【手続補正書】
【提出日】平成18年4月28日(2006.4.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）：
Ａｒ（ＣＲ１Ｒ２ＯＨ）ｎ  （１）
（式中、Ａｒはｎ価の芳香環基、Ｒ１、Ｒ２は置換または非置換の一価の脂肪族炭化水素基を示し、それらは同じであっても異なっていてもよい、ｎは１〜５の整数）で表される化合物を有機溶剤および塩酸水存在下で反応させた後、水相分離後の油相に塩化水素ガスを接触させて製造することを特徴とする、一般式（２）：
Ａｒ（ＣＲ１Ｒ２Ｃｌ）ｎ  （２）
（式中、Ａｒ，Ｒ１、Ｒ２、ｎは前記と同じ）で表されるカチオン重合開始剤の製造方法。
【請求項２】
有機溶剤が、ハロゲン化炭化水素、飽和炭化水素、あるいは芳香族炭化水素であることを特徴とする請求項１に記載のカチオン重合開始剤の製造方法。
【請求項３】
有機溶剤が、四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン、クロロエタン、ジクロロエタン、プロピルクロライド、ブチルクロライド、ペンタン、シクロペンタン、ネオペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、メチルシクロヘキサン、オクタン、ノルボルネン、エチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン及びエチルベンゼンからなる群から選ばれる１種以上であることを特徴とする請求項２に記載のカチオン重合開始剤の製造方法。
【請求項４】
一般式（１）で表される化合物と塩酸水および塩化水素ガスとの反応が、０〜４０℃の温度で行われることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法。
【請求項５】
塩酸水中の塩酸のモル量が、一般式（１）で表される化合物の水酸基モル量に対して、２当量以上であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の製造方法。
【請求項６】
一般式（１）で表される化合物が、１−ヒドロキシ−１−メチルエチル置換基を有するものである、請求項１〜５のいずれかに記載の製造方法。
【請求項７】
一般式（１）で表される化合物が、（１−ヒドロキシ−１−メチルエチル）ベンゼン  Ｃ６Ｈ５Ｃ（ＣＨ３）２ＯＨ、１，４−ビス（１−ヒドロキシ−１−メチルエチル）ベンゼン  １，４−ＨＯ（ＣＨ３）２ＣＣ６Ｈ４Ｃ（ＣＨ３）２ＯＨ、１，３−ビス（１−ヒドロキシ−１−メチルエチル）ベンゼン  １，３−ＨＯ（ＣＨ３）２ＣＣ６Ｈ４Ｃ（ＣＨ３）２ＯＨ、または１、３−ビス（１−ヒドロキシ−１−メチルエチル）−５−（ｔｅｒｔ−ブチル）ベンゼン  １，３−（ＨＯＣ（ＣＨ３）２）２−５−（Ｃ（ＣＨ３）３）Ｃ６Ｈ３である、請求項１〜６のいずれかに記載の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００３】
このような開始剤を合成するには氷冷下、１、４−ビス（イソプロペニル）ベンゼン、１，４−ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、に塩化水素を付加する反応（Ｏ．ヌイケン、Ｓ．Ｄ．パスク、Ａ．ビッシャー及びＭ．ウォルター、マクロモレキュラー  ケミー（Ｏ．Ｎｕｙｋｅｎ，Ｓ．Ｄ．Ｐａｓｋ，Ａ．Ｖｉｓｃｈｅｒ  ａｎｄ  Ｍ．Ｗａｌｔｅｒ，Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．），１８６，１７３−１９０（１９８５））及び氷冷下、１、４−ビス（１−ヒドロキシ−１−メチルエチル）ベンゼン、１，４−ＨＯ（ＣＨ３）２ＣＣ６Ｈ４Ｃ（ＣＨ３）２ＯＨ、の溶液に塩化水素を作用させる反応（Ｖ．Ｓ．Ｃ．チャン及びＪ．Ｐ．ケネディ、ポリマー  ブレチン（Ｖ．Ｓ．Ｃ．Ｃｈａｎｇ  ａｎｄ  Ｊ．Ｐ．Ｋｅｎｎｅｄｙ，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｂｕｌｌｅｔｉｎ）４，５１３−５２０（１９８１））が知られている。この他にクミルクロライドの合成方法としてはイソプロピルベンゼン１，４−Ｈ（ＣＨ３）２ＣＣ６Ｈ４Ｃ（ＣＨ３）２Ｈ、に太陽光照射下、塩素ガスを作用する反応（Ｍ．Ｓ．カラシュ及びＨ．Ｃ．ブラウン、ジャーナル  オブ  アメリカンケミカル  ソサエティ（Ｍ．Ｓ．Ｋｈａｒａｓｃｈ  ａｎｄ  Ｈ．Ｃ．Ｂｒｏｗｎ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．），６１，２１４２（１９３９））等がある。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
本発明者らは１、４−ビス（１−ヒドロキシ−１−メチルエチル）ベンゼン、１，４−ＨＯ（ＣＨ３）２ＣＣ６Ｈ４Ｃ（ＣＨ３）２ＯＨ、などのアルコール化合物に塩酸を作用させることにより高収率で簡便にジクミルクロライド等を製造する方法を見いだしている（特開平８−２９１０９０号公報および特開平１０−１７５８９２号公報）。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
本発明の一般式（１）で示される芳香族置換アルコールの例としては、（１−ヒドロキシ−１−メチルエチル）ベンゼン  Ｃ６Ｈ５Ｃ（ＣＨ３）２ＯＨ、１，４−ビス（１−ヒドロキシ−１−メチルエチル）ベンゼン  １，４−ＨＯ（ＣＨ３）２ＣＣ６Ｈ４Ｃ（ＣＨ３）２ＯＨ、１，３−ビス（１−ヒドロキシ−１−メチルエチル）ベンゼン  １，３−ＨＯ（ＣＨ３）２ＣＣ６Ｈ４Ｃ（ＣＨ３）２ＯＨ、１、３、５−トリス（１−ヒドロキシ−１−メチルエチル）ベンゼン  １，３，５−（Ｃ（ＣＨ３）２ＯＨ）３Ｃ６Ｈ３、１、３−ビス（１−ヒドロキシ−１−メチルエチル）−５−（ｔｅｒｔ−ブチル）ベンゼン  １，３−（ＨＯＣ（ＣＨ３）２）２−５−（Ｃ（ＣＨ３）３）Ｃ６Ｈ３などが挙げられる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
本発明の一般式（２）で示される芳香族置換塩素化合物の例としては、（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼン  Ｃ６Ｈ５Ｃ（ＣＨ３）２Ｃｌ、１，４−ビス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼン  １，４−Ｃｌ（ＣＨ３）２ＣＣ６Ｈ４Ｃ（ＣＨ３）２Ｃｌ、１，３−ビス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼン  １，３−Ｃｌ（ＣＨ３）２ＣＣ６Ｈ４Ｃ（ＣＨ３）２Ｃｌ、１、３、５−トリス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼン  １，３，５−（Ｃ（ＣＨ３）２Ｃｌ）３Ｃ６Ｈ３、１、３−ビス（１−クロル−１−メチルエチル）−５−（ｔｅｒｔ−ブチル）ベンゼン  １，３−（Ｃ（ＣＨ３）２Ｃｌ）２−５−（Ｃ（ＣＨ３）３）Ｃ６Ｈ３などが挙げられる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
【実施例】
以下に、具体的な実施例を示すが、下記実施例に限定されるものではない。
（実施例１）
コニカルビーカー内にトルエン１４０ｇと１，４−ビス（１−ヒドロキシ−１−メチルエチル）ベンゼン（ｐ−ＤＩＯＬ、三井石油化学工業（株）製）３０ｇを入れた後、３５％塩酸水２５０ｇを添加し、この混合物を２０℃でさらにマグネチックスターラーで９０分撹拌した。この時、有機相、水相ともに無色透明に変化した。この後に有機相と水相を分離してから、有機相に塩化水素ガスをマグネチックスターラーで攪拌しながら２０℃で９０分間バブリングした。その後、脱塩酸処理として、窒素ガスを４５分間バブリングした。得られた１，４−ビス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼン（ｐ−ＤＣＣ）のトルエン溶液の、サンプル液の揮発分を留去してからｐ−ＤＣＣ（ｃｒｕｄｅ）の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定したところ９９．５％純度であった。得られたｐ−ＤＣＣ溶液は、塩化水素ガスと接触させる代わりに有機相を晶析，乾燥して得られたｐ−ＤＣＣと同程度の高品質のものでありカチオン重合の開始剤として十分使用できるものであった。
（実施例２）
実施例１において、３５％塩酸水使用量を１２５ｇにしたことと、塩化水素ガスと接触させる反応を５℃で行った以外は同一条件で行ったところ、ＮＭＲ純度９９．５％でｐ−ＤＣＣを得た。得られたｐ−ＤＣＣ溶液は有機層を晶析，乾燥して得られたｐ−ＤＣＣと同程度の高品質のものでありカチオン重合の開始剤として十分使用できるものであった。
（比較例１）
実施例１の塩化水素ガスを導入する前のｐ−ＤＣＣ純度は、揮発分を留去してから１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定したところ９８．０％であった。
（比較例２）
実施例２の塩化水素ガスを導入する前のｐ−ＤＣＣ純度は、揮発分を留去してから１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定したところ９７．０％であった。