(57)【要約】  本発明は、特定のブロック共重合体水素化物からなるペレットであって、前記ブロック共重合体水素化物からなるペレットの重量を、ペレット１個当たりの重量を５．５〜５０．０ｍｇとし、かつ、ペレットの形状を直径が２．３〜４．５ｍｍの略球体状又は長径が２．３〜５．４ｍｍ、短径が１．５〜４．５ｍｍの略楕円体状又はペレット１個当たりの重量を４．３〜７５．０ｍｇとし、下記式（１）で示されるＬ／Ｄ値が０．７〜３．０である略楕円柱状にすることを特徴とするペレット、ペレットのブロッキング防止方法、及び前記ペレットを用いて、成形する工程を含む成形体の製造方法である。本発明によれば、特定のブロック共重合体水素化物からなるペレットのブロッキング防止性が改善され、結果として、濁りが小さく透明性に優れた成形体が提供される。2017155068.tif 000008
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ブロック共重合体水素化物からなるペレットであって、
前記ブロック共重合体水素化物が、
少なくとも２つの、芳香族ビニル化合物由来の構造単位を主成分とする重合体ブロック（Ａ）と、少なくとも１つの、鎖状共役ジエン化合物由来の構造単位を主成分とする重合体ブロック（Ｂ）とからなり、
重合体ブロック（Ａ）の全量がブロック共重合体全体に占める重量分率をｗＡとし、重合体ブロック（Ｂ）の全量がブロック共重合体全体に占める重量分率をｗＢとしたときの、ｗＡとｗＢとの比ｗＡ：ｗＢが４０：６０〜８５：１５であるブロック共重合体の、主鎖及び側鎖の炭素−炭素不飽和結合及び芳香環の炭素−炭素不飽和結合の９０％以上を水素化して得られるブロック共重合体水素化物であり、かつ、
（ａ）ペレット１個当たりの重量を５．５〜５０．０ｍｇで、かつ、直径が２．３〜４．５ｍｍの略球体状、
（ｂ）ペレット１個当たりの重量を５．５〜５０．０ｍｇで、長径が２．３〜５．４ｍｍ、短径が１．５〜４．５ｍｍの略楕円体状、又は、
（ｃ）ペレット１個当たりの重量が４．３〜７５．０ｍｇで、かつ、下記式（１）で示されるＬ／Ｄ値が０．７〜３．０である略楕円柱状体、
のいずれかであることを特徴とするペレット。
【数１】
2017155068.tif 000006
【請求項２】
前記ブロック共重合体水素化物が、官能基が導入されたものである、請求項１に記載のペレット。
【請求項３】
さらに、軟化剤を含有する請求項１又は２に記載のペレット。
【請求項４】
ブロック共重合体水素化物からなるペレットのブロッキング防止方法であって、
前記ブロック共重合体水素化物が、
少なくとも２つの、芳香族ビニル化合物由来の構造単位を主成分とする重合体ブロック（Ａ）と、少なくとも１つの、鎖状共役ジエン化合物由来の構造単位を主成分とする重合体ブロック（Ｂ）とからなり、
重合体ブロック（Ａ）の全量がブロック共重合体全体に占める重量分率をｗＡとし、重合体ブロック（Ｂ）の全量がブロック共重合体全体に占める重量分率をｗＢとしたときの、ｗＡとｗＢとの比ｗＡ：ｗＢが４０：６０〜８５：１５であるブロック共重合体の、主鎖及び側鎖の炭素−炭素不飽和結合及び芳香環の炭素−炭素不飽和結合の９０％以上を水素化して得られるブロック共重合体水素化物であり、かつ、前記ペレットを、
（ｉ）ペレット１個当たりの重量を５．５〜５０．０ｍｇで、かつ、直径が２．３〜４．５ｍｍの略球体状、
（ｉｉ）ペレット１個当たりの重量を５．５〜５０．０ｍｇで、長径が２．３〜５．４ｍｍ、短径が１．５〜４．５ｍｍの略楕円体状、又は、
（ｉｉｉ）ペレット１個当たりの重量を４．３〜７５．０ｍｇで、かつ、下記式（１）で示されるＬ／Ｄ値が０．７〜３．０である略楕円柱状、
のいずれかの形状とすることを特徴とするペレットのブロッキング防止方法。
【数２】
2017155068.tif 000007
【請求項５】
前記ペレット１００重量部に対し、融点が８０〜２００℃の有機化合物からなる粉体０．０１〜１．５重量部を外部添加するものである請求項４記載のペレットのブロッキングの防止方法。
【請求項６】
前記ブロック共重合体水素化物が、官能基が導入されたものである、請求項４又は５に記載のペレットのブロッキング防止方法。
【請求項７】
さらに、軟化剤を含有するペレットのブロッキングを防止するものである、請求項４〜６のいずれかに記載のペレットのブロッキング防止方法。
【請求項８】
請求項１〜３のいずれかに記載のペレットを用いて、成形する工程を含む成形体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の形状を有し、ブロック共重合体水素化物からなるペレット、特定のブロック共重合体水素化物からなるペレットを特定形状とすることによるペレットのブロッキング防止方法、及び、前記ペレットを成形材料として用いる成形体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、特定のブロック共重合体水素化物やシラン変性された特定のブロック共重合体水素化物は、医療用容器、光学フィルム、太陽電池封止材、合わせガラス中間膜有機エレクトロルミネッセンス素子の封止材、導光板等の透明性が要求される用途に利用できることが知られている（特許文献１〜６）。例えば、ブロック共重合体水素化物を基材となるガラスシート等に貼り合わせることにより、太陽電池封止材、合わせガラス中間膜、有機エレクトロルミネッセンス素子の封止材、等の用途に使用される。
このため、ブロック共重合体水素化物には高い透明性に加えて、基材への密着性や温度変化に対する基材の割れを防止するため、柔軟性に優れることも求められる。【０００３】
ブロック共重合体水素化物を上記用途に適用するには、通常、ブロック共重合体水素化物をペレット状態にしたものを、押出し成形やカレンダー成形によってシート状に加工し、基材と積層して使用される。【０００４】
しかし、柔軟性を有するブロック共重合体水素化物からなるペレットを、成形機を使用してシートの成形を行う場合、ペレット貯蔵容器、ペレット貯蔵容器から成形機への空送配管、成形機のホッパー等において、圧密化によるブロッキングが発生し、シート成形が継続できなくなる場合がある。特に、有機エレクトロルミネッセンス素子の封止材のように、１００℃程度の比較的低い温度での封止性が要求される場合は、使用するブロック共重合体水素化物は、軟化温度が低いものであるため、よりブロッキングが発生し易くなる。
このため、柔軟性を有するブロック共重合体水素化物を使用したシートの製造工程においては、ペレットのブロッキングを防止することが必須となっている。【０００５】
柔軟性を有するブロック共重合体水素化物からなるペレットのブロッキングを防止するためには、通常、タルクや脂肪酸アマイド等の微粉からなるブロッキング防止剤をペレット表面に付着させ、ペレット同士が直接接触しないようにする方法が採用される。
しかし、ブロッキング防止剤を使用すると、成形されるブロック共重合体水素化物のシートでは濁りが発生し、透明性が損なわれる場合があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】ＷＯ２０００／０７７０９４号
【特許文献２】特開２００２−１０５１５１号公報（ＵＳ２００３／０２０７９８３  Ａ１）
【特許文献３】特開２００６−１８９５２３号公報
【特許文献４】ＷＯ２０１１／０９６３８９号（ＵＳ２０１３／００６８５８６  Ａ１）
【特許文献５】ＷＯ２０１３／１７６２５８号（ＵＳ２０１５／０１０４６５４  Ａ１）
【特許文献６】ＷＯ２０１４／０９１９４１号（ＵＳ２０１５／０３０７７５８  Ａ１）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明はかかる従来技術の実情に鑑みてなされたものであり、ブロッキング防止性が改善された、特定のブロック共重合体水素化物からなるペレット、特定のブロック共重合体水素化物からなるペレットのブロッキング防止方法、及び、前記ペレットを成形材料として用いる、濁りが少なく透明性に優れた成形体の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記の目的を達成するために、ブロック共重合体水素化物のペレットの重量及び形状に着目し、鋭意検討を重ねた。その結果、ペレットの重量を特定範囲とし、かつ、その形状を特定の略球体状、略楕円体状又は略楕円柱状とすることにより、ペレットのブロッキング防止性が高まることを見出し、本発明を完成するに至った。【０００９】
かくして本発明によれば、下記〔１〕〜〔３〕のペレット、〔４〕〜〔７〕のブロッキング防止方法、及び、〔８〕の成形体の製造方法が提供される。
〔１〕ブロック共重合体水素化物からなるペレットであって、
前記ブロック共重合体水素化物が、
少なくとも２つの、芳香族ビニル化合物由来の構造単位を主成分とする重合体ブロック（Ａ）と、少なくとも１つの、鎖状共役ジエン化合物由来の構造単位を主成分とする重合体ブロック（Ｂ）とからなり、
重合体ブロック（Ａ）の全量がブロック共重合体全体に占める重量分率をｗＡとし、重合体ブロック（Ｂ）の全量がブロック共重合体全体に占める重量分率をｗＢとしたときの、ｗＡとｗＢとの比ｗＡ：ｗＢが４０：６０〜８５：１５であるブロック共重合体の、主鎖及び側鎖の炭素−炭素不飽和結合及び芳香環の炭素−炭素不飽和結合の９０％以上を水素化して得られるブロック共重合体水素化物であり、かつ、
（ａ）ペレット１個当たりの重量が５．５〜５０．０ｍｇで、かつ、直径が２．３〜４．５ｍｍである略球状体、
（ｂ）ペレット１個当たりの重量が５．５〜５０．０ｍｇで、長径が２．３〜５．４ｍｍ、短径が１．５〜４．５ｍｍである略楕円状体、又は、
（ｃ）ペレット１個当たりの重量が４．３〜７５．０ｍｇで、かつ、下記式（１）で示されるＬ／Ｄ値が０．７〜３．０である略楕円柱状体、
のいずれかであることを特徴とするペレット。【００１０】
【数１】
2017155068.tif 000002
【００１１】
〔２〕前記ブロック共重合体水素化物が、官能基が導入されたものである、〔１〕に記載のペレット。
〔３〕さらに、軟化剤を含有する〔１〕又は〔２〕に記載のペレット。
〔４〕ブロック共重合体水素化物からなるペレットのブロッキング防止方法であって、
前記ブロック共重合体水素化物が、
少なくとも２つの、芳香族ビニル化合物由来の構造単位を主成分とする重合体ブロック（Ａ）と、少なくとも１つの、鎖状共役ジエン化合物由来の構造単位を主成分とする重合体ブロック（Ｂ）とからなり、
重合体ブロック（Ａ）の全量がブロック共重合体全体に占める重量分率をｗＡとし、重合体ブロック（Ｂ）の全量がブロック共重合体全体に占める重量分率をｗＢとしたときの、ｗＡとｗＢとの比ｗＡ：ｗＢが４０：６０〜８５：１５であるブロック共重合体の、主鎖及び側鎖の炭素−炭素不飽和結合及び芳香環の炭素−炭素不飽和結合の９０％以上を水素化して得られるブロック共重合体水素化物であり、かつ、前記ペレットを、
（ｉ）ペレット１個当たりの重量を５．５〜５０．０ｍｇで、かつ、直径が２．３〜４．５ｍｍの略球体状、
（ｉｉ）ペレット１個当たりの重量を５．５〜５０．０ｍｇで、長径が２．３〜５．４ｍｍ、短径が１．５〜４．５ｍｍの略楕円体状、又は、
（ｉｉｉ）ペレット１個当たりの重量を４．３〜７５．０ｍｇで、かつ、下記式（１）で示されるＬ／Ｄ値が０．７〜３．０である略楕円柱状、
のいずれかの形状とすることを特徴とするペレットのブロッキング防止方法。【００１２】
【数２】
2017155068.tif 000003
【００１３】
〔５〕前記ペレット１００重量部に対し、融点が８０〜２００℃の有機化合物からなる粉体０．０１〜１．５重量部を外部添加するものである〔４〕記載のペレットのブロッキングの防止方法。
〔６〕前記ブロック共重合体水素化物が、官能基が導入されたものである、〔４〕又は〔５〕に記載のペレットのブロッキング防止方法。
〔７〕さらに、軟化剤を含有するペレットのブロッキングを防止するものである、〔４〕〜〔６〕のいずれかに記載のペレットのブロッキング防止方法。
〔８〕前記〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載のペレットを用いて、成形する工程を含む成形体の製造方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のペレットによれば、貯蔵及び前記ペレットを用いて成形体を製造する場合において、ペレット貯蔵容器、ペレット貯蔵容器から成形機への空送配管、成形機のホッパー等における、圧密化によるブロッキングの発生を低減することができる。
本発明の防止方法によれば、特定のブロック共重合体水素化物からなるペレットを貯蔵、及び、前記ペレットを用いて成形体を製造する場合において、ペレット貯蔵容器、ペレット貯蔵容器から成形機への空送配管、成形機のホッパー等における、圧密化によるブロッキングの発生を低減することができる。
また、本発明の製造方法によれば、濁りが少なく透明性に優れた成形体を効率よく製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明を、（１）ブロック共重合体水素化物、（２）ペレット、（３）ペレットのブロッキング防止方法、及び、（４）成形体の製造方法に項分けして詳細に説明する。
【００１６】
（１）ブロック共重合体水素化物
本発明に用いるブロック共重合体水素化物（以下、「ブロック共重合体水素化物（Ｄ）」ということがある。）は、ブロック共重合体（以下、「ブロック共重合体（Ｃ）」ということがある。）の、主鎖及び側鎖の炭素−炭素不飽和結合及び芳香環の炭素−炭素不飽和結合の９０％以上を水素化して得られる高分子である。
【００１７】
［ブロック共重合体（Ｃ）］
ブロック共重合体（Ｃ）は、少なくとも２つの、芳香族ビニル化合物由来の構造単位を主成分とする重合体ブロック（以下、「重合体ブロック（Ａ）」ということがある。）と、少なくとも１つの、鎖状共役ジエン化合物由来の構造単位を主成分とする重合体ブロック（以下、「重合体ブロック（Ｂ）」ということがある。）とからなる高分子である。
【００１８】
重合体ブロック（Ａ）は、芳香族ビニル化合物由来の構造単位（以下、「構造単位（ａ）」ということがある。）を主成分とする重合体ブロックである。
重合体ブロック（Ａ）中の、構造単位（ａ）の含有量は、通常９０重量％以上、好ましくは９５重量％以上、より好ましくは９９重量％以上である。重合体ブロック（Ａ）中の構造単位（ａ）の含有量が少な過ぎると、本発明で使用するブロック共重合体水素化物（Ｄ）の耐熱性が低下するおそれがある。
【００１９】
重合体ブロック（Ａ）は、構造単位（ａ）以外の成分を含有していてもよい。他の成分としては、鎖状共役ジエン由来の構造単位（以下、「構造単位（ｂ）」ということがある。）及び／又はその他のビニル化合物由来の構造単位（以下、「構造単位（ｖ）」ということがある。）が挙げられる。
重合体ブロック（Ａ）中の、構造単位（ｂ）及び／又は構造単位（ｖ）の含有量は、通常１０重量％以下、好ましくは５重量％以下、より好ましくは１重量％以下である。
重合体ブロック（Ａ）中の構造単位（ｂ）及び／又は構造単位（ｖ）の含有量が多くなり過ぎると、本発明で使用するブロック共重合体水素化物（Ｄ）の耐熱性が低下するおそれがある。
ブロック共重合体（Ｃ）に含まれる複数の重合体ブロック（Ａ）同士は、上記の範囲を満足するものであれば、互いに同一であっても、相異してもよい。
【００２０】
重合体ブロック（Ｂ）は、構造単位（ｂ）を主成分とする重合体ブロックである。
重合体ブロック（Ｂ）中の、構造単位（ｂ）の含有量は、通常７０重量％以上、好ましくは８０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上である。
重合体ブロック（Ｂ）中の、構造単位（ｂ）の含有量が上記範囲にあると、本発明で使用するブロック共重合体水素化物（Ｄ）は柔軟性を示す。
【００２１】
重合体ブロック（Ｂ）は、構造単位（ｂ）以外の他の成分を含有していてもよい。他の成分としては、構造単位（ａ）及び／又は構造単位（ｖ）が挙げられる。
重合体ブロック（Ｂ）中の、構造単位（ａ）及び／又は構造単位（ｖ）の含有量は、通常３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１０重量％以下である。
重合体ブロック（Ｂ）中の、構造単位（ａ）及び／又は構造単位（ｖ）の含有量が多すぎると、本発明で使用するブロック共重合体水素化物（Ｄ）は柔軟性が損なわれるおそれがある。
【００２２】
芳香族ビニル化合物としては、スチレン；α−メチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２，４−ジイソプロピルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、５−ｔ−ブチル−２−メチルスチレン等の置換基として炭素数１〜６のアルキル基を有するスチレン類；４−メトキシスチレン等の置換基として炭素数１〜６のアルコキシ基を有するスチレン類；４−フェニルスチレン等の置換基としてアリール基を有するスチレン類；１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン等のビニルナフタレン類；等が挙げられる。
これらの中でも、吸湿性の観点から、スチレン、置換基として炭素数１〜６のアルキル基を有するスチレン類等の、極性基を含有しない芳香族ビニル化合物が好ましく、工業的な入手の容易さから、スチレンが特に好ましい。
【００２３】
鎖状共役ジエン系化合物としては、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン等が挙げられる。これらの中でも、吸湿性の観点から、極性基を含有しない鎖状共役ジエン系化合物が好ましく、工業的な入手の容易さから、１，３−ブタジエン、イソプレンが特に好ましい。
【００２４】
その他のビニル化合物としては、鎖状ビニル化合物、環状ビニル化合物、不飽和の環状酸無水物、不飽和イミド化合物等が挙げられる。これらの化合物は、ニトリル基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシカルボニル基、ハロゲン原子等の置換基を有していてもよい。これらの中でも、吸湿性の観点から、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、１−エイコセン、４−メチル−１−ペンテン、４，６−ジメチル−１−ヘプテン等の炭素数２〜２０の鎖状オレフィン；ビニルシクロヘキサン、ノルボルネン等の炭素数５〜２０の環状オレフィン；１，３−シクロヘキサジエン、ノルボルナジエン等の環状ジエン化合物；等の、極性基を含有しないものが好ましい。
【００２５】
ブロック共重合体（Ｃ）は、少なくとも２個の重合体ブロック（Ａ）と少なくとも１個の重合体ブロック（Ｂ）からなる。ブロック共重合体（Ｃ）中の重合体ブロック（Ａ）の数は、通常３個以下、好ましくは２個であり、ブロック共重合体（Ｃ）中の重合体ブロック（Ｂ）の数は、通常２個以下、好ましくは１個である。
ブロック共重合体（Ｃ）中の重合体ブロック（Ａ）及び重合体ブロック（Ｂ）の数が多くなると、ブロック共重合体（Ｃ）を水素化して得られるブロック共重合体水素化物（Ｄ）において、重合体ブロック（Ａ）由来の水素化重合体ブロック（以下、「水素化重合体ブロック（Ａｈ）」ということがある。）と重合体ブロック（Ｂ）由来の水素化重合体ブロック（以下、「水素化重合体ブロック（Ｂｈ）」ということがある。）との相分離が不明瞭になり、水素化重合体ブロック（Ａｈ）に基づく高温側のガラス転位温度（以下、「Ｔｇ２」ということがある。）が低下して、本発明で使用するブロック共重合体水素化物（Ｄ）の耐熱性が低下するおそれがある。
【００２６】
ブロック共重合体（Ｃ）のブロックの形態は、特に限定されず、鎖状型ブロックでもラジアル型ブロックでもよいが、鎖状型ブロックであるのが、機械的強度に優れ、好ましい。
ブロック共重合体（Ｃ）の最も好ましい形態は、重合体ブロック（Ｂ）の両端に重合体ブロック（Ａ）が結合したトリブロック共重合体（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）、及び重合体ブロック（Ａ）の両端に重合体ブロック（Ｂ）が結合し、更に、該両重合体ブロック（Ｂ）の他端にそれぞれ重合体ブロック（Ａ）が結合したペンタブロック共重合体（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）である。
【００２７】
ブロック共重合体（Ｃ）の複数の重合体ブロック（Ａ）同士は、互いに同一であっても、相異なっていても良い。また、重合体ブロック（Ｂ）が複数有る場合には、重合体ブロック（Ｂ）は、互いに同一であっても、相異なっていても良い。
【００２８】
重合体ブロック（Ａ）の全量がブロック共重合体（Ｃ）に占める重量分率をｗＡとし、重合体ブロック（Ｂ）の全量がブロック共重合体（Ｃ）に占める重量分率をｗＢとしたときに、ｗＡとｗＢとの比ｗＡ：ｗＢは、４０：６０〜８５：１５、好ましくは４５：５５〜８０：２０、より好ましくは５０：５０〜７５：２５である。
ｗＡが多過ぎる場合は、本発明で使用するブロック共重合体水素化物（Ｄ）の耐熱性が高くなるが、柔軟性が低下するおそれがある。一方、ｗＡが少な過ぎる場合は、本発明で使用するブロック共重合体水素化物（Ｄ）の耐熱性が低下するおそれがある。
【００２９】
ブロック共重合体（Ｃ）の分子量は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）で、通常４０，０００〜２００，０００、好ましくは４５，０００〜１５０，０００、より好ましくは５０，０００〜１００，０００である。また、ブロック共重合体（Ｃ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは３以下、より好ましくは２以下、特に好ましくは１．５以下である。Ｍｗ及びＭｗ／Ｍｎが上記範囲となるようにすると、本発明で使用するブロック共重合体水素化物（Ｄ）は、耐熱性や機械的強度が良好となる。
【００３０】
ブロック共重合体（Ｃ）の製造方法は特に限定されず、公知の方法が採用できる。例えば、ＷＯ２００３／０１８６５６号パンフレット、ＷＯ２０１１／０９６３８９号パンフレット、等に記載の方法に従って製造することができる。
【００３１】
［ブロック共重合体水素化物（Ｄ）］
ブロック共重合体水素化物（Ｄ）は、上記のブロック共重合体（Ｃ）の主鎖及び側鎖の炭素−炭素不飽和結合、並びに、芳香環の炭素−炭素不飽和結合を水素化したものである。その水素化率は通常９０％以上、好ましくは９７％以上、より好ましくは９９％以上である。
また、ブロック共重合体（Ｃ）の主鎖及び側鎖の炭素−炭素不飽和結合の水素化率は、９７％以上であることが好ましく、９９％以上であることがより好ましい。また、ブロック共重合体（Ｃ）の芳香環の炭素−炭素不飽和結合の水素化率は、９７％以上であることが好ましく、９９％以上であることがより好ましい。
水素化率が高いほど、本発明で使用するブロック共重合体水素化物（Ｄ）の耐光性や耐熱劣化性が良好となる。
ブロック共重合体水素化物（Ｄ）の水素化率は、ブロック共重合体水素化物（Ｄ）の１Ｈ−ＮＭＲを測定することにより求めることができる。
【００３２】
ブロック共重合体（Ｃ）中の不飽和結合の水素化方法や反応形態等は特に限定されない。なかでも、水素化率を高くでき、重合体鎖切断反応の少ない水素化方法が好ましい。このような水素化方法としては、例えば、ＷＯ２０１１／０９６３８９号パンフレット、ＷＯ２０１２／０４３７０８号パンフレット等に記載された方法を挙げることができる。
【００３３】
ブロック共重合体水素化物（Ｄ）の分子量は、ＴＨＦを溶媒としたＧＰＣにより測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）で、通常４０，０００以上、好ましくは４５，０００以上、より好ましくは５０，０００以上であり、通常２００，０００以下、好ましくは１５０，０００以下、より好ましくは１００，０００以下である。また、通常４０，０００〜２００，０００、好ましくは４５，０００〜１５０，０００、より好ましくは５０，０００〜１００，０００である。
ブロック共重合体水素化物（Ｄ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは３以下、より好ましくは２以下、特に好ましくは１．５以下にする。
Ｍｗ及びＭｗ／Ｍｎが上記範囲となるようにすると、本発明で使用するブロック共重合体水素化物（Ｄ）の耐熱性や機械的強度が良好となる。
【００３４】
水素化反応終了後においては、水素化触媒、又は水素化触媒及び重合触媒を反応溶液から除去した後、得られた溶液から溶剤を除去してブロック共重合体水素化物（Ｄ）を回収することができる。
回収したブロック共重合体水素化物（Ｄ）は、通常、ペレット形状にして、その後の成形加工に供することができる。
【００３５】
［官能基が導入されたブロック共重合体水素化物］
本発明で使用するブロック共重合体水素化物（Ｄ）は、上記ブロック共重合体水素化物（Ｄ）の他に、アルコキシシリル基や酸無水物基等の官能基が導入されたブロック共重合体水素化物（Ｄ）であってもよい。
【００３６】
ブロック共重合体水素化物（Ｄ）にアルコキシシリル基や酸無水物基等の官能基を導入する方法は、特に限定されない。例えば、上記ブロック共重合体水素化物（Ｄ）に、有機過酸化物の存在下で、エチレン性不飽和シラン化合物や不飽和カルボン酸無水物をグラフト化反応させることにより、アルコキシシリル基や酸無水物基等の官能基を導入することができる。
ブロック共重合体水素化物（Ｄ）に上記官能基を導入することにより、ガラス、セラミックス、金属、等の無機基材や熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂等の有機基材に対する接着性を付与することができる。
【００３７】
グラフト化反応に使用するエチレン性不飽和シラン化合物や不飽和カルボン酸無水物等としては、ブロック共重合体水素化物（Ｄ）とグラフト化反応して、ブロック共重合体水素化物（Ｄ）にアルコキシシリル基や酸無水物基等を導入するものであれば、特に限定されない。
【００３８】
エチレン性不飽和シラン化合物としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のビニルトリアルコキシシラン；アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン等のアリルトリアルコキシシラン；ジメトキシメチルビニルシラン、ジエトキシメチルビニルシラン等のジアルコキシアルキルビニルシラン；ｐ−スチリルトリメトキシシラン、ｐ−スチリルトリエトキシシラン等のスチリルトリアルコキシシラン；３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等の（（メタ）アクリロキシアルキル）トリアルコキシシラン；３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン等の（（メタ）アクリロキシアルキル）アルキルジアルコキシシラン；等が挙げられる。これらのエチレン性不飽和シラン化合物は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合せて使用してもよい。
【００３９】
不飽和カルボン酸無水物としては、例えば、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸、２，３−ジメチルマレイン酸無水物、５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物、アリルコハク酸無水物、２−フェニルマレイン酸無水物、ｃｉｓ−アコニット酸無水物等が挙げられる。これらの中でも、工業的入手の容易さの観点から、無水マレイン酸、無水イタコン酸、及び、５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物が好適に用いられる。これらの不飽和カルボン酸無水物は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４０】
グラフト化反応に使用する有機過酸化物としては、１分間半減期温度が１７０〜１９０℃のものが好ましく使用される。
有機過酸化物としては、例えば、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ヘキシルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ジ（２−ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン等が好適に用いられる。
これらの有機過酸化物は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４１】
ブロック共重合体水素化物［Ｄ］へのアルコキシシリル基や酸無水物基等の官能基の導入量は、ブロック共重合体水素化物［Ｄ］１００重量部に対し、通常０．１重量部以上、好ましくは０．５重量部以上、より好ましくは１重量部以上であり、通常１０重量部以下、好ましくは５重量部以下、より好ましくは３重量部以下である。また、通常０．１重量部以上１０重量部以下、好ましくは０．５重量部以上５重量部以下、より好ましくは１重量部以上３重量部以下である。
アルコキシシリル基や酸無水物基等の導入量が上記範囲にあれば、これらの基を導入されたブロック共重合体水素化物は、ガラス、セラミックス、金属、等の無機基材や熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂等の有機基材に対する接着性が付与される。
【００４２】
ブロック共重合体水素化物（Ｄ）と、エチレン性不飽和シラン化合物や不飽和カルボン酸無水物を、過酸化物の存在下で反応させる方法は、特に限定されない。例えば、ブロック共重合体水素化物（Ｄ）、エチレン性不飽和シラン化合物あるいは不飽和カルボン酸無水物、及び過酸化物からなる混合物を、二軸混練機にて溶融状態で所望の時間混練することにより、ブロック共重合体水素化物（Ｄ）にアルコキシシリル基あるいは酸無水物基を導入することができる。
【００４３】
二軸混練機による混練温度は、通常１８０〜２２０℃、好ましくは１８５〜２１０℃、より好ましくは１９０〜２００℃である。また、加熱混練時間は、通常０．１〜１０分、好ましくは０．２〜５分、より好ましくは０．３〜２分程度である。加熱混練温度、加熱混練時間（滞留時間）が上記範囲になるようにして、連続的に混練、押出しをすればよい。
【００４４】
［添加剤］
本発明で使用するブロック共重合体水素化物（Ｄ）には、樹脂に一般的に配合される各種の添加剤を配合することができる。添加剤としては、柔軟性、接着温度の低下及び金属との接着性等を調整するための軟化剤、紫外線を遮蔽するための紫外線吸収剤、加工性等を高めるための酸化防止剤、耐久性を高めるための光安定剤等が挙げられる。
【００４５】
軟化剤としては、数平均分子量３００〜５，０００の炭化水素系重合体が好ましい。軟化剤の具体例としては、ポリイソブチレン、ポリブテン、ポリ−４−メチルペンテン、ポリ−１−オクテン、エチレン・α−オレフィン共重合体等の低分子量体及びその水素化物；ポリイソプレン、ポリイソプレン−ブタジエン共重合体等の低分子量体及びその水素化物等が挙げられる。これらの中では、特に透明性、耐光性を維持し、軟化効果に優れている点で、低分子量のポリイソブチレン水素化物、低分子量のポリイソプレン水素化物が好ましい。
【００４６】
軟化剤の配合量は、ブロック共重合体水素化物（Ｄ）１００重量部に対して、通常３０重量部以下、好ましくは２５重量部以下、より好ましくは２０重量部以下である。低分子量の炭化水素系重合体の配合量を多くすると、本発明で使用するブロック共重合体水素化物の耐熱性が低下するおそれがある。
【００４７】
紫外線吸収剤としては、オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物等が使用できる。
酸化防止剤としては、リン系酸化防止剤、フェノ−ル系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤等が使用できる。
光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤等が使用できる。
【００４８】
ブロック共重合体水素化物（Ｄ）に配合される、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ブロッキング防止剤、光安定剤等は、それぞれ１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
これら添加剤（軟化剤を除く）の配合量は、ブロック共重合体水素化物（Ｄ）１００重量部に対して、通常５重量部以下、好ましくは２重量部以下、より好ましくは１重量部以下である。
【００４９】
ブロック共重合体水素化物（Ｄ）に添加剤を配合する方法は、樹脂組成物の製造方法として一般に用いられる公知の方法が適用できる。例えば、ブロック共重合体水素化物（Ｄ）のペレット及び添加剤を均等に混合した後、二軸押出機等の連続式溶融混練機により溶融混合し、押出してペレット状にすることによって添加剤を配合したブロック共重合体水素化物（Ｄ）を製造することができる。
【００５０】
（２）ペレット
本発明のペレットは、ブロック共重合体水素化物（Ｄ）からなるペレットであって、
（ａ）ペレット１個当たりの重量が５．５〜５０．０ｍｇで、かつ、直径が２．３〜４．５ｍｍの略球体状、
（ｂ）ペレット１個当たりの重量が５．５〜５０．０ｍｇで、長径が２．３〜５．４ｍｍ、短径が１．５〜４．５ｍｍの略楕円体状、又は、
（ｃ）ペレット１個当たりの重量が４．３〜７５．０ｍｇで、かつ、下記式（１）で示されるＬ／Ｄ値が０．７〜３．０である略楕円柱状、
のいずれかのものであることを特徴とする。
【００５１】
【数３】
2017155068.tif 000004
【００５２】
本発明のペレットはブロッキング防止性に優れる。従って、本発明のペレットを、成形機を使用してシート等の成形を行う場合、ペレット貯蔵容器、ペレット貯蔵容器から成形機への空送配管、成形機のホッパー等において、圧密化によるブロッキングが発生するのを防止することができる。
【００５３】
以下、上記（ａ）の特徴を有するペレットを「ペレット（ａ）」、上記（ｂ）の特徴を有するペレットを「ペレット（ｂ）」、上記（ｃ）の特徴を有するペレットを「ペレット（ｃ）」ということがある。
【００５４】
〔ペレット（ａ）〕
本発明のペレット（ａ）は略球体状の形状を有する。
ペレットの形状を略球体状にすることにより、ブロッキング防止性が顕著に改善する。すなわち、ブロック共重合体水素化物（Ｄ）からなるペレットの形状を略球体状にすることにより、ペレットの貯蔵及び押出し成形機やカレンダー成形機を使用する成形工程で、通常の１０〜４０℃の環境温度の下では、ペレット貯蔵容器、ペレット貯蔵容器から成形機への空送配管、成形機のホッパー、等のペレットの滞留箇所でもブロッキングが発生し難くなる。
【００５５】
ここで、「略球体状」とは、真球体のほか、完全に真球体でない場合、例えば、表面に細かい凹凸を有するがペレット全体の形状が真球体に近似できる形状である場合も、略球体状に含まれる
【００５６】
ペレット形状を略球体状とする場合、直径を、通常２．３ｍｍ以上、好ましくは２．４ｍｍ以上、より好ましくは２．６ｍｍ以上、通常４．５ｍｍ以下、好ましくは４．３ｍｍ以下、より好ましくは４．１ｍｍ以下にする。また、通常２．３ｍｍ以上４．５ｍｍ以下、好ましくは２．４ｍｍ以上４．３ｍｍ以下、より好ましくは２．６ｍｍ以上４．１ｍｍ以下にする。
【００５７】
ペレット（ａ）の大きさをこのような範囲にすることにより、ブロッキング防止性が顕著に改善する。ペレットの形状を略球体状にした場合であっても、ペレットの大きさが上記範囲よりも小さい場合はブロッキングが発生し易くなる。ペレットの大きさが上記範囲を超える場合は、成形機でのシート成形速度にむらを生じたり、成形品に未溶融樹脂が混入したりして、外観不良を発生するおそれがある。
【００５８】
また、ペレット（ａ）は、ペレット１個当たりの重量が、通常５．５ｍｇ以上、好ましくは６．５ｍｇ以上、より好ましくは８．５ｍｇ以上、通常５０．０ｍｇ以下、好ましくは４０．０ｍｇ以下、より好ましくは３５．０ｍｇ以下である。また、通常５．５ｍｇ以上５０．０ｍｇ以下、好ましくは６．５ｍｇ以上４０．０ｍｇ以下、より好ましくは８．５ｍｇ以上３５．０ｍｇ以下である。
ペレット（ａ）の１個当たりの重量をこのような範囲にすることにより、ブロッキング防止性が顕著に改善する。
【００５９】
〔ペレット（ｂ）〕
本発明のペレット（ｂ）は略楕円体状の形状を有する。
ペレットの形状を略楕円体状にすることにより、ブロッキング防止性が顕著に改善する。すなわち、ブロック共重合体水素化物（Ｄ）からなるペレットの形状を略楕円体状にすることにより、ペレットの貯蔵及び押出し成形機やカレンダー成形機を使用する成形工程で、通常の１０〜４０℃の環境温度の下では、ペレット貯蔵容器、ペレット貯蔵容器から成形機への空送配管、成形機のホッパー、等のペレットの滞留箇所でもブロッキングが発生し難くなる。
【００６０】
ここで、「略楕円体状」とは、真球でない扁平楕円体状、扁長楕円体状、あるいは３次元方向で径の異なる楕円体状等であることを意味する。即ち、略楕円体状には楕円体に近似できる全ての形状が含まれる。
また、表面に細かい凹凸を有するがペレット全体が楕円体に近似できる形状である場合も、略楕円体状に含まれる。
【００６１】
ペレット形状を略楕円体状とする場合、長径を通常２．３ｍｍ以上、好ましくは２．４ｍｍ以上、より好ましくは２．６ｍｍ以上、通常５．４ｍｍ以下、好ましくは５．２ｍｍ以下、より好ましくは５．０ｍｍ以下にする。また、通常２．３ｍｍ以上５．４ｍｍ以下、好ましくは２．４ｍｍ以上５．２ｍｍ以下、より好ましくは２．６ｍｍ以上５．０ｍｍ以下とする。また、短径を通常１．５ｍｍ以上、好ましくは１．７ｍｍ以上、より好ましくは１．９ｍｍ以上、通常４．５ｍｍ以下、好ましくは４．３ｍｍ以下、より好ましくは４．１ｍｍ以下にする。また、通常１．５以上４．５ｍｍ以下、好ましくは、１．７ｍｍ以上４．３ｍｍ以下、より好ましくは１．９以上４．１ｍｍにする。
【００６２】
ペレット（ｂ）の大きさをこのような範囲にすることにより、ブロッキング防止性が顕著に改善する。
ペレットの形状を略楕円体状にした場合であっても、ペレットの大きさが上記範囲よりも小さい場合はブロッキングが発生し易くなる。ペレットの大きさが上記範囲を超える場合は、成形機でのシート成形速度にむらを生じたり、成形品に未溶融樹脂が混入したりして、外観不良を発生するおそれがある。
【００６３】
ペレット（ｂ）は、ペレット１個当たりの重量が、通常５．５ｍｇ以上、好ましくは６．５ｍｇ以上、より好ましくは８．５ｍｇ以上、通常５０．０ｍｇ以下、好ましくは４０．０ｍｇ以下、より好ましくは３５．０ｍｇ以下である。また、通常５．５ｍｇ以上５０．０ｍｇ以下、好ましくは６．５ｍｇ以上４０．０ｍｇ以下、より好ましくは８．５ｍｇ以上３５．０ｍｇ以下である。
ペレット（ｂ）の１個当たりの重量をこのような範囲にすることにより、ブロッキング防止性が顕著に改善する。
【００６４】
〔ペレット（ｃ）〕
本発明のペレット（ｃ）は略楕円柱状の形状を有する。
ペレットの形状を略楕円柱状にすることにより、ブロッキング防止性が顕著に改善する。すなわち、ブロック共重合体水素化物（Ｄ）からなるペレットの形状を略楕円柱状にすることにより、ペレットの貯蔵及び押出し成形機やカレンダー成形機を使用する成形工程で、通常の１０〜４０℃の環境温度の下では、ペレット貯蔵容器、ペレット貯蔵容器から成形機への空送配管、成形機のホッパー、等のペレットの滞留箇所でもブロッキングが発生し難くなる。
【００６５】
ここで、「略楕円柱状」とは、直楕円柱状乃至斜楕円柱状のほか、例えば、表面に細かい凹凸を有するがペレット全体の形状が直楕円柱状又は斜楕円柱状に近似できる形状である場合も、略楕円柱状に含まれる。さらに「略楕円柱状」には、楕円の長径と短径がほぼ等しく略円柱状に近似できる形状も含まれる。
【００６６】
ペレット（ｃ）の楕円柱の長さ、楕円の長径及び短径は、各々、通常８ｍｍ以下、好ましくは７ｍｍ以下、より好ましくは６ｍｍ以下である。
ここで、楕円柱の長さとは、楕円柱の高さ〔楕円柱の下面(底面)から垂直方向の上面までの距離〕をいう。
また、略楕円柱の長さと楕円の長径及び短径は、前記式１で表されるＬ／Ｄ値が、通常０．７以上、好ましくは０．８以上、より好ましくは１．０以上であり、通常、３．０以下、好ましくは２．５以下、より好ましくは２．０以下になるようにする。また、通常、０．７以上３．０以下、好ましくは０．８以上２．５以下、より好ましくは１．０以上２．０以下の範囲となるようにする。
【００６７】
前記ペレット（ｃ）の楕円柱の長さ（高さ）、楕円の長径及び短径、を上記範囲にすることにより、ペレットの貯蔵工程及び押出し成形機や射出成形機を使用する成形工程で、通常の１０〜４０℃の環境温度の下では、ペレット貯蔵容器、ペレット貯蔵容器から成形機への空送配管、成形機のホッパー、等のペレットの滞留箇所でもブロッキングの発生を防止し易くなる。
ペレット（ｃ）の寸法が上記範囲を下回る場合は、ペレットの保存や成形加工工程でブロッキングが発生し易くなり、ペレット（ｃ）の寸法が上記範囲を上回る場合は、押出し成形や射出成形で溶融不良を発生し易くなるおそれがある。
【００６８】
また、ペレット（ｃ）の１個当たりの重量は、通常４．３ｍｇ以上、好ましくは７．０ｍｇ以上、より好ましくは１０．０ｍｇ以上、通常７５．０ｍｇ以下、好ましくは７０．０ｍｇ以下、より好ましくは６０．０ｍｇ以下である。また、通常４．３ｍｇ以上７５．０ｍｇ以下、好ましくは７．０ｍｇ以上７０．０ｍｇ以下、より好ましくは１０．０ｍｇ以上６０．０ｍｇ以下である。
前記ペレット１個当たりの重量を前記範囲にすることにより、ペレットの貯蔵工程及び押出し成形機や射出成形機を使用する成形工程で、通常の１０〜４０℃の環境温度の下では、ペレット貯蔵容器、ペレット貯蔵容器から成形機への空送配管、成形機のホッパー、等のペレットの滞留箇所でもブロッキングの発生を防止し易くなる。
ペレット（ｃ）の重量が上記範囲を下回る場合は、ペレットの保存や成形加工工程でブロッキングが発生し易くなり、ペレットの重量が上記範囲を上回る場合は、押出し成形や射出成形で溶融不良を発生し易くなるおそれがある。
【００６９】
本発明のペレットを製造する方法は、略球体状、略楕円体状又は略楕円柱状のペレットが得られる方法であれば、特に限定されない。例えば、ブロック共重合体水素化物（Ｄ）を含む溶液に、所望により添加剤を添加、混合し、溶媒等の揮発成分を除去した後、溶融ポリマーをダイからストランド状に押出し、冷却後、ペレタイザーを用いてペレット状物を得る。次いで、得られたペレット状物を用いて、再度、所望の重量及び形状を有するペレットとする方法が挙げられる。再度、所望の重量及び形状を有するペレットとする場合において用いる、ダイから溶融押出しした樹脂のペレタイジング方式としては、アンダーウォーターカット方式、ホットカット方式、ミストカット方式、ウォータリングカット方式、等を採用することができる。本発明のブロック共重合体水素化物（Ｄ）の軟化温度が低い場合は、アンダーウォーターカット方式、ウォータリングカット方式が好ましい。
【００７０】
（３）ペレットのブロッキング防止方法
本発明のブロッキング防止方法は、ブロック共重合体水素化物（Ｄ）からなるペレットのブロッキング防止方法であって、前記ペレットを、
（ｉ）ペレット１個当たりの重量を５．５〜５０．０ｍｇで、かつ、直径が２．３〜４．５ｍｍの略球体状、
（ｉｉ）ペレット１個当たりの重量を５．５〜５０．０ｍｇで、長径が２．３〜５．４ｍｍ、短径が１．５〜４．５ｍｍの略楕円体状、又は、
（ｉｉｉ）ペレット１個当たりの重量を４．３〜７５．０ｍｇで、かつ、下記式（１）で示されるＬ／Ｄ値が０．７〜３．０である略楕円柱状、
のいずれかの形状とすることを特徴とする。
【００７１】
【数４】
2017155068.tif 000005
【００７２】
上記（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）のペレットの好ましい重量や形状等は、上述した本発明のペレット（ａ）、（ｂ）、（ｃ）とそれぞれ同じである。
本発明のペレットのブロッキング防止方法によれば、ブロック共重合体水素化物（Ｄ）からなるペレットのブロッキングが発生し難くなり、また、このペレットを溶融成形することにより、濁りが少なく透明性に優れた成形体を効率よく製造することができる。
【００７３】
本発明のブロッキング防止方法においては、前記（ｉ）、（ｉｉ）又は（ｉｉｉ）のペレットに対し、融点が８０〜２００℃の有機化合物からなる粉体を外部添加することが好ましい。
前記ペレットに、融点（以下、「Ｔｍ」ということがある。）が８０〜２００℃の有機化合物からなる粉体を混合（外部添加）することにより、ブロッキング防止性をより高めることができる。
【００７４】
用いるＴｍが８０〜２００℃の有機化合物は、ブロック共重合体水素化物（Ｄ）の略球体状、略楕円体状又は略楕円柱状のペレットが保持される通常の１０〜４０℃の環境温度の下では、粘着性の無い固体状態であって、押出し成形やカレンダー成形等の溶融成形時に、ペレットが溶融される温度で液状となる有機化合物である。また、ブロック共重合体水素化物（Ｄ）と溶融状態で混練することにより、ブロック共重合体水素化物（Ｄ）中に均一に溶解又は細かく分散する有機化合物であることがより好ましい。
【００７５】
このような有機化合物としては、例えば、脂肪酸アミド化合物、脂肪酸金属塩、フェノール系酸化防止剤、紫外線吸収剤、等から選択することができる。
【００７６】
上記有機化合物の具体例としては、例えば、Ｎ−ステアリルステアリン酸アマイド（Ｔｍ＝９５℃）、メチロールステアリン酸アマイド（Ｔｍ＝１１０℃）、エチレンビスステアリン酸アマイド（Ｔｍ＝１４２〜１４７℃）、ステアリン酸アマイド（Ｔｍ＝１００〜１０５℃）、ヘキサメチレンビスオレイン酸アマイド（Ｔｍ＝１１０℃）、等の脂肪酸アミド化合物；ラウリル酸亜鉛（Ｔｍ＝１２５〜１４０℃）、ステアリン酸亜鉛（Ｔｍ＝１１５〜１２５℃）、等の脂肪酸金属塩；４，４’，４’’−（１−メチルプロパニル−３−イリデン）トリス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）（Ｔｍ＝１８３〜１８５℃）、ペンタエリスリチル・テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（Ｔｍ＝１１０〜１３０℃）、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン（Ｔｍ＝１１０〜１２０℃）、等のフェノール系酸化防止剤；２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール（Ｔｍ＝１０２〜１０６℃）、２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（Ｔｍ＝１３８〜１４１℃）、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［２−（２−エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］フェノール（Ｔｍ＝１０６〜１０８℃）、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ−３−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン（Ｔｍ＝１４４〜１５０℃）等の紫外線吸収剤；等が挙げられる。これらの中でも、ブロッキング防止効果を有し、かつ、それを混合したブロック共重合体水素化物（Ｄ）のペレットを溶融成形した成形品の耐光性を高める効果もあるため、粉体状の紫外線吸収剤が好ましい。
【００７７】
上記有機化合物の添加量は、上記有機化合物を混合したブロック共重合体水素化物（Ｄ）からなるペレットを溶融成形した成形品の濁り度合に応じて適宜選定すればよい。
上記有機化合物の粉体を混合する場合、その添加量は、前記（ｉ）、（ｉｉ）又は（ｉｉｉ）のペレット１００重量部に対し、通常０.０１重量部以上１．５重量部以下、好ましくは０．０１重量部以上０．８重量部以下、より好ましくは０．０１重量部以上０．４重量部以下である。
【００７８】
前記（ｉ）、（ｉｉ）又は（ｉｉｉ）のペレットに、上記有機化合物を混合する方法は特に限定されない。例えば、タンブラーミキサー、リボンブレンダー、ヘンシェル型ミキサー、等の混合機を使用して混合すればよい。
【００７９】
本発明に用いるペレットは、ブロッキング防止性に優れる。従って、ペレットを、成形機を使用してシート等の成形を行う場合、ペレット貯蔵容器、ペレット貯蔵容器から成形機への空送配管、成形機のホッパー等において、圧密化によるブロッキングが発生するのを防止することができる。
【００８０】
（４）成形体の製造方法    
本発明の製造方法は、本発明のペレットを用いて成形体を得るものである。本発明の製造方法においては、成形材料として、本発明のペレットに、融点が８０〜２００℃の有機化合物からなる粉体を外部添加して得られたものを用いることもできる。
溶融成形法としては、特に限定されず、射出成形法、押出成形法、プレス成形法、ブロー成形法、カレンダー成形法などの公知の成形法を採用することができる。
また、成形体の形状は、特に限定されず、フィルム状、シート状等、用途に応じて適宜選択できる。
本発明の製造方法によれば、濁りが少なく透明性に優れた成形体を製造できるので、ブロック共重合体水素化物（Ｄ）を透明性が要求される用途に好適に使用することが可能となる。
また、本発明の製造方法は前記ペレットを使用するものであるため、このものを使用して溶融成形する場合においても、溶融成形性に優れる。溶融成形性の評価は、実施例に記載の方法により実施することができる。
【００８１】
本発明の製造方法により得られる成形体は、濁りが少なく透明性に優れる。
本発明の製造方法により得られる成形体が、濁りが少なく透明性に優れることは、成形して得られた成形体（シート）を２枚のガラス板の間に挟んで密着させた試験片のヘイズを測定した場合、ヘイズが好ましくは１％以下であることで確認することができる。ヘイズは、実施例に記載の方法により測定することができる。
【００８２】
このように、本発明の製造方法により得られる成形体は、濁りが少なく透明性に優れるため、高い透明性が要求される光学用途に好ましく用いることができる。
具体的な用途としては、例えば、光学フィルム、偏光板保護フィルム、太陽電池封止材、合わせガラス用接着シート、有機エレクトロルミネッセンス素子の封止材、導光板、ＯＣＡ、透明粘着シート、光学レンズ、プリズム、周波数１００ＧＨｚ〜１０ＴＨｚのテラヘルツ波の透過率にも優れるためテラヘルツ波透過用光学部品、車両用窓材、建築物用窓材、受光素子用窓材、液晶表示素子基板、偏光板保護フィルム、医療用容器、医薬品容器、等が挙げられる。
【００８３】
太陽電池封止材、合わせガラス用接着シート、有機エレクトロルミネッセンス素子の封止材等のシートでは、シートのブロッキングを防止する目的で、シートの表面にエンボス形状を施すこともできる。エンボス形状としては、例えば、特開平６−１９８８０９号公報、ＷＯ１９９５／１９８８５号パンフレット、特開平９−４０４４４号公報、特開平９−２４１０４５号公報、特開平９−２９５８３９号公報、特開平１０−１７３３８号公報、特開平１０−１６７７７３号公報、特開平１０−２３１１５０号公報、特開平１１−３５３４７号公報、特開平１１−１４７７３５号公報、特開２０００−７３９０号公報、特開２０００−４４２９５号公報、特開２０００−２０３９０２号公報、特開２０００−２０３９００号公報、特開２０００−２０３９０１号公報、特開２０００−２５６０４３号公報、特開２０００−２９００４６号公報、特開２０００−３１９０４５号公報、特開２００１−１９４９９号公報、特開２００１−２６４６８号公報、特開２００１−４８５９９号公報、特開２００１−１１４５３８号公報、特開２００１−１３０９３１号公報、特開２００１−１５０５４０号公報、特開２００１−１６３６４１号公報、特開２００１−１９２２４４号公報、特開２００１−２６１３８５号公報、特開２００１−２２０１８２号公報、ＷＯ２００１／０７２５０９号パンフレット、特開２００２−０３７６４８号公報、特開２００２−１０４８４６号公報、特開２００３−１２８４４２号公報、特開２００３−０４８７６２号公報、特開２００３−２１２６１４号公報、特開２００３−２３８２１８号公報、ＷＯ２０１４／０２１４５９号パンフレット、ＷＯ２０１５／０１６３６１号パンフレット、ＷＯ２０１５／０１６３５８号パンフレット、ＷＯ２０１５／０１６３６６号公報、等に開示されている梨地形状、連続溝形状、四角錐状の凹部形状、四角錐状の凸部形状、これらの組合わせ形状、等とすることができる。
【実施例】
【００８４】
以下に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。なお、「部」及び「％」は特に断りのない限り、重量基準である。【００８５】
本実施例における評価は、以下の方法によって行う。
（１）重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
ブロック共重合体（Ｃ）、ブロック共重合体水素化物（Ｄ）の分子量は、ＴＨＦを溶離液とするＧＰＣによる標準ポリスチレン換算値として、３８℃において測定した。測定装置として、東ソー社製、ＨＬＣ８０２０ＧＰＣを用いた。
（２）水素化率
ブロック共重合体水素化物（Ｄ）の主鎖、側鎖及び芳香環の水素化率は、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定して算出した。【００８６】
（３）ペレットの重量    
ペレット１０個の重量を測定して、ペレット１個当たりの平均重量を算出した。
（４）ペレットの形状
ノギスを使用して、ペレット１０個につき、長さ、楕円の長径及び短径を測定し、平均値を算出した。
式１で表されるＬ／Ｄ値は、ペレット１０個について各々算出した数値の平均値とした。
（５）ブロッキング性
底蓋の付いたステンレス製管（内径５１ｍｍ、長さ１５０ｍｍ）に、ブロック共重合体水素化物（Ｄ）のペレット４０ｇを入れた後、ペレットの上部に直径５０ｍｍのステンレス内蓋及び５３２ｇの錘を置いた〔この状態で、管内のペレット最下部に２７ｇ／ｃｍ２の荷重（約０．５ｍの高さの充填ペレットの荷重に相当する。）がかかる。〕 。 
この荷重状態を保って、温度４０℃のオーブン内でペレットを保持した。４時間保持した後、２５℃の環境に戻し、ステンレス製管の底蓋を外してペレットを取り出した。
評価は、ブロッキングしたペレットが無い場合を、良好（◎）、ブロッキングしたペレットが有るが、ブロッキングしたペレットを指で触れると容易に崩壊する場合を、許容（○）、ブロッキングしたペレットが有り、ブロッキングしたペレットが指で触れても容易に崩壊しない場合を、不良（×）と判定した。【００８７】
（６）溶融成形性
２０ｍｍφのフルフライトスクリューを備えた単軸押出し機に３００ｍｍ幅のＴダイを接続し、シート巻き取り機を設置して、シートの押出し成形を実施した。
押出しシートの両端部はカットして、幅２３０ｍｍ、厚み０．７６ｍｍのシートを成形した。
溶融成形性の評価は、シートから長さ５ｍの試験片を切り出し、目視にて評価を行い、未溶物による欠陥が確認されないものは良好、１個以上確認されたものは不良とした。【００８８】
（７）成形品の濁り
成形品の濁りは、ブロック共重合体水素化物（Ｄ）を厚み０．７６ｍｍのシート状にして、２枚のガラス板の間に挟んで密着させた試験片のヘイズを測定して評価した。
試験片は下記のようにして作製した。
ブロック共重合体水素化物（Ｄ）のシートから縦６０ｍｍ、横５０ｍｍのサンプルを切り出し、縦６０ｍｍ、横５０ｍｍ、厚み２ｍｍの２枚の白板ガラスの間に配置して積層した。次に、この積層物を、ＮＹ／接着層／ＰＰの層構成を有する厚み７５μｍの樹脂製の袋に入れ、密封パック器（ＢＨ−９５１、パナソニック社製）を使用して、袋内を脱気しながら開口部をヒートシールして積層物を密封包装した。その後、密封包装した積層物をオートクレーブに入れて、３０分間、温度１４０℃、圧力０．８ＭＰａで加熱加圧し、ガラス面にブロック共重合体水素化物（Ｄ）からなるシートが密着した合わせガラス試験片を作製した。
得られた合わせガラス試験片のヘイズを、ヘイズメータ（ＮＤＨ７０００ＳＰ、日本電色工業社製）を使用して測定した。
評価は、ヘイズが１％以下の場合を、良好（○）、１％を超える場合を、不良（×）と判定した。【００８９】
［製造実施例１］ブロック共重合体水素化物（Ｄ１）からなるペレット（Ｐ１）の製造
（１）ブロック共重合体（Ｃ１）の製造
攪拌装置を備え、内部が十分に窒素置換された反応器に、脱水シクロヘキサン４００部、脱水スチレン１０部及びジブチルエーテル０．４７５部を入れた。全容を６０℃で攪拌しながら、ｎ−ブチルリチウム（１５％シクロヘキサン溶液）０．８８部を加えて重合を開始させた。引続き全容を６０℃で攪拌しながら、脱水スチレン１５部を４０分間に亘って連続的に反応器内に添加して重合反応を進め、添加終了後、そのままさらに６０℃で２０分間全容を攪拌した。反応液をガスクロマトグラフィーにより測定したところ、この時点での重合転化率は９９．５％であった。
次に、反応液に、脱水イソプレン５０部を１３０分間に亘って連続的に添加し、添加終了後そのまま６０℃で３０分間攪拌を続けた。この時点で、反応液をＧＣにより分析した結果、重合転化率は９９．５％であった。
その後、更に、反応液に脱水スチレン２５部を、７０分間に亘って連続的に添加し、添加終了後そのまま６０℃で６０分攪拌した。この時点で、反応液をガスクロマトグラフィー（ＧＣ）により分析した結果、重合転化率はほぼ１００％であった。【００９０】
ここで、イソプロピルアルコール０．５部を加えて反応を停止させることによって、（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）型のブロック共重合体（Ｃ１）を含む重合体溶液を得た。ブロック共重合体（Ｃ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は４７，２００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０４、ｗＡ：ｗＢ＝５０：５０であった。【００９１】
（２）ブロック共重合体水素化物（Ｄ１）及びペレット（Ｐ１）の製造
次に、上記の重合体溶液を、攪拌装置を備えた耐圧反応器に移送し、水素化触媒として、珪藻土担持型ニッケル触媒（製品名「Ｅ２２Ｕ」、ニッケル担持量６０％、日揮触媒化成社製）４．０部、及び脱水シクロヘキサン３０部を添加して混合した。反応器内部を水素ガスで置換し、さらに溶液を攪拌しながら水素を供給し、温度１９０℃、圧力４．５ＭＰａにて６時間水素化反応を行った。
水素化反応により得られた反応溶液に含まれるブロック共重合体水素化物（Ｄ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は４９，９００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０６であった。【００９２】
水素化反応終了後、反応溶液を濾過して水素化触媒を除去した後、フェノール系酸化防止剤であるペンタエリスリチル・テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（製品名「Ｓｏｎｇｎｏｘ１０１０」、松原産業社製）０．１部を溶解したキシレン溶液２．０部を添加して溶解させた。
次いで、上記溶液を、円筒型濃縮乾燥器（製品名「コントロ」、日立製作所社製）を用いて、温度２６０℃、圧力０．００１ＭＰａ以下で、溶液からシクロヘキサン、キシレン及びその他の揮発成分を除去した。溶融ポリマーをダイからストランド状に押出し、冷却後、ペレタイザーによりブロック共重合体水素化物（Ｄ１）のペレット９５部を作製した。
得られたペレット状のブロック共重合体水素化物（Ｄ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は４９，５００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０７、水素化率はほぼ１００％であった。
得られたペレット（Ｐ１）の形状は略楕円柱状であった。ペレットの長さの平均値は４．２ｍｍ、長径の平均値は２．２ｍｍ、短径の平均値は２．０ｍｍ、重量の平均値は１３ｍｇ、Ｌ／Ｄ値は２．０であった。【００９３】
［製造実施例２］ブロック共重合体水素化物（Ｄ２）からなるペレット（Ｐ２）の製造
スチレン６７部、イソプレン２５部、スチレン８部を、この順に加え、ｎ−ブチルリチウム（１５％シクロヘキサン溶液）を０．６８部に変える以外は、製造例１と同様に、重合、水素化、濃縮乾燥、押出し、冷却、及びペレタイジングを行って、ペレット状のブロック共重合体水素化物（Ｄ２）を製造した。
得られたブロック共重合体水素化物（Ｄ２）の重量平均分子量（Ｍｗ）は６４，６００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．１０、水素化率はほぼ１００％であった。
ペレット（Ｐ２）の形状は略楕円柱状であり、ペレットの長さの平均値は４．２ｍｍ、長径の平均値は３．２ｍｍ、短径の平均値は２．６ｍｍ、重量の平均値は２５ｍｇ、Ｌ／Ｄ値は１．５であった。【００９４】
［製造実施例３］ブロック共重合体水素化物（Ｄ３）からなるペレット（Ｐ３）の製造
スチレン３２部、イソプレン６０部、スチレン８部を、この順に加え、ｎ−ブチルリチウム（１５％シクロヘキサン溶液）を０．７部に変える以外は、製造例１と同様に、重合、水素化、及び濃縮乾燥を行って、ペレット状のブロック共重合体水素化物（Ｄ３）を製造した。
得られたブロック共重合体水素化物（Ｄ３）の重量平均分子量（Ｍｗ）は６０，１００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０５、水素化率はほぼ１００％であった。
ペレット（Ｐ３）の形状は略楕円柱状であり、ペレットの長さの平均値は４．０ｍｍ、長径の平均値は２．７ｍｍ、短径の平均値は２．１ｍｍ、重量の平均値は１５．８ｍｇ、Ｌ／Ｄ値は１．７であった。【００９５】
ペレット（Ｐ３）はブロッキングし易いため、有機化合物（ＡＢ１）〔２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ＳＵＭＩＳＯＲＢ（登録商標）３００、Ｔｍ＝１３８〜１４１℃、住友化学社製〕の粉体０．２部を添加して混合物とした。【００９６】
［実施例１］ブロック共重合体水素化物（Ｄ１）からなる略楕円体状ペレット（Ｐ４）の製造
製造実施例１で製造した略楕円柱状ペレット（Ｐ１）を、二軸押出し機（ＴＥＭ−３７ＢＳ、東芝機械社製）及びそれに直結したアンダーウォーターカッター（ＥＵＰ１０、ＥＣＯＮ社製）を使用して、樹脂温度２３０℃で溶融押出しし、温度３０℃の水中でカッティングし、ブロック共重合体水素化物（Ｄ１）からなる略楕円体状ペレット（Ｐ４）を製造した。
ペレット（Ｐ４）の形状は略楕円体状であり、長径の平均値は４．８ｍｍ、短径の平均値は３．４ｍｍ、ペレット１個当たりの重量の平均値は２７ｍｇであった。【００９７】
ペレット（Ｐ４）を用いて、ブロッキング性、溶融成形性及び成形体の濁りを評価した。
ブロッキング性の試験では、ブロッキングしたペレットは無く、評価は良好（◎）であった。
溶融成形性の試験では、長さ５ｍのシート試験片に未溶物による欠陥は確認されなかった。溶融成形性の評価は良好（◎）であった。
成形体の濁りの試験では、試験片のヘイズは０．１％であった。成形体の濁りの評価は良好（○）であった。【００９８】
［比較例１］ブロック共重合体水素化物（Ｄ１）からなる略楕円体状ペレット（Ｐ５）の製造
樹脂温度を２５０℃にし、カッターの刃の回転数を上げる以外は、実施例１と同様にしてブロック共重合体水素化物（Ｄ１）からなる略楕円体状ペレット（Ｐ５）を製造した。
ペレット（Ｐ５）の形状は略楕円体状であり、長径の平均値は２．８ｍｍ、短径の平均値は２．０ｍｍ、ペレット１個当たりの重量は５．１ｍｇであった。【００９９】
ペレット（Ｐ５）のブロッキング性を評価したところ、ブロッキングしたペレットが多く、ブロッキングしたペレットを指で触れても容易に崩れなかった。ブロッキング性の評価は、不良（×）であった。なお、ペレットが成形機ホッパー内でブロッキングするため、溶融成形性の評価はできなかった。そのため、成形体の濁りの評価も実施できなかった。【０１００】
［実施例２］ブロック共重合体水素化物（Ｄ２）からなる略楕円体状ペレット（Ｐ６）の製造
製造実施例２で製造したブロック共重合体水素化物（Ｄ２）からなる略楕円柱状ペレット（Ｐ２）を使用する以外は、実施例１と同様にして、ブロック共重合体水素化物（Ｄ２）からなる略楕円体状ペレット（Ｐ６）を製造した。
ペレット（Ｐ６）の形状は略楕円体状であり、長径の平均値は４．８ｍｍ、短径の平均値は３．３ｍｍ、ペレット１個当たりの重量の平均値は２５ｍｇであった。【０１０１】
ペレット（Ｐ６）を用いて、ブロッキング性、溶融成形性及び成形体の濁りを評価した。
ブロッキング性の試験では、ブロッキングしたペレットは無く、評価は良好（◎）であった。
溶融成形性の試験では、長さ５ｍのシート試験片に未溶物による欠陥は確認されなかった。溶融成形性の評価は良好（◎）であった。
成形体の濁りの試験では、試験片のヘイズは０．１％であった。成形体の濁りの評価は良好（○）であった。【０１０２】
［実施例３］ブロック共重合体水素化物（Ｄ３）からなる略楕円体状ペレット（Ｐ７）の製造
製造実施例３で製造した有機化合物（ＡＢ１）を混合したブロック共重合体水素化物（Ｄ３）からなる略楕円柱状ペレット（Ｐ３）を使用する以外は、実施例１と同様にして、ブロック共重合体水素化物（Ｄ３）の略楕円体状ペレット（Ｐ７）を製造した。
ペレット（Ｐ７）の形状は略楕円体状であり、長径の平均値は４．８ｍｍ、短径の平均値は３．５ｍｍ、ペレット１個当たりの重量の平均値は２９ｍｇであった。【０１０３】
ペレット（Ｐ７）を用いて、ブロッキング性、溶融成形性及び成形体の濁りを評価した。
ブロッキング性の試験では、ブロッキングしたペレットは多かったが、ブロッキングしたペレットを指で触れると容易に崩れた。ブロッキング性の評価は、許容（○）であった。
溶融成形性の試験では、長さ５ｍのシート試験片に未溶物による欠陥は確認されなかった。溶融成形性の評価は良好（◎）であった。
成形体の濁りの試験では、試験片のヘイズは０．２％であった。成形体の濁りの評価は良好（○）であった。【０１０４】
［実施例４］
実施例３で製造したペレット（Ｐ７）１００部に、有機化合物（ＡＢ１）の粉体０．２部を加えて混合した。
得られた有機化合物（ＡＢ１）を混合したペレット（Ｐ７−ＡＢ１）を用いて、ブロッキング性、溶融成形性及び成形体の濁りを評価した。
ブロッキング性の試験では、ブロッキングしたペレットは無く、評価は良好（◎）であった。
溶融成形性の試験では、長さ５ｍのシート試験片に未溶物による欠陥は確認されなかった。溶融成形性の評価は良好（◎）であった。
成形体の濁りの試験では、試験片のヘイズは０．６％であった。成形体の濁りの評価は良好（○）であった。【０１０５】
［実施例５］
実施例３で製造したペレット（Ｐ７）１００部に、有機化合物（ＡＢ２）（エチレンビスステアリン酸アマイド、スリパックス  Ｅ（登録商標）、Ｔｍ＝１４２〜１４７℃、日本化成社製）の粉体０．０１５部を加えて混合した。
得られた有機化合物（ＡＢ２）を混合したペレット（Ｐ７−ＡＢ２）を用いて、ブロッキング性、溶融成形性及び成形体の濁りを評価した。
ブロッキング性の試験では、ブロッキングしたペレットは無く、評価は良好（◎）であった。
溶融成形性の試験では、長さ５ｍのシート試験片に未溶物による欠陥は確認されなかった。溶融成形性の評価は良好（◎）であった。
成形体の濁りの試験では、試験片のヘイズは０．８２％であった。成形体の濁りの評価は良好（○）であった。【０１０６】
［実施例６］
製造実施例１で製造したブロック共重合体水素化物（Ｄ１）からなる略楕円柱状ペレット（Ｐ１）を使用して、ブロッキング性、溶融成形性及び成形体の濁りを評価した。
ブロッキング性の試験では、ブロッキングしたペレットは多かったが、ブロッキングしたペレットを指で触れると容易に崩れた。ブロッキング性の評価は、許容（○）であった。
溶融成形性の試験では、長さ５ｍのシート試験片に未溶物による欠陥は確認されなかった。溶融成形性の評価は良好（◎）であった。
成形体の濁りの試験では、試験片のヘイズは０．１％であった。成形体の濁りの評価は良好（○）であった。【０１０７】
［実施例７］
製造実施例２で製造したブロック共重合体水素化物（Ｄ２）からなる略楕円柱状ペレット（Ｐ２）を使用して、ブロッキング性、溶融成形性及び成形体の濁りを評価した。
ブロッキング性の試験では、ブロッキングしたペレットは多かったが、ブロッキングしたペレットを指で触れると容易に崩れた。ブロッキング性の評価は、許容（○）であった。
溶融成形性の試験では、長さ５ｍのシート試験片に未溶物による欠陥は確認されなかった。溶融成形性の評価は良好（◎）であった。
成形体の濁りの試験では、試験片のヘイズは０．１％であった。成形体の濁りの評価は良好（○）であった。【０１０８】
［実施例８〜１０］ブロック共重合体水素化物（Ｄ１）からなるペレット（Ｐ８）〜（Ｐ１０）の製造
製造実施例１で製造したブロック共重合体水素化物（Ｄ１）からなる略楕円柱状ペレット（Ｐ１）を用い、二軸押出し機（ＴＥＭ−３７ＢＳ、東芝機械社製）を使用してストランド状に溶融押出しし、水槽で冷却した後、ペレタイザー（ＦＣＭｉｎｉ、星プラスチック社製）を使用してストランドを切断してサイズの異なるペレットを製造した。
二軸押出し機での樹脂温度を１８０〜２４０℃、水槽の冷却水温を３０〜４０℃、ペレタイザーの引き取り速度を５〜２５ｍ／ｍｉｍ、カッター刃回転数を２００〜２３００ｒｐｍの範囲で変更し、略楕円柱状のペレット（Ｐ８）〜（Ｐ１０）を製造した。【０１０９】
各ペレットのサイズ（平均長さ、平均長径、平均短径、平均重量、Ｌ／Ｄ値）は、
（Ｐ８）：４．３ｍｍ、４．３ｍｍ、４．０ｍｍ、５２．８ｍｇ、１．０４
（Ｐ９）：３．０ｍｍ、２．６ｍｍ、２．４ｍｍ、１３．４ｍｇ、１．２０
（Ｐ１０）：３．０ｍｍ、４．１ｍｍ、３．９ｍｍ、３４．３ｍｇ、０．７５
であった。【０１１０】
得られたペレット（Ｐ８）〜（Ｐ１０）を用いて、ブロッキング性、溶融成形性及び成形体の濁りを評価した。
（Ｐ８）：ブロッキング性の試験では、ブロッキングしたペレットは多かったが、ブロッキングしたペレットを指で触れると容易に崩れた。ブロッキング性の評価は、許容（○）であった。
溶融成形性の試験では、長さ５ｍのシート試験片に未溶物による欠陥は確認されなかった。溶融成形性の評価は良好（◎）であった。
成形体の濁りの試験では、試験片のヘイズは０．１％であった。成形体の濁りの評価は良好（○）であった。
（Ｐ９）：ブロッキング性の試験では、ブロッキングしたペレットは多かったが、ブロッキングしたペレットを指で触れると容易に崩れた。ブロッキング性の評価は、許容（○）であった。
溶融成形性の試験では、長さ５ｍのシート試験片に未溶物による欠陥は確認されなかった。溶融成形性の評価は良好（◎）であった。
成形体の濁りの試験では、試験片のヘイズは０．１％であった。成形体の濁りの評価は良好（○）であった。
（Ｐ１０）：ブロッキング性の試験では、ブロッキングしたペレットは多かったが、ブロッキングしたペレットを指で触れると容易に崩れた。ブロッキング性の評価は、許容（○）であった。
溶融成形性の試験では、長さ５ｍのシート試験片に未溶物による欠陥は確認されなかった。溶融成形性の評価は良好（◎）であった。
成形体の濁りの試験では、試験片のヘイズは０．１％であった。成形体の濁りの評価は良好（○）であった。【０１１１】
［実施例１１］ブロック共重合体水素化物（Ｄ２）からなるペレット（Ｐ１１）の製造
製造実施例２で製造したブロック共重合体水素化物（Ｄ２）からなるペレット（Ｐ２）を用いること以外は、実施例８〜１０と同様にして、略楕円柱状のペレット（Ｐ１１）を製造した。
ペレット（Ｐ１１）の形状は略楕円柱状であり、ペレットの長さの平均値は４．３ｍｍ、長径の平均値は３．８ｍｍ、短径の平均値は３．６ｍｍ、ペレット１個当たりの重量の平均値は４２．０ｍｇ、Ｌ／Ｄ値は１．１６であった。【０１１２】
得られたペレット（Ｐ１１）を用いて、ブロッキング性、溶融成形性及び成形体の濁りを評価した。
ブロッキング性の試験では、ブロッキングしたペレットは多かったが、ブロッキングしたペレットを指で触れると容易に崩れた。ブロッキング性の評価は、許容（○）であった。
溶融成形性の試験では、長さ５ｍのシート試験片に未溶物による欠陥は確認されなかった。溶融成形性の評価は良好（◎）であった。
成形体の濁りの試験では、試験片のヘイズは０．１％であった。成形体の濁りの評価は良好（○）であった。【０１１３】
［比較例２］
製造実施例１で製造したブロック共重合体水素化物（Ｄ１）からなる略楕円柱状ペレット（Ｐ１）を用い、二軸押出し機（ＴＥＭ−３７ＢＳ、東芝機械社製）での樹脂温度を１８０〜２４０℃、水槽の冷却水温を３０〜４０℃、ペレタイザー（ＦＣＭｉｎｉ、星プラスチック社製）の引き取り速度を５〜２５ｍ／ｍｉｍ、カッター刃回転数を２００〜２３００ｒｐｍの範囲で変更して、ペレット（Ｐ１２）を製造した。
ペレット（Ｐ１２）の形状は略楕円柱状であり、ペレットの長さの平均値は４．３ｍｍ、長径の平均値は１．５ｍｍ、短径の平均値は１．３ｍｍ、ペレット１個当たりの重量の平均値は６．０ｍｇ、Ｌ／Ｄ値は３．１であった。【０１１４】
得られたペレット（Ｐ１２）を用いてブロッキング性、溶融成形性及び成形体の濁りを評価した。
ブロッキング性の試験では、ブロッキングしたペレットが多く、ブロッキングしたペレットを指で触れても容易に崩れなかった。ブロッキング性の評価は、不良（×）であった。なお、ペレットが成形機ホッパー内でブロッキングするため、溶融成形性の評価はできなかった。そのため、成形体の濁りの評価も実施できなかった。【０１１５】
［比較例３］
製造実施例１で製造したブロック共重合体水素化物（Ｄ１）の略楕円柱状ペレット（Ｐ１）を用い、二軸押出し機（ＴＥＭ−３７ＢＳ、東芝機械社製）での樹脂温度を１８０〜２４０℃、水槽の冷却水温を３０〜４０℃、ペレタイザー（ＦＣＭｉｎｉ、星プラスチック社製）の引き取り速度を５〜２５ｍ／ｍｉｍ、カッター刃回転数を２００〜２３００ｒｐｍの範囲で変更して、ペレット（Ｐ１３）を製造した。
ペレット（Ｐ１３）の形状は略楕円柱状であり、ペレットの長さの平均値は４．３ｍｍ、長径の平均値は５．４ｍｍ、短径の平均値は４．８ｍｍ、ペレット１個当たりの重量の平均値は７９．６ｍｇ、Ｌ／Ｄ値は０．８４であった。【０１１６】
得られたペレット（Ｐ１３）を用いて、ブロッキング性、溶融成形性及び成形体の濁りを評価した。
ブロッキング性の試験では、ブロッキングしたペレットは多かったが、ブロッキングしたペレットを指で触れると容易に崩れた。ブロッキング性の評価は、許容（○）であった。溶融成形性の試験では、長さ５ｍのシート試験片に未溶物による筋状欠陥が確認され、溶融成形性の評価は不良（×）であった。
成形体の濁りの試験では、試験片のヘイズは０．２％であった。成形体の濁りの評価は良好（○）であった。【０１１７】
［比較例４］
製造実施例１で製造したブロック共重合体水素化物（Ｄ１）の略楕円柱状ペレット（Ｐ１）を用い、二軸押出し機（ＴＥＭ−３７ＢＳ、東芝機械社製）での樹脂温度を１８０〜２４０℃、水槽の冷却水温を３０〜４０℃、ペレタイザー（ＦＣＭｉｎｉ、星プラスチック社製）の引き取り速度を５〜２５ｍ／ｍｉｍ、カッター刃回転数を２００〜２３００ｒｐｍの範囲で変更して、ペレット（Ｐ１４）を製造した。
ペレット（Ｐ１４）の形状は略楕円柱状であり、ペレットの長さの平均値は３．０ｍｍ、長径の平均値は１．４ｍｍ、短径の平均値は１．２ｍｍ、ペレット１個当たりの重量の平均値は３．６ｍｇ、Ｌ／Ｄ値は２．３１であった。【０１１８】
得られたペレット（Ｐ１４）を用いて、ブロッキング性、溶融成形性及び成形体の濁りを評価した。
ブロッキング性の試験では、ブロッキングしたペレットが多く、ブロッキングしたペレットを指で触れても容易に崩れなかった。ブロッキング性の評価は、不良（×）であった。なお、ペレットが成形機ホッパー内でブロッキングするため、溶融成形性の評価はできなかった。そのため、成形体の濁りの評価も実施できなかった。【０１１９】
［比較例５］
製造実施例１で製造したブロック共重合体水素化物（Ｄ１）の略楕円柱状ペレット（Ｐ１）を用い、二軸押出し機（ＴＥＭ−３７ＢＳ、東芝機械社製）での樹脂温度を１８０〜２４０℃、水槽の冷却水温を３０〜４０℃、ペレタイザー（ＦＣＭｉｎｉ、星プラスチック社製）の引き取り速度を５〜２５ｍ／ｍｉｍ、カッター刃回転数を２００〜２３００ｒｐｍの範囲で変更して、ペレット（Ｐ１５）を製造した。
ペレット（Ｐ１５）の形状は略楕円柱状であり、ペレットの長さの平均値は３．０ｍｍ、長径の平均値は５．２ｍｍ、短径の平均値は４．７ｍｍ、ペレット１個当たりの重量の平均値は５２．４ｍｇ、Ｌ／Ｄ値は０．６１であった。【０１２０】
得られたペレット（Ｐ１５）を用いて、ブロッキング性、溶融成形性及び成形体の濁りを評価した。
ブロッキング性の試験では、ブロッキングしたペレットが多く、ブロッキングしたペレットを指で触れても容易に崩れなかった。ブロッキング性の評価は、不良（×）であった。なお、ペレットが成形機ホッパー内でブロッキングするため、溶融成形性の評価はできなかった。そのため、成形体の濁りの評価も実施できなかった。【０１２１】
［比較例６］
製造実施例２で製造したブロック共重合体水素化物（Ｄ２）の略楕円柱状ペレット（Ｐ２）を用いて、二軸押出し機（ＴＥＭ−３７ＢＳ、東芝機械社製）での樹脂温度を１８０〜２４０℃、水槽の冷却水温を３０〜４０℃、ペレタイザー（ＦＣＭｉｎｉ、星プラスチック社製）の引き取り速度を５〜２５ｍ／ｍｉｍ、カッター刃回転数を２００〜２３００ｒｐｍの範囲で変更して、ペレット（Ｐ１６）を製造した。
ペレット（Ｐ１６）の形状は略楕円柱状であり、ペレットの長さの平均値は４．３ｍｍ、長径の平均値は１．４ｍｍ、短径の平均値は１．２ｍｍ、ペレット１個当たりの重量の平均値は５．２ｍｇ、Ｌ／Ｄ値は３．３１であった。【０１２２】
得られたペレット（Ｐ１６）を用いて、ブロッキング性、溶融成形性及び成形体の濁りを評価した。
ブロッキング性の試験では、ブロッキングしたペレットが多く、ブロッキングしたペレットを指で触れても容易に崩れなかった。ブロッキング性の評価は、不良（×）であった。なお、ペレットが成形機ホッパー内でブロッキングするため、溶融成形性の評価はできなかった。そのため、成形体の濁りの評価も実施できなかった。【０１２３】
［実施例１２］ブロッキング防止剤を混合したペレット（Ｐ１−ＡＢ１）の製造
製造実施例１で製造したブロック共重合体水素化物（Ｄ１）の略楕円柱状ペレット（Ｐ１）１００部に、ブロッキング防止剤として、有機化合物（ＡＢ１）（２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、〔ＳＵＭＩＳＯＲＢ（登録商標）３００、Ｔｍ＝１３８〜１４１℃、住友化学社製〕の粉体０．４部を加えて、ペレットミキサーを用いて混合して、（ＡＢ１）が表面に付着したペレット（Ｐ１−ＡＢ１）を製造した。【０１２４】
得られたペレット（Ｐ１−ＡＢ１）を用いて、ブロッキング性、溶融成形性及び成形体の濁りを評価した。
ブロッキング性の試験では、ブロッキングしたペレットは無く、評価は良好（◎）であった。
溶融成形性の試験では、長さ５ｍのシート試験片に未溶物による欠陥は確認されず、評価は良好（◎）であった。
成形体の濁りの試験では、試験片のヘイズは０．６％であり、評価は良好（○）であった。【０１２５】
［実施例１３］ブロッキング防止剤を混合したペレット（Ｐ２−ＡＢ１）の製造
製造実施例２で製造したブロック共重合体水素化物（Ｄ２）の略楕円柱状ペレット（Ｐ２）１００部を用い、有機化合物（ＡＢ１）０．２部を用いる以外は実施例１２と同様にして、ペレット（Ｐ２）に、有機化合物（ＡＢ１）を混合したペレット（Ｐ２−ＡＢ１）を製造した。【０１２６】
得られたペレット（Ｐ２−ＡＢ１）を用いて、実施例１と同様に、ブロッキング性、溶融成形性及び成形体の濁りを評価した。
ブロッキング性の試験では、ブロッキングしたペレットは無く、評価は良好（◎）であった。
溶融成形性の試験では、長さ５ｍのシート試験片に未溶物による欠陥は確認されず、評価は良好（◎）であった。
成形体の濁りの試験では、試験片のヘイズは０．２％であり、評価は良好（○）であった。【０１２７】
［実施例１４］
製造実施例３で製造した有機化合物（ＡＢ１）の粉体を混合したブロック共重合体水素化物（Ｄ３）からなる略楕円柱状ペレット（Ｐ３）を使用して、ブロッキング性、溶融成形性及び成形体の濁りを評価した。
ブロッキング性の試験では、ブロッキングしたペレットは多かったが、ブロッキングしたペレットを指で触れると容易に崩れた。ブロッキング性の評価は、許容（○）であった。溶融成形性の試験では、長さ５ｍのシート試験片に未溶物による欠陥は確認されず、評価は良好（◎）であった。
成形体の濁りの試験では、試験片のヘイズは０．２％であった。成形体の濁りの評価は良好（○）であった。【０１２８】
［比較例７］
ペレット（Ｐ１２）１００部を用いる以外は、実施例１２と同様にして、ペレット（Ｐ９）に、有機化合物（ＡＢ１）を混合したペレット（Ｐ１２−ＡＢ１）を製造した。【０１２９】
得られたペレット（Ｐ１２−ＡＢ１）を用いて、ブロッキング性、溶融成形性及び成形体の濁りを評価した。
ブロッキング性の試験では、ブロッキングしたペレットが多く、ブロッキングしたペレットを指で触れても容易に崩れなかった。ブロッキング性の評価は、不良（×）であった。なお、ペレットが成形機ホッパー内でブロッキングするため、溶融成形性の評価はできなかった。そのため、成形体の濁りの評価も実施できなかった。【０１３０】
本実施例及び比較例の結果から以下のことがわかる。
ブロック共重合体水素化物（Ｄ）からなる略楕円体状ペレットで、ペレットの大きさが本発明の範囲内にあるペレットは、４０℃で荷重をかけて保持してもブロッキングを起こし難い（実施例１〜３）。
ブロック共重合体水素化物（Ｄ）からなる略楕円体状ペレットは、融点８０〜２００℃の有機化合物の粉体を特定量混合することで、成形品の濁りが少ない状態を維持して、ブロッキング防止性を改善できる（実施例４、５）。
ブロック共重合体水素化物（Ｄ）からなる略楕円体状ペレットであっても、ペレットの大きさが本発明の範囲よりも小さいペレットは、４０℃で荷重をかけて保持するとブロッキングを起こしやすい（比較例１）。【０１３１】
ブロック共重合体水素化物（Ｄ）からなる略楕円柱状ペレットで、ペレット１個当たりのサイズ及び重量を、本発明の範囲内にしたペレットは、温度４０℃でのブロッキング性は低く、通常の押出し成形機での成形が可能である（実施例６〜１１）。
ブロック共重合体水素化物（Ｄ）からなる略楕円柱状ペレットで、ペレット１個当たりのサイズ及び重量を、本発明の範囲内にしたペレットに、融点８０〜２００℃の有機化合物の粉体を特定量混合することで、成形体の濁りが少ない状態を維持して、ブロッキング防止性を改善できる（実施例１２、１３、１４）。
ブロック共重合体水素化物からなる略楕円柱状ペレットであって、式１で示されるＬ／Ｄ値が本発明の範囲をより小さいか、或いは、大きいペレットは、４０℃で荷重をかけて保持するとブロッキングを起こし、塊は容易に崩れない（比較例２、５、６）。
ブロック共重合体水素化物からなる略楕円柱状ペレットであって、式１で示されるＬ／Ｄ値が本発明の範囲より大きいペレットに、融点８０〜２００℃の有機化合物の粉体を特定量混合しても、４０℃で荷重をかけて保持するとブロッキングを起こし、塊は容易に崩れない（比較例７）。
ブロック共重合体水素化物からなる略楕円柱状ペレットであって、式１で示されるＬ／Ｄ値が本発明の範囲内であっても、ペレット１個当たりの重量が小さ過ぎるペレットは、４０℃で荷重をかけて保持するとブロッキングを起こし、塊は容易に崩れない（比較例４）。
ブロック共重合体水素化物からなる略楕円体状ペレットであって、式１で示されるＬ／Ｄ値が本発明の範囲内であっても、ペレット１個当たりの重量が大き過ぎるペレットは、ブロッキング性は低くなるが、溶融押出シート成形で未溶物による欠陥が発生し、シートの外観その他不具合の原因となる（比較例３）。
【産業上の利用可能性】
【０１３２】
本発明によれば、主鎖及び側鎖の炭素−炭素不飽和結合及び芳香環の炭素−炭素不飽和結合の９０％以上を水素化して得られる特定のブロック共重合体水素化物を主成分として含有してなるペレットのブロッキング防止性を改善し、かつ、濁りが小さく透明性に優れた成形体が提供される。
【国際調査報告】
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