【手続補正書】
【提出日】平成18年1月20日(2006.1.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の名称
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の名称】熱現像感光材料及びこれを用いたＸ線画像形成ユニット
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  支持体上に有機銀塩、感光性ハロゲン化銀、銀イオンのための還元剤及びバインダーを有する熱現像感光材料において、該感光性ハロゲン化銀がカルコゲン化合物で化学増感されており、かつ下記一般式１または２で示される化合物を含有することを特徴とする熱現像感光材料。
【化１】
2000227642.tif 000001
〔式中、Ｈａｌ1及びＨａｌ2はハロゲン原子を表す。Ｈａｌ1及びＨａｌ2は同じであっても異なっていても良い。Ｘは表されるアニオン基表す。Ｒ1はカルボニル基を部分構造として有する基を表しＲ2及びＲ3は窒素原子に置換可能な置換基又は水素原子を表す。Ｒ1〜Ｒ3は窒素原子が環内原子となる環状構造を形成するように互いに結合することはない。ｎは１又は２を表す。〕
【化２】
2000227642.tif 000002
〔式中、Ｈａｌ3及びＨａｌ4はハロゲン原子を表す。Ｈａｌ3及びＨａｌ4は同じであっても異なっていても良い。Ｚは隣接する窒素原子とともに５〜７員環の含窒素ヘテロ環を構築するのに必要な原子群を表す。この含窒素ヘテロ環はその他の環と縮合、又は結合基により結合していてもよい。〕
【請求項２】  支持体を挟んで両側に有機銀塩、感光性ハロゲン化銀、銀イオンのための還元剤及びバインダーを有することを特徴とする請求項１に記載の熱現像感光材料。
【請求項３】  請求項１又は２に記載の熱現像感光材料の感光性ハロゲン化銀を含む層を有する面の少なくとも一方を、希土類蛍光体粒子を有するＸ線増感スクリーンの蛍光面と密着させてなることを特徴とするＸ線画像形成ユニット。
【請求項４】  請求項３に記載されたＸ線画像形成ユニットを、Ｘ線発生装置を光源として露光することにより画像を得ることを特徴とする画像記録方法。
【請求項５】  請求項３に記載のＸ線画像形成ユニットをＸ線発生装置を光源として露光後、熱現像感光材料を１００〜１７０℃に加熱することにより画像を得ることを特徴とする画像形成方法。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は放射線写真要素に関し、より詳細には熱現像により像形成が可能な放射線写真要素に関する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】
又参考例はハロゲン化銀感光材料に関し、詳しくは低いカブリ、高い感度及び保存性に優れた赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料及び熱現像感光材料に関する。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００３】
【従来の技術】
（本発明に対する従来技術説明）
従来から印刷製版や医療の分野では、画像形成材料の湿式処理に伴う廃液が、作業性の上で問題となっており、近年では環境保全、省スペースの観点からも処理廃液の減量が強く望まれている。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
（参考例に対する従来技術説明）
ハロゲン化銀写真感光材料は高い感光性、記憶性、高いＳ／Ｎ特性という優れた特性を持つハロゲン化銀微粒子を利用して作られている。しかしながら、ハロゲン化銀粒子の感光域は５００ｎｍ付近が長波端と短いため、より長波側に感光させるには色素を用いた分光増感が不可欠である。特に近年は光源の発達に伴い、産業用記録材料に於て赤外レーザー波長に感光する感光材料の重要性が増してきている。また撮影記録感光材料に於ても環境情報の記録用途或いは描写能向上に優れる赤外感材が注目されてきている。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
【発明が解決しようとする課題】
従って、
本発明の目的は高感度でカブリの抑制された熱現像感光材料とこれを用いたＸ線増感スクリーンと組み合わせたＸ線画像形成ユニットを提供することが課題であり、
参考例の目的は高い感度及び低いカブリを有する赤外感光性ハロゲン化銀乳剤及び赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料並びに熱現像感光材料を提供することにあり、これに用いる強色増感剤及び赤外感光色素の組み合わせを提供することである。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
１．支持体上に有機銀塩、感光性ハロゲン化銀、銀イオンのための還元剤及びバインダーを有する熱現像感光材料において、該感光性ハロゲン化銀がカルコゲン化合物で化学増感されており、かつ下記一般式１または２で示される化合物を含有することを特徴とする熱現像感光材料。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
参考例については、解決手段を以下６〜１１に示した。
６．下記一般式〔１〕で表される強色増感剤及び一般式〔２ａ〕又は一般式〔２ｂ〕で表される増感色素を含有することを特徴とするハロゲン化銀乳剤。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３６】
以下、本発明を詳細に説明する。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１８４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１８４】
次いで以下に、参考例について詳細に説明する。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１９２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１９２】
以下に一般式〔１〕で表される化合物の具体例を挙げる。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２０２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２０２】
参考例において赤外感光性ハロゲン化銀乳剤とは可視域である光の波長４００ｎｍ〜７００ｎｍ以外の光に感度をもつハロゲン化銀乳剤である。ハロゲン化銀乳剤の感光波長は７００ｎｍ〜９００ｎｍが好ましく、さらに好ましくは７８０ｎｍ〜８５０ｎｍである。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２０３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２０３】
参考例において赤外感光性ハロゲン化銀乳剤は、現像・定着・水洗処理によって白黒画像を形成する感光材料、乳剤層にカプラー、カラードカプラー、ＤＩＲ化合物を含有して現像・漂白定着・水洗処理によってカラー画像を形成するカラー感光材料或いは湿式処理されない熱現像感光材料等いずれにも適用できる。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２０４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２０４】
参考例の強色増感剤と有利に用いる事のできる増感色素は色素母核中にチオエーテル基を有するものであり、例えば特開平９−１６６８４４号、同９−２９２６７３号に記載の化合物、一般式〔２ａ〕、〔２ｂ〕で表される増感色素が有利である。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２１４】
これら一般式〔２ａ〕、〔２ｂ〕、〔３〕又は〔４〕で示される化合物のうち好ましいのは、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ13及びＲ14で各々表される基が環状アルキル基、アルケニル基、ヘテロ環基である場合であり、特に好ましいのはアルケニル基であり中でもビニル基が好ましい。これらの順に強色増感剤の効果が大きくなり好ましい。ここの置換基が単純なアルキルよりも芳香族性があった方が増感色素が強色増感剤とスタッキングを形成する上で好ましいらしい。又アリールチオでは置換基が大きすぎやや効果が少なくなるようであり、余り大きくないことも条件のようである。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２１５】
以下に、特開平９−１６６８４４号、同９−２９２６７４号に記載の化合物の代表例及び上記一般式〔２ａ〕、〔２ｂ〕、〔３〕又は〔４〕で表される感光色素の代表的なものを示す。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２２６】
以下に参考例に係る化合物の合成法を具体的に説明する。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２２９】
参考例の感光色素は単独で用いてもよいが、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２３０】
参考例の感光色素は単独で用いた場合、及び組み合わせた場合には、合計でハロゲン化銀１モル当たり各々、１×１０-6モル〜５×１０-3モル、好ましくは１×１０-5モル〜２．５×１０-3モル、更に好ましくは４×１０-5モル〜１×１０-3モルの割合でハロゲン化銀乳剤中に含有される。
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２３１】
参考例において感光色素を２種以上組み合わせて用いるとき、感光色素は任意の割合でハロゲン化銀乳剤中に含有できる。
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２３２】
参考例の感光色素を２種以上組み合わせる場合、感光色素はそれぞれ独立して、またはあらかじめ混合して下記のごとき方法によりハロゲン化銀乳剤中に分散できる。
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２３３】
参考例の感光色素は、直接乳剤中へ分散することができる。また、これらはまず適当な溶媒、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロパノール、メチルセロソルブ、アセトン、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒などの中に溶解され、溶液の形で乳剤へ添加することもできる。溶解に超音波を使用することもできる。また、この感光色素の添加方法としては米国特許第３，４６９，９８７号などに記載のごとき、色素を揮発性の有機溶媒に溶解し、該溶液を親水性コロイド中に分散し、この分散物を乳剤中へ添加する方法、特公昭４６−２４１８５号などに記載のごとき、水不溶性色素を溶解することなしに水溶性溶剤中に分散させ、この分散物を乳剤へ添加する方法；米国特許第３，８２２，１３５号に記載のごとき、界面活性剤に色素を溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法；特開昭５１−７４６２４号に記載のごとき、長波長側にシフトさせる化合物を用いて溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法；特開昭５０−８０８２６号に記載のごとき、色素を実質的に水を含まない酸に溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法などが好ましく用いられる。その他、乳剤への添加には米国特許第２，９１２，３４３号、同第３，３４２，６０５号、同第２，９９６，２８７号、同第３，４２９，８３５号などに記載の方法が用いられる。
【手続補正２４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２３５】
参考例にはもちろん参考例以外の強色増感剤を併用して用いることができ、これらはリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１７６巻１７６４３（１９７８年１２月発行）第２３頁ＩＶのＪ項、或いは特公昭４９−２５５００号、同４３−４９３３号、特開昭５９−１９０３２号、同５９−１９２２４２号、特開平３−１５０４９号、特開昭６２−１２３４５４号に記載されている。
【手続補正２５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２３６】
参考例のハロゲン化銀乳剤はカラー及びモノクロ写真感光材料に用いられるものを含むが、これらのハロゲン化銀乳剤としては、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９（以下ＲＤ３０８１１９と略す）に記載されているものを用いることができる。
【手続補正２６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２３８】
〔項目〕                  〔ＲＤ３０８１１９の頁〕
沃度組成                      ９９３  Ｉ−Ａ項
製造方法                      ９９３  Ｉ−Ａ項    及び９９４  Ｅ項
晶壁  正常晶                  ９９３  Ｉ−Ａ項
双晶                          ９９３  Ｉ−Ａ項
エピタキシャル                ９９３  Ｉ−Ａ項
ハロゲン組成一様              ９９３  Ｉ−Ｂ項
一様でない                    ９９３  Ｉ−Ｂ項
ハロゲンコンバージョン        ９９４  Ｉ−Ｃ項
ハロゲン置換                  ９９４  Ｉ−Ｃ項
金属含有                      ９９４  Ｉ−Ｄ項
単分散                        ９９５  Ｉ−Ｆ項
溶媒添加                      ９９５  Ｉ−Ｆ項
潜像形成位置  表面            ９９５  Ｉ−Ｇ項
内部                          ９９５  Ｉ−Ｇ項
適用感材ネガ                  ９９５  Ｉ−Ｈ項
ポジ（内部カブリ粒子含）      ９９５  Ｉ−Ｈ項
乳剤を混合している            ９９５  Ｉ−Ｊ項
脱塩                          ９９５  II−Ａ項
参考例においては、ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化学熟成及び分光増感を行ったものを使用する。この様な工程で使用される添加剤は、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３、Ｎｏ．１８７１６及びＮｏ．３０８１１９（それぞれ、以下ＲＤ１７６４３、ＲＤ１８７１６及びＲＤ３０８１１９と略す）に記載されている。以下に記載箇所を示す。
【手続補正２７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２３９】
〔項目〕〔ＲＤ３０８１１９の頁〕  〔ＲＤ１７６４３〕〔ＲＤ１８７１６〕
化学増感剤  ９９６  III−Ａ項            ２３            ６４８
分光増感剤  ９９６  IV−Ａ−Ａ，      ２３〜２４    ６４８〜６４９  Ｈ，
Ｂ，                                    Ｉ，
Ｃ，                                    Ｊ項
Ｄ項
強色増感剤  ９９６  IV−Ａ−Ｅ，      ２３〜２４    ６４８〜６４９
Ｊ項
カブリ防止剤９９８  VI                ２４〜２５        ６４９
安定剤      ９９８  VI                ２４〜２５        ６４９
参考例に使用できる公知の写真用添加剤も上記リサーチ・ディスクロージャーに記載されている。以下に関連のある記載箇所を示す。
【手続補正２８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２４０】
〔項目〕〔ＲＤ３０８１１９の頁〕  〔ＲＤ１７６４３〕〔ＲＤ１８７１６〕
色濁り防止剤    １００２  VII−Ｉ項      ２５            ６５０
色素画像安定剤  １００１  VII−Ｊ項      ２５
増白剤            ９９８  Ｖ             ２４
紫外線吸収剤    １００３  VIII−Ｉ項     ２５〜２６
XIII−Ｃ項
光吸収剤        １００３  VIII           ２５〜２６
光散乱剤        １００３  VIII
フィルター染料  １００３  VIII           ２５〜２６
バインダー      １００３  IX             ２６            ６５１
スタチック防止剤１００６  XIII           ２７            ６５０
硬膜剤          １００４  Ｘ             ２６            ６５１
可塑剤          １００６  XII            ２７            ６５０
潤滑剤          １００６  XII            ２７            ６５０
活性剤・塗布助剤１００５  XI             ２６〜２７      ６５０
マット剤        １００７  XVI
現像剤（感材中に含有）１００１  XXＢ項
参考例には種々のカプラーを加えて使用することが出来、その具体例は、上記リサーチ・ディスクロージャーに記載されている。以下に関連のある記載箇所を示す。
【手続補正２９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２４１】
〔項目〕                      〔ＲＤ３０８１１９の頁〕〔ＲＤ１７６４３〕
イエローカプラー                  １００１VII−Ｄ項        VIIＣ〜Ｇ項
マゼンタカプラー                  １００１VII−Ｄ項        VIIＣ〜Ｇ項
シアンカプラー                    １００１VII−Ｄ項        VIIＣ〜Ｇ項
カラードカプラー                  １００２VII−Ｇ項        VIIＧ項
ＤＩＲカプラー                    １００１VII−Ｆ項        VIIＦ項
ＢＡＲカプラー                    １００２VII−Ｆ項
その他の有用残基放出              １００１VII−Ｆ項
カプラーＡ  アルカリ可溶カプラー  １００１VII−Ｅ項
参考例に用いられる添加剤は、ＲＤ３０８１１９XIVに記載されている分散法などにより、添加することができる。
【手続補正３０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２４２】
参考例においては、前述ＲＤ１７６４３  ２８頁、ＲＤ１８７１６  ６４７〜６４８頁及びＲＤ３０８１１９のXIXに記載されている支持体を使用することができる。参考例の感光材料には、前述ＲＤ３０８１１９VII−Ｋ項に記載されているフィルター層や中間層等の補助層を設けることができる。また、前述ＲＤ３０８１１９のVII−Ｋ項に記載されている順層、逆層、ユニット構成等の様々な層構成をとることができる。
【手続補正３１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２４３】
参考例のハロゲン化銀写真感光材料を現像処理するには、例えばＴ．Ｈ．ジェームズ著、セオリイ  オブ  ザ  ホトグラフィック  プロセス第４版（Ｔｈｅ  Ｔｈｅｏｒｙ  ｏｆ  Ｔｈｅ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｆｏｒｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ）第２９１頁〜第３３４頁及びジャーナル  オブ  ザ  アメリカン  ケミカル  ソサエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ）第７３巻、第３，１００頁（１９５１）に記載されている、公知の現像剤（例えば、特開平４−１５６４１号、特開平４−１６８４１号などに記載のハイドロキノン、ｐ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノールなど、１−フェニル−３−ピラゾリドン類、１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、５，５−ジメチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン等）を単独で或いは併用して使用することができ、また、前述のＲＤ１７６４３  ２８〜２９頁，ＲＤ１８７１６  ６１５頁及びＲＤ３０８１１９XIXに記載された通常の方法によって、現像処理することができる。
【手続補正３２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２４４】
又、参考例は上記のコンベンショナルハロゲン化銀写真感光材料のみでなく、熱現像感光材料にも有利に適用できる。
【手続補正３３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２４５】
以上、本発明、参考例それぞれについて説明したが、次いで以下、共通の部分である熱現像感光材料について詳述する。本発明については熱現像感光材料をその構成要件とするが、参考例については前述したように、液体処理液で現像、漂白、定着等の処理を行う通常のコンベンショナルハロゲン化銀写真感光材料に用いることができるほか熱現像感光材料においても実施できる。
【手続補正３４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２４６】
参考例において熱現像系で用いる事のできるハロゲン化銀としては本発明に用いられるハロゲン化銀のところで述べたハロゲン化銀粒子の調製法をやはり用いることができるが、増感については本発明について必要とされる要件を必ずしもすべて有する必要はなく、熱現像感光材料の使用目的に応じて増感されたものでも又、未増感のものでも、さらに他の増感法により増感を施されたものであってもよいし、前述の増感法と併用してもよい。
【手続補正３５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２４７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２４７】
ここで用いられる感光性ハロゲン化銀粒子もやはりヌードル法、フロキュレーション法等、当業界で知られている方法により脱塩することができるが、脱塩してもしなくてもよい。
【手続補正３６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２４８】
好ましい化学増感法としては当業界でよく知られているように参考例のところで詳述した、硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法の他、金化合物や白金、パラジウム、イリジウム化合物等の貴金属増感法や還元増感法も用いることができる。硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法に好ましく用いられる化合物としては前述の化合物を用いることができるが、貴金属増感法に好ましく用いられる化合物としては例えば塩化金酸、カリウムクロロオーレート、カリウムオーリチオシアネート、硫化金、金セレナイド、あるいは米国特許第２，４４８，０６０号、英国特許第６１８，０６１号などに記載されている化合物を好ましく用いることができる。還元増感法の具体的な化合物としてはアスコルビン酸、二酸化チオ尿素の他に例えば、塩化第一スズ、アミノイミノメタンスルフィン酸、ヒドラジン誘導体、ボラン化合物、シラン化合物、ポリアミン化合物等を用いることができる。また、乳剤のｐＨを７以上またはｐＡｇを８．３以下に保持して熟成することにより還元増感することができる。また、粒子形成中に銀イオンのシングルアディション部分を導入することにより還元増感することができる。
【手続補正３７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２４９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２４９】
本発明における熱現像感光材料において、有機銀塩は還元可能な銀源であり、還元可能な銀イオン源を含有する有機酸及びヘテロ有機酸の銀塩、特に長鎖（１０〜３０、好ましくは１５〜２５の炭素原子数）の脂肪族カルボン酸及び含窒素複素環が好ましい。配位子が、４．０〜１０．０の銀イオンに対する総安定度定数を有する有機又は無機の銀塩錯体も有用である。好適な銀塩の例は、ＲＤ１７０２９及び２９９６３に記載されており、次のものがある：有機酸の銀塩（例えば、没食子酸、シュウ酸、ベヘン酸、アラキジン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等の銀塩）；銀のカルボキシアルキルチオ尿素塩（例えば、１−（３−カルボキシプロピル）チオ尿素、１−（３−カルボキシプロピル）−３，３−ジメチルチオ尿素等の銀塩）；アルデヒドとヒドロキシ置換芳香族カルボン酸とのポリマー反応生成物の銀錯体（例えば、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド等）とヒドロキシ置換酸類（例えば、サリチル酸、安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、５，５−チオジサリチル酸）とのポリマー反応生成物の銀錯体）；チオン類の銀塩又は錯体（例えば、３−（２−カルボキシエチル）−４−ヒドロキシメチル−４−チアゾリン−２−チオン、及び３−カルボキシメチル−４−チアゾリン−２−チオンの銀錯体又は銀塩）；イミダゾール、ピラゾール、ウラゾール、１，２，４−チアゾール及び１Ｈ−テトラゾール、３−アミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−トリアゾール及びベンゾトリアゾールから選択される窒素酸と銀との錯体または塩；サッカリン、５−クロロサリチルアルドキシム等の銀塩；及びメルカプチド類の銀塩。これらのうち特に好ましい銀源はベヘン酸銀、アラキジン酸銀、ステアリン酸銀である。
【手続補正３８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２８７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２８７】
【実施例】
実施例
〔写真用支持体の作製〕
濃度０．１７０（コニカ（株）製デンシトメータＰＤＡ−６５）に青色着色した、厚み１７５μｍのＰＥＴフィルムの両面に８ｗ／ｍ2・分のコロナ放電処理を施した。
【手続補正３９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０３１９】
参考例１
〈乳剤Ｃの調製〉
６０℃ｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝２．０に制御しながら、臭化カリウム水溶液と硝酸銀水溶液をダブルジェット法で０．５％ゼラチン水溶液中に添加し平均粒径０．１μｍの単分散立方晶種乳剤を得た。
【手続補正４０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０３２１】
（化学増感と分光増感）
上記乳剤Ｃを５０℃に保ちながら撹拌する中に表３に示す比較及び参考例の強色増感剤を表３に示す量メタノール５ｍｌに溶解し添加、１０分後に増感色素をやはり表３に示す量メタノール１５ｍｌに溶解し添加した。更に１０分後、銀１モル当たり１％チオシアン酸アンモニウムを５ｍｌ、０．２％塩化金酸を１．２ｍｌ、０．２５％チオ硫酸ナトリウムを７ｍｌとトリフェニルホスフィンセレニドの０．４％酢酸エチル溶液を３ｍｌ添加し最高感度になるように最適時間化学増感を施した。その後、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンの１％水溶液を６０ｍｌ添加した。
【手続補正４１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０３２２】
【表３】
2000227642.tif 000003
【手続補正４２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０３３６】
【表４】
2000227642.tif 000004
【手続補正４３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０３３７】
表４より、参考例による試料は明らかにカブリが低く、感度が高いことが判る。又、参考例試料は保存性がよく自然放置６ヶ月の結果でも満足すべき結果を示した。
【手続補正４４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０３３８】
参考例２
〈ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）下引済み写真用支持体の作製〉
市販の２軸延伸熱固定済みの厚さ１７５μｍの青色着色したＰＥＴフィルムの両面に８ｗ／ｍ2・分のコロナ放電処理を施し、一方の面に下記下引塗布液ａ−１を乾燥膜厚０．８μｍになるように塗設し乾燥させて下引層Ａ−１とし、また反対側の面に下記帯電防止加工下引塗布液ｂ−１を乾燥膜厚０．８μｍになるように塗設し乾燥させて帯電防止加工下引層Ｂ−１とした。
【手続補正４５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３５５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０３５５】
【表５】
2000227642.tif 000005
【手続補正４６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３６２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０３６２】
【表６】
2000227642.tif 000006
【手続補正４７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３６３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０３６３】
表６から明らかなように、参考例の熱現像ハロゲン化銀写真感光材料は、カブリ、相対感度ともに優れ、且つ、強制劣化処理後の感度とカブリの変動が少なく、生フィルムの経時保存性が良好であった。
【手続補正４８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３６４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０３６４】
参考例３
感光層塗布液を以下のように変更した。他は参考例１と同じにし熱現像感光材料試料Ｎｏ．１０〜１５を作製した。
【手続補正４９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３６６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０３６６】
【表７】
2000227642.tif 000007
【手続補正５０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３６８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０３６８】
○  残色はほとんどない
×  残色が大きく不可
表８から明らかなように、参考例の熱現像感光材料は、カブリ、相対感度ともに優れ、残色がなく、且つ、強制劣化処理後の感度とカブリの変動が少なく、生フィルムの経時保存性が良好であった。
【手続補正５１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３６９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０３６９】
【表８】
2000227642.tif 000008
【手続補正５２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３７０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０３７０】
【発明の効果】
本発明によれば、高感度でカブリの抑制された熱現像感光材料とこれを用いＸ線増感スクリーンと組み合わせたＸ線画像形成ユニットの提供により簡便な処理で高画質の放射線画像がえられる。
【手続補正５３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３７１
【補正方法】削除
【補正の内容】