(57)【要約】  目的とする場合のみに画像が観察されるフィルムを提供する。  フィルム（１５）は、金属層としてのＡｌ層（２６）と、フィルム基材（２１）と、黒色の着色層である黒色層（２７）とを備える。Ａｌ層（２６）には、複数の孔（２３）が形成されている。複数の孔（２３）は、黒色層（２７）側の第１フィルム面（１５ａ）における円相当径の平均値が大きくても１００μｍである。フィルム基材（２１）は、透明であり、Ａｌ層（２６）を支持する。黒色層（２７）は、Ａｌ層（２６）上に設けられている。
2018061709.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
フィルム基材に金属層が設けられているフィルムにおいて、
複数の孔が形成されている前記金属層と、
前記金属層を支持する透明な前記フィルム基材と、
前記金属層上に設けられている着色層と
を備え、
前記複数の孔は、前記着色層側のフィルム面における円相当径の平均値が大きくても１００μｍであるフィルム。
【請求項２】
前記複数の孔は、前記フィルム面に沿った方向においてランダムに配置されている請求項１に記載のフィルム。
【請求項３】
前記フィルム面における前記孔の開口率は、大きくても３０％である請求項１または２に記載のフィルム。
【請求項４】
前記円相当径の標準偏差は、０．５μｍ以上４０μｍ以下の範囲内である請求項１ないし３のいずれか１項に記載のフィルム。
【請求項５】
前記着色層は黒色である請求項１ないし４のいずれか１項に記載のフィルム。
【請求項６】
前記着色層は、入射光の波長以下のピッチで配された複数の凸部を有する請求項１ないし５のいずれか１項に記載のフィルム。
【請求項７】
前記複数の孔のうち１０％の孔は前記着色層により閉塞されている請求項１ないし６のいずれか１項に記載のフィルム。
【請求項８】
前記フィルム面における前記孔の開口率の偏差は、０％以上２０％以下の範囲内である請求項１ないし７のいずれか１項に記載のフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
機能性フィルムとして、光の反射を利用したフィルムが提案されている。例えば、特許文献１には、微細凹凸層と金属ナノ粒子層とを備える黒色の積層体としてのフィルムが記載されている。微細凹凸層は、微小突起構造体を表面に有し、樹脂組成物の硬化物からなる。微小突起構造体は、複数の突起が密接して配置され、隣接する突起間の距離の平均値が５００ｎｍである。金属ナノ粒子層の金属ナノ粒子は、微細凹凸層の表面を被覆するように担持されている。【０００３】
また、特許文献２には、光透過帯と遮光帯とが交互に繰り返し配置されたルーバー層と、透明保護層とを有する機能性遮光フィルムが記載されている。遮光帯は、黒色または有色樹脂からなる。【０００４】
ところで、自動車の内装などの意匠性を高めたり差別化するためのものとして、加飾用のフィルムがある。加飾用のフィルムとしてはフィルム基材に図柄を印刷などにより施したものが多い。【０００５】
また、特許文献３には、アルミニウム板に、厚み方向に貫通した孔を形成する手法が記載されており、このアルミニウム板は、集電体と耐熱微粒子フィルタと吸音材などの各種機能材料に用いられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１６−０４３５８６号公報
【特許文献２】特開２００９−１４７１８９号公報
【特許文献３】国際公開第２０１６／０６００３７号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
フィルム基材に図柄を印刷などにより施した上記の加飾用のフィルムは、表現力または表現の多様性などに限界がある。そこで、目的とする場合のみに例えば文字などの画像が観察できれば、表現力または表現の多様性などの意匠性が高まると考えられる。しかしながら、特許文献１及び特許文献２に記載されるフィルムには、目的とする場合のみに画像が観察できる機能はない。【０００８】
本発明は、目的とする場合のみに画像が観察可能なフィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するために、本発明のフィルムは、金属層と、フィルム基材と、着色層とを備え、フィルム基材に金属層が設けられている。金属層には、複数の孔が形成されている。フィルム基材は、透明であり、金属層を支持する。着色層は、金属層上に設けられている。複数の孔は、着色層側のフィルム面における円相当径の平均値が大きくても１００μｍである。【００１０】
複数の孔は、上記フィルム面に沿った方向においてランダムに配置されていることが好ましい。上記フィルム面における孔の開口率は、大きくても３０％であることが好ましい。【００１１】
円相当径の標準偏差は、０．５μｍ以上４０μｍ以下の範囲内であることが好ましい。着色層は黒色であることが好ましい。着色層は、入射光の波長以下のピッチで配された複数の凸部を有することが好ましい。【００１２】
複数の孔のうち１０％の孔は着色層により閉塞されていることが好ましい。【００１３】
上記フィルム面における孔の開口率の偏差は、０％以上２０％以下の範囲内であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、目的とする場合のみに画像が観察される。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明を実施したフィルムの使用形態の一例を示す説明図である。
【図２】フィルムを用いた内装成形体の断面模式図である。
【図３】フィルムの第１フィルム面側を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ，Scanning Electron Microscope）で観察した写真である。
【図４】円相当径の説明図である。
【図５】フィルムに対して背面側から白色光を照射した場合のフィルムの写真である。
【図６Ａ】円相当径の分布の説明図である。
【図６Ｂ】円相当径の分布の説明図である。
【図６Ｃ】開口率の説明図である。
【図７】黒色層の断面の説明図である。
【図８】黒色層の説明図である。
【図９Ａ】第１積層体の断面模式図である。
【図９Ｂ】第２積層体の断面模式図である。
【図９Ｃ】第３積層体の断面模式図である。
【図９Ｄ】第４積層体の断面模式図である。
【図１０】めっき処理装置の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
図１において、ダッシュボード材１０は、自動車の内装品であるダッシュボードの一部として取り付けられる材料である。ダッシュボード材１０は、内装成形体１１と、ＬＣＤ（liquid crystal display、液晶表示装置）１２とを備える。ダッシュボード材１０は、内装成形体１１が観察者と対向し、ＬＣＤ１２が観察者側から見て内装成形体１１の背面側となる状態に、配される。
【００１７】
ＬＣＤ１２は、液晶パネル（図示無し）とその背後から光を照射する光源ユニットであるバックライト（図示無し）とを備える。液晶パネルの画像が表示される表示面１２ａは内装成形体１１と対向しており、光源ユニットはＬＣＤ１２の図２における下面側を構成している。内装成形体１１は、上記のダッシュボートの一部を成すように立体（三次元）に成形された立体造形物であり、表示面１２ａに表示される画像は、内装成形体１１を介して観察される。
【００１８】
内装成形体１１は、本発明を実施したフィルム１５と、フィルム１５の一方のフィルム面（以下、第１フィルム面と称する）１５ａに重なった内装成形体本体（以下、成形体本体と称する）１６とを備える。ＬＣＤ１２は、この例では、フィルム１５の他方のフィルム面（以下、第２フィルム面と称する）１５ｂの一部の領域に密着した状態に配してある。
【００１９】
この例では、内装成形体１１にＬＣＤ１２を組み合わせているが、組み合わせるものはＬＣＤ１２に限られない。例えば、光を照射する光源（図示無し）を組み合わせてもよい。また、光源に加えて、目的とする形状の開口を設けたマスク（図示無し）を組み合わせてもよい。マスクは、光源と内装成形体１１との間に配され、光源からの光を目的とする形状に成形し、内装成形体１１に照射する。
【００２０】
成形体本体１６は、ダッシュボードを形成するための立体造形物本体であり、ダッシュボードとして機能するための耐衝撃性と剛性と耐熱性などを有し、透明な熱可塑性樹脂から形成されている。成形体本体１６は、後述するようにフィルム１５を立体形状に成形し、かつ、その立体形状を保持する機能も担う。成形体本体１６は、この例ではさらに、フィルム１５の第１フィルム面１５ａを保護する保護材としても機能する。成形体本体１６を構成する熱可塑性樹脂（熱可塑性ポリマー）は、フィルム１５の第１フィルム面１５ａにより得られる例えば色と明度と質感などによる意匠性が損なわれない程度に透明であり、かつ、加熱による成形が可能な熱可塑性樹脂であればよい。例えば、ポリカーボネート（以下、ＰＣと称する）、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ，Cyclic Olefin Polymer）、シクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ，Cyclic Olefin Copolymer）などが挙げられ、本実施形態ではＰＣを用いている。成形体本体１６の厚みＴ１６は特に限定されず、本実施形態では４ｍｍとしている。
【００２１】
内装成形体１１のフィルム１５と成形体本体１６との境界は、図１においては便宜上、平坦に描いているが、図２に示すように凹凸とされている。この凹凸の詳細については、後述する。フィルム１５は、フィルム基材２１と、接着層２２と、金属層としてのアルミニウム層（以下、Ａｌ層と称する）２６と、着色層として黒色に着色された黒色層２７とを備える。フィルム基材２１は、Ａｌ層２６を支持する。接着層２２は、フィルム基材２１とＡｌ層２６との接着力を向上させるためのものであり、フィルム基材２１とＡｌ層２６とが十分な接着力で接着する場合には、設けなくてもよい。
【００２２】
フィルム基材２１と接着層２２とは、成形体本体１６と同様に透明な材料から形成されている。フィルム基材２１は、本実施形態ではポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと称する）で形成されているが、これに限られず、例えば、ＰＣ、またはシクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）などの樹脂で形成してもよい。接着層２２は、本実施形態ではウレタン系接着剤で形成されているが、これに限られず、例えば、エポキシ系接着剤、またはポリエステル系接着剤などで形成してもよい。
【００２３】
Ａｌ層２６と黒色層２７とは、表示面１２ａに画像が表示される状態（以下、表示状態と称する）においては画像が観察される観察面としての機能を担い、画像が表示されない状態（以下、非表示状態と称する）においてはダッシュボードの一部としての意匠を担うためのものである。この例では、ダッシュボードは黒色とされており、ダッシュボード材１０を組み込んだ場合の周囲のダッシュボード材（図示）と色の一体感をもたせるために、非表示状態においては、Ａｌ層２６と黒色層２７とは黒色が観察されるためのものとしている。Ａｌ層２６は遮光のためのものであり、この遮光機能により、黒色層２７が呈する黒色に深みを与える。なお、黒色層２７は非透明とされている。
【００２４】
Ａｌ層２６はアルミニウム（Ａｌ）で形成されている金属層である。金属層はＡｌ層２６に限られず、金属層は他の素材から形成されていてもよい。また、金属層は、互いに異なる２以上の素材の混合物から形成されていてもよい。例えば、金属層の質量を１００とするときに、アルミニウムの質量を９８．３以上９９．９以下の範囲内とし、他の素材の質量を０．１以上１．７以下の範囲内としてもよい。金属層の素材は、透明なものでも不透明なものでもよいが、入射光の透過性ができるだけ低いものの方が好ましい。好ましい金属としては、銅（Ｃｕ）、すず（Ｓｎ）、ＳＵＳ（ステンレス鋼）等が挙げられる。
【００２５】
Ａｌ層２６には厚み方向に貫通した孔２３が形成されている。孔２３は、表示状態において表示面１２ａから射出される光を透過するためのものである。黒色層２７は、Ａｌ層２６上に設けられており、したがって、Ａｌ層２６に形成された孔２３の内壁にも設けられている（図３参照）。黒色層２７は、孔２３を閉塞しない状態に、すなわち非閉塞な状態に、孔２３の内壁に設けられている箇所と、孔２３を閉塞した状態に孔２３の内壁に設けられている箇所とがある。黒色層２７により閉塞されていない非閉塞な孔２３には、成形体本体１６が入りこんだ状態とされており、これにより、成形体本体１６とフィルム１５との境界は前述のように凹凸とされている。
【００２６】
非閉塞な孔２３は光を透過するから、表示面１２ａから射出される光は、フィルム基材２１と接着層２２とを透過した後に、非閉塞な孔２３を通過し、その後、成形体本体１６を透過する。したがって、表示状態における表示面１２ａの画像は、内装成形体１１を介して観察される。例えば表示面１２ａの画像において黒色で表示された領域は、黒色として観察され、表示面１２ａにおいて黒色以外の色（白も含む）で表示された領域においては、表示された色がその色として観察される。非表示状態においては、Ａｌ層２６と黒色層２７とによる黒色が観察される。
【００２７】
黒色層２７により閉塞されていない複数の孔２３は、黒色層２７側のフィルム面である第１フィルム面１５ａに開口し、開口部２３ａを形成している。開口部２３ａの大きさは不均一であることが好ましい。開口部２３ａの形状は、図４に示すように不定形であることが好ましい。
【００２８】
孔２３の第１フィルム面１５ａにおける円相当径Ｄの平均値は、大きくても１００μｍ、すなわち１００μｍ以下である。円相当径Ｄの平均値が大きくても１００μｍであることにより、非表示状態においては、孔２３が視認されない。しかし、複数の孔２３があることから、第１フィルム面１５ａは凹凸がある。そのため、非表示状態においては、ダッシュボード材１０は深みのある黒色（漆黒）として観察される。表示状態の表示面１２ａに黒色での表示領域がある場合には、その黒色表示領域も深みのある黒色として観察される。円相当径Ｄの平均値は、０．１μｍ以上１００μｍ以下の範囲内であることが好ましく、０．４μｍ以上５０μｍ以下の範囲内であることがより好ましく、０．４μｍ以上１０μｍ以下の範囲内であることがさらに好ましい。なお、上記の円相当径は、開口部２３ａの面積と同じ面積の円Ｃ２３を描いたときに、その円Ｃ２３の直径である。円相当径の平均値は、光学顕微鏡で６００μｍ×４００μｍの範囲を観察し、その箇所のすべての開口部２３ａの円相当径の平均値である。
【００２９】
前述のように、内装成形体１１の背面側に光源を組み合わせた場合には、光源からの光の射出が無い状態においては、上記の非表示状態と同様に、黒色が観察される。光源から光が射出されている状態においては、図５に示すように、射出された光が観察される。なお、図５は、白色光を光源として用い、その光を内装成形体１１に対して内装成形体１１の背面側に照射した場合における内装成形体１１の写真である。
【００３０】
なお、フィルム１５は、円相当径Ｄの分布が円相当径Ｄの頻度のピークに関して非対称でも良い。例えば円相当径Ｄの分布が図６Ａに示すように非対称であることにより、図６Ｂに示すような対称である場合に比べて、円相当径Ｄの大きな開口部を設けられるから、表示状態において、より効果的に光が透過するというメリットがある。
【００３１】
黒色層２７により閉塞されている孔２３上の第１フィルム面１５ａは、図２に示すように窪み２７ａを有する。この窪み２７ａにより、ダッシュボード材１０は、非表示状態において、より深みが感じられる黒色に観察される。着色層が黒色と異なる色である場合には、その色がより深みをもって観察される。この例において、ダッシュボード材１０がより確実に深みをもって黒色に観察されるためには、孔２３のうち１０％の孔２３は、黒色層２７により閉塞されていることが好ましい。すなわち、孔２３の全個数をＮＡとし、閉塞されている孔２３の数をＮＢとするときに、（ＮＢ／ＮＡ）×１００で求める閉塞率が１０％以上であることが好ましい。閉塞率は、１０％以上３０％以下の範囲であることがより好ましく、１５％以上２５％以下の範囲であることがさらに好ましい。
【００３２】
円相当径Ｄの標準偏差は、０．５μｍ以上４０μｍ以下の範囲内であることが好ましい。円相当径Ｄの標準偏差が０．５μｍ以上であることにより、０．５μｍ未満である場合に比べて、モアレ（干渉縞）が確実に観察されにくい。円相当径Ｄの標準偏差が４０μｍ以下であることにより、４０μｍより大きいである場合に比べて、ざらつき感を感じにくくなる。ざらつき感とは、表示状態のようにフィルム１５を透過した光を見たときに、その透過光に斑（むら）があるように感じられることを意味する。ここで、円相当径Ｄの標準偏差は、光学顕微鏡により６００μｍ×４００μｍの範囲を観察し、その箇所のすべての開口部２３ａの円相当径Ｄの標準偏差のことである。
【００３３】
１０人の評価者により、円相当径Ｄの標準偏差が互いに異なる複数のフィルム１５をそれぞれ用いたダッシュボード材１０において、それぞれモアレが観察されたか否かと、表示状態においてざらつき感が感知されたか否かとをそれぞれ感応評価したところ、表１に示す結果が得られている。なお、表１の「人数」欄は、モアレが観察されなかったと評価した評価者の人数と、ざらつき感が感知されなかったと評価した評価者の人数とを示す。
【００３４】
【表１】
2018061709.tif 000003
【００３５】
孔２３は、第１フィルム面１５ａに沿った方向において、ランダム、すなわち不規則に配置されていることが好ましく、本実施形態においてもそのようにしている。ランダム度合が高いほど、表示状態においてモアレが観察されにくい。例えば、１０人の評価者により、ランダム度合が互いに異なる複数のフィルム１５をそれぞれ用いたダッシュボード材１０において、それぞれモアレが観察されたか否かを感応評価したところ、表２に示す結果が得られている。なお、表２の「人数」欄は、モアレが観察されなかったと評価した評価者の人数を示す。
【００３６】
【表２】
2018061709.tif 000004
【００３７】
ランダム度合は、以下のように求める。まず、第１フィルム面１５ａにおいてひとつの開口部２３ａに着目する。このひとつの開口部２３ａと隣接する複数の開口部２３ａのうち、中心間距離の小さいものから順に３つの開口部２３ａを特定し、最初に着目したひとつの開口部２３ａとの中心間距離をそれぞれ求め、求めた３つの中心間距離の平均値ｄａｖを求める。また、求めた３つの中心間距離のうち最大値ｄｍａｘと最小値ｄｍｉｎとを特定する。そして、｛（ｄｍａｘ−ｄｍｉｎ）／ｄａｖ｝×１００で求める百分率を、ランダム度合と定義する。本実施形態においては、光学顕微鏡で６００μｍ×４００μｍの範囲を観察し、その中で任意に１０個のランダム度合を計測し、その平均値を代表値としている。
【００３８】
ここで、開口部２３ａの形状は前述のように不定形であるため、各中心間距離を求めるための開口部２３ａの中心は、開口部２３ａの重心とする。なお、重心は、公知の手法により求めてよく、例えば、http://ms-laboratory.jp/zai/base6/base6.htmに記載されている（インターネット，平成２８年９月１５日検索）。
【００３９】
第１フィルム面１５ａにおける孔２３の開口率（以下、単に「開口率」と称する）は、大きくても３０％であることが好ましい。これにより開口率が３０％よりも大きい場合に比べて、ダッシュボード材１０は、非表示状態において、より深みが感じられる黒色に観察される。着色層が黒色と異なる色である場合には、その色がより深みをもって観察される。また、開口率が３０％よりも大きい場合に比べて、表示状態において、表示面１２ａで表示された画像がより確実に明るく観察される。このように、開口率が大きくても３０％とされていることにより、色の深みと観察される画像の明るさとのバランスがより確実にとられる。このバランスの観点において、開口率は、大きくても１０％であることがより好ましく、大きくても５％であることがさらに好ましい。なお、開口率の下限値は、用途によって適宜設定される。
【００４０】
例えば、１０人の評価者により、開口率が互いに異なる複数のフィルム１５をそれぞれ用いたダッシュボード材１０において、それぞれ黒色に深みが感じられたか否かを感応評価したところ、表３に示す結果が得られている。なお、表３の「人数」欄は、黒色に深みが感じられたと評価した評価者の人数を示しており、評価者の８０％で黒色に深みが感じられたと評価された領域を好適な範囲としている。
【００４１】
【表３】
2018061709.tif 000005
【００４２】
開口率（単位は％）は、以下の方法で求める。第１フィルム面１５ａをその垂直方向から見た場合に、開口部２３ａの面積をＳ２３とし、第１フィルム面１５ａの面積をＳ１５ａとする。開口部２３ａの面積Ｓ２３は、図６Ｃにおけるクロスハッチングで示す部分の面積であり、第１フィルム面１５ａの面積Ｓ１５ａは斜線で示すハッチング部分の面積である。上記の開口率は、｛Ｓ２３／（Ｓ１５ａ＋Ｓ２３）｝×１００で求められる。
【００４３】
第１フィルム面１５ａにおける開口率の偏差は、０％以上２０％以下の範囲内であることが好ましい。開口率の偏差が小さいほど、ダッシュボード材１０に色むらが観察されにくい。例えば、１０人の評価者により、開口率の偏差が互いに異なる複数のフィルム１５を用いたダッシュボード材１０において、それぞれ色むらが確認されたか否かを感応評価したところ、表４に示す結果が得られている。なお、表４の「人数」欄は、色むらが確認されなかったと評価した評価者の人数を示しており、評価者の５０％で色むらが観察されにくいと評価された領域を好適な範囲としている。
【００４４】
【表４】
2018061709.tif 000006
【００４５】
開口率の偏差は、以下の方法で求める。１００ｍｍ×１００ｍｍのサンプルにおいて任意に１０箇所を選定し、光学顕微鏡を用いて６００μｍ×４００μｍの範囲を観察し、１０箇所それぞれの開口率を測定する。この際、１０箇所の開口率の最大値Ｓｍａｘ、１０箇所の開口率の最小値Ｓｍｉｎ、１０箇所の開口率の平均値Ｓａｖｇから、開口率の偏差Ｓｄｅｖ（％）は、Ｓｄｅｖ（％）＝（Ｓｍａｘ−Ｓｍｉｎ）／Ｓａｖｇ×１００の算出式で求める。
【００４６】
黒色層２７の表面は、図２においては便宜上、平坦に描いているが、黒色層２７は、図７に示すように複数の凸部２８を表面に有する。これにより、黒色層２７の表面は、これらの凸部２８が密に配されることで形成された微細な凹凸構造（モスアイ構造）にされている。凸部２８は、先細のいわゆる錐体状であり、円錐状でも角錐状でもよい。また、凸部２８の先端は尖鋭である必要はなく、丸みを帯びていてもよい。このように凸部２８の各々が錐体状であることにより、第１フィルム面１５ａは、成形体本体１６を通過してきた入射光に対する見かけ上の屈折率が緩やかになり、このため入射光の吸収率が高まる。これにより、非表示状態において、より確実に深みが感じられる黒色に、ダッシュボード材１０が観察される。
【００４７】
凸部２８のピッチ（以下、凸部ピッチと称する）ＰＳは、入射光の波長以下とされている。凸部ピッチＰＳは、隣り合う凸部２８と凸部２８との各頂部間の距離である。また、入射光の波長以下とは、入射光の波長帯域のうち最も短い波長以下という意味であり、例えば入射光の波長帯域が可視光領域であり、その最短波長が４００ｎｍである場合には、凸部ピッチＰＳは４００ｎｍ以下である。凸部ピッチＰＳは、一定である必要は無く、本実施形態においても一定ではない。このように凸部ピッチＰＳが不均一である場合には、隣り合う１１個の凸部２８につき、図８に示すようにそれらの各頂部間の距離（ＰＳ１，ＰＳ２，ＰＳ３，・・・，ＰＳ８，ＰＳ９，ＰＳ１０）を求め、（ＰＳ１＋ＰＳ２＋ＰＳ３＋・・・＋ＰＳ８＋ＰＳ９＋ＰＳ１０）／１０で求める平均値を凸部ピッチＰＳとする。各頂部間の距離（ＰＳ１，ＰＳ２，ＰＳ３，・・・，ＰＳ８，ＰＳ９，ＰＳ１０）は、黒色層２７の断面をＳＥＭ（Scanning Electron Microscope，走査型電子顕微鏡）で観察して求めることができる。本実施形態での凸部ピッチＰＳは３００ｎｍである。凸部ピッチＰＳは、入射光の最短波長よりも短いことがより好ましく、最短波長の１／２よりも短いことがさらに好ましい。
【００４８】
黒色層２７は、この例では、ニッケル（Ｎｉ）を含んだ黒色の着色層である。黒色とすることにより、入射光はより吸収され、遮光性能がより確実に向上する。ニッケルは、黒色層２７の質量を１００とするときに、少なくとも８０の質量で含まれることが好ましい。着色層は、黒色層２７に限られず、他の色の層でもよい。
【００４９】
なお、Ａｌ層２６の黒色層２７側の表面は、平滑面でもよいし、凹凸がある粗面でもよい。図２及び図７においては便宜上平滑面として描いているが、本実施形態では粗面としている。粗面を構成する凸部（図示無し）のピッチは、前述の凸部ピッチＰＳよりも大きくされている。本例では、Ａｌ層２６の黒色層２７側の凸部の各ピッチも凸部ピッチＰＳと同様に一定ではないので、この凸部のピッチは、凸部ピッチＰＳと同様に、隣り合う凸部を１１個抽出し、これら各間のピッチの平均値とする。各間のピッチは、凸部ピッチＰＳを求める場合と同様に、ＳＥＭにより観察して求めるとよい。
【００５０】
Ａｌ層２６の黒色層２７側の凸部のピッチは、入射光の波長帯域の中で最長の波長よりも長いことが好ましく、例えば、入射光の波長帯域が可視光領域の場合には、可視光の最長波長を８００ｎｍとすると、８００ｎｍよりも長い。より具体的には、Ａｌ層２６の黒色層２７側の凸部のピッチは、１μｍ（１０００ｎｍ）以上のマイクロオーダーとされていることが好ましい。
【００５１】
Ａｌ層２６の黒色層２７側の凸部の高さは、凸部２８の高さよりも大きくされていることが好ましく、本実施形態でもそのようにしている。Ａｌ層２６の黒色層２７側の表面の凹凸構造は、黒色層２７の表面の凹凸構造で吸収しきれなかった光を散乱させ、これにより例えば反射防止の効果を高め、及び／またはダッシュボード材１０がより深みをもった黒色に観察される効果を高める。
【００５２】
フィルム１５の製造方法の一例を説明する。フィルム１５の製造方法は、皮膜形成工程と、皮膜形成工程の後の孔形成工程と、孔形成工程の後の皮膜除去工程と、皮膜除去工程の後の黒色層形成工程とを有する。皮膜形成工程は、アルミニウム箔（以下、Ａｌ箔と称する）とフィルム基材２１とが接着層２２により接着された第１積層体のＡｌ箔の表面に水酸化アルミニウム皮膜を形成する。孔形成工程は、局部的なアルミ溶解処理を行うことにより孔２３を形成する。皮膜除去工程は、水酸化アルミニウム皮膜を除去する。黒色層形成工程は、黒色層２７を形成する。以下、これらの各工程の詳細を説明する。なお、以下の説明において、「〜」を用いて表す数値範囲は、「〜」の前後に記載する数値を下限値と上限値として含む範囲を意味する。
【００５３】
［皮膜形成工程］
図９Ａにおいて符号３１で示す前述の第１積層体は、フィルム基材２１と、接着層２２と、Ａｌ箔３２とから構成されている積層体である。第１積層体３１は、市販品でもよく、本実施形態においても市販品（パナック株式会社製のアルペット（登録商標））を用いている。本実施形態で用いている第１積層体３１は、Ａｌ箔３２の表面が粗面とされている。皮膜形成工程は、第１積層体３１のＡｌ箔３２の表面に皮膜形成処理を施し、第１水酸化アルミニウム皮膜３３（図９Ｂ参照）を形成する。図９Ｂに示すように、形成された第２積層体３６は、接着層２２上に、Ａｌ箔３２と第１水酸化アルミニウム皮膜３３とがこの順で積層した積層構造を有する。
【００５４】
皮膜形成処理は特に限定されず、例えば、公知の水酸化アルミニウム皮膜の形成処理と同様の処理を施すことができる。皮膜形成処理としては、例えば、特開２０１１−２０１１２３号公報の［００１３］〜［００２６］段落に記載された条件や装置を適宜採用することができる。
【００５５】
皮膜形成処理の条件は、使用される電解液によって種々変化するので一概に決定されないが、一般的には電解液濃度１〜８０質量％、液温５〜７０℃、電流密度０．５〜６０Ａ／ｄｍ2、電圧１〜１００Ｖ、電解時間１秒〜２０分であるのが適当である。
【００５６】
電解液として、硝酸、塩酸、硫酸、燐酸もしくはシュウ酸、または、これらの酸の２以上の混酸を用いて電気化学的処理を行うのが好ましい。硝酸または塩酸を含む電解液中で電気化学的処理を行う場合には、Ａｌ箔３２と対極との間に直流を印加してもよく、交流を印加してもよい。Ａｌ箔３２に直流を印加する場合においては、電流密度は、１〜６０Ａ／ｄｍ2が好ましく、５〜５０Ａ／ｄｍ2がより好ましい。連続的に電気化学的処理を行う場合には、Ａｌ箔３２に、電解液を介して給電する液給電方式により行うことが好ましい。
【００５７】
皮膜形成処理により形成される第１水酸化アルミニウム皮膜３３の量は０．０５〜５０ｇ／ｍ2が好ましく、０．１〜１０ｇ／ｍ2がより好ましい。
【００５８】
［孔形成工程］
孔形成工程は、第２積層体３６に、局部的なアルミ溶解処理としての電解溶解処理を施し、Ａｌ箔３２に孔２３（図９Ｃ参照）を形成し、これによりＡｌ層２６を生成させる。この孔形成工程においては、第１水酸化アルミニウム皮膜３３にも孔２３が形成され、これにより、第１水酸化アルミニウム皮膜３３は孔２３を有する第２水酸化アルミニウム皮膜３７になる。図９Ｃに示すように、この孔形成工程により形成された第３積層体３８は、フィルム基材２１と接着層２２とＡｌ層２６と第２水酸化アルミニウム皮膜３７とがこの順で積層した積層構造を有する。
【００５９】
電解溶解処理は特に限定されず、直流または交流を用い、酸性溶液を電解液に用いることができる。中でも、硝酸および塩酸の少なくとも一方の酸を用いて電気化学処理を行うことが好ましく、これらの酸に、硫酸、燐酸およびシュウ酸の少なくとも１以上の酸を加えた混酸を用いて電気化学的処理を行うことがより好ましい。
【００６０】
電解液である酸性溶液としては、上記酸のほかに、米国特許第４，６７１，８５９号、同第４，６６１，２１９号、同第４，６１８，４０５号、同第４，６００，４８２号、同第４，５６６，９６０号、同第４，５６６，９５８号、同第４，５６６，９５９号、同第４，４１６，９７２号、同第４，３７４，７１０号、同第４，３３６，１１３号、同第４，１８４，９３２号の各明細書等に記載されている電解液を用いることもできる。
【００６１】
酸性溶液の濃度は０．１〜２．５質量％が好ましく、０．２〜２．０質量％が特に好ましい。また、酸性溶液の液温は２０〜８０℃が好ましく、３０〜６０℃がより好ましい。
【００６２】
また、上記酸を主体とする水溶液は、濃度１〜１００ｇ／Ｌの酸の水溶液に、硝酸アルミニウム、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウム等の硝酸イオンを有する硝酸化合物、または塩化アルミニウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム等の塩酸イオンを有する塩酸化合物、硫酸アルミニウム、硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウム等の硫酸イオンを有する硫酸化合物の少なくとも一つを１ｇ／Ｌから飽和するまでの範囲で添加して使用することができる。ここで、「主体とする」とは、水溶液中に主体となる成分が、水溶液に添加した成分全体に対して、３０質量％以上、好ましくは５０質量％以上含まれていることを意味する。以下、他の成分においても同様である。また、上記酸を主体とする水溶液には、鉄、銅、マンガン、ニッケル、チタン、マグネシウム、シリカ等のアルミニウム合金中に含まれる金属が溶解していてもよい。好ましくは、酸の濃度０．１〜２質量％の水溶液にアルミニウムイオンが１〜１００ｇ／Ｌとなるように、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム等を添加した液を用いることが好ましい。
【００６３】
電気化学的溶解処理には、主に直流電流が用いられるが、交流電流を使用する場合にはその交流電源波は特に限定されず、サイン波、矩形波、台形波、三角波等が用いられ、中でも、矩形波または台形波が好ましく、台形波が特に好ましい。
【００６４】
硝酸を主体とする電解液を用いた電気化学的溶解処理（以下、「硝酸溶解処理」とも略する）により、前述の円相当径Ｄの平均値が大きくても１００μｍである複数の孔２３を容易に形成することができる。ここで、硝酸溶解処理は、孔形成の溶解ポイントを制御しやすい理由から、直流電流を用い、平均電流密度を５Ａ／ｄｍ2以上とし、かつ、電気量を５０Ｃ／ｄｍ2以上とする条件で施す電解処理であることが好ましい。なお、平均電流密度は１００Ａ／ｄｍ2以下であることが好ましく、電気量は１００００Ｃ／ｄｍ2以下であることが好ましい。
【００６５】
また、硝酸電解における電解液の濃度や温度は特に限定されず、高濃度、例えば、硝酸濃度１５〜３５質量％の硝酸電解液を用いて３０〜６０℃で電解を行ったり、硝酸濃度０．７〜２質量％の硝酸電解液を用いて高温、例えば、８０℃以上で電解を行ったりすることができる。また、上記硝酸電解液に濃度０．１〜５０質量％の硫酸、シュウ酸、燐酸の少なくとも１つを混ぜた電解液を用いて電解を行うことができる。
【００６６】
塩酸を主体とする電解液を用いた電気化学的溶解処理（以下、「塩酸溶解処理」とも略する）によっても、前述の円相当径Ｄの平均値が大きくても１００μｍである複数の孔２３を容易に形成することができる。ここで、塩酸溶解処理は、貫通孔形成の溶解ポイントを制御しやすい理由から、直流電流を用い、平均電流密度を５Ａ／ｄｍ2以上とし、かつ、電気量を５０Ｃ／ｄｍ2以上とする条件で施す電解処理であることが好ましい。なお、平均電流密度は１００Ａ／ｄｍ2以下であることが好ましく、電気量は１００００Ｃ／ｄｍ2以下であることが好ましい。
【００６７】
また、塩酸電解における電解液の濃度や温度は特に限定されず、高濃度、例えば、塩酸濃度１０〜３５質量％の塩酸電解液を用いて３０〜６０℃で電解を行ったり、塩酸濃度０．７〜２質量％の塩酸電解液を用いて高温、例えば、８０℃以上で電解を行ったりすることができる。また、上記塩酸電解液に濃度０．１〜５０質量％の硫酸、シュウ酸、燐酸の少なくとも１つを混ぜた電解液を用いて電解を行うことができる。
【００６８】
［皮膜除去工程］
皮膜除去工程は、第３積層体３８に化学的な溶解処理を行うことにより、第２水酸化アルミニウム皮膜３７を除去する工程である。図９Ｄに示すように、この皮膜除去工程により形成された第４積層体３９は、フィルム基材２１と接着層２２とＡｌ層２６とがこの順に積層した積層構造を有する。溶解処理としては、例えば、以下の酸エッチング処理やアルカリエッチング処理がある。
【００６９】
＜酸エッチング処理＞
上記溶解処理は、アルミニウムよりも水酸化アルミニウムを優先的に溶解させる溶液（以下、「水酸化アルミニウム溶解液」という。）を用いて第２水酸化アルミニウム皮膜３７を溶解させる処理である。
【００７０】
ここで、水酸化アルミニウム溶解液としては、例えば、硝酸、塩酸、硫酸、燐酸、シュウ酸、クロム化合物、ジルコニウム系化合物、チタン系化合物、リチウム塩、セリウム塩、マグネシウム塩、ケイフッ化ナトリウム、フッ化亜鉛、マンガン化合物、モリブデン化合物、マグネシウム化合物、バリウム化合物およびハロゲン単体からなる群から選択される少なくとも１種を含有した水溶液が好ましい。
【００７１】
具体的には、クロム化合物としては、例えば、酸化クロム（ＩＩＩ）、無水クロム（ＶＩ）酸等が挙げられる。
ジルコニウム系化合物としては、例えば、フッ化ジルコンアンモニウム、フッ化ジルコニウム、塩化ジルコニウムが挙げられる。
チタン化合物としては、例えば、酸化チタン、硫化チタンが挙げられる。
リチウム塩としては、例えば、フッ化リチウム、塩化リチウムが挙げられる。
セリウム塩としては、例えば、フッ化セリウム、塩化セリウムが挙げられる。
マグネシウム塩としては、例えば、硫化マグネシウムが挙げられる。
マンガン化合物としては、例えば、過マンガン酸ナトリウム、過マンガン酸カルシウムが挙げられる。
モリブデン化合物としては、例えば、モリブデン酸ナトリウムが挙げられる。
マグネシウム化合物としては、例えば、フッ化マグネシウム・五水和物が挙げられる。
バリウム化合物としては、例えば、酸化バリウム、酢酸バリウム、炭酸バリウム、塩素酸バリウム、塩化バリウム、フッ化バリウム、ヨウ化バリウム、乳酸バリウム、シュウ酸バリウム、過塩素酸バリウム、セレン酸バリウム、亜セレン酸バリウム、ステアリン酸バリウム、亜硫酸バリウム、チタン酸バリウム、水酸化バリウム、硝酸バリウム、あるいはこれらの水和物等が挙げられる。上記バリウム化合物の中でも、酸化バリウム、酢酸バリウム、炭酸バリウムが好ましく、酸化バリウムが特に好ましい。
ハロゲン単体としては、例えば、塩素、フッ素、臭素が挙げられる。
【００７２】
中でも、上記水酸化アルミニウム溶解液が、酸を含有する水溶液であるのが好ましく、酸として、硝酸、塩酸、硫酸、燐酸、シュウ酸等が挙げられ、２種以上の酸の混合物であってもよい。中でも、酸として硝酸を用いることが好ましい。酸濃度としては、０．０１ｍｏｌ／Ｌ以上であるのが好ましく、０．０５ｍｏｌ／Ｌ以上であるのがより好ましく、０．１ｍｏｌ／Ｌ以上であるのが更に好ましい。上限は特にないが、一般的には１０ｍｏｌ／Ｌ以下であるのが好ましく、５ｍｏｌ／Ｌ以下であるのがより好ましい。
【００７３】
溶解処理は、第２水酸化アルミニウム皮膜３７を上述した溶解液に接触させることにより行う。接触させる方法は、特に限定されず、例えば、浸せき法、スプレー法が挙げられる。中でも、浸せき法が好ましい。
【００７４】
浸せき法は、第３積層体３８を上述した溶解液に浸せきさせる処理である。浸せき処理の際にかくはんを行うことにより、むらのない処理が行われるため、好ましい。浸せき処理の時間は、１０分以上であることが好ましく、１時間以上であることがより好ましく、３時間以上、５時間以上であることがさらに好ましい。
【００７５】
＜アルカリエッチング処理＞
アルカリエッチング処理は、第２水酸化アルミニウム皮膜３７をアルカリ溶液に接触させることにより、溶解させる処理である。
【００７６】
アルカリ溶液に用いられるアルカリとしては、例えば、カセイアルカリ、アルカリ金属塩が挙げられる。具体的には、カセイアルカリとしては、例えば、水酸化ナトリウム（カセイソーダ）、カセイカリが挙げられる。また、アルカリ金属塩としては、例えば、メタケイ酸ソーダ、ケイ酸ソーダ、メタケイ酸カリ、ケイ酸カリ等のアルカリ金属ケイ酸塩；炭酸ソーダ、炭酸カリ等のアルカリ金属炭酸塩；アルミン酸ソーダ、アルミン酸カリ等のアルカリ金属アルミン酸塩；グルコン酸ソーダ、グルコン酸カリ等のアルカリ金属アルドン酸塩；第二リン酸ソーダ、第二リン酸カリ、第三リン酸ソーダ、第三リン酸カリ等のアルカリ金属リン酸水素塩が挙げられる。中でも、エッチング速度が速い点および安価である点から、カセイアルカリの溶液、および、カセイアルカリとアルカリ金属アルミン酸塩との両者を含有する溶液が好ましい。特に、水酸化ナトリウムの水溶液が好ましい。
【００７７】
アルカリ溶液の濃度は、０．１〜５０質量％であることが好ましく、０．２〜１０質量％であることがより好ましい。アルカリ溶液中にアルミニウムイオンが溶解している場合には、アルミニウムイオンの濃度は、０．０１〜１０質量％であることが好ましく、０．１〜３質量％であることがより好ましい。アルカリ溶液の温度は１０〜９０℃であることが好ましい。処理時間は１〜１２０秒であることが好ましい。
【００７８】
第２水酸化アルミニウム皮膜３７をアルカリ溶液に接触させる方法としては、例えば、第３積層体３８をアルカリ溶液が収容された槽の中を通過させる方法、第３積層体３８をアルカリ溶液を入れた槽の中に浸せきさせる方法、アルカリ溶液を第２水酸化アルミニウム皮膜３７に噴きかける方法が挙げられる。
【００７９】
［黒色層形成工程］
黒色層形成工程は、第４積層体３９のＡｌ層２６の表面にめっき処理を行い、これにより黒色層２７を形成する。めっき処理により、フィルム１５（図２参照）が得られる。めっき処理としては、電解めっきと無電解めっきとが挙げられる。
【００８０】
電解めっきに使用される装置としては、図１０に示すめっき処理装置６１が挙げられる。めっき処理装置６１は、電解槽６２と、電極６３と、直流電源６４とを備え、電解槽６２には電解液６５が収容される。電解液６５は、ニッケルを含んでいる。
【００８１】
電極６３は、電解液６５中に配される。第４積層体３９も電極６３と同様に電解液６５中に配され、第４積層体３９は電極６３と対向した状態に浸漬される。第４積層体３９は直流電源６４の陰極に接続され、電極６３は陽極に接続される。直流電源６４によって流れる直流電流により、第４積層体３９のＡｌ層２６の表面に、めっき処理が施され、黒色層２７（図２，図７参照）が形成される。
【００８２】
上記の無電解めっき処理の方法としては、例えば、ホスフィン酸塩を還元剤として用いたＮｉ−Ｐ（ニッケル−リン）めっきが挙げられる。より具体的には、硫酸ニッケル、ホスフィン酸ナトリウム、酢酸ナトリウムからなるめっき浴を用い、このめっき浴中に、第４積層体３９を浸漬し、表面にＮｉ−Ｐ（ニッケルとリン）からなる被覆膜を形成する。この際のめっき浴の水素イオン指数ｐＨは４以上６以下の範囲内であることが好ましく、めっき浴の温度は９０℃が好ましい。得られた被覆膜が目的とする前述の凹凸構造として得られている場合には、この被覆膜を黒色層２７として用いてよい。得られた被覆膜が、平滑な場合などのように目的する前述の凹凸構造と異なる場合には、この被覆膜を、硫酸や酢酸中でエッチングすることにより、目的とする凹凸構造を表面に有する黒色層２７が形成される。めっき処理により黒色層２７を形成する場合には、Ａｌ層２６からの黒色層２７の剥離を防止する観点から、薬液による下地処理を施してもよい。
【００８３】
得られたフィルム１５は、例えばインサート成形により、立体に成形、かつ、成形体本体１６（図１，図２参照）との一体化が行われ、これにより、ダッシュボード材１０（図１参照）とされる。このように、フィルム１５は、各種の成形品の一部として組み込んで使用することができる。黒色層２７が上記のような微細な凹凸構造を表面に有している場合には、例えば成形体本体１６を形成する樹脂がインサート成形において溶融状態で供給されると、その溶融樹脂が黒色層２７の凹凸構造の凹部内に入り込む。そのため、このような凹凸構造の表面を有する黒色層２７が形成されているフィルム１５を用いることにより、成形体本体１６とフィルム１５との接着力に非常に優れたダッシュボード材１０が得られる。
【符号の説明】
【００８４】
１０    ダッシュボード材
１１    内装成形体
１２    ＬＣＤ
１２ａ  表示面
１５    フィルム
１５ａ  第１フィルム面
１５ｂ  第２フィルム面
１６    成形体本体
２１    フィルム基材
２２    接着層
２３    孔
２３ａ  開口部
２６    Ａｌ層
２７    黒色層
２７ａ  窪み
２８    凸部
３１    第１積層体
３２    Ａｌ箔
３３    第１水酸化アルミニウム皮膜
３６    第２積層体
３７    第２水酸化アルミニウム被膜
３８    第３積層体
３９    第４積層体
６１    めっき処理装置
６２    電解槽
６３    電極
６４    直流電源
６５    電解液
Ｃ２３    円
Ｄ    円相当径
ＰＳ１，ＰＳ２，ＰＳ３，・・・  凸部ピッチ
Ｔ１６  成形体本体の厚み
【図１】
2018061709.tif 000007
【図２】
2018061709.tif 000008
【図３】
2018061709.tif 000009
【図４】
2018061709.tif 000010
【図５】
2018061709.tif 000011
【図６Ａ】
2018061709.tif 000012
【図６Ｂ】
2018061709.tif 000013
【図６Ｃ】
2018061709.tif 000014
【図７】
2018061709.tif 000015
【図８】
2018061709.tif 000016
【図９Ａ】
2018061709.tif 000017
【図９Ｂ】
2018061709.tif 000018
【図９Ｃ】
2018061709.tif 000019
【図９Ｄ】
2018061709.tif 000020
【図１０】
2018061709.tif 000021
【国際調査報告】
2018061709.tif 000022
2018061709.tif 000023
2018061709.tif 000024
2018061709.tif 000025