【手続補正書】
【提出日】平成18年6月15日(2006.6.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、燐系難燃剤（Ｂ）１〜３０重量部、及び、下記一般式（１）で表される変性フェノール系樹脂（Ｃ）０．１〜２０重量部を含有してなる樹脂組成物であって、ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）が、ゴム質重合体に芳香族ビニル系単量体を含む単量体あるいは単量体混合物をグラフト重合してなるグラフト重合体または共重合体（Ａ−１）と、芳香族ビニル系単量体を含む単量体あるいは単量体混合物を重合して得られるビニル系重合体または共重合体（Ａ−２）とからなり、前記ビニル系重合体または共重合体（Ａ−２）が、マレイミド基変性ビニル系共重合体またはグリシジル基変性ビニル系共重合体を含有し、かつ、下記一般式（１）で表される変性フェノール系樹脂（Ｃ）が以下の条件を満たすことを特徴とする難燃性樹脂組成物。
（ａ）５０重量％１，４−ジオキサン溶液の２５℃における溶液粘度が、３０〜１００ｍｍ2／s
（ｂ）空気雰囲気下、４０℃／分で昇温した場合のＴＧＡ測定による６００℃残留炭化物量が３０％以上
【化１】
2005036135.tif 000001
（上記式中、Ｒ1は炭素数１〜１０の有機残基を表す。また、Ｒ2は水素原子あるいは炭素数１〜５のアルキル基を表す。）
【請求項２】
変性フェノール系樹脂（Ｃ）が下記一般式（２）で表される変性フェノール系樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の難燃性樹脂組成物。
【化２】
2005036135.tif 000002
（上記式中、Ｒ3は水素原子あるいは炭素数１〜５のアルキル基を表す。）
【請求項３】
燐系難燃剤（Ｂ）が下記一般式（３）で表されることを特徴とする請求項１または２に記載の難燃性樹脂組成物。
【化３】
2005036135.tif 000003
（上記式中、Ｒ4〜Ｒ11は、同一または相異なる水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を表す。またＡｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4は同一または相異なるフェニル基あるいはハロゲンを含有しない有機残基で置換されたフェニル基を表す。また、Ｙは直接結合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ2、Ｃ（ＣＨ3）2、ＣＨ2、ＣＨＰｈを表し、Ｐｈはフェニル基を表す。またｎは０以上の整数であり、異なるｎの混合物でもよい。またｋ、ｍはそれぞれ０以上２以下の整数であり、かつｋ＋ｍは０以上２以下の整数である。）
【請求項４】
ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、シリコーン系化合物（Ｄ）０．０１〜１０重量部をさらに配合してなる請求項１〜３のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物からなる成形品。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
すなわち本発明に係る難燃性樹脂組成物は、ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、燐系難燃剤（Ｂ）１〜３０重量部、及び、下記一般式（１）で表される変性フェノール系樹脂（Ｃ）０．１〜２０重量部を含有してなる樹脂組成物であって、ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）が、ゴム質重合体に芳香族ビニル系単量体を含む単量体あるいは単量体混合物をグラフト重合してなるグラフト重合体または共重合体（Ａ−１）と、芳香族ビニル系単量体を含む単量体あるいは単量体混合物を重合して得られるビニル系重合体または共重合体（Ａ−２）とからなり、前記ビニル系重合体または共重合体（Ａ−２）が、マレイミド基変性ビニル系共重合体またはグリシジル基変性ビニル系共重合体を含有し、かつ、下記一般式（１）で表される変性フェノール系樹脂（Ｃ）が以下の条件を満たすことを特徴とするものからなる。
（ａ）５０重量％１，４−ジオキサン溶液の２５℃における溶液粘度が、３０〜１００ｍｍ2／s
（ｂ）空気雰囲気下、４０℃／分で昇温した場合のＴＧＡ測定による６００℃残留炭化物量が３０％以上
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０２】
［実施例１〜７、比較例１〜１１］
参考例で調製した（Ａ）ゴム強化スチレン系樹脂、（Ｂ）燐系難燃剤、（Ｃ）変性フェノール系樹脂、およびその他の必要な添加剤を表に示した配合比で混合し、ベント付き３０ｍｍφ２軸押出機（池貝鉄工社製、ＰＣＭ−３０）を使用し、２２０〜２７０℃で溶融混練、押出しを行うことによって、ペレット状のポリマーを製造した。次いで射出成形機（住友重機社製、プロマット４０／２５）により、射出圧を下限圧＋１ＭＰａでそれぞれの試験片を成形し、次の条件で物性を測定した。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０８】
【表１】
2005036135.tif 000004
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０９】
実施例１からわかるように、ＡＢＳ樹脂の一部をエポキシ基変性ビニル系共重合体、およびマレイミド基変性ビニル系共重合体にすることにより、燃焼時間の短縮が可能となるばかりでなく、耐衝撃性が大幅に向上し、かつ耐熱性も向上することがわかる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１１】
一方、実施例１〜４の測定結果より、ＡＢＳ樹脂に対して、燐系難燃剤＜Ｂ−１＞または＜Ｂ−２＞とともに本発明の変性フェノール系樹脂＜Ｃ−１＞、＜Ｃ−２＞を添加することにより難燃性が向上し、かつ耐衝撃性、耐熱性、色調が良好な樹脂組成物が得られる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１２】
実施例１および実施例５の比較から、ＡＢＳ樹脂に対して、燐系難燃剤＜Ｂ−１＞とともに変性フェノール系樹脂＜Ｃ−１＞からなる難燃性樹脂組成物へ、さらにシリコーン樹脂（Ｄ−１）を添加すると、燃焼時間が短縮されるばかりでなく、耐衝撃性も向上することがわかる。さらに実施例７との比較より、シリコーンオイル（Ｄ−２）を添加すると燃焼時間の短縮は小さいが、耐衝撃性が大幅に向上することが分かる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１３】
さらに実施例１および実施例７の比較から、ＡＢＳ樹脂に対して、燐系難燃剤＜Ｂ−１＞とともに変性フェノール系樹脂＜Ｃ−１＞からなる難燃性樹脂組成物へ、さらに酸化防止剤を添加することにより、大幅に燃焼時間が短縮されることがわかる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１４】
実施例１と比較例４の比較により、本発明の範囲外の溶液粘度である変性フェノール系樹脂＜Ｃ−３＞を使用した場合には、燃焼時間が大幅に延長するばかりでなく、耐衝撃性も低下することがわかる。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１５】
さらに実施例１と比較例５〜７の比較により、本発明の範囲外の溶液粘度であり、６００℃残差量も３０％以下である変性フェノール系樹脂＜Ｃ−４＞〜＜Ｃ−６＞を使用した場合には、燃焼時に試験片が滴下し難燃性が大幅に低下するばかりか、著しく耐熱性を低下することがわかる。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１６】
また実施例１と比較例８の比較により、６００℃残差量は３０％以上であるが、溶液粘度が本発明の範囲外である変性フェノール系樹脂＜Ｃ−７＞を使用した場合も、燃焼時の試験片滴下を抑制することができないばかりか、耐熱性を低下することがわかる。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１７】
実施例１と比較例９の比較により、変性フェノール系樹脂＜Ｃ−１＞を多量に添加した場合も同様に、試験片が滴下し難燃性が低下するばかりか、機械特性を著しく低下することがわかる。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１８】
実施例１と比較例１０の比較により、燐系難燃剤を添加しない場合には難燃性は得られず、比較例１１のように多量の燐系難燃剤を添加した場合には難燃性は大幅に向上するが、機械特性が著しく低下し実用性のない材料となることがわかる。