【手続補正書】
【提出日】平成18年5月31日(2006.5.31)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
こうした高エネルギー密度、高出力特性を要する用途に対応する蓄電装置としては、近年、ハイブリッドキャパシタと呼ばれる蓄電装置が注目されている。電極には、電極−電解液界面において電荷の移動を伴う（ファラデー反応）非分極性電極と、電荷の移動を伴わない（非ファラデー反応）分極性電極がある。一般に電池は両極に非分極性電極を用いた構成であり、電気二重層キャパシタは両極に分極性電極を用いた構成であるが、ハイブリッドキャパシタと呼ばれるものは、片極に分極性電極を、もう片極に非分極性電極を用いた構成である。電池の高いエネルギー密度と電気二重層キャパシタの高い出力特性を兼ね備えた蓄電装置として開発が活発化している。
高エネルギータイプのキャパシタ関連としては、リチウムイオンを吸蔵、脱離しうる材料に、予め化学的方法又は電気化学的方法でリチウムイオンを吸蔵させた材料を負極に用いるキャパシタが提案されている（例えば、特許文献１、２参照）。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
本発明者等は前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、表裏貫通孔を備えた基材に塗料の両面塗工を行う際に、基材の搬送部に固定バーを設けて、搬送する多孔質基材が固定バーから離れる部分に液溜まりを作製することにより、多孔質基材に対し塗料の両面塗工が可能であることを見出し、本発明を完成させたものである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
それに対し本発明では、図２および図３に示すように、基材の搬送経路に固定バーを設けることにより液溜まりを作製し、そこを通過した多孔質基材は両面塗工が施され、簡易的に横型乾燥炉へ搬送できる特長を有する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
本発明の両面塗工方法は、表裏貫通孔を備えたアルミ、銅などの多孔質基材に対する塗工に際し、乾燥炉より前搬送部に固定バーを設けて、この固定バーに対し、接触面と反対側となる面に片面塗工された電極を未乾燥状態のまま搬送し、基材が固定バーから離れる内角側の接触部分に液溜まりを作製することにより、多孔質基材に対して塗料を表裏両面に同時に塗工することを特徴とした両面塗工方法である。
本発明において、表裏貫通孔を備えた多孔質基材としては一般に電池やキャパシタなどの用途で提案されている種々の材質を用いることができ、正極用基材にはアルミニウム、ステンレス等、負極用基材にはステンレス、銅、ニッケル等をそれぞれ好適に用いることができる。また、形状としては例えばエキスパンドメタル、パンチングメタル、金属網、発泡体、あるいはエッチングにより貫通孔を付与した多孔質箔等を挙げることができる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
本発明における用いる塗料は、活物質とバインダ樹脂等からなり、多孔質基材に塗布されるものである。
活物質は特に限定されないが、電池またはキャパシタ用の電極の場合、粉末状、粒状、短繊維状等の成形しやすい形状にある炭素材料や酸化物等の活物質が含まれる。該活物質としては、正極活物質として例えばコークス、ピッチ、樹脂やヤシ殻、おがくずなどの植物などを出発原料とし、水蒸気、二酸化炭素や水酸化カリウムなどを用いて賦活した各種活性炭や導電性高分子、ポリアセン系物質、細孔直径２．０〜５０ｎｍのメソポアが顕著に発達したメソポアカーボン等の炭素材料や、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉＯ2やＭｎＯ2等の金属酸化物、負極活物質としては、例えば天然黒鉛、人造黒鉛などのグラファイト、コークス、ピッチ、熱硬化性樹脂、ヤシ殻や樹木などを出発原料とする種々の炭素材料、炭素繊維、ポリアセン系物質、錫酸化物、珪素酸化物等を用いることができる。なかでもポリアセン系有機半導体（ＰＡＳ）は、アモルファス構造を有することから、リチウムイオンの挿入・脱離に対して膨潤・収縮といった構造変化がないためサイクル特性に優れ、またリチウムイオンの挿入・脱離に対して等方的な分子構造（高次構造）であるため急速充電、急速放電にも優れた特性を有することから負極活物質として特に好適である。
塗料は該活物質をバインダー樹脂と混合して作製される。電池またはキャパシタ用電極のバインダー樹脂としては、用いる電解液に不溶のものであればよく、水を分散媒もしくは溶剤として用いる水系樹脂、あるいは、アルコールやＮ−メチルピロリドン等の有機溶剤を分散媒もしくは溶剤として用いる非水系樹脂を用いることができる。例えば共重合ポリマーのポリ（スチレンーブタジエン）（以下、ＳＢＲと省略する）等のゴム系バインダー樹脂、カルボキシメチルセルロース系樹脂は水系樹脂であり、フェノール樹脂やメラミン樹脂は組成により水系樹脂としても非水系樹脂としても用いることができる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
（負極１の製造方法）
厚さ３２μｍ（気孔率５０％）の銅製エキスパンドメタル（日本金属工業株式会社製）に対し、リバースコーターを用いて塗工速度１．０ｍ／ｍｉｎで上述の負極ＰＡＳ塗料の片面塗工を行い、乾燥炉に片面塗工電極５が入る前に図２に示すような固定バー７を通過させ、その接触部に液溜まり６を作製することにより両面塗工電極負極１を作製した。なお、この電極は、プレス後負極全体の厚さ（両面の負極電極層厚さと負極集電体厚さの合計）が８１μｍであった。
（実施例２）
リバースコーターでの塗工量を調整して、実施例１と同様に両面塗工を行うことにより、全体の厚さが１０４μｍの負極２を得た。すなはち、片面塗工電極の厚みを変えることにより厚みの異なる両面同時電極を得ることが出来た。
（実施例３）
図３に示すようなコンマコーターで、コンマヘッドに相当するロール１２に対向する、通常回転しているバー（固定バー７）の回転を止め、これに厚さ３２μｍ（気孔率５０％）の銅製エキスパンドメタル（日本金属工業株式会社製）を取り付け、上述の負極ＰＡＳ塗料を塗工した。その際、片面塗工電極５が固定バー７から離れる内角側の接触部分に液溜まり６を作製することにより両面塗工電極にし、横型乾燥炉へ搬送した。こうして、プレス後負極全体の厚さ（両面の負極電極層厚さと負極集電体厚さの合計）が８１μｍの負極３を得た。
（実施例４）
（正極活性炭塗料の製造法）
ヤシ殻を原料とし、電気炉中に入れ窒素気流下で５０℃／時間の速度９５０℃まで昇温した後、窒素／水蒸気１：１の混合ガスにより２時間賦活することにより、比表面積１８６０ｍ2／ｇの活性炭を製造した。該活性炭をボールミル粉砕機で粉砕して平均粒子径が5μmの活性炭粉末を得た。
上記活性炭粉末９２重量部、アセチレンブラック粉体４重量部、ＳＢＲ４重量部、カルボキシメチルセルロース１重量部に対し、イオン交換水を加えて固形分が３０〜３５％となる組成にて充分混合することにより塗料を得た。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４０】
（セルの作成）
厚さ１２２μｍの正極１と実施例１で製造した厚さ８２μｍの負極１を電極面積がそれぞれ、５．０×８．０ｃｍ2になるようにカットし、セパレータとして厚さ３０μｍのセルロース／レーヨン混合不織布を用いて、図５に示したように正極集電体、負極集電体の接続端子との溶接部（以下「接続端子溶接部」という）がそれぞれ反対側になるよう配置し、正極、負極各８枚積層した。最上部と最下部はセパレータを配置させて４辺をテープ止めして電極積層ユニットを得た。負極活物質重量に対して４００ｍＡｈ／ｇ分のリチウム金属としては、厚さ９０μｍのリチウム金属箔を厚さ８０μｍのステンレス網に圧着したものを用い、負極と対向するように電極積層ユニットの最外部に１枚配置した。負極（８枚）とリチウムを圧着したステンレス網はそれぞれ溶接し、接触させ電極積層ユニットを得た。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４４】
【図１】基材の両側に一対のダイを使用した従来の両面塗工における塗工部を示すモデル図である。白抜きの矢印は基材の進行方向であり、塗料４がダイより供給され基材が塗工されていく様子を黒く示している。
【図２】片面塗工多孔質基材を固定バーに通過させることにより両面塗工電極に換える図を示す。
【図３】コンマコーターで両面塗工する図を示す。
【図４】基材の一例を示す。図４（ａ）は、気孔率３８％のエキスパンドメタル、図４（ｂ）は気孔率３７％の金属網、図４（ｃ）は気孔率３４％パンチングメタルの例である。図４（ｃ）の例では、電極集電体の貫通孔は丸状であるが、貫通孔の形状はこれに限定されるものではなく、例えば、図４（ｄ）に示す四角状（気孔率４５％）、図４（ｅ）に示す十文字状（気孔率３５％）等、適宜設定できる。
【図５】電極積層ユニットの一例を示す展開斜視図である。