【手続補正書】
【提出日】平成18年10月6日(2006.10.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項８】
相間移動触媒が四級アンモニウム塩、四級ホスホニウム塩、クラウンエーテル類、又はポリエチレングリコール類のいずれかである、請求項２乃至７のいずれか１項に記載のベンジル(ジフルオロメチル)スルフィド化合物の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項９】
相間移動触媒が四級アンモニウム塩である、請求項２乃至７のいずれか１項に記載のベンジル(ジフルオロメチル)スルフィド化合物の製造方法。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
ジフルオロメチルスルホニルアニリド誘導体のあるものは除草剤として有用であることが知られている。本発明はジフルオロメチルスルホニル基の導入に用いるジフルオロメチルスルホニルクロライドを製造する際に、前駆体として有用なベンジル（ジフルオロメチル）スルフィド化合物を製造する方法に関するものである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
本発明は、下記〔１〕乃至〔９〕項に記載の発明を提供する事により前記課題を解決したものである。
〔１〕一般式（１）
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
〔４〕Ｘ２が塩素原子である、〔１〕ないし〔３〕のいずれか１項に記載のベンジル（ジフルオロメチル）スルフィド化合物の製造方法。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
〔５〕Ｘ１がアルカリ金属である、〔１〕乃至〔４〕のいずれか１項に記載のベンジル（ジフルオロメチル）スルフィド化合物の製造方法。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
〔６〕有機層が芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、脂環式炭化水素、エーテル系溶媒、又はエステル系溶媒のいずれかを含むものである、〔１〕乃至〔５〕のいずれか１項に記載のベンジル（ジフルオロメチル）スルフィド化合物の製造方法。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
〔７〕有機層が芳香族炭化水素を含むものである、〔１〕乃至〔５〕のいずれか１項に記載のベンジル（ジフルオロメチル）スルフィド化合物の製造方法。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
〔８〕相間移動触媒が四級アンモニウム塩、四級ホスホニウム塩、クラウンエーテル類、ポリエチレングリコール類である、〔２〕乃至〔７〕項のいずれか１項に記載のベンジル（ジフルオロメチル）スルフィド化合物の製造方法。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
〔９〕相間移動触媒が四級アンモニウム塩である、〔２〕乃至〔７〕のいずれか１項に記載のベンジル（ジフルオロメチル）スルフィド化合物の製造方法。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４０】
当反応は相間移動触媒を用いずとも反応が進行するものであるが、反応速度や目的物収率を高めるといった観点からは相間移動触媒を用いることが好ましい。当反応に用いうる相間移動触媒としては、相間移動触媒として機能しうる化合物であれば差し支えないが、例えば、テトラブチルアンモニウムブロミド、トリ−ｎ−オクチルメチルアンモニウムクロリド（株式会社 同仁科学研究所から「カプリコート」なる商品名で市販されている。）、テトラブチルアンモニウムクロリド等の四級アンモニウム塩；テトラフェニルホスホニウムブロミド、テトラフェニルホスホニウムクロリド等の四級ホスホニウム塩；１８−クラウン−６、ジベンゾ−１８−クラウン−６等のクラウンエーテル類；ＰＥＧ−３００（数平均分子量３００のポリエチレングリコール）、ＰＥＧ−４００（数平均分子量４００のポリエチレングリコール）、ＰＥＧ−６００（数平均分子量６００のポリエチレングリコール）等のポリエチレングリコール類を例示することができるが、好ましくは四級アンモニウム塩を用いるのが良く、特に好ましくはテトラブチルアンモニウムブロミドを用いて行なうのがよい。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４７】
反応器への原料等の添加順序及び反応方法は特に制限されないが、好適な例としては、水及び有機層中に相間移動触媒を加え、これにベンジルメルカプタン化合物を加え溶解させ、次いで、ハロゲン化ジフルオロメタンを導入することにより反応を行い、ベンジル（ジフルオロメチル）フルフィド化合物を得る方法が挙げられる。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４９】
反応終了後、有機層に抽出されている一般式（３）で表されるベンジル（ジフルオロメチル）スルフィド化合物は単離することなく溶液のままを他の反応に用いることもできるし、蒸留などにより一般式（３）で表されるベンジル（ジフルオロメチル）フルフィド化合物を単離することもできる。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５０】
当反応によれば、相間移動触媒存在下、有機層と水の二層系で反応し、一般式（３）で表されるベンジル（ジフルオロメチル）スルフィド化合物が生成する。得られる一般式（３）で表されるベンジル（ジフルオロメチル）スルフィド化合物は、ジフルオロメチルフルホニルクロライドの前駆体として有用な化合物である。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５１】
次に、実施例を挙げて本発明の製造方法を具体的に説明するが、本発明は、これら実施例によって何ら限定されるものではない。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５６】
次いで、クロロジフルオロメタン１０．０ｇを４時間かけて導入し、４８％水酸化カリウム水溶液１１．６ｇ（０．１ｍｏｌ）を加えた。クロロジフルオロメタン２．７ｇを４０分かけて導入し反応した。反応終了後、水５０ｍｌを加え分液した。有機層を更に水２５ｍｌで洗浄し、ベンジル（ジフルオロメチル）スルフィドのトルエン溶液を５４．８ｇ（収率８８．４％）得た。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５８】
次いで、クロロジフルオロメタン１０．０ｇを４．５時間かけて導入し、４８％水酸化カリウム水溶液１１．６ｇ（０．１ｍｏｌ）を加えた。クロロジフルオロメタン２．７ｇを１時間かけて導入し反応した。反応終了後、水５０ｍｌを加え分液した。有機層を更に水２５ｍｌで洗浄し、ベンジル（ジフルオロメチル）スルフィドのキシレン溶液を６２．４ｇ（収率８６．８％）得た。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６２】
次いでクロロジフルオロメタン１０．０ｇを２．５時間かけて導入し、４８％水酸化カリウム水溶液１１．６ｇ（０．１ｍｏｌ）を加えた。クロロジフルオロメタン２．７ｇを４０分かけて導入し反応した。反応終了後、水５０ｍｌを加え分液した。有機層を更に水２５ｍｌで洗浄し、ベンジル（ジフルオロメチル）スルフィドのクロロベンゼン溶液を７６.０ｇ（収率８２.９％）得た。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６５】
次いで、クロロジフルオロメタン１５．０ｇを５時間かけて導入し、４８％水酸化カリウム水溶液１１．６ｇ（０．１ｍｏｌ）を加えた。クロロジフルオロメタン７．７ｇを４時間かけて導入し反応した。反応終了後、水５０ｍｌを加え分液した。有機層を更に水２５ｍｌで洗浄し、ベンジル（ジフルオロメチル）スルフィドのクロロベンゼン溶液を６４.６ｇ（収率４５．０％）得た。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６８】
実施例７：ベンジル（ジフルオロメチル）スルフィドの合成
２００ｍｌの四径フラスコに水５０ｍｌ、クロロベンゼン５０ｍｌを加え、水酸化カリウム２８．１ｇ（０．５ｍｏｌ）、ＰＥＧ−４００を０.９０ｇ加えた。窒素雰囲気下、攪拌しながら６０℃まで昇温した。ベンジルチオロニウム塩酸塩２０．４ｇ（０．１ｍｏｌ）を加え、４０分熟成した後、４０℃まで冷却し、ベンジルメルカプタンカリウム塩を系内で調製した。
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７１】
次いで、クロロジフルオロメタン１５．０ｇを１２時間かけて導入し、４８％水酸化カリウム水溶液１１．６ｇ（０．１ｍｏｌ）を加えた。クロロジフルオロメタン４.２ｇを６時間かけて導入し反応した。反応終了後、水５０ｍｌ、クロロベンゼン５０ｍｌを加え分液した。有機層を更に水２５ｍｌで洗浄し、ベンジル（ジフルオロメチル）スルフィドのクロロベンゼン溶液を７２．４ｇ（収率８４．４％）得た。
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７３】
次いで、クロロジフルオロメタン１１.４ｇを９時間かけて導入し反応した。反応終了後、水５０ｍｌを加え分液した。有機層を更に水２５ｍｌで洗浄し、ベンジル（ジフルオロメチル）スルフィドのクロロベンゼン溶液を６４.４ｇ（収率４５．４％）得た。
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７５】
次いで、クロロジフルオロメタン１１.２ｇを４時間かけて導入し、４８％水酸化カリウム水溶液１１．６ｇ（０．１ｍｏｌ）を加えた。クロロジフルオロメタン４.１ｇを１時間かけて導入し反応した。反応終了後、水５０ｍｌを加え分液した。有機層を更に水２５ｍｌで洗浄し、ベンジル（ジフルオロメチル）スルフィドのクロロベンゼン溶液を６５.７ｇ（収率８２．４％）得た。