【手続補正書】
【提出日】平成18年10月27日(2006.10.27)
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】主鎖のビニル芳香族化合物重合体に、芳香核置換基として、下記一般式（Ｉ）で示される基（但し、式中、Ｘはハロゲン原子を示す。Ｒ1 およびＲ2 は水素原子、または、アルキル基を示し、Ｒ1 とＲ2 は同一でも異なっていても良い。）を基の密度が繰り返し単位当たり０．００１〜０．３個有し、かつフィルム形成能のあることを特徴とするハロアシルアミドメチル化ビニル芳香族化合物重合体。
Ｘ−ＣＨ（Ｒ1 ）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ2 ）−ＣＨ2−              （Ｉ）
【請求項２】該ビニル芳香族化合物重合体がポリスチレンであることを特徴とする請求項１記載のハロアシルアミドメチル化ビニル芳香族化合物重合体。
【請求項３】該ビニル芳香族化合物重合体がポリビニルトルエンであることを特徴とする請求項１記載のハロアシルアミドメチル化ビニル芳香族化合物重合体。
【請求項４】細胞培養用器具、人工臓器、人工血管またはカテーテルのコーティング材料として用いられることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のハロアシルアミドメチル化ビニル芳香族化合物重合体。
【請求項５】アフィニティークロマトグラフ用吸着材、治療用血液処理剤または治療用器具のコーティング材料として用いられることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のハロアシルアミドメチル化ビニル芳香族化合物重合体。
【請求項６】請求項１〜５のいずれかに記載のハロアシルアミドメチル化ビニル芳香族化合物重合体からなることを特徴とする成型品。
【請求項７】該成型品の形状が、シャーレ、瓶、膜、繊維、中空糸、粒状物、濾過ユニットおよび血液回路から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項６記載の成型品。
【請求項８】ビニル芳香族化合物重合体を、酸触媒の存在化、下記一般式（II）で示されるハロアセトアミドメチル化剤（但し、式中、Ｘはハロゲン原子、Ｒ1 およびＲ2 は水素原子、または、低級アルキル基を示し、Ｒ1 とＲ2 は同一でも異なっていても良い。Ｙは水素原子、または、低級アルキル基を示す。）と反応せしめることを特徴とする請求項１記載の重合体の製造方法。
Ｘ−ＣＨ（Ｒ1 ）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ2 ）−ＣＨ2−Ｏ−Ｙ        （II）
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
本発明は、上記目的を達成するために下記の構成を有する。
「(1)主鎖のビニル芳香族化合物重合体に、芳香核置換基として、下記一般式（Ｉ）で示される基（但し、式中、Ｘはハロゲン原子を示す。Ｒ1 およびＲ2 は水素原子、または、アルキル基を示し、Ｒ1 とＲ2 は同一でも異なっていても良い。）を基の密度が繰り返し単位当たり０．００１〜０．３個有し、かつフィルム形成能のあることを特徴とするハロアシルアミドメチル化ビニル芳香族化合物重合体。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
本発明重合体中における一般式（Ｉ）で示される基の適正な量は重合体の化学構造および用途により異なるが、通常、他のポリマーと混合して用いる場合は繰り返し単位と当モルが良く、単独で用いる場合は、それ自身でフイルム形成性のあり、かつ、官能基の特徴が発現する繰り返し単位当たり０．００１〜０．３個であり、０．０１〜０．２個が好ましい。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
なお、本実施例中の評価方法は、以下に従った。
１．赤外線吸収スペクトル
島津フーリエ変換赤外分光光度計ＦＴ−ＩＲ４３００を用い、フィルム状またはＫＢｒ錠剤に成型して測定した。
実施例１
硫酸２３ｍＬとニトロベンゼン１２ｍＬの混合液を０℃に冷却し、これに３．２ｇ（０．０２６モル）のＮ−メチロール−α−クロルアセトアミドを溶解した。この溶液をポリスチレン２６．５ｇ（０．２６モル）を４５０ｍｌのニトロベンゼンに溶かした溶液に、良く撹拌しながら加えた。これを室温で３時間撹拌した後、大過剰の冷メタノール中に入れ、ポリマーを沈殿させた。沈殿をメタノールおよび水で洗った後、乾燥して、２８．９ｇのα−クロルアセトアミドメチル化ポリスチレンをえた。Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、クロロホルムに良く溶ける。クロロホルム溶液をガラス板上にキャストして、良好なフィルムが得られた。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
赤外線吸収スペクトルで１６７６ｃｍ-1にアミド基の吸収を示した。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
元素分析では、炭素  ８６．２％、水素  ７．５％、窒素  １．７％，塩素  ２．７％であった。
実施例２
硫酸１２ｍＬとニトロベンゼン６ｍＬの混合液を０℃に冷却し、これに１．６ｇ（０．０１３モル）のＮ−メチロール−α−クロルアセトアミドを溶解した。
この溶液をポリスチレン６７．６ｇ（０．６５モル）を１．１Ｌのニトロベンゼンに溶かした溶液に、良く撹拌しながら加えた。これを室温で３時間撹拌した後、大過剰の冷メタノール中に入れ、ポリマーを沈殿させた。沈殿をメタノールおよび水で洗った後、乾燥して、６９．３ｇのα−クロルアセトアミドメチル化ポリスチレンをえた。Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、クロロホルムに良く溶ける。
クロロホルム溶液をガラス板上にキャストして、良好なフィルムが得られた。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
赤外線吸収スペクトルで１６７６ｃｍ-1にアミド基の吸収を示した。
実施例３
硫酸９．４ｍＬとニトロベンゼン４．７ｍＬの混合液を０℃に冷却し、これに１．３ｇ（０．０１１モル）のＮ−メチロール−α−クロルアセトアミドを溶解した。この溶液をポリ（４−メチルスチレン）２４ｇ（０．２０モル）を１．１Ｌのニトロベンゼンに溶かした溶液に、良く撹拌しながら加えた。これを室温で２時間撹拌した後、大過剰の冷メタノール中に入れ、ポリマーを沈殿させた。沈殿をメタノールおよび水で洗った後、乾燥して、２５．４ｇのα−クロルアセトアミドメチル化ポリ（４−メチルスチレン）をえた。Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、クロロホルムに良く溶ける。クロロホルム溶液をガラス板上にキャストして、良好なフィルムが得られた。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
赤外線吸収スペクトルで１６８４ｃｍ-1にアミド基の吸収を示した。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
元素分析では、炭素  ８９．３％、水素  ８．４％、窒素  ０．５％、
塩素  １．７％であった。
実施例４
硫酸３２ｍＬとニトロベンゼン１６ｍＬの混合液を０℃に冷却し、これに１．６ｇのＮ−メチロール−α−クロルアセトアミドを溶解した。この溶液をポリ（ｐ−クロルスチレン）２．０ｇを５０ｍＬのニトロベンゼンに溶かした溶液に、良く撹拌しながら加えた。これを室温で３時間撹拌した後、大過剰の冷メタノール中に入れ、ポリマーを沈殿させた。沈殿をメタノールおよび水で洗った後、乾燥して、１．５ｇのα−クロルアセトアミドメチル化ポリ（ｐ−クロルスチレン）をえた。Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、クロロホルムに良く溶ける。塩化メチレンに溶けない。クロロホルム溶液をガラス板上にキャストして、良好なフィルムが得られた。赤外線吸収スペクトルで１６８０ｃｍ-1にアミド基の吸収を示した。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
元素分析では、炭素  ６７．４％、水素  ４．９％、窒素  ０．３％、
塩素  ２４．１％であった。
実施例５
硫酸４６ｍＬと１−ニトロプロパン２３ｍＬの混合液を０℃に冷却し、これに９．２ｇのＮ−メチロール−α−クロルアセトアミドを溶解した。この溶液にポリ（４−ｔ−ブチルスチレン）５．０ｇを１００ｍＬの１−ニトロプロパンを溶かした溶液に、良く撹拌しながら加えた。これを室温で４時間撹拌した後、大過剰の冷メタノール中に入れ、ポリマーを沈殿させた。沈殿をメタノールおよび水で洗った後、乾燥して、５．８ｇのα−クロルアセトアミドメチル化ポリ（４−ｔ−ブチルスチレン）をえた。Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドには溶けないが、塩化メチレンに良く溶ける。クロロホルム溶液をガラス板上にキャストして、フィルムが得られた。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
赤外線吸収スペクトルで１６８８ｃｍ-1にアミド基の吸収を示した。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
元素分析では、炭素  ８０．１％、水素  ９．２％、窒素  ２．３％、塩素  ４．８％であった。
実施例６
硫酸４９ｍＬとニトロベンゼン２５ｍＬの混合液を０℃に冷却し、これに６．９ｇ（０．０５６モル）のＮ−メチロール−α−クロルアセトアミドを溶解した。この溶液をポリスチレン５．３ｇ（０．０５１モル）を１００ｍＬのニトロベンゼンに溶かした溶液に、良く撹拌しながら加えた。これを１５℃で２時間撹拌した後、大過剰の冷メタノール中に入れ、ポリマーを沈殿させた。沈殿をメタノールおよび水で洗った後、乾燥して、８．６ｇのα−クロルアセトアミドメチル化ポリスチレンをえた。Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、クロロホルムに良く溶ける。  赤外線吸収スペクトルで１６７６ｃｍ-1にアミド基の強い吸収を示した。
ある。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
元素分析では、炭素  ６１．９％、水素  ５．６％、窒素  ６．６％、
塩素  １５．５％であり、置換率１００％である。
実施例７
硫酸５１ｍＬとニトロベンゼン２６ｍＬの混合液を０℃に冷却し、これに７．１ｇ（０．０５８モル）のＮ−メチロール−α−クロルアセトアミドを溶解した。この溶液をポリ（４−メチルスチレン）６．０ｇ（０．０５１モル）を１００ｍＬのニトロベンゼンに溶かした溶液に、良く撹拌しながら加えた。これを１５℃で２時間撹拌した後、大過剰の冷メタノール中に入れ、ポリマーを沈殿させた。沈殿をメタノールおよび水で洗った後、乾燥して、１２．２ｇのα−クロルアセトアミドメチル化ポリ（４−メチルスチレン）をえた。Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドに良く溶ける。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
赤外線吸収スペクトルで１６８４ｃｍ-1にアミド基の強い吸収を示した。