【手続補正書】
【提出日】平成18年7月26日(2006.7.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
(Ｂ)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、直鎖状、分岐状、環状、網状、一部分岐を有する直鎖状等の分子構造を有する、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン、式：Ｒ3ＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：Ｒ2ＨＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：ＳiＯ4/2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合体、式：Ｒ2ＨＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：ＳiＯ4/2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合体、式：ＲＨＳiＯ2/2で示されるシロキサン単位と式：ＲＳiＯ3/2で示されるシロキサン単位または式：ＨＳiＯ3/2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合体、およびこれらのオルガノポリシロキサンの二種以上の混合物が例示される。上式中、Ｒはアルケニル基以外の一価炭化水素基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；クロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基が例示される。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
上記の組成物には、その他任意の成分として、例えば、ヒドロシリル化反応を調節するための抑制剤；沈澱シリカ、フュームドシリカ、焼成シリカ、フュームド酸化チタン等の補強性充填剤；粉砕石英、ケイ藻土、アルミノケイ酸、酸化鉄、酸化亜鉛、炭酸カルシウム等の非補強性充填剤；これらの充填剤の表面をヘキサメチルジシラザン、トリメチルクロルシラン、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルハイドロジェンシロキサン等の有機ケイ素化合物により表面処理してなる充填剤を配合することができる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
上記の(Ａ)成分、(Ｂ)成分、および(Ｃ)成分については前記の通りである。本発明の製造方法では、(Ａ)成分〜(Ｃ)成分からなる液状組成物を乳化剤により水中に乳化する際、あるいは(Ａ)成分、および(Ｂ)成分からなる液状組成物を乳化剤により水中に乳化する際、さらには、前記の組成物に、さらに(Ｃ)成分を添加する際に、ホモミキサー、パドルミキサー、ヘンシェルミキサー、ホモディスパー、コロイドミキサー、プロペラ攪拌機、ホモジナイザー、インライン式連続乳化機、超音波乳化機、真空式練合機等の乳化装置を用いることが好ましい。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
［有機架橋粒子の硬さ］
有機架橋粒子を形成するために用いた液状組成物を、１３０℃の熱風循環式オーブン中で３０分間加熱して、有機架橋シートを作製した。このシートの硬さをＪＩＳ  Ｋ  ６２５３-1997に規定されるタイプＡデュロメータにより測定した。この硬さを有機架橋粒子の硬さとした。
［有機架橋粒子の平均粒子径］
有機架橋粒子サスペンジョンをレーザー回折式粒度分布測定器(堀場製作所のＬＡ−５００)により測定した。得られたメジアン径(累積分布の５０％に相当する粒径)を有機架橋粒子の平均粒子径とした。
［有機架橋シートおよび粒子の有機オイルおよびシリコーンオイルに対する親和性］
有機架橋粒子を形成するために用いた液状組成物を、１３０℃の熱風循環式オーブン中で３０分間加熱して、有機架橋シートを作製した。このシートを約２cm×約２cm×１cmに切断して、有機オイル中、あるいはシリコーンオイル中に２４時間浸漬した後の重量の増加量を求めた。有機架橋シートに対する含浸されたオイルの重量の割合を、有機架橋シートの吸油量(重量％)とした。
次に、有機架橋粒子５ｇを１００ｍｌのビーカーに入れ、ガラス棒で有機架橋粒子をゆっくり攪拌しながら、有機オイル、あるいはシリコーンオイルを１滴ずつ滴下していき、有機架橋粒子とオイルとが均一なペースト状物となるまでに要したオイルの滴下量を求めた。有機架橋粒子に対するオイルの滴下量の割合を、有機架橋粒子の吸油量(重量％)とした。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３６】
次に、上記のエマルジョンに、別に調製しておいた、白金の１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体を主成分とし、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンを溶剤とする白金触媒の水系エマルジョン(白金系触媒の平均粒径＝０.０５μｍ、白金金属濃度＝０.０５重量％)を、上記のエマルジョン中の１，５−ヘキサジエンとジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体の合計重量に対して、白金金属が重量単位で２０ppmとなる量混合した。その後、このエマルジョンを３５℃で２４時間静置することにより、水中に乳化している上記の組成物をヒドロシリル化反応により架橋させて、有機架橋粒子サスペンジョンを調製した。さらに、このサスペンジョンを２００℃の熱風中に噴霧することにより水を除去して、ゴム状の球状有機架橋粒子を得た。この有機架橋粒子の特性を表１に示した。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
次に、上記のエマルジョンに、別に調製しておいた、白金の１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体を主成分とし、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンを溶剤とする白金触媒の水系エマルジョン(白金系触媒の平均粒径＝０.０５μｍ、白金金属濃度＝０.０５重量％)を、上記のエマルジョン中の分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンの合計量に対して、白金金属が重量単位で２０ppmとなる量混合した。このエマルジョンを３５℃で２４時間静置することにより、水中に乳化している上記の組成物をヒドロシリル化反応により架橋させて、シリコーンゴム粒子のサスペンジョンを調製した。さらに、このサスペンジョンを２００℃の熱風中に噴霧することにより乾燥して、球状のシリコーンゴム粒子を得た。このシリコーンゴム粒子の特性を表１に示した。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３９】
［比較例３］
アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム(日本合成ゴム社製のＮ２４０Ｓ)５０重量部、および１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン３重量部を１５０℃のニーダーで混合した。これを１００℃まで冷却した後、塩化白金酸６水和物０.５重量部を添加して均一に混合した。次に、１５０℃の加熱ツーロールミルで５分間混練後に室温まで冷却した。得られた混練物は全く流動性がなく、乳化は困難であった。得られた混練物を２００℃で加圧プレス硬化させて、ゴム状の有機架橋シートを作製した。このシートをドライアイスで冷却しつつハンマーミルで粉砕して、平均粒子径が約１mmである不定形状の有機架橋粒子を調製した。