【手続補正書】
【提出日】平成18年10月11日(2006.10.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体であって、該感光体の表面層が、レゾール型フェノール樹脂のフェノール性水酸基にエポキシ基を付加させて得られたエポキシ変性フェノール樹脂の架橋物と、電荷輸送物質及び導電性微粒子のうちいずれか一方又は両方と、を含んでいることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
前記エポキシ変性フェノール樹脂が、分子内にエポキシ基を２つ以上有する化合物を前記レゾール型フェノール樹脂のフェノール性水酸基に付加させたものである請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記エポキシ変性フェノール樹脂が、酸素以外のヘテロ原子を含有しないことを特徴とする請求項１または２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記エポキシ変性フェノール樹脂が、分子内に下記構造式（１）若しくは（２）
【化１】
2004184991.tif 000001
【化２】
2004184991.tif 000002
で示される環状エポキシ基を有する化合物を前記レゾール型フェノール樹脂のフェノール性水酸基に付加させたものである請求項１〜３の何れかに記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記電荷輸送物質が水酸基を含有するものである請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段及びクリーニング手段からなる群より選ばれる１つ以上の手段と、を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれかに記載の電子写真感光体と、帯電手段と、該電子写真感光体に静電潜像を形成する露光手段と、該静電潜像を現像しトナー像とする為の現像手段と、該トナー像を被転写材に転写する為の転写手段と、を有することを特徴とする電子写真装置。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
また、例えば、ジアリルフタレート樹脂のプレポリマーなどの、不飽和結合の開裂を利用して硬化膜を形成する材料は、一般的にラジカル重合性であり、この材料を用いた塗工液は水分に対しては比較的安定なものの、空気中の酸素による重合阻害効果による膜表面での硬化不良、光開始剤を用いた場合に光照射による炭素−炭素結合の切断反応などにより、絶縁抵抗などの電気特性の不安定な硬化物しか得られない。そのため表面自由エネルギーの上昇による転写効率の低下や吸湿による画像ボケといった問題があった。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
一方、感光体の表面層に用いる材料としては、上述の硬度、耐摺擦性や滑り性といった表面的な特性のみならず、最上表面層内部においても電荷の移動を滞らせることがないような電気的特性が求められる。ここで、表面層に電荷を移動させる機能がない場合には、感光層内部に電荷の蓄積を生じ、帯電―露光の電子写真プロセスを繰り返すことで、残留電位の上昇を招き、画像品質を落とすことになる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
本発明に従って、導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体であって、該感光体の表面層が、レゾール型フェノール樹脂のフェノール性水酸基にエポキシ基を付加させて得られたエポキシ変性フェノール樹脂の架橋物と、電荷輸送物質及び導電性微粒子のうちいずれか一方又は両方と、を含んでいることを特徴とする電子写真感光体が提供される。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
また、本発明に従って、上記電子写真感光体と、帯電手段、現像手段及びクリーニング手段からなる群より選ばれる１つ以上の手段と、を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジが提供される。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
そしてレゾール型フェノール樹脂のフェノール性水酸基のエポキシ変成化は、アルカリ条件下でのフェノール性水酸基を有する化合物とアルデヒド類とのレゾール化反応時に、反応系内にエポキシ環を有する化合物を混合させ、フェノール性水酸基とエポキシ環とを付加反応させるという方法によって行うことができる。このようなレゾール型フェノール樹脂のフェノール性水酸基をエポキシ基で変性した樹脂は、１３０℃〜１７０℃程度の加熱処理を施すことにより、ヒドロキシメチル基同士の縮合反応によりエーテル結合、若しくは更に縮合反応が進み、メチレン結合を形成したり、或いはヒドロキシメチル基とフェノール性水酸基のオルト位やパラ位の水素原子との縮合反応によりメチレン結合を形成したりするが、これらの縮合反応が種々の分子間で起こることにより、架橋密度の高い三次元硬化膜を得ることができる。これらの縮合反応は、本質的に空気中の水分や酸素により阻害されることもなく、また電荷輸送物質を添加した系においても十分に進行する反応である。エポキシ変性フェノール樹脂の加熱処理による架橋反応においては、熱硬化に一般的に用いられるような硬化触媒を特に添加する必要が無いという特徴を有する。従って、本発明に係る化合物を電子写真感光体の表面層に用いる場合には、残留硬化触媒に起因する残留電位の上昇や表面層の抵抗低下といった問題も発生しない。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０９】
次いで、下記構造式［化４５］の電荷輸送物質７．５部、
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１７】
実施例１において、電荷発生物質を、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．５°、９．９°、１６．３°、１８．６°、２５．１°および２８．３°に強いピークを有する結晶型のヒドロキシガリウムフタロシアニンに変えた以外は、全て同様にして電子写真感光体を作製した。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１９】
＜実施例１１〜１８＞
表面層膜厚、水酸基含有電荷輸送物質、エポキシ変性レゾール型フェノール樹脂のエポキシ変性率から選ばれる少なくとも１つを表１に示したように変えた以外は実施例３と同様にして電子写真感光体を作製した。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２１】
＜比較例１＞
実施例１において、表面層の樹脂としてエポキシ変成を施していないノボラック型フェノール樹脂（商品名：ＣＭＫ−２４００、昭和高分子（株）製）に変え、例示化合物Ｎｏ．１２の代わりに例示化合物Ｎｏ．１６を用いた以外は同様にして感光体を作製した。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２２】
＜比較例２＞
実施例１において、表面層の樹脂を例示化合物［化１４］のエポキシ化合物で変成したレゾール型フェノール樹脂（変性率：３０％）とし、水酸基含有電荷輸送物質を含有させなかった以外は同様にして電子写真感光体を作製した。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２６】
＜比較例４＞
比較例１において、表面層の樹脂として、エポキシ変成を施していないノボラック型フェノール樹脂（商品名：ＣＭＫ−２４００、昭和高分子（株）製）７部及び下記エポキシ化合物［化４７］３部の単純ブレンド材料に変えた以外は同様にして電子写真感光体を作製した。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２８】
＜比較例５＞
実施例１において、表面層を設けなかった以外は同様にして電子写真感光体を作製した。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３２】
実施例１〜１９及び比較例１〜６の表面層構成
これらの電子写真感光体及び表面層用の塗料に関して、実施例１で述べたのと同様の試験方法により評価した。表面層と感光層の密着性、表面層塗料の安定性、電子写真感光体としての感度更に、温度３０℃／湿度８０％の環境におけるレーザービームプリンターによる耐久試験後の画像品位、１００００枚あたりの表面層の磨耗量を比較し、評価結果を表２にまとめて示した。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３３】
なお、密着性、及び塗料安定性の評価は、下記の基準に従って行った。
密着性：JIS K 5400に規定されている塗膜の付着性評価方法（クロスカット法）（ISO 2409:1992に対応）に基づき評価した結果、
○：膜の剥がれが全く認められなかった。
○△：膜の剥がれ部分の面積は、全体の１０％未満であった。
×：膜の剥がれ部分の面積が、全体の１０％以上であった。
塗料安定性：
○：２０日間の塗料循環試験で、塗料の粘度変化、ゲル化、凝集、沈降、濁りに関して、２０日後においても変化が認められなかった。
○△：２０日間の塗料循環試験で、塗料の粘度変化、ゲル化、凝集、沈降、濁りに関して、２０日後には、若干の変化が認められたものの、表面層の塗工性に重大な影響を及ぼさなかった。
×：２０日間の塗料循環試験で、塗料の粘度変化、ゲル化、凝集、沈降、濁りに関して、２０日後には変化が認められ、それが表面層の塗工性、若しくは塗工後の表面層膜状態に影響を与えた。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３５】
実施例１〜１９及び比較例１〜６の評価結果
これらの結果より、本発明の樹脂を表面層として用いた場合は、電子写真感光体としての著しい感度低下も認められず、電子写真プロセス中における耐久強度を著しく向上させることが可能である。更に、下層の電荷輸送層との密着性も十分に保つことが可能である。また、本発明の樹脂を用いて表面層用塗料を調合した場合、その塗料安定性も十分にあり、連続生産においても何ら支障をきたさない事が分かった。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４０】
＜実施例２３〜３２＞
実施例２０において、表面層に用いた樹脂を、それぞれ表３に示したエポキシ化合物を用いて得たエポキシ変成レゾール型フェノール樹脂に変え、更に表面層の膜厚、エポキシ変性率も表３に示したように変えた以外は同様にして電子写真感光体を作製した。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４３】
＜実施例３４〜４５＞
実施例３３において、表面層に用いた樹脂を、それぞれ表３に示したエポキシ化合物を用いて得たエポキシ変成レゾール型フェノール樹脂に変え、更に表面層の膜厚、エポキシ変成率も表３に示したように変えた以外は同様にして電子写真感光体を作製した。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４４】
＜比較例７＞
実施例２０において、表面層を以下の様にして設けた以外は同様にして感光体を作製した。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４８】
＜比較例８＞
実施例２０において、表面層の樹脂として、エポキシ変成を施していないフェノール樹脂（商品名：ＣＭＫ−２４００、昭和高分子（株）製）７部及び下記エポキシ化合物［化４９］３部の単純ブレンド材料に変えた以外は同様にして電子写真感光体を作製した。
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４９】
＜比較例９＞
実施例２０において、表面層の樹脂として、アルカリレゾール型フェノール樹脂（旭有機材工業社製、ＨＰ−８３００）を用いた以外は同様にして電子写真感光体を作製した。
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５２】
実施例２０〜４５及び比較例７〜９の表面層構成
これらの電子写真感光体及び表面層用の塗料に関して、実施例１で述べたのと同様の試験方法により評価し、表面層と感光層の密着性、表面層塗料の安定性、電子写真感光体としての感度、残量電位（Ｖｒ）、更に、温度３０℃／湿度８０％の環境でレーザービームプリンターによる耐久試験後の画像品位、１００００枚あたりの表面層の磨耗量を比較し、評価結果を表４にまとめて示した。
なお、密着性及び塗膜安定性の評価基準は、前記したのと同様である。
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５４】
実施例２０〜４５及び比較例７〜９の評価結果
これらの結果より、本発明の樹脂を表面層として用いた場合は、電子写真感光体としての著しい感度低下も認められず、電子写真プロセス中における耐久強度を著しく向上させることが可能である。更に、下層の電荷輸送層との密着性も十分に保つことが可能である。また、本発明の樹脂を用いて表面層用塗料を調合した場合、その塗料安定性も十分にあり、連続生産においても何ら支障をきたさない事が分かった。
【手続補正２４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５５】
本発明によれば、密着性、耐摩耗性に優れ、硬度、強靭性を有し、電荷輸送性を低下させない最上表面層を具備する電子写真感光体が提供される。これらの特性を有する電子写真感光体を用いて構成されるプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することが可能となり、産業上の利用価値は極めて大きい。