【手続補正書】
【提出日】平成18年6月1日(2006.6.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
反応射出成形ポリ（ウレタン）ウレアエラストマーであって、
（A）NCO基含量約5〜約30％を有し、かつ
（1）NCO基含量約12〜約32．5％を有し、かつ
（a）脂肪族アルコールまたは芳香族アルコールと、
（b）（i）約0〜60重量％の2，4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
（ii）約6重量％未満の2，2’−ジフェニルメタンジイソシアネート、および
（iii）残部の4，4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
を含むジフェニルメタンジイソシアネート（ただし、（i）、（ii）および（iii）の重量％の合計が、（b）100重量％である）、
との反応生成物を含んでなるアロファネート変性ジフェニルメタンジイソシアネートと、
（2）分子量約1，000〜約10，000、OH価約337〜約14、および官能価少なくとも約2．5を有するポリエーテルポリオールであって、前記ポリエーテルポリオールが、
（i）酸化アルキレン基100重量％を基準にして、少なくとも約5重量％の酸化エチレン基を含む、KOH触媒されたポリエーテルポリオールと、
（ii）最大0．01meq／gの不飽和を含む低不飽和ポリエーテルポリオールと、
から成る群から選ばれるものと、
の反応生成物を含んでなるアロファネート変性ジフェニルメタンジイソシアネートプレポリマーと、
（B）（1）（B）100重量％を基準にして、官能価約2〜約5を有する、高分子量のアミン末端ポリエーテルポリオール35〜80重量％；
（2）（B）100重量％を基準にして、分子量約100〜約500を有する芳香族ジアミン連鎖延長剤20〜65重量％、および
（3）（B）100重量％を基準にして、分子量200〜600、官能価約1．5〜約6を有する1つまたはそれ以上の連鎖延長剤または架橋剤0〜5重量％であって、前記連鎖延長剤または架橋剤が、（a）脂肪族アミン末端ポリエーテルポリオールと、（b）脂肪族ヒドロキシル末端ポリエーテルポリオールとから成る群から選ばれるもの、
を含むイソシアネート反応性成分との、
所望により、
（C）1つまたはそれ以上の内部離型剤；
（D）1つまたはそれ以上の界面活性剤；
および／または
（E）1つまたはそれ以上の充填剤、
の存在下での、約70〜約130のイソシアネート指数における反応生成物を含むエラストマー。
【請求項２】
反応射出成形ポリ（ウレタン）ウレアエラストマーの製造方法であって、
（１）（A）NCO基含量約5〜約30％を有し、かつ
（1）NCO基含量約12〜約32．5％を有し、
（a）脂肪族アルコールまたは芳香族アルコールと、
（b）（i）約0〜60重量％の2，4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
（ii）約6重量％未満の2，2’−ジフェニルメタンジイソシアネート、および
（iii）残部の4，4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
を含むジフェニルメタンジイソシアネート（ただし、（i）、（ii）および（iii）の重量％の合計が、（ｂ）100重量％である）、
との反応生成物を含んでなるアロファネート変性ジフェニルメタンジイソシアネートと、
（2）分子量約1，000〜約10，000、OH価約337〜約14、および官能価少なくとも約2．5を有するポリエーテルポリオールであって、前記ポリエーテルポリオールが、
（i）酸化アルキレン基100重量％を基準にして、少なくとも約5重量％の酸化エチレン基を含む、KOH触媒されたポリエーテルポリオールと、
（ii）最大0．01meq／gの不飽和を含む低不飽和ポリエーテルポリオールと、
から成る群から選ばれるものと、
の反応生成物を含んでなるアロファネート変性ジフェニルメタンジイソシアネートプレポリマーと、
（B）（1）（B）100重量％を基準にして、官能価約2〜約5を有する、高分子量のアミン末端ポリエーテルポリオール35〜80重量％；
（2）（B）100重量％を基準にして、分子量約100〜約500を有する芳香族ジアミン連鎖延長剤20〜65重量％、および
（3）（B）100重量％を基準にして、分子量200〜600、官能価約1．5〜約6を有する1つまたはそれ以上の連鎖延長剤または架橋剤0〜5重量％であって、前記連鎖延長剤または架橋剤が、（a）脂肪族アミン末端ポリエーテルポリオールと、（b）脂肪族ヒドロキシル末端ポリエーテルポリオールとから成る群から選ばれるもの、
を含むイソシアネート反応性成分とを含む反応混合物を、
所望により、
（C）1つまたはそれ以上の内部離型剤；
（D）1つまたはそれ以上の界面活性剤；
および／または
（E）1つまたはそれ以上の充填剤、
の存在下に、約70〜約130のイソシアネート指数において反応させる工程を含んでなる製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
本発明は、高性能RIMエラストマー、およびその製造方法に関する。このようなエラストマーは、NCO基含量約5〜約30重量％を有するアロファネート変性（modified）ジフェニルメタンジイソシアネートプレポリマーと、高分子量のアミン末端ポリエーテルポリオール、芳香族ジアミン連鎖延長剤、および任意に、脂肪族アミン末端ポリエーテルポリオールおよび脂肪族ヒドロキシル末端ポリエーテルポリオールとから成る群から選ばれる連鎖延長剤または架橋剤を含むイソシアネート反応性成分との、所望により内部離型剤、界面活性剤、充填剤、および／または水の存在下における、反応生成物を含む。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
米国特許第4，642，320号は、（a）平均当量少なくとも500を有し、アミン原子として少なくとも25％の活性水素原子を有する第一または第二アミン末端ポリエーテルを含む活性水素含有物質、（b）少なくとも1つの連鎖延長剤、および（c）（シクロ）脂肪族ポリイソシアネート、ポリイソチオシアネート、またはこれらの混合物を含む反応混合物であって、NCX指数が約0．6〜1．5であるものを密閉金型の内部で反応させることを含む、成形ポリマーの調製方法を開示している。その実施例はすべて、高い金型温度および長い成形品の取出し時間における、アミン末端ポリエーテルおよびジエチルトルエンジアミンを有するHDIプレポリマーをベースとする系を開示している。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
本発明は、高性能反応射出成形（RIM）ポリ（ウレタン）ウレアエラストマーに関する。このようなエラストマーは、下記の反応生成物を含んでいる：
（A）NCO基含量約5〜約30重量％を有し、かつ
（1）NCO基含量約12〜約32．5重量％を有し、
（a）脂肪族アルコールまたは芳香族アルコールと、
（b）（i）約0〜60重量％の2，4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
（ii）約6重量％未満の2，2’−ジフェニルメタンジイソシアネート、および
（iii）残部の4，4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
を含むジフェニルメタンジイソシアネート（ただし、（1）（b）（i）、（1）（b）（ii）および（1）（b）（iii）の重量％の合計が、（1）（b）100重量％である）
との反応生成物を含んでなる、アロファネート変性ジフェニルメタンジイソシアネートと、
（2）分子量約1，000〜約10，000、OH価約337〜約14、および官能価少なくとも約2．5を有するポリエーテルポリオールであって、前記ポリエーテルポリオールが、
（i）酸化アルキレン基100重量％を基準にして、少なくとも約5重量％の酸化エチレン基を含む、KOH触媒されたポリエーテルポリオールと、
（ii）最大0．01meq／gの不飽和を含む低不飽和ポリエーテルポリオールと、
から成る群から選ばれるものと、
の反応生成物を含んでなるアロファネート変性ジフェニルメタンジイソシアネートプレポリマーと、
（B）（1）（B）100重量％を基準にして、官能価約2〜約5を有する、高分子量のアミン末端ポリエーテルポリオール35〜80重量％；
（2）（B）100重量％を基準にして、分子量約100〜約500を有する芳香族ジアミン連鎖延長剤20〜65重量％、および
（3）（B）100重量％を基準にして、分子量約200〜約600、官能価約1．5〜約6を有する1つまたはそれ以上の連鎖延長剤または架橋剤0〜5重量％であって、前記連鎖延長剤または架橋剤が、（a）脂肪族アミン末端ポリエーテルポリオールと、脂肪族ヒドロキシル末端ポリエーテルポリオールとから成る群から選ばれるもの、
を含んでなるイソシアネート反応性成分との、
所望により、
（C）1つまたはそれ以上の内部離型剤；
（D）1つまたはそれ以上の界面活性剤；
（E）1つまたはそれ以上の充填剤、
および／または
（F）水、
の存在下での、約70〜約130、好ましくは約80〜約110のイソシアネート指数における反応生成物。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
本発明における成分（A）（1）（a）として用いるのに適した芳香族アルコールには、6〜18個の炭素原子、好ましくは6〜12個の炭素原子を含む芳香族アルコールが含まれる。本発明に適した芳香族アルコールには、アルコール性ヒドロキシル基が、この化合物の芳香環に結合されている芳香族アルコールが含まれる。このような芳香族アルコールの特定例には、例えばフェノール、1−ナフトール、2−ナフトール、m−クレゾール、o−クロロフェノール、p−ブロモフェノール、m−ニトロフェノール、およびo−フルオロフェノールなどの化合物が含まれる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４２】
したがって0．010meq／g未満の全体的不飽和を有するために、ポリオールブレンドの主要部分は、本質的に単分散ポリオキシプロピレンポリオールでなければならず、これは好ましくは、実質的に非晶質の複金属シアン化物の存在下に、適切な官能価の開始剤分子上に酸化プロピレンを重合させることによって調製される。TBA触媒は、例えば米国特許第5，470，813号に開示されているように調製されたものである。同米国特許の開示は、参照して本明細書に組み込まれる。触媒調製およびポリオール調製の適切な例は、同米国特許中の参照実施例に示されている。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４３】
本発明における成分（A）（2）として有用なポリエーテルポリオールは好ましくは、実質的に非晶質の複金属シアン化物の触媒有効量の存在下において、酸化プロピレン、または酸化プロピレンと3個以上の炭素原子を有するもう1つの酸化アルキレン（例えば1，2−酸化ブチレン、2，3−酸化ブチレン、オキセタンまたはテトラヒドロフラン）との混合物を、適切な官能開始剤分子上に重合させることによって調製される。そのような触媒は、好ましくは亜鉛ヘキサシアノコバルトTBA（t−ブチルアルコール）である。0．010meq／g未満、好ましくは0．007meq／gまたはそれ以下の低不飽和を結果として生じる他の合成方法も適切である。「ポリオキシプロピレンポリオール」という用語および同様な用語は、オキシアルキレン基の主要部分がオキシプロピレン基であるポリオールを意味する。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４５】
ランダム共重合酸化エチレンの量は、最も少量、すなわち0〜約1％またはその程度であるべきであるが、それは、ポリオール骨格は、実質的にすべてポリオキシプロピレンであるか、2個以上の炭素原子を有するもう1つの酸化アルキレンと共重合されたポリオキシプロピレンとすべきだからである。酸化エチレン由来部分は、ポリオールのブレンドが本明細書に記載されているようにまたは微孔質エラストマーにおいて用いられる時に、キャップとして存在してもよく、このような場合、このようなキャップの重量パーセントは、最終ポリオールの重量を基準にして、3重量％〜約30重量％、好ましくは5重量％〜25重量％、最も好ましくは約10重量％〜約20重量％であるのが望ましい。低吸水性エラストマーの調製を目的として、ポリオールの酸化エチレン総含量は、外部（キャップ）と存在し得る少量の内部オキシエチレン部分のいずれであっても、15重量％未満、より好ましくは10重量％未満であることが好ましい。好ましくは全酸化プロピレン−誘導ポリオキシプロピレンポリオールが用いられる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５０】
特に好ましい液体のアミン末端ポリマーは、脂肪族炭化水素残基上のポリエーテルに結合された第一アミノ基を含むアミン末端ポリエーテルである。これらのアミン末端ポリエーテルは、Huntsman Corporation（Houston，Texas）からJeffamine（登録商標）として市販されている。これらには、例えばJeffamine D−2000、Jeffamine D−4000、Jeffamine T−3000、およびJeffamine T−5000などの化合物が含まれる。これらのアミン末端ポリエーテルは、ポリヒドロキシポリエーテル（例えばポリプロピレングリコールエーテル）から、例えば米国特許第3，654，370号、第4，396，729号、第4，448，904号、第4，474，900号、第4，474，901号、第4，582，887号、第4，585，850号、および第4，607，090号に記載されているように、水素および触媒の存在下に、アンモニアと反応させることによって調製される。これらの特許の開示は、参照して本明細書に組み込まれる。約0．01〜約0．06の低末端基不飽和を有する、アミン末端ポリエーテルは知られており、例えば米国特許第4，902，777号および第5，100，997号（これらの特許の開示は、参照して本明細書に組み込まれる）に記載されており、これらも本発明にとって適切でありうる。他のアミン末端ポリエーテルポリオール、例えばドイツ特許第1，193，671号および米国特許第3，267，050号に記載されているシアノエチル化ポリオキシプロピレンエーテルの水素化によって調製されたものもあり、これらの特許の開示は、参照して本明細書に組み込まれる。ポリオキシアルキレンポリアミンの他の調製方法は、米国特許第3，155，728号および第3，236，895号、およびフランス特許第1，551，605号に記載されている。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５２】
他の適切なアミン末端ポリエーテルには、例えば欧州特許出願第288，825号および第268，849号に記載されているアミノフェノキシ置換ポリエーテルが含まれる。アミノフェノキシ置換ポリエーテルはまた、例えばポリエーテルポリオールを、ニトロフェノキシ末端ポリエーテルに転化し（例えばクロロニトロベンゼンとの反応によって）、ついで水素化することによって調製することもできる。例えば米国特許第5，079，225号、および第5，091，582号参照。好ましい方法において、アミノフェノキシ置換ポリエーテルは、ポリエーテルポリオールを対応するスルホネート誘導体に転化し、ついでポリエーテルスルホネートとアミノフェノキシドとを反応させることによって調製される。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８４】
本明細書において用いられている「分子量」という用語は、末端基分析によって決定された数平均分子量のことを言う。同様に本明細書において用いられている「数平均官能価」という用語は、様々な官能価のポリイソシアネートまたはポリオールのブレンドの官能価をこのブレンドの総重量に対して平均したもののことを言う。
本発明によれば、高い金型温度は、安全性の理由から必要でなく、および／または望ましくもない。金型温度は、好ましくは90℃未満であり、より好ましくは85℃未満である。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８５】
本発明およびそれらの好ましい実施態様は以下のとおりである。
１）  反応射出成形ポリ（ウレタン）ウレアエラストマーであって、
（A）NCO基含量約5〜約30％を有し、かつ
（1）NCO基含量約12〜約32．5％を有し、かつ
（a）脂肪族アルコールまたは芳香族アルコールと、
（b）（i）約0〜60重量％の2，4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
（ii）約6重量％未満の2，2’−ジフェニルメタンジイソシアネート、および
（iii）残部の4，4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
を含むジフェニルメタンジイソシアネート（ただし、（i）、（ii）および（iii）の重量％の合計が、（b）100重量％である）、
との反応生成物を含んでなるアロファネート変性ジフェニルメタンジイソシアネートと、
（2）分子量約1，000〜約10，000、OH価約337〜約14、および官能価少なくとも約2．5を有するポリエーテルポリオールであって、前記ポリエーテルポリオールが、
（i）酸化アルキレン基100重量％を基準にして、少なくとも約5重量％の酸化エチレン基を含む、KOH触媒されたポリエーテルポリオールと、
（ii）最大0．01meq／gの不飽和を含む低不飽和ポリエーテルポリオールと、
から成る群から選ばれるものと、
の反応生成物を含んでなるアロファネート変性ジフェニルメタンジイソシアネートプレポリマーと、
（B）（1）（B）100重量％を基準にして、官能価約2〜約5を有する、高分子量のアミン末端ポリエーテルポリオール35〜80重量％；
（2）（B）100重量％を基準にして、分子量約100〜約500を有する芳香族ジアミン連鎖延長剤20〜65重量％、および
（3）（B）100重量％を基準にして、分子量200〜600、官能価約1．5〜約6を有する1つまたはそれ以上の連鎖延長剤または架橋剤0〜5重量％であって、前記連鎖延長剤または架橋剤が、（a）脂肪族アミン末端ポリエーテルポリオールと、（b）脂肪族ヒドロキシル末端ポリエーテルポリオールとから成る群から選ばれるもの、
を含むイソシアネート反応性成分との、
所望により、
（C）1つまたはそれ以上の内部離型剤；
（D）1つまたはそれ以上の界面活性剤；
および／または
（E）1つまたはそれ以上の充填剤、
の存在下での、約70〜約130のイソシアネート指数における反応生成物を含むエラストマー。
２）  （A）前記アロファネート変性ジフェニルメタンジイソシアネートプレポリマーは、NCO基含量約13〜約19重量％を有し、（1）NCO基含量約26〜約31重量％を有するアロファネート変性ジフェニルメタンジイソシアネートと、（2）分子量約2，000〜約6，000、OH価約169〜約17、および官能価約2．5〜約6を有するポリエーテルポリオールとの反応物を含む、前記第1項に記載の反応射出成形ポリ（ウレタン）ウレアエラストマー。
３）  （A）（1）前記アロファネート変性ジフェニルメタンジイソシアネートが、（a）脂肪族アルコールまたは芳香族アルコールと、（b）（i）約1．5〜約25重量％の2，4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、（ii）約0〜約0．7重量％の2，2’−ジフェニルメタンジイソシアネート、および（iii）残部の4，4’−ジフェニルメタンジイソシアネートを含むジフェニルメタンジイソシアネートであって、（1）（b）（i）、（1）（b）（ii）および（1）（b）（iii）の重量％の合計が、（1）（b）100重量％であるものとの反応生成物を含む、前記第2項に記載のエラストマー。
４）  （A）（1）（a）前記脂肪族アルコールが、約1〜約36個の炭素原子を含み、前記芳香族アルコールが、約6〜約18個の炭素原子を含んでいる、前記第1項に記載のエラストマー。
５）  （A）（1）（a）前記脂肪族アルコールが、イソブタノールを含む、前記第4項に記載のエラストマー。
６）  （A）（2）が、分子量約2，500〜約6，000、OH価約79〜約23、および官能価約2．5〜約3．5を有するポリエーテルポリオールを含む、前記第1項に記載のエラストマー。
７）  （A）（2）前記ポリエーテルポリオールが、（ii）0．007meq／g以下の不飽和を有する低不飽和ポリエーテルポリオールを含む、前記第1項に記載のエラストマー。
８）  （A）（2）前記ポリエーテルポリオールが、（i）存在する酸化アルキレン基100重量％を基準にして、10〜30重量％の酸化エチレン基を含む、KOH触媒されたポリエーテルポリオールを含む、前記第1項に記載のエラストマー。
９）  （B）前記イソシアネート反応性成分が、（1）（B）100重量％を基準にして、高分子量のアミン末端ポリエーテルポリオール45〜70重量％；（2）（B）100重量％を基準にして、芳香族ジアミン連鎖延長剤30〜55重量％；および（3）1つまたはそれ以上の連鎖延長剤または架橋剤0〜3重量％を含む、前記第1項に記載のエラストマー。
１０）  （B）（1）前記高分子量ポリエーテルポリオールが、分子量約1，000〜約15，000を有し、約2〜約5個のアミノ基を含む、前記第1項に記載のエラストマー。
１１）  （B）（2）前記芳香族ジアミン連鎖延長剤が、1−メチル−3，5−ジエチル−2，4−ジアミノベンゼン、1−メチル−3，5−ジエチル−2，6−ジアミノベンゼン、およびこれらの混合物を含む、前記第1項に記載のエラストマー。
１２）  （B）（3）前記連鎖延長剤および／または架橋剤が、分子量250〜600、および官能価約1．5〜約5．5を有する、前記第1項に記載のエラストマー。
１３）  （A）前記アロファネート変性ジフェニルメタンジイソシアネートプレポリマーと、（B）前記イソシアネート反応性成分との反応を、（F）水の存在下に行なう、前記第1項に記載のエラストマー。
１４）  反応射出成形ポリ（ウレタン）ウレアエラストマーの製造方法であって、
（１）（A）NCO基含量約5〜約30％を有し、かつ
（1）NCO基含量約12〜約32．5％を有し、
（a）脂肪族アルコールまたは芳香族アルコールと、
（b）（i）約0〜60重量％の2，4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
（ii）約6重量％未満の2，2’−ジフェニルメタンジイソシアネート、および
（iii）残部の4，4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
を含むジフェニルメタンジイソシアネート（ただし、（i）、（ii）および（iii）の重量％の合計が、（ｂ）100重量％である）、
との反応生成物を含んでなるアロファネート変性ジフェニルメタンジイソシアネートと、
（2）分子量約1，000〜約10，000、OH価約337〜約14、および官能価少なくとも約2．5を有するポリエーテルポリオールであって、前記ポリエーテルポリオールが、
（i）酸化アルキレン基100重量％を基準にして、少なくとも約5重量％の酸化エチレン基を含む、KOH触媒されたポリエーテルポリオールと、
（ii）最大0．01meq／gの不飽和を含む低不飽和ポリエーテルポリオールと、
から成る群から選ばれるものと、
の反応生成物を含んでなるアロファネート変性ジフェニルメタンジイソシアネートプレポリマーと、
（B）（1）（B）100重量％を基準にして、官能価約2〜約5を有する、高分子量のアミン末端ポリエーテルポリオール35〜80重量％；
（2）（B）100重量％を基準にして、分子量約100〜約500を有する芳香族ジアミン連鎖延長剤20〜65重量％、および
（3）（B）100重量％を基準にして、分子量200〜600、官能価約1．5〜約6を有する1つまたはそれ以上の連鎖延長剤または架橋剤0〜5重量％であって、前記連鎖延長剤または架橋剤が、（a）脂肪族アミン末端ポリエーテルポリオールと、（b）脂肪族ヒドロキシル末端ポリエーテルポリオールとから成る群から選ばれるもの、
を含むイソシアネート反応性成分とを含む反応混合物を、
所望により、
（C）1つまたはそれ以上の内部離型剤；
（D）1つまたはそれ以上の界面活性剤；
および／または
（E）1つまたはそれ以上の充填剤、
の存在下に、約70〜約130のイソシアネート指数において反応させる工程を含んでなる製造方法。
１５）  （A）前記アロファネート変性ジフェニルメタンジイソシアネートプレポリマーは、NCO基含量約13〜約19重量％を有し、（1）NCO基含量約26〜約31重量％を有するアロファネート変性ジフェニルメタンジイソシアネートと、（2）分子量約2，000〜約6，000、OH価約169〜約17、および官能価約2．5〜約6を有するポリエーテルポリオールとの反応物を含む、前記第14項に記載の方法。
１６）  （A）（1）前記アロファネート変性ジフェニルメタンジイソシアネートが、（a）脂肪族アルコールまたは芳香族アルコールと、（b）（i）約1．5〜約25重量％の2，4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、（ii）約0〜約0．7重量％の2，2’−ジフェニルメタンジイソシアネート、および（iii）残部の4，4’−ジフェニルメタンジイソシアネートを含むジフェニルメタンジイソシアネートであって、（1）（b）（i）、（1）（b）（ii）および（1）（b）（iii）の重量％の合計が、（1）（b）100重量％であるものとの反応生成物を含む、前記第15項に記載の方法。
１７）  （A）（1）（a）前記脂肪族アルコールが、約1〜約36個の炭素原子を含み、前記芳香族アルコールが、約6〜約18個の炭素原子を含んでいる、前記第14項に記載の方法。
１８）  （A）（1）（a）前記脂肪族アルコールが、イソブタノールを含む、前記第17項に記載の方法。
１９）  （A）（2）が、分子量約2，500〜約6，000、OH価約79〜約23、および官能価約2．5〜約3．5を有するポリエーテルポリオールを含む、前記第14項に記載の方法。
２０）  （A）（2）前記ポリエーテルポリオールが、（ii）0．007meq／g以下の不飽和を有する低不飽和ポリエーテルポリオールを含む、前記第14項に記載の方法。
２１）  （A）（2）前記ポリエーテルポリオールが、（i）存在する酸化アルキレン基100重量％を基準にして、10〜30重量％の酸化エチレン基を含む、KOH触媒されたポリエーテルポリオールを含む、前記第14項に記載の方法。
２２）  （B）前記イソシアネート反応性成分が、（1）（B）100重量％を基準にして、高分子量のアミン末端ポリエーテルポリオール45〜70重量％；（2）（B）100重量％を基準にして、芳香族ジアミン連鎖延長剤30〜55重量％；および（3）1つまたはそれ以上の連鎖延長剤または架橋剤0〜3重量％を含む、前記第14項に記載の方法。
２３）  （B）（1）前記高分子量ポリエーテルポリオールが、分子量約1，000〜約15，000を有し、約2〜約5個のアミノ基を含む、前記第14項に記載の方法。
２４）  （B）（2）前記芳香族ジアミン連鎖延長剤が、1−メチル−3，5−ジエチル−2，4−ジアミノベンゼン、1−メチル−3，5−ジエチル−2，6−ジアミノベンゼン、およびこれらの混合物を含む、前記第14項に記載の方法。
２５）  （B）（3）前記連鎖延長剤および／または架橋剤が、分子量250〜600、および官能価約1．5〜約5．5を有する、前記第14項に記載の方法。
２６）  （A）前記アロファネート変性ジフェニルメタンジイソシアネートプレポリマーと、（B）前記イソシアネート反応性成分との反応を、（F）水の存在下に行なう、前記第14に項記載の方法。