【手続補正書】
【提出日】平成18年2月7日(2006.2.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
架橋弾性体層（ｂ）の形成に用いる単量体は、得られる共重合体単独のガラス転移温度が０℃以下となるような範囲内で種類および使用割合を選択することが好ましい。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
メチルメタクリレートと共重合可能な他の単官能性単量体としては、例えば、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等のアルキルアクリレート；アクリル酸；メタクリル酸などが挙げられる。これらの単量体は、必要に応じて、硬質熱可塑性樹脂層（ｃ）を形成するために用いられる単量体（混合物）に対して１５質量％以下の割合で使用するのが好ましく、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。メチルメタクリレートは層（ｃ）の（共）重合体を形成させるために使用する全単量体（混合物）中８５質量％以上の割合で使用するのが好ましい。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
多層構造重合体粒子（Ｂ）を構成する架橋樹脂層（ａ）、架橋弾性体層（ｂ）、硬質熱可塑性樹脂層（ｃ）の含有率は、得られるアクリル系樹脂組成物における耐衝撃性、耐熱性および表面硬度の高さ、製造操作の容易さ、多層構造重合体粒子の取り扱い易さ、アクリル系樹脂（Ａ）との溶融混練の容易さ等の観点から、多層構造重合体粒子（Ｂ）の質量（例えば３層からなる場合は、架橋樹脂層（ａ）、架橋弾性体層（ｂ）および硬質熱可塑性樹脂層（ｃ）の総量）を基準として、架橋樹脂層（ａ）の含有率が１０〜６５質量％の範囲内から選ばれ、架橋弾性体層（ｂ）の含有率が５〜７５質量％の範囲内から選ばれ、硬質熱可塑性樹脂層（ｃ）の含有率が５〜３０質量％の範囲内から選ばれ、架橋樹脂層（ａ）の含有率が２０〜４５質量％の範囲内から選ばれ、架橋弾性体層（ｂ）の含有率２５〜５５質量％の範囲内から選ばれ、硬質熱可塑性樹脂層（ｃ）の含有率が１５〜３０質量％の範囲内から選ばれることが好ましい。
なお、硬質熱可塑性樹脂層（ｃ）の含有率は、得られるアクリル系樹脂組成物の耐衝撃性を向上させるうえでは、架橋弾性体層（ｂ）の一部が露出しない程度にできるだけ低いことが好ましい。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
多層構造重合体粒子（Ｂ）の構造は、架橋樹脂層（ａ）、架橋弾性体層（ｂ）、及び硬質熱可塑性樹脂層（ｃ）が、中心層から最外層方向へこの順に配されている層構造を少なくとも一つ有していることを特徴とする。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４５】
また、上記アクリル系樹脂組成物は、本発明の所期の効果を喪失しない範囲内において、必要に応じ、アクリル系樹脂（Ａ）および多層構造重合体粒子（Ｂ）に加えて他の成分を含有していてもよい。この任意成分としては、例えば、酸化防止剤、粘度向上剤、耐熱安定剤、膠着防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、老化防止剤、可塑剤、染料、顔料、滑剤、高分子加工助剤などの他の成分の１種または２種以上を含有していてもよい。これらの成分を含有させる場合の含有量は、一般に、アクリル系樹脂組成物１００質量％に対して好ましくは２０質量％以下、より好ましくは０．０１〜２０質量％である。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５０】
さらに、本発明のアクリル系樹脂組成物は、熱可塑性重合体との接着性に優れているので、本発明のアクリル系樹脂組成物からなる層および他の熱可塑性重合体からなる層を有する積層体とすることができる。このような積層体の製造法については、特に制限がなく、例えば、（１）本発明のアクリル系樹脂組成物を溶融共押出して積層体を製造する方法、（２）熱可塑性重合体から予めフィルム、シート、板などを製造しておき、その上に本発明のアクリル系樹脂組成物を押出被覆して積層体を製造する方法、（３）熱可塑性重合体から予め製造したフィルム、シート、板などを型内に配置した状態で本発明のアクリル系樹脂組成物を射出成形などにより型内に導入して積層体を製造する方法、（４）熱可塑性重合体から予め製造したフィルム、シート、板などと本発明のアクリル系樹脂組成物をプレス成形して積層体を製造する方法；などを挙げることができる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５１】
本発明の積層体に使用する他の熱可塑性重合体の具体例としては、ポリカーボネート系重合体、塩化ビニル系重合体、フッ化ビニリデン系重合体、メタクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＳ樹脂などを挙げることができる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５８】
＜実施例Ｂ−１＞［多層構造重合体粒子（Ｂ−１）の製造］
（１）攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、単量体導入管および還流冷却器を備えた反応器内に、脱イオン水１０５０質量部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．５質量部および炭酸ナトリウム０．７質量部を仕込み、容器内を窒素ガスで十分に置換して実質的に酸素がない状態にした後、内温を８０℃に設定した。そこに、ＫＰＳ０．２５質量部を投入し、５分間攪拌した後、ＭＭＡ９４．１：ＭＡ５．７：ＡＬＭＡ０．２：ｎ−ＯＭ０．１（質量比）からなる単量体混合物２４５質量部を５０分かけて連続的に滴下供給し、添加終了後、重合率が９８％以上になるようにさらに３０分間重合反応を行った。
（２）次いで、同反応器内に、ＫＰＳ０．３２質量部を投入して５分間攪拌した後、ＢＡ８０．６質量％、Ｓｔ１７．４質量％およびＡＬＭＡ２質量％からなる単量体混合物３１５質量部を６０分間かけて連続的に滴下供給し、添加終了後、重合率が９８％以上になるようにさらに３０分間重合反応を行った。
（３）次に、同反応器内に、ＫＰＳ０．１４質量部を投入して５分間攪拌した後、 ＭＭＡ９４．２：ＭＡ５．８：ｎ−ＯＭ０．２（質量比）からなる単量体混合物１４０質量部を３０分間かけて連続的に滴下供給し、添加終了後、重合率が９８％以上になるようにさらに６０分間重合反応を行って、多層構造重合体粒子（Ｂ−１）を含むラテックスを得た。粒子径は０．１６μｍであった。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５９】
＜実施例Ｂ−２＞［多層構造重合体粒子（Ｂ−２）の製造］
（１）攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、単量体導入管および還流冷却器を備えた反応器内に、脱イオン水１０５０質量部、ポリオキシエチレントリデシルエーテル酢酸ナトリウム０．３質量部および炭酸ナトリウム０．７質量部を仕込み、容器内を窒素ガスで十分に置換して実質的に酸素がない状態にした後、内温を８０℃に設定した。そこに、ＫＰＳ０．２８質量部を投入し、５分間攪拌した後、ＭＭＡ９５．２５：ＥＡ４．４：ＡＬＭＡ０．２５：ＨＤＤＡ０．１：ｎ−ＯＭ０．２５（質量比）からなる単量体混合物２８０質量部を６０分かけて連続的に滴下供給し、添加終了後、重合率が９８％以上になるようにさらに３０分間重合反応を行った。
（２）次いで、同反応器内に、ＫＰＳ０．２８質量部を投入して５分間攪拌した後、ＢＡ８１．０質量％、Ｓｔ１７．５質量％、ＡＬＭＡ０．５質量％およびＨＤＤＡ１質量％からなる単量体混合物２８０質量部を６０分間かけて連続的に滴下供給し、添加終了後、重合率が９８％以上になるようにさらに３０分間重合反応を行った。
（３）次に、同反応器内に、ＫＰＳ０．１４質量部を投入して５分間攪拌した後、 ＭＭＡ９５．４：ＥＡ４．６：ｎ−ＯＭ０．４（質量比）からなる単量体混合物１４０質量部を３０分間かけて連続的に滴下供給し、添加終了後、重合率が９８％以上になるようにさらに６０分間重合反応を行って、多層構造重合体粒子（Ｂ−２）を含むラテックスを得た。粒子径は０．２３μｍであった。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６０】
＜比較例Ｂ−３＞［多層構造重合体粒子（Ｂ−３）の製造］
（１）攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、単量体導入管および還流冷却器を備えた反応器内に、脱イオン水１０５０質量部、ポリオキシエチレントリデシルエーテル酢酸ナトリウム０．５質量部および炭酸ナトリウム０．７質量部を仕込み、容器内を窒素ガスで十分に置換して実質的に酸素がない状態にした後、内温を８０℃に設定した。そこにＫＰＳ０．４９質量部を投入して５分間攪拌した後、 ＢＡ８０．６質量％、Ｓｔ１７．４質量％およびＡＬＭＡ２質量％からなる単量体混合物４９０質量部を１２０分間かけて連続的に滴下供給し、添加終了後、重合率が９８％以上になるようにさらに３０分間重合反応を行った。
（２）次に、同反応器内に、ＫＰＳ０．２１質量部を投入して５分間攪拌した後、 ＭＭＡ９４．２：ＭＡ５．８：ｎ−ＯＭ０．２（質量比）からなる単量体混合物２１０質量部を６０分間かけて連続的に滴下供給し、添加終了後、重合率が９８％以上になるようにさらに６０分間重合反応を行って、多層構造重合体粒子（Ｂ−３）を含むラテックスを得た。粒子径は０．２０μｍであった。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６１】
＜比較例Ｂ−４＞［多層構造重合体粒子（Ｂ−４）の製造］
（１）攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、単量体導入管および還流冷却器を備えた反応器内に、脱イオン水１０５０質量部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．５質量部および炭酸ナトリウム０．７質量部を仕込み、容器内を窒素ガスで十分に置換して実質的に酸素がない状態にした後、内温を８０℃に設定した。そこに、ＫＰＳ０．２５質量部を投入し、５分間攪拌した後、ＭＭＡ９４質量％、ＭＡ５．８質量％、ＡＬＭＡ０．２質量％からなる単量体混合物２４５質量部を５０分かけて連続的に滴下供給し、添加終了後、重合率が９８％以上になるようにさらに３０分間重合反応を行った。
（２）次いで、同反応器内に、ＫＰＳ０．３２質量部を投入して５分間攪拌した後、ＢＡ８０．６質量％、Ｓｔ１７．４質量％およびＡＬＭＡ２質量％からなる単量体混合物３１５質量部を６０分間かけて連続的に滴下供給し、添加終了後、重合率が９８％以上になるようにさらに３０分間重合反応を行った。
（３）次に、同反応器内に、ＫＰＳ０．１４質量部を投入して５分間攪拌した後、 ＭＭＡ９４．２：ＭＡ５．８：ｎ−ＯＭ０．２（質量比）からなる単量体混合物１４０質量部を３０分間かけて連続的に滴下供給し、添加終了後、重合率が９８％以上になるようにさらに６０分間重合反応を行って、多層構造重合体粒子（Ｂ−４）を含むラテックスを得た。粒子径は０．１６μｍであった。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６２】
＜比較例Ｂ−５＞［多層構造重合体粒子（Ｂ−５）の製造］
（１）攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、単量体導入管および還流冷却器を備えた反応器内に、脱イオン水１０５０質量部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．５質量部および炭酸ナトリウム０．７質量部を仕込み、容器内を窒素ガスで十分に置換して実質的に酸素がない状態にした後、内温を８０℃に設定した。そこに、ＫＰＳ０．２５質量部を投入し、５分間攪拌した後、ＭＭＡ３０．１：ＢＡ６９．７：ＡＬＭＡ０．２：ｎ−ＯＭ０．１（質量比）からなる単量体混合物２４５質量部を５０分かけて連続的に滴下供給し、添加終了後、重合率が９８％以上になるようにさらに３０分間重合反応を行った。
（２）次いで、同反応器内に、ＫＰＳ０．３２質量部を投入して５分間攪拌した後、ＢＡ８０．６質量％、Ｓｔ１７．４質量％およびＡＬＭＡ２質量％からなる単量体混合物３１５質量部を６０分間かけて連続的に滴下供給し、添加終了後、重合率が９８％以上になるようにさらに３０分間重合反応を行った。
（３）次に、同反応器内に、ＫＰＳ０．１４質量部を投入して５分間攪拌した後、 ＭＭＡ９４．２：ＭＡ５．８：ｎ−ＯＭ０．２（質量比）からなる単量体混合物１４０質量部を３０分間かけて連続的に滴下供給し、添加終了後、重合率が９８％以上になるようにさらに６０分間重合反応を行って、多層構造重合体粒子（Ｂ−５）を含むラテックスを得た。粒子径は０．１６μｍであった。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６３】
＜参考例１＞［分散用粒子（Ｃ−１）の製造］
（１）攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、単量体導入管および還流冷却器を備えた反応器内に、脱イオン水１０５０質量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム７質量部および炭酸ナトリウム０．２３質量部を仕込み、容器内を窒素ガスで十分に置換して実質的に酸素がない状態にした後、内温を８０℃に設定した。そこに、ＫＰＳ０．３５質量部を投入し、５分間攪拌した後、ＭＭＡ９２．５： ＭＡ７．５：ｎ−ＯＭ０．５（質量比）からなる単量体混合物３５０質量部を６０分かけて連続的に滴下供給し、添加終了後、重合率が９８％以上になるようにさらに３０分間重合反応を行った。
（２）次いで、同反応器内に、ＫＰＳ０．３５質量部を投入して５分間攪拌した後、ＭＭＡ９２．５：ＭＡ７．５：ｎ−ＯＭ０．５（質量比）からなる単量体混合物３５０質量部を６０分間かけて連続的に滴下供給し、添加終了後、重合率が９８％以上になるようにさらに６０分間重合反応を行って、分散用粒子（Ｃ−１）を含むラテックスを得た。粒子径は０．０９μｍであった。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６６】
＜実施例１＞
多層構造重合体粒子（Ｂ−１）を含むラテックスと分散用粒子（Ｃ−１）を含むラテックスとを６５対３５の割合で混合した。得られた混合ラテックスを−３０℃で４時間かけて凍結させた。凍結したラテックスの２倍量の９０℃温水に凍結ラテックスを投入、溶解してスラリーとした後、２０分間９０℃に保持して脱水し、８０℃で乾燥して多層構造重合体粒子（Ｂ−１）を含有する粉体を得た。該多層構造重合体粒子（Ｂ−１）含有粉体とアクリル系樹脂（Ａ−１）とを１対２の割合でスーパーミキサーにて混合し、４０φベント付き単軸押出機を用い２４０℃にてペレット化した。得られたペレットをフィルム化および射出成形し上記した方法で評価した。評価結果を表２に示す。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６７】
＜実施例２＞
多層構造重合体粒子（Ｂ−２）を含むラテックスと分散用粒子（Ｃ−１）を含むラテックスとを７３対２７の割合で混合した。得られた混合ラテックスを−３０℃で４時間かけて凍結させた。凍結したラテックスの２倍量の９０℃温水に凍結ラテックスを投入、溶解してスラリーとした後、２０分間９０℃に保持して脱水し、８０℃で乾燥して多層構造重合体粒子（Ｂ−２）を含有する粉体を得た。該多層構造重合体粒子（Ｂ−２）含有粉体とアクリル系樹脂（Ａ−１）とを１対２の割合でスーパーミキサーにて混合し、４０φベント付き単軸押出機を用い２４０℃にてペレット化した。得られたペレットをフィルム化および射出成形し上記した方法で評価した。評価結果を表２に示す。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６８】
＜比較例１＞
多層構造重合体粒子（Ｂ−３）を含むラテックスと分散用粒子（Ｃ−１）を含むラテックスとを４２対５８の割合で混合した。得られた混合ラテックスを−３０℃で４時間かけて凍結させた。凍結したラテックスの２倍量の９０℃温水に凍結ラテックスを投入、溶解してスラリーとした後、２０分間９０℃に保持して脱水し、８０℃で乾燥して多層構造重合体粒子（Ｂ−３）を含有する粉体を得た。該多層構造重合体粒子（Ｂ−３）含有粉体とアクリル系樹脂（Ａ−１）とを１対２の割合でスーパーミキサーにて混合し、４０φベント付き単軸押出機を用い２４０℃にてペレット化した。得られたペレットをフィルム化および射出成形し上記した方法で評価した。評価結果を表２に示す。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６９】
＜比較例２＞
多層構造重合体粒子（Ｂ−４）を含むラテックスと分散用粒子（Ｃ−１）を含むラテックスとを６５対３５の割合で混合した。得られた混合ラテックスを−３０℃で４時間かけて凍結させた。凍結したラテックスの２倍量の９０℃温水に凍結ラテックスを投入、溶解してスラリーとした後、２０分間９０℃に保持して脱水し、８０℃で乾燥して多層構造重合体粒子（Ｂ−４）を含有する粉体を得た。該多層構造重合体粒子（Ｂ−４）含有粉体とアクリル系樹脂（Ａ−１）とを１対２の割合でスーパーミキサーにて混合し、４０φベント付き単軸押出機を用い２４０℃にてペレット化した。得られたペレットをフィルム化および射出成形し上記した方法で評価した。評価結果を表２に示す。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７０】
＜比較例３＞
多層構造重合体粒子（Ｂ−５）を含むラテックスと分散用粒子（Ｃ−１）を含むラテックスとを６５対３５の割合で混合した。得られた混合ラテックスを−３０℃で４時間かけて凍結させた。凍結したラテックスの２倍量の９０℃温水に凍結ラテックスを投入、溶解してスラリーとした後、２０分間９０℃に保持して脱水し、８０℃で乾燥して多層構造重合体粒子（Ｂ−５）を含有する粉体を得た。該多層構造重合体粒子（Ｂ−５）含有粉体とアクリル系樹脂（Ａ−１）とを１対２の割合でスーパーミキサーにて混合し、４０φベント付き単軸押出機を用い２４０℃にてペレット化した。得られたペレットをフィルム化および射出成形し上記した方法で評価した。評価結果を表２に示す。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７２】
【発明の効果】
本発明の多層構造重合体粒子によれば、耐衝撃性、耐熱性および表面硬度などに優れたアクリル系樹脂組成物を得ることができ、該アクリル系樹脂組成物は、成形品、特にフィルムおよびシートにおいて上記の特長が効果的に発揮され、特に有用である。