【手続補正書】
【提出日】平成18年2月2日(2006.2.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【書類名】      明細書
【発明の名称】  抗菌性樹脂成型品
【特許請求の範囲】
【請求項１】  抗菌性粉体を含有する樹脂成型品の表面を洗浄したことを特徴とする抗菌性樹脂成型品。
【請求項２】  抗菌性粉体を含有する樹脂がメタクリル系人工大理石である請求項１記載の抗菌性樹脂成型品。
【請求項３】  樹脂成型品の表面が界面活性剤を含有する洗剤により洗浄されている請求項１または２記載の抗菌性樹脂成型品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は抗菌性樹脂成形品に関し、詳しくは抗菌性粉体を含有する樹脂成型品の表面を洗浄してその抗菌効果を改善した抗菌性樹脂成型品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
アクリル樹脂に無機粉末を充填したアクリル人工大理石製品は、耐熱性、耐水性等に優れている上に美しい外観を有していることから、その優れた特性を活かして、キッチン天板や各種カウンタートップ、さらには洗面化粧台、シャワートイレ、防水パン、床材、壁材、間仕切り等に使用されている。近年、住環境における衛生に対する関心の高まりから、洗面化粧台、シャワートイレ等の水回り品については、特に抗菌性が要求されるようになっている。この要求に応えるため、無機系の抗菌剤を予め樹脂に混練したり、成型品の表面に抗菌剤を塗布することが行われているが、樹脂成型品の殺菌効果は該成型品の表面付近に存在する殺菌剤に依存するので、十分な抗菌性能を発現させるためには、抗菌剤が樹脂成型品中に高濃度に含まれている必要があり、このため、用いられる抗菌剤の種類によっては樹脂成型品が着色し、かえって抗菌作用が損なわれるいう問題点を有していた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、本発明の目的は、抗菌剤の添加量が少ない場合でも、優れた抗菌性能を発揮する抗菌性樹脂成型品を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、抗菌性粉体を含有する樹脂成型品の表面を界面活性剤を含有する洗剤で洗浄することで、抗菌剤の添加量を少なくすることができ、かつ抗菌剤による着色の程度が低減した樹脂成型品が得られることを見い出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、抗菌性粉体を含有する樹脂成型品の表面を洗浄したことを特徴とする抗菌性樹脂成型品である。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で使用する抗菌性粉体は、銀、銅及び亜鉛から選ばれた水溶性金属塩を無機担体に吸着保持させることにより得ることができる。無機担体としては、シリカゲル、アルミナ、結晶性アルミノケイ酸塩、無定形アルミノケイ酸塩、活性白土、セピオライト、粘土物質、活性炭、リン酸塩、炭酸塩、珪酸塩などを挙げることができる。抗菌性粉体は、通常０．１〜３μｍ程度の平均粒子径を有する微粒子からなっている。
【０００６】
樹脂成型品に抗菌性粉体を混入させようとする場合、その粉体の微粒子は表面に露出しにくく、樹脂のスキン層に覆われた状態となっている。抗菌性粉体を樹脂成型品の表面近くに存在させるためには、その粒子径は小さい方がよく、その意味で抗菌性粉体の好ましい平均粒子径は０．１〜０．５μｍである。
【０００７】
本発明において抗菌性粉体を樹脂中に混入させる方法としては、抗菌性粉体を樹脂に直接練り込む方法のほか、原料の単量体に添加混合後、重合する方法、部分重合体に添加混合する方法、重合終了時の重合体に添加混合する方法、重合体のペレットに添加混合して成形する方法などが挙げられる。
【０００８】
本発明において使用可能な前記樹脂としては、メタクリル系樹脂、スチレン系樹脂、不飽和ポリエステル樹脂などが挙げられ、特にメタクリル系樹脂が好ましい。
【０００９】
上記の樹脂を成型するには、従来より知られている鋳型成形法、押出成形法、ブロー成形法、圧延成形法、射出成形法などいずれの方法によってもよい。
【００１０】
樹脂成型品の製造方法について、メタクリル系樹脂からの成型品の製造を例にとって説明すると、メタクリル酸メチルを主体とする不飽和単量体２０〜８０重量％及びこの単量体と化学結合をする官能基を有する燐酸エステルで処理された無機粉体８０〜２０重量％からなるスラリーに抗菌性無機粉体を配合し、これを所定の形状に重合硬化する方法が挙げられる。上記スラリーを重合硬化する方法には特に制限はなく、例えばラジカル重合開始剤の存在下に加熱する方法、ラジカル重合開始剤と促進剤よりなるいわゆるレドックス系による方法、紫外線または放射線を照射する方法などを挙げることができる。
【００１１】
本発明の抗菌性樹脂成型品は、必要に応じて、例えば染顔料、模様材、補強剤、改質剤、安定剤、紫外線吸収剤、離型剤、難燃化剤、重合開始剤、重合調節剤などを含有していてもよい。
【００１２】
本発明において、抗菌性粉体を含有する樹脂成型品の表面の洗浄に用いられる界面活性剤について特に制限はない。界面活性剤の例としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルまたはアルキルアリル硫酸エステル塩等の陰イオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン誘導体、オキシエチレン、オキシプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン等の非イオン性界面活性剤；アルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩、アルキルベタイン、アミンオキサイド等の陽イオン界面活性剤；両性界面活性剤が挙げられる。
【００１３】
本発明において、洗剤中の界面活性剤の含有量は５重量％以上であるのがよい。界面活性剤の含有量について厳密な意味での上限は存在しないが、４０重量％を超えないのがよい。洗剤には界面活性剤の他に炭酸塩類、けい酸塩類、りん酸塩類、硫酸ソーダ、カルボキシ・メチルセルロース等が助剤として含有されていてもよい。
【００１４】
抗菌性粉体を含有する樹脂成型品の表面を界面活性剤を含有する洗剤で洗浄する方法としては、樹脂成型品の表面に界面活性剤を含有する洗剤を滴下、塗布または噴霧するなどの方法のほか、スポンジに界面活性剤を含有する洗剤を含浸させ、樹脂成型品の表面をこする方法などがある。
【００１５】
界面活性剤を含有する洗剤で洗浄後の樹脂成型品は、水洗して洗剤を十分洗い流したのち、乾燥処理に付される。
【００１６】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものでない。
【００１７】
実施例１
アクリル酸メチルを２．５重量％配合した重合度約１１００のメタクリル樹脂１ｋｇを、メタクリル酸メチル３．２８ｋｇおよびブチレングリコールジメタクリレート２０ｇに溶解したのち、これに水酸化アルミニウム粉末（昭和電工株式会社製「ハイジライトＨ−３１０」）５．７ｋｇを加えて撹拌しスラリーを得た。抗菌剤として平均粒子径０．２５μｍの銀系抗菌剤（株式会社サンギ製「アパサイダーＡＫ」）１０ｇを加えたのち、これにさらに酸性燐酸エステル（第一工業製薬株式会社製「ニューフロンティアＳ−５１０」）３．５ｇ、ステアリン酸５ｇ、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル２ｇを加えて攪拌し、脱泡した。
【００１８】
このようにして得られたスラリーを２枚のガラス板の間にＵ字型に配した塩化ビニール製チューブを挟み込んで組み立てた型に注ぎ込み、６０℃の水浴に４時間、次いで１２０℃の空気浴に２時間保持して、厚さ１２ｍｍのアクリル人工大理石の平板を得た。ガラス板からのアクリル人工大理石平板の離型は良好で、得られた平板面はガラス面を転写した美しい鏡面を呈していた。このようにして得られたアクリル人工大理石の平板を５０ｍｍ角に切断し、試験片とした。
【００１９】
次いで、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびポリオキシエチレンアルキルエーテルを２０％配合した市販の洗剤（株式会社オリエックス製「ライフフレッシュ」）を泡立ててスポンジに含浸させ、試験片の表面をこれでこすり、約３分間放置した後、洗剤分を流水で流した後、風乾した。
【００２０】
抗菌性の評価は、「銀等無機抗菌剤の自主規格及び抗菌試験法 抗菌加工製品の抗菌力試験法１（１９９５年版）フィルム密着法」に準ずる試験により行った。
試験菌株：黄色ブドウ球菌  ＩＦＯ  １３２７６株
大腸菌          ＩＦＯ    ３３０１株
試験液の調整：ブイヨン培地にて３７℃、終夜培養した菌の濁度（０Ｄ６００）を測定し、１／５００濃度ブイヨン培地にて０Ｄ６００＝０．０１になるように希釈し、試験菌液とした。
試験操作：試験面を８０％エタノール水溶液で浸したガーゼでぬぐって風乾した試料を滅菌シャーレに１枚ずつ入れ、試験菌液を０．５ｍｌずつ滴下した。試験菌液を５ｃｍ正方に切った滅菌フィルムで覆い（菌液を試料表面全体に密着させるため）、湿潤箱中３０℃、２４時間培養した。培養終了後、菌液を１０ｍｌリン酸緩衝液で洗い出し、生菌数を測定した。接種時（０時間）菌数及び２４時間後の生菌数の対照として、滅菌シャーレ上に同様の操作にて菌液を滴下し、滴下直後に菌液を回収して測定した。
【００２１】
増減値＝ｌｏｇ（Ｂ／Ａ）またはｌｏｇ（Ｃ／Ａ）
増減値差＝ｌｏｇ（Ｂ／Ａ）−ｌｏｇ（Ｃ／Ａ）
（＝ｌｏｇ（Ｂ／Ｃ））
Ａ：０時間対照菌数
Ｂ：滅菌シャーレ上２４時間培養後菌数
Ｃ：検体上２４時間培養後菌数
【００２２】
評価結果を表１に示す。
【００２３】
比較例１
実施例１で得られたのと同様の厚さ１２ｍｍのアクリル人工大理石平板を５０ｍｍ角に切断後、表面を流水で洗い流した以外は実施例１と同様にして抗菌性の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００２４】
比較例２
実施例１で得られたのと同様の厚さ１２ｍｍのアクリル人工大理石平板を５０ｍｍ角に切断後、気体窒素を表面に吹き付けることにより切り粉等を吹き飛ばした以外は実施例１と同様にして抗菌性の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００２５】
比較例３
実施例１のスラリーに銀系抗菌剤を２０ｇ加えた以外は実施例１と同様にして平板を得た。抗菌性の評価結果を表１に示す。
【００２６】
【表１】
2000301623.tif 000001
【００２７】
【発明の効果】
本発明の抗菌性樹脂成型品は、抗菌性粉体を含有する樹脂成型品の表面を界面活性剤等を含有する洗剤で洗浄したことで、抗菌剤の添加量が少ない場合でも安定した抗菌性能を発揮することができる。