【手続補正書】
【提出日】平成18年2月14日(2006.2.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  （イ）ビニル芳香族化合物重合体ブロック（Ｐ）および共役ジエン重合体ブロック（Ｑ）を含有し、かつブロック構造が（Ｐ−Ｑ）ｎ−Ｐまたは（Ｐ−Ｑ）ｍ（ただし、ｎは１以上の整数、ｍは１以上の整数である。）で表されるブロック共重合体、および（ロ）ビニル芳香族化合物の単独重合体ブロックもしくはビニル芳香族化合物と３０重量％以下の共役ジエン化合物とのランダム共重合体ブロック（Ａ）、共役ジエン化合物の単独重合体ブロックもしくは共役ジエン化合物と３０重量％以下のビニル芳香族化合物とのランダム共重合体ブロック（ただし、結合共役ジエン単位の１，２−ビニル結合及び３，４−ビニル結合の合計の含量が３０〜８０％である。）（Ｂ）、および結合共役ジエン単位の１，２−ビニル結合含量が３０重量％未満のポリブタジエンブロック（Ｃ）からなるブロック共重合体を水素添加し、共役ジエン部分の二重結合の８０％以上が水素添加されたブロック共重合体を含有してなり、（イ）成分と（ロ）成分の重量比（（イ）成分／（ロ）成分）が１０／９０〜９０／１０であり、かつ、（イ）成分と（ロ）成分中の結合ビニル芳香族化合物含量が１０〜７０重量％であることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項２】  （ロ）成分が、上記重合体ブロック（Ａ）、上記重合体ブロック（Ｂ）、および上記ポリブタジエンブロック（Ｃ）を、（Ａ）成分／（Ｂ）成分／（Ｃ）成分＝５〜７５／１０〜７０／１０〜４０（重量％）（ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量％）の割合で含有するものであることを特徴とする請求項１記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項３】  （ハ）ポリスチレン系樹脂５〜９５重量％および（ニ）ポリオレフィン系樹脂９５〜５重量％からなる樹脂混合物１００重量部に対して、請求項１または請求項２に記載の熱可塑性エラストマー組成物１〜５０重量部を含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】  （ハ）成分２０〜９５重量％および（ニ）成分８０〜５重量％からなる樹脂混合物１００重量部に対して、（イ）成分と（ロ）成分の重量比（（イ）成分／（ロ）成分）が２０／８０〜８０／２０であり、かつ（イ）成分と（ロ）成分中の結合ビニル芳香族化合物含量が１５〜６５重量％である熱可塑性エラストマー組成物１〜４０重量部を含有する請求項３記載の熱可塑性樹脂組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ビニル芳香族化合物−共役ジエン系ブロック共重合体の水素添加物を含有した、ゴム用途および樹脂の相溶化剤として好適な、熱可塑性エラストマー組成物ならびにこれを用いた熱可塑性樹脂組成物に関する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、ビニル芳香族化合物−共役ジエン系ブロック共重合体の水素添加物を含有した、ゴム用途および樹脂の相溶化剤として好適な熱可塑性ラストマー組成物を提供することにある。また、本発明の他の目的は、前記発明の熱可塑性ラストマー組成物を相溶化剤に用いた、ポリスチレン系樹脂とポリオレフィン系樹脂からなる、剛性、引張破断伸び、耐衝撃性等の力学特性に優れ、耐溶剤性があり、層間剥離し難い優れた樹脂組成物を提供することにある。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、（イ）ビニル芳香族化合物重合体ブロック（Ｐ）および共役ジエン重合体ブロック（Ｑ）を含有し、かつブロック構造が（Ｐ−Ｑ）ｎ−Ｐまたは（Ｐ−Ｑ）ｍ（ただし、ｎは１以上の整数、ｍは１以上の整数である。）で表されるブロック共重合体、および（ロ）ビニル芳香族化合物の単独重合体ブロックもしくはビニル芳香族化合物と３０重量％以下の共役ジエン化合物とのランダム共重合体ブロック（Ａ）、共役ジエン化合物の単独重合体ブロックもしくは共役ジエン化合物と３０重量％以下のビニル芳香族化合物とのランダム共重合体ブロック（ただし、結合共役ジエン単位の１，２−ビニル結合及び３，４−ビニル結合の合計の含量が３０〜８０％である。）（Ｂ）、および結合共役ジエン単位の１，２−ビニル結合含量が３０重量％未満のポリブタジエンブロック（Ｃ）からなるブロック共重合体を水素添加し、共役ジエン部分の二重結合の８０％以上が水素添加されたブロック共重合体を含有してなり、（イ）成分と（ロ）成分の重量比（（イ）成分／（ロ）成分）が１０／９０〜９０／１０であり、かつ、（イ）成分と（ロ）成分中の結合ビニル芳香族化合物含量が１０〜７０重量％であることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物を提供するものである。
また本発明は、ポリスチレン系樹脂５〜９５重量％およびポリオレフィン系樹脂９５〜５重量％からなる樹脂混合物１００重量部に対して、前記の熱可塑性エラストマー組成物１〜５０重量部を含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。本発明の（イ）成分として用いられるブロック共重合体（以後、スチレン系ブロック共重合体と記載することもある。）は、ビニル芳香族化合物重合体ブロック（Ｐ）および共役ジエン重合体ブロック（Ｑ）を含有し、かつブロック構造が（Ｐ−Ｑ）ｎ−Ｐまたは（Ｐ−Ｑ）ｍ（ただし、ｎは１以上の整数、好ましくは１〜１０の整数、ｍは１以上の整数、好ましくは２〜１０の整数である。）で表されるブロック共重合体である。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
（Ｐ）成分に用いられるビニル芳香族化合物としてはスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ジビニルベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノエチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等が挙げられ、その中でもスチレン、α−メチルスチレンが好ましい。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
（イ）ブロック共重合体中に占めるビニル芳香族化合物の含有率は５〜８０重量％、好ましくは１０〜７０重量％、さらに好ましくは２０〜６０重量％である。ビニル芳香族化合物の割合が５重量％未満では、（イ）成分と（ロ）成分とからなる熱可塑性エラストマー組成物が軟質となり、８０重量％より多いとエラストマー的性質を失う。さらにこの組成物を（ハ）ポリスチレン系樹脂と（ニ）ポリオレフィン系樹脂に配合して樹脂組成物としたとき、その耐衝撃性が低下するため好ましくない。
（イ）ブロック共重合体の重量平均分子量は、好ましくは５，０００〜１，０００，０００、さらに好ましくは１０，０００〜５００，０００の範囲である。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
本発明の（ロ）成分として用いられる水素添加ブロック共重合体は、ビニル芳香族化合物の単独重合体ブロックもしくはビニル芳香族化合物と３０重量％以下の共役ジエン化合物とのランダム共重合体ブロック（Ａ）、共役ジエン化合物の単独重合体ブロックもしくは共役ジエン化合物と３０重量％以下のビニル芳香族化合物とのランダム共重合体ブロック（ただし、結合共役ジエン単位の１，２−ビニル結合及び３，４−ビニル結合の合計の含量が３０〜８０％、好ましくは３５〜７０％である。）（Ｂ）、および結合共役ジエン単位の１，２−ビニル結合含量が３０重量％未満、好ましくは１０〜２０％のポリブタジエンブロック（Ｃ）を含有するブロック共重合体を水素添加したものである。このブロック共重合体は、通常Ａ−Ｂ−Ｃまたは（Ａ−Ｂ−Ｃ）ｎ−Ｘ（ｎは２〜４から選ばれる整数、Ｘはカップリング剤残基である。）の構造を有する。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
また、（ロ）成分に用いられるビニル芳香族化合物は、前記（Ｐ）成分に用いられるビニル芳香族化合物と同じであって、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ジビニルベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノエチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等が挙げられ、その中でもスチレン、α−メチルスチレンが好ましい。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
さらに、（ロ）成分の水素添加ブロック共重合体を、酸無水物基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、イソシアネート基およびエポキシ基から選ばれた、少なくとも一種の官能基を有する化合物で変性した官能基変性体として用いてもよい。また、水素添加ブロック共重合体と変性水素添加ブロック共重合体との任意の割合のブレンド物を用いることもできる。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
また、本発明の熱可塑性エラストマー組成物における（イ）ブロック共重合体と（ロ）水素添加ブロック共重合体の重量比は、（イ）／（ロ）＝１０／９０〜９０／１０、好ましくは２０／８０〜８０／２０、さらに好ましくは３０／７０〜７０／３０である。また、前記（イ）成分と（ロ）成分中の結合ビニル芳香族化合物含量は、１０〜７０重量％、好ましくは１５〜６５重量％である。この比率の範囲外では、樹脂成分である（ハ）成分、（ニ）成分との組成物としたとき、耐衝撃性および層間剥離が改良されないため好ましくない。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
プロピレンとの共重合に使用される好ましいモノマーとしては、例えばエチレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１等の直鎖状α−オレフィン、２−メチルプロペン−１、３−メチルペンテン−１、４−メチルペンテン−１、５−メチルヘキセン−１、４−メチルヘキセン−１、４，４−ジメチルペンテン−１等の分岐状α−オレフィン、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸等のモノカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸などのジカルボン酸やそのモノエステル、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート等のアクリル酸、またはメタクリル酸エステル、スチレン、α−スチレン、ｐ−メチルスチレンなどのビニル芳香族化合物、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水アコニット酸などの酸無水物、アクリロニトリルやメタクリロニトリル等のα，β−不飽和ニトリル、１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン等のジエンモノマー、さらにアクリルアミド、メタクリルアミド、マレイミド等を使用することができる。これらの共重合可能なモノマーは単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いてもよい。これら共重合成分の量としては、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１０重量％以下である。これらを共重合した場合の共重合体の様式については特に制限は無く、例えばランダム型、ブロック型、グラフト型、これらの混合物などいずれであってもよい。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
また、本発明の（ニ）ポリオレフィン系樹脂として、上記のポリオレフィン系重合体に酸無水物基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、イソシアネート基およびエポキシ基から選ばれた、少なくとも一種の官能基を結合させた、官能基変性体を用いることもできる。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
（ロ）成分
水素添加ブロック共重合体（ロ−１）の製造
内容積５リットルのオートクレーブに、シクロヘキサン２．５ｋｇ、１，３−ブタジエン５００ｇ、ｎ−ブチルリチウム０．４ｇを加えて、５０℃で重合転化率が１８％になったのち、テトラヒドロフラン９．８ｇを添加して昇温し、重合転化率１００％になるまで重合を行った。次に、スチレン９０ｇを添加し、重合を続行した。