【手続補正書】
【提出日】平成18年10月25日(2006.10.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１）シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛及び酸化鉄から選択される１種乃至は２種以上の金属酸化物で処理されている、二酸化チタン１〜４０質量％と、２）無機イオン交換体０．１〜３０質量％とを含有することを特徴とする、メークアップ化粧料。
【請求項２】
前記無機イオン交換体が、ゼオライト、ハイドロタルサイト、ハイドロキシアパタイト、結晶性リン酸化合物の焼成物、トバモライト、ゾノトライト、ジャイロライト及びモンモリロナイトから選択される１種乃至は２種以上であることを特徴とする、請求項１に記載のメークアップ化粧料。
【請求項３】
前記ゼオライトにおける珪素／アルミニウム・モル比が、１０以下であることを特徴とする、請求項２に記載のメークアップ化粧料。
【請求項４】
前記ゼオライトがＡ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライト及びフォージャサイト型ゼオライトＸから選択される１種乃至は２種以上であることを特徴とする、請求項２又は３に記載のメークアップ化粧料。
【請求項５】
前記無機イオン交換体の含有量が前記二酸化チタンに対して１〜３０質量％であることを特徴とする、請求項１〜４何れか１項に記載のメークアップ化粧料。
【請求項６】
化粧崩れの防止効果を有することを特徴とする、請求項１〜５何れか１項に記載のメークアップ化粧料。
【請求項７】
固形ファンデーション又は固形白粉であることを特徴とする、請求項１〜６何れか１項に記載のメークアップ化粧料。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
本発明は、メークアップ化粧料に関し、更に詳細には、化粧崩れを抑制する作用に優れるメークアップ化粧料に関する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】
化粧料の内、光学的効果を利用して、人の外観印象を変えるものとして、メークアップ化粧料などが存在する。この様な化粧料に於ける、光学効果を奏する成分としては、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、群青、紺青等の顔料類や、タルク、セリサイト、マイカ、チタンマイカ、チタンセリサイト、シリカ、アルミナ、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム或いは炭酸カルシウムなどの無機成分が存する。この様な成分の光学効果は著しく、この為、外観印象を大きく変えることは出来るが、これらの分布や、光学特性が生体成分により、変化すると、かかる光学効果が著しく変化するために、外観印象が大きく変わることが知られており、かかる現象を以て、化粧崩れと表現されている。この様な化粧崩れを予防することは、化粧による外観印象を長時間維持できる意味で意義深い。この為、化粧崩れを予防する手段の開発が進められてきている。この様な技術としては、例えば、前記無機成分や顔料をパーフルオロ基を有する化合物で被覆する方法（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３を参照）や高分子化合物で被覆する方法（例えば、特許文献４、特許文献５、特許文献６を参照）等が知られている。しかしながら、この様な方法に於いては、化粧膜の耐水性を向上させ、これにより、化粧持ちが向上されたが、この様な手段を用いても、なかなか解決し得ない化粧崩れが存することが判ってきている。この様な化粧崩れがどの様なメカニズムで起こるかについては、詳細は知られておらず、その対策は手詰まりと言わざるを得なかった。本発明者らは、この原因について、詳細に検討したところ、これは、汗の中の塩分による、顔料類、特に二酸化チタンなどの高隠蔽性顔料の凝集であることを見出した。かかる凝集は、前記の表面処理などによりかなり緩和できるが、それでも光学効果に充分の影響を与える程度の凝集が起こることは否めない。即ち、汗によっておこる、顔料、取り分け二酸化チタンの凝集を抑制し、以て、化粧崩れを防止する技術の開発が望まれている。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００３】
又、イオン交換能を有する無機材料としては、リン酸ジルコニウム、ヒドロキシアパタイト、ゼオライト、珪酸リン酸金属塩などが知られているが、これらを化粧料に応用した例は殆ど存しないし、かかる成分を汗などの体液中の塩を除去する目的で使用することも行われていない（例えば、特許文献７、特許文献８、特許文献９、特許文献１０、特許文献１１、特許文献１２、特許文献１３を参照）。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
一方、メークアップ化粧料に於いて、１）他の金属酸化物で処理されている、二酸化チタンと、２）無機イオン交換体とを含有するメークアップ化粧料は全く知られていないし、かかる構成のメークアップ化粧料が、汗などによる化粧崩れを抑制する作用に優れることも全く知られていない。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
この様な状況に鑑みて、本発明者らは、顔料表面の疎水化処理のみでは解決できない化粧崩れを抑制する技術を求めて、鋭意研究努力を重ねた結果、１）他の金属酸化物で処理されている、二酸化チタンと、２）無機イオン交換体とを含有するメークアップ化粧料がその様な作用を有していることを見出し、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は以下に示すとおりである。
（１）１）シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛及び酸化鉄から選択される１種乃至は２種以上の金属酸化物で処理されている、二酸化チタン１〜４０質量％と、２）無機イオン交換体０．１〜３０質量％とを含有することを特徴とする、メークアップ化粧料。
（２）前記無機イオン交換体が、ゼオライト、ハイドロタルサイト、ハイドロキシアパタイト、結晶性リン酸化合物の焼成物、トバモライト、ゾノトライト、ジャイロライト及びモンモリロナイトから選択される１種乃至は２種以上であることを特徴とする、（１）に記載のメークアップ化粧料。
（３）前記ゼオライトにおける珪素／アルミニウム・モル比が、１０以下であることを特徴とする、（２）に記載のメークアップ化粧料。
（４）前記ゼオライトがＡ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライト及びフォージャサイト型ゼオライトＸから選択される１種乃至は２種以上であることを特徴とする、（２）又は（３）に記載のメークアップ化粧料。
（５）前記無機イオン交換体の含有量が前記二酸化チタンに対して１〜３０質量％であることを特徴とする、（１）〜（４）何れか１項に記載のメークアップ化粧料。
（６）化粧崩れの防止効果を有することを特徴とする、（１）〜（５）何れか１項に記載のメークアップ化粧料。
（７）固形ファンデーション又は固形白粉であることを特徴とする、（１）〜（６）何れか１項に記載のメークアップ化粧料。
尚、以下本発明の「メークアップ化粧料」を単に「化粧料」と表記する。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
（１）本発明の化粧料の必須成分である、金属酸化物で処理された二酸化チタン
本発明の化粧料は、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛及び酸化鉄から選択される１種乃至は２種以上の金属酸化物で処理されている、二酸化チタンを必須成分として含有することを特徴とする。前記金属酸化物による処理は、二酸化チタンの表面活性を低下させることができる。これら金属酸化物の内、幾つかの酸化の価数を持つものは、その何れの価数を取ることも可能である。又、複数の金属の酸化物の複合体の形態を取ることも可能である。更に、処理という言葉は単に表面処理を指すに留まらず、ドープ型に結晶格子間に存在させることも、二酸化チタンと共に結晶格子を作る、複合金属酸化物の形態を取ることも何れも可能である。この様な二酸化チタンは複数の金属酸化物或いは金属水酸化物を混合した後、焼成して作成することも出来るし、既に市販されているものを購入して使用することも出来る。好ましい市販品としては、例えば、二酸化珪素と酸化アルミニウムで処理した二酸化チタンである、「ＦＵＪＩＴＩＯ２−ＳＭＳ」や「ＴＩＷＨＩＴＥ−ＳＭＳ」（何れも富士色素株式会社製）、酸化アルミニウムで処理した二酸化チタンである、「微粒子酸化チタンＭＴ−５００ＨＳＤ」（テイカ株式会社製）、酸化鉄で処理した二酸化チタンである「イエローチタン」（三重顔料株式会社製）や「微粒子酸化チタンＭＴ−１００Ｆ」、酸化アルミニウム、酸化鉄、二酸化珪素、酸化ジルコニウムなどで処理した二酸化チタンである「タイペークＴＴＯ−Ｆ−６」、「タイペークＴＴＯ−Ｆ−２」、「タイペークＴＴＯ−Ｆ−１」、「タイペークＴＴＯ−ＦＸ」（何れも、石原産業株式会社製）等が挙げられる。この様に、二酸化チタンを金属酸化物で処理することにより、塩による凝集を起こしにくくすることが出来る。二酸化チタンは隠蔽力が高いだけに、凝集などの分布状態の変化が起こるだけで、その光学的効果は著しく変わってしまう。又、二酸化チタンそのものは、皮膚にのせたときの質感は、しっとり乃至はべたつくような感触であり、汗などの塩が皮膚上に存する場合には、この様な重い感触は更に増してしまう。金属酸化物による処理は、この様な感触を軽く、好ましいものに変える作用も有する。これらの金属酸化物処理二酸化チタンは、更に、その表面を通常の粉体で行うような処理を施して用いることも可能である。この様な表面処理としては、例えば、ジメチルポリシロキサン焼き付け処理、ハイドロジェンメチルポリシロキサン焼き付け処理、シランカップリング剤によるシリル化処理、パーフルオロアルキルリン酸ジエタノールアミン処理、アシルグルタミン酸塩処理、レシチン処理、多価アルコール被覆処理などが好適に例示できる。かかる処理に用いる処理剤の割合は粉体に対して、０．１〜２０質量％程度が好ましい。この様な金属酸化物で処理した二酸化チタンは、本発明の化粧料では、唯一種を含有させることも出来るし、二種以上を組み合わせて含有させることも出来る。本発明の化粧料に於ける、この様な金属酸化物処理二酸化チタンの含有量は、化粧料全量に対して、総量で１〜４０質量％であり、より好ましくは、５〜３０質量％である。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
（２）本発明の化粧料の必須成分である無機イオン交換体
本発明の化粧料は、無機イオン交換体を必須成分として含有することを特徴とする。無機イオン交換体とは、無機物のみで構成されている塩、鉱物、複合酸化物などに於いて、陽イオン或いは陰イオンを、水素イオン或いは水酸イオンに置換する作用を有するものを意味し、具体的には、フェリエライト型ゼオライト、Ａ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、ＭＴＴ型ゼオライト等のゼオライト、ハイドロタルサイト、ハイドロキシアパタイト、結晶性リン酸化合物の焼成物、トバモライト、ゾノトライト、ジャイロライト及びモンモリロナイトから選択されるものが好ましく例示できる。ここでゼオライトとしては珪素／アルミニウム・モル比が、１０以下であるものがイオン交換容量が大きく好ましい。また、結晶性リン酸化合物としては、リン酸ジルコニウム、珪酸リン酸カルシウム、珪酸リン酸ジルコニウム等が例示できる。これら以外にも、無機イオン交換体として市販されている化合物が存し、この様な市販品を購入して使用することも、本発明の技術的範囲に属する。この様な市販品の内好ましいものとしては、東亜合成株式会社より販売されている、「ＩＸＥ−１００（ジルコニウム系）」、「ＩＸＥ−３００（アンチモン系）」、「ＩＸＥ−５００（ビスマス系）」、「ＩＸＥ−５３０（ビスマス系）」、「ＩＸＥ−５５０（ビスマス系）」、「ＩＸＥ−６００（アンチモン・ビスマス系）」、「ＩＸＥ−６３３（アンチモン・ビスマス系）」、「ＩＸＥ−７００Ｆ（マグネシウム・アルミニウム系）」、「ＩＸＥ−８００（ジルコニウム系）」等が挙げられる。これらの内、特に好ましいものは、「ＩＸＥ−１００（ジルコニウム系）」、「ＩＸＥ−７００Ｆ（マグネシウム・アルミニウム系）」、 「ＩＸＥ−５００（ビスマス系）」が挙げられる。本発明の化粧料では、かかる無機イオン交換体は、両イオン交換型であればそれ一種のみを含有させることも出来るが、陽イオン交換型或いは陰イオン交換型のどちらかである場合には、陽イオンと陰イオンが交換できるように少なくとも２種を組み合わせて含有させることが好ましい。本発明の化粧料に於いては、かかる無機イオン交換体は、そのまま含有させることも出来るし、前記の金属酸化物で処理した二酸化チタンと同様に表面処理を行って含有させることも出来る。本発明の化粧料に於ける、無機イオン交換体の好ましい含有量は、総量で、化粧料全量に対して、０．１〜３０質量％であり、より好ましくは、１〜１０質量％である。又、このものは、二酸化チタンに対して１〜３０質量％含有させることが好ましい。かかる成分の存在により、汗などに由来する塩などを皮膚上より除去し、顔料などが凝集するのを防ぐ作用を有する。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
（３）本発明の化粧料
本発明の化粧料は、前記必須成分を含有することを特徴とする。本発明の化粧料としては、光学効果を有するものが好ましく、また陽イオン或いは陰イオンが存在しない形態が好ましく、この意味で、固形ファンデーションや固形白粉に適用することが好ましい。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
以下に示す処方に従って、本発明の化粧料を製造した。即ち、イの成分をジェットミルで粉砕し、ロの成分とともにヘンシェルミキサーに仕込み、混合し、０．９ｍｍφ丸穴スクリーンを装着したパルベライザーで粉砕し、ヘンシェルミキサーで混合しながら、ハの成分を噴霧して被覆し、１ｍｍヘリングボーンスクリーンを装着したパルベライザーで粉砕した後、金皿に充填し、加圧成型して本発明の化粧料１（ファンデーション）を得た。このものについて、次の方法によって、塩による凝集の程度を調べた。即ち、０．９％塩化ナトリウム水溶液を１０質量％の寒天で固めて作成した、含塩寒天プレート上に、化粧料１をウレタンパフを用いて塗布し、これを実体顕微鏡で観察し、２０視野における他の粉体類より有意に大きい凝集体の数を計数した。化粧料１の「タイペークＴＴＯ−Ｆ−６」を通常の二酸化チタンである、「タイペークＲ５５０」（石原産業株式会社製）に置換した比較例１、イの成分をシリカに置換した比較例２も作成し、同様に検討を行った。この結果を表１に示す。これより、本発明の化粧料は、塩によって凝集しにくいことが判る。