【手続補正書】
【提出日】平成17年12月27日(2005.12.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１】  式Ｉ
【化１】
2003261511.tif 000001
式中、
Ｐは、重合可能な基であり、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合であり、
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
Ｒは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５Ｈ、ＮＯ２または炭素原子を１〜２０個有する直鎖状、分枝状または環状アルキルであって、無置換またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで単置換または多置換されていてもよく、１または２個以上の隣接しないＣＨ２基が、それぞれ相互に独立して、Ｏおよび／またはＳ原子が相互に直接に連結しないものとして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ０Ｒ００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−ＣＨ≡ＣＨ−で置き換えられていてもよく、またはＰ−Ｓｐ−Ｘを意味し、
Ｒ０およびＲ００は、相互に独立して、Ｈまたは炭素原子１〜４個を有するアルキルであり、
Ｌは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＯＨ、ＮＯ２、または炭素原子１〜７個を有する
アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルカルボニルオキシであって、１または２個以上のＨ原子がＦまたはＣｌにより置換されていてもよく、および
ｒは、０、１、２、３または４である、
で表される重合可能な化合物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１３】  請求項１〜９のいずれかに記載の化合物、請求項１０または１１に記載の混合物、または請求項１２に記載のポリマーもしくはポリマー膜の、液晶ディスプレイ、光学膜、偏向板、補償板、ビームスプリッター、反射膜、配向層、カラーフィルター、ホログラフィック素子、ホットスタンピングホイル、カラー画像、装飾的またはセキュリティのマーキング、液晶顔料、接着剤、異方性機械特性を有する合成樹脂、化粧品、診断薬、非線形光学材、光学的情報蓄積、キラルドーパントとしての使用、あるいはたとえば集積回路部品、またはフラットパネルディスプレイ用または電波方式認識（ＲＦＩＤ）タグ用の薄膜トランジスタとしての電界トランジスタ（ＦＥＴ）などの電子デバイス分野、またはエレクトロルミネッセントディスプレイまたはたとえば液晶ディスプレイのバックライトなどの有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）用の半導体部品、光電池またはセンサーデバイス用、バッテリーの電極材料、光導電体または電子写真記録などの電子写真用途への使用。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１４】  請求項１〜９のいずれかに記載の化合物、請求項１０または１１に記載の混合物、または請求項１２に記載のポリマーもしくはポリマー膜の少なくとも１種をその活性層に含む、液晶ディスプレイ。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００３】
重合可能な化合物は、重合したコレステリック液晶膜または可視光の選択的反射を示すコーティングの用途にもまた提案されており、および、たとえば以下の文献に記載されている光学フィルムおよび液晶顔料の調製に適している（たとえば、特許文献７参照）。使用の他の重要な分野としては、以下の文献に記載されるセキュリティマーキングまたはホットスタンピングホイルである（たとえば、特許文献８及び９参照）。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
Ｒは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５Ｈ、ＮＯ２または炭素原子を１〜２０個有する直鎖状、分枝状または環状アルキルであって、無置換またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで単置換、または多置換されていてもよく、１または２以上の隣接しないＣＨ２基が、それぞれ相互に独立して、Ｏおよび／またはＳ原子が相互に直接に連結しないものとして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ０Ｒ００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、またはＰ−Ｓｐ−Ｘを意味し、
Ｒ０およびＲ００は、相互に独立して、Ｈまたは炭素原子１〜４個のアルキルであり、
Ｌは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＯＨ、ＮＯ２、または炭素原子を１〜７個有する
アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルカルボニルオキシであって、基中の１または２個以上のＨ原子がＦまたはＣｌにより置換されていてもよく、および
ｒは、０、１、２、３または４である、
で表される重合可能な化合物に関する。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
特に好ましいのは、式Ｉの化合物であり、式中、
−  Ｒは、Ｐ−Ｓｐ−Ｘであり、
−  Ｒは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１２個までの炭素原子を有し、任意にＦにより単置換もしくは多置換される、アルキル、アルコキシまたはアルケニルであり、
−  ｒは、１、２、３または４、非常に好ましくは１、２または３であり、
−  ｒは、１、２または３およびＬはＦであり、
−  ＳｐおよびＸは、単結合を意味し、
−  Ｓｐは、任意にＦにより単置換または多置換される、炭素原子１〜１２個を有するアルキレンであり、ここで１または２個以上の隣接しないＣＨ２基は、それぞれ相互に独立して、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置換されていてもよく、
−  Ｘは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−または単結合である。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
重合可能な基Ｐは、好ましくはＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯＯ−、
【化６】
2003261511.tif 000002
、
【化７】
2003261511.tif 000003
、ＣＨ２＝ＣＷ２−（Ｏ）ｋ１−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＳ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＷ２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉから選択される。ここで、Ｗ１はＨ、Ｃｌ、ＣＮ、フェニルまたは炭素原子１〜５個を有するアルキルであり、特にＨ、ＣｌまたはＣＨ３であり、Ｗ２およびＷ３は相互に独立して、Ｈまたは炭素原子１〜５個を有するアルキルであり、特にメチル、エチルまたはｎ−プロピルであり、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、相互に独立してＣｌ、炭素原子１〜５個を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルであり、Ｐｈｅは１，４−フェニレンであり、およびｋ、ｋ１およびｋ２は相互に独立して０または１である。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
さらに好ましくは、Ｓｐおよび／またはＸが単結合である、１または２個以上のＰ−Ｓｐ−Ｘ基を有する化合物である。
２個のＰ−Ｓｐ−Ｘ基を有する化合物の場合、２個の重合可能な基Ｐ、２個のスペーサー基Ｓｐおよび２個の連結基Ｘのそれぞれは、同一または異なることができる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
殊に好ましいのは、ｍ、ｎ、ｐおよびｑが０である式Ｉ１およびＩ１ａ−Ｉ１ｃの化合物である。
さらに好ましいのは、Ｐがアクリレート、メタクリレート、ビニル、ビニルオキシ、プロペニルエーテルまたはエポキシ基である式Ｉ１および式Ｉ１ａ−Ｉ１ｃの化合物である。
さらに好ましいのは、ｍおよびｎが１〜１２の特に１〜８の同一または異なる整数であり、ｐおよびｑが１である式Ｉ１および式Ｉ１ａ−Ｉ１ｃの化合物である。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
式Ｉの化合物は、それ自体既知の方法および、たとえばHouben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgartなどの有機化学の標準的学術書に記載されている方法またはそれと類似の方法により、合成することができる。調製のいくつかの特定の方法は、例から選択することができる。
式Ｉの化合物は、一価および二価の反応性のフッ素化ビフェニル化合物についての、US5645760およびUS5702642に記載されるのと類似の方法により合成することもできる。
さらにまた、式Ｉの化合物は以下の反応式により、または類似の方法により合成することができる：
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３３】
図式１：
【化１１】
2003261511.tif 000004
図式２：
【化１２】
2003261511.tif 000005
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４３】
これらの化合物の大部分においてＲ’およびＲ’’は、それぞれ相互に独立して、ネマティック媒体の炭素原子の合計が一般的に２〜９の間であり、好ましくは２〜７であり、異なる鎖長のアルキル、アルケニルまたはアルコキシである。
これらの化合物およびその混合物の多くは、市場で入手可能である。これらの化合物のすべては、既知であるかまたはそれ自体既知の文献（たとえば、Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie［有機化学の方法］, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgartなどの有機化学の標準的学術書）に記載の、既知で上記の反応に適する反応条件下で適合する方法のいずれかで調製することができる。使用は、本明細書では説明しないが、それ自体既知の変法で作ることもできる。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５２】
異方性ポリマー膜を調製するために、重合可能な液晶は、好ましくは基板上にコーティングされ、配向され、およびたとえば加熱または化学線に暴露することにより、インサイチュで重合され、液晶分子の配向を固定する。配向および硬化は、混合物の液晶相で行われる。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６３】
例１
化合物（１）は図式１の反応により調製する。
【化１６】
2003261511.tif 000006
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６４】
２，３−ジフルオロヒドロキノンの調製
１３２ｍｌ（０．２１ｍｏｌ）のブチルリチウム（ｎ−ヘキサン中に１５％）を、−７０度で５００ｍｌのＴＨＦに３１．６ｇ（０．２ｍｏｌ）の１−エトキシ−２，３−ジフルオロベンゼンを加えた溶液中に、滴下する。１時間攪拌後、２１．８ｇ（０．２１ｍｏｌ）のホウ酸トリエチルを加える。−１５度で２５ｍｌの氷酢酸および３５ｍｌの水の混合物を加える。混合物を３０度に加熱し、および６８ｇ（０．６ｍｏｌ）の過酸化水素（３０％）を加える。慣用の作業後、粗生成物を１６０ｍｌの氷酢酸に溶解し、１６０ｍｌの濃臭化水素酸を加え、および混合物を一晩還流させながら加熱する。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６５】
（１）の調製
１１６．５ｍｌ（０．８４ｍｏｌ）のトリエチルアミンを２４．５ｇ（０．１６８ｍｏｌ）の２，３−ジフルオロ−ヒドロキノン、３４ｍｌ（０．３５３ｍｏｌ）の３−クロロプロピオン酸クロライドおよび２５０ｍｌのＤＣＭジクロロメタンの混合物に、冷却しながら滴下し、および混合物を一晩攪拌する。慣用の作業後、（１）を４２ｇ（９８．４％）の収率で、粗生成物として得た。さらにｎ−ヘキサン／酢酸エチル３：１のクロマトグラフィーおよびｎ−ヘキサンからの再結晶化により白色結晶を得た。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６７】
例２
化合物（２）は、以下の記載のように調製する。
【化１７】
2003261511.tif 000007
２５０ｍｌのＴＨＦ中の５３．６ｇ（０．２６ｍｏｌ）のＤＤＣｌの溶液を、５００ｍｌのトルエン中の１４．６ｇ（０．１ｍｏｌ）の２，３−ジフルオロ−ヒドロキノン、２１．５ｇ（０．２５ｍｏｌ）のメタクリル酸および１ｇのＤＭＡＰの溶液に１０℃で加え、一晩攪拌する。１．５ｇのシュウ酸を添加および慣用の作業後、（２）を無色の結晶として得た。
化合物（２）は、５９度の融点を有する。
比較：従来技術で既知である対応するフッ素化されていない化合物であるヒドロキノンジメタクリレートは、９０度の著しく大きい融点を有する。