【手続補正書】
【提出日】平成17年12月7日(2005.12.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記一般式（１）
（Ｒ1）nＳｉ（ＯＲ2）4-n・・・・・（１）
（式中、Ｒ1は、２個存在するときは同一または異なり、炭素数１〜８の１価の有機基を示し、Ｒ2は、同一または異なり、炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜６のアシル基を示し、ｎは０〜２の整数である。）
で表されるオルガノシラン、該オルガノシランの加水分解物および該オルガノシランの縮合物の群から選ばれる少なくとも１種、ならびに
（ｂ）（ｂ−１）下記一般式（２）で表される構成単位
2000328001.tif 000001
（式中、Ｒ3〜Ｒ5はＣmＹ2m+1、ｍ＝０〜５の整数、Ｙはそれぞれ独立に、Ｆ、ＨおよびＣｌから選ばれる。）
および／または（ｂ−２）下記一般式（３）で表される構成単位
2000328001.tif 000002
〔式中、Ｒｆはフッ素原子を含むアルキル基またはアルコキシアルキル基を示し、Ｒ3〜Ｒ5は一般式（２）と同義であり、同義の範囲内で、一般式（２）のＲ3〜Ｒ5と異なっていてもよい。〕
を有し、かつ、加水分解性基および／または水酸基と結合したケイ素原子を有するシリル基を含む重合体の群から選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とするフィルム用コーティング組成物。
【請求項２】  （ｂ−１）構成単位の含有量が（ｂ）成分中に０．５〜７０モル％、（ｂ−２）構成単位の含有量が（ｂ）成分中に０．５〜７０モル％、（ｂ−１）構成単位と（ｂ−２）構成単位の合計含有量が（ｂ）成分中に１〜８０モル％である請求項１記載のフィルム用コーティング組成物。
【請求項３】  （ｂ）成分の使用量が、（ａ）成分中の（Ｒ１）ｎＳｉＯ（４−ｎ）／２（Ｒ１およびｎは、一般式（１）に同じ）で表される構成単位１００重量部に対し、１０〜５００重量部である請求項１または２記載のフィルム用コーティング組成物。
【請求項４】
請求項１〜３いずれかに記載のフィルム用コーティング組成物からなる塗膜を有するコーティングフィルム。
【請求項５】
下記（ｉ）または（ii）の組成物からなる塗膜を有し、その上に、請求項１〜３いずれかに記載のフィルム用コーティング組成物からなる塗膜を有することを特徴とするコーティングフィルム。
（ｉ）（ａ）下記一般式（１）
（Ｒ1）nＳｉ（ＯＲ2）4-n・・・・・（１）
（式中、Ｒ1は、２個存在するときは同一または異なり、炭素数１〜８の１価の有機基を示し、Ｒ2は、同一または異なり、炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜６のアシル基を示し、ｎは０〜２の整数である。）で表されるオルガノシラン、該オルガノシランの加水分解物および該オルガノシランの縮合物の群から選ばれた少なくとも１種、ならびに
（ｂ’）水および／または有機溶剤
を含有するコーティング組成物。
（ｉｉ）上記（ａ）成分、ならびに
（ｂ”）加水分解性基および／または水酸基と結合したケイ素原子を有するシリル基を含有する重合体
を含有するコーティング組成物。
【請求項６】  （ｉ）の組成物において、（ｂ’）水の使用量が、（ａ）成分中の（Ｒ１）ｎＳｉＯ（４−ｎ）／２（Ｒ１およびｎは、一般式（１）に同じ）で表される構成単位１モルに対し、０．５〜３モルである請求項５記載のコーティングフィルム。
【請求項７】  （ｉｉ）の組成物において、（ｂ”）成分の使用量が（ａ）成分中の（Ｒ１）ｎＳｉＯ（４−ｎ）／２（Ｒ１およびｎは、一般式（１）に同じ）で表される構成単位１００重量部に対し、２〜９００重量部である請求項５記載のコーティングフィルム。
【請求項８】  塗膜の膜厚が、乾燥膜厚として、０．０５〜４０μｍである請求項４〜７いずれかに記載のコーティングフィルム。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
このようなオルガノシラン（１）の具体例としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラン、テトラ−ｉ−プロポキシシラン、テトラ−ｎ−ブトキシシランなどのテトラアルコキシシラン類；メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｉ−プロピルトリメトキシシラン、ｉ−プロピルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキシシラン、ｎ−ペンチルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘプチルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、２−ヒドロキシエチルトリメトキシシラン、２−ヒドロキシエチルトリエトキシシラン、２−ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、２−ヒドロキシプロピルトリエトキシシラン、３−ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、３−ヒドロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−イソシアナートプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアナートプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシランなどのトリアルコキシシラン類；ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−プロピルジメトキシシラン、ジ−ｎ−プロピルジエトキシシラン、ジ−ｉ−プロピルジメトキシシラン、ジ−ｉ−プロピルジエトキシシラン、ジ−ｎ−ブチルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ブチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−ペンチルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ペンチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−ヘキシルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ヘキシルジエトキシシラン、ジ−ｎ−ヘプチルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ヘプチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−オクチルジメトキシシラン、ジ−ｎ−オクチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−シクロヘキシルジメトキシシラン、ジ−ｎ−シクロヘキシルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシランなどのジアルコキシシラン類のほか、メチルトリアセチルオキシシラン、ジメチルジアセチルオキシシランなどを挙げることができる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
また、（ａ）成分の市販品には、三菱化学（株）製のＭＫＣシリケート、コルコート製のエチルシリケート、東レ・ダウコーニング社製のシリコーンレジン、東芝シリコーン（株）製のシリコーンレジン、信越化学工業（株）製のシリコーンレジン、日本ユニカー（株）製のシリコーンオリゴマーなどがあり、これらをそのまま、または縮合させて使用してもよい。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
特定シリル基は、好ましくは下記一般式（４）
2000328001.tif 000003
（式中、Ｘはハロゲン原子、アルコキシ基、アセトキシ基、フェノキシ基、チアルコキシ基、アミノ基などの加水分解性基または水酸基を示し、Ｒ6は水素素子、炭素数１〜１０のアルキル基または炭素数１〜１０のアラルキル基を示しｉは１〜３の整数である）で表される。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３６】
（ホ）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、マレイン酸アミド、マレイミドなどの酸アミド化合物；
（へ）塩化ビニル、塩化ビニリデン、脂肪酸ビニルエステルなどのビニル化合物；
（ト）１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−ネオペンチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、２−シアノ−１，３−ブタジエン、イソプレン、アルキル基、ハロゲン原子、シアノ基などの置換基で置換された置換直鎖共役ペンタジエン類、直鎖状および側鎖状の共役ヘキサジエンなどの脂肪族共役ジエン；
（チ）（メタ）アクリル酸、フマル酸、イタコン酸、モノアルキルイタコン酸、マレイン酸、クロトン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸などのエチレン性不飽和カルボン酸；
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４３】
（ｂ）成分を構成する（ｂ−１）構成単位と（ｂ−２）構成単位との合計含有量は、（ｂ）成分中に、通常、１〜８０モル％、好ましくは、１〜７０モル％である。１モル％未満では、撥水、撥油性を有しつつ、透明性、密着性などにも優れたバランスの良い塗膜を得るのが難しい場合がある。一方、８０モル％を超えると、得られる塗膜が基板との密着性に劣るものとなる場合がある。このうち、（ｂ−１）構成単位の含有量は、（ｂ）成分中に、好ましくは、０．５〜７０モル％である。また、（ｂ−２）構成単位の含有量は、（ｂ）成分中に、好ましくは、０．５〜７０モル％である。
さらに、（ｂ−３）構成単位の含有量は、（ｂ）成分中に、通常、０．１〜６０モル％、好ましくは、０．５〜５０モル％となる量である。０．１モル％未満では、（ａ）成分との共縮合の効果が得られない。一方、６０モル％を超えると、得られるコーティング組成物の保存安定性が悪くなる傾向にある。
なお、共重合可能な他の単量体である（ｂ−４）単量体からなる構成単位〔（ｂ−４）構成単位〕は、（ｂ）成分中に、通常、９０モル％以下、好ましくは、８０モル％以下程度である。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４６】
本発明における（ｂ）成分の使用量は、（ａ）成分中の（Ｒ1）nＳｉＯ(4-n)/2〔Ｒ1およびｎは、上記式（１）と同じ。以下、同様〕で表される構造単位１００重量部に対して、通常、１０〜５００重量部、好ましくは、２５〜４００重量部、さらに好ましくは、５０〜３００重量部である。この場合、（ｂ）成分の使用量が１０重量部未満では、得られる塗膜の耐アルカリ性、耐クラック性が低下する傾向がある。一方、５００重量部を超えると、塗膜の耐候性が低下する傾向がある。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５７】
また、（ｂ”）成分の他の例としては、特定シリル基含有エポキシ樹脂、特定シリル基含有ポリエステル樹脂などを挙げることができる。上記特定シリル基含有エポキシ樹脂は、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、脂肪族ポリグリシジルエーテル、脂肪族ポリグリシジルエステルなどのエポキシ樹脂中のエポキシ基に、特定シリル基を有するアミノシラン類、ビニルシラン類、カルボキシシラン類、グリシジルシラン類などを反応させることにより製造することができる。
また、上記特定シリル基含有ポリエステル樹脂は、例えば、ポリエステル樹脂中に含有されるカルボキシル基や水酸基に、特定シリル基を有するアミノシラン類、カルボキシシラン類、グリシジルシラン類などを反応させることにより製造することができる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７３】
2000328001.tif 000004
などのスルフィド型有機スズ化合物；
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８０】
（ｄ）成分の使用量は、上記有機金属化合物等における有機金属化合物１モルに対して、通常、２モル以上、好ましくは３〜２０モルである。この場合、（ｄ）成分の使用量が２モル未満では、得られる組成物の保存安定性の向上効果が不充分となる傾向がある。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８９】
上記充填材の具体例としては、鉄、銅、アルミニウム、ニッケル、銀、亜鉛、フェライト、カーボンブラック、ステンレス鋼、二酸化ケイ素、顔料用酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化クロム、酸化マンガン、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化コバルト、合成ムライト、水酸化アルミニウム、水酸化鉄、炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化ホウ素、クレー、ケイソウ土、消石灰、石膏、タルク、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、雲母、亜鉛緑、クロム緑、コバルト緑、ビリジアン、ギネー緑、コバルトクロム緑、シェーレ緑、緑土、マンガン緑、ピグメントグリーン、群青、紺青、岩群青、コバルト青、セルリアンブルー、ホウ酸銅、モリブデン青、硫化銅、コバルト紫、マルス紫、マンガン紫、ピグメントバイオレット、亜酸化鉛、鉛酸カルシウム、ジンクエロー、硫化鉛、クロム黄、黄土、カドミウム黄、ストロンチウム黄、チタン黄、リサージ、ピグメントエロー、亜酸化銅、カドミウム赤、セレン赤、クロムバーミリオン、ベンガラ、亜鉛白、アンチモン白、塩基性硫酸鉛、チタン白、リトポン、ケイ酸鉛、酸化ジルコン、タングステン白、鉛、亜鉛華、バンチソン白、フタル酸鉛、マンガン白、硫酸鉛、黒鉛、ボーン黒、ダイヤモンドブラック、サーマトミック黒、植物性黒、チタン酸カリウムウィスカー、二硫化モリブデンなどを挙げることができる。これらの充填材は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。充填材の使用量は、組成物の全固形分１００重量部に対して、通常、３００重量部以下である。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１８】
【表１】
2000328001.tif 000005
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２０】
実施例１’〜９’、比較例１’〜２’
還流冷却器、撹拌機を備えた反応器に、表２および表３に示す各成分（水と後添加成分を除く）を加えて混合し、水を添加後撹拌し、６０℃で５時間反応させた。次いで、後添加成分を加えて室温まで冷却し、固形分濃度２０％の本発明のコーティング組成物（Ａ）〜（Ｋ）および比較用の組成物（ａ）〜（ｂ）を得た。得られた組成物の保存安定性を評価した。評価結果を表２および表３に併せて示す。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２１】
【表２】
2000328001.tif 000006
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２２】
【表３】
2000328001.tif 000007
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３０】
【表７】
2000328001.tif 000008
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３３】
実施例２２〜２９
表１０に記載した各基材に、必要に応じて表１０に記載した下塗り用コーティング組成物を乾燥膜厚が２μｍになるように塗布、乾燥し、次いで表１０に記載した本発明のコーティング組成物を乾燥膜厚が２μｍになるように塗布、乾燥し、コーティングフィルムのサンプルとした。得られたサンプルに対して密着性および耐候性の評価を行った。結果を表１０に併せて示す。