【手続補正書】
【提出日】平成18年6月9日(2006.6.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体及び該導電性支持体上に設けられた感光層を有する電子写真感光体において、
該電子写真感光体の表面層が、アクリロイルオキシ基（ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ−）又はメタクリロイルオキシ基（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−）を有する正孔輸送性化合物を重合及び硬化させることにより形成された層であり、
内部反射エレメントがＧｅ、入射角が４５度の条件でフーリエ変換赤外分光全反射法により求める下記式（１）で表されるＡ値が０．０８以下であることを特徴とする電子写真感光体。
（１）  Ａ＝Ｓ１／Ｓ２
（式（１）中、Ｓ１は末端オレフィン（ＣＨ２＝）面内変角振動に基づくピーク面積であり、Ｓ２はアクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基のＣ＝Ｏ伸縮振動に基づくピーク面積である。）
【請求項２】
前記Ａ値が０．０５以下である請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記表面層が、放射線の照射によって前記正孔輸送性化合物を重合及び硬化させることにより形成された層である請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記放射線が電子線である請求項３に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の電子写真感光体を有する電子写真装置。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
本発明者等は鋭意検討した結果、導電性支持体及び該導電性支持体上に設けられた感光層を有する電子写真感光体において、アクリロイルオキシ基（ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ−）又
はメタクリロイルオキシ基（ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ−）を有する正孔輸送性化合物を重合及び硬化させることにより形成された表面層を有する感光体が高い機械的強度と電荷輸送能の両立を達成でき、さらに、感光体表面層の内部反射エレメントがＧｅ、入射角が４５度の条件でフーリエ変換赤外分光全反射法により求めた末端オレフィン（ＣＨ２＝）面内変角振動とアクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基のＣ＝Ｏ伸縮振動とに基づくピーク面積比と感光体としてのクリーニング特性間に関係があることを見出し、本発明に至った。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
導電性支持体及び該導電性支持体上に設けられた感光層を有する電子写真感光体において、該電子写真感光体の表面層が、アクリロイルオキシ基（ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ−）又は
メタクリロイルオキシ基（ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ−）を有する正孔輸送性化合物を重合及び硬化させることにより形成された層であり、内部反射エレメントがＧｅ、入射角が４５度の条件でフーリエ変換赤外分光全反射法により求めた下記式（１）で表されるＡ値が０．０８以下であることを特徴とする電子写真感光体である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
（１） Ａ＝Ｓ１／Ｓ２
（式（１）中、Ｓ１は末端オレフィン（ＣＨ2＝）面内変角振動に基づくピーク面積であ
り、Ｓ２はアクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基のＣ＝Ｏ伸縮振動に基づくピーク面積である。）
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
本発明の電子写真感光体は、導電性支持体及び該導電性支持体上に設けられた感光層を有し、該電子写真感光体の表面層が、アクリロイルオキシ基（ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ−）又
はメタクリロイルオキシ基（ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ−）を有する正孔輸送性化合物を重合及び硬化させることにより形成される。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
本発明において、「アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物」とは、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基が公知の正孔輸送性化合物の一部に重合性官能基として化学結合している化合物を示す。好ましくは、同一分子内にアクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を２つ以上有する正孔輸送性化合物がよい。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
本発明においては、前記アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物を重合及び硬化させることで感光体の表面層を形成させるが、表面層は前記正孔輸送性化合物それのみを重合及び硬化させる、あるいは他の重合性官能基を有する正孔輸送性化合物と混合させることで形成させることのいずれもが可能である。「他の重合性官能基を有する正孔輸送性化合物」として、例えば、特開２０００−６６４２４号公報に開示されるものを用いることができる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
次に本発明の電子写真感光体について製造方法を具体的に示す。本発明の電子写真感光体は、導電性支持体及び該導電性支持体上に設けられた感光層を少なくとも有する。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
本発明における表面層は、前述した電荷発生層上に電荷輸送層として、もしくは電荷発生層上に電荷輸送物質と結着樹脂からなる電荷輸送層を形成したその上に保護層として用いられる。いずれの場合も前記表面層の形成方法は、前記アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物を含有する溶液を塗布後、重合及び硬化反応させる。これらの溶液を塗布する方法は、例えば浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、カーテンコーティング法及びスピンコーティング法などが知られているが、効率性／生産性の点からは浸漬コーティング法が好ましい。また蒸着、プラズマその他の公知の製膜方法が適宜選択できる。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３９】
本発明において、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物は、熱や可視光、紫外線等の光、更に放射線により重合及び硬化させることができる。従って、本発明における表面層の形成は、表面層用の塗工液に前記アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物と、必要によって重合開始剤を含有させ、該塗工液を用いて形成した塗工膜に熱、光又は放射線を照射することによって、前記アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物を重合及び硬化させる。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４０】
本発明においては、熱や可視光、紫外線等の光、更に放射線により重合及び硬化させる。中でも放射線によって重合及び硬化させることが好ましい。放射線による重合の最大の利点は、重合開始剤を必要としない点であり、これにより非常に高純度な三次元感光層マトリックスの作製が可能となり、良好な電子写真特性が確保される点である。また、短時間でかつ効率的な重合反応であるために生産性も高く、さらには放射線の透過性の良さから、厚膜時や添加剤などの遮蔽物質が膜中に存在する際の硬化阻害の影響が非常に小さいことなどが挙げられる。ただし、中心骨格の種類によっては重合反応が進行しにくい場合があり、その際には影響のない範囲内での重合開始剤の添加は可能である。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４１】
この際使用する放射線とは、電子線及びγ線である。電子線照射をする場合、加速器としてはスキャニング型、エレクトロカーテン型、ブロードビーム型、パルス型及びラミナー型などいずれの形式も使用することが出来る。電子線を照射する場合に、電気特性及び耐久性能を発現させる上で照射条件が重要である。本発明において、加速電圧は２５０ＫＶ以下が好ましく、最適には１５０ＫＶ以下である。また照射線量は好ましくは０．１〜１００Ｍｒａｄの範囲、より好ましくは０．５〜２０Ｍｒａｄの範囲である。加速電圧が２５０ＫＶを越えると電気特性の劣化が起こることがある。また、照射線量が０．１Ｍｒａｄよりも少ない場合には硬化が不十分となりやすく、照射線量が１００Ｍｒａｄを超える場合には電気特性の劣化が起こることがある。照射時の雰囲気は、大気中、窒素およびヘリウム等の不活性ガス中、真空中のいずれでも構わないが、酸素によるラジカルの失活を抑制することができるため、不活性ガス中あるいは真空中が好ましい。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４２】
本発明において、アクロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物を重合及び硬化させることにより形成される表面層を電荷輸送層として用いた場合の膜厚は、１〜５０μｍが好ましく、特には３〜３０μｍが好ましい。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４３】
アクロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物を重合及び硬化させることにより形成される表面層を電荷発生層／電荷輸送層上に保護層として用いた場合、その下層に当たる電荷輸送層は、電荷輸送物質として、例えばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリスチリルアントラセンなどの複素環や縮合多環芳香族を有する高分子化合物や、ピラゾリン、イミダゾール、オキサゾール、トリアゾール、カルバゾールなどの複素環化合物、トリフェニルメタンなどのトリアリールアルカン誘導体、トリフェニルアミンなどのトリアリールアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、Ｎ−フェニルカルバゾール誘導体、スチルベン誘導体、ヒドラゾン誘導体等の低分子化合物等を、適当な結着樹脂（前述の電荷発生層に用いる結着樹脂の中から選択できる）とともに溶剤に分散／溶解した溶液を前述の公知の方法によって塗布、乾燥して形成することができる。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４５】
単一層型の感光体の場合は、前記アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物と電荷発生物質が含まれる溶液を適当な下引き層あるいは下引き層を設けても良い導電性支持体上に塗布後、重合及び硬化させて形成される場合と、導電性支持体上に設けられた電荷発生物質及び電荷輸送物質から構成される単一層型感光体の表面に保護層として前記アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物を含有する溶液を塗布後、重合及び硬化させる場合のいずれもが可能である。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４６】
表面層がアクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物を重合及び硬化させることにより形成された感光体においても、クリーニング特性は必ずしも十分ではなく、クリーニングブレードの摺擦等により表面に傷が生じたり、ブレードめくれが生じたりすることがある。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４８】
即ち、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物を
重合及び硬化させることにより形成され、且つ内部反射エレメントがＧｅ、入射角が４５度の条件でフーリエ変換赤外分光全反射法により求めた下記式（１）で表されるＡ値が０．０８以下である表面層を用いる本発明の電子写真感光体は、クリーニング特性が飛躍的に向上する。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４９】
（１） Ａ＝Ｓ１／Ｓ２
（式（１）中、Ｓ１は末端オレフィン（ＣＨ２＝）面内変角振動に基づくピーク面積であり、Ｓ２はアクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基のＣ＝Ｏ伸縮振動に基づくピーク面積である。）
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５２】
ピークの波数は、分子の他の部分の影響をうけるため必ずしも一定ではないが、重合及び硬化されたアクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物のＣ＝Ｏ伸縮振動に基づくピークは、１７２５cm−１付近にみられ、末端オレフィン（ＣＨ２＝）面内変角振動に基づくピークは１４０５cm−１付近にみられる。また、重合及び硬化されたメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物のＣ＝Ｏ伸縮振動に基づくピークは、１７２５cm−１付近にみられ、末端オレフィン（ＣＨ２＝）面内変角振動に基づくピークは１４４０cm−１付近にみられる。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５３】
また、複数のアクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物を重合及び硬化させる場合、又は、他の重合性官能基を有する正孔輸送性化合物や正孔輸送性能を有さない重合性官能基を有する単量体あるいはオリゴマー／ポリマーとを混合させて重合及び硬化させる場合に、ピークが分かれる事がある。この場合のピーク面積とは各々の積算面積を表す。
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６３】
以下、本発明を実施例により説明する。なお、実施例における配合量は全て質量部を意味する。
（実施例１）
実施例１に用いる電子写真感光体を以下の通りに作製した。まず、直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダーをＦＴ−ＩＲ−ＡＴＲ測定用、実機テスト用と２本用意する。
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６４】
そして、アルミニウムシリンダーの導電層用の塗料を以下の手順で調製した。１０％の酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆した導電性酸化チタン粉体５０部、フェノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、メタノール５部及びシリコーンオイル（ポリジメチルシロキサンポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量３０００）０．００２部を直径１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で２時間分散して調製した。この塗料をシリンダー上に浸漬塗布方法で塗布し、１４０℃で３０分乾燥して、膜厚２０μｍの導電層を形成した。
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６５】
次に、Ｎ−メトキシメチル化６ナイロン５部をメタノール９５部中に溶解し、下引き層用塗料を調製した。この塗料を前記の導電層上に浸漬コーティング法によって塗布し、１００℃で２０分間乾燥して、０．６μｍの下引き層を形成した。
【手続補正２４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６７】
次いで、表１−２に示す化合物Ｎｏ．３１の正孔輸送性化合物６０部を、モノクロロベンゼン３０部及びジクロロメタン３０部の混合溶媒中に溶解し、電荷輸送層用塗布液を調製した。この塗布液を前記電荷発生層上にコーティングし、電子線を照射し樹脂を硬化させて膜厚１５μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を得た。
【手続補正２５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６８】
電子線照射は、加速電圧１５０ＫＶ、照射線量1０Ｍｒａｄの条件で行い、重合及び硬
化雰囲気中の酸素濃度はＮ２で調節し１０ｐｐｍとした。
【手続補正２６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７７】
【化２】
2005049579.tif 000001
（Ｍｖ≒20000）
モノクロロベンゼン５０部及びジクロロメタン３０部の混合溶媒中に溶解し、電荷輸送層用塗布液を調製した。この塗布液を前記の電荷発生層上に浸漬コーティングし、１２０℃で一時間乾燥することによって膜厚が１５μｍの電荷輸送層を形成した。
【手続補正２７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７８】
次いで、表１−２の化合物例Ｎｏ．３１の正孔輸送性化合物６０部をモノクロロベンゼン５０部及びジクロロメタン５０部の混合溶媒中に溶解し、保護層用塗料を調製した。この塗料をスプレーコーティング法により、先の電荷輸送層上に塗布し、酸素濃度１０ｐｐｍの雰囲気下で加速電圧１５０ＫＶ、照射線量１０Ｍｒａｄの条件で電子線を照射し樹脂を硬化させ、膜厚５μｍの保護層を形成して電子写真感光体を得、Ａ値を求めたところ、０．０１５であった。得られた電子写真感光体を用い、実施例１と同様に評価した。結果を表２に示す。
【手続補正２８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８５】
（実施例１６）
実施例４において電荷輸送層を形成した後、表１−２の化合物例Ｎｏ．３１の正孔輸送性化合物６０部及び下記一般式の光重合開始剤３部を、モノクロロベンゼン５０部及びジクロロメタン３０部の混合溶媒中に溶解し、保護層用塗料を調製した。この塗料を前記の電荷輸送層上にコーティングし、メタルハライドランプを用いて１６０ｍＷ／ｃｍ２の光強度で３０秒間硬化させ、膜厚６μｍの保護層を形成させ、電子写真感光体を得た。実施例１と同様にＡ値を求め、評価した。結果を表２に示す。
【手続補正２９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８７】
（実施例１７）
実施例１において電荷発生層を形成した後、次いで、表１−２の化合物例Ｎｏ．３１の正孔輸送性化合物３０部及び下記一般式の熱重合開始剤１部をモノクロロベンゼン３０部及びジクロロメタン３０部の混合溶媒中に溶解し、電荷輸送層用塗布液を調製した。この塗布液を前記の電荷発生層上にコーティングし、１４０℃で１０分間熱硬化させ、膜厚１５μｍの電荷輸送層を形成させ、電子写真感光体を得た。実施例１と同様にＡ値を求め、評価した。結果を表２に示す。