【手続補正書】
【提出日】平成17年12月6日(2005.12.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の名称
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の名称】インクジェット記録用クリアコート組成物、該組成物より得られるクリアコートおよびクリアコート形成方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジエン系化合物またはジエン系化合物および芳香族化合物を構成ユニットとして含む、(共)重合体あるいはそれらの水素添加物をスルホン化剤でスルホン化して得られるポリマーを含むインクジェット記録用クリアコート組成物。
【請求項２】
ジエン系化合物が、１，３−ブタジエンまたはイソプレンである請求項１記載のインクジェット記録用クリアコート組成物。
【請求項３】
芳香族化合物が、スチレンである請求項１または２記載のインクジェット記録用クリアコート組成物。
【請求項４】
クリアコート組成物の固形分濃度が０．０１〜８０重量％である請求項１〜３いずれかに記載のインクジェット記録用クリアコート組成物。
【請求項５】
クリアコート組成物の温度２０℃における粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下である請求項１〜４いずれかに記載のインクジェット記録用クリアコート組成物。
【請求項６】
請求項１〜５いずれか記載のクリアコート組成物を使用して得られるクリアコート。
【請求項７】
請求項１〜６いずれか記載のクリアコート組成物を使用して、印字物の上にオーバーコートするクリアコート形成方法。
【請求項８】
クリアコート形成方法が、インクジェット方式である請求項７記載のクリアコート形成方法。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェットプリンターを用いて、紙、ＯＨＰなどのメディアに印刷した印字や画像などの印刷物上にオーバーコートすることを目的としたインクジェット記録用クリアコート組成物、該組成物より得られるクリアコートおよびクリアコート形成方法に関するものである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】
【従来の技術】
紙などの基材にインクジェット方式により記録する方法は、コンピューターなどのプリンターなどに採用され近年急速に普及している。インクジェット方式による記録方式は、インクの微小液滴を飛翔させて紙や高分子シートなどの記録シートに付着させ、画像、文字などの記録を行うもので、高速、低騒音であり、多色化が可能であり、記録パターンの融通性が大きく、現像−定着が不要などの特徴がある。さらに、多色インクジェット記録方式により形成される画像は、製版方式による多色印刷やカラー写真方式による印画に比較して、遜色のない記録を得られるようになってきた。しかしながら、紙、ＯＨＰなどのメディアにインクジェット記録方式で印字した場合に、印字品質、すなわち、印字濃度、光沢、鮮映性などのさらなる向上が望まれているが、現状、これらすべてを満足できておらず、さらに品質を向上させることが望まれていた。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
しかしながら、顔料インクは、一定の粒径を有する顔料の分散液であるため、基材に顔料インクにより文字および／または画像を印字すると、顔料が基材の表面に浮いたような状態で付着し、その結果、印字部分と非印字部分とで光沢差が生じたり、インク吐出量が異なる部分間で光沢感が異なるという、いわゆる光沢ムラや、鮮映性の低下あるいは印字濃度が上がりにくいといった状況が発生するという問題がある。
このため、インクジェット方式で印字された画像または文字の上に、さらに保護コーティング層を設けることにより、光沢ムラ、耐光性などを改善する技術が多々提案されている（特許文献１，特許文献２，特許文献３）。
しかしながら、これらの保護コーティング層は、光沢ムラ、鮮映性、印字濃度などの印字品質が十分でなく、さらに印字品質を向上させる必要があるという技術的課題を含んでいる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、印字品質、すなわち、印字濃度、光沢、鮮映性のほか、耐光性などを向上させるべく、従来のインクジェットプリンターで印刷した印字物上にインクジェットノズルを用いて、オーバーコートするクリアコート組成物、該組成物を使用して得られるクリアコートおよびクリアコート形成方法を提供することを目的とする。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、ジエン系化合物またはジエン系化合物および芳香族化合物を構成ユニットとして含む、(共)重合体あるいはそれらの水素添加物をスルホン化剤でスルホン化して得られるポリマー（以下「スルホン化ポリマー」ともいう）を含むインクジェット記録用クリアコート組成物に関する。
また、ジエン系化合物は、１，３−ブタジエンまたはイソプレンであることが好ましく、芳香族化合物は、スチレンであることが好ましい。
本発明のクリアコート組成物の固形分濃度は０．０１〜８０重量％であることが好ましい。
本発明のクリアコート組成物の温度２０℃における粘度は５０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。
次に、本発明は上記のクリアコート組成物を使用して得られるクリアコートに関する。
また、本発明は上記のクリアコート組成物を使用して、印字物の上にオーバーコートするクリアコート形成方法に関する。
クリアコート形成方法としては、インクジェット方式が好ましい。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
インクジェット記録用クリアコート組成物
本発明のインクジェット記録用クリアコート組成物は、スルホン化ポリマー、すなわちジエン系化合物またはジエン系化合物および芳香族化合物を構成ユニットとして含む、（共）重合体あるいはそれらの水素添加物をスルホン化剤でスルホン化して得られるポリマーを必須成分として配合した水系もしくは親水性有機溶剤系組成物である。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
スルホン化ポリマー；
本発明において用いられるスルホン化ポリマーとしては、ジエン系化合物またはジエン系化合物および芳香族化合物を構成ユニットとして含む、（共）重合体であり、かつ、スルホン酸基を有するポリマーである。具体的には、ジエン系化合物を構成ユニットとして含む重合体、ジエン系化合物を構成ユニットとして含む共重合体、またはこれらの水添物であり、かつスルホン酸基を有するポリマーであり、ジエン系化合物を必須成分とするジエン系（共）重合体（以下「ベースポリマー」ともいう）あるいはその水添物（以下「水添物」という）をスルホン化剤でスルホン化することによって得られるものが好ましい。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
ジエン系化合物を必須成分とするベースポリマーあるいはその水添物のポリスチレン換算の重量平均分子量（以下「Ｍｗ」という）は、好ましくは１，０００〜１，０００，０００、さらに好ましくは３，０００〜１００，０００、特に好ましくは５，０００〜２０，０００である。Ｍｗが１，０００未満であると、耐擦性が低下し、耐水性、定着性に問題が生じる場合があり、一方、１，０００，０００を超えると組成物の粘度が高くなり、インクジェットプリンターノズルからの吐出が安定しないため好ましくない。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
本発明のスルホン化ポリマーは、上記ベースポリマーを、公知の方法、例えば日本化学会編集、新実験講座（１４巻  ＩＩＩ、１７７３頁）あるいは、特開平２―２２７４０３号公報などに記載された方法でスルホン化して得られる。
すなわち、上記ベースポリマーは、該ポリマー中の共役ジエンユニットの二重結合部分をスルホン化剤を用いて、スルホン化することができる。このスルホン化の際、二重結合は開環して単結合になるか、あるいは二重結合は残ったまま、水素原子がスルホン酸（塩）と置換することになる。なお、他のモノマーを使用した場合には、芳香族ユニットがスルホン化されてもよい。
この場合のスルホン化剤としては、好ましくは無水硫酸、無水硫酸と電子供与性化合物との錯体のほか、硫酸、クロルスルホン酸、発煙硫酸、亜硫酸水素塩（Ｎａ塩、Ｋ塩、Ｌｉ塩など）などが使用される。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
本発明で使用されるスルホン化ポリマーのスルホン酸（塩）基含量は、通常、０．１〜３．５ｍｍｏｌ／ｇ、好ましくは０．２〜３ｍｍｏｌ／ｇである。０．１ｍｍｏｌ／ｇ未満では、インクジェットプリンターノズルから組成物が吐出しにくくなり好ましくなく、一方、３．５ｍｍｏｌ／ｇを超えると、耐水性が低下し好ましくない。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
本発明においてスルホン化ポリマーは、水に再乳化した状態のもの（以下、「再乳化物」ともいう）を使用する。
再乳化の方法は、上記スルホン化ポリマー、あるいは中和前の生成物の有機溶剤溶液を、水あるいは上記塩基性化合物と攪拌・混合して乳化させたのち、水を残したまま有機溶剤を除去することにより得られる。この再乳化は、一般的な方法が採用でき、上記スルホン化ポリマーの有機溶剤溶液中に攪拌しながら水を添加する方法、攪拌しながらスルホン化ポリマーの有機溶剤溶液を水中に添加する方法、水とスルホン化ポリマーの有機溶剤溶液を同時に添加して攪拌する方法など、特に制限はない。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
なお、再乳化に際しては、界面活性剤を併用することもできる。この界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシソルビタンエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミンエーテルなどの非イオン系界面活性剤、オレイン酸塩、ラウリン酸塩、ロジン酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩などのアニオン系界面活性剤、オクチルトリメチルアンモニウムブロマイド、ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド、ドデシルピリジニウムクロライドなどのカチオン系界面活性剤などが挙げられる。これらの界面活性剤は、１種単独で使用することも、あるいは２種以上を混合して用いることもできる。
上記界面活性剤は、スルホン化ポリマーの有機溶剤溶液中に溶解あるいは分散させて使用しても、水中に溶解あるいは分散させて使用してもかまわない。
上記界面活性剤の使用量は、スルホン化ポリマー１００重量部に対し、通常、１０重量部以下、好ましくは５重量部以下である。１０重量部を超えると、スルホン化ポリマーエマルジョン（再乳化物）の純度が低下する。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
なお、本発明に用いられるスルホン化ポリマーは、カルボン酸基含有モノマーを共重合していてもよい。カルボン酸基含有モノマーとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、や、マレイン酸、フマル酸、あるいはこれらの無水物、イタコン酸などが挙げられ、好ましくはアクリル酸、マレイン酸、またはマレイン酸無水物などが挙げられる。
カルボン酸（塩）の含有量は、上記スルホン酸（塩）とカルボン酸（塩）の合計量中に３０モル％以下、好ましくは２０モル％以下程度である。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５１】
上記油性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブラック３，７，２７，２９，および３４、Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー１４，１６，１９，２９，５６，８２および１６２、Ｃ．Ｉ．ソルベント・レッド１，３，８，１８，２４，２７，４３，５１および７２、Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブルー２，１１，７０などが挙げられる。上記直接染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブラック１９などが挙げられる。上記酸性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシド・ブラック２および１２、Ｃ．Ｉ．アシド・イエロー２３、Ｃ．Ｉ．アシド・レッド５１，８７および９２、Ｃ．Ｉ．アシド・ブルー１，９および７４などが挙げられる。上記塩基性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシック・イエロー２および１１、Ｃ．Ｉ．ベーシック・レッド１および１３、Ｃ．Ｉ．ベーシック・ブルー５，７，９および２６などが挙げられる。上記染料は１種単独で用いても２種以上併用して用いることも可能である。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５９】
印字濃度
マクベス濃度計により印字物および本組成物を用いてオーバーコートした印字物の光学濃度（ＯＤ値）を測定した。
鮮映性
目視により印字物および本組成物を用いてオーバーコートした印字物の鮮映性を評価した。鮮映性の評価は以下のとおりである。
○：良好
△：並
×：不良
光沢
光沢計により２０゜光沢を測定した。光沢の評価は以下のとおりである。
○：良好
△：並
×：不良
耐光性
クリアコ−ト後、サンシャインウェザーメーター（スガ試験機（株）製Ｓ３００、光源：カーボンアーク灯）を用いて、６３℃で２４時間耐光性試験を実施した。試験前後の着色を目視にて評価した。
○：着色なし
△：若干着色あり
×：着色大
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６０】
実施例１〜４、比較例１
表１に示すポリマー再乳化物あるいはポリマー水溶液６０ｇ、表１に示すアルコール８ｇ、水３２ｇを混合してポリマー濃度９％の水系クリアコート組成物を調製した。ＰＭ写真用紙（セイコーエプソン社製）に、ＩＪプリンターＭＣ２０００（セイコーエプソン社製）を用いて印刷した黒印字物上に、得られたクリアコート組成物を、同じくＩＪプリンターＭＣ２０００を用いて、インクジェットノズルからクリアコートした。クリアコート後の印字品質を以下のように評価した。
結果を表２に示す。本発明のクリアコート組成物でコートすることにより印字品質が著しく向上していることが分かる。