【手続補正書】
【提出日】平成18年1月19日(2006.1.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１０】
上記有機防汚剤(c)が、金属ピリチオン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルジクロロフェニル尿素、
２，４，６−トリクロロフェニルマレイミド、２−メチルチオ−４−tert−ブチルアミノ−６−シクロプロピルＳトリアジン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリルからなる群から選ばれた少なくとも１種である請求項９に記載の防汚塗料組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１３】
上記有機防汚剤(c)が、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−
３−オンである請求項９に記載の防汚塗料組成物。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１４】
上記有機防汚剤(c)が、金属ピリチオン類と４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４
−イソチアゾリン−３−オンの組合せである請求項９に記載の防汚塗料組成物。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
本発明においては、上記有機防汚剤(c)が、金属ピリチオン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルジク
ロロフェニル尿素、２，４，６−トリクロロフェニルマレイミド、２−メチルチオ−４−
tert−ブチルアミノ−６−シクロプロピルＳトリアジン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリルからなる群から選ばれた少なくとも１種であることが好ましく、さらには、上記有機防汚剤(c)が金属ピリチオン類および／または４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４
−イソチアゾリン−３−オンであることが好ましく、とくに上記有機防汚剤(c)が、銅ピ
リチオンおよび／または４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンであることが好ましい。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４５】
、テトラメチルチウラムジサルファイド、カーバメート系の化合物（例：ジンクジメチルジチオカーバメート、マンガン-２-エチレンビスジチオカーバメート）、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルジクロロフェニル尿素、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２，４，６−トリクロロフェニルマレイミド、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルＳトリアジ等を挙げることができる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４６】
上記有機防汚剤のうちでは、銅ピリチオン（式［II］中、Ｍ＝Ｃu）、ジンクピリチオ
ン（式［II］中、Ｍ＝Ｚｎ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルジクロロフェニル尿素、２，４，６−トリクロロフェニルマレイミド、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルＳトリアジン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリルが好ましい。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４７】
これらの有機防汚剤(c)の内では、金属ピリチオン類および／または４，５−ジクロロ
−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンが好ましく、さらにはこれらを併用すると防汚性能が優れるので好ましく、特に銅ピリチオンおよび／または４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンを用いることが好ましく、これらを併用することがいっそう好ましい。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７１】
このように固形分濃度調整された（メタ）アクリル酸ヒドロキシ亜鉛塩系共重合体（Ｂ）含有液を以下の実施例、比較例で用いた。
(3)  亜鉛原子に結合したヒドロキシ基不含の（メタ）アクリル酸亜鉛塩系共重合体（Ｃ
）：メタクリル酸亜鉛（Ｚｎ（ＭＡＡ）2、浅田化学社製）８重量部、メタクリル酸メチ
ル（ＭＭＡ）４重量部、アクリル酸エチル（ＥＡ）２８重量部（これら共重合性モノマー合計４０重量部）を溶剤（酢酸ブチル４０重量部、ｎ-ブタノール２０重量部）に溶解（
合計１００重量部）し、重合開始剤ｔ-ＢＰＯの存在下に１００℃で７時間に亘って共重
合反応させることにより、分子量（ＭＷ）が約１万の共重合体（Ｃ）の含有液（固形分(NV)：４０重量％）を得た。
(4)  亜鉛原子に結合したヒドロキシ基不含の（メタ）アクリル酸亜鉛塩系共重合体（Ｄ
）：メタクリル酸亜鉛（Ｚｎ（ＭＡＡ）2、浅田化学社製）１０重量部、メタクリル酸メ
チル（ＭＭＡ）０重量部、アクリル酸エチル（ＥＡ）３０重量部（これら共重合性モノマー合計４０重量部）を溶剤（酢酸ブチル４０重量部、ｎ-ブタノール２０重量部）に溶解
（合計１００重量部）し、重合開始剤ｔ-ＢＰＯの存在下に１００℃で７時間に亘って共
重合反応させることにより、分子量（ＭＷ）が約１万の共重合体（Ｄ）の含有液（固形分(NV)：４０重量％）を得た。
(5)  （メタ）アクリル酸亜鉛塩系共重合体（Ｅ）：バーサチック酸亜鉛メタクリレート
［（ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯＯ−）（（Ｃ3Ｈ7）3Ｃ−ＣＯＯ−）Ｚｎ］１０重量部、
アクリル酸エチル（ＥＡ）３０重量部（これらの共重合モノマー合計４０重量部）を溶剤（酢酸ブチル４０重量部、ｎ−ブタノール２０重量部）に溶解（合計１００重量部）し、１００℃で７時間にわたって共重合反応させることにより、分子量（ＭＷ）が約１万の共重合体（Ｅ）の含有液（固形分（ＮＶ）：約４０重量％）を得た。
(6)  アクリル酸銅塩共重合体（Ｆ）
キシロール３０重量部、ｎ−ブタノール３０重量部の混合溶液を９０℃に保ち、この溶液中にアクリル酸エチル（ＥＡ）２７．３重量部、メタクリル酸シクロヘキシル（ＣＨＭＡ）６重量部、アクリル酸（ＡＡｃ）６．７重量部、重合開始剤ＡＩＶＮ１重量部の混合溶液を３時間に亘り滴下し、滴下後２時間保温させて分子量（ＭＷ）が約８０００の共重合体（ｆ）含有液（固形分４０％）を得た。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７２】
分子量（ＭＷ）が約８０００の共重合体（ｆ）１００重量部、酢酸銅２４重量部、ナフテン酸３３重量部、キシロール１００重量部を加え、１３０℃に加熱し、溶剤と共に酢酸を除去し、青色透明な液体であるアクリル酸銅塩共重合体（Ｆ）含有液を得た。得られた青色透明液体にキシロールを追加して固形分濃度ＮＶ４０％に調整した。
(7)アクリル酸銅塩共重合体（Ｇ）
アクリル酸銅［Ｃｕ（ＡＡｃ）2］７重量部、バーサッチック酸銅メタクリレート［（
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯＯ−）（（Ｃ3Ｈ7）3Ｃ−ＣＯＯ−）Ｃｕ］１０重量部、アク
リル酸エチル２３重量部（これら共重合性モノマー合計４０重量部）を溶剤（酢酸ブチル４０重量部、ｎ−ブタノール２０重量部）に溶解（合計１００重量部）し、重合開始剤ｔ−ＢＰＯの存在下に１００℃で７時間に亘って共重合反応させることにより、分子量（ＭＷ）が約１万の共重合体（Ｇ）の含有液（固形分（ＮＶ）：４０重量％）を得た。
(8)塩素化パラフィン：商品名「トヨパラックス１５０」（平均炭素数：１４．５、塩素
含有率（量）５０％、粘度：１２ポイズ／２５℃、比重：１．２５／２５℃、東ソー（株）製）
(9)酸化亜鉛：商品名「亜鉛華３号」（九州白水（株）製）
(10)可溶性無水石膏：商品名「ＣａＳＯ4 Ｄ−１」（ノリタケ（株）製）
(11)チタン白：商品名「チタン白 Ｒ−５Ｎ」（堺化学工業（株）製）
(12)４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン：商品名「シーナイン２１１」、（ロームアンドハース社製、固形分３０重量％）
(13)２-ピリジンチオール-１-オキシド銅塩：商品名「銅ピリチオン」（オーリン（株）
製）
(14)Ｎ'−（３，４−ジクロロフェニル）−Ｎ，Ｎジメチル尿素：商品名「プリベントー
ルＡ６」（バイエル（株）製）
(15)２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル：商品名「マリンサイドＣ」（サンノプコ（株）製）
(16)Ｎ−（２，４，６−トリクロロフェニル）マレイミド：商品名「ＩＴ−３５４」（イハラケミカル（株）製）
(17)２−メチルチオ−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルＳトリアジン：商品名「イルガロール１０５１」（日本チバガイキー（株）製）
(18)亜酸化銅Ａ：平均粒径 １９μｍ、商品名「ＬＯ ＬＯ ＴＩＮＴ ９７」（ＡＭＥＲＩＣＡＮ ＣＨＥＭＥＴ ＥＸＰＯＲＴ Ｃｏ．製）
(19)亜酸化銅Ｂ：平均粒径 １３μｍ、商品名「ＰＵＲＰＬＥ ＣＯＰＰ」（ＡＭＥＲＩＣＡＮ ＣＨＥＭＥＴ ＥＸＰＯＲＴ Ｃｏ．製）
(20)亜酸化銅Ｃ：平均粒径 ６μｍ、商品名「ＲＥＤ ＣＯＰＰ ９７Ｎ ＰＲＥＭＩＵＭ」（ＡＭＥＲＩＣＡＮＣＨＥＭＥＴＥＸＰＯＲＴ Ｃｏ．製）
(21)亜酸化銅Ｄ：平均粒径 ８μｍ、商品名「亜酸化銅ＧＧ」（古河機械金属（株）製）
(22)亜酸化銅Ｅ：平均粒径 ３μｍ、商品名「ＮＣ３０３」（日進ケムコ（株）製）
〈注〉上記各亜酸化銅(Ａ)〜(Ｅ)の平均粒径はレーザ回折式粒度分布測定装置（（株）島津製作所製）を用い測定し、その平均値とした。
(23)２−ピリジンチオール−１−オキシド亜鉛塩：商品名「ジンクオマジン」（オーリン（株）製）
なお、上記亜酸化銅(Ａ)〜(Ｅ)の粒子径（μｍ）と相対粒子量（Ｑ3％）との関係を、
それぞれ図１〜図５に示す。