【手続補正書】
【提出日】平成18年2月3日(2006.2.3)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  （Ａ）エチレン−α−オレフィン系共重合ゴム２０〜９５重量％、（Ｂ）共役ジエン部分のビニル結合量が少なくとも５０％であるビニル芳香族−共役ジエン系ブロック共重合体５〜８０重量％を含有するロール用ゴム組成物。
【請求項２】  上記（Ａ）エチレン−α−オレフィン系共重合ゴムは、エチレンとα−オレフィンの重量比（エチレン／α−オレフィン）が２０／８０〜９０／１０であり、かつ、ヨウ素価が２〜５０である請求項１に記載のロール用ゴム組成物。
【請求項３】  上記（Ｂ）ビニル芳香族−共役ジエン系ブロック共重合体は、ビニル芳香族化合物重合体ブロック（Ａ）と、共役ジエン重合体ブロックもしくはビニル芳香族化合物と共役ジエンとのランダム共重合体ブロック（Ｂ）と、ビニル芳香族化合物と共役ジエンのうちビニル芳香族化合物が漸増するテーパーブロック（Ｃ）もしくはビニル芳香族化合物重合体ブロック（Ａ）とからなる、（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）ブロック共重合体または（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）ブロック共重合体であり、かつ、ビニル芳香族化合物／共役ジエンの割合が重量比で５〜６０／９５〜４０であるブロック共重合体である請求項１又は２に記載のロール用ゴム組成物。
【請求項４】  請求項１〜３のいずれか１項に記載のロール用ゴム組成物からなることを特徴とするロール。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
即ち、本発明のロール用ゴム組成物は、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＭ）およびエチレン−プロピレン−非共役ジエンゴム（ＥＰＤＭ）で代表されるエチレン−α−オレフィン系共重合ゴム２０〜９５重量％と、共役ジエン部分のビニル結合量が少なくとも５０％のビニル芳香族−共役ジエン系ブロック共重合体５〜８０重量％とを含有してなることを特徴とするものである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
また、非共役ポリエンとしては、例えば５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−プロピリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネン、２，５−ノルボルナジエン、１，４−シクロヘキサジエン、１，４−シクロオクタジエン、１，５−シクロオクタジエン等の環状ポリエン；１，４−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、５，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、１，７−ノナジエン等の内部不飽和結合を有する鎖状ポリエン等が挙げられる。好ましくは、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、５，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエン等である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
ビニル芳香族−共役ジエン系ブロック共重合体は、ビニル芳香族化合物重合体ブロック（Ａ）と、共役ジエン重合体ブロックもしくはビニル芳香族化合物と共役ジエンとのランダム共重合体ブロック（Ｂ）と、ビニル芳香族化合物と共役ジエンのうちビニル芳香族化合物が漸増するテーパーブロック（Ｃ）もしくはビニル芳香族化合物重合体ブロック（Ａ）とからなる、（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）ブロック共重合体または（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）ブロック共重合体で、ビニル芳香族化合物／共役ジエンの割合が重量比で５〜６０／９５〜４０、好ましくは、７〜４０／９３〜６０である。また、（Ｂ）成分中の共役ジエン部分のビニル結合量は、５０％以上、好ましくは６０％以上である。なお、共役ジエン部分のビニル結合量とは、ブロック共重合体の共役ジエン部分の１，２−結合および／または３，４−結合含量である。（Ｂ）成分中の共役ジエン部分は、水素添加されていても良い。
本発明のジエン系共重合体に用いられるビニル芳香族化合物としては、スチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、ビニルピリジン、などが挙げられ、とくにスチレン、α−メチルスチレンが好ましい。また、共役ジエンとしては、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、４，５−ジエチル−１，３−オクタジエン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、クロロプレン、などが挙げられ、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエンが好ましい。
エチレン−α−オレフィン系共重合体及びビニル芳香族−共役ジエン系ブロック共重合体の合計量中に含まれるエチレン−α−オレフィン系共重合体の含有量は好ましくは２０〜９５重量％、さらに好ましくは５０〜９０重量％である。エチレン−α−オレフィン系共重合体の含有量が少なくなると、耐オゾン性、圧縮永久ひずみ等が、悪化する。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
ビニル芳香族−共役ジエン系ブロック共重合体の含有量は、好ましくは５〜８０重量％、さらに好ましくは１０〜５０重量％である。ビニル芳香族−共役ジエン系ブロック共重合体の含有量が少なくなると、耐摩耗性改良効果がなくなり、ビニル芳香族−共役ジエン系ブロック共重合体の含有量が多くなると、圧縮永久ひずみが悪化する、硬度が上昇する等の問題が生ずる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
上記軟化剤としては、例えばゴムに通常用いられるアロマティック油、ナフテニック油、パラフィン油等のプロセスオイルや、やし油等の植物油、アルキルベンゼン油等の合成油等が挙げられる。これらのうち、プロセスオイルが好ましい。上記軟化剤は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
有機過酸化物としては、具体的には、１，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン、１，３−ビス−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、アセチルシクロヘキシルスルフォニルパーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジアリルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ジ（メトキシイソプロピル）パーオキシジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシネオヘキサネート、ジ（３−メチル−３−メチロキシブチル）パーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカネート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシネオデカネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオヘキサネート、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキシド、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーヘキシピバレート、３，３，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、クミルパーオキシオクテート、アセチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサネート）、ベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシマレイックアシッド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルヘキサネート、シクロヘキサノンパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、２，２−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）オクタン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，２−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジパーオキシイソフタレート、メチルエチルケトンパーオキサイド、α，α’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ヘキサン、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイド、ｐ−メンタンヒドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルヒドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロパーオキサイドなどを挙げることができる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
本発明のロール用ゴム組成物を作製するにあたっては、所望により配合されるその他の成分を、公知の混練機、押出機などの混練装置を用いて混練することにより調製することができる。これらの成分の配合方法、配合順序は、特に限定されないが、例えば、バンバリーミキサー、ニーダーなどを用いて、ゴム成分、充填剤、軟化剤などを混練したのち、ロールなどを用いて加硫剤などを加える方法が挙げられる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
次に、通常の加硫ゴムを製造する方法としては、例えば本発明のゴム材料を金型内に入れて加熱して加硫を行う方法、射出成形により成形と加熱、加硫を同時に行う方法、あるいは押出成形機を用いて任意の形状に成形したのち加硫槽内で加熱して加硫を行う方法等を挙げることができる。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
圧縮永久歪は、プレス機で１６０℃×２５分間加硫して得られた加硫物をＪＩＳ Ｋ６２６２に従って７０℃×２２時間×２５％圧縮し、圧縮永久歪を測定した。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３３】
アクロン摩耗試験は、プレス機で１６０℃×２５分間加硫して得られた加硫物をＪＩＳ Ｋ６２６４に従って測定した。
（１）ＥＰＤＭ：エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、ムーニー粘度ＭＬ1+8(120℃）：６０、エチレン含量：６７wt％、ヨウ素価：１５、油展量：１００ｐｈｒ
（商品名：ＪＳＲ ＥＰ５０４Ｅ）
（２）ＴＰＥ１：ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレンのブロック共重合体、スチレン含量：２０％、ビニル結合：５５％ （商品名：クラレハイブラーＨＶＳ−３）
（３）ＴＰＥ２：ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンのブロック共重合体の水添物、スチレン含量：１０％、ビニル結合：８０％、水添率：９７％ （商品名：ＪＳＲ
ＤＹＮＡＲＯＮ １３２０Ｐ）
（４）ＴＰＥ３：ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンのブロック共重合体の水添物 、スチレン含量：１９％、ビニル結合：８７％、水添率：９７％
（ＪＳＲ ＤＹＮＡＲＯＮ 試作品）
（５）ＴＰＥ４：ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンのブロック共重合体の水添物、スチレン含量：２９％、ビニル結合：４０％、（商品名：クレイトンＧ１６５０）
（６）ＴＰＥ５：ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレンのブロック共重合体、スチレン含量：２２％、ビニル結合：１５％、（商品名：ＪＳＲ
ＳＩＳ５００２）
（７）Ａｃｃ．ＤＭ：大内新興化学工業（株）製、商品名 ノクセラーＤＭ、物質名ジベンゾチアジルジスルフィド
（８）Ａｃｃ．ＣＺ：大内新興化学工業（株）製、商品名 ノクセラーＣＺ、物質名Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジル−スルフェンアミド
（９）Ａｃｃ．ＴＥＴ：大内新興化学工業（株）製、商品名 ノクセラーＴＥＴ、物質名テトラエチルチウラムジスルフィド
（１０）Ａｃｃ．ＴＲＡ：大内新興化学工業（株）製、商品名 ノクセラーＴＲＡ、物質名ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド
評価結果を表２に示す。
表２の結果、本発明のゴム組成物は低硬度、低圧縮永久ひずみで耐摩耗性が良好であることが明らかである。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
【表２】
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*)アクロン摩耗；予備ずり500回、本ずり1000回、荷重２７Ｎ、角度0.26rad