【手続補正書】
【提出日】平成18年6月1日(2006.6.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項４】
請求項１ないし３のいずれかに記載のインク組成物を、王研式平滑度が２００秒以上、またはＪＩＳ  Ｚ８７４１−１９９７に規定した６０度鏡面光沢度が２０以上である多孔質の被印刷体の表面に印刷することにより、上記ＪＩＳ  Ｚ８７４１−１９９７に規定した２０度鏡面光沢度が７５以上である印刷面を形成することを特徴とする印刷方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項５】
請求項１ないし３のいずれかに記載のインク組成物の、ＪＩＳ  Ｒ３２５７−１９９９に規定した静滴法に準じて測定した接触角が３５度以下である非多孔質の被印刷体の表面に、上記インク組成物を用いて印刷することにより、ＪＩＳ  Ｚ８７４１−１９９７に規定した２０度鏡面光沢度が７５以上である印刷面を形成することを特徴とする印刷方法。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
したがって請求項３記載の発明は、インクジェット方式による印刷用である請求項１記載のインク組成物である。
また発明者は、上記のインク組成物を用いて、例えば金属箔の表面などと同等の、日本工業規格ＪＩＳ  Ｚ８７４１−１９９７に規定した２０度鏡面光沢度が７５以上という、鏡面光沢度の高い滑らかな金属光沢を有する印刷面を形成することを検討した。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
そこで発明者は、前記のインク組成物を用いて、上述した２０度鏡面光沢度が７５以上という鏡面光沢度の高い滑らかな金属光沢を有する印刷面を形成するために、多孔質の被印刷体として、どの程度の範囲以上の表面平滑性を有するものを用いればよいかについてさらに検討した結果、紙などの表面平滑性を規定する基準となる王研式平滑度が２００秒以上であるか、あるいは上記ＪＩＳ  Ｚ８７４１−１９９７に規定した６０度鏡面光沢度が２０以上である被印刷体を用いればよいことを見出した。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
すなわち請求項４記載の発明は、請求項１ないし３のいずれかに記載のインク組成物を、王研式平滑度が２００秒以上、またはＪＩＳ  Ｚ８７４１−１９９７に規定した６０度鏡面光沢度が２０以上である多孔質の被印刷体の表面に印刷することにより、上記ＪＩＳ  Ｚ８７４１−１９９７に規定した２０度鏡面光沢度が７５以上である印刷面を形成することを特徴とする印刷方法である。
また発明者は、樹脂フィルムなどの、非多孔質の被印刷体に印刷する場合についても検討した。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
そこで発明者は、前記のインク組成物を用いて、前述した２０度鏡面光沢度が７５以上という鏡面光沢度の高い滑らかな金属光沢を有する印刷面を形成するために、インク組成物と非多孔質の被印刷体の表面との濡れ性がどの程度の範囲以上であればよいかについてさらに検討した結果、ＪＩＳ  Ｒ３２５７−１９９９に規定した静滴法に準じて、被印刷体の表面にインク組成物を滴下して測定した接触角が３５度以下であればよいことを見出した。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
すなわち請求項５記載の発明は、請求項１ないし３のいずれかに記載のインク組成物の、ＪＩＳ  Ｒ３２５７−１９９９に規定した静滴法に準じて測定した接触角が３５度以下である非多孔質の被印刷体の表面に、上記インク組成物を用いて印刷することにより、ＪＩＳ  Ｚ８７４１−１９９７に規定した２０度鏡面光沢度が７５以上である印刷面を形成することを特徴とする印刷方法である。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５０】
またこの発明のインク組成物は、例えばマーカー用やボールペン用などの、種々のインクとして使用することも可能である。
〔印刷方法（その１）〕
この発明の第１の印刷方法は、上で説明したこの発明のインク組成物を用いて、紙などの多孔質の被印刷体の表面に、ＪＩＳ  Ｚ８７４１−１９９７に規定した２０度鏡面光沢度が７５以上である、滑らかな金属光沢を有する印刷面を形成するための方法である。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５２】
第１の印刷方法においては、かかる多孔質の被印刷体として、先に説明したように、王研式平滑度が２００秒以上、またはＪＩＳ  Ｚ８７４１−１９９７に規定した６０度鏡面光沢度が２０以上である、表面平滑性に優れたものを用いる必要がある。
多孔質の被印刷体は、この２つの条件をともに満足するものが最も好ましいが、少なくとも一方を満足しているだけでもよい。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５３】
なおより一層、滑らかな金属光沢に優れた印刷面を形成することを考慮すると、被印刷体の王研式平滑度は、上記の範囲内でも特に６００秒以上であるのが好ましく、２０００秒以上であるのがさらに好ましい。
また同じ理由で、６０度鏡面光沢度は３０以上であるのが好ましく、１００以上であるのがさらに好ましい。
このうち王研式平滑度とは、紙などの試料の、表面の平滑性を規定するための指標となる単位であって、詳細には、「ベックの平滑度について」〔山本、海田、岩崎、紙パ技協誌第２０巻第２号（第１７９号）、紙パルプ技術協会、昭和４１年２月発行〕に記載されている圧力降下式平滑度測定器を用いて測定された平滑度を指す。試料表面の平滑性が高いほど数値は高くなり、平滑性が低いほど数値は低くなる。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５４】
〔印刷方法（その２）〕
この発明の第２の印刷方法は、上で説明したこの発明のインク組成物を用いて、非多孔質の被印刷体の表面に、ＪＩＳ  Ｚ８７４１−１９９７に規定した２０度鏡面光沢度が７５以上である、滑らかな金属光沢を有する印刷面を形成するための方法である。
印刷の具体的な方法としては、この発明のインク組成物を用いることができる、種々の印刷方法がいずれも採用できるが、とくにインクジェット方式の印刷方法が好ましい。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６７】
印刷特性試験Ｉ
前記のインクジェットプリンタを使用して、多孔質の被印刷体としての、王研式平滑度が２１００秒、ＪＩＳ  Ｚ８７４１−１９９７に規定した６０度鏡面光沢度が３９．９である光沢紙〔コニカ(株)製のインクジェット用光沢紙ＱＰ〕の表面の、印刷可能領域の全面に、実施例１〜６のインク組成物によってべたの印刷を行った後、印刷面の２０度鏡面光沢度を測定した。なお光沢紙の王研式平滑度は、旭精工(株)製の王研式透気度平滑度試験機ＫＹ６を用いて測定した。また６０度および２０度の鏡面光沢度は、日本電色工業製のハンディ光沢計ＰＣ−１Ｍを用いて測定した。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７１】
表の上段の結果より、実施例１〜６のインク組成物を用いて光沢紙の表面に形成した印刷面は、いずれも２０度鏡面光沢度が７５以上であって、滑らかな金属光沢を有することが確認された。またとくに実施例６のインク組成物を用いた場合には、金属光沢感のある鮮やかな赤色の印刷面を形成できた。
これに対し、表の下段の結果より、比較例１のインク組成物を用いて同じ光沢紙の表面に印刷層を形成しても、２０度鏡面光沢度は７５に達せず、滑らかな金属光沢が得られないことがわかった。これは、比較例１で使用したアルミニウム粒子の粒径が大きいため、個々の粒子の粒状感が目立ってしまったことが原因と考えられた。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７２】
印刷特性試験II
前記のインクジェットプリンタを使用して、以下に示す各種の、多孔質の被印刷体の表面の、印刷可能領域の全面に、実施例２のインク組成物によってべたの印刷を行った後、印刷面の２０度鏡面光沢度を測定した。
被印刷体１：前記と同じ、王研式平滑度が２１００秒、６０度鏡面光沢度が３９．９である光沢紙〔コニカ(株)製のインクジェット用光沢紙ＱＰ〕
被印刷体２：王研式平滑度が３８０秒、６０度鏡面光沢度が１４．９である半光沢紙〔エプソン(株)製のＭＣ半光沢紙〕
被印刷体３：王研式平滑度が６５０秒、６０度鏡面光沢度が４０．４である光沢フィルム〔エプソン(株)製〕
被印刷体４：王研式平滑度が２．５秒、６０度鏡面光沢度が１２８．４であるＯＨＰフィルム〔ヒューレットパッカード社製〕
被印刷体５：王研式平滑度が１７５秒、６０度鏡面光沢度が１０．３であるインクジェットプリンタ用専用紙〔エプソン(株)製のスーパーファイン〕
被印刷体６：王研式平滑度が２０秒、６０度鏡面光沢度が６であるマット紙〔エプソン(株)製のＰＭマット紙〕
結果を表３に示す。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７４】
表より、実施例２のインク組成物を、王研式平滑度が２００秒以上であるか、あるいはＪＩＳ  Ｚ８７４１−１９９７に規定した６０度鏡面光沢度が２０以上である多孔質の被印刷体（被印刷体１〜４）の表面に印刷することにより、２０度鏡面光沢度が７５以上である、滑らかな金属光沢を有する印刷面を形成できることが確認された。
印刷特性試験III
非多孔質の被印刷体として、何も処理をしていないＰＥＴフィルム〔三菱化学ポリエステルフィルム(株)製のダイヤホイルＳ−１００、厚み５０μｍ〕を用いた。そして実施例１〜６、比較例１のインク組成物の、上記ＰＥＴフィルムに対する接触角を、協和界面科学(株)製の接触角計ＣＡ−Ｄを用いて測定した。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７７】
表より、ＰＥＴフィルムに対するインク組成物の接触角が３５度以下である両者の組み合わせを選択した場合（実施例１、２、６）にのみ、はじきのない、２０度鏡面光沢度が７５以上である、滑らかな金属光沢を有する印刷面を形成できることが確認された。
なお比較例１のインク組成物は、ＰＥＴフィルムに対する接触角が３５度以下であって、はじきのない印刷面を形成できるものの、２０度鏡面光沢度は７５に達せず、滑らかな金属光沢が得られないことがわかった。これは、比較例１で使用したアルミニウム粒子の粒径が大きいため、個々の粒子の粒状感が目立ってしまったことが原因と考えられた。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８２】
表より、銀コロイド中に含まれる銀粒子の、インク組成物の全量に対する含有割合が１〜２０重量％の範囲内であれば吐出安定性は実用レベルであり、しかも光沢紙の表面に形成した印刷面は、いずれも２０度鏡面光沢度が７５以上であって、滑らかな金属光沢を有することが確認された。
ただし、銀粒子の含有割合が１重量％であった実施例７は、他の実施例がきれいな銀色の色調を呈していたのに対し、わずかに黄色味を帯びた銀色になっていた。また銀粒子の含有割合が２０重量％であった実施例１０は、他の実施例の吐出安定性が○であったのに対し△であった。そしてこのことから、銀粒子の含有割合は、上記の範囲内でもとくに３〜１５重量％が好ましいことがわかった。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８５】
印刷特性試験IV
上記コンティニュアス型のインクジェットプリンタを使用して、多孔質の被印刷体としての、王研式平滑度が２１００秒、ＪＩＳ  Ｚ８７４１−１９９７に規定した６０度鏡面光沢度が３９．９である光沢紙〔コニカ(株)製のインクジェット用光沢紙ＱＰ〕の表面の、印刷可能領域の全面に、実施例１１のインク組成物によってべたの印刷を行った後、印刷面の２０度鏡面光沢度を測定したところ、４８０であった。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８６】
また比較のために、実施例１１のインク組成物を、マーカーペンのインク吸蔵部材に含浸させてマーカーペンを組み立て、それを用いて、上記と同じ光沢紙の表面に印刷面に対応するべたの書き込みをした後、この書き込み面の２０度鏡面光沢度を測定したところ、やはり４８０であった。
印刷特性試験Ｖ
非多孔質の被印刷体として、前記と同じ、何も処理をしていないＰＥＴフィルムを用いた。そして実施例１１のインク組成物の、上記ＰＥＴフィルムに対する接触角を、協和界面科学(株)製の接触角径ＣＡ−Ｄを用いて測定したところ３度であった。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８７】
次に、前記コンティニュアス型のインクジェットプリンタを使用して、上記ＰＥＴフィルムの表面の、印刷可能領域の全面に、実施例１１のインク組成物によってべたの印刷を行った後、印刷面の２０度鏡面光沢度を測定したところ１０２０であった。
以上の結果を表６にまとめた。