【手続補正書】
【提出日】平成17年11月15日(2005.11.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  重量％でＲ（Ｙを含む希土類元素の少なくとも１種である）：２８〜３５％、Ｃｏ：０．５〜５％、Ｃｕ：０．０１〜０．３％、Ｍ（Ａｌ，Ｇａ，Ｎｂ，Ｍｎのうちの少なくとも１種である）：０．３％以下、Ｂ：０．８〜１．２％および残部Ｆｅの組成であるＲ−Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｕ−Ｍ−Ｂ系の希土類焼結磁石であって、Ｒ２Ｆｅ１４Ｂ系の主相とＲリッチ相が隣接する粒界部分において、主相の粒界面からＲリッチ相の中心部に向かって１〜２０ｎｍの領域で重量％でＲ：３０〜６０％、Ｃｏ＋Ｃｕ：３０〜６０％および残部Ｆｅの組成である中間相を有し、かつ原子％に換算した中間相の組成比が（Ｃｏ＋Ｃｕ）／Ｒ＝０．５〜２であることを特徴とする耐食性に優れた希土類焼結磁石。
【請求項２】  請求項１に記載の耐食性に優れた希土類焼結磁石であって、前記Ｒ中のＤｙは５重量％以下であり、主相とＲリッチ相間の領域の２割から８割に中間相を有することを特徴とする耐食性に優れた希土類焼結磁石。
【請求項３】  請求項１または２に記載の耐食性に優れた希土類焼結磁石であって、
Ｒリッチ合金粉末と主相合金粉末を混合し、磁場中成形し、焼結して得られたものであり、
Ｒリッチ合金粉末は、重量％でＲ（Ｙを含む希土類元素の少なくとも１種である）：２８〜３５％、Ｃｏ：２．５％以下、Ｃｕ：０．１５％以下、Ｍ（Ａｌ，Ｇａ，Ｎｂ，Ｍｎのうちの少なくとも１種である）：０．３％以下、Ｂ：０．８％未満および残部Ｆｅからなる組成を有し、
主相合金粉末は、重量％でＲ（Ｙを含む希土類元素の少なくとも１種である）：２８〜３５％、Ｃｏ：０．５〜５％、Ｃｕ：０．０１〜０．３％、Ｍ（Ａｌ，Ｇａ，Ｎｂ，Ｍｎのうちの少なくとも１種である）：０．３％以下、Ｂ：０．８〜１．２％および残部Ｆｅからなると共に（Ｃｏ＋Ｃｕ）含有量がＲリッチ合金より高い組成を有することを特徴とする耐食性に優れた希土類焼結磁石。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、Ｒ−Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｕ−Ｍ−Ｂ系（ＲはＹを含む希土類元素であり、Ｂは硼素である）の希土類焼結磁石に関し、特に耐食性に優れたものに関する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
しかしながら、上記特開平６−９６９２８号公報の目的は、保磁力の低下を低く抑えて、その結果、比較的高温域でも不可逆減磁を低く抑える事が出来るための元素配合であり、また、特開平８−２９６００５号公報においては、Ｃｏ添加の目的は、希土類磁石合金は粉砕性がよい微細組織であり、また粉砕し易いＲ２Ｔ１７相とＲ２Ｔ１４Ｂ相が多いので、粉砕後の粒径を小さくすることが出来、その粒度分布も良好であり、結果として焼結磁石におけるＲリッチ合金の分散性を良くし、焼結性を良くして、磁石特性を高めようとするものである。このようにＣｏ、Ｃｕ添加の希土類焼結磁石としての記述は多々あるものの、ＣｏとＣｕを複合添加させた際の最適なミクロ組織状態は解っていなかった。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本願発明者等は、上記成分構成を取り、特に粒界面の組成分布が耐食性を上げるために重要であることに気が付き、本願発明に想到したものである。具体的には、重量％でＲ（Ｙを含む希土類元素の少なくとも１種である）：２８〜３５％、Ｃｏ：０．５〜５％、Ｃｕ：０．０１〜０．３％、Ｍ（Ａｌ，Ｇａ，Ｎｂ，Ｍｎのうちの少なくとも１種である）：０．３％以下、Ｂ：０．８〜１．２％および残部Ｆｅの組成であるＲ−Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｕ−Ｍ−Ｂ系の希土類焼結磁石であって、Ｒ２Ｆｅ１４Ｂ系の主相とＲリッチ相が隣接する粒界部分において、主相の粒界面からＲリッチ相の中心部に向かって１〜２０ｎｍの領域で重量％でＲ：３０〜６０％、Ｃｏ＋Ｃｕ：３０〜６０％および残部Ｆｅの組成である中間相を有し、かつ原子％に換算した中間層の組成比が（Ｃｏ＋Ｃｕ）／Ｒ＝０．５〜２であることを特徴とする。この中間相における、Ｒ＋（Ｃｏ＋Ｃｕ）＋Ｆｅのｍａｓｓ％はほぼ１００％になる組み合わせである。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
本発明において、ＲはＹを含む希土類元素の少なくとも１種であり、Ｎｄ、Ｐｒ、Ｄｙが好ましい。Ｎｄ、ＤｙのみでもよいがＮｄ、Ｐｒの混合物をＮｄの代わりに用いても良い。主体となる主相合金のＲは重量％で、２８％未満では液相が不足するために焼結不良となり、３５％を超えると残留磁束密度が低下するため、添加量は２８〜３５％とする。主相合金のＢは０．８％未満ではＲ２Ｔ１７相が出現するため保磁力が急減し、１．２％を超えると非磁性相であるＢリッチ相が多くなりすぎてしまい残留磁束密度が低下するので０．８〜１．２％とする。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
主相合金にＡｌ、Ｇａ、Ｎｂ、Ｍｎの内少なくとも１種を添加する場合、０．３％以下とする。前記の元素を添加することにより保磁力が向上するが、０．３％を超えると、残留磁束密度の低下が大きくなり、好ましくないので、上限を０．３％とする。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
Ｒリッチ合金のＲは基本的には主相合金と同じで良いが、合金調達やロットばらつき等で多少ずれてもかまわない。組成範囲は主相合金と等しくＲ：２８〜３５％とする。Ｒリッチ合金のＢ量は０．８％以上では、粗大粒の発生を抑制する効果が小さくなってしまい、保磁力の減少、角型性の悪化を招く。従って、０．８％未満とするが、好ましくはＢを添加しない方が良い。Ｒリッチ合金のＧａ、Ａｌ、Ｎｂ、Ｍｎは、基本的には主相合金と等しくするが、合金調達の都合やロットばらつき等で多少ずれても構わない。Ｇａ、Ａｌ、Ｎｂ、Ｍｎの少なくとも１種を添加する場合、組成範囲は、主相合金と同じく０〜０．３％とする。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
この２種類の合金粗粉を、主相合金粗粉８０ｍａｓｓ％、Ｒリッチ合金粗粉２０ｍａｓｓ％の割合でＶ型混合機に投入して、１５分間混合した。この混合粗粉を窒素高圧ガスを用いたジェットミルにて、平均粒径４．７μｍとなるように粉砕した。得られた混合微粉を０．６ＭＡ／ｍの磁場中で配向させながら、約１００ＭＰａの圧力で成形した。得られた成形体は、真空中にて１０６０℃、１０８０℃、または１１００℃×２時間の焼結を行った。次いで、これらの焼結体は、Ａｒ雰囲気中で９００℃×１時間の熱処理を施した後、更に４８０℃×１時間の熱処理を施した。焼結体の外観を観察後、磁気特性を測定した。いずれも平均値でＢｒ１．３６Ｔ、Ｈｃｊ１．１７ＭＡ／ｍが得られていた。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
この２種類の合金粗粉を、主相合金粗粉５０ｍａｓｓ％、Ｒリッチ合金粗粉５０ｍａｓｓでＶ型混合機に投入して、１５分間混合した。この混合粗粉を窒素高圧ガスを用いたジェットミルにて、平均粒径４．７μｍとなるように粉砕した。得られた混合微粉を０．６ＭＡ／ｍの磁場中で配向させながら、約１００ＭＰａの圧力で成形した。得られた成形体は、真空中にて１０６０℃、１０８０℃、または１１００℃×２時間の焼結を行った。次いで、これらの焼結体は、Ａｒ雰囲気中で９００℃×１時間の熱処理を施した後、更に４８０℃×１時間の熱処理を施した。焼結体の外観を観察後、磁気特性を測定した。いずれも平均値でＢｒ１．３６Ｔ、Ｈｃｊ１．１７ＭＡ／ｍが得られていた。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
実施例１と比較例１の粒界面近傍を詳細に調査をした結果、ＣｏとＣｕの添加状況が、実施例と比較例では異なるためであることが判明した。即ち主相合金にＲリッチ合金をより少なく添加したために、粒界近傍のＮｄリッチ相周辺が、Ｃｏ及びＣｕ系の合金が存在しにくく、粒界面のＮｄを保護するに至らない。実施例１では、主相合金にＲリッチ合金より多く添加したために、粒界近傍のＮｄリッチ相周辺に、Ｃｏ及びＣｕ系の合金が生成し易く、Ｎｄリッチ相をＲ＋Ｃｏ＋Ｃｕの金属間化合物が約１０ｎｍの厚さで、囲んでいる事が分かった。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
図３は実施例１で製造した焼結磁石のＲリッチ相部分の組織観察写真である。また、図４（ａ）は図３の組織観察写真に対応したＣｏの偏析状態を示す元素マッピング写真、図４（ｂ）は図３の組織観察写真に対応したＣｕの偏析状態を示す元素マッピング写真である。図中、白色の部分が偏析部分である。偏析状態を明確にするため、明暗のコントラストを変えているが、Ｒリッチ相の界面に沿って偏析していることが確認できる。Ｒリッチ相内部はＣｏにも富むが、特にＣｕはＲリッチ相の界面に偏析し、Ｒ−Ｃｏ−Ｃｕ系の金属間化合物が形成されていることが確認された。これから本実施例のものではＲリッチ相を覆うようにＮｄＣｏＣｕ合金が形成され、これが保護層となり粒界からの酸化を防止すると思われる。Ｎｄ，Ｆｅ，Ｏの元素ではこのようなＲリッチ相の界面に沿った偏析は見られなかった。