【手続補正書】
【提出日】平成18年1月10日(2006.1.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  少なくとも１個の水酸基を有する不飽和単量体（Ａ）と、不飽和カルボン酸及び前記不飽和単量体（Ａ）以外で、前記不飽和単量体（Ａ）と共重合可能な不飽和単量体（Ｂ）と、分子内に不飽和結合を有し、前記不飽和単量体（Ａ）又は（Ｂ）と共重合可能なノニオン系反応性界面活性剤（Ｃ）とを水系媒体中で乳化重合して得られる水性樹脂エマルジョンであって、前記不飽和単量体（Ａ）と不飽和単量体（Ｂ）との比率が（Ａ）／（Ｂ）＝２〜３０／７０〜９８重量％であり、前記ノニオン系反応性界面活性剤（Ｃ）の比率が、前記不飽和単量体（Ａ）と不飽和単量体（Ｂ）との合計１００重量部に対して１〜１０重量部であり、かつガラス転移点（Ｔｇ）が５〜７０℃、平均粒子径が３００ｎｍ以下である共重合体を含有することを特徴とする水性樹脂エマルジョン。
【請求項２】  少なくとも２個のヒドラジン残基を有するヒドラジン誘導体を０．１〜５重量％含有する請求項１記載の水性樹脂エマルジョン。
【請求項３】  請求項１又は２記載の水性樹脂エマルジョンをバインダーとして用いた感熱発色層を支持体上に設けたことを特徴とする感熱記録材料。
【請求項４】  感熱発色層の上に請求項１又は２記載の水性樹脂エマルジョンを含む保護層を設けたことを特徴とする感熱記録材料。
【請求項５】  支持体と感熱発色層の間に請求項１又は２記載の水性樹脂エマルジョンを含む下塗り層を設けたことを特徴とする感熱記録材料。
【請求項６】  感熱発色層を塗布した支持体の裏面に請求項１又は２記載の水性樹脂エマルジョンを含むバックコート層を設けたことを特徴とする感熱記録材料。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、少なくとも１個の水酸基を有する不飽和単量体を第一の必須成分として、それと不飽和カルボン酸以外の共重合可能な他の不飽和単量体の混合物をノニオン系反応性活性剤により乳化重合することを特徴とするアクリル系共重合体であって、少なくとも１個の水酸基を有する不飽和単量体と、それと共重合可能な不飽和単量体の共重合比が特定の範囲にあり、さらにガラス転移点（Ｔｇ）及び平均粒子径が特定の範囲にある共重合体からなるアクリル樹脂エマルジョンでは、かかる課題を解決できることを見いだした。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
即ち本発明は、少なくとも１個の水酸基を有する不飽和単量体（Ａ）と、不飽和カルボン酸及び前記不飽和単量体（Ａ）以外で、前記不飽和単量体（Ａ）と共重合可能な不飽和単量体（Ｂ）と、分子内に不飽和結合を有し、前記不飽和単量体（Ａ）又は（Ｂ）と共重合可能なノニオン系反応性界面活性剤（Ｃ）とを水系媒体中で乳化重合して得られる水性樹脂エマルジョンであって、前記不飽和単量体（Ａ）と不飽和単量体（Ｂ）との比率が（Ａ）／（Ｂ）＝２〜３０／７０〜９８重量％であり、前記ノニオン系反応性界面活性剤（Ｃ）の比率が、前記不飽和単量体（Ａ）と不飽和単量体（Ｂ）との合計１００重量部に対して１〜１０重量部であり、かつガラス転移点（Ｔｇ）が５〜７０℃、平均粒子径が３００ｎｍ以下である共重合体を含有することを特徴とする水性樹脂エマルジョン及びこれを用いた感熱記録材料を提供するものである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
本発明で用いる少なくとも１個の水酸基を有する不飽和単量体（Ａ）としては、例えば２-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、（メタ）アリルアルコールなどが挙げられ、なかでも２-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
また、不飽和単量体（Ｂ）としては、前記の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの他にも、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルブチラート等のビニルエステル；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、アミルビニルエーテル等のビニルエーテル；アクリロニトリル、ビニリデンシアナミド等のビニルシアニド；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物等や、架橋性単量体、例えばＮ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールイタコン酸アミド、Ｎ−メチロールクロトン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロール（メタ）アクリルアミド、これらのメチロール基をメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコールなどのアルコールでエーテル化した不飽和単量体；グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル、グリシジルクロネート、グリシジルアクリルエーテルなどのエポキシ基を有する不飽和単量体；（メタ）アクリルアミド、クロトン酸アミド、イタコン酸アミド等を用いてもよい。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
これらの（メタ）アクリル酸アルキルエステル以外の不飽和単量体（Ｂ）は、前記の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主体として副次的に併用するのが好ましい。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
前記不飽和単量体（Ａ）及び不飽和単量体（Ｂ）の使用割合は、不飽和単量体（Ａ）と不飽和単量体（Ｂ）との合計を１００重量％とした場合、前記不飽和単量体（Ａ）は２〜３０重量％であり、好ましくは５〜２０重量％である。一方、前記不飽和単量体（Ｂ）は７０〜９８重量％、好ましくは８０〜９５重量％である。前記不飽和単量体（Ａ）の割合がこの範囲を超えると重合体の安定性が低下し、この範囲以下の場合は目的とする無機顔料結着性に起因する支持体および各層間の密着性が低下する。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
本発明に用いる前記不飽和単量体（Ａ）または（Ｂ）と共重合可能なノニオン系反応性界面活性剤（Ｃ）としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルプロペニルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニールアリルグリシジルエーテルが挙げられる。その使用量は、前記不飽和単量体（Ａ）と不飽和単量体（Ｂ）との合計１００重量部に対して、１〜１０重量部であり、好ましくは２〜５重量部である。通常の非反応性界面活性剤やアニオン系反応性界面活性剤を用いると本発明の目的である各層間の密着性が得られない。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
乳化重合法としては、例えば、４０〜９０℃に加温した水中に重合開始剤を添加した後、この中に前記不飽和単量体（Ａ）、前記不飽和単量体（Ｂ）、ノニオン系反応性界面活性剤（Ｃ）及び水からなる単量体乳化物と、重合開始剤の水溶液を別々に連続的に３〜５時間かけて滴下しながら反応させて共重合体を得る方法が挙げられる。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
本発明の水性樹脂エマルジョン中の共重合体のガラス転移点（Ｔｇ）は５〜７０℃の範囲である。Ｔｇが５℃未満では密着性、耐熱性が低下し、７０℃を超えるとエマルジョンの成膜性が低下する。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
本発明の水性樹脂エマルジョン中の共重合体の平均粒子径は、３００ｎｍ以下であるが、より好ましくは２００ｎｍ以下である。３００ｎｍを超えるものは密着性および耐可塑剤性が低下する。この共重合体は、無機顔料との結着性に優れ、また難接着素材であるポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン系フィルムやシート、成型物、不織布、合成紙等にも優れた密着性を発揮するが、この共重合体に対し水性エマルジョン用架橋剤を添加することにより接着性、耐水性、耐熱性がさらに向上する。架橋剤としてはヒドラジン系、エポキシ系、エチレンイミン系、イソシアネート系等が使用できるが、ヒドラジン系が特に有効である。ヒドラジン系架橋剤としては少なくとも２個のヒドラジン残基を有するヒドラジン誘導体；例えば蓚酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、イタコン酸ジヒドラジドが挙げられる。ヒドラジン誘導体の添加量は０．１〜５重量％の範囲である。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
次に上述の本発明の水性樹脂エマルジョンを用いた感熱記録材料について説明する。
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
本発明における感熱記録材料は、上記乳化重合によって得られる乳化重合体を含む水性樹脂エマルジョンを（１）感熱発色層のバインダーとして使用する場合、（２）感熱発色層の上の保護層として使用する場合、（３）支持体と感熱発色層の間の下塗り層として使用する場合、（４）支持体裏面のバックコート層として使用する場合の４種類がある。
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３３】
ロイコ染料としては、公知のトリフェニルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、インドリノフタリド系、等の染料のロイコ化合物を用いることができる。このようなロイコ染料の具体例としては、例えば、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフニル）フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフニル）−６−ジメチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラクトン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフニル）−５−ジエチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフニル）−６−クロルフタリド、３，３−（p−ジブチルアミノフニル）フタリド、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジメチルアミノ−５，７−ジメチルフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジメチルアミノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、２−（Ｎ−（３’−トリフルオロメチルフェニル）アミノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロロアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジメチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、６’−クロロ−４’−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピリロスピロピラン、５’−ブロモ−３’−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピリロスピロピラン、３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジメチルアミノフニル）−３−（２’−メトキシ−５’−クロロフェニル）フタリド、３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジメチルアミノフニル）−３−（２’−メトキシ−５’−ニトロフェニル）フタリド、３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジエチルアミノフェニル）−３−（２’−メトキシ−５’−メチルフェニル）フタリド、３−（２’−メトキシ−４’−ジメチルアミノフェニル）−３−（２’−ヒドロキシ−４’−クロロ−５’−メチルフェニル）フタリド、３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロロフニル）メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（α−メトキシカルボニルフェニルアミノ）フルオラ��、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５’，６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４’−ブロモフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシジニノ−４’，５’−ベンゾフルオラン等を挙げることができる。
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３４】
顕色剤は、前記ロイコ染料と加熱時に反応してこれを発色させる化合物であり、フェノール性物質、有機または無機酸性物質あるいはそれらのエステルや塩等を用いることができ、例えば、没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、３’，５−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸、４，４’−イソプロピリデンジフェノール、４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジブロモフェノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジクロロフェノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２−メチルフェノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２，８−ジメチルフェノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンジフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンビスフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンビス（２−メチルフェノール）、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、３，５−キシレノール、チモール、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−ヒドロキシアセトフェノン、ノボラック型フェノール樹脂、２，２’−チオビス（４、６−ジクロロフェノール）、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロール、フロログリシン、フロログリシンカルボン酸、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−ジヒドロキシジフェニル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロロベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｏ−クロロベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メチルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｎ−オクチル、安息香酸、サリチル酸亜鉛、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−５−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸亜鉛、４−ヒドロキシジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−４’−クロロジフェニルスルフォン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、２−ヒドロキシ−ｐ−トルイル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸亜鉛、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸錫、酒石酸、しゅう酸、マレイン酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸、４−ヒドロキシフタール酸、ホウ酸、チオ尿素誘導体等を挙げることができる。
【手続補正２４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３７】
増感剤としては各種の熱可融性物質を用いることができ、例えば、ステアリン酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸またはそのエステル、アミドもしくは金属塩の他、芳香族カルボン酸とアミンとの混合物、安息香酸フェニルエステル、ｐ−ベンジルビスフェノール、ターフェニル、トリフェニルメタン、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、β−ベンジルオキシナフタレン、β−ナフトエ酸フェニルエステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸メチルエステル、ジフェニルカルボネート、テレフタル酸ジメチルエステル、１，４−ジエトキシナフタレン、１，４−ベンジルオキシナフタレン、１，２−ビス（フェノキシ）エタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、１，４−ビス（フェノキシ）ブタン、１，４−ビス（フェノキシ）−２−ブテン、１，２−ビス（４−メトキシフェニルチオ）エタン、ベンゾイルメタ
ン、１，４−ビス（フェニルチオ）−２−ブテン、１，２−ビス（４−メトキシフェニルチオ）エタン、１，３−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、１，４−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、ｐ−（２−ビニルオキシエトキシ）ビフェニル、ｐ−アリルオキシビフェニル、ｐ−プロパルギルオキシビフェニル、ジベンゾイルオキシメタン、１，３−ジベンゾイルオキシプロパン、ジベンジルスルフィド、１，１−ジフェニルエタノール、１，１−ジフェニルプロパノール、ｐ−（ベンジルオキシ）ベンジルアルコール、１，３−ジフェノキシ−２−プロパノール、Ｎ−オクタデシルカルバモイル−ｐ−メトキシカルボニルベンゼン、Ｎ−オクタデシルカルバモイルベンゼン、高級直鎖グリコール、３，４−エポキシ−ヘキサヒドロフタール酸ジアルキル、高級ケトン、その他の熱可融性有機化合物等の５０〜２００℃程度の融点を持つものを挙げることができる。
【手続補正２５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４３】
第二のタイプは、感熱発色層上の保護層として上述の本発明の水性樹脂エマルジョンを含む塗工層を設けた感熱記録材料である。感熱発色層は上述の第一のタイプのものでも良いし、その他公知のあらゆる感熱発色層を用いることもできるが、上述の第一のタイプの感熱発色層とした方が、言うまでもなく良好な耐水性や密着性が得られるため好ましい。なお公知の感熱発色層とは、上述のロイコ染料、上述の顕色剤を水溶性樹脂または水性樹脂をバインダーとして上記の添加剤、助剤を加え、塗工し乾燥して得られるものである。感熱発色層上に形成される保護層は、上述の感熱記録材料用水性樹脂エマルジョンを公知の手法によって塗工、乾燥し、必要であればカレンダー処理をすることによって得られる。
【手続補正２６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４４】
本発明の水性樹脂エマルジョンに必要であれば上述の顔料、滑剤、水溶性または水性樹脂、界面活性剤、耐水化剤（架橋剤）、熱可融性物質、ｐＨ調整剤、粘性調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の添加剤を保護層の性能に悪影響を及ぼさない範囲で添加して、保護層用組成物として用いることもできる。保護層の厚みは、サーマルヘッドから発色層への熱伝導が阻害されない程度に適宜選択されるが通常１〜１０μｍの範囲、好ましくは２〜７μｍの範囲である。このようにして得られた保護層は感熱発色層に用いた場合と同様、耐ステッキング性、耐地肌カブリ等、感熱記録紙としての基本物性を満足することができ、樹脂塗膜の耐水性が高く、無機顔料との結着性が高いため感熱発色層との密着性の優れた感熱記録材料を得ることができる。
【手続補正２７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４５】
第三のタイプは感熱発色層と支持体の密着性を高め、また感熱発色層の記録感度を高めるため、下塗り層として上述の本発明の水性樹脂エマルジョンを含む塗工層を支持体表面に設けた感熱記録材料である。感熱発色層は上述の第一のタイプのものでも良いし、その他公知のあらゆる感熱発色層を用いることもできるが、上述の第一のタイプの感熱発色層とした方が、良好な耐水剥がれ性や密着性が得られるため好ましい。支持体上に形成される下塗り層は、上述の本発明の水性樹脂エマルジョンを公知の手法によって塗工、乾燥することによって得られる。本発明の水性樹脂エマルジョンに必要に応じて上述の顔料、滑剤、水溶性または水性樹脂、界面活性剤、耐水化剤（架橋剤）、ｐＨ調整剤、粘性調整剤、帯電防止剤等の添加剤を下塗り層の性能に悪影響を及ぼさない範囲で添加して、下塗り層用組成物として用いることができる。下塗り層用塗液は、一般の塗被紙の製造に用いられる塗工装置、例えばブレードコーター、ロールコーター、リバースロールコーター、ロッドブレードコーター、チャンプレックスコーター、カーテンコーターなどを用いて支持体上に塗布される。下塗り層の厚みには特に制限はないが、本発明の効果や経済性を考慮すると０．５〜５μｍの範囲、より好ましくは１〜５μｍの範囲である。
【手続補正２８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６３】
［感熱記録材料の作製および評価］
Ａ）感熱発色層用評価試料の作製
上記の染料分散液Ａを１部、顕色剤分散液Ｂを４部、顔料分散液Ｃを２部および前記の合成例で得られた水性樹脂エマルジョン１部を混合撹拌して、感熱発色層用の塗工液を調製した。原紙（坪量：５２ｇ／ｍ２の上質紙）の表面に、ワイヤーバーコーターを用いて、塗工液を６ｇ／ｍ２（固形分換算）塗工した後、５０℃で１０分間乾燥し、さらにスーパーカレンダー（線圧：３０ｋｇ／ｃｍ）にて表面処理することにより、感熱記録紙を作製した。
【手続補正２９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６４】
Ｂ）保護層用評価試料の作製
染料分散液Ａを１部、顕色剤分散液Ｂを６部、顔料分散液Ｃを２部およびスルフォン酸変性ＰＶＡ１０％水溶液２部を混合撹拌して感熱発色層用の塗工液を調製した。原紙（坪量：５２ｇ／ｍ２の上質紙）の表面に、ワイヤーバーコーターを用いて、塗工液を６ｇ／ｍ２（固形分換算）塗工した後、５０℃で１０分間乾燥し、さらにスーパーカレンダー（線圧：３０ｋｇ／ｃｍ）にて表面処理した。
【手続補正３０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６５】
さらにこの発色層上に下記の水性分散液Ｄを乾燥重量が３ｇ／ｍ２になるように塗工し保護層を設け、２層構造よりなる感熱記録紙を作製した。
【手続補正３１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６７】
Ｃ）下塗り層用評価試料の作製
原紙（坪量：５２ｇ／ｍ２の上質紙）の表面に、ワイヤーバーコーターを用いて、保護層の作製に用いた上記の水性分散液Ｄを乾燥重量が２ｇ／ｍ２になるように塗工し下塗り層を設けた後、５０℃で１０分間乾燥し、さらにスーパーカレンダー（線圧：３０ｋｇ／ｃｍ）にて表面処理した。次いで感熱発色層の作製に用いた染料分散液Ａを１部、顕色剤分散液Ｂを６部、スルフォン酸変 性ＰＶＡ１０％水溶液２部を混合撹拌して得た感熱発色層用塗工液をワイヤー バーコーターを用いて、下塗り層上に６ｇ／ｍ２（固形分換算）塗工し、５０℃で１０分間乾燥し、さらにスーパーカレンダー（線圧：３０ｋｇ／ｃｍ）にて表面処理した。
【手続補正３２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６８】
Ｄ）バックコート用評価試料の作製
染料分散液Ａを１部、顕色剤分散液Ｂを６部、顔料分散液Ｃを２部およびスルフォン酸変性ＰＶＡ１０％水溶液２部を混合撹拌して感熱発色層用の塗工液を調製した。原紙（坪量：５２ｇ／ｍ２の上質紙）の表面に、ワイヤーバーコーターを用いて、塗工液を６ｇ／ｍ２（固形分換算）塗工した後、５０℃で１０分間乾燥し、スーパーカレンダー（線圧：３０ｋｇ／ｃｍ）にて表面処理した。
【手続補正３３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６９】
次いでこの感熱発色層を塗工した原紙の裏面に実施例および比較例で得られた水性樹脂エマルジョン２０部、ミズカシルＰ−５２７を２部混合撹拌したバックコート用塗工液を乾燥重量が２ｇ／ｍ２になるように塗工しバックコート層を設けた後、５０℃で１０分間乾燥し、さらにスーパーカレンダー（線圧：３０ｋｇ／ｃｍ）にて表面処理した。
【手続補正３４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７３】
◎  まったく剥がれなし
○  剥がれはないが少しねっとりする
△  やや剥がれる
×  剥がれる
【手続補正３５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７４】
［密着性］
感熱発色層用試料、保護層用試料、下塗り層用試料、アンダーコート用試料の各々の塗工層面にセロハンテープを貼り、指で１０回押圧して密着させた後、４５度の角度で高速で剥がし、塗膜の剥離状態を観察した。
【手続補正３６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７５】
◎  まったく剥がれなし
○  剥がれはないがわずかにセロハンテープに付着
△  やや剥がれる
×  ほぼ全面が剥がれる