【手続補正書】
【提出日】平成17年12月14日(2005.12.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一つのカチオン性金属対錯体を含む触媒組成物であって：
当該カチオン性金属対錯体が少なくとも１つの金属原子対を含み、当該対が第一金属原子Ｍ１、および第二金属原子Ｍ２を含み；
当該対の当該第一金属原子および当該第二金属原子は、少なくとも１．５オングストロームで２０オングストローム以下のスルースペース核間距離を有し；ならびに
当該カチオン性金属対錯体が式Ｉ
【化１】
2006009003.tif 000001
（式中：
Ｍ１は、銅、鉄、コバルト、ルテニウム、ロジウム、クロム、およびマンガンから選択される第一金属原子を表す；
Ｌ１は第一リガンドの組を表す；
Ｌ２は第二リガンドの組を表す；
Ｌ３は第三リガンドの組を表す；
Ｒ１は第一アニオン性ヒドロカルビル含有基の組を表す；
Ｒ２は第二アニオン性ヒドロカルビル含有基の組を表す；
Ｓ１は第一反応性リガンドの組を表す；
Ｓ２は第二反応性リガンドの組を表す；
Ａ１−Ａ８はそれぞれ配位結合の組を表す；
ＷＣＡは弱配位アニオンを表す；
ａ、ｂ、ｈ、ｋ、ｍ、およびｐはそれぞれ０および１から選択される；
α、β、およびｃはそれぞれ１に等しい；
ｄ、ｒ、およびｔはそれぞれ０、１、２、３、４、および５から選択される；
ｆは１、２、３、４、５、および６から選択される；
１≦ｍ＋ｐ≦２；
ｄ＋ｆ＋ｒ＋ｔ＝６；および
ｅ＋ｇ＋ｓ＋ｕ＝４、５、または６である；ならびに、
ここにおいて、
ｅ＋ｇ＋ｓ＋ｕ＝４である場合、
Ｍ２は、ニッケル、パラジウム、銅、鉄、コバルト、ロジウム、クロム、およびマンガンから選択される第二金属原子を表す；
ｅ、ｓ、およびｕはそれぞれ０、１、２、および３から選択される；
ｇは１、２、３、および４から選択される；
０≦ｄ＋ｅ≦７；１≦ｒ＋ｓ≦７；０≦ｔ＋ｕ≦７；および２≦ｆ＋ｇ≦９である；
ｅ＋ｇ＋ｓ＋ｕ＝５である場合、
Ｍ２は、鉄、コバルト、ルテニウム、ロジウム、クロム、およびマンガンから選択される第二金属原子を表す；
ｅ、ｓ、およびｕはそれぞれ０、１、２、３、および４から選択される；
ｇは１、２、３、４、および５から選択される；
０≦ｄ＋ｅ≦８；１≦ｒ＋ｓ≦８；０≦ｔ＋ｕ≦８；および２≦ｆ＋ｇ≦１０である；または、
ｅ＋ｇ＋ｓ＋ｕ＝６である場合、
Ｍ２は、銅、鉄、コバルト、ルテニウム、ロジウム、クロム、およびマンガンから選択される第二金属原子を表す；
ｅ、ｓ、およびｕはそれぞれ０、１、２、３、４、および５から選択される；
ｇは１、２、３、４、５、および６から選択される；
０≦ｄ＋ｅ≦９；１≦ｒ＋ｓ≦９；０≦ｔ＋ｕ≦９；および２≦ｆ＋ｇ≦１１である）
の錯体である、触媒組成物。
【請求項２】
前記対の前記第一金属原子および前記第二金属原子が、少なくとも２オングストロームで１０オングストローム以下のスルースペース核間距離を有する請求項１記載の触媒組成物。
【請求項３】
請求項１記載の触媒組成物および少なくとも一つのエチレン性不飽和モノマーを含む重合系であって、前記第一金属原子および前記第二金属原子が、エチレン性不飽和モノマーの重合の触媒作用中に協同作用を示す重合系。
【請求項４】
触媒組成物を調製する方法であって：
（ｉ）式ＩＩ
【化２】
2006009003.tif 000002
（式中：
Ｍ１は、銅、鉄、コバルト、ルテニウム、ロジウム、クロム、およびマンガンから選択される第一金属原子を表す；
Ｌ１は第一リガンドの組を表す；
Ｌ２は第二リガンドの組を表す；
Ｌ３は第三リガンドの組を表す；
Ｒ１は第一アニオン性ヒドロカルビル含有基の組を表す；
Ｒ２は第二アニオン性ヒドロカルビル含有基の組を表す；
Ｓ１は第一反応性リガンドの組を表す；
Ｓ２は第二反応性リガンドの組を表す；
Ａ１−Ａ１０はそれぞれ配位結合の組を表す；
ＷＣＡは弱配位アニオンを表す；
Ｙは脱離基を表す；
ｄ＋ｆ＋ｒ＋ｔ＋ｘ＝６；および、
ｅ＋ｇ＋ｓ＋ｕ＋ｙ＝４、５、または６）
の完全（金属対）前駆錯体を提供する工程；
（ｉｉ）前記完全（金属対）前駆錯体を少なくとも一つのアクチベータ成分と組み合わせる工程；
（ｉｉｉ）前記脱離基Ｙを前記完全（金属対）前駆錯体から除去する工程；および
（ｉｖ）前記脱離基Ｙを少なくとも一つの置換部分と置換する工程
（ただし、前記完全（金属対）前駆錯体に関して
α、βおよびｃはそれぞれ１に等しい；
ａ、ｂ、ｈ、ｋ、ｍ、ｐ、ｘ、およびｙはそれぞれ０および１から選択される；
ｄ、ｒ、およびｔはそれぞれ０、１、２、３、４、および５から選択される；
ｆは１、２、３、４、５、および６から選択される；
１≦ｍ＋ｐ≦２；および
１≦ｘ＋ｙ≦２；ならびに、
ここにおいて、
ｅ＋ｇ＋ｓ＋ｕ＋ｙ＝４である場合、
Ｍ２は、ニッケル、パラジウム、銅、鉄、コバルト、ロジウム、クロム、およびマンガンから選択される第二金属原子を表す；
ｅ、ｓ、およびｕは０、１、２、および３から選択される；
ｇは１、２、３、および４から選択される；
０≦ｄ＋ｅ≦６；１≦ｒ＋ｓ≦７；０≦ｔ＋ｕ≦６；および２≦ｆ＋ｇ≦８である；
ｅ＋ｇ＋ｓ＋ｕ＋ｙ＝５である場合、
Ｍ２は、鉄、コバルト、ルテニウム、ロジウム、クロム、およびマンガンから選択される第二金属原子を表す；
ｅ、ｓ、およびｕは０、１、２、３、および４から選択される；
ｇは１、２、３、４、および５から選択される；
０≦ｄ＋ｅ≦７；１≦ｒ＋ｓ≦８；０≦ｔ＋ｕ≦７；および２≦ｆ＋ｇ≦９である；または、
ｅ＋ｇ＋ｓ＋ｕ＋ｙ＝６である場合、
Ｍ２は、銅、鉄、コバルト、ルテニウム、ロジウム、クロム、およびマンガンから選択される第二金属原子を表す；
ｅ、ｓ、およびｕはそれぞれ０、１、２、３、４、および５から選択される；
ｇは１、２、３、４、５、および６から選択される；
０≦ｄ＋ｅ≦８；１≦ｒ＋ｓ≦９；０≦ｔ＋ｕ≦８；および２≦ｆ＋ｇ≦１０である）
を含む触媒組成物を調製する方法。
【請求項５】
触媒組成物を調製する方法であって：
（ｉ）双方とも式ＩＩ
【化３】
2006009003.tif 000003
（式中：
Ｍ１は、銅、鉄、コバルト、ルテニウム、ロジウム、クロム、およびマンガンから選択される第一金属原子を表す；
Ｌ１は第一リガンドの組を表す；
Ｌ２は第二リガンドの組を表す；
Ｌ３は第三リガンドの組を表す；
Ｒ１は第一アニオン性ヒドロカルビル含有基の組を表す；
Ｒ２は第二アニオン性ヒドロカルビル含有基の組を表す；
Ｓ１は第一反応性リガンドの組を表す；
Ｓ２は第二反応性リガンドの組を表す；
Ａ１−Ａ１０はそれぞれ配位結合の組を表す；
ＷＣＡは弱配位アニオンを表す；および、
Ｙは脱離基を表す）
の第一半（金属対）前駆錯体および第二半（金属対）前駆錯体を提供する工程；
（ｉｉ）前記第一半（金属対）前駆錯体を少なくとも一つのアクチベータ成分と組み合わせる工程；
（ｉｉｉ）前記脱離基Ｙを前記第一半（金属対）前駆錯体から除去する工程；および
（ｉｖ）前記脱離基Ｙを前記第二半（金属対）前駆錯体と置換する工程
（ただし、前記第一半（金属対）前駆錯体に関して、
αおよびｘはそれぞれ１に等しい；
β、ｂ、ｃ、ｋ、ｐ、ｅ、ｆ、ｇ、ｓ、ｕ、およびｙはそれぞれ０に等しい；
ａ、ｈ、およびｍはそれぞれ０および１から選択される；
ｄ、ｒ、およびｔはそれぞれ０、１、２、３、４および５から選択される；および
ｄ＋ｆ＋ｒ＋ｔ＋ｘ＝６；ならびに、
前記第二半（金属対）前駆錯体に関して、
βは１に等しい；
α、ａ、ｃ、ｈ、ｍ、ｄ、ｆ、ｇ、ｒ、ｔ、ｘ、およびｙはそれぞれ０に等しい；
ｂ、ｋ、およびｐはそれぞれ０および１から選択される；および、
ｅ＋ｇ＋ｓ＋ｕ＋ｙ＝４、５または６である；および、
ここにおいて、
ｅ＋ｇ＋ｓ＋ｕ＋ｙ＝４である場合、
Ｍ２は、ニッケル、パラジウム、銅、鉄、コバルト、ロジウム、クロム、およびマンガンから選択される第二金属原子を表す；
ｅは０、１、２、３、および４から選択される；および
ｓおよびｕはそれぞれ０、１、２、および３から選択される；
ｅ＋ｇ＋ｓ＋ｕ＋ｙ＝５である場合、
Ｍ２は、鉄、コバルト、ルテニウム、ロジウム、クロム、およびマンガンから選択される第二金属原子を表す；
ｅは０、１、２、３、４、および５から選択される；および、
ｓおよびｕはそれぞれ０、１、２、３、および４から選択される；または、
ｅ＋ｇ＋ｓ＋ｕ＋ｙ＝６である場合、
Ｍ２は、銅、鉄、コバルト、ルテニウム、ロジウム、クロム、およびマンガンから選択される第二金属原子を表す；
ｅは０、１、２、３、４、５、および６から選択される；および、
ｓおよびｕはそれぞれ０、１、２、３、４、および５から選択される；ならびに、
ここにおいて、前記第一半（金属対）前駆錯体のｍ＋前記第二半（金属対）前駆錯体のｐの合計は１または２から選択される）
を含む触媒組成物を調製する方法。
【請求項６】
触媒組成物を調製する方法であって：
（ｉ）双方とも式ＩＩ
【化４】
2006009003.tif 000004
（式中：
Ｍ１は、銅、鉄、コバルト、ルテニウム、ロジウム、クロム、およびマンガンから選択される第一金属原子を表す；
Ｌ１は第一リガンドの組を表す；
Ｌ２は第二リガンドの組を表す；
Ｌ３は第三リガンドの組を表す；
Ｒ１は第一アニオン性ヒドロカルビル含有基の組を表す；
Ｒ２は第二アニオン性ヒドロカルビル含有基の組を表す；
Ｓ１は第一反応性リガンドの組を表す；
Ｓ２は第二反応性リガンドの組を表す；
Ａ１−Ａ１０はそれぞれ配位結合の組を表す；
ＷＣＡは弱配位アニオンを表す；および、
Ｙは脱離基を表す）
の第一半（金属対）前駆錯体および第二半（金属対）前駆錯体を提供する工程；
（ｉｉ）前記第一半（金属対）前駆錯体を少なくとも一つのアクチベータ成分と組み合わせる工程；
（ｉｉｉ）前記脱離基Ｙを前記第一半（金属対）前駆錯体から除去する工程；および
（ｉｖ）前記脱離基Ｙを前記第二半（金属対）前駆錯体と置換する工程
（ただし、前記第一半（金属対）前駆錯体に関して、
βおよびｙはそれぞれ１に等しい；
α、ａ、ｃ、ｈ、ｍ、ｄ、ｆ、ｇ、ｒ、ｔ、およびｘはそれぞれ０に等しい；
ｂ、ｋ、およびｐはそれぞれ０および１から選択される；および、
ｅ＋ｇ＋ｓ＋ｕ＋ｙ＝４、５または６；および、
ここにおいて、
ｅ＋ｇ＋ｓ＋ｕ＋ｙ＝４である場合、
Ｍ２は、ニッケル、パラジウム、銅、鉄、コバルト、ロジウム、クロム、およびマンガンから選択される第二金属原子を表す；および、
ｅ、ｓおよびｕはそれぞれ０、１、２、および３から選択される；
ｅ＋ｇ＋ｓ＋ｕ＋ｙ＝５である場合、
Ｍ２は、鉄、コバルト、ルテニウム、ロジウム、クロム、およびマンガンから選択される第二金属原子を表す；および、
ｅ、ｓおよびｕはそれぞれ０、１、２、３、および４から選択される；または、
ｅ＋ｇ＋ｓ＋ｕ＋ｙ＝６である場合、
Ｍ２は、銅、鉄、コバルト、ルテニウム、ロジウム、クロム、およびマンガンから選択される第二金属原子を表す；および、
ｅ、ｓおよびｕはそれぞれ０、１、２、３、４、および５から選択される；ならびに、
前記第二半（金属対）前駆錯体に関して
αは１に等しい；
β、ｂ、ｃ、ｋ、ｐ、ｅ、ｆ、ｇ、ｓ、ｕ、ｘ、およびｙはそれぞれ０に等しい；
ａ、ｈ、およびｍはそれぞれ０および１から選択される；
ｄは０、１、２、３、４、５および６から選択される；
ｒおよびｔはそれぞれ０、１、２、３、４および５から選択される；および、
ｄ＋ｆ＋ｒ＋ｔ＋ｘ＝６；ならびに、
ここにおいて、前記第一半（金属対）前駆錯体のｍ＋前記第二半（金属対）前駆錯体のｐの合計は１または２から選択される）
を含む触媒組成物を調製する方法。
【請求項７】
少なくとも１つの付加ポリマーを調製する方法であって：
（ａ）（ｉ）請求項１記載の触媒組成物；および
（ｉｉ）少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマー
を組み合わせる工程；ならびに、
（ｂ）前記の少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを前記の触媒組成物の存在下で重合させて、前記付加ポリマーを形成する工程、
を含む方法。
【請求項８】
前記少なくとも一つの付加ポリマーが、ポリ［（極性オレフィン）−（非極性オレフィン）］、ポリ（極性オレフィン）、ポリ（非極性オレフィン）、およびその組み合わせから選択され、前記少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーが、少なくとも一つの極性オレフィンモノマー、少なくとも一つの非極性オレフィンモノマー、およびその組み合わせから選択される請求項７記載の方法。
【請求項９】
前記ポリ［（極性オレフィン）−（非極性オレフィン）］が、前記少なくとも一つの付加ポリマーにおいて重合単位として存在する全ての極性オレフィンモノマーと非極性オレフィンモノマーの合計モルを基準として、少なくとも７０モル％ないし１００モル％の、重合単位として存在する極性オレフィンモノマーと非極性オレフィンモノマーの合計モル％を有する請求項８記載の方法。
【請求項１０】
前記付加ポリマーが、重合単位として、少なくとも一つの（メタ）アクリレートモノマーを含み、当該（メタ）アクリレートモノマーが、重合単位として存在する全ての前記エチレン性不飽和モノマーに対して少なくとも０．０５：９９．９５ないし１００：０のモル比を有する請求項７記載の方法。
【請求項１１】
前記付加ポリマーが、重合単位として、少なくとも一つの環状オレフィンモノマーを含み、当該環状オレフィンモノマーが、重合単位として存在する全ての前記エチレン性不飽和モノマーに対して少なくとも０．０５：９９．９５ないし１００：０のモル比を有する請求項７記載の方法。
【請求項１２】
請求項７記載の方法により調製されるポリマー組成物。
【請求項１３】
前記第一アニオン性ヒドロカルビル含有基及び前記第二アニオン性ヒドロカルビル含有基の少なくとも一つが付加ポリマーである、請求項１記載の触媒組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９１】
「極性オレフィンモノマー」（あるいは「極性オレフィン」）なる用語は、炭素または水素以外の少なくとも一つの原子を含むエチレン性不飽和モノマーを意味する。本発明の極性オレフィンモノマーは、本発明のカチオン性金属対錯体を用いて重合することができ、「ポリ（極性オレフィン）」または「ポリ［（極性オレフィン）−コ−（非極性オレフィン）］」を形成する任意の極性オレフィンモノマーである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０３】
本発明のカチオン性金属対錯体は、本発明の前駆錯体から調製されるので、カチオン性錯体が１以上の前駆錯体から調製される場合、カチオン性金属対錯体の金属原子Ｍ１およびＭ２はそれぞれ、当該カチオン性金属対錯体が調製される前駆錯体の任意の金属原子Ｍ１およびＭ２と同一であるということになる。さらに、前駆錯体が「完全（金属対）前駆錯体」である場合、Ｍ１およびＭ２はどちらも前駆錯体中に存在する。前駆錯体が「第一半（金属対）前駆錯体」または「第二半（金属対）前駆錯体」のいずれかである場合、Ｍ１またはＭ２の何れか一つの金属原子が存在する。従って、前駆錯体の第一金属原子は６つの被占配位部位を有し、銅、鉄、コバルト、ルテニウム、ロジウム、クロム、およびマンガン；または、銅、鉄、コバルト、およびクロム、から選択される金属原子である。前駆錯体の第二金属原子は４つの被占配位部位；５つの被占配位部位；または６つの被占配位部位を有することができる。前駆錯体の第二金属原子が４つの被占配位部位を有する場合、第二金属原子は：ニッケル、パラジウム、銅、鉄、コバルト、ロジウム、クロム、およびマンガン；ニッケル、パラジウム、銅、鉄、およびコバルト；またはニッケルおよびパラジウムから選択される金属原子である。前駆錯体の第二金属原子が５つの被占配位部位を有する場合、第二金属原子は：鉄、コバルト、ルテニウム、ロジウム、クロム、およびマンガン；または、鉄、コバルト、およびクロムから選択される金属原子である。前駆錯体の第二金属原子が６つの被占配位部位を有する場合、第二金属原子は：銅、鉄、コバルト、ルテニウム、ロジウム、クロム、およびマンガン；または、銅、鉄、コバルト、およびクロムから選択される金属原子である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１６１】
Ｒ１は、本発明の前駆錯体、第一半（金属対）、およびカチオン性金属対錯体の式においてみられるアニオン性ヒドロカルビル含有基である。Ｒ２は、本発明の第二の半（金属対）、カチオン性金属対錯体、および任意に前駆錯体の式において見られるアニオン性ヒドロカルビル含有基である。Ｒ１およびＲ２の両方が同じ前駆錯体または同じカチオン性金属対錯体において存在する場合、これらは同一物であってもよいし、異なるものであってもよい。Ｒ１およびＲ２は独立して、アニオン性ヒドロカルビル含有基のタイプおよびアニオン性ヒドロカルビル含有基の特定例についての以下の非網羅的リストから選択することができる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１６７】
アニオン性ヒドロカルビル含有基のさらなる例は、米国特許第６，４５５，６５０号；Ｒ．Ｇ．ＧｕｙおよびＢ．Ｌ．Ｓｈａｗ、Ａｄｖａｎｃｅｓ  ｉｎ  Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｒａｄｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第４巻、Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ  Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、１９６２；Ｊ．Ｂｉｒｍｉｎｇｈａｍ、Ｅ．ｄｅ  Ｂｏｅｒ、Ｍ．Ｌ．Ｈ．Ｇｒｅｅｎ、Ｐ．Ｂ．Ｋｉｎｇ、Ｒ．Ｋｏｓｔｅｒ、Ｐ．Ｌ．Ｉ．Ｎａｇｙ、Ｇ．Ｎ．Ｓｃｈｒａｕｚｅｒ、Ａｄｖａｎｃｅｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第２巻、Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ  Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、１９６４；Ｗ．Ｔ．Ｄｅｎｔ、Ｒ．ＬｏｎｇおよびＡ．Ｊ．Ｗｉｌｋｉｎｓｏｎ、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，（１９６４）１５８５；およびＨ．Ｃ．Ｖｏｌｇｅｒ、Ｒｅｃ．Ｔｒａｖ．Ｃｈｉｍ．Ｐａｙ  Ｂａｓ．８８（１９６９）２２５に開示されている。