【手続補正書】
【提出日】平成18年1月10日(2006.1.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の名称
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の名称】インクジェット用インク組成物及びそれを用いた記録方法
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  少なくとも、無機顔料粒子を有機顔料又はカーボンブラックで被覆した色材粒子、分散剤、水を含有し、前記分散剤がアニオン系界面活性剤であることを特徴とするインクジェット用インク組成物。
【請求項２】  前記アニオン系界面活性剤が下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット用インク組成物。
Ｒ1-Ｏ−(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)j−ＳＯ3Ｍ1            （１）
Ｒ1：炭素数５〜１５の分岐してもよいアルキル基
ｊ：１０〜２０の整数
Ｍ1：アルカリ金属、アンモニウム、ホスホニウム、又は
アルカノールアミン
【請求項３】  前記アニオン系界面活性剤が、アルカリ金属、アンモニウム、ホスホニウム、又はアルカノールアミンで中和されたポリカルボン酸塩であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項４】  前記無機顔料粒子が、二酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化鉄、水酸化鉄、酸化スズのいずれかからなることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項５】  前記有機顔料が、アニリンブラック顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、モノアゾイエロー系顔料、ジスアゾイエロー系顔料、複素環式イエロー系顔料のいずれかからなることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項６】  前記無機顔料粒子を有機顔料又はカーボンブラックで被覆した色材粒子の体積平均粒子径が、５〜１００ｎｍであることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項７】  表面張力が３５ｍＮ/ｍ以下であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項８】  インク組成物を付着させて記録媒体に印字を行う記録方法であって、インク組成物として請求項１〜７のいずれか一項に記載のインクジェット用インク組成物を用いるインクジェット記録方法。
【請求項９】  インクジェット記録方法が、インクに熱エネルギーを作用させてインク吐出を行う請求項８に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１０】  インクジェット記録方法が、インクに力学的エネルギーを作用させてインク吐出を行う請求項８に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１１】  請求項８〜１０のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法によって記録が行われた記録物。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、インクジェット用に適した顔料インク、それを用いた記録方法及び記録物に関し、インクの保存安定性に優れ、特に印字時のヘッドの目詰まりがなく吐出安定性に優れ、耐水・耐光性等の画像堅牢性に優れた画像が得られ、専用記録紙だけでなく普通紙においても良好な色調の高品位画像が得られるインクジェット用顔料インクに関するものである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような従来の欠点を解消し、インクジェット用インク組成物と、それを用いた記録方法及び記録物を提供し、特にインクジェット記録方法を用いて普通紙に印字した際にも、吐出安定性や保存安定性に優れ、カラー画像の色再現性に優れ、かつ耐水性や耐光性などの画像の堅牢性を与えることのできるインクジェット用顔料インク組成物と、それを用いた記録方法及び記録物を提供することをその課題とするものである。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者は前記の課題を解決するため鋭意検討した結果、本発明に至った。すなわち本発明は、少なくとも、無機顔料粒子を有機顔料又はカーボンブラックで被覆した色材粒子、分散剤、水を含有し、前記分散剤がアニオン系界面活性剤であることを特徴とするインクジェット用インク組成物である。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６０】
ジアルキルスルホコハク酸エステルＮａ塩をイオン交換水に溶解し、上記顔料を混合して充分に湿潤したところで、混練装置としてダイノーミル ＫＤＬ Ａ型（ＷＡＢ製）にφ０．５ｍｍジルコニアビーズを充填し、２０００ｒｐｍで３時間混練を行なってミルベースを得た。
次に、グリセリン、ジエチレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、上記式で表される界面活性剤、プロキセルＬＶをイオン交換水に溶解してビヒクルを作製し、ミルベースと混合した後、１μｍのテフロン（登録商標）製フィルターでろ過することで、インクジェット用ブラックインクを得た。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６１】
実施例２
＜ミルベース処方＞
シリカ／フタロシアニンＰＢ１５：３複合顔料
（戸田工業（株）、１次粒子径１６ｎｍ）                  １３重量部
アルキルベンゼンスルホン酸Ｎａ塩（アニオン系界面活性剤）
（ネオペレックスＮｏ．２５、花王（株））                  ７重量部
イオン交換水                                              ８０重量部
＜インク処方＞
ミルベース                                              １００重量部
グリセリン                                                １０重量部
１，６−ヘキサンジオール                                  ３０重量部
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                        ４重量部
下記式で表される界面活性剤                                  ２重量部
Ｃ13Ｈ27−(ＯＣＨ2ＣＨ2)8ＯＨ
プロキセルＬＶ（防腐防黴剤）                            ０．２重量部
イオン交換水                                              ５４重量部
上記ミルベース処方を用いて、実施例１と同様の方法でミルベースを作製し、次に、グリセリン、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、上記式で表される界面活性剤、プロキセルＬＶをイオン交換水に溶解してビヒクルを作製し、ミルベースと混合した後、１μｍのテフロン（登録商標）製フィルターでろ過することで、インクジェット用シアンインクを得た。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６２】
実施例３
＜ミルベース処方＞
シリカ／ジスアゾイエロー複合顔料（戸田工業（株）、１次粒子径１７ｎｍ）
１３重量部
下記式で表されるアニオン系界面活性剤                        ３重量部
Ｃ10Ｈ21−Ｏ−(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)17ＳＯ3ＮＨ4
イオン交換水                                              ８０重量部
＜インク処方＞
ミルベース                                              １００重量部
グリセリン                                                １０重量部
１，３−ブタンジオール                                    ３０重量部
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                        ４重量部
上記一般式（７）記載のアセチレン系界面活性剤（ｐ＋ｑ＝１０）
（サーフィノール４６５、日信化学（株））                  ４重量部
プロキセルＬＶ（防腐防黴剤）                            ０．２重量部
イオン交換水                                              ５４重量部
上記ミルベース処方を用いて、実施例１と同様の方法でミルベースを作製し、次に、グリセリン、１，３−ブタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、上記一般式（７）で表される界面活性剤、プロキセルＬＶをイオン交換水に溶解してビヒクルを作製し、ミルベースと混合した後、１μｍのテフロン（登録商標）製フィルターでろ過することで、インクジェット用イエローインクを得た。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６３】
実施例４
＜ミルベース処方＞
シリカ／キナクリドンＰＲ１２２複合顔料
（戸田工業（株）、１次粒子径１６ｎｍ）                  １３重量部
ポリカルボン酸Ｎａ塩（スチレン／マレイン酸共重合物の変性物）
（アニオン系界面活性剤）（フローレンＴＧ−７５０、共栄社化学（株））
７重量部
イオン交換水                                              ８０重量部
上記ミルベース処方を用いて、実施例１と同様の方法でミルベースを作製し、実施例２と同様のインク処方と方法を用いて、インクジェット用マゼンタインクを得た。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６４】
比較例１
＜ミルベース処方＞
シリカ／キナクリドンＰＲ１２２複合顔料
（戸田工業（株）、１次粒子径１６ｎｍ）                  １３重量部
ノニルフェノールエチレンオキサイド付加物（ノニオン系界面活性剤）
７重量部
イオン交換水                                              ８０重量部
上記ミルベース処方を用いて、実施例１と同様の方法でミルベースを作製し、実施例２と同様のインク処方と方法を用いて、インクジェット用マゼンタインクを得た。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６５】
比較例２
＜ミルベース処方＞
フタロシアニンＰＢ１５：３
（大日精化工業（株）、ＥＣＢ−３０１）                    １３重量部
アルキルベンゼンスルホン酸Ｎａ塩（アニオン系界面活性剤）
（ネオペレックスＮｏ．２５、花王（株））                    ７重量部
イオン交換水                                                ８０重量部
上記ミルベース処方を用いて、実施例１と同様の方法でミルベースを作製し、実施例２と同様のインク処方と方法を用いて、インクジェット用シアンインクを得た。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６６】
比較例３
＜インク処方＞
Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ５２（水溶性染料）                        ３重量部
グリセリン                                                  ５重量部
ジエチレングリコール                                      １５重量部
２−エチル−１、３−ヘキサンジオール                        １重量部
上記一般式（７）に記載のアセチレン系界面活性剤（ｐ＋ｑ＝１０）
（サーフィノール４６５、日信化学（株））                  ２重量部
デヒドロ酢酸ナトリウム                                  ０．２重量部
イオン交換水                                              ７４重量部
上記インク処方の組成物を撹拌溶解した後、ｐＨが１０になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整し、これを０．２０μｍのテフロン（登録商標）フィルターにて濾過しインクジェット用マゼンタインクを得た。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６７】
得られた実施例１〜４及び比較例比較例１〜３のインクを用い、評価を行なった。評価項目、評価方法を以下に記載し、結果を表１に示す。
（１）径測定
実施例及び比較例における、インクジェット用インクの色材粒子の体積平均粒径を、マイクロトラックＵＰＡを用いて測定した。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６８】
（２）表面張力測定
実施例及び比較例における、インクジェット用インクの表面張力を、協和界面科学製ＣＢＶＰ−Ｚ型を用いて測定した。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６９】
（３）吐出安定性評価
実施例及び比較例における、インクジェット用インクを、力学的エネルギー作用させてインクの吐出を行なうリコー製インクジェットプリンターＩＰＳｉＯ  Ｊｅｔ３００に充填し、プリンター動作中にキャップ、クリーニング等を行わないでどれだけ印字休止しても復帰できるかを調べ、どれだけの時間（秒）で噴射方向がずれるか、あるいは吐出液滴の重量が変化するかをもって、その信頼性を以下の評価基準で判定した。
＜評価基準＞
◎：６００秒以上
○：１２０秒以上、６００秒未満
△：３０秒以上、１２０秒未満
×：３０秒未満
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７０】
（４）明度測定
実施例及び比較例における、インクジェット用インクを、リコー製インクジェットプリンターＩＰＳｉＯ  Ｊｅｔ３００に充填し、ワンパスでベタを印字した。印刷試験用紙は下記の普通紙と光沢紙を使用して印字乾燥後、明度を反射型カラー分光測色濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で測定した。標準色（Japan color ver.２）の明度の値（イエロー：８７．２７、マゼンタ：４４．６９、シアン：５１．３６）に対して、測定した明度の値の比率を算出し、下の評価基準にしたがって評価した。
＜印刷試験用紙＞
普通紙：マイペーパー（株式会社ＮＢＳリコー製）
光沢紙：ＭＣ光沢紙（エプソン）
＜評価基準＞
◎：１．０以上
○：０．８以上  １．０未満
△：０．６以上  ０．８未満
×：０．６未満
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７１】
（５）耐光性評価
明度測定と同様の方法で作製した画像サンプルを、アトラス製ウェザオメータＣｉ３５ＡＷを用いて、７０℃、５０％ＲＨ、ブラックパネル温度８９℃環境にて、屋外太陽光近似のキセノン放射照度０．３５Ｗ／ｍ2（３４０ｎｍ）で２４時間照射し、前後の退色、色変化を以下の評価基準で判定した。
＜評価基準＞
◎：ほとんど変化がないもの
○：変化の少ないもの
△：変化は認められるが許容できるもの
×：退色、色変化の大きいもの
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７３】
表１の結果から、本発明によるインクジェット用インク組成物の色材粒子の分散粒子径はすべて１００ｎｍ以下であり、上記一般式（１）で表されるアニオン系界面活性剤又は特定のポリカルボン酸塩を分散剤として用いることで、さらに１次粒子に近い状態まで微分散することが可能となり、吐出安定性も高いことがわかる。さらに、有機顔料インクに匹敵する耐光性を保持しつつ、色調は染料インク並の明るさを持つインクジェット用インク及びそれを用いた記録物を得ることが可能であることがわかる。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７４】
【発明の効果】
本発明のインク組成物を用いることで分散粒子を極めて微細に安定化することができるため、吐出安定性に優れたインクジェット用インク、それを用いた記録方法及び記録物を提供することが可能となる。
さらに、本発明のインク組成物を用いることで顔料分散インク特有の耐光性に優れた特性を損なうことがなく、染料インクに匹敵する色調に優れたインクジェット用インク、それを用いた記録方法及び記録物を提供することが可能となる。