【手続補正書】
【提出日】平成18年7月5日(2006.7.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）
i）少なくとも７０である当量を有する、少なくとも１種の第１出発化合物、
ii）少なくとも１種のエポキシド、および
iii）少なくとも１種の複金属シアン化物触媒
の反応生成物を含む、少なくとも１種の予備活性化出発化合物と、
ｂ）第１出発化合物の当量未満である当量を有する、少なくとも１種の第２出発化合物少なくとも２モル％との
反応生成物を含んでなる、活性化出発混合物。
【請求項２】
第１出発化合物が、約２００またはそれ以上の当量を有する請求項１に記載の混合物。
【請求項３】
第２出発化合物が、約８０またはそれ以下の当量を有する請求項１に記載の混合物。
【請求項４】
第１出発化合物が、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキシエチレンポリオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、プロポキシル化グリセロール、トリプロピレングリコール、アルコキシル化アリル型アルコールまたはこれらの混合物である、請求項１に記載の混合物。
【請求項５】
第２出発化合物が、水、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ソルビトール、メタノール、エタノール、ブタノール、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキシエチレンポリオール、アルコキシル化アリル型アルコールまたはこれらの混合物である、請求項１に記載の混合物。
【請求項６】
予備活性化出発化合物を、少なくとも８０モル％の第２出発化合物と組み合わせる請求項１に記載の混合物。
【請求項７】
複金属シアン化物触媒が、ヘキサシアノコバルト酸亜鉛である請求項１に記載の混合物。
【請求項８】
ａ）
i）少なくとも７０である当量を有する、少なくとも１種の第１出発化合物、
ii）少なくとも１種のエポキシド、および
iii）少なくとも１種の複金属シアン化物触媒
の反応生成物を含む、少なくとも１種の予備活性化出発化合物と、
ｂ）第１出発化合物の当量未満である当量を有する、少なくとも１種の第２出発化合物少なくとも２モル％と
を反応させることを含んでなる、活性化出発混合物の製造方法。
【請求項９】
第１出発化合物が、約２００またはそれ以上の当量を有する請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
第２出発化合物が、約８０またはそれ以下の当量を有する請求項８に記載の方法。
【請求項１１】
第１出発化合物が、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキシエチレンポリオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、プロポキシル化グリセロール、トリプロピレングリコール、アルコキシル化アリル型アルコールまたはこれらの混合物である、請求項８に記載の方法。
【請求項１２】
第２出発化合物が、水、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ソルビトール、メタノール、エタノール、ブタノール、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキシエチレンポリオール、アルコキシル化アリル型アルコールまたはこれらの混合物である、請求項８に記載の方法。
【請求項１３】
予備活性化出発化合物を、少なくとも８０モル％の第２出発化合物と組み合わせる請求項８に記載の方法。
【請求項１４】
複金属シアン化物触媒が、ヘキサシアノコバルト酸亜鉛である請求項８に記載の方法。
【請求項１５】
１）ａ）
i）少なくとも７０である当量を有する、少なくとも１種の第１出発化合物、
ii）少なくとも１種のエポキシド、および
iii）少なくとも１種の複金属シアン化物触媒
の反応生成物を含む、少なくとも１種の予備活性化出発化合物と、
ｂ）第１出発化合物の当量未満である当量を有する、少なくとも１種の第２出発化合物少なくとも２モル％との
反応生成物を含んでなる、少なくとも１種の活性化出発混合物と、
２）少なくとも１種のエポキシドと
を反応させることを含んでなる、活性化出発混合物に対するアルキレンオキシドの回分式または半回分式重付加方法。
【請求項１６】
第１出発化合物が、約２００またはそれ以上の当量を有する請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
第２出発化合物が、約８０またはそれ以下の当量を有する請求項１５に記載の方法。
【請求項１８】
第１出発化合物が、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキシエチレンポリオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、プロポキシル化グリセロール、トリプロピレングリコール、アルコキシル化アリル型アルコールまたはこれらの混合物である、請求項１５に記載の方法。
【請求項１９】
第２出発化合物が、水、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ソルビトール、メタノール、エタノール、ブタノール、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキシエチレンポリオール、アルコキシル化アリル型アルコールまたはこれらの混合物である、請求項１５に記載の方法。
【請求項２０】
予備活性化出発化合物を、少なくとも８０モル％の第２出発化合物と組み合わせる請求項１５に記載の方法。
【請求項２１】
複金属シアン化物触媒が、ヘキサシアノコバルト酸亜鉛である請求項１５に記載の方法。
【請求項２２】
請求項１５に記載の方法により製造されたポリエーテルポリオール。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
ＤＭＣ触媒アルコキシル化法において使用される高分子量出発化合物は、低分子量出発化合物、例えばグリセリンを、塩基触媒、例えばＫＯＨの存在下でアルコキシル化することにより典型的に製造され、数百の分子量のアルコキシル化ポリオール出発物を生ずる。そのような出発化合物は、ＫＯＨ残留物を除去するために精製され、その後にＤＭＣ触媒の存在下でアルコキシル化されて、数千の分子量のポリエーテルポリオールを生ずる。出発化合物を、開始剤としてＤＭＣ触媒オキシアルキル化法において使用し得るようにするために、塩基触媒は、出発化合物から除去されなければならない。なぜなら塩基性物質の痕跡さえ、しばしばＤＭＣ触媒を失活させるからである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
ＤＭＣ触媒ポリオール製造のための典型的な回分法または半回分法において、高分子量出発化合物およびＤＭＣ触媒は、反応器に一度に全て装填される。出発化合物を反応器に一度に全て装填することの欠点の１つは、反応器容量の非効率な使用である。例えば分子量３０００Ｄａのポリオキシプロピル化グリセリントリオールの製造は、分子量１５００Ｄａのオリゴマーオキシプロピル化グリセリン出発物を、分子量３０００Ｄａに達するまでオキシプロピル化することにより達成され得る。その構成比は、３０００Ｄａ／１５００Ｄａまたは２.０である。この低い構成比は、全反応器容量の４０％が出発化合物のためだけに使用されるので、反応器容量を有効に利用できない。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
上記課題を解決するために、本発明は
ａ）
i）少なくとも７０である当量を有する、少なくとも１種の第１出発化合物、
ii）少なくとも１種のエポキシド、および
iii）少なくとも１種のＤＭＣ触媒
の反応生成物を含む、少なくとも１種の予備活性化出発化合物と、
ｂ）第１出発化合物の当量未満である当量を有する、少なくとも１種の第２出発化合物少なくとも２モル％との
反応生成物を含んでなる活性化出発混合物に関する。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
本発明は、ａ）i）少なくとも７０である当量を有する、少なくとも１種の第１出発化合物、ii）少なくとも１種のエポキシド、および iii）少なくとも１種のＤＭＣ触媒から構成される、少なくとも１種の予備活性化出発化合物（以下、「マスターバッチ」と称する）、並びにｂ）第１出発化合物の当量未満である当量を有する、少なくとも１種の第２出発化合物少なくとも２モル％から構成される、活性化出発混合物に関する。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
本発明は、ａ）少なくとも１種のマスターバッチと、ｂ）第１出発化合物の当量未満である当量を有する、少なくとも１種の第２出発化合物少なくとも２モル％とを反応させることを含む、活性化出発混合物の製造方法にも関する。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
該技術分野で既知であって、第１出発化合物の当量未満である当量を有するあらゆるヒドロキシ官能性出発物を、第２出発化合物として使用し得る。マスターバッチと混合し得る第２出発化合物の量は、多くの因子、例えば出発物の当量、触媒量、触媒活性、マスターバッチを製造するために使用する第１出発化合物の当量、および他の反応条件、例えば温度、オキシドの種類、オキシド供給速度、並びに生成物の望ましいヒドロキシル価に依存する。一般に、第２出発化合物の当量がより高いほど、触媒量および触媒活性がより高いほど、マスターバッチと混合し得る第２種発化合物の量はより多くなる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
本発明において使用し得るＤＭＣ触媒は、該技術分野において既知であり、例えば米国特許第3,278,457号、同3,829,505号、同3,941,849号、同4,472,560号、同5,158,922号、同5,470,813号および同5,482,908号に記載されている。本発明において有用で、好ましいＤＭＣ触媒は、米国特許第5,482,908号に開示されているように、ヘキサシアノコバルト酸(III)亜鉛、ｔ-ブタノールおよび官能化ポリオールから構成される。
本発明の方法は、ＤＭＣ触媒の様々な形態、例えば粉末、ペースト（例えば米国特許第5,639,705号参照）および懸濁液（例えば米国特許第4,472,560号参照）と共に使用するのに適している。