【手続補正書】
【提出日】平成17年11月15日(2005.11.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  ジエン系ゴムと下記一般式（Ｉ）で表される無機化合物とを含む複合体の製造方法であって、
上記無機化合物及び／又は該無機化合物を形成可能な物質と、アニオン性化合物と、上記ジエン系ゴムの水系分散液とを混合する工程を備えることを特徴とするジエン系ゴム・無機化合物複合体の製造方法。
ｗＭ・ｘＳｉＯｙ・ｚＨ２Ｏ        （Ｉ）
（式中、Ｍは、Ａｌ、Ｍｇ、Ｔｉ及びＣａから選ばれる少なくとも１種の金属元素、金属酸化物又は金属水酸化物であり、ｗ、ｘ、ｙ及びｚはそれぞれ１〜５の整数、０〜１０の整数、２〜５の整数、及び０〜１０の整数である。）
【請求項２】  上記無機化合物を形成可能な物質は、金属塩、金属のオキソ酸塩及び有機金属化合物から選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載のジエン系ゴム・無機化合物複合体の製造方法。
【請求項３】  上記金属塩、金属のオキソ酸塩又は有機金属化合物を構成する金属は、アルミニウムである請求項２に記載のジエン系ゴム・無機化合物複合体の製造方法。
【請求項４】  上記アニオン性化合物が、カルボキシル基を有する化合物である請求項１乃至３のいずれかに記載のジエン系ゴム・無機化合物複合体の製造方法。
【請求項５】  上記カルボキシル基を有する化合物が、ロジン酸塩及び脂肪酸塩から選ばれる少なくとも１種である請求項４に記載のジエン系ゴム・無機化合物複合体の製造方法。
【請求項６】  上記工程により得られる混合液より、金属塩を含む電解液を用いて、ジエン系ゴムと上記無機化合物とを共凝固させ、その後これをろ別し、次いで乾燥する工程を備える請求項１乃至５のいずれかに記載のジエン系ゴム・無機化合物複合体の製造方法。
【請求項７】  上記ジエン系ゴムは、ヘテロ原子を含有する極性基を有するジエン系ゴムである請求項１乃至６のいずれかに記載のジエン系ゴム・無機化合物複合体の製造方法。
【請求項８】  上記極性基は、ヒドロキシル基、オキシ基、アルコキシシリル基、エポキシ基、カルボキシル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、イミノ基、アミノ基、ニトリル基、アンモニウム基、イミド基、アミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、及びジアゾ基から選ばれる少なくとも１種である請求項７に記載のジエン系ゴム・無機化合物複合体の製造方法。
【請求項９】  上記一般式（Ｉ）で表される無機化合物が、下記一般式（ＩＩ）で表される無機化合物である請求項１乃至８のいずれかに記載のジエン系ゴム・無機化合物複合体の製造方法。
Ａｌ２Ｏ３・ｍＳｉＯ２・ｎＨ２Ｏ        （ＩＩ）
（式中、ｍは０〜４の整数であり、ｎは０〜４の整数である。）
【請求項１０】  上記ジエン系ゴムの水系分散液は、乳化重合によって合成されたジエン系ゴムラテックスである請求項１乃至９のいずれかに記載のジエン系ゴム・無機化合物複合体の製造方法。
【請求項１１】  上記工程により得られる混合液に、更に、ジエン系ゴムの水系分散液を混合する工程を備える請求項１乃至１０のいずれかに記載のジエン系ゴム・無機化合物複合体の製造方法。
【請求項１２】  請求項１乃至１１のいずれかに記載の製造方法により得られたことを特徴とするジエン系ゴム・無機化合物複合体。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は以下に示される。
１．ジエン系ゴムと下記一般式（Ｉ）で表される無機化合物とを含む複合体の製造方法であって、上記無機化合物及び／又はこの無機化合物を形成可能な物質と、アニオン性化合物と、上記ジエン系ゴムの水系分散液とを混合する工程を備えることを特徴とするジエン系ゴム・無機化合物複合体の製造方法。
ｗＭ・ｘＳｉＯｙ・ｚＨ２Ｏ        （Ｉ）
（式中、Ｍは、Ａｌ、Ｍｇ、Ｔｉ及びＣａから選ばれる少なくとも１種の金属元素、金属酸化物又は金属水酸化物であり、ｗ、ｘ、ｙ及びｚはそれぞれ１〜５の整数、０〜１０の整数、２〜５の整数、及び０〜１０の整数である。）
２．上記無機化合物を形成可能な物質は、金属塩、金属のオキソ酸塩及び有機金属化合物から選ばれる少なくとも１種である上記１に記載のジエン系ゴム・無機化合物複合体の製造方法。
３．上記金属塩、金属のオキソ酸塩又は有機金属化合物を構成する金属は、アルミニウムである上記２に記載のジエン系ゴム・無機化合物複合体の製造方法。
４．上記アニオン性化合物が、カルボキシル基を有する化合物である上記１乃至３のいずれかに記載のジエン系ゴム・無機化合物複合体の製造方法。
５．上記カルボキシル基を有する化合物が、ロジン酸塩及び脂肪酸塩から選ばれる少なくとも１種である上記４に記載のジエン系ゴム・無機化合物複合体の製造方法。
６．上記により得られる混合液より、金属塩を含む電解液を用いて、ジエン系ゴムと上記無機化合物とを共凝固させ、その後これをろ別し、次いで乾燥する工程を備える上記１乃至５のいずれかに記載のジエン系ゴム・無機化合物複合体の製造方法。
７．上記ジエン系ゴムは、ヘテロ原子を含有する極性基を有するジエン系ゴムである上記１乃至６のいずれかに記載のジエン系ゴム・無機化合物複合体の製造方法。
８．上記極性基は、ヒドロキシル基、オキシ基、アルコキシシリル基、エポキシ基、カルボキシル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、イミノ基、アミノ基、ニトリル基、アンモニウム基、イミド基、アミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、及びジアゾ基から選ばれる少なくとも１種である上記７に記載のジエン系ゴム・無機化合物複合体の製造方法。
９．上記一般式（Ｉ）で表される無機化合物が、下記一般式（ＩＩ）で表される無機化合物である上記１乃至８のいずれかに記載のジエン系ゴム・無機化合物複合体の製造方法。
Ａｌ２Ｏ３・ｍＳｉＯ２・ｎＨ２Ｏ        （ＩＩ）
（式中、ｍは０〜４の整数であり、ｎは０〜４の整数である。）
１０．上記ジエン系ゴムの水系分散液は、乳化重合によって合成されたジエン系ゴムラテックスである上記１乃至９のいずれかに記載のジエン系ゴム・無機化合物複合体の製造方法。
１１．上記により得られる混合液に、更に、ジエン系ゴムの水系分散液を混合する工程を備える上記１乃至１０のいずれかに記載のジエン系ゴム・無機化合物複合体の製造方法。
１２．  上記１乃至１１のいずれかに記載の方法により得られたことを特徴とするジエン系ゴム・無機化合物複合体。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
第１級アミノ基を有するビニル系単量体としては、アクリルアミド、メタアクリルアミド、ｐ−アミノスチレン、アミノメチル（メタ）アクリレート、アミノエチル（メタ）アクリレート、アミノプロピル（メタ）アクリレート、アミノブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
第２級アミノ基を有するビニル系単量体としては、（１）アニリノスチレン類、例えば、アニリノスチレン、β−フェニル−ｐ−アニリノスチレン、β−シアノ−ｐ−アニリノスチレン、β−シアノ−β−メチル−ｐ−アニリノスチレン、β−クロロ−ｐ−アニリノスチレン、β−メチル−β−メトキシカルボニル−ｐ−アニリノスチレン、β−カルボキシ−ｐ−アニリノスチレン、β−メトキシカルボニル−ｐ−アニリノスチレン、β−（２−ヒドロキシエトキシ）カルボニル−ｐ−アニリノスチレン、β−ホルミル−ｐ−アニリノスチレン、β−ホルミル−β−メチル−ｐ−アニリノスチレン、α−カルボキシ−β−カルボキシ−β−フェニル−ｐ−アニリノスチレン等、（２）アニリノフェニルブタジエン類、例えば、アニリノフェニルブタジエン及びその誘導体としては、１−アニリノフェニル−１．３−ブタジエン、１−アニリノフェニル−３−メチル−１，３−ブタジエン、１−アニリノフェニル−３−クロロ−１，３−ブタジエン、３−アニリノフェニル−２−メチル−１，３−ブタジエン、１−アニリノフェニル−２−クロロ−１，３−ブタジエン、２−アニリノフェニル−１，３−ブタジエン、２−アニリノフェニル−３−メチル−１，３−ブタジエン、２−アニリノフェニル−３−クロロ−１，３−ブタジエン等、（３）Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−（４−アニリノフェニル）メタアクリルアミド等Ｎ−モノ置換（メタ）アクリルアミド類等が挙げられる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１００
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１００】
また、比較例５〜１１９として、油展ジエン系ゴムａ〜ｊ又は非油展ジエン系ゴムｋ〜ｔと、市販の水酸化アルミニウム粉末（昭和電工社製、商品名「ハイジライトＨ−４３Ｍ」、平均粒径０．６μｍ）とを用いて表４の配合処方に従い、ドライブレンドにより調製したゴム組成物を得た。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２９】
【表３０】
2004285196.tif 000001
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３１】
５．実施例の効果
５−１．ジエン系ゴム・無機化合物複合体の大きさについて
表５〜表３１より、ホモミキサーを用いた製造方法によっても、in-situ（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）による方法によっても、各種無機化合物の分散性が高く、平均粒子径が５ｍｍ以上のクラムを得ることができた。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３２】
５−２．加硫ゴムの性能評価について
表５〜表３１に示した評価結果をまとめたものを表３２〜３４に示した。これらの表より、対応する比較例と比べて、本実施例の場合は、いずれも、無機化合物の分散性の高い複合体を用いているために、ＴＢ値（引張強度）が高く、耐摩耗性に優れることが分かる。