【手続補正書】
【提出日】平成18年5月31日(2006.5.31)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  重合単位として、フルオロオレフィンを１５〜８５モル％、一般式（１）あるいは（２）で示される反応性シリコーンオイルを０．００１〜３０モル％、一般式（３）で示される水酸基含有不飽和エーテルを１〜５０モル％含み構成される水酸基含有含フッ素共重合体［Ａ］と、不飽和イソシアネート［Ｂ］との反応により生成され、二重結合を含有することを特徴とする含フッ素共重合体。
【化１】
Ｒ1−[Ｓｉ(ＣＨ3)2−Ｏ]n−Ｓｉ(ＣＨ3)2−Ｒ2      （１）
（ここでＲ1は、炭素数１〜６のアルキル基あるいは−(ＣＨ2)r−ＯＯＣ(ＣＨ3)Ｃ＝ＣＨ2あるいは−ＣＨ＝ＣＨ2を示す。Ｒ2は、−(ＣＨ2)r−ＯＯＣ(ＣＨ3)Ｃ＝ＣＨ2あるいは−ＣＨ＝ＣＨ2を示す。ｎは１〜４２０の整数を示す。ｒは１〜６の整数を示す。）
【化２】
Ｒ2−Ｓｉ[ＯＳｉ(ＣＨ3)3]3      （２）
【化３】
ＣＨ2＝ＣＨ(ＣＨ2)m−Ｏ−Ｒ3−ＯＨ      （３）
（ここでＲ3は、炭素数１〜６のアルキレン基あるいはシクロヘキシル基を示す。ｍは０〜１０の整数を示す。）
【請求項２】  水酸基含有含フッ素共重合体［Ａ］が、さらにアルキルビニルエーテル、アルキルアリルエーテル、メタクリル酸エステル及びアクリル酸エステルの内から選択された１種以上の重合単位を、残部として含み構成されることを特徴とする請求項１記載の二重結合を含有する含フッ素共重合体。
【請求項３】  反応性シリコーンオイルが、次式（４）、（５）、（６）、（７）で示される片末端型あるいは両末端型変性シリコーンオイルであることを特徴とする請求項１又は請求項２記載の二重結合を含有する含フッ素共重合体。
【化４】
ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)−ＣＯＯ−Ｃ3Ｈ6−Ｓｉ(ＣＨ3)2−[Ｏ−Ｓｉ(ＣＨ3)2]p−Ｒ4  （４）
（ここでＲ4は、炭素数１〜６のアルキル基を示す。ｐは１〜２５０の整数を示す。）
【化５】
ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｃ3Ｈ6−Ｓｉ(ＣＨ3)2−[Ｏ−Ｓｉ(ＣＨ3)2]r−Ｒ5    （５）
（ここでＲ5は、炭素数１〜６のアルキル基を示す。ｒは１〜２５０の整数を示す。）
【化６】
Ｒ6−Ｃ3Ｈ6−Ｓｉ(ＣＨ3)2−[Ｏ−Ｓｉ(ＣＨ3)2]q−Ｃ3Ｈ6−Ｒ6    （６）
(ここでＲ6は、−ＯＯＣ(ＣＨ3)Ｃ＝ＣＨ2を示す。ｑは１〜２５０の整数を示す。）
【化７】
ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯ−Ｃ3Ｈ6Ｓｉ[ＯＳｉ(ＣＨ3)3]3      （７）
【請求項４】  水酸基含有含フッ素共重合体［Ａ］と不飽和イソシアネート［Ｂ］とをイソシアネート基／水酸基の比が０．１〜１の範囲内で反応させることを特徴とする請求項１、請求項２又は請求項３記載の二重結合を含有する含フッ素共重合体の製造方法。
【請求項５】  請求項１、請求項２又は請求項３記載の二重結合を含有する含フッ素共重合体よりなるワニス及び塗料。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
【化８】
Ｒ1−[Ｓｉ(ＣＨ3)2−Ｏ]n−Ｓｉ(ＣＨ3)2−Ｒ2      （１）
（ここでＲ1は、炭素数１〜６のアルキル基あるいは−(ＣＨ2)r−ＯＯＣ(ＣＨ3)Ｃ＝ＣＨ2あるいは−ＣＨ＝ＣＨ2を示す。Ｒ2は、−(ＣＨ2)r−ＯＯＣ(ＣＨ3)Ｃ＝ＣＨ2あるいは−ＣＨ＝ＣＨ2を示す。ｎは１〜４２０の整数を示す。ｒは１〜６の整数を示す。）
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
【化１０】
ＣＨ2＝ＣＨ(ＣＨ2)m−Ｏ−Ｒ3−ＯＨ      （３）
（ここでＲ3は、炭素数１〜６のアルキレン基あるいはシクロヘキシル基を示す。ｍは０〜１０の整数を示す。）
すなわち、本発明は、重合単位として、フルオロオレフィンを１５〜８５モル％と、一般式（１）あるいは（２）で示される反応性シリコーンオイルを０．００１〜３０モル％と、一般式（３）で示される水酸基含有不飽和エーテルを１〜５０モル％とを必須の構成成分とし、必要に応じて任意の他の共重合性単量体との共重合により得られる水酸基含有含フッ素共重合体［Ａ］と、不飽和イソシアネート［Ｂ］との反応により生成され、長期における撥水撥油性、防汚性、繰り返しの汚染除去性、耐薬品性、耐候性に優れた二重結合を含有する含フッ素共重合体を提供するものである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
【化１１】
ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)−ＣＯＯ−Ｃ3Ｈ6−Ｓｉ(ＣＨ3)2−[Ｏ−Ｓｉ(ＣＨ3)2]p−Ｒ4  （４）
（ここでＲ4は、炭素数１〜６のアルキル基を示す。ｐは１〜２５０の整数を示す。）
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
【化１２】
ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｃ3Ｈ6−Ｓｉ(ＣＨ3)2−[Ｏ−Ｓｉ(ＣＨ3)2]r−Ｒ5    （５）
（ここでＲ5は、炭素数１〜６のアルキル基を示す。ｒは１〜２５０の整数を示す。）
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
【化１３】
Ｒ6−Ｃ3Ｈ6−Ｓｉ(ＣＨ3)2−[Ｏ−Ｓｉ(ＣＨ3)2]q−Ｃ3Ｈ6−Ｒ6    （６）
(ここでＲ6は、−ＯＯＣ(ＣＨ3)Ｃ＝ＣＨ2を示す。ｑは１〜２５０の整数を示す。）
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４５】
光硬化開始剤としては、ベンゾインエーテル、ベンゾフェノン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モンフォリノプロパノン−１、２−ベンジル−２ジメチルアミノ−１−（４−モルフェリノフェニル）−ブタノン−１，２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン等が用いられる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５３】
上記反応溶液の赤外吸収スペクトルを測定した。その結果、２，２６０ｃｍ-1のイソシアネート基の吸収が完全に消失したことを確認した。これにより、［Ａ−１］の水酸基と［Ｂ−１］のイソシアネート基の反応が進行したことが確認された。得られた二重結合を含有する含フッ素共重合体のＧＰＣで測定した数平均分子量は１．９×１０4であった。この共重合体の硬化塗膜の塗膜特性を次の方法で調べた。結果を［表１］に示す。
［基材との密着性］  上記３０％酢酸ブチル溶液６７ｇとＥｂｅｃｒｙ１８１０（ダイセル・ユーシービー（株）製）８０ｇと２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モンフォリノプロパノン−１（チバガイギー（株）製）０．３ｇを加え、ＪＩＳＧ−３１４１鋼板上にアプリケーターにより塗布し、８０℃で３分間乾燥した後、空気中で２７０ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射した。得られた厚さ２５μｍの試験片を、ＪＩＳ−Ｋ５４００  ６．１５（ゴバン目セロテープ（登録商標）試験）により測定した。
［鉛筆硬度］  ＪＩＳ−Ｋ５４００  ６．１４（鉛筆引っかき試験）による。
［耐酸性］  １０％ＨＣｌ溶液による２４時間スポットテスト後の塗膜外観を目視観察する。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５５】
◎：異常なし
○：ほとんど変化なし
△：やや侵される
×：侵される
［油性マジックはじき性］  油性マジック（登録商標）（黒・赤・マジックインキ  商品名）により塗膜表面を塗りつぶし、はじき性を評価する。さらにこの塗膜を室温で１時間放置後、乾拭きにより除去する。これを２０回繰り返した後の、塗膜表面のはじき性を評価する。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６８】
【表１】
2001288216.tif 000001