【手続補正書】
【提出日】平成17年11月25日(2005.11.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項５】
多価金属塩を含有し、その含有量が、塩化物に換算して、乳化組成物全量に対して０．００１〜０．５重量％であることを特徴とする、請求項１〜４何れか１項に記載の乳化組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
【課題の解決手段】
本発明者らは、かかる状況に鑑みて、皮膚外用剤として好適な、合成ポリマーも、界面活性剤も使用しない乳化組成物を求めて、鋭意研究努力を重ねた結果、
１）アルギン酸の多価アルコールエステルと２）アルギン酸及び／又はその塩を含有する乳化組成物がその様な特性を備えていることを見出し、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は以下に示す技術に関するものである。
（１）１）アルギン酸の多価アルコールエステルと２）アルギン酸及び／又はその塩を含有することを特徴とする、乳化組成物。
（２）アルギン酸の多価アルコールエステルが、アルギン酸プロピレングリコールエステルであることを特徴とする、（１）に記載の乳化組成物。
（３）アルギン酸及び／又はその塩として、アルギン酸の多価金属塩を含むことを特徴とする、（１）又は（２）に記載の乳化組成物。
（４）アルギン酸の多価金属塩が、アルギン酸カルシウム、アルギン酸マグネシウム、アルギン酸アルミニウム及びアルギン酸亜鉛から選択される１種乃至は２種以上であることを特徴とする、（１）〜（３）何れか１項に記載の乳化組成物。
（５）多価金属塩を含有し、その含有量が、塩化物に換算して、乳化組成物全量に対して０．００１〜０．５重量％であることを特徴とする、（１）〜（４）何れか１項に記載の乳化組成物。
（６）皮膚外用剤であることを特徴とする、（１）〜（５）何れか１項に記載の乳化組成物。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
【発明の実施の形態】
（１）本発明の乳化組成物の必須成分であるアルギン酸の多価アルコールエステル
本発明の乳化組成物は、アルギン酸の多価アルコールのエステルを必須成分として含有する。ここで、アルギン酸の多価アルコールのエステルを構成する多価アルコールとしては、皮膚外用剤などで使用されているものであれば特段の限定なく使用することが出来、炭素数２〜４のものが好ましく、エーテル結合を持たないものが好ましい。具体的には、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブタンジオール、エチレングリコール等が好ましく例示でき、中でも親水性と親油性のバランスから、プロピレングリコールが特に好ましく例示できる。これらのアルギン酸の多価アルコールのエステルは何れも既知化合物であり、その製造方法は既に知られている。かかるアルギン酸の多価アルコールのエステルの製造法としては、アルギン酸ナトリウム等のアルギン酸の塩と、対応する多価アルコールのモノハロゲン化物を、アルカリ存在下反応させることが例示できる。例えば、アルギン酸プロピレングリコールエステルであれば、アルギン酸ナトリウムと１−クロル−２−プロパノールを含水アルコール中で炭酸カリウムなどを存在させて反応させればよいし、アルギン酸グリセリルエステルであれば、前記の反応の１−クロル−２−プロパノールを１−クロル−２，３−プロパンジオールに代えて同様に処理すれば製造することが出来る。又、この様なエステル類に既に市販されているものも存在し、その様な市販品を購入して利用することも出来る。好適な市販品としては、例えば、アルギン酸プロピレングリコールエステルであれば、株式会社キミカから販売されている、「キミロイドＬＬＶ」、「キミロイドＬＶ」、「キミロイドＭＶ」、「キミロイＨＶ」、「キミロイドＢＦ」、「キミロイドＮＬＳＫ」等が挙げられる。これらは、粘度とエステル化度がことなる。本発明の乳化組成物として使用する上で、特に好ましいものは、「キミロイドＮＬＳＫ」である。本発明の乳化組成物に於いて、かかるアルギン酸の多価アルコールのエステルは、油性成分を安定に乳化分散させる作用を有する。これらのアルギン酸の多価アルコールのエステルは唯一種を含有させることも出来るし、二種以上組み合わせて含有させることも出来る。本発明の乳化組成物に於ける、かかるアルギン酸の多価アルコールエステルの好ましい含有量は、乳化組成物全量に対して、総量で、１〜５重量％であり、更に好ましくは１．２〜２重量％である。これは少なすぎると乳化安定性が損なわれる場合があり、多すぎると、固くなり過ぎて、使用性を損なう場合があるからである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
（２）本発明の乳化組成物の必須成分であるアルギン酸及び／又はその塩
本発明の乳化組成物は、アルギン酸及び／又はその塩を必須成分として含有する。かかるアルギン酸及び／又はその塩としては、アルギン酸塩を含む形態が好ましい。前記アルギン酸塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、亜鉛塩、アルミニウム塩等の中性金属塩、マンガン塩、鉄塩、ニッケル塩等の遷移金属塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩、トリエチルアミン塩等の有機アミン塩類、リジン塩、アルギニン塩等の塩基性アミノ酸塩等が好ましく例示できる。中でも、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、アルミニウム等の多価金属塩を対イオンとする形態を含むものがより好ましい。本発明の乳化組成物に於い
て、アルギン酸及び／又はその塩は前記アルギン酸の多価アルコールのエステルによって乳化された系を安定化する作用を有する。本発明の乳化組成物に於いて、アルギン酸及び／又はその塩の好ましい含有量は、アルギン酸ナトリウム換算で、０．０５〜５重量％が好ましく、０．１〜２重量％が更に好ましい。更に加えて、多価金属塩を、塩化物に換算して、０．０００５〜０．２５重量％、より好ましくは０．００５〜０．２重量％含有することがより好ましい。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
＜実施例３＞
乳化組成物１の塩化カルシウムの量を変化させて、実施例１と同様に乳化組成物５〜７（何れも化粧料）を作成し、評価して、その影響を見た。結果を表３に示す。これより、塩化カルシウム等の多価金属塩の好ましい含有量は、乳化組成物全量に対して、総量で、１塩化物に換算して、０．０００５〜０．２５重量％、より好ましくは０．００５〜０．２重量％であることがわかる。又、乳化組成物５〜７は専門パネラーによる評価に於いて、化粧料としての要件を備えているとの評価を得た。
イ
アルギン酸ナトリウム                    ０．１重量部
アルギン酸プロピレングリコールエステル  １．５重量部
（キミロイドＮＬＳＫ）
１，２−ヘキシレングリコール            ５    重量部
ロ
水                                    ７０    重量部
ハ
塩化カルシウム                            ＊＊重量部
水                              １３．４−＊＊重量部
ニ
スクワラン                              ５    重量部
グリセリルトリイソオクタネート          ５    重量部
＊＊は表３に記す。