【手続補正書】
【提出日】平成18年2月14日(2006.2.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の名称
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の名称】インクジェット用インク
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  少なくとも顔料、水、水溶性有機溶剤、ノニオン系界面活性剤を含み、アニオン系界面活性剤の含有量が１０００ｐｐｍ以下、カチオン系界面活性剤の含有量が１０００ｐｐｍ以下のインクジェット記録方式に用いるインク組成物であって、前記顔料の平均粒子径（Ｄ５０）が１０〜９０ｎｍの範囲であることを特徴とするインクジェット用インク。
【請求項２】  前記ノニオン系界面活性剤のＨＬＢ値が１０〜２０の範囲であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インク。
【請求項３】  前記ノニオン系界面活性剤の０．１％水溶液の表面張力が１５〜４５ｍＮ／ｍの範囲であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット用インク。
【請求項４】  前記ノニオン系界面活性剤の親水基がポリオキシエチレン基であることを特徴とする請求項１乃至３の何れかに記載のインクジェット用インク。
【請求項５】  前記ノニオン系界面活性剤の親水基部分の分子量が３００〜４０００の範囲であることを特徴とする請求項１乃至４の何れかに記載のインクジェット用インク。
【請求項６】  前記ノニオン系界面活性剤の疎水基が２級アルキルであることを特徴とする請求項１乃至５の何れかに記載のインクジェット用インク。
【請求項７】  ノニオン系界面活性剤がインク重量に対して、０．１〜１０重量％含まれていることを特徴とする請求項１乃至６の何れかに記載のインクジェット用インク。
【請求項８】  前記インクジェット用インクの導電率が０．３ｍＳ／ｃｍ未満であることを特徴とする請求項１乃至７の何れかに記載のインクジェット用インク。
【請求項９】  前記顔料が分散剤で分散されていることを特徴とする請求項１乃至８の何れかに記載のインクジェット用インク。
【請求項１０】  前記分散剤の重量基準が顔料１に対し０．３以上２以下であることを特徴とする請求項１乃至９の何れかに記載のインクジェット用インク。
【請求項１１】  前記分散剤として下記一般式（１）で示される化合物の、少なくとも一種を使用することを特徴とする請求項１乃至１０の何れかに記載のインクジェット用インク。
【化１】
2004315673.tif 000001
【請求項１２】  前記分散剤がＰＯＥ（ｎ＝４０）βナフチルエーテルであることを特徴とする請求項１乃至１１の何れかに記載のインクジェット用インク。
【請求項１３】  前記顔料のうち、ブラック顔料がカーボンブラックであることを特徴とする請求項１乃至１２の何れかに記載のインクジェット用インク。
【請求項１４】  前記顔料のうち、マゼンタ顔料がＰｉｇ．Ｒｅｄ  ５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２、１２２、１２３、１４６、１６８、１７６、１８４、１８５、２０２、Ｐｉｇ．Ｖｉｏｌｅｔ  １９のうち少なくとも１種類であることを特徴とする請求項１乃至１２の何れかに記載のインクジェット用インク。
【請求項１５】  前記顔料のうち、シアン顔料がＰｉｇ．Ｂｌｕｅ  １、２、３、１５、１５：３、１５：４、１６、２２、６０、６３、６６のうち少なくとも１種類であることを特徴とする請求項１乃至１２の何れかに記載のインクジェット用インク。
【請求項１６】  前記顔料のうち、イエロー顔料がＰｉｇ．Ｙｅｌｌｏｗ  １、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１７４、１８０のうち少なくとも１種類であることを特徴とする請求項１乃至１２の何れかに記載のインクジェット用インク。
【請求項１７】  請求項１乃至１６の何れかに記載のインクジェット用インクを収容したことを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項１８】  請求項１乃至１６の何れかに記載のインクジェット用インクを吐出させて記録を行なう方式のヘッドを備えたことを特徴とするインクジェット画像形成装置。
【請求項１９】  液体を吐出するために利用される熱エネルギーを発生する電気熱変換素子と、該電気熱変換素子に対向する位置に設けられた液体を吐出する吐出口と、該吐出口に連通し液体を前記液体を前記吐出口に供給すると共に前記電気熱変換素子を底面に有する液流路とを具備する液体吐出ヘッドを有し、前記液体に前記熱エネルギーを付与して前記液体に状態変化を生起させ気泡を形成し、発生した気泡の圧力で前記液体を吐出することを特徴とする請求項１８に記載のインクジェット画像形成装置。
【請求項２０】  請求項１８又は１９に記載のインクジェット画像形成装置を用いて印字することを特徴とする画像形成方法。
【請求項２１】  請求項２０に記載の画像形成方法で印字されたことを特徴とする画像形成物。
【請求項２２】  画像支持体が紙であることを特徴とする請求項２１に記載の画像形成物。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
また、特許文献９にはインクジェット用インクに好適に使用し得る微粒子径顔料分散液を短時間で効率的に作成できる分散剤と添加剤を特定し併用することで解決法を見出したことが開示されている。しかし、粒子径が１００〜２００ｎｍレベルまでの開示となっており、画像の彩度（色調の鮮明性）、吐出安定性に優れた顔料インクを提供するためには、粒子径を１０〜５０ｎｍまでにする必要がある。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
即ち、上記課題は、本発明の（１）「少なくとも顔料、水、水溶性有機溶剤、ノニオン系界面活性剤を含み、アニオン系界面活性剤の含有量が１０００ｐｐｍ以下、カチオン系界面活性剤の含有量が１０００ｐｐｍ以下のインクジェット記録方式に用いるインク組成物であって、前記顔料の平均粒子径（Ｄ５０）が１０〜９０ｎｍの範囲であることを特徴とするインクジェット用インク」、
（２）「前記ノニオン系界面活性剤のＨＬＢ値が１０〜２０の範囲であることを特徴とする前記第（１）項に記載のインクジェット用インク」、
（３）「前記ノニオン系界面活性剤の０．１％水溶液の表面張力が１５〜４５ｍＮ／ｍの範囲であることを特徴とする前記第（１）項または第（２）項に記載のインクジェット用インク」、
（４）「前記ノニオン系界面活性剤の親水基がポリオキシエチレン基であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（３）項の何れかに記載のインクジェット用インク」、
（５）「前記ノニオン系界面活性剤の親水基部分の分子量が３００〜４０００の範囲であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（４）項の何れかに記載のインクジェット用インク」、
（６）「前記ノニオン系界面活性剤の疎水基が２級アルキルであることを特徴とする前記第（１）項乃至第（５）項の何れかに記載のインクジェット用インク」、
（７）「ノニオン系界面活性剤がインク重量に対して、０．１〜１０重量％含まれていることを特徴とする前記第（１）項乃至第（６）項の何れかに記載のインクジェット用インク」、
（８）「前記インクジェット用インクの導電率が０．３ｍＳ／ｃｍ未満であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（７）項の何れかに記載のインクジェット用インク」、
（９）「前記顔料が分散剤で分散されていることを特徴とする前記第（１）項乃至第（８）項の何れかに記載のインクジェット用インク」、
（１０）「前記分散剤の重量基準が顔料１に対し０．３以上２以下であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（９）項の何れかに記載のインクジェット用インク」、
（１１）「前記分散剤として下記一般式（１）で示される化合物の、少なくとも一種を使用することを特徴とする前記第（１）項乃至第（１０）項の何れかに記載のインクジェット用インク；
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
【化２】
2004315673.tif 000002
」、
（１２）「前記分散剤がＰＯＥ（ｎ＝４０）βナフチルエーテルであることを特徴とする前記第（１）項乃至第（１１）項の何れかに記載のインクジェット用インク」、
（１３）「前記顔料のうち、ブラック顔料がカーボンブラックであることを特徴とする前記第（１）項乃至第（１２）項の何れかに記載のインクジェット用インク」、
（１４）「前記顔料のうち、マゼンタ顔料がＰｉｇ．Ｒｅｄ  ５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２、１２２、１２３、１４６、１６８、１７６、１８４、１８５、２０２、Ｐｉｇ．Ｖｉｏｌｅｔ  １９のうち少なくとも１種類であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（１２）項の何れかに記載のインクジェット用インク」、
（１５）「前記顔料のうち、シアン顔料がＰｉｇ．Ｂｌｕｅ  １、２、３、１５、１５：３、１５：４、１６、２２、６０、６３、６６のうち少なくとも１種類であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（１２）項の何れかに記載のインクジェット用インク」、
（１６）「前記顔料のうち、イエロー顔料がＰｉｇ．Ｙｅｌｌｏｗ  １、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１７４、１８０のうち少なくとも１種類であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（１２）項の何れかに記載のインクジェット用インク」により達成される。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
また、上記課題は、本発明の（１８）「前記第（１）項乃至第（１６）項の何れかに記載のインクジェット用インクを吐出させて記録を行なう方式のヘッドを備えたことを特徴とするインクジェット画像形成装置」、
（１９）「液体を吐出するために利用される熱エネルギーを発生する電気熱変換素子と、該電気熱変換素子に対向する位置に設けられた液体を吐出する吐出口と、該吐出口に連通し液体を前記液体を前記吐出口に供給すると共に前記電気熱変換素子を底面に有する液流路とを具備する液体吐出ヘッドを有し、前記液体に前記熱エネルギーを付与して前記液体に状態変化を生起させ気泡を形成し、発生した気泡の圧力で前記液体を吐出することを特徴とする前記第（１８）項に記載のインクジェット画像形成装置」により達成される。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
また、上記課題は、本発明の（２０）「前記第（１８）項又は第（１９）項に記載のインクジェット画像形成装置を用いて印字することを特徴とする画像形成方法」により達成される。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を更に詳しく説明する。
本発明のインクジェット用インクは少なくとも顔料、水、水溶性有機溶剤、ノニオン系界面活性剤を含み、アニオン系界面活性剤の含有量が１０００ｐｐｍ以下、カチオン系界面活性剤の含有量が１０００ｐｐｍ以下のインクジェット記録方式に用いるインク組成物であって、前記顔料の平均粒子径（Ｄ５０）が１０〜９０ｎｍの範囲であることを特徴とするものである。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
従来のインクジェット用インクは、顔料の粒子径を１０〜９０ｎｍ付近と小さくすることで、インクが紙面上に着弾し、紙面上及び／又は紙中において乾燥してできる画像部の顔料粒子の乱反射防止、濃度均一な印字画像を狙い、色調の鮮明性を図った。しかし、顔料粒子径を微小化することで、粒子単位体積あたりの表面積が大きくなり、インク中で粒子間の接触面積が大きくなりやすいか、インク粘度が高くなり、目詰まりを生じやすい。なお、本発明における顔料の粒子の平均粒子径は、２３℃、５５％ＲＨの環境において、日機装製マイクロトラックＵＰＡで測定した値を示す。
本発明のインクジェット用インクは、インクジェット用インクにノニオン系界面活性剤を上記の条件に基づく範囲内において含有させることにより、当該インクジェット用インク中の分散状態を安定させ、さらに画像の彩度（色調の鮮明性）、吐出安定性を向上させるものである。本発明においては、アニオン系界面活性剤の含有量が１０００ｐｐｍ以下、カチオン系界面活性剤の含有量が１０００ｐｐｍ以下が好ましく、より好ましくはアニオン系界面活性剤の含有量が１００ｐｐｍ以下、カチオン系界面活性剤の含有量が１００ｐｐｍ以下である。
アニオン系界面活性剤及びカチオン系界面活性剤などのイオン性のものを含むと、顔料凝集を起こし易くなるが、本発明においてはイオン性の界面活性剤の通常量の使用は避けるものであるため、顔料凝集を生じ難いという特長を有する。微粒子の凝集性を直接左右する微粒子の電気的全ポテンシャル（VT）は、ほとんどの場合、微粒子間の距離の５乗に比例する微粒子の静電的反発ポテンシャル（VR）と微粒子間の距離の６乗に比例するロンドンーフアンデルワールス吸引ポテンシャル（VA）と（更に強いて云えば原子間の電子雲が重なり合う４Å程度の近距離で急に無限大になるボーン排斥ポテンシャル（VB）と）の差、即ちVT＝VR＋VA＋VBであるが、ここで、凝集させない方の因子として働く静電的反発ポテンシャル（VR）を支配している液中の帯電微粒子の付近には、微粒子の表面電荷と当量で電荷符号が反対のイオン性界面活性剤が対イオンの形で集まって、巨視的に電気的中性の原理に従うように中和して安定な電荷二重層を形成するはずであるから、必ずしも全てのイオン性界面活性剤が顔料微粒子の分散にマイナス要因となるとは云えないはずであるが、実際には、イオン性の界面活性剤の使用は、顔料凝集を起こし易くする。例えば、顔料がマイナス帯電である場合、アニオン界面活性剤でも、また、カチオン界面活性剤のときにも凝集を起こし易くしがちであるが、本発明においては凝集を生じ難く、その理由は定かではないが、顔料とで架橋のような働きを起こさなくなる等によるものと推測される。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
本発明のノニオン系界面活性剤の疎水基が２級アルキルであることが好ましい。２級アルキルを有するものを用いることにより、印字品質を向上させるとともにインクの保存性も良好させることができる。その理由は、明確に分かっているわけではないが、色材と界面活性剤との相互作用が大きく（例えば顔料は有機顔料であってもその製造過程で酸又はアルカリ等を用いたものであることが多く、またその化学構造から推定されるように、無機性部分（例えば−ＮＨ２；無機性値４００又はそれ以下）、−Ｎ＝Ｎ−；無機性値３０,ＳＯ３Ｈ；無機性値２５０,ラクトン環；無機性値１２０、アントラセン環；無機性値１０５、フエナトレン環；無機性値１０５、ナフタレン環；無機性値６０、キノリン環；無機性値６０、ベンゼン環環；無機性値１５、二重結合；無機性値２、−ＣＯＯＨ；無機性値６０,−ＣＯＮＨ−；無機性値２００,−ＳＯ２ＮＨ−；無機性値６０,＝ＣＯ基；無機性値６５等々）を有するものが多いが、他方、界面活性剤中のＹ形のｉｓｏ分枝基は無機性値１０のもの（藤田穆、赤塚政美「系統的有機定性分析（混合物編）」１９７４年風間書房,ｐｐ３４７）であって性質が類似していると云える）、色材の安定分散効果が大きいためと考えられる。
本発明のインクジェット用インク中のノニオン系界面活性剤の含有量は、インクの重量に対して、０．１〜１０重量％であることが好ましく、より好ましくは０．５〜５重量％である。ノニオン系界面活性剤の含有量が０．１重量％未満であると、記録媒体上におけるインクの速乾性が充分に得られなくなる傾向が大きくなる。一方、ノニオン系界面活性剤の含有量が１０重量％を超えると、充分な光学濃度が得られなくなる傾向が大きくなる。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
本発明のインクジェット用インクの導電率が０．３ｍＳ／ｃｍ未満であることが好ましく、より好ましくは０．２５ｍＳ／ｃｍ以下である。０．３ｍＳ／ｃｍ以上であると顔料粒子周囲の電気２重層が薄くなり、粒子間距離が短くなって顔料の分散性が悪化する。インク導電率が高すぎないように、安定分散可能な顔料以外の電解質は必要最小限に抑えるのが望ましい。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
本発明で使用される顔料の１形態は、分散剤で分散されていることを特徴とするものである。
分散剤を添加することで、顔料が分散されて、顔料粒子の平均粒子径（Ｄ５０）が小さく、かつ粒子径標準偏差も小さくすることができ、画像鮮明かつ濃度均一な印字画像を提供できる。
本発明のインクジェット用インクの顔料に対する分散剤の重量基準が顔料１に対し０．３以上２以下が好ましく、より好ましくは０．５〜２である。０．５〜２の範囲にすることにより平均粒径が小さく、また粒度分布に於ける標準偏差の小さいインク液を提供できる。顔料に対する分散剤が０．３未満では、平均粒径が大きく、また、粒度分布に於ける標準偏差の大きいインク液のため満足な彩度が得られない。２より大きいとインクの粘度が高すぎてインクジェット方式での印字が困難になる傾向がある。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
本発明のインクジェット用インクの分散剤はいかなるものでも良いが、一般式（１）にすることにより平均粒径が小さく、また粒度分布に於ける標準偏差の小さいインクジェット用インクを得ることができる。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３９】
本発明のインクジェット用インクを収容したインクカートリッジを形成することができ、該インクカートリッジを収容したインクジェット装置で該インクに記録信号に応じてオリフィスから吐出させ、被記録材に画像形成を行ない、画像形成物を得ることができる。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４０】
なお、本発明のインクジェット用インクを用いて印字する手段としては、連続噴射型あるいはオンデマンド型の記録ヘッドを有する前記のインクジェット方式のプリンター（インクジェットプリンター）による印刷方式が挙げられる。なお、オンデマンド型としては、例えば、ピエゾ方式、サーマルインクジェット方式、静電方式等が例示される。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４２】
また、本発明において記録媒体は、紙などのインク組成物に対して吸収性を有するもの、インク組成物に対して実質的に非吸収性のものの何れであっても好適に用いられる。本発明によるインクジェット画像形成方法が適用可能な記録媒体の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリサルフォン、ＡＢＳ樹脂、ポリ塩化ビニル等を基材とするプラスチックシート、黄銅、鉄、アルミニウム、ＳＵＳ、銅等の金属表面または非金属の基材に蒸着等の手法により金属コーティング処理をした記録媒体、紙を基材として撥水処理などがなされた記録媒体、無機質の材料を高温で焼成した、いわゆるセラミックス材料からなる記録媒体などが挙げられる。
このうち、紙が経済性の点と画像の自然さの点で最も好ましい。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４６】
【実施例】
以下、実施例に基づき本発明をより詳細に説明するが、本発明は本実施例に限定されないものである。なお、実施例中の部数は重量部を表すものである。
下記表２の実施例１〜１８、比較例１〜２の処方によりインクジェット用インクを調整し、１時間攪拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、本発明のインクジェット用インク（ａ）〜（ｔ）を得た。
なお、グリセリンはＧｌｙ、ジエチレングリコールはＤＥＧ、プロキセルＬＶ（Ｓ）２０％溶液（防腐剤）はＬＶと略す。
インクの調合法は、
（ｉ）Ｇｌｙ，ＤＥＧ
（ii）界面活性剤
（iii）ＬＶ
（iｖ）蒸留水
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８９】
実施例１３より、請求項８の範囲外では、画像の鮮明性（彩度）、吐出安定性、インク保存性の悪化が確認された。この原因は、インクジェット用インクの導電率が０．３ｍｓ／ｃｍ以上であることによる。