【手続補正書】
【提出日】平成17年12月7日(2005.12.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  ポリオレフィン系樹脂製成形基材上に、（メタ）アクリル系樹脂を含有する（メタ）アクリル系樹脂組成物（Ａ）からなるアクリル系樹脂層が形成された成形体であって、
前記（メタ）アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル単位を５０〜１００質量％含むことを特徴とする成形体。
【請求項２】  前記（メタ）アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル単位以外の他の単量体単位をさらに含有する共重合体であることを特徴とする請求項１に記載の成形体。
【請求項３】  前記アクリル系樹脂層の上に、他のアクリル系樹脂層が形成されていることを特徴とする請求項１または２に記載の成形体。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上述した従来技術の課題を解決するために鋭意検討した結果、特定のエステル基を持つ（メタ）アクリル酸エステル単量体単位を含有する（メタ）アクリル系樹脂は、ポリオレフィン系樹脂などの難密着性の基材に対する密着性に優れ、尚且つ耐候性、形態保持性に優れることを見出し、以下の成形体を発明した。
すなわち、本発明の成形体は、ポリオレフィン系樹脂製成形基材上に、（メタ）アクリル系樹脂を含有する（メタ）アクリル系樹脂組成物（Ａ）からなるアクリル系樹脂層が形成された成形体であって、
前記（メタ）アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル単位を５０〜１００質量％含むことを特徴とする。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
（メタ）アクリル系樹脂組成物（Ａ）中の（メタ）アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル単位を含有するものである。（メタ）アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル単位とは、メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル単位またはアクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル単位のことである。
（メタ）アクリル系樹脂中の（メタ）アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル単位の含有量は、基材密着性、機械強度、耐候性、形態保持性の点から５０〜１００質量％である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
（メタ）アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル単位以外の他の単量体単位を有する共重合体であってもよい。
他の単量体単位は、上記（メタ）アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシルと共重合可能な単量体であれば特に限定されず、例えば、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸イソアミル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のメタクリル酸エステル類；アクリル酸メチル（ＭＡ）、アクリル酸エチル、アタクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリル酸エステル類；フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、ビシクロ［２，２，１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸無水物等のα，β−不飽和カルボン酸類；Ｎ−フェニルマレイミド，Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド等のマレイミド類；カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビニル等のビニルエステル類；ブタジエン、イソプレン、４−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ペンタジエン等のジエン類；（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、ジアセトンアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート等の窒素含有単量体；アリルグリシジルエーテル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等のエポキシ基含有単量体；スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ，ｐ−ジメチルスチレン等のモノ若しくはポリアルキルスチレン等の芳香族ビニル化合物等を用いることができる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
これらの中でも、入手のしやすさ、ポリオレフィン系樹脂製成形基材に対する密着性の面からメタクリル酸エステル類、アクリル酸エステル類を用いることが好ましく、さらにはメタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ステアリル、アクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸グリシジルを用いることがより好ましい。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
また、他の単量体単位としては、（メタ）アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル単位以外の、２級アルコールもしくは３級アルコールとカルボン酸とのエステル基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位が挙げられる。
このような（メタ）アクリル酸エステル単量体単位としては特に限定はされず、例えば、メタクリル酸シクロペンチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘプチル、メタクリル酸シクロオクチル、メタクリル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル、メタクリル酸トリシクロデカニル、メタクリル酸シクロペンタジエニル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸アダマンチル、メタクリル酸ジフェニルメチル、メタクリル酸トリフェニルメチル等の脂環式炭化水素エステル基を有するメタクリル酸エステル単量体、
メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｔ−アミル、メタクリル酸ジプロピルメチル、メタクリル酸トリプロピルメチル、メタクリル酸ジイソプロピルメチル、メタクリル酸トリイソプロピルメチル、メタクリル酸ジブチルメチル、メタクリル酸トリブチルメチル、メタクリル酸ジイソブチルメチル、メタクリル酸トリイソブチルメチル、メタクリル酸ジｔ−ブチルメチル、メタクリル酸トリｔ−ブチルメチル等の鎖状エステル基を有するメタクリル酸エステル単量体、
アクリル酸シクロペンチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸シクロヘプチル、アクリル酸シクロオクチル、アクリル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル、アクリル酸トリシクロデカニル、アクリル酸シクロペンタジエニル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸アダマンチル、アクリル酸ジフェニルメチル、アクリル酸トリフェニルメチル等の脂環式炭化水素エステル基を有するアクリル酸エステル単量体、
アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｔ−アミル、アクリル酸ジプロピルメチル、アクリル酸トリプロピルメチル、アクリル酸ジイソプロピルメチル、アクリル酸トリイソプロピルメチル、アクリル酸ジブチルメチル、アクリル酸トリブチルメチル、アクリル酸ジイソブチルメチル、アクリル酸トリイソブチルメチル、アクリル酸ジｔ−ブチルメチル、アクリル酸トリｔ−ブチルメチル等の鎖状エステル基を有するアクリル酸エステル単量体が挙げられる。
これらは、単独で、または２種以上組み合わせて用いることができる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
これらの中でも耐熱性、耐候性、ポリオレフィン系樹脂製成形基材に対する密着性の面から以下の（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。すなわち、好ましい（メタ）アクリル酸エステル単量体単位は、メタクリル酸シクロペンチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘプチル、メタクリル酸シクロオクチル、メタクリル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル、メタクリル酸トリシクロデカニル、メタクリル酸シクロペンタジエニル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸アダマンチル、メタクリル酸ジフェニルメチル、メタクリル酸トリフェニルメチル等の脂環式炭化水素エステル基を有するメタクリル酸エステル単量体であり、
アクリル酸シクロペンチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸シクロへプチル、アクリル酸シクロオクチル、アクリル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル、アクリル酸トリシクロデカニル、アクリル酸シクロペンタジエニル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸アダマンチル、アクリル酸ジフェニルメチル、アクリル酸トリフェニルメチル等の脂環式炭化水素エステル基を有するアクリル酸エステル単量体であり、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｔ−アミル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｔ−アミルである。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
さらに、上記の好ましい（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の中でも、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸トリシクロデカニル、メタクリル酸シクロペンタジエニル、メタクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸トリシクロデカニル、アクリル酸シクロペンタジエニル、アクリル酸ｔ−ブチルがより好ましい。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
これらの（メタ）アクリル酸エステル単量体単位は、２級アルコールもしくは３級アルコールと（メタ）アクリル酸とから合成されたものであってもよいが、２級アルコールもしくは３級アルコールとカルボン酸とのエステル基が形成できれば他の方法で合成してもよい。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
以上説明した成形体の（メタ）アクリル系樹脂組成物（Ａ）は、塩素原子を含む化合物を使用していないので、環境への負荷が小さく、耐候性に優れている。
また、（メタ）アクリル系樹脂組成物（Ａ）に含まれる（メタ）アクリル系樹脂が、（メタ）アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル単位を５０〜１００質量％含むため、ポリオレフィン系樹脂に対する密着性が高い上に、ポリオレフィン系樹脂製成形基材表面への塗料等の付着性を向上させることができる。さらに、（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度が室温を超えているため、形態保持性に優れている。しかも、特殊な処理を要さないで簡便に製造できる。
このような成形体は、自動車部品用成形体、家電製品用成形体として特に好適に用いることができる。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３９】
（実施例１〜５、参考例８，９）
参考例１〜７で得た（メタ）アクリル系樹脂をトルエン中に溶解して樹脂溶液を調製し、この樹脂溶液を、射出成形により作製したポリプロピレン樹脂板（ＰＰ基材）（ＰＰ；日本ポリケム（株）製ノバテックＦＡ３ＤＡ、平板、３ｍｍ厚）の片面および両面に塗布して厚さ３０μｍのアクリル系樹脂層を形成させた。
ポリプロピレン樹脂板に対する密着性試験の結果ならびに耐候性試験結果を表１に示す。
さらに、ポリプロピレン樹脂板の片面に形成させたアクリル系樹脂層の上に、ポリメチルメタクリレート（三菱レイヨン（株）製アクリペットＶＨ）のトルエン溶液をスプレー塗工して厚さ３０μｍのアクリル系樹脂層を形成させて計３層の積層体を得た。
また、ポリプロピレン樹脂板の片面に形成させたアクリル系樹脂層の上に、ポリプロピレン（ＰＰ；日本ポリケム（株）製ノバテックＦＡ３ＤＡ）のキシレン溶液をスプレー塗工して厚さ３０μｍのポリオレフィン系樹脂層を形成させて計３層の積層体を得た。
また、ポリプロピレン樹脂板の片面に形成させたアクリル系樹脂層の上に、塗料用樹脂組成物（三菱レイヨン（株）製  アクリル系塗料ＬＲ−１６２）をスプレー塗工して計３層の積層体を得た。
これらの３層の積層体についても密着性試験を行った。その結果も表１に示す。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４０】
【表１】
2004195856.tif 000001
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４４】
実施例１〜５の積層体では、ポリプロピレン基材上に（メタ）アクリル系樹脂組成物（Ａ）からなるアクリル系樹脂層が形成されているから、密着性、耐候性ともに優れていた。しかも、（メタ）アクリル系樹脂組成物（Ａ）のガラス転移温度が室温を超えていたため、形態保持性に優れ、取り扱いやすかった。
一方、比較例１では、（メタ）アクリル系樹脂組成物（Ａ）の代わりにポリメチルメタクリレートを用いたので、密着性、耐候性が共に低かった。
比較例２では、（メタ）アクリル系樹脂組成物（Ａ）の代わりにポリプロピレンを用いたので、耐候性が低かった。