【手続補正書】
【提出日】平成18年5月30日(2006.5.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）Ａ）５００〜６０００の数平均分子量をもつ二官能性ポリオールと、
Ｂ）５００未満の数平均分子量をもつ少なくとも二官能性の低分子量アルコールと、
Ｃ）ジイソシアネート及び／又はトリイソシアネートと、
Ｄ）ヒドロキシ基、第１級アミノ基及び第２級アミノ基から構成される群から選択される１又は２個のイソシアネート反応性基と酸基を含み、樹脂固形分に対して１２〜２７ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を提供するために十分な量で存在する化合物
を反応させることにより末端にイソシアネートをもつプレポリマーを形成し、
ｂ）プレポリマーを水に分散する前に成分Ｄ）の酸基の６５％〜９５％を中和し、
ｃ）中和したプレポリマーを水に分散し、
ｄ）イソシアネート基を水で連鎖延長してポリウレタン−尿素を形成し、
ｅ）連鎖延長反応の完了後に、成分Ｄ）の酸基の少なくとも１１５％を中和するために十分な合計量の中和剤を提供するように付加的中和剤を加える
ことにより製造される少なくとも３５重量％の樹脂固形分と少なくとも７．５のｐＨをもつ水性ポリウレタン−尿素分散液であって、ポリウレタン−尿素が樹脂固形分に対して１．０〜４．０％の式（Ｉ）：
【化１】
2000034331.tif 000001
中の大括弧内に示す孤立尿素基を含む前記水性ポリウレタン−尿素分散液。
【請求項２】
末端にイソシアネートをもつプレポリマーが、
Ａ）５００〜６０００の数平均分子量をもつ少なくとも二官能性のポリオール４５〜７５重量％と、
Ｂ）＜３５０の数平均分子量をもつ少なくとも二官能性のアルコール１〜６重量％と、
Ｃ）ジイソシアネート及び／又はトリイソシアネート２０〜４５重量％と、
Ｄ）ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸及び／又はヒドロキシピバル酸３〜７重量％と、
Ｅ）数平均分子量３５０〜２５００の非イオン／親水性単官能性ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル０〜５重量％
を反応させることにより製造される請求項１に記載の水性ポリウレタン−尿素分散液。
【請求項３】
少なくとも８．５のｐＨと、１５〜２５ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価と、少なくとも４０％の樹脂固形分をもち、
ａ）Ａ）８４０〜２６００の数平均分子量をもつ二官能性ポリエステル及び／又はポリカーボネート５０〜７０重量％と、
Ｂ）＜２１０の数平均分子量をもつ二官能性アルコールと三官能性アルコールの混合物１〜４重量％と、
Ｃ）イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート及び／又は４，４−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン２５〜４０重量％と、
Ｄ）ジメチロールプロピオン酸及び／又はヒドロキシピバル酸４〜６重量％を反応させることにより末端にイソシアネートをもつプレポリマーを形成し、
ｂ）プレポリマーを水に分散する前に成分Ｄ）の酸基の７５％〜９５％を中和し、
ｃ）中和したプレポリマーを水に分散し、
ｄ）イソシアネート基を水で連鎖延長してポリウレタン−尿素を形成し、
ｅ）連鎖延長反応の完了後に、成分Ｄ）の酸基の＞１５０％を中和するために十分な合計量の中和剤を提供するように付加的中和剤を加える
ことにより製造され、ポリウレタン−尿素が樹脂固形分に対して１．７５〜３．２５％の式（Ｉ）中の大括弧内に示す孤立尿素基を含む請求項１に記載の水性ポリウレタン−尿素分散液。
【請求項４】
無溶剤であり、中和剤の合計量が成分Ｄ）の酸基の＞１６５％を中和するために十分である請求項１〜３のいずれかに記載の水性ポリウレタン−尿素分散液。
【請求項５】
成分Ｃ）の少なくとも５０％が１−メチル−２，４（２，６）−ジイソシアナトシクロヘキサンである請求項１に記載の水性ポリウレタン−尿素分散液。
【請求項６】
少なくとも３５重量％の樹脂固形分と少なくとも７．５のｐＨをもつ水性ポリウレタン−尿素分散液の製造方法であって、
ａ）Ａ）５００〜６０００の数平均分子量をもつ二官能性ポリオールと、
Ｂ）５００未満の数平均分子量をもつ少なくとも二官能性の低分子量アルコールと、
Ｃ）ジイソシアネート及び／又はトリイソシアネートと、
Ｄ）ヒドロキシ基、第１級アミノ基及び第２級アミノ基から構成される群から選択される１又は２個のイソシアネート反応性基と酸基を含み、樹脂固形分に対して１２〜２７ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を提供するために十分な量で存在する化合物
を反応させることにより末端にイソシアネートをもつプレポリマーを形成する段階と、
ｂ）プレポリマーを水に分散する前に成分Ｄ）の酸基の６５％〜９５％を中和する段階と、
ｃ）中和したプレポリマーを水に分散する段階と、
ｄ）イソシアネート基を水で連鎖延長してポリウレタン−尿素を形成する段階と、
ｅ）連鎖延長反応の完了後に、成分Ｄ）の酸基の少なくとも１１５％を中和するために十分な合計量の中和剤を提供するように付加的中和剤を加える段階
を含み、ポリウレタン−尿素が樹脂固形分に対して１．０〜４．０％の式（Ｉ）：
【化２】
2000034331.tif 000002
中の大括弧内に示す孤立尿素基を含む前記方法。
【請求項７】
末端にイソシアネートをもつプレポリマーが、
Ａ）５００〜６０００の数平均分子量をもつ少なくとも二官能性のポリオール４５〜７５重量％と、
Ｂ）＜３５０の数平均分子量をもつ少なくとも二官能性のアルコール１〜６重量％と、
Ｃ）ジイソシアネート及び／又はトリイソシアネート２０〜４５重量％と、
Ｄ）ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸及び／又はヒドロキシピバル酸３〜７重量％と、
Ｅ）数平均分子量３５０〜２５００の非イオン／親水性単官能性ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル０〜５重量％
を反応させることにより製造される請求項６に記載の方法。
【請求項８】
水性ポリウレタン−尿素分散液が無溶剤であり、少なくとも８．５のｐＨと少なくとも４０％の樹脂固形分をもち、
ａ）Ａ）８４０〜２６００の数平均分子量をもつ二官能性ポリエステル及び／又はポリカーボネート５０〜７０重量％と、
Ｂ）＜２１０の数平均分子量をもつ二官能性アルコールと三官能性アルコールの混合物１〜４重量％と、
Ｃ）イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、４，４−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、１−メチル−２，４−及び／又は−２，６−ジイソシアナトシクロヘキサン又はその混合物２５〜４０重量％と、
Ｄ）ジメチロールプロピオン酸及び／又はヒドロキシピバル酸４〜６重量％を１．２５：１〜２．２：１のＮＣＯ：ＯＨ当量比で反応させることにより５０〜８０％有機溶液中で末端にイソシアネートをもつプレポリマーを形成する段階と、
ｂ）プレポリマーを水に分散する前に成分Ｄ）の酸基の７５％〜９５％を中和する段階と、
ｃ）中和したプレポリマーを水に分散する段階と、
ｄ）アミノ及び／又はヒドロキシ官能性連鎖延長剤を加えずにイソシアネート基を水のみで連鎖延長してポリウレタン−尿素を形成する段階と、
ｅ）連鎖延長反応の完了後に、成分Ｄ）の酸基の＞１５０％を中和するために十分な合計量の中和剤を提供するように付加的中和剤を加える段階と、
ｆ）溶剤を留去する段階
を含み、ポリウレタン−尿素が樹脂固形分に対して１．７５〜３．２５％の式（Ｉ）中の大括弧内に示す孤立尿素基を含む請求項６に記載の方法。
【請求項９】
請求項１に記載の水性ポリウレタン−尿素分散液を含む塗料組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
本発明は更に、
ａ）場合により有機溶液中で成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）及びＤ）から末端にイソシアネートをもつ酸官能性ポリウレタンプレポリマーを調製し、
ｂ）酸基の６５％〜９５％を中和剤で中和し、
ｃ）プレポリマーを水に分散し、
ｄ）プレポリマーを水で連鎖延長し、
ｅ）連鎖延長の完了後に、酸基の少なくとも１１５％を中和するために十分な中和剤を加える
ことによりこれらのポリウレタン−尿素分散液を製造する方法にも関する。
最後に、本発明は本発明のポリウレタン−尿素分散液を含む塗料組成物にも関する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
比較実施例５
トリエチルアミン８０．５ｇを中和剤の第１回添加分として加え、トリエチルアミン７２ｇを中和剤の第２回添加分として加えた以外は実施例１と同様に操作した。カルボキシル基組込量に対する中和剤の量は分散前は６０％、最終分散液中では１１２％であった。ｐＨ９．３の４２％分散液５）が得られた。
比較実施例６
第２回添加分の中和剤を加えなかった以外は実施例１と同様に操作した。ｐＨ７．５の４２％分散液６）が得られた。カルボキシル基の量に対する中和剤の量は８９％であった。