【手続補正書】
【提出日】平成18年2月3日(2006.2.3)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  （Ａ）ブチルゴム、（Ｂ）紫外線吸収剤、（Ｃ）ヒンダードフェノール系老化防止剤、（Ｄ）リン系老化防止剤、（Ｅ）ヒンダードアミン系老化防止剤、ならびに（Ｆ）加硫剤を含有することを特徴とする耐候性ゴム組成物。
【請求項２】  （Ａ）ブチルゴム５０〜１００重量％及び他のゴム０〜５０重量％からなるゴム成分１００重量部に対して、（Ｂ）紫外線吸収剤０．１〜３０重量部、（Ｃ）ヒンダードフェノール系老化防止剤０．１〜２．０重量部、（Ｄ）リン系老化防止剤０．１〜２．０重量部、（Ｅ）ヒンダードアミン系老化防止剤０．２〜２．０重量部、及び（Ｆ）加硫剤０．１〜１０重量部を含有する請求項１に記載の耐候性ゴム組成物。
【請求項３】  カーボンブラックを配合しない白色配合であるか、又は黒色を除く着色配合である請求項１又は２に記載の耐候性ゴム組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
【発明を解決するための手段】
本発明によれば、下記耐候性ゴム組成物が提供されて上記本発明の目的が達成される。
（１）（Ａ）ブチルゴム、（Ｂ）紫外線吸収剤、（Ｃ）ヒンダードフェノール系老化防止剤、（Ｄ）リン系老化防止剤、（Ｅ）ヒンダードアミン系老化防止剤、ならびに（Ｆ）加硫剤を含有することを特徴とする耐候性ゴム組成物。
（２）（Ａ）ブチルゴム５０〜１００重量％及び他のゴム０〜５０重量％からなるゴム成分１００重量部に対して、（Ｂ）紫外線吸収剤０．１〜３０重量部、（Ｃ）ヒンダードフェノール系老化防止剤０．１〜２．０重量部、（Ｄ）リン系老化防止剤０．１〜２．０重量部、（Ｅ）ヒンダードアミン系老化防止剤０．２〜２．０重量部、及び（Ｆ）加硫剤０．１〜１０重量部を含有する前記（１）に記載の耐候性ゴム組成物。
（３）カーボンブラックを配合しない白色配合であるか、又は黒色を除く着色配合である前記（１）又は（２）に記載の耐候性ゴム組成物。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
また、（Ａ）ブチルゴムのムーニー粘度（ＭＬ 1+8,100℃）は２０〜７０、より好ましくは３０〜６０である。あるいは、ムーニー粘度（ＭＬ 1+8,125℃）は２０〜８０、より好ましくは３５〜６５である。ブチルゴムは単独で、又は、他のゴムとブレンドして使用される。他のゴムとしては、スチレン−ジエン共重合体の水素化物、エチレン−α−オレフィン系共重合体等の不飽和結合含量の低いゴムが使用される。好ましくは、エチレン−α−オレフィン系共重合体であるが、少なくとも、ブチルゴムはゴム成分として５０重量％必要である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
エチレン−α−オレフィン系共重合体は、例えば極性基含有モノマーでグラフト変性されたものであってもよい。α−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、５−メチル−１−ヘキセン、１−オクテン、５−エチル−１−ヘキセン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン等が挙げられ、好ましくはプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンであり、特に好ましくは１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンである。これらのα−オレフィンは単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
また、エチレン−α−オレフィン系共重合体の架橋性モノマーとして使用される非共役ポリエンとしては、例えば５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−プロピリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネン、２，５−ノルボルナジエン、１，４−シクロヘキサジエン、１，４−シクロオクタジエン、１，５−シクロオクタジエン等の環状ポリエン；１，４−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、５，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、１，７−ノナジエン等の内部不飽和結合を有する鎖状ポリエン等が挙げられる。好ましくは、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、５，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエン等である。これらの非共役ポリエンは１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
エチレン−α−オレフィン系共重合体において、エチレンから導かれる単位の含有量は、エチレンから導かれる単位とα−オレフィンから導かれる単位の合計量の２０〜９０重量％であることが好ましく、より好ましくは３０〜８５重量％である。エチレン−α−オレフィン系共重合体において、ヨウ素価は１〜４５が好ましく、より好ましくは３〜３５である。また、エチレン−α−オレフィン系共重合体のムーニー粘度（ＭＬ1+4,100）は、１０〜１５０が好ましく、より好ましくは２０〜１２０である。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
本発明のゴム組成物に使用される（Ｂ）紫外線吸収剤は、無機紫外線吸収剤、有機紫外線吸収剤のいずれであってもよい。無機紫外線吸収剤としては、例えば酸化チタン、酸化セリウムを挙げることができる。有機紫外線吸収剤としては、例えばベンゾトリアゾール系、ベンゾエート系、トリアジン系、オギザニリド系のものを挙げることができ、具体的には下記の有機紫外線吸収剤を例示することができる。
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤：２−（５−メチル−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−〔（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール〕］、２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α’−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、メチル−３−〔３−ｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネートとポリエチレングリコール（分子量約３００）との縮合物、６−（２−ベンゾトリアゾール）−４−ｔ−オクチル−６’−ｔ−ブチル−４’−メチル−２，２’−メチレンビスフェノール、２−〔２’−ヒドロキシ−３’−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール等。
ベンゾエート系紫外線吸収剤：２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等。
トリアジン系紫外線吸収剤：２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−〔（ヘキシル）オキシ〕−フェノール等。
オギザニリド系紫外線吸収剤：２−エトキシ−２’−エチル−オキサリック酸ビスアニリド等。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
これらの（Ｂ）紫外線吸収剤のなかでも、酸化チタン、酸化セリウム、ベンゾトリアゾール系の有機紫外線吸収剤である２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α’−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾールが好ましい。これら（Ｂ）紫外線吸収剤は、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）ブチルゴムを含むゴム成分１００重量部に対して、通常０．１〜３０重量部、好ましくは、０．２〜２５重量部である。０．１重量部未満では耐候性に劣り、３０重量部を越えると加工性および引張り強度の低下等の問題が生じる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
本発明のゴム組成物に使用される（Ｃ）ヒンダードフェノール系老化防止剤は１次酸化防止剤として機能する。ここで、１次酸化防止剤とはラジカル連鎖禁止剤である。
（Ｃ）ヒンダードフェノール系老化防止剤の具体例としては、例えばペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト〕、３，９−ビス[２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−プロピオニルオキシ〕−１，１−ジメチルエチル]−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等を挙げることができる。好ましくは片ヒンダードフェノール系の酸化防止剤であり、上記の３，９−ビス［２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−プロピオニルオキシ〕−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカンを挙げることができる。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
（Ｃ）ヒンダードフェノール系老化防止剤の配合量は、（Ａ）ブチルゴムを含むゴム成分１００重量部に対して、通常、０．１〜２．０重量部、好ましくは、０．２〜１．５重量部である。０．１重量部未満では耐候性に劣り、２．０重量部を越えても更に効果は上がらず、コストの問題が生じる。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
本発明のゴム組成物に使用される（Ｄ）リン系老化防止剤は２次酸化防止剤として機能する。ここで、２次酸化防止剤とは、過酸化物分解剤である。
（Ｄ）リン系老化防止剤としては、例えば２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、トリス（ノニル化フェニル）フォスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリストール−ジ−ホスファイト等を挙げることができる。なかでも、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイトが好ましく用いられる。
（Ｄ）リン系老化防止剤の配合量は、（Ａ）ブチルゴムを含むゴム成分１００重量部に対して、通常０．１〜２．０重量部、好ましくは０．２〜１．５重量部である。０．１重量部未満では耐候性に劣り、２．０重量部を越えても更に効果は上がらず、コストの問題が生じる。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
本発明の耐候性ゴム組成物には、本発明の目的の達成を損なわない範囲において、通常のゴム組成物において使用されている各種の添加剤を副資材として配合することができる。このような添加剤としては、例えば充填剤、可塑剤、軟化剤、滑剤、金属酸化物、粘着付与剤等を挙げることができる。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
上記充填剤としては、例えばホワイトカーボン、微粒子ケイ酸マグネシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、クレー、タルク等の無機充填剤が挙げられる。これらの充填剤は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
上記軟化剤としては、例えばゴムに通常用いられるアロマティック油、ナフテニック油、パラフィン油等のプロセスオイルや、やし油等の植物油、アルキルベンゼン油等の合成油等が挙げられる。これらのうち、プロセスオイルが好ましく、特にナフテニック油が好ましい。上記軟化剤は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
本発明のゴム組成物を調製する際には、従来から公知の混練機、押出機、加硫装置等を用いることができる。
（Ａ）ブチルゴム、（Ｂ）紫外線吸収剤、（Ｃ）ヒンダードフェノール系老化防止剤、（Ｄ）リン系老化防止剤、（Ｅ）ヒンダードアミン系老化防止剤、および（Ｆ）加硫剤、所望により配合される添加剤等の配合方法、配合順序は、例えばバンバリーミキサー等を用いて、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分、充填剤、軟化剤等を混合した後、ロール等を用いて（Ｆ）成分を加える方法が挙げられるが、これに限定されるものではない。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
【表１】
2001031817.tif 000001
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３６】
【表２】
2001031817.tif 000002
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３７】
上記表１および表２で用いられた各成分は、下記の通りである。
（１）ブチルゴム（不飽和度：１．５モル％）
（２）ＥＰＤＭ：エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体(エチレン含量：５７wt％、ヨウ素価：６．０)
（３）ＴｉＯ2：堺化学工業(株)製、商品名Ｒ６５０、ルチル形ＴｉＯ2
（４）ＧＡ−８０：住友化学工業（株）製、商品名 スミライザーＧＡ−８０、物質名 ３，９−ビス[２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−プロピオニルオキシ〕−１，１−ジメチルエチル]−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン
（５）Ｉｒｇ１０７６：チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製、商品名 イルガノックス１０７６、物質名 オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
（６）ＨＰ−１０:旭電化工業（株）製、商品名 アデカスタブＨＰ−１０、物質名 ２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト
（７）ＬＡ−５２：旭電化工業（株）製、商品名 アデカスタブＬＡ−５２、物質名 テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシラート
（８）ＬＡ−６２：旭電化工業（株）製、商品名 アデカスタブＬＡ−６２、物質名 １，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル／トリデシル１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシラート
（９）チヌビン３２７:チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製、商品名 チヌビン３２７、物質名 ２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール
（１０）ＡｃｃＤＭ：大内新興化学工業（株）製、商品名 ノクセラーＤＭ、物質名ジベンゾチアジルジスルフィド
（１１）ＡｃｃＴＳ：大内新興化学工業（株）製、商品名 ノクセラーＴＳ、物質名テトラメチルチウラムモノスルフィド
（１２）ニプシールＶＮ３：日本シリカ社製、微粉シリカ
（１３）白エンカＣＣ：白石工業社製、活性化炭酸カルシウム
（１４）ＦＬＥＸ＃２０５０Ｎ：富士興産（株）製、商品名フッコールＦＬＥＸ＃２０５０Ｎ、ナフテン系オイル
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４０】
表３および表４に示された結果から以下のことが明らかである。即ち、本発明のゴム組成物から得られる加硫ゴムは、サンシャインウェザーメーターでの劣化促進試験を行った場合、その変色の度合い、物性変化の度合いが少なく、表面に割れが発生しない。一方、（Ｂ）〜（Ｅ）成分を欠く比較例１、２の場合および（Ｃ）〜（Ｅ）成分を欠く比較例３の場合、上記特性において、いずれも劣る。また、（Ｂ）成分を欠く比較例４の場合、表面に割れの発生がないものの、他の特性が劣る。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４１】
【発明の効果】
本発明のゴム組成物の加硫物は耐候性に優れるので、カーボンブラックを配合しない白色配合であっても、黒色を除く着色配合であっても、直射日光にさらされる屋外の用途分野で、工業用品、電線、自動車部品、建材、引布等の素材として好適に使用される。