【手続補正書】
【提出日】平成17年11月30日(2005.11.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２種の溶解性の異なる有機ポリマーからなる海島構造繊維であって、島成分が難溶解性ポリマー、海成分が易溶解ポリマーからなり、島ドメインの数平均直径が１〜１５０ｎｍであり、島ドメインの面積比率の６０％以上が直径１〜１５０ｎｍの範囲にある、ポリマーアロイ繊維。
島ドメインの面積比率：島ドメインの面積をＳｉとし、その総和を総面積（Ｓ１＋Ｓ２＋・・・Ｓｎ）とする。また、同じ面積Ｓを有する島ドメインの頻度（個数）を数え、その面積と頻度の積を総面積で割ったものをその島ドメインの面積比率とする。
【請求項２】
直径差で３０ｎｍの範囲にある島ドメインの面積比率が６０％以上である請求項１記載のポリマーアロイ繊維。
【請求項３】
海ポリマーの融点が島ポリマーの融点の−２０〜＋２０℃である請求項１または２記載のポリマーアロイ繊維。
【請求項４】
海ポリマーの溶融粘度が１００Ｐａ・ｓ以下である請求項１〜３のうちいずれか１項記載のポリマーアロイ繊維。
【請求項５】
海ポリマーがアルカリ水溶液および／または熱水可溶性ポリマーである請求項１〜４のうちいずれか１項記載のポリマーアロイ繊維。
【請求項６】
島ポリマーおよび／または海ポリマーの融点が１６５℃以上である請求項１〜５のうちいずれか１項記載のポリマーアロイ繊維。
【請求項７】
ウースター斑が１５％以下である請求項１〜６のうちいずれか１項記載のポリマーアロイ繊維。
【請求項８】
強度が１ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である請求項１〜７のうちいずれか１項記載のポリマーアロイ繊維。
【請求項９】
ポリマーアロイとその他のポリマーからなる複合繊維であって、ポリマーアロイが少なくとも２種の溶解性の異なる有機ポリマーからなる海島構造であって、島成分が難溶解性ポリマー、海成分が易溶解ポリマーからなり、島ドメインの数平均直径が１〜１５０ｎｍであり、島ドメインの６０％以上が直径１〜１５０ｎｍのサイズである、ポリマーアロイ繊維
【請求項１０】
芯成分がポリマーアロイから構成される芯鞘複合繊維あるいは鞘成分がポリマーアロイから構成される芯鞘複合繊維である請求項９記載のポリマーアロイ繊維。
【請求項１１】
請求項１〜１０記載のポリマーアロイ繊維を少なくとも一部に有する繊維製品。
【請求項１２】
繊維製品が織編物あるいはフェルトあるいは不織布である請求項１１記載の繊維製品。
【請求項１３】
請求項１〜１０記載のポリマーアロイ繊維または請求項１１または１２記載の繊維製品から海ポリマーを溶出する、数平均直径が１〜１５０ｎｍのナノファイバーを含む繊維製品の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
ここで、数平均直径は以下のようにして求める。すなわち、測定した島ドメイン直径の単純な平均値を求める。島ドメインの数平均直径は１〜１５０ｎｍであることが重要である。これは、従来の海島複合紡糸による島ドメインに比べ直径で１／１００〜１／１０００という細さであり、従来の超極細糸とは全く異なる質感を持った衣料用布帛や従来よりもはるかにハードディスクの平滑性を向上し得る研磨布を得ることができるのである。島ドメインの数平均直径は好ましくは１〜１００ｎｍ、より好ましくは２０〜８０ｎｍである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
また、本発明のポリマーアロイ繊維はポリマーアロイとその他のポリマーからなる複合糸としても良い。例えば、ナノファイバー前駆体となるポリマーアロイを芯部に配し、その他のポリマーを鞘部に配した芯鞘複合糸とした後、ポリマーアロイの海成分を溶出すると、中空糸の中空部にナノファイバーがカプセル化された特殊繊維を得ることができる。また、これの芯鞘を逆転すると、通常の繊維の周りにナノファイバーが配置された混繊糸を容易に得ることができる。また、ナノファイバー前駆体となるポリマーアロイを海成分にその他のポリマーを島成分とした海島複合糸とすると、ナノファイバーとマイクロファイバーの混繊糸を容易に得ることができる。このようにナノファイバーとマイクロファイバーまたは通常の繊維との混繊糸を容易に得ることができる。これによりナノファイバー化した際の繊維構造体としての形態安定性を著しく向上することができるのである。また、ナノファイバーに用いるポリマーとそれ以外のポリマーの帯電性が著しく異なれば、繊維表面電位の差に起因する静電反発によってナノファイバーの分散性を向上させることも可能である。特に、ナノファイバーを繊維構造体表面に多く配置し、通常の繊維を内部に多く配置することで形態安定性向上を狙う場合には、ポリマーアロイが鞘成分となる芯鞘複合繊維とすることが好ましい。ポリマーアロイ成分の複合比は複合繊維全体に対し２０〜９０重量％とすることが好ましい。複合比は、より好ましくは５５〜９０重量％である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
仮撚加工糸をかせ取りし、実質的に荷重フリーの状態で沸騰水中１５分間処理し、２４時間風乾する。このサンプルに０．０８８ｃＮ／ｄｔｅｘ（０．１ｇｆ／ｄ）相当の荷重をかけ水中に浸漬し、２分後のかせ長Ｌ０”を測定する。次に、水中で０．０８８ｃＮ／ｄｔｅｘ相当の荷重を除き０．００１８ｃＮ／ｄｔｅｘ（２ｍｇｆ／ｄ）相当の微荷重に交換し、２分後のかせ長Ｌ１”を測定する。そして下式によりＣＲ値を計算する。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５６】
また、このナノファイバー集合体は単糸直径が従来の超極細糸の１／１０〜１／１００であるため、比表面積が飛躍的に大きくなるという特徴がある。このため、通常の超極細糸程度では見られなかったナノファイバー特有の性質を示す。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６０】
このように、本発明のポリマーアロイ繊維から得られるナノファイバー集合体は優れた吸着・吸収特性を示すため、様々な機能性薬剤を坦持することができる。ここで言う機能性薬剤とは、繊維の機能を向上し得る物質のことを言い、例えば吸湿剤、保湿剤、難燃剤、撥水剤、保冷剤、保温剤もしくは平滑剤なども対象として用いることができる。あるいは、その性状も、微粒子状のものだけに限られず、ポリフェノールやアミノ酸、タンパク質、カプサイシン、ビタミン類等の健康・美容促進のための薬剤や、水虫等の皮膚疾患の薬剤なども対象として用いることができる。さらには、消毒剤、抗炎症剤、鎮痛剤等の医薬品なども用いることができる。あるいは、さらにポリアミンや光触媒ナノ粒子というような有害物質の吸着・分解するための薬剤を用いることもできるものである。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８２】
１４０℃乾熱収縮率（％）＝（（Ｌ０’−Ｌ２’）／Ｌ０’）×１００（％）
実施例１
溶融粘度５３Ｐａ・ｓ（２６２℃、剪断速度１２１．６ｓｅｃ−１）、融点２２０℃のアミン末端を酢酸で封鎖しアミン末端基量を５．０×１０−５ｍｏｌ当量／ｇとしたＮ６（２０重量％）と溶融粘度３１０Ｐａ・ｓ（２６２℃、剪断速度１２１．６ｓｅｃ−１）、融点２２５℃のイソフタル酸を８ｍｏｌ％、ビスフェノールＡを４ｍｏｌ％共重合した融点２２５℃の共重合ＰＥＴ（８０重量％）を２軸押し出し混練機で２６０℃で混練してｂ＊値＝４のポリマーアロイチップを得た。なお、この共重合ＰＥＴの２６２℃、１２１６ｓｅｃ−１での溶融粘度は１８０Ｐａ・ｓであった。このときの混練条件は以下のとおりであった。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８５】
温度 ２６０℃
ベント ２個所
次に、このポリマーアロイチップを図１２に示す紡糸機を用いて紡糸し、ポリマーアロイ繊維を得た。ポリマーアロイチップをホッパー１から、２７５℃の溶融部２で溶融し、紡糸温度２８０℃の紡糸パック４を含むスピンブロック３に導いた。そして、限界濾過径１５μｍの金属不織布でポリマーアロイ溶融体を濾過した後、口金面温度２６２℃とした口金５から溶融紡糸した。この時、口金５としては図１３に示すように吐出孔上部に直径０．３ｍｍの計量部１２を備えた、吐出孔径１４が０．７ｍｍ、吐出孔長１３が１．７５ｍｍのものを用いた。そして、この時の単孔あたりの吐出量は１．０ｇ／分とした。この時の口金孔壁とポリマーの間の剪断応力は０．０５８ＭＰａ（ポリマーアロイの粘度は１４０Ｐａ・ｓ、２６２℃、剪断速度４１６ｓｅｃ−１）と充分低いものであった。さらに、口金下面から冷却開始点（チムニー６の上端部）までの距離は９ｃｍであった。吐出された糸条７は２０℃の冷却風で１ｍにわたって冷却固化され、口金５から１．８ｍ下方に設置した給油ガイド８で給油された後、非加熱の第１引き取りローラー９および第２引き取りローラー１０を介して９００ｍ／分で巻き取り速度で巻き取られ、６ｋｇ巻きの未延伸糸パッケージ１１を得た。この時の紡糸性は良好であり、２４時間の連続紡糸の間の糸切れは０回であった。そして、ポリマーアロイ繊維の未延伸糸を、図１４に示す延伸装置によって、延伸熱処理した。未延伸糸１５を、フィードローラー１６によって供給し、第１ホットローラー１７、第２ホットローラー１８、第３ローラー１９によって延伸熱処理し、延伸糸２０を得た。この時、第１ホットローラー１７の温度を９０℃、第２ホットローラー１８の温度を１３０℃とした。第１ホットローラー１７と第２ホットローラー１８間の延伸倍率を３．２倍とした。得られたポリマーアロイ繊維は１２０ｄｔｅｘ、３６フィラメント、強度４．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度３５％、Ｕ％＝１．７％、沸騰水収縮率１１％の優れた特性を示した。また、得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、共重合ＰＥＴ（薄い部分）が海、Ｎ６（濃い部分）が島の海島構造を示し（図１）、Ｎ６島ドメインの数平均による直径は５３ｎｍであり、Ｎ６がナノサイズで均一に分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。ＴＥＭ写真から解析した島ドメインの数平均直径のヒストグラムを図２（直径ｖｓ個数）、図３（直径ｖｓ面積比率）に示すが、この時、直径で１０ｎｍ刻みで個数（頻度）および面積比率を数えた。直径で１０ｎｍ刻みとは、例えば直径４５〜５４ｎｍのものは直径５０ｎｍ、また島ドメイン直径６５〜７４ｎｍのものは直径７０ｎｍとして数えたことを意味している。なお、ポリマーアロイ繊維の物性は表２に示した。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８７】
このＮ６単独糸からなる丸編みから糸を引きだし、まず光学顕微鏡で繊維側面観察を行ったところ、アルカリ処理前の繊維に比べ繊維径が約２／３程度になっており、海ポリマーを除去することによって繊維半径方向に収縮が起こっていることが分かった（図４）。次に、これの繊維側面をＳＥＭにより観察したところ、この糸は１本の糸ではなく無数のナノファイバーが凝集しながら繋がった紡績糸形状のナノファイバー集合体であることが分かった（図５）。また、このＮ６ナノファイバー集合体のナノファイバー同士の間隔は数ｎｍ〜数１００ｎｍ程度であり、ナノファイバー間に極めて微小な空隙が存在していた。さらにこれの繊維横断面をＴＥＭによって観察した結果を図６に示すが、このＮ６ナノファイバーは単繊維直径が数十ｎｍ程度であることがわかった。そして、ナノファイバーの数平均による単繊維直径は５６ｎｍ（３×１０−５ｄｔｅｘ）と従来にない細さであった。また、単繊維繊度が１×１０−７〜１×１０−４ｄｔｅｘの単繊維の繊度比率は９９％であった。特に単繊維直径で５５〜８４ｎｍの間に入る単繊維の繊度比率は７１％であり、単繊維繊度ばらつきはごく小さいものであった。なお、繊度比率はナノファイバー直径から算出され、ポリマーアロイ繊維での面積比率に相当するものである。なお、ナノファイバーの直径は表３示した。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９０】
実施例２
Ｎ６を溶融粘度２１２Ｐａ・ｓ（２６２℃、剪断速度１２１．６ｓｅｃ−１）、融点２２０℃のアミン末端を酢酸で封鎖しアミン末端基量を５．０×１０−５ｍｏｌ当量／ｇとしたＮ６（２０重量％）とした以外は、実施例１と同様にして２軸押出混練機を用いｂ＊値＝４のポリマーアロイチップを得た。そして、単孔あたりの吐出量は１．０ｇ／分、口金孔壁とポリマーの間の剪断応力は０．０７１ＭＰａ（ポリマーアロイの粘度は１７０Ｐａ・ｓ、２６２℃、剪断速度４１６ｓｅｃ−１）とした以外は実施例１と同様に溶融紡糸を行い、ポリマーアロイ未延伸糸を得た。この時の紡糸性は良好であり、２４時間の連続紡糸の間の糸切れはゼロであった。そして、これを延伸倍率を３．０倍として、やはり実施例１と同様に延伸し、１２８ｄｔｅｘ、３６フィラメント、強度４．１ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度３７％、Ｕ％＝１．２％、沸騰水収縮率１１％の優れた特性を有するポリマーアロイ繊維を得た。得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、実施例１同様、共重合ＰＥＴが海、Ｎ６が島の海島構造を示し、島Ｎ６の数平均による直径は５５ｎｍであり、Ｎ６が超微分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。なお、ポリマーアロイ繊維の物性は表２に示した。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０２】
比較例２
溶融粘度５０Ｐａ・ｓ（２８０℃、１２１．６ｓｅｃ−１）、融点２２０℃のＮ６と溶融粘度２１０Ｐａ・ｓ（２８０℃、１２１．６ｓｅｃ−１）、融点２５５℃のＰＥＴをＮ６ブレンド比を２０重量％となるようにチップブレンドした後、２９０℃で溶融し、紡糸温度を２９６℃、口金面温度２８０℃、口金孔数３６、吐出孔径０．３０ｍｍ、吐出孔長０．５０ｍｍのずん胴口金として実施例１と同様に溶融紡糸を行い、紡糸速度１０００ｍ／分で未延伸糸を巻き取った。ただし、単純なチップブレンドであり、ポリマー同士の融点差も大きいためＮ６とＰＥＴのブレンド斑が大きく、口金下で大きなバラスが発生しただけでなく、曳糸性にも乏しく、安定して糸を巻き取ることはできなかったが、少量の未延伸糸を得て、第１ホットローラー１７の温度を８５℃、延伸倍率３倍として実施例１と同様に延伸を行い、１００ｄｔｅｘ、３６フィラメントの延伸糸を得た。これの島ドメインの数平均直径は１．０μｍと大きいものであった。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０４】
比較例３
溶融粘度３９５Ｐａ・ｓ（２６２℃、１２１．６ｓｅｃ−１）、融点２２０℃のＮ６と溶融粘度５６Ｐａ・ｓ（２６２℃、１２１．６ｓｅｃ−１）、融点１０５℃のＰＥとをＮ６ブレンド比を６５重量％となるようにチップブレンドした後、図１５の装置を用い、１軸押出混練機２１の温度を２６０℃として溶融した後、口金孔数１２、吐出孔径０．３０ｍｍ、吐出孔長０．５０ｍｍのずん胴口金として実施例１と同様に溶融紡糸を行った。ただし、Ｎ６とＰＥのブレンド斑が大きく、口金下で大きなバラスが発生しただけでなく、曳糸性にも乏しく、安定して糸を巻き取ることはできなかったが、少量の未延伸糸を得て、実施例１と同様に延伸・熱処理を行い、８２ｄｔｅｘ、１２フィラメントの延伸糸を得た。この時の延伸倍率は２．０倍とした。これの島ドメインの数平均直径は１．０μｍと大きいものであった。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２１】
【表６】
2004169261.tif 000001
実施例７
共重合ＰＥＴを熱水可溶性ポリマーである第一工業製薬株式会社製“パオゲンＰＰ−１５”（溶融粘度３５０Ｐａ・ｓ、２６２℃、１２１．６ｓｅｃ−１、融点６０℃）、紡糸速度を５０００ｍ／分として実施例６と同様に混練、溶融紡糸を行った。なお、この“パオゲンＰＰ−１５”の２６２℃、１２１６ｓｅｃ−１での溶融粘度は１８０Ｐａ・ｓであった。得られたポリマーアロイ繊維は７０ｄｔｅｘ、３６フィラメント、強度３．８ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度５０％、Ｕ％＝１．７％の優れた特性を示した。このポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、共重合ＰＥＴが海、Ｎ６が島の海島構造を示し、島Ｎ６の数平均による直径は５３ｎｍであり、Ｎ６が超微分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。ポリマーアロイ繊維の物性は表８に示した。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３２】
実施例１０
溶融粘度１９０Ｐａ・ｓ（２８０℃、１２１．６ｓｅｃ−１）、融点２５５℃のＰＥＴと実施例７で用いた熱水可溶性ポリマーを実施例５同様に混練、紡糸速度６０００ｍ／分で溶融紡糸した。この時のポリマーのブレンド比はＰＥＴが２０重量％、熱水可溶性ポリマーが８０重量％、ＰＥＴの溶融温度は２８５℃、熱水可溶性ポリマーの溶融温度は８０℃、紡糸温度２９５℃、単孔あたりの吐出量は１．０ｇ／分とした。この時の口金孔壁とポリマーの間の剪断応力は０．１２ＭＰａ（ポリマーアロイの粘度は２４５Ｐａ・ｓ、２６２℃、剪断速度４７５ｓｅｃ−１）と充分低いものであった。そして、６０ｄｔｅｘ、３６フィラメント、強度３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度４５％のポリマーアロイ繊維を得た。得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、熱水可溶性ポリマーが海、ＰＥＴが島の海島構造を示し、島ＰＥＴの数平均による直径は６２ｎｍであり、ＰＥＴが超微分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。ポリマーアロイ繊維の物性は表８に示した。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３４】
実施例１１
溶融粘度１２０Ｐａ・ｓ（２６２℃、１２１．６ｓｅｃ−１）、融点２２５℃のＰＢＴと実施例７で用いた熱水可溶性ポリマーを実施例５同様に混練、紡糸速度６０００ｍ／分で溶融紡糸した。この時のポリマーのブレンド比はＰＢＴが２０重量％、熱水可溶性ポリマーが８０重量％、ＰＢＴの溶融温度は２５５℃、熱水可溶性ポリマーの溶融温度は８０℃、紡糸温度は２６５℃、単孔あたりの吐出量は１．０ｇ／分とした。この時の口金孔壁とポリマーの間の剪断応力は０．１２ＭＰａと充分低いものであった。そして、６０ｄｔｅｘ、３６フィラメント、強度３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度４５％のポリマーアロイ繊維を得た。得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、熱水可溶性ポリマーが海、ＰＢＴが島の海島構造を示し、島ＰＢＴの数平均による直径は６２ｎｍであり、ＰＢＴが超微分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。ポリマーアロイ繊維の物性は表８に示した。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４４】
実施例１５
溶融粘度３００Ｐａ・ｓ（２６２℃、１２１．６ｓｅｃ−１）、融点２２０℃ポリメチルペンテン（ＰＭＰ）と溶融粘度３００Ｐａ・ｓ（２６２℃、１２１．６ｓｅｃ−１）、ビカット軟化温度１０５℃のＰＳを紡糸速度１５００ｍ／分で実施例８同様に混練、溶融紡糸し、延伸倍率を１．５倍として実施例１と同様に延伸、熱処理した。この時のポリマーのブレンド比はＰＭＰが２０重量％、ＰＳが８０重量％、単孔あたりの吐出量は１．０ｇ／分とした。そして、１６０ｄｔｅｘ、３６フィラメント、強度３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度４０％のポリマーアロイ繊維を得た。得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、ＰＳが海、ＰＭＰが島の海島構造を示し、島ＰＭＰの数平均による直径は７０ｎｍであり、ＰＭＰが超微分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。ポリマーアロイ繊維の物性は表１１に示した。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４６】
実施例１６
溶融粘度３００Ｐａ・ｓ（２２０℃、１２１．６ｓｅｃ−１）、融点１６２℃のＰＰと実施例７で用いた熱水可溶性ポリマーを実施例１５同様に混練、溶融紡糸、延伸・熱処理した。この時のポリマーのブレンド比はＰＰが２０重量％、熱水可溶性ポリマーが８０重量％、紡糸温度２３５℃、口金面温度２２０℃、単孔あたりの吐出量は１．０ｇ／分とした。そして、１６０ｄｔｅｘ、３６フィラメント、強度２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度５０％のポリマーアロイ繊維を得た。得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、熱水可溶性ポリマーが海、ＰＰが島の海島構造を示し、島ＰＰの数平均による直径は４８ｎｍであり、ＰＰが超微分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。ポリマーアロイ繊維の物性は表１１に示した。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４８】
実施例１７
溶融粘度２００Ｐａ・ｓ（３００℃、１２１．６ｓｅｃ−１）、融点２８０℃のＰＰＳと溶融粘度２００Ｐａ・ｓ（３００℃、１２１．６ｓｅｃ−１）のＰＥＴを実施例１５同様に混練、溶融紡糸、延伸・熱処理した。この時の延伸倍率は３．１倍とした。ポリマーのブレンド比はＰＰＳが２０重量％、ＰＥＴが８０重量％、ＰＰＳの溶融温度は３２０℃、ＰＥＴの溶融温度は２９０℃、紡糸温度３２０℃、口金面温度３００℃、単孔あたりの吐出量は１．０ｇ／分とした。そして、７７ｄｔｅｘ、３６フィラメント、強度５．２ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度５０％のポリマーアロイ繊維を得た。得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、ＰＥＴが海、ＰＰＳが島の海島構造を示し、島ＰＰＳの数平均による直径は１２０ｎｍであり、ＰＰＳが超微分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。ポリマーアロイ繊維の物性は表１１に示した。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１７３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１７３】
含水率（％）＝（Ａ−Ｃ）／Ｃ×１００（％）
保水率（％）＝（Ｂ−Ｃ）／Ｃ×１００（％）
さらに、このＮ６ナノファイバー集合体からなる編物は、特に水を１５％以上含んだ状態では特異的な粘着性が発現した。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１９３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１９３】
得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、ｃｏ−ＰＳが海（薄い部分）、ＰＢＴが島（濃い部分）の海島構造を示し、ＰＢＴの数平均による直径は４５ｎｍであり、ＰＢＴがナノサイズで均一分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１９４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１９４】
ここで得られたポリマーアロイ繊維を実施例１と同様に丸編み後、トリクロロエチレンに浸漬する事により、海成分であるｃｏ−ＰＳの９９％以上を溶出した。これによりナノファイバー集合体を得たが、ナノファイバーの単糸繊度ばらつきを実施例１と同様に解析した結果、ナノファイバーの数平均による単糸直径は５０ｎｍ（２×１０−５ｄｔｅｘ）と従来にない細さであり、単糸繊度ばらつきも非常に小さいものであった。
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１９６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１９６】
これを溶融温度２６０℃、紡糸温度２６０℃（口金面温度２４５℃）、紡糸速度１２００ｍ／分で実施例１と同様に溶融紡糸を行った。この時、口金として実施例１で用いたものと同様に図１３に示すように吐出孔上部に直径０．２３ｍｍの計量部１２を備えた、吐出孔径１４が２ｍｍ、吐出孔長１３が３ｍｍの紡糸口金を使用した。紡糸性は良好であり、１ｔの紡糸で糸切れは１回であった。この時の単孔吐出量は１．０ｇ／分とした。得られた未延伸糸を合糸してトウと成し、これを９０℃の温水バス中で２．６倍延伸を行い機械捲縮を付与した後、繊維長５１ｍｍにカットし、カードで解繊した後クロスラップウェーバーでウェッブとした。次にニードルパンチを用い、３００ｇ／ｍ2の繊維絡合不織布とした。さらにポリエーテル系ポリウレタンを主体とする１３重量％のポリウレタン組成物（ＰＵ）と８７重量％のＮ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）からなる液を含浸させ、ＤＭＦ４０重量％水溶液中でＰＵを凝固後、水洗した。さらに、この不織布にトリクロロエチレン処理を行い、共重合ＰＳを溶出することでＰＴＴナノファイバーとＰＵからなる厚さ約１ｍｍのナノファイバー構造体を得た。この１面をサンドペーパーでバフィング処理して厚さを０．８ｍｍとした後、他面をエメリーバフ機で処理してナノファイバー集合体立毛面を形成し、さらに染色した後、仕上げを行いスエード調人工皮革を得た。この人工皮革は、従来の人工皮革に比べ柔らかできめ細かいだけでなく弾力性にも富む優れた風合いの物であった。
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１９７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１９７】
なお、カットファイバーの横断面をＴＥＭで観察したところ、共重合ＰＳが海（薄い部分）、ＰＴＴが島（濃い部分）の海島構造を示し、ＰＴＴの数平均による直径は５０ｎｍであり、ＰＴＴがナノサイズで均一分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。また、これは単糸繊度３．９ｄｔｅｘ、強度１．３ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度２５％であった。
【手続補正２４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１９８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１９８】
また、カットファイバーとする前の糸をサンプリングし、このポリマーアロイ繊維を実施例１と同様に丸編み後、トリクロロエチレンに浸漬する事により、海成分である共重合ＰＳの９９％以上を溶出した。これによりナノファイバー集合体を得たが、ナノファイバーの単糸繊度ばらつきを実施例１と同様に解析した結果、ナノファイバーの数平均による単糸直径は５５ｎｍ（３×１０−５ｄｔｅｘ）と従来にない細さであり、単糸繊度ばらつきも非常に小さいものであった。
【手続補正２５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２１１】
実施例４３
実施例４で用いたＮ６／共重合ＰＥＴポリマーアロイと、実施例４で用いた溶融粘度５００Ｐａ・ｓ（２６２℃、剪断速度１２１．６ｓｅｃ−１）、融点２２０℃のＮ６を別々に溶融し、丸孔口金を用いて芯鞘複合紡糸を実施例４と同様に行った。このとき、鞘成分をＮ６／共重合ＰＥＴポリマーアロイ、芯成分をＮ６とし、ポリマーアロイ成分複合比を５０重量％とした。これを１６００ｍ／分で引き取り一旦巻き取った後、第１ホットローラー１７の温度を９０℃、第２ホットローラー１８の温度を１３０℃、延伸倍率を２．７倍として延伸した。得られたポリマーアロイ繊維は２２０ｄｔｅｘ、１４４フィラメント、強度＝４．８ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度＝３５％、Ｕ％＝１．９％、沸騰水収縮率１２％であった。これの鞘部のポリマアロイ部の島ドメインを解析した結果、島ドメインの数平均直径は８２ｎｍ、直径１〜１００ｎｍの範囲の面積比率は８５％、直径６５〜９４ｎｍの範囲の面積比率は６６％であった。そして、これに３００ターン／ｍの甘撚りを施し、経緯使いで平織物を作製した。そして、実施例４と同様にアルカリ処理を施し、Ｎ６ナノファイバーによりＮ６が覆われた繊維から成る目付２２０ｇ／ｍ２の織物を得た。また、得られたＮ６ナノファイバーの数平均による単繊維直径は８６ｎｍ（６×１０−４ｄｔｅｘ）であった。また、単繊維繊度が１×１０−７〜１×１０−４ｄｔｅｘの間に入る単繊維の繊度比率は７８％であり、特に単繊維直径で７５〜１０４ｎｍの間に入る単繊維の繊度比率は６４％であり、単繊維繊度ばらつきはごく小さいものであった。さらに、これに実施例４１と同様にシリコーン処理を施したところ繊細なタッチと人肌のようなしっとりとしたみずみずしい風合いを示した。そして、これを用いて布団カバーとシーツを作製したが、優れた風合いと吸湿性のため非常に快適なものであった。さらに、優れた消臭性のため失禁等があっても臭いを抑えることができた。また、これらの寝装具を家庭用洗濯機で洗濯ネットに入れて洗濯および脱水したが形くずれは発生せず、良好な寸法安定性を示した。
【手続補正２６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２１３】
さらに、水酸化ナトリウム濃度を３重量％、処理時間を４０分として実施例４と同様にアルカリ処理を行い、Ｎ６ナノファイバーによりＮ６が覆われた繊維とＰＢＴ繊維から成る目付２２０ｇ／ｍ２の織物を得た。また、得られたＮ６ナノファイバーの数平均による単繊維直径は８６ｎｍ（６×１０−４ｄｔｅｘ）であった。また、単繊維繊度が１×１０−７〜１×１０−４ｄｔｅｘの間に入る単繊維の繊度比率は７８％であり、特に単繊維直径で７５〜１０４ｎｍの間に入る単繊維の繊度比率は６４％であり、単繊維繊度ばらつきはごく小さいものであった。
【手続補正２７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２１５】
実施例４５
実施例４で用いたＮ６／共重合ＰＥＴポリマーアロイと、実施例４で用いた溶融粘度５００Ｐａ・ｓ（２６２℃、剪断速度１２１．６ｓｅｃ−１）、融点２２０℃のＮ６を別々に溶融し、丸孔口金を用いて芯鞘複合紡糸を実施例４と同様に行った。このとき、芯成分をＮ６／共重合ＰＥＴポリマーアロイ、鞘成分をＮ６とし、ポリマーアロイ成分複合比を５０重量％とした。これを１６００ｍ／分で引き取り一旦巻き取った後、第１ホットローラー１７の温度を９０℃、第２ホットローラー１８の温度を１３０℃、延伸倍率を２．７倍として延伸した。得られたポリマーアロイ繊維は２２０ｄｔｅｘ、１４４フィラメント、強度＝４．８ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度＝３５％、Ｕ％＝１．９％、沸騰水収縮率１２％であった。これの芯部のポリマアロイ部の島ドメインを解析した結果、島ドメインの数平均直径は８２ｎｍ、直径１〜１００ｎｍの範囲の面積比率は８５％、直径６５〜９４ｎｍの範囲の面積比率は６６％であった。であった。そして、これに３００ターン／ｍの甘撚りを施し、経緯使いで平織物を作製した。そして、実施例４と同様にアルカリ処理を施し、Ｎ６ナノファイバーが鞘成分Ｎ６で覆われた繊維から成る目付２２０ｇ／ｍ２の織物を得た。また、得られたＮ６ナノファイバーの数平均による単繊維直径は８６ｎｍ（６×１０−４ｄｔｅｘ）であった。また、単繊維繊度が１×１０−７〜１×１０−４ｄｔｅｘの間に入る単繊維の繊度比率は７８％であり、特に単繊維直径で７５〜１０４ｎｍの間に入る単繊維の繊度比率は６４％であり、単繊維繊度ばらつきはごく小さいものであった。さらに、これに実施例４１と同様にシリコーン処理を施したところ繊細なタッチと人肌のようなしっとりとしたみずみずしい風合いを示した。そして、これを用いて布団カバーとシーツを作製したが、優れた風合いと吸湿性のため非常に快適なものであった。さらに、優れた消臭性のため失禁等があっても臭いを抑えることができた。また、これらの寝装具を家庭用洗濯機で洗濯ネットに入れて洗濯および脱水したが形くずれは発生せず、良好な寸法安定性を示した。
【手続補正２８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２１６】
【図１】実施例１のポリマーアロイ繊維の横断面を示すＴＥＭ写真である。
【図２】実施例１のポリマーアロイ繊維中の島ドメイン直径のばらつきをあらわす図である。
【図３】実施例１のポリマーアロイ繊維中の島ドメイン直径のばらつきをあらわす図である。
【図４】実施例１のナノファイバー集合体の繊維側面の状態を示す光学顕微鏡写真である。
【図５】実施例１のナノファイバー集合体の繊維側面の状態を示すＳＥＭ写真である。
【図６】実施例１のナイロンナノファイバーの集合体繊維横断面を示すＴＥＭ写真である。
【図７】実施例１の可逆的水膨潤性を示す図である。
【図８】比較例４のポリマーブレンド繊維中の島ドメイン直径のばらつきをあらわす図である。
【図９】比較例４のポリマーアロイ繊維中の島ドメイン直径のばらつきをあらわす図である。
【図１０】比較例５のポリマーアロイ繊維中の島ドメイン直径のばらつきをあらわす図である。
【図１１】比較例５のポリマーアロイ繊維中の島ドメイン直径のばらつきをあらわす図である。
【図１２】紡糸機を示す図である。
【図１３】口金を示す図である。
【図１４】延伸機を示す図である。
【図１５】紡糸機を示す図である。
【図１６】紡糸機を示す図である。
【図１７】紡糸機を示す図である。
【図１８】スパンボンド紡糸装置を示す図である。
【図１９】実施例３３のホルムアルデヒドの除去能力を示す図である。
【図２０】実施例３３のトリメチルアミンの除去能力を示す図である。
【図２１】実施例３３のイソ吉草酸の除去能力を示す図である。
【図２２】実施例３３のフタル酸ジオクチルの除去能力を示す図である。
【図２３】紡糸機を示す図である。