【手続補正書】
【提出日】平成18年7月12日(2006.7.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  数式（１）で示される数値範囲にある重量平均分子量（Ｍｗ1）を有する結晶化した脂肪族ヒドロキシカルボン酸ユニット５０％以上を含む脂肪族ポリエステルプレポリマーを、触媒存在下で固相重合することからなる、数式（２）と数式（３）で示される数値範囲にある重量平均分子量（Ｍｗ2）と脂肪族ヒドロキシカルボン酸ユニット５０％以上を含む脂肪族ポリエステルの製造方法において、脂肪族ポリエステルプレポリマーを流通ガスと交流接触させて固相重合する、脂肪族ポリエステルの製造方法。
２×１０3  ≦  Ｍｗ1  ≦  １×１０5              （１）
５×１０4  ≦  Ｍｗ2  ≦  １×１０6              （２）
Ｍｗ1  ＜  Ｍｗ2                               （３）
【請求項２】  触媒が、揮発性触媒である、請求項1に記載の脂肪族ポリエステルの製造方法。
【請求項３】  触媒が、揮発性触媒であり、かつ、数式（４）に示される、触媒残留率Ｒが、５０％以下である、請求項１記載の脂肪族ポリエステルの製造方法。
Ｒ［％］＝ＣA［ｐｐｍ］÷ＣB［ｐｐｍ］×１００   （４）
（数式（４）において、Ｒは、固相重合反応前後における触媒濃度の変化の尺度である触媒残留率［％］であり、ＣB［ｐｐｍ］は、数式（５）により算出される、固相重合前、及び／又は固相重合反応中に反応系に仕込まれた触媒が全て脂肪族ポリエステル中に残留する場合の理論触媒濃度であり、ＣA［ｐｐｍ］は、数式（６）により算出される、固相重合反応終了後、最終的に得られた脂肪族ポリエステル中の触媒濃度である）
ＣB［ｐｐｍ］＝ＷB［ｇ］÷ ＷP［ｇ］×１０6 
（５）
（数式（５）において、ＷB［ｇ］は、固相重合前、及び／又は固相重合反応中に反応系に仕込まれた触媒の合計重量であり、ＷP［ｇ］は、固相重合反応終了後、最終的に得られた脂肪族ポリエステルの重量である）
ＣA［ｐｐｍ］＝ ＷA［ｇ］÷ＷP［ｇ］× １０6       （６）
（数式（６）において、ＷA［ｇ］は、固相重合反応終了後、最終的に得られた脂肪族ポリエステル中に含有される触媒重量であり、ＷP［ｇ］は、固相重合反応終了後、最終的に得られた脂肪族ポリエステルの重量である）
【請求項４】  固定層型反応機で固相重合を行なう、請求項１〜３のいずれかに記載の脂肪族ポリエステルの製造方法。
【請求項５】  移動層式反応機で固相重合を行なう、請求項１〜３のいずれかに記載の脂肪族ポリエステルの製造方法。
【請求項６】  流通ガス流速が比速度Ｓｖにして１０［ｍｌ／ｈｒ／ｇ］より大きい、請求項４又は５記載の脂肪族ポリエステルの製造方法。
（Ｓｖは脂肪族ポリエステルプレポリマー単位重量、単位時間当たりの、流通ガス量である）
【請求項７】  流通ガス流速がＳｖにして１２０００［ｍｌ／ｈｒ／ｇ］未満である請求項４又は５記載の脂肪族ポリエステルの製造方法。
【請求項８】  流通ガス流速が空塔線速度Ｌｖにして３６００［ｍ／ｈｒ］未満である、請求項１乃至５の何れかに記載の脂肪族ポリエステルの製造方法。
【請求項９】  流通ガス流速がＬｖにして３６［ｍ／ｈｒ］より大きい、請求項１乃至５の何れかに記載の脂肪族ポリエステルの製造方法。
【請求項１０】  塔型反応器で固相重合を行なう、請求項１乃至５の何れかに記載の脂肪族ポリエステルの製造方法。
【請求項１１】  結晶化された脂肪族ポリエステルプレポリマーを触媒の存在下、固相重合するに際し、脂肪族ポリエステルプレポリマーの充填高さＬ［ｍ］が、数式(１０)で示される範囲にある、請求項１０記載の脂肪族ポリエステルの製造方法。
０．００３／ρ［ｍ］  ＜  Ｌ  ＜  ３６０／ρ［ｍ］      （１０）
（数式（１０）において、ρ［ｇ／ｍｌ］は脂肪族ポリエステルプレポリマーの嵩密度である）
【請求項１２】  脂肪族ポリエステルプレポリマーがポリ乳酸である、請求項１記載の脂肪族ポリエステルの製造方法。
【請求項１３】  脂肪族ポリエステルプレポリマーが、Ｌ−乳酸とペンタエリスリトールとコハク酸を含むものからなるスターポリマー、又はＬ−乳酸とトリメチロールプロパンとコハク酸を含むものからなるスターポリマーである、請求項１記載の脂肪族ポリエステルの製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
すなわち、本発明は、以下の［１］〜［１３］に記載した事項により特定される。
［１］  数式（１）で示される数値範囲にある重量平均分子量（Ｍｗ1）を有する結晶化した脂肪族ヒドロキシカルボン酸ユニット５０％以上を含む脂肪族ポリエステルプレポリマーを、触媒存在下で固相重合することからなる、数式（２）と数式（３）で示される数値範囲にある重量平均分子量（Ｍｗ2）と脂肪族ヒドロキシカルボン酸ユニット５０％以上を含む脂肪族ポリエステルの製造方法において、脂肪族ポリエステルプレポリマーを流通ガスと交流接触させて固相重合する、脂肪族ポリエステルの製造方法。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
Ｒ［％］ ＝ ＣA［ｐｐｍ］ ÷ ＣB［ｐｐｍ］ × １００     （４）
（数式（４）において、Ｒは、固相重合反応前後における触媒濃度の変化の尺度である触媒残留率［％］であり、ＣB［ｐｐｍ］は、数式（５）により算出される、固相重合前、及び／又は固相重合反応中に反応系に仕込まれた触媒が全て脂肪族ポリエステル中に残留する場合の理論触媒濃度であり、ＣA［ｐｐｍ］は、数式（６）により算出される、固相重合反応終了後、最終的に得られた脂肪族ポリエステル中の触媒濃度である）
ＣB［ｐｐｍ］ ＝ ＷB［ｇ］ ÷ ＷP［ｇ］ × １０6          （５）
（数式（５）において、ＷB［ｇ］は、固相重合前、及び／又は固相重合反応中に反応系に仕込まれた触媒の合計重量であり、ＷP［ｇ］は、固相重合反応終了後、最終的に得られた脂肪族ポリエステルの重量である）
ＣA［ｐｐｍ］ ＝ ＷA［ｇ］ ÷ ＷP［ｇ］ × １０6           （６）
（数式（６）において、ＷA［ｇ］は、固相重合反応終了後、最終的に得られた脂肪族ポリエステル中に含有される触媒重量であり、ＷP［ｇ］は、固相重合反応終了後、最終的に得られた脂肪族ポリエステルの重量である）
［４］  固定層型反応機で固相重合を行なう、［１］〜［３］のいずれかに記載の脂肪族ポリエステルの製造方法。
［５］  移動層式反応機で固相重合を行なう、［１］〜［３］のいずれかに記載の脂肪族ポリエステルの製造方法。
［６］  流通ガス流速が比速度Ｓｖにして１０［ｍｌ／ｈｒ／ｇ］より大きい、［４］又は［５］記載の脂肪族ポリエステルの製造方法。
（Ｓｖは脂肪族ポリエステルプレポリマー単位重量、単位時間当たりの、流通ガス量である）
［７］  流通ガス流速がＳｖにして１２０００［ｍｌ／ｈｒ／ｇ］未満である［４］又は［５］記載の脂肪族ポリエステルの製造方法。
［８］  流通ガス流速が空塔線速度Ｌｖにして３６００［ｍ／ｈｒ］未満である、［１］乃至［５］の何れかに記載の脂肪族ポリエステルの製造方法。
［９］  流通ガス流速がＬｖにして３６［ｍ／ｈｒ］より大きい、［１］乃至［５］の何れかに記載の脂肪族ポリエステルの製造方法。
［１０］  塔型反応器で固相重合を行なう、［１］乃至［５］の何れかに記載の脂肪族ポリエステルの製造方法。
［１１］  結晶化された脂肪族ポリエステルプレポリマーを触媒の存在下、固相重合するに際し、脂肪族ポリエステルプレポリマーの充填高さＬ［ｍ］が、数式(１０)で示される範囲にある、［１０］記載の脂肪族ポリエステルの製造方法。
０ ．００３／ρ［ｍ］  ＜  Ｌ  ＜  ３６０／ρ［ｍ］      （１０）
（数式（１０）において、ρ［ｇ／ｍｌ］は脂肪族ポリエステルプレポリマーの嵩密度である）
［１２］  脂肪族ポリエステルプレポリマーがポリ乳酸である、［１］記載の脂肪族ポリエステルの製造方法。
［１３］  脂肪族ポリエステルプレポリマーが、Ｌ−乳酸とペンタエリスリトールとコハク酸を含むものからなるスターポリマー、又はＬ−乳酸とトリメチロールプロパンとコハク酸を含むものからなるスターポリマーである、請求項１記載の脂肪族ポリエステルの製造方法。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６４】
（５）及び（６）のプレポリマーを製造するための２個以上のカルボキシル基を有する脂肪族多塩基酸は、特に制限されない。２個以上のカルボキシル基を有する脂肪族多塩基酸の具体例としては、上記の脂肪族二塩基酸のほか、例えば、１，２，３，４，５，６−シクロヘキサンヘキサカルボン酸、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸、テトラヒドロフラン２Ｒ，３Ｔ，４Ｔ，５Ｃ−テトラカルボン酸、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸、４−カルボキシ−１，１−シクロヘキサンジ酢酸、１，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸、（１α，３α，５β）−１，３，５−トリメチル−１，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸、２，３，４，５−フランテトラカルボン酸等の環状化合物及びその無水物、ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸、ｍｅｓｏ−ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸、１，３，５−ペンタントリカルボン酸、２−メチロールプロパントリカルボン酸、１，２，３−プロパントリカルボン酸、１，１，２−エタントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸等の線状化合物及びその無水物が挙げられる。これらは、単独で、又は、２種類以上組み合わせて使用することができる。また、分子内に不斉炭素原子を有する場合には、Ｄ体、Ｌ体及びそれらの等量混合物（ラセミ体）が存在するが、それらの何れも使用することができる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６６】
本発明の固相重合に用いるプレポリマーとして、（１）、（５）及び（６）のプレポリマーが好ましい。（１）のプレポリマーとして、乳酸を原料としたポリ乳酸がより好ましく、ポリＬ−乳酸が特に好ましい。（５）のプレポリマーとして、Ｌ−乳酸とペンタエリスリトールとコハク酸からなるスターポリマー又はＬ−乳酸とトリメチロールプロパンとコハク酸からなるスターポリマーが特に好ましい。