【手続補正書】
【提出日】平成18年7月19日(2006.7.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１】
触媒作用するスチームおよび／またはＣＯ2 によって炭化水素原料をリフォーミングする合成ガスの製造方法において、以下の各段階
（ａ）炭化水素およびスチームおよび／またはＣＯ2 の反応混合物を、リフォーミング固体触媒と接触させることによってリフォーミングを行う管式加熱リフォーマーから煙道ガス含有廃熱区域と統合された加熱されるスチームリフォーミング装置中で加熱し、
（ｂ）部分的にスチームリフォーミングされた混合物を管式加熱リフォーマーに供給し、そしてその混合物を更に所望の組成および温度にリフォーミングする
ことを含み、加熱された上記スチームリフォーミング装置が、触媒ペレットおよび／または触媒構造化要素を含む固体リフォーミング触媒を有する反応域を含めた配管系よりなり、該配管系が煙道ガス含有の廃熱区域と統合されたプロセスガス配管系の一部であることを特徴とする、上記方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００３】
（３）  Ｃn Ｈm ＋ｎＨ2 Ｏ  ⇔  ｎＣＯ＋１／２（ｍ＋２ｎ）Ｈ2 （≧２）
メタンについて以下に説明する様な炭化水素の二酸化炭素リフォーミング：
（４）  ＣＨ4 ＋ＣＯ2   ⇔  ２Ｈ2 ＋２ＣＯ
メタンについて以下に説明する様な炭化水素のスチームおよび二酸化炭素の組合せ−リフォーミング：
（５）  ３／４ＣＨ4 ＋１／４ＣＯ2 ＋１／２Ｈ2 Ｏ  ⇔  １／２Ｈ2 ＋ＣＯ
スチームと二酸化炭素との比は、所望の合成ガス組成を得るために変更することができる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
合成ガスの製造において炭化水素原料の予備リフォーミングの状態で加熱スチームリフォーマーの上流での部分スチームリフォーミングは業界において周知である。予備リフォーミングは比較的高級の炭化水素を含有する炭化水素供給物を用いて一般に使用されるかまたは存在するリフォーマープラントの能力を向上させるために使用される。炭化水素原料およびスチームおよび／またはＣＯ2 のプロセスガスはそれによって予備リフォーマーに約４５０℃〜５５０℃の温度で導入される。予備リフォーマーで進行するスチームリフォーミング反応によってプロセスガス中の温度は一般に、断熱的操作であるので炭化水素原料次第で予備リフォーミング法を実施する際に僅かに低下するかまたは上昇する。断熱的予備リフォーミングは一般に、慣用の触媒ペレットを含む慣用の反応容器中で実施される。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
加熱されたスチームリフォーマーからの熱い煙道ガス中の熱の改善された利用がヨーロッパ特許出願公開第８５５，３６６号明細書に開示されている。その内容を全てここに記載したものとする。このヨーロッパ特許出願公開明細書には、スチームリフォーマーへのプロセスガスが、予備加熱器蛇管の壁にスチームリフォーミング触媒の薄い皮膜を設けた該予備加熱器蛇管中で部分的にリフォーミングされる方法が開示されている。煙道ガス中での多量の価値ある熱は次いで伝達されそして壁を被覆する触媒のところで進行する吸熱的なスチームリフォーミング反応を通過するプロセスガスによって吸収される。蛇管の寸法および触媒の量は、それによって、触媒作用する予備加熱器蛇管からの一部のリフォーミングされたプロセスガスの出口温度を加熱されるスチームリフォーマーへの入口で必要とされる温度に調整される。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
それ故に本発明は、触媒作用するスチームおよび／またはＣＯ2 によって炭化水素原料をリフォーミングする合成ガスの製造方法において、以下の各段階
（ａ）炭化水素およびスチームおよび／またはＣＯ2 の反応混合物を、リフォーミング固体触媒と接触させることによってリフォーミングを行う管式加熱リフォーマーから煙道ガス含有廃熱区域と統合された加熱されるスチームリフォーミング装置中で加熱し、
（ｂ）部分的にスチームリフォーミングされた混合物を管式加熱リフォーマーに供給し、そしてその混合物を更に所望の組成および温度にリフォーミングする
ことを含み、加熱された上記スチームリフォーミング装置が、触媒ペレットおよび／または触媒構造化要素を含む固体リフォーミング触媒を有する反応域を含めた配管系よりなり、該配管系が煙道ガス含有の廃熱区域と統合されたプロセスガス配管系の一部であることを特徴とする、上記方法に関する。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
特に構造要素は隣接する層どうしの間に在るフローチャンネルを有する複数層で構成された装置であることに特徴がある。これらの層は、フローチャンチャンネルが例えば互いに交差していてもまたは直線的チャンネルを形成してもよい要素中に隣接する層相互が位置する様に形成されている。構造化要素は更に例えば米国特許第５，５３６，６９９号明細書、同第４，９８５，２３０号明細書、ヨーロッパ特許出願公開第３９６，６５０号明細書、同第４３３，２２３号明細書および同第２０８，９２９号明細書に記載されている。これらの特許文献をここに全て記載したものとする。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４５】
炭化水素原料（１）をプロセススチーム（２）と混合して、断熱的予備リフォーマー（２０）への供給流（３）を生成する。この段階は任意であり、必要ない場合には除外してもよい。スチームおよび／またはＣＯ2 （８）は所望の場合には予備リフォーミング生成物流（４）に添加してもまたは、予備リフォーミングが必要ない場合には、炭化水素およびスチーム供給流（３）に添加する。次にこの混合物は、管式加熱リフォーマー（２９）からの煙道ガス区域（２７）と統合された加熱されたスチームリフォーミング装置（２１）の、触媒のない加熱区域（２１）に入れ、プロセス流を加熱するために煙道ガス（１２）の熱含量を利用する。加熱区域（２１）においては予備リフォーミングされた流れ（４）が、ヘッダー系（２２）に集められる前に例えば６００℃〜７００℃に加熱される。ヘッダー系（２２）は断熱反応領域でありそしてスチームリフォーミング用ペレット触媒またはスチームリフォーミング用触媒で触媒作用される構造化要素を含有している。加熱された流れ（４）は次いで、煙道ガス区域（２７）と統合された、加熱されたスチームリフォーミング装置（２３）の固体リフォーミング触媒、例えばペレット触媒を有する加熱区域に供給される。二酸化炭素（８）は必要な場合にはこの時点で混合物に添加してもよい。追加的熱は煙道ガスからプロセスガスに移りそしてその熱はプロセス流の含有炭化水素のリフォーミングに利用されそして流れ（５）を形成する。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６３】
１・・・炭化水素供給原料
２・・・スチーム
３・・・供給流
４・・・予備リフォーミングされた生成物流
５・・・流れ
７・・・煙道ガス
８・・・二酸化炭素
１２・・・加熱用煙道ガス
２０・・・断熱予備リフォーマー
２１・・・加熱区域
２２・・・ヘッダー系
２３・・・加熱されたスチームリフォーミング装置
２４・・・加熱スチームリフォーマー
２７・・・煙道ガス区域
２８・・・リフォーミング管
２９・・・管式加熱リフォーマー