【手続補正書】
【提出日】平成18年2月14日(2006.2.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  （イ）アクリロニトリル系ポリマーと（ロ）酢酸セルロースの混合物を主成分とし、（ハ）酢酸セルロースに対し可塑化能力を有する可塑剤を含む組成物からなることを特徴とする複合繊維。
【請求項２】  （イ）アクリロニトリル系ポリマーと（ロ）酢酸セルロースの混合物を主成分とし、（ハ）酢酸セルロースに対し可塑化能力を有する可塑剤及び（ニ）水酸基、アミノ基、アミド基、カルボキシル基及びエポキシ基の群から選ばれる少なくとも一つの官能基を有するポリマーセグメントＡとアクリロニトリルポリマーを主とするポリマーセグメントＢからなるブロックコポリマー又はグラフトコポリマーを含む組成物からなることを特徴とする複合繊維。
【請求項３】  （イ）アクリロニトリル系ポリマーと（ロ）酢酸セルロースの混合物を主成分とし、（ハ）酢酸セルロースに対して可塑化能力を有する可塑剤と共に、共通溶剤に溶解した紡糸原液を用いて紡糸することを特徴とする複合繊維の製造方法。
【請求項４】  （イ）アクリロニトリル系ポリマーと（ロ）酢酸セルロースの混合物を主成分とし、（ハ）酢酸セルロースに対して可塑化能力を有する可塑剤及び（ニ）水酸基、アミノ基、アミド基、カルボキシル基及びエポキシ基の群から選ばれる少なくとも一つの官能基を有するポリマーセグメントＡとアクリロニトリルポリマーを主とするポリマーセグメントＢからなるブロックコポリマー又はグラフトコポリマーと共に、共通溶剤に溶解した紡糸原液を用いて紡糸することを特徴とする複合繊維の製造方法。
【請求項５】  紡糸後、湿熱状態にて４．０倍以下で１次延伸した後、更に乾熱雰囲気下にて５．０倍以下で２次延伸し、湿熱延伸と乾熱延伸との総延伸倍率を３．０〜８．０倍とする請求項３又は４に記載の複合繊維の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００３】
アクリロニトリル系ポリマーと酢酸セルロースとは、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルフォキシド等の共通溶剤に溶解させることが可能であり、アクリロニトリル系ポリマーと酢酸セルロースとからなる混合溶液（例えばポリマー濃度２０質量％）は、比較的安定性に優れ、相当長時間相分離しない安定な状態が保持される。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の複合繊維を構成する組成物は、アクリロニトリル系ポリマーと酢酸セルロースの混合物を主成分とするものであり、アクリロニトリル系ポリマーには、紡糸工程での安定性、紡績工程での可紡性、糸物性等の面から、アクリロニトリルが好ましくは５０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上含有されるアクリロニトリルと共重合可能なビニル系モノマーとのコポリマーが用いられる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
アクリロニトリル系ポリマーと酢酸セルロースの混合物は、アクリロニトリル系ポリマーが５０〜８０質量％、酢酸セルロースが５０〜２０質量％の範囲の構成比で含まれる混合物であることが望ましい。酢酸セルロースの量が２０質量％未満の場合は、複合繊維としての特徴であるドライ感が得られ難く、また酢酸の消臭性能、吸湿性が得られ難くなる。また酢酸セルロースの量の上限は５０質量％を超えないことが紡糸性、糸物性の低下を抑制するうえで好ましい。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
また、本発明の複合繊維を構成する組成物において、前記混合物の主成分以外に成分として含まれる可塑剤は、酢酸セルロースに対し可塑化能力を有するものであり、酢酸セルロースに対し可塑化能力を有する可塑剤としては、フタル酸ジメチル、リン酸トリフェニル、ビスフェノールＡ、テレフタル酸ビスヒドロキシエチル、トリアセチン、ポリエチレングリコール等が挙げられ、これらは単独或いは２種以上組み合わされていてもよい。可塑剤は、アクリロニトリル系ポリマーと酢酸セルロースとの前記比の混合物中に含まれる酢酸セルロースの量に対し０．５〜４０質量％、より好ましくは５〜３５質量％、換言すれば前記比の混合物に対し０．１〜２０質量％、より好ましくは１〜１７．５質量％、含まれることが望ましい。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
本発明における可塑剤は、酢酸セルロースの延伸性を向上させるものである。通常、酢酸セルロースは、延伸性がアクリロニトリル系ポリマーに比較して極めて劣るため、アクリロニトリル系ポリマーと酢酸セルロースとが溶解した紡糸溶液を、例えば湿式紡糸にて製糸する場合、繊維形成中にアクリロニトリル系ポリマーと酢酸セルロースの界面での剥離或いは酢酸セルロースの破断が起こり、結果的に擦過等によりフィブリル化し易い複合繊維となるが、本発明における可塑剤は、酢酸セルロースの可塑化により延伸性を向上させて複合繊維のフィブリル化を防止する機能を果たす。組成物における可塑剤の含有量が酢酸セルロースの量に対し０．５質量％未満では、延伸性の向上効果がなく、４０質量％を超えると、紡糸性が低下する。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
更にまた、本発明の複合繊維を構成する組成物において、前記混合物の主成分以外に成分として含まれるブロックコポリマー又はグラフトコポリマーは、水酸基、アミノ基、アミド基、カルボキシル基及びエポキシ基の中から選択される少なくとも一つの官能基を有するポリマーセグメントＡとアクリロニトリルポリマーを主とするポリマーセグメントＢからなるブロックコポリマー又はグラフトコポリマーである。２種のセグメントよりなるブロックコポリマー又はグラフトコポリマーは、アクリロニトリル系ポリマーと酢酸セルロースとの前記比の混合物に対し１〜１５質量％、より好ましくは２〜１０質量％含まれることが望ましい。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
この２種のセグメントよりなるブロックコポリマー又はグラフトコポリマーは、アクリロニトリル系ポリマーと酢酸セルロースとの界面を安定化させ、この界面安定化によりアクリロニトリル系ポリマーと酢酸セルロースの接着力を高めるものであり、可塑剤と併存する場合には、より大きなフィブリル化防止効果を発揮する。ブロックコポリマー又はグラフトコポリマーの含有量がアクリロニトリル系ポリマーと酢酸セルロースの混合物に対し１質量％未満では、アクリロニトリル系ポリマーと酢酸セルロースの界面の安定化効果がなく、１５質量％を超えると、紡糸性が低下する。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
本発明の複合繊維を構成する組成物には、必要に応じ、耐候安定剤、抗菌剤、顔料、染料、制電剤、導電剤、防汚剤等の添加剤が更に成分としてアクリロニトリル系ポリマーと酢酸セルロースの混合物に対し３０質量％を超えない範囲で加えられていてもよい。また、繊維の断面形状も、特に制限はなく、円形、空豆形、楕円形、ドックボーン、扁平等のいずれであってもよい。  
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
紡糸原液の調製には、組成物の構成成分を共通して溶解し得る溶剤が用いられ、共通溶剤としてジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルフォキシド等の有機溶剤が好ましく用いられるが、これらに特に限定されることはない。紡糸原液としては、好ましくは、（イ）アクリロニトリル系ポリマー５０〜８０質量％と（ロ）酢酸セルロース５０〜２０質量％の混合物、（ハ）酢酸セルロースに対して可塑化能力を有する可塑剤、又は更に（ニ）水酸基、アミノ基、アミド基、カルボキシル基及びエポキシ基の群から選ばれる少なくとも一つの官能基を有するポリマーセグメントＡとアクリロニトリルポリマーを主とするポリマーセグメントＢからなるブロックコポリマー又はグラフトコポリマーとを共通溶剤に溶解した紡糸原液であって、（ハ）可塑剤をアクリロニトリル系ポリマーと酢酸セルロースとの前記比の混合物中に含まれる酢酸セルロースの量に対し０．５〜４０質量％、換言すれば前記比の混合物に対し可塑剤を０．１〜２０質量％、（ニ）ブロックコポリマー又はグラフトコポリマーをアクリロニトリル系ポリマーと酢酸セルロースとの前記比の混合物に対し１〜１５質量％含む紡糸原液を用いる。また、紡糸原液には、必要に応じ、更に耐候安定剤、抗菌剤、顔料、染料、制電剤、導電剤、防汚剤等が加えられていてもよい。    
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
紡糸原液を調製方法としては、特に制限はなく、例えばアクリロニトリル系ポリマー、酢酸セルロース、酢酸セルロースの可塑剤、又は更にブロックコポリマー又はグラフトコポリマーと、共通溶剤とを室温又は必要に応じて４０〜１００℃に加温或いは−１０〜１５℃程度に冷却して同時に攪拌混合して溶解して調製する方法、アクリロニトリル系ポリマー、酢酸セルロース、可塑剤又は更にブロックコポリマー又はグラフトコポリマーをそれぞれ共通溶剤に溶解させた後、混合して調製する方法等が用いられる。紡糸原液中のポリマー濃度は、特に制限はないが、アクリロニトリル系ポリマーと酢酸セルロースの混合物の固形分濃度で２０〜２４質量％の溶液とすることが好ましい。      
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
（フィブリル化の評価手法）
ディスクリファイナーによる叩解処理後の濾水度評価：
得られたトウ状繊維を長さ３ｍｍのフロック状にした後、そのカットフロックを固形分６質量％となるように水中に分散させ、この液をディスクリファイナー（熊谷理機工業（株）製ＫＲＫ高濃度ディスクリファイナーＮｏ２５００−Ｉ型）を用い、ディスククリアランス０．０５ｍｍ、ディスク回転数５０００ｒｐｍにて処理した。これを数回繰り返し、処理毎に処理液をＪＩＳ  Ｐ−８１２１のカナダ標準ろ水度試験方法に準じてその濾水度を測定し、この濾水度の処理前の数値をＲ０、５回繰り返し処理後の数値をＲ１とし、その差ΔＲ（Ｒ０−Ｒ１）を求めた。このΔＲの数値が低いほど繊維が割繊し難くフィブリル化抑制効果が大きいことを表す。      
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
（実施例１〜７、比較例１〜４）
表１に示す構成のアクリロニトリル（ＡＮ）系ポリマーと酢酸セルロースの混合物を主体とする組成物を混合物固形分濃度２２質量％になるようにジメチルアセトアミドに溶解して紡糸原液を調製した。この紡糸原液を孔径６０μｍ、孔数１０００のノズルを用い、浴温４０℃、ジメチルアセトアミド４０質量％水溶液の凝固浴中に吐出し、その凝固糸を湿熱下で３倍に延伸した後、洗浄、乾燥緻密化を行い、更に１５０℃の温度乾熱下で１．８倍に延伸し、１３５℃の加圧蒸気内で緩和処理を行い、単繊維繊度４ｄｔｅｘのトウ状繊維を得た。なお、ＡＮ系ポリマーとしてＡＮ９３質量％／酢酸ビニル７質量％のコポリマー、酢酸セルロースとしてダイセル（株）製ＭＩフレーク（酢化度５５．２％）を用いた。またブロックコポリマーは以下の方法で調製したものを用いた。      
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４２】
（比較例５〜６）
表４に示す構成の組成物を混合物固形分濃度２２質量％になるようにジメチルアセトアミドへ溶解して調製した紡糸原液を用いる以外は、実施例１〜７と同様にして紡糸し、単繊維繊度４ｄｔｅｘのトウ状繊維を得た。得られたトウ状繊維及び実施例１〜７で得られたトウ状繊維を、それぞれ５１ｍｍにカットし開綿した後、それらの原綿の酢酸消臭能並びに吸湿性能の評価を行い、その評価結果を表５に示した。得られた繊維は、実施例１〜７での繊維に比較し、酢酸に対する消臭性能、吸湿性能に劣るものであった。    
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４５】
（実施例８〜９、比較例７〜８）
AＮ９３質量％／酢酸ビニル７質量％のＡＮ系ポリマー６７質量％と酢酸セルロース（ダイセル（株）製ＭＩフレーク）３３質量％の混合物、酢酸セルロースに対しリン酸トリフェニル３３．３質量％（ＡＮ系ポリマー／酢酸セルロース混合物に対し１１質量％）からなる組成物を混合物固形分濃度２２質量％になるようにジメチルアセトアミドに溶解し紡糸原液を調製した。この紡糸原液を孔径６０μｍ、孔数１０００のノズルを用い、浴温４０℃、ジメチルアセトアミド４０質量％水溶液の凝固浴中に吐出し、その凝固糸を表６に示す延伸条件にて紡糸し、更に１３５℃の加圧蒸気内で緩和処理を行い、単繊維繊度４ｄｔｅｘのトウ状繊維を得た。    
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４７】
（実施例１０〜１１、比較例９〜１０）
AＮ９３質量％／酢酸ビニル７質量％のＡＮ系ポリマー６７質量％と酢酸セルロース（ダイセル（株）製ＭＩフレーク）３３質量％の混合物、酢酸セルロースに対しリン酸トリフェニル１６．７質量％（ＡＮ系ポリマー／酢酸セルロース混合物に対し５．５質量％）、ＡＮ系ポリマー／酢酸セルロース混合物に対しブロックコポリマー５．６質量％からなる組成物を混合物固形分濃度２２質量％になるようにジメチルアセトアミドに溶解し紡糸原液を調製した。この紡糸原液を孔径６０μｍ、孔数１０００のノズルを用い、浴温４０℃、ジメチルアセトアミド４０質量％水溶液の凝固浴中に吐出し、その凝固糸を表６に示す延伸条件にて紡糸し、更に１３５℃の加圧蒸気内で緩和処理を行い、単繊維繊度４ｄｔｅｘのトウ状繊維を得た。なお、ブロックコポリマーは実施例１で調製したと同じものを用いた。