【手続補正書】
【提出日】平成18年9月1日(2006.9.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【書類名】            明細書
【発明の名称】        インクジェット記録用紙
【特許請求の範囲】
【請求項１】  基材上に少なくとも樹脂、顔料を含むインク受理層を設けたインクジェット記録用紙において、前記受理層のアンカーコート層として該層を形成する主成分が、ガラス転移点が０℃以上、20℃以下のスチレン-アクリル共重合樹脂と炭酸カルシウムであることを特徴とするインクジェット記録用紙。
【請求項２】  アンカーコート層のスチレン-アクリル共重合樹脂の固形分重量（Ｒ）と炭酸カルシウムの固形分重量（Ｆ）の比、Ｆ／ＲがO.1〜O.5である請求項１のインクジェット記録用紙。
【請求項３】  アンカーコート層中の炭酸カルシウムはアラゴナイト型である請求項１又は２のインクジェット記録用紙。
【請求項４】  乾燥ラミネート剥離強度が7000ｍＮ／50ｍｍ以上、湿潤ラミネート剥離強度が800ｍＮ／50ｍｍ以上である請求項１〜３のいずれかのインクジェット記録用紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水性インク等の微小液滴をノズルから噴射して、モノクロ，フルカラー画像を高遠に印画し、ポスター，看板等を作成する際に用いて有用なインクジェット記録用紙に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、記録方式には溶融型熱転写，昇華型熱転写，電子写真，インクジェット等の方式があるが、記録時の音の静かさ，高速性，大型画像の記録適性，ランニングコスト等から、近年、インクジェット記録方式が盛んになってきている。また、小ロットの大型のポスター、看板等をフルカラーで短納期で作成するニーズが高まり、水性インクを用いたインクジェットプリンターが注目されている。
【０００３】
上記のような状況において、屋外で使用される大判のインクジェット記録用紙には、インク受理層にプリント後、該層を適宜のフィルムでラミネートし屋外に貼り出した場合、風によるバタツキや、雨による浸水によりラミネートフィルムやインク受理層が剥離しないことが求められる。
しかし乍ら、ラミネートフィルムで被覆されていてもインク受理層に親水性の成分が多く含有された場合、記録用紙のラミネートされていない側端面からインク受理層を通して雨などによる水が用紙の中心部に向かって入るため、剥離し易くなる。
通常、界面剥離又は凝集破壊は最も弱い界面又は層で生じるが、上記のような場合、インク受理層と該層を基材に貼着しているアンカーコート層の界面に水が達し、この界面の接着力が弱まることにより剥離が起こるものと推測される。ここで界面剥離とは各々の層が接する界面で剥離する場合をいい、凝集破壊とはその層自体が壊れて剥離する場合をいう。
なお、風によるバタツキに対しては、インク受理層とラミネートフィルム接着層との接着強度も求められ、雨による浸水に対しては、ラミネートフィルムを貼り付け水に浸漬した後の接着強度が求められる。
従来から上記のような剥離の問題を解決するために種々の改良技術が開発されてきている。
【０００４】
上記のような問題に対応するために、インク受理層に添加する親水性のカチオン成分を減らすと雨による浸水に対する接着強度低下は少なくなるが、カチオン成分を減らしたことによりインクの定着作用が落ち、インクのにじみが発生するおそれがある。
また、インク受理層中の樹脂分を多くして接着力を向上させる方法もあるが、これではインクの吸収力が阻害され、インクのにじみや、乾燥不良が生じるおそれがある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明は、インク受理層にカチオン性のインク定着剤やフィラーを相当量添加しても、乾燥時はもちろん、浸水時におけるラミネート剥離強度が強くなるように剥離強度の強い新たなインクジェット記録用紙を提供することをその課題とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決することを目的としてなされた本発明の構成は、基材上に少なくとも樹脂、顔料を含むインク受理層を設けたインクジェット記録用紙において、前記受理層のアンカーコート層として該層を形成する主成分が、ガラス転移点が０℃以上、20℃以下のスチレン-アクリル共重合樹脂と炭酸カルシウムであることを特徴とするものである。
【０００７】
即ち、本発明インクジェット記録用紙は、基材と該基材の少なくとも一方の面に形成されたアンカーコート層及び該コート層上に設けられたインク受理層とからなり、アンカーコート層を形成する主成分を、ガラス転移点が０℃以上、20℃以下のスチレン-アクリル共重合樹脂と炭酸カルシウムにしたので、インク受理層にカチオン性のインク定着剤やフィラーを相当量添加しても、インク受理層とアンカーコート層の境界面において界面剥離が生じることはなく、また、アンカーコート層中のスチレン-アクリル共重合樹脂と炭酸カルシウムの固形分重量を特定の重量比で混合することによりラミネート剥離強度を向上させることができ、乾燥ラミネート剥離強度が7000ｍＮ／50ｍｍ以上、湿潤ラミネート剥離強度800ｍＮ／50ｍｍ以上のインクジェット記録用紙にすることができる。なお、上記の炭酸カルシウムにはアラゴナイト型のものを使用することができる。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の実施の形態例について詳述する。
本発明のインクジェット記録用紙の基本的な層構成は、基材の少なくとも一面にアンカーコート層を形成し、該コート層上にインク受理層を設けてなる構成であるが、必要に応じて、基材の他面側に搬送性を向上させるための発泡プラスチックフィルムや外面に剥離紙を貼着した粘着剤層を設けてもよい。
【０００９】
本発明記録用紙に使用される基材としては、プラスチックフィルム、合成紙等が挙げられ、これらは内部に空隙を設けたり、フィラーを添加して不透明にしたものでもよく、密着性や濡れ性を向上させるため、コロナ処理や易接着処理を施したものでもよい。基材の厚みは10〜400μｍ、好ましくは50〜200μｍである。
【００１０】
次に、上記基材上に形成されるアンカーコート層は、主として接着剤としての樹脂、接着性向上剤としての顔料よりなる。
【００１１】
上記アンカーコート層の樹脂としては、ガラス転移点Ｔｇが０℃以上、20℃以下のスチレン-アクリル共重合樹脂が用いられ、顔料としては、炭酸カルシウムが用いられる。
ガラス転移点Ｔｇが上記範囲のスチレン-アクリル共重合樹脂と炭酸カルシウムとを混合して塗工したアンカーコート層が耐水性を向上させる作用機構は明らかではないが、トップコート層であるインク受理層に雨等の水分が浸透し、トップコート層とアンカーコート層との界面に達したとき、アンカーコート層はほとんど水を吸収しないと考えられる。そこで、トップコート層の親水性樹脂は水分により膨潤し、アンカーコート層との密着性が低下する。このときアンカーコート層に炭酸カルシウムが存在するとアンカーコート層の表層に隙間ができ、ここにトップコート層が浸透するため結合力が向上すると考えられる。
また、アンカーコート層に炭酸カルシウムが存在すると、該コート層表面の平滑性が低下し、トップコート層塗工時の濡れ性が向上するため、密着性が向上すると推定される。
【００１２】
顔料として炭酸カルシウムを単独で用いたとき、アンカーコート層のブロッキングが生じる場合は、プラスチックピグメント，シリカ等の有機または無機のフィラーを適宜添加してもよい。
炭酸カルシウムの中でもアラゴナイト型のものが特に好ましい。炭酸カルシウムの結晶形は六方晶のカルサイト型、バテライト型と斜方晶のアラゴナイト型に分けられるが、アラゴナイト型の方が湿潤のラミネート強度が強い傾向にある。
【００１３】
アンカーコート層中のスチレン-アクリル共重合樹脂の固形分重量（Ｒ）と炭酸カルシウムの固形分重量（Ｆ）の比、Ｆ／Ｒは0.1〜0.5である。上記の重量比Ｆ／ＲがO.1〜0.5の間にあるときに乾燥時および湿潤時のラミネート剥離強度が向上する。
【００１４】
アンカーコート層の厚みは0.1〜10μｍであり、好ましくは、O.5〜７μｍである。このアンカーコート層の厚みは、ラミネート剥離強度と密接な関係があり、インク受理層が薄くとも、厚くともラミネート剥離強度は弱くなる。
【００１５】
アンカーコート層の上に設けられるインク受理層は、樹脂、顔料等よりなる。
樹脂としては、例えば、酸化でんぷん、エステル化でんぷん等のでんぷん類、カルボキシメチルセルロース，ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン，ゼラチン，大豆蛋白，ポリビニルアルコールおよびその誘導体等の親水性の樹脂が挙げられる。
【００１６】
インク受理層の顔料には、インクの吸収性がよいシリカ，炭酸カルシウム，多孔質炭酸カルシウム，水酸化アルミニウム，けいそう土，タルク，クレー，焼成カオリン，ポリスチレン，ポリメタクリレート等が挙げられる。
【００１７】
インク受理層には、さらに発色を上げるためインク定着剤を添加できる。インク定着剤は、カチオン性の物質であり、例えば、ポリエーテル４級アンモニウム塩、第４級ポリアンモニウム塩，ポリアミドエピクロロヒドリン-メタクリル酸エチルトリメチルアンモニウムクロライド系物質，カチオン性コロイダルシリカ等が挙げられる。
インク定着剤の添加量は、塗工液中の固形分重量の１〜25％、好ましくは５〜20％である。添加重が１％より少ないと発色向上効果がなく、また25％より多くしても発色向上効果は変化せず、耐水性が劣化する。
【００１８】
インク受理層の厚みは１〜80μｍ、好ましくは５〜60μｍである。この受理層の厚みは、インクの吸収性と発色性に密接な関係があり、受理層が薄いと発色性はよくなるが、吸収性が劣り、画像がにじむ場合がある。この下限は、プリンターのインク噴射量により異なるが、１μｍより薄い場合は、吸収性が悪く画像がにじんでぼけてしまう。
【００１９】
また、インク受理層が厚いと吸収性はよくなるが、インクが下に沈み込んで発色性に劣る場合がある。この上限は、プリンターのインク噴射量によって異なるが、80μｍより厚くしても、インク噴射量よりも吸収容量が大きくなるだけで、逆に発色が悪くなる。さらに、厚い場合には、乾燥しづらくなり、表面がひび割れてくる等の弊害も生じるため、好ましくない。
【００２０】
乾燥ラミネート剥離強度は7000ｍＮ／50ｍｍ以上のとき、風等による影響で剥がれにくくなり、湿潤ラミネート剥離強度は800ｍＮ／50ｍｍ以上のとき、雨等による浸水で剥離や浮きが生じなくなる。ここにいうラミネート剥離強度は、アンカーコート層に対するインク受理層の界面剥離強度、及び／又は、インク受理層の凝集破壊に対する強度をいう。本発明記録用紙では、乾燥時はインク受理層の凝集破壊又はインク受理層とアンカーコート層の界面剥離が、湿潤時はインク受理層とアンカーコート層の界面剥離が生じているものと推定している。なお、剥離強度の単位であるｍＮ／50ｍｍは、インク受理層面を50ｍｍ幅にして測定したときの剥離強度を示す。測定方法については後に詳述する。また、Ｎはニュートンを意味する。
【００２１】
アンカーコート層およびインク受理層の塗工方式としては、公知のリバースロールコート，エアナイフコート，グラビアコート，ブレードコート，コンマコート等種々の方法が使用できる。
【００２２】
【発明の効果】
上記のようにして得られた本発明の記録用紙は、特定のアンカーコート層を用いることにより、インク受理層中に画像のにじみを止め、発色を向上させるためのカチオン成分を適当量添加してもラミネート強度が強くなるため、屋外に放置しても風や雨による影響でラミネートフィルムはもちろん、該フィルムがインク受理層と共に基材から剥がれたりすることがないという格別の効果を奏する。
【００２３】
【実施例】
次に本発明記録用紙の実施例および比較例について説明する。なお、以下の説明中、「部」は「重量部」を、「％」は「重量％」を示す。
【００２４】
（実施例１）
厚さ80μｍのプラスチックフィルム（トヨパールP4257、東洋紡社製）の片面に下記組成１のアンカーコート処理を施した後、下記組成２の塗工液を塗布し、塗工厚35μｍのインク受理層を形成した。
〔組成１〕
スチレン-アクリル共重合樹脂                                    61.6部
（アクロナールYJ-6221D、固形分50％、BASFディスパージョン社製）
アラゴナイト型炭酸カルシウム                                   9.20部
（カルライトSA、白石中央研究所社製）
分散剤（キャリポンL-400、三洋化成工業社製）                    O.50部
水                                                             28.7部
〔組成２〕
ポリビニルアルコール（PVAR-1130、クラレ社製）                    4.4部
シリカ（ミズカシルP-78F、水澤化学工業社製）                     7.7部
焼成カオリン（アルトホワイトTE、昭和化学工業社製）              1.9部
インク定着剤（ホリフィックス700、昭和高分子社製）               4.1部
アルミナゾル                                                    8.6部
（アルミナゾル200、固形分10％、日産化学工業社製）
蛍光増白剤                                                      0.3部
(ブランゴファーUWリキッド、固形分50％、バイエル社製)
非イオン界面活性剤                                              0.2部
（SNデフォーマー480、固形分100％、サンノプコ社製）
水                                                             72.3部
【００２５】
（実施例２）
厚さ80μｍのプラスチックフィルム（トヨパールP4257、東洋紡社製）の片面に下記組成３のアンカーコート処理を施した後、上記組成２の塗工液を塗布し、塗工厚35μｍのインク受理層を形成した。
〔組成３〕
スチレン-アクリル共重合樹脂                                    72.6部
（アクロナールYJ-6221D、固形分50％、BASFディスパージョン社製）
アラゴナイト型炭酸カルシウム                                    3.6部
（カルライトSA、白石中央研究所社製）
分散剤（キャリポンL-400、三洋化成工業社製）                     O.6部
水                                                             23.O部
【００２６】
（実施例３）
厚さ80μｍのプラスチックフィルム（トヨパールP4257、東洋紡社製）の片面に下記組成４のアンカーコート処理を施した後、上記組成２の塗工液を塗布し、塗工厚35μｍのインク受理層を形成した。
〔組成４〕
スチレン-アクリル共重合樹脂                                    53.0部
（アクロナールYJ-6221D、固形分50％、BASFディスパージョン社製）
アラゴナイト型炭酸カルシウム                                   13.3部
（カルライトSA、白石中央研究所社製）
分散剤（キャリポンL-400、三洋化成工業社製）                     0.4部
水                                                             32.8部
【００２７】
（実施例４）
厚さ80μｍのプラスチックフィルム(トヨパールP4257、東洋紡社製)の片面に下記組成５のアンカーコート処理を施した後、上記組成２の塗工液を塗布し、塗工厚35μｍのインク受理層を形成した。
〔組成５〕
スチレン-アクリル共重合樹脂                                    61.6部
（アクロナールYJ-6221D、固形分50％、BASFディスパージョン社製）
カルサイト型炭酸カルシウム                                     9.20部
（軽質炭酸カルシウム、丸尾カルシウム社製）
分散剤（キャリポンL-400、三洋化成工業社製）                    0.50部
水                                                             28.7部
【００２８】
（比較例１）
厚さ80μｍのプラスチックフィルム(トヨパールP4257、東洋紡社製)の片面に下記組成６のアンカーコート処理を施した後、上記組成２の塗工液を塗布し、塗工厚35μｍのインク受理層を形成した。
〔組成６〕
スチレン-アクリル共重合樹脂                                    50.0部
（アクロナールYJ-6221D、固形分50％、BASFディスパージョン社製）
水                                                             50.0部
【００２９】
（比較例２）
厚さ80μｍのプラスチックフィルム(トヨパールP4257、東洋紡社製)の片面に下記組成７のアンカーコート処理を施した後、上記組成２の塗工液を塗布し、塗工厚35μｍのインク受理層を形成した。
〔組成７〕
スチレン-アクリル共重合樹脂                                    61.6部
（アクロナールYJ-3042D、固形分50％、BASFディスパージョン社製）
アラゴナイト型炭酸カルシウム                                    9.2部
（カルライトSA、白石中央研究所社製）
分散剤（キャリポンL-400、三洋化成工業社製）                     O.5部
水                                                             28.7部
【００３０】
（比較例３）
厚さ80μｍのプラスチックフィルム（トヨパールP4257、東洋紡社製）の片面に下記組成８のアンカーコート処理を施した後、上記組成２の塗工液を塗布し、塗工厚35μｍのインク受理層を形成した。
〔組成８〕
スチレン-アクリル共重合樹脂                                    61.6部
（アクロナールYJ-1100D、固形分50％、BASFディスパージョン社製）
アラゴナイト型炭酸カルシウム                                    9.2部
（カルライトSA、白石中央研究所社製）
分散剤（キャリポンL-400、三洋化成工業社製）                     O.5部
水                                                             28.7部
【００３１】
上記の実施例１〜４、及び、比較例１〜３で得られたインクジェット記録用紙のすべてについて、乾燥ラミネート剥離強度、及び、湿潤ラミネート剥離強度を測定した。ラミネート剥離強度は、50ｍｍ幅のインク受理層面に市販のラミネートフィルム100ｍｍを貼り付け、ラミネートフィルムと用紙を180°方向に荷重をかけて引っ張ったときの剥離する力を測定したものである。乾燥ラミネート強度は、ラミネートフィルムを貼ってそのまま、湿潤ラミネート強度は、ラミネートフィルムを貼り付け、24時間水に浸漬した後測定を行った。測定は東洋精機社製ストログラフ−VB1Oを用い、JIS  P-8113の引張強度試験に準拠して行った。測定結果は表１に示す通りである。
【００３２】
【表１】
2001071624.tif 000001