(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
毛髪化粧用組成物であって、
前記組成物に対して0.5〜15重量％の、アルキレンオキシド、無水酢酸及びブチルケテン２量体からなる群から選択される非イオン性試薬により誘導体化された澱粉、
固定又はコンディショニングポリマー
前記組成物に対して0.1〜1.0重量％のポリアクリル酸、
前記ポリアクリル酸を中和するための中和剤、
前記組成物に対して15重量％までの溶剤、及び
水
を含んで成り、前記澱粉及びポリマーが一緒にスラリー化され、加熱調理され、そして乾燥されている、ことを特徴とする前記組成物。
【請求項２】
毛髪化粧用組成物であって、
アルキレンオキシド変性澱粉をポリビニルピロリドン（PVP）とともにスラリー化し、ジェットクックし、噴霧乾燥することにより製造された、0.5〜15重量％の前記変性澱粉とPVPとの混合物、
組成物に対して0.1〜1.0重量％のポリアクリル酸、
前記ポリアクリル酸を中和するための中和剤、
組成物に対して15重量％までの溶剤、及び
水
を含む前記組成物。
【請求項３】
前記澱粉が少なくとも45重量％のアミロースを含み、プロピレンオキシドを用いて非イオン誘導体化されている、請求項１または２の組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は新規な非イオン誘導体化澱粉を含有する、非−エアゾール、低揮発性有機化合物のポリアクリル酸含有毛髪化粧用組成物、特に毛髪固定組成物及び上記組成物を用いる毛髪固定方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
最も基本的な形では、毛髪化粧用組成物は、化粧品として作用するフィルム形成性ポリマー並びに通常は１以上のアルコール、アルコールと水の混合物または水である供給系を含有する。
毛髪固定または毛髪を整える方法は、通常、前もって湿らせるか、ぬらした、くしですいた毛髪への１以上のフィルム形成性物質の水性溶液または分散液の塗布を含み、その後すぐに処理された毛髪はカーラーに巻かれるか、または別な風に整えられ、乾燥される。代りに、この溶液または分散液の塗布は既に整えられ、乾燥された毛髪に対してであってもよい。水性溶液または分散液が乾燥すると、個々の毛髪はその上に析出したフィルムを有し、その存在が使用者の毛髪のカールまたは他の所望の形状の維持を長くさせるだろう。さらに、上記フィルムの存在は主要部として所望の性質及び滑らかさを与えるだろう。
【０００３】
有効にするために、毛髪化粧用組成物のフィルム形成成分は、好ましくは多数の必要条件を満たす。これらの成分由来のフィルムは柔軟であるが、それにもかかわらず、強度と弾性を有しなければならない。これらの成分は時間の経過につれて、または、毛髪が力を受けた時に、ほこりとなるかフレークとなって剥れ落ちることを回避するように毛髪に良好な付着性を示すべきであり、毛髪をくしでとかすこと及びブラシをかけることを妨げてはならず、湿潤条件下で粘着性及びべたつきがないままでなければならず、澄んで、透明で、かつ、光沢がなければならず、そして、老化により透明さを維持しなければならない。さらに、これらの成分は良好な帯電防止性を維持しなければならず、そして、水と石けんまたはシャンプーのいずれかで洗うことにより容易に除去できねばならない。
【０００４】
多くのフィルム形成性剤が、たとえば、ガム、たとえば、トラガカントまたは樹脂、たとえば、シェラックを含有するコロイド溶液を包含する毛髪化粧用組成物に用いられた。しかしながら、これらの物質から形成されたフィルムは全くもろくて、セットを保つ形は毛髪が乱されると容易にこわれる。これ物質の毛髪を保持する力を低下させるだけでなく、所望しないフレーク化をもたらす。さらに、これらのフィルム形成剤のあるもの、特に樹脂は水に不溶であって、したがって、水及び石けんまたはシャンプーで容易に除去されない。
【０００５】
澱粉は、より費用効果があり、自然界のものであるので、しばしば樹脂より好ましい。澱粉を含有する毛髪化粧用組成物も当技術分野で知られている。たとえば、英国特許第１，２８５，５４７号は、５０重量％よりも多いアミロース含量を有する高度に置換されたカチオン澱粉を含有する毛髪固定組成物を開示する。欧州特許第４８７０００号は酵素分解された、任意に架橋された澱粉を含有する化粧用組成物を開示する。しかしながら、上記誘導体は有意には水に溶けない。
【０００６】
揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の大気中への排出を抑制する環境条例のため、ＶＯＣの排出は、ある州では８０％までに制限されており、カリフォルニア州では、まもなく５５％までに制限されるだろう。ＶＯＣは毛髪化粧用配合物に基づいて、wt／wt％として測定される。本明細書で用いる時は、揮発性有機化合物は、炭素原子１〜１０を含有し、２０℃で約０．１mmHgの蒸気圧を有し、光化学的に活性である。
【０００７】
一般的に水が少なくとも一部の揮発性有機化合物と置換され、したがって、毛髪化粧用組成物において重要な成分となってきた。上記水性基剤の組成物は低ＶＯＣ条例を満たすばかりでなく、環境にやさしく、かつ、一般的にコストが低い。
ほとんどの澱粉は、完全には溶解または分散性でないという点で水と相溶性でなく、澱粉沈澱物を生じる。さらに、ほとんどの澱粉は増粘剤であるポリアクリル酸と相溶性でなく、毛髪化粧品の粘度低下を引き起こす。いまや、驚くべきことに、非イオン誘導体化澱粉は低ＶＯＣ、ポリアクリル酸含有毛髪化粧用組成物において、それらが、安定した粘度を有する透明な溶液、良好な固定性及び改良された耐湿性を与える点で有用である。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は非イオン誘導体化澱粉、特にアルキレンオキシドにより誘導体化されたものを含有する、非−エアゾール、ポリアクリル酸含有低ＶＯＣ毛髪化粧用組成物に向けられている。澱粉は、加水分解、特に少なくとも１種のエンド−酵素により酵素加水分解され得る。さらに、誘導体化、加水分解澱粉は低置換度で、変性、特にイオン的に変性されてもよい。このような澱粉の使用は新規で、かつ、それらがポリアクリル酸と相溶性であって、安定な粘度の透明な溶液を与える点で有利である。さらに、得られた組成物は、粘着性でない透明なフィルム、良好な硬さ、改良された耐湿性並びに毛髪及び皮膚への直接付着性（ｓｕｂｓｔａｎｔｉｖｅ）を与える。
【０００９】
本毛髪化粧用組成物は、毛髪固定有効量の、特に約０．５〜約１５重量％の澱粉、約１５重量％までの溶剤、約０．１〜１．０重量％のポリアクリル酸、該ポリアクリル酸を中和するのに必要な量の中和剤及び組成物を１００重量％にするのに十分な水を含有する。
本発明の目的は非イオン誘導体化澱粉を含有する、新規な低ＶＯＣポリアクリル酸含有毛髪化粧用組成物を提供することである。
【００１０】
本発明の他の目的は、ポリアクリル酸及び加水分解された非イオン誘導体化澱粉を含有する新規な毛髪化粧用組成物を与えることである。
さらに本発明の他の目的は、ポリアクリル酸及びプロピレンオキシドで誘導体化され、酵素加水分解された澱粉を含有する新規な毛髪化粧用組成物を提供することである。
【００１１】
本発明のさらに他の目的は、ポリアクリル酸及び非イオン誘導体化され、加水分解され、そして低置換度まで、カチオン変性された澱粉を含有する新規な毛髪化粧用組成物を与えることである。
本発明のさらなる目的はポリアクリル酸及び、プロピレンオキシドで誘導体化され、酵素加水分解され、そして、３−クロル−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドで変性された澱粉を含有する新規な毛髪化粧用組成物を提供することである。
【００１２】
本発明のさらなる目的は、改良された耐湿性及び優れた安定性を有し、澱粉を含有する、新規低揮発性有機化合物のポリアクリル酸含有毛髪化粧用組成物を提供することである。
本発明のこれら及び他の目的は次の詳細な説明及び下記の例から当業者に明らかになるだろう。
【００１３】
本発明は、非イオン誘導体化澱粉、特にアルキレンオキシドにより誘導体化されたものを含有する、低ＶＯＣ、非−エアゾールポリアクリル酸含有毛髪化粧用組成物に向けられている。誘導体化澱粉は加水分解、特に少なくとも１種のエンド−酵素により酵素加水分解されてもよい。さらに、誘導体化澱粉は低置換度（ＤＳ）でカチオン変性されてもよい。本明細書で用いる時、置換度は澱粉分子のアンヒドログルコース当りのエステル置換された基の数と記載することを意図している。上記澱粉の使用は新規であり、かつ、ポリアクリル酸と相溶性であり、安定な粘度の透明な、低ＶＯＣ溶液を与える点で有利である。さらに、得られた組成物は、粘着性でない透明なフィルム、良好な剛さ及び改良された耐湿性を与える。
【００１４】
本毛髪化粧用組成物は、毛髪固定有効量の、特に約０．５〜約１５重量％、より特定的には約２〜約１０重量％の澱粉、約１５重量％未満の溶剤、０．１〜１．０重量％のポリアクリル酸及び組成物を１００重量％にするのに十分な水を含有する。
すべての澱粉及び粉（以下「澱粉」という）は本発明に用いるのに適切であり、あらゆる天然源から由来し得る。本発明で用いられる天然澱粉または粉は、天然に見い出されるものである。交雑、転座、逆位、形質転換または遺伝子工学もしくは染色体工学を包含する標準的な育成技術により得られた植物（それらの変異体を含む）に由来する澱粉及び粉も適切である。さらに、突然変異育成の公知の標準的方法により生産され得る上記の属の組成物の人工突然変異体及び変異体から成長した植物由来の澱粉または粉も本発明において適切である。
【００１５】
澱粉及び粉の典型的な源は、穀物、塊茎の作物、根菜類、マメ科の植物及び果実である。天然源は、コーン、エンドウ、ジャガイモ、サツマイモ、バナナ、大麦、小麦、米、サゴ、アマランサス、タピオカ、クズウコン、カンナ、モロコシ及びそれらのワキシーまたはハイアミロース種であり得る。本明細書で用いる場合、用語「ワキシー」は、少なくとも約９５重量％のアミロペクチンを含有する澱粉または粉を包含することを意図し、用語「ハイアミロース」は、少なくとも約４５重量％のアミロースを含有する澱粉または粉を包含することを意図している。本発明において、特に適切なものは、アミロース含有澱粉、特にハイアミロース澱粉、最も適切にはハイアミロースコーン澱粉である。
【００１６】
澱粉は、最初に、系、特に溶剤と相溶性のエステルまたはエーテルを用いて非イオン誘導体化される。非イオン誘導体化方法は当技術分野で周知であり、たとえば、Whistler他編「Starch Chemistry and Technology 」第２版（Academic Press, Inc., オーランド、1984年）またはWurzburg, O. B. 著「Modified Starches : Properties and Uses 」(CRC Press, Inc., フロリダ、1986年）に見い出すことができる。
【００１７】
非イオン試薬は、アルキレンオキシド、たとえば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレンオキシド、無水酢酸及びブチルケテン２量体を包含するが、これらに限定されない。特に適切な非イオン試薬はアルキレンオキシド、より詳細にはプロピレンオキシドである。非イオン試薬は約１〜約５０％、特に約５〜２５％、さらに特に約７．５〜１８％の量で加えられる。
【００１８】
たとえば、澱粉は次のようにプロピレンオキシドを用いて誘導体化することができる。約５〜約４０％、特に３０〜４０％の固形分を含有する水性澱粉スラリーを調製する。澱粉の重量に基づいて約２０〜約３０％の硫酸ナトリウムを加える。次に、澱粉の重量に基づいて約４０〜約６０％の量の３％水酸化ナトリウム溶液の添加によりpHを約１１〜約１３に調整する。所望の量のプロピレンオキシドを添加する。温度を約３５〜５０℃の範囲、特に約４０℃にし、その過程を約１８〜約２４時間継続させる。
【００１９】
澱粉は一般に少なくとも部分的に糊化される。転化が酵素で達成されるなら、糊化は転化の前に一般的に行なわれているように行なわれる。糊化は当分野で公知のあらゆる技術、特にスチームクック、さらに特にジェットクックを用いて達成され、次いで転化（加水分解）される。澱粉がヘアスプレーに用いられる時のように、低下した分子量の澱粉及び低下した粘度の澱粉溶液または分散液が所望されるなら、転化は重要である。転化は、当分野で公知のあらゆる方法、たとえば、酵素、酸、デキストリン化、マノクス（ｍａｎｏｘ）または酸化、特に酵素により達成し得る。転化が酸または酸化法を用いて行なわれるなら、それは澱粉の誘導体化の前または後に行うことができる。
【００２０】
澱粉ベースの酵素加水分解は当分野で公知の技術を用いて行なわれる。澱粉を分解することが知られているあらゆる酵素または酵素の組み合わせ特にエンド−酵素を用い得る。本出願で有用な酵素は、α−アミラーゼ、β−アミラーゼ、マルトゲナーゼ、グルコアミラーゼ、プルラミナーゼ、特にα−アミラーゼ及びプルラミナーゼを包含するが、それらに限定されない。用いられる酵素の量は酵素源及び活性、用いられるベース材料並びに所望の加水分解量に依存する。典型的には、澱粉の約０．０１〜約１．０重量％、特に約０．０１〜０．３重量％の量で用いられる。
【００２１】
酵素活性の最適パラメータは用いられる酵素に依存して変わるだろう。酵素分解の速度は、酵素の型及び濃度、基質濃度、pH、温度、阻害剤の存在または不在並びに変性の程度及び型を包含する当業界で公知の因子に依存する。これらのパラメーターは、澱粉ベースの消化速度を最適化するように調整し得る。
一般に酵素処理は、処理される澱粉ベースに依存して、約１０〜約４０％の澱粉固形分レベルで、水性または緩衝化スラリー中で行なわれる。本発明においては、約１５〜３５％の固形分レベルが特に有用であり、約１８〜２５％はさらに特に有用である。代わりにこの方法は固体支持体上に固定化された酵素を用いることもできる。
【００２２】
典型的には、酵素消化は、澱粉組成物のあらゆる所望の連続する乾燥を容易にするために、反応速度を低下させずに、実行可能な最も高い固形分含量で行なわれる。反応速度は、撹拌が困難になるかまたは無効になり、澱粉分散物が取り扱いにくくなるので、高固形分含量により低下し得る。
スラリーのpH及び温度は効果的な酵素加水分解をもたらすように調整しなければならない。これらのパラメーターは、用いられる酵素に依存し、かつ、当業界で知られている。一般に、約２２〜約６５℃、特に約５０〜約６２℃の温度が用いられる。一般に、pHは当業界で公知技術を用いて、約３．５〜約７．５、特に約４．０〜約６．０に調整される。
【００２５】
一般に酵素反応は、約０．５〜約２４時間、特に約０．５〜約４時間かかるだろう。反応時間は用いられる澱粉の型、用いられる酵素の量並びに固形分含量、pH及び温度の反応パラメーターに依存する。
次いで、酵素分解は当業界で公知のあらゆる技術、たとえば、酸または塩基失活、熱失活、イオン交換及び溶剤抽出により停止される。たとえば、酸失活は、少なくとも３０分間、pHを２．０未満に調整することにより達成され得るか、または熱失活は温度を約８５〜約９５℃まで上げて、その温度で少なくとも約１０分間維持して、完全に酵素を失活させることにより達成され得る。顆粒状生成物が望ましいなら、酵素を失活させるのに必要な熱が一般に澱粉を糊化をもさせるだろうから、熱失活は適切でない。
【００２６】
転化反応は、澱粉が所望の粘度まで、標準的な漏斗法を用いて、１９ｗ／ｗ％の固形分濃度で室温で測定した時に特に約７〜約８０秒、さらに特に約１０〜約６０秒の粘度まで与えるのに十分に分解されるまで、継続される。得られた生成物は更に、約２〜約４０のデキストロース当量（ＤＥ）及び／または約６０〜８０の水流動度を特徴とすることができる。
【００２７】
漏斗粘度は、本明細書で用いる時には次の手順により定義される。試験される澱粉分散液を屈折計で１９％（ｗ／ｗ）に調整する。分散液の温度を２２℃に調節する。全部で１００mlの澱粉分散液をメスシリンダーで測定する。次いでオリフィスを指を用いて閉じながら、それを目盛を定めた漏斗に注ぐ。トラップされたあらゆる空気を取り除くために、計量容器中に少量を流させ、残りを漏斗中に注ぎ返す。次にメスシリンダーは、試料を流しながら内容物が漏斗中に引き込まれる（流れる）ように、漏斗の上に倒立させる。タイマーを用いて、１００mlの試料が漏斗の先端を通って流れるのに要する時間を記録する。
【００２８】
漏斗のガラス部分は、その頂部の直径が約９〜約１０cmで、ステムの内径が約０．３８１cmである、標準５８°の厚壁耐性ガラスである。漏斗のガラスステムは先端からほぼ２．８６cmの長さに切断され、注意深く口焼きされ、長さ約５．０８cmで、外径が約０．９５２５cmの長いステンレススチール製チップで再装備される。前記スチール製チップの内径は、両端部から約２．５４cmに生ずる幅に制限を有し、ガラスステムに取り付けられている上端で約０．５９５２cmで、流出端で約０．４４４５cmである。スチール製チップはテフロン管によりガラス漏斗に取り付けられている。漏斗は、上記手順を用いて１００mlの水が６秒で通ることが可能なように基準化されている。
【００２９】
最後に、澱粉を、アミノ基、イミノ基、アンモニウム基、スルホニウム基またはホスホニウム基を含有する周知の試薬によりカチオン処理し得る。上記カチオン誘導体は、エーテルまたはエステル結合を介して結合されている、第１、第２、第３及び第４アミンを含む窒素含有基並びにスルホニウム及びホスホニウム基を含有するものを包含する。澱粉のカチオン変性、特に第３アミノエーテル化または第４アンモニウムエーテル化は、典型的には、３−クロル−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、２−ジエチルアミノエチルクロリド、エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、３−クロル−２−ヒドロキシプロピルジメチルドデシルアンモニウムクロリド及び４−クロル−２−ブテニルトリメチルアンモニウムクロリドを用いる処理により製造される。澱粉をカチオン変性する方法は当業界で周知であり、たとえば、Whistler他編「Starch Chemistry and Technology 」第２版（Academic Press, Inc., オーランド、1984年）またはWurzburg, O. B. 著「Modified Starches : Properties and Uses 」(CRC Press, Inc., フロリダ、1986年）に見い出される。
【００３０】
澱粉のカチオン変性は、約０．０５〜約１．０、好ましくは約０．１〜約０．５、最も好ましくは約０．１〜０．３の低置換度（ＤＳ）まででなければならない。
一般に所望の非イオン誘導体化の程度は、澱粉が変性される時よりも澱粉が変性されない時の方が大きいだろう。
【００３１】
任意に、次いで澱粉は溶液のpHを約５〜約９まで上げることにより中和できる。これは、当業界で公知のあらゆる方法、特にアミノメチルプロパノール、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムまたは他の当業界で公知の他の塩基の添加によりなされる。
澱粉溶液は一般に不純物、特に断片化された澱粉を除去するために濾過される。濾過は当業界で公知のあらゆる技術、特にケイ藻土を用いる濾過により達成される。
【００３２】
澱粉は溶液として用いられるか、慣用技術、たとえば、ドラム乾燥または噴霧乾燥により粉末形状で回収できる。
変性澱粉をさらに他の固定またはコンディショニングポリマーとブレンドまたは共加工できる。上記ポリマーは当業界で公知のポリマー、たとえば、酢酸ビニル／クロトン酸エステル／ネオデカン酸ビニルコポリマー、オクチルアクリルアミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸ブチルアミノエチルコポリマー、酢酸ビニル／クロトン酸エステル、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、ＰＶＰアクリル酸エステルコポリマー、酢酸ビニル／クロトン酸／プロピオン酸ビニル、アクリル酸エステル／アクリルアミド、アクリル酸エステル／オクチルアクリルアミド、アクリル酸エステルコポリマー、アクリル酸エステル／ヒドロキシアクリル酸エステルコポリマー及びポリビニルメチルエーテルのアルキルエステル／無水マレイン酸、ジグリコール／シクロヘキサンジメタノール／イソフタル酸エステル／スルホイソフタル酸エステルコポリマー、酢酸ビニル／マレイン酸ブチル及びアクリル酸イソボルニルコポリマー、ビニルカプロラクタム／ＰＶＰ／メタクリル酸ジメチルアミノエチル、酢酸ビニル／マレイン酸アルキル半エステル／Ｎ−置換アクリルアミドターポリマー、ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドターポリマー、メタクリル酸エステル／アクリル酸エステルコポリマー／アミン塩、ポリビニルカプロラクタム、ポリウレタン、ポリクォータニウム（ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ）−４、ポリクォータニウム−１０、ポリクォータニウム−１１、ポリクォータニウム−４６、ヒドロキシプロピルグアー、ヒドロキシプロピルグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、ポリビニルホルムアミド、ポリクォータニウム−７及びヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドグアー、特にポリビニルピロリドンから選択することができる。
【００３３】
澱粉及びポリマーを共加工するためにポリマーを水に溶解する。次いで、変性澱粉は分散されたポリマー中にスラリー化され、そのスラリーが加工される。加工は、加熱調理及び乾燥、特にジェットクック及び噴霧乾燥を包含し、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第５，１４９，７９９号、４，２８０，８５１号、５，１８８，６７４号及び５，５７１，５５２号に開示されている方法を包含する。
【００３４】
ポリアクリル酸、特に架橋ポリアクリル酸は、毛髪化粧用組成物を増粘するために、組成物の約０．１〜１．０重量％の量で用いられる。ポリアクリル酸は毛髪化粧用組成物のための増粘剤として当業界で公知であり、たとえばＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標、オハイオ州、クリーブランドのB. F. Goodrichから市販されている）が市販されている。
【００３５】
さらに、系は当業界で公知の技術、たとえば、トリエタノールアミン、２−アミノ  ２−メチル  １−プロパノール及び他の有機アミンまたは水酸化ナトリウム及び他の無機中和剤の添加を用いて中和しなければならない。
組成物に特定の変性特性を与えるために本発明のヘアスプレー組成物に任意の慣用の添加剤を組み込むこともできる。これらの添加剤の中でも、可塑剤、たとえば、グリセリン、グリコール及びフタル酸エステル、エモリエント、潤滑剤及び浸透剤、たとえば、ラノリン化合物、芳香及び香料、ＵＶ吸収剤、染料及び他の着色剤、防蝕剤、不粘着化剤、くし通り助剤及びコンディショニング剤、帯電防止剤、中和剤、光沢剤、保存料、乳化剤、界面活性剤、粘度改変剤、ゲル化剤、不透明剤、安定剤、金属封鎖剤、キレート化剤、真珠光沢剤及び透明化剤が包含される。上記添加剤は今まで知られていた毛髪化粧用組成物に普通に用いられている。これらの添加剤は、それらの機能を果たすために少量で有効量で存在し、一般に組成物の重量に基づいて各々約０．１〜１０重量％で、全部で約０．１〜２０重量％含むだろう。
【００３６】
当澱粉含有毛髪ケア組成物は、追加の機能的利益を与える、他の変性または未変性澱粉と組み合わせることもできる。たとえば、ジャガイモ澱粉の２−クロルエチルアミノプロピオン酸誘導体またはヒドロキシプロピル、澱粉ホスフェートを有する配合物を整髪ローション及びクリームに増粘またはレオロジー変性のために組み込むことができ、澱粉たとえば、タピオカ澱粉、コーン澱粉または澱粉オクテニルスクシン酸アルミニウムは、絹のような、滑らかな配合物を与えるために、審美性増強剤として、毛髪ケア組成物において用いることができる。
【００３７】
本明細書で用いる時、変性澱粉は、限定することなく、転化澱粉、架橋澱粉、アセチル化及び有機的にエステル化された澱粉、ヒドロキシプロピル化及びヒドロキシエチル化澱粉、ホスホリル化及び無機的にエステル化された澱粉、カチオン性、アニオン性または双性イオン性に変性した澱粉及びスクシネート化及び置換スクシネート化澱粉を包含することを意図する。このような変性澱粉は、たとえば、ウルツブルクによる「Modifred Starches Properties and Uses 」において当業界で公知である。特に適切な変性澱粉はヒドロキシプロピル化澱粉、オクテニルスクシネート誘導体及び２−クロルエチルアミノジプロピオン酸誘導体を包含する。
【００３８】
ほとんどの場合、供給系は水であろう。しかしながら、少量の、約１５％未満の溶剤を用いることは可能である。典型的には、溶剤は低級（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルコール、特にメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノールまたはブタノールであろう。
非−エアゾール毛髪化粧用組成物を調製するために、溶剤／水または水中の澱粉の溶液が調製される。次いで、あらゆる任意の他の添加剤を加えることができる。
【００３９】
毛髪化粧用組成物は、毛髪固定組成物及び整髪助剤、たとえば、ゲル、スプレーゲル及びローションを包含するが、これらに限定されない。
当澱粉含有毛髪ケア組成物の１つの利点は澱粉が実質上水に溶解することである。これは、実質的に溶剤のない組成物を配合することを可能にする。粒状物質（すなわち、未溶解澱粉）の存在は、組成物の透明性を破壊させ、ポンプのバルブまたは他の供給機械を詰まらせ、組成物の供給を妨げるという点で、溶解性は重要である。
【００４０】
当組成物の他の利点は、それらは相対的に低粘度であることである。これは、毛髪ケア組成物がその棚寿命の間中、濃厚なままであることを保証する。
当毛髪化粧用組成物のさらなる利点は、多くの慣用の水を基剤とする澱粉含有毛髪化粧用組成物とは異なり、それらは高相対湿度（ＲＨ）で粘着性とならないことである。
【００４１】
本澱粉は、皮膚、口腔及び他の毛髪ケア用途、たとえば、ローション、クリーム、サンスクリーン、リップ香膏、日焼製品、口腔リンス、発汗抑制剤、シャンプー及びコンディショナーにおいても用い得る。
【００４２】
【発明の実施の形態】
特に適切な実施の態様は次のものを包含する。
１．ａ）固定有効量の安定化澱粉、
ｂ）組成物の約０．１〜約１重量％のポリアクリル酸、
ｃ）約１５％までの溶剤及び
ｄ）水
を含む毛髪化粧用組成物。
２．前記澱粉が組成物の約０．５〜１５重量％の量で存在する、１の組成物。
３．前記澱粉が組成物の約２〜１０重量％の量で存在する、１の組成物。
４．前記澱粉がハイアミロース澱粉である、１の組成物。
５．前記澱粉が約１〜約５０％の非イオン変性剤を用いて非イオン誘導体化されている、１の組成物。
６．前記澱粉が約５〜約２５％の非イオン変性剤を用いて非イオン誘導体化されている、５の組成物。
７．前記澱粉が、アルキレンオキシド、無水酢酸及びブチルケテン２量体からなる群から選択された試薬を用いて非イオン誘導体化されている、１の組成物。
８．前記澱粉がアルキレンオキシドを用いて非イオン誘導体化されている、７の組成物。
９．前記澱粉がプロピレンオキシドを用いて非イオン誘導体化されている、８の組成物。
１０．前記澱粉がさらに少なくとも部分的に加水分解されている、１の組成物。
１１．前記澱粉がさらにカチオン変性されている、１の組成物。
１２．前記澱粉がアミノ基、イミノ基、アンモニウム基、スルホニウム基及びホスホニウム基からなる群から選択された基を含有する試薬を用いてカチオン変性されている、１１の組成物。
１３．前記澱粉が、３−クロル−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、２−ジエチルアミノエチルクロリド、エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド及び４−クロル−２−ブテニルトリメチルアンモニウムクロリドからなる群から選択された試薬を用いてカチオン変性されている１１の組成物。
１４．さらに固定またはコンディショニングポリマーを含む、１の組成物。
１５．前記固体またはコンディショニングポリマーが、酢酸ビニル／クロトン酸エステル／ネオデカン酸ビニルコポリマー、オクチルアクリルアミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸ブチルアミノエチルコポリマー、酢酸ビニル／クロトン酸エステル、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、ＰＶＰアクリル酸エステルコポリマー、酢酸ビニル／クロトン酸／プロピオン酸ビニル、アクリル酸エステル／アクリルアミド、アクリル酸エステル／オクチルアクリルアミド、アクリル酸エステルコポリマー、アクリル酸エステル／ヒドロキシアクリル酸エステルコポリマー及びポリビニルメチルエーテルのアルキルエステル／無水マレイン酸、ジグリコール／シクロヘキサンジメタノール／イソフタル酸エステル／スルホイソフタル酸エステルコポリマー、酢酸ビニル／マレイン酸ブチル及びアクリル酸イソボルニルコポリマー、ビニルカプロラクタム／ＰＶＰ／メタクリル酸ジメチルアミノエチル、酢酸ビニル／マレイン酸アルキル半エステル／Ｎ−置換アクリルアミドターポリマー、ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドターポリマー、メタクリル酸エステル／アクリル酸エステルコポリマー／アミン塩、ポリビニルカプロラクタム、ポリウレタン、ポリクォータニウム（ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ）−４、ポリクォータニウム−１０、ポリクォータニウム−１１、ポリクォータニウム−４６、ヒドロキシプロピルグアー、ヒドロキシプロピルグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、ポリビニルホルムアミド、ポリクォータニウム−７及びヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドグアーからなる群から選択されたポリマーを含む、１４の組成物。
１６．前記ポリマーがポリビニルピロリドンである、１５の組成物。
１７．前記澱粉及びポリマーをいっしょにスラリー化し、加熱調理し、そして乾燥する、１５の組成物。
１８．毛髪化粧用組成物であって、
ａ）プロピレンオキシド変性ハイアミロース澱粉とポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）とをスラリー化し、ジェットクックし、そして、噴霧乾燥することにより調製された、固定有効量の前記変性澱粉／ＰＶＰ混合物、
ｂ）約１５％までの溶剤及び
ｃ）水
を含む前記組成物。
１９．前記組成物が実質的に溶剤を含まない、１の組成物。
２０．前記組成物が実質的に溶剤を含まない、１８の組成物。
２１．さらに少なくとも１種の追加の変性または未変性澱粉を含む、１の組成物。
２２．前記追加の澱粉が、ヒドロキシプロピル化澱粉、オクテニルスクシネート誘導体及び２−クロルエチルアミノジプロピオン酸誘導体からなる群から選択される、２１の組成物。
２３．さらに少なくとも１種の追加の変性または未変性澱粉を含む、１８の組成物。
２４．前記追加の澱粉が、ヒドロキシプロピル化澱粉、オクテニルスクシネート誘導体及び２−クロルエチルアミノジプロピオン酸誘導体からなる群から選択される、１９の組成物。
２５．毛髪に１の組成物を塗布することを含む毛髪を整える方法。
２６．毛髪に１８の組成物を塗布することを含む毛髪を整える方法。
２７．毛髪に１９の組成物を塗布することを含む毛髪を整える方法。
２８．毛髪に２０の組成物を塗布することを含む毛髪を整える方法。
【００４３】
次の例は本発明をさらに例証し、説明するために提示され、かつ、いかなる点においても限定するものととるべきではない。
例
例１−アルキレンオキシドで変性した澱粉の製造
ａ．ワキシー澱粉の４０％水溶液を調製し、２５％硫酸ナトリウムを加えた。次いで、３％の水酸化ナトリウム溶液を用いてpHを約１１．５に調整した。澱粉を７．５％のプロピレンオキシドで処理した。次いで、pHを希硫酸を用いて５．５に調整した。
ｂ．１５％のプロピレンオキシドレベルを用いて例１ａを繰り返した。
ｃ．３％のプロピレンオキシドレベルを用いて例１ａを繰り返した。
ｄ．９％のプロピレンオキシドレベルを用いて例１ａを繰り返した。
ｅ．ジャガイモ澱粉を用いて例１ｄを繰り返した。
ｆ．５０％アミロースコーン澱粉を用いて例１ａを繰り返した。
ｇ．７０％アミロースコーン澱粉を用いて例１ｂを繰り返した。
ｈ．タピオカ澱粉を用いて例１ｂを繰り返した。
ｉ．１４．４％のブチレンオキシドを用いて例１ａを繰り返した。
ｊ．ジャガイモ澱粉を用いて例１ｂを繰り返した。
ｋ．２５％のプロピレンオキシドを用いて例１ｇを繰り返した。
例２−アルキレンオキシドで変性された加水分解澱粉の製造
ａ．例１ａのスラリー化澱粉を硫酸を用いてpH５．５に調整し、完全に糊化するまで加熱調理した。次いで澱粉をα−アミラーゼを用いて約３０秒の漏斗粘度まで加水分解した。
ｂ．７０％アミロース澱粉を用いて例２ａを繰り返した。
ｃ．例２ａを繰り返して約１０秒の漏斗粘度まで加水分解した。
ｄ．例２ａを繰り返して、漏斗粘度６０秒まで加水分解した。
例３−アルキレンオキシドとカチオン試薬で変性された澱粉の製造
ａ．Ａｍｉｏｃａ（商標）澱粉の４０％水性スラリーを調製した。２５％の硫酸ナトリウムを加えた。次いで、３％の水酸化ナトリウム溶液の添加によりpHを約１１．５に調整した。次いで、澱粉を７．５％のレベルのプロピレンオキシドで処理した。反応後、３％のＮａＯＨを用いてpHを１１．５に再調整し、２．５％の３−クロル−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドで処理した。pHを維持しながら、スラリーを１０時間反応させた。次いで、希塩酸を用いてpHを５．５に調整し、洗浄した。澱粉を完全に糊化するまで加熱調理し、冷却させ、そして、Ｃｅｌｉｔｅにより濾過した。
ｂ．５％の３−クロル−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドを用いて例３ａを繰り返した。
ｃ．Ａｍｉｏｃａ（商標）澱粉の４０％水性スラリーを調製した。２５％の硫酸ナトリウムを加えた。次いで、３％の水酸化ナトリウム溶液の添加によりpHを約１１．５０に調整した。次いで、澱粉を７．５％のレベルのプロピレンオキシドで処理した。反応後、pHを硫酸を用いて３．５に調整した。溶液を１時間撹拌させておいて、次に３％の水酸化ナトリウムでpHを５．５に調整した。次に、澱粉を完全に糊化するまで加熱調理し、α−アミラーゼで、３０秒の漏斗粘度まで加水分解した。澱粉加熱調理物を室温まで冷却した。次に、２５％の水酸化ナトリウム溶液を用いてスラリーをpHを７．５に維持しながら、６％のレベルで無水オクテニルスクシン酸を加えた。澱粉をアルカリ性消費が停止するまで反応させた。次に希塩酸を用いて、pHを５．５に調整した。次いで、澱粉をＣｅｌｉｔｅ（Ｃｅｌｉｔｅ  ５１２はCelite Corporationから市販されているケイ藻土）により濾過した。
例４−澱粉の中和
例３の澱粉を２−アミノ  ２−メチル  １−プロパノールの添加により中和した。
【００４４】
例５−ヘアゲルの調製
ａ）例１〜４の澱粉を、次の配合及び方法を用いて各々、ヘアゲルを作った。
0004535526.tif 000002
a Ｃａｒｂｏｐｏｌはオハイオ州クリーブランドのB. F. Goodrichから市販されているポリアクリル酸である。
b ＴＥＡはトリエタノールアミンである。
澱粉を５０ｇの水に溶解し、ＴＥＡを均質となるまで混合する。ポリアクリル酸を残りの水に混合して、溶液を形成する。次に澱粉混合物を絶えず撹拌しながらゆっくりポリアクリル酸溶液に加える。
【００４５】
例６−当澱粉のモデルヘアゲル中の性能
例５のヘアゲルを、透明性、粘度及び安定性について試験した。未変性ワキシーコーン澱粉を用いて対照を作った。透明性を１〜５のスケール、１：透明、２：少々かすんでいる、３＝かすんでいる、４＝非常に濁っている及び５＝不透明に評価した。粘度はブルックフィールド粘度計を用いて測定した。安定性は、ゲルが適当な粘度まで増粘されたかどうかにより決定した。結果を下記の表１に示す。
【００４６】
0004535526.tif 000003
【００４７】
例７−全−自然構成比（ｎａｔｕｒａｌ  ｔｅｘｔｕｒｉｚｉｎｇ）固定ローション
0004535526.tif 000004
ＩＮＣＩ名称
（１）変性ジャガイモ澱粉（National Starch and Chemical)
（２）ステアレス（Steareth）−２０（ICI Surfactants)
（３）シクロメチコーン（Cyclomethicone, Dow Corning)
（４）ジメチコーン（Dimethicone, Dow Corning）
（５）セテアリール  アルコール（Henkel)
（６）ジアゾリジニル尿素(Sutton Labs）
手順
変性ジャガイモ澱粉を冷水に加え、２分間混合した。澱粉溶液を中位の速度で混合しながら８０℃に加熱した。混合を８０℃で２５分間継続した。Ｂｒｉｊ  ７８を加え、溶解するまで混合した。Ｂ相を予備混合し、高速度（８，０００〜１０，０００RPM)でＡ相を加えた。８０℃でＬａｎｅｔｔｅ  Ｏを加え、次いでＧｅｒｍａｌｌ  IIを加えた。Ｄ相を予備混合し、次いで、Ｄ相にＥ相を加え、十分に混合した。ＤＥ相をＡＢＣ相に加え、約１０〜１５分間混合を継続した。