(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
往復運動するプランジャが設けられている複数のシリンダと、前記複数のプランジャを駆動するモータと、前記モータの運転動作を制御する制御部と、前記シリンダから吐き出される液の吐出圧力を測定する吐出圧力検出器と、前記シリンダの内部に流れる前記液の圧力を測定するシリンダ圧力検出器を有する送液装置において、
前記制御部は、前記シリンダ圧力検出器と前記吐出圧力検出器の測定圧力が一致する前に判定点を設け、前記吐出圧力検出器が測定する吐出圧力、および前記シリンダ圧力検出器が測定する圧力に基づいて前記モータの回転速度を制御する制御機能を有し、
前記複数のプランジャが往復運動して送液を行う複数のフェーズは、圧縮区間と送液区間を備えるフェーズと、圧縮区間をもたないフェーズを含み、
前記プランジャを駆動するモータは前記圧縮区間で高速回転し、前記送液区間への移行にともない低速になるように前記制御部が制御し、
前記判定点（Ｐｅ）は前記吐出圧力（Ｐｏｕｔ）より所定の圧力設定幅値（Ｐａ）を差し引いて求め、
前記シリンダの圧力上昇による圧力変化率Ｋを、定められたステップ値Ｓｓに対する圧力上昇Ｐｄを前記シリンダ圧力検出器で測定して求め、延長区間Ｓａを、Ｓａ＝Ｓｓ／Ｐｄ・Ｐａで求め、
前記圧縮区間を備えるフェーズでは前記シリンダ圧力検出器で前記判定点（Ｐｅ）の到達を判定したら、さらに追加で前記延長区間Ｓａだけ高速回転させるモータ制御をして前記高速回転から前記低速に移行させることを特徴とする送液装置。
【請求項２】
直列に連なる複数段のシリンダと、前記複数段のシリンダに備えられ、往復運動をするプランジャと、前記プランジャを駆動するモータと、前記モータの運転動作を制御する制御部と、最終段のシリンダから吐き出される液の吐出圧力を測定する吐出圧力検出器と、初段または中段のシリンダの内部に流れる前記液の圧力を測定するシリンダ圧力検出器を有する送液装置において、
前記制御部は、前記シリンダ圧力検出器と前記吐出圧力検出器の測定圧力が一致する前に判定点を設け、前記吐出圧力検出器が測定する吐出圧力、および前記シリンダ圧力検出器が測定する圧力に基づいて前記モータの回転速度を制御する制御機能を有し、
前記複数のプランジャが往復運動して送液を行う複数のフェーズは、圧縮区間と送液区間を備えるフェーズと、圧縮区間をもたないフェーズを含み、
前記プランジャを駆動するモータは前記圧縮区間で高速回転し、前記送液区間への移行にともない低速になるように前記制御部が制御し、
前記判定点（Ｐｅ）は前記吐出圧力（Ｐｏｕｔ）より所定の圧力設定幅値（Ｐａ）を差し引いて求め、
前記シリンダの圧力上昇による圧力変化率Ｋを、定められたステップ値Ｓｓに対する圧力上昇Ｐｄを前記シリンダ圧力検出器で測定して求め、延長区間Ｓａを、Ｓａ＝Ｓｓ／Ｐｄ・Ｐａで求め、
前記圧縮区間を備えるフェーズでは前記シリンダ圧力検出器で前記判定点（Ｐｅ）の到達を判定したら、さらに追加で前記延長区間Ｓａだけ高速回転させるモータ制御をして前記高速回転から前記低速に移行させることを特徴とする送液装置。
【請求項３】
往復運動するプランジャが設けられている複数のシリンダと、前記プランジャを駆動するモータと、前記モータの運転動作を制御する制御部と、供給源側より供給側になる前記シリンダに液を供給する供給流路と、前記供給流路に設けた入口弁手段と、前記供給側のシリンダを含めた多段で加圧された前記液を最終段の前記シリンダに導く中間流路と、前記中間流路に設けた出口弁手段と、前記最終段のシリンダから送り出される前記液の吐出圧力を測定する吐出圧力検出器と、前記最終段のシリンダを除くシリンダの内部に流れる前記液の圧力を測定するシリンダ圧力検出器を有する送液装置において、
前記制御部は、前記シリンダ圧力検出器と前記吐出圧力検出器の測定圧力が一致する前に判定点を設け、前記吐出圧力検出器が測定する吐出圧力、および前記シリンダ圧力検出器が測定する圧力に基づいて前記モータの回転速度を制御する制御機能を有し、
前記複数のプランジャが往復運動して送液を行う複数のフェーズは、圧縮区間と送液区間を備えるフェーズと、圧縮区間をもたないフェーズを含み、
前記プランジャを駆動するモータは前記圧縮区間で高速回転し、前記送液区間への移行にともない低速になるように前記制御部が制御し、
前記判定点（Ｐｅ）は前記吐出圧力（Ｐｏｕｔ）より所定の圧力設定幅値（Ｐａ）を差し引いて求め、
前記シリンダの圧力上昇による圧力変化率Ｋを、定められたステップ値Ｓｓに対する圧力上昇Ｐｄを前記シリンダ圧力検出器で測定して求め、延長区間Ｓａを、Ｓａ＝Ｓｓ／Ｐｄ・Ｐａで求め、
前記圧縮区間を備えるフェーズでは前記シリンダ圧力検出器で前記判定点（Ｐｅ）の到達を判定したら、さらに追加で前記延長区間Ｓａだけ高速回転させるモータ制御をして前記高速回転から前記低速に移行させることを特徴とする送液装置。
【請求項４】
往復運動する第１のプランジャが設けられている第１のシリンダと、往復運動する第２のプランジャが設けられている第２のシリンダと、前記第１、および前記第２のプランジャを駆動するモータと、前記モータの運転動作を制御する制御部と、供給源側より前記第１のシリンダの入口側に溶離液を供給する供給流路と、前記供給流路に設けた入口弁手段と、前記第１のシリンダの吐出側から吐き出される前記溶離液を前記第２のシリンダの入口側に導く中間流路と、前記中間流路に設けた出口弁手段と、前記第２のシリンダから吐き出される前記溶離液の吐出圧力を測定する吐出圧力検出器と、前記第１のシリンダの内部に流れる前記溶離液の圧力を測定するシリンダ圧力検出器を有する送液装置において、
前記制御部は、前記シリンダ圧力検出器と前記吐出圧力検出器の測定圧力が一致する前に判定点を設け、前記吐出圧力検出器が測定する吐出圧力、および前記シリンダ圧力検出器が測定する圧力に基づいて前記モータの回転速度を制御する制御機能を有し、
前記複数のプランジャが往復運動して送液を行う複数のフェーズは、圧縮区間と送液区間を備えるフェーズと、圧縮区間をもたないフェーズを含み、
前記プランジャを駆動するモータは前記圧縮区間で高速回転し、前記送液区間への移行にともない低速になるように前記制御部が制御し、
前記判定点（Ｐｅ）は前記吐出圧力（Ｐｏｕｔ）より所定の圧力設定幅値（Ｐａ）を差し引いて求め、
前記シリンダの圧力上昇による圧力変化率Ｋを、定められたステップ値Ｓｓに対する圧力上昇Ｐｄを前記シリンダ圧力検出器で測定して求め、延長区間Ｓａを、Ｓａ＝Ｓｓ／Ｐｄ・Ｐａで求め、
前記圧縮区間を備えるフェーズでは前記シリンダ圧力検出器で前記判定点（Ｐｅ）の到達を判定したら、さらに追加で前記延長区間Ｓａだけ高速回転させるモータ制御をして前記高速回転から前記低速に移行させることを特徴とする送液装置。
【請求項５】
往復運動する第１のプランジャが設けられている第１のシリンダと、往復運動する第２のプランジャが設けられている第２のシリンダと、前記第１、および前記第２のプランジャを駆動するモータと、前記モータの運転動作を制御する制御部と、供給源側より前記第１のシリンダの入口側に液を供給する供給流路と、前記供給流路に設けた入口逆止弁と、前記第１のシリンダの吐出側から吐き出される前記液を前記第２のシリンダの入口側に導く中間流路と、前記中間流路に設けた出口逆止弁と、前記第２のシリンダから吐き出される前記液の吐出圧力を測定する吐出圧力検出器と、前記第１のシリンダの内部に流れる前記液の圧力を測定するシリンダ圧力検出器を有する送液装置において、
前記制御部は、前記シリンダ圧力検出器と前記吐出圧力検出器の測定圧力が一致する前に判定点を設け、前記吐出圧力検出器が測定する吐出圧力、および前記シリンダ圧力検出器が測定する圧力に基づいて前記モータの回転速度を制御する制御機能を有し、
前記複数のプランジャが往復運動して送液を行う複数のフェーズは、圧縮区間と送液区間を備えるフェーズと、圧縮区間をもたないフェーズを含み、
前記プランジャを駆動するモータは前記圧縮区間で高速回転し、前記送液区間への移行にともない低速になるように前記制御部が制御し、
前記判定点（Ｐｅ）は前記吐出圧力（Ｐｏｕｔ）より所定の圧力設定幅値（Ｐａ）を差し引いて求め、
前記シリンダの圧力上昇による圧力変化率Ｋを、定められたステップ値Ｓｓに対する圧力上昇Ｐｄを前記シリンダ圧力検出器で測定して求め、延長区間Ｓａを、Ｓａ＝Ｓｓ／Ｐｄ・Ｐａで求め、
前記圧縮区間を備えるフェーズでは前記シリンダ圧力検出器で前記判定点（Ｐｅ）の到達を判定したら、さらに追加で前記延長区間Ｓａだけ高速回転させるモータ制御をして前記高速回転から前記低速に移行させることを特徴とする送液装置。
【請求項６】
請求項５記載の送液装置において、
前記制御部は、前記第１のシリンダが前記液を加圧する加圧運転で前記吐出圧力検出器が測定する吐出圧力に前記シリンダ圧力検出器が測定する圧力が達したら前記モータの回転速度を変えるように制御する制御機能を有することを特徴とする送液装置。
【請求項７】
請求項５記載の送液装置において、
前記制御部は、前記第１のシリンダが前記液を加圧する加圧運転で前記吐出圧力検出器が測定する吐出圧力に前記シリンダ圧力検出器が測定する圧力が達したら前記モータの回転速度を低下させるように制御する制御機能を有することを特徴とする送液装置。
【請求項８】
請求項５記載の送液装置において、
前記出口逆止弁が開いている際に、前記吐出圧力検出器および前記シリンダ圧力検出器の測定値に基づいて前記吐出圧力検出器および前記シリンダ圧力検出器の測定値の校正が行なわれることを特徴とする送液装置。
【請求項９】
請求項１〜８の何れかに記載の送液装置と、カラムと、検出器を有することを特徴とする液体クロマトグラフ。
【請求項１０】
往復運動する第１のプランジャが設けられている第１のシリンダと、往復運動する第２のプランジャが設けられている第２のシリンダと、前記第１、および前記第２のプランジャを駆動するモータと、前記モータの運転動作を制御する制御部と、供給源側より前記第１のシリンダの入口側に液を供給する供給流路と、前記供給流路に設けた入口逆止弁と、前記第１のシリンダの吐出側から吐き出される前記液を前記第２のシリンダの入口側に導く中間流路と、前記中間流路に設けた出口逆止弁と、前記第２のシリンダから吐き出される前記液の吐出圧力を測定する吐出圧力検出器と、前記第１のシリンダの内部に流れる前記液の圧力を測定するシリンダ圧力検出器を有し、
前記第１、および前記第２のプランジャが一往復する１サイクルの送液を３つのフェーズに分けられている送液装置の運転方法において、
前記制御部は、前記シリンダ圧力検出器と前記吐出圧力検出器の測定圧力が一致する前に判定点を設け、前記吐出圧力検出器が測定する吐出圧力、および前記シリンダ圧力検出器が測定する圧力に基づいて前記モータの回転速度を制御する制御機能を有し、
フェーズ１では、前記入口逆止弁が開き、前記出口逆止弁が閉じて前記第１のプランジャより前記液が吸入され、前記第２のプランジャにより前記液が吐出され、
フェーズ２は、前半の圧縮区間と後半の送液区間を有し、前記圧縮区間では前記入口逆止弁と前記出口逆止弁が閉じて前記第１のシリンダに吸入した前記液１１が圧縮され、その間に前記第２のプランジャで前記液を吐出し、前記第１のシリンダの前記液は前記第１のプランジャ１で圧縮され、この圧縮による圧力（前記シリンダ圧力検出器が測定する圧力）が前記第２のシリンダの吐出圧力（前記吐出圧力検出器が測定する圧力）に達すると前記出口逆止弁を開いて前記送液区間に移行し、前記送液区間では前記第１のプランジャと第２のプランジャの両方で前記液を押出し、
フェーズ３では、前記入口逆止弁が閉じ、前記出口逆止弁が開き、前記第２のプランジャが前記液を吸入し、前記第１のプランジャ１が前記液を吐出し、この吐出に前記第２のプランジャが吸引する量が加えられ、
前記モータは、前記フェーズ２の前記圧縮区間では高速に、前記送液区間では低速になるように制御され、
前記判定点（Ｐｅ）は前記吐出圧力（Ｐｏｕｔ）より所定の圧力設定幅値（Ｐａ）を差し引いて求め、
前記シリンダの圧力上昇による圧力変化率Ｋを、定められたステップ値Ｓｓに対する圧力上昇Ｐｄを前記シリンダ圧力検出器で測定して求め、延長区間Ｓａを、Ｓａ＝Ｓｓ／Ｐｄ・Ｐａで求め、
前記圧縮区間を備えるフェーズでは前記シリンダ圧力検出器で前記判定点（Ｐｅ）の到達を判定したら、さらに追加で前記延長区間Ｓａだけ高速回転させるモータ制御をして前記高速回転から前記低速に移行させることを特徴とする送液装置の運転方法。
【請求項１１】
請求項１０記載の送液装置の運転方法において、
前記フェーズ２の初期部分で前記第１のシリンダ内を流れる前記液の圧力変化率Ｋを計測し、この圧力変化率Ｋで前記圧縮区間の終点である圧縮完了点を算定することを特徴とする送液装置の運転方法。
【請求項１２】
溶離液が供給される第１のシリンダと、この第１のシリンダと直列に連なり、加圧を重ねた前記溶離液を吐き出す第２のシリンダと、前記第１および第２のシリンダに備えられ、往復運動する第１および第２のプランジャを駆動するモータと、前記モータの運転動作を制御する制御部と、前記第２のシリンダから吐き出される前記溶離液の吐出圧力を計測する吐出圧力検出器と、前記第１のシリンダの内部に流れる前記溶離液の圧力を測定するシリンダ圧力検出器を有する送液装置において、
前記制御部は、前記シリンダ圧力検出器と前記吐出圧力検出器の測定圧力が一致する前に判定点を設け、前記吐出圧力検出器が測定する吐出圧力、および前記シリンダ圧力検出器が測定する圧力に基づいて前記モータの回転速度を制御する制御機能を有し、
前記吐出圧力検出器の吐出圧力を読み取る機能と、
圧力設定幅値を基に前記第２のシリンダの吐出圧力よりも低い判定圧力を算定する機能と、
前記シリンダ圧力検出器の圧力変化を基に前記第１のシリンダの圧力変化率Ｋを算定する機能と、
前記圧力変化率Ｋと前記圧力設定幅値を基に前記モータの高速回転での圧縮完了点を算出する機能と、
前記シリンダ圧力検出器が検出する第１のシリンダの圧力が判定圧力に達するのを判定する機能と、
前記第１のシリンダの圧力が判定圧力に達したら前記圧縮完了点まで前記モータの高速回転を継続して前記圧縮完了点を経過したら低速回転に移行する機能が前記制御部に備えられ、
前記第１のシリンダの圧力が判定圧力に達したら前記圧縮完了点まで前記モータの高速回転を継続して前記圧縮完了点を経過したら低速回転に移行する機能を備えるフェーズと、高速回転での圧縮をする機能をもたないフェーズを有し、
前記判定点（Ｐｅ）は前記吐出圧力（Ｐｏｕｔ）より所定の圧力設定幅値（Ｐａ）を差し引いて求め、
前記シリンダの圧力上昇による圧力変化率Ｋを、定められたステップ値Ｓｓに対する圧力上昇Ｐｄを前記シリンダ圧力検出器で測定して求め、延長区間Ｓａを、Ｓａ＝Ｓｓ／Ｐｄ・Ｐａで求め、
前記高速による圧縮を備える前記フェーズでは前記判定点（Ｐｅ）の到達を判定したら、さらに追加で前記延長区間Ｓａだけ高速回転させるモータ制御をして前記高速回転から前記低速に移行させることを特徴とする送液装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体クロマトグラフ用の送液装置、液体クロマトグラフ、および送液装置の運転方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来のプランジャ往復方式の液体クロマトグラフ用送液装置は、一般的に、往復運動するプランジャを備えたシリンダが２個あり、片方のシリンダに液を吸引している時はもう一方のシリンダから液を吐出する機構により連続送液を行っている。
【０００３】
シリンダ内に吸引した液体をプランジャで押出すときに、液体の圧縮があるため、シリンダ内の圧力が吐出圧力に達するまでに時間を要する。液体の加圧が完了してシリンダ内の圧力が吐出圧力と同じになった時に吐出側の弁を開いて、液が送り出される。
【０００４】
しかしこの方式は、シリンダ内の圧力と吐出圧力が同じであることの検出が難しく、検出誤差のために正確な制御ができない。このため、プランジャの周期に同期して、吐出流量に脈流が発生し、この送液装置を使っている液体クロマトグラフの分析結果に誤差を生じる場合がある。例えばその一例として、特許第３４９１９４８号特許公報や特許第３７０９４０９号特許公報に記載されている。
【０００５】
【特許文献１】特許第３４９１９４８号特許公報
【特許文献２】特許第３７０９４０９号特許公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記の課題に鑑み、送られる溶離液の圧力変動が少ない送液装置、液体クロマトグラフ、および送液装置の運転方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、往復運動するプランジャが設けられている複数のシリンダと、前記プランジャを駆動するモータと、前記モータの運転動作を制御する制御部と、前記シリンダから吐き出される溶離液の吐出圧力を測定する吐出圧力検出器と、前記シリンダの内部に流れる前記溶離液の圧力を測定するシリンダ圧力検出器を有する送液装置において、前記制御部は、前記シリンダ圧力検出器と前記吐出圧力検出器の測定圧力が一致する前に判定点を設け、前記吐出圧力検出器が測定する吐出圧力、および前記シリンダ圧力検出器が測定する圧力に基づいて前記モータの回転速度を制御する制御機能を有することを特徴とする。
【０００８】
また、本発明は、直列に連なる複数段のシリンダと、前記複数段のシリンダに備えられ、往復運動をするプランジャと、前記プランジャを駆動するモータと、前記モータの運転動作を制御する制御部と、最終段のシリンダから吐き出される溶離液の吐出圧力を測定する吐出圧力検出器と、初段または中段のシリンダの内部に流れる前記溶離液の圧力を測定するシリンダ圧力検出器を有する送液装置において、前記制御部は、前記吐出圧力検出器が測定する吐出圧力、および前記シリンダ圧力検出器が測定する圧力に基づいて前記モータの回転速度を制御する制御機能を有することを特徴とする。
【０００９】
更に本発明は、往復運動するプランジャが設けられている複数のシリンダと、前記プランジャを駆動するモータと、前記モータの運転動作を制御する制御部と、供給源側より供給側になる前記シリンダに溶離液を供給する供給流路と、前記供給流路に設けた入口逆止弁と、前記供給側のシリンダを含めた多段で加圧された前記溶離液を最終段の前記シリンダに導く中間流路と、前記中間流路に設けた出口逆止弁と、前記最終段のシリンダから送り出される前記溶離液の吐出圧力を測定する吐出圧力検出器と、前記最終段のシリンダを除くシリンダの内部に流れる前記溶離液の圧力を測定するシリンダ圧力検出器を有する送液装置において、前記制御部は、前記シリンダ圧力検出器と前記吐出圧力検出器の測定圧力が一致する前に判定点を設け、前記吐出圧力検出器が測定する吐出圧力、および前記シリンダ圧力検出器が測定する圧力に基づいて前記モータの回転速度を制御する制御機能を有することを特徴とする。
【００１０】
更にまた本発明は、往復運動する第１のプランジャが設けられている第１のシリンダと、往復運動する第２のプランジャが設けられている第２のシリンダと、前記第１、および前記第２のプランジャを駆動するモータと、前記モータの運転動作を制御する制御部と、供給源側より前記第１のシリンダの入口側に溶離液を供給する供給流路と、前記供給流路に設けた入口逆止弁と、前記第１のシリンダの吐出側から吐き出される前記溶離液を前記第２のシリンダの入口側に導く中間流路と、前記中間流路に設けた出口逆止弁と、前記第２のシリンダから吐き出される前記溶離液の吐出圧力を測定する吐出圧力検出器と、前記第１のシリンダの内部に流れる前記溶離液の圧力を測定するシリンダ圧力検出器を有する送液装置において、前記制御部は、前記シリンダ圧力検出器と前記吐出圧力検出器の測定圧力が一致する前に判定点を設け、前記吐出圧力検出器が測定する吐出圧力、および前記シリンダ圧力検出器が測定する圧力に基づいて前記モータの回転速度を制御する制御機能を有することを特徴とする。
【００１１】
また、本発明は、往復運動する第１のプランジャが設けられている第１のシリンダと、往復運動する第２のプランジャが設けられている第２のシリンダと、前記第１、および前記第２のプランジャを駆動するモータと、前記モータの運転動作を制御する制御部と、供給源側より前記第１のシリンダの入口側に溶離液を供給する供給流路と、前記供給流路に設けた入口逆止弁と、前記第１のシリンダの吐出側から吐き出される前記溶離液を前記第２のシリンダの入口側に導く中間流路と、前記中間流路に設けた出口逆止弁と、前記第２のシリンダから吐き出される前記溶離液の吐出圧力を測定する吐出圧力検出器と、前記第１のシリンダの内部に流れる前記溶離液の圧力を測定するシリンダ圧力検出器を有し、
前記第１、および前記第２のプランジャが一往復する１サイクルの送液を３つのフェーズに分けられている送液装置の運転方法において、フェーズ１では、前記入口逆止弁が開き、前記出口逆止弁が閉じて前記第１のプランジャより前記溶離液が吸入され、前記第２のプランジャにより前記溶離液が吐出され、フェーズ２は、前半の圧縮区間と後半の送液区間を有し、前記圧縮区間では前記入口逆止弁と前記出口逆止弁が閉じて前記第１のシリンダに吸入した前記溶離液１１が圧縮され、その間に前記第２のプランジャで前記溶離液を吐出し、前記第１のシリンダの前記溶離液は前記第１のプランジャ１で圧縮され、この圧縮による圧力（前記シリンダ圧力検出器が測定する圧力）が前記第２のシリンダの吐出圧力（前記吐出圧力検出器が測定する圧力）に達すると前記出口逆止弁１０開きて前記送液区間に移行し、この前記送液区間では前記第１のプランジャと第２のプランジャの両方で前記溶離液を押出し、フェーズ３では、前記入口逆止弁が閉じ、前記出口逆止弁が開き、前記第２のプランジャが前記溶離液を吸入し、前記第１のプランジャ１が前記溶離液を吐出し、この吐出に前記第２のプランジャが吸引する量が加えられ、前記モータは、前記フェーズ２の圧縮区間では高速に、送液区間では低速になるように制御されることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、送られる溶離液の圧力変動が少ない送液装置、液体クロマトグラフ、および送液装置の運転方法を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の実施形態である実施例に関し、図面を引用して説明する。
【実施例１】
【００１４】
送液装置を含む液体クロマトグラフの概要について、図１を引用して説明する。
【００１５】
液体クロマトグラフは、図１に示すように、送液装置３００、試料注入部４００、カラム５００、検出器６００、廃液タンク７００を有する。
【００１６】
この送液装置３００は、第１のプランジャ１を内蔵した第１のシリンダ２と、第２のプランジャ３を内蔵した第２のシリンダ４を備えている。各シリンダ内のプランジャはそれぞれ第１のカム５、第２のカム６により往復運動する。
【００１７】
これらのカムはモータ７により回転駆動され、モータは制御部８で制御されている。第１のシリンダ２の入口と出口にはそれぞれ入口逆止弁９と出口逆止弁１０が取付けられており、入口逆止弁の吸入側から溶離液１１を吸引する。
【００１８】
第１のシリンダ２の内部圧力を測定するシリンダ圧力検出器１２と、吐出圧力を検出する吐出圧力検出器１３が設けてある。また、回転軸にはスリットを設けた円板部材１４を固定しており、カム位置検出センサ１５によりカム位置を検出する。
【００１９】
上記溶離液１１が貯留する供給源側より第１のシリンダ２の入口側に溶離液を供給する流路を供給流路と云う。この供給流路に入口逆止弁９が設けられる。第１のシリンダ２の吐出側から吐き出される溶離液を第２のシリンダ４の入口側に導く流路を中間流路と言う。中間流路に出口逆止弁１０が設けられる。
【００２０】
この例でのカム角度に対する各部の動きを図２に示す。
【００２１】
この図では、１サイクル（プランジャ１往復）の入口逆止弁９、出口逆止弁１０の開閉と、第１のプランジャ１、第２のプランジャ３の吸入及び吐出の流量と、送液装置全体の吐出流量と、モータ回転数を示している。
【００２２】
１サイクルでの溶離液の送液は３つのフェーズに分けられる。フェーズ１は、第１のプランジャ１で溶離液１１の吸入を行う。逆止弁９は開いており、逆止弁１０は閉じている。このフェーズ１では第２のプランジャ３のみで溶離液を一定の流量Ｑで吐出する。
【００２３】
フェーズ２は、前半の圧縮区間と後半の送液区間がある。圧縮区間では入口逆止弁９と出口逆止弁１０が閉じ、第１のシリンダ３に吸入した溶離液１１を圧縮する。その間、第２のプランジャ３のみで溶離液を一定の流量で吐出する。
【００２４】
第１のシリンダ内の溶離液は第１のプランジャ１で圧縮され、吐出圧力に等しくなると出口逆止弁１０が開き、送液区間となる。この送液区間では第１のプランジャ１と第２のプランジャ３の両方で溶離液を押出す。
【００２５】
フェーズ３は、入口逆止弁９は閉じ、出口逆止弁１０は開いている。第２のプランジャ３は溶離液を吸入する方向に動く。第１のプランジャ１は溶離液を吐出するが、所定のポンプ送液量Ｑに第二プランジャが吸引する量を加えて吐出する。
【００２６】
送液装置の吐出圧力に応じてフェーズ２の圧縮区間Ｒの長さを変えることにより、圧縮性のある溶離液を一定の流量で吐出する。送液時の圧力が高ければ圧縮区間Ｒを長くし、送液時の圧力が低ければ圧縮区間Ｒを短くする。
【００２７】
送液する溶離液の単位時間当たりの液量、すなわち流量をＱとした場合の圧縮区間Ｒについて述べる。圧縮区間Ｒは吐出側逆止弁１０が閉じており、第２のプランジャ３のみで吐出流量Ｑにて送液を行い、第１のプランジャ１は吸入した溶離液を圧縮する区間である。変化する圧縮量でも一定流量送液を行う方法として、特許第３７０９４０９特許公報に記載された方式が知られている。
【００２８】
この方式では２つのカムの曲線をそれぞれ所定の吐出量Ｑの半分のＱ／２で送液を行うような形状にし、圧縮区間ではモータ１０の回転速度Ｎを２倍(倍速回転)にする。この状態では、第２のプランジャ３がＱで送液を行い、第１のプランジャ１は溶離液の圧縮を行っている。圧縮区間Ｒを終了するとモータ７の回転速度２Ｎを通常送液時の回転速度Ｎに戻す。
【００２９】
フェーズ２の送液区間とフェーズ３では吐出側逆止弁１０が開いている。したがって、この間は第１のシリンダ２と第２のシリンダ４の圧力は等しくなる。この間にシリンダ圧力検出器１２と吐出圧力検出器１３の信号レベル（測定値）を読取り、圧力検出器を相互に校正を行う。
【００３０】
この送液装置で課題となるのが２つの圧力検出器の誤差である。
【００３１】
圧力検出器には必ず誤差が存在する。これは信号に含まれるノイズに起因するものや、周囲温度などの環境変化による変動、経時変化等によるものがある。また、溶離液の種類によって変わって来る。
【００３２】
例えば、シリンダ圧力検出器１２が示す測定の圧力値が実際よりも低い場合には、第１のシリンダ２の内部の圧力が第２のシリンダ４の吐出圧力に実際には到達しているにもかかわらず、さらに圧縮が必要と判定し、倍速回転を継続してしまう。
【００３３】
この状態では、出口逆止弁は開いた状態であり、どちらの圧力検出器にも同じ圧力がかかっている。しかしシリンダ圧力検出器１２で読みとった値は常に吐出圧力検出器１３で読み取った値より小さいために倍速回転が継続されてしまう。
【００３４】
この課題を避けるために、従来の装置では吐出圧力検出器１３の読取り値からシリンダ圧力検出器１２の読み取り値を引き算した値が零になる前に同一圧力になったと判定し、圧縮完了処理としてモータ７の回転数をＮに戻していた。このときに圧力低下が起こり、脈流の発生原因となっていた。
【００３５】
この課題を解決するために、前記シリンダ圧力検出器１２と前記吐出圧力検出器１３の測定圧力値が一致するより前（吐出圧力検出器１３の圧力よりも低圧のところ）に判定点を設けると共に、圧縮完了点を算出して制御することにより、圧力変動を防止する。また、このとき、それまでの圧縮履歴から、圧縮完了点を算出して制御することもできる。
【００３６】
圧縮区間の第１のシリンダ内部の圧力変化を図３に示す。
【００３７】
この図は横軸にカムの回転角度、縦軸に第１のシリンダの内部の圧力推移をグラフにしたものである。溶離液の吸引が完了すると圧縮区間が始まる。圧縮区間の開始点はカム角度をカム位置検出センサ１５で検出することにより決定される。前述のとおり圧縮区間ではモータ１２は所定の倍の回転数で動いている。
【００３８】
先ず、圧縮区間の倍速開始点から安定待ちを経て、第１のシリンダ２の圧力上昇の傾き、すなわち圧力変化率Ｋを求める。この圧力変化率Ｋは、定められたステップ値Ｓｓに対する圧力上昇Ｐｄをシリンダ圧力検出器１２で測定して算定する。モータ１２には、パルス数で回転角度が定まるステップ式モータを用いる。
【００３９】
次に延長区間（ステップ値）ＳａをＳａ＝Ｓｓ／Ｐｄ・Ｐａで求める。その後、判定圧力Ｐｅ＝Ｐｏｕｔ−Ｐａになるまで倍速で圧縮する。さらに追加でＳａだけ倍速で回転させ、その後所定の回転速度に戻して送液を行う。
【００４０】
なお、延長区間Ｓａであるステップ値Ｓａは、Ｐａ（圧力設定幅値）に対するステップ値である。
【００４１】
このように圧縮区間Ｒ（倍速回転）の終了は、判定圧力Ｐｅに達したら、予め圧力変化率Ｋから求めていたＰａ（圧力設定幅値）に対応するステップＳａ分の回転を済ませ終わる。このため、従来の課題であった倍速回転の継続や圧力低下に伴う脈流を改善できた。
【００４２】
図３には、溶離液として水、アルコール、アセトニトリルを例示した。液種により圧縮に対する弾性が違うので、圧力変化率Ｋはまちまち。これに対しても液種に応じた圧力変化率Ｋで算定された圧縮区間Ｒ（倍速回転）の終了を適切に実行でき、倍速回転の継続や圧力低下に伴う脈流の改善を達成できる。
【００４３】
モータ１２は、前述したようにステップ式モータを用いている。倍速回転（高速回転）、低速回転の運転制御はカム位置検出センサ１５を用いて行なわれているが、ステップ式モータはパルス数で回転角度が定まるので、回転精度のより高い制御が行なわれる。
【００４４】
上記モータ１２の運転制御に関する機能は、制御部８のプログラムに備わっている。
【００４５】
図６は、上述した圧縮区間Ｒ（倍速回転）の運転開始から運転終了までのフローをステップを追って示した図である。
【００４６】
Ｓ１０１では吐出圧力検出器で第２のシリンダの吐出圧力Ｐｏｕｔを読み取る。Ｓ１０２では判定圧力Ｐｅを計算する（Ｐｅ＝Ｐｏｕｔ−Ｐａ）。Ｐａは圧力設定幅値で任意の値を設定できる。
【００４７】
判定圧力Ｐｅは、吐出圧力Ｐｏｕｔの圧力よりも低く、かつ圧縮区間Ｒ内で圧縮完了前に位置する。
【００４８】
Ｓ１０３ではフェーズ２の初期部分から第１のシリンダの圧力変化率Ｋを測定算出する（Ｋ＝Ｓｓ／Ｐｄ）。圧力変化率Ｋは、溶離液の液種、温度、経時変化等により異なる。第１のシリンダの圧力測定は、前述したように、安定まちをしてからの方がより妥当な圧力変化率Ｋを算定できる。
【００４９】
Ｓ１０４では圧縮完了点が算出される（Ｓａ＝Ｋ・Ｐａ）。そして、第１のシリンダの圧力が判定圧力Ｐｅに達したら（Ｓ１０５）、その判定圧力Ｐｅに達した判定点からのステップＳａ分（延長区間Ｓａ分）だけ進め（回転）、倍速回転Ｒ（圧縮区間Ｒ）が完了する。上記フローのステップが繰り返し実行される。
【００５０】
この圧縮区間Ｒ（倍速回転）の運転開始から運転終了までのフローないしフローを実行指示する機能は、プログラム化されて制御部８の記憶手段に格納されている。
【実施例２】
【００５１】
本発明の、他の実施例を図４に示す。
【００５２】
これは一般に「高圧グラジエント」と呼ばれるシステムである。複数の溶媒を混合比を変化させながら送液を行うシステムである。実施例１の送液装置（ポンプ）を２台組み合わせて、グラジエントシステムを構築している。ここで、吐出圧力の測定は１個の圧力検出器で２台のポンプの制御を行うことができる。
【００５３】
一般的な高圧グラジエントシステムでは、２台のポンプの圧力干渉が発生し、安定した流量を得るのが難しい。圧力干渉とは、片方のポンプの流量制御を行うための圧力検出器に、別のポンプの動作に起因する圧力変動が伝わるために、制御が乱れることを言う。本発明による制御では吐出圧力の読み取り値を流量制御のためには使用しないために、圧力干渉が発生せず、安定した流量あるいは安定した混合比での送液が行われる。
【００５４】
図５に本発明を実施した時の効果を示す。図５（ａ）は本発明の制御を行わない時である。周期的な圧力の低下が見られる。図５（ｂ）は本発明を適用した制御を行った場合である。周期的な乱れがない。
【図面の簡単な説明】
【００５５】
【図１】本発明の実施形態に係わる実施例１で、送液装置を含む液体クロマトグラフの概要を示す図。
【図２】本発明の実施形態に係わる実施例１で、カム角度に対する各部の動きを示す図。
【図３】本発明の実施形態に係わる実施例１で、圧縮区間の第１のシリンダの内部の圧力変化を示す図。
【図４】本発明の実施形態に係わる実施例２で、送液装置の概要を示す図。
【図５】本発明の実施形態に係わる実施例１で、本発明の効果を比較して示す図。
【図６】本発明の実施形態に係わる実施例１で、圧縮区間Ｒ（倍速回転）の運転開始から運転終了までのフローを順にステップを追って示した図である。
【符号の説明】
【００５６】
１…第１のシリンダ、２…第２のプランジャ、３…第２のシリンダ、４…第２のプランジャ、７…モータ、８…制御部、９…入口逆止弁、１０…出口逆止弁、１１…溶離液、１２…シリンダ圧力検出器、１３…吐出圧力検出器、３００…送液装置、４００…試料注入部、５００…カラム、６００…検出器、７００…廃液タンク。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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