(57)【要約】      （修正有）【課題】一方の保護フィルムを剥離した後の積層シートの表面に対してＩＪ印刷を実施したときのインク密着性が良好で、ＩＪ印刷後に他方の保護フィルムが残った状態でレーザー切削加工を実施してもレーザー切削加工性が良好な、両面保護フィルム付き積層シートを提供する。【解決手段】両面保護フィルム付き積層シート１０１は、スチレン系共重合体を含み、少なくとも一方の表層を構成する第１の樹脂層１１と、メタクリル系重合体を含む第２の樹脂層１２とを含む積層シート１と、積層シート１の一方の表面に貼られ、樹脂基材と粘着層とからなる第１の保護フィルム２０と、積層シート１の他方の表面に貼られ、紙基材と水糊を含む粘着層とからなる第２の保護フィルム３０とを有する。第１の保護フィルム２０は、第１の樹脂層１１の表面に貼られる。【選択図】図１
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【実用新案登録請求の範囲】
【請求項１】
スチレン系共重合体を含み、一方の表層を構成する第１の樹脂層と、メタクリル系重合体を含む第２の樹脂層とを含む積層シートと、
前記積層シートの前記第１の樹脂層側の表面に貼られ、樹脂基材と粘着層とからなる第１の保護フィルムと、
前記積層シートの他方の表面に貼られ、紙基材と水糊を含む粘着層とからなる第２の保護フィルムとを有する、両面保護フィルム付き積層シート。
【請求項２】
スチレン系共重合体を含み、両方の表層を構成する２つの第１の樹脂層と、当該２つの第１の樹脂層の間に形成された、メタクリル系重合体を含む第２の樹脂層とを含む積層シートと、
前記積層シートの一方の表面に貼られ、樹脂基材と粘着層とからなる第１の保護フィルムと、
前記積層シートの他方の表面に貼られ、紙基材と水糊を含む粘着層とからなる第２の保護フィルムとを有する、両面保護フィルム付き積層シート。
【請求項３】
前記積層シートは共押出成形シートである、請求項１または２に記載の両面保護フィルム付き積層シート。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の両面保護フィルム付き積層シートから前記第１の保護フィルムが剥離され、露出した前記第１の樹脂層上にインクジェット印刷用インクが印刷され、切削加工された成形品。
【考案の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本考案は、両面保護フィルム付き積層シートおよびこれを用いた成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
デジタル画像をコンピュータ処理して印刷媒体に記録することができるインクジェット（ＩＪ）印刷は、印刷可能な媒体の種類も増え、利用範囲が拡がっている。例えば、印刷、広告、サイン・ディスプレイ、イベント、アミューズメント、建築、およびインテリア等の種々の分野に広く利用されるようになっている。紙以外の印刷媒体として、樹脂シートが挙げられる（特許文献１）。樹脂シートは、紙と異なり、耐水性および耐久性に優れ、透明化も可能である。
【０００３】
ＩＪ印刷用樹脂シートは、ＩＪ印刷を施した後、必要に応じてレーザーおよびＮＣルーター等を用いて切削加工して、所望の形状に成形することができる。このようにして得られる成形品は、キーホルダー等の雑貨および什器等に好ましく用いることができる。なお、レーザーを用いた樹脂シートの切削方法は例えば、特許文献２、３等に開示されている（特許文献２の請求項１、特許文献３の請求項１）。
【０００４】
キーホルダー等の雑貨および什器等の用途において、ＩＪ印刷用樹脂シートの基材樹脂としては、透明性およびインク発色性等の観点から、メタクリル系樹脂が好ましく用いられる。ＩＪ印刷用インクとしては、紫外線（ＵＶ）硬化性インク等が好ましく用いられる。しかしながら、メタクリル系樹脂は、ＵＶ硬化性インク等のＩＪ印刷用インクの密着性が良くない傾向がある。
ＵＶ硬化性インク等のＩＪ印刷用インクの密着性が良好な成分としては、スチレン系共重合体が挙げられる。例えば、特許文献１には、ポリオレフィン系樹脂とスチレン系共重合樹脂とを含有するフィルム層を含むシート状基材と、中間処理層と、インク受容層とを有するＩＪ印刷用ポリオレフィン系樹脂シートが開示されている（請求項１）。
【０００５】
一般的に、レーザー切削加工において、被加工材の材質によっては、レーザー光照射により被加工材が溶融蒸発した際に、蒸発ガスによる発煙または臭気が生じる場合がある。また、レーザー切削加工が終了した後、溶融部分が冷えて再び固化する際に蒸発ガスが切削面に付着し、切削面の外観不良が生じる場合がある。
分子内に芳香環構造を有さないメタクリル系樹脂は、蒸発ガスによる上記問題（蒸発ガスによる発煙または臭気、および蒸発ガスの付着による切削面の外観不良）が生じがたく、レーザー切削加工性が良い傾向がある。これに対して、分子内に芳香環構造を有するスチレン系共重合体は、蒸発ガスによる上記問題（蒸発ガスによる発煙または臭気、および蒸発ガスの付着による切削面の外観不良）が生じやすく、レーザー切削加工性があまり良くない傾向がある。
【０００６】
本出願人は、インク密着性およびレーザー切削加工性が良好な積層シートとして、スチレン系共重合体を含み表層を構成する第１の樹脂層とメタクリル系重合体を含む第２の樹脂層とを有する積層シートを開示している（特許文献４の請求項１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第３７０９９３５号公報
【特許文献２】特開２０１６−０５５３４８号公報
【特許文献３】特開２００３−３４１００６号公報
【特許文献４】特開２０１８−０９４８４３号公報
【考案の概要】
【考案が解決しようとする課題】
【０００８】
通常、ＩＪ印刷用樹脂シートの製造時には、少なくとも片面、好ましくは両面に、ハンドリング時、印刷時、および加工時等において、表面の傷および汚れ等を防止するために保護フィルムが貼られる。
印刷に使用される前に、印刷側の保護フィルムは剥離されるが、保護フィルムの粘着層の成分が樹脂シートの印刷面に残留し、ＩＪ印刷用インクの密着性を低下させる恐れがある。
レーザー切削加工は、樹脂シートの表面保護の観点から、少なくとも片面に保護フィルムが貼られた状態で行われることが好ましい。その保護フィルムは、生産性の観点から、樹脂シートの製造時に貼られた保護フィルムがそのまま使用されることが好ましい。具体的には、ＩＪ印刷用樹脂シートの製造時に両面に保護フィルムを貼っておき、印刷に使用する前に一方の保護フィルムを剥離し、露出した樹脂シートの表面にＩＪ印刷を行った後、他方の保護フィルムを残したまま、レーザー切削加工を行うことが好ましい。この場合、保護フィルムの材質によっては、樹脂シートと保護フィルムがレーザー融着する恐れがある。
【０００９】
本考案は上記課題に鑑みてなされたものであり、一方の保護フィルムを剥離した後の積層シートの表面に対してＩＪ印刷を実施したときのインク密着性が良好で、ＩＪ印刷後に他方の保護フィルムが残った状態でレーザー切削加工を実施してもレーザー切削加工性が良好な、両面保護フィルム付き積層シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本考案は、以下の［１］〜［４］の両面保護フィルム付き積層シートおよび成形品を提供する。
［１］  スチレン系共重合体を含み、一方の表層を構成する第１の樹脂層と、メタクリル系重合体を含む第２の樹脂層とを含む積層シートと、
前記積層シートの前記第１の樹脂層側の表面に貼られ、樹脂基材と粘着層とからなる第１の保護フィルムと、
前記積層シートの他方の表面に貼られ、紙基材と水糊を含む粘着層とからなる第２の保護フィルムとを有する、両面保護フィルム付き積層シート。
【００１１】
［２］  スチレン系共重合体を含み、両方の表層を構成する２つの第１の樹脂層と、当該２つの第１の樹脂層の間に形成された、メタクリル系重合体を含む第２の樹脂層とを含む積層シートと、
前記積層シートの一方の表面に貼られ、樹脂基材と粘着層とからなる第１の保護フィルムと、
前記積層シートの他方の表面に貼られ、紙基材と水糊を含む粘着層とからなる第２の保護フィルムとを有する、両面保護フィルム付き積層シート。
【００１２】
［３］  前記積層シートは共押出成形シートである、［１］または［２］の両面保護フィルム付き積層シート。
［４］  ［１］〜［３］のいずれかの両面保護フィルム付き積層シートから前記第１の保護フィルムが剥離され、露出した前記第１の樹脂層上にインクジェット印刷用インクが印刷され、切削加工された成形品。
【考案の効果】
【００１３】
本考案によれば、一方の保護フィルムを剥離した後の積層シートの表面に対してＩＪ印刷を実施したときのインク密着性が良好で、ＩＪ印刷後に他方の保護フィルムが残った状態でレーザー切削加工を実施してもレーザー切削加工性が良好な、両面保護フィルム付き積層シートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本考案に係る第１実施形態の両面保護フィルム付き積層シートの模式断面図である。
【図２】本考案に係る第２実施形態の両面保護フィルム付き積層シートの模式断面図である。
【考案を実施するための形態】
【００１５】
［両面保護フィルム付き積層シート］
本考案は、積層シートと、その両面に保護フィルムが貼られた両面保護フィルム付き積層シートに関する。
保護フィルムは、ハンドリング時、印刷時、および加工時等において、積層シートの表面を保護し、傷および汚れ等を防止するフィルムである。
【００１６】
本考案の第１の両面保護フィルム付き積層シートは、
スチレン系共重合体（Ａ）を含み、一方の表層を構成する第１の樹脂層と、メタクリル系重合体（Ｂ）を含む第２の樹脂層とを含む積層シートと、
上記積層シートの第１の樹脂層側の表面に貼られ、樹脂基材と粘着層とからなる第１の保護フィルムと、
上記積層シートの他方の表面に貼られ、紙基材と水糊を含む粘着層とからなる第２の保護フィルムとを有する。
【００１７】
本考案の第２の両面保護フィルム付き積層シートは、
スチレン系共重合体（Ａ）を含み、両方の表層を構成する２つの第１の樹脂層と、当該２つの第１の樹脂層の間に形成された、メタクリル系重合体（Ｂ）を含む第２の樹脂層とを含む積層シートと、
上記積層シートの一方の表面に貼られ、樹脂基材と粘着層とからなる第１の保護フィルムと、
上記積層シートの他方の表面に貼られ、紙基材と水糊を含む粘着層とからなる第２の保護フィルムとを有する。
【００１８】
図面を参照して、本発明に係る第１、第２実施形態の両面保護フィルム付き積層シートの構造について、説明する。図１、図２は、模式断面図である。
図１に示す第１実施形態の両面保護フィルム付き積層シート１０１は、第２の樹脂層１２の片面に第１の樹脂層１１が積層された２層構造の積層シート１を有する。積層シート１の一方の表層を構成する第１の樹脂層１１上に、樹脂基材２１と粘着層２２とからなる第１の保護フィルム２０が貼られている。積層シート１の他方の面上（この例では、他方の表層を構成する第２の樹脂層１２上）に、紙基材３１と水糊を含む粘着層３２とからなる第２の保護フィルム３０が貼られている。
【００１９】
図２に示す第２実施形態の両面保護フィルム付き積層シート１０２は、第２の樹脂層１２の両面に第１の樹脂層１１が積層された３層構造の積層シート２を有する。積層シート２の一方の表層を構成する一方の第１の樹脂層１１上に、樹脂基材２１と粘着層２２とからなる第１の保護フィルム２０が貼られている。積層シート２の他方の表層を構成する他方の第１の樹脂層１１上に、紙基材３１と水糊を含む粘着層３２とからなる第２の保護フィルム３０が貼られている。
積層構造が上下対称性を有し、シートの反りが抑制されることから、積層シートは図２に示す３層構造が好ましい。
【００２０】
（第１の樹脂層）
第１の樹脂層は、１種以上のスチレン系共重合体（Ａ）を含む。スチレン系共重合体（Ａ）としては特に制限されず、公知のものを使用することができる。具体的には、メタクリル酸メチル・スチレン共重合体（ＭＳ樹脂）、スチレン・無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ樹脂）、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、およびメタクリル酸メチル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＭＢＳ樹脂）等が挙げられ、ＭＳ樹脂等が好ましい。
第１の樹脂層は必要に応じて、スチレン系共重合体（Ａ）と合わせて、スチレン単独重合体を含むことができる。
第１の樹脂層は必要に応じて、他の任意成分を含むことができる。
なお、図２に示す実施形態の３層構造の積層シートにおいて、２つの第１の樹脂層の組成は同一でも非同一でもよい。
【００２１】
（第２の樹脂層）
第２の樹脂層は、１種以上のメタクリル系重合体（Ｂ）を含む。メタクリル系重合体（Ｂ）としては、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）の単独重合体およびＭＭＡと他の１種以上の単量体との共重合体が挙げられる。ＭＭＡ以外の単量体としては、アクリル酸メチルおよびアクリル酸エチル等のアクリル酸エステル；ＭＭＡ以外のメタクリル酸エステル；不飽和カルボン酸；オレフィン；共役ジエン；芳香族ビニル化合物等が挙げられる。メタクリル系重合体としては、ＭＭＡ１００〜９０質量％および必要に応じて炭素数４〜５のアクリル酸アルキルエステル０〜１０質量％を（共）重合したメタクリル酸メチル（共）重合体が好ましい。メタクリル系重合体の立体規則性は通常アタクチックであるが、イソタクチック、ヘテロタクチック、およびシンジオタクチック等の他の立体規則性でもよい。
第２の樹脂層は必要に応じて、他の任意成分を含むことができる。
【００２２】
本考案の両面保護フィルム付き積層シートに含まれる積層シートは必要に応じて、第１の樹脂層および第２の樹脂層以外の他の任意の層を含むことができる。
【００２３】
（保護フィルム）
第１の保護フィルムは、樹脂基材と粘着層とからなり、公知のものを用いることができる。この保護フィルムは、基材が樹脂製であるので、樹脂製保護フィルムとも言う。
樹脂基材の材料としては特に制限されず、ポリエチレンおよびポリプロピレン等が挙げられ、生産性の観点からポリエチレンが好ましい。粘着層の材料としては特に制限されず、ポリオレフィン、スチレン−ジエンブロック共重合樹脂またはその水素添加樹脂、アクリル酸エステル樹脂、およびＥＶＡ樹脂（エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂）等が挙げられ、生産性の観点からポリオレフィンが好ましい。
第１の保護フィルムは、共押出法による積層、貼合せによる積層、樹脂基材に対する粘着層材料の塗工と乾燥、およびこれらの組合せ等の公知方法により製造することができる。透明性と製造安定性の観点から、共押出法による積層が好ましい。
【００２４】
第２の保護フィルムは、紙基材と水糊を含む粘着層とからなり、公知のものを用いることができる。この保護フィルムは、基材が紙製であるので、紙製保護フィルムとも言う。
紙基材としては特に制限されず、強度の観点から３５〜５０ｇ／ｍ２のクラフト紙等が好ましい。水糊の主成分としては特に制限されず、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）等の水溶性樹脂が一般的に用いられる。
【００２５】
本考案の両面保護フィルム付き積層シートに含まれる積層シートは、インクジェット（ＩＪ）印刷用樹脂シートとして好適である。ＩＪ印刷方式としては、静電吸引方式、ピエゾ素子等の圧電素子を用いてインクに機械的振動または変位を与える方式、インクを加熱して発泡させ、その圧力を利用する方式、および紫外線（ＵＶ）硬化性インクを使用する方式等が挙げられる。
【００２６】
本考案では、両面保護フィルム付き積層シートから樹脂製保護フィルムである第１の保護フィルムを剥離し、それによって露出した第１の樹脂層の表面に対してＩＪ印刷を施すことができる。第１の保護フィルムの剥離は、ＩＪ印刷の直前に行うことが好ましい。
積層シートはまた、ＩＪ印刷を施した後、必要に応じてレーザーおよびＮＣルーター等を用いて切削加工して、所望の形状に成形することができる。このようにして得られる成形品は、キーホルダー等の雑貨および什器等に好ましく用いることができる。かかる用途において、ＩＪ印刷用インクとしては、ＵＶ硬化性インク等が好ましく用いられる。
【００２７】
一般的に、分子内に芳香環構造を有するスチレン系共重合体は、ＵＶ硬化性インク等のＩＪ印刷用インクの浸透性が良好で、ＩＪ印刷用インクの密着性が良好である。ただし、芳香環構造を有するスチレン系共重合体はレーザー切削加工性があまり良くなく、レーザー光照射により樹脂が溶融蒸発した際に、蒸発ガスによる発煙または臭気が生じる場合がある。また、レーザー切削加工が終了した後、溶融部分が冷えて再び固化する際に蒸発ガスが切削面に付着し、切削面の外観不良が生じる場合がある。
一般的に、分子内に芳香環構造を有さないメタクリル系樹脂は、蒸発ガスによる上記問題（蒸発ガスによる発煙または臭気、および蒸発ガスの付着による切削面の外観不良）が生じがたく、レーザー切削加工性が良好である。ただし、ＵＶ硬化性インク等のＩＪ印刷用インクの浸透性があまり良くなく、ＩＪ印刷用インクの密着性があまり良くない傾向がある。
【００２８】
本考案の両面保護フィルム付き積層シートに含まれる積層シートは、少なくとも一方の表層を構成する第１の樹脂層が分子内に芳香環構造を有するスチレン系共重合体（Ａ）を含むため、ＵＶ硬化性インク等のＩＪ印刷用インクの浸透性が良好で、ＩＪ印刷用インクの密着性が良好である。
【００２９】
保護フィルムの粘着層の成分が積層シートの印刷面に残留した場合、ＩＪ印刷用インクの密着性を低下させる恐れがある。
印刷前に剥離する第１の保護フィルムとして、粘着層が水糊を含む紙製保護フィルムを用いる場合、剥離後に積層シートの表面に水糊が残留し、ＩＪ印刷用インクの密着性が低下しやすい。
本考案では、印刷前に剥離する第１の保護フィルムとして、ポリエチレンおよびポリプロピレン等からなる樹脂基材と、ポリオレフィンおよびＥＶＡ樹脂等からなる粘着層とからなる樹脂製保護フィルムを用いる。
上記樹脂製保護フィルムは水糊を含まないため、印刷前に剥離する第１の保護フィルムとして上記樹脂製保護フィルムを用いることで、剥離後に積層シートの表面に粘着層の成分が残留するのが抑制され、粘着層の成分の残留によるＩＪ印刷用インクの密着性の低下を抑制することができる。
【００３０】
上記のように、本考案では、スチレン系共重合体（Ａ）を含む第１の樹脂層の表面にＩＪ印刷を行い、ＩＪ印刷を行う第１の樹脂層の表面を保護する保護フィルムとして、樹脂製保護フィルムを用いる。これら態様によって、両面保護フィルム付き積層シートの製造時から印刷前までは、ＩＪ印刷を行う第１の樹脂層の表面を良好に保護することができ、ＩＪ印刷時には、積層シートに対するインク浸透性およびインク密着性を良好とすることができる。
【００３１】
ＩＪ印刷後の片面保護フィルム付き積層シートに対して、レーザー切削加工を行うことができる。
レーザー切削加工は、積層シートの表面保護の観点から、少なくとも片面に保護フィルムが貼られた状態で行われることが好ましい。その保護フィルムは、生産性の観点から、積層シートの製造時に貼られた保護フィルムがそのまま使用されることが好ましい。
本考案では、ＩＪ印刷の前（好ましくは直前）に印刷側の第１の保護フィルムのみを剥離し、ＩＪ印刷を行った後、第２の保護フィルムを残した状態で、レーザー切削加工を行うことができる。この場合、保護フィルムの材質によっては、積層シートと保護フィルムがレーザー融着する恐れがある。例えば、ポリエチレンおよびポリプロピレン等の樹脂基材と粘着層とからなる樹脂製保護フィルムは、積層シートとレーザー融着する恐れがある。
本考案では、ＩＪ印刷後に残す保護フィルムとして、紙基材と水糊を含む粘着層とからなる紙製保護フィルムを用いる。積層シートと紙製保護フィルムとの組合せであれば、レーザー切削加工を実施しても融着は生じない。
なお、第２の保護フィルムとして樹脂製保護フィルムを用い、これを紙製保護フィルムに貼り替えてレーザー切削加工を行うことが考えられるが、生産性が良くなく、貼替え時に積層シートに傷および汚れ等が付く恐れがあり、好ましくない。
【００３２】
本考案の両面保護フィルム付き積層シートに含まれる積層シートは、スチレン系共重合体を含む単層シートに対して、スチレン系共重合体の使用割合を低減できるので、レーザー切削加工時の発煙または臭気発生を抑制することができる。また、レーザー切削加工が終了した後、溶融部分が冷えて再び固化する際に蒸発ガスが切削面に付着することを抑制することができる。スチレン系共重合体の使用割合を低減する観点から、第１の樹脂層の合計厚みは、第２の樹脂層の厚みより、薄く設計することが好ましい。
レーザー切削加工後、必要に応じて、任意のタイミングで、第２の保護フィルムを剥離することができる。
【００３３】
積層シート全体の厚みおよび各樹脂層の厚みは、適宜設計することができる。
ＩＪ印刷性およびレーザー切削加工性が良好となることから、積層シート全体の厚み（Ｚ）は、好ましくは１〜５ｍｍ、より好ましくは２〜３ｍｍである。積層シートは、薄すぎると剛性がなく扱いづらく、厚すぎると重くなり、好ましくない。
ＩＪ印刷性およびレーザー切削加工性が良好となることから、積層シート全体の厚み（Ｚ）が３ｍｍの場合、第１の樹脂層の厚み（ｚ１）は好ましくは０．０１〜０．３ｍｍであり、第２の樹脂層の厚み（ｚ２）は好ましくは２．９９〜２．７ｍｍである。
【００３４】
［両面保護フィルム付き積層シートの製造方法］
第１の樹脂層および第２の樹脂層を含む積層シートは、公知のシート成形法により製造でき、生産効率および層間接着性の観点から、押出成形法等が好ましい。押出成形法の場合、異なる押出機を用いて溶融混練されたスチレン系共重合体（Ａ）とメタクリル系重合体（Ｂ）とを異なる押出ダイ（Ｔダイ等）からそれぞれシート状に押出した後に積層してもよいし、異なる押出機を用いて溶融混練されたスチレン系共重合体（Ａ）とメタクリル系重合体（Ｂ）とを共通の押出ダイから共押出してもよい。積層シートは、共押出成形シートであることが好ましい。共押出ダイの方式としては、マルチマニホールドダイ方式およびフィールドブロック方式等が挙げられる。
【００３５】
フィードブロック方式では、溶融状態のスチレン系共重合体（Ａ）と溶融状態のメタクリル系重合体（Ｂ）とがマルチマニホールドダイ内で積層された後、Ｔダイ等に導かれてシート状に成形され押出される。いずれの方式でも、Ｔダイ等から押出された未固化の積層シートは、少なくとも一対の冷却ロールの間隙を通過することで加圧および冷却され、共押出成形シートが得られる。各層の厚さの均一性の観点から、マルチマニホールドダイが好ましい。
【００３６】
得られた共押出成形シートの一方の表面に樹脂製保護フィルムである第１の保護フィルムを貼り合わせ、他方の表面に紙製保護フィルムである第２の保護フィルムを貼り合わせて、本考案の両面保護フィルム付き積層シートが得られる。第１の保護フィルムと第２の保護フィルムは公知方法にて貼り合わせることができ、いずれを先に貼り合わせてもよく、同時に貼り合わせてもよい。得られた両面保護フィルム付き積層シートは、引取りロールに引き取られる。
生産性および品質の観点から、上記のように、同じ製造設備を用いて、共押出成形と保護フィルムの貼合せを連続的に行うことが好ましい。
ただし、いったん共押出成形シートを引取りロールに引き取った後、別の製造設備を用いて、共押出成形シートに対して第１、第２の保護フィルムを貼り合わせてもよい。
【００３７】
［印刷物、成形品］
本考案の両面保護フィルム付き積層シートに含まれる積層シートは、ＩＪ印刷用樹脂シートとして好適である。
本考案では、両面保護フィルム付き積層シートから、第１の樹脂層上の第１の保護フィルムを剥離し、その後（好ましくはその直後）に、露出した第１の樹脂層の表面に対してＩＪ印刷を施すことで、印刷物を提供することができる。本考案では、スチレン系共重合体（Ａ）を含む第１の樹脂層の表面にＩＪ印刷を行い、ＩＪ印刷を行う第１の樹脂層の表面を保護する保護フィルムとして樹脂製保護フィルムを用いることで、インク密着性が良好な印刷物が得られる。
【００３８】
ＩＪ印刷を施した後の片面保護フィルム付き積層シートは、第２の保護フィルムを残したまま、必要に応じてレーザーおよびＮＣルーター等を用いて切削加工して、所望の形状に成形することができる。
積層シートと樹脂製保護フィルムとの組合せの場合、レーザー切削加工時に積層シートと保護フィルムとの融着が生じる恐れがあるが、積層シートと紙製保護フィルムとの組合せであれば、レーザー切削加工を実施しても融着は生じない。
本考案の両面保護フィルム付き積層シートに含まれる積層シートは、スチレン系共重合体を含む単層シートに対して、スチレン系共重合体の使用割合を低減できるので、レーザー切削加工時の発煙または臭気発生を抑制することができる。また、レーザー切削加工が終了した後、溶融部分が冷えて再び固化する際に蒸発ガスが切削面に付着することを抑制することができる。
【００３９】
本考案の両面保護フィルム付き積層シートに含まれる積層シートはレーザー切削加工性が良好であるため、微細な切削加工が可能である。例えば、半径０．５〜２ｍｍの曲線切削部を有する成形品を形状精度良く製造することができる。
本考案の両面保護フィルム付き積層シートに含まれる積層シートはレーザー切削加工性が良好であるため、高出力のレーザー加工機を用い、高速で生産性良く切削加工することができる。例えば、積層シートを、出力１００Ｗ以上のレーザー加工機にて３５０ｃｍ／ｍｉｎ以上の速度で切削加工して、成形品を製造することができる。
【００４０】
［用途］
本考案の両面保護フィルム付き積層シートおよび成形品は、印刷、広告、サイン・ディスプレイ、イベント、アミューズメント、建築、およびインテリア等の種々の分野に用いることができる。
本考案の両面保護フィルム付き積層シートおよび成形品は、キーホルダー等の雑貨および什器等に好ましく用いることができる。
【００４１】
以上説明したように、本考案によれば、一方の保護フィルムを剥離した後の積層シートの表面に対してＩＪ印刷を実施したときのインク密着性が良好で、ＩＪ印刷後に他方の保護フィルムが残った状態でレーザー切削加工を実施してもレーザー切削加工性が良好な、両面保護フィルム付き積層シートを提供することができる。
【実施例】
【００４２】
以下、本考案に係る実施例および比較例について、説明する。
［評価項目および評価方法］
（インク密着性）
ＩＪ印刷を施した積層または単層の樹脂シートに対して、インク密着性の評価を実施した。白および黒のＵＶ硬化性インクの硬化物からなる印刷層において１０ｍｍ四方の評価領域を縦横１ｍｍ間隔で１００マス（縦１０マス×横１０マス）にクロスカットした。この評価領域上に全体的にセロハンテープを貼り付け、その上から消しゴムでこすってセロハンテープを印刷面に充分に密着させた後、セロハンテープを９０°方向に剥離させた。目視にて評価対象の１００マスのうちインクが樹脂シートから剥離したマスの数を求めた。評価基準は以下の通りである。
◎（優）：すべてのマスにインク剥離が見られなかった。
○（良）：１以上１０未満のマスにインク剥離が見られた。
△（可）：１０以上５０未満のマスにインク剥離が見られた。
×（不可）：５０以上のマスにインク剥離が見られた。
【００４３】
（レーザー切削加工性）
ＩＪ印刷を施した積層または単層の樹脂シートに対して、レーザー切削加工性の評価を実施した。
＜切削面の外観＞
レーザー切削加工後に得られた１０個の成形品サンプルについて、曲線切削部の切削面の欠点の有無を光学顕微鏡観察および指触検査により評価した。主な欠点は以下の通りである。
荒れ：切削面が全体的に一様でなく、触るとざらつきがあった。
角荒れ：切削面の角部に部分的に荒れがあり、触るとざらつきがあった。
樹脂溜り：切削面の一部に溶融した樹脂溜りが見られた。
異物：切削面に有色異物が見られた。
融着：樹脂シートと保護フィルムとの融着が見られた。
評価基準は以下の通りである。
◎（優）：０〜１個の成形品サンプルに欠点が見られた。
○（良）：２〜４個の成形品サンプルに欠点が見られた。
△（可）：５〜７個の成形品サンプルに欠点が見られた。
×（不可）：８〜１０個の成形品サンプルに欠点が見られた。
【００４４】
＜発煙または臭気発生の有無＞
レーザー切削加工時の発煙または臭気発生の有無を官能評価した。評価基準は以下の通りである。
◎（優）：発煙および臭気が全くなかった。
○（良）：発煙または臭気がわずかにあったが、全く気にならない。
△（可）：発煙または臭気が少しあったが、あまり気にならない。
×（不良）：発煙または臭気が顕著にあり、不快に感じられた。
【００４５】
［材料］
＜ＭＳ樹脂＞
（Ａ１）新日鉄住金化学社製「エスチレン６００」。
＜ＭＳ樹脂シート＞
（Ａ２）ＪＳＰ社製「アクリエースＵＶ」（３ｍｍ厚）。
＜メタクリル系樹脂＞
（Ｂ１）クラレ社製「パラペットＥＨ−ＤＳ」。
＜メタクリル系樹脂シート＞
（Ｂ２）クラレ社製「コモグラスＣＧ」（３ｍｍ厚）。
【００４６】
＜樹脂製保護フィルム＞
（Ｃ１）東レフィルム加工社製「トレテック７１１１」（５０μｍ厚、樹脂基材の主成分：ポリエチレン、粘着層の主成分：ＥＶＡ樹脂）、
（Ｃ２）東レフィルム加工社製「トレテック７７２１」（５０μｍ厚、樹脂基材の主成分：ポリエチレン、粘着層の主成分：ポリオレフィン）、
（Ｃ３）東レフィルム加工社製「トレテック７Ｈ５２」（５０μｍ厚、樹脂基材の主成分：ポリプロピレン、粘着層の主成分：ポリオレフィン）。
＜紙製保護フィルム＞
（Ｄ１）大王加工紙工業社製「ＤＭ−２００ＷＡＣＫＳ」（粘着層に水糊が使用された保護フィルム）。
【００４７】
［実施例１］
（両面保護フィルム付き積層シートの製造）
上層および下層（２つの第１の樹脂層）の材料として、ＭＳ樹脂（Ａ１）を６５ｍｍφ一軸押出機（東芝機械社製）を用いて溶融した。中層（第２の樹脂層）の材料として、メタクリル系樹脂（Ｂ１）を１５０ｍｍφ一軸押出機（東芝機械社製）を用いて溶融した。マルチマニホールド型ダイスを用いて溶融状態のＭＳ樹脂（Ａ１）と溶融状態のメタクリル系樹脂（Ｂ１）と溶融状態のＭＳ樹脂（Ａ１）とをこの順で積層し、Ｔダイから押出し、互いに隣接した４個の冷却ロールを用いて冷却した。得られた共押出成形シートに対して、上面側に第１の保護フィルムとして樹脂製保護フィルム（Ｃ１）、下面側に第２の保護フィルムとして紙製保護フィルム（Ｄ１）を貼り合わせ、引取りロールで引き取った。
以上のようにして、ＭＳ樹脂層（上層、０．１５ｍｍ厚）／メタクリル系樹脂層（中層、２．７ｍｍ厚）／ＭＳ樹脂層（下層、０．１５ｍｍ厚）の３層構造を有する積層シートの一方の表面に樹脂製保護フィルムが貼られ、他方の表面に紙製保護フィルムが貼られた両面保護フィルム付き積層シートを製造した。積層構成を表１に示す。
なお、２つの第１の樹脂層は、同組成、同厚みであるため、実際には上下の区別はない。ここで言う「上層」と「下層」は、製造時の層の位置関係から、便宜上、定めたものである。
【００４８】
（ＩＪ印刷）
得られた両面保護フィルム付き積層シートから上面側の保護フィルムを剥離し、露出した樹脂層の表面に以下の条件でＩＪ印刷を実施し、上記のインク密着性の評価を実施した。印刷パターンは、４ｃｍ角の白四角と４ｃｍ角の黒四角の市松模様のパターンとした。
装置：ローランド  ディー．ジー．社製「ＬＥＦ−３００」、
温度：室温（２０〜２５℃）、
ＵＶ硬化性インク（白）：ローランド  ディー．ジー．社製「ＥＵＶ−ＢＫ」、
ＵＶ硬化性インク（黒）：ローランド  ディー．ジー．社製「ＥＵＶ−ＷＨ」。
【００４９】
（レーザー切削加工）
上記ＩＪ印刷後の片面保護フィルム付き積層シート（ＩＪ印刷層／積層シート／下面側の保護フィルム）に対して、下面側の紙製保護フィルムを貼ったまま、以下の条件でレーザー切削加工を実施して、２００ｍｍ×３００ｍｍの矩形状と半径２０ｍｍの円形状とを組み合わせた形状の成形品を得、上記のレーザー切削加工性の評価を実施した。
装置：ＳＥＩ社製「ＭＥＲＣＵＲＹ６０９」、
温度：室温（２０〜３０℃）、
レーザー種別：炭酸ガスレーザー、
レーザー出力：２００Ｗ、
切削速度：３５０〜４００ｃｍ／ｍｉｎ。
【００５０】
［実施例２、３、比較例１、２］
上面側または下面側の保護フィルムを表１に示すものに変更した以外は実施例１と同様にして、両面保護フィルム付き積層シートの製造、ＩＪ印刷、およびレーザー切削加工を実施し、評価を実施した。
【００５１】
［比較例３］
ＭＳ樹脂シート（Ａ２）を用意し、上面側に樹脂製保護フィルム（Ｃ１）、下面側に紙製保護フィルム（Ｄ１）を貼り合わせて、両面保護フィルム付き樹脂シートを製造した。得られた両面保護フィルム付き樹脂シートに対して実施例１と同様に、ＩＪ印刷およびレーザー切削加工を実施し、評価を実施した。
【００５２】
［比較例４］
ＭＳ樹脂シート（Ａ２）をメタクリル系樹脂シート（Ｂ２）に変更した以外は比較例３と同様にして、両面保護フィルム付き樹脂シートの製造、ＩＪ印刷、およびレーザー切削加工を実施し、評価を実施した。
【００５３】
［評価結果］
評価結果を表１に示す。
【表１】
0003228263.tif 000003
【００５４】
［結果のまとめ］
実施例１〜３では、ＭＳ樹脂層／メタクリル系樹脂層／ＭＳ樹脂層の３層構造からなる積層シートの一方の面上に樹脂製保護フィルムが貼られ、他方の面上に紙製保護フィルムが貼られた両面保護フィルム付き積層シートを製造した。
これら実施例で製造した積層シートは、表層（上層）が分子内に芳香環構造を有するＭＳ樹脂からなることから、インク浸透性が良好で、インク密着性が良好であった。
これら実施例では、積層シートにおいて、メタクリル系樹脂の占める割合が多く、ＭＳ樹脂の占める割合が少なかったため、レーザー切削加工時に発煙または臭気発生が全く見られなかった。また、レーザー切削加工が終了した後、溶融部分が冷えて再び固化する際に蒸発ガスが切削面に付着することがなく、切削面の外観不良が生じなかった。
これら実施例では、レーザー切削加工対象が積層シートと紙製保護フィルムとの組合せであったため、レーザー切削加工時に積層シートと保護フィルムとの融着が生じなかった。
【００５５】
比較例１では、実施例１〜３と同じ積層シートの両面に紙製保護フィルムを貼り合わせて、両面保護フィルム付き積層シートを製造した。この比較例では、保護フィルムの粘着層の成分が積層シートの印刷面に残留したため、ＩＪ印刷用インクの密着性が低下した。
比較例２では、実施例１〜３と同じ積層シートの両面に樹脂製保護フィルムを貼り合わせて、両面保護フィルム付き積層シートを製造した。この比較例では、レーザー切削加工時に積層シートと下面側に残された樹脂製保護フィルムとの融着が見られた。
【００５６】
比較例３で用いたＭＳ樹脂シートは、インク密着性は良好であったが、レーザー切削加工時に蒸発ガスによる発煙または臭気が生じ、レーザー切削加工が終了した後、溶融部分が冷えて再び固化する際に蒸発ガスが切削面に付着したため、切削面の外観不良が生じた。
比較例４で用いたメタクリル系樹脂シートは、レーザー切削加工性は良好であったが、インク密着性があまり良くなかった。メタクリル系樹脂は、分子内に芳香環構造を有するＭＳ樹脂に対して、インク浸透性が低く、インク密着性が劣ると考えられる。
【００５７】
本考案は上記実施形態および実施例に限定されるものではなく、本考案の趣旨を逸脱しない限りにおいて、適宜設計変更が可能である。
【符号の説明】
【００５８】
１０１、１０２  両面保護フィルム付き積層シート
１、２  積層シート
１１  第１の樹脂層
１２  第２の樹脂層
２０  第１の保護フィルム（樹脂製保護フィルム）
２１  樹脂基材
２２  粘着層
３０  第２の保護フィルム（紙製保護フィルム）
３１  紙基材
３２  粘着層
【図１】
0003228263.tif 000004
【図２】
0003228263.tif 000005