【手続補正書】
【提出日】平成18年10月5日(2006.10.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）エチレン系不飽和モノマーまたはオリゴマーの少なくとも一種；およびｂ）次式（Ｉａ）または（Ｉｂ）
【化１】
2000128869.tif 000001
〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は互いに独立して炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、炭素原子数３ないし１８のアルキニル基、ＯＨ、ハロゲン原子または基−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ5 により置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、炭素原子数３ないし１８のアルキニル基、酸素原子および／またはＮＲ5 基の少なくとも一個により中断された炭素原子数２ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル基または炭素原子数６ないし１０のアリール基を表すか、あるいはＲ1 およびＲ2 ならびに／またはＲ3 およびＲ4は結合している炭素原子と一緒になって炭素原子数３ないし１２のシク
ロアルキル基を表し（ただし式（Ｉａ）においてＱが直接結合、−ＣＨ2 −またはＣＯを表す場合、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 またはＲ4 の少なくとも一個はメチル基とは異なる。）；Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 は独立して水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基または炭素原子数６ないし１０のアリール基を表し；Ｘは炭素原子を少なくとも一個有する基を表し、そしてＸから誘導されるフリーラジカルＸ・がエチレン系不飽和モノマーの重合を開始させることが可能であるようなものを表し；Ｚ1 は酸素原子またはＮＲ8 を表し；Ｒ8 は水素原子、ＯＨ、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、炭素原子数３ないし１８のアルキニル基、ＯＨ、ハロゲン原子または基−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ5 の一個もしくはそれ以上により置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、炭素原子数３ないし１８のアルキニ
ル基、酸素原子および／またはＮＲ5 基の少なくとも一個により中断された炭素原子数２ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル基または炭素原子数６ないし１０のアリール基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数５ないし１０のヘテロアリール基、−Ｃ（Ｏ）−炭素原子数１ないし１８のアルキル基、−Ｏ−炭素原子数１ないし１８のアルキル基または−ＣＯＯ−炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し；Ｑは直接結合または二価の基ＣＲ9 Ｒ10、ＣＲ9 Ｒ10−ＣＲ11Ｒ12、ＣＲ9 Ｒ10ＣＲ11Ｒ12ＣＲ13Ｒ14、Ｃ（Ｏ）またはＣＲ9 Ｒ10Ｃ（Ｏ）（式中、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14は独立して水素原子、フェニル基または炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表す。）を表す。〕で表される化合物（ただし化合物（Ａ）および（Ｂ）
【化２】
2000128869.tif 000002
は除外される。）；からなる重合性組成物。
【請求項２】
式（Ｉａ）および（Ｉｂ）において、Ｘは−ＣＨ（アリール）2 −、−ＣＨ2 −アリール、
【化３】
2000128869.tif 000003
（炭素原子数５ないし６のシクロアルキル）2 ＣＣＮ、炭素原子数５ないし６のシクロアルキリデン−ＣＣＮ、（炭素原子数１ないし１２のアルキル）2 ＣＣＮ、−ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 、（炭素原子数１ないし１２の）アルキル−ＣＲ30−Ｃ（Ｏ）−（炭素原子数１ないし１２の）アルキル、（炭素原子数１ないし１２の）アルキル−ＣＲ30−Ｃ（Ｏ）−（炭素原子数６ないし１０の）アリール、（炭素原子数１ないし１２の）アルキル−ＣＲ30−Ｃ（Ｏ）−（炭素原子数１ないし１２の）アルコキシ、（炭素原子数１ないし１２の）アルキル−ＣＲ30−Ｃ（Ｏ）−フェノキシ、（炭素原子数１ないし１２の）アルキル−ＣＲ30−Ｃ（Ｏ）−Ｎ−ジ（炭素原子数１ないし１２の）アルキル、（炭素原子数１ないし１２の）アルキル−ＣＲ30−ＣＯ−ＮＨ（炭素原子数１ないし１２の）アルキル、（炭素原子数１ないし１２の）アルキル−ＣＲ30−ＣＯ−ＮＨ2 、−ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ3 、−ＣＨ2 −Ｃ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 、−ＣＨ2 −ＣＨ＝ＣＨ−アリール、
【化４】
2000128869.tif 000004
−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−炭素原子数１ないし１２のアルキル、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−（炭素原子数６ないし１０の）アリール、（炭素原子数１ないし１２の）アルキル−ＣＲ30−ＣＮ、
【化５】
2000128869.tif 000005
（式中、Ｒ30は水素原子または炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表し；そしてアリール基は未置換または炭素原子数１ないし１２のアルキル基、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、炭素原子数１ないし１２のアルキルカルボニル基、グリシジルオキシ基、ＯＨ、−ＣＯＯＨまたは−ＣＯＯ−炭素原子数１ないし１２のアルキル基により置換されたフェニル基またはナフチル基を表す。）からなる群から選択される請求項１記載の組成物。
【請求項３】
エチレン系不飽和モノマーまたはオリゴマーの少なくとも一種のフリーラジカル重合によりオリゴマー、コオリゴマー、ポリマーまたはコポリマー（ブロックまたはランダム）を製造する方法であって、請求項１記載の式（Ｉａ）または（Ｉｂ）で表される開始剤化合物の存在下で、Ｏ−Ｘ結合の開裂を起こして二つのフリーラジカル（該ラジカル・Ｘは上記重合を開始し得る）が形成され得る反応条件下において上記モノマーまたはモノマー／オリゴマーを（共）重合することからなる方法。
【請求項４】
次式（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）
【化６】
2000128869.tif 000006
〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は互いに独立して炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、炭素原子数３ないし１８のアルキニル基、ＯＨ、ハロゲン原子または基−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ5 により置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、炭素原子数３ないし１８のアルキニル基、酸素原子および／またはＮＲ5 基の少なくとも一個により中断された炭素原子数２ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル基または炭素原子数６ないし１０のアリール基を表すか、あるいはＲ1 およびＲ2 ならびに／またはＲ3 およびＲ4は結合している炭素原子と一緒になって炭素原子数３ないし１２のシク
ロアルキル基を表し（ただし式（ＩＩａ）においてＱが直接結合、−ＣＨ2 −またはＣＯを表す場合、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 またはＲ4 の少なくとも一個はメチル基とは異なる。）；Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 は独立して水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基または炭素原子数６ないし１０のアリール基を表し；Ｘは−ＣＨ（アリール）2 −、−ＣＨ2 −アリール、
【化７】
2000128869.tif 000007
−ＣＨ2 −ＣＨ2 −アリール、
【化８】
2000128869.tif 000008
（炭素原子数５ないし６のシクロアルキル）2 ＣＣＮ、炭素原子数５ないし６のシクロアルキリデン−ＣＣＮ、（炭素原子数１ないし１２のアルキル）2 ＣＣＮ、−ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 、（炭素原子数１ないし１２の）アルキル−ＣＲ30−Ｃ（Ｏ）−（炭素原子数１ないし１２の）アルキル、（炭素原子数１ないし１２の）アルキル−ＣＲ30−Ｃ（Ｏ）−（炭素原子数６ないし１０の）アリール、（炭素原子数１ないし１２の）アルキル−ＣＲ30−Ｃ（Ｏ）−（炭素原子数１ないし１２の）アルコキシ、（炭素原子数１ないし１２の）アルキル−ＣＲ30−Ｃ（Ｏ）−フェノキシ、（炭素原子数１ないし１２の）アルキル−ＣＲ30−Ｃ（Ｏ）−Ｎ−ジ（炭素原子数１ないし１２の）アルキル、（炭素原子数１ないし１２の）アルキル−ＣＲ30−ＣＯ−ＮＨ（炭素原子数１ないし１２の）アルキル、（炭素原子数１ないし１２の）アルキル−ＣＲ30−ＣＯ−ＮＨ2 、−ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ3 、−ＣＨ2 −Ｃ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 、−ＣＨ2 −ＣＨ＝ＣＨ−フェニル、
【化９】
2000128869.tif 000009
−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−炭素原子数１ないし１２のアルキル、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−（炭素原子数６ないし１０の）アリール、（炭素原子数１ないし１２の）アルキル−ＣＲ30−ＣＮ、
【化１０】
2000128869.tif 000010
（式中、Ｒ30は水素原子または炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表す。）からなる群から選択され、Ｚ1 は酸素原子またはＮＲ8 を表し；Ｒ8 は水素原子、ＯＨ、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、炭素原子数３ないし１８のアルキニル基、ＯＨ、ハロゲン原子または基−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ5 の一個もしくはそれ以上により置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、炭素原子数３ないし１８のアルキニル基、酸素原子および／またはＮＲ5 基の少なくとも一個により中断された炭素原子数２ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル基または炭素原子数６ないし１０のアリール基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数５ないし１０のヘテロアリール基、−Ｃ（Ｏ）−炭素原子数１ないし１８のアルキル基、−Ｏ−炭素原子数１ないし１８のアルキル基または−ＣＯＯ−炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し；Ｑは直接結合または二価の基ＣＲ9 Ｒ10、ＣＲ9 Ｒ10−ＣＲ11Ｒ12、ＣＲ9 Ｒ10ＣＲ11Ｒ12ＣＲ13Ｒ14、Ｃ（Ｏ）またはＣＲ9 Ｒ10Ｃ（Ｏ）（式中、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14は独立して水素原子、フェニル基または炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表す。）を表し；アリール基は未置換または炭素原子数１ないし１２のアルキル基、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、炭素原子数１ないし１２のアルキルカルボニル基、ジグリシジルオキシ基、ＯＨ、−ＣＯＯＨまたは−ＣＯＯ−炭素原子数１ないし１２のアルキル基により置換されたフェニル基またはナフチル基を表す。〕で表される化合物（ただし化合物（Ａ）および（Ｂ）
【化１１】
2000128869.tif 000011
は除外される。）。
【請求項５】
ａ）エチレン系不飽和モノマーまたはオリゴマーの少なくとも一種；およびｂ）次式（ＩＩＩａ）または（ＩＩＩｂ）
【化１２】
2000128869.tif 000012
〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は互いに独立して炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、炭素原子数３ないし１８のアルキニル基、ＯＨ、ハロゲン原子または基−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ5 により置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、炭素原子数３ないし１８のアルキニル基、酸素原子および／またはＮＲ5 基の少なくとも一個により中断された炭素原子数２ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル基または炭素原子数６ないし１０のアリール基を表すか、あるいはＲ1 およびＲ2 ならびに／またはＲ3 およびＲ4は結合している炭素原子と一緒になって炭素原子数３ないし１２のシク
ロアルキル基を表し；Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 は独立して水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基または炭素原子数６ないし１０のアリール基を表し；Ｚ1 は酸素原子またはＮＲ8 を表し；Ｒ8 は水素原子、ＯＨ、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、炭素原子数３ないし１８のアルキニル基、ＯＨ、ハロゲン原子または基−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ5 により置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、炭素原子数３ないし１８のアルキニル基、酸素原子および／またはＮＲ5 基の少なくとも一個により中断された炭素原子数２ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル基または炭素原子数６ないし１０のアリール基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数５ないし１０のヘテロアリール基、−Ｃ（Ｏ）−炭素原子数１ないし１８のアルキル基、−Ｏ−炭素原子数１ないし１８のアルキル基または−ＣＯＯ−炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し；Ｑは直接結合または二価の基ＣＲ9 Ｒ10、ＣＲ9 Ｒ10−ＣＲ11Ｒ12、ＣＲ9 Ｒ10ＣＲ11Ｒ12ＣＲ13Ｒ14、Ｃ（Ｏ）またはＣＲ9 Ｒ10Ｃ（Ｏ）（式中、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14は独立して水素原子、フェニル基または炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表す。）を表し；ただし式（ＩＩＩａ）において、Ｑが直接結合であり、そしてＺ1 がＮＲ8 を表す場合、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 またはＲ4 の少なくとも三個はメチル基より高級なアルキル基を表すか；あるいはＱがＣＨ2 を表し、そしてＺ1 がＯを表す場合、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 またはＲ4 の少なくとも一個はメチル基より高級なアルキル基を表すか；あるいはＱがＣＨ2 またはＣ（Ｏ）を表し、そしてＺ1 がＮＲ8 を表す場合、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 またはＲ4 の少なくとも二個はメチル基より高級なアルキル基を表すか、または一個がメチル基より高級なアルキル基を表し、そしてＲ1 およびＲ2 またはＲ3 およびＲ4 は結合している炭素原子と一緒になって炭素原子数３ないし１２のシクロアル
キル基を形成する。〕で表される化合物；ｃ）エチレン系不飽和モノマーの重合を開始させ得るフリーラジカル源；からなる重合性組成物。
【請求項６】
次式（ＩＩＩａ）または（ＩＩＩｂ）
【化１３】
2000128869.tif 000013
〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は互いに独立して炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、炭素原子数３ないし１８のアルキニル基、ＯＨ、ハロゲン原子または基−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ5 により置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、炭素原子数３ないし１８のアルキニル基、酸素原子および／またはＮＲ5 基の少なくとも一個により中断された炭素原子数２ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル基または炭素原子数６ないし１０のアリール基を表すか、あるいはＲ1 およびＲ2 ならびに／またはＲ3 およびＲ4は結合している炭素原子と一緒になって炭素原子数３ないし１２のシク
ロアルキル基を表し；Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 は独立して水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基または炭素原子数６ないし１０のアリール基を表し；Ｚ1 は酸素原子またはＮＲ8 を表し；Ｒ8 は水素原子、ＯＨ、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、炭素原子数３ないし１８のアルキニル基、ＯＨ、ハロゲン原子または基−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ5 により置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、炭素原子数３ないし１８のアルキニル基、酸素原子および／またはＮＲ5 基の少なくとも一個により中断された炭素原子数２ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル基または炭素原子数６ないし１０のアリール基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数５ないし１０のヘテロアリール基、−Ｃ（Ｏ）−炭素原子数１ないし１８のアルキル基、−Ｏ−炭素原子数１ないし１８のアルキル基または−ＣＯＯ−炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し；Ｑは直接結合または二価の基ＣＲ9 Ｒ10、ＣＲ9 Ｒ10−ＣＲ11Ｒ12、ＣＲ9 Ｒ10ＣＲ11Ｒ12ＣＲ13Ｒ14、Ｃ（Ｏ）またはＣＲ9 Ｒ10Ｃ（Ｏ）（式中、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14は独立して水素原子、フェニル基または炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表す。）を表し；ただし式（ＩＩＩａ）において、Ｑが直接結合であり、そしてＺ1 がＮＲ8 を表す場合、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 またはＲ4 の少なくとも三個はメチル基より高級なアルキル基を表すか；あるいはＱがＣＨ2 を表し、そしてＺ1 がＯを表す場合、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 またはＲ4 の少なくとも一個はメチル基より高級なアルキル基を表すか；あるいはＱがＣＨ2 またはＣ（Ｏ）を表し、そしてＺ1 がＮＲ8 を表す場合、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 またはＲ4 の少なくとも二個はメチル基より高級なアルキル基を表すか、または一個がメチル基より高級なアルキル基を表し、そしてＲ1 およびＲ2 またはＲ3 およびＲ4 は結合している炭素原子と一緒になって炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル基を形成する。〕で表される化合物。
【請求項７】
次式（Ｘａ）または（Ｘｂ）
【化１４】
2000128869.tif 000014
（式中、Ｒ1 ないしＲ7 、ＱおよびＺ1 は請求項１に定義された通りである。）で表されるオキシアミン基の少なくとも一個が結合しているポリマーまたはオリゴマー。
【請求項８】
エチレン系不飽和モノマーまたはオリゴマーを重合するために請求項１記載の式（Ｉａ）または（Ｉｂ）で表される化合物を使用する方法。
【請求項９】
エチレン系不飽和モノマーまたはオリゴマーを重合するために請求項５記載の式（ＩＩＩａ）または（ＩＩＩｂ）で表される化合物をフリーラジカル源と共に使用する方法。