(57)【要約】  本発明は、みずみずしく滑らかな使用感で、塗布後に均一な塗膜を形成し、しみやそばかす等の色むらをカバーしながら毛穴等の肌の凹凸を目立たなくすることができ、なおかつ厚塗り感を与えない油中水型乳化化粧料を提供することを目的とする。本発明は、（Ａ）０．１〜１０質量％の顔料級酸化チタン、及び、（Ｂ）０．０１〜２質量％のアクリル酸Ｎａグラフトデンプンを含有することを特徴とする油中水型乳化化粧料を提供する。本発明の化粧料は、（Ｃ）球状粉末及び／又は（Ｄ）シリコーンエラストマーを更に含有するのが好ましい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）０．１〜１０質量％の顔料級酸化チタン、及び、
（Ｂ）０．０１〜２質量％のアクリル酸Ｎａグラフトデンプンを含有することを特徴とする油中水型乳化化粧料。
【請求項２】
（Ｃ）球状粉末を更に含有する、請求項１に記載の化粧料。
【請求項３】
（Ｄ）シリコーンエラストマーを更に含有する、請求項１又は２に記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は油中水型乳化化粧料に関する。より詳細には、肌の補正効果に優れるが厚塗り感が無く、みずみずしく滑らかな使用感の油中水型乳化化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
ファンデーション等のメーキャップ化粧料には、シミ、そばかす等の肌の色むらや毛穴等の肌の凹凸を補正する効果を有する酸化チタン等の白色顔料や酸化鉄等の着色顔料が用いられている。しかしながら、酸化チタン等のカバー力によって肌の補正効果は得られるが、仕上がりにツヤがなく白く不自然な仕上がりとなることがあった。【０００３】
特許文献１では、配合する粉末成分を工夫することにより、肌の欠点をカバーしながら、素肌に近い透明感のある自然な仕上がりとなるメーキャップ化粧料が提案されている。即ち、従来の顔料粉末に代えて、あるいはそれらに加えて、特定形状の板状アルミナ粒子表面に酸化鉄を被覆した複合顔料が用いられている。しかしながら、シリコーン処理酸化チタンでは透明感が得られず、複合顔料で十分なカバー効果と仕上がりの自然さ、透明感を得るためには配合量を１０〜３５質量％にするのが好ましいとされている（段落００２７〜００３２）。【０００４】
近年、厚塗り感が無く自然な仕上がりとなるナチュラルメイクに対する要求が更に高まっているが、肌の色むらや凹凸を十分にカバーするためにはファンデーション等の化粧料を重ね付けする必要があり、結果として厚塗り感を生じているのが現状である。さらに、オイルゲル状の従来のファンデーションは肌上でののびが重く、べたついてしまうという問題もあった。【０００５】
一方、特許文献２には、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンを配合した化粧料が、ムース状を呈し、ふんわりとした独特の軽い使用感、清涼感に優れ、特定の表面処理をした粉末の分散性に優れることが記載されている。しかしながら、当該化粧料による凹凸補正効果等については開示も示唆もされていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−２７８７４３号公報
【特許文献２】特開２０１１−２５６１５４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
以上の背景技術に鑑みて、本発明は、みずみずしく滑らかな使用感で、塗布後に均一な塗膜を形成し、しみやそばかす等の色むらをカバーしながら毛穴等の肌の凹凸を目立たなくすることができ、なおかつ厚塗り感を与えない油中水型乳化化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンを配合することにより、顔料級酸化チタンの配合量を抑制しても十分な凹凸補正効果が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。【０００９】
すなわち、本発明は、
（Ａ）０．１〜１０質量％の顔料級酸化チタン、及び、
（Ｂ）０．０１〜２質量％のアクリル酸Ｎａグラフトデンプンを含有することを特徴とする油中水型乳化化粧料を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の油中水型乳化化粧料は、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンを適量配合しているためムース状ふんわりした手触りで肌に軽く塗布することができ、なおかつ均一な塗膜を形成して、顔料級酸化チタンの配合量が少量であっても十分な肌補正効果を発揮する。その結果、みずみずしく滑らかな使用感でありながら重ね塗りする必要が無く、特別なメーキャップ技術を持たない一般的な使用者が厚塗り感のないナチュラルメイクをすることを可能にする。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の油中水型乳化化粧料（以下、単に「化粧料」ともいう）は、（Ａ）顔料級酸化チタン及び（Ｂ）アクリル酸Ｎａグラフトデンプンを必須成分として含有する。
【００１２】
本発明における（Ａ）顔料級酸化チタンとしては、従来からファンデーション等のメーキャップ化粧料に配合されているものが使用できる。顔料級酸化チタンは、通常は平均粒子径が約２００ｎｍ〜約１μｍ程度の酸化チタンであり、本発明においては平均粒子径が２００ｎｍ以上のものが好ましく用いられる。
【００１３】
本発明における（Ａ）顔料級酸化チタンは表面を疎水化処理したものが好ましく、疎水化処理する際の疎水化処理剤の種類は制限されないが、例えば、脂肪酸、高級脂肪酸、高級アルコール、炭化水素、トリグリセライド、エステル、シリコーンオイル、シリコーン樹脂、フッ素化合物等が挙げられる。具体的な疎水化処理剤としては、アルキル変性シリコーン、アルキルトリエトキシシラン、アルキルトリメトキシシラン、パーフルオロアルキルリン酸、（アクリル酸アルキル／ジメチルシリコーン）コポリマー、パルミチン酸デキストリン、トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン、モノメチルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、高分子シリコーン、アクリロイルジメチルタウレートナトリウム／メタクリルアミドラウリル酸コポリマー等が挙げられる。
【００１４】
前記特許文献２では、粉末の分散性を改善してロングラスティング効果を得るためにはアシル化アミノ酸塩とＬ−リジンもしくはＬ−グルタミンとの縮合物で表面処理することが必要であるが、本発明においては、このような特定の表面処理は不要であり、化粧料等に汎用されている疎水化処理酸化チタンが使用できる。
本発明に用いられる疎水化処理顔料級酸化チタンの市販品としては、ＯＴＳ−２  ＳＡＣＨＴＬＥＢＥＮ  ＲＣ４０２（大東化成工業社製）、ＳＡ−チタン  ＣＲ−５０（三好化成株式会社製）等が挙げられる。
【００１５】
本発明の化粧料における（Ａ）顔料級酸化チタンの配合量は０．１〜１０質量％であり、好ましくは１〜８質量％、より好ましくは約２〜５質量％である。配合量が０．１質量％未満ではシミやそばかすなどに対する十分な隠蔽効果が得られず、１０質量％を超えるとのびが悪くなり、粉っぽく不自然な仕上がりになってしまう。
【００１６】
本発明の化粧料における（Ｂ）アクリル酸Ｎａグラフトデンプンは、デンプンにアクリル酸をグラフト重合したもののナトリウム塩であり、高吸水性のポリマーとしても知られている。化粧料においては、吸着剤、結合剤、乳化安定剤、親水性増粘剤として配合されている。
【００１７】
特に限定されるものではないが、本発明におけるアクリル酸Ｎａグラフトデンプンは、白色粒子状で調製された市販品として入手可能なものを使用することができる。市販品としては、例えば、Ｍａｋｉｍｏｕｓｓｅ１２（平均粒径約１２μｍ）及びＭａｋｉｍｏｕｓｓｅ２５（平均粒径約２５μｍ）（いずれも大東化成工業株式会社製）が挙げられる。
【００１８】
本発明の化粧料における（Ｂ）アクリル酸Ｎａグラフトデンプンの配合量は、０．０１〜２質量％、好ましくは０．０５〜１質量％、より好ましくは０．１〜０．５質量％である。配合量が０．０１質量％未満であると、みずみずしく滑らかな使用感が得られず、肌補正効果も不十分となる。配合量が２質量％を超えると「よれ」が生じる傾向がある。
【００１９】
本発明の化粧料は、前記必須成分（Ａ）及び（Ｂ）に加えて、（Ｃ）球状粉末及び／又は（Ｄ）シリコーンエラストマーを含有するのが好ましい。
【００２０】
（Ｃ）球状粉末を配合することにより、使用感及び肌の補正効果を更に向上させることができる。
本発明に用いられる（Ｃ）球状粉末は、化粧料に一般的に用いられる、真球状、扁球状を含む略球状の粉末を用いることができる。
【００２１】
好ましい球状粉体としては、例えば、球状シリコーン粉末；球状シリカ粉末；ナイロン、ウレタン、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレン又はポリプロピレン等の球状有機樹脂粉末などが挙げられる。本発明においては、特に吸油量が高い球状粒子が好ましく用いられ、中でもナイロン球状粉末が好ましい。
【００２２】
球状粉体は、市販されているものを使用することが可能である。市販されている球状シリコーン粉末としては、ＫＳＰ−３００(信越化学工業社製)、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー球状粉末であるトレフィルＥ−５０６Ｓ、トレフィルＥ−５０８、９７０１  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｐｏｗｄｅｒ、ＥＰ−９２１５  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｐｏｗｄｅｒ、ＥＰ−９２６１  ＴＩ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｐｏｗｄｅｒ、ＥＰ−９２９３  ＡＬ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｐｏｗｄｅｒ（以上、東レ・ダウコーニング株式会社製）、ポリメチルシルセスキオキサン球状粉末であるＴＯＳＰＥＡＲＬ  １２０Ａ、ＴＯＳＰＥＡＲＬ  １４５Ａ、ＴＯＳＰＥＡＲＬ  ２０００Ｂ（以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）等が挙げられる。
【００２３】
市販されている球状シリカ粉末としては、シリカマイクロビード Ｐ−１５００（日揮触媒化成株式会社製）、サンスフェア Ｌ−５１（旭硝子株式会社製）等が挙げられる。
市販されている球状有機樹脂粉末としては、球状ＰＭＭＡ粉末粒子（ガンツパールＧＭＸ−０８１０：ガンツ化成社製、マイクロスフェアＭ−１００、Ｍ−３３０：松本油脂製薬社製）、球状ウレタン粒子（Ｐｌａｓｔｉｃ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｄ−４００：東色ピグメント社製）等が挙げられる。
【００２４】
本発明の化粧料における（Ｃ）球状粉末の配合量は、０．１〜３０質量％、好ましくは２〜１０質量％、より好ましくは３〜８質量％である。配合量が０．１質量％未満であると球状粉末配合の効果が得られず、３０質量％を超えて配合すると却ってみずみずしさが失われることがある。
【００２５】
本発明の化粧料に（Ｄ）シリコーンエラストマーを配合することにより、粉っぽさの抑制及びみずみずしさの向上が更に顕著になる。
【００２６】
本発明における（Ｄ）シリコーンエラストマーとしては、架橋型又は非架橋型のシリコーン樹脂粉末（エラストマー）が使用できる。中でも、乳化能を有するポリエーテル変性シリコーンエラストマーが好ましい。
【００２７】
架橋型で非乳化性のシリコーンエラストマーとしては、例えば、（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン／ビニルジメチコン／メチコン）クロスポリマー、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、ジメチコンクロスポリマー、（ジフェニルジメチコン/ビニルジフェニルジメチコン/シルセスキオキサン）クロスポリマーなどの架橋型シリコーン樹脂粉末の一種または二種以上が挙げられる。
【００２８】
乳化能を有するシリコーンエラストマー（シリコーン系界面活性剤ともいう）としては、シリコーン骨格にポリオキシアルキレン構造を導入したポリエーテル変性シリコーンが好ましく用いられる。例えば、シリコーン鎖をポリオキシアルキレン鎖で架橋した架橋物、シリコーン鎖に側鎖としてポリオキシアルキレン基を導入した側鎖型のポリエーテル変性シリコーンが好ましい。
【００２９】
乳化能を有するシリコーンエラストマーの具体例は、ＰＥＧ−１０ジメチコン、ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルＰＥＧ−１５ポリジメチルシロキシエチルジメチコン等のポリエーテル変性シリコーン、（ジメチコン/（ＰＥＧ１０／１５））クロスポリマー、（ジメチコン／ポリグリセリン−３）クロスポリマー等の架橋型ポリエーテル変性シリコーンを含み、これらの一種又は二種以上を混合して配合することもできる。
【００３０】
本発明のシリコーンエラストマーは、乳化能の有無に依らず、エラストマーと溶媒とからなるシリコーンゲルの状態で配合してもよい。このようなシリコーンゲルは市販品を使用することができ、例えば、ＫＳＧ−１８Ａ、ＫＳＧ−１６、ＫＳＧ−１５ＡＰ（以上、信越シリコーン社製）、エラストマーブレンドＤＣ９０４５（東レ・ダウコーニング社製）、ＫＳＧ−２１０、ＫＳＧ−７１０、ＫＳＧ−３６０Ｚ（以上、信越シリコーン社製）等が例示される。
【００３１】
本発明の化粧料における（Ｄ）シリコーンエラストマーの配合量は、０．１〜３０質量％、好ましくは２〜１０質量％、より好ましくは３〜８質量％である。配合量が０．１質量％未満であるとシリコーンエラストマー配合の効果が得られず、３０質量％を超えて配合すると却ってみずみずしさが失われることがある。
【００３２】
本発明の化粧料は油中水型乳化化粧料である。本発明の化粧料を構成する油分は、特に限定されず、炭化水素油、エステル油、ワックス類、シリコーン油から適宜選択できる。特に、シリコーン油、中でも、揮発性の環状シリコーン油および直鎖状シリコーン油を配合するのが使用感の点で好ましい。
本発明の油中水型乳化化粧料における水の配合量は、特に限定されないが、例えば、約３０質量％以下、約２５質量％以下、あるいは約２０質量％で調製することができる。
【００３３】
本発明の化粧料は、油中水型乳化化粧料に配合可能な他の任意成分を、本発明の効果を阻害しない範囲で含有していてもよい。他の任意成分としては、限定されないが、例えば、他の粉末成分（（Ａ）顔料級酸化チタン及び（Ｃ）球状粉末は除く）、アルコール類、多価アルコール、色素、ｐＨ調整剤、保湿剤、増粘剤（但し、（Ｂ）アクリル酸Ｎａグラフトデンプンは除く）、界面活性剤、分散剤、安定化剤、着色剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、香料等が挙げられる。
【００３４】
他の粉末成分としては、例えば、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、酸化セリウム、タルク、マイカ、セリサイト、カオリン、ベントナイト、クレー、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、含フッ素金雲母、合成タルク、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、チッ化ホウ素、オキシ塩化ビスマス、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化クロム、カラミン、炭酸マグネシウム、及びこれらの複合体等の着色顔料、白色顔料、体質顔料を含む無機粉末、球状粉末以外の有機樹脂粉末等が挙げられ、これらは表面処理したものでもよい。
【００３５】
本発明の化粧料は、油中水型乳化化粧料の常法に従って製造することができる。即ち、必要に応じて加熱しながら別途調製した油相成分に水相成分を攪拌乳化させることによって製造できる。
【００３６】
本発明の化粧料は、ファンデーション等のメーキャップ化粧料に特に適したものである。従って、本発明の化粧料は、リキッドファンデーション、化粧下地、ＢＢクリーム、ＣＣクリーム等の形態で提供するのが好ましい。
【実施例】
【００３７】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳述するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。配合量は特記しない限り、その成分が配合される組成物全量に対する質量％で示す。【００３８】
下記の表１及び表２に掲げた処方で油中水型乳化ファンデーションを常法に従って調製した。調製した各例のファンデーションについて以下の項目について専門パネルによる評価を実施した。【００３９】
評価項目：
（１）塗布時のみずみずしさ
（２）塗布時の滑らかさ(軽さ)
（３）塗膜の均一さ
（４）厚塗り感の無さ
（５）色むら（シミ、そばかす）カバー力
（６）凹凸（毛穴等）補正効果【００４０】
評価結果：
Ａ＋＋：非常に優れている
Ａ＋：優れている
Ｂ：良好である
Ｃ：劣っている
Ｄ：非常に劣っている【００４１】
【表１】
2018061181.tif 000002
【００４２】
表１に示した結果から明らかなように、２．４質量％の顔料級酸化チタンと、０．５質量％以下のアクリル酸Ｎａグラフトデンプンを配合した実施例１及び２は、評価した全ての項目で優れているという結果であった。アクリル酸Ｎａグラフトデンプンの配合量を１質量％に増加させた実施例３は、塗膜の均一さが若干低下したが、製品としては問題無い良好なレベルであり、その他の評価項目は全て優れていた。これらに対して、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンを配合しない比較例１は、凹凸補正効果が劣っており、１０質量％を超える顔料級酸化チタンを配合した比較例２では、カバー力や凹凸補正効果は得られるものの、粉っぽくなるため、みずみずしさと滑らかさが劣り、厚塗り感を生じた。【００４３】
【表２】
2018061181.tif 000003
【００４４】
表２に示すように、配合する球状粉末の種類を変更しても全ての評価項目で優れているという結果が得られた。【００４５】
【表３】
2018061181.tif 000004
【００４６】
表３に示した結果から明らかなように、球状粉末およびエラストマーを抜去した実施例１０及び１１は、凹凸補正効果が若干低下したものの、製品としては問題ない良好なレベルであった。また、顔料級酸化チタンの配合量を０．１％まで減らした実施例１２については、色むらのカバー力・凹凸補正効果が若干低下したものの、製品として問題ないレベルであった。【００４７】
以下に、本発明に係る油中水型乳化化粧料の別の処方例を挙げる。これらの処方に従って調製した化粧料も実施例１と同等の評価結果であった。【００４８】
処方例１：油中水型乳化ファンデーション
配合成分                                          配合量(質量％)
（１）ジメチルポリシロキサン                        ３６．８８
（２）デカメチルシクロペンタシロキサン              １０．００
（３）メチルポリシロキサン                            ３．００
（４）ＰＥＧ−１０ジメチコン                          ３．００
（５）ジイソステアリン酸ポリグリセリル−２            １．００
（６）香料                                            ０．１０
（７）（ジメチコン／ポリグリセリン−３)クロスポリマー  １．００
（８）イソノナン酸イソノニル                          ３．００
（９）ジステアルジモニウムヘクトライト                １．００
（１０）ナイロン−１２                                ５．００
（１１）疎水化微粒子酸化チタン                        ５．００
（１２）疎水化処理顔料級酸化チタン                    ３．００
（１３）疎水化処理黄酸化鉄                            １．２５
（１４）疎水化処理赤酸化鉄                            ０．３５
（１５）疎水化処理黒酸化鉄                            ０．０２
（１６）アクリル酸Ｎａグラフトデンプン                ０．３０
（１７）イオン交換水                                １８．００
（１８）１，３−ブチレングリコール                    ５．００
（１９）グリセリン                                    ３．００
（２０）防腐剤                                        ０．１０【００４９】
製造方法：
（ｉ）油相成分（１）〜（９）の混合液中に粉末（１０）〜（１６）を加え、これをホモミキサーなどにより撹拌混合して粉末分散液（油相）を得た。
（ｉｉ）次いで、前記粉末分散液（油相）に対して、予め混合・静置した（１７）〜（２０）の水相を添加してホモミキサーなどにより攪拌混合し乳化物とし、乳化ファンデーションを得た。
【国際調査報告】
2018061181.tif 000005
2018061181.tif 000006
2018061181.tif 000007
2018061181.tif 000008