(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示される遷移金属化合物。
0004442057.tif 000005
（式中、Ｍは＋３形式酸化状態であるチタン原子、ジルコニウム原子またはハフニウム原子を示し；Ｃｐ1 はシクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基を示し；Ｊは元素の周期律表の第１４族の原子を示し；Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、炭化水素基で置換されたシリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基または２つの炭化水素基もしくはシリル基で置換されたアミノ基を示し、複数のＲ2 は任意に結合して環を形成していてもよく；ｍは０〜４の整数を示し；Ｅは酸素原子または硫黄原子であり；Ｒ1 はアルキル基、アラルキル基、アリール基、または炭化水素基で置換されたシリル基を示し；２つのＸはそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、炭化水素基で置換されたシリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基または２つの炭化水素基もしくはシリル基で置換されたアミノ基を示し、２つのＸは互いに結合して環を形成していてもよく；ＤはＭに配位する中性の配位子を示し；ｎは０〜２の整数を示す。）
【請求項２】
Ｅが酸素原子である請求項１に記載の遷移金属化合物。
【請求項３】
Ｍがチタン原子である請求項１または２に記載の遷移金属化合物。
【請求項４】
Ｒ1がメチル基である請求項１〜３のいずれかに記載の遷移金属化合物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の遷移金属化合物と、下記（Ｂ）および／または下記（Ｃ）とを接触させて得られることを特徴とする付加重合用触媒。
（Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物
（Ｂ１）一般式  Ｅ1aＡｌＺ3-aで示される有機アルミニウム化合物
（Ｂ２）一般式  ｛−Ａｌ（Ｅ2）−Ｏ−｝bで示される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ｂ３）一般式  Ｅ3｛−Ａｌ（Ｅ3）−Ｏ−｝cＡｌＥ32で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（但し、Ｅ1、Ｅ2およびＥ3は、それぞれ炭化水素基であり、全てのＥ1、全てのＥ2および全てのＥ3は同じであっても異なっていても良い。Ｚは水素原子またはハロゲン原子を表し、全てのＺは同じであっても異なっていても良い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）
（Ｃ）：下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）から選ばれる１種以上のホウ素化合物
（Ｃ１）一般式  ＢＱ1Ｑ2Ｑ3で表されるホウ素化合物、
（Ｃ２）一般式  Ｇ+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物、
（Ｃ３）一般式  （Ｌ−Ｈ）+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物
（但し、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ1〜Ｑ4はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基であり、それらは同じであっても異なっていても良い。Ｇ+は無機または有機のカチオンであり、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）+はブレンステッド酸である。）
【請求項６】
請求項５記載の付加重合用触媒を用いる付加重合体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はヘテロ原子を置換基にもつ多座のモノアニオン性配位子を有する遷移金属化合物、該遷移金属化合物を用いて得られる付加重合用触媒、および該付加重合用触媒を用いる付加重合体の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
既にメタロセン錯体等よりなるシングルサイト触媒を用いる付加重合体の製造方法については多くの報告がなされている。例えば、特開昭５８−１９３０９号公報において、メタロセン錯体とアルミノキサンを用いたオレフィン重合体の製造方法に関して報告されている。このような系でオレフィン等の付加重合を行うと、特にその初期活性が高いことに起因して初期発熱量が大きく重合反応の制御がし難いという問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はこの様な状況に鑑み、重合初期の発熱量を抑え、且つ工業的に実施し得る触媒活性を有する付加重合用触媒の調整に有用な遷移金属化合物、およびそのような付加重合用触媒を提供すること、並びに重合初期の発熱量を抑え、且つ工業的に実施し得る効率的な付加重合体の製造方法を提供することを目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
即ち本発明は、下記一般式（１）で示される遷移金属化合物にかかるものである。また本発明は、該遷移金属化合物と、下記（Ｂ）および／または下記（Ｃ）とを接触させて得られる付加重合用触媒、および該付加重合用触媒を用いる付加重合体の製造方法にかかるものである。
0004442057.tif 000002
（式中、Ｍは＋３形式酸化状態であるチタン原子、ジルコニウム原子またはハフニウム原子を示し；Ｃｐ1 はシクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基を示し；Ｊは元素の周期律表の第１４族の原子を示し；Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、炭化水素基で置換されたシリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基または２つの炭化水素基もしくはシリル基で置換されたアミノ基を示し、複数のＲ2 は任意に結合して環を形成していてもよく；ｍは０〜４の整数を示し；Ｅは酸素原子または硫黄原子であり；Ｒ1 はアルキル基、アラルキル基、アリール基、または炭化水素基で置換されたシリル基を示し；２つのＸはそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、炭化水素基で置換されたシリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基または２つの炭化水素基もしくはシリル基で置換されたアミノ基を示し、２つのＸは互いに結合して環を形成していてもよく；ＤはＭに配位する中性の配位子を示し；ｎは０〜２の整数を示す。）
（Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物
（Ｂ１）一般式  Ｅ1aＡｌＺ3-aで示される有機アルミニウム化合物
（Ｂ２）一般式  ｛−Ａｌ（Ｅ2）−Ｏ−｝bで示される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ｂ３）一般式  Ｅ3｛−Ａｌ（Ｅ3）−Ｏ−｝cＡｌＥ32で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（但し、Ｅ1、Ｅ2およびＥ3は、それぞれ炭化水素基であり、全てのＥ1、全てのＥ2および全てのＥ3は同じであっても異なっていても良い。Ｚは水素原子またはハロゲン原子を表し、全てのＺは同じであっても異なっていても良い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）
（Ｃ）：下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）から選ばれる１種以上のホウ素化合物
（Ｃ１）一般式  ＢＱ1Ｑ2Ｑ3で表されるホウ素化合物、
（Ｃ２）一般式  Ｇ+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物、
（Ｃ３）一般式  （Ｌ−Ｈ）+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物
（但し、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ1〜Ｑ4はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基であり、それらは同じであっても異なっていても良い。Ｇ+は無機または有機のカチオンであり、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）+はブレンステッド酸である。）
以下、本発明につき、さらに詳しく説明する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
上記一般式（１）で示される遷移化合物において、Ｍは、チタン原子、ジルコニウム原子またはハフニウム原子を示し、チタン原子が特に好ましい。
【０００６】
上記一般式（１）においてＤとして示されるＭに配位する中性の配位子としては、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジブチルエーテルなどのエーテル系化合物、トリエチルアミン、ピリジンなどの第３級アミン化合物、アセトニトリル、ベンゾニトリルなどの二トリル化合物などが挙げられ、好ましくはテトラヒドロフランまたはピリジンである。
【０００７】
上記一般式（１）においてＥとして示される原子としては、酸素原子または硫黄原子であり、特に好ましくは酸素原子である。
【０００８】
上記一般式（１）においてＸにおけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され、特に好ましくは塩素原子である。
【０００９】
上記一般式（１）のＸまたはＲ1 におけるアルキル基としては、炭素原子数１〜２０のアルキル基が好ましく、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基などが挙げられ、より好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、またはアミル基である。
これらのアルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換された炭素原子数１〜１０のアルキル基としては、例えばフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモエチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パーフルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキシル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル基、パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロモペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモクチル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシル基、パーブロモエイコシル基などが挙げられる。
またこれらのアルキル基はいずれも、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１０】
上記一般式（１）のＸまたはＲ1 におけるアラルキル基としては、炭素原子数７〜２０のアラルキル基が好ましく、例えばベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（３，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−ドデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などが挙げられ、より好ましくはベンジル基である。
これらのアラルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１１】
上記一般式（１）のＸまたはＲ1 におけるアリール基としては、炭素原子数６〜２０のアリール基が好ましく、例えばフェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルメチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられ、より好ましくはフェニル基である。
これらのアリール基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１２】
上記一般式（１）のＸまたはＲ1 における炭化水素基で置換されたシリル基における炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが挙げられる。かかる炭素原子数１〜２０の置換シリル基としては、例えばメチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの炭素原子数１〜２０の１置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの炭素原子数２〜２０の２置換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリイソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの炭素原子数３〜２０の３置換シリル基などが挙げられ、好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、またはトリフェニルシリル基である。
これらの炭化水素基で置換されたシリル基はいずれもその炭化水素基が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１３】
上記一般式（１）のＸにおけるアルコキシ基としては、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基が好ましく、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、 ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−ドデソキシ基、ｎ−ペンタデソキシ基、ｎ−イコソキシ基などが挙げられ、より好ましくはメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、またはｔｅｒｔ−ブトキシ基である。
これらのアルコキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１４】
上記一般式（１）のＸにおけるアラルキルオキシ基としては、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基が好ましく、例えばベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２、３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２、４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２、５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２、６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などが挙げられ、より好ましくはベンジルオキシ基である。
これらのアラルキルオキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１５】
上記一般式（１）のＸにおけるアリールオキシ基としては、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基が好ましく、例えばフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２、３−ジメチルフェノキシ基、２、４−ジメチルフェノキシ基、２、５−ジメチルフェノキシ基、２、６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，６−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，６−トリメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５，６−トリメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、 ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、 ｎ−デシルフェノキシ基、 ｎ−テトラデシルフェノキシ基、 ナフトキシ基、アントラセノキシ基などが挙げられる。
これらのアリールオキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１６】
上記一般式（１）のＸにおける２つの炭化水素基またはシリル基で置換されたアミノ基における炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基などの炭素原子数６〜１０のアリール基、ベンジル基などの炭素原子数７〜１０のアラルキル基などが挙げられ、シリル基としては、トリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基などが挙げられる。かかる２つの炭化水素基またはシリル基で置換されたアミノ基としては、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジイソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基などが挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基である。これらの２つの炭化水素基またはシリル基で置換されたアミノ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１７】
上記一般式（１）のＲ1 として好ましくは、アルキル基または置換シリル基であり、さらに好ましくは、メチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基またはトリメチルシリル基である。
【００１８】
上記一般式（１）の２つのＸは互いに結合して環を形成していてもよい。Ｘとして好ましくは、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基またはアルケンジイル基であり、さらに好ましくは、塩素原子、メチル基、メトキシ基、３−ヘキセン−２，５−ジイル基または１，４−ジフェニル−２−ブテン−１，４−ジイル基である。
【００２１】
上記一般式（１）にＣｐ1 として示されるシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基としては、例えばη5 −シクロぺンタジエニル基、η5 −メチルシクロペンタジエニル基、η5 −ジメチルシクロペンタジエニル基、η5 −トリメチルシクロペンタジエニル基、η5 −テトラメチルシクロペンタジエニル基、η5 −エチルシクロぺンタジエニル基、η5 −ｎ−プロピルシクロペンタジエニル基、η5 −イソプロピルシクロペンタジエニル基、η5 −ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5 −ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5 −ｔｅｒｔ−ブチルシクロぺンタジエニル基、η5 −ｎ−ペンチルシクロぺンタジエニル基、η5 −ネオペンチルシクロぺンタジエニル基、η5 −ｎ−ヘキシルシクロぺンタジエニル基、η5 −ｎ−オクチルシクロぺンタジエニル基、η5 −フェニルシクロぺンタジエニル基、η5 −ナフチルシクロぺンタジエニル基、η5 −トリメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η5 −トリエチルシリルシクロぺンタジエニル基、η5 −ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η5 −インデニル基、η5 −メチルインデニル基、η5 −ジメチルインデニル基、η5 −エチルインデニル基、η5 −ｎ−プロピルインデニル基、η5 −イソプロピルインデニル基、η5 −ｎ−ブチルインデニル基、η5 −ｓｅｃ−ブチルインデニル基、η5 −ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5 −ｎ−ペンチルインデニル基、η5 −ネオペンチルインデニル基、η5 −ｎ−ヘキシルインデニル基、η5 −ｎ−オクチルインデニル基、η5 −ｎ−デシルインデニル基、η5 −フェニルインデニル基、η5 −メチルフェニルインデニル基、η5 −ナフチルインデニル基、η5 −トリメチルシリルインデニル基、η5 −トリエチルシリルインデニル基、η5 −ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルインデニル基、η5 −テトラヒドロインデニル基、η5 −フルオレニル基、η5 −メチルフルオレニル基、η5 −ジメチルフルオレニル基、η5 −エチルフルオレニル基、η5 −ジエチルフルオレニル基、η5 −ｎ−プロピルフルオレニル基、η5 −ジ−ｎ−プロピルフルオレニル基、η5 −イソプロピルフルオレニル基、η5 −ジイソプロピルフルオレニル基、η5 −ｎ−ブチルフルオレニル基、η5 −ｓｅｃ−ブチルフルオレニル基、η5 −ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η5 −ジ−ｎ−ブチルフルオレニル基、η5 −ジ−ｓｅｃ−ブチルフルオレニル基、η5 −ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η5 −ｎ−ペンチルフルオレニル基、η5 −ネオペンチルフルオレニル基、η5 −ｎ−ヘキシルフルオレニル基、η5 −ｎ−オクチルフルオレニル基、η5 −ｎ−デシルフルオレニル基、η5 −ｎ−ドデシルフルオレニル基、η5 −フェニルフルオレニル基、η5 −ジ−フェニルフルオレニル基、η5 −メチルフェニルフルオレニル基、η5 −ナフチルフルオレニル基、η5 −トリメチルシリルフルオレニル基、η5 −ビス−トリメチルシリルフルオレニル基、η5 −トリエチルシリルフルオレニル基、η5 −ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルフルオレニル基などが挙げられ、好ましくはη5 −シクロペンタジエニル基、η5 −メチルシクロペンタジエニル基、η5 −ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5 −テトラメチルシクロペンタジエニル基、η5 −インデニル基、またはη5 −フルオレニル基である。
【００２４】
上記一般式（１）においてＪは、元素の周期律表の第１４族の原子を示し、その具体例としては、炭素原子、けい素原子、ゲルマニウム原子などが挙げられ、好ましくは炭素原子またはけい素原子である。
【００２５】
また上記一般式（１）のＲ2 およびＲ3 における、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基および２置換アミノ基はそれぞれ、上記一般式（１）のＸにおけるそれらと同様である。ｍはベンゼン環上における置換基Ｒ2 の個数を表す０〜４の整数を示し、好ましくはｍは０〜２の整数であり、そのときのＲ2 として好ましくは、アルキル基、アルコキシ基または置換シリル基であり、さらに好ましくは、アルキル基である。Ｒ3 として好ましくは、それぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基、アリール基またはアリールオキシ基、あるいは２つのＲ3 とＪとが一緒になったシクロアルカンジイル基またはシラシクロアルカンジイル基であり、さらに好ましくは、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基またはフェニル基である。
【００２６】
上記一般式（１）で示される遷移金属化合物の具体例としては、例えば（メトキシシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（エトキシシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（ｎ−プロポキシシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（イソプロポキシシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（ｎ−ブトキシシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（ｔ−ブトキシシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（トリメチルシロキシシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、
［（メトキシメチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（エトキシメチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（ｎ−プロポキシメチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（イソプロポキシメチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（ｎ−ブトキシメチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（ｔ−ブトキシメチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（トリメチルシロキシメチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、
［（メトキシエチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（エトキシエチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（ｎ−プロポキシエチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（イソプロポキシエチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（ｎ−ブトキシエチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（ｔ−ブトキシエチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（トリメチルシロキシエチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、
［（メトキシ−ｎ−プロピル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（エトキシ−ｎ−プロピル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（ｎ−プロポキシ−ｎ−プロピル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（イソプロポキシ−ｎ−プロピル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（ｎ−ブトキシ−ｎ−プロピル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（ｔ−ブトキシ−ｎ−プロピル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（トリメチルシロキシ−ｎ−プロピル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、
【００２７】
［（メトキシジメチルシリル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（エトキシジメチルシリル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（ｎ−プロポキシジメチルシリル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（イソプロポキシジメチルシリル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（ｎ−ブトキシジメチルシリル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（ｔ−ブトキシジメチルシリル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（トリメチルシロキシジメチルシリル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、
［（メトキシジメチルシリルメチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（エトキシジメチルシリルメチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（ｎ−プロポキシジメチルシリルメチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（イソプロポキシジメチルシリルメチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（ｎ−ブトキシジメチルシリルメチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（ｔ−ブトキシジメチルシリルメチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（トリメチルシロキシジメチルシリルメチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、
［（メトキシジメチルシリルエチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（エトキシジメチルシリルエチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（ｎ−プロポキシジメチルシリルエチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（イソプロポキシジメチルシリルエチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（ｎ−ブトキシジメチルシリルエチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（ｔ−ブトキシジメチルシリルエチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（トリメチルシロキシジメチルシリルエチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、
［（メトキシジメチルシリル−ｎ−プロピル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（エトキシジメチルシリル−ｎ−プロピル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（ｎ−プロポキシジメチルシリル−ｎ−プロピル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（イソプロポキシジメチルシリル−ｎ−プロピル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（ｎ−ブトキシジメチルシリル−ｎ−プロピル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（ｔ−ブトキシジメチルシリル−ｎ−プロピル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（トリメチルシロキシジメチルシリル−ｎ−プロピル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、
【００２８】
［（メトキシフェニル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（エトキシフェニル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（ｎ−プロポキシフェニル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（イソプロポキシフェニル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（ｎ−ブトキシフェニル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（ｔ−ブトキシフェニル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（トリメチルシロキシフェニル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、
［（メトキシフェニルメチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（エトキシフェニルメチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（ｎ−プロポキシフェニルメチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（イソプロポキシフェニルメチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（ｎ−ブトキシフェニルメチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（ｔ−ブトキシフェニルメチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（トリメチルシロキシフェニルメチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、
［（メトキシフェニルエチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（エトキシフェニルエチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（ｎ−プロポキシフェニルエチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（イソプロポキシフェニルエチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（ｎ−ブトキシフェニルエチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（ｔ−ブトキシフェニルエチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（トリメチルシロキシフェニルエチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、
［（メトキシフェニル−ｎ−プロピル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（エトキシフェニル−ｎ−プロピル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（ｎ−プロポキシフェニル−ｎ−プロピル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（イソプロポキシフェニル−ｎ−プロピル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（ｎ−ブトキシフェニル−ｎ−プロピル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（ｔ−ブトキシフェニル−ｎ−プロピル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（トリメチルシロキシフェニル−ｎ−プロピル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、
【００２９】
｛［ジメチル（メトキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（エトキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（ｎ−プロポキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（イソプロポキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（ｎ−ブトキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（ｔ−ブトキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（トリメチルシロキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、
｛［ジメチル（メトキシフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（エトキシフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（ｎ−プロポキシフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（イソプロポキシフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（ｎ−ブトキシフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（ｔ−ブトキシフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（トリメチルシロキシフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、
【００３０】
｛［（６−メチル−１−メトキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（１−エトキシ−６−メチルフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（６−メチル−１−ｎ−プロポキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（６−メチル−１−イソプロポキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（１−ｎ−ブトキシ−６−メチルフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（１−ｔ−ブトキシ−６−メチルフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（６−メチル−１−トリメチルシロキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、
｛［ジメチル（６−メチル−１−メトキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（１−エトキシ−６−メチルフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（６−メチル−１−ｎ−プロポキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（６−メチル−１−イソプロポキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（１−ｎ−ブトキシ−６−メチルフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（１−ｔ−ブトキシ−６−メチルフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（６−メチル−１−トリメチルシロキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、
｛［ジメチル（６−メチル−１−メトキシフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（１−エトキシ−６−メチルフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（６−メチル−１−ｎ−プロポキシフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（６−メチル−１−イソプロポキシフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（１−ｎ−ブトキシ−６−メチルフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（１−ｔ−ブトキシ−６−メチルフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（６−メチル−１−トリメチルシロキシフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、
【００３１】
｛［（４，６−ジメチル−１−メトキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（１−エトキシ−４，６−ジメチルフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（４，６−ジメチル−１−ｎ−プロポキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（４，６−ジメチル−１−イソプロポキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（１−ｎ−ブトキシ−４，６−ジメチルフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（１−ｔ−ブトキシ−４，６−ジメチルフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（４，６−ジメチル−１−トリメチルシロキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、
｛［ジメチル（４，６−ジメチル−１−メトキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（１−エトキシ−４，６−ジメチルフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（４，６−ジメチル−１−ｎ−プロポキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（４，６−ジメチル−１−イソプロポキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（１−ｎ−ブトキシ−４，６−ジメチルフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（１−ｔ−ブトキシ−４，６−ジメチルフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（４，６−ジメチル−１−トリメチルシロキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、
｛［ジメチル（４，６−ジメチル−１−メトキシフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（１−エトキシ−４，６−ジメチルフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（４，６−ジメチル−１−ｎ−プロポキシフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（４，６−ジメチル−１−イソプロポキシフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（１−ｎ−ブトキシ−４，６−ジメチルフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（１−ｔ−ブトキシ−４，６−ジメチルフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（４，６−ジメチル−１−トリメチルシロキシフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、
【００３２】
｛［（６−ｔ−ブチル−１−メトキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（６−ｔ−ブチル−１−エトキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（６−ｔ−ブチル−１−ｎ−プロポキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（６−ｔ−ブチル−１−イソプロポキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（６−ｔ−ブチル−１−ｎ−ブトキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（１−ｔ−ブトキシ−６−ｔ−ブチルフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（６−ｔ−ブチル−１−トリメチルシロキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、
｛［ジメチル（６−ｔ−ブチル−１−メトキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（６−ｔ−ブチル−１−エトキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（６−ｔ−ブチル−１−ｎ−プロポキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（６−ｔ−ブチル−１−イソプロポキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（６−ｔ−ブチル−１−ｎ−ブトキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（１−ｔ−ブトキシ−６−ｔ−ブチルフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（６−ｔ−ブチル−１−トリメチルシロキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、
｛［ジメチル（６−ｔ−ブチル−１−メトキシフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（６−ｔ−ブチル−１−エトキシフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（６−ｔ−ブチル−１−ｎ−プロポキシフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（６−ｔ−ブチル−１−イソプロポキシフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（６−ｔ−ブチル−１−ｎ−ブトキシフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（１−ｔ−ブトキシ−６−ｔ−ブチルフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（６−ｔ−ブチル−１−トリメチルシロキシフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、
｛［（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−メトキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−エトキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−ｎ−プロポキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−イソプロポキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−ｎ−ブトキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（１−ｔ−ブトキシ−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−トリメチルシロキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、
｛［ジメチル（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−メトキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−エトキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−ｎ−プロポキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−イソプロポキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−ｎ−ブトキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（１−ｔ−ブトキシ−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−トリメチルシロキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、
｛［ジメチル（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−メトキシフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−エトキシフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−ｎ−プロポキシフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−イソプロポキシフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−ｎ−ブトキシフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（１−ｔ−ブトキシ−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−トリメチルシロキシフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、
【００３３】
｛［（６−ｔ−ブチル−４−メチル−１−メトキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（６−ｔ−ブチル−１−エトキシ−４−メチルフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（６−ｔ−ブチル−４−メチル−１−ｎ−プロポキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（６−ｔ−ブチル−４−メチル−１−イソプロポキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（１−ｎ−ブトキシ−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（１−ｔ−ブトキシ−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（６−ｔ−ブチル−４−メチル−１−トリメチルシロキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、
｛［ジメチル（６−ｔ−ブチル−４−メチル−１−メトキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（６−ｔ−ブチル−１−エトキシ−４−メチルフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（６−ｔ−ブチル−４−メチル−１−ｎ−プロポキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（６−ｔ−ブチル−４−メチル−１−イソプロポキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（１−ｎ−ブトキシ−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（１−ｔ−ブトキシ−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（６−ｔ−ブチル−４−メチル−１−トリメチルシロキシフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、
｛［ジメチル（６−ｔ−ブチル−４−メチル−１−メトキシフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（６−ｔ−ブチル−１−エトキシ−４−メチルフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（６−ｔ−ブチル−４−メチル−１−ｎ−プロポキシフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（６−ｔ−ブチル−４−メチル−１−イソプロポキシフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（１−ｎ−ブトキシ−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（１−ｔ−ブトキシ−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（６−ｔ−ブチル−４−メチル−１−トリメチルシロキシフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、
【００３４】
（メチルチオシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（エチルチオシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（ｎ−プロピルチオシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（イソプロピルチオシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（ｎ−ブチルチオシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（ｔ−ブチルチオシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド
［（メチルチオメチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（エチルチオメチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（ｎ−プロピルチオメチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（イソプロピルチオメチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（ｎ−ブチルチオメチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（ｔ−ブチルチオメチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、
［（メチルチオエチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（エチルチオエチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（ｎ−プロピルチオエチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（イソプロピルチオエチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（ｎ−ブチルチオエチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（ｔ−ブチルチオエチル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、
［（メチルチオ−ｎ−プロピル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（エチルチオ−ｎ−プロピル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（ｎ−プロピルチオ−ｎ−プロピル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（イソプロピルチオ−ｎ−プロピル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（ｎ−ブチルチオ−ｎ−プロピル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（ｔ−ブチルチオ−ｎ−プロピル）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、
【００３５】
｛［ジメチル（メチルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（エチルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（ｎ−プロピルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（イソプロピルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（ｎ−ブチルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（ｔ−ブチルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（トリメチルシリルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、
｛［ジメチル（メチルチオフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（エチルチオフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（ｎ−プロピルチオフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（イソプロピルチオフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（ｎ−ブチルチオフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（ｔ−ブチルチオフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（トリメチルシリルチオフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、
【００３６】
｛［（６−メチル−１−メチルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（１−エチルチオ−６−メチルフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（６−メチル−１−ｎ−プロピルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（６−メチル−１−イソプロピルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（１−ｎ−ブチルチオ−６−メチルフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（１−ｔ−ブチルチオ−６−メチルフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（６−メチル−１−トリメチルシリルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、
｛［ジメチル（６−メチル−１−メチルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（１−エチルチオ−６−メチルフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（６−メチル−１−ｎ−プロピルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（６−メチル−１−イソプロピルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（１−ｎ−ブチルチオ−６−メチルフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（１−ｔ−ブチルチオ−６−メチルフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（６−メチル−１−トリメチルシリルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、
｛［ジメチル（６−メチル−１−メチルチオフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（１−エチルチオ−６−メチルフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（６−メチル−１−ｎ−プロピルチオフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（６−メチル−１−イソプロピルチオフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（１−ｎ−ブチルチオ−６−メチルフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（１−ｔ−ブチルチオ−６−メチルフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（６−メチル−１−トリメチルシリルチオフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、
【００３７】
｛［（４，６−ジメチル−１−メチルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（１−エチルチオ−４，６−ジメチルフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（４，６−ジメチル−１−ｎ−プロピルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（４，６−ジメチル−１−イソプロピルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（１−ｎ−ブチルチオ−４，６−ジメチルフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（１−ｔ−ブチルチオ−４，６−ジメチルフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（４，６−ジメチル−１−トリメチルシリルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、
｛［ジメチル（４，６−ジメチル−１−メチルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（１−エチルチオ−４，６−ジメチルフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（４，６−ジメチル−１−ｎ−プロピルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（４，６−ジメチル−１−イソプロピルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（１−ｎ−ブチルチオ−４，６−ジメチルフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（１−ｔ−ブチルチオ−４，６−ジメチルフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（４，６−ジメチル−１−トリメチルシリルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、
｛［ジメチル（４，６−ジメチル−１−メチルチオフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（１−エチルチオ−４，６−ジメチルフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（４，６−ジメチル−１−ｎ−プロピルチオフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（４，６−ジメチル−１−イソプロピルチオフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（１−ｎ−ブチルチオ−４，６−ジメチルフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（１−ｔ−ブチルチオ−４，６−ジメチルフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（４，６−ジメチル−１−トリメチルシリルチオフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、
【００３８】
｛［（６−ｔ−ブチル−１−メチルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（６−ｔ−ブチル−１−エチルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（６−ｔ−ブチル−１−ｎ−プロピルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（６−ｔ−ブチル−１−イソプロピルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（６−ｔ−ブチル−１−ｎ−ブチルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（１−ｔ−ブチルチオ−６−ｔ−ブチルフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（６−ｔ−ブチル−１−トリメチルシリルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、
｛［ジメチル（６−ｔ−ブチル−１−メチルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（６−ｔ−ブチル−１−エチルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（６−ｔ−ブチル−１−ｎ−プロピルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（６−ｔ−ブチル−１−イソプロピルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（６−ｔ−ブチル−１−ｎ−ブチルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（１−ｔ−ブチルチオ−６−ｔ−ブチルフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（６−ｔ−ブチル−１−トリメチルシリルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、
｛［ジメチル（６−ｔ−ブチル−１−メチルチオフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（６−ｔ−ブチル−１−エチルチオフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（６−ｔ−ブチル−１−ｎ−プロピルチオフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（６−ｔ−ブチル−１−イソプロピルチオフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（６−ｔ−ブチル−１−ｎ−ブチルチオフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（１−ｔ−ブチルチオ−６−ｔ−ブチルフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（６−ｔ−ブチル−１−トリメチルシリルチオフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、
【００３９】
｛［（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−メチルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−エチルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−ｎ−プロピルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−イソプロピルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−ｎ−ブチルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（１−ｔ−ブチルチオ−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−トリメチルシリルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、
｛［ジメチル（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−メチルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−エチルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−ｎ−プロピルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−イソプロピルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−ｎ−ブチルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（１−ｔ−ブチルチオ−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−トリメチルシリルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、
｛［ジメチル（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−メチルチオフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−エチルチオフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−ｎ−プロピルチオフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−イソプロピルチオフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−ｎ−ブチルチオフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（１−ｔ−ブチルチオ−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−トリメチルシリルチオフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、
【００４０】
｛［（６−ｔ−ブチル−４−メチル−１−メチルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（６−ｔ−ブチル−１−エチルチオ−４−メチルフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（６−ｔ−ブチル−４−メチル−１−ｎ−プロピルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（６−ｔ−ブチル−４−メチル−１−イソプロピルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（１−ｎ−ブチルチオ−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（１−ｔ−ブチルチオ−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［（６−ｔ−ブチル−４−メチル−１−トリメチルシリルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、
｛［ジメチル（６−ｔ−ブチル−４−メチル−１−メチルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（６−ｔ−ブチル−１−エチルチオ−４−メチルフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（６−ｔ−ブチル−４−メチル−１−ｎ−プロピルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（６−ｔ−ブチル−４−メチル−１−イソプロピルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（１−ｎ−ブチルチオ−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（１−ｔ−ブチルチオ−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（６−ｔ−ブチル−４−メチル−１−トリメチルシリルチオフェニル）メチル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、
｛［ジメチル（６−ｔ−ブチル−４−メチル−１−メチルチオフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（６−ｔ−ブチル−１−エチルチオ−４−メチルフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（６−ｔ−ブチル−４−メチル−１−ｎ−プロピルチオフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（６−ｔ−ブチル−４−メチル−１−イソプロピルチオフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（１−ｎ−ブチルチオ−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（１−ｔ−ブチルチオ−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、｛［ジメチル（６−ｔ−ブチル−４−メチル−１−トリメチルシリルチオフェニル）シリル］シクロペンタジエニル｝チタニウムジクロライド、
【００４１】
［（メトキシフェニルチオ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（エトキシフェニルチオ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（ｎ−プロポキシフェニルチオ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（イソプロポキシフェニルチオ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（ｎ−ブトキシフェニルチオ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（ｔ−ブトキシフェニルチオ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（トリメチルシロキシフェニルチオ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、
［（６−メチル−１−メトキシフェニルチオ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（１−エトキシ−６−メチルフェニルチオ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［  （６−メチル−１−ｎ−プロポキシフェニルチオ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［  （６−メチル−１−イソプロポキシフェニルチオ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［  （１−ｎ−ブトキシ−６−メチルフェニルチオ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（１−ｔ−ブトキシ−６−メチルフェニルチオ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（６−メチル−１−トリメチルシロキシフェニルチオ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、
【００４２】
［（４，６−ジメチル−１−メトキシフェニルチオ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（１−エトキシ−４，６−ジメチルフェニルチオ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（４，６−ジメチル−１−ｎ−プロポキシフェニルチオ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（４，６−ジメチル−１−イソプロポキシフェニルチオ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（１−ｎ−ブトキシ−４，６−ジメチルフェニルチオ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（１−ｔ−ブトキシ−４，６−ジメチルフェニルチオ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（４，６−ジメチル−１−トリメチルシロキシフェニルチオ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、
［（６−ｔ−ブチル−１−メトキシフェニルチオ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（６−ｔ−ブチル−１−エトキシフェニルチオ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（６−ｔ−ブチル−１−ｎ−プロポキシフェニルチオ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（６−ｔ−ブチル−１−イソプロポキシフェニルチオ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（６−ｔ−ブチル−１−ｎ−ブトキシフェニルチオ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（１−ｔ−ブトキシ−６−ｔ−ブチルフェニルチオ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（６−ｔ−ブチル−１−トリメチルシロキシフェニルチオ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、
【００４３】
［（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−メトキシフェニルチオ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−エトキシフェニルチオ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−ｎ−プロポキシフェニルチオ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−イソプロポキシフェニルチオ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−ｎ−ブトキシフェニルチオ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（１−ｔ−ブトキシ−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニルチオ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−トリメチルシロキシフェニルチオ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、
［（６−ｔ−ブチル−４−メチル−１−メトキシフェニルチオ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（６−ｔ−ブチル−１−エトキシ−４−メチルフェニルチオ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（６−ｔ−ブチル−４−メチル−１−ｎ−プロポキシフェニルチオ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（６−ｔ−ブチル−４−メチル−１−イソプロポキシフェニルチオ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（１−ｎ−ブトキシ−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェニルチオ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（１−ｔ−ブトキシ−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェニルチオ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（６−ｔ−ブチル−４−メチル−１−トリメチルシロキシフェニルチオ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、
【００４４】
［（メトキシフェノキシ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（エトキシフェノキシ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（ｎ−プロポキシフェノキシ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（イソプロポキシフェノキシ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（ｎ−ブトキシフェノキシ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（ｔ−ブトキシフェノキシ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（トリメチルシロキシフェノキシ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、
［（６−メチル−１−メトキシフェノキシ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（１−エトキシ−６−メチルフェノキシ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［  （６−メチル−１−ｎ−プロポキシフェノキシ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［  （６−メチル−１−イソプロポキシフェノキシ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［  （１−ｎ−ブトキシ−６−メチルフェノキシ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（１−ｔ−ブトキシ−６−メチルフェノキシ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（６−メチル−１−トリメチルシロキシフェノキシ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、
［（４，６−ジメチル−１−メトキシフェノキシ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（１−エトキシ−４，６−ジメチルフェノキシ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（４，６−ジメチル−１−ｎ−プロポキシフェノキシ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（４，６−ジメチル−１−イソプロポキシフェノキシ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（１−ｎ−ブトキシ−４，６−ジメチルフェノキシ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（１−ｔ−ブトキシ−４，６−ジメチルフェノキシ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（４，６−ジメチル−１−トリメチルシロキシフェノキシ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、
［（６−ｔ−ブチル−１−メトキシフェノキシ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（６−ｔ−ブチル−１−エトキシフェノキシ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（６−ｔ−ブチル−１−ｎ−プロポキシフェノキシ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（６−ｔ−ブチル−１−イソプロポキシフェノキシ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（６−ｔ−ブチル−１−ｎ−ブトキシフェノキシ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（１−ｔ−ブトキシ−６−ｔ−ブチルフェノキシ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（６−ｔ−ブチル−１−トリメチルシロキシフェノキシ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、
【００４５】
［（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−メトキシフェノキシ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−エトキシフェノキシ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−ｎ−プロポキシフェノキシ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−イソプロポキシフェノキシ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−ｎ−ブトキシフェノキシ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（１−ｔ−ブトキシ−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−トリメチルシロキシフェノキシ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、
［（６−ｔ−ブチル−４−メチル−１−メトキシフェノキシ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（６−ｔ−ブチル−１−エトキシ−４−メチルフェノキシ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（６−ｔ−ブチル−４−メチル−１−ｎ−プロポキシフェノキシ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（６−ｔ−ブチル−４−メチル−１−イソプロポキシフェノキシ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（１−ｎ−ブトキシ−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（１−ｔ−ブトキシ−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライド、［（６−ｔ−ブチル−４−メチル−１−トリメチルシロキシフェノキシ）シクロペンタジエニル］チタニウムジクロライドなどや、これらの化合物のチタニウムをジルコニウム、ハフニウムに変更した化合物、クロライドをブロミド、アイオダイド、ジメチルアミド、ジエチルアミド、ｎ−ブトキシド、イソプロポキシドに変更した化合物、シクロペンタジエニルをジメチルシクロペンタジエニル、トリメチルシクロペンタジエニル、テトラメチルシクロペンタジエニル、ｎ−ブチルシクロペンタジエニル、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル、インデニル、テトラヒドロインデニル、フルオレニル、オクタヒドロフルオレニルに変更した化合物といった遷移金属化合物が挙げられる。
【００４６】
本発明においては、これらの遷移金属化合物は二種以上を組み合わせて用いてもよい。
このような遷移金属化合物は例えば、まず特開平９−８７３１３号公報やＱ．ＨｕａｎｇらのTransition Met. Chem., 1990, 15, 483.などに示される方法で得た配位子と、強塩基（有機アルカリ金属化合物や有機アルカリ度類金属化合物）とを反応させて、該配位子の金属塩を製造し、３価のチタン、ジルコニウムまたはハフニウム化合物と該金属塩とを反応させて得られる。あるいは、４価のチタン、ジルコニウムまたはハフニウム化合物と還元剤と該金属塩とを反応させて得られる。
【００４７】
本発明の付加重合用触媒は、上記の遷移金属化合物と活性化用共触媒とを接触させて得られる付加重合用触媒である。本発明の付加重合用触媒として好ましくは、上記の遷移金属化合物（Ａ）と、下記（Ｂ）および／または下記（Ｃ）とを接触させて得られる付加重合用触媒である。
（Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物
（Ｂ１）一般式  Ｅ1aＡｌＺ3-aで示される有機アルミニウム化合物
（Ｂ２）一般式  ｛−Ａｌ（Ｅ2）−Ｏ−｝bで示される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ｂ３）一般式  Ｅ3｛−Ａｌ（Ｅ3）−Ｏ−｝cＡｌＥ32で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（但し、Ｅ1、Ｅ2およびＥ3は、それぞれ炭化水素基であり、全てのＥ1、全てのＥ2および全てのＥ3は同じであっても異なっていても良い。Ｚは水素原子またはハロゲン原子を表し、全てのＺは同じであっても異なっていても良い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）
（Ｃ）：下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）から選ばれる１種以上のホウ素化合物
（Ｃ１）一般式  ＢＱ1Ｑ2Ｑ3で表されるホウ素化合物、
（Ｃ２）一般式  Ｇ+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物、
（Ｃ３）一般式  （Ｌ−Ｈ）+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物
（但し、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ1〜Ｑ4はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基であり、それらは同じであっても異なっていても良い。Ｇ+は無機または有機のカチオンであり、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）+はブレンステッド酸である。）
以下、かかる付加重合用触媒についてさらに詳しく説明する。
【００４８】
（Ｂ）アルミニウム化合物
本発明において用いるアルミニウム化合物（Ｂ）としては、下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物である。
（Ｂ１）一般式  Ｅ1aＡｌＺ3-aで示される有機アルミニウム化合物
（Ｂ２）一般式  ｛−Ａｌ（Ｅ2）−Ｏ−｝bで示される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ｂ３）一般式  Ｅ3｛−Ａｌ（Ｅ3）−Ｏ−｝cＡｌＥ32で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（但し、Ｅ1、Ｅ2、およびＥ3は、それぞれ炭化水素基であり、全てのＥ1、全てのＥ2および全てのＥ3は同じであっても異なっていても良い。Ｚは水素原子またはハロゲン原子を表し、全てのＺは同じであっても異なっていても良い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）
Ｅ1、Ｅ2、またはＥ3における炭化水素基としては、炭素数１〜８の炭化水素基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
【００４９】
一般式  Ｅ1aＡｌＺ3-aで示される有機アルミニウム化合物（Ｂ１）の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルアルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド等を例示することができる。
好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、より好ましくは、トリエチルアルミニウム、またはトリイソブチルアルミニウムである。
【００５０】
一般式  ｛−Ａｌ（Ｅ2）−Ｏ−｝bで示される構造を有する環状のアルミノキサン（Ｂ２）、一般式  Ｅ3｛−Ａｌ（Ｅ3）−Ｏ−｝cＡｌＥ32で示される構造を有する線状のアルミノキサン（Ｂ３）における、Ｅ2、Ｅ3の具体例としては、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等のアルキル基を例示することができる。ｂは２以上の整数であり、ｃは１以上の整数である。好ましくは、Ｅ2およびＥ3はメチル基、またはイソブチル基であり、ｂは２〜４０、ｃは１〜４０である。
【００５１】
上記のアルミノキサンは各種の方法で作られる。その方法については特に制限はなく、公知の方法に準じて作ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を適当な有機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かした溶液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を結晶水を含んでいる金属塩（例えば、硫酸銅水和物など）に接触させて作る方法が例示できる。
このような方法で作られたアルミノキサンは通常、環状のアルミノキサンと線状のアルミノキサンとの混合物になっていると考えられる。
【００５２】
（Ｃ）ホウ素化合物
本発明においてホウ素化合物（Ｃ）としては、（Ｃ１）一般式  ＢＱ1Ｑ2Ｑ3で表されるホウ素化合物、（Ｃ２）一般式  Ｇ+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物、（Ｃ３）一般式  （Ｌ−Ｈ）+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物から選ばれる１種以上のホウ素化合物を用いる。
【００５３】
一般式  ＢＱ1Ｑ2Ｑ3で表されるホウ素化合物（Ｃ１）において、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ1〜Ｑ3はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基であり、それらは同じであっても異なっていても良い。Ｑ1〜Ｑ3は好ましくは、ハロゲン原子、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を含む置換シリル基、１〜２０個の炭素原子を含むアルコキシ基または２〜２０個の炭素原子を含むアミノ基であり、より好ましいＱ1〜Ｑ3はハロゲン原子、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、または１〜２０個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基である。さらに好ましくはＱ1〜Ｑ4は、それぞれ少なくとも１個のフッ素原子を含む炭素原子数１〜２０のフッ素化炭化水素基であり、特に好ましくはＱ1〜Ｑ4は、それぞれ少なくとも１個のフッ素原子を含む炭素原子数６〜２０のフッ素化アリール基である。
【００５４】
化合物（Ｃ１）の具体例としては、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等が挙げられるが、最も好ましくは、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランである。
【００５５】
一般式  Ｇ+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物（Ｃ２）において、Ｇ+は無機または有機のカチオンであり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ1〜Ｑ4は上記の（Ｃ１）におけるＱ1〜Ｑ3と同様である。
【００５６】
一般式  Ｇ+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表される化合物における無機のカチオンであるＧ+の具体例としては、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオンであるＧ+としては、トリフェニルメチルカチオンなどが挙げられる。Ｇ+として好ましくはカルベニウムカチオンであり、特に好ましくはトリフェニルメチルカチオンである。（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-としては、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボレート、フェニルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどが挙げられる。
【００５７】
これらの具体的な組み合わせとしては、フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどを挙げることができるが、最も好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
【００５８】
また、一般式（Ｌ−Ｈ）+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物（Ｃ３）においては、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）+はブレンステッド酸であり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ1〜Ｑ4は上記のルイス酸（Ｃ１）におけるＱ1〜Ｑ3と同様である。
【００５９】
一般式（Ｌ−Ｈ）+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表される化合物におけるブレンステッド酸である（Ｌ−Ｈ）+の具体例としては、トリアルキル置換アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げられ、（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-としては、前述と同様のものが挙げられる。
【００６０】
これらの具体的な組み合わせとしては、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどを挙げることができるが、最も好ましくは、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、もしくは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
【００６１】
本発明の、上記の遷移金属化合物と活性化用共触媒とを接触させて得られる付加重合用触媒を製造する際の接触は、遷移金属化合物と活性化用共触媒とが接触し、触媒が形成されるならどのような手段によってもよく、あらかじめ溶媒で希釈してもしくは希釈せずに遷移金属化合物と活性化用共触媒とを混合して接触させる方法や、別々に重合槽に供給して重合槽の中で接触させる方法を取ることができる。ここで、活性化用共触媒としては複数種類を組み合わせて使用する場合があるが、それらのうちの一部をあらかじめ混合して使用してもよいし、別々に重合槽に供給して使用してもよいのは言うまでもない。
【００６２】
各成分の使用量は通常、（Ｂ）／遷移金属化合物（Ａ）のモル比が０．１〜１００００で、好ましくは５〜２０００、（Ｃ）／遷移金属化合物（Ａ）のモル比が０．０１〜１００で、好ましくは０．５〜１０の範囲にあるように、各成分を用いることが望ましい。
【００６３】
各成分を溶液状態または溶媒に懸濁もしくはスラリー化した状態で用いる場合の濃度は、重合反応器に各成分を供給する装置の性能などの条件により、適宜選択されるが、一般に、遷移金属化合物（Ａ）が、通常０．００１〜２００ｍｍｏｌ／Ｌで、より好ましくは、０．００１〜１００ｍｍｏｌ／Ｌ、さらに好ましくは、０．０５〜５０ｍｍｏｌ／Ｌ、（Ｂ）が、Ａｌ原子換算で、通常０．０１〜５０００ｍｍｏｌ／Ｌで、より好ましくは、０．１〜２５００ｍｍｏｌ／Ｌ、さらに好ましくは、０．１〜２０００ｍｍｏｌ／Ｌ、（Ｃ）は、通常０．００１〜５００ｍｍｏｌ／Ｌで、より好ましくは、０．０１〜２５０ｍｍｏｌ／Ｌ、さらに好ましくは、０．０５〜１００ｍｍｏｌ／Ｌの範囲にあるように各成分を用いることが望ましい。
【００６４】
［重合］
本発明においては、上記の遷移金属化合物（Ａ）と、上記（Ｂ）および／または上記（Ｃ）とを接触させて得られる付加重合用触媒を用いる。遷移金属化合物（Ａ）と（Ｂ）とを接触させて得られる付加重合用触媒を用いる際は、（Ｂ）としては、前記の環状のアルミノキサン（Ｂ２）および／または線状のアルミノキサン（Ｂ３）が好ましい。また他に好ましい付加重合用触媒の態様としては、遷移金属化合物（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を接触させて得られる付加重合用触媒が挙げられ、その際の該（Ｂ）としては前記の（Ｂ１）が使用しやすい。
【００６５】
本発明においては、前記付加重合用触媒を用いて付加重合可能な単量体を付加重合させて付加重合体が製造される。該単量体として好ましくはオレフィンであり、該付加重合体として好ましくはオレフィン重合体である。
前記オレフィンとしては、炭素原子数２〜２０個からなるオレフィン類、特にエチレン、炭素原子数３〜２０のα−オレフィン、炭素原子数４〜２０のジオレフィン類等を用いることができ、同時に２種類以上のモノマーを用いることもできる。オレフィンの具体例としては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１等の直鎖状オレフィン類、３−メチルブテン−１、３−メチルペンテン−１、４−メチルペンテン−１、５−メチル−ヘキセン−１等の分岐オレフィン類、ビニルシクロヘキサン等のビニル炭化水素類が例示されるが、本発明は上記化合物に限定されるべきものではない。共重合を行う時のモノマーの組み合わせの具体例としては、エチレンとプロピレン、エチレンとブテン−１、エチレンとヘキセン−１、エチレンとオクテン−１、エチレンとビニルシクロヘキサン、プロピレンとブテン−１等が例示されるが、本発明はこれらの組み合わせに限定されるべきものではない。
【００６６】
重合方法も、特に限定されるべきものではないが、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、またはメチレンジクロライド等のハロゲン化炭化水素を溶媒として用いる溶媒重合、またはスラリー重合、ガス状のモノマー中での気相重合等が可能であり、また、連続重合、回分式重合のどちらでも可能である。
【００６７】
重合温度は通常、−５０℃〜２００℃の範囲を取り得るが、特に、−２０℃〜１００℃の範囲が好ましく、重合圧力は通常、常圧〜６０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇが好ましい。重合時間は、一般的に、目的とするポリマーの種類、反応装置により適宜決定されるが通常、１分間〜２０時間の範囲を取ることができる。また、本発明は共重合体の分子量を調節するために水素等の連鎖移動剤を添加することもできる。
【００６８】
【実施例】
以下、実施例および比較例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例における重合体の性質は、下記の方法によって測定した。
（１）極限粘度［η］：ウベローデ型粘度計を用い、１３０℃でテトラリン溶液中で測定した。
【００６９】
（２）共重合体におけるα−オレフィンから誘導される繰り返し単位の含有量：赤外分光光度計（日本分光工業社製  ＩＲ−８１０）を用いて、エチレンとα−オレフィンの特性吸収より求め、１０００炭素当たりの短鎖分岐数（ＳＣＢ）として表した。
【００７０】
（３）共重合体の融点：セイコーＳＳＣ−５２００を用いて、以下の条件により求めた。
昇温：４０℃から１５０℃（１０℃／分）、５分間保持
冷却：１５０℃から１０℃（５℃／分）、１０分間保持
測定：１０℃から１６０℃（５℃／分）
【００７１】
（４）分子量および分子量分布：ゲル・パーミュエーション・クロマトグラフ（ウォーターズ社製  １５０，Ｃ）を用い、以下の条件により求めた。
カラム：ＴＳＫ  ｇｅｌ  ＧＭＨ−ＨＴ
測定温度：１４５℃  設定
測定濃度：１０ｍｇ／１０ｍｌ−オルトジクロルベンゼン
なお分子量分布は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で評価した。
【００７２】
［実施例１］
（１）１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノールの合成窒素雰囲気下、撹拌機を備えた５００ｍｌ４つ口フラスコ中で、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール２０．１ｇ（１２３ｍｍｏｌ）をトルエン１５０ｍｌに溶かし、続いてｔｅｒｔ−ブチルアミン２５．９ｍｌ（１８．０ｇ、２４６ｍｍｏｌ）を加えた。この溶液を−７０℃に冷却し、そこへ臭素１０．５ｍｌ（３２．６ｇ、２０４ｍｍｏｌ）を加えた。この溶液を−７０℃に保ち、２時間撹拌した。その後、室温まで昇温し、１０％希塩酸１００ｍｌでの洗浄を３回実施した。洗浄後得られた有機層を、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥させ、エバポレーターを使用して溶媒を除去した後、シリカゲルカラムを用いて精製し、無色のオイルである１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノール  １８．４ｇ（７５．７ｍｍｏｌ）を得た。収率は、６２％であった。
【００７３】
（２）１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルベンゼンの合成
窒素雰囲気下、撹拌機を備えた１００ｍｌ４つ口フラスコ中で、上記（１）で合成した１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノール１３．９ｇ（５７．２ｍｍｏｌ）をアセトニトリル４０ｍｌに溶かし、続いて水酸化カリウム３．８ｇ（６７．９ｍｍｏｌ）を加えた。さらに、ヨウ化メチル１７．８ｍｌ（４０．６ｇ、２８６ｍｍｏｌ）を加え、１２時間撹拌を続けた。その後、エバポレーターで溶媒を除去し、残さにヘキサン４０ｍｌを加え、ヘキサン可溶分を抽出した。抽出は３回繰り返した。抽出分から溶媒を除去し、淡黄色のオイルである１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルベンゼン  １３．８ｇ（５３．７ｍｍｏｌ）を得た。収率は、９４％であった。
【００７４】
（３）クロロジメチル（３−ｔｒｅｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）シランの合成
テトラヒドロフラン  ３１．５ｍｌ、ヘキサン  １３９ｍｌおよび上記（２）と同様の方法で合成した１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルベンゼン  ４５ｇからなる溶液に、−４０℃で、ｎ−ブチルリチウムの１．６モル／リットルのヘキサン溶液  １１５ｍｌを２０分かけて滴下した。得られた混合物を−４０℃にて１時間保温した後、テトラヒドロフラン  ３１．５ｍｌを滴下した。
ジクロロジメチルシラン  １３１ｇおよびヘキサン  ３０６ｍｌからなる溶液中に、−４０℃で、上で得た混合物を滴下した。得られた混合物を室温まで２時間かけて昇温し、更に室温にて１２時間撹拌した。
反応混合物から減圧下にて溶媒および余剰のジクロロジメチルシランを留去し、残さからヘキサンを用いてヘキサン可溶分を抽出し、得られたヘキサン溶液から溶媒を留去して、淡黄色オイル状のクロロジメチル（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）シラン  ４１．９ｇを得た。収率は、８４％であった。
【００７５】
（４）（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメチル（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）シランの合成
上記（３）で合成したクロロジメチル（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）シラン  ５．２４ｇおよびテトラヒドロフラン  ５０ｍｌからなる溶液中に、−３５℃にて、テトラメチルシクロペンタジエニルリチウム  ２．７３ｇを添加し、２時間かけて室温まで昇温し、更に室温にて１０時間撹拌した。
得られた反応混合物から減圧下に溶媒を留去し、残さから、ヘキサンを用いてヘキサン可溶分を抽出し、得られたヘキサン溶液から減圧下に溶媒を留去して、黄色オイル状の（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメチル（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）シラン  ６．６９ｇを得た。収率は、９７％であった。
【００７６】
（５）［ジメチル（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）シリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライドの合成
上記（４）で合成した（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメチル（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）シラン  ２．００ｇとトルエン  ２０ｇとトリエチルアミン  １．２５ｇとからなる溶液に、０℃で、ｎ−ブチルリチウムの１．６１モル／リットルのヘキサン溶液  ３．８４ｍｌを滴下し、その後、２時間かけて室温まで昇温し、更に室温で１２時間保温した。窒素雰囲気下に０℃で、三塩化チタニウム・三ピリジン  ２．０９ｇのトルエン懸濁液  ２０．９ｇを、上で得られた混合物に滴下し、その後、１時間かけて室温まで昇温した後、１０時間加熱還流した。
反応混合物を濾過し、濾液から溶媒を留去し、残さをトルエン−ヘキサン混合溶媒から再結晶して、淡緑色微細結晶として下記構造式の［ジメチル（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）シリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド  ０．４６ｇを得た。収率は、１７％であった。
スペクトルデータは次のとおりであった。
マススペクトル（ＣＩ、ｍ／ｅ）４７３
0004442057.tif 000003
【００７７】
（６）重合
内容積１リットルの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後溶媒としてトルエン３００ｍｌを仕込み、反応器を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を６ｋｇ／ｃｍ2 に調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム１．０ｍｍｏｌを投入し、続いて上記（５）で合成した［ジメチル（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）シリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド  ２．０μｍｏｌを投入し、続いてトリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート  ６．０μｍｏｌを投入した。６０℃に温度を調節しながら、６０分間重合を行った。この時の初期発熱により重合槽内の温度は３．１℃上昇した。
重合の結果、融点が１３３．１℃であるエチレン単独重合体を、チタン化合物１ｍｏｌあたり、１時間当たり、８．７×１０6 ｇ製造した。
【００７８】
［実施例２］
内容積０．４リットルの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後溶媒としてトルエン１９０ｍｌ、α−オレフィンとしてヘキセン−１を１０ｍｌ仕込み、反応器を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を６ｋｇ／ｃｍ2 に調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム０．５ｍｍｏｌを投入し、続いて［ジメチル（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）シリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド１．０μｍｏｌを投入し、続いてトリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート  ３．０μｍｏｌを投入した。６０℃に温度を調節しながら、６０分間重合を行った。この時の初期発熱により重合槽内の温度は１．９℃上昇した。
重合の結果、ＳＣＢ＝２０．６、［η］＝１．１７ｄｌ／ｇ、分子量（Ｍｗ）＝７．６×１０4 、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．２、融点が１１０．３℃であるエチレン−ヘキセン−１共重合体を、チタン化合物１ｍｏｌあたり、１時間当たり、１．５×１０7 ｇ製造した。
【００７９】
［比較例１］
内容積０．４リットルの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後溶媒としてトルエン１９０ｍｌ、α−オレフィンとしてヘキセン−１を１０ｍｌ仕込み、反応器を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を６ｋｇ／ｃｍ2 に調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム０．５０ｍｍｏｌを投入し、続いて下記構造式の［ジメチル（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）シリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）］チタニウムトリクロライド  １．０μｍｏｌを投入し、続いてトリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート  ３．０μｍｏｌを投入した。６０℃に温度を調節しながら、６０分間重合を行った。この時の初期発熱により重合槽内の温度は１１．５℃上昇した。
0004442057.tif 000004
重合の結果、エチレン−ヘキセン−１共重合体を、チタン化合物１ｍｏｌあたり、１時間当たり、１．１×１０7 ｇ製造した。
【００８０】
［実施例３］
内容積０．４リットルの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後溶媒としてトルエン１９０ｍｌ、α−オレフィンとしてヘキセン−１を１０ｍｌ仕込み、反応器を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を６ｋｇ／ｃｍ2 に調節しながらフィードし、系内が安定した後、東ソー・アクゾ社製ＭＭＡＯ  ｔｙｐｅ３Ａ  トルエン溶液をＡｌ換算で１．０ｍｍｏｌを投入し、続いて［ジメチル（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）シリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド  １．０μｍｏｌを投入した。６０℃に温度を調節しながら、６０分間重合を行った。この時の初期発熱による重合槽内の温度上昇は観測されなかった。
重合の結果、ＳＣＢ＝１４．８、［η］＝１．７１ｄｌ／ｇ、分子量（Ｍｗ）＝７．１×１０4 、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．９、融点が１１４．７℃であるエチレン−ヘキセン−１共重合体を、チタン化合物１ｍｏｌあたり、１時間当たり、３．０×１０6 ｇ製造した。
【００８１】
［実施例４］
実施例２において、用いるα−オレフィンをブテン−１  １０ｇに変更した以外は同様の方法で重合を行った。この時の初期発熱により重合槽内の温度は２．６℃上昇した。
重合の結果、ＳＣＢ＝１５．２、［η］＝１．２６ｄｌ／ｇ、分子量（Ｍｗ）＝７．５×１０4 、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．７、融点が９３．９℃であるエチレン−ブテン−１共重合体を、チタン化合物１ｍｏｌあたり、１時間当たり、１．５×１０7 ｇ製造した。
【００８２】
［実施例５］
実施例２において、トリイソブチルアルミニウムを同じモル量のトリエチルアルミニウムに変更した以外は同様の方法で重合を行った。この時の初期発熱により重合槽内の温度は０．３℃上昇した。
重合の結果、ＳＣＢ＝１２．７、［η］＝１．２３ｄｌ／ｇ、分子量（Ｍｗ）＝３．４×１０4 、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．２、融点が１１６．８℃であるエチレン−ヘキセン−１共重合体を、チタン化合物１ｍｏｌあたり、１時間当たり、１．３×１０7 ｇ製造した。
【００８３】
［実施例６］
実施例２において、トリイソブチルアルミニウムを同じモル量のトリメチルアルミニウムに変更した以外は同様の方法で重合を行った。この時の初期発熱により重合槽内の温度は０．４℃上昇した。
重合の結果、ＳＣＢ＝９．６、［η］＝２．１３ｄｌ／ｇ、分子量（Ｍｗ）＝１６．８×１０4 、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝８．３、融点が１１９．９℃であるエチレン−ヘキセン−１共重合体を、チタン化合物１ｍｏｌあたり、１時間当たり、７．７×１０6 ｇ製造した。
【００８４】
［実施例７］
実施例２において、トリフェニルカルべニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを同じモル量の［ジメチルアニリニウム］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］に変更した以外は同様の方法で重合を行った。この時の初期発熱による重合槽内の温度上昇は観測されなかった。
重合の結果、ＳＣＢ＝１８．６、融点が１１４．１℃であるエチレン−ヘキセン−１共重合体を、チタン化合物１ｍｏｌあたり、１時間当たり、１．９×１０6 ｇ製造した。
【００８５】
［実施例８］
内容積１リットルの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後溶媒としてトルエン３００ｍｌを仕込み、反応器を４０℃まで昇温した。昇温後、プロピレン圧を４ｋｇ／ｃｍ2 に調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム１．２５ｍｍｏｌを投入し、続いて［ジメチル（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）シリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド  ５．０μｍｏｌを投入し、続いてトリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート  １５．０μｍｏｌを投入した。４０℃に温度を調節しながら、６０分間重合を行った。この時の初期発熱により重合槽内の温度は５．２℃上昇した。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝１．０４×１０6 、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．２、メソトリアッド０．２８３、ラセミトリアッド０．１６２であるプロピレン単独重合体を、チタン化合物１ｍｏｌあたり、１時間当たり、１．６×１０6 ｇ製造した。
【００８６】
［実施例９］
内容積０．１リットルのオートクレーブに攪拌子を投入した後、真空乾燥してアルゴンで置換後溶媒としてトルエン２５ｍｌを仕込み、東ソー・アクゾ社製ＰＭＡＯ−Ｓをアルミニウム換算で６．０ｍｍｏｌ投入し、続いて［ジメチル（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）シリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド  ６．０μｍｏｌを投入した。これに、１，３−ブタジエンを３．２４ｇ導入し、２５℃に温度を調節しながら、６０分間重合を行った。
重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝４．６×１０5 、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．８である１，３−ブタジエン単独重合体（ポリマー鎖中の二重結合部の幾何異性比は、［１，４−ｃｉｓ］：［１，４−ｔｒａｎｓ］：［１，２−結合］＝０．８３０：０．０７０：０．１００）を、チタン化合物１ｍｏｌあたり、１時間当たり、４．０×１０4 ｇ製造した。
【００８７】
［実施例１０］
内容積１リットルの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後溶媒としてトルエン３００ｍｌ、コモノマーとして５−ヘキセン−１−オールを１．０ｍｌを仕込み反応器を４０℃まで昇温した。昇温後、トリエチルアルミニウム２０ｍｍｏｌを投入し、エチレン圧を６ｋｇ／ｃｍ2 に調節しながらフィードし、１５分間攪拌を続けた。系内が安定した後、［ジメチル（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）シリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド  ５．０μｍｏｌを投入し、続いてトリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート  １５．０μｍｏｌを投入した。４０℃に温度を調節しながら、６０分間重合を行った。この時の初期発熱による重合槽内の温度上昇は観測されなかった。
重合の結果、末端アルコール含量、０．６８ｗｔ％、［η］＝４．９６ｄｌ／ｇであるエチレン−ヘキセン−１−オール共重合体を、チタン化合物１ｍｏｌあたり、１時間当たり、１．２×１０5 ｇ製造した。
【００８８】
［実施例１１］
内容積１リットルの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後溶媒としてトルエン３００ｍｌ、コモノマーとしてビニルシクロヘキサン１５ｍｌを仕込み反応器を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を６ｋｇ／ｃｍ2 に調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム０．７５ｍｍｏｌ、［ジメチル（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）シリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド  １．５μｍｏｌを投入し、続いてトリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート  ４．５μｍｏｌを投入した。６０℃に温度を調節しながら、６０分間重合を行った。この時の初期発熱による重合槽内の温度上昇は観測されなかった。
重合の結果、ビニルシクロヘキサン単位の含有量＝４．１ｗｔ％、［η］＝２．２７ｄｌ／ｇであるエチレン−ビニルシクロヘキサン共重合体を、チタン化合物１ｍｏｌあたり、１時間当たり、１．９×１０6 ｇ製造した。
【００８９】
【発明の効果】
以上詳述したように本発明によれば、重合初期の発熱量を抑え、且つ工業的に実施し得る触媒活性を有する付加重合用触媒の調整に有用な遷移金属化合物、およびそのような付加重合用触媒が提供され、重合初期の発熱量を抑え、且つ工業的に実施し得る効率的な付加重合体の製造方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明の理解を助けるためのフローチャート図である。本フローチャート図は、本発明の実施態様の代表例であり、本発明は、何らこれに限定されるものではない。
【図１】
0004442057.tif 000006