【手続補正書】
【提出日】平成18年11月2日(2006.11.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の名称
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の名称】Ｎ−ビニルアセトアミド系樹脂含有組成物およびこれを用いた水及び／またはアルコールの増粘、ゲル化、固化方法
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】（Ａ）Ｎ−ビニルアセトアミド系樹脂粉末、（Ｂ）Ｎ−ビニルアセトアミド系樹脂粉末が溶解しないかまたは膨潤しにくい水溶性有機溶剤及び／または液体状の界面活性剤を含有してなることを特徴とするＮ−ビニルアセトアミド系樹脂含有組成物。
【請求項２】前記Ｎ−ビニルアセトアミド系樹脂が、水溶性のＮ−ビニルアセトアミド系樹脂である請求項１に記載のＮ−ビニルアセトアミド系樹脂含有組成物。
【請求項３】前記Ｎ−ビニルアセトアミド系樹脂が、Ｎ−ビニルアセトアミド系架橋樹脂である請求項１に記載のＮ−ビニルアセトアミド系樹脂含有組成物。
【請求項４】前記水溶性有機溶剤が、ポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールである請求項１ないし３のいずれかに記載のＮ−ビニルアセトアミド系樹脂含有組成物。
【請求項５】前記液体状の界面活性剤が、１０〜２０℃で液体状の界面活性剤である請求項１ないし４のいずれかに記載のＮ−ビニルアセトアミド系樹脂含有組成物。
【請求項６】前記液体状の界面活性剤として、少なくとも1種のノニオン性界面活性剤を用いる請求項１ないし５のいずれかに記載のＮ−ビニルアセトアミド系樹脂含有組成物。
【請求項７】前記（Ａ）Ｎ−ビニルアセトアミド系樹脂粉末と、（Ｂ）Ｎ−ビニルアセトアミド系樹脂粉末が溶解しないかまたは膨潤しにくい水溶性有機溶剤及び／または液体状の界面活性剤との比率が、質量比で１：９９〜５０：５０である請求項１ないし６のいずれかに記載のＮ−ビニルアセトアミド系樹脂含有組成物。
【請求項８】さらに（Ｃ）水を含有してなることを特徴とする請求項１ないし７のいずれかに記載のＮ−ビニルアセトアミド系樹脂含有組成物。
【請求項９】前記（Ｃ）水の含有量が、全組成物に対し２〜１０質量％である請求項８に記載のＮ−ビニルアセトアミド系樹脂含有組成物。
【請求項１０】（Ａ）Ｎ−ビニルアセトアミド系樹脂粉末を（Ｂ）Ｎ−ビニルアセトアミド系樹脂粉末を溶解しないかまたは膨潤しにくい水溶性有機溶剤及び／または液体状の界面活性剤に分散させ、続いてその混合物を水及び／またはアルコール中に添加する水及び／またはアルコールの増粘方法。
【請求項１１】（Ａ）Ｎ−ビニルアセトアミド系樹脂粉末を（Ｂ）Ｎ−ビニルアセトアミド系樹脂粉末を溶解しないかまたは膨潤しにくい水溶性有機溶剤及び／または液体状の界面活性剤に分散させ、続いてその混合物を水及び／またはアルコール中に添加する水及び／またはアルコールのゲル化方法。
【請求項１２】（Ａ）Ｎ−ビニルアセトアミド系樹脂粉末を（Ｂ）Ｎ−ビニルアセトアミド系樹脂粉末を溶解しないかまたは膨潤しにくい水溶性有機溶剤及び／または液体状の界面活性剤に分散させ、続いてその混合物を水及び／またはアルコール中に添加する水及び／またはアルコールの固化方法。
【請求項１３】（Ａ）Ｎ−ビニルアセトアミド系樹脂粉末を（Ｂ）Ｎ−ビニルアセトアミド系樹脂粉末を溶解しないかまたは膨潤しにくい水溶性有機溶剤及び／または液体状の界面活性剤と（Ｃ）水に分散させ、続いてその混合物を水及び／またはアルコール中に添加する水及び／またはアルコールの増粘方法。
【請求項１４】（Ａ）Ｎ−ビニルアセトアミド系樹脂粉末を（Ｂ）Ｎ−ビニルアセトアミド系樹脂粉末を溶解しないかまたは膨潤しにくい水溶性有機溶剤及び／または液体状の界面活性剤と（Ｃ）水に分散させ、続いてその混合物を水及び／またはアルコール中に添加する水及び／またはアルコールのゲル化方法。
【請求項１５】（Ａ）Ｎ−ビニルアセトアミド系樹脂粉末を（Ｂ）Ｎ−ビニルアセトアミド系樹脂粉末を溶解しないかまたは膨潤しにくい水溶性有機溶剤及び／または液体状の界面活性剤と（Ｃ）水に分散させ、続いてその混合物を水及び／またはアルコール中に添加する水及び／またはアルコールの固化方法。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、（Ａ）Ｎ−ビニルアセトアミド系樹脂粉末、（Ｂ）Ｎ−ビニルアセトアミド系樹脂粉末が溶解しないかまたは膨潤しにくい水溶性有機溶剤及び／または液体状の界面活性剤を含有してなることを特徴とする水及び／またはアルコールの増粘、ゲル化または固化が簡単に均一に出来るＮ−ビニルアセトアミド系樹脂含有組成物およびこれを用いた水及び／またはアルコールの増粘、ゲル化、固化方法に関する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、次の事項に関する。
（１）（Ａ）Ｎ−ビニルアセトアミド系樹脂粉末、（Ｂ）Ｎ−ビニルアセトアミド系樹脂粉末を溶解しないかまたは膨潤しにくい水溶性有機溶剤及び／または液体状の界面活性剤を含有してなることを特徴とするＮ−ビニルアセトアミド系樹脂含有組成物。
（２）Ｎ−ビニルアセトアミド系樹脂が、水溶性のＮ−ビニルアセトアミド系樹脂である上記（１）記載のＮ−ビニルアセトアミド系樹脂含有組成物。
（３）Ｎ−ビニルアセトアミド系樹脂が、Ｎ−ビニルアセトアミド系架橋樹脂である上記（１）に記載のＮ−ビニルアセトアミド系樹脂含有組成物。
（４）水溶性有機溶剤がポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールである上記（１）ないし（３）のいずれかに記載のＮ−ビニルアセトアミド系樹脂含有組成物。
（５）液体状の界面活性剤が、１０〜２０℃で液体状である上記（１）ないし（４）のいずれかに記載のＮ−ビニルアセトアミド系樹脂含有組成物。
（６）液体状の界面活性剤として、少なくとも1種のノニオン性界面活性剤を用いる上記（１）ないし（５）のいずれかに記載のＮ−ビニルアセトアミド系樹脂含有組成物。
（７）（Ａ）Ｎ−ビニルアセトアミド系樹脂粉末と、（Ｂ）Ｎ−ビニルアセトアミド系樹脂粉末を溶解しないかまたは膨潤しにくい水溶性有機溶剤及び／または液体状の界面活性剤との比率が、質量比で１：９９〜５０：５０である上記（１）ないし（６）のいずれかに記載のＮ−ビニルアセトアミド系樹脂含有組成物。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
（８）さらに（Ｃ）水を含有してなることを特徴とする上記（１）ないし（７）のいずれかに記載のＮ−ビニルアセトアミド系樹脂含有組成物。
（９）（Ｃ）水の含有量が、全組成に対して２〜１０質量％である上記（８）に記載のＮ−ビニルアセトアミド系樹脂含有組成物。
（１０）（Ａ）Ｎ−ビニルアセトアミド系樹脂粉末を（Ｂ）Ｎ−ビニルアセトアミド系樹脂粉末を溶解しないかまたは膨潤しにくい水溶性有機溶剤及び／または液体状の界面活性剤に分散させ、続いてその混合物を水及び／またはアルコール中に添加する水及び／またはアルコールの増粘方法。
（１１）（Ａ）Ｎ−ビニルアセトアミド系樹脂粉末を（Ｂ）Ｎ−ビニルアセトアミド系樹脂粉末を溶解しないかまたは膨潤しにくい水溶性有機溶剤及び／または液体状の界面活性剤に分散させ、続いてその混合物を水及び／またはアルコール中に添加する水及び／またはアルコールのゲル化方法。
（１２）（Ａ）Ｎ−ビニルアセトアミド系樹脂粉末を（Ｂ）Ｎ−ビニルアセトアミド系樹脂粉末を溶解しないかまたは膨潤しにくい水溶性有機溶剤及び／または液体状の界面活性剤に分散させ、続いてその混合物を水及び／またはアルコール中に添加する水及び／またはアルコールの固化方法。
（１３）（Ａ）Ｎ−ビニルアセトアミド系樹脂粉末を（Ｂ）Ｎ−ビニルアセトアミド系樹脂粉末を溶解しないかまたは膨潤しにくい水溶性有機溶剤及び／または液体状の界面活性剤と（Ｃ）水に分散させ、続いてその混合物を水及び／またはアルコール中に添加する水及び／またはアルコールの増粘方法。
（１４）（Ａ）Ｎ−ビニルアセトアミド系樹脂粉末を（Ｂ）Ｎ−ビニルアセトアミド系樹脂粉末を溶解しないかまたは膨潤しにくい水溶性有機溶剤及び／または液体状の界面活性剤と（Ｃ）水に分散させ、続いてその混合物を水及び／またはアルコール中に添加する水及び／またはアルコールのゲル化方法。
（１５）（Ａ）Ｎ−ビニルアセトアミド系樹脂粉末を（Ｂ）Ｎ−ビニルアセトアミド系樹脂粉末を溶解しないかまたは膨潤しにくい水溶性有機溶剤及び／または液体状の界面活性剤と（Ｃ）水に分散させ、続いてその混合物を水及び／またはアルコール中に添加する水及び／またはアルコールの固化方法。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
本発明のＮ−ビニルアセトアミド系樹脂含有組成物は、（Ａ）Ｎ−ビニルアセトアミド系樹脂粉末を（Ｂ）Ｎ−ビニルアセトアミド系樹脂粉末を溶解しないかまたは膨潤しにくい水溶性有機溶剤及び／または液体状の界面活性剤に分散させて調製した後、その混合物を水及び／またはアルコールに分散させ増粘、ゲル化または固化させて使用する。用いる水及び／またはアルコールの量に関しては、目的用途に応じて適宜調整変更すればよく特に限定はない。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
本発明のＮ−ビニルアセトアミド系樹脂含有組成物を用いて増粘、ゲル化または固化することができるアルコールとしては、Ｎ−ビニルアセトアミド系樹脂粉末が溶解、膨潤するものであれば特に限定はなく、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコールまたはプロピレングリコール、メチルセロソルブ、セロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピルセロソルブ、ジエチレングリコール、メチルカルビトール、カルビトール、ブチルカルビトール、プロピルカルビトール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、グリセリン及びその誘導体等が挙げられる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
さらに、本発明のＮ−ビニルアセトアミド系樹脂含有組成物を長期間保管する際、特にＮ−ビニルアセトアミド系樹脂粉末の粒子径が小さい場合には、経時で組成物中で沈降して固いハードケーキとなり、使用時に再攪拌しても均一な元の組成物には戻らないことがある。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
この現象を防止するためには、Ｎ−ビニルアセトアミド系樹脂含有組成物全量に対して水を２〜１０質量％、特に好ましくは２〜５質量％含有させることが有効である。ここで言う「水」とは、（Ａ）Ｎ−ビニルアセトアミド系樹脂粉末、（Ｂ）水溶性有機溶剤及び／または液体状の界面活性剤に含有される水分をも含めたものである。水の含有量が２質量％未満では添加効果が十分でなく、１０質量％を越えるとＮ−ビニルアセトアミド系樹脂粉末が経時で膨潤し、組成物全体の流動性が低下するため好ましくない。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
また、本発明のＮ−ビニルアセトアミド系樹脂含有組成物には、必要に応じてキレート剤等の添加物や、香料、染料、殺菌剤、安定剤、腐食防止剤、誤食防止剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、酵素、イソペンタン、ノルマルペンタン等の発泡剤、塩化第一錫、硫酸第一錫、ヒドラジン、エリソルビン酸、アスコルビン酸等の還元剤、レゾルシン、フェノキシエタノール等の抗菌剤、タルク、珪藻土、長石、石英、燐酸カルシウム、酸化アルミニウム、ジルコニア、酸化チタン、酸化亜鉛等の研磨剤または無機電解質、増粘、ゲル化または固化を補助するためにＮ−ビニルアセトアミド系樹脂粉末以外の増粘剤、吸水剤（例えば、アラビアガム、ジュランガム、トラガントガム、ローカストビーンガム、グアーガム、エコーガム、カラヤガム、キサンタンガム、サクシノグルカン、寒天、デンプン、カラゲナン、アルギン酸、アルギン酸塩、アルギン酸プロピレングリコールエステル、デキストラン、デキストリン、アミロース、ゼラチン、コラーゲン、プルラン、ペクチン、アミロペクチン、スターチ、キチン、アルブミン、カゼイン、グルテンなどの天然の高分子、アミロペクチンセミグリコール酸ナトリウム、ポリグルタミン酸、ポリアスパラギン酸、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、エチルメチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルスターチ、カルボキシメチルスターチ、デンプングリコール酸塩、デンプンリン酸エステル塩、アルカリ金属カルボキシメチルセルロース、アルカリ金属セルロース硫酸塩、セルロースグラフト重合物、セルロースアセテートフタレート、デンプン−アクリル酸グラフト重合物、デンプン−アクリロニトリルグラフト重合物、無水フタル酸変性ゼラチン、コハク酸変性ゼラチンなどの半合成の高分子、ポリビニルアルコール（架橋物）、ポリエチレンオキサイド（架橋物）、ポリビニルピロリドン（架橋物）、ポリビニルメチルエーテル（架橋物）、ポリメチルビニルエステル（架橋物）、ポリアクリル酸塩（架橋物）、ポリアクリル酸架橋物、カルボキシビニルポリマー（架橋物）、ビニルピロリドン−アクリル酸エチル共重合物（架橋物）、ビニルピロリドン−スチレン共重合物（架橋物）、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合物（架橋物）、酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸共重合物（架橋物）、酢酸ビニル−クロトン酸共重合物（架橋物）、Ｎ−ビニルホルムアミド（共）重合物（架橋物）、酢酸ビニル−クロトン酸共重合物（架橋物）、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合物（架橋物）、ポリビニルスルホン酸（架橋物）、ポリイタコン酸（架橋物）、ポリヒドロキシエチルアクリレート（架橋物）、ポリアクリルアミド（架橋物）、アクリルアミド−アクリル酸塩共重合物（架橋物）、スチレン−マレイン酸無水物共重合物（架橋物）、イソブチレン−マレイン酸無水物共重合物（架橋物）、アクリルアミド−アクリル酸共重合物（架橋物）などの合成の高分子、シリカ、アルミナ、セピオライト、珪藻土、活性白土、ベントナイト、タルク、カオリン、酸化マグネシウム粉末、塩基性硫酸マグネシウム、ゼオライトなどの無機物）等を添加してもよい。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３４】
（実施例１〜１６）表１に示す配合量（質量％）に従い、本発明のＮ−ビニルアセトアミド系樹脂含有組成物を調製した。実施例１〜１０まではＮ−ビニルアセトアミド（共）重合物粉末としてＮ−ビニルアセトアミド単独重合体架橋樹脂「ノニオレックス（昭和電工株式会社登録商標）
ＮＡ−０１０Ｆ（昭和電工株式会社製、平均粒子径１５μｍ）」を用い、実施例１１〜１２はＮ−ビニルアセトアミド（共）重合物粉末としてＮ−ビニルアセトアミド単独重合体架橋樹脂「ノニオレックス（昭和電工株式会社登録商標）
ＮＡ−０１０Ｍ（昭和電工株式会社製、粒子径０．１〜１．０ｍｍ）」を用い、実施例１３はＮ−ビニルアセトアミド（共）重合物粉末としてＮ−ビニルアセトアミド単独重合体架橋樹脂「ノニオレックス（昭和電工株式会社登録商標）
ＮＡ−１５０Ｆ（昭和電工株式会社製、平均粒子径１５μｍ）」を用い、実施例１４はＮ−ビニルアセトアミド（共）重合物粉末としてＮ−ビニルアセトアミド単独重合体樹脂「ビアック（昭和電工株式会社登録商標）
ＧＥ−１９１（昭和電工株式会社製、粒子径０．０５〜０．１８μｍ）」を用い、実施例１５はＮ−ビニルアセトアミド（共）重合物粉末としてＮ−ビニルアセトアミド／アクリル酸ナトリウム共重合体樹脂「ビアック（昭和電工株式会社登録商標）ＧＥ−１６７（昭和電工株式会社製、粒子径０．０５〜０．１８μｍ）」を用い、実施例１６はＮ−ビニルアセトアミド（共）重合物粉末としてＮ−ビニルアセトアミド単独重合体高架橋樹脂「レオジック
ＧＸ−２０５（日本純薬株式会社製、平均粒子径２μｍ）」を用いた。また、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、アセトン、テトラヒドロフランは市販品を使用し、界面活性剤は花王株式会社の市販品を使用した。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３９】
比較例２では、実施例と同様の操作によりＮ−ビニルアセトアミド（共）重合体粉末含有の組成物を調製するが、組成物中の水分量は１．５質量％である。水及び／またはアルコールの増粘、ゲル化または固化試験は、上記分散物を用い、水及び／またはアルコール９０質量％を攪拌下、分散物１０質量％を注ぎ込み、１０分間攪拌を継続した後に攪拌を停止し、液の外観を観察して判定した。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４１】
上記例で得られたＮ−ビニルアセトアミド系樹脂含有組成物について、調整時のＮ−ビニルアセトアミド（共）重合体粉末の分散性、保存後の再攪拌性（３日間放置後の沈降粉末の再攪拌再均一分散性）について調べた。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４２】
（１）分散性評価
目視により観察した。評価基準は、以下の通り。
◎…「非常に良好に分散しており、流動性も良好」
○…「良好に分散しているがやや流動性悪い」
△…「やや分散にムラがあり、流動性もあまり良くない」
×…「分散にムラがあり、ペースト状で流動性悪い」
（２）再攪拌性目視により観察した。評価基準は、以下の通り。
○…「良好」
△…「やや不良」
×…「不良」
さらに、Ｎ−ビニルアセトアミド系樹脂含有組成物を、水及び／またはエタノール中に添加し一定時間攪拌した時の分散性について調べた。
（３）水、エタノール分散性評価目視により観察した。評価基準は、以下の通り。
○…「良好に分散している」
△…「やや分散にムラがある」
×…「分散にムラがある」
上記（１）〜（３）の試験結果を表２にまとめて示す。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４４】
表２に示した通り、実施例１〜１６の各Ｎ−ビニルアセトアミド系樹脂含有組成物は、いずれも全ての項目において優れた特性を示した。これに対し、比較例１では１０分間の攪拌程度ではママコ状態（添加した粉末が大きな塊で分散しており、塊の表面は液で濡れているものの中身は粉末のままの状態）が解消されず、いたって不均一なゲル化組成物が得られるのみであった。比較例２では、得られた組成物を用いての水の増粘、ゲル化には問題はないものの、組成物の保存安定性に欠け、再攪拌性が悪い結果となった。