(57)【要約】  光弾性係数が、１．５×１０−１３（ｄｙｎ／ｃｍ２）−１以下であり、波長５６０ｎｍにおける面内レターデーションＲｅ（５６０）が、１．０ｎｍ以下であり、波長５６０ｎｍにおける厚み方向のレターデーションＲｔｈ（５６０）の絶対値｜Ｒｔｈ（５６０）｜が、１．０ｎｍ以下であり、温度６０℃、湿度９０％で４時間保管した場合の、波長５６０ｎｍにおける面内レターデーションＲｅ（５６０）と厚みｄとの比Ｒｅ（５６０）／ｄの変化が、０．５×１０−５以下であり、温度６０℃、湿度９０％で４時間保管した場合の、波長５６０ｎｍにおける厚み方向のレターデーションＲｔｈ（５６０）と厚みｄとの比Ｒｔｈ（５６０）／ｄの変化が、０．５×１０−５以下である、光学フィルム。【特許請求の範囲】
【請求項１】
光弾性係数が、１．５×１０−１３（ｄｙｎ／ｃｍ２）−１以下であり、
波長５６０ｎｍにおける面内レターデーションＲｅ（５６０）が、１．０ｎｍ以下であり、
波長５６０ｎｍにおける厚み方向のレターデーションＲｔｈ（５６０）の絶対値｜Ｒｔｈ（５６０）｜が、１．０ｎｍ以下であり、
温度６０℃、湿度９０％で４時間保管した場合の、波長５６０ｎｍにおける面内レターデーションＲｅ（５６０）と厚みｄとの比Ｒｅ（５６０）／ｄの変化が、０．５×１０−５以下であり、
温度６０℃、湿度９０％で４時間保管した場合の、波長５６０ｎｍにおける厚み方向のレターデーションＲｔｈ（５６０）と厚みｄとの比Ｒｔｈ（５６０）／ｄの変化が、０．５×１０−５以下である、光学フィルム。
【請求項２】
前記光学フィルムの波長４５０ｎｍにおける面内レターデーションＲｅ（４５０）、前記光学フィルムの波長５６０ｎｍにおける面内レターデーションＲｅ（５６０）、及び、前記光学フィルムの波長６５０ｎｍにおける面内レターデーションＲｅ（６５０）が、下記式（ｉ）及び式（ｉｉ）：
Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５６０）＜１．０    （ｉ）
Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５６０）＞１．０    （ｉｉ）
を満たす、請求項１記載の光学フィルム。
【請求項３】
芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）及びジエン化合物水素化物単位（ｂ）を有する重合体を含む、請求項１又は２記載の光学フィルム。
【請求項４】
前記重合体が、
前記ジエン化合物水素化物単位（ｂ）を有する、１分子あたり１つのブロックＢと、
前記ブロックＢの一端に連結され、前記芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）を有する、１分子あたり１つのブロックＡ１と、
前記ブロックＢの他端に連結され、前記芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）を有する、１分子あたり１つのブロックＡ２と
を含むトリブロック共重合体である、請求項３記載の光学フィルム。
【請求項５】
前記トリブロック共重合体において、前記ブロックＡ１及び前記ブロックＡ２の合計と、前記ブロックＢとの重量比（Ａ１＋Ａ２）／Ｂが、７０／３０以上９０／１０以下であり、
前記トリブロック共重合体において、前記ブロックＡ１と前記ブロックＡ２との重量比Ａ１／Ａ２が、５以上８以下である、請求項４記載の光学フィルム。
【請求項６】
前記芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）が、スチレンを重合し水素化して得られる構造を有する構造単位であり、
前記ジエン化合物水素化物単位（ｂ）が、イソプレンを重合し水素化して得られる構造を有する構造単位である、請求項３〜５のいずれか一項に記載の光学フィルム。
【請求項７】
前記重合体の重量平均分子量が、５００００以上８００００以下であり、
前記重合体の分子量分布が、２以下である、請求項３〜６のいずれか一項に記載の光学フィルム。
【請求項８】
偏光子と、請求項１〜７のいずれか一項に記載の光学フィルムとを備える、偏光板。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法であって、
芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）及びジエン化合物水素化物単位（ｂ）を有する重合体を含む樹脂を、１８０℃〜２６０℃の温度範囲で、溶融押出成形することを含む、光学フィルムの製造方法。
【請求項１０】
前記溶融押出成形によって得られた延伸前フィルムを、１３０℃〜１８０℃の温度範囲で、１．１倍〜２．５倍に延伸することを含む、請求項９記載の光学フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学フィルム及びその製造方法、並びに、前記の光学フィルムを含む偏光板に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、偏光板は、偏光子及び偏光子保護フィルムを備える。偏光子保護フィルムとしては、通常は樹脂フィルムが用いられる（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１１−０１３３７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
液晶表示装置に設けられる偏光板は、通常、偏光子の両側に偏光子保護フィルムを備える。これらの偏光子保護フィルムのうち、偏光子の液晶セル側に設けられる内側偏光子保護フィルムは、応力によるレターデーションの変化が小さいことが求められ、したがって、光弾性係数が小さいことが求められる。また、内側偏光子保護フィルムは、レターデーションの絶対値が小さいことが求められている。さらに、内側偏光子保護フィルムは、高温高湿環境においてレターデーションの変化が小さいことが求められる。ところが、このような要求を満たす内側偏光子保護フィルムとして用いることができる光学フィルムは、実現されていなかった。【０００５】
本発明は、前記の課題に鑑みて創案されたものであって、光弾性係数が小さく、レターデーションの絶対値が小さく、且つ、高温高湿環境におけるレターデーションの変化が小さい光学フィルム及びその製造方法；並びに、前記の光学フィルムを含む偏光板を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
〔１〕  光弾性係数が、１．５×１０−１３（ｄｙｎ／ｃｍ２）−１以下であり、
波長５６０ｎｍにおける面内レターデーションＲｅ（５６０）が、１．０ｎｍ以下であり、
波長５６０ｎｍにおける厚み方向のレターデーションＲｔｈ（５６０）の絶対値｜Ｒｔｈ（５６０）｜が、１．０ｎｍ以下であり、
温度６０℃、湿度９０％で４時間保管した場合の、波長５６０ｎｍにおける面内レターデーションＲｅ（５６０）と厚みｄとの比Ｒｅ（５６０）／ｄの変化が、０．５×１０−５以下であり、
温度６０℃、湿度９０％で４時間保管した場合の、波長５６０ｎｍにおける厚み方向のレターデーションＲｔｈ（５６０）と厚みｄとの比Ｒｔｈ（５６０）／ｄの変化が、０．５×１０−５以下である、光学フィルム。
〔２〕  前記光学フィルムの波長４５０ｎｍにおける面内レターデーションＲｅ（４５０）、前記光学フィルムの波長５６０ｎｍにおける面内レターデーションＲｅ（５６０）、及び、前記光学フィルムの波長６５０ｎｍにおける面内レターデーションＲｅ（６５０）が、下記式（ｉ）及び式（ｉｉ）：
Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５６０）＜１．０    （ｉ）
Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５６０）＞１．０    （ｉｉ）
を満たす、〔１〕記載の光学フィルム。
〔３〕  芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）及びジエン化合物水素化物単位（ｂ）を有する重合体を含む、〔１〕又は〔２〕記載の光学フィルム。
〔４〕  前記重合体が、
前記ジエン化合物水素化物単位（ｂ）を有する、１分子あたり１つのブロックＢと、
前記ブロックＢの一端に連結され、前記芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）を有する、１分子あたり１つのブロックＡ１と、
前記ブロックＢの他端に連結され、前記芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）を有する、１分子あたり１つのブロックＡ２と
を含むトリブロック共重合体である、〔３〕記載の光学フィルム。
〔５〕  前記トリブロック共重合体において、前記ブロックＡ１及び前記ブロックＡ２の合計と、前記ブロックＢとの重量比（Ａ１＋Ａ２）／Ｂが、７０／３０以上９０／１０以下であり、
前記トリブロック共重合体において、前記ブロックＡ１と前記ブロックＡ２との重量比Ａ１／Ａ２が、５以上８以下である、〔４〕記載の光学フィルム。
〔６〕  前記芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）が、スチレンを重合し水素化して得られる構造を有する構造単位であり、
前記ジエン化合物水素化物単位（ｂ）が、イソプレンを重合し水素化して得られる構造を有する構造単位である、〔３〕〜〔５〕のいずれか一項に記載の光学フィルム。
〔７〕  前記重合体の重量平均分子量が、５００００以上８００００以下であり、
前記重合体の分子量分布が、２以下である、〔３〕〜〔６〕のいずれか一項に記載の光学フィルム。
〔８〕  偏光子と、〔１〕〜〔７〕のいずれか一項に記載の光学フィルムとを備える、偏光板。
〔９〕  〔１〕〜〔７〕のいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法であって、
芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）及びジエン化合物水素化物単位（ｂ）を有する重合体を含む樹脂を、１８０℃〜２６０℃の温度範囲で、溶融押出成形することを含む、光学フィルムの製造方法。
〔１０〕  前記溶融押出成形によって得られた延伸前フィルムを、１３０℃〜１８０℃の温度範囲で、１．１倍〜２．５倍に延伸することを含む、〔９〕記載の光学フィルムの製造方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、光弾性係数が小さく、レターデーションの絶対値が小さく、且つ、高温高湿環境におけるレターデーションの変化が小さい光学フィルム及びその製造方法；並びに、前記の光学フィルムを含む偏光板を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明について実施形態及び例示物を示して詳細に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施形態及び例示物に限定されるものでは無く、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。
【０００９】
以下の説明において、フィルムの面内レターデーションＲｅは、別に断らない限り、Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄで表される値である。また、フィルムの厚み方向のレターデーションＲｔｈは、別に断らない限り、Ｒｔｈ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄで表される値である。ここで、ｎｘは、フィルムの厚み方向に垂直な方向（面内方向）であって最大の屈折率を与える方向の屈折率を表す。ｎｙは、フィルムの前記面内方向であってｎｘの方向に直交する方向の屈折率を表す。ｎｚはフィルムの厚み方向の屈折率を表す。ｄは、フィルムの厚みを表す。レターデーションの測定波長は、別に断らない限り、５６０ｎｍである。
【００１０】
以下の説明において、「偏光板」とは、別に断らない限り、剛直な部材だけでなく、例えば樹脂製のフィルムのように可撓性を有する部材も含む。
【００１１】
以下の説明において、「長尺」のフィルムとは、幅に対して、５倍以上の長さを有するフィルムをいい、好ましくは１０倍若しくはそれ以上の長さを有し、具体的にはロール状に巻き取られて保管又は運搬される程度の長さを有するフィルムをいう。長尺のフィルムの長さの上限は、特に制限は無く、例えば、幅に対して１０万倍以下としうる。
【００１２】
〔１．光学フィルムの概要〕
本発明の光学フィルムは、光弾性係数が小さい。具体的には、前記光学フィルムの光弾性係数は、通常１．５×１０−１３（ｄｙｎ／ｃｍ２）−１以下、好ましくは１．４８（ｄｙｎ／ｃｍ２）−１以下、より好ましくは１．４６（ｄｙｎ／ｃｍ２）−１以下である。光弾性係数の下限は、小さいほど好ましく、理想的には０．０×１０−１３（ｄｙｎ／ｃｍ２）−１である。このように小さい光弾性係数を有する光学フィルムは、偏光子と貼り合わせる際の応力によって大きなレターデーションの変化を生じ難い。そのため、色ムラの小さい液晶表示装置を実現できる。
【００１３】
光学フィルムの光弾性係数は、下記の方法によって測定しうる。
光学フィルムを、１００ｍｍ×１０ｍｍで切り出して、試験片を得る。得られた試験片に、０ｇ重、１００ｇ重、２００ｇ重、３００ｇ重、４００ｇ重及び５００ｇ重の荷重をかけて、その際の面内レターデーションを測定する。前記の面内レターデーションの測定は、測定波長５６０ｎｍで、エリプソメーターを用いて行う。光学フィルムの厚みをｄとして、フィルム断面積あたりの荷重として応力を求め、その応力に対する面内レターデーションＲｅ（５６０）と厚みｄとの比であるＲｅ（５６０）／ｄの変化率として、光弾性係数を導出しうる。
【００１４】
本発明の光学フィルムは、レターデーションの絶対値が小さい。具体的には、波長５６０ｎｍにおける光学フィルムの面内レターデーションＲｅ（５６０）が、通常１．０ｎｍ以下、好ましくは０．８ｎｍ以下、特に好ましくは０．６ｎｍ以下であり、理想的には０ｎｍである。また、波長５６０ｎｍにおける光学フィルムの厚み方向のレターデーションＲｔｈ（５６０）の絶対値｜Ｒｔｈ（５６０）｜が、通常１．０ｎｍ以下、好ましくは０．８ｎｍ以下、特に好ましくは０．６ｎｍ以下であり、理想的には０ｎｍである。このようにレターデーションの絶対値が小さい光学フィルムは、内側偏光子保護フィルムとして偏光板に設けられることにより、その偏光板を備える液晶表示装置の色ムラの発生を抑制できる。
【００１５】
フィルムの面内レターデーションＲｅ及び厚み方向のレターデーションＲｔｈは、位相差計（Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製「ＡＸＯＳｃａｎ」）を用いて、測定しうる。
【００１６】
本発明の光学フィルムは、高温高湿環境におけるレターデーションの変化が小さい。具体的には、温度６０℃、湿度９０％で４時間保管した場合の、波長５６０ｎｍにおける光学フィルムの面内レターデーションＲｅ（５６０）と厚みｄとの比Ｒｅ（５６０）／ｄの変化が、通常０．５×１０−５以下、好ましくは０．２×１０−５以下、より好ましくは０．１×１０−５以下であり、また、好ましくは−０．５×１０−５以上、より好ましくは−０．２×１０−５以上、特に好ましくは−０．１×１０−５以上である。さらに、温度６０℃、湿度９０％で４時間保管した場合の、波長５６０ｎｍにおける光学フィルムの厚み方向のレターデーションＲｔｈ（５６０）と厚みｄとの比Ｒｔｈ（５６０）／ｄの変化が、通常０．５×１０−５以下、好ましくは０．２×１０−５以下、より好ましくは０．１×１０−５以下であり、また、好ましくは−０．５×１０−５以上、より好ましくは−０．２×１０−５以上、特に好ましくは−０．１×１０−５以上である。このように、高温環境におけるレターデーションの変化が小さい光学フィルムは、耐熱性に優れ、高温環境において使用可能である。また、このような光学フィルムは、内側偏光子保護フィルムとして偏光板に設けられることにより、その偏光板を備える液晶表示装置の高温環境及び高湿度環境での色ムラの発生を抑制できる。
【００１７】
前記の比Ｒｅ（５６０）／ｄの変化、及び、比Ｒｔｈ（５６０）／ｄの変化は、下記の方法で測定しうる。
光学フィルムの面内レターデーション及び厚み方向のレターデーションを、測定波長５６０ｎｍで測定する。こうして測定された値を、初期の面内レターデーションＲｅ０及び厚み方向のレターデーションＲｔｈ０という。
その後、前記の光学フィルムを、温度６０℃、湿度９０％で４時間保管する。
保管後の光学フィルムの面内レターデーション及び厚み方向のレターデーションを、測定波長５６０ｎｍで測定する。こうして測定された値を、試験後の面内レターデーションＲｅ１及び厚み方向のレターデーションＲｔｈ１という。
その後、下記の式（Ｘ１）及び式（Ｘ２）により、比Ｒｅ（５６０）／ｄの変化ΔＲｅ（５６０）／ｄ、及び、比Ｒｔｈ（５６０）／ｄの変化ΔＲｔｈ（５６０）／ｄを計算する。
ΔＲｅ（５６０）／ｄ＝（Ｒｅ１−Ｒｅ０）／ｄ    （Ｘ１）
ΔＲｔｈ（５６０）／ｄ＝（Ｒｔｈ１−Ｒｔｈ０）／ｄ    （Ｘ２）
【００１８】
光学フィルムの波長４５０ｎｍにおける面内レターデーションＲｅ（４５０）、光学フィルムの波長５６０ｎｍにおける面内レターデーションＲｅ（５６０）、及び、光学フィルムの波長６５０ｎｍにおける面内レターデーションＲｅ（６５０）は、下記式（ｉ）及び式（ｉｉ）を満たすことが好ましい。
Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５６０）＜１．０    （ｉ）
Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５６０）＞１．０    （ｉｉ）
【００１９】
前記の式（ｉ）及び式（ｉｉ）を満たす面内レターデーションＲｅ（４５０）、Ｒｅ（５６０）及びＲｅ（６５０）を有する光学フィルムは、通常、波長が大きいほど、より大きい面内レターデーションを示す特性（以下、適宜「逆波長分散特性」ということがある。）を有する。このように逆波長分散特性を有する光学フィルムは、内側偏光子保護フィルムとして偏光板に設けられることにより、その偏光板を備える液晶表示装置の斜め視野角における光漏れおよび色ムラの発生を抑制できる。ここで、斜め視野角における光漏れとは、液晶表示装置の画面を、当該画面に平行でも垂直でもない斜め方向から見た場合に視認されうる、光漏れのことをいう。
【００２０】
上記各種の特性を有する光学フィルムは、その材料として、以下に述べる重合体Ｘを含む樹脂を採用することにより得ることができる。
【００２１】
〔２．芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）及びジエン化合物水素化物単位（ｂ）〕
本発明の光学フィルムは、芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）及びジエン化合物水素化物単位（ｂ）を有する重合体を含むことが好ましい。以下の説明においては、かかる特定の重合体を、「重合体Ｘ」と呼ぶ場合がある。具体的には、本発明の光学フィルムは、重合体Ｘを含む樹脂からなるフィルムとしうる。光学フィルムを構成する樹脂が重合体Ｘを含むことにより、上記各種の特性を有する光学フィルムを容易に得ることができる。
【００２２】
〔２．１．芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）〕
芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）は、芳香族ビニル化合物を重合し、その不飽和結合を水素化して得られる構造を有する構造単位である。ただし、芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）は、当該構造を有する限りにおいて、どのような製造方法で得られた単位をも含む。
前記と同じく、本願においては、スチレンを重合し、その不飽和結合を水素化して得られる構造を有する構造単位を、スチレン水素化物単位と呼ぶことがある。スチレン水素化物単位も、当該構造を有する限りにおいて、どのような製造方法で得られた単位をも含む。
芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）の例としては、以下の構造式（１）で表される構造単位が挙げられる。
【００２３】
【化１】
2018061648.tif 000002
【００２４】
構造式（１）において、Ｒｃは脂環式炭化水素基を表す。Ｒｃの例を挙げると、シクロヘキシル基等のシクロヘキシル基類；デカヒドロナフチル基類等が挙げられる。
【００２５】
構造式（１）において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、水素原子、鎖状炭化水素基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシル基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、シリル基、又は、極性基で置換された鎖状炭化水素基を表す。また、極性基としては、例えば、ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシル基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、又はシリル基が挙げられる。中でもＲ１、Ｒ２及びＲ３としては、耐熱性、低複屈折性及び機械強度等の観点から水素原子及び炭素原子数１〜６個の鎖状炭化水素基であることが好ましい。鎖状炭化水素基としては飽和炭化水素基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
【００２６】
芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）の好ましい具体例としては、下記式（１−１）で表される構造単位が挙げられる。式（１−１）で表される構造単位は、スチレン水素化物単位である。
【００２７】
【化２】
2018061648.tif 000003
【００２８】
芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）の例示物において立体異性体を有するものは、そのいずれの立体異性体も使用することができる。芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）は、１種類だけも用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００２９】
〔２．２．ジエン化合物水素化物単位（ｂ）〕
ジエン化合物水素化物単位（ｂ）は、ジエン化合物を重合し、その得られた重合物が不飽和結合を有していればその不飽和結合を水素化して得られる構造を有する構造単位である。但し、ジエン化合物水素化物単位（ｂ）は、当該構造を有する限りにおいて、どのような製造方法で得られた単位をも含む。
前記と同じく、本願においては、イソプレンを重合し、その不飽和結合を水素化して得られる構造を有する構造単位を、イソプレン水素化物単位と呼ぶことがある。イソプレン水素化物単位も、当該構造を有する限りにおいて、どのような製造方法で得られた単位をも含む。
【００３０】
ジエン化合物水素化物単位（ｂ）は、直鎖共役ジエン化合物等の共役ジエン化合物を重合し、その不飽和結合を水素化して得られる構造を有することが好ましい。その例としては、以下の構造式（２）で表される構造単位、及び構造式（３）で表される構造単位が挙げられる。
【００３１】
【化３】
2018061648.tif 000004
【００３２】
構造式（２）において、Ｒ４〜Ｒ９は、それぞれ独立に、水素原子、鎖状炭化水素基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシル基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、シリル基、又は、極性基で置換された鎖状炭化水素基を表す。また、極性基としては、例えば、ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシル基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、又はシリル基が挙げられる。中でもＲ４〜Ｒ９としては、耐熱性、低複屈折性及び機械強度等の観点から水素原子及び炭素原子数１〜６個の鎖状炭化水素基であることが好ましい。鎖状炭化水素基としては飽和炭化水素基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
【００３３】
【化４】
2018061648.tif 000005
【００３４】
構造式（３）において、Ｒ１０〜Ｒ１５は、それぞれ独立に、水素原子、鎖状炭化水素基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシル基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、シリル基、又は、極性基で置換された鎖状炭化水素基を表す。また、極性基としては、例えば、ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシル基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、又はシリル基が挙げられる。中でもＲ１０〜Ｒ１５としては、耐熱性、低複屈折性及び機械強度等の観点から水素原子及び炭素原子数１〜６個の鎖状炭化水素基であることが好ましい。鎖状炭化水素基としては飽和炭化水素基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
【００３５】
ジエン化合物水素化物単位（ｂ）の好ましい具体例としては、下記式（２−１）〜（２−３）で表される構造単位が挙げられる。式（２−１）〜（２−３）で表される構造単位は、イソプレン水素化物単位である。
【００３６】
【化５】
2018061648.tif 000006
【００３７】
ジエン化合物水素化物単位（ｂ）の例示物において立体異性体を有するものは、そのいずれの立体異性体も使用することができる。ジエン化合物水素化物単位（ｂ）は、１種類だけも用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００３８】
〔３．重合体Ｘ〕
重合体Ｘは、芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）を有するブロックＡと、ジエン化合物水素化物単位（ｂ）を有するブロックＢとを含むことが好ましい。さらに、重合体Ｘは、１分子あたり１つのブロックＢと、その両端に連結された１分子当たり２つのブロックＡとを有するトリブロック分子構造を有することが好ましい。すなわち、重合体Ｘは、１分子あたり１つのブロックＢと；ブロックＢの一端に連結され、芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）を有する、１分子あたり１つのブロックＡ１と；ブロックＢの他端に連結され、芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）を有する、１分子あたり１つのブロックＡ２と；を含むトリブロック共重合体であることが好ましい。
【００３９】
上述したトリブロック共重合体としての重合体Ｘにおいては、上記特性を有する光学フィルムを容易に得る観点から、ブロックＡ１及びブロックＡ２の合計と、ブロックＢとの重量比（Ａ１＋Ａ２）／Ｂが、特定の範囲に収まることが好ましい。具体的には、重量比（Ａ１＋Ａ２）／Ｂは、好ましくは７０／３０以上、より好ましくは７５／２５以上であり、好ましくは９０／１０以下、より好ましくは８２／１８未満である。
【００４０】
また、上述したトリブロック共重合体としての重合体Ｘにおいては、上記特性を有する光学フィルムを容易に得る観点から、ブロックＡ１とブロックＡ２との重量比Ａ１／Ａ２が、特定の範囲に収まることが好ましい。具体的には、重量比Ａ１／Ａ２は、好ましくは５以上、より好ましくは５．２以上、特に好ましくは５．５以上であり、好ましくは８以下、より好ましくは７．８以下、特に好ましくは７．５以下である。
【００４１】
重合体Ｘの重量平均分子量Ｍｗは、好ましくは５００００以上、より好ましくは５５０００以上、特に好ましくは６００００以上であり、好ましくは８００００以下、より好ましくは７５０００以下、特に好ましくは７００００以下である。重量平均分子量Ｍｗが前記範囲にあることにより、上記特性を有する光学フィルムを容易に得ることができる。特に、重量平均分子量Ｍｗを小さくすることにより、レターデーションの発現性を効果的に小さくできる。
【００４２】
重合体Ｘの分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））は、好ましくは２．０以下、より好ましくは１．７以下、特に好ましくは１．５以下であり、好ましくは１．０以上である。重量平均分子量Ｍｗが前記範囲にあることにより、重合体粘度を低めて成形性を高めることができる。また、レターデーションの発現性を効果的に小さくできる。
【００４３】
重合体Ｘの重量平均分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎは、テトラヒドロフランを溶媒としたゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーによって、ポリスチレン換算の値として測定しうる。
【００４４】
ブロックＡ１及びブロックＡ２は、それぞれ独立に、芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）のみからなることが好ましいが、芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）以外に任意の単位を含みうる。任意の構造単位の例としては、芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）以外のビニル化合物に基づく構造単位が挙げられる。ブロックＡにおける任意の構造単位の含有率は、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下、特に好ましくは１重量％以下である。
【００４５】
ブロックＢは、ジエン化合物水素化物単位（ｂ）のみからなることが好ましいが、ジエン化合物水素化物単位（ｂ）以外に任意の単位を含みうる。任意の構造単位の例としては、芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）以外のビニル化合物に基づく構造単位が挙げられる。ブロックＢにおける任意の構造単位の含有率は、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下、特に好ましくは１重量％以下である。
【００４６】
上述したトリブロック共重合体としての重合体Ｘは、光弾性係数が小さく、レターデーションの発現性が小さく、更には水蒸気吸収性が低いので高温高湿環境においてレターデーションの変化を生じ難い。よって、前記のトリブロック共重合体を含む樹脂により、本発明の光学フィルムを容易に得ることができる。
【００４７】
〔４．重合体Ｘの製造方法〕
重合体Ｘの製造方法は、特に限定されず任意の製造方法を採用しうる。重合体Ｘは、例えば、芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）及びジエン化合物水素化物単位（ｂ）に対応する単量体を用意し、これらを重合させ、得られた重合体を水素化することにより製造しうる。
【００４８】
芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）に対応する単量体としては、芳香族ビニル化合物を用いうる。その例としては、スチレン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、α−プロピルスチレン、α−イソプロピルスチレン、α−ｔ−ブチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２，４−ジイソプロピルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、５−ｔ−ブチル−２−メチルスチレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、モノフルオロスチレン、及び４−フェニルスチレン等のスチレン類；ビニルシクロヘキサン、及び３−メチルイソプロペニルシクロヘキサン等のビニルシクロヘキサン類；並びに４−ビニルシクロヘキセン、４−イソプロペニルシクロヘキセン、１−メチル−４−ビニルシクロヘキセン、１−メチル−４−イソプロペニルシクロヘキセン、２−メチル−４−ビニルシクロヘキセン、及び２−メチル−４−イソプロペニルシクロヘキセン等のビニルシクロヘキセン類が挙げられる。これらの単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００４９】
ジエン化合物水素化物単位（ｂ）に対応する単量体の例としては、ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、及び１，３−ヘキサジエン等の鎖状共役ジエン類挙げられる。これらの単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００５０】
重合の反応様式としては、通常、アニオン重合を採用しうる。また、重合は、塊状重合や、溶液重合等のいずれで行ってもよい。中でも、重合反応と水素化反応とを連続して行うためには、溶液重合が好ましい。
【００５１】
重合の反応溶媒の例としては、ｎ−ブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、及びイソオクタン等の脂肪族炭化水素溶媒；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、メチルシクロヘキサン、及びデカリン等の脂環式炭化水素溶媒；並びにベンゼン及びトルエン等の芳香族炭化水素溶媒；が挙げられる。中でも脂肪族炭化水素溶媒及び脂環式炭化水素溶媒を用いると、水素化反応にも不活性な溶媒としてそのまま使用することができ、好ましい。
反応溶媒は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
反応溶媒は、通常、全単量体１００重量部に対して２００重量部〜１０，０００重量部となるような割合で用いられる。
【００５２】
重合の際、通常は重合開始剤を使用する。重合開始剤の例としては、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、ヘキシルリチウム、及びフェニルリチウム等のモノ有機リチウム；並びにジリチオメタン、１，４−ジオブタン、及び１，４−ジリチオー２−エチルシクロヘキサン等の多官能性有機リチウム化合物が挙げられる。重合開始剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００５３】
重合体Ｘとして、ブロックＡ１、ブロックＡ２及びブロックＢを含むトリブロック共重合体を製造する場合の製造方法の例としては、下記の第一工程〜第三工程を含む製造方法が挙げられる。ここで、「モノマー組成物」と称する材料は、２種類以上の物質の混合物のみならず、単一の物質からなる材料をも包含する。
【００５４】
第一工程：芳香族ビニル化合物を含有するモノマー組成物（ａ１）を重合させてブロックＡを形成する工程。
第二工程：かかるブロックＡの一端において、ジエン化合物を含有するモノマー組成物（ｂ）を重合させてブロックＢを形成し、Ａ−Ｂのジブロックの重合体を形成する工程。
第三工程：かかるジブロックの重合体の、ブロックＢ側の末端において、芳香族ビニル化合物を含有するモノマー組成物（ａ２）を重合させて、トリブロック共重合体を得る工程。ただし、モノマー組成物（ａ１）とモノマー組成物（ａ２）とは、同一でも異なっていてもよい。
【００５５】
それぞれの重合体ブロックを重合する際には、各ブロック内で、ある１成分の連鎖が過度に長くなることを防止するために、重合促進剤及びランダマイザーを使用しうる。例えば重合をアニオン重合により行う場合には、ルイス塩基化合物をランダマイザーとして使用しうる。ルイス塩基化合物の具体例としては、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジフェニルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、及びエチレングリコールメチルフェニルエーテル等のエーテル化合物；テトラメチルエチレンジアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、及びピリジン等の第３級アミン化合物；カリウム−ｔ−アミルオキシド、及びカリウム−ｔ−ブチルオキシド等のアルカリ金属アルコキシド化合物；並びにトリフェニルホスフィン等のホスフィン化合物が挙げられる。これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００５６】
重合温度は重合が進行する限り制限は無いが、通常０℃以上、好ましくは２０℃以上であり、通常２００℃以下、好ましくは１００℃以下、より好ましくは８０℃以下である。
【００５７】
重合後は、必要であれば任意の方法により反応混合物から重合体を回収しうる。回収方法の例としては、スチームストリッピング法、直接脱溶媒法、及びアルコール凝固法が挙げられる。また、重合時に水素化反応に不活性な溶媒を反応溶媒として用いた場合は、重合溶液から重合体を回収せず、そのまま水素化工程に供することができる。
【００５８】
重合体の水素化方法に制限は無く、任意の方法を採用しうる。水素化は、例えば、適切な水素化触媒を用いて行いうる。より具体的には、有機溶媒中で、ニッケル、コバルト、鉄、ロジウム、パラジウム、白金、ルテニウム、及びレニウムからなる群より選ばれる少なくとも１つの金属を含む水素化触媒を用いて、水素化を行いうる。水素化触媒は、不均一系触媒であってもよく、均一系触媒であってもよい。水素化触媒は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００５９】
不均一系触媒は、金属または金属化合物のままで用いてもよく、適切な担体に担持させて用いてもよい。担体の例としては、活性炭、シリカ、アルミナ、炭化カルシウム、チタニア、マグネシア、ジルコニア、ケイソウ土、及び炭化珪素が挙げられる。担体における触媒の担持量は、通常０．０１重量％以上、好ましくは０．０５重量％以上であり、通常８０重量％以下、好ましくは６０重量％以下である。
均一系触媒の例としては、ニッケル、コバルト、又は鉄の化合物と有機金属化合物（例えば、有機アルミニウム化合物、有機リチウム化合物）とを組み合わせた触媒；並びにロジウム、パラジウム、白金、ルテニウム、及びレニウム等の有機金属錯体触媒が挙げられる。ニッケル、コバルト、又は鉄の化合物の例としては、これらの金属のアセチルアセトン塩、ナフテン酸塩、シクロペンタジエニル化合物、及びシクロペンタジエニルジクロロ化合物が挙げられる。有機アルミニウム化合物の例としては、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム等のアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムクロリド、エチルアルミニウムジクロリド等のハロゲン化アルミニウム；並びにジイソブチルアルミニウムハイドライド等の水素化アルキルアルミニウムが挙げられる。
有機金属錯体触媒の例としては、例えば、上記各金属のγ−ジクロロ−π−ベンゼン錯体、ジクロロ−トリス（トリフェニルホスフィン）錯体、ヒドリド−クロロ−トリフェニルホスフィン）錯体等の金属錯体が挙げられる。
水素化触媒の使用量は、重合体１００重量部に対して、通常０．０１重量部以上、好ましくは０．０５重量部以上、より好ましくは０．１重量部以上であり、通常１００重量部以下、好ましくは５０重量部以下、より好ましくは３０重量部以下である。
【００６０】
水素化反応の際の反応温度は、通常１０℃〜２５０℃であるが、水素化率を高くでき、且つ、重合体鎖切断反応を小さくできるという理由から、好ましくは５０℃以上、より好ましくは８０℃以上であり、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１８０℃以下である。また、反応時の圧力は、通常０．１ＭＰａ〜３０ＭＰａであるが、上記理由に加え、操作性の観点から、好ましくは１ＭＰａ以上、より好ましくは２ＭＰａ以上であり、好ましくは２０ＭＰａ以下、より好ましくは１０ＭＰａ以下である。
水素化率は、通常９０％以上、好ましくは９５％以上、より好ましくは９７％以上である。水素化率を高くすることにより、重合体Ｘの低複屈折性及び熱安定性等を高めることができる。水素化率は１Ｈ−ＮＭＲにより測定できる。
【００６１】
〔５．重合体Ｘ以外の任意の成分〕
本発明の光学フィルムは、重合体Ｘのみからなってもよいが、重合体Ｘ以外に任意の成分を含んでいてもよい。
任意の成分としては、例えば、無機微粒子；酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、近赤外線吸収剤等の安定剤；滑剤、可塑剤等の樹脂改質剤；染料や顔料等の着色剤；及び帯電防止剤が挙げられる。これらの任意の成分としては、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。ただし、本発明の効果を顕著に発揮させる観点からは、任意の成分の含有割合は少ないことが好ましい。例えば、任意の成分の合計の割合は、重合体Ｘの１００重量部に対して、１０重量部以下が好ましく、５重量部以下がより好ましく、３重量部以下が更に好ましい。
【００６２】
〔６．光学フィルムの寸法及び好ましい特性〕
本発明の光学フィルムの厚さは、通常１０μｍ以上、好ましくは１５μｍ以上、より好ましくは２０μｍ以上であり、通常７５μｍ以下、好ましくは６０μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下である。厚さを前記範囲の下限以上にすることで、偏光子保護フィルムとして使用する際に偏光板の破損防止能及びハンドリング性を向上させることができ、上限以下にすることで偏光板を薄くすることができる。
【００６３】
本発明の光学フィルムは、通常、透明な層であり可視光線を良好に透過させる。具体的な光線透過率は光学フィルムの用途に応じて適宜選択しうる。例えば、波長４２０ｎｍ〜７８０ｎｍにおける光線透過率としては、好ましくは８５％以上、より好ましくは８８％以上である。このように高い光線透過率を有することにより、光学フィルムを液晶表示装置などの表示装置に実装した場合に、特に長期間使用時の輝度低下を抑制できる。
【００６４】
〔７．任意の層〕
本発明の光学フィルムは、重合体Ｘを含む樹脂からなるフィルムを、１層のみ有していてもよく、２層以上有していてもよい。本発明の光学フィルムはまた、本発明の効果を著しく損なわない限り、重合体Ｘを含む樹脂からなるフィルムに加えて、任意の層を有しうる。任意の層の例としては、フィルムの滑り性を良くするマット層、耐衝撃性ポリメタクリレート樹脂層などのハードコート層、反射防止層が挙げられる。
【００６５】
〔８．光学フィルムの製造方法〕
本発明の光学フィルムの製造方法は、特に限定されず、任意の製造方法を採用しうる。例えば、重合体Ｘを含む樹脂を調製し、当該樹脂を所望の形状に成形することにより、本発明の光学フィルムを製造しうる。中でも、重合体Ｘを含む樹脂を溶融押出成形することを含む製造方法によって、光学フィルムを製造することが好ましい。溶融押出成形によれば、レターデーションの発現を抑制しながらも、効率よく簡単に、機械強度及び表面精度に優れた光学フィルムを製造できる。
【００６６】
重合体Ｘを含む樹脂としては、上に述べた方法により調製した重合体Ｘをそのまま用いうる。又は、重合体Ｘを含む樹脂としては、重合体Ｘと必要に応じて任意成分とを混合したものを用いうる。
【００６７】
溶融押出成形を行う際の樹脂の温度（以下、適宜「押出温度」ということがある。）は、所定の範囲に収まっていることが好ましい。具体的な押出温度は、好ましくは１８０℃以上、より好ましくは１８５℃以上、特に好ましくは１９０℃以上であり、好ましくは２６０℃以下、より好ましくは２５０℃以下、特に好ましくは２４０℃以下である。押出温度が前記の温度範囲にあることにより、上記特性を有する光学フィルムを容易に得ることができる。
【００６８】
溶融押出成形によれば、長尺の樹脂フィルムを得ることができる。この樹脂フィルムは、そのまま本発明の光学フィルムとしうる。又は、この樹脂フィルムを、さらに任意の処理に供し、それにより得られたものを本発明の光学フィルムとしうる。例えば、前記の樹脂フィルムを延伸前フィルムとして用い、この延伸前フィルムに延伸処理を施して、延伸フィルムとしての光学フィルムを得てもよい。重合体Ｘが含む構造単位の割合を適切に調整することにより、延伸によりフィルムに発現するレターデーションを小さくすることが可能である。よって、前記の延伸処理により、厚みが薄く、面積が大きく、且つ品質が良好な光学フィルムを容易に製造することが可能となるので、フィルムの歩留まりを高めることができる。
【００６９】
延伸フィルムとして光学フィルムを製造する場合、光学フィルムの製造方法は、溶融押出成形によって得られた延伸前フィルムとしての樹脂フィルムを延伸することを含む。この際、延伸条件は、上述した光学フィルムが得られるよう適切に調整しうる。延伸処理において行う延伸は、一軸延伸、二軸延伸、又はその他の延伸としうる。延伸方向は、任意の方向に設定しうる。例えば、延伸前フィルムが長尺のフィルムである場合、延伸方向は、フィルムの長手方向、幅手方向、及びそれ以外の斜め方向のいずれであってもよい。二軸延伸を行う場合の２の延伸方向がなす角度は、通常は互いに直交する角度としうるが、それに限らず任意の角度としうる。二軸延伸は、逐次二軸延伸であってもよく、同時二軸延伸であってもよい。生産性が高さの観点からは、同時二軸延伸が好ましい。
【００７０】
延伸温度は、好ましくは１３０℃以上、より好ましくは１５０℃以上、特に好ましくは１５５℃以上であり、好ましくは１８０℃以下、より好ましくは１７５℃以下、特に好ましくは１７０℃以下である。延伸温度が前記の温度範囲に収まることにより、上記特性を有する光学フィルムとしての延伸フィルムを容易に得ることができる。
【００７１】
延伸倍率は、好ましくは１．１倍以上、より好ましくは１．２５倍以上、特に好ましくは１．５倍以上であり、好ましくは２．５倍以下、より好ましくは２．２５倍以下、特に好ましくは２倍以下である。延伸倍率が前記の温度範囲に収まることにより、上記特性を有する光学フィルムとしての延伸フィルムを容易に得ることができる。二軸延伸の場合は、２の延伸方向それぞれの倍率をこの範囲内としうる。
【００７２】
〔９．光学フィルムの用途：偏光板〕
本発明の光学フィルムは、液晶表示装置などの表示装置において、他の層を保護する保護フィルムとして好適に用いうる。中でも、本発明の光学フィルムは、偏光子保護フィルムとして好適であり、内側偏光子保護フィルムとして特に好適である。
【００７３】
本発明の偏光板は、偏光子と、上述した光学フィルムとを備える。本発明の偏光板において、光学フィルムは、偏光子保護フィルムとして機能しうる。本発明の偏光板はさらに、光学フィルムと偏光子との間に、これらを接着するための接着剤層を備えてもよい。
【００７４】
偏光子は、特に限定されず、任意の偏光子を用いうる。偏光子の例としては、ポリビニルアルコールフィルムに、ヨウ素、二色性染料等の材料を吸着させた後、延伸加工したものが挙げられる。接着剤層を構成する接着剤としては、各種の重合体をベースポリマーとしたものが挙げられる。かかるベースポリマーの例としては、例えば、アクリル重合体、シリコーン重合体、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル、及び合成ゴムが挙げられる。
【００７５】
偏光板が備える偏光子と保護フィルムの数は任意であるが、本発明の偏光板は、通常は、１層の偏光子と、その両面に設けられた２層の保護フィルムを備えうる。かかる２層の保護フィルムのうち、両方が本発明の光学フィルムであってもよく、どちらか一方のみが本発明の光学フィルムであってもよい。特に、光源及び液晶セルを備え、かかる液晶セルの光源側及び表示面側の両方に偏光板を有する液晶表示装置において、表示面側の偏光子よりも光源側の位置において用いる保護フィルムとして、本発明の光学フィルムを備えることが特に好ましい。かかる構成を有することにより、斜め視野角の光漏れおよび色ムラの小さい良好な表示品質を有する液晶表示装置を容易に構成することができる。
【００７６】
本発明の偏光板を設けるのに適した液晶表示装置としては、例えば、インプレーンスイッチング（ＩＰＳ）モード、バーチカルアラインメント（ＶＡ）モード、マルチドメインバーチカルアラインメント（ＭＶＡ）モード、コンティニュアスピンホイールアラインメント（ＣＰＡ）モード、ハイブリッドアラインメントネマチック（ＨＡＮ）モード、ツイステッドネマチック（ＴＮ）モード、スーパーツイステッドネマチック（ＳＴＮ）モード、オプチカルコンペンセイテッドベンド（ＯＣＢ）モードなどの駆動方式の液晶セルを備える液晶表示装置が挙げられ、中でも、本発明の光学フィルムによる斜め視野角の光漏れおよび色ムラ抑制の効果が顕著であることから、ＩＰＳモードの液晶セルを備える液晶表示装置が特に好ましい。
【実施例】
【００７７】
以下、実施例を示して本発明について具体的に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施例に限定されるものではなく、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。
以下の説明において、量を表す「％」及び「部」は、別に断らない限り重量基準である。また、以下に説明する操作は、別に断らない限り、常温常圧大気中において行った。【００７８】
［評価方法］
〔分子量の測定方法〕
重合体の重量平均分子量及び数平均分子量は、テトラヒドロフランを溶離液とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーによる標準ポリスチレン換算値として３８℃において測定した。測定装置としては、東ソー社製ＨＬＣ８０２０ＧＰＣを用いた。【００７９】
〔レターデーションの測定方法〕
フィルムの面内レターデーションＲｅ及び厚み方向のレターデーションＲｔｈは、位相差計（Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製「ＡＸＯＳｃａｎ」）を用いて測定した。【００８０】
〔光弾性係数の測定方法〕
フィルムを、１００ｍｍ×１０ｍｍで切り出して、試験片を得た。得られた試験片に、０ｇ重、１００ｇ重、２００ｇ重、３００ｇ重、４００ｇ重及び５００ｇ重の荷重をかけて、その際の面内レターデーションを測定した。前記の面内レターデーションの測定は、測定波長５６０ｎｍで、エリプソメーター（ジェー・エー・ウーラム社製「Ｍ−２０００」）を用いて行った。フィルムの厚みをｄとして、フィルム断面積あたりの荷重として応力を求めた。その応力に対する比Ｒｅ（５６０）／ｄの変化率として、光弾性係数を導出した。前記の比Ｒｅ（５６０）／ｄは、面内レターデーションＲｅ（５６０）と厚みｄとの比である。【００８１】
〔高温高湿試験による複屈折の変化の評価方法〕
フィルムの初期の面内レターデーションＲｅ０及び厚み方向のレターデーションＲｔｈ０を、測定波長５６０ｎｍで、上述した方法で測定した。
その後、前記のフィルムを、温度６０℃、湿度９０％で４時間保管した。そして、保管後のフィルムの、試験後の面内レターデーションＲｅ１及び厚み方向のレターデーションＲｔｈ１を、測定波長５６０ｎｍで、上述した方法で測定した。【００８２】
高温高湿環境で保管した場合の、波長５６０ｎｍにおける面内レターデーションＲｅ（５６０）と厚みｄとの比Ｒｅ（５６０）／ｄの変化ΔＲｅ（５６０）／ｄを、下記式（Ｘ１）を用いて計算した。
ΔＲｅ（５６０）／ｄ＝（Ｒｅ１−Ｒｅ０）／ｄ    （Ｘ１）【００８３】
また、高温高湿環境で保管した場合の、波長５６０ｎｍにおける厚み方向のレターデーションＲｔｈ（５６０）と厚みｄとの比Ｒｔｈ（５６０）／ｄの変化ΔＲｔｈ（５６０）／ｄを、下記式（Ｘ２）を用いて計算した。
ΔＲｔｈ（５６０）／ｄ＝（Ｒｔｈ１−Ｒｔｈ０）／ｄ    （Ｘ２）【００８４】
［実施例１］
（１−１．第１段階の重合反応：ブロックＡ１の伸長）
十分に乾燥し窒素置換した、攪拌装置を備えたステンレス鋼製反応器に、脱水シクロヘキサン３２０部、スチレン６０部、及びジブチルエーテル０．３８部を仕込み、６０℃で攪拌しながらｎ−ブチルリチウム溶液（１５重量％含有ヘキサン溶液）０．４１部を添加して重合反応を開始させ、第１段階の重合反応を行った。反応開始後１時間の時点で、反応混合物から、試料をサンプリングし、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）により分析した結果、重合転化率は９９．５％であった。【００８５】
（１−２．第２段階の反応：ブロックＢの伸長）
前記工程（１−１）で得られた反応混合物に、イソプレン３０部を添加し、引き続き第２段階の重合反応を開始した。第２段階の重合反応開始後１時間の時点で、反応混合物から、試料をサンプリングし、ＧＣにより分析した結果、重合転化率は９９．５％であった。【００８６】
（１−３．第３段階の反応：ブロックＡ２の伸長）
前記工程（１−２）で得られた反応混合物に、スチレン１０部を添加し、引き続き第３段階の重合反応を開始した。第３段階の重合反応開始後１時間の時点で、反応混合物から、試料をサンプリングし、重合体の重量平均分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎを測定した。またこの時点でサンプリングした試料をＧＣにより分析した結果、重合転化率はほぼ１００％であった。その後直ちに、反応混合物にイソプロピルアルコール０．２部を添加して反応を停止させた。これにより、スチレン−イソプレン−スチレンのトリブロック分子構造を有する重合体を含む混合物を得た。【００８７】
得られた重合体は、スチレン／イソプレン／スチレン＝６０／３０／１０の重合比のトリブロック分子構造を有する共重合体である。この共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は約６４０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．１であった。【００８８】
（１−４．第４段階の反応：水素化）
次に、上記の共重合体を含む混合物を攪拌装置を備えた耐圧反応器に移送し、水素化触媒として珪藻土担持型ニッケル触媒（日揮触媒化成社製「Ｅ２２Ｕ」、ニッケル担持量６０％）８．０部及び脱水シクロヘキサン１００部を添加して混合した。反応器内部を水素ガスで置換し、さらに溶液を攪拌しながら水素を供給し、温度１９０℃、圧力４．５ＭＰａにて６時間水素化反応を行った。水素化反応により共重合体が水素化されて、重合体Ｘを得た。得られた反応溶液に含まれる重合体Ｘの重量平均分子量（Ｍｗ）は約６６０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．１１であった。【００８９】
水素化反応終了後、反応溶液をろ過して水素化触媒を除去した後、フェノール系酸化防止剤であるペンタエリスリチル・テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（松原産業社製「Ｓｏｎｇｎｏｘ１０１０」）０．１部を溶解したキシレン溶液２．０部を添加して溶解させた。
次いで、上記溶液を、円筒型濃縮乾燥器（日立製作所社製「コントロ」）を用いて、温度２６０℃、圧力０．００１ＭＰａ以下で、溶液から、溶媒であるシクロヘキサン、キシレン及びその他の揮発成分を除去した。溶融ポリマーをダイからストランド状に押出し、冷却後、ペレタイザーにより重合体Ｘのペレット９５部を作製した。
得られたペレット状に含まれる重合体Ｘの重量平均分子量（Ｍｗ）は６５０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．１３、水素化率はほぼ１００％であった。【００９０】
（１−５．光学フィルムの製造）
前記のペレットを、押出成形機（住友重機械モダン社製）を用いて、押出温度２２０℃で溶融押出成形することにより、光学フィルムとして厚み４０μｍの長尺の樹脂フィルムを得た。得られた樹脂フィルムを、上述した方法で評価した。【００９１】
［実施例２］
工程（１−１）において、スチレンの量を７０部に変更した。また、工程（１−２）において、イソプレンの量を２０部に変更した。以上の事項以外は実施例１と同じ操作により、光学フィルムとしての樹脂フィルムの製造及び評価を行った。【００９２】
［実施例３］
工程（１−１）において、スチレンの量を７５部に変更した。また、工程（１−２）において、イソプレンの量を１５部に変更した。以上の事項以外は実施例１と同じ操作により、光学フィルムとしての樹脂フィルムの製造及び評価を行った。【００９３】
［実施例４］
工程（１−５）において、溶融押出成形を、得られる樹脂フィルムの厚みが約１００μｍとなるように行った。以上の事項以外は実施例１と同じ操作により、長尺の樹脂フィルムの製造を行った。【００９４】
得られた樹脂フィルムを、二軸延伸機（東洋精機社製）を用いて、延伸温度１６０℃、延伸倍率２．５倍でフィルム幅方向に延伸して、光学フィルムとしての延伸フィルムを得た。得られた延伸フィルムを、上述した方法で評価した。【００９５】
［実施例５］
工程（１−１）において、スチレンの量を７０部に変更した。また、工程（１−２）において、イソプレンの量を２０部に変更した。さらに、工程（１−５）において、溶融押出成形を、得られる樹脂フィルムの厚みが約１００μｍとなるように行った。以上の事項以外は実施例１と同じ操作により、長尺の樹脂フィルムの製造を行った。【００９６】
得られた樹脂フィルムを、二軸延伸機（東洋精機社製）を用いて、延伸温度１６０℃、延伸倍率２．５倍でフィルム幅方向に延伸して、光学フィルムとしての延伸フィルムを得た。得られた延伸フィルムを、上述した方法で評価した。【００９７】
［実施例６］
工程（１−１）において、スチレンの量を７５部に変更した。また、工程（１−２）において、イソプレンの量を１５部に変更した。さらに、工程（１−５）において、溶融押出成形を、得られる樹脂フィルムの厚みが約１００μｍとなるように行った。以上の事項以外は実施例１と同じ操作により、長尺の樹脂フィルムの製造を行った。【００９８】
得られた樹脂フィルムを、二軸延伸機（東洋精機社製）を用いて、延伸温度１６０℃、延伸倍率２．５倍でフィルム幅方向に延伸して、光学フィルムとしての延伸フィルムを得た。得られた延伸フィルムを、上述した方法で評価した。【００９９】
［比較例１］
トリアセチルセルロースフィルム（コニカミノルタ社製「ゼロタック（登録商標）」、厚み４０μｍ）を、光学フィルムとして評価した。【０１００】
［比較例２］
アクリルフィルム（大倉工業社製「オキシス（ＯＸＩＳ）」、厚み４０μｍ）を、光学フィルムとして評価した。【０１０１】
［比較例３］
工程（１−２）において、イソプレンの量を２０部に変更した。また、工程（１−３）において、スチレンの量を２０部に変更した。さらに、工程（１−５）において、溶融押出成形を、得られる樹脂フィルムの厚みが約１００μｍとなるように行った。以上の事項以外は実施例１と同じ操作により、長尺の樹脂フィルムの製造を行った。【０１０２】
得られた樹脂フィルムを、二軸延伸機（東洋精機社製）を用いて、延伸温度１６０℃、延伸倍率２．５倍でフィルム幅方向に延伸して、光学フィルムとしての延伸フィルムを得た。得られた延伸フィルムを、上述した方法で評価した。【０１０３】
［比較例４］
工程（１−１）において、スチレンの量を９０部に変更した。また、工程（１−２）において、イソプレンの量を５部に変更した。さらに、工程（１−３）において、スチレンの量を５部に変更した。また、工程（１−５）において、溶融押出成形を、得られる樹脂フィルムの厚みが約１００μｍとなるように行った。以上の事項以外は実施例１と同じ操作により、長尺の樹脂フィルムの製造を行った。【０１０４】
得られた樹脂フィルムを、二軸延伸機（東洋精機社製）を用いて、延伸温度１６０℃、延伸倍率２．５倍でフィルム幅方向に延伸して、光学フィルムとしての延伸フィルムを得た。得られた延伸フィルムを、上述した方法で評価した。【０１０５】
［比較例５］
工程（１−１）において、スチレンの量を７０部に変更した。また、工程（１−２）において、イソプレンの量を２０部に変更した。さらに、重量平均分子量を大きくするために、重合開始剤の量を減らすことにより、工程（１−４）で得られる重合体Ｘの重量平均分子量（Ｍｗ）を１２００００に調整した。以上の事項以外は実施例１と同じ操作により、長尺の樹脂フィルムの製造を行った。【０１０６】
得られた樹脂フィルムを、二軸延伸機（東洋精機社製）を用いて、延伸温度１６０℃、延伸倍率２．５倍でフィルム幅方向に延伸して、光学フィルムとしての延伸フィルムを得た。得られた延伸フィルムを、上述した方法で評価した。【０１０７】
［比較例６］
工程（１−２）において、イソプレンの量を４０部に変更した。また、工程（１−３）を行わずに、工程（１−２）で得られた反応混合物を工程（１−４）に供して水素化反応を行った。以上の事項以外は実施例１と同じ操作により、長尺の樹脂フィルムの製造を行った。【０１０８】
得られた樹脂フィルムを、二軸延伸機（東洋精機社製）を用いて、延伸温度１３０℃、延伸倍率２．５倍でフィルム幅方向に延伸して、光学フィルムとしての延伸フィルムを得た。得られた延伸フィルムを、上述した方法で評価した。【０１０９】
［結果］
実施例及び比較例の結果を、下記の表１及び表２に示す。下記の表において、略称の意味は、下記のとおりである。
Ａ１／Ｂ／Ａ２：ブロックＡ１／ブロックＢ／ブロックＡ２の重量比。
Ａ／Ｂ：（ブロックＡ１及びブロックＡ２の合計）／ブロックＢの重量比。
Ａ１／Ａ２：ブロックＡ１／ブロックＡ２の重量比。
Ｍｗ：重量平均分子量。
Ｍｗ／Ｍｎ：分子量分布。
ＨＳＩＳ：スチレン−イソプレン−スチレンのトリブロック共重合体の水素化物。
ＴＡＣ：トリアセチルセルロース。
アクリル：アクリルポリマー。
ΔＲｅ（５６０）／ｄ：温度６０℃、湿度９０％で４時間保管した場合の、波長５６０ｎｍにおける面内レターデーションＲｅ（５６０）と厚みｄとの比Ｒｅ（５６０）／ｄの変化。
ΔＲｔｈ（５６０）／ｄ：温度６０℃、湿度９０％で４時間保管した場合の、波長５６０ｎｍにおける厚み方向のレターデーションＲｔｈ（５６０）と厚みｄとの比Ｒｔｈ（５６０）／ｄの変化。【０１１０】
【表１】
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【０１１１】
【表２】
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【国際調査報告】
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