【手続補正書】
【提出日】平成18年5月18日(2006.5.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体と該支持体上に形成した感熱発色層を有する感熱記録媒体において、該感熱発色層に用いる感熱記録媒体用樹脂組成物が、ポリビニルアルコール樹脂、および変性ポリビニルアルコール樹脂から選ばれる少なくとも一種の水溶性樹脂と、架橋剤として下記一般式（Ｉ）で表される置換尿素化合物を含有することを特徴とする感熱記録媒体用樹脂組成物。
【化１】
2004345229.tif 000001
〔式中Ｒ１およびＲ２は同じであり−ＣＨ２Ｒ基（Ｒは水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表わす）を表わすか、あるいはＲ１およびＲ２は互いに結合して−ＣＨ２-(ＣＲ４Ｒ４)ｎ-ＣＨ２−（ｎは０または１であり、Ｒ４は水素原子またはメチル基を表わす）であり環状構造を形成し、Ｒ３は水素原子または-ＣＨ２Ｒ５（Ｒ５は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表わす）を表わし、ＸおよびＸ１は同じであり水素原子を表わすか、あるいはＸおよびＸ１は互いに結合してエチレン基、トリメチレン基、または-ＣＨ(ＯＣＨ２Ｒ６)-ＣＨ(ＯＣＨ２Ｒ６)-（Ｒ６は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表わす）であり環状構造を形成するか、またはＲ３が水素原子であるときはＸおよびＸ１は互いに結合して１，２−ジヒドロキシエチレン基であり環状構造を形成する。〕
【請求項２】
前記感熱発色層に使用する変性ポリビニルアルコール樹脂が、シリコーン変性ポリビニルアルコール樹脂、カルボキシ変性ポリビニルアルコール樹脂、およびアセトアセチル変性ポリビニルアルコール樹脂より選ばれる少なくとも一種である請求項１記載の感熱記録媒体用樹脂組成物。
【請求項３】
架橋剤の前記一般式（Ｉ）で表される置換尿素化合物が、ビス−１，３−（２，２−ジメトキシ−１−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリジノン、及び／又はビス−１，３−（２，２−ジメトキシ−１−ヒドロキシエチル）尿素である請求項１又は２記載の感熱記録媒体用樹脂組成物。
【請求項４】
架橋触媒として、ｐ−トルエンスルホン酸、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、および硼フッ化亜鉛から選ばれる少なくとも一種を用いる請求項１〜３の何れか一項記載の感熱記録媒体用樹脂組成物。
【請求項５】
支持体上に感熱発色層と、該感熱発色層上に水溶性樹脂及び／又は水分散性樹脂及び顔料を含有するオーバーコート層とを設けた感熱記録媒体において、該感熱発色層および該オーバーコート層に用いる感熱記録媒体用樹脂組成物が、オーバーコート層に、ポリビニルアルコール樹脂、および変性ポリビニルアルコール樹脂から選ばれる少なくとも一種の水溶性樹脂と、架橋剤として下記一般式（Ｉ）で表される置換尿素化合物を含有することを特徴とする感熱記録媒体用樹脂組成物。
【化２】
2004345229.tif 000002
〔式中Ｒ１およびＲ２は同じであり−ＣＨ２Ｒ基（Ｒは水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表わす）を表わすか、あるいはＲ１およびＲ２は互いに結合して−ＣＨ２-(ＣＲ４Ｒ４)ｎ-ＣＨ２−（ｎは０または１であり、Ｒ４は水素原子またはメチル基を表わす）であり環状構造を形成し、Ｒ３は水素原子または-ＣＨ２Ｒ５（Ｒ５は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表わす）を表わし、ＸおよびＸ１は同じであり水素原子を表わすか、あるいはＸおよびＸ１は互いに結合してエチレン基、トリメチレン基、または-ＣＨ(ＯＣＨ２Ｒ６)-ＣＨ(ＯＣＨ２Ｒ６)-（Ｒ６は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表わす）であり環状構造を形成するか、またはＲ３が水素原子であるときはＸおよびＸ１は互いに結合して１，２−ジヒドロキシエチレン基であり環状構造を形成する。〕
【請求項６】
前記感熱発色層に使用する変性ポリビニルアルコール樹脂が、シリコーン変性ポリビニルアルコール樹脂、カルボキシ変性ポリビニルアルコール樹脂、およびアセトアセチル変性ポリビニルアルコール樹脂より選ばれる少なくとも一種である請求項５記載の感熱記録媒体用樹脂組成物。
【請求項７】
架橋剤の前記一般式（Ｉ）で表される置換尿素化合物が、ビス−１，３−（２，２−ジメトキシ−１−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリジノン、及び／又はビス−１，３−（２，２−ジメトキシ−１−ヒドロキシエチル）尿素である請求項５又は６記載の感熱記録媒体用樹脂組成物。
【請求項８】
架橋触媒として、ｐ−トルエンスルホン酸、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、および硼フッ化亜鉛から選ばれる少なくとも一種を用いる請求項５〜７の何れか一項記載の感熱記録媒体用樹脂組成物。
【請求項９】
支持体上に、請求項１〜８の何れか一項に記載の感熱記録媒体用樹脂組成物の層を設けたことを特徴とする感熱記録媒体。
【請求項１０】
請求項９記載の感熱記録媒体を、加熱記録機器を用いて加熱し、該感熱記録媒体の感熱発色層を発色させることにより、画像が形成されたことを特徴とする印刷物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
即ち、本発明は、支持体と該支持体上に形成した感熱発色層を有する感熱記録媒体において、該感熱発色層に用いる感熱記録媒体用樹脂組成物が、ポリビニルアルコール樹脂、および変性ポリビニルアルコール樹脂から選ばれる少なくとも一種の水溶性樹脂と、架橋剤として下記一般式（Ｉ）で表される置換尿素化合物を含有することを特徴とする感熱記録媒体用樹脂組成物を提供するものであり、
また、本発明は、支持体上に感熱発色層と、該感熱発色層上に水溶性樹脂及び／又は水分散性樹脂及び顔料を含有するオーバーコート層とを設けた感熱記録媒体において、該感熱発色層および該オーバーコート層に用いる感熱記録媒体用樹脂組成物が、オーバーコート層に、ポリビニルアルコール樹脂、および変性ポリビニルアルコール樹脂から選ばれる少なくとも一種の水溶性樹脂と、架橋剤として下記一般式（Ｉ）で表される置換尿素化合物を含有することを特徴とする感熱記録媒体用樹脂組成物を提供するものである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
〔式中Ｒ１およびＲ２は同じであり−ＣＨ２Ｒ基（Ｒは水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表わす）を表わすか、あるいはＲ１およびＲ２は互いに結合して−ＣＨ２-(ＣＲ４Ｒ４)ｎ-ＣＨ２−（ｎは０または１であり、Ｒ４は水素原子またはメチル基を表わす）であり環状構造を形成し、Ｒ３は水素原子または-ＣＨ２Ｒ５（Ｒ５は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表わす）を表わし、ＸおよびＸ１は同じであり水素原子を表わすか、あるいはＸおよびＸ１は互いに結合してエチレン基、トリメチレン基、または-ＣＨ(ＯＣＨ２Ｒ６)-ＣＨ(ＯＣＨ２Ｒ６)-（Ｒ６は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表わす）であり環状構造を形成するか、またはＲ３が水素原子であるときはＸおよびＸ１は互いに結合して１，２−ジヒドロキシエチレン基であり環状構造を形成する。〕
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
また、本発明は、支持体上に、前記の感熱記録媒体用樹脂組成物の層を設けたことを特徴とする感熱記録媒体を提供するものである。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
また、本発明は、前記の感熱記録媒体を、加熱記録機器を用いて加熱し、該感熱記録媒体の感熱発色層を発色させることにより、画像が形成されたことを特徴とする印刷物を提供するものである。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
本発明の感熱記録媒体とは、支持体上に少なくとも熱により顕色する感熱発色層を有する感熱記録媒体（１）と、支持体上に少なくとも熱により顕色する感熱発色層と、該感熱発色層上に水溶性樹脂及び／又は水分散性樹脂、及び顔料を主成分とするオーバーコート層とを設けた感熱記録媒体（２）の両者を意味する。
本発明の感熱記録媒体が、支持体上に少なくとも熱により顕色する感熱発色層を有する感熱記録媒体（１）の場合、感熱発色層にポリビニルアルコール樹脂、および変性ポリビニルアルコール樹脂から選ばれる少なくとも一種の水溶性樹脂と、更に該水溶性樹脂を架橋するための下記一般式（Ｉ）で示される置換尿素化合物が含有される。
また、本発明の感熱記録媒体が、支持体上に少なくとも熱により顕色する感熱発色層と、該感熱発色層上に水溶性樹脂及び／又は水分散性樹脂、及び顔料を主成分とするオーバーコート層とを設けた感熱記録媒体（２）の場合、感熱発色層又はオーバーコート層の少なくとも一方に、ポリビニルアルコール樹脂、および変性ポリビニルアルコール樹脂から選択される少なくとも一種の水溶性樹脂と、更に該水溶性樹脂を架橋するための下記一般式（Ｉ）で示される置換尿素化合物が含有される。
従って、感熱発色層又はオーバーコート層にポリビニルアルコール樹脂、および変性ポリビニルアルコール樹脂から選択される少なくとも一種の水溶性樹脂と、更に該水溶性樹脂を架橋するための下記一般式（Ｉ）で示される置換尿素化合物が含有されてもよく、また、感熱発色層及びオーバーコート層に各々ポリビニルアルコール樹脂、および変性ポリビニルアルコール樹脂から選択される少なくとも一種の水溶性樹脂と、更にこの水溶性樹脂を架橋するための下記一般式（Ｉ）で示される置換尿素化合物が含有されてもよい。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
〔式中Ｒ１およびＲ２は同じであり−ＣＨ２Ｒ基（Ｒは水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表わす）を表わすか、あるいはＲ１およびＲ２は互いに結合して−ＣＨ２-(ＣＲ４Ｒ４)ｎ-ＣＨ２−（ｎは０または１であり、Ｒ４は水素原子またはメチル基を表わす）であり環状構造を形成し、Ｒ３は水素原子または-ＣＨ２Ｒ５（Ｒ５は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表わす）を表わし、ＸおよびＸ１は同じであり水素原子を表わすか、あるいはＸおよびＸ１は互いに結合してエチレン基、トリメチレン基、または-ＣＨ(ＯＣＨ２Ｒ６)-ＣＨ(ＯＣＨ２Ｒ６)-（Ｒ６は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表わす）であり環状構造を形成するか、またはＲ３が水素原子であるときはＸおよびＸ１は互いに結合して１，２−ジヒドロキシエチレン基であり環状構造を形成する。〕
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
従来、架橋剤としてグリオキザール樹脂、ホルムアルデヒド、及びエピクロルヒドリン等が用いられていたが、本発明の感熱記録媒体用樹脂組成物では架橋剤として一般式（Ｉ）で示される置換尿素化合物を必須成分として用いる点で決定的に異なり、置換尿素化合物を用いることにより、感熱発色層、オーバーコート層の主成分として用いるポリビニルアルコール樹脂及び／又は変性ポリビニルアルコール樹脂やその他の水性高分子化合物と相まって、耐水性、耐薬品性などの優れた画像保存性を発現すると共に、置換尿素化合物自身が近年のＶＯＣ規制、ＰＲＴＲ法等の対象物質には該当せず、更にこれまで架橋剤として用いられてきたグリオキザール樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂等が架橋反応に伴い有害物質のホルムアルデヒドを発生するのに対して、本発明で用いる置換尿素化合物ではこれら有害物質を全く発生せず、環境対応型である。