【手続補正書】
【提出日】平成18年3月16日(2006.3.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４６】
本発明においては、共重合体（Ａ）の（イ）脱水及び／又は（ロ）脱アルコール反応を十分に行うことにより熱可塑性重合体中に含有される不飽和カルボン酸単位量は１０重量％以下、すなわち０〜１０重量％とすることが好ましく、より好ましくは０〜５重量％、最も好ましくは０〜１重量％である。不飽和カルボン酸単位が１０重量％を超える場合には、無色透明性、滞留安定性が低下する傾向がある。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６５】
参考例（１）共重合体（Ａ）の合成
（Ａ−１）
容量が５リットルで、バッフルおよびファウドラ型撹拌翼を備えたステンレス製オートクレーブに、メタクリル酸メチル／アクリルアミド共重合体系懸濁剤（以下の方法で調整した。メタクリル酸メチル２０重量部、アクリルアミド８０重量部、過硫酸カリウム０．３重量部、イオン交換水１５００重量部を反応器中に仕込み反応器中を窒素ガスで置換しながら７０℃に保つ。反応は単量体が完全に、重合体に転化するまで続け、メタクリル酸メチルとアクリルアミド共重合体の水溶液として得る。得られた水溶液を懸濁剤として使用した）０．０５部をイオン交換水１６５部に溶解した溶液を供給し、４００ｒｐｍで撹拌し、系内を窒素ガスで置換した。次に、下記混合物質を反応系を撹拌しながら添加し、７０℃に昇温した。内温が７０℃に達した時点を重合開始として、１８０分間保ち、重合を終了した。以降、通常の方法に従い、反応系の冷却、ポリマーの分離、洗浄、乾燥を行い、ビーズ状の共重合体（Ａ−１）を得た。この共重合体（Ａ−１）の重合率は９８％であった。
メタクリル酸                        ３０重量部
メタクリル酸メチル                  ７０重量部
ｔ−ドデシルメルカプタン              ０．６重量部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル  ０．４重量部。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７５】
実施例１〜３、比較例１
表２に示す参考例（１）によって得られた各ビーズ状共重合体（Ａ）を、角型真空定温乾燥器（ヤマト科学（株）製ＤＰ−３２型）を用いて２５０℃、２．６ｋＰａに減圧し、３０分間真空加熱処理を行い、グルタル酸無水物単位を含有する熱可塑性重合体（Ｂ）を得た。得られた熱可塑性重合体（Ｂ）を赤外分光光度計を用いて分析した結果、いずれも１８００ｃｍ-1及び１７６０ｃｍ-1に吸収ピークが確認され、この熱可塑性重合体（Ｂ）中にグルタル酸無水物単位が形成していることを確認した。次いで、１Ｈ−ＮＭＲにより、定量した各共重合成分組成および各種特性評価結果を表２および表３に示す。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８０】
実施例４〜１５、比較例２〜９
参考例（１）で得られた各種共重合体（Ａ）、あるいはこれに表４に示した添加剤を配合し、２軸押出機（ＴＥＸ３０（日本製鋼社製、Ｌ／Ｄ＝４４．５）またはＰＣＭ−３０（池貝鉄工社製、Ｌ／Ｄ＝２８．０））を用いてスクリュー回転数１００ｒｐｍ、原料供給量５ｋｇ／ｈ、シリンダ温度２９０℃で分子内環化反応を行い、ペレット状の熱可塑性重合体を得た。尚、実施例１４以外は、ホッパー部より窒素を１０Ｌ／分の量でパージしながら、押出を行った。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８４】
実施例４〜１５および比較例２〜９から、本発明に規定した特定の吸光度特性を有する熱可塑性重合体は、９０℃以下の温度で制御された重合により、得ることができ、その結果、高度な耐熱性、光学等方性、耐擦傷性を有しながら、色調に優れる透明材料となることがわかる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８６】
また、実施例４〜７および実施例８〜１３の比較から、分子内環化反応促進剤を添加することにより、熱可塑性重合体（Ｂ）中に残存する未反応不飽和カルボン酸量を低減することが可能となり、とりわけ滞留安定性（熱変色性）に優れることがわかる。さらに、実施例１５との比較から、Ｌ／Ｄが十分に長い押出機を用いることで、不飽和カルボン酸残存量の低減を図ることができ、滞留安定性の面で好ましいことがわかる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８７】
また、実施例８および実施例１４の比較から、押出機内を窒素パージすることにより、より着色の抑制された無色透明材料となりうることがわかる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９１】
実施例１６
重合溶媒として、エチレングリコールモノエチルエーテルを使用し、以下の組成から成る混合物質を調製した。この混合液を２リットルの完全混合型重合器へ１リットル／ｈｒの速度で連続して供給し、９０℃の温度で１２０分間重合を行った。
メタクリル酸                            ２４重量部
メタクリル酸メチル                      ２８重量部
スチレン                                １３重量部
エチレングリコールモノエチルエーテル（重合溶媒）    ３５重量部
ｎ−オクチルメルカプタン                  ０．１重量部
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ジトリデシルホスファイト−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン（安定剤）                ０．０５重量部
１，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン
０．００８重量部
この場合、固形分５０重量％の重合体溶液とすることができ、これを連続して２６０℃、２０Ｔｏｒｒの真空脱揮装置へ供給し、３０分間この装置内で滞留させた後、取り出してグルタル酸無水物単位を含有する熱可塑性重合体を得た。得られた熱可塑性重合体を赤外分光光度計を用いて分析した結果、１８００ｃｍ-1及び１７６０ｃｍ-1に吸収ピークが確認され、この熱可塑性重合体中にグルタル酸無水物単位が形成していることを確認した。また、この熱可塑性重合体の極限粘度は０．４８ｄｌ／ｇであった。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９２】
比較例１１
特開昭６０−１２０７０７号公報記載の実施例２に準じて、スチレン１３重量％、メタクリル酸メチル２８重量％、メタクリル酸２４重量％、エチレングリコールモノエチルエーテル３５重量％合計１００重量部に対し、オクチルメルカプタン０．１重量部、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ジトリデシルホスファイト−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン０．０５重量部、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン０．００８重量部から成る混合液を調製した。この混合液を８０リットルの完全混合型重合器へ２０ｋｇ／ｈｒの速度で供給して重合を行った。重合温度を１１１℃、固形分５０重量％の重合体溶液を加熱器に通しただちに脱揮タンクに供給した。脱揮タンクの条件は２６０℃、２０Ｔｏｒｒ、滞留時間３０分である。この重合により熱可塑性重合体を得た。得られた熱可塑性重合体を赤外分光光度計を用いて分析した結果、１８００ｃｍ-1及び１７６０ｃｍ-1に吸収ピークが確認され、この熱可塑性重合体中にグルタル酸無水物単位が形成していることを確認した。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９３】
実施例１６、比較例１１の各種物性測定結果を表６に示した。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９４】
【表６】
2004002711.tif 000001
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９５】
実施例１６および比較例１１の結果より、溶液重合した場合も、９０℃以下の温度で重合することにより、無色透明性に優れ、かつ高度な耐熱性及び成形加工性を有し、とりわけ滞留安定性に優れた熱可塑性重合体が得られることが分かる。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９７】
実施例１７
実施例９で得られた熱可塑性重合体のペレットを射出成形機（名機製作所社製Ｍ−５０ＡII−ＳＪ）に供して、成形温度：２９０℃、金型温度：１００℃、射出時間：１０秒、冷却時間：３０秒、射出圧力：１０ＭＰａで射出成形し、直径４０ｍｍ、縁の厚み３ｍｍ、中心厚み１．６ｍｍの無色透明の凹型レンズを得た。得られたレンズに、シリカ系ハードコート剤（信越化学社製「ＫＰ−８５１」）を塗布し、１２０℃で１時間硬化させ、眼鏡用レンズを作製した。得られた眼鏡用レンズは、耐熱性、熱安定性に優れるため、比較的高温（１２０℃）でのハードコート処理をしても、変形することなく、９２％の全光線透過率を示し、透明性に優れるものであった。さらに、得られた眼鏡用レンズをクロスカットテープテスト（レンズのハードコート塗膜表面にナイフで１ｍｍ間隔で縦横に各１１本の平行線を入れて１００個のマス目をクロスカットし、その上にセロファン粘着テープを付着させた後、テープを剥離する）した結果、剥離する塗膜はなく、本発明の熱可塑性重合体からなるレンズはハードコート剤との密着性に優れ、眼鏡用レンズとして好適であることがわかる。