【手続補正書】
【提出日】平成18年11月1日(2006.11.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アニオン性単量体（Ａ）、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ｂ）および反応性乳化剤（Ｃ）を主成分として構成されかつ当該ガラス転移点が１１０℃以下である高分子乳化剤の存在下に、粘着付与剤樹脂を乳化して得られる粘着付与剤樹脂エマルジョン。
【請求項２】
高分子乳化剤の構成成分の使用割合が、アニオン性単量体（Ａ）１０〜５０重量％、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ｂ）１０〜５０重量％および反応性乳化剤（Ｃ）１０〜５０重量％である請求項１に記載の粘着付与剤樹脂エマルジョン。
【請求項３】
前記高分子乳化剤を構成する反応性乳化剤（Ｃ）が、アルキレンオキサイド鎖が５〜２０モル重合した構造を有する不飽和スルホン酸塩類であることを特徴とする請求項１または２に記載の粘着付与剤樹脂エマルジョン。
【請求項４】
前記高分子乳化剤に低分子乳化剤を併用することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の粘着付与剤樹脂エマルジョン。
【請求項５】
前記低分子乳化剤が有機スルホン酸塩または硫酸エステル塩であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の粘着付与剤樹脂エマルジョン。
【請求項６】
有機溶剤の含有量が５００ｐｐｍ以下である請求項１〜５のいずれかに記載の粘着付与剤樹脂エマルジョン。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の粘着付与剤樹脂エマルジョンを含有することを特徴とする接着剤組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
すなわち、本発明は、アニオン性単量体（Ａ）、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ｂ）および反応性乳化剤（Ｃ）を主成分として構成されかつ当該ガラス転移点が１１０℃以下である高分子乳化剤の存在下に、粘着付与剤樹脂を乳化して得られる粘着付与剤樹脂エマルジョンならびに当該粘着付与剤樹脂エマルジョンを含有することを特徴とする接着剤組成物に関する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
本発明の粘着付与剤樹脂エマルジョンは、アニオン性単量体（Ａ）（以下、（Ａ）成分という）、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（なお、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとはアクリル酸アルキルエステルおよび／またはメタクリル酸アルキルエステルをいい、以下（メタ）とは同様の意味である。）（Ｂ）（以下、（Ｂ）成分という）および反応性乳化剤（Ｃ）（以下、（Ｃ）成分という）を主成分として構成されるガラス転移点が１１０℃以下である高分子乳化剤の存在下に粘着付与剤樹脂を乳化させることにより得られる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
本発明に用いられる（Ｃ）成分としては、親水基と疎水基を有する界面活性剤であって、分子中に炭素−炭素二重結合を有するものをいう。炭素−炭素二重結合としては、たとえば、（メタ）アリル基、１−プロペニル基、２−メチル−１−プロペニル基、ビニル基、イソプロペニル基、（メタ）アクリロイル基等の官能基があげられる。反応性乳化剤の具体例としては、たとえば、前記官能基を分子中に少なくとも１つ有するポリオキシエチレンアルキルエーテル、前記官能基を分子中に少なくとも１つ有するポリオキシエチレンアルキルエーテルのスルホコハク酸エステル塩、前記官能基を分子中に少なくとも１つ有するポリオキシエチレンアルキルエーテルの硫酸エステル塩、前記官能基を分子中に少なくとも１つ有するポリオキシエチレンフェニルエーテル、前記官能基を分子中に少なくとも１つ有するポリオキシエチレンフェニルエーテルのスルホコハク酸エステル塩、前記官能基を分子中に少なくとも１つ有するポリオキシエチレンフェニルエーテルの硫酸エステル塩、前記官能基を分子中に少なくとも１つ有するポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、前記官能基を分子中に少なくとも１つ有するポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルのスルホコハク酸エステル塩、前記官能基を分子中に少なくとも１つ有するポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル塩、前記官能基を分子中に少なくとも１つ有するポリオキシエチレンアラルキルフェニルエーテル、前記官能基を分子中に少なくとも１つ有するポリオキシエチレンアラルキルフェニルエーテルのスルホコハク酸エステル塩、前記官能基を分子中に少なくとも１つ有するポリオキシエチレンアラルキルフェニルエーテルの硫酸エステル塩や、前記官能基を分子中に少なくとも１つ有するポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルのリン酸エステル塩、前記官能基を分子中に少なくとも１つ有するポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの脂肪族または芳香族カルボン酸塩、酸性リン酸（メタ）アクリル酸エステル系乳化剤、ロジングリシジルエステルアクリレートの酸無水物変性物（特開平４−２５６４２９号公報参照）、特開昭６３−２３７２５号公報、特開昭６３−２４０９３１号公報、特開昭６２−１０４８０２号公報に記載の乳化剤等の各種のものがあげられる。さらには前記反応性乳化剤中のポリオキシエチレンを、ポリオキシプロピレンまたはポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンをブロック共重合またはランダム共重合したものに代えたものもあげられる。本発明では、かかる反応性乳化剤を特に限定なく使用できる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
なお、本発明では、前記（Ａ）〜（Ｃ）成分以外の反応性単量体（Ｄ）（以下、（Ｄ）成分という。）を使用することもできる。（Ｄ）成分としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等のアミド系単量体；（メタ）アクリロニトリル等のニトリル系単量体；酢酸ビニル等のビニルエステル系単量体；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル等のヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル系単量体；ポリオキシアルキレン系単量体等のポリオキシアルキレン（メタ）アクリル酸エステル系単量体；その他にメチルビニルエーテルや、グリシジル（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート類、ジフェニル−２（メタ）アクリロイルオキシホスフェート等のリン酸エステル系ビニルモノマー、炭素数６〜２２のα−オレフィン、ビニルピロリドン等があげられる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
本発明では前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分、ならびに必要により（Ｄ）成分を用いて各種公知の方法により共重合させて得られる共重合体を高分子乳化剤として使用する。本発明に用いられる高分子乳化剤の各構成成分の使用量は、（Ａ）成分および（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、さらに（Ｄ）成分を用いる場合にはこれらの各成分を構成成分とする共重合体の中和前のガラス転移点が１１０℃以下となるように適宜決定される。各構成成分の使用量は、通常（Ａ）成分１０〜５０重量％程度、（Ｂ）成分１０〜５０重量％程度、（Ｃ）成分１０〜５０重量％程度であり、好ましくは、（Ａ）成分２０〜５０重量％、（Ｂ）成分２０〜５０重量％、（Ｃ）成分２０〜５０重量％である。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
前記共重合体において、各構成成分の使用量が前記範囲内に満たない場合には、得られる共重合体の高分子乳化剤としての性能が低下する傾向にある。すなわち、（Ａ）成分の使用量が１０重量％に満たない場合には、生成したエマルジョンの乳化性が低く、経時的に分離する場合がある。また５０重量％を越える場合には生成する高分子乳化剤の粘度が高くなり、作業性を著しく低下させると共に、耐水性を悪化させる傾向がある。（Ｂ）成分の使用量が１０重量％に満たない場合には、疎水成分が不足するため乳化剤としてのバランスが崩れ、安定なエマルジョンが得られ難くなる傾向があり、５０重量％を越える場合には、疎水成分が過剰となり乳化剤として機能しなくなるおそれがある。また、（Ｃ）成分を用いる場合には、（Ｃ）成分の使用量が１０重量％に満たない場合には初期接着性の低下する傾向が見られ、５０重量％を越える場合には更なる初期接着性能の向上効果が見られず、経済的観点からも不要である。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
なお、乳化重合による場合には、通常、乳化重合に用いられる非反応性乳化剤を使用すればよい。かかる乳化剤としては、例えばジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホコハク酸エステル塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルスルホコハク酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩等のアニオン性乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン性乳化剤が挙げられる。これらの乳化剤は１種を単独でまたは２種以上を適宜選択して使用することができる。その使用量は前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分、（（Ｄ）成分を用いる場合には、これらのすべての成分）の全仕込量１００重量部に対して、通常は１００重量部程度以下、好ましくは０．１〜５０重量部程度とされる。なお、（Ｃ）成分が乳化能力を有するため、特に乳化剤は必要ないが、前記非反応性乳化剤を使用しても良い。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
前記共重合体（高分子乳化剤）の中和前のガラス転移点は、１１０℃以下としなければならない。１１０℃を超える場合には、初期接着性能が悪化し、また、溶剤を用いずに製造した粘着付与剤樹脂エマルジョンの保存安定性が悪化するため好ましくない。なお、ガラス転移点を８５℃以下とすることで、初期接着性能の向上が著しいため好ましい。また、前記共重合体（高分子乳化剤）の分子量は、粘着付与剤樹脂のエマルジョンの分散能と直接相関するため、通常は重量平均分子量が１０００〜２０００００であるのが好ましい。なお、分子量の調節には公知の連鎖移動剤を使用できる。連鎖移動剤としては、たとえばイソプロピルアルコール、四塩化炭素、エチルベンゼン、イソプロピルベンゼン、クメン、チオグリコール酸エステル、アルキルメルカプタン、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン等があげられる。連鎖移動剤の使用量は（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分、（（Ｄ）成分を用いる場合には、これらのすべての成分）の全仕込量に対して通常は０．５〜３０重量％程度とされる。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
本発明の粘着付与剤樹脂エマルジョンは、（Ａ）、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分（（Ｄ）成分を用いる場合には、これらの各成分）を共重合して得られる高分子乳化剤を用いて粘着付与剤樹脂を乳化するものであるが、さらに低分子乳化剤を用いることもできる。本発明において、低分子乳化剤とは、通常、分子量が１０００程度以下のものをいう。低分子乳化剤としては、特に制限されず、公知のものを使用することができる。具体的には、例えば、（Ａ）および（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分を用いる場合には、（Ａ）および（Ｂ）成分とこれらの各成分を重合して本発明の高分子乳化剤を製造する際に用いたものの他、本発明の高分子乳化剤の製造に用いた（Ｃ）成分等を用いることができる。これらの中では、有機スルホン酸塩または硫酸エステル塩などが挙げられる。有機スルホン酸塩としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムなどが挙げられる。硫酸エステル塩としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムなどが挙げられる。なお、当該低分子乳化剤を高分子乳化剤と併用することにより、乳化性が向上するため好ましい。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４８】
【表１】
2005200440.tif 000001
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５１】
【表２】
2005200440.tif 000002