(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
【化１】
0004407784.tif 000064
（式中、Xは、
【化２】
0004407784.tif 000065
である。Rf1、Rf2、Rf3およびRf4は、同一または異なって、炭素数１〜１０個のペルフルオロアルキル基であり、直鎖状または分枝鎖状の鎖状構造でも環状構造でもよい。また、このRf1およびRf2、またはRf3およびRf4は、これらが結合する炭素原子と共に互いに結合して炭素数３〜８個のフルオロシクロアルキルを形成してもよい。R1は水酸基、R２は水素原子、ニトロ基、又はアミノ基である。R3、R4およびR5は、同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０個のアルコキシ基、フェノキシ基、炭素数１〜１２個のアシルオキシ基、炭素数１〜１０個のアルキル基または炭素数６〜１２個のアリール基である。）
で表されるビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体。
【請求項２】
R1が水酸基であり、R2が水素原子である請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
R1が水酸基であり、R2がニトロ基である請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
R1が水酸基であり、R2がアミノ基である請求項１に記載の化合物。
【請求項５】
Rf1、Rf2、Rf3およびRf4がトリフルオロメチル基である請求項１〜４のいずれかに記載の化合物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の化合物をモノマーとして少なくとも１種含むポリマー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、種々の有機化合物またはポリマー（例えば、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリホルマール、ポリエーテル、ポリアミド、ポリケトン、ポリベンゾイミダゾール、ポリベンゾオキサゾール、ポリベンゾチアゾール、ポリイミド、ポリアゾメチン、ポリアゾール、ポリシロキサンなど）において重要な中間体またはモノマーであるビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体、その製造方法およびそれを用いた有機化合物またはポリマーに関する。
【０００２】
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】
ビスアリールフルオロアルカン誘導体は種々の有機化合物またはポリマーの重要な中間体であることが知られている（Organofluorine Chemistry, Principles and Commercial Applications, Banks, R. E., Smart, B. E., Tatlow, J. C., Eds,; Plenum: New York, 1994; pp413-429.；フッ素ポリマーの開発と用途展開，高薄一弘，株式会社技術情報協会，pp211-234；最新耐熱性高分子，三田達，株式会社総合技術センター，pp14-39；ふっ素樹脂ハンドブック，里川孝臣，日刊工業新聞社，pp545-610；Fluoropolymers 1, Synthesis, Gareth Hougham, Patrick E. Cassidy, Ken Johns, and Theodore Davidson, Kluwer Academic/Plenum Publishers, 1999; pp127-150）。しかしながら、この中間体からなる種々の有機化合物またはポリマーは耐熱性、耐油性、耐水耐湿性、低吸水性、耐溶剤性、耐薬品性、耐汚染性、耐プラズマ性、電気絶縁性、耐腐食性、溶媒溶解性（成形加工性）、低誘電率化、低屈折率化に対して必ずしも十分ではなく、今後さらに発展した高性能な材料としていくためには、現在の化合物よりもより一層高い耐熱性、耐油性、耐水耐湿性、低吸水性、耐溶剤性、耐薬品性、耐汚染性、耐プラズマ性、電気絶縁性、耐腐食性、溶媒溶解性（成形加工性）、低誘電率化、低屈折率化が要求されることは必至である。
【０００３】
本発明の目的は、ビスアリールフルオロアルカン誘導体を中間体またはモノマーとして合成される有機化合物またはポリマー（例えば、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリホルマール、ポリエーテル、ポリアミド、ポリケトン、ポリベンゾイミダゾール、ポリベンゾオキサゾール、ポリベンゾチアゾール、ポリイミド、ポリアゾメチン、ポリアゾール、ポリシロキサンなど）における耐熱性、耐油性、耐水耐湿性、低吸水性、耐溶剤性、耐薬品性、耐汚染性、耐プラズマ性、電気絶縁性、耐腐食性、溶媒溶解性（成形加工性）、低誘電率化、低屈折率化をより一層高め、従来技術の問題点を解決するために、新規なビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
一般に、有機化合物またはポリマーにフッ素を導入すると、耐熱性、耐油性、耐水耐湿性、低吸水性、耐溶剤性、耐薬品性、耐汚染性、耐プラズマ性、電気絶縁性、耐腐食性、溶媒溶解性（成形加工性）、低誘電率化、低屈折率化が改善されるということは周知の事実である（Organofluorine Chemistry, Principles and Commercial Applications, Banks, R. E., Smart, B. E., Tatlow, J. C., Eds,; Plenum: New York, 1994; pp413-429.；フッ素ポリマーの開発と用途展開，高薄一弘，株式会社技術情報協会，pp211-234；最新耐熱性高分子，三田達，株式会社総合技術センター，pp14-39；ふっ素樹脂ハンドブック，里川孝臣，日刊工業新聞社，pp545-610；Fluoropolymers 1, Synthesis, Gareth Hougham, Patrick E. Cassidy, Ken Johns, and Theodore Davidson, Kluwer Academic/Plenum Publishers, 1999; pp127-150；Fluoropolymers 2, Properties, Gareth Hougham, Patrick E. Cassidy, Ken Johns, and Theodore Davidson, Kluwer Academic/Plenum Publishers, 1999; pp305-350）。
【０００５】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、ビスアリールフルオロアルカン誘導体を中間体とする有機化合物またはポリマーにおける耐熱性、耐油性、耐水耐湿性、低吸水性、耐溶剤性、耐薬品性、耐汚染性、耐プラズマ性、電気絶縁性、耐腐食性、溶媒溶解性（成形加工性）、低誘電率化、低屈折率化を改善するためには、より多くのフッ素原子を導入すればよく、そのためには、中間体であるビスアリールフルオロアルカン誘導体の段階で、アリールフルオロアルキル基をビスアリールフルオロアルカン誘導体の２つのアリール基にそれぞれ１つずつ導入し、ビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体とする方法が、優れていることを見い出し、本発明を完成させた。
【０００６】
すなわち、本発明は、下記に示すとおりのビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体およびそれを用いて得られるポリマーを提供するものである。
項１．  一般式（１）
【０００７】
【化３】
0004407784.tif 000002
【０００８】
（式中、Xは、
【０００９】
【化４】
0004407784.tif 000003
【００１０】
である。Rf1、Rf2、Rf3およびRf4は、同一または異なって、炭素数１〜１０個のペルフルオロアルキル基であり、直鎖状または分枝鎖状の鎖状構造でも環状構造でもよい。また、このRf1およびRf2、またはRf3およびRf4は、これらが結合する炭素原子と共に互いに結合して炭素数３〜８個のフルオロシクロアルキルを形成してもよい。R1およびR2は、同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、メルカプト基、ニトロ基、置換基を有することのあるアミノ基、置換基を有することのある炭素数１〜１０個のアルキル基またはカルボキシル基である。また、このR1およびR2は、互いに結合して-CO-O-CO-基を形成してもよい。R3、R4およびR5は、同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１〜１０個のアルコキシ基、フェノキシ基、炭素数１〜１２個のアシルオキシ基、置換基を有することのある炭素数１〜１０個のアルキル基または置換基を有することのある炭素数６〜１２個のアリール基である。）
で表されるビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体。
項２．  R1が水酸基であり、R2が水素原子である項１に記載の化合物。
項３．  R1が水酸基であり、R2がニトロ基である項１に記載の化合物。
項４．  R1が水酸基であり、R2がアミノ基である項１に記載の化合物。
項５．  R1がメチル基であり、R2が水素原子である項１に記載の化合物。
項６．  R1およびR2がメチル基である項１に記載の化合物。
項７．  R1がカルボキシル基であり、R2が水素原子である項１に記載の化合物。
項８．  R1およびR2がカルボキシル基である項１に記載の化合物。
項９．  R1およびR2が互いに結合して-CO-O-CO-基を形成する項１に記載の化合物。
項１０．  R1が置換基を有することのあるアミノ基であり、R2が水素原子である項１に記載の化合物。
項１１．  R1およびR2が置換基を有することのあるアミノ基である項１に記載の化合物。
項１２．  R1が置換基を有することのあるアミノ基であり、R2がメルカプト基である項１に記載の化合物。
項１３．  Rf1、Rf2、Rf3およびRf4がトリフルオロメチル基である項１〜１２のいずれかに記載の化合物。
項１４．  項１〜１３のいずれかに記載の化合物をモノマーとして少なくとも１種含むポリマー。
【００１１】
【発明の実施の形態】
炭素数１〜１０個のペルフルオロアルキル基としては、直鎖または分枝鎖状の鎖状構造または環状構造のペルフルオロアルキル基が挙げられ、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、n-ヘプタフルオロプロピル、ヘプタフルオロイソプロピル、n-ノナフルオロブチル、ノナフルオロイソブチル、sec-ノナフルオロブチル、tert-ノナフルオロブチル、ウンデカフルオロペンチル、ノナフルオロシクロペンチル、トリデカフルオロヘキシル、ウンデカフルオロシクロヘキシル、ペンタデカフルオロヘプチル、トリデカフルオロシクロヘキシルメチル、ヘプタデカフルオロオクチル、ノナデカフルオロノニル、ヘンエイコサフルオロデシル基などのペルフルオロアルキル基が挙げられる。Rf1とRf2、またはRf3とRf4が、これらが結合する炭素原子と共に互いに結合してフルオロシクロアルキルを形成するものとしては、Rf1、Rf2、Rf3およびRf4がテトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロトリメチレン、オクタフルオロテトラメチレン、デカフルオロペンタメチレン、ドデカフルオロヘキサメチレン、オクタフルオロメチルトリメチレン、デカフルオロジメチルトリメチレン、ドデカフルオロメチルペンタメチレン、テトラデカフルオロジメチルペンタメチレン基であるものなどが挙げられる。
【００１２】
置換基を有することのあるアミノ基における置換基としては、炭素数１〜１０個のアルキル基または炭素数６〜１２個のアリール基が挙げられる。置換基を有することのあるアミノ基としては、アミノ、メチルアミノ、フェニルアミノ、ベンジルアミノ基などのアミノ基が例示される。
【００１３】
置換基を有することのある炭素数１〜１０個のアルキル基としては、直鎖または分枝鎖状の鎖状構造または環状構造のアルキル基、直鎖または分枝鎖状の鎖状構造または環状構造のハロアルキル基、直鎖または分枝鎖状の鎖状構造または環状構造のアルコキシアルキル基が挙げられる。直鎖または分枝鎖状の鎖状構造または環状構造のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、tert-ブチル、ペンチル、へプチル、オクチル、ノニル、デシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、アミル基などのアルキル基が挙げられる。直鎖または分枝鎖状の鎖状構造または環状構造のハロアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、tert-ブチル、ペンチル、へプチル、オクチル、ノニル、デシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル基などのアルキル基の水素原子が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などで置換されたハロアルキル基が挙げられる。直鎖または分枝鎖状の鎖状構造または環状構造のアルコキシアルキル基としては、メトキシメチル、メトキシエチル、メトキシプロピル、メトキシブチル、エトキシメチル、エトキシエチル、エトキシプロピル、プロポキシエチル、t-ブトキシメチル、ベンジルオキシメチル、2,2,2-トリクロロエトキシメチル、テトラヒドロピラニル、テトラヒドロフラニル、1-エトキシエチル、1-メチル-1-メトキシエチル、1-(イソプロポキシ)エチルなどのアルコキシアルキル基が挙げられる。
【００１４】
置換基を有することのある炭素数６〜１２個のアリール基としては、フェニル、ナフチル、ビフェニル、p-クロロフェニル、ベンジル、ニトロベンジル、シアノベンジル、ハロベンジル基などのアリール基が挙げられる。
【００１５】
本発明における一般式（１）で表されるビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体は、幾何異性体を示したものではなく、下記の一般式（Ａ）の化合物と一般式（Ｂ）の化合物が存在する場合、その両方を示すものである。
【００１６】
【化５】
0004407784.tif 000004
【００１７】
本発明におけるビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体を以下に例示する（化合物１〜５６）が、これらに限定されるものではない。
【００１８】
【化６】
0004407784.tif 000005
【００１９】
【化７】
0004407784.tif 000006
【００２０】
【化８】
0004407784.tif 000007
【００２１】
【化９】
0004407784.tif 000008
【００２２】
【化１０】
0004407784.tif 000009
【００２３】
【化１１】
0004407784.tif 000010
【００２４】
一般式（１）で表されるビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体の製造方法としては、R1が水酸基でR2が水素原子の場合（化合物１、１９、２３、２５、２７、３０、３３、３４、３５、３７、３９、４５、４９、５５）は、下記の式（２）で示されるように、R1が水酸基でR2が水素原子である対応するビスアリールフルオロアルカン誘導体と対応するアリールフルオロアルカノールを、酸共存下に反応させればよい。
【００２５】
【化１２】
0004407784.tif 000011
【００２６】
一般式（１）で表されるビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体におけるR1が水酸基でR2がニトロ基の場合（化合物２）は、下記の式（３）で示されるように、R1が水酸基でR2が水素原子であるビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体をニトロ化することにより得られる。
【００２７】
【化１３】
0004407784.tif 000012
【００２８】
一般式（１）で表されるビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体におけるR1が水酸基でR2がアミノ基の場合（化合物３、２０、２４、２８、３１、３６、３８、４０、４６、５０、５６）は、下記の式（４）で示されるように、R1が水酸基でR2がニトロ基であるビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体のニトロ基を還元することにより得られる。
【００２９】
【化１４】
0004407784.tif 000013
【００３０】
一般式（１）で表されるビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体におけるR1がメチル基でR2が水素原子の場合（化合物４）は、下記の式（５）で示されるように、R1がメチル基でR2が水素原子である対応するビスアリールフルオロアルカン誘導体と対応するアリールフルオロアルカノールを、酸共存下に反応させればよい。
【００３１】
【化１５】
0004407784.tif 000014
【００３２】
一般式（１）で表されるビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体におけるR1がカルボキシル基でR2が水素原子の場合（化合物６、４３、５２）は、下記の式（６）で示されるように、R1がメチル基でR2が水素原子であるビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体のメチル基を酸化することにより得られる。
【００３３】
【化１６】
0004407784.tif 000015
【００３４】
一般式（１）で表されるビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体におけるR1およびR2がともにメチル基の場合（化合物５）は、下記の式（７）で示されるように、R1およびR2がともにメチル基である対応するビスアリールフルオロアルカン誘導体と対応するアリールフルオロアルカノールを、酸共存下に反応させればよい。
【００３５】
【化１７】
0004407784.tif 000016
【００３６】
一般式（１）で表されるビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体におけるR1およびR2がともにカルボキシル基の場合（化合物７、４８）は、下記の式（８）で示されるように、R1およびR2がともにメチル基である対応するビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体のメチル基を酸化することにより得られる。
【００３７】
【化１８】
0004407784.tif 000017
【００３８】
一般式（１）で表されるビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体におけるR1およびR2が互いに結合して-CO-O-CO-基を形成する場合（化合物８、２２、３２、４４、５３）は、下記の式（９）で示されるように、R1およびR2がともにカルボキシル基である対応するビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体を脱水することにより得られる。
【００３９】
【化１９】
0004407784.tif 000018
【００４０】
一般式（１）で表されるビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体におけるR1がアミノ基でR2が水素原子の場合（化合物９、２１、２６、２９、４１、４７、５１）は、下記の式（１０）で示されるように、R1がカルボキシル基でR2が水素原子である対応するビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体のカルボキシル基をアミド化し、加熱して転位を起こさせ、加水分解することにより得られる。R1のアミノ基が置換基を有する場合（化合物１１、１３、１４）は、しかるべき有機化学の手法を用いて、対応する置換基を導入することができる。
【００４１】
【化２０】
0004407784.tif 000019
【００４２】
一般式（１）で表されるビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体におけるR1およびR2がともにアミノ基の場合（化合物１０、４２）は、下記の式（１１）で示されるように、R1がアミノ基でR2が水素原子である対応するビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体のアミノ基をアシル化し、ニトロ化した後、加水分解し、さらにニトロ基を還元することにより得られる。R1、R2のアミノ基のいずれかが置換基を有する場合、またはR1およびR2のアミノ基がともに置換基を有する場合（化合物１２、１５、１６、１７、１８、５４）は、しかるべき有機化学の手法を用いて、対応する置換基を導入することができる。
【００４３】
【化２１】
0004407784.tif 000020
【００４４】
上記の式（２）に示す反応において用いられるビスアリールフルオロアルカン誘導体としては、例えば、
【００４５】
【化２２】
0004407784.tif 000021
【００４６】
などを例示することができる。
【００４７】
上記の式（５）に示す反応において用いられるビスアリールフルオロアルカン誘導体としては、例えば、
【００４８】
【化２３】
0004407784.tif 000022
【００４９】
などを例示することができる。
【００５０】
上記の式（７）に示す反応において用いられるビスアリールフルオロアルカン誘導体としては、例えば、
【００５１】
【化２４】
0004407784.tif 000023
【００５２】
などを例示することができる。
【００５３】
上記の式（２）、（５）および（７）に示す反応において用いられるアリールフルオロアルカノールとしては、例えば、ヘキサフルオロ−２−フェニルイソプロパノール、ヘキサフルオロ−２−（４−メチルフェニル）イソプロパノール、ヘキサフルオロ−２−（４−エチルフェニル）イソプロパノール、ヘキサフルオロ−２−（３，４−ジメチルフェニル）イソプロパノール、ヘキサフルオロ−２−（３，４，５−トリメチルフェニル）イソプロパノール、ヘキサフルオロ−２−（４−メトキシフェニル）イソプロパノール、ヘキサフルオロ−２−（４−フェノキシフェニル）イソプロパノール、ヘキサフルオロ−２−（４−アセトキシフェニル）イソプロパノール、ヘキサフルオロ−２−（４−ヒドロキシフェニル）イソプロパノール、ヘキサフルオロ−２−（４−フルオロフェニル）イソプロパノール、ヘキサフルオロ−２−（４−クロロフェニル）イソプロパノール、ヘキサフルオロ−２−（４−ブロモフェニル）イソプロパノール、ヘキサフルオロ−２−（３，５−ジフルオロフェニル）イソプロパノール、ヘキサフルオロ−２−（３，５−ジクロロフェニル）イソプロパノール、
【００５４】
【化２５】
0004407784.tif 000024
【００５５】
などを例示することができる。
【００５６】
上記の式（２）、（５）および（７）に示す反応において用いられる酸としては、例えば、硫酸、硝酸、リン酸、ポリリン酸、フッ化水素、フッ酸、塩酸、臭化水素、沃化水素、次亜塩素酸、亜塩素酸、塩素酸、過塩素酸、過臭素酸、過沃素酸等のハロゲン化水素またはハロゲン化水素酸、次亜ハロゲン酸、亜ハロゲン酸、ハロゲン酸、または過ハロゲン酸：フルオロスルホン酸、クロロスルホン酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ジフルオロメタンスルホン酸、トリクロロメタンスルホン酸、パーフルオロブタンスルホン酸、パーフルオロオクタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、ニトロベンゼンスルホン酸等のスルホン酸またはポリスチレンスルホン酸、フッ素化スルホン酸樹脂（Nafion-H）等のポリマー担持スルホン酸：ギ酸、酢酸、プロピオン酸、クロル酢酸、ブロム酢酸、ジクロル酢酸、トリクロル酢酸、トリフルオロ酢酸、グリコール酸、乳酸、安息香酸、シュウ酸、コハク酸等のカルボン酸：SO3、BF3、BCl3、B(OCH3)3、B(OCOCH3)3、AlCl3、AlBr3、SbF3、SbCl3、SbF5、PF3、PF5、AsF3、AsCl3、AsF5、TiCl4、NbF5、TaF5等のルイス酸またはそのエーテル等との錯体：HBF4、HPF6、HAsF6、HSbF6、HSbCl6等のルイス酸とハロゲン化水素とからなる酸またはこれらのエーテル等との錯体：またはこれらの２種以上の混合物を例示することができる。またここで使用する酸は、さまざまな担体に担持されていてもよい。担体としては、SiO2、メチル化SiO2、Al2O3、Al2O3-WB、MoO3、ThO2、Cr2O3、SiO2-Al2O3、SiO2-TiO2、SiO2-ZrO2、TiO2-ZrO2、Al2O3-B2O3、SiO2-WO3、SiO2-NH4F、HSO3Cl-Al2O3、HF-NH4-Y、HF-Al2O3、NH4F-SiO2-Al2O3、AlF3-Al2O3、Ru-F-Al2O3、F-Al2O3、KF-Al2O3、AlPO4、AlF3、ボーキサイト、カオリン、活性炭、グラファイト、Pt-グラファイト、イオン交換樹脂、金属硫酸塩、塩化物、Alなどの金属、Al-Mg、Ni-Moなどの合金、ポリスチレンなどのポリマーなどが挙げられる。
【００５７】
酸の量としては、触媒量から大過剰であり、反応溶媒として用いることもできる。その他の溶媒は用いない方が好ましいが、必要とあれば、酸との配位力の低い溶媒を用いることが好ましい。例えば、クロロホルム、ジクロロメタン、クロロメタン、四塩化炭素、クロロエタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロエタン、トリクロロトリフルオロエタン、テトラフルオロエタン、クロロトリフルオロエタン、パーフルオロペンタン、パーフルオロヘキサン、パーフルオロオクタンなどのハロゲン化炭化水素が挙げられる。
【００５８】
反応温度は、２０〜２５０℃の範囲内であればよく、好ましくは６０〜１５０℃である。
【００５９】
ニトロ化反応（上記の式(３)、(１１)）、ニトロ基のアミノ基への還元反応（上記の式(４)、(１１)）、メチル基のカルボキシル基への酸化反応（上記の式(６)、(８)）、ジカルボキシル基の脱水縮合反応（上記の式(９)）、カルボキシル基のアミド化反応（上記の式(１０)）、アルカリハイポハライトによるアミド基の転位を伴うアミノ基への分解反応（上記の式(１０)）、アミノ基のアシル化反応（上記の式(１１)）、加水分解反応（上記の式(１１)）は、すべて公知の方法であり、通常の有機化学的手法を用いて、実施することができる。公知の方法としては、例えば、Organofluorine Chemistry, Principles and Commercial Applications, Banks, R. E., Smart, B. E., Tatlow, J. C., Eds,; Plenum: New York, 1994; pp413-429.；A. L. Rusanov, T.A. Stadnik, K. Mullen, Russian Chemical Reviews 1999, 68, 685；ＥＰ０３１１０２８Ａ２で示された方法が、挙げられる。
【００６０】
ビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体は、通常のカラムクロマトグラフィー、蒸留または再結晶、活性炭などの吸着剤を用いる方法、あるいはこれらの方法を組み合わせることにより、精製することができる。
【００６１】
一般式（１）で表されるビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体を用いて得られるポリマーとしては、例えば、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリホルマール、ポリエーテル、ポリアミド、ポリケトン、ポリベンゾイミダゾール、ポリベンゾオキサゾール、ポリベンゾチアゾール、ポリイミド、ポリアゾメチン、ポリアゾール、ポリシロキサンなどが挙げられる。
【００６２】
以下に各々のポリマーを例示するが、これらのポリマーに限定されるものではない。
【００６３】
例えば、ポリエステルであれば、
【００６４】
【化２６】
0004407784.tif 000025
【００６５】
などを例示することができる。
【００６６】
一般式（１）で表されるビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体におけるR1が水酸基でR2が水素原子の場合、またはその逆の場合には、ポリエステルを得ることができる。ポリエステルを製造するには、例えば、下記式に示すように、アルカリ水溶液に溶解したビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体（ビスフェノール）と、塩化メチレンのような水に不溶な有機溶媒に溶解したジカルボン酸クロリドとの２相系を、第４アンモニウム塩のような相間移動触媒の存在下に、室温内外で撹拌することにより得ることができる。
【００６７】
【化２７】
0004407784.tif 000026
【００６８】
なお、上記式において-Y-は、
【００６９】
【化２８】
0004407784.tif 000027
【００７０】
を示す［ビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体としてR1が水酸基でR2が水素原子のものを用いた場合］。
【００７１】
ジカルボン酸クロリドは、例えば、ジカルボン酸やジカルボン酸無水物と塩化チオニルとを反応させることにより得ることができる。
【００７２】
ジカルボン酸クロリドを形成するジカルボン酸、ジカルボン酸無水物としては、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、
【００７３】
【化２９】
0004407784.tif 000028
【００７４】
などを例示することができる。
【００７５】
また、一般式（１）で表されるビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体におけるR1がカルボキシル基でR2が水素原子の場合、またはその逆の場合にも、ポリエステルを得ることができる。ポリエステルを製造するには、例えば、下記式に示すように、アルカリ水溶液に溶解したグリコールやビスフェノールなどと、塩化メチレンのような水に不溶な有機溶媒に溶解したビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体のジカルボン酸クロリドとの２相系を、第４アンモニウム塩のような相間移動触媒の存在下に、室温内外で撹拌することにより得ることができる。
【００７６】
【化３０】
0004407784.tif 000029
【００７７】
グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール(1,2)、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール(1,3)などを例示することができる。
【００７８】
ビスフェノールとしては、
【００７９】
【化３１】
0004407784.tif 000030
【００８０】
などを例示することができる。
【００８１】
ビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体のジカルボン酸クロリドは、例えば、R1またはR2がカルボキシル基のビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体と塩化チオニルとを反応させることにより得ることができる。
【００８２】
次に、例えば、ポリカーボネートであれば、
【００８３】
【化３２】
0004407784.tif 000031
【００８４】
などを例示することができる。
【００８５】
一般式（１）で表されるビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体におけるR1が水酸基でR2が水素原子の場合、またはその逆の場合には、ポリカーボネートを得ることができる。ポリカーボネートを製造するには、例えば、下記式に示すように、アルカリ水溶液に溶解したビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体（ビスフェノール）と、塩化メチレンのような水に不溶な有機溶媒に溶解したジホスゲン（トリクロロメチルクロロホルマート）との２相系を、第４アンモニウム塩のような相間移動触媒の存在下に、撹拌することにより得ることができる。
【００８６】
【化３３】
0004407784.tif 000032
【００８７】
次に、例えば、ポリホルマールであれば、
【００８８】
【化３４】
0004407784.tif 000033
【００８９】
などを例示することができる。
【００９０】
一般式（１）で表されるビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体におけるR1が水酸基でR2が水素原子の場合、またはその逆の場合には、ポリホルマールを得ることができる。ポリホルマールを製造するには、例えば、下記式に示すように、水酸化カリウムのようなアルカリの存在下、ＮＭＰ（N-メチルピロリドン）のような極性溶媒中で、ビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体（ビスフェノール）とジクロロメタンを反応させることにより得ることができる。
【００９１】
【化３５】
0004407784.tif 000034
【００９２】
次に、例えば、ポリエーテルであれば、
【００９３】
【化３６】
0004407784.tif 000035
【００９４】
などを例示することができる。
【００９５】
一般式（１）で表されるビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体におけるR1が水酸基でR2が水素原子の場合、またはその逆の場合には、ポリエーテルを得ることができる。ポリエーテルを製造するには、例えば、下記式に示すように、ビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体（ビスフェノール）のアルカリ金属塩と、電子吸引性基によって活性化された芳香族ジハライドを、極性溶媒中で加熱し、重縮合させることにより得ることができる。
【００９６】
【化３７】
0004407784.tif 000036
【００９７】
芳香族ジハライドとしては、
【００９８】
【化３８】
0004407784.tif 000037
【００９９】
などを例示することができる。
【０１００】
次に、例えば、ポリアミドであれば、
【０１０１】
【化３９】
0004407784.tif 000038
【０１０２】
などを例示することができる。
【０１０３】
一般式（１）で表されるビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体におけるR1がカルボキシル基でR2が水素原子の場合、またはその逆の場合には、ポリアミドを得ることができる。ポリアミドを製造するには、例えば、下記式に示すように、ＮＭＰやＨＭＰＡ（ヘキサメチルホスホルアミド）などのアミド系溶媒中で、ビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体のジカルボン酸クロリドとジアミンを撹拌混合することにより得ることができる。
【０１０４】
【化４０】
0004407784.tif 000039
【０１０５】
ジアミンとしては、
【０１０６】
【化４１】
0004407784.tif 000040
【０１０７】
などを例示することができる。
【０１０８】
また、一般式（１）で表されるビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体におけるR1がアミノ基でR2が水素原子の場合、またはその逆の場合にも、ポリアミドを得ることができる。ポリアミドを製造するには、例えば、ＮＭＰやＨＭＰＡ（ヘキサメチルホスホルアミド）などのアミド系溶媒中で、ビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体（ジアミン）とジカルボン酸クロリドを撹拌混合することにより得ることができる。
【０１０９】
ジカルボン酸クロリドとしては、ポリエステルの製造で上記したものを例示することができる。
【０１１０】
次に、例えば、ポリケトンであれば、
【０１１１】
【化４２】
0004407784.tif 000041
【０１１２】
などを例示することができる。
【０１１３】
一般式（１）で表されるビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体におけるR1がカルボキシル基でR2が水素原子の場合、またはその逆の場合には、ポリケトンを得ることができる。ポリケトンを製造するには、例えば、下記式に示すように、ビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体（ジカルボン酸）とジフェニル化合物を、ポリリン酸中で加熱することにより得ることができる。
【０１１４】
【化４３】
0004407784.tif 000042
【０１１５】
上記式において、-Z-としては、-O-、-CO-、-S-、-SO2-を例示することができる。
【０１１６】
次に、例えば、ポリベンゾイミダゾールであれば、
【０１１７】
【化４４】
0004407784.tif 000043
【０１１８】
などを例示することができる。
【０１１９】
一般式（１）で表されるビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体におけるR1がカルボキシル基でR2が水素原子の場合、またはその逆の場合には、ポリベンゾイミダゾールを得ることができる。ポリベンゾイミダゾールを製造するには、例えば、下記式に示すように、ビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体（ジカルボン酸）とテトラアミンを、ポリリン酸中で加熱することにより得ることができる。
【０１２０】
【化４５】
0004407784.tif 000044
【０１２１】
テトラアミンとしては、
【０１２２】
【化４６】
0004407784.tif 000045
【０１２３】
などを例示することができる。
【０１２４】
また、一般式（１）で表されるビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体におけるR1およびR2がともにアミノ基の場合にも、ポリベンゾイミダゾールを得ることができる。ポリベンゾイミダゾールを製造するには、例えば、ビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体（テトラアミン）とジカルボン酸を、ポリリン酸中で加熱することにより得ることができる。
【０１２５】
ジカルボン酸としては、ポリエステルの製造で上記したものを例示することができる。
【０１２６】
次に、例えば、ポリベンゾオキサゾールであれば、
【０１２７】
【化４７】
0004407784.tif 000046
【０１２８】
などを例示することができる。
【０１２９】
一般式（１）で表されるビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体におけるR1がカルボキシル基でR2が水素原子の場合、またはその逆の場合には、ポリベンゾオキサゾールを得ることができる。ポリベンゾオキサゾールを製造するには、例えば、下記式に示すように、ビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体のジカルボン酸クロリドとビス（o-アミノフェノール）を、ＮＭＰのような極性溶媒中で反応させ、ポリヒドロキシアミドを生成させた後、高温下で脱水環化させることにより得ることができる。
【０１３０】
【化４８】
0004407784.tif 000047
【０１３１】
ビス（o-アミノフェノール）としては、
【０１３２】
【化４９】
0004407784.tif 000048
【０１３３】
などを例示することができる。
【０１３４】
また、一般式（１）で表されるビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体におけるR1がアミノ基でR2が水酸基の場合、またはその逆の場合にも、ポリベンゾオキサゾールを得ることができる。ポリベンゾオキサゾールを製造するには、例えば、ビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体とジカルボン酸クロリドを、ＮＭＰのような極性溶媒中で反応させ、ポリヒドロキシアミドを生成させた後、高温下で脱水環化させることにより得ることができる。
【０１３５】
ジカルボン酸クロリドとしては、ポリエステルの製造で上記したものを例示することができる。
【０１３６】
次に、例えば、ポリベンゾチアゾールであれば、
【０１３７】
【化５０】
0004407784.tif 000049
【０１３８】
などを例示することができる。
【０１３９】
一般式（１）で表されるビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体におけるR1がカルボキシル基でR2が水素原子の場合、またはその逆の場合には、ポリベンゾチアゾールを得ることができる。ポリベンゾチアゾールを製造するには、例えば、下記式に示すように、ビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体（ジカルボン酸）とビス（o-アミノベンゼンチオール）を、ポリリン酸中で加熱することにより得ることができる。
【０１４０】
【化５１】
0004407784.tif 000050
【０１４１】
ビス（o-アミノベンゼンチオール）としては、
【０１４２】
【化５２】
0004407784.tif 000051
【０１４３】
などを例示することができる。
【０１４４】
また、一般式（１）で表されるビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体におけるR1がアミノ基でR2がメルカプト基の場合、またはその逆の場合にも、ポリベンゾチアゾールを得ることができる。ポリベンゾチアゾールを製造するには、例えば、ビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体とジカルボン酸を、ポリリン酸中で加熱することにより得ることができる。
【０１４５】
ジカルボン酸としては、ポリエステルの製造で上記したものを例示することができる。
【０１４６】
次に、例えば、ポリイミドであれば、
【０１４７】
【化５３】
0004407784.tif 000052
【０１４８】
などを例示することができる。
【０１４９】
一般式（１）で表されるビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体におけるR1がアミノ基でR2が水素原子の場合、またはその逆の場合には、ポリイミドを得ることができる。ポリイミドを製造するには、例えば、下記式に示すように、ビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体（ジアミン）とテトラカルボン酸二無水物を、ＤＭＡｃ（N,N-ジメチルアセトアミド）のようなアミド系溶媒中で撹拌混合することにより、ポリアミド酸を生成させ、それを３００℃程度に加熱して脱水環化させることにより得ることができる。
【０１５０】
【化５４】
0004407784.tif 000053
【０１５１】
テトラカルボン酸二無水物としては、
【０１５２】
【化５５】
0004407784.tif 000054
【０１５３】
などを例示することができる。
【０１５４】
次に、例えば、ポリアゾメチンであれば、
【０１５５】
【化５６】
0004407784.tif 000055
【０１５６】
などを例示することができる。
【０１５７】
次に、例えば、ポリシロキサンであれば、
【０１５８】
【化５７】
0004407784.tif 000056
【０１５９】
などを例示することができる。
【０１６０】
上記のポリマーは、種々の特性を改善するため、例えば、２種以上の本願発明化合物をモノマーとして用いてコポリマーとするほか、ブロック化やグラフト化することができる。また、種々の添加剤を添加したり、他のポリマーとブレンドすることもできる。
【０１６１】
これらのポリマーを合成するにあたっては、公知の方法（Organofluorine Chemistry, Principles and Commercial Applications, Banks, R. E., Smart, B.E., Tatlow, J. C., Eds,; Plenum: New York, 1994; pp413-429.；フッ素ポリマーの開発と用途展開，高薄一弘，株式会社技術情報協会，pp211-234；最新耐熱性高分子，三田達，株式会社総合技術センター，pp14-39；ふっ素樹脂ハンドブック，里川孝臣，日刊工業新聞社，pp545-610；Fluoropolymers 1, Synthesis, Gareth Hougham, Patrick E. Cassidy, Ken Johns, and Theodore Davidson, Kluwer Academic/Plenum Publishers, 1999; pp127-150）を用いることができる。
【０１６２】
これらのポリマーの用途としては、例えば、電子材料（層間絶縁膜、プリント基板、電線の絶縁材、LSIの表面保護膜、コネクター、スイッチ）、光学用途（光ファイバー、光学接着剤）、航空機部品、自動車部品、記録媒体基板、耐熱接着剤、耐熱摺動材、機械部品、電気部品、配管材料、塗料、レジスト材料などを挙げることができるが、これらに制限されるものではない。
【０１６３】
さらに、一般式（１）で表されるビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体は、フッ素ゴムの加硫に使用される加硫剤として、用いることもできる。加硫されたフッ素ゴムとしては、例えば、
【０１６４】
【化５８】
0004407784.tif 000057
【０１６５】
などを例示することができる。
【０１６６】
また、本願発明のビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体は、ポリマーの架橋剤として用いることができる。
【０１６７】
一般式（１）で表されるビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体におけるR1が水酸基でR2が水素原子の場合、またはその逆の場合には、フッ素ゴムの架橋剤として用いることができる。架橋法を例示すると、ＶＤＦ系生フッ素ゴムに、架橋剤としてビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体（ビスフェノール）、架橋促進剤として４級ホスホニウム塩または４級アンモニウム塩などの塩基性化合物、受酸剤としてＣａ（ＯＨ）2やＭｇＯなどの金属水酸化物または金属酸化物を混練し、１４０〜２６０℃に加熱することにより架橋させることができる。これらは、熱と塩基性化合物により、フッ素ゴムの分子鎖から脱ＨＦを行わせて不飽和部位をつくり出し、そこへビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体（ビスフェノール）を付加させることにより分子架橋を行うものである。
【０１６８】
また、ポリマー内の末端や側鎖に架橋性基としてカルボキシル基および／またはアルコキシカルボニル基を有する含フッ素エラストマー（生フッ素ゴム）の場合（WO00/29479）、一般式（１）で表されるビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体において、R1およびR2がアミノ基のもの、R1とR2がアミノ基と水酸基のもの、R1とR2がアミノ基とメルカプト基のもの、R1とR2が水酸基と水素原子のもの、またはR1とR2がアミノ基と水素原子のものを混合し、加熱することにより、含フッ素エラストマーを架橋することができる。
【０１６９】
【発明の効果】
本発明は、よりフッ素含量の高い重要な中間体またはモノマーである新規有用なビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール ｝フルオロアルカン誘導体を提供する。これらのモノマーを用いて、より耐熱性、耐油性、耐水耐湿性、低吸水性、耐溶剤性、耐薬品性、耐汚染性、耐プラズマ性、電気絶縁性、耐腐食性、溶媒溶解性（成形加工性）、低誘電率化、低屈折率化に優れたポリマーを提供することができる。
【０１７０】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定されるものではない。
【０１７１】
実施例１  2,2-ビス｛3-（ヘキサフルオロ-2'-フェニルイソプロピル）-4-ヒドロキシフェニル｝ヘキサフルオロプロパンの合成
【０１７２】
【化５９】
0004407784.tif 000058
【０１７３】
−５０℃に冷却したトリフルオロメタンスルホン酸１７．９ｇ（１１９mmol）に、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン［ビスフェノールＡＦ］２．９０ｇ（８．６３mmol）、次いでヘキサフルオロ-2-フェニルイソプロパノール１６．０ｇ（６５．５mmol）を加え、１２０℃で１２時間撹拌した。
【０１７４】
反応終了後、−４０℃に冷却した反応混合物を、炭酸水素ナトリウム２０ｇと水５００mlと酢酸エチル１００mlの混合物へ注ぎ、有機層を分離した。水層を酢酸エチル５０mlで２回抽出し、有機層を合わせて、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄した。硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去した。
【０１７５】
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝10：3）に付して2,2-ビス｛3-（ヘキサフルオロ-2'-フェニルイソプロピル）-4-ヒドロキシフェニル｝ヘキサフルオロプロパンを３．８５ｇ（収率５６．６％）得た。その分析結果を以下に示す。
IR(KBr)cm-1:3548,1617,1514,1256,1207,1170,1138,1017,1009,964,712.
1H-NMR(CDCl3;TMS)δ:4.7(s,2H,OH),6.9(d,J=8.8Hz,2H,ArH),7.4-7.6(m,12H,Ar-H),7.7(bs,2H,Ar-H).
19F-NMR(CDCl3;CFCl3)δ:-64.9(s,6F),-64.0(s,12F).
High Mass : 788.10257（実測値）； 788.10149（C33H18F18O2に対する計算値）。
【０１７６】
実施例２  2,2-ビス｛3-（ヘキサフルオロ-2'-フェニルイソプロピル）-4-ヒドロキシ-5-ニトロフェニル｝ヘキサフルオロプロパンの合成
【０１７７】
【化６０】
0004407784.tif 000059
【０１７８】
2,2-ビス｛3-（ヘキサフルオロ-2'-フェニルイソプロピル）-4-ヒドロキシフェニル｝ヘキサフルオロプロパン０．５０ｇ（０．６４mmol）を酢酸３．５mlに溶解し、室温撹拌下、６０％硝酸０．３mlを加えた。６０℃で３時間撹拌後、水５０mlで希釈して、ジクロロメタン５０mlで２回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥して、減圧濃縮した。
【０１７９】
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝5:2）に付して、2,2-ビス｛3-（ヘキサフルオロ-2'-フェニルイソプロピル）-4-ヒドロキシ-5-ニトロフェニル｝ヘキサフルオロプロパン０．３０ｇ（収率５３．９％）を融点８５〜８９℃の黄色結晶として得た。その分析結果を以下に示す。
IR(KBr)cm-1:3440,1630,1559,1479,1425,1336,1255,1206,1174,1135,1032,987,961,761,706.
1H-NMR(CDCl3;TMS)δ:7.2-7.5(m,10H,Ar-H),7.8(bd,J=2.0Hz,2H,Ar-H),8.4(bd,J=2.4Hz,2H,Ar-H),11.5(bs,2H,OH).
19F-NMR(CDCl3;CFCl3)δ:-65.0(s,6F),-63.2(s,12F).
High Mass : 878.07265（実測値）； 878.07209（C33H16F18N2O6に対する計算値）。
【０１８０】
実施例３  2,2-ビス｛5-アミノ-3-（ヘキサフルオロ-2'-フェニルイソプロピル）-4-ヒドロキシフェニル｝ヘキサフルオロプロパンの合成
【０１８１】
【化６１】
0004407784.tif 000060
【０１８２】
2,2-ビス｛3-（ヘキサフルオロ-2'-フェニルイソプロピル）-4-ヒドロキシ-5-ニトロフェニル｝ヘキサフルオロプロパン０．２５ｇ（０．２８mmol）をメタノール５mlに溶解し、アルゴン雰囲気下で１０％パラジウム／炭素０．１１ｇを加えた後、常圧水素雰囲気下で、１３時間室温撹拌を行った。雰囲気を窒素に代えてから反応混合物をセライト濾過し、次いでメタノールで洗浄した。濾液および洗浄液を合わせて、減圧濃縮した後の残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝3:2）に付して、2,2-ビス｛5-アミノ-3-（ヘキサフルオロ-2'-フェニルイソプロピル）-4-ヒドロキシフェニル｝ヘキサフルオロプロパン０．１３ｇ（収率５５．８％）を白色固体として得た。その分析結果を以下に示す。
IR(KBr)cm-1:3523,1614,1506,1455,1261,1247,1233,1205,1162,1136,1040,959,936,763,716.
1H-NMR(CDCl3;TMS)δ:3.8(bs,3H,NH2およびOH),6.9(bs,2H,Ar-H),7.1(bs,2H,Ar-H),7.3-7.7(m,10H,Ar-H).
19F-NMR(CDCl3;CFCl3)δ:-64.4(s,6F),-64.0(s,12F).
High Mass : 818.12555（実測値）； 818.12374（C33H20F18N2O2に対する計算値）。
【０１８３】
実施例４  ポリベンゾオキサゾールの合成
2,2-ビス（4-カルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン１８．１ｇをクロロホルム３０mlに溶解し、ＤＭＦ０．３ｇと塩化チオニル１６．５ｇを入れ、３時間還流させた。冷却後、減圧によりクロロホルムと過剰の塩化チオニルを留去し、2,2-ビス（4-クロロカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン１６ｇを得た。
【０１８４】
実施例３で得られた2,2-ビス｛5-アミノ-3-（ヘキサフルオロ-2'-フェニルイソプロピル）-4-ヒドロキシフェニル｝ヘキサフルオロプロパン８．２ｇをＮＭＰ２０mlに溶解させ、ピリジン１．１ｇを加え、系内を窒素で置換した。ＮＭＰ１０mlに2,2-ビス（4-クロロカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン４．３ｇを溶解させたものを、氷冷下で３０分かけて滴下した。滴下終了後、室温まで戻し、１５時間撹拌した。反応終了後、水：ＩＰＡ＝２００ml：４０mlの混合溶媒に投入し、撹拌後、沈殿物を濾過した。得られた固体を同混合溶媒２４０mlで洗浄後、さらに水８００mlで洗浄した後、乾燥し、ポリヒドロキシアミド１０．０ｇを得た。得られたポリヒドロキシアミド２ｇをＮＭＰ１８ｇに溶解させ、アルミニウム板上に塗布した。室温で１時間乾燥させた後、３５０℃で１時間焼成し、ポリベンゾオキサゾールを得た。
【０１８５】
【化６２】
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【０１８６】
得られた塗膜の一部をとりＩＲ測定を行ったところ、１６５０cm-1のアミド由来のピークは消失し、１０５０cm-1のオキサゾール由来のピークが生じていることを確認した。
【０１８７】
また、塗膜の一部をとり熱分析を行ったところ、窒素雰囲気下で１０℃／分で昇温したとき、１０％重量減となる温度は４７０℃であった。
【０１８８】
さらに、ＬＣＲ法により１MHzでの塗膜の誘電率測定を行ったところ、２．５であった。
【０１８９】
比較例１
実施例４の2,2-ビス｛5-アミノ-3-（ヘキサフルオロ-2'-フェニルイソプロピル）-4-ヒドロキシフェニル｝ヘキサフルオロプロパン８．２ｇを2,2-ビス（3-アミノ-4-ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン３．７ｇに変えた以外は実施例４と同様にしてポリベンゾオキサゾールを得て、実施例４と同様にして誘電率測定を行ったところ、２．７であった。
【０１９０】
実施例５
下記の表１に記載されている配合組成で、ゴム練りロールを用いて、生フッ素ゴムおよび加硫剤［実施例１で得られた2,2-ビス｛3-（ヘキサフルオロ-2'-フェニルイソプロピル）-4-ヒドロキシフェニル｝ヘキサフルオロプロパン］を、均一となるように混練した。約１時間放置した後、さらに、水酸化カルシウム、酸化マグネシウムおよびＭＴカーボンを混練し、コンパウンドを作製した。なお、生フッ素ゴムは、WO96/17876の実施例１に記載の方法により作製した共重合体（ＶＤＦ／ＨＦＰ＝７６．３モル／２３．７モル）である。
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得られたコンパウンド８０ｇを、予め１７０℃に加熱した１００トンシート用プレスにセットして、６０Kg/cm2の圧力にて１５分間成形して、機械特性測定用試料を作製した。
【０１９１】
また、予め、１７０℃に加熱した５０トンプレスにＰ２４ Ｏ−リング金型をセットし、Ｏ−リング３個につきコンパウンド１０ｇを金型に入れ、１００Kg/cm2の圧力にて１５分間成形して、圧縮永久歪測定用試料を作製した。
【０１９２】
次に、予め、２３０℃に加熱した電気炉に、上記の各試料を棚板に並べた状態で入れ、２３０℃にて２４時間、オーブン加硫をおこなった（二次加硫）。
【０１９３】
得られた試料の機械特性と圧縮永久歪を、以下の測定法により測定した。
［機械特性測定］
テンシロン引張試験機を用い、JIS 4号ダンベルサンプルを引張速度500mm/分、標点間距離20mmにて測定した。
［圧縮永久歪測定］
上記で成形したＯ−リングを、２５％圧縮した状態で、200℃×72時間または230℃×72時間放置し、圧縮前と比べてどれだけ復元したかを求めた。
【０１９４】
測定結果を表２に示す。これより、実施例１で得られた2,2-ビス｛3-（ヘキサフルオロ-2'-フェニルイソプロピル）-4-ヒドロキシフェニル｝ヘキサフルオロプロパンを加硫剤として用いたフッ素ゴムは優れた特性を示し、2,2-ビス｛3-（ヘキサフルオロ-2'-フェニルイソプロピル）-4-ヒドロキシフェニル｝ヘキサフルオロプロパンは、優れた架橋剤であることがわかる。
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