(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｍ15(1-z)ＥｕzＭ2Ｍ33Ｏ12（ここで、Ｍ1はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる１種以上、Ｍ2はＭｇおよび／またはＺｎ、Ｍ3はＳｉおよび／またはＧｅを表し、ｚは０．０００１以上０．３以下の範囲の値である。）で表される蛍光体。
【請求項２】
ブリジガイト（Ｂｒｅｄｉｇｉｔｅ）と同型の結晶構造を有する請求項１に記載の蛍光体。
【請求項３】
請求項１または２に記載の蛍光体を有する蛍光体ペースト。
【請求項４】
請求項３に記載の蛍光体ペーストを基板に塗布後、熱処理することにより得られる蛍光体層。
【請求項５】
請求項１または２に記載の蛍光体を有する発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蛍光体に関する。
【背景技術】
【０００２】
蛍光体は発光素子に用いられている。発光素子としては、蛍光体の励起源が真空紫外線である真空紫外線励起発光素子（例えば、プラズマディスプレイパネル、希ガスランプ等）を挙げることができ、蛍光体は、上記のような励起源の照射などにより、これに励起エネルギーが与えられて、発光する。
【０００３】
従来の蛍光体としては、非特許文献１には、ＣａＭｇＳｉ2Ｏ6で表される化合物に付活剤としてＥｕが含有されてなる蛍光体が開示されている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】國本崇、「真空紫外線励起用青色発光Ｅｕ付活ＣａＭｇＳｉ2Ｏ6蛍光体」、２０００年電子情報通信学会エレクトロニクスソサエティ大会講演論文集２、ｐ４６、２０００．９．７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記の蛍光体においては、輝度が十分とはいえず、未だ改良の余地がある。本発明の目的は、より高い発光輝度を示すことのできる蛍光体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に至った。
すなわち、本発明は、下記の発明を提供する。
＜１＞式ｘＭ1Ｏ・Ｍ2Ｏ・ｙＭ3Ｏ2（ここで、Ｍ1はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる１種以上、Ｍ2はＭｇおよび／またはＺｎ、Ｍ3はＳｉおよび／またはＧｅを表し、ｘは４以上６以下の範囲の値であり、ｙは２以上４以下の範囲の値である。）で表される化合物に付活剤が含有されてなる蛍光体。
＜２＞式Ｍ15Ｍ2Ｍ33Ｏ12（ここで、Ｍ1、Ｍ2およびＭ3は、前記と同じ意味を有する。）で表される化合物に付活剤が含有されてなる蛍光体。
＜３＞付活剤がＥｕである前記＜１＞または＜２＞に記載の蛍光体。
＜４＞式Ｍ15(1-z)ＥｕzＭ2Ｍ33Ｏ12（ここで、Ｍ1、Ｍ2およびＭ3は、前記と同じ意味を有し、ｚは０．０００１以上０．３以下の範囲の値である。）で表される蛍光体。
＜５＞ブリジガイト（Ｂｒｅｄｉｇｉｔｅ）と同型の結晶構造を有する前記＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の蛍光体。
＜６＞前記＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の蛍光体を有する蛍光体ペースト。
＜７＞前記＜６＞に記載の蛍光体ペーストを基板に塗布後、熱処理することにより得られる蛍光体層。
＜８＞前記＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の蛍光体を有する発光素子。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の蛍光体は、より高い発光輝度を示すことができ、特に、蛍光体の励起源が真空紫外線である真空紫外線励起発光素子用、蛍光体の励起源が近紫外線（例えば、紫外〜青色ＬＥＤの発する紫外光〜青色光）である近紫外線励起発光素子（例えば、白色ＬＥＤ等）用として、好適である。さらに、蛍光体の励起源が電子線である電子線励起発光素子（例えば、ブラウン管、フィールドエミッションディスプレイ、表面電界ディスプレイ等）、蛍光体の励起源が紫外線である紫外線励起発光素子（例えば、液晶ディスプレイ用バックライト、３波長型蛍光ランプ、高負荷蛍光ランプ等）、蛍光体の励起源がＸ線である発光素子（Ｘ線撮像装置等）等の発光素子にも、十分使用可能であり、本発明は工業的に極めて有用である。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】蛍光体１、蛍光体２および蛍光体３における発光スペクトル。（横軸は発光の波長であり、縦軸は発光強度（相対値）であり、最大強度を１とした。）
【図２】蛍光体１、蛍光体２および蛍光体３における粉末Ｘ線回折図形。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下に本発明について説明する。
本発明の蛍光体は、式ｘＭ1Ｏ・Ｍ2Ｏ・ｙＭ3Ｏ2（ここで、Ｍ1はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる１種以上、Ｍ2はＭｇおよび／またはＺｎ、Ｍ3はＳｉおよび／またはＧｅを表し、ｘは４以上６以下の範囲の値であり、ｙは２以上４以下の範囲の値である。）で表される化合物に付活剤が含有されてなることを特徴とする。
【００１０】
また、本発明の蛍光体は、式Ｍ15Ｍ2Ｍ33Ｏ12（ここで、Ｍ1、Ｍ2およびＭ3は、前記と同じ意味を有する。）で表される化合物に付活剤が含有されてなる。
【００１１】
上記において、化合物に付活剤が含有されてなるとは、化合物を構成するＭ1、Ｍ2およびＭ3から選ばれる１種以上の元素において、その一部が、付活剤で置換されてなることを意味し、本発明においては、このように、化合物に付活剤が含有されることにより、蛍光体となる。また、本発明の蛍光体においては、化合物を構成するＭ1の一部が、付活剤で置換されることが好ましい。
【００１２】
本発明において、付活剤としては、希土類元素、遷移金属元素の中から選択することができ、この中から、付活剤となる元素を、選択すればよい。これらの中でも、発光輝度をさらにより高める観点では、付活剤は、Ｅｕ、Ｔｂ、ＣｅおよびＭｎから選ばれる１種以上の元素であることが好ましく、より好ましくは、Ｅｕである。また、付活剤が、Ｅｕ、Ｔｂ、ＣｅおよびＭｎから選ばれる１種以上の元素である場合には、これらの元素の一部をＡｌ、Ｙ、Ｌａ、Ｇｄ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｄｙ、Ｈｏ、ＥｒおよびＢｉからなる群より選ばれる１種以上の元素で置換（共付活）してもよい。
【００１３】
また、本発明の蛍光体は、式Ｍ15(1-z)ＥｕzＭ2Ｍ33Ｏ12（ここで、Ｍ1、Ｍ2およびＭ3は、前記と同じ意味を有し、ｚは０．０００１以上０．３以下の範囲の値である。）で表される。該蛍光体において、付活剤はＥｕである。
【００１４】
本発明において、Ｍ1は、Ｃａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる１種以上の元素を表し、少なくともＣａを含有することが好ましい。
【００１５】
本発明において、Ｍ2は、Ｍｇおよび／またはＺｎを表す。原料使用の容易性の観点で好ましいのは、Ｍｇである。
【００１６】
本発明において、Ｍ3は、Ｓｉおよび／またはＧｅを表す。原料入手性の観点で好ましいのは、Ｓｉである。
【００１７】
また、本発明の蛍光体は、ブリジガイト（Ｂｒｅｄｉｇｉｔｅ）と同型の結晶構造を有することが好ましく、このことにより、さらにより高い発光輝度を示すことが可能となる。
【００１８】
次に、本発明の蛍光体を製造する方法について説明する。本発明の蛍光体は、焼成により本発明の蛍光体となり得る組成を含有する金属化合物混合物を焼成することにより製造することができる。具体的には、対応する金属元素（Ｍ1、Ｍ2、Ｍ3、付活剤）を含有するそれぞれの化合物を所定の組成となるように秤量し混合した後に得られた金属化合物混合物を焼成することにより製造することができる。
【００１９】
前記の対応する金属元素を含有する化合物としては、例えば、酸化物を用いるか、または水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、ハロゲン化物、シュウ酸塩、リン酸塩など高温で分解および／または酸化して酸化物になり得るものを用いることができる。
【００２０】
上記の金属元素を含有する化合物としてフッ化物、塩化物等のハロゲン化物を適量用いることにより、生成する蛍光体の結晶性、蛍光体を構成する粒子の平均粒径を制御することができる。この場合、ハロゲン化物は、反応促進剤（フラックス）としての役割を果たす場合もある。フラックスとしては、例えば、ＭｇＦ2、ＣａＦ2、ＳｒＦ2、ＢａＦ2、ＭｇＣｌ2、ＣａＣｌ2、ＳｒＣｌ2、ＢａＣｌ2、ＭｇＩ2、ＣａＩ2、ＳｒＩ2、ＢａＩ2などのハロゲン化物、ＮＨ4Ｃｌ、ＮＨ4Ｉなどのアンモニウム塩、Ｂ2Ｏ3、Ｈ3ＢＯ3などのホウ素化合物を挙げることができ、これらを金属化合物混合物の原料として、あるいは、金属化合物混合物に適量添加して用いることができる。
【００２１】
例えば、本発明において好ましい蛍光体の一つであるＢａ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕのモル比が、４．９９：１：３：０．０１である蛍光体は、ＢａＣＯ3、ＭｇＯ、ＳｉＯ2およびＥｕ2Ｏ3を、Ｂａ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕのモル比が４．９９：１：３：０．０１となるように秤量、混合して得られる金属化合物混合物を焼成することにより製造することができる。
【００２２】
前記の混合には、例えばボールミル、Ｖ型混合機、攪拌機等の通常工業的に用いられている装置を用いることができる。また、湿式混合、乾式混合のいずれによってもよい。また晶析による工程を経てもよい。
【００２３】
前記の金属化合物混合物を、組成にもよるが、例えば６００℃以上１６００℃以下の温度範囲にて、０．３時間以上１００時間以下の時間範囲で保持して焼成することにより本発明の蛍光体を得ることができる。前記の焼成時の保持温度は、１１００℃以上１４００℃以下の温度であることが好ましい。
【００２４】
焼成時の雰囲気としては、例えば、窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気、空気、酸素、酸素含有窒素、酸素含有アルゴン等の酸化性雰囲気、水素を０．１〜１０体積％含有する窒素、水素を０．１〜１０体積％含有するアルゴン等の還元性雰囲気が挙げられる。またさらに強い還元性の雰囲気で焼成する場合には適量の炭素を金属化合物混合物に含有させて焼成するなどの技術を駆使してもよい。
【００２５】
また、前記の焼成の前に、金属化合物混合物について、焼成時の保持温度未満の温度で保持して仮焼を行い、酸化物としたり、結晶水を除去したりした後に、前記の焼成を行うことも可能である。仮焼を行う雰囲気は不活性ガス雰囲気、酸化性雰囲気もしくは還元性雰囲気のいずれでもよい。また仮焼後に粉砕することもできる。また仮焼時の雰囲気は、大気等の酸化性雰囲気、還元性雰囲気のいずれでもよい。
【００２６】
さらに上記方法にて得られる蛍光体を、例えばボールミル、ジェットミル等を用いて粉砕することができる。また、洗浄、分級することができる。また、粉砕、焼成を２回以上行うこともできる。また、蛍光体の粒子表面を表面修飾材で被覆するなどの表面処理を施してもよい。表面修飾材としては、Ｓｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｌａ、Ｙ等を含有する無機物質を挙げることができる。
【００２７】
上記のようにして得られる本発明の蛍光体は、より高い発光輝度を示すことができ、発光素子用として、特に、真空紫外線励起発光素子用、近紫外線励起発光素子用として、好適である。
【００２８】
次に、本発明の蛍光体を有する蛍光体ペーストについて説明する。
本発明の蛍光体ペーストは、本発明の蛍光体および有機物を主成分として含有し、該有機物としては、溶剤、バインダー等を挙げることができる。本発明の蛍光体ペーストは、従来の発光素子の製造において使用されている蛍光体ペーストと同様に用いることができ、熱処理することにより蛍光体ペースト中の有機物を揮発、燃焼、分解等により除去し、本発明の蛍光体から実質的になる蛍光体層を得ることができる。
【００２９】
本発明の蛍光体ペーストは、例えば、特開平１０−２５５６７１号公報に開示されているような公知の方法により製造することができ、例えば、本発明の蛍光体とバインダーと溶剤とを、ボールミルや三本ロール等を用いて混合することにより、得ることができる。また、本発明において、蛍光体ペーストは、本発明の蛍光体以外の蛍光体を含有することもできる。
【００３０】
前記バインダーとしては、セルロース系樹脂（エチルセルロース、メチルセルロース、ニトロセルロース、アセチルセルロース、セルロースプロピオネート、ヒドロキシプロピルセルロース、ブチルセルロース、ベンジルセルロース、変性セルロースなど）、アクリル系樹脂（アクリル酸、メタクリル酸、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、フェノキシアクリレート、フェノキシメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、スチレン、α−メチルスチレンアクリルアミド、メタアクリルアミド、アクリロニトリル、メタアクリロニトリルなどの単量体のうちの少なくとも１種の重合体）、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、プロピレングリコール、ポリエチレンオキサイド、ウレタン系樹脂、メラミン系樹脂、フェノール樹脂などが挙げられる。
【００３１】
また前記溶剤としては、例えば１価アルコールのうち高沸点のもの；エチレングリコールやグリセリンに代表されるジオールやトリオールなどの多価アルコール；アルコールをエーテル化および／またはエステル化した化合物（エチレングリコールモノアルキルエーテル、エチレングリコールジアルキルエーテル、エチレングリコールアルキルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、プロピレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールジアルキルエーテル、プロピレングリコールアルキルアセテート）などが挙げられる。
【００３２】
前記のようにして得られた蛍光体ペーストを、基板に塗布後、熱処理して得られる蛍光体層も、蛍光体と同様に発光強度が高い。基板としては、材質はガラス基板、樹脂フィルム等であってもよく、また、形状は板状のもの、容器状のものであってもよく、さらにフレキシブルなものであってもよい。また、塗布の方法としては、スクリーン印刷法、インクジェット法等が挙げられる。また、熱処理の温度としては、通常、３００℃〜６００℃である。また、基板に塗布後、熱処理を行う前に、室温〜３００℃の温度で乾燥を行ってもよい。
【００３３】
また、本発明の発光素子は、前記の蛍光体を有する。発光素子は、通常、蛍光体とその励起源、必要に応じて、他の蛍光体を有する。他の蛍光体としては、赤色発光蛍光体として、３価のユウロピウム付活酸化イットリウム蛍光体（Ｙ2Ｏ3：Ｅｕ）、３価のユウロピウム付活酸硫化イットリウム蛍光体（Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ）などを挙げることができ、緑色発光蛍光体として、セリウム、テルビウム付活リン酸ランタン（ＬａＰＯ4：Ｃｅ、Ｔｂ）やテルビウム付活セリウム・テルビウム・マグネシウム・アルミニウム蛍光体（（ＣｅＴｂ）ＭｇＡｌ11Ｏ19：Ｔｂ）、マンガン付活ケイ酸亜鉛蛍光体（Ｚｎ2ＳｉＯ4：Ｍｎ）などを挙げることができ、青色発光蛍光体としては、ユウロピウム付活ストロンチウムリン酸塩蛍光体（Ｓｒ5（ＰＯ4）3Ｃｌ：Ｅｕ）、ユウロピウム付活ストロンチウム・バリウム・カルシウムリン酸塩蛍光体（（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）5（ＰＯ4）3Ｃｌ：Ｅｕ）、ユウロピウム付活バリウム・マグネシウム・アルミニウム蛍光体（ＢａＭｇ2Ａｌ16Ｏ27：Ｅｕ、ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ等）、ケイ酸塩蛍光体（（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）ＭｇＳｉ2Ｏ6：Ｅｕ、（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）3ＭｇＳｉ2Ｏ8：Ｅｕ等）などを挙げることができる。
【００３４】
ここで、本発明の蛍光体を有する発光素子の例として、紫外線励起発光素子である三波長形蛍光ランプを挙げてその製造方法について説明する。三波長形蛍光ランプの製造方法としては例えば、特開２００４−２５６９号公報に開示されているような公知の方法が使用できる。すなわち、青色発光蛍光体、緑色発光蛍光体および赤色発光蛍光体を、発光色が求める白色になるように適宜に混合した三波長発光形蛍光体を、例えば、ポリエチレンオキサイド水溶液などに分散して蛍光体ペーストを調製する。この蛍光体ペーストをガラスバルブの内面に塗布した後に、例えば４００℃〜９００℃の温度範囲でベーキングして蛍光膜を形成させる。この後、ガラスバルブ端部へのステムの封止、バルブ内の排気、水銀および希ガスの封入、排気管の封切、口金の装着など通常の工程を経て、三波長形蛍光ランプを製造することができる。
【００３５】
次に本発明の蛍光体を有する発光素子の例として、真空紫外線励起発光素子であるプラズマディスプレイパネルを挙げてその製造方法について説明する。プラズマディスプレイパネルの製造方法としては例えば、特開平１０−１９５４２８号公報に開示されているような公知の方法が使用できる。すなわち、緑色発光蛍光体、赤色発光蛍光体、青色発光蛍光体により構成されるそれぞれの蛍光体を、例えば、セルロース系樹脂、ポリビニルアルコールからなるバインダーおよび溶剤と混合して蛍光体ペーストを調製する。背面基板の内面の、隔壁で仕切られアドレス電極を備えたストライプ状の基板表面と隔壁面に、蛍光体ペーストをスクリーン印刷などの方法によって塗布し、３００〜６００℃の温度範囲で熱処理し、それぞれの蛍光体層を得る。これに、蛍光体層と直交する方向の透明電極およびバス電極を備え、内面に誘電体層と保護層を設けた表面ガラス基板を重ねて接着する。内部を排気して低圧のＸｅやＮｅ等の希ガスを封入し、放電空間を形成させることにより、プラズマディスプレイパネルを製造することができる。
【００３６】
次に本発明の蛍光体を有する発光素子の例として、電子線励起発光素子であるフィールドエミッションディスプレイを挙げてその製造方法について説明する。フィールドエミッションディスプレイの製造方法としては例えば、特開２００２−１３８２７９号公報に開示されているような公知の方法が使用できる。すなわち、緑色発光蛍光体、赤色発光蛍光体、青色発光蛍光体により構成されるそれぞれの蛍光体を、それぞれ、例えば、ポリビニルアルコール水溶液などに分散して蛍光体ペーストを調製する。その蛍光体ペーストをガラス基板上に塗布後、熱処理することにより蛍光体層を得てフェイスプレートとする。そのフェイスプレートと多数の電子放出素子を有するリアプレートとを支持枠を介して組立てるとともに、これらの間隙を真空排気しつつ気密封止するなど通常の工程を経て、フィールドエミッションディスプレイを製造することができる。
【００３７】
次に本発明の蛍光体を有する発光素子の例として、近紫外線励起発光素子である白色ＬＥＤを挙げてその製造方法について説明する。白色ＬＥＤの製造方法としては例えば、特開平５−１５２６０９号公報および特開平７−９９３４５号公報等に開示されているような公知の方法が使用できる。すなわち本発明の蛍光体を少なくとも含有する蛍光体を、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、シリコンゴムなどの透光性樹脂中に分散させ、その蛍光体を分散させた樹脂を青色ＬＥＤまたは紫外ＬＥＤを取り囲むように成形することにより、白色ＬＥＤを製造することができる。また、本発明の蛍光体が、青色蛍光体である場合には、公知の赤色蛍光体、緑色蛍光体を、本発明の青色蛍光体とともに、樹脂中に分散させればよい。赤色蛍光体としては、（Ｙ，Ｌａ，Ｇｄ，Ｌｕ）2Ｏ2Ｓ：Ｅｕを挙げることができ、緑色蛍光体としては、ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ，Ｍｎを挙げることができる。
【００３８】
また、蛍光体を透光性樹脂中に分散させることなく、白色ＬＥＤを製造することもできる。すなわち、近紫外ＬＥＤを取り囲むように透光性樹脂（ここで、透光性樹脂は、蛍光体を含有していない。）を成形し、その表面に蛍光体層を形成させて、白色ＬＥＤを製造することもできる。また、このとき、蛍光体層の表面をさらに透光性樹脂で覆ってもよい。蛍光体層は、前記の蛍光体ペーストを用いて、透光性樹脂の表面に塗布するなどして、形成させることができる。
【実施例】
【００３９】
次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでもない。
【００４０】
紫外線励起による発光輝度の測定は、分光蛍光光度計（日本分光株式会社製ＦＰ６５００）を用いて、大気中で、蛍光体に近紫外線（４００ｎｍ）を照射することで行った。
【００４１】
真空紫外線励起による発光輝度の測定は、蛍光体を真空槽内に設置し、６．７Ｐａ（５×１０-2ｔｏｒｒ）以下の真空に保持し、エキシマ１４６ｎｍランプ（ウシオ電機株式会社製Ｈ００１２型）またはエキシマ１７２ｎｍランプ（ウシオ電機社製、Ｈ００１６型）を用いて、蛍光体にこれらの真空紫外線を照射することで行った。また、輝度の測定には、分光放射計（株式会社トプコン製ＳＲ−３）を用いた。
【００４２】
蛍光体の粉末Ｘ線回折図形は、ＣｕＫαの特性Ｘ線を用いた粉末Ｘ線回折法により測定した。測定装置としては、株式会社リガク製Ｘ線回折測定装置ＲＩＮＴ２５００ＴＴＲ型を用いた。
【００４３】
比較例１
炭酸カルシウム（和光純薬工業（株）製）ＣａＣＯ3、酸化ユーロピウム（信越化学工業（株）製）Ｅｕ2Ｏ3、塩基性炭酸マグネシウム（和光純薬工業（株）製）（ＭｇＣＯ3）4Ｍｇ（ＯＨ）2・５Ｈ2Ｏ）、酸化珪素（和光純薬工業（株）製）ＳｉＯ2の各原料を用いて、Ｃａ：Ｅｕ：Ｍｇ：Ｓｉのモル比が０．９５：０．０５：１：２になるように配合、混合して、金属化合物混合物を得た後、２体積％Ｈ2含有Ａｒ雰囲気中で１２００℃の温度で２時間焼成した。このようにして、式Ｃａ0.95Ｅｕ0.05ＭｇＳｉ2Ｏ6で表される蛍光体を得た。得られた蛍光体に、４００ｎｍの近紫外線を照射したところ、青色に発光し、輝度を１００とした（ここで、輝度は、分光蛍光光度計により表示されるＹ値を用いた。）。また、この蛍光体に、１４６ｎｍランプによる真空紫外線を照射したところ、青色に発光し、輝度は１２ｃｄ／ｍ2を示した。また、この蛍光体に、１７２ｎｍランプによる真空紫外線を照射したところ、青色に発光し、輝度は５ｃｄ／ｍ2を示した。
【００４４】
実施例１
炭酸カルシウム（和光純薬工業（株）製）ＣａＣＯ3、酸化ユーロピウム（信越化学工業（株）製）Ｅｕ2Ｏ3、塩基性炭酸マグネシウム（和光純薬工業（株）製）（ＭｇＣＯ3）4Ｍｇ（ＯＨ）2・５Ｈ2Ｏ）、酸化珪素（和光純薬工業（株）製）ＳｉＯ2の各原料を用いて、Ｃａ：Ｅｕ：Ｍｇ：Ｓｉのモル比が４．９５：０．０５：１：３になるように配合、混合して、金属化合物混合物を得た後、２体積％Ｈ2含有Ａｒ雰囲気中で１３００℃の温度で２時間焼成した。このようにして、式Ｃａ4.95Ｅｕ0.05ＭｇＳｉ3Ｏ12で表される蛍光体１を得た。得られた蛍光体１に、４００ｎｍの近紫外線を照射したところ、緑色に発光し、比較例１を１００としたときの輝度は４７３となった。そのときに得られた発光スペクトルを図１に示す。また、この蛍光体１に、１４６ｎｍランプによる真空紫外線を照射したところ、緑色に発光し、輝度は６２ｃｄ／ｍ2を示した。また、この蛍光体１に、１７２ｎｍランプによる真空紫外線を照射したところ、緑色に発光し、輝度は１０２ｃｄ／ｍ2を示した。また、蛍光体１について、粉末Ｘ線回折測定を行い、結晶構造を調べたところ（結果を図２に示す。）、ブリジガイト（Ｂｒｅｄｉｇｉｔｅ）と同型の結晶構造を有することがわかった。
【００４５】
実施例２
炭酸カルシウム（和光純薬工業（株）製）ＣａＣＯ3、炭酸ストロンチウム（和光純薬工業（株）製）ＳｒＣＯ3、酸化ユーロピウム（信越化学工業（株）製）Ｅｕ2Ｏ3、塩基性炭酸マグネシウム（和光純薬工業（株）製）（ＭｇＣＯ3）4Ｍｇ（ＯＨ）2・５Ｈ2Ｏ）、酸化珪素（和光純薬工業（株）製）ＳｉＯ2の各原料を用いて、Ｃａ：Ｓｒ：Ｅｕ：Ｍｇ：Ｓｉのモル比が４．４５：０．５：０．０５：１：３になるように配合、混合して、金属化合物混合物を得た後、２体積％Ｈ2含有Ａｒ雰囲気中で１３００℃の温度で２時間焼成した。このようにして、式Ｃａ4.45Ｓｒ0.5Ｅｕ0.05ＭｇＳｉ3Ｏ12で表される蛍光体２を得た。得られた蛍光体２に、４００ｎｍの近紫外線を照射したところ、緑色に発光し、輝度は６６ｃｄ／ｍ2を示した。比較例１を１００としたときの輝度は４４０となった。そのときに得られた発光スペクトルを図１に示す。また、この蛍光体２に、１４６ｎｍランプによる真空紫外線を照射したところ、緑色に発光し、輝度は５５ｃｄ／ｍ2を示した。また、この蛍光体２に、１７２ｎｍランプによる真空紫外線を照射したところ、緑色に発光し、輝度は９１ｃｄ／ｍ2を示した。また、蛍光体２について、粉末Ｘ線回折測定を行い、結晶構造を調べたところ（結果を図２に示す。）、ブリジガイト（Ｂｒｅｄｉｇｉｔｅ）と同型の結晶構造を有することがわかった。
【００４６】
実施例３
炭酸カルシウム（和光純薬工業（株）製）ＣａＣＯ3、炭酸バリウム（和光純薬工業（株）製）ＢａＣＯ3、酸化ユーロピウム（信越化学工業（株）製）Ｅｕ2Ｏ3、塩基性炭酸マグネシウム（和光純薬工業（株）製）（ＭｇＣＯ3）4Ｍｇ（ＯＨ）2・５Ｈ2Ｏ）、酸化珪素（和光純薬工業（株）製）ＳｉＯ2の各原料を用いて、Ｃａ：Ｂａ：Ｅｕ：Ｍｇ：Ｓｉのモル比が４．４５：０．５：０．０５：１：３になるように配合、混合した後、２体積％Ｈ2含有Ａｒ雰囲気中で１３００℃の温度で２時間焼成した。このようにして、式Ｃａ4.45Ｂａ0.5Ｅｕ0.05ＭｇＳｉ3Ｏ12で表される蛍光体３を得た。得られた蛍光体３に、４００ｎｍの近紫外線を照射したところ、青色に発光し、比較例１を１００としたときの輝度は２２０となった。そのときに得られた発光スペクトルを図１に示す。また、この蛍光体３に、１４６ｎｍランプによる真空紫外線を照射したところ、青色に発光し、輝度は２３ｃｄ／ｍ2を示した。また、この蛍光体３に、１７２ｎｍランプによる真空紫外線を照射したところ、青色に発光し、輝度は５０ｃｄ／ｍ2を示した。また、蛍光体３について、粉末Ｘ線回折測定を行い、結晶構造を調べたところ（結果を図２に示す。）、ブリジガイト（Ｂｒｅｄｉｇｉｔｅ）と同型の結晶構造を有することがわかった。
【図１】
0004594426.tif 000002
【図２】
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