(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
食器手洗い用の石鹸泡体積及び石鹸泡保持性を増大した液体洗剤組成物であって、以下の：
ａ）有効量の、高分子石鹸泡増進剤であり、該増進剤は、次式：
【化１】
0004430843.tif 000079
（式中、Ｒ１は、水素又はメチル基であり、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、線状又は分枝鎖Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基であり、ｎは、１〜４の整数を表し、Ｘ−は、水溶性又は水分散性のポリマーと相溶性である対イオンを表す）
を有する単位を含むものであって、その際、ｐＨ４〜１２で、２．８単位／１００ダルトン分子量以下の平均陽イオン電荷密度を有する増進剤と、
ｂ）有効量の洗浄性界面活性剤と、
ｃ）残余キャリヤ及びその他の添加剤成分と
を含む組成物であって、その際、洗剤組成物の１０％水溶液がｐＨ４〜１２を有する組成物。
【請求項２】
前記Ｘ−は、Ｃｌ−を表す請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記高分子石鹸泡増進剤が、ｐＨ４〜１２で、０．０１〜２．８単位／１００ダルトン分子量の平均陽イオン電荷密度を有する請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記高分子石鹸泡増進剤が、ｐＨ４〜１２で、０．１〜２．７５単位／１００ダルトン分子量の平均陽イオン電荷密度を有する請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記高分子石鹸泡増進剤が、ｐＨ４〜１２で、０．７５〜２．２５単位／１００ダルトン分子量の平均陽イオン電荷密度を有する請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記高分子石鹸泡増進剤（ａ）が更に、親水性基含有単位及び／又は陰イオン性単位及び／又はｐＨ４〜１２で、陰イオン電荷を有し得る単位及び／又はｐＨ４〜１２で、陰イオン電荷及び陽イオン電荷を有し得る単位及び／又はｐＨ４〜１２で、電荷を有さない単位を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記高分子石鹸泡増進剤が、１，０００〜２，０００，０００ダルトンの平均分子量を有する請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
４００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する０．２５％〜１５％のジアミンを更に含有する請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
前記ジアミンが、１，３−ビス（メチルアミン）−シクロヘキサン又は次式：
【化２】
0004430843.tif 000080
（式中、Ｒ２０はそれぞれ独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４の線状又は分枝鎖アルキル、次式：
−（Ｒ２１Ｏ）ｙＲ２２
（式中、Ｒ２１は、Ｃ２〜Ｃ４の線状及び分枝鎖アルキレンから成る群から選択され、Ｒ２２は、水素及びＣ１〜Ｃ４のアルキルから成る群から選択され、ｙは１〜１０である）を有するアルキレンオキシから成る群から選択され、
Ｘは以下の：
ｉ）Ｃ３〜Ｃ１０の線状アルキレン、Ｃ３〜Ｃ１０の分枝鎖アルキレン、Ｃ３〜Ｃ１０の環状アルキレン、Ｃ３〜Ｃ１０の分枝鎖環状アルキレン、次式：
−（Ｒ２１Ｏ）ｙＲ２１−
（式中、Ｒ２１及びｙは前記と同様である）
を有するアルキレンオキシアルキレン、
ｉｉ）Ｃ３〜Ｃ１０の線状、Ｃ３〜Ｃ１０の分枝鎖線状、Ｃ３〜Ｃ１０の環状、Ｃ３〜Ｃ１０の分枝鎖環状アルキレン、Ｃ６〜Ｃ１０のアリーレンから選択される単位であって、８より大きいｐＫａを有するジアミンを提供する１つ以上の電子供与又は電子求引部分を含む単位、
ｉｉｉ）（ｉ）及び（ｉｉ）を含む単位、
から選択される単位である）を有し、
その際、ジアミンが少なくとも８のｐＫａを有し、Ｘが、Ｃ３〜Ｃ６の線状アルキレン及びＣ３〜Ｃ６の分枝鎖アルキレンから成る群から選択される請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
前記Ｒ２０それぞれが、水素である請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
洗浄性界面活性剤（ｂ）が、線状アルキルベンゼンスルホネート、ａ−オレフィンスルホネート、パラフィンスルホネート、メチルエステルスルホネート、アルキルスルフェート、アルキルアルコキシスルフェート、アルキルスルホネート、アルキルアルコキシカルボキシレート、アルキルアルコキシル化スルフェート、サルコシネート、タウリネート及びそれらの混合物から成る群から選択される請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
洗浄性界面活性剤（ｂ）が、アミンオキシド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、ベタイン、スルホベタイン、アルキルポリグリコシド、アルキルエトキシレート及びそれらの混合物から成る群から選択される請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
その他の添加剤成分（ｃ）が、汚れ放出ポリマー、高分子分散剤、多糖類、研磨剤、殺菌剤、曇り抑制剤、ビルダー、酵素、乳白剤、染料、香料、増粘剤、酸化防止剤、加工助剤、石鹸泡起泡増進剤、緩衝剤、抗真菌剤又は制カビ剤、昆虫駆除剤、防錆助剤、キレート化剤及びそれらの混合物から成る群から選択される請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
洗浄が必要な食器が洗浄される場合に、石鹸泡体積及び石鹸泡持続性の拡張を提供するための請求項１〜１３のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物の使用であって、食器を液体洗剤組成物の水溶液に接触させる段階を含む使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（発明の属する技術分野）
本発明は、高分子石鹸泡体積及び石鹸泡持続性増進剤を含む食器手洗いに適した液体洗剤組成物であって、高分子石鹸泡体積及び石鹸泡持続性増進剤が、１つ以上の第四級窒素含有単量体単位及び／又は両性イオン性単量体単位を含む組成物に関する。本発明の組成物中に用いるのに適した高分子石鹸泡増進剤（石鹸泡起泡増進剤）は、約４〜約１２のｐＨで、２．８以下、好ましくは約０．０１〜約２．８、さらに好ましくは約０．１〜約２．７５、最も好ましくは約０．７５〜約２．２５単位／１００ダルトン分子量の平均陽イオン電荷密度を有する。本発明は更に、手洗い中の石鹸泡体積及び石鹸泡持続性の強化を提供するための方法に関する。
【０００２】
（発明が解決しようとする課題）
食器手洗いに適した液体洗剤組成物が、効果的であるためにはいくつかの基準を満たさねばならない。これらの組成物は、脂及び脂性食品物質を切り離すのに効果的でなければならず、一旦除去されたら、食器上に脂肪性物質が再沈着しないよう保持せねばならない。
【０００３】
食器手洗い作業における石鹸泡の存在は、洗剤が引き続き有効であることの信号として長い間用いられてきた。しかしながら、状況によって、石鹸泡の存在又はその欠如は、液体洗剤の効力に関連性を有さない。したがって、消費者は、追加の洗剤の必要を示す多少誤った信号である石鹸泡の欠如又は非存在に頼るようになってきた。多くの場合、消費者は、食器を完全に清浄にするのに必要な量よりかなり余分に追加量の洗剤を加えている。汚れた調理器具は、通常は「洗浄難易度」順に清浄され、例えば通常は脂食品と接触しないガラス食器及びカップが先ず洗浄され、その後皿及び浅鉢が、そして最後にほとんどの残留食物物質を含有し、したがって通常は「最も脂汚れがひどい」鍋釜が洗浄されるため、洗剤のこの無駄使いは、食器手洗いにおいて特にいえることである。
【０００４】
鍋釜が通常に清浄化される際の洗い水中の石鹸泡の欠如は、調理器具表面の残留食物物質の量の視覚的点検とともに、食器又は調理器具表面から汚れ及び脂を有効に除去するのに十分な量が溶液中にまだ残存しているときに、典型的には消費者に追加の洗剤を加えさせる。しかしながら、有効脂切り離し物質は、実質量の対応する石鹸泡を必ずしも生じない。
【０００５】
したがって、有効脂切り離し特性を保持しながら、持久性のある石鹸泡レベルを有する、手洗い食器に有用な液体食器洗浄用洗剤に対する必要性が当業界では依然として存在する。必要性は、食器洗浄組成物が有効である限り高レベルの石鹸泡を保持し得る組成物に対しても存在する。実際、消費者が清浄作業を完全に成し遂げるのに必要なだけの量の洗剤を用いるように、消費者により効率的に用いられ得る食器手洗い用組成物を提供する必要性も長い間感じられている。
【０００６】
（発明の要約）
本発明は、１つ以上の第四級窒素含有単量体単位及び／又は両性イオン性単量体単位を含む高分子物質が、石鹸泡体積及び石鹸泡保持力の利点の拡張を有する液体手洗い用洗剤組成物を提供する能力を有することが意外にも発見されたという点で、前記の必要性を満たす。言い換えれば、このような高分子物質は、高分子石鹸泡増進剤（石鹸泡起泡増進剤）である。
【０００７】
本発明の１つの側面として、食器手洗い用の石鹸泡体積及び石鹸泡保持力を増大した液体洗剤組成物であって、以下の：
ａ）有効量の高分子石鹸泡増進剤（石鹸泡起泡増進剤）であり、１つ以上の第四級窒素含有単量体単位及び／又は両性イオン性単量体単位を含む高分子石鹸泡増進剤であり、好ましくは以下の：
ｉ）約４〜約１２のｐＨで、陽イオン電荷を有し得る単位
を包含する増進剤であって、その際、約４〜約１２のｐＨで、２．８以下、好ましくは約０．０１〜約２．８、さらに好ましくは約０．１〜約２．７５、最も好ましくは約０．７５〜約２．２５単位／１００ダルトン分子量の平均陽イオン電荷密度を有する石鹸泡増進剤、
ｂ）有効量の洗浄性界面活性剤並びに、
ｃ）残余キャリヤ及びその他の添加剤成分、
を含むが、その際、洗剤組成物の１０％水溶液が、約４〜約１２のｐＨを有する組成物が提供される。
【０００８】
本発明の別の側面として、食器手洗い用の石鹸泡体積及び石鹸泡保持を増大した液体洗剤組成物であって、以下の：
ａ）有効量の高分子石鹸泡増進剤（石鹸泡起泡増進剤）であり、１つ以上の第四級窒素含有単量体単位及び／又は両性イオン性単量体単位を含む高分子石鹸泡増進剤であって、好ましくは増進剤が以下の：
ｉ）約４〜約１２のｐＨで、陽イオン電荷を有し得る１つ以上の単位、
ｉｉ）１つ以上のヒドロキシル基を有する１つ以上の単位であって、その際、石鹸泡増進剤が、約０．５以下、好ましくは約０．０００１〜約０．４のヒドロキシル基密度を有する単位及び
ｉｉｉ）任意に１つ以上のその他の本明細書中に後記の単量体単位
を含み、その際、２．８以下の平均陽イオン電荷密度を有する石鹸泡増進剤、
ｂ）有効量の洗浄性界面活性剤並びに、
ｃ）残余キャリヤ及びその他の添加剤成分、
を含み、その際、洗剤組成物の１０％水溶液が、約４〜約１２のｐＨを有する組成物が提供される。
【０００９】
本発明のさらに別の側面として、食器手洗い用の石鹸泡体積及び石鹸泡保持を増大した液体洗剤組成物であって、以下の：
ａ）有効量の高分子石鹸泡増進剤（石鹸泡起泡増進剤）であり、１つ以上の第四級窒素含有単量体単位及び／又は両性イオン性単量体単位を含む高分子石鹸泡増進剤であって、好ましくは増進剤が以下の：
ｉ）約４〜約１２のｐＨで、陽イオン電荷を有し得る１つ以上の単位、
ｉｉ）１つ以上の疎水性基を有する１つ以上の単位であって、好ましくは疎水性基が非ヒドロキシル基、非陽イオン性基、非陰イオン性基、非カルボニル基及び／又は非Ｈ結合基から成る群から選択され、さらに好ましくは疎水性基が、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルカリール、アラルキル及びそれらの混合物からなる群から選択される単位、
ｉｉｉ）任意に１つ以上のその他の本明細書中に後記の単量体単位
を含み、その際、２．８以下の平均陽イオン電荷密度を有する石鹸泡増進剤、
ｂ）有効量の洗浄性界面活性剤並びに、
ｃ）残余キャリヤ及びその他の添加剤成分
を含み、その際、洗剤組成物の１０％水溶液が、約４〜約１２のｐＨを有する組成物が提供される。
【００１０】
本発明のさらに別の側面として、手洗い食器が提供される場合に、石鹸泡保持及び石鹸泡体積増大を提供するための方法が提供される。
【００１１】
これら及びその他の目的、特徴及び利点は、以下の詳細な説明及び特許請求の範囲を読めば、当業者には明らかになろう。
【００１２】
本明細書中のパーセンテージ、比及び割合はすべて、別記しない限り重量。温度はすべて、別記しない限り摂氏（℃）である。引用した文書はすべて、その関連部分を参考として本明細書中に組み入れる。
【００１３】
これらの組成物及び方法に関する追加の背景は、ＰＣＴ特許出願第ＰＣＴ／ＵＳ９８／２４８５３号、第ＰＣＴ／ＵＳ９８／２４７０７号、第ＰＣＴ／ＵＳ９８／２４６９９号及び／又は第ＰＣＴ／ＵＳ９８／２４８５２号（これらの記載内容はすべて参考として本明細書中に組み入れる）により提示される。
【００１４】
明細書及び特許請求の範囲内の構造式中の置換基はすべて、別記しない限り、明細書又は特許請求の範囲内の前の構造式で定義された意味を有する。
【００１５】
（発明の詳述）
定義
「高分子石鹸泡増進剤（石鹸泡起泡増進剤）」−本明細書中で用いる場合、「高分子石鹸泡増進剤（石鹸泡起泡増進剤）」とは、陽イオン性単量体単位である１つ以上の第四級窒素含有単量体単位及び／又は両性イオン性単量体単位を含む高分子物質を意味する。この定義内にある異なる種類の高分子物質を以下に記す：
１）陽イオン性単量体単位を含む高分子物質（即ち、第四級窒素含有単量体単位を、単独又は他の陽イオン性単量体単位と組合せたもの）、
２）陽イオン性及び非イオン性単量体単位を含む高分子物質（即ち、第四級窒素含有単量体単位を、単独又は他の陽イオン性単量体単位と組合せて、１つ以上の非イオン性単量体単位を加えたもの）、
３）陽イオン性及び陰イオン性単量体単位を含む高分子物質（即ち、第四級窒素含有単量体単位を、単独又は他の陽イオン性単量体単位と組合せて、１つ以上の陰イオン性単量体単位を加えたもの）、
４）陽イオン性、非イオン性及び陰イオン性単量体単位を含む高分子物質（即ち、第四級窒素含有単量体単位を、単独又は他の陽イオン性単量体単位と組合せて、１つ以上の非イオン性単量体単位及び１つ以上の陰イオン性単量体単位を加えたもの）、
５）両性イオン性単量体単位を含む高分子物質（即ち、両性イオン性単量体単位単独）、
６）両性イオン性及び陽イオン性単量体単位を含む高分子物質（即ち、両性イオン性単量体単位、１つ以上の陽イオン性単量体単位を加えたもの）、
７）両性イオン性及び非イオン性単量体単位を含む高分子物質（即ち、両性イオン性単量体単位、１つ以上の非イオン性単量体単位を加えたもの）、
８）両性イオン性及び陰イオン性単量体単位を含む高分子物質（即ち、両性イオン性単量体単位、１つ以上の陰イオン性単量体単位を加えたもの）、
９）両性イオン性、陽イオン性及び非イオン性単量体単位を含む高分子物質（即ち、両性イオン性単量体単位、１つ以上の陽イオン性単量体単位及び１つ以上の非イオン性単量体単位を加えたもの）、
１０）両性イオン性、陽イオン性及び陰イオン性単量体単位を含む高分子物質（即ち、両性イオン性単量体単位、１つ以上の陽イオン性単量体単位及び１つ以上の陰イオン性単量体単位を加えたもの）、
１１）両性イオン性、非イオン性及び陰イオン性単量体単位を含む高分子物質（即ち、両性イオン性単量体単位、１つ以上の非イオン性単量体単位及び１つ以上の陰イオン性単量体単位を加えたもの）、
１２）両性イオン性、陽イオン性、非イオン性及び陰イオン性単量体単位を含む高分子物質（即ち、両性イオン性単量体単位、１つ以上の陽イオン性単量体単位、１つ以上の非イオン性単量体単位及び１つ以上の陰イオン性単量体単位を加えたもの）。
【００１６】
「有効量の高分子石鹸泡増進剤（石鹸泡起泡増進剤）」−本明細書中で使用する「有効量の高分子石鹸泡増進剤（石鹸泡起泡増進剤）」とは、脂を含む及び／又は複合の汚れを高分子石鹸泡増進剤と接触させて、基体から除去及び／又は低減させるに充分な量の高分子石鹸泡増進剤を意味する。
【００１７】
本発明は、食器手洗いに適した液体洗剤組成物中に配合された場合に、石鹸泡持続性増強及び石鹸泡体積増強を提供する高分子物質に関する。高分子物質は、１つ以上の第四級窒素含有単量体単位及び／又は両性イオン性単量体単位を含み、好ましくは、この場合、前記の高分子物質は、約４〜約１２のｐＨで、２．８以下、好ましくは約０．０１〜約２．８、さらに好ましくは約０．１〜約２．７５、最も好ましくは約０．７５〜約２．２５単位／１００ダルトン分子量の平均陽イオン電荷密度を有する。
【００１８】
本発明の液体洗剤組成物は、以下の：
ａ）有効量の高分子石鹸泡増進剤（石鹸泡起泡増進剤）であり、１つ以上の第四級窒素含有単量体単位及び／又は両性イオン性単量体単位を含む高分子石鹸泡増進剤であって、好ましくは以下の：
ｉ）約４〜約１２のｐＨで、陽イオン電荷を有し得る単位、
を包含する増進剤であって、その際、約４〜約１２のｐＨで、好ましくは約０．０１〜約２．８、さらに好ましくは約０．１〜約２．７５、最も好ましくは約０．７５〜約２．２５単位／１００ダルトン分子量の平均陽イオン電荷密度を有する石鹸泡増進剤、
ｂ）有効量の洗浄性界面活性剤及び
ｃ）残余キャリヤ及びその他の添加剤成分
を含み、その際、洗剤組成物の１０％水溶液が、約４〜約１２のｐＨを有する。
【００１９】
高分子石鹸泡増進剤（ａ）は、好ましくはさらに１つ以上の次の：
ｉｉ）１つ以上のヒドロキシル基を有する１つ以上の単位であって、その際、下記にさらに詳細に記述するようにヒドロキシル基密度方程式により測定した場合、高分子石鹸泡増進剤が、約０．５以下の、好ましくは約０．０００１〜約０．４のヒドロキシル基密度を有する単位及び／又は
ｉｉｉ）１つ以上の疎水性基を有する１つ以上の単位であって、好ましくは疎水性基が非ヒドロキシル基、非陽イオン性基、非陰イオン性基、非カルボニル基及び／又は非Ｈ結合基から成る群から選択され、さらに好ましくは疎水性基がアルキル、シクロアルキル、アリール、アルカリール、アラルキル及びそれらの混合物からなる群から選択される単位、
を含むのが好ましい。
【００２０】
高分子石鹸泡増進剤（ａ）は、任意ではあるが好ましくはさらに１つ以上の次の：
ｉｖ）約４〜約１２のｐＨで、陰イオン電荷を有し得る単位、
ｖ）約４〜約１２のｐＨで、陰イオン電荷及び陽イオン電荷を有し得る単位、
ｖｉ）約４〜約１２のｐＨで、電荷を有さない単位及び
ｖｉｉ）単位（ｉｖ）、（ｖ）、（ｖｉ）及び（ｖｉｉ）の混合物
を含むのが望ましい。
【００２１】
本発明の液体洗剤組成物中に用いるのに適し得る高分子物質の例を、以下に記載するが、これらに限定されない。
【００２２】
高分子石鹸泡増進剤（石鹸泡起泡増進剤）
本発明の高分子石鹸泡増進剤は、１つ以上の第四級窒素含有単量体単位及び／又は両性イオン性単量体単位を含有し、好ましくは約４〜約１２のｐＨで、陽イオン電荷を有し得る単位をさらに含有するポリマーであって、その際、石鹸泡増進剤は、約４〜約１２のｐＨで、２．８以下、好ましくは約０．０１〜約２．８、さらに好ましくは約０．１〜約２．７５、最も好ましくは約０．７５〜約２．２５単位／１００ダルトン分子量の平均陽イオン電荷密度を有する。
【００２３】
好ましくは、高分子石鹸泡増進剤は、好ましくは第四級窒素含有又は両性イオン性の高分子石鹸泡増進剤の平均陽イオン電荷密度を低減することにより、第四級窒素含有又は両性イオン性の高分子石鹸泡増進剤の平均陽イオン電荷密度に影響を及ぼし得る単位も含む。高分子石鹸泡増進剤の平均陽イオン電荷密度に影響を及ぼし得るこのような単位は、それらの清浄化及び／又は石鹸泡起泡増進及び／又は石鹸泡保持特性を増大する高分子石鹸泡増進剤にさらに別の有益な特性を提供し得るし、好ましくは提供する。さらにこのような単位は、中性又は陽性に荷電されるポリマーと陰性に荷電される汚れとの間の相互作用を増大し得る。
【００２４】
さらに、高分子石鹸泡増進剤は、遊離塩基又は塩として存在し得る。典型的対イオンとしては、酢酸塩、クエン酸塩、マレイン酸塩、硫酸塩、塩化物等が挙げられる。
【００２５】
さらに本発明の高分子石鹸泡増進剤は、コポリマー、ランダム及び／又は反復単位を有するターポリマー並びに／又はブロックポリマー、例えば、ジ、トリ及び多ブロックポリマーであり得る。
【００２６】
例えばコポリマーは、Ｇ及びＨがランダムにコポリマー中に分布されるように、例えば、
ＧＨＧＧＨＧＧＧＧＧＨＨＧ…等
のように、あるいはＧ及びＨがコポリマー中で反復分布で存在し得るように、例えば、
ＧＨＧＨＧＨＧＨＧＨＧＨＧＨ…等
又は
ＧＧＧＧＧＨＨＧＧＧＧＧＨＨ…等
のように、２つの単量体Ｇ及びＨから作られ得る。
同じことは、ターポリマーでも言えることであり、３つの単量体の分布がランダムに又は反復して存在し得る。
【００２７】
本発明の高分子石鹸泡増進剤（石鹸泡起泡増進剤）は、好ましくは約１，０００〜約２，０００，０００、好ましくは約５，０００〜約１，０００，０００、さらに好ましくは約１０，０００〜約７５０，０００、さらに好ましくは約１０，０００〜約５００，０００、さらにより好ましくは約１５，０００〜約３００，０００ダルトンの範囲の分子量を有する。最も好ましくは、高分子石鹸泡増進剤の分子量は、約５０，０００ダルトン以下である。
【００２８】
本発明の高分子石鹸泡増進剤の分子量は、ゲル濾過クロマトグラフィー（ＧＦＣ）法を用いて決定される。このＧＦＣ法下では、ポリマーは、分子量分布を決定するためにＧＦＣカラムを用いて分離される。分子量及び分布は、それらの流体力学的体積に基づくポリマー種の分離により測定される。流体力学的体積は、分子量に関連する。
【００２９】
本発明の高分子石鹸泡増進剤の分子量決定方法の詳細な例を以下に示す。まず、水性移動相８０／２０の０．５Ｍ酢酸アンモニウム／メタノール（ｐＨ３．７）中で、高分子石鹸泡増進剤の０．２％溶液を調製する。次に溶液を６０℃でＧＦＣカラムに注入し、多角レーザー光散乱（ＭＡＬＬＳ）及び屈折率（ＲＩ）検出の両方を用いて、その絶対分子量及び分子量分布を算定する。ＧＦＣ法により決定された分子量の理論的及び実際的例は、W.W. Yau, J.J. Kirkland, and D.D. Bly, Modern Size-Exclusion Liquid Chromatography, John Wiley & Sons, New York, 1979に見出される。
【００３０】
第四級窒素含有単量体単位
任意の適切な第四級窒素含有基が、本発明の高分子石鹸泡増進剤の単量体単位として用いられ得る。
【００３１】
本発明の高分子石鹸泡増進剤に適した第四級窒素含有単量体単位の例としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定されない：
【化３】
0004430843.tif 000002
（式中、Ｒ１は、水素又はメチル基、好ましくはメチル基であり、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は線状又は分枝鎖Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、好ましくはＣ１の基であり、ｎは、１〜４の整数を表し、好ましくは３であり、そしてＸ−は、水溶性又は水分散性のポリマーと相溶性である対イオン、好ましくはＣｌ−を表す）、
【化４】
0004430843.tif 000003
（式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は独立して、Ｈ又はＣ１〜Ｃ４のアルキル基、好ましくはメチル基であり、ｋは、１〜４の整数、好ましくは２であり、そしてＸ−は、水溶性又は水分散性のポリマーと相溶性である対イオン、好ましくはＣｌ−を表す）、
【化５】
0004430843.tif 000004
（式中、Ｒ１及びＲ２は独立して、Ｈ又はＣ１〜Ｃ４のアルキル基であり、好ましくはメチル基である）。
【００３２】
両性イオン性単位
任意の適切な両性イオン性基が、本発明の石鹸泡増進剤の単量体単位として用いられ得る。
【００３３】
本発明の石鹸泡増進剤に適した両性イオン性単量体単位の例を以下に挙げるが、これらに限定されない：
【化６】
0004430843.tif 000005
（式中、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は独立して、Ｈ又はＣ１〜Ｃ４のアルキル基、好ましくはメチル基であり、ｍは、１〜４の整数、好ましくは２である）。
【００３４】
本発明による両性イオン性単量体単位の例としては以下のものが挙げられるが、これらに限定されない：
【化７】
0004430843.tif 000006
【００３５】
その他の単量体
第四級窒素含有単量体単位及び／又は両性イオン性単量体単位の他に、本発明の石鹸泡増進剤は、第四級窒素含有単量体単位及び両性イオン性単量体単位以外の１つ以上の他の単量体単位、例えば、アミンオキシド単量体単位、その他の陽イオン性単量体単位、ヒドロキシル含有単量体単位、疎水性単量体単位、親水性単量体単位、陰イオン性単量体単位及び非イオン性単量体単位を含み得るし、好ましくは含む。
【００３６】
アミンオキシド単量体単位
本発明の高分子石鹸泡増進剤は、次式を有するアミンオキシド単量体単位を含み得る：
【化８】
0004430843.tif 000007
（式中、Ｒ３は、炭素数約８〜約２２のアルキル、ヒドロキシアルキル又はアルキルフェニル基あるいはそれらの混合物であり、Ｒ４は、炭素数約２〜約３のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基あるいはそれらの混合物であり、ｘは０〜約３であり、そしてＲ５はそれぞれ、炭素数約１〜約３のアルキル又はヒドロキシアルキル基、あるいは約１〜約３個のエチレンオキシド基を含有するポリエチレンオキシド基である。Ｒ５基は、例えば酸素又は窒素原子により互いに結合されて、環構造を形成し得る。）
【００３７】
高分子石鹸泡体積及び石鹸泡持続性増進剤として用いるのに適した好ましい種類のアミンオキシド単量体単位は、次式を有する：
【化９】
0004430843.tif 000008
（式中、ＸはＯ又はＮであり、ｎは１〜１０、好ましくは２〜６、さらに好ましくは２〜４の整数である）。
【００３８】
陽イオン性単量体単位
本発明の目的のために、「陽イオン性単量体単位」という用語は、「本発明の石鹸泡増進剤の構造中に組み入れられた場合に、約４〜約１２のｐＨ範囲内で陽イオン電荷を保持し得る部分である。陽イオン性単量体単位は、約４〜約１２の範囲内のすべてのｐＨ値でプロトン化される必要はない」と定義される。第四級窒素含有部分以外の陽イオン性部分を含む単量体単位の例としては、次式を有する陽イオン性単量体単位が挙げられるが、これらに限定されない：
【化１０】
0004430843.tif 000009
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル及びそれらの混合物、好ましくは水素、Ｃ１〜Ｃ３のアルキル、さらに好ましくは水素又はメチルから成る群から選択される。Ｔは、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルカリール、アラルキル、複素環式環、シリル、ニトロ、ハロ、シアノ、スルホナト、アルコキシ、ケト、エステル、エーテル、カルボニル、アミド、アミノ、グリシジル、カルバナト、カルバメート、カルボン酸及びカルボアルコキシ基並びにそれらの混合物から成る群から選択される置換又は非置換の、飽和又は不飽和の、線状又は分枝鎖基から成る群から選択される。Ｚは、
【化１１】
0004430843.tif 000010
及びそれらの混合物から成る群から選択され、
好ましくは
【化１２】
0004430843.tif 000011
である。Ｒ４及びＲ５は、水素、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル及びそれらの混合物、好ましくは水素、メチル、エチル及びそれらの混合物からなる群から選択され、ｚは、約０〜約１２、好ましくは約２〜約１０、さらに好ましくは約２〜約６から選択される整数である。Ａは、ＮＲ６Ｒ７又はＮＲ６Ｒ７Ｒ８である。ここで、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ、存在する場合には、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８の線状又は分枝鎖アルキル、次式：
【化１３】
0004430843.tif 000012
（式中、Ｒ９は、Ｃ２〜Ｃ４の線状又は分枝鎖アルキレン及びそれらの混合物であり、Ｒ１０は、水素、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル及びそれらの混合物であり、ｙは、１〜約１０である）を有するアルキレンオキシから成る群から選択される。好ましくは、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、存在する場合には、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４のアルキルである。あるいは、ＮＲ６Ｒ７又はＮＲ６Ｒ７Ｒ８は、４〜７個の炭素原子を含有し、任意に追加の異種原子を含有し、任意にベンゼン環と縮合し、そして任意にＣ１〜Ｃ８のヒドロカルビル及び／又はアセテートにより置換される複素環式環を形成し得る。置換及び非置換の両方の適切な複素環の例は、インドリル、イソインドリニルイミダゾリル、イミダゾリニル、ピペリジニルピラゾリル、ピラゾリニル、ピリジニル、ピペラジニル、ピロリジニル、ピロリジニル、グアニジノ、アミジノ、キニジニル、チアゾリニル、モルホリン及びそれらの混合物であり、モルホリノ及びピペラジニルが好ましい。
【００３９】
式［Ｉ］の陽イオン性単位の例としては、以下の構造が挙げられるが、これらに限定されない：
【化１４】
0004430843.tif 000013
【化１５】
0004430843.tif 000014
【化１６】
0004430843.tif 000015
【００４０】
好ましい陽イオン性単量体単位は、次式を有する２−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＭ）である：
【化１７】
0004430843.tif 000016
【００４１】
陽イオン性単量体単位の例としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定されない：ジメチルエチル（メタ）アクリレートの塩化メチル第四化合物、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドの塩化メチル第四化合物、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートの硫酸ジメチル−及びジエチル第四化合物、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドの硫酸ジメチル及びジエチル第四化合物及びジアリルジメチルアンモニウムハリド、例えば塩化物及び／又は臭化物塩。
【００４２】
ヒドロキシル含有単量体単位
本発明の第四級窒素含有単量体及び／又は両性イオン性単量体含有高分子石鹸泡増進剤のヒドロキシル基密度を、以下の計算により決定する。
ヒドロキシル基密度＝［ヒドロキシル基の分子量］
［総単量体分子量］
【００４３】
例えば、約１５７の分子量を有する２−ジメチルアミノエチルメタクリレート及び約１１６グラム／モルの分子量を有するヒドロキシエチルアクリレートを１：３モル比で含有する第四級窒素含有単量体及び／又は両性イオン性単量体含有高分子石鹸泡増進剤のヒドロキシル基密度は、以下のように算定される：
ヒドロキシル基密度＝        ［１７］        ＝０．０３３７
［３（１１６）＋１５７］
【００４４】
好ましくは、本発明の第四級窒素含有又は両性イオン性の高分子石鹸泡増進剤は、約０．５以下、好ましくは約０．０００１〜約０．４のヒドロキシル基密度を有する。
【００４５】
このようなヒドロキシル基含有単位の例としては以下のものが挙げられるが、これらに限定されない：
【化１８】
0004430843.tif 000017
（式中、ｎは２〜１００、好ましくは２〜５０、さらに好ましくは２〜３０の整数である）、
【化１９】
0004430843.tif 000018
【化２０】
0004430843.tif 000019
【００４６】
疎水性基含有単量体単位
本発明に用いるための適切な疎水性基含有単量体単位としては、好ましくは非ヒドロキシル基、非陽イオン性基、非陰イオン性基、非カルボニル基及び／又は非Ｈ結合基から成る群から選択され、さらに好ましくはアルキル、シクロアルキル、アリール、アルカリール、アラルキル及びそれらの混合物からなる群から選択される疎水性基が挙げられるが、これらに限定されない。
【００４７】
このような疎水性基含有単量体単位としては以下のものが挙げられるが、これらに限定されない：
【化２１】
0004430843.tif 000020
【化２２】
0004430843.tif 000021
【００４８】
親水性基含有単量体単位
本発明に用いるための適切な親水性基含有単量体単位としては、好ましくはカルボキシル基、カルボン酸及びそれらの塩、スルホン酸及びそれらの塩、環又は線状形態中に存在する異種原子含有部分並びにそれらの混合物から成る群から選択される親水性基が挙げられるが、これらに限定されない。
【００４９】
このような親水性基含有単量体単位としては以下のものが挙げられるが、これらに限定されない：
【化２３】
0004430843.tif 000022
【００５０】
陰イオン性単量体単位
本発明の目的のために、「陰イオン性単量体単位」という用語は、「本発明の石鹸泡増進剤の構造中に組み入れられた場合に、約４〜約１２のｐＨ範囲内で陰イオン電荷を保持し得る部分である。陰イオン単量体単位は、約４〜約１２の範囲内のすべてのｐＨ値で脱プロトン化される必要はない」と定義される。陰イオン性単量体単位の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、ＡＭＰＳ、ビニルスルホネート、スチレンビニルスルホネート、ビニルホスホン酸、エチレングリコールメタクリレートホスフェート、無水マレイン酸及びマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、グルタミン酸、アスパラギン酸、次式：
【化２４】
0004430843.tif 000023
を有する単量体単位及び次式：
【化２５】
0004430843.tif 000024
を有する単量体単位（このうち後者は、約４〜約１２のｐＨで、陽イオン電荷を有し得る部分も含む。この後者の単位は、「約４〜約１２のｐＨで、陰イオン及び陽イオン電荷を有し得る単位」と本明細書中で定義される）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００５１】
非イオン性単量体単位
本発明の目的のために、「非イオン性単量体単位」という用語は、「本発明の石鹸泡増進剤の構造中に組み入れられた場合に、約４〜約１２のｐＨ範囲内で電荷を有さない部分である」と定義される。「非イオン性単量体単位」である単位の例は、スチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、１，２−フェニレン、エステル、アミド、ケトン、エーテル、アクリルアミド及びＮ−一置換（例えばＮ−イソプロピルアクリルアミド）及びＮ，Ｎ−二置換（例えばＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ビニルピロリドン、アルキル置換アルコキシ化（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ビニルホルムアミド等であるが、これらに限定されない。
【００５２】
本発明のポリマーを含む単位は、単一単位又は単量体として、任意のｐＫａ値を有し得る。
【００５３】
好ましくは、第四級窒素含有単量体又は両性イオン性単量体含有高分子石鹸泡増進剤は、任意に架橋され得るコポリマー、ターポリマー及びその他のポリマー（又はマルチマー）から選択される。
【００５４】
特定のポリマー
本発明の好ましいポリマーは、以下のものを含む：
Ａ．以下のものから成る群から選択される少なくとも１つの単量体単位：
（ｉ）次式を有する第四級窒素含有単量体単位：
【化２６】
0004430843.tif 000025
（式中、Ｒ１は、水素又はメチル基、好ましくはメチル基であり、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、線状又は分枝鎖Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、好ましくはＣ１の基であり、ｎは、１〜４、好ましくは３の整数を表し、そしてＸ−は、水溶性又は水分散性のポリマーと相溶性である対イオン、好ましくはＣｌ−を表す）及び
【化２７】
0004430843.tif 000026
（式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は独立して、Ｈ又はＣ１〜Ｃ４のアルキル基、好ましくはメチル基であり、ｋは、１〜４の整数、好ましくは２であり、そしてＸ−は、水溶性又は水分散性のポリマーと相溶性である対イオン、好ましくはＣｌ−を表す）、
（ｉｉ）次式を有する両性イオン性単量体単位：
【化２８】
0004430843.tif 000027
（式中、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は独立して、Ｈ又はＣ１〜Ｃ４のアルキル基、好ましくはメチル基であり、そしてｍは、１〜４の整数、好ましくは２である）及び
（ｉｉｉ）それらの混合物
【００５５】
Ｂ．任意に次式を有する少なくとも１つの陽イオン性単量体単位：
【化２９】
0004430843.tif 000028
（式中、Ｒ１はＨ又は炭素数１〜１０のアルキルであり、
Ｒ２は以下からなる群から選択される部分である：
【化３０】
0004430843.tif 000029
（式中、Ｒ３は以下からなる群から選択され：
ａは、０〜１６、好ましくは０〜１０の整数であり、
【化３１】
0004430843.tif 000030
ｂは、２〜１０の整数であり、
ｃは、２〜１０の整数であり、
ｄは、１〜１００の整数である）
Ｒ４及びＲ５は独立して、−Ｈ及び
【化３２】
0004430843.tif 000031
から成る群から選択され、
Ｒ８は独立して、結合又は炭素数１〜１８のアルキレンから成る群から選択され、
Ｒ９及びＲ１０は独立して、−Ｈ、炭素数１〜８のアルキル及び炭素数２〜８のオレフィン鎖からなる群から選択され、
Ｒ１２及びＲ１３は独立して、Ｈ及び炭素数１〜８のアルキル、以下の：
【化３３】
0004430843.tif 000032
（式中、ｘは２〜１０の整数である）から成る群から選択される。
【００５６】
Ｃ．任意に、以下のものから成る群から選択される少なくとも１つの単量体単位：
次式の単量体単位：
【化３４】
0004430843.tif 000033
（式中、Ｒ２０は、Ｈ及びＣＨ３からなる群から選択され、
Ｒ２１は、以下のものから成る群から選択され：
【化３５】
0004430843.tif 000034
（式中、ｅは、２〜２５、好ましくは２〜５の整数である）、
【化３６】
0004430843.tif 000035
（式中、ｆは、０〜２５、好ましくは０〜１２の整数である）、
【化３７】
0004430843.tif 000036
（式中、ｇは、１〜１００、好ましくは１〜５０の整数であり、
ｈは、１〜１００、好ましくは１〜５０の整数であり、
Ｒ２３は−Ｈ、−ＣＨ３又は−Ｃ２Ｈ５であり、
Ｒ２４は−ＣＨ３又は−Ｃ２Ｈ５である）、
【化３８】
0004430843.tif 000037
（式中、Ｒ’及びＲ”は独立して、Ｈ又はＣＨ３であり、ｊは、１〜２５、好ましくは２〜１２の整数である）
【化３９】
0004430843.tif 000038
（式中、ｋは、１〜２５、好ましくは１〜１２の整数である）
【化４０】
0004430843.tif 000039
−ＮＨ−（ＣＨ２）ｍ−ＮＨ２・ＨＣｌ（式中、ｍは、１〜２５、好ましくは２〜１２の整数である）及び
次式のポリヒドロキシ単量体単位：
【化４１】
0004430843.tif 000040
（式中、ｎは、１〜５０、好ましくは１〜２５の整数である）並びに
【００５７】
Ｄ．任意に、以下のものから成る群から選択される少なくとも１つの単量体単位：
【化４２】
0004430843.tif 000041
（式中、Ｒ２５は、−Ｈ又は−ＣＨ３である）、
【化４３】
0004430843.tif 000042
（式中、Ｒ２６は、−Ｈである）。
【００５８】
本発明の好ましいターポリマー及び／又はマルチマーは、少なくとも１つの前記の単量体単位Ａ、少なくとも１つの前記の単量体単位Ｂ及び少なくとも１つの前記の単量体単位Ｃを含む。
【００５９】
好ましくは、少なくとも１つの単量体単位Ｂは、以下のものから成る群から選択される：
【化４４】
0004430843.tif 000043
（式中、Ｒ３０は、Ｈ又は−ＣＨ３であり、
Ｒ３１は、結合又は：
【化４５】
0004430843.tif 000044
であり、Ｒ３２及びＲ３３は−ＣＨ３又は−Ｃ２Ｈ５である）。
【００６０】
好ましくは、ポリマーはターポリマーであって、この場合、前記の少なくとも１つの単量体単位Ｃは、以下のものから成る群から選択され：
【化４６】
0004430843.tif 000045
（式中、Ｒ３８は、Ｈ及びＣＨ３から成る群から選択され、
Ｒ４０は−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨ及び：
【化４７】
0004430843.tif 000046
並びにその異性体から成る群から選択される）、前記のターポリマーは前記の少なくとも１つの単量体単位Ｄを含む。
【００６１】
好ましくは、ポリマーは、次式を有する少なくとも１つの単量体単位Ｃを有する：
【化４８】
0004430843.tif 000047
（式中、ｑは、１〜１２、好ましくは１〜１０、さらに好ましくは１〜９の範囲である）。
【００６２】
好ましくは、ポリマーはターポリマーであって、この場合、少なくとも１つの単量体単位Ｂは、以下のものから成る群から選択される：
【化４９】
0004430843.tif 000048
（式中、Ｒ１０は、Ｈ又はＣＨ３であり、
Ｒ１１は結合又は：
【化５０】
0004430843.tif 000049
であり、Ｒ１２及びＲ１３は−ＣＨ３又は−Ｃ２Ｈ５であり、前記のポリマーは前記の少なくとも１つの単量体単位Ｄを含む）。
【００６３】
好ましくは、少なくとも１つの単量体単位Ｂは、以下のものから成る群から選択される式を有する：
【化５１】
0004430843.tif 000050
【００６４】
好ましくは、少なくとも１つの単量体単位Ｂは、以下のものから成る群から選択される式を有する：
【化５２】
0004430843.tif 000051
【００６５】
好ましくは、少なくとも１つの単量体単位Ｃは、以下のものから成る群から選択される：
【化５３】
0004430843.tif 000052
（式中、ｎは、２〜５０、好ましくは２〜３０、さらに好ましくは２〜２７の整数である）、
【化５４】
0004430843.tif 000053
【化５５】
0004430843.tif 000054
【化５６】
0004430843.tif 000055
【００６６】
特定のポリマー
任意に架橋され得るこのようなコポリマー、ターポリマー及びマルチマーの例は、以下の式を有するが、これらに限定されない：
【００６７】
【化５７】
0004430843.tif 000056
【００６８】
【化５８】
0004430843.tif 000057
【００６９】
【化５９】
0004430843.tif 000058
【００７０】
【化６０】
0004430843.tif 000059
【００７１】
本発明の好ましいポリマーの例を以下に示す：
【化６１】
0004430843.tif 000060
【００７２】
本発明のさらに好ましいポリマーの例を以下に示す：
【化６２】
0004430843.tif 000061
【００７３】
【化６３】
0004430843.tif 000062
【００７４】
本発明の最も好ましいポリマーの例には以下が挙げられる：
【化６４】
0004430843.tif 000063
【００７５】
本発明の液体洗剤組成物は、少なくとも有効量の、好ましくは前記の組成物の重量の約０．０１％〜約１０％、さらに好ましくは約０．００１％〜約５％、最も好ましくは約０．１％〜約２％の、本明細書中に記載した第四級窒素含有又は両性イオン性の高分子石鹸泡増進剤を含む。「有効量の、第四級窒素含有又は両性イオン性の高分子石鹸泡増進剤」の本明細書中で意味するものは、本発明に記載した組成物により生成される石鹸泡体積及び石鹸泡持続性が、本明細書中に記載した１つ以上の第四級窒素含有又は両性イオン性の高分子石鹸泡増進剤を含まない組成物に比べて、より長時間、維持されることである。さらに、第四級窒素含有又は両性イオン性の高分子石鹸泡増進剤は、遊離塩基又は塩として存在し得る。典型的な対イオンとしては、酢酸塩、クエン酸塩、マレイン酸塩、硫酸塩、塩化物等が挙げられる。
【００７６】
タンパク質性石鹸泡増進剤
本発明のタンパク質性石鹸泡増進剤は、コポリマー、ターポリマー等を含有するペプチド、ポリペプチド、アミノ酸及びそれらの混合物であり得る。任意の適切なアミノ酸を用いて、ペプチド、ポリペプチド又はアミノ酸の主鎖を形成し得るが、この場合、ポリマーは、約４〜約１２のｐＨで、２．８以下、好ましくは約０．０１〜約２．８、さらに好ましくは約０．１〜約２．７５、最も好ましくは約０．７５〜約２．２５単位／１００ダルトン分子量の平均陽イオン電荷密度を有する。
【００７７】
概して、本発明のタンパク質性石鹸泡増進剤を生成する場合に用いるのに適したアミノ酸は、次式を有する：
【化６５】
0004430843.tif 000064
（式中、Ｒ及びＲ１はそれぞれ独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６の線状又は分枝鎖アルキル、Ｃ１〜Ｃ６の置換アルキル及びそれらの混合物である）。Ｃ１〜Ｃ６のアルキル単位における置換のための適切な部分の例としては、アミノ、ヒドロキシ、カルボキシ、アミド、チオ、チオアルキル、フェニル、置換フェニル（ここで、前記のフェニル置換は、ヒドロキシ、ハロゲン、アミノ、カルボキシ、アミド及びそれらの混合物である）が挙げられるが、これらに限定されない。さらに、Ｒ及びＲ１Ｃ１〜Ｃ６のアルキル単位での置換のための適切な部分の例としては、３−イミダゾリル、４−イミダゾリル、２−イミダゾリニル、４−イミダゾリニル、２−ピペリジニル、３−ピペリジニル、４−ピペリジニル、１−ピラゾリル、３−ピラゾイル、４−ピラゾイル、５−ピラゾイル、１−ピラゾリニル、３−ピラゾリニル、４−ピラゾリニル、５−ピラゾリニル、２−ピリジニル、３−ピリジニル、４−ピリジニル、ピペラジニル、２−ピロリジニル、３−ピロリジニル、グアニジノ、アミジノ及びそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。好ましくは、Ｒ１は水素であり、そしてＲ単位の少なくとも１０％は、約４〜約１２のｐＨで、陽性又は陰性電荷を有し得る部分である。Ｒ２はそれぞれ独立して、水素、ヒドロキシ、アミノ、グアニジノ、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル又はＲ、Ｒ１及びＲ２単位と一緒になって、炭素数５〜１０の芳香族又は非芳香族環を形成し得る炭素鎖を含むが、この場合、前記の環は、単一環又は２つの縮合環であり得るし、各環は芳香族、非芳香族又はそれらの混合物である。本発明のアミノ酸がアミノ酸主鎖に組み入れられた１つ以上の環を含む場合には、Ｒ、Ｒ１及び１つ以上のＲ２単位は、前記の環の形成に対応するのに必要な炭素−炭素結合を提供する。好ましくは、Ｒが水素である場合、Ｒ１は水素ではなく、そしてその逆でも同様であり、好ましくは少なくとも１つのＲ２は水素である。指数ｘ及びｙは、それぞれ独立して、０〜２である。
【００７８】
アミノ酸主鎖の一部として環を含有する本発明のアミノ酸の例は、次式を有する２−アミノ安息香酸（アントラニル酸）である：
【化６６】
0004430843.tif 000065
（式中、ｘは１であり、ｙは０であり、そして同一炭素原子からのＲ、Ｒ１及び２Ｒ２単位は一緒になってベンゼン環を形成する）。
【００７９】
アミノ酸主鎖の一部として環を含有する本発明のアミノ酸のさらなる例は、次式を有する３−アミノ安息香酸である：
【化６７】
0004430843.tif 000066
（式中、ｘ及びｙはそれぞれ１であり、Ｒは、水素であり、そしてＲ１及びＲ２単位は一緒になってベンゼン環を形成する）。
【００８０】
少なくとも１つのｘ又はｙが０でない本発明のタンパク質性石鹸泡増進剤に用いるのに適したアミノ酸の例としては、２−アミノ安息香酸、３−アミノ安息香酸、４−アミノ安息香酸、ｂ−アラニン及びｂ−ヒドロキシアミノ酪酸が挙げられるが、これらに限定されない。
【００８１】
本発明のタンパク質性石鹸泡増進剤に用いるのに適した好ましいアミノ酸は、次式を有する：
【化６８】
0004430843.tif 000067
（式中、Ｒ及びＲ１は独立して、水素又は本明細書中に上述したような部分であり、好ましくはＲ１は、水素であり、そしてＲは、約４〜約１２のｐＨで、陽性電荷を有する部分を含むが、この場合、ポリマーは、約４〜約１２のｐＨで、２．８以下、好ましくは約０．０１〜約２．８、さらに好ましくは約０．１〜約２．７５、最も好ましくは約０．７５〜約２．２５単位／１００ダルトン分子量の平均陽イオン電荷密度を有する）。
【００８２】
本発明のタンパク質性石鹸泡増進剤を含むさらに好ましいアミノ酸は、次式を有する：
【化６９】
0004430843.tif 000068
（式中、Ｒは、水素、Ｃ１〜Ｃ６の線状又は分枝鎖アルキル、Ｃ１〜Ｃ６の置換アルキル及びそれらの混合物である。Ｒは、好ましくはＣ１〜Ｃ６の置換アルキルであるが、この場合、前記のＣ１〜Ｃ６のアルキル単位で置換される好ましい部分としては、アミノ、ヒドロキシ、カルボキシ、アミノ、チオ、Ｃ１〜Ｃ４のチオアルキル、３−イミダゾリル、４−イミダゾリル、２−イミダゾリニル、４−イミダゾリニル、２−ピペリジニル、３−ピペリジニル、４−ピペリジニル、１−ピラゾリル、３−ピラゾイル、４−ピラゾイル、５−ピラゾイル、１−ピラゾリニル、３−ピラゾリニル、４−ピラゾリニル、５−ピラゾリニル、２−ピリジニル、３−ピリジニル、４−ピリジニル、ピペラジニル、２−ピロリジニル、３−ピロリジニル、グアニジノ、アミジノ、フェニル、置換フェニル（ここで、前記のフェニル置換は、ヒドロキシ、ハロゲン、アミノ、カルボキシ及びアミドである）が挙げられる）。
【００８３】
本発明のさらに好ましいアミノ酸の例は、次式を有するアミノ酸リシンである：
【化７０】
0004430843.tif 000069
（式中、Ｒは、置換Ｃ１のアルキル部分であり、前記の置換基は４−イミダゾリルである）。
【００８４】
好ましいアミノ酸の例としては、アラニン、アルギニン、アスパラギン、アスパラギン酸、システイン、グルタミン、グルタミン酸、グリシン、ヒスタミン、イソロイシン、ロイシン、リシン、メチオニン、フェニルアラニン、プロリン、セリン、トレオニン、トリプトファン、チロシン、バリン及びそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。前記のアミノ酸は、典型的には「第一ａ−アミノ酸」と呼ばれるが、しかしながら、本発明のタンパク質性石鹸泡増進剤は、前記のアミノ酸と共に、約４〜約１２のｐＨで、２．８以下、好ましくは約０．０１〜約２．８、さらに好ましくは約０．１〜約２．７５、最も好ましくは約０．７５〜約２．２５単位／１００ダルトン分子量の範囲にタンパク質性石鹸泡増進剤の陽イオン電荷密度を調整するのに役立つＲ単位を有する任意のアミノ酸を含み得る。例えば、アミノ酸のさらなる例としては、ホモセリン、ヒドロキシプロリン、ノルロイシン、ノルバリン、オルニチン、ペニシラミン及びフェニルグリシンが、好ましくはオルニチンが挙げられるが、これらに限定されない。Ｒ単位は、好ましくは約４〜約１２のｐＨ範囲内で陽イオン又は陰イオン電荷を有し得る部分を含む。陰イオン性Ｒ単位を有する好ましいアミノ酸の例としては、グルタミン酸、アスパラギン酸及びｇ−カルボキシグルタミン酸が挙げられるが、これらに限定されない。
【００８５】
本発明の目的のために、キラル中心を有する任意のアミノ酸の両光学異性体は等しく、ペプチド、ポリペプチド又はアミノ酸コポリマーの主鎖への含入のために十分に役立つ。一アミノ酸のラセミ混合物は、最終タンパク質性石鹸泡増進剤の所望の特性によって、１つ以上の他のアミノ酸の単一光学異性体と適切に併合され得る。同じことは、ジアステレオマー対を形成し得るアミノ酸、例えばトレオニンに当てはまる。
【００８６】
適切なタンパク質性石鹸泡増進剤の例は、ＰＣＴ出願第ＰＣＴ／ＵＳ９８／２４７０７号に記載されているが、これらに限定されない。
【００８７】
ポリアミノ酸タンパク質性石鹸泡増進剤
本発明の適切なタンパク質性石鹸泡増進剤の一型は、完全に上記のアミノ酸で構成される。前記のポリアミノ酸化合物は、天然ペプチド、ポリペプチド、酵素等であり得るが、その際、ポリマーは、約４〜約１２のｐＨで、２．８以下、好ましくは約０．０１〜約２．８、さらに好ましくは約０．１〜約２．７５、最も好ましくは約０．７５〜約２．２５単位／１００ダルトン分子量の平均陽イオン電荷密度を有する。本発明のタンパク質性石鹸泡増進剤として適しているポリアミノ酸の例は、酵素リゾチームである。
【００８８】
例外は、時々、天然酵素、タンパク質及びペプチドがタンパク質性石鹸泡増進剤として選択される場合に生じ得るが、その際、本ポリマーは、約４〜約１２のｐＨで、２．８以下、好ましくは約０．０１〜約２．８、さらに好ましくは約０．１〜約２．７５、最も好ましくは約０．７５〜約２．２５単位／１００ダルトン分子量の平均陽イオン電荷密度を有する。
【００８９】
別の種類の適切なポリアミノ酸化合物は、少なくとも約１５００ダルトンの分子量を有する合成ペプチドである。さらに、本ポリマーは、約４〜約１２のｐＨで、２．８以下、好ましくは約０．０１〜約２．８、さらに好ましくは約０．１〜約２．７５、最も好ましくは約０．７５〜約２．２５単位／１００ダルトン分子量の平均陽イオン電荷密度を有する。本発明のタンパク質性石鹸泡増進剤として用いるのに適したポリアミノ酸合成ペプチドの一例は、５２，０００ダルトンの平均分子量及び約５：６：２：１のｌｙｓ：ａｌａ：ｇｌｕ：ｔｙｒ比を有するアミノ酸リシン、アラニン、グルタミン酸及びチロシンのコポリマーである。
【００９０】
理論に制限されるわけではないが、１つ以上の陽イオン性アミノ酸、例えば、ヒスチジン、オルニチン、リシン等の存在は、石鹸泡安定化及び石鹸泡体積の増大を確実にするのに必要とされる。しかしながら、存在する陽イオン性アミノ酸の相対量並びにポリアミノ酸の平均陽イオン電荷密度は、結果的に生じる物質の有効性の鍵となる。例えば、約１８，０００ダルトンの分子量を有するポリＬ−リシンは、約４〜約１２のｐＨ範囲で陽性電荷を有する能力を有する１００％アミノ酸を含み、この物質が石鹸泡増量剤及び脂汚れ除去剤として有効でないという結果を伴う。
【００９１】
ペプチドコポリマー
本発明のタンパク質性石鹸泡増進剤として用いるのに適した別の種類の物質は、ペプチドコポリマーである。本発明の目的のために、「ペプチドコポリマー」は、「約１５００ダルトン以上の分子量を有する高分子物質であるが、この場合、前記の高分子物質の重量の少なくとも約１０％は１つ以上のアミノ酸を含む」と定義される。
【００９２】
タンパク質性石鹸泡増進剤として用いるのに適したペプチドコポリマーは、ペプチド又はポリペプチドのセグメントに連結されて、石鹸泡保持並びに配合可能性を増大した物質を生成するポリエチレンオキシドのセグメントを含み得る。
【００９３】
アミノ酸コポリマー種類の例としては以下のものが挙げられるが、これらに限定されない。
【００９４】
ポリアルキレンイミンコポリマーは、ポリアルキレンイミン、好ましくはポリエチレンイミンのランダムセグメントを、アミノ酸残基のセグメントと共に含む。例えば、テトラエチレンペンタミンは、ポリグルタミン酸及びポリアラニンと共に反応して、次式を有するコポリマーを生成する：
【化７１】
0004430843.tif 000070
（式中、ｍは、３であり、ｎは０であり、ｉは３であり、ｊは５であり、ｘは３であり、ｙは４であり、そしてｚは７である）。
【００９５】
しかしながら、配合者は、ポリアルキレンイミンに代えて他のポリアミンを、例えば、ポリビニルアミン又は約４〜約１２のｐＨで、陽イオン電荷の供給源を提供する、そして約４〜約１２のｐＨで、２．８以下、好ましくは約０．０１〜約２．８、さらに好ましくは約０．１〜約２．７５、最も好ましくは約０．７５〜約２．２５単位／１００ダルトン分子量の平均陽イオン電荷密度を有するコポリマーを生じる他の適切なポリアミンと置き換え得る。
【００９６】
配合者は、非アミンポリマーをプロトン化可能並びに非プロトン化可能アミノ酸と化合させてもよい。例えば、カルボキシレート含有ホモポリマーは、１つ以上のアミノ酸、例えばヒスチジン及びグリシンと反応して、次式を有するアミノ酸含有アミドコポリマーを生成し得る：
【化７２】
0004430843.tif 000071
（式中、前記のコポリマーは、少なくとも１５００ダルトンの分子量及び約２：３：６のｘ：ｙ：ｚ比を有する）。
【００９７】
両性イオン性ポリマー
本発明の第四級窒素含有又は両性イオン性の高分子石鹸泡増進剤は、ホモポリマー又はコポリマーであるが、この場合、前記のホモポリマー又はコポリマーを構成する単量体は、約４〜約１２のｐＨで、プロトン化され得る部分又は約４〜約１２のｐＨで、脱プロトン化され得る部分、両種類の部分の混合物を含有する。
【００９８】
石鹸泡体積及び石鹸泡持続性増進剤として用いるのに適した好ましい種類の両性イオン性ポリマーは、次式を有する：
【化７３】
0004430843.tif 000072
（式中、Ｒは、Ｃ１〜Ｃ１２の線状アルキレン、Ｃ１〜Ｃ１２の分枝鎖アルキレン及びそれらの混合物、好ましくはＣ１〜Ｃ４の線状アルキレン、Ｃ３〜Ｃ４の分枝鎖アルキレン、さらに好ましくはメチレン及び１，２−プロピレンである。指数ｘは０〜６であり、ｙは０又は１であり、ｚは０又は１である）。
【００９９】
指数ｎは、本発明の両性イオン性ポリマーが約１，０００〜約２，０００，０００、好ましくは約５，０００〜約１，０００，０００、さらに好ましくは約１０，０００〜約７５０，０００、さらに好ましくは約２０，０００〜約５００，０００、さらにより好ましくは約３５，０００〜約３００，０００ダルトンの平均分子量を有するような値である。第四級窒素含有又は両性イオン性の高分子石鹸泡起泡増進剤の分子量は、慣用的ゲル浸透クロマトグラフィーにより確定され得る。
【０１００】
適切な両性イオン性ポリマーの例は、ＰＣＴ出願第ＰＣＴ／ＵＳ９８／２４６９９号に記載されているが、これらに限定されない。
【０１０１】
陽イオン電荷密度
本発明の目的のために、「陽イオン電荷密度」という用語は、「ポリマーの１００ダルトン質量当たりの特定ｐＨで、プロトン化される単位の総数又は換言すれば、電荷総数をモノマー単位又はポリマーのダルトン分子量で割った値」と定義される。
【０１０２】
説明のためだけに、１０単位のアミノ酸リシンを含むポリペプチドは約１０２８ダルトンの分子量を有するが、この場合、１１の−ＮＨ２単位が存在する。約４〜約１２の範囲内の特定のｐＨで、−ＮＨ２単位のうちの２つが−ＮＨ３＋の形態でプロトン化される場合には、陽イオン電荷密度は、２陽イオン電荷単位÷１０２８ダルトン分子量＝約０．２単位の陽イオン電荷／１００ダルトン分子量である。したがって、これは本発明の陽イオン電荷密度を満足させるに十分な陽イオン電荷を有するが、適切な石鹸泡増進剤であるには不十分な分子量を有する。
【０１０３】
ポリマーは、食器手洗い情況において石鹸泡起泡効果を送達するために有益であることが示されているが、その際、ポリマーは、第四級窒素により恒久的な又はプロトン化により一時的な陽イオン性部分を含有する。理論に制限されることなく、陽イオン電荷は、ポリマーを陰性荷電汚れに引き付けるには十分であるが、利用可能な陰イオン性界面活性剤との負の相互作用を生じるほど大きくはないようでなければならない。
【０１０４】
陽イオン電荷密度は以下のように決定されるが、この場合、陽イオン電荷密度は、恒久的陽イオン性基又はプロトン化基による、所定ポリマー上の陽イオン電荷の量として、所望洗浄ｐＨでの総ポリマーの重量％として定義される。例えば、単量体比がＤＭＡＭ１モル対ＨＥＡ３モル対ＡＡ０．３３モルであるターポリマー、ＤＭＡＭ／ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）／アクリル酸（ＡＡ）を用いて、このポリマーのｐＫａが８．２であることを、本発明者らは実験的に確定した（ｐＫａの測定方法に関しては、以下を参照）。したがって、洗浄ｐＨが８．２である場合には、利用可能な窒素の半分がプロトン化され（そして陽イオン性として計数される）、他の半分はプロトン化されない（そして「陽イオン電荷密度」において計数されない）。したがって、窒素は約１４グラム／モルの分子量を有するため、ＤＭＡＭ単量体は約１５７グラム／モルの分子量を有し、ＨＥＡ単量体は約１１６グラム／モルの分子量を有し、ＡＡ単量体は約７２グラム／モルの分子量を有し、陽イオン電荷密度は以下のように算定され得る：
陽イオン電荷密度＝（１４／１５７＋１１６＋１１６＋１１６＋７２）＊５０％＝０．０１３２又は１．３２％。
したがって、ポリマーの１．３２％が陽イオン電荷を含有する。言い換えれば、陽イオン電荷密度は１．３２／１００ダルトン分子量である。
【０１０５】
別の例として、単量体比がＤＭＡＭ１モル対ＨＥＡ３モルであるＤＭＡＭのヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）とのコポリマーを製造し得る。ＤＭＡＭ単量体は約１５７の分子量を有し、ＨＥＡ単量体は１１６グラム／モルの分子量を有する。この場合、ｐＫａは７．６と測定された。したがって、洗浄ｐＨが５．０である場合、利用可能な窒素のすべてがプロトン化される。その場合、陽イオン電荷密度は、以下のように算定される：
陽イオン電荷密度＝１４／（１５７＋１１６＋１１６＋１１６）＊１００％＝０．０２７７又は２．７７％。
したがって、陽イオン電荷密度は２．７７／１００ダルトン分子量である。この例においては、最小反復単位が１ＤＭＡＭ単量体＋３ＨＥＡ単量体であると考えられるということに留意されたい。
【０１０６】
あるいは、陽イオン電荷密度は、以下のように決定し得る：陽イオン電荷密度が、所望の洗浄ｐＨで電荷の総数をポリマーのダルトン分子量で割った値であると定義される場合、以下の方程式から算定し得る：
【数１】
0004430843.tif 000073
（式中、ｎｉは荷電単位の数であり、ｆｉは荷電されている単位の分数である）。プロトン化種（ＡＨ＋）の場合には、ｆｉは測定されたｐＨ及びｐＫａから算定し得る。
【数２】
0004430843.tif 000074
脱プロトン化陰イオン種（Ａ−）の場合には、
【数３】
0004430843.tif 000075
Ｃｉは単位の電荷であり、ｍｊは個々の単量体単位のダルトン分子量である。
【０１０７】
例えば、ポリＤＭＡＭを用いて、このポリマーのｐＫａが７．７であることを、本発明者らは実験的に確定した（ｐＫａの測定方法に関しては、以下を参照）。したがって、洗浄ｐＨが７．７である場合には、利用可能な窒素の半分がプロトン化され（そして陽イオン性と計数される）ｆ（ＡＨ＋）＝０．５、そして他の半分はプロトン化されない（そして「陽イオン電荷密度」において計数されない）。したがって、ＤＭＡＭ単量体は約１５７グラム／モルの分子量を有するため、 陽イオン電荷密度は以下のように算定され得る：
陽イオン電荷密度＝（１＊０．５／１５７）＝０．００３１８又は０．３１８％。
したがって、７．７の洗浄ｐＨでは、ポリＤＭＡＭは０．３１８電荷／１００ダルトン分子量の陽イオン電荷密度を有する。別の例として、単量体比が１モルのＤＭＡＭ対３モルのＤＭＡであるＤＭＡＭとＤＭＡのコポリマーを製造し得る。ＤＭＡ単量体は９９グラム／モルの分子量を有する。この場合、ｐＫａは７．６と測定された。したがって、洗浄ｐＨが５．０である場合、利用可能な窒素のすべてがプロトン化される。その場合、陽イオン電荷密度は、以下のように算定される：
陽イオン電荷密度＝１／（１５７＋９９＋９９＋９９）＝０．００２２又は０．２２％。
５．０の洗浄ｐＨでは、ＤＭＡＭのＤＭＡとのコポリマーは、０．２２電荷／１００ダルトン分子量の電荷密度を有する。この例においては、最小反復単位が１ＤＭＡＭ単量体＋３ＤＭＡ単量体であると考えられるということに留意されたい。
【０１０８】
この計算の鍵となる側面は、異種原子上で陽イオン電荷を生じる任意のプロトン化可能種に関するｐＫａ測定である。ｐＫａはポリマー構造及び存在する種々の単量体に依存しているため、これは、所望の洗浄ｐＨの一関数として計数するためのプロトン化可能部位のパーセンテージを決定するための測定値でなければならない。これは、当業者にとっては容易な課題である。この計算に基づいて、陽イオン電荷のパーセントは、ポリマー分子量とは無関係である。
【０１０９】
高分子石鹸泡起泡増進剤のｐＫａは、以下のようにして決定される。超純水（即ち、追加の塩なし）中に、少なくとも５０ｍｌの５％ポリマー溶液を作る（例えばポリマーは、以下に記載する実施例１〜５のいずれかにしたがって調製される）。２５℃で、ｐＨ計を用いて５％ポリマー溶液の初期ｐＨを計測し、定常読み取り値に達した時点で記録する。試験中、ウォーターバスを用いて絶えず撹拌しながら、温度を２５℃に保持する。ＮａＯＨ（１Ｎ、１２．５Ｍ）を用いて、水性ポリマー溶液５０ｍｌのｐＨを１２に上げる。０．１ＮのＨＣｌ５ｍｌをポリマー溶液中に滴定する。定常読み取り値に達した時点でｐＨを記録する。ｐＨが３より低くなるまで過程４及び５を反復する。Quantitative Chemical Analysis, Daniel C. Harris, W.H. Freeman & Chapman, San Francisco, USA 1982に開示されているような標準手法を用いて、ｐＨ対滴定剤の体積のプロットから、ｐＫａを決定した。
【０１１０】
本発明の高分子石鹸泡起泡増進剤が、その最適電荷密度である場合には、高分子石鹸泡起泡増進剤の分子量を低減すると、複合及び／又は脂汚れの存在下でも、石鹸泡起泡性能が増大するということを意外にも見出した。したがって、高分子石鹸泡起泡増進剤が、その最適電荷密度にある場合には、本明細書中に記載した方法で測定した場合、高分子石鹸泡起泡増進剤の分子量は、好ましくは約１，０００〜約２，０００，０００、さらに好ましくは約５，０００〜約５００，０００、さらに好ましくは約１０，０００〜約１００，０００、最も好ましくは約２０，０００〜約５０，０００ダルトンである。
【０１１１】
使用方法
本発明は、液体食器洗浄用組成物における石鹸泡体積増大及び石鹸泡保持増大を提供するための方法に関する。
【０１１２】
洗浄性界面活性剤（ｂ）
本発明の液体洗剤組成物において、洗浄性界面活性剤（ｂ）は、線状アルキルベンゼンスルホネート、ａ−オレフィンスルホネート、パラフィンスルホネート、メチルエステルスルホネート、アルキルスルフェート、アルキルアルコキシスルフェート、アルキルスルホネート、アルキルアルコキシカルボキシレート、アルキルアルコキシル化スルフェート、サルコシネート、タウリネート及びそれらの混合物から成る群から選択され、好ましくはアミンオキシド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、ベタイン、スルホベタイン、アルキルポリグリコシド、アルキルエトキシレート及びそれらの混合物から成る群から選択される。
その他の添加剤成分（ｃ）
本発明の液体洗剤組成物において、その他の添加剤成分（ｃ）は、汚れ放出ポリマー、高分子分散剤、多糖類、研磨剤、殺菌剤、曇り抑制剤、ビルダー、酵素、乳白剤、染料、香料、増粘剤、酸化防止剤、加工助剤、石鹸泡起泡増進剤、緩衝剤、抗真菌剤又は制カビ剤、昆虫駆除剤、防錆助剤、キレート化剤及びそれらの混合物から成る群から選択される。
液体食器洗浄用組成物
本発明の液体洗剤組成物は、少なくとも有効量の、好ましくは上記の組成物の重量の約０．０１％〜約１０％、さらに好ましくは約０．００１％〜約５％、最も好ましくは約０．１％〜約２％の、本明細書中に記載した１つ以上の第四級窒素含有又は両性イオン性の高分子石鹸泡増進剤及び任意に、しかし典型的には、１つ以上の清浄用添加剤を含む残量物を含む。適切な清浄用添加剤の例としては、界面活性剤、例えば、ジアミン、アミンオキシド、ベタイン及び／又はスルタイン、酵素、ビルダー、溶媒（例えば、水及び／又はその他のキャリヤ）、ヒドロトロープ、カルシウム及び／又はマグネシウムイオン含有物質、ｐＨ剤、香料、キレート化剤、汚れ放出ポリマー、高分子分散剤、多糖類、研磨剤、殺菌剤、曇り抑制剤、乳白剤、染料、緩衝剤、抗真菌剤又は制カビ剤、増粘剤、加工助剤、石鹸泡起泡増進剤、光沢剤、防錆助剤、安定剤、酸化防止剤並びに当業者に既知のその他の適切な添加剤が挙げられるが、これらに限定されない。
また本発明の液体洗剤組成物は、好ましくは４００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する０．２５％〜１５％のジアミンを含有する。好ましいジアミンは、１，３−ビス（メチルアミン）−シクロヘキサン又は次式：
【化７４】
0004430843.tif 000076
（式中、Ｒ２０はそれぞれ独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４の線状又は分枝鎖アルキル、次式：
−（Ｒ２１Ｏ）ｙＲ２２
（式中、Ｒ２１は、Ｃ２〜Ｃ４の線状及び分枝鎖アルキレンから成る群から選択され、Ｒ２２は、水素及びＣ１〜Ｃ４のアルキルから成る群から選択され、ｙは１〜１０である）を有するアルキレンオキシから成る群から選択され、
Ｘは以下の：
ｉ）Ｃ３〜Ｃ１０の線状アルキレン、Ｃ３〜Ｃ１０の分枝鎖アルキレン、Ｃ３〜Ｃ１０の環状アルキレン、Ｃ３〜Ｃ１０の分枝鎖環状アルキレン、次式：
−（Ｒ２１Ｏ）ｙＲ２１−
（式中、Ｒ２１及びｙは前記と同様である）
を有するアルキレンオキシアルキレン、
ｉｉ）Ｃ３〜Ｃ１０の線状、Ｃ３〜Ｃ１０の分枝鎖線状、Ｃ３〜Ｃ１０の環状、Ｃ３〜Ｃ１０の分枝鎖環状アルキレン、Ｃ６〜Ｃ１０のアリーレンから選択される単位であって、８より大きいｐＫａを有するジアミンを提供する１つ以上の電子供与又は電子求引部分を含む単位、
ｉｉｉ）（ｉ）及び（ｉｉ）を含む単位、
から選択される単位である）を有し、
その際、ジアミンが少なくとも８のｐＫａを有し、Ｘが、Ｃ３〜Ｃ６の線状アルキレン及びＣ３〜Ｃ６の分枝鎖アルキレンから成る群から選択される。
【０１１３】
本発明の組成物は手による食器洗いに使用する水溶性洗浄溶液を生成するために使用することができる。一般には、このような組成物の有効量は水に添加して、このような水溶性洗浄液または浸漬溶液を生成する。このようにして生成された水溶液を、次いで食器類、食卓用器具類、調理器具類と接触させる。
【０１１４】
水に添加して水溶性洗浄溶液を生成する本発明の洗浄剤組成物の有効量は、水溶液中、約５００〜２０，０００ｐｐｍの組成物を形成するに充分な量を含むことができる。より好ましくは、ここで、約８００〜５，０００ｐｐｍの洗浄剤組成物が、水溶性洗浄液中に提供されるであろう。
【０１１５】
本発明の液体食器洗い用組成物はまた、油脂、油、および汚れ、特に油脂が手洗用溶液から食器上へ再沈着することを阻止する手段を提供する。この方法は、本発明の組成物の水溶液を汚れた食器とを接触させ、該食器を該水溶液で洗浄することを含む。
【０１１６】
本発明の方法によって、水に添加して洗浄水溶液を生成する本発明の洗浄剤組成物の有効量は、水溶液中、約５００〜２０，０００ｐｐｍの組成物を生成するのに充分な量を含む。より好ましくは、約８００から２，５００ｐｐｍの本発明の洗浄剤組成物が、水溶性洗浄液中で提供されるであろう。
【０１１７】
本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄中に食器類上に洗浄溶液から油脂が再沈着することを阻止するために有効である。本発明の組成物における有効性の１つの指標は、再沈着試験である。下記試験および同様な性質を有する他のものが、本明細書に記載する調製物の適性を評価するために使用される。
【０１１８】
ポリエチレン製２Ｌメスシリンダーの１Ｌの目盛り線まで、約５００〜約２０，０００ｐｐｍの本発明の液体洗浄剤組成物を含む水溶液（水＝７グレーン）で満たした。合成油汚れ組成物を次いでシリンダーへ添加し、溶液を攪拌する。一定時間後、メスシリンダーを傾けて溶液をメスシリンダーから注出し、再沈着した油汚れを回収するために適切な溶媒または溶媒の組み合せを用いてメスシリンダーの内壁をすすぎ洗いする。溶媒を除去し、溶液中に残存する油汚れの重量を、水溶液に最初に添加した量から回収した汚れ量を差し引いて測定する。
【０１１９】
他の再沈着試験としては、食卓器具類、洋食器類などの液浸および再沈着汚れの回収が挙げられる。
【０１２０】
上記試験はさらに、石鹸泡容量および石鹸泡持続性の増加量を測定するように変更することができる。溶液をまず攪拌し、次いで、それぞれ続けて汚れを加える間にも攪拌しながら、油汚れの部分を試験する。石鹸泡容量は、参考のために、２Ｌシリンダーの空容量を使用して簡単に測定できる。
【０１２１】
第四級窒素含有単量体及び／又は両性イオン性単量体含有高分子石鹸泡増進剤（増強作用物質）についての以下の実施例により、本発明をさらに説明するが、その際、そこで成される観察又はその他の記述は、本明細書に添付の特許請求の範囲に記載されていない限り、本発明を限定するものではない。特許請求の範囲を含めて本明細書中に表示された量、部、パーセンテージ及び比はすべて、本文中に明らかに別記しない限り、重量を単位としている。
【０１２２】
合成例
（実施例１）
ポリ（ＡＭ−ｃｏ−ＡＡ−ｃｏ−ＭＡＰＴＡＣ）（２：６：２）ターポリマーの調製
１リットル反応フラスコに、順に、脱イオン水６８７．１ｇ、アクリルアミド（５２％）５３．８ｇ、アクリル酸８５．１ｇ、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドメチルクロリド第四級塩ＭＡＰＴＡＣ（５０％）１７３．８ｇ及びＥＤＴＡ（４０％）０．２ｇを添加し、次に、得られた混合物を静かに窒素パージしながら８０℃に加熱する。単量体溶液のｐＨは約２．４である。温度が８０℃に達したら、過硫酸ナトリウム溶液（１ｇの脱イオン水中に１ｇ）をすべて一度に添加する。重合が５分以内に開始し、発熱を所望温度に制御するために冷却が必要である。温度を８０℃に２時間保持すると、この時間中に、バッチが粘りけがでてくる。１時間保持後に、過硫酸ナトリウム溶液（１ｇの脱イオン水中に１ｇ）の第二部分を添加し、次にバッチを９０℃まで加熱して、９０℃で２時間保持する。９０℃で２時間後、バッチを室温に冷却する。転化率は９９．９％より高く、２５℃での粘度は２０．５％固形物で約４２，５００ｃｐｓであり、溶液のｐＨは約２．５である。
【０１２３】
上記の実施例は、２：６：２のモル比のアクリルアミド：アクリル酸：ＭＡＰＴＡＣのターポリマーの合成である。上記の典型的手法にしたがって、又は反応温度（６０℃〜９０℃）、開始剤の量、ｐＨ及び反応器への単量体の導入方法といったような少々の変更を加えて、種々の組成物の多数のその他のポリマーを合成し得る。
【０１２４】
中性単量体の例としては、アクリルアミド及びＮ−一置換（例えばＮ−イソプロピルアクリルアミド）及びＮ，Ｎ−二置換（例えばＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ビニルピロリドン、アルキル置換アルコキシ化（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド及びビニルホルムアミドが挙げられる。
【０１２５】
陰イオン性単量体の例は、アクリル酸、メタクリル酸、ＡＭＰＳ、ビニルスルホネート、スチレンビニルスルホネート、ビニルホスホン酸、エチレングリコールメタクリレートホスフェート、無水マレイン酸及びマレイン酸、フマル酸並びにイタコン酸である。
【０１２６】
陽イオン性単量体は、ジメチルエチル（メタ）アクリレートの塩化メチル第四化合物、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドの塩化メチル第四化合物、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートの硫酸ジメチル−及びジエチル第四化合物、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドの硫酸ジメチル−及びジエチル第四化合物及びジアリルジメチルアンモニウムハリド（例えば塩化物及び／又は臭化物塩）である。
【０１２７】
配合例
以下の実施例では、石鹸泡起泡増進剤ポリマーは、本明細書中に記載した石鹸泡起泡増進剤のいずれか、好ましくは前記の合成例１〜２の石鹸泡起泡増進剤の１つであり得る。
【０１２８】
（実施例１）
本発明の液体食器洗浄用組成物を、以下のように配合する：
【表１】
0004430843.tif 000077
【０１２９】
（実施例２）
本発明の液体食器洗浄用組成物を、以下のように配合する：
【表２】
0004430843.tif 000078
【０１３０】
本発明の特定の実施例を説明してきたが、本発明の精神及び範囲を逸脱しない限り、本発明の種々の変更及び改変が成され得ることは、当業者には明らかである。本発明の範囲内にある、このような改良全ては添付する請求の範囲内に包含されることを意図する。
【０１３１】
本発明の組成物は、配合者により選択される任意の方法により適切に調製され、それらの例は、米国特許第５，６９１，２９７号（Nassano等、１９９７年１１月１１日発行）、米国特許第５，５７４，００５号（Welch等、１９９６年１１月１２日発行）、米国特許第５，５６９，６４５号（Dinniwell等、１９９６年１０月２９日発行）、米国特許第５，５６５，４２２号（Del Greco等、１９９６年１０月１５日発行）、米国特許第５，５１６，４４８号（Capeci等、１９９６年５月１４日発行）、米国特許第５，４８９，３９２号（Capeci等、１９９６年２月６日発行）、米国特許第５，４８６，３０３号（Capeci等、１９９６年１月２３日発行）（これらの記載内容は、参考として本明細書中に組み入れる）に記載されているが、これらに限定されない。
【０１３２】
上記の実施例の他に、本発明の清浄用組成物は任意の適切な洗濯用洗剤組成物に配合され得る。それらの例は、米国特許第５，６７９，６３０号（Baeck等、１９９７年１０月２１日発行）、米国特許第５，５６５，１４５号（Watson等、１９９６年１０月１５日発行）、米国特許第５，４７８，４８９号（Fredj等、１９９５年１２月２６日発行）、米国特許第５，４７０，５０７号（Fredj等、１９９５年１１月２８日発行）、米国特許第５，４６６，８０２号（Panandiker等、１９９５年１１月１４日発行）、米国特許第５，４６０，７５２号（Fredj等、１９９５年１０月２４日発行）、米国特許第５，４５８，８１０号（Fredj等、１９９５年１０月１７日発行）、米国特許第５，４５８，８０９号（Fredj等、１９９５年１０月１７日発行）、米国特許第５，２８８，４３１号（Huber等、１９９４年２月２２日発行）（これらの記載内容は、参考として本明細書中に組み入れる）に記載されているが、これらに限定されない。
【０１３３】
好ましい実施態様及び実施例を参照しながら本発明を説明してきたが、本発明の範囲を逸脱しない限り、種々の変更及び改変が成され得ることは当業者には明らかであり、本発明は本明細書中に記載した事柄に限定されないと考えられる。