(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の構造を有する式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物であって、
【化１】
0004465280.tif 000022
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１４及びＲ１５はそれぞれ独立して、水素、Ｒ１７、モノフロオロアルキル、モノフロオロアルケニル、アリール−Ｒ１６−、ヘテロアリール−Ｒ１６−、ヒドロキシアルキル、ＨＯ−Ｒ１６−、Ｒ１７−Ｘ−Ｒ１６−、ＨＳ−Ｒ１６−、Ｒ１７−Ｓ（Ｏ）−、Ｒ１７−Ｓ（Ｏ）２−、Ｒ１７−ＳＯ３−、Ｒ１７−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ−、−Ｎ（Ｒ）２、−ＮＲ−Ｃ（ＮＨ２）＝ＮＲ、シアノ、ニトロ、ハロゲン、−ＯＲ、−ＳＲ、−ＳＯ３Ｒ、−Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒ）２、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、−（Ｒ）＝Ｎ−ＯＲ、−Ｃ（ＮＨ２）＝ＮＲ、−ＣＯ２Ｒ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ、または−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２であり；
Ｒ５は水素、モノフロオロアルキル、モノフロオロアルケニル、アリール−Ｒ１６−、ヘテロアリール−Ｒ１６−、ヒドロキシアルキル、ＨＯ−Ｒ１６−、Ｒ１７−Ｘ−Ｒ１６−、ＨＳ−Ｒ１６−、−ＣＲ（Ｏ）、−ＣＯ２Ｒ、または−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２であり；
Ｒ６は水素、モノフロオロアルキル、モノフロオロアルケニル、アリール−Ｒ１６−、ヘテロアリール−Ｒ１６−、ヒドロキシアルキル、ＨＯ−Ｒ１６−、Ｒ１７−Ｘ−Ｒ１６−、ＨＳ−Ｒ１６−、−ＣＲ（Ｏ）、−ＣＯ２Ｒ、または−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２であり；
Ｒ１３はＲ、Ｒ１７−Ｘ−Ｒ１６−、Ｒ１７−Ｓ（Ｏ）−、Ｒ１７−Ｓ（Ｏ）２−、−ＳＯ３Ｒ、−Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒ）２、またはＤ−グルクロニデート（ｇｌｕｃｕｒｏｎｉｄａｔｅ）；
Ｒ１６は、−アルキレン−、−シクロアルキレン、−アルキレン−Ｘ−アルキレン−、−アルキレン−Ｘ−シクロアルキレン、−シクロアルキレン−Ｘ−アルキレン−、または−シクロアルキレン−Ｘ−シクロアルキレンであり；
Ｒ１７は、アルキル、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、アルケニル−Ｘ−アルキレン−、シクロアルケニル−Ｘ−アルキレン−、またはペルフルオロアルキルであり；
Ｒは、独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、モノフルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、アリール、アリールアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル、ヒドロキシ−（Ｃ２−Ｃ６）アルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、ホルミル、アシル、アルコキシカルボニル、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ２、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルキルアミノアルキル、またはジアルキルアミノアルキルであり；または原子が２つのＲ基を含む場合、両Ｒ基は結合して−アルキレン−基に結合できる；
ＸはＯ、−ＮＲ−、−Ｓ（Ｏ）ｍ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＮＲＣ（Ｏ）−、または−Ｃ（Ｏ）ＮＲ−であり；
ｍは０、１、または２；
Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３３、Ｒ３４及びＲ３５は独立して、水素、Ｒ１７、モノフルオロアルキル、モノフルオロアルケニル、アリール−Ｒ１６−、ヘテロアリール−Ｒ１６−、ヒドロキシアルキル、ＨＯ−Ｒ１６−、Ｒ１７−Ｙ−Ｒ１６−、ＨＳ−Ｒ１６−、Ｒ１７−Ｓ（Ｏ）−、Ｒ１７−Ｓ（Ｏ）２−、Ｒ１７−ＳＯ３−、Ｒ１７−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ−、−Ｎ（Ｒ）２、−ＮＲ−Ｃ（ＮＨ２）＝ＮＲ、シアノ、窒素、ハロゲン、−ＯＲ、−ＳＲ、−ＳO３Ｒ、−Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒ）２、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、−Ｃ（Ｒ）＝Ｎ−ＯＲ、−Ｃ（ＮＨ２）＝ＮＲ、−ＣＯ２Ｒ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ、または−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２であり；
Ｒ２５は、水素、Ｒ１７、モノフルオロアルキル、モノフルオロアルケニル、アリール−Ｒ１６−、ヘテロアリール−Ｒ１６−、ヒドロキシアルキル、ＨＯ−Ｒ１６−、Ｒ１７−Ｙ−Ｒ１６−、ＨＳ−Ｒ１６−、−ＣＲ（Ｏ）、−ＣＯ２Ｒ、または−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２であり；
Ｒ２６は、水素、Ｒ１７、モノフルオロアルキル、モノフルオロアルケニル、アリール−Ｒ１６−、ヘテロアリール−Ｒ１６−、ヒドロキシアルキル、ＨＯ−Ｒ１６−、Ｒ１７−Ｙ−Ｒ１６−、ＨＳ−Ｒ１６−、−ＣＲ（Ｏ）、−ＣＯ２Ｒ、または−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２であり；
Ｒ３２はＲ、Ｒ１７−Ｙ−Ｒ１６−、Ｒ１７−Ｓ（Ｏ）−、Ｒ１７−Ｓ（Ｏ）２−、−ＳＯ３Ｒ、−Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒ）２、またはＤ−グルクロニデート（Ｄ−ｇｌｕｃｕｒｏｎｉｄａｔｅ）；
ＹはＯ、−ＮＲ−、−Ｓ（Ｏ）ｎ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＮＲＣ（Ｏ）−、または−Ｃ（Ｏ）ＮＲ−；
ｎは０、１、または２；
または薬学的に許容し得るそれらの塩である。
【請求項２】
前記化合物が式（Ｉ）または薬学的に許容し得るその塩である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ１３が水素、または薬学的に許容し得るその塩である、請求項２に記載の化合物。
【請求項４】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１ｌ、Ｒ１２、Ｒ１４、及びＲ１５がそれぞれ、独立して、水素、Ｒ１７、アリール−Ｒ１６−、Ｒ１７−Ｘ−Ｒ１６、ヒドロキシアルキル、ＨＯ−Ｒ１６−、ハロゲン、−ＯＲ、−ＣＯＲ、またはＣＯ２Ｒ；
Ｒ５及びＲ６がそれぞれ独立して、水素またはＲ１７；
Ｒ１６が−アルキレン−；
Ｒ１７がアルキル、アリール、ヘテロアリールまたはペルフルオロアルキル；
Ｒが水素またはアルキル；または薬学的に許容し得るそれらの塩である、
請求項３に記載の化合物。
【請求項５】
式（ＩＩ）または薬学的に許容し得るその塩である、請求項１に記載の化合物。
【請求項６】
Ｒ３２が水素、または薬学的に許容し得るその塩である、請求項５に記載の化合物。
【請求項７】
Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３３、Ｒ３４、及びＲ３５がそれぞれ、独立して、水素、Ｒ１７、アリール−Ｒ１６−、Ｒ１７−Ｙ−Ｒ１６、ヒドロキシアルキル、ＨＯ−Ｒ１６−、ハロゲン、−ＯＲ、−ＣＯＲ、またはＣＯ２Ｒ；
Ｒ２５及びＲ２６がそれぞれ独立して、水素またはＲ１７；
Ｒ１６が−アルキレン−；
Ｒ１７がアルキル、アリール、ヘテロアリールまたはペルフルオロアルキル；
Ｒが水素またはアルキル；または薬学的に許容し得るそれらの塩である、
請求項６に記載の化合物。
【請求項８】
下記のいずれかである、請求項１に記載の化合物、
ａ）  ４−［（６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール；
ｂ）  ４−｛［（Ｓ）−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノール；
ｃ）  ４−｛［（Ｒ）−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノール；
ｄ）  ４−［（２−ブロモ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール；
ｅ）  ２−メチル−４−［（６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール；
ｆ）  ４−［（２−ブロモ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］−２−メチルフェノール；
ｇ）  ４−［（６−ブチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール；
ｈ）  ４−［（２−ブロモ−６−ブチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール；
ｉ）  ４−［（６−フェニルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール；
ｊ）  ４−｛［（Ｓ）−６−フェニルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノール；
ｋ）  ４−｛［（Ｒ）−６−フェニルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノール；
ｌ）  ４−［（２−ブロモ−６−フェニルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール；
ｍ）  ２−ブロモ−４−［（２−ブロモ−６−フェニルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール；
ｎ）  ４−［（６−ｔｅｒｔ−ブチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール；
ｏ）  ４−｛［（Ｒ）−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノール；
ｐ）  ４−｛［（Ｓ）−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノール；
ｑ）  ４−［（２−ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール；
ｒ）  ４−［（６−エチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール；
ｓ）  ４−［（２−ブロモ−６−エチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール；
ｔ）  ４−［（６−エチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］−２−メチルフェノール；
ｕ）  ４−［（２−ブロモ−６−エチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］−２−メチルフェノール；
ｖ）  ４−｛［（Ｓ＊）−６−［（Ｒ＊）−１−メチルプロピル］フェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノール；
ｗ）  ４−［（６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］ベンゼン−１，２−ジオール；
ｘ）  ２−ヒドロキシ−５−［（６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］安息香酸；
ｙ）  エチル２−エトキシ−５−［（６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］ベンゾアート；
ｚ）  ２−（ヒドロキシメチル）−４−［（６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール；
ａａ）  ２−ヒドロキシ−５−［（６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］ベンズアルデヒド；
ｂｂ）  ４−［（６−エチル−２−チエン−３−イルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール；
ｃｃ）  ４−｛［６−エチル−２（３−メトキシフェニル）フェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノール；
ｄｄ）  ３−｛６−エチル−５−［（４−ヒドロキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン−２−イル｝フェノール；
ｅｅ）  ４−［（２−ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イル−６−エチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール；
ｆｆ）  ４−［（８−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール；
ｇｇ）  ４−｛［（Ｓ）−８−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノール；
ｈｈ）  ４−｛［（Ｒ）−８−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノール；
ｉｉ）  ４−［（８−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］−２−メチルフェノール；
ｊｊ）  ５−［（４−ヒドロキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン−９−オール；
ｋｋ）  ５−［（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン−９−オール；
ｌｌ）  ５−［（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン−７−オール；
ｍｍ）  ５−［（４−ヒドロキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン−７−オール；
ｎｎ）  ４−［（６−エチル−８−フルオロフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール；
ｏｏ）  ４−［（６−エチル−８−フルオロフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］−２−メチルフェノール；
ｐｐ）  ４−［（６−エチル−７−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール；
ｑｑ）  ４−［（６−エチル−９−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール；
ｒｒ）  ４−［（２−ブロモ−６−エチル−８−フルオロフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール；
ｓｓ）  ４−［（２−ブロモ−８−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール；
ｔｔ）  ２−クロロ−４−［（６−エチル−８−フルオロフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール；
ｕｕ）  ４−［（６−エチル−８−フルオロ−２−フェニルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール；
ｖｖ）  ３−［（８−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール；
ｗｗ）  ２−フルオロ−４−［（８−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール；
ｘｘ）  ４−［（８−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］ベンゼン−１，２−ジオール；
ｙｙ）  ４−［（６−エチル−８−フルオロ−２−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール；
ｚｚ）  ４−［（６−エチル−８−フルオロ−２−チエン−３−イルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール；
ａａａ）  ４−［（６−エチル−８−フルオロフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェニル３，３−ジメチルブタノアート；
ｂｂｂ）  ４−［（６−エチル−８−フルオロフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェニルプロピオナート；
ｃｃｃ）  ４−［（６−エチル−８−フルオロフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェニルベンゾアート；
ｄｄｄ）  ２−フルオロ−４−［（６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール；
ｅｅｅ）  ４−［（２−ブロモ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］−２−フルオロフェノール；
ｆｆｆ）  ４−［（６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］−２（トリフロオロメチル）フェノール；
ｇｇｇ）  ２，６−ジメチル−４−［（６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール；
ｈｈｈ）  ４−［（６，８−ジメチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール；
ｉｉｉ）  ４−［（８−クロロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール；
ｊｊｊ）  ４−［（２−ブロモ−８−クロロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール；
ｋｋｋ）  ２−｛６−エチル−５−［（４−ヒドロキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン−２−イル｝フェノール；
ｌｌｌ）  ４−｛［６−エチル−２−［４（メチルチオ）フェニル］フェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノール；
ｍｍｍ）  ４−｛［６−エチル−２−［（Ｅ）−２−フェニルエテニル］フェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノール；
ｎｎｎ）  ４−｛［２（１，１′−ビフェニル−４−イル）−６−エチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノール；
ｏｏｏ）  ４−｛［２−（３−クロロフェニル）−６−エチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノール；
ｐｐｐ）  ４−［（６−エチル−２−キノリン−８−イルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール；
ｑｑｑ）  ４−［（６−エチル−２−フェニルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール；
ｒｒｒ）  ４−｛［６−エチル−２−（２−メチルフェニル）フェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノール；
ｓｓｓ）  ４−［（６−エチル−２−チアントレン−１−イルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニルフェノール；
ｔｔｔ）  ４−｛［２（１−ベンゾフラン−２−イル）−６−エチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノール；
ｕｕｕ）  ４−｛［６−エチル−２−（４−ヒドロキシフェニル）フェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノール；
ｖｖｖ）  ４−｛［２−（２−クロロフェニル）−６−エチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノール；
ｗｗｗ）  ４−｛［６−エチル−２−（４−エチルフェニル）フェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノール；
ｘｘｘ）  １−（５−｛６−エチル−５−［（４−ヒドロキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン−２−イル｝チエン−２−イル）エタノン；
ｙｙｙ）  ５−｛６−エチル−５−［（４−ヒドロキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン−２−イル｝ピリミジン−２，４−ジオール；
ｚｚｚ）  ４−｛［６−エチル−２−（２−ヒドロキシフェニル）フェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝−２−メチルフェノール；
ａａａａ）  ４−［（６−エチル−２−チエン−３−イルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］−２−メチルフェノール；
ｂｂｂｂ）  ４−｛［６−エチル−２−［４−（メチルチオ）フェニル］フェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝−２−メチルフェノール；
ｃｃｃｃ）  ４−｛［６−エチル−２−［（Ｅ）−２−フェニルエテニル］フェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝−２−メチルフェノール；
ｄｄｄｄ）  ４−｛６−エチル−５−［（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン−２−イル｝ベンゼン−１，２−ジオール；
ｅｅｅｅ）  ４−｛［２−（１，１′−ビフェニル−４−イル）−６−エチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝−２−メチルフェノール；
ｆｆｆｆ）  ４−｛［６−エチル−２−（３−ヒドロキシフェニル）フェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝−２−メチルフェノール；
ｇｇｇｇ）  ４−｛［２−（３−クロロフェニル）−６−エチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝−２−メチルフェノール；
ｈｈｈｈ）  ４−｛［６−エチル−２−［（Ｅ）−ヘプト−１−エニル］フェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝−２−メチルフェノール；
ｉｉｉｉ）  ４−［（６−エチル−２−ピリジン−４−イルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］−２−メチルフェノール；
ｊｊｊｊ）  ４−［（６−エチル−２−キノリン−８−イルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］−２−メチルフェノール；
ｋｋｋｋ）  ４−｛［６−エチル−２−（２−メチルフェニル）フェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝−２−メチルフェノール；
ｌｌｌｌ）  ４−｛［２−（１−ベンゾチエン−２−イル）−６−エチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝−２−メチルフェノール；
ｍｍｍｍ）  ４−｛［２（１−ベンゾチエン−３−イル）−６−エチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝−２−メチルフェノール；
ｎｎｎｎ）  ４−［（２−ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イル−６−エチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］−２−メチルフェノール；
ｏｏｏｏ）  ４−｛［２−（１−ベンゾフラン−２−イル）−６−エチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝−２−メチルフェノール；
ｐｐｐｐ）  ４−｛［６−エチル−２−（４−ヒドロキシフェニル）フェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝−２−メチルフェノール；
ｑｑｑｑ）  ４−｛［２−（２−クロロフェニル）−６−エチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝−２−メチルフェノール；
ｒｒｒｒ）  ４−｛［６−エチル−２−（４−エチルフェニル）フェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝−２−メチルフェノール；
ｓｓｓｓ）  １−（５−｛６−エチル−５−［（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン−２−イル｝チエン−２−イル）エタノン；
ｔｔｔｔ）  ５−｛６−エチル−５−［（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン−２−イル｝ピリミジン−２，４−ジオール；
ｕｕｕｕ）  ４−｛［（６Ｒ）−３，８−ジフルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノ−ル；
ｖｖｖｖ）  ４−｛［（６Ｓ）−３，８−ジフルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノ−ル；
ｗｗｗｗ）  ３−｛［（６Ｒ）−３，８−ジフルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノ−ル；
ｘｘｘｘ）  ３−｛［（６Ｓ）−３，８−ジフルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノ−ル；
ｙｙｙｙ）  ４−｛［（６Ｓ）−３，８−ジフルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝ベンゼン−１，３−ジオール；
ｚｚｚｚ）  ４−｛［（６Ｒ）−３，８−ジフルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝ベンゼン−１，３−ジオール；
ａａａａａ）  ４−［（３−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ル；
ｂｂｂｂｂ）  ３−［（３−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ−イル）スルホニル）フェノ−ル；
ｃｃｃｃｃ）  ３−｛［（６Ｒ）−３−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノ−ル；
ｄｄｄｄｄ）  ３｛［（６Ｓ）−３−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノ−ル；
ｅｅｅｅｅ）  ４−［３−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル］ベンゼン−１，３−ジオール；
ｆｆｆｆｆ）  ４−｛［（６Ｒ）−３−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝ベンゼン−１，３−ジオール；
ｇｇｇｇｇ）  ４−｛［（６Ｓ）−３−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝ベンゼン−１，３−ジオール；
ｈｈｈｈｈ）  ４−［（２−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ル；
ｉｉｉｉｉ）  ３−［（２−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ル；
ｊｊｊｊｊ）  ４−［（３，９−ジフルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ル；
ｋｋｋｋｋ）  ３−［（３，９−ジフルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ル；
ｌｌｌｌｌ）  ４−［（２，９−ジフルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ル；
ｍｍｍｍｍ）  ３−［（２，９−ジフルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ル；
ｎｎｎｎｎ）  ３−［（３−クロロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ル；
ｏｏｏｏｏ）  ３−｛［（６Ｒ）−３−クロロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノ−ル；
ｐｐｐｐｐ）  ３−｛［（６Ｓ）−３−クロロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノ−ル；
ｑｑｑｑｑ）  ４−［（３−クロロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ル；
ｒｒｒｒｒ）  ４−｛［（６Ｒ）−３−クロロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノ−ル
ｓｓｓｓｓ）  ４−｛［（６Ｓ）−３−クロロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノ−ル
ｔｔｔｔｔ）  ４−｛［（６Ｒ）−３−クロロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝ベンゼン−１，３−ジオール；
ｕｕｕｕｕ）  ４−｛［（６Ｓ）−３−クロロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］−スルホニル｝ベンゼン−１，３−ジオール；
ｖｖｖｖｖ）  ４−｛［（６Ｓ）−８−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェニルスルファマート；
ｗｗｗｗｗ）  ４−［（６−エチル−８−フルオロ−２−ピリジン−３−イルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ル、
または薬学的に許容し得るそれらの塩。
【請求項９】
下記の構造を有する式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物、
【化２】
0004465280.tif 000023
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１４及びＲ１５はそれぞれ独立して、水素、Ｒ１７、モノフロオロアルキル、モノフロオロアルケニル、アリール−Ｒ１６−、ヘテロアリール−Ｒ１６−、ヒドロキシアルキル、ＨＯ−Ｒ１６−、Ｒ１７−Ｘ−Ｒ１６−、ＨＳ−Ｒ１６−、Ｒ１７−Ｓ（Ｏ）−、Ｒ１７−Ｓ（Ｏ）２−、Ｒ１７−ＳＯ３−、Ｒ１７−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ−、−Ｎ（Ｒ）２、−ＮＲ−Ｃ（ＮＨ２）＝ＮＲ、シアノ、ニトロ、ハロゲン、−ＯＲ、−ＳＲ、−ＳＯ３Ｒ、−Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒ）２、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、−（Ｒ）＝Ｎ−ＯＲ、−Ｃ（ＮＨ２）＝ＮＲ、−ＣＯ２Ｒ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ、または−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２であり；
Ｒ５は水素、Ｒ１７、モノフロオロアルキル、モノフロオロアルケニル、アリール−Ｒ１６−、ヘテロアリール−Ｒ１６−、ヒドロキシアルキル、ＨＯ−Ｒ１６−、Ｒ１７−Ｘ−Ｒ１６−、ＨＳ−Ｒ１６−、−ＣＲ（Ｏ）、−ＣＯ２Ｒ、または−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２であり；
Ｒ６は水素、Ｒ１７、モノフロオロアルキル、モノフロオロアルケニル、アリール−Ｒ１６−、ヘテロアリール−Ｒ１６−、ヒドロキシアルキル、ＨＯ−Ｒ１６−、Ｒ１７−Ｘ−Ｒ１６−、ＨＳ−Ｒ１６−、−ＣＲ（Ｏ）、−ＣＯ２Ｒ、または−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２であり；
Ｒ１３はＲ、Ｒ１７−Ｘ−Ｒ１６−、Ｒ１７−Ｓ（Ｏ）−、Ｒ１７−Ｓ（Ｏ）２−、−ＳＯ３Ｒ、−Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒ）２、またはＤ−グルクロニデート（ｇｌｕｃｕｒｏｎｉｄａｔｅ）；
Ｒ１６は、−アルキレン−、−シクロアルキレン、−アルキレン−Ｘ−アルキレン−、−アルキレン−Ｘ−シクロアルキレン、−シクロアルキレン−Ｘ−アルキレン−、または−シクロアルキレン−Ｘ−シクロアルキレンであり；
Ｒ１７は、アルキル、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、アルケニル−Ｘ−アルキレン−、シクロアルケニル−Ｘ−アルキレン−、またはペルフルオロアルキルであり；
Ｒは、独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、モノフルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、アリール、アリールアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル、ヒドロキシ−（Ｃ２−Ｃ６）アルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、ホルミル、アシル、アルコキシカルボニル、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ２、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルキルアミノアルキル、またはジアルキルアミノアルキルであり；または原子が２つのＲ基を含む場合、両Ｒ基は一緒に結合して−アルキレン−基に結合できる；
ＸはＯ、−ＮＲ−、−Ｓ（Ｏ）ｍ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＮＲＣ（Ｏ）−、または−Ｃ（Ｏ）ＮＲ−であり；
ｍは０、１、または２；
Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３３、Ｒ３４及びＲ３５は独立して、水素、Ｒ１７、モノフルオロアルキル、モノフルオロアルケニル、アリール−Ｒ１６−、ヘテロアリール−Ｒ１６−、ヒドロキシアルキル、ＨＯ−Ｒ１６−、Ｒ１７−Ｙ−Ｒ１６−、ＨＳ−Ｒ１６−、Ｒ１７−Ｓ（Ｏ）−、Ｒ１７−Ｓ（Ｏ）２−、Ｒ１７−ＳＯ３−、Ｒ１７−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ−、−Ｎ（Ｒ）２、−ＮＲ−Ｃ（ＮＨ２）＝ＮＲ、シアノ、窒素、ハロゲン、−ＯＲ、−ＳＲ、−ＳO３Ｒ、−Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒ）２、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、−Ｃ（Ｒ）＝Ｎ−ＯＲ、−Ｃ（ＮＨ２）＝ＮＲ、−ＣＯ２Ｒ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ、または−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２であり；
Ｒ２５は、水素、Ｒ１７、モノフルオロアルキル、モノフルオロアルケニル、アリール−Ｒ１６−、ヘテロアリール−Ｒ１６−、ヒドロキシアルキル、ＨＯ−Ｒ１６−、Ｒ１７−Ｙ−Ｒ１６−、ＨＳ−Ｒ１６−、−ＣＲ（Ｏ）、−ＣＯ２Ｒ、または−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２であり；
Ｒ２６は、水素、Ｒ１７、モノフルオロアルキル、モノフルオロアルケニル、アリール−Ｒ１６−、ヘテロアリール−Ｒ１６−、ヒドロキシアルキル、ＨＯ−Ｒ１６−、Ｒ１７−Ｙ−Ｒ１６−、ＨＳ−Ｒ１６−、−ＣＲ（Ｏ）、−ＣＯ２Ｒ、または−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２であり；
Ｒ３２はＲ、Ｒ１７−Ｙ−Ｒ１６−、Ｒ１７−Ｓ（Ｏ）−、Ｒ１７−Ｓ（Ｏ）２−、−ＳＯ３Ｒ、−Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒ）２、またはＤ−グルクロニデート（Ｄ−ｇｌｕｃｕｒｏｎｉｄａｔｅ）；
ＹはＯ、−ＮＲ−、−Ｓ（Ｏ）ｎ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＮＲＣ（Ｏ）−、または−Ｃ（Ｏ）ＮＲ−；
ｎは０、１、または２；
または薬学的に許容し得るそれらの塩と、薬学的に許容し得るそれらのキャリアとを含む医薬組成物。
【請求項１０】
請求項１に記載の化合物を効果的な量で哺乳類に投与することを含む哺乳類の慢性炎症疾患を治療及び予防するのに使用される化合物。
【請求項１１】
請求項１に記載の化合物を効果的な量で哺乳類に投与することを含む哺乳類の関節リウマチ、脊椎関節症（ｓｐｏｎｄｙｌｏａｒｔｈｒｏｐａｔｈｉｅｓ）、変形性関節症、乾癬性関節炎または若年性関節炎を治療及び予防するのに使用される化合物。
【請求項１２】
請求項１に記載の化合物を効果的な量で哺乳類に投与することを含む哺乳類の炎症性大腸炎、クローン病、潰瘍性大腸炎、または分類不能大腸炎を治療及び予防するのに使用される化合物。
【請求項１３】
請求項１に記載の化合物を効果的な量で哺乳類に投与することを含む哺乳類の乾癬を治療及び予防するのに使用される化合物。
【請求項１４】
請求項１に記載の化合物を効果的な量で哺乳類に投与することを含む哺乳類の慢性閉塞性肺疾患を治療及び予防するのに使用される化合物。
【請求項１５】
請求項１に記載の化合物を効果的な量で哺乳類に投与することを含む哺乳類の虚血、または再潅流傷害を治療及び予防するのに使用される化合物。
【請求項１６】
請求項１に記載の化合物を効果的な量で哺乳類に投与することを含む哺乳類のアテローム性動脈硬化を治療及び予防するのに使用される化合物。
【請求項１７】
請求項１に記載の化合物を効果的な量で哺乳類に投与することを含む哺乳類の敗血症を治療及び予防するのに使用される化合物。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
発明の背景
本発明はエストロゲン受容体（ＥＲ）配位子に関するものであり、特に、炎症疾患原因の治療に有用な置換ジヒドロフェナントリジンスルフォンアミドに関し、アテローム性動脈硬化、心筋梗塞、鬱血性心不全、炎症性大腸炎、関節炎、２型糖尿病、及び多発性硬化や関節リウマチなどの自己免疫疾患の治療に特に有用である。
【０００２】
サイトカン、ケモカイン、接着分子及び炎症酵素の減少をもたらす炎症性遺伝子発現を阻害するエストロゲン受容体の配位子はアテローム性動脈硬化、心筋梗塞（ＭＩ）、鬱血性心不全（ＣＨＦ）、炎症性大腸炎及び関節炎などの疾病の炎症要因を治療するための手段を提供することができる。このような分子種に関してその他の治療適用の可能性としては、２型糖尿病（Ｃｅｆａｌｕ，Ｊ  Ｗｏｍｅｎｓ  Ｈｅａｌｔｈ＆  Ｇｅｎｄｅｒ−ｂａｓｅｄ  Ｍｅｄ．２００１、１０、２４１＆Ｙｕａｎ  ｅｔ  ａｌ．，Ｓｃｉｅｎｃｅ、２００１、２９３、１６７３）、変形性関節症（Ｐｅｌｌｅｔｉｅｒ  ｅｔ  ａｌ．，Ａｒｔｈｒ＆Ｒｈｅｕｍ．，２００１，４４：１２３７及びＦｅｌｓｏｎ  ｅｔ  ａｌ．，Ｃｕｒｒ  Ｏｐｉｎｉｏｎ  Ｒｈｅｕｍ，１９９８、１０、２６９）、喘息（Ｃｈｉｎ−Ｃｈｉ  Ｌｉｎ  ｅｔ  ａｌ．，Ｉｍｍｕｎｏｌ．Ｌｅｔｔ．，２０００、７３、５７）、アルツハイマー病（Ｒｏｔｈ，Ａ．ｅｔ  ａｌ．．，；Ｊ．Ｎｅｕｒｏｓｃｉ．Ｒｅｓ．，１９９９、５７、３９９）及び多発性硬化や関節リウマチなどの自己免疫疾患が挙げられる。
【０００３】
これらの慢性炎症状態の一般的な原因は、それらの補充に関与するサイトカイン及び接着分子の発現が増加することにより損傷部位内に侵入する多形核白血球及び単球である。サイトカインインターロイキン（ＩＬ−６）の生産過剰は慢性炎症状態に関係している（Ｂａｕｅｒ  Ｍ．Ａ．，Ｈｅｒｒｍａｎｎ  Ｆ．，Ａｎｎ．Ｈｅｍａｔｏｌ．，１９９１、６２、２０３）。ＩＬ−６遺伝子の合成は転写因子核因子κＢ（ＮＦ−κＢ）により誘発される。炎症プロセスにおけるこの工程を阻害することによりこれらの慢性状態で生じる非抑制増殖過程を効果的に調節することができる。
【０００４】
内皮細胞において、１７β−エストラジオール（Ｅ２）はＩＬ−１β誘導ＮＦ−κＢリポーター活性及びＥＲに依存した形のＩＬ−６発現を阻害する（Ｋｕｒｅｂａｙａｓｈｉ  Ｓ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ｓｔｅｒｏｉｄ  Ｂｉｏｃｈｅｍ．Ｍｏｌｅｃ．Ｂｉｏｌ．，１９９７、６０、１１）。このことは他の動物の炎症モデルで確認されたｉｎ  ｖｉｖｏのＥ２の抗炎症作用と関連している。アテローム性動脈硬化モデルにおいて、Ｅ２は内皮細胞の状態及び機能の保護を示し、白血球接着及び内膜蓄積を減少させた（Ａｄａｍｓ，Ｍ．Ｒ．ｅｔ  ａｌ．，Ａｒｔｅｒｉｏ（動脈）．１９９０，１０５１，Ｓｕｌｌｉｖａｎ，Ｔ．Ｒ．ｅｔ  ａｌ．Ｊ．Ｃｌｉｎ．Ｉｎｖｓｔ．１９９５、９６、２４８２、Ｎａｔｈａｎ，Ｌ．ｅｔ  ａｌ．，Ｃｉｒｃ．Ｒｅｓ．，１９９９、８５、３７７）。また、心筋梗塞（Ｄｅｌｙａｎｉ，Ｊ．Ａ．ｅｔ  ａｌ．、Ｊ．Ｍｏｌｅｃ．Ｃｅｌｌ．Ｃａｒｄｉｏｌ．，１９９６、２８、１００１）及び鬱血性心不全の動物モデルにおいても血管壁でエストロゲンの同様の効果が示されている。臨床上、エストロゲン補充療法（ＥＲＴ）はＣＨＦ（Ｒｅｉｓ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｏｌｌ．Ｃａｒｄｉｏ．，２０００、３６、５２９）及びＭＩ（Ｇｒｏｄｓｔｅｉｎ，Ｆ．ｅｔ  ａｌ．、Ａｎｎ．Ｉｎｔ．Ｍｅｄ．，２０００、１３３、９３３、Ａｌｅｘａｎｄｅｒ  ｅｔ  ａｌ．、Ｊ．Ａｍ．Ｃｏｌｌ．Ｃａｒｄｉｏ．，２００１、３８、１及びＧｒｏｄｓｔｅｉｎ  Ｆ．ｅｔ  ａｌ．，Ａｎｎ．Ｉｎｔ．Ｍｅｄ，２００１、135、1）の患者両方の死亡の危険性を減少させることが示されている。ＥＲＴでは、臨床研究によりβ−アミロイド１−４２（Ａβ４２）（アルツハイマー病における老人斑形成に関するペプチド中心）生成におけるＥ２の影響が減少傾向で示されている（Ｓｃｈｏｎｋｎｅｃｈｔ、P．ｅｔ  ａｌ．、Ｎｅｕｒｏｓｃｉ．Ｌｅｔｔ．，２００１、３０７、１２２）。
【０００５】
しかしながら、１７−β−エストラジオールはクレアチンキナーゼ発現も強く刺激する。従って、ＥＲＴにおいて、いくつかの潜在的な望ましくない副作用、例えば使用開始１年目の心血管系イベントの危険性増加（Ｈｕｌｌｅｙ，Ｓ．ｅｔ  ａｌ．、Ｊ．Ａｍ．Ｍｅｄ．Ａｓｓｏｃ．，１９９８、２８０、６０５）及び子宮や乳房組織での増殖効果などが示されている。
【０００６】
実施態様の詳細な説明
本発明は一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）により表される置換ジヒドロフェナントリジンスルフォンアミドを提供するものであり、疾病の炎症要因の治療に有用であり、特にアテローム性動脈硬化、心筋梗塞、鬱血性心不全、炎症性大腸炎、関節炎、２型糖尿病、及び多発性硬化や関節リウマチなどの自己免疫疾患の治療に有用である。
【０００７】
本発明は以下の構造を有する式（Ｉ）または（ＩＩ）の新規な化合物を提供する。
【化１】
0004465280.tif 000002
【０００８】
ここで式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１４及びＲ１５はそれぞれ独立して、水素、Ｒ１７、モノフロオロアルキル、モノフロオロアルケニル、アリール−Ｒ１６−、ヘテロアリール−Ｒ１６−、ヒドロキシアルキル、ＨＯ−Ｒ１６−、Ｒ１７−Ｘ−Ｒ１６−、ＨＳ−Ｒ１６−、Ｒ１７−Ｓ（Ｏ）−、Ｒ１７−Ｓ（Ｏ）２−、Ｒ１７−ＳＯ３−、Ｒ１７−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ−、−Ｎ（Ｒ）２、−ＮＲ−Ｃ（ＮＨ２）＝ＮＲ、シアノ、ニトロ、ハロゲン、−ＯＲ、−ＳＲ、−ＳＯ３Ｒ、−Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒ）２、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、−（Ｒ）＝Ｎ−ＯＲ、−Ｃ（ＮＨ２）＝ＮＲ、−ＣＯ２Ｒ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ、または−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２であり；または、Ｒｐ＋１またはＲｐ−１と結合して−アルキレン−、または−Ｘ−アルキレン−基に結合する。
【０００９】
Ｒ５は水素、モノフロオロアルキル、モノフロオロアルケニル、アリール−Ｒ１６−、ヘテロアリール−Ｒ１６−、ヒドロキシアルキル、ＨＯ−Ｒ１６−、Ｒ１７−Ｘ−Ｒ１６−、ＨＳ−Ｒ１６−、−ＣＲ（Ｏ）、−ＣＯ２Ｒ、または−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２であり；またはＲ５はＲ６またはＲ７と一緒に結合して、−アルキレン−、または−Ｘ−アルキレン−基に結合する。
【００１０】
Ｒ６は水素、モノフロオロアルキル、モノフロオロアルケニル、アリール−Ｒ１６−、ヘテロアリール−Ｒ１６−、ヒドロキシアルキル、ＨＯ−Ｒ１６−、Ｒ１７−Ｘ−Ｒ１６−、ＨＳ−Ｒ１６−、−ＣＲ（Ｏ）、−ＣＯ２Ｒ、または−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２であり；またはＲ６はＲ５またはＲ７と一緒に結合して、−アルキレン−、または−Ｘ−アルキレン−基に結合できる。
【００１１】
Ｒ１３はＲ、Ｒ１７−Ｘ−Ｒ１６−、Ｒ１７−Ｓ（Ｏ）−、Ｒ１７−Ｓ（Ｏ）２−、−ＳＯ３Ｒ、−Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒ）２、またはＤ−グルクロニデート（ｇｌｕｃｕｒｏｎｉｄａｔｅ）；
Ｒ１６は、−アルキレン−、−シクロアルキレン、−アルキレン−Ｘ−アルキレン−、−アルキレン−Ｘ−シクロアルキレン、−シクロアルキレン−Ｘ−アルキレン−、または−シクロアルキレン−Ｘ−シクロアルキレンであり；
Ｒ１７は、アルキル、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、アルケニル−Ｘ−アルキレン−、シクロアルケニル−Ｘ−アルキレン−、またはペルフルオロアルキルであり；
Ｒは、独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、モノフルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、アリール、アリールアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル、ヒドロキシ−（Ｃ２−Ｃ６）アルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、ホルミル、アシル、アルコキシカルボニル、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ２、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルキルアミノアルキル、またはジアルキルアミノアルキルであり；または原子が２つのＲ基 を含む場合、両Ｒ基は結合して−アルキレン−基に結合できる；
ＸはＯ、−ＮＲ−、−Ｓ（Ｏ）ｍ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＮＲＣ（Ｏ）−、または−Ｃ（Ｏ）ＮＲ−であり；
ｍは０、１、または２；
ｐは２、３、６、７、８、９、１２、１３、または１４；
Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３３、Ｒ３４及びＲ３５は独立して、水素、Ｒ１７、モノフルオロアルキル、モノフルオロアルケニル、アリール−Ｒ１６−、ヘテロアリール−Ｒ１６−、ヒドロキシアルキル、ＨＯ−Ｒ１６−、Ｒ１７−Ｙ−Ｒ１６−、ＨＳ−Ｒ１６−、Ｒ１７−Ｓ（Ｏ）−、Ｒ１７−Ｓ（Ｏ）２−、Ｒ１７−ＳＯ３−、Ｒ１７−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ−、−Ｎ（Ｒ）２、−ＮＲ−Ｃ（ＮＨ２）＝ＮＲ、シアノ、窒素、ハロゲン、−ＯＲ、−ＳＲ、−ＳO３Ｒ、−Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒ）２、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、−Ｃ（Ｒ）＝Ｎ−ＯＲ、−Ｃ（ＮＨ２）＝ＮＲ、−ＣＯ２Ｒ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ、または−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２であり；またはＲｑ＋１または Ｒｑ−１と一緒に結合して−アルキレン−または−Ｙ−アルキレン−基に結合する；
Ｒ２５は、水素、Ｒ１７、モノフルオロアルキル、モノフルオロアルケニル、アリール−Ｒ１６−、ヘテロアリール−Ｒ１６−、ヒドロキシアルキル、ＨＯ−Ｒ１６−、Ｒ１７−Ｙ−Ｒ１６−、ＨＳ−Ｒ１６−、−ＣＲ（Ｏ）、−ＣＯ２Ｒ、または−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２であり；またはＲ２５はＲ２６またはＲ２７と一緒に結合して−アルキレン−または−Ｙ−アルキレン−基に結合する；
Ｒ２６は、水素、Ｒ１７、モノフルオロアルキル、モノフルオロアルケニル、アリール−Ｒ１６−、ヘテロアリール−Ｒ１６−、ヒドロキシアルキル、ＨＯ−Ｒ１６−、Ｒ１７−Ｙ−Ｒ１６−、ＨＳ−Ｒ１６−、−ＣＲ（Ｏ）、−ＣＯ２Ｒ、または−Ｃ（Ｏ Ｎ（Ｒ）２であり；またはＲ２６はＲ２５またはＲ２７と一緒に結合して、−アルキレン−または−Ｙ−アルキレン−基に結合できる；
Ｒ３２はＲ、Ｒ１７−Ｙ−Ｒ１６−、Ｒ１７−Ｓ（Ｏ）−、Ｒ１７−Ｓ（Ｏ）２−、−ＳＯ３Ｒ、−Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒ）２、またはＤ−グルクロニデート（Ｄ−ｇｌｕｃｕｒｏｎｉｄａｔｅ；ＹはＯ、−ＮＲ−、−Ｓ（Ｏ）ｎ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＮＲＣ（Ｏ）−、または−Ｃ（Ｏ）ＮＲ−；ｎは０、１、または２；ｑは２２、２３、２６、２７、２８、２９、３２、３３、または３４；
または薬学的に許容し得るそれらの塩である。
【００１２】
単独で用いる“アルキル”の語は、別に示さない限り、（Ｃ1−Ｃ２０）直鎖または（Ｃ３−Ｃ２０）分岐鎖一価飽和炭化水素基としてここで定義される。飽和炭化水素アルキル基の例としては、限定されないが、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチルなどの化学基；ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル等の高度のホモログが挙げられる。直鎖アルキル基は１〜６炭素原子を有し、分岐アルキル基は３〜８炭素原子を有することが好ましい。
【００１３】
単独で用いる“アルケニル”の語は、別に示さない限り、少なくとも１の二重結合を含む（Ｃ２−Ｃ２０）直鎖または（Ｃ３−Ｃ２０）分岐鎖一価炭化水素基としてここで定義される。当該炭化水素アルケニル基は単不飽和またはポリ不飽和であり、ＥまたはＺ立体配置中に存在する。本発明の化合物は全ての可能なＥ及びＺ立体配置を含むことを意図する。単不飽和またはポリ不飽和炭化水素アルケニル基の例としては、限定されないが、ビニル、２−プロペニル、イソプロペニル、クロチル、２−イソペンテニル、ブタジエニル、２− (ブタジエニル)、２，４−ペンタジエニル、３−（１，４−ペンタジエニル）などの化学基、及び高度のホモログ、異性体等が挙げられる。直鎖アルケニル基は２〜７炭素原子を有し、及び分岐アルケニル基は３〜８炭素原子を有することが好ましい。
【００１４】
単独で用いる“アルキニル”の語は、別に示さない限り、少なくとも１の三重結合を含む（Ｃ２−Ｃ２０）直鎖または（Ｃ３−Ｃ２０）分岐鎖一価炭化水素基としてここで定義される。アルキニル基の例としては、限定されないが、エチニル、１−プロピニル、１−（２−プロピニル）、３−ブチニルなどの化学基及び高度のホモログ、異性体等が挙げられる。直鎖アルキニル基は２〜７炭素原子を有し、及び分岐アルキニル基は３〜８炭素原子を有することが好ましい。
【００１５】
単独または他の語と組み合わせて用いる“アルキレン”の語は、別に示さない限り、アルカン由来の（Ｃ１−Ｃ２０）直鎖または（Ｃ２−Ｃ２０）分岐鎖二価炭化水素基；またはアルケン由来の（Ｃ２−Ｃ２０）直鎖または分岐鎖二価炭化水素基としてここで定義される。そのような炭化水素アルキレン基は完全に飽和されていてもよく、または単不飽和またはポリ不飽和でもよく、かつＥまたはＺ立体配置中に存在する。本発明の化合物は全ての可能なＥ及びＺ立体配置を含むことを意図する。飽和及び不飽和炭化水素アルキレン基の例としては、限定されないが、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ＝ＣＨ−、ビニリデンなどの二価化学基及び高度のホモログ、異性体等が挙げられる。好ましいアルキレン鎖は２〜７炭素原子を有する。
【００１６】
単独または他の語と組み合わせて用いる“シクロアルキル”の語は、別に示さない限り、単環、二環、三環、縮合環、架橋、または３〜１０炭素原子のスピロ一価飽和炭化水素基として定義され、ここで炭素原子は環系の中または外側に位置する。シクロアルキル基の任意の適切な環位置は明確な化学構造に共有結合できる。シクロアルキル基の例としては、限定されないが、シクロプロピル、シクロプロピルメチル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘキシルメチル、シクロヘキシルエチル、シクロヘプチル、ノルボルニル、アダマンチル、スピロ［４．５］デカニルなどの化学基、及びホモログ、異性体等が挙げられる。
【００１７】
単独または他の語と組み合わせて用いる“シクロアルケニル”の語は、別に示さない限り、少なくとも１の二重結合を含む単環、二環、三環、縮合環、架橋、または３〜１０炭素原子のスピロ一価不飽和炭化水素基として定義され、ここで炭素原子は環系の中または外側に位置する。シクロアルケニル基の任意の適切な環位置は明確な化学構造に共有結合できる。シクロアルケニル基の例としては、限定されないが、シクロプロペニル、シクロプロペニルメチルシクロブテニル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘキセニルメチル、シクロヘキセニエチル、シクロへプテニル、ノルボルネニル、などの化学基、及びホモログ、異性体等が挙げられる。
【００１８】
単独で用いる“シクロアルキレン”の語は、別に示さない限り、単環、二環、三環、縮合環、架橋、またはスピロ炭化水素由来の３〜１０炭素原子の二価基として定義される。そのような炭化水素シクロアルキレン基は完全に飽和されていてもよく、または単不飽和またはポリ不飽和でもよく、かつＥまたはＺ立体配置中に存在する。本発明の化合物は全ての可能なＥ及びＺ立体配置を含むことを意図する。シクロアルキレン基の任意の適切な環位置は明確な化学構造に共有結合できる。飽和及び不飽和炭化水素シクロアルキレン基の例としては、限定されないが、シクロプロピレン、シクロペンチレン、シクロヘキシレン、シクロヘキセニレン、トランス−デカヒドロナフタレニレン、スピロ［３．３］へプテニレンなどの二価化学基、及び高度のホモログ、異性体等が挙げられる。
【００１９】
単独または他の語と組み合わせて用いる“ハロ”または“ハロゲン” の語は、別に示さない限り、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素原子として定義される。
【００２０】
単独で用いる“モノフルオロアルキル”の語は、別に示さない限り、フッ素原子を１つのみ含む（Ｃ１−Ｃ１０）直鎖または（Ｃ３−Ｃ１０）分岐鎖一価飽和炭化水素基として定義される。モノフルオロアルキル基の例としては、限定されないが、ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２Ｆなどの化学基、及び高度のホモログ、異性体等が挙げられる。好ましい鎖長は直鎖の場合１〜６炭素原子であり、及び分岐鎖の場合３〜８炭素原子である。
【００２１】
単独で用いる“モノフルオロアルケニル”の語は、別に示さない限り、１つのみのフッ素原子及び少なくとも１の二重結合を含む（Ｃ２−Ｃ１０）直鎖または（Ｃ３−Ｃ１０）分岐鎖一価不飽和炭化水素基として定義される。モノフルオロアルケニル基の例としては、限定されないが、−ＣＨ＝ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｆ、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨＦなどの化学基、及び高度のホモログ、異性体等が挙げられる。好ましい鎖長は直鎖の場合２〜７炭素原子であり、及び分岐鎖の場合３〜８炭素原子である。
【００２２】
単独または他の語と組み合わせて用いる“ペルフルオロアルキル”の語は、別に示さない限り、２以上のフッ素原子を含む（Ｃ１−Ｃ１０）直鎖または（Ｃ３−Ｃ１０）分岐鎖一価飽和炭化水素基として定義される。ペルフルオロアルキル基の例としては、限定されないが、トリフルオロメチル、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３及び−ＣＨ（ＣＦ３）2などの化学基、及びホモログ、異性体等が挙げられる。好ましい鎖長は直鎖の場合１〜７炭素原子であり、及び分岐鎖の場合３〜８炭素原子である。
【００２３】
単独または他の語と組み合わせて用いる“アリール”の語は、別に示さない限り、５〜２０炭素原子の芳香族炭素環基として定義され、シングルリング（単環）または縮合したまたは共有結合した複数リング（二環、三環まで）でもよい。アリール基の任意の適切な環位置は明確な化学構造に共有結合できる。アリール基の例としては、限定されないが、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、ジヒドロナフチル、テトラヒドロナフチル、ビフェニル、アントリル、フェナントリル、フルオレニル、インダニル、ビフェニレニル、アセナフテニル、アセナフチレニル等の化学基が挙げられる。アリール基は６〜１４の炭素原子を含むことが好ましい。
【００２４】
単独または他の語と組み合わせて用いる“アリールアルキル”の語は、別に示さない限り、前に定義した通り、アリール基であり、任意の開放環位置上でアルキル基で適切に置換されたものとして定義され、ここでアルキル鎖は（Ｃ１−Ｃ６）直鎖または（Ｃ２−Ｃ７）分岐鎖飽和炭化水素基である。アリールアルキル基の例としては、限定されないが、ベンジル、１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、ジフェニルメチル、３−フェニルプロピル、２−フェニルプロピル、フルオレニルメチルなどの化学基、及びホモログ、異性体等が挙げられる。
【００２５】
単独または他の語と組み合わせて用いる“ヘテロアリール”の語は、別に示さない限り、５〜２０原子の芳香族複素環系として定義され、シングルリング（単環）または縮合したまたは共有結合した複数リング（二環、三環まで）でもよい。当該環は、窒素（Ｎ）、 酸素（Ｏ）、または硫黄（Ｓ）から選択される１〜４つのヘテロ原子を含むことができ、ここで窒素または硫黄原子は任意で酸化され、または窒素原子は任意で置換または四量化（ｑｕａｒｔｅｒｎｉｚｅｄ）される。ヘテロアリール基の任意の適切な環位置は明確な化学構造に共有結合できる。ヘテロアリール基の例としては、限定されないが、フラン、チオフェン、ピロール、Ｎ−メチルピロール、ピラゾール、Ｎ−メチルピラゾール、イミダゾール、Ｎ−メチルイミダゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、１Ｈ−テトラゾール、１−メチルテトラゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、１−メチル−１，２，４−トリアゾール、１，３，４−トリアゾール、１−メチル−１，３，４−トリアゾール、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、ベンズオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、チアントレン、ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン、ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン、ベンズイミダゾール、Ｎ−メチルベンズイミダゾール、インドール、インダゾール、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、キノキサリン、プリン、プテリジン、９Ｈ−カルバゾール、β−カルボリン等の複素環が挙げられる。
【００２６】
単独または他の語と組み合わせて用いる“ヘテロアリールアルキル”の語は、別に示さない限り、前に定義した通り、ヘテロアリール基であり、任意の開放環位置上でアルキル基で適切に置換されたものとして定義され、ここでアルキル鎖は（Ｃ１−Ｃ６）直鎖または（Ｃ２−Ｃ７）分岐鎖飽和炭化水素基である。ヘテロアリールアルキル基の例としては、限定されないが、フラニルメチル、チエニルエチル、インドリルメチルなどの化学基が挙げられる。
【００２７】
ヘテロアリール化学基は、前に定義した通り、 飽和または部分飽和複素環も含む。飽和または部分飽和ヘテロアリール基の例としては、限定されないが、アゼチジニル、１，４−ジオキサニル、ヘキサヒドロアゼピニル、ピペラジニル、ピペリジニル、ピロリジニル、モルホリニル、チオモルホリニル、ジヒドロベンズイミダゾリル、ジヒドロベンゾフラニル、ジヒドロベンゾチエニル、ジヒドロベンゾキサゾリル、ジヒドロフラニル、ジヒドロイミダゾリル、ジヒドロインドリル、ジヒドロイソオキサゾリル、ジヒドロイソチアゾリル、ジヒドロオキサジアゾリル、ジヒドロオキサゾリル、ジヒドロピラジニル、ジヒドロピラゾリル、ジヒドロピリジニル、ジヒドロピリミジニル、ジヒドロピロリル、ジヒドロキノリニル、ジヒドロテトラゾリル、ジヒドロチアジアゾリル、ジヒドロチアゾリル、ジヒドロチエニル、ジヒドロトリアゾリル、ジヒドロアゼチジニル、ジヒドロ−１，４−ジオキサニル、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロチエニル、テトラヒドロキノリニル、テトラヒドロイソキノリニル等の化学基が挙げられる。
【００２８】
単独または他の語と組み合わせて用いる“アシル”の語は、別に示さない限り、アルキル、アリールアルキル、ヘテロアリールアルキル、（Ｃ２−Ｃ１０） 直鎖または（Ｃ４−Ｃ１１）分岐鎖一価炭化水素基として定義され；ここで炭素原子は明確な化学構造に共有結合し、カルボニル酸化状態に酸化される。そのような炭化水素基は単不飽和またはポリ不飽和でもよく、ＥまたはＺ立体配置中に存在する。本発明の化合物は全ての可能なＥ及びＺ立体配置を含むことを意図する。アシル基の例としては、限定されないが、アセチル、プロピオニル、ブチリル、３，３−ジメチルブチリル、トリフルオロアセチル、ピバロイル、ヘキサノイル、ヘキセノイル、デカノイル、ベンゾイル、ニコチニル、イソニコチニルなどの化学基、及びホモログ、異性体等が挙げられる。
【００２９】
単独または他の語と組み合わせて用いる“ヒドロキシアルキル”の語は、別に示さない限り、末端がヒドロキシル基で置換された（Ｃ１−Ｃ１０）直鎖炭化水素として定義される。ヒドロキシル基の例としては、−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨなどの化学基及び高度のホモログが挙げられる。
【００３０】
単独または他の語と組み合わせて用いる“アルコキシ”の語は、別に示さない限り、酸素原子に共有結合した、（Ｃ１−Ｃ１０）直鎖または（Ｃ３−Ｃ１０）分岐鎖炭化水素として定義される。アルコキシ基の例としては、限定されないが、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、デカノキシなどの化学基、及びホモログ、異性体等が挙げられる。
【００３１】
単独または他の語と組み合わせて用いる“アリールオキシ”または“ヘテロアリールオキシ”の語は、別に示さない限り、前に定義したアリールまたはヘテロアリール基であり、さらに酸素原子に共有結合したものである。アリールオキシまたはヘテロアリールオキシ基の例としては、限定されないが、Ｃ６Ｈ５Ｏ−、４−ピリジル−Ｏ−などの化学基、及びホモログ、異性体等が挙げられる。
【００３２】
単独または他の語と組み合わせて用いる“カルボニル”の語は、別に示さない限り、さらに酸素原子に二重結合で結合した二価１炭素基として定義される。例としては、
【化２】
0004465280.tif 000003
がある。
【００３３】
単独または他の語と組み合わせて用いる“アルコキシカルボニル”の語は、別に示さない限り、前に定義した通り、アルコキシ基であり、さらにカルボニル基に結合してエステル基を形成する。アルコキシカルボニル基の例としては、限定されないが、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル、デカノキシカルボニルなどの化学基、及びホモログ、異性体等が挙げられる。
【００３４】
単独または他の語と組み合わせて用いる“アルキルチオ”の語は、別に示さない限り、硫黄原子に共有結合した（Ｃ１−Ｃ１０）直鎖または（Ｃ３−Ｃ１０）分岐鎖炭化水素基として定義される。アルキルチオ基の例としては、限定されないが、メチルチオ、エチルチオ、イソプロピルチオ、ｓｅｃ−ブチルチオ、ｔｅｒｔ−ブチルチオ、デカニルチオなどの化学基、及びホモログ、異性体等が挙げられる。直鎖アルキルチオ基は１〜６炭素原子を有し、分岐アルキルチオ基は３〜８炭素原子を有することが好ましい。
【００３５】
単独または他の語と組み合わせて用いる“アリールチオ”または“ヘテロアリールチオ”の語は、別に示さない限り、前に定義した通り、アリールまたはへテロアリール基であり、さらに硫黄原子に共有結合している。アリールチオまたはヘテロアリールチオ基の例としては、限定されないが、Ｃ６Ｈ５Ｓ−、４−ピリジル−Ｓ−などの化学基、及びホモログ、異性体等が挙げられる。
【００３６】
単独または他の語と組み合わせて用いる“アルコキシアルキル”または“アルキルチオアルキル”の語は、前に定義した通り、アルコキシまたはアリールチオ基であり、非置換（Ｃ1−Ｃ１０）直鎖または非置換（Ｃ２−Ｃ１０）分岐鎖炭化水素にさらに共有結合している。アルコキシアルキルまたはアルキルチオアルキル基の例としては、限定されないが、メトキシメチル、メチルチオエチル、エチルチオエチル、イソプロピルチオメチル、ｓｅｃ−ブチルチオエチル、−ＣＨ２ＣＨ(ＣＨ３)ＯＣＨ２ＣＨ３などの化学基、及びホモログ、異性体等が挙げられる。直鎖アルコキシアルキルまたはアルキルチオアルキル基は１〜６炭素原子を有し、分岐アルコキシアルキルまたはアルキルチオアルキル基は３〜８炭素原子を有することが好ましい。
【００３７】
単独または他の語と組み合わせて用いる“アリールオキシアルキル”、“ヘテロアリールオキシアルキル”、“アリールチオアルキル”または“ヘテロアリールチオアルキル”の語は、別に示さない限り、前に定義した通り、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アリールチオ、またはヘテロアリールチオ基であり、さらに非置換（Ｃ1−Ｃ１０）直鎖または非置換（Ｃ２−Ｃ１０）分岐鎖炭化水素に共有結合している。アリールオキシアルキル、ヘテロアリールオキシアルキル、アリールチオアルキル、またはヘテロアリールチオアルキル基の例としては、限定されないが、Ｃ６Ｈ５ＯＣＨ２−、Ｃ６Ｈ５ＯＣＨ （ＣＨ３）−、４−ピリジル−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、Ｃ６Ｈ５ＳＣＨ２−、Ｃ６Ｈ５ＳＣＨ（ＣＨ３）−、４−ピリジル−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−などの化学基、及びホモログ、異性体等が挙げられる。直鎖アリールオキシアルキル、ヘテロアリールオキシアルキル、アリールチオアルキル、またはヘテロアリールチオアルキル基は１〜６炭素原子を有し、分岐アリールオキシアルキル、ヘテロアリールオキシアルキル、アリールチオアルキル、またはヘテロアリールチオアルキル基は３〜８炭素原子を有することが好ましい。
【００３８】
単独または他の語と組み合わせて用いる“アルキルアミノ”の語は、別に示さない限り、１のアルキル基を有する基であり、ここで当該アルキル基は前述ではアルキル基として定義されるがここでは非置換（Ｃ1−Ｃ６）直鎖であり、または前述ではシクロアルキル基として定義されるがここでは非置換（Ｃ３−Ｃ８）である。アルキルアミノ基の例としては、限定されないが、−ＮＨ（ＣＨ３）、−ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ３）、−ＮＨ−シクロペンチルなどの化学基、及びホモログ等が挙げられる。
【００３９】
単独または他の語と組み合わせて用いる“ジアルキルアミノ”の語は、別に示さない限り、２つの独立したアルキル基を有する基であり、当該アルキル基は前述ではアルキル基として定義されるがここでは非置換（Ｃ1−Ｃ６）直鎖あり、または前述ではシクロアルキル基として定義されるがここでは非置換（Ｃ３−Ｃ８）である。２つの基は結合して非置換（Ｃ１−Ｃ６）−アルキレン−基を形成することができる。ジアルキルアミノ基の例としては、限定されないが、−Ｎ（ＣＨ３）２、−Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２、−ＮＣＨ３（ＣＨ２ＣＨ３）、
【化３】
0004465280.tif 000004
などの化学基、及びホモログ等が挙げられる。
【００４０】
単独または他の語と組み合わせて用いる“アルキルアミノアルキル”の語は、別に示さない限り、前に定義した通り、アルキルアミノ基であり、さらに１〜６炭素原子の直鎖アルキル基に共有結合している。アルキルアミノアルキル基の例としては、限定されないが、−ＣＨ２ＮＨ（ＣＨ３）、−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ３）、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ３）などの化学基、及びホモログ等が挙げられる。
【００４１】
単独または他の語と組み合わせて用いる“ジアルキルアミノアルキル”の語は、別に示さない限り、前に定義した通り、ジアルキルアミノ基であり、さらに１〜６炭素原子の直鎖アルキル基に共有結合している。ジアルキルアミノアルキル基の例としては、限定されないが、−ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＣＨ３（ＣＨ２ＣＨ３）などの化学基、及びホモログ等が挙げられる。
【００４２】
単独で用いる“アルキルアミノカルボニル”または“ジアルキルアミノカルボニル”の語は、別に示さない限り、前に定義した通り、アルキルアミノまたはジアルキルアミノ基であり、さらにカルボニル基に結合している。アルキルアミノカルボニルまたはジアルキルアミノカルボニル基の例としては、限定されないが、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ（ＣＨ３）、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２、−Ｃ（Ｏ）ＮＣＨ３（ＣＨ２ＣＨ３）などの化学基、及びホモログ等が挙げられる。
【００４３】
上に記載したそれぞれの語（例えば、アルキル、アリール、ヘテロアリール）は当該ラジカルまたは基の非置換、一置換及び多置換体を含む。
【００４４】
アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アルキルレン、シクロアルキレン、アリールアルキル及びヘテロアリールアルキルのアルキル部分、飽和または部分飽和複素環、及びアシルまたはカルボニル基の置換基は、単独または、−Ｒ’、 ＯＲ’ 、＝Ｏ、＝ＮＲ’、＝Ｎ−ＯＲ’、−ＮＲ’Ｒ”、−ＳＲ’、ハロ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ’、−ＣＯ２Ｒ’、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’Ｒ”、−ＯＣ（Ｏ）ＮＲ’Ｒ”、−ＮＲ”Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−ＮＲ”ＣＯ２Ｒ’、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）ＮＲ’Ｒ”、−ＮＨ−Ｃ（ＮＨ２）＝ＮＨ、−ＮＲ’Ｃ（ＮＨ２）＝ＮＨ、−ＮＨ−Ｃ（ＮＨ２）＝ＮＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ’、−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ’Ｒ”、シアノ及びニトロからなる群より選択される他の語と組み合わせて用いられ、ここで、Ｒ’またはＲ”はそれぞれ独立して、水素、非置換（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、非置換（Ｃ３−Ｃ７）シクロアルキル、アリール、アリール−（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、アリールオキシ−（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、アリールチオ−（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリール−（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、ヘテロアリールオキシ−（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、またはヘテロアリールチオ−（Ｃ１−Ｃ３）アルキル基であり、または任意で一緒に結合している場合、アルキレン基として結合して環を形成できる。
【００４５】
単独または他の語と組み合わせて用いる、アリールまたはヘテロアリール基は、−Ｒ’、 ＯＲ’ 、−ＳＲ’、− Ｃ（Ｏ）Ｒ’、 −ＣＯ２Ｒ’、−アルコキシアルキル、アルコキシアルキルオキシ、シアノ、ハロゲン、ニトロ、トリフルオロメチル、トリフロオロメトキシ、−ＮＲ’Ｒ”、アルキルアミノアルキル、ジアルキルアミノアルキル、ヒドロキシアルキル、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、 −Ｓ（Ｏ）２Ｒ’、 −Ｓ（Ｏ）３Ｒ’、 −Ｓ（Ｏ）２ＮＲ’Ｒ”、 −ＣＯ２Ｒ’、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’Ｒ”、−ＯＣ（Ｏ）ＮＲ’Ｒ”、−ＮＲ”Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−ＮＲ”ＣＯ２Ｒ’、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）ＮＲ’Ｒ”、−ＮＨ−Ｃ（ＮＨ２）＝ＮＨ、−ＮＲ’Ｃ（ＮＨ２）＝ＮＨ、−ＮＨ−Ｃ（ＮＨ２）＝ＮＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、及び−Ｓ（Ｏ）２Ｒ’からなる群より選択される置換基で任意に一、二または三置換され得る。ここで、Ｒ’またはＲ”はそれぞれ独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ３−Ｃ７）シクロアルキル、アリール、アリール−（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、アリールオキシ−（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、アリールチオ−（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリール−（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、ヘテロアリールオキシ−（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、またはヘテロアリールチオ−（Ｃ１−Ｃ３）アルキル基であり、または任意で一緒に結合している場合、アルキレン基として結合して環を形成できる。
【００４６】
プロドラッグはｉｎ  ｖｉｖｏで酵素的または非酵素的代謝（例えば、加水分解）により式（Ｉ）または式（ＩＩ）の化合物に転化できる化合物として定義され、ここでＲ１３またはＲ３２はそれぞれ、水素原子である。
【００４７】
本発明の化合物は不斉原子を含むことができ、いくつかの化合物は１以上の不斉原子または不斉中心を含み、従って光学異性体（エナンチオマー）及びジアステレオマーを生じることできる。式（Ｉ）または（ＩＩ）の立体化学を考慮しなくても明らかであるが、本発明はそのような光学異性体（エナンチオマー）及びジアステレオマー（幾何異性体）を含み；及びラセミ及び分解された鏡像異性的に純粋なＲ及びＳ立体異性体；及びＲ及びＳ立体異性体のその他の混合物及び薬学的に許容し得るそれらの塩を含む。光学異性体は当業者に公知の標準手順により純粋な形で得ることができ、限定されないが、ジアステレオマー塩形成、動的分解及び不斉合成が挙げられる。また、本発明は考えられる全ての位置異性体及びその混合物を包含することが理解され、当業者に公知の標準分離手順により純粋な形で得ることができ、限定されないが、カラムクロマトグラフィー、薄層クロマトグラフィー、及び高速液体クロマトグラフィーが挙げられる。
【００４８】
本発明の化合物は、診断、治療または代謝目的のため、原子の同位体を含むことができる。当該同位体は放射性であってもなくてもよい。
【００４９】
本発明の化合物はラセミ化合物、エナンチオマー、幾何異性体を含む。
【００５０】
酸性基を有する式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物の薬学的に許容し得る塩は有機及び無機塩基から形成できる。塩基を含む適当な塩は、例えば、金属塩、例えばアルカリ金属またはアルカリ土類金属、例えばナトリウム、カリウム、またはマグネシウム塩；またはアンモニアまたは有機アミンを含む塩、例えばモルホリン、チオモルホリン、ピペリジン、ピロリジン、モノ−、ジ−、またはトリ−低級アルキルアミン、例えば、エチル−ｔｅｒｔ−ブチル、ジエチル−ジイソプロピル−、トリエチル−、トリブチル−、またはジメチルプロピルアミン、またはモノ−、ジ−、またはトリヒドロキシ低級アルキルアミン、例えばモノ−、ジ−、またはトリエタノールアミンである。さらに内部塩（ｉｎｔｅｒｎａｌ  ｓａｌｔｓ）を形成することができる。同様に、本発明の化合物が塩基を含む場合、塩は有機及び無機酸から形成できる。例えば、塩は酢酸、プロピオン酸、乳酸、クエン酸、酒石酸、琥珀酸、フマル酸、マレイン酸、マロン酸、マンデル酸、リンゴ酸、フタル酸、塩酸、臭化水素酸、リン酸、硝酸、硫酸、メタンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、カンファースルホン酸及び同様に公知の薬学的に許容し得る酸から形成できる。
【００５１】
本発明に従って用いる、本発明に包含される化合物または物質を提供することに関する“提供する”の語は、当該化合物または物質を直接投与することを意味する。また、本発明はここに開示した病状を治療するために本発明の化合物を提供することも含み、当該化合物はそれらの治療に有用である。
【００５２】
本発明の好ましい化合物は以下を含む：
（Ａ）式（ＩＩ）の化合物であって、ここで残りの置換基は上に定義した通り。
【００５３】
本発明の好ましい化合物は（Ａ）の化合物を含み、
（Ｂ）Ｒ３２は水素であり、残りの置換基は上に定義した通り。
【００５４】
本発明の好ましい化合物は（Ｂ）の化合物を含み、
（Ｃ）はそれぞれＲ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３３、Ｒ３４及びＲ３５は独立して、水素、Ｒ１７、アリール−Ｒ１６−、Ｒ１７−Ｙ−Ｒ１６−、ヒドロキシアルキル、ＨＯ−Ｒ１６−、ハロゲン、−ＯＲ、−ＣＯＲ、または−ＣＯ２Ｒ；Ｒ２５及びＲ２６はそれぞれ、独立して、水素またはＲ１７；Ｒ１６は−アルキレン−；Ｒ１７はアルキル、アリール、ヘテロアリールまたはペルフルオロアルキル；Ｒは水素またはアルキルであり；ここで、残りの置換基は上に定義した通り。
【００５５】
本発明の最も好ましい化合物は以下を含む；
（Ｄ）式（Ｉ）の化合物であって、残りの置換基は上に定義した通り。
【００５６】
本発明の最も好ましい化合物は（Ｄ）の化合物を含み、
（Ｅ）Ｒ１３は水素であり、残りの置換基は上に定義した通り。
【００５７】
本発明の最も好ましい化合物は（Ｅ）の化合物を含み、
（Ｆ）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１４及びＲ１５は独立して、水素、Ｒ１７、アリール−Ｒ１６−、Ｒ１７−Ｙ−Ｒ１６−、ヒドロキシアルキル、ＨＯ−Ｒ１６−、ハロゲン、−ＯＲ、−ＣＯＲ、または−ＣＯ２Ｒ；Ｒ５及びＲ６はそれぞれ、独立して、水素またはＲ１７；Ｒ１６は−アルキレン−；Ｒ１７はアルキル、アリール、ヘテロアリールまたはペルフルオロアルキル；Ｒは水素またはアルキルであり；ここで、残りの置換基は上に定義した通り。
【００５８】
本発明の化合物は市販の出発物質、文献で公知の化合物から調製でき、または当業者に公知の標準合成方法及び手順を用いることにより容易に調製できる中間体から調製できる。有機分子の調製及び官能基変換及び操作のための標準合成方法及び手順は関連科学文献または当業界の標準テキストブックから容易に得られる。いかなる出典にも限定されるものではないが、Ｓｍｉｔｈ，Ｍ．Ｂ．；Ｍａｒｃｈ，Ｊ．Ｍａｒｃｈ’ｓ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（上級有機化学）：Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ，Ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ，ａｎｄ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ（反応、機構及び構造），第５版；Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ：Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，２００１；及びＧｒｅｅｎｅ，Ｔ．Ｗ．；Ｗｕｔｓ，Ｐ．Ｇ．Ｍ．Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｇｒｏｕｐｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，第３版；Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ：Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９９９などの伝統的なテキストは有用であり、当業者に公知の有機合成の参考テキストブックとして認識されている。以下の合成スキームは、限定されないが、式（Ｉ）及び式（ＩＩ）の化合物の一般的な調製手順を説明するために描いた。そのような多置換、ジヒドロフェナントリジンを都合よく調製するための典型的な一般手順を以下のスキームに示す。
【化４】
0004465280.tif 000005
【００５９】
0004465280.tif 000006
【００６０】
スキームＩにおいて、工程（ａ）、適当に置換されたフェナントリジン（１）は、市販され、文献で公知であり、または前記フェナントリジンの調製のための公知で確立された方法に従って調製され、以下のスキームを含む；ここで、Ｒ１〜Ｒ１０は前に定義された通りであり、Ｒ５−Ｌｉ試薬と反応し、当該試薬は市販され、文献で公知であり、または前記リチウム試薬の生成のための公知で確立された方法に従って、適当な溶媒中で調製され、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等であり、温度−７８℃から室温で調製される。リチウムアミド塩（２Ａ）はｉｎ  ｓｉｔｕで適当に置換された塩化スルホニル（３）と反応し、当該塩化スルホニルは市販され、文献で公知であり、または前記塩化スルホニルの調製のための公知で確立された方法に従って調製され、下記のスキームＶＩＩ、ＶＩＩＩ、ＩＸ、Ｘ及びＸＩを含み、温度−７８℃から室温で実験の項で実証される。もしくは、適当に置換されたジヒドロフェナントリジン（２Ｂ）は分離工程で単離でき、前述の適当な塩化スルホニル（３）を用いて、非反応性溶媒中（例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタンまたは通常はジクロロメタン等）で、温度−７８℃から室温で反応させることができる。
【００６１】
メチルエーテル（４）；ここでＲ１３はメチル基であり、工程ｄで、臭素及び臭化水素スカベンジャーとして作用する過剰オレフィンまたはシクロオレフィン（例えばシクロヘキセン）の存在下、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、またはジクロロメタンなどの適当なハロゲン化溶媒中、三臭化ホウ素と接触させることにより（４）、対応するフェノール（５）に脱メチル化できる。もしくは、メチルエーテル（４）は、ヨウ化テトラブチルアンモニウムなどの４級ヨウ化アンモニウムの存在下、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、またはジクロロメタンなどの適当なハロゲン化溶媒中、温度−７８℃から室温で、２〜２４時間、三塩化ホウ素と接触させることにより（４）、フェノール（５）に脱メチル化できる。
【００６２】
Ｒ１３がベンジルまたはジフェニルメチル保護基の場合、変換を生じることが文献で公知の適当な適合性水素添加分解技術、例えば水素及び炭素担持５％パラジウム触媒により除去することで、所望のフェノール（５）が得られる。
【００６３】
−ＯＲ１３が炭酸塩基の場合、通常４０℃〜７５℃で、相当の時間、通常は約１２時間、１Ｎ  水酸化ナトリウムのメタノール溶液を用いて処理することにより、保護基が除去され、所望のフェノール（５）が得られる。
【化５】
0004465280.tif 000007
【００６４】
スキームＩＩにおいて、工程ｅ、適当に置換されたハロアニリン（６）；Ｗは塩素、臭素またはヨウ素原子、またはトリフレート（−ＯＳＯ２ＣＦ３）基であり、市販されており、文献で公知であり、または前記ハロアニリンまたはトリフレートの調製のための公知で確立された方法に従って調製され、本発明の実験の項で実証される手順を含み；Ｒ１〜Ｒ４は前に定義した通りであり、適当に置換されたフェニルボロン酸またはエステルを用いて反応し、市販されており、文献で公知であり、または前記フェニルボロン酸の調製のための公知で確立された方法に従って調製され；Ｒ７〜Ｒ１０は前に定義した通りであり、Ｒ３６及びＲ３７は独立して、水素または（Ｃ１−Ｃ４）低級直鎖または（Ｃ３−Ｃ６）分岐鎖アルキル基であり、例えばメチル、エチル及びイソプロピルであり、またはＲ３６及びＲ３７は一緒に結合している場合、カップリング触媒の存在下、ピナコール基である。ビフェニルアミン（８）は工程ｆで酸塩化物または酸無水物と反応し、ここで、Ｒ６は、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、またはジクロロメタンなどの適当なハロゲン化溶媒中、任意でトリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジンまたは炭酸カリウムなどの酸スカベンジャーの存在下、及びさらに任意で４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジンなどの公知のアシル化促進剤または触媒の存在下、温度−２０℃から室温で数時間で、前に定義した通りである。工程ｇにおいて、アセトニトリル中、８５℃、通常３時間、オキシ塩化リンを用いるアシル化ビフェニルアミン（９）の処理、または１２０℃、通常２４〜４８時間、ポリリン酸（未希釈）を用いる処理によりフェナントリジン（１）が得られた。フェナントリジン（１）は工程ｈで、水素化ホウ素ナトリウムなどの種々の還元剤を用いて、酸促進剤または酢酸またはトリフルオロ酢酸などの触媒の存在下、及びテトラヒドロフランなどの適当な溶媒中、高温、８〜１６時間で、対応するジヒドロフェナントリジン（１０）に還元できる。ジヒドロフェナントリジン（１０）も文献で公知であり、または前記ジヒドロフェナントリジンの調製のための公知で確立された方法に従って調製できる。ジヒドロフェナントリジン（１０）はトリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、またはピリジンなどの酸スカベンジャーの存在下、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、またはジクロロメタンなどの適当なハロゲン化溶媒中、４〜４８時間、室温で、塩化スルホニル（３）と接触させることにより（１０）、スルホンアミド（１１）にスルホニル化できる。もしくは、ジヒドロフェナントリジン（１０）及び塩化スルホニル（３）は、数時間、ピリジン中で８０℃で加熱して、スルホンアミド（１１）を得ることができる。保護フェノールは工程ｄで前述したように、フェノール（１２）に脱保護できる。
【化６】
0004465280.tif 000008
【００６５】
スキームＩＩＩにおいて、スルホンアミド（１３）は工程ｊで過剰臭素を用いて、氷酢酸中、５０℃で臭素化して（１４）を得ることができ、続いて工程ｅまたはｋで（１５）を用いて鈴木反応を行い；ここで、Ｒ２は前に定義した通りであり、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）、ジクロロメタン（１：１）との複合体、などのカップリグ触媒１〜１０％の存在下、２等量の５Ｎ  水酸化ナトリウム溶液を含むテトラヒドロフラン中、室温〜７０℃、６〜１２時間で、（４Ａ）を与えることができる。もしくは、（１４）は、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）などのカップリグ触媒１〜１５％及び２Ｍ  炭酸ナトリウム水溶液の存在下、１，４ジオキサン、１００℃、１〜６時間で２等量の（１５）を用いて反応できる。保護フェノール（４Ａ）は工程ｄで前述したように、フェノール（５）に脱保護できる。
【化７】
0004465280.tif 000009
【００６６】
スキームＩＶにおいて、工程Ｉは適当に置換されたアニリン（１６）であり；ここでＴはヨウ素原子、またはトリフレート（−ＯＳＯ２ＣＦ３）基であり、市販されており、文献で公知であり、または前記ハロアニリンまたはトリフレートの調製のための公知で確立された方法に従って調製され、本出願の実験の項で説明される手順を含み；Ｒ１、Ｒ３及びＲ４は、前に定義された通りであり、氷酢酸中、室温、約３時間で臭化カリウム、モリブデン酸四水和物及び過ホウ酸ナトリウムと反応して、対応する４−ブロモアニリン（１７）を与える。ハロアニリン（１７）とフェニルボロン酸（７）とのカップリングは、前に定義した通り、既に記載した工程ｅ、ｆ、ｇ、ｈ及びｉに従って、２−ブロモジヒドロフェナントリジンスルホンアミド（１８）を与える。さらに（１８）とボロン酸またはエステル（１５）のカップリングは、前に定義した通り、既に記載した工程ｅまたはｋに従って、対応するＲ２−置換ジヒドロフェナントリジンスルホンアミド（１１Ａ）を与える。保護フェノール（１１Ａ）または（１８）は工程ｄで前述したように、対応するフェノール（１２）または（１９）に脱保護できる。
【化８】
0004465280.tif 000010
【００６７】
スキームＩＶの代わりに、スキームＶを用いることができ；ここで前もって生成したビフェニルアミン（２０）は、前述の工程Ｉに従って臭素化し、続いて前述の工程ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、及び任意でｄを行い、保護フェノール（１８）または脱保護フェノール（１９）を提供する。
【化９】
0004465280.tif 000011
【００６８】
プロドラッグは吸収を促進、代謝を阻害または促進、分布に影響を与える、または薬学的に活性な物質の排出を変化させることができる、式（Ｉ）または式（ＩＩ）の化合物である。プロドラッグは加水分解、酵素的に、または代謝的形質転換により活性な薬学的形態に変換できる。これはさらに合成加工目的、またはプロドラッグ、代謝産物または（５）の共役体を調製する理由となり得る。その結果、Ｒ１３−Ｚ；Ｒ１３は前に定義した通り、及びＺは脱離基（例えば、限定されないが、塩素、臭素またはヨウ素原子、またはトリフレート（−ＯＳＯ２ＣＦ３）または無水物基、またはヒドロキシ（例えばＭｉｔｓｕｎｏｂｕ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ製）基）は、任意で塩基（例えば、限定されないが、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、トリフェニルホスフィン、または炭酸カリウム等）の存在下、及びさらに任意で例えば４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジンなど公知の促進剤または触媒の存在下、−７８℃〜８０℃、数時間、（５）を用いてアルキル化またはアシル化条件下で反応して、保護フェノール（４）を提供する。
【化１０】
0004465280.tif 000012
【００６９】
スキームＶＩＩにおいて、工程ｎは適当に置換されたスルホン酸であり（２２）、市販されており、文献で公知であり、または前記スルホンの調製のための公知で確立された方法に従って調製され、本出願の実験の項で説明される手順を含み；Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１４及びＲ１５は、前に定義された通りであり、水中、１２時間以下で水酸化ナトリウムまたはカリウムなどの塩基と反応して、続いてトルエンなどの芳香族炭化水素中、１００℃以下、１２時間以下で塩化チオニルにより、対応する塩化スルホニル（３Ａ）を与える。もしくは、スキームＶＩＩにおいて、工程ｏは適当に置換されたアニソール（２３）であり、市販されており、文献で公知であり、または前記アニソールの調製のための公知で確立された方法に従って調製され、本出願の実験の項で説明される手順を含み；Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１４及びＲ１５は、前に定義された通りであり、０℃で２等量のクロロスルホン酸と反応し、室温、１２時間以下で攪拌させて対応する塩化スルホニルを提供する（３Ｂ）。構造（３Ａ）及び（３Ｂ）は構造（３）の具体的な実施形態であり、必要に応じてスキームのより一般的な（３）に置換できる。
【化１１】
0004465280.tif 000013
【００７０】
同様に、スキームＶＩＩＩにおいて、工程ｐはアニソール（２３）であり、１００℃で、濃硫酸、２０％三酸化硫黄複合物と反応して、続いて工程ｑで、トルエンなどの芳香族炭化水素中、１００℃で五塩化リンまたはジメチルホルムアミド及び塩化チオニルによっても（３Ｂ）を与える。
【化１２】
0004465280.tif 000014
【００７１】
スキームＩＸにおいて、工程ｒは適当に置換されたフェノール（２５）であり、市販されており、文献で公知であり、または前記フェノールの調製のための公知で確立された方法に従って調製され、本出願の実験の項で説明される手順を含み；Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１５は、前に定義された通りであり、トリフルオロ酢酸中、０〜５℃で有機酸、Ｒ３８−ＣＯ２Ｈ（Ｒ３８は上に定義したＲまたはＲ１７−Ｘ−Ｒ１６）及びトリフルオロ酢酸無水物と反応して、対応する（２６）が得られる。工程ｓの（２６）を、トリフルオロ酢酸中、０〜５℃で油剤（１８−２４％）及びトリフルオロ酢酸無水物（２等量）を用いて処理して、続いて任意で炭酸ナトリウムまたはカリウムにより水中で処理し、遊離スルホン酸またはその対応するナトリウムまたはカリウム塩（２７）が得られる。トルエンなどの芳香族炭化水素溶媒中、１００℃以下、１２時間以下でジメチルホルムアミド及び塩化チオニルを用いて工程ｔで（２７）を処理することにより、アシル化塩化スルホニル（３Ｃ）が得られる。アシル化基（３Ｃ）は構造（３）の具体的な実施形態であり、必要に応じてスキームのより一般的な（３）に置換でき、保護フェノール及び式（Ｉ）に従うプロドラッグを形成できる。
【化１３】
0004465280.tif 000015
【００７２】
スキームＸにおいて、工程ｕは適当に置換されたパラ−アニシジン（２８）であり、市販されており、文献で公知であり、または前記パラ−アニシジンの調製のための公知で確立された方法に従って調製され、本出願の実験の項で説明される手順を含み；Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１５は、前に定義された通りであり、−１０℃で亜硝酸ナトリウム及び塩酸と反応して、対応するジアゾニウム塩（２９）を形成する。酢酸及び塩酸中、−１０℃〜＋１０℃で、工程ｖで二酸化硫黄及び塩化銅（Ｉ）を用いて（２９）を処理することにより対応する塩化スルホニル（３）が得られる。
【化１４】
0004465280.tif 000016
【００７３】
類似のやり方で、式（ＩＩ）の化合物は適当な置換出発物質及び試薬を用いて上記全スキームに従って調製できる。特に、スキームＸＩにおいて工程ｕ及びｖは適当に置換されたメタ−アニシジン（３０）であり、市販されており、文献で公知であり、または前記メタ−アニシジンの調製のための公知で確立された方法に従って調製され、本出願の実験の項で説明される手順を含み；Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４及びＲ３５は、前に定義された通りであり、−１０℃で亜硝酸ナトリウム及び塩酸と反応して、対応するジアゾニウム塩（３１）を形成する。酢酸及び塩酸中、−１０℃〜＋１０℃で、工程ｖで二酸化硫黄及び塩化銅（Ｉ）を用いて（３１）を処理することにより対応する塩化スルホニル（３２）が得られる。塩化スルホニル（３２）は任意のスキームで塩化スルホニル（３）と置換され、対応するメタ−置換フェノールまたは式（ＩＩ）の保護フェノールを与える。
【化１５】
0004465280.tif 000017
【００７４】
スキームＸＩＩにおいて、工程ａａは適当に置換されたアリールボロン酸またはエステル（３３）であり、市販されており、文献で公知であり、または前記アリールボロン酸またはエステルの調製のための公知で確立された方法に従って調製され、本出願の実験の項で説明される手順を含み；Ｌはフッ素または塩素原子であり、Ｒ１〜Ｒ４、及びＲ３６及びＲ３７は、前に定義された通りであり、カップリング触媒の存在下、適当に置換されたアルキルアリールケトン（３４）と反応し、当該アルキルアリールケトンは市販されており、文献で公知であり、または前記アルキルアリールケトンの調製のための公知で確立された方法に従って調製され、本出願の実験の項で説明される手順を含み；Ｗ及びＲ６〜Ｒ１０は前に定義した通りである。ビフェニルケトン（３５）は工程ｂｂで塩化アンモニウムまたは酢酸アンモニウムなどのアンモニウム源と反応し、これらは市販されており、文献で公知であり、メタノール、トルエン、テトラヒドロフラン、１，２−ジクロロエタンなどの適当な溶媒中、任意でｐ−トルエンスルホン酸またはピリジニウムｐ−トルエンスルホン酸などの酸触媒中で反応させ、続いて第２の工程ｃｃで水素化シアノホウ素ナトリウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化リチウムアルミニウムまたは水素化ジイソブチルアルミニウムなどの許容し得る水素化物源を用いて中間体イミンの還元を行う。中間体イミンは単離されていてもいなくてもよい。メチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム等の適した求核Ｒ５の共役塩基は水素化源と置換でき、工程ｃｃの生成物として３級ビフェニルアミンが得られる。ビフェニルアミン（３６）は、（３６）を分析的キラル分離、酵素的または化学的分解、またはベンジル型アミンのエナンチオ選択性合成のために文献において公知で確立された方法に従って（３６Ｓ）または（３６Ｒ）の新たなエナンチオ選択性合成に供することによりそれぞれエナンチオマー（３６Ｓ）及び（３６Ｒ）に分離できる。工程ｄｄにおける化学分解は適当なキラル酸を用いることにより行い、当該キラル酸は市販されており、または文献で公知であり、またはベンジル型アミンの分解ための公知で確立された方法に従って調製される。次にビフェニルアミンは、ラセミ化合物または鏡像異性的に純粋なものとして、工程ｅｅにおいて、アセトニトリル、１，２−ジクロロエタンまたはジクロロメタンなどの適当な溶媒中、任意でトリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジンまたは炭酸カリウムなどの酸スカベンジャーの存在下、及びさらに任意で４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジンなどの公知のアシル化促進剤または触媒の存在下で、−２０℃〜室温、数時間で（３）または（３２）または無水物と反応する。工程ｆｆにおいて、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中、１００℃、２４−４８時間で炭酸カリウムを用いてスルホンアミド（３７）を処理することにより、フェナントリジン（４）が得られ、または任意で溶液はマイクロ波照射を用いて、通常７〜１０分、電磁波が助長する反応を伝導する適当な溶媒中で加熱できる。保護フェノールは前述したように、工程ｇｇでフェノール（５）に脱保護できる。
【００７５】
本発明の化合物は疾病の炎症原因の治療に有用であり、従って、特にアテローム性動脈硬化、心筋梗塞（ＭＩ）、鬱血性心不全（ＣＨＦ）、関節炎、炎症性大腸炎、２型糖尿病、変形性関節症、喘息、及びその他の自己免疫疾患のヒトまたはその他の動物における治療に有用であり、本発明の化合物を抗炎症に有効な量でヒトまたはその他の動物に適用すること含む。
【００７６】
本発明の代表的な化合物は、本発明の化合物の抗炎症活性を示す以下の標準薬理試験手順において評価した。使用した試験手順及び得られた結果を以下に簡単に示す。
【００７７】
試験手順：
細胞
１００％融合（ｃｏｎｆｌｕｅｎｔ）ＨＡＥＣＴ−１細胞（不死化ヒト大動脈内皮細胞）の入ったＴ−１７５フラスコを８ｍｌのＨＢＳＳ（ＨＥＰＥＳ緩衝生理食塩溶液）で洗浄し、０．２５％のウシ血清アルブミン（ＥＢＭ−ＢＳＡ）を含むフェノールレッドフリー内皮細胞用基礎培地（Ｃｌｏｎｅｔｉｃｓ、サンディエゴ、カリフォルニア州、カタログ番号ＣＣ−３１２９）中で６ｍｌの１：１０希釈Ａｄ５−ｗｔ−ｈＥＲαウイルス（ヒトＥＲαのＣＭＶプロモーター運動（ｄｒｉｖｅｎ）発現を媒介するアデノウイルス・トランスフェクションベクター）を用いて４時間感染させた。４時間後、細胞をＥＢＭ−ＢＳＡで洗浄し、同じ培地中で一晩中培養した。一晩培養した後、細胞をＥＢＭ−ＢＳＡで洗浄し、ＥＢＭ−ＢＳＡ中で６ｍｌの１：１０希釈Ａｄ５−３ｘ（ＮＦκＢ）Ｌｕｃウイルス（ＭＨＣ  ＮＦκｂ位置５’からチミジンキナーゼプロモーターの繰り返し３回により働くアデノウイルス・ルシフェラーゼ発現ベクター）に２時間感染させた。２時間後、細胞を洗浄し、３４℃で１時間培養した。それから細胞を洗浄し、トリプシナイズして、計算し、及び９５％ＦＢＳ／５％ジメチルスルフォキシド中、濃度４ｘ１０６細胞／ｍｌで再懸濁し、凍結バイアル中に１または５ｍｌのアリコートとして凍結させ、−１５０℃で保存した。対照細胞（ＥＲ感染なし）をＡｄ５−ｗｔ−ｈＥＲαウイルス感染なしで上述の通り処理した。
【００７８】
ＩＬ−６及びクレアチンキナーゼ（ＣＫ）試験手順
ＥＲα感染ＨＡＥＣＴ−１細胞または対照細胞を解凍し、温ＥＢＭ−ＢＳＡ中で４２倍に希釈し、０．１ｍｌ／ウェルで９６ウェルプレート内に加え、３４℃で４時間培養した。試験化合物を２ｎｇ／ｍｌ  ＩＬ−１β（Ｒ＆Ｄ  Ｓｙｓｔｅｍｓ）を含むＥＢＭ−ＢＳＡ中で２倍ストックとして細胞に加え、９６ウェルプレートを培養器（３４℃）に戻した。１５〜２０時間後、１００μｌアリコートの培地を細胞から除去し、バイオソース（Ｂｉｏｓｏｕｒｃｅ）ヒトＩＬ−６  ＥＬＩＳＡキットを用いてＩＬ−６含量について分析した。続いて、細胞を３００μｌのダルベッコリン酸緩衝生理食塩水で洗浄し、５０μｌの細胞溶解剤（ＣＣＬＲ）（Ｐｒｏｍｅｇａ）中で溶解させた。ルシフェラーゼを１０μｌの溶解物を用いて、１００μｌのＰｒｏｍｅｇａルシフェラーゼ分析試薬と混合しながらＷａｌｌａｃ  Ｖｉｃｔｏｒ２  ルミノメーター（Ｇａｉｔｈｅｒｓｂｕｒｇ，ＭＤ）で測定した。細胞溶解物の残留への１００μｌのＣＫ分析試薬（Ｓｉｇｍａ，ｃａｔ．Ｎｏ４７−１０）添加に従うＡ３４０の増加率からクレアチンキナーゼを測定した。
【００７９】
データ分析
ＩＣ５０及びＥＣ５０の計算のため、平均ＩＬ−６、ルシフェラーゼまたはＣＫ値対化合物濃度のｌｏｇ１０を４つのパラメーターロジスティック方程式に当てはめた。ＩＣ５０／ＥＣ５０値、“傾き（Ｈｉｌｌ  ｓｌｏｐｅ）”、曲線の上限及び下限を繰り返し測定した。
【００８０】
マウス
卵巣摘出Ｃ５７ＢＬ／６マウス（１６〜２０ｇ）（Ｔａｃｏｎｉｃ）をそれぞれ８匹のマウスのグループに分けた。５〜７日間の安静後、マウスにコントロール食または高脂肪食（１５．７５％脂肪、１．２５％コレステロール及び０．５％コール酸ナトリウム）（Ｐｕｒｉｎａ  ｄｉｅｔ番号２１５３９）を与えた。ＥＥまたは試験化合物を１日１回、メチルセルロース／ｔｗｅｅｎ賦形剤に混ぜて５週間、強制経口投与した（マウス当たり０．１ｍｌ）。実験終了後に肝臓を回収し、子宮の湿重量を記録した。
【００８１】
ＩＩ．ＲＮＡ分析
肝臓トータルＲＮＡをＴｒｉｚｏｌ試薬（ＢＲＬ）を用いて調製した。エストロゲン及びＮＦ−κB標的遺伝子の化合物調節を製造元手順（Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｂｉｏｓｙｓｔｅｍｓ）に従って、ＡＢＩ  ＰＲＩＳＭ  ７７００配列検出システムを用い、リアルタイム逆転写−ポリメラーゼ連鎖反応（ＲＴ−ＰＣＲ）により検証した。データは配列検出器ｖ１．７ソフトウェア（Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｂｉｏｓｙｓｔｅｍｓ）を用いて分析し、Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｂｉｏｓｙｓｔｅｍｓプライマーセットを用いてＧＡＰＤＨに標準化した。
【００８２】
以下の表は上述の標準薬理試験手順で得られた結果を示すものである。
【表１】
0004465280.tif 000018
【００８３】
0004465280.tif 000019
【００８４】
0004465280.tif 000020
【００８５】
0004465280.tif 000021
【００８６】
＊有効性の値は最大阻害作用（ＥＲ／ＮＦ−κＢまたはＩＬ−６試験手順）またはＥ２を用いて観測される刺激性（ＣＫ試験手順）に関連する。ＮＤ＝測定値なし。
【００８７】
Ｅ２は、ＩＣ５０値が１ｎＭ前後のＡｄ５−ｗｔ−ＥＲ感染ＨＡＥＣＴ−１細胞中のＮＦ−κＢ及びＩＬ−６発現を阻害し、類似の有効性（５．８ｎＭ）を有する同じ細胞中でクレアチンキナーゼの発現を誘発する（表１）。一方、本発明の化合物はＡｄ５−ｗｔ−ＥＲ感染ＨＡＥＣＴ−１細胞中のＮＦ−κＢ及びＩＬ−６発現を強く、効果的に阻害するが、ＥＲ依存的にＣＫ発現を誘発しない（表１）。ＣＫ活性を誘発しないでＮＦ−κＢ及びＩＬ−６発現を阻害する本発明の化合物の能力（表１）は典型的なエストロゲン活性がない場合に抗炎症活性を示す。
【００８８】
標準薬理試験手順で得られた結果に基づく、本発明の化合物はここに記載した選択性抗炎症化合物であり、典型的なエストロゲンを用いた場合見られる子宮及び乳腺細胞増殖への刺激がなく慢性炎症疾患を治療及び予防するのに有用である。
【００８９】
従って、本発明の化合物は、新しい骨組織の個々の形成と古い組織の吸収の不均衡から生じて、骨の正味の損失をもたらす、骨粗鬆症の治療または予防、及び骨脱灰（ｂｏｎｅ  ｄｅｍｉｎｅｒａｌｉｚａｔｉｏｎ）の防止に有用である。そのような骨の減少は種々の人において生じ、特に閉経後の女性、卵巣全摘出を受けた女性、広範なコルチコステロイド治療を受けているまたは受けたことがある人、性器発育異常症の人、及びクッシング症候群を患っている人である。骨及び歯、顎骨（ｏｒａｌ  ｂｏｎｅ）などの置換に関する特別なニーズにもこれらの化合物は骨折、骨構造の欠陥を有する個人及び骨関連手術及び／またはプロテーゼ移植を受ける人に用いることで対応することができる。上述の問題に加えて、これらの化合物は変形性関節症、低カルシウム血症、高カルシウム血症、パジェット病、骨軟化症、骨石灰脱失、多発性骨髄腫及び骨組織上に悪影響を及ぼすその他の癌の治療または防止に用いることができる。
【００９０】
本発明の化合物は脳内においても活性であり、従って、アルツハイマー病、認知症、性欲減退、老人性痴呆症、神経変性障害、うつ病、不安障害、不眠症、統合失調症、及び不妊症の防止または治療にも有用である。本発明の化合物は良性または悪性異常組織成長の治療または防止にも有用であり、糸球体硬化症、前立腺肥大、子宮筋腫、乳癌、強皮症、線維腫症、子宮内膜症、子宮内膜癌、多嚢胞性卵巣症候群、子宮内膜ポリープ、良性乳腺疾患、腺筋症、卵巣癌、メラノーマ、前立腺癌、結腸癌、ＣＮＳ癌、例えば神経膠腫またはａｓｔｉｏｂｌａｓｔｏｍｉａなどを含む。
【００９１】
本発明の化合物は心臓保護性、酸化防止剤であり、コレステロール、中性脂肪、リポタンパク質（ａ）（Ｌｐ（ａ））及び低密度リポタンパク質（ＬＤＬ）レベルの低下；高コレステロール血症、高脂質血症、心疾患、アテローム性動脈硬化、急性冠症候群、末梢血管障害、再狭窄、及び血管けいれんの防止または治療、及び免疫介在性血管損傷に導く細胞イベント由来の血管壁損傷の防止に有用である。
【００９２】
本発明の化合物は炎症または自己免疫疾患に関する病気の治療にも有用であり、炎症性大腸炎（クローン病、潰瘍性大腸炎、ｉｎｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｅ  ｃｏｌｉｔｉｓ）、関節炎（関節リウマチ、脊椎関節症（ｓｐｏｎｄｙｌｏａｒｔｈｒｏｐａｔｈｉｅｓ）、変形性関節症、乾癬性関節炎または若年性関節炎）、胸膜炎、虚血／再潅流傷害（例えば、脳梗塞、移植片拒絶反応、心筋梗塞等）、喘息、慢性閉塞性肺疾患、巨細胞性動脈炎、前立腺炎、ブドウ膜炎、乾癬、多発性硬化症、全身性エリテマトーデス及び敗血症などがある。
【００９３】
本発明の化合物は白内障、ブドウ膜炎、及び黄斑変性症などの眼病の治療または防止にも有用であり、老化、脱毛症及びニキビなどの皮膚状態の治療にも有用である。
【００９４】
本発明の化合物は、脂質代謝障害などの代謝性疾患、食欲（例えば拒食症及び過食症）、または２型糖尿病の治療または防止にも有用である。
【００９５】
本発明の化合物は、遺伝性出血性毛細管拡張症、不正子宮出血、及び出血性ショック（ｃｏｍｂａｔｉｎｇ  ｈｅｍｏｒｒｈａｇｉｃ  ｓｈｏｃｋ）などの出血性疾患の治療または防止にも有用である。
【００９６】
本発明の化合物は無月経が都合がよい場合の病状、例えば白血病、子宮内膜焼却術、慢性腎疾患または肝疾患または凝固障害にも有用である。
【００９７】
本発明の活性化合物の有効量は、使用する特定の化合物、投与様式、治療条件及びその厳格度、並びに治療される個人に関する種々の身体的要因に応じて様々であることが理解される。本発明の化合物は、１日の経口服用量が体重１ｋｇ当たり約０．０５ｍｇ〜約３０ｍｇであり、好ましくは１日当たり２〜６回に分けて投与され、または持続放出されると考えられる。ほとんどの大型哺乳動物においては、一日の総投与量は約３．５ｍｇ〜約２１００ｍｇであり、好ましくは約３．５〜約５ｍｇである。７０ｋｇの成人の場合、一日の総投与量は通常は約３．５ｍｇ〜約２１００ｍｇであり、最適な治療結果が得られるよう調節できる。
【００９８】
本発明の化合物は他の成分を足さずに、または投与のために薬学的キャリアと一緒に処方でき、その割合は当該化合物の溶解度及び化学的性質、選択した投与法及び標準的な薬理学実務により決定される。薬学的キャリアは固体でも液体でもよい。
【００９９】
固体キャリアは、香料、甘味剤、潤滑剤、可溶化剤、懸濁化剤、増量剤、流動促進剤、圧縮助剤、結合剤、またはタブレット崩壊剤としても機能することができる１以上の物質を含むことができ、カプセル化物質であってもよい。粉末においては、当該キャリアは微粉化した活性成分と混合される微粉化固体である。
【０１００】
タブレット、トローチ、錠剤、カプセル、粉末等の固体投与の単位形態または組成物は、トラガカントゴム、アカシア、コーンスターチまたはゼラチンなどの固体キャリア結合剤；第二リン酸カルシウムなどの賦形剤；コーンスターチ、ジャガイモでんぷん、アルギン酸などの崩壊剤；ステアリン酸マグネシウムなどの潤滑剤；及びスクロース、乳糖またはサッカリンなどの甘味剤を含むことができる。投与の単位形態がカプセルである場合、上述の物質に加え、脂肪油などの液体キャリアを含むことができる。その他の種々の物質が当該投与単位のコーティングとして、または物理的形状修正のために存在し得る。例えば、タブレットはシェラック、糖またはその両方で被覆できる。
【０１０１】
液体キャリアは溶液、懸濁液、分散液、乳液、シロップ、エリキシル剤及び加圧組成物などの液体投与形態の調製に用いられる。活性成分は水、有機溶媒、その両方の混合物、または薬学的に許容し得る油剤または脂肪などの薬学的に許容できる液体キャリア中に溶解または懸濁できる。液体キャリアは、可溶化剤、乳化剤、緩衝剤、保存料、甘味料、香料、懸濁化剤、増粘剤、色素、粘度調節剤、安定化剤または浸透圧調節剤などその他の適当な医薬品添加剤を含むことができる。経口及び非経口投与のための液体キャリアの適当な例としては、水（上述の添加剤を一部含む、例えば、セルロース誘導体、好ましくはカルボキシメチルセルロースナトリウム溶液）；アルコール、例えばエタノールなどの一価アルコール及びグリコールおよびそれらの誘導体などの多価アルコールを含む；レシチン、及びヤシ油やラッカセイ油などの油剤が挙げられる。非経口投与では、液体キャリアはオレイン酸エチル及びミリスチン酸イソプロピルなどの油性エステルであってもよい。殺菌液体キャリアは非経口投与のための殺菌液体形態の組成物に有用である。加圧組成物のための液体キャリアはハロゲン化炭化水素またはその他の薬学的に許容し得る推進剤であってもよい。
【０１０２】
シロップまたはエリキシル剤などの液体医薬組成物は、１以上の液体キャリア及び活性成分に加えて、スクロースなどの甘味剤、メチル及びプロピルパラベンなどの保存料、薬学的に許容し得る染料または着色料、またはチェリーまたはオレンジ香味料などの香料添加剤を含むことができる。
【０１０３】
殺菌溶液または懸濁液である液体医薬組成物は、例えば、筋内、腹腔内または皮下投与により、眼球内または非経口で投与できる。殺菌溶液は経静脈的にも投与できる。注入用途に適した医薬形態は、殺菌水溶液または分散液、及び殺菌注入溶液または分散液の即時調製のための殺菌粉末を含む。全ての場合において、当該形態は殺菌されていなければならず、容易に注入可能な程度まで流動体でなければならない。また、製造及び保存条件下で安定していなければならず、細菌及び真菌などの微生物の汚染活動に対して保存されなければならない。当該キャリアは液体キャリアを含む溶媒または分散媒体であってもよく、例えば水、エタノール、ポリオール（例えば、グリセロール、プロピレングリコール及び液体ポリエチレングリコール）、これらの適当な混合物、及び植物油である。当該液体キャリアはヒドロキシプロピルセルロースなどの界面活性剤と適当に混合できる。
【０１０４】
本発明の化合物は従来の坐剤の形態で直腸内または経膣的に投与できる。経鼻または気管支内吸入または通気による投与に関して、本発明の化合物は水溶液または部分水溶液内に処方でき、次にエアゾールの形で使用できる。本発明の化合物は局所的に投与でき、または活性化合物、及び活性化合物に不活性で皮膚に非毒性で、皮膚を通して血流内で体内吸収させるための薬剤の輸送を可能にするキャリアを含む経皮パッチを使用することにより経皮的に投与できる。当該キャリアはクリーム及び軟膏、ペースト、ゲル及び密封性デバイスなどの任意の形態をとることができる。クリーム及び軟膏は水中油または油中水型の粘性液体または半固体乳液である。活性成分を含む石油または親水性石油内に分散された吸収性粉末からなるペーストも適している。種々の密封性デバイスは血流内に活性成分を放出するために用いることができ、例えば活性成分を含み、キャリアを含むまたは含まないリザーバーまたは活性成分を含むマトリックスを覆う半透膜などである。その他の密封性デバイスは文献において公知である。
【０１０５】
以下は本発明の代表的な化合物の調製について説明する。均一とされる化合物は、２５４ｎM  ＵＶ検出を用いた逆相クロマトグラフィー分析により９８％以上のシングルピーク（エナンチオマーを除く）で測定された。融点は摂氏℃に訂正せずに記録する。赤外線データは最大吸収での波数、ｖｍａｘで、逆数センチメートル、ｃｍ−１として記録する。質量スペクトルデータは質量と電荷の比、ｍ／ｚとして記録し、及び高分解能質量スペクトルデータは、計算結果と実験結果の質量、［Ｍ＋Ｈ］＋、中性式（ｎｅｕｔｒａｌ  ｆｏｒｍｕｌａｅ）Ｍに関して記録する。核磁気共鳴データは、標準、テトラメチルシランから下部分（ｄｏｗｎｆｉｅｌｄ）のσ、部／百万（ｐｐｍ）、として記録し、一緒に溶媒、核、及び磁界強度パラメータを用いる。スピン−スピン等核結合定数はＪ値（ヘルツ）として記録し、多重度はｓ、シングレット；ｄ、ダブレット；ｔ、トリプレット；ｑ、カルテット；クインテット；またはｂｒ、ブロードとして記録する。イタリック体元素または基は化学シフトに関与するものである。１３Ｃ  ＮＭＲ化学シフト配置は実施例１、工程ａの完全化学シフト配置測定との妥当な比較により作成した。以下の得られた収量は情報目的のものであり、実験条件または個々の技術により変動し得る。
【０１０６】
実施例１
工程ａ）
５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン
無水ジエチルエーテル（２０ｍＬ）のフェナントリジン攪拌溶液（３．５８ｇ、２０ｍｍｏｌ）を−３０℃まで冷却し、シリンジを通して１．４Ｍ  メチルリチウムのジエチルエーテル溶液（１４．５ｍＬ、２０．３ｍｍｏｌ）に窒素下で滴下して処理した。黄色溶液を室温まで温め、１５分間攪拌した。混合物を−７８℃まで冷却し、１のアリコート中、固体として４−メトキシベンゼンスルホニルクロリド（４．１２ｇ、２０ｍｍｏｌ）を用いて処理した。反応混合物を１時間にわたってゆっくりと室温まで温め、１Ｎ  水酸化ナトリウム水溶液中に注ぎ、酢酸エチルにより抽出した。有機相を水、１Ｎ  塩酸溶液及び飽和塩化ナトリウム水溶液を用いて連続的に洗浄した。無水硫酸ナトリウム上で乾燥後、有機相をシリカゲル短カラムを通してろ過し、真空中で当該ろ過物を蒸発させ、未精製の黄色油状体を得た（５．３ｇ、７３％）。当該未精製油状体をプレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムにより、流速４０ｍＬ／分でメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルヘキサン（１５：８５）の混合物を用いて溶出させながら分取クロマトグラフィーにより精製し、溶媒を蒸発させた後、無色油状体を得た。ジエチルエーテル−ヘキサンの混合物から無色油状体を結晶化させることにより、均一で、無色の結晶固体として標題の化合物を得た（２．０２ｇ、５．６ｍｍｏｌ、２８％）。融点、１６７−１６９℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３６６［Ｍ＋Ｈ］＋；    
ＩＲ（固体），ｖｍａｘ：１５９５，１５８５，１４９５，１４３０，１３３０，１２６０，１１６０，１０８０，７７０，７２０ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：７．７７（ｄｄ，，Ｊ＝７．６，１．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１），７．６２（ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４），７．４３（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１０），７．４２（ｔｄ，Ｊ＝７．８，１．５Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−３），７．３８（ｔｄ，Ｊ＝７．５，１．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−２），７．２３（ｄｄ，Ｊ＝７．３，１．１，Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−７），７．１７（ｔｄ，Ｊ＝７．３，１．２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−８），７．１２（ｔｄ，Ｊ＝７．５，１．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−９），６．９４（ｄｄｄ，Ｊ＝８．９，２．９，２．０Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−２’，６’），６．５４（ｄｄｄ，Ｊ＝９．０，２．９，２．０Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−３’，５’），５．４２（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−６），３．６２（ｓ，３Ｈ，−ＯＣＨ３−４’），１．１４（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ，−ＣＨ３−６）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１６２．２（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−４’），１３６．３（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−６ａ），１３２．５（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−４ａ），１２９．３（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０ｂ），１２８．８（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−４），１２８．６（ｓ，２Ｃ，ＡｒＣ’−２’， ６’），１２８．４（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−１’），１２８．３（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０ａ），１２８．２（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−３），１２８．１（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−８），１２７．５（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−２），１２７．４（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−９），１２６．０（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−７），１２３．７（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１），１２３．１（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０），１１３．４（ｓ，２Ｃ，ＡｒＣ’−３’，５’），５５．５（ｓ，１Ｃ，−ＯＣＨ３−４’），５３．９（ｓ，１Ｃ，Ｃ−６），２１．７（ｓ，１Ｃ，−ＣＨ３−６）；
追加のＮＭＲ実験（ＮＯＥ、ＣＯＳＹ、ＨＳＱＣ、ＨＭＢＣ）により構造配置及び化学シフトを確認した；
Ｃ２１Ｈ１９ＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，６９．０２；Ｈ，５．２４；Ｎ，３．８３。実測値：Ｃ，６９．１９；Ｈ，５．２４；Ｎ，３．８２。
【０１０７】
工程ｂ）
４−［（６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール
５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（０．７３ｇ、２．０ｍｍｏｌ）及びシクロヘキセン（３．２８ｇ、４０ｍｍｏｌ）の攪拌懸濁液を１．０Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン溶液（１２ｍＬ、１２ｍｍｏｌ）を用いて窒素下、室温で処理した。室温で約４時間攪拌した後、当該反応をメタノール（２０ｍＬ）を用いて抑え、ジクロロメタンで希釈した。当該混合物を炭酸カリウム水溶液、飽和塩化ナトリウム水溶液及び水を用いて連続的に洗浄した。有機相を無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ、シリカゲル短カラムを通してろ過し、酢酸エチルにより溶出させた。酢酸エチル相を真空中で蒸発させ、未精製残留物を得た（１．０ｇ）。未精製残留物をプレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムにより、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルのヘキサン溶液を１０％〜３０％で勾配溶離させながら流速５０ｍＬ／分で分取クロマトグラフィーにより精製し、溶媒を蒸発させた後、無色油状体を得た。ジエチルエーテル−ヘキサン混合物から無色油状体を結晶化させることにより、均一で、無色の結晶固体として標題の化合物を得た（０．５２５ｇ、１．５ｍｍｏｌ、７５％）。融点、１９６−１９８℃；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３５０［Ｍ−Ｈ］−；
ＩＲ（固体），ｖｍａｘ：３３６０，１６００，１５８５，１４３０，１３２５，１１５０，１０８０，８３０，７３０ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１０．１７（ｂｒｓ，１Ｈ，−ＯＨ−４’），７．７７（ｄｄ，Ｊ＝７．６，１．５Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１），７．６２（ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４），７．４７（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１０），７．４１（ｔｄ，Ｊ＝７．５，１．５Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−３），７．３６（ｔｄ，Ｊ＝７．５，１．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−２），７．２２（ｄｄ，Ｊ＝７．３，１．２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−７），７．１８（ｔｄ，Ｊ＝７．３，１．２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−８），７．１３（ｔｄ，Ｊ＝７．３，１．５Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−９），６．８４（ｄｄｄ，Ｊ＝８．９，２．９，２．０Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−２’，６’），６．３３（ｄｄｄ，Ｊ＝８．９，２．９，２．０Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−３’，５’），５．４０（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−６），１．１２（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ，−ＣＨ３−６）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１６１．０（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−４’），１３６．５（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−６ａ），１３２．６（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−４ａ），１２９．３（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０ｂ），１２８．８（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−４），１２８．７（ｓ，２Ｃ，ＡｒＣ’−２’，６’），１２８．３（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−１’），１２８．２（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０ａ），１２８．０（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−３），１２７．４（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−８），１２７．３（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−２），１２６．８（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−９），１２５．９（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−７），１２３．６（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１），１２３．０（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０），１１４．５（ｓ，２Ｃ，ＡｒＣ’−３’，５’），５３．８（ｓ，１Ｃ，Ｃ−６），２１．８（ｓ，１Ｃ，−ＣＨ３−６）；
Ｃ２０Ｈ１７ＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，６８．３６；Ｈ，４．８８；Ｎ，３．９９。実測値：Ｃ，６８．０５；Ｈ，４．８４；Ｎ，３．８８。
【０１０８】
実施例２
工程ａ）
（Ｓ）−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン＊
実施例１で調製した、５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジンのエナンチオマーを、キラルパック（Ｃｈｉｒａｌｐａｋ）ＡＤ（登録商標）（２５ｃｍｘ５ｃｍ）カラムを備えた自動分取順相キラルクロマトグラフィーにより、１０％  ２−プロパノールのヘキサン溶液を流速２０ｍＬ／分で溶出させながら分離した。真空中で溶媒を蒸発させた後、２５４ｎｍで観測された、１０．２で保持期間を有するピーク１を単離して、白色固体、シングルエナンチオマーとして（Ｓ）−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン＊を得た。融点、１８３−１８５℃；
ＴＲ＝１０．２分
［α］Ｄ２５＝＋２４２．９°（ｃ＝１％溶液，ＣＨＣＩ３）；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３６６［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：７．７７（ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１），７．６２（ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．０Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４），７．４４−７．３６（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ−２，３，１０），７．２３（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−７），７．１７（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−８），７．１２（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−９），６．９４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−２’，６’），６．５４（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−３’，５’），５．４１（ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−６），３．６２（ｓ，３Ｈ，−ＯＣＨ３−４’），１．１３（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨ３−６）；
Ｃ２１Ｈ１９ＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，６９．０２；Ｈ，５．２４；Ｎ，３．８３。実測値：Ｃ，６８．９７；Ｈ，５．２６；Ｎ，３．５９。
【０１０９】
*立体化学配置は絶対的なものではなく、適宜割り当てた。
【０１１０】
工程ｂ）
４−｛［（Ｓ）−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノール＊
標題の化合物を実施例１、工程ｂに記載した同じ手順に従って、（Ｓ）−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（０．３２ｇ、１．０２ｍｍｏｌ）、シクロヘキセン（０．２６ｍＬ、２．５４ｍｍｏｌ）及び１．０Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン溶液（６．１ｍＬ、６．１ｍｍｏｌ）から調製した。未精製生成物をシリカゲルを備えたカラムクロマトグラフィーにより、ジクロロメタンで溶出させながら精製し、白色固体、エナンチオマーとして、４−｛［（Ｓ）−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノール＊を得た（０．２５ｇ、０．７２ｍｍｏｌ、７１％）。融点、１７６−１７８℃；
［α］Ｄ２５＝＋２９８．０°（ｃ＝１％溶液，ＣＨＣＩ３）；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），m／ｚ］：３５０［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１０．１５（ｓ，１Ｈ，ＯＨ−４’），７．７８（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１），７．６１（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４），７．４８（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１０），７．４２−７．３５（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ−２，３），７．２３−７．１２（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ−７，８，９），６．８４（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−２’，６’），６．３３（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−３’，５’），５．４０（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−６），１．１３（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ，−ＣＨ３−６）；
Ｃ２０Ｈ１７ＮＯ３Ｓ・０．３０Ｈ２Ｏの解析計算結果：Ｃ，６７．３２；Ｈ，４．９７；Ｎ，３．９３。実測値：Ｃ，６７．０９；Ｈ，４．９４；Ｎ，３．７０。
【０１１１】
*立体化学配置は絶対的なものではなく、適宜割り当てた。
【０１１２】
実施例３
工程ａ）
（Ｒ）−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒ−ジヒドロフェナントリジン＊
実施例１で調製した、５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジンのエナンチオマーを、キラルパック（Ｃｈｉｒａｌｐａｋ）ＡＤ（登録商標）（２５ｃｍｘ５ｃｍ）カラムを備えた自動分取順相キラルクロマトグラフィーにより、１０％  ２−プロパノールのヘキサン溶液を流速２０ｍＬ／分で溶出させながら分離した。真空中で溶媒を蒸発させた後、２２０ｎｍで観測された、１２．５で保持期間を有するピーク２を単離して、白色固体、シングルエナンチオマーとして（Ｒ）−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン＊を得た。融点、１８３−１８５℃；
ＴＲ＝１２．５分
［α］Ｄ２５＝−２３９．０２°（ｃ＝１％溶液，ＣＨＣＩ３）；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３６６［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：７．７７（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１），７．６２（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４），７．４４−７．３６（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ−２，３，１０），７．２３（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−７），７．１７（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−８），７．１２（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−９），６．９４（ｄｄ，Ｊ＝１１．４，２．７Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−２’，６’），６．５４（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−３’，５’），５．４１（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−６），３．６２（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３−４’），１．１３（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ，−ＣＨ３−６）；
Ｃ２１Ｈ１９ＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，６９．０２；Ｈ，５．２４；Ｎ，３．８３。実測値：Ｃ，６９．３４；Ｈ，５．５１；Ｎ，３．６。
【０１１３】
*立体化学配置は絶対的なものではなく、適宜割り当てた。
【０１１４】
工程ｂ）
４−｛［（Ｒ）−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノール＊
標題の化合物を実施例１、工程ｂに記載した同じ手順に従って、（Ｒ）−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（０．３８ｇ、１．０４ｍｍｏｌ）、シクロヘキセン（０．２７ｍＬ、２．６１ｍｍｏｌ）及び１．０Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン溶液（６．２７ｍＬ、６．２７ｍｍｏｌ）から調製した。未精製生成物をシリカゲルを備えたカラムクロマトグラフィーにより、ジクロロメタンで溶出させながら精製し、白色固体、エナンチオマーとして、４−｛［（Ｒ）−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノール＊を得た（０．２６ｇ、０．７４ｍｍｏｌ、７１％）。融点、１８１−１８３℃；
［α］Ｄ２５＝−２８７．０７°（ｃ＝４．３３ｍｇ／５０ｍＬ，ＣＨＣＩ３）；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３５０［Ｍ−Ｈ］−；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３５２［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１０．１７（ｓ，１Ｈ，ＯＨ−４’），７．７８（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１），７．６１（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４），７．４８（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１０），７．４２−７．３５（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ−２，３），７．２３−７．１２（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ−７，８，９），６．８４（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−２’，６’），６．３３（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−３’，５’），５．４０（q，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−６），１．１３（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ，−ＣＨ３−６）；
Ｃ２０Ｈ１７ＮＯ３Ｓ ・０．５０Ｈ２Ｏの解析計算結果：Ｃ，６６．６５；Ｈ，５．０３；Ｎ，３．８９。実測値：Ｃ，６６．６０；Ｈ，４．７７；Ｎ，３．６１。
【０１１５】
*立体化学配置は絶対的なものではなく、適宜割り当てた。
【０１１６】
実施例４
工程ａ）
２−ブロモ５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン
５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（０．７３ｇ、２．０ｍｍｏｌ）の攪拌懸濁液を氷酢酸（２０ｍＬ）中、５０℃まで加熱し、７時間にわたり過剰臭素（１．９２ｇ、１２ｍｍｏｌ）に滴下することにより処理した。室温まで冷却した後、反応混合物を酢酸エチルで希釈し、沈殿物をろ過した。有機相ろ過物を飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液、１Ｎ  塩酸溶液及び水で連続的に洗浄した。有機相を、塩基抽出物が得られるまでさらに２．５Ｎ  水酸化ナトリウム水溶液で洗浄し、水及び飽和塩化ナトリウム水溶液で連続的に洗浄した。有機相を無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ、シリカゲル短カラムを通してろ過し、真空中で溶媒を除去して未精製の黄色固体を得た（０．７５ｇ、１．７ｍｍｏｌ、８５％）。未精製固体をプレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムにより、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル−ヘキサン混合物を流速４０ｍＬ／分で溶出させながら、分取クロマトグラフィーにより精製し、溶媒を蒸発させた後、固体を得た。ジエチルエーテル−ヘキサン混合物から当該固体を結晶化させることにより、均一で、無色の結晶固体として標題の化合物を得た（０．４３ｇ、０．９７ｍｍｏｌ、４８％）。融点、１９２−１９４℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４４４／４４６［Ｍ＋Ｈ］＋、１の臭素原子を含む；
ＩＲ（固体），ｖmax：１５９５，１５８５，１４９５，１４４０，１３３０，１２６０，１１６０，１０８０ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：７．９９（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１），７．６２（ｄｄ，Ｊ＝８．６，２．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−３），７．５７（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４），７．５２（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１０），７．２６（ｄｄ，Ｊ＝７．５，１．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−７），７．２２（ｔｄ，Ｊ＝７．３，１．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−８），７．１４（ｔｄ，Ｊ＝７．３，１．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−９），７．０１（ｄｄｄ，Ｊ＝８．９，２．９，２．０Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−２’，６’），６．５８（ｄｄｄ，Ｊ＝８．９，２．９，２．０Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−３’，５’），５．４４（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−６），３．６４（ｓ，３Ｈ，−ＯＣＨ３−４’），１．１５（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ，−ＣＨ３−６）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−d６）δ：１６２．４（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−４’），１３６．４（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−６ａ），１３１．８（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−４ａ），１３１．５（ｓ，１Ｃ），１３１．０（ｓ，１Ｃ），１３０．８（ｓ，１Ｃ），１２８．８（ｓ，１Ｃ），１２８．７（ｓ，２Ｃ，ＡｒＨ’−２’，６’），１２８．２（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−１’），１２７．５（ｓ，１Ｃ），１２７．０（ｓ，１Ｃ），１２６．４（ｓ，１Ｃ），１２６．１（ｓ，１Ｃ），１２３．５（ｓ，１Ｃ），１２０．４（ｓ，１Ｃ），１１３．６（ｓ，２Ｃ，ＡｒＣ’−３’，５’）、５５．５（ｓ，１Ｃ，−ＯＣＨ３−４’），５３．８（ｓ，１Ｃ，Ｃ−６）、２１．８（ｓ，１Ｃ，−ＣＨ３−６）；
Ｃ２１Ｈ１８ＢｒＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，５６．７６；Ｈ，４．０８；Ｎ，３，１５。実測値：Ｃ，５６．７７；Ｈ，４．０４；Ｎ，２．９７。
【０１１７】
工程ｂ）
４−［（２−ブロモ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール
２−ブロモ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（３３３ｍｇ、０．７５ｍｍｏｌ）及びシクロヘキセン（１．６４ｇ、２０ｍｍｏｌ）の攪拌懸濁液を室温で、１．０Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン溶液（５ｍＬ、５ｍｍｏｌ）を用いて窒素下で処理した。室温で約４時間攪拌した後、反応をメタノール（２０ｍＬ）で抑え、ジクロロメタンで希釈した。混合物を
炭酸カリウム水溶液、飽和塩化ナトリウム水溶液及び水で連続的に洗浄した。有機相を無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ、シリカゲル短カラムを通してろ過し、酢酸エチルにより溶出させた。酢酸エチル相を真空中で蒸発させ、未精製のオレンジ色残留物を得た（０．５ｇ）。未精製残留物をプレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムにより、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルのヘキサン溶液を１０％〜３０％で勾配溶離させながら流速５０ｍＬ／分で分取クロマトグラフィーにより精製し、溶媒を蒸発させた後、無色油状体を得た。ジエチルエーテル−ヘキサン混合物から無色油状体を結晶化させることにより、均一で、灰白色の結晶固体として標題の化合物を得た（０．２２０ｇ、０．５１ｍｍｏｌ、６８％）。融点、２０１−２０３℃；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４２８／４３０［Ｍ−Ｈ］−、１の臭素原子を含む；
ＩＲ（固体），ｖｍａｘ：３３９０，１６００，１５８５，１４９５，１４３０，１３２５，１１５０，１１３０，１０８０，１０７０，８３０ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１０．２１（ｂｒｓ，１Ｈ，−ＯＨ−４’），７．９７（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１），７．５９（ｄｄ，Ｊ＝８．６，２．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−３），７．５４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ、２Ｈ、ＡｒＨ−４，１０），７．２４（ｄｄ，Ｊ＝７．４，１．６Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−７），７．２１（ｔｄ，Ｊ＝７．４，１．０Ｈｚ、１Ｈ、ＡｒＨ−８），７．１４（ｔｄ、Ｊ＝７．３、１．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−９），６．８９（ｄｄｄ，Ｊ＝８．８，２．９，２．０Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−２’，６’），６．３６（ｄｄｄ，Ｊ＝８．７、２，９、２．０Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−３’，５’），５．４１（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−６），１．１３（ｄ、Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ，−ＣＨ３−６）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１６１．２（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’ −４’），１３６．６（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−６ａ），１３２．０（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−４ａ），１３１．４（ｓ，１Ｃ），１３０．９（ｓ，１Ｃ），１３０．７（ｓ，１Ｃ），１２８．８（ｓ，１Ｃ），１２８．７（ｓ，２Ｃ，ＡｒＣ’−２’，６’），１２７．５（ｓ，１Ｃ），１２７．１（ｓ，１Ｃ），１２６．６（ｓ，１Ｃ），１２６．３（ｓ，１Ｃ），１２６．０（ｓ，１Ｃ），１２３．４（ｓ，１Ｃ），１２０．２（ｓ，１Ｃ），１１４．７（ｓ，２Ｃ，ＡｒＣ’−３’，５’），５３．７（ｓ，１Ｃ，Ｃ−６），２１．８（ｓ，１Ｃ，−ＣＨ３−６）；
Ｃ２０Ｈ１６ＢｒＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，５５．８２；Ｈ，３．７５；Ｎ，３．２５。実測値：Ｃ，５５．８５；Ｈ，３．６３；Ｎ，３．１５。
【０１１８】
実施例５
工程ａ）
５−［（４−メトキシ−３−メチルフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン
標題の化合物を実施例１、工程ａに記載した同じ手順に従って、フェナントリジン（１．７９ｇ、１０ｍｍｏｌ）、１．４Ｍ  メチルリチウムのジエチルエーテル溶液（７．２５ｍＬ、１０．１５ｍｍｏｌ）及び４−メトキシ−３−メチル−ベンゼンスルホニルクロリド（２．２１ｇ、１０ｍｍｏｌ）から調製し、酢酸エチル−ヘキサン混合物からクロマトグラフィー精製及び結晶化後に、均一で無色の結晶固体として５−［（４−メトキシ−３−メチルフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（２．１ｇ、５．５ｍｍｏｌ、５５％）を得た。融点、１７１−１７３℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８０［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＩＲ（固体），ｖｍａｘ；１６００，１５８０，１４９０，１４４０，１３３０，１２７０，１１６５，１１２４，１０８０，９１０，７７０，７２５ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：７．７５（ｄｄ，Ｊ＝７．６，１．６Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１），７．６０（ｄｄ，Ｊ＝７．６，１．５Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４），７．４４−７．３５（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ−２，３，１０），７．２２（ｄｄ，Ｊ＝７．４，１．５Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−７），７．１７（ｔｄ，Ｊ＝７．４，１．２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−８），７．１０（ｔｄ，Ｊ＝７．５，１．５Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−９），６．８０（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ’−６’），６．７５（ｄｄ，Ｊ＝２．３，０．７Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ’−２’），６．５３（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ’−５’），５．３９（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−６），３．６５（ｓ，３Ｈ，−ＯＣＨ３−４’），１．７７（ｓ，３Ｈ，−ＣＨ３−３’），１．１２（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ，−ＣＨ３−６）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１６０．４（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−４’），１３６．３（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−６ａ），１３２．７（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−４ａ），１２９．５（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０ｂ），１２８．８（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−４），１２８．６（ｓ，１Ｃ），１２８．２（ｓ，２Ｃ），１２７．９（ｓ，１Ｃ），１２７．５（ｓ，１Ｃ），１２７．４（ｓ，１Ｃ），１２７．３（ｓ，１Ｃ），１２６．７（ｓ，１Ｃ），１２６．０（ｓ，１Ｃ），１２５．８（ｓ，１Ｃ），１２３．７（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１），１２３．０（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０），１０９．３（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−５’），５５．６（ｓ，１Ｃ，−ＯＣＨ３−４’），５３．９（ｓ，１Ｃ，Ｃ−６），２１．７（ｓ，１Ｃ，−ＣＨ３−６），１５．５（ｓ，１Ｃ，ＣＨ３−３’）；
Ｃ２２Ｈ２１ＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，６９．６３；Ｈ，５．５８；Ｎ，３．６９、実測値：Ｃ，６９．７２；Ｈ，５．３３；Ｎ，３．５７。
【０１１９】
工程ｂ）
２−メチル−４−［（６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール
標題の化合物を実施例１、工程ｂに記載した同じ手順に従って、５−［（４−メトキシ−３−メチルフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（０．７５８ｇ、２ｍｍｏｌ）、シクロヘキセン（３．２８ｍＬ、４０ｍｍｏｌ）及び１．０Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン溶液（１０ｍＬ、１０ｍｍｏｌ）から調製し、ジエチルエーテル−ヘキサン混合物からクロマトグラフィー精製及び結晶化後に、均一で無色の結晶固体として２−メチル−４−［（６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール（０．５７７ｇ、１．５８ｍｍｏｌ、７９％）を得た。融点、１８６−１８８℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３６６［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３６４［Ｍ−Ｈ］−；
ＩＲ（固体），ｖｍａｘ：３４１０，１５９０，１５００，１３２５，１３１０，１１６０，１１２０，１０８０，７２５ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１０．０６（ｂｒｓ，１Ｈ，−ＯＨ−４’），７．７５（ｄｄ，Ｊ＝７．６，１．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１），７．５９（ｄｄ，Ｊ＝７．９，１．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４），７．４４（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１０），７．３９（ｔｄ，Ｊ＝７．５，１．５Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−３），７．３５（ｔｄ，Ｊ＝７．５，１．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−２），７．２３（ｄｄ，Ｊ＝７．３，１．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−７），７．１８（ｔｄ，Ｊ＝７．３，１．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−８），７．１２（ｔｄ，Ｊ＝７．６，１．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−９），６．７１（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ’−２’），６．６４（ｄｄ，Ｊ＝８．６，２．３Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ’−６’），６．３３（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ’−５’），５．３８（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−６），１．７４（ｓ，３Ｈ，−ＣＨ３−３’），１．１２（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ，−ＣＨ３−６）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１５９．２（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−４’），１３６．５（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−６ａ），１３２．８（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−４ａ），１２９．４（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０ｂ），１２９．３（ｓ，１Ｃ），１２８．７（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−４），１２８．３（ｓ，１Ｃ），１２８．１（ｓ，１Ｃ），１２７．８（ｓ，１Ｃ），１２７．３（ｓ，１Ｃ），１２７．２（ｓ，１Ｃ），１２６．３（ｓ，１Ｃ），１２６．２（ｓ，１Ｃ），１２６．０（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−７），１２４．０（ｓ，１Ｃ），１２３．６（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１），１２３．０（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０），１１３．３（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−５’），５３．８（ｓ，１Ｃ，Ｃ−６），２１．７（ｓ，１Ｃ，−ＣＨ３−６），１５．４（ｓ，１Ｃ，−ＣＨ３−３’）；
Ｃ２１Ｈ１９ＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，６９．０２；Ｈ，５．２４；Ｎ，３．８３。実測値：Ｃ，６９．００；Ｈ，５．２０；Ｎ，３．８３。
【０１２０】
実施例６
工程ａ）
２−ブロモ−５−［（４−メトキシ−３−メチルフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン
標題の化合物を実施例４、工程ａに記載した同じ手順に従って、５−［（４−メトキシ−３−メチルフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（１．４ｇ、３．７ｍｍｏｌ）及び臭素（４．０ｇ、２５．０ｍｍｏｌ）から調製し、酢酸エチル−ヘキサン混合物からクロマトグラフィー精製及び結晶化後に、均一で無色の結晶固体として２−ブロモ−５−［（４−メトキシ−３−メチルフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（１．０ｇ、２．２ｍｍｏｌ、５９％）を得た。融点、２１９−２２１℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４５８／４６０［Ｍ＋Ｈ］+，１の臭素原子を含む；
ＩＲ（固体），ｖｍａｘ；１５９０，１５８０，１４９０，１４８０，１４４０，１３３０，１２６０，１１７０，１１３０ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：７．９６（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１），７．６０（ｄｄ，Ｊ＝８．６，２．３Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−３），７．５３（ｄ，Ｊ＝８．６；Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４），７．４９（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１０），７．２５（ｄｄ，Ｊ＝７．５，１．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−７），７．２１（ｔｄ，Ｊ＝７．２，１．０Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−８），７．１１（ｔｄ，Ｊ＝７．６，１．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−９），６．８４（ｄｄ，Ｊ＝８．６，２．３Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ’−６’），６．８２（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ’−２’），６．５９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ’−５’），５．４１（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−６），３．６６（ｓ，３Ｈ，−ＯＣＨ３−４’），１．７９（ｓ，３Ｈ，−ＣＨ３−３’），１．１３（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ，−ＣＨ３−６）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１６０．５（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−４’），１３６．５（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−６ａ），１３２．０（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−４ａ），１３１．６（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０ｂ），１３０．９（ｓ，１Ｃ），１３０．８（ｓ，１Ｃ），１２８．６（ｓ，２Ｃ），１２７．５（ｓ，１Ｃ），１２７．４（ｓ，１Ｃ），１２７．０（ｓ，１Ｃ），１２６．７（ｓ，１Ｃ），１２６．３（ｓ，１Ｃ），１２６．１（ｓ，１Ｃ），１２６．０（ｓ，１Ｃ），１２３．４（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１），１２０．４（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０），１０９．４（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−５’），５５．７（ｓ，１Ｃ，−ＯＣＨ３−４’），５３．８（ｓ，１Ｃ，Ｃ−６），２１．７（ｓ，１Ｃ，−ＣＨ３−６），１５．６（ｓ，１Ｃ，−ＣＨ３−３’）；
追加のＮＭＲ実験（ＮＯＥ）により１Ｈ  ＮＭＲ構造配置及び化学シフトを確認した；
Ｃ２２Ｈ２０ＢｒＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，５７．６５；Ｈ，４．４０；Ｎ，３．０６。実測値：Ｃ，５７．６７；Ｈ，４．２１；Ｎ，２．９４。
【０１２１】
工程ｂ）
４−［（２−ブロモ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］−２−メチルフェノール
標題の化合物を実施例４、工程ｂに記載した同じ手順に従って、２−ブロモ−５［（４−メトキシ−３−メチルフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（０．５３５ｇ、１．１７ｍｍｏｌ）、シクロヘキセン（２．４６ｍＬ、３０ｍｍｏｌ）及び１．０Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン溶液（８ｍＬ、８．０ｍｍｏｌ）から調製し、ジエチルエーテル−ヘキサン混合物からクロマトグラフィー精製及び結晶化後に、均一で無色の結晶固体として４−［（２−ブロモ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］−２−メチルフェノール（０．３４８ｇ、０．７８ｍｍｏｌ、６７％）を得た。融点、１９３−１９５℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４４４／４４６［Ｍ＋Ｈ］＋，１の臭素原子を含む；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４４２／４４４［Ｍ−Ｈ］−，１の臭素原子を含む；
ＩＲ（固体），ｖｍａｘ：３４２０，１６０５，１５９０，１５００，１４４０，１３２５，１２８０，１１６０，１１２０ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１０．１３（ｂｒｓ，１Ｈ，−ＯＨ−４’），７．９６（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１），７．５８（ｄｄ，Ｊ＝８．６，２．３Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−３），７．５３（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４），７．５１（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１０），７．２６（ｄｄ，Ｊ＝７．５，１．２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−７），７．２２（ｔｄ，Ｊ＝７．３，０．９Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−８），７．１３（ｔｄ，Ｊ＝７．８，１．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−９），６．７７（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ’−２’），６．６８（ｄｄ，Ｊ＝８．６，２．３Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ’−６’），６．３７（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ’−５’），５．４０（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−６），１．７５（ｓ，３Ｈ，−ＣＨ３−３’），１．１２（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ，−ＣＨ３−６）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１５９．４（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−４’），１３６．６（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−６ａ），１３２．１（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−４ａ），１３１．５（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０ｂ），１３０．９（ｓ，１Ｃ），１３０．７（ｓ，１Ｃ），１２９．３（ｓ，１Ｃ），１２８．５（ｓ，１Ｃ），１２７．５（ｓ，１Ｃ），１２７．０（ｓ，１Ｃ），１２６．３（ｓ，１Ｃ），１２６．２（ｓ，１Ｃ），１２６．１（ｓ，１Ｃ），１２６．０（ｓ，１Ｃ），１２４．２（ｓ，１Ｃ），１２３．４（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１），１２０．２（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０），１１３．４（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−５’），５３．８（ｓ，１Ｃ，Ｃ−６），２１．８（ｓ，１Ｃ，−ＣＨ３−６），１５．４（ｓ，１Ｃ，−ＣＨ３−３’）；
Ｃ２１Ｈ１８ＢｒＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，５６．７６；Ｈ，４．０８；Ｎ，３，１５。実測値：Ｃ，５６．６２；Ｈ，３．７４；Ｎ，３．０２。
【０１２２】
実施例７
工程ａ）
６−ブチル−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン
標題の化合物を実施例１、工程ａに記載した同じ手順に従って、フェナントリジン（３．５８ｇ、２０ｍｍｏｌ）、１．６Ｍ  ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（１３．０ｍＬ、２０．８ｍｍｏｌ）、及び４−メトキシベンゼンスルホニルクロリド（４．１２ｇ、２０ｍｍｏｌ）から調製し、ジエチルエーテル−ヘキサン混合物からクロマトグラフィー精製及び結晶化後に、均一で無色の結晶固体として６−ブチル−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン（５．１６ｇ、１２．６ｍｍｏｌ、６３％）を得た。融点、１２７−１２９℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４０８［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＩＲ（固体），ｖｍａｘ：１５９５，１５８０，１４９５，１３３０，１２７０，１１７０ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：７．７５（ｄｄ，Ｊ＝７．６，１．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１），７．６２（ｄｄ，Ｊ＝７．９，１．２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４），７．４３（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１０），７．４１（ｔｄ，Ｊ＝７．６，１．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−３），７．３６（ｔｄ，Ｊ＝７．５，１．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−２），７．２０−７．１５（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ−７，８），７．１１（ｔｄ，Ｊ＝７．３，１．８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−９），６．９３（ｄｄｄ，Ｊ＝９．０，２．９，２．０Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−２’，６’），６．５２（ｄｄｄ，Ｊ＝８．９，２．９，２．０Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−３’，５’）， ５．１６（ｄｄ，Ｊ＝９．５，４．６；Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−６），３．６１（ｓ，３Ｈ，−ＯＣＨ３−４’），１．３８−１ １９（ｍ，６Ｈ，−（ＣＨ２）３ＣＨ３），０．８０（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ，−（ＣＨ２）３ＣＨ３）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１６２．２（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−４’），１３５．５（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−６ａ），１３２．５（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−４ａ），１２９．６（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０ｂ），１２８．７（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−４），１２８．６（ｓ，２Ｃ，ＡｒＣ’−２’，６’），１２８．５（ｓ，２Ｃ，ＡｒＣ−１０ａ，ＡｒＣ’−１’），１２８．２（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−３），１２７．９（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−８），１２７．５（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−２），１２７．４（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−９），１２６．４（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−７），１２３．７（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１），１２３，１（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０），１１３．４（ｓ，２Ｃ，ＡｒＣ’−３’，５’），５８．０（ｓ，１Ｃ，Ｃ−６），５５．５（ｓ，１Ｃ，−ＯＣＨ３−４’），３３．８（ｓ，１Ｃ，−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３），２７．５（ｓ，１Ｃ，−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３），２１．４（ｓ，１Ｃ，−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３），１３．８（ｓ，１Ｃ，−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）；
Ｃ２４Ｈ２５ＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，７０．７３；Ｈ，６．１８；Ｎ，３．４４。実測値：Ｃ，７０．６５；Ｈ，６．０５；Ｎ，３．２８。
【０１２３】
工程ｂ）
４−［（６−ブチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール
標題の化合物を実施例１、工程ｂに記載した同じ手順に従って、６−ブチル−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン（０．８１５ｇ、２ｍｍｏｌ）、シクロヘキセン（３．７０ｍＬ、４５ｍｍｏｌ）及び１．０Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン溶液（１４ｍＬ、１４ｍｍｏｌ）から調製し、ジエチルエーテル−ヘキサン混合物からクロマトグラフィー精製及び結晶化後に、均一で無色の結晶固体として４−［（６−ブチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール（０．６３ｇ、１．６ｍｍｏｌ、８０％）を得た。融点、１４９−１５１℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３９４［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３９２［Ｍ−Ｈ］−；
ＩＲ（固体），ｖｍａｘ：３３２０，１６００，１５９０，１５００，１４３０，１３１０，１２８０，１１３０，８２５，７２５ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１０．１３（ｓ，１Ｈ，−ＯＨ−４’），７．７５（ｄｄ，Ｊ＝７．６，１．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１），７．６０（ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４），７．４６（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１０），７．３９（ｔｄ，Ｊ＝７．５，１．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−３），７．３４（ｔｄ，Ｊ＝７．６，１．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−２），７．２０−７．１１（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ−７，８，９），６．８３（ｄｄｄ，Ｊ＝８．７，２．９，１．８Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−２’，６’），６．３２（ｄｄｄ，Ｊ＝８．８，２．９，２．０Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−３’，５’），５．１４（ｄｄ，Ｊ＝９．３，４．６Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−６），１．３９−１．１６（ｍ，６Ｈ，−（ＣＨ２）３ＣＨ３），０．７９（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ，−（ＣＨ２）３ＣＨ３）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１６０．９（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−４’），１３５．７（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−６ａ），１３２．７（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−４ａ），１２９．６（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０ｂ），１２８．７（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−４），１２８．６（ｓ，２Ｃ，ＡｒＣ’−２’，６’），１２８．５（ｓ，２Ｃ，ＡｒＣ−１０ａ，ＡｒＣ’−１’），１２８．１（ｓ，１Ｃ），１２７．８（ｓ，１Ｃ），１２７．４（ｓ，１Ｃ），１２７．３（ｓ，１Ｃ），１２７．１（ｓ，１Ｃ），１２６．３（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−７），１２３．６（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１），１２３．０（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０），１１４．５（ｓ，２Ｃ，ＡｒＣ’−３’，５’），５７．９（ｓ，１Ｃ，Ｃ−６），３３．９（ｓ，１Ｃ，−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３），２７．５（ｓ，１Ｃ，−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３），２１．３（ｓ，１Ｃ，−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３），１３．８（ｓ，１Ｃ，−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）；
Ｃ２３Ｈ２３ＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，７０．２０；Ｈ，５．８９；Ｎ，３．５６。実測値：Ｃ，７０．０９； Ｈ，６．０６；Ｎ，３．５３。
【０１２４】
実施例８
工程ａ）
２−ブロモ−６−ブチル−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジフドロフェナントリジン
標題の化合物を実施例４、工程ａに記載した同じ手順に従って、６−ブチル−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジフドロフェナントリジン（１．２２ｇ、３．０ｍｍｏｌ）、及び臭素（０．９６ｇ、６．０ｍｍｏｌ）から調製し、ジエチルエーテル−ヘキサン混合物からクロマトグラフィー精製及び結晶化後に、無色の結晶固体として２−ブロモ−６−ブチル−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジフドロフェナントリジン（０．７２ｇ、１．５ｍｍｏｌ、５０％）を得た。融点、１０８−１１１℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４８６／４８８［Ｍ＋Ｈ］＋、１の臭素原子を含む；
ＩＲ（固体），ｖｍａｘ：１５９０，１５８０，１４９０，１４５０，１３３０，１２６０，１１６０ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：７．９６（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１），７．６０（ｄｄ，Ｊ＝８．６，２．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−３），７．５５（ｄ，Ｊ＝８．６；Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４），７．５０（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１０），７．２３−７．１９（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ−７，８），７．１３（ｔｄ，Ｊ＝７．８，２．０Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−９），６．９８（ｄｄｄ，Ｊ＝８．９，２．９，１．８Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−２’，６’），６．５６（ｄｄｄ，Ｊ＝８．９，２．９，１．８Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−３’，５’），５．１７（ｄｄ，Ｊ＝９．３，４．４Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−６），３．６２（ｓ，３Ｈ，−ＯＣＨ３−４’），１．３７−１．２０（ｍ，６；Ｈ，−（ＣＨ２）３ＣＨ３），０．８０（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ，−（ＣＨ２）３ＣＨ３）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１６２．３（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−４’，１３５．７（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−６ａ），１３１．８（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−４ａ），１３１．７（ｓ，１Ｃ），１３１．０（ｓ，２Ｃ），１３０．６（ｓ，１Ｃ），１２８．６（ｓ，２Ｃ，ＡｒＣ’−２’，６’），１２８．５（ｓ，１Ｃ），１２７．５（ｓ，１Ｃ），１２７．３（ｓ，１Ｃ），１２６．５（ｓ，１Ｃ），１２６．４（ｓ，１Ｃ），１２３．５（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０），１２０．４（ｓ，１Ｃ），１１３．５（ｓ，２Ｃ，ＡｒＣ’−３’，５’），５７．９（ｓ，１Ｃ，Ｃ−６），５５．５（ｓ，１Ｃ，−ＯＣＨ３−４’），３３．９（ｓ，１Ｃ，−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３），２７．５（ｓ，１Ｃ，−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３），２１．３（ｓ，１Ｃ，−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３），１３．８（ｓ，１Ｃ，−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）；
Ｃ２４Ｈ２４ＢｒＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，５９．２６；Ｈ，４．９７；Ｎ，２．８８。実測値：Ｃ，５９．００；Ｈ，４．８２；Ｎ，２．７５。
【０１２５】
工程ｂ）
４−［（２−ブロモ−６−ブチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール
標題の化合物を実施例４、工程ｂに記載した同じ手順に従って、２−ブロモ−６−ブチル−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン（０．５６５ｇ、１．１６ｍｍｏｌ）、シクロヘキセン（２．４６ｍＬ、３０ｍｍｏｌ）及び１．０Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン溶液（８ｍＬ、８．０ｍｍｏｌ）から調製し、ジエチルエーテル−ヘキサン混合物からクロマトグラフィー精製及び結晶化後に、均一で無色の結晶固体として４−［（２−ブロモ−６−ブチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール（０．４０４ｇ、０．８５ｍｍｏｌ、７４％）を得た。融点、１７８−１８０℃；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４７０／４７２［Ｍ−Ｈ］−，１の臭素原子を含む；
ＩＲ（固体），ｖｍａｘ：３３２０，１６００，１５８０，１５００，１４３０，１３１０，１２８０，１１３０，１０８０，８３０ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１０．２１（ｂｒｓ，１Ｈ，−ＯＨ−４’），７．９６（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１），７．５８（ｄｄ，Ｊ＝８．６，２．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−３），７．５４（ｄ，Ｊ＝８．６；Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４），７．５３（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１０），７．２２−７．２１（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ−７，８），７．１９−７．１３（ｍ，１Ｈ，ＡｒＨ−９），６．８８（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−２’，６’），６．３５（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−３’，５’），５．１５（ｄｄ，Ｊ＝９．２，４．１Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−６），１．３８−１．１７（ｍ，６Ｈ，−（ＣＨ２）３ＣＨ３），０．８０（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ，−（ＣＨ２）３ＣＨ３）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１６１．１（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−４’），１３５．９（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−６ａ），１３２．０（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−４ａ），１３，１．７（ｓ，１Ｃ），１３０．９（ｓ，１Ｃ），１３０．６（ｓ，１Ｃ），１２８．７（ｓ，１Ｃ），１２８．６（ｓ，２Ｃ，ＡｒＣ’−２’，６’），１２７．５（ｓ，１Ｃ），１２７．３（ｓ，１Ｃ），１２６．８（ｓ，１Ｃ），１２６．５（ｓ，１Ｃ），１２６．３（ｓ，１Ｃ），１２３．５（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１），１２０．２（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０），１１４．７（ｓ，２Ｃ，ＡｒＣ’−３’，５’），５７．９（ｓ，１Ｃ，Ｃ−６），３３．９（ｓ，１Ｃ，−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３），２７．５（ｓ，１Ｃ，−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３），２１．３（ｓ，１Ｃ，−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３），１３．８（ｓ，１Ｃ，ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）；
Ｃ２３Ｈ２２ＢｒＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，５８．４８；Ｈ，４．６９；Ｎ，２．９７。実測値：Ｃ，５８．６５；Ｈ，４．８０；Ｎ，２．９９。
【０１２６】
実施例９
工程ａ）
５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−フェニル−５，６−ジヒドロフェナントリジン
標題の化合物を実施例１、工程ａに記載した同じ手順に従って、フェナントリジン（５．３７ｇ、３０．０ｍｍｏｌ）、１．８Ｍ  フェニルリチウムのシクロヘキサン−ジエチルエーテル溶液（７０／３０）、（１７．０ｍＬ、３０．６ｍｍｏｌ）、及び４−メトキシベンゼンスルホニルクロリド（６．２０ｇ、３０．０ｍｍｏｌ）から調製し、ジエチルエーテル−ヘキサン混合物からクロマトグラフィー精製及び結晶化後に、無色の結晶固体として５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−フェニル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（８．７３ｇ、２０．４ｍｍｏｌ、６８％）を得た。融点、１４５−１４７℃。
【０１２７】
工程ｂ）
４−［（６−フェニルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール
標題の化合物を実施例１、工程ｂに記載した同じ手順に従って、５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−フェニル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（１．０７ｇ、２．５ｍｍｏｌ）、シクロヘキセン（４．１０ｍＬ、５０ｍｍｏｌ）及び１．０Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン溶液（１５ｍＬ、１５．０ｍｍｏｌ）から調製し、ジエチルエーテル−ヘキサン混合物からクロマトグラフィー精製及び結晶化後に、均一で無色の結晶固体として４−［（６−フェニルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール（０．８９ｇ、２．１５ｍｍｏｌ、８６％）を得た。融点、２１７−２２０℃；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４１２［Ｍ−Ｈ］−；
ＩＲ（固体），ｖｍａｘ：３４００，１６００，１５９０，１５００，１４４０，１３２０，１２８０，１１４０，１０８５ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１０．２３（ｂｒｓ，１Ｈ，−ＯＨ−４’），７．７４（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１），７．５８（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１０），７．５６（ｄｄ，Ｊ＝７．８，０．８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４），７．４０（ｄｄ，Ｊ＝７．９，１．５Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−７），７．３２−７．２５（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ−２，３，８，９），７．１８（ｄｄ，Ｊ＝７．６，７．２Ｈｚ，２Ｈ，６−ＡｒＨ”−３”，５”），７．１２（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ，６−ＡｒＨ”−４”），７．０１（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ，６−ＡｒＨ”−２”，６”），６．９６（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−２’，６’），６．４９（ｓ，１Ｈ，Ｈ−６），６．３９（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−３’，５’），
１３Ｃ  ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）ｂ：１６１．２（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−４’），１３９．２（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−６ａ），１３３，１（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−４ａ），１３２．８（ｓ，１Ｃ），１２９．６（ｓ，２Ｃ），１２８．９（ｓ，２Ｃ），１２８．５（ｓ，１Ｃ），１２８．２（ｓ，４Ｃ），１２８．１（ｓ，２Ｃ），１２７．９（ｓ，１Ｃ），１２７．４ （ｓ，１Ｃ），１２７．２（ｓ，１Ｃ），１２６．９（ｓ，２Ｃ），１２３．７（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１），１２３．４（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０），１１４．７（ｓ，２Ｃ，ＡｒＣ’−３’，５’），５９．７（ｓ，１Ｃ，Ｃ−６）；
Ｃ２５Ｈ１９ＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，７２．６２；Ｈ，４．６３；Ｎ，３．３９。実測値：Ｃ，７２．３５；Ｈ，４．７８；Ｎ，３．３３。
【０１２８】
実施例１０
工程ａ）
（Ｒ）−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−フェニル−５，６−ジヒドロフェナントリジン＊
５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−フェニル−５，６−ジヒドロフェナントリジンのエナンチオマー（３．０ｇ、７．０２ｍｍｏｌ）を、（Ｓ，Ｓ）Ｗｈｅｌｋ−Ｏ（登録商標）（２５ｃｍｘ２ｃｍ）カラムを備えた自動分取順相キラルクロマトグラフィーにより、２０％  ２−プロパノールのヘキサン溶液を流速２０ｍＬ／分で溶出させながら分離した。真空中で溶媒を蒸発させた後、保持期間１２．６１分でピーク１を無色固体として単離した。ジエチルエーテル−ヘキサン混合物から無色固体を結晶化させることにより、均一で無色の結晶シングルエナンチオマー＊として（Ｒ）−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−フェニル−５，６−ジヒドロフェナントリジン＊（１．４０ｇ、３．２７ｍｍｏｌ、４７％）を得た。融点、１４５−１４７℃；
ＴＲ＝１２．６１分
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４２８［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＩＲ（固体），ｖｍａｘ：１５９５，１５８０，１４９５，１４４０，１３４０，１２６０，１１５５，１０９５，１０２５ｃｍ−１；
［α］Ｄ２５＝−１２３．４°（ｃ＝１％溶液，ＣＨＣＩ３）；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：７．７４（ｄｄ，Ｊ＝７．６，１．２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１），７．５６（ｄｄ，Ｊ＝７．２，１．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１０），７．５４（ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４），７．４１（ｄｄ，Ｊ＝７．６，０．８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−７），７．３３−７．２２（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ−２，３，８，９），７．１８（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ，６−ＡｒＨ”−３”，５”），７．１３（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ，６−ＡｒＨ”−４”），７．０６（ｄｄｄ，Ｊ＝９．０，３，１，２．９Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ‘−２’，６’），７．０２（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，６−ＡｒＨ”−２”，６”），６．５９（ｄｄｄ，Ｊ＝９．０，３，１，２．９Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−３’，５’），６．５１（ｓ，１Ｈ，Ｈ−６），３．６４（ｓ，３Ｈ，−ＯＣＨ３−４’）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１６２．４（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−４‘），１３９．０（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−６ａ），１３３．０（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−４ａ），１３２．６（ｓ，１Ｃ），１２９．７（ｓ，１Ｃ），１２９．６（ｓ，１Ｃ），１２８．７（ｓ，２Ｃ，ＡｒＣ’−２’，６’），１２８．６（ｓ，１Ｃ），１２８．５（ｓ，１Ｃ），１２８．３（ｓ，１Ｃ），１２８．２（ｓ，２Ｃ），１２８．１（ｓ，２Ｃ），１２７．９（ｓ，１Ｃ），１２７．４（ｓ，２Ｃ），１２６．９（ｓ，２Ｃ），１２３．７（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１），１２３．４（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０），１１３．５（ｓ，２Ｃ，ＡｒＣ’−３’，５’），５９．８（ｓ，１Ｃ，Ｃ−６），５５．５（ｓ，１Ｃ，−ＯＣＨ３−４’）；
Ｃ２６Ｈ２１ＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，７３．０５；Ｈ，４．９５；Ｎ，３．２８。実測値：Ｃ，７２．９０；Ｈ，５．０５；Ｎ，３，１９。
【０１２９】
*立体化学配置は絶対的なものではなく、適宜割り当てた。
【０１３０】
工程ｂ）
４−｛［（Ｒ）−６−フェニルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノール＊
標題の化合物を実施例１、工程ｂに記載した同じ手順に従って、（Ｒ）−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−フェニル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（１．３５ｇ、３．１６ｍｍｏｌ）、シクロヘキセン（６．１６ｍＬ、７５ｍｍｏｌ）及び１．０Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン溶液（２０ｍＬ、２０ｍｍｏｌ）から調製し、ジエチルエーテル−ヘキサン混合物からクロマトグラフィー精製及び結晶化後に、均一で無色の結晶、シングルエナンチオマー＊として４−｛［（Ｒ）−６−フェニルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノール＊（０．６９１ｇ、１．６７ｍｍｏｌ、５３％）を得た。融点、２０８−２１０℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４１２［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＩＲ（固体），ｖｍａｘ：３４１０，１６００，１５９０，１５００，１４４０，１３３０，１２８０，１１５５，１０９５，１０２０ｃｍ−１；
［α］Ｄ２５＝−１４１．０°（ｃ＝１％溶液，ＣＨＣＩ３）；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１０．２３（ｂｒｓ，１Ｈ，−ＯＨ−４’），７．７４（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１），７．５８（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１０），７．５６（ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４），７．４１（ｄｄ，Ｊ＝８．６，２．０Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−７），７．３２−７．２４（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ−２，３，８，９），７．１７（ｄｄ，Ｊ＝７．６，７．２Ｈｚ，２Ｈ，６−ＡｒＨ”−３”，５”），７．１３（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ，６−ＡｒＨ”−４”），７．０２（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ，６−ＡｒＨ”−２”，６”），６．９７（ｄｄｄ，Ｊ＝８．９，２．９，１．８Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−２’，６’），６．５０（ｓ，１Ｈ，Ｈ−６），６．３９（ｄｄｄ，Ｊ＝８．９，２．９，１．８Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−３’，５’）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ， ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１６１．２（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−４’），１３９．２（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−６ａ），１３３，１（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−４ａ），１３２．８（ｓ，１Ｃ），１２９．６（ｓ，２Ｃ），１２８．９（ｓ，２Ｃ），１２８．５（ｓ，１Ｃ），１２８．２（ｓ，４Ｃ），１２８．１（ｓ，２Ｃ），１２７．９（ｓ，１Ｃ），１２７．４（ｓ，１Ｃ），１２７．２（ｓ，１Ｃ），１２６．９（ｓ，２Ｃ），１２３．７（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１），１２３．４（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０），１１４．７（ｓ，２Ｃ，ＡｒＣ’−３’，５’），５９．７（ｓ，１Ｃ，Ｃ−６）；
Ｃ２５Ｈ１９ＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，７２．６２；Ｈ，４．６３；Ｎ，３．３９。実測値：Ｃ，７１．６７；Ｈ，４．８０；Ｎ，３．２４。
【０１３１】
*立体化学配置は絶対的なものではなく、適宜割り当てた。
【０１３２】
実施例１１
工程ａ）
（Ｓ）−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−フェニル−５，６−ジヒドロフェナントリジン＊
５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−フェニル−５，６−ジヒドロフェナントリジンのエナンチオマー（３．０ｇ、７．０２ｍｍｏｌ）を、（Ｓ，Ｓ）Ｗｈｅｌｋ−Ｏ（登録商標）（２５ｃｍｘ２ｃｍ）カラムを備えた自動分取順相キラルクロマトグラフィーにより、２０％  ２−プロパノールのヘキサン溶液を流速２０ｍＬ／分で溶出させながら分離した。真空中で溶媒を蒸発させた後、保持期間１４．１５分でピーク２を無色固体として単離した。ジエチルエーテル−ヘキサン混合物から無色固体を結晶化させることにより、均一で無色の結晶、シングルエナンチオマー＊として（Ｓ）−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−フェニル−５，６−ジヒドロフェナントリジン＊（１．４０ｇ、３．２７ｍｍｏｌ、４７％）を得た。融点、１４５−１４７℃；
ＴＲ＝１４．１５分
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４２８［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＩＲ（固体），ｖｍａｘ：１５９５，１５８０，１４９５，１４４０，１３４０，１２６０，１１５５，１０９５，１０２５ｃｍ−１；
［α］Ｄ２５＝＋１２８．２°（ｃ＝１％溶液，ＣＨＣＩ３）；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：７．７３（ｄｄ，Ｊ＝７．６，１．２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１），７．５６（ｄｄ，Ｊ＝７．６，１．２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１０），７．５４（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４），７．４０（ｄｄ，Ｊ＝７．５，１．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−７），７．３３−７．２２（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ−２，３，８．９），７．１８（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ，６−ＡｒＨ”−３”，５”），７．１３（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ，６−ＡｒＨ”−４”），７．０６（ｄｄｄ，Ｊ＝８．９，２．９，２．７Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−２’，６’），７．０２（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，６−ＡｒＨ”−２”，６”），６．５９（ｄｄｄ，Ｊ＝８．９，２．９，２．７Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−３’，５’），６．５１（ｓ，１Ｈ，Ｈ−６），３．６４（ｓ，３Ｈ，−ＯＣＨ３−４’）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１６２．４（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−４’），１３９．０（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−６ａ），１３３．０（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−４ａ），１３２．６（ｓ，１Ｃ），１２９．７（ｓ，１Ｃ），１２９．６（ｓ，１Ｃ），１２８．７（ｓ，２Ｃ，ＡｒＣ’−２’，６’），１２８．６（ｓ，１Ｃ），１２８．５（ｓ，１Ｃ），１２８．３（ｓ，１Ｃ），１２８．２（ｓ，２Ｃ），１２８．１（ｓ，２Ｃ），１２７．９（ｓ，１Ｃ），１２７．４（ｓ，２Ｃ），１２７．０（ｓ，２Ｃ），１２３．７（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１），１２３．４（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０），１１３．５（ｓ，２Ｃ，ＡｒＣ’−３’，５’），５９．８（ｓ，１Ｃ，Ｃ−６），５５．６（ｓ，１Ｃ，−ＯＣＨ３−４’）；
Ｃ２６Ｈ２１ＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，７３．０５；Ｈ，４．９５；Ｎ，３．２８。実測値：Ｃ，７２．６６；Ｈ，４．８９；Ｎ，３．２６。
【０１３３】
*立体化学配置は絶対的なものではなく、適宜割り当てた。
【０１３４】
工程ｂ）
４−｛［（Ｓ）−６−フェニルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノール＊
標題の化合物を実施例１、工程ｂに記載した同じ手順に従って、（Ｓ）−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−フェニル−５，６−ジヒドロフェナントリジン＊（１．３５ｇ、３．１６ｍｍｏｌ）、シクロヘキセン（６．１６ｍＬ、７５ｍｍｏｌ）及び１．０Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン溶液（２０ｍＬ、２０ｍｍｏｌ）から調製し、ジエチルエーテル−ヘキサン混合物からクロマトグラフィー精製及び結晶化後に、均一で無色の結晶、シングルエナンチオマー＊として４−｛［（Ｓ）−６−フェニルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノール＊（０．６２７ｇ、１．５２ｍｍｏｌ、４８％）を得た。融点、２１０−２１２℃；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４１２［Ｍ−Ｈ］−；
ＩＲ（固体），ｖｍａｘ：３４１０，１６００，１５９０，１５００，１４４０，１３３０，１２８０，１１５５，１０９５，１０２０ｃｍ−１；
［α］Ｄ２５＝−１５３．３°（ｃ＝１％溶液，ＣＨＣＩ３）；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１０．２２（ｂｒｓ，１Ｈ，−ＯＨ−４’），７．７４（ｄｄ，Ｊ＝７．６，１．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１），７．５８（ｄｄ，Ｊ＝８．７，１．８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１０），７．５６（ｄｄ，Ｊ＝７．９，０．９Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４），７．４１（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−７），７．３２−７．２４（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ−２，３，８．９），７．１８（ｄｄ，Ｊ＝７．６，７．０Ｈｚ，２Ｈ，６−ＡｒＨ”−３”，５”），７．１２（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ，６−ＡｒＨ”−４”），７．０２（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ，６−ＡｒＨ”−２”，６”），６．９７（ｄｄｄ，Ｊ＝８．７，２．９，２．７Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−２’，６’），６．４９（ｓ，１Ｈ，Ｈ−６），６．３９（ｄｄｄ，Ｊ＝８．９，２．９，２．７Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−３’，５’）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１６１．１（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−４’），１３９．２（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−６ａ），１３３，１（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−４ａ），１３２．８（ｓ，１Ｃ），１２９．６（ｓ，２Ｃ），１２８．９（ｓ，２Ｃ），１２８．５（ｓ，１Ｃ），１２８．２（ｓ，４Ｃ），１２８．１（ｓ，２Ｃ），１２７．９（ｓ，１Ｃ），１２７．３（ｓ，１Ｃ），１２７．２（ｓ，１Ｃ），１２６．９（ｓ，２Ｃ），１２３．７（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１），１２３．４（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０），１１４．７（ｓ，２Ｃ，ＡｒＣ’−３’，５’），５９．７（ｓ，１Ｃ，Ｃ−６）；
Ｃ２５Ｈ１９ＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，７２．６２；Ｈ，４．６３；Ｎ，３．３９。実測値：C，７２．４３；Ｈ，４．６７；Ｎ，３．２８。
【０１３５】
*立体化学配置は絶対的なものではなく、適宜割り当てた。
【０１３６】
実施例１２
工程ａ）
２−ブロモ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−フェニル−５，６−ジヒドロフェナントリジン
５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−フェニル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（４．２７ｇ、１０ｍｍｏｌ）の攪拌懸濁液を氷酢酸（２０ｍＬ）中、５０℃まで加熱し、３時間にわたり過剰臭素（８．０ｇ、５０ｍｍｏｌ）に滴下することにより処理した。室温まで冷却した後、反応混合物を酢酸エチルで希釈し、沈殿物をろ過した。有機相ろ過物を飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液、１Ｎ  塩酸溶液及び水で連続的に洗浄した。有機相を、塩基抽出物が得られるまでさらに２．５Ｎ  水酸化ナトリウム水溶液で洗浄し、水及び飽和塩化ナトリウム水溶液で連続的に洗浄した。有機相を無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ、シリカゲル短カラムを通してろ過し、真空中で溶媒を除去して未精製の黄色固体を得た（４．０ｇ、７．９ｍｍｏｌ、７９％）。未精製固体をプレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムにより、ジクロロメタンを流速２５ｍＬ／分で溶出させながら、連続分取クロマトグラフィーにより精製し、適当なフラクションを蒸発させた後、一臭化化合物及び二臭化化合物の固体を得た。ジクロロメタン−ジエチルエーテル−ヘキサン混合物から一臭化化合物を結晶化させることにより、均一で、無色の結晶固体として標題の化合物を得た（１．４ｇ、２．７６ｍｍｏｌ、２８％）。融点、２０９−２１１℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：５０６／５０８［Ｍ＋Ｈ］＋、１の臭素原子を含む；
ＩＲ（固体），ｖmax：１５９０，１５８０，１５００，１４９０，１４４０，１３３０，１２７０，１１７０，１０２０ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：７．９４（ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１），７．６２（ｄｄ，Ｊ＝７．６，０．９Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１０），７．４９（ｓ，２Ｈ，ＡｒＨ−３，４），７．４３（ｄｄ，Ｊ＝７．４，１．３Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−７），７．３０（ｔｄ，Ｊ＝７．４，１．３Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−８），７．２４（ｔｄ，Ｊ＝７．６，１．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−９），７．２２−７．１５（ｍ，３Ｈ，６−ＡｒＨ”−３”，４”，５”），７．１１（ｄｄｄ，Ｊ＝８．９，３．０，２．１Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−２’，６’），６．９９（ｄｄ，Ｊ＝８．２，２．１Ｈｚ，２Ｈ，６−ＡｒＨ”−２”，６”），６．６２（ｄｄｄ，Ｊ＝９．０，３．０，２．１Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−３’，５’），６．５４（ｓ，１Ｈ，Ｈ−６），３．６５（ｓ，３Ｈ，−ＯＣＨ３−４’）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１６２．５（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−４’），１３８．７（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−６ａ），１３２．７（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−４ａ），１３２．３（ｓ，１Ｃ），１３１．８（ｓ，１Ｃ），１３１．１（ｓ，１Ｃ），１３０．６（ｓ，１Ｃ），１２８．８（ｓ，２Ｃ，ＡｒＣ’−２’，６’），１２８．７（ｓ，１Ｃ），１２８．４（ｓ，２Ｃ），１２８．３（ｓ，２Ｃ），１２８．２（ｓ，２Ｃ），１２７．５（ｓ，１Ｃ），１２６．９（ｓ，２Ｃ），１２６．４（ｓ，１Ｃ），１２３．９（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０），１２０．４（ｓ，１Ｃ），１１３．７（ｓ，２Ｃ，ＡｒＣ‘−３’，５’），５９．６（ｓ，１Ｃ，Ｃ−６），５５．６（ｓ，１Ｃ，−ＯＣＨ３−４’）；
Ｃ２６Ｈ２０ＢｒＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，６１．６７；Ｈ，３．９８；Ｎ，２．７７。実測値：Ｃ，６１．５６；Ｈ，４．０６；Ｎ，２．７２。
【０１３７】
工程ｂ）
４−［（２−ブロモ−６−フェニルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール
２−ブロモ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−フェニル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（１．０１ｇ、２．０ｍｍｏｌ）及びシクロヘキセン（３．７０ｇ、４５ｍｍｏｌ）の攪拌懸濁液を室温で、１．０Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン溶液（１２ｍＬ、１２ｍｍｏｌ）を用いて窒素下で処理した。室温で約２時間攪拌した後、反応をメタノール（２０ｍＬ）で抑え、ジクロロメタンで希釈した。混合物を
炭酸カリウム水溶液、飽和塩化ナトリウム水溶液及び水で連続的に洗浄した。有機相を無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ、シリカゲル短カラムを通してろ過し、酢酸エチルにより溶出させた。酢酸エチル相を真空中で蒸発させ、未精製のオレンジ色残留物を得た（１．０ｇ）。未精製残留物をプレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムにより、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルのヘキサン溶液を１０％〜３０％で勾配溶離させながら流速５０ｍＬ／分で分取クロマトグラフィーにより精製し、溶媒を蒸発させた後、無色油状体を得た。酢酸エチル−ジエチルエーテル−ヘキサン混合物から無色油状体を結晶化させることにより、均一で、無色の結晶固体として標題の化合物を得た（０．８４５ｇ、１．７２ｍｍｏｌ、８６％）。融点、２６２−２６５℃；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４９０／４９２［Ｍ−Ｈ］−、１の臭素原子を含む；
ＩＲ（固体），ｖｍａｘ：３４００，１６００，１５９０，１５００，１４９０，１４４０，１４３０，１３３０，１１４５，８３０，７６０ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１０．２９（ｓ，１Ｈ，−ＯＨ−４’），７．９５（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１），７．６５（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１０），７．４９（ｓ，２Ｈ，ＡｒＨ−３，４），７．４３（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−７），７．３３−７．２４（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ−８，９），７．２２−７．１３（ｍ，３Ｈ，６−ＡｒＨ”−３”，４”，５”），７．０２−６．９９（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ’−２’，６’，６−ＡｒＨ”−２”，６”），６．５２（ｓ，１Ｈ，Ｈ−６），６．４２（ｄｄｄ，Ｊ＝８．９，２．１，１．９Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−３’，５’）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１６１．４（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−４’），１３８．９（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−６ａ），１３２．９（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−４ａ），１３２．４（ｓ，１Ｃ），１３１．７（ｓ，１Ｃ），１３１．０（ｓ，１Ｃ），１３０．５（ｓ，１Ｃ），１２８．９（ｓ，２Ｃ），１２８．６（ｓ，１Ｃ），１２８．４（ｓ，１Ｃ），１２８．３（ｓ，３Ｃ），１２８．２（ｓ，１Ｃ），１２７．５（ｓ，１Ｃ），１２６．９（ｓ，２Ｃ），１２６．７（ｓ，１Ｃ），１２６．３（ｓ，１Ｃ），１２３．８（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０），１２０．２（ｓ，１Ｃ），１１４．９（ｓ，２Ｃ，ＡｒＣ’− ３’，５’），５９．６（ｓ，１Ｃ，Ｃ−６）；
Ｃ２５Ｈ１８ＢｒＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，６０．９８；Ｈ，３．６８；Ｎ，２．８４。実測値：Ｃ，６０．６９；Ｈ，３．６３；Ｎ，２．７２。
【０１３８】
実施例１３
工程ａ）
２−ブロモ−５−［（３−ブロモ−４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−フェニル−５，６−ジヒドロフェナントリジン
５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−フェニル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（４．２７ｇ、１０ｍｍｏｌ）の攪拌懸濁液を氷酢酸（２０ｍＬ）中、５０℃まで加熱し、３時間にわたり過剰臭素（８．０ｇ、５０ｍｍｏｌ）に滴下することにより処理した。室温まで冷却した後、反応混合物を酢酸エチルで希釈し、沈殿物をろ過した。有機相ろ過物を飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液、１Ｎ  塩酸溶液及び水で連続的に洗浄した。有機相を、塩基抽出物が得られるまでさらに２．５Ｎ  水酸化ナトリウム水溶液で洗浄し、水及び飽和塩化ナトリウム水溶液で連続的に洗浄した。有機相を無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ、シリカゲル短カラムを通してろ過し、真空中で溶媒を除去して未精製の黄色固体を得た（４．０ｇ、７．９ｍｍｏｌ、７９％）。未精製固体をプレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムにより、ジクロロメタンを流速２５ｍＬ／分で溶出させながら、連続分取クロマトグラフィーにより精製し、一臭化化合物及び二臭化化合物の固体を得た。酢酸エチル−ヘキサン混合物から二臭化化合物を結晶化させることにより、均一で、無色の結晶固体として標題の化合物を得た（０．６６３ｇ、１．１３ｍｍｏｌ、１１％）。融点、２０５−２０７℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：５８４／５８６／５８８［Ｍ＋Ｈ］＋、２の臭素原子を含む；
ＩＲ（固体），ｖmax：１５８０，１４８０，１４４０，１３３０，１２７０，１１７０ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：７．９６（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１），７．６０（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１０），７．５２（ｄｄ，Ｊ＝８．６，２．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−３），７．４７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４），７．４７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−７），７．３２（ｔｄ，Ｊ＝７．４，１．２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−８），７．２８（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ’−２’），７．２４（ｔｄ，Ｊ＝７．６，１．３Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−９），７．２０（ｔｄ，Ｊ＝７．４，１．７Ｈｚ，２Ｈ，６−ＡｒＨ”−３”，５”），７．１５（ｔｔ，Ｊ＝７．０，１．３Ｈｚ，１Ｈ，６−ＡｒＨ”−４”），７．０７（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．３Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ’−６’），６．９９（ｄｄ，Ｊ＝７．１，０．９Ｈｚ，２Ｈ，６−ＡｒＨ”−２”，６”），６．８０（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ’−５’），６．５７（ｓ，１Ｈ，Ｈ−６），３．７５（ｓ，３Ｈ，−ＯＣＨ３−４’）；
Ｃ２６Ｈ１９Ｂｒ２ＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，５３．３５；Ｈ，３．２７；Ｎ，２．３９。実測値：Ｃ，５３，１８；Ｈ，３．２４；Ｎ，２．３４。
【０１３９】
工程ｂ）
２−ブロモ−４−［（２−ブロモ−６−フェニルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール
２−ブロモ−５−［（３−ブロモ−４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−フェニル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（０．５２７ｇ、０．９ｍｍｏｌ）及びシクロヘキセン（２．０５ｇ、２５ｍｍｏｌ）の攪拌懸濁液を室温で、１．０Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン溶液（６ｍＬ、６ｍｍｏｌ）を用いて窒素下で処理した。室温で約２時間攪拌した後、反応をメタノール（１０ｍＬ）で抑え、ジクロロメタンで希釈した。混合物を炭酸カリウム水溶液、飽和塩化ナトリウム水溶液及び水で連続的に洗浄した。有機相を無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ、シリカゲル短カラムを通してろ過し、酢酸エチルにより溶出させた。酢酸エチル相を真空中で蒸発させ、未精製のオレンジ色残留物を得た（０．５ｇ）。未精製残留物をプレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムにより、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルのヘキサン溶液を１０％〜３０％で勾配溶離させながら流速５０ｍＬ／分で分取クロマトグラフィーにより精製し、溶媒を蒸発させた後、無色油状体を得た。酢酸エチル−ジエチルエーテル−ヘキサン混合物から無色油状体を結晶化させることにより、均一で、無色の結晶固体として標題の化合物を得た（０．３２２ｇ、０．５６ｍｍｏｌ、６３％）。融点、２３７−２３９℃；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：５６８／５７０／５７２［Ｍ−Ｈ］−、２つの臭素原子を含む；
ＩＲ（固体），ｖｍａｘ：３４８０，１５７５，１４８０，１４４０，１３６０，１３３０，１１７５ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６），δ：１１．１８（ｓ，１Ｈ，−ＯＨ−４’），７．９７（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１），７．６４（ｄｄ，Ｊ＝７．６，０．９Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１０），７．５０（ｄｄ，Ｊ＝８．６，２．２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−３），７．４７−７．４５（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ−４，７），７．３３（ｔｄ，Ｊ＝７．４，１．２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−８），７．２６（ｔｄ，Ｊ＝７．６，１．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−９），７．２３（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ’−２’），７．２０（ｔｄ，Ｊ＝７．４，１．７Ｈｚ，２Ｈ，６−ＡｒＨ”−３”，５”），７．１６（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ，６−ＡｒＨ”−４”），６．９９（ｄｄ，Ｊ＝７．６，１．４Ｈｚ，２Ｈ，６−ＡｒＨ”−２”，６”），６．９２（ｄｄ，Ｊ＝８．６，２．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ’−６’），６．５８（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ’−５’），６．５４（ｓ，１Ｈ，Ｈ−６）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１５８．２（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−４’），１３８．６（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−６ａ），１３２．６（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−４ａ），１３２．１（ｓ，１Ｃ），１３１．９（ｓ，１Ｃ），１３１．７（ｓ，１Ｃ），１３１．１（ｓ，１Ｃ），１３０．７（ｓ，１Ｃ），１２８．８（ｓ，１Ｃ），１２８．３（ｓ，２Ｃ），１２８．２（ｓ，４Ｃ），１２７．６（ｓ，２Ｃ），１２７．０（ｓ，２Ｃ），１２６．４（ｓ，１Ｃ），１２３．８（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０），１２０．６（ｓ，１Ｃ），１１５．３（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−５’），１０９．１（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−３’），５９．６（ｓ，１Ｃ，Ｃ−６）；
追加のＮＭＲ実験（ＮＯＥ）により１Ｈ  ＮＭＲ構造配置及び化学シフトを確認した；
Ｃ２５Ｈ１７Ｂｒ２ＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，５２．５６；Ｈ，３．００；Ｎ，２．４５。実測値：Ｃ，５２．６３；Ｈ，３．０８；Ｎ，２．３０。
【０１４０】
実施例１４
工程ａ）
６−ｔｅｒｔ−ブチル−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン
フェナントリジン（７．１６ｇ、４０ｍｍｏｌ）を溶解した無水テトラヒドロフラン（２０ｍＬ）攪拌溶液を−３０℃まで冷却し、窒素下で、ペンタン中に溶解した１．７Ｍ  ｔｅｒｔ−ブチルリチウム溶液（２４ｍＬ、４０．８ｍｍｏｌ）にシリンジを通して滴下することにより処理した。黄色溶液を室温まで温め、１５分間攪拌した。該混合物を−７８℃まで冷却し、単一アリコート内で固体４−メトキシベンゼンスルホニルクロリド（８．２７ｇ、４０ｍｍｏｌ）を用いて処理した。反応混合物をゆっくりと１時間にわたり室温まで温め、１Ｎ  水酸化ナトリウム内に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機相を水、１Ｎ  塩酸溶液及び飽和塩化ナトリウム水溶液で連続的に洗浄した。無水硫酸ナトリウム上で乾燥後、該有機相をシリカゲル短カラムを通してろ過し、真空中でろ過物を蒸発して未精製の黄色油状体を得た（１６．２ｇ、９９％）。未精製油状体をプレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムにより、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル−ヘキサン混合物を流速４０ｍＬ／分で溶出させながら、分取クロマトグラフィーにより精製し、溶媒を蒸発させた後、無色油状体を得た。ジエチルエーテル−ヘキサン混合物から無色油状体を結晶化させることにより、均一で、無色の結晶固体として標題の化合物を得た（３．７ｇ、９．１ｍｍｏｌ、２３％）。融点、１５６−１５８℃。
【０１４１】
工程ｂ）
４−［（６−ｔｅｒｔ−ブチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール
標題の化合物を実施例１、工程ｂに記載した同じ手順に従って、６−ｔｅｒｔ−ブチル−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン（０．８１５ｇ、２ｍｍｏｌ）、シクロヘキセン（３．２８ｇ、４０ｍｍｏｌ）及び１．０Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン溶液（１２ｍＬ、１２ｍｍｏｌ）から調製し、ジエチルエーテル−ヘキサン混合物からクロマトグラフィー精製及び結晶化後に、均一で灰白色の結晶固体として４−［（６−ｔｅｒｔ−ブチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール（０．５９８ｇ、１．５２ｍｍｏｌ、７６％）を得た。融点、１９２−１９４℃；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３９２［Ｍ−Ｈ］−；
ＩＲ（固体），ｖｍａｘ：３４２０，１６００，１５８０，１５００，１４８０，１４３０，１４２０，１３２０，１２８０，１１４０，１１３０，１０９０，１０６０，８４０，７５０ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１０．１４（ｓ，１Ｈ，−ＯＨ−４’），７．７３（ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．６Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１），７．６４（ｄｄ，Ｊ＝７．９，１．２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４），７．５０（ｄｄ，Ｊ＝７．８，２．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１０），７．３８（ｔｄ，Ｊ＝７．４，１．６Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−３），７．３１（ｔｄ，Ｊ＝７．６，１．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−２），７．１９−７．１６（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ−７，８，９），６．８４（ｄｄｄ，Ｊ＝８．９，２．１，１．９Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−２’−６’），６．３１（ｄｄｄ，Ｊ＝８．７，２．１，１．９Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−３’，５’），４．９４（ｓ，１Ｈ，Ｈ−６），０．７０（ｓ，９Ｈ，ｔｅｒｔ−ブチル）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１６０．９（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−４’），１３４．９（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−６ａ），１３１．７（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−４ａ），１３０．４（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０ｂ），１３０．３（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−４），１２９．１（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０ａ），１２８．６（ｓ，２Ｃ，ＡｒＣ’−２’，６’），１２８．２（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−１’），１２８．０（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−３），１２７．５（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−８），１２７．０（ｓ，３Ｃ，ＡｒＣ−２，７，９），１２３．５（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１），１２２．８（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０），１１４．５（ｓ，２Ｃ，ＡｒＣ’−３’，５’），６５．４（ｓ，１Ｃ，Ｃ−６），３６．８（ｓ，１Ｃ，Ｃ （ＣＨ３），３−６），２６．５（ｓ，３Ｃ，Ｃ（ＣＨ３）３−６）；
Ｃ２３Ｈ２３ＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，７０．２０；Ｈ，５．８９；Ｎ，３．５６。実測値：Ｃ，６９．８９；Ｈ，６．０２；Ｎ，３．５４。
【０１４２】
実施例１５
工程ａ）
（Ｒ）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン＊
６−ｔｅｒｔ−ブチル−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジンのエナンチオマー（４．２６ｇ、１０．４５ｍｍｏｌ）を、（Ｓ、Ｓ）Ｗｈｅｌｋ−Ｏ（登録商標）（２５ｃｍｘ２ｃｍ）カラムを備えた自動分取順相キラルクロマトグラフィーにより、１０％  ２−プロパノールのヘキサン溶液を流速２０ｍＬ／分で溶出させながら分離した。真空中で溶媒を蒸発させた後、保持時間１１．８８分のピーク１を無色固体として単離した。酢酸エチル−ジエチルエーテル−ヘキサンの混合物から該無色固体を結晶化することにより、均一で透明無色の結晶（針状）、シングルエナンチオマーとして（Ｒ）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン＊（１．４７ｇ、３．６１ｍｍｏｌ、３５％）を得た。融点、１５７−１５８℃；
ＴＲ＝１１．８８分
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４０８［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＩＲ（固体），ｖmax：１５９５，１５８０，１４９５，１４８０，１３４０，１２６０，１１６０，１０２０，８３０，７４０ｃｍ−１；
［α］Ｄ２５＝−２７５．１６°（ｃ＝５．２５７ｍｇ／０．５２６ｍＬ，ＣＨＣｌ３）；
エナンチオマー純度：キラルＨＰＬＣで９９．７％；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：７．７２（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１），７．６５（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４），７．４６（ｄｄ，Ｊ＝５．７，２．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１０），７．４０（ｔｄ，Ｊ＝７．３，０．９Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−３），７．３３（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−２），７．１６−７．１３（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ−７，８，９），６．９５（ｄｄｄ，Ｊ＝８．７，２．９，２．７Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−２’−６’），６．５２（ｄｄｄ，Ｊ＝８．７，２．９，２．７Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−３’，５’），４．９５（ｓ，１Ｈ，Ｈ−６），３．６１（ｓ，３Ｈ，−ＯＣＨ３‐４’），０．７１（ｓ，９Ｈ，ｔｅｒｔ−ブチル）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１６２．１（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−４’），１３４．８（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−６ａ），１３１．５（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−４ａ），１３０．５（ｓ，１Ｃ），１３０．３（ｓ，１Ｃ），１２９．２（ｓ，１Ｃ），１２８．６（ｓ，１Ｃ），１２８．５（ｓ，２Ｃ，ＡｒＣ’−２’，６’），１２８．３（ｓ，１Ｃ），１２８．１（ｓ，１Ｃ），１２７．５（ｓ，１Ｃ），１２７．２（ｓ，１Ｃ），１２７．１（ｓ，１Ｃ），１２３．５（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０），１２２．８（ｓ，１Ｃ），１１３．３（ｓ，２Ｃ，ＡｒＣ’−３’，５’），６５．５（ｓ，１Ｃ，Ｃ−６），５５．５（ｓ，１Ｃ，−ＯＣＨ３−４’），３６．８（ｓ，１Ｃ，Ｃ（ＣＨ３）３−６），２６．５（ｓ，３Ｃ，Ｃ（ＣＨ３），３−６）；
Ｃ２４Ｈ２５ＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，７０．７３；Ｈ，６．１８；Ｎ，３．４４。実測値：Ｃ，７０．４８；Ｈ，６．３２；Ｎ，３．２４。
【０１４３】
＊絶対的な立体配置は単結晶ｘ線回折実験により測定した。
【０１４４】
工程ｂ）
４−｛［（Ｒ）−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノール＊
標題の化合物を実施例１２、工程ｂに記載した同じ手順に従って、（Ｒ）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン（１．３５ｇ、３．３１ｍｍｏｌ）、シクロヘキセン（６．１６ｇ、７５ｍｍｏｌ）及び１．０Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン溶液（２０ｍＬ、２０ｍｍｏｌ）から調製し、ジエチルエーテル−ヘキサン混合物からクロマトグラフィー精製及び結晶化後に、均一で無色の結晶、シングルエナンチオマー＊として４−｛［（Ｒ）−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノール＊（１．１ｇ、２．８ｍｍｏｌ、８４％）を得た。融点、１８７−１８９℃；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３９２［Ｍ−Ｈ］−；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３９４［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＩＲ（固体），ｖｍａｘ：３４００，１６００，１５８０，１５００，１４８０，１４３０，１３３０，１２８０，１２１０，１１５０，１０９０，１０６０，８３０，７４０ｃｍ−１；
［α］Ｄ２５＝−３０５．４°（ｃ＝１％溶液，ＣＨＣｌ３）；
エナンチオマー純度：キラルＨＰＬＣで９９．９％；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１０，１３（ｓ，１Ｈ，−ＯＨ−４’），７．７３（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１），７．６４（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４），７．５０（ｄｄ，Ｊ＝３．８，３．２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１０），７．３８（ｔｄ，Ｊ＝７．５，１．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−３），７．３１（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−２），７．１９−７．１６（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ−７，８，９），６．８５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−２’−６’），６．３２（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−３’，５’），４．９４（ｓ，１Ｈ，Ｈ−６），０．７０（ｓ，９Ｈ，ｔｅｒｔ−ブチル）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１６０．９（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−４’），１３４．９（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−６ａ），１３１．７（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−４ａ），１３０．４（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０ｂ），１３０．３（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−４），１２９．１（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０ａ），１２８．６（ｓ，２Ｃ，ＡｒＣ’−２’，６’），１２８．２（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−１’），１２８．０（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−３），１２７．５（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ− ８），１２７．１（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−２），１２７．０（ｓ，２Ｃ，ＡｒＣ−７，９），１２３．５（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１），１２２．７（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０），１１４．５（ｓ，２Ｃ，ＡｒＣ’−３’，５’），６５．４（ｓ，１Ｃ，Ｃ−６），３６．８（ｓ，１Ｃ，−Ｃ（ＣＨ３）３−６），２６．５（ｓ，３Ｃ，−Ｃ（ＣＨ３）３−６）；
Ｃ２３Ｈ２３ＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，７０．２０；Ｈ，５．８９；Ｎ，３．５６。実測値：Ｃ，７０．１７；Ｈ，５．９１；Ｎ，３．４２。
【０１４５】
＊絶対的な立体構造は、出発材料及びその他の光学エナンチオマーの物理及び光学特性と（Ｒ）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン及び４−｛［（Ｓ）−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノールの両方についての単結晶ｘ線回折実験の結果の比較により割り当てた。
【０１４６】
実施例１６
工程ａ）
（Ｓ）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン＊
６−ｔｅｒｔ−ブチル−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジンのエナンチオマー（４．２６ｇ、１０．４５ｍｍｏｌ）を、（Ｓ、Ｓ）Ｗｈｅｌｋ−Ｏ（登録商標）（２５ｃｍｘ２ｃｍ）カラムを備えた自動分取順相キラルクロマトグラフィーにより、１０％  ２−プロパノールのヘキサン溶液を流速２０ｍＬ／分で溶出させながら分離した。真空中で溶媒を蒸発させた後、保持時間１４．２５分のピーク２を無色固体として単離した。酢酸エチル−ジエチルエーテル−ヘキサンの混合物から該無色固体を結晶化することにより、均一で透明無色の結晶（針状）、シングルエナンチオマーとして（Ｓ）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン＊（１．４７ｇ、３．６１ｍｍｏｌ、３５％）を得た。融点、１５６−１５８℃；
ＴＲ＝１４．２５分
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４０８［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＩＲ（固体），ｖmax：１５９５，１５８０，１４９５，１４８０，１３４０，１２６０，１１６０，１０２０，８３０，７４０ｃｍ−１；
［α］Ｄ２５＝＋２７２．８１°（ｃ＝５．３６４ｍｇ／０．５３６ｍＬ，ＣＨＣｌ３）；
エナンチオマー純度：キラルＨＰＬＣで９９．５％；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：７．７３（ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１），７．６５（ｄｄ，Ｊ＝８．１，１．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４），７．４６（ｄｄ，Ｊ＝５．５，２．９Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１０），７．４０（ｔｄ，Ｊ＝７．５，１．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−３），７．３３（ｔｄ，Ｊ＝７．６，１．２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−２），７．１７−７．１３（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ−７，８，９），６．９５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−２’−６’），６．５１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−３’，５’），４．９５（ｓ，１Ｈ，Ｈ−６），３．６１（ｓ，３Ｈ，−ＯＣＨ３−４’），０．７１（ｓ，９Ｈ，ｔｅｒｔ−ブチル）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１６２．１（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−４’），１３４．８（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−６ａ），１３１．５（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−４ａ），１３０．５（ｓ，１Ｃ），１３０．３（ｓ，１Ｃ），１２９．２（ｓ，１Ｃ），１２８．６（ｓ，１Ｃ），１２８．５（ｓ，２Ｃ，ＡｒＣ’−２’，６’），１２８．３（ｓ，１Ｃ），１２８．１（ｓ，１Ｃ），１２７．５（ｓ，１Ｃ），１２７．２（ｓ，１Ｃ），１２７．１（ｓ，１Ｃ），１２３．５（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０），１２２．８（ｓ，１Ｃ），１１３．３（ｓ，２Ｃ，ＡｒＣ’−３’，５’），６５．５（ｓ，１Ｃ，Ｃ−６），５５．５（ｓ，１Ｃ，−ＯＣＨ３−４’），３６．８（ｓ，１Ｃ，Ｃ（ＣＨ３）３−６），２６．５（ｓ，３Ｃ，−Ｃ（ＣＨ３）３−６）；
Ｃ２４Ｈ２５ＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，７０．７３；Ｈ，６．１８；Ｎ，３．４４。実測値：Ｃ，７０．６９；Ｈ，６．０４；Ｎ，３．２７。
【０１４７】
＊絶対的な立体配置は単結晶ｘ線回折実験により測定した。
【０１４８】
工程ｂ）
４−｛［（Ｓ）−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノール＊
標題の化合物を実施例１２、工程ｂに記載した同じ手順に従って、（Ｓ）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン（１．３５ｇ、３．３１ｍｍｏｌ）、シクロヘキセン（６．１６ｇ、７５ｍｍｏｌ）及び１．０Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン溶液（２０ｍＬ、２０ｍｍｏｌ）から調製し、ジエチルエーテル−ヘキサン混合物からクロマトグラフィー精製及び結晶化後に、均一で無色の結晶（プリズム）、シングルエナンチオマー＊として４−｛［（Ｓ）−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノール＊（０．９７５ｇ、２．４８ｍｍｏｌ、７５％）を得た。融点、１８７−１８９℃；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３９２［Ｍ−Ｈ］−；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３９４［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＩＲ（固体），ｖｍａｘ：３４７０，３４００，１６００，１５８０，１５００，１４８０，１４３０，１３２０，１２８０，１１６０，１１５０，１０９０，１０６０，８３０，７４０ｃｍ−１；
［α］Ｄ２５＝＋３１０．５°（ｃ＝１％溶液，ＣＨＣｌ３）；
エナンチオマー純度：キラルＨＰＬＣで１００．０％；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１０．０９（ｓ，１Ｈ，−ＯＨ−４’），７．６９（ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１），７．６０（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．３Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４），７．４６（ｄｄ，Ｊ＝５．３，２．０Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１０），７．３４（ｔｄ，Ｊ＝７．５，１．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−３），７．２７（ｔｄ，Ｊ＝７．５，１．３Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−２），７．１５−７．１２（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ−７，８，９），６．８１（ｄｄｄ，Ｊ＝８．８，２．９，２．０Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−２’−６’），６．２８（ｄｄｄ，Ｊ＝８．８，２．９，２．０Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−３’，５’），４．９０（ｓ，１Ｈ，Ｈ−６），０．６７（ｓ，９Ｈ，ｔｅｒｔ−ブチル）；
１３Ｃ  NMR（１００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１６１．６（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−４’），１３５．６（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−６ａ），１３２．４（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−４ａ），１３１．１（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０ｂ），１３１．０（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−４），１２９．８（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０ａ），１２９．３（ｓ，２Ｃ，ＡｒＣ’−２’，６’），１２８．８（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−１’），１２８．７（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−３），１２８．２（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−８），１２７．７（ｓ，３Ｃ，ＡｒＣ−２，７，９），１２４．１（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１），１２３．４（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０），１１５．２（ｓ，２Ｃ，ＡｒＣ’−３’，５’），６６．１（ｓ，１Ｃ，Ｃ−６），３７．４（ｓ，１Ｃ，Ｃ（ＣＨ３）３−６），２７．２（ｓ，３Ｃ，Ｃ（ＣＨ３）３−６）；
C２３H２３ＮO３Sの解析計算結果：C，７０．２０；H，５．８９；N，３．５６。実測値：Ｃ，７０，１７；H，５．９３；Ｎ，３．４６。
【０１４９】
＊絶対的な立体配置は単結晶ｘ線回折実験により測定した。
【０１５０】
実施例１７
工程ａ）
２−ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン
標題の化合物を実施例４、工程ａに記載した同じ手順に従って、６−ｔｅｒｔ−ブチル−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン（１．４３ｇ、３．５ｍｍｏｌ）及び臭素（４．０ｇ、２５．０ｍｍｏｌ）から調製し、酢酸エチル−ジエチルエーテル−ヘキサン混合物からクロマトグラフィー精製及び結晶化後に、無色の結晶固体として、２−ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン（１．１３ｇ、２．３２ｍｍｏｌ、６６％）を得た。融点、１９５−１９８℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４８６／４８８［Ｍ＋Ｈ］＋、１の臭素原子を含む；
ＩＲ（固体），ｖｍａｘ：１５９５，１５８０，１５００，１４８０，１４４０，１３３０，１２７０，１１６０ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：７．９４（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ−１），７．５８（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ−３，４），７．１９（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１０），７．２０−７．１４（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ−７，８，９），６．９９（ｄｄｄ，Ｊ＝８．９，２．９，１．９Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−２’−６’），６．５５（ｄｄｄ，Ｊ＝８．９，２．９，１．９Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−３’，５’），），４．９７（ｓ，１Ｈ，Ｈ−６），３．６２（ｓ，３Ｈ，−ＯＣＨ３−４’），０．７１（ｓ，９Ｈ，ｔｅｒｔ−ブチル）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１６２．３（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−４’），１３４．１（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−６ａ），１３２．６（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−４ａ），１３１．６（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０ｂ），１３１．０（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−４），１３０．１（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０ａ），１２９．３（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−１’），１２９．０（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−３），１２８．５（ｓ，２Ｃ，ＡｒＣ’−２’，６’），１２８．４（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−８），１２７．８（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−２），１２７．７（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−９），１２６．１（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−７），１２３．２（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０），１２０．１（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１），１１３．５（ｓ，２Ｃ，ＡｒＣ’−３’，５’），６５．４（ｓ，１Ｃ，Ｃ−６），５５．５（ｓ，１Ｃ，−ＯＣＨ３−４’），３６．９（ｓ，１Ｃ，−Ｃ（ＣＨ３）３−６），２６．５（ｓ，３Ｃ，−Ｃ（ＣＨ３）３−６）；
Ｃ２４Ｈ２４ＢｒＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，５９．２６；Ｈ，４．９７；Ｎ，２．８８。実測値：Ｃ，５９．０７；Ｈ，５．０３；Ｎ，２．６７。
【０１５１】
工程ｂ）
４−［（２−ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール
標題の化合物を実施例４、工程ｂに記載した同じ手順に従って、２−ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン（０．６１０ｇ、１．２５ｍｍｏｌ）、シクロヘキセン（３．２８ｇ、４０ｍｍｏｌ）及び１．０Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン溶液（１０ｍＬ、１０ｍｍｏｌ）から調製し、ジエチルエーテル−ヘキサン混合物からクロマトグラフィー精製及び結晶化後に、均一で無色の結晶固体として４−［（２−ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール（０．４４０ｇ、０．９３ｍｍｏｌ、７５％）を得た。融点、２４５−２４７℃；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４７０／４７２［Ｍ−Ｈ］−、１の臭素原子を含む；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４７２／４７４［Ｍ＋Ｈ］＋、１の臭素原子を含む；
ＩＲ（固体），ｖｍａｘ：３４００，１６００，１５８０，１４９５，１４８０，１４４０，１３２０，１１５０，１１４５，１０８０，１０６０，８３０ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１０．２０（ｓ，１Ｈ，−ＯＨ−４’），７．９４（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ−１），７．５８−７． ５５（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ−３，４，１０），７．２１−７．１６（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ−７，８，９），６．８９（ｄｄｄ，Ｊ＝８．９，２．９，１．９Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−２’−６’），６．３５（ｄｄｄ，Ｊ＝８．９，２．９，１．９Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−３’，５’），），４．９５（ｓ，１Ｈ，Ｈ−６），０．７１（ｓ，９Ｈ，ｔｅｒｔ−ブチル）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１６１．１（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−４’），１３４．３（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−６ａ），１３２．５（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−４ａ），１３１．７（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０ｂ），１３０．９（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−４），１３０．０（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０ａ），１２９．２（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−１’），１２９．０（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−３），１２８．７（ｓ，２Ｃ，ＡｒＣ’−２’，６’），１２７．７（ｓ，２Ｃ，ＡｒＣ−２，８），１２６．８（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−９），１２６．１（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−７），１２３，１（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０），１１９．９（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１），１１４．７（ｓ，２Ｃ，ＡｒＣ’−３’，５’），６５．４（ｓ，１Ｃ，Ｃ−６），３６．９（ｓ，１Ｃ，−Ｃ（ＣＨ３）３−６），２６．５（ｓ，３Ｃ，−Ｃ（ＣＨ３）３−６）；
Ｃ２３Ｈ２２ＢｒＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，５８．４８；Ｈ，４．６９；Ｎ，２．９６。実測値：Ｃ，５８．４２；Ｈ，４．７０；Ｎ，２．８１。
【０１５２】
実施例１８
工程ａ）
６−エチル−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン
無水ジエチルエーテル（１００ｍＬ）に溶解したフェナントリジン攪拌溶液（２５ｇ、１３９ｍｍｏｌ）を−７８℃まで冷却し、シリンジを通して０．６２Ｍ  エチルリチウム１のジエチルエーテル溶液（２２５ｍＬ、１３９ｍｍｏｌ）に窒素下で滴下して処理した。黄色溶液を室温まで温め、３から４時間攪拌した。反応を−７８℃まで冷却し、水を用いて抑えた。室温まで温めた後、反応混合物をジエチルエーテルにより抽出し、該有機相を水、及び飽和塩化ナトリウム水溶液を用いて連続的に洗浄した。有機相を無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ、ろ過し、溶媒を真空中で蒸発させることにより、未精製固体として６−エチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（２６ｇ、１２４ｍｍｏｌ、８９％）を得た。
【０１５３】
６−エチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（１４ｇ、６９．２ｍｍｏｌ）及び４−メトキシベンゼンスルホニルクロリド（１７．２ｇ、８３ｍｍｏｌ）のピリジン（１００ｍｌ）溶液を８０℃で一晩中加熱した。溶媒を真空中で蒸発させ、未精製の生成物をシリカゲルを備えた分取カラムクロマトグラフィーにより、ジクロロメタン−ヘキサン（５０：５０〜１００：０）の混合物を勾配溶出させながら精製した。溶媒を蒸発した後、残留物をジエチルエーテルから結晶化し、無色の結晶固体として標題の化合物を得た（２２．８ｇ、６０．１ｍｍｏｌ、８７％）。ＬＣＭＳ（ＥＳ＋、ＦＡ、ＣＶ＝５）及び１Ｈ  ＮＭＲにより特性を示した。
【０１５４】
注１：エチルリチウムはＯｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．，Ｃｏｌｌ．Ｖｏｌ．ＶＩＩ，２９３に記載の手順に従い調製した。
【０１５５】
工程ｂ）
４−［（６−エチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール
６−エチル−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン（３８ｍｇ、１００μｍｏｌ）をジクロロメタン（２ｍＬ）中に溶解した攪拌冷却溶液を１．０Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン溶液（５００μＬ、５００μｍｏｌ）に窒素下、−３０℃で滴下しながら処理した。添加完了後、反応混合物を室温まで温め、４時間攪拌した。該反応混合物を−３０℃まで冷却し、メタノール（６００μＬ）を用いて抑えた。溶媒を真空中で除去し、標題の化合物を得た（３６．５ｍｇ、１００μｍｏｌ、１００％）。ＬＣＭＳ（ＥＳ−、ＦＡ、ＣＶ＝２０または５）により確認した。
【０１５６】
ＬＣＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３６６［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．８０（ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．５Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１），７．５８（ｄｄ，Ｊ＝７．８，２．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４），７．３７（ｔｄ，Ｊ＝７．８，１．５Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−３），７．３０（ｔｄ，Ｊ＝７．８，１．５Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−２），７．２８（ｄ，Ｊ＝８．１，１．５Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１０），７．２０−７．０４（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ−７，８，９），６．９２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−２’，６’），６．３０（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−３’，５’），５．０８（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−６），４．９６（ｓ，１Ｈ，−ＯＨ），１．４８（クインテット，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ，−ＣＨ２ＣＨ３），１．００（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ，−ＣＨ２ＣＨ３）；
実施例１９
工程ａ）
２−ブロモ−６−エチル−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン
６−エチル−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン（６．０ｇ、１５．８ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（８００ｍＬ）に溶解させた攪拌溶液を、過剰臭素（２．１ｍＬ、４１ｍｍｏｌ）に滴下することにより処理した。反応混合物を加熱して還流し、追加の臭素（１．０ｍＬ、１０ｍｍｏｌ）を添加した。反応を冷却して、室温で一晩中攪拌した。該反応混合物を飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液、水及び飽和塩化ナトリウム水溶液で連続的に洗浄した。有機相を無水硫酸マグネシウム上で乾燥させ、シリカゲル短カラムを通してろ過し、真空中で溶媒を除去して未精製の黄色固体を得た。該未精製固体を酢酸エチル−ヘキサン（１：１）の混合物から結晶化し、無色の結晶固体として標題の化合物を得た（６．３ｇ、１３．８ｍｍｏｌ、８７％）。
【０１５７】
ＬＣＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４５８／４６０［Ｍ＋Ｈ］＋、１の臭素原子を含む；
工程ｂ）
４−［（２−ブロモ−６−エチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール
標題の化合物を実施例１８、工程ｂに記載した同じ手順に従って、２−ブロモ−６−エチル−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン（４５．８ｍｇ、１００μｍｏｌ）及び１．０Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン溶液（５００μＬ、５００ｍｍｏｌ）から調製し、溶媒を真空中で蒸発させた後に、４−［（２−ブロモ−６−エチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール（４４．４ｍｇ、１００μｍｏｌ、１００％）を得た。ＬＣＭＳ（ＥＳ−、ＦＡ、ＣＶ＝２０または５）により確認した。
【０１５８】
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．７１（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１），７．６８（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４），７．４８（dｄ，Ｊ＝８．７，２．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−３），７．２６（ｄｄ，１Ｈ，ＡｒＨ−１０），７．２４−７．１０（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ−８−９），７．１６（dｄ，Ｊ＝７．５，２．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−７），６．９５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒH’−２’，６’），６．３３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒH’−３’，５’），５．０７（ｔ，１Ｈ，Ｈ−６），４．８３（ｓ，１Ｈ，−ＯＨ−４’），１．４５（クインテット，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２H，−ＣＨ２ＣＨ３），０．９９（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３H，−ＣＨ２ＣＨ３）。
【０１５９】
実施例２０
工程ａ）
６−エチル−５−［（４−メトキシ−３−メチルフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン
標題の化合物を実施例１８、工程ａに記載した同じ手順に従って、フェナントリジン、０．６２Ｍ  エチルリチウムのジエチルエーテル溶液、及び４−メトキシ−３−メチルベンゼンスルホニルクロリドから調製し、ジエチルエーテルからクロマトグラフィー精製及び結晶化後に、無色の結晶固体として６−エチル−５−［（４−メトキシ−３−メチルフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジンを得た。ＬＣＭＳ（ＥＳ＋、ＦＡ、ＣＶ＝５）及び１Ｈ  ＮＭＲにより特性を示した。
【０１６０】
工程ｂ）
４−［（６−エチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］−２−メチルフェノール
標題の化合物を実施例１８、工程ａに記載した同じ手順に従って、６−エチル−５−［（４−メトキシ−３−メチルフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン（３９．３ｍｇ、１００μｍｏｌ）及び１．０Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン溶液（５００μＬ、５００μｍｏｌ）から調製し、真空中で溶媒蒸発後に、４−［（６−エチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］−２−メチルフェノール（３７．９ｍｇ、１００μｍｏｌ、１００％）を得た。ＬＣＭＳ（ＥＳ−、ＦＡ、ＣＶ＝２０）により確認した。
【０１６１】
ＬＣＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３７８［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．７８（ｄｄ，Ｊ＝７．５，０．９Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１），７．５８（ｄｄ，Ｊ＝７．５，２．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４），７．４０−７．０３（ｍ，６Ｈ，ＡｒＨ−２，３，７，８，９，１０），６．８０（ｄ，１Ｈ，ＡｒＨ’−２’），６．７５（ｄｄ，１Ｈ，ＡｒＨ’−６’），６．２０（ｄ，１Ｈ，ＡｒＨ’−５’），５．０７（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−６），４．８３（ｓ，１Ｈ，−ＯＨ−４’），１．８５（ｓ，３Ｈ，−ＣＨ３−３’），１．４４（クインテット，２Ｈ，−ＣＨ２ＣＨ３），１．００（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ，−ＣＨ２ＣＨ３）。
【０１６２】
実施例２１
工程ａ）
２−ブロモ−６−エチル−５−［（４−メトキシ−３−メチルフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン
標題の化合物を実施例１９、工程ａに記載した同じ手順に従って、６−エチル−５−［（４−メトキシ−３−メチルフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン及び過剰臭素から調製し、酢酸エチル−ヘキサン混合物から結晶化後に、無色の結晶固体として２−ブロモ−６−エチル−５−［（４−メトキシ−３−メチルフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジンを得た。ＬＣＭＳ（ＥＳ＋、ＦＡ、ＣＶ＝５）及び１Ｈ  ＮＭＲにより特性を示した。
【０１６３】
工程ｂ）
４−［（２−ブロモ−６−エチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］−２−メチルフェノール
標題の化合物を実施例１８、工程ａに記載した同じ手順に従って、２−ブロモ−６−エチル−５−［（４−メトキシ−３−メチルフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン（４７．２ｍｇ、１００μｍｏｌ）及び１．０Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン溶液（５００μＬ、５００μｍｏｌ）から調製し、真空中で溶媒蒸発後に、４−［（２−ブロモ−６−エチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］−２−メチルフェノール（４５．８ｍｇ、１００μｍｏｌ、１００％）を得た。ＬＣＭＳ（ＥＳ−、ＦＡ、ＣＶ＝２０または５）により確認した。
【０１６４】
ＬＣＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４５８／４６０［Ｍ＋Ｈ］＋、１の臭素原子を含む；
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．７１（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１），７．６７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４），７．４８（ｄｄ，Ｊ＝８．４，２．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−３），７．２４（ｄｄ，１Ｈ，ＡｒＨ−１０），７．１９（ｔｄ，Ｊ＝７．２，１．２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−８），７．１６（ｔｄ，Ｊ＝７．２，１．２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−９），７．０８（ｄｄ，Ｊ＝９．０，１．８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−７），６．８３（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ’−２’），６．７８（ｄｄ，Ｊ＝８．４，２．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ’−６’），６．２８（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ’−５’），５．０７（ｔ，１Ｈ，Ｈ−６），４．９０（ｓ，１Ｈ，−ＯＨ−４’），１．８７（ｓ，３Ｈ，−ＣＨ３−３’），１．４４（ｐ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ，−ＣＨ２ＣＨ３），１．００（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ，−ＣＨ２ＣＨ３）。
【０１６５】
実施例２２
工程ａ）
５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−｛（Ｓ＊）−６−［（Ｒ＊）−１−メチルプロピル］｝−５，６−ジヒドロフェナントリジン
無水ジエチルエーテル（２０ｍＬ）に溶解したフェナントリジン攪拌溶液（３．５８ｇ、２０ｍｍｏｌ）を−３０℃まで冷却し、シリンジを通して１．３Ｍ  ｓｅｃ−ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液（１５．５ｍＬ、２０．１５ｍｍｏｌ）に窒素下で滴下して処理した。該黄色溶液を室温まで温め、１５分間攪拌した。該混合物を−７８℃まで冷却し、１のアリコート中、固体として４−メトキシベンゼンスルホニルクロリド（４．１２ｇ、２０ｍｍｏｌ）を用いて処理した。該反応混合物を１時間にわたってゆっくりと室温まで温め、ジエチルエーテル（８０ｍＬ）で希釈し、白色沈殿をろ過した（第１のジアステレオマーＡ）（４．０ｇ、１０．１７ｍｍｏｌ、５１％）１，３．。ろ過物を１Ｎ  水酸化ナトリウム水溶液中に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機相を水、１Ｎ  塩酸溶液及び飽和塩化ナトリウム水溶液を用いて連続的に洗浄した。無水硫酸ナトリウム上で乾燥後、有機相をシリカゲル短カラムを通してろ過し、真空中で当該ろ過物を蒸発させ、未精製の黄色油状体を得た（３．８７ｇ、９．８４ｍｍｏｌ、４９％）。当該未精製油状体をジエチルエーテルから結晶化し、第２のジアステレオマーＢ２，３を豊富に含む標題の化合物を得た。
【０１６６】
注：１．白色沈殿物は、〜８８（Ａ）：１２（Ｂ）の比で２つのジアステレオマーからなり、第１のジアステレオマーＡを（Ｓ＊）（Ｒ＊）と呼ぶ。
【０１６７】
２．結晶固体は〜２７（Ａ）：７３（Ｂ）の比で２つのジアステレオマーからなり、第２のジアステレオマーＢを（Ｒ＊）（Ｒ＊）と呼ぶ。
【０１６８】
３．ジアステレオマー比は、Ｃｈｒｏｍｏｌｉｔｈ（登録商標）ＲＰ−Ｃ−１８カラム（４．６ｍｍｘ１００ｍｍ）を備えた分析逆相クロマトグラフィーにより、０．１％  トリフルオロ酢酸を含む７０％  メタノール水溶液を定組成的に溶出させながら測定した。ジアステレオマーＢは保持時間が２．５１分である。ジアステレオマー比を見積もるために１Ｈ  ＮＭＲも用いた。
【０１６９】
工程ｂ）
４−｛［（Ｓ＊）−６−［（Ｒ＊）−１−メチルプロピル］フェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノール
標題の化合物を実施例１、工程ｂに記載した同じ手順に従って、５−［（４−メトキシ−３−メチルフェニル）スルホニル］−｛（Ｓ＊）−６−［（Ｒ＊）−１−メチルプロピル］｝−５，６−ジヒドロフェナントリジン（第１のジアステレオマーＡ、０．８１４ｇ、２ｍｍｏｌ）、シクロヘキセン（３．６９ｇ、４５ｍｍｏｌ）及び１．０Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン溶液（１２ｍＬ、１２ｍｍｏｌ）から調製し、ジエチルエーテル−ヘキサン混合物からクロマトグラフィー精製及び結晶化後に、無色の結晶固体として４−｛［（Ｓ＊）−６−［（Ｒ＊）−１−メチルプロピル］フェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノール（０．４２５ｇ、１．０８ｍｍｏｌ、５４％）を得た。融点、１１５−１１８℃；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３９２［Ｍ−Ｈ］−；
ＩＲ（固体），ｖｍａｘ；３４３０，１５９５，１５８０，１５００，１４８０，１４４０，１３２０，１１３０，１０９０，１０７５，８３０，７２５ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１０，１３（ｓ，１Ｈ，−ＯＨ−４’），７．７６（ｄｄ”Ｊ＝７．６，１．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１），７．６３（ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４），７．４６（ｄｄ，Ｊ＝７．６，２．０Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１０），７，３９（ｔｄ，Ｊ＝７．５，１．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−３），７．３４（ｔｄ，Ｊ＝７．５，１．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−２），７．１９−７．１４（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ−７，８，９），６．８２（ｄｄｄ，Ｊ＝８．７，２．９，２．０Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−２’，６’），６．３１（ｄｄｄ，Ｊ＝８．８，２．９，２．０Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−３’，５’），４．７９（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−６），１．２６−１．２１（ｍ，１Ｈ，ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３），１．１４−１．０５（ｍ，２Ｈ，−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３），０．８６（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３），０．６９（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ，−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１６０．９（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−４’），１３３．９（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−６ａ），１３３．３（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−４ａ），１２９．９（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０ｂ），１２９．１（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−４），１２８．６（ｓ，２Ｃ，ＡｒＣ’−２’，６’），１２８．２（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−１’），１２８．１（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０ａ），１２８．０（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−３），１２７．５（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−２），１２７．３（ｓ，１Ｃ，ＡｒＨ−８），１２７．２（ｓ，２Ｃ，ＡｒＣ−７，９），１２３．７（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１），１２３．２（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０），１１４．５（ｓ，２Ｃ，ＡｒＣ’−３’，５’），６２．５（ｓ，１Ｃ，Ｃ−６），３７．３（ｓ，１Ｃ，ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３），２４．７（ｓ，１Ｃ，−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３），１５．２（ｓ，１Ｃ，−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３），１１．０（ｓ，１Ｃ，−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３）；
追加のＮＭＲ実験（ＮＯＥ、ＴＯＣＳＹ）により１Ｈ  ＮＭＲ構造配置及び化学シフトを確認した；
Ｃ２３Ｈ２３ＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，７０．２０；Ｈ，５．８９；Ｎ，３．５６．実測値：Ｃ，７０．２２；Ｈ，５．９３；Ｎ，３．４３。
【０１７０】
実施例２３
工程ａ）
５−［（３，４−ジメトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン
無水ジエチルエーテル（２０ｍＬ）に溶解したフェナントリジン攪拌溶液（３．５８ｇ、２０ｍｍｏｌ）を−３０℃まで冷却し、シリンジを通して１．４Ｍ  メチルリチウムのジエチルエーテル溶液（１４．５ｍＬ、２０．３ｍｍｏｌ）に窒素下で滴下して処理した。該黄色溶液を室温まで温め、１５分間攪拌した。該混合物を−７８℃まで冷却し、１のアリコート中、固体として３，４−ジメトキシベンゼンスルホニルクロリド（４．７３ｇ、２０ｍｍｏｌ）を用いて処理した。該反応混合物を１時間にわたってゆっくりと室温まで温め、１Ｎ  水酸化ナトリウム水溶液中に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機相を水、１Ｎ  塩酸及び飽和塩化ナトリウム水溶液を用いて連続的に洗浄した。無水硫酸ナトリウム上で乾燥後、有機相をシリカゲル短カラムを通してろ過し、真空中で当該ろ過物を蒸発させ、未精製の黄色固体を得た（５．３ｇ、６７％）。当該固体をジエチルエーテル−ヘキサン混合物から結晶化し、均一で、灰白色の結晶固体として標題の化合物（２．９３ｇ）及び２回目の生成物（ｓｅｃｏｎｄ  ｃｒｏｐ）（０．８ｇ）を得た（合計：３．７３ｇ、９．４３ｍｍｏｌ、４７％）。融点、１３１−１３３℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３９６［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＩＲ（固体），ｖmax：１５９０，１５０５，１４４０，１３３０，１２７５，１２３０，１１６０，１１３０，１０８０，１０２０，７７０，７３０ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：７．７７（ｄｄ，Ｊ＝７．６，１．２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１），７．６３（ｄｄ，Ｊ＝７．９，１．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４），７．４５−７．４１（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ−３，１０），７．３８（ｔｄ，Ｊ＝７．５，１．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−２），７．２４（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−７），７．１６（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−８），７．１１（ｔｄ，Ｊ＝７．５，１．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−９），６．６０（ｄｄ，Ｊ＝８．６，２．０Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ’−６’），６．５６（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ’−５’），６．３８（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ’−２’），５．４４（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−６），３．６１（ｓ，３Ｈ，−ＯＣＨ３−４’），３．３８（ｓ，３Ｈ，−ＯＣＨ３−３’），１．１４（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ，−ＣＨ３−６）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１５２．０（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−４’），１４７．６（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−３’），１３６．３（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−６ａ），１３２．６（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−４ａ），１２９．５（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０ｂ），１２８．８（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−４），１２８．３（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−１’），１２８．２（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０ａ），１２８．０（ｓ，２Ｃ，ＡｒＣ−３，８），１２７．５（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−２），１２７．４（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−９），１２６．０（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−７），１２３．６（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１），１２３．０（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０），１２０．６（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−６’），１１０．４（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−２’’），１０８．９（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−５’），５５．７（ｓ，１Ｃ，−ＯＣＨ３−４’），５５．０（ｓ，１Ｃ，−ＯＣＨ３−３’），５３．９（ｓ，１Ｃ，Ｃ−６），２１．８（ｓ，１Ｃ，ＣＨ３−６）；
Ｃ２２Ｈ２１ＮＯ４Ｓの解析計算結果：Ｃ，６６．８２；Ｈ，５．３５；Ｎ，３．５４。実測値：Ｃ，６６．８２；Ｈ，５．２７；Ｎ，３．２２。
【０１７１】
工程ｂ）
４−［（６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］ベンゼン−１，２−ジオール
５−［（３，４−ジメトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（９８８ｍｇ、２．５ｍｍｏｌ）及びシクロヘキセン（４．１１ｇ、５０ｍｍｏｌ）の攪拌懸濁液を室温で、１．０Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン溶液（１５ｍＬ、１５ｍｍｏｌ）を用いて窒素下で処理した。室温で約２時間攪拌した後、該反応をメタノール（２０ｍＬ）で抑え、ジクロロメタンで希釈した。混合物を炭酸カリウム水溶液、飽和塩化ナトリウム水溶液及び水で連続的に洗浄した。有機相を無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ、シリカゲル短カラムを通してろ過し、酢酸エチルにより溶出させた。酢酸エチル相を真空中で蒸発させ、未精製の残留物を得た（１．０ｇ）。未精製残留物をプレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムにより、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルのヘキサン溶液を１０％〜７０％で勾配溶離させながら流速５０ｍＬ／分で分取クロマトグラフィーにより精製し、溶媒を蒸発させた後、無色固体を得た。酢酸エチル−ジエチルエーテル−ヘキサン混合物から無色固体を結晶化させることにより、無色のアモルファス固体として標題の化合物を得た（０．５２３ｇ、１．４２ｍｍｏｌ、５７％）。融点、１６３−１６５℃；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３６６［Ｍ−Ｈ］−；
ＩＲ（固体），ｖｍａｘ：３４００，１６１０，１５９５，１５２０，１４８０，１４３０，１３４０，１２９０，１１５０，１０７５，７７５，７３０ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：９．５９（ｄｒｓ，１Ｈ，−ＯＨ−４’），９．１８（ｂｓ，１Ｈ，−ＯＨ−３’），７．７９（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１），７．５９（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４），７．５２（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１０），７．４０（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−３），７．３５（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−２），７．１９−７．１２（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ−７，８，９），６．４６（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ’−２’），６．４１（ｄｄ，Ｊ＝８．４，２．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ’−６’），６．３２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ’−５’），５．３５（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−６），１．１２（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ，−ＣＨ３−６）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１４９．５（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−４’），１４４．５（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−３’），１３６．６（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−６ａ），１３２．８（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−４ａ），１２９．２（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０ｂ），１２８．４（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−４），１２８．３（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−１’），１２８．１（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０ａ），１２７．９（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−３），１２７．４（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−８），１２７．１（ｓ，２Ｃ，ＡｒＣ−２，９），１２５．９（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−７），１２３．７（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１），１２３．０（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０），１１９．１（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−６’），１１４．４（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−２’），１１３．８（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−５’），５３．８（ｓ，１Ｃ，Ｃ−６），２１．８（ｓ，１Ｃ，ＣＨ３−６）；
Ｃ２０Ｈ１７ＮＯ４Ｓの解析計算結果：Ｃ，６５．３８；Ｈ，４．６６；Ｎ，３．８１。実測値：Ｃ，６５．０２；Ｈ，４．６５；Ｎ，３．７０。
【０１７２】
実施例２４
２−ヒドロキシ−５−［（６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］安息香酸
無水ジエチルエーテル（４０ｍＬ）のフェナントリジン攪拌溶液（７．１６ｇ、４０ｍｍｏｌ）を−３０℃まで冷却し、シリンジを通して１．４Ｍ  メチルリチウムのジエチルエーテル溶液（３０ｍＬ、４２ｍｍｏｌ）に窒素下で滴下して処理した。黄色溶液を室温まで温め、１５分間攪拌した。混合物を−７８℃まで冷却し、１のアリコート中、固体の５−（クロロスルホニル）−２−ヒドロキシ安息香酸（９．４７ｇ、４０ｍｍｏｌ）を用いて処理した。反応混合物を無水テトラヒドロフラン（４０ｍＬ）で希釈し、室温まで温め、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（２５．８５ｇ、２００ｍｍｏｌ）の無水ジメチルホルムアミド（４０ｍＬ）溶液を加えた。室温で一晩中攪拌した後、反応混合物を１Ｎ  塩酸溶液中に注ぎ、酢酸エチルにより抽出した。有機相を１Ｎ  塩酸水溶液、水及び飽和塩化ナトリウム水溶液を用いて連続的に洗浄した。無水硫酸ナトリウム上で乾燥後、有機相をろ過し、真空中で溶媒を蒸発させ、未精製の黄色固体を得た（３．４ｇ、２１％）。当該未精製固体（１．０ｇ）はＰｒｉｍｅｓｐｈｅｒｅ（登録商標）１０Ｃ−１８カラム（２５ｃｍｘ５ｃｍ）を備えた逆相分取クロマトグラフィーにより、流速９０ｍＬ／分で０．１％  トリフルオロ酢酸を含む５６％アセトニトリル水溶液を溶出させながら、精製した。アセトニトリル溶媒を蒸発させた後、水相を酢酸エチルで抽出した。有機相を水及び飽和塩化ナトリウム水溶液を用いて連続的に洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、溶媒を真空中で蒸発させて無色固体を得た。ジエチルエーテル−ヘキサンの混合物から無色固体を結晶化させることにより、均一で、無色の結晶固体として標題の化合物を得た（０．４６ｇ、１．１６ｍｍｏｌ）。融点、２２５−２３０℃；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３９４［Ｍ−Ｈ］−；
ＩＲ（固体），ｖｍａｘ：３３００（ｂｒ），１６７０，１６０５，１５８０，１４８０，１４４０，１２５０，１１７５，１０８０，７７５，７３０ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ， ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：７．７７（ｄｄ，Ｊ＝７．６，０．９Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１），７．６１（ｄｄ，Ｊ＝７．８，０．９Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４），７．４５（ｔｄ，Ｊ＝７．５，１．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−３），７．４１−７．３９（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ−２，１０，ＡｒＨ’−２’），７．２４（ｄｄ，Ｊ＝７．８，０．９Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−７），７．１３（ｔｄ，Ｊ＝７．３，０．９Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−８），７．１０（ｔｄ，Ｊ＝７．３，１．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−９），６．９３（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ’−６’），６．５１（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ’−５’），５．４１（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−６），１．１３（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ，−ＣＨ３−６）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１７０．２（ｓ，１Ｃ，Ｃ＝Ｏ−４’），１６３．８（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−４’），１３６．０（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−６ａ），１３２．８（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−６’），１３２．３（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−４ａ），１３０．０（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−２’），１２９．６（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０ｂ），１２９．１（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０ａ），１２８．４（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−１’），１２８．２（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−３），１２８．１（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−８），１２７．９（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−２），１２７．３（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−９），１２６．５（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−４），１２６．１（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−７），１２３．８（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１），１２３，１（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０），１１６．９（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−３’），１１２．５（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−５’），５４．１（ｓ，１Ｃ，Ｃ−６），２１．６（ｓ，１Ｃ，ＣＨ３−６）；
Ｃ２１Ｈ１７ＮＯ５Ｓの解析計算結果：Ｃ，６３．７９；Ｈ，４．３３；Ｎ，３．５４。実測値：C，６３．４０；H，４．２９；N，３．３９。
【０１７３】
実施例２５
エチル２−エトキシ−５−［（６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］安息香酸
２−ヒドロキシ−５−［（６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］安息香酸（０．５ｇ、１．２６ｍｍｏｌ）及び無水炭酸カリウム（０．３６ｇ、２．６ｍｍｏｌ）を溶解した無水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（５ｍＬ）の攪拌懸濁液を室温、窒素下でエードエタン（０．４０５ｇ、２．６ｍｍｏｌ）の無水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液（１ｍＬ）に滴下することにより処理した。該混合物を室温で一晩中攪拌した。該反応をジエチルエーテル及び水で希釈した。有機相を分離し、１Ｎ  塩酸溶液及び水で連続的に洗浄した。無水硫酸ナトリウム上で乾燥させた後、有機相をシリカゲル短カラムを通してろ過し、真空中でろ過物を蒸発させることにより、未精製の生成物を得た（０．５ｇ）。該未精製の生成物をプレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムを備えた分取クロマトグラフィーにより、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル−ヘキサン（１５：８５）混合物を流速４０ｍＬ／分で溶出させながら精製し、溶媒を蒸発させた後、無色固体を得た。ジエチルエーテル−ヘキサン混合物から当該無色固体を結晶化させることにより、均一な白色粉体として標題の化合物を得た（０．２３９ｇ、０．５３ｍｍｏｌ、４２％）。融点、１１３−１１５℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４５２［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＩＲ（固体），ｖmax：１７１０，１６００，１４８０，１４４０，１３３０，１１７５，１１５０，１１００，１０８０，７７０，７２５ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：７．７２（ｄ，Ｊ＝７．５，１．６Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１），７．５８（ｄｄ，Ｊ＝７．９，１．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４），７．４１（ｔｄ，Ｊ＝７．５，１．６Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−３），７．３８−７．３４（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ−２，１０），７．１８（ｄｄ，Ｊ＝７．５，１．２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−７），７．１２（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ’−２’），７．１０−７．０５（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ−８，９），７．０２（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．６Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ’−６’），６．６９（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ’−５’），５．３７（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−６），４．１１（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ，−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ３−３’），３．９２（ｄｑ，Ｊ＝１４．０，７．１Ｈｚ，２Ｈ，−ＯＣＨ２ＣＨ３−４’），１．２１（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ，−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ３−３’），１．２０（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ，−ＯＣＨ２ＣＨ３−４’），１．１０（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ，−ＣＨ３−６）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１６３．５（ｓ，１Ｃ，Ｃ＝Ｏ），１６０．５（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−４’），１３５．９（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−６ａ），１３２．３（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−４ａ），１３１．７（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−６’），１２９．７（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−２’），１２９．５（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０ｂ），１２８．９（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０ａまたはＡｒＣ’−１’），１２８．４（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−３），１２８．１（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−８），１２７．８（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−２），１２７．５（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−９），１２７．３（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−４），１２６．０（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−７），１２３．８（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１），１２３．０（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０），１１９．５（ｓ，２Ｃ，ＡｒＣ’−３’），１１２．９（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−５’），６４．６（ｓ，１Ｃ，Ｃ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ３−３’），６０．５（ｓ，１Ｃ，−ＯＣＨ２ＣＨ３−４’），５４．１（ｓ，１Ｃ，Ｃ−６），２１．６（ｓ，１Ｃ，ＣＨ３−６），１４．１（ｓ，１Ｃ，−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ３−３’），１４．０（ｓ，１Ｃ，−ＯＣＨ２ＣＨ３−４’）；
Ｃ２５Ｈ２５ＮＯ５Ｓの解析計算結果：Ｃ，６６．５０；Ｈ，５．５８；Ｎ，３，１０。実測値：Ｃ，６６．７０；Ｈ，５．６２；Ｎ，２．８４。
【０１７４】
実施例２６
２−（ヒドロキシメチル）−４−［（６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール
未精製の２−ヒドロキシ−５−［（６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］安息香酸（１．７５ｇ、４．４３ｍｍｏｌ）を溶解した無水テトラヒドロフラン攪拌溶液（２０ｍＬ）を室温、窒素下で、シリンジを通して１０Ｍ  ボラン−硫化メチル錯体（１．５ｍＬ、１５ｍｍｏｌ）に滴下することにより処理した。室温で４時間攪拌した後、該反応をメタノール（２０ｍＬ）で抑え、真空中で濃縮し、水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。該有機相を炭酸カリウム水溶液、水、飽和塩化ナトリウム水溶液、１Ｎ  塩酸溶液及び水で連続的に洗浄した。有機相を無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、シリカゲル短カラムを通してろ過し、酢酸エチルで溶出させた。酢酸エチル相を真空中で蒸発させ、未精製油状体（１．２ｇ）を得た。該未精製油状体はプレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムを備えた分取クロマトグラフィーにより、１０％〜５５％の勾配でメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル−ヘキサンを流速５０ｍＬ／分で溶出させながら精製し、溶媒を蒸発させた後、無色油状体を得た（０．６８７ｇ、１．８ｍｍｏｌ）。ジエチルエーテルから当該無色油状体を結晶化させることにより、均一で無色の結晶固体として標題の化合物を得た（０．６ｇ、１．５７ｍｍｏｌ、３５％）。融点、１８２−１８４℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８２［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８０［Ｍ−Ｈ］−；
ＩＲ（固体），ｖmax：３５２０，３４００，１６００，１５９０，１５００，１４８０，１４４０，１３０５，１２８０，１１５５，１１２０，１０７５，１０１０，７３０ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１０，１４（ｂｒｓ，１Ｈ，−ＯＨ−４’），７．７６（ｄｄ，Ｊ＝７．６，０．９Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１），７．５８（ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４），７．４５（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１０），７．４０（ｔｄ，Ｊ＝７．５，１．２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−３），７．３５（ｔｄ，Ｊ＝７．５，１．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−２），７．１８−７．０９（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ−７．８，９，ＡｒＨ’−２’），６．７１（ｄｄ，Ｊ＝８．５，２．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ’−６’），６．３４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ’−５’），５．３５（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−６），４．８７（ｂｒｓ，１Ｈ，−ＣＨ２ＯＨ−３’），４．１６（ｄ，Ｊ＝１４．５Ｈｚ，１Ｈ，−ＣＨ２ＯＨ−３’），４．０７（ｄ，Ｊ＝１４．５Ｈｚ，１Ｈ，−ＣＨ２ＯＨ−３’），１．１２（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ，−ＣＨ３−６）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６），δ：１５７．７（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−４’），１３６．５（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−６ａ），１３２．８（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−４ａ），１２９．３（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０ｂ），１２８．７（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−４），１２８．６（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−１’），１２８．３（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０ａ），１２８．１（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−３），１２７．８（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−８），１２７．３（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−２），１２７．２（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−９），１２６．７（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−６’），１２６．６（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−２’），１２６．４（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−３’），１２６．０（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−７），１２３．６（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１），１２３．０（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ−１０），１１３．５（ｓ，１Ｃ，ＡｒＣ’−５），５７．２（ｓ，１Ｃ，ＣＨ２ＯＨ−３’），５３．８（ｓ，１Ｃ，Ｃ−６），２１．７（ｓ，１Ｃ，ＣＨ３−６）；
Ｃ２１Ｈ１９ＮＯ４Ｓの解析計算結果：Ｃ，６６．１２；Ｈ，５．０２；Ｎ，３．６７。実測値：Ｃ，６５．８４；Ｈ，５．１１；Ｎ，３．４５。
【０１７５】
実施例２７
２−ヒドロキシ−５−［（６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］ベンズアルデヒド
実施例１の手順に従って調製した４−［（６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール（０．５ｇ、１．４２ｍｍｏｌ）及びヘキサメチレンテトラミン（０．６ｇ、４．２８ｍｍｏｌ）をトリフルオロ酢酸（５ｍＬ）中で懸濁し、アルゴン下で２時間還流した。該固体を徐々に溶解させた。反応混合物を室温まで冷却し、水を用いて抑えた。トリフルオロ酢酸を真空中で除去し、水相を酢酸エチルで抽出した。有機相を水、飽和炭酸ナトリウム水溶液及び飽和塩化ナトリウム水溶液で連続的に洗浄した。無水硫酸マグネシウム上で乾燥した後、有機相を真空中で蒸発させ、赤橙色の油状体を得た。未精製の生成物をシリカゲルを備えたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより、酢酸エチル−ヘキサン混合物（１：３）を溶出させながら精製し、白色固体として標題の化合物を得た（０．１７ｇ、０．４５ｍｍｏｌ、３１％）。融点、１４３−１４５℃；
ＭＳ（−ＥＳＩ），ｍ／z］：３７．８［M−H］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，DMSO−d６）δ：１１．４１（ｓ，１Ｈ，ＣＨＯ），９．９４（ｓ，１Ｈ，−ＯＨ−４’），７．７６（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１），７．６１（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４），７．４６−７．３８（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ−２，３，１０），７．２４（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ，ＡrH’−２’），７．２０（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−７），７．１３−７．０８（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ−８，９），６．９７（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．６Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ’−６’），６．５５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ，ＡrH’−５’），５．３９（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ，H−６），１．１４（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ，−ＣＨ３−６）；
C２１Ｈ１７ＮO４Ｓ・０．１４Ｈ２Ｏの解析計算結果：C，６６．０４；H，４．５６；Ｎ，３．６７。実測値：Ｃ，６６．０５；Ｈ，４．５３；Ｎ，３．５４。
【０１７６】
実施例２８
工程ａ）
４−［（２−ブロモ−６−エチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ル
２−ブロモ−６−エチル−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン（１．１３ｇ、２．４６ｍｍｏｌ）及びシクロへキサン（２．５ｍＬ、２４．６ｍｍｏｌ）を溶解したジクロロメタン（５ｍＬ）攪拌冷却溶液を窒素下、−３０℃で三臭化ホウ素（２．５ｍＬ、２４．６ｍｍｏｌ）に滴下することにより処理した。添加完了後、反応混合物を室温まで温め、４時間攪拌した。反応を−３０℃まで冷却し、メタノール（１ｍＬ）を用いて抑えた。溶媒を真空中で除去し、灰色の粉体として標題の化合物を得た（０．９８２ｇ、２．２１ｍｍｏｌ、９０％）。ＬＣＭＳ（ＥＳ−、ＦＡ、ＣＶ＝２０または５）により確認した。
【０１７７】
工程ｂ）
４−［（６−エチル−２−チエン−３−イルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ル
４−［（２−ブロモ−６−エチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ル（０．９８２ｇ、２．２１ｍｍｏｌ）及び３−チオフェンボロン酸（０．５６５ｇ、４．４２ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン溶液を、新しく用意した、窒素パージしたテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．１２７ｇ、０．１１０ｍｍｏｌ、５モル％）を溶解した１，４−ジオキサン溶液及び２Ｍ  炭酸ナトリウム水溶液（３．３１ｍＬ、６．６３ｍｍｏｌ）を用いて処理した。該混合物をアルゴンで３０分間パージし、１００℃まで６時間以下で加熱した。反応進行を高圧液体クロマトグラフィーにより観測した。完了後、反応を室温まで冷却し、ジクロロメタン（３ｍＬ）及び０．５Ｍ  水酸化ナトリウム水溶液（２ｍＬ）で希釈した。３０分間攪拌した後、該混合物を酢酸エチルで抽出した。有機相を無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、残留物に濃縮した。残留物をシリカゲルを備えたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより、勾配１０％〜２０％の酢酸エチルのヘキサン溶液を溶出させながら精製し、純粋な生成物として標題の化合物を得た（０．６４３ｇ、１．４４ｍｍｏｌ、６５％）。ＬＣＭＳ（ＥＳ−、ＦＡ、ＣＶ＝２０または５）により特性を示した。融点、１７４−１７６℃；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４４６［Ｍ−Ｈ］−；
ＨＲＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４４８．１０２９６［Ｍ＋Ｈ］＋。Ｃ２５Ｈ２２ＮＯ３Ｓ２の計算結果：４４８．１０３５６；
ＩＲ（固体），ｖｍａｘ：３４１０，１６００，１５９０，１４９５，１４９０，１４５０，１３２５，１１５０，１０８０，８２５ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１０，１４（ｓ，１Ｈ，−ＯＨ−４’），８．０９（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１），８．０４（ｄｄ，Ｊ＝２．８，１．４Ｈｚ，１Ｈ，２−チオフェン），７．７６（ｄｄ，Ｊ＝８．４，１．８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−３），７．７１−７．６４（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ−４，１０，４，５−チオフェン），７．２４−７．１６（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ−７．８，９），６．９０（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−２’，６’），６．３５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−３’，５’），５．０８（ｄｄ，Ｊ＝９．８，５．５Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−６），１．４２（ｄクインテット，Ｊ＝１３．４，７．２Ｈｚ，１Ｈ，−ＣＨ２ＣＨ３−６），１．３０（ｄｄｑ，Ｊ＝１３．４，９．８，７．２Ｈｚ，１Ｈ，−ＣＨ２ＣＨ３−６），０．９１（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ，−ＣＨ２ＣＨ３−６）。
【０１７８】
実施例２９
４−｛［６−エチル−２−（３−メトキシフェニル）フェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノ−ル
４−［（２−ブロモ−６−エチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ル（１．２５ｇ、２．７０ｍｍｏｌ）及び３−メトキシフェニルボロン酸（０．８２２ｇ、５．４１ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン溶液を、実施例２８、工程ｂの手順と同様の方法に従って、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．１５６ｇ、０．１３５ｍｍｏｌ、５モル％）を溶解した１，４−ジオキサン溶液及び２Ｍ  炭酸ナトリウム水溶液（４．０ｍＬ、８．０ｍｍｏｌ）を用いて処理し、クロマトグラフィー精製後、純粋な生成物として４−｛［６−エチル−２−（３−メトキシフェニル）フェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノ−ルを得た（１．０５ｇ、２．２３ｍｍｏｌ、８３％）。ＬＣＭＳ（ＥＳ＋、ＦＡ、ＣＶ＝２０または５）により特性を示した。
【０１７９】
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４７０［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１０，１９（ｓ，１Ｈ，−ＯＨ−４’），８．０３（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ−１），７．７１（ｍ，３Ｈ），７．３１−７．１９（ｍ，６Ｈ），６．９４（ｄ，２Ｈ，ＡｒＨ’−２’，６’），６．９４（ｄ，１Ｈ，ＡｒＨ”−４”），６．３６（ｄ，２Ｈ，ＡｒＨ’−３’，５’），５．０５（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ−６），３．８４（ｓ，３Ｈ，−ＯＣＨ３−３”），１．６０−１．２０（ｍ，２Ｈ，−ＣＨ２ＣＨ３−６），０．９１（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ，−ＣＨ２ＣＨ３−６）。
【０１８０】
実施例３０
３−｛６−エチル−５−［（４−ヒドロキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン−２−イル｝フェノ−ル
４−｛［６−エチル−２−（３−メトキシフェニル）フェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノール（０．６４５ｇ、１．３６ｍｍｏｌ）及びシクロへキサン（１．１ｍＬ、１０．９ｍｍｏｌ）を溶解したジクロロメタン（５ｍＬ）攪拌冷却溶液を窒素下、−３０℃で三臭化ホウ素（１．０３ｍＬ、１０．９ｍｍｏｌ）に滴下することにより処理した。添加完了後、反応混合物を室温まで温め、４時間攪拌した。反応を−３０℃まで冷却し、メタノール（１ｍＬ）を用いて抑えた。溶媒を真空中で除去し、残留物をシリカゲルを備えたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより酢酸エチル−ヘキサン混合物（１：３）を溶出させながら精製し、標題の化合物を得た（０．４７３ｇ、１．０３ｍｍｏｌ、７６％）。ＬＣＭＳ（ＥＳ＋、ＦＡ、ＣＶ＝２０または５）により確認した。融点、１０５℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４５８［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４５６［Ｍ−Ｈ］−；
ＨＲＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４５８．１４１７９［Ｍ＋Ｈ］＋。Ｃ２７Ｈ２３ＮＯ４Ｓの計算結果；４５８．１４２０６；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１０．１５（ｓ，１Ｈ，−ＯＨ−４’），９．５３（ｓ，１Ｈ，−ＯＨ−３”），７．９５（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１），７．７２−７．６３（ｍ，３Ｈ），７．２９−７．１５（ｍ，５Ｈ），７．１２（ｓ，１Ｈ，ＡrH”−２”），６．９３（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，ＡrH’−２’，６’），６．７９（ｄｄ，Ｊ＝７．９，２．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ”−４”），６．３６（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，ＡrH’−３’，５’），５．０８（ｄｄ，Ｊ＝９．６，５．５Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−６），１．４７−１．３９（ｄクインテット，Ｊ＝１３．６，７．２Ｈｚ，１Ｈ，−ＣＨ２ＣＨ３−６），１．３４−１．２５（ｄｄｑ，Ｊ＝１３．６，９．６，７．２Ｈｚ，１Ｈ，−ＣＨ２ＣＨ３−６），０．９１（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ，−ＣＨ２ＣＨ３−６）。
【０１８１】
実施例３１
工程ａ）
２−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イル）−６−エチル−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン
２−ブロモ−６−エチル−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン（１．５ｇ、３．１ｍｍｏｌ）及びジベンゾ［ｂ．ｄ］フラン−４−イルボロン酸（１．３４ｇ、６．３ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン溶液を、実施例２８、工程ｂの手順と同様の方法に従って、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．１８２ｇ、０．１５ｍｍｏｌ、５モル％）を溶解した１，４−ジオキサン溶液及び２Ｍ  炭酸ナトリウム水溶液（４．７４ｍＬ、９．４ｍｍｏｌ）を用いて処理し、シリカゲルを用いて酢酸エチルのヘキサン混合物（１：９）を溶出させながらクロマトグラフィー精製した後、純粋な生成物として２−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イル）−６−エチル−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジンを得た（０．８５５ｇ、１．５６ｍｍｏｌ、５１％）。ＬＣＭＳ（ＥＳ＋、ＦＡ、ＣＶ＝２０または５）により特性を示した。
【０１８２】
工程ｂ）
４−［（２−ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イル−６−エチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ル
（２−ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イル）−６−エチル−５−［（４−メトキシフェニル）フェナントリジン］−５，６−ジヒドロフェナントリジン（０．８５５ｇ、１．５６ｍｍｏｌ）及びシクロへキサン（１．２６ｍＬ、１２．５ｍｍｏｌ）を溶解したジクロロメタン（５ｍＬ）攪拌冷却溶液を窒素下、−３０℃で三臭化ホウ素（１．１８ｍＬ、１２．５ｍｍｏｌ）に滴下することにより処理した。添加完了後、反応混合物を室温まで温め、４時間攪拌した。反応を−３０℃まで冷却し、メタノール（１ｍＬ）を用いて抑えた。溶媒を真空中で除去し、残留物をシリカゲルを備えたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製し、標題の化合物を得た（０．７５６ｇ、１．４２ｍｍｏｌ、９１％）。ＬＣＭＳ（ＥＳ＋、ＦＡ、ＣＶ＝２０または５）により特性を示した。融点、２１８−２２０℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：５３２［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：５３０［Ｍ−Ｈ］−；
ＨＲＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：５３２．１５７４８［Ｍ＋Ｈ］＋。Ｃ３３Ｈ２５ＮＯ４Ｓの計算結果：５３２．１５７７１；
ＩＲ（固体），ｖｍａｘ：３４００，１６００，１５８０，１５００，１４９０，１４５０，１１９０，１１７０，１０８０，８３０，７５５ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１０．１８（ｓ，１Ｈ，−ＯＨ−４’），８．２８（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１），８．２２（ｄｄ，Ｊ＝７．６，０．６Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ”−９”），８．１９（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ”−１”），８．０２（ｄｄ，Ｊ＝８．４，１．８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−３），７．８５（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ”−３”），７．８１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４），７．８０（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ”−６”），７．６８（ｄｄ，Ｊ＝８．４，１．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１０），７．５５（ｔｄ，Ｊ＝８．３，０．９Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ”−７”），７．５３（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ”−２”），７．４４（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ”−８”），７．２６−７．１８（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ−７，８，９），７．００（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．８Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−２’，６’），６．４０（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．８Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−３’，５’），５．１３（ｄｄ，Ｊ＝９．８，５．５Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−６），１．４８（ｄクインテット，Ｊ＝１３．４，７．２Ｈｚ，１Ｈ，−ＣＨ２ＣＨ３−６），１．３６（ｄｄｑ，Ｊ＝１３．４，９．８，７．２Ｈｚ，１Ｈ，−ＣＨ２ＣＨ３−６），０．９５（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ，−ＣＨ２ＣＨ３−６）。
【０１８３】
実施例３２
方法Ａ
工程ａ）
N−（４’−フルオロビフェニル−２−イル）アセトアミド
２−ヨードアニリン（３２．６ｇ、１４９ｍｍｏｌ）及び４−フロオロフェニルボロン酸（２０．８ｇ、１４９ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン攪拌溶液（１．５Ｌ）を窒素下で、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）錯体、ジクロロメタン（２．２０ｇ、２．６９ｍｍｏｌ）及び５Ｎ  水酸化ナトリウム溶液（６０ｍＬ）を用いて処理した。反応混合物を１２時間、還流しながら加熱し、室温まで冷却し、溶媒を真空中で除去した。残留物を酢酸エチル（２５０ｍＬ）中に溶解し、飽和塩化ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）を用いて抽出した。水相をさらに酢酸エチル（２ｘ５０ｍＬ）で抽出した。混合有機相を無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、ろ過し、真空中で濃縮し、茶色油状体を得た。該茶色油状体をシリカゲル短カラムを通して、酢酸エチル−ヘキサン混合物（１：４）を溶出させながらろ過した。溶媒を真空中で蒸発させた後、未精製の４’−フロオロ−ビフェニル−２−イルアミンのジクロロメタン溶液（７５ｍＬ）をピリジン（２７．７ｍＬ、３４３ｍｍｏｌ）、無水酢酸（１５．５ｍＬ、１６４ｍｍｏｌ）、及び４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン（０．５５ｇ、４．５ｍｍｏｌ）で処理した。１２時間、室温で攪拌後、反応を飽和塩化アンモニウム水溶液（２５０ｍＬ）で抑えた。分離水相をジクロロメタン（３ｘ７５ｍＬ）で抽出し、混合有機相を０．１Ｎ  塩酸溶液（２ｘ５０ｍＬ）及び飽和重炭酸ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）で連続的に洗浄した。該有機相を無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、真空中で濃縮し、第２の茶色油状体を得た。トルエンを添加して真空中で除去（３ｘ）した後、得られた茶色固体を酢酸エチル−ヘキサンから結晶化して１番目の（ｆｉｒｓｔ  ｃｒｏｐ）所望の生成物を得た（１９．０ｇ）。仕込み液を濃縮し、シリカゲルを備えたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより酢酸エチル−ヘキサン（１：４）を溶出させながら精製し、２番目に生成した（ｓｅｃｏｎｄ  ｃｒｏｐ）生成物を得た（５．０ｇ）。上記生成物を混合することにより、均一で無色の結晶固体として標題の化合物を得た（２４．０ｇ、７０％）。融点、１２３−１２４℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：２３０［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：９．２４（ｓ，１Ｈ），７．４４−７．２３（ｍ，８Ｈ），１．８７（ｓ，３Ｈ）；
Ｃ１４Ｈ１２ＦＮＯの解析計算結果：Ｃ，７３．３５；Ｈ，５．２８；Ｎ，６．１１。実測値：Ｃ，７３．０９；Ｈ，５．２０；Ｎ，５．８９。
【０１８４】
工程ｂ）
８−フルオロ−６−メチルフェナントリジン
Ｎ−（４’−フルオロビフェニル−２−イル）アセトアミド （１８．５ｇ，８０．７ｍｍｏｌ）をポリリン酸（２５０ｇ）と混合し、勢いよく攪拌しながら４８時間、１２０℃で加熱した。温反応混合物を氷上に注ぎ、均一になるまで勢いよく攪拌した。水酸化アンモニウム（２８−３０％水溶液）をｐＨが８を超えるまで加えた。白色沈殿物をろ過し、酢酸エチル中に溶解し（２５０ｍＬ）、再度ろ過した。混合ろ過物を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、真空中で蒸発させることにより、茶色固体を得た。該茶色固体を酢酸エチル−ヘキサン混合物から結晶化することにより精製し、白色の結晶固体として標題の化合物を得た（１５．９ｇ、９４％）。融点、９２−９３℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：２１２［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．６３（ｄｄ，Ｊ＝９．０，５．４Ｈｚ，１Ｈ），８．４９（ｄｄ，Ｊ＝８．２，１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．１０（ｄｄ，Ｊ＝８．１，１．１Ｈｚ，１Ｈ），７．８４（ｄｄ，Ｊ＝９．６，２．６Ｈｚ，１Ｈ），７．７１（ｍ，１Ｈ），７．６５−７．５７（ｍ，２Ｈ），３．０１（ｓ，３Ｈ）；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：８．８９（ｄｄ，Ｊ＝９．１，５．６Ｈｚ，１Ｈ），８．７０（ｄｄ，Ｊ＝８．１，１．３Ｈｚ，１Ｈ），８．０５（ｄｄ，Ｊ＝１０．１，２．５Ｈｚ，１Ｈ），７．９７（ｄｄ，Ｊ＝８．１，１．３Ｈｚ，１Ｈ），７．８０（ｍ，１Ｈ），７．７０（ｍ，１Ｈ），７．６３（ｍ，１Ｈ），３．０１（ｓ，３Ｈ）；
Ｃ１４Ｈ１０ＦＮ・０．１０Ｈ２Ｏの解析計算結果：Ｃ，７８．９３；Ｈ，４．８３；Ｎ，６．５７。実測値：Ｃ，７８．９０；Ｈ，４．５７；Ｎ，６．５８。
【０１８５】
工程ｃ）
４−（クロロスルホニル）フェニルエチルカーボネート
４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸ナトリウム二水和物（５０．０ｇ，２１５ｍｍｏｌ）の１．２５Ｎ  水酸化ナトリウム水溶液（１７０ｍＬ、２１３ｍｍｏｌ）をエチルクロロホルメート（２０．６ｍＬ、２１５ｍｍｏｌ）に滴下しながら処理した。反応混合物を１２時間、室温で攪拌した。該混合物を０℃まで冷却した後、該反応条件下で形成された白色沈殿物をろ過した。該固体を真空中、７０℃で乾燥した。白色固体（４０．０ｇ）をトルエン（３５０ｍＬ）中に懸濁し、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（６．０ｍＬ）及び塩化チオニル（２２．０ｍＬ、２９８ｍｍｏｌ）を用いて処理し、得られた混合物を１２時間、１００℃で加熱した。室温まで冷却した後、反応混合物を珪藻土を通してろ過した。ろ過物を真空中で濃縮し、得られた油状体を放置して凝固させた。凝固油状体を酢酸エチル−ヘキサン（１：４）中に溶解し、シリカゲルの短カラムを通してろ過し、溶媒を真空中で除去することにより、白色固体として塩化スルホニルを得た（３４．８ｇ、６１％）。融点、７４−７６℃；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：７．６０（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２H），７．１４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），４．２３（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），１．２６（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ）。
【０１８６】
工程ｄ）
エチル４−［（８−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェニルカーボネート
８−フルオロ−６−メチルフェナントリジン（８．００ｇ，３７．９ｍｍｏｌ）を溶解したテトラヒドロフラン（１５２ｍＬ）攪拌溶液を新しく圧搾した水素化ホウ素ナトリウム（７．１６ｇ，１８９ｍｍｏｌ）を用いて処理した。トリフルオロ酢酸（１１．７ｍＬ，１５２ｍｍｏｌ）を気体発生及び発熱反応条件の制御に適当な速度で滴下して加えた。トリフルオロ酢酸の添加完了後、不均一反応混合物を該反応物が室温に戻るまで攪拌し、次いで再加熱して１４時間還流した。室温まで冷却後、飽和重炭酸ナトリウム水溶液（２５０ｍＬ）をゆっくりと加えた。該混合物をグラスウール栓を通してろ過し、ジエチルエーテル（４ｘ７５ｍＬ）で抽出した。混合有機抽出物を無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、真空中で濃縮することにより、淡茶色のペーストとしてジヒドロフェナントリジンを得た。未精製ジヒドロフェナントリジンのジクロロメタン溶液（３８ｍＬ）をトリエチルアミン（３１．７ｍＬ、２２７ｍｍｏｌ）及び４−（クロロスルホニル）フェニルエチルカーボネート（１２．０ｇ、４５．３ｍｍｏｌ）で処理し、１４時間、室温で攪拌した。反応を０．１Ｎ  水酸化ナトリウム溶液（１５０ｍＬ）で抑え、ジクロロメタン（６ｘ５０ｍＬ）で抽出した。混合有機抽出物を２Ｎ  塩酸溶液（２ｘ４０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、真空中で濃縮して、粘性の茶色油状体を得た。茶色油状体をヘキサン（２５ｍＬ）を用いて粉末化し、淡茶色固体を得た。淡茶色固体は酢酸エチル−ヘキサン混合物から結晶化することにより精製し、１番目の生成物として所望の生成物を得た。仕込み液を真空中で濃縮し、シリカゲル栓を通してろ過することにより酢酸エチル−ヘキサン（１：４）を溶出させながら精製し、２番目の生成物を得た。両生成物を混合して、白色の結晶固体として標題の化合物を得た（１５．２ｇ、９１％）。融点、１３６−１３８℃；
MS［（＋ＥＳＩ），ｍ／z］：４４２［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：７．７７（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．６３（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．４８−７．３９（ｍ，３Ｈ），７．１９（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．６Ｈｚ，１Ｈ），７．０９（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２H），６．９８（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），６．９３（ｔｄ，Ｊ＝８．７，２．６Ｈｚ，１Ｈ），５．４８（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），４．２１（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），１．２５（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），１．１５（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）；
Ｃ２３Ｈ２０ＦＮＯ５Ｓの解析計算結果：Ｃ，６２．５，７；Ｈ，４．５７；Ｎ，３，１７。実測値：Ｃ，６２．５１Ｈ，４．４７；Ｎ，２．９６。
【０１８７】
工程ｅ）
４−［（８−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ル
エチル４−［（８−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェニルカーボネート（０．４５ｇ，１．０２ｍｍｏｌ）のメタノ−ル（５．０ｍＬ）溶液を１Ｎ  水酸化ナトリウム（５．１ｍＬ）溶液で処理し、１４時間、７５℃で加熱した。室温まで冷却した後、メタノールを真空中で蒸発させた。得られた水性混合物を１Ｎ  塩酸溶液を用いて酸性にし、飽和塩化ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）で希釈し、ジクロロメタン（５ｘ１５ｍＬ）で抽出した。混合有機相を無水硫酸ナトリウム上で加熱し、ろ過し、真空中で濃縮することにより白色固体を得た。該固体はシリカゲル短カラムを通してろ過することにより酢酸エチルを溶出させながら精製し、均一で白色の結晶固体（０．３４ｇ、８９％）として標題の化合物を得た（０．３４ｇ、８９％）。融点、１８８℃；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３６８［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１０．２４（ｂｒｓ，１Ｈ），７．７６（ｄｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１．５，１Ｈ），７．６０（ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．４Ｈｚ，１Ｈ），７．５２（ｄｄ，Ｊ＝８．７，５．０Ｈｚ，１Ｈ），７．４１（ｍ，１Ｈ），７．３７（ｍ，１Ｈ），７．１７（ｄｄ，Ｊ＝９．２，２．７；Ｈｚ，１Ｈ），６．９６（ｔｄ，Ｊ＝８．７，２．７Ｈｚ，１Ｈ），６．８６（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），６．３８（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），５．４１（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），１．１３（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）；
Ｃ２０Ｈ１６ＦＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，６５．０３；Ｈ，４．３７；Ｎ，３．７９。実測値：Ｃ，６４．７７；Ｈ，４．３１；Ｎ，３．７６。
【０１８８】
方法Ｂ
工程ａ）
８−フルオロ−５（４−メトキシフェニルスルホニル）−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン
８−フルオロ−６−メチルフェナントリジン（５．２７ｇ，２５．０ｍｍｏｌ），水素化ホウ素ナトリウム（４．７２ｇ，１２５ｍｍｏｌ）、及びフルオロ酢酸（８ｍＬ，１００ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（１００ｍＬ）から、及び続いてトリエチルアミン（２０ｍＬ，１５０ｍｍｏｌ）及び４−メトキシベンゼンスルホニルクロリド（５．６７ｇ，２７．５ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（２０ｍＬ）溶液から、実施例３２、方法Ａ、工程ｄの手順に従って同じ方法で標題の化合物を調製し、茶色固体として未精製の生成物を得た。該未精製の生成物をジクロロメタン−ヘキサン混合物から再結晶化させることにより精製し、均一な白色結晶固体として８−フルオロ−５（４−メトキシフェニルスルホニル）−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジンを得た（８．３１ｇ、８７％）。融点、１３２−１３６℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８４［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：７．７５（ｄｄ，Ｊ＝７．７，１．１Ｈｚ，１Ｈ），７．６１（ｍ，１Ｈ），７．４８（ｄｄ，Ｊ＝８．６，５．４Ｈｚ，１Ｈ），７．４３（ｍ，１Ｈ），７．３８（ｍ，１Ｈ），７．１６（ｄｄ，Ｊ＝９．２，２．８Ｈｚ，１Ｈ），６．９８−６．９２（ｍ，３Ｈ），６．５９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），５．４３（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），３．６４（ｓ，３Ｈ），１．１３（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）；
Ｃ２１Ｈ１８ＦＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，６５．７８；Ｈ，４．；Ｎ，３．６５。実測値：Ｃ，６５．６４；Ｈ，４．９０；Ｎ，３．５１。
【０１８９】
工程ｂ）
４−［（８−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ−イル）スルホニル）フェノ−ル
８−フルオロ−５−（４−メトキシフェニルスルホニル）−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（１．２６ｇ，３．２９ｍｍｏｌ）及びシクロヘキセン（６．０ｍＬ，５９ｍｍｏｌ）の攪拌懸濁液を、室温、窒素下で１Ｍ  三臭化ホウ素（２０ｍＬ，２０ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液で滴下しながら処理した。２０時間、室温で攪拌後、飽和重炭酸ナトリウム水溶液（３００ｍＬ）を滴下しながら加え、得られた混合物をジクロロメタン（６ｘ２０ｍＬ）で抽出した。混合有機相を無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、真空中で濃縮した。未精製物質をシリカゲルを備えたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより酢酸エチル−ヘキサン混合物（１：１９〜１：４勾配）を溶出しながら精製し、次にジクロロメタン−ヘキサン混合物から再結晶化させることにより、均一な白色結晶固体として標題の化合物を得た（１．１ｇ、９０％）。この生成物の融点、質量スペクトル、及びＮＭＲスペクトルは実施例３２、方法Ａ、工程ｅで調製した実際の物質と同一であった。
【０１９０】
実施例３３
方法Ａ
工程ａ）
エチル４−｛［（Ｓ）−８−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェニルカーボネート＊
４−［（８−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェニルカーボネート（実施例３２、方法Ａ、工程ｄ）のエナンチオマーをＲａｉｎｉｎ  Ａｕｔｏ−Ｐｒｅｐシステム（登録商標）のキラル固定相高速液体クロマトグラフィー（Ｃｈｉｒａｌｃｅｌ（登録商標）ＯＪ−２５ｘ５ｃｍカラム）により、エタノールを流速１０ｍＬ／分で溶出させながら分離した。保持時間８．５分の第１のピークが標題の化合物である；
ＴＲ：８．５分；融点、１５９℃；
［α］D２５＝＋２１２．２°（ｃ＝１％溶液，ＣＨＣｌ３）；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４４２［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：７．７７（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．６３（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．４８−７．３９（ｍ，３Ｈ），７．１９（ｄｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２．６，１Ｈ），７．０９（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），６．９８（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），６．９３（ｔｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２．６，１Ｈ），５．４８（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），４．２１（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），１．２５（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），１．１５（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）；
Ｃ２３Ｈ２０ＦＮＯ５Ｓの解析計算結果：Ｃ，６２．５７；Ｈ，４．５７；Ｎ，３．１７。実測値：Ｃ，６２．４４；Ｈ，４．５８；Ｎ，３．０３。
【０１９１】
＊絶対的な立体構成は４−｛［（Ｓ）−８−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノールへの転化により割り当てた。
【０１９２】
工程ｂ）
４−｛［（Ｓ）−８−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノール＊
メチル４−｛［（Ｓ）−８−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェニルカーボネート （０．０５ｇ，０，１１ｍｍｏｌ），２．５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（２ｍＬ，５ｍｍｏｌ）、及びメタノ−ル（２ｍＬ）から、実施例３２、方法Ａ、工程ｅの手順に従って同じ方法で標題の化合物を調製し、固体として４−｛［（Ｓ）−８−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノールを得た（０．０４ｇ、１００％）。融点、１９３℃；
［α］Ｄ２５＝＋２６７．２°（ｃ＝１％ 溶液，ＣＨＣｌ３）；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３６８［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１０．２４（ｂｒｓ，１Ｈ），７．７６（ｄｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１．５，１Ｈ），７．６０（ｄｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１．４，１Ｈ），７．５２（ｄｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，５．０，１Ｈ），７．４１（ｍ，１Ｈ），７．３７（ｍ，１Ｈ），７．１７（ｄｄ，Ｊ＝９．２，２．７Ｈｚ，１Ｈ），６．９６（ｔｄ，Ｊ＝８．７，２．７Ｈｚ，１Ｈ），６．８６（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），６．３８（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），５．４１（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），１．１３（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）；
Ｃ２０Ｈ１６ＦＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，６５．０３；Ｈ，４．３７；Ｎ，３．７９。実測値：C，６４．８２；H，４．４７；Ｎ，３．７１。
【０１９３】
＊絶対的な立体構成は（Ｓ）−８−フルオロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジンへの類似性により割り当てた。上記（Ｓ）−８−フルオロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジンの絶対的な立体構成は単結晶Ｘ線回折実験により測定した。
【０１９４】
方法Ｂ
工程ａ）
（Ｓ）−８−フルオロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン＊
８−フルオロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（実施例３２、方法Ｂ、工程ａ）のエナンチオマーをＲａｉｎｉｎ  Ａｕｔｏ−Ｐｒｅｐシステム（登録商標）のキラル固定相高速液体クロマトグラフィー（Ｃｈｉｒａｌｐａｋ（登録商標）ＡＤ−２５ｘ５ｃｍカラム）により、２−プロパノール−ヘキサン混合物（１：９）を流速１５ｍＬ／分で溶出させながら、エタノールを流速１０ｍＬ／分で溶出させながら分離した。保持時間１０．０分の第１のピークが標題の化合物である；
ＴＲ：１０．０分；融点、１８１−１８２℃；
［α］Ｄ２５＝＋２３９．３°（ｃ＝１％溶液，ＣＨＣｌ３）；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８４［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：７．７５（ｄｄ，Ｊ＝７．７，１．１Ｈｚ，１Ｈ），７．６１（ｍ，１Ｈ），７．４８（ｄｄ，Ｊ＝８．６，５．４Ｈｚ，１Ｈ），７．４３（ｍ，１Ｈ），７．３８（ｍ，１Ｈ），７．１６（ｄｄ，Ｊ＝９．２，２．８Ｈｚ，１Ｈ），６．９８−６．９２（ｍ，３Ｈ），６．５９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），５．４３（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），３．６４（ｓ，３Ｈ），１．１３（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）。
【０１９５】
＊（Ｓ）−８−フルオロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジンの絶対的な立体構成は単結晶Ｘ線回折実験により測定した。
【０１９６】
工程ｂ）
４−｛［（Ｓ）−８−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノ−ル＊
（Ｓ）−８−フルオロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（０．７５ｇ，１．９５ｍｍｏｌ）、シクロヘキセン（７．１ｍＬ，７０．１ｍｍｏｌ）、及び１Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン（２３ｍＬ、２３ｍｍｏｌ）溶液から、実施例３２、方法Ｂ、工程ｂの手順に従って同じ方法で標題の化合物を調製した。未精製の生成物はシリカゲルを備えたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより、酢酸エチル−ヘキサン混合物（１：９〜１：４勾配）を溶出させながら精製し、均一な固体として４−｛［（Ｓ）−８−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノ−ル＊を得た（０．５９ｇ、８２％）。融点、１９３℃。
【０１９７】
＊この物質の質量スペクトル及びＮＭＲスペクトルは実施例３３、方法Ａ、工程ｂで調製した実際の物質の質量スペクトル及びＮＭＲスペクトルと同一であった。
【０１９８】
［α］Ｄ２５＝＋２６３°（１%溶液，ＣＨＣｌ３）。
【０１９９】
方法Ｃ
工程ａ）
１−（２’，４−ジフルオロ−１，１’−ビフェニル−２−イル）エタノン
２−ブロモ−５−フルオロアセトフェノン（１１．７２ｇ、５４ｍｍｏｌ）及び２−フルオロフェニルボロン酸（７．５５ｇ、５４ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（６００ｍＬ）の攪拌溶液を、ジクロロメタン（２．２０ｇ、２．６９ｍｍｏｌ、５モル%）を含む［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）錯体及び５Ｎ  水酸化ナトリウム溶液（２１．６ｍＬ、１０８ｍｍｏｌ）を用いて窒素下で処理した。該反応は１２時間、６０℃で加熱し、室温まで冷却し、真空中で溶媒を除去した。残留物をジエチルエーテル中に溶解し、シリカゲル短カラムを通してろ過し、溶媒を真空中で蒸発させることにより未精製の茶色油状体を得た（１１．７２ｇ）。未精製油状体をプレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムにより、流速５０ｍＬ／分でメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルのヘキサン溶液を勾配３％〜１０％で溶出させながら、連続分取液体クロマトグラフィーにより精製し、溶媒蒸発後に、純粋な無色油状体として標題の化合物を得た（１０．２ｇ、４３．９ｍｍｏｌ、８１％）。
【０２００】
工程ｂ）
１−（２’，４−ジフルオロ−１，１’−ビフェニル−２−イル）エチルアミン
１−（２’，４−ジフルオロ−１，１’−ビフェニル−２−イル）エタノン（９．１０ｇ，３９．０ｍｍｏｌ）を溶解した無水メタノ−ル（８００ｍＬ）の攪拌溶液を、乾燥酢酸アンモニウム（１５４．１ｇ、２．０ｍｏｌ）及びシアノ水素化ホウ素ナトリウム（５．００ｇ、８０ｍｍｏｌ）で処理した。反応を窒素下、１５時間、６０℃で加熱し、室温まで冷却し、溶媒を真空中で除去した。残留物を飽和アンモニア水溶液で処理し、ジエチルエーテルで抽出した（２ｘ）。混合有機相を水及び２Ｎ  塩酸水溶液（８回または有機相中アミンが存在しなくなるまで）で連続的に洗浄した。混合酸性水相をろ過することにより、無色の固体として、ジアルキル化二量体、N，N−ビス［１−（２’，４−ジフルオロ−１，１’−ビフェニル−２−イル）エチル］アミノ塩酸塩（１：１）（０．６８ｇ、１．４０ｍｍｏｌ，７．２%）を得た。融点、１９０−１９３℃。水性ろ過物をジエチルエーテルで抽出し（１ｘ）、２．５  水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨ１０まで中和した。水相をジエチルエーテルで抽出した（３ｘ）。混合有機相は水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、溶媒を室温以下、真空中で除去することにより、均一な無色透明油状体として標題の化合物を得て（５．５ｇ、２３．６ｍｍｏｌ、６０％）、冷凍庫内で凝固させた。融点、３８−４０℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：２３４［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＩＲ（フィルム），ｖｍａｘ：２９６７，１６０６，１４７６，１４４７，１３７０，１２５７，１１９９，１１０７，８７１，８１３，７５７ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．０８（ブロードｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），１．８２（ブロードｓ，２Ｈ），３．８２（ｑ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，１Ｈ），７．１０（ｔｄ，Ｊ＝８．３，２．７Ｈｚ，１Ｈ），７．１５（ｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，１Ｈ），７．２７−７．３５（ｍ，３Ｈ），７．４４（ｍ，１Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ，１Ｈ）；
Ｃ１４Ｈ１３Ｆ２Ｎの解析計算結果：Ｃ，７２．０９；Ｈ，５．６２；Ｎ，６．００。実測値：Ｃ，７１．５１；Ｈ，５，７２；Ｎ，６．０８。
【０２０１】
工程ｃ）
（１Ｓ）−１−（２’，４−ジフルオロ−１，１’−ビフェニル−２−イル）エタンアミニウム（４Ｒ）−４−（２−メトキシフェニル）−５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサホスフィナン−２−オラート２−オキシド
１（２’，４−ジフルオロ−１，１’−ビフェニル−２−イル）エチルアミン（２．７８，１１．９ｍｍｏｌ）の２−ブタノン溶液（１５ｍＬ）を（Ｒ）−（＋）−２−ヒドロキシ−４−（２−メトキシフェニル）−５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサホスホリナン（３．２７ｇ、１２ｍｍｏｌ）の２−ブタノン攪拌スラリー（１００ｍＬ）に加えた。混合物を均一な溶液が得られるまで加熱して還流した。室温まで冷却した後、フラスコに蓋をして、６４時間放置した。白色沈殿物（理論上の５０％分解に基づいて、２．７４ｇ、９０．９％）をろ過により回収した。白色沈殿物のキラル純度はキラルＬＣ（９８．４％（＋）：：１．６％（−））により測定し、２−ブタノン（１００ｍＬ）中に該固体を懸濁し、勢いよく加熱した。不均一な混合物を温めながらろ過し、該固体をさらに温２−ブタノンで洗浄し、恒量まで乾燥させた（２．６６ｇ、９７％）。融点、２６９．９−２７２℃； 
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：２３４［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：０．５４（ｓ，３Ｈ），０．８３（ｓ，３Ｈ），１．４１（ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，３Ｈ），３．４１（ｄｄ，Ｊ＝２３，１，１０．７Ｈｚ，１Ｈ），３．７３（ｓ，３Ｈ），３．９７（ｍ，２Ｈ），５．５０（ｄ，Ｊ＝２．９Ｈｚ，１Ｈ），６．９５（ｄｄ，Ｊ＝１４．４，７．７Ｈｚ，２Ｈ），７．２５（ｍ，２Ｈ），７．３３（ｍ，５Ｈ），７．５０（ｍ，１Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ，１Ｈ），８．７４（ｓ，３Ｈ）；
Ｃ１４Ｈ１３Ｆ２Ｎ・Ｃ１２Ｈｌ７Ｏ５Ｐの解析計算結果：Ｃ，６１．７８；Ｈ，５．９８；Ｎ，２．７７。実測値：Ｃ，６１．７５；Ｈ，５，７０；Ｎ，２．６０。
【０２０２】
工程ｄ）
パート１）
N−［（１Ｓ）−１（２’，４−ジフルオロ−１，１’−ビフェニル−２−イル）エチル］−４−メトキシベンゼンスルホンアミド
（１Ｓ）−１（２’，４−ジフルオロ−１，１’−ビフェニル−２−イル）エタンアミニウム・（４Ｒ）−４−（２−メトキシフェニル）−５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサホスフィナン２−オラート２−オキシド（２．５３ｇ、５．０ｍｍｏｌ）のアセトニトリル攪拌懸濁液（５０ｍＬ）をトリエチルアミン（１．３９ｍＬ、１０ｍｍｏｌ）及び４−メトキシベンゼンスルホニルクロリド（１．０４ｇ，５．０５ｍｍｏｌ）を用いて連続的に処理した。反応進行をＬＣＭＳにより観測した。８時間後、出発アミンの約５％が依然として存在していた。４−メトキシベンゼンスルホニルクロリド（５２mｇ，０．２５ｍｍｏｌ，５モル%）の追加アリコートを加え、反応物を室温で、さらに１６時間攪拌した。ＬＣＭＳの観測により、単一生成物の完全な形成が示された。溶媒を真空中で除去した。残留物をジクロロメタン中に溶解し、５％  重炭酸ナトリウム水溶液で洗浄した。水相をジクロロメタンで抽出した。混合有機相を２Ｎ  塩酸溶液で洗浄した。有機相を無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、真空中で濃縮することにより残留物を得た。該残留物をプレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムにより、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルのヘキサン溶液を３０％〜５０％勾配で溶出させながら分取液体クロマトグラフィーにより精製し、N−［（１Ｓ）−１（２’，４−ジフルオロ−１，１’−ビフェニル−２−イル）エチル］−４−メトキシベンゼンスルホンアミド（１．８ｇ，８９%，９９．２%ｅｅ）を得た。融点、１３３−１３５℃；
［α］Ｄ２５＝−１７°（ｃ＝１０．１ｍｇ／ｍＬ、ＣＨＣｌ３溶液）；
キラルＬＣ純度：９９．２％ｅｅ；
ＨＲＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４０４．１１２２４［Ｍ＋Ｈ］＋。Ｃ２１Ｈ１９Ｆ２ＮＯ３Ｓの計算結果：４０４．１１２６５。
【０２０３】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１３（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），３．７９（ｓ，３Ｈ），４．０５（ｍ，１Ｈ），６．９２（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．０５（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ），７．１１（ｍ，１Ｈ），７．２０（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．２９（ｍ，２Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．４８（ｍ，１Ｈ），８．１０（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ）。
【０２０４】
工程ｄ）
パート２ａ）
N−［１（２’，４−ジフルオロ−１，１’−ビフェニル−２−イル）エチル］−４−メトキシベンゼンスルホンアミド
１−（２’，４−ジフルオロ−１，１’−ビフェニル−２−イル）エチルアミン（０．２６ｇ、１．１２ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１０ｍＬ）攪拌溶液を４−メトキシベンゼンスルホニルクロリド（０．２３ｇ、１．１２ｍｍｏｌ）及びピリジン（０．０９ｇ、１．１２ｍｍｏｌ）を用いて処理した。反応物を１２時間、室温で攪拌し、ジクロロメタンで希釈し、１Ｎ  塩酸溶液（２ｘ）及び飽和塩化ナトリウム水溶液で連続的に洗浄した。有機相を無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、シリカゲル短カラムを通してろ過し、蒸発させて残留物を得た、酢酸エチル−ヘキサンから結晶化した後、ラセミ化合物の均一な無色結晶固体として標題の化合物（０．２２ｇ、０．５３ｍｍｏｌ、４８%）を得た。融点、１８２−１８４℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４０４［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４０２［Ｍ−Ｈ］−；
ＩＲ（固体），ｖｍａｘ：３２４１，１５９４，１４８０，１３２５，１２６３，１１５４，１０８３，１０２６，９１７，８３５，７６８，６７１ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１３（ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，３Ｈ），３．７９（ｓ，３Ｈ），４．０５（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ，多いほうの回転異性体），４．１０（ブロードｓ，１Ｈ，少ないほうの回転異性体），６．９２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．１１（ｔ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．２０（ｍ，２Ｈ），７．２７（ｔ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．３２（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．４１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．４５−７．５０（ｍ，１Ｈ），８．０５（ブロードｓ，１Ｈ，少ないほうの回転異性体），８．０９（ブロードｓ，１Ｈ，多いほうの回転異性体），約２：１の比で回転異性体が存在；
Ｃ２１Ｈ１９Ｆ２ＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，６２．５２；Ｈ，４．７５；Ｎ，３．４７。実測値：Ｃ，６２．５４；Ｈ，４．８４；Ｎ，３．２４。
【０２０５】
工程ｄ）
パート２ｂ）
N−［（１Ｒ）−１−（２’，４−ジフルオロ−１，１’−ビフェニル−２−イル）エチル］−４−メトキシベンゼンスルホンアミド＊
N−［１（２’，４−ジフルオロ−１，１’−ビフェニル−２−イル）エチル］−４−メトキシベンゼンスルホンアミドのエナンチオマーをＣｈｉｒａｌｐａｋ  ＡＤ−Ｈ（登録商標）カラム（２ｘ２５ｃｍ）を備えた自動分取順相キラルクロマトグラフィにより、５０％エタノールを含むヘキサン混合物を流速１５ｍＬ／分で溶出させながら分離した。溶媒を真空中で蒸発させた後、保持時間５．４分のピーク１を紫外線検出器により観測して、均一で無色のアモルファス固体としてN−［（１Ｒ）−１−（２’，４−ジフルオロ−１，１’−ビフェニル−２−イル）エチル］−４−メトキシベンゼンスルホンアミド＊を得た（０．０５ｇ、０．１３ｍｍｏｌ、５０％）。融点、１３３−１３５℃；
ＴＲ＝５．４分；
［α］Ｄ２５＝＋１４．９°（ｃ＝１０．０ｍｇ／ｍＬ、ＣＨＣｌ３溶液）；
ＨＲＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４０４．１１２１６［Ｍ＋Ｈ］＋。Ｃ２１Ｈ１９Ｆ２ＮＯ３Ｓの計算結果：４０４．１１２６５；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１３（ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，３Ｈ，多いほうの回転異性体），３．７９（ｓ，３Ｈ），４．０５（ブロードｑ，１Ｈ，多いほうの回転異性体），４．１０（ブロードｑ，１Ｈ，少ないほうの回転異性体），６．９２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．１１（ｔ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．２０（ｍ，２Ｈ），７．２７（ｔ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．３２（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．４１（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），７．４５−７．５０（ｍ，１Ｈ），８．０５（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ，少ないほうの回転異性体），８．１０（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ，多いほうの回転異性体），約２：１の比で回転異性体が存在。
【０２０６】
＊立体化学立体構成は絶対的なものであり、（６Ｒ）−８−フルオロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジンへの転化により割り当てた。絶対的な立体構成は、単結晶Ｘ線回折実験により測定した（６Ｓ）−８−フルオロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジンへの類似性により測定した。
【０２０７】
工程ｄ）
パート２ｃ）
N−［（１Ｓ）―１−（２’，４−ジフルオロ−１，１’−ビフェニル−２−イル）エチル］−４−メトキシベンゼンスルホンアミド＊
Ｎ−［１−（２’，４−ジフルオロ−１，１’−ビフェニル−２−イル）エチル］−４−メトキシベンゼンスルホンアミドのエナンチオマーをＣｈｉｒａｌｐａｋ  ＡＤ−Ｈ（登録商標）カラム（２ｘ２５ｃｍ）を備えた自動分取順相キラルクロマトグラフィにより、５０％エタノールを含むヘキサン混合物を流速１５ｍＬ／分で溶出させながら分離した。溶媒を真空中で蒸発させた後、保持時間６．７分のピーク２を紫外線検出器により観測して、均一で無色のアモルファス固体としてN−［（１Ｓ）―１−（２’，４−ジフルオロ−１，１’−ビフェニル−２−イル）エチル］−４−メトキシベンゼンスルホンアミド＊を得た（０．０５ｇ、０．１３ｍｍｏｌ、５０％）。融点、１３３−１３５℃；
ＴＲ＝６．７分；
［α］Ｄ２５＝−１５．８°（ｃ＝１０．０ｍｇ／ｍＬ、ＣＨＣｌ３溶液）；
ＨＲＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４０４．１１２２４［Ｍ＋Ｈ］＋。Ｃ２１Ｈ１９Ｆ２ＮＯ３Ｓの計算結果：４０４．１１２６５；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．０８（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ，少ないほうの回転異性体），１．１３（ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，３Ｈ，多いほうの回転異性体），３．７９（ｓ，３Ｈ），４．０５（ブロードｓ，１Ｈ，多いほうの回転異性体），４．１０（ブロードｓ，１Ｈ，少ないほうの回転異性体），６．９２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２H），７．１１（ｔ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．２０（ｍ，２H），７．２７（ｔ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．３２（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．４１（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２H），７．４５−７．５０（ｍ，１Ｈ），８．０５（ブロードｓ，１Ｈ，少ないほうの回転異性体），８．０９（ブロードｓ，１Ｈ，多いほうの回転異性体），約２：１の比で回転異性体が存在。
【０２０８】
＊立体化学立体構成は絶対的なものであり、（６Ｓ）−８−フルオロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジンへの転化により割り当てた。絶対的な立体構成は、単結晶Ｘ線回折実験により測定した（６Ｓ）−８−フルオロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジンの実際のサンプルとの比較より測定した。
【０２０９】
工程ｅ）
（６Ｓ）−８−フルオロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン＊
Ｎ−［（１Ｓ）−１−（２’，４−ジフルオロ−１，１’−ビフェニル−２−イル）エチル］−４−メトキシベンゼンスルホンアミド（１．７ｇ、４．２ｍｍｏｌ）及び炭酸カリウム（１．１６ｇ、８．４ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２５ｍＬ）攪拌懸濁液を１００℃で加熱し、反応進行をＬＣＭＳにより観測した。９６時間後、水（３００ｍＬ）を攪拌しながら加えた。沈殿をろ過し、多量の水で洗浄した。生成物をプレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムにより、勾配３０％−５０％でメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルのヘキサン溶液を溶出させながら分取液体クロマトグラフィーにより精製し、精製固体を得た。該固体を再結晶化させることにより、（６Ｓ）−８−フルオロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン＊を得た（１．４ｇ、８７％、＞９９．９％ｅｅ）。融点、１９６．８−１９８℃；
［α］Ｄ２５＝＋２０９°（ｃ＝１１．０ｍｇ／ｍＬ、溶液ＣＨＣｌ３溶液）；
キラルＬＣ純度：＞９９．９％ｅｅ；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８４［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１４（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），３．６５（ｓ，３Ｈ），５．４４（ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），６．６１（ｍ，２Ｈ），６．９７（ｍ，３Ｈ），７．１８（ｄｄ，Ｊ＝９．２，２．７Ｈｚ，１Ｈ），７．４１（ｍ，２Ｈ），７．５０（ｄｄ，Ｊ＝８．８，５．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６２（ｄｄ，Ｊ＝７．９，１．４Ｈｚ，１Ｈ），７．７６（ｄｄ，Ｊ＝７．４，２．０Ｈｚ，１Ｈ）；
Ｃ２１Ｈ１８ＦＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，６５．７８；Ｈ，４．７３；Ｎ，３．６５。実測値：Ｃ，６５．６５；Ｈ，４．６５；Ｎ，３．６５。
【０２１０】
＊立体化学立体構成は絶対的なものであり、実施例３３、方法Ｂ、工程ａで合成した（６Ｓ）−８−フルオロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジンの実際のサンプルとの比較より割り当てた。上記（６Ｓ）−８−フルオロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジンの絶対的な立体構成は、単結晶Ｘ線回折実験により測定した。
【０２１１】
工程ｆ）
４−｛［（６Ｓ），８−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノ−ル
標題の化合物は、Ｎ−［（１Ｓ）−１−（２’，４−ジフルオロ−１，１’−ビフェニル−２−イル）エチル］−４−メトキシベンゼンスルホンアミド（実施例３３、方法Ｃ、工程ｄ、パート１または２ｃ）から得ることができ、まず実施例３３、方法Ｃ、工程ｅに記載の手順に従い、ついで実施例３３、方法Ｂ、工程ｂに記載のジメチル化手順に従う。
【０２１２】
実施例３４
方法Ａ
工程ａ）
エチル４−｛［（Ｒ）−８−フロオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェニルカーボネート＊
エチル４−｛［（Ｒ）−８−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェニルカーボネートのエナンチオマー（実施例３２、方法Ａ、工程ｄ）をＲａｉｎｉｎ  Ａｕｔｏ−Ｐｒｅｐシステム（登録商標）のキラル固定相高速液体クロマトグラフィー（Ｃｈｉｒａｌｃｅｌ（登録商標）ＯＪ−２５ｘ５ｃｍカラム）により、エタノールを流速１０ｍＬ／分で溶出させながら分離した。保持時間１２．６分の第２のピークが標題の化合物である；
ＴＲ：１２．６分；融点、１５９℃；
［α］D２５＝−２１７．０°（ｃ＝１％溶液，ＣＨＣｌ３）；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４４２［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：７．７７（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．６３（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．４８−７．３９（ｍ，３Ｈ）、７．１９（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．０９（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ）、６．９８（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ）、６．９３（ｔｄ，Ｊ＝８．７，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、５．４８（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ）、４．２１（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ）、１．２５（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ）、１．１５（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）；
Ｃ２３Ｈ２０ＦＮＯ５Ｓの解析計算結果：Ｃ，６２．５７；Ｈ，４．５７；Ｎ，３．１７。実測値：Ｃ，６２．５０；Ｈ，４．５９；Ｎ，３．０６。
【０２１３】
＊絶対的な立体構成は４−｛［（Ｒ）−８−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノールへの転化により割り当てた。
【０２１４】
工程ｂ）
４−｛［（Ｒ）−８−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノ−ル＊
標題の化合物は、実施例３２、方法Ａ、工程ｅの手順に従って同じ方法でエチル４−｛［（Ｒ）、８−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェニルカーボネート（０．０５g、０．１１ｍｍｏｌ）、２．５Ｎ  水酸化ナトリウム水溶液（２ｍＬ、５ｍｍｏｌ）、及びメタノ−ル（２ｍＬ）から調製し、固体として４−｛［（Ｒ）−８−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノ−ル＊を得た（０．０４ｇ，１００%）。融点、１９３℃；
［α］Ｄ２５＝＋２６３．０°（ｃ＝１％溶液，ＣＨＣｌ３）；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３６８［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１０．２４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．７６（ｄｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１．５，１Ｈ）、７．６０（ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．５２（ｄｄ，Ｊ＝８．７，５．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．４１（ｍ，１Ｈ）、７．３７（ｍ，１Ｈ）、７．１７（ｄｄ，Ｊ＝９．２，２．７Ｈｚ，１Ｈ）、６．９６（ｔｄ，Ｊ＝８．７，２．７Ｈｚ，１Ｈ）、６．８６（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ）、６．３８（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ）、５．４１（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ）、１．１３（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）；
Ｃ２０Ｈ１６ＦＮＯ３Ｓ・０．３０Ｈ２Ｏの解析計算結果：Ｃ，６４．０９；Ｈ，４．４６；Ｎ，３．７４。実測値：Ｃ，６３．８８；Ｈ，４．３１；Ｎ，３．５９。
【０２１５】
＊絶対的な立体化学立体構成は、（Ｓ）−８−フルオロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジンへの類似性により割り当てた。上記（Ｓ）−８−フルオロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジンの絶対的な立体構成は、単結晶Ｘ線回折実験により測定した。
【０２１６】
方法Ｂ
工程ａ）
（Ｒ）−８−フルオロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン＊
８−フルオロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジンのエナンチオマー（実施例３２、方法Ｂ、工程ａ）をＲａｉｎｉｎ  Ａｕｔｏ−Ｐｒｅｐシステム（登録商標）のキラル固定相高速液体クロマトグラフィ−（Ｃｈｉｒａｌｐａｋ（登録商標）ＡＤ−２５ｘ５ｃｍカラム）により、２−プロパノール−ヘキサン混合物（１：９）を流速１５ｍＬ／分で溶出しながら分離した。保持時間１２．８分の第２のピークが標題の化合物である；
ＴＲ：１２．８分；融点、１８１−１８２℃；
［α］Ｄ２５＝−２５１．０（１％ 溶液，ＣＨＣｌ３）；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８４［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：７．７５（ｄｄ，Ｊ＝７．７，１．１Ｈｚ，１Ｈ）、７．６１（ｍ，１Ｈ）、７．４８（ｄｄ，Ｊ＝８．６，５．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．４３（ｍ，１Ｈ）、７．３８（ｍ，１Ｈ）、７．１６（ｄｄ，Ｊ＝９．２，２．８Ｈｚ，１Ｈ）、６．９８−６．９２（ｍ，３Ｈ）、６．５９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）、５．４３（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ）、３．６４（ｓ，３Ｈ）、１．１３（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）。
【０２１７】
＊絶対的な立体構成は（Ｓ）−８−フルオロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジンへの類似性より割り当てた。
【０２１８】
工程ｂ）
４−｛［（Ｒ）−８−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノ−ル＊
標題の化合物を、実施例３２、方法Ｂ、工程ｂの手順に従って同じ方法で（Ｒ）−８−フルオロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（０．７４ｇ、１．９３ｍｍｏｌ）、シクロヘキセン（７．０ｍＬ、７０．０ｍｍｏｌ）、及び１Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン溶液（２３ｍＬ、２３ｍｍｏｌ）から調製した。未精製の生成物をシリカゲルを備えたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより、酢酸エチル−ヘキサン混合物（１：９〜１：４勾配）を溶出させながら精製し、次いで温ヘキサンから粉体化することにより、固体として４−｛［（Ｒ）−８−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノ−ル＊を生じた（０．５２ｇ、７３%）。融点、１９３℃。
【０２１９】
＊この物質の質量スペクトル及びＮＭＲスペクトルは実施例３４、方法Ａ、工程ｂで調製した実際の物質の質量スペクトル及びＮＭＲスペクトルと同一であった；
［α］Ｄ２５＝−２６３°（１%溶液，ＣＨＣｌ３）。
【０２２０】
実施例３５
工程ａ）
８−フルオロ−５−［（４−メトキシ−３−メチルフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン
中間体ジヒドロフェナントリジンを、８−フルオロ−６−メチルフェナントリジン（実施例３２、方法Ａ、工程ｂ、０．７ｇ、３．３ｍｍｏｌ）から、水素化ホウ素ナトリウム（０．５ｇ、１３．２ｍｍｏｌ）及びトリフルオロ酢酸（０．５ｍＬ、６．６ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（３５ｍＬ）を用いて処理することにより、調製した。別の、第２の工程において、ジヒドロフェナントリジンを実施例３２、方法Ａ、工程ｄの手順に従って同じ方法で、トリエチルアミン（１．０ｍＬ、７．４ｍｍｏｌ）及び４−メトキシ−３−メチルベンゼンスルホニルクロリド（０．８２ｇ、３．７ｍｍｏｌ、２等量）のジクロロメタン溶液（１０ｍＬ）を用いて処理した。未精製の生成物はシリカゲルを備えたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより、酢酸エチル−ヘキサン混合物（１：９−１：４勾配）を溶出しながら精製し、均一な白色固体として８−フルオロ−５−［（４−メトキシ−３−メチルフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジンを得た（ジヒドロフェナントリジンから０．３６ｇ，４９％）；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４２０［Ｍ＋Ｎａ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．７５（ｄｄ，１Ｈ）、７．５０（ｄｄ，１Ｈ）、７．３６（ｔｄ，１Ｈ）、７．３０（ｔｄ，１Ｈ）、７．２１（ｍ，１Ｈ）、６．８７（ｍ，１Ｈ）、６．７６−６．７１（ｍ，３Ｈ）、６．３０（ｄ，１Ｈ）、５．３２（ｑ，１Ｈ）、３．６７（ｓ，３Ｈ）、１．８２（ｓ，３Ｈ）、１．２２（ｄ，３Ｈ）。
【０２２１】
工程ｂ）
４−１（８−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ−イル）スルホニル）−２−メチルフェノ−ル
８−フルオロ−５−［（４−メトキシ−３−メチルフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（０．３０ｇ、０．７５ｍｍｏｌ）及びヨウ化テトラブチルアンモニウム（０．６９ｇ、１．９ｍｍｏｌ）の混合物を１Ｍ  三塩化ホウ素のジクロロメタン溶液（１．９ｍＬ、１．９ｍｍｏｌ）を用いて室温で処理した。室温で２４時間攪拌した後、混合物を水（２０ｍＬ）、飽和重炭酸ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）及びエーテル（２０ｍＬ）で連続的に処理した。分離水相をジエチルエーテルで抽出した（３ｘ２５ｍＬ）。混合有機相を無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、真空中で濃縮して残留物を得た。該残留物はシリカゲルを備えたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより、酢酸エチル−ヘキサン混合物（１：４−３：７勾配）を溶出させながら精製し、均一な固体として標題の化合物を得た（０．２１ｇ、７３％）。融点、１９６℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８４［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．７８（ｄｄ，１Ｈ）、７．５３（ｄｄ，１Ｈ）、７．３９（ｔｄ，１Ｈ）、７．３３（ｔｄ，１Ｈ）、７．２３（ｍ，１Ｈ）、６．８２−６．７５（ｍ，３Ｈ）、６．２８（ｄ，２Ｈ）、５．３６（ｑ，１Ｈ）、４．８８（ｓ，１Ｈ）、１．９０（ｓ，３Ｈ），１．２５（ｄ，３Ｈ）；
Ｃ２１Ｈ１８ＦＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，６５．７８；Ｈ，４．７３；Ｎ，３．６５。実測値：Ｃ，６５．６６；Ｈ，４．８１；Ｎ，３．５０。
【０２２２】
実施例３６
工程ａ）
N−（３'−メトキシ−１，１'−ビフェニル−２−イル）アセトアミド
３'−メトキシ−１，１'−ビフェニル−２−イルアミンを、実施例３２、方法Ａ、工程ａの手順に従って同じ方法で、２−ヨードアニリン（３．６４ｇ、１６．７ｍｍｏｌ）、３−メトキシフェニルボロン酸（２．５４ｇ、１６．７ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン（０．４１ｇ、０．５０ｍｍｏｌ）を含む［１，１'−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）錯体、及び５Ｎ  水酸化ナトリウム水溶液（６．７ｍＬ、３３．５ｍｍｏｌ）から調製し、油状体として中間体ビフェニルアミンを得た（２．７９ｇ、８４％）。標題の化合物を、実施例３２、方法Ａ、工程ａの手順に従って同じ方法で、上述の中間体ビフェニルアミン（０．７５ｇ、３．８ｍｍｏｌ）、無水酢酸（１．４ｍＬ、１５ｍｍｏｌ）、４−（ＮＮ−ジメチルアミノ）ピリジン（０．０５ｇ、０．４ｍｍｏｌ）、及びピリジン（１．２ｍＬ、１５ｍｍｏｌ）から調製し、固体としてN−（３'−メトキシ−１，１'−ビフェニル−２−イル）アセトアミドを得た（０．６０ｇ、６６％）。融点、１０５−１０７℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：２４２［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．２９（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ）、７．４０−７．３５（ｍ，２Ｈ）、７．２４（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．１６（ｍ，２Ｈ）、６．９５（ｍ，２Ｈ）、６．９０（ｓ，１Ｈ）、３．８４（ｓ，３Ｈ）、２．０３（ｓ，３Ｈ）；
Ｃ１５Ｈ１５ＮＯ２の解析計算結果：Ｃ，７４．６７；Ｈ，６．２７；Ｎ，５．８０。実測値：Ｃ，７４．３５；Ｈ，６．２５；Ｎ，５．６３。
【０２２３】
工程ｂ）
７−メトキシ−６−メチルフェナントリジン及び９−メトキシ−６−メチルフェナントリジン
Ｎ−（３'−メトキシ−１，１'−ビフェニル−２−イル）アセトアミド（２．０４ｇ，１０．２ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（２０５ｍＬ）の攪拌溶液を、オキシ塩化リン（４．８ｍＬ、５１ｍｍｏｌ）で処理し、１４時間還流しながら加熱した。室温まで冷却した後、反応を飽和塩化アンモニウム水溶液（５００ｍＬ）、水酸化アンモニウム（ｐＨ＞１０まで）、及び酢酸エチル（２００ｍＬ）で希釈した。分離水相を酢酸エチルで抽出した（３ｘ１００ｍＬ）。混合有機相を無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、真空中で濃縮して未精製の生成物を得た。質量スペクトル検出器を備えた液体クロマトグラフィーで未精製の生成物を分析することにより、２：１の位置異性体混合物が示された。未精製の生成物はシリカゲルを備えたラッシュカラムクロマトグラフィーより酢酸エチル−ヘキサン混合物（０：１〜３：７勾配）を溶出させながら精製して、分離した位置異性体を得た。いずれの位置異性体も均一な固体であった：７−メトキシ位置異性体Ａ（０．６１ｇ、２４％）、及び９−メトキシ位置異性体Ｂ（１．１９ｇ、５２％）；
位置異性体Ａ：７−メトキシ−６−メチルフェナントリジン、融点、８５℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：２２４［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．４８（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）、８．２１（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）、８．０４（ｄｄ，Ｊ＝８．３，０．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．７３（ｔ，Ｊ＝８．２，１Ｈ）、７．６８（ｍ，１Ｈ）、７．５８（ｍ，１Ｈ）、７．０９（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）、４．０３（ｓ，３Ｈ）、３．１８（ｓ，３Ｈ）；
Ｃ１５Ｈ１３ＮＯ・０．６０Ｈ２Ｏの解析計算結果：Ｃ，７６．９７；Ｈ，６．１１；Ｎ，５．９８、実測値：Ｃ，７６．９８；Ｈ，６．１５；Ｎ，５．８０。
【０２２４】
位置異性体Ｂ：９−メトキシ−６−メチルフェナントリジン、融点、８５℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：２２４［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．４６（ｍ，１Ｈ）、８．１５（ｄ，Ｊ＝９．０；Ｈｚ，１Ｈ）、８．０７（ｄｄ，Ｊ＝８．１，１．１；Ｈｚ，１Ｈ）、７．９５（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．７０（ｍ，１Ｈ）、７．５９（ｍ，１Ｈ）、７．２９（ｄｄ，Ｊ＝８．９；Ｈｚ，２．５，１Ｈ）、４．０５（ｓ，３Ｈ）、３．００（ｓ，３Ｈ）；
Ｃ１５Ｈ１３ＮＯの解析計算結果：Ｃ，８０．６９；Ｈ，５．８７；Ｎ，６．２７。実測値：Ｃ，８０．７１；Ｈ，５．８３；Ｎ，６．２０。
【０２２５】
工程ｃ）
９−メトキシ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン
中間体ジヒドロフェナントリジンを、水素化ホウ素ナトリウム（０．４８ｇ、１２．６ｍｍｏｌ）及びトリフロオロ酢酸（０．５ｍＬ、６．３ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（３５ｍＬ）を用いて処理することにより、９−メトキシ− ６−メチルフェナントリジン（０．７ｇ、 ３．１ｍｍｏｌ）から調製した。別の、第２の工程において、ジヒドロフェナントリジンはトリエチルアミン（１．０ｍＬ、７．５ｍｍｏｌ）及び４−メトキシベンゼンスルホニルクロリド（０．７７ｇ，３．７ｍｍｏｌ，２等量）のジクロロメタン溶液（１０ｍＬ）を用いて、実施例３２、方法Ａ、工程ｄの手順に従って同じ方法で処理した。未精製の生成物はシリカゲルを備えたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより、酢酸エチル−ヘキサン混合物（１：９〜１：４勾配）を溶出させながら精製し、均一な白色固体として９−メトキシ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジンを得た（ジヒドロフェナントリジンから０．４５ｇ、６１％）。融点、１２９−１３０℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３９６［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．７９（ｄｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１．４，１Ｈ）、７．５３（ｄｄ，Ｊ＝７．７，１．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．３９（ｍ，１Ｈ）、７．３３（ｍ，１Ｈ）、６．９５（ｍ，３Ｈ）、６．７５（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、６．７１（ｄｄ，Ｊ＝８．２，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、６．３７（ｍ，２Ｈ）、５．３７（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ）、３．７５（ｓ，３Ｈ）、３．６７（ｓ，３Ｈ）、１．２２（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）；
Ｃ２２Ｈ２１ＮＯ４Ｓの解析計算結果：Ｃ，６６．８２；Ｈ，５．３５；Ｎ，３．５４。実測値：Ｃ，６６．７９；Ｈ，５．３３；Ｎ，３．４４。
【０２２６】
工程ｄ）
５−［（４−ヒドロキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン−９−オール
標題の化合物を、９−メトキシ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（０．３５ｇ、０．８９ｍｍｏｌ）、ヨウ化テトラブチルアンモニウム（０．８２ｇ、２．２ｍｍｏｌ）、及び１Ｍ  三塩化ホウ素のジクロロメタン溶液（４．４４ｍＬ、４．４４ｍｍｏｌ）から、実施例３５、工程ｂの手順に従って同じ方法で調製した。未精製の生成物はシリカゲルを備えたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより、酢酸エチル−ヘキサン混合物（３：７〜１：１勾配）を溶出させながら精製し、固体として５−［（４−ヒドロキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン−９−オールを得た（０．１８ｇ、５６％）。融点、２１２℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３６８［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．８０（ｄｄ，１Ｈ）、７．５１（ｄｄ，１Ｈ）、７．４０（ｔｄ，１Ｈ）、７．３３（ｔｄ，１Ｈ）、６．９５−６．９１（ｍ，３Ｈ）、６．７７（ｄ，１Ｈ）、６．６５（ｄｄ，１Ｈ）、６．３６（ｄ，２Ｈ）、５．３７（ｑ，１Ｈ）、５．０５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、４．６６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１．２３（ｄ，３Ｈ）；
Ｃ２０Ｈ１７ＮＯ４Ｓの解析計算結果：Ｃ，６５．３８；Ｈ，４．６６；Ｎ，３．８１。実測値：Ｃ，６５．０２；Ｈ，４．８８；Ｎ，３．５６。
【０２２７】
実施例３７
工程ａ）
９−メトキシ−５−［（４−メトキシ−３−メチルフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン
中間体ジヒドロフェナントリジンを、９−メトキシ−６−メチルフェナントリジン、（実施例３６、工程ｂ、０．７ｇ、３．１ｍｍｏｌ）から、水素化ホウ素ナトリウム（０．４８ｇ、１２．６ｍｍｏｌ）及びトリフルオロ酢酸（０．５ｍＬ、６．３ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（３５ｍＬ）を用いて処理することにより調製した。別の、第２の工程において、ジヒドロフェナントリジンは、トリエチルアミン（１．１ｍＬ、７．９ｍｍｏｌ）及び４−メトキシ−３−メチルベンゼンスルホニルクロリド（０．８７ｇ、３．９ｍｍｏｌ、２等量）のジクロロメタン溶液（１０ｍＬ）を用いて、実施例３２、方法Ａ、工程ｄの手順に従って同じ方法で処理した。未精製の生成はシリカゲルを備えたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより、酢酸エチル−ヘキサン混合物（１：９〜３：７勾配）を溶出させながら精製し、均一な白色固体として９−メトキシ−５−［（４−メトキシ−３−メチルフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジンを得た（ジヒドロフェナントリジンから０．２７ｇ、３３%）。
【０２２８】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：７．７５（ｄｄ，１Ｈ）、７．５１（ｄｄ，１Ｈ）、７．３７（ｔｄ，１Ｈ）、７．２９（ｔｄ，１Ｈ）、６．９４（ｍ，１Ｈ）、６．８２（ｄｄ，１Ｈ）、６．７０−６．６６（ｍ，３Ｈ）、６．２６（ｄ，１Ｈ）、５．３３（ｑ，１Ｈ）、３．７２（ｓ，３Ｈ）、３．６６（ｓ，３Ｈ）、１．８０（ｓ，３Ｈ）、１．２０（ｄ，３Ｈ）。
【０２２９】
工程ｂ）
５−［（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン−９−オール
標題の化合物を９−メトキシ−５−［（４−メトキシ−３−メチルフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（０．２７ｇ、０．６６ｍｍｏｌ）、ヨウ化テトラブチルアンモニウム（０．６１ｇ、１．７ｍｍｏｌ）、及び１Ｍ  三塩化ホウ素のジクロロメタン溶液（３．３ｍＬ、３．３ｍｍｏｌ）から、実施例３５、工程ｂの手順に従って同じ方法で調製した。未精製の生成はシリカゲルを備えたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより、酢酸エチル−ヘキサン混合物（３：７から１：１勾配）を溶出させながら精製し、次いでジクロロメタン−ヘキサン混合物から再結晶化することにより、均一な固体として５−［（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン−９−オールを得た（０．１０ｇ、４０％）；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８０［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１０．０７（ｓ，１Ｈ）、９．３１（ｓ，１Ｈ）、７．５９（ｄ，１Ｈ）、７．５６（ｄ，１Ｈ）、７．３７（ｔ，１Ｈ）、７．３２（ｔ，１Ｈ）、７．０２（ｄ，１Ｈ）、６．７８（ｓ，１Ｈ）、６．７２（ｓ，１Ｈ）、６．６５（ｄ，１Ｈ）、６．６０（ｄ，１Ｈ）、６．３７（ｄ，１Ｈ）、５．３０（ｑ，１Ｈ）、１．７８（ｓ，３Ｈ）、１．０７（ｄ，３Ｈ）；
Ｃ２１Ｈ１９ＮＯ４Ｓ・０．２０Ｈ２Ｏの解析計算結果：Ｃ，６５．５１；Ｈ，５．０８；Ｎ，３．６４。実測値：Ｃ，６５．４９；Ｈ，４．８４；Ｎ，３．５１。
【０２３０】
実施例３８
工程ａ）
７−メトキシ−５−［（４−メトキシ−３−メチルフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン
中間体ジヒドロフェナントリジンを、７−メトキシ−６−メチルフェナントリジン、（実施例３６、工程ｂ、０．６１ｇ、２．７ｍｍｏｌ）から、水素化ホウ素ナトリウム（０．６２ｇ、１６ｍｍｏｌ）及びトリフルオロ酢酸（０．８４ｍＬ、１０．８ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（１２ｍＬ）を用いて処理することにより調製した。別の、第２の工程において、ジヒドロフェナントリジンは、トリエチルアミン（０．８５ｍＬ、６．１ｍｍｏｌ）及び４−メトキシ−３−メチルベンゼンスルホニルクロリド（０．６７ｇ、３．０ｍｍｏｌ、２等量）のジクロロメタン溶液（３ｍＬ）を用いて、実施例３２、方法Ａ、工程ｄの手順に従って同じ方法で処理した。未精製の生成はシリカゲルを備えたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより、酢酸エチル−ヘキサン混合物（１：９〜１：４勾配）を溶出させながら精製し、均一な白色固体として７−メトキシ−５−［（４−メトキシ−３−メチルフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジンを得た（ジヒドロフェナントリジンから０．２１ｇ、３４%）；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：７．７０（ｄｄ，１Ｈ）、７．５４（ｄｄ，１Ｈ）、７．４０−７．３１（ｍ，２Ｈ）、７．０２（ｍ，２Ｈ）、６．８０（ｄｄ，１Ｈ）、６．７５（ｄｄ，１Ｈ）、６．７０（ｄ，１Ｈ）、６．５３（ｄ，１Ｈ）、５．５８（ｑ，１Ｈ）、３．８３（ｓ，３Ｈ）、３．６２（ｓ，３Ｈ）、１．７６（ｓ，３Ｈ）、１．０３（ｄ，３Ｈ）。
【０２３１】
工程ｂ）
５−［（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン−７−オール
標題の化合物を７−メトキシ−５−［（４−メトキシ−３−メチルフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（０．２１ｇ、０．５１ｍｍｏｌ）、ヨウ化テトラブチルアンモニウム（０．４７ｇ、１．３ｍｍｏｌ）、及び１Ｍ  三塩化ホウ素のジクロロメタン溶液（３．１ｍＬ、３．１ｍｍｏｌ）から、実施例３５、工程ｂの手順に従って同じ方法で調製した。未精製の生成はシリカゲルを備えたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより、酢酸エチル−ヘキサン混合物（３：７から３：２勾配）を溶出させながら精製し、次いでジクロロメタンから粉体化することにより、均一な固体として５−［（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン−７−オールを得た（０．１０ｇ、５３％）。融点、２５８℃；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８０［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１０．０３（ｓ，１Ｈ）、９．７５（ｓ，１Ｈ）、７．６８（ｄ，１Ｈ）、７．５６（ｄ，１Ｈ）、７．３７（ｔ，１Ｈ）、７．３１（ｔ，１Ｈ）、６．９１（ｍ，２Ｈ）、６．７８（ｓ，１Ｈ）、６．６７（ｄ，１Ｈ）、６．６３（ｄ，１Ｈ）、６．３４（ｄ，１Ｈ）、５．６４（ｑ，１Ｈ）、１．７７（ｓ，３Ｈ）、１．０７（ｄ，３Ｈ）；
Ｃ２１Ｈ１９ＮＯ４Ｓ・０．５Ｈ２Ｏの解析計算結果：Ｃ，６４．６０；Ｈ，５．１６；Ｎ，３．５９。実測値：Ｃ，６４．６４；Ｈ，４．９３；Ｎ，３．５５。
【０２３２】
実施例３９
工程ａ）
７−メトキシ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン
中間体ジヒドロフェナントリジンを、７−メトキシ−６−メチルフェナントリジン、（実施例３６、工程ｂ、０．６１ｇ、２．７ｍｍｏｌ）から、水素化ホウ素ナトリウム（０．６２ｇ、１６ｍｍｏｌ）及びトリフルオロ酢酸（０．８４ｍＬ、１０．８ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（１２ｍＬ）を用いて処理することにより調製した。別の、第２の工程において、ジヒドロフェナントリジンは、トリエチルアミン（０．７７ｍＬ、５．５ｍｍｏｌ）及び４−メトキシベンゼンスルホニルクロリド（０．５７ｇ、２．８ｍｍｏｌ、２等量）のジクロロメタン溶液（３ｍＬ）を用いて、実施例３２、方法Ａ、工程ｄの手順に従って同じ方法で処理した。未精製の生成はシリカゲルを備えたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより、酢酸エチル−ヘキサン混合物（１：９〜１：４勾配）を溶出させながら精製し、白色固体として７−メトキシ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジンを得た（ジヒドロフェナントリジンから０．１７ｇ、３３%）；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：７．７１（ｄｄ，１Ｈ）、７．５６（ｄｄ，１Ｈ）、７．４０−７．３１（ｍ，２Ｈ）、７．０４（ｍ，２Ｈ）、６．８９（ｍ，２Ｈ）、６．７９（ｄｄ，１Ｈ）、６．５３（ｍ，２Ｈ）、５．５９（ｑ，１Ｈ）、３．８３（ｓ，３Ｈ）、３．６０（ｓ，３Ｈ）、１．０３（ｄ，３Ｈ）。
【０２３３】
工程ｂ）
５−［（４−ヒドロキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン−７−オール
標題の化合物を７−メトキシ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（０．１７ｇ、０．４３ｍｍｏｌ）、ヨウ化テトラブチルアンモニウム（０．３９ｇ、１．１ｍｍｏｌ）、及び１Ｍ  三塩化ホウ素のジクロロメタン溶液（２．６ｍＬ、２．６ｍｍｏｌ）から、実施例３５、工程ｂの手順に従って同じ方法で調製した。未精製の生成はシリカゲルを備えたフラッシュカラムクロフラッシュカラムクロマトグラフィーにより、酢酸エチル−ヘキサン混合物（１：１）を溶出させながら精製し、次いでジクロロメタンから粉体化することにより、均一な固体として５−［（４−ヒドロキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン−７−オールを得た（０．０９６ｇ、６１％）；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３６６［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１０．１５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．７２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．７０（ｄｄ，１Ｈ）、７．５９（ｄｄ，１Ｈ）、７．３７（ｔｄ，１Ｈ）、７．３３（ｔｄ，１Ｈ）、６．９２（ｍ，２Ｈ）、６．８６（ｄ，２Ｈ）、６．６７（ｄｄ，１Ｈ）、６．３５（ｄ，２Ｈ）、５．６４（ｑ，１Ｈ）、１．０７（ｄ，３Ｈ）；
Ｃ２０Ｈ１７ＮＯ４Ｓ・ ０．２０Ｈ２Ｏの解析計算結果：Ｃ，６４．７４；Ｈ，４．７３；Ｎ，３．７８。実測値：Ｃ，６４．７９；Ｈ，４．６４；Ｎ，３．６９。
【０２３４】
実施例４０
工程ａ）
Ｎ−（４'−フルオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）プロパンアミド
中間体１，１'−ビフェニルアミンを、２−ヨ−ドアニリン（１６．５ｇ、７５．３ｍｍｏｌ）、４−フルオロフェニルボロン酸（１０．５ｇ、７５．３ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン （０．６０ｇ、０．７３ｍｍｏｌ）を含む［１，１'−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）錯体、及び５Ｎ  水酸化ナトリウム水溶液（３０ｍＬ、１５０ｍｍｏｌ）から調製した。別の、第２の工程において、１，１'−ビフェニルアミンは、プロピオン酸無水物（１０．６ｍＬ、８２．８ｍｍｏｌ）、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン（０．４６ｇ、３．８ｍｍｏｌ）及び ピリジン（２４．０ｍＬ、３０１ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液を用いて、実施例３２、方法Ａ、工程ａの手順に従って同じ方法で処理し、固体としてＮ−（４'−フルオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）プロパンアミドを得た（１０．６ｇ、５８％）。融点、１０１度；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：９．１２（ｓ，１Ｈ）、７．４０−７． １８（ｍ，８Ｈ）、２．１０（ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）、０．９３（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ）；
Ｃ１５Ｈ１４ＦＮＯの解析計算結果：Ｃ，７４．０６；Ｈ，５．８０；Ｎ，５．７６。実測値：Ｃ，７３．９１；Ｈ，５．８３；Ｎ，５．６３。
【０２３５】
工程ｂ）
６−エチル−８−フルオロフェナントリジン
標題の化合物をＮ−（４'−フルオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）プロパンアミド（５．００ｇ、２０．６ｍｍｏｌ）及びオキシ塩化リン（９．６ｍＬ、１０３ｍｍｏｌ）から、実施例３６、工程ｂに記載の手順に従って同じ方法で調製し、酢酸エチル−ヘキサン混合物から再結晶化することにより精製した後、白色固体として６−エチル−８−フルオロフェナントリジンを得た（１．４３ｇ、３１%）。融点、１０５−１０６℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：２２６［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：８．９３（ｄｄ，Ｊ＝９．１，５．６Ｈｚ，１Ｈ）、８．７４（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）、８．１３（ｄｄ，Ｊ＝１０．３，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、８．０３（ｄｄ，Ｊ＝８．１，０．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．８２（ｍ，１Ｈ）、７．７４（ｍ，１Ｈ）、７．６８（ｍ，１Ｈ）、３．３４（ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）、１．４０（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ）；
Ｃ１５Ｈ１２ＦＮの解析計算結果：Ｃ，７９．９８；Ｈ，５．３７；Ｎ，６．２２。実測値：Ｃ，７９．７１；Ｈ，５．２０；Ｎ，６．０９。
【０２３６】
工程ｃ）
６−エチル−８−フルオロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン
中間体ジヒドロフェナントリジンを、６−エチル−８−フロオロフェナントリジン、（１．１０ｇ、４．８８ｍｍｏｌ）から、水素化ホウ素ナトリウム（１．１１ｇ、２９．３ｍｍｏｌ）及びトリフルオロ酢酸（１．５０ｍＬ、１９．５ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（１８ｍＬ）を用いて処理することにより調製した。別の、第２の工程において、ジヒドロフェナントリジンは、トリエチルアミン（４．１ｍＬ、２９．３ｍｍｏｌ）及び４−メトキシベンゼンスルホニルクロリド（１．１１ｇ、５．３７ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液（５ｍＬ）を用いて、実施例３２、方法Ａ、工程ｄの手順に従って同じ方法で処理した。未精製の生成はシリカゲルを備えたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより、酢酸エチル−ヘキサン混合物（１：９〜３：７勾配）を溶出させながら精製し、均一な白色結晶固体として６−エチル−８−フルオロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジンを得た（１．６７ｇ、８７%）。融点、１５３−１５６℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３９８［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：７．７４（ｍ，１Ｈ）、７．６２（ｄ，１Ｈ）、７．４９（ｄｄ，１Ｈ）、７．４３−７．３５（ｍ，２Ｈ）、７．１６（ｄｄ，１Ｈ）、６．９８（ｄ，２Ｈ）、６．９６（ｍ，１Ｈ）、６．６０（ｄ，２Ｈ）、５．１２（ｄｄ，１Ｈ）、３．６４（ｓ，３Ｈ）、１．４２（ｍ，１Ｈ）、１．２２（ｍ，１Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ）；
Ｃ２２Ｈ２０ＦＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，６６．４８；Ｈ，５．０７；Ｎ，３．５２。実測値：Ｃ，６６．２５；Ｈ，４．９６；Ｎ，３．４５。
【０２３７】
工程ｄ）
４−［（６−エチル−８−フルオロフェナントリジン−５（６−イル）スルホニル）フェノ−ル
標題の化合物を６−エチル−８−フルオロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン（０．５１ｇ、１．３ｍｍｏｌ）、ヨウ化テトラブチルアンモニウム（１．２ｇ、３．２ｍｍｏｌ）、及び１Ｍ  三塩化ホウ素のジクロロメタン溶液（９．０ｍＬ、９．０ｍｍｏｌ）から、実施例３５、工程ｂに記載の手順に従って同じ方法で調製した。未精製の生成物はシリカゲルを備えたフラッシュカラムクロマトグラフィにより酢酸エチル−ヘキサン（１：９〜２：３勾配）を溶出させながら精製し、次いでジクロロメタン−ヘキサン混合物から再結晶化することにより、４−［（６−エチル−８−フルオロフェナントリジン−５（６−イル）スルホニル）フェノ−ルを得た（０．３６ｇ、９４%）。
【０２３８】
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８４［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１０．２１（ｓ，１Ｈ）、７．７４（ｍ，１Ｈ）、７．６０（ｍ，１Ｈ）、７．５２（ｄｄ，１Ｈ）、７．４１−７．３４（ｍ，２Ｈ）、７．１６（ｄｄ，１Ｈ）、６．９６（ｔｄ，１Ｈ）、６．８７（ｄ，２Ｈ）、６．３７（ｄ， ２Ｈ）、５．０９（ｄｄ，１Ｈ）、１．４２（ｍ，１Ｈ）、１．２３（ｍ，１Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ）；
Ｃ２１Ｈ１８ＦＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，６５．７８；Ｈ，４．７３；Ｎ，３．６５。実測値：Ｃ，６５．５５；Ｈ，４．６４；Ｎ，３．５６。
【０２３９】
実施例４１
工程ａ）
６−エチル−８−フルオロ−５−［（４−メトキシ−３−メチルフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン
中間体ジヒドロフェナントリジンを、６−エチル−８−フロオロフェナントリジン、（実施例４０、工程ｂ、０．７９ｇ、３．４８ｍｍｏｌ）から、水素化ホウ素ナトリウム（０．７９ｇ、２１ｍｍｏｌ）及びトリフルオロ酢酸（１．１ｍＬ、１４ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（１８ｍＬ）を用いて処理することにより調製した。別の、第２の工程において、ジヒドロフェナントリジンは、トリエチルアミン（０．８ｍＬ、６ｍｍｏｌ）及び４−メトキシ−３−メチルベンゼンスルホニルクロリド（０．６６ｇ、３．０ｍｍｏｌ、２等量）のジクロロメタン溶液（５ｍＬ）を用いて、実施例３２、方法Ａ、工程ｄの手順に従って同じ方法で処理した。未精製の生成はシリカゲルを備えたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより、酢酸エチル−ヘキサン混合物（１：１９〜３：７勾配）を溶出させながら精製し、均一な白色結晶固体として６−エチル−８−フルオロ−５−［（４−メトキシ−３−メチルフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジンを得た（ジヒドロフェナントリジンから０．５７ｇ、９２%）。融点、１４０℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４３４［Ｍ＋Ｎａ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：７．７２（ｍ，１Ｈ）、７．５９（ｄｄ，１Ｈ）、７．４６（ｄｄ，１Ｈ）、７．４２−７．３５（ｍ，２Ｈ）、７．１６（ｄｄ，１Ｈ）、６．９３（ｔｄ，１Ｈ）、６．８２（ｍ，２Ｈ）、６．５９（ｄ，１Ｈ）、５．０９（ｄｄ，１Ｈ）、３．６７（ｓ，３Ｈ）、１．８２（ｓ，３Ｈ）、１．４２（ｍ，１Ｈ）、１．２２（ｍ，１Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ）。
【０２４０】
工程ｂ）
４−［（６−エチル−８−フルオロフェナントリジン−５（６Ｈ−イル）スルホニル）］−２−メチルフェノ−ル
標題の化合物を６−エチル−８−フルオロ−５−［（４−メトキシ−３−メチルフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン（０．５３ｇ、１．３ｍｍｏｌ）、ヨウ化テトラブチルアンモニウム（１．２ｇ、３．２ｍｍｏｌ）、及び１Ｍ  三塩化ホウ素のジクロロメタン溶液（８．９ｍＬ、８．９ｍｍｏｌ）から、実施例３５、工程ｂに記載の手順に従って同じ方法で調製した。未精製の生成物はシリカゲルを備えたフラッシュカラムクロマトグラフィにより酢酸エチル−ヘキサン（１：９〜１：１勾配）を溶出させながら精製し、次いでジクロロメタン−ヘキサン混合物から再結晶化することにより、均一な固体として４−［（６−エチル−８−フルオロフェナントリジン−５（６Ｈ−イル）スルホニル）］−２−メチルフェノ−ルを得た（０．２５ｇ、５０%）。融点、１８１℃；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］３９６［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１０．１１（ｓ，１Ｈ）、７．７４（ｄ，１Ｈ）、７．７２（ｄ，１Ｈ）、７．５８（ｄｄ，１Ｈ）、７．４９−７．３３（ｍ，２Ｈ）、７．１７（ｄｄ，１Ｈ）、６．９５（ｔｄ，１Ｈ）、６．７７（ｄ，１Ｈ）、６．６６（ｄｄ，１Ｈ）、６．３７（ｄ，１Ｈ）、５．０９（ｄｄ，１Ｈ）、１．７８（ｓ，３Ｈ）、１．５６（ｍ，１Ｈ）、１．２２（ｍ，１Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ）；
Ｃ２２Ｈ２０ＦＮＯ３Ｓ・０．５０Ｈ２Ｏの解析計算結果：Ｃ，６５．０１；Ｈ，５．２１；Ｎ，３．４５。実測値：Ｃ，６５．２３；Ｈ，４．９７；Ｎ，３．４０。
【０２４１】
実施例４２
工程ａ）
Ｎ−（３'−メチル−１，１'−ビフェニル−２−イル）プロパンアミド
３'−メチル−１，１'−ビフェニル−２−イルアミンを２−ヨ−ドアニリン（２．９７ｇ、１３．５ｍｍｏｌ）、３−メチルフェニルボロン酸（１．８４ｇ、１３．５ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン（０．３３ｇ、０．４１ｍｍｏｌ）を含む［１，１'−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）錯体、及び５Ｎ  水酸化ナトリウム水溶液（５．４ｍＬ、２７ｍｍｏｌ）から、実施例３２、方法Ａ、工程ａの手順に従って同じ方法で調製し、中間体ビフェニルアミンを油状体として得た（２．０５ｇ、８３％）。標題の化合物を上記中間体ビフェニルアミン（１．８９ｇ、１０．３ｍｍｏｌ）、プロピオン酸無水物（２．６４ｍＬ、２０．６ｍｍｏｌ）、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン（０．１２ｇ、１．０ｍｍｏｌ）、及びピリジン（３．３ｍＬ、 ４１ｍｍｏｌ）から同じ手順に従って調製し、固体としてＮ−（３'−メチル−１，１'−ビフェニル−２−イル）プロパンアミドを得た（２．４５ｇ、９９％）。融点、８３℃；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：２３８［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：９．０８（ｓ，１Ｈ）、７．４４（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．３４−７．２４（ｍ，４Ｈ）、７．１３（ｔ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，３Ｈ）、２．３３（ｓ，３Ｈ）、２．１４（ｑ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）、０．９８（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）；
Ｃ１６Ｈ１７ＮＯの解析計算結果：Ｃ，８０．３０；Ｈ，７．１６；Ｎ，５．８５。実測値：Ｃ，８０．４７；Ｈ，７．１２；Ｎ，５．７８。
【０２４２】
工程ｂ）
６−エチル−７−メチルフェナントリジン及び６−エチル−９−メチルフェナントリジン
標題の化合物をＮ−（３'−メチル−１，１'−ビフェニル−２−イル）プロパンアミド（２．３５ｇ、９．８２ｍｍｏｌ）及びオキシ塩化リン（４．６ｍＬ、４９ｍｍｏｌ）から、実施例３６、工程ｂに記載の手順に従って同じ方法で調製した。位置異性体はシリカゲルを備えたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより、酢酸エチル−ヘキサン（１：９）を溶出させながら精製し、分離した位置異性体を白色固体として得た：７−メチル位置異性体Ａ（０．２５ｇ、１２％）、及び９−メチル位置異性体Ｂ（１．５９ｇ、７３％）；
位置異性体Ａ：７−メチル−６−メチルフェナントリジン、融点、８５℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：２２２［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．５３（ｄｄ，Ｊ＝８．２，０．５Ｈｚ，１Ｈ）、８．４９（ｍ，１Ｈ）、８．０４（ｄｄ，Ｊ＝８．２；Ｈｚ，１．０，１Ｈ）、７．６７−７．６２（ｍ，１Ｈ）、７．５７−７．４９（ｍ，２Ｈ）、７．４７（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ）、３．５０（ｑ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）、２．９８（ｓ，３Ｈ）、１．４１（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）。
【０２４３】
位置異性体Ｂ：６−エチル−９−メチルフェナントリジン、
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：２２２［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．５０（ｄｄ，Ｊ＝８．２，１．３Ｈｚ，１Ｈ）、８．４０（ｓ，１Ｈ）、８．１２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ）、８．０７（ｄｄ，Ｊ＝８．２，１．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．６６（ｍ，１Ｈ）、７．５７（ｍ，１Ｈ）、７．４８（ｄｄ，Ｊ＝８．４，１．５Ｈｚ，１Ｈ）、３．３６（ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）、２．６２（ｓ，３Ｈ）、１．４７（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ）。
【０２４４】
工程ｃ）
６−エチル−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−７−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン
中間体ジヒドロフェナントリジンを、水素化ホウ素ナトリウム（０．２６ｇ、６．８ｍｍｏｌ）及びトリフロオロ酢酸（０．３５ｍＬ、４．６ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（６ｍＬ）を用いて処理することにより、６−エチル−７−メチルフェナントリジン（０．２５ｇ、１．１ｍｍｏｌ）から調製した。別の、第２の工程において、ジヒドロフェナントリジンはトリエチルアミン（１．０ｍＬ、６．８ｍｍｏｌ）及び４−メトキシベンゼンスルホニルクロリド（０．４７ｇ，２．３ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液（４ｍＬ）を用いて、実施例３２、方法Ａ、工程ｄの手順に従って同じ方法で処理した。未精製の生成物をさらに精製することなく用いた。
【０２４５】
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４１６［Ｍ＋Ｎａ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．７１（ｄｄ，１Ｈ）、７．５８（ｄｄ，１Ｈ）、７．４０−７．３１（ｍ，２Ｈ）、７．２４（ｍ，１Ｈ）、６．９８（ｍ，２Ｈ）、６．８８（ｍ，２Ｈ）、６．５０（ｍ，２Ｈ）、５．１０（ｄｄ，１Ｈ）、３．５８（ｓ，３Ｈ）、２．２７（ｓ，３Ｈ）、１．４０（ｍ，１Ｈ）、１．０８（ｍ，１Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ）。
【０２４６】
工程ｄ）
４−［（６−エチル−７−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ル
標題の化合物を、６−エチル−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−７−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（０．４５ｇ、１．１ｍｍｏｌ）、ヨウ化テトラブチルアンモニウム（１．００ｇ、２．７１ｍｍｏｌ）、及び１Ｍ  三塩化ホウ素のジクロロメタン溶液（８．０ｍＬ、８．０ｍｍｏｌ）から、実施例３５、工程ｂの手順に従って同じ方法で調製した。未精製の生成物はシリカゲルを備えたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより、酢酸エチル−ヘキサン混合物（３：７〜１：１勾配）を溶出させながら精製し、ついで酢酸エチル−ヘキサン混合物から再結晶化させることにより、均一な固体として４−［（６−エチル−７−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ルを得た（０．１１ｇ、２５％）。融点、１６７−１６９℃；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３７８［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１０．１７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．７５（ｄ，１Ｈ）、７．６０（ｄｄ，１Ｈ）、７．４１−７．３１（ｍ，３Ｈ）、７．０５−７．０１（ｍ，２Ｈ）、６．８２（ｄ，２Ｈ）、６．３３（ｄ，２Ｈ）、５．１３（ｄｄ，１Ｈ）、２．３０（ｓ，３Ｈ）、１．４３（ｍ，１Ｈ）、１．１２（ｍ，１Ｈ）、０．９３（ｔ，３Ｈ）；
Ｃ２２Ｈ２１ＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，６９．６３；Ｈ，５．５８；Ｎ，３．６９。実測値：Ｃ，６９．３５；Ｈ，５．６７；Ｎ，３．６３。
【０２４７】
実施例４３
工程ａ）
６−エチル−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−９−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン
中間体ジヒドロフェナントリジンを、６−エチル−９−メチルフェナントリジン、（実施例４２、工程ｂ、０．５０ｇ、２．３ｍｍｏｌ）から、水素化ホウ素ナトリウム（０．５１ｇ、１３．５ｍｍｏｌ）及びトリフルオロ酢酸（０．７ｍＬ、９ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（１１ｍＬ）を用いて処理することにより調製した。別の、第２の工程において、ジヒドロフェナントリジンは、トリエチルアミン（１．９ｍＬ、１４ｍｍｏｌ）及び４−メトキシベンゼンスルホニルクロリド（０．９３ｇ、４．５０ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液（１１ｍＬ）を用いて、実施例３２、方法Ａ、工程ｄの手順に従って同じ方法で処理した。未精製の生成物は酢酸エチル−ヘキサン混合物から再結晶化することにより精製し、均一な白色結晶固体として６−エチル−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−９−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジンを得た。融点、１３３℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３９４［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：７．７２（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．５９（ｍ，１Ｈ）、７．４１−７．３３（ｍ，２Ｈ）、７．２２（ｓ，１Ｈ）、７．０７（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）、６．９８（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）、６．９０（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）、６．５３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）、５．０２（ｄｄ，Ｊ＝９．５，５．７Ｈｚ，１Ｈ）、３．６３（ｓ，３Ｈ）、２．２１（ｓ，３Ｈ）、１．３６（ｍ，１Ｈ）、１．２３（ｍ，１Ｈ）、０．８８（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）；
Ｃ２３Ｈ２３ＮＯ３Ｓ・０．１０Ｈ２Ｏ・０．２６Ｃ６Ｈ１５Ｎの解析計算結果：Ｃ，６９．９７；Ｈ，６．４８；Ｎ，４．１９。実測値：Ｃ，６９．７９；Ｈ，５．９７；Ｎ，３．５７。
【０２４８】
工程ｂ）
４−［（６−エチル−９−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ル
標題の化合物を６−エチル−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−９−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（０．６７ｇ、１．７ｍｍｏｌ）、ヨウ化テトラブチルアンモニウム（１．５ｇ、４．１ｍｍｏｌ）、及び１Ｍ  三塩化ホウ素のジクロロメタン溶液（１１．９ｍＬ、１１．９ｍｍｏｌ）から、実施例３５、工程ｂの手順に従って同じ方法で調製した。未精製の生成はシリカゲルを備えたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより、酢酸エチル−ヘキサン混合物（３：７〜１：１勾配）を溶出させながら精製し、次いでジクロロメタン−ヘキサン混合物から粉体化することにより、均一な固体として４−［（６−エチル−９−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ルを得た（０．２３ｇ、３６％）。融点、１６７−１７０℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８０［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１０．１７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．７４（ｄ，１Ｈ）、７．６０（ｄ，１Ｈ）、７．３９−７．３２（ｍ，２Ｈ）、７．２７（ｓ，１Ｈ）、７．０８（ｄ，１Ｈ）、６．９９（ｄ，１Ｈ）、６．８１（ｄ，２Ｈ）、６．３３（ｄ，２Ｈ）、５．０１（ｄｄ，１Ｈ）、２．２３（ｓ，３Ｈ）、１．３６（ｍ，１Ｈ）、１．２３（ｍ，１Ｈ）、０．８７（ｔ，３Ｈ）；
Ｃ２２Ｈ２１ＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，６９．６３；Ｈ，５．５８；Ｎ，３．６９。実測値：Ｃ，６９．５９；Ｈ，５．４７；Ｎ，３．５８。
【０２４９】
実施例４４
工程ａ）
Ｎ−（５−ブロモ−４'−フルオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）プロパンアミド
２−ヨ−ドアニリン（１０．０ｇ、４５．７ｍｍｏｌ）、臭化カリウム（６．５２ｇ、５４．８ｍｍｏｌ）、及びモリブデン酸アンモニウム四水和物（０．５７ｇ、０．４６ｍｍｏｌ）を溶解して勢いよく攪拌した酢酸溶液（５４ｍＬ）を０℃まで冷却し、過ホウ酸ナトリウム（７．７４ｇ、５０．３ｍｍｏｌ）を用いて処理し、反応物が室温まで温まるように２時間攪拌した。水を加え、さらに１時間攪拌した後、反応混合物を冷水中に注ぎ、ろ過した。ろ過固体を水で洗浄し、酢酸エチル（２５０ｍＬ）中に溶解し、飽和炭酸カリウム水溶液（２ｘ７５ｍＬ）で洗浄した。有機相を無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、真空中で濃縮して、赤色固体として中間体、４ブロモ−２−ヨードアニリンを得た（１２．５６ｇ、９２％）。
【０２５０】
５−ブロモ−４'−フルオロ−１，１'−ビフェニル−２−イルアミンを、上記中間体、４−ブロモ−２−ヨ−ドアニリン（１２．６ｇ、４２．２ｍｍｏｌ）、４−フルオロフェニルボロン酸（５．９ｇ、４２ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン（０．６９ｇ、０．８４ｍｍｏｌ）を含む［１，１'−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）錯体、及び５Ｎ  水酸化ナトリウム水溶液（８５ｍＬ、４２５ｍｍｏｌ）から、実施例３２、方法Ａ、工程ａの手順に従って同じ方法で調製した。
【０２５１】
標題の化合物を、上記５−ブロモ−４'−フルオロ−１，１'−ビフェニル−２−イルアミン（１０．１ｇ、３７．８ｍｍｏｌ）、プロピオン酸無水物（５．３３ｍＬ、４１．６ｍｍｏｌ）、４（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン（０．４６ｇ，３．８ｍｍｏｌ）、及びピリジン（１２．３ｍＬ、１５１ｍｍｏｌ）から、同じ手順に従って調製し、固体としてＮ−（５−ブロモ−４'−フルオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）プロパンアミド（４−ブロモ−２−ヨ−ドアニリンから７．７４ｇ、６４%）を得た。融点、１３３℃；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３２０［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：９．２１（ｓ，１Ｈ）、７．５２（ｄｄ，Ｊ＝２．４，８．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．４７（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．４３−７．３８（ｍ，３Ｈ）、７．２８−７．２３（ｍ，２Ｈ）、２．１３（ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）、０．９５（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ）；
Ｃ１５Ｈ１３ＢｒＦＮＯの解析計算結果：Ｃ，５５．９２；Ｈ，４．０７；Ｎ，４．３５。実測値：Ｃ，５５．７９；Ｈ，４．０８；Ｎ，４．３１。
【０２５２】
工程ｂ）
２−ブロモ−６−エチル−８−フルオロフェナントリジン
標題の化合物をＮ−（５−ブロモ−４'−フルオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）プロパンアミド（３．９４ｇ、１２．２ｍｍｏｌ）及びポリリン酸（７４ｇ）から、実施例３２、方法Ａ、工程ｂの手順に従って同じ方法で調製し、酢酸エチル−ヘキサンの混合物から再結晶化した後、白色固体として２−ブロモ−６−エチル−８−フルオロフェナントリジンを得た（３．３２ｇ、８９％）。融点、１１１℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３０４［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：８．９９（ｍ，２Ｈ）、８．１５（ｄｄ，Ｊ＝１０．２，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．９５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．８７−７．８１（ｍ，２Ｈ）、３．３３（ｑ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）、１．３９（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）；
Ｃ１５Ｈ１１ＢｒＦＮの解析計算結果：Ｃ，５９．２３；Ｈ，３．６５；Ｎ，４．６０。実測値：Ｃ，５９．００；Ｈ，３．５２；Ｎ，４．４４。
【０２５３】
工程ｃ）
２−ブロモ−６−エチル−８−フルオロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン
中間体ジヒドロフェナントリジンを、２−ブロモ−６−エチル−８−フロオロフェナントリジン、（３．２７ｇ、１０．８ｍｍｏｌ）から、水素化ホウ素ナトリウム（２．０３ｇ、５３．８ｍｍｏｌ）及びトリフルオロ酢酸（３．３１ｍＬ、４３．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（４３ｍＬ）を用いて処理することにより調製した。別の、第２の工程において、ジヒドロフェナントリジンは、トリエチルアミン（９．０ｍＬ、６５ｍｍｏｌ）及び４−メトキシベンゼンスルホニルクロリド（２．４４ｇ、１１．８ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液（１１ｍＬ）を用いて、実施例３２、方法Ａ、工程ｄの手順に従って同じ方法で処理した。未精製の生成物は、シリカゲルを備えたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより、酢酸エチル−ヘキサン混合物（１：９〜１：４勾配）を溶出させながら精製し、均一な黄色結晶固体として２−ブロモ−６−エチル−８−フルオロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジンを得た。融点、１３３−１３６℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４９８／５００［Ｍ＋Ｎａ］＋、１の臭素原子を含む；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：７．９４（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．６５−７．４７（ｍ，３Ｈ）、７．１５（ｍ，１Ｈ）、７．００（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ）、６．９３（ｔｄ，Ｊ＝８．８，２．８Ｈｚ，１Ｈ）、６．６０（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ）、５．１０（ｄｄ，Ｊ＝１０．０，５．５Ｈｚ，１Ｈ）、３．６１（ｓ，３Ｈ）、１．３６（ｍ，１Ｈ）、１．１６（ｍ，１Ｈ）、０．８６（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ）。
【０２５４】
工程ｄ）
４−［（２−ブロモ−６−エチル−８−フルオロフェナントリジン−５（６Ｈ−イル）スルホニル）フェノ−ル
標題の化合物を２−ブロモ−６−エチル−８−フルオロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン（０．６１ｇ、１．３ｍｍｏｌ）、ヨウ化テトラブチルアンモニウム（１．１ｇ、３．１ｍｍｏｌ）及び１Ｍ  三塩化ホウ素のジクロロメタン（９．０ｍＬ、９．０ｍｍｏｌ）から、実施例３５、工程ｂの手順に従って同じ方法で調製した。未精製の生成物をシリカゲルを備えたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより、酢酸エチル−ヘキサン混合物（３：７〜１：１勾配）を溶出させながら精製し、続いて酢酸エチル−ヘキサン混合物から粉体化させることにより、４−［（２−ブロモ−６−エチル−８−フルオロフェナントリジン−５（６Ｈ−イル）スルホニル）フェノ−ルを均一な固体として得た（０．２３ｇ、３８％）。融点、２２０−２２１℃；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４６０［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１０．２７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．９７（ｄ，１Ｈ）、７．６２−７．５８（ｍ，２Ｈ）、７．５４（ｄ，１Ｈ）、７．１９（ｄｄ，１Ｈ）、６．９７（ｔｄ，１Ｈ）、６．９２（ｄ，２Ｈ）、６．４１（ｄ，２Ｈ）、５．１１（ｄｄ，１Ｈ）、１．４３（ｍ，１Ｈ）、１．２１（ｍ，１Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ）；
Ｃ２１Ｈ１７ＢｒＦＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，５４．５６；Ｈ，３．７１；Ｎ，３．０３。実測値：Ｃ，５４．３３；Ｈ，３．７７；Ｎ，２．９７。
【０２５５】
実施例４５
４−［（２−ブロモ−８−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ル
８−フルオロ−５（４−メトキシフェニルスルホニル）−６−メチル−５，６ジヒドロフェナントリジン（０．６４ｇ、１．７ｍｍｏｌ）を１Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン（６．６ｍＬ、６．６ｍｍｏｌ）を用いて処理し、室温で１２時間攪拌した。飽和重炭酸ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）を該反応にゆっくりと加え、ジクロロメタン（６ｘ２０ｍＬ）を用いて該混合物を抽出した。混合有機相を無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、真空中で濃縮することにより未精製の物質を得た。該未精製の物質をシリカゲル短カラムを通してろ過し、酢酸エチル−ヘキサン（１：４）の混合物で溶出し、該ろ過物を真空中で濃縮して固体を得た。ジクロロメタンを用いて粉体化及びろ過した後、標題の化合物を均一な固体として得た（０．２３ｇ、３７％）。融点、２３７−２３９℃；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４４６［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１０．３０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．９７（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ）、７．６１−７．５７（ｍ，２Ｈ）、７．５１（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．１８（ｄｄ，Ｊ＝９．２，２．７Ｈｚ，１Ｈ）、６．９５（ｔｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２．７，１Ｈ）、６．９０（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）、６．４０（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）、５．４１（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ）、１．１１（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）；
Ｃ２０Ｈ１５ＢｒＦＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，５３．５８；Ｈ，３．３７；Ｎ，３．１２。実測値：Ｃ，５３．２９；Ｈ，３．１７；Ｎ，２．９７。
【０２５６】
実施例４６
工程ａ）
３−クロロ−４−メトキシベンゼンスルホニルクロリド
２−クロロアニソール（８．９０ｍＬ、７０．１ｍｍｏｌ）のクロロホルム（１００ｍＬ）攪拌溶液を０℃まで冷却し、クロロスルホン酸（９．３ｍＬ、１４０ｍｍｏｌ）に滴下することにより処理した。室温で１４時間攪拌後、反応混合物を冷水（２５０ｍＬ）中に注ぎ、クロロホルム（２ｘ５０ｍＬ）を用いて分離水相を抽出した。混合有機相を無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、真空中で濃縮することにより、粘性油状体を得、放置して結晶化した（８．５８ｇ、５２％）。融点、７８℃；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：７．５０−７．４５（ｍ，２Ｈ）、７．０４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ）、３．８１（ｓ，３Ｈ）。
【０２５７】
工程ｂ）
６−エチル−８−フルオロ−５−［（３−クロロ−４−メトキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン
中間体ジヒドロフェナントリジンを、６−エチル−８−フルオロフェナントリジン、（実施例４０、工程ｂ、０．４０ｇ、１．８ｍｍｏｌ）から、水素化ホウ素ナトリウム（０．４０ｇ、１０．６ｍｍｏｌ）及びトリフルオロ酢酸（０．５５ｍＬ、７．１ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（７ｍＬ）を用いて処理することにより調製した。別の、第２の工程において、ジヒドロフェナントリジンは、トリエチルアミン（０．９ｍＬ、６．４ｍｍｏｌ）及び３−クロロ−４−メトキシベンゼンスルホニルクロリド（０．５１ｇ、２．１ｍｍｏｌ、２．１等量）のジクロロメタン（５ｍＬ）を用いて、実施例３２、方法Ａ、工程ｄの手順に従って同じ方法で処理し、未精製の生成物として６−エチル−８−フルオロ−５−［（３−クロロ−４−メトキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジンを得て、さらに精製しないで用いた。融点、１３３−１３６℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４５４［Ｍ＋Ｎａ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：７．７２（ｄｄ，１Ｈ）、７．５７（ｄｄ，１Ｈ）、７．４８−７．３５（ｍ，３Ｈ）、７．１８（ｄｄ，１Ｈ）、６．９７（ｄ，１Ｈ）、６．９５−６．８７（ｍ，２Ｈ）、６．７９（ｄ，１Ｈ）、５．１１（ｄｄ，１Ｈ）、３．７１（ｓ，３Ｈ）、１．３８（ｍ，１Ｈ）、１．１９（ｍ，１Ｈ）、０．８７（ｔ，３Ｈ）。
【０２５８】
工程ｃ）
２−クロロ−４−［（６−エチル−８−フルオロフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ル
標題の化合物を６−エチル−８−フルオロ−５−［（３−クロロ−４−メトキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン（０．４１ｇ、０．９６ｍｍｏｌ）、ヨウ化テトラブチルアンモニウム（０．８５ｇ、２．３ｍｍｏｌ）、及び１Ｍ  三塩化ホウ素のジクロロメタン溶液（６．７ｍＬ、６．７ｍｍｏｌ）から、実施例３５、工程ｂに従って同じ方法で調製した。未精製の生成物をシリカゲルを備えたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより、酢酸エチル−ヘキサン混合物（２０：８０〜３５：６５勾配）を溶出させながら精製し、続いて酢酸エチル−ヘキサン混合物から再結晶化させることにより、２−クロロ−４−［（６−エチル−８−フルオロフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ルを均一な固体として得た（０．１６ｇ、４１％）。融点、１７４−１７７℃；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４１６［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１１．０９（ｓ，１Ｈ）、７．７６（ｄｄ，１Ｈ）、７．５９（ｍ，１Ｈ）、７．５１（ｄｄ，１Ｈ）、７．４５−７．３７（ｍ，２Ｈ）、７．２２（ｄｄ，１Ｈ）、７．００−６．９２（ｍ，２Ｈ）、６．７７（ｍ，１Ｈ）、６．５６（ｄ，１Ｈ）、５．１２（ｄｄ，１Ｈ）、１．４２（ｍ，１Ｈ）、１．２０（ｍ，１Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ）；
Ｃ２１Ｈ１７ＣｌＦＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，６０．３６；Ｈ，４．１０；Ｎ，３．３５。実測値：Ｃ，６０．００；Ｈ，４．０９；Ｎ，３．２４。
【０２５９】
実施例４７
工程ａ）
６−エチル−８−フルオロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−２−フェニル−５，６−ジヒドロフェナントリジン
２−ブロモ−６−エチル−８−フルオロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン（実施例４４、工程ｃ、０．２５ｇ、０．５２ｍｍｏｌ）、及びフェニルボロン酸（０．０６ｇ、０．５２ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（５ｍＬ）攪拌溶液を窒素下で、ジクロロメタン（０．０１ｇ、０．０２ｍｍｏｌ）を含む［１，１'−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）錯体及び５Ｎ  水酸化ナトリウム水溶液（０．２ｍＬ、１ｍｍｏｌ）を用いて処理した。反応混合物を還流しながら１２時間加熱し、室温まで冷却し、飽和塩化ナトリウム水溶液（１０ｍＬ）及びジエチルエーテル（５０ｍＬ）を用いて反応を抑えた。分離有機相を無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、ろ過し、真空中で濃縮することにより未精製の生成物を得た。未精製の生成物をシリカゲルを備えたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより酢酸エチル−ヘキサン混合物（１：４）を溶出させながら精製し、標題の化合物を固体として得た（０．１３ｇ、５０％）；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４７４［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：８．０２（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．８１（ｍ，２Ｈ）、７．７２（ｍ，３Ｈ）、７．４９（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ）、７．３９（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．１８（ｄｄ，Ｊ＝９．２，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．０７（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ）、６．９８（ｔｄ，Ｊ＝８．７，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、６．６３（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ）、５．１４（ｄｄ，Ｊ＝１０．０，５．４Ｈｚ，１Ｈ）、３．６４（ｓ，３Ｈ）、１．４６（ｍ，１Ｈ）、１．２８（ｍ，１Ｈ）、０．９３（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ）；
Ｃ２８Ｈ２４ＦＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，７１．０２；Ｈ，５．１１；Ｎ，２．９６。実測値：Ｃ，７０．８４；Ｈ，５．２４；Ｎ，２．８０。
【０２６０】
工程ｂ）
４−［（６−エチル−８−フルオロ−２−フェニルフェナントリジン−５（６Ｈ−イル）スルホニル）フェノ−ル
６−エチル−８−フルオロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−２−フェニル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（０．１３ｇ、０．２６ｍｍｏｌ）及びシクロヘキセン（０．４８ｍＬ、４．８ｍｍｏｌ）の攪拌懸濁液を室温、窒素化で、１Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン溶液（１．６ｍＬ、１．６ｍｍｏｌ）に滴下することにより処理した。室温で２０時間攪拌後、該反応を飽和重炭酸ナトリウム水溶液（３００ｍＬ）を滴下しながら添加することにより抑え、続いてジクロロメタン（６ｘ２０ｍＬ）で抽出した。混合有機相を無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、真空中で濃縮し、未精製の生成物を得た。未精製の精製物をシリカゲルを備えたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより酢酸エチル−ヘキサン混合物（１：４〜３：７勾配）を溶出させながら精製し、続いて酢酸エチル−ヘキサン混合物から再結晶化することにより、４−［（６−エチル−８−フルオロ−２−フェニルフェナントリジン−５（６Ｈ−イル）スルホニル）フェノ−ルを均一な固体として得た（０．０９ｇ、７１％）。融点、２０７℃；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４５８［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１０．２２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．０３（ｄ，１Ｈ）、７．８１（ｍ，２Ｈ）、７．７７−７．６８（ｍ，３Ｈ）、７．４８（ｔ，２Ｈ）、７．３９（ｔ，１Ｈ）、７．１８（ｄｄ，１Ｈ）、７．０１−６．９６（ｍ，３Ｈ）、６．４１（ｄ，２Ｈ）、５．１３（ｄｄ，１Ｈ）、１．４６（ｍ，１Ｈ）、１．２９（ｍ，１Ｈ）、０．９２（ｔ，３Ｈ）；
Ｃ２７Ｈ２２ＦＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，７０．５７；Ｈ，４．８３；Ｎ，３．０５。実測値：Ｃ，７０．２７；Ｈ，４．６９；Ｎ，２．９４。
【０２６１】
実施例４８
工程ａ）
８−フルオロ−５−［（３−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン
中間体ジヒドロフェナントリジンを、８−フルオロ−６−メチルフェナントリジン、（実施例３２、方法Ａ、工程ｂ、２．００ｇ、９．４５ｍｍｏｌ）から、水素化ホウ素ナトリウム（１．７９ｇ、４７．４ｍｍｏｌ）及びトリフルオロ酢酸（２．９ｍＬ、３７．９ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（３８ｍＬ）を用いて処理することにより調製した。別の、第２の工程において、ジヒドロフェナントリジンは、トリエチルアミン（２．９ｍＬ、２１ｍｍｏｌ）及び３−メトキシベンゼンスルホニルクロリド（０．７８ｇ、３．８ｍｍｏｌ、１．１等量）のジクロロメタン（５ｍＬ）を用いて、実施例３２、方法Ａ、工程ｄの手順に従って同じ方法で処理した。未精製の精製物を酢酸エチル−ヘキサン混合物から再結晶化することにより、均一な固体として８−フルオロ−５−［（３−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジンを得た（ジヒドロフェナントリジンから１．０２ｇ、７８％）。融点、１３０−１３１℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８４［Ｍ＋Ｎａ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．８１（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．３；Ｈｚ，１Ｈ）、７．５５（ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．４１（ｍ，１Ｈ）、７．３４（ｍ，１Ｈ）、７．２５（ｍ，１Ｈ）、６．８６（ｍ，１Ｈ）、６．８０−６．７４（ｍ，２Ｈ）、６．７１−６．６７（ｍ，２Ｈ）、６．５２（ｍ，１Ｈ）、５．３８（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ）、３．４８（ｓ，３Ｈ）、１．２７（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）；
Ｃ２１Ｈ１８ＦＮＯ３Ｓ・０．１５Ｃ６Ｈ１５Ｎ・０．５０Ｈ２０の解析計算結果：Ｃ，６４．５３；Ｈ，５．２５；Ｎ，３．９５。実測値：Ｃ，６４．８７；Ｈ，５．０５；Ｎ，３．９２。
【０２６２】
工程ｂ）
３−［（８−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ−イル）スルホニル）フェノ−ル
標題の化合物を８−フルオロ−５−［（３−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（０．５０ｇ、１．３ｍｍｏｌ）、シクロヘキセン（２．４ｍＬ、２４ｍｍｏｌ）、及び１Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン（７．８ｍＬ、７．８ｍｍｏｌ）から、実施例４７、工程ｂの手順に従って同じ方法で調製した。未精製の生成物をシリカゲルを備えたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより酢酸エチル−ヘキサン混合物（１：４）を溶出させながら精製し、続いてヘキサンから粉体化することにより、均一な固体として３−［（８−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ−イル）スルホニル）フェノ−ルを得た（０．３７ｇ、７１％）。融点、１６１℃；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３６８［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：９．７３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．７８（ｄ，１Ｈ）、７．６０（ｍ，１Ｈ）、７．５３（ｄｄ，１Ｈ）、７．４３−７．３７（ｍ，２Ｈ）、７．１５（ｄｄ，１Ｈ）、６．９５（ｔｄ，１Ｈ）、６．８９（ｔ，１Ｈ）、６．６５（ｄｄ，１Ｈ）、６．５１（ｄ，１Ｈ）、６．４８（ｓ，１Ｈ）、５．４２（ｑ，１Ｈ）、１．１４（ｄ，３Ｈ）；
Ｃ２０Ｈ１６ＦＮＯ３Ｓ・０．１０Ｃ４Ｈ８Ｏ２・０．１０Ｈ２Ｏの解析計算結果：Ｃ，６４．４８；Ｈ，４．５１；Ｎ，３．６９。実測値：Ｃ，６４．４７；Ｈ，４．２９；Ｎ，３．４８。
【０２６３】
実施例４９
工程ａ）
３−フルオロ−４−メトキシベンゼンスルホニルクロリド
２−フルオロアニソール（３３．７ｍＬ、３０１ｍｍｏｌ）のクロロホルム溶液（２５０ｍＬ）の攪拌溶液を０℃まで冷却し、クロロスルホン酸（５０．０ｍＬ、７５２ｍｍｏｌ）に滴下しながら処理した。室温で１４時間攪拌した後、反応混合物を冷水（７００ｍＬ）内に注ぎ、分離水相をクロロホルム（２ｘ２００ｍＬ）で抽出した。混合有機相を無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、真空中で濃縮することにより、３−フルオロ−４−メトキシベンゼンスルホニルクロリドを微細な白色固体として得た（５８．６ｇ、８７％）。融点、８０℃；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：７．３２（ｍ，１Ｈ）、７．２５（ｄｄ，Ｊ＝１１．５，２．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．０５（ｔ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）、３．７８（ｓ，３Ｈ）。
【０２６４】
工程ｂ）
８−フルオロ−５−［（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン
中間体ジヒドロフェナントリジンを、８−フルオロ−６−メチルフェナントリジン、（実施例３２、方法Ａ、工程ｂ、２．００ｇ、９．４５ｍｍｏｌ）から、水素化ホウ素ナトリウム（１．７９ｇ、４７．４ｍｍｏｌ）及びトリフルオロ酢酸（２．９ｍＬ、３７．９ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（３８ｍＬ）を用いて処理することにより調製した。別の、第２の工程において、ジヒドロフェナントリジンは、トリエチルアミン（２．７ｍＬ、１９ｍｍｏｌ）及び３−フロオロ−４−メトキシベンゼンスルホニルクロリド（０．７８ｇ、３．５ｍｍｏｌ、１．１等量）のジクロロメタン（５ｍＬ）を用いて、実施例３２、方法Ａ、工程ｄの手順に従って同じ方法で処理した。未精製の精製物を酢酸エチル−ヘキサン混合物から再結晶化することにより、均一な固体として８−フルオロ−５−［（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジンを得た（ジヒドロフェナントリジンから１．０８ｇ、８４％）。融点、１４６−１４７℃；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４６０［Ｍ＋ＡｃＯ−］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．７７（ｍ，１Ｈ）、７．５６（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．３８（ｍ，２Ｈ）、７．３１（ｄｄ，Ｊ＝８．１，５．４Ｈｚ，１Ｈ）、６．８９（ｄｔ，Ｊ＝８．７，１．１Ｈｚ，１Ｈ）、６．８２（ｔｄ，Ｊ＝８．６，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、６．７８（ｄｄ，Ｊ＝８．４，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、６．７０（ｄｄ，Ｊ＝１０．７，２．２Ｈｚ，１Ｈ）、６．５１（ｍ，１Ｈ）、５．３５（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ）、３．７７（ｓ，３Ｈ）、１．２６（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）；
Ｃ２１Ｈ１７Ｆ２ＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，６２．８３；Ｈ，４．２７；Ｎ，３．４９。実測値：Ｃ，６２．５９；Ｈ，４．４６；Ｎ，３．４９。
【０２６５】
工程ｃ）
２−フルオロ−４−［（８−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ル
標題の化合物を８−フルオロ−５−［（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（０．５０ｇ、１．３ｍｍｏｌ）、シクロヘキセン（２．３ｍＬ、２２ｍｍｏｌ）、及び１Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン（７．５ｍＬ、７．５ｍｍｏｌ）から、実施例４７、工程ｂの手順に従って同じ方法で調製した。未精製の生成物をシリカゲルを備えたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより、酢酸エチル−ヘキサン混合物（１：４）を溶出させながら精製し、続いてヘキサンから粉体化させることにより、２−フルオロ−４−［（８−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ルを均一な固体として得た（０．４０ｇ、８２％）。融点、１９１℃；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８６［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１０．７９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．７９（ｄｄ，１Ｈ）、７．５９（ｄｄ，１Ｈ）、７．５４（ｄｄ，１Ｈ）、７．４５−７．３８（ｍ，２Ｈ）、７．２１（ｄｄ，１Ｈ）、６．９８（ｔｄ，１Ｈ）、６．７４（ｄｄ，１Ｈ）、６．６７（ｄｄ，１Ｈ）、６．５８（ｔ，１Ｈ）、５．４４（ｑ，１Ｈ）、１．４４（ｄ，３Ｈ）；
Ｃ２０Ｈ１５Ｆ２ＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，６２．０１；Ｈ，３．９０；Ｎ，３．６２。実測値：Ｃ，６１．７５；Ｈ，３．８０；Ｎ，３．４１。
【０２６６】
実施例５０
工程ａ）
５−［（３，４−ジメトキシフェニル）スルホニル］−８−フルオロ−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン
中間体ジヒドロフェナントリジンを、８−フルオロ−６−メチルフェナントリジン、（実施例３２、方法Ａ、工程ｂ、２．００ｇ、９．４５ｍｍｏｌ）から、水素化ホウ素ナトリウム（１．７９ｇ、４７．４ｍｍｏｌ）及びトリフルオロ酢酸（２．９ｍＬ、３７．９ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（３８ｍＬ）を用いて処理することにより調製した。別の、第２の工程において、ジヒドロフェナントリジンは、トリエチルアミン（３．０ｍＬ、２２ｍｍｏｌ）及び３，４−ジメトキシベンゼンスルホニルクロリド（０．９４ｇ、３．９７ｍｍｏｌ、１．１等量）のジクロロメタン（５ｍＬ）を用いて、実施例３２、方法Ａ、工程ｄの手順に従って同じ方法で処理した。未精製の精製物を酢酸エチル−ヘキサン混合物から再結晶化することにより、均一な固体として５−［（３，４−ジメトキシフェニル）スルホニル］−８−フルオロ−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジンを得た（ジヒドロフェナントリジンから１．０３ｇ、６９％）。融点、１５２−１５３℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４１４［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．８２（ｄｄ，１Ｈ）、７．５４（ｄｄ，１Ｈ）、７．４０（ｍ，１Ｈ）、７．３３（ｍ，１Ｈ）、７．２７（ｍ，１Ｈ）、６．８１−６．７５（ｍ，３Ｈ）、６．４１（ｄ，１Ｈ）、６．３６（ｄ，１Ｈ）、５．３８（ｑ，１Ｈ）、３．７５（ｓ，３Ｈ）、３．４６（ｓ，３Ｈ）、１．２６（ｄ，３Ｈ）；
Ｃ２２Ｈ２０ＦＮＯ４Ｓの解析計算結果：Ｃ，６３．９１；Ｈ，４．８８；Ｎ，３．３９。実測値：Ｃ，６３．５４；Ｈ，４．９７；Ｎ，３．３０。
【０２６７】
工程ｂ）
４−［（８−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］ベンゼン−１，２−ジオール
標題の化合物を５−［（３，４−ジメトキシフェニル）スルホニル］−８−フルオロ−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（０．５０ｇ、１．２ｍｍｏｌ）、シクロヘキセン（４．４ｍＬ、４４ｍｍｏｌ）、及び１Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン（１４．５ｍＬ、１４．５ｍｍｏｌ）溶液から、実施例４７、工程ｂの手順に従って同じ方法で調製した。未精製の精製物をシリカゲルを備えたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより酢酸エチル−ヘキサン混合物（１：１〜７：３勾配）を溶出させながら精製し、続いてジクロロメタン−ヘキサン混合物から再結晶化（２ｘ）することにより、均一な固体として４−［（８−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］ベンゼン−１，２−ジオールを得た（０．２３ｇ、５０％）。融点、１６５−１７０℃；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８４［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：９．６４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．２２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．７７（ｄｄ，１Ｈ）、７．５８（ｄｄ，１Ｈ）、７．５５（ｄｄ，１Ｈ）、７．４１−７．３２（ｍ，２Ｈ）、７．３１（ｄｄ，１Ｈ）、６．９５（ｔｄ，１Ｈ）、６．４４−６．４１（ｍ，２Ｈ）、６．３６（ｄ，１Ｈ）、５．３７（ｑ，１Ｈ）、１．１３（ｄ，３Ｈ）；
Ｃ２０Ｈ１６ＦＮＯ４Ｓ・０．５０ＣＨ２Ｃｌ２の解析計算結果： Ｃ，５７．５５；Ｈ，４．００；Ｎ，３．２７。実測値：Ｃ，５７．１８；Ｈ，４．１４；Ｎ，３．２１。
【０２６８】
実施例５１
工程ａ）
６−エチル−８−フルオロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−２−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン
２−ブロモ−６−エチル−８−フルオロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン（実施例４４、工程ｃ、０．３０ｇ、０．６３ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（７ｍＬ）攪拌溶液を−７８℃まで冷却し、窒素下で１．４Ｍ  ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（０．９ｍＬ、１．２６ｍｍｏｌ）に滴下して処理した。１０分間攪拌後、ヨードメタン（０．０８ｍＬ、１．２６ｍｍｏｌ）を添加し、該反応を室温になるまで攪拌した。反応を０．１Ｎ  塩酸溶液（１５ｍＬ、１．５ｍｍｏｌ）及び飽和塩化ナトリウム水溶液（１５０ｍＬ）で抑えた。分離水相をジエチルエーテルで抽出した（３ｘ２０ｍＬ）。混合有機相を無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、真空中で濃縮し、未精製の精製物を得て、さらに精製しないで用いた；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ）， ｍ／ｚ］：４３４［Ｍ＋Ｎａ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：７．５１（ｓ，１Ｈ）、７．４７−７．４１（ｍ，２Ｈ）、７．１８（ｄｄ，１Ｈ）、７．１０（ｄｄ，１Ｈ）、６．９７−６．８９（ｍ，３Ｈ）、６．５６（ｄ，２Ｈ）、５．０４（ｄｄ，１Ｈ）、３．６０（ｓ，３Ｈ）、２．３２（ｓ，３Ｈ）、１．３７（ｍ，１Ｈ）、１．１９（ｍ，１Ｈ）、０．８５（ｔ，３Ｈ）
工程ｂ）
４−［（６−エチル−８−フルオロ−２−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ−イル）スルホニル）フェノ−ル
標題の化合物を６−エチル−８−フルオロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−２−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン （０．２４ｇ、０．５８ｍｍｏｌ）、シクロヘキセン（２．１ｍＬ、２１ｍｍｏｌ）、及び１Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン溶液（７．０ｍＬ、７．０ｍｍｏｌ）から、実施例４７、工程ｂの手順に従って同じ方法で調製した。未精製の生成物をシリカゲルを備えたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより酢酸エチル−ヘキサン混合物（１：４）を溶出させながら精製し、続いて酢酸エチル−ヘキサン混合物から再結晶化（２ｘ）することにより、均一な固体として４−［（６−エチル−８−フルオロ−２−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ−イル）スルホニル）フェノ−ルを得た（０．１４ｇ、５９％）。融点、１９７−２００℃；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３９６［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１０．１８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．５６（ｓ，１Ｈ）、７．５１−７．４７（ｍ，２Ｈ）、７．２１（ｄ，１Ｈ）、７．１４（ｄｄ，１Ｈ）、６．９５（ｔｄ，１Ｈ）、６．８８（ｄ，２Ｈ）、６．３８（ｄ，２Ｈ）、５．０７（ｄｄ，１Ｈ）、２．３５（ｓ，３Ｈ）、１．４０（ｍ，１Ｈ）、１．２１（ｍ，１Ｈ）、０．８８（ｔ，３Ｈ）；
Ｃ２２Ｈ２０ＦＮＯ３Ｓ・０．５０Ｈ２Ｏの解析計算結果：Ｃ，６５．０１；Ｈ，５．２１；Ｎ，３．４５。実測値：Ｃ，６４．９８；Ｈ，５．０８；Ｎ，３．２６。
【０２６９】
実施例５２
工程ａ）
６−エチル−８−フルオロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−２−チエン−３−イル−５，６−ジヒドロフェナントリジン
標題の化合物を２−ブロモ−６−エチル−８−フルオロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン（実施例４４、工程ｃ、０．３５ｇ、０．７３ｍｍｏｌ）、３−チオフェンボロン酸（０．０９ｇ、０．７３ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン（０．０２ｇ、０．０２ｍｍｏｌ）を含む［１，１'ビス（ジフェニルホスフィン）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）錯体、及び５Ｎ  水酸化ナトリウム水溶液（０．３ｍＬ、１．５ｍｍｏｌ）から、実施例４７、工程ａの手順に従って同じ方法で調製した。未精製の生成物をシリカゲルを備えたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより酢酸エチル−ヘキサン混合物（１：４）を溶出させながら精製し、固体として６−エチル−８−フルオロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−２−チエン−３−イル−５，６−ジヒドロフェナントリジンを得た（０．１８ｇ、５１％）；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４８０［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：８．０６（ｍ，２Ｈ）、７．７８（ｄｄ，１Ｈ）、７．７２（ｍ，２Ｈ）、７．６８（ｍ，１Ｈ）、７．６４（ｄ，１Ｈ）、７．１５（ｄｄ，１Ｈ）、７．０４（ｄ，２Ｈ）、６．９９（ｔｄ，１Ｈ）、６．６２（ｄ，２Ｈ）、５．１３（ｄｄ，１Ｈ）、３．６４（ｓ，３Ｈ）、１．４５（ｍ，１Ｈ）、１．２７（ｍ，１Ｈ）、０．９３（ｔ，３Ｈ）；
Ｃ２６Ｈ２２ＦＮＯ３Ｓ２・０．１０Ｃ６Ｈ１４の解析計算結果：Ｃ，６５．４４；Ｈ，４．８３；Ｎ，２．８７。実測値：Ｃ，６５．７４；Ｈ，５．０５；Ｎ，２．７３。
【０２７０】
工程ｂ）
４−［（６−エチル−８−フルオロ−２−チエン−３−イルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ル
標題の化合物を６−エチル−８−フルオロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−２−チエン−３−イル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（０．２８ｇ、０．５８ｍｍｏｌ）、シクロヘキセン（１３ｍＬ、１０．５ｍｍｏｌ）、及び１Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン溶液（３．５ｍＬ、３．５ｍｍｏｌ）から、実施例４７、工程ｂの手順に従って同じ方法で調製した。未精製の生成物をシリカゲルを備えたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより酢酸エチル−ヘキサン混合物（１：４）を溶出させながら精製し、均一な固体として４−［（６−エチル−８−フルオロ−２−チエン−３−イルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ルを得た（０．１７ｇ、６３％）；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４６４［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１０．２０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．０６（ｍ，２Ｈ）、７．７８−７．６６（ｍ，４Ｈ）、７．６３（ｄ，１Ｈ）、７．１７（ｄｄ，１Ｈ）、７．００（ｔｄ，１Ｈ）、６．９４（ｄ，２Ｈ）、６．４０（ｄ，２Ｈ）、５．１１（ｄｄ，１Ｈ）、１．４４（ｍ，１Ｈ）、１．２６（ｍ，１Ｈ）、０．９１（ｔ，３Ｈ）。
【０２７１】
実施例５３
４−［（６−エチル−８−フルオロフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェニル３，３−ジメチルブタノアート
４−［（６−エチル−８−フルオロフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ル（実施例４０、工程ｄ、０．０５ｇ、０．１３ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（２ｍＬ）攪拌溶液をピリジン（０．０４ｍＬ、０．５２ｍｍｏｌ）及びｔ−ブチルアセチルクロリド（０．０４ｍＬ、０．２６ｍｍｏｌ）を用いて連続的に処理した。室温で１２時間攪拌後、反応を飽和重炭酸ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）で抑えた。分離水相をジクロロメタンで抽出した（３ｘ１０ｍＬ）。混合有機相を乾燥無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、及び真空中で濃縮して未精製の生成物を得た。未精製の精製物をシリカゲルを備えたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより酢酸エチル−ヘキサン混合物（１：９〜１：４勾配）を溶出させながら精製し、白色固体として標題の化合物を得た（０．０５ｇ、７１％）。融点、１２８℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４８２［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：７．７５（ｄ，１Ｈ）、７．６３（ｄ，１Ｈ）、７．４８−７．３９（ｍ，３Ｈ）、７．１７（ｄｄ，１Ｈ）、７．１１（ｄ，２Ｈ）、６．８９（ｍ，１Ｈ）、６．８５（ｄ，２Ｈ）、５．１４（ｄｄ，１Ｈ）、２．２９（ｓ，２Ｈ）、１．４４（ｍ，１Ｈ）、１．２３（ｍ，１Ｈ）、１．０２（ｓ，９Ｈ）、０．９１（ｔ，３Ｈ）；
Ｃ２７Ｈ２８ＦＮＯ４Ｓ・０．１５Ｃ６Ｈ１４・０．３０Ｈ２Ｏの解析計算結果：Ｃ，６７．０３；Ｈ，６．１９；Ｎ，２．８０。実測値：Ｃ，６７．１５；Ｈ，６．４０；Ｎ，２．４０。
【０２７２】
実施例５４
４−［（６−エチル−８−フルオロフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェニルプロピオナート
４−［（６−エチル−８−フルオロフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ル（実施例４０、工程ｄ、０．０６ｇ、０．１６ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（２ｍＬ）攪拌溶液をピリジン（０．０５ｍＬ、０．６３ｍｍｏｌ）及びプロピオニルクロリド（０．０３ｍＬ、０．３ｍｍｏｌ）で連続的に処理した。室温で１２時間攪拌後、反応を飽和重炭酸ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）で抑えた。分離水相をジクロロメタンで抽出した（３ｘ１０ｍＬ）。混合有機相を無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、及び真空中で濃縮して未精製の生成物を得た。未精製の生成物をシリカゲルを備えたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより酢酸エチル−ヘキサン混合物（１：９〜１：４勾配）を溶出させながら精製し、白色固体として標題の化合物を得た（０．０５ｇ、７７％）。融点、１１１−１１２℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４４０［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：７．７６（ｄ，１Ｈ）、７．６５（ｄｄ，１Ｈ）、７．４８（ｄｄ，１Ｈ）、７．４５−７．３７（ｍ，２Ｈ）、７．１９（ｄｄ，１Ｈ）、７．０９（ｄ，２Ｈ）、６．９３（ｍ，１Ｈ）、６．８６（ｄ，２Ｈ）、５．１６（ｄｄ，１Ｈ）、２５４（ｑ，２Ｈ）、１．４４（ｍ，１Ｈ）、１．２４（ｍ，１Ｈ）、１．０７（ｔ，３Ｈ）、０．９１（ｔ，３Ｈ）；
Ｃ２４Ｈ２２ＦＮＯ４Ｓの解析計算結果：Ｃ，６５．５９；Ｈ，５．０５；Ｎ，３．１９。実測値：Ｃ，６５．２０；Ｈ，４．９８；Ｎ，３．００。
【０２７３】
実施例５５
４−［（６−エチル−８−フルオロフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェニルベンゾアート
４−［（６−エチル−８−フルオロフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ル（実施例４０、工程ｄ、０．０５ｇ、０．１３ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（２ｍＬ）攪拌溶液をピリジン（０．０４ｍＬ、０．５２ｍｍｏｌ）及びベンゾイルクロリド（０．０３ｍＬ、０．２６ｍｍｏｌ）で連続的に処理した。室温で１２時間攪拌した後、反応を飽和重炭酸ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）で抑えた。分離水相をジクロロメタンで抽出した（３ｘ１０ｍＬ）。混合有機相を無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、及び真空中で濃縮して未精製の生成物を得た。未精製の生成物をシリカゲルを備えたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより酢酸エチル−ヘキサン混合物（１：９〜１：４勾配）を溶出させながら精製し、続いて酢酸エチル−ヘキサン混合物から再結晶化させることにより、白色固体として標題の化合物を得た（０．０４ｇ、５９％）；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４８８［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：８．０６（ｍ，２Ｈ）、７．７８（ｄ，１Ｈ）、７．７４（ｍ，１Ｈ）、７．６６（ｍ，１Ｈ）、７．５９（ｔ，２Ｈ）、７．５３（ｄｄ，１Ｈ）、７．４６−７．３９（ｍ，２Ｈ）、７．２２（ｄｄ，１Ｈ）、７．１５（ｄ，２Ｈ）、７．０６（ｄ，２Ｈ）、６．９７（ｔｄ，１Ｈ）、５．２０（ｄｄ，１Ｈ）、１．４６（ｍ，１Ｈ）、１．２５（ｍ，１Ｈ）、０．９３（ｔ，３Ｈ）；
Ｃ２８Ｈ２２ＦＮＯ４Ｓ・０．１０Ｈ２Ｏの解析計算結果：Ｃ，６８．７３；Ｈ，４．５７；Ｎ，２．８６。実測値：Ｃ，６８．５６；Ｈ，４．３０；Ｎ，２．７１。
【０２７４】
実施例５６
工程ａ）
５−［（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン
標題の化合物をフェナントリジン（７．１７ｇ、４０ｍｍｏｌ）、１．４Ｍ  メチルリチウムのジエチルエ−テル溶液（２９ｍＬ、４０．６ｍｍｏｌ）、及び３−フルオロ−４−メトキシベンゼンスルホニルクロリド（８．９９ｇ、４０ｍｍｏｌ）から、実施例１、工程ａの手順に従って同じ方法で調製した。未精製の生成物を酢酸エチル−シクロヘキサン混合物から再結晶化させることにより精製し、灰白色固体として５−［（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジンを得た（６．７９ｇ、１７．７ｍｍｏｌ、４４％）。
【０２７５】
ＭＳ［（ＥＩ），ｍ／ｚ］：３８３［Ｍ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：７．７９（ｄｄ，Ｊ＝７．５，１．５Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１）、７．６０（ｄｄ，Ｊ＝７．６，１．５Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４）、７．３９−７．４７（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ−２，３，１０）、７．２６（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−７）、７．１２−７．２１（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ−８，９）、６．７３−６．８２（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ’）、５．４２（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−６）、３．７１（ｓ，３Ｈ，−ＯＣＨ３−４’）、１．１１（ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ，−ＣＨ３−６）；
Ｃ２１Ｈ１８ＦＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，６５．７８；Ｈ，４．７３；Ｎ，３．６５。実測値：Ｃ，６５．８４；Ｈ，４．６９；Ｎ，３．５７。
【０２７６】
工程ｂ）
２−フルオロ−４−［（６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ−イル）スルホニル）フェノ−ル
標題の化合物を５−［（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（０．５ｇ、１．３ｍｍｏｌ）、シクロヘキセン（０．３３ｍＬ、３．２５ｍｍｏｌ）及び１．０Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン（７．８ｍＬ、７．８ｍｍｏｌ）から、実施例１、工程ｂの手順に従って同じ方法で調製した。未精製の生成物をシリカゲルを備えたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより、ジクロロメタン及び酢酸エチルで連続的に溶出させながら精製し、淡黄色固体として２−フルオロ−４−［（６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ−イル）スルホニル）フェノ−ルを得た（０．３５ｇ、０．９６ｍｍｏｌ、７４％）。融点、１７２−１７４℃；
ＭＳ［（−ＥＳＩ）ｍ／ｚ］：３６８［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１０．７１（ｓ，１Ｈ，−ＯＨ−４’）、７．７９（ｄｄ，Ｊ＝７．５，１．７Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１）、７．６０（ｄｄ，Ｊ＝７．６，１．５Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４）、７．４８（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１０）、７．３７−７．４５（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ−２，３）、７．２５（ｄ，Ｊ＝７．５，１．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−７）、７．１３−７．２１（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ−８，９）、６．６８（ｄｄ，Ｊ＝１０．７，２．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ’−２’）、６．６３（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−６’）、６．５３（ｄｄ，Ｊ＝１０．７，８．９Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ’−５’）、５．４１（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−６）、１．１１（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ，−ＣＨ３−６）；
Ｃ２０Ｈ１６ＦＮＯ３Ｓ・０．１５Ｈ２Ｏの解析計算結果：Ｃ，６４．５６；Ｈ，４．４２；Ｎ，３．７６。実測値：Ｃ，６４．３１；Ｈ，４．１７；Ｎ，３．５６。
【０２７７】
実施例５７
工程ａ）
２−ブロモ−５−［（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン
標題の化合物を５−［（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（１．１５ｇ、３．０ｍｍｏｌ）、臭素（０．６１ｍＬ、１２．０ｍｍｏｌ）、及び 酢酸（３０ｍＬ）から、実施例４、工程ａの手順に従って同じ方法で調製した。未精製の生成物を酢酸エチルから再結晶化することにより精製し、２−ブロモ−５−［（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジンを得た（１．０３ｇ、２．２２ｍｍｏｌ、７４％）；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４６１［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：８．００（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１）、７．６３（ｄｄ，Ｊ＝８．６，２．３Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−３）、７．５３−７．５５（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ−４，１０）、７．２８（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−７）、７．２２（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−８）、７．１５（ｔ，Ｊ＝Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−９）、６．８０−６．８７（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ’−２’，５’，６’）、５．４４（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−６）、３．７２（ｓ，３Ｈ，−ＯＣＨ３−４’）、１．１４（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ，−ＣＨ３−６）；
工程ｂ）
４−［（２−ブロモ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］−２−フルオロフェノ−ル
標題の化合物を２−ブロモ−５−［（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（０．５ｇ，１．０８ｍｍｏｌ）、シクロヘキセン、（０．２７ｍＬ、３．５８ｍｍｏｌ）、及び１．０Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン（６．４９ｍＬ、６．４９ｍｍｏｌ）から、実施例４、工程ｂの手順に従って同じ方法で調製した。未精製の生成物をジクロロメタンから再結晶化することにより精製し、灰白色固体として４−［（２−ブロモ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］−２−フルオロフェノ−ルを得た。融点、２０３−２０６℃；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４４６［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１０．７７（ｓ，１Ｈ，−ＯＨ−４’）、８．０１（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１）、７．６２（ｄｄ，Ｊ＝８．６，２．３Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４）、７．５２−７．５７（ｍ， ２Ｈ，ＡｒＨ−３，１０）、７．２８（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−７）、７．２３（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−８）、７．１６（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−９）、６．７９（ｄｄ，Ｊ＝１０．７，２．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ’−２’）、６．６７（ｄｄ，Ｊ＝８．６，２．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ’−６’）、６．５７（ｔ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ’−５’）、５．４３（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−６）、１．１４（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ，−ＣＨ３−６）；
Ｃ２０Ｈ１５ＢｒＦＮＯ３Ｓ・０．３５Ｈ２Ｏの解析計算結果：Ｃ，５２．８４；Ｈ，３．４８；Ｎ，３．０８。実測値：Ｃ，５２．７６；Ｈ，３．３３；Ｎ，２．９８。
【０２７８】
実施例５８
工程ａ）
１−メトキシ−２−（トリフロオロメチル）ベンゼン
２−ヒドロキシベンゾトリフルオリド（２３．０ｇ、１４２ｍｍｏｌ）の２ブタノン（１０７ｍＬ）攪拌溶液を炭酸カリウム（２５．５１ｇ、１８５ｍｍｏｌ）及びヨードメタン（１３．３ｍＬ、２１３ｍｍｏｌ）を用いて処理した。混合物をアルゴン下で一晩中、薄層クロマトグラフィーが完全な反応を示すまで還流しながら加熱した。混合物を室温まで冷却し、珪藻土を通してろ過した。ろ過した固体をアセトンで洗浄し、ろ過物を真空中で、注意して、加熱せずに濃縮した。得られた未精製液体を減圧蒸留により精製し、無色液体として標題の化合物を得た（２１．７９ｇ、０．１２４ｍｏｌ、８７％）。
【０２７９】
７．５６（ｍ，２Ｈ，ＡrＨ−４，５）、７．２０（ｍ，１Ｈ，ＡrＨ−６）、７．０３（ｍ，１Ｈ，ＡrＨ−３）、３．８３（ｓ，３Ｈ，−ＯＣＨ３−１）。
【０２８０】
工程ｂ）
４−メトキシ−３（トリフロオロメチル）ベンゼンスルホニルクロリド
１−メトキシ−２（トリフロオロメチル） ベンゼン（１０．０ｇ，５６．８ｍｍｏｌ）の乾燥クロロホルム（７６ｍＬ）溶液を０℃まで冷却し、アルゴン下でクロロスルホン酸（７．５５ｍＬ、１１３．５ｍｍｏｌ）に滴下しながら処理した。添加完了後、反応混合物を室温まで徐々に温め、一晩中攪拌した。反応は該混合物を氷上に注ぐことにより抑えた。分離水相をクロロホルムで抽出した（３ｘ）。混合有機相を飽和塩化ナトリウム水溶液（２ｘ）及び水で連続的に洗浄した。有機相を無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、真空中で濃縮し、灰色固体として標題の化合物を得た（８．７７ｇ、３１．９ｍｍｏｌ、５６％）；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：２７４［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：７．８１（ｄｄ，Ｊ＝８．６，２．０Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−６）、７．７５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，ＡｒＨ−２）、７．２０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，ＡｒＨ−５）、３．８９（ｓ，３Ｈ，−ＯＣＨ３−４）；
Ｃ８Ｈ６ＣｌＦ３Ｏ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，３４．９９；Ｈ，２．２。実測値：Ｃ，３４．９８；Ｈ，２．１。
【０２８１】
工程ｃ）
５−｛［４−メトキシ−３（トリフロオロメチル）フェニル］スルホニル｝−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン
標題の化合物をフェナントリジン（５．３８ｇ、３０ｍｍｏｌ）、１．４Ｍ  メチルリチウムのジエチルエ−テル溶液（２１．８ｍＬ、３０．５ｍｍｏｌ）、及び４−メトキシ−３（トリフロオロメチル）ベンゼンスルホニルクロリド（８．２４ｇ、３０ｍｍｏｌ）から、実施例１、工程ａの手順に従って同じ方法で調製した。未精製の生成物をシリカゲルを備えたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより、酢酸エチル−ヘキサン混合物（１：８）で溶出させながら精製し、白色固体として５−｛［４−メトキシ−３（トリフロオロメチル）フェニル］スルホニル｝−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジンを得た（５．７５ｇ、１３．２７ｍｍｏｌ、４４％）。
【０２８２】
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４３４［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：７．７７（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１）、７．６３（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４）、７．４９−７．３６（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ−２，３，１０）、７．２５（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−７）、７．１８−７．０９（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ−８，９，ＡｒＨ’−６’）、６．９８（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ’−２’）、６．８８（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ’−５’）、５．４３（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−６）、３．７７（ｓ，３Ｈ，−ＯＣＨ３−４’）、１．１４（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ，−ＣＨ３−６）；
Ｃ２２Ｈ１８Ｆ３ＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，６０．９６；Ｈ，４．１９；Ｎ，３．２３。実測値：Ｃ，６０．８８；Ｈ，４．１；Ｎ，３．０３。
【０２８３】
工程ｄ）
４−［（６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］−２（トリフロオロメチル）フェノ−ル
標題の化合物を５−｛［４−メトキシ−３（トリフロオロメチル）フェニル］スルホニル｝−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（０．５ｇ、１．１５ｍｍｏｌ）、シクロヘキセン（０．２９ｍＬ、２．８８ｍｍｏｌ）、及び１．０Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン（６．９２ｍＬ、６．９２ｍｍｏｌ）から、実施例１、工程ｂの手順に従って同じ方法で調製した。未精製の生成物はシリカゲルを備えたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより、ジクロロメタンを溶出させながら精製し、灰白色固体として４−［（６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］−２（トリフロオロメチル）フェノ−ルを得た（０．０４４ｇ、０．１０４ｍｍｏｌ、９％）。融点、２１３−２１５℃；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４１８［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１１．４４（ｓ，１Ｈ，ＯＨ−４’）、７．７８（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１），７．６２（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４）、７．４７−７．４０（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ−２，３，１０）、７．２４（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−７）、７．１８−７．１０（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ−８，９）、６．９９（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．０Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ’−６’）、６．９４（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ’−２’）、６．５６（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ’−５’）、５．４１（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−６）、１．１４（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ，−ＣＨ３−６）；
Ｃ２１Ｈ１６Ｆ３ＮＯ３Ｓ・０．２０ＣＨ２Ｃｌ２・０．２０Ｈ２Ｏの解析計算結果：Ｃ，５７．８７；Ｈ，３．８５；Ｎ，３．１８。実測値:：C，５７．７５；Ｈ，３．９１；Ｎ，３．０５。
【０２８４】
実施例５９
工程ａ）
４−メトキシ−３，５−ジメチルベンゼンスルホニルクロリド
標題の化合物を２−メトキシ−１，３−ジメチルベンゼン （６．８１ｇ、５０ｍｍｏｌ）及びクロロスルホン酸（６．６５ｍＬ、１００ｍｍｏｌ）から、実施例５８、工程ｂの手順に従って同じ方法で調製し、白色固体として４−メトキシ−３，５−ジメチルベンゼンスルホニルクロリドを得た（７．４３ｇ、３１．３ｍｍｏｌ、６３％）；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：２３４［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：７．２４（ｓ，２Ｈ，ＡｒＨ−２，６）、３．６２（ｓ，３Ｈ，−ＯＣＨ３−４）、２．１９（ｓ，６Ｈ，−ＣＨ３−３，５）；
Ｃ９Ｈ１１ＣｌＯ３Ｓ・０．３Ｈ２Ｏの解析計算結果：Ｃ，４５．０２；Ｈ，４．８７。実測値：Ｃ，４４．９２；Ｈ，４．７８。
【０２８５】
工程ｂ）
５−［（４−メトキシ−３，５−ジメチルフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン
標題の化合物をフェナントリジン（３．５８ｇ、２０ｍｍｏｌ）、１．４Ｍ  メチルリチウムのジエチルエ−テル溶液（１４．５ｍＬ、２０．３ｍｍｏｌ）、及び４−メトキシ−３，５−ジメチルベンゼンスルホニルクロリド（４．６９ｇ、２０ｍｍｏｌ）から、実施例１、工程ａの手順に従って同じ方法で調製した。未精製の生成物はシリカゲルを備えたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより、酢酸エチル−ヘキサン混合物（１：８）を溶出させながら精製し、白色固体として５−［（４−メトキシ−３，５−ジメチルフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジンを得た（４．８６ｇ、１２．４ｍｍｏｌ、６２％）。
【０２８６】
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３９４［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：７．７８（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１）、７．５９（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４）、７．４５−７．３８（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ−２，３，１０）、７．２１−７．１６（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ−７，８）、７．１０（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−９）、６．６０（ｓ，２Ｈ，ＡｒＨ’−２’，６’）、５．３５（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−６）、３．４８（ｓ，３Ｈ，−ＯＣＨ３−４’）、１．８５（ｓ，６Ｈ，−ＣＨ３−３’，５’）、１．１３（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ，−ＣＨ３−６）；
Ｃ２３Ｈ２３ＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，７０．２０；Ｈ，５．８９；Ｎ，３．５６。実測値：Ｃ，８０．０８；Ｈ，５．８４；Ｎ，３．４５。
【０２８７】
工程ｃ）
２，６−ジメチル−４−［（６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノール
標題の化合物を５−［（４−メトキシ−３，５−ジメチルフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（１．０ｇ、２．５４ｍｍｏｌ）、シクロヘキセン（０．６４ｍＬ、６．３６ｍｍｏｌ）及び１．０Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン溶液（１５．３ｍＬ、１５．３ｍｍｏｌ）から、実施例１、工程ｂの手順に従って同じ方法で調製した。未精製の生成物をシリカゲルを備えたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより、ジクロロメタンを溶出させながら精製し、白色固体として２，６−ジメチル−４−［（６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノールを得た（０．７９ｇ、２．０８ｍｍｏｌ、８２％）。融点、２１１−２１３℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８０［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：８．９３（ｓ，１Ｈ，−ＯＨ−４’）、７．７６（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１）、７．５８（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４）、７．４４−７．３４（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ−２，３，１０）、７．２２−７．１７（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ−７，８）、７．１１（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−９）、６．５２（ｓ，２Ｈ，ＡｒＨ’−２’，６’）、５．３６（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−６）、１．７９（ｓ，６Ｈ，−ＣＨ３−３’，５’）、１．１２（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ，−ＣＨ３−６）；
Ｃ２２Ｈ２１ＮＯ３Ｓ・０．６５Ｈ２Ｏの解析計算結果： Ｃ，６７．５５；Ｈ，５．７５；Ｎ，３．５８。実測値：Ｃ，６７．４３；Ｈ，５．５５；Ｎ，３．４４。
【０２８８】
実施例６０
工程ａ）
４'−メチル−１，１'−ビフェニル−２−アミン
２−ヨ−ドアニリン（５．０ｇ、２２．８ｍｍｏｌ）、及び４−メチルフェニルボロン酸（３．１ｇ、２２．８ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン攪拌溶液をアルゴン下で、ジクロロメタン（０．３７ｇ，０．４６ｍｍｏｌ）を含む［１，１'−ビス（ジフェニルホスフィン）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）錯体（１：１）、及び５．０Ｎ  水酸化ナトリウム水溶液（９．１ｍＬ、４５．７ｍｍｏｌ）で処理した。反応混合物を２４時間、還流下で加熱し、室温まで冷却し、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。水相をさらに酢酸エチルで抽出した（３ｘ）。混合有機相を無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、溶媒を真空中で蒸発させた。未精製の生成物をシリカゲルを備えたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより、酢酸エチル−ヘキサン混合物（１：１２）で溶出させながら精製し、標題の化合物をオレンジ色油状体として得た（３．２６ｇ、１７．８ｍｍｏｌ、７８％）；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：１８４［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：７．２９（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−２’，６’）、７．２４（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−３’，５’）、７．０２（ｔ，１Ｈ，ＡｒＨ−５）、６．９５（ｄ，Ｊ＝７．６，１Ｈ，ＡｒＨ−６）、６．７４（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−３）、６．６１（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４）、４．６９（ｓ，２Ｈ，−ＮＨ２−２）、２．３３（ｓ，３Ｈ，−ＣＨ３−４’）；
Ｃ１３Ｈ１３Ｎの解析計算結果：Ｃ，８５．２１；Ｈ，７．１５；Ｎ，７．６４。実測値：Ｃ，８５．０；Ｈ，７．１５；Ｎ，７．５５。
【０２８９】
工程ｂ）
Ｎ−（４'−メチル−１，１'−ビフェニル−２−イル）アセトアミド
４'−メチル−１，１'−ビフェニル−２−アミン（３．０９ｇ、１６．８７ｍｍｏｌ）のジクロロメタン攪拌溶液を無水酢酸（１．７５ｍＬ、１８．６ｍｍｏｌ）、ピリジン （３．１４ｍＬ、３８．８ｍｍｏｌ）、及び４（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン（０．０６２ｇ、０．５０６ｍｍｏｌ）で処理した。アルゴン下、１６時間攪拌後、飽和塩化アンモニウム水溶液（５ｍＬ）を反応混合物に加え、さらに３０分攪拌し続けた。反応混合物を０．１Ｎ  塩酸溶液中に注いだ。分離水相をさらにジクロロメタンで抽出した（３ｘ）。混合有機相を０．１  塩酸溶液及び飽和重炭酸ナトリウム水溶液で連続的に洗浄した。無水硫酸マグネシウム上で乾燥後、溶媒を真空中で除去した。未精製の生成物を酢酸エチル−ヘキサン混合物から再結晶化することにより精製し、白色の結晶固体として標題の化合物を得た（３．１７ｇ、１４．１ｍｍｏｌ、８３％）；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：２２６［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：９．１６（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）、７．４５−７．２２（ｍ，８；Ｈ，ＡｒＨ）、２．３４（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３−３’，５’）、１．８８（ｓ，３Ｈ，−Ｃ（Ｏ）ＣＨ３）；
Ｃ１５Ｈ１５ＮＯの解析計算結果：Ｃ，７９．９７；Ｈ，６．７１；Ｎ，６．２２。実測値：Ｃ，８０．１３；Ｈ，６．７６；Ｎ，６．１１。
【０２９０】
工程ｃ）
６，８−ジメチルフェナントリジン
標題の化合物をＮ−（４'−メチル−１、１'−ビフェニル−２−イル）アセトアミド （３．０５ｇ、１３．５ｍｍｏｌ）及びポリリン酸（４０ｇ）から、実施例３２， 方法Ａ、工程ｂの手順に従って同じ方法で調製した。未精製の生成物を酢酸エチル−ヘキサン混合物から再結晶化することにより精製し、淡黄色固体として６，８−ジメチルフェナントリジンを得た（２．０４ｇ、９．８２ｍｍｏｌ、７３％）；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：２０８［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：８．７２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１）、８．６９（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４）、８．１１（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ−７）、７．９７（ｄ，Ｊ＝８．１，１Ｈ，ＡｒＨ−１０）、７．７７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−９）、７．７１−７．６７（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−２）、７．６３（ｔ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−３）、２．９４（ｓ，３Ｈ，−ＣＨ３−６）、２．５８（ｓ，３Ｈ，−ＣＨ３−８）；
Ｃ１５Ｈ１３Ｎの解析計算結果：Ｃ，８６．９２；Ｈ，６．３２；Ｎ，６．７６。実測値：Ｃ，８６．６５；Ｈ，６．３５；Ｎ，６．６２。
【０２９１】
工程ｄ）
５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６，８−ジメチル５，６−ジヒドロフェナントリジン
６，８−ジメチルフェナントリジン（１．９５ｇ、９．４１ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（９０ｍＬ）攪拌溶液を水素化ホウ素ナトリウム（１．４２ｇ、３７．６ｍｍｏｌ）及びトリフロオロ酢酸（０．７２ｍＬ、９．４１ｍｍｏｌ）で処理した。アルゴン下で一晩中攪拌後、さらに同量の水素化ホウ素ナトリウムを加え、該混合物を５時間、還流しながら加熱した。室温まで冷却した後、反応を飽和重炭酸ナトリウム水溶液及び飽和塩化ナトリウム水溶液の混合物で抑えた。水相をジエチルエーテルで抽出した（３ｘ）。混合有機相を無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、ろ過し、真空中で蒸発させて未精製のジヒドロフェナントリジンを得た。未精製のジヒドロフェナントリジンのジクロロメタン溶液（２５ｍＬ）をトリエチルアミン（５．２５ｍＬ、３７．６３ｍｍｏｌ）及び４−メトキシベンゼンスルホニルクロリド（２．１４ｇ、１０．３ｍｍｏｌ）で処理した。アルゴン下、室温で１８時間攪拌後、反応混合物を１Ｎ  水酸化ナトリウム溶液で抑え、及びジクロロメタンで抽出した（２ｘ）。混合有機相を２Ｎ  塩酸溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥させ、真空中で蒸発させて、オレンジ色の固体を得た。該オレンジ色固体はシリカゲルを備えたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより、酢酸エチル−ヘキサン混合物（１：８）で溶出させながら精製し、白色固体として標題の化合物を得た（１．６１ｇ、４．２４ｍｍｏｌ、４５％）；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８０［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：７．７２（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１）、７．５８（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４）、７．３９−７．３１（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ−２，３，１０）、７．００（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ−７）、６．９５（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−２’，６’）、６．９３（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−９）、６．５５（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−３’，５’）、５．３１（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−６）、３．６３（ｓ，３Ｈ，−ＯＣＨ３−４’）、２．２５（ｓ，３Ｈ，−ＣＨ３−８）、１．１２（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ，−ＣＨ３−６）；
Ｃ２２Ｈ２１Ｎ３ＯＳの解析計算結果：Ｃ，６９．６３；Ｈ，５．５８；Ｎ，３．６９。実測値：Ｃ，６９．３１；Ｈ，５．４２；Ｎ，３．５７。
【０２９２】
工程ｅ）
４−［（６，８−ジメチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ル
標題の化合物を５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６，８−ジメチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（０．６ｇ、１．５８ｍｍｏｌ）、シクロヘキセン（０．４ｍＬ、３．９５ｍｍｏｌ）、及び１．０Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン溶液（９．５ｍＬ、９．４９ｍｍｏｌ）から、実施例１、工程ｂの手順に従って同じ方法で調製する。未精製の生成物をシリカゲルを備えたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより、ジクロロメタンで溶出させながら精製し、４−［（６，８−ジメチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ルを白色固体として得た（０．３１ｇ、０．８５ｍｍｏｌ、５４％）。融点、１１１−１１３℃；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３６４［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１０．２０（ｓ，１Ｈ，ＯＨ−４’）、７．７３（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１）、７．５７（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４）、７．３８−７．３１（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ−２，３，１０）、７．０１（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ−７）、６．９５（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−９）、６．８４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−２’，６’）、６．３４（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−３’，５’）、５．３１（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−６）、２．２５（ｓ，３Ｈ，−ＣＨ３−８）、１．１１（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ，−ＣＨ３−６）；
Ｃ２１Ｈ１９ＮＯ３Ｓ・０．４０；Ｈ２Ｏの解析計算結果：Ｃ，６７．６８；Ｈ，５．３６；Ｎ，３．７６。実測値：Ｃ，６７．４５；Ｈ，５．１６；Ｎ，３．６４。
【０２９３】
実施例６１
工程ａ）
４'−クロロ−１，１'−ビフェニル−２−アミン
標題の化合物を２−ヨ−ドアニリン（５．０ｇ、２２．８３ｍｍｏｌ）、４−クロロフェニルボロン酸（３．５７ｇ、２２．８ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン（０．３７３ｇ、０．４６ｍｍｏｌ）を含む［１，１'ビス（ジフェニルホスフィン）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）錯体、及び５．０Ｍ  水酸化ナトリウム溶液（９．１ｍＬ、４５．６５ｍｍｏｌ）から、実施例６０、工程ａの手順に従って同じ方法で調製した。未精製の生成物をシリカゲルを備えたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより、酢酸エチル−ヘキサン混合物（１：１２）で溶出させながら精製し、４'−クロロ−１，１'−ビフェニル−２−アミンをオレンジ色油状体として得た（３．６７ｇ、１８．０ｍｍｏｌ、７９％）；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：２０４［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：７．４７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−３’，５’）、７．４２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−２’，６’）、７．０４（ｔｄ，Ｊ＝７．４，１．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−５）、６．９６（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−６）、６．７５（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−３）、６．６２（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４）、４．８０（ｓ，２Ｈ，ＮＨ２−２）；
Ｃ１２Ｈ１０ＣｌＮ・０．０５Ｈ２Ｏの解析計算結果：C，７０．４６；Ｈ，４．９８；Ｎ，６．８５。実測値：C，７０．３；Ｈ，４．８８；Ｎ，６．８６。
【０２９４】
工程ｂ）
Ｎ−（４'−クロロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）アセトアミド
標題の化合物を４'−クロロ−１，１'−ビフェニル−２−アミン（３．５ｇ、１７．１９ｍｍｏｌ）、無水酢酸（１．７９ｍＬ、１８．９ｍｍｏｌ）、ピリジン（３．２ｍＬ、３９．５ｍｍｏｌ）、及び４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン（０．０６ｇ、０．５２ｍｍｏｌ）から、実施例６０、工程ｂの手順に従って同じ方法で調製した。未精製の生成物は酢酸エチル−ヘキサン混合物から再結晶化させることにより精製し、白色固体としてＮ−（４'−クロロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）アセトアミドを得た（２．１６ｇ、８．７８ｍｍｏｌ、５１％）。
【０２９５】
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：２４４［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：９．２８（ｓ，１Ｈ，−ＮＨ）、７．４９−７．２６（ｍ，８Ｈ，ＡｒＨ）、１．８７（ｓ，３Ｈ，−Ｃ（Ｏ）ＣＨ３）；
Ｃ１４Ｈ１２ＣｌＮＯの解析計算結果：Ｃ，６８．４４；Ｈ，４．９２；Ｎ，５．７。実測値：Ｃ，６８．３９；Ｈ，４．９２；Ｎ，５．６２。
【０２９６】
工程ｃ）
８−クロロ−６−メチルフェナントリジン
標題の化合物をＮ−（４'−クロロ−１、１'−ビフェニル−２−イル）アセトアミド （２．１ｇ、８．５５ｍｍｏｌ）及びポリリン酸（２５．３ｇ）から、実施例３２、方法Ａ、工程ｂの手順に従って同じ方法で調製した。未精製の生成物はヘキサン−酢酸エチル混合物から再結晶化させることにより、灰白色固体として８−クロロ−６−メチルフェナントリジンを得た（１．６６ｇ、７．２８ｍｍｏｌ、８５％）。
【０２９７】
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：２２８［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：８．８７（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１）、８．７４（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４）、８．３５（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−７）、８．０１（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１０）、７．９５（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．０Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−９）、７．７６（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−２）、７．６８（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−３）、２．９６（ｓ，３Ｈ，−ＣＨ３−６）；
Ｃ１４Ｈ１０ＣｌＮの解析計算結果：Ｃ，７３．８５；Ｈ，４．４３；Ｎ，６．１５。実測値：Ｃ，７３．５３；Ｈ，４．３７；Ｎ，６．０５。
【０２９８】
工程ｄ）
８−クロロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン
８−クロロ−６−メチルフェナントリジン（１．６ｇ、７．０３ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（６７ｍＬ）攪拌溶液を水素化ホウ素ナトリウム（２．１３ｇ、５６．２ｍｍｏｌ）及びトリフロオロ酢酸（１．０８ｍＬ、３．５１ｍｍｏｌ）で処理し、５．５時間、還流しながら加熱した。室温まで冷却した後、反応を飽和重炭酸ナトリウム水溶液及び飽和塩化ナトリウム水溶液の混合物で抑えた。水相をジエチルエーテルで抽出した（３ｘ）。混合有機相を無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、ろ過し、真空中で蒸発させて未精製のジヒドロフェナントリジンを得た。該ジヒドロフェナントリジンのジクロロメタン溶液（１９ｍＬ）をトリエチルアミン（３．９ｍＬ、２８．１ｍｍｏｌ）及び４−メトキシベンゼンスルホニルクロリド（１．６０ｇ、７．７３ｍｍｏｌ）で処理した。アルゴン下、室温で１８時間攪拌後、反応混合物を１Ｎ  水酸化ナトリウム溶液で抑え、及びジクロロメタンで抽出した（２ｘ）。混合有機相を２Ｎ  塩酸溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥させ、真空中で蒸発させて、オレンジ色の固体を得た。該オレンジ色固体はシリカゲルを備えたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより、酢酸エチル−ヘキサン混合物（１：８）で溶出させながら精製し、白色固体として標題の化合物を得た（１．６５ｇ、４．１１ｍｍｏｌ、５９％）；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４００［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：７．７８（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１）、７．６１（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４）、７．４８−７．３６（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ−２，３，７，１０）、７．１６（ｄｄ，Ｊ＝８．４，２．３Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−９）、６．９９（ｄｄ，Ｊ＝１１．７，２．９Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−２’，６’）、６．６０（ｄｄ，Ｊ＝１１．６，２．８Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’３’，５’）、５．４１（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−６）、３．６６（ｓ，３Ｈ，−ＯＣＨ３−４’）、１．１３（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ，−ＣＨ３−６）；
Ｃ２１Ｈ１８ＣｌＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，６３．０７；Ｈ，４．５４；Ｎ，３．５。実測値：Ｃ，６２．９６；Ｈ，４．６７；Ｎ，３．３４。
【０２９９】
工程ｅ）
４−［（８−クロロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ル
標題の化合物を８−クロロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（０．６ｇ、１．５０ｍｍｏｌ）、シクロヘキセン（０．３０４ｍＬ、３．７５ｍｍｏｌ）、及び１．０Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン溶液（９．０ｍＬ、９．０ｍｍｏｌ）から、実施例１、工程ｂの手順に従って同じ方法で調製した。未精製の生成物をシリカゲルを備えたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより、ジクロロメタンで溶出させながら精製し、白色固体として４−［（８−クロロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ルを得た（０．２４ｇ、０．６３ｍｍｏｌ、４２％）。融点、１７６−１７８℃；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８４［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１０．２３（ｓ，１Ｈ，−ＯＨ−４’）、７．７８（ｄｄ，Ｊ＝７．７，１．６Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１）、７．６０（ｄｄ，Ｊ＝７．９，１．２；Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４）、７．４９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１０）、７．４６−７．３６（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ−２，３，７）、７．１７（ｄｄ，Ｊ＝８．５，２．２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−９）、６．８７（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−２’，６’）、６．３８（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−３’，５’）、５．４１（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−６）、１．１２（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ，−ＣＨ３−６）；
Ｃ２０Ｈ１６ＣｌＮＯ３Ｓ・０．４５Ｈ２Ｏの解析計算結果：Ｃ，６０．９７；Ｈ，４．３２；Ｎ，３．５６。実測値：Ｃ，６０．９５；Ｈ，４．０１；Ｎ，３．４３。
【０３００】
実施例６２
工程ａ）
２−ブロモ−８−クロロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン
標題の化合物を８−クロロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（０．９５ｇ、２．３８ｍｍｏｌ）、臭素（０．１２ｍＬ、９．５０ｍｍｏｌ）、及び氷酢酸（２４ｍＬ）から、実施例４、工程ａの手順に従って同じ方法で調製した。未精製の生成物をシリカゲルを備えたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより、酢酸エチル−ヘキサン混合物（１：３〜１：１勾配）で溶出させながら精製し、白色固体として２−ブロモ−８−クロロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジンを得た（０．７０ｇ、１．４６ｍｍｏｌ、６１％）。
【０３０１】
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４７８［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：８．０１（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１）、７．６４（ｄｄ，Ｊ＝８．６，２．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−４）、７．５６−７．５３（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ−３，１０）、７．３８（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−７）、７．１６（ｄｄ，Ｊ＝８．４，２．１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−９）、７．０５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−２’，６’）、６．６３（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−３’，５’）、５．４３（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−６）、３．６７（ｓ，３Ｈ，−ＯＣＨ３−４’）、１．１４（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ，−ＣＨ３−６）；
Ｃ２１Ｈ１７ＢｒＣｌＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，５２．６８；Ｈ，３．５８；Ｎ，２．９３。実測値：Ｃ，５２．９８；Ｈ，３．７１；Ｎ，２．９。
【０３０２】
工程ｂ）
４−［（２−ブロモ−８−クロロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ル
標題の化合物を２−ブロモ−８−クロロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（０．６ｇ、１．２５ｍｍｏｌ）、シクロヘキセン（０．３２ｍＬ、３．１３ｍｍｏｌ）、及び１．０Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン溶液（７．５２ｍＬ、７．５２ｍｍｏｌ）から、実施例１、工程ｂの手順に従って同じ方法で調製した。未精製の生成物をシリカゲルを備えたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより、ジクロロメタンで溶出させながら精製し、淡黄色固体として４−［（２−ブロモ−８−クロロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ルを得た（０．３３ｇ、０．７１ｍｍｏｌ、５６％）。融点、２１３−２１５℃；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４６２［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１０．２９（ｓ，１Ｈ，−ＯＨ−４’）、８．０１（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−１）、７．６３−７．５２（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ−３，４，１０）、７．４１（ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−７）、７．１８（ｄｄ，Ｊ＝８．４，２．０Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ−９）、６．９２（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−２’，６’）、６．４１（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ’−３’，５’）、５．４３（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−６）、１．１３（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ，−ＣＨ３−６）；
Ｃ２０Ｈｌ５ＢｒＣｌＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，５１．６９；Ｈ，３．２５；Ｎ，３．０１。実測値：Ｃ，５１．５３；Ｈ，３．２６；Ｎ，２．９３。
【０３０３】
実施例６３〜９８は、下記に説明する基本手順Ａに従った方法と組み合わせて自動化ダイレクト配列（ａｕｔｏｍａｔｅｄ  ｄｉｒｅｃｔｅｄ  ａｒｒａｙ）として合成した。
【０３０４】
基本手順Ａ
工程ａ）
０．２５Ｍの２−ブロモ−６−エチル−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン（４００μＬ、４５．８ｍｇ、１００ｍｏｌ）の１，４−ジオキサン溶液及び０．２５Ｍのアリール（またはアルキル）ボロン酸（８００μＬ、２００μｍｏｌ）の１，４−ジオキサン溶液を２ドラムのバイアルに一緒に混合し、新しく調製した０．０５Ｍのテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）溶液（３００μＬ、５．７８ｍｇ、１５μｍｏｌ）及び２Ｍの炭酸ナトリウム水溶液（１５０μＬ、４１．５ｍｇ、３００μｍｏｌ）で処理した。該混合物を３０分間、アルゴンでパージし、６時間以下で１００℃まで加熱した。反応進行を高速液体クロマトグラフィーにより観測した。終了時に、反応を室温まで冷却し、ジクロロメタン（３ｍＬ）及び０．５Ｍ  水酸化ナトリウム水溶液（２ｍＬ）で希釈した。３０分間振とうさせ、遠心後、該有機相を分離し、清潔なバイアル中で残留物に濃縮し、ＭＳ（ＡＰＣＩ＋）により生成物を確認した。
【０３０５】
工程ｂ）
基本手順Ａ、工程ａのＳｕｚｕｋｉ結合生成物及びシクロヘキセン（１００μＬ、１．０ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（６００μＬ）の振とう溶液をアルゴン下、グラブボックス中、−３０℃で、１．０の三臭化ホウ素のジクロロメタン（８００μＬ、８００μｍｏｌ）溶液を用いて処理した。添加完了後、反応混合物を５時間で室温まで温めた。反応を−３０℃まで冷却し、速度１ｍＬ／分でメタノール（２００μＬ）で抑えた。混合物をジクロロメタン（２ｍＬ）及び水（２ｍＬ）で希釈し、振とうし、有機相を遠心により分離、濃縮し、残留物を得た。該残留物をジメチルスルホキシド（８００μＬ）で希釈し、高性能精製技術により精製して精製化合物を得た。該精製化合物をＬＣＭＳにより確認した（ＥＳ−、ＦＡ、ＣＶ＝２０または５）。
【０３０６】
実施例６３
２−｛６−エチル−５−［（４−ヒドロキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン−２−イル｝フェノ−ル
ＨＲＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４５８．１４１５１［Ｍ＋Ｈ］＋。計算結果、Ｃ２７Ｈ２３ＮＯ４Ｓ：４５８．１４２０６。
【０３０７】
実施例６４
４−｛［６−エチル−２−［４（メチルチオ）フェニル］フェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノ−ル
ＨＲＭＳ［（＋ＥＳＩ）， ｍ／ｚ］：４８８．１３４０７［Ｍ＋Ｈ］＋。計算結果、Ｃ２８Ｈ２５ＮＯ３Ｓ２：４８８．１３４８７。
【０３０８】
実施例６５
４−｛［６−エチル−２−［（Ｅ）−２−フェニルエテニル］フェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノ−ル
ＨＲＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４６８．１６２５０［Ｍ＋Ｈ］＋。計算結果、Ｃ２９Ｈ２５ＮＯ３Ｓ：４６８．１６２７９。
【０３０９】
実施例６６
４−｛［２（１，１'−ビフェニル−４−イル）−６−エチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノ−ル
ＨＲＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：５１８．１７７４７［Ｍ＋Ｈ］＋。計算結果、Ｃ３３Ｈ２７ＮＯ３Ｓ：５１８．１７８４４。
【０３１０】
実施例６７
４−｛［２（３−クロロフェニル）−６−エチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノ−ル
ＨＲＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４７６．１０７７４［Ｍ＋Ｈ］＋。計算結果、C２７Ｈ２２ＣｌＮＯ３Ｓ：４７６．１０８１７。
【０３１１】
実施例６８
４−［（６−エチル−２−キノリン−８−イルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ル
ＨＲＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４９３．１５８１５［Ｍ＋Ｈ］＋。計算結果、Ｃ３０Ｈ２４Ｎ２Ｏ３Ｓ：４９３．１５８０４。
【０３１２】
実施例６９
４−［（６−エチル−２−フェニルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ル
ＨＲＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４４２．１４６９１［Ｍ＋Ｈ］＋。計算結果、Ｃ２７Ｈ２３ＮＯ３Ｓ：４４２．１４７１４。
【０３１３】
実施例７０
４−｛［６−エチル−２（２−メチルフェニル）フェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノ−ル
ＨＲＭＳ ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４５６．１６２６３［Ｍ＋Ｈ］＋。計算結果、Ｃ２８Ｈ２５ＮO３Ｓ：４５６．１６２７９。
【０３１４】
実施例７１
４−［（６−エチル−２−チアントレン−１−イルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ル
ＨＲＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：５８０．１０７０８［Ｍ＋Ｈ］＋。計算結果、Ｃ３３Ｈ２５ＮＯ３Ｓ３：５８０．１０６９４。
【０３１５】
実施例７２
４−｛［２（１−ベンゾフラン−２−イル）−６−エチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノ−ル
ＨＲＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４８２．１４１８６［Ｍ＋Ｈ］＋。計算結果、Ｃ２９Ｈ２３ＮＯ４Ｓ：４８２．１４２０６。
【０３１６】
実施例７３
４−｛［６−エチル−２（４−ヒドロキシフェニル）フェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノ−ル
ＨＲＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４５８．１４１３６［Ｍ＋Ｈ］＋。計算結果Ｃ２７Ｈ２３ＮＯ４Ｓ：４５８．１４２０６。
【０３１７】
実施例７４
４−｛［２（２−クロロフェニル）−６−エチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノ−ル
ＨＲＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４７６．１０８１８［Ｍ＋Ｈ］＋。計算結果、Ｃ２７Ｈ２２ＣｌＮＯ３Ｓ：４７６．１０８１７。
【０３１８】
実施例７５
４−｛［６−エチル−２（４−エチルフェニル）フェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノ−ル
ＨＲＭＳ［（＋ＥＳＩ）， ｍ／ｚ］：４７０．１７７９７［Ｍ＋Ｈ］＋。計算結果、Ｃ２９Ｈ２７ＮＯ３Ｓ：４７０．１７８４４。
【０３１９】
実施例７６
１（５−｛６−エチル−５−［（４−ヒドロキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン−２−イル｝チエン−２−イル）エタノン
ＨＲＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４９０．１１４４０［Ｍ＋Ｈ］＋。計算結果、Ｃ２７Ｈ２３ＮＯ４Ｓ２：４９０．１１４１３。
【０３２０】
実施例７７
５−｛６−エチル−５−［（４−ヒドロキシフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン−２−イル｝ピリミジン−２，４−ジオール
ＨＲＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４７６．１２８０４［Ｍ＋Ｈ］＋。計算結果、Ｃ２５Ｈ２１Ｎ３Ｏ５Ｓ：４７６．１２７４７。
【０３２１】
実施例７８
４−｛［６−エチル−２（２−ヒドロキシフェニル）フェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝−２−メチルフェノ−ル
ＨＲＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４７２．１５７８３［Ｍ＋Ｈ］＋。計算結果、Ｃ２８Ｈ２５ＮＯ４Ｓ：４７２．１５７７１。
【０３２２】
実施例７９
４−［（６−エチル−２−チエン−３−イルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］−２−メチルフェノ−ル
ＨＲＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４６２．１１８９６［Ｍ＋Ｈ］。計算結果、Ｃ２６Ｈ２３ＮＯ３Ｓ２：４６２．１１９２１。
【０３２３】
実施例８０
４−｛［６−エチル−２−［４（メチルチオ）フェニル］フェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝−２−メチルフェノ−ル
ＨＲＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：５０２．１５００６［Ｍ＋Ｈ］＋。計算結果Ｃ２９Ｈ２７ＮＯ３Ｓ２：５０２．１５０５２。
【０３２４】
実施例８１
４−｛［６−エチル−２−［（Ｅ）−２−フェニルエテニル］フェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝−２−メチルフェノ−ル
ＨＲＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４８２．１７８２９［Ｍ＋Ｈ］＋。計算結果、Ｃ３０Ｈ２７ＮＯ３Ｓ：４８２．１７８４４。
【０３２５】
実施例８２
４−｛６−エチル−５−［（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン−２−イル｝ベンゼン−１，２−ジオール
ＨＲＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｘ］：４８８．１５２４９［Ｍ＋Ｈ］＋。計算結果、Ｃ２８Ｈ２５ＮＯ５Ｓ：４８８．１５２６２。
【０３２６】
実施例８３
４−｛［２（１，１'−ビフェニル−４−イル）−６−エチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝−２−メチルフェノ−ル
ＨＲＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：５３２．１９３９１［Ｍ＋Ｈ］＋。計算結果、Ｃ３４Ｈ２９ＮＯ３Ｓ：５３２．１９４０９。
【０３２７】
実施例８４
４−｛［６−エチル−２（３−ヒドロキシフェニル）フェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝−２−メチルフェノ−ル 
ＨＲＭＳ［（＋ＥＳＩ）， ｍ／ｚ］：４７２．１５７７９［Ｍ＋Ｈ］＋。計算結果、Ｃ２８Ｈ２５ＮＯ４Ｓ：４７２．１５７７１。
【０３２８】
実施例８５
４−｛［２（３−クロロフェニル）−６−エチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝−２−メチルフェノ−ル
ＨＲＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４９０．１２３７０［Ｍ＋Ｈ］＋。計算結果、Ｃ２８Ｈ２４ＣｌＮＯ３Ｓ：４９０．１２３８２。
【０３２９】
実施例８６
４−｛［６−エチル−２−［（Ｅ）−ヘプト−１−エニル］フェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝−２−メチルフェノ−ル
ＨＲＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４７６．２２５６７［Ｍ＋Ｈ］＋。計算結果、Ｃ２９Ｈ３３ＮＯ３Ｓ：４７６．２２５３９。
【０３３０】
実施例８７
４−［（６−エチル−２−ピリジン−４−イルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］−２−メチルフェノ−ル
ＨＲＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４５７．１５７７０［Ｍ＋Ｈ］＋。計算結果Ｃ２７Ｈ２４Ｎ２Ｏ３Ｓ：４５７．１５８０４。
【０３３１】
実施例８８
４−［（６−エチル−２−キノリン−８−イルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］−２−メチルフェノ−ル
ＨＲＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：５０７．１７３０６［Ｍ＋Ｈ］＋。計算結果、Ｃ３１Ｈ２６Ｎ２Ｏ３Ｓ：５０７．１７３６９。
【０３３２】
実施例８９
４−［６−エチル−２（２−メチルフェニル）フェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝−２−メチルフェノ−ル
ＨＲＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４７０．１７８３５［Ｍ＋Ｈ］＋。計算結果、Ｃ２９Ｈ２７ＮＯ３Ｓ：４７０．１７８４４。
【０３３３】
実施例９０ 
４−｛［２（１−ベンゾチエン−２−イル）−６−エチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝−２−メチルフェノ−ル
ＨＲＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：５１２．１３４８２［Ｍ＋Ｈ］＋。計算結果、Ｃ３０Ｈ２５ＮＯ３Ｓ２：５１２．１３４８７。
【０３３４】
実施例９１
４−｛［２（１−ベンゾチエン−３−イル）−６−エチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝−２−メチルフェノ−ル
ＨＲＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：５１２．１３４７０［Ｍ＋Ｈ］＋。計算結果、Ｃ３０Ｈ２５ＮＯ３Ｓ２：５１２．１３４８７。
【０３３５】
実施例９２
４−［（２−ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イル−６−エチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］−２−メチルフェノ−ル
ＨＲＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：５４６．１７３４２［Ｍ＋Ｈ］＋。計算結果、Ｃ３４Ｈ２７ＮＯ４Ｓ：５４６．１７３３６。
【０３３６】
実施例９３
４−｛［２（１−ベンゾフラン−２−イル）−６−エチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝−２−メチルフェノ−ル
ＨＲＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４９６．１５７６５［Ｍ＋Ｈ］＋。計算結果、Ｃ３０Ｈ２５ＮＯ４Ｓ：４９６．１５７７１。
【０３３７】
実施例９４
４−｛［６−エチル−２（４−ヒドロキシフェニル）フェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝−２−メチルフェノ−ル
ＨＲＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４７２．１５７５８［Ｍ＋Ｈ］＋。計算結果、Ｃ２８Ｈ２５ＮＯ４Ｓ：４７２．１５７７１。
【０３３８】
実施例９５
４−｛［２−（２−クロロフェニル）−６−エチルフェナントリジン−５（６Ｈ−イル）スルホニル］−２−メチルフェノ−ル
ＨＲＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４９０．１２４０５［Ｍ＋Ｈ］＋。計算結果、Ｃ２８Ｈ２４ＣｌＮＯ３Ｓ：４９０．１２３８２。
【０３３９】
実施例９６
４−｛［６−エチル−２（４−エチルフェニル）フェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝−２−メチルフェノ−ル
ＨＲＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４８４．１９４１２［Ｍ＋Ｈ］＋。計算結果、Ｃ３０Ｈ２９ＮＯ３Ｓ：４８４．１９４０９。
【０３４０】
実施例９７
１−（５−｛６−エチル−５−［（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン−２−イル｝チエン−２−イル）エタノン
ＨＲＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：５０４．１２９６９［Ｍ＋Ｈ］＋。計算結果、Ｃ２８Ｈ２５ＮＯ４Ｓ２：５０４．１２９７８。
【０３４１】
実施例９８
５−｛６−エチル−５−［（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルホニル］−５，６−ジヒドロフェナントリジン−２−イル｝ピリミジン−２，４−ジオール
ＨＲＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４９０．１４３４９［Ｍ＋Ｈ］＋。計算結果、Ｃ２６Ｈ２３Ｎ３Ｏ５Ｓ：４９０．１４３１２。
【０３４２】
実施例９９
工程ａ）
１（２'，４，４'−トリフルオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エタノン
２−ブロモ−５−フルオロアセトフェノン（１１．７２ｇ、５４ｍｍｏｌ）及び２，４−ジフルオロフェニルボロン酸（８．５３ｇ、５４ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（６００ｍＬ）攪拌溶液を窒素下でジクロロメタン（２．２０ｇ、２．６９ｍｍｏｌ、５モル％）を含む［１，１'−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）錯体及び５Ｎ  水酸化ナトリウム溶液（２１．６ｍＬ、１０８ｍｍｏｌ）を用いて処理した。反応を６０℃で、１２時間加熱し、室温まで冷却し、真空中で溶媒を除去した。残留物をジエチルエーテル中に溶解し、シリカゲル短カラムを通してろ過し、溶媒を真空中で蒸発させて未精製の茶色油状体を得た（１１．７２ｇ）。未精製の油状体をプレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムにより、流速５０ｍＬ／分でメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルのヘキサン溶液を用いて３％〜１０％勾配で溶出させながら分取液体クロマトグラフィーにより精製し、溶媒を蒸発させた後、精製無色油状体として表題の化合物を得た（７．１１ｇ、２８．４ｍｍｏｌ、５２％）；
ＨＲＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：２５１．０６７０５［Ｍ＋Ｈ］＋。
【０３４３】
計算結果、Ｃ１４Ｈ９Ｆ３Ｏ：２５１．０６７８３；ＩＲ（フィルム），ｖｍａｘ：２９１８，１６９５，１６０４，１４８１，１４２４，１２６７，１１８６，１１３９，１１００，９６２，８５０，８１４ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：２．４４（ｓ，３Ｈ）、７．１６（ｔｄｄ，Ｊ＝８．５，２．５，０．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．２８（ｄｄｄ，Ｊ＝１０．５，９．４，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．３７−７．４５（ｍ，２Ｈ）、７．５０（ｔｄ，Ｊ＝８．５，２．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．７５（ｄｄ，Ｊ＝９．４，２．７Ｈｚ，１Ｈ）；
Ｃ１４Ｈ９Ｆ３Ｏの解析計算結果：Ｃ，６７．２０；Ｈ，３．６３；Ｎ，０．００。実測値：Ｃ，６７．３７；Ｈ，３．４６；Ｎ，０．００。
【０３４４】
工程ｂ）
１（２'，４，４'−トリフルオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エチルアミン
１−（２'，４，４'−トリフロオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル） エタノン（６．８０ｇ、２７．２ｍｍｏｌ）の無水メタノ−ル（５６０ｍＬ）攪拌溶液を乾燥酢酸アンモニウム（１０８ｇ、１．４ｍｏｌ）及び水素化ホウ素シアノナトリウム（３．６４ｇ、５６ｍｍｏｌ）で処理した。反応を窒素下、６０℃で１５時間加熱し、室温まで冷却し、溶媒を真空中で除去した。残留物を飽和アンモニア水溶液で処理し、ジエチルエーテルで２回抽出した。混合有機相を水及び８回（またはアミンが有機相に存在しなくなるまで）２Ｎ  塩酸水溶液で連続的に洗浄した。混合酸性水相をろ過してジアルキル化二量体、Ｎ，Ｎ−ビス［１−（２'，４，４'−トリフロオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エチル］アミンヒドロクロリド（１：１）（０．８６ｇ、１．７７ｍｍｏｌ、１３%）を無色固体として得た。融点２８５℃。水性ろ過物をジエチルエーテルで抽出し（１ｘ）２．５Ｎ  水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨ１０に中和した。水相をジエチルエーテル（３×）で抽出した。混合有機相を水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、室温以下で溶媒を真空中で除去し、均一で透明な無色油状体として標題の化合物を得た（４．３０ｇ、１７．１ｍｍｏｌ、６１％）；
ＨＲＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：２５２．０９９３５［Ｍ＋Ｈ］＋。計算結果、Ｃ１４Ｈ１２Ｆ３Ｎ：２５２．０９９４６；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．０７（ブロードｓ，３Ｈ）、２．０１（ブロードｓ，２Ｈ）、３．７７（ｑ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．０７−７．１８（ｍ，３Ｈ）、７．３２−７．４６（ｍ，２Ｈ）、７．５３（ｄ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１Ｈ）。
【０３４５】
工程ｃ）
４−メトキシ−Ｎ−［１（２'，４，４'−トリフロオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エチル］ ベンゼンスルホンアミド
１−（２'，４，４'−トリフロオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エチルアミン（０．７１ｇ、２．８４ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（５ｍＬ）攪拌溶液を４−メトキシベンゼンスルホニルクロリド（０．６２ｇ、３．０ｍｍｏｌ）、及びＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（０．７７ｇ、６．０ｍｍｏｌ）で処理した。反応を室温で１２時間攪拌し、溶媒を真空中で蒸発させ、未精製の油状体を得た。該未精製の油状体をプレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムにより、流速４０ｍＬ／分でメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルのヘキサン溶液を５％〜５０％勾配で溶出させながら分取液体クロマトグラフィーにより精製し、溶媒を蒸発させた後、無色油状体を得た。ジエチルエーテル−ヘキサンから無色油状体を結晶化させることにより、均一で、無色の結晶固体として標題の化合物を得た（０．８０ｇ、１．９０ｍｍｏｌ、６７％）、融点１７８−１８０℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４２２［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４２０［Ｍ−Ｈ］−；
ＩＲ（固体），ｖｍａｘ：３２４１，１５９４，１４８１，１４２５，１３２５，１２６４，１１４５，１０２４，８３５，６７０ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１６（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ）、３．７９（ｓ，３Ｈ）、４．０４（ｍ，１Ｈ）、６．９３（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ）、７．０５−７．３８（ｍ，６Ｈ）、７．４２（ｄｄｄ，Ｊ＝８．９，２．８，２．２Ｈｚ，２Ｈ）、８．０６（ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，１Ｈ，多いほうの回転異性体）、８．１１（ｄ，Ｊ＝４．９Ｈｚ，１Ｈ，少ないほうの回転異性体）、約２：１比の回転異性体が存在；
Ｃ２１Ｈ１８Ｆ３ＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，５９．８５；Ｈ，４．３１；Ｎ，３．３２。実測値：Ｃ，５９．９３；Ｈ，４．３３；Ｎ，３．３４。
【０３４６】
工程ｄ）
３，８−ジフルオロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン
４−メトキシ−Ｎ−［１（２'，４，４'−トリフロオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エチル］ベンゼンスルホンアミド（０．７４ｇ、１．７４ｍｍｏｌ）及び炭酸カリウム（０．４８ｇ、３．５０ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（５ｍＬ）攪拌懸濁液を１２時間、１００℃で加熱した。反応混合物を冷却し、蒸留水中に注いだ。室温で一晩中攪拌した後、沈殿物をろ過し、高真空下で乾燥した。沈殿物をプレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムにより、流速５０ｍＬ／分で１５％  メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルのヘキサン混合物を溶出させながら分取液体クロマトグラフィーにより精製し、溶媒を蒸発させた後、無色固体を得た。ジエチルエーテル−ヘキサンから結晶化させることにより、均一で、無色の結晶固体として標題の化合物を得た（０．６７ｇ、１．６５ｍｍｏｌ、９５％）、融点１４１−１４３℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４０２［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＩＲ（固体），ｖｍａｘ：１５９３，１４７９，１３４０，１２４０，１１５０，１０７１，９６０，８１１，６９９ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１６（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、３．６６（ｓ，３Ｈ）、５．４６（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ）、６．６４（ｄｄｄ，Ｊ＝９．１，３．１，２．１Ｈｚ，２Ｈ）、６．９７（ｔｄ，Ｊ＝８．８，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．０６（ｄｄｄ，Ｊ＝９．１，３．１，２．１Ｈｚ，２Ｈ）、７．１９（ｄｄ，Ｊ＝９．２，２．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．２７（ｔｄ，Ｊ＝８．６，２．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．４１（ｄｄ，Ｊ＝１０．０，２．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．５０（ｄｄ，Ｊ＝８．８，５．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．８４（ｄｄ，Ｊ＝８．８，６．２Ｈｚ，１Ｈ）；
Ｃ２１Ｈ１７Ｆ２ＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，６２．８３；Ｈ，４．２７；Ｎ，３．４９。実測値：Ｃ，６３．０７；Ｈ，４．２２；Ｎ，３．３９。
【０３４７】
工程ｅ）
４−｛［（６Ｒ）−３，８−ジフルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノ−ル＊
３，８−ジフルオロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（０．７３ｇ、１．７４ｍｍｏｌ）及びシクロヘキセン（４．１０ｇ、５０．０ｍｍｏｌ）攪拌懸濁液を室温、窒素下で１．０Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン溶液（１５ｍＬ、１５．０ｍｍｏｌ）を用いて処理した。約４時間、室温で攪拌した後、反応を−２０℃まで冷却し、メタノール（５ｍＬ）で抑えた。溶媒を真空中で蒸発させ、黒っぽい油状体を得た。該黒っぽい油状体をプレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムにより、流速５０ｍＬ／分でメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルのヘキサン溶液を５％〜３０％勾配で溶出させながら分取液体クロマトグラフィーにより精製し、溶媒を蒸発させ、ヘキサンで粉体化した後、無色ラセミ固体として４−［（３，８−ジフルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ルを得た（０．４４ｇ、１．１３ｍｍｏｌ、６５％）。
【０３４８】
４−［（３，８−ジフルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ルのエナンチオマーをＣｈｉｒａｌｐａｋ  ＡＤ−Ｈ（登録商標）カラム（２ｘ２５ｃｍ）を備えた自動分取順相キラルクロマトグラフィーにより、１０％  ２−プロパノールのヘキサン混合物を流速２０ｍＬ／分で溶出させながら分離した。溶媒を真空中で蒸発させた後、保持時間１３．２分のピーク１を紫外線検出器により観測し、２−プロパノール−ヘキサンで粉体化した後、均一で無色のアモルファス固体として４−｛［（６Ｒ）−３，８−ジフルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノ−ル＊を得た（０．１５ｇ、０．４０ｍｍｏｌ、２３％）、融点１９４−１９５℃；
ＴＲ＝１３．２分；
［α］Ｄ２５＝−２２５°（ｃ＝１１．７ｍｇ／ｍＬ、ＭｅＯＨ溶液）；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８８［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８６［Ｍ−Ｈ］−；
ＩＲ（固体），ｖｍａｘ：３３９７，３３２０，１５８６，１４８２，１４４０，１２４１，１１４７，９５２，８１２，７０ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１５（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、５．４５（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ）、６．４３（ｄｄｄ，Ｊ＝８．８，２．８，２．１Ｈｚ，２Ｈ）、６．９５（ｄｄｄ，Ｊ＝６．７，２．８，２．１Ｈｚ，２Ｈ）、６．９８（ｔｄ，Ｊ＝８．８，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．１９（ｄｄ，Ｊ＝９．２，２．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．２６（ｔｄ，Ｊ＝８．７，２．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．４０（ｄｄ，Ｊ＝１０．０，２．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．５３（ｄｄ，Ｊ＝８．８，５．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．８５（ｄｄ，Ｊ＝８．８，６．２Ｈｚ，１Ｈ）、１０．２９（ｓ，１Ｈ）；
Ｃ２０Ｈ１５Ｆ２ＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，６２．０１；Ｈ，３．９０；Ｎ，３．６２。実測値：Ｃ，６１．６７；Ｈ，３．７２；Ｎ，３．５９。
【０３４９】
*立体化学配置は絶対的なものではなく、適宜割り当てた。
【０３５０】
実施例１００
４−｛［（６Ｓ）−３，８−ジフルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノ−ル*
４−［（３，８−ジフルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ルのエナンチオマーをＣｈｉｒａｌｐａｋ  ＡＤ−Ｈ（登録商標）カラム（２ｘ２５ｃｍ）を備えた自動分取順相キラルクロマトグラフィーにより、１０％  ２−プロパノールのヘキサン混合物を流速２０ｍＬ／分で溶出させながら分離した。溶媒を真空中で蒸発させた後、保持時間１７．６分のピーク２を紫外線検出器により観測し、２−プロパノール−ヘキサンで粉体化した後、均一で無色のアモルファス固体として４−｛［（６Ｓ）−３，８−ジフルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノ−ル*を得た（０．１５ｇ、０．３９ｍｍｏｌ、２２％）、融点１９４−１９５℃；
ＴＲ＝１７．６分；
［α］Ｄ２５＝＋２３３°（ｃ＝１１．０ｍｇ／ｍＬ、ＭｅＯＨ溶液）；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８８［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８６［Ｍ−Ｈ］−；
ＩＲ（固体），ｖｍａｘ：３３９６，３３２９，１５８６，１４８１，１４３９，１３２７，１２４１，１１４７，９５１，８１２，７０１ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１５（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、５．４５（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ）、６．４３（ｄｄｄ，Ｊ＝８．８，２．８，１．８Ｈｚ，２Ｈ）、６．９６（ｄｄｄ，Ｊ＝８．８，２．８，２．１Ｈｚ，２Ｈ）、６．９８（ｔｄ，Ｊ＝８．８，２．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．１９（ｄｄ，Ｊ＝９．２，２．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．２６（ｔｄ，Ｊ＝８．６，２．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．４０（ｄｄ，Ｊ＝１０．０，２．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．５３（ｄｄ，Ｊ＝８．５，５．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．８５（ｄｄ，Ｊ＝８．８，６．２Ｈｚ，１Ｈ）、１０．２９（ｓ，１Ｈ）；
Ｃ２０Ｈ１５Ｆ２ＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，６２．０１；Ｈ，３．９０；Ｎ，３．６２。実測値：C，６０．９４；Ｈ，３．５２；Ｎ，３．５０。
【０３５１】
*立体化学配置は絶対的なものではなく、適宜割り当てた。
【０３５２】
実施例１０１
工程ａ）
３−メトキシ−Ｎ−［１（２'，４，４'−トリフロオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エチル］ベンゼンスルホンアミド
標題の化合物を１−（２'，４，４'−トリフロオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エチルアミン（０．７１ｇ、２．８４ｍｍｏｌ）、３−メトキシベンゼンスルホニルクロリド（０．６２ｇ、３．０ｍｍｏｌ）、及びＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（０．７７ｇ、６．０ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液（５ｍＬ）から、実施例９９、工程ｃの手順に従って同じ方法で調製した。未精製の生成物をプレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムにより、流速４０ｍＬ／分でメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルのヘキサン溶液を５％〜５０％勾配で溶出させながら分取液体クロマトグラフィーにより精製し、溶媒を蒸発させた後、無色の油状体を得た。無色の油状体を酢酸エチル−ヘキサンから結晶化させることにより、均一で無色の結晶固体として標題の化合物を得た（０．９６ｇ、２．２８ｍｍｏｌ、８０％）。融点、１２９−１３０℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４２２［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４２０［Ｍ−Ｈ］−；
ＩＲ（固体），ｖｍａｘ：３２６０，１５９４，１４７９，１４２６，１３２５，１２４８，１１５３，１０７９，９１７，８６６，６８１ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１８（ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，３Ｈ）、３．７１（ｓ，３Ｈ，少ないほうの回転異性体）、３．７４（ｓ，３Ｈ，多いほうの回転異性体）、４．０４−４．１１（ｍ，１Ｈ）、６．９８−７．３８（ｍ，１０Ｈ）、８．２５（ブロードｓ，１Ｈ，少ないほうの回転異性体）、８．２８（ブロードｓ，１Ｈ，多いほうの回転異性体），約２：１の比で回転異性体の混合物が存在；
Ｃ２１Ｈ１８Ｆ３ＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，５９．８５；Ｈ，４．３１；Ｎ，３．３２。実測値：Ｃ，５９．６７；Ｈ，４．１１；Ｎ，３．１７。
【０３５３】
工程ｂ）
３，８−ジフルオロ−５−［（３−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン
３−メトキシ−Ｎ−［１−（２'，４，４'−トリフロオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エチル］ベンゼンスルホンアミド（０．８８ｇ、２．１ｍｍｏｌ）及び炭酸カリウム（０．５８ｇ、４．２ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（５ｍＬ）攪拌懸濁液を１２時間、１００℃で加熱した。反応混合物を冷却し、蒸留水中に注いだ。室温で一晩中攪拌した後、沈殿物をろ過し、高真空で乾燥させた。標題の化合物（０．８１ｇ、２．０ｍｍｏｌ、９６％）を無色の微細な結晶粉体として得た。融点、１４７−１４９℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４０２［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＩＲ（固体），ｖｍａｘ：１５９７，１４７７，１３４２，１２４１，１１６０，１０４６，９５５，８１５，７０５ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１７（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、３．６（ｓ，３Ｈ）、５．５３（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ）、６．６５（ｄｄ，Ｊ＝３．８，１．４Ｈｚ，１Ｈ）、６．６７（ｄｔ，Ｊ＝７．８，１．２Ｈｚ，１Ｈ）、６．８８（ｄｄｄ，Ｊ＝８．３，２．５，０．８Ｈｚ，１Ｈ）、６．９５（ｔｄ，Ｊ＝８．８，２．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．０４（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．２３（ｄｄ，Ｊ＝９．２，２．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．３０（ｔｄ，Ｊ＝８．７，２．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．４４（ｄｄ，Ｊ＝１０．０，２．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．４９（ｄｄ，Ｊ＝８．８，５．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．８６（ｄｄ，Ｊ＝８．８，６．２Ｈｚ，１Ｈ）；
Ｃ２１Ｈ１７Ｆ２ＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，６２．８３；Ｈ，４．２７；Ｎ，３．４９。実測値：Ｃ，６２．６５；Ｈ，３．９２；Ｎ，３．４４。
【０３５４】
工程ｃ）
３−｛［（６Ｒ）、３，８−ジフルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノ−ル＊
３，８−ジフルオロ−５−［（３−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（０．９０ｇ、２．２４ｍｍｏｌ）及びシクロヘキセン（４．１０ｇ、５０．０ｍｍｏｌ）攪拌懸濁液を室温、窒素下で１．０Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン溶液（１５ｍＬ、１５．０ｍｍｏｌ）を用いて処理した。約４時間、室温で攪拌した後、反応を−２０℃まで冷却し、メタノール（５ｍＬ）で抑えた。溶媒を真空中で蒸発させ、黒っぽい油状体を得た。該黒っぽい油状体をプレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムにより、流速５０ｍＬ／分でメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルのヘキサン溶液を５％〜３０％勾配で溶出させながら分取液体クロマトグラフィーにより精製し、溶媒を蒸発させ、ヘキサンで粉体化した後、無色ラセミ固体として４−［（３，８−ジフルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ルを得た（０．５５ｇ、１．４２ｍｍｏｌ、６３％）。
【０３５５】
３−［（３，８−ジフルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ルのエナンチオマーをＣｈｉｒａｌｐａｋ  ＡＳ−Ｈ（登録商標）カラム（２ｘ２５ｃｍ）を備えた自動分取順相キラルクロマトグラフィーにより、１５％  ２−プロパノールのヘキサン混合物を流速２０ｍＬ／分で溶出させながら分離した。溶媒を真空中で蒸発させた後、保持時間１８．１分のピーク１を紫外線検出器により観測し、ジエチルエーテル−ヘキサンで粉体化した後、均一で無色のアモルファス固体として３−｛［（６Ｒ）−３，８−ジフルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノ−ル＊を得た（０．０８ｇ、０．２０ｍｍｏｌ、８．９％）、融点１８１−１８３℃；
ＴＲ＝１８．１分；
［α］Ｄ２５＝−２１８°（ｃ＝１０．５ｍｇ／ｍＬ、ＭｅＯＨ溶液）；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８８［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８６［Ｍ−Ｈ］−；
ＩＲ（固体），ｖｍａｘ：３４０４，１６０５，１４７８，１４４６，１３０５，１２３９，１１５８，１０６７，９５９，８２２，７０９ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１７（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、５．４６（ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ）、６．５３（ｔ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ）、６．５９（ｄｄｄ，Ｊ＝７．８，１．６，０．９Ｈｚ，１Ｈ）、６．６８（ｄｄｄ，Ｊ＝８．１，２．５，０．８Ｈｚ，１Ｈ）、６．９３（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）、６．９３（ｔｄ，Ｊ＝８．７，２．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．１７（ｄｄ，Ｊ＝９．２，２．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．２８（ｔｄ，Ｊ＝８．６，２．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．４１（ｄｄ，Ｊ＝１０．１，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．５３（ｄｄ，Ｊ＝８．８，５．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．８７（ｄｄ，Ｊ＝８．８，６．２Ｈｚ，１Ｈ）、９．８（ｓ，１Ｈ）；
Ｃ２０Ｈ１５Ｆ２ＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，６２．０１；Ｈ，３．９０；Ｎ，３．６２。実測値：Ｃ，６１．６０；Ｈ，３．７６；Ｎ，３．３１。
【０３５６】
*立体化学配置は絶対的なものではなく、適宜割り当てた。
【０３５７】
実施例１０２
３−｛［（６Ｓ）−３，８−ジフルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノ−ル*
３−［（３，８−ジフルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ルのエナンチオマーをＣｈｉｒａｌｐａｋ  ＡＳ−Ｈ（登録商標）カラム（２ｘ２５ｃｍ）を備えた自動分取順相キラルクロマトグラフィーにより、１５％  ２−プロパノールのヘキサン混合物を流速２０ｍＬ／分で溶出させながら分離した。溶媒を真空中で蒸発させた後、保持時間１９．６分のピーク２を紫外線検出器により観測し、ジエチルエーテル−ヘキサンで粉体化した後、均一で無色のアモルファス固体として３−｛［（６Ｓ）−３，８−ジフルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノ−ル*を得た（０．０８ｇ、０．２０ｍｍｏｌ、８．９％）、融点１８１−１８２℃；
ＴＲ＝１９．６分；
［α］Ｄ２５＝＋２４１°（ｃ＝１０．０ｍｇ／ｍＬ、ＣＨＣｌ３溶液）；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８６［Ｍ−Ｈ］−；
ＩＲ（固体），ｖｍａｘ：３４０６，１６０６，１４７９，１４４６，１２５９，１１６０，１０６８，８２３，７１１ｃｍ−１ ； 
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１７（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、５．４６（ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ）、６．５３（ｔ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ）、６．５９（ｄｄｄ，Ｊ＝７．８，１．６，０．９Ｈｚ，１Ｈ）、６．６８（ｄｄｄ，Ｊ＝８．１，２．５，０．８Ｈｚ，１Ｈ）、６．９３（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）、６．９３（ｔｄ，Ｊ＝８．７，２．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．１７（ｄｄ，Ｊ＝９．２，２．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．２８（ｔｄ，Ｊ＝８．６，２．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．４１（ｄｄ，Ｊ＝１０．１，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．５３（ｄｄ，Ｊ＝８．８，５．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．８７（ｄｄ，Ｊ＝８．８，６．２Ｈｚ，１Ｈ）、９．８（ｓ，１Ｈ）；
Ｃ２０Ｈ１５Ｆ２ＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，６２．０１；Ｈ，３．９０；Ｎ，３．６２。実測値：Ｃ，６１．８３；Ｈ，３．８７；Ｎ，３．５１。
【０３５８】
*立体化学配置は絶対的なものではなく、適宜割り当てた。
【０３５９】
実施例１０３
工程ａ）
２，４−ジメトキシＮ−［１−（２'，４，４'−トリフロオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エチル］ベンゼンスルホンアミド
１−（２'，４，４'−トリフロオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エチルアミン（０．７１ｇ，２．８４ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（５ｍＬ）攪拌溶液を２，４−ジメトキシベンゼンスルホニルクロリド（０．７１ｇ、３．０ｍｍｏｌ）、及びＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（０．７７ｇ、６．０ｍｍｏｌ）を用いて処理した。反応を室温で１２時間攪拌し、溶媒を真空中で蒸発させ、未精製の油状体を得た。該未精製の油状体をプレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムにより、流速４０ｍＬ／分でメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルのヘキサン溶液を５％〜５０％勾配で溶出させながら分取液体クロマトグラフィーにより精製し、溶媒を蒸発させた後、無色の油状体を得た。無色の油状体を酢酸エチル−ヘキサンから結晶化させることにより、均一で無色の結晶固体として標題の化合物を得た（０．９３ｇ、２．０７ｍｍｏｌ、７３％）。融点、１９２−１９４℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４５２［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４５０［Ｍ−Ｈ］−；
ＩＲ（固体），ｖｍａｘ：３２８１，１５９２，１４７０，１４２１，１３１９，１１３６，１０２２，８１７，６８１ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１８（ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，３Ｈ）、３．７９（ｓ，６Ｈ）、４．０５（ｍ，１Ｈ）、６．３６−６．５６（ｍ，２Ｈ）、６．９８−７．１４（ｍ，３Ｈ）、７．２２（ブロードｔ，１Ｈ）、７．２６−７．４２（ｍ，３Ｈ）、７．８１（ブロードｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）、約１：１の比で回転異性体の混合物が存在；
Ｃ２２Ｈ２０Ｆ３ＮＯ４Ｓの解析計算結果：Ｃ，５８．５３；Ｈ，４．４７；Ｎ，３．１０。実測値：Ｃ，５８．５２；Ｈ，４．４５Ｎ，３．１３。
【０３６０】
工程ｂ）
５−［（２，４−ジメトキシフェニル）スルホニル］−３，８−ジフルオロ−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン
２，４−ジメトキシ−Ｎ−［１−（２'，４，４'−トリフロオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エチル］ベンゼンスルホンアミド（０．８６ｇ、１．９１ｍｍｏｌ）及び炭酸カリウム（０．５３ｇ、３．８２ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（５ｍＬ）攪拌懸濁液を１２時間、１００℃で加熱した。反応混合物を冷却し、蒸留水中に注いだ。一晩中、室温で攪拌した後、沈殿をろ過し、高真空下で乾燥した。標題の化合物（０．７５ｇ、１．７４ｍｍｏｌ、９１％）を無色の微細な結晶粉体として得た（０．７５ｇ、１．７４ｍｍｏｌ、９１％）。融点、１１２−１１５℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４３２［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＩＲ（固体），ｖｍａｘ：１５９６，１４８０，１３４５，１１６３，１０６７，９６５，８１１，６９９ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１９（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、３．１５（ｓ，３Ｈ）、３．７１（ｓ，３Ｈ），５．３５（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ）、６．２０（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ）、６．４７（ｄｄ，Ｊ＝９．１，２．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．０６（ｄｄ，Ｊ＝９．３，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．０８（ｔｄ，Ｊ＝８．８，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．１６（ｔｄ，Ｊ＝８．６，２．７Ｈｚ，１Ｈ），
７．３４（ｄｄ，Ｊ＝１０．６，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．５７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．７６（ｄｄ，Ｊ＝８．５，５．４Ｈｚ，１Ｈ），７．９１（ｄｄ，Ｊ＝８．８，６．２Ｈｚ，１Ｈ）；
Ｃ２２Ｈ１９Ｆ２ＮＯ４Ｓの解析計算結果：Ｃ，６１．２４；Ｈ，４．４４；Ｎ，３．２５。実測値：Ｃ，６１．２０；Ｈ，４．４２；Ｎ，３．２４。
【０３６１】
工程ｃ）
４−｛［（６Ｓ）、−３，８−ジフルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝ベンゼン−１，３−ジオール*
５−［（２，４−ジメトキシフェニル）スルホニル］−３，８−ジフルオロ−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（０．６９ｇ、１．６０ｍｍｏｌ）及びシクロヘキセン（４．１０ｇ、５０．０ｍｍｏｌ）攪拌懸濁液を室温、窒素下で、１．０Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン溶液（１５ｍＬ、１５．０ｍｍｏｌ）を用いて処理した。約４時間、室温で攪拌した後、反応を−２０℃まで冷却し、メタノール（５ｍＬ）で抑えた。溶媒を真空中で蒸発させることにより茶色油状体を得た。該茶色油状体をプレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムにより、流速５０ｍＬ／分でメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルのヘキサン溶液を勾配５％〜３０％で溶出させながら、分取液体クロマトグラフィーにより精製し、真空中で溶媒を蒸発し、ヘキサンで粉体化した後に、無色ラセミ固体として４−［（３，８−ジフルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］ベンゼン−１，３−ジオール（０．５５ｇ、１．４２ｍｍｏｌ、６３%）を得た。
【０３６２】
４−［（３，８−ジフルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］ベンゼン−１，３−ジオールのエナンチオマーをＣｈｉｒａｌｐａｋ  ＡＳ−Ｈ（登録商標）カラム（２ｘ２５ｃｍ）を備えた自動分取順相キラルクロマトグラフィーにより、比率７２／１８／１０％のヘキサン−２−プロパノール−エタノールの混合物を流速２０ｍＬ／分で溶出させながら分離した。溶媒を真空中で蒸発させた後、保持時間１１．２分のピーク１を紫外線検出器により観測し、ヘキサンで粉体化した後、均一で無色のアモルファス固体として４−｛［（６Ｓ）、−３，８−ジフルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝ベンゼン−１，３−ジオール*を得た（０．０７ｇ、０．１７ｍｍｏｌ、１０．８%）。
【０３６３】
ＴＲ＝１１．２分；
［α］Ｄ２５＝＋１９７°（ｃ＝１０．４ｍｇ／ｍＬ、ＣＨＣｌ３溶液）；
ＨＲＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４０４．０７６９０［Ｍ＋Ｈ］＋。計算結果Ｃ２０Ｈ１５Ｆ２ＮＯ４Ｓ：４０４．０７６２７；
ＩＲ（固体），ｖｍａｘ：３３９４，１５９６，１４７５，１４０４，１３３７，１２５５，１１４５，１０６１，９５７，８１１，７１５ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１５（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、５．４０（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ）、６．０５（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ）、６．１３（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．０６−７．１５（ｍ，３Ｈ）、７．２８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．３７（ｄｄ，Ｊ＝１０．７，２．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．７５（ｄｄ，Ｊ＝８．５，５．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．８８（ｄｄ，Ｊ＝８．８，６．５Ｈｚ，１Ｈ）、１０．１３（ｓ，１Ｈ）、１０．２０（ｓ，１Ｈ）。
【０３６４】
*立体化学配置は絶対的なものではなく、適宜割り当てた。
【０３６５】
実施例１０４
４−｛［（６Ｒ）−３，８−ジフルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝ベンゼン−１，３−ジオール*
４−［（３，８−ジフルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］ベンゼン−１，３−ジオールのエナンチオマーをＣｈｉｒａｌｐａｋ  ＡＳ−Ｈ（登録商標）カラム（２ｘ２５ｃｍ）を備えた自動分取順相キラルクロマトグラフィーにより、比率７２／１８／１０％のヘキサン−２−プロパノール−エタノールの混合物を流速２０ｍＬ／分で溶出させながら分離した。溶媒を真空中で蒸発させた後、保持時間１５．７分のピーク２を紫外線検出器により観測し、ジエチルエーテル−ヘキサンで粉体化した後、均一で無色のアモルファス固体として４−｛［（６Ｒ）−３，８−ジフルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝ベンゼン−１，３−ジオール*を得た（０．０７ｇ、０．１７ｍｍｏｌ、１０．８%）。
【０３６６】
ＴＲ＝１５．７分；
［α］Ｄ２５＝−１９９°（ｃ＝１０．１ｍｇ／ｍＬ、ＣＨＣｌ３溶液）；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４０４［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４０２［Ｍ−Ｈ］−；
ＩＲ（固体）ｖｍａｘ：３３９３，１５９６，１４７５，１３３７，１２３９，１１４５，１０６１，９５７，８４０ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１５（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、５．４０（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ）、６．０５（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ）、６．１３（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．３Ｈｚ，１Ｈ）、６．０５−７．１５（ｍ，３Ｈ）、７．２８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．３７（ｄｄ，Ｊ＝１０．７，２．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．７５（ｄｄ，Ｊ＝８．８，５．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．８８（ｄｄ，Ｊ＝８．８，６．５Ｈｚ，１Ｈ）、１０．１３（ｓ，１Ｈ）、１０．２０（ｓ，１Ｈ）；
Ｃ２０Ｈ１５Ｆ２ＮＯ４Ｓの解析計算結果：Ｃ，５９．５５；Ｈ，３．７５；Ｎ，３．４７。実測値：Ｃ，５８．８２；Ｈ，３．５４；Ｎ，２．３４。
【０３６７】
*立体化学配置は絶対的なものではなく、適宜割り当てた。
【０３６８】
実施例１０５
工程ａ）
１−（２'，４'−ジフルオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エタノン
２，４−ジフルオロフェニルボロン酸（９．４７ｇ、６０ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムホウ素（１６．１ｇ，５０ｍｍｏｌ）、及び炭酸カリウム（２０．７ｇ、１５０ｍｍｏｌ）をフラスコに加え、続いて水（５０ｍＬ）を加えた。内容物を可溶性固体のほとんどが溶解するまで混合した。残ったスラリーに２’−ブロモアセトフェノン（９．９５ｇ、５０ｍｍｏｌ）及びパラジウムアセトン（１．１２ｇ、５ｍｍｏｌ）を加えた。攪拌内容物を窒素雰囲気下で１２時間、−７０℃まで加熱した。薄層クロマトグラフィー分析により単一の生成物の形成が示された。反応物を室温まで冷却させた。酢酸エチル（５００ｍＬ）を加え、有機相を水で抽出した（３ｘ１００ｍＬ）。混合水相をさらに酢酸エチルで一度抽出し、有機相を混合し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、濃縮することにより未精製の油状体を得た。該生成物をプレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムにより、５％−２０％勾配でメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルのヘキサンの溶液を用いて溶出させながら分取液体クロマトグラフィーにより精製し、黄色油状体として標題の化合物を得た（５．７
ｇ、４９％）。
【０３６９】
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：２３３［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：２．４２（ｓ，３Ｈ）、７．１６（ｍ，Ｊ＝８．５，８．５，２．６，１．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．２７（ｍ，１Ｈ）、７．３９（ｍ，２Ｈ）、７．５６（ｔｄ，Ｊ＝７．６，１．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．６４（ｔｄ，Ｊ＝７．５，１．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．８６（ｍ，Ｊ＝７．６，０．７，０．７，０．４Ｈｚ，１Ｈ）。
【０３７０】
工程ｂ）
１−（２'，４'−ジフルオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エチルアミン
１−（２'，４'−ジフルオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エタノン（３．６７ｇ、１５．８ｍｍｏｌ）の無水メタノ−ル（２００ｍＬ）攪拌溶液に固体酢酸アンモニウム（１２．２ｇ、１５８ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を６０℃で１時間加熱し、続いて水素化ホウ素シアノナトリウム （５ｍＬ、１．９９ｇ、３１．６ｍｍｏｌ）のメタノール溶液を加えた。１６時間後、メタノールを真空中で除去し、水酸化アンモニウム水溶液を加えた。水相は、アミンが該水相中に存在しなくなるまでジエチルエーテルで抽出した（３ｘ２００ｍＬ）。混合有機相を２Ｎ  塩酸水溶液で洗浄し（３ｘ１００ｍＬ）、水相を混合した。酸洗浄中に形成した固体をジアルキル化アミンと判断し、水相から分離した。水酸化ナトリウム水溶液を溶液がｐＨ８〜９に中和されるまで酸性水相に加えた。塩基水相は第１級アミンが水相中で検出されなくなるまでジエチルエーテルで抽出した。混合有機相を無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、濃縮することにより、透明な油状体を得て、さらに精製することなく用いた；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：２１７［Ｍ＋Ｈ−１７］＋，ＮＨ３損失の結果としてのベンジル型カチオン；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１０（ｄ，Ｊ＝２５．６Ｈｚ，３Ｈ）、３．８０（ｑ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．１０（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．１７（ｍ，１Ｈ）、７．２７（ｔｄ，Ｊ＝７．５，１．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．３４（ｔｄ，Ｊ＝９．７，２．６Ｈｚ，２Ｈ）、７．４３（ｔｄ，Ｊ＝７．６，１．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．７１（ｄｄ，Ｊ＝６．１，２．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０３７１】
工程ｃ）
Ｎ−［１−（２'，４'−ジフルオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エチル］−４−メトキシベンゼンスルホンアミド
４−メトキシベンゼンスルホニルクロリド（３４１ｍｇ、１．７ｍｍｏｌ）を１−（−２'，４'−ジフルオロ−ビフェニル−２−イル）エチルアミン（３５０ｍｇ、１．５ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン（４１８μＬ、３ｍｍｏｌ）のアセトニトリル溶液に加えた。反応進行をＬＣＭＳにより観測し、２時間後、反応が完了した。水を加え、得られた固体をろ過により回収した。該固体をジクロロメタンに溶解し、プレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムにより、勾配３０％〜５０％でメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルのヘキサン溶液（３５分）を用いて溶出させながら分取液体クロマトグラフィーにより精製し、白色固体として標題の化合物を得た（４７３ｍｇ、７８％）。融点、１５４−１５５℃；
ＭＳ［（Ｅｌ），ｍ／ｚ］：４０３．１１（Ｍ＋．）；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４０４［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４０２［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１２（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、３．８０（ｓ，３Ｈ）、３．９９（ｍ，１Ｈ）、６．９１（ｔ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）、７．０７（ｍ，１Ｈ）、７．２３（ｍ，４Ｈ）、７．３２（ｍ，１Ｈ）、７．４２（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，３Ｈ）、８．０６（ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，１Ｈ）；
Ｃ２１Ｈ１９Ｆ２ＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，６２．５２；Ｈ，４．７５；Ｎ，３．４７。実測値：Ｃ，６２．３７；Ｈ，４．８０；Ｎ，３．２５。
【０３７２】
工程ｄ）
３−フルオロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン
Ｎ−［１（２'，４'−ジフルオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エチル］−４−メトキシベンゼンスルホンアミド（３４７ｍｇ、０．８６ｍｍｏｌ）を無水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２ｍＬ）中に溶解し、炭酸カリウム（２３８ｍｇ、１．７２ｍｍｏｌ）を一個の固体のとして加えた。混合物を１００℃で、ＬＣＭＳで計測して単一の生成物が形成されるまで攪拌しながら加熱した（５〜６時間）。水（１０ｍＬ）を加え、白色固体が濁った溶液から沈殿した。混合物を溶液が透明になるまで放置し、沈殿固体をろ過し、さらに水で洗浄することにより、白色固体として所望の化合物を得た（３２４ｍｇ、９８％）。融点、１３７．５−１３９℃；
ＭＳ［（Ｅｌ），ｍ／ｚ］：３８３．１（Ｍ＋．）；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８４［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１６（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、３．６４（ｓ，３Ｈ）、５．４４（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ）、６．５８（ｍ，２Ｈ）、７．０３（ｍ，２Ｈ）、７．１６（ｍ，Ｊ＝１９．６，７．３，７．３，１．４Ｈｚ，２Ｈ）、７．２６（ｍ，２Ｈ）、７．４２（ｄｄ，Ｊ＝１０．１，２．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．４５（ｄｄ，Ｊ＝７．６，１．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．８６（ｄｄ，Ｊ＝８．８，６．２Ｈｚ，１Ｈ）；
Ｃ２１Ｈ１８ＦＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，６５．７８；Ｈ，４．７３；Ｎ，３．６５。実測値：Ｃ，６５．６７；Ｈ，４．６８；Ｎ，３．５２。
【０３７３】
工程ｅ）
４−［（３−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ル
３−フルオロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（２６２ｍｇ、０．６８ｍｍｏｌ）のシクロヘキセン（１．３８ｍＬ、１４ｍｍｏｌ）攪拌スラリーに、窒素不活性雰囲気下、１Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン溶液（４．１ｍＬ）を加えた。反応進行を薄層クロマトグラフィーにより観測し、２．５時間後、反応が完了したと判断した。反応内容物を０℃まで冷却し、メタノールをゆっくりと加えた。揮発性成分を真空中で除去し、及び未精製の残留物をプレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムにより、勾配３０％〜５０％でメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルのヘキサン溶液を用いて溶出させながら分取液体クロマトグラフィーにより精製し、固体として標題の化合物を得た（７７ｍｇ、３０％）。融点、１６２−１６５℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３７０［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３６８［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１５（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、５．４３（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ）、６．３８（ｄｄｄ，Ｊ＝９．４，２．９，２．５Ｈｚ，２Ｈ）、６．９３（ｍ，２Ｈ）、７．１７（ｄｄｄ，Ｊ＝８．６，７．２，１．６Ｈｚ，２Ｈ）、７．２４（ｍ，２Ｈ）、７．４１（ｄｄ，Ｊ＝１０．１，２．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．４８（ｄｄ，Ｊ＝７．４，１．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．８６（ｄｄ，Ｊ＝８．８，６．２Ｈｚ，１Ｈ）、１０．２３（ｓ，１Ｈ）、少量の不純物。
【０３７４】
実施例１０６
工程ａ）
Ｎ−［１−（２'，４'−ジフルオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エチル］−３−メトキシベンゼンスルホンアミド
標題の化合物を３−メトキシベンゼンスルホニルクロリド（３４１ｍｇ、１．７ｍｍｏｌ）、１−（−２'，４'−ジフルオロ−ビフェニル−２−イル）エチルアミン（３５０ｍｇ、１．５ｍｍｏｌ）、及びトリエチルアミン（４１８μＬ、３ｍｍｏｌ）から、実施例１０５、工程ｃの手順に従って同じ方法で調製した。固体をプレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムにより、勾配３０％〜５０％でメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルのヘキサン溶液を用いて溶出させながら（３５分）分取液体クロマトグラフィーにより精製し、生成物を白色固体として単離した（４７３ｍｇ、７８％）。融点、１２７．５−１２９℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４０４［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４０２［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１５（ｂｒ  ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、３．７１（ｍ，Ｊ＝１３．５Ｈｚ，３Ｈ）、４．０５（ｍ，１Ｈ）、７．０（ｓ，１Ｈ）、７．０７（ｍ，３Ｈ）、７．１５（ｂｒ  ｍ，１Ｈ）、７．２３（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）、７．３１（ｂｒ  ｍ，３Ｈ）、７．４７（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）、８．２４（ｂｒ  ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，１Ｈ）；
Ｃ２１Ｈ１９Ｆ２ＮO３Ｓの解析計算結果：Ｃ，６２．５２；Ｈ，４．７５；Ｎ，３．４７。実測値：Ｃ，６２．３４；Ｈ，４．７５；Ｎ，３．２３。
【０３７５】
工程ｂ）
３−フルオロ−５−［（３−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン
標題の化合物をＮ−［１−（２'，４'−ジフルオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エチル］−３−メトキシベンゼンスルホンアミド（４５４ｍｇ、１．１２ｍｍｏｌ）、無水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２ｍＬ）、及び炭酸カリウム（３１１ｍｇ、２．２５ｍｍｏｌ）から、実施例１０５、工程ｄの手順に従って同じ方法で調製し、生成物を白色固体として単離した（４２６ｍｇ、９９％）。融点１１５−１１７℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８４［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１７（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、３．５１（ｓ，３Ｈ）、５．４９（ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ）、６．５９（ｄｄ，Ｊ＝２．６，１．８Ｈｚ，１Ｈ）、６．６７（ｄｄｄ，Ｊ＝７．７，１．８，０．９Ｈｚ，１Ｈ）、６．８４（ｄｄｄ，Ｊ＝８．４，２．６，０．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．００（ｍ，１Ｈ）、７．１５（ｍ，２Ｈ）、７．２７（ｄｔ，Ｊ＝５．８，１．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．３０（ｍ，１Ｈ）、７．４５（ｄｄｄ，Ｊ＝７．２，５．０，２．２Ｈｚ，２Ｈ）、７．８８（ｄｄ，Ｊ＝８．８，６．２Ｈｚ，１Ｈ）；
Ｃ２１Ｈ１８ＦＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，６５．７８；Ｈ，４．７３；Ｎ，３．６５。実測値：Ｃ，６５．５４；Ｈ，４．８３；Ｎ，３．５２。
【０３７６】
工程ｃ）
３−［（３−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ−イル）スルホニル）フェノ−ル
標題の化合物を３−フルオロ−５−［（３−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（３５０ｍｇ、０．９１ｍｍｏｌ）、シクロヘキセン（１．８５ｍＬ、１８ｍｍｏｌ）及び１．０Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン溶液（５．５ｍＬ）から、実施例１０５、工程ｅの手順に従って同じ方法で調製した。揮発性成分を真空中で除去し、及び未精製の残留物をプレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムにより、勾配３０％〜５０％でメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルのヘキサン溶液を用いて溶出させながら分取液体クロマトグラフィーにより精製し、固体として所望の化合物を得た（７７ｍｇ、３０％）。融点、１６４−１６７℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３７０［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３６８［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１７（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、５．４３（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ）、６．５３（ｍ，１Ｈ）、６．５７（ｍ，１Ｈ）、６．６５（ｄｄｄ，Ｊ＝８．２，２．５，０．９Ｈｚ，１Ｈ）、６．８８（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．１９（ｍ，３Ｈ）、７．２７（ｍ，１Ｈ）、７．４２（ｄｄ，Ｊ＝１０．１，２．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．５０（ｄｄ，Ｊ＝７．２，１．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．８９（ｄｄ，Ｊ＝８．８６．２；Ｈｚ，１Ｈ）、９．７３（ｓ，１Ｈ）；
Ｃ２０Ｈ１６ＦＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，６５．０３；Ｈ，４．３７；Ｎ，３．７９。実測値：Ｃ，６４．８５；Ｈ，４．３５；Ｎ，３．５１。
【０３７７】
実施例１０７
３−｛［（６Ｒ）−３−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノ−ル
３−［（３−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ルのエナンチオマー（２００ｍｇ、０．５４ｍｍｏｌ）をＣｈｉｒａｌｐａｋ  ＡＳ（２０ｍｍｘ２５０ｍｍ）カラムを備えた自動分取順相キラルクロマトグラフィーにより、ヘキサン−２−プロパノール−エタノールの混合物（８５：１０：５）を流速２０ｍＬ／分で溶出させながら分離した。フラクションを混合し、真空中で蒸発させ、保持時間９．１８分の１のピーク（９９．８％）を白色固体として単離した（５５ｍｇ、５５％、理論最大量１００ｍｇの１：１比のエナンチオマーに基づく）；
［α］Ｄ２５＝−２３３°（ｃ＝１０．０ｍｇ／ｍＬ，ＣＨＣｌ３）；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３７０［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３６８［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１７（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、５．４３（ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ）、６．５３（ｍ，１Ｈ）、６．５７（ｄｄｄ，Ｊ＝７．８，１．８，１．０Ｈｚ，１Ｈ）、６．６５（ｄｄｄ，Ｊ＝８．２，２．５，０．８Ｈｚ，１Ｈ）、６．８８（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．１８（ｍ，３Ｈ）、７．２７（ｔｄ，Ｊ＝８．６，２．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．４２（ｄｄ，Ｊ＝１０．１，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．５０（ｄｄ，Ｊ＝７．５，１．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．８９（ｄｄ，Ｊ＝８．８，６．２Ｈｚ，１Ｈ）、９．７３（ｓ，１Ｈ）；
Ｃ２０Ｈ１６ＦＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，６５．０３；Ｈ，４．３７；Ｎ，３．７９。実測値：Ｃ，６５．３５；Ｈ，４．７７；Ｎ，３．４７。
【０３７８】
実施例１０８
３｛［（６Ｓ）−３−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノ−ル
３−［（３−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ルのエナンチオマー（２００ｍｇ、０．５４ｍｍｏｌ）をＣｈｉｒａｌｐａｋ  ＡＳ（２０ｍｍｘ２５０ｍｍ）カラムを備えた自動分取順相キラルクロマトグラフィーにより、ヘキサン−２−プロパノール−エタノールの混合物（８５：１０：５）を流速２０ｍＬ／分で溶出させながら分離した。フラクションを混合し、真空中で蒸発させ、保持時間１１．１５４分の１のピーク（９９．９％）を白色固体として単離した（６０ｍｇ、６０％、理論最大量１００ｍｇの１：１比のエナンチオマーに基づく）；
［α］Ｄ２５＝＋２１８°（ｃ＝１０．０ｍｇ／ｍＬ，ＣＨＣｌ３）；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３７０［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３６８［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１７（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、５．４３（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ）、６．５３（ｍ，１Ｈ）、６．５７（ｄｄｄ，Ｊ＝７．８，１．７，０．９Ｈｚ，１Ｈ）、６．６５（ｄｄｄ，Ｊ＝８．２，２．５，０．８Ｈｚ，１Ｈ）、６．８８（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．１８（ｍ，３Ｈ）、７．２７（ｔｄ，Ｊ＝８．６，２．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．４２（ｄｄ，Ｊ＝１０．１，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．５０（ｄｄ，Ｊ＝７．４，１．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．８９（ｄｄ，Ｊ＝８．８，６．２Ｈｚ，１Ｈ）、９．７３（ｓ，１Ｈ）。
【０３７９】
［α］Ｄ２５ ＝＋２４９°（ｃ＝ １０．０ｍｇ／ｍＬ，ＣＨＣｌ３）； 
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３７０［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３６８［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１７（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、５．４３（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ）、６．５３（ｍ，１Ｈ）、６．５７（ｄｄｄ，Ｊ＝７．８，１．７，０．９Ｈｚ，１Ｈ）、６．６５（ｄｄｄ，Ｊ＝８．２，２．５，０．８Ｈｚ，１Ｈ）、６．８８（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．１８（ｍ，３Ｈ）、７．２７（ｔｄ，Ｊ＝８．６，２．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．４２（ｄｄ，Ｊ＝１０．１，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．５０（ｄｄ，Ｊ＝７．４，１．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．８９（ｄｄ，Ｊ＝８．８，６．２Ｈｚ，１Ｈ）、９．７３（ｓ，１Ｈ）。
【０３８０】
実施例１０９
工程ａ）
Ｎ−［１−（２'，４'−ジフルオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エチル］−２，４−ジメトキシベンゼンスルホンアミド
標題の化合物を２，４−ジメトキシベンゼンスルホニルクロリド（４７３ｍｇ、２．０ｍｍｏｌ）、１（２'，４'−ジフルオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エチルアミン（４６６ｍｇ、２．０ｍｍｏｌ）、及びトリエチルアミン（３３４μＬ、２．２ｍｍｏｌ）から、実施例１０５、工程ｃの手順に従って同じ方法で調製した。生成物をプレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムにより、勾配３０％〜５０％でメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルのヘキサン溶液を用いて溶出させながら（３５分）、分取液体クロマトグラフィーにより精製し、白色固体として所望の化合物を得た（６００ｍｇ、６９％）；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４３４［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４３２［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１６（ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，３Ｈ）、３．７５（ｓ，３Ｈ）、３．７８（ｓ，３Ｈ）、４．０５（ｍ，１Ｈ）、６．４９（ｍ，２Ｈ）、６．９６（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．０５（ｍ，２Ｈ）、７．２０（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ）、７．３４（ｍ，２Ｈ）、７．６０（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．７１（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）；
Ｃ２２Ｈ２１Ｆ２ＮＯ４Ｓの解析計算結果：Ｃ，６０．９６；Ｈ，４．８８；Ｎ，３．２３。実測値：Ｃ，６０．７４；Ｈ，４．８２；Ｎ，３．０５。
【０３８１】
工程ｂ）
３−フルオロ−５−［（２，４−ジメトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン
標題の化合物をＮ−［１−（２'，４'−ジフルオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エチル］−２，４−ジメトキシベンゼンスルホンアミド（５５０ｍｇ、１．２７ｍｍｏｌ）、無水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１ｍＬ）、及び炭酸カリウム（３５１ｍｇ、２．５ｍｍｏｌ）から、実施例１０５、工程ｄの手順に従って同じ方法で調製し、白色固体の生成物を単離した（５２５ｍｇ、９９％）；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４１４［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４１２［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１９（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、３．１１（ｓ，３Ｈ）、３．７０（ｓ，３Ｈ）、５．３２（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ）、６．１８（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ）、６．４６（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．１５（ｍ，３Ｈ）、７．２６（ｔｄ，Ｊ＝７．５，１．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．３５（ｄｄ，Ｊ＝１０．７，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．５９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．７２（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．９３（ｄｄ，Ｊ＝８．８，６．２Ｈｚ，１Ｈ）。
【０３８２】
工程ｃ）
４−［３−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル］ベンゼン−１，３−ジオール
標題の化合物を３−フルオロ−５−［（２，４−ジメトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（４９０ｍｇ、１．２ｍｍｏｌ）、シクロヘキセン（１．０８ｍＬ、１０．７ｍｍｏｌ）、及び１．０Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン溶液（８．３ｍＬ）から、実施例１０５、工程ｅの手順に従って同じ方法で調製した。揮発性成分を真空中で除去し、及び未精製の残留物をプレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムにより、勾配３０％〜５０％でメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルのヘキサン溶液を用いて溶出させながら、分取液体クロマトグラフィーにより精製し、固体の生成物（２５２ｍｇ、５５％）を得た；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８６［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８４［Ｍ−Ｈ］−；
実施例１１０
４−｛［（６Ｒ）−３−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝ベンゼン−１，３−ジオール
４−［（３−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］ベンゼン−１，３−ジオールのエナンチオマー（２５２ｍｇ、０．６５ｍｍｏｌ）をＣｈｉｒａｌｐａｋ  ＡＳ（２０ｍｍｘ２５０ｍｍ）カラムを備えた自動分取順相キラルクロマトグラフィーにより、３０％  エタノールのヘキサン溶液を流速２０ｍＬ／分で溶出させながら分離した。フラクションを混合し、真空中で蒸発させ、負の旋光度を有する保持時間６．００分の１のピーク（９９．８％）を白色固体として単離した（７８ｍｇ、６１％、理論最大量１２６ｍｇの１：１比のエナンチオマーに基づく）。融点、１５０−１５２℃；
［α］Ｄ２５＝−２２１°（ｃ＝１０．７ｍｇ／ｍＬ，ＣＨＣｌ３）；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８６［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８４［Ｍ−Ｈ］−；
ＨＲＭＳ［（＋ＥＳＩ−ＦＴ），ｍ／ｚ］：３８６．０８５３０［Ｍ＋Ｈ］＋。計算結果、Ｃ２０Ｈ１６ＦＮＯ４Ｓ：３８６．０８５６９；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１３（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、５．３６（ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ）、６．０７（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ）、６．１５（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．１１（ｔｄ，Ｊ＝８．５，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．２４（ｍ，３Ｈ）、７．３６（ｍ，２Ｈ）、７．７２（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．９１（ｄｄ，Ｊ＝８．８，６．５Ｈｚ，１Ｈ）、１０．１３（ｓ，１Ｈ）、１０．２３（ｓ，１Ｈ）。
【０３８３】
実施例１１１
４−｛［（６Ｓ）−３−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝ベンゼン−１，３−ジオール
４−［３−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル］ベンゼン−１，３−ジオールのエナンチオマー（２５２ｍｇ、０．６５ｍｍｏｌ）をＣｈｉｒａｌｐａｋ  ＡＳ（２０ｍｍｘ２５０ｍｍ）カラムを備えた自動分取順相キラルクロマトグラフィーにより、３０％  エタノール−ヘキサン溶液を流速２０ｍＬ／分で溶出させながら分離した。フラクションを混合し、真空中で蒸発させ、正の旋光度を有する保持時間６．８０分の１のピーク（９９．５％）を白色固体として単離した（７６ｍｇ、６０％、理論最大量１２６ｍｇの１：１比のエナンチオマーに基づく）。融点、１５１−１５３℃；
［α］Ｄ２５＝＋２４７°（ｃ＝１１．１ｍｇ／ｍＬ，ＣＨＣｌ３）；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８６［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８４［Ｍ−Ｈ］−；
ＨＲＭＳ［（＋ＥＳＩ−ＦＴ），ｍ／ｚ］：３８６．０８５１１［Ｍ＋Ｈ］＋。計算結果、Ｃ２０Ｈ１６ＦＮＯ４Ｓ：３８６．０８５６９；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１３（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、５．３６（ｍ，１Ｈ）、６．０７（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ）、６．１５（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．１１（ｔｄ，Ｊ＝８．６，２．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．２４（ｍ，３Ｈ）、７．３４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．３７（ｄｄ，Ｊ＝１０．９，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．７２（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．９１（ｄｄ，Ｊ＝８．８，６．５Ｈｚ，１Ｈ）、１０．１３（ｓ，１Ｈ）、１０．２３（ｓ，１Ｈ）。
【０３８４】
実施例１１２
工程ａ）
１−（２'，５'−ジフルオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エタノン
標題の化合物を２，５−ジフルオロフェニルボロン酸（１．７４ｇ、１１ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムホウ素（３．２２ｇ、１０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（４．１５ｇ、３０ｍｍｏｌ）、２'−ブロモアセトフェノン（１．９９ｇ、１０ｍｍｏｌ）、及び酢酸パラジウム（２２４ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）から、実施例９９、工程ａの手順に従って同じ方法で調製した。生成物をプレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムにより、勾配１０％〜３０％でメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルのヘキサン溶液を用いて溶出させながら、分取液体クロマトグラフィーにより精製し、黄色油状体として所望の化合物を得た（２．３１ｇ、９９％）；
ＭＳ［（Ｅｌ），ｍ／ｚ］：２３２．０７（Ｍ＋．）；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：２．４６（ｓ，３Ｈ）、７．２５（ｍ，３Ｈ）、７．４１（ｄｄ，Ｊ＝７．４，１．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．５８（ｔｄ，Ｊ＝７．６，１．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．６５（ｔｄ，Ｊ＝７．５，１．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．８９（ｄｔ，Ｊ＝７．７，０．８Ｈｚ，１Ｈ）。
【０３８５】
工程ｂ）
１−（２'，５'−ジフルオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エチルアミン
標題の化合物を１−（２'，５'−ジフルオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エタノン（２．０ｇ、８．６ｍｍｏｌ）、無水メタノ−ル（１００ｍＬ）、酢酸アンモニウム（１３．３ｇ、１７２ｍｍｏｌ）、及び水素化ホウ素シアノナトリウム（１．０８ｇ、１７．２ｍｍｏｌ）から、実施例１０５、工程ｂの手順に従って同じ方法で調製した；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：２３４［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１０（ｄ，Ｊ＝１９．１Ｈｚ，３Ｈ）、１．８１（ｓ，２Ｈ）、３．８３（ｑ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．１３（ｄｄ，Ｊ＝７．５，１．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．３０（ｍ，４Ｈ）、７．４４（ｔｄ，Ｊ＝７．６，１．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．７１（ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０３８６】
工程ｃ）
Ｎ−［１−（２'，５'−ジフルオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エチル］−４−メトキシベンゼンスルホンアミド
４−メトキシベンゼンスルホニルクロリド（３２６ｍｇ、１．６ｍｍｏｌ）を１−（２’，５’−ジフルオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エチルアミン（３５０ｍｇ、１．５ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン（４１８μＬ、３ｍｍｏｌ）のアセトニトリル溶液に加えた。反応を室温で１６時間攪拌し、ジクロロメタンを加えるとすぐに反応物を水で洗浄した。有機相を無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、濃縮し、プレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムにより、勾配３０％〜５０％でメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルのヘキサン溶液を用いて溶出させながら（３５分）、分取液体クロマトグラフィーにより精製し、白色固体の生成物（５４０ｍｇ、８９％）を得た。融点１４３−１４４℃；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４０２［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１２（ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，３Ｈ）、３．８（ｓ，３Ｈ）、３．９８（ｍ，１Ｈ）、６．８８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）、７．０６（ｄ，Ｊ＝７．５０Ｈｚ，１Ｈ）、７．２６（ｍ，５Ｈ）、７．３５（ｍ，２Ｈ）、７．４５（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）、８．０５（ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１Ｈ）、回転異性体の混合物として存在；
Ｃ２１Ｈ１９Ｆ２ＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，６２．５２；Ｈ，４．７５；Ｎ，３．４７。実測値：Ｃ，６２．４４；Ｈ，４．６１；Ｎ，３．４５。
【０３８７】
工程ｄ）
２−フルオロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン
標題の化合物をＮ−［１−（２’，５’−ジフルオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エチル］−４−メトキシベンゼンスルホンアミド（４５０ｍｇ、１．１ｍｍｏｌ）、無水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２ｍＬ）、及び炭酸カリウム（３０４ｍｇ、２．２ｍｍｏｌ）から、実施例１０５、工程ｄの手順に従って同じ方法で調製した。生成物をプレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムにより、勾配３０％〜５０％でメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルのヘキサン溶液を用いて溶出させながら（３５分）、分取カラムクロマトグラフィーにより精製し、白色固体として所望の生成物を得た（２８０ｍｇ、６５％）。融点、１６７−１６８℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８４［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１１（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、３．６０（ｓ，３Ｈ）、５．３９（ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ）、６．５２（ｍ，２Ｈ）、６．９１（ｍ，２Ｈ）、７．０９（ｔｄ，Ｊ＝７．５，１．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．２２（ｍ，３Ｈ）、７．４３（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．６２（ｍ，２Ｈ）。
【０３８８】
工程ｅ）
４−［（２−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ル
標題の化合物を２−フルオロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（２２０ｍｇ、０．５７ｍｍｏｌ）、シクロヘキセン（１．２ｍＬ、１１．５ｍｍｏｌ）、及び１．０Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン溶液（３．４ｍＬ）から、実施例１０５、工程ｅの手順に従って同じ方法で調製した。揮発性成分を真空中で除去し、未精製の残留物をプレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムにより、勾配５％〜３０％でメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルのヘキサン溶液を用いて溶出させながら、分取液体クロマトグラフィーにより精製し、固体の生成物を得た（１６４ｍｇ、７７％）。融点、２１６−２１８℃；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１１（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、５．３８（ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ）、６．３１（ｍ，２Ｈ）、６．８１（ｄｄｄ，Ｊ＝９．４，２．９，２．５Ｈｚ，２Ｈ）、７．１１（ｔｄ，Ｊ＝７．３，１．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．２１（ｍ，３Ｈ）、７．４６（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．６０（ｄｄ，Ｊ＝８．０，４．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．６３（ｄｄ，Ｊ＝９．３，２．１Ｈｚ，１Ｈ）、１０．１５（ｓ，１Ｈ）；
Ｃ２０Ｈ１６ＦＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，６５．０３；Ｈ，４．３７；Ｎ，３．７９。実測値：Ｃ，６５．０１；Ｈ，４．１９；Ｎ，３．５３。
【０３８９】
実施例１１３
工程ａ）
Ｎ−［１−（２’，５’−ジフルオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エチル］−３−メトキシベンゼンスルホンアミド
標題の化合物を３−メトキシベンゼンスルホニルクロリド（３２６ｍｇ、１．６ｍｍｏｌ）、１（−２’，５’−ジフルオロ−ビフェニル−２−イル）エチルアミン（３５０ｍｇ、１．５ｍｍｏｌ）、及びトリエチルアミン（４１８μＬ、３ｍｍｏｌ）から、実施例１１２、工程ｃの手順に従って同じ方法で調製した。生成物をプレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムにより、勾配３０％〜５０％でメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルのヘキサン溶液を用いて溶出させながら（３５分）、分取液体クロマトグラフィーにより精製し、透明なガラス状の所望の生成物を得た（５７０ｍｇ、９４％）；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４０４［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４０２［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１５（ｂｒ  ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，３Ｈ）、３．６７（ｂｒ  ｓ，３Ｈ）、４．０４（ｍ，Ｊ＝３．１Ｈｚ，１Ｈ）、６．８０（ｍ，１Ｈ）、６．９５（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．０３（ｍ，３Ｈ）、７．２１（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．２７（ｍ，４Ｈ）、７．４６（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）、８．２５（ｓ，１Ｈ）。
【０３９０】
工程ｂ）
２−フルオロ−５−［（３−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン
標題の化合物をＮ−［１（２’，５’−ジフルオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エチル］−３−メトキシベンゼンスルホンアミド（４４０ｍｇ、１．１ｍｍｏｌ）、無水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２ｍＬ）、及び炭酸カリウム（３０１ｍｇ、２．２ｍｍｏｌ）から、実施例１０５、工程ｄの手順に従って同じ方法で調製した。生成物をプレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムにより、勾配３０％〜５０％でメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルのヘキサン溶液を用いて溶出させながら（３５分）、分取液体クロマトグラフィーにより精製し、白色固体の所望の生成物を得た（１００ｍｇ、２４％）；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８４［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８２［Ｍ−Ｈ］−。
【０３９１】
工程ｃ）
３−［（２−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ル
標題の化合物を２−フルオロ−５−［（３−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（１００ｍｇ、０．２６ｍｍｏｌ）、シクロヘキセン（５２８μＬ、５．２ｍｍｏｌ）、及び１．０Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン溶液（１．６ｍＬ）から、実施例１０５、工程ｅの手順に従って同じ方法で調製した。揮発性成分を真空中で除去し、未精製の残留物をプレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムにより、勾配５％〜３０％でメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルのヘキサン溶液を用いて溶出させながら、分取液体クロマトグラフィーにより精製し、固体の所望の生成物を得た（８６ｍｇ、８９％）。融点、１９５−１９６℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３７０［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３６８［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００  ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１２（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、５．３７（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ）、６．４１（ｍ，１Ｈ）、６．４５（ｍ，１Ｈ）、６．５９（ｄｄｄ，Ｊ＝８．２，２．５，０．９Ｈｚ，１Ｈ）、６．８２（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．０９（ｄｄｄ，Ｊ＝７．８，６．６，２．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．１８（ｄｄｄ，Ｊ＝１４．４，７．８，１．７Ｈｚ，２Ｈ）、７．２５（ｔｄ，Ｊ＝８．７，２．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．４８（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．６０（ｄｄ，Ｊ＝８．８，５．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．６５（ｄｄ，Ｊ＝１０．１，２．９Ｈｚ，１Ｈ）、９．６６（ｓ，１Ｈ）。
【０３９２】
実施例１１４
工程ａ）
１−（２’，４’，５−トリフルオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エタノン
標題の化合物を２，４−ジフルオロフェニルボロン酸（２．０ｇ、１２．７ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムホウ素（３．７１ｇ、１１．５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム （４．７８ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、２'−ブロモ−４'−フルオロアセトフェノン（２．５ｇ、１１．５ｍｍｏｌ）、及び酢酸パラジウム（２５９ｍｇ、１．１５ｍｍｏｌ）から、実施例１０５、工程ａの手順に従って同じ方法で調製した。生成物をプレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムにより、勾配１０％〜３０％でメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルのヘキサン溶液を用いて溶出させながら、分取液体クロマトグラフィーにより精製し、透明黄色の油状体として所望の化合物を得た（８５０ｍｇ、３０％）；
ＭＳ［（ＥＩ），ｍ／ｚ］：２５０．１（Ｍ＋．）；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：２．４２（ｓ，３Ｈ）、７．１７（ｍ，Ｊ＝８．５，８．５，２．６，０．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．２９（ｍ，２Ｈ）、７．４３（ｍ，２Ｈ）、７．９７（ｄｄ，Ｊ＝８．７，５．８Ｈｚ，１Ｈ）。
【０３９３】
工程ｂ）
１−（２'，４'，５−トリフルオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エチルアミン
標題の化合物を１−（２’，４’，５−トリフロオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エタノン（７２０ｍｇ、２．９ｍｍｏｌ）、無水メタノール（１０ｍＬ）、酢酸アンモニウム（４．４４ｇ、５８ｍｍｏｌ）、及び水素化ホウ素シアノナトリウム（３６２ｇ、５．８ｍｍｏｌ）から、実施例１０５、工程ｂの手順に従って同じ方法で調製した。未精製のアミンをさらに調製することなくすぐに実施例１１４、工程ｃに用いた；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：２５２［Ｍ＋Ｈ］+，２３５［Ｍ＋Ｈ−１７］+，ＮＨ３損失の結果としてのベンジル型カチオン。
【０３９４】
工程ｃ）
Ｎ−［１−（２’，４’，５−トリフルオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エチル］−４−メトキシベンゼンスルホンアミド
標題の化合物を４−メトキシベンゼンスルホニルクロリド（１４６ｍｇ、０．７ｍｍｏｌ）、１（−２’，４’，５−トリフロオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エチルアミン（１６９ｍｇ、０．６７ｍｍｏｌ）、及びトリエチルアミン（１８７μＬ、１．３ｍｍｏｌ）から、実施例１０５、工程ｃの手順に従って同じ方法で調製した。生成物をプレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムにより、勾配３０％〜５０％でメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルのヘキサン溶液（３５分）を用いて溶出させながら分取液体クロマトグラフィーにより精製し、白色固体として所望の化合物（１９７ｍｇ、７０％）を得た；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４２２［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４２０［Ｍ−Ｈ］−。
【０３９５】
工程ｄ）
３，９−ジフルオロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン
標題の化合物をＮ−［１（２’，４’，５−トリフロオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エチル］−４−メトキシベンゼンスルホンアミド（１６１ｍｇ、０．３８ｍｍｏｌ）、無水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１ｍＬ）、及び炭酸カリウム（１０６ｍｇ、０．７６ｍｍｏｌ）から、実施例１０５、工程ｄの手順に従って同じ方法で調製し、１４３ｍｇ（９３％）の白色固体を単離した。この物質をさらに精製することなく実施例１１４、工程ｅに用いた；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４０２［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１４（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、３．６６（ｓ，３Ｈ）、５．４８（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ）、６．６３（ｍ，２Ｈ）、７．０３（ｍ，２Ｈ）、７．３０（ｍ，２Ｈ）、７．４３（ｄｄ，Ｊ＝１０．０，２．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．８９（ｄｄ，Ｊ＝８．８，６．２Ｈｚ，１Ｈ）。
【０３９６】
工程ｅ）
４−［（３，９−ジフルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ル
標題の化合物を３，９−ジフルオロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（１３０ｍｇ、０．３２ｍｍｏｌ）、シクロヘキセン（６５６μＬ、６．５ｍｍｏｌ）、及び１．０Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン溶液（１．９４ｍＬ）から、実施例１０５、工程ｅの手順に従って同じ方法で調製した。揮発性成分を真空中で除去し、未精製の残留物をプレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムにより、勾配５％〜５０％でメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルのヘキサン溶液を用いて溶出させながら分取液体クロマトグラフィーにより精製し、固体の生成物（９８ｍｇ、７８％）を得た。融点、１７８．５−１８６℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８８［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８６［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１４（ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，３Ｈ）、５．４６（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ）、６．４２（ｍ，２Ｈ）、６．９３（ｍ，２Ｈ）、７．０３（ｔｄ，Ｊ＝８．７，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．２９（ｍ，２Ｈ）、７．３６（ｄｄ，Ｊ＝１０．４，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．４２（ｄｄ，Ｊ＝１０．１，２．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．９１（ｄｄ，Ｊ＝８．８，６．２Ｈｚ，１Ｈ）、１０．３０（ｓ，１Ｈ）。
【０３９７】
実施例１１５
工程ａ）
Ｎ−［１−（２'，４'，５−トリフルオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エチル］−３−メトキシベンゼンスルホンアミド
標題の化合物を３−メトキシベンゼンスルホニルクロリド（１４６ｍｇ、０．７ｍｍｏｌ）、１−（２’，４’，５−トリフロオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エチルアミン（１６９ｍｇ、０．６７ｍｍｏｌ）、及びトリエチルアミン（１８７μＬ、１．３ｍｍｏｌ）から、実施例１０５、工程ｃの手順に従って同じ方法で調製した。生成物をプレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムにより、勾配３０％〜５０％でメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルのヘキサン溶液（３５分）を用いて溶出させながら分取液体クロマトグラフィーにより精製し、白色固体として所望の化合物を得た（２３５ｍｇ、８３％）；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４２２［Ｍ＋Ｈ］＋； 
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４２０［Ｍ−Ｈ］−。
【０３９８】
工程ｂ）
３，９−ジフルオロ−５−［（３−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン
標題の化合物をＮ−［１（２’，４’，５−トリフロオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エチル］−３−メトキシベンゼンスルホンアミド（２３４ｍｇ、０．５５ｍｍｏｌ）、無水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１ｍＬ）、及び炭酸カリウム（１５４ｍｇ、１．１ｍｍｏｌ）から、実施例１０５、工程ｄの手順に従って同じ方法で調製し、２１１ｍｇ（９５％）の白色固体を単離した。この物質をさらに精製することなく実施例１１５、工程ｃに用いた；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４０２［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１６（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、３．５５（ｓ，３Ｈ）、５．５３（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ）、６．６０（ｄｄ，Ｊ＝２．３，１．８Ｈｚ，１Ｈ）、６．６６（ｄｄｄ，Ｊ＝７．７，１．８，０．９Ｈｚ，１Ｈ）、６．９１（ｄｄｄ，Ｊ＝８．４，２．６，０．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．０２（ｍ，２Ｈ）、７．３２（ｍ，３Ｈ）、７．４６（ｄｄ，Ｊ＝１０．０，２．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．９２（ｄｄ，Ｊ＝８．８，６．２Ｈｚ，１Ｈ）。
【０３９９】
工程ｃ）
３−［（３，９−ジフルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ル
標題の化合物を３，９−ジフルオロ−５−［（３−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（１５０ｍｇ、０．３７ｍｍｏｌ）、シクロヘキセン（７５７μＬ、７．５ｍｍｏｌ）、及び１．０Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン溶液（２．２４ｍＬ）から、実施例１０５、工程ｅの手順に従って同じ方法で調製した。揮発性成分を真空中で除去し、未精製の残留物をプレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムにより、勾配５％〜５０％でメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルのヘキサン溶液を用いて溶出させながら分取液体クロマトグラフィーにより精製し、固体の生成物（９８ｍｇ、７８％）を得た。融点、１６７．２−１７３℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８８［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８６［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１５（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、５．４６（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ）、６．５０（ｍ，１Ｈ）、６．５７（ｄｄｄ，Ｊ＝７．８，１．８，１．０Ｈｚ，１Ｈ）、６．７０（ｄｄｄ，Ｊ＝８．２，２．５，０．９Ｈｚ，１Ｈ）、６．９３（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．００（ｔｄ，Ｊ＝８．７，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．３０（ｍ，２Ｈ）、７．３６（ｄｄ，Ｊ＝１０．４，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．４３（ｄｄ，Ｊ＝１０．１，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．９３（ｄｄ，Ｊ＝８．８，６．２Ｈｚ，１Ｈ）、９．７８（ｓ，１Ｈ）。
【０４００】
実施例１１６
工程ａ）
１−（２’，５’，５−トリフルオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エタノン
標題の化合物を２，５−ジフルオロフェニルボロン酸（２．０ｇ、１２．７ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムホウ素（３．７１ｇ、１１．５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（４．７８ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、２'−ブロモ−４'−フルオロアセトフェノン（２．５ｇ、１１．５ｍｍｏｌ）、及び酢酸パラジウム（２５９ｍｇ、１．１５ｍｍｏｌ）から、実施例１０５、工程ａの手順に従って同じ方法で調製した。生成物をプレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムにより、勾配１０％〜３０％でメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルのヘキサン溶液を用いて溶出させながら分取液体クロマトグラフィーにより精製し、透明黄色の油状体として所望の化合物を得た（７８４ｍｇ、２７％）。
【０４０１】
工程ｂ）
１−（２’，５’，５−トリフルオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エチルアミン
標題の化合物を１−（２’，５’，５−トリフロオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エタノン（６５０ｍｇ、２．６ｍｍｏｌ）、無水メタノール（１０ｍＬ）、酢酸アンモニウム（４．０ｇ、５２ｍｍｏｌ）、及び水素化ホウ素シアノナトリウム（３２６ｇ、５．２ｍｍｏｌ）から、実施例１０５、工程ｂの手順に従って同じ方法で調製した。未精製のアミンをさらに精製することなくすぐに実施例１１６、工程ｃに用いた；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：２５２［Ｍ＋Ｈ］＋，２３５［Ｍ＋Ｈ−１７］＋，ＮＨ３損失の結果としてのベンジル型カチオン。
【０４０２】
工程ｃ）
Ｎ−［１−（２’，５’，５−トリフルオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エチル］−４−メトキシベンゼンスルホンアミド
標題の化合物を４−メトキシベンゼンスルホニルクロリド（１５３ｍｇ、０．７４ｍｍｏｌ）、１−（２'，５'，５−トリフロオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エチルアミン（１７７ｍｇ、０．７０ｍｍｏｌ）、及びトリエチルアミン（１４７μＬ、１．１ｍｍｏｌ）から、実施例１０５、工程ｃの手順に従って同じ方法で調製した。生成物をプレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムにより、勾配３０％〜５０％でメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルのヘキサン溶液（３５分）を用いて溶出させながら分取液体クロマトグラフィーにより精製し、白色固体として所望の化合物を得た（２５９ｍｇ、９１％）；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４２２［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４２０［Ｍ−Ｈ］−。
【０４０３】
工程ｄ）
２，９−ジフルオロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン
標題の化合物をＮ−［１−（２’，４’，５−トリフロオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エチル］−４−メトキシベンゼンスルホンアミド（２１０ｍｇ、０．５０ｍｍｏｌ）、無水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１ｍＬ）、及び炭酸カリウム（１３８ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）から、実施例１０５、工程ｄの手順に従って同じ方法で調製し、２００ｍｇ（９９％）の白色固体を単離した。この物質をさらに精製することなく実施例１１６、工程ｅで用いた；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４０２［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１３（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、３．６６（ｓ，３Ｈ）、５．４６（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ）、６．６１（ｍ，２Ｈ）、６．９４（ｍ，２Ｈ）、７．０６（ｔｄ，Ｊ＝８．７，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．３４（ｍ，３Ｈ）、７．６５（ｄｄ，Ｊ＝９．１，５．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．７２（ｄｄ，Ｊ＝１０．０，３．０Ｈｚ，１Ｈ）。
【０４０４】
工程ｅ）
４−［（２，９−ジフルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ル
標題の化合物を２，９−ジフルオロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（１５０ｍｇ、０．３７ｍｍｏｌ）、シクロヘキセン（７５７μＬ、７．５ｍｍｏｌ）、及び１．０Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン溶液（２．２４ｍＬ）から、実施例１０５、工程ｅの手順に従って同じ方法で調製した。揮発性成分を真空中で除去し、未精製の残留物をプレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムにより、勾配５％〜５０％でメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルのヘキサン溶液を用いて溶出させながら分取液体クロマトグラフィーにより精製し、白色固体として所望の化合物を得た（１１７ｍｇ、８１％）。融点、１９４−１９６℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８８［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８６［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１３（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、５．４５（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ）、６．４０（ｍ，２Ｈ）、６．８５（ｄｄｄ，Ｊ＝９．４，２．９，２．５Ｈｚ，２Ｈ）、７．０６（ｔｄ，Ｊ＝８．７，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．３１（ｑｄ，Ｊ＝５．７，２．９Ｈｚ，２Ｈ）、７．４０（ｄｄ，Ｊ＝１０．４，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．６４（ｄｄ，Ｊ＝８．９，５．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．７４（ｄｄ，Ｊ＝９．８，２．９Ｈｚ，１Ｈ）、１０．２７（ｓ，１Ｈ）。
【０４０５】
実施例１１７
工程ａ）
Ｎ−［１（２’，５’，５−トリフルオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エチル］−３−メトキシベンゼンスルホンアミド
標題の化合物を３−メトキシベンゼンスルホニルクロリド（１５３ｍｇ、０．７４ｍｍｏｌ）、１−（２’，５’，５−トリフロオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エチルアミン（１７７ｍｇ、０．７０ｍｍｏｌ）、及びトリエチルアミン（１４７μＬ、１．１ｍｍｏｌ）から、実施例１０５、工程ｃの手順に従って同じ方法で調製した。生成物をプレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムにより、勾配３０％〜５０％でメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルのヘキサン溶液（３５分）を用いて溶出させながら分取液体クロマトグラフィーにより精製し、白色固体として所望の化合物を得た（２９５ｍｇ、１００％）；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４２２［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４２０［Ｍ−Ｈ］−。
【０４０６】
工程ｂ）
２，９−ジフルオロ−５−［（３−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン
標題の化合物をＮ−［１−（２’，４’，５−トリフロオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エチル］−３−メトキシベンゼンスルホンアミド（２２１ｍｇ、０．５２ｍｍｏｌ）、無水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１ｍＬ）、及び炭酸カリウム（１３８ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）から、実施例１０５、工程ｄの手順に従って同じ方法で調製し、２０８ｍｇ（９９％）の白色固体を単離した。この物質をさらに精製することなく実施例１１７、工程ｃで用いた；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４０２［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１５（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、３．５５（ｓ，３Ｈ）、５．５２（ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ）、６．５４（ｍ，１Ｈ）、６．５７（ｄｄｄ，Ｊ＝７．６，１．７，１．０Ｈｚ，１Ｈ）、６．８９（ｄｄｄ，Ｊ＝８．４，２．６，０．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．０４（ｍ，２Ｈ）、７．３５（ｍ，３Ｈ）、７．６７（ｄｄ，Ｊ＝８．８，５．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．７５（ｄｄ，Ｊ＝９．８，２．９Ｈｚ，１Ｈ）。
【０４０７】
工程ｃ）
３−［（２，９−ジフルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ル
標題の化合物を２，９−ジフルオロ−５−［（３−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（１５６ｍｇ、０．３９ｍｍｏｌ）、シクロヘキセン（７６０μＬ、７．７ｍｍｏｌ）、及び１．０Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン溶液（２．３３ｍＬ）から、実施例１０５、工程ｅの手順に従って同じ方法で調製した。揮発性成分を真空中で除去し、未精製の残留物をプレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムにより、勾配５％〜５０％でメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルのヘキサン溶液を用いて溶出させながら分取液体クロマトグラフィーにより精製し、白色固体として所望の生成物を得た（１３９ｍｇ、９２％）。融点、１６５．５−１７１℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８８［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８６［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１４（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、５．４４（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ）、６．４２（ｍ，１Ｈ）、６．４９（ｄｄｄ，Ｊ＝７．８，１．８，１．０Ｈｚ，１Ｈ）、６．６８（ｄｄｄ，Ｊ＝８．２，２．５，０．８Ｈｚ，１Ｈ）、６．９０（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．０４（ｔｄ，Ｊ＝８．７，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．３２（ｍ，２Ｈ）、７．３９（ｄｄ，Ｊ＝１０．４，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．６５（ｄｄ，Ｊ＝９．１，５．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．７６（ｄｄ，Ｊ＝９．８，２．９Ｈｚ，１Ｈ）、９．６５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）。
【０４０８】
実施例１１８
方法Ａ
工程ａ）
４−クロロ−１，１'−ビフェニル−２−イルアミン
２−ブロモ−５−クロロニトロベンゼン（５．００ｇ、２１．２ｍｍｏｌ）及びフェニルボロン酸（２．５８ｇ、２１．２ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（８５ｍＬ）攪拌溶液を窒素下で、ジクロロメタン（０．５２ｇ、０．６３ｍｍｏｌ、３モル％）を含む［１，１'−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）錯体及び５Ｎ  水酸化ナトリウム溶液（８．５ｍＬ、４２．５ｍｍｏｌ）を用いて処理した。反応を６０℃で１２時間加熱し、室温まで冷却し、溶媒を真空中で除去した。残留物を酢酸エチル（２００ｍＬ）及び飽和塩化ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）で処理した。該相を分離し、水相を酢酸エチルで抽出した（２×５０ｍＬ）。混合有機相を無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、ろ過し、溶媒を真空中で濃縮した。得られた茶色油状体をシリカゲル栓を通してろ過した（２０：８０、酢酸エチル：ヘキサン）。溶媒を真空中で濃縮した後、得られた純粋な４−クロロ−２−ニトロ−ビフェニル（４．６６ｇ、１９．０ｍｍｏｌ、９４％）を酢酸（１３．２ｍＬ）及びエタノール（１３．２ｍＬ）中で溶解した。鉄顆粒（１５．６ｇ、２７８ｍｍｏｌ）を加え、混合物を１２時間、機械攪拌器を用いて攪拌した。混合物をエタノールを用いて希釈し、それからＣｅｌｉｔｅ（登録商標）ろ過助剤を通してろ過した。得られた溶液を真空中で濃縮し、トルエンで希釈し、真空中で濃縮することにより（ｘ３）、粘性油状体を得た。粘性油状体をフラッシュカラムクロマトグラフィーにより、酢酸エチル−ヘキサン（１：４）混合物を溶出させながら精製し、均一な油状体として標題の化合物を得た（３．４６ｇ、８５％）；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：７．４５−７．３０（ｍ，５Ｈ）、６．９４（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）、６．７８（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ）、６．６１（ｄｄ，Ｊ＝８．０，２．１Ｈｚ，１Ｈ）、５．０７（ｓ，２Ｈ）。
【０４０９】
工程ｂ）
Ｎ−（４−クロロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）アセトアミド
４−クロロ−１，１'−ビフェニル−２−イルアミン（３．４６ｇ、１７．０ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（８．５ｍＬ）攪拌溶液をピリジン（３．２ｍＬ、３９ｍｍｏｌ）、無水酢酸（１．７７ｍＬ、１８．７ｍｍｏｌ）、及び４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．６２ｇ、０．５１ｍｍｏｌ）を用いて処理し、室温で１２時間攪拌した。塩化アンモニウムの飽和水溶液（１５０ｍＬ）を加え、該相を分離した。水相をジクロロメタンで抽出した（３ｘ７５ｍＬ）。混合有機相を０．１Ｎ  塩酸溶液（２ｘ５０ｍＬ）及び飽和重炭酸ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）で連続的に洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、溶媒を真空中で蒸発させ、茶色油状体を得た。トルエンを加え、真空中で除去し（ｘ３）、茶色固体を得て、酢酸エチル／ヘキサンで粉体化させることにより、均一な無色の結晶固体として標題の化合物を得た（２．２８ｇ、９３％）。融点、１２５−１２７℃；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：２４４［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：９．２７（ｓ，１Ｈ）、７．５８（ｓ，１Ｈ）、７．４３−７．２８（ｍ，７Ｈ）、１．８６（ｓ，３Ｈ）；
Ｃ１４Ｈ１２ＣｌＮＯの解析計算結果：Ｃ，６８．４４；Ｈ，４．９２；Ｎ，５．７０。実測値：Ｃ，６８．２５；Ｈ，４．７３；Ｎ，５．３７。
【０４１０】
工程ｃ）
３−クロロ−６−メチルフェナントリジン
Ｎ−（４−クロロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）アセトアミド（２．６５ｇ、１０．８ｍｍｏｌ）をポリリン酸（５０ｇ）と混合し、１２時間、勢いよく攪拌しながら１２０℃まで加熱した。温反応混合物を氷を含むビーカー中に注ぎ、均一になるまで勢いよく攪拌した。溶液を濃アンモニア水溶液を用いてｐＨ＞８まで中和した。生じた白色沈殿物をろ過した。該白色固体を酢酸エチル（２５０ｍＬ）中に溶解し、再ろ過した。ろ過物を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、溶媒を真空中で濃縮することにより、茶色固体を得た。該茶色固体を酢酸エチル／ヘキサンで粉体化することにより精製して、白色結晶として標題の化合物を得た（２．２８ｇ、９３％）。融点、１２９−１３１℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：２２８［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：８．７８（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）、８．７３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）、８．３０（ｄｄ，Ｊ＝８．２，０．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．９８（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．９２（ｍ，１Ｈ）、７．７８（ｍ，１Ｈ）、７．６４（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．２Ｈｚ，１Ｈ）、２．９３（ｓ，３Ｈ）；
Ｃ１４Ｈ１０ＣｌＮの解析計算結果：Ｃ，７３．８５；Ｈ，４．４３；Ｎ，６．１５。実測値：Ｃ，７３．５３；Ｈ，４．１０；Ｎ，５．８３。
【０４１１】
工程ｄ）
３−クロロ−５−［（３−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン
３−クロロ−６−メチルフェナントリジン（０．４０ｇ、１．７６ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（７ｍＬ）攪拌溶液を新しく圧搾した水素化ホウ素ナトリウム（０．３３ｇ、８．８ｍｍｏｌ）を用いて処理した。トリフルオロ酢酸（０．５４ｍＬ、７．０ｍｍｏｌ）を制御下で発熱反応及び気体発生が維持される速度で滴下しながら加えた。添加完了後、不均一な反応混合物を温度が２３℃に戻るまで攪拌した。混合物をそれから１４時間、還流しながら加熱した。反応を室温まで冷却し、飽和重炭酸ナトリウム水溶液（１５０ｍＬ）で中和した。混合物をガラスウール栓から分液漏斗に通してろ過し、ジエチルエーテルで抽出した（４ｘ５０ｍＬ）。混合有機相を無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、真空中で濃縮することにより、淡茶色のペーストを得た。未精製の３−クロロ−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジンをピリジン（１２ｍＬ）中で溶解し、３−メトキシベンゼンスルホニルクロリド（０．５５ｇ、２．６４ｍｍｏｌ）及び４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．０１ｇ、０．０８ｍｍｏｌ）を用いて処理し、８０℃で１４時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却し、０．１Ｎ  水酸化ナトリウム水溶液（１００ｍＬ、１０ｍｍｏｌ）で処理し、ジクロロメタン（６ｘ５０ｍＬ）で抽出した。混合有機相を２Ｎ  塩酸溶液で洗浄し（２ｘ４０ｍＬ）、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、真空中で濃縮することにより、茶色固体を得た。該茶色固体をフラッシュカラムクロマトグラフィーにより、酢酸エチル：ヘキサン混合物（１：４）を溶出しながら精製し、続いて酢酸エチル−ヘキサンから結晶化させることにより、均一な白色結晶固体として標題の化合物を得た（０．３８ｇ、５４％）。融点１１７−１１８℃；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３９８［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：７．８５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．６５（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．４７（ｍ，２Ｈ）、７．２７（ｄｄ，Ｊ＝７．５，１．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．１９（ｍ，１Ｈ）、７．１３（ｔｄ，Ｊ＝７．６，１．４Ｈｚ，１Ｈ）、６．９９（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）、６．８３（ｍ，１Ｈ）、６．６４（ｍ，１Ｈ）、６．５８（ｍ，１Ｈ）、５．４９（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ）、３．５１（ｓ，３Ｈ）、１．１７（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）；
Ｃ２１Ｈ１８ＣｌＮＯ３Ｓ・０．２０Ｈ２Ｏの解析計算結果：Ｃ，６２．５１；Ｈ，４．６０；Ｎ，３．４７。実測値：Ｃ，６２．１９；Ｈ，４．４６；Ｎ，３．２８。
【０４１２】
工程ｅ）
３−［（３−クロロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ル
３−クロロ−５−［（３−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（０．３８ｇ、０．９５ｍｍｏｌ）及びシクロヘキセン（１．７３ｍＬ、１７．１ｍｍｏｌ）攪拌懸濁液を窒素下で１．０Ｍ  三臭化ホウ素（５．７ｍＬ、５．７ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液を滴下することにより処理した。室温で２０時間攪拌した後、反応を飽和重炭酸ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）で抑え、ジクロロメタンで抽出した（６ｘ２０ｍＬ）。混合有機相を無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、真空中で濃縮することにより、未精製残留物を得た。該未精製残留物をヘキサンを用いて粉体化し、フラッシュカラムクロマトグラフィーにより酢酸エチル−ヘキサン混合物（３０：７０）を溶出しながら精製し、均一で白色の結晶固体として標題の化合物を得た（０．１７ｇ、７３％）。融点２１５℃；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８４［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：９．７３（ｓ，１Ｈ）、７．８７（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．６２（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．５１（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．４６（ｄｄ，Ｊ＝８．５，２．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．２３−７．１２（ｍ，３Ｈ）、６．８７（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）、６．６４（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）、６．５５（ｍ，１Ｈ）、６．５０（ｔ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ）、５．４１（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ）、１．１６（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ）；
Ｃ２０Ｈ１６ＣｌＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，６２．２５；Ｈ，４．１８；Ｎ，３．６３。実測値：Ｃ，６１．８８；Ｈ，４．３１；Ｎ，３．４９。
【０４１３】
方法Ｂ
工程ａ）
１−（４'−クロロ−２'−フルオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エタノン
２−アセチルフェニルボロン酸（５ｇ、３０．５ｍｍｏｌ）及び４−クロロ−２−フルオロヨードベンゼン（８．６ｇ、３３．５ｍｍｏｌ）をトルエン／エタノール混合物（６：１、１７５ｍＬ）中に溶解した。炭酸カリウム（２Ｍ、６０ｍＬ）及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１．０６ｇ、０．９１ｍｍｏｌ）水溶液を溶液に加え、全混合物を真空状態で脱気し、断続的に窒素パージしながら攪拌した。混合物を１４時間攪拌しながら８５℃で加熱した。混合物を冷却し、それから水を加えた。有機相を水相から分離し、該水相を酢酸エチルで抽出した（３ｘ１００ｍＬ）。有機相を混合し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、濃縮することにより、未精製の油状体を得た。未精製の油状体をプレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムにより、勾配５％〜２０％でメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルのヘキサン溶液（３５分）を用いて溶出させながら分取液体クロマトグラフィーにより精製し、黄色油状体として所望の生成物を得た（４．０７ｇ、５４％）；
ＭＳ［（ＥＩ），ｍ／ｚ］：２４８．０／２５０．０［Ｍ＋．］，１の塩素原子パターンを含む；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：２．４５（ｓ，３Ｈ）、７．３７（ｍ，３Ｈ）、７．４４（ｍ，１Ｈ）、７．５７（ｔｄ，Ｊ＝７．６，１．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．６５（ｔｄ，Ｊ＝７．６，１．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．９０（ｄｄｄ，Ｊ＝７．６，１．４，０．５Ｈｚ，１Ｈ）。
【０４１４】
工程ｂ）
１−（４'−クロロ−２'−フルオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エチルアミン
１−（４'−クロロ−２'−フルオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エタノン（３．２ｇ、１２．９ｍｍｏｌ）の無水メタノール（２００ｍＬ）溶液に、固体酢酸アンモニウム（１９．８ｇ、２５７ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を１時間、６０℃で加熱し、続いて水素化ホウ素シアノナトリウム（１．６２ｇ、２５．８ｍｍｏｌ）のメタノール溶液を添加した。１６時間後、メタノールを真空中で除去し、水酸化アンモニウム水溶液を加えた。水相をアミンが水相中に存在しなくなるまでジエチルエーテルで抽出した（３ｘ２００ｍＬ）。それから有機相を２Ｎ  塩酸水溶液で洗浄し（３ｘ１００ｍＬ）、水相を混合した。酸洗浄中に固体が生じ、ジアルキル化アミンと判断し、水相から分離した。水酸化ナトリウム水溶液を、該水溶液がｐＨ８〜９に中和されるまで酸性水相に加えた。該塩基水相をジエチルエーテルで、第１級アミンが水相中で検出されなくなるまで抽出した。混合有機相を無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、濃縮することにより、透明な油状体を得て、さらに精製することなく用いた；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：２３３［Ｍ＋Ｈ−１７］＋，ＮＨ３損失の結果として生じたベンジル型カチオン。
【０４１５】
工程ｃ）
Ｎ−［１−（４'−クロロ−２'−フルオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エチル］−３−メトキシベンゼンスルホンアミド
３−メトキシベンゼンスルホニルクロリド（３３１ｍｇ、１．６ｍｍｏｌ）を１−（４'−クロロ−２’−フルオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エチルアミン（４００ｍｇ、１．６ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン（２４６μＬ、１．７ｍｍｏｌ）のアセトニトリル溶液に加えた。反応を室温で２４時間攪拌し、その後アセトニトリルを真空中で除去した。残った固体をジクロロメタン中で溶解し、プレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムにより、勾配５％〜５０％でメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルのヘキサン溶液（３５分）を用いて溶出させながら分取液体クロマトグラフィーにより精製し、白色固体として所望の生成物を得た（６９４ｍｇ、９９％）；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４２０／４２２［Ｍ＋Ｈ］＋，１の塩素原子パターンを含む；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４１８／４２０［Ｍ−Ｈ］−，１の塩素原子パターンを含む；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１６（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、３．７２（ｍ，Ｊ＝１３．５Ｈｚ，３Ｈ）、４．０３（ｍ，１Ｈ）、６．９７（ｄｄ，Ｊ＝２．５，１．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．０９（ｍ，３Ｈ）、７．２４（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ）、７．３６（ｍ，３Ｈ）、７．５０（ｍ，２Ｈ）、８．２５（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ）。
【０４１６】
工程ｄ）
３−クロロ−５−［（３−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン
標題の化合物をＮ−［１−（４'−クロロ−２'−フルオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エチル］−３−メトキシベンゼンスルホンアミド（６８６ｍｇ、１．６ｍｍｏｌ）、無水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２ｍＬ）、及び炭酸カリウム（４４２ｍｇ、３．２ｍｍｏｌ）から、実施例１０５、工程ｄの手順に従って同じ方法で調製し、５４７ｍｇ（８４％）の白色固体を単離し、さらに精製することなく用いた；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４００／４０２［Ｍ＋Ｈ］＋，１の塩素原子パターンを含む；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３９８／４００［Ｍ−Ｈ］−，１の塩素原子パターンを含む；
工程ｅ）
３−［（３−クロロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ル
標題の化合物を３−クロロ−５−［（３−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジンから、実施例１１８、方法Ａ、工程ｅの手順に従って同じ方法で調製した。得られたラセミ生成物を実施例１１９及び１２０において光学的に分解した。
【０４１７】
実施例１１９
３−｛［（６Ｒ）−３−クロロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノ−ル
３−［（３−クロロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ル（２８０ｍｇ、０．７３ｍｍｏｌ）のエナンチオマーをＣｈｉｒａｌｐａｋ（登録商標）ＡＳ（２０ｍｍｘ２５０ｍｍ）カラムを備えた自動分取順相キラルクロマトグラフィーにより、２０％  ２−プロパノールのヘキサン溶液を流速２０ｍＬ／分で溶出させながら分離した。フラクションを混合し、溶媒を真空中で蒸発させた後、保持時間６．９４分の１のピーク（９９．８％）を白色固体として単離した（１２２ｍｇ、４４％、理論最大量１４０ｍｇの１：１比のエナンチオマーに基づく）。融点、２２０．９−２２３℃；
［α］Ｄ２５＝−１００．６°（ｃ＝１０．０ｍｇ／ｍＬ，ＣＨＣｌ３）；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８６／３８８［Ｍ＋Ｈ］＋，１の塩素原子パターンを含む；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８４／３８６［Ｍ−Ｈ］−，１の塩素原子パターンを含む；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１７（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、５．４２（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ）、６．５１（ｍ，１Ｈ）、６．５７（ｍ，１Ｈ）、６．６５（ｄｄｄ，Ｊ＝８．２，２．４，１．０Ｈｚ，１Ｈ）、６．８９（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．１６（ｍ，１Ｈ）、７．２２（ｍ，２Ｈ）、７．４７（ｄｄ，Ｊ＝８．４，２．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．５２（ｄｄ，Ｊ＝７．６，０．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．６３（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ）、７．８７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）、９．７４（ｓ，１Ｈ）；
Ｃ２０Ｈ１６ＣｌＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，６２．２５；Ｈ，４．１８；Ｎ，３．６３。実測値：Ｃ， ６１．８６；Ｈ，４．２８；Ｎ，３．４４。
【０４１８】
実施例１２０
３−｛［（６Ｓ）−３−クロロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノ−ル
３−［（３−クロロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ル（２８０ｍｇ、０．７３ｍｍｏｌ）のエナンチオマーをＣｈｉｒａｌｐａｋ（登録商標）ＡＳ（２０ｍｍｘ２５０ｍｍ）カラムを備えた自動分取順相キラルクロマトグラフィーにより、２０％  ２−プロパノールのヘキサン溶液を流速２０ｍＬ／分で溶出させながら分離した。フラクションを混合し、溶媒を真空中で蒸発させた後、保持時間９．３８分の１のピーク（９９．９％）を白色固体として単離した（１２０ｍｇ、４３％、理論最大量１４０ｍｇの１：１比のエナンチオマーに基づく）。融点、２１９−２２３℃；
［α］Ｄ２５＝＋９１．６°（ｃ＝１０．０ｍｇ／ｍＬ，ＣＨＣｌ３）；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８６／３８８［Ｍ＋Ｈ］＋，１の塩素原子パターンを含む；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８４／３８６［Ｍ−Ｈ］−，１の塩素原子パターンを含む；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１７（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、５．４２（ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ）、６．５１（ｍ，１Ｈ）、６．５７（ｄｄｄ，Ｊ＝７．８，１．８，１．０Ｈｚ，１Ｈ）、６．６５（ｄｄｄ，Ｊ＝８．３，２．５，０．９Ｈｚ，１Ｈ）、６．８９（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．１４（ｄｄ，Ｊ＝７．０，１．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．１７（ｍ，１Ｈ）、７．２２（ｍ，１Ｈ）、７．４７（ｄｄ，Ｊ＝８．４，２．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．５２（ｄｄ，Ｊ＝７．５，１．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．６３（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ）、７．８７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）、９．７４（ｓ，１Ｈ）；
Ｃ２０Ｈ１６ＣｌＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，６２．２５；Ｈ，４．１８；Ｎ，３．６３。実測値：Ｃ，６２．１４；Ｈ，４．４５；Ｎ，３．５４。
【０４１９】
実施例１２１
方法Ａ
４−［（３−クロロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ル
３−クロロ−６−メチルフェナントリジン（０．４０ｇ、１．７６ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（７ｍＬ）攪拌溶液を新しく圧搾した水素化ホウ素ナトリウム（０．３３ｇ、８．８ｍｍｏｌ）を用いて処理した。トリフルオロ酢酸（０．５４ｍＬ、７．０ｍｍｏｌ）を制御下で発熱反応及び気体発生が維持される速度で滴下しながら加えた。添加完了後、不均一な反応混合物を温度が２３℃に戻るまで攪拌した。混合物をそれから１４時間、還流しながら加熱した。反応を室温まで冷却し、飽和重炭酸ナトリウム水溶液（１５０ｍＬ）で中和した。混合物をガラスウール栓から分液漏斗に通してろ過し、ジエチルエーテルで抽出した（４ｘ５０ｍＬ）。混合有機相を無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、真空中で濃縮することにより、淡茶色のペーストを得た。未精製の３−クロロ−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジンをピリジン（１２ｍＬ）中で溶解し、炭酸４−クロロスルホニル−フェニルエステルエチルエステル（０．６９９ｇ、２．６４ｍｍｏｌ）及び４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．０１ｇ、０．０８ｍｍｏｌ）を用いて処理し、８０℃で１４時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却し、０．１Ｎ  水酸化ナトリウム水溶液（１００ｍＬ、１０ｍｍｏｌ）で処理し、ジクロロメタン（６ｘ５０ｍＬ）で抽出した。混合有機相を２Ｎ  塩酸溶液で洗浄し（２ｘ４０ｍＬ）、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、真空中で濃縮することにより、粘性の茶色油状体を得た。該粘性油状体をシリカゲル栓を通して、酢酸エチル−ヘキサン混合物（１：４）を溶出させながらろ過することにより精製した。ろ過物を真空中で濃縮し、続いて酢酸エチル−ヘキサンで粉体化することにより、均一な白色結晶固体として標題の化合物を得た（０．２５ｇ、３７％）。融点、２０４℃；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８４［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１０．２５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．８３（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．６１（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．５０（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．４４（ｄｄ，Ｊ＝８．６，２．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．２５−７．１３（ｍ，３Ｈ）、６．９１（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ）、６．３７（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ）、５．４１（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ）、１．１４（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）；
Ｃ２０Ｈ１６ＣｌＮＯ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，６２．２５；Ｈ，４．１８；Ｎ，３．６３。実測値：Ｃ，６２．０３；Ｈ，４．０６；Ｎ，３．４２。
【０４２０】
方法Ｂ
工程ａ）
Ｎ−［１−（４'−クロロ−２'−フルオロ−１，１’−ビフェニル−２−イル）エチル］−４−メトキシベンゼンスルホンアミド
標題の化合物を４−メトキシベンゼンスルホニルクロリド（３３１ｍｇ、１．６ｍｍｏｌ）、１−（４'クロロ−２'−フルオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エチルアミン（４００ｍｇ、１．６ｍｍｏｌ）、及びトリエチルアミン（２４６μＬ、１．７ｍｍｏｌ）から、実施例１０５、工程ｃの手順に従って同じ方法で調製し、６４４ｇ（９６％）の白色固体を単離した；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４２０／４２２［Ｍ＋Ｈ］＋，１の塩素原子パターンを含む；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４１８／４２０［Ｍ−Ｈ］−，１の塩素原子パターンを含む；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１４（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、３．８０（ｓ，３Ｈ）、３．９６（ｍ，１Ｈ）、６．９１（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ）、７．０９（ｍ，１Ｈ）、７．２１（ｍ，３Ｈ）、７．３３（ｍ，１Ｈ）、７．４１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）、７．５１（ｍ，２Ｈ）、８．０６（ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１Ｈ）。
【０４２１】
工程ｂ）
３−クロロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン
標題の化合物をＮ−［１−（４'−クロロ−２'−フルオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エチル］−４−メトキシベンゼンスルホンアミド（６１７ｍｇ、１．５ｍｍｏｌ）、無水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２ｍＬ）、及び炭酸カリウム（４１４ｍｇ、３．０ｍｍｏｌ）から、実施例１０５、工程ｄの手順に従って同じ方法で調製し、６０７ｍｇ（９３％）の白色固体を単離し、さらに精製せずに用いた；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４００／４０２［Ｍ＋Ｈ］＋，１の塩素原子パターンを含む；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３９８／４００［Ｍ−Ｈ］−，１の塩素原子パターンを含む。
【０４２２】
工程ｃ）
４−［（３−クロロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ル
標題の化合物を３−クロロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジンから、実施例１１８、方法Ａ、工程ｅの手順に従って同じ方法で調製した。得られたラセミ生成物を実施例１２２及び１２３で光学的に分解した。
【０４２３】
実施例１２２
４−｛［（６Ｒ）−３−クロロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノ−ル
４−［（３−クロロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ル（４００ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）のエナンチオマーをＣｈｉｒａｌｐａｋ（登録商標）ＡＳ（２０ｍｍｘ２５０ｍｍ）カラムを備えた自動分取順相キラルクロマトグラフィーにより、１５％  ２−プロパノールのヘキサン溶液を流速２０ｍＬ／分で溶出させながら分離した。フラクションを混合し、溶媒を真空中で蒸発させた後、保持時間１０．２５分の１のピーク（９９．９％）を白色固体として単離した（１５１ｍｇ、４３％、理論最大量２００ｍｇの１：１比のエナンチオマーに基づく）。融点、２１７．５−２２１℃；
［α］Ｄ２５＝−１０３．６°（ｃ＝１０．０ｍｇ／ｍＬ，ＣＨＣｌ３）；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８６／３８８［Ｍ＋Ｈ］＋，１の塩素原子パターンを含む；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８４／３８６［Ｍ−Ｈ］−，１の塩素原子パターンを含む；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１５（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、５．４２（ｍ，１Ｈ）、６．３８（ｍ，２Ｈ）、６．９２（ｍ，２Ｈ）、７．１７（ｄｄｄ，Ｊ＝１４．１，６．６，１．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．２４（ｄｄｄ，Ｊ＝１２．７，７．３，１．４Ｈｚ，２Ｈ）、７．４５（ｄｄ，Ｊ＝８．４，２．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．５１（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．６２（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．８４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）、１０．２３（ｓ，１Ｈ）。
【０４２４】
実施例１２３
４−｛［（６Ｓ）−３−クロロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノ−ル
４−［（３−クロロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ル（４００ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）のエナンチオマーをＣｈｉｒａｌｐａｋ（登録商標）ＡＳ（２０ｍｍｘ２５０ｍｍ）カラムを備えた自動分取順相キラルクロマトグラフィーにより、１５％  ２−プロパノールのヘキサン溶液を流速２０ｍＬ／分で溶出させながら分離した。フラクションを混合し、溶媒を真空中で蒸発させた後、保持時間１３．９０分の１のピーク（９８．９％）を白色固体として単離した（１５１ｍｇ、４３％、理論最大量２００ｍｇの１：１比のエナンチオマーに基づく）。融点、２１３．５−２２０℃；
［α］Ｄ２５＝＋９６．４°（ｃ＝１０．０ｍｇ／ｍＬ，ＣＨＣｌ３）；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８６／３８８［Ｍ＋Ｈ］＋，１の塩素原子パターンを含む；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：３８４／３８６［Ｍ−Ｈ］−，１の塩素原子パターンを含む；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１５（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、５．４２（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ）、６．３８（ｄｄｄ，Ｊ＝９．４，２．９，２．５Ｈｚ，２Ｈ）、６．９２（ｍ，２Ｈ）、７．１７（ｄｄｄ，Ｊ＝１４．１，６．５，１．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．２４（ｄｄｄ，Ｊ＝１２．７，７．３，１．４Ｈｚ，２Ｈ）、７．４５（ｄｄ，Ｊ＝８．５，２．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．５０（ｄｄ，Ｊ＝７．６，０．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．６２（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ）、７．８４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）、１０．２４（ｓ，１Ｈ）。
【０４２５】
実施例１２４
工程ａ）
Ｎ−［１（４'−クロロ−２'−フルオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エチル］−２，４−ジメトキシベンゼンスルホンアミド
標題の化合物を２，４−ジメトキシベンゼンスルホニルクロリド（３７９ｍｇ、１．６ｍｍｏｌ）、１−（４'−クロロ−２'−フルオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エチルアミン（４００ｍｇ、１．６ｍｍｏｌ）、及びトリエチルアミン（２４６μＬ、１．７ｍｍｏｌ）から、実施例１０５、工程ｃの手順に従って同じ方法で調製し、４８０ｍｇ（６７％）の白色固体を単離した；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４５０／４５２［Ｍ＋Ｈ］＋，１の塩素原子パターンを含む；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４４８／４５０［Ｍ−Ｈ］−，１の塩素原子パターンを含む；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１７（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、３．７５（ｂｒ  ｓ，３Ｈ）、３．７９（ｂｒ  ｓ，３Ｈ）、４．０２（ｍ，１Ｈ）、６．４７（ｍ，２Ｈ）、７．０１（ｍ，２Ｈ）、７．２０（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．３２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．３８（ｍ，２Ｈ）、７．４７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．６０（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．７１（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ）。
【０４２６】
工程ｂ）
３−クロロ−５−［（２，４−ジメトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン
標題の化合物をＮ−［１−（４'−クロロ−２'−フルオロ−１，１'−ビフェニル−２−イル）エチル］−２，４−ジメトキシベンゼンスルホンアミド（４７０ｍｇ、１．０４ｍｍｏｌ）、無水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２ｍＬ）、及び炭酸カリウム（２８７ｍｇ、２．０ｍｍｏｌ）から、実施例１０５、工程ｄの手順に従って同じ方法で調製し、４４７ｍｇ（１００％）の白色固体を単離し、さらに精製することなく用いた；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４３０／４３２［Ｍ＋Ｈ］＋，１の塩素原子パターンを含む。
【０４２７】
工程ｃ）
４−｛［−３−クロロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝ベンゼン−１，３−ジオール
標題の化合物を３−クロロ−５−［（２，４−ジメトキシフェニル）スルホニル］−６−メチル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（４２９ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）、シクロヘキセン（３．０ｍＬ、３０ｍｍｏｌ）、及び１．０Ｍ  三臭化ホウ素のジクロロメタン溶液（６．０ｍＬ）から、実施例１０５、工程ｅの手順に従って同じ方法で調製した。揮発性成分を真空中で除去し、未精製の残留物はプレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムにより、勾配３０％〜５０％でメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルのヘキサン溶液を用いて溶出させながら分取液体クロマトグラフィーにより精製し、固体として所望の化合物を得た（４００ｍｇ、９９％）；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４００／４０２［Ｍ−Ｈ］−，１の塩素原子パターンを含む。
【０４２８】
工程ｄ）
４−｛［（６Ｒ）−３−クロロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝ベンゼン−１，３−ジオール
４−｛［３−クロロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝ベンゼン−１，３−ジオール（３４０ｍｇ、０．８５ｍｍｏｌ）のエナンチオマーをＣｈｉｒａｌｐａｋ  ＡＳ（２０ｍｍｘ２５０ｍｍ）カラムを備えた自動分取順相キラルクロマトグラフィーにより、エタノールのヘキサン混合物（１：１）を流速１４ｍＬ／分で溶出させながら分離した。フラクションを混合し、溶媒を真空中で蒸発させた後、保持時間４．３６分の１のピーク（９９．９％）を白色固体として単離した（１０３ｍｇ、３０％、理論最大量１７０ｍｇの１：１比のエナンチオマーに基づく）。融点、１７８．２−１８２℃；
［α］Ｄ２５＝−７２．０１（ｃ＝１０．０ｍｇ／ｍＬ，ＣＨＣｌ３）；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４０２／４０４［Ｍ＋Ｈ］＋，１の塩素原子パターンを含む；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４００／４０２［Ｍ−Ｈ］−，１の塩素原子パターンを含む；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１３（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、５．３２（ｍ，１Ｈ）、６．０７（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ）、６．１５（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．２１（ｍ，２Ｈ）、７．２７（ｍ，１Ｈ）、７．３２（ｔｄ，Ｊ＝５．７，３．１Ｈｚ，２Ｈ）、７．６１（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．７５（ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．８９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）、１０．１３（ｓ，１Ｈ）、１０．２４（ｓ，１Ｈ）；
Ｃ２０Ｈ１６ＣｌＮＯ４Ｓの解析計算結果：Ｃ，５９．７８；Ｈ，４．０１；Ｎ，３．４９。実測値：Ｃ，５９．９９；Ｈ，３．８６；Ｎ，３．２４。
【０４２９】
実施例１２５
４−｛［（６Ｓ）−３−クロロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）イル］−スルホニル｝ベンゼン−１，３−ジオール
４−｛［３−クロロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝ベンゼン−１，３−ジオールのエナンチオマー（３４０ｍｇ、０．８５ｍｍｏｌ）をＣｈｉｒａｌｐａｋ（登録商標）ＡＳ（２０ｍｍｘ２５０ｍｍ）カラムを備えた自動分取順相キラルクロマトグラフィーにより、エタノールのヘキサン混合物（１：１）を流速１４ｍＬ／分で溶出させながら分離した。フラクションを混合し、溶媒を真空中で蒸発させた後、保持時間５．４２分の１のピーク（９９．７％）を白色固体として単離した（１００ｍｇ、２９％、理論最大量１７０ｍｇの１：１比のエナンチオマーに基づく）。融点、１８０．２−１８３．１℃；
［α］Ｄ２５＝＋６６．７（ｃ＝１０．０ｍｇ／ｍＬ，ＣＨＣｌ３）；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４０２／４０４［Ｍ＋Ｈ］＋，１の塩素原子パターンを含む；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４００／４０２［Ｍ−Ｈ］−，１の塩素原子パターンを含む；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１３（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、５．３２（ｍ，１Ｈ）、６．０７（ｄ，Ｊ２．３Ｈｚ，１Ｈ）、６．１５（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．２１（ｄｄｄ，Ｊ＝１３．４，７．２，１．４Ｈｚ，２Ｈ）、７．２７（ｍ，１Ｈ）、７．３２（ｔｄ，Ｊ＝５．６，２．６Ｈｚ，２Ｈ）、７．６１（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ）、７．７５（ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．８９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）、１０．１３（ｓ，１Ｈ）、１０．２４（ｓ，１Ｈ）。
【０４３０】
実施例１２６
４−｛［（６Ｓ）−８−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェニルスルファマート
０℃まで冷却した４−｛［（６Ｓ）−８−フルオロ−６−メチルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル］スルホニル｝フェノ−ル（１．１１ｇ、３．０ｍｍｏｌ）のジメチルアセトアミド（１０ｍＬ）攪拌溶液に塩化スルファモイル（１．３９ｇ、１２．０ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を室温まで温め、１６時間攪拌し続けた。水（１００ｍＬ）を加え、白色沈殿物が反応容器の内側に生じた。水を除去し、フラスコをさらに水で洗浄した。白色固体をジクロロメタン中に溶解し、プレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムにより、勾配３０％〜５０％でメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルのヘキサン溶液を用いて溶出させながら分取液体クロマトグラフィーにより精製し、白色固体として標題の化合物を得た（１．１６ｇ、８７％）。融点、１６６．５−１６７℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４４９［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４４７［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１６（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、５．４９（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ）、６．９７（ｍ，３Ｈ）、７．１４（ｄｄｄ，Ｊ＝９．２，２．９，２．５Ｈｚ，２Ｈ）、７．２０（ｄｄ，Ｊ＝９．２，２．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．４５（ｍ，３Ｈ）、７．６３（ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．７７（ｄｄ，Ｊ＝７．６，１．７Ｈｚ，１Ｈ）、８．１３（ｓ，２Ｈ）；
Ｃ２０Ｈ１７ＦＮ２Ｏ５Ｓ２の解析計算結果：Ｃ，５３．５６；Ｈ，３．８２；Ｎ，６．２５。実測値：Ｃ，５３．４７；Ｈ，３．８２；Ｎ，６．１０。
【０４３１】
融点、１６５．５−１６７．３℃；
［α］Ｄ２５＝＋２１１°（ｃ＝１０．０ｇ／ｍＬ，ＣＨＣｌ３）；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４４９［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４４７［Ｍ−Ｈ］−；
ＨＲＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４４９．０６２８９［Ｍ＋Ｈ］＋。計算結果、Ｃ２０Ｈ１７ＦＮ２Ｏ５Ｓ２：４４９．０６３５７；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：一致；
Ｃ２０Ｈ１７ＦＮ２Ｏ５Ｓ２の解析計算結果：Ｃ，５３．５６；Ｈ，３．８２；Ｎ，６．２５。実測値：Ｃ，５２．７０；Ｈ，３．５５；Ｎ，６．１４。
【０４３２】
融点、１４８−１５０℃；
［α］Ｄ２５＝＋１８８（ｃ＝１０．０ｍｇ／ｍＬ，ＣＨＣｌ３）；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４４９［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４４７［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：一致；
Ｃ２０Ｈ１７ＦＮ２Ｏ５Ｓ２の解析計算結果：Ｃ，５３．５６；Ｈ，３．８２；Ｎ，６．２５。実測値：Ｃ，５３．２７；Ｈ，３．５８；Ｎ，６．１５。
【０４３３】
融点、１４８−１５０℃；
［α］Ｄ２５＝＋１５４°（ｃ＝１０．０ｍｇ／ｍＬ，ＣＨＣｌ３）；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４４９［Ｍ＋Ｈ］＋；
ＭＳ［（−ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４４７［Ｍ−Ｈ］−；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：一致；
Ｃ２０Ｈ１７ＦＮ２Ｏ５Ｓ２の解析計算結果：Ｃ，５３．５６；Ｈ，３．８２；Ｎ，６．２５。実測値：Ｃ，５３．４２；Ｈ，３．５８；Ｎ，６．２３。
【０４３４】
融点、１５１℃；
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：一致，微量不純物が酢酸エチルを含み得るが、定量できる最低限の０．１モル等量よりも十分に少ない。
【０４３５】
実施例１２７
工程ａ）
６−エチル−８−フルオロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−２−ピリジン−３−イル−５，６−ジヒドロフェナントリジン
２−ブロモ−６−エチル−８−フルオロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］５，６−ジヒドロフェナントリジン（０．３５ｇ、０．７３ｍｍｏｌ）及び３−ピリジンボロン酸（０．０９ｇ、０．７３ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（８．０ｍＬ）攪拌溶液を窒素下でジクロロメタン（１８．０ｍｇ、０．０２ｍｍｏｌ）を含む［１，１'−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）錯体及び５Ｎ  水酸化ナトリウム溶液（０．２９ｍＬ、１．４６ｍｍｏｌ）を用いて処理した。反応混合物を１２時間、還流しながら加熱し、室温まで冷却し、溶媒を真空中で除去した。残留物を酢酸エチル（２５ｍＬ）中で溶解し、飽和塩化ナトリウム水溶液（１０ｍＬ）で抽出した。水相をさらに酢酸エチルで抽出した（２ｘ２５ｍＬ）。混合有機相を無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、ろ過し、真空中で濃縮することにより、茶色油状体を得た。茶色油状体をプレパック式シリカゲル（９０ｇ）のＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）４０Ｍｉカラムにより、勾配２０％〜７５％でメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルのヘキサン溶液を用いて溶出させながら分取液体クロマトグラフィーにより精製し、均一な白色固体として標題の化合物を得た（０．２６ｇ、７５％）；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４７５［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：０．８９（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）、１．１３−１．２７（ｍ，１Ｈ）、１．３９−１．４５（ｍ，１Ｈ）、３．６１（ｓ，３Ｈ）、５．１２（ｄｄ，Ｊ＝１０．０，５．５Ｈｚ，１Ｈ）、６．６０（ｄｄｄ，Ｊ＝８．９，３．０，２．１Ｈｚ，２Ｈ）、６．９５（ｔｄ，Ｊ＝８．９，３．１Ｈｚ，１Ｈ）、７．０５（ｄｄｄ，Ｊ＝８．９，３．０，２．０Ｈｚ，２Ｈ）、７．１４（ｄｄ，Ｊ＝９．３，２．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．４６（ｄｄ，Ｊ＝７．２，４．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．７０（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．７３（ｄｄ，Ｊ＝８．６，５．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．７７（ｄｄ，Ｊ＝８．５，２．１Ｈｚ，１Ｈ）、８．０９（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ）、８．１９（ｄｄｄ，Ｊ＝８．１，２．４，１．５Ｈｚ，１Ｈ）、８．５５（ｄｄ，Ｊ＝４．８，１．５Ｈｚ，１Ｈ）、９．００（ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ）；
Ｃ２７Ｈ２３ＦＮ２Ｏ３Ｓの解析計算結果：Ｃ，６８．３４；Ｈ，４．８９；Ｎ，５．９０。実測値：Ｃ，６８．０５；Ｈ，５．０１；Ｎ，５．６３。
【０４３６】
工程ｂ）
４−［（６−エチル−８−フルオロ−２−ピリジン−３−イルフェナントリジン−５（６Ｈ）−イル）スルホニル］フェノ−ル
６−エチル−８−フルオロ−５−［（４−メトキシフェニル）スルホニル］−２−ピリジン−３−イル−５，６−ジヒドロフェナントリジン（０．２４ｇ、０．５１ｍｍｏｌ）及びシクロヘキセン（１１．４ｍＬ、９．２２ｍｍｏｌ）攪拌懸濁液を室温、窒素下で、１．０  三臭化ホウ素のジクロロメタン溶液（３．１ｍＬ、３．１ｍｍｏｌ）溶液を用いて処理した。室温で２０時間攪拌後、反応を飽和重炭酸ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）で抑え、ジクロロメタン（６ｘ２０ｍＬ）で抽出した。混合有機相を無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、溶媒を真空中で濃縮した。未精製の残留物をヘキサンで粉体化し、ろ過し、ジクロロメタン−メタノールから再結晶化することにより、均一な白色結晶固体として標題の化合物を得た（０．１７ｇ、７３％）。融点、１９５−２００℃；
ＭＳ［（＋ＥＳＩ），ｍ／ｚ］：４６１［Ｍ＋Ｈ］＋；
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１０．２２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．２７（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ）、８．７８（ｍ，２Ｈ）、８．２２（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ）、７．９４（ｄｄ，Ｊ＝８．１，５．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．８６（ｄｄ，Ｊ＝８．４，２．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．７９（ｄｄ，Ｊ＝８．８，５．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．７５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．１７（ｄｄ，Ｊ＝９．２，２．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．０１（ｔｄ，Ｊ＝８．８，２．７Ｈｚ，１Ｈ）、６．９６（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ）、６．３９（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ）、５．１３（ｄｄ，Ｊ＝９．９，５．４Ｈｚ，１Ｈ）、１．４３（ｍ，１Ｈ）、１．２３（ｍ，１Ｈ）、０．８８（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）。