(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
単繊維繊度０．０００１〜０．５ｄ、断面充実度７０％以上のエチレンビニルアルコール共重合体からなる主体繊維及びオレフィン系バインダー繊維を少なくとも用いてなり、かつ主体繊維間の少なくとも一部がオレフィン系バインダー繊維により接着されている不織布からなる電池用セパレータ。
【請求項２】
オレフィン系バインダー繊維が、ポリプロピレン系樹脂を芯成分、ポリエチレン系樹脂を鞘成分とする芯鞘型複合繊維である請求項１に記載の電池用セパレータ。
【請求項３】
エチレンビニルアルコール共重合体からなる主体繊維が、エチレンビニルアルコール共重合体を島成分とする海島繊維の海成分を除去することにより得られる繊維である請求項１に記載の電池用セパレータ。
【請求項４】
ポリプロピレン系繊維がさらに主体繊維として配合されている請求項１に記載の電池用セパレータ。
【請求項５】
ポリプロピレン系繊維の単繊維繊度が０．０００１〜０．５ｄである請求項４に記載の電池用セパレータ。
【請求項６】
エチレンビニルアルコール共重合体を島成分とする海島繊維及びオレフィン系バインダー繊維を少なくとも用いて不織シートを形成し、該海島繊維を構成する海成分を除去する請求項１記載の電池用セパレータの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アルカリマンガン電池、水銀電池、酸化銀電池、空気亜鉛電池等のアルカリ一次電池、さらに鉛電池、ニッケルーカドミウム電池、ニッケル-水素電池、ニッケル-鉄電池、ニッケル-亜鉛電池、酸化銀―亜鉛電池、アルミニウムー空気電池等の２次電池に好適な電池セパレータ及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に一次電池、二次電池等の電池には、陽極活物質と陰極活物質を隔離するためのセパレータが用いられている。このセパレータには、
▲１▼前記陽極物質と陰極物質の内部短絡を防止できるとともに、内部抵抗が小さいこと
▲２▼十分な起電反応を生じさせるために高い電解液吸液性を有していること
▲３▼電池内部に組込まれた際の占有率が小さく、陽極活物質、陰極活物質等の量を増やせる（電池使用可能時間を長くできる）こと
▲４▼水酸化カリウムや硫酸等の電解液に対して収縮や変質を起さない優れた耐久性を有していること、
などの様々な性能が要求される。特に二次電池用セパレータにおいては、充放電に伴う酸化還元反応時の耐久性が高度に求められる。
【０００３】
上記の性能を具備する電池用セパレータとして、耐薬品性に優れたオレフィン系繊維を用いたものが検討されている。たとえばオレフィン系繊維からなるメルトブローン不織布層を有するセパレータ（特開平７―２８２７９４号公報、特開平７―２８０６２７号公報）等が提案されている。
しかしながら、オレフィン系繊維は疎水性が高いことから、セパレータの電解液保持性を向上させるためにスルホン化処理、プラズマ放電処理、コロナ放電処理等の親水化処理を施す必要があり、そのため、製品化するために工程が煩雑となるとともに、コストも高くなる問題があった。
以上の問題を解決するために、エチレンビニルアルコール共重合体を含有する繊維を用いることが検討されている。エチレンビニルアルコール共重合体は、ポリプロピレン系重合体、ポリエチレン系重合体などに比して親水性が高いことから保液性、濡れ性の点で優れた効果が得られる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
セパレータのセパレート性を高度に高めるためには、構成繊維の繊度を小さくする必要があるが、繊維の繊度を小さくすると電解液に浸漬されることにより膨潤して繊維間の間隙がきわめて小さくなり内部損失が大きくなる可能性がある。
本発明の目的は、保液性、濡れ性、セパレート性に優れ、かつ内部損失が小さくコシの大きい電池用セパレータ、さらに該セパレータの効率的な製造方法を提案することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、
（１）  単繊維繊度０．０００１〜０．５ｄ、断面充実度７０％以上のエチレンビニルアルコール共重合体からなる主体繊維及びオレフィン系バインダー繊維を少なくとも用いてなり、かつ主体繊維間の少なくとも一部がオレフィン系バインダー繊維により接着されている不織布からなる電池用セパレータ、
（２）  オレフィン系バインダー繊維が、ポリプロピレン系樹脂を芯成分、ポリエチレン系樹脂を鞘成分とする芯鞘型複合繊維である（１）に記載の電池用セパレータ、
（３）  エチレンビニルアルコール共重合体からなる主体繊維が、エチレンビニルアルコール共重合体を島成分とする海島繊維の海成分を除去することにより得られる繊維である（１）に記載の電池用セパレータ、
（４）  ポリプロピレン系繊維がさらに主体繊維として配合されている（１）に記載の電池用セパレータ、
（５）  ポリプロピレン系繊維の単繊維繊度が０．０００１〜０．５ｄである（４）に記載の電池用セパレータ、
（６）  エチレンビニルアルコール共重合体を島成分とする海島繊維及びオレフィン系バインダー繊維を少なくとも用いて不織シートを形成し、該海島繊維を構成する海成分を除去する電池用セパレータの製造方法、
に関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
まず本発明においては、単繊維繊度０．０００１〜０．５ｄのエチレンビニルアルコール共重合体からなる繊維（主体繊維Ａ）を少なくとも用いる必要がある。かかる繊維を用いることによりセパレータのぬれ性、保液性を高度に確保できるとともに、該繊維はポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系繊維などの親水性の高い繊維に比して耐膨潤性に優れていることから極細繊維とした場合であっても圧力損失の増大を抑制できる。
かかる主体繊維Ａの単繊維繊度は０．５ｄ以下、好ましくは０．１ｄ以下、さらに好ましくは０．０５ｄ以下とする必要がある。かかる極細繊維を用いることにより、ポアサイズが小さくなってセパレート性を一層改善できるとともにセパレータを一層薄型化することができる。また吸液性の点からもかかる細繊度のエチレンビニルアルコール共重合体からなる繊維を用いる必要がある。すなわち主体繊維Ａの繊度が小さい場合には繊維間に電解液を保吸することが可能であるが、繊維そのものの吸液性はそれほど高くないために繊度が大きくなるとセパレータの吸液性も低下することとなるのである。
不織布製造工程性及び内部抵抗の上昇を抑制する点からは単繊維繊度０．０００１ｄ以上、特に０．０１ｄ以上であるのが好ましい。繊維長は不織布製造工程性、セパレート性等の点から、０．５〜２００ｍｍ、特に１〜５０ｍｍとするのが好ましい。
【０００７】
さらに本発明は、該極細主体繊維Ａの断面充実度を７０％以上とすることにより、圧力損失の増大をより高度に抑制できることを見出したものである。
先に述べたように、極細繊維を配合すると繊維が膨潤しやすくなって圧力損失が大きくなりやすい傾向があるが、繊維の横断面における断面充実度を高くすることにより、繊維同志の接触部分が小さくなると同時に不織布における繊維の充填密度が小さくなる。よって、本発明においては、繊維が多少膨潤しても圧力損失が増大しにくくなり高性能の電池用セパレータが得られる。また繊維の充填密度が小さくなることから繊維間の間隙に電解液を多量に保持することが可能になり保液性の点でも優れた効果が得られる。
【０００８】
主体繊維Ａの断面充実度は７０％以上である必要があり、好ましくは８０％以上、さらに好ましくは９０％以上とする。断面充実度を高くすることにより圧力損失の増大を効果的に抑制できる。さらに本発明の効果を効率的に得る点からは、主体繊維Ａの横断面形状を円又は略円とするのがより好ましい。
なお、本発明にいう繊維の断面充実度とは、（繊維横断面における繊維面積）／（該横断面における繊維輪郭の外接円の面積）×１００で示される値であり、一般に断面充実度が大きいほど繊維の横断面形状が円に近くなり、本発明の効果が一層効果的に得られやすくなるといえる。
かかる主体繊維Ａの配合量は、吸液性、耐膨潤性、セパレータの強力等の点から１０〜９９重量％／不織布とするのが好ましく、３０重量％以上／不織布、さらに５０重量％以上／不織布であり、特に７０重量％以上／不織布とするのがより好ましい。
【０００９】
本発明に用いられる主体繊維Ａは、エチレンビニルアルコール共重合体により構成されているものである。該共重合体のエチレン含有量は、耐久性、曳糸性の点から２０モル％以上、特に３０モル％以上であるのが好ましく、親水性を保持する点からは７０モル％未満、特に５５モル％以下であるのが好ましい。同様に親水性を保持する点から、ビニルアルコールユニット含有量は３０モル％以上、特に４５モル％以上、さらに５０モル％以上であるのが好ましく、耐久性の点から８０モル％以下、特に７０モル％以下であるのが好ましい。
【００１０】
本発明の効果を損わない範囲であればビニルアルコール成分（又は酢酸ビニル成分）及びエチレン成分以外の成分が含まれていても構わないが、本発明の効果を効率的に得る点からは、エチレンユニット及びビニルアルコールユニット以外の共重合成分が３０モル％以下、特に１０モル％以下であるのが好ましい。
本発明に使用されるエチレンビニルアルコール共重合体の製造方法は特に限定されないが、エチレン酢酸ビニル共重合体をケン化することにより効率的に製造できる。親水性点からはビニルアルコールユニットのケン化度は９５モル％以上、特に９８モル％以上であるのが好ましい。また該共重合体の平均分子量は、紡糸性、耐熱水性等の点から５００〜５０００、特に８００〜３５００程度とするのが好ましい。
【００１１】
本発明に用いられる主体繊維Ａには、本発明の効果を損わない範囲でエチレンビニルアルコール共重合体以外の成分が含まれていても構わない。たとえばポリオレフィン系重合体、ポリアミド系重合体等の溶融紡糸可能なポリマーが好適に使用できる。しかしながら、本発明の効果をより効率的に得る点からは、該主体繊維Ａを構成する成分の５０重量％以上、特に８０重量％以上をエチレンビニルアルコール共重合体とするのが好ましい。
【００１２】
該繊維の製造方法は特に限定されない。しかしながら単にエチレンビニルアルコール共重合体を紡糸したのみでは極細繊維が得られにくいことから、エチレンビニルアルコール共重合体を一成分とする多成分繊維を紡糸し、得られた多成分繊維の他の成分を除去する方法や分割する方法を採用するのが好ましい。なかでも断面充実度の高い繊維を効率的に得る点から、エチレンビニルアルコール共重合体を島成分とする海島繊維を紡糸し、次いで該海島繊維の海成分を除去する方法を採用するのが好ましく、かかる方法等により得られる極細繊維を用いて不織布を製造することにより所望のセパレータが得られる。海成分を除去して得られる極細繊維を用いて不織布を製造してもかまわないが、製造工程性の点からは不織シートを製造した後に海成分を除去して所望の不織布とするのが好ましい。このとき、セパレート性等の点からは多成分繊維の繊度を１〜２０ｄ程度、特に１〜１０ｄ程度とするのが好ましい。
【００１３】
エチレンビニルアルコール共重合体と複合紡糸又は混合紡糸するポリマーは、該共重合体の性能を実質的に損うことなく除去できる熱可塑性ポリマーであれば特に限定されない。たとえば酸性水溶液で除去可能なポリアミド（好適にはナイロン６）やアルカリ性水溶液で除去可能な易アルカリ減量性ポリエステル等が挙げられる。紡糸性、減量加工性、コスト等の点からは易アルカリ減量性ポリエステルを用いるのが好ましい。
【００１４】
具体的なポリエステルの種類は特に限定されず、アルカリにより分解及び/又は溶解するポリエステルを用いればよい。なかでも９８℃、２０ｇ／リットルの水酸化ナトリウム水溶液中に浴比１：５００の条件で浸漬して攪拌した際に１時間以内、特に３０分以内に溶解又は分解するポリエステルを用いるのが好ましい。
【００１５】
かかる成分を混合紡糸してエチレンビニルアルコール共重合体（Ａ成分）を島成分、他成分（Ｂ成分）を海成分とする海島繊維を製造すればよい。Ａ成分及びＢ成分の配合割合等は適宜変更すればよいが、コスト、繊維径等の点からＡ成分：Ｂ成分＝３０：７０〜９５：５，特に４０：６０〜７０：３０（重量比）とするのが好ましい。
なお本発明にいう海島繊維とは、繊維の横断面においてマトリックスとなる海成分中に数個から数万、好ましくは数十から数千個程度の島（Ａ成分：オレフィン系樹脂）が存在する繊維をいう。該海島繊維は押出により成形され、かつ島成分が繊維軸方向にある程度連続しているものであればよく、海島繊維の直径や断面形状は特に限定されない。
また、エチレンビニルアルコール共重合体からなる繊維の親水性を高める、すなわち電池内組み込み時の初期の吸液性・吸液速度を高めるために、電池性能に悪影響を及ぼさない範囲で親水性の界面活性剤を繊維表面に付与してもかまわない。
【００１６】
以上のように、本発明は断面充実度の大きい主体繊維Ａを用いることにより、圧力損失の小さいセパレータを得るものであるが、かかる主体繊維Ａ同志の接触面積が小さくなり繊維間が十分に固定されないことから、不織布の強力・「コシ」が小さくなる傾向がある。以上のことから、本発明は、主体繊維Ａとともにポリオレフィン系バインダー繊維を併用するものである。ポリオレフィン系バインダー繊維は、耐久性に優れているのみでなく主体繊維Ａとの接着性が高く、しかもバインダー樹脂を用いた場合に比して繊維間の間隙サイズ等に影響を与えにくいことから、圧力損失を実質的に増大させることなくセパレータの「コシ」を大きくすることが可能となる。
なお、本発明のセパレータを構成する不織布はバインダー繊維を用いて得られるものであればよく、バインダー繊維が、不織布化後に繊維の形態を明確に保持していなくてもかまわない。不織布強力、均質性、製造工程性等の点からは用いられるバインダー繊維の繊度は０．５〜６デニール程度であるのが好ましい。
【００１７】
本発明に用いられるオレフィン系バインダー繊維は、ポリオレフィン系樹脂を含み、かつ主体繊維間を接着可能な繊維であれば特に限定されない。なお、本発明にいう接着とは、外部圧力により比較的容易に剥離するような状態、擬似接着等を包含するものである。また主体繊維が軟化する等により、主体繊維間がバインダー繊維を介することなく接着している部分があってもかまわない。しかしながら、不織布の機械的強度の点から少なくともバインダー繊維を配合する必要がある。
圧力損失及び機械的強度の点からは主体繊維同志が絡み合ってシート形状を形成しているものが好ましく、主体繊維間が膠着等によりバインダーを介することなく強固に接着していないものが好ましい。
該バインダー繊維を構成する樹脂は特に限定されないが、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、エチレンビニルアルコール共重合体等が好適に挙げられる。なかでも接着効果の点からポリエチレン系樹脂、特にエチレン含有量８０モル％以上のポリエチレン系樹脂を少なくとも含有するバインダー繊維を用いるのがより好ましい。
本発明の効果が損われない範囲であれば、該バインダー繊維にポリオレフィン系樹脂以外の成分が含まれていてもかまわないが、耐久性及び主体繊維Ａとの接着性の点から、ポリオレフィン系樹脂以外の構成成分が５０重量％以下、特に３０重量％以下、さらに１０重量％以下であるバインダー繊維を用いるのがより好ましい。
【００１８】
バインダー繊維は単一成分により構成されていてもよいが、接着効果を奏すると同時に十分な強力を保持できることから、２以上の成分により構成されているのが好ましい。芯鞘型、サイドバイサイド型、層状分割型、放射状分割型等の複合繊維や海島繊維が好適に使用できる。繊維横断面は丸型、偏平型、繭型、中空型，Ｔ型等特に限定されるものではない。
よりセパレータの圧力損失を低減し、コシをさらに大きくする点からは、ポリエチレン系樹脂を鞘成分、ポリプロピレン系樹脂を芯成分とする芯鞘型複合繊維を少なくともバインダー繊維として用いるのがより好ましい。かかる繊維を用いることにより、鞘成分であるポリエチレン系樹脂により主体繊維間が十分に固定され、しかもバインダー効果を奏した後であってもポリプロピレン系樹脂からなる芯成分が繊維としての形態と十分な強度を保持することから、圧力損失、セパレータ強力等の点でより顕著な効果が得られる。バインダー繊維の配合量は１〜９０重量％／不織布とするのが不織布強力、内部損失等の点から好ましく、内部損失を低減させる点から、特に７０重量％以下／不織布、さらに５０重量％以下／不織布、またさらに３０重量％／不織布以下とするのが好ましい。不織布強力の点からは３重量％以上／不織布、特に１０重量％以上／不織布配合するのが好ましい。
【００１９】
本発明のセパレータを構成する不織布には、上記主体繊維Ａ及びポリオレフィン系バインダー繊維以外の成分が含まれていてもかまわない。たとえばポリオレフィン系繊維、ポリアミド系繊維等が主体繊維として配合でき、セパレータの耐久性を高め圧力損失を低減させる点からは、ビニルアルコールユニット含有量２０モル％未満のポリオレフィン系重合体からなる繊維、なかでもポリプロピレン系繊維をさらに配合するのがより好ましい。
かかる主体繊維Ａ以外の主体繊維（主体繊維Ｂ）の繊度は、セパレータのセパレート性、セパレータの薄型化の点から０．５ｄ以下、特に０．１ｄ以下、さらに０．０５ｄ以下とするのが好ましく、不織布製造工程性及び内部抵抗の上昇を抑制する点からは単繊維繊度０．０００１ｄ以上、特に０．０１ｄ以上とするのが好ましい。
【００２０】
該繊維の製造方法は特に限定されない。しかしながら単に紡糸したのみでは極細繊維が得られにくいことから、該主体繊維構成成分を一成分とする多成分繊維を紡糸し、得られた多成分繊維の他の成分を除去する方法や分割する方法を採用するのが好ましい。なかでも断面充実度の高い繊維を効率的に得る点から、該主体繊維構成成分を島成分とする海島繊維を紡糸し、次いで該海島繊維の海成分を除去する方法を採用するのが好ましく、主体繊維Ａと同様の方法で製造できる。海成分を除去して得られる極細繊維を用いて不織布を製造してもかまわないが、製造工程性の点からは不織シートを製造した後に海成分を除去して所望の不織布とするのが好ましい。この場合、主体繊維Ａ及び主体繊維Ｂを供し得る海島繊維をともに用いて不織シートを製造し、次いで同一工程で主体繊維を供し得るすべての海島繊維の海成分を除去することにより、効率的に不織布を製造できる。よって、複数種の海島繊維を用いる場合、同一の処理で除去可能な海成分を有する海島繊維を用いるのが好ましい。繊維長は不織布製造工程性、セパレート性等の点から、０．５〜２００ｍｍ、特に１〜５０ｍｍとするのが好ましい。
【００２１】
さらに圧力損失の増大をより高度に抑制できる点から、主体繊維Ｂの断面充実度を７０％以上とするのが好ましく、８０％以上、さらに９０％以上とするのが好ましい。また本発明の効果を効率的に得る点からは、主体繊維Ａの横断面形状を円又は略円とするのがより好ましい。
【００２２】
本発明の電池用セパレータを構成する不織布の製造方法は特に限定されず、たとえば乾式法（パラレルカード法、クロスレイヤ-法、ランダムウエバー法等）や湿式抄造法により製造すればよい。このとき、極細繊維を用いて不織布を製造する方法を採用しても構わないが、製造工程性、さらに圧力損失の点からはシート化した後に海島繊維を構成する海成分を除去する方法等を採用するのが好ましい。
湿式抄造法により不織布を製造する場合には配合する繊維の繊維長を０.５〜３０ｍｍ、特に１〜２０ｍｍとするのが分散性、均質性、製造工程性等の点で好ましく、主体繊維及びバインダー繊維等の紙料を配合して水中分散させ、次いで短網、円網、長網等の抄紙機を単独、あるいは組み合せて用いて抄紙し、次いでヤンキードライヤー、エアスルードライヤー等の乾燥機で乾燥させることにより容易に製造できる。この後、あるいは抄紙後に乾燥工程に入る途中で水流絡合処理等の絡合処理を行ってもかまわない。
【００２３】
また乾式法により不織布を製造する場合には配合する繊維の繊維長を２０〜２００ｍｍとするのが好ましく、捲縮が付与された繊維を用いるのが好ましい。
不織布の製造工程性、セパレータのセパレート性等の点からは絡合処理を施してシートを製造するのが好ましい。
ただし、ニードルパンチによる絡合処理を行う場合には使用するニードルの径が太いと電池用セパレーターとした時、ポアサイズが大きくなるので注意が必要である。生産性が高く、またセパレート性に優れたセパレータが得られる点からは水流絡合処理を採用するのが好ましい。
【００２４】
水流絡合処理としては、例えばノズル径が０．０３ｍｍ〜０．３ｍｍ、より好ましくは０．０９ｍｍ〜０．２ｍｍ、ピッチが０．１５ｍｍ〜５ｍｍ、より好ましくは０．５ｍｍ〜１．５ｍｍで１列〜３列に配列したノズルプレート等を利用し、水圧１０ｋｇ／ｃｍ2〜５００ｋｇ／ｃｍ2の水流で１回、あるいは複数回処理する方法が考えられる。
特に本発明においてはバインダ繊維を配合しているので、絡合処理を施す前にバインダ繊維のバインダ機能を発現させることにより、より安定に絡合処理及び分割処理を施すことが可能となることから工程性及び複合繊維の分割性の点からも優れた効果が得られる。乾式法を採用する場合、絡合処理前に熱圧着処理を施して接着又は擬似接着させることにより効率的に不織布を生産でき、さらに不織布の強力を高めることができる。
【００２５】
内部短絡を抑制する点からは不織布の最大ポアサイズを１５０μm以下、特に１００μｍ以下、さらに８０μm以下とするのが好ましい。
また取扱性を高め、電池寿命を増大させる点、さらに機械的性能の点からは、不織布の厚さは０．１〜０．２５ｍｍ程度であるのが好ましく、坪量は２０〜８０ｇ／ｍ2程度、密度０．１〜０．５ｇ／ｃｍ3程度であるのが好ましい。
【００２６】
さらに本発明によれば、コシ及び機械的性能に優れ、かつ吸液量及び吸液速度の大きいセパレータが得られる。より具体的には、本発明によれば裂断長は４ｋｍ以上、特に５ｋｍ以上の不織布、さらにコシ０．３５ｋｇｆ以上、特に０．４０ｋｇｆ以上、さらに０．４４ｋｇｆ以上の不織布とすることができ、さらに吸液量０．２５g/2500ｍｍ2以上、特に０．３０g/2500ｍｍ2以上、さらに０．３５g/2500ｍｍ2以上、吸液速度２００sec／２５ｍｍ以下、特に１００sec／２５ｍｍ以下、さらに８０sec/25ｍｍ以下の不織布を得ることができる。
また内部損失の点からは、通気度２ｃｍ3／ｃｍ2／sec以上、特に３ｃｍ3／ｃｍ2／sec以上であるのが好ましく、またセパレート性等の点からは通気度３０ｃｍ3／ｃｍ2／sec以下、特に１０ｃｍ3／ｃｍ2／sec以下であるのが好ましい。
【００２７】
得られた不織布をそのまま用いて、または袋状体や渦巻状体等の所望の形状に加工することにより電池用セパレータとすることができる。もちろん該不織布以外のものと組み合せて電池用セパレータを製造してもよい。たとえば他の不織布、フィルム等と積層したり、継ぎ合せることができる。しかしながら、本発明の効果を効率的に得る点からは実質的に前述の不織布のみから電池用セパレータを製造するのが好ましい。本発明の電池用セパレータを組込むことによって諸性能に優れた電池が得られる。
本発明の電池用セパレータ用紙はあらゆる電池用セパレータに適用することができるが、アルカリマンガン電池、水銀電池、酸化銀電池、空気亜鉛電池等の一次電池用セパレータ、さらに鉛電池、ニッケルーカドミウム電池、ニッケル-水素電池、ニッケル-鉄電池、ニッケル-亜鉛電池、酸化銀―亜鉛電池、アルミニウムー空気電池等の２次電池用セパレータとして好適である、本発明の電池用セパレータを組込むことによって諸性能に優れた電池が得られる。
【００２８】
【実施例】
以下に実施例により本発明を説明するが、本実施例により何等限定されるものではない。
［重量平均分子量］
ＧＰＣ法により測定した。
【００２９】
［断面充実度  ％］
繊維横断面の顕微鏡写真を撮影し、（繊維横断面における繊維面積）／（該横断面における繊維輪郭の外接円の面積）×１００より求めた。ただし、単繊維間で大きく断面充実度が異なる場合にはその平均値を断面充実度とする。
［厚さ  ｍｍ  密度  ｇ／ｃｍ3］
ＪＩＳ  Ｐ  ８１１８「紙及び板紙の厚さと密度の試験方法」に準じて測定した。
［坪量  ｇ／ｍ2］
ＪＩＳ  Ｐ  ８１２４「紙のメートル坪量測定方法」に準じて測定した。
［裂断長  ｋｍ］
ＪＩＳ  Ｐ  ８１１３「紙及び板紙の引張強さ試験方法」に準じて測定した。
【００３０】
［吸液量  ｇ／ｇ］
５０ｍｍ×５０ｍｍの紙試料を３５％ＫＯＨ液に浴比１／１００の条件で２４時間浸漬し、３０秒間自然液切りした後の試料重量を測定し、保液された液体の重量を紙重量で除すことによって吸液量を算出した。
［吸液速度  秒］
試料の端部を３５％ＫＯＨ液に浸漬し、３５％ＫＯＨ液が高さ２５ｍｍまで吸い上げるまでに要した時間により吸液速度を評価した。
【００３１】
［通気度  ｃｍ3／ｃｍ2／ｓｅｃ］
ＪＩＳ  Ｌ  １０９６―１９９６「一般織物試験方法」の通気性測定方法に準じ、株式会社東洋精機製作所製フラジール型通気度試験機により測定した。
［ポアサイズ  μｍ］
コールター・エレクトロニクス社製：ｃｏｌｔｅｒ  ＰＯＲＯＭＥＴＥＲIIにより測定した。
【００３２】
［コシ  ｋｇｆ］
２５ｍｍ×９０ｍｍの試料を３５％ＫＯＨに３０分間浸漬した後、２０ｍｍ（高さ）×７ｍｍФの中芯に４重に巻き、２０ｍｍ（高さ）×９ｍｍФ（内径）の筒内にセットし、株式会社レオテック社製「レオメーターＲＴ―２０１０―ＣＷ」にて、圧縮強力を測定する方法を用いた。
【００３３】
［ポリオレフィン系バインダー繊維］
鞘成分がポリエチレン、芯成分がポリプロピレンである２．０デニールの芯鞘型複合繊維（株式会社クラレ製「Ｎ−７４０」）を用いた。乾式法によりシート化する場合には捲縮数１２ケ／ｉｎの捲縮を付与するとともに長さ５１ｍｍにカットして使用した。湿式抄造法によりシート化する場合には捲縮を付与することなく長さ５ｍｍにカットして用いた。
【００３４】
［易アルカリ減量性ポリエステル］
テレフタル酸とエチレングリコールとをエステル化反応器に仕込み、２８０℃、２．５ｋｇ／ｃｍ2の圧力下で２時間エステル化反応をした後、重縮合器に移し、所定量の５−ナトリウムスルフォイソフタル酸ジメチルを添加して、２４０℃で反応させた後、３５０ｐｐｍの三酸化アンチモン、分子量２０００のポリエチレングリコールと下記式（１）で表されるポリオキシエチレングリシジルエーテルを１０重量％添加、さらにポリエチレングリコールとポリオキシエチレングリシジルエーテルの合計量に対して５重量％の１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルペンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオンを加えて、温度を２４０℃から２８０℃まで４５分かけて昇温しながら徐々に０．１ｍｍＨｇまで減圧にし、以後２８０℃で重縮合反応を行って易アルカリ減量性ポリエステルを製造した。なお、該共重合ポリエステルは、９８℃、２０ｇ／リットルの水酸化ナトリウム水溶液中に浴比１：５００の条件で浸漬して攪拌した際に３０分以内に完全に溶解するものであった。
【００３５】
【化１】
0004562833.tif 000002
【００３６】
［参考例１］
エチレン含有量４７モル％、ケン化度９９％のエチレンビニルアルコール共重合体（株式会社クラレ製「Ｇ１１０」）５０重量％、易アルカリ減量性ポリエステル５０重量％の配合比で混合紡糸して、エチレンビニルアルコール共重合体が島成分、易アルカリ減量性ポリエステルが海成分を構成した４．０デニールの海島型繊維（島数５０）を製造した（島成分の径：０．０４デニール相当）。
【００３７】
［参考例２］
エチレン含有量４７モル％、ケン化度９９％のエチレンビニルアルコール共重合体（株式会社クラレ製「Ｇ１１０」）５０重量％、易アルカリ減量性ポリエステル５０重量％の配合比で混合紡糸して、エチレンビニルアルコール共重合体が島成分、易アルカリ減量性ポリエステルが海成分を構成した１０．５デニールの海島型繊維（島数１６）を製造した（島成分の径：０．３３デニール相当）。
【００３８】
［参考例３］
エチレン含有量４７モル％、ケン化度９９％のエチレンビニルアルコール共重合体（株式会社クラレ製「Ｇ１１０」）７０重量％、易アルカリ減量性ポリエステル３０重量％の配合比で混合紡糸して、エチレンビニルアルコール共重合体が島成分、易アルカリ減量性ポリエステルが海成分を構成した２．２デニールの海島型繊維（島数１６）を製造した（島成分の径：０．００４デニール相当）。
【００３９】
［参考例４］
エチレン含有量４７モル％、ケン化度９９％のエチレンビニルアルコール共重合体（株式会社クラレ製「Ｇ１１０」）５０重量％、易アルカリ減量性ポリエステル５０重量％の配合比で複合紡糸して、エチレンビニルアルコール共重合体が芯成分、易アルカリ減量性ポリエステルが鞘成分を構成した２．２デニールの芯鞘型繊維を製造した（芯成分の径：０．９デニール相当）。
【００４０】
［参考例５］
エチレン含有量４７モル％、ケン化度９９％のエチレンビニルアルコール共重合体（株式会社クラレ製「Ｇ１１０」）５０重量％、易アルカリ減量性ポリエステル５０重量％の配合比で複合紡糸して、両成分が交互に積層された２．１デニールの層状分割型繊維（総分割数（総層数）１１）を製造した（分割後の単繊維繊度の平均：０．１９デニール相当）
【００４１】
［参考例６］
重量平均分子量が１０５２００のポリプロピレン５０重量％、易アルカリ減量性ポリエステル５０重量％の配合比で混合紡糸して、エチレンビニルアルコール共重合体が島成分、易アルカリ減量性ポリエステルが海成分を構成した３．５デニールの海島型繊維（島数５０）を製造した（島成分の径：０．０３５デニール相当）。
【００４２】
［実施例１］
参考例１において得られた海島繊維９０重量％、ポリオレフィン系バインダー繊維１０重量％の割合で混合し、ローラーカードを用いて目付１００ｇ／ｍ2のウェブを製造した。次いで、ノズル径０．１ｍｍ、ピッチ０．６ｍｍ、１列のノズルプレートを使用し、水圧２０ｋｇ／ｃｍ2−８０ｋｇ／ｃｍ2−６０ｋｇ／ｃｍ2−４０ｋｇ／ｃｍ2の水流で裏表各１回水流絡合処理を行った。次いで８０℃、濃度６０ｇ／リットルのＮａＯＨ水溶液に３０分浸漬して海島繊維の海成分を除去した後、１３２℃にて熱プレス処理を実施し厚さ２０μｍの不織布を得た。得られた不織布はコシ及び機械的性能に優れ、また吸液性の高いものであり、セパレータとして優れた性能を有するものであった。なお、該不織布を構成する主体繊維Ａの断面充実度は９４％であり、横断面形状は実質的に円であった。結果を表１に示す。
【００４３】
［実施例２］
参考例１の海島繊維にかえて、参考例２の海島繊維を用いた以外は実施例１と同様に行った。得られた不織布はコシ及び機械的性能に優れ、また吸液性の高いものであり、セパレータとして優れた性能を有するものであった。なお、該不織布を構成する主体繊維Ａの断面充実度は９８％であり、横断面形状は実質的に円であった。結果を表１に示す。
【００４４】
［実施例３］
参考例３において得られた海島繊維９０重量％、ポリオレフィン系バインダー繊維１０重量％の割合で混合し、ローラーカードを用いて目付７５ｇ／ｍ2のウェブを製造した。次いで、ノズル径０．１ｍｍ、ピッチ０．６ｍｍ、１列のノズルプレートを使用し、水圧２０ｋｇ／ｃｍ2−８０ｋｇ／ｃｍ2−６０ｋｇ／ｃｍ2−４０ｋｇ／ｃｍ2の水流で裏表各１回水流絡合処理を行った。次いで８０℃、濃度６０ｇ／リットルのＮａＯＨ水溶液に３０分浸漬して海島繊維の海成分を除去した後、１３２℃にて熱プレス処理を実施し厚さ２０μｍの不織布を得た。得られた不織布はコシ及び機械的性能に優れ、また吸液性の高いものであり、セパレータとして優れた性能を有するものであった。なお、該不織布を構成する主体繊維Ａの断面充実度は８７％であり、横断面形状は実質的に円であった。結果を表１に示す。
［実施例４］
参考例１において得られた海島繊維５０重量％、参考例５において得られた海島繊維４０重量％、ポリオレフィン系バインダー繊維１０重量％の割合で混合し、ローラーカードを用いて目付１００ｇ／ｍ2のウェブを製造した。次いで、ノズル径０．１ｍｍ、ピッチ０．６ｍｍ、１列のノズルプレートを使用し、水圧２０ｋｇ／ｃｍ2−８０ｋｇ／ｃｍ2−６０ｋｇ／ｃｍ2−４０ｋｇ／ｃｍ2の水流で裏表各１回水流絡合処理を行った。次いで８０℃、濃度６０ｇ／リットルのＮａＯＨ水溶液に３０分浸漬して海島繊維の海成分を除去した後、１３２℃にて熱プレス処理を実施し厚さ２０μｍの不織布を得た。得られた不織布はコシ及び機械的性能に優れ、また吸液性の高いものであり、セパレータとして優れた性能を有するものであった。なお、該不織布を構成する主体繊維Ａ及び参考例５の海島繊維から得られた主体繊維の断面充実度はともに９４％であり、横断面形状は実質的に円であった。結果を表１に示す。
【００４５】
［実施例５］
参考例１において得られた海島繊維８５重量％、ポリオレフィン系バインダー繊維１５重量％の割合で混合してスラリーとし、短網‐円網コンビネーションタイプの湿式抄造機を用いて目付１００ｇ／ｍ2の湿紙を製造した。次いで、ノズル径０．１ｍｍ、ピッチ０．６ｍｍ、１列のノズルプレートを使用し、水圧２０ｋｇ／ｃｍ2−８０ｋｇ／ｃｍ2−６０ｋｇ／ｃｍ2−４０ｋｇ／ｃｍ2の水流で裏表各１回水流絡合処理を行った。次いで８０℃、濃度６０ｇ／リットルのＮａＯＨ水溶液に３０分浸漬して海島繊維の海成分を除去した後、１３２℃にて熱プレス処理を実施し厚さ２０μｍの不織布を得た。得られた不織布はコシ及び機械的性能に優れ、また吸液性の高いものであり、セパレータとして優れた性能を有するものであった。なお、該不織布を構成する主体繊維Ａの断面充実度は９４％であり、横断面形状は実質的に円であった。結果を表１に示す。
【００４６】
［比較例１］
参考例１において得られた海島繊維にかえて、参考例６において得られた海島繊維を用いた以外は実施例１と同様に不織布を製造した。なお、該不織布を構成する主体繊維Ａの断面充実度は９４％であり、横断面形状は実質的に円であった。得られた不織布は疎水性が高いことから、吸液速度・吸液量が小さく濡れ性に劣るものであり、セパレータとして不適当なものであった。速度結果を表１に示す。
［比較例２］
参考例１において得られた海島繊維にかえて、参考例４において得られた芯鞘型複合繊維を用いた以外は実施例１と同様に不織布を製造した。なお、該不織布を構成する主体繊維Ａの断面充実度は９４％であり、横断面形状は実質的に円であった。得られた不織布は、主体繊維Ａが太径であるためセパレート性、吸液性等の諸性能に劣るものであった。結果を表1に示す。
［比較例３］
参考例１において得られた海島繊維にかえて、参考例５において得られた繊維を用いた以外は実施例１と同様に不織布を製造した。なお、該不織布を構成する主体繊維Ａの断面充実度は１０％程度であり、横断面形状は偏平状であった。得られた不織布は、主体繊維Ａの断面充実度が大きいために内部損失が大きく、通気度の小さいものであった。また繊維の充填密度が高いことから、実施例により得られたセパレータに比して吸液量の低いものであった。結果を表1に示す。
【００４７】
【表１】
0004562833.tif 000003