(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式（ａ１）で表される単量体の少なくとも１種（Ａ１）と下記の一般式（ａ２）で表される単量体の少なくとも１種（Ａ２）とを共重合させて得られ、且つ反応系に添加される前記単量体（Ａ１）と単量体（Ａ２）のモル比（Ａ１）／（Ａ２）が反応途中において少なくとも１回変化されており、モル比（Ａ１）／（Ａ２）の最大値と最小値の差が少なくとも０．０５である共重合体混合物（イ）を含有する貧配合水硬性組成物用分散剤。
【化１】
0004562953.tif 000007
（式中、
Ｒ1、Ｒ2：水素原子又はメチル基
ｍ：０〜２の数
Ｒ3：水素原子又は−ＣＯＯ(ＡＯ)nＸ
ｐ：０又は１の数
ＡＯ：炭素数２〜４のオキシアルキレン基又はオキシスチレン基
ｎ：２〜３００の数
Ｘ：水素原子又は炭素数１〜１８のアルキル基
を表す。）
【化２】
0004562953.tif 000008
（式中、
Ｒ4〜Ｒ6：水素原子、メチル基又は(ＣＨ2)m1ＣＯＯＭ2であり、(ＣＨ2)m1ＣＯＯＭ2はＣＯＯＭ1又は他の(ＣＨ2)m1ＣＯＯＭ2と無水物を形成していてもよく、その場合、それらの基のＭ1、Ｍ2は存在しない。
Ｍ1、Ｍ2：水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基、アルキルアンモニウム基又は置換アルキルアンモニウム基
ｍ１：０〜２の数
を表す。）
【請求項２】
さらに、リグニンスルホン酸又はその誘導体（ロ）を含有し、共重合体混合物（イ）との重量比が、（イ）／（ロ）＝１０〜９０／１０〜９０である請求項１記載の分散剤。
【請求項３】
さらに、炭素数４〜１０のオキシカルボン酸又はその塩（ハ）を含有し、共重合体混合物（イ）との重量比が、（イ）／（ハ）＝１０〜９０／１０〜９０である請求項１記載の分散剤。
【請求項４】
さらに、リグニンスルホン酸又はその誘導体（ロ）及び炭素数４〜１０のオキシカルボン酸又はその塩（ハ）を含有し、共重合体混合物（イ）との重量比が、（イ）／（ロ）／（ハ）＝１０〜９０／５〜８５／５〜８５である請求項１記載の分散剤。
【請求項５】
オキシカルボン酸がグルコン酸である請求項３又は４記載の分散剤。
【請求項６】
単位セメント量が２００〜２８０ｋｇ／ｍ3であって、請求項１〜５の何れか１項記載の分散剤をセメントに対して０．０１〜３重量％含有する貧配合水硬性組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、単位セメント量の少ない貧配合水硬性組成物の打ち込み、締め固め、仕上げなどを容易にし、作業性に優れた貧配合水硬性組成物を提供できる貧配合水硬性組成物用分散剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
水和熱による亀裂防止、工事予算などの面から単位セメント量が２５０ｋｇ／ｍ3程度以下で構成されるいわゆる貧配合コンクリートが、ダム用コンクリートなどマスコンクリート等に広く使用されている（コンクリート総覧、第２５２頁、技術書院、１９９８年）。
【０００３】
貧配合コンクリート用の分散剤として、従来リグニンスルホン酸系やオキシカルボン酸系混和剤が使用されているが、水の分離（ブリージング）や砂利の分離をきたし、作業性が損なわれる。これらを改善するために特開２０００−３５１９９２号公報にアルキレンオキサイドを付加したポリカルボン酸系重合体を含有する界面活性剤組成物について開示されている。
【０００４】
一般に、アルキレンオキサイドを付加したポリカルボン酸系共重合体が、コンクリート温度の変化や細骨材の多様な品質に対して安定した性状を発現するには、単量体組成の異なる多数の共重合体が混在している方が有利であると考えられるが、単量体組成の異なる共重合体をそれぞれ製造した後に混合した場合、大量生産するには製造効率が低く製造コストが増大し、また、混合できるポリカルボン酸単量体の重量比の種類も限られる。
【０００５】
このようなことから、従来の貧配合コンクリート用分散剤は、コンクリート温度や細骨材の種類によって、分散性の振れが大きく、年間を通じて安定した効果を得ることが困難であったり、地域によっては分散剤の使用が困難な材料である場合もみられた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、貧配合コンクリートを代表とする貧配合水硬性組成物について、水や砂利等の材料分離を抑制し、さらに年間のコンクリート温度の振れや細骨材の多様な品質に対して作業性を安定にしうる貧配合水硬性組成物用分散剤を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下記の一般式（ａ１）で表される単量体の少なくとも１種（Ａ１）〔以下、単量体（Ａ１）という〕と下記の一般式（ａ２）で表される単量体の少なくとも１種（Ａ２）〔以下、単量体（Ａ２）という〕とを共重合させて得られ、且つ前記単量体（Ａ１）と（Ａ２）のモル比（Ａ１）／（Ａ２）が反応途中において少なくとも１回変化されている共重合体混合物（イ）を含有する貧配合水硬性組成物用分散剤に関する。
【０００８】
【化３】
0004562953.tif 000002
【０００９】
（式中、
Ｒ1、Ｒ2：水素原子又はメチル基
ｍ：０〜２の数
Ｒ3：水素原子又は−ＣＯＯ(ＡＯ)nＸ
ｐ：０又は１の数
ＡＯ：炭素数２〜４のオキシアルキレン基又はオキシスチレン基
ｎ：２〜３００の数
Ｘ：水素原子又は炭素数１〜１８のアルキル基
を表す。）
【００１０】
【化４】
0004562953.tif 000003
【００１１】
（式中、
Ｒ4〜Ｒ6：水素原子、メチル基又は(ＣＨ2)m1ＣＯＯＭ2であり、(ＣＨ2)m1ＣＯＯＭ2はＣＯＯＭ1又は他の(ＣＨ2)m1ＣＯＯＭ2と無水物を形成していてもよく、その場合、それらの基のＭ1、Ｍ2は存在しない。
Ｍ1、Ｍ2：水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基、アルキルアンモニウム基又は置換アルキルアンモニウム基
ｍ１：０〜２の数
を表す。）。
【００１２】
本発明では、単量体（Ａ１）と単量体（Ａ２）とを共重合させて得られ、且つ前記単量体（Ａ１）と（Ａ２）のモル比（Ａ１）／（Ａ２）が反応途中において少なくとも１回変化されている共重合体混合物を使用することで、単量体（Ａ２）の重量比が連続分布する共重合体混合物を大量にかつ高い製造効率で得ることができ、貧配合水硬性組成物の多様な品質に対しても安定した分散性、分散保持性、ブリージング抑制効果が得られる。
【００１３】
【発明の実施の形態】
＜共重合体混合物（イ）＞
本発明では、貧配合コンクリート等の貧配合水硬性組成物に適用した場合のブリージング抑制の点で、単量体（Ａ１）において、アルキレンオキサイド（以下、ＡＯと表記する）の付加モル数ｎが、５０＜ｎであることが好ましく、７０≦ｎがより好ましく、８０≦ｎが更に好ましく、９０≦ｎが更に好ましく、１００≦ｎが更に好ましく、１１０≦ｎが最も好ましい。
【００１４】
単量体（Ａ１）におけるｎが大きすぎると、貧配合コンクリートの粘性が増大して作業性が低下するので、ｎ≦３００であることが必要で、ｎ≦２００が好ましく、ｎ≦１５０が最も好ましい。
【００１５】
ＡＯを付加したポリカルボン酸系共重合体を貧配合コンクリートに適用した場合、特に山砂を細骨材として使用すると、フレッシュコンクリートの流動性が極端に低下することがある。このような材料を使用したときも流動性を低下しないようにするには、単量体（Ａ１）において、ＡＯの付加モル数ｎが、２≦ｎ≦５０であることが好ましく、５≦ｎ≦４０がより好ましく、５≦ｎ≦３０が更に好ましく、５≦ｎ≦２０が最も好ましい。
【００１６】
さらに、コンクリート温度に対する安定性、ブリージング抑制、細骨材種類に対する汎用性を確保するには、単量体（Ａ１）として、異なるｎの単量体を使用することが好ましい。特に、２種の単量体のｎをそれぞれｎ１、ｎ２としたとき、２≦ｎ１≦５０＜ｎ２≦３００を満たすような単量体が少なくとも使用されていることが好ましい。この場合、ブリージング抑制をより重視する場合は、７０≦ｎ２がより好ましく、８０≦ｎ２が更に好ましく、９０≦ｎ２が更に好ましく、１００≦ｎ２が更に好ましく、１１０≦ｎ２が最も好ましい。また、細骨材種類の汎用性をより重視する場合は、５≦ｎ１≦４０が好ましく、５≦ｎ１≦３０がより好ましく、５≦ｎ１≦２０が最も好ましい。
【００１７】
本発明の共重合体混合物（イ）についてより好ましい実施形態を説明する。
【００１８】
共重合体混合物（イ）の製造に用いられる一般式（ａ１）で表される単量体（Ａ１）としては、メトキシポリエチレングリコール、メトキシポリプロピレングリコール、メトキシポリブチレングリコール、メトキシポリスチレングリコール、エトキシポリエチレンポリプロピレングリコール等の片末端アルキル封鎖ポリアルキレングリコールと（メタ）アクリル酸、マレイン酸との（ハーフ）エステル化物や、（メタ）アリルアルコールとのエーテル化物、及び（メタ）アクリル酸、マレイン酸、（メタ）アリルアルコールへのエチレンオキシド、プロピレンオキシド付加物が好ましく用いられ、Ｒ3は水素原子が好ましく、ｐは１が、ｍは０が好ましい。より好ましくはアルコキシ、特にはメトキシポリエチレングリコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化物である。
【００１９】
一般式（ａ１）で表される単量体（Ａ１）のＡＯ付加モル数ｎは小さくなると硬化速度、分散性、粘性が低減される傾向にあり、ｎが大きくなるとこれらは増加する傾向にある。従って、目的とする性能に合わせてｎを選べばよい。
【００２０】
また、共重合体混合物（イ）の製造に用いられる一般式（ａ２）で表される単量体（Ａ２）としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸等のモノカルボン酸系単量体、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸等のジカルボン酸系単量体、又はこれらの無水物もしくは塩、例えばアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、水酸基が置換されていてもよいモノ、ジ、トリアルキル（炭素数２〜８）アンモニウム塩が好ましく、より好ましくは（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、更に好ましくは（メタ）アクリル酸又はこれらのアルカリ金属塩である。
【００２１】
共重合体混合物（イ）は、単量体（Ａ１）、（Ａ２）とを、好ましくは（Ａ１）／（Ａ２）＝０.０２〜４の範囲のモル比で反応させて得られた共重合体混合物(A)を含有するが、これらのモル比（Ａ１）／（Ａ２）は反応途中において少なくとも１回変化されている。そして、本発明では、共重合体混合物（イ）を製造するための全単量体に対する単量体（Ａ２）の平均重量比（ＸI）と異なる平均重量比（ＸII）により得られた共重合体混合物（イ’）を併用することが好ましい。すなわち、共重合体混合物（イ’）は、上記単量体（Ａ１）、（Ａ２）とを、好ましくは（Ａ１）／（Ａ２）＝０.０２〜４の範囲のモル比で反応させて得られた共重合体混合物であって、これらのモル比（Ａ１）／（Ａ２）は反応途中において少なくとも１回変化されており、該共重合体混合物（イ’）を製造するための全単量体に対する単量体（Ａ２）の平均重量比（ＸII）が、共重合体混合物（Ａ）の平均重量比（ＸI）とは異なるものである。平均重量比は、〔単量体（Ａ２）の合計量／全単量体量〕×１００（重量％）で表され、それぞれ１〜３０（重量％）の範囲にあることが好ましい。なお、以下この平均重量比を「（Ａ２）平均重量比」という場合もある。また、この平均重量比（ＸI）、（ＸII）は、少なくとも１.０（重量％）、更に少なくとも２.０（重量％）、特に少なくとも３.０（重量％）相違することが好ましい。なお、共重合体混合物（イ）と（イ'）とで、製造に用いる単量体（Ａ１）、（Ａ２）の種類が異なっていても、本発明では平均重量比（ＸI）、（ＸII）が異なっていればよいが、単量体（Ａ１）、（Ａ２）として同一の種類のものを用いるのが好ましい。
【００２２】
本発明では、共重合体混合物（Ａ）の平均重量比（ＸI）が、１〜３０重量％、更に７〜２０重量％、特に８〜１６重量％であることが好ましい。そして、この共重合体混合物（イ）を主剤として、配合系を組み立てると、各性能のバランスのよい貧配合水硬性組成物用分散剤を得られる。
【００２３】
本発明においては、共重合体混合物（イ'）として、（Ａ２）平均重量比の異なる複数の単量体混合物からそれぞれ得られた複数の共重合体を用いることができる。実用的な面から、（Ａ２）平均重量比の異なる１〜３つの単量体混合物からそれぞれ得られた１〜３つの共重合体混合物を用いるのが好ましい。共重合体（イ'）として１つの共重合体混合物を用いる場合、すなわち全部で２つの共重合体混合物を使用する場合、便宜的にそれらを共重合体混合物（Ａi）、（Ａii）とし、これらの（Ａ２）平均重量比をそれぞれ（Ｘi）、（Ｘii）とすると、
５≦（Ｘi）＜８（重量％）
８≦（Ｘii）≦１６
であることが好ましい。また、共重合体混合物（イ'）として２つの共重合体混合物を用いる場合、すなわち全部で３つの共重合体混合物を使用する場合、便宜的にそれらを共重合体混合物（Ａi）、（Ａii）、（Ａiii）とし、これらの（Ａ２）平均重量比をそれぞれ（Ｘi）、（Ｘii）、（Ｘiii）とすると、
５≦（Ｘi）＜８（重量％）
８≦（Ｘii）≦１６（重量％）
１６＜（Ｘiii）≦３０（重量％）
であることが好ましい。
【００２４】
（Ａ２）平均重量比が異なる共重合体混合物が多数存在することで広い範囲のＷ／Ｃとコンクリート温度で良好な分散性と分散保持性が発現する。特に長時間にわたる分散保持性が安定になる。その結果、Ｗ／Ｃの変動や温度の変動にも十分対応できるセメント分散剤となる。
【００２５】
上記の通り、本発明の貧配合水硬性組成物用分散剤は、上記単量体（Ａ１）、（Ａ２）とを、好ましくは（Ａ１）／（Ａ２）＝０.０２〜４の範囲のモル比で反応させて得られた共重合体混合物（イ）、好ましくは更に（イ'）を含有するが、何れにおいても、これらのモル比（Ａ１）／（Ａ２）は反応途中において少なくとも１回変化されている。該モル比の変化は、増加、減少、それらの組み合わせの何れでもよい良い。該モル比を段階的ないし断続的に変化させる場合は、変化の回数は１〜１０回、特に１〜５回が好ましい。また、該モル比を連続的に変化させる場合は直線的な変化、指数関数的な変化、その他の変化の何れでもよいが、変化の度合いは１分あたり０.０００１から０.２、更に０.０００５から０.１、特に０.００１から０.０５が好ましい。また、該モル比は、変化前後のモル比（Ａ１）／（Ａ２）の少なくとも何れかが０.０２〜４の範囲にあることが好ましく、特に変化前後のモル比（Ａ１）／（Ａ２）が共に０.０２〜４の範囲にあることが好ましい。また、前記したようにモル比の変化は種々の態様があるが、何れの場合も、全共重合反応における該モル比（Ａ１）／（Ａ２）の最大値と最小値の差が、少なくとも０.０５、特に０.０５〜２.５の範囲にあることが好ましい。
【００２６】
かかる共重合体混合物は、（Ａ１）／（Ａ２）モル比を少なくとも１回変化させて重合する工程を有する製造方法により得られるが、具体的には、単量体（Ａ１）の水溶液の滴下開始と同時に、単量体（Ａ２）の滴下を開始し、それぞれのモル比が、所定範囲となるように滴下流量（重量部／分）を変化させて所定時間滴下する方法が挙げられる。この方法では、単量体（Ａ１）／（Ａ２）モル比の変化量（最大値と最小値の差）は、０.０５〜２.５が好ましく、より好ましくは０.１〜２である。この方法のように反応途中で一回でもモル比を変化させることで得られた共重合体混合物は、一定の（Ａ１）／（Ａ２）モル比で反応させて得られる共重合体より（Ａ１）／（Ａ２）モル比の分布が広い多数の共重合体の混合物であると推測される。
【００２７】
なお、単量体の総重量の３０％以上、特には５０〜１００％を上記のように滴下流量を変化させて製造することが好ましい。
【００２８】
重合反応は溶媒の存在下で行ってもよい。溶媒としては、水、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等の低級アルコール；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；シクロヘキサン等の脂環式炭化水素；ｎ−ヘキサン等の脂肪族炭化水素；酢酸エチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類等を挙げることができる。これらの中でも、取り扱いが容易で、単量体、重合体の溶解性の点から、水、低級アルコールが好ましい。
【００２９】
共重合反応においては、重合開始剤を添加することができる。重合開始剤としては、有機過酸化物、無機過酸化物、ニトリル系化合物、アゾ系化合物、ジアゾ系化合物、スルフィン酸系化合物等を挙げることができる。重合開始剤の添加量は、単量体（Ａ１）、単量体（Ａ２）及び他の単量体の合計に対して０.０５〜５０モル％が好ましい。
【００３０】
共重合反応においては、連鎖移動剤を添加することができる。連鎖移動剤としては、低級アルキルメルカプタン、低級メルカプト脂肪酸、チオグリセリン、チオリンゴ酸、２-メルカプトエタノール等を挙げることができる。共重合反応の反応温度は、０〜１２０℃が好ましい。
【００３１】
得られたポリカルボン酸系重合体は、必要に応じて、脱臭処理をすることができる。特に連鎖移動剤としてメルカプトエタノール等のチオールを用いた場合には、不快臭が重合体中に残存しやすいため、脱臭処理をすることが望ましい。
【００３２】
上記の製造方法により得られるポリカルボン酸系重合体は、酸型のままでもセメント用分散剤として適用することができるが、酸性によるエステルの加水分解を抑制する観点から、アルカリによる中和によって塩の形にすることが好ましい。このアルカリとしては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、アンモニア、モノ、ジ、トリアルキル（炭素数２〜８）アミン、モノ、ジ、トリアルカノール（炭素数２〜８）アミン等を挙げることができる。（メタ）アクリル酸系重合体をセメント用分散剤として使用する場合は、一部又は完全中和することが好ましい。
【００３３】
なお、上記の製造方法により得られるポリカルボン酸系重合体の重量平均分子量〔ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法、ポリエチレングリコール換算、カラム：Ｇ４０００ＰＷＸＬ ＋ Ｇ２５００ＰＷＸＬ（東ソー（株）製）、溶離液：０.２Ｍリン酸緩衝液／アセトニトリル＝７／３（体積比）〕は、セメント用分散剤として充分な分散性を得るため、１０,０００〜２００,０００が好ましく、２０,０００〜１００,０００が特に好ましい。
【００３４】
なお、更に、アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、スチレン、（メタ）アクリル酸アルキル（水酸基を有していてもよい炭素数１〜１２のもの）エステル、スチレンスルホン酸等の共重合可能な単量体を併用してもよい。これらは全単量体中５０重量％以下、更に３０重量％以下の比率で使用できるが、０重量％が好ましい。
【００３５】
＜（ロ）成分＞
貧配合コンクリートの材料分離抵抗性や可塑性を向上してより作業性を良好にするために、本発明では、リグニンスルホン酸又はその誘導体（ロ）〔以下、（ロ）成分という〕を併用することが好ましい。
【００３６】
リグニンスルホン酸の塩は、亜硫酸パルプ廃液を中和することにより得られ、塩として、例えばアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等が挙げられ、好ましくはアルカリ金属塩である。又これらに含まれる還元性糖類を限外ろ過により精製したものは硬化遅延が低減されることから好ましい。さらに他のリグニンスルホン酸誘導体として、酸化リグニン、スルホン化リグニン等の変成リグニンも使用できる。
【００３７】
（ロ）成分は、共重合体混合物（イ）との固形分重量比が（イ）／（ロ）＝１０〜９０／１０〜９０、更に（イ）／（ロ）＝２０〜８０／２０〜８０となるように用いられることが、貧配合水硬性組成物のブリージング抑制と作業性の面から好ましい。
【００３８】
＜（ハ）成分＞
貧配合コンクリートの分散保持性を向上して更に作業性を良好にするために、本発明では、炭素数４〜１０のオキシカルボン酸又はその塩（ハ）〔以下、（ハ）成分という〕を併用することが好ましい。
【００３９】
炭素数４〜１０のオキシカルボン酸として、グルコン酸、グルコヘプト酸、アラボン酸、リンゴ酸、クエン酸等が挙げられ、好ましくはグルコン酸である。これらの塩として、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等が挙げられ、好ましくはアルカリ金属塩である。
【００４０】
（ハ）成分は、共重合体混合物（イ）との固形分重量比が（イ）／（ハ）＝１０〜９０／１０〜９０、更に２０〜８０／２０〜８０となるように用いられることが、高温時の分散保持性及びコテ仕上げ性の面から好ましい。
【００４１】
また、共重合体混合物（イ）、（ロ）成分及び（ハ）成分を併用する場合は、少量添加で効率よく水硬性組成物のブリージング抑制と作業性を向上させる点から、固形分重量比で（イ）／（ロ）／（ハ）＝１０〜９０／５〜８５／５〜８５が好ましく、２０〜８０／１０〜４０／１０〜４０がより好ましい。
【００４２】
本発明の分散剤において、共重合体混合物（イ）は、貧配合水硬性組成物の流動性と水の分離（ブリージング）抑制力が細骨材の種類やコンクリート温度に対して汎用的に安定で、（ロ）成分さらには（ハ）成分を併用することで、可塑性及び保持性が付与され、作業性に優れるフレッシュ状態を得ることができる。
【００４３】
本発明が対象とする貧配合水硬性組成物はセメント、細骨材、粗骨材を主成分とし、本発明の分散剤を添加して製造されるものであり、単位セメント量が２００〜２８０ｋｇ／ｍ3、特に、２５０〜２８０ｋｇ／ｍ3のセメントペースト、モルタル、コンクリート等の水硬性組成物であり、特に、貧配合コンクリート用に適する。
【００４４】
貧配合コンクリート中の本発明の分散剤の添加量は、セメントに対して固形分で、０.０１〜３重量％が好ましく、０.０５〜１重量％がより好ましい。
【００４５】
貧配合コンクリート製造時の本発明の分散剤の添加方法は、水硬性組成物材料と同時にミキサーに投入する方法や、予め混練りした材料へ添加する後添加の方法でもよく、また、（イ）〜（ハ）成分を予め混合することなく、その添加量の重量比が上記範囲となるように別々に添加してもよい。
【００４６】
本発明が対象とする貧配合コンクリートは、上記成分以外に、各種の高炉スラグ、フライアッシュ等の各種混和材料を含有することもできる。更に、公知の添加剤（材）、例えばＡＥ剤、ＡＥ減水剤、高性能減水剤、減水剤、遅延剤、早強剤、促進剤、起泡剤、発泡剤、消泡剤、増粘剤、防水剤、防腐剤等を併用することが出来る。
【００４７】
【実施例】
＜共重合体混合物（イ）＞
表１に示す共重合体混合物を製造した。その際、単量体（Ａ１）と（Ａ２）のモル比（Ａ１）／（Ａ２）を反応途中において変化させた。
【００４８】
【表１】
0004562953.tif 000004
【００４９】
（注）
表１中、ＭＰＥＧＭＭは、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレートの略であり、（  ）内の数字はエチレンオキシド平均付加モル数である（以下同様）。また、ＭＡＡはメタクリル酸である（以下同様）。
【００５０】
＜（ロ）成分＞
ロ−１：脱糖（１％以下）リグニンスルホン酸Ｎａ塩（ウルトラジンＮＡＳ、ボレガード社製）
ロ−１：リグニンスルホン酸Ｎａ塩（パールレックスＣＰ、日本製紙（株）製）。
【００５１】
＜（ハ）成分＞
ハ−１：グルコン酸ナトリウム
ハ−２：リンゴ酸ナトリウム。
【００５２】
＜コンクリート配合＞
Ｗ：水道水
Ｃ：普通ポルトランドセメント（太平洋セメント（株））比重＝３.１６
Ｓ  海砂：大阪産海砂  比重＝２.５６
Ｓ  山砂：木更津産山砂  比重＝２.６１
Ｇ：大阪産砕石  比重＝２.６３
ｓ／ａ：Ｓ／（Ｓ＋Ｇ）(体積比)
上記材料により、表２のコンクリート配合Ｉ〜IVを調製した。
【００５３】
【表２】
0004562953.tif 000005
【００５４】
＜評価＞
表１のセメント分散剤を表３のように用い、分散性、分散保持性、ブリージング率、コテ仕上げ性を以下の方法で評価した。結果を表３に示す。
【００５５】
（１）分散性
分散性は、混練直後のスランプ値（ＪＩＳ−Ａ １１０１法による）が８.５±０.５ｃｍとなるときに要した分散剤のセメント重量に対する固形分添加率を尺度とした。数値が小さい程、分散性が良好である。このとき、初期空気量は４±１％になるように起泡連行剤（マイティＡＥ−０３：花王（株）製）と消泡剤（アンチフォームＥ−２０：花王（株）製）で調整した。なお、分散性は、コンクリート温度２０℃、３２℃のそれぞれについて評価した。
【００５６】
（２）分散保持性
コンクリート温度が２０℃では、上記（１）の条件での混練直後のスランプ値に対する３０分後のスランプ値の百分率を、コンクリート温度が３２℃では、上記（１）の条件での混練直後のスランプ値に対する１５分後のスランプ値の百分率を分散保持性の尺度とした。数値が大きいほど分散保持性が良好である。
【００５７】
（３）ブリージング率
ブリージング率の測定は、ＪＩＳ−Ａ １１２３法に準じた。
【００５８】
（４）コテ仕上げ性
コテ仕上げ性の評価は、縦５００ｍｍ×横５００ｍｍ×深さ１００ｍｍの木枠に、上記（１）の条件で分散剤等を添加したコンクリート２０Ｌを投入し、突き棒で万遍なく５０回突き、上面をコテでならして、コテ仕上げ性を下記基準で評価した。
【００５９】
◎：コテすべりとコテばなれが非常に良好
○：コテすべりとコテばなれが良好
△○：コテばなれが良好
△：コテばなれがやや良好
×：コテすべりとコテばなれが不良
【００６０】
【表３】
0004562953.tif 000006
【００６１】
（注）
表３中の重量％は、共重合体混合物（イ）、（ロ）成分及び（ハ）成分の合計に占める比率である。
【００６２】
【発明の効果】
本発明の分散剤による貧配合水硬性組成物は、水硬性組成物の温度変化や細骨材の品質変動による流動性への影響が少なく、ブリージングも少なく、しかもコテならしなどの作業性にも優れる。従って、本発明に係る分散剤により、貧配合の水硬性組成物の建築上、施工上のトラブルが解消できる。