(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を重量比で、（Ａ）／（Ｂ）＝５０／５０〜９５／５の割合で含有してなる合成樹脂用防曇剤組成物（但し、アセチル化モノグリセライド、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル及びポリオキシエチレンアルキルエーテルの混合物を除く）。
（Ａ）成分：平均縮合度１．５〜１２のポリグリセリンと、炭素数８〜２２の飽和及び／又は不飽和脂肪酸とのエステルで、融点が２０℃以下であるポリグリセリン脂肪酸エステル
（Ｂ）成分：平均分子量２００〜１０００、アルキレン基の炭素数２〜３のポリアルキレングリコールと、炭素数８〜２２の飽和及び／又は不飽和脂肪酸とのエステルで、融点が２０℃以下であるポリアルキレングリコール脂肪酸エステル
【請求項２】
ポリグリセリン脂肪酸エステルの平均エステル化率が２５〜５０％である請求項１記載の合成樹脂用防曇剤組成物。
【請求項３】
ポリグリセリン脂肪酸エステルが、平均縮合度１．５〜４のポリグリセリンと、炭素数８〜１２の脂肪酸の割合が９５重量％以上の脂肪酸とのエステルである、請求項１又は２記載の合成樹脂用防曇剤組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の防曇剤組成物を、ポリオレフィン系合成樹脂１００重量部に対して、０．１〜５重量部配合してなる包装用合成樹脂フィルム。
【請求項５】
ポリオレフィン系合成樹脂が、ポリエチレン、ポリプロピレン又はエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂である請求項４記載の包装用合成樹脂フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリオレフィン系樹脂などの合成樹脂に添加することによって優れた防曇性、透明性及び滑り性を付与できる合成樹脂用防曇剤組成物、及びそれを用いた防曇性、透明性及び滑り性に優れた包装用合成樹脂フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
合成樹脂は、その優れた性質のため、現在幅広い分野で使用されている。しかし、元来合成樹脂表面は疎水性であるため、成形された製品を使用するとき、温度や湿度等の条件によっては、吸着もしくは凝集した水分が微細な水滴として表面を覆い、曇りを生ずるため種々の不都合をきたしている。
【０００３】
これらの欠点を防止する方法として、合成樹脂製品を成形する際に、防曇剤を配合する方法等があり、防曇剤としては、ポリグリセリン脂肪酸エステル（特公昭43-8605号)、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル（特公昭39-21112号) などの多価アルコール高級脂肪酸エステルが用いられている。
【０００４】
また、特開平6-107874号には（メタ）アクリル酸含量２〜２０重量％のエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体またはその低イオン化アイオノマーに、ポリグリセリン脂肪酸エステルと、グリセリン脂肪酸エステル及び／又はポリエチレングリコール脂肪酸エステルとを特定割合で混合した防曇剤を配合した包装用フィルムが開示されている。
【０００５】
しかし、これらの防曇剤は、防曇レベル（低温防曇性、初期防曇性）と防曇持続性の両立が困難であり、十分満足できる防曇性能が得られていない。また、防曇剤を配合したフィルムの滑り性が十分でなく、トレー等を機械包装する際にフィルムの破れやトレーの壊れ等の問題を有していた。
【０００６】
本発明の課題は、優れた防曇性及び透明性を有し、しかも良好な滑り性を有する合成樹脂用防曇剤組成物及び包装用合成樹脂フィルムを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を重量比で、（Ａ）／（Ｂ）＝５０／５０〜９５／５の割合で含有してなる合成樹脂用防曇剤組成物、及びこの防曇剤組成物を、ポリオレフィン系合成樹脂１００重量部に対して、０．１〜５重量部配合してなる包装用合成樹脂フィルムである。
【０００８】
（Ａ）成分：平均縮合度１．５〜１２のポリグリセリンと、炭素数８〜２２の飽和及び／又は不飽和脂肪酸とのエステルで、融点が２０℃以下であるポリグリセリン脂肪酸エステル
（Ｂ）成分：平均分子量２００〜１０００、アルキレン基の炭素数２〜３のポリアルキレングリコールと、炭素数８〜２２の飽和及び／又は不飽和脂肪酸とのエステルで、融点が２０℃以下であるポリアルキレングリコール脂肪酸エステル
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の（Ａ）成分のポリグリセリン脂肪酸エステルは、良好な防曇性、透明性及び滑り性を得る観点から、融点が２０℃以下であり、１０℃以下が好ましい。またこのポリグリセリン脂肪酸エステルを構成するポリグリセリンの平均縮合度は１．５〜１２であり、１．５〜４が好ましく、構成脂肪酸は、炭素数８〜２２の飽和及び／又は不飽和脂肪酸である。炭素数８〜２２の飽和及び／又は不飽和脂肪酸としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸等が挙げられ、これらの脂肪酸は１種以上を使用することができる。これらの構成脂肪酸は、全構成脂肪酸中の炭素数８〜１２の脂肪酸の割合が９５重量％以上であることが好ましく、特に、炭素数８の脂肪酸の割合が１０〜４０重量％、炭素数１０の脂肪酸の割合が１０〜７０重量％、炭素数１２の脂肪酸の割合が１０〜７０重量％である混合脂肪酸が好ましい。また、（Ａ）成分のポリグリセリン脂肪酸エステルの下記式（１）で定義される平均エステル化率は２５〜５０％が好ましく、３０〜４０％が更に好ましい。これらの（Ａ）成分は１種以上を使用することができる。
【００１０】
【数１】
0004407861.tif 000002
【００１１】
本発明の（Ｂ）成分のポリアルキレングリコール脂肪酸エステルは、良好な防曇性、透明性及び滑り性を得る観点から、融点が２０℃以下であり、１５℃以下が好ましい。またこのポリアルキレングリコール脂肪酸エステルを構成するポリアルキレングリコールの平均分子量は２００〜１０００であり、３００〜８００が好ましく、アルキレン基の炭素数は２〜３であり、２が好ましい。また構成脂肪酸は炭素数８〜２２の飽和及び／又は不飽和脂肪酸で、具体的には（Ａ）成分で例示した脂肪酸が挙げられ、１種以上を使用することができる。また、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステルの下記式（２）で定義される平均エステル化度は０．８〜１．８が好ましく、１が更に好ましい。これらの（Ｂ）成分は１種以上を使用することができる。
【００１２】
【数２】
0004407861.tif 000003
【００１３】
本発明の防曇剤組成物中の（Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合割合は、良好な防曇性、透明性及び滑り性を得る観点から、（Ａ）／（Ｂ）（重量比）＝５０／５０〜９５／５であり、６０／４０〜９０／１０が好ましい。
【００１４】
本発明の防曇剤組成物を使用することのできる合成樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン系合成樹脂が挙げられる。
【００１５】
本発明の合成樹脂フィルムは、上記のような本発明に係わる防曇剤組成物を、合成樹脂に添加して混合又は混練し、Ｔダイ法、プレス成形法等の方法で製膜することにより得られる。また、防曇剤組成物は予め合成樹脂の一部に混練して防曇剤マスターバッチを調製しておき、製膜時にこのマスターバッチを添加してフィルムを成形することもできる。
【００１６】
本発明の防曇剤組成物の合成樹脂への添加量は、合成樹脂１００重量部に対し、良好な防曇性、透明性及び滑り性を得る観点から０．１重量部以上が好ましく、又、防曇剤の過剰のブリードアウト、表面のべたつき、ブルーミング現象を防止する観点から５重量部以下が好ましく、特に０．５〜４重量部が好ましい。
【００１７】
本発明の合成樹脂フィルムには、本発明の防曇剤組成物以外に、必要に応じて可塑剤、酸化防止剤、ブロッキング防止剤等を添加しても差し支えない。
【００１８】
本発明の合成樹脂フィルムは、食品包装や、その他一般の包装の分野において好ましく用いられる。
【００１９】
【実施例】
実施例１〜１０及び比較例１〜５
表１に示す（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を、表１に示す割合で配合して本発明の防曇剤組成物を調製した。また、表１に示すポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステルを、表１に示す割合で配合して比較の防曇剤組成物を調製した。
【００２０】
尚、ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成するポリグリセリンは、水酸化ナトリウムの存在下でのグリセリンの脱水縮合により得られたもの、あるいは市販のジグリセリン（鹿島ケミカル（株）製Ｋ−ＣＯＬ−II）を使用した。ポリアルキレングリコール脂肪酸エステルを構成するポリアルキレングリコールは、和光純薬（株）製の試薬ＰＥＧ２００、ＰＥＧ４００、ＰＥＧ６００、ＰＥＧ１０００、ＰＰＧ４００等をブレンドして使用した。またこれらの脂肪酸エステルを構成する脂肪酸は、花王（株）製Ｌｕｎａｃシリーズ、即ち、ＬｕｎａｃＯＡ（主成分：オレイン酸）、ＬｕｎａｃＯ−ＬＬ（主成分：オレイン酸）、ＬｕｎａｃＬ−５０（ヤシ油系脂肪酸  主成分：ラウリン酸）、ＬｕｎａｃＬ−５５（ヤシ油系脂肪酸  主成分：ラウリン酸）、ＬｕｎａｃＳ−４０（牛脂系脂肪酸  主成分：ステアリン酸）を用いるか、あるいはＬｕｎａｃ８−９８（主成分：カプリル酸）、Ｌｕｎａｃ１０−９８（主成分：カプリン酸）、ＬｕｎａｃＬ−９８（主成分：ラウリン酸）の混合脂肪酸（Ｃ8／Ｃ10／Ｃ12混合脂肪酸）を使用した。またこれらの脂肪酸エステルは、多価アルコールと脂肪酸を、水酸化ナトリウムの存在下でエステル化反応を行うことにより得た。
【００２１】
得られた防曇剤組成物を用い、下記方法によりフィルムを製造し、このフィルムについて、下記方法で防曇性、透明性及び滑り性を評価した。結果を表２に示す。
【００２２】
＜フィルムの成形法＞
下記組成のうちまず、２軸混練機で５重量％の防曇剤マスターバッチを作成し、かかる後に下記組成になるようにマスターバッチとＥＶＡのバージンペレットを混合したものを用い、Ｔダイ単軸押出機で４０μｍの厚さのフィルムを成形し、防曇性、透明性の試験用フィルムとした。また、滑り性に関しては、下記の配合でＥＶＡと防曇剤組成物をロール混練した後に、プレス成形を行い、０．６ｍｍの厚さのシートを成形し、試験用フィルムとした。
【００２３】
組成：
エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）    １００重量部
（日本ユニカー（株）製  ＮＵＣ３７５３）
本発明の合成樹脂用防曇剤組成物                  ２重量部
＜防曇性の評価法＞
成形したフィルムを、２５℃、６５％ＲＨの恒温調湿室に１週間保存した後、下記に示す方法で初期防曇性、低温防曇性及び防曇持続性を観察し、下記基準で評価した。
【００２４】
・評価ランク
５：完全に透明で水滴が見えず、曇りがない
４：ほとんど透明であるが、大きな水滴が僅かに付着している
３：大きな水滴が付着するが、かなり透明感はある
２：全体的に大きな水滴が付着し、不透明である
１：細かい水滴が全体的に付着し、不透明である
なお例えば、評価点が「４−５」とは、４と５の間のレベルにあり、４に近いことを意味し、「５−４」とは、５と４の間のレベルにあり、５に近いことを意味する。
【００２５】
・初期防曇性：
１０００ｍｌのビーカーにイオン交換水を８００ｍｌ入れ、それを５℃の恒温室内で５℃に保った恒温槽に浸漬して２４時間静置し、ビーカー内の水温を５℃にした。そのビーカーの口にフィルムを張り、３０分後のフィルム内面の水滴の付着状態を観察し、下記の基準で評価した。
【００２６】
◎：３０分後に４を越えるレベルである
○：３０分後に４のレベルである
△：３０分後に３のレベルである
×：３０分後に２のレベルである
××：３０分後に１のレベルである
・低温防曇性
初期防曇性の評価と同様の室温及び水温で、同様にしてビーカーの口にフィルムを張った後、３時間後のフィルム内面の水滴の付着状態を観察し、上記評価ランクで評価した。
【００２７】
・防曇持続性
初期防曇性の評価と同様の室温で、水温を２０℃とする以外は同様にしてビーカーの口にフィルムを張った後、６時間後、２４時間後及び４８時間後のフィルム内面の水滴の付着状態を観察し、上記評価ランクで評価した。
【００２８】
＜透明性試験＞
成形したフィルムを、２５℃、６５％ＲＨの恒温調湿室に１週間保存した後、５℃の恒温室に静置し、フィルムの透明性、ブルーミングの有無を目視で観察し、下記基準で評価した。
【００２９】
◎：透明性に優れる
○：ごく僅かにブルーミングが見られるが、透明性は良好
△：フィルムの白さが気になるレベルで問題あり
×：フィルムの白さが目立ち、透明性も損ねる
××：不透明である
＜滑り性試験＞
０．６ｍｍ厚に成形したシートを４ｃｍ幅にカットし、金属棒や市販の発泡ポリスチレントレーとの滑り性を評価した。金属棒は１３ｍｍφのものを使用し、テストシートと１／４周程度接触させ、テストシートの先端に１１３ｇのおもりを吊し、もう一方の端をクリップで糸とつなぎ、その糸を介して引張試験器と連結した。引張試験器で２００ｍｍ／分の速度で引っ張り、ロードセルで検出される平均荷重から下記のランクで評価した。また、発泡ポリスチレントレーとの滑り性の場合、テストシートの一方の端をクリップで糸とつなぎ、その糸を介して引張試験器と連結したテストシートをトレーの上に置き、シートの上から、底面積４ｃｍ×４ｃｍ、質量２００ｇのおもりを乗せて、トレーと水平方向に引っ張り試験器で２００ｍｍ／分の速度で引っ張り、ロードセルで検出される平均荷重から下記のランクで評価した。
・滑り性ランク
◎：荷重１５０ｇ未満
○：荷重１５０ｇ以上２００ｇ未満
△：荷重２００ｇ以上３００ｇ未満
×：荷重３００ｇ以上４００ｇ未満
××：荷重４００ｇ以上
【００３０】
【表１】
0004407861.tif 000004
【００３１】
*1:Ｃ8／Ｃ10／Ｃ12混合脂肪酸（重量比）
*2:アルキレンオキサイドの炭素数
【００３２】
【表２】
0004407861.tif 000005
【００３３】
【発明の効果】
本発明の防曇剤組成物は、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂等のポリオレフィン系合成樹脂に添加することによって、特に低温時の使用において防曇性、初期防曇性に優れ、かつ優れた防曇持続性を付与することができる。また低温下でも防曇剤のブルーミングを起こさず良好な透明性を有し、また合成樹脂フィルム表面に良好な滑り性を付与することができる。特に本発明の防曇剤を使用した包装用ポリオレフィン系樹脂フィルムは、低温防曇性、初期防曇性、防曇持続性及び透明性に優れ、また機械包装や原反からの繰り出しの際に良好な滑り性を有し、作業性にも優れる。