(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で示される化合物：
0004483344.tif 000095
ここに、Ｒ１はフェニルであり；Ｑ１は炭素数１〜１０のアルキル、シクロペンチル、シクロヘキシル、またはフェニルであり；そして、Ｑ２は式（２）で示される基である：
0004483344.tif 000096
ここに、記号＜はケイ素との結合点を示す；ｌ、ｍ、ｎおよびｐは独立して０、１、２または３であるが、これらの合計は１〜４である；Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４は独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイルまたはピリミジン−２，５−ジイルであり；これらの環における任意の水素はフッ素、塩素または炭素数１〜５のアルキルで置き換えられてもよい；この炭素数１〜５のアルキルにおいて、相隣接しない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はフッ素で置き換えられてもよい；Ｚ０、Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は独立して単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または炭素原子の数が１〜２０であり、そして任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよいアルキレンである；Ｚ４は単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または炭素原子の数が１〜２０であり、そして相隣接しない任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよいアルキレンである；そして、Ｙ１は−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＣｌ、−ＣＯＯＣＨ３、−ＣＯＯＣ２Ｈ５、−ＮＨ２、または下記に示されるジカルボン酸無水物基である：
0004483344.tif 000097
ここに、Ｇ１はＱ２に結合するジカルボン酸無水物基から２−オキサ−プロパン−１，３−ジオイル基を除いた残基である。
【請求項２】
Ｑ１がメチルまたはフェニルである、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｑ１がメチルまたはフェニルであり；Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４が独立して単結合または１，４−フェニレンであり；そして、Ｚ０、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３およびＺ４が独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または炭素原子の数が１〜２０であり、そして相隣接しない任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−ＣＯＯ−もしくは−ＯＣＯ−で置き換えられてもよいアルキレンである、請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
式（３）で示される構成単位を有する重合体：
0004483344.tif 000098
ここに、Ｒ１はフェニルであり；Ｑ１は炭素数１〜１０のアルキル、シクロペンチル、シクロヘキシル、またはフェニルであり；そして、Ｑ３は式（４）で表される基である：
0004483344.tif 000099

ここに、記号＜はケイ素との結合点を示す；ｌ、ｍ、ｎおよびｐは独立して０、１、２または３であるが、これらの合計は１〜４である；Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４は、独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイルまたはピリミジン−２，５−ジイルである；これらの環における任意の水素はフッ素、塩素または炭素数１〜５のアルキルで置き換えられてもよい；この炭素数１〜５のアルキルにおいて、相隣接しない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はフッ素で置き換えられてもよい；Ｚ０、Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は、独立して単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または炭素原子の数が１〜２０であり、そして任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよいアルキレンである；Ｗ１は単結合、または炭素原子の数が１〜２０であり、そして相隣接しない任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよいアルキレンである；そして、Ｔ１は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または下記に示される基のいずれかである：
0004483344.tif 000100

ここに、Ｇ１はＷ１に結合するジカルボン酸無水物基から２−オキサ−プロパン−１，３−ジオイル基を除いた残基であり、Ｇ２はトリカルボン酸類の残基の一部またはテトラカルボン酸類の残基の一部である。なお、これらの基において、左側の遊離基がＷ１と結合する遊離基である。
【請求項５】
Ｑ１がメチルまたはフェニルである、請求項４に記載の重合体。
【請求項６】
Ｑ１がメチルまたはフェニルであり；Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４が１，４−フェニレンであり；Ｚ０、Ｚ１、Ｚ２およびＺ３が、独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または炭素原子の数が１〜２０であり、そして相隣接しない任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよいアルキレンである、請求項４に記載の重合体。
【請求項７】
請求項１に記載の化合物を含有する組成物。
【請求項８】
請求項１に記載の化合物の少なくとも１つを用いて得られる重合体。
【請求項９】
請求項１に記載の化合物のみを用いて得られる、請求項８に記載の重合体。
【請求項１０】
重合体がポリイミド、ポリアミド酸、またはポリエステルである、請求項８に記載の重合体。
【請求項１１】
請求項８に記載の重合体の少なくとも１つを含有する組成物。
【請求項１２】
請求項８に記載の重合体の少なくとも１つを含有するコーティング剤。
【請求項１３】
請求項８に記載の重合体の少なくとも１つを含有するワニス組成物。
【請求項１４】
請求項１３に記載のワニス組成物を用いて形成される薄膜。
【請求項１５】
請求項１３に記載のワニス組成物と他の重合体の組成物の少なくとも１つとを用いて形成される多層薄膜。
【請求項１６】
請求項８に記載の重合体の少なくとも１つが構成要素の一部であるかまたは全てである構造体。
【請求項１７】
請求項１４に記載の薄膜を有するプラスチック基板。
【請求項１８】
請求項１４に記載の薄膜を有する光学材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はシルセスキオキサン骨格を有する化合物、この化合物を用いて得られる重合体、およびこの重合体の用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリオルガノシロキサンは、優れた耐熱性、耐候性および表面改質機能を有するため、半導体絶縁保護膜、難燃剤、塗料添加剤などに利用されている。例えば、ポリオルガノシロキサンを有機ポリマーに配合したコーティング剤は、これを塗布される物質の表面に撥水性などの機能を付与することができる。この有機ポリマーの代表例はアクリル樹脂、ポリウレタン、アルキッド樹脂である。しかしながら、これらのポリマーとポリオルガノシロキサンとの相溶性は一般に良好ではない。従って、ポリオルガノシロキサンを配合することが、コーティング剤を白濁し易くしたり、このコーティング剤から得られる塗膜を白化し易くしたりする問題があった。即ち、ポリオルガノシロキサンの添加量には限界があった。
【０００３】
従来から、有機ポリマーの主鎖および／または側鎖にポリシロキサン構造を導入することによって、ポリマーの耐熱性、撥水性、耐候性などの特性を改善できることが知られている。例えば、特許文献１には、ポリシロキサン含有ポリマーと他の付加重合性モノマーとをラジカル共重合することにより、ポリシロキサン構造を側鎖に有するポリシロキサングラフト共重合体を製造する方法が開示されている。特許文献２には、ケイ素原子１に対して１．５の酸素原子が結合する構成のポリシルセスキオキサンが開示されている。この文献には、重合性不飽和結合を有するポリシルセスキオキサン誘導体であって水酸基やアルコキシなどの官能基を２個以上有するポリマーと、他の付加重合性モノマーとを共重合させることによって、シロキサン側鎖が導入されたビニル重合体が得られることが記載されている。これらはいずれも、他の付加重合性モノマーの単独重合体に比べて耐熱性、撥水性、耐候性などに優れているとされている。
【０００４】
上記のような特性改善を目的として、有機ポリマーにおけるポリオルガノシロキサン構造の含有量を高める試みが行われてきた。しかしながら、上記のポリオルガノシロキサン構造を有する有機ポリマーでは、耐熱性、撥水性、耐候性、電気絶縁性などの特性に対して期待されたほどの向上効果が得られなかった。そのため、有機ポリマーに対して相溶性がよく、この有機ポリマーの耐熱性、撥水性、耐候性などの特性を更に向上させるポリオルガノシロキサンが強く望まれている。
【特許文献１】特開昭６０−２３１７２０号公報
【特許文献２】特開昭６２−２７５１３２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、上記の問題点を解決するために有用なポリシルセスキオキサン誘導体を提供することであり、この誘導体を用いて得られる新規な重合体を提供することである。そして、この重合体を用いたコーティング剤、プラスチック基板および光学材料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
まず、本発明で用いる用語および記号について説明する。用語「任意の」は、位置だけではなく個数についても任意であることを示す。例えば、「アルキルにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよい」と表現するときには、複数の−ＣＨ２−がそれぞれ異なる基で置き換えられてもよい。このような場合の例は、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキシアルケニル、アルケニルオキシアルキルである。アルキルおよびアルキレンは、特に断らない限り直鎖の基と分岐された基の両方を含むものとして用いられる。「ジカルボン酸無水物基」は、コハク酸無水物基、または環状基とその環状基の２つの炭素原子に結合している２−オキサ−プロパン−１，３−ジオイル基とで構成される基を意味する。
【０００７】
下記の構成を有する本発明によって、上記の目的が達成される。
［１］  式（１）で示される化合物：
0004483344.tif 000002
ここに、Ｒ１はフェニルであり；Ｑ１は炭素数１〜１０のアルキル、シクロペンチル、シクロヘキシル、またはフェニルであり；そして、Ｑ２は式（２）で示される基である：
0004483344.tif 000003
ここに、記号＜はケイ素との結合点を示す；ｌ、ｍ、ｎおよびｐは独立して０、１、２または３であるが、これらの合計は１〜４である；Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４は独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイルまたはピリミジン−２，５−ジイルであり；これらの環における任意の水素はフッ素、塩素または炭素数１〜５のアルキルで置き換えられてもよい；この炭素数１〜５のアルキルにおいて、相隣接しない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はフッ素で置き換えられてもよい；Ｚ０、Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は独立して単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または炭素原子の数が１〜２０であり、そして任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよいアルキレンである；Ｚ４は単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または炭素原子の数が１〜２０であり、そして相隣接しない任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよいアルキレンである；そして、Ｙ１は−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＣｌ、−ＣＯＯＣＨ３、−ＣＯＯＣ２Ｈ５、−ＮＨ２、または下記に示されるジカルボン酸無水物基である：
0004483344.tif 000004
ここに、Ｇ１はＱ２に結合するジカルボン酸無水物基から２−オキサ−プロパン−１，３−ジオイル基を除いた残基である。
【０００８】
【０００９】
【００１０】
【００１１】
【００１２】
【００１３】
【００１４】
【００１５】
【００１６】
【００１７】
【００１８】
【００１９】
【００２０】
［２］  Ｑ１がメチルまたはフェニルである、［１］項に記載の化合物。
【００２１】
［３］  Ｑ１がメチルまたはフェニルであり；Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４が１，４−フェニレンであり；そして、Ｚ０、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３およびＺ４が独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または炭素原子の数が１〜２０であり、そして相隣接しない任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−ＣＯＯ−もしくは−ＯＣＯ−で置き換えられてもよいアルキレンである、［１］項に記載の化合物。
【００２２】
【００２３】
【００２４】
［４］  式（３）で示される構成単位を有する重合体：
0004483344.tif 000005
ここに、Ｒ１はフェニルであり；Ｑ１は炭素数１〜１０のアルキル、シクロペンチル、シクロヘキシル、またはフェニルであり；そして、Ｑ３は式（４）で表される基である：
0004483344.tif 000006

ここに、記号＜はケイ素との結合点を示す；ｌ、ｍ、ｎおよびｐは独立して０、１、２または３であるが、これらの合計は１〜４である；Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４は、独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイルまたはピリミジン−２，５−ジイルである；これらの環における任意の水素はフッ素、塩素または炭素数１〜５のアルキルで置き換えられてもよい；この炭素数１〜５のアルキルにおいて、相隣接しない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はフッ素で置き換えられてもよい；Ｚ０、Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は、独立して単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または炭素原子の数が１〜２０であり、そして任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよいアルキレンである；Ｗ１は単結合、または炭素原子の数が１〜２０であり、そして相隣接しない任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよいアルキレンである；そして、Ｔ１は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または下記に示される基のいずれかである：
0004483344.tif 000007

ここに、Ｇ１はＷ１に結合するジカルボン酸無水物基から２−オキサ−プロパン−１，３−ジオイル基を除いた残基であり、Ｇ２はトリカルボン酸類の残基の一部またはテトラカルボン酸類の残基の一部である。なお、これらの基において、左側の遊離基がＷ１と結合する遊離基である。
【００２５】
【００２６】
【００２７】
【００２８】
【００２９】
【００３０】
【００３１】
［５］  Ｑ１がメチルまたはフェニルである、［４］項に記載の重合体。
【００３２】
［６］  Ｑ１がメチルまたはフェニルであり；Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４が１，４−フェニレンであり；Ｚ０、Ｚ１、Ｚ２およびＺ３が、独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または炭素原子の数が１〜２０であり、そして相隣接しない任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよいアルキレンである、［４］項に記載の重合体。
【００３３】
【００３４】
［７］  ［１］〜［３］のいずれか１項に記載の化合物を含有する組成物。
【００３５】
［８］  ［１］〜［３］のいずれか１項に記載の化合物の少なくとも１つを用いて得られる重合体。
【００３６】
［９］  ［１］〜［３］のいずれか１項に記載の化合物のみを用いて得られる、［８］項に記載の重合体。
【００３７】
【００３８】
［１０］  重合体がポリイミド、ポリアミド酸、またはポリエステルである、［４］〜［６］、［８］および［９］のいずれか１項に記載の重合体。
【００３９】
［１１］  ［４］〜［６］、［８］および［９］のいずれか１項に記載の重合体の少なくとも１つを含有する組成物。
【００４０】
［１２］  ［４］〜［６］、［８］および［９］のいずれか１項に記載の重合体の少なくとも１つを含有するコーティング剤。
【００４１】
［１３］  ［４］〜［６］、［８］および［９］のいずれか１項に記載の重合体の少なくとも１つを含有するワニス組成物。
【００４２】
［１４］  ［１３］項に記載のワニス組成物を用いて形成される薄膜。
【００４３】
［１５］  ［１３］項に記載のワニス組成物と他の重合体の組成物の少なくとも１つとを用いて形成される多層薄膜。
【００４４】
［１６］  ［４］〜［６］、［８］および［９］のいずれか１項に記載の重合体の少なくとも１つが構成要素の一部であるかまたは全てである構造体。
【００４５】
［１７］  ［１４］項に記載の薄膜を有するプラスチック基板。
【００４６】
［１８］  ［１４］項に記載の薄膜を有する光学材料。
【発明の効果】
【００４７】
本発明の化合物は他の化合物や重合体との良好な相溶性を有し、単独重合または共重合により容易に主鎖および／または側鎖にシルセスキオキサン骨格を有する高分子量の重合体を得ることができる。この重合体は機械的強度、塗布性、相溶性、透明性、耐熱性、撥水性、電気絶縁性などの特性に優れる。そして、この重合体はコーティング剤、プラスチック基板、光学材料などに使用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４８】
以下の説明においては、式（１）で示される化合物を化合物（１）と表記することがある。式（３）で示される構成単位を有する重合体を重合体（３）と表記することがある。他の式で表される化合物や重合体についても、同様の簡略化法により表記することがある。シルセスキオキサン骨格をＰＳＱ骨格で表記することがある。
【００４９】
まず、本発明の化合物について説明する。本発明の化合物は、シルセスキオキサン骨格を有する化合物であり、式（１）で表される。
0004483344.tif 000008
【００５０】
式（１）中のＲ１は、フェニルである。
【００５１】
式（１）中のＱ１は、炭素数１〜１０のアルキル、シクロペンチル、シクロヘキシル、またはフェニルである。
【００５２】
Ｑ１の好ましい例は、炭素数１〜１０のアルキルおよびフェニルである。
【００５３】
Ｑ１のより好ましい例は、メチルおよびフェニルである。
【００５４】
式（１）中のＱ２は式（２）で表される基である。
0004483344.tif 000009
式（２）で表される基において、記号＜はケイ素との結合点を示す。式（２）中のＡ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４は、独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイルまたはピリミジン−２，５−ジイルである。これらの環において、任意の水素はフッ素、塩素、または炭素数１〜５のアルキルで置き換えられてもよい。そして、この炭素数１〜５のアルキルにおいて、相隣接しない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はフッ素で置き換えられてもよい。
【００５５】
Ａ１〜Ａ４の好ましい例は、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、少なくとも１つの水素がフッ素、塩素または炭素数１〜５のアルキルで置き換えられた１，４−シクロヘキシレン、および少なくとも１つの水素がフッ素、塩素または炭素数１〜５のアルキルで置き換えられた１，４−フェニレンである。
【００５６】
Ａ１〜Ａ４のより好ましい例は、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、少なくとも１つの水素がフッ素またはメチルで置き換えられた１，４−シクロヘキシレン、および少なくとも１つの水素がフッ素、塩素、メチル、エチルまたはプロピルで置き換えられた１，４−フェニレンである。
【００５７】
Ａ１〜Ａ４の更に好ましい例は、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２−メチル−１，４−フェニレン、２−エチル−１，４−フェニレン、２−プロピル−１，４−フェニレン、３−メチル−１，４−フェニレン、３−エチル−１，４−フェニレンおよび３−プロピル−１，４−フェニレンである。
【００５８】
式（２）におけるＺ０、Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は結合基である。これらは独立して、単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または炭素数１〜２０のアルキレンである。このアルキレン中の相隣接しない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい。そしてこのアルキレンは、不斉炭素を有していてもよく、光学活性であってもよい。
【００５９】
【００６０】
Ｚ０〜Ｚ３の好ましい例は、単結合、−（ＣＨ２）ａ−、−Ｏ（ＣＨ２）ａ−、−（ＣＨ２）ａＯ−、−Ｏ（ＣＨ２）ａＯ−、−（ＣＨ２）ａＯ（ＣＨ２）ｂ−、−Ｏ（ＣＨ２）ａＯ（ＣＨ２）ｂ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−および−ＯＣＯ−である。ａおよびｂは独立して１〜１８の整数であり、そしてその好ましい範囲は１〜１０である。Ｚ０〜Ｚ３のより好ましい例は、単結合、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）８−、−（ＣＨ２）９−、−（ＣＨ２）１０−、−ＯＣＨ２−、−Ｏ（ＣＨ２）２−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−Ｏ（ＣＨ２）４−、−Ｏ（ＣＨ２）５−、−Ｏ（ＣＨ２）６−、−Ｏ（ＣＨ２）７−、−Ｏ（ＣＨ２）８−、−Ｏ（ＣＨ２）９−、−Ｏ（ＣＨ２）１０−、−ＣＨ２Ｏ−、−（ＣＨ２）２Ｏ−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−（ＣＨ２）４Ｏ−、−（ＣＨ２）５Ｏ−、−（ＣＨ２）６Ｏ−、−（ＣＨ２）７Ｏ−、−（ＣＨ２）８Ｏ−、−（ＣＨ２）９Ｏ−、−（ＣＨ２）１０Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）２Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）４Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）５Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）６Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）７Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）８Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）９Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）１０Ｏ−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−（ＣＨ２）２ＯＣＨ２−、−（ＣＨ２）３ＯＣＨ２−、−（ＣＨ２）４ＯＣＨ２−、−（ＣＨ２）５ＯＣＨ２−、−（ＣＨ２）６ＯＣＨ２−、−（ＣＨ２）７ＯＣＨ２−、−（ＣＨ２）８ＯＣＨ２−、−（ＣＨ２）９ＯＣＨ２−、−（ＣＨ２）１０ＯＣＨ２−、−Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ２−、−Ｏ（ＣＨ２）３ＯＣＨ２−、−Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣＨ２−、−Ｏ（ＣＨ２）５ＯＣＨ２−、−Ｏ（ＣＨ２）６ＯＣＨ２−、−Ｏ（ＣＨ２）７ＯＣＨ２−、−Ｏ（ＣＨ２）８ＯＣＨ２−、−Ｏ（ＣＨ２）９ＯＣＨ２−、−Ｏ（ＣＨ２）１０ＯＣＨ２−および−ＣＨ＝ＣＨ−である。
【００６１】
式（２）におけるＺ４は、単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または炭素数１〜２０のアルキレンである。この炭素数１〜２０のアルキレンにおいて、相隣接しない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい。Ｚ４の好ましい例は、炭素原子の数が１〜２０であり、そして相隣接しない任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよいアルキレンである。
【００６２】
式（２）で表される基に含まれる環または結合基が複数の立体配置を有する場合には、その立体配置はシス、トランスおよびこれらの混合のいずれでもよい。そして、ＰＳＱ骨格に対するＲ１、Ｑ１およびＱ２の結合には立体配置上の制限はない。
【００６３】
式（１）におけるＹ１は、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＣｌ、−ＣＯＯＣＨ３、−ＣＯＯＣ２Ｈ５、−ＮＨ２または下記に示されるジカルボン酸無水物基である。
0004483344.tif 000010
ここに、Ｇ１はＱ２に結合するジカルボン酸無水物基から２−オキサ−プロパン−１，３−ジオイル基を除いた残基である。
【００６４】
【００６５】
【００６６】
【００６７】
【００６８】
【００６９】
そして式（２）は、次に示す式（１−１）〜式（１−８６）のような好ましい式に具体化することができる。これらの式における記号の意味は前記の通りである。１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレンおよびピリジン−２，５−ジイルを示す基は、それぞれ下記の式で示される基を代表する。
【００７０】
0004483344.tif 000011
【００７１】
0004483344.tif 000012
式（１−１）は参考例である。
【００７２】
0004483344.tif 000013
【００７３】
0004483344.tif 000014
【００７４】
0004483344.tif 000015
【００７５】
0004483344.tif 000016
【００７６】
0004483344.tif 000017
【００７７】
上記のうちで、式（１−２）〜式（１−５８）がより好ましい。
【００７８】
そして、化合物（１）には、重水素または１３Ｃなどの同位元素が、自然に存在する割合より多く含まれていてもよい。その場合でも、化合物の物性に大きな差異はない。
【００７９】
次に、本発明の重合体について説明する。本発明の重合体は、ＰＳＱ骨格を有する重合体であり、式（３）で示される構成単位を有する。
0004483344.tif 000018
【００８０】
式（３）において、Ｒ１およびＱ１は式（１）におけるこれらの記号と同様に定義される基であり、これらの好ましい例も式（１）における場合と同様である。そして、Ｑ３は式（４）で示される基である。
0004483344.tif 000019

この式における記号は、式（２）におけるこれらの記号と同様に定義される基であり、これらの好ましい例も式（２）における場合と同様である。Ｗ１は単結合または炭素数１〜２０のアルキレンである。そして、このアルキレン中の相隣接しない任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい。Ｗ１の好ましい例は、炭素原子の数が１〜２０であり、そして相隣接しない任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよいアルキレンである。
【００８１】
Ｔ１は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または下記に示される基のいずれかである。
【００８２】
0004483344.tif 000020

ここに、Ｇ１は前記のＷ１に結合するジカルボン酸無水物基から２−オキサ−プロパン−１，３−ジオイル基を除いた残基であり、Ｇ２はトリカルボン酸類の残基の一部またはテトラカルボン酸類の残基の一部である。なお、これらの基において、左側の遊離基がＷ１と結合する遊離基である。
【００８３】
【００８４】
Ｇ１は３価の有機基である。これは、ＰＳＱ骨格を有する構成単位がＰＳＱ骨格を有するテトラカルボン酸類から導かれるものであるときの、テトラカルボン酸残基の一部であり、より具体的には前記のＷ１に結合するジカルボン酸無水物基から２−オキサ−１、３−ジオイル基を除いた残基である。そしてＧ２は、トリカルボン酸類の残基の一部またはテトラカルボン酸類の残基の一部である。これは、ＰＳＱ骨格を有する構成単位がＰＳＱ骨格を有するジアミンから導かれるものであるときの、反応の相手である多価カルボン酸類の残基の一部を示すものである。Ｔ１がＧ１を含む基である構成単位は、ＰＳＱ骨格を有するテトラカルボン酸類とジアミンとの反応により導かれる。このジアミンはＰＳＱ骨格を有するジアミンであってもよいし、ＰＳＱ骨格を持たないジアミンであってもよい。Ｔ１がＧ２を含む基である構成単位は、ＰＳＱ骨格を有するジアミンと多価カルボン酸類との反応により導かれる。この多価カルボン酸類は、ＰＳＱ骨格を有するテトラカルボン酸類であってもよいし、ＰＳＱ骨格を持たないトリカルボン酸類またはテトラカルボン酸類であってもよい。なお、本発明においては、用語「テトラカルボン酸類」を、テトラカルボン酸の他、テトラカルボン酸のエステル、酸無水物および酸ハライドをも含む総称として用いる。多価カルボン酸類、トリカルボン酸類およびジカルボン酸類も同様に定義される用語である。
【００８５】
化合物（１）は、トリエチルアミンなどの塩基の存在下で、化合物（１ａ）にジクロロシラン（１ｂ）を反応させることにより製造することができる。
0004483344.tif 000021
【００８６】
このスキームにおいて、Ｅｔ３Ｎはトリエチルアミンであり、他の記号の意味は前記の通りである。化合物（１ａ）は、シラン化合物Ｒ１ＳｉＡ３を１価のアルカリ金属水酸化物および水の存在下、有機溶剤の存在下もしくは不存在下で加水分解、縮重合することにより製造することができる。Ａは加水分解性の基であり、塩素および炭素数１〜４のアルコキシが好ましい。１価のアルカリ金属水酸化物の例は、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウムである。これらのうち、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムが好ましい。１価のアルカリ金属水酸化物の使用量は、前記のシラン化合物に対するモル比で、０．３〜１．５である。より好ましいモル比は０．４〜０．８である。そして、添加する水の量は、シラン化合物に対するモル比で１．０〜１．５である。より好ましいモル比は１．１〜１．３である。有機溶剤の好ましい例は直鎖状、分岐状または環状の１価のアルコールである。アルコールは縮合過程での構造制御に寄与すると推定される。
【００８７】
化合物（１ａ）にジクロロシラン（１ｃ）を反応させて化合物（１ｄ）とした後、触媒量のラジカル反応開始剤（アゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル、過酸化ジ−ｔ−ブチルなど）、または遷移金属化合物（Ｐｔ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｎｉなど）の存在下で、化合物（１ｄ）に化合物（１ｅ）を反応させてもよい。このとき化合物（２ａ）が得られる。
0004483344.tif 000022
【００８８】
上記のスキームにおいて、Ｑ２ａは式（５）で示される基であり、他の記号の意味は前記の通りである。
0004483344.tif 000023
式（５）において、ｌ、ｍ、ｎおよびｐは独立して０、１、２または３であり、これらの合計は１〜４である。Ｚ６は単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または炭素数１〜１８のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい。
【００８９】
結合基Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４またはＺ６を生成する方法の一例を、スキームを示して説明する。以下のスキームにおけるＭＳＧ１およびＭＳＧ２は、それぞれ少なくとも１つの環を有する１価または２価の有機基である。スキーム中の複数のＭＳＧ１（またはＭＳＧ２）は、同一であってもよいし、異なってもよい。化合物（１Ａ）〜化合物（１Ｈ）は化合物（１）に相当する。
【００９０】
（I）単結合の生成
0004483344.tif 000024
ホウ酸誘導体（６）と公知の方法で合成されるハライド（７）とを、炭酸塩水溶液とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムのような触媒の存在下で反応させて化合物（１Ａ）を合成する。この化合物（１Ａ）は、公知の方法で合成される化合物（８）にまずｎ−ブチルリチウムを反応させ、次いで塩化亜鉛を反応させて、それからジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムのような触媒の存在下で、化合物（７）を反応させることによっても合成される。ホウ酸誘導体（６）は化合物（８）をグリニヤール試薬あるいはリチウム試薬に誘導し、これにトリアルキルホウ酸エステルを反応させることによって製造することができる。
【００９１】
（II）−ＣＯＯ−と−ＯＣＯ−の生成
0004483344.tif 000025
化合物（８）にｎ−ブチルリチウムを、続いて二酸化炭素を反応させてカルボン酸（９）を得る。カルボン酸（９）と、公知の方法で合成されるフェノール（１０）とをＤＣＣ（１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド）とＤＭＡＰ（４−ジメチルアミノピリジン）の存在下で脱水させて、−ＣＯＯ−を有する化合物（１Ｂ）を合成する。この方法によって、−ＯＣＯ−を有する化合物も合成することができる。
【００９２】
（III）−ＣＨ＝ＣＨ−の生成
0004483344.tif 000026
化合物（７）をｎ−ブチルリチウムで処理した後、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのホルムアミドと反応させてアルデヒド（１１）を得る。公知の方法で合成されるホスホニウム塩（１２）をカリウムｔ−ブトキシドのような塩基で処理してリンイリドを発生させ、これをアルデヒド（１１）に反応させて化合物（１Ｃ）を合成する。反応条件によってはシス体が生成するので、必要に応じて公知の方法によりシス体をトランス体に異性化する。
【００９３】
（IV）−（ＣＨ２）２−の生成
0004483344.tif 000027
化合物（１Ｃ）をパラジウム炭素のような触媒の存在下で水素化することにより、化合物（１Ｄ）を合成する。
【００９４】
（V）−（ＣＨ２）４−の生成
0004483344.tif 000028
ホスホニウム塩（１２）の代わりにホスホニウム塩（１３）を用い、（III）項の方法に従って−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−を有する化合物を得る。これを接触水素化して化合物（１Ｅ）を合成する。
【００９５】
（VI）−Ｃ≡Ｃ−の生成
0004483344.tif 000029
ジクロロパラジウムとハロゲン化銅との触媒存在下で、化合物（８）に２−メチル−３−ブチン−２−オールを反応させたのち、塩基性条件下で脱保護して化合物（１４）を得る。そして、ジクロロパラジウムとハロゲン化銅との触媒存在下、化合物（１４）を化合物（７）と反応させて、化合物（１Ｆ）を合成する。
【００９６】
（VII）−ＣＨ２Ｏ−または−ＯＣＨ２−の生成
0004483344.tif 000030
化合物（１１）を水素化ホウ素ナトリウムなどの還元剤で還元して化合物（１５）を得る。これを臭化水素酸などでハロゲン化して化合物（１６）を得る。炭酸カリウムなどの存在下で、化合物（１６）を化合物（１０）と反応させて化合物（１Ｇ）を合成する。
【００９７】
（VIII）−（ＣＨ2）3Ｏ−または−Ｏ（ＣＨ2）3−の生成
0004483344.tif 000031
化合物（１１）の代わりに化合物（１７）を用い、（VII）項の方法に従って化合物（１Ｈ）を合成する。
【００９８】
上記の例の他、化合物（１）は、ホーベン−ワイル（Houben-Wyle, Methods of Organic Chemistry, Georg Thieme Verlag, Stuttgart）、オーガニック・シンセシーズ（Organic Syntheses, John Wiley ＆ Sons, Inc.）、オーガニック・リアクションズ（Organic Reactions, John Wiley ＆ Sons, Inc.）、コンペリヘンシブ・オーガニック・シンセシス（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、新実験化学講座（丸善）などに記載された有機化学における合成方法を駆使することにより製造することができる。
【００９９】
【０１００】
次に、本発明の重合体について説明する。化合物（１）を用いて重合体を得るには、化合物（１）を、化合物（１）の官能基Ｙ１と反応することができる官能基を少なくとも２つ有する化合物と縮重合させる。
【０１０１】
【０１０２】
【０１０３】
【０１０４】
【０１０５】
縮重合反応には、原料を溶液状態で反応させる方法、原料を融解した状態で反応させる方法、減圧下で加熱し原料を気化させた状態で反応させる方法、光、超音波、プラズマなどのエネルギーを外部より与えて活性化して反応させる方法などが採用される。通常、重合反応を促進させる目的で、酸、アルカリ、金属化合物などの重合促進剤が用いられる。例えば、ポリエステルはエステル化反応またはエステル交換反応により製造される。この反応における重合促進剤の例は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、スズ、ゲルマニウム、アンチモン、亜鉛、コバルト、ニッケル、チタン、アルミニウムなどの単体、およびこれらの化合物である。化合物の例は、酸化物、水酸化物、ハロゲン化物、炭酸塩、炭酸水素塩および酢酸塩である。これらのアルキル化物の無機酸塩類、有機酸塩類、錯塩類なども挙げることができる。
【０１０６】
ゲルマニウム化合物の例は、二酸化ゲルマニウム、ゲルマニウム・テトラエトキシドおよびゲルマニウム・テトラ−ｎ−ブトキシドである。チタン化合物の例は、テトラアルキルチタネート（テトラエチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラ−ｎ−プロピルチタネート、テトラ−ｎ−ブチルチタネートなど）およびそれらの部分加水分解物、蓚酸チタニル化合物（蓚酸チタニル、蓚酸チタニルアンモニウム、蓚酸チタニルナトリウム、蓚酸チタニルカリウム、蓚酸チタニルカルシウム、蓚酸チタニルストロンチウムなど）、トリメリット酸チタン、硫酸チタンおよび塩化チタンである。アンチモン化合物の例は、三酸化アンチモン、酢酸アンチモン、酒石酸アンチモン、酒石酸アンチモンカリ、オキシ塩化アンチモン、アンチモングリコレート、五酸化アンチモンおよびトリフェニルアンチモンである。アルミニウム化合物の例は、カルボン酸アルミニウム塩（蟻酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、プロピオン酸アルミニウム、蓚酸アルミニウムなど）、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、塩化アルミニウム、水酸化塩化アルミニウム、炭酸アルミニウム、アルミニウムアルコキサイド（アルミニウムメトキサイド、アルミニウムエトキサイドなど）、アルミニウムアセチルアセトネートまたはアルミニウムアセチルアセテートとのアルミニウムキレート化合物、有機アルミニウム化合物（トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウムなど）およびこれらの部分加水分解物である。
【０１０７】
重合促進剤の他に安定剤を用いることもできる。安定剤の例は、リン酸エステル類（トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリ−ｎ−ブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、メチルアシッドホスフェート、イソプロピルアシッドホスフェート、ブチルアシッドホスフェート、ジブチルホスフェート、モノブチルホスフェート、ジオクチルホスフェートなど）、亜リン酸エステル類（トリフェニルホスファイト、トリスドデシルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイトなど）、リン酸およびポリリン酸である。
【０１０８】
そして、例えばポリイミドは、ジアミンとテトラカルボン酸二無水物を縮重合させてポリアミド酸にした後、熱イミド化法または化学イミド化法などにより脱水して製造することができる。通常、熱イミド化法の反応温度は５０〜３００℃である。化学イミド化法には、加水分解能を有する脱水剤または塩基触媒を用いる。脱水剤の例は、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルボジイミド類、脂肪族カルボン酸無水物（無水酢酸、トリフルオロ酢酸無水物など）、リン酸誘導体（ポリリン酸、五酸化リンなど）、リン酸誘導体の酸無水物、および酸塩化物（塩化メタンスルホン酸、五塩化リン、塩化チオニルなど）である。塩基触媒の例は、有機塩基、三級アミンおよび無機塩基である。有機塩基の例は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、イミダゾ−ル、Ｎ−メチルカプロラクタム、イミダゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンおよびＮ，Ｎ−ジエチルアニリンである。三級アミンの例は、ピリジン、コリジン、ルチジンおよびトリエチルアミンである。無機塩基の例は、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウムおよび炭酸水素ナトリウムである。
【０１０９】
【０１１０】
【０１１１】
【０１１２】
【０１１３】
【０１１４】
【０１１５】
【０１１６】
【０１１７】
【０１１８】
【０１１９】
【０１２０】
【０１２１】
重合反応には溶剤を用いてもよい。溶剤の例は、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、イミダゾ−ル、Ｎ−メチルカプロラクタム、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド、ジメチルスルホン、ジエチルスルホン、ヘキサメチルスルホルアミド、クレゾ−ル、フェノ−ル、キシレノ−ル、ジエチレングリコ−ルジメチルエ−テル（ジグライム）、トリエチレングリコ−ルジメチルエ−テル（トリグライム）、テトラグライム、ジオキサン、テトラヒドロフラン、およびγ−ブチロラクトンである。これらの少なくとも２つを混合して用いてもよい。
【０１２２】
次に、化合物（１）と共重合させるための、他の反応性化合物および他の重合性化合物について説明する。他の反応性化合物の好ましい例は、グリコール、ジカルボン酸、ジアミン、テトラカルボン酸二無水物であるが、これらに限定されない。
【０１２３】
グリコールとしては、脂肪族、脂環式系、芳香族のいずれの群に属するものであってもよく、またこれらはシロキサン基を含むものであっても光学活性であってもよい。脂肪族グリコールの例は、脂肪族ジオール（エチレングリコール、トリメチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコールなど）、およびポリエーテル化合物（ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールなど）である。
【０１２４】
脂環式グリコールの例は、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−デカヒドロナフタレンジメタノール、１，３−デカヒドロナフタレンジメタノール、１，４−デカヒドロナフタレンジメタノール、１，５−デカヒドロナフタレンジメタノール、１，６−デカヒドロナフタレンジメタノール、２，７−デカヒドロナフタレンジメタノール、テトラリンジメタノール、ノルボルナンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、およびペンタシクロドデカンジメタノールである。
【０１２５】
芳香族グリコールの例は、ビスフェノール類のアルキレンオキシド付加物、および芳香族ジヒドロキシ化合物のアルキレンオキシド付加物である。ビスフェノール類のアルキレンオキシド付加物の例は、４，４’−（１−メチルエチリデン）ビスフェノール、メチレンビスフェノール（ビスフェノールＦ）、４，４’−シクロヘキシリデンビスフェノール（ビスフェノールＺ）、および４，４’−スルホニルビスフェノール（ビスフェノールＳ）である。芳香族ジヒドロキシ化合物のアルキレンオキシド付加物の例は、ヒドロキノン、レゾルシン、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、および４，４’−ジヒドロキシジフェニルベンゾフェノンである。
【０１２６】
上記のグリコールには異性体が存在するものもあるが、それらを含む混合物であってもよい。２つ以上のグリコールを併用してもよい。２つ以上のグリコールを用いるときには、上記の同じ種類から２つ以上を選択してもよいし、異なる種類からそれぞれ少なくとも１つを選択してもよい。なお、本発明に使用するグリコールは、上記の例示化合物に限定されない。
【０１２７】
ジカルボン酸またはその誘導体としては、脂肪族系、脂環式系、芳香族系、複素環を含むもののいずれの群に属するものであってもよい。これらはシロキサン基を含むものであっても光学活性であってもよい。脂肪族ジカルボン酸の例は、マロン酸、蓚酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、フマル酸、グルタル酸、アジピン酸、ムコン酸、２−メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、２，２−ジメチルグルタル酸、３，３−ジエチルコハク酸、アゼライイン酸、セバシン酸、およびスベリン酸である。 
【０１２８】
脂環式系のジカルボン酸の例は、１，１−シクロプロパンジカルボン酸、１，２−シクロプロパンジカルボン酸、１，１−シクロブタンジカルボン酸、１，２−シクロブタンジカルボン酸、１，３−シクロブタンジカルボン酸、３，４−ジフェニル−１，２−シクロブタンジカルボン酸、２，４−ジフェニル−１，３−シクロブタンジカルボン酸、１−シクロブテン−１，２−ジカルボン酸、１−シクロブテン−３，４−ジカルボン酸、１，１−シクロペンタンジカルボン酸、１，２−シクロペンタンジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，１−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−（２−ノルボルネン）ジカルボン酸、ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジカルボン酸、ビシクロ［２．２．２］オクタン−２，３−ジカルボン酸、２，５−ジオキソ−１，４−ビシクロ［２．２．２］オクタンジカルボン酸、１，３−アダマンタンジカルボン酸、４，８−ジオキソ−１，３−アダマンタンジカルボン酸、２，６−スピロ［３．３］ヘプタンジカルボン酸、１，３−アダマンタン二酢酸、およびカンファ−酸である。
【０１２９】
芳香族ジカルボン酸の例は、ｏ−フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、５−メチルイソフタル酸、５−ｔｅｒｔ−ブチルイソフタル酸、５−アミノイソフタル酸、５−ヒドロキシイソフタル酸、２，５−ジメチルテレフタル酸、テトラメチルテレフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，４−アントラセンジカルボン酸、１，４−アントラキノンジカルボン酸、２，５−ビフェニルジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、１，５−ビフェニレンジカルボン酸、４，４"−タ−フェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルメタンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエタンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルプロパンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルヘキサフルオロプロパンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４’−ビベンジルジカルボン酸、４，４’−スチルベンジカルボン酸、４，４’−トランジカルボン酸、４，４’−カルボニル二安息香酸、４，４’−スルホニル二安息香酸、４，４’−ジチオ二安息香酸、ｐ−フェニレン二酢酸、３，３’−ｐ−フェニレンジプロピオン酸、４−カルボキシ桂皮酸、ｐ−フェニレンジアクリル酸、３，３’−（４，４’−（メチレンジ−ｐ−フェニレン））ジプロピオン酸、４，４’−（４，４’−（オキシジ−ｐ−フェニレン））ジプロピオン酸、４，４’−（４，４’−（オキシジ−ｐ−フェニレン））二酪酸、（イソプロピリデンジ−ｐ−フェニレンジオキシ）二酪酸、およびビス（ｐ−カルボキシフェニル）ジメチルシランである。 
【０１３０】
複素環を含むジカルボン酸の例は、１，５−（９−オキソフルオレン）ジカルボン酸、３，４−フランジカルボン酸、４，５−チアゾールジカルボン酸、２−フェニル−４，５−チアゾールジカルボン酸、１，２，５−チアジアゾール−３，４−ジカルボン酸、１，２，５−オキサジアゾール−３，４−ジカルボン酸、２，３−ピリジンジカルボン酸、２，４−ピリジンジカルボン酸、２，５−ピリジンジカルボン酸、２，６−ピリジンジカルボン酸、３，４−ピリジンジカルボン酸、および３，５−ピリジンジカルボン酸である。
【０１３１】
上記のジカルボン酸は、モノエステル、ジエステル、酸モノハライド、酸ジハライドまたは無水物であってもよい。２つのカルボキシル基の１つがエステル化され、もう１つが酸ハライドであるものでもよい。これらの化合物には異性体が存在するものもあるが、それらを含む混合物であってもよい。２つ以上のジカルボン酸を併用してもよい。２つ以上のジカルボン酸を用いるときには、上記の同じ種類から２つ以上を選択してもよいし、異なる種類からそれぞれ少なくとも１つを選択してもよい。なお、本発明に使用するジカルボン酸は、上記の例示化合物に限定されない。
【０１３２】
ジアミンとしては、脂肪族、脂環式系、芳香族のいずれの群に属するものであってもよく、またこれらはシロキサン基を含むものであっても光学活性であってもよい。脂肪族ジアミンの例は、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、およびヘキサメチレンジアミンである。これらのアルキレンジアミンにおいて、任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられた構造のジアミンでもよい。
【０１３３】
脂環式系ジアミンの例は、１，４−ジアミノジシクロヘキサン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、ビス（２−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、イソホロンジアミン、２，５−ビス（アミノメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６−ビス（アミノメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，３−ジアミノビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，５−ジアミノビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６−ジアミノビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，７−ジアミノビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，３−ジアミノ−７−アザビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，５−ジアミノ−７−アザビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６−ジアミノ−７−アザビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，３−ジアミノ−７−チアビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，５−ジアミノ−７−チアビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６−ジアミノ−７−チアビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，３−ジアミノビシクロ［２．２．２］オクタン、２，５−ジアミノビシクロ［２．２．２］オクタン、２，６−ジアミノビシクロ［２．２．２］オクタン、２，５−ジアミノビシクロ［２．２．２］オクタン−７−エン、２，５−ジアミノ−７−アザビシクロ［２．２．２］オクタン、２，５−ジアミノ−７−オキサビシクロ［２．２．２］オクタン、２，５−ジアミノ−７−チアビシクロ［２．２．２］オクタン、２，６−ジアミノビシクロ［３．２．１］オクタン、２，６−ジアミノアザビシクロ［３．２．１］オクタン、２，６−ジアミノオキサビシクロ［３．２．１］オクタン、２，６−ジアミノチアビシクロ［３．２．１］オクタン、２，６−ジアミノビシクロ［３．２．２］ノナン、２，６−ジアミノビシクロ［３．２．２］ノナン−８−エン、２，６−ジアミノ−８−アザビシクロ［３．２．２］ノナン、２，６−ジアミノ−８−オキサビシクロ［３．２．２］ノナン、および２，６−ジアミノ−８−チアビシクロ［３．２．２］ノナンである。
【０１３４】
芳香族ジアミンの例は、２，２−ビス（４−アミノフェニル）プロパン、２，６−ジアミノピリジン、ビス−（４−アミノフェニル）ジエチルシラン、ビス−（４−アミノフェニル）ジフェニルシラン、ビス−（４−アミノフェニル）エチルホスフィンオキサイド、ビス−（４−アミノフェニル）−Ｎ−ブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（４−アミノフェニル）−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−（３−アミノフェニル）−４−アミノベンズアミド、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジアミノジフェニルエ−テル、３，３’−ジアミノジフェニルスルホン、２、２−ビス（３−アミノフェニル）プロパン、１，３−ビス（３−アミノフェニル）プロパン、３，３’−ジアミノジフェニルスルフィド、２，３，５，６−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，５−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−キシレンジアミン、ｍ−キシレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、２，４−ジアミノトルエン、２，６−ジアミノトルエン、１，２−ビス（３−ジアミノフェニル）エタン、１，１−ビス（３−ジアミノフェニル）エタン、４，４’−ジアミノジフェニルヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルエ−テル、３，４’−ジアミノジフェニルエ−テル、１，５−ジアミノナフタレン、２，６−ジアミノナフタレン、ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）メタン、１，１−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）エタン、１，２−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）エタン、１，１−ビス[４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス[４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）ブタン、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ジフェニルケトン、ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）スルホン、ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）スルフィド、１，３−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）ベンゼン、１，４−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）ベンゼン、４，４’−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）ビフェニル、１，２−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）シクロヘキサン、１，３−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）シクロヘキサン、１，４−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）シクロヘキサン、ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−（２−アミノフェノキシ）フェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−（３−カルバモイル−４−アミノフェノキシ）フェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス−（３−スルファモイル−４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス−（３−カルボキシ−４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−（３−スルフ���モイル−４−アミノフェノキシ）フェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−（３−カルボキシ−４−アミノフェノキシ）フェニル）ヘキサフルオロプロパン、１，３−ビス（２，２−｛４−（４−アミノフェノキシ）フェニル｝ヘキサフルオロイソプロピル）ベンゼン、２，４−ビス（β−アミノ−ｔ−ブチル）トルエン、ビス（ｐ−β−メチル−γ−アミノペンチル）ベンゼン、ビスｐ−（１，１−ジメチル−５−アミノペンチル）ベンゼン、ビス（ｐ−β−アミノ−ｔ−ブチルフェニル）エ−テル、ビス（４−アミノベンゾルオキシ）メタン、ビス（４−アミノベンゾルオキシ）エタン、ビス（４−アミノベンゾルオキシ）プロパン、ビス（４−アミノベンゾルオキシ）シクロヘキサン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｏ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノビフェニル、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルエタン、４，４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジメチルベンジジン、１，３−ビス（４−アミノフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）プロパン、ビス（４−アミノ−３−メチルフェニル）メタン、ビス（４−アミノ−２−メチルフェニル）メタン、１，２−ビス（４−アミノ−３−メチルフェニル）エタン、１，３−ビス（４−アミノ−３−メチルフェニル）プロパン、１，２−ビス（４−アミノ−２−メチルフェニル）エタン、１，３−ビス（４−アミノ−２−メチルフェニル）プロパン、１，４−ビス（４−アミノフェニル）ベンゼン、１，４−ビス（（４−アミノフェニル）メチル）ベンゼン、１，４−ビス（（３−アミノフェニル）メチル）ベンゼン、１，４−ビス（（４−アミノフェニル）エチル）ベンゼン、１，４−ビス（（３−アミノフェニル）エチル）ベンゼン、１，４−ビス（（４−アミノ−３−メチル−フェニル）メチル）ベンゼン、１，４−ビス（（４−アミノ−３−メチル−フェニル）エチル）ベンゼン、４，４’−（４−アミノフェニル）ビフェニル、ビス−（（４−（４−アミノフェニルメチル）フェニル）メタン、ビス−（（４−（４−アミノフェニルメチル）フェニル）エタン、ビス−（（４−（３−アミノフェニルメチル）フェニル）メタン 、ビス−（（４−（３−アミノフェニルメチル）フェニル）エタン、２，２−ビス−（（４−（４−アミノフェニルメチル）フェニル）プロパン、および２，２−ビス−（（４−（３−アミノフェニルメチル）フェニル）プロパンである。 
【０１３５】
上記のジアミンには異性体が存在するものもあるが、それらを含む混合物であってもよい。２つ以上のジアミンを併用してもよい。そして、２つ以上のジアミンを用いるときには、上記の同じ種類から２つ以上を選択してもよいし、異なる種類からそれぞれ少なくとも１つを選択してもよい。なお、本発明に使用するジアミンは、上記の例示化合物に限定されない。
【０１３６】
テトラカルボン酸二無水物は、脂肪族系、脂環式系、芳香族系のいずれの群に属するものであってもよい。これらはシロキサン基を含むものであっても光学活性であってもよい。このうち脂肪族テトラカルボン酸二無水物の例は、エタンテトラカルボン酸二無水物、ブタンテトラカルボン酸二無水物である。脂環式系テトラカルボン酸二無水物の例は、シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、ビシクロヘプタンテトラカルボン酸二無水物、ビシクロオクタンテトラカルボン酸二無水物、ビシクロ［２．２．２］−オクト−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、シクロヘキサン−１，２，５，６−テトラカルボン酸二無水物、３、４−ジカルボキシ−１、２、３、４−テトラヒドロナフタレン−１−琥珀酸二無水物、３，３’−ビシクロヘキシル−１，１’，２，２’−テトラカルボン酸二無水物、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、３，５，６−トリカルボキシノルボルナン−２−酢酸二無水物、２，３，４，５−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、およびテトラシクロ［６．２．１１，３．０２，７］ドデカン−４，５，９，１０−テトラカルボン酸二無水物である。更に、下記の構造式で示される酸二無水物を挙げることができる。これらの化合物においては、任意の水素がメチル、エチルなどの低級アルキルで置き換えられてもよい。
0004483344.tif 000032
【０１３７】
芳香族テトラカルボン酸二無水物の例は、ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ナフタレン酸二無水物（２，３，６，７−ナフタレン酸無水物等）、３，３’−４，４’−ジフェニルメタンテトラカルボン酸二無水物、３，３’−４，４’−ジフェニルエタンテトラカルボン酸二無水物、３，３’−４，４’−ジフェニルプロパンテトラカルボン酸二無水物、３，３’−４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジフェニルエ−テルテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェニルメチル）ジフェニルメタン二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェニルメチル）ジフェニルエタン二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェニルメチル）ジフェニルプロパン二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルメタン二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエタン二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、３，３’，４，４’−パ−フルオロプロピリデンジフタル酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス（フタル酸）フェニルスルフィンオキサイド二無水物、ｐ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ｍ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４，４’−ジフェニルエ−テル二無水物、およびビス（トリフェニルフタル酸）−４，４’−ジフェニルメタン二無水物である。
【０１３８】
上記の各種テトラカルボン酸二無水物には異性体が存在するものもあるが、それらを含む混合物であってもよい。２つ以上のテトラカルボン酸二無水物を併用してもよい。２つ以上のテトラカルボン酸二無水物を用いるときには、上記の同じ種類から２つ以上を選択してもよいし、異なる種類からそれぞれ少なくとも１つを選択してもよい。なお、本発明に使用するテトラカルボン酸二無水物は、上記の例示化合物に限定されるものではない。
【０１３９】
トリカルボン酸は、脂肪族系、脂環式系、芳香族系のいずれの群に属するものであってもよく、またこれらはシロキサン基を含むものであっても光学活性であってもよい。トリカルボン酸の例は、トリメリット酸、トリメシン酸、ヘミメリット酸、プロパントリカルボン酸、シクロヘキサントリカルボン酸である。これらのトリカルボン酸は、モノエステル、ジエステル、トリエステル、酸モノハライド、酸ジハライド、酸トリハライド、または２つのカルボキシル基が酸無水物化されたものであってもよい。モノエステル酸ジハライド、ジエステル酸モノハライド、または２つのカルボキシル基が酸無水物化され、残りのカルボキシル基がエステル化されるかもしくは酸ハライドである構造の化合物でもよい。これらの化合物には異性体が存在するものもあるが、それらを含む混合物であってもよい。２つ以上のトリカルボン酸を併用してもよい。２つ以上のトリカルボン酸を用いるときには、上記の同じ種類から２つ以上を選択してもよいし、異なる種類からそれぞれ少なくとも１つを選択してもよい。なお、本発明に使用するトリカルボン酸類は、上記の例示化合物に限定されない。
【０１４０】
なお、上記のジカルボン酸、トリカルボン酸およびテトラカルボン酸は、これらの２種または３種を組み合わせて用いてもよい。即ち、このような組み合わせの例は、ジカルボン酸およびトリカルボン酸のそれぞれ少なくとも１つからなる組み合わせ、ジカルボン酸およびテトラカルボン酸のそれぞれ少なくとも１つからなる組み合わせ、トリカルボン酸およびテトラカルボン酸のそれぞれ少なくとも１つからなる組み合わせ、並びにジカルボン酸、トリカルボン酸およびテトラカルボン酸のそれぞれ少なくとも１つからなる組み合わせである。
【０１４１】
【０１４２】
【０１４３】
【０１４４】
【０１４５】
【０１４６】
【０１４７】
重合体（３）の被膜形成能をより高めるために、多官能アクリレートを添加することもできる。多官能アクリレートは、シロキサン基を含むものであっても光学活性であってもよい。多官能アクリレートの好ましい例は、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールＥＯ付加トリアクリレート、ペンタエリストールトリアクリレート、トリスアクリロイルオキシエチルフォスフェート、ビスフェノールＡＥＯ付加ジアクリレート、ビスフェノールＡグリジジルエーテルジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレートである。ビスフェノールＡグリシジルエーテルジアクリレートは、大阪有機化学（株）からビスコート７００として市販されている。
【０１４８】
上記の多官能アクリレートには異性体が存在するものもあるが、それらを含む混合物であってもよい。また、２種以上の化合物を併用してもよい。なお、本発明に使用する多官能アクリレートは、上記の例示化合物に限定されない。
【０１４９】
【０１５０】
【０１５１】
【０１５２】
上記の化合物（１）を縮重合させることにより、重合体（３）を得ることができる。そして、化合物（１）を用いて得られる重合体の好ましい例は、式（１）におけるＹ１が−ＯＨ，−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２または下記に示されるジカルボン酸無水物基である化合物（１）を用いて得られる重合体である。
0004483344.tif 000033
ここに、Ｇ１は前記のＱ２に結合するジカルボン酸無水物基から２−オキサ−プロパン−１，３−ジオイル基を除いた残基である。
【０１５３】
【０１５４】
そして、化合物（１）を用いて得られる重合体の代表例は、ポリイミド、ポリアミド酸およびポリエステルである。ポリアミド酸は、ジアミンである化合物（１）とテトラカルボン酸二無水物との反応により得られる。このテトラカルボン酸二無水物は、化合物（１）であってもよく、化合物（１）以外のテトラカルボン酸二無水物であってもよく、これらのテトラカルボン酸二無水物の混合物であってもよい。ジアミンである化合物（１）に、化合物（１）以外のジアミンを加えてもよい。ポリアミド酸のもう１つの例は、テトラカルボン酸二無水物である化合物（１）とジアミンとの反応により得られる。このジアミンは、化合物（１）であってもよく、化合物（１）以外のジアミンであってもよく、これらのジアミンの混合物であってもよい。テトラカルボン酸二無水物である化合物（１）に、化合物（１）以外のテトラカルボン酸二無水物を加えてもよい。そしてポリイミドは、これらのポリアミド酸を脱水閉環させることによって得られる。
【０１５５】
ポリエステルは、ジオールである化合物（１）と少なくとも２つのカルボキシル、酸ハライド基、酸無水物基またはエステル基を有するカルボン酸誘導体との反応により得られる。このカルボン酸誘導体は、化合物（１）であってもよく、化合物（１）以外のカルボン酸誘導体であってもよく、これらのカルボン酸誘導体の混合物であってもよい。ジオールである化合物（１）に、化合物（１）以外のジオールを加えてもよい。ポリエステルのもう１つの例は、少なくとも２つのカルボキシル、酸ハライド基またはエステル基を有するカルボン酸誘導体である化合物（１）とジオールとの反応により得られる。このジオールは、化合物（１）であってもよく、化合物（１）以外のジオールであってもよく、これらのジオールの混合物であってもよい。カルボン酸誘導体である化合物（１）に、化合物（１）以外のカルボン酸誘導体を加えてもよい。
【０１５６】
【０１５７】
【０１５８】
【０１５９】
化合物（１）および重合体（３）は、通常使用される条件下において物理的および化学的に極めて安定であり、他の重合体および化合物との相溶性がよいことを特徴とする。化合物（１）を構成する環、結合基または側鎖を適当に選ぶことによって重合体（３）の構造を適切に選択することができるので、最適な透明性、屈折率、機械的強度、塗布性、溶解度、結晶化度、収縮性、透水度、吸水度、気体透過性、融点、ガラス転移点、耐熱性、熱膨張係数、撥水性、電気絶縁性、相溶性、耐薬品性を持つ重合体を製造することができる。
【０１６０】
化合物（１）、重合体（３）またはこれらを含む組成物は、通常、一般的な高分子材料の成形体製造に用いる方法により、薄膜、多層膜、フィルム、繊維、粉末、ペースト、その他成形体に成形することができる。このとき、必要に応じて、エチレングリコール、プロピレングリコール等脂肪族ポリオール、脂肪族又は芳香族カルボン酸化合物、フェノール化合物等の炭酸ガス発生防止剤、ポリアルキレングリコール等の可撓性付与剤、酸化防止剤、可塑剤、滑剤、シラン系等のカップリング剤、無機充填剤の表面処理剤、難燃剤、帯電防止剤、着色剤、帯電防止剤、レベリング剤、イオントラップ剤、摺動性改良剤、各種ゴム、有機ポリマービーズ等の耐衝撃性改良剤、揺変性付与剤、界面活性剤、表面張力低下剤、消泡剤、沈降防止剤、光拡散剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、抗酸化剤、離型剤、蛍光剤、導電性充填剤、発泡剤、顔料等の添加剤を混合することもできる。
【０１６１】
例えば、本発明の重合体（３）を溶剤に均一に溶解して基板上にキャストし、加熱して溶剤を蒸散させることで１〜１００μmの均一なフィルムを得ることができる。このようなキャスティング法でフィルムを形成する場合に用いる基板としては、高分子フィルム、ガラス板、シリコンゴム板、金属板などを挙げることができる。また、所定の厚みの基板を得るときは、キャストを繰り返して目的の膜厚になるように積層した後、加熱して溶剤を蒸散させればよく、これにより目的の膜厚の基板を作成することができる。この時、必要に応じて加熱加圧プレスすることもできる。
【０１６２】
さらに、フィルム間および／または最外層に金、銅、アルミニウムなどの金属導体層を積層することで多層基板を得ることができる。この場合も金属導体フィルムと重ね合わせ、上記と同様に加熱して溶剤を蒸散させることで金属導体フィルムとの密着性が良好なものが得られる。金属導体層はエッチングにより回路形成することにより得られる。また、真空蒸着法、スクリーン印刷法などによって形成することもできる。
【０１６３】
キャスティング法において使用することのできる溶剤としては、ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤、テトラヒドロフラン、クロロホルム、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドジメチルアセタール、ジメチルスルホキシド、１，４−ジオキサン、酢酸エチル、２−ｎ−ブトキシエタノール、γ−ブチロラクトン、トリフルオロ酢酸、トリフルオロ酢酸エチル、ヘキサフルオロ−２−プロパノールなどを挙げることができる。これらの溶剤のうち２種以上の溶剤を併用してもよい。なお、本発明に使用可能な溶剤は上記の例に限定されるものではない。
【実施例】
【０１６４】
以下、実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例には制限されない。化合物の構造は核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトル、質量（ＭＳ）スペクトル、赤外吸収（ＩＲ）スペクトルなどで確認した。実施例において物性測定に用いた機器および方法は下記の通りである。
＜重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）＞
島津製作所製の島津ＬＣ−９Ａ型ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）、および昭和電工製のカラムＳｈｏｄｅｘ  ＧＦ−７Ｍ  ＨＱ（展開溶媒はＤＭＦあるいはＴＨＦ、標準物質は分子量既知のポリスチレン）を用いた。
＜鉛筆硬度＞
ガラス板上に形成させた重合体薄膜について、ＪＩＳ規格「ＪＩＳ−Ｋ−５６００−５−４  引っかき硬度（鉛筆法）」に準拠し、鉛筆硬度計ＹＯＳＨＩＭＩＴＳＵ  ＳＥＩＫＩＣ−２２１を用いて測定した。
＜屈折率＞
クロム蒸着したガラス板上に形成させた重合体薄膜について測定した。アッベ屈折計ＡＴＡＧＯ  ＤＲ−Ｍ２を使用し、中間液に硫黄ヨウ化メチレン溶液を用い、測定波長５８９．３ｎｍ、２５℃において、反射式測定法で測定した。
＜光線透過率＞
ガラス板上に形成させた重合体薄膜について、マイクロ・カラー・アナライザーＴＣ−１８００Ｍ（東京電色技術センター製）を用いて測定した。
＜表面自由エネルギー＞
接触角計ＣＡ−Ａ（協和界面化学株式会社製）を使用し、重合体薄膜上に滴下した純水（比抵抗１８ＭΩ・ｃｍ）およびエチレングリコールの接触角を、２５℃において測定し、算出した。
＜熱分解開始温度、５％重量減少温度および１０％重量減少温度＞
ガラス板上に形成させた重合体薄膜を削り取って試料とした。ＳＥＩＫＯ  ＳＳＣ５０００  ＴＧ／ＤＴＡ  ３００を使用し、空気雰囲気中で、１０℃／分で３０℃から８００℃に昇温して重量変化を測定し、得られた変曲点から求めた。
なお、実施例で用いる記号の意味は次の通りである。
Ｐｈ：フェニル
Ｍｅ：メチル
ＴＭＳ：トリメチルシリル基
ＨＭＤＳ：ヘキサメチルジシラザン
ＴＨＦ：テトラヒドロフラン
ＮＭＰ：Ｎ−メチル−２−ピロリドン
【０１６５】
［実施例１］
＜化合物（１−３−７）の製造＞
下記の経路により化合物（１−３−７）を製造した。
0004483344.tif 000034
【０１６６】
第１段：アリル−ｐ−ニトロフェニルエーテルの製造
窒素雰囲気下、ｐ−ニトロフェノール（２５．０ｇ、０．１８ｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２５０ｍｌ）溶液に炭酸カリウム（４９．７ｇ、０．３６ｍｏｌ）を加えて懸濁し、３−ブロモプロペン（２１．７ｇ、０．１８ｍｏｌ）を滴下した。滴下終了後、室温で５時間撹拌した後、水を加えてジエチルエーテルで抽出した。有機層を水洗した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶媒を溜去して得られた残査を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：トルエン）で精製した。減圧下でトルエンを溜去した後、エタノールから再結晶してアリル−ｐ−ニトロフェニルエーテル（２５．７ｇ）を得た。
【０１６７】
第２段：化合物（ｂ）の製造
窒素雰囲気下、化合物（ａ）（５０．０ｇ、４３．３ｍｍｏｌ）にトルエン（５００ｍｌ）を加えて懸濁し、白金−ジビニルシロキサン錯体（３ｗｔ％トルエン溶液、２５μl）を加えて９０℃に加熱した。これにアリル−ｐ−ニトロフェニルエーテル（１６．３ｇ、９１ｍｍｏｌ）を５分かけて滴下し、還流状態で２時間加熱した。放冷後、トルエン（１００ｍｌ）および水（３００ｍｌ）を加えて抽出した。有機層を水洗した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下でトルエンを溜去して、得られた残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：トルエン）で精製した。減圧下でトルエンを溜去した後、エタノール／酢酸エチルから再結晶して化合物（ｂ）１８．７ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）；０．３４（ｓ，６Ｈ）、０．８５−０．８８（ｔ，４Ｈ）、１．９２−１．９５（ｍ，４Ｈ）、３．８５−３．８８（ｔ，４Ｈ）、６．６０−６．６３（ｄ，４Ｈ）、７．１５−７．５２（ｍ，４０Ｈ）、７．９４−７．９７（ｄ，４Ｈ）．
２９Ｓｉ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）；−１７．８（ｄ，２Ｓｉ）、−７８．５（ｓ，４Ｓｉ）、−７９．４（ｔ，４Ｓｉ）．
【０１６８】
第３段：化合物（１−３−７）の製造
化合物（ｂ）（１０．０ｇ、６．６１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ／Ｃ（１ｇ）、およびＴＨＦ（１００ｍｌ）の混合物を水素雰囲気下、室温で１２０時間攪拌した。Ｐｄ／Ｃをろ別後、減圧下でＴＨＦを溜去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：酢酸エチル）で精製した。減圧下で酢酸エチルを溜去して化合物（１−３−７）６．３ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）；０．３１（ｓ，６Ｈ）、０．８３−０．８７（ｔ，４Ｈ）、１．８２−１．８７（ｍ，４Ｈ）、３．７１−３．７４（ｔ，４Ｈ）、６．５１−６．５７（ｄ，８Ｈ）、７．１４−７．９５（ｍ，４０Ｈ）．
２９Ｓｉ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）；−１７．５（ｄ，２Ｓｉ）、−７８．６（ｓ，４Ｓｉ）、−７９．６（ｔ，４Ｓｉ）．
【０１６９】
［実施例２］（参考例）
＜化合物（１−１−４）の製造＞
下記の経路により化合物（１−１−４）を製造した。
0004483344.tif 000035
【０１７０】
窒素雰囲気下、化合物（ａ）（５０．０ｇ、４３．３ｍｍｏｌ）にＴＨＦ（１５０ｍｌ）を加えて懸濁し、白金−ジビニルシロキサン錯体（３ｗｔ％トルエン溶液、３２０μl）を加えて９０℃に加熱した。これにアリルコハク酸無水物（１４．５ｇ、１０３．５ｍｍｏｌ）を５分かけて滴下し、還流状態で７時間加熱した。放冷後、減圧下で溶媒を溜去してから、得られた残渣にメタノール（１５０ｍｌ）を加えて、室温で２時間撹拌した。固体をろ取してＴＨＦ（１５０ｍｌ）に溶解し、活性炭（６ｇ）を加えて室温で２時間撹拌した。活性炭をろ別後、減圧下でＴＨＦを溜去して、化合物（１−１−４）５５．９ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）；０．３２（ｓ，６Ｈ）、０．７０−０．７９（ｔ，４Ｈ）、１．３２−１．４２（ｍ，６Ｈ）、１．７４−１．８０（ｍ，２Ｈ）、１．８９−１．９９（ｍ，２Ｈ）、２．２４−２．３７（ｍ，２Ｈ）、２．５１−２．６０（ｍ，２Ｈ）、７．１５−７．５６（ｍ，４０Ｈ）．
２９Ｓｉ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）；−１８．１（ｄ，２Ｓｉ）、−７８．５（ｓ，４Ｓｉ）、−７９．４― −７９．８（ｔ，４Ｓｉ）．
【０１７１】
［実施例３］（参考例）
＜化合物（１−１−１）の製造＞
下記の経路により化合物（１−１−１）を製造した。
0004483344.tif 000036
【０１７２】
第１段：化合物（ｄ）の製造
窒素雰囲気下、化合物（ｃ）（１１．６ｇ、１０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（２．５ｇ、２５ｍｍｏｌ）、およびＴＨＦ（２００ｍｌ）の混合物に、３−アセトキシプロピルメチルジクロロシラン（５．４ｇ、２５ｍｍｏｌ）を加えて室温で３時間攪拌した。トルエン（２００ｍｌ）、および水（１００ｍｌ）を加えて攪拌し、有機層を水洗した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。トルエンを減圧溜去して得られた残査をメタノールで洗浄し、エタノール／酢酸エチル（１００ｍＬ）から再結晶して化合物（ｄ）６．５１ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）；０．３１（ｓ，６Ｈ）、０．７２−０．７５（ｔ，４Ｈ）、１．７０−１．７４（ｍ，４Ｈ）、１．８８（ｓ，６Ｈ）、３．９１−３．９４（ｔ，４Ｈ）、７．１８−７．５２（ｍ，４０Ｈ）．
２９Ｓｉ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）；−１７．８（ｄ，２Ｓｉ）、−７８．４（ｓ，４Ｓｉ）、−７９．３（ｔ，４Ｓｉ）．
【０１７３】
第２段：化合物（１−１−１）の製造
窒素雰囲気下、化合物（ｄ）（９．０ｇ、６．８５ｍｍｏｌ）、およびメタノール（１，５００ｍｌ）の混合物に濃硫酸（３ｍｌ）を加えて、還流状態で３時間加熱した。放冷後、メタノールを減圧溜去して、得られた残査にクロロホルム（２００ｍｌ）および水（１００ｍｌ）を加えて攪拌し、有機層を水洗した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、クロロホルムを減圧溜去した。得られた残査をメタノールで洗浄して化合物（１−１−１）５．００ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）；０．３１（ｓ，６Ｈ）、０．７１−０．７５（ｔ，４Ｈ）、１．６０−１．６６（ｍ，４Ｈ）、３．４５−３．４８（ｔ，４Ｈ）、７．１８−７．５４（ｍ，４０Ｈ）．
２９Ｓｉ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）；−１７．４（ｄ，２Ｓｉ）、−７８．５（ｓ，４Ｓｉ）、−７９．５（ｔ，４Ｓｉ）．
【０１７４】
［実施例４］（参考例）
＜化合物（１−１−２）の製造＞
下記の経路により化合物（１−１−２）を製造した。
0004483344.tif 000037
【０１７５】
第１段：４−ペンテン酸トリメチルシリルの製造
窒素雰囲気下、ＨＭＤＳ（８８．６ｇ、０．５５ｍｏｌ）およびＴＨＦ（２１．５ｇ）の混合物を８０℃に加熱し、４−ペンテン酸（１００ｇ、１ｍｏｌ）のトルエン（５０ｇ）溶液を滴下した。滴下後、１００℃で２時間撹拌し、減圧蒸留して４−ペンテン酸トリメチルシリル（１３０．２ｇ）を得た。この化合物の沸点は８３〜８４℃／７７．１ｈＰａであった。
【０１７６】
第２段：化合物（ｅ）の製造
窒素雰囲気下、化合物（ａ）（１００．０ｇ、８６．７ｍｍｏｌ）にトルエン（１，０００ｍｌ）を加えて懸濁させ、白金−ジビニルシロキサン錯体（３ｗｔ％トルエン溶液、５０μl）を加えて９０℃に加熱した。４−ペンテン酸トリメチルシリル（３１．４ｇ、１８２ｍｍｏｌ）を滴下し、還流状態で５時間加熱した。放冷後、減圧下でトルエンを溜去し、粗製の化合物（ｅ）（９２．９ｇ）を得た。
【０１７７】
第３段：化合物（１−１−２）の製造
粗製の化合物（ｅ）（９２．９ｇ、６１．８ｍｍｏｌ）にメタノール（１，０００ｍｌ）を加えて懸濁させ、室温で３時間撹拌した。この懸濁物からろ取した固体をメタノール／トルエンに溶解し、活性炭（２．７ｇ）を加えて室温で２時間撹拌した。活性炭をろ別後、減圧下で溶媒を溜去した。残渣をエタノール／酢酸エチルから再結晶して、化合物（１−１−２）７５．０ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）；０．２８（ｓ，６Ｈ）、０．７２−０．７５（ｔ，４Ｈ）、１．４０−１．４３（ｍ，４Ｈ）、１．５３−１．５６（ｍ，４Ｈ）、２．０８−２．１１（ｔ，４Ｈ）、７．１８−７．５３（ｍ，４０Ｈ）．
２９Ｓｉ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）；−１７．７（ｄ，２Ｓｉ）、−７８．６（ｓ，４Ｓｉ）、−７９．６（ｔ，４Ｓｉ）．
【０１７８】
［実施例５］（参考例）
＜化合物（１−１−５）の製造＞
下記の経路により化合物（１−１−５）を製造した。
0004483344.tif 000038
【０１７９】
窒素雰囲気下、化合物（ａ）（５．０ｇ、４．３３ｍｍｏｌ）にトルエン（５０ｍｌ）を加えて懸濁し、白金−ジビニルシロキサン錯体（３ｗｔ％トルエン溶液、３０μl）を加えて９０℃に加熱した。これにアリルグリシジルエーテル（１．０４ｇ、９．１ｍｍｏｌ）を滴下し、還流状態で３時間加熱した。放冷後、トルエン（５０ｍｌ）、水（１００ｍｌ）を加えて抽出した。有機層を水洗した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下でトルエンを溜去して、得られた残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：トルエン／酢酸エチル）で精製した。減圧下で溶媒を溜去した後、エタノール／酢酸エチルから再結晶して化合物（１−１−５）１．６ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）；０．３０（ｓ，６Ｈ）、０．７３−０．７６（ｔ，４Ｈ）、１．６６−１．７２（ｍ，４Ｈ）、２．４２−２．４４（ｍ，２Ｈ）、２．６４−２．６６（ｍ，２Ｈ）、２．９５−２．９８（ｍ，２Ｈ）、３．１５−３．１９（ｍ，２Ｈ）、３．２８−３．３９（ｍ，４Ｈ）、３．４４−３．４８（ｍ，２Ｈ）、７．１８−７．５３（ｍ，４０Ｈ）．
２９Ｓｉ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）；−１７．４（ｓ，２Ｓｉ）、−７８．６（ｓ，４Ｓｉ）、−７９．５― ―７９．６（ｔ，４Ｓｉ）．
【０１８０】
［実施例６］（参考例）
＜化合物（１−１−８）の製造＞
下記の経路により化合物（１−１−８）を製造した。
0004483344.tif 000039
【０１８１】
窒素雰囲気下、化合物（ａ）（３．０ｇ、２．６０ｍｍｏｌ）にトルエン（３０ｍｌ）を加えて懸濁し、白金−ジビニルシロキサン錯体（３ｗｔ％トルエン溶液、５μl）を加えて９０℃に加熱した。これに４−ビニル−１−シクロヘキセン  １，２−エポキシド（０．６８ｇ、５．４６ｍｍｏｌ）を滴下し、還流状態で５時間加熱した。放冷後、トルエン（３０ｍｌ）、水（７０ｍｌ）を加えて抽出した。有機層を水洗した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下でトルエンを溜去して、得られた残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：トルエン／酢酸エチル）で精製した。減圧下で溶媒を溜去した後、エタノール／酢酸エチルから再結晶して、化合物（１−１−８）０．７７ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）；０．２７（ｓ，６Ｈ）、０．６０−０．７３（ｍ，５Ｈ）、０．８４−０．９２（ｍ，１Ｈ）、０．９７−１．０７（ｍ，２Ｈ）、１．６２−１．６８（ｍ，１Ｈ）、１．７６−１．８４（ｍ，２Ｈ）、１．９４−１．９８（ｍ，２Ｈ）、２．９０−３．００（ｍ，４Ｈ）、７．１３−７．５４（ｍ，４０Ｈ）．
２９Ｓｉ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）；−１７．０― ―１７．１（ｄ，２Ｓｉ）、−７８．７（ｓ，４Ｓｉ）、−７９．６（ｓ，４Ｓｉ）．
【０１８２】
実施例１〜６の方法に準じて、下記の表１〜表２８に示す化合物を製造することができる。表中のＲ１、Ｑ１、Ｑ２およびＹ１の意味は前記の通りである。
【０１８３】
＜表１＞
0004483344.tif 000040
（これらのうち、１−１−１〜１−１−８、１−２−３〜１−２−６、１−２−８および１−２−９は参考例である。）
【０１８４】
＜表２＞
0004483344.tif 000041
（これらのうち、１−３−４、１−３−５、１−３−１０〜１−３−１４、１−４−１および１−４−３は参考例である。）
【０１８５】
＜表３＞
0004483344.tif 000042
（これらのうち、１−４−５、１−４−７、１−５−４、１−５−５および１−５−９〜１−５−１２は参考例である。）
【０１８６】
＜表４＞
0004483344.tif 000043
（これらのうち、１−６−５、１−６−６、１−７−３、１−７−４、１−７−６および１−７−７は参考例である。）
【０１８７】
＜表５＞
0004483344.tif 000044
（これらのうち、１−８−３、１−９−５、および１−１０−３〜１−１０−５は参考例である。）
【０１８８】
＜表６＞
0004483344.tif 000045
（これらのうち、１−１１−３、１−１１−４、１−１２−１、１−１２−５、１−１３−４および１−１３−５は参考例である。）
【０１８９】
＜表７＞
0004483344.tif 000046
（これらのうち、１−１４−３、１−１５−２〜１−１５−４および１−１６−５は参考例である。）
【０１９０】
＜表８＞
0004483344.tif 000047
（これらのうち、１−１７−３、１−１８−１、１−１８−２、１−１８−４、１−１９−４および１−１９−５は参考例である。）
【０１９１】
＜表９＞
0004483344.tif 000048
（これらのうち、１−２０−３、１−２０−４、１−２１−２〜１−２１−４および１−２２−２は参考例である。）
【０１９２】
＜表１０＞
0004483344.tif 000049
（これらのうち、１−２３−３５、１−２４−２、１−２４−５および１−２５−２は参考例である。）
【０１９３】
＜表１１＞
0004483344.tif 000050
（これらのうち、１−２６−３、１−２６−４、１−２７−２、１−２７−５および１−２８−４は参考例である。）
【０１９４】
＜表１２＞
0004483344.tif 000051
（これらのうち、１−２９−３、１−３０−２、１−３０−３、１−３１−１および１−３１−４は参考例である。）
【０１９５】
＜表１３＞
0004483344.tif 000052
（これらのうち、１−３２−１、１−３２−５、１−３３−１、１−３３−３、１−３３−５および１−３４−４は参考例である。）
【０１９６】
＜表１４＞
0004483344.tif 000053
（これらのうち、１−３５−３、１−３５−５、１−３６−１、１−３６−３、１−３７−１および１−３７−３は参考例である。）
【０１９７】
＜表１５＞
0004483344.tif 000054
（これらのうち、１−３８−２、１−３８−３、１−３８−５、１−３９−１、１−３９−５および１−４０−４は参考例である。）
【０１９８】
＜表１６＞
0004483344.tif 000055
（これらのうち、１−４１−３、１−４１−５、１−４２−４、１−４２−５、１−４３−２、１−４３−４および１−４３−５は参考例である。）
【０１９９】
＜表１７＞
0004483344.tif 000056
（これらのうち、１−４４−２、１−４５−１、１−４５−５、１−４６−２、１−４６−３および１−４６−５は参考例である。）
【０２００】
＜表１８＞
0004483344.tif 000057
（これらのうち、１−４７−２、１−４７−３、１−４８−３、１−４８−５、１−４９−２、１−４９−３および１−４９−５は参考例である。）
【０２０１】
＜表１９＞
0004483344.tif 000058
（これらのうち、１−５０−２、１−５０−５、１−５１−３、１−５１−５、１−５２−３および１−５２−４は参考例である。）
【０２０２】
＜表２０＞
0004483344.tif 000059
（これらのうち、１−５３−２、１−５３−５、１−５４−２、１−５４−５、１−５５−３および１−５５−４は参考例である。）
【０２０３】
＜表２１＞
0004483344.tif 000060
（これらのうち、１−５６−２、１−５６−３、１−５６−５、１−５７−３および１−５８−３〜１−５８−５は参考例である。）
【０２０４】
＜表２２＞
0004483344.tif 000061
（これらのうち、１−５９−２、１−５９−３、１−６０−２、１−６０−３、１−６１−４および１−６１−５は参考例である。）
【０２０５】
＜表２３＞
0004483344.tif 000062
（これらのうち、１−６３−１〜１−６３−３、１−６４−１、１−６４−２および１−６６−３は参考例である。）
【０２０６】
＜表２４＞
0004483344.tif 000063
（これらのうち、１−６７−２、１−６８−１、１−６８−２、１−６９−２、１−６９−３、１−７０−３および１−７１−３は参考例である。）
【０２０７】
＜表２５＞
0004483344.tif 000064
（これらのうち、１−７２−３、１−７５−１、１−７６−２および１−７６−３は参考例である。）
【０２０８】
＜表２６＞
0004483344.tif 000065
（これらのうち、１−７７−３、１−７８−２、１−８０−２、１−８１−２および１−８１−３は参考例である。）
【０２０９】
＜表２７＞
0004483344.tif 000066
（これらのうち、１−８３−１、１−８４−２、１−８５−１、１−８５−２および１−８７−１は参考例である。）
【０２１０】
＜表２８＞
0004483344.tif 000067
【０２１１】
上記の表において、Ｑ２の欄に記載されたＱ２−１−１〜Ｑ２−８９−２の意味は、次の式（Ｑ２−１−１）〜式（Ｑ２−８９−２）で示される通りである。なお、これらの式における左端の記号「＜」は、Ｓｉ原子との結合点を示す。
【０２１２】
0004483344.tif 000068
（これらのうち、Ｑ２−１−１〜Ｑ２−１−５は参考例である。）
【０２１３】
0004483344.tif 000069
【０２１４】
0004483344.tif 000070
【０２１５】
0004483344.tif 000071
【０２１６】
0004483344.tif 000072
【０２１７】
0004483344.tif 000073
【０２１８】
0004483344.tif 000074
【０２１９】
0004483344.tif 000075
【０２２０】
0004483344.tif 000076
【０２２１】
0004483344.tif 000077
【０２２２】
0004483344.tif 000078
【０２２３】
0004483344.tif 000079
【０２２４】
0004483344.tif 000080
【０２２５】
0004483344.tif 000081
【０２２６】
0004483344.tif 000082
【０２２７】
0004483344.tif 000083
【０２２８】
0004483344.tif 000084
【０２２９】
0004483344.tif 000085
【０２３０】
0004483344.tif 000086
【０２３１】
0004483344.tif 000087
【０２３２】
0004483344.tif 000088
【０２３３】
0004483344.tif 000089
（これらのうち、Ｑ２−６５−１〜Ｑ２−６５−３およびＱ２−６６−１〜Ｑ２−６６−３は参考例である。）
【０２３４】
0004483344.tif 000090
（これらのうち、Ｑ２−７０−１〜Ｑ２−７０−３およびＱ２−７１−１〜Ｑ２−７１−３は参考例である。）
【０２３５】
0004483344.tif 000091
【０２３６】
0004483344.tif 000092
【０２３７】
0004483344.tif 000093
（これらのうち、Ｑ２−８３−１、Ｑ２−８３−２、Ｑ２−８４−１、Ｑ２−８４−２、Ｑ２−８５−１、Ｑ２−８５−２、Ｑ２−８７−１、Ｑ２−８７−２、Ｑ２−８８−１、Ｑ２−８８−２、Ｑ２−８９−１およびＱ２−８９−２は参考例である。）
【０２３８】
［比較例１］
＜ポリアミド酸の製造１＞
窒素雰囲気下で、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル（２．３９ｇ）のＮＭＰ（４５ｇ）溶液を冷却した。反応系の温度を５〜７０℃の範囲内に保ちながら、この溶液にピロメリット酸二無水物（２．６１ｇ）を添加した。次いで２０時間撹拌して、重合体濃度が１０重量％であるポリアミド酸ワニス（５０ｇ）を得た。このワニスに含まれるポリアミド酸の名称をＰＡ酸１とする。
【０２３９】
［実施例７］
＜ポリアミド酸の製造２＞
ピロメリット酸二無水物を化合物（１−１−４）（１．４９ｇ）に替え、４，４’−ジアミノジフェニルエーテルを化合物（１−３−７）（１．５１ｇ）に替え、そしてＮＭＰの使用量を１２ｇにした以外は比較例１と同様にして、重合体濃度が２０重量％であるポリアミド酸ワニス（１５ｇ）を得た。このワニスに含まれるポリアミド酸の名称をＰＡ酸２とする。
【０２４０】
［実施例８］
＜ポリアミド酸の製造３＞
化合物（１−１−４）をピロメリット酸二無水物（０．３９ｇ）に替え、化合物（１−３−７）の使用量を２．６１ｇにした以外は実施例５と同様にして、重合体濃度が２０重量％であるポリアミド酸ワニス（１５ｇ）を得た。このワニスに含まれるポリアミド酸の名称をＰＡ酸３とする。
【０２４１】
［実施例９］（参考例）
＜ポリアミド酸の製造４＞
化合物（１−１−４）の使用量を２．６３ｇに替え、化合物（１−３−７）を４，４’−ジアミノジフェニルエーテル（０．３８ｇ）に替え、そしてＮＭＰの使用量を７ｇに変えた以外は実施例５と同様にして、重合体濃度が３０重量％であるポリアミド酸ワニス（１０ｇ）を得た。このワニスに含まれるポリアミド酸の名称をＰＡ酸４とする。
【０２４２】
［実施例１０］
ＰＡ酸１〜ＰＡ酸４のそれぞれのワニスをブチルセロソルブで適当な濃度に希釈し、ガラス基板上にスピンナーにて塗布した。８０℃にて約５分間予備焼成し、それから２２０℃にて３０分間、次いで３００℃にて６０分間加熱処理を行って、それぞれのポリイミド薄膜を形成させた。これらのポリイミド薄膜をＰＩ−１、ＰＩ−２、ＰＩ−３およびＰＩ−４とする。ＰＩ−１〜ＰＩ−４について物性を測定した結果を表２９に示す。
【０２４３】
［実施例１１］（参考例）
＜ポリエステルの製造＞
窒素雰囲気下で、化合物（１−１−２）（３．１２ｇ、２．２５ｍｍｏｌ）および１，４−ブタンジオール（０．４０ｇ、４．４４ｍｍｏｌ）の混合物にチタントリイソプロポキシド２滴を加え、２２０℃で１時間加熱撹拌した。冷却後、内容物を取り出し、ポリエステル１．９１ｇを得た。
【０２４４】
［実施例１２］（参考例）
実施例１１で得られたポリエステルの一部をＮＭＰ（９ｇ）に完全に溶解させ、この溶液をブチルセルソルブで適当な濃度に希釈して、ガラス基板上にスピンナーを用いて塗布した。８０℃にて５分間予備乾燥した後、１００℃で１時間、２２０℃で３時間加熱処理を行い、ポリエステル薄膜ＰＥ−１を得た。ＰＥ−１について物性を測定した結果を表２９に示す。
【０２４５】
＜表２９＞
0004483344.tif 000094
（注１）光線透過率は４００ｎｍにおける測定値である。
（注２）表面自由エネルギーの単位はｅｒｇ／ｃｍ２である。
【０２４６】
【０２４７】
【０２４８】