(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）  １００部のポリアミド混合物と、
Ｂ）  ４０〜２３５部の強化材と、
Ｃ）  添加剤とを含み、
前記ポリアミド混合物Ａ）は、
ａ）  ＰＡ６、ＰＡ６６、ＰＡ１２、ＰＡ６Ｔ、ＰＡ６Ｔ１２、ＰＡ１２Ｔから選ばれる、０．５〜９５重量％の部分的結晶線状ポリアミドと、
ｂ）  ５〜９９重量％の分岐グラフトポリアミドと、
ｃ）  ＰＡ６Ｉ／６Ｔおよび、またはＰＡＭＸＤＩ／ＭＸＤＴ／６Ｉ／６Ｔから選ばれる、０．５〜４０重量％の非晶質ポリアミドと、
ｄ）  ０〜２重量％のカーボンブラックとからなり、
前記分岐グラフトポリアミドｂ）は、
一般式１のスチレンマレインイミド基本構造からなり、
【数１】
0004452626.tif 000006
前記基本構造ユニットの数平均分子量は１０００ｇ／ｍｏｌであり、前記分岐グラフトポリアミドｂ）は、Ｘ位でグラフトされ、且つＰＡ６、ＰＡ１１、ＰＡ１２に由来し、
前記ａ＋前記ｂ＋前記ｃ＋前記ｄにより合計で１００質量％を形成することを特徴とする、光沢性が高く硬質なポリアミド成形体のためのポリアミド成形材料。
【請求項２】
前記ポリアミド混合物Ａ）は、０．５〜８０重量％の前記部分的結晶線状ポリアミドａ）と、１５〜９８．５重量％の前記分岐グラフトポリアミドｂ）と、１〜３５重量％の前記非晶質ポリアミドｃ）と、０〜２重量％の前記カーボンブラックｄ）とを含んでいることを特徴とする、請求項１に記載のポリアミド成形材料。
【請求項３】
１〜６４．５重量％の前記部分的結晶線状ポリアミドａ）と、１８〜７９．５重量％の前記分岐グラフトポリアミドｂ）と、２０〜３５重量％の前記非晶質ポリアミドｃ）と、０．５〜２重量％の前記カーボンブラックｄ）とを含んでいることを特徴とする、請求項２に記載のポリアミド成形材料。
【請求項４】
加工温度において、せん断速度γ＝２００／ｓで溶融物粘度が＜３００Ｐａｓおよびせん断速度γ＝１０００ｓで溶融物粘度が＜１５０Ｐａｓであることを特徴とする、請求項１乃至３のいずれか一つに記載のポリアミド形成材料。
【請求項５】
前記強化材Ｂ）は、ガラス繊維、炭素繊維、滑石、雲母、カオリン、ウォラストナイト等のミネラル、ナノコンポジット、ウイスカ、およびポリアミドに対するさらなる通常の強化材またはそれらの混合物から選ばれることを特徴とする、請求項１乃至４のいずれか一つに記載のポリアミド成形材料。
【請求項６】
前記添加剤Ｃ）は、前記グラフトポリアミドにも本質的に含有可能な、衝撃力改質材と、ＵＶ、熱および加工安定剤と、スリップ剤とから選ばれることを特徴とする、請求項１に記載のポリアミド成形材料。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれか一つに記載の成形材料によって製造される成形品において、該成形品は、６０°の角度で、７５よりも大きい表面光沢によって表される、卓越した表面品質を有することを特徴とする、成形品。
【請求項８】
射出成形、押出成形、押出ブロー成形、ＧＩＴ、ＷＩＴ、マイクロ射出成形、インジェクションブロー成形、引抜成形、深絞り等の加工方法、またはポリアミドに適したさらなる加工方法による成形品を製造するための、請求項１乃至７のいずれか一つに記載のポリアミド成形材料の用途。
【請求項９】
光学用途の部品が製造されることを特徴とする、請求項８に記載の用途。
【請求項１０】
電気用途の部品が製造されることを特徴とする、請求項８に記載の用途。
【請求項１１】
衛生用途の部品が製造されることを特徴とする、請求項８に記載の用途。
【請求項１２】
自動車分野の部品が製造されることを特徴とする、請求項８に記載の用途。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、加工挙動が改善され流動性を向上させた強化ポリアミド成形材料と、とりわけ吸湿後の調整された状態においても表面品質および機械的性質が改善された、該成形材料から製造可能な成形体とに関するものである。本発明に係る成形材料は、特に肉厚が大きい成形品の製造に好適であり、あるいは、押出成形、押出ブロー成形、押出延伸ブロー成形、引抜成形、射出成形、マイクロ射出成形、ＧＩＴ射出成形、インジェクションブロー成形や、他の成形技術等を用いて製造可能な半製品または完成品の製造に好適である。
【背景技術】
【０００２】
強化ポリアミドは、高剛性、高い堅牢性および高耐熱性に加え、人目に触れる用途に用いるべく最適な表面品質を呈する必要がある商業用構成材料の分野でさらなる役割を果たしている。使用される分野としては、自動車産業や他の輸送分野の内部部品および外部部品、電気通信や家庭用電化製品、家電機器等の電気製品や装置のハウジング材料、機械工学や火力分野、および施設の取付部品等がある。風化にさらされる外装部品では数年に渡って所要機能を確保するため、それに対応する安定性が求められる。
【０００３】
強化ポリアミドに特有の利点は、ポリマーマトリクスと強化材との極めて優れた結合にある。結果として高度な強化を行うことが可能となる上、ポリアミドの低溶融粘度により、射出成形で容易に加工可能な極めて硬質の製品がもたらされる。
【０００４】
例えばガラス繊維強化ポリアミド６（ＰＡ６）等の強化ポリアミド成形材料の不都合点としては、吸水に起因して、標準的な稼動環境下で機械的性質（剛性、抗張力）が急激に劣化することと、破断伸びが増大することとがある。
【０００５】
また、例えばガラス繊維、炭素繊維やそれら以外等の強化材の占める割合が高い場合、例えば射出成形工程において急速凝固した部分結晶性ポリマーマトリクスの流動性が減少し、表面品質が低下する。そのため部分結晶性ポリアミド製の強化成形材料（ＰＡ６、ＰＡ６６、ＰＡ６Ｔ／６６等）は、とりわけ高い溶融温度および非常に高い晶析速度に起因して、強化材の割合が高い場合や肉厚が大きい場合、低品質の表面が発生する。これらの場合においては、充填物の含有量を低く保ったり、肋剤の取り付けを行うことで剛性を得たりすることが試みられている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
分岐ポリマーを用いることでポリマー溶融物の流動性を増大させることができ、且つ溶液粘度・溶融物粘度を低下可能であることが知られている。分岐ポリアミドを用いて流動性を向上させることも同様に知られており、その生成は様々な方法を通じて成立させることができる。
【０００７】
透明ポリアミドの混合物がＥＰ１１２０４４３Ａ２に記載されており、透明ポリアミドをベースとした分岐ポリアミドの成分を用いることで流動性を改善している。結果として得られる非強化混合物は、純透明ポリアミドと比較して硬質であるが切欠衝撃力が低い。分岐ポリアミドは、ポリアミンデンドリマーを通じて形成されている。透明ポリアミドは混合物のベースとして使用する必要があり、その混合物は必ず透明を保たなくてはならない。
【０００８】
ＥＰ０６７１７０３Ａ１も、流動性を改善するため、分岐化剤としてデンドリマーを用いて線状ポリアミドから分岐星形ポリアミドを生成することを記載している。
【０００９】
分岐化剤としてのトリアジン誘導体または３官能性アミンを用いた２段プロセスにより、ラクタムから星形ポリアミドを生成することがＥＰ０８３２１４９Ｂ１に記載されている。結果として得られる星形（３アーム）ポリアミドは、溶融物粘度および溶液粘度の低下を示す。さらに、分岐化剤を用いたラクタム重合は、低分子線状ポリアミドと分岐ポリアミドとの混合物を形成する。
【００１０】
分岐化構造体として少なくとも３官能性アミン（デンドリマー）または３官能性カルボン酸を用いて、ラクタムまたはアミノカルボン酸からＨ形ポリアミドを生成することがＤＥ１９６５４１７９Ａ１により知られている。このＨ形ポリアミドは改善された流動挙動および優れた機械的性質を示す。この公開公報では、分岐ポリアミドの生成についてのみ参照されており、強化成形材料についてはなんら記述がなされていない。
【００１１】
ポリアミンを分岐化構造体として用いて、交差結合すると思われる未縮合物、または例えばＰＡ６６の加水分解・減成を通じて、ジアミンとジカルボン酸とから形成され、非強化混合成分または熱可塑性樹脂系接着剤として使用可能な、分岐グラフトポリアミド（ＡＢ型）の形成方法がＥＰ１０６５２３２Ａ２に記載されている。
【００１２】
さらに、バッチ法によりカプロラクタムとポリアミンとから形成され、加水分解に対して安定で、低粘性の分岐ポリアミドがＥＰ１０６５２３６Ａ２から知られている。得られたポリアミドは、耐溶剤性および耐燃料性の非強化成形材料に好適に用いられる。
【００１３】
また、部分的結晶または非晶質の熱可塑性プラスチックと混合され、分子が強化された高分岐の超分岐ポリアミド／ポリエステルがＵＳ５、４８０、９９４に提示されている。
【００１４】
しかしながら上記引用した従来技術では、分岐ポリアミドを有する強化ポリアミド成形材料については記載されておらず、強化成形材料の流動性および機械的性質に対しての分岐ポリアミドの影響並びにそれらの吸湿後の影響、そして該強化ポリアミド成形材料から製造された成形品の表面品質に対する効果について記載されていない。
【００１５】
ＷＯ００６８２９８は、強化熱可塑性成形材料の溶融物流動性を向上させるべく、デンドリマーと類似し、且つ１アームにつき２〜１０ユニットのカプロラクタムを持つ短いＰＡ６のアームを有する高度に分岐した超分岐ポリアミド（ＰＡ６）を添加剤として生成することを記載している。形成された成形材料は、高破壊応力および高Ｔｇの点で優れている。
【００１６】
強化ポリアミド成形材料はＥＰ１０９９７２７Ａ２においても提示されている。該成形材料は、熱可塑性ポリアミドと、１−オキサゾリンの重合によって得られる、高分岐であっていわゆる超分岐ポリエーテルイミドとの混合物を含む。この成形材料は、流動性の向上および結晶部分の減少の点で優れている。
【００１７】
射出成形品における視覚的な表面性の向上についてＷＯ０１９６４７４に記載されている。これによると、線状部分結晶性ポリアミドが、短いポリアミド６のアームを有する高分岐ポリアミド６および強化材と混合されて、成形樹脂を形成している。
【００１８】
この従来技術においても、吸湿後も魅力的な表面品質および良好な機械的性質を有する強化ポリアミド混合物から作られた成形体に対して解答はなんら提示されていない。さらに、上記引用文献に記載の流動性を向上させた分岐ポリアミドの生成方法は、概して部分的に多段処理を伴う非常に複雑なものであり、あるいは明確な構造を形成しないか、または分岐構造が非常にコスト高である上、その用途に対してなんら関係を有しないという不都合がある。
【００１９】
そこで、充填物の含有量が大きく、且つ溶融物流動性が高く、成形品に対し高光沢を示すポリアミド成形材料を見出すことを目的としている。該成形材料は、乾燥および調整された状態下での機械的性質の相違ができるだけ小さく、適度の加工温度を有する一方、耐熱性はできるだけ高くなくてはならない。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
この成形材料に対する目的は請求項１に記載の特徴により、また、成形品に対する目的は請求項７に記載の特徴により達成される。従属項はより優れた発明を明らかとする。
【発明の効果】
【００２１】
本発明に係る成形材料は、特に肉厚が大きい成形品の製造に好適であり、あるいは、押出成形、押出ブロー成形、押出延伸ブロー成形、引抜成形、射出成形、マイクロ射出成形、ＧＩＴ射出成形、インジェクションブロー成形や、他の成形技術等を用いて製造可能な半製品または完成品の製造に好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
驚くべきことに、線状部分的結晶ポリアミドに由来する高流動性を有する分岐グラフトポリアミドを、線状部分的結晶ポリアミドと非晶質ポリアミドとに加えることで、強化材の割合が高い場合では高剛性、高引張強度、および吸湿後においても高引張強度を示し、溶融物流動性が高くまたは溶液粘度が低い成形材料が得られ、且つそれから製造された成形品は高い表面品質を有することが見出された。
【００２３】
ポリアミド混合物Ａ）の場合において重要なことは、故に部分的結晶線状ポリアミドａ）と分岐グラフトポリアミドｂ）との単なる結合ではなく、むしろグラフトポリアミドｂ）は特定の条件を満たす必要があるということにある。
【００２４】
請求項１によれば、グラフトポリアミドｂ１）は、一般式１のスチレンマレインイミド基本構造ユニットから構成されている。
【数１】
0004452626.tif 000002
【００２５】
ｍは１〜５を意味し、ｎは３〜１５を意味する。基本構造ユニットの分子量は６００と９０００ｇ／ｍｏｌとの間となっており、Ｘ位にてポリアミン酸鎖がグラフトされている。この種のグラフトポリアミドは基本的に従来技術で周知である。この趣旨およびそれに関連するこの種のグラフトポリアミドの形成法に関して、ＥＰ０４０９１１５Ｂ１が参照される。この文献の開示内容に対して明示的な参照がなされている。したがって、式１のスチレンマレインイミド基本構造ユニットが、Ｘにてイミド結合を介してポリアミン酸鎖と結合されていることが好ましい。そしてその時点で、分子量が１０、０００と１００、０００ｇ／ｍｏｌとの間となっていることが最も好ましい。
【００２６】
グラフトポリアミドｂ．２）を用いることでさらなる可能性が備わっている。該グラフトポリアミドｂ．２）は、基本構築ブロックとしてアミノ酸および／またはラクタムから加水分解重合を用いて得られ、少なくとも５０重量％のポリマー分子が二つ以上の鎖分岐を有することが好ましい。生成中、分岐に作用する成分が基本モノマーの溶融物に添加され、該基本モノマーは、
ｂ．２．１）  アミンまたはカルボン酸を含む少なくとも３官能性モノマーの５〜１５０μｍｏｌ／ｇのポリマーと、
ｂ．２．２）  ｂ．２．１がアミンである場合、カルボン酸を含み、あるいはｂ．２．１がカルボン酸である場合、アミンを含む少なくとも３官能性モノマーの２〜１００μｍｏｌ／ｇのポリマーとの組成となっている。
【００２７】
必要であれば、通常重縮合の場合において単官能基的に作用するモノマーの５〜４５０μｍｏｌ／ｇのポリマーも添加することができる。
【００２８】
この種のグラフトポリアミドは、ＥＰ０３４５６４８Ａ２に記載されており、したがってその開示内容に対しても明示的な参照が同様になされている。
【００２９】
故に特に重要なことは、グラフトポリアミドｂ）は、好ましくはＰＡ６、ＰＡ１１、および／またはＰＡ１２に由来し、３つ以上のアームを有することである。その個々のアームの分子量は、もつれ合いのネットワークを形成するのに十分に高く、強靭性を減少させないようにしなくてはならない。
【００３０】
また、相対粘度（Ｈ2ＳＯ4中で１％、２３℃）が＜２．２であり、溶融物粘度（γ＝５００／Ｓ）が、溶融温度より３０℃高い温度で＜５０Ｐａｓであることが同様に好ましい。さらに混合物の場合において重要なことは、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定されるグラフトポリアミドの数平均分子量および重量平均分子量が、線状ポリアミドの分子量とほぼ相当することであり、これによりグラフトポリアミドは溶融物の流動性を飛躍的に向上させることを可能とすることである。同様に、とりわけ重要なことは、ポリアミドと共通の重合工場設備でグラフトポリアミドを容易に形成可能であることである。成形体の表面品質は、光沢によって測定可能であり、または視覚的に評価することができる。
【００３１】
材料的な観点からでは、部分的結晶線状ポリアミドａ）の場合におけるポリアミド混合物Ａ）は、例えばＰＡ６、ＰＡ６６、ＰＡ１２、ＰＡ６Ｔ、ＰＡ６Ｔ１２、ＰＡ１２Ｔから選ばれるものを含むが、テレフタル酸（Ｔ）は、イソフタル酸（Ｉ）またはアジピン酸、あるいはそれらの混合物によって部分的に代替され得る。
【００３２】
さらにポリアミド混合物Ａ）は、非晶質ポリアミドｃ）を含む。これは、好ましくは、ＰＡ  ＭＡＣＭ１２、ＰＡ  ＰＡＣＭ１２またはそれらのコポリアミド混合物、およびＰＡ６Ｉ、ＰＡ  ＭＸＤＩ、ＰＡ６Ｉ／ＭＸＤＩから選ばれるが、イソフタル酸（Ｉ）は、テレフタル酸（Ｔ）またはアジピン酸により部分的に代替され、ＭＸＤＡは、ＰＸＤＡにより部分的に代替され得る。特に、非晶質ポリアミドは、ＰＡ６Ｉ／６Ｔおよび／またはＰＡＭＸＤＩ／ＭＸＤＴ／６Ｉ／６Ｔから選ばれることが最も好ましい。
【００３３】
このようにポリアミド混合物Ａ）は、線状ポリアミドａ）と、グラフトポリアミドｂ）と、非晶質ポリアミドｃ）と、必要に応じてカーボンブラックｄ）との成分が、合計で１００重量％となるように構成されている。
【００３４】
したがって、ポリアミド混合物Ａ）は、０．５〜９５重量％の部分的結晶線状ポリアミドａ）と、５〜９９重量％の分岐グラフトポリアミドｂ）と、０．５〜４０重量％の非晶質ポリアミドｃ）とを含んでいる。また、グラフトポリアミドは前述したように構成されている。
【００３５】
ポリアミド混合物Ａ）は、好ましくは、０．５〜８０重量％の部分的結晶線状ポリアミドａ）と、１５〜９８．５重量％の分岐グラフトポリアミドｂ）と、１〜３５重量％の非晶質ポリアミドｃ）とを含んでいる。
【００３６】
とりわけ最も好ましいのは、重量比が、部分的結晶線状ポリアミドａ）に対しては１から６４．５重量％であり、分岐グラフトポリアミドｂ）に対しては１８〜７９．５重量％であり、非晶質ポリアミドｃ）に対しては２０〜３５重量％の範囲にあることである。この場合、０．５〜２重量％のカーボンブラックが含まれる。
【００３７】
ポリアミド混合物Ａ）に加え、成形材料は、基質成分の１００部に対して４０から２３５部、好ましくは４０〜１５０部の強化材Ｂ）を含有する。したがって強化材Ｂ）は、好ましくは小粒径で、分散液に対する高い傾向があり、高いアスペクト比を有する、ガラス球体、ガラスロービング、ガラス玉、ガラス粉末、高分子繊維、炭素繊維、金属繊維、あるいは滑石、カオリン、ウォラストナイト等のミネラルから選ばれる。勿論、それらの混合物、あるいは適当なマスタバッチを使用することもできる。
【００３８】
成形材料は、ポリアミド混合物Ａ）および強化材Ｂ）に加え、周知の添加剤Ｃ）を含有する。この種の添加剤は、例えば安定剤、スリップ剤、着色剤、金属フィルタ、メタリック顔料、スタンプ金属フィルタ、難燃剤、衝撃改質剤、帯電防止剤、導電性添加剤、かぶり防止剤、蛍光増白剤、香料等である。
【００３９】
本発明の成形材料は、とりわけ溶融物の流動性における改善を示す。
【００４０】
溶融物流動性の改善および晶析速度の減少によって、より大型の視覚的にグレードの高い成形品を製造することができる。該成形品は、６０°の角度で、７５よりも大きい表面光沢によって表されるように、卓越した表面品質を有する。非常に平滑な表面を有する、本発明の成形材料によって製造される生産物に特有の利点は、電気メッキ、ラミネート加工および蒸着法によるメタライゼーションに対する顕著な性質と、同様に塗装に対する顕著な性質とによって示される。さらに、インターナルガスプレッシャー（ＧＩＴ）またはインターナルウォータプレッシャー技術を用いることによって、高品位の生産物を本発明の成形材料から得ることができる。
【００４１】
強化材の割合が高い本発明の成形材料によって、極めて硬質な最終製品を製造することができる。
【００４２】
本発明の成形材料を生成する際、ポリアミドを形成する場合では通常の重合工場設備を使用することができ、混合物を形成する場合では、適当な運送および混練要素を含むニーダー、および／または単軸、好ましくは２軸の押出し機を使用することができる。好ましくは、基質成分およびすべての添加される材料／添加剤が押出し機のフィード部に供給され、強化材がサイドフィーダーを通じて、可能な限り吐出しノズルに近接して導入されるとともに混合される。適切な溶融温度は２３０℃と３００℃との間である。適したマスタバッチ粒化剤あるいは凝集剤としての形態で、個々の添加剤を任意で使用することもできる。
【００４３】
成形品、半製品、押出品または中空体の製造は、通常の工業用機械によって行われ、適切な加工温度は２５０℃と３００℃との間となっている。加工中に、適したマスタバッチ粒化剤または凝集剤としての形態の個々の成分を、任意で加工機械に直接添加することもできる。
【００４４】
グラフトポリアミドおよび線状ポリアミドの生成中に、適切な調整剤を添加して、所望とする程度の粘度を得ることができる。このため、モノアミンまたはモノカルボン酸を使用することが好ましい。例えば、メチルアミン基またはカルボキシル基を有する４−アミノ−２、２、６、６−テトラアルキルピペリジンまたは２、６−ジアルキルフェノール等の調整剤、あるいはこれらの基のうち、一つまたはそれ以上の基を含む調整剤が特に好ましい。適切な添加剤の量は、使用したラクタムまたはジアミンの量に対して０．５から５ｍｏｌ％である。
【００４５】
さらに、例えば、次亜リン酸、亜リン酸、またはリン酸等のリン化合物ベースの、触媒として効果的な化合物を、１０から５００ｐｐｍの量で重縮合バッチに添加してもよい。また、０．０５〜０．５重量％の量の、立体的に込み入ったヒドロキシフェノール、またはＨＡＬＳ−スタビライザー等の適した酸化防止剤を添加してもよい。
【００４６】
重合工程あるいは重縮合工程中において泡の形成を防ぐため、好ましくは１０から５００ｐｐｍの濃度の二酸化ケイ素を添加した安定水生乳剤の形態の、シリコンまたはシリコン誘導体の適切な消泡剤を重合バッチに追加することができる。
【００４７】
成形材料の押出成形中に直接添加され、最終製品で展開された形態で存在可能な、好ましくは高いアスペクト比を有する、例えばモンモリロナイト、ベントナイトまたは雲母等の層状ケイ酸塩を添加することでさらなる変形例が存在する。
【００４８】
重合バッチまたは重縮合バッチは、例えば脂肪酸エステル、ろう、脂肪酸アミド等の適切な分離剤およびスリップ剤を任意で含むことができる。
【実施例】
【００４９】
以下の実施例は、発明を限定することなく本発明を説明することを意図している。
【００５０】
［特性の測定］
「ｃｏｎｄ．」と表記した性質を、調整された検体にて測定し、且つ「ドライ」で表記した性質を、乾燥した検体にて測定した。コンディショニングはＩＳＯ１１１０に基づいて行った。
【００５１】
温度データの測定は、乾燥した顆粒（１２０℃／２４ｈ）に対し、パーキンエルマーＤＳＣの装置を用いて２０℃／分の加熱速度および５℃／分の冷却速度で行った。溶融温度はＩＳＯ３１４６−Ｃに基づいて測定した。結晶化温度、結晶化エンタルピーおよび晶析速度は、第１の冷却サイクルにて決定した。また、ガラス転移温度（Ｔｇ）を決定すべく、試料を約Ｔｇ＋２０℃に加熱、急冷して、第２加熱サイクル（２０℃／分）にて測定した。
【００５２】
機械的性質、弾性係数、引張強度、および引張破断伸びは、ＩＳＯ５２７に基づき標準的な検体に対する引張試験にて測定した。
【００５３】
衝撃力と切欠衝撃力とは、ＩＳＯ１７９ｅＵおよびＩＳＯｅＡに基づき、２３℃でのシャルピーにより決定した。
【００５４】
熱変形温度（ＨＤＴ  ＡおよびＨＤＴ  Ｃ）は、ＩＳＯ７５に基づき測定した。
【００５５】
流動長は、２９０℃の溶融温度、１００℃の成形温度、１、０００バールで、１．５×１０ｍｍのスパイラルの形態により決定した。
【００５６】
光沢測定は、ラング測色装置（カラーペン）を用い、３ｍｍの厚さを有するカラープレート（ＣＰ）にて決定した。
【００５７】
使用材料：
−  ２．８１の相対粘度（９８％のＨ２ＳＯ４中で１％、２３℃）を有する線状、部分的結晶ＰＡ６である、グリロンＡ２８（エムス−ヒェミー  ＡＧ／ＣＨ社）、
−  ２．４４の相対粘度（９８％のＨ２ＳＯ４中で１％、２３℃）を有する線状、部分的結晶ＰＡ６である、グリロンＡ２３（エムス−ヒェミー  ＡＧ／ＣＨ社）、
−  非晶質コポリアミド（ＰＡ６Ｉ／６Ｔ）である、グリボリーＧ２１（エムス−ヒェミー  ＡＧ／ＣＨ社）、
−  ヴェトロテックス社のガラス繊維
−  例えば２５％のカーボンブラックの割合：ブラックパール８８０（キャボット社）を有するＰＡ６カーボンブラックマスタバッチ（エムス−ヒェミー  ＡＧ／ＣＨ社）、および
−  ポリアミドに対する出所の異なる通常の添加剤
【００５８】
また、本発明において必須である分岐グラフトポリアミドには、以下のように形成されるＥＰ０４０９１１５に基づく分岐ポリアミド６（ＰＡ６ｖ）を用いた。
【００５９】
１、７３７ｇのＳＭＡ１、０００（オリゴマースチレン無水マレイン酸コポリマー、Ｍｎ〜１、０００ｇ／ｍｏｌが〜７−８の無水マレイン酸ユニット、アトフィナ社）を、４０９０９．５ｇのカプロラクタム、２３５３．５ｇのトリデシルアミン、および１８リットルの水とともに１３０リットルの容器に入れ、２２バールの圧力が発生するまで２６５℃に加熱し、この圧力を５ｈ維持した。その後、材料を２６０℃に冷却し、システム圧力を６ｈ中に常圧に減圧した。分岐ＰＡ６を、放出、顆粒化、水を用いて抽出して残留カプロラクタムおよびオリゴマー成分を取り除き、乾燥させた。
【００６０】
分岐ＰＡ６（ＰＡ６ｖ）は、グリロンＡ２３と比較して以下の性質（表１）を有する。
【００６１】
【表１】
0004452626.tif 000003
【００６２】
実施例（Ｂ１〜Ｂ４）および比較例（ＶＢ１〜ＶＢ３）の生成：
【００６３】
２軸押出し機ＺＳＫ２５（ワーナー＆フライダー／Ｄ社）において、添加剤を有するポリアミド混合物をフィード部に１００℃で導入し、ガラス繊維を溶融物にサイドフィーダー（フィード部より５〜６後のゾーン）を通じて供給して、最大２６０℃のシリンダ温度上昇にて以下の表２に係る成分を押し出した。溶融物のストランドを水槽にて冷却し、顆粒化して乾燥させた。
【００６４】
こうして形成された成形材料と、射出成形を用いてそれから製造された成形品とは、表３にて列挙した性質を有する。
【００６５】
【表２】
0004452626.tif 000004
【００６６】
【表３】
0004452626.tif 000005