(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）付加重合性化合物、Ｂ）光重合開始剤、Ｄ）分光増感色素、およびＥ）共開始剤を少なくとも含有し、前記Ａ）付加重合性化合物が、少なくとも含窒素複素芳香環基と（メタ）アクリロイル基とを有する付加重合可能な化合物である光重合性組成物からなる感光層を有し、４００〜８００ｎｍの活性光線により露光されることを特徴とする感光性平版印刷版。
【請求項２】
前記Ｂ）光重合開始剤が、（ａ）芳香族ケトン類、（ｂ）芳香族オニウム塩化合物、（ｃ）有機過酸化物、（ｄ）チオ化合物、（ｅ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物、（ｆ）ケトオキシムエステル化合物、（ｇ）ボレート化合物、（ｈ）アジニウム化合物、（ｉ）活性エステル化合物、（ｊ）炭素ハロゲン結合を有する化合物、（ｋ）メタロセン化合物から選択される光重合開始剤であることを特徴とする請求項１に記載の感光性平版印刷版。
【請求項３】
前記Ｄ）分光増感色素が、多核芳香族類、キサンテン類、シアニン類、メロシアニン類、チアジン類、アクリジン類、フタロシアニン類、ポルフィリン類、クロロフィル類、金属錯体、アントラキノン類、スクアリウム類、から選択される分光増感色素であることを特徴とする請求項１または２に記載の感光性平版印刷版。
【請求項４】
前記Ｅ）共開始剤が、ハロゲン化炭化水素誘導体、ケトン化合物、ケトオキシム化合物、有機過酸化物、チオ化合物、ヘキサアリールビイミダゾール、芳香族オニウム塩、オキシムエーテルから選択される共開始剤であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の感光性平版印刷版。
【請求項５】
含窒素複素芳香環が、ピロール環、ピリジン環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、チアジアゾール環、チアテトラゾール環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環又はトリアジン環であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の感光性平版印刷版。
【請求項６】
含窒素複素芳香環が、ピリジン環、イミダゾール環、ピリダジン環、ピリミジン環又はピラジン環であることを特徴とする請求項５記載の感光性平版印刷版。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は光重合性組成物に関するものである。さらに詳しくは、付加重合性化合物として、少なくとも含窒素複素芳香環基と（メタ）アクリロイル基とを有する付加重合可能な化合物を含有する光重合性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、光重合系を利用した画像形成法は多数知られており、印刷版、プリント回路、ホログラム記録、３次元造形等の広い分野に用いられている。
【０００３】
例えば、印刷版を作成する方法として、付加重合可能なエチレン性２重結合を含む化合物と光重合開始剤、有機高分子化合物、熱重合禁止剤からなる光重合性組成物を、支持体上に被膜層として設け、所望画像を像露光して露光部分を重合硬化させ、未露光部分を溶解除去することにより硬化レリーフ画像を形成する方法が一般的に使用されている。
【０００４】
エチレン性不飽和二重結合を有する付加重合性化合物としては、従来、末端エチレン性不飽和結合を１個以上有する化合物のモノマー、プレポリマー、すなわち２量体、３量体およびオリゴマーまたはそれらの混合物ならびにそれらの共重合体などが用いられてきた。モノマーおよびその共重合体の例としては、不飽和カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸など）や、そのエステル類、アミド類が挙げられ、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族アミン化合物とのアミド類が広く用いられていた。
【０００５】
また、エチレン性二重結合および水酸基を有する化合物とイソシアネートとの付加反応を用いて製造されるウレタン系付加重合性化合物もよく知られている。
【０００６】
しかし、これらの従来の組成物の性能は十分とは言えず、特に感度、硬化度、現像性、耐刷力などの点で改良が望まれていた。
【０００７】
また近年、光重合性感光材料を用いた高感度感材の研究が進み、種々の応用分野に適用されようとしている。その中でも特にレーザー直接製版システムは実用の領域に入ってきており、レーザーの発振波長、例えばアルゴンイオンレーザーの４８８nm、ＦＤ−ＹＡＧレーザーの５３２nmに対応した高感度フォトポリマー系が強く要望されている。
【０００８】
しかし、従来用いられてきた光重合性組成物は、感度、硬化度、現像性、耐刷力等の性能をすべてバランス良く兼ね備えているものではなかった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、活性光線に対して、特に、４００nm以上の可視光線、Ａｒ+レーザー、ＹＡＧ−ＳＨＧレーザーの出力に対応する４８８nm、５３２nmのような光に対し高感度であり、特に感光性平版印刷版のような用途において現像性、インク着肉性、階調性、耐刷力に優れる光重合性組成物を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、光重合性組成物の付加重合可能な化合物として、少なくとも含窒素複素芳香環基と（メタ）アクリロイル基とを有する化合物を使用することにより、特に感光性平版印刷版のような用途において感度、現像許容性、インク着肉性、階調性および耐刷性等の性能をバランスよく備え得ることを見い出し、本発明に到達した。
【００１１】
すなわち、本発明は下記のとおりである。
（１）  Ａ）付加重合性化合物、Ｂ）光重合開始剤、Ｄ）分光増感色素、およびＥ）共開始剤を少なくとも含有し、前記Ａ）付加重合性化合物が、少なくとも含窒素複素芳香環基と（メタ）アクリロイル基とを有する付加重合可能な化合物である光重合性組成物からなる感光層を有し、４００〜８００ｎｍの活性光線により露光されることを特徴とする感光性平版印刷版。
（２）  前記Ｂ）光重合開始剤が、（ａ）芳香族ケトン類、（ｂ）芳香族オニウム塩化合物、（ｃ）有機過酸化物、（ｄ）チオ化合物、（ｅ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物、（ｆ）ケトオキシムエステル化合物、（ｇ）ボレート化合物、（ｈ）アジニウム化合物、（ｉ）活性エステル化合物、（ｊ）炭素ハロゲン結合を有する化合物、（ｋ）メタロセン化合物から選択される光重合開始剤であることを特徴とする上記（１）に記載の感光性平版印刷版。
（３）  前記Ｄ）分光増感色素が、多核芳香族類、キサンテン類、シアニン類、メロシアニン類、チアジン類、アクリジン類、フタロシアニン類、ポルフィリン類、クロロフィル類、金属錯体、アントラキノン類、スクアリウム類、から選択される分光増感色素であることを特徴とする上記（１）または（２）に記載の感光性平版印刷版。
（４）  前記Ｅ）共開始剤が、ハロゲン化炭化水素誘導体、ケトン化合物、ケトオキシム化合物、有機過酸化物、チオ化合物、ヘキサアリールビイミダゾール、芳香族オニウム塩、オキシムエーテルから選択される共開始剤であることを特徴とする上記（１）〜（３）のいずれか１項に記載の感光性平版印刷版。
（５）  含窒素複素芳香環が、ピロール環、ピリジン環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、チアジアゾール環、チアテトラゾール環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環又はトリアジン環であることを特徴とする上記（１）〜（４）のいずれかである感光性平版印刷版。
（６）  含窒素複素芳香環が、ピリジン環、イミダゾール環、ピリダジン環、ピリミジン環又はピラジン環であることを特徴とする上記（５）の感光性平版印刷版。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明は、付加重合性化合物として、Ａ）少なくとも含窒素複素芳香環基および（メタ）アクリロイル基を有する付加重合可能な化合物を含有する光重合性組成物からなる感光層を有し、４００〜８００ｎｍの活性光線により露光される感光性平版印刷版であるが、本明細書においては、参考のためにその他の事項についても記載した。
【００１３】
すなわち、従来用いられてきた付加重合可能な（メタ）アクリロイル基を有する化合物に、含窒素複素芳香環基をペンダントすることにより、特に感光性平版印刷版のような用途において感度、現像許容性、インク着肉性、階調性および耐刷性等の性能をバランスよく発現させることができる。
【００１４】
これは、露光後の露光部において付加重合したエチレン性不飽和結合を有する化合物が、含窒素複素芳香環基を有することにより、他の成分（例えば、高分子バインダー等）と非共有結合性相互作用を起こし、高強度な膜を形成し、これにより、従来の複素芳香環を含有しないものと比較して、上記性能が向上したと考えられる。
【００１５】
以下、本発明の各成分について詳しく説明する。
［Ａ）少なくとも含窒素複素芳香環基と（メタ）アクリロイル基を有する付加重合可能な化合物］
【００１６】
含窒素複素芳香環基中の含窒素複素芳香環としては、窒素原子を１個含む５〜６員環の複素芳香環、すなわち、ピロール環、ピリジン環が挙げられる。また、酸素原子、窒素原子および硫黄原子からなる群より選ばれるヘテロ原子を１個以上さらに含む複素芳香環であってもよい。このような複素芳香環としては、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、オキサゾール環、イソオキサオゾール環、チアゾール環、チアジアゾール環、チアテトラゾール環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環が挙げられる。これらの中では、性能面から、含窒素複素芳香環中の窒素原子の非共有電子対が共役していないものが好ましく、合成の容易さから、ピリジン環、イミダゾール環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環が特に好ましい。
【００１７】
また、このような含窒素複素芳香環は任意の置換基によって１個以上置換されていてもよく、置換基としては、アルキル基、アルキニル基、アリール基、ハロゲン原子（−Ｆ、−Ｂｒ、−Ｃｌ、−Ｉ）、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルジチオ基、アリールジチオ基、アミノ基、Ｎ−アルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｎ−アリールアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、Ｎ−アルキルカルバモイルオキシ基、Ｎ−アリールカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジアリールカルバモイルオキシ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイルオキシ基、アルキルスルホキシ基、アリールスルホキシ基、アシルチオ基、アシルアミノ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基、Ｎ−アリールアシルアミノ基、ウレイド基、Ｎ’−アルキルウレイド基、Ｎ’，Ｎ’−ジアルキルウレイド基、Ｎ’−アリールウレイド基、Ｎ’，Ｎ’−ジアリールウレイド基、Ｎ’−アルキル−Ｎ’−アリールウレイド基、Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ’−アルキル−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ’−アルキル−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ’，Ｎ’−ジアルキル−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ’，Ｎ’−ジアルキル−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ’−アリール−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ’−アリール−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ’，Ｎ’−ジアリール−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ’，Ｎ’−ジアリール−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ’−アルキル−Ｎ’−アリール−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ’−アルキル−Ｎ’−アリール−Ｎ−アリールウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリーロキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アルコキシカルボニルアミノ基、Ｎーアルキル−Ｎ−アリーロキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アリール−Ｎ−アルコキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アリール−Ｎ−アリーロキシカルボニルアミノ基、ホルミル基、アシル基、カルボキシル基およびその共役塩基（以下、カルボキシラートと称す。金属塩も含む）、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールカルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホ基（−ＳＯ3 Ｈ）およびその共役塩基基（スルホナト基と称す。金属塩も含む）、アルコキシスルホニル基、アリーロキシスルホニル基、スルフィナモイル基、Ｎ−アルキルスルフィナモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルフィイナモイル基、Ｎ−アリールスルフィナモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールスルフィナモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスルフィナモイル基、スルファモイル基、Ｎ−アルキルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールスルファモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ−アシ���スルファモイル基およびその共役塩基基、Ｎ−アルキルスルホニルスルファモイル基（−ＳＯ2ＮＨＳＯ2(alkyl)：alkyl＝アルキル基、以下同）およびその共役塩基基、Ｎ−アリルスルホニルスルファモイル基（−ＳＯ2ＮＨＳＯ2(allyl)：allyl＝アリル基、以下同）およびその共役塩基基、Ｎ−アルキルスルホニルカルバモイル基（−ＣＯＮＨＳＯ2(alkyl)）およびその共役塩基基、Ｎ−アリルスルホニルカルバモイル基（−ＣＯＮＨＳＯ2(allyl)）およびその共役塩基基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルコキシシリル基（−Ｓｉ(Oalkyl)3）、アリルオキシシリル基（−Ｓｉ(Oallyl)3）、ヒドロキシシリル基（−Ｓｉ（ＯＨ）3）およびその共役塩基基、ホスホノ基（−ＰＯ3 Ｈ2 ）およびその共役塩基基（ホスホナト基と称す。金属塩も含む）、ジアルキルホスホノ基（−ＰＯ3 （alkyl ）2）、ジアリールホスホノ基（−ＰＯ3 （aryl）2 ：aryl＝アリール基、以下同）、アルキルアリールホスホノ基（−ＰＯ3 （alkyl ）（aryl））、モノアルキルホスホノ基（−ＰＯ3 （alkyl ））およびその共役塩基基（アルキルホスホナト基と称す。金属塩も含む）、モノアリールホスホノ基（−ＰＯ3 Ｈ（aryl））およびその共役塩基基（アリールホスホナト基と称す。金属塩も含む）、ホスホノオキシ基（−ＯＰＯ3 Ｈ2 ）およびその共役塩基基（ホスホナトオキシ基と称す。金属塩も含む）、ジアルキルホスホノオキシ基（−ＯＰＯ3 Ｈ（alkyl ）2 ）、ジアリールホスホノオキシ基（−ＯＰＯ3 （aryl）2 ）、アルキルアリールホスホノオキシ基（−ＯＰＯ3 （alkyl ）（aryl））、モノアルキルホスホノオキシ基（−ＯＰＯ3 Ｈ（alkyl））およびその共役塩基基（アルキルホスホナトオキシ基と称す。金属塩も含む）、モノアリールホスホノオキシ基（−ＯＰＯ3 Ｈ（aryl））およびその共役塩基基（アリールホスホナトオキシ基と称す。金属塩も含む）、アルキルアゾ基、アリールアゾ基、シアノ基、ニトロ基、複素環基等が挙げられる。
【００１８】
上記置換基は、（メタ）アクリロイル基による置換を含めて、可能であるならばさらに置換されていてもよい。また、隣接した置換基同士は結合して環を形成してもよく、このような環は芳香環であってもよく、非芳香環であってもよく、また炭素環であってもよく、さらには窒素原子、酸素原子、硫黄原子からなる群より選ばれるヘテロ原子を１個以上含んで、複素環を形成してもよい。
また、含窒素複素芳香環は環集合であってもよい。
【００１９】
Ａ）少なくとも含窒素複素芳香環基と（メタ）アクリロイル基とを有する付加重合可能な化合物は少なくとも１個、好ましくは２個以上の（メタ）アクリロイル基を有しており、（メタ）アクリロイル基は含窒素複素芳香環上の置換基を介して含窒素複素芳香環に結合している。
【００２０】
ここで、（メタ）アクリロイル基とはアクリロイル基とメタクリロイル基を表す。
【００２１】
以下、Ａ）少なくとも含窒素複素芳香環基と（メタ）アクリロイル基とを有する付加重合可能な化合物を具体的に例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２２】
【化１】
0004431207.tif 000002
【００２３】
【化２】
0004431207.tif 000003
【００２４】
【化３】
0004431207.tif 000004
【００２５】
【化４】
0004431207.tif 000005
【００２６】
【化５】
0004431207.tif 000006
【００２７】
【化６】
0004431207.tif 000007
【００２８】
【化７】
0004431207.tif 000008
【００２９】
【化８】
0004431207.tif 000009
【００３０】
【化９】
0004431207.tif 000010
【００３１】
【化１０】
0004431207.tif 000011
【００３２】
【化１１】
0004431207.tif 000012
【００３３】
【化１２】
0004431207.tif 000013
【００３４】
【化１３】
0004431207.tif 000014
【００３５】
上記化合物は
i)酸ハロゲン化物とアルコール類のエステル化反応
ii)アルコール類とイソシアネート類のウレタン合成
iii)アミン類とイソシアネート類のウレア合成
iv)ウィリアムソン合成法によるエーテル合成
v)マイケル付加反応によるエーテル合成
といった、通常有機化学合成に用いられる手法により容易に合成できる。
【００３６】
本発明における成分Ａ）は単独もしくは２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３７】
成分Ａ）の使用量は組成物中の不揮発性成分に対して５重量％以上が好ましく、より好ましくは１０重量％以上であり、特に好ましくは１０〜７０重量％の量が使用される。この量が少なすぎると、硬化不良となりやすくなって好ましくなく、平版印刷版としたときに耐刷性などの点で性能が劣化しやすくなる。
【００３８】
さらに公知の付加重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物を成分Ｃ）としてさらに添加してもよい。
【００３９】
成分Ｃ）付加重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物は、末端エチレン性不飽和結合を少なくとも１個、好ましくは２個以上有する化合物から選ばれる。例えばモノマー、プレポリマー、すなわち２量体、３量体およびオリゴマーまたはそれらの混合物ならびにそれらの共重合体などの化学的形態をもつものである。モノマーおよびその共重合体の例としては、不飽和カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸など）と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド等が挙げられる。
【００４０】
脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カルボン酸とのエステルのモノマーの具体例としては、アクリル酸エステルとして、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリメチロールエタントリアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ポリエステルアクリレートオリゴマー等がある。
【００４１】
メタクリル酸エステルとしては、テトラメチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ソルビトールトリメタクリレート、ソルビトールテトラメタクリレート、ビス〔ｐ−（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ジメチルメタン、ビス−〔ｐ−（メタクリルオキシエトキシ）フェニル〕ジメチルメタン等がある。
【００４２】
イタコン酸エステルとしては、エチレングリコールジイタコネート、プロピレングリコールジイタコネート、１，３−ブタンジオールジイタコネート、１，４−ブタンジオールジイタコネート、テトラメチレングリコールジイタコネート、ペンタエリスリトールジイタコネート、ソルビトールテトライタコネート等がある。
【００４３】
クロトン酸エステルとしては、エチレングリコールジクロトネート、テトラメチレングリコールジクロトネート、ペンタエリスリトールジクロトネート、ソルビトールテトラジクロトネート等がある。
【００４４】
イソクロトン酸エステルとしては、エチレングリコールジイソクロトネート、ペンタエリスリトールジイソクロトネート、ソルビトールテトライソクロトネート等がある。
【００４５】
マレイン酸エステルとしては、エチレングリコールジマレート、トリエチレングリコールジマレート、ペンタエリスリトールジマレート、ソルビトールテトラマレート等がある。
【００４６】
その他のエステルの例として、例えば、特公昭４６−２７９２６号、特公昭５１−４７３３４号、特開昭５７−１９６２３１号記載の脂肪族アルコール系エステル類や、特開昭５９−５２４０号、特開昭５９−５２４１号、特開平２−２２６１４９号記載の芳香族系骨格を有するもの、特開平１−１６５６１３号記載のアミノ基を含有するもの等も用いることができる。
【００４７】
さらに、前述のエステルモノマーは混合物としても使用することができる。
【００４８】
また、脂肪族多価アミン化合物と不飽和カルボン酸とのアミドのモノマーの具体例としては、メチレンビス−アクリルアミド、メチレンビス−メタクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビス−アクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビス−メタクリルアミド、ジエチレントリアミントリスアクリルアミド、キシリレンビスアクリルアミド、キシリレンビスメタクリルアミド等がある。
その他の好ましいアミド系モノマーの例としては、特公昭５４−２１７２６号記載のシクロヘキシレン構造を有すものを挙げることができる。
【００４９】
また、イソシアネートと水酸基の付加反応を用いて製造されるウレタン系付加重合性化合物も好適であり、そのような具体例としては、例えば、特公昭４８−４１７０８号公報中に記載されている１分子に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物に、下記式（Ｉ）で示される水酸基を含有するビニルモノマーを付加させた１分子中に２個以上の重合性ビニル基を含有するビニルウレタン化合物等が挙げられる。
【００５０】
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ）ＣＯＯＣＨ2ＣＨ（Ｒ'）ＯＨ      （Ｉ）
（ただし、ＲおよびＲ'はＨあるいはＣＨ3を示す。）
【００５１】
また、特開昭５１−３７１９３号、特公平２−３２２９３号、特公平２−１６７６５号に記載されているようなウレタン（メタ）アクリレート類や、特公昭５８−４９８６０号、特公昭５６−１７６５４号、特公昭６２−３９４１７号、特公昭６２−３９４１８号記載のエチレンオキサイド系骨格を有するウレタン化合物類も使用することができる。
【００５２】
さらに、特開昭６３−２７７６５３号，特開昭６３−２６０９０９号、特開平１−１０５２３８号に記載される、分子内にアミノ構造やスルフィド構造を有する付加重合性化合物類を用いることができる。
【００５３】
その他の例としては、特開昭４８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０４９０号、各公報に記載されているようなポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応させたエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートやメタクリレートを挙げることができる。また、特公昭４６−４３９４６号、特公平１−４０３３７号、特公平１−４０３３６号記載の特定の不飽和化合物や、特開平２−２５４９３号記載のビニルホスホン酸系化合物等も挙げることができる。また、ある場合には、特開昭６１−２２０４８号記載のペルフルオロアルキル基を含有する構造が使用される。さらに日本接着協会誌vol.20、No.7,300〜308ページ（1984年）に光硬化性モノマーおよびオリゴマーとして紹介されているものも使用することができる。
【００５４】
成分Ｃ）は単独もしくは２種以上を組み合わせて使用される。
成分Ｃ）は、成分Ａ）の使用量に対して０〜７００重量％の量で使用される。
【００５５】
［Ｂ）光開始剤］
本発明の光重合性組成物にはＢ）の光重合開始剤が含有されるが、既に公知の光重合開始剤を用いることができる。
【００５６】
好ましい光重合開始剤の例としては（ａ）芳香族ケトン類、（ｂ）芳香族オニウム塩化合物、（ｃ）有機過酸化物、（ｄ）チオ化合物、（ｅ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物、（ｆ）ケトオキシムエステル化合物、（ｇ）ボレート化合物、（ｈ）アジニウム化合物、（ｉ）活性エステル化合物、（ｊ）炭素ハロゲン結合を有する化合物、（ｋ）メタロセン化合物等が挙げられる。
【００５７】
成分Ｂ）の一例である（ａ）芳香族ケトン類の好ましい例としては、「RADIATION CURING IN POLYMER SCIENCE AND TECHNOLOGY」J.P.FOUASSIER J.F.RABEK(1993)、P77〜117記載のベンゾフェノン骨格あるいはチオキサントン骨格を有する化合物、例えば以下のものが挙げられる。
【００５８】
【化１４】
0004431207.tif 000015
【００５９】
【化１５】
0004431207.tif 000016
【００６０】
【化１６】
0004431207.tif 000017
【００６１】
より好ましい（ａ）芳香族ケトン類の例としては、特公昭４７−６４１６号記載のα−チオベンゾフェノン化合物、特公昭４７−３９８１号記載のベンゾインエーテル化合物、例えば以下のものが挙げられる。
【００６２】
【化１７】
0004431207.tif 000018
【００６３】
特公昭４７−２２３２６号記載のα−置換ベンゾイン化合物、例えば以下のものがある。
【００６４】
【化１８】
0004431207.tif 000019
【００６５】
特公昭４７−２３６６４号記載のベンゾイン誘導体、特開昭５７−３０７０４号記載のアロイルホスホン酸エステル、特公昭６０−２６４８３号記載のジアルコキシベンゾフェノン、例えば以下のものがある。
【００６６】
【化１９】
0004431207.tif 000020
【００６７】
特公昭６０−２６４０３号、特開昭６２−８１３４５号記載のベンゾインエーテル類、例えば以下のものがある。
【００６８】
【化２０】
0004431207.tif 000021
【００６９】
特公平１−３４２４２号、米国特許第４３１８７９１号、ヨーロッパ特許第０２３４５６１Ａ１号記載のα−アミノベンゾフェノン類、例えば以下のものがある。
【００７０】
【化２１】
0004431207.tif 000022
【００７１】
特開平２−２１１４５２号記載のｐ−ジ（ジメチルアミノベンゾイル）ベンゼン、例えば以下のものがある。
【００７２】
【化２２】
0004431207.tif 000023
【００７３】
特開昭６１−１９４０６２号記載のチオ置換芳香族ケトン、例えば以下のものがある。
【００７４】
【化２３】
0004431207.tif 000024
【００７５】
特公平２−９５９７号記載のアシルホスフィンスルフィド、例えば以下のものがある。
【００７６】
【化２４】
0004431207.tif 000025
【００７７】
特公平２−９５９６号記載のアシルホスフィン、例えば以下のものがある。
【００７８】
【化２５】
0004431207.tif 000026
【００７９】
また、特公昭６３−６１９５０号記載のチオキサントン類、特公昭５９−４２８６４号記載のクマリン類を挙げることができる。
【００８０】
また、成分Ｂ）の別の例である（ｂ）芳香族オニウム塩としては、周期表の１５（５Ｂ）、１６（６Ｂ）、１７（７Ｂ）族の元素、具体的にはＮ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＴｅまたはＩの芳香族オニウム塩が含まれる。このような芳香族オニウム塩は、特公昭５２−１４２７７号、特公昭５２−１４２７８号、特公昭５２−１４２７９号に示されている化合物を挙げることができ、具体的には、以下の化合物を挙げることができる。
【００８１】
【化２６】
0004431207.tif 000027
【００８２】
【化２７】
0004431207.tif 000028
【００８３】
【化２８】
0004431207.tif 000029
【００８４】
【化２９】
0004431207.tif 000030
【００８５】
本発明に使用されるＢ）の他の例である（ｃ）「有機過酸化物」としては分子中に酸素−酸素結合を１個以上有する有機化合物のほとんど全てが含まれるが、その例としては、例えばメチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、パラメタンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、過酸化こはく酸、過酸化ベンゾイル、
【００８６】
２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、メタ−トルオイルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エトキシエチルパーオキシジカーボネート、ジメトキシイソプロピルパーオキシカーボネート、ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシオクタノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチル過酸化マレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、３，３′，４，４′−テトラ−（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３′，４，４′−テトラ−（ｔ−アミルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３′，４，４′−テトラ（ｔ−ヘキシルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３′，４，４′−テトラ（ｔ−オクチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３′，４，４′−テトラ（クミルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３′，４，４′−テトラ（ｐ−イソプロピルクミルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、カルボニルジ（ｔ−ブチルパーオキシ二水素二フタレート）、カルボニルジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ二水素二フタレート）等がある。
【００８７】
これらの中で、３，３′，４，４′−テトラ−（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３′，４，４′−テトラ−（ｔ−アミルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３′，４，４′−テトラ（ｔ−ヘキシルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３′，４，４′−テトラ（ｔ−オクチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３′，４，４′−テトラ（クミルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３′，４，４′−テトラ（ｐ−イソプロピルクミルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、ジ−ｔ−ブチルジパーオキシイソフタレートなどの過酸化エステル系が好ましい。
【００８８】
本発明で使用される成分Ｂ）としての（ｄ）チオ化合物は、下記式[d]で示される。
【００８９】
【化３０】
0004431207.tif 000031
【００９０】
Ｒ10はアルキル基、アリール基または置換アリール基を示し、Ｒ11は水素原子またはアルキル基を示す。また、Ｒ10とＲ11は、互いに結合して酸素、硫黄および窒素原子から選ばれたヘテロ原子を含んでもよい５員ないし７員環を形成するのに必要な非金属原子群を示す。
【００９１】
上記式[d]におけるＲ10のアルキル基としては炭素原子数１〜４個のものが好ましい。またＲ10のアリール基としてはフェニル基、ナフチル基のような炭素原指数６〜１０個のものが好ましく、置換アリール基としては、上記のようなアリール基に塩素原子のようなハロゲン原子、メチル基のようなアルキル基、メトキシ基、エトキシ基のようなアルコキシ基で置換されたものが含まれる。
【００９２】
Ｒ11は、好ましくは炭素原子数１〜４個のアルキル基である。
【００９３】
式[d]で示されるチオ化合物の具体例としては、下記に示すような化合物が挙げられる。Ｒ10、Ｒ11等の組み合わせで示す。
【００９４】
【化３１】
0004431207.tif 000032
【００９５】
本発明に使用される成分Ｂ）の他の例である（ｅ）ヘキサアリールビイミダゾールとしては、特公昭４５−３７３７７号、特公昭４４−８６５１６号記載のロフィンダイマー類、例えば２，２′−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４′，５，５′−テトラフェニルビイミダゾール、２，２′−ビス（ｏ−ブロモフェニル）−４，４′，５，５′−テトラフェニルビイミダゾール、２，２′−ビス（ｏ，ｐ−ジクロロフェニル）−４，４′，５，５′−テトラフェニルビイミダゾール、２，２′−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４′，５，５′−テトラ（ｍ−メトキシフェニル）ビイミダゾール、２，２′−ビス（ｏ，ｏ′−ジクロロフェニル）−４，４′，５，５′−テトラフェニルビイミダゾール、２，２′−ビス（ｏ−ニトロフェニル）−４，４′，５，５′−テトラフェニルビイミダゾール、２，２′−ビス（ｏ−メチルフェニル）−４，４′，５，５′−テトラフェニルビイミダゾール、２，２′−ビス（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−４，４′，５，５′−テトラフェニルビイミダゾール等が挙げられる。
【００９６】
本発明で使用される成分Ｂ）の他の例である（ｆ）ケトオキシムエステルとしては、３−ベンゾイロキシイミノブタン−２−オン、３−アセトキシイミノブタン−２−オン、３−プロピオニルオキシイミノブタン−２−オン、２−アセトキシイミノペンタン−３−オン、２−アセトキシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ベンゾイロキシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オン、３−ｐ−トルエンスルホニルオキシイミノブタン−２−オン、２−エトキシカルボニルオキシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オン等が挙げられる。
【００９７】
本発明における成分Ｂ）の他の例である（ｇ）ボレート塩の例としては下記式[g]で表される化合物を挙げることができる。
【００９８】
【化３２】
0004431207.tif 000033
【００９９】
式[g]中、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14およびＲ15は互いに同一でも異なっていてもよく、各々置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルキニル基、または置換もしくは非置換の複素環基を示し、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14およびＲ15はその２個以上の基が結合して環上構造を形成してもよい。ただし、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14およびＲ15のうち、少なくとも１つは置換もしくは非置換のアルキル基である。Ｚ+はアルカリ金属カチオンまたは第４級アンモニウムカチオンを示す。
【０１００】
上記Ｒ12〜Ｒ15のアルキル基としては、直鎖、分枝、環状のものが含まれ、炭素原子数１〜１８のものが好ましい。具体的にはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、ステアリル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが含まれる。また置換アルキル基としては、上記のようなアルキル基に、ハロゲン原子（例えば−Ｃｌ、−Ｂｒなど）、シアノ基、ニトロ基、アリール基（好ましくはフェニル基）、ヒドロキシ基、−Ｎ（Ｒ16）（Ｒ17）（ここでＲ16、Ｒ17は独立して水素原子、炭素数１〜１４のアルキル基、またはアリール基を示す。）、−ＣＯＯＲ18（ここでＲ18は水素原子、炭素数１〜１４のアルキル基、またはアリール基を示す。）、−ＣＯＯＲ19または−ＯＲ20（ここでＲ19、Ｒ20は炭素数１〜１４のアルキル基、またはアリール基を示す。）を置換基として有するものが含まれる。
【０１０１】
上記Ｒ12〜Ｒ15のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基などの１〜３環のアリール基が含まれ、置換アリール基としては、上記のようなアリール基に前述のアルキル基の置換基または、炭素数１〜１４のアルキル基を有するものが含まれる。
【０１０２】
上記Ｒ12〜Ｒ15のアルケニル基としては、炭素数２〜１８の直鎖、分枝、環状のものが含まれ、置換アルケニル基の置換基としては、前記の置換アルキル基の置換基として挙げたものが含まれる。
【０１０３】
上記Ｒ12〜Ｒ15のアルキニル基としては、炭素数２〜２８の直鎖または分枝のものが含まれ、置換アルキニル基の置換基としては、前記置換アルキル基の置換基として挙げたものが含まれる。
【０１０４】
また、上記Ｒ12〜Ｒ15の複素環基としてはＮ、ＳおよびＯの少なくとも１つを含む５員環以上、好ましくは５〜７員環の複素環基が挙げられ、この複素環基には縮合環が含まれていてもよい。さらに置換基として前述の置換アリール基の置換基として挙げたものを有していてもよい。
【０１０５】
式[g]で示される化合物例としては具体的には米国特許第３５６７４５３号、同４３４３８９１号、ヨーロッパ特許第１０９７７２号、同１０９７７３号に記載されている化合物および以下に示すものが挙げられる。
【０１０６】
【化３３】
0004431207.tif 000034
【０１０７】
本発明の成分Ｂ）の他の例である（ｈ）アジニウム塩化合物の例としては、特開昭６３−１３８３４５号、特開昭６３−１４２３４５号、特開昭６３−１４２３４６号、特開昭６３−１４３５３７号ならびに特公昭４６−４２３６３号記載のＮ−Ｏ結合を有する化合物群を挙げることができる。
【０１０８】
成分Ｂ）の他の例である（ｉ）活性エステル化合物の例としては特公昭６２−６２２３号記載のイミドスルホナート化合物、特公昭６３−１４３４０号、特開昭５９−１７４８３１号記載の活性スルホナート類を挙げることができる。
【０１０９】
成分Ｂ）の１例である（ｊ）炭素ハロゲン結合を有する化合物の好ましい例としては、下記式[j-1]〜[j-4]で表される化合物、下記式[j-5]で表されるトリハロゲノメチル基を有するカルボニルメチレン複素環式化合物、下記式[j-6]で表される４−ハロゲノ−５−（ハロゲノメチル−フェニル）−オキサゾール誘導体、下記式[j-7]で表される２−ハロゲノメチル−フェニル）−４−ハロゲノ−オキサゾール誘導体を挙げることができる。
【０１１０】
【化３４】
0004431207.tif 000035
【０１１１】
式[j-1]中、Ｘ2はハロゲン原子を表す。Ｙ2は−ＣＸ23、−ＮＨ2、−ＮＨＲ22、−Ｎ（Ｒ22）2、−ＯＲ22を表す。ここでＲ22はアルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基を表す。またＲ21は−ＣＸ23、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、置換アルケニル基を表す。
【０１１２】
【化３５】
0004431207.tif 000036
【０１１３】
式[j-2]中、Ｒ23は、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アリール基、置換アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、置換アルコキシ基、ニトロ基またはシアノ基であり、Ｘ3はハロゲン原子であり、ｋは１〜３の整数である。
【０１１４】
【化３６】
0004431207.tif 000037
【０１１５】
式[j-3]中、Ｒ24は、アリール基または置換アリール基であり、Ｒ25は下記の基
【０１１６】
【化３７】
0004431207.tif 000038
【０１１７】
またはハロゲン原子であり、
Ｚ2は−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｓ）−または−ＳＯ2−であり、
Ｒ26、Ｒ27はアルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アリール基または置換アリール基であり、
Ｒ28は式[j-1]中のＲ22と同じであり、
Ｘ3はハロゲン原子であり、
ｍは１または２である。
【０１１８】
【化３８】
0004431207.tif 000039
【０１１９】
式[j-4]中、Ｒ29は置換されていてもよいアリール基または複素環基であり、Ｒ30は炭素原子１〜３個を有するトリハロアルキル基またはトリハロアルケニル基であり、
ｐは１、２または３である。
【０１２０】
【化３９】
0004431207.tif 000040
【０１２１】
式[j-5]中、Ｌは水素原子または式：ＣＯ−（Ｒ31）q（ＣＸ43）rの置換基であり、
Ｑはイオウ、セレンまたは酸素原子、ジアルキルメチレン基、アルケン−１，２−イレン基、１，２−フェニレン基またはＮ−Ｒ31基であり、
Ｍ1は置換または非置換のアルキレン基またはアルケニレン基であるか、または１，２−アリーレン基であり、
Ｒ32はアルキル基、アラルキル基またはアルコキシアルキル基であり、
Ｒ31は炭素環式または複素環式の２価の芳香族基であり、
Ｘ4は塩素、臭素またはヨウ素原子であり、
ｑ＝０およびｒ＝１であるかまたはｑ＝１およびｒ＝１または２である。
【０１２２】
【化４０】
0004431207.tif 000041
【０１２３】
式[j-6]中、Ｘ5はハロゲン原子であり、ｔは１〜３の整数であり、ｓは１〜４の整数であり、Ｒ33は水素原子またはＣＨ3-tＸ5t基であり、Ｒ34はｓ価の置換されていてもよい不飽和有機基である。
【０１２４】
【化４１】
0004431207.tif 000042
【０１２５】
式[j-7]中、Ｘ5はハロゲン原子であり、vは１〜３の整数であり、uは１〜４の整数であり、Ｒ35はＣＨ3-vＸ6v基であり、Ｒ36はｕ価の置換されていてもよい不飽和有機基である。
【０１２６】
このような炭素−ハロゲン結合を有する化合物としては、例えば、若林ら著、Bull. Chem. Soc. Japan, ４２，２９２４（１９６９）記載の化合物、例えば、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン（後記実施例使用のＡ−１）、２−（ｐ−クロルフェニル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（２′，４′−ジクロルフェニル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−ｎ−ノニル−４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（α，α，β−トリクロルエチル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン等が挙げられる。その他、英国特許第1388492 号明細書記載の化合物、例えば、２−スチリル−４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メチルスチリル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシスチリル）−４−アミノ−６−トリクロルメチル−Ｓ−トリアジン等、特開昭５３−１３３４２８号記載の化合物、例えば、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロルメチル−Ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロルメチル−Ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−エトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロルメチル−Ｓ−トリアジン、２−（４，７−ジメトキシ−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロルメチル−Ｓ−トリアジン、２−（アセナフト−５−イル）−４，６−ビス−トリクロルメチル−Ｓ−トリアジン等、独国特許第3337024 号明細書記載の化合物、例えば下記の化合物を挙げることができる。
【０１２７】
【化４２】
0004431207.tif 000043
【０１２８】
【化４３】
0004431207.tif 000044
【０１２９】
また、F. C. Schaefer等による J. Org. Chem.，２９，１５２７（１９６４）記載の化合物、例えば２−メチル−４，６−ビス（トリブロムメチル）−Ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（トリブロムメチル）−Ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（ジブロムメチル）−Ｓ−トリアジン、２−アミノ−４−メチル−６−トリブロムメチル−Ｓ−トリアジン、２−メトキシ−４−メチル−６−トリクロルメチル−Ｓ−トリアジン等を挙げることができる。
【０１３０】
さらに特開昭６２−５８２４１号記載の化合物、例えば下記の化合物を挙げることができる。
【０１３１】
【化４４】
0004431207.tif 000045
【０１３２】
【化４５】
0004431207.tif 000046
【０１３３】
さらに特開平５−２８１７２８号記載の化合物、例えばの下記の化合物を挙げることができる。
【０１３４】
【化４６】
0004431207.tif 000047
【０１３５】
あるいはさらに M. P. Hutt, E. F. Elslager および L. M. Werbel 著 Journal of Heterocyclic chemistry, 第７巻（No. ３）, 第５１１頁以降（１９７０年）に記載されている合成方法に準じて当業者が容易に合成することができる次のような化合物群を挙げることができる。
【０１３６】
【化４７】
0004431207.tif 000048
【０１３７】
【化４８】
0004431207.tif 000049
【０１３８】
【化４９】
0004431207.tif 000050
【０１３９】
【化５０】
0004431207.tif 000051
【０１４０】
【化５１】
0004431207.tif 000052
【０１４１】
【化５２】
0004431207.tif 000053
【０１４２】
あるいは、ドイツ特許第２６４１１００号に記載されているような化合物、例えば、４−（４−メトキシ−スチリル）−６−（３，３，３−トリクロルプロペニル）−２−ピロンおよび４−（３，４，５−トリメトキシ−スチリル）−６−トリクロルメチル−２−ピロン、あるいはドイツ特許第３３３３４５０号に記載されている化合物、例えば下記の化合物を挙げることができる。
【０１４３】
【化５３】
0004431207.tif 000054
【０１４４】
【化５４】
0004431207.tif 000055
【０１４５】
またドイツ特許第３０２１５９０号に記載の化合物群のなかから下記の化合物を例示することができる。
【０１４６】
【化５５】
0004431207.tif 000056
【０１４７】
【化５６】
0004431207.tif 000057
【０１４８】
さらにはドイツ特許第３０２１５９９号に記載の化合物群のなかから、例えば下記の化合物を挙げることができる。
【０１４９】
【化５７】
0004431207.tif 000058
【０１５０】
成分Ｂ）の他の例である（ｋ）メタロセン化合物の例としては、特開昭５９−１５２３９６号、特開昭６１−１５１１９７号、特開昭６３−４１４８４号、特開平２−２４９号、特開平２−４７０５号記載のチタノセン化合物ならびに、特開平１−３０４４５３号、特開平１−１５２１０９号記載の鉄−アレン−錯体を挙げることができる。
【０１５１】
上記のチタノセン化合物の具体例としては、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ジ−クロライド、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−フェニル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，５，６−テトラフルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，４，６−トリフルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，６−ジフルオロフエニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，４−ジフルオロフエニ−１−イル、ジ−メチルシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６−ペンタフルオロフエニ−１−イル、ジ−メチルシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，５，６−テトラフルオロフエニ−１−イル、ジ−メチルシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，４−ジフルオロフエニ−１−イル、ビス（シクロペンタジエニル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（ピリ−１−イル）フェニル）チタニウム、
【０１５２】
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（メチルスルホンアミド）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ブチルビアロイル−アミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−エチルアセチルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−メチルアセチルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−エチルプロピオニルアミノ）フェニル］チタン、
【０１５３】
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−エチル−（２，２−ジメチルブタノイル）アミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ブチル−（２，２−ジメチルブタノイル）アミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ペンチル−（２，２−ジメチルブタノイル）アミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ヘキシル）−（２，２−ジメチルブタノイル）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−メチルブチリルアミノ）フェニル］チタン、
【０１５４】
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−メチルペンタノイルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−エチルシクロヘキシルカルボニルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−エチルイソブチリルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−エチルアセチルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（２，２，５，５−テトラメチル−１，２，５−アザジシロリジニ−１−イル）フェニル］チタン、
【０１５５】
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（オクチルスルホンアミド）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（４−トリルスルホンアミド）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（４−ドデシルフェニルスルホニルアミド）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（４−（１−ペンチルヘプチル）フェニルスルホニルアミド）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（エチルスルホニルアミド）フェニル］チタン、
【０１５６】
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（（４−ブロモフェニル）−スルホニルアミド）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（２−ナフチルスルホニルアミド）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（ヘキサデシルスルホニルアミド）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−メチル−（４−ドデシルフェニル）−スルホニルアミド）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−メチル−４−（１−ペンチルヘプチル）フェニル）スルホニルアミド）フェニル］チタン、
【０１５７】
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ヘキシル−（４−トリル）−スルホニルアミド）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（ピロリジン−２，５−ジオニ−１−イル）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（３，４−ジメチル−３−ピロリジン−２，５−ジオニ−１−イル）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（フタルイミド）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−イソブトキシカルボニルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（エトキシカルボニルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（（２−クロロエトキシ）−カルボニルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（フェノキシカルボニルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（３−フェニルチオウレイド）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（３−ブチルチオウレイド）フェニル］チタン、
【０１５８】
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（３−フェニルウレイド）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（３−ブチルウレイド）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ，Ｎ−ジアセチルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（３，３−ジメチルウレイド）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（アセチルアミノ）フェニル］チタン、
【０１５９】
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（ブチリルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（デカノイルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（オクタデカノイルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（イソブチリルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（２−エチルヘキサノイルアミノ）フェニル］チタン、
【０１６０】
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（２−メチルブタノイルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（ピバロイルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（２，２−ジメチルブタノイルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（２−エチル−２−メチルヘプタノイルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（シクロヘキシルカルボニルアミノ）フェニル］チタン、
【０１６１】
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（２，２−ジメチル−３−クロロプロパノイルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（３−フェニルプロパノイルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（２−クロロメチル−２−メチル−３−クロロプロパノイルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（３，４−キシロイルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（４−エチルベンゾイルアミノ）フェニル］チタン、
【０１６２】
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（２，４，６−メシチルカルボニルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（ベンゾイルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（３−フェニルプロピル）ベンゾイルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（３−エチルヘプチル）−２，２−ジメチルペンタノイルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−イソブチル−（４−トルイル）アミノ）フェニル］チタン、
【０１６３】
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−イソブチルベンゾイルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−シクロヘキシルメチルピバロイルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（オクソラニ−２−イルメチル）ベンゾイルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（３−エチルヘプチル）−２，２−ジメチルブタノイルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（３−フェニルプロピル−（４−トルイル）アミノ）フェニル］チタン、
【０１６４】
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（オクソラニ−２−イルメチル）−（４−トルイル）アミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（４−トルイルメチル）ベンゾイルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（４−トルイルメチル）−（４−トルイル）アミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（ブチルベンゾイルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（ブチル−（４−トルイル）アミノ）フェニル］チタン、
【０１６５】
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（ヘキシル−（４−トルイル）アミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（２，４−ジメチルペンチル）−２，２−ジメチルブタノイルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（２，４−ジメチルペンチル）−２，２−ジメチルペンタノイルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（（４−トルイル）アミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（２，２−ジメチルペンタノイルアミノ）フェニル］チタン、
【０１６６】
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（２，２−ジメチル−３−エトキシプロパノイルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（２，２−ジメチル−３−アリルオキシプロパノルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−アリルアセチルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（２−エチルブタノイルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−シクロヘキシルメチルベンゾイルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−シクロヘキシルメチル−（４−トルイル）アミノ）フェニル］チタン、
【０１６７】
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−２−エチルヘキシル）ベンゾイルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−イソプロピルベンゾイルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（３−フェニルプロピル）−２，２−ジメチルペンタノイルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ヘキシルベンゾイルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−シクロヘキシルメチル−２，２−ジメチルペンタノイルアミノ）フェニル］チタン、
【０１６８】
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ブチルベンゾイルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（２−エチルヘキシル）−２，２−ジメチルペンタノイルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ヘキシル−２，２−ジメチルペンタノイルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−イソプロピル−２，２−ジメチルペンタノイルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（３−フェニルプロピル）ピバロイルアミノ）フェニル］チタン、
【０１６９】
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ブチル−２，２−ジメチルペンタノイルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（２−メトキシエチル）ベンゾイルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ベンジルベンゾイルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ベンジル−（４−トルイル）アミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（２−メトキシエチル）−（４−トルイル）アミノ）フェニル］チタン、
【０１７０】
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（４−メチルフェニルメチル）−２，２−ジメチルペンタノイルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（２−メトキシエチル）−２，２−ジメチルペンタノイルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−シクロヘキシルメチル−（２−エチル−２−メチルヘプタノイル）アミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ブチル−（４−クロロベンゾイル）アミノ）フェニル］チタン、
【０１７１】
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ヘキシル−（２−エチル−２−メチルブタノイルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−シクロヘキシル−２，２−ジメチルペンタノイルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（オクソラニ−２−イルメチル）−２，２−ジメチルペンタノイルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−シクロヘキシル−（４−クロロベンゾイル）アミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−シクロヘキシル−（２−クロロベンゾイルアミノ）フェニル］チタン、
【０１７２】
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（３，３−ジメチル−２，２−アゼチジノニ−１−イル）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス（２，６−ジフルオロ−３−イソシアナトフェニル）チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−エチル−（４−トリルスルホニル）アミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ヘキシル−（４−トリルスルホニル）アミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ブチル−（４−トリルスルホニル）アミノ）フェニル］チタン、
【０１７３】
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−イソブチル−（４−トリルスルホニル）アミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ブチル−（２，２−ジメチル−３−クロロプロパノイル）アミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（３−フェニルプロピル）−２，２−ジメチル−３−クロロプロパノイル）アミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−シクロヘキシルメチル−（２，２−ジメチル−３−クロロプロパノイル）アミノ）フェニル］チタン、
【０１７４】
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−イソブチル−（２，２−ジメチル−３−クロロプロパノイル）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ブチル−（２−クロロメチル−２−メチル−３−クロロプロパノイル）アミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（ブチルチオカルボニルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（フェニルチオカルボニルアミノ）フェニル］チタン、
【０１７５】
ビス（メチルシクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ヘキシル−２，２−ジメチルブタノイルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（メチルシクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ヘキシル−２，２−ジメチルペンタノイルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（メチルシクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−エチルアセチルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（メチルシクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−エチルプロピオニルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（トリメチルシリルペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ブチル−２，２−ジメチルプロパノイルアミノ）フェニル］チタン、
【０１７６】
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（２−メトキシエチル）−トリメチルシリルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ブチルヘキシルジメチルシリルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−エチル−（１，１，２−トリルメチルプロピル）ジメチルシリルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（３−エトキシメチル−３−メチル−２−アゼチオジノニ−１−イル）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（３−アリルオキシメチル−３−メチル−２−アゼチジノニ−１−イル）フェニル］チタン、
【０１７７】
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（３−クロロメチル−３−メチル−２−アゼチジノニ−１−イル）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ベンジル−２，２−ジメチルプロパノイルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（５，５−ジメチル−２−ピロリジノニ−１−イル）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（６，６−ジフェニル−２−ピペリジノニ−１−イル）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−２，３−ジヒドロ−１，２−ベンジンチアゾロ−３−オン（１，１−ジオキシド）−２−イル）フェニル］チタン、
【０１７８】
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ヘキシル−（４−クロロベンゾイル）アミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ヘキシル−（２−クロロベンゾイル）アミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−イソプロピル−（４−クロロベンゾイル）アミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（４−メチルフェニルメチル）−（４−クロロベンゾイル）アミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（４−メチルフェニルメチル）−（２−クロロベンゾイル）アミノ）フェニル］チタン、
【０１７９】
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ブチル−（４−クロロベンゾイル）アミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ベンジル−２，２−ジメチルペンタノイルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（２−エチルヘキシル）−４−トリル−スルホニル）アミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（３−オキサヘプチル）ベンゾイルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（３，６−ジオキサデシル）ベンゾイルアミノ）フェニル］チタン、
【０１８０】
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（トリフルオロメチルスルホニル）アミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（トリフルオロアセチルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（２−クロロベンゾイル）アミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（４−クロロベンゾイル）アミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（３，６−ジオキサデシル）−２，２−ジメチルペンタノイルアミノ）フェニル］チタン、
【０１８１】
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（３，７−ジメチル−７−メトキシオクチル）ベンゾイルアミノ）フェニル］チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−シクロヘキシルベンゾイルアミノ）フェニル］チタン、
等を挙げることができる。
【０１８２】
本発明における成分Ｂ）のさらにより好ましい例としては、上述の（ｊ）炭素ハロゲン結合を有する化合物、（ｋ）メタロセン化合物を挙げることができ、さらに最も好ましい例としては、チタノセン化合物を挙げることができる。
【０１８３】
本発明における成分Ｂ）は単独もしくは２種以上の併用によって好適に用いられる。その使用量は組成物中の不揮発性成分に対し０．５〜８０重量％が好ましく、より好ましくは１〜５０重量％の範囲で用いられる。この量が少なすぎると低感度となったり、あるいは膜強度不足による耐刷力の劣化が生じやすくなり、多すぎると非画像部に汚れが生じやすくなる。
【０１８４】
さらに本発明の光重合性組成物には成分Ｄ）として既に公知の分光増感色素または染料を共存させてもよい。好ましい分光増感色素または染料の例としては多核芳香族類（例えば、ピレン、ペリレン、トリフェニレン）、
キサンテン類（例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンＢ、ローズベンガル）、
シアニン類（例えば、チアカルボシアニン、オキサカルボシアニン）、
メロシアニン類（例えばメロシアニン、カルボメロシアニン）、
チアジン類（例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー）、
アクリジン類（例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン）、
フタロシアニン類（例えば、フタロシアニン、メタルフタロシアニン）、
ポルフィリン類（例えば、テトラフェニルポルフィリン、メタルポルフィリン）、
クロロフィル類（例えば、クロロフィル、クロロフィリン、中心金属置換クロロフィル）、
金属錯体、例えば以下のもの、
【０１８５】
【化５８】
0004431207.tif 000059
【０１８６】
アントラキノン類、例えば（アントラキノン）、
スクアリウム類、例えば（スクアリウム）、
等が挙げられる。
【０１８７】
より好ましい成分Ｄ）分光増感色素または染料の例を列挙する。まず特公平３７−１３０３４号記載のスチリル系色素、例えば以下のものである。
【０１８８】
【化５９】
0004431207.tif 000060
【０１８９】
特開昭６２−１４３０４４号記載の陽イオン染料、例えば以下のものがある。
【０１９０】
【化６０】
0004431207.tif 000061
【０１９１】
特開昭５９−２４１４７号記載のキノキサリニウム塩、例えば以下のものがある。
【０１９２】
【化６１】
0004431207.tif 000062
【０１９３】
特開昭６４−３３１０４号記載の新メチレンブルー化合物、例えば以下のものである。
【０１９４】
【化６２】
0004431207.tif 000063
【０１９５】
特開昭６４−５６７６７号記載のアントラキノン類、例えば以下のものである。
【０１９６】
【化６３】
0004431207.tif 000064
【０１９７】
特開平２−１７４号記載のベンゾキサンテン染料。
【０１９８】
特開平２−２２６１４８号および特開平２−２２６１４９号記載のアクリジン類、例えば以下のものである。
【０１９９】
【化６４】
0004431207.tif 000065
【０２００】
特公昭４０−２８４９９号記載のピリリウム塩類、例えば以下のものである。
【０２０１】
【化６５】
0004431207.tif 000066
【０２０２】
特公昭４６−４２３６３号記載のシアニン類、例えば以下のものである。
【０２０３】
【化６６】
0004431207.tif 000067
【０２０４】
特開平２−６３０５３号記載のベンゾフラン色素、例えば以下のものである。
【０２０５】
【化６７】
0004431207.tif 000068
【０２０６】
特開平２−８５８５８号、特開平２−２１６１５４号記載の共役ケトン色素、例えば以下のものである。
【０２０７】
【化６８】
0004431207.tif 000069
【０２０８】
特開昭５７−１０６０５号記載の色素。
【０２０９】
特公平２−３０３２１号記載のアゾシンナミリデン誘導体、例えば以下のものである。
【０２１０】
【化６９】
0004431207.tif 000070
【０２１１】
特開平１−２８７１０５号記載のシアニン系色素、例えば以下のものである。
【０２１２】
【化７０】
0004431207.tif 000071
【０２１３】
特開昭６２−３１８４４号、特開昭６２−３１８４８号、特開昭６２−１４３０４３号記載のキサンテン系色素、例えば以下のものである。
【０２１４】
【化７１】
0004431207.tif 000072
【０２１５】
特公昭５９−２８３２５号記載のアミノスチリルケトン、例えば以下のものである。
【０２１６】
【化７２】
0004431207.tif 000073
【０２１７】
特公昭６１−９６２１号記載の以下の式[1]〜[8]で表されるメロシアニン色素である。
【０２１８】
【化７３】
0004431207.tif 000074
【０２１９】
式［３］〜［８］において、Ｘ8は水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基、アリール基、置換アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基またはハロゲン原子を表す。式［２］においてＰｈはフェニル基を表す。式［１］〜［８］において、Ｒ48、Ｒ49およびＲ50はそれぞれアルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、アリール基、置換アリール基またはアラルキル基を表し、互いに同一でも異なってもよい。
【０２２０】
また、メロシアニン色素としては特開平２−１７９６４３号記載の以下の式［９］〜［１１］で表される色素がある。
【０２２１】
【化７４】
0004431207.tif 000075
【０２２２】
式［９］〜［１１］において、Ａは酸素原子、イオウ原子、セレン原子、テルル原子、アルキルもしくはアリール置換された窒素原子、またはジアルキル置換された炭素原子を表す。
【０２２３】
Ｙ3は水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、アラルキル基、アシル基、または置換アルコキシカルボニル基を表す。
【０２２４】
Ｒ51、Ｒ52は水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、または置換基として、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、Ｒ53Ｏ−、−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）x−Ｒ53、もしくは下記の基を有する炭素数１〜１８の置換アルキル基を表す。
【０２２５】
【化７５】
0004431207.tif 000076
【０２２６】
但し、Ｒ53は水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基を表し、Ｂは、ジアルキルアミノ基、水酸基、アシルオキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基を表す。
【０２２７】
ｗは０〜４の整数、ｘは１〜２０の整数を表す。
【０２２８】
また、特開平２−２４４０５０号記載の以下の式［１２］で表されるメロシアニン色素がある。
【０２２９】
【化７６】
0004431207.tif 000077
【０２３０】
式［１２］において、Ｒ54およびＲ55は各々独立して水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アルコキシカルボニル基、アリール基、置換アリール基またはアラルキル基を表す。Ａ2は酸素原子、イオウ原子、セレン原子、テルル原子、アルキルないしはアリール置換された窒素原子、またはジアルキル置換された炭素原子を表す。Ｘ9は含窒素ヘテロ五員環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。
【０２３１】
Ｙ4は置換フェニル基、無置換ないし置換された多核芳香炭化水素環基、または無置換ないしは置換されたヘテロ芳香環基を表す。Ｚ3は水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、置換アミノ基、アシル基、またはアルコキシカルボニル基を表し、Ｙ4と互いに結合して環を形成してもよい。
【０２３２】
式［１２］で表されるメロシアニン色素の好ましい具体例としては、以下のものが挙げられる。
【０２３３】
【化７７】
0004431207.tif 000078
【０２３４】
さらに、特公昭５９−２８３２６号記載の以下の式［１３］で表されるメロシアニン色素がある。
【０２３５】
【化７８】
0004431207.tif 000079
【０２３６】
式［１３］において、Ｒ56およびＲ57はそれぞれ水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリールまたはアラルキル基を表し、それらは互いに同一でも異なってもよい。Ｘ10はハメット(Hammett)のシグマ（σ）値が−０．９から＋０．５までの範囲内の置換基を表す。
【０２３７】
また、特開昭５９−８９３０３号記載の以下の式［１４］で表されるメロシアニン色素がある。
【０２３８】
【化７９】
0004431207.tif 000080
【０２３９】
式［１４］において、Ｒ58およびＲ59は各々独立して水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基またはアラルキル基を表す。Ｘ11はハメット(Hammett)のシグマ（σ）値が−０．９から＋０．５までの範囲内の置換基を表す。Ｙ5は水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、アラルキル基、アシル基またはアルコキシカルボニル基を表す。
【０２４０】
式［１４］で表されるメロシアニン色素の好ましい具体例としては、以下のものが挙げられる。
【０２４１】
【化８０】
0004431207.tif 000081
【０２４２】
また、特願平６−２６９０４７号記載の以下の式［１５］で表されるメロシアニン色素がある。
【０２４３】
【化８１】
0004431207.tif 000082
【０２４４】
式［１５］において、Ｒ60、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ68、Ｒ69、Ｒ70、Ｒ71はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、ヒドロキシル基、置換オキシ基、メルカプト基、置換チオ基、アミノ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、スルホ基、スルホナト基、置換スルフィニル基、置換スルホニル基、ホスフォノ基、置換ホスフォノ基、ホスフォナト基、置換ホスフォナト基、シアノ基またはニトロ基を表す。Ｒ60とＲ61、Ｒ61とＲ62、Ｒ62とＲ63、Ｒ68とＲ69、Ｒ69とＲ70、Ｒ70とＲ71がそれぞれ互いに結合して脂肪族または芳香族環を形成していてもよい。Ｒ64は水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、または置換アリール基を表し、Ｒ65は置換もしくは無置換のアルケニルアルキル基、または置換もしくは無置換のアルキニルアルキル基を表し、Ｒ66、Ｒ67はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、または置換カルボニル基を表す。
【０２４５】
また特願平７−１６４５８３号記載の以下の式［１６］で表されるベンゾピラン色素がある。
【０２４６】
【化８２】
0004431207.tif 000083
【０２４７】
式［１６］において、Ｒ72〜Ｒ75はお互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、水酸基、アルコキシ基またはアミノ基を表す。また、Ｒ72〜Ｒ75はそれらが各々結合できる炭素原子と共に非金属原子から成る環を形成していても良い。
【０２４８】
Ｒ76は、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ芳香族基、シアノ基、アルコキシ基、カルボキシ基またはアルケニル基を表す。Ｒ77はＲ76で表される基、または−Ｚ−Ｒ76であり、Ｚはカルボニル基、スルホニル基、スルフィニル基またはアリーレンジカルボニル基を表す。またＲ76とＲ77は共に非金属原子から成る環を形成しても良い。
【０２４９】
Ａ1はＯ原子、Ｓ原子、ＮＨまたは置換基を有するＮ原子を表す。
【０２５０】
Ｂ1はＯ原子、または下記の基を表す。
【０２５１】
【化８３】
0004431207.tif 000084
【０２５２】
Ｇ1、Ｇ2は同一でも異なっていても良く、水素原子、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アリールカルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはフルオロスルホニル基を表す。但し、Ｇ1とＧ2は同時に水素原子となることはない。またＧ1およびＧ2は炭素原子と共に非金属原子からなる環を形成していても良い。
【０２５３】
式［１６］で表されるベンゾピラン色素の具体例としては後記実施例使用のＳ−１等が挙げられる。
【０２５４】
本発明における成分Ｄ）のさらにより好ましい例としては、上述の特公昭６１−９６２１号記載のメロシアニン色素、特開平２−１７９６４３号記載のメロシアニン色素、特開平２−２４４０５０号記載のメロシアニン色素、特公昭５９−２８３２６号記載のメロシアニン色素、特開昭５９−８９３０３号記載のメロシアニン色素、特願平６−２６９０４７号記載のメロシアニン色素および特願平７−１６４５８３号記載のベンゾピラン色素を挙げることができる。
【０２５５】
本発明における成分Ｄ）も単独もしくは２種以上の併用によって好適に用いられる。
【０２５６】
増感剤の使用量は、組成物中の不揮発性成分に対し０．１〜２０重量％、好ましくは０．３〜１０重量％である。
【０２５７】
さらに本発明の光重合性組成物には感度向上の目的で、成分Ｅ）として光重合共開始剤を添加することができる。例えば、ハロゲン化炭化水素誘導体、ケトン化合物、ケトオキシム化合物、有機過酸化物、チオ化合物、ヘキサアリールビイミダゾール、芳香族オニウム塩、オキシムエーテル、等を挙げることができる。
【０２５８】
この内、特に特定のオキシムエーテル化合物を用いた系が、感度、保存性、塗膜の基板への密着性等がよく好ましい。
【０２５９】
本発明で好適に用いられるオキシムエーテル化合物としては、下記式（Ｅ）で示される化合物を挙げることができる。
【０２６０】
【化８４】
0004431207.tif 000085
【０２６１】
式中、Ｒ02、Ｒ03は同一または異なり、置換基を有していてもよく不飽和結合を含んでいてもよい炭化水素基、あるいはヘテロ環基を表す。
【０２６２】
Ｒ04、Ｒ05は同一または異なり、水素原子、置換基を有していてもよく不飽和結合を含んでいてもよい炭化水素基、ヘテロ環基、ヒドロキシル基、置換オキシ基、メルカプト基、置換チオ基を表す。また、Ｒ04、Ｒ05は互いに結合して環を形成し、−Ｏ−、−ＮＲ06−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−Ｓ−、および／または、−ＳＯ2−を環の連結主鎖に含んでいてもよい炭素数２〜８のアルキレン基を表す。
【０２６３】
Ｒ06、Ｒ07は水素原子、置換基を有していてもよく不飽和結合を含んでいてもよい炭化水素基、あるいは置換カルボニル基を表す。
【０２６４】
具体的な化合物としては、特開平８−２０２０３５号記載の以下のものを挙げることができるがこれに限定されるものではない。
【０２６５】
【化８５】
0004431207.tif 000086
【０２６６】
【化８６】
0004431207.tif 000087
【０２６７】
【化８７】
0004431207.tif 000088
【０２６８】
さらにより好ましくは下記式（Ｅ−Ｉ）で表されるオキシムエーテル化合物が好適に使用される。
【０２６９】
【化８８】
0004431207.tif 000089
【０２７０】
式中、Ｒ1〜Ｒ4はアルキル基またはアリール基を表し、Ａｒはアリール基を表す。またＲ1とＲ2またはＲ3とＲ4が互いに結合して環を形成していてもよい。Ｚは２価の置換基を有していてもよい炭化水素含有連結基を表す。Ｙは下記で表される基を少なくとも１つ以上含む２価の連結基または単結合を表す。
【０２７１】
【化８９】
0004431207.tif 000090
【０２７２】
ここで、Ｒ5は水素原子、置換基を有していてもよく不飽和結合を含んでいてもよい炭化水素基、カルボニル基あるいはスルホニル基を表す。また、Ｒ5〜Ｒ8は互いに同一または異なり、置換基を有していてもよく不飽和結合を含んでいてもよい炭化水素基を表す。Ｔ-はハロゲン原子からなる１価のアニオンまたは１価のスルホン酸アニオンを表す。
Ｘは、次の式（Ｅ−Ｉ−ａ）で表される付加重合性の基を有する基である。
【０２７３】
【化９０】
0004431207.tif 000091
【０２７４】
具体的には、特願平９−４０９６４号記載の化合物が挙げられるが、これに制約を受けるものではない。具体的には後記実施例使用のＳ−３がある。
成分Ｅ）は単独もしくは２種以上を組み合わせて使用してもよい。
成分Ｅ）は、組成物中の不揮発性成分に対して０〜５０重量％、好ましくは０．０５〜３０重量％の範囲で使用される。
【０２７５】
本発明の光重合性組成物には、バインダーとしての線状有機高分子重合体を含有させることが好ましい。このような「線状有機高分子重合体」としては、光重合可能なエチレン性不飽和化合物と相溶性を有している線状有機高分子重合体である限り、どれを使用しても構わない。好ましくは水現像あるいは弱アルカリ水現像を可能とする水あるいは弱アルカリ水可溶性または膨潤性である線状有機高分子重合体が選択される。線状有機高分子重合体は、光重合性組成物の皮膜形成剤としてだけでなく、現像剤として水、弱アルカリ水あるいは有機溶剤のいずれが使用されるかに応じて適宜選択使用される。例えば、水可溶性有機高分子重合体を用いると水現像が可能になる。このような線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸基を有する付加重合体、例えば特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５４−９２７２３号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号に記載されているもの、すなわち、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等がある。また同様に側鎖にカルボン酸基を有する酸性セルロース誘導体がある。この他に水酸基を有する付加重合体に環状酸無水物を付加させたものなどが有用である。
【０２７６】
特にこれらの中で〔ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／必要に応じてその他の付加重合性ビニルモノマー〕共重合体および〔アリル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／必要に応じてその他の付加重合性ビニルモノマー〕共重合体は、膜強度、感度、現像性のバランスに優れており、好適である。
【０２７７】
また、特公平７−１２００４号、特公平７−１２００４１号、特公平７−１２００４２号、特公平８−１２４２４号、特開昭６３−２８７９４４号、特開昭６３−２８７９４７号、特開平１−２７１７４１号、特開平１０−１１６２３２号等に記載される、酸基を含有するウレタン系バインダーポリマーは、非常に、強度に優れるので、耐刷性・低露光適性の点で有利である。
【０２７８】
特願平９−３６３１９５号記載のアミド基を有するバインダーも優れた現像性と膜強度を併せ持ち好ましい。
【０２７９】
さらにこの他に水溶性線状有機高分子として、ポリビニルピロリドンやポリエチレンオキサイド等が有用である。また硬化皮膜の強度を上げるためにアルコール可溶性ナイロンや２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンとエピクロロヒドリンのポリエーテル等も有用である。
これらの線状有機高分子重合体は組成物中の不揮発性成分に対し任意な量を混和させることができる。しかし９０重量％を超える場合には形成される画像強度等の点で好ましい結果を与えない。好ましくは３０〜８５重量％である。
【０２８０】
Ｆ）その他の成分
感光層には、さらにその用途、製造方法等に適したその他の成分を適宜添加することができる。以下、好ましい添加剤に関し例示する。
【０２８１】
（Ｆ１）重合禁止剤
また、本発明においては以上の基本成分の他に感光性組成物の製造中あるいは保存中において重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有する化合物の不要な熱重合を阻止するために少量の熱重合防止剤を添加することが望ましい。適当な熱重合防止剤としてはハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシアミン第一セリウム塩等が挙げられる。熱重合防止剤の添加量は、組成物中の不揮発性成分に対して約０．０１重量％〜約５重量％が好ましい。また必要に応じて、酸素による重合阻害を防止するためにベヘン酸やベヘン酸アミドのような高級脂肪酸誘導体等を添加して、塗布後の乾燥の過程で感光層の表面に偏在させてもよい。高級脂肪酸誘導体の添加量は、組成物中の不揮発性成分に対して約０．５重量％〜約１０重量％が好ましい。
【０２８２】
（Ｆ２）着色剤等
さらに、感光層の着色を目的として染料もしくは顔料を添加してもよい。これにより、印刷版としての、製版後の視認性や、画像濃度測定機適性といったいわゆる検版性を向上させることができる。着色剤としては、多くの染料は光重合系感光層の感度の低下を生じるので、着色剤としては、特に顔料の使用が好ましい。具体例としては例えばフタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、カーボンブラック、酸化チタンなどの顔料、エチルバイオレット、クリスタルバイオレット、アゾ系染料、アントラキノン系染料、シアニン系染料などの染料がある。染料および顔料の添加量は組成物中の不揮発性成分に対して約０．５重量％〜約５重量％が好ましい。
【０２８３】
（Ｆ３）その他の添加剤
さらに、硬化皮膜の物性を改良するために無機充填剤や、その他可塑剤、感光層表面のインク着肉性を向上させうる感脂化剤等の公知の添加剤を加えてもよい。
【０２８４】
可塑剤としては、例えばジオクチルフタレート、ジドデシルフタレート、トリエチレングリコールジカプリレート、ジメチルグリコールフタレート、トリクレジルホスフェート、ジオクチルアジペート、ジブチルセバケート、トリアセチルグリセリン等があり、バインダーポリマーを使用した場合、バインダーポリマーに対し、２０重量％以下添加することができる。
【０２８５】
また、膜強度（耐刷性）向上を目的とした、現像後の加熱・露光の効果を強化するための、ＵＶ開始剤や、熱架橋剤等の添加もできる。
その他、感光層と支持体との密着性向上や、未露光感光層の現像除去性を高めるための添加剤の添加や、中間層を設けることが可能である。例えば、ジアゾニウム構造を有する化合物や、ホスホン酸化合物、等、基板と比較的強い相互作用を有する化合物の添加や下塗りにより、密着性が向上し、耐刷性を高めることが可能であり、一方ポリアクリル酸や、ポリスルホン酸のような親水性ポリマーの添加や下塗りにより、非画像部の現像性が向上し、汚れ性の向上が可能となる。
【０２８６】
本発明の光重合性組成物は支持体上に塗布する際には種々の有機溶剤に溶かして使用に供される。ここで使用する溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、酢酸エチル、エチレンジクロライド、テトラヒドロフラン、トルエン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、アセチルアセトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、３−メトキシプロパノール、メトキシメトキシエタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３−メトキシプロピルアセテート、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、乳酸メチル、乳酸エチルなどがある。これらの溶媒は、単独あるいは混合して使用することができる。そして、塗布溶液中の固形分の濃度は、２〜５０重量％が適当である。
【０２８７】
感光層の支持体被覆量は、主に、感光層の感度、現像性、露光膜の強度・耐刷性に影響しうるもので、用途に応じ適宜選択することが望ましい。被覆量が少なすぎる場合には、耐刷性が十分でなくなる。一方多すぎる場合には、感度が下がり、露光に時間がかかる上、現像処理にもより長い時間を要するため好ましくない。本発明の主要な目的である走査露光用平版印刷版としては、その被覆量は乾燥後の重量で約０．１g/m2〜約１０g/m2の範囲が適当である。より好ましくは０．５〜５g/m2である。
【０２８８】
「支持体」
本発明の主要な目的の一つである、平版印刷版を得るには上記感光層を、表面が親水性の支持体上に設けることが望ましい。親水性の支持体としては、従来公知の、平版印刷版に使用される親水性支持体を限定なく使用することができる。使用される支持体は寸度的に安定な板状物であることが好ましく、例えば、紙、プラスチック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等）がラミネートされた紙、金属板（例えば、アルミニウム、亜鉛、銅等）、プラスチックフィルム（例えば、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール等）、上記のような金属がラミネートもしくは蒸着された紙またはプラスチックフィルム等が含まれ、これらの表面に対し、必要に応じ親水性の付与や、強度向上、等の目的で適切な公知の物理的、化学的処理を施しても良い。
【０２８９】
特に、好ましい支持体としては、紙、ポリエステルフィルムまたはアルミニウム板が挙げられ、その中でも寸法安定性がよく、比較的安価であり、必要に応じた表面処理により親水性や強度にすぐれた表面を提供できるアルミニウム板は特に好ましい。また、特公昭４８−１８３２７号に記載されているようなポリエチレンテレフタレートフィルム上にアルミニウムシートが結合された複合体シートも好ましい。
【０２９０】
好適なアルミニウム板は、純アルミニウム板およびアルミニウムを主成分とし、微量の異元素を含む合金板であり、更にアルミニウムがラミネートまたは蒸着されたプラスチックフィルムでもよい。アルミニウム合金に含まれる異元素には、ケイ素、鉄、マンガン、銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、ビスマス、ニッケル、チタン等がある。合金中の異元素の含有量は高々１０重量％以下である。本発明において特に好適なアルミニウムは、純アルミニウムであるが、完全に純粋なアルミニウムは精錬技術上製造が困難であるので、僅かに異元素を含有するものでもよい。このように本発明に適用されるアルミニウム板は、その組成が特定されるものではなく、従来より公知公用の素材のアルミニウム板を適宜に利用することができる。本発明で用いられるアルミニウム板の厚みはおよそ０．１mm〜０．６mm程度、好ましくは０．１５mm〜０．４mm、特に好ましくは０．２mm〜０．３mmである。
【０２９１】
また金属、特にアルミニウムの表面を有する支持体の場合には、粗面化（砂目立て）処理、珪酸ソーダ、弗化ジルコニウム酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処理、あるいは陽極酸化処理などの表面処理がなされていることが好ましい。
【０２９２】
アルミニウム板の表面の粗面化処理は、種々の方法により行われるが、例えば、機械的に粗面化する方法、電気化学的に表面を溶解粗面化する方法および化学的に表面を選択溶解させる方法により行われる。機械的方法としては、ボール研磨法、ブラシ研磨法、ブラスト研磨法、バフ研磨法等の公知の方法を用いることができる。また、電気化学的な粗面化法としては塩酸、硝酸等の電解液中で交流または直流により行う方法がある。また、特開昭５４−６３９０２号に開示されているように両者を組み合わせた方法も利用することができる。また、アルミニウム板を粗面化するに先立ち、所望により、表面の圧延油を除去するために、例えば、界面活性剤、有機溶剤またはアルカリ性水溶液等による脱脂処理が行われる。
【０２９３】
さらに、粗面化したのちに珪酸ナトリウム水溶液に浸漬処理されたアルミニウム板が好ましく使用できる。特公昭４７−５１２５号に記載されているようにアルミニウム板を陽極酸化処理したのちに、アルカリ金属珪酸塩の水溶液に浸漬処理したものが好適に使用される。陽極酸化処理は、例えば、燐酸、クロム酸、硫酸、硼酸等の無機酸、もしくは蓚酸、スルファミン酸等の有機酸またはそれらの塩の水溶液または非水溶液の単独または二種以上を組み合わせた電解液中でアルミニウム板を陽極として電流を流すことにより実施される。
【０２９４】
また、米国特許第３６５８６６２号に記載されているようなシリケート電着も有効である。
【０２９５】
さらに、特公昭４６−２７４８１号、特開昭５２−５８６０２号、特開昭５２−３０５０３号に開示されているような電解グレインを施した支持体と、上記陽極酸化処理および珪酸ソーダ処理を組合せた表面処理も有用である。
【０２９６】
また、特開昭５６−２８８９３号に開示されているような機械的粗面化、化学的エッチング、電解グレイン、陽極酸化処理さらに珪酸ソーダ処理を順に行ったものも好適である。
【０２９７】
さらに、これらの処理を行った後に、水溶性の樹脂、例えばポリビニルホスホン酸、スルホン酸基を側鎖に有する重合体および共重合体、ポリアクリル酸、水溶性金属塩（例えば硼酸亜鉛）もしくは、黄色染料、アミン塩等を下塗りしたものも好適である。
【０２９８】
さらに特願平５−３０４３５８号に開示されているようなラジカルによって付加反応を起こし得る官能基を共有結合させたゾル−ゲル処理基板も好適に用いられる。
【０２９９】
その他好ましい例として、任意の支持体上に表面層として耐水性の親水性層を設けたものも挙げることができる。このような表面層としては例えばＵＳ３０５５２９５号や、特開昭５６−１３１６８号記載の無機顔料と結着剤とからなる層、特開平９−８０７４４号記載の親水性膨潤層、特表平８−５０７７２７号記載の酸化チタン、ポリビニルアルコール、珪酸類からなるゾルゲル膜等を挙げることができる。
【０３００】
これらの親水化処理は、支持体の表面を親水性とするために施される以外に、その上に設けられる光重合性組成物の有害な反応を防くため、かつ感光層の密着性の向上等のために施されるものである。
【０３０１】
「保護層」
本発明の望ましい様態である、走査露光用平版印刷版においては、通常、露光を大気中で行うため、光重合性組成物の層の上に、さらに、保護層を設けることが好ましい。保護層は、感光層中で露光により生じる画像形成反応を阻害する大気中に存在する酸素や、塩基性物質等の低分子化合物の感光層への混入を防止し、大気中での露光を可能とする。従って、このような保護層に望まれる特性は、酸素等の低分子化合物の透過性が低いことであり、さらに、露光に用いる光の透過は実質阻害せず、感光層との密着性に優れ、かつ、露光後の現像工程で容易に除去できることが望ましい。このような、保護層に関する工夫が従来よりなされており、米国特許第３４５８３１１号、特開昭５５−４９７２９号に詳しく記載されている。
【０３０２】
保護層に使用できる材料としては例えば、比較的、結晶性に優れた水溶性高分子化合物を用いることがよく、具体的には、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、酸性セルロース類、ゼラチン、アラビアゴム、ポリアクリル酸などのような水溶性ポリマーが知られているが、これらの内、ポリビニルアルコールを主成分として用いることが、酸素遮断性、現像除去性といった基本特性的にもっとも良好な結果を与える。保護層に使用するポリビニルアルコールは、必要な酸素遮断性と水溶性を有するための、未置換ビニルアルコール単位を含有する限り、一部がエステル、エーテル、およびアセタールで置換されていても良い。また、同様に一部が他の共重合成分を有していてもよい。ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の具体例としては７１〜１００％加水分解され、分子量が３００〜２４００の範囲のものを挙げることができる。
【０３０３】
具体的には、株式会社クラレ製のＰＶＡ−１０５、ＰＶＡ−１１０、ＰＶＡ−１１７、ＰＶＡ−１１７Ｈ、ＰＶＡ−１２０、ＰＶＡ−１２４、ＰＶＡ−１２４Ｈ、ＰＶＡ−ＣＳ、ＰＶＡ−ＣＳＴ、ＰＶＡ−ＨＣ、ＰＶＡ−２０３、ＰＶＡ−２０４、ＰＶＡ−２０５、ＰＶＡ−２１０、ＰＶＡ−２１７、ＰＶＡ−２２０、ＰＶＡ−２２４、ＰＶＡ−２１７ＥＥ、ＰＶＡ−２１７Ｅ、ＰＶＡ−２２０Ｅ、ＰＶＡ−２２４Ｅ、ＰＶＡ−４０５、ＰＶＡ−４２０、ＰＶＡ−６１３、Ｌ−８等が挙げられる。
【０３０４】
保護層の成分（ＰＶＡの選択、添加剤の使用）、塗布量等は、酸素遮断性・現像除去性の他、カブリ性や密着性・耐傷性を考慮して選択される。一般には使用するＰＶＡの加水分解率が高い程（保護層中の未置換ビニルアルコール単位含率が高い程）、膜厚が厚い程酸素遮断性が高くなり、感度の点で有利である。しかしながら、極端に酸素遮断性を高めると、製造時・生保存時に不要な重合反応が生じたり、また画像露光時に、不要なカブリ、画線の太りが生じたりという問題を生じる。また、画像部との密着性や、耐傷性も版の取り扱い上極めて重要である。即ち、水溶性ポリマーからなる親水性の層を親油性の重合層に積層すると、接着力不足による膜剥離が発生しやすく、剥離部分が酸素の重合阻害により膜硬化不良などの欠陥を引き起こす。
【０３０５】
これに対し、これら２層間の接着性を改良すべく種々の提案がなされている。例えば米国特許第２９２５０１号、米国特許第４４５６３号には、主にポリビニルアルコールからなる親水性ポリマー中に、アクリル系エマルジョンまたは水不溶性ビニルピロリドン−ビニルアセテート共重合体などを２０〜６０重量％混合し、重合層の上に積層することにより、十分な接着性が得られることが記載されている。本発明における保護層に対しては、これらの公知の技術をいずれも適用することができる。このような保護層の塗布方法については、例えば米国特許第３４５８３１１号、特開昭５５−４９７２９号に詳しく記載されている。
【０３０６】
本発明の光重合性組成物を用いた感光材料を画像形成材料として使用する際には、通常、画像露光したのち、現像液で感光層の未露光部を除去し、画像を得る。これらの光重合性組成物を平版印刷版の作成に使用する際の好ましい現像液としては、特公昭５７−７４２７号に記載されているような現像液が挙げられ、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、第三リン酸アンモニウム、第二リン酸アンモニウム、メタケイ酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、アンモニア水などのような無機アルカリ剤やモノエタノールアミンまたはジエタノールアミンなどのような有機アルカリ剤の水溶液が適当である。このようなアルカリ溶液の濃度が０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％になるように添加される。
【０３０７】
また、このようなアルカリ性水溶液には、必要に応じて界面活性剤やベンジルアルコール、２−フェノキシエタノール、２−ブトキシエタノールのような有機溶媒を少量含むことができる。例えば、米国特許第３３７５１７１号および同第３６１５４８０号に記載されているものを挙げることができる。
【０３０８】
さらに、特開昭５０−２６６０１号、同５８−５４３４１号、特公昭５６−３９４６４号、同５６−４２８６０号の各公報に記載されている現像液もすぐれている。
【０３０９】
その他、本発明の平版印刷版原版の製版プロセスとしては、必要に応じ、露光前、露光中、露光から現像までの間に、全面を加熱してもよい。このような加熱により、感光層中の画像形成反応が促進され、感度や耐刷性の向上、や、感度の安定化といった利点が生じ得る。さらに、画像強度・耐刷性の向上を目的として、現像後の画像に対し、全面後加熱もしくは、全面露光を行うことも有効である。通常現像前の加熱は１５０℃以下の穏和な条件で行うことが好ましい。温度が高すぎると、非画像部までがかぶってしまう等の問題を生じる。現像後の加熱には非常に強い条件を利用する。通常は２００〜５００℃の範囲である。温度が低いと十分な画像強化作用が得られず、高すぎる場合には支持体の劣化、画像部の熱分解といった問題を生じる。
【０３１０】
本発明による操作露光平版印刷版の露光方法は、公知の方法を制限なく用いることができる。本発明に用いられる活性光線は紫外光から近赤外の幅広い領域のものであってもよい。望ましい、光源の波長は４００nmから８００nmの可視光領域であり、具体的にはＡｒ+レーザー（４８８nm）、ＹＡＧ−ＳＨＧレーザー（５３２nm）が好適である。露光機構は、内面ドラム方式、外面ドラム方式、フラットベッド方式等のいずれでもよい。また、本発明の感光層成分は、高い水溶性のものを使用することで、中性の水や弱アルカリ水に可溶とすることもできるが、このような構成の平版印刷版は印刷機上に装填後、機上で露光−現像といった方式を行うこともできる。
【０３１１】
また、本発明による光重合性組成物に対するその他の露光光線としては、超高圧、高圧、中圧、低圧の各水銀灯、ケミカルランプ、カーボンアーク灯、キセノン灯、メタルハライド灯、近赤外、可視および紫外の各種レーザーランプ、蛍光灯、タングステン灯、太陽光等も使用できる。また、本発明による光重合性組成物の用途としては走査露光用平版印刷版の他、広く、光硬化樹脂の用途として知られるものに制限なく適用できる。例えば、必要に応じカチオン重合性化合物と併用した液状の光重合性組成物に適用することで、高感度な光造形用材料が得られる。また、光重合に伴う、屈折率の変化を利用し、ホログラム材料とすることもできる。光重合に伴う、表面の粘着性の変化を利用して様々な転写材料（剥離感材、トナー現像感材等）にも応用できる。マイクロカプセルの光硬化にも適用できる。フォトレジスト等の電子材料製造、インクや塗料、接着剤等の光硬化樹脂材料にも応用できる。
【０３１２】
【実施例】
以下、本発明を実施例および比較例により具体的に説明するが、本発明はその主旨を超えない限り、これらの実施例に限定されるものではない。
まず、Ａ）少なくとも含窒素複素芳香環基と（メタ）アクリロイル基とを有する付加重合可能な化合物の合成例について示す。
【０３１３】
（合成例１）
［Ａ−１）の合成］
２−ヒドロキシエチルアクリレート１２g と１−メチルピロール−２−カルボニルクロリド１４g をジメチルアセトアミド１００mlに溶解し、撹拌しながら氷冷下、トリエチルアミン１２g を滴下した。滴下後、室温に戻し、さらに５時間反応させた。次に、この反応液に水５００g を加え、酢酸エチル３００g で２回抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウム１００g で乾燥後、これを濾別し、濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー処理することにより、Ａ−１）の化合物１８g を得た。
【０３１４】
（合成例２〜６）
合成例１の２−ヒドロキシエチルアクリレートおよび１−メチルピロール−２−カルボニルクロリドをそれぞれ表１の化合物にかえて同様の方法で合成することにより、Ａ−２）〜Ａ−６）の化合物を得た。
【０３１５】
【表１】
0004431207.tif 000092
【０３１６】
（合成例７）
［Ａ−３５）の合成］
２−ヒドロキシエチルメタクリレート１３g のジメチルアセトアミド（１００g ）の溶液にヘキサメチレンジイソシアネート１７g を撹拌しながら室温で滴下し、さらに４時間撹拌した。その後２−（２−ヒドロキシエチル）ピリジン１３g のジメチルアセトアミド溶液５０g を加え、４時間撹拌した。次にこの反応溶液に水５００g を加え、酢酸エチル３００g で２回抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウム１００g で乾燥後、これを濾別し、濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー処理することにより、Ａ−３５）の化合物３５g を得た。
【０３１７】
（合成例８〜１３）
合成例７の２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２−（ヒドロキシエチル）ピリジンをそれぞれ表２の化合物にかえて同様の方法で合成することにより、Ａ−３６）〜Ａ−３９）、Ａ−４１）、Ａ−４２）の化合物を得た。
他の化合物についても同様の方法により合成した。
【０３１８】
【表２】
0004431207.tif 000093
【０３１９】
（実施例１〜１１、比較例１〜３）
（支持体の調製）
厚さ０．３０mmのアルミニウム板を１０重量％水酸化ナトリウムに６０℃で２５秒間浸漬してエッチングした後、流水で水洗後２０重量％硝酸で中和洗浄し、次いで水洗した。これを正弦波の交番波形電流を用いて１重量％硝酸水溶液中で３００クーロン／dm2の陽極時電気量で電解粗面化処理を行った。引き続いて１重量％水酸化ナトリウム水溶液中に４０℃で５秒間浸漬後３０重量％の硫酸水溶液中に浸漬し、６０℃で４０秒間デスマット処理した後、２０重量％硫酸水溶液中、電流密度２A/dm2 において、陽極酸化皮膜の厚さが２．７g/m2になるように、２分間陽極酸化処理した。その表面粗さを測定したところ、０．３μm （JIS B0601によるＲａ表示）であった。
【０３２０】
このように処理された基板の裏面に下記のバックコート塗布液をバーコーターで塗布し１００℃で１分間乾燥し、乾燥後の塗布量が７０mg/m2のバックコート層を設けた支持体を作成した。
【０３２１】
ゾル−ゲル反応液の調製
テトラエチルシリケート          ５０重量部
水                              ２０重量部
メタノール                      １５重量部
リン酸                      ０．０５重量部
【０３２２】
上記成分を混合、攪拌すると約５分で発熱が開始した。６０分間反応させた後、以下に示す液を加えることによりバックコート塗布液を調製した。
【０３２３】
0004431207.tif 000094
【０３２４】
（感光層の調製）
このように処理されたアルミニウム板上に、下記組成の感光性組成物を乾燥塗布重量が１．４g/m2となるように塗布し、８０℃で２分間乾燥させ感光層を形成させた。
【０３２５】
0004431207.tif 000095
【０３２６】
（保護層の調製）
この感光層上にポリビニルアルコール（ケン化度９８モル％、重合度５５０）の３重量％の水溶液を乾燥塗布重量が２g/m2となるように塗布し、１００℃で２分間乾燥した。
【０３２７】
（性能の評価）
このようにして得られた感材上に、富士写真フイルム（株）製の富士ステップガイド（ΔＤ＝０．１５で不連続的に透過光学濃度が変化するグレースケール）を密着させ、光学フィルターを通したキセノンランプにより既知の露光エネルギーとなるように露光を行った。その後、下記組成の現像液に２５℃、１０秒間浸漬し、現像を行った。光学フィルターとしてはケンコーＢＰ−４８を用い、４８８nmのモノクロミックな光で露光を施した。
【０３２８】
（現像液の組成）
１Ｋ珪酸カリウム                              ３０ｇ
水酸化カリウム                                １５ｇ
Ｃ12Ｈ25−Ｃ6Ｈ4−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＳＯ3Ｎａ        ３ｇ
水                                        １０００ｇ
【０３２９】
以下の項目について評価したのでその結果を表３に示す。
１．感度  ステップタブレットのクリア部段数で示した。段数が高い方が感度の高いことを示す。
２．階調性  ステップタブレットのベタ部段数とクリア部段数の差で判定した。差が小さいほど中間調の長さが短く、階調性が優れていることを意味する。
３．現像許容性  現像時間を変化させて現像し、現像インキＰＩ−２（富士写真フイルム（株）のエマルジョン型インキ）をスポンジを用いて、版上に塗布し、その後水洗して非画像部上のインキを除去した。このときベタ部に完全にインキが乗り、かつ、非画像部がインキで汚れない現像時間を測定した。
【０３３０】
【表３】
0004431207.tif 000096
【０３３１】
（実施例１２〜２２および比較例４〜６）
前述の実施例１〜１１および比較例１〜４と同様にして作成された感材を感光性平版印刷版として用い、これらをそれぞれ７５ｍＷ空冷アルゴンレーザーで１５０mJの露光量で走査露光し、前述の現像液で２０秒現像した。その後、水洗し、保護ガムＧＵ−７（富士写真フイルム（株）製）を水で２倍に希釈したガム液をスポンジで塗布して乾燥した。
その印刷版をハイデルベルグＳＯＲ−ＫＺ印刷機にて印刷し、印刷物のインキ濃度が一定になるまでの印刷枚数（ガム除去性）、耐刷性（印刷物上画線部のかすれが生じはじめる印刷枚数）、非画像部の汚れを評価した。
結果を表４に示す。
【０３３２】
【表４】
0004431207.tif 000097
【０３３３】
以上より、本発明の効果は明らかである。
なお、以上において用いたＳ−１〜Ｓ−５の構造式は以下に示すとおりである。
【０３３４】
【化９１】
0004431207.tif 000098
【０３３５】
【化９２】
0004431207.tif 000099
【０３３６】
【発明の効果】
本発明の光重合性組成物は活性光線に対して高感度を有し、平版印刷版のような用途において現像性、インク着肉性、階調性および耐刷性等の性能をバランスよく有する。