(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式１ａおよび／または１ｂ：
【化１】
0004559410.tif 000017
［式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は直線状または分岐状Ｃ１−Ｃ１０−アルキルを示し、Ｒ４およびＲ５は水素、若しくは直鎖状または分岐状Ｃ１−Ｃ１０−アルキルを示し、ｐ１およびｐ２は、互いに独立して３〜１０の整数を示し、ここでＲ２およびＲ３はまた共通の、要すれば置換されたＣ５−Ｃ１０シクロアルキル基を形成してもよい（式１ｂ）。］
で表される化合物またはそのような化合物の混合物のポリカーボネートおよびコポリカーボネートの製造における分岐剤としての使用。
【請求項２】
式１ａおよび／または１ｂ：
【化２】
0004559410.tif 000018
［式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は直線状または分岐状Ｃ１−Ｃ１０−アルキルを示し、Ｒ４およびＲ５は水素、若しくは直鎖状または分岐状Ｃ１−Ｃ１０−アルキルを示し、ｐ１およびｐ２は、互いに独立して３〜１０の整数を示し、ここでＲ２およびＲ３はまた共通の、要すれば置換されたＣ５−Ｃ１０シクロアルキル基を形成してもよい（式１ｂ）。］
で表される化合物が分岐剤として使用されることを特徴とする、界面プロセスによるポリカーボネートの製造方法。
【請求項３】
式１ａおよび／または１ｂの化合物：
【化３】
0004559410.tif 000019
［式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は直線状または分岐状Ｃ１−Ｃ１０−アルキルを示し、Ｒ４およびＲ５は水素、若しくは直鎖状または分岐状Ｃ１−Ｃ１０−アルキルを示し、ｐ１およびｐ２は、互いに独立して３〜１０の整数を示し、ここでＲ２およびＲ３はまた共通の、要すれば置換されたＣ５−Ｃ１０シクロアルキル基を形成してもよい（式１ｂ）。］
から誘導される分岐剤構造を包含する、ポリカーボネート。
【請求項４】
射出成形または押出成形により製造された請求項３記載のポリカーボネートを含有する製品。
【請求項５】
自動車パネル、光学データ貯蔵媒体、シート、フィルムおよびボトルからなる群から選択される請求項４記載の製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、改良した流動性を有する分岐状ポリカーボネートおよびコポリカーボネート、それらの製造方法および特定の製品の製造のためのそれらの使用、並びにそれから得られる製品を提供する。
【０００２】
芳香族ポリカーボネートは、工業的熱可塑性物質の群に属する。それらは、技術的に重要な特性である透明度、熱安定性と強靭性の組合せによって特徴づけられる。
【０００３】
界面プロセスによって高分子量の直鎖状ポリカーボネートを得るために、ビスフェノールのアルカリ金属塩は、二相混合中でホスゲンと反応する。分子量は、モノフェノール、例えばフェノールまたはｔｅｒｔ−ブチルフェノールの量によって制御され得る。これらの反応において、実際には直鎖状ポリマーのみが形成される。これは、末端基分析によって確認することができる。
【０００４】
界面プロセスによる直鎖状ポリカーボネートの製造については、例えばH. Schnell著、「Chemistry and Physics of Polycarbonates, Polymer Reviews」、第9巻、Interscience Publishers、ニューヨーク1964年、33頁以下およびPolymer Reviews、第10巻、「Condensation Polymers by Interfacial and Solution Methods」、Paul W. Morgan著、Interscience Publishers、ニューヨーク、1965年、Chapter VIII、325頁が参照され得る。
【０００５】
US B 4 185 009、DE A 25 00 092およびJP B 79039040には、分岐剤として特定のビスフェノールと連鎖停止剤およびイサチンビスフェノールとの混合物から開始して、分岐状、高分子量ポリカーボネートが、界面反応においてホスゲンと反応することによって得られ得る方法が開示されている。分岐剤として、イサチンビスクレゾールを有するビスフェノールＡおよびビスフェノールＴＭＣに基づき、かつ改良された流動性を有するコポリカーボネートは、DE A 4240313に開示されている。
【０００６】
DE A 19913533において、オリゴマー性またはポリマー性分岐剤が用いられる製造における高度に分岐したポリカーボネートについて開示されている。分岐状ポリカーボネートは、DE A 19 943 642に開示されており、それらの固有粘度のために採水器（water bottles）用の材料として使用するのに好適である。
【０００７】
このようにUS B 5367044は、１，１，１−トリス−（４−ヒドロキシフェニル）エタン（ＴＨＰＥ）が０．２８モル％〜０．３６モル％の量で分岐剤として用いられる分岐状ポリカーボネートで製造されたボトルについて開示している。
【０００８】
直鎖状のポリカーボネートと比較して、より良好な流動性のために、分岐状ポリカーボネートは、比較的高い剪断速度でポリマー溶融物の良好な流動性が望ましい用途、例えば、複雑な構造物の射出成形において特に有用である。分岐状ポリカーボネートはそれらの固有粘度によって特徴づけられ、もはやニュートン流体と見なすことができない。
【０００９】
しかしながら、先行技術に記載されている分岐状ポリカーボネートおよびそれらの製造方法は、それらの製造に関して不十分か、または分岐の達成度が制限されるという欠点を有する。分岐剤の使用は、特定の濃度以上でゲル化を引き起こし、それは望ましくないゲル粒子の発生で明らかになる。比較的高い濃度の分岐剤が使用されるならば、反応バッチが撹拌することができないので、高度に分岐されたポリカーボネートは、一般の分岐剤を用いては全く得られない。高い粘性のある凝集物が形成され、それはまた、ゼリーと称される。
【００１０】
したがって、それらの製造に利用可能な直鎖状／分岐状ポリカーボネートおよび方法の存在の目的は、これらの不都合を回避することである。この目的は、驚くべきことに、一般式（１ａ）および（１ｂ）：
【００１１】
【化１】
0004559410.tif 000002
［式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、直鎖状または分岐状Ｃ１−Ｃ１０−アルキル、好ましくは直鎖状または分岐状Ｃ１−Ｃ８−アルキル、特に好ましくは直鎖状または分岐状Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｒ４は水素または直鎖状または分岐状Ｃ１−Ｃ１０アルキル、好ましくは直鎖状または分岐状Ｃ１−Ｃ８アルキル、特に好ましくは水素または直鎖状または分岐状Ｃ１−Ｃ６アルキルを示し、Ｒ５は水素または直鎖状または分岐状Ｃ１−Ｃ１０アルキル、特に好ましくは水素およびメチルを示し、ｐ１およびｐ２は、互いに独立して３〜１０、好ましくは３〜６、特に好ましくは３または４を示す。］
で表される分岐剤の使用によって達成される。特に、レゾルシノールから誘導される一般式（１ａ）の構造が好ましく使用される。レゾルシノールおよびアセトンから誘導される構造（１ｃ）の分岐剤が、最も特に好ましく使用される。
【００１２】
【化２】
0004559410.tif 000003
【００１３】
これに関連して、驚くべきことに、得られたポリカーボネートは、（別途比較可能な分子量および機械的特性を有しているが）先行技術で得られたものより低いおよび高い溶融粘度の両方で剪断速度を持っていることも解った。これは、比較的大きな射出成形部品、例えば自動車パネルの製造にとって特に重要である。結果として、常套の射出成形機械を用いて型を満たすことが簡単である。
【００１４】
本発明によるこれらの分岐剤は、レゾルシノール誘導体またはヒドロキノン誘導体およびケトン、最も単純な場合、例えばアセトンを用いた酸触媒化反応から調製されてもよい（例えば、P. Livantら著、J. Org. Chem. 1997年、62巻、737-742頁参照）。
【００１５】
分岐剤の合成は、非極性溶媒、好ましくはトルエン、キシレンまたはハロゲン化炭化水素、特に好ましくはトルエンまたはキシレン、最も好ましくはトルエン中で直鎖状または分岐状Ｃ１−Ｃ１０アルキルケトンまたはＣ５−Ｃ１２シクロアルキルケトン、好ましくは直鎖状または分岐状Ｃ１−Ｃ８アルキルケトンまたはＣ５−Ｃ８シクロアルキルケトン、特に好ましくは直鎖状または分岐状Ｃ１−Ｃ６アルキルケトンまたはＣ５−Ｃ６シクロアルキルケトンとＣ１−Ｃ１０、好ましくはＣ１−Ｃ８、特に好ましくはＣ１−Ｃ６のアルキル置換されたレゾルシノール誘導体またはヒドロキノン誘導体との縮合反応として、好ましくは酸触媒、特に好ましくは酸性イオン交換体、濃硫酸または濃塩酸、最も特に好ましくは酸性イオン交換体または濃硫酸、特に好ましくは酸性イオン交換体の補助を用いて、好ましくは０℃〜１８０℃、特に好ましくは０℃〜１６０℃、最も特に好ましくは０℃〜１５０℃の温度で、レゾルシノール誘導体またはヒドロキノン誘導体／ケトン誘導体の欠損比率（deficit ratio）せいぜい１〜２，好ましくはせいぜい１〜１．６、特に好ましくはせいぜい１〜１．５で行われる。
【００１６】
本発明はまた、本発明による分岐剤を用いて製造したポリカーボネートまたはコポリカーボネート、並びに対応する製造プロセスを提供する。本発明による分岐剤を用いて製造し、式１ａおよび／または１ｂの化合物から誘導した分岐剤構造を含有する分岐状ポリカーボネートは、例えば一般式（２ａ）および（２ｂ）によって例示的に表されるがそれのみに限定されない：
【００１７】
【化３】
0004559410.tif 000004
［式中、基Ｏ−Ｄ−ＯまたはＯ−Ｅ−Ｏは任意のジフェノール基を示し、−Ｄ−および−Ｅ−は互いに独立して６〜４０個の炭素原子を有する芳香族基であり、それらは要すればヘテロ原子を含有する１種以上の芳香族または縮合芳香族核、かつ要すればＣ１−Ｃ１２アルキル基またはハロゲンで置換されており、架橋要素として脂肪族基、脂環族基、芳香核またはヘテロ原子を有することもあるものを示し、ｋは１〜４０００、好ましくは２〜２０００、特に好ましくは２〜１０００、および最も特に好ましくは２〜５００および特に好ましくは２〜３００の整数を示し、ｍ、ｎおよびｏは互いに独立してそれぞれ１〜４０００、好ましくは１〜２０００、特に好ましくは１〜１０００および最も特に好ましくは１〜５００、および特に好ましくは１〜３００の数を示し、−Ｏ−Ｄ−Ｏ−および−Ｏ−Ｅ−Ｏ−は次いで互いに独立して式１ａ〜１ｃの分岐剤から誘導された基Ｖａ、ＶｂまたはＶｃ、好ましくはＶａおよびＶｃ、特に好ましくはＶｃを示す：
【００１８】
【化４】
0004559410.tif 000005
（式中、基Ｒ３、Ｒ４およびＲ５、並びにｐ１およびｐ２は前記と同意義であり、それによって３番目のカップリング部位、高分子鎖の分岐が、次いでこの部位で起こる。）］
【００１９】
【化５】
0004559410.tif 000006
【００２０】
本発明による分岐状ポリカーボネートおよびコポリカーボネートの好ましいジフェノレートユニットは、式（３）の一般構造から誘導され、その場合ブラケット［］は塩基性ジフェノレート基であって、Ｒ１およびＲ２は互いに独立して水素、直鎖状または分岐状Ｃ１−Ｃ１８アルキルまたはアルコキシル基、ハロゲン、例えば塩素または臭素、若しくは要すれば置換されたアリールまたはアラルキル基、好ましくは水素または直鎖状または分岐状Ｃ１−Ｃ１２アルキル基、特に好ましくは水素またはＣ１−Ｃ８アルキル基、および最も特に好ましくは水素またはメチルを示し、Ｘは単結合、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、Ｃｌ〜Ｃ６アルキレン基、Ｃ２〜Ｃ５アルキリデン基、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキリデン基を示し、それらはＣ１−Ｃ６アルキル、好ましくはメチルまたはエチル基によって置換されてよく、若しくは要すればヘテロ原子を含有するさらなる芳香環で縮合され得るＣ６−Ｃ１２アリーレンを示し、ｑは１〜４０００、好ましくは２〜２０００、特に好ましくは２〜１０００および最も特に好ましくは２〜５００および特に２〜３００の整数を示す。
【００２１】
特に好ましくは、式（２）および（３）におけるジフェノレート基は、以下に記載する好適なジフェノールから誘導される。
【００２２】
記載されてもよく、かつ一般式（３）の基礎を形成し得るジフェノールの例は、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェニル、ビス−（ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス−（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、α，α’−ビス−（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン、並びにそれらの核−アルキル化および核−ハロゲン化化合物およびα−ω−ビス−（ヒドロキシフェニル）ポリシロキサンを含む。
【００２３】
好ましいジフェノールは、例えば４，４’−ジヒドロキシビフェニル（ＤＯＤ）、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、（ビスフェノールＡ）、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチル−シクロヘキサン（ビスフェノールＴＭＣ）、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス−［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼン、１，３−ビス−［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼン（ビスフェノールＭ）、２，２−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンおよび２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンが挙げられる。
【００２４】
特に好ましいジフェノールは、例えば２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、４，４’−ジヒドロキシビフェニル（ＤＯＤ）、１，３−ビス−［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼン（ビスフェノールＭ）、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシ−フェニル）プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンおよび１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（ビスフェノールＴＭＣ）を含む。
【００２５】
最も特に好ましくは、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、４，４’−ジヒドロキシビフェニル（ＤＯＤ）、１，３−ビス−［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼン（ビスフェノールＭ）および１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（ビスフェノールＴＭＣ）である。
【００２６】
ジフェノールは、単独、並びに互いに混合物として用いてよく、ホモポリカーボネート、並びにコポリカーボネートの両方が使用されてもよい。ジフェノールは文献公知であるか、文献公知の方法で得てもよい（H.J. Buyschら著、Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry、VCH、ニューヨーク1991年、第5版、第19巻、348頁参照）。
【００２７】
式（１）、（（１a）、（ｂ）および／または（１ｃ）または（Ｖａ）、（Ｖｂ）および／または（Ｖｃ））の三官能性化合物の特定の少量が、いわゆる分岐剤として好ましくは使用したジフェノールに基づいて０．０５〜１５モル％、特に好ましくは０．１〜１０モル％および最も特に好ましくは０．２〜５モル％で使用される。その結果の長鎖分岐状は得られたポリカーボネートの特定のレオロジー特性をもたらし、それらは直鎖状のタイプと比較して、改良した流動性を示す。
【００２８】
本発明はさらに、ビスフェノールおよび分岐剤（１ａ）および／または（１ｂ）が水性アルカリ溶液中に溶解し、ホスゲンのようなカーボネート源と反応し、要すれば溶媒中、水性アルカリ溶液、有機溶媒および触媒、好ましくはアミン化合物からなる２相混合物中に溶解することを特徴とする、式（２ａ）および（２ｂ）の分岐状ポリカーボネートおよびコポリカーボネートの製造方法に関する。反応はまた、数段階で行ってもよい。
【００２９】
水性アルカリ溶液中のビスフェノールの濃度は、２〜２５重量％、好ましくは２〜２０重量％、特に好ましくは２〜１８重量％および最も特に好ましくは３〜１５重量％である。水性アルカリ溶液はアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物が溶解された水からなる。水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムが好ましい。
【００３０】
カーボネート源としてホスゲンを用いる際、水性アルカリ溶液／有機溶媒の体積比は、５：９５〜９５：５、好ましくは２０：８０〜８０：２０、特に好ましくは３０：７０〜７０：３０および最も特に好ましくは４０：６０〜６０：４０である。ビスフェノール／ホスゲンのモル比は１：１０以下、好ましくは１：６以下、特に好ましくは１：４以下および最も特に好ましくは１：３以下である。有機溶媒中の本発明による分岐状ポリカーボネートおよびコポリカーボネートの濃度は、１．０〜２５重量％、好ましくは２〜２０重量％、特に好ましくは２〜１８重量％および最も特に好ましくは３〜１５重量％である。
【００３１】
使用したビスフェノールの量に対するアミン化合物の濃度は、０．１〜１０モル％、好ましくは０．２〜８モル％、特に好ましくは０．３〜６モル％および最も特に好ましくは０．４〜５モル％である。
【００３２】
カーボネート源は、ホスゲン、ジホスゲンまたはトリホスゲン、好ましくはホスゲンである。ホスゲンを用いる場合において、溶媒は要すれば省略されてもよく、ホスゲンは反応混合物へ直接導入されてもよい。
【００３３】
第三級アミン、例えばトリエチルアミンまたはＮ−アルキルピペリジンは触媒として使用される。触媒として好適なものは、トリアルキルアミンおよび４−（ジメチルアミノ）ピリジンである。特に好適にはトリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリブチルアミン、トリイソブチルアミン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−エチルピペリジンおよびＮ−プロピルピペリジンが挙げられる。
【００３４】
有機溶媒として好適なものは、ハロゲン化炭化水素、例えばメチレンクロリドおよび／またはクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼンまたはそれらの混合物、若しくは芳香族炭化水素、例えばトルエンまたはキシレンである。
【００３５】
反応温度はまた、−５℃〜１００℃、好ましくは０℃〜８０℃、特に好ましくは１０℃〜７０℃および最も特に好ましくは１０℃〜６０℃である。
【００３６】
本発明による分岐状ポリカーボネートおよびコポリカーボネートの分子量Ｍｗは、６０００〜２００，０００ｇ／モル、好ましくは６０００〜１００，０００ｇ／モル、特に好ましくは１０，０００〜８０，０００ｇ／モルおよび最も特に好ましくは１２，０００〜７０，０００ｇ／モル（ゲル透過クロマトグラフィーおよびポリカーボネート検量によって決定した）の範囲である。
【００３７】
好ましい、特に好ましいまたは最も特に好ましくは、後述の通り好ましい、特に好ましい、最も特に好ましいまたは特に好ましい等のパラメータ、化合物、定義および説明を使用する態様である。
【００３８】
明細書中の一般的または好ましい範囲で与えられる定義、パラメータ、化合物および説明は所望に応じて互いに、即ち、各範囲と好ましい範囲間で結合してもよい。
【００３９】
本発明による分岐状ポリカーボネートおよびコポリカーボネートは、既知の方法でワークアップされ、例えば押出、射出成形または押出ブロー成形によって任意の成形品に加工される。
【００４０】
本発明による分岐状ポリカーボネートおよびコポリカーボネートはまた、既知の方法で、例えば別の芳香族ポリカーボネートおよび／または別の芳香族ポリエステルカーボネートおよび別のポリマーと配合することによって混合される。
【００４１】
本発明による分岐状ポリカーボネートおよびコポリカーボネートはまた、これらの熱可塑性材料のために常套に使用される添加剤、例えばフィラー、ＵＶ安定剤、熱安定剤、静電防止剤および顔料を通常の量で含有する。必要ならば離型性、流動性および／または耐炎性も、外添の離型剤、流動性向上剤および／または防炎加工剤（例えば、アルキルおよびアリールホスフィット、ホスフェート、ホスファン、低分子量カルボン酸エステル、ハロゲン化化合物、塩、チョーク、石英微粉、ガラスおよびカーボンファイバー、顔料およびそれらの組合せ）を添加することによって改良してもよい。そのような化合物については、WO 99/55772、１５−２５頁および「Plastics Additives Handbook」、Ed. Hans Zweifel、第5版2000、Hanser Publishers、Munichに対応する章に記載されている。
【００４２】
本発明による分岐状ポリカーボネートおよびコポリカーボネートはまた、要すれば別の熱可塑性材料および／または常套の添加剤と混合され、任意の形状の成形品／押出品に加工され、かつ既知のポリカーボネート、ポリエステルカーボネートおよびポリエステルが使用されるどの場所でも用いられる。それらの特性プロファイルのために、それらはより大きな成形部品、例えば自動車パネル、シートの射出成形の材料として特に好適である。しかしながら、それらは光学データ記憶媒体、例えばＣＤ類、ＣＤＲ類、ＤＶＤ類またはＤＶＤＲ類の基材物質としても適切であるが、電気的分野においてフィルムとして、例えば自動車構造における成形部品およびパネルとして安全分野におけるカバー剤としても用いられ得る。本発明によるポリカーボネートの可能な用途は、以下を含む：
１．公知のように、建築、車両および航空機、並びにヘルメットシールドの多数の領域で必需品である安全パネル。
２．フィルム、特にスキーフィルムの製造。
３．ブロー成形品（例えばUS-A 2964794参照）、例えば１ガロン〜５ガロンの水タンクの製造。
４．建物、例えば駅や温室を覆うためおよび照明装置のための、光透過性パネル、特に中空パネルの製造。
５．光学記憶媒体の製造。
６．交通照明ハウジングまたは交通信号の製造。
７．フォームの製造（DE-B 1031507参照）。
８．糸およびワイヤー（DE-B 1137167およびDE-A 1785137参照）。
９．光伝達分野における用途のためにガラスファイバーを用いる半透明性プラスチックとして（DE-A 1554020参照）。
１０．光透過性および光散乱性成形部品の製造のための、硫酸バリウムおよび／または二酸化チタンおよび／または酸化ジルコニウムまたは有機ポリマー性アクリレートゴムを含む半透明プラスチックとして（EP-A 634445、EP-A 269324）。
【００４３】
１１．精密射出成形部品、例えばレンズホルダー（lens holders）の製造。この目的のためにポリカーボネートは要すればＭｏＳ２（総重量に対して）約１〜１０重量％で含むガラス繊維を含んで使用される。
１２．光学装置部品、特にビデオカメラおよびカメラ用のレンズ（DE-A 2701173参照）。
１３．光伝導媒体、特に光学誘導ケーブル（EP-A 0089801参照）。
１４．導電体およびプラグハウジングおよびソケット用の電気絶縁材料。
１５．香料、アフターシェーブおよび汗への改良した耐性を有する携帯電話のハウジング。
１６．ネットワークインターフェースデバイス。
１７．有機光伝導体のためのキャリアー材料。
１８．ランプ、例えばヘッドランプ、光拡散パネル（light-diffusing panels）または内部レンズ、並びに長距離ランプ。
１９．医療用用途、例えば人工肺および透析装置。
２０．食品用途、例えばボトル、陶器（crockery）およびチョコレートモールド。
【００４４】
２１．燃料または潤滑剤との接触が起こる自動車分野における用途、例えばバンパー、要すればＡＢＳは好適ゴムとの適当なブレンドの形で。
２２．スポーツ製品、例えばスラロームポールおよびスキーブーツ留め具。
２３．家庭用用途、例えば台所のシンクユニット（sink units）、洗面台およびレターボックスのハウジング。
２４．ハウジング、例えば電気配電キャビネット。
２５．電気器具用のハウジング、例えば電動歯ブラシ、ヘヤドライヤー用のハウジング。
２６．改良した合成洗剤への耐性を有する透明性洗濯機の蒸気口。
２７．防護めがね、視力矯正めがね。
２８．改良した台所蒸気、特にオイル蒸気への耐性を有する台所用途用のランプカバー。
２９．薬剤用の梱包用ホイル。
３０．チップコンテナ、チップキャリア。
３１．その他の用途、例えば安定なドアまたは動物の檻。
【００４５】
本発明によるポリマーから製造された成形品および押出品は、本出願によってもカバーされる。
【００４６】
以下の例は、発明を限定することなく、本発明を説明することを目的とする。
【実施例】
【００４７】
実施例１
【００４８】
【化１】
0004559410.tif 000007
【００４９】
レゾルシノール２５０ｇ（２．２７モル）、アセトン１９７．８ｇ（３．４１モル）およびトルエン１８００ｍｌを窒素雰囲気下で容器に添加し、５０℃で均一的に溶解した。酸性イオン交換体（Lewatit K1221、Bayer Leverkusen）４１６ｇを添加し、反応混合物を次いでサンプ温度（sump temperature）８２℃（浴温度１３０℃）に加熱した。約１時間後、わずかにベージュに混濁した懸濁液が形成された。その懸濁液をさらに３時間撹拌した。冷却後、生成物を濾過によって反応溶液から分離し、ウォータージェット真空中で一晩乾燥させた。
収率：白色粉末１４０ｇ（理論値４１％）
【００５０】
分析：
（１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＤＭＳＯ）δ＝９．２８（ｓ、１Ｈ）、９．０４（ｓ、１Ｈ）、８．９４（ｓ、１Ｈ）、６．９０−６．９４（ｄ、１Ｈ）、６．８０−６．８４（ｄ、１Ｈ）、６．２５−６．２６（ｄ、３Ｈ）、６．０１−６．０４（ｄ、１Ｈ）、２．８９−２．９３（ｄ、１Ｈ）、１．７３−１．７７（ｄ、１Ｈ）、１．５７（ｓ、３Ｈ）、１．１４（ｓ、３Ｈ）、０．６６（ｓ、３Ｈ）。
２Ｄ−ＨＭＢＣ実験は、実施例１の下で与えられた構造を確認する。酸素原子に隣接する第４炭素原子上の芳香環を有する１つの異性体のみが検出される。
トリメチルシリル誘導体での誘導体化後のＧＣ−ＭＳ：これに関連して、５１６の予期されたＴＭＳ分子量が１つの化合物ピークとして見られた。
【００５１】
実施例２−８
アセトンとレゾルシノールの化学量論比についての変更された条件下での分岐剤の合成は、実施例１と同様に行われる。収率を以下の表に与える：
【００５２】
【表１】
0004559410.tif 000008
【００５３】
実施例９
【００５４】
【化２】
0004559410.tif 000009
【００５５】
４−エチルレゾルシノール（Aldrich社製）３７．３１ｇ（０．２７モル）、アセトン２３．５２ｇ（０．４０５モル）およびトルエン３００ｍｌを、窒素雰囲気下で容器に添加し、５０℃で均一的に溶解した。酸性イオン交換体（Lewatit K1221、Bayer Leverkusen）５０ｇを添加し、反応混合物を次いで還流下で加熱した。約１日後、黄色の透明溶液が形成され、２日後、少量の沈殿物を有する混濁性橙色溶液が形成された。冷却後、この沈殿物をろ過によって除去した。濾液をエバポレーションによって濃縮し、褐色の粗生成物２９．０ｇを得て、それをメチレンクロリドおよび石油エーテル（１：１）の混合物中で再結晶した。この方法で薄いベージュ〜黄色の固体１３ｇが得られ、それをメチレンクロリドおよび石油エーテル（１：１）の混合物中で再結晶した。ウォータージェット真空中６０℃で一晩乾燥させた後、所望の生成物が得られた。
収率：白色粉末７．０ｇ（理論値１４．５％）
【００５６】
分析：
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＤＭＳＯ）δ＝９．０２（ｓ、１Ｈ）、８．９２（ｓ、１Ｈ）、８．７５（ｓ、１Ｈ）、６．９０−６．９４（ｄ、１Ｈ）、６．８０（ｓ、２Ｈ）、６．３３−６．２７（ｄ、２Ｈ）、２．８６−２．８２（ｄ、１Ｈ）、２．１５−２．４５（ｍ、４Ｈ）、１．７９−１．７５（ｄ、１Ｈ）、１．５４（ｓ、３Ｈ）、１．１５（ｓ、３Ｈ）、１．０４（ｔ、３Ｈ）、０．８９（ｔ、３Ｈ）、０．６７（ｓ、３Ｈ）
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＤＭＳＯ）によって同定された副生成物（最初に分離した沈殿物）は、次の構造を有する：１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＤＭＳＯ）δ＝８．８４（ｓ、２Ｈ）、６．９８（ｓ、２Ｈ）、５．９７（ｓ、２Ｈ）、２．４２−２．５０（ｍ、４Ｈ）、２．０−１．８５（ｍ、４Ｈ）、１．４６（ｓ、６Ｈ）、１．２５（ｓ、６Ｈ）、１．０７−１．１（ｔ、６Ｈ）。
【００５７】
実施例１０
【００５８】
【化３】
0004559410.tif 000010
【００５９】
メチレンクロリド２８．４ ｌおよびクロロベンゼン９ ｌを、窒素で不活性になった水２８．４ ｌ中のビスフェノールＡ４０９６．３ｇ（１７．９４モル）および水酸化ナトリウム１５８４ｇ（３９．６モル）の溶液に添加した。実施例１の分岐剤１７．３０ｇ（ビスフェノールＡに関して０．０５７６モル、即ち０．３２モル％）および連鎖停止剤としてｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（ＢＵＰ）９１．９２ｇ（ビスフェノールＡに関して０．６１２モル、即ち３．４モル％）を１段階で添加した。ホスゲン３５６０ｇ（３６モル）をｐＨ１３．４および温度２１℃で１時間２０分に渡って添加した。ｐＨ値が１２．６以下に落ちないように、２５％水酸化ナトリウム溶液をホスゲン化の間に添加した。ホスゲン化の完了および窒素で洗浄後、触媒としてｎ−エチルピペリジン２４．７ｍｌ（ビスフェノールＡに対して０．１８モル、１モル％）を添加し、反応混合物を１時間撹拌した。水相を分離した後に有機相をリン酸で酸性化し、蒸留水を用いて中性および無塩へ洗浄した。溶媒をクロロベンゼンに取り替えた後、生成物をエバポレーション押出によって押し出した。
ポリカーボネート３９５１．５ｇが得られた。
【００６０】
分析：
１Ｈ−ＮＭＲ        分岐剤含量：０．２８モル％
連鎖停止剤含量：３．２８モルの％
メチレンクロリド（０．５ｇ／１００ｍｌ溶液）中の相対液体粘度：１．３０
ゲル透過クロマトグラフィー（ＢＰＡポリカーボネートで測定）：分子量Ｍｗ＝３１７８６、不均一性Ｄ＝２．５５）
【００６１】
実施例１１
剪断速度（ISO 11443）の関数としての粘度の測定。
【００６２】
実施例１０で得られた分岐状ポリカーボネートを、３００℃で流動学的に検討した。以下のデータを得る：
【００６３】
【表２】
0004559410.tif 000011
【００６４】
実施例１２（比較例）
比較目的のために、分子量Ｍｖ＝３１０００を有する直鎖状ＢＰＡポリカーボネート（Makrolon 3108（Bayer AG））が、実施例１１と同様に使用される。
【００６５】
【表３】
0004559410.tif 000012
【００６６】
実施例１１および１２の粘度データの比較から見ることができるように、同じ分子量で、３００℃での溶融粘度が剪断勾配の全般に渡って（非常に低い剪断速度のあるもの以外は）低い。より高い剪断速度（射出成形用途）では、実施例２の分岐状ポリカーボネートは比較材料より容易に流れる。
【００６７】
実施例１３−３１
次の分岐状ポリカーボネート（それらは実施例１から導入した分岐剤のより高い含量によって特徴づけられる）が、実施例２と同様に調製される。
【００６８】
【表４】
0004559410.tif 000013
【００６９】
ＢＵＰ＝ｐ−ｔ−ブチルフェノール
【００７０】
驚くべきことに、本発明による実施例のどれにも、合成においてゼリーの形成において明らかな問題がなかった。
【００７１】
実施例３２
剪断速度（ISO 11443）の関数としての粘度の測定。
【００７２】
実施例２６で得られた分岐状ポリカーボネートを、３００℃で流動学的に検討した。以下のデータが得られる：
【００７３】
【表５】
0004559410.tif 000014
【００７４】
実施例３３
剪断速度（ISO 11443）の関数としての粘度の測定。
【００７５】
実施例２７で得られた分岐状ポリカーボネートを、３００℃で流動学的に検討した。以下のデータが得られる：
【００７６】
【表６】
0004559410.tif 000015
【００７７】
実施例３４
剪断速度（ISO 11443）の関数としての粘度の測定。
【００７８】
実施例２８で得られた分岐状ポリカーボネートを、３００℃で流動学的に検討した。以下のデータが得られる：
【００７９】
【表７】
0004559410.tif 000016
【００８０】
実施例３５
ＢＰＡ７０モル％、４，４’−ジオキシビフェニル（ＤＯＤ）３０モル％、実施例１の分岐剤０．３モル％、並びに連鎖停止剤としてｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール４．９モル％のポリカーボネートを、実施例１０に記載の方法と同様に製造した。
【００８１】
分析：
Ｍｗ：２８７００ｇ／モル；Ｍｎ：１１２００ｇ／モル
ビカーＶＳＴＢ１２０：１４０℃