(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）  アルキルフェノール変性エポキシ樹脂、脂肪酸変性エポキシ樹脂及びエポキシ基導入アルキルフェノールから選ばれる、１分子中にエポキシ基を１個以上有し、数平均分子量が３５０〜２０００でエポキシ当量が８０〜１０００の範囲内にあり、かつ下記有機溶剤（Ｄ）に溶解可能なエポキシ樹脂、
（Ｂ）  カルボニル化合物でブロック化された第１級アミノ基を２個以上有し、該ブロック化されたアミノ基以外のアミノ基を有さないケチミン類化合物、
（Ｃ）  脱水剤、及び
（Ｄ）  有機溶剤
を含有する塗料であって、該有機溶剤（Ｄ）が、脂肪族炭化水素系溶剤及び沸点１４８℃以上の高沸点芳香族炭化水素系溶剤から選ばれる炭化水素系溶剤を、該有機溶剤（Ｄ）中、９５重量％以上含有するものであることを特徴とする一液型エポキシ樹脂塗料組成物。
【請求項２】
上記エポキシ樹脂（Ａ）が、アルキルフェノール変性エポキシ樹脂及び脂肪酸変性エポキシ樹脂から選ばれる変性エポキシ樹脂である請求項１記載の塗料組成物。
【請求項３】
さらに、エポキシ基を有さない変性エポキシ樹脂、キシレンン樹脂、トルエン樹脂、ケトン樹脂、クマロン樹脂及び石油樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂成分を含有することを特徴とする請求項１又は２記載の塗料組成物。
【請求項４】
旧塗膜上に、請求項１記載の一液型エポキシ樹脂塗料組成物を塗装することを特徴とする塗り重ね塗装方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、旧塗膜に塗り重ねた時に旧塗膜のリフティングを起こすことのない一液型エポキシ樹脂塗料組成物及びこの塗料組成物を用いた塗り重ね塗装方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来よりエポキシ樹脂塗料は、各種特性、特に接着力に優れるため、塗料をはじめ、シール剤、接着剤等の各分野に適用されている。しかしながら、通常使用されるエポキシ樹脂塗料は、そのほとんどが主剤と硬化剤とからなる二液型であり、混合後すぐに硬化反応が進むため使用可能な時間が極めて短く、作業性に問題があった。
【０００３】
このため可使時間を長くする方法として、例えばブロックイソシアネート変性エポキシ樹脂などの潜在性硬化剤を使用する方法などがあるが、該硬化剤は本来加熱硬化形であり、常温乾燥用としては実用上満足できるものではない。
【０００４】
また、硬化剤を使用しないで常温乾燥性を有するエポキシエステル樹脂などの一液型エポキシ樹脂塗料についても検討されているが、この塗料は空気酸化型であるため厚膜塗装であると塗膜内部が乾燥しないうちに塗膜表面が乾燥するため、塗膜内部に溶剤が残留し塗膜内部が十分に硬化しない、いわゆる中うみが発生しやすく、さらに一般に二液型エポキシ樹脂塗料からの塗膜に比べて耐溶剤性が劣り、この上に塗装する上塗塗料の種類によっては、チヂミが発生するため使用可能な上塗塗料が大きく限定されるといった問題があった。
【０００５】
また、特開平８−２１７８５９号公報には、これらの問題を解決できるものとして、エポキシ樹脂とケチミン化合物と脱水剤と添加樹脂（変性エポキシ樹脂、キシレン樹脂、石油樹脂など）を含有する一液型エポキシ樹脂塗料が開示されており、貯蔵安定性をよくするなどのために溶剤組成中にケトン系溶剤などの強溶剤を多く含有した塗料が記載されている。しかしながら、この強溶剤を多く含有する塗料は、旧塗膜の上に塗装した場合に、旧塗膜が該組成物中の溶剤に侵され旧塗膜のリフティングが発生するといった問題があった。
【０００６】
本発明の目的は、貯蔵安定性、作業性に優れ、さらに乾燥性、上塗り適性、付着性などに優れた被膜を形成でき、かつ旧塗膜の上に塗装した場合にも旧塗膜のリフティングを発生させることのない一液型エポキシ樹脂塗料組成物を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を解決するため鋭意研究の結果、硬化剤として特定のケチミン類化合物を使用し、かつ溶剤組成を脂肪族炭化水素系溶剤及び／又は特定の芳香族炭化水素系溶剤を主体とする溶剤組成とすることにより上記目的を達成することができることを見出し本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、（Ａ）１分子中にエポキシ基を１個以上有し、かつ下記有機溶剤（Ｄ）に溶解可能なエポキシ樹脂、
（Ｂ）カルボニル化合物でブロック化された第１級アミノ基を２個以上有し、該ブロック化されたアミノ基以外のアミノ基を有さないケチミン類化合物、
（Ｃ）脱水剤及び
（Ｄ）有機溶剤
を含有する塗料であって、該有機溶剤（Ｄ）が、脂肪族炭化水素系溶剤及び沸点１４８℃以上の高沸点芳香族炭化水素系溶剤から選ばれる炭化水素系溶剤を、該有機溶剤（Ｄ）中、９５重量％以上含有するものであることを特徴とする一液型エポキシ樹脂塗料組成物を提供するものである。
【０００９】
また本発明は、上記エポキシ樹脂（Ａ）が、アルキルフェノール変性エポキシ樹脂及び脂肪酸変性エポキシ樹脂から選ばれる変性エポキシ樹脂である一液型エポキシ樹脂塗料組成物を提供するものである。
【００１０】
さらに本発明は、旧塗膜上に、上記一液型エポキシ樹脂塗料組成物を塗装することを特徴とする塗り重ね塗装方法を提供するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１２】
まず、本発明の塗料組成物について詳しく説明する。
【００１３】
エポキシ樹脂（Ａ）
本発明塗料組成物における（Ａ）成分であるエポキシ樹脂は、１分子中にエポキシ基を１個以上、好ましくは平均２個以上、さらに好ましくは平均２〜５個有する樹脂であって、数平均分子量が約３５０〜２０００、好ましくは約５００〜１０００範囲内にあり、エポキシ当量が約８０〜１０００、好ましくは約２００〜８００範囲内にあることが望ましく、後記本発明塗料組成物の溶剤である後記有機溶剤（Ｄ）に溶解可能なエポキシ樹脂である。
【００１４】
上記エポキシ樹脂としては、例えば、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、その他のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂；これらのエポキシ樹脂をアルキルフェノール及び脂肪酸から選ばれる少なくとも１種の変性剤によって変性されてなる変性エポキシ樹脂、アルキルフェノール又はアルキルフェノールノボラック型樹脂とエピクロルヒドリンとを反応させてなるエポキシ基導入アルキルフェノール又はアルキルフェノールノボラック型樹脂などを挙げることができる。
【００１５】
上記グリシジルエーテル型エポキシ樹脂は、例えば、多価アルコール、多価フェノールなどとエピハロヒドリン又はアルキレンオキシドとを反応させて得ることができるグリシジルエーテル基を有するエポキシ樹脂である。上記多価アルコールの例としては、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ソルビトールなどを挙げることができる。また、上記多価フェノールの例としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［ビスフェノールＡ］、２，２−ビス（２−ヒドロキシフェニル）プロパン、２−（２−ヒドロキシフェニル）２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ハロゲン化ビスフェノールＡ、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン［ビスフェノールＦ］、トリス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、レゾルシン、テトラヒドロキシフェニルエタン、１，２，３−トリス（２，３−エポキシプロポキシ）プロパン、ノボラック型多価フェノール、クレゾール型多価フェノールなどを挙げることができる。
【００１６】
前記グリシジルエステル型エポキシ樹脂としては、フタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、ダイマー酸ジグリシジルエステルなどを挙げることができる。
【００１７】
前記その他のグリシジル型エポキシ樹脂としては、例えば、テトラグリシジルアミノジフェニルメタン、トリグリシジルイソシアヌレートなどを挙げることができる。
【００１８】
前記脂環族エポキシ樹脂としては、（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル）メチル−３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、エポリードＧＴ３００（ダイセル化学工業（株）製、商品名、３官能脂環式エポキシ樹脂）、エポリードＧＴ４００（ダイセル化学工業（株）製、商品名、４官能脂環式エポキシ樹脂）、ＥＨＰＥ（ダイセル化学工業（株）製、商品名、多官能脂環式エポキシ樹脂）などを挙げることができる。
【００１９】
前記変性エポキシ樹脂は、上記グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、その他のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂又は脂環族エポキシ樹脂である変性前のエポキシ樹脂をアルキルフェノール及び脂肪酸から選ばれる少なくとも１種の変性剤によって変性したエポキシ樹脂である。上記変性前のエポキシ樹脂は、平均でエポキシ当量が約２５０以下であることが好適である。
【００２０】
上記変性剤として使用できるアルキルフェノールとしては、炭素原子数約２〜１８のアルキル基を有するフェノールが好ましく、具体例として、パラｔ−ブチルフェノール、パラオクチルフェノール、ノニルフェノールなどを挙げることができる。また上記変性剤として使用できる脂肪酸としては、乾性油脂肪酸、半乾性油脂肪酸が好適であり、具体例として、アマニ油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸、大豆油脂肪酸、ゴマ油脂肪酸、エノ油脂肪酸、麻実油脂肪酸、ブドウ核油脂肪酸、キリ油脂肪酸、トウモロコシ油脂肪酸、ヒマワリ油脂肪酸、綿実油脂肪酸、クルミ油脂肪酸、ゴム種油脂肪酸、オイチシカ油脂肪酸、魚油脂肪酸、ハイジエン脂肪酸、トール油脂肪酸及び脱水ヒマシ油脂肪酸などを挙げることができる。
上記変性剤であるアルキルフェノール及び脂肪酸は、それぞれ１種で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００２１】
変性エポキシ樹脂は、前記変性前のエポキシ樹脂とアルキルフェノール及び／又は脂肪酸である変性剤とを、必要に応じて触媒の存在下で、１００〜２００℃に加熱することにより得ることができる。変性前のエポキシ樹脂と変性剤との反応は、エポキシ樹脂中のエポキシ基の当量と、アルキルフェノール中の水酸基と脂肪酸のカルボキシル基との合計当量との当量比が、前者：後者の比で、１：０．２〜０．６の範囲内となるように配合して反応させることが好適である。
【００２２】
ケチミン類化合物（Ｂ）
本発明において使用されるケチミン類化合物（Ｂ）は、上記エポキシ樹脂（Ａ）の硬化剤であり、カルボニル化合物でブロックされた第１級アミノ基を１分子中に２個以上有し、該ブロックされたアミノ基以外のアミノ基を有さない化合物である。
【００２３】
上記「カルボニル化合物でブロックされた第１級アミノ基」は、例えば水分の存在によって容易に加水分解して遊離の第１級アミノ基にかわりうる保護アミノ基であり、典型的には、下記式（Ｉ）
【００２４】
【化１】
0004547060.tif 000002
（式中、Ｒ1 は水素原子又はアルキル基もしくはシクロアルキル基等の１価の炭化水素基を表し、Ｒ2 はアルキル基又はシクロアルキル基等の１価の炭化水素基を表す。）で示すことができる。
【００２５】
ケチミン類化合物（Ｂ）は、例えば、１分子中に第１級アミノ基を２個以上有するポリアミン化合物をカルボニル化合物と反応させて、ポリアミン化合物中の第１級アミノ基を実質的に全てブロック化して上記式（Ｉ）で示される保護アミノ基とすることによって得ることができる。
【００２６】
上記ブロック化前のポリアミン化合物は、脂肪族系、脂環族系及び芳香族系のいずれであってもよい。該ポリアミン化合物は、一般に、約２０００以下、好ましくは約３０〜約１０００の範囲内の第１級アミノ基当量を有することが有利であり、また、一般に約５０００以下、好ましくは約６０〜３０００の範囲内の数平均分子量を有することが好適である。
【００２７】
上記ポリアミン化合物の具体例としては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ポリ（オキシプロピレン）ジアミンなどの脂肪族ポリアミン類；キシリレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、フェニレンジアミンなどの芳香族ポリアミン類；イソホロンジアミン、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサンなどの脂環族ポリアミン類を挙げることができる。
【００２８】
上記ポリアミン化合物をブロック化するために使用される前記カルボニル化合物としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；アセトアルデヒド、ベンズアルデヒドなどのアルデヒド類などを挙げることができる。
【００２９】
前記ポリアミン化合物を上記ケトン類でブロックすることによってケチミン化でき、また上記アルデヒド類でブロックすることによってアルジミン化できる。本発明におけるケチミン類化合物（Ｂ）は、ケチミン化したもの、アルジミン化したもののいずれをも包含するものとする。
【００３０】
前記ポリアミン化合物と上記カルボニル化合物との反応は、それ自体既知の方法によって行うことができ、その際、ポリアミン化合物中に存在する実質的にすべての第１級アミノ基が、カルボニル化合物と反応するような量的割合及び反応条件で反応される。該反応（脱水反応）を容易に進行させるためメチルイソブチルケトン、メチルエチルケトンのような水溶性に乏しく且つ立体障害の小さいケトン類を上記カルボニル化合物として使用することが一般に有利である。
【００３１】
上記ケチミン類化合物（Ｂ）の配合割合は、前記エポキシ化合物（Ａ）中のエポキシ基１当量に対して、ケチミン類化合物（Ｂ）のカルボニル化合物が脱離して第１級アミノ基を生成したポリアミン化合物のアミノ基に結合する活性水素の合計が０．５〜５．０当量、好ましくは０．６〜３．０当量になるような割合で用いることが塗膜の硬化性、非粘着性、防食性の観点から望ましい。
【００３２】
脱水剤（Ｃ）
本発明組成物の（Ｃ）成分である脱水剤としては、それ自体既知の脱水剤を使用することができ、その代表例として以下のものを挙げることができる。
【００３３】
▲１▼粉末状で多孔性に富んだ金属酸化物又は炭化物質；例えば、合成シリカ、活性アルミナ、ゼオライト、活性炭など、
▲２▼ＣａＳＯ4 、ＣａＳＯ4 ・１／２Ｈ2 Ｏ、ＣａＯなどの組成を有するカルシウム化合物類；例えば、焼き石膏、可溶性石膏、生石灰など、
▲３▼金属アルコキシド類；例えば、アルミニウムイソプロピレート、アルミニウム sec−ブチレート、テトライソプロピルチタネート、テトラｎ−ブチルチタネート、ジルコニウム２−プロピレート、ジルコニウムｎ−ブチレート、エチルシリケート、ビニルトリメトキシシランなど、
▲４▼有機アルコキシ化合物類；例えば、オルトギ酸メチル、オルトギ酸エチル、ジメトキシプロパンなど、
▲５▼単官能イソシアネート類；例えば、メチルイソシアネート、エチルイソシアネート、プロピルイソシアネート、アディティブＴＩ（住友バイエルウレタン（株）製、商品名）など。
【００３４】
これらの脱水剤は、単独で又は２種以上併用して使用することができる。該脱水剤（Ｃ）の使用量は、塗料組成物中に含まれる水分量及び脱水剤の吸収、吸着能又は水との反応性によって異なるが、貯蔵安定性及び塗膜性能などの点から、一般的には塗料組成物の重量を基準にして、０．２〜２５重量％、好ましくは０．５〜１５重量％の範囲内であることが適当である。
【００３５】
有機溶剤（Ｄ）
本発明組成物は、下記の有機溶剤（Ｄ）を含有する。有機溶剤（Ｄ）は、塗料組成物の各成分の均一溶解又は分散化、粘度調整などの目的で使用される。有機溶剤（Ｄ）は、塗料組成物を旧塗膜の上に塗り重ねたとき、旧塗膜のリフティングを起こさないことが必要であり、脂肪族炭化水素系溶剤及び沸点１４８℃以上の高沸点芳香族炭化水素系溶剤から選ばれる炭化水素系溶剤を、該有機溶剤（Ｄ）中、９５重量％以上含有するものである。
【００３６】
上記脂肪族炭化水素系溶剤及び高沸点芳香族炭化水素系溶剤の具体例としては、例えば、ＶＭ＆Ｐナフサ、ミネラルスピリット、ソルベント灯油、芳香族ナフサ、ソルベントナフサ、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ソルベッソ２００［「ソルベッソ」はエッソ石油社の登録商標］、スワゾール３１０、スワゾール１０００、スワゾール１５００［「スワゾール」はコスモ石油社の登録商標］などの比較的溶解力の小さい脂肪族系又は芳香族系炭化水素類；ｎ−ブタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、イソノナン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロブタンなどの脂肪族炭化水素類などが用いられる。
【００３７】
本発明組成物中の有機溶剤は、すべてが脂肪族炭化水素系溶剤又は高沸点芳香族炭化水素系溶剤であることが最も好ましいが、有機溶剤中に、脂肪族炭化水素系溶剤及び高沸点芳香族炭化水素系溶剤以外のその他の有機溶剤を５％以下、好ましくは３％以下含有していてもよい。その他の有機溶剤量が増すと、塗り重ね時に旧塗膜のリフティングを起こしやすくなる。
【００３８】
有機溶剤（Ｄ）の含有量は、特に限定されるものではなく、塗料状態や塗料粘度を適性範囲に保持できる量であればよく、通常、塗料中に２０〜８０重量％となる量である。
【００３９】
本発明組成物は、前記エポキシ樹脂（Ａ）、ケチミン類化合物（Ｂ）、脱水剤（Ｃ）及び有機溶剤（Ｄ）を必須成分として含有するものであり、さらに必要に応じて、エポキシ基を有さない変性エポキシ樹脂、キシレンン樹脂、トルエン樹脂、ケトン樹脂、クマロン樹脂、石油樹脂などの改質用樹脂成分；亜鉛粉末、アルミニウム粉末などの金属粉；着色顔料、体質顔料、防錆顔料などの顔料類；増粘剤、可塑剤、充填剤、分散剤等の添加剤などを含有することができる。
【００４０】
本発明組成物は、金属（鉄、アルミニウム、亜鉛等）、木材、プラスチック、石材、スレート、コンクリート、モルタルなどの素材面又はこれらの素材上の旧塗膜面、その他の基材表面に塗装できる。塗装方法としては、ハケ塗り、スプレー塗装、各種コーター塗装などの一般的な方法を用いることができる。なかでも本発明組成物を旧塗膜面上に塗装する際に、旧塗膜のリフティングを起こさないという効果も発揮することができる。
【００４１】
本発明組成物の塗布量は、特に限定されるものではないが、一般にはクリヤ塗料の場合には、乾燥膜厚で約５〜８０μｍ、好ましくは約１０〜５０μｍ、顔料を含有するエナメル塗料の場合には乾燥膜厚で約１０〜１５０μｍ、好ましくは約２５〜１２０μｍの範囲内が適当である。
【００４２】
また、本発明組成物を塗装、乾燥させた塗膜の上に、必要に応じて上塗塗料を塗装することができる。この上塗塗料としては、特に制限なく、それ自体既知の上塗塗料を使用でき、例えば、アルキド樹脂系、塩化ゴム系、エポキシ樹脂系、シリコンアルキド樹脂系、ウレタン樹脂系、シリコンアクリル樹脂系、フッ素樹脂系などの塗料を使用することができる。
【００４３】
【実施例】
以下に、実施例及び比較例によって、本発明を更に詳細に説明する。実施例中、「部」及び「％」は別記しない限り「重量部」及び「重量％」を示す。
【００４４】
実施例１
容器に、「ハリポールＥＰ−４５０」（注１）１００部、脱水剤であるビニルトリメトキシシラン２０部、ケイ酸マグネシウム７０部、二酸化チタン５０部、「Ａソルベント」（注２）７３部を順次仕込み混合したものを、サンドミルにてツブが６０μｍ以下（ＪＩＳ  Ｋ５４００  分散度Ａ法による）となるまで顔料分散を行なった。この顔料分散物３１３部に「アデカハードナーＥＨ−２３５Ｒ−２」（注３）１０部を仕込み、混合、撹拌して塗料組成物を得た。
【００４５】
（注１）「ハリポールＥＰ−４５０」：ハリマ化成社製、商品名、アルキルフェノール変性ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の固形分６０％有機溶剤溶液、有機溶剤の組成は脂肪族炭化水素系溶剤である、
（注２）「Ａソルベント」：日本石油社製、商品名、ミネラルスピリット、
（注３）「アデカハードナーＥＨ−２３５Ｒ−２」：旭電化工業社製、商品名、ポリオキシプロピレン鎖の両末端に１級アミノ基を有するジアミンの１級アミノ基の実質的にすべてがカルボニル化合物でブロックされたケチミン。
【００４６】
実施例２〜９及び比較例１〜７
実施例１において、配合組成を下記表１に示すとおりとする以外、実施例１と同様の操作を行い、各塗料組成物を得た。但し、実施例２においては、「ハリポールＥＰ−４５０」のかわりに「エピクロンＥＸＡ−７１１５」（注４）を用いて顔料分散を行い、実施例３においては、「ハリポールＥＰ−４５０」のかわりに「エポキシ樹脂Ａ」（注５）を用いて顔料分散を行った。
【００４７】
（注４）「エピクロンＥＸＡ−７１１５」：大日本インキ化学工業社製、商品名、アルキルフェノールのエポキシ化物の固形分６０％有機溶剤溶液、有機溶剤の組成は脂肪族炭化水素系溶剤である。
【００４８】
（注５）「エポキシ樹脂Ａ」：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（グリシジルエーテル型）６０部とトール油脂肪酸４０部とを反応させてなる脂肪酸変性エポキシ樹脂、固形分１００％。
【００４９】
【表１】
0004547060.tif 000003
【００５０】
【表２】
0004547060.tif 000004
【００５１】
表１における（註）は、それぞれ下記の意味を有する。
【００５２】
（＊１）日石ネオポリマー１２０：日本石油社製、石油樹脂、固形分１００％、
（＊２）スワゾール３１０：コスモ石油社製、沸点１４９〜１７７℃の芳香族炭化水素系溶剤、
（＊３）スワゾール１０００：コスモ石油社製、沸点１６２〜１７６℃の芳香族炭化水素系溶剤、
（＊４）ケチミンＡ：メタキシリレンジアミンのケチミン化物、
（＊５）バーサミンＫ−１３：ヘンケル・ジャパン社製、分子内部に第２級アミノ基、分子末端に第１級アミノ基を有する鎖状脂肪族ポリアミンのケチミンであって、第２級アミノ基にはエポキシ化合物が付加されアダクトとなっている。
（＊６）ケチミンＢ：分子内部に第３級アミノ基を有する、Ｎ−アミノエチルピペラジンのケチミン化物。
【００５３】
上記実施例１〜９及び比較例１〜７で得た各塗料組成物について、下記試験方法に基いて各種試験を行った。その試験結果を後記表２に示す。
【００５４】
試験方法
貯蔵安定性：塗料組成物を１リットルの丸缶に８００ｇ採取し、密封して４０℃で１ケ月間放置後の塗料状態を観察した。評価は下記基準に従った。
○：異常なし、    △：増粘、    ×：ゲル化。
【００５５】
乾燥性：塗料組成物を隙間２００μｍのフィルムアプリケータで、ブリキ板上に塗布し、温度２０℃、湿度６５％ＲＨの雰囲気中に放置し、塗膜表面が半硬化の状態に至るまでの時間を指触により評価した。評価は下記基準に従った。
【００５６】
◎：８時間未満、    ○：８時間以上で１６時間未満、
△：１６時間以上で２４時間未満、    ×：２４時間以上。
【００５７】
脆弱塗面適性：長油性フタル酸樹脂系シアナミド鉛錆止め塗料「ＳＤシアナミドサビナイト」（関西ペイント社製）を、０．８×７０×１５０ｍｍのブリキ板上に貼り付けた離型紙上にエアスプレーで乾燥膜厚が３０μｍとなるように塗布し、温度４０℃、湿度６５％ＲＨの雰囲気中で７日間乾燥した後、この塗面上にナイフでクロスカット傷を入れた。このクロスカット傷入り塗装板を複数枚作成し、これらの塗装板上に、各例で得た塗料組成物を刷毛で乾燥膜厚が約４０μｍとなるように塗布し、温度２０℃、湿度６５％ＲＨの雰囲気中に放置し、塗面が乾燥した際の塗面の状態を観察した。評価は下記基準に従った。
【００５８】
○：異常なし、
△：部分的に塗膜のリフティング発生、
×：全面に塗膜のリフティング発生。
【００５９】
防食性：塗料組成物を隙間２００μｍのフィルムアプリケータで、０．８×７０×１５０ｍｍの磨き軟鋼板上に塗布し、温度２０℃、湿度６５％ＲＨの雰囲気中で７日間乾燥して各試験塗板を作成し、塗面上にナイフでクロスカット傷を入れた。このクロスカット傷入り試験塗板を温度３５℃で２４０時間塩水噴霧試験に供し、錆、フクレの発生程度を観察した。評価は下記基準に従った。
【００６０】
○：異常なし、
△：部分的に錆又はフクレ発生、
×：全面に錆又はフクレ発生。
【００６１】
【表３】
0004547060.tif 000005
【００６２】
【発明の効果】
本発明の一液型エポキシ樹脂塗料組成物は、貯蔵安定性、作業性に優れ、さらに乾燥性、上塗り適性、付着性などに優れた被膜を形成できる。
【００６３】
本発明の塗料組成物は、基材に塗装されると、硬化剤であるケチミン類化合物（Ｂ）が、基材表面（錆層）や空気中の水分によって徐々に加水分解されて第１級アミノ基を再現し、エポキシ樹脂（Ａ）中のエポキシ基と反応することによって硬化し、優れた防食性を発揮する。
【００６４】
本発明の塗料組成物は、塗料組成物中の有機溶剤が旧塗膜のリフティングを起こさない溶剤であるので、旧塗膜上に塗り重ねても旧塗膜のリフティングを起こさず、塗膜外観及び防食性などの塗膜性能に優れた塗膜を形成することができる。