(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式［１］
【化１】
0004405971.tif 000070
［式中、Ａは、下記式［２］で表される基を表す。
【化２】
0004405971.tif 000071
（ｐおよびｑはそれぞれ独立して、０または１から３の整数を表す。ただし環を形成する原子数は４以上とする。Ｅは、酸素原子、硫黄原子、メチレン基、Ｃ１−３アルキル基で置換されていても良いアミノ基、または式［３］で表される基を示す。）
【化３】
0004405971.tif 000072
（式中、Ｒ１１、Ｒ１２はそれぞれ独立して、ハロゲン原子またはＣ１−６アルキル基を示し、  ＊は置換位置を示し、ｒは１または２を示す。）
Ｘは、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、Ｃ１−６アルキルアミノ基、ジＣ１−６アルキルアミノ基、Ｃ１−６アルキルカルボニル基、またはＣ１−６アルコキシカルボニル基を表し、ｎは０または１から３の整数を表す。ｎが２以上の整数であるとき、Ｘは同一でも相異なっていてもよい。
Ｘ１は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシカルボニル基、Ｃ３−６シクロアルキル基またはＷ１で置換されてもよいフェニル基を表し、
Ｕは、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、オキソ基、チオキソ基、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ３−６シクロアルキル基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、Ｃ１−６アルキルアミノ基、ジＣ１−６アルキルアミノ基、Ｃ１−６アルキルカルボニル基、またはＣ１−６アルコキシカルボニル基を表し、ｍは０または１から３の整数を表す。ｍが２以上の整数であるとき、Ｕは同一でも相異なっていてもよい。
Ｗ１は、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ３−６シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基またはＣ１−６ハロアルコキシ基を表す。Ｗ１は、同一または相異なって複数置換していてもよい。）
Ｂは、Ｗ２で置換されていてもよいフェニル基またはＷ２で置換されていてもよい複素環基を表す。
Ｗ２は、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ３−６シクロアルキル基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、Ｃ１−６アルキルアミノ基、ジＣ１−６アルキルアミノ基、Ｃ１−６アルキルカルボニル基、Ｃ１−６アルコキシカルボニル基、置換基を有してもよいフェニル基、または置換基を有してもよいフェノキシ基を表し、Ｗ２は、同一または相異なって複数置換していてもよく、またＷ２は、結合している原子と隣接した原子と共に４〜８員環を形成してもよい。
Ｗ２で置換されてもよい複素環基における複素環基は、トリアゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、イソチアゾリル、ピラゾリル、イミダゾリル、テトラゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、チエニル、フリル、ピロリル、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニルからなる群から選ばれる一種の基である。
Ｇは、水素原子、Ｃ１−６アルキル基、置換基を有してもよいフェニルＣ１−６アルキル基、Ｃ１−６アルコキシＣ１−６アルキル基、置換基を有してもよいフェニルＣ１−６アルコキシＣ１−６アルキル基、式ＣＯＲ１で表される基、式ＣＳＲ１で表される基、式ＳＯ２Ｒ２で表される基、または下記式Ｇ−１で表される基を表す。
【化４】
0004405971.tif 000073
ここで、Ｒ１はＣ１−１２アルキル基、Ｃ３−６シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルアミノ基、ジＣ１−６アルキルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルＣ１−６アルキル基、置換基を有してもよいフェニルＣ１−６アルコキシ基、または置換基を有してもよいフェニル基を表し、
Ｒ２はＣ１−１２アルキル基または置換基を有してもよいフェニル基を表し、
Ｒ３は、Ｃ１−１２アルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６アルコキシＣ１−６アルキル基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルチオＣ１−６アルキル基、Ｃ１−６アルキルアミノ基、ジＣ１−６アルキルアミノ基、置換基を有してもよいＣ３−６シクロアルキル基、置換基を有してもよいフェニルＣ１−６アルキル基、置換基を有してもよいフェノキシＣ１−６アルキル基、置換基を有してもよいフェニルＣ１−６アルコキシ基、置換基を有してもよいフェニルチオＣ１−６アルキル基または置換基を有してもよいフェニル基を表す。
Ｙ１は、酸素原子、硫黄原子またはＣ１−６アルキル基で置換されていても良い窒素原子を表し、
Ｙ２は、酸素原子、硫黄原子またはＣ１−６アルキル基で置換されていても良い窒素原子を表し、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−６アルキル基またはＷ１で置換されてもよいフェニル基を表すか、または、Ｚ１とＺ２とが結合している炭素原子と一緒になって３〜８員環を形成していてもよい。］
で表される化合物。
【請求項２】
Ｂが、下記式Ｂ−１、Ｂ−２、Ｂ−３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｂ−６、Ｂ−７、Ｂ−８、Ｂ−９およびＢ−１０から選ばれる１種である請求項１記載の化合物。
【化５】
0004405971.tif 000074
（式中、Ｘ２およびＸ３は、それぞれ独立して、水素原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ３−６シクロアルキル基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、Ｃ１−６アルキルアミノ基、ジＣ１−６アルキルアミノ基、Ｃ１−６アルキルカルボニル基、Ｃ１−６アルコキシカルボニル基、置換基を有してもよいフェニル基、または置換基を有してもよいフェノキシ基を表す。Ｘ４は、水素原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ３−６シクロアルキル基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、Ｃ１−６アルキルアミノ基、ジＣ１−６アルキルアミノ基、Ｃ１−６アルキルカルボニル基、Ｃ１−６アルコキシカルボニル基、置換基を有してもよいフェニル基、または置換基を有してもよいフェノキシ基を表す。）
で表される請求項１記載の化合物。
【請求項３】
式［１］において、ＧがＧ−１である請求項１記載の化合物。
【請求項４】
請求項１中の一般式［１］において、Ａが下記式［４］で表される化合物
【化６】
0004405971.tif 000075
（式中、Ｅ、Ｘ、Ｕ、ｍ、ｐ、ｑおよびＸ１は請求項１と同じ意味を表す。）
で表される化合物。
【請求項５】
前記式［１］で表される化合物を有効成分として含有することを特徴とする有害生物防除剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毒性の低減された新規なアクリロニトリル化合物および有害生物防除剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、多数の殺虫剤、殺ダニ剤が使用されているが、その効力が不十分であったり、薬剤抵抗性問題によりその使用が制限されたり、植物体に薬害や汚染を生じたりするため、必ずしも満足すべき防除薬剤とは言い難いものが少なくない。また、殺虫活性が十分であったとしても、人畜魚類などに対する急性毒性、慢性毒性が強いことにより、その使用が制限されることが、近年問題となっている。従って、かかる欠点の少ない安全に使用できる薬剤の開発が要望されている。【０００３】
アクリロニトリル化合物としては、国際特許出願公開（第９６／３３９９５号、９７／４０００９号、第９８／４２６８３号、第０１／６８５８９号、第０２／０８８０９９号、第０１／２１６１８号、第０３／０６４４０１号、第００／１７１７４）に記載がされている。しかし、それらとは化学構造の違いの他、殺虫活性が優れる、毒性が低減されている点等が異なる。
【発明の開示】
【０００４】
本発明は、工業的に有利に合成でき効果が確実で、毒性の低減された、安全に使用できる有害生物防除剤となりうる新規化合物を提供することを課題とする。
本発明は、式〔１〕
【０００５】
【化１】
0004405971.tif 000002
［式中、Ａは、下記式［２］で表される基を表す。
【化２】
0004405971.tif 000003
（ｐおよびｑはそれぞれ独立して、０または１から３の整数を表す。ただし環を形成する原子数は４以上とする。Ｅは、酸素原子、硫黄原子、メチレン基、Ｃ１−３アルキル基で置換されていても良いアミノ基、または式［３］で表される基を示す。）
【化３】
0004405971.tif 000004
（式中、Ｒ１１、Ｒ１２はそれぞれ独立して、ハロゲン原子またはＣ１−６アルキル基を示し、  ＊は置換位置を示し、ｒは１または２を示す。）
Ｘは、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、Ｃ１−６アルキルアミノ基、ジＣ１−６アルキルアミノ基、Ｃ１−６アルキルカルボニル基、またはＣ１−６アルコキシカルボニル基を表し、ｎは０または１から３の整数を表す。ｎが２以上の整数であるとき、Ｘは同一でも相異なっていてもよい。
【０００６】
Ｘ１は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシカルボニル基、Ｃ３−６シクロアルキル基またはＷ１で置換されてもよいフェニル基を表し、
【０００７】
Ｕは、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、オキソ基、チオキソ基、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ３−６シクロアルキル基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、Ｃ１−６アルキルアミノ基、ジＣ１−６アルキルアミノ基、Ｃ１−６アルキルカルボニル基、またはＣ１−６アルコキシカルボニル基を表し、ｍは０または１から３の整数を表す。ｍが２以上の整数であるとき、Ｕは同一でも相異なっていてもよい。
【０００８】
Ｗ１は、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ３−６シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基またはＣ１−６ハロアルコキシ基を表す。Ｗ１は、同一または相異なって複数置換していてもよい。）
【０００９】
Ｂは、Ｗ２で置換されていてもよいフェニル基またはＷ２で置換されていてもよい複素環基を表す。
【００１０】
Ｗ２は、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ３−６シクロアルキル基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、Ｃ１−６アルキルアミノ基、ジＣ１−６アルキルアミノ基、Ｃ１−６アルキルカルボニル基、Ｃ１−６アルコキシカルボニル基、置換基を有してもよいフェニル基、または置換基を有してもよいフェノキシ基を表し、Ｗ２は、同一または相異なって複数置換していてもよく、またＷ２は、結合している原子と隣接した原子と共に４〜８員環を形成してもよい。
【００１１】
Ｗ２で置換されてもよい複素環基における複素環基は、トリアゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、イソチアゾリル、ピラゾリル、イミダゾリル、テトラゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、チエニル、フリル、ピロリル、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニルからなる群から選ばれる一種の基である。
【００１２】
Ｇは、水素原子、Ｃ１−６アルキル基、置換基を有してもよいフェニルＣ１−６アルキル基、Ｃ１−６アルコキシＣ１−６アルキル基、置換基を有してもよいフェニルＣ１−６アルコキシＣ１−６アルキル基、式ＣＯＲ１で表される基、式ＣＳＲ１で表される基、式ＳＯ２Ｒ２で表される基、または下記式Ｇ−１で表される基を表す。
【００１３】
【化４】
0004405971.tif 000005
【００１４】
ここで、Ｒ１はＣ１−１２アルキル基、Ｃ３−６シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルアミノ基、ジＣ１−６アルキルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルＣ１−６アルキル基、置換基を有してもよいフェニルＣ１−６アルコキシ基、または置換基を有してもよいフェニル基を表し、
Ｒ２はＣ１−１２アルキル基または置換基を有してもよいフェニル基を表し、
Ｒ３は、Ｃ１−１２アルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６アルコキシＣ１−６アルキル基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルチオＣ１−６アルキル基、Ｃ１−６アルキルアミノ基、ジＣ１−６アルキルアミノ基、置換基を有してもよいＣ３−６シクロアルキル基、置換基を有してもよいフェニルＣ１−６アルキル基、置換基を有してもよいフェノキシＣ１−６アルキル基、置換基を有してもよいフェニルＣ１−６アルコキシ基、置換基を有してもよいフェニルチオＣ１−６アルキル基または置換基を有してもよいフェニル基を表す。
【００１５】
Ｙ１は、酸素原子、硫黄原子またはＣ１−６アルキル基で置換されていても良い窒素原子を表し、
Ｙ２は、酸素原子、硫黄原子またはＣ１−６アルキル基で置換されていても良い窒素原子を表し、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−６アルキル基またはＷ１で置換されてもよいフェニル基を表すか、または、Ｚ１とＺ２とが結合している炭素原子と一緒になって３〜８員環を形成していてもよい。］
で表される化合物、及び該化合物を有効成分として含有してなる有害生物防除剤である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
前記式［２］において、ｐおよびｑはそれぞれ独立して、０または１から３の整数を表す。ただし環を形成する原子数は４以上とする。Ｅは、酸素原子、硫黄原子、メチレン基、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル等のＣ１−３アルキル基で置換されていてもよいアミノ基、または式［３］で表される基を示す。メチレン基の場合、Ｕｍで置換されていても良い。式[３]中のＲ１１、Ｒ１２はそれぞれ独立して、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル等のＣ１−６アルキル基ハロゲン原子またはＣ１−６アルキル基を示す。  【００１７】
式［２］中の具体例として以下のような構造を例示することができる（式中、Ｕ、Ｘ、Ｘ１、ｍおよびｎは、［１］と同じ意味を示す）。
【化５】
0004405971.tif 000006
【００１８】
前記式［２］において、Ｘは、ニトロ基；シアノ基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル等のＣ１−６アルキル基；クロロメチル、フルオロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、ジフルオロメチル、ジブロモメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、トリブロモメチル、トリクロロエチル、トリフルオロエチル、ペンタフルオロエチル等のＣ１−６ハロアルキル基；メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ等のＣ１−６アルコキシ基；クロロメトキシ、ジクロロメトキシ、トリクロロメトキシ、トリフルオロメトキシ、１−フルオロエトキシ、１，１−ジフルオロエトキシ等のＣ１−６ハロアルコキシ基；メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、イソブチルチオ、ｓｅｃ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ等のＣ１−６アルキルチオ基；メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、プロピルスルフィニル、ブチルスルフィニル等のＣ１−６アルキルスルフィニル基；メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、ブチルスルホニル等のＣ１−６アルキルスルホニル基；メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、イソブチルアミノ、ｓｅｃ−ブチルアミノ、ｔ−ブチルアミノ、１−メチルブチルアミノ、ｎ−ペンチルアミノ等のＣ１−６アルキルアミノ基；ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、エチルプロピルアミノ、メチルプロピルアミノ、メチルブチルアミノ等のジＣ１−６アルキルアミノ基；メチルカルボニル、エチルカルボニル、プロピルカルボニル、ブチルカルボニル等のＣ１−６  アルキルカルボニル基；または、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル等のＣ１−６アルコキシカルボニル基を表す。【００１９】
ｎは０または１から3の整数を表す。ｎが２以上の整数であるとき、Ｘは同一でも相異なっていてもよい。【００２０】
Ｘ１は、水素原子；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル等のＣ１−６アルキル基；クロロメチル、フルオロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、ジフルオロメチル、ジブロモメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、トリブロモメチル、トリクロロエチル、トリフルオロエチル、ペンタフルオロエチル等のＣ１−６ハロアルキル基；メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル等のＣ１−６アルコキシカルボニル基；シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル等のＣ３−６シクロアルキル基；またはＷ１で置換されてもよいフェニル基を表す。【００２１】
Ｕは、ヒドロキシル基；ニトロ基；シアノ基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；オキソ基；チオキソ基；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル等のＣ１−６アルキル基；シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等のＣ３−６シクロアルキル基；クロロメチル、フルオロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、ジフルオロメチル、ジブロモメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、トリブロモメチル、トリクロロエチル、トリフルオロエチル、ペンタフルオロエチル等のＣ１−６ハロアルキル基；メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ等のＣ１−６アルコキシ基；クロロメトキシ、ジクロロメトキシ、トリクロロメトキシ、トリフルオロメトキシ、１−フルオロエトキシ、１，１−ジフルオロエトキシ等のＣ１−６ハロアルコキシ基；メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、イソブチルチオ、ｓｅｃ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ等のＣ１−６アルキルチオ基；メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、プロピルスルフィニル、ブチルスルフィニル等のＣ１−６アルキルスルフィニル基；メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、ブチルスルホニル等のＣ１−６アルキルスルホニル基；メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、イソブチルアミノ、ｓｅｃ−ブチルアミノ、ｔ−ブチルアミノ、１−メチルブチルアミノ、ｎ−ペンチルアミノ等のＣ１−６アルキルアミノ基；ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、エチルプロピルアミノ、メチルプロピルアミノ、メチルブチルアミノ等のジＣ１−６アルキルアミノ基；メチルカルボニル、エチルカルボニル、プロピルカルボニル、ブチルカルボニル等のＣ１−６  アルキルカルボニル基；または、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル等のＣ１−６アルコキシカルボニル基を表す。【００２２】
Uで置換された場合、その置換位置は環上の任意の位置を選択することができ、複数個置換された場合、同一または異なる置換基で置換されていても良い。また環上の同一の炭素原子に2つ同時に置換されていても良い。
Ｗ１は、ニトロ基；シアノ基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル等のＣ１−６アルキル基；シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、等のＣ３−６シクロアルキル基；クロロメチル、フルオロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、ジフルオロメチル、ジブロモメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、トリブロモメチル、トリクロロエチル、トリフルオロエチル、ペンタフルオロエチル等のＣ１−６ハロアルキル基；メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ等のＣ１−６アルコキシ基またはクロロメトキシ、ジクロロメトキシ、トリクロロメトキシ、トリフルオロメトキシ、１−フルオロエトキシ、１，１−ジフルオロエトキシ等のＣ１−６ハロアルコキシ基を表す。Ｗ１は、同一または相異なって複数置換していてもよい。【００２３】
Ｂは、Ｗ２で置換されていてもよいフェニル基またはＷ２で置換されていてもよい複素環基を表す。【００２４】
Ｗ２は、シアノ基；ニトロ基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル等のＣ１−６アルキル基；エテニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−メチル−２−ブテニル、２−メチル−２−ブテニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、５−ヘキセニル等のＣ２−６アルケニル基；エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−メチル−２−プロピニル、２−メチル−３−ブチニル、１−ペンチニル、２−ペンチニル、３−ペンチニル、４−ペンチニル、１−メチル−２−ブチニル、２−メチル−３−ペンチニル、１−ヘキシニル、１，１−ジメチル−２−ブチニル等のＣ２−６アルキニル基；ジクロロメチル、ジフルオロメチル、ジブロモメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、トリブロモメチル、トリクロロエチル、トリフルオロエチル、ペンタフルオロエチル等のＣ１−６ハロアルキル基；メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ等のＣ１−６アルコキシ基；クロロメトキシ、ジクロロメトキシ、トリクロロメトキシ、トリフルオロメトキシ、１−フルオロエトキシ、１，１−ジフルオロエトキシ等のＣ１−６ハロアルコキシ基；シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等のＣ３−６シクロアルキル基；メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、イソブチルチオ、ｓｅｃ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、等のＣ１−６アルキルチオ基；メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、プロピルスルフィニル、ブチルスルフィニル等のＣ１−６アルキルスルフィニル基；メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、ブチルスルホニル等のＣ１−６アルキルスルホニル基；メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、イソブチルアミノ、ｓｅｃ−ブチルアミノ、ｔ−ブチルアミノ等のＣ１−６アルキルアミノ基；ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、エチルプロピルアミノ、メチルプロピルアミノ、メチルブチルアミノ等のジＣ１−６アルキルアミノ基；メチルカルボニル、エチルカルボニル、プロピルカルボニル、ブチルカルボニル等のＣ１−６アルキルカルボニル基；メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル等のＣ１−６アルコキシカルボニル基；置換基を有してもよいフェニル基；または置換基を有してもよいフェノキシ基を表し、Ｗ２は、同一または相異なって複数置換していてもよく、またＷ２は、結合している原子と隣接した原子と共に４〜８員環を形成してもよい。【００２５】
Ｗ２で置換されてもよい複素環基における複素環基は、トリアゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、イソチアゾリル、ピラゾリル、イミダゾリル、テトラゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、チエニル、フリル、ピロリル、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニルからなる群から選ばれる一種の基である。【００２６】
Ｇは、水素原子；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチルおよびその異性体、ヘキシルおよびその異性体等のＣ１−６  アルキル基；ベンジル、１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、１−フェニル−１−メチルエチル、１−フェニルプロピル、２−フェニルプロピル、３−フェニルプロピル等の置換基を有してもよいフェニルＣ１−６アルキル基；メトキシメチル、メトキシエチル、エトキシエチル、エトキシメチル、プロポキシメチル、ブトキシメチル等のＣ１−６アルコキシＣ１−６アルキル基；置換基を有してもよいベンジルオキシメチル、１−フェニルエトキシメチル、２−フェニルエトキシメチル、１−フェニル−１−メチルエトキシメチル、１−フェニルプロポキシメチル、２−フェニルプロポキシメチル、３−フェニルプロポキシメチル等の置換基を有してもよいフェニルＣ１−６アルコキシＣ１−６アルキル基；式ＣＯＲ１で表される基；式ＣＳＲ１で表される基；式ＳＯ２Ｒ２で表される基；または下記式Ｇ−１で表される基を表す。【００２７】
【化６】
0004405971.tif 000007
【００２８】
ここで、Ｒ１はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル及びその異性体、ｎ−ヘキシル及びその異性体、ｎ−ヘプチル及びその異性体、ｎ−ノニル及びその異性体、ｎ−ドデシルおよびその異性体等のＣ１−１２アルキル基；シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等のＣ３−６シクロアルキル基；クロロメチル、フルオロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、ジフルオロメチル、ジブロモメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、トリブロモメチル、トリクロロエチル、トリフルオロエチル、ペンタフルオロエチル等のＣ１−６ハロアルキル基；メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ等のＣ１−６アルコキシ基；メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、イソブチルチオ、ｓｅｃ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ等のＣ１−６アルキルチオ基；メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、イソブチルアミノ、ｓｅｃ−ブチルアミノ、ｔ−ブチルアミノ、１−メチルブチルアミノ、ｎ−ペンチルアミノ等のＣ１−６アルキルアミノ基；ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、エチルプロピルアミノ、メチルプロピルアミノ、メチルブチルアミノ等のジＣ１−６アルキルアミノ基；置換基を有してもよいフェニルＣ１−６アルキル基、置換基を有してもよいフェニルＣ１−６アルコキシ基；または置換基を有してもよいフェニル基を表す。【００２９】
前記置換基を有してもよいフェニルＣ１−６  アルキル基のフェニルＣ１−６  アルキル基としては、ベンジル、１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、１−フェニル−１−メチルエチル、１−フェニルプロピル、２−フェニルプロピル、３−フェニルプロピル等が挙げられ、前記置換基を有してもよいフェニルＣ１−６  アルコキシ基のフェニルＣ１−６  アルコキシ基としては、ベンジルオキシ、１−フェニルエトキシ、２−フェニルエトキシ、１−フェニル−１−メチルエトキシ、１−フェニルプロポキシ、２−フェニルプロポキシ、３−フェニルプロポキシ等が挙げられる。【００３０】
Ｒ２はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル及びその異性体、ｎ−ヘキシル及びその異性体、ｎ−ヘプチル及びその異性体、ｎ−ノニル及びその異性体、ｎ−ドデシルおよびその異性体等のＣ１−１２  アルキル基；または置換基を有してもよいフェニル基を表す。【００３１】
Ｒ３は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル及びその異性体、ｎ−ヘキシル及びその異性体、ｎ−ヘプチル及びその異性体、ｎ−ノニル及びその異性体、ｎ−ドデシルおよびその異性体等のＣ１−１２アルキル基；クロロメチル、フルオロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、ジフルオロメチル、ジブロモメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、トリブロモメチル、２，２，２−トリクロロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペンタフルオロエチル等のＣ１−６  ハロアルキル基；メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ等のＣ１−６  アルコキシ基；メトキシメチル、メトキシエチル、エトキシエチル、エトキシメチル、プロポキシメチル、ブチロキシメチル等のＣ１−６アルコキシＣ１−６アルキル基；メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、イソブチルチオ、ｓｅｃ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ等のＣ１−６アルキルチオ基；メチルチオメチル、メチルチオエチル、エチルチオエチル、エチルチオメチル、プロピルチオメチル、ブチルチオメチル等のＣ１−６アルキルチオＣ１−６アルキル基；メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、イソブチルアミノ、ｓｅｃ−ブチルアミノ、ｔ−ブチルアミノ、１−メチルブチルアミノ、ｎ−ペンチルアミノ等のモノＣ１−６アルキルアミノ基；ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、エチルプロピルアミノ、メチルプロピルアミノ、メチルブチルアミノ等のジＣ１−６アルキルアミノ基；置換基を有してもよいＣ３−６シクロアルキル基；置換基を有してもよいフェニルＣ１−６アルキル基；置換基を有してもよいフェノキシＣ１−６アルキル基；置換基を有してもよいフェニルＣ１−６アルコキシ基；置換基を有してもよいフェニルチオＣ１−６アルキル基；または置換基を有してもよいフェニル基を表す。【００３２】
前記Ｒ1，Ｒ2およびＲ３おける置換基を有していてもよいフェニル基の置換基としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル等のＣ１−６  アルキル基、クロロメチル、フルオロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、ジフルオロメチル、ジブロモメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、トリブロモメチル、トリクロロエチル、トリフルオロエチル、ペンタフルオロエチル等のＣ１−６  ハロアルキル基；メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ等のＣ１−６  アルコキシ基等が挙げられる。【００３３】
Ｙ１は、酸素原子、硫黄原子または水素原子もしくは、メチル、エチル、プロピル等のＣ１−６アルキル基が置換している窒素原子を表し、
Ｙ２は、酸素原子、硫黄原子または水素原子もしくは、メチル、エチル、プロピル等のＣ１−６アルキル基が置換している窒素原子を表し、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立して、水素原子、メチル、エチル、プロピル等のＣ１−６アルキル基またはＷ１で置換されてもよいフェニル基を表すか、または、Ｚ１とＺ２とが結合している炭素原子と一緒になってシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル等の３〜８員環を形成していてもよい。］で表される化合物である。【００３４】
前記式［１］の化合物において、Ｂが、下記式Ｂ−１、Ｂ−２、Ｂ−３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｂ−６、Ｂ−７、Ｂ−８、Ｂ−９およびＢ−１０から選ばれる１種である化合物が好ましい。【００３５】
【化７】
0004405971.tif 000008
【００３６】
（式中、Ｘ４は、水素原子；シアノ基；ニトロ基；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル等のＣ１−６  アルキル基；クロロメチル、フルオロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、ジフルオロメチル、ジブロモメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、トリブロモメチル、トリクロロエチル、トリフルオロエチル、ペンタフルオロエチル等のＣ１−６  ハロアルキル基；メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ等のＣ１−６  アルコキシ基；クロロメトキシ、ジクロロメトキシ、トリクロロメトキシ、トリフルオロメトキシ、１−フルオロエトキシ、１，１−ジフルオロエトキシ等のＣ１−６ハロアルコキシ基；メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、イソブチルチオ、ｓｅｃ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ等のＣ１−６アルキルチオ基；メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、プロピルスルフィニル、ブチルスルフィニル等のＣ１−６アルキルスルフィニル基；メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、ブチルスルホニル等のＣ１−６アルキルスルホニル基；メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、イソブチルアミノ、ｓｅｃ−ブチルアミノ、ｔ−ブチルアミノ、１−メチルブチルアミノ、ｎ−ペンチルアミノ等のＣ１−６アルキルアミノ基；ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、エチルイソプロピルアミノ、メチルプロピルアミノ、メチルブチルアミノ等のジＣ１−６アルキルアミノ基；メチルカルボニル、エチルカルボニル、プロピルカルボニル、ブチルカルボニル等のＣ１−６  アルキルカルボニル基；メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル等のＣ１−６アルコキシカルボニル基；置換基を有してもよいフェニル基；または置換基を有してもよいフェノキシ基を表す。【００３７】
Ｘ２およびＸ３はそれそれ独立して、Ｘ４で示された置換基または、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子を表す。）【００３８】
本発明化合物は殺虫活性のみでなく、先行技術の化合物と比較して、毒性が軽減されたことも特徴の１つである。毒性は、「薬物動態試験ガイドライン」（厚生労働省）、「薬物代謝実験法」（日本アイソトープ協会編、丸善）、「薬物代謝学」（東京化学同人）等の文献公知の方法を組み合わせて、げっ歯類（ラット、マウス等）、ウサギ、イヌ等に対する急性毒性や長期毒性予測が可能である。また、上記動物に対する長期毒性予測は蛋白質結合性、血中動態、Ｓ９ｍｉｘ代謝等の評価により判断することもできる。【００３９】
本発明化合物は、例えば、以下の方法により製造することができる。
（ａ）Ｇが水素原子である化合物[７]の製造法
【００４０】
【化８】
0004405971.tif 000009
【００４１】
（式中、ＡおよびＢは前記と同じ意味を表し、Ｌ１はハロゲン原子、Ｃ１−６アルコキシ基、フェノキシ基、１−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基またはトリフルオロメタンスルホニル基等の脱離基を表す。)【００４２】
すなわち、式[５]で表される化合物と式[６]で表される化合物とを塩基存在下に反応させることによって、式[７]で表される化合物を得ることができる。【００４３】
この反応で用いられる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩、ナトリウムメトキシド、カリウムｔ−ブトキシド、マグネシウムエトキシド等の金属アルコキシド、ｎ−ブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド（ＬＤＡ）等の有機金属、水素化ナトリウム、水素化カリウム等の金属水素化物、トリエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ピリジン等の有機塩基等が挙げられる。また、用いることのできる溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、アセトニトリル、ヘキサメチルリン酸アミド（ＨＭＰＡ）、ベンゼン、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等または有機塩基等を溶媒として用いることができる。反応温度は−７８℃から用いる溶媒の沸点までの温度範囲から塩基、脱離基等の条件によって任意の温度を選択することができる。【００４４】
その他、ベンゼン、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等と水の二相系溶媒中で、４級アミン塩等の相関移動触媒と水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基を用い、−７８℃から用いる溶媒の沸点までの温度範囲で反応を行い、式[７]で示される化合物を得ることもできる。【００４５】
式[７]で表される化合物は、以下の図に示すような、ケト型、エノール型の互変異性体として存在する。本発明化合物では、ケト型、エノール型互変異性において、主としてエノール型として構造決定しているが、これら２種の異性体はすべて本発明の範囲に含まれる。【００４６】
【化９】
0004405971.tif 000010
【００４７】
（ｂ）Ｇが水素原子以外の基である化合物の製造法【００４８】
【化１０】
0004405971.tif 000011
【００４９】
(式中、Ａ、ＢおよびＲ１は前記と同じ意味を表し、Ｇ’ は前記Ｇの定義において水素原子を除く基を表し、Ｌ２はハロゲン原子、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基またはトリフルオロメタンスルホニルオキシ基等の脱離基を表す。)【００５０】
式[７]で表される化合物と式[８]あるいは[８’]で表される化合物とを塩基存在下に反応させることによって、式[１]あるいは[１’]で表される化合物を得ることができる。【００５１】
この反応で用いられる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩、ナトリウムメトキシド、カリウムｔ−ブトキシド、マグネシウムエトキシド等の金属アルコキシド、ｎ−ブチルリチウム、ＬＤＡ等の有機金属、水素化ナトリウム、水素化カリウム等の金属水素化物、トリエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ピリジン等の有機塩基等が挙げられる。また、用いることのできる溶媒としては、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、ＴＨＦ、アセトニトリル、ＨＭＰＡ、ベンゼン、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等を用いることができる。反応温度は−７８℃から用いる溶媒の沸点までの温度範囲が好ましい。【００５２】
その他、ベンゼン、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等と水の二相系溶媒中で、４級アミン塩等の相関移動触媒と水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基を用い、−７８℃から用いる溶媒の沸点までの温度範囲で反応を行い、式[１]あるいは[１’]で示される化合物を得ることもできる。【００５３】
なお、本発明の化合物である一般式[１]で示される化合物には、以下に示すように、立体異性体が存在し、反応条件および精製方法によって、２種のうちのいずれか１種の異性体のみが得られる場合、あるいは２種の異性体混合物として得られる場合がある。これらの異性体は全て本発明の範囲に含まれる。【００５４】
【化１１】
0004405971.tif 000012
【００５５】
また本発明化合物の中には不斉炭素を有し、光学異性体を有する化合物も存在し得るが、
その光学活性体も本発明に含まれる。
反応終了後は、通常の後処理を行なうことにより目的物を得ることができる。本発明化合物の構造は、ＩＲ，ＮＭＲおよびＭＳ等から決定した。【００５６】
以上のようにして製造することのできる本発明化合物の代表例を、第１表に示す。なお、表中の略記号は以下の意味を示す。
Ｍｅ：メチル、Ｅｔ：エチル、Ｐｒ：プロピル、Ｂｕ：ブチル、Ｐｈ：フェニル、Ｈｅｘ：ヘキシル、Ｈｅｐ：ヘプチル、Ｏｃｔ：オクチル、ｎ：ノルマル、ｉ：イソ、ｔ：タ−シャリ−、ｃ：シクロ【００５７】
【化１２】
0004405971.tif 000013
【化１３】
0004405971.tif 000014
【化１４】
0004405971.tif 000015
【化１５】
0004405971.tif 000016
【化１６】
0004405971.tif 000017
【化１７】
0004405971.tif 000018
【化１８】
0004405971.tif 000019
【００５８】
【表１】
0004405971.tif 000020
【００５９】
【表２】
0004405971.tif 000021
【００６０】
【表３】
0004405971.tif 000022
【００６１】
【表４】
0004405971.tif 000023
【００６２】
【表５】
0004405971.tif 000024
【００６３】
【表６】
0004405971.tif 000025
【００６４】
【表７】
0004405971.tif 000026
【００６５】
【表８】
0004405971.tif 000027
【００６６】
【表９】
0004405971.tif 000028
【００６７】
【表１０】
0004405971.tif 000029
【００６８】
【表１１】
0004405971.tif 000030
【００６９】
【表１２】
0004405971.tif 000031
【００７０】
【表１３】
0004405971.tif 000032
【００７１】
【表１４】
0004405971.tif 000033
【００７２】
【表１５】
0004405971.tif 000034
【００７３】
【表１６】
0004405971.tif 000035
【００７４】
【表１７】
0004405971.tif 000036
【００７５】
【表１８】
0004405971.tif 000037
【００７６】
【表１９】
0004405971.tif 000038
【００７７】
【表２０】
0004405971.tif 000039
【００７８】
【表２１】
0004405971.tif 000040
【００７９】
【表２２】
0004405971.tif 000041
【００８０】
【表２３】
0004405971.tif 000042
【００８１】
【表２４】
0004405971.tif 000043
【００８２】
【表２５】
0004405971.tif 000044
【００８３】
【表２６】
0004405971.tif 000045
【００８４】
【表２７】
0004405971.tif 000046
【００８５】
【表２８】
0004405971.tif 000047
【００８６】
〔有害生物防除剤〕
本発明化合物は、有害生物防除剤の有効成分として有用であり、特に、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、衛生害虫防除剤や水中付着生物防汚剤として有用である。
本発明化合物を実際に施用する際には他成分を加えることなく純粋な形で使用できるし、また農薬として使用する目的で一般の農薬のとり得る形態、例えば、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、水溶剤、懸濁剤、顆粒水和剤等の形態で使用することもできる。【００８７】
添加剤及び担体としては固型剤を目的とする場合は、大豆粒、小麦粉等の植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石こう、タルク、ベントナイト、パイロフィライト、クレー等の鉱物性微粉末、安息香酸ソーダ、尿素、芒硝等の有機及び無機化合物が使用される。液体の剤型を目的とする場合は、ケロシン、キシレンおよび石油系の芳香族炭化水素、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アルコール、アセトン、メチルイソブチルケトン、鉱物油、植物油、水等を溶剤として使用することができる。【００８８】
また、これらの製剤において均一かつ安定な形態をとるために、必要ならば界面活性剤を添加することもできる。界面活性剤としては、特に限定はないが、例えば、ポリオキシエチレンが付加したアルキルエーテル、ポリオキシエチレンが付加した高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したソルビタン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したトリスチリルフェニルエーテル等の非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物、イソブチレン-無水マレイン酸の共重合体等が挙げられる。【００８９】
製剤中の有効成分量は好ましくは０．０１〜９０重量％であり、特に好ましくは０．０５〜８５重量％である。このようにして得られた水和剤、乳剤、懸濁剤、水溶剤，顆粒水和剤等は水で所定の濃度に希釈して溶液、懸濁液あるいは乳濁液として、粉剤・粒剤はそのまま植物あるいは土壌に適用される。
なお、本発明化合物は単独でも十分有効であることは言うまでもないが、各種の殺菌剤や有害生物防除剤または共力剤の１種又は２種以上と混合して使用することもできる。
本発明化合物と混合して使用することのできる殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、植物生長調節剤の代表例を以下に示す。【００９０】
殺菌剤：
キャプタン、フォルペット、チウラム、ジラム、ジネブ、マンネブ、マンコゼブ、プロピネブ、ポリカーバメート、クロロタロニン、キントーゼン、キャプタホル、イプロジオン、プロサイミドン、ビンクロゾリン、フルオロイミド、サイモキサニル、メプロニル、フルトラニル、ペンシクロン、オキシカルボキシン、ホセチルアルミニウム、プロパモカーブ、トリアジメホン、トリアジメノール、プロピコナゾール、ジクロブトラゾール、ビテルタノール、ヘキサコナゾール、マイクロブタニル、フルシラゾール、エタコナゾール、フルオトリマゾール、フルトリアフェン、ペンコナゾール、ジニコナゾール、サイプロコナゾーズ、フェナリモール、トリフルミゾール、プロクロラズ、イマザリル、ペフラゾエート、トリデモルフ、フェンプロピモルフ、トリホリン、ブチオベート、ピリフェノックス、アニラジン、ポリオキシン、メタラキシル、オキサジキシル、フララキシル、イソプロチオラン、プロベナゾール、ピロールニトリン、ブラストサイジンＳ、カスガマイシン、バリダマイシン、硫酸ジヒドロストレプトマイシン、ベノミル、カルベンダジム、チオファネートメチル、ヒメキサゾール、塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅、フェンチンアセテート、
水酸化トリフェニル錫、ジエトフェンカルブ、メタスルホカルブ、キノメチオナート、ビナパクリル、レシチン、重曹、ジチアノン、ジノカップ、フェナミノスルフ、ジクロメジン、グアザチン、ドジン、ＩＢＰ、エディフェンホス、メパニピリム、フェルムゾン、トリクラミド、メタスルホカルブ、フルアジナム、エトキノラック、ジメトモルフ、ピロキロン、テクロフタラム、フサライド、フェナジンオキシド、チアベンダゾール、トリシクラゾール、ビンクロゾリン、シモキサニル、シクロブタニル、グアザチン、プロパモカルブ塩酸塩、オキソリニック酸。【００９１】
有害生物防除剤：
有機燐及びカーバメート系殺虫剤：
フェンチオン、フェニトロチオン、ダイアジノン、クロルピリホス、ＥＳＰ、バミドチオン、フェントエート、ジメトエート、ホルモチオン、マラソン、トリクロルホン、チオメトン、ホスメット、ジクロルボス、アセフェート、ＥＰＢＰ、メチルパラチオン、オキシジメトンメチル、エチオン、サリチオン、シアノホス、イソキサチオン、ピリダフェンチオン、ホサロン、メチダチオン、スルプロホス、クロルフェンビンホス、テトラクロルビンホス、ジメチルビンホス、プロパホス、イソフェンホス、エチルチオメトン、プロフェノホス、ピラクロホス、モノクロトホス、アジンホスメチル、アルディカルブ、メソミル、チオジカルブ、カルボフラン、カルボスルファン、ベンフラカルブ、フラチオカルブ、プロポキスル、ＢＰＭＣ、ＭＴＭＣ、ＭＩＰＣ、カルバリル、ピリミカーブ、エチオフェンカルブ、フェノキシカルブ等。【００９２】
ピレスロイド系殺虫剤：
ペルメトリン、シペルメトリン、デルタメスリン、フェンバレレート、フェンプロパトリン、ピレトリン、アレスリン、テトラメスリン、レスメトリン、ジメスリン、プロパスリン、フェノトリン、プロトリン、フルバリネート、シフルトリン、シハロトリン、フルシトリネート、エトフェンプロクス、シクロプロトリン、トラロメトリン、シラフルオフェン、アクリナトリン等。【００９３】
ベンゾイルウレア系その他の殺虫剤：
ジフルベンズロン、クロルフルアズロン、ヘキサフルムロン、トリフルムロン、テトラベンズロン、フルフェノクスロン、フルシクロクスロン、ブプロフェジン、ピリプロキシフェン、メトプレン、ベンゾエピン、ジアフェンチウロン、イミダクロプリド、ニテンピラム、アセタミプリド、カルタップ、チオシクラム、ベンスルタップ、クロルフェナピル、エマメクチンベンゾエート、テブフェノジド、フィプロニル、硫酸ニコチン、ロテノン、メタアルデヒド、機械油、ＢＴや昆虫病原ウイルスなどの微生物農薬等。【００９４】
殺線虫剤：
フェナミホス、ホスチアゼート等。
殺ダニ剤：
クロルベンジレート、フェニソブロモレート、ジコホル、アミトラズ、ＢＰＰＳ、ベンゾメート、ヘキシチアゾクス、酸化フェンブタスズ、ポリナクチン、キノメチオネート、ＣＰＣＢＳ、テトラジホン、アベルメクチン、ミルベメクチン、クロフェンテジン、シヘキサチン、ピリダベン、フェンピロキシメート、テブフェンピラド、ピリミジフェン、フェノチオカルブ、ジエノクロル、エトキサゾール、ハルフェンプロックス、アセキノシル、ビフェナゼート等。【００９５】
植物生長調節剤：
ジベレリン類（例えばジベレリンＡ3 、ジベレリンＡ4 、ジベレリンＡ7 ）、ＩＡＡ、ＮＡＡ等。
本発明化合物は、農業上の有害生物、衛生害虫、貯殻害虫、衣類害虫、家屋害虫等の防除に使用でき、殺成虫、殺若虫、殺幼虫、殺卵作用を有する。その代表例として、下記のものが挙げられる。【００９６】
鱗翅目害虫、例えば、ハスモンヨトウ、ヨトウガ、タマナヤガ、アオムシ、タマナギンウワバ、コナガ、チャノコカクモンハマキ、チャハマキ、モモシンクイガ、ナシヒメシンクイ、ミカンハモグリガ、チャノホソガ、キンモンホソガ、マイマイガ、チャドクガ、ニカメイガ、コブノメイガ、ヨーロピアンコーンボーラー、アメリカシロヒトリ、スジマダラメイガ、ヘリオティス属、ヘリコベルパ属、アグロティス属、イガ、コドリンガ、ワタアカミムシ等、【００９７】
半翅目害虫、例えば、モモアカアブラムシ、ワタアブラムシ、ニセダイコンアブラムシ、ムギクビレアブラムシ、ホソヘリカメムシ、アオクサカメムシ、ヤノネカイガラムシ、クワコナカイガラムシ、オンシツコナジラミ、タバココナジラミ、ナシキジラミ、ナシグンバイムシ、トビイロウンカ、ヒメトビウンカ、セジロウンカ、ツマグロヨコバイ等、【００９８】
鞘翅目害虫、例えば、キスジノミハムシ、ウリハムシ、コロラドハムシ、イネミズゾウムシ、コクゾウムシ、アズキゾウムシ、マメコガネ、ヒメコガネ、ジアブロティカ属、タバコシバンムシ、ヒラタキクイムシ、マツノマダラカミキリ、ゴマダラカミキリ、アグリオティス属、ニジュウヤホシテントウ、コクヌスト、ワタミゾウムシ等、【００９９】
双翅目害虫、例えば、イエバエ、オオクロバエ、センチニクバエ、ウリミバエ、ミカンコミバエ、タネバエ、イネハモグリバエ、キイロショウジョウバエ、サシバエ、コガタアカイエカ、ネッタイシマカ、シナハマダラカ等、
総翅目害虫、例えば、ミナミキイロアザミウマ、チャノキイロアザミウマ等、
膜翅目害虫、例えば、イエヒメアリ、キイロスズメバチ、カブラハバチ等、
直翅目害虫、例えば、トノサマバッタ、チャバネゴキブリ、ワモンゴキブリ、クロゴキブリ等
等翅目害虫、例えば、イエシロアリ、ヤマトシロアリ等、
隠翅目害虫、例えば、ヒトノミ等、シラミ目害虫、例えば、ヒトジラミ等、
ダニ類、例えば、ナミハダニ、ニセナミハダニ、カンザワハダニ、ミカンハダニ、リンゴハダニ、ミカンサビダニ、リンゴサビダニ、チャノホコリダニ、ブレビパルパス属、エオテトラニカス属、ロビンネダニ、ケナガコナダニ、コナヒョウヒダニ、オウシマダニ、フタトゲチマダニ等、【０１００】
植物寄生性線虫類、例えば、サツマイモネコブセンチュウ、ネグサレセンチュウ、ダイズシストセンチュウ、イネシンガレセンチュウ、マツノザイセンチュウ等。
適用が好ましい有害生物としては、鱗翅目害虫、半翅目害虫、鞘翅目害虫、総翅目害虫、ハダニ類であり、特に好ましくは鱗翅目害虫、半翅目害虫、ハダニ類である。
また、近年コナガ、ウンカ、ヨコバイ、アブラムシ、ハダニ等多くの害虫およびダ二類において有機リン剤、カーバメート剤や殺ダニ剤に対する抵抗性が発達し、それら薬剤の効力不足問題を生じており、抵抗性系統の害虫やダニにも有効な薬剤が望まれている。本発明化合物は感受性系統のみならず、有機リン剤、カーバメート剤、ピレスロイド剤抵抗性系統の害虫や、殺ダニ剤抵抗性系統のダニにも優れた殺虫殺ダニ効果を有する薬剤である。【０１０１】
本発明化合物は薬害が少なく、魚類や温血動物への毒性が低く、安全性の高い薬剤である。
また本発明化合物は、水棲生物が船底、魚網等の水中接触物に付着するのを防止するための防汚剤として使用することもできる。【０１０２】
次に、実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明する。【０１０３】
実施例１
３−アリル−２−ヒドロキシ−６−メチル−安息香酸エチルの製造【０１０４】
【化１９】
0004405971.tif 000048
【０１０５】
２−ヒドロキシ−６−メチル−安息香酸エチル５ｇをアセトン３０ｍｌに溶解し、臭化アリル５ｇおよび炭酸カリウム５．７ｇを順次加え、一晩加熱還流した。反応液を氷水に注加し、酢酸エチルにて抽出、有機層を飽和食塩水で洗浄した後、減圧濃縮した。得られた２−アリルオキシ−６−メチル−安息香酸エチルを５時間加熱還流した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；１：９＝酢酸エチル：ｎヘキサン）で精製し、目的化合物５．３ｇを得た。収率８７％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）；1.41(t,3H),2.52(s,3H),3.33-3.40(m,2H),4.43(q,2H),5.03-5.09(m,2H),5.94-6.07(m,1H)
6.66(d,1H),7.15(d,1H),11.64(s,1H)【０１０６】
実施例２
５−メチル−インダン−４−カルボン酸エチルの製造【０１０７】
【化２０】
0004405971.tif 000049
【０１０８】
３−アリル−２−ヒドロキシ−６−メチル−安息香酸エチル４．４ｇを塩化メチレン７０ｍｌに溶解し、氷冷下、ピリジン６．３ｇおよび無水トリフルオロメタンスルホン酸６．８ｇを順次加え、室温に戻した後、１時間撹拌した。反応液を水、希塩酸、飽和食塩水で洗浄し、有機層を減圧濃縮した。得られた残渣をテトラヒドロフラン５０ｍｌに溶解し、氷冷下、９−ＢＢＮ４４ｍｌ(０．５Ｍテトラヒドロフラン溶液)を滴下した後、室温に戻し、６時間撹拌した。反応液にリン酸カリウム６．４ｇおよびＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）０．４１ｇを順次加え、一晩加熱還流した。反応液を室温に戻し、酢酸ナトリウム水溶液（３Ｍ）２０ｍｌおよび過酸化水素水１６ｍｌを順次加え、２時間撹拌した。反応液を氷水に注加し、酢酸エチルにて抽出、飽和食塩水で洗浄した後、有機層を減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；１：９＝酢酸エチル：ｎヘキサン）で精製し、目的化合物２．６ｇを得た。収率６４％;１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）;1.41(t,3H),2.00-2.12(m,2H),2.42(s,3H),2.90(t,2H),3.04(t,2H),4.37(q,2H)
7.01(d,1H),7.22(d,1H)【０１０９】
実施例３
５−メチル−インダン−４−カルボン酸の製造【０１１０】
【化２１】
0004405971.tif 000050
【０１１１】
５−メチル−インダン−４−カルボン酸エチル２．６ｇをジメチルスホキシド２０ｍｌに溶解し、１０％水酸化ナトリウム水溶液１３ｍｌを加え、２時間加熱還流した。反応液を氷冷し、濃塩酸を加えｐＨ１にした後、酢酸エチルにて抽出、飽和食塩水で洗浄した後、有機層を減圧濃縮して得られた結晶をｎ−ヘキサンで洗浄し、目的化合物２．３ｇを得た。収率１００％; １Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）;2.02-2.12(m,2H),2.53(s,3H),
2.93(t,2H),3.17(t,2H),7.04(d,1H),7.24(d,1H)【０１１２】
実施例４
１−（５−メチル−インダン−４−イル）−エタノンの製造【０１１３】
【化２２】
0004405971.tif 000051
【０１１４】
５−メチル−インダン−４−カルボン酸２．３ｇを塩化メチレン３０ｍｌに溶解し、氷冷下にて塩化オキザリル１．９ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１滴を加え、室温に戻した後、３時間撹拌した。この反応液を減圧濃縮して５−メチル−インダン−４−カルボン酸クロリドを得、特に精製せず以下の反応に供した。
マロン酸ジエチル２．５ｇをベンゼン（２０ｍｌ）−テトラヒドロフラン（４ｍｌ）混合溶媒に溶解し、マグネシウムエトキシド１．８ｇを加え、２時間加熱還流した。反応液を室温に戻し、上記で得られた酸クロリドを加え、室温で一晩撹拌した。反応液を希塩酸に注加し、酢酸エチルで抽出、飽和食塩水で洗浄した後、有機層を減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；１：２０＝酢酸エチル：ｎヘキサン）で精製し、目的化合物１．７ｇを得た。収率７５％; １Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）;2.02-2.12(m,2H),2.29(s,3H),2.85-2.90(m,4H),6.98(d,1H),7.14(d,1H)【０１１５】
実施例５
[４−（５−メチル−インダン−４−イル）−チアゾール−２−イル]−アセトニトリルの製造【０１１６】
【化２３】
0004405971.tif 000052
【０１１７】
１−（５−メチル−インダン−４−イル）−エタノン１．７ｇをジエチルエーテル２０ｍｌに溶解し、氷冷下にて臭素１．５ｇを加え、室温に戻した後、２時間撹拌した。反応液を氷水に注加し、酢酸エチルで抽出、飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄した後、有機層を減圧濃縮して２−ブロモ−１−（５−メチル−インダン−４−イル）−エタノンを得、特に精製せず以下の反応に供した。
水酸化カリウム０．６５ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに加え、氷冷下にてシアノチオアセトアミド１．１ｇを加え、３０分間撹拌した後、氷冷下、上記で得られたフェナシルブロミドを加え、室温で２時間撹拌した。反応液を氷水に注加、クロロホルムで抽出し、有機層を減圧濃縮した。得られた残渣を酢酸１０ｍｌに溶解し、室温にて一晩撹拌した。反応液を濃縮後、水を加え、酢酸エチルで抽出、飽和食塩水で洗浄した後、有機層を減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；１：４＝酢酸エチル：ｎ‐ヘキサン）で精製し、目的化合物１．４ｇを得た。収率５８％;
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）1.97-2.06(m,2H),2.75(t,2H),2.92(t,2H),
7.06(d,1H),7.22-7.26(m,2H)【０１１８】
実施例６
３−（２，４−ジメチル−チアゾール−５−イル）−３−ヒドロキシ−２−[４−（５−メチル−インダン−４−イル）−チアゾール−２−イル]−アクリロニトリル（化合物番号２−５）の製造【０１１９】
【化２４】
0004405971.tif 000053
【０１２０】
２，４−ジメチル−チアゾール−５−カルボン酸１．１ｇをテトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解し、１，１’−カルボニルビス−１Ｈ−イミダゾール１．１ｇを加え、室温で１時間攪拌した。この溶液を氷冷し、[４−（５−メチル−インダン−４−イル）−チアゾール−２−イル]−アセトニトリル１．４ｇおよびカリウム−ｔ−ブトキシド１．４ｇを順次加え、室温で一晩攪拌した。反応液を希塩酸で希釈し、酢酸エチルで抽出、飽和食塩水で洗浄した後、有機層を減圧濃縮した。得られた結晶をｎ−ヘキサンおよびエーテルで洗浄して目的化合物２．１ｇを得た。収率９６％：融点２０２−２０５℃【０１２１】
実施例７
２，２−ジメチル−プロピオニック アシッド ２−シアノ−１−（２，４−ジメチル−チアゾール−５−イル）−２−[４−（５−メチル−インダン−４−イル）−チアゾール−２−イル]−ビニル エステル（化合物番号２−７）の製造【０１２２】
【化２５】
0004405971.tif 000054
【０１２３】
３−（２，４−ジメチル−チアゾール−５−イル）−３−ヒドロキシ−２−[４−（５−メチル−インダン−４−イル）−チアゾール−２−イル]−アクリロニトリル１．６ｇをアセトニトリル３０ｍｌに溶解し、氷冷下にて、トリエチルアミン０．５ｇおよび塩化ピバロイル０．６ｇを順次加え、室温に戻した後、５時間攪拌した。反応液を氷水に注加し、酢酸エチルにて抽出、飽和食塩水で洗浄した後、有機層を減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；１：４＝酢酸エチル：ｎヘキサン）で精製し、目的化合物１．１ｇを得た。収率５６％：融点１４１−１４５℃【０１２４】
実施例８
ブチリック アシッド １−{２−シアノ−１−（２，４−ジメチル−チアゾール−５−イル）−２−[４−（５−メチル−インダン−４−イル）−チアゾール−２−イル]−ビニルオキシ}−エチル エステル（化合物番号２−６）の製造【０１２５】
【化２６】
0004405971.tif 000055
【０１２６】
３−（２，４−ジメチル−チアゾール−５−イル）−３−ヒドロキシ−２−[４−（５−メチル−インダン−４−イル）−チアゾール−２−イル]−アクリロニトリル０．５ｇをアセトニトリル１０ｍｌに溶解し、よう化ナトリウム０．３ｇ、炭酸カリウム０．２３ｇおよびブチリック アシッド １−クロロエチル エステル０．３ｇを順次加え、５時間加熱還流した。反応液を氷水に注加した後、酢酸エチルにて抽出、飽和食塩水で洗浄した後、有機層を減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；３：７＝酢酸エチル：ｎヘキサン）で精製し、目的化合物０．５２ｇを得た。収率７９％：融点１２３−１２５℃【０１２７】
上記のようにして製造された本発明化合物の構造式と物理恒数を第２表に示す。【０１２８】
【表２９】
0004405971.tif 000056
【０１２９】
【表３０】
0004405971.tif 000057
【０１３０】
【表３１】
0004405971.tif 000058
【０１３１】
【表３２】
0004405971.tif 000059
【０１３２】
【表３３】
0004405971.tif 000060
【０１３３】
【表３４】
0004405971.tif 000061
【０１３４】
【表３５】
0004405971.tif 000062
【０１３５】
【表３６】
0004405971.tif 000063
【０１３６】
【表３７】
0004405971.tif 000064
【０１３７】
【表３８】
0004405971.tif 000065
【０１３８】
【表３９】
0004405971.tif 000066
【０１３９】
【表４０】
0004405971.tif 000067
【０１４０】
【表４１】
0004405971.tif 000068
【０１４１】
【表４２】
0004405971.tif 000069
【０１４２】
次に、本発明の組成物の実施例を若干示すが、添加物及び添加割合は、これら実施例に限定されるべきものではなく、広範囲に変化させることが可能である。また、製剤実施例中の部は重量部を示す。【０１４３】
製剤実施例１        水和剤
本発明化合物                                    ４０部
クレー                                           ４８部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩           ４部
リグニンスルホン酸ナトリウム塩                     ８部
以上を均一に混合して微細に粉砕し、有効成分４０％の水和剤を得た。【０１４４】
製剤実施例２        乳剤
本発明化合物                                      １０部
ソルベッソ２００                                  ５３部
シクロヘキサノン                                  ２６部
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム塩              １部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル          １０部
以上を混合溶解し、有効成分１０％の乳剤を得た。【０１４５】
製剤実施例３        粉剤
本発明化合物                        １０部
クレー                                ９０部
以上を均一に混合して微細に粉砕し、有効成分１０％の粉剤を得た。【０１４６】
製剤実施例４        粒剤
本発明化合物                          ５部
クレー                              ７３部
ベントナイト                        ２０部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩
１部
リン酸カリウム                        １部
以上をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して有効成分５％の粒剤を得た。【０１４７】
製剤実施例５        懸濁剤
本発明化合物                              １０部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル      ４部
ポリカルボン酸ナトリウム塩                    ２部
グリセリン                                  １０部
キサンタンガム                            ０．２部
水                                      ７３．８部
以上を混合し、粒度が３ミクロン以下になるまで湿式粉砕し、有効成分１０％の懸濁剤を得た。【０１４８】
製剤実施例６    顆粒水和剤
本発明化合物                                     ４０部
クレー                                           ３６部
塩化カリウム                                      １０部
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩              １部
リグニンスルホン酸ナトリウム塩                     ８部
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩の
ホルムアルデヒド縮合物                          ５部
以上を均一に混合して微細に粉砕後，適量の水を加えてから練り込んで粘土状にする．粘土状物を造粒した後乾燥し、有効成分４０％の水和剤を得た。【０１４９】
以上のようにして得られた本発明の組成物を有害生物防除剤として適用した例を以下に示す。【０１５０】
試験例１   ワタアブラムシに対する効力
3寸鉢に播種した発芽10日が経過したキュウリにワタアブラムシ成虫を接種した。  1日後に成虫を除去し、産下された若虫が寄生するキュウリに、前記製剤実施例２に示された乳剤の処方に従い、化合物濃度が125ppmになるように水で希釈した薬液を散布した。温度25℃、湿度65％の恒温室内に置き、5日後に生死を調べ、殺虫率を求めた。試験は2反復である。その結果、以下の化合物が１００％の殺虫率を示した。なお、化合物番号は第２表に対応する。【０１５１】
２−２，２−４，２−６，２−７，２−９，２−１０，２−１１，２−１２，２−１３，２−１５，２−１６，２−１７，２−１８，２−１９，２−２１，２−２２，２−２４，２−２５，２−２７，２−２８，２−３０，２−３３，２−３４，２−３５，２−３７，２−３９，２−４０，２−４１，２−４２，２−４４，２−４６，２−４７，２−５１，２−５２，２−５３，２−５４，２−５６，２−５７，２−５８，２−５９，２−６０，２−６１，２−６２，２−６４，２−６５，２−６７，２−６９，２−７１，２−７３，２−７５，２−７６，２−７８，２−７９，２−８０，２−８２，２−８３，２−８４，２−８５，２−８６，２−８７，２−８８，２−８９，２−９１，２−９３，２−９５，２−９６，２−９７，２−９８，２−９９，２−１０１，２−１０２，２−１０３，２−１０５，２−１０７，２−１０９，２−１１３，２−１１５，２−１１７，２−１２２，２−１２３，２−１２５，２−１２６，２−１２８，２−１２９，２−１３１，２−１３３，２−１３５，２−１３６，２−１３７，２−１３８，２−１３９，２−１４１，２−１４３，２−１４４，２−１４６，２−１４７，２−１４８，２−１４９，２−１５４，２−１５５，２−１５７，２−１５９，２−１６１，２−１６３，２−１６５，２−１６７，２−１６９，２−１７１
対照に用いたピリミカーブの殺虫率は９％であった。【０１５２】
試験例２  アワヨトウに対する効力
前記の製剤実施例１に示された水和剤の処方に従い、化合物濃度が125ppmになるように水で希釈した。その薬液中にトウモロコシ葉を30秒間浸漬し風乾後、ろ紙を敷いたシャーレに入れ、アワヨトウ2齢幼虫5頭を接種した。ガラス蓋をして、温度25℃、湿度65％の恒温室内に置き、5日後に生死を調べ、殺虫率を求めた。試験は2反復である。その結果、以下の化合物が１００％の殺虫率を示した。なお、化合物番号は第２表に対応する。【０１５３】
２−１，２−４，２−５，２−６，２−７，２−８，２−９，２−１０，２−１１，２−１２，２−１３，２−１４，２−１５，２−１６，２−１７，２−１８，２−１９，２−２０，２−２１，２−２２，２−２３，２−２４，２−２５，２−２６，２−２７，２−２８，２−３４，２−３５，２−３６，２−４０，２−４１，２−４２，２−４３，２−４４，２−４５，２−４６，２−４７，２−４８，２−４９，２−５０，２−５１，２−５２，２−５３，２−５４，２−５５，２−５６，２−５７，２−５８，２−５９，２−６０，２−６１，２−６２，２−６３，２−６４，２−６５，２−６６，２−６７，２−６８，２−６９，２−７０，２−７１，２−７２，２−７３，２−７４，２−７５，２−７６，２−７７，２−７８，２−７９，２−８０，２−８２，２−８３，２−８４，２−８５，２−８６，２−８７，２−８８，２−８９，２−９０，２−９１，２−９２，２−９３，２−９４，２−９５，２−９６，２−９７，２−９８，２−９９，２−１００，２−１０１，２−１１１，２−１１６，２−１１７，２−１２１，２−１２４，２−１２５，２−１２６，２−１２７，２−１２８，２−１２９，２−１３２，２−１３３，２−１３４，２−１３５，２−１３６，２−１３７，２−１３８，２−１３９，２−１４０，２−１４１，２−１４２，２−１４３，２−１４４，２−１４５，２−１４６，２−１４７，２−１４８，２−１４９，２−１５４，２−１５７，２−１５９，２−１６２，２−１６３，２−１６４，２−１６５，２−１６６，２−１６７，２−１６８，２−１６９ 
対照に用いたクロルジメフォルムの殺虫率は４０％であった。【０１５４】
試験例５    ナミハダニに対する効力
３寸鉢に播種したインゲンの発芽後７〜１０日を経過した第１本葉上に、有機リン剤抵抗性のナミハダニ雌成虫を１５頭接種したのち、前記製剤実施例１に示された水和剤の処方に従い、化合物濃度が１２５ｐｐｍになるように水で希釈した薬液を散布した。温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に置き、３日後に殺成虫率を調査した。試験は２反復である。その結果、以下の化合物が１００％の殺虫率を示した。なお、化合物番号は第２表に対応する。【０１５５】
２−２，２−４，２−６，２−７，２−９，２−１５，２−１６，２−１７，２−１８，２−１９，２−２１，２−２２，２−２７，２−３４，２−３５，２−３６，２−４１，２−４２，２−４６，２−４７，２−５２，２−５６，２−６４，２−６５，２−６６，２−６７，２−６８，２−６９，２−７１，２−７５，２−７９，２−８４，２−８５，２−８７，２−８９，２−９５，２−９７，２−９８，２−９９，２−１０１，２−１１３，２−１１５，２−１３５，２−１３６，２−１３７，２−１３８，２−１３９，２−１４０，２−１４１，２−１４２，２−１４３，２−１４４，２−１４５，２−１４６，２−１４７，２−１４８，２−１４９，２−１５２，２−１５７，２−１６１，２−１６６，２−１７１
対照に用いたクロルジメフォルムの殺虫率は４０％であった。
【産業上の利用可能性】
【０１５６】
従来の殺虫剤、殺ダニ剤は、その効力が不十分であったり、薬剤抵抗性問題によりその使用が制限されたり、植物体に薬害や汚染を生じたりするため、必ずしも満足すべき防除薬剤とは言い難いものが少なくない。よって本発明は、低毒性かつ低在留性の新規な有害生物防除剤を提供するものである。