(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ペリレン、カルバゾール、キナクリドン、フタロシアニン及びインダントロン顔料から選択される粗製有機顔料を、（ｉ）該有機顔料に対して１〜１０重量部の無機塩及び（ｉｉ）該有機顔料に対して１〜５重量部の、該有機顔料及び塩が不溶性である液体の存在下に０℃〜１００℃の温度で粉砕して顔料ペーストを形成し、
（ｂ）該顔料ペーストを、該有機顔料に対して０.０５〜１重量部のＣ8−Ｃ10アルカン酸の存在下に０℃〜１００℃の温度で粉砕して、処理された顔料ペーストを形成し、
（ｃ）該処理された顔料ペーストを、水、又は酸及び／又は有機液体を含有する水、と共に撹拌して該有機顔料の調整を完了し、そして
（ｄ）該調整された有機顔料を単離する、
ことを特徴とする有機顔料を調整する方法。
【請求項２】
請求項１の方法により調整された有機顔料。
【請求項３】
顔料として請求項１の方法により調整された有機顔料を含有する着色された高分子材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特にポリマー材料を着色するのに使用される場合に優れた顔料特性（ｐｉｇｍｅｎｔａｒｙ  ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）及び分散性（ｄｉｓｐｅｒｓｉｂｉｌｉｔｉｅｓ）を有する有機顔料を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
粗製有機顔料は最初に単離されたままでは使用するには一般に不適当でありそして良好な顔料品質（ｐｉｇｍｅｎｔａｒｙ  ｑｕａｌｉｔｉｅｓ）を与えるような方法で粒子径（ｐａｒｔｉｃｌｅ  ｓｉｚｅ）、粒子形状及び／又は結晶構造を改良する１つ以上の追加の仕上げ工程に付されなければならない。例えば、Ｋ．Ｍｅｒｋｌｅ  ａｎｄ  Ｈ．Ｓｃｈａｅｆｅｒ，“Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ”  ｉｎ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｖｏｌ．ＩＩＩ（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ；Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｕｎｓ，Ｉｎｃ．，１９７３），ｐａｇｅ  １５７；Ｒ．Ｂ．Ｍｃｋａｙ，“Ｔｈｅ  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ  ｗｉｔｈ  Ｐａｒｔｉｃｕｌａｒ  Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ  ｔｏ  Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｆｏｒｍ  ａｎｄ  Ｃｏｎｓｅｑｕｅｎｔ  Ｂｅｈａｖｉｅｒｉｎ  Ｕｓｅ”  ｉｎ  Ｒｅｖ．Ｐｒｏｑ．Ｃｏｌｏｒａｔｉｏｎ，１０，２５−３２（１９７９）；ａｎｄ  Ｒ．Ｂ．Ｍｃｋａｙ，“Ｃｏｎｔｒｏｌ  ｏｆｔｈｅ  ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ  ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  ｏｆ  ｃｌａｓｓｉｃａｌ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｐｉｇｍｅｎｔｓ”ｉｎ  ＪＯＣＣＡ，８９−９３（１９８９）参照。
【０００３】
最も普通に使用される調整（ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ）方法は、適当な液体、特に強鉱酸中に粗製顔料を溶解又は懸濁させ及び／又は粉砕すること（ｍｉｌｌｉｎｇ）を含む。例えば、Ｗ．Ｃａｒｒ，“Ｉｍｐｒｏｖｉｎｇ  ｔｈｅ  Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ”ｉｎ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｖｏｌ．ＩＩＩ（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ：ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，１９７３），ｐａｇｅｓ  ２９−３１；米国特許第４４９３７３４号、第４４０４０３６号、第４２９８３９９号、第４２８７０００号、第４０７７９７２号、第３９３６３１５号及び第３２６４３００号、ヨーロッパ特許出願第６３８６１５号及び第６９８９５号及び英国特許第１４３８９２１号も参照。強酸による調整は、“酸ペースト化（ａｃｉｄ  ｐａｓｔｉｎｇ）”（酸ペースト化においてはプロトン付加された顔料を含む酸性溶液が形成される）又は“酸膨潤（ａｃｉｄ  ｓｗｅｌｌｉｎｇ）”（酸膨潤においてはプロトン付加された顔料の懸濁液が形成される）として知られた方法において水性鉱酸（好ましくは硫酸）で粗製顔料を処理することを含む。強酸以外の液体、例えば有機酸、アルコール（グリコールを包含する）、エーテル、ケトン、芳香族化合物、エステル及びアミドを使用して粗製顔料を調整することも可能である。
粉砕は、添加剤を加えて又は加えないで水及び／又は種々の有機液体の存在下に乾式粉砕法（ｄｒｙ−ｍｉｌｌｉｎｇ  ｍｅｔｈｏｄｓ）及び湿式粉砕法（ｗｅｔ−ｍｉｌｌｉｎｇ  ｍｅｔｈｏｄｓ）を使用して行うことができる。粗製有機顔料は予め粉砕し、次いで有機液体で処理することができる。塩粉砕（ｓａｌｔｇｒｉｎｄｉｎｇ）では、粗製有機顔料を無機塩の存在下に粉砕し（ｇｒｏｕｎｄ）、無機塩はその後洗浄により除去される。しかしながら、これらの方法の各々は実際的な困難を伴いそして色特性（ｃｏｌｏｒ  ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）及び分散性の所望の組み合わせを有する顔料を必ずしも生成しない。
【０００４】
米国特許第４９７０２４８号は特定のイソインドリンアジン顔料のα−形態を溶媒及び／又は界面活性剤及び場合により組織改良剤（ｔｅｘｔｕｒｅ  ｉｍｐｒｏｖｉｎｇ  ａｇｅｎｔｓ）の存在下に顔料を塩粉砕又は混練すること（ｓａｌｔ  ｇｒｉｎｄｉｎｇ  ｏｒ  ｋｎｅａｄｉｎｇ）によりγ−形態に転換する方法を開示している。随時の組織改良剤は少なくとも１２個の炭素原子を有する脂肪酸又は誘導体、第四級アンモニウム塩、可塑剤、ワックス、樹脂酸又はＣ12−Ｃ18パラフィンジスルホン酸、アルキルフェノール又はアルコールであると記載されており、これらは塩混練又は粉砕の前、塩混練又は粉砕期間中又は塩混練又は粉砕後に加えることができる。低級カルボン酸は開示されていない。更に、この特許は１つの結晶形態を他の結晶形態に変えるための方法を指向しているにすぎない。
【０００５】
米国特許第５７７６２３８号は液体カルボン酸及び随時の塩の存在下に粗製顔料（ｃｒｕｄｅ  ｐｉｇｍｅｎｔ）を混練することにより粗製顔料を顔料形態（ｐｉｇｍｅｎｔａｒｙ  ｆｏｒｍ）に転換する方法を開示している。液体カルボン酸は他のタイプの有機溶媒の代わりに使用される。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
非溶媒液体、続いてＣ8−Ｃ10アルカン酸を使用する段階的塩粉砕方法において有機顔料を調整することは、更なる調整工程なしに優れた分散性を生じさせることが今回見いだされた。
【０００７】
本発明は、
（ａ）粗製有機顔料を、（ｉ）該有機顔料に対して約１〜約１０重量部（好ましくは４〜６重量部）の無機塩（好ましくは塩化ナトリウム）及び（ｉｉ）該有機顔料に対して約１〜約５重量部（好ましくは１〜２重量部）の、該有機顔料及び塩が実質的に不溶性である液体（好ましくは脂肪族グリコール）の存在下に約０℃〜約１００℃（好ましくは３０℃〜６０℃）の温度で粉砕して（ｇｒｉｎｄｉｎｇ）、顔料ペーストを形成し、
（ｂ）該顔料ペーストを、該有機顔料に対して約０．０５〜約１重量部（好ましくは約０．１〜約０．２５重量部）のＣ8−Ｃ10アルカン酸（好ましくはネオデカン酸）の存在下に約０℃〜約１００℃（好ましくは３０℃〜６０℃）の温度で粉砕して、処理された顔料ペーストを形成し、
（ｃ）該処理された顔料ペーストを水、又は酸及び／又は有機液体を含有する水、と共に撹拌して（好ましくは約９０℃〜約９５℃の温度で）該有機顔料の調整（ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ）を完了し、そして
（ｄ）該調整された有機顔料を単離する、
ことを特徴とする有機顔料を調整する方法に関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の方法に従って処理することができる有機顔料は、ペリレン、ジオキサジン、キナクリドン、フタロシアニン及びインダントロン顔料及び他の既知の有機顔料を包含する。このような顔料の固溶体を含む混合物も適当である。
【０００９】
ペリレン、特にペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸のジイミド及びジ無水物は特に好適な有機顔料である。適当なペリレン顔料は未置換であるか又は置換されていてもよく（例えば、１個以上のアルキル、アルコキシ、ハロゲン、例えば塩素又はペリレン顔料の他の典型的な置換基により）、アルキルのような化学的に合理的な基でイミド窒素原子において置換されたペリレンを包含する。粗製ペリレンは当業界で知られた方法により製造することができる。例えば、Ｗ．Ｈｅｒｂｓｔ  ａｎｄ  Ｋ．Ｈｕｎｇｅｒ，Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ，２ｎｄ  ｅｄ．（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ：ＶＣＨ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｉｎｃ．，１９９７），ｐａｇｅｓ  ９  ａｎｄ  ４７６−４７９；Ｈ．Ｚｏｌｌｉｎｇｅｒ，Ｃｏｌｏｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（ＶＣＨ  Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ，１９９１），ｐａｇｅｓ  ２２７−２２８  ａｎｄ  ２９７−２９８；Ｍ．Ａ．Ｐｅｒｋｉｎｓ，“Ｐｙｒｉｄｉｎｅｓ  ａｎｄ  Ｐｙｒｉｄｏｎｓ”ｉｎ  Ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｄｙｅｓ  ａｎｄ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ，ｅｄ．Ｈ．Ａ．Ｌｕｂｓ（Ｍａｌａｂａｒ，Ｆｌｏｒｉｄａ：Ｒｏｂｅｒｔ  Ｅ．Ｋｒｉｅｇｅｒ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ，１９５５），ｐａｇｅｓ  ４８１−４８２；及び米国特許第２９０５６８５号参照。
【００１０】
他の特に適当な顔料は当業界で知られている方法により製造されたジオキサジン顔料（即ち、トリフェンジオキサジン類）を包含する。例えば、Ｗ．Ｈｅｒｂｓｔ  ａｎｄ  Ｋ．Ｈｕｎｇｅｒ，Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ：ＶＣＨ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｉｎｃ．，１９９３），ｐａｇｅｓ  ５３４−５３７。カルバゾール・バイオレット（Ｃａｒｂａｚｏｌｅ  Ｖｉｏｌｅｔ）２３は特に好ましいジオキサジン顔料である。
【００１１】
キナクリドン顔料も適当な有機顔料である。キナクリドン類（未置換キナクリドン、キナクリドン誘導体及びその固溶体を包含する）は、当業界で知られているいくつかの方法のいずれかにより製造することができるが、好ましくは、ポリリン酸の存在下に種々の２，５−ジアニリノテレフタル酸前駆体を熱的に閉環することにより製造される。例えば、Ｗ．Ｈｅｒｂｓｔ  ａｎｄ  Ｋ．Ｈｕｎｇｅｒ，Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ，２ｎｄ  ｅｄ．（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ：ＶＣＨ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｉｎｃ．，１９９７），ｐａｇｅｓ  ４５４−４６１；Ｓ．Ｓ．Ｌａｂａｎａ  ａｎｄ  Ｌ．Ｌ．Ｌａｂａｎａ，“Ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅｓ”  ｉｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗ，６７，１−１８（１９６７）；及び米国特許第３１５７６５９号、第３２５６２８５号、第３２５７４０５号、第３３１７５３９号及び第３３４２８２３号。適当なキナクリドン顔料は未置換であるか又は置換されていてもよい（例えば、１個以上のアルキル、アルコキシ、ハロゲン、例えば、塩素、又はキナクリドン顔料の典型的な他の置換基により）。
【００１２】
金属フタロシアニン顔料も適当な有機顔料である。銅フタロシアニン類が好ましいけれども、他の金属含有フタロシアニン顔料、例えば、亜鉛、コバルト、鉄、ニッケル及び他のこのような金属をベースとする金属含有フタロシアニン顔料も使用することができる。適当なフタロシアニン顔料は、未置換であるか又は部分的に置換されていてもよい（例えば、１個以上のアルキル、アルコキシ、ハロゲン、例えば塩素又はフタロシアニン顔料の典型的な他の置換基により）。粗製フタロシアニン類は当業界で知られたいくつかの方法のいずれかにより製造することができるが、有機溶媒中での無水フタル酸、フタロニトリル又はその誘導体と金属供与体、窒素供与体（例えば尿素又はフタロニトリル自体）及び随時の触媒との反応により製造するのが好ましい。例えば、Ｗ．Ｈｅｒｂｓｔ  ａｎｄ  Ｋ．Ｈｕｎｇｅｒ，Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ，２ｎｄ  ｅｄ．（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ：ＶＣＨ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｉｎｃ．，１９９７），ｐａｇｅｓ  ４２４−４３３；Ｈ．Ｚｏｌｌｉｎｇｅｒ，Ｃｏｌｏｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（ＶＣＨ  Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ，１９９１），ｐａｇｅｓ１０１−１０４；及びＮ．Ｍ．Ｂｉｇｅｌｏｗ  ａｎｄ  Ｍ．Ａ．Ｐｅｒｋｉｎｓ，“Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ”  ｉｎ  Ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｄｙｅｓ  ａｎｄ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ，ｅｄ．Ｈ．Ａ．Ｌｕｂｓ（Ｍａｌａｂａｒ，Ｆｌｏｒｉｄａ：Ｒｏｂｅｒｔ  Ｅ．Ｋｒｉｅｇｅｒ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ，１９５５），ｐａｇｅｓ  ５８４−５８７参照；米国特許第４１５８５７２号、第４２５７９５１号及び第５１７５２８２号及び英国特許第１５０２８８４号も参照。
【００１３】
適当な顔料は当業界で知られた方法により製造されたインダントロン顔料も包含する。例えば、Ｗ．Ｈｅｒｂｓｔ  ａｎｄ  Ｋ．Ｈｕｎｇｅｒ，Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ：ＶＣＨ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｉｎｃ．，１９９３），ｐａｇｅｓ  ４９８−５００；Ｈ．Ｚｏｌｌｉｎｇｅｒ，Ｃｏｌｏｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（ＶＣＨ  Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ，１９９１），ｐａｇｅｓ  ２１９−２２０（２３７頁も参照）及びＭ．Ｓ．Ｗｈｅｌｅｎ，“Ａｎｔｈｒａｑｕｉｎｏｎｅａｚｉｎｅｓ”ｉｎ  Ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｄｙｅｓ  ａｎｄ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ，ｅｄ．Ｈ．Ａ．Ｌｕｂｓ（Ｍａｌａｂａｒ，Ｆｌｏｒｉｄａ：Ｒｏｂｅｒｔ  Ｅ．Ｋｒｉｅｇｅｒ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ，１９５５），ｐａｇｅｓ  ５１２−５２２。インダントロン顔料は、未置換であるか又は例えば１個以上のアルキル、アルコキシ、ハロゲン、例えば塩素又はインダントロン顔料の典型的な他の置換基により部分的に置換されていてもよい。誘導体化されていないインダントロン（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ６０又はＶａｔ  Ｂｌｕｅ４）は特に好ましい。
【００１４】
他の適当な有機顔料は、１，４−ジケトピロロピロール類、アントラピリミジン類、アントラントロン類、フラバントロナ類、イソインドリン類、イソインドリノン類、ペリノン類、ピラントロン類、チオインジゴ類、４，４′−ジアミノ−１，１′−ジアントラキノニル及びアゾ化合物並びに置換された誘導体を包含する。
【００１５】
粗製有機顔料は、種々の既知の塩粉砕法（“塩混練”とも呼ばれる）のいずれかを使用して工程（ａ）において粉砕することができる。一般に、粗製有機顔料は、有機顔料１部当たり無機塩約１〜約１０重量部（好ましくは４〜６重量部）及び、有機顔料及び塩が実質的に不溶性である液体約１〜約５重量部（好ましくは１〜２重量部）を入れた適当な高剪断ミキサー内で粉砕される。
【００１６】
塩粉砕のための適当な塩は、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸ナトリウム、硫酸アルミニウム、炭酸カルシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カルシウム、クエン酸ナトリウム、酒石酸カリウムナトリウムを包含する。塩化ナトリウムは特に好都合でありそして好ましい。
【００１７】
塩粉砕に使用するための適当な液体は、有機顔料及び塩が実質的にそれに不溶性であるが、本発明の方法を行うとき粗製顔料の調整された顔料への物理的転換が起こることを可能とする液体（好ましくは有機液体又は粉砕中に液化する低融点固体）である。適当な有機液体の例はアルコール、例えば、メタノール、エタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール又はグリセリン；低級有機酸、例えば、ギ酸又は酢酸；エーテル、例えば、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノエチル又はジエチルエーテル、又はオリゴエーテル及びポリグリコールエーテル；ケトン、例えば、アセトン又はメチルエチルケトン；芳香族化合物、例えば、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ニトロベンゼン又はクロロナフタレン；エステル、例えば、安息香酸メチル、フタル酸ジメチル、又はサリチル酸メチル；及びアミド、例えばホルムアミド、ジメチルホルムアミド、又はＮ−メチルピロリドンである。好ましい有機液体はグリコール、特にエチレングリコール及びプロピレングリコールである。粗製顔料中に存在しているかも知れない水の量を含めて、液体の全量の５０％を超えない少量の水を含むことは可能ではあるが一般にあまり好ましくはない。実質的にいかなる高剪断ミキサーも使用することができるけれども、連続的シグマブレード高剪断ミキサー（ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ  ｓｉｇｍａ  ｂｌａｄｅ  ｈｉｇｈ−ｓｈｅａｒ
ｍｉｘｅｒｓ）が好ましい。
【００１８】
最初の粉砕工程（ａ）は、均一なペーストを生成するのに十分な期間約０℃〜約１００℃（好ましくは３０℃〜６０℃）の温度で行われる。一般に細い顔料塊（ｆｉｎｅ  ｐｉｇｍｅｎｔ  ｍａｓｓ）を生成する相対的に大量の液体を使用することが可能であるけれども、相対的に太い顔料塊（ｔｈｉｃｋ  ｐｉｇｍｅｎｔ  ｍａｓｓ）を生成する量のみの液体を使用することが一般に必要である。
他方、液体の一部が蒸発するか又は顔料粒子がより微細になるために、顔料塊が粉砕工程中にあまりにも太く成るならば、少量の液体を加えて有効な且つ効率的な粉砕を維持することが望ましいことがある。
【００１９】
本発明の臨界的特徴は、最初の粉砕工程が均一な顔料塊を生成した後Ｃ8−Ｃ10アルカン酸を添加することである。適当なアルカン酸は合計で８〜１０個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐状アルカンカルボン酸であり、これらにはオクタン酸、ノナン酸、デカン酸、及びその異性体が包含される。分岐鎖Ｃ6−Ｃ10アルカン酸が一般に好ましい。ネオデカン酸（即ち、７，７−ジメチルオクタン酸）が特に好ましい。
【００２０】
Ｃ8−Ｃ10アルカン酸の量は、有機顔料の量の約５重量％から約当量までの範囲にあることができるけれども、有機顔料に対して約１０重量％〜約２５重量％のＣ8−Ｃ10アルカン酸を使用することが一般に好ましい。
【００２１】
最初に形成されたペーストは少なくとも３時間（好ましくは３〜１２時間）の期間約０℃〜約１００℃（好ましくは３０℃〜６０℃）の温度で工程（ｂにおいて粉砕される。工程（ａ）で使用されたミキサーと異なるミキサーを使用することは可能であるけれども、工程（ｂ）を同じミキサーでその場で行うのが好ましい。
【００２２】
工程（ｃ）では、工程（ｂ）からの顔料ペーストを水に注ぎ込む。この水は、場合により酸及び／又は種々の有機液体（好ましくは水に混和性の有機液体）を含有することができ又は酸及び／又は有機液体で処理されることができる。
【００２３】
可溶性金属塩を形成することができる酸を工程（ｃ）で加えて、顔料塊から金属又は金属酸化物汚染物を除去するのを助けることができる。適当な酸は、鉱酸、例えば、塩酸及び硫酸及び少なくとも適度に酸性の有機酸、例えば酢酸、トリフルオロ酢酸及びクエン酸を包含する。
【００２４】
工程（ｃ）では水のみを使用するのが一般に好ましいけれども、或る種の有機液体を含むことも可能である。工程（ｃ）で使用するための適当な有機液体は、低級脂肪族アルコール、例えばメタノール；ケトン及びケトアルコール、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、及びジアセトンアルコール；アミド、例えばジメチルホルムアミド、及びジメチルアセトアミド；エーテル、例えば、テトラヒドロフラン、及びジオキサン；アルキレングリコール及びトリオール、例えばエチレングリコール及びグリセロール；及び当業界で知られている他のこのような有機液体を包含する。他の有機液体を使用することができるが、一般にあまり好ましくない。低揮発性の、水に混和性の有機液体が本発明の方法のいずれかの工程で使用されるならば、水を使用して２つの工程で顔料を洗浄して塩及び他の水溶性物質を除去しそしてより揮発性の有機溶媒を使用して残りの物質を除去することが必要でありうる。
【００２５】
工程（ｃ）は、水性混合物では約０℃〜約１００℃の範囲に対応する、混合物が凍結又は沸騰しない本質的にいかなる温度ででも混合物を撹拌することにより行われる。しかしながら、混合物の沸点近くの温度（典型的には約９０℃〜約９５℃）が一般に好ましい。
【００２６】
かくして得られた調整された顔料を、当業界で知られた方法、好ましくはろ過により工程（ｄ）で集め、続いて洗浄して残留酸を除去する。膜ろ過、遠心分離、又は簡単なデカンテーシヨンのような当業界で知られた他の採集方法は適当ではあるがあまり好ましくない。次いで顔料を乾燥して使用するか又は例えば粉砕（ｍｉｌｌｉｎｇ）により更に調整する。
【００２７】
調整された有機顔料は既に優れた色特性及び分散性を示すけれども、単離された顔料は、当業界で知られた１種以上の顔料誘導体、特にフタルイミドメチル、スルホン酸及びスルホンアミド誘導体とブレンドすることができる（好ましくはドライブレンドにより）。
【００２８】
本発明に従って製造された顔料は、高分子材料（ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｍａｔｅｒｉａｌｓ）、特に合成により製造された高分子物質と共に使用するのに適している。合成高分子物質の例はプラスチック材料、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、及びポリプロピオン酸ビニル；ポリオレフイン、例えば、ポリエチレン及びポリプロピレン；高分子量ポリアミド；アクリレート、メタクリレート、アクリロニトリル、アクリルアミド、ブタジエン又はスチレンのポリマー及びコポリマー；ポリウレタン及びポリカーボネートを包含する。他の適当な高分子物質は、天然起源の高分子物質、例えば、ゴム；化学的変性により得られた高分子物質、例えば、アセチルセルロース、セルロースブチレート又はビスコース；又は合成により製造された高分子物質、例えばポリマー、重付加生成物及び重縮合物を包含する。本発明の顔料で着色された物質は成形品、フイルム及び繊維を包含するいかなる所望の形状又は形態を有することもできる。
【００２９】
本発明に従って製造された顔料は、他の材料との着色された混合物（ｐｉｇｍｅｎｔｅｄ  ｍｉｘｔｕｒｅ）、顔料配合物、コーティング組成物及び塗料、印刷インキ及び着色した紙にも好適である。“他の材料との混合物”という用語は、例えば、無機白色顔料、例えば二酸化チタン（ルチル）又はセメント又は他の無機顔料との混合物を包含するものと理解される。顔料配合物の例は、有機液体とのフラッシュドペースト（ｆｌａｓｈｅｄ  ｐａｓｔｅｓ）、又は水、分散剤及び場合により保存剤とのペースト又は分散物を包含する。本発明の顔料を使用することができるコーティング組成物及び塗料の例は、例えば、物理的又は酸化的乾燥ラッカー、焼き付けエナメル、反応性塗料、２成分塗料、溶媒又は水をベースとする塗料、耐水性コーティングのためのエマルション塗料及び水性塗料（ｄｉｓｔｅｍｐｅｒｓ）を包含する。印刷インキは紙、テキスタイル及びブリキ板印刷に使用するための既知の印刷インキを包含する。
【００３０】
【実施例】
以下の実施例により本発明の方法の詳細を更に説明する。前記開示に記載された本発明はこれらの実施例によりその精神又は範囲を限定されるべきではない。当業者は以下の方法の調整の知られた変更を使用することができることを容易に理解するであろう。特記しないかぎり、すべての温度は摂氏でありそしてすべての百分率は重量％である。
【００３１】
実施例
ポリ塩化ビニル（“ＰＶＣ”）中の顔料分散性を下記の方法に従うホットミルド発色及びコールドミルド発色（ｈｏｔ−ｍｉｌｌｅｄ  ａｎｄ  ｃｏｌｄ−ｍｉｌｌｅｄ  ｃｏｌｏｒ  ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ）を比較することにより評価した。試験した各サンプルについて、柔軟性ＰＶＣ４８．９５ｇ及び５０％二酸化チタンペースト１．０ｇの混合物を２５ミル（約０．６ｍｍ）のニップ厚さを有するホット（１５５℃）二ロールミルに加えそして均一になるまで溶融した（ｆｌｕｘｅｄ）。試験顔料又は比較顔料の０．０５０ｇ部分を約１０秒の期間にわたりニップにふりかけ、その後溶融した物質を５分間ミル上で切断及びロールがけした。次いで着色したシートをミルから除去しそして清浄な平坦な表面において冷却した。得られるシートから切り出されそして室温に冷却させたピースを、評価のために“ホットミルド”サンプルとして使用した。まだ暖かい間に同じシートから切り出したサンプルを２１ミル（約０．５ｍｍ）のニップ厚さを有する冷（２４℃）二ロールミル上に置き、次いで折りたたみ（ｆｏｌｄｅｄ）そして７回ミルを通過させた。冷間ロールドシート（ｃｏｌｄ  ｒｏｌｌｅｄ  ｓｈｅｅｔ）を滑らかになるまでホットミルにおいて再び溶融した。得られるシートから切り出したサンプルを評価のために“コールドミルド”サンプルとして使用した。対応するホットミルドサンプル及びコールドミルドサンプルの反射率をデータカラー（Ｄａｔａｃｏｌｏｒ）ＣＳ−５分光光度計を使用して測定しそしてクベルカ・ムンク（Ｋｕｂｅｌｋａ−Ｍｕｎｋ）の式に従ってＫ／Ｓ値に変換した。各ホットミルドサンプルのＫ／Ｓ値を対応するコールドミルドサンプル（１００％分散及び最大Ｋ／Ｓ値に達しているものと仮定する）のＫ／Ｓ値と比較することにより分散性を計算した。
【００３２】
実施例１−８
実施例１−８は、各顔料に対して本発明に従ってネオデカン酸１０重量％を使用する場合の種々の顔料に対する効果を説明する。
【００３３】
実施例１    ピグメントレッド１４９（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １４９）
【００３４】
【化１】
0004547058.tif 000002
【００３５】
１リットルの容量を有するベーカー・パーキンス・シグマブレードミキサー（Ｂａｋｅｒ−Ｐｅｒｋｉｎｓ  ｓｉｇｍａ  ｂｌａｄｅ  ｍｉｘｅｒ）に、超微粉砕された塩（ｍｉｃｒｏｎｉｚｅｄ  ｓａｌｔ）１６０ｇ及び粗製ピグメント・レッド１４９（米国特許第２９０５６８５号の方法により製造されたＮ，Ｎ′−ビス（３，５−ジメチルフェニル）ペリレンテトラカルボン酸ジイミド）３２ｇを添加した。顔料と塩のブレンドを１０分間混合し、次いでプロピレングリコール３０ｇを加えた。得られるブレンドを１５分間混合し、次いで追加の１３．５ｇのプロピレングリコールを加えた。得られる均一な堅い（ｓｔｉｆｆ）ペーストを５０〜５５℃の温度で３時間混合した。プロピレングリコールを必要に応じて加えてペーストの均一性を保持した。ネオデカン酸３．２ｇを加えた後、ペーストを５０〜５５℃で更に３０分間混合した。顔料塊を水６００ｍｌ中に排出しそして希塩酸で酸性化した。得られるスラリーを９０℃で１時間撹拌した。固体成分をろ過により集め、水で洗浄し、乾燥しそして粉砕して、ＰＶＣへの優れた分散性を有する粉末として顔料ピグメント・レッド１４９（ｐｉｇｍｅｎｔａｒｙ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １４９）が得られた。試験結果を表１に示す。
【００３６】
実施例２    ピグメント・レッド１４９（比較）
粗製ピグメント・レッド１４９を、ネオデカン酸を省くことを除いては実施例１の方法により処理した。得られる顔料は本発明に従う実施例１で製造されたペリレン顔料に比べて著しく劣った分散性を示した。試験結果を表１に示す。
【００３７】
実施例３    カルバゾール・ビオレット（Ｃａｒｂａｚｏｌｅ  Ｖｉｏｌｅｔ）２３
【００３８】
【化２】
0004547058.tif 000003
【００３９】
ピグメント・レッド１４９の代わりに粗製カルバゾール・ビオレット２３を使用することを除いては実施例１の方法により粗製カルバゾール・ビオレット２３（住友からＳｕｍｉｔｏｍｏ  Ｆａｓｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＲＬ  Ｂａｓｅとして入手可能なジオキサジン顔料）を処理した。顔料（ｐｉｇｍｅｎｔａｒｙ）カルバゾール・ビオレット２３がＰＶＣへの優れた分散性を有する粉末として得られた。試験結果を表１に示す。
【００４０】
実施例４    カルバゾール・ビオレット２３（比較）
ネオデカン酸を省くことを除いて実施例３の方法により粗製カルバゾール・ビオレット２３を処理した。得られる顔料は本発明に従って実施例３で製造された顔料に比べて著しく劣った分散性を示した。試験結果を表１に示す。
【００４１】
実施例５    ピグメント・レッド２０２
【００４２】
【化３】
0004547058.tif 000004
【００４３】
ピグメント・レッド１４９の代わりに粗製ピグメント・レッド２０２を使用することを除いては実施例１の方法により粗製ピグメント・レッド２０２（米国特許第３３４２８２３号の方法により製造された２，９−ジクロロキナクリドン）を処理した。顔料ピグメント・レッド２０２が粉末として得られた。試験結果を表１に示す。
【００４４】
実施例６    ピグメント・レッド２０２（比較）
ネオデカン酸を省くことを除いて実施例５の方法により粗製ピグメント・レッド２０２を処理した。得られる顔料は本発明に従って実施例５で製造されたキナクリドン顔料に比べて著しく劣った分散性を示した。試験結果を表１に示す。
【００４５】
実施例７    ピグメント・ブルー６０
【００４６】
【化４】
0004547058.tif 000005
【００４７】
ピグメント・レッド１４９の代わりに粗製ピグメント・ブルー６０を使用することを除いては実施例１の方法により粗製ピグメント・ブルー６０（Ｉｎｄｉａｎ  Ｄｙｅｓｔｕｆｆ  ｉｄｕｓｔｒｉｅｓからＮａｖｉｎｏｎ  Ｂｌｕｅ  ＲＳＮとして入手可能なインダントロン）を処理した。顔料ピグメント・ブルー６０が粉末として得られた。試験結果を表１に示す。
【００４８】
実施例８    ピグメント・ブルー６０（比較）
ネオデカン酸を省くことを除いて実施例７の方法により粗製ピグメント・ブルー６０を処理した。得られる顔料は本発明に従って実施例７で製造されたインダントロン顔料に比べて著しく劣った分散性を示した。試験結果を表１に示す。
【００４９】
【表１】
0004547058.tif 000006
【００５０】
表１のデータは、調整期間中ネオデカン酸を含ませると試験された顔料のすべての分散性が改良されたことを示す。
【００５１】
実施例９−１５
実施例９−１５は、本発明に従うピグメント・レッド１４９に関して種々の量のネオデカン酸を使用することの効果及び他のＣ8−Ｃ10アルカン酸を使用することの効果を示す。
【００５２】
実施例９（比較）
粗製ピグメント・レッド１４９の異なるバッチを使用したことを除いては実施例２の方法により（即ちプロピレングリコールによってのみ）粗製ピグメント・レッド１４９を処理した。得られる顔料は、本発明に従って製造されたペリレン顔料に比べて著しく劣った分散性を示した。試験結果を表２に示す。
【００５３】
実施例１０（比較）
単一粉砕工程でプロピレングリコールの代わりにネオデカン酸４３．５ｇ（即ち、１３６重量％）を使用することを除いては実施例９の方法により粗製ピグメント・レッド１４９を処理した。はるかに大きい相対量のネオデカン酸の使用にもかかわらず、得られるペリレン顔料は、本発明の実施例１２のペリレン顔料（最初のプロピレングリコール処理の後ネオデカン酸１０重量％を使用した）に比べて劣った分散性を示し、そして本発明の実施例１１のペリレン顔料（最初のプロピレングリコール処理の後ネオデカン酸５重量％しか使用しなかった）と本質的に同じであった。試験結果を表２に示す。
【００５４】
実施例１１
ネオデカン酸１．６ｇ（即ち、５重量％）を使用することを除いては実施例１の方法により、実施例９で使用されたのと同じバッチから選ばれた粗製ピグメント・レッド１４９を処理した。顔料ピグメント・レッド１４９がＰＶＣへの良好な分散性を有する粉末として得られた。試験結果を表２に示す。
【００５５】
実施例１２
実施例１の方法により（即ち、ネオデカン酸１０重量％を使用して）、実施例９で使用したのと同じバッチから選ばれた粗製ピグメント・レッド１４９を処理した。顔料ピグメント・レッド１４９がＰＶＣへの優れた分散性を有する粉末として得られた。試験結果を表２に示す。
【００５６】
実施例１３
ノナン酸を使用することを除いては実施例１の方法により、実施例９で使用されたのと同じバッチから選ばれた粗製ピグメント・レッド１４９を処理した。顔料ピグメント・レッド１４９がＰＶＣへの良好な分散性を有する粉末として得られた。試験結果を表２に示す。
【００５７】
実施例１４
２−エチルヘキサン酸を使用することを除いては実施例１の方法により、実施例９で使用されたのと同じバッチから選ばれた粗製ピグメント・レッド１４９を処理した。顔料ピグメント・レッド１４９がＰＶＣへの良好な分散性を有する粉末として得られた。試験結果を表２に示す。
【００５８】
実施例１５（比較）
ヘキサン酸（６個の炭素のアルカン酸）を使用することを除いては実施例１の方法により、実施例９で使用されたのと同じバッチから選ばれた粗製ピグメント・レッド１４９を処理した。顔料ピグメント・レッド１４９がＰＶＣへの劣った分散性を有する粉末として得られた。試験結果を表２に示す。
【００５９】
実施例１６（比較）
ラウリン酸（１２個の炭素のアルカン酸；米国特許第４９７０２４８号参照）を使用することを除いては実施例１の方法により、実施例９で使用されたのと同じバッチから選ばれた粗製ピグメント・レッド１４９を処理した。顔料ピグメント・レッド１４９がＰＶＣへの優れた分散性を有する粉末として得られた。試験結果を表２に示す。
【００６０】
実施例１７（比較）
ステアリン酸（１８個の炭素のアルカン酸；米国特許第４９７０２４８号参照）を使用することを除いては実施例１の方法により、実施例９で使用されたのと同じバッチから選ばれた粗製ピグメント・レッド１４９を処理した。顔料ピグメント・レッド１４９がＰＶＣへの優れた分散性を有する粉末として得られた。試験結果を表２に示す。
【００６１】
【表２】
0004547058.tif 000007
【００６２】
表２のデータは、本発明に従ってプロピレングリコールの存在下での、続いてＣ8−Ｃ10アルカン酸の存在下でのピグメント・レッド１４９の段階的塩粉砕は、１２個より少ない炭素原子を含むカルボン酸を使用したにもかかわらず改良されたＰＶＣ分散性を有する顔料を生成したことを示す。
【００６３】
本発明の主なる特徴及び態様は以下のとおりである。
【００６４】
１．（ａ）粗製有機顔料を、（ｉ）該有機顔料に対して約１〜約１０重量部の無機塩及び（ｉｉ）該有機顔料に対して約１〜約５重量部の、該有機顔料及び塩が実質的に不溶性である液体の存在下に約０℃〜約１００℃の温度で粉砕して顔料ペーストを形成し、
（ｂ）該顔料ペーストを、該有機顔料に対して約０．０５〜約１重量部のＣ8−Ｃ10アルカン酸の存在下に約０℃〜約１００℃の温度で粉砕して、処理された顔料ペーストを形成し、
（ｃ）該処理された顔料ペーストを、水、又は酸及び／又は有機液体を含有する水、と共に撹拌して該有機顔料の調整を完了し、そして
（ｄ）該調整された有機顔料を単離する、
ことを特徴とする有機顔料を調整する方法。
【００６５】
２．有機顔料がペリレン、ジオキサジン、キナクリドン、フタロシアニン、又はインダントロン顔料である上記１に記載の方法。
【００６６】
３．工程（ａ）で使用される無機塩が塩化ナトリウムである上記１に記載の方法。
【００６７】
４．工程（ａ）で使用される液体が脂肪族グリコールである上記１に記載の方法。
【００６８】
５．工程（ａ）で使用される液体がプロピレングリコールである上記１に記載の方法。
【００６９】
６．工程（ａ）を３０℃〜６０℃の温度で行う上記１に記載の方法。
【００７０】
７．工程（ｂ）で使用されるＣ8−Ｃ10アルカン酸が分岐鎖Ｃ8−Ｃ10アルカン酸である上記１に記載の方法。
【００７１】
８．工程（ｂ）で使用されるＣ8−Ｃ10アルカン酸がネオデカン酸である上記１に記載の方法。
【００７２】
９．工程（ｂ）を３０℃〜６０℃の温度で行う上記１に記載の方法。
【００７３】
１０．有機顔料に対して約０．１〜約０．２５重量部のＣ8−Ｃ10アルカン酸を工程（ｂ）で使用する上記１に記載の方法。
【００７４】
１１．工程（ｃ）において、工程（ｂ）からの顔料ペーストを水とともに撹拌する上記１に記載の方法。
【００７５】
１２．工程（ｃ）において、工程（ｂ）からの顔料ペーストを、酸を含有する水とともに撹拌する上記１に記載の方法。
【００７６】
１３．酸が鉱酸又は有機酸である上記１０に記載の方法。
【００７７】
１４．工程（ｃ）を約９０℃〜約９５℃の温度で行う上記１に記載の方法。
【００７８】
１５．上記１に記載の方法により調整された有機顔料。
【００７９】
１６．顔料として上記１に記載の方法により調整された有機顔料を含有する着色された高分子材料（ｐｉｇｍｅｎｔｅｄ  ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｍａｔｅｒｉａｌ）。