(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
【化１】
0004594568.tif 000009
（式中、Ｒ1は、エチル基またはイソプロピル基を示す。）で表される化合物に、ジプロピレングリコール、フェニルエチルアルコール、ジヒドロジャスモン酸メチル、シトロネロール、シクラメンアルデヒド、エチレンブラシレート、ジャスミンアブソリュート及びインドールを混合して調製したフローラル調香料組成物
【請求項２】
請求項1に記載された一般式（１）で表される化合物に、フェニルエチルアルコール、ゲラニオール、シトロネロール、ネロール、オイゲノール、ゼラニウムオイル及びローズオキサイドからなるローズ様香料を混合して調製したフローラル調香料組成物
【請求項３】
請求項1又は請求項2に記載の香料組成物を含有する化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、香料組成物に関し、特に新しいフローラル調の香気を有する香料組成物、中でも優れた新しいバラ様香気を有する香料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
フローラル調の香りは各種化粧品類、防臭剤、室内芳香剤等の芳香剤類、消毒剤、殺虫剤等の保健衛生材料類、漂白剤、ソフトナー、食器用洗剤又は洗濯用洗剤用等の香りとして不可欠のものである。特にバラ調の香りは古くから多くの人々に愛され、花のイメージも手伝い、嗜好性の高い代表的な香りとして利用され、絶えず新しいフローラル調の香り、バラ調の香りが求められている。これらの香りを調合するために、従来からシトロネロール、ゲラニオール、ネロール、リナロール、フェニルエチルアルコール等の成分が用いられてきた。しかし、これら既知の化合物の組み合わせのみでは、調合されて出来上がる香りに限りがあり、市場から要求される嗜好性のある新しい香りとして答えることができない。そこで、従来のバラ様香料組成物の香りには捕らわれず、新しい香質を有したフローラル調の香り、そしてバラ様香料組成物の開発が要望されてきている。
【０００３】
一方、アニソール類は天然精油にも広く含有され、香料原料として重要な香気発現成分である。一般的に香料原料としてのアニソール類には、アニソール、パラ−クレシルメチルエーテル、アニスアルデヒド、オルト−メトキシシンナミックアルデヒド等が知られ、香りに変化を持たせるために使われてきた。そこで、香りの変調剤として新たな香気を有するアニソール類の開発が求められている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
以上の事情に鑑み、本発明は、現代の消費者の嗜好に対応した新規性のあるフローラル調の香り、並びにバラ様香料組成物を提供することを課題とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、前述したような課題に応えるべく、鋭意検討を行った結果、下記一般式（１）
【０００６】
【化３】
0004594568.tif 000002
【０００７】
（式中、Ｒ1はエチル基またはイソプロピル基を示す。）
で表される化合物の少なくとも１種以上を含有する香料組成物が、最近の嗜好性を持つ新しいフローラル調の香り並びに新規なバラ様香気の基調香気を有していることを見いだし、本発明を完成した。本発明は、以下の各発明を包含する。
【０００８】
一般式（１）
【０００９】
【化４】
0004594568.tif 000003
【００１０】
（式中、Ｒ1は、エチル基またはイソプロピル基を示す。）
で示される化合物の少なくとも１種以上を含有することを特徴とする香料組成物。香料組成物が、フローラル調香料組成物である同香料組成物。上記一般式（１）で表される化合物を、０．１〜８０質量％含有することを特徴とする香料組成物及びローズ調香料組成物。前記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする化粧料。
【００１１】
本発明は又、前記一般式（１）で表される化合物の少なくとも１種以上を含有し、新しいフローラル調の香り、新規なバラ様香気の基調香気を有することを特徴とする、石鹸、シャンプー、リンス等の洗浄用化粧品、染毛料、整髪料、養毛料等の頭髪用化粧品類、クリーム、乳液、化粧水、パック等の基礎化粧品類、おしろい、ファンデーション、ほお紅等のメークアップ化粧品類、香水、オーデコロン等の芳香化粧品類、日焼け、日焼け止め化粧品類、口紅、リップクリーム等の口唇化粧品類、歯磨き、マウスウォッシュ等の口腔化粧品類、浴用化粧品等の各種化粧品類、防臭剤、室内芳香剤等の芳香剤類；消毒剤、殺虫剤等の保健衛生材料類、漂白剤、ソフトナー、食器用洗剤又は洗濯用洗剤である。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明でいうフローラル調の香りとはバラ、ジャスミン、ライラック、ユリ,モモ、スズラン、ラン、カーネーションをはじめとする各種花様香気を意味し、新しいバラ様香料とは、現在存在するバラの香気さらにはイメージ上バラの花を想起させる香料をも意味している。また、鎮静効果を有するフローラル調の香りとは、リラックス感を与えストレスを軽減し得る香りを意味する。
【００１３】
本発明の香料組成物に用いられる一般式（１）の化合物の一つである４−エチルアニソールは、天然精油中の成分として、ゼニゴケ（ファイトケミストリー、第４４巻、１２６１ページ、１９９７（Phytochemistry,(44),1261(1997)）、韓国醤油（Korean  soy  sauce）（ジャーナル・オブ・マイクロバイオロジー・アンド・バイオテクノロジー、第６巻、２７８ページ、１９９６年（J.Microbiol.Biotechnol.,（6）、278（1996）に存在することの報告があり、４−イソプロピルアニソールは、甘草（Glycyrrhiza  glabra）（薬学雑誌、第６１巻、１１１９ページ、１９８７年）、日本農芸化学会誌、第６１巻１１１９ページ、１９８７年）、ウラボシ科植物（Polypodiaceae）（油化学、第４２巻、４４ページ、１９９３年）にその存在の報告があるが、香りについての記載は全く無く、更に、４−エチルアニソールと４−イソプロピルアニソールは、ともに香料原料として使用されたこともない。
【００１４】
４−エチルアニソールは、４−メチルフェノールをヨウ化メチル等のメチル化剤とメタノール中で苛性カリウム等の塩基とともに加温することにより合成することができる（バイルシュタイン、本編第６巻、４７２ページ等（Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ  Ｖｏｌ．６，４７２））。また、同様に４−イソプロピルアニソールは、４−イソプロピルフェノールをヨウ化メチル等のメチル化剤とメタノール中で苛性カリウム等の塩基とともに加温することにより合成することができる（バイルシュタイン、本編第６巻、５０５ページ等）。
【００１５】
一般式（１）の化合物は、単独でその効果を発揮し、併用してもその効果を発揮する。特に新鮮さや嗜好性の点では、単独もしくはどちらかを主とし２：１〜１００：１重量比で使用することが好ましい。
【００１６】
また、本発明の香料組成物における一般式（１）の化合物の総含有量は０．０１〜１００質量％の範囲が通常考えられるが、０．１〜８０質量％の範囲が好ましく、更には１〜３０質量％の範囲が最も好ましい。この範囲以内の量を用いることによってフローラル調やバラ様香気に新鮮さと嗜好性を高めるスパイシー感を賦与し、かつ、天然らしい特徴や、拡散性、持続性に優れた香質を与えることができる。
【００１７】
このようにして得られる本発明の香料組成物は、この香料組成物を香気成分として含有する各種化粧品類、芳香剤類、保健衛生材料、その他を提供するために使用することができる。すなわち、石鹸、シャンプー、リンス等の洗浄用化粧品、染毛料、整髪料、養毛料等の頭髪用化粧品、クリーム、化粧水、オーデコロン、パック等の基礎化粧品、おしろい、ファンデーション、ほお紅等のメークアップ化粧品、香水、コロン等の芳香化粧品、日焼け、日焼け止め化粧品、口紅、リップクリーム等の口唇化粧品、歯磨き、マウスウォッシュ等の口腔化粧品、浴用化粧品等の各種化粧品類；防臭剤、室内芳香剤等の芳香剤類；消毒剤、殺虫剤等の保健衛生材料；その他漂白剤、ソフトナー、食器用洗剤、洗濯用洗剤等にその香気を賦与できる適当量を配合し、パラ様の香気を賦与し、増進させ、強化し、変化させることができ、このものを香気成分として含有する各種香粧品類、芳香剤、その他保健衛生材料等の商品価値を高めることができる。
【００１８】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明を記述するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、以下の処方中の数字は質量部を示す。
４−エチルアニソールの調製
１６．５ｇの水酸化ナトリウムを２５０ｍｌの１，４−ジオキサン：水（１：１）に溶解した溶液に、攪拌下室温で５０ｍｌの１，４−ジオキサンに溶解した１２．５ｇの４−メチルフェノール溶液を加えた。この混合溶液に１９ｇのジメチル硫酸を滴下し、徐々に温度を上げて２時間還流させた。２５０ｍｌの水を加えた後、更に２時間還流させ過剰のジメチル硫酸を分解した。冷却後、１００ｍｌのトルエンを反応液中に加え抽出し、トルエン層を分液し中性になるまで食塩水で洗浄した。トルエンを濃縮回収すると３６ｇの淡黄色油状物質が得られる。これを減圧下に蒸留して２０ｇの無色油状物質が得られた（沸点１２０〜１２３℃／１４３ｍｍＨｇ）。得られた油状物質のGC−MSスペクトルを測定し親ピークが１３６に観察されるとともに、測定したＮＭＲのスペクトルデータも油状物質が４−エチルアニソールであることを示した。
【００１９】
４−イソプロピルアニソールの調製
１５ｇの水酸化ナトリウムを２５０ｍｌの１，４−ジオキサン：水（１：１）に溶解した溶液に、５０ｍｌの１，４−ジオキサンに溶解した１２．５ｇの４−イソプロピルフェノール溶液を攪拌下室温で加えた。これに１７．５ｇのジメチル硫酸を滴下し、滴下終了後、徐々に温度を上げて３時間還流させた。２５０ｍｌの水を加えた後、更に２時間還流させ過剰のジメチル硫酸を分解した。冷却後、１００ｍｌのトルエンを反応液中に加え抽出し、トルエン層を分液し中性になるまで食塩水で洗浄した。トルエンを濃縮回収すると１５．７ｇの黄色油状物質が得られる。これを減圧下に蒸留すると１１ｇの無色油状物質が得られた（沸点８５〜８６℃／３５ｍｍＨｇ）。得られた油状物質のGC−MSスペクトルを測定し親ピークが１５０に観察されされるとともに、測定したＮＭＲのスペクトルデータも油状物質が４−イソプロピルアニソールであることを示した。
【００２０】
実施例１〜３、比較例１
下記に記載の処方に従って各成分を合わせ、攪拌することにより新しいフローラル様香料べ一スを調製した。
【００２１】
【表１】
0004594568.tif 000004
【００２２】
実施例１〜３と比較例１の香料組成物を専門パネラー１０名により官能評価し、その結果を以下に示す。
（官能評価結果）
実施例１；新鮮で甘くスパイシーなフローラル調のリラックス感のある香り
実施例２；暖かくスパイシーな香りでリラックス感のあるフローラル調の香り
実施例３；新鮮で甘くスパイシーなフローラル調のリラックス感のある香り
比較例１；平凡なフローラルの香り
【００２３】
実施例４〜６、比較例２
下記に記載の処方に従って各成分を合わせ、攪拌することにより新しいバラ様香料べ一スを調製した。
【００２４】
【表２】
0004594568.tif 000005
【００２５】
実施例４〜６と比較例２の香料組成物を専門パネラー１０名により香りの官能評価し、その結果を以下に示す。
【００２６】
（官能評価結果）
実施例４；新鮮で甘くスパイシーな香りでリラックス感のあるバラ様の香り
実施例５；新鮮で暖かいスパイシーな香りでリラックス感のあるバラ様の香り
実施例６；新鮮で甘くスパイシーなリラックス感のあるバラ様の香り
比較例２；平凡なバラの香り
【００２７】
実施例７
下記に記載の処方に従って各成分を合わせ、攪拌することにより新しいバラ様の香気を有するシャンプー用香料組成物を調製した。
【００２８】
【表３】
0004594568.tif 000006
【００２９】
実施例８
下記に記載の処方に従って各成分を合わせ、攪拌することにより新しいバラ様香気を有するオーデコロン用香料組成物を調製した。
【００３０】
【表４】
0004594568.tif 000007
【００３１】
実施例９〜１１
下記に記載の処方に従って各成分を合わせ、攪拌することにより新しいフローラル調の香りを有するスキンケア用香料組成物（実施例９）、ルームフレグランス用香料組成物（実施例１０）、及び石鹸用香料組成物（実施例１１）を調製した。
【００３２】
【表５】
0004594568.tif 000008
【００３３】
【発明の効果】
本発明によれば、新しいフローラル調の香り、特に新しいバラ様の香料組成物を提供でき、また、該香料組成物を香気成分として含有する各種化粧品類、芳香剤類、保健衛生材料、その他を提供できる。