(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジシアンジアミド、ポリアルキレンポリアミンおよびアンモニウム塩または酸の反応物で、ポリアルキレンポリアミンとして炭素数が２〜１０のジアミン類を少なくともジシアンジアミド１モルに対し、０．６〜１モルの範囲で使用した反応物からなる、内装材あるいは塗料に混入あるいは下地材に塗布し、あるいは内装材を固定する接着剤に混入することで、下地材内あるいは下地材表面からの汚染を防止する汚染防止剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は内装材あるいは塗料に混入あるいは下地材に塗布し、あるいは内装材を固定する接着剤に混入し、下地材内あるいは下地材表面に存在する汚染物質により内装材表面あるいは塗装面が汚染されないようにする汚染防止剤に関する。
【０００２】
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】
内装用壁装材の表面が汚れて、その補修をするとき、古い壁装材をはがし、そのまま新しい壁装材を塗った場合、下地材である土壁、木材、セメントモルタル等の表面あるいは内部に存在するリグニン、あるいはたばこのやに、その他一般的にあくと称される汚染物質により補修した表面が汚染される。これを防ぐために、下地材に汚染防止剤を塗布するか、あるいは内装用壁装材組成物中に、汚染防止剤を混入している。また、障子紙が汚れて、その補修をするとき、古い障子紙をはがし、そのまま新しい障子紙を張った場合、上記内装用壁装材の場合と同様、下地材である木材のあくにより、新しい障子紙が汚染される。これを防ぐために接着材中に汚染防止剤を混入している。さらに、塗料で塗装する場合、汚染防止剤を塗料中に混入するか、塗装面にあらかじめ塗布することにより、塗装面が汚染されないようにしている。汚染防止剤としては、いずれの場合もジシアンジアミド・ホルムアルデヒド系縮合物が効果的であり、よく使用されている。
【０００３】
しかし、最近、室内を汚染し、健康に害を及ぼす物質（一例としてホルムアルデヒド、揮発性有機化合物等が挙げられる）による問題、いわゆるシックハウス症候群の問題がクローズアップされている。この問題を解決するために、住宅用建材全般にわたってノンホルムアルデヒド化あるいは低ホルムアルデヒド化されたものが要求されている。汚染防止剤についても、ノンホルムアルデヒド化されたものが要求されているが、いまだノンホルムアルデヒド化されたもので、十分な汚染防止効果を持つものが提案されていない。
【０００４】
本発明はいわゆるシックハウス症候群の原因物質であるホルムアルデヒドを含有せず、しかも十分な効力を持つ汚染防止剤を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記欠点を解消するため鋭意検討した結果、ジシアンジアミドとポリアルキレンポリアミンとアンモニウム塩あるいは酸を原料とする反応物で、ポリアルキレンポリアミンとして炭素数が２〜１０のジアミン類を少なくともジシアンジアミド１モルに対し、０．６〜１モルの範囲で使用した反応物を用いると、ホルムアルデヒドを含有しない、効力が十分な汚染防止剤を得ることを見いだし、本発明に至った。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下に本発明をさらに詳しく説明する。本発明の汚染防止剤は、ジシアンジアミドとポリアルキレンポリアミンとアンモニウム塩あるいは酸が存在し、ポリアルキレンポリアミンとして炭素数が２〜１０のジアミン類が少なくともジシアンジアミド１モルに対し、０．６〜１モルの範囲で存在する条件下で加熱することにより容易に得られる。
【０００７】
本発明で用いるジアミン類の例としては、たとえばエチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、パラフェニレンジアミン等が挙げられ、ジアミン類を単独または配合使用するか、あるいは他のポリアルキレンポリアミン、たとえば、ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等と配合使用できる。
【０００８】
本発明で用いるアンモニウム塩の例としては、たとえば硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム等のような無機アンモニウム塩、蟻酸アンモニウム、シュウ酸アンモニウム等のような有機アンモニウム塩が使用可能であるが、特に好ましくは、塩化アンモニウムを挙げることができる。本発明においては、上記のアンモニウム塩をそれぞれ単独または任意の割合の混合物として使用できる。
【０００９】
本発明で用いる酸の例としては、たとえば硫酸、塩酸等のような無機酸、シュウ酸、蟻酸、乳酸、クエン酸、リンゴ酸、スルファミン酸等のような有機酸等が使用可能であるが、特に好ましくは塩酸を挙げることができる。本発明においては、上記の酸をそれぞれ単独または任意の割合の混合物として使用できる。
【００１０】
ジシアンジアミドとポリアルキレンポリアミンの混合比としては、ジシアンジアミド１モルに対して、ポリアルキレンポリアミン０．０５〜３モルであり、特に好ましくは０．６〜１モルである。
【００１１】
ジシアンジアミドと酸あるいはアンモニウム塩の混合比としては、ジシアンジアミド１モルにたいして、０．２〜３モルであり、特に好ましくは０．５〜１モルである。
【００１２】
本発明の汚染防止剤の合成においては、上述のジシアンジアミドとポリアルキレンポリアミンとアンモニウム塩あるいは酸に尿素を加えて反応させることもできる。その場合、ジシアンジアミドと尿素の混合比は、ジシアンジアミド１モルに対して尿素０〜３モルであり、特に好ましくは、０〜０．７モルである。
【００１３】
反応温度としては、１３０〜３００℃であり、特に好ましくは２２０〜２７０℃である。
【００１４】
生成物の１％水溶液のｐＨ領域は、性能面より、好ましくは４．０〜１０．０であり、好ましくは、５．０〜７．０である。
【００１５】
本発明品を内装材に混入して使用する場合、混入量としては、内装壁装材１００ｇあたり０．０３〜５０ｇであり、特に好ましくは０．５〜２０ｇである。
【００１６】
本発明品を下地材に塗布して使用する場合、塗布量としては、下地材１ｍ２あたり０．１〜１５０ｇであり、特に好ましくは１．５〜６０ｇである。
【００１７】
本発明品を接着剤に混入して使用する場合は、混入量としては、接着剤１００ｇあたり０．０３〜５０ｇであり、特に好ましくは０．５〜２０ｇである。
【００１８】
【実施例】
以下、実施例および比較例を挙げることにより本発明の特徴をより一層明確なものにするが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００１９】
汚染防止剤の合成
【００２０】
合成例１
撹拌装置および温度計を備えた反応容器中にジシアンジアミド１２６ｇ（１．５モル）とエチレンジアミン９０ｇ（１．５モル）および尿素３０ｇ（０．５モル）を入れ、撹拌して均一に混合した後、この混合物に滴下ロートから３５重量％塩酸１５６ｇ（１．５モル）を滴下した。滴下終了後、徐々に昇温し、２４０℃にて６０分反応させ、淡黄色反応物２４０ｇを得た。冷却した後、粉砕し、本発明汚染防止剤を得た。
【００２１】
合成例２
撹拌装置および温度計を備えた反応容器中にジシアンジアミド１２６ｇ（１．５モル）とテトラメチレンジアミン１３２ｇ（１．５モル）および尿素４２ｇ（０．７モル）を入れ、撹拌して均一に混合した後、この混合物に６０℃にて塩化アンモニウム４８ｇ（０．９モル）を投入した。投入終了後、徐々に昇温し、２６０℃にて２０分反応させ、淡黄色反応物２８７ｇを得た。冷却した後、粉砕し、本発明汚染防止剤を得た。
【００２２】
合成例３
撹拌装置および温度計を備えた反応容器中にジシアンジアミド１２６ｇ（１．５モル）とヘキサメチレンジアミン１５１ｇ（１．３モル）および尿素３６ｇ（０．６モル）を入れ、撹拌して均一に混合した後、この混合物に６０℃にて３５重量％塩酸１２５ｇ（１．２モル）を滴下した。滴下終了後、徐々に昇温し、２６０℃にて３０分反応させ、淡黄色反応物２７８ｇを得た。冷却した後、粉砕し、本発明汚染防止剤を得た。
【００２３】
合成例４
撹拌装置および温度計を備えた反応容器中にジシアンジアミド１２６ｇ（１．５モル）とエチレンジアミン３０ｇ（０．５モル）とジエチレントリアミン１０３ｇ（１．０モル）を入れ、撹拌して均一に混合した後、この混合物に４０℃にて塩化アンモニウム４３ｇ（０．８モル）を投入した。投入終了後、徐々に昇温し、２７０℃にて１０分反応させ、淡黄色反応物２０５ｇを得た。冷却した後、粉砕し、本発明汚染防止剤を得た。
【００２４】
試験用材の作成法
たばこ抽出液（ピース（日本たばこ（株）製）２０本を水３００ｍｌ中にほぐして入れて（フィルターは取り除く）、１００℃で３０分煮た後、冷却し、ろ紙（ＴＯＹＯ  Ｎｏ．５Ａ）でろ過したものに水を加えて３００ｍｌとしたもの）と、リグニン溶解液（リグニン（東京化成（株）製）５ｇを水に溶解させ、水を加えて１００ｇとしたもの）を材木片にそれぞれ５回ずつ（４０ｇ／ｍ２／回）別々に塗布した後、室温で２４時間乾燥したものを試験用材とした。
【００２５】
実施例１
合成例１の汚染防止剤、粉砕パルプ、酢酸ビニル系接着剤および水を表１に記した配合比率で混合した後、試験用材上に上記混合物をコテにて幅５ｃｍ、長さ５ｃｍ、厚さ１ｍｍになるように塗布する。室温にて２４時間乾燥した後、塗布物の表面の汚染を観察する。結果を表４に示す。
【００２６】
実施例２〜４
合成例１の汚染防止剤を合成例２〜４の汚染防止剤に替える以外は実施例１と同様の処理をする。結果を表４に示す。
【００２７】
実施例５
合成例１の汚染防止剤および水を表２に記した配合比率で混合した後、試験用材上に塗布し（４０ｇ／ｍ２）室温にて２４時間乾燥する。粉砕パルプ２０重量％、酢酸ビニル系接着剤５重量％、水７５重量％の配合比率で混合したものを上記処理した試験用材にコテにて幅５ｃｍ、長さ５ｃｍ、厚さ１ｍｍになるように塗布する。室温にて２４時間乾燥した後、塗布物表面の汚染を観察する。結果を表５に示す。
【００２８】
実施例６〜８
合成例１の汚染防止剤を合成例２〜４の汚染防止剤に替える以外は実施例５と同様の処理をする。結果を表５に示す。
【００２９】
実施例９
水９５重量％、でんぷん（キシダ化学製）５重量％を混合、加熱し、でんぷん糊を作成する。合成例１の汚染防止剤および上記作成したでんぷん糊を表３に記した配合比率で混合した後、５ｃｍ×５ｃｍ角の市販の半紙に上記作成の汚染防止剤入りでんぷん糊０．５ｇを塗布し、上記処理した試験用材に貼り付ける。室温にて２４時間乾燥した後、半紙表面の汚染を観察する。結果を表６に示す。
【００３０】
実施例１０〜１２
合成例１の汚染防止剤を合成例２〜４の汚染防止剤に替える以外は実施例９と同様の処理をする。結果を表６に示す。
【００３１】
実施例１３
合成例１の汚染防止剤および水を表２に記した配合比率で混合した後、試験用材上に塗布し（４０ｇ／ｍ２）室温にて２４時間乾燥する。その上から白色塗料（水性エマルジョン系（（株）アサヒペン））を約８０ｇ／ｍ２になるように塗布し、室温にて２４時間乾燥する。乾燥した後、塗装表面の汚染を観察する。結果を表７に示す。
【００３２】
実施例１４〜１６
合成例１の汚染防止剤を合成例２〜４の汚染防止剤に替える以外は実施例１３と同様の処理をする。結果を表７に示す。
【００３３】
比較例１
汚染防止剤を添加しないこと以外は実施例１と同様の処理をした。結果を表４に示す。
【００３４】
比較例２
合成例１の汚染防止剤をポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド（分子量２０万：センカ製）に替える以外は実施例１と同様の処理をした。結果を表４に示す。
【００３５】
比較例３
合成例１の汚染防止剤を、合成例４の原料で、エチレンジアミンをのぞいたこと以外は合成例４と同様に反応させた反応物に替える以外は実施例１と同様の処理をした。結果を表４に示す。
【００３６】
比較例４
合成例１の汚染防止剤をジシアンジアミドホルマリン縮合物（分子量０．５万：センカ製）に替える以外は実施例１と同様の処理をした。結果を表４に示す。
【００３７】
比較例５
合成例１の汚染防止剤をポリ２−メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムサルフェート（分子量１５万：センカ製）に替える以外は実施例１と同様の処理をした。結果を表４に示す。
【００３８】
比較例６
汚染防止剤を塗布しないこと以外は実施例５と同様の処理をした。結果を表５に示す。
【００３９】
比較例７
合成例１の汚染防止剤をポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド（分子量２０万：センカ製）に替える以外は実施例５と同様の処理をした。結果を表５に示す。
【００４０】
比較例８
合成例１の汚染防止剤を、合成例４の原料で、エチレンジアミンをのぞいたこと以外は合成例４と同様に反応させた反応物に替える以外は実施例５と同様の処理をした。結果を表５に示す。
【００４１】
比較例９
合成例１の汚染防止剤をジシアンジアミドホルマリン縮合物（分子量０．５万：センカ製）に替える以外は実施例５と同様の処理をした。結果を表５に示す。
【００４２】
比較例１０
合成例１の汚染防止剤をポリ２−メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムサルフェート（分子量１５万：センカ製）に替える以外は実施例５と同様の処理をした。結果を表５に示す。
【００４３】
比較例１１
汚染防止剤を塗布しないこと以外は実施例９と同様の処理をした。結果を表６に示す。
【００４４】
比較例１２
合成例１の内装材用汚染防止剤をポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド（分子量２０万：センカ製）に替える以外は実施例９と同様の処理をした。結果を表６に示す。
【００４５】
比較例１３
合成例１の汚染防止剤を、合成例４の原料で、エチレンジアミンをのぞいたこと以外は合成例４と同様に反応させた反応物に替える以外は実施例９と同様の処理をした。結果を表６に示す。
【００４６】
比較例１４
合成例１の汚染防止剤をジシアンジアミドホルムアルデヒド縮合物（分子量０．５万：センカ製）に替える以外は実施例９と同様の処理をした。結果を表６に示す。
【００４７】
比較例１５
合成例１の汚染防止剤をポリ２−メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムサルフェート（分子量１５万：センカ製）に替える以外は実施例９と同様の処理をした。結果を表６に示す。
【００４８】
比較例１６
汚染防止剤を塗布しないこと以外は実施例１３と同様の処理をした。結果を表７に示す。
【００４９】
比較例１７
合成例１の内装材用汚染防止剤をポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド（分子量２０万：センカ製）に替える以外は実施例１３と同様の処理をした。結果を表７に示す。
【００５０】
比較例１８
合成例１の汚染防止剤を、合成例４の原料で、エチレンジアミンをのぞいたこと以外は合成例４と同様に反応させた反応物に替える以外は実施例１３と同様の処理をした。結果を表７に示す。
【００５１】
比較例１９
合成例１の汚染防止剤をジシアンジアミドホルムアルデヒド縮合物（分子量０．５万：センカ製）に替える以外は実施例１３と同様の処理をした。結果を表７に示す。
【００５２】
比較例２０
合成例１の汚染防止剤をポリ２−メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムサルフェート（分予量１５万：センカ製）に替える以外は実施例１３と同様の処理をした。結果を表７に示す。
【００５３】
実施例および比較例で用いた汚染防止剤中のホルムアルデヒドの含有量をＪＩＳ  Ｋ−０１０２により測定した。測定結果を表８に示す。
【００５４】
【発明の効果】
以上の結果から、本発明の汚染防止剤を使用することにより、木材の表面あるいは内部に存在するリグニン、あるいはたばこのやに、その他一般的にあくと称される物質により内装材表面が汚染されるのを防ぎ、美しい仕上がりが保たれるのみならず、汚染防止剤中のホルムアルデヒドによるシックハウス症候群の予防も期待できる。
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