(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス製品を腐蝕から保護するための水溶性ガラスの使用であって、該水溶性ガラスが、食器洗浄機の洗浄及び/又はすすぎのサイクル中に活性な腐蝕防止剤を放出する亜鉛、アルミニウム、スズ、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、チタン、ジルコニウム、マンガン及び/又はランタンの酸化物からなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物を含み、これらの各化合物が、ガラスの８５モル％以下を占め、かつ該水溶性ガラスが五酸化リン及び1以上のアルカリ金属酸化物を含み、水溶性ガラスの溶解度が、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ７１９に規定された条件下で少なくとも０．５ｍｇの質量損失によって定義されることを特徴とする、水溶性ガラスの使用。
【請求項２】
前記水溶性ガラスの溶解度が、前記規定された条件下での前記質量損失が少なくとも１０ｍｇである、請求項１記載の使用。
【請求項３】
前記水溶性ガラスの溶解度が、前記規定された条件下での前記質量損失が少なくとも５０ｍｇである、請求項２記載の使用。
【請求項４】
前記化合物の少なくとも１つが、亜鉛酸化物である、請求項１記載の使用。
【請求項５】
前記水溶性ガラスが、錠剤の形状で使用される、請求項１〜４のいずれか１項に記載の水溶性ガラスの使用。
【請求項６】
前記錠剤が、前記水溶性ガラスを注型し又はドローイングによって作られる、請求項５記載の水溶性ガラスの使用。
【請求項７】
前記水溶性ガラスが、粉砕された形態で使用される、請求項１〜４のいずれか１項に記載の使用。
【請求項８】
前記水溶性ガラスが、薄いガラス円板を壊すことによって得られる形態で使用される、請求項７記載の使用。
【請求項９】
前記水溶性ガラスが、粉砕された形状で使用される、請求項７記載の使用。
【請求項１０】
前記粉砕されたガラスが、せいぜい５００μｍの平均粒子サイズを有する、請求項９記載の使用。
【請求項１１】
食器洗浄機に使用するための組成物であって、該組成物が、ガラス製品を腐蝕から保護するために、砕かれた形態の水溶性ガラスを質量で０．１〜１０．０％含み、前記水溶性ガラスが、食器洗浄機の洗浄及び/又はすすぎのサイクル中にガラス製品を腐蝕から保護するために活性剤を放出する亜鉛、アルミニウム、スズ、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、チタン、ジルコニウム、マンガン及び/又はランタンの酸化物からなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物を含み、これらの各化合物が、せいぜい前記ガラスの８５モル％を占め、かつ該水溶性ガラスが五酸化リン及び1以上のアルカリ金属酸化物を含み、かつ水溶性ガラスの溶解度が、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ７１９に規定された条件下で少なくとも０．５ｍｇの質量損失によって定義されることを特徴とする、組成物。
【請求項１２】
前記水溶性ガラスが、薄いガラス小板の形態で使用される、請求項１１記載の組成物。
【請求項１３】
前記水溶性ガラスが、粉砕された形態で使用される、請求項１１記載の組成物。
【請求項１４】
前記水溶性ガラスが、せいぜい５００μｍの平均粒子サイズを有する、請求項１３記載の組成物。
【請求項１５】
前記水溶性ガラスが、質量で０．５〜５．０％の量で存在する、請求項１１記載の組成物。
【請求項１６】
食器洗浄機に使用するための組成物であって、該組成物が、ガラス製品を腐蝕から保護するために錠剤の形態で水溶性ガラスを質量で０．１〜１０．０％含み、前記水溶性ガラスが、食器洗浄機の洗浄及び/又はすすぎのサイクル中にガラス製品を腐蝕から保護するための活性剤を放出する亜鉛、アルミニウム、スズ、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、チタン、ジルコニウム、マンガン及び/又はランタンの酸化物からなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物を含み、これらの各化合物が、せいぜいガラスの８５モル％を占め、かつ該水溶性ガラスが五酸化リン及び1以上のアルカリ金属酸化物を含み、かつ前記水溶性ガラスの溶解度が、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ７１９に規定される条件下で少なくとも０．５ｍｇの質量損失によって定義されることを特徴とする、組成物。
【請求項１７】
前記錠剤が、前記水溶性ガラスを注型され又はドローイングによって作られる、請求項１６記載の組成物。
【請求項１８】
前記水溶性ガラスの溶解度が、前記規定された条件下での前記質量損失が、少なくとも１０ｍｇである、請求項１１〜１７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１９】
前記水溶性ガラスの溶解度が、前記規定された条件下での前記質量損失が、少なくとも５０ｍｇである、請求項１８記載の組成物。
【請求項２０】
前記化合物の少なくとも１つが、亜鉛酸化物である、請求項１１〜１９のいずれか１項記載の組成物。
【請求項２１】
請求項１１〜１５又は１８〜２０のいずれか１項に記載の組成物の活性量を含む洗浄及び/又はすすぎ水と前記ガラス製品を接触させることによって、食器洗浄機の洗浄及び/又はすすぎのサイクルでのガラス製品の腐蝕を抑制する方法。
【請求項２２】
食器洗浄機の洗浄及び/又はすすぎのサイクルでのガラス製品の腐蝕を抑制する方法であって、請求項１６、１７又は１８〜２０のいずれか１項に記載の組成物が、食器洗浄機の内部に配置されることを特徴とする、方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、食器洗浄機の洗浄及び/又はすすぎのサイクル中にガラス製品を腐蝕から保護する水溶性ガラスの新しい使用のタイプ、前記の目的のために食器洗浄機に使用することを意図する組成物、及び食器洗浄機の洗浄及び/又はすすぎのサイクル中のガラス製品の腐蝕を抑制する方法に関する。
食器洗浄機の洗浄及び/又はすすぎのサイクル中のガラス製品の腐蝕の問題がずっと知られている。従来の見解は、ガラス製品の腐蝕の問題は、２つの異なる現象の結果であるということである。一方は、腐蝕は、明瞭に、シリケートの網状組織の加水分解を伴った、ガラス組成物から放出された無機物による。他方は、シリケート材料がガラスから放出される。食器洗浄機での数回の洗浄後、両方の現象が、曇り、ひっかき傷、すじ及び同様の損傷をガラス製品に生じさせる。
シリケート化合物は、ガラス組成物から放出されることから無機物を防ぐのに効果的であることが知られているが、他方では、ガラス表面でのシリケート材料の分離の増加につながる。
【０００２】
様々な案が、前述の問題を扱う方法として提唱された。
１つの取り組みは、金属の形態（米国特許第３６７７８２０号明細書）又は亜鉛化合物の形態のいずれかで、亜鉛を使用することである。例えば、食器洗浄機洗剤のガラス製品の腐蝕を防ぐ方法としての可溶性亜鉛塩の使用が、米国特許第３２５５１１７号明細書に記述される。
可溶性亜鉛塩の使用に内在する幾つかの不利益（特に、洗浄又はすすぎ水に、他のイオンを伴う不溶性亜鉛塩の沈殿物の形成）のため、ヨーロッパ特許出願第ＥＰ０３８３４８０号、同第ＥＰ０３８３４８２号及び同第０３８７９９７号明細書は、自動食器洗浄機のガラス製品の腐蝕を抑制する手段として不溶性亜鉛化合物の使用を提案する。詳細には、提案される不溶性亜鉛塩は、亜鉛珪酸塩、亜鉛炭酸塩、亜鉛酸化物、塩基性亜鉛炭酸塩（ほぼＺｎ2（ＯＨ）2ＣＯ3）、亜鉛水酸化物、亜鉛蓚酸塩、亜鉛一リン酸塩（Ｚｎ3（ＰＯ4）2）及び亜鉛ピロリン酸（Ｚｎ2（Ｐ2Ｏ7））である。粒状の洗浄化合物にこのタイプの亜鉛塩を使用すると、不溶性亜鉛化合物は、１．７ｍｍよりも小さい最小粒子サイズを有すると明記され（ヨーロッパ特許出願第ＥＰ０３８３４８２号明細書）、一方で、２５０μｍよりも小さい平均粒子サイズが、液状の食器洗浄機の化合物に使用される不溶性亜鉛化合物において明記される（ヨーロッパ特許出願第ＥＰ０３７３４８０号及び同第ＥＰ０３８７９９７号明細書）。
従来技術の不利益は、本質的にその事実に帰し、亜鉛化合物は、直ちに溶けず又は不溶性であるため、十分な活性剤量が、ガラス製品を腐蝕から防ぐための洗浄又はすすぎ液に常に存在することを保証するのは難しい。その上、挙げられた不溶性亜鉛化合物の高比密度のゆえに、分離の問題が、液体混合物の場合に粉状の混合物又は沈殿で起こる。
【０００３】
結局、すべての公知組成物は、洗浄サイクルのただ１つの特定の段階、即ち、洗浄サイクル中に粒状の洗剤組成物を混ぜたり、すすぎのサイクルで液状のすすぎ組成物と混ぜたりするあいだに活性化すると解釈される。前洗浄サイクル及び／又は先へ進んだ中間のすすぎサイクルの１つから、活性が開始して続く能力を有する公知の化合物はない。
本発明の目的は、少なくとも１つを解決すること、しかし好ましくは、前記概説した存在する問題のすべてを解決することである。
【０００４】
この目的は、ガラス製品を腐蝕から保護する水溶性ガラスの使用による本発明によって達成され、水溶性ガラスが、食器洗浄機の洗浄及び／又はすすぎのサイクル中に活性な腐蝕防止剤を放出する少なくとも１つの化合物から作られ、これらの各化合物が、ガラスの８５モル％以下を占め、かつ水溶性ガラスの溶解度が、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ７１９に規定された条件下で少なくとも０．５ｍｇの質量損失によって定義される。
好ましくは、水溶性ガラスの溶解度は、その規定された条件下での質量損失が少なくとも１０ｍｇ、より好ましくは少なくとも５０ｍｇである。
加えて、本発明は、食器洗浄機の洗浄及び／又はすすぎのサイクル中にガラス製品を腐蝕から保護する活性剤を放出する化合物は、亜鉛、アルミニウム、スズ、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、チタン、ジルコニウム、マンガン及び／又はランタンの酸化物、及び／又はこれらの前駆物質であることを提案する。
１つの特定の態様において、本発明は、使用される化合物の少なくとも１つは、亜鉛酸化物及び／又はその前駆物質であることを提案する。
好ましくは、水溶性ガラスのガラス形成成分の少なくとも１つは、リン光体ペントオキシド及び／又はその前駆物質である。
また、ガラス成分として特に好ましくは、１以上のアルカリ金属酸化物及び／又はそれらの前駆物質である。
特に好ましい態様において、本発明は、錠剤の形態で、水溶性ガラスを使用することを提案し、好ましくは、その錠剤は、水溶性ガラスを注型し又はドローイングによって作られる。
それとは別に、水溶性ガラスは、粉砕された形態で使用され、ガラス平板の形態又は粉砕された形態でもよい。
粉砕された形態において、平均粒子サイズは、好ましくはせいぜい５００μｍである。
【０００５】
更に、本発明は、食器洗浄機に使用するための組成物に関し、ガラス製品を腐蝕から保護するために粉砕された形態で水溶性ガラスの活性量を含み、水溶性ガラスは、食器洗浄機の洗浄及び／又はすすぎのサイクルでガラス製品を腐蝕から保護するため、活性剤を放出する少なくとも１つの化合物から作られ、これらの各化合物は、せいぜいガラスの８５モル％を占め、かつ水溶性ガラスの溶解度は、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ７１９で規定された条件下で少なくとも０．５ｍｇの質量損失によって定義される。
水溶性ガラスは、好ましくは、薄いガラス平板の形態又は粉砕された形態のいずれかで使用され、せいぜい５００μｍの平均粒子サイズで使用されることが最も好ましい。
本発明によって提案される組成物は、質量で０．１〜１０．０％の量の水溶性ガラスを含み、より好ましくは、質量で０．５〜５．０％である。
それとは別の態様において、本発明は、食器洗浄機に使用するための組成物を提案し、ガラス製品を腐蝕から保護するため錠剤の形態で水溶性ガラスの活性量を含むことで特徴付けられ、水溶性ガラスは、食器洗浄機の洗浄及び/又はすすぎのサイクル中のガラス製品の腐蝕から保護するための活性剤を放出する少なくとも１つの化合物から作られ、これらの各化合物は、せいぜいガラスの８５％モルを占め、及び水溶性ガラスの溶解度は、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ７１９で規定される条件下で少なくとも０．５ｍｇの質量損失によって定義される。
本発明で提案される錠剤は、好ましくは、水溶性ガラスを注型し又はドローイングによって作られる。
水溶性ガラスが、粉砕された形態及び水溶性ガラスが錠剤として提供される態様で存在する両方の組成物に対して、水溶性ガラスの溶解度は、規定された条件下での質量損失が、好ましくは少なくとも１０ｍｇ、より好ましくは少なくとも５０ｍｇである。
両方の場合、食器洗浄機の洗浄及び/又はすすぎのサイクル中のガラス製品の腐蝕から保護するための活性剤を放出する化合物は、亜鉛、アルミニウム、スズ、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、チタン、ジルコニウム、マンガン及び/又はランタンの酸化物、及び/又はこれらの前駆物質を含む。
１つの特別な態様において、本発明は、少なくとも１つの化合物が、亜鉛酸化物及び/又はその前駆物質であることを提案する。
好ましくは、水溶性ガラスのガラス形成成分の少なくとも１つが、リン光体ペントキシド及び/又はその前駆物質である。
また、１以上のアルカリ金属酸化物及び/又はこれらの前駆物質が、ガラス成分として使用されてもよい。
加えて、本発明は、粉砕された形態で水溶性ガラスを含む組成物の活性量を含む洗浄及び/又はすすぎ水とガラス製品とを接触させることによって、食器洗浄機の洗浄及び/又はすすぎのサイクルのガラス製品の腐蝕を抑制する方法に関する。
それとは別に、本発明によって提案される組成物は、錠剤の形態で調製され、洗浄及び/又はすすぎ水に利用しやすい部分で食器洗浄機の内部に配置される。
【０００６】
本発明の特徴及び利点の詳細な説明をする前に、本発明の目的が示されるべきであり、「ガラス」という概念は、狭い意味でのガラス、即ち、アモルファス、非結晶、溶融物の硬化によって作られる透明な物質だけではなく、アモルファスガラス基質に結晶含有物を有する溶融物を硬化することによって作られるものも意味すると解釈されるべきである。
本発明は、少なくとも１つ、及び、好ましい態様で、意外にも簡単な方法で、上述の従来技術に内在する問題をすべて解決する。
【０００７】
ガラス製品を食器洗浄機の腐蝕から保護するための１以上の試薬における「ベース」として水溶性ガラスを使用することによって、望ましくない堆積物、例えば、従来技術で発生する問題、詳細には、この目的のための可溶性亜鉛塩の使用によって発生する、不溶性塩からの沈殿物の大量形成によって生じる問題を避ける。代わりに、例えば、亜鉛イオンのような活性剤が、遅延した放出パターンで、洗浄又はすすぎ水の中に本発明で提案される水溶性ガラスから放出されるので、低濃度の活性剤の存在だけがある。この濃度で、薬剤は、腐蝕に対してガラス製品を保護するのに効果的であるにもかかわらず、薬剤は、十分な高濃度で存在せず、有意な程度に不溶性塩の望ましくない形成を導く。また、その結果、上述の不溶性亜鉛化合物の使用の不利益は、本発明で提案される水溶性ガラスの使用によって避けられる。
【０００８】
一般的に粉や液体として作られる、標準的な食器洗浄機製品への添加剤として粉砕された形態での、本発明によって提案される水溶性ガラスの使用によって、上述の分離の問題もまた解決され、水溶性ガラスの使用は、要求に対して比濃度を調整することによって、より大きな融通性を提供する。
本発明によって提供される水溶性ガラスを、錠剤の形態で提供し、洗浄及び/又はすすぎの水に利用しやすい位置で食器洗浄機の内部に、例えばナイフ類バスケットに配置すると、すべての洗浄及びすすぎのサイクル、即ち、前すすぎサイクルからクリーニングサイクル、次に中間すすぎサイクルから最終すすぎサイクルを通して、初めて、腐蝕に対する活性な保護も提供するし、その上、数回のサイクルの間続く。その結果、食器洗浄機の腐蝕に対して完全に保護されるガラス食器だけでなく、取り扱いが有意に簡単になり、需要者にとってより便利になる。
【０００９】
本発明によって提案されるガラスを、均一な溶融物が得られるように十分な時間をかけて酸化物成分又はこれらの前駆体の混合物を溶融することによって作ってもよく、次に、凝固するまでガラスを冷却する。
錠剤は、様々な方法を用いて作ってもよく、例えば、注型（例えばグラファイトモールドで）や、ドローイング、加圧成形、吹込成形による。
本発明で提案されるガラスを、粉砕された形態で使用する場合、例えば、この目的に特に適した粉砕機で粉砕してもよく、ばらばらにされた粒子の適切な破片は、例えば、せいぜい５００μｍの平均粒子サイズを有する。しかしながら、粒状のガラスを、他の方法によって作ってもよく、例えば、薄いガラス円板を壊すことや、尖った円板、半径が最高数ミリメートルの薄い平板を生じさせることによる。両方の態様、即ち、特定の最大粒子サイズを有する球状の粒子及び薄い平板は、食器洗浄機洗剤と完全に混合するのを確実にし、保存及び輸送中の分離を防ぐ。
【００１０】
使用されるガラスの溶解度は、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ７１９に従って定義される。この試験方法は、材料としてのガラスを試験し、ガラス微粉に導かれる。３００〜５００μｍ間のサイズの粒子は、９８ＥＣのクオリティ２に従った水で６０分間、２ｇの微粉から抽出される。更に、どのように試験が導かれるかの詳細を、適切なスタンダードで見つけることができる。しかしながら、前述のスタンダードと比較すると、溶解度の程度は、酸で滴定することによって決められるのではなく、質量損失の標準の重量測定の定義によって決められる。
【００１１】
【実施例１】
本実施例で、以下の組成のガラスを調製し、以下に概説される方法を使用した。
【００１２】
【表１】
表１
0004562917.tif 000002
各要素のアンモニウム化合物又は炭酸塩を、原料として使用し、硫酸塩を、２０モル％の硫酸亜鉛を添加することによって配合した。原料を混合し、８５０Ｅに電気加熱したオーブン中で酸化アルミニウムパンで溶融した。３時間の滞留時間後、ガラスを注ぎ出した。
適切な粉末を調製するため、流出したガラスを空気中で冷却し、インパクトクロスブレードミルで破砕し、ふるいにかけて、４００μｍ未満の平均粒子サイズを持つ粒状破片を得た。
固形ガラス錠剤を調製するため、熱いガラスをグラファイトモールドに注ぎ入れ、次に３００ＥＣで開始するアニール炉の中でゆっくりと冷却した。
得られたリン酸亜鉛ガラスは、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ７１９に規定された条件下で７５ｍｇの質量損失によって特徴付けられた溶解度を有する。
以下の比較試験を行なって、食器洗浄機のガラス製品に対する腐蝕の抑制剤として本発明によって提案されるガラスの有効性を確認した。最初の一連の試験で、試験ガラスを、特別な長時間運転の食器洗浄機（Ｍｉｅｌｅ  Ｇ５４０  Ｓｐｅｚｉａｌ）で５０及び１００回すすいだ。粉末食器洗浄機洗剤、カルゴニット７ウルトラ２−フェイズパウダーを対照物として使用した。粉末化された形態の本発明によって提案されたガラスの１質量％を混合又は攪拌することにより、添加した粉末又はゲル食器洗浄機洗剤を使用して、比較試験を行なった。
【００１３】
別の一連の試験を、対照の食器洗浄機洗剤を使用して行ない、一方、本発明によって提案されたガラスから作られた、かつ寸法（試験サイクルの前）が３０ｍｍ×３０ｍｍ×５ｍｍの固形ブロックを、食器洗浄機のナイフ類バスケットに同時に配置した。１００回のすすぎサイクル後の固形ガラスブロックの質量損失は、約２２．５ｇであった。
洗剤の用量：カルゴニット７ウルトラ２−フェイズパウダー２０ｇ／すすぎサイクル、洗浄サイクルの開始時に自動的に計量した。
洗浄機の水の硬度：０．１Ｅ  ｄＧＨ、イオン交換装置による中心の軟化、内部イオン交換装置は非運転
洗浄プログラム：６５ＥＣプログラム、即ち（洗浄及びクリアすすぎサイクルの両方を６５ＥＣで運転した）
水消費／すすぎサイクル：２３．５  １
すすぎ剤の量／サイクル：３ｍｌ（カルゴニット７すすぎ剤）
ガラスは汚さず、試験ガラスの他に、ブラインドガラスを洗浄バスケットに配置した。
試験対象は、以下のガラスのタイプからなる：
Ｓｃｈｏｔｔ  Ｚｗｉｅｓｅｌ  Ｇｌａｓｅｗｅｒｋｅ  ＡＧ：
「Ｎｅｃｋａｒｂｅｃｈｅｒ」１８１２／２、ワイングラス、クリスタルガラス「Ｐａｒｉｓ」４８５８／４２、大タンブラー、クリスタルガラス
Ｎａｃｈｔｍａｎｎ  Ｂｌｅｉｋｒｉｓｔａｌｌｗｅｒｋｅ  ＧｍｂＨ：
「Ｏｐａｌ」、ウイスキーグラス、鉛クリスタルガラス
「Ｂｉｓｔｒｏ」、ウイスキーショット、鉛クリスタルガラス
Ｖｅｒｒｅｒｉｅ  Ｃｒｉｓｔａｌｌｅｒｉｅ  Ｄ＝Ａｒｑｕｅｓ：
「Ｌｕｍｉｎａｒｃ  Ｏｃｔｉｍｅ  Ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔ」、３０  ｃｌ  ウイスキーグラス
「Ｌｕｍｉｎａｒｃ  Ｉｓｌａｎｄｅ  Ｄａｕｐｈｉｎｅ」、装飾大タンブラー
【００１４】
５０及び１００回のすすぎサイクル後の試験ガラスの質量損失を、質量測定で決定した。ガラス表面の知覚できる変化を、日光及び特別の照明箱で評価した。照明箱は、寸法７０ｃｍ×４０ｃｍ×６５ｃｍ（Ｌ×Ｂ×Ｈ）の箱であり、その全内部を、つや消しの黒色に塗った。箱を、Ｏｓｒａｍ  Ｌ  ２０  Ｗ／２５  Ｓランプ（長さ６０ｃｍ）で上で照らし、正面をスクリーンで覆う。上にガラスを置けるように、ラックを箱の中に配置する。箱の正面を開ける。
【００１５】
ガラス腐蝕を、以下のスケールを使って視覚的に評価した。
0004562917.tif 000003
上述の粉砕されたガラスの１質量％の添加の効果、又は粉末の対照食器洗浄機洗剤と比較して固形ガラスブロックとして食器洗浄機に配置する効果の調査に基づいて、一連の試験の結果を、以下の表２ａ〜２ｅ及び図１ａ及び１ｂ（表２ａの結果をグラフとして表した）及び図２ａ及び２ｂ（表２ｂの結果をグラフとして表した）に述べた。
１％の粉砕されたガラスの添加は、約０．３５％の酸化亜鉛の添加と対応し、対応するガラスは、約１／３の酸化亜鉛を含む。
上述のとおり、１００回のすすぎサイクル後の固形ガラスブロックの質量損失は、約２２．５ｇだった。これから、１回のすすぎサイクル当たりの平均質量損失は２２５ｍｇであると計算できる。２０ｇの粉末の洗剤用量に基づいて、及びガラスが約１／３の酸化亜鉛を含む事実を考慮すると、１回のすすぎサイクル当たりに添加される酸化亜鉛の量は、０．４％であると計算できる。従って、酸化亜鉛のおおよそ同じ量が、１％の粉砕されたガラスの添加によって又は固形ガラスブロックの使用によって、１回のすすぎサイクル当たりに放出される。
【００１６】
【表２】
表２ａ
質量損失
0004562917.tif 000004
【００１７】
【表３】
表２ｂ
ガラス損傷
0004562917.tif 000005
【００１８】
【表４】
表２ｃ
ガラス損傷のリスト
0004562917.tif 000006
【００１９】
【表５】
表２ｄ
ガラス損傷のリスト
0004562917.tif 000007
【００２０】
【表６】
表２ｅ
ガラス損傷のリスト
0004562917.tif 000008
ＧＴ＝ガラスの曇り                        ｍ＝口縁領域
ＣＬ＝細い平行なすじ、「コードライン」    ｋ＝ガラスボウル
ＦＡ＝色の変化                            ｓ＝足
ＤＳ＝装飾損失                            ｆ＝ガラスベース
ｅ＝ガラスひび割れ
表から分るように、１％の粉砕されたガラスを添加すること及び固形ガラスブロックを供給することの両方が、対照の組成物と比較して腐蝕に対する保護を同時に改善し、固形ガラスブロックによって提供される保護は、粉砕されたガラスを添加することによって得られる保護よりも有意に優れている。
【００２１】
別の一連の試験で、本発明によって提供されるガラスを、不溶性酸化亜鉛と、従来技術から公知のすぐに可溶しないリン酸亜鉛とで比較した。これらの例で、使用された洗剤は、カルゴニット７ウルトラ２−フェイズゲル（１回のすすぎサイクル当たり２５ｍｌ）だった。以下の表３ａから、上述の方法に従って質量損失によって測定され、本実施例で本発明によって提案されるガラスの質量で１％の添加によって得られた、腐蝕に対する保護の効果は、０．５％の酸化亜鉛の添加に相当する。しかしながら、相当するガラスの酸化亜鉛含有量は、約１／３のみであるため、１％のガラスの添加は、たった約０．３５％の酸化亜鉛に相当することを意味し、本発明によって提案されるガラスによって生じた腐蝕防止効果は、意外にも、酸化亜鉛によって簡単に得られる効果よりも高く、また、ＺｎＯと表される、リン酸亜鉛の更に高い濃度を加えることによって得られる効果よりも優れている。
【００２２】
【表７】
表３ａ
質量損失
0004562917.tif 000009
【００２３】
【表８】
表３ｂ
ガラス損傷
0004562917.tif 000010
ＧＴ＝ガラスの曇り                        ｍ＝口縁領域
ＣＬ＝細い平行なすじ、「コードライン」    ｋ＝ガラスボウル
ＦＡ＝色の変化                            ｓ＝足
ＤＳ＝装飾損失                            ｆ＝ガラスベース
ｅ＝ガラスひび割れ
【００２４】
【実施例２】
本実施例で、以下の組成のガラスを、実施例１を参照して記述された方法と同じ方法を使用して作製した。
【００２５】
【表９】
表４
0004562917.tif 000011
食器洗浄機のガラス腐蝕抑制剤として本発明によって提案されるガラスの有効性における最初の試験は、実施例１に記述したガラスを使用して得られた結果と同様の肯定的な結果を示した。
【００２６】
【実施例３】
本例で、以下の組成のガラスを、実施例１を参照して記述された方法と同じ方法を使用して作製した。
【００２７】
【表１０】
表５
0004562917.tif 000012
食器洗浄機のガラス腐蝕抑制剤として本発明によって提案されるガラスの有効性における最初の試験は、実施例１に記述したガラスを使用して得られた結果と同様の肯定的な結果を示した。
上述の説明及びクレームと図面に開示された本発明の特徴は、個々に又はどんな組合せでも、異なる態様で本発明に適用するために使用してもよい。
【図面の簡単な説明】
【図１ａ】  ５０回のすすぎサイクル後の各試験ガラスの質量損失を表したグラフである。
【図１ｂ】  １００回のすすぎサイクル後の各試験ガラスの質量損失を表したグラフである。
【図２ａ】  ５０回のすすぎサイクル後の各試験ガラスのガラス損傷を表したグラフである。
【図２ｂ】  １００回のすすぎサイクル後の各試験ガラスのガラス損傷を表したグラフである。
【図１ａ】
0004562917.tif 000013
【図１ｂ】
0004562917.tif 000014
【図２ａ】
0004562917.tif 000015
【図２ｂ】
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