(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
置換又は無置換のフェノール化合物とキシレンジハライドとを反応させて下記一般式［１］：
【化１】
0004452368.tif 000005
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アラルキル基、アルキルオキシカルボニル基、アリール基及びアリールスルホニル基からなる群より選ばれる少なくとも一種を表し、ｍ及びｎはそれぞれ同一でも異なっていてもよく、１から５までの整数を表す）
で表されるジアリールオキシメチルベンゼン化合物を製造する方法であって、
置換型又は無置換型フェノール化合物と、アルカリ金属、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属、アルカリ土類金属の水酸化物及びアルカリ土類金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物と、メタノール水溶液、エタノール水溶液、イソプロピルアルコール水溶液またはブタノール水溶液と、を含む混合溶液にキシレンジハライドを滴下して前記フェノール化合物と前記キシレンジハライドとを反応させ、反応終了後、反応液から分離したアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属のハライド塩の水溶液層を除去し、得られたジアリールオキシメチルベンゼン化合物を反応液から分離することを特徴とするジアリールオキシメチルベンゼン化合物の製造方法。
【請求項２】
前記混合溶液が、置換型又は無置換型フェノール化合物と、前記フェノール化合物１モルに対して０．８〜１．２モルの、アルカリ金属、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属、アルカリ土類金属の水酸化物及びアルカリ土類金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物と、前記フェノール化合物１重量部に対して１．０〜１０重量部のメタノール水溶液、エタノール水溶液、イソプロピルアルコール水溶液またはブタノール水溶液と、を含むものであって、前記キシレンジハライドの滴下量が前記フェノール化合物１モルに対して０．４〜０．６モルであることを特徴とする、請求項１に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、感熱記録材料の増感剤として有用なジアリールオキシメチルベンゼン化合物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
置換又は無置換のフェノール化合物を用いてエーテル化合物を製造する方法として、フェノール化合物とハロゲン化合物とをアルカリの存在下で反応させる方法が知られている。特開平３−６９３９１号公報には、水酸化カリウムの存在下、ジメチルスルホキシド溶媒中でハイドロキノン化合物とベンジルクロライドとを反応させてジエーテル化合物を得る方法が開示されている。また、ジアリールオキシアルカンの製造方法として、特開昭６１−１２２２３９号公報には、炭酸カリウム存在下、ジメチルスルホキシド溶媒中で置換又は無置換のフェノール化合物とジハロゲン化アルカンとを反応させてジエーテル化合物を得る方法が開示されている。しかしながら、これらの方法では回収が困難であり且つ高価なジメチルスルホキシドを溶剤として使用しているため、目的化合物を安価で効率よく製造することは困難であった。
【０００３】
一方、特開昭６１−１７６５４４号公報及び特開昭６１−２６００３６号公報には、アリールオキシアルコールのスルホン酸エステル又はアルキレンジオールのスルホン酸エステルにフェノール又は芳香族アルコールを反応させてエーテル化合物を得る方法が開示されているが、これらの方法ではアリールオキシアルコール又はアルキレンジオールのスルホン酸エステルを一旦製造しなければならない。また、ジアラルキルオキシメチルベンゼンの製造方法として、特開平３−７１８８５号公報には、ジメチルスルホキシド溶媒中でキシレンジグリコールと水酸化カリウムとからキシレンジグリコールカリウム塩を製造し、これにベンジルクロライドを反応させてエーテル化合物を得る方法が開示されているが、この方法では高価で且つ回収が困難なジメチルスルホキシドを溶剤として使用している。また、この方法はエーテル抽出等の抽出工程を必要とするため、製造工程が多くなるという問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、ジアリールオキシメチルベンゼン化合物を単純な工程で効率よく且つ安価に製造する方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の条件下、フェノール化合物とキシレンジハライドとを反応させ、反応後に析出した結晶を分離することによって上記課題が解決されることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明のジアリールオキシメチルベンゼン化合物の製造方法は、置換又は無置換のフェノール化合物とキシレンジハライドとを反応させて下記一般式［１］：
【０００７】
【化２】
0004452368.tif 000002
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アラルキル基、アルキルオキシカルボニル基、アリール基及びアリールスルホニル基からなる群より選ばれる少なくとも一種を表し、ｍ及びｎはそれぞれ同一でも異なっていてもよく、１から５までの整数を表す）
で表されるジアリールオキシメチルベンゼン化合物を製造する方法であって、
置換型又は無置換型フェノール化合物と、アルカリ金属、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属、アルカリ土類金属の水酸化物及びアルカリ土類金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物と、メタノール水溶液、エタノール水溶液、イソプロピルアルコール水溶液またはブタノール水溶液と、を含む混合溶液にキシレンジハライドを滴下して前記フェノール化合物と前記キシレンジハライドとを反応させ、反応終了後、反応液から分離したアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属のハライド塩の水溶液層を除去し、得られたジアリールオキシメチルベンゼン化合物を反応液から分離することを特徴とするものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
【０００９】
本発明の製造方法は、置換型又は無置換型フェノール化合物と、アルカリ金属、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属、アルカリ土類金属の水酸化物及びアルカリ土類金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物と、アルコール水溶液と、を含む混合溶液にキシレンジハライドを滴下して前記フェノール化合物と前記キシレンジハライドとを反応させ、得られたジアリールオキシメチルベンゼン化合物を反応液から分離するものである。
【００１０】
ここで、本発明において用いられるフェノール化合物は、無置換型フェノールであってもベンゼン環に置換基を有するものであってもよく、具体的には、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、２，４−キシレノール、２，５−キシレノール、２，６−キシレノール、３，５−キシレノール、ｏ−クロロロフェノール、ｍ−クロロロフェノール、ｐ−クロロロフェノール、メトキシフェノール、フェニルフェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、α−ナフトール、β−ナフトール、４−フェニルスルホニルフェノール、４−（ｐ−メチルフェニルスルホニル）フェノールなどが挙げられる。
【００１１】
また、本発明において用いられるキシレンジハライドとしては、ｏ−キシレンジクロライド、ｍ−キシレンジクロライド、ｐ−キシレンジクロライド、ｏ−キシレンジブロミド、ｍ−キシレンジブロミド、ｐ−キシレンジブロミドが挙げられる。なお、前記キシレンジハライドの使用量は、前記フェノール化合物１モルに対して０．４〜０．６モルであることが好ましい。キシレンジハライドの使用量が０．４モル未満であるとジアリールオキシメチルベンゼン化合物の生成量が低下する傾向にあり、また、０．６モルを超えると不明副生成物が生成してジアリールオキシメチルベンゼン化合物の生成量が低下する傾向にある。
【００１２】
さらに、本発明において用いられるアルカリ金属化合物又はアルカリ土類金属化合物は、アルカリ金属、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属、アルカリ土類金属の水酸化物又はアルカリ土類金属塩であり、より具体的には、ナトリウム、カリウム、リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素マグネシウム、カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸水素カルシウムなどが挙げられる。これらのアルカリ金属化合物又はアルカリ土類金属化合物は、１種類の化合物を単独で用いてもよく、また、２種以上の化合物の混合物として用いてもよい。なお、前記アルカリ金属化合物又は前記アルカリ土類金属化合物の使用量は、前記フェノール化合物１モルに対して０．８〜１．２モルであることが好ましい。これらの化合物の使用量が０．８モル未満であるとジアリールオキシメチルベンゼン化合物の生成量が低下する傾向にあり、１．２モルを超えるとキシレンジハライドの加水分解が優先して進行し、その結果、ジアリールオキシメチルベンゼン化合物の生成量が低下する傾向にある。
【００１３】
本発明の製造方法においては、アルコール水溶液が溶媒として使用される。ここで、使用されるアルコールとしては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノールが挙げられる。なお、前記アルコール水溶液の使用量は、前記フェノール化合物１重量部に対して１．０〜１０重量部であることが好ましい。前記アルコール水溶液の使用量が１重量部未満であると溶液の撹拌が不十分となり、また、１０重量部を超えると反応効率および生産効率が低下する。また、前記アルコール水溶液のアルコール濃度に特に制限はないが、アルコール濃度が３０重量％以上９０重量％以下であることが好ましい。アルコール濃度が前記下限値未満であるとキシレンジハライドの加水分解が進行しやすく目的化合物の純度や収率が低下する傾向にあり、前記上限値を超えると反応で生成するアルカリ金属又はアルカリ土類金属のハライド塩を目的物の結晶中から除去しにくくなる傾向にある。
【００１４】
なお、本発明の製造方法における反応温度について特に制限はなく、通常室温〜１００℃の範囲で行うことができるが、キシレンジハライドを滴下する際の反応温度は４０〜８５℃であることが好ましい。反応温度が４０℃未満であると反応の進行が遅く効率が低下する傾向にあり、８５℃を超えるとキシレンジハライドの加水分解が進行して目的化合物の収率が低下する傾向にある。
【００１５】
そして、上記の反応により得られたジアリールオキシメチルベンゼン化合物を反応液から分離して目的化合物が得られる。ここで、反応液からジアリールオキシメチルベンゼン化合物を分離する方法としては、濾過、溶剤抽出等が挙げられる。なお、本発明の方法によれば、ジアリールオキシメチルベンゼン化合物を高純度で得ることができるが、分離した析出物を再結晶等の操作により精製することは、得られるジアリールオキシメチルベンゼン化合物の純度がより向上する傾向にあるので好ましい。
【００１６】
以上説明したように、本発明の製造方法によって下記一般式［１］：
【００１７】
【化３】
0004452368.tif 000003
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、アラルキル基、アルキルオキシカルボニル基、アリール基及びアリールスルホニル基からなる群より選ばれる少なくとも一種を表し、ｍ及びｎはそれぞれ同一でも異なっていてもよく、１から５までの整数を表す）
で表されるジアリールオキシメチルベンゼン化合物を単純な工程で効率よく且つ安価に得ることができる。ここで、本発明の方法により得られるジアリールオキシメチルベンゼン化合物としては、具体的には、１，２−ジフェノキシメチルベンゼン、１，３−ジフェノキシメチルベンゼン、１，４−ジフェノキシメチルベンゼン、１，２−ジ（ｏ−メチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｍ−メチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｐ−メチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｏ−メチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｍ−メチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｐ−メチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｏ−メチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｍ−メチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｐ−メチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｏ−エチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｍ−エチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｐ−エチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｏ−エチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（m−エチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｐ−エチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｏ−エチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（m−エチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｐ−エチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（２，４−ジメチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（２，５−ジメチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（２，６−ジメチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（３，５−ジメチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（２，４−ジメチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（２，５−ジメチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（２，６−ジメチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（３，５−ジメチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（２，４−ジメチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（２，５−ジメチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（２，６−ジメチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（３，５−ジメチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｏ−クロロフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｍ−クロロフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｐ−クロロフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｏ−クロロフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｍ−クロロフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｐ−クロロフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｏ−クロロフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｍ−クロロフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｐ−クロロフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｏ−メトキシフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｍ−メトキシフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｐ−メトキシフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｏ−メトキシフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｍ−メトキシフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｐ−メトキシフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｏ−メトキシフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｍ−メトキシフェノキシ）メチルベンゼン���１，２−ジ（ｐ−フェニルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｐ−フェニルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｐ−フェニルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｐ−メトキシカルボニルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｐ−メトキシカルボニルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｐ−メトキシカルボニルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｐ−エトキシカルボニルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｐ−エトキシカルボニルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｐ−エトキシカルボニルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｐ−ベンジルオキシカルボニルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｐ−ベンジルオキシカルボニルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｐ−ベンジルオキシカルボニルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（１−ナフチルオキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（１−ナフチルオキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（１−ナフチルオキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（２−ナフチルオキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（２−ナフチルオキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（２−ナフチルオキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（４−フェニルスルホニルフェノキシメチル）ベンゼン、１，３−ジ（４−フェニルスルホニルフェノキシメチル）ベンゼン、１，４−ジ（４−フェニルスルホニルフェノキシメチル）ベンゼン、１，２−ジ｛４−（ｐ−メチルフェニルスルホニル）フェノキシメチル｝ベンゼン、１，３−ジ４−（ｐ−メチルフェニルスルホニル）フェノキシメチル｝ベンゼン、１，４−ジ４−（ｐ−メチルフェニルスルホニル）フェノキシメチル｝ベンゼン等が挙げられる。
【００１８】
【実施例】
以下に、実施例及び比較例に基づき本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
【００１９】
実施例１
１リットルフラスコに、水１６４ｇ、イソプロピルアルコール３０６ｇ、水酸化ナトリウム３２ｇ、フェノール９４ｇを入れ、この溶液の温度を７０℃に保持しながらｏ−キシレンジクロライド８７．５ｇを１時間にわたって滴下した。滴下終了後、７０℃にて１時間反応させ、さらに、反応液を昇温して環流下で３時間反応させた。反応終了後、反応液から分離した塩化ナトリウム水溶液層を除去し、反応液を冷却して結晶を析出させた。この結晶を濾過分離し、乾燥して１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを得た。この反応の収率は８７％であった。また、液体クロマログラフィー（日本分光社製ＧＵＬＬＩＶＥＲシリーズ、カラム：島津社製Ｓｈｉｍ−ｐａｃｋ  ＣＬＣ−ＯＤＳ）による分析を行ったところ、得られた化合物の純度は、９５．６％であった。
【００２０】
実施例２
実施例１における水酸化ナトリウム３２ｇの代わりに水酸化ナトリウム４０ｇを使用した以外は実施例１と同様にして、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、得られた化合物について液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は９０．０％であり、得られた化合物の純度は９６．０％であった。
【００２１】
実施例３
実施例１における水酸化ナトリウム３２ｇの代わりに水酸化ナトリウム４８ｇを使用した以外は実施例１と同様にして、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は８６％であり、得られた化合物の純度は９５．４％であった。
【００２２】
実施例４
実施例１におけるｏ−キシレンジクロライド８７．５ｇの代わりにｏ−キシレンジクロライド７０ｇを使用した以外は実施例１と同様にして、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は８８％であり、得られた化合物の純度は９５．７％であった。
【００２３】
実施例５
実施例１におけるｏ−キシレンジクロライド８７．５ｇの代わりにｏ−キシレンジクロライド１０５ｇを使用した以外は実施例１と同様にして、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は８７％であり、得られた化合物の純度は９５．６％であった。
【００２４】
実施例６
実施例１における水１６４ｇ、イソプロピルアルコール３０６ｇの代わりに水６６ｇ、イソプロピルアルコール１２２ｇを使用した以外は実施例１と同様にして、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は８６％であり、得られた化合物の純度は９６．３％であった。
【００２５】
実施例７
実施例１における水１６４ｇ、イソプロピルアルコール３０６ｇの代わりに水２６３ｇ、イソプロピルアルコール４８９ｇを使用した以外は実施例１と同様にして、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は８６％であり、得られた化合物の純度は９７．２％であった。
【００２６】
実施例８
実施例１における水１６４ｇ、イソプロピルアルコール３０６ｇの代わりに水２８２ｇ、イソプロピルアルコール１８８ｇを使用した以外は実施例１と同様にして、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は８７％であり、得られた化合物の純度は９４．５％であった。
【００２７】
実施例９
実施例１における水１６４ｇ、イソプロピルアルコール３０６ｇの代わりに水７１ｇ、イソプロピルアルコール３９９ｇを使用した以外は実施例１と同様にして、1,2-ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は８５％であり、得られた化合物の純度は９７．０％であった。
【００２８】
実施例１０
実施例１における水１６４ｇ、イソプロピルアルコール３０６ｇの代わりに水１４１ｇ、メタノール３２９ｇを使用した以外は実施例１と同様にして、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は８５％であり、得られた化合物の純度は９５．７％であった。
【００２９】
実施例１１
実施例１における水１６４ｇ、イソプロピルアルコール３０６ｇの代わりに水１５７ｇ、ブチルアルコール３１３ｇを使用した以外は実施例１と同様にして、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は８５％であり、得られた化合物の純度は９５．７％であった。
【００３０】
実施例１２
実施例１におけるｏ−キシレンジクロライドの代わりにｍ−キシレンジクロライドを使用した以外は実施例１と同様にして、１，３−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は９０％であり、得られた化合物の純度は９６．２％であった。
【００３１】
実施例１３
実施例１におけるｏ−キシレンジクロライドの代わりにｐ−キシレンジクロライドを使用した以外は実施例１と同様にして、１，４−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は８９％であり、得られた化合物の純度は９６．９％であった。
【００３２】
実施例１４
１リットルフラスコに、水１８９ｇ、イソプロピルアルコール３５１ｇ、水酸化ナトリウム４０ｇ、ｐ−クレゾール１０８ｇを入れ、この溶液の温度を７０℃に保持しながらm−キシレンジクロライド８７．５ｇを１時間にわたって滴下した。滴下終了後、７０℃にて１時間反応させ、さらに、反応液を昇温して環流下で３時間反応させた。反応終了後、反応液から分離した塩化ナトリウム水溶液層を除去し、反応液を冷却して結晶を析出させた。この結晶を濾過分離し、乾燥して１，３−ジ（ｐ−メチルフェノキシメチル）ベンゼンを得た。この反応の収率は８７％であった。また、実施例１と同様にして液体クロマログラフィーによる分析を行ったところ、得られた化合物の純度は９６．２％であった。
【００３３】
実施例１５
１リットルフラスコに、水２２５ｇ、イソプロピルアルコール４１８ｇ、水酸化ナトリウム４０ｇ、ｐ−クロロフェノール１２８．５ｇを入れ、この溶液の温度を７０℃に保持しながらm−キシレンジクロライド８７．５ｇを１時間にわたって滴下した。滴下終了後、７０℃にて１時間反応させ、さらに反応液を昇温して環流下で３時間反応させた。反応終了後、反応液から分離した塩化ナトリウム水溶液層を除去し、反応液を冷却して結晶を析出させた。この結晶を濾過分離し、乾燥して１，３−ジ（ｐ−クロロフェノキシメチル）ベンゼンを得た。この反応の収率は８８％であった。また、実施例１と同様にして液体クロマログラフィーによる分析を行ったところ、得られた化合物の純度は９６．１％であった。
【００３４】
実施例１６
１リットルフラスコに、水２１４ｇ、イソプロピルアルコール３９７ｇ、水酸化ナトリウム４０ｇ、2,6-キシレノール１２２ｇを入れ、この溶液の温度を７０℃に保持しながらp−キシレンジクロライド８７．５ｇを１時間にわたって滴下した。滴下終了後、７０℃にて１時間反応させ、さらに、反応液を昇温して環流下で３時間反応させた。反応終了後、反応液から分離した塩化ナトリウム水溶液層を除去し、反応液を冷却して結晶を析出させた。この結晶を濾過分離し、乾燥して１，４−ジ（２，６−ジメチルフェノキシメチル）ベンゼンを得た。この反応の収率は８６％であった。また、実施例１と同様にして液体クロマログラフィーによる分析を行ったところ、得られた化合物の純度は９６．６％であった。
【００３５】
実施例１７
１リットルフラスコに、水２９８ｇ、イソプロピルアルコール５５３ｇ、水酸化ナトリウム４０ｇ、p-フェニルフェノール１７０ｇを入れ、この溶液の温度を７０℃に保持しながらｐ−キシレンジクロライド８７．５ｇを１時間にわたって滴下した。滴下終了後、７０℃にて１時間反応させ、さらに、反応液を昇温して環流下で３時間反応させた。反応終了後、反応液から分離した塩化ナトリウム水溶液層を除去し、反応液を冷却して結晶を析出させた。この結晶を濾過分離し、乾燥して、１，４−ジ（ｐ−フェニルフェノキシメチル）ベンゼンを得た。この反応の収率は８５％であった。また、実施例１と同様にして液体クロマログラフィーによる分析を行ったところ、得られた化合物の純度は９５．９％であった。
【００３６】
実施例１８
１リットルフラスコに、水２５９ｇ、イソプロピルアルコール４８１ｇ、水酸化ナトリウム４０ｇ、β−ナフトール１４８ｇを入れ、この溶液の温度を７０℃に保持しながらｏ−キシレンジクロライド８７．５ｇを１時間にわたって滴下した。滴下終了後、７０℃にて１時間反応させ、さらに、反応液を昇温して環流下で３時間反応させた。反応終了後、反応液から分離した塩化ナトリウム水溶液層を除去し、反応液を冷却して析出した結晶を濾過分離し、乾燥して１，２−ジ（β−ナフチルオキシメチル）ベンゼンを得た。この反応の収率は８６％であった。また、実施例１と同様にして液体クロマログラフィーによる分析を行ったところ、得られた化合物の純度は９６．４％であった。
【００３７】
実施例１９
１リットルフラスコに、水３４０ｇ、イソプロピルアルコール６３１ｇ、水酸化ナトリウム４０ｇ、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル１９４ｇを入れ、この溶液の温度を７０℃に保持しながらp−キシレンジクロライド８７．５ｇを１時間にわたって滴下した。滴下終了後、７０℃にて１時間反応させ、さらに、反応液を昇温して環流下で３時間反応させた。反応終了後、反応液から分離した塩化ナトリウム水溶液層を除去し、反応液を冷却して結晶を析出させた。この結晶を濾過分離し、乾燥して１，４−ジ｛４−（ｐ−ブチルオキシカルボニルフェノキシ）メチル｝ベンゼンを得た。この反応の収率は８７％であった。また、実施例１と同様にして液体クロマログラフィーによる分析を行ったところ、得られた化合物の純度は９６．３％であった。
【００３８】
実施例２０
１リットルフラスコに、水４１０ｇ、イソプロピルアルコール７６１ｇ、水酸化ナトリウム４０ｇ、４−フェニルスルホニルフェノール２３４ｇを入れ、この溶液の温度を７０℃に保持しながらｏ−キシレンジクロライド８７．５ｇを１時間にわたって滴下した。滴下終了後、７０℃にて１時間反応させ、さらに、反応液を昇温して環流下で３時間反応させた。反応終了後、反応液から分離した塩化ナトリウム水溶液層を除去し、反応液を冷却して結晶を析出させた。この結晶を濾過分離し、乾燥して１，２−ジ（４−フェニルスルホニルフェノキシメチル）ベンゼンを得た。この反応の収率は８９％であった。また、実施例１と同様にして液体クロマログラフィーに夜分析を行ったところ、得られた化合物の純度は９６．１％であった。
【００３９】
実施例２１
実施例１における４８％水酸化ナトリウム水溶液６６．７ｇの代わりに５０％水酸化カリウム水溶液１１２ｇを使用した以外は実施例１と同様にして、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は９１％であり、得られた化合物の純度は９６．２％であった。
【００４０】
実施例２２
１リットルフラスコに、水１６４ｇ、イソプロピルアルコール３０６ｇ、水酸化ナトリウム２８ｇ、フェノール９４ｇを入れ、この溶液の温度を７０℃に保持しながらｏ−キシレンジクロライド８７．５ｇを１時間にわたって滴下した。滴下終了後、７０℃にて１時間反応させ、さらに、反応液を昇温して環流下で３時間反応した。反応終了後、反応液から分離した塩化ナトリウム水溶液層を除去し、反応液を冷却して結晶を析出させた。この結晶を濾過分離し、乾燥して１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを得た。この反応の収率は８１％であった。また、実施例１と同様にして液体クロマログラフィーによる分析を行ったところ、得られた化合物の純度は９４．２％であった。
【００４１】
実施例２３
実施例２２における水酸化ナトリウム２８ｇの代わりに水酸化ナトリウム５２ｇを使用した以外は実施例２２と同様にして、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は７６％であり、得られた化合物の純度は７７．２％であった。
【００４２】
実施例２４
実施例２２におけるｏ−キシレンジクロライド８７．５ｇの代わりにｏ−キシレンジクロライド６１．８ｇを使用した以外は実施例２２と同様にして、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は８２％であり、得られた化合物の純度は９４．５％であった。
【００４３】
実施例２５
実施例２２におけるｏ−キシレンジクロライド８７．５ｇの代わりにｏ−キシレンジクロライド１１３．８ｇを使用した以外は実施例２２と同様にして、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は８３％であり、得られた化合物の純度は９３．９％であった。
【００４４】
実施例２６
実施例２２における水１６４ｇ、イソプロピルアルコール３０６ｇの代わりに水２６ｇ、イソプロピルアルコール４９ｇを使用した以外は実施例２２と同様にして、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は８１％であり、得られた化合物の純度は９３．４％であった。
【００４５】
実施例２７
実施例２２における水１６４ｇ、イソプロピルアルコール３０６ｇの代わりに水３９５ｇ、イソプロピルアルコール７３３ｇを使用した以外は実施例２２と同様にして、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は７３％であり、得られた化合物の純度は９７．３％であった。
【００４６】
比較例１
実施例２２における水１６４ｇ、イソプロピルアルコール３０６ｇの代わりに水４７０ｇを使用した以外は実施例２２と同様にして、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は７１％であり、得られた化合物の純度は７４．３％であった。
【００４７】
上記実施例１〜２７及び比較例１の各々について、上記式［１］における置換基Ｒ1及びＲ2の種類、キシレンハライドのハロゲン原子の置換位置、キシレンハライドのフェノール化合物に対するモル比、アルカリ化合物の種類及びフェノール化合物に対するモル比、溶媒の種類及びフェノール化合物に対する重量比、反応の収率、及び得られた化合物の純度を表１に示す。なお、表１中、無置換型化合物のＲ1及びＲ2はＨ（水素原子）と記す。さらに、表１の溶媒の種類の欄中、ＩＰＡはイソプロピルアルコールを表す。
【００４８】
【表１】
0004452368.tif 000004
【００４９】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の製造方法によれば、単純な工程で高い収率を持って高純度のジアリールオキシメチルベンゼン化合物が得られる。従って、この方法を用いることにより、ジアリールオキシメチルベンゼン化合物を単純な工程で効率よく且つ安価に製造することが可能となる。