(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
物品表面（１４）上のＴＢＣ系を再生するための方法であって、該ＴＢＣ系が物品表面上の金属ボンドコート及び外側セラミックＴＢＣを含んでなり、当該方法が、
外側セラミックＴＢＣを除去してボンドコート基材を露出させる段階、
実用作動中の物品表面（１４）に特有の熱パターンから、物品表面（１４）のうち稼働中にボンドコートの劣化を起こしやすい１以上の離散局部表面領域（１６，１８）を選択する段階、
Ｐｔ、Ｒｈ及びＰｄからなる群から選択される１以上の再生金属を、少なくとも上記離散局部表面領域において上記露出ボンドコート基材に施工する段階、
再生金属がボンドコート基材中に拡散するのに十分な温度及び時間で再生金属を加熱する段階、
アルミニド及び含アルミニウム合金からなる群から選択される耐環境皮膜を、少なくとも上記離散局部表面領域において上記再生金属上に施工する段階、及び、次いで
外側セラミックＴＢＣを物品表面（１４）に施工する段階
を含んでなる、方法。
【請求項２】
前記耐環境皮膜を物品表面（１４）の全体に施工する、請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記再生金属を９００〜１１５０℃の温度に０．５〜４時間加熱する、請求項１記載の方法。
【請求項４】
前記再生金属がＰｔであり、前記耐環境皮膜がアルミニドであり、かつ前記耐環境皮膜を物品表面（１４）の全体に施工する、請求項３記載の方法。
【請求項５】
前記再生金属がＰｔであり、前記耐環境皮膜がＭＡｌ型合金（ただし、ＭはＦｅ、Ｃｏ及びＮｉからなる群から選択される１以上の金属である）であり、かつ前記耐環境皮膜を物品表面（１４）の全体に施工する、請求項３記載の方法。
【請求項６】
前記ＭＡｌ型合金がＭＣｒＡｌＹ合金である、請求項５記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の技術的背景】
本発明は物品の保護皮膜の再生に関するものであり、さらに具体的には、遮熱コーティング（ＴＢＣ）の下のボンドコートを再生してＴＢＣ系を再生することに関する。
【０００２】
ガスタービンエンジンのガス流路環境内で作動する幾つかの部品又は物品は極高温並びに酸化及び腐食性条件による劣化を受けやすい。かかる環境から表面を保護するとともに作動温度を上げてエンジン効率を高めるべく、かかる部品の表面に遮熱コーティング（ＴＢＣ）系を施工するのがガスタービンエンジン技術の慣行である。
【０００３】
ＴＢＣ系は、物品表面に施工される金属耐環境インナーコーティング（一般にボンドコートと呼ばれており、本明細書中でもボンドコートと呼ぶ）と、一般にボンドコート上に直接施工される遮熱セラミック外層とからなる。かかるＴＢＣアウターコーティングの典型例はイットリア安定化ジルコニア系のもの、例えば約８重量％のイットリアで安定化した約９２重量％のジルコニア等である。ＴＢＣ皮膜を施工もしくは堆積する一つの好ましい方法は電子ビーム物理蒸着であるが、タービンエンジン燃焼器用にはプラズマ溶射法が広く用いられている。こうした用途向けの装置が市販されている。この汎用型のＴＢＣ系はかなり以前から報告されており、Ｓｔｅｃｕｒａ他の米国特許第４０５５７０５号（１９７７年１０月２５日特許）、Ｗｅａｔｈｅｒｌｙ他の同第４０９５００３号（１９７８年６月１３日特許）、Ｓｉｅｍｅｒｓ他の同第４３２８２８５号（１９８２年５月４日特許）、Ｍａｒｔｕｓ他の同第５２１６８０８号（１９９３年６月８日特許）、及びＧｕｐｔａ他の同第５２３６７４５号（１９９３年８月１７日特許）等の米国特許を挙げることができる。
【０００４】
ガスタービンエンジンタービン翼形部及び燃焼器部品に最も多用されているボンドコートは２つの一般型に分類される。その一つはオーバーレイＭＡｌ型（ＭはＦｅ、Ｎｉ及びＣｏから選択される１以上の元素）、例えばＭＡｌ、ＭＡｌＹ、ＭＣｒＡｌ及びＭＣｒＡｌＹであり、もう一つは拡散アルミニドコーティングである。両タイプ共に広く用いられており、ガスタービン技術に関連して報告されている。ＭＣｒＡｌＹ型のコーティングはスパッタリング、カソードアーク及び電子ビームを始めとする物理気相蒸着並びにプラズマ溶射法によって施工される。コーティングの組成、ミクロ組織及び膜厚はプロセスパラメーターによって制御される。拡散アルミニドコーティングは、当技術分野で用いられるパック拡散浸透法(pack cementation)、アバブザパック法(above the pack)、気相蒸着法、化学蒸着法及びスラリーコーティング法等を始めとする各種方法によって施工される。最終皮膜の膜厚及びアルミニウム含量は、コーティング時間、コーティング温度、並びにコーティング材料及び方法のアルミニウム活性を変えることで制御される。かかるコーティングの性能は往々にしてＰｔ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｃｒ、Ｓｉ、Ｈｆ、Ｚｒ及び／又はＹ等の元素の導入によって向上する。いずれのタイプのボンドコートでも、加工処理中又は作動中又はその両者を通じて、ボンドコートの元素が物品の基材と相互拡散してボンドコートとその下の物品基材の間に拡散域を生じる。この拡散域は、ボンドコートの一部、つまりＴＢＣ系の一部であると考えられる。本明細書で用いるボンドコート基材という用語は、残留ボンドコート及びボンドコートとその下の物品基材の間の拡散域の少なくとも一部を意味する。
【０００５】
ガスタービンエンジン用途に関しては、ＴＢＣ系用に選択される材料及び加工処理法は、セラミック外層にエンジンの熱サイクル時のスポーリング耐性、並びにＴＢＣがスポーリングを起こした場合の酸化・腐食性環境に対する耐性を与えるように選択される。その後のエンジン正常作動時に、ボンドコートとセラミック外層を含めたＴＢＣ系は苛酷な作動条件を最も受けやすい幾つかの表面領域で劣化を起こす。作動中、かかる表面領域でボンドコートが物品基材と相互拡散してその保護能力が許容レベル未満に落ち、保護皮膜の除去と再施工が必要になることが観察されている。かかる補修を行う際の現在の慣行は、セラミック外層とボンドコートを含めたＴＢＣ系全体を物品基材との拡散域と一緒に除去するというものである。物品構造に必要な補修を施した後、新ボンドコートと新セラミック外皮膜を含めたＴＢＣ系全体を再施工する。しかし、こうしたボンドコート拡散域を除去するタイプのＴＢＣ系除去は、物品の壁の薄肉化を招く。（クリープ破断強さ及び高サイクル疲労耐性を始めとする）重要な機械的特性と残存壁厚との間に強い相関関係があることを示す機械特性データベースが多数報告されている。従って、壁が薄肉化すると、運用寿命が短くなり、後々の物品の補修性が低下し、空気冷却用開口が関与している場合には空気流量制御に問題を生じかねない。
【０００６】
【発明の概要】
本発明は、一つの形態において、金属ボンドコート全体を除去することなく、物品表面のＴＢＣ系を再生する方法を提供する。この方法では、外側セラミックＴＢＣを除去して、元のボンドコート及びボンドコート拡散域を始めとするボンドコート基材を露出させる。稼働中の物品表面に特有の熱パターンから、物品表面のうち稼働中にボンドコートの劣化を起こしやすい１以上の離散局部表面領域を選択する。Ｐｔ、Ｒｈ及びＰｄから選択される１以上の再生金属を、少なくとも離散局部表面領域においてボンドコート基材に施工し、再生金属がボンドコート基材中に拡散するのに十分な温度及び時間で再生金属を加熱する。次いで、アルミニド及び含アルミニウム合金から選択される耐環境皮膜を、少なくとも離散局部表面領域において拡散再生金属上に施工する。しかる後、物品表面に外側セラミックＴＢＣを施工する。
【０００７】
【発明の詳しい説明】
ガスタービンエンジンの稼働中、燃焼器やタービン動翼又は静翼の翼形部等の高温作動物品もしくは部品は、その表面において不均一でしかも個々の部品及びエンジン設計に特有の熱パターンを示すことが知られている。ガスタービン動翼翼形部の凹面側での典型的な特有の熱パターンを図１の概略透視図に示す。図１において、翼形部凹面側から観たガスタービンエンジンの高圧タービン動翼（その全体を符号１０で示す）は基底部１２と翼形部１４を含んでなり、翼形部１４はその表面に保護ＴＢＣ系を含んでいる。翼形部１４の凹面側の物品表面には、エンジン内での動翼稼働時に一段と苛酷な熱条件に晒される離散局部表面領域を符号１６，１８で示してある。ある特有のパターンでは、符号１６及び１８で示すような複数の領域が翼形部の前縁で合体する。この種の熱パターンは、ボンドコートのような表面コーティングの物品基材内部への不均一な拡散及び／又は露出ボンドコートの酸化を始め、物品表面での不均一な劣化を生ずる。上述したタイプのＴＢＣ系では、例えば翼形部表面で最も高い温度に付される物品表面領域は、主要ボンドコート元素の基材内部への拡散損が大きく、ＴＢＣがスポーリングを起こし、ボンドコートが酸化・腐食性雰囲気に露出されるおそれが大きい。かかるＴＢＣ系で被覆された部品表面の低温部はエンジン作動による影響を事実上受けないこともある。
【０００８】
図２及び図３の対比グラフは、タービン動翼翼形部表面の異なる位置におけるボンドコートからのそれぞれアルミニウム及び白金の欠損を示す。こうした熱暴露の関数としての物品基材内部への元素の拡散という形での欠損は、ＴＢＣのスポーリングの非存在下で、外側セラミックＴＢＣの下層で起こった。図４の対比グラフは、スポーリング並びにその結果としてボンドコートが酸化性雰囲気に直に露出されることがタービン動翼翼形部の前縁のＰｔＡｌ含有ボンドコートからのアルミニウム欠損量に与える影響を示している。これらの結果、本発明に関して、物品基材内部への拡散域を含めボンドコート全体を除去するのは上述の通り潜在的に不利でしかも経費がかかるが、かかる除去が不要であることが認められた。本発明では、ＴＢＣ系の再生を必要とするのは、部品に特有の熱パターンにおいて上述の露出による影響を最も受けやすい選択された表面領域だけである。
【０００９】
本発明を実施する際の最初の段階は、翼形部の表面等の物品表面から外側セラミックＴＢＣを、その下のボンドコート基材に実質的な影響を及ぼすことなく、除去することである。本発明の評価に用いた好ましい除去方法は、予備処理した外側セラミックＴＢＣ層に、加圧水流、例えば約５〜２０ｋｓｉの圧力の水流を当てるというものであった。この方法で、上記で定義したボンドコート基材を損傷も除去することもなくＴＢＣが除去された。一般に、かかる除去を達成する方法は当技術分野で数多くの報告がなされており、研磨材、グリット、蒸気、液体等を制御された圧力で当てるというものがある。かかる除去でボンドコート基材が露出するが、ボンドコートは残った元のボンドコートとボンドコートが物品表面内部に拡散した拡散域とを含み得る。
【００１０】
外側セラミックＴＢＣを除去した後、稼働時に観察されたかかる物品表面に特有の熱パターンから、ボンドコートの劣化を生じやすい物品表面の離散局部表面領域を１以上選択した。かかる離散局部領域の具体例は図１の翼形部領域１６，１８である。別のタイプの熱パターンとしては、翼形部の前縁に沿って合体した領域１６，１８の結合がある。少なくとも露出したボンドコート基材の選択離散局部領域に、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｐｄ、又はこれらの組合せから選択した再生金属を施工した。これらの離散領域だけをコートするときは残りの表面部分を例えば標準的な電気メッキ用テープでマスクした。他の慣用マスク材料には、非導電性（例えばプラスチック）のクリップオンツーリング(clip-on tooling)がある。次いで、再生金属を一例では電着によって施工した。施工した再生金属の膜厚は、選択離散領域でのボンドコートと物品基材の相互拡散の程度（例えば、図２、図３、図４に示す通り）、物品についての全体的なコーティング計画、及び物品に特有の具体的作動条件の考慮に基づいて変化させた。
【００１１】
再生金属を施工した後、再生金属、便宜的には再生金属を施工した物品全体を、非酸化性雰囲気中通例約９００〜１１５０℃の温度に加熱し、再生金属が下のボンドコート基材に拡散するのに十分な時間（通例約０．５〜４時間）保った。再生金属としてＰｔを膜厚約６ミクロンで施工した例では、再生金属をボンドコート基材中に拡散させるための温度は約１０５０℃で、時間は約２時間であった。この拡散熱処理で、アルミニウムを堆積させるとともにＰｔ等の施工金属を下層コーティング又は基材中に拡散させるため時折用いられるアルミナイジングサイクル中に現在慣例として行われているような高温に長時間曝露する必要がなくなる。また、本発明によって、後で施工される環境保護皮膜（例えばアルミニド）用のプロセス及びプロセスパラメーターの選択の幅が広がる。
【００１２】
再生金属の施工及び拡散に続いて、少なくとも再生金属を拡散させた離散表面領域、好ましくは上記段階で再生金属を施工していない表面領域を含めた物品表面の全領域（例えば動翼の翼形部全体）に、耐環境皮膜（例えばアルミニド又は含アルミニウム合金）を施工した。翼形部表面全体をアルミニド環境コーティングでコートした例では、コーティングパラメーターは、Ｐｔ再生金属変性アルミニドコーティング（例えばＰｔＡｌコーティング）が選択離散局部表面領域で生成し、他方、再生金属で処理しなかった隣接表面領域は厚さを実質的に変化させずにアルミニウムが富化するように選択した。このように実施することで、選択離散局部領域において保護能力の復活したボンドコートが再生された。加えて、隣接表面領域では耐環境性が向上した。図５の対比グラフは、稼働後にＰｔ及びＡｌを交換した後のタービン動翼翼形部の処理済選択局部領域の白金プロフィールの一例を示す。図６の対比グラフは、稼働後に上述の通り翼形部表面全体をアルミナイズした後のタービン動翼翼形部のアルミニウムプロフィールの一例を示す。いずれの例でも性能が製造時のコーティングレベルに近いレベルまで復活した。
【００１３】
上述の通りボンドコートを再生した後、現在の慣用法に従って電子ビーム物理的蒸着を用いてボンドコート上に新たな外側セラミックＴＢＣを施工した。本発明を実施すると、例えば上述のような壁厚の減少や不必要なボンドコート基材の除去のような物品への悪影響を与えずに、ＴＢＣ系が復活する。加えて、再生金属で処理した選択離散領域に隣接したボンドコート領域は膜厚を実質的に増大させることなく性能が向上した。
【００１４】
本発明は、ボンドコート基材を除去することなく下層のボンドコートの選択離散表面領域を再生することによってＴＢＣ系を補修する効率的で有効な方法を提供する。一つの形態では、選択領域に隣接した表面領域の耐環境性能力が向上する。以上、本発明を特定の具体例及び実施形態について説明してきたが、これらは本発明の技術的範囲を限定するものではなく、本発明の典型例にすぎない。特許請求の範囲から逸脱することなく、本発明に様々な変更及び修正が可能であることは当業者には自明であろう。
【図面の簡単な説明】
【図１】  図１は、凹面側から観たガスタービンエンジン動翼の概略透視図であり、稼働時の物品に特有の熱パターンにおいてコーティングの劣化を生じやすい離散局部表面領域を示す。
【図２】  図２は、稼働の結果生じるタービン動翼の様々な位置でのボンドコートのアルミニウム含量の変化を対比したグラフである。
【図３】  図３は、稼働の結果生じるタービン動翼の様々な位置でのボンドコートの白金含量の変化を対比したグラフである。
【図４】  図４は、ボンドコート中のＰｔＡｌの欠損の差を外側セラミックＴＢＣのスポーリングの関数として対比したグラフである。
【図５】  図５は、ボンドコート再生の前後におけるボンドコートの白金含量を対比したグラフである。
【図６】  図６は、ボンドコート再生の前後のボンドコートのアルミニウム含量を対比したグラフである。
【符号の説明】
１４  物品表面（翼形部）
１６，１８  離散局部表面領域
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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