(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アスベストを含む廃材と固体材料とを撹拌混合することによって廃材及び固体材料を粉砕し、その後、リチウム（Ｌｉ）、ナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）、ルビジウム（Ｒｂ）、セシウム（Ｃｓ）、フランシウム（Ｆｒ）、ベリリウム（Ｂｅ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、バリウム（Ｂａ）、ラジウム（Ｒａ）のいずれか一種又はこれらの混合物と硫黄とをイオン結合させた硫化水溶液を主成分とする処理剤、或いは、リチウム（Ｌｉ）、ナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）、ルビジウム（Ｒｂ）、セシウム（Ｃｓ）、フランシウム（Ｆｒ）、ベリリウム（Ｂｅ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、バリウム（Ｂａ）、ラジウム（Ｒａ）のいずれか一種又はこれらの混合物の多硫化物の水溶液を主成分とする処理剤と混合することを特徴とする廃材の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アスベストを含む廃材の処理方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
アルカリガラス体又はアルカリガラス体に金属素材を含有する結晶体を含む材料は、繊維状のアスベスト（石綿）に代表されるように、建設資材として多用されている。特に、アスベストは、耐久性、耐熱性、耐薬品性、電気絶縁性などの特性に優れるとともに安価であることから幅広い用途で使用されている。
【０００３】
ところが、建設資材として多用された繊維体が飛散して人体内に吸引されると、健康を害するおそれがあることから、使用を禁止する対策が講じられるとともに、既に建設資材として使用された廃材の処理が講じられている（たとえば、特許文献１参照。）。
【特許文献１】特開２００５−２７９５８９公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、従来のアルカリガラス体又はアルカリガラス体に金属素材を含有する結晶体を含む廃材の処理方法は、大掛かりな設備を要し、高価な処理となっており、しかも、アルカリガラス体又は金属素材などが含有された建設資材を構造物から剥離して廃材とする作業中に、繊維体が飛散してしまい、作業者や環境に害を及ぼすおそれがあった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
そこで、請求項１に係る本発明では、廃材の処理方法として、アスベストを含む廃材と固体材料とを撹拌混合することによって廃材及び固体材料を粉砕し、その後、リチウム（Ｌｉ）、ナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）、ルビジウム（Ｒｂ）、セシウム（Ｃｓ）、フランシウム（Ｆｒ）、ベリリウム（Ｂｅ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、バリウム（Ｂａ）、ラジウム（Ｒａ）のいずれか一種又はこれらの混合物と硫黄とをイオン結合させた硫化水溶液を主成分とする処理剤、或いは、リチウム（Ｌｉ）、ナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）、ルビジウム（Ｒｂ）、セシウム（Ｃｓ）、フランシウム（Ｆｒ）、ベリリウム（Ｂｅ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、バリウム（Ｂａ）、ラジウム（Ｒａ）のいずれか一種又はこれらの混合物の多硫化物の水溶液を主成分とする処理剤と混合することにした。
【発明の効果】
【００１３】
そして、本発明では、以下に記載する効果を奏する。
【００１４】
すなわち、本発明では、アスベストを含む廃材と固体材料とを撹拌混合することによって廃材及び固体材料を良好に粉砕することができる。
【００１５】
しかも、本発明では、粉砕した廃材及び固体材料と処理剤とを混合することにしているために、廃材に含有されるアスベストをアルカリ分解することによって結晶崩壊させて改質させた状態で固定化させることができる。
【００１６】
特に、粉砕前に、廃材に処理剤を含浸させた場合には、廃材を建造物から剥離する作業中や廃材を粉砕する作業中にアスベストが飛散するのを未然に防止することができる。
【００１７】
また、固体材料を破砕した後に分粒し、所定サイズ以上の破砕固体材料を廃材と撹拌混合し、その後、所定サイズ未満の破砕固体材料を添加した場合には、廃材の粉砕に寄与する所定サイズ以上の破砕固体材料だけを用いて廃材の粉砕を行うことができるとともに、所定サイズ未満の固体材料はさらなる粉砕をしないでも処理剤によって良好に処理できるので、廃材及び固体材料の処理効率を向上させることができる。
【００１８】
また、破砕用の固体材料として重金属を含有するスラグを用いた場合には、スラグに含有される重金属を固定化させることができる。また、廃材と処理剤との混合によって生成される処理物をスラグに含有される鉄分によって安定化させることができるとともに、製鋼廃棄物であるスラグを有効に利用することができ、スラグの処理をも同時に行うことができる。
【００１９】
また、廃材と処理剤との混合時に、アルカリ金属体を添加した場合には、廃材及びスラグと処理剤との混合時の反応を安定化させることができる。
【００２０】
また、廃材と処理剤との混合後に、中性化させた場合には、廃材及びスラグと処理剤との混合によって生成される処理物を長期間安定化させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明に係る廃材の処理方法は、アルカリガラス体又はアルカリガラス体に金属素材を含有する結晶体を含む廃材と破砕した固体材料とを撹拌混合することによって廃材及び固体材料を粉砕し、その後、処理剤と混合して、廃材に含有されるアルカリガラス体又は金属素材の微細な繊維体をアルカリ分解することによって結晶崩壊させて改質させた状態で固定化させることができるものである。
【００２２】
処理剤としては、第１族又は第２族の金属体のいずれか一種又はこれらの混合物と硫黄とをイオン結合させた硫化水溶液を主成分とするものが用いられる。また、第１族又は第２族の金属体のいずれか一種又はこれらの混合物の多硫化物の水溶液を主成分とするものも用いられる。さらに、上記いずれか一方又は混合液に水酸化金属の水溶液又は水酸化金属の微粒子を含有する水溶液を添加したものでもよい。
【００２３】
また、破砕用の固体材料としては、自然石やスラグ粒子などを用いることができる。
【００２４】
ここで、繊維状被処理物とは、アスベストを代表とする繊維状の天然鉱物や金属繊維などを指す。
【００２５】
また、第１族の金属体は、リチウム（Ｌｉ）、ナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）、ルビジウム（Ｒｂ）、セシウム（Ｃｓ）、フランシウム（Ｆｒ）のいずれかを指し、第２族の金属体は、ベリリウム（Ｂｅ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、バリウム（Ｂａ）、ラジウム（Ｒａ）のいずれかを指し、その他のアルカリ金属体は、消石灰や生石灰やこれらの混合物などの単体又は加水や加熱などによってアルカリ金属化する物質を指し、硫化水溶液とは、硫化リチウム（Li2S）、硫化ナトリウム（Na2S）、硫化カリウム（K2S）、硫化ルビジウム（Rb2S）、硫化セシウム（Cs2S）、硫化フランシウム（Fr2S）、硫化ベリリウム（BeS）、硫化マグネシウム（MgS）、硫化カルシウム（CaS）、硫化ストロンチウム（SrS）、硫化バリウム（BaS）、硫化ラジウム（RaS）の水溶液を指し、多硫化物の水溶液とは、硫化リチウム（Li2SX）、硫化ナトリウム（Na2SX）、硫化カリウム（K2SX）、硫化ルビジウム（Rb2SX）、硫化セシウム（Cs2SX）、硫化フランシウム（Fr2SX）、硫化ベリリウム（BeSX）、硫化マグネシウム（MgSX）、硫化カルシウム（CaSX）、硫化ストロンチウム（SrSX）、硫化バリウム（BaSX）、硫化ラジウム（RaSX）のｘ＝６〜12の水溶液を指し、水酸化金属とは、水酸化リチウム（Li2OH）、水酸化ナトリウム（Na2OH）、水酸化カリウム（K2OH）、水酸化ルビジウム（Rb2OH）、水酸化セシウム（Cs2OH）、水酸化フランシウム（Fr2OH）、水酸化ベリリウム（BeOH）、水酸化マグネシウム（MgOH）、水酸化カルシウム（CaOH）、水酸化ストロンチウム（SrOH）、水酸化バリウム（BaOH）、水酸化ラジウム（RaOH）を指す。
【００２６】
また、第１族又は第２族の金属体のいずれか一種又はこれらの混合物と硫黄とをイオン結合させた硫化水溶液や、第１族又は第２族の金属体のいずれか一種又はこれらの混合物の多硫化物の水溶液や、水酸化金属の水溶液又は水酸化金属の微粒子を含有する水溶液は、公知の化学反応を用いて生成することができる。
【００２７】
特に、多硫化物（但し、Sx（ｘ＝６〜１２））を安定かつ安全に生成する方法としては、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウムのいずれか又はこれらの混合物と硫黄とを密閉容器内で蒸気の排出をすることなく98℃〜345℃の高圧下で撹拌混合しながら反応させることによって生成する方法がある。
【００２８】
たとえば、水酸化カルシウムと硫黄とを用いた場合には、消石灰と硫黄と水とを混合することによって生成でき、このとき、
Ca(OH)2→Ca++＋２OH-
Ca++＋S→CaS
の反応が起こる。
このCaSは、
２CaS＋４OH-→H2S＋Ca(OH)2＋S＋Ca＋O2
となる。
【００２９】
ここで、従来の製法では、一部の硫化水素及び酸素が蒸気として大気に開放されていたが、本発明では、この反応を密閉容器内で行わせることで蒸気の排出をしないようにしている。
【００３０】
そのため、上記反応が正確に進んで、
H2S＋Ca(OH)2＋S＋Ca→Ca(HS)2＋Ca(OH)2
となる。
【００３１】
また、CaSは、
２CaS＋２H2O→Ca(HS)2＋Ca(OH)2
となる。
【００３２】
さらに、CaSは、
CaS＋（ｘ−１）S→CaSx
となって、CaSx（ｘ＝６）が安定して生成される。
【００３３】
これは、水酸化カルシウムを用いた場合に限られず、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウムのいずれか又はこれらの混合物を用いた場合でも、Sx（ｘ＝６）を含有する処理剤を安定して生成できる。
【００３４】
特に、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウムのいずれか又はこれらの混合物と硫黄とを硫黄の粒子表面に付着したカリウム、マグネシウム、カルシウム、又はナトリウムを破砕し剥離させるように撹拌混合しながら反応させることによって多硫化物（但し、Sx（ｘ＝６））を主成分とする処理剤をより安定して生成することができる。
【００３５】
また、硫黄の溶解温度以上の温度で反応を行わせた場合には、多硫化物（但し、Sx（ｘ＝８））を主成分とする処理剤を安定して生成することができる。
【００３６】
また、硫黄と熱水との混合液に、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウムのいずれか又はこれらの混合物を所定量連続的に混入させた場合には、多硫化物（但し、Sx（ｘ＝８〜１０））を主成分とする処理剤を安定して生成することができる。
【００３７】
また、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウムのいずれか又はこれらの混合物と硫黄と熱水との混合液に低温環境下（−２０℃〜０℃）で消石灰を混入させた場合には、多硫化物（但し、Sx（ｘ＝６〜１２））を主成分とし、被処理物を固化することができるミルク状の固化剤を含んだ処理剤を安定して生成することができる。
【００３８】
また、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウムのいずれか又はこれらの混合物と硫黄と熱水との混合液に低温環境下（−３０℃〜−２５℃）でカルシウムを混入させた場合には、多硫化物（但し、Sx（ｘ＝８））を主成分とする処理剤を安定して生成することができる。
【００３９】
また、予め１００μ以下（好ましくは、５０μ以下）に粉砕した硫黄と、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウムのいずれか又はこれらの混合物を粉体又はシルト状態で用いた場合には、多硫化物（但し、Sx（ｘ＝１０〜１２））を主成分とする処理剤を安定して生成することができる。
【００４０】
また、処理剤は、廃棄物であるアルカリ灰を原料として生成することもできる。たとえば、アルカリ灰としてフライアッシュ（炭種;マッセルブルグ50％、ドレイトン50％の混焼により発生したもので、アルカリ度ＰＨ13.5）を用い、フライアッシュ20重量部、硫黄20重量部、水100重量部の配合比とし、まず、フライアッシュ20重量部と水100重量部を反応缶に入れ、上蓋を閉じ、混合機を作動させて10分程度混合する。
【００４１】
次に、安全弁を設定し上限反応圧力として排気圧を約10kg/cm2にセットし炉体冷却排水バルブ及び冷却バルブを開放するとともに冷却水入口バルブを開放して通水する。
【００４２】
次に、反応中の蒸発を抑えるために、エアーコンプレッサーによる加圧によって2.5kg/cm2程度の予圧をかける。
【００４３】
次に、バーナに点火して、圧力計と温度計とを確認し、混合しながら昇温する。この時に、圧力は10kg/cm2以下とし、温度計の表示が110℃に達してから、約30分間混合反応させる。
【００４４】
次に、バーナを停止し、圧力計が下降するまで放置し、安定したら排気弁により最終残圧を完全に排出し、大気圧と同化させる。
【００４５】
次に、混合機を停止させ、排出バルブを開放して、沈澱物及び液体を排出して、これらを回収する。
【００４６】
次に、回収物を冷却し、沈澱分離し薬液と沈澱物を得る。ここでは、薬液130重量部と沈澱物20重量部を得ることができた。
【００４７】
また、回収された薬液は、多硫化カルシウムを含有しており、液比重が1.2g/ccで黄緑色のpH10の液体であった。
【００４８】
また、原料とし焼却場飛灰ＰＨ13.5を用いたところ、多硫化カルシウムを含有した液比重が1.15g/ccの茶色のpH11の液体を得た。
【００４９】
このようにして生成した液体、さらには沈殿物の水溶液を処理剤として用いることができる。
【００５０】
このように、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、シリカを含有する物質である飛灰を原料として処理剤を生成した場合には、原料に含有されるカルシウム、マグネシウム、アルミニウム、シリカによって、ゲーレナイト（2CaO・Al2O3・SiO2）、アーノサイト（CaO・Al2O3・2SiO2）、メルビナイト（3CaO・MgO・2SiO2）、アケルマナイト（2CaO・MgO・2SiO2）、モンチセライト（CaO・MgO・SiO2）、ランキナイト（3CaO・2SiO2）、ダイカルシウムシリケート（2CaO・SiO2）、クラストナイト（CaO・SiO2）、スビネル（MgO・Al2O3）、リューサイト（(K2O・N2O)・Al2O3・SiO2）を含有する重組成体からなる処理剤を生成することができる。
【００５１】
そして、上記pH10の薬液30重量部とpH11の薬液5重量部とをそれぞれ用いて、スラグ粒子（鉛含有量1300mg/kg/dry、溶出値12mg/L）100重量部及び調整水40重量部を混合したところ、環告46号（溶出試験）に従って分析すると、上記pH10の薬液を用いた場合には、鉛溶出12mg/Lから0.005mg/Lに低減され、また、上記pH11の薬液を用いた場合には、鉛溶出12mg/Lから0.001/mg/L以下に低減され、最も固定化が困難な鉛を固定化することができ、重金属安定剤としての十分な効果を発揮することが確認された。
【００５２】
また、上記の処理剤は、繊維状被処理物の表面に塗布したり、繊維状被処理物を含浸させたりすることによって、繊維状被処理物の内部に浸透し、繊維状被処理物の固定化を行うことができる。たとえば、アスベストを使用した天井に塗布したところ、塗布前の室内での石綿濃度が132本／Lであったのが０本／Lに減少することが観察された。これは、アスベストがアルカリ分解によって改質されたために、アスベストとしてカウントされる飛散物が全く観察されなくなったものと考えられる。
【００５３】
特に、柱や梁などの金属構造物の表面に付着した繊維状被処理物に対して、内部の金属構造物の表面に至る量の固化剤を塗布し又は含浸させた場合には、金属構造物の表面を酸化金属から硫化金属に変質させることができ、これにより金属構造物の防錆効果を得ることができる。
【００５４】
また、処理剤に界面活性剤を添加した後に被処理物に塗布し又は含浸させることによって、固定化処理時の処理剤の浸透性能を向上させることができる。
【００５５】
また、処理剤に水分を添加して比重を調整した後に被処理物に塗布し又は含浸させることによって、処理剤の浸透性や強度を調節することができる。たとえば、上記の多硫化カルシウムを含有した薬液の場合に、アスベストの固定化後に除去する施工においては、強度よりも浸透性を重視して1.05g/cc〜1.1g/ccに調整し、通常の固定化処理においては、1.1g/cc〜1.2g/ccに調整し、劣化の激しいアスベストの固定化処理においては、強度を重視して1.2g/cc〜1.35g/ccに調整する。
【００５６】
また、水酸化金属の水溶液又は水酸化金属の微粒子を含有する水溶液は、処理剤に添加した後に被処理物に塗布し又は含浸させてもよく、水酸化金属の水溶液又は水酸化金属の微粒子を含有する水溶液と固化剤とを同時に被処理物に吹き付けることによって処理剤に添加しながら被処理物に塗布し又は含浸させるようにしてもよい。
【００５７】
また、処理剤に糊剤を添加した後又は添加しながら被処理物に塗布し又は含浸させることによって、処理剤の付着性能を向上させることができる。
【００５８】
また、処理剤を被処理物に塗布し又は含浸させた後に自然乾燥又は強制乾燥によって硫黄を結晶化させて被処理物の固定化を行うようにしてもよい。
【００５９】
この場合には、繊維状被処理物の内部及び表面に硫黄の結晶体が針状に成長し、強度を向上させることができる。
【００６０】
また、繊維状被処理物の表面に形成された処理剤の膜に乾燥によって線状の隙間が形成されても、この隙間から硫黄の結晶体が針状に成長し、隙間を閉塞することができ、これによっても強度を向上させることができる。さらに、塗料などで上塗りして針状の結晶体を潰すことによって隙間を完全に閉塞することができる。
【００６１】
本発明では、まず、上記したようにアルカリガラス体又はアルカリガラス体に金属素材を含有する結晶体を含む廃材に処理剤を含浸させておき、その後、廃材を建造物から剥離する。
【００６２】
一方、本発明では、製鋼廃棄物である固体材料を破砕して、所定サイズ（たとえば、1mm）以上の粒状の破砕固体材料と所定サイズ未満の粉状の破砕固体材料とに分粒しておく。
【００６３】
そして、所定サイズ以上の破砕固体材料とアルカリガラス体又はアルカリガラス体に金属素材を含有する結晶体を含む廃材とを撹拌混合する。これにより、廃材及び固体材料を粉砕する。
【００６４】
その後、粉砕した廃材及び固体材料に所定サイズ未満の破砕固体材料を添加し、さらに、上記の処理剤を混合する。この廃材と処理剤との混合時には、アルカリ金属体も添加する。
【００６５】
この廃材と処理剤との混合後は、生成物を中性化（PH6〜PH9）させておく。中性化の方法は、酸の添加でもよく、電気的分解や荷電によるものでもよい。
【００６６】
これにより、本発明では、アルカリガラス体又はアルカリガラス体に金属素材を含有する結晶体を含む廃材と破砕した固体材料とを撹拌混合することによって廃材及び固体材料を良好に粉砕することができる。
【００６７】
しかも、粉砕した廃材及び固体材料と処理剤とを混合することにしているために、廃材に含有されるアルカリガラス体又は金属素材の微細な繊維体をアルカリ分解することによって結晶崩壊させて改質させた状態で固定化させることができる。
【００６８】
特に、粉砕前に、廃材に処理剤を含浸させた場合には、廃材を建造物から剥離する作業中や廃材を粉砕する作業中にアルカリガラス体又は金属素材の微細な繊維体が飛散するのを未然に防止することができる。
【００６９】
また、固体材料を破砕した後に分粒し、所定サイズ以上の破砕固体材料を廃材と撹拌混合し、その後、所定サイズ未満の破砕固体材料を添加した場合には、廃材の粉砕に寄与する所定サイズ以上の破砕固体材料だけを用いて廃材の粉砕を行うことができるとともに、所定サイズ未満の固体材料はさらなる粉砕をしないでも処理剤によって良好に処理できるので、廃材及び固体材料の処理効率を向上させることができる。
【００７０】
また、破砕用固体材料としてスラグを用いた場合には、スラグに含有される重金属を固定化させることができる。また、廃材と処理剤との混合によって生成される処理物をスラグに含有される鉄分によって安定化させることができるとともに、製鋼廃棄物であるスラグを有効に利用することができ、スラグの処理をも同時に行うことができる。
【００７１】
また、廃材と処理剤との混合時に、アルカリ金属体を添加した場合には、廃材及びスラグと処理剤との混合時の反応を安定化させることができる。
【００７２】
また、廃材と処理剤との混合後に、中性化させた場合には、廃材及びスラグと処理剤との混合によって生成される処理物を長期間安定化させることができる。