(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ステロール類の生合成を阻害する農園芸用殺菌活性化合物と塩化鉄（III）六水和物，硫酸亜鉛七水和物及び硫酸鉄（II）七水和物から選ばれる金属塩類とを有効成分とすることを特徴とする農園芸用殺菌組成物。
【請求項２】
ステロール類の生合成を阻害する農園芸用殺菌活性化合物が、オキスポコナゾール−フマレート，ヘキサコナゾール，ミクロブタニル，プロピコナゾール，トリアジメフォン，エポキシコナゾール，フェンプロピジン，ピリフェノックス，ペフラゾエート，イプコナゾール，フルシラゾール，プロクロラズ及びフェナリモルから選ばれたものである請求項１の農園芸用殺菌組成物。
【請求項３】
ステロール類の生合成を阻害する農園芸用殺菌活性化合物と塩化鉄（III）六水和物，硫酸亜鉛七水和物及び硫酸鉄（II）七水和物から選ばれる金属塩類とを施用することを特徴とする農園芸用病原菌の殺菌方法。
【請求項４】
ステロール類の生合成を阻害する農園芸用殺菌活性化合物が、オキスポコナゾール−フマレート，ヘキサコナゾール，ミクロブタニル，プロピコナゾール，トリアジメフォン，エポキシコナゾール，フェンプロピジン，ピリフェノックス，ペフラゾエート，イプコナゾール，フルシラゾール，プロクロラズ及びフェナリモルから選ばれたものである請求項３の農園芸用病原菌の殺菌方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、農園芸用殺菌活性化合物と金属塩類とを有効成分とする農園芸用殺菌組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
農園芸作物の栽培では、農園芸作物病原菌による栽培植物，農生産物の品質の低下，収量の減少などを防ぐために、種々の農園芸用殺菌活性化合物（以下、「殺菌活性化合物」とも称す。）が使用されているが、気象，環境，誤用などが原因となって作物に薬害が発生することがある。
そのため、例えば、特公昭４７−６４０号公報では、「殺菌活性化合物であるマンネブ（maneb）」と「水溶性亜鉛塩又は水溶性カドミウム塩」とを含有する組成物とすることによって、殺菌活性化合物の作物に対する薬害を軽減した農園芸用殺菌組成物を得られることが記載されている。
しかし、金属塩類が、ステロール類の生合成を阻害する農園芸用殺菌活性化合物（以下、「ＳＢＩ剤」とも称する。）の作物に対する薬害を軽減できることは知られていなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、ＳＢＩ剤（ステロール類生合成を阻害する農園芸用殺菌活性化合物）と金属塩類とを有効成分とする農園芸用殺菌組成物を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記の課題を解決するために検討した結果、ＳＢＩ剤と金属塩類とを有効成分とする農園芸用殺菌組成物が、農園芸作物病原菌による栽培植物，農生産物の品質の低下，収量の減少などを顕著に防ぐことができることがわかった。
即ち、本発明は、次の通りである。
第１の発明は、ＳＢＩ剤と金属塩類とを有効成分とする農園芸用殺菌組成物に関するものである。
第２の発明は、ＳＢＩ剤と金属塩類とを施用することを特徴とする農園芸用病原菌の殺菌方法に関するものである。
【０００５】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の農園芸用殺菌組成物において使用できるＳＢＩ剤は、ステロール類生合成を阻害する農園芸用殺菌活性を有する化合物であれば特に制限されない。
ＳＢＩ剤としては、例えば、チルト（Propiconazole／一般名），バイレトン（Triadimefon／一般名），エピック（Epoxiconazole／一般名），ラリー（Myclobutanil／一般名），トリフミン（Trifurumizole／一般名），アンビル（Hexaconazole／一般名），Punch（Flusilazole／一般名），サブロール（Triforin／一般名），ルビゲン（Fenarimol／一般名），バイコラール（Bitertanol／一般名），スポルタック（Prochloraz／一般名），マネージ（Imibenconazole／一般名），ボジクロール（Pyrifenox／一般名），ヘルシード（Pefurazoate／一般名），アルト（Cyproconazole／一般名），シルバキュア（Tebuconazole／一般名），テクリード（Ipconazole／一般名），スコア（Difenconazole／一般名），オーシャイン（Oxspoconazole−fumalate［オキスポコナゾール−フマレート］／一般名），Fungaflor（Imazalil／一般名），Baytan（Triadimenol／一般名），SUMI−8（Diniconazole／一般名），Trimidal（Nuarimol／一般名），Rodewod（Azaconazole／一般名），Topas（Penconazole／一般名），Impact（Flutriafol／一般名），Enable（Fenbuconazole／一般名），Arpege（Tetraconazole／一般名），Triticonazole（Premis／一般名），Granit（Bromuconazole／一般名），Castellan（Fluquinconazole／一般名），Caramba（Metoconazole／一般名），Malprex（Fenarimol／一般名），Corona（Pyrifenox／一般名），Corbel（Fenpropimorph／一般名）などを挙げることができる。
【０００６】
好ましいＳＢＩ剤は、オキスポコナゾール−フマレート，ヘキサコナゾール，ミクロブタニル，プロピコナゾール，トリアジメフォン，エポキシコナゾール，フェンプロピジン，ピリフェノックス，ペフラゾエート，イプコナゾール，フルシラゾール，プロクロラズ及びフェナリモルである。
オキスポコナゾール−フマレート（一般名）（商品名；オーシャイン）は、特開平７−３０４７７４に記載の合成方法によって入手することができる。
ヘキサコナゾール（一般名）（商品名；アンビル），ミクロブタニル（一般名）（商品名；ラリー），プロピコナゾール（一般名）（商品名；チルト），トリアジメフォン（一般名）（商品名；バイレトン），エポキシコナゾール（一般名）（商品名；エピック），フェンプロピジン（一般名）（商品名；ターン），ピリフェノックス（一般名）（商品名；ポジグロール），ペフラゾエート（一般名）（商品名；ヘルシード），イプコナゾール（一般名）（商品名；テクリード），フルシラゾール（一般名）（商品名；ナスター），プロクロラズ（一般名）（商品名；スポルタック），フェナリモル（一般名）（商品名；ルビゲン）などは、市販品を入手して使用することができる。
【０００７】
本発明の農園芸用殺菌組成物において使用できる金属塩類とは、典型元素或いは遷移元素とアルカリ金属，アルカリ土類金属，ハロゲン元素などから構成される金属塩類を総称するものである。
金属塩類の具体例としては、例えば、塩化鉄(III)六水和物，塩化鉄(II)四水和物，くえん酸アンモニウム鉄(III)，硫酸アンモニウム鉄(II)六水和物，乳酸鉄(II)三水和物，硝酸鉄(III)九水和物，しゅう酸鉄(II)二水和物，硫酸鉄(II)七水和物，硫酸銅(II)五水和物，酢酸銅(II)一水和物，塩化銅(II)二水和物，水酸化銅(II)，硝酸銅(II)三水和物，塩基性硫酸銅(II)，硫化銅(II)，臭化銅(II)，よう化銅(I)，塩化亜鉛，酢酸亜鉛二水和物，塩基性炭酸亜鉛，よう化亜鉛，乳酸亜鉛三水和物，硝酸亜鉛六水和物，硫酸亜鉛七水和物，サリチル酸亜鉛三水和物，りん酸亜鉛四水和物，酢酸マンガン(II)四水和物，炭酸マンガン(II)，塩化マンガン(II)四水和物，ぎ酸マンガン(II)二水和物，硝酸マンガン(II)六水和物，硫酸マンガン(II)五水和物，硫酸アンモニウムマンガン(II)六水和物，りん酸マンガン(II)一塩基性四水和物，ほう酸マンガン(II)，しゅう酸マンガン(II)０．５水和物，過マンガン酸カリウム，硫酸アンモニウムアルミニウム十二水和物，塩化アルミニウム(III)六水和物，水酸化アルミニウム，硝酸アルミニウム九水和物，硫酸カリウムアルミニウム十二水和物，硫酸ナトリウムアルミニウム十二水和物，ぎ酸銅（II）四水和物，クエン酸第二鉄，クエン酸銅（II）２．５水和物，シュウ酸銅（II）０．５水和物，フマル酸鉄（II），リン酸鉄（III），塩化第二鉄六水和物，塩化二アンモニウム銅（II）二水和物，塩基性硫酸銅，酢酸マンガン四水和物，酢酸銅，二リン酸鉄（III）溶性，硫酸第二鉄，硫酸二アンモニウム鉄（II）六水和物，硫酸マンガン（II）五水和物，ぎ酸銅（II）四水和物など挙げることができるが；好ましくは、塩化鉄（III）六水和物，硫酸銅（II）五水和物，硫酸亜鉛七水和物及び硫酸鉄（II）七水和物である。
【０００８】
本発明における金属塩類と殺菌活性化合物とを施用する方法は、殺菌活性化合物の薬害が施用農作物に現れない時期までに金属塩類を施用しておけばよいが；好ましくは、殺菌活性化合物を施用農作物に施用するまでに金属塩類を施用するのがよく；さらに好ましくは、殺菌活性化合物と金属塩類とを有効成分とする殺菌組成物として施用するのがよい。
殺菌組成物として施用する時の殺菌活性化合物と金属塩類との使用割合は、本発明の目的を達成できる限り特に限定されず、本発明で使用する農園芸用殺菌活性化合物の種類，施用農作物の種類に応じてそれぞれ最適な重量比を選択できるが；好ましくは、殺菌活性化合物：金属塩類＝（１重量部：５００重量部）〜（５００重量部：１重量部）である。
【０００９】
本発明で、殺菌活性化合物と金属塩類とを製剤時混合または施用時混合して処理する場合には、各種の界面活性剤，添加剤等を加用し、水和剤，液剤，乳剤，顆粒水和剤，顆粒水溶剤，懸濁剤，乳濁剤，サスポエマルジョン，マイクロエマルジョン，粉剤，粒剤，ゲル剤などの剤型にして使用することができる。
本発明において使用できる農園芸作物は、特に制限されず、例えば、インゲン，エンドウ，アズキ，ダイズ，ピーマン，ハクサイ，バラ，レタス，ゴボウ，キク，チャ，ナス，タバコ，コムギ，ライムギ，トウモロコシ，キャベツ，ナタネ，ダイコン，ブロッコリー，カブ，ナバナ，カボチャ，テンサイ，ホウレンソウ，サツマイモ，キュウリ，イチゴ，メロン，ブドウ，スイカなどを挙げることができる。
【００１０】
【実施例】
以下に本発明を実施例，試験例及び比較例によって具体的に説明する。なお、これらの実施例は、本発明の範囲を限定するものではない。
【００１１】
実施例１
オキスポコナゾール〔ビス［（ＲＳ）−３−［２，４，４−トリチメル−２−（３−クロロフェニルプロピル）オキサゾリジン−３−イルカルボニル］イミダゾリウム］〕フマレート剤２０重量部、塩化鉄（III）六水和物８重量部、界面活性剤商品名：ハイマール２０２６、松本油脂製薬（株））４重量部、界面活性剤（商品名：ＳＵＮ-X Ｐ-２５２、日本製紙（株））２重量部、界面活性剤（商品名：マーベリン  Ｗ-５０、松本油脂製薬（株））２重量部、無機質微粉体（商品名：カオリンクレーＮｏ．１５、カナヤ興産（株））５９重量部、珪藻土（昭和化学工業（株））５重量部を添加後、分析用粉砕器を用いて混合粉砕し、１００重量部の水和剤を製造した。
【００１２】
実施例２
オキスポコナゾール〔ビス［（ＲＳ）−３−［２，４，４−トリチメル−２−（３−クロロフェニルプロピル）オキサゾリジン−３−イルカルボニル］イミダゾリウム］〕フマレート剤２０重量部、硫酸銅（II）五水和物０.７重量部、界面活性剤商品名：ハイマール２０２６、松本油脂製薬（株））４重量部、界面活性剤（商品名：ＳＵＮ-X Ｐ-２５２、日本製紙（株））２重量部、界面活性剤（商品名：マーベリン  Ｗ-５０、松本油脂製薬（株））２重量部、無機質微粉体（商品名：カオリンクレーＮｏ．１５、カナヤ興産（株））６６.３重量部、珪藻土（昭和化学工業（株））５重量部を添加後、分析用粉砕器を用いて混合粉砕し、１００重量部の水和剤を製造した。
【００１３】
実施例３
オキスポコナゾール〔ビス［（ＲＳ）−３−［２，４，４−トリチメル−２−（３−クロロフェニルプロピル）オキサゾリジン−３−イルカルボニル］イミダゾリウム］〕フマレート剤２０重量部、界面活性剤（商品名：Ｓｏｒｐｏｌ５０９６、東邦化学（株））２重量部、界面活性剤（商品名：ＳＯＰＲＯＰＨＯＲＳ４０／ｐ、ローディア日華（株）製）１０重量部、界面活性剤（商品名：サンエキスｐ−２５２  日本製紙（株））７重量部、無機質微粉体（商品名：カオリンクレーＮｏ．１５、カナヤ興産（株））６０重量部、珪藻土（昭和化学工業（株）製）１重量部を添加後、分析用粉砕器を用いて混合粉砕し、１００重量部の水和剤を製造した。
【００１４】
〔試験例〕
本発明の効果を試験例にて説明する。但し、試験例で用いた殺菌剤組成物は実施例１〜実施例３に従って製剤したものである。
試験例１
実施例３に示した組成のオキスポコナゾール〔ビス［（ＲＳ）−３−［２，４，４−トリチメル−２−（３−クロロフェニルプロピル）オキサゾリジン−３−イルカルボニル］イミダゾリウム］〕フマレート水和剤を散布液中濃度が４００ｐｐｍとなるように秤量した。
次ぎに、塩化鉄（III）六水和物，硫酸銅（II）五水和物，硫酸亜鉛七水和物及び硫酸鉄（II）七水和物をそれぞれ所定濃度となるように秤量して加えた後、展着剤（商品名：ネオエステリン、クミアイ化学工業株式会社製）６０ｐｐｍを含む水道水を用いて十分に混合して散布液を作成した。
ポット植え１．５葉期キュウリ（品種：Ｓｈａｒｐ  １）にポットあたり散布液１５ｍｌを１回散布し、散布後７日目における薬害の発生状況を次に示す調査基準に従って判定した。
なお、試験は３反復で行い、その試験結果の平均値を算出して判定した。
【００１５】
〔薬害の調査基準〕
−：未試験
０：薬害なし
１：わずかな葉枯れ（ネクロシス）、展開葉の奇形、実用上問題なし。
２：若干の葉枯れ（ネクロシス）、展開葉の奇形、実用上問題なし。
３：実用上問題となる葉枯れ（ネクロシス）、展開葉の奇形。
４：明かな葉枯れ（ネクロシス）、展開葉の奇形、実用上問題となる。
５：著しい葉枯れ（ネクロシス）、展開葉の奇形、実用上問題となる。
その結果を表１に示す。
【００１６】
【表１】
0004540166.tif 000002
【００１７】
試験例２
実施例３に示した組成のオキスポコナゾール〔ビス［（ＲＳ）−３−［２，４，４−トリチメル−２−（３−クロロフェニルプロピル）オキサゾリジン−３−イルカルボニル］イミダゾリウム］〕フマレート水和剤、市販アンビル（ヘキサコナゾール／一般名）フロアブル剤及びラリー（ミクロブタニル／一般名）水和剤を散布液中濃度が４００ｐｐｍとなるように秤量した。
次ぎに、塩化鉄（III）六水和物，硫酸銅（II）五水和物をそれぞれ所定濃度となるように秤量して加えた後、展着剤（商品名：ネオエステリン、クミアイ化学工業株式会社製）６０ｐｐｍを含む水道水を用いて十分に混合して散布液を作成した。
比較例として、金属塩を添加しない各SBI剤を散布液中濃度が４００ｐｐｍとなるように秤量して、実施例と同様に散布液を作成した。
ポット植え１．５葉期キュウリ（品種：Ｓｈａｒｐ  １）にポットあたり散布液１５ｍｌを１回散布し、散布後７日目における薬害の発生状況を判定した。
なお、試験は３反復で行ない、薬害の調査基準は試験例１に準ずる。
その結果を表２に示す。
【００１８】
【表２】
0004540166.tif 000003
【００１９】
試験例３
実施例１に示した組成のオキスポコナゾール〔ビス［（ＲＳ）−３−［２，４，４−トリチメル−２−（３−クロロフェニルプロピル）オキサゾリジン−３−イルカルボニル］イミダゾリウム］〕フマレート水和剤を散布液中濃度が４００ｐｐｍとなるように秤量した。
次ぎに、展着剤（商品名：ネオエステリン、クミアイ化学工業株式会社製）６０ｐｐｍを含む水道水を用いて十分に混合して散布液を作成した。
比較例として、金属塩を添加しない実施例３に示したオキスポコナゾールフマレート水和剤を散布液中濃度が４００ｐｐｍとなるように秤量して、実施例と同様に散布液を作成した。
ポット植え１．５葉期キュウリ（品種：Ｓｈａｒｐ  １）にポットあたり散布液１５ｍｌを１回散布し、散布後７日目における薬害の発生状況を判定した。
なお、試験は３反復で行ない、薬害の調査基準は試験例１に準ずる。
その結果を表３に示した。
【００２０】
【表３】
0004540166.tif 000004
【００２１】
試験例４
実施例３に示した組成のオキスポコナゾール〔ビス［（ＲＳ）−３−［２，４，４−トリチメル−２−（３−クロロフェニルプロピル）オキサゾリジン−３−イルカルボニル］イミダゾリウム］〕フマレート水和剤を散布液中濃度が４００ｐｐｍとなるように秤量した。
次ぎに、塩化鉄（III）六水和物を所定濃度となるように秤量して加えた後、展着剤（商品名：ネオエステリン、クミアイ化学工業株式会社製）６０ｐｐｍを含む水道水を用いて十分に混合して散布液を作成した。
比較例として、塩化鉄（III）六水和物を添加しない実施例３に示したオキスポコナゾール−フマレート水和剤Iを散布液中濃度が４００ｐｐｍとなるように秤量して、実施例と同様に散布液を作成した。
ポット植えの５葉期キヌサヤエンドウ（品種：成駒三十日）、４．５葉期エンドウ（品種：仏国大絹莢）及び２．５葉期ハクサイ（品種：野崎２号）にポットあたり散布液１５ｍｌを１回散布し、散布後７日目における薬害の発生状況を判定した。
なお、試験は３反復で行ない、薬害の調査基準は試験例１に準ずる。
その結果を表４に示す。
【００２２】
【表４】
0004540166.tif 000005
【００２３】
試験例５
実施例３に示した組成のオキスポコナゾール〔ビス［（ＲＳ）−３−［２，４，４−トリチメル−２−（３−クロロフェニルプロピル）オキサゾリジン−３−イルカルボニル］イミダゾリウム］〕フマレート水和剤、市販チルト（プロピコナゾール／一般名）乳剤，市販バイレトン（トリアジメフォン／一般名）水和剤，市販エピック（エポキシコナゾール／一般名）フロアブル剤，市販ターン（フェンプロピジン／一般名）乳剤，市販ポジグロール（ピリフェノックス／一般名）水和剤，市販ヘルシード（ペフラゾエート／一般名）乳剤，市販テクリード（イプコナゾール／一般名）フロアブル剤，市販ナスター（フルシラゾール／一般名）乳剤，市販スポルタック（プロクロラズ／一般名）乳剤及び市販ルビゲン（フェナリモル／一般名）水和剤を散布液中濃度が４００ｐｐｍとなるように秤量した。
次ぎに、塩化鉄（III）六水和物，硫酸銅（II）五水和物及び硫酸亜鉛七水和物をそれぞれ所定濃度となるように秤量して加えた後、展着剤（商品名：ネオエステリン、クミアイ化学工業株式会社製）６０ｐｐｍを含む水道水を用いて十分に混合して散布液を作成した。
比較例として、金属塩を添加しない各SBI剤を散布液中濃度が４００ｐｐｍとなるように秤量して、実施例と同様に散布液を作成した。
ポット植え１．５葉期キュウリ（品種：Ｓｈａｒｐ  １）にポットあたり散布液１５ｍｌを１回散布し、散布後７日目における薬害の発生状況を判定した。
なお、試験は３反復で行ない、薬害の調査基準は試験例１に準ずる。
その結果を表５に示す。
【００２４】
【表５】
0004540166.tif 000006
【００２５】
試験例６
実施例２に示した組成のオキスポコナゾール〔ビス［（ＲＳ）−３−［２，４，４−トリチメル−２−（３−クロロフェニルプロピル）オキサゾリジン−３−イルカルボニル］イミダゾリウム］〕フマレート水和剤を散布液中濃度が４００ｐｐｍとなるように秤量した。
次ぎに、展着剤（商品名：ネオエステリン、クミアイ化学工業（株））６０ｐｐｍを含む水道水を用いて十分に混合して散布液を作成した。
比較例として、無機金属塩を添加しない実施例３に示したオキスポコナゾール-フマレート水和剤を散布液中濃度が４００ｐｐｍとなるように秤量して、実施例と同様に散布液を作成した。
ポット植え１．５葉期キュウリ（品種：Ｓｈａｒｐ  １）にポットあたり散布液１５ｍｌを１回散布し、散布後７日目における薬害の発生状況を判定した。
なお、試験は３反復で行ない、薬害の調査基準は試験例１に準ずる。
その結果を表６に示した。
【００２６】
【表６】
0004540166.tif 000007
【００２７】
【発明の効果】
本発明の農園芸用殺菌組成物は、農園芸作物病原菌による栽培植物，農生産物の品質の低下，収量の減少などを顕著に防ぐことができるものである。