(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
隠蔽材と、アクリル樹脂エマルションと、水溶性高分子物質と、モルホリンと、水とを少なくとも含む水性修正液。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水性修正液に関するものであり、隠蔽性に優れ、経時分離が少なく、経時再分散性に優れ、修正液の乾燥後の再溶解性に優れる水性修正液に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、筆記具の筆跡や、タイプライターの印刷跡、乾式乾燥機による複写像などを隠蔽修正するものとして修正液が用いられている。この修正液には、溶剤として有機溶剤を用いている油性修正液と水を用いている水性修正液とがある。近年、有機溶剤の臭気の問題などから、水性修正液に対する市場の要望が強くなりつつある。
【０００３】
水性修正液は、特に、油性インキの筆跡やタイプライター等の印刷跡、乾式複写機による複写像などを隠蔽修正するためのものであって、酸化チタン等の隠蔽材と水と水溶性有機溶剤と樹脂エマルションとを含むものが知られている。
【０００４】
修正液の容器としては、容器のキャップ内側にハケが装着された塗布軸が付いているマニキュアタイプのボトル方式と、塗布部がハケ方式やボール方式や芯体方式などのペン型の生インキ方式が汎用されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
隠蔽材は、修正液中に微粒子状態に分散されている。そのため、長期間保管しておくと沈降する傾向がある。特に、隠蔽材として好ましく使用される酸化チタンは、その比重が大きいために経時的に沈降し、経時分離を発生する。そこで、通常は、金属製棒状物、金属製ボール等といった撹拌体を修正液と一緒に容器内に充填し、容器を振って経時分離した隠蔽材を再分散して使用している。
【０００６】
又、経時分離を抑制するために、酸化チタンなどの隠蔽材を表面処理したり、高分子凝集剤や無機塩の電解質などを使用してフロキュレーション化を図ったり、粘土鉱物や水溶性の増粘剤などを使用して粘度を高くするといった方法が試みられている。
【０００７】
しかしながら、特に、酸化チタンを隠蔽材として使用した場合、比重が大きいため、上記経時分離を低減させる方法を採用しても、その効果は十分でなく、液の上部に分離液が発生する。このため、液が薄い状態で筆跡を修正することになり、なかなか隠蔽されないという問題が発生する。
【０００８】
又、経時再分散性向上については、上記経時分離を抑制する方法と同様な方法が試みられているが、修正液のフロキュレーション化や増粘は、撹拌体の動きを悪くし、その結果、液の再分散性が悪くなる傾向にある。
【０００９】
更に、修正液を容器に充填して用いる場合、キャップを外したままで、放置しておくと、水性修正液でも、塗布部及び前軸内部まで乾燥し、固まってしまい、再使用不能になってしまう。そこで、乾燥後の再溶解性を向上するために、一般的には、エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類や、ソルビトール、グリセリン等の多価アルコール類を使用するが、塗布面の隠蔽性が悪くなり、又塗膜の乾燥も遅くなってしまう。
即ち、本発明は、長期間保管しても液の分離が少なく、液の再分散性に優れ、使用時いつでも隠蔽性の高い状態で使用でき、更には、修正液の乾燥後の再溶解性に優れる水性修正液を提供することを課題とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明は、隠蔽材と、アクリル樹脂エマルションと、水溶性高分子物質と、モルホリンと、水とを少なくとも含む水性修正液を要旨とするものである。
【００１１】
以下、本発明について説明する。
隠蔽材は、隠蔽性を付与するものであり、酸化チタンや酸化亜鉛などの隠蔽性の高い白色顔料を使用できるが、特に、酸化チタンが好適である。酸化チタンは、ルチル型とアナターゼ型のいずれも使用可能であり、市販品の一例を挙げると、堺化学工業（株）製のタイトーンＳＲ−１、同Ｒ−６５０、同Ｒ−３Ｌ、同Ｒ−７Ｅ、同Ｒ−５Ｎ、同Ａ−１１０、同Ａ−１５０、石原産業（株）製のタイペークＲ−５８０、同Ｒ−５６０、同Ｒ−９３０、同Ａ−１００、同Ａ−２２０、同ＣＲ−５８、チタン工業（株）製のクロノスＫＲ−３１０、同ＫＲ−３８０、同ＫＲ−４８０、同ＫＡ−１０、同ＫＡ−２０、同ＫＡ−３０、デュポンジャパンリミテッド製のタイピュアＲ−９００、同Ｒ−９３１、テイカ（株）製のチタニックスＪＲ−３００、同ＪＲ−６００Ａ、同ＪＲ−８００、同ＪＲ−８０１、独国、バイエル社製のバイエルチタンＲ−ＦＤ−１、同Ｒ−ＦＢ−３、同Ｒ−Ｄ等が挙げられる。
これらの酸化チタンは、１種又は２種以上混合して使用することができ、その使用量は、水性修正液全量に対して３０〜７０重量％が好ましい。
【００１２】
アクリル樹脂エマルションは、塗膜の定着性や強度を向上するため使用されるが、経時的な沈降層の安定剤としても使用される。その具体例として、日本合成ゴム（株）製のＪＳＲアクリルエマルションＡＥ３２２、同５１７、同５１３Ａ、同８１５、ヘキスト合成（株）製のモビニール７２７、同７４５、同７０５、同７６０、同８６０、同８６３、ローム・アンド・ハース・ジャパン（株）製のプライマルＡＣ−２２、同ＡＣ−６１、同ＡＣ−７３、同ＡＣ−３４４４、同ＡＣ−２２３５、日本カーバイト工業（株）製のニカゾールＲＸ−３８０、同ＲＸ−２８４Ａ、同５３３Ｋ、同ＲＸ−７４、同ＲＸ−３０１Ｃ、同ＲＸ−４１３Ａ、同ＲＸ−６３８Ａ等が挙げられる。
その使用量は、水性修正液全量に対して５〜１５重量％使用でき、好ましくは、７〜１０重量％である。
【００１３】
水溶性高分子物質は、顔料の定着剤、分散安定剤として使用されるが、本発明の修正液の乾燥後の再溶解性に寄与している。具体例を挙げると天然系樹脂では、アラビアガム、トラガントガム、グアーガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、カラギーナン、ゼラチン、ポリペプタイド、カゼイン、キサンタンガム、デキストラン、ウエランガム、ラムザンガム等が、半合成系樹脂では、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプン、グリコール酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等が、合成系樹脂では、水溶性ポリエステル樹脂、水溶性アクリル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー、ポリエチレンオキサイド、酢酸ビニル−ビニルピロリドン共重合体、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体などが、それぞれ挙げられる。
これらの水溶性樹脂は、単独で用いる他、二種以上を併用することも可能である。その使用量は、水性修正液全量に対して、２〜１０重量％が好ましい。
【００１４】
モルホリンは、水性修正液の状態調整剤、経時安定剤として使用するもので、即ち、経時的に沈降した沈降層の硬さをソフトにしたり、流動性を持たせたりする働きがある。その使用量は、水性修正液全量に対して、０．５〜１．５重量％使用でき、好ましくは、０．７〜１．０重量％である。
【００１５】
尚、上記した成分の他に、従来使用されている各種添加剤を用いることができる。例えば、紙などの被筆記面と色調を合わせるために着色顔料を併用したり、隠蔽力を向上させるためにシリカ粉、珪酸アルミニウム、炭酸カルシウムなどの体質顔料を併用しても良い。又、凍結安定性のため、グリコール類、グリコールエーテル類、多価アルコール類を併用しても良い。
更に、隠蔽材の分散安定性のために分散剤や沈降防止、粘度調整のために増粘剤、塗膜の硬さを調整するために可塑剤、塗布性能を良好にならしめるためにフロー向上剤やレベリング剤を適宜添加することができる。
【００１６】
本発明の水性修正液は、上記各成分をダイノーミル、ボールミル、アトライター、サンドグラインダー等の分散機を使用して分散混合することによって得られる。
【００１７】
【作用】
本発明の水性修正液が、経時的に分離が少なく、経時再分散性に優れ、更には、乾燥後の修正液の再溶解性に優れる理由は以下の通りである。
経時分離については、水溶性高分子物質の保護コロイド性とアクリル樹脂エマルションのゲル化能の相乗効果により、液全体がゲル状を形成し、顔料の経時沈降を抑制し、経時分離を抑えている。
経時再分散性については、上記のゲル状のものにモルホリンが作用し、ゲルの構造が崩れ、液の吐出を良くしたり、弱い力で崩れるような弱いゲルに変化することで、再分散性を向上している。
修正液の乾燥後の再溶解性については、アクリル樹脂エマルションの乾燥した皮膜は水に溶けにくいが、水溶性高分子物質を使用することにより、修正液が乾燥した場合、アクリル樹脂エマルションの乾燥した皮膜と皮膜の間に水と馴染みの良い水溶性高分子物質が入り込んだ形になり、水分が供給されたとき、水溶性高分子物質が溶解し水分が流れやすくなり、再溶解性が良くなっている。
【００１８】
【実施例】
実施例１
チタニックスＪＲ−８００（ルチル型酸化チタン、テイカ（株）製）          ５５重量部
プライマルＡＣ２２３５（アクリル樹脂エマルション、ローム・アンド・ハース・ジャパン（株
）製）                                                                    ８重量部
ポリペプタイドＰＡ−１０（２５重量％水溶液、（株）ニッピ製）            １０重量部
ジュリマーＡＴ−４１０（水溶性アクリル樹脂、日本純薬（株）製）        １．５重量部
ポイズ５３０（アニオン系界面活性剤、花王アトラス（株）製）            ０．３重量部
プロクセルＧＸＬ（１，２ベンゾチアゾリン３オン、防腐防黴剤：ゼネカ（株）製）
０．２重量部
モルホリン（有機アルカリ剤、日本乳化剤（株）製）                      ０．８重量部
水                                                                  ２４．２重量部
上記各成分をボールミルにて２４時間分散処理して水性修正液を得た。
【００１９】
実施例２
チタニックスＪＲ８００（ルチル型酸化チタン、テイカ（株）製）            １０重量部
タイトーンＲ５Ｎ（ルチル型酸化チタン、堺化学工業（株）製）              ５０重量部
プライマルＡＣ２２３５（アクリル樹脂エマルション、ローム・アンド・ハース・ジャパン（株
）製）                                                                    ９重量部
ディスコートＮ−１４（アニオン系界面活性剤、第一工業製薬（株）製）    ０．３重量部
プライマルＩ−１００（水溶性アクリル樹脂、ローム・アンド・ハース・ジャパン（株）製）
２重量部
モルホリン（有機アルカリ剤、日本乳化剤（株）製）                      ０．７重量部
プロクセルＧＸＬ（前述）                                              ０．２重量部
水                                                                  ２７．８重量部
上記各成分を実施例１と同様になして水性修正液を得た。
【００２０】
比較例１
実施例１においてモルホリンの代わりに水を用いた他は実施例１と同様になして水性修正液を得た。
【００２１】
比較例２
タイピュアＲ９３１（ルチル型酸化チタン、デュポンジャパンリミテッド製）  ５３重量部
ＪＳＲアクリルエマルションＡＥ−３２２（アクリル樹脂エマルション、日本合成ゴム（株
）製）                                                                    ８重量部
ディスコートＮ−１４（アニオン系界面活性剤、第一工業製薬（株）製）    ０．３重量部
ジュリマーＥＴ−４１０（水溶性アクリル樹脂、日本純薬（株）製）            ３重量部
水酸化ナトリウム５％水溶液                                            ０．８重量部
プロクセルＧＸＬ（前述）                                              ０．２重量部
水                                                                  ３４．７重量部
上記各成分を実施例１と同様になして水性修正液を得た。
【００２２】
比較例３
タイピュアＲ９３１（ルチル型酸化チタン、デュポンジャパンリミテッド製）  ５３重量部
ＪＳＲアクリルエマルションＡＥ−３２２（アクリル樹脂エマルション、日本合成ゴム（株
）製）                                                                  １１重量部
ディスコートＮ−１４（アニオン系界面活性剤、第一工業製薬（株）製）    ０．３重量部
アンモニア水（２８重量％）                                            ０．８重量部
プロクセルＧＸＬ（前述）                                              ０．２重量部
水                                                                  ３４．７重量部
上記各成分を実施例１と同様になして水性修正液を得た。
【００２３】
比較例４
タイトーンＲ５Ｎ（ルチル型酸化チタン、堺化学工業（株）製）              ６０重量部
ポイズ５３０（前述）                                                  ０．３重量部
プライマルＩ−１００（水溶性アクリル樹脂、ローム・アンド・ハース・ジャパン（株）製
）                                                                      １１重量部
ポリペプタイドＰＡ−１０（前述）                                          ９重量部
アミノメチルプロパノール（有機アルカリ剤、互応化学工業（株）製）          １重量部
プロクセルＧＸＬ（前述）                                              ０．２重量部
水                                                                  １８．５重量部
上記各成分を実施例１と同様になして水性修正液を得た。
【００２４】
以上、実施例１〜２、比較例１〜４で得られた水性修正液について、隠蔽性、経時分離再分散性、再溶解性について試験を行った。結果を表１に示す。
【００２５】
・隠蔽性試験：隠蔽率試験紙に上記水性修正液を５０μｍのアプリケーターを用いて塗布し、乾燥後、カラーコンピューターでＹ値を測定し、数１の数式に基づいて、隠蔽率を求める。
【００２６】
【数１】
0004599720.tif 000002
【００２７】
・経時分離試験：上記修正液をスクリューバイアル瓶に入れ、液の表面の高さを瓶の底から測定する。常温で３ヶ月放置後、分離液の高さを測定し、数２の数式に基づいて経時分離率を求める。
【００２８】
【数２】
0004599720.tif 000003
【００２９】
・再分散性試験：
（１）振り回数：上記修正液をスクリューバイアル瓶１０ｍｌとステンレスボールを入れ、常温３ヶ月放置後、キャップを下にして軽く振り、ボールが動いたときの振った回数を数える。
（２）再分散後の隠蔽率：更に、軽く１０回振り、上記隠蔽性試験で隠蔽率を測定する。
【００３０】
・再溶解性試験：上記修正液をぺんてる修正筆（ＺＬ９）〔後端ノック式ハケタイプ構造〕に４ｍｌ充填し、ノックして、液を出し、穂先に液をなじませ、キャップをしないで、横向けにして、常温で２４時間放置乾燥させる。乾燥後、ノックをしハケ部に水性修正液が滲んで出てきた時のノック回数を数える。
【００３１】
【表１】
0004599720.tif 000004
【００３１】
【発明の効果】
以上、詳細に説明したように、本発明の水性修正液は隠蔽性に優れることは勿論、経時分離が少なく、再分散性に優れ、さらに乾燥後の修正液の再溶解性に優れる修正液である。