(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
引張破断伸度が１８０％以上であり、引っ張り応力０．０２ＭＰａの下で温水（１００℃）に２時間浸漬後２４時間室温で放置した前後の白色度差が２５％以下であり、かつＧｓ（６０）が１３０％以下であり、アクリルゴム含有重合体（Ａ）７０〜９５質量％とアクリル系熱可塑性重合体（Ｂ）５〜３０質量％からなるアクリル樹脂組成物（Ｉ）１００質量部に、水酸基を有する重合体（ＩＩ）１〜４０質量部を添加してなるアクリルフィルム：
アクリルゴム含有重合体（Ａ）：アクリル酸アルキルエステル５０〜９９．９質量％、他の共重合可能なビニル単量体０〜４９．９質量％および共重合可能な架橋性単量体０．１〜１０質量％からなる弾性共重合体１００質量部に、メタクリル酸エステル４０〜１００質量％と該メタクリル酸エステルに共重合可能なビニル単量体０〜６０質量％とからなる単量体又はその混合物１０〜４００質量部の少なくとも１０％以上が結合されているアクリルゴム含有重合体；
アクリル系熱可塑性重合体（Ｂ）：炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸エステル５０〜１００質量％と、アクリル酸エステル０〜５０質量％及び共重合可能な他のビニル単量体の少なくとも１種０〜５０質量％とからなる熱可塑性重合体；
水酸基を含有する重合体（ＩＩ）：炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸ヒドロキシアルキルエステルまたはメタクリル酸ヒドロキシアルキルエステル１〜３０質量％、炭素数１〜１３のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル１０〜９９質量％、炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル０〜１０質量％及び共重合可能な他のビニル単量体の少なくとも１種０〜５０質量部％からなる単量体組成物を重合して得られるガラス転移温度が８０〜１２０℃である水酸基を有する重合体。
【請求項２】
アクリル樹脂組成物（Ｉ）１００質量部に対して、さらにアクリル系熱可塑性重合体（Ｂ）とは異なる重合体（Ｃ）０．１〜２０質量部を添加した請求項１記載のアクリルフィルム。
重合体（Ｃ）：メタクリル酸メチル５０〜１００質量％と、これと共重合可能な他のビニル単量体０〜５０重量％とからなり、還元粘度（重合体０．１ｇをクロロホルム１００ｍＬに溶解し、２５℃で測定）が０．１Ｌ／ｇを超える熱可塑性重合体。
【請求項３】
アクリル樹脂組成物（Ｉ）１００質量部に対して、さらにポリアルキレングリコール０．５〜１０質量部を添加した請求項１または２記載のアクリルフィルム。
【請求項４】
請求項１〜３の何れかに記載のアクリルフィルムを基材に積層した積層品。
【請求項５】
アクリルフィルムに印刷が施したものである請求項４記載の積層品。
【請求項６】
基材が熱可塑性樹脂シートに印刷を施した加飾シートである請求項４記載の積層品。
【請求項７】
請求項１〜３の何れかに記載のアクリルフィルムを基材に積層したアクリルフィルム積層外装用建材。
【請求項８】
基材が鋼板である請求項７記載のアクリルフィルム積層外装用鋼板。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、基材の表面加飾等に有用であり、艶消し外観を有する加工性、耐水白化性、耐候性に優れたアクリルフィルム、ならびにこのフィルムを表面に有する積層品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
アクリル樹脂、特にメチルメタクリレート系樹脂は優れた透明性と耐候性を併せ持つ樹脂として知られており、キャスト成型品、押出成形品等に広く使用されている。しかし、これらのメチルメタクリレート系樹脂は一般的に脆く、フィルム・シート用素材としては不適当であった。このため、柔軟性を向上させフィルム・シート用素材として使用可能とする試みとして、例えば特許文献1にみられるような多層構造重合体を用いる方法、特許文献２にみられるアクリルゴムとのブレンド物が開発されている。
【０００３】
また、更に柔軟性を向上し、曲率半径の小さな曲げ加工、変形速度の大きい速い曲げ加工等にも使用できる加工性良好なアクリルフィルムが特許文献３に開示されている。
【０００４】
特許文献４には、低温加工特性に優れたアクリルフィルムが開示されている。
【０００５】
ドア材、窓枠材、外壁材、雨戸などの外装用建材として、亜鉛鋼板、ＳＵＳ板、アルミニウム板などに樹脂を積層した化粧鋼板がある。化粧鋼板の製造方法としては各種鋼板にプライマー塗料を塗布し、次に塩化ビニル塗料を塗布した後シルクスクリーン印刷を施し、最後に艶消し塗装をする方法、あるいは、あらかじめ表面保護層／印刷層／基体樹脂層を基本構造とするシートを作っておき、このシートを鋼板に貼り合わせる方法がある。後者の方法において、表面保護層に用いられる素材としては塩化ビニル樹脂やポリオレフィン樹脂が通常である。
【０００６】
このようなドア材、窓枠材、外壁材、雨戸などの外装用建材の表皮材に求められる性能として耐水白化性がある。具体的には、熱可塑性樹脂層を表皮材として積層した積層体を玄関ドア、樹脂サッシ、窓枠、外壁材等の屋外用途に用いる場合、降雨に対する外観変化が小さいことが必要であり、特に積層体表面に水が付着した状態で直射日光を受け、積層体表面の温度が上昇した時に、発生する白化が少ないこと（耐水白化性）が重要となる。
【０００７】
積層体表面の熱可塑性樹脂層に残留する積層時の引っ張り応力あるいは積層体を曲げ加工、延伸加工した際に残留する引っ張り応力等、水付着時に直射日光を受け上昇する積層体表面の温度を考慮すると、０．０２ＭＰａの引っ張り応力下で１００℃の温水に曝露した際の耐水白化性が重要である。
【０００８】
すなわち、このような引っ張り応力下での耐水白化性試験を実施した際、熱可塑性樹脂層の白色度（ＬａｂＷ）の試験前後の変化が２５％以下である場合は、これを積層した積層体を例えば外壁材、樹脂サッシ等の屋外建材に使用することができる。
【０００９】
【特許文献１】
特公昭６２−１９３０９号公報
【００１０】
【特許文献２】
特公平６−４５７３７号公報
【００１１】
【特許文献３】
特開平１１−８０４８７号公報
【００１２】
【特許文献４】
特開２００２−２４１４４５号公報
【００１３】
特許文献３に記載のアクリルフィルムは引張破断伸度（ＪＩＳ Ｚ １７０２に順ずる）が大きいので、加工性が非常に良好であり、比較的耐水白化性に優れたものである。しかしながら、該フィルムでは、艶消し性が要求される用途には、艶消し剤として水酸基を有する直鎖状重合体を添加するが、該公報に開示された水酸基を有する直鎖状重合体では耐水白化性が低下する傾向があり、他の艶消し剤としてＭＭＡ架橋ポリマーが開示されているが、この場合は破断伸度、艶消し性、耐水白化性のバランスが前記水酸基を有する直鎖状重合体を添加したときと比較して劣る傾向があった。
【００１４】
一方、特許文献４では、測定温度０℃での引張破断伸びに優れたアクリルフィルムを得る方法について開示されているが、外装用建材の表皮材に必要となる耐水白化性を得る方法について具体的に示唆されていない。
【００１５】
また、該公報では、アクリルフィルムを外装用建材の表皮材として用いる場合に問題となる、積層シート状物の製造時（ラミネート法）や長期屋外使用後の表面光沢度の変化を抑制するための具体的方法についての記載がなく、また、実施例に記載された方法で得られるアクリルフィルムでは、エンボス加工等により形成した艶消し意匠面等が、光あるいは熱により変化しやすいため、外装用建材の表皮材としての工業的利用価値が低いものであった。
【００１６】
特に艶消し性が必要であり、且つ耐水白化性が要求される、例えばドア材、窓枠材、外壁材、雨戸などの外装、準外装用途に用いるためには、更に耐水白化性を改善することが望まれていた。
【００１７】
また、化粧鋼板でシート状物を鋼板にラミネートする用途で、表面保護層に用いられる塩化ビニル樹脂フィルムやポリオレフィン樹脂フィルムは加工性、耐水白化性は良好であるが、耐候性に難があった。
【００１８】
一方、特許文献３に開示されているアクリルフィルムは優れた耐候性、艶消し性を有し、更に従来のアクリルフィルムと比較して加工性が良好であるが、上述のごとき耐水白化性が劣るため、特に降雨に曝露された際の外観変化が少ないことが必要な外装用化粧鋼板の保護層としては用いることができない。
【００１９】
耐候性、艶消し性、易加工性と耐水白化性を同時に満足し、例えば外装用化粧鋼板の保護層に使用可能なアクリルフィルムの開発が望まれていた。
【００２０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、優れた耐候性、艶消し性、易加工性、耐水白化性を同時に発現できるアクリルフィルムを提供することである。
【００２１】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明の要旨とするところは、引張破断伸度が１８０％以上であり、引っ張り応力０．０２ＭＰａの下で温水（１００℃）に２時間浸漬後２４時間室温で放置した前後の白色度差が２５％以下であり、かつＧｓ（６０）が１３０％以下であることを特徴とするアクリルフィルム及び該アクリルフィルムを積層した積層品であり、アクリルゴム含有重合体（Ａ）７０〜９５質量％とアクリル系熱可塑性重合体（Ｂ）５〜３０質量％からなるアクリル樹脂組成物（Ｉ）１００質量部に、水酸基を有する重合体（ＩＩ）１〜４０質量部を添加してなるアクリルフィルムである。
アクリルゴム含有重合体（Ａ）：アクリル酸アルキルエステル５０〜９９．９質量％、他の共重合可能なビニル単量体０〜４９．９質量％および共重合可能な架橋性単量体０．１〜１０質量％からなる弾性共重合体１００質量部に、メタクリル酸エステル４０〜１００質量％と該メタクリル酸エステルに共重合可能なビニル単量体０〜６０質量％とからなる単量体又はその混合物１０〜４００質量部の少なくとも１０％以上が結合されているアクリルゴム含有重合体；
アクリル系熱可塑性重合体（Ｂ）：炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸エステル５０〜１００質量％と、アクリル酸エステル０〜５０質量％及び共重合可能な他のビニル単量体の少なくとも１種０〜５０質量％とからなる熱可塑性重合体；
水酸基を含有する重合体（ＩＩ）：炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸ヒドロキシアルキルエステルまたはメタクリル酸ヒドロキシアルキルエステル１〜３０質量％、炭素数１〜１３のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル１０〜９９質量％、炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル０〜１０質量％及び共重合可能な他のビニル単量体の少なくとも１種０〜５０質量部％からなる単量体組成物を重合して得られるガラス転移温度が８０〜１２０℃である水酸基を有する重合体。
【００２２】
【発明の実施の形態】
本発明のアクリルフィルムは、引張破断伸度が１８０％以上であることが必要である。引張破断伸度が１８０％以上の場合、該アクリルフィルムを積層した積層品を曲げ加工する際、アクリルフィルム積層部が白化し難い。特に建材用化粧鋼板の保護層として用いた場合、常温以下の雰囲気下で９０°曲げ加工あるいは１８０°曲げ加工などの曲率半径が小さい条件で加工を施す際に、保護層が白化し難く、曲げ部の意匠性を損なわないため工業的利用価値が高い。
【００２３】
なお、本発明の引張破断伸度はＪＩＳ Ｚ １７０２に準拠した引っ張り試験を、引っ張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎ、チャック間距離５０ｍｍ、試験片幅１５ｍｍ、および測定温度２３℃の条件にて実施した際の引張破断伸度である。
【００２４】
本発明のアクリルフィルムは０．０２ＭＰaの引っ張り応力下で１００℃の温水に２時間浸漬し、次に２４時間室温で放置した後の白色度と試験前の白色度の差が２５％以下であることが必要である。白色度差が２５％以下の場合は、該アクリルフィルムを保護層に使用した外装用化粧鋼板において降雨に曝露された際の外観変化が小さく、化粧鋼板の意匠性を大きく損なわないため好ましい。なお、白色度は、ＪＩＳ Ｌ １０１５に準じて測定する。
【００２５】
本発明のアクリルフィルムはＪＩＳ Ｚ ８７４１に準じて測定した測定角６０°での表面光沢度（Ｇｓ（６０））が１３０％以下であることが必要である。Ｇｓ（６０）が１３０％以下の場合は、アクリルフィルムを化粧鋼板にラミネートするためのシート状物に積層する際、シート状物を鋼板に積層する際などの２次加工時の艶戻り、あるいは長年の使用に伴う艶戻りが起こりにくいので、化粧鋼板の意匠性を損なわないため好ましい。
【００２６】
本発明のアクリルフィルムを構成するアクリル樹脂組成物としては特に限定されるものではないが、特定のアクリルゴムを含有する重合体とアクリル系熱可塑性重合体を構成成分とするアクリル樹脂組成物が艶消し性、加工性、耐温水白化性、耐候性およびフィルム製膜性の観点より好ましい。
【００２７】
アクリルゴム含有重合体としては以下に示すアクリルゴム含有重合体（Ａ）が好ましい形態の一つである。
【００２８】
このアクリルゴム含有重合体（Ａ）は、樹脂組成物に優れた耐衝撃性および伸度を付与する作用を有し、アクリル酸アルキルエステルをゴムの主成分として含む２段以上の多層構造を有するグラフト共重合体である。
【００２９】
本発明の好ましいアクリルゴム含有重合体（Ａ）は、アクリル酸アルキルエステル５０〜９９．９質量％、他の共重合可能なビニル単量体０〜４９．９質量％および共重合可能な架橋性単量体０．１〜１０質量％からなる単量体混合物を少なくとも１段以上で（共）重合させて弾性共重合体を得、次いでその弾性共重合体１００質量部存在下に、メタクリル酸エステル４０〜１００質量％と、これと共重合可能なビニル単量体０〜６０質量％とからなる単量体又はその混合物１０〜４００質量部を少なくとも１段以上で重合させることにより得られる。弾性共重合体中の全アクリル酸アルキルエステルは５０質量％以上あると、フィルムに十分な柔軟性を与えることができる。なお、弾性共重合体の内側に芯としてアクリル酸アルキルエステルが５０質量％未満の層が存在しても、それを含めて弾性共重合体中のアクリル酸アルキルエステルが５０質量％以上あれば差し支えない。架橋性単量体が０．１質量％以上で十分な架橋効果が得られ、また１０質量％以下で良好な弾性的性質が得られる。
【００３０】
ここで使用し得るアクリル酸エステルは、炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルであり、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル等が単独または混合して用いられる。なお、単独重合体のＴｇの低いモノマーが好ましいが、中でも、アクリル酸ブチルが好ましい。
【００３１】
ここで用いるメタクリル酸エステルとしては、炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステルが好ましく、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル等が単独または混合して用いられる。
【００３２】
ここで用いうる共重合可能なビニル単量体としては、上記アクリル酸エステルに共重合するビニル単量体であれば公知のものが使用でき、例えば（メタ）アクリル酸高級アルキルエステル、（メタ）アクリル酸低級アルコキシエステル、（メタ）アクリル酸シアノエチルエステル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、スチレン、アルキル置換スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、マレイン酸、フマル酸、ビニルトルエン等が挙げられるが、特に限定されない。
【００３３】
架橋性単量体としては、特に限定する必要はないが、好ましくはエチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、フタル酸ジアリル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジビニルベンゼン、マレイン酸ジアリル、トリメチロールプロパントリアクリレート、アリルシンナメート等が挙げられ、これらを単独または２種以上の組み合わせで用いることができる。
【００３４】
アクリルゴム含有重合体（Ａ）のなかでも、加工性の点で下記に示す多層構造重合体（ＡＡ）がさらに好ましい。
【００３５】
本発明に用いられる多層構造重合体（ＡＡ）で使用されるモノマー組成を示す。
【００３６】
最内層重合体（ＡＡ−ａ）を構成する炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル、炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステルとしては、前出のものが単独または混合して用いられる。これら（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ＡＡ−ａ１）は（ＡＡ−ａ１）〜（ＡＡ−ａ３）中、８０〜１００質量％の範囲で用いられる。また、これら（メタ）アクリル酸アルキルエステルはその後多段階に統一して用いる場合が最も好ましいが、最終目的によっては２種以上の単量体を混合したり、他種の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを用いることができる。
【００３７】
ここで共重合可能な２重結合を有する単量体（ＡＡ−ａ２）としてはアクリル酸高級アルキルエステル、アクリル酸低級アルコキシエステル、アクリル酸シアノエチルエステル、アクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸等のアクリル性単量体が好ましく、（ＡＡ−ａ１）〜（ＡＡ−ａ３）中、０〜２０質量％の範囲で用いられる。その他（ＡＡ−ａ）成分中２０質量％を越えない範囲でスチレン、アルキル置換スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等も使用できる。
【００３８】
多官能性単量体（ＡＡ−ａ３）としては、ジメタクリル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸１．３−ブチレングリコール、ジメタクリル酸１．４−ブチレングリコールおよびジメタクリル酸プロピレングリコールのごときジメタクリル酸アルキレングリコールエステルが好ましく、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン等のポリビニルベンゼンおよびジアクリル酸アルキレングリコールエステル等も使用可能である。これらの単量体はそれが含まれる層自体を橋架けするのに有効に働き、他層との層間の結合には作用しない。多官能性単量体（ＡＡ−ａ３）は全く使用されなくてもグラフト交叉剤が存在する限り安定な多層構造体を与えるが、熱間強度等が厳しく要求される場合などその添加目的に応じて任意に用いられ、その使用範囲は（ＡＡ−ａ１）〜（ＡＡ−ａ３）中、０〜１０質量％である。
【００３９】
グラフト交叉剤（ＡＡ−ａ４）としては、共重合性のα、β−不飽和カルボン酸またはジカルボン酸のアリル、メタリルまたはクロチルエステル、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸およびフマル酸のアリルエステルが挙げられる。特にメタクリル酸アリルが優れた効果を有する。その他トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等も有効である。このようなグラフト交叉剤は主としてそのエステルの共役不飽和結合がアリル基、メタリル基またはクロチル基よりはるかに早く反応し、化学的に結合する。この間アリル基、メタリル基またはクロチル基の実質上かなりの部分は次層重合体の重合中に有効に働き、隣接二層間にグラフト結合を与えるものである。
【００４０】
グラフト交叉剤（ＡＡ−ａ４）の使用量は極めて重要で上記成分（ＡＡ−ａ１）〜（ＡＡ−ａ３）の合計量１００質量部に対して０．１〜５質量部、好ましくは０．５〜２質量部の範囲である。０．１質量部以上の使用量では有効なグラフト結合が十分となり、また５質量部以下の使用量で２段目に重合形成される架橋弾性重合体（ＡＡ−ｂ）との反応量が適度となり、２層弾性体構造からなる２層架橋ゴム弾性体は良好な弾性を示す。
【００４１】
本発明の多層構造重合体（ＡＡ）中の最内層重合体（ＡＡ−ａ）の含有量は３〜３５質量％、好ましくは５〜１５質量％であり、架橋弾性重合体（ＡＡ−ｂ）の含有量より低いことが好ましい。
【００４２】
次に多層構造重合体（ＡＡ）を構成する架橋弾性体（ＡＡ−ｂ）は該多層構造重合体にゴム弾性を与える主要な成分であり、これを構成する（ＡＡ−ｂ１）〜（ＡＡ−ｂ４）成分等は前述した最内層重合体（ＡＡ−ａ１）〜（ＡＡ−ａ４）で使用したものがそれぞれ用いられる。（ＡＡ−ｂ１）成分は（ＡＡ−ｂ１）〜（ＡＡ−ｂ３）中、８０〜１００質量％、（ＡＡ−ｂ２）成分は（ＡＡ−ｂ１）〜（ＡＡ−ｂ３）中、０〜２０質量％、（ＡＡ−ｂ３）成分は（ＡＡ−ｂ１）〜（ＡＡ−ｂ３）中、０〜１０質量％、グラフト交叉剤（ＡＡ−ｂ４）成分は（ＡＡ−ｂ１）〜（ＡＡ−ｂ３）の合計量１００質量部に対して０．１〜５質量部の範囲で使用される。
【００４３】
本発明の多層構造重合体（ＡＡ）中の架橋弾性重合体（ＡＡ−ｂ）の含有量は１０〜５０質量％の範囲が好ましく、前記最内層重合体（ＡＡ−ａ）の含有量より高いことが好ましい。
【００４４】
本発明の多層構造重合体（ＡＡ）を構成する最外層重合体（ＡＡ−ｃ）は該多層構造重合体に成形性、機械的性質を分配するのに関与するものであり、これを構成する（ＡＡ−ｃ１）および（ＡＡ−ｃ２）成分は、前述した（ＡＡ−ａ１）成分および（ＡＡ−ａ２）成分と同等のものが使用される。（ＡＡ−ｃ１）成分は５１〜１００質量％、（ＡＡ−ｃ２）成分は０〜４９質量％の範囲でそれぞれ使用される。
【００４５】
多層構造弾性重合体（ＡＡ）中の最外層重合体（ＡＡ−ｃ）のガラス転移温度は６５℃を越える温度であることが好ましい。６５℃以上であると重合後の凝固時、及び乾燥時にブロッキングをおこし難く、通常の工業的且つ経済的な乾燥方法がとれる。なお、最外層重合体のガラス転移温度は、ゲルとなっていない溶剤可溶な重合体成分の組成から判定できる。
【００４６】
本発明の多層構造弾性重合体（ＡＡ）中の最外層重合体（ＡＡ−ｃ）の含有量は１０〜８０質量％、好ましくは４０〜６０質量％である。
【００４７】
本発明の多層構造重合体（ＡＡ）は上記最内層重合体（ＡＡ−ａ）、架橋弾性重合体（ＡＡ−ｂ）、および最外層重合体（ＡＡ−ｃ）を基本構造とし、さらに該重合体（ＡＡ−ｂ）層と該重合体（ＡＡ−ｃ）層間に（ＡＡ−ｄ１）〜（ＡＡ−ｄ４）中１０〜９０質量％の炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル、（ＡＡ−ｄ１）〜（ＡＡ−ｄ４）中９０〜１０質量％の炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル（ＡＡ−ｄ２）、（ＡＡ−ｄ１）〜（ＡＡ−ｄ４）中０〜２０質量％の共重合可能な２重結合を有する単量体（ＡＡ−ｄ３）、（ＡＡ−ｄ１）〜（ＡＡ−ｄ４）中０〜１０質量％の多官能性単量体（ＡＡ−ｄ４）の合計１００質量部に対して０．１〜５質量部のグラフト交叉剤（ＡＡ−ｄ５）の組成から構成される中間層（ＡＡ−ｄ）が、中間層（ＡＡ−ｄ）のアクリル酸アルキルエステル量が架橋弾性重合体（ＡＡ−ｂ）から最外層（ＡＡ−ｃ）に向かって単調減少するように少なくとも一層配設されているものである。ここで（ＡＡ−ｄ１）〜（ＡＡ−ｄ４）の成分およびグラフト交叉剤（ＡＡ−ｄ５）は最内層重合体（ＡＡ−ａ）に使用される各成分と同様のものである。なお、中間層（ＡＡ−ｄ）では使用されるグラフト交叉剤（ＡＡ−ｄ５）は各重合体層を密に結合させ優れた諸性質を得るのに必須である。
【００４８】
本発明の多層構造重合体（ＡＡ）中の中間層（ＡＡ−ｄ）の含有量は５〜３５質量％であり、５質量％未満では中間層としての機能を失い、また３５質量％を越えると最終重合体のバランスを崩すので好ましくない。中間層（ＡＡ−ｄ）が５質量％以上あることにより、折曲加工時の白化を防ぐことができる。
【００４９】
本発明における多層構造重合体（ＡＡ）のゲル含有量は６０質量％以上であることが好ましく、更に好ましくは７０質量％以上である。この場合のゲル含有量とは１層以上の架橋ゴム弾性体自体と該架橋ゴム弾性体へのグラフト成分を含むものである。ここでゲル含有量とは、多層構造重合体の１質量％ＭＥＫ溶液を調製し、２５℃にて一昼夜放置した後、１６０００ｒ．ｐ．ｍ．で９０分間遠心分離をして得られる不溶分の質量％である。多層構造重合体（ＡＡ）のゲル含有量が６０質量％以上であると、得られるフィルムの破断伸度が１８０％以上となる。
【００５０】
また、得られるフィルム組成物のゲル含有量は５０〜７０質量％であることが好ましいが、多層構造重合体（ＡＡ）とアクリル系熱可塑性重合体（Ｂ）のブレンド比率に合わせてゲル含有量を調節することが好ましい。
【００５１】
さらに、該多層構造重合体（ＡＡ）のグラフトゴム粒子径が０．０８〜０．１６μｍであることが好ましい。グラフトゴム粒子径は、電子顕微鏡で観察することができる。グラフトゴム粒子径が０．０８μｍ以上であると、フィルムが脆く無くなり破断伸度が１８０％を上回るようになる。また、粒子径が０．１６μｍ以下で破断伸度が向上する。
【００５２】
多層構造重合体（ＡＡ）の含有カルシウム量が５０〜５００ｐｐｍであることが好ましい。含有カルシウム量が５０〜５００ｐｐｍの範囲にあることでフィルムの耐水白化性が良好となる。
【００５３】
本発明の多層構造重合体（ＡＡ）の製造方法としては、乳化重合法による逐次多段重合法が最も適した重合法であるが、特にこれに制限されることはなく、例えば、乳化重合後に最外層重合体の重合を懸濁重合系に転換させる乳化懸濁重合によっても行うことができる。
【００５４】
本発明で用いられるアクリル系熱可塑性重合体（Ｂ）は、炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸エステル５０〜１００質量％と、アクリル酸エステル０〜５０質量％及び共重合可能な他のビニル単量体の少なくとも１種０〜５０質量％とからなる熱可塑性重合体である。
【００５５】
多層構造重合体（ＡＡ）を使用する場合、アクリル系熱可塑性重合体（Ｂ）のなかでも、以下に示す熱可塑性重合体（Ｂ−１）を使用することが好ましい。
【００５６】
熱可塑性重合体（Ｂ−１）のガラス転移温度は６５℃以下が好ましく、更に好ましくは６０℃未満である。ガラス転移温度が６５℃以下で、破断伸度が１８０％を上回るようになる。熱可塑性重合体（Ｂ−１）のガラス転移温度は低いほどフィルムの破断伸度向上には有効であるが、あまりに低いとフィルムの製造が困難となる。好ましいガラス転移温度は４０℃以上６０℃未満である。
【００５７】
また、熱可塑性重合体（Ｂ−１）の質量平均分子量が、１０万〜３０万の範囲にあると、フィルム製膜時にフィルムが切れにくく好ましい。なお、熱可塑性重合体（Ｂ−１）は、多層構造重合体（ＡＡ）の最外層重合体のゲルとなっていない溶剤可溶な重合体成分とは異なる成分である。本発明のように別途重合し添加することによりガラス転移温度を低くしても乾燥等が容易に行えるようになる。
【００５８】
熱可塑性重合体（Ｂ−１）で使用されるメタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等が使用できるが、メタクリル酸メチルが最も好ましい。アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等が使用できる。アクリル酸エステルは０〜５０質量％の範囲、好ましくは０．１〜４０質量％の範囲で使用される。共重合可能な他のビニル単量体としては公知の単量体が使用できる。
【００５９】
熱可塑性重合体（Ｂ−１）の重合方法は、特に限定されないが、通常の懸濁重合、乳化重合、塊状重合等の方法で行うことができる。なお、質量平均分子量を本発明で限定する範囲とするため、連鎖移動剤を使用する。連鎖移動剤としては公知のものが使用できるが、好ましくはメルカプタン類である。連鎖移動剤の量は、単量体の種類および組成により適宜決める。
【００６０】
一方、アクリルゴム含有重合体（Ａ）のなかでも、良製膜性を付与する点で下記に示す多層構造重合体（ＡＢ）がさらに好ましい。また、その際、アクリル系熱可塑性重合体（Ｂ）のなかでも、以下に示す熱可塑性重合体（Ｂ−２）を使用するのが好ましい。
【００６１】
本発明に用いられる多層構造重合体（ＡＢ）で使用されるモノマー組成を示す。
【００６２】
最内層重合体（ＡＢ−ａ）を構成する炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル、炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステルとしては、前出のものが単独または混合して用いられる。これら（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ＡＢ−ａ１）は、（ＡＢ−ａ１）〜（ＡＢ−ａ４）中、７０〜１００質量％の範囲で用いられる。また、これら（メタ）アクリル酸アルキルエステルは目的に応じて２種以上の単量体を混合したり、他種の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを用いることができる。
【００６３】
ここで共重合可能な２重結合を有する単量体（ＡＢ−ａ２）としては（メタ）アクリル酸高級アルキルエステル、（メタ）アクリル酸低級アルコキシエステル、（メタ）アクリル酸シアノエチルエステル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸等のアクリル性単量体が好ましく、（ＡＢ−ａ１）〜（ＡＢ−ａ４）中、０〜２０質量％の範囲で用いられる。その他（ＡＢ−ａ３）成分として３０質量％を越えない範囲でスチレン、アルキル置換スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等も使用できる。この場合、（ＡＢ−ａ１）〜（ＡＢ−ａ４）中５〜２５質量％の範囲が好ましい。
【００６４】
多官能性単量体（ＡＢ−ａ４）としては、ジメタクリル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸１．３−ブチレングリコール、ジメタクリル酸１．４−ブチレングリコールおよびジメタクリル酸プロピレングリコールのごときジメタクリル酸アルキレングリコールエステルが好ましく、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン等のポリビニルベンゼンおよびジアクリル酸アルキレングリコールエステル等も使用可能である。これらの単量体はそれが含まれる層自体を橋架けするのに有効に働き、他層との層間の結合には作用しない。多官能性単量体（ＡＢ−ａ３）は全く使用されなくてもグラフト交叉剤が存在する限り安定な多層構造体を与えるが、熱間強度等が厳しく要求される場合などその添加目的に応じて任意に用いられ、その使用範囲は（ＡＢ−ａ１）〜（ＡＢ−ａ４）中、０〜１０質量％である。
【００６５】
グラフト交叉剤（ＡＢ−ａ５）としては、共重合性のα、β−不飽和カルボン酸またはジカルボン酸のアリル、メタリルまたはクロチルエステル、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸およびフマル酸のアリルエステルが挙げられる。特にメタクリル酸アリルが優れた効果を有する。その他トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等も有効である。このようなグラフト交叉剤は主としてそのエステルの共役不飽和結合がアリル基、メタリル基またはクロチル基よりはるかに早く反応し、化学的に結合する。この間アリル基、メタリル基またはクロチル基の実質上かなりの部分は次層重合体の重合中に有効に働き、隣接二層間にグラフト結合を与えるものである。
【００６６】
グラフト交叉剤（ＡＢ−ａ４）の使用量は極めて重要で上記成分（ＡＢ−ａ１）〜（ＡＢ−ａ４）の合計１００質量部に対して０．１〜５質量部、好ましくは０．５〜２質量部の範囲である。０．１質量部以上の使用量では有効なグラフト結合が十分となり、また５質量部以下の使用量で２段目に重合形成される最外層重合体（ＡＢ−ｃ）との反応量が適度となる。
【００６７】
本発明の多層構造重合体（ＡＢ）中の最内層重合体（ＡＢ−ａ）の含有量は５０〜８０質量％、好ましくは６０〜７０質量％である。
【００６８】
本発明の多層構造重合体（ＡＢ）を構成する最外層重合体（ＡＢ−ｃ）は該多層構造重合体に成形性、機械的性質を分配するのに関与するものであり、これを構成する（ＡＢ−ｃ１）および（ＡＢ−ｃ２）成分は、前述した（ＡＢ−ａ１）成分および（ＡＢ−ａ２）成分と同等のものが使用される。（ＡＢ−ｃ１）成分は５１〜１００質量％、好ましくは８１〜１００質量％であり、（ＡＢ−ｃ２）成分は０〜４９質量％、好ましくは０〜１９質量％の範囲でそれぞれ使用される。
【００６９】
多層構造弾性重合体（ＡＢ）中の最外層重合体（ＡＢ−ｃ）のガラス転移温度は６５℃を越える温度であることが好ましい。６５℃以上であると重合後の凝固時、及び乾燥時にブロッキングをおこし難く、通常の工業的且つ経済的な乾燥方法がとれる。なお、最外層重合体のガラス転移温度は、ゲルとなっていない溶剤可溶な重合体成分の組成から判定できる。
【００７０】
本発明の多層構造弾性重合体（ＡＢ）中の最外層重合体（ＡＢ−ｃ）の含有量は２０〜５０質量％、好ましくは３０〜４０質量％である。
【００７１】
本発明における多層構造重合体（ＡＢ）のゲル含有量は６０質量％以上であることが好ましく、更に好ましくは７０質量％以上である。この場合のゲル含有量とは架橋ゴム弾性体（＝最内層重合体（ＡＢ−ａ））自体と該架橋ゴム弾性体へのグラフト成分を含むものである。ゲル含有量の算出方法は、上述の通りである。多層構造重合体（ＡＢ）のゲル含有量が６０質量％以上であると、得られるフィルムの破断伸度が１８０％以上となる。
【００７２】
また、得られるフィルム組成物のゲル含有量は５０〜７０質量％であることが好ましいが、多層構造重合体（ＡＢ）と熱可塑性重合体（Ｂ−２）のブレンド比率に合わせてゲル含有量を調節することが好ましい。
【００７３】
さらに、該多層構造重合体（ＡＢ）のグラフトゴム粒子径が０．０８〜０．１６μｍであることが好ましい。グラフトゴム粒子径は、電子顕微鏡で観察することができる。グラフトゴム粒子径が０．０８μｍ以上であると、フィルムが脆く無くなり破断伸度が１８０％を上回るようになる。また、粒子径が０．１６μｍ以下で破断伸度が向上する。
【００７４】
多層構造重合体（ＡＢ）の含有カルシウム量が５０〜５００ｐｐｍであることが好ましい。含有カルシウム量が５０〜５００ｐｐｍの範囲にあることでフィルムの耐水白化性が良好となる。
【００７５】
本発明の多層構造重合体（ＡＢ）の製造方法としては、乳化重合法による逐次多段重合法が最も適した重合法であるが、特にこれに制限されることはなく、例えば、乳化重合後に最外層重合体の重合を懸濁重合系に転換させる乳化懸濁重合によっても行うことができる。
【００７６】
多層構造重合体（ＡＢ）を使用する場合は、以下に示す熱可塑性重合体（Ｂ−２）を使用することが好ましい。
【００７７】
本発明で使用される熱可塑性重合体（Ｂ−２）は、炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル５０〜９９質量％と、アクリル酸アルキルエステル１〜５０質量％と、これと共重合可能な他のビニル単量体の少なくとも１種０〜５０質量％とからなり、重合体の還元粘度（重合体０．１ｇをクロロホルム１００ｍＬに溶解し、２５℃で測定）が０．１Ｌ／ｇ以下である重合体である。
【００７８】
熱可塑性重合体（Ｂ−２）で使用されるメタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等が使用できるが、メタクリル酸メチルが最も好ましい。アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等が使用できるが、アクリル酸メチルが最も好ましい。共重合可能な他のビニル単量体としては公知の単量体が使用できる。
【００７９】
熱可塑性重合体（Ｂ−２）の重合方法は、特に限定されないが、通常の懸濁重合、乳化重合、塊状重合等の方法で行うことができる。なお、質量平均分子量を本発明で限定する範囲とするため、連鎖移動剤を使用する。連鎖移動剤としては公知のものが使用できるが、好ましくはメルカプタン類である。連鎖移動剤の量は、単量体の種類および組成により適宜決める。
【００８０】
アクリル樹脂組成物（Ｉ）中、アクリルゴム含有重合体（Ａ）は７０〜９５質量％使用されるが、特に得られるフィルム中のゲル含有量が５０〜７０質量％となる量であることが好ましい。
【００８１】
この場合のゲル含有量とは、アクリルゴム含有重合体（Ａ）中の架橋ゴム弾性体自体と該架橋ゴム弾性体へのグラフト成分を含むものであり、アクリルフィルムの１質量％ＭＥＫ溶液を調製し２５℃にて一昼夜放置した後、１６０００ｒ．ｐ．ｍ．で９０分間遠心分離を施して得られる不溶分の質量％である。
【００８２】
フィルム中のゲル含有量が５０質量％以上であると、フィルムの破断伸度が１８０％を超え、曲げ加工時にフィルムの割れを抑制することができる。フィルム中のゲル含有量が７０質量％以下で、フィルム製膜性が向上し、フィルムの厚みムラが小さくなる。フィルム中のゲル含有量を５０〜７０質量％とするために、アクリルゴム含有重合体（Ａ）の使用量は７０〜９５質量％となる。
【００８３】
アクリル樹脂組成物（Ｉ）中、アクリル系熱可塑性重合体（Ｂ）は、５〜３０質量％使用される。使用量が５質量％以上で、フィルムの破断伸度が１８０％を越え、曲げ加工時にフィルムの割れを抑制することができる。また、３０質量％以下で、得られるフィルムのゲル含有量が５０質量％以上となるため好ましい。
【００８４】
水酸基を含有する重合体（ＩＩ）は、炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸ヒドロキシアルキルエステルまたはメタクリル酸ヒドロキシアルキルエステル１〜３０質量％、炭素数１〜１３のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル１０〜９９質量％、炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル０〜１０質量％及び共重合可能な他のビニル単量体の少なくとも１種０〜５０質量％からなる単量体組成物を重合して得られるガラス転移温度が８０〜１２０℃である水酸基を含有する重合体である。
【００８５】
水酸基を含有する重合体（ＩＩ）に用いる炭素数１〜８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルとしては、例えば、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２,３−ジヒドロキシプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル等が挙げられる。中でも、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルが好ましい。この（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルの使用量は、１〜３０質量％の範囲である。この使用量が１質量％以上であると艶消し効果が十分となり、３０質量％以下であるとフィルムの耐水白化性が良好となる。艶消し性と耐水白化性の点からは、この使用量は５〜２５質量％が好ましく、１０〜２０質量％がより好ましい。
【００８６】
水酸基を含有する重合体（ＩＩ）に用いる炭素数１〜１３のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等の低級メタクリル酸アルキルエステルが好ましく、中でもメタクリル酸メチルが最適である。このメタクリル酸アルキルエステルの使用量は１０〜９９質量％であり、耐水白化性の観点から５０〜９５質量％が好ましい。
【００８７】
水酸基を含有する重合体（ＩＩ）に炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルを用いることができる。具体的には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等の低級アクリル酸アルキルエステルが好適である。アクリル酸アルキルエステルを用いなくともフィルムの艶消し性、耐水白化性は良好となるが、熱分解性の観点からアクリル酸アルキルエステルを用いることが好ましい。また、フィルムの耐水白化性を良好なものとするためにはアクリル酸アルキルエステルは１０質量％以下の範囲で用いる。アクリル酸アルキルエステルの使用量は、０〜１０質量％であり、熱分解性、耐水白化性の観点から０．１〜５質量％が好ましく、０．１〜２質量％がより好ましい。
【００８８】
水酸基を含有する重合体（ＩＩ）に共重合可能な他のビニル単量体の少なくとも１種０〜５０質量％を用いることができる。具体的には、共重合可能な他のビニル単量体として、スチレン等の芳香族ビニル化合物、アクリロニトリル等のシアン化ビニル系単量体、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸無水物、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等が挙げられる。特に、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸無水物、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドを用いると水酸基を有する重合体（ＩＩ）のガラス転移温度を高めることができるので、フィルムの耐水白化性が更に良好となる。この共重合可能な他のビニル単量体の使用量は０〜５０質量％である。
【００８９】
水酸基を有する重合体（ＩＩ）のガラス転移温度は８０〜１２０℃であることが必要である。耐水白化性の観点からガラス転移温度は８０℃以上であることが必要であり、９０℃を越えることが好ましい。
【００９０】
水酸基を有する重合体（ＩＩ）の固有粘度は、０．０５〜０．３Ｌ／ｇの範囲に調節することが、艶消し発現性、外観の点から好ましい。更に好ましくは０．０６〜０．１５Ｌ／ｇの範囲である。
【００９１】
また、重合に際しては、分子量の調節のため、メルカプタン等の重合調節剤を用いることが好ましい。ここで用いうるメルカプタンとしては、例えば、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン等を挙げることができる。ただし、これらのものに限定されず、従来から知られる各種のメルカプタンも使用できる。
【００９２】
水酸基を有する重合体（ＩＩ）の製造方法は、特に限定されないが、懸濁重合、乳化重合等が好ましい。懸濁重合の開始剤としては、従来から知られる各種のものが使用でき、具体的には、有機過酸化物、アゾ化合物等が挙げられる。懸濁安定剤としては、従来から知られる各種のものが使用でき、具体的には、有機コロイド性高分子物質、無機コロイド性高分子物質、無機微粒子、およびこれらと界面活性剤との組み合わせ等が挙げられる。懸濁重合は、通常、懸濁安定剤の存在下にモノマー類を重合開始剤と共に水性懸濁して行う。それ以外にも、モノマーに可溶な重合物をモノマーに溶かし込んで使用し、懸濁重合を行うこともできる。
【００９３】
水酸基を有する重合体（ＩＩ）の添加量は、アクリル樹脂組成物（Ｉ）１００質量部に対して１〜４０質量部である。１質量部以上の添加量で十分な艶消し効果が発現する。さらに、良好な艶消し性を得るためには５質量部以上添加することが好ましい。また、良好な加工性、耐水白化性を得るためには４０質量部以下の使用が必要で、好ましくは２０質量部、更に好ましくは１０質量部以下の使用が好ましい。
【００９４】
艶消し剤として水酸基を含有する重合体（ＩＩ）を添加したフィルムの６０°表面光沢度（Ｇｓ（６０））は、その意匠効果により適宜選択できるが、１３０％以下であることが必要である。Ｇｓ（６０）が１３０％以下であると、加工時加熱された際に艶戻りが発生し難くなり、加工品の表面光沢を低く抑えることが可能となり、高級感のある意匠性を付与できる。好ましいＧｓ（６０）は７０％以下、より好ましくは５０％以下、更に好ましくは３０％以下である。
【００９５】
本発明では、アクリル樹脂組成物（Ｉ）１００質量部に対して、以下に示す重合体（Ｃ）０.１〜２０質量部を配合して用いることも好ましい。
【００９６】
重合体（Ｃ）は、メタクリル酸メチル５０〜１００質量％と、これと共重合可能な他のビニル単量体の少なくとも１種０〜５０質量％とからなり、還元粘度（重合体０．１ｇをクロロホルム１００ｍＬに溶解し、２５℃で測定）が０．１Ｌ／ｇを超える熱可塑性重合体であり、フィルム製膜性を良好とする成分である。重合体（Ｃ）を使用することで、メルトテンションが高くなり、フィルムの厚みムラが小さくなり、製膜性が向上するので、これを使用することが好ましい。
【００９７】
重合体（Ｃ）の還元粘度は重要であり、還元粘度が０．１Ｌ／ｇ以上であると、厚み精度の良好なフィルムが得られる。使用される熱可塑性重合体（Ｉ）の還元粘度は、通常０．１〜２Ｌ／ｇ、好ましくは、０．２〜１．２Ｌ／ｇである。
【００９８】
本発明に用いられる重合体（Ｃ）において、メタクリル酸メチルと共重合可能なビニル系単量体としては、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、芳香族ビニル化合物、ビニルシアン化合物等を使用することができる。重合は乳化重合法によるのが好ましく、通常の乳化重合法および後処理方法により、重合体を粉末状で回収することができる。
【００９９】
本発明において、重合体（Ｃ）は使用しなくてもフィルム製膜は可能であるが、充分なフィルム成形性を得るためには、アクリル樹脂組成物（Ｉ）１００質量部に対し、０．１〜２０質量部使用することが好ましい。２０質量部以下で樹脂組成物の粘度が適度となり、フィルム製膜性が向上する。
【０１００】
本発明のアクリルフィルムは、必要に応じて、一般の配合剤、例えば、安定剤、滑剤、加工助剤、可塑剤、耐衝撃助剤、発泡剤、充填剤、着色剤、紫外線吸収剤等を含むことができる。特に好ましい添加剤は、ポリアルキレングリコール、紫外線吸収剤である。
【０１０１】
本発明においてはポリアルキレングリコールが、アクリル樹脂組成物（Ｉ）１００質量部に対し、０．５〜１０質量部添加されていること好ましい。ポリアルキレングリコールが添加されることによりフィルムの加工性、耐水白化性が改善される。使用されるポリアルキレングリコールとしては公知のものが使用できるが、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、又はこれらのアルキルエーテル類が挙げられる。これらの中で最も好ましいものはポリエチレングリコールである。ポリアルキレングリコールの分子量は特に限定されないが、数千〜数万のものが取り扱い性、経済性の点より好ましい。
【０１０２】
紫外線吸収剤は、基材保護の点で耐候性を付与するため添加することが好ましい。紫外線吸収剤の添加量は、アクリル樹脂組成物（Ｉ）１００質量部に対し、０．１〜５質量部であることが好ましい。添加量が０．１質量部以上であると単位面積当たりの紫外線吸収剤量が十分となり耐候性付与効果が得られる。５質量部以下の添加が経済的で、通常１．０〜３．０質量部の添加が推奨される。使用される紫外線吸収剤の分子量は３００以上であることが好ましく、特に好ましくは４００以上である。分子量が３００より大きな紫外線吸収剤を使用すると、フィルム製膜時、又はフィルム加工時に揮発し難くなり、ロール等を汚染する可能性が低くなり、耐候性も良好になる。紫外線吸収剤の種類は、特に限定されないが、分子量３００以上のベンゾトリアゾール系または分子量３００以上のトリアジン系のものが特に好ましく使用でき、前者の具体例としては、チバガイギー社のチヌビン２３４、チヌビン３２９、旭電化工業社のアデカスタブＬＡ−３１、後者の具体例としては、チバガイギー社のチヌビン１５７７等が挙げられる。
【０１０３】
また、艶消し性、耐水白化性の観点から、アクリル樹脂組成物（Ｉ）１００質量部に対し、リン系の抗酸化剤を０．０１〜１質量部の割合で配合することが好ましい。０．０１質量部以上の添加量で艶消し性が良好となり、１質量部以下の使用が耐水白化の観点から好ましい。更に好ましい配合量は０．１〜１質量部の範囲である。
【０１０４】
リン系の抗酸化剤の中では、艶消し発現性、および後品種への置き換わり性の観点からホスファイト系化合物、あるいはホスフェート系化合物が好ましい。ホスファイト系化合物の中で、ホスファイト基周辺にバルキーな置換基が無いものが、艶消し発現性の観点からより好ましい。逆に、ホスファイト基周辺にバルキーな置換基があるものは、艶消し発現性が悪くなる傾向がある。艶消し性および後品種への置き換わり性の観点から、旭電化工業社のアデカスタブ１５００、アデカスタブ３２９Ｋ、アデカスタブ２６０、アデカスタブ１１７８、ＰＥＰ８Ｆが好ましい。また、ホスフェート系化合物では、城北化学工業社のＪＰ−２１２、ＪＰ５０８等が好ましい。
【０１０５】
本発明で用いられるアクリルフィルムの製造法としては、溶融流延法や、Ｔダイ法、インフレーション法などの溶融押出法、カレンダー法等のいずれの方法を用いてもよいが、経済性の点からＴダイ法が好ましい。
【０１０６】
アクリルフィルムの厚みは通常３００μｍ以下であり、好ましくは３０〜３００μｍである。３０μｍより厚いと、良好な二次加工性が得られる。また、３００μｍより薄いと、剛性が小さくなるためラミネート性、二次加工性等が良好となる。
【０１０７】
本発明で得られるアクリルフィルムの耐水白化性はフィルムにかかる応力が０．０２ＭＰａの条件下で、１００℃の温水に２時間浸漬し、次に２４時間室温で放置した後の白色度と試験前の白色度の差が２５％以下であることが必要である。好ましくは１０％以下である。試験前後の白色度差が２５％以下であれば、試験前フィルムと試験後フィルムの見た目に大きな違いがなく、試験前後の白色度差が１０％以下であれば、試験前フィルムと試験後フィルムの見た目はほとんど違わない。この様なアクリルフィルムは、特に耐水白化性が要求される屋外用途での使用にも耐え、工業的利用価値が著しく高まる。
【０１０８】
本発明のアクリルフィルムは、各種樹脂シート、紙、本木、金属シートなどにラミネートして使用される。これらのアクリルフィルムがラミネートされる基材については特に限定されないが、ポリオレフィン又はこれを主成分とする樹脂、ＡＢＳ又はこれを主成分とする樹脂、ポリカーボネート又はこれを主成分とする樹脂、ポリ塩化ビニル又はこれを主成分とする樹脂、ポリウレタン又はこれを主成分とする樹脂、ポリエステル又はこれを主成分とする樹脂のシートが特に好ましく用いられる。これらの樹脂シートは、印刷されたもの、又は印刷されないものが使用でき、アクリルフィルムに印刷を施し使用することもできる。
【０１０９】
具体的使用例を挙げると、木目などの印刷が施された樹脂シートに接着剤を使用して、又は使用せずに本発明のアクリルフィルムをラミネートし、これをさらに樹脂成型品、木工製品、金属成型品などに張り合わせられ、車輌内装、家具、ドア材、巾木等の建材用途に使用される。特に耐候性が良好なため建材用途に好適である。
【０１１０】
本発明のアクリルフィルムは、艶消し性、耐水白化性、耐候性に優れているため、建材用途の中でも艶消し外観が必要で且つ耐水性が要求される外装、準外装用途に特に好適である。具体的に、窓枠、玄関扉、雨戸、外壁に用いることができる。
【０１１１】
また、本発明のアクリルフィルムは破断伸度が１８０％以上あるため、各種シートなどの基材にラミネートされた後の折曲加工、延伸張り付け加工等にもフィルムが破断せず、複雑な形状への追従性に優れる。
【０１１２】
また、本発明の艶消し性、耐水白化性、耐候性、加工性に優れたアクリルフィルムは、従来のアクリルフィルムでは適用が困難であった外装用鋼板へのフィルムラミネート用途に用いることができる。
【０１１３】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は実施例により限定されるものではない。なお実施例中「部」とあるのは「質量部」を表す。また、実施例中の略号は以下のとおりである。
【０１１４】
メチルメタクリレート                          ＭＭＡ
メチルアクリレート                            ＭＡ
ブチルアクリレート                            ＢＡ
１，３−ブチレングリコールジメタクリレート    ＢＤＭ
アリルメタクリレート                          ＡＭＡ
スチレン                                      Ｓｔ
エチルアクリレート                            ＥＡ
２−ヒドロキシエチルメタクリレート            ＨＥＭＡ
クメンパイドロパーオキサイド                  ＣＨＰ
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド              ＴＢＨ
ｎ−オクチルメルカプタン                      ＮＯＭ
なお、得られたアクリルゴム含有重合体（Ａ）（多層構造重合体（ＡＡ）および（ＡＢ））、アクリル系熱可塑性重合体（Ｂ）（熱可塑性重合体（Ｂ−１）および（Ｂ−２））、重合体（Ｃ）、水酸基を含有する重合体（ＩＩ）およびフィルムは以下の試験法により諸物性を測定した。
【０１１５】
１）アクリルゴム含有重合体（Ａ）の粒子径
乳化重合にて得られたアクリルゴム含有重合体（Ａ）のポリマーラテックスの最終粒子径を大塚電子（株）製の光散乱光度計ＤＬＳ−７００を用い、動的光散乱法で測定した。
【０１１６】
２）アクリル系熱可塑性重合体（Ｂ）、アクリルゴム含有重合体（Ａ）の最外層、及び水酸基を含有する重合体（ＩＩ）のガラス転移温度
ＦＯＸの式（Ｔ．Ｇ．Ｆｏｘ，Ｂｕｌｌ．  Ａｍ．  Ｐｈｙｓ．  Ｓｏｃ．，１，１２３（１９５６））に準じて計算した。
【０１１７】
３）アクリル系熱可塑性重合体（Ｂ）の質量平均分子量
ＧＰＣカラムがＫＦ−８０５Ｌ（昭和電工社製）を３本連結したものをセットしたＧＰＣシステムＳｈｉｍａｄｚｕ ＬＣ−６Ａ（島津製作所社製）を使用し、溶媒ＴＨＦにて、ポリスチレン換算で測定した。
【０１１８】
４）重合体（Ｃ）、及び水酸基を含有する重合体（ＩＩ）の還元粘度、固有粘度自動粘度計ＡＶＬ−２Ｃ（サン電子工業社製）を使用し、クロロホルム溶媒にて、２５℃で測定した。なお、還元粘度は、クロロホルム１００ｍＬにサンプル０.１ｇを溶かして測定した。
【０１１９】
５）フィルム、積層品、耐候性試験後積層品の表面光沢（Ｇｓ（６０））
フィルムの表面光沢はＪＩＳ Ｚ ８７４１に順じ、グロスメーター（ムラカミカラーリサーチラボラトリー社製  ＧＭ−２６Ｄ型）を用い、６０゜での表面光沢を測定した。
【０１２０】
６）フィルムの引張破断伸度の測定
厚み７５μｍのフィルムについて、ＪＩＳ Ｚ １７０２に準拠して、引っ張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎ、チャック間距離５０ｍｍ、試験片幅１５ｍｍ、および測定温度２３℃の条件下で引張破断伸度を測定した。
【０１２１】
７）フィルムの耐水白化性
まず、ＪＩＳ Ｌ １０１５に従って、厚み７５μｍのフィルムの白色度（ＬａｂＷ）を、白色度計（スガ試験機（株）製、ＳＭ−４）にて測定した。次いで、このフィルムを０．０２ＭＰａの引っ張り応力条件下で、を１００℃温水中に２時間浸漬し、取り出した後常温で２４時間乾燥し、再び白色度（ＬａｂＷ）を測定した。これら温水浸漬試験の前後の白色度の差をもとめ、耐水白化性とした。
【０１２２】
８）アクリル積層品の曲げ試験
アクリル積層品を用いて、１０℃雰囲気下で、９０°曲げを行った。具体的には積層品を７ｃｍ×７ｃｍの大きさに切り出し、曲率半径が１ｍｍとなるように、２秒間で折り曲げた。目視により下記の３段階評価を行った。
【０１２３】
×：フィルム切れが発生した。
【０１２４】
△：折曲部が白化した。
【０１２５】
○：切れ、白化が無く良好。
【０１２６】
９）アクリル積層品の耐候性
サンシャインウェザオメータ（スガ試験機（株）製、ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＤＣ）を用いて、６３℃、雨有りの条件で２０００時間試験した。目視により下記の３段階評価を行った。
【０１２７】
×：白く変色が見られた。
【０１２８】
△：わずかに変色が見られた。
【０１２９】
○：変色はなかった。
【０１３０】
１０）多層構造重合体、フィルムのゲル含有率の測定
多層構造重合体は乾燥後の粉を用い、フィルムについてはフィルム状に成形する前のアクリル樹脂ペレットを用いた。それぞれＭＥＫに溶解して１質量％ＭＥＫ溶液を調製し、２５℃にて一昼夜放置し、その後１６０００ｒ.ｐ.ｍ.で９０分間遠心分離を施し、その上澄み液を除き、乾燥した後の不溶分の質量％をゲル含有率とした。
【０１３１】
１１）フィルムの製膜性
Ｔダイ法で製膜したときにＭＤ方向に測定した厚みムラが１０μｍ以下であるものを○、１０μｍを超えるものを△とした。
【０１３２】
参考例１  多層構造重合体（ＡＡ−１）の製造
反応容器に下記（イ）および（ロ）を仕込み、窒素雰囲気下７５℃で６０分間、撹拌を行いながら重合し、最内層重合体（ＡＡ−ａ）を得た。
【０１３３】
0004400852.tif 000002
続いて下記（ハ）を窒素雰囲気下７５℃で６０分間、撹拌を行いながら滴下し、重合させ、架橋弾性重合体層（ＡＡ−ｂ）を形成させた。
【０１３４】
（ハ）
ＭＭＡ                                                    ３部
ＢＡ                                                ４０．５部
ＢＤＭ                                                １．５部
ＡＭＡ                                                ０．５部
ＣＨＰ                                                ０．３部
引き続き下記（ニ）を窒素雰囲気下７５℃で３０分間、撹拌を行いながら滴下し重合させ、中間層（ＡＡ−ｄ）を形成させた。
【０１３５】
（ニ）
ＭＭＡ                                                    ７部
ＢＡ                                                      ３部
ＡＭＡ                                              ０．０８部
ＣＨＰ                                              ０．０１部
最後に下記（ホ）を窒素雰囲気下７５℃で６０分間、撹拌を行いながら滴下し、滴下終了後更に７５℃で１２０分間攪拌し重合を完結させた。
【０１３６】
（ホ）
ＭＭＡ                                                  ３６部
ＢＡ                                                      ４部
ＴＢＨ                                                ０．１部
ＮＯＭ                                              ０．１３部
得られた多層構造重合体（ＡＡ−１）の粒子径は０．１１μｍであった。また、アクリルゴム含有重合体（ＡＡ−１）の最外層のガラス転移温度は、６８℃であった。
【０１３７】
得られたラテックスに、塩化カルシウムを添加し、を凝析・凝集し、固化後、ろ過水洗、乾燥して、多層構造重合体（ＡＡ−１）を粉状で得た。得られた多層構造重合体（ＡＡ−１）のゲル含有量は７５質量％であり、カルシウム含有量は１８０ｐｐｍであった。
【０１３８】
参考例２  多層構造重合体（ＡＢ−１）の製造
窒素雰囲気下、還流冷却器付き反応容器に脱イオン水  ３１０部を入れ８０℃に昇温し、以下に示す（イ）を添加し、撹拌を行いながら以下に示す原料（ロ）（最内層重合体（ＡＢ−ａ）用原料）を連続的に添加し、その後さらに１２０分間重合を行い、最内層重合体（ＡＢ−ａ）のラテックスを得た。なお、最内層重合体（ＡＢ−ａ）単独のＴｇは−３５℃であった。
【０１３９】
そのラテックスに、引き続いて、脱イオン水  １０部およびソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート  ０．１５部を加え、１５分間保持し、撹拌を行いながら、窒素雰囲気下８０℃で、以下に示す原料（ハ）（最外層重合体（ＡＢ−ｃ）用原料）を１００分間にわたって連続的に添加し、その後さらに８０℃で６０分間連続して重合を行うことにより最外層重合体（ＡＢ−ｃ）を形成し、多層構造重合体（ＡＢ−１）のラテックスを得た。なお、最外層重合体（ＡＢ−ｃ）単独のＴｇは９９℃であった。得られた多層構造重合体（ＡＢ−１）の重量平均粒子径は０.１２μｍであった。
【０１４０】
この多層構造重合体（ＡＢ−１）ラテックスに対して、酢酸カルシウムを用いて凝析、凝集、固化反応を行い、ろ過、水洗後乾燥して多層構造重合体（ＡＢ−１）を得た。得られた多層構造重合体（ＡＢ−１）のゲル含有量は８４％であり、カルシウム含有量は４８０ｐｐｍであった。
【０１４１】
0004400852.tif 000003
参考例３  熱可塑性重合体（Ｂ−１）の製造
反応容器に窒素置換したイオン交換水  ２００部、ＭＭＡ  ７７部、ＢＡ  ２３部、過酸化ジベンゾイル  ３部、ＮＯＭ  ０．１２部、懸濁安定剤としてＭＭＡとメタクリル酸カリウムの共重合体水溶液（３．３％）３２部、懸濁安定助剤として硫酸マンガン  ０．００４部を仕込み、攪拌しながら７０℃で重合を行った。重合ピークを確認した後、さらに攪拌下９０℃で３０分間熱処理を行った。その後冷却し、得られた球状粒子を洗浄、乾燥して、熱可塑性重合体（Ｂ−１）を得た。
【０１４２】
得られた熱可塑性重合体（Ｂ−１）のガラス転移温度は５１℃（計算値）であり、質量平均分子量は２０万であった。
【０１４３】
参考例４  重合体（Ｃ）の製造
反応容器に窒素置換したイオン交換水  ２００部を仕込み、乳化剤としてオレイン酸カリウム  １部、過硫酸カリウム  ０．３部を仕込んだ。続いてＭＭＡ  ４０部、ＢＡ  １０部、ＮＯＭ  ０．００５部を仕込み、窒素雰囲気下６５℃にて３時間撹拌して、重合を完結させた。引き続いてＭＭＡ  ４８部、ＢＡ  ２部からなる単量体混合物を２時間にわたり滴下し、その後２時間６５℃に保持し、重合を完結させた。得られたラテックスを０．２５％硫酸水溶液に添加し、重合体を酸凝析した。その後、脱水、水洗、乾燥し、粉体状で重合体（Ｃ）を回収した。得られた重合体（Ｃ）の還元粘度は０．３８Ｌ／ｇであった。
【０１４４】
参考例５  水酸基を有する直鎖状重合体（ＩＩ−１）の製造
撹拌機、還流冷却器、窒素ガス導入口等の付いた反応容器に下記（へ）を仕込んだ。容器内を十分に窒素ガスで置換した後、上記混合物の混合物を撹拌しながら７５℃まで加熱し、窒素ガス気流中で重合を進めた。２時間後に９０℃に昇温して、さらに４５分保持して重合を完了し、脱水、乾燥して水酸基を有する直鎖状重合体（■−１）を得た。
【０１４５】
0004400852.tif 000004
【０１４６】
なお、得られた直鎖状重合体（ＩＩ−１）のガラス転移温度は９３℃であり、固有粘度は０．０７６Ｌ／ｇであった。
【０１４７】
参考例６  水酸基を有する直鎖状重合体（ＩＩ−２）の製造
参考例５において、モノマー組成をＭＭＡ／ＭＡ／ＨＥＭＡ＝８９／１／１０に変更し、更にＮＯＭの量を０．１１部に変更する以外は参考例５と同様にして、水酸基を有する直鎖状重合体（ＩＩ−２）を調製した。固有粘度は、０.０９Ｌ／ｇであった。また、ガラス転移温度は９８℃であった。
【０１４８】
参考例７  水酸基を有する直鎖状重合体（ＩＩ−３）の製造
参考例５において、ＮＯＭの量を０．０９部に変更しては参考例５と同様にして、水酸基を有する直鎖状重合体（ＩＩ−３）を調製した。固有粘度は、０．１１Ｌ／ｇであった。また、ガラス転移温度は９３℃であった。
【０１４９】
参考例８  水酸基を有する直鎖状重合体（ＩＩ−４）の製造
参考例５において、モノマー組成をＭＭＡ／ＭＡ／ＨＥＭＡ＝６０／２０／２０に変更し、更にＮＯMの量を０．０８部とする以外は参考例５と同様にして、水酸基を有する直鎖状重合体（ＩＩ−４）を調製した。固有粘度は、０.１１Ｌ／ｇであった。また、ガラス転移温度は７１℃であった。
【０１５１】
参考例９  水酸基を有する直鎖状重合体（ＩＩ−５）の製造
参考例５において、モノマー組成をＭＭＡ／ＭＡ／ＨＥＭＡ＝４９／１／５０に変更し、更にＮＯＭの量を０．１９部にする以外は参考例５と同様にして、水酸基を有する直鎖状重合体（ＩＩ−５）を調製した。固有粘度は、０．０６Ｌ／ｇであった。また、ガラス転移温度は７７℃であった。
【０１５２】
実施例１
ａ）アクリルフィルムの製造
多層構造重合体（ＡＡ−１）８０部、熱可塑性重合体（Ｂ−１）２０部、重合体（Ｃ）４部、水酸基を有する直鎖状重合体（ＩＩ−１）６部、ポリエチレングリコールＰＥＧ２００００（三洋化成製）２部、チヌビン２３４（チバガイギー製）１．５部およびアデカスタブ１５００（旭電化製）０．２部をヘンシェルミキサーにて混合した。次いで６５ｍｍφのスクリュー型押出機（Ｌ／Ｄ＝３２）を用い、シリンダー温度２００〜２３０℃、ダイ温度２５０℃で溶融混練し、ペレットを得た。
【０１５３】
得られたペレットを７０℃で一昼夜除湿乾燥し、１２００ｍｍＴダイを取り付けた８５ｍｍφのノンベントスクリュー型押出機（Ｌ／Ｄ＝３２）を用い、シリンダー温度２００〜２４０℃、Ｔダイ温度２５０℃で厚み７５μｍのフィルムを製膜した。
【０１５４】
重合体の配合組成を表1に、また、アクリルフィルムの諸物性を表２に示した。
【０１５５】
ｂ）アクリル積層品の製造
１００μｍのポリプロピレンフィルムの両面にポリウレタン系のプライマーを施し、その片面にシルクスクリーン印刷を施した。この印刷フィルムの印刷面側にアクリルフィルムをエンボスロールにてラミネートし、積層シートを得た。この積層シートをアクリルフィルム面が表層となるように、ポリウレタン系接着剤を用いて、０．５ｍｍ厚の鋼板と貼り合せ、表層にアクリルフィルム層を有する積層品を得た。
【０１５６】
得られた積層品の評価結果を表３に示す。
【０１５７】
実施例２、３、比較例１〜２
実施例１において、水酸基を有する直鎖状重合体（ＩＩ−１）のかわりに、水酸基を有する直鎖状重合体（ＩＩ−２）（実施例２）、（ＩＩ−３）（実施例３）、（ＩＩ-４）（比較例１）または（ＩＩ−５）（比較例２）を用いる以外は、実施例１と同様にして、アクリルフィルムおよび積層品を得た。
【０１５８】
重合体の配合組成を表1に、アクリルフィルムの諸物性を表２に、また、積層品の評価結果を表３に示した。
【０１５９】
実施例４、５
実施例１において、アデカスタブ１５００の代わりにアデカスタブＰＥＰ８Ｆ（旭電化製）（実施例４）またはアデカスタブＨＰ１０（旭電化製）（実施例５）を用いる以外は実施例１と同様にして、アクリルフィルムおよび積層品を得た。
【０１６０】
重合体の配合組成を表1に、アクリルフィルムの諸物性を表２に、また、積層品の評価結果を表３に示した。
【０１６１】
実施例６、７
実施例１において、水酸基を有する直鎖状重合体（ＩＩ−１）の配合量を表１に示す通りに変更する以外は、実施例１と同様にして、アクリルフィルムおよび積層品を得た。
【０１６２】
重合体の配合組成を表1に、アクリルフィルムの諸物性を表２に、また、積層品の評価結果を表３に示した。
【０１６３】
実施例８
実施例１において、アデカスタブ１５００の配合量を０．６部に変更する以外は、実施例１と同様にして、アクリルフィルムおよび積層品を得た。
【０１６４】
重合体の配合組成を表1に、アクリルフィルムの諸物性を表２に、また、積層品の評価結果を表３に示した。
【０１６５】
実施例９
実施例６において、アデカスタブ１５００の配合量を０．６部に変更する以外は、実施例６と同様にして、アクリルフィルムおよび積層品を得た。
【０１６６】
重合体の配合組成を表1に、アクリルフィルムの諸物性を表２に、また、積層品の評価結果を表３に示した。
【０１６７】
実施例１０
実施例７において、アデカスタブ１５００の配合量を０．６部に変更する以外は、実施例７と同様にして、アクリルフィルムおよび積層品を得た。
【０１６８】
重合体の配合組成を表1に、アクリルフィルムの諸物性を表２に、また、積層品の評価結果を表３に示した。
【０１６９】
実施例１１
実施例１において、重合体（Ｃ）を全く添加しない以外は、実施例１と同様にして、アクリルフィルムおよび積層品を得た。
【０１７０】
重合体の配合組成を表1に、アクリルフィルムの諸物性を表２に、また、積層品の評価結果を表３に示した。
【０１７１】
実施例１２〜１４
ａ）アクリルフィルムの製造
多層構造重合体（ＡＢ−１）、熱可塑性重合体（Ｂ−１）および（Ｂ−２）であるメタクリル酸メチル／アクリル酸メチル共重合体（メタクリル酸メチル／アクリル酸メチル＝９０／１０，ηｓｐ／ｃ＝０．０５Ｌ／ｇ）、重合体（Ｃ）、水酸基を有する直鎖状重合体（ＩＩ−１）からなる表１記載配合組成の重合体、およびその他の配合物として、ポリエチレングリコールＰＥＧ２００００（三洋化成製）６部、チヌビン２３４（チバガイギー製）２．７部およびＰＥＰ８Ｆ（旭電化製）０．６部をヘンシェルミキサーにて混合した。次いで６５ｍｍφのスクリュー型押出機（Ｌ／Ｄ＝３２）を用い、シリンダー温度２００〜２３０℃、ダイ温度２５０℃で溶融混練し、ペレットを得た。
【０１７２】
得られたペレットを７０℃で一昼夜除湿乾燥し、１２００ｍｍＴダイを取り付けた８５ｍｍφのノンベントスクリュー型押出機（Ｌ／Ｄ＝３２）を用い、シリンダー温度２００〜２４０℃、Ｔダイ温度２５０℃で厚み７５μｍのフィルムを製膜した。
【０１７３】
また、アクリルフィルムの諸物性を表２に示した。
【０１７４】
ｂ）アクリル積層品の製造
１００μｍのポリプロピレンフィルムの両面にポリウレタン系のプライマーを施し、その片面にシルクスクリーン印刷を施した。この印刷フィルムの印刷面側にアクリルフィルムをエンボスロールにてラミネートし、積層シートを得た。この積層シートをアクリルフィルム面が表層となるように、ポリウレタン系接着剤を用いて、０．５ｍｍ厚の鋼板と貼り合せ、表層にアクリルフィルム層を有する積層品を得た。
【０１７５】
得られた積層品の評価結果を表３に示す。
【０１７６】
比較例３、４
実施例１において、アクリル樹脂組成物（Ｉ）の配合割合を表１に示す通りに変更する以外は、実施例１と同様にして、アクリルフィルムおよび積層品を得た。
【０１７７】
重合体の配合組成を表１に、アクリルフィルムの諸物性を表２に、また、積層品の評価結果を表３に示した。
【０１７８】
比較例５
実施例1において、水酸基を有する直鎖状重合体（ＩＩ−１）を全く添加しない以外は、実施例１と同様にして、アクリルフィルムおよび積層品を得た。
【０１７９】
重合体の配合組成を表1に、アクリルフィルムの諸物性を表２に、また、積層品の評価結果を表３に示した。
【０１８０】
【表１】
0004400852.tif 000005
【表２】
0004400852.tif 000006
【表３】
0004400852.tif 000007
実施例、比較例より以下のことが判明した
【０１８１】
１）実施例１〜１０、１２〜１４のアクリルフィルムは良好な製膜性、耐水白化性、易加工性、耐候性を示す。
【０１８２】
２）比較例１〜２のアクリルフィルムは、良好な製膜性と易加工性を有するものの耐水白化性、及び耐候性試験後の白色度上昇が著しく屋外用途の建築材料としては不適であり工業的利用価値が低い。
【０１８３】
３）比較例３、４のアクリルフィルムは、良好な艶消し性、耐水白化性、耐候性を有するものの、引張破断伸度が小さいために、曲げ試験を実施したときに白化し、易加工性が劣り、工業的利用価値が低い。
【０１８４】
４）比較例５のアクリルフィルムは、良好な耐水性、易加工性を有するものの、耐候性試験後に艶戻りが発生するために、屋外用途の建築材料としては不適であり、工業的利用価値が低い。
【０１８５】
【発明の効果】
本発明によって、良好な艶消し性、耐水白化性を有し、速度の速い曲げ加工等を行ってもフィルムが切れず、良好な加工性を有するアクリルフィルムが得られ、これを積層接着することにより意匠性良好な建材、その他に使用しうるアクリル積層品を得ることができる。
【０１８６】
艶消し性、加工性、耐候性、耐水白化性が良好であるので、特に、従来アクリルフィルムが適用できなかった外装用化粧鋼板の表皮材として有用である。