(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
吸着剤をゲル中に分散してなる脱臭剤において、防かび剤として銀担持リン酸ジルコニウムを含有することを特徴とする脱臭剤組成物。
【請求項２】
更に防かび剤として１,３−ジメチロール−５,５−ジメチルヒダントイン、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１,３−ジオール、または２−クロロアセトアミドよりなる群から選ばれる化合物の一種または二種以上を含有する請求項第１項記載の脱臭剤組成物。
【請求項３】
吸着剤が、活性炭、ゼオライト、シリカゲルまたは複合吸着剤である請求項第１項または第２項記載の脱臭剤組成物。
【請求項４】
吸着剤の粒度が１００メッシュ以上である請求項第１項ないし第３項の何れかの項記載の脱臭剤組成物。
【請求項５】
ゲル化剤が、カラギーナン、ジェランガム、寒天、ゼラチン、グアーガム、ペクチン、ローカストビーンガム、キサンタンガム、アルギン酸ソーダまたはセルロース誘導体である請求項第１項ないし第４項の何れかの項記載の脱臭剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は脱臭剤組成物に関し、更に詳細には、かびが生じるおそれのないゲル状脱臭剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、トイレ、部屋、冷蔵庫、車の車内等で発生する悪臭を除去するための消臭剤や脱臭剤は数多く提案されている。これらのうち、活性炭やゼオライトのような物理吸着能を有する粒状物を通気性の袋に収納し、悪臭成分を吸着して除去するタイプの脱臭剤が知られている。このような脱臭剤は脱臭効果は優れているものの、脱臭剤の寿命、すなわち脱臭剤の終了時期がわからず、脱臭剤の取り替え時期を忘れてしまうという問題があった。
【０００３】
このような問題を解決するものとして、本出願人は、先に「吸着剤をゲル中に分散してなるゲル状脱臭剤（以下「ゲル状脱臭剤」という）を開発し、特許出願した（特願平１１−２７０２６２号）。このものは、高い脱臭効力と終了時期のわかりやすさから非常に使い勝手の良いものである。しかし、使用環境によっては、ゲル状脱臭剤自身に菌が繁殖し、かびが生えるという問題があった。この問題は、見た目の悪さはもちろんのこと、かびの作用によりゲルが破壊され、離水が生じてしまい商品性能を損なうという実質的にも大きな問題である。
【０００４】
従来、ゲル状の芳香剤、消臭剤等のゲル製剤が数多く提案されているが、これらもかびが生えるという問題が知られていた。それを解決する手段として、通常パラベンやＴＢＺ（２−（４'−チアゾリル）−ベンズイミダゾール）など防かび剤をゲル中に０.１％程度配合することが行われている。
【０００５】
しかし、従来のゲル状の芳香剤や消臭剤に用いられているこれらの防かび剤をゲル状脱臭剤に配合しても、全く効果が認められなかった。この理由は、パラベンやＴＢＺなどの防かび剤がゲル状脱臭剤中に分散されている吸着剤に吸着されてしまうためと推測される。
【０００６】
このように、ゲル状脱臭剤では、他のゲル製剤で採用されている防かび方法を使用することができず、別の方法でかびの発生、繁殖を押さえることが必要であった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の課題は吸着剤をゲル中に分散してなるゲル状脱臭剤において、かびの繁殖を抑えるための技術を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、数多くの防かび剤について、ゲル中に分散された吸着剤の作用による活性低下の程度を検索していたところ、特定の防かび剤は吸着剤による影響をほとんど受けず、有効にゲルのかび発生を抑制し得ることを見出し、本発明を完成した。
【０００９】
すなわち本発明は、吸着剤をゲル中に分散してなる脱臭剤において、防かび剤として抗菌性金属含有防かび剤の一種または二種以上を含有する脱臭剤組成物を提供するものである。
【００１０】
また本発明は、吸着剤をゲル中に分散してなる脱臭剤において、防かび剤として１,３−ジメチロール−５,５−ジメチルヒダントイン、１−メチロール−５,５−ジメチルヒダントイン、３−メチロール−５,５−ジメチルヒダントイン、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１,３−ジオール、ヘキサメチレンテトラミン、１−（３−クロロアリル）−３,５,７−トリアザ−１−アゾニアアダマンタンクロリドまたは２−クロロアセトアミドよりなる群から選ばれる化合物の一種または二種以上を含有する脱臭剤組成物を提供するものである。
【００１１】
更に本発明は、上記両防かび剤を含有する吸着剤をゲル中に分散してなる脱臭剤組成物を提供するものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の脱臭剤組成物において用いられる防かび剤の一つは、抗菌性金属含有防かび剤である。この抗菌性金属防かび剤の例としては、銀系防かび剤、マグネシウム系防かび剤等が挙げられる。このうち、銀系防かび剤としては、例えば、クエン酸銀、乳酸銀等の有機酸銀塩系防かび剤、銀担持ゼオライト、銀担持シリカゲル、銀リン酸ジルコニウム等の銀担持系防かび剤、酸化銀、硝酸銀等の銀含有無機系防かび剤等が挙げられる。なお、上記銀系防かび剤のうち有機酸銀塩系防かび剤としては、アデカロイヤルガード（旭電化工業社製）等が、銀担持系防かび剤としては、バクテキラー（鐘紡社製）、ゼオミック（シナネン社製）、バクテノン（日本電子材料社製）、ノバロン（東亞合成社製）等がそれぞれ市販されているので、これらを使用しても良い。また、マグネシウム系防かび剤としては、クエン酸マグネシウム等の有機酸マグネシウム塩系防かび剤、酸化マグネシウム、硫酸マグネシウム等のマグネシウム含有無機系防かび剤が挙げられる。商品名としては、アプレック９０（丸和バイオケミカル社製）が挙げられる。
【００１３】
一方、本発明の脱臭剤組成物において用いられる別の防かび剤は、１,３−ジメチロール−５,５−ジメチルヒダントイン、３−メチロール−５,５−ジメチルヒダントイン、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１,３−ジオール、ヘキサメチレンテトラミン、１−（３−クロロアリル）−３,５,７−トリアザ−１−アゾニアアダマンタンクロリドおよび２−クロロアセトアミドよりなる群から選ばれる化合物（以下、「有機系防かび剤」と総称することがある）である。商品名としては、ダントガード（ロンザジャパン社製）が挙げられる。
【００１４】
上記した各防かび剤の脱臭剤組成物中の配合量は、使用する防かび剤の活性強度、ゲルを構成するゲル化剤の種類、ゲル中の吸着剤の種類及び量、あるいは他の添加成分の種類及び量等に影響されるので、実際の製剤について実験的に決定されるべきである。しかし、一般的には、ゲル状脱臭剤中、０.０１％〜１０％程度配合すれば十分である。
【００１５】
また、防かび剤によって抗菌スペクトルが異なるため、脱臭剤組成物中に上記防かび剤を２種以上混合して用いることが好ましい。特に、抗菌性金属含有防かび剤と有機系防かび剤を混合して用いることが好ましい。これらの混合比も、実験的に最適な範囲を定めることができる。
【００１６】
本発明の脱臭剤組成物は、上記抗菌性金属含有防かび剤もしくは有機系防かび剤またはその両者を添加する以外は公知の方法に従い製造することができる。すなわち、例えばまず粉状物である吸着剤、ゲル化剤を分散剤によって分散させ、次いでこれに水を加え加熱、攪拌することにより、均一な溶液とし、最後にこの溶液を容器に注ぎ、冷却することにより製造することができる。
【００１７】
使用される吸着剤としては従来公知の活性炭、備長炭などの炭、ゼオライト、シリカゲル、複合吸着剤等を用いることができ、価格、脱臭能の点からは活性炭を用いることが好ましい。また、この吸着剤はゲルの形成性や吸着能の点から粒度が１００メッシュ以上のものを用いることが好ましい。
【００１８】
一方、ゲル化剤としては、カラギーナン、ジェランガム、寒天、ゼラチン、グアーガム、ペクチン、ローカストビーンガム、キサンタンガム、アルギン酸ソーダ、セルロース誘導体等従来公知のものが使用でき、脱臭効果および価格の面からはカラギーナンが好ましい。
【００１９】
また、本発明の脱臭剤組成物の製造に当たっては分散剤を用いることもでき、その例としてはプロピレングリコール、エチレングリコール等のグリコール類、エタノール、プロパノール等のアルコール類を挙げることができる。
【００２０】
更に、本発明の脱臭剤組成物にはゲル形成に影響を与えない程度に各種添加剤を加えることができる。添加剤としては例えばゲル強化剤としての塩化ナトリウム等のアルカリ金属塩や、塩化カルシウム等のアルカリ土類金属塩が挙げられる。また、防腐剤、紫外線吸収剤、有機酸、色素、香料、他の植物抽出物等の消臭剤成分を添加することもできる。
【００２１】
【作用】
これらの防かび剤が、ゲル状脱臭剤中で防かび効果を奏するのは、ゲル中の吸着剤に吸着されないか、あるいは、吸着されても有効な防かび成分をゲル中に放出しているためと推測される。
【００２２】
【実施例】
次に実施例および試験例を挙げ、本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例等に何ら制約されるものではない。
【００２３】
実 施 例  １
ゲル化剤としてκ−カラギーナン２.５ｇをエチレングリコール５.０ｇに分散した。これに、吸着剤として活性炭（平均３００メッシュ以上）２.０ｇと、防かび剤として銀リン酸ジルコニウム０.５ｇをエタノール５.０ｇに入れ分散したものを混合し、攪拌した。これを水８４.５ｇにゲル強化剤として塩化ナトリウム０.５ｇを加えたものに混合した後、８０℃に加熱、攪拌したのちカップに注ぎ、冷却固化して本発明のゲル状脱臭剤を得た。
【００２４】
実 施 例  ２
ゲル化剤としてκ−カラギーナン２.５ｇをエチレングリコール５.０ｇに分散した。これに、吸着剤として活性炭（平均３００メッシュ以上）２.０ｇをエタノール５.０ｇに入れ分散したものを混合し、攪拌した。これを、水８４.５ｇに塩化ナトリウム０.５ｇ、防かび剤として１,３−ジメチロール−５,５−ジメチルヒダントイン０.５ｇを加えたものに混合した後、８０℃に加熱、攪拌したのちカップに注ぎ、冷却固化して本発明のゲル状脱臭剤を得た。
【００２５】
実 施 例  ３
ゲル化剤としてジェランガム０.７ｇをプロピレングリコール４.０ｇに分散した。これに、吸着剤として活性炭（平均３００メッシュ以上）２.０ｇをエタノール８.０ｇに入れ分散したものを混合し、攪拌した。これを、水８４.５ｇに防かび剤として１,３−ジメチロール−５,５−ジメチルヒダントイン０.５ｇを加えたものに混合した後、９０℃に加熱、攪拌し、更にゲル強化剤として塩化カルシウム０.０２ｇを添加した後カップに注ぎ、冷却固化して本発明のゲル状脱臭剤を得た。
【００２６】
このゲル状脱臭剤を下駄箱の中に載置したところ、約３ヶ月間脱臭効力を有し、３ヶ月後にはゲルが収縮し、容易に終点が判別できた。また、３ヶ月経った後もゲルのかび発生は認められなかった。
【００２７】
実 施 例  ４
ゲル化剤としてκ−カラギーナン２.５ｇをエチレングリコール５.０ｇに分散した。これに、吸着剤としてシリカゲル（平均３００メッシュ以上）２.５ｇと防かび剤としてアプレック９０（丸和バイオケミカル社製）０.５ｇをエタノール５.０ｇに入れ分散したものを混合し、攪拌した。これを、水８４.５ｇにゲル強化剤として塩化カルシウム０.５ｇを加えたものに混合した後、８０℃に加熱、攪拌したのちカップに注ぎ、冷却固化して本発明のゲル状脱臭剤を得た。
【００２８】
このゲル状脱臭剤を下駄箱の中に載置したところ、約３ヶ月間脱臭効力を有し、３ヶ月後にはゲルが収縮し、容易に終点が判別できた。また、３ヶ月経った後もゲルのかび発生は認められなかった。
【００２９】
実 施 例  ５
下記表１に示す防かび剤を用いる以外は実施例１または実施例２と同様にして本発明品１〜８並びに比較品１および２を製造した。
【００３０】
【表１】
0004562839.tif 000002
【００３１】
試 験 例  １
直径９ｃｍのシャーレに実施例３で製造した各ゲル状脱臭剤および防かび剤を全く使用しない以外は実施例１と同様に調製した対照品をそれぞれ１５ｍｌづつ注ぎ、冷却固化させた。固化したゲル表面に、下記の５種類のかびの懸濁液を塗布し、２５℃の恒温室内で１ケ月培養した後、肉眼でかびの発育を観察した。この結果を表２に示す。
【００３２】
（ 試験かび ）
かび１： Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｓ  ｎｉｇｅｒ  ＩＦＯ  ６３４１
かび２： Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  Ｃｉｔｒｉｎｕｍ  ＩＦＯ  ６３５２
かび３： Ｃｌａｄｏｓｐｒｉｕｍ  Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｏｉｄｅｓ
ＩＦＯ  ６３４８
かび４：  環境分離株Ａ*
かび５：  環境分離株Ｂ*
*環境分離株Ａ、Ｂ…防かび剤を入れないゲル状脱臭剤を２５℃で７日間放置した後に生育したかび。
【００３３】
（ 評価基準 ）
＋ ： かびの発育が認められる
± ： ごく僅かにかびの発育が認められる
− ： かびの発育が認められない
【００３４】
（ 結  果 ）
【表２】
0004562839.tif 000003
【００３５】
この結果から明らかなように、本発明品ではかびの発生を完全に防ぐことができた。
【００３６】
実 施 例  ６
下記表３に示す組成により、実施例１に準じてゲル状脱臭剤を調製した。
このものについて、下記試験方法により、脱臭作用を調べた。この結果を表４に示す。
【００３７】
（ 組  成 ）
【表３】
0004562839.tif 000004
【００３８】
（ 試験方法 ）
上で作成した本発明品ＡおよびＢ並びに比較品Ａをそれぞれ２ｃｍ各の立方体にカットし、これを試料とした。この試料１個を２リットルのデシケーターに入れ、悪臭ガスとしてアンモニアと硫化水素を注入した。悪臭ガス注入直後の濃度（初期濃度;Ａ（ｐｐｍ））と１８０分後の濃度（Ｂ（ｐｐｍ））を検知管を用いて測定し、下記の式を用いて消臭率を算出した。その結果を表４に示す。
【００３９】
0004562839.tif 000005
【００４０】
（ 結  果 ）
【表４】
0004562839.tif 000006
【００４１】
この結果から明らかなように、防かび剤を配合した本発明のゲル状脱臭剤において、防かび剤の影響による脱臭効果の低下は認められなかった、
【００４２】
【発明の効果】
本発明の脱臭剤組成物は、かびが生えることのないものであり、しかも防かび剤の添加による脱臭作用の低下も認められないものであった。
従って、本発明の脱臭剤組成物は、かびが生えることのないゲル状脱臭剤として広い用途に利用しうるものである。
以    上