(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
インキ又は塗布液を内蔵する容器から構成された軸本体を備え、該軸本体の先端部にインキ又は塗布液の吐出機構部を有する塗布具において、前記軸本体が下記(1)又は(2)の二層構造のブロー成形体からなることを特徴とする塗布具。
(1)  ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂から選ばれる少なくとも１種からなる樹脂及び接着性オレフィン系樹脂とブレンドオイルの混合層と、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂層とからなる二層構造のブロー成形体。
(2)  ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂から選ばれる少なくとも１種からなる樹脂層と、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂及び接着性オレフィン系樹脂とブレンドオイルとの混合層とからなる二層構造のブロー成形体。
【請求項２】
混合層中の接着性オレフィン系樹脂の量が２０〜４０重量％であり、ブレンドオイルは１〜１０重量％である請求項１記載の塗布具。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、修正液、液状化粧料などの塗布液や、筆記具用インキなどのインキを紙面などの被塗布面に塗布等するための塗布具に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来の塗布具において、ポリプロピレン（ＰＰ）や一部をエンプラ材で対応させたブロー容器、インジェクション成形により調達された容器を軸本体とし、該軸本体にインキ又は塗布液等を内蔵したものは既に数多く市販されている。
【０００３】
また、近年、保香性や酸化防止用途での多層ブロー容器（二種三層、三種三層、三種五層等）では、内層には液体、インキ等の内容物と反応しない材質（例えば、ＰＥ，ＰＰ）とし、中間層にガスバリアー性を確保するためにガスバリアー性樹脂とし、外層を通常の材質（例えば、ＰＥ，ＰＰ）としている。
例えば、マヨネーズの容器では、スクイズ性能が必要であることから、三種五層とし、内層（第一層）、外層（第五層）にはＰＥが採用され、中間層（第三層）には材質的に比較的に高価なガスバリアー性樹脂が採用されており、この中間層の肉厚は０．１ｍｍ程度とされている。また、第二層、第四層となる接着層には、夫々内層、外層と中間層とに相溶可能な樹脂が採用され、全体の肉厚で０．８ｍｍ程度としている。
【０００４】
しかしながら、上記三種五層などの容器を塗布具の軸体に使用する場合には、成形設備が大型化し、コストなどがかかる点に課題があり、また、樹脂間でのブロッキング、ブリッジの発生が多くなるなどの課題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来技術の課題に鑑み、これを解消しようとするものであり、成形性、要求品質を低下させることなく、最小機構による二層式のブロー成形機械での成形調達を可能としてコストの抑制を図ることができる塗布具を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記従来の課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、最小機構による二層式のブロー成形機械での成形調達を可能とするためオレフィン系樹脂と、ガスバリアー性樹脂及び接着性樹脂とを好適に組み合わせることにより、上記目的の塗布具を得ることに成功し、本発明を完成するに至ったのである。
すなわち、本発明の塗布具は、〔１〕〜〔５〕に存する。
〔１〕  インキ又は塗布液を内蔵する容器から構成された軸本体を備え、該軸本体の先端部にインキ又は塗布液の吐出機構部を有する塗布具において、前記軸本体が下記(1)又は(2)の二層構造のブロー成形体からなることを特徴とする塗布具。
(1) オレフィン系樹脂及び接着性樹脂の混合層と、ガスバリアー性樹脂層とからなる二層構造のブロー成形体。
(2) オレフィン系樹脂層と、ガスバリアー性樹脂及び接着性樹脂との混合層とからなる二層構造のブロー成形体。
〔２〕  混合層中の接着性樹脂の量が２０〜４０重量％である上記〔１〕記載の塗布具。
〔３〕  オレフィン系樹脂がポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂から選ばれる少なくとも１種である上記〔１〕又は〔２〕記載の塗布具。
〔４〕  接着性樹脂が接着性ポリオレフィン系樹脂である上記〔１〕又は〔２〕記載の塗布具。
〔５〕  ガスバリアー性樹脂がエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂である上記〔１〕又は〔２〕記載の塗布具。
なお、本明細書で規定する「塗布具」とは、修正液を被塗布面に塗布するための修正ペン、インキを被塗布面に筆記するためのボールペン、マーキングペンなどの筆記具、液状化粧料などを塗布するように充填されている化粧具などをいう。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施の形態を図面を参照しながら詳しく説明する。
図１（ａ）及び（ｂ）は、本発明の塗布具の実施形態の一例を示すものであり、本実施形態の塗布具１０は、筆記具（マーキング用ペン）として用いられるものである。
【０００８】
この塗布具１０の軸本体１１を構成する二層構造のブロー成形体としては、例えば、(1)オレフィン系樹脂及び接着性樹脂の混合層１１ａ（１１ｂ）と、ガスバリアー性樹脂層１１ｂ（１１ａ）とからなる二層構造のブロー成形体、(2)オレフィン系樹脂層１１ａ（１１ｂ）と、ガスバリアー性樹脂及び接着性樹脂との混合層１１ｂ（１１ａ）とからなる二層構造のブロー成形体の何れか一つから構成されるものである。
【０００９】
このブロー成形体に用いるオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン樹脂（ＰＥ）、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）、ポリメチルペンテン樹脂（ＴＰＸ）から選ばれる少なくとも１種が挙げられ、具体的には、日本ポリオレフィン社製のＫＢ１６５Ａ（ＨＤＰＥ）、日本ポリケム社製のＨＹ５４０（ＨＤＰＥ）、昭和電工社製のＥＺ−１１２（ＰＰ）、日本ポリケム社製のＥＺ７（ＰＰ）、三井化学社製のＭＸ００２（ＴＰＸ）などが挙げられる。
【００１０】
このブロー成形体に用いる接着性樹脂としては、オレフィン系樹脂及びガスバリアー性樹脂に対して相溶性を有するものが好ましく、例えば、無水マレイン酸変性ポリオレフィンなどの接着性オレフィン系樹脂が挙げられる。具体的には、三菱化学社製のモディック  Ｌ−５０２、Ｌ−４００Ｆ、三井化学社製のアドマー  ＬＢ−５３０などが挙げられる。
また、このブロー成形体に用いるガスバリアー性樹脂としては、例えば、ガスバリアー性に優れるエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂（ＥＶＯＨ）が挙げられ、具体的には、日本合成化学社製のソアノール  ＡＴ４４０３（ＥＶＯＨ）、クラレ社製のエバール  ＥＰ−Ｆ１０１（ＥＶＯＨ）などが挙げられる。
なお、上記「エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂」（ＥＶＯＨ）は、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）のケン化物であり、ＥＶＡよりも更に耐薬品性、耐溶剤性、ガスバリアー性が優れている点に特徴を有し、エチレン含量（通常２７〜４７mol％）により多種のグレードがあり、塗布具（修正ペン、ボールペン、マーキングペン、化粧具等）の用途、並びに、インキ又は塗布液などを考慮することにより最適のエチレン含量のＥＶＯＨを適合させることができる。
【００１１】
前記軸本体１１を構成する二層構造のブロー成形体は、上記各樹脂を用いて二層用ブロー成形機により製造することができる。具体的には、下記▲１▼又は▲２▼の態様が挙げられる。
▲１▼オレフィン系樹脂（Ａ）と接着性樹脂（Ｂ）とを予めドライブレンドにより混合しておき、この混合物を二層用ブロー成形機の外層用ホッパー又は内層用ホッパーに投入し、残りのガスバリアー性樹脂（Ｃ）を内層用ホッパー又は外層用ホッパーに投入して成形することにより、二層構造（二種二層）のブロー成形体を製造することができる。
この場合の各樹脂の配合比は、塗布具の用途、内蔵するインキ又は塗布液などにより好適な配合比となるように設定されるものであり、混合層（Ａ：Ｂ）での配合比は、重量比で７０：３０〜５０：５０とすることが好ましく、また、混合層（Ａ及びＢ）とガスバリアー性樹脂（Ｃ）との配合比は、重量比で８０：２０〜６０：４０とすることが好ましい。
▲２▼接着性樹脂（Ｂ）とガスバリアー性樹脂（Ｃ）とを予めドライブレンドにより混合しておき、この混合物を二層用ブロー成形機の外層用ホッパー又は内層用ホッパーに投入し、残りのオレフィン系樹脂（Ａ）を内層用ホッパー又は外層用ホッパーに投入して成形することにより、二層構造（二種二層）のブロー成形体を製造することができる。
この場合の各樹脂の配合比は、塗布具の用途、内蔵するインキ又は塗布液などにより好適な配合比となるように設定されるものであり、混合層（Ｂ：Ｃ）での配合比は、重量比で７０：３０〜４０：６０とすることが好ましく、また、混合層（Ｂ及びＣ）とオレフィン系樹脂（Ａ）との配合比は、重量比で６０：４０〜４０：６０とすることが好ましい。
【００１２】
本発明における二層ブロー成形法としては、二層ブロー成形機、例えば、ドイツ  へスタ社製のヘスタ双頭機仕様を用いて、樹脂温度▲１▼１８０℃、▲２▼２４０℃、金型温度２６度、サイクルタイム１１ｓｅｃ等で二層ブロー成形することができる。
また、上記▲１▼又は▲２▼の各混合物を調製する際に、混合効果の向上、成形体の物性向上の点等から、接着性樹脂の量は、混合物（層）全量に対して、２０〜４０重量％、好ましくは、２５〜３０重量％とすることが望ましい。
接着性樹脂の量が２０重量％未満であると、ガスバリヤー樹脂とオレフィン系樹脂との相溶効果が充分に得られず、また、４０重量％を超えると、必要効果に対して過剰となり、コスト高にもなり、好ましくない。
また、上記▲１▼又は▲２▼の各混合物を調製する際に、更に、流動パラフィン（例えば、モレスコホワイトＰ−５５、松村石油研究所社製）などのブレンドオイルを配合してもよい。ブレンドオイルの配合量は、混合物全量に対して、１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％とすることが望ましい。
【００１３】
上記各製造により得られる軸本体１１の厚み（肉厚）は、塗布具の用途、軸本体１１に充填するインキ又は化粧液等の内容液等により異なるが、０．５ｍｍ〜１．２ｍｍ、好ましくは、０．８〜１．２ｍｍとすることが望ましい。
厚み（肉厚）が０．５ｍｍ未満であると、インキ又は化粧液等の内容液の透過率が高くなり本発明の塗布具に最適の軸本体が得られず、また、強度的にも不十分となり、しかも、成形の困難化が増すこととなる。また、厚み（肉厚）が１．２ｍｍを越えた場合も、本発明の効果は変わらないが、成形の困難化が増し、しかも、コスト高となる傾向となる。
なお、オレフィン系樹脂層又はその混合層、ガスバリアー性樹脂層又はその混合層等の各層の厚みは、上述の塗布具の用途、インキ又は化粧液等の内容液などにより変動するものであり、上記０．８〜１．２ｍｍの範囲内で夫々の各層の厚みが変動する。
【００１４】
前記軸本体１１に充填するインキ又は塗布液は、通常の修正ペン、ボールペン、マーキングペン、化粧具等に使用されるインキ又は塗布液であれば含有させる溶剤等も含めて何等限定されるものではなく、塗布具（修正ペン、ボールペン、マーキングペン、化粧具等）の用途により最適のインキ又は塗布液が調製されるものである。
【００１５】
前記軸本体１１の先端部には、図１（ａ）に示すように、先軸１２が固着されている。また、軸本体１１内には筆記具用インキ１３と撹拌ボール１４とが内蔵されている。
上記軸本体１１と先軸１２内には、弁棒１５、バネ受け１６、スプリング１７、弁座１８を有するバルブ本体部１９とペン芯２０からなる吐出機構部２１が設けられている。なお、２２はインキ吸蔵体、２３はキャップである。
【００１６】
このように構成される本実施形態の塗布具１０では、軸本体１１を(1)オレフィン系樹脂及び接着性樹脂の混合層と、ガスバリアー性樹脂層とからなる二層構造のブロー成形体、若しくは、(2)オレフィン系樹脂層と、ガスバリアー性樹脂及び接着性樹脂との混合層とからなる二層構造のブロー成形体としたので、最小機構による二層式のブロー成形機械での調達することができ、コストの抑制が図られ、しかも、成形性、要求品質を低下させることがない塗布具が提供されることとなる。
【００１７】
本発明の塗布具は、上述のように構成され、使用されるものであるが、上記実施形態に限定されるものではない。
本発明の塗布具は、インキ又は塗布液を内蔵する容器から構成された軸本体を備え、該軸本体の先端部にインキ又は塗布液の吐出機構部を有する塗布具において、前記軸本体軸本体１１を上記構成の二層（二種二層）構造のブロー成形体から構成したことを要旨とするものであり、上記構成の軸本体であれば、その他の軸本体の構造、形状等は特に限定されるものでない。
【００１８】
また、吐出機構部はインキ又は塗布液などの内容液を吐出できるものであれば、上記実施形態で記載のペン芯の他、刷毛構造、ボールペン構造などの吐出機構部としてもよく、その吐出機構部の構造等は何ら限定されるものでない。
【００１９】
次に、実施例及び比較試験例により本発明を更に具体的に説明する。なお、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
【００２０】
（実施例１）
オレフィン系樹脂：ＨＤＰＥ（ＫＢ１６５Ａ、日本ポリオレフィン社製）、ガスバリアー性樹脂：ＥＶＯＨ〔エバールＥＰ−Ｆ１０１（エチレン含量４０mol％）、クラレ社製〕、接着性樹脂：モディックＬ−５０２（三菱化学社製）を材料として二層ブロー成形機（ドイツ  ヘスタ社製、以下同様）を用いて軸本体を作製した。
具体的には、オレフィン系樹脂６０重量％と接着性樹脂４０重量％とを予めドライブレンドにより混合しておき、この混合物（全量の７０重量％）を二層用ブロー成形機の外層用ホッパーに投入し、ＥＶＯＨを全量の３０重量％を内層用ホッパーに投入して成形することにより、二層構造（二種二層）のブロー成形体を製造した。
成形された軸本体の全長Ｌは、９５（mm）、胴部外径Ｗは、φ１４（mm）、口部内径は、φ７．６（mm）、厚み（肉厚）ｄは、１（mm）〔混合層０．７（mm）、ＥＶＯＨ層０．３（mm）〕であった。
上記軸本体を用いて図１に示す筆記具を作製した。
【００２１】
（実施例２）
上記実施例１において、混合物を二層用ブロー成形機の内層用ホッパーに投入し、ＥＶＯＨを外層用ホッパーに投入して成形することにより、実施例１と同様の二層構造（二種二層）のブロー成形体を製造した。
【００２２】
（実施例３）
オレフィン系樹脂：ＨＤＰＥ（ＨＹ５４０、日本ポリケム社製）、ガスバリアー性樹脂：ＥＶＯＨ〔エバールＥＰ−Ｆ１０１（エチレン含量４０mol％）、クラレ社製〕、接着性樹脂：モディックＬ−５０２（三菱化学社製）を材料として二層ブロー成形機を用いて軸本体を作製した。
具体的には、ガスバリアー性樹脂５０重量％と接着性樹脂５０重量％とを予めドライブレンドにより混合しておき、この混合物（全量の６０重量％）を二層用ブロー成形機の外層用ホッパーに投入し、オレフィン系樹脂を全量の４０重量％を内層用ホッパーに投入して、成形することにより、二層構造（二種二層）のブロー成形体を製造した。
成形された軸本体の全長Ｌは、９５（mm）、胴部外径Ｗは、φ１４（mm）、口部内径は、φ７．６（mm）、厚み（肉厚）ｄは、１（mm）〔混合層０．６（mm）、オレフィン層０．４（mm）〕であった。
上記軸本体を用いて図１に示す筆記具を作製した。
【００２３】
（実施例４）
上記実施例３において、混合物を二層用ブロー成形機の内層用ホッパーに投入し、ＥＶＯＨを外層用ホッパーに投入して成形することにより、実施例３と同様の二層構造（二種二層）のブロー成形体を製造した。
【００２４】
（実施例５）
オレフィン系樹脂：ＨＤＰＥ（ＫＢ１６５Ａ、日本ポリオレフィン社製）、ガスバリアー性樹脂：ＥＶＯＨ〔ソアノールＡＴ４４０３（エチレン含量４０mol％）、日本合成化学社製〕、接着性樹脂：モデックＬ−５０２（三菱化学社製）を材料として二層ブロー成形機を用いて軸本体を作製した。
具体的には、オレフィン系樹脂６０重量％と接着性樹脂４０重量％とを予めドライブレンドにより混合しておき、この混合物（全量の７０重量％）を二層用ブロー成形機の外層用ホッパーに投入し、ガスバリヤー性樹脂３０重量％を内層用ホッパーに投入して、二層構造（二種二層）のブロー成形体を製造した。
成形された軸本体の全長Ｌは、９５（mm）、胴部外径Ｗは、φ１４（mm）、口部内径は、φ７．６（mm）、厚み（肉厚）ｄは、１（mm）〔混合層０．７（mm）、ＥＶＯＨ層０．３（mm）〕であった。
上記軸本体を用いて図１に示す筆記具を作製した。
【００２５】
（比較試験例）
上記実施例１の三種の樹脂を用いて内層をＥＶＯＨ層、中間層を接着性樹脂層、外層をＨＤＰＥ層とした二層構造（二種三層構造）のブロー成形体を軸本体としたもの（比較例１、コントロール）とＰＰ単身ブロー成形体を軸本体としたもの（比較例２）と、上記実施例１〜５とを使用した塗布具を作製し、下記評価法によりインキ揮発減量、耐衝撃性及び保香性を測定した。なお、上記比較例１及び２の成形された軸本体の全長Ｌ、胴部外径Ｗ、口部内径及び厚み（肉厚）は実施例１と同じである。
インキの配合組成、揮発減量、耐衝撃性及び保香性の評価方法などは下記のとおりである。
これらの結果を下記表１に示す。
【００２６】
（インキの配合組成）
カーボンブラック            １０重量％
樹脂                          ９重量％
エチレングリコール            ３重量％
水                          ７３重量％
香料                          ５重量％
【００２７】
（揮発減量の評価方法）
５０?の恒温室に上記インキ８ｇを充填した図１の製品を入れ、１カ月経過後に、軸本体から揮発したインキの揮発量を計量器により測定し、下記評価基準で評価した。
評価基準：
◎：１５０ｍｇ未満
○：１５０〜２００ｍｇ
×：２００ｍｇ超過（製品として採用不可能）
【００２８】
（耐衝撃性の評価法）
製品を１．５ｍの高さから杉板製床面に落下させ、軸本体の割れ性を下記評価基準で目視で評価した。
評価基準：
◎：全く割れの発生がない。
○：一部割れの発生が見受けられるが、製品として採用可能の範囲。
×：割れの発生があり、製品として採用できない。
【００２９】
（保香性の評価法）
揮発減量（１カ月）測定品について、筆記しインキ中に含有された香料の飛散程度を下記評価基準で官能評価した。
評価基準：
◎：初期（充填直後）の香りが維持されている。
○：若干香りの飛散があるが、残香が判る程度。
×：全く香りがなくなってしまっている。
【００３０】
【表１】
0004562856.tif 000002
【００３１】
上記表１の結果から明らかなように、本発明範囲となる実施例１〜５は、比較例１（コントロール）の二種三層構造のブロー成形体と同等の性能を有するものであり、また、比較例２のＰＰ単身ブロー成形体と較べ、揮発減量、耐衝撃性及び保香性に優れていることが判明した。
【００３２】
【発明の効果】
本発明によれば、軸本体を二種二層構造のブロー成形体により構成できるので、最小機構による二層式のブロー成形機械での調達することができ、コストの抑制が図られ、しかも、成形性、要求品質を低下させることがない塗布具が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】（ａ）は、本発明の塗布具の実施形態の一例を示す部分断面図であり、（ｂ）はその軸体の二層構造を示す部分断面図である。
【符号の説明】
１０  塗布具
１１  軸本体
１２  先軸
２１  吐出機構部
【図１】
0004562856.tif 000003