(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
インキ又は塗布液を内蔵する容器から構成された軸本体を備え、該軸本体の先端部にインキ又は塗布液の吐出機構部を有する塗布具において、前記軸本体がポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂から選ばれる少なくとも１種からなる樹脂４０〜６０重量％、接着性オレフィン系樹脂２０〜４０重量％及びエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂１０〜３０重量％とからなる配合組成でインジェクションブロー成形された厚さ（肉厚）０．５ｍｍ〜１．２ｍｍの成形体からなることを特徴とする塗布具。
【請求項２】
前記混合組成にブレンドオイルを１〜１０重量％添加した請求項１記載の塗布具。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、修正液、液状化粧料などの塗布液や、筆記具用インキなどのインキを紙面などの被塗布面に塗布等するための塗布具に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来の塗布具において、ポリプロピレン（ＰＰ）や一部をエンプラ材で対応させたブロー容器、インジェクション成形により調達された容器を軸本体とし、該軸本体にインキ又は塗布液等を内蔵したものは既に数多く市販されている。
【０００３】
また、近年、保香性や酸化防止用途での多層ブロー容器（二種三層、三種三層、三種五層等）では、内層には液体、インキ等の内容物と反応しない材質（例えば、ＰＥ，ＰＰ）とし、中間層にガスバリアー性を確保するためにガスバリアー性樹脂とし、外層を通常の材質（例えば、ＰＥ，ＰＰ）としている。
例えば、マヨネーズの容器では、スクイズ性能が必要であることから、三種五層とし、内層（第一層）、外層（第五層）にはＰＥが採用され、中間層（第三層）には材質的に比較的に高価なガスバリアー性樹脂が採用されており、この中間層の肉厚は０．１ｍｍ程度とされている。また、第二層、第四層となる接着層には、夫々内層、外層と中間層とに相溶可能な樹脂が採用され、全体の肉厚で０．８ｍｍ程度としている。
【０００４】
しかしながら、上記三種五層などの容器を塗布具の軸体に使用する場合には、成形設備が大型化し、コストなどがかかる点に課題があり、また、樹脂間でのブロッキング、ブリッジの発生が多くなるなどの課題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来技術の課題に鑑み、これを解消しようとするものであり、成形性、要求品質を低下させることなく、インジェクションブロー成形機械での成形調達を可能としてコストの抑制を図ることができる塗布具を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記従来の課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、インジェクションブロー成形機械での成形調達を可能とするためオレフィン系樹脂と、ガスバリアー性樹脂及び接着性樹脂とを特定の配合量とすることにより、上記目的の塗布具を得ることに成功し、本発明を完成するに至ったのである。
すなわち、本発明の塗布具は、(1)〜(4)に存する。
(1) インキ又は塗布液を内蔵する容器から構成された軸本体を備え、該軸本体の先端部にインキ又は塗布液の吐出機構部を有する塗布具において、前記軸本体がオレフィン系樹脂４０〜６０重量％、接着性樹脂２０〜４０重量％及びガスバリアー性樹脂１０〜３０重量％とからなる配合組成でインジェクションブロー成形された成形体からなることを特徴とする塗布具。
(2) オレフィン系樹脂がポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂から選ばれる少なくとも１種である上記(1)記載の塗布具。
(3) 接着性樹脂が接着性オレフィン系樹脂である上記(1)記載の塗布具。
(4) ガスバリアー性樹脂がエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂である上記(1)記載の塗布具。
なお、本明細書で規定する「塗布具」とは、修正液を被塗布面に塗布するための修正ペン、インキを被塗布面に筆記するためのボールペン、マーキングペンなどの筆記具、液状化粧料などを塗布するように充填されている化粧具などをいう。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施の形態を図面を参照しながら詳しく説明する。
図１（ａ）及び（ｂ）は、本発明の塗布具の実施形態の一例を示すものであり、本実施形態の塗布具１０は、筆記具（マーキング用ペン）として用いられるものである。
【０００８】
この塗布具１０の軸本体１１は、オレフィン系樹脂（Ａ）４０〜６０重量％、接着性樹脂（Ｂ）２０〜４０重量％及びガスバリアー性樹脂（Ｃ）１０〜３０重量％とからなる配合組成（全量１００重量％）、好ましくは、（Ａ）４５〜５５重量％、（Ｂ）２５〜３５重量％及び（Ｃ）１５〜２５重量％とからなる配合組成でインジェクションブロー成形された成形体からなるものである。
このブロー成形体に用いるオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン樹脂（ＰＥ）、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）、ポリメチルペンテン樹脂（ＴＰＸ）から選ばれる少なくとも１種が挙げられ、具体的には、日本ポリオレフィン社製のＫＢ１６５Ａ（ＨＤＰＥ）、日本ポリケム社製のＨＹ５４０（ＨＤＰＥ）、昭和電工社製のＥＺ−１１２（ＰＰ）、日本ポリケム社製のＥＺ７（ＰＰ）、三井化学社製のＭＸ００２（ＴＰＸ）などが挙げられる。
【０００９】
このブロー成形体に用いる接着性樹脂としては、オレフィン系樹脂及びガスバリアー性樹脂に対して相溶性を有するものが好ましく、例えば、無水マレイン酸変性ポリオレフィンなどの接着性オレフィン系樹脂が挙げられる。具体的には、三菱化学社製のモディック  Ｌ−５０２、Ｌ−４００Ｆ、三井化学社製のアドマー  ＬＢ−５３０などが挙げられる。
また、このブロー成形体に用いるガスバリアー性樹脂としては、例えば、ガスバリアー性に優れるエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂（ＥＶＯＨ）が挙げられ、具体的には、日本合成化学社製のソアノール  ＡＴ４４０３（ＥＶＯＨ）、クラレ社製のエバール  ＥＰ−Ｆ１０１（ＥＶＯＨ）などが挙げられる。
なお、上記「エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂」（ＥＶＯＨ）は、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）のケン化物であり、ＥＶＡよりも更に耐薬品性、耐溶剤性、ガスバリアー性が優れている点に特徴を有し、エチレン含量（通常２７〜４７mol％）により多種のグレードがあり、塗布具（修正ペン、ボールペン、マーキングペン、化粧具等）の用途、並びに、インキ又は塗布液などを考慮することにより最適のエチレン含量のＥＶＯＨを適合させることができる。
【００１０】
上記配合組成において、オレフィン系樹脂の量が４０重量％未満であると、底部ピンチオフ強度が不足し、割れにつながり、耐衝撃強度不足となり、また、６０重量％を超えると、接着性樹脂、ガスバリアー性樹脂の効果が得られず、好ましくない。
また、接着性樹脂の量が２０重量％未満であると、オレフィン系樹脂とガスバリアー性樹脂の溶融不足となり、また、４０重量％を超えると、必要効果に対して過剰となり、コスト高にもなり、好ましくない。
更に、ガスバリアー性樹脂の量が１０重量％未満であると、目的とする効果が得られず、また、３０重量％を超えると、必要効果に対して過剰となり、コスト高にもなり、好ましくない。
【００１１】
前記軸本体１１を構成するインジェクションブロー成形体は、上記配合組成の各樹脂を用いてインジェクションブロー成形機により製造することができる。具体的には、下記▲１▼〜▲３▼の態様が挙げられる。
▲１▼オレフィン系樹脂（Ａ）と接着性樹脂（Ｂ）とガスバリアー性樹脂（Ｃ）とを予めドライブレンドにより混合しておき、この混合物をインジェクションブロー成形機のホッパーに投入して成形することにより、インジェクションブロー成形体を製造することができる。
▲２▼用いる三樹脂の混合安定性の確保のために、三樹脂のうち、オレフィン系樹脂（Ａ）、接着性樹脂（Ｂ）の二樹脂を予めドライブレンドにより混合しておき、残りのガスバリアー性樹脂（Ｃ）を成形機のホッパーに投入して成形することにより、インジェクションブロー成形体を製造することができる。
【００１２】
▲３▼用いる三樹脂の混合安定性の確保のために、三樹脂のうち、接着性樹脂（Ｂ）、ガスバリアー性樹脂（Ｃ）の二樹脂を予めドライブレンドにより混合しておき、残りのオレフィン系樹脂（Ａ）を成形機のホッパーに投入して成形することにより、インジェクションブロー成形体を製造することができる。
【００１３】
本発明におけるインジェクションブロー成形法としては、インジェクションブロー成形機、例えば、ジョマー社製インジェクションブロー成形機、樹脂温度２２０〜２４０℃、金型温度（射出）９５〜９８℃、金型温度（ブロー）２２℃、サイクルタイム１２ｓｅｃ等でインジェクションブロー成形することができる。
また、上記▲１▼〜▲３▼の各混合物を調製する際に、混合効果の向上、成形体の物性向上の点等から、更に、流動パラフィン（モレスコホワイトＰ−５５、松村石油研究所社製）などのブレンドオイルを、上記樹脂の配合組成全量に対して、１〜１０重量％、好ましくは、１〜５重量％とすることが望ましい。
【００１４】
上記各製造により得られる軸本体１１の厚み（肉厚）は、塗布具の用途、軸本体１１に充填するインキ又は化粧液等の内容液等により異なるが、０．５ｍｍ〜１．２ｍｍ、好ましくは、０．８〜１．２ｍｍとすることが望ましい。
厚み（肉厚）が０．５ｍｍ未満であると、インキ又は化粧液等の内容液の透過率が高くなり本発明の塗布具に最適の軸本体が得られず、また、強度的にも不十分となり、しかも、成形の困難化が増すこととなる。また、厚み（肉厚）が１．２ｍｍを越えた場合も、本発明の効果は変わらないが、成形の困難化が増し、しかも、コスト高となる傾向となる。
【００１５】
前記軸本体１１に充填するインキ又は塗布液は、通常の修正ペン、ボールペン、マーキングペン、化粧具等に使用されるインキ又は塗布液であれば含有させる溶剤等も含めて何等限定されるものではなく、塗布具（修正ペン、ボールペン、マーキングペン、化粧具等）の用途により最適のインキ又は塗布液が調製されるものである。
【００１６】
前記軸本体１１の先端部には、図１（ａ）に示すように、先軸１２が固着されている。また、軸本体１１内には筆記具用インキ１３と撹拌ボール１４とが内蔵されている。
上記軸本体１１と先軸１２内には、弁棒１５、バネ受け１６、スプリング１７、弁座１８を有するバルブ本体部１９とペン芯２０からなる吐出機構部２１が設けられている。なお、２２はインキ吸蔵体、２３はキャップである。
【００１７】
このように構成される本実施形態の塗布具１０では、軸本体１１をオレフィン系樹脂４０〜６０重量％、接着性樹脂２０〜４０重量％及びガスバリアー性樹脂１０〜３０重量％とからなる配合組成でインジェクションブロー成形された成形体としたので、インジェクションブロー成形機械で調達することができ、コストの抑制が図られ、しかも、成形性、要求品質を低下させることがない塗布具が提供されることとなる。
【００１８】
本発明の塗布具は、上述のように構成され、使用されるものであるが、上記実施形態に限定されるものではない。
本発明の塗布具は、インキ又は塗布液を内蔵する容器から構成された軸本体を備え、該軸本体の先端部にインキ又は塗布液の吐出機構部を有する塗布具において、前記軸本体軸本体１１を上記構成のインジェクションブロー成形体から構成したことを要旨とするものであり、上記構成の軸本体であれば、その他の軸本体の構造、形状等は特に限定されるものでない。
また、吐出機構部はインキ又は塗布液などの内容液を吐出できるものであれば、上記実施形態で記載のペン芯の他、刷毛構造、ボールペン構造などの吐出機構部としてもよく、その吐出機構部の構造等は何ら限定されるものでない。
【００１９】
次に、実施例及び比較試験例により本発明を更に具体的に説明する。なお、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
【００２０】
（実施例１）
オレフィン系樹脂：ＨＤＰＥ（ＫＢ１６５Ａ、日本ポリオレフィン社製）、ガスバリアー性樹脂：ＥＶＯＨ〔エバールＥＰ−Ｆ１０１（エチレン含量４０mol％）、クラレ社製〕、接着性樹脂：モディックＬ−５０２（三菱化学社製）を材料としてインジェクションブロー成形機（ジョマー社製、以下同様）を用いて軸本体を作製した。
具体的には、オレフィン系樹脂５０重量％と接着性樹脂３０重量％とＥＶＯＨ２０重量％をタンブラーより混合してホッパーに投入して、インジェクションブロー成形機で成形することにより、インジェクションブロー成形体を製造した。
成形された軸本体の全長Ｌは、９５（mm）、胴部外径Ｗは、φ１４（mm）、口部内径は、φ７．６（mm）、厚み（肉厚）ｄは、１（mm）であった。
上記軸本体を用いて図１に示す筆記具を作製した。
【００２１】
（実施例２）
オレフィン系樹脂：ＨＤＰＥ（ＫＢ１６５Ａ、日本ポリオレフィン社製）、ガスバリアー性樹脂：ＥＶＯＨ〔ソアノールＡＴ４４０３（エチレン含量４０mol％）、日本合成化学社製〕、接着性樹脂：モディックＬ−５０２（三菱化学社製）を材料としてインジェクションブロー成形機を用いて軸本体を作製した。
具体的には、オレフィン系樹脂５０重量％と接着性樹脂３０重量％とＥＶＯＨ２０重量％をタンブラーにより混合してホッパーに投入して、インジェクションブロー成形機で成形することによりインジェクションブロー成形体を製造した。
成形された軸本体の全長Ｌは、９５（mm）、胴部外径Ｗは、φ１４（mm）、口部内径は、φ７．６（mm）、厚み（肉厚）ｄは、１（mm）であった。
上記軸本体を用いて図１に示す筆記具を作製した。
【００２２】
（実施例３）
オレフィン系樹脂：ＨＤＰＥ（ＨＹ５４０、日本ポリケム社製）、ガスバリアー性樹脂：ＥＶＯＨ〔エバールＥＰ−Ｆ１０１（エチレン含量４０mol％）、クラレ社製〕、接着性樹脂：アドマーＬＢ−５３０（三井化学社製）を材料としてインジェクションブロー成形機を用いて軸本体を作製した。
具体的には、オレフィン系樹脂５０重量％と接着性樹脂３０重量％とＥＶＯＨ２０重量％をタンブラーにより混合してホッパーに投入して、インジェクションブロー成形機で成形することによりインジェクションブロー成形体を製造した。
成形された軸本体の全長Ｌは、９５（mm）、胴部外径Ｗは、φ１４（mm）、口部内径は、φ７．６（mm）、厚み（肉厚）ｄは、１（mm）であった。
上記軸本体を用いて図１に示す筆記具を作製した。
【００２３】
（比較試験例）
上記実施例１の三種の樹脂を用いて内層をＥＶＯＨ層、中間層を接着性樹脂層、外層をＨＤＰＥ層とした二層構造（二種三層構造）のインジェクションブロー成形体を軸本体としたもの（比較例１、コントロール）と、クラレ社製のＢＰＯ−１０Ａ樹脂を用いたインジェクションブロー成形体を軸本体としたもの（比較例２）と、ＰＰ単身インジェクションブロー成形体を軸本体としたもの（比較例３）と、上記実施例１〜３とを使用した塗布具を作製し、下記評価法によりインキ揮発減量、耐衝撃性及び保香性を測定した。なお、上記比較例１及び２の成形された軸本体の全長Ｌ、胴部外径Ｗ、口部内径及び厚み（肉厚）は実施例１と同じである。
インキの配合組成、揮発減量、耐衝撃性及び保香性の評価方法などは下記のとおりである。
これらの結果を下記表１に示す。
【００２４】
（インキの配合組成）
カーボンブラック            １０重量％
樹脂                          ９重量％
エチレングリコール            ３重量％
水                          ７３重量％
香料                          ５重量％
【００２５】
（揮発減量の評価方法）
５０?の恒温室に上記インキ８ｇを充填した図１の製品を入れ、１カ月経過後に、軸本体から揮発したインキの揮発量を計量器により測定し、下記評価基準で評価した。
評価基準：
◎：１５０ｍｇ未満
○：１５０〜２００ｍｇ
×：２００ｍｇ超過（製品として採用不可能）
【００２６】
（耐衝撃性の評価法）
製品を１．５ｍの高さから杉板製床面に落下させ、軸本体の割れ性を下記評価基準で目視で評価した。
評価基準：
◎：全く割れの発生がない。
○：一部割れの発生が見受けられるが、製品として採用可能の範囲。
×：割れの発生があり、製品として採用できない。
【００２７】
（保香性の評価法）
揮発減量（１カ月）測定品について、筆記しインキ中に含有された香料の飛散程度を下記評価基準で官能評価した。
評価基準：
◎：初期（充填直後）の香りが維持されている。
○：若干香りの飛散があるが、残香が判る程度。
×：全く香りがなくなってしまっている。
【００２８】
【表１】
0004562857.tif 000002
【００２９】
上記表１の結果から明らかなように、本発明範囲となる実施例１〜３は、比較例１（コントロール）の二種三層構造のインジェクションブロー成形体と同等の性能を有するものであり、また、比較例２の特殊グレードのインジェクションブロー成形体、比較例３のＰＰ単身インジェクションブロー成形体と較べ、揮発減量、耐衝撃性及び保香性に優れていることが判明した。
【００３０】
【発明の効果】
本発明によれば、軸本体をポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂から選ばれる少なくとも１種からなる樹脂４０〜６０重量％、接着性オレフィン系樹脂２０〜４０重量％及びガスバリアー性樹脂となるエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂とからなる組成でインジェクションブロー成形された厚み（肉厚）０．５ｍｍ〜１．２ｍｍの成形体により構成できるので、インジェクションブロー成形機械での調達することができ、コストの抑制が図られ、しかも、成形性、要求品質を低下させることがない塗布具が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の塗布具の実施形態の一例を示す部分断面図である。
【符号の説明】
１０  塗布具
１１  軸本体
１２  先軸
２１  吐出機構部
【図１】
0004562857.tif 000003