(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（２）
【化１】
0004407849.tif 000011
（式中、Ｘは水素原子、塩素原子あるいは臭素原子を示す。）
で表される化合物をスルホン化することにより得られる化合物またはその塩を含有する水溶性染料組成物。
【請求項２】
式（２）で示される化合物のスルホン化により得られる化合物またはその塩が式（１）
【化２】
0004407849.tif 000012
（式中、Ｘは水素原子、塩素原子あるいは臭素原子を示す。Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、有機アミンのカチオンまたはアンモニウムイオンを示す。ｎは１〜４の整数である。）
で表される請求項１に記載の水溶性染料組成物。
【請求項３】
式（２）で示される化合物のスルホン化により得られる化合物またはその塩が、式（２）で示される化合物を５〜６５重量％発煙硫酸中、反応温度を０〜１００℃でスルホン化して得られる化合物またはその塩である請求項１または２に記載の水溶性染料組成物。
【請求項４】
式（２）で示される化合物のスルホン化により得られる化合物またはその塩が、式（２）で示される化合物を１０〜４５重量％発煙硫酸中、反応温度を１０〜８０℃でスルホン化して得られる化合物またはその塩である請求項１ないし３記載の水溶性染料組成物。
【請求項５】
色素成分として、請求項１ないし４記載の染料組成物を含有することを特徴とする水性イエローインク組成物。
【請求項６】
水及び水溶性有機溶剤を含有する請求項５に記載の水性イエローインク組成物。
【請求項７】
染料組成物中の塩化ナトリウムと硫酸ナトリウムの総含有量が１重量％以下である請求項５又は６に記載の水性イエローインク組成物。
【請求項８】
インクジェット記録用である請求項５ないし７のいずれか一項に記載の水性イエローインク組成物。
【請求項９】
インク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット記録方法において、インクとして請求項５ないし８のいずれか一項に記載の水性イエローインク組成物を使用することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１０】
被記録材が情報伝達用シートである請求項９に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１１】
請求項５ないし８のいずれか一項に記載の水性イエローインク組成物を含有する容器。
【請求項１２】
請求項１１に記載の容器を有するインクジェットプリンタ。
【請求項１３】
請求項１ないし４に記載の染料組成物を有する着色体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規スルホン化されたキノフタロン系染料組成物、水性イエローインク組成物及びインクジェット記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェットプリンタによる記録方法としてインクの各種吐出方式が開発されているが、いずれもインクの小滴を発生させ、これを種々の被記録材料（紙、フィルム、布帛等）に付着又は染着させ記録を行うものである。インクジェットプリンタによる記録方法は、記録ヘッドと被記録材料とが接触しない為、音の発生がなく静かであり、凹凸面、柔軟物質、壊れやすい製品等、場所を選ばず印字ができるという特長がある。またプリンタの小型化及び印字等の高速化、カラー化が容易という特長の為、近年急速に普及し、今後も大きな伸長が期待されている。コンピュータのカラーディスプレイ上の画像又は文字情報をインクジェットプリンタにより、カラ−で記録するには、一般にはイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の三原色にブラック（Ｋ）を加えた４色のインクによる減法混色で表現される。ＣＲＴディスプレイ等のレッド（Ｒ）、グリーン（Ｇ）、ブルー（Ｂ）による加法混色画像をできるだけ忠実に再現するには、使用する色素、中でもＹＭＣのインクに使用される色素にはできるだけＹＭＣそれぞれの標準に近い色相を有し、且つ鮮明であることが望まれる。又、インク組成物は長期の保存に対し安定であり、又プリントした画像の濃度が高く、しかも耐水性、耐光性等の堅牢度に優れている事が求められる。今後、使用分野を拡大すべく、広告等の展示物に活用した場合、光（電灯、蛍光灯、日光等）に曝される場合が多くなり、特に耐光性の優れたインク組成物が求められている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
インクジェットプリンタの用途はＯＡ用小型プリンタから産業用の大型プリンタまで拡大されており、耐水性及び耐光性等の堅牢性がこれまで以上に求められている。耐水性については多孔質シリカ、カチオン系ポリマー、アルミナゾル又は特殊セラミックスなどインク中の色素を吸着し得る無機微粒子をＰＶＡ樹脂などとともに紙の表面にコーティングすることにより大幅に改良され、既にインクジェットプリント用の各種コート紙が市販されている。しかし、耐光性については大幅に改良させる技術は確立されておらず、その改良が重要な課題となっている。
【０００４】
インクジェット記録用水性インクに用いられるイエローの色素骨格としてはアゾ系が代表的である。しかしアゾ系については色相及び耐水性は良いものがあるが、耐光性が一般的に劣る。特に銅フタロシアニン系に代表されるシアン染料等の染料に比べ耐光性は劣る水準である。
本発明は、インクジェット記録に適する色相と鮮明性を有し、且つ記録物の耐光、耐水性堅牢度が強く、更にカラーバリューも高いイエロー色素及び水性イエローインク組成物を提供する事を目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは前記したような課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に至ったものである。即ち本発明は、
（１）式（２）
【０００６】
【化３】
0004407849.tif 000002
【０００７】
（式中、Ｘは水素原子、塩素原子あるいは臭素原子を示す。）
で表される化合物をスルホン化することにより得られる化合物またはその塩を含有する水溶性染料組成物、
（２）式（２）で示される化合物のスルホン化により得られる化合物またはその塩が式（１）
【０００８】
【化４】
0004407849.tif 000003
【０００９】
（式中、Ｘは水素原子、塩素原子あるいは臭素原子を示す。Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、有機アミンのカチオンまたはアンモニウムイオンを示す。ｎは１〜４の整数である。）
で表される（１）に記載の水溶性染料組成物、
（３）式（２）で示される化合物のスルホン化により得られる化合物またはその塩が、式（２）で示される化合物を５〜６５重量％発煙硫酸中、反応温度を０〜１００℃でスルホン化して得られる化合物またはその塩である（１）または（２）に記載の水溶性染料組成物、
（４）式（２）で示される化合物のスルホン化により得られる化合物またはその塩が、式（２）で示される化合物を１０〜４５重量％発煙硫酸中、反応温度を１０〜８０℃でスルホン化して得られる化合物またはその塩である（１）ないし（３）記載の水溶性染料組成物、
（５）色素成分として、（１）ないし（４）記載の染料組成物を含有することを特徴とする水性イエローインク組成物、
（６）水及び水溶性有機溶剤を含有する（５）に記載の水性イエローインク組成物、
（７）染料組成物中の塩化ナトリウムと硫酸ナトリウムの総含有量が１重量％以下である（５）又は（６）に記載の水性イエローインク組成物、
【００１０】
（８）インクジェット記録用である（５）ないし（７）のいずれか一項に記載の水性イエローインク組成物、
（９）インク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット記録方法において、インクとして（５）ないし（８）のいずれか一項に記載の水性イエローインク組成物を使用することを特徴とするインクジェット記録方法、
（１０）被記録材が情報伝達用シートである（９）に記載のインクジェット記録方法、
（１１）（５）ないし（８）のいずれか一項に記載の水性イエローインク組成物を含有する容器、
（１２）（１１）に記載の容器を有するインクジェットプリンタ、
（１３）（１）ないし（４）に記載の染料組成物を有する着色体
に関する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の染料組成物は、前記式（２）で表されるキノフタロン化合物をスルホン化して得られる化合物またはその塩を含有し、このキノフタロン系染料組成物は、水溶性でイエロー色の色素成分として使用される。
【００１２】
前記式（２）及び式（１）において、Ｘは水素原子、塩素原子または臭素原子である。好ましいＸとしては、水素原子が挙げられる。
【００１３】
また、前記式（１）において、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、有機アミンのカチオンまたはアンモニウムイオンを示す。アルカリ金属としては、例えばナトリウム、カリウム、リチウム等が挙げられる。アルカリ土類金属としては、例えばカルシウム、マグネシウム等が挙げられる。有機アミンとしては、例えばメチルアミン、エチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン等が挙げられる。好ましいＭとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属、アンモニウムイオン、モノエタノールアミンイオン、ジエタノールアミンイオン、トリエタノールアミンイオン、モノイソプロパノールアミンイオン、ジイソプロパノールアミンイオン、トリイソプロパノールアミンイオン等のアルカノールアミンイオン等が挙げられる。
【００１４】
前記式（１）において、ｎは１〜４の整数で、通常、ｎが１〜４の化合物の混合物として存在する。なお、ｎは高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）、質量分析法（ＥＳＩ−ＭＳスペクトル）等の方法により判別出来る。
【００１５】
本発明の、前記式（２）で表される化合物をスルホン化することにより得られる水溶性の染料組成物または前記式（１）で表される化合物又はその塩は、例えば前記式（２）で表される３’−オキシベンゾキノフタロン誘導体をスルホン化することにより得られる。
【００１６】
前記式（２）で表される３’−オキシベンゾキノフタロン誘導体は通常一般式（３）で表されるキノリン誘導体とナフタリン−２，３−ジカルボン酸またはその無水物あるいはイミド類とを加熱し、所望によりさらにハロゲン化することにより得られる。（式（２）の化合物の合成法の詳細については、特公昭５３−１６００９号公報参照。）
【００１７】
【化５】
0004407849.tif 000004
【００１８】
（式中、Ｒは水素原子、カルボン酸またはハロゲン原子を示す。）
【００１９】
こうして合成された３’−オキシベンゾキノフタロン誘導体は通常前記式（２）で表されるような骨格で示されるが、堀口博著「綜説合成染料」３０８頁に記載されているように一般的にキノフタロン化合物は構造異性体をとることが知られており、式（２）も構造異性体をとることが考えられる。
【００２０】
本発明の、キノフタロン系水溶性染料組成物は、前記式（２）で表される３’−オキシベンゾキノフタロン誘導体を、例えば発煙硫酸中でスルホン化することにより得られる。発煙硫酸の使用量は式（２）の化合物に対し重量比で３〜１５倍量が好ましく、より好ましくは５〜１０倍量である。１５倍量以上使用してもスルホン化反応自体は特に問題とはならないが多量の酸性廃液が副生し工業的に不利であり、また３倍量以下では式（２）の化合物が溶解不良となり撹拌不良または異常反応が起こるおそれがある。発煙硫酸の濃度は通常５〜６５重量％、好ましくは１０〜４５重量％である。反応温度は通常０〜１００℃、好ましくは１０〜８０℃である。また反応時間は反応温度により変わるが通常３０分〜２０時間、好ましい態様においては１〜１０時間である。このスルホン化は、ＴＬＣにより式（２）の化合物がなくなった時点を終点とする。反応終了後、反応液を氷水中にあけ、酸析または塩析後、濾過、乾燥することにより式（２）のスルホン化物を含有する水溶性の染料組成物が得られる。この染料組成物は、通常前記式（１）で示される化合物を含有する。式（１）におけるスルホン酸基の数は前記のように１〜４個の混合物であり、また置換位置も複数考えられることからスルホン化されて得られる化合物は多種類混在しているが、後記する本発明のインク組成物を得るための色素としては何ら差し支えない。
【００２１】
こうして得られる化合物は、通常遊離酸の形であるいはその塩の形で得られる。遊離酸とするには、例えば常法により酸析すればよい。また、遊離酸の形の化合物を水と共に撹拌しながら、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、アンモニア水、メチルアミン、モノエタノールアミンを添加して中和すれば、各々ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩、メチルアミン塩、モノエタノールアミン塩が得られる。
【００２２】
本発明の水性イエローインク組成物は、前記式（２）の化合物のスルホン化された化合物またはその塩を含有する染料組成物、より好ましい態様においては、式（１）の化合物を水又は水溶性有機溶剤に溶解したものである。インクのｐＨは４〜１１が好ましい。より好ましいｐＨは５〜１０である。この水性インク組成物をインクジェット記録用プリンタで使用する場合、色素成分としては金属陽イオンの塩酸塩、硫酸塩等の無機物の含有量は少ないものを用いるのが好ましく、その含有量の目安は例えば、塩化ナトリウムと硫酸ナトリウムの総含量として１重量％以下である。無機物の少ない色素成分を製造するには、例えば逆浸透膜による通常の方法又は色素成分の乾燥品あるいはウェットケーキをメタノール及び水の混合溶媒中で撹拌し、濾過、乾燥する等の方法で脱塩処理すればよい。
【００２３】
本発明の水性インク組成物は水を媒体として調製されるが、本発明の染料組成物または式（１）の化合物は該水性インク組成物中に、好ましくは０．１〜２０重量％、より好ましくは０．５〜１０重量％、更に好ましくは１〜８重量％程度含有される。本発明の水性インク組成物にはさらに水溶性有機溶剤やインク調製剤を含有していても良い。その含有量は水溶性有機溶剤０〜３０重量％、好ましくは５〜３０重量％、インク調製剤０〜５重量％、好ましくは０〜２重量％程度である。
【００２４】
本発明のインク組成物は、蒸留水及びイオン交換水等の不純物を除去した水に、本発明の染料組成物又は式（１）の化合物を必要により、下記水溶性有機溶剤、インク調製剤と共に添加混合することにより調製される。また、水と下記水溶性有機溶剤、インク調製剤等との混合物に本発明の染料組成物又は式（１）の化合物を添加、溶解してもよい。また必要ならインク組成物を得た後で濾過を行い、狭雑物を除去してもよい。
【００２５】
使用し得る水溶性有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等のＣ1 〜Ｃ4 アルカノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド又はＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチルピロリジン−２−オン等のラクタム類、尿素、１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン又は１，３−ジメチルヘキサヒドロピリミド−２−オン等の環式尿素、アセトン、メチルエチルケトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン等のケトン又はケトアルコール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル、エチレングリコール、１，２−又は１，３−プロピレングリコール、１，２−又は１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、チオジグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のＣ2 〜Ｃ6 アルキレン単位を有するモノー、オリゴー又はポリアルキレングリコール又はチオグリコール、グリセリン、ヘキサン−１．２．６−トリオール等のポリオール（トリオール）、エチレングリコールモノメチルーエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールのＣ1 〜Ｃ4 アルキルエーテル、γーブチロラクトン又はジメチルスルホキシド等があげられる。これらの水溶性有機溶剤は２種以上併用しても良い。
【００２６】
有利な水溶性有機溶剤としては、Ｎ−メチルピロリジン−２−オン、Ｃ2 〜Ｃ6 アルキレン単位を有するモノ、ジ又はトリアルキレングリコール（例えばモノ、ジ又はトリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等）、ジメチルスルホキシド等が挙げられ、特に、Ｎ−メチルピロリジン−２−オン、ジエチレングリコール、ジメチルスルホキシドの使用が好ましい。
【００２７】
インク調製剤としては、例えば防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性高分子化合物、染料溶解剤、界面活性剤などがあげられる。
【００２８】
防腐防黴剤としては、例えばデヒドロ酢酸ソーダ、ソルビン酸ソーダ、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム等があげられる。
【００２９】
ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼさずに、インクのｐＨを４〜１１の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。その例として、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物、水酸化アンモニウム、あるいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩などが挙げられる。
【００３０】
キレート試薬としては、例えばエチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラシル二酢酸ナトリウムなどがあげられる。防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグルコール酸アンモニア、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライトなどがあげられる。水溶性高分子化合物としては、例えばポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン、ポリイミン等があげられる。水溶性紫外線吸収剤としては、例えばスルホン化されたベンゾフェノン、スルホン化されたベンゾトリアゾール等があげられる。染料溶解剤としては、例えばεーカプロラクタム、エチレンカーボネート、尿素等があげられる。界面活性剤としては、例えばアニオン系、カチオン系、ノニオン系等の公知公用の界面活性剤があげられる。
【００３１】
本発明のインクジェット記録方法における被記録材としては、例えば紙、フィルム等の情報伝達用シート、繊維及び皮革等が挙げられる。情報伝達用シートについては、表面処理されたもの、具体的にはこれらの基材にインク受容層を設けたものが好ましい。インク受容層は、例えば上記基材にカチオンポリマーを含浸あるいは塗工することにより、また多項質シリカ、アルミナゾルや特殊セラミックス等のインク中の色素を吸着し得る無機微粒子をポリビニルアルコールやポリビニールピロリドン等の親水性ポリマーと共に上記基材表面に塗工することにより設けられる。このようなインク受容層を設けたものは通常インクジェット専用紙（フィルム）や光沢紙（フィルム）と呼ばれ、例えばピクトリコ（旭硝子社製）、カラーＢＪペーパー、カラーＢＪフォトフィルムシート（いずれもキャノン社製）、カラーイメージジェット用紙（シャープ社製）、スーパーファイン専用光沢フィルム（セイコーエプソン社製）ピクタファイン（日立マクセル社製）等が挙げられる。なお、普通紙にも適用できることはもちろんである。
【００３２】
また繊維についてはナイロン、絹及びウール等のポリアミド繊維が好ましく、不織布や布状のものが好ましい。これらの繊維については、本発明のインク組成物を該繊維に、好ましくはインクジェット方法により付与した後、飽和蒸気加熱（例えば約８０〜１２０℃）あるいは高温蒸熱（例えば約１５０〜１８０℃）の固着工程を経ることで該繊維内部に色素を染着させることができ、鮮明性、耐光性及び耐洗濯性に優れた染色物を得ることができる。
【００３３】
本発明の水性インク組成物は溶解安定性が高く、貯蔵中沈殿の分離が生じない。また本発明の水性インク組成物をインクジェットプリンタにおいて使用する場合、噴射ノズルの目詰まりを生ずることがなく、比較的長い時間（一定の再循環下における使用または断続的に中間的遮断下での使用）においても本発明の水性インク組成物は物理的性質の変化を生じない。
【００３４】
本発明の容器は上記の水性イエローインク組成物を含有する。また、本発明のインクジェットプリンタは、この水性イエローインク組成物を含有する本発明の容器がインクタンク部分にセットされたものである。さらに、本発明の着色体は、上記の式（２）の化合物のスルホン化された化合物またはその塩を含有する染料組成物（または式（１）の化合物）で、好ましくは上記の水性イエローインク組成物を調製し、これを用いて着色されたものである。
【００３５】
本発明の水性インク組成物は、鮮明で、ＪＮＣ（社団法人  日本印刷産業機械工業）の標準イエロー色に近似したイエロー色であり、他のマゼンタ、シアンのインクと共に用いる事で、広い可視領域の色調を色出しする事ができる。また、耐光性及び耐水性の優れた既存のマゼンタ、シアン、ブラックと共に用いることで耐光性及び耐水性に優れた記録物を得ることができる。
【００３６】
【実施例】
以下に本発明を更に実施例により具体的に説明する。尚、本文中「部」及び「％」とあるのは、特別の記載のない限り重量基準である。
【００３７】
実施例１
３０％発煙硫酸３００部中に撹拌しながら３０℃以下で式（２）の化合物（Ｘ＝Ｈ）５０部を徐々に仕込み溶解する。次いで、６０℃に昇温後６０〜６５℃にて５時間反応を行った。反応後、冷却し得られた反応液を氷水１リットル中に注加し発煙硫酸を分解後、撹拌しながら食塩３０部を徐々に添加する。室温にて２時間撹拌し色素分を十分に析出させた後、析出した結晶をろ取し１０％の食塩水１５０部で洗浄してウエットケーキ７７部を得た。乾燥して式（１）（Ｘ＝Ｈ、Ｍ＝Ｎａ、ｎ＝１、２、３及び４の混合物で、ｎ＝２が主成分）で示される染料組成物３９部を黄色結晶として得た。続いて得られたドライケーキ２０部をメタノール５０部とともに加熱還流を１時間行った後室温まで冷却し、析出した結晶をろ別し、少量のメタノールで洗浄後、乾燥して式（１）（Ｘ＝Ｈ、Ｍ＝Ｎａ）で示される化合物の脱塩品１２部を赤色結晶として得た。極大吸収波長：４６０ｎｍ,４３７ｎｍ（水溶液中）。ｐＨ＝６〜９における水に対する溶解性が１００ｇ／ｌ以上。
【００３８】
以下に、実施例１で得られた染料組成物の高速液体クロマトグラフィーのデータを示す。カラム；イナートシル  ＯＤＳ−２，４．６φ×２５０mm、溶離液；Ａ：５mMol／ｌ酢酸アンモニウム水溶液，Ｂ：アセトニトリル、流量；０．７ml／min、温度；４０℃、検出；ＵＶ−２５４nm、グラジェントモードは、アセトニトリル初期濃度１０％から１５分かけて４０％にあげ、更に１５分間展開する。
【００３９】
0004407849.tif 000005
【００４０】
実施例２
３０％発煙硫酸８００部中に撹拌しながら２５℃以下で式（２）の化合物（Ｘ＝Ｈ）１００部を徐々に仕込み溶解する。次いで、５５℃に昇温後５４〜５６℃にて６時間反応を行った。反応後、３０℃まで冷却し得られた反応液を氷水２リットル中に注加し発煙硫酸を分解後、撹拌しながら食塩１２０部を徐々に添加する。室温にて５時間撹拌し色素分を十分に析出させた後、析出した黄色結晶をろ取し１０％の食塩水で洗浄してウエットケーキ５２０部を得た。次いで得られたウェットケーキを水１２５０部に溶解後２０％水酸化ナトリウム溶液にて中和し、食塩３００部を添加し再塩析を行う。析出してくる橙色結晶を濾取しウェットケーキ３９０部を得た。次いで得られたウェットケーキを１６００部のメタノールとともに５０〜５５℃で１時間撹拌した後室温まで冷却後分散している結晶を濾別し少量のメタノールで洗浄後、乾燥して式（１）（Ｘ＝Ｈ、Ｍ＝Ｎａ、ｎ＝１、２、３及び４の混合物で、ｎ＝２が主成分）で示される染料組成物１５０部を得た。極大吸収波長：４６０ｎｍ,４３７ｎｍ（水溶液中）。ｐＨ＝６〜９における水に対する溶解性が１００ｇ／ｌ以上、塩化ナトリウムと硫酸ナトリウムの総含有量：０．２重量％以下。
【００４１】
以下に、実施例２で得られた染料組成物の高速液体クロマトグラフィーのデータを示す。クロマトグラフィーの条件は実施例１と同様。
【００４２】
0004407849.tif 000006
【００４３】
実施例３
１５％発煙硫酸９３．３部中に撹拌しながら３０℃以下で式（２）の化合物（Ｘ＝Ｈ）１５部を徐々に仕込み溶解する。次いで６０％発煙硫酸２６．６部添加し反応液中の発煙硫酸濃度を２５％に調整したのち昇温し５４〜５６℃にて６時間反応を行った。反応後、３０℃まで冷却し得られた反応液を氷水５００部中に注加し発煙硫酸を分解後、撹拌しながら食塩６０部を徐々に添加する。室温にて５時間撹拌し色素分を十分に析出させた後、析出した黄色結晶をろ取し１５％の食塩水で洗浄してウエットケーキ５６．４部を得た。次いで得られたウェットケーキを実施例２と同様の脱塩処理を行うことにより式（１）（Ｘ＝Ｈ、Ｍ＝Ｎａ、ｎ＝１、２、及び３の混合物、ｎ＝２が主成分）で示される橙色の染料組成物１７部を得た。極大吸収波長：４５９ｎｍ,４３５ｎｍ（水溶液中）。ｐＨ＝６〜９における水に対する溶解性が１００ｇ／ｌ以上、塩化ナトリウムと硫酸ナトリウムの総含有量：０．２重量％以下。
【００４４】
以下に、実施例３で得られた染料組成物の高速液体クロマトグラフィーのデータを示す。クロマトグラフィーの条件は実施例１と同様。
【００４５】
0004407849.tif 000007
【００４６】
実施例４
（Ａ）インクの作成
下記表１に記載の各成分を混合溶解し、０．４５μｍのメンブランフィルターでろ過することにより本発明のインクジェット用水性インク組成物を得た。本発明の水性インク組成物は、貯蔵中、沈殿分離が生じず、また長期間保存後においても物性の変化は生じなかった。
【００４７】
0004407849.tif 000008
【００４８】
（Ｂ）インクジェットプリント
インクジェットプリンタ（商品名  ＮＥＣ社ＰＩＣＴＹ８０Ｌ）を用いて、普通紙（プリンタペーパーＡ４  ＴＬＢ５Ａ４Ｓ（キャノン社製））、専用紙Ａ（Ｃｏｌｏｒ  ＢＪ  Ｐａｐｅｒ  ＬＣ１０１（キャノン社製））、専用紙Ｂ（カラーイメージジェット用コート紙  ＳＴＸ７３Ａ４（シャープ社製））、光沢フィルムＡ（専用光沢フィルム  ＭＪＡ４ＳＰ６（セイコーエプソン社製））及び光沢フィルムＢ（カラーＢＪフォトシートフィルムＣＡ−１０１（キャノン社製））の５種の被記録材料にインクジェット記録を行った。本発明の水性イエローインク組成物（式（１）のＸが水素原子、Ｍがナトリウム塩）の記録画像の色相、鮮明性、耐光性及び耐水性の試験結果を表２にす。
【００４９】
比較対象としてインクジェット用イエロー色素として多用されているアゾ系色素のC.I. Acid Yellow 17（比較例１）を用いる他は前記と同様のインク組成で本発明のイエローインク組成物と光学濃度が合うように調整した比較用インク組成物の記録画像の色相、鮮明性、耐光性及び耐水性試験結果を表２に示す。また、ＪＮＣのＪＡＰＡＮ  Ｃｏｌｏｒの標準イエローのカラーサンプルの色相及び鮮明性を表２に示す（紙はJapan Color Standard Paper）。
【００５０】
（Ｃ）記録画像の評価
▲１▼ 色相評価
記録画像の色相、鮮明性：記録紙をＣＯＭＳＥＫ−Ｖ測色システム（日本化薬社製）を用いて測色し、Ｌ*、ａ*、ｂ*値を算出。色相はＪＮＣのＪＡＰＡＮ  Ｃｏｌｏｒの標準イエローのカラーサンプルとの比較、鮮明性はＣ*＝（（ａ*）2＋（ｂ*）2）1/2で評価した。
▲２▼ 耐光試験
カーボンアークフェードメーター（スガ試験機社製）を用い、記録画像に４０時間照射した。判定級は、ＪＩＳ  Ｌ−０８４１に規定されたブルースケールの等級に準じて判定するとともに、上記の測色システムを用いて試験前後の色差（ΔＥ）を測定した。
▲３▼ 耐水試験
水を張ったビーカー中に記録が行われた記録材料を入れ、２分間撹拌した後取り出し風乾し、試験前後の変化をＪＩＳ変褪色グレースケールで判定するとともに、上記の測色システムを用いて試験前後の色差を測定した。
【００５１】
0004407849.tif 000009
0004407849.tif 000010
【００５２】
表２から、本発明のキノフタロン系色素を用いて作製されたインク組成物は、ＪＮＣの標準イエローの色相に非常に近似しており、インクジェット用イエローインクとして適している。
【００５３】
表２より、本発明のインク組成物は、普通紙や専用紙での耐水性が良好で、特に専用紙における耐水性は極めて良好である。又、耐光性も良好であり、記録材料（普通紙も含む）によって差がみられず安定した品質を供給することが可能なインク組成物である。一方アゾ系色素を用いて作製した比較用インク組成物では普通紙や専用紙での耐水性が不良であり、また専用紙Ａや光沢フィルムＢにおける耐光性の不良など使用する被記録材料によって品質に大きな差が生じている。
【００５４】
以上のことから本発明の染料組成物を用いたイエローインク組成物は、適用範囲が広い非常に優れたインクジェット用イエローインク組成物の作製が可能である。
【００５５】
【発明の効果】
本発明の染料組成物は極めて水溶解性に優れ、水溶液は経時でも安定であり、インク組成物製造過程でのメンブランフィルターに対するろ過性が良好という特徴を有し、インクジェット用色素として高濃度のインクが作製可能である。さらに、カラーバリューも高い。又、この染料組成物を使用した本発明のインク組成物は長期間保存後の結晶析出、物性変化、色変化等もなく、貯蔵安定性が良好である。又、本発明のインク組成物をインクジェット記録用のイエローインク組成物として使用した印刷物は耐光性及び耐水性に優れ、マゼンタ、シアン及びブラック染料と共に用いることで耐光性及び耐水性に優れたインクジェット記録が可能である。更に印刷面は鮮明でＪＮＣで定める標準イエローに近い色相であり、他のマゼンタ、シアンのインクと共に用いる事で、広い可視領域の色調を色出しする事ができる。従って、本発明のインク組成物はインクジェット記録用のイエローインク組成物として極めて有用である。