(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）スルホニル尿素の群から選ばれる除草剤有効化合物と、
（ｂ）アルキルポリグリコシドと
を含有する除草用固体状混合物。
【請求項２】
下式III
0004399032.tif 000015
で表わされ、かつ
Ｒ1が、１から５個の以下の基、すなわちメトキシ、エトキシ、ＳＯ2ＣＨ3、シアノ、塩素、弗素、ＳＣＨ3、Ｓ（Ｏ）ＣＨ3を持っていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル、
ハロゲン、
基ＥＲ19（ＥはＯ、ＳまたはＮＲ20）、
ＣＯＯＲ12、
ＮＯ2、
Ｓ（Ｏ）nＲ17、ＳＯ2ＮＲ15Ｒ16、ＣＯＮＲ13Ｒ14であり、
Ｒ2が、水素、メチル、ハロゲン、メトキシ、ニトロ、シアノ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシまたはメチルチオであり、
Ｙが、Ｆ、ＣＦ3、ＣＦ2Ｃｌ、ＣＦ2Ｈ、ＯＣＦ3、ＯＣＦ2Ｃｌ、Ｃ1−Ｃ4アルキルまたはＣ1−Ｃ4アルコキシであり、
Ｘが、Ｃ1−Ｃ2アルコキシ、Ｃ1−Ｃ2アルキル、Ｃ1−Ｃ2アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ2アルキルアミノ、ジ−Ｃ1−Ｃ2アルキルアミノ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ2ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ2ハロアルコキシであり、
Ｒが、水素またはメチルであり、
Ｒ19が、それぞれ１から５個のハロゲン原子を持っていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ2−Ｃ4アルキニルまたはＣ3−Ｃ6シクロアルキルであり、またＥがＯまたはＮＲ20である場合には、このＲ19はさらにメチルスルホニル、エチルスルホニル、トリフルオロメチルスルホニル、アリルスルホニル、プロパルギルスルホニルまたはジメチルスルファモイルを意味し、
Ｒ20が、水素、メチルまたはエチルであり、
Ｒ12が、３個までの以下の基、すなわちハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、アリルまたはプロパルギルを持っていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル基であり、
Ｒ17が、１から３個の以下の基、すなわちハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、アリルまたはプロパルギルを持っていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル基であり、
Ｒ15が、水素、Ｃ1−Ｃ2アルコキシ基またはＣ1−Ｃ4アルキル基、
Ｒ16が、水素またはＣ1−Ｃ4アルキル基、
Ｒ13はＨ、Ｃ1−Ｃ4アルキルまたはＣ1−Ｃ4アルコキシ、
Ｒ14はＣ1−Ｃ4アルキル、
ｎが、１または２、
ＺがＮ、ＣＨである場合のスルホニル尿素を含有することを特徴とする、請求項１の除草用固体状混合物。
【請求項３】
さらに他の除草有効化合物（Ｃ）を含有することを特徴とする、請求項１の除草用固体状混合物。
【請求項４】
０．５から７５重量％の組成分（ａ）を含有することを特徴とする、請求項１の除草用固体状混合物。
【請求項５】
１から５０重量％の組成分（ｂ）を含有することを特徴とする、請求項１の除草用固体状混合物。
【請求項６】
１から３の重合度を有するアルキルポリグリコシドを含有することを特徴とする、請求項１の除草用固体状混合物。
【請求項７】
１または２の重合度を有するアルキルポリグリコシドを含有することを特徴とする、請求項６の除草用固体状混合物。
【請求項８】
好ましくない植物および／またはこの植物が存在しないように維持されるべき帯域を、除草有効量の請求項１の固体状混合物で処理することを特徴とする、好ましくない植物の生長を抑制する方法。
【請求項９】
スルホニル尿素と、アルキルポリグリコシドを混合することを特徴とする、除草剤組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
本発明は、スルホニル尿素、およびアジュバント、すなわち補助剤を主体とする固体混合物に関する。
スルホニル尿素（以下、ＳＵと略記する）は、栽培植物保護のために広く使用される高活性除草剤の一群を成す。
ＳＵは葉を介して吸収されるので、ＳＵ活性は、例えば湿潤剤のような界面活性剤を噴霧液に添加することにより改善され得る（ＡＮＰＰ第１６回総会、１９９５年、雑草防除に関する国際機関誌、４６９−４７４頁、グリーンらの講演要旨、“ＤＰＸ−ＫＧ６９１−Ａ  ｎｅｗ  ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ  ｆｏｒ  ｓｕｌｆｏｎｙｌ  ｕｒｅａ  ｈｅｒｂｉｃｉｄｅｓ”参照）。
文献に記載されていることに適当な湿潤剤は、オイルアジュバント（Ｗｅｅｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌ．９（１９９５）６８９−６９５頁におけるＮａｌｅｊｅｗａらの報文）あるいはアルコールエトキシラート（上記報文およびＷｅｅｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ４２（１９９４）８２−８５頁におけるＤｕｎｎｅらの報文、Ｗｅｅｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌ．７（１９９３）６３３−６４０頁におけるグリーンの報文）である。実際の農作業において、これらの物質は、農業従事者によりタンクミックス添加剤として噴霧液に添加される。このＳＵ除草剤と界面活性剤との混合物は、実際の使用の直前に噴霧タンク内において調製される。
例えば、有効化合物リムスルフロン（組成分Ａ）を２５％の割合で含有する水溶液顆粒と、湿潤剤（組成分Ｂ）（これは別個に装填されており、２−ブトキシエタノール、ポリエトキシル化牛脂油アミンおよびノニルフェニルポリエチレングリコールエーテルを含有する）とを装填したダブルパックが、ＣＡＴＯ▲Ｒ▼なる商標で市販されている（デュポン社）。実際の使用に際して、これら両組成分は、上述したように噴霧タンク内において混合される。
しかしながら、実際的には、使用直前の厄介な混合を回避し得るように、除草作用増進用湿潤剤をすでに含有している、即時使用可能の調剤を使用し得ることが望ましい。これにより、噴霧液調製時の混合エラーを回避することができる。さらに、固体調剤は包装をデザインし、廃棄する際に技術的見地から有利である。さらに、各種文献から、ＳＵ調剤は、有効成分の安定性に関して問題がある。不利な条件下において、経時的に分解し、所望の除草効果を失なうからである。さらにこの分解の可能性は除草剤登録に関して問題をもたらす。調剤中における除草作用化合物の安定性はその登録のためには特定の最少限度の要求を満たさねばならないからである。
ＪＰ−Ａ６２／８４００４号公報には、ＳＵ調剤のために、炭酸カルシウムおよびトリポリホスファートを使用することが記載されている。
またＪＰ−Ａ６３／２３８０６号公報は、固体状ＳＵ調剤を調製するために、特定の担体および植物油を使用することを特許請求している。ＪＰ−Ａ８／１０４６０３号公報も、エポキシド化天然油を使用する場合の同様の効果を記載している。これら両特許出願の共通の特徴は、植物油を除草用調剤に添加して、このアジュヴァント、補助剤により、改善された安定性をもたらすほかにその活性増強特性を利用することである。
植物油は、液状調剤（一般的に懸濁濃原液）に添加され同様の効果を達成する（ＥＰ−Ａ３１３３１７号、同５５４０１５号公報参照）。
さらに、湿潤剤／アジュバントとしてアルキルポリグルコシドを使用することも公知である。
なお、ＷＯ９５／２８４１号公報は、有効化合物および担体に吸着されたアルキルポリグリコシドの固体状混合物を開示している。
ＥＰ−Ａ４９８１５４号公報には、アルキルポリグリコシドと、有効化合物のＮ−ホスホノメチルグリシンとの固体状調剤が記載されている。
そこで、本発明の目的は、当初からアジュバントを含有しており、かつ従来のＳＵ固体状調剤よりも秀れているＳＵ固体調剤を提供することである。
しかるに、この目的は、
（ａ）スルホニル尿素、および
（ｂ）アルキルポリグリコシドから成るアジュバントを含有する固体状混合物により達成されることが本発明者らにより見出された。
ＳＵ固体状調剤中に、湿潤剤としてのアルキルグリコシドを使用する場合、意外にも他の湿潤剤（例えばエトキシル化脂肪アミンないしアルコールエトキシラート）にくらべて、有効成分の安定性が著しく高められることが観察された。この意外な効果は、除草作用化合物のほかに、水溶性の無機塩、例えば硫酸アンモニウムが存在する場合にことに顕著に観察され得る。この安定化作用は、湿潤剤を生物学的作用のために要求される濃度で使用される場合にことに秀れている。
また、良好な生物学的作用を有し、貯蔵安定性のある即時使用可能調剤は、ＳＵに、その他の有効成分、アルキルポリグリコシドおよび硫酸アンモニウムを混合することにより得られる。
本発明は、また本発明による固体状混合物を調製する方法、ならびにこの固体状混合物の、好ましくない植物を防除するための栽培植物保護剤としての用途に関する。
適当なスルホニル尿素（ａ）は、一般的に下記の構造単位を有する化合物である。
0004399032.tif 000002
好ましいスルホニル尿素（ＳＵ）は、ことに下記Ｉで表わされる。
0004399032.tif 000003
ただし、式中の
Ｊは、
0004399032.tif 000004
であり、
ＲはＨまたはＣＨ3、
Ｒ1はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ2、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ3−Ｃ4シクロアルキル、Ｃ2−Ｃ4ハロアルケニル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ2−Ｃ4アルコキシアルコキシ、ＣＯ2Ｒ12、Ｃ（Ｏ）ＮＲ13Ｒ14、ＳＯ2ＮＲ15Ｒ16、Ｓ（Ｏ）nＲ17、Ｃ（Ｏ）Ｒ18、ＣＨ2ＣＮまたはＬ、
Ｒ2はＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＣＨ3、ＯＣＨ3、ＳＣＨ3、ＣＦ3またはＯＣＦ2Ｈ、
Ｒ3は、Ｃｌ、ＮＯ2、ＣＯ2ＣＨ3、ＣＯ2ＣＨ2ＣＨ3、ＳＯ2Ｎ（ＣＨ3）2、ＳＯ2ＣＨ3、ＳＯ2ＣＨ3、ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ3、ＯＣＨ3またはＯＣＨ2ＣＨ3、
Ｒ4はＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ2−Ｃ4ハロアルケニル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ2、ＣＯ2Ｒ12、Ｃ（Ｏ）ＮＲ13Ｒ14、ＳＯ2ＮＲ15Ｒ16、Ｓ（Ｏ）nＲ17、Ｃ（Ｏ）Ｒ18またはＬ、
Ｒ5はＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＣＨ3、
Ｒ6はＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ2−Ｃ4ハロアルケニル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＯ2Ｒ12、Ｃ（Ｏ）ＮＲ13Ｒ14、ＳＯ2ＮＲ15Ｒ16、Ｓ（Ｏ）Ｒ17、Ｃ（Ｏ）Ｒ18またはＬ、
Ｒ7はＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ3またはＣＦ3、
Ｒ8はＨ、Ｃ1−Ｃ4アルキルまたはピリジル、
Ｒ9はＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ2、ＣＯ2Ｒ12、ＳＯ2ＮＲ15Ｒ16、Ｓ（Ｏ）nＲ17、ＯＣＦ2Ｈ、Ｃ（Ｏ）Ｒ18、Ｃ2−Ｃ4ハロアルケニルまたはＬ、
Ｒ10はＨ、Ｃｌ、Ｆ、Ｂｒ、Ｃ1−Ｃ4アルキルまたはＣ1−Ｃ4アルコキシ、
Ｒ11はＨ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ2−Ｃ4アルコキシ、Ｃ2−Ｃ4アルコキシ、ハロアルケニル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＯ2Ｒ12、Ｃ（Ｏ）ＮＲ13Ｒ14、ＳＯ2ＮＲ15Ｒ16、Ｓ（Ｏ）nＲ17、Ｃ（Ｏ）Ｒ18またはＬ、
Ｒ12は非置換の、またはハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルコキシまたはＣＮで置換されたＣ1−Ｃ4アルキル、アリールまたはプロパルギル、
Ｒ13はＨ、Ｃ1−Ｃ4アルキルまたはＣ1−Ｃ4アルコキシ、
Ｒ14はＣ1−Ｃ4アルキル、
Ｒ15はＨ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、アリルまたはシクロプロピル、
Ｒ16はＨまたはＣ1−Ｃ4アルキル、
Ｒ17はＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、アリルまたはプロパルギル、
Ｒ18は非置換の、またはハロゲンで置換された、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルまたはＣ3−Ｃ5シクロアルキル、
ｎは０、１または２、
Ｌは下記の構造ＩＩ
0004399032.tif 000005
を意味する。
この式中の
ＲｊはＨまたはＣ1−Ｃ3アルキルであり、
ＷはＯまたはＳ、
ＸはＨ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、ハロゲン、Ｃ2−Ｃ5アルコキシアルキル、アミノ、Ｃ1−Ｃ3アルキルアミノまたはジ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）アミノ、
ＹはＨ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルチオ、Ｃ2−Ｃ5アルコキシアルキル、Ｃ2−Ｃ5アルコキシアルコキシ、アミノ、Ｃ1−Ｃ3アルキルアミノ、ジ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）アミノ、Ｃ3−Ｃ4アルケニルオキシ、Ｃ3−Ｃ4アルカニルオキシ、Ｃ2−Ｃ5アルキルチオアルキル、Ｃ2−Ｃ5アルキルスルフィニルアルキル、Ｃ2−Ｃ5アルキルスルホニルアルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ3−Ｃ5シクロアルキル、アジド、弗素またはシアノ、
ＺはＣＨまたはＮである。
本発明の組成分はまた、上記ＳＵ（スルホニル尿素）の農業上有用な塩である。
以下において、若干の適当なＳＵを、農薬マニュアルによるそれぞれのＩＮＮ（国際非独占名称）により列記する。すなわち、
ＡＣＣ  ３２２１４０、
アミドスルフロン、
アジムスルフロン    （Ｎ−［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］−１−メチル−４−（２−メチル−２Ｈ−テトラゾル−５−イル）−１Ｈ−ピラゾール−５−アルホンアミド）、
ベンスルフロン−メチル    （メチル−２−［［［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）−アミノ］スルホニル］メチル］ベンゾアート）、
エチル−２−［［［［（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）−アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］ベンゾアート（クロルイムロンエチル）、
２−クロロ−Ｎ−［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］ベンゼンスルホンアミド（クロルスルフロン）、
クロルスルホキシム、
シノスルフロン、
シクロスルファムロン、
エタメトスルフロン−メチル    （メチル−２−［［［［［４−エトキシ−６−（メチルアミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イル］アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］ベンゾアート、
エトキシスルフロン、
フラザスルフロン、
フルピルスルフロン    （メチル−２−［［［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）−アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−６−トリフルオロメチル］−３−ピリジンカルボキシラート、
ハロスルフロン−メチル、
イマゾスルフロン、
メチル−２−［［［［（４−メトキシ）−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］ベンゾアート（メツルスルフロンメチル）、
ニコスルフロン    （２−［［［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ピリジンカルボキシアミド、
オキサスルフロン、
ピリミスルフロン    （メチル−２−［［［［［４，６−ビス（ジフルオロメトキシ）−２−ピリミジニル］アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］ベンゾアート、
プロスルフロン、
ピラゾスルフロンエチル    （エチル−５）−［［［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキシラート）、
リムスルフロン    （Ｎ−［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニルアミノ］カルボニル］-３-（エチルスルホニル）−２−ピリミジンスルホンアミド）、
スルホスルフロン、
スルホメツロン−メチル    （メチル−２−［［［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−２−チオフェンカルボキシラート）、
２−（２−クロロエトキシ）−Ｎ−［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］ベンゼンスルホンアミド（トリアスルフロン）、
トリベヌロン−メチル    （メチル−２−［［［［Ｎ−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−Ｎ−メチルアミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］ベンゾアート、および
トリフルスルフロン−メチル    （メチル−２−［［［［４−（ジメチルアミノ）−６−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−１，３，５−トリアジン−２−イル］アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−３−メチルベンゾアート）である。
ことに好ましいスルホニル尿素は、ＥＰ−Ａ３８８８７３号、同５５９８１４号、同２９１８５１号および同４４６７４３号各公報から公知の下式ＩＩＩで表わされる化合物である。
0004399032.tif 000006
ただし、式中の
Ｒ1は１から５個の以下の置換基、すなわちメトキシ、エトキシ、ＳＯ2ＣＨ3、シアノ、塩素、弗素、ＳＣＨ3、Ｓ（Ｏ）ＣＨ3を持っていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル、
ハロゲン、
基ＥＲ19（ただしＥはＯ、ＳまたはＮＲ20）、
ＣＯＯＲ12、
ＮＯ2、
Ｓ（Ｏ）nＲ17、ＳＯ2ＮＲ15Ｒ16、ＣＯＮＲ13Ｒ14、
Ｒ2は水素、メチル、ハロゲン、メトキシ、ニトロ、シアノ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシまたはメチルチオ、
ＹはＦ、ＣＦ3、ＣＦ2Ｃｌ、ＣＦ2Ｈ、ＯＣＦ3、ＯＣＦ2Ｃｌ、Ｃ1−Ｃ4アルキルまたはＣ1−Ｃ4アルコキシ、
ＸはＣ1−Ｃ2アルコキシ、Ｃ1−Ｃ2アルキル、Ｃ1−Ｃ2アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ2アルキルアミノ、ジ−Ｃ1−Ｃ2アルキルアミノ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ2ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ2ハロアルコキシ、
Ｒは水素またはメチルであり、
Ｒ19はＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ2−Ｃ4アルキニルまたはＣ3−Ｃ6シクロアルキル（これらはそれぞれ１から５個のハロゲン原子を持っていてもよい）であるが、ＥがＯまたはＮＲ19を意味する場合には、このＲ19はさらにメチルスルホニル、エチルスルホニル、トリフルオロメチルスルホニル、アリルスルホニル、プロパルギルスルホニルまたはジメチルスルファモイルを意味し、
Ｒ20は水素、メチルまたはエチル、
Ｒ12は３個までのハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、アリルまたはプロパルギルを持っていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル、
Ｒ17は１から３個のハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、アリルまたはプロパルギルを持っていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル、
Ｒ15は水素、Ｃ1−Ｃ2アルコキシまたはＣ1−Ｃ4アルキル、
Ｒ16は水素またはＣ1−Ｃ4アルキル、
ｎは１または０、
ＺはＮ、ＣＨである。
式（ＩＩＩ）の化合物中、ことに好ましい化合物を下表に列記する。
0004399032.tif 000007
0004399032.tif 000008
0004399032.tif 000009
0004399032.tif 000010
本発明による混合物の組成分（ａ）は、二種類以上のスルホニル尿素の混合物であってもよい。
本発明による固体状組成物の他の組成分（ｂ）は、単一もしくは複数のアルキルポリグリコシド（以下ＡＰＧと称する）を含有する。化学的構造および製造方法に応じて、ＡＰＧに属する化合物は、アルキルグルコシド、アルキルグリコシド、アルキルポリグルコシド、またはアルキルポリグリコシドとして文献中に記載されている。以下において、略号ＡＰＧはそれぞれの化合物名の代わりに、上述した各化合物の全部を指称するものとして使用される。
ことに好ましい組成分（ｂ）は、１．０から６．０の平均重合度を有するＡＰＧである。このＡＰＧは、下式
Ｒ21Ｏ（Ｚ）ａ
で表わされ、かつＲ21が炭素原子数４から３０、ことに８から１８のアルキル基を、Ｚが炭素原子数５または６のグリコシドを、ａが１から６、ことに１．０から１．７の数値を意味する場合の化合物である。これらに対応する化合物は、ことにＡｇｒｉｍｕｌ▲Ｒ▼ＰＧ、ＡＰＧ▲Ｒ▼、ＰｌａｎｔａｒｅｎまたはＧｌｕｃｏｐｏｎ▲Ｒ▼（すべてヘンケル社）、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ▲Ｒ▼（ＢＡＳＦ社）、Ａｔｐｌｕｓ（ＩＣ１界面活性剤）またはＴｒｉｔｏｎ▲Ｒ▼（ユニオン、カーバイド社）なる商品名で市販されている。
さらに具体的に示せば以下の通りである。
Ａｇｒｉｍｕｌ▲Ｒ▼ＰＧ２０６７、Ｃ8−Ｃ10アルキル基および１．７の平均重合度を有するＡＰＧ、
ＡＰＧ▲Ｒ▼４２５、Ｃ8−Ｃ16アルキル基および１．６の平均重合度を有するＡＰＧ、
ＡＰＧ▲Ｒ▼６２５、Ｃ12−Ｃ16アルキル基、および１．６の平均重合度を有するＡＰＧ、
ＡＰＧ▲Ｒ▼３００、Ｃ8−Ｃ16アルキル基および１．４の平均重合度を有するＡＰＧ、
ＡＧ６２０２、２−エチルヘキシル鎖（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社）および１．６の平均重合度を有するＡＰＧ、
Ｌｕｔｅｎｓｏｌ▲Ｒ▼ＧＤ７０、Ｃ10−Ｃ12アルキル基（ＢＡＳＦ社）および１．３の平均重合度を有するＡＰＧ、
Ａｇｒｉｍｕｌ▲Ｒ▼ＰＧ２０６９、Ｃ9−Ｃ11アルキル基および１．６の平均重合度を有するＡＰＧ、
Ｇｌｕｃｏｐｏｎ▲Ｒ▼６００、Ｃ12−Ｃ16アルキル基および１．４の平均重合度を有するＡＰＧ、
Ｐｌａｔａｒｅｎ▲Ｒ▼１３００、Ｃ12−Ｃ16アルキル基および１．６の平均重合度を有するＡＰＧ。
その他の好ましいＡＰＧは、Ａｔｐｌｕｓ▲Ｒ▼２５８、Ａｔｐｌｕｓ▲Ｒ▼２６４、Ａｔｐｌｕｓ▲Ｒ▼４３０、Ａｔｐｌｕｓ▲Ｒ▼４６９、Ａｔｐｌｕｓ▲Ｒ▼４５０（アルキルポリサッカライド／アジュバントブレンド、ＩＣ１界面活性剤）、Ａｇｒｉｍｕｌ▲Ｒ▼ＰＧ２１５、Ａｇｒｉｍｕｌ▲Ｒ▼ＰＧ６００、Ｔｒｉｔｏｎ▲Ｒ▼ＢＧ−１０およびＴｒｉｔｏｎ▲Ｒ▼ＣＧ１１０である。
非分岐アルキルよりも分岐アルキル基が好ましい。
本発明による固体状混合物中における組成分（ａ）の量割合は、組成物全量に対して、一般的に０．５から７５重量％、ことに１から２５重量％である。
また本発明による固体状混合物中におけるＡＰＧ（組成分ｂ）の量割合は、組成物全量に対して一般的に１から７５重量％、好ましくは１から５０、ことに５から２５重量％である。
本発明固体状混合物は、組成分（ａ）および（ｂ）のほかに、スルホニル尿素（ＳＵ）と混合可能であり、かつ１もしくは相乗的効果をもたらすさらに他の有効化合物を含有していてもよい。このような有効化合物は当事者に周知であり、また各種文献に記載されている。これら有効化合物を以下においてそれぞれのＩＮＮで例示的に列挙する。
（ｃｌ）１，３，４−チアジアゾール
ブチダゾール（ｂｕｔｈｉｄａｚｏｌｅ）、シプラゾール（ｃｙｐｒａｚｏｌｅ）、
（ｃ２）アミド
アリドクロル（ａｌｌｉｄｏｃｈｌｏｒ）（ＣＤＡＡ）、ベンゾイルプロプ−エチル（ｂｅｎｚｏｙｌｐｒｏｐ−ｅｔｈｙｌ）、ブロモブチド（ｂｒｏｍｏｂｕｔｉｄｅ）、クロルチオアミド（ｃｈｌｏｒｔｈｉａｍｉｄ）、ジメピペレート（ｄｉｍｅｐｉｐｅｒａｔｅ）、ジメテンアミド（ｄｉｍｅｔｈｅｎａｍｉｄ）、ジフェンアミド（ｄｉｐｈｅｎａｍｉｄ）、エトベンザニド（ｅｔｏｂｅｎｚａｎｉｄ）（ベンツクロメト）（ｂｅｎｚｃｈｌｏｍｅｔ）、フラムプロプ−メチル（ｆｌａｍｐｒｏｐ−ｍｅｔｈｙｌ）、フォサミン（ｆｏｓａｍｉｎ）、イソキサベン（ｉｓｏｘａｂｅｎ）、モナライド（ｍｏｎａｌｉｄｅ）、ナプタレーム（ｎａｐｔａｌａｍｅ）、プロナミド（ｐｒｏｎａｍｉｄ）（プロピザミド）（ｐｒｏｐｙｚａｍｉｄ）、プロパニル（ｐｒｏｐａｎｉｌ）、
（ｃ３）アミノ燐酸
ビラナフォス（ｂｉｌａｎａｆｏｓ）（ビアラフォス）（ｂｉａｌａｐｈｏｓ）、ブミナフォス（ｂｕｍｉｎａｆｏｓ）、グルフォシネート−アンモニウム（ｇｌｕｆｏｓｉｎａｔｅ−ａｍｍｏｎｉｕｍ）、グリフォスフェート（ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ）、スルフォセート（ｓｕｌｆｏｓａｔｅ）、
（ｃ４）アミノトリアゾール
アミノトロール（ａｍｉｔｒｏｌ）、
（ｃ５）アニリド
アニロフォス（ａｎｉｌｏｆｏｓ）、メフェナセト（ｍｅｆｅｎａｃｅｔ）、チアフルアミド（ｔｈｉａｆｌｕａｍｉｄｅ）、
（ｃ６）アリールオキシアルカノン酸
２，４−Ｄ、２，４−ＤＢ、クロメプロプ（ｃｌｏｍｅｐｒｏｐ）、ジクロロプロプ（ｄｉｃｈｌｏｒｐｒｏｐ）、ジクロロプロプ−ｐ（ｄｉｃｈｌｏｒｐｒｏｐ−Ｐ）、（２，４−ＤＰ−Ｐ）、フェノプロプ（ｆｅｎｏｐｒｏｐ）（２，４，５−ＴＰ）、フルオロキシピル（ｆｌｕｏｒｏｘｙｐｙｒ）、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＢ、メコプロプ（ｍｅｃｏｐｒｏｐ）、メコプロプ−ｐ（ｍｅｃｏｐｒｏｐ−Ｐ）、ナプロパミド（ｎａｐｒｏｐａｍｉｄｅ）、ナプロパニリド（ｎａｐｒｏｐａｎｉｌｉｄｅ）、トリクロピル（ｔｒｉｃｌｏｐｙｒ）、
（ｃ７）安息香酸
クロラムベン（ｃｈｌｏｒａｍｂｅｎ）、ジカンバ（ｄｉｃａｍｂａ）、
（ｃ８）ベンジオチアジアジノン
ベンタゾン（Ｂｅｎｔａｚｏｎ）、
（ｃ９）漂白剤
クロマゾン（ｃｌｏｍａｚｏｎｅ）（ジメタゾン）（ｄｉｍｅｔｈａｚｏｎｅ）、ジフルフェニカン（ｄｉｆｌｕｆｅｎｉｃａｎ）、フルオロクロリドン（ｆｌｕｏｒｏｃｈｌｏｒｉｄｏｎｅ）、フルポキサム（ｆｌｕｐｏｘａｍ）、フルリドン（ｆｌｕｒｉｄｏｎｅ）、ピラゾレート（ｐｙｒａｚｏｌａｔｅ）、スルコトリオン（ｓｕｌｃｏｔｒｉｏｎｅ）（クロル−メスロン）（ｃｈｌｏｒ−ｍｅｓｕｌｏｎｅ）、イソキサフルトール（ｉｓｏｘａｆｌｕｔｏｌ）、２−（２′−クロロ−３′−エトキシ−４′−エチルスルホニル−ベンゾイル）−４−メチル−シクロヘキサン−１，３−ジオン、
（ｃ１０）カルバマート
アスラム（ａｓｕｌａｍ）、バルバン（ｂａｒｂａｎ）、ブチレート（ｂｕｔｙｌａｔｅ）、カルベトアミド（ｃａｒｂｅｔａｍｉｄｅ）、クロルブファム（ｃｈｌｏｒｂｕｆａｍ）、クロルプロファム（ｃｈｌｏｒｐｒｏｐｈａｍ）、シクロエート（ｃｙｃｌｏａｔｅ）、デスメジファム（ｄｅｓｍｅｄｉｐｈａｍ）、ジアレート（ｄｉａｌｌａｔｅ）、ＥＰＴＣ、エスプロカルブ（ｅｓｐｒｏｃａｒｂ）、モリネート（ｍｏｌｉｎａｔｅ）、オルベンカルブ（ｏｒｂｅｎｃａｒｂ）、ペブレート（ｐｅｂｕｌａｔｅ）、フェニソファム（ｐｈｅｎｉｓｏｐｈａｍ）、フェンメジファム（ｐｈｅｎｍｅｄｉｐｈａｍ）、プロファム（ｐｒｏｐｈａｍ）、プロスルフォカルブ（ｐｒｏｓｕｌｆｏｃａｒｂ）、ピリブチカルブ（ｐｙｒｉｂｕｔｉｃａｒｂ）、スルファレート（ｓｕｌｆａｌｌａｔｅ）（ＣＤＥＣ）、テルブカルブ（ｔｅｒｂｕｃａｒｂ）、チオベンカルブ（ｔｈｉｏｂｅｎｃａｒｂ）（ベンチオカルブ）（ｂｅｎｔｈｉｏｃａｒｂ）、チオカルバジル（ｔｉｏｃａｒｂａｚｉｌ）、トリアレート（ｔｒｉａｌｌａｔｅ）、ヴェルノレート（ｖｅｒｎｏｌａｔｅ）、
（ｃ１１）キノリン酸
キノクロラク（ｑｕｉｎｃｌｏｒａｃ）、キンメラク（ｑｕｉｎｍｅｒａｃ）、
（ｃ１２）クロロアセトアニリド
アセトクロル（ａｃｅｔｏｃｈｌｏｒ）、アラクロル（ａｌａｃｈｌｏｒ）、ブタクロル（ｂｕｔａｃｈｌｏｒ）、ブテナクロル（ｂｕｔｅｎａｃｈｌｏｒ）、ジエタチルエチル（ｄｉｅｔｈａｔｙｌｅｔｈｙｌ）、ジメタクロル（ｄｉｍｅｔｈａｃｈｌｏｒ）、ジメテンアミド（ｄｉｍｅｔｈｅｎａｍｉｄｅ）（上記カテゴリーｃ２にも属する）、メタザクロル（ｍｅｔａｚａｃｈｌｏｒ）、メトラクロル（ｍｅｔｏｌａｃｈｌｏｒ）、プレチラクロル（ｐｒｅｔｉｌａｃｈｌｏｒ）、プロパクロル（ｐｒｏｐａｃｈｌｏｒ）、ピリナクロル（ｐｒｙｎａｃｈｌｏｒ）、テルブクロル（ｔｅｒｂｕｃｈｌｏｒ）、テニルクロル（ｔｈｅｎｙｌｃｈｌｏｒ）、キシラクロル（ｘｙｌａｃｈｌｏｒ）、
（ｃ１３）シクロヘキセノン
アロキシジム（ａｌｌｏｘｙｄｉｍ）、カロキシジム（ｃａｌｏｘｙｄｉｍ）、クレトジム（ｃｌｅｔｈｏｄｉｍ）、クロプロキシジム（ｃｌｏｐｒｏｘｙｄｉｍ）、シクロキシジム（ｃｙｃｌｏｘｙｄｉｍ）、セトキシジム（ｓｅｔｈｏｘｙｄｉｍ）、トラルコキシジム（ｔｒａｌｋｏｘｙｄｉｍ）、２−｛１−［２−（４−クロロフェノキシ）プロピルオキシイミノ］ブチル｝−３−ヒドロキシ−５−（２Ｈ−テトラヒドロチオピラン−３−イル）−２−シクロヘキセン−１−オン、
（ｃ１４）ジクロロプロピオン酸
ダラポン（ｄａｌａｐｏｎ）、
（ｃ１５）ジヒドロベンゾフラン
エトフメセート（ｅｔｈｏｆｕｍｅｓａｔｅ）、
（ｃ１６）ジヒドロフラン−１−オン
フルルタモン（ｆｌｕｒｔａｍｏｎｅ）、
（ｃ１７）ジニトロアニリン
ベネフィン（ｂｅｎｅｆｉｎ）、ブトラリン（ｂｕｔｒａｌｉｎ）、ジニトラミン（ｄｉｎｉｔｒａｍｉｎ）、エタルフルラリン（ｅｔｈａｌｆｌｕｒａｌｉｎ）、フルクロラリン（ｆｌｕｃｈｌｏｒａｌｉｎ）、イソプロパリン（ｉｓｏｐｒｏｐａｌｉｎ）、ニトラリン（ｎｉｔｒａｌｉｎ）、オリザリン（ｏｒｙｚａｌｉｎ）、ペンジメタリン（ｐｅｎｄｉｍｅｔｈａｌｉｎ）、プロジアミン（ｐｒｏｄｉａｍｉｎｅ）、プロフルラリン（ｐｒｏｆｌｕｒａｌｉｎ）、トリフルラリン（ｔｒｉｆｌｕｒａｌｉｎ）、
（ｃ１８）ジニトロフェノール
ブロモフェノキシム（ｂｒｏｍｏｆｅｎｏｘｉｍ）、ジノセブ（ｄｉｎｏｓｅｂ）、ジノセブ−アセタート（ｄｉｎｏｓｅｂ−ａｃｅｔａｔ）、ジノテルブ（ｄｉｎｏｔｅｒｂ）、ＤＮＯＣ、
（ｃ１９）ジフェニルエーテル
アシフルオルフェン−ソジウム（ａｃｉｆｌｕｏｒｆｅｎ−ｓｏｄｉｕｍ）、アルコニフェン（ａｃｌｏｎｉｆｅｎ）、ビフェノクス（ｂｉｆｅｎｏｘ）、クロルニトロフェン（ｃｈｌｏｒｎｉｔｒｏｆｅｎ）（ＣＮＰ）、ジフェノクスロン（ｄｉｆｅｎｏｘｕｒｏｎ）、エトキシフェン（ｅｔｈｏｘｙｆｅｎ）、フルオロジフェン（ｆｌｕｏｒｏｄｉｆｅｎ）、フルオログリコフェン−エチル（ｆｌｕｏｒｏｇｌｙｃｏｆｅｎ−ｅｔｈｙｌ）、フォルムサフェン（ｆｏｍｅｓａｆｅｎ）、フリルオキシフェン（ｆｕｒｙｌｏｘｙｆｅｎ）、ラクトフェン（ｌａｃｔｏｆｅｎ）、ニトロフェン（ｎｉｔｒｏｆｅｎ）、ニトロフルオロフェン（ｎｉｔｒｏｆｌｕｏｒｆｅｎ）、オキシフルオルフェン（ｏｘｙｆｌｕｏｒｆｅｎ）、
（ｃ２０）ビピリジリウム
シペルクワット（ｃｙｐｅｒｑｕａｔ）、ジフェンゾクワット−メチルスルファート（ｄｉｆｅｎｚｏｑｕａｔ−ｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆａｔ）、ジクワット（ｄｉｑｕａｔ）、パラクワット−ジクロリド（ｐａｒａｑｕａｔ−ｄｉｃｈｌｏｒｉｄ）、
（ｃ２１）尿素
ベンズチアズロン（ｂｅｎｚｔｈｉａｚｕｒｏｎ）、ブツロン（ｂｕｔｕｒｏｎ）、クロルブロムロン（ｃｈｌｏｒｂｒｏｍｕｒｏｎ）、クロルオクスロン（ｃｈｌｏｒｏｘｕｒｏｎ）、クロルトルロン（ｃｈｌｏｒｔｏｌｕｒｏｎ）、クミルロン（ｃｕｍｙｌｕｒｏｎ）、ジベンジルロン（ｄｉｂｅｎｚｙｌｕｒｏｎ）、サイクルロン（ｃｙｃｌｕｒｏｎ）、ジメフロン（ｄｉｍｅｆｕｒｏｎ）、ジウロン（ｄｉｕｒｏｎ）、ジムロン（ｄｙｍｒｏｎ）、エシジムロン（ｅｔｈｉｄｉｍｕｒｏｎ）、フェヌロン（ｆｅｎｕｒｏｎ）、フルオルメツロン（ｆｌｕｏｒｍｅｔｕｒｏｎ）、イソプロツロン（ｉｓｏｐｒｏｔｕｒｏｎ）、イソウロン（ｉｓｏｕｒｏｎ）、カルブチラート（ｋａｒｂｕｔｉｌａｔ）、リヌロン（ｌｉｎｕｒｏｎ）、メタベンズチアズロン（ｍｅｔｈａｂｅｎｚｔｈｉａｚｕｒｏｎ）、メトベンズロン（ｍｅｔｏｂｅｎｚｕｒｏｎ）、メトクスロン（ｍｅｔｏｘｕｒｏｎ）、モノリヌロン（ｍｏｎｏｌｉｎｕｒｏｎ）、モヌロン（ｍｏｎｕｒｏｎ）、ネブロン（ｎｅｂｕｒｏｎ）、シズロン（ｓｉｄｕｒｏｎ）、テブチウロン（ｔｅｂｕｔｈｉｕｒｏｎ）、トリメツロン（ｔｒｉｍｅｔｕｒｏｎ）、
（ｃ２２）イミダゾール
イスカルバミド（ｉｓｃａｒｂａｍｉｄｅ）、
（ｃ２３）イミダゾリノン
イマザメタピル（ｉｍａｚａｍｅｔｈａｐｙｒ）、イマザピル（ｉｍａｚａｐｙｒ）、イマザキン（ｉｍａｚａｑｕｉｎ）、イマゼタベンズ−メチル（ｉｍａｚｅｔｈａｂｅｎｚ−ｍｅｔｈｙｌ）（イマゼーム）（ｉｍａｚａｍｅ）、イマゼタピル（ｉｍａｚｅｔｈａｐｙｒ）、イマザモクス（ｉｍａｚａｍｏｘ）、
（ｃ２４）オキサジアゾール
メタゾール（ｍｅｔｈａｚｏｌｅ）、オキサジアルギル（ｏｘａｄｉａｒｇｙｌ）、オキサジアゾン（ｏｘａｄｉａｚｏｎｅ）、
（ｃ２５）オキシラン
トリジファン（ｔｒｉｄｉｐｈａｎｅ）、
（ｃ２６）フェノール
ブロモキニル（ｂｒｏｍｏｘｙｎｉｌ）、イソキシニル（ｉｏｘｙｎｉｌ）、
（ｃ２７）フェノキシプロピオン酸エステル
クロジナフォプ（ｃｌｏｄｉｎａｆｏｐ）、シハロフォプ−ブチル（ｃｙｈａｌｏｆｏｐ−ｂｕｔｙｌ）、ジクロフォプ−メチル（ｄｉｃｌｏｆｏｐ−ｍｅｔｈｙｌ）、フェノキサプロプ−エチル（ｆｅｎｏｘａｐｒｏｐ−ｅｔｈｙｌ）、フェノキサプロプ−ｐ−エチル（ｆｅｎｏｘａｐｒｏｐ−ｐ−ｅｔｈｙｌ）、フェンチアプロプエチル（ｆｅｎｔｈｉａｐｒｏｐｅｔｈｙｌ）、フルアジフォプ−ブチル（ｆｌｕａｚｉｆｏｐ−ｂｕｔｙｌ）、フルアジフォプ−ｐ−ブチル（ｆｌｕａｚｉｆｏｐ−ｐ−ｂｕｔｙｌ）、ハロキシフォプ−エトキシエチル（ｈａｌｏｘｙｆｏｐ−ｅｔｈｏｘｙｅｔｈｙｌ）、ハロキシフォプ−メチル（ｈａｌｏｘｙｆｏｐ−ｍｅｔｈｙｌ）、ハロキシフォプ−ｐ−メチル（ｈａｌｏｘｙｆｏｐ−ｐ−ｍｅｔｈｙｌ）、イソキサピリフォプ（ｉｓｏｘａｐｙｒｉｆｏｐ）、プロパキザフォプ（ｐｒｏｐａｑｕｉｚａｆｏｐ）、キザロフォプ−エチル（ｑｕｉｚａｌｏｆｏｐ−ｅｔｈｙｌ）、キザロフォプ−ｐ−エチル（ｑｕｉｚａｌｏｆｏｐ−ｐ−ｅｔｈｙｌ）、キザロフォプテフリル（ｑｕｉｚａｌｏｆｏｐｔｅｆｕｒｙｌ）、
（ｃ２８）フェニル酢酸
クロルフェナク（ｃｈｌｏｒｆｅｎａｃ）（フェナク）（ｆｅｎａｃ）、
（ｃ２９）フェニルプロピオン酸
クロロフェンプロプ−メチル（ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｐｒｏｐ−ｍｅｔｈｙｌ）、
（ｃ３０）プロトポルフィリノーゲンＩＸオキシダーゼ禁止剤
ベンゾフェナプ（ｂｅｎｚｏｆｅｎａｐ）、チニドン−エチル（ｃｉｎｉｄｏｎ−ｅｔｈｙｌ）、フルミクロラク−ペンチル（ｆｌｕｍｉｃｌｏｒａｃ−ｐｅｎｔｙｌ）、フルミオキサジン（ｆｌｕｍｉｏｘａｚｉｎ）、フルミプロピン（ｆｌｕｍｉｐｒｏｐｙｎ）、フルプロパシル（ｆｌｕｐｒｏｐａｃｉｌ）、フルチアセト−メチル（ｆｌｕｔｈｉａｃｅｔ−ｍｅｔｈｙｌ）、ピラゾキシフェン（ｐｙｒａｚｏｘｙｆｅｎ）、スルフェントラゾン（ｓｕｌｆｅｎｔｒａｚｏｎｅ）、チアジアジミン（ｔｈｉｄｉａｚｉｍｉｎｅ）、カルフェントラゾン（ｃａｒｆｅｎｔｒａｚｏｎｅ）、アザフェニジン（ａｚａｆｅｎｉｄｉｎ）、
（ｃ３１）ピラゾール
ニピラクロフェン（ｎｉｐｙｒａｃｌｏｆｅｎ）、
（ｃ３２）ピリダジン
クロリダゾン（ｃｈｌｏｒｉｄａｚｏｎ）、マレイックヒドラジド（ｍａｌｅｉｃ  ｈｙｄｒａｚｉｄｅ）、ノルフルラザン（ｎｏｒｆｌｕｒａｚｏｎ）、ピリデート（ｐｙｒｉｄａｔｅ）、
（ｃ３３）ピリジンカルボン酸
クロピラリド（ｃｌｏｐｙｒａｌｉｄ）、ジチピル（ｄｉｔｈｉｐｐｙｒ）、ピコラム（ｐｉｃｌｏｒａｍ）、タイゾピル（ｔｈａｉｚｏｐｙｒ）、
（ｃ３４）ピリミジルエーテル
ピリチオバク−アシッド（ｐｙｒｉｔｈｉｏｂａｃ−ａｃｉｄ）、ピリチオバク−ソジウム（ｐｙｒｉｔｈｉｏｂａｃ−ｓｏｄｉｕｍ）、ピリミノバク−メチル（ｐｙｒｉｍｉｎｏｂａｃ−ｍｅｔｈｙｌ）、ビスピリベンズオキシム（ｂｉｓｐｙｒｉｂｅｎｚｏｘｉｍ）、ビルピリバク−ソジウム（ｂｉｓｐｙｒｉｂａｃ−ｓｏｄｉｕｍ）、
（ｃ３５）スルフォンアミド
フルメツラム（ｆｌｕｍｅｔｓｕｌａｍ）、メトスラム（ｍｅｔｏｓｕｌａｍ）、クロルアンスラム−メチル（ｃｌｏｒａｎｓｕｌａｍ−ｍｅｔｈｙｌ）、ジクロスラム（ｄｉｃｌｏｓｕｌａｍ）、
（ｃ３６）トリアジン
アメトリン（ａｍｅｔｒｙｎ）、アトラジン（ａｔｒａｚｉｎ）、アジプロトリン（ａｚｉｐｒｏｔｒｙｎ）、サイアナジン（ｃｙａｎａｚｉｎｅ）、サイプラジン（ｃｙｐｒａｚｉｎｅ）、デスメトリン（ｄｅｓｍｅｔｒｙｎ）、ジメタメトリン（ｄｉｍｅｔｈａｍｅｔｈｒｙｎ）、ジプロペトリン（ｄｉｐｒｏｐｅｔｒｙｎ）、エグリナジン−エチル（ｅｇｌｉｎａｚｉｎ−ｅｔｈｙｌ）、ヘキサジノン（ｈｅｘａｚｉｎｏｎ）、プロシアジン（ｐｒｏｃｙａｚｉｎｅ）、プロメトン（ｐｒｏｍｅｔｏｎ）、プロメトリン（ｐｒｏｍｅｔｒｙｎ）、プロパジン（ｐｒｏｐａｚｉｎ）、セクブメトン（ｓｅｃｂｕｍｅｔｏｎ）、シマジン（ｓｉｍａｚｉｎ）、シメトリン（ｓｉｍｅｔｒｙｎ）、テルブメトン（ｔｅｒｂｕｍｅｔｏｎ）、テルブトリン（ｔｅｒｂｕｔｒｙｎ）、テルブチラジン（ｔｅｒｂｕｔｙｌａｚｉｎ）、トリエタジン（ｔｒｉｅｔａｚｉｎ）、ジメシフラム（ｄｉｍｅｓｙｆｌａｍ）、
（ｃ３７）トリアジノン
エチオジン（ｅｔｈｉｏｚｉｎ）、メタミトロン（ｍｅｔａｍｉｔｒｏｎ）、メトリブジン（ｍｅｔｒｉｂｕｚｉｎ）、
（ｃ３８）トリアゾールカルボキサミド
トリアゾフェンアミド（ｔｒｉａｚｏｆｅｎａｍｉｄ）、
（ｃ３９）ウラシル
ブロマシル（ｂｒｏｍａｃｉｌ）、レナシル（ｌｅｎａｃｉｌ）、テルバシル（ｔｅｒｂａｃｉｌ）、
（ｃ４０）その他
ベナゾリン（ｂｅｎａｚｏｌｉｎ）、ベンフレセート（ｂｅｎｆｕｒｅｓａｔｅ）、ベンスライド（ｂｅｎｓｕｌｉｄｅ）、ベンゾフルオル（ｂｅｎｚｏｆｌｕｏｒ）、ブタミフォス（ｂｕｔａｍｉｆｏｓ）、カフェンストロール（ｃａｆｅｎｓｔｒｏｌｅ）、クロルタル−ジメチル（ｃｈｌｏｒｔｈａｌ−ｄｉｍｅｔｈｙｌ）（ＤＣＰＡ）、シンメチリン（ｃｉｎｍｅｔｈｙｌｉｎ）、ジクロベニル（ｄｉｃｈｌｏｂｅｎｉｌ）、エンドタル（ｅｎｄｏｔｈａｌｌ）、フルオルベントラニル（ｆｌｕｏｒｂｅｎｔｒａｎｉｌ）、メフルイジド（ｍｅｆｌｕｉｄｉｄｅ）、ペルフルイドン（ｐｅｒｆｌｕｉｄｏｎｅ）、ピペロフォス（ｐｉｐｅｒｏｐｈｏｓ）、ジフルフェンゾピル（ｄｉｆｌｕｆｅｎｚｏｐｙｒ）、ジフルフェンゾピル−ソジウム（ｄｉｆｌｕｆｅｎｚｏｐｙｒ−ｓｏｄｉｕｍ）、
または上記各有効化合物の環境適合塩類である。
その他の好ましい有効化合物（ｃ）は、例えばブロモブチド（ｂｒｏｍｏｂｕｔｉｄｅ）、ジメタンアミド（ｄｉｍｅｔｈｅｎａｍｉｄｅ）、イソキサベン（ｉｓｏｘａｂｅｎ）、プラナニル（ｐｒｏｐａｎｉｌ）、グルフォシネート−アンモニウム（ｇｌｕｆｏｓｉｎａｔｅ−ａｍｍｏｎｉｕｍ）、グリフォセート（ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ）、スルフォセート（ｓｕｌｆｏｓａｔｅ）、メフェナセト（ｍｅｆｅｎａｃｅｔ）、チアフルアミド（ｔｈｉａｆｌｕａｍｉｄｅ）、２，４−Ｄ、２，４−ＤＢ、ジクロルプロプ（ｄｉｃｈｌｏｒｐｒｏｐ）、ジクロルプロプ−Ｐ（ｄｉｃｈｌｏｒｐｒｏｐ−Ｐ）、ジクロルプロプ−Ｐ（ｄｉｃｈｌｏｒｐｒｏｐ−Ｐ）（２，４−ＤＰ−Ｐ）、フルオキソピル（ｆｌｕｏｒｏｘｏｐｙｒ）、ＭＣＰＡ、メコプロプ（ｍｅｃｏｐｒｏｐ）、メコプロプ−Ｐ（ｍｅｃｏｐｒｏｐ−Ｐ）、ジカンバ（ｄｉｃａｍｂａ）、ベンタゾン（ｂｅｎｔａｚｏｎ）、クロマゾン（ｃｌｏｍａｚｏｎｅ）、ジフルフェニカン（ｄｉｆｌｕｆｅｎｉｃａｎ）、スルコトリオン（ｓｕｌｃｏｔｒｉｏｎｅ）、イソキサフルトール（ｉｓｏｘａｆｌｕｔｏｌｅ）、フェンメジファム（ｐｈｅｎｍｅｄｉｐｈａｍ）、チオベンカルブ（ｔｈｉｏｂｅｎｃａｒｂ）、キンクロラク（ｑｕｉｎｃｌｏｒａｃ）、キンメラク（ｑｕｉｎｍｅｒａｃ）、アセトクロル（ａｃｅｔｏｃｈｌｏｒ）、アラクロル（ａｌａｃｈｌｏｒ）、ブタクロル（ｂｕｔａｃｈｌｏｒ）、メタザクロル（ｍｅｔａｚａｃｈｌｏｒ）、モトラクロル（ｍｅｔｏｌａｃｈｌｏｒ）、プレティラクロル（ｐｒｅｔｉｌａｃｈｌｏｒ）、ブトロキシジム（ｂｕｔｒｏｘｙｄｉｍ）、カロキシジム（ｃａｌｏｘｙｄｉｍ）、クレトジム（ｃｌｅｔｈｏｄｉｍ）、シクロキシジム（ｃｙｃｌｏｘｙｄｉｍ）、セトキシジム（ｓｅｔｈｏｘｙｄｉｍ）、トラルコキシジム（ｔｒａｌｋｏｘｙｄｉｍ）、２−｛１−［２−（４−クロロフェノキシ）プロピルオキシイミノ］ブチル｝−３−ヒドロキシ−５−（２Ｈ−テトラヒドロチオピラン−３−イル）−２−シクロヘキセン−１−オン、ペンジメタリン（ｐｅｎｄｉｍｅｔｈａｌｉｎ）、アシフルオルフェン−ソジウム（ａｃｉｆｌｕｏｒｆｅｎ−ｓｏｄｉｕｍ）、ビフェノクス（ｂｉｆｅｎｏｘ）、フルオログリコフェン−エチル（ｆｌｕｏｒｏｇｌｙｃｏｆｅｎ−ｅｔｈｙｌ）、フォメサフェン（ｆｏｍｅｓａｆｅｎ）、ラクトフェン（ｌａｃｔｏｆｅｎ）、クロルトルロン（ｃｈｌｏｒｔｏｌｕｒｏｎ）、サイクルロン（ｃｙｃｌｕｒｏｎ）、ジムロン（ｄｙｍｒｏｎ）、イソプロツロン（ｉｓｏｐｒｏｔｕｒｏｎ）、メタベンズチアズロン（ｍｅｔａｂｅｎｚｔｈｉａｚｕｒｏｎ）、イマザキン（ｉｍａｚａｑｕｉｎ）、イマザモクス（ｉｍａｚａｍｏｘ）、イマゼタベンズ−メチル（ｉｍａｚａｔｈａｂｅｎｚ−ｍｅｔｈｙｌ）、イマゼタピル（ｉｍａｚｅｔｈａｐｙｒ）、ブロモキシニル（ｂｒｏｍｏｘｙｎｉｌ）、イオキシニル（ｉｏｘｙｎｉｌ）、クロジナフォプ（ｃｌｏｄｉｎａｆｏｐ）、サイラオフォプ−ブチル（ｃｙｈｌａｏｆｏｐ−ｂｕｔｙｌ）、フェノオキシプロプ−エチル（ｆｅｎｏｘｙｐｒｏｐ−ｅｔｈｙｌ）、フェノキサプロプ−ｐ−エチル（ｆｅｎｏｘａｐｒｏｐ−ｐ−ｅｔｈｙｌ）、ハロオキシフォプ−ｐ−メチル（ｈａｌｏｘｙｆｏｐ−ｐ−ｍｅｔｈｙｌ）、チニドン−エチル（ｃｉｎｉｄｏｎ−ｅｔｈｙｌ）、フルミクロラク−ペンチル（ｆｌｕｍｉｃｌｏｒａｃ−ｐｅｎｔｙｌ）、カルフェントラゾン（ｃａｒｆｅｎｔｒａｚｏｎｅ）、フルミプロピン（ｆｌｕｍｉｐｒｏｐｙｎ）、フルチアセト−メチル（ｆｌｕｔｈｉａｃｅｔ−ｍｅｔｈｙｌ）、ピリデート（ｐｙｒｉｄａｔｅ）、クロピラリド（ｃｌｏｐｙｒａｌｉｄ）、ビスピリバク−ソジウム（ｂｉｓｐｙｒｉｂａｃ−ｓｏｄｉｕｍ）、ピリミノバク−メチル（ｐｙｒｉｍｉｎｏｂａｃ−ｍｅｔｈｙｌ）、フルメツラム（ｆｌｕｍｅｔｓｕｌａｍ）、メトスラム（ｍｅｔｏｓｕｌａｍ）、アトラジン（ａｔｒａｚｉｎ）、シアナジン（ｃｙａｎａｚｉｎｅ）、テルブチラジン（ｔｅｒｂｕｔｙｌａｚｉｎｅ）、ベナゾリン（ｂｅｎａｚｏｌｉｎ）、ベンフレセート（ｂｅｎｆｕｒｅｓａｔｅ）、カフェンストロール（ｃａｆｅｎｓｔｒｏｌｅ）、シネムチリン（ｃｉｎｅｍｔｈｙｌｉｎ）、アンモニウム−ベンタゾン（ａｍｍｏｎｉｕｍ−ｂｅｎｔａｚｏｎ）、クロキントセト（ｃｌｏｑｕｉｎｔｏｃｅｔ）、ジフルフェンゾピル（ｄｉｆｌｕｆｅｎｚｏｐｙｒ）、ジフルフェンゾピル−ソジウム（ｄｉｆｌｕｆｅｎｚｏｐｙｒ−ｓｏｄｉｕｍ）、ピラフルフェン−エチル（ｐｙｒａｆｌｕｆｅｎ−ｅｔｈｙｌ）である。
ことに好ましい有効化合物（ｃ）としては、
２，４−Ｄ、ジクロルプロプ−Ｐ、ＭＣＰＡ、メコプロプ−Ｐ、ジカンバ、ベンタゾン、ジフルフェニカン、カロキシジム、シクロキシジム、セトキシジム、２−｛１−［２−（４−クロロフェノキシ）−プロピルオキシイミノ］ブチル｝−３−ヒドロキシ−５−（２Ｈ−テトラヒドロチオピラン−３−イル）−２−シクロヘキセン−１−オン、アシフルオルフェン−ソジウム、フルオログリコフェン−エチル、ブロモキシニル、フェノキシプロプ−エチル、チニドン−エチル、アトラジン、テルブチラジン、アンモニウム−ベンタゾン、クロキントセト、チアフルアミド、イソキサフルトール、ジフルフェンゾピル、ジフルフェンゾピル−Ｎａ、カルフェントラゾン、イマザモクスが挙げられる。
極めて好ましい有効化合物（ｃ）は、
２，４−Ｄ、ジクロロプロプ−Ｐ、メコプロプ−Ｐ、ＭＣＰＡ、アンモニウム−ベンタゾン、ベンタゾン、ジフルフェニカン、キンクロラク、２−｛１−［２−（４−クロロフェノキシ）−プロピルオキシイミノ］ブチル｝−３−ヒドロキシ−５−（２Ｈ−テトラヒドロチオピラン−３−イル）−２−シクロヘキセン−１−オン、カロキシジム、シクロキシジム、セトキシジム、フルオログリコフェン−エチル、チニドン−エチル、アトラジン、テルブチラジン、ジカンバ、ジフルフェンゾピル、ジフルエンゾピル−Ｎａである。
上述の他の有効化合物（ｃ）を使用する場合、その量割合は、調剤、すなわち固体状混合物の全体量に対して、０．５から７５、ことに１から６０重量％の割合である。
本発明による固体状混合物は、上述の組成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）のほかに、さらに慣用の調製助剤を含有していてもよい。
この助剤として、適当な界面活性剤は、芳香族スルホン酸、例えばリグノ−、フェノール−、ナフタレン−およびジブチルナフタレンスルホン酸の、またアリールスルホナート脂肪酸、アルキルエーテル、脂肪アルコールスルファート、脂肪アルコールグリコールエーテルスルファートのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩および、アンモニウムの塩、スルホン化ナフタレンおよびその誘導体とホルムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタレンまたはナフタレンスルホン酸と、フェノールおよびホルムアルデヒドとの縮合生成物、フェノールまたはフェノールスルホン酸と、ホルムアルデヒドとの縮合生成物、フェノールと、ホルムアルデヒドおよび亜硫酸ナトリウムとの縮合生成物、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、エトキシル化イソオクチル−、オクチル−またはノニルフェノール、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコール／エチレンオキシド縮合物、エトキシル化ひまし油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、エトキシル化トリアリールフェノール、ホスホリル化トリアリールフェノールエトキシラート、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタート、ソルビトールエステル、亜硫酸リグニン液の塩およびこれらの混合物である。
使用される界面活性剤の量は、固体状混合物の全重量に対して、一般的に０．５から２５重量％である。
本発明固体状混合物は、また担体と共に使用され得る。この担体の例としては、例えばシリカ、シリカゲル、シリカート、タルク、カオリン、アッタクレイ、石灰石、チョーク、黄土、粘土、ドロマイト、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、合成樹脂粉末、合成肥料、例えば硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、チオ尿素、尿素、植物由来材料、例えば穀粉、樹皮粉末、木材粉末、堅果粉末、セルロース粉末、モンモリロナイト、雲母、バーミキュライト、合成シリカ、合成珪酸カルシウムまたはこれらの混合物である。
さらに他の添加剤、例えば硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、酢酸ナトリウム、硫化水素ナトリウム、塩化アンモニウム、酢酸アンモニウム、蟻酸アンモニウム、オキサル酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、アンモニウムチオスルファート、ピロ燐酸水素アンモニウム、モノ燐酸水素アンモニウム、燐酸水素アンモニウムナトリウム、アンモニウムチオシアナート、アンモニウムスルファマート、アンモニウムカルバマートが慣用量で使用され得る。
また、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、部分的加水分解ポリビニルアセタート、カルボキシメチルセルロース、スターチ、ビニルピロリドン／ビニルアセタート共重合体、ポリビニルアセタート、これらの混合物のような結合剤、
ステアリン酸Ｍｇ、ステアリン酸Ｎａ、タルク、ポリエチレングリコールまたはこれらの混合物のような滑剤、
シリコーンエマルジョン、長鎖アルコール、燐酸エステル、アセチレンジオール、脂肪酸、有機弗素化合物のような消泡剤、
エチレンジアミンテトラ酢酸塩（ＥＤＴＡ）、トリニトリルトリ酢酸塩、ポリ燐酸塩またはこれらの混合物のような錯体形成剤も添加剤として使用され得る。
本発明による固体状混合物は、粉末、顆粒、ブリケット、タブレットなどの形態で製造され得る。粉末のほかに、ことに顆粒形態が好ましい。粉末は水溶性もしくは水分散性であるのが好ましい。顆粒も水溶性もしくは水分散性のものが噴霧法で施用され、また顆粒をそのまま散布により施与されることもできる。顆粒の平均粒径は２００μｍから２ｍｍであるのが好ましい。
得られる顆粒状製剤は、冷水に易溶性もしくは易分散性の埃をもたらさず、易流動性であって固化しない生成物である。
このような特性から、生成物は比較的大量に梱包され得る。この生成物は、プラスチック、紙、積層シートなどで形成される袋のほかに、厚紙製の箱その他の大型容器に入れて搬送、保管することができる。さらに取扱者が内容物に触れる機会を低減させるために、水溶性フィルム、例えばポリビニルアルコール製フィルムで製品を包装することもできる。この包装体はそのまま噴霧用タンク内に投入され、溶解され得る。この水溶性フィルム材料としては、上述のポリビニルアルコールのほかに、例えばメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースのようなセルロース誘導体も使用可能である。これにより生成物は使用に適する分量に分割され、取扱者は生成物に直接接触する必要はなくなる。この水溶性の袋は、水蒸気、湿気の透過しない被覆材料、例えばポリエチレンフィルム、ポリエチレンフィルム積層紙、アルミニウムホイルを具備するのが好ましい。
本発明による固体状混合物から成る調剤は、この分野の技術者に周知の種々の方法で調製され得る。この調剤の好ましい調製方法は、例えば押出顆粒化法、噴霧乾燥法、流動床集塊化法、ミキサー顆粒化法、ディスク顆粒化法である。
流動床顆粒化法がことに適当である。調剤の所望の組成に応じて、すべての組成分を含有する水溶液が顆粒化流動床に噴霧され、集塊化される。
必要に応じて、有効化合物塩および／または無機アンモニウム塩をまず顆粒化装置中に導入し、次いでこれを残余の組成分の溶液または乳濁液／懸濁液と共に噴霧し、集塊化させることもできる。さらに特定の組成分を含有する水溶液、乳濁液、または懸濁液を相次いで、有効化合物顆粒、有効化合物の塩および／または無機アンモニウム塩に相次いで施こし、異なる被覆層をもたらすこともできる。
顆粒は、一般的に流動床顆粒化の間に充分に乾燥される。しかしながら、顆粒化後に、同じ流動床または乾燥装置において別個に乾燥処理するのが有利な場合もある。顆粒化／乾燥処理に次いで生成物は冷却され、篩分けされる。
他のことに適当な方法は、押出顆粒化法であって、これはケージ押出機、ラジアル押出機、またはドーム押出機を使用し、成形ペレットを最少限度圧縮することにより行なわれるのが好ましい。
顆粒化するには、固体状、粉末状混合物を、適当なミキサー中において、顆粒化液体と予備混合し、押出処理可能の材料とする。次いで、これを上述のいずれかの押出機で押出す。押出口半径は、０．３から３ｍｍ（ことに０．５から１．５ｍｍ）が好ましい。適当な粉末混合物は、有効化合物、調製助剤および場合により水溶性の塩から成る。一般的にこれらの材料はあらかじめ微粉砕される。場合により、この予備的粉砕は、水溶性物質のみを適当なミルで行なうだけで充分である。
適当な顆粒化液状媒体は、水、本発明によるＡＰＧ（アルキルポリグリコシド）またはその水溶液である。無機塩水溶液、非イオン性または陰イオン性界面活性剤、結合剤、例えばポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、スターチ、ビニルピロリドン／ビニルアセタート共重合体、砂糖、デキストリン、ポリエチレングリコールの溶液が使用され得る。
押出顆粒化後、この顆粒は乾燥され、必要に応じて篩分けされ、過度に粗大な、または微小な粒子を除去する。
対比例１
７３．１％のＳＵ１（前記表１のＮｏ．４７）（工業的規格９５．７％）、
８％のＴａｍｏｌ▲Ｒ▼ＮＨ、および
１７．９％のＵｆｏｘａｎｅ▲Ｒ▼３Ａ
から成るプレミックスを混合し、高速回転ミルで微粉砕した。
７．１ｇのプレミックス１、
５ｇのＥｘｔｒｕｓｉｌ▲Ｒ▼（デグッサ社）および
７７．９ｇの硫酸アンモニウム
を、Ｍｏｕｌｉｎｅｔｔｅブレンダーで、５０％濃度水溶液としての２９ｇのＬｕｔｅｎｓｏｌ▲Ｒ▼ＯＮ８０と混合し、これを押出機（フィッツパトリック、ユアラップ社のＫＡＲ−７５）で押出処理した。生成湿潤顆粒を乾燥キャビネットで乾燥した。
対比例２
７３．１％のＳＵ１（工業的規格９５．７％）、
８％のＴａｍｏｌ▲Ｒ▼ＮＨ、および
１７．９％のＵｆｏｘａｎｅ▲Ｒ▼３Ａ
から成るプレミックスを混合し、高速回転ミルで微粉砕した。
７．１ｇの上記プレミックス、
１５ｇのＥｘｔｒｕｓｉｌ▲Ｒ▼（デグッサ社）および
７７．９ｇの硫酸アンモニウム
を同上ブレンダで、５０％濃度水溶液としての２３ｇのＡｒｍｏｂｌｅｍ▲Ｒ▼５５７と混合し、この混合材料を押出機（同上）で押出処理し、湿潤顆粒を乾燥キャビネットで乾燥した。
対比例３
２８５ｇの蒸留水、
３０．３ｇのＳＵ１（工業的規格）、
２０ｇのＵｆｏｘａｎｅ▲Ｒ▼３Ａ、
１０ｇのＴａｍｏｌ▲Ｒ▼ＮＨ、
２．５ｇの消泡剤乳濁液ＳＲＥ、
３０ｇのＳｉｐｅｒｎａｔ▲Ｒ▼５０および
５６０ｇのＰｌｕｒｏｎｉｃ▲Ｒ▼ＰＥ６４００
から成るプレミックスを混合し、ビードミルで磨砕し、得られる懸濁液を噴霧用混合液として使用した。
１３７ｇの粉末状硫酸アンモニウムを、まず実験室用流動床顆粒化装置（ニーロ、エーロマチック社のＣｏｍｂｉ  Ｃｏａｔａ▲Ｒ▼）に装填した。二材料ノズルを流動床上方に設置した。当初装填物を、１２０℃の入口温度の空気により流動化させた。二材料ノズルの噴霧圧を２バールに調整して、噴霧混合材料を上記流動床中に噴霧し、水分を蒸散させた。生成顆粒を、０．２ｍｍ個目の篩で分級し、微小粒子を除去した。
対比例４
６．９ｇのメトスルフロン−メチル（ｍｅｔｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）（工業的規格９９％）、
３ｇのＴａｍｏｌ▲Ｒ▼ＮＨ、
６ｇのＵｆｏｘａｎｅ▲Ｒ▼３Ａ、
１５ｇのＥｘｔｒｕｓｉｌ▲Ｒ▼、および
４３．１ｇの硫酸アンモニウム
を緊密に混合し、高速回転ミルで微粉砕し、生成粉末混合物を、衛星ミキサー（ケンウッド、チェフ社）で、２５部のＬｕｔｅｎｓｏｌ▲Ｒ▼ＯＮ３０と混合し、この混合材料を押出機（同上フィッツパトリック社のＤＧＬ−１）で押出し、得られた湿潤顆粒を流動床乾燥装置で乾燥した。
実施例１
７３．１ｇのＳＵ１（工業規格、９５．７％）、
８％のＴａｍｏｌ▲Ｒ▼ＮＨ、および
１７．９％のＵｆｏｘａｎｅ▲Ｒ▼３Ａ
を含有するプレミックスを、上記ブレンダーで混合し、生成材料を押出機（同上フィッツパトリック社のＫＡＲ−７５）により押出し、生成湿潤顆粒を乾燥キャビネットで乾燥した。
実施例２
２８５ｇの蒸留水、
１５．８ｇのＳＵ１（工業的規格）、
３１ｇのＵｆｏｘａｎｅ▲Ｒ▼３Ａ、
１５．３ｇのＴａｍｏｌ▲Ｒ▼ＮＨ、
２．５ｇの消泡剤乳濁液ＳＲＥ、
７．５ｇのＳｉｐｅｒｎａｔ▲Ｒ▼２２、および
７５ｇのＡＧ▲Ｒ▼６２０２
を含有するプレミックスを混合し、ビードミルで微粉砕した。生成懸濁液を噴霧液として使用した。
１２０ｇの粉末状硫酸アンモニウムを、まず実験室用流動床顆粒化装置（ニーロ、エーロマチック社のＣｏｍｂｉ  Ｃｏａｔａ▲Ｒ▼）に装填した。二材料ノズルを流動床上方に設置した。当初装填物を、１２０℃の入口温度の空気により流動化させた。二材料ノズルの噴霧圧を２バールに調整して、噴霧混合材料を上記流動床中に噴霧し、水分を蒸散させた。生成顆粒を、０．２ｍｍ個目の篩で分級し、微小粒子を除去した。
実施例３
７３．１％のＳＵ１（工業的規格、９５．７％）、
８％のＴａｍｏｌ▲Ｒ▼ＮＨ、
１７．９％のＵｆｏｘａｎｅ▲Ｒ▼３Ａ
を含有するプレミックスを混合し、高速回転ミルで微粉砕した。
７．１ｇの上記プレミックス、
１５ｇのＥｘｔｒｕｓｉｌ▲Ｒ▼（デグッサ社）、
５２．９ｇの硫酸アルミニウム、および
１６ｇのＡＧ▲Ｒ▼６２０２
を上記ブレンダーで混合し、生成材料を押出機（同上フィッツパトリック社のＫＡＲ−７５）で押出した。生成湿潤顆粒を乾燥キャビネットで乾燥した。
実施例４
５．１ｇのＳＵ１（工業的規格、９８．５４％）、
３ｇのＴａｍｏｌ▲Ｒ▼ＮＨ、
６ｇのＵｆｏｘａｎｅ▲Ｒ▼、
１５ｇのＥｘｔｒｕｓｉｌ▲Ｒ▼（デグッサ社）、
４４．９ｇの硫酸アンモニウム
を含有するプレミックスを混合し、高速回転ミルで微粉砕し、生成粉末を上述ブレンダーにより、２１ｇのＡｔｐｌｕｓ▲Ｒ▼４５０および１ｇの消泡剤ＳＲＥと混合した。生成材料を押出機（上述フィッツパトリック社のＫＡＲ−７５）により押出し、生成湿潤顆粒を乾燥キャビネット中で乾燥した。
実施例５
５．１ｇのＳＵ１（工業的規格、９８．５％）、
３ｇのＴａｍｏｌ▲Ｒ▼ＮＨ、
６ｇのＵｆｏｘａｎｅ▲Ｒ▼３Ａ、
１５ｇのＥｘｔｒｕｓｉｌ▲Ｒ▼（デグッサ社）、
４４．９ｇの硫酸アンモニウム
を含有するプレミックスを混合し、高速回転ミルで微粉砕した。生成粉末を、上述のブレンダーにより、２５ｇのＡｇｒｉｍｕｌ▲Ｒ▼ＰＧ２０６７および１ｇの消泡剤ＳＲＥと混合し、生成材料を押出機（上記フィッツパトリック社のＫＡＲ−７５）で押出し、この湿潤顆粒を乾燥キャビネットで乾燥した。
実施例６
５．１ｇのＳＵ１（工業的規格、９８．５％）、
３．１ｇのチニドン−エチル（ｃｉｎｉｄｏｎ−ｅｔｈｙｌ）、（工業的規格、９８％）、
１ｇのＴａｍｏｌ▲Ｒ▼ＮＨ、
２ｇのＵｆｏｘａｎｅ▲Ｒ▼３Ａ
１５ｇのＥｘｔｒｕｓｉｌ▲Ｒ▼（デグッサ社）、
４７．８ｇの硫酸アンモニウム
を含有するプレミックスを混合し、ジェットミルで微粉砕した。
７４ｇの上記プレミックス、
２５ｇのＬｕｔｅｎｓｏｌ▲Ｒ▼ＧＤ７０（ＢＡＳＦ社のアルキルポリグリコシド、工業的規格、７０％）、
１ｇの消泡剤ＳＲＥ
を衛星ミキサー（上記ケンウッド社）で混合し、合計４ｇ（生成物１００ｇに対し）の水と混和し、生成材料を、押出機（上記フィッツパトリック社のＤＧＬ−１）により押出し、この湿潤顆粒を流動床乾燥装置で乾燥した。これにより容易に分散可能の顆粒が得られた。
実施例７
５．１ｇのＳＵ１（工業的規格、９８．５％）、
３．１ｇのチニドン−エチル（ｃｉｎｉｄｏｎ−ｅｔｈｙｌ）（工業的規格、９８％）、
１ｇのＴａｍｏｌ▲Ｒ▼ＮＨ、
２ｇのＵｆｏｘａｎｅ▲Ｒ▼３Ａ、
１５ｇのＥｘｔｒｕｓｉｌ▲Ｒ▼（デグッサ社）、
４７．８ｇの硫酸アンモニウム
を含有するプレミックスを混合し、ジェットミルで微粉砕した。
７４ｇの上記プレミックス、
２２．５ｇのＡＧ▲Ｒ▼６２０２（アルキルポリグルコシド、アクゾ社、工業的規格、６５％）、
１ｇの消泡剤ＳＲＥ
を衛星ミキサー（上記ケンウッド社）で混合し、生成材料を押出機（上記フィッツパトリック社のＤＧＬ−１）で押出し、湿潤顆粒を流動床乾燥装置で乾燥した。これにより容易に分散液を形成し得る顆粒が得られた。
実施例８
１２６ｇのチニドン−エチル（ｃｉｎｉｄｏｎ−ｅｔｈｙｌ）、
２０９ｇのＳＵ１、
４３６１ｇの蒸留水、
３５９ｇのＵｆｏｘａｎｅ▲Ｒ▼３Ａ、
２１５３ｇのＴａｍｏｌ▲Ｒ▼ＮＨ、
３４ｇの消泡剤乳濁液ＳＲＥ、
１５３８ｇのＡＧ▲Ｒ▼６２０２
を含有するプレミックスを混合し、ビードミルで微粉砕した。生成懸濁液を噴霧液として使用した。この噴霧液を実験室用流動床顆粒化装置（上記ニーロ社のＭＰＩ▲Ｒ▼）中に噴射して乾燥した乾燥用空気温度を１２０℃とし、流動床上方に設けた二材料ノズルは２バールの圧力で作動させた。生成顆粒を０．２ｍｍ個目の篩で分級し、微細粉を除去した。
実施例９
７３．１ｇのＳＵ１（工業的規格、９５．７％）、
８ｇのＴａｍｏｌ▲Ｒ▼ＮＨ、
１７．９ｇのＵｆｏｘａｎｅ▲Ｒ▼３Ａ
を含有するプレミックスを混合し、高速回転ミルで微粉砕した。
３．８ｇの上記プレミックス、
６０．６ｇのベンタゾン−Ｎａ（工業的規格８７．５％）、
２２．６ｇの硫酸アンモニウム、
２ｇのＬｕｔｅｎｓｏｌ▲Ｒ▼ＧＤ７０（ＢＡＳＦ社のアルキルポリグルコシド、工業的規格、７０％）、
１％の消泡剤ＳＲＥ
を混合し、衛星ミキサー（上記ケンウッド社製）で全量９ｇ（生成物１００ｇに対して）の水と混合し、生成物を押出機（フィッツパトリック社のＤＧＬ−１）で押出し、この湿潤顆粒を流動床乾燥装置で乾燥した。
実施例１０
７１ｇのＳＵ１（工業的規格、９８．５％）、
８ｇのＴａｍｏｌ▲Ｒ▼ＮＨ、
２１ｇのＵｆｏｘａｎｅ▲Ｒ▼３Ａ
を含有するプレミックスを混合し、高速回転ミルで微粉砕した。
３．８ｇの上記プレミックス、
５５．７ｇのアンモニウム−ベンタゾン（工業的規格、９５．２％）、
２６．５ｇの硫酸アンモニウム、
１２ｇのＬｕｔｅｎｓｏｌ▲Ｒ▼ＧＤ７０（ＢＡＳＦ社のアルキルポリグルコシド製品、工業的規格、７０％）、
１ｇの消泡剤ＳＲＥ
を衛星ミキサー（上記ケンウッド社）で混合し、合計９ｇ（生成物１００ｇに対して）の水と混和した。生成材料を押出機（上記フィッツパトリック社のＤＧＬ−１）により押出し、この湿潤顆粒を流動床乾燥機で乾燥した。
実施例１１
１１７３ｇの蒸留水、
９２ｇのＳＵ１（工業的規格）、
１２５ｇのＵｆｏｘａｎｅ▲Ｒ▼３Ａ、
１１０ｇの硫酸アンモニウム、
３７５ｇのＡＧ▲Ｒ▼６２０２、
２５０ｇのＥｘｔｒｕｓｉｌ▲Ｒ▼
を含有するプレミックスを混合し、ビードミルで微粉砕した。この生成懸濁液を噴霧液として使用した。１．０ｍｍ未満の粒径を有するナトリウムベンタゾン１５２３ｇを流動床顆粒化装置（上記ニーロ社の（ＭＰＩ（ＲＴＭ））にまず装填し、この流動床上方に二材料ノズルを配置した。上記の当初装填物を１２０℃の入口温度を有する空気で流動床化した。二材料ノズルの作動圧力を２バールに設定し、上記噴霧液を上記流動床中に噴霧し、水を蒸散させた。生成顆粒を０．２ｍｍ網目の篩で分級し、微細粉を除去した。
実施例１２
２５４８ｇの蒸留水、
７５ｇのＳＵ１、
２２８ｇのＵｆｏｘａｎｅ▲Ｒ▼３Ａ、
７３０ｇのＴａｍｏｌ▲Ｒ▼ＮＨ、
４５１ｇのＡＧ▲Ｒ▼６２０２、および
３０１ｇのＥｘｔｒｕｓｉｌ▲Ｒ▼
を含有するプレミックスを混合し、ビードミルで微粉砕し、生成懸濁液を噴霧液とした。
１０６５ｇの微粉砕マグネシウム−メコプロップ−Ｐをまず流動床顆粒化装置（上記ニーロ社のＭＰ１▲Ｒ▼）に装填した。この流動床の上方に二材料ノズルを装着し、このノズル作動圧を２．５バールに設定し、上記当初装填材料を入口温度１２０℃の空気で流動床化した。上記噴霧液をこの流動床中に噴霧し、０．２ｍｍ網目の篩で分級し、微細粉を除去した。
実施例１３
２６５５ｇの蒸留水、
８００ｇのＡＧ▲Ｒ▼６２０２、
４２０ｇのＵｆｏｘａｎｅ▲Ｒ▼３Ａ、
２１０ｇのＴａｍｏｌ▲Ｒ▼ＮＨ、
３４０ｇのＳｉｐｅｒｎａｔ▲Ｒ▼５０Ｓ
を含有するプレミックスを撹拌し、ビードミルで微粉砕し、生成懸濁液を噴霧液とした。
１０２０ｇの微粉砕硫酸アンモニウムを、まず、流動床顆粒化装置（上記ニーロ社のＭＰ１▲Ｒ▼）に装填した。流動床上方に二材料ノズルを装着し、このノズル作動圧を２バールに設定し、上記当初装填材料を、入口温度１２０℃の空気で流動床化した。上記噴霧液をこの流動床中に噴霧し、水分を蒸散させた。これにより生顆粒Ａが得られた。
さらに、
１７２５ｇの蒸留水、
１０３ｇのＳＵ１（工業的規格）、
６１８ｇのＭＣＰＡ、
１２７ｇの水酸化ナトリウム水溶液、
１９２ｇのＵｆｏｘａｎｅ▲Ｒ▼３Ａ、
９６ｇのＴａｍｏｌ▲Ｒ▼ＮＨ、および
１２．６ｇの消泡剤ＳＲＥ
を含有するプレミックスを混合し、噴霧液Ｂとした。
上記の生顆粒Ａ１８７５ｇを、流動床顆粒化装置（上記ニーロ社のＭＰ１▲Ｒ▼）に装填し、二材料ノズルをその上方に設置し、この装填材料を入口温度１２０℃の空気流で流動床化し、上記ノズル作動圧を２バールに設定した。上記噴霧液Ｂを流動床中に噴霧し、水分を蒸散除去した。生成顆粒を０．２ｍｍ網目の篩で分離し微細粉を除去した。
実施例１４
６ｇのＳＵ１、
１０ｇのクレホキシジム−リチウム、
１０ｇのＥｘｔｒｕｓｉｌ▲Ｒ▼、
１０ｇの尿素、
３ｇのＭｏｒｗｅｔ▲Ｒ▼ＥＦＷ、
１ｇのＡｅｒｏｓｏｌ▲Ｒ▼ＯＴＢ、および
４０ｇのＴａｍｏｌ▲Ｒ▼ＮＨ
を含有するプレミックスを緊密に混合し、空気ジェットミルで微粉砕した。生成粉末混合物を、衛生ミキサー（上記ケンウッド社）により、２０部のＡＧ▲Ｒ▼６２０２を混合した。押出材料を調製するために、さらに１．８％の水を添加した。生成材料を、押出機（上記フィッツパトリック社のＤＧＬ−１）で押出し、湿潤顆粒を流動床乾燥装置で乾燥した。
実施例１５
６．９ｇのメツルフロン−メチル（工業的規格、９９％）、
３ｇのＴａｍｏｌ▲Ｒ▼ＮＨ、
６ｇのＵｆｏｘａｎｅ▲Ｒ▼３Ａ、
１５ｇのＥｘｔｒｕｓｉｌ▲Ｒ▼、および
４３．１ｇの硫酸アンモニウム
を含有するプレミックスを緊密に混合し、実験室用高速回転ミルで微粉砕し、生成粉末混合物を、衛星ミキサー（ケンウッド社）中において、２５部のＡＧ▲Ｒ▼６２０２と混合し、生成材料を押出機（上記フィッツパトリック社のＤＧＬ−１）で押出した。生成湿潤顆粒を流動床乾燥装置で乾燥する。
実施例１６
６．９ｇのメツルフロン−メチル（工業的規格、９９％）、
３ｇのＴａｍｏｌ▲Ｒ▼ＮＨ、
６ｇのＵｆｏｘａｎｅ▲Ｒ▼３Ａ、
１５ｇのＥｘｔｒｕｓｉｌ▲Ｒ▼、および
４３．１ｇの硫酸アンモニウム
を含有するプレミックスを、緊密に混合し、高速回転ミルで微粉砕した。生成粉末混合物を、衛星ミキサー（上記ケンウッド社）により２５部のＬｕｔｅｎｓｏｌ▲Ｒ▼ＧＤ７０と混合し、この生成材料を、押出機（上述フィッツパトリック社のＤＧＬ−１）で押出し、湿潤顆粒を、流動床乾燥機で乾燥した。
実施例１７
４２３ｇの蒸留水、
１７．７ｇの水酸化ナトリウム水溶液、
９３．２ｇのジカンバ（工業的規格）、
１５．２ｇのＳＵ１（工業的規格）、
３９．８ｇのＵｆｏｘａｎｅ▲Ｒ▼３Ａ、
７９．５ｇのＴａｍｏｌ▲Ｒ▼ＮＨ、および
９２．３ｇのＡＧ▲Ｒ▼６２０２（６５％濃度の水溶液として）
から成るプレミックスを、上述した順序で混合し、噴霧液とした。
顆粒化は、流動床顆粒化装置（上記ニーロ社のＣｏｍｂｉ  Ｃｏａｔａ▲Ｒ▼で行なった。流動床上に二材料用ノズルを設置し、流動床の形成は入口温度１２０℃の空気流で行ない、また二材料用ノズルの作動圧は２バールに設定した。上記噴霧液を流動床中に噴霧し、水分を蒸散させ、得られた顆粒を０．２ｍｍ網目の篩で分級し、微細粉を除去した。
実施例１８
１３５０ｇの蒸留水、
１７８ｇのＳＵ１（工業的規格）、
１７３ｇのＵｆｏｘａｎｅ▲Ｒ▼３Ａ、
３４６ｇのＴａｍｏｌ▲Ｒ▼ＮＨ、
１０７７ｇのＡＧ▲Ｒ▼６２０２（６５％濃度の水溶液として）、および
１５ｇの消泡剤ＳＲＥ
を含有するプレミックスを混合し、ビードミルで微粉砕した。生成懸濁液を噴霧液Ａとした。
１３２５ｇの蒸留水、
１４５ｇの水酸化ナトリウム水溶液、および
７８１ｇのジカンバ（工業的規格）
を含有するさらに他のプレミックスを溶液となるまで撹拌し、噴霧液Ｂとした。
実験室用流動床顆粒化装置（上記ニーロ社のＭＰ１）中に、まず９００ｇの硫酸アンモニウム粉末を装填し、この流動床上に二材料用ノズルを装着し、上記装填材料を入口温度１２０℃の空気流により流動床化し、噴霧ノズル圧を２バールに設定した。次いで上記噴霧液Ａを流動床中に噴霧して、水分を蒸散させ、次いで上記噴霧液Ｂを同じく流動床中に噴霧して、その水分を蒸散させた。生成顆粒を、０．２ｍｍ網目の篩で分級して微細粉を除去した。
下表２に上述組成分を要約する。
0004399032.tif 000011
0004399032.tif 000012
テスト方法
上述実験例による調剤中の有効ＳＵの量レベルは、それぞれ定量的ＨＰＬＣにより測定し、下表３において％で表示される。
貯蔵安定性テスト
貯蔵安定性を試験するために、実施例１−１８および対比例（Ｃ）１−４の各調剤の試料を、密封ガラス容器中において、それぞれの表示温度（５４℃または５０℃）で、特定期間（１４日または３０日）貯蔵した。有効化合物の量レベルが、零値に対するＳＵ割合が％で示される。この貯蔵テストは、ＣＩＰＡＣＭＴ４６法と同様に実施された。この方法において、生成物の長期貯蔵安定性は、高温における短期貯蔵安定性で評価される。
下表３は、実施例１−１８と対比例（Ｃ）１−４で調製された固体状混合物の貯蔵安定性に関するテスト結果を示す。
0004399032.tif 000013
0004399032.tif 000014
上記テスト結果は、本発明による固体状混合物の秀れた特性を示している。