(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ．式（Ｉ）で示される化合物と（メタ）アクリル酸アルキルエステルを１００／０〜１０／９０の構成比として６０〜１００重量％含有するポリマー０．００１〜１０重量％、ｂ．脂肪酸塩５０〜９０重量％含有し、脂肪酸塩を構成する脂肪酸がラウリン酸１５〜３５重量％、ミリスチン酸５５〜７５重量％、パルミチン酸５〜２０重量％であり、かつラウリン酸とミリスチン酸とパルミチン酸の和が９５〜１００重量％であることを特徴とする固形せっけん。
【化１】
0004547750.tif 000006
（Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は炭素数１〜８のアルキル基、ｎは２〜４である。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は顔や身体等に使用される皮膚用の固形せっけんに関し、さらに詳しくは溶解性が良好であり、速泡性および起泡性に優れるとともに泡質がクリーミーであり、しかも洗浄後の感触が良好で、溶け崩れやひび割れを生じ難く、保存安定性にも優れる固形せっけんに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、顔や身体等の皮膚用の洗浄剤には高級脂肪酸アルカリ塩であるせっけんが主に使用されている。せっけんは洗浄後に独特のさっぱり感を有するだけでなく生分解性も良好であり、環境に対しても優しい基剤である。中でも固形せっけんは最も一般的な皮膚用洗浄剤として現在も広く使われている。現在一般的に製造されている固形せっけんを構成する脂肪酸には牛脂、パーム油、ヤシ油およびパーム核油由来の脂肪酸が使用されており、これらの脂肪酸には不飽和脂肪酸が３０〜４０重量％程度含有されている。不飽和脂肪酸はせっけんの溶解性や成形性を保持するのに有効であるもののせっけんとした場合に保存安定性が悪くなり、変色や臭気劣化が生じ易いという問題があった。
【０００３】
そこで、一部を水添させることにより臭気を改善した特開平５−２２２３９４号公報、特開平６−４１５９８号公報等に記載の固形せっけんがあるが、これらの固形せっけんも不飽和脂肪酸を１０重量％以上含有していることもあり保存安定性が十分でなく、しかも速泡性が悪かった。
また、飽和脂肪酸のみを使用した固形せっけんとして特公昭４８−４２９３４号公報、特公昭５７−６１８００号公報等に記載の固形せっけんがあるが、これらは溶解性、速泡性および起泡性が悪いだけでなく、保存中にひび割れ等を生じ易かった。
一方、せっけんの欠点として洗浄後にいやなつっぱり感を有して感触が悪くなるという問題がある。そこで、一般的には多価アルコール、植物エキス等の保湿成分を添加することが試みられているもののすすぎ時にその大部分が流れ落ちてしまうことから保湿効果が十分に発揮できないのが現状であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記課題を解決し、溶解性が良好であり、速泡性および起泡性に優れるとともに泡質がクリーミーであり、しかも洗浄後の感触が良好で、溶け崩れやひび割れを生じ難く、保存安定性にも優れる固形せっけんを提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、ａ．式（Ｉ）で示される化合物と（メタ）アクリル酸アルキルエステルを１００／０〜１０／９０の構成比として６０〜１００重量％含有するポリマー０．００１〜１０重量％、ｂ．脂肪酸塩５０〜９０重量％含有し、脂肪酸塩を構成する脂肪酸がラウリン酸１５〜３５重量％、ミリスチン酸５５〜７５重量％、パルミチン酸５〜２０重量％であり、かつラウリン酸とミリスチン酸とパルミチン酸の和が９５〜１００重量％であることを特徴とする固形せっけんである。
【０００６】
【化２】
0004547750.tif 000002
【０００７】
（Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は炭素数１〜８のアルキル基、ｎは２〜４である。）
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられる式（Ｉ）で示される化合物において、Ｒ1は水素原子またはメチル基であり、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は炭素数１〜８のアルキル基であり、ｎは２〜４である。その中でも好ましくは式（II）で示される２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（以下ＭＰＣと称する）である。
【０００９】
【化３】
0004547750.tif 000003
【００１０】
本発明に用いられるａ．成分であるポリマーは式（Ｉ）で示される化合物と（メタ）アクリル酸アルキルエステル（以下アクリル酸およびメタクリル酸を（メタ）アクリル酸と称する）を重量比で１００／０〜１０／９０含有し、好ましくは１００／０〜３０／７０、更に好ましくは１００／０〜５０／５０含有するポリマー（以下ＰＣポリマーと称する）である。そして、ＰＣポリマー中の式（Ｉ）で示される化合物と（メタ）アクリル酸アルキルエステルの量は合わせて６０〜１００重量％であり、好ましくは７０〜１００重量％、更に好ましくは８０〜１００重量％である。
ＰＣポリマーの重量平均分子量は１０，０００〜１０,０００,０００以上が好ましく、更に好ましくは５０，０００〜５,０００,０００以上である。
【００１１】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルを構成するアルコールはメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールなどの炭素数１〜６のアルコールであり、好ましくは炭素数２〜５のアルコール、更に好ましくは炭素数３〜４のアルコールである。
【００１２】
式（Ｉ）で示される化合物および（メタ）アクリル酸アルキルエステルが１００重量％とならない場合は、式（Ｉ）で示される化合物および（メタ）アクリル酸アルキルエステルと他の単量体を共重合することができる。
式（Ｉ）で示される化合物および（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合性を有する他の単量体は、付加重合可能な二重結合を有する化合物であり、本発明の効果を損なわないものであればよく、例えばエチレン、プロピレン、ブテン、イソブテン、スチレン等のオレフィン性炭化水素およびそれらの異性化オレフィン、多量化オレフィン、またはこれらに各種誘導体を導入したオレフィン性化合物；アクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸等のエチレン性不飽和カルボン酸およびそれらの多量体、無水物、炭素数１〜６の１価アルコール以外のアルコールとのエステル、またはこれらにカルボニル基、アミノ基、シアノ基、ニトリル基などを導入したエチレン性不飽和カルボン酸誘導体；ビニルアルコールおよびこれと各種カルボン酸とのエステル、各種アルコールとのエーテル、またはこれらにカルボニル基、アミノ基、シアノ基、ニトリル基などを導入したエチレン性不飽和カルボン酸誘導体、ビニルアルコールおよびこれらと各種カルボン酸とのエステル、各種アルコールとのエーテル、またはこれらにカルボニル基、アミノ基、シアノ基、ニトリル基などを導入したビニルアルコール誘導体などが挙げられる。
【００１３】
本発明に用いられるｂ．成分である脂肪酸塩を構成する脂肪酸は炭素数８〜２２の直鎖または分岐の脂肪酸であり、例えばカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸などが挙げられ、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、ひまわり油脂肪酸、パーム油脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸等の混合脂肪酸も使用できる。
【００１４】
さらに速泡性、起泡性、保存安定性等についての更なる向上を考慮すると、好ましくは構成する脂肪酸がラウリン酸１５〜３５重量％、ミリスチン酸５５〜７５重量％、パルミチン酸５〜２０重量％であり、かつラウリン酸とミリスチン酸とパルミチン酸の和が９５〜１００重量％、更に好ましくは構成する脂肪酸がラウリン酸２０〜３０重量％、ミリスチン酸６０〜７０重量％、パルミチン酸５〜１５重量％であり、かつラウリン酸とミリスチン酸とパルミチン酸の和が９８〜１００重量％である。
【００１５】
また、塩を形成するアルカリは水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、アルカノールアミン、塩基性アミノ酸等であるが、溶解性を向上させる為には水酸化ナトリウムと水酸化カリウムを併用し、水酸化カリウム／水酸化ナトリウムの配合比が重量比で１／９〜１／１であることが好ましく、更に好ましくは３／１７〜９／１１である。
【００１６】
本発明のａ．成分であるＰＣポリマーは組成物全量中に０．００１〜１０重量％であり、好ましくは０．００５〜７重量％、更に好ましくは０．０１〜５重量％である。０．００１重量％未満ではつっぱり感を有して洗浄後の感触が悪くなるとともに、泡質が悪くなり、１０重量％を超えると配合が困難になるだけでなくコスト的に不利である。
【００１７】
また、ｂ．成分である脂肪酸塩は組成物全量中に５０〜９０重量％であり、好ましくは７０〜９０重量％、更に好ましくは７５〜８５重量％である。５０重量％未満では溶け崩れを起こし易くしかも起泡性が悪くなり、９０重量％を超えると溶解性および速泡性が悪くなる。
【００１８】
そして、本発明の固形せっけんにおいては泡質や洗浄後の感触の更なる向上を目的として炭素数８〜２２の直鎖または分岐の脂肪酸を本発明の効果を損なわない範囲で添加することが可能である。
具体的にはラウリン酸、ミリスチン酸およびパルミチン酸を組成物全量中に１〜１０重量％程度添加することが好ましく、更に好ましくは１〜５重量％程度の添加である。
【００１９】
また、洗浄時のきしみ感緩和等の使用感の更なる向上を目的としてクエン酸、酒石酸、リンゴ酸等のα−ヒドロキシ酸、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール等の多価アルコールを本発明の性能を損なわない範囲で固形せっけんに添加することも可能であり、具体的にはα−ヒドロキシ酸０．０３〜１重量％、多価アルコール０．１〜５重量％程度添加することが好ましい。この中でもα−ヒドロキシ酸としてクエン酸、多価アルコールとしてグリセリンを添加することが好ましい。
【００２０】
さらに、本発明の固形せっけんにおいては、洗浄剤に常用されている添加剤を本発明の性能を損なわない範囲で配合することも可能である。例えば、高級アルコール、シリコーン誘導体、蛋白誘導体、スクワラン、ホホバ油、オリーブ油、ヒマシ油、ラノリン、レシチン、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル等の油性基剤、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルカノールアミド等の非イオン性界面活性剤、アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルアミノ酢酸塩、アミドアミノ酸塩等の両性界面活性剤、アシルメチルタウリン塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、アミドエーテル硫酸エステル塩等の陰イオン性界面活性剤、カルボキシビニルポリマー、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等の水溶性高分子、ｐＨ調製剤である酸およびアルカリ、殺菌剤、キレート剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、動植物由来の天然エキス、色素および香料等を配合できる。
【００２１】
【実施例】
次に実施例によって本発明を更に詳細に説明する。
実施例１〜７および比較例１〜４
表１〜表２に示す組成の固形せっけんを次に示す方法により調整し、下記の方法により評価を行なった。
高級脂肪酸を５Ｌ双腕式混練機（入江商会（株）製ＰＮＶ−５型）に入れ約８０℃に加熱し、２８％水酸化ナトリウム水溶液と２８％水酸化カリウム水溶液の混合液を添加して８５℃〜９５℃で約５分間攪拌混合した後、ＭＰＣポリマー、脂肪酸、グリセリン、クエン酸および他の添加剤を添加して更にその温度で攪拌混合を続けて乾燥させながら水分量を調節した。そしてその組成物を押し出し機（（株）佐藤鉄工所製）で混練しながら、押し出して棒状せっけんを得た後、型打ち機（理研精機（株）製ＭＰ−２Ｂ型）で成型して固形せっけんを調製した。
評価結果を表１〜表２に示す。
【００２２】
（１）起泡性
せっけん濃度０．２５重量％の水溶液を調整してロスマイルス法により、２５℃で投入直後と５分後の泡高さを測定した。投入直後の泡高さが２５０ｍｍ以上のもので、次の式より求められる泡の持続率が９０％以上のものを泡立ちの良い固形せっけんであると評価した。
泡の持続率＝［（５分後の泡高さ）／（試料投入直後の泡高さ）］×１００
【００２３】
（２）溶解性
（株）蔵持化学器械製作所製のせっけん摩擦溶解度試験器を用いて底面積３ｃｍ2の直方体に切断したせっけんの底面と水で馴染ませたフィルムとをフィルムを回転させることにより５分間摩擦させ重量（Ｗ１）を測定し、さらに再度せっけんの底面と水で馴染ませたフィルムとを５分間摩擦させて重量（Ｗ２）を測定して次の式により摩擦溶解度を算出し、摩擦溶解度１５以上のせっけんを溶解性の良好な固形せっけんであると評価した。なお、水温は１５℃および４０℃にて実施した。
摩擦溶解度＝（Ｗ１−Ｗ２）×１００／３
【００２４】
（３）速泡性
２０名の女性（２１才〜３６才）をパネラーとし、綿タオルを使用して固形せっけんを泡立てた時の泡立ち方について下記のように判定し、２０名の平均値を求めて、平均値１．５点以上を速泡性が良い固形せっけんであると評価した。
２点：泡が速やかに立ち、速泡性が良いと感じた場合。
１点：泡が立つまで若干時間を要すると感じた場合。
０点：泡が立つまで非常に時間を要し、速泡性が悪いと感じた場合。
【００２５】
（４）泡のクリーミー性
２０名の女性（２１才〜３６才）をパネラーとし、固形せっけんを用いて身体を洗浄した時の泡のクリーミー性について下記のように判定し、２０名の平均値を求めて、平均値１．５点以上を泡がクリーミーな固形せっけんであると評価した。
２点：泡がクリーミーであると感じた場合。
１点：泡が若干粗いと感じた場合。
０点：泡が粗いと感じた場合。
【００２６】
（５）洗浄後の感触
２０名の女性（２１才〜３６才）をパネラーとし、固形せっけんを用いて身体を洗浄した後の感触について下記のように判定し、２０名の平均値を求めて、平均値１．５点以上を洗浄後の感触の良好な固形せっけんであると評価した。
２点：洗浄後につっぱり感が無く滑らかな洗い上がりだと感じた場合。
１点：洗浄後につっぱり感がやや有り、やや滑らかでないと感じた場合。
０点：洗浄後につっぱり感が有り、ばしばしになったと感じた場合。
【００２７】
（６）溶け崩れ
固形せっけんを２５℃の水中に１時間浸せきさせた後２時間乾燥し、表面状態を目視で観察して下記のように判定し、◎または○を溶け崩れし難い固形せっけんであると評価した。
◎：試験前の状態とほぼ同じで十分硬く溶け崩れを生じていない。
○：表面だけ柔らかく内部は硬い状態であり、ほぼ溶け崩れを生じていない。
△：内部まで若干柔らかくなり、やや溶け崩れを生じている。
×：内部まで柔らかくなり、完全に溶け崩れを生じている。
【００２８】
（７）保存安定性
固形せっけんをそのまま空気にさらして０℃、２５℃および４０℃で６ヶ月間保存し、その外観を観察して、下に示す３段階で評価した。
○：安定性良好（いずれの温度条件においても外観および臭気の変化がない。
）
△：安定性やや不良（いずれかの温度条件において若干着色やひび割れを生じる。もしくは臭気がやや劣化する。）
×：安定性不良（いずれかの温度条件において着色やひび割れが著しい。もしくは臭気劣化が著しい。）
【００２９】
【表１】
0004547750.tif 000004
【００３０】
（注１）ＭＰＣ：８０重量％、メタクリル酸ブチル：２０重量％の構成単位で重量平均分子量約７０万のポリマー
（注２）ＭＰＣ：７０重量％、メタクリル酸ブチル：３０重量％の構成単位で重量平均分子量約１００万のポリマー
（注３）ＭＰＣ：１００重量％の構成単位で重量平均分子量約１００万のポリマー
（注４）パーム油脂肪酸の脂肪酸組成（重量％）：ミリスチン酸１.０、パルミチン酸１６.５、パルミトレイン酸０.５、ステアリン酸１.５、オレイン酸６７.０、リノール酸１３.０
（注５）牛脂脂肪酸の脂肪酸組成（重量％）：ミリスチン酸４.０、パルミチン酸２５.０、パルミトレイン酸４.０、ステアリン酸２２.０、オレイン酸４０.０、リノール酸５.０
【００３１】
【表２】
0004547750.tif 000005
【００３２】
（注１）ＭＰＣ：７０重量％、メタクリル酸ブチル：３０重量％の構成単位で重量平均分子量約１００万のポリマー
（注２）紀文フードケミファ（株）製「ヒアルロン酸ナトリウム  ＦＣＨ−２００」
【００３３】
実施例１〜７より、本発明の成分を用いた固形せっけんはいずれも溶解性が良好であり、速泡性および起泡性に優れるとともに泡質がクリーミーであり、しかも洗浄後の感触が良好で、溶け崩れやひび割れを生じ難く、保存安定性にも優れていた。
一方、比較例１〜４では十分な性能が得られていない。つまり、比較例１および比較例２ではａ．成分が配合されていないことから泡のクリーミー性と洗浄後の感触が悪くなっており、比較例３ではｂ．成分が本発明の範囲を超えて配合されていることから溶解性および速泡性が悪くなっている。また、比較例４ではａ成分に変えて別の保湿効果が高い水溶性高分子としてヒアルロン酸ナトリウムが配合されていることから泡のクリーミー性、洗浄後の感触が悪くなっている。
【００３４】
【発明の効果】
本発明の固形せっけんは溶解性が良好であり、速泡性および起泡性に優れるとともに泡質がクリーミーであり、しかも洗浄後の感触が良好で、溶け崩れやひび割れを生じ難く、保存安定性にも優れていた。