(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一次元プラズモン又は二次元プラズモンを発生させる、一次元又は二次元の伝導構造が半導体又は誘電体の内部又は表面に作り込まれ、
一次元プラズモン又は二次元プラズモンの波数−エネルギー曲線において特定発光エネルギー（ｈ／２π）ω1を与える波数ｑ1の実空間周期Ｄ1＝２π／ｑ1の周期をもつ周期的微細構造が、前記伝導構造の近傍又は前記伝導構造自体に形成され、
半導体又は誘電体の表面又はヘテロ界面に形成されている高キャリア密度の表面電子バンド又は界面電子バンドを前記伝導構造とする
ことを特徴とする低次元プラズモン発光装置。
【請求項２】
金属細線蒸着又はエッチングで形成された周期構造，原子レベルのステップ表面に成長した薄膜の周期構造，有機分子又は高分子のエピタキシャル成長又は重合反応時に自己組織化的に生じる周期構造の何れかを前記周期的微細構造とする請求項１記載の低次元プラズモン発光装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、遠赤外〜紫外領域の広範囲にわたる任意のエネルギーで低次元プラズモン発光させる装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
半導体ｐ−ｎ接合におけるキャリアの再結合，励起状態から基底状態へのキャリアの緩和等の際に発光現象が生じる。この発光現象は、センサー，発光素子，表示素子等、種々の分野で使用されている。各種物質のエネルギー準位は物質の組成や構造によってほぼ定まることから、物質に応じて発光エネルギーもほぼ定まる。すなわち、従来の発光技術では、使用する材料やその組合せによって発光可能な光のエネルギーが決まるため、材料やその組合せを変えることなく任意のエネルギーをもつ光を発生することは理論上不可能である。
【０００３】
他方、金属表面に存在する電荷の疎密波を光と共鳴させることによって表面プラズモンが励起される。表面プラズモンによる発光現象は、液体，単分子薄膜，固体表面等の屈折率や吸収率を測定する各種センサーに応用されており、レーザダイオードへの適用も報告されている（特表平８−５０３８１７号公報）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
表面プラズモンによる場合、表面プラズマ周波数（バルクプラズマ周波数の平方根）のエネルギー近傍の発光に限られ、発光エネルギーを変えるためには材料の変更や超微粒子化が必要である。しかし、材料の変更や超微粒子化によっても、得られる発光エネルギーが紫外域に偏っており、発光の単色性も劣っている。
【０００５】
これに対し、二次元面内や一次元構造内に局在している電荷密度波の揺らぎに由来する低次元プラズモンでは、プラズモンのエネルギーは波数に応じて広い範囲で変えられるため、従来のように発光エネルギーに応じて材料やその組合せを変える必要がなく、同一材料に異なる微細構造を作りこむだけで遠赤外から紫外光領域にわたる広いエネルギー領域中の任意のエネルギーをもつ発光が可能となる。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、低次元プラズモンのこのような特徴を活用し、厚さ又は幅が規制された低次元伝導構造に周期的微細構造を組み込むことにより、遠赤外〜紫外領域の広範囲にわたり低次元プラズモン発光する装置を提供することを目的とする。
本発明の低次元プラズモン発光装置は、その目的を達成するため、一次元プラズモン又は二次元プラズモンを発生させる、一次元又は二次元の伝導構造が半導体又は誘電体の内部又は表面に作り込まれ、一次元プラズモン又は二次元プラズモンの波数−エネルギー曲線において特定発光エネルギー（ｈ／２π）ω1を与える波数ｑ1の実空間周期Ｄ1＝２π／ｑ1の周期をもつ周期的微細構造が、前記伝導構造の近傍又は前記伝導構造自体に形成され、半導体又は誘電体の表面又はヘテロ界面に形成されている高キャリア密度の表面電子バンド又は界面電子バンドを前記伝導構造とすることを特徴とする。ここで、ｈは量子力学に現れるプランク定数で、下式の関係が定義されている。
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【０００７】
周期的微細構造としては、微細加工技術で形成した金属細線，エッチピット等の周期構造，原子レベルのステップ表面に成長した薄膜の周期構造，有機分子や高分子をエピタキシャル成長又は重合反応する際に自己組織化的に生じる周期構造等がある。
【０００８】
【作用】
三次元プラズモンは、三次元固体内部に存在する体積プラズモン，三次元固体の表面近傍に存在する表面プラズモンやミープラズモン等がある。他方、一次元，二次元等の低次元プラズモンは、二次元面内又は一次元構造内に局在する電荷密度波の揺らぎに由来する。
三次元プラズモンの波数ｑに関する振動数ωp（ｑ）の分散関係は、次式であらわされる。式中、ωp0は固体内部のキャリア密度Ｎや有効質量ｍ*で定まるプラズマ周波数，α及びβは定数を示す〔H.Raether, "Excitation of plasmons and Interband Transitions by Electrons", Vol.88 of Springer Tracts in Modern Physics (Springer, Berlin, 1980)及びSurface Science Reports 22 (1995) pp.1-71〕。
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【０００９】
すなわち、振動エネルギーωpは、波数ｑ＝０のとき有限の値をもち、波数ｑの増加に伴って概ね正に分散する。そのため、振動数ωp（ｑ）は、プラズマ周波数ωp0程度以下の振動数をもち得ない。また、ほぼ物質のフェルミ波数ｑF以上の波数ｑでは、ランダウダンピングによりプラズモンが存在し得ない。このような理由から、三次元プラズモンは、図１に示すようにキャリア密度ωp0近傍のエネルギーしかもち得ない。
【００１０】
他方、一次元構造内に電荷密度波が局在する一次元プラズモン，二次元面内に電荷密度波が局在する二次元プラズモン（図２）等の低次元プラズモンでは、三次元プラズモンと全く異なる分散関係をとる。たとえば、誘電率ε1，ε2の物質に挟まれた二次元プラズモンのエネルギー分散関係は、近似的に次式（C.G.S.単位系）で表される。式中、Ｎ2Dは二次元キャリア密度，ｍ*はキャリアの有効質量，ｑ//は二次元表面構造又は一次元線状構造に平行な方向の波数の成分を示す（Phys. Rev. Lett. 18, p546-548 (1967)）。
【００１１】
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【００１２】
したがって、適当な二次元キャリア密度Ｎ2D，キャリアの有効質量ｍ*，誘電率ε1及び誘電率ε2をもつ物質を選択するとき、遠赤外から紫外光領域の広範囲にわたるプラズモンのエネルギー（図３）が実現される。
同様に一次元プラズモンも次式で近似されるエネルギー分散関係をもつため、適当な物質の選択によって遠赤外から紫外光領域の広範囲にわたるプラズモンのエネルギーを実現できる。式中、Ｎ1Dは一次元キャリア密度，ａは定数を示す（Phys. Rev. B, p.1936-1946 (1996)）。
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【００１３】
このように低次元プラズモンのエネルギーは、ほぼゼロエネルギーからプラズモンの運動量増加と共に大きく分散する。しかし、ゼロエネルギーを除いて電磁波の分散式と低次元プラズモンの分散式は交差しないため，通常ではプラズモンのエネルギーを光に変換することはできない。
そこで、本発明においては、低次元伝導構造の内部又は極近傍に周期的微細構造を作り込むことにより、プラズモンと光との結合を促進させ、プラズモン発光を可能にする。なお、本件明細書では、低次元プラズモンの波数−エネルギー曲線において，特定発光エネルギー（ｈ／２π）ω1を与える波数ｑ1に対応したＤ1＝２π／ｑ1の周期をもつ構造を周期的微細構造という。
【００１４】
周期的微細構造としては、微細加工によって誘電体１，４の表層近傍又は内部に作りこまれた周期構造５（図４），誘電体１，４の境界に作り込まれた薄膜の低次元伝導構造３に作り込まれた周期構造（図５，６）等がある。周期構造５及び周期構造の作り込まれた低次元伝導構造３は、所定のピッチＤ1で繰り返される形状をもっている。ピッチＤ1の周期変化により電磁波と結合可能なプラズモンの運動量ｑ1を変化させ、所定の運動量に対応したエネルギー（ｈ／２π）ω1をもつプラズモンを選択的に光と結合させることによって所望のエネルギー（ｈ／２π）ω1又はｈν1をもつ光が発生する。
低次元構造中のキャリアに直流又は交流電場を印加（直流又は交流電流ｉを注入）すること等によって低次元プラズモンにエネルギーが供給され、電気的エネルギーが所望のエネルギー（ｈ／２π）ω1をもつ光エネルギーに変換される。このとき、ピッチＤの精度を高くすること、結晶中の欠陥密度を低下すること等によって発光スペクトルの線幅を狭くできる。
【００１５】
低次元伝導構造としては、(a)〜(e)が挙げられる。
(a)  半導体の表面や界面に形成され、キャリアを蓄積する空間電荷層や量子井戸構造
(b)  半導体や誘電体の表面又はヘテロ界面に形成された高キャリア密度の界面電子バンド
(c)  半導体や誘電体の内部に形成された高キャリア密度のδドープ層
(d)  量子井戸構造や空間電荷層等の二次元構造の面内方向に半導体微細加工技術等を用いて更に閉じ込め構造を導入した一次元構造
(e)  一次元又は二次元構造をもつ導電性有機分子，導電性高分子，酸化物超伝導体，他の無機物質等に生じている高密度低次元伝導構造
(b)，(c)，(e)の低次元伝導構造を使用する場合、原子層程度の厚さ範囲でプラズモンが存在するため、原子スケールのサイズをもつ構造体を用いた周期構造が可能である。したがって、数十〜数百ナノメータのサイズで極微細な遠赤外〜紫外の固体発光素子が得られる。
【００１６】
低次元伝導構造で発生した低次元プラズモンを光と結合させる機構には、(A)〜(C)が挙げられる。
(A)  低次元伝導構造の上を誘電体層４で覆い、マスク蒸着，集束イオンビーム加工，電子線リソグラフィー等の微細加工技術を用いて誘電体層４の上に設けられた金属細線，溝，ドット等で形成された周期構造５（図４）
(B)  薄膜成長における適切なテンプレート基板と成長膜の自己組織化現象を利用して低次元伝導構造３に周期構造を組み込んだもの。たとえば、微傾斜表面（原子レベルでのステップ表面）で薄膜成長させることによって形成された周期的ステップ構造をもつ低次元伝導構造３（図５）
(C)  有機分子，高分子をエピタキシャル成長又は重合反応させる際に自己組織化的に生じる周期構造（図６）。たとえば、キャリア散乱能の大きな官能基を周期的に配置するように合成された導電性高分子の内部に生じている周期構造
【００１７】
なかでも、原子層程度の厚さでプラズモンが存在する(b)，(c)，(e)の低次元伝導構造に、１原子層高さ程度のステップ列による(B)，(C)の周期構造を組み込むとき、プラズモンと光との結合が大きく促進される。
【００１８】
【実施例】
Ｓｉ（１１１）表面にＡｇを１原子層蒸着して形成されるＳｉ（１１１）−√３×√３−Ａｇ表面構造について、入射エネルギー−５．８〜５０．５ｅＶの低速電子線を照射し、エネルギー損失分光によって二次元プラズモンのエネルギー及び周波数を測定した。
【００１９】
図７の測定結果にみられるように、ε1＝１，ε2＝εSi＝１１．５，Ｎ2D＝１．９×１０13／ｃｍ2，ｍ*＝０．３ｍe（ｍe：自由電子の質量）の条件で、プラズモンエネルギーが０〜５２０ｍｅＶの広範囲で生じていることが確認できた。二次元キャリア密度Ｎ2Dが大きく、誘電率ε1，ε2及びキャリアの有効質量ｍ*が小さい低次元物質の場合では、プラズモンエネルギーが更に高くなり、より広範囲で発光エネルギーをもつプラズモン発光装置を作製できる。
【００２０】
（ｈ／２π）ω1又はｈν1の発光エネルギーを実現させたい場合、波数−エネルギー曲線において（ｈ／２π）ω1又はｈν1のプラズモンエネルギーを与える波数ｑ1に対応した周期Ｄ1＝２π／ｑ1をもつ周期構造を作ればよい。その結果、周期Ｄ1の周期構造に付随する電場とプラズモンとが強く結合し、（ｈ／２π）ω1又はｈν1の光が発生する。発生した光は、受光器６で検出される。
【００２１】
【発明の効果】
以上に説明したように、本発明の低次元プラズモン発光装置は、一次元プラズモン又は二次元プラズモンを発生させる、一次元又は二次元の伝導構造の極近傍又は伝導構造自体に周期的微細構造を作り込むことにより、低次元プラズモン（一次元プラズモン又は二次元プラズモン）と光との結合を促進させ、注入された電気エネルギーを遠赤外〜紫外領域の広範囲にわたる任意の光エネルギーに変換する特性をもっている。そのため、各種センサー，表示素子，発光素子等として広範な分野で使用され、しかも極微細なサイズの素子としても提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  三次元プラズモンの波数−エネルギー曲線
【図２】  低次元プラズモンの発生メカニズムの説明図
【図３】  低次元プラズモンの波数−エネルギー曲線
【図４】  誘電体層４の表層に周期的微細構造５を形成した発光装置
【図５】  周期的微細構造のある低次元伝導構造３が原子レベルのステップ面に設けられた発光装置
【図６】  導電性の有機分子又は高分子のエピタキシャル成長で形成された周期的微細構造のある低次元伝導構造３をもつ発光装置
【図７】  実施例で作成した低次元プラズモン発光装置の波数−エネルギー特性を示すグラフ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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