(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機溶剤としてＮ−メチルピロリドンまたは／およびテルペンを１〜１０重量％含有する水溶性印刷インキ組成物が被印刷フィルムであるポリスチレン系樹脂の熱収縮シュリンクフィルムの少なくとも片面にプライマーとして塗工されていることを特徴とする印刷物。
【請求項２】
被印刷フィルムが容器用ラベルのポリスチレン系樹脂熱収縮シュリンクフィルムであることを特徴とする請求項１記載の印刷物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリエチレンテレフタラート（以下ＰＥＴという）等の合成樹脂やガラスびんの容器等に装着されるシュリンクラベルへの印刷に適した水溶性印刷インキ組成物およびそれを用いた印刷物、更に詳しくは、ポリスチレン系熱収縮シュリンクフィルムラベルに適した印刷物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
清涼飲料やコーヒー飲料等の容器にはスチール缶、アルミ缶、ガラスびんの使用が一般的であったが、近年ではＰＥＴボトルへ取って代わられている。そしてこれらの容器の商品名等のディスプレイには、一般にシュリンクラベルが使用されている。また、ガラスびんにおいても直接ボデーへの印刷やシール貼付等によるディスプレイよりも、シュリンクラベルが使用される傾向にある。
【０００３】
このようなシュリンクラベルをフィルムの片面に印刷する場合、一般的には容器外壁に接する面側に印刷が施された後、容器の外周より大きめの筒状を作成して容器に装着し、スチームを吹き付けることによりフィルムを熱収縮させて容器外壁に密着させている。
【０００４】
一方、シュリンクラベル用のインキとしては、軟包装材用途を中心とした非浸透性のプラスチックフィルム基材に対する印刷分野と同様に溶剤型印刷インキが使用されているが、近年、溶剤型印刷インキによる臭気や引火爆発等の危険といった問題を解決する一つの手段として水溶性印刷インキへの転換が提案されている。
【０００５】
しかしながら、シュリンクラベル用の水溶性印刷インキはほとんど実用化されていないのが現状で、特に、最も汎用性が高いが非極性の高いポリスチレン系の熱収縮シュリンクフィルムに接着する水溶性印刷インキは存在しなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、ＰＥＴ等の合成樹脂容器やガラスびん等に装着されるシュリンクラベルに適した水溶性印刷インキ組成物と、それを印刷した印刷物を提供するものである。詳しくは、ポリスチレン系熱収縮シュリンクラベルに適した水溶性印刷インキ組成物を塗工した印刷物を提供するものである。また、有機溶剤を１〜１０重量％含有する水溶性印刷インキ組成物を塗工することによりフィルム表面を溶解してインキ塗膜とフィルムとの接着性を向上させる技術を提供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、スチレンブタジエン共重合体等のポリスチレン系樹脂を溶解する成分により、インキ皮膜と非印刷フィルムとの接着性に優れる水溶性印刷インキ組成物及びそれを用いた印刷物を見出し、本発明に至った。
【０００８】
すなわち、本発明の第１の発明は、有機溶剤としてＮ−メチルピロリドンまたは／およびテルペンを１〜１０重量％含有する水溶性印刷インキ組成物が被印刷フィルムであるポリスチレン系樹脂の熱収縮シュリンクフィルムの少なくとも片面にプライマーとして塗工されていることを特徴とする印刷物である。
【０００９】
第２の発明は、被印刷フィルムが容器用ラベルのポリスチレン系樹脂熱収縮シュリンクフィルムであることを特徴とする請求項１記載の印刷物である。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の水溶性印刷インキ組成物について説明する。
本発明の水溶性印刷インキ組成物は、インキとしての必要な特性を付与するために有機溶剤、水、バインダ−を必須成分とする。
【００１４】
水溶性印刷インキ組成物に含有される水の量は、グラビア印刷におけるハイライト部のセル再現性の効果を良好に保持、特に長時間印刷の際にグラビアシリンダーのセルが詰まりセル再現性が不良になることを避けるため３０重量％以上、着色濃度不足や印刷時のブラッシング現象を避けるために８０重量％以下が好ましい。
【００１５】
水溶性印刷インキ組成物に用いられる有機溶剤としては、Ｎ−メチルピロリドン、グリコールエーテル類、グリコールエーテル類のエステル化物及びテルペン等が挙げられ、これらの１種または２種以上の組み合わせで用いられる。
【００１６】
グリコールエーテル類としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールジプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、メトキシエトキシエタノール、エチレングリコールモノアリルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル等のエチレングリコールエーテル類；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル等のジエチレングリコールエーテル類；トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル等のトリエチレングリコールエーテル類；プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等のプロピレングリコール類；ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等のジプロピレングリコールエーテル類；トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のトリプロピレングリコールエーテル類が挙げられるが、
【００１７】
特に、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル等のジエチレングリコールエーテル類；ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等のジプロピレングリコールエーテル類が好ましい。
【００１８】
グリコールエーテルのエステル化物としては、上記記載のグリコールエーテルをアセテート化したものが挙げられるが、特に、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等が好ましい。
【００１９】
テルペンとしては、テルペン炭化水素類、テルペンアルコール類、テルペンアルデヒド類、テルペンケトン類、テルペンオキシド類等が挙げられ、特に、ミルセン、オシメン、リモネン、テルピノレン、テルピネン、フェランドレン、シルベストレン、サビネン、カレン、ピネン、カンフェン、トリシクレン、フェンチェン等のテルペン炭化水素類；シトロネロール、ゲラニオール、ネロール、リナロール、メントール、テルピネオール、カルペオール、ツイルアルコール、ピノカンフェオール、フェンチルアルコール、ポルネオール等のテルペンアルコール類；シトロネラール、シトラール、シクロシトラール、サフラナール、フェランドラール、ペリルアルデヒド等のテルペンアルデヒド類；ダゲトン、ヨノン、イロン、メントン、カルボメントン、カルボタナセトン、ピペリテノン、ツヨン、カロン、ショウノウ等のテルペンケトン類；シネオール、ピノール、アスカリドール等のテルペンオキシド類が好ましい。
【００２０】
水溶性印刷インキ組成物に含有される有機溶剤の量としては、被印刷フィルムに対するインキ塗膜の接着力を良好に保つ観点から１重量％以上、印刷後の良好な乾燥性と、巻き取り時のブロッキング防止の観点から１０重量％以下が好ましい。特に１．５〜６重量％が好ましい。
【００２１】
また、水溶性印刷インキ組成物に含有される有機溶剤成分は、印刷後の一定期間、印刷皮膜中に残留し、ガスクロマトグラフィ分析によって検出される。例えばジエチレングリコールジエチルエーテルの場合、リテンションタイム１４．３分に検出される（島津製作所(株)製ＧＣ７Ａ、条件／カラム：ＯＶ１７、ＩＮＪ：２６０℃、Ｃｏｌ：９０℃〜２６０℃  昇温：８℃／分）。
【００２２】
水溶性印刷インキ組成物に用いられるバインダ−としては、水溶性または水分散性樹脂や、その中間的なハイドロゾル型樹脂、及び水溶性樹脂を保護コロイドとして合成されるコロイド浄水性樹脂等を単独または混合して用いることができる。
具体的には（メタ）アクリル酸アルキルエステル、他の（メタ）アクリロイル基含有モノマー、スチレン、α−メチルスチレンや、マレイン酸、フマール酸等の不飽和カルボン酸またはそのエステル等から合成される（メタ）アクリル酸共重合樹脂、カルボキシル基含有石油樹脂、セルロース系樹脂、スチレンマレイン酸樹脂、シェラック、水性ポリエステル、水性ポリウレタン等を単独または混合して用いることができる。
【００２３】
本発明の水溶性印刷インキ組成物は有機溶剤、水、バインダ−の３成分の他、更に各種顔料染料、水性印刷可塑剤、分散剤、湿潤剤、ワックス類、レベリング剤、消泡剤、増粘剤、安定剤、硬化剤、架橋剤、防腐剤及び水混和性有機溶剤等が必要に応じて適宣添加され、アトライター、サンドミルなどの練肉機を使用して分散を行い、所定の粘度になる様調整を行なって製造される。尚、水混和性有機溶剤とは、主にインキ塗膜の厚さや乾燥性の制御のために用いられる成分であり、上記水溶性印刷インキ組成物の必須成分である有機溶剤と同じものでもよく、異なるものでもよい。
また、水溶性印刷インキ組成物が着色成分を含有しない場合、これを印刷または塗工して成るインキ皮膜は、プライマーまたはオーバーコートとして利用することが出来る。
【００２４】
このように得られた水溶性印刷インキ組成物は、印刷時に水または水混和性有機溶剤、例えばエチルアルコール、イソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコールなどのアルコール系有機溶剤を混合した溶剤を用いて適正粘度になるまで希釈し、グラビア印刷またはフレキソ印刷方式でフィルムに印刷し乾燥することにより本発明の印刷物が得られる。
本発明の水溶性印刷インキ組成物は被印刷フィルムの片面だけではなく両面に塗工してもよい。また、水溶性印刷インキ組成物は被印刷フィルム表面に直接印刷または塗工される。印刷層は一度刷りのみ行った一層でも、二度刷り以上行った二層以上のものでもよい。
【００２５】
本発明の印刷物において用いられる被印刷フィルムとしては、スチレンブタジエン共重合体のポリスチレン系樹脂が挙げられ、特に熱収縮するシュリンクフィルムが用いられる。
【００２６】
本発明の印刷物は、装着予定の成形物の外周よりも大きめの筒状等に作成後、成形物への密着予定箇所を覆い、熱トンネル、熱バ−ナ−、スチ−ム吹き付け等の加熱手段により印刷物を収縮させて密着させる。
上記印刷物が装着される成形物としては、ＰＥＴ等の合成樹脂製、ガラス製、金属製の容器等が挙げられる。
【００２７】
【実施例】
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれに限定されるものでない。なお、実施例中「部」とは「重量部」を、「％」とは「重量％」をそれぞれ表わす。
【００２８】
（ベースプライマー作成例１）
アクリル酸、アクリル酸アルキル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル、スチレンからなる水溶性アクリル樹脂（Ａ）を常法にて合成した。
下記の原料から撹拌漕を使用し常法にてベースプライマー１を作成した。
水溶性アクリル樹脂（Ａ）（固形分３０％）    ９１部
変性シリコーン系消泡剤（有効成分２０％）      ５部
水                                            ４部
【００２９】
（ベースインキ作成例１）
下記の原料からサンドミルを使用し常法にてベースインキ１を作成した。
0004465874.tif 000002
【００３０】
（ベースインキ作成例２）
下記の原料からアトライターを使用し常法にてベースインキ２を作成した。
0004465874.tif 000003
【００３１】
〔実施例１〜２、参考例１〜４、及び比較例１〜５〕得られたベースプライマー及びベースインキ１００部に対して、撹拌しながら表１に示した処方で有機溶剤を添加し、水溶性印刷インキ組成物を得た。これをザーンカップ＃３（離合社製）で１６秒（２５℃）になるように混合溶媒（水／エタノール／イソプロパノール＝２０部／７０部／１０部）で希釈して、一軸ポリスチレンシュリンクフィルム（シーアイ化成(株)製ＢＯＮＳＥＴ：ＥＰＳ４５Ｔ）に版深２０μｍを備えたグラビア版を用いて乾燥温度５０℃、印刷速度８０ｍ／分でグラビア印刷し、印刷されたフィルムを得た。得られた印刷物について、耐ブロッキング性及びテープ接着性評価を行い、結果を表１に示した。
【００３２】
（１）耐ブロッキング性
印刷直後の印刷物において、印刷面／非印刷面及び印刷面／印刷面に重ね合わせ下記の条件で静置後、剥離操作を行った。
湿度    ７５％
温度    ４０℃
荷重    ５ｋｇ／ｃｍ2
時間    １２時間
評価の判定基準は、剥離抵抗及び印刷塗膜の裏移りについて次のように行った。実用上は４以上である。
５：剥離抵抗無く、印刷塗膜の裏写り無し。
４：若干の剥離抵抗はあるが、印刷塗膜の裏写り無し。
３：剥離抵抗があり、若干裏移りしている。
２：かなり密着し、裏移りもしている。
１：完全に密着し剥離不可能。
【００３３】
（２）接着性
印刷物を１日放置後、印刷面にセロハンテープを貼り付け、これを急速に剥がしたときの印刷皮膜の外観の状態を目視にて判定した。評価の判定基準は次の通りである。実用上は４以上である。
５：印刷皮膜が全くはがれなかった。
４：印刷皮膜の80％以上がフィルムに残った。
３：印刷皮膜の50〜80％未満がフィルムに残った。
２：印刷皮膜の30〜50％未満がフィルムに残った。
１：印刷皮膜の30％未満がフィルムに残った。
【００３４】
【表１】
0004465874.tif 000004
【００３５】
【発明の効果】
本発明の、有機溶剤を１〜１０重量％含有する水溶性印刷インキ組成物は被印刷フィルムとの接着性が良好であるので、これを被印刷フィルム表面に塗工することにより優れた印刷物が得られる。更に、この印刷物を装着してなるガラスびん、ＰＥＴボトル等の成形物に高い意匠性を付加できる。