(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体と、該支持体上に設けられた第１のアンカーコート層と、該第１のアンカーコートの周縁部を除く内側の領域上に積層された第２のアンカーコート層と、該第２のアンカーコート層上に、ｐＨ指示薬、結合剤、及び溶媒を含む炭酸ガス検知用インキ組成物を用いて形成された指示部と、該第１のアンカーコートの周縁部上に、該第２のアンカーコート層及び該指示部を封入するように設けられたオーバーコート層とをもつ炭酸ガスインジケーターを、炭酸ガス雰囲気を有する炭酸ガス不透過性の外装体内に配置したことを特徴とする包装体。
【請求項２】
前記外装体内に、重炭酸塩含有薬液が収容された少なくとも一部に炭酸ガス透過性を有するプラスチック製の薬液用容器がさらに配置されていることを特徴とする請求項１に記載の包装体。
【請求項３】
前記外装体内の炭酸ガス濃度は、０．５ないし１０容量％であり、前記重炭酸塩含有薬液は、ナトリウム塩及びクエン酸塩のうち少なくとも１の添加成分を含むことを特徴とする請求項２に記載の包装体。
【請求項４】
前記添加成分は、（１）塩化ナトリウム、（２）塩化ナトリウム及びクエン酸、または（３）クエン酸ナトリウムであることを特徴とする請求項３に記載の包装体。
【請求項５】
前記薬液用容器は、各々独立して薬液を収容し得る２以上の収容室を有し、かつ隣接する室間に連通可能な隔壁をもつ複室容器から構成され、第１室は炭酸水素ナトリウム及び塩化ナトリウムを含む溶液を、第２室はグルコース及び塩化マグネシウムを含む溶液を収容することを特徴とする請求項２ないし４のいずれか１項に記載の包装体。
【請求項６】
前記薬液用容器は、各々独立して薬液を収容し得る２以上の収容室を有し、かつ隣接する室間に連通可能な隔壁をもつ複室容器から構成され、第１室は炭酸水素ナトリウム及びクエン酸ナトリウムを含む溶液、第２室はオキシグルタチオンを含む溶液を収容することを特徴とする請求項２ないし４のいずれか１項に記載の包装体。
【請求項７】
前記外装体内の炭酸ガス濃度は、３ないし９容量％であることを特徴とする請求項１ないし６のいずれか１項に記載の包装体。
【請求項８】
前記炭酸ガスインジケーターを、前記薬液用容器と、該薬液用容器を包装する炭酸ガス不透過性を有する外装体の間に配置したことを特徴とする請求項１ないし７のいずれか１項に記載の包装体。
【請求項９】
前記支持体として前記外装体が適用され、前記指示部が該外装体内面の少なくとも一部に形成されていることを特徴とする請求項１ないし７のいずれか１項に記載の包装体。
【請求項１０】
前記支持体は５０（ｍｌ／ｍ２・２４ｈｒ）以下の炭酸ガス透過率を有する炭酸ガス不透過性層を含み、かつ前記オーバーコート層上に設けられた５００（ｍｌ／ｍ２・２４ｈｒ）以上の炭酸ガス透過率を有する炭酸ガス透過性層をさらに有することを特徴とする請求項１ないし８のいずれか１項に記載の包装体。
【請求項１１】
前記第１のアンカーコート層と前記オーバーコート層は、ウレタン樹脂を含み、前記第２のアンカーコート層がビニルアセタール樹脂を含むことを特徴とする請求項１ないし１０に記載の包装体。
【請求項１２】
前記炭酸ガス検知用インキ組成物は、吸水剤及びアルカリ性物質のうち少なくとも１つをさらに含むことを特徴とする請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の包装体。
【請求項１３】
前記溶媒は、水及びアルコールのうち少なくとも１種であることを特徴とする請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の包装体。
【請求項１４】
前記結合剤は水及びアルコールのうち少なくとも１種に溶解または分散する性質を有することを特徴とする請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の包装体。
【請求項１５】
前記炭酸ガス検知用インキ組成物は、グリセリンをさらに含むことを特徴とする請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の包装体。
【請求項１６】
支持体と、該支持体上に設けられた第１のアンカーコート層と、該第１のアンカーコートの周縁部を除く内側の領域上に積層された第２のアンカーコート層と、該第２のアンカーコート層上に、ｐＨ指示薬、結合剤及び溶媒を含む炭酸ガス検知用インキ組成物を用いて形成された指示部と、該第１のアンカーコートの周縁部上に、該第２のアンカーコート層及び該指示部を封入するように設けられたオーバーコート層とを具備することを特徴とする炭酸ガス検知用インジケーター。
【請求項１７】
前記支持体は５０（ｍｌ／ｍ２・２４ｈｒ）以下の炭酸ガス透過率を有する炭酸ガス不透過性層を含み、かつ前記オーバーコート層上に設けられた５００（ｍｌ／ｍ２・２４ｈｒ）以上の炭酸ガス透過率を有する炭酸ガス透過性層をさらに有することを特徴とする請求項１６に記載の炭酸ガス検知用インジケーター。
【請求項１８】
前記第１のアンカーコート層と前記オーバーコート層は、ウレタン樹脂を含み、前記第２のアンカーコート層がビニルアセタール樹脂を含むことを特徴とする請求項１６または１７に記載の炭酸ガス検知用インジケーター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食品、飲料、及び薬品等を長期間保存するためのガス置換包装中の置換されたガス雰囲気が保持されていることを検出するための炭酸ガスインジケーター、及びそれを配置した包装体に関する。
【背景技術】
【０００２】
食品、飲料、薬品等の内容物を長期間保存する一般的な方法として、ガス置換包装がある。このガス置換包装は置換するガスとして窒素と二酸化炭素の混合ガスが多く用いられ、ガスバリアー性の優れた包装材料で包装するものであった。
【０００３】
このように、ガスバリアー性の優れた包装材料を用い、ガス置換包装を行うことにより、内容物を長期間保存することが可能となる。しかし、包装材料自体の欠陥、または内容物封入時の失敗、あるいは流通等の運搬過程における衝撃などが原因で、ピンホールや、シール不良が発生した場合には、ガス置換包装された雰囲気が変化し、内容の腐敗、または変質が生じることがあり、また、ガス置換包装された雰囲気の変化に気づかないまま流通されるおそれがあった。
【０００４】
このように、ガスバリアー性の優れた包装材料を用い、ガス置換包装を行っても、ピンホール、シール不良の発生を確認する手段がなく、内容物がガス置換包装雰囲気中に確実に保存されているかどうか分からなかった。
【０００５】
ガス置換包装雰囲気が維持されているかどうかを調べる手段として、例えば置換ガス中の炭酸ガス濃度を検知する方法が考えられる。
【０００６】
炭酸ガスの濃度を検知する手段として、例えば特開昭６４−６９９５１号は、ｐＨ指示薬、アルカリ、及び溶剤をろ紙に含浸させた炭酸ガスインジケーターを開示している。しかしながら、このような炭酸ガスインジケーターは、長期間の安定性は得られないという欠点を有する。
【０００７】
また、特表平５−５０６０８８号には、ｐＨ指示薬、アルカリとして４級カチオン、ポリマー、及び可塑剤を用いてフィルム化した医療用炭酸ガスモニターが開示されているが、包装体に使用するには、インジケーター部の作成に時間がかかるという欠点を有する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、その第１の目的は、食品、飲料、薬品等の内容物を収納する容器、またはこの容器をガスバリアー性材料からなる外装体に収納してなる包装体において、この容器内、または外装体内の炭酸ガス雰囲気の状態が確認できる炭酸ガスインジケーターを配置した包装体を提供することにある。
【０００９】
本発明の第２の目的は、食品、飲料、薬品等の内容物を収納する容器内、またはこの容器をガスバリアー性材料からなる外装体に収納してなる包装体内の炭酸ガス雰囲気の状態が確認できる指示部を印刷するための炭酸ガス検知用インキ組成物を提供することにある。
【００１０】
また、本発明の第３の目的は、食品、飲料、薬品等の内容物を収納する容器内、またはこの容器をガスバリアー性材料からなる外装体に収納してなる包装体内の炭酸ガス雰囲気の状態が確認できる炭酸ガスインジケーターを提供することにある。
【００１１】
さらに、本発明の第４の目的は、食品、飲料、薬品等の内容物を収納する容器内、またはこの容器をガスバリアー性材料からなる外装体に収納してなる包装体内の炭酸ガス雰囲気の状態を確認し、ピンホールの発生を検知するためのピンホール検知方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、第１に、支持体と、該支持体上に設けられたた第１のアンカーコート層と、該第１のアンカーコートの周縁部を除く内側の領域上に積層された第２のアンカーコート層と、該第２のアンカーコート層上に、ｐＨ指示薬、結合剤、及び溶媒を含む炭酸ガス検知用インキ組成物を用いて形成された指示部と、該第１のアンカーコートの周縁部上に、該第２のアンカーコート層及び該指示部を封入するように設けられたオーバーコート層とをもつ炭酸ガスインジケーターとを、炭酸ガス雰囲気を有する炭酸ガス不透過性の外装体内に配置したことを特徴とする包装体を提供する。
【００１３】
本発明は、第２に、支持体と、該支持体上に設けられた第１のアンカーコート層、及び該第１のアンカーコートの周縁部を除く内側の領域上に積層された第２のアンカーコート層と、該第２のアンカーコート層上に、ｐＨ指示薬、結合剤及び溶媒を含む炭酸ガス検知用インキ組成物を用いて形成された指示部と、該第１のアンカーコートの周縁部上に、該第２のアンカーコート層及び該指示部を封入するように設けられたオーバーコート層とを具備することを特徴とする炭酸ガス検知用インジケーターを提供する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、使用されるインキ組成物のｐＨ指示薬の色調変化を観察することにより、包装体内の雰囲気の炭酸ガス濃度変化を検知し、包装体のピンホール及びシール不良の発生及び内容物の品質を簡単に確認することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明の包装体は、外装体と、外装体内に入れられた、炭酸ガス雰囲気と、炭酸ガスインジケーターと、少なくとも一部に炭酸ガス透過性を有するプラスチック製の薬液用容器、及びこの中に収容された重炭酸塩含有溶液とを含む。
【００１６】
本発明の炭酸ガスインジケーターは、炭酸ガス濃度を検知し得るもので、支持体と、支持体上に炭酸ガス検知用インキ組成物を用いて形成され、炭酸ガス濃度の変化に応じてその表示色が変化する指示部を有する。
【００１７】
本発明のピンホール検知方法は、上記炭酸ガス検知用インジケーターを、炭酸ガス雰囲気を有する炭酸ガス不透過性の外装体内に配置して包装体を形成し、指示部の表示色により、包装体のピンホールの発生を検知する。
【００１８】
炭酸ガス検知用インキ組成物は、ｐＨ指示薬、結合剤及び溶媒を含む、またはさらにアルカリ性物質を含む。
【００１９】
本発明の包装体内に収容された重炭酸塩含有薬液は、炭酸ガスを放出して薬効を失う性質を有する薬品である。このため、重炭酸塩含有薬液を収納した容器を炭酸ガス雰囲気の外装体内に包装することにより、重炭酸塩成分と炭酸ガスとの平衡を保ち、炭酸ガスの放出を防止しながら保存することができる。
【００２０】
本発明に用いられる重炭酸溶液を収容する場合、外装体内の炭酸ガス濃度は、好ましくは０．５ないし１０容量％、さらに好ましくは３ないし９容量％である。
【００２１】
重炭酸塩含有薬液は、ナトリウム塩及びクエン酸塩のうち少なくとも１つの添加成分を含むことが好ましい。
【００２２】
添加成分としては、（１）塩化ナトリウム、（２）塩化ナトリウム及びクエン酸、または（３）クエン酸ナトリウムであることが好ましい。
【００２３】
炭酸ガスは、水に溶けて弱い酸性を呈する。本発明の包装体に用いられるインキ組成物では、周囲雰囲気中の炭酸ガスが十分に存在すると、ｐＨ値が低くなるが、炭酸ガス濃度が低下するに従ってｐＨ値が上がり、これに伴って、ｐＨ指示薬の表示色が変化する。この表示色を観察することにより、周囲雰囲気の炭酸ガス濃度を検知することができる。アルカリ性物質を含む構成とすると、前記色調の変化をより明確に検知することができる。
【００２４】
炭酸ガス雰囲気は、例えば任意の混合比の炭酸ガスと空気の混合ガス等の炭酸ガスを含むガスを外装体内に封入するか、あるいは例えば三菱ガス化学社製  エージレスＧ等の炭酸ガス発生型脱酸素剤を外装体内に封入することにより得られる。後者の場合、外装体内の例えば酸素等の炭酸ガス発生源の濃度を調整することにより、外装体内の炭素ガス濃度を制御し得る。
【００２５】
本発明によれば、上述の炭酸ガス検知用インキ組成物を用いて、炭酸ガス雰囲気を有する包装体内に指示部を設けることにより、炭酸ガス雰囲気中の炭酸ガス濃度の変化を指示部の表示色の変化により判断して、包装体のピンホール、及びシール不良の発生を簡単に確認することができる。  本発明に用いられるｐＨ指示薬としては、炭酸ガスの影響でその表示色が色調変化を伴うもの、またはアルカリ性物質の濃度変化に応じたｐＨの変動に対してその表示色が色調変化を伴うものであればどのようなものでも使用できる。
【００２６】
下記表１に好ましいｐＨ指示薬及びその呈色範囲を示す。
【表１】
0004594356.tif 000002
【００２７】
好ましいｐＨ指示薬の１つとして、扱い易さ及び呈色反応の変化がわかりやすいことなどからメタクレゾールパープルがあげられる。
【００２８】
適量のアルカリ性物質の存在下で、例えば炭酸ガス濃度が０ないし約１０容量％に変化するとき、メタクレゾールパープルは、青みがかった紫色、茶色、黄色の順に変化し得る。このうち青みがかった紫色と黄色、茶色と黄色は、目視で瞬時に識別が可能であるが、青みがかった紫色と茶色は、目視で瞬時には識別しにくい。
【００２９】
上述のように、重炭酸塩含有薬液を収容する場合、外装体内の炭酸ガス濃度は、好ましくは０．５ないし１０容量％、さらに好ましくは３ないし９容量％の比較的低濃度の炭酸ガス雰囲気が使用される。
【００３０】
このような比較的低濃度の炭酸ガス雰囲気で使用される場合には、この範囲内のどの濃度であってもそれに応じた表示色が目視で瞬時に識別可能なｐＨ指示薬を使用することが好ましい。このようなｐＨ指示薬として、２種またはそれ以上のｐＨ指示薬成分の組合せを使用することができる。
【００３１】
特に好ましいｐＨ指示薬成分の組合せと、炭酸ガス濃度が比較的低い場合の指示薬の色変化を下記表２に示す。
【表２】
0004594356.tif 000003
【００３２】
上記表に示すように、いずれの組合せも、例えば０ないし３容量％の変化で目視で瞬時に識別可能な色変化を生じている。
【００３３】
上記表に示すように、いずれの組合せも、例えば０ないし３容量％の変化で目視で瞬時に識別可能な色変化を生じている。
【００３４】
本発明の炭酸ガス検知用インキ組成物は、上述のような２種またはそれ以上のｐＨ指示薬成分の組合せと、結合剤と、溶媒とを含む。
【００３５】
また、本発明の炭酸ガス検知用インジケーターは、支持体と、上述のような２種またはそれ以上のｐＨ指示薬成分の組合せ、結合剤、及び溶媒を含む炭酸ガス検知用インキ組成物を用いて形成された指示部とを具備する。
【００３６】
本発明の炭酸ガス検知用インキ組成物及び本発明の炭酸ガス検知用インジケーターは、このような低濃度の炭酸ガス雰囲気で保存される重炭酸塩含有薬液が収容された包装体中の炭酸ガス濃度を検知するために好ましく使用される。
【００３７】
本発明の炭酸ガス検知用インキ組成物及び本発明の炭酸ガス検知用インジケーターを包装体に適用すると、包装体内が大気と通じて炭酸ガスが抜けた場合、置換したガス雰囲気中の炭酸ガス濃度の変化を表示色により目視で瞬時に判断できる。例えば０．５ないし１０容量％程度の比較的低濃度の炭酸ガス雰囲気で使用されても、目視で瞬時に識別可能な色変化を生じ得る。このため、包装体のピンホール、及びシール不良の発生、あるいはいたずら、運搬、あるいは保管時における、包装体の開封及び損傷等の有無を、表示色が炭酸ガスが無いときの色に近づくことにより簡単に確認することができる。
【００３８】
本発明に用いられるアルカリ性物質は、水酸化アルカリ、炭酸アルカリ、及び炭酸水素アルカリのいずれかからなることが好ましい。
【００３９】
本発明に用いられる溶媒としては、炭酸ガス検知用インキ組成物の各成分を均一にかつ安定に溶解または分散することのできるものであることが望ましく、例えば芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、エステル類、アルコール類、及び水等があげられる。特に、水及びアルコールのうち少なくとも１種であることが好ましい。
【００４０】
炭酸ガス検知用インキ組成物は、さらに吸水剤を含有し得る。
【００４１】
吸水剤をインキ組成物中に配合することにより、指示部となるインキ層中に水等の溶媒を保持して炭酸ガスの吸収を容易にせしめ、ｐＨ指示薬の呈色反応を促進させることができる。
【００４２】
本発明に用いられる吸水剤としては、水等の溶媒を含んだときに極端な酸性あるいは塩基性を示さず、白色度の高い物質を望ましく使用し得る。このような物質として、例えばでんぷん、カオリン、合成シリカ、ガラス、微結晶セルロース、イオン交換セルロース、及びケイ酸アルミニウム等を用いることができる。
【００４３】
本発明に用いられる結合剤は、ｐＨ指示薬、アルカリ性物質、吸水性粉末を支持体上に固着するために使用されるもので、このような結合剤としては、例えばポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、酢酸ビニル部分ケン化物等があげられる。
【００４４】
また、この結合剤としては、溶媒に溶解または分散する性質を有するものを選択することができる。例えば溶媒として水またはアルコールを使用する場合には、水及びアルコールのうち少なくとも１種に溶解または分散する性質を有するものを使用することが好適である。
【００４５】
また、炭酸ガス検知用インキ組成物は、グリセリンをさらに含むことが好ましい。このグリセリンは保湿剤として作用し、指示部となるインキ層中に水等の溶媒を保持して炭酸ガスの吸収を容易にせしめ、ｐＨ指示薬の呈色反応を促進させることができる。
【００４６】
上記表１に示すｐＨ指示薬は、指示薬そのものの色調の変化で判断するだけでなく、他の色の色素との混色による色調の変化で判断することができる。
【００４７】
このような目的で、炭酸ガス検知用インキ組成物には、着色剤を添加することができる。
【００４８】
着色剤を添加して、炭酸ガス検知用インキ組成物の色と混色させることにより、例えば指示薬そのものの色調の変化が視覚的に判断しにくいものであるとき、あるいはデザイン上所望の色調でないとき、視覚的に判断しやすい色調、あるいはデザイン上所望の色調に変化させることができる。
【００４９】
また、同様の目的で、白以外の着色された支持体を適用し、その上に、炭酸ガス検知用インキ組成物を用いた指示部を設けることができる。
【００５０】
着色剤としては、例えば食用赤色２号（アマランス）、食用赤色３号（エリスロシン）、食用赤色４０号（アルラレッドＡＣ）、食用赤色１０２号（ニューコクシン）、食用赤色１０４号（フロキシン）、食用赤色１０６号（アシッドレッド）、及び天然系コチニール色素等の赤色着色剤、食用黄色４号（タートラジン）、食用黄色５号（サンセットイエローＦＣＦ）、及び天然系紅花黄色素等の黄色着色剤、食用青色１号（ブリリアントブルーＦＣＦ）、及び食用青色２号（インジゴカルミン）等の青色着色剤があげられる。
【００５１】
インキ組成物に着色剤を添加する以外に、支持体として着色されたものを用いることにより、同様の色調の変化が得られる。
【００５２】
また、この他インキの塗工性向上のため、炭酸ガス検知用インキの発色に影響を与えない範囲で各種薬剤例えば界面活性剤、ニス、コンパウンド、乾燥抑制剤、及びドライヤー等を添加することも可能である。
【００５３】
支持体へのインキの塗布方法としては、印刷法例えばスクリーン印刷法、凹版印刷法、及びグラビア印刷法等や、コーティング法例えばロールコーティング、スプレーコーティング、及びディップコーティング等が好適に使用される。
【００５４】
本発明に用いられる指示部は、インキ組成物の塗布量が比較的多く、一定であることが望まれることから、印刷法を用いることが好ましい。
【００５５】
本発明に用いられる指示部を外装体に印刷し、インジケーターを有する包装体を作成することができる。
【００５６】
例えば支持体に指示部を連続して印刷し、ヒートシール及び切断することにより包装体を加工する場合には、支持体が巻き取り供給され得ることから、グラビア印刷やフレキソ印刷が適している。
【００５７】
支持体としては、インキ組成物と反応せず、しかも試薬の呈色を阻害しないものが選択され得る。このような支持体として、例えば紙、合成紙、不繊布または合成樹脂フィルム等を目的、使用形態に合わせて用いることができる。
【００５８】
また、指示部は、文字、絵柄等のパターンを有するインキ層からなることが好ましい。
【００５９】
特に指示部として文字を選択した場合、商品名等を印刷したラベルと兼用することもできる。さらに指示部を見やすくするために支持体を適宜着色しても良い。
【００６０】
本発明に用いられる炭酸ガスインジケーターの使用形態としては、（１）食品、飲料、薬品等の内容物を収納するガスバリアー性材料からなる容器内を炭酸ガス雰囲気とし、容器内に炭酸ガスインジケーターを配置する方法、（２）内容物を収容するガス透過性材料からなる容器をガスバリアー性材料からなる外装体で包装し、該外装体内を炭酸ガス雰囲気にすると共に外装体内に炭酸ガスインジケーターを配置する方法を例示することができる。
【００６１】
より具体的には、上記（１）の場合、炭酸ガスインジケーターを配置する方法としては、例えば紙、合成紙、不織紙、合成樹脂フィルム、または前記材料の少なくとも２種を組み合わせた積層体からなる支持体に印刷した炭酸ガスインジケーターを単に容器内に入れる方法、容器内面に炭酸ガスインジケーターを接着する方法、または容器を構成する材料を支持体とすることによって容器内面に上述のインキ組成物を直接印刷する方法がある。
【００６２】
一方、上記（２）の場合、前述の炭酸ガスインジケーターの配置は、容器の外面、容器と外装体の間の空間部、及び外装体の内面とすることができる。容器の外面または外装体の内面に炭酸ガスインジケーターを配置する方法としては、該インジケーターをこれらの面に接着する方法、あるいは本発明に用いられるインキ組成物を直接これらの面に印刷する方法がある。
【００６３】
なお、上記（１）におけるガスバリアー性材料からなる容器の内面、上記（２）におけるガス透過性容器の外面又はガスバリアー性材料からなる外装体の内面にインキ組成物を直接印刷する場合は、フィルムにインキ組成物を印刷後、印刷面をガス透過性フィルムで被うことも可能であり、被覆した場合は内容物又は容器との接触がなく、衛生的であり且つ指示部の摩耗も防ぐことができるので好適である。
【００６４】
本発明に用いられる炭酸ガスインジケーターは、酸素と接触して変質するおそれのある食品、飲料、薬品、あるいは炭酸ガスの放出によって、品質の劣化や薬効が失われるおそれのある食品、飲料、薬品に適用することができる。
【００６５】
食品としては、例えばお茶、コーヒー、チーズ、ハム、味噌、及び生肉などをあげることができる。薬品の例としては、例えば重炭酸塩含有薬液、アミノ酸輸液剤、脂肪乳剤、抗生物質製剤等をあげることができる。
【００６６】
また、本発明の包装体に用いられる薬液用容器は、単室の容器、あるいは各々独立して薬液を収容し得る２以上の収容室を有し、かつ隣接する室間に連通可能な隔壁をもつ複室容器を使用することができる。この薬液用容器は、隔壁として、例えば一時的な封止部を有し、この封止部は所定の衝撃により室間を開放し得、これにより、各室に収容された溶液が混合され得る。
【００６７】
複室容器に各々収容される薬液の組合せとして、第１室に炭酸水素ナトリウム及び塩化ナトリウムを含む溶液、第２室にグルコース及び塩化マグネシウムを含む溶液があげられる。
【００６８】
他の組合せとして、第１室に炭酸水素ナトリウム及びクエン酸ナトリウムを含む溶液、第２室にオキシグルタチオンを含む溶液があげられる。
【００６９】
以下、図面を参照し、本発明を具体的に説明する。
【００７０】
図１は、本発明に用いられる炭酸ガスインジケーターの第１の例を表す正面図、図２はその断面図である。
【００７１】
図示するように、このインジケーター１０は、例えばポリエチレンテレフタレートフィルムからなる支持体１の両面に、例えばメタクレゾールパープル、炭酸ナトリウム、ポリビニルアセタール樹脂、微結晶セルロース、及び水からなる炭酸ガス検知用インキ組成物を円形状のパターンでスクリーン印刷により塗布して得られた指示部２が設けられ、その周囲を炭酸ガス透過性を有する例えば多孔性のフィルム３で包囲した構成を有する。このインジケーターの指示部は、通常の空気中では、紫色を呈している。なお、図１及び図２では、支持体１の両面に指示部２を設けたが、片面のみに指示部を設けた構成も適用し得る。また、このインジケーターは、通気性フィルム３で包囲されているが、通気性フィルム３を用いないで、そのまま使用することができる。
【００７２】
図３は、本発明に用いられる炭酸ガスインジケーターの第２の例の構成を表す断面図を示す。
【００７３】
図示するように、この炭酸ガスインジケーター７０は、片面のみに指示部を設けた例であって、支持体として例えばポリエステル樹脂にシリカを蒸着したフィルムからなる炭酸ガス不透過性を有する層７１と、この炭酸ガス不透過性を有する層７１上に例えばメタクレゾールパープル、オルトクレゾールフタレイン、炭酸ナトリウム、ポリビニルアセタール樹脂、微結晶セルロース、及び水からなる炭酸ガス検知用インキ組成物を円形状のパターンでスクリーン印刷により塗布して得られた指示部２と、炭酸ガス不透過性を有する層７１上に設けられた指示部２を封止するように形成された、例えばポリエチレンフィルムからなる炭酸ガス透過性を有する層７３とから構成される。
【００７４】
ここで、炭酸ガス不透過性とは、５０（ｍｌ／ｍ２・２４ｈｒ）以下の炭酸ガス透過率を有することをいう。
【００７５】
また、炭酸ガス透過性とは、５００（ｍｌ／ｍ２・２４ｈｒ）以上の炭酸ガス透過率を有することをいう。
【００７６】
この炭酸ガスインジケーター７０は、炭酸ガス透過性を有する層７３側からのみ炭酸ガスを透過して検知し、支持体側からは炭酸ガスを透過しない構成を有する。例えば支持体として包装体の外装体等を使用し、炭酸ガス不透過性を有する層７１を外側に、炭酸ガス透過性を有する層７３が内側になるように包装体を作成し、この炭酸ガスインジケーター７０が包装体内部で機能するように、包装体を構成することができる。このようにして得られた包装体は、雰囲気の変化に対する応答性に優れ、かつ炭酸ガスの保持性が良好であるため内容物の保存性に優れる。
【００７７】
炭酸ガスを透過すべき層の炭酸ガス透過率が５００（ｍｌ／ｍ２・２４ｈｒ）より低いと、炭酸ガス雰囲気変化へ対する応答が遅くなり、判定を誤るおそれがある。
【００７８】
また、例えば包装体を構成する場合、炭酸ガスを不透過にすべき層の炭酸ガス透過率が５０（ｍｌ／ｍ２・２４ｈｒ）より高いと、包装体内の炭酸ガス雰囲気を保持することができない。
【００７９】
本発明に使用可能な炭酸ガス透過率が５０（ｍｌ／ｍ２・２４ｈｒ）以下の樹脂フィルムとしては、ポリエステル（ＰＥＴ）フィルムやナイロン（Ｎｙ）フィルム等の合成樹脂からなる基材フィルム上にシリカやアルミナ等を蒸着した透明蒸着フィルム、及びポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）フィルム、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルム、エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＯＨ）フィルム等があげられる。
【００８０】
これらのフィルムは単独であるいは積層して使用することができる。また、使用目的に応じた強度や耐熱性等を得るために他の樹脂フィルムを積層することができる。例えば、突き刺し強度を得るために、ナイロンフィルム等を積層することができる。
【００８１】
本発明に用いる炭酸ガス透過率が５００（ｍｌ／ｍ２・２４ｈｒ）以上であるフィルムとしては、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等のポリオレフィン類があげられる。なお、低密度ポリエチレンや未延伸ポリプロピレンはヒートシール性を有しており、包装体内層として最適である。
【００８２】
指示部が印刷された支持体と、炭酸ガス透過率が５０（ｍｌ／ｍ２・２４ｈｒ）以下のフィルムと、炭酸ガス透過率が５００（ｍｌ／ｍ２・２４ｈｒ）以上のフィルム、及びその他のフィルムを貼り合わせる方法としては、公知の方式が利用可能であり、例えば接着剤を用いたドライラミネーションが利用可能である。
【００８３】
図４は、本発明に用いられる炭酸ガスインジケーターの第３の例の構成を表す断面図を示す。
【００８４】
図示するように、この炭酸ガスインジケーター５０は、例えばアルミナ蒸着層（図示せず）を有するナイロンフィルム５５と、これに接着剤層５６を介して積層された、アルミナ蒸着層（図示せず）を有するポリエステルフィルム５７とからなる支持体１と、支持体１上に形成されたアンカーコート層５１と、アンカーコート層５１上に例えばチモールブルー、フェノールフタレイン、チモールフタレイン、炭酸ナトリウム、ポリビニルアセタール樹脂、微結晶セルロース、及び水からなる炭酸ガス検知用インキ組成物を用いて所定のパターンでグラビア印刷された指示部２と、指示部２が印刷されたアンカーコート層５１上に、この指示部２を封止するように形成されたオーバーコート層５２とから構成される。このインジケーターの指示部２は、通常の空気中では、紫色を呈している。
【００８５】
指示部２中のｐＨ指示薬は、溶媒例えば水やアルコール化合物などの親水性溶媒を介して反応する。このため指示部２は、このような溶媒を含み得る。このため、指示部２は、水がたまりやすく、外観不良を起こしやすい。また、指示部２は、外的衝撃に弱く、この指示部２及びその周辺で剥離、破断し易い。この炭酸ガスインジケーター５０のように、指示部２をアンカーコート層５１とオーバーコート層５２で挟み込むことにより、指示部２を構成する炭酸ガス検知用インキ組成物を保護し、外観不良、剥離、及び破断を防止することができる。さらに、耐光性、耐熱性を含めた炭酸ガスインジケーターの長期安定性が良好となる。
【００８６】
このアンカーコート層５１としては、非水溶性であり、支持体１とその上に形成される指示部２との密着性が良好な材料を、また、オーバーコート層５２としては、炭酸ガス透過性、指示部２との密着性、及び任意に指示部２上にさらに設けられ得る例えば接着剤層または他の樹脂層との密着性が良好な材料を好ましく使用することができる。
【００８７】
このような材料として、例えばウレタン系樹脂及びポリビニルアセタール樹脂等を単独でまたは組み合わせて使用することができる。
【００８８】
例えばウレタン樹脂は、支持体１と指示部２との密着性を強固にし、支持体１と指示部２との剥離、破断等を効果的に防止し得る。また、ポリビニルアセタール樹脂は、支持体１との密着性が良好であり、かつ親水基を有する。親水基の存在により、ポリビニルアセタール樹脂は、指示部２中の水分の飛散を防止し、外部例えば空気中からの水分を取り込みやすくすることができる。これにより、ポリビニルアセタール樹脂は、少なくとも指示部２中のｐＨ指示薬が機能するために十分な量の水分の維持を助ける作用を有する。
【００８９】
なお、ここでは、支持体１の片面のみに指示部を設けたが、支持体１の両面に指示部２を設けた構成も適用し得る。また、支持体１の片面のみに指示部を設ける場合には、必要に応じて、支持体として前述の炭酸ガス不透過性を有する層を、また、オーバーコート層上に炭酸ガス透過性を有する層を各々適用することができる。
【００９０】
また、図５は、本発明に用いられる炭酸ガスインジケーターの第４の例の構成を表す断面図である。
【００９１】
図示するように、この炭酸ガスインジケーター６０は、上述の炭酸ガスインジケーター５０の改良例であって、アンカーコート層５１の代わりに、支持体１上に第１のアンカーコート層５３と第２のアンカーコート層５４の積層構造が使用されていること以外は、図４に示す炭酸ガスインジケーターと同様の構造を有する。好ましくは第１のアンカーコート層５３の周縁部とオーバーコート層５２とが密着されることにより指示部２及び第２のアンカーコート層５４が２つの層５２，５３内に封入されている。
【００９２】
第１のアンカーコート層としては、支持体１と密着性の良い非水溶性材料例えばウレタン系樹脂等が好ましく使用される。
【００９３】
また、第２のアンカーコート層としては、第１のアンカーコート層及び指示部２との密着性が良好であり、さらに好ましくは親水基を有し、水を含む指示部２に対し保水効果を有する材料例えばポリビニルアセタール樹脂等が好ましく使用される。
【００９４】
アンカーコート層及びオーバーコート層の塗布方法としては、印刷法例えばスクリーン印刷法、凹版印刷法、及びグラビア印刷法等や、コーティング法例えばロールコーティング、スプレーコーティング、及びディップコーティング等が好適に使用される。
【００９５】
この炭酸ガスインジケーター６０では、アンカーコート層を２層に分けて形成しているので、第１のアンカーコート層５３により、支持体１と指示部２との密着性を強固にする作用、第２のアンカーコート層５４により、少なくとも指示部２中のｐＨ指示薬が機能するために十分な量の水分を確保する作用が得られる。従って、炭酸ガスインジケーター６０は、図４に示す炭酸ガスインジケーター５０のように、アンカーコート層を１層だけ形成するよりも、より強固な密着性と、指示部に対するより効果的な保水性とが実現できる。さらに、耐光性、耐熱性を含めた炭酸ガスインジケーターの長期安定性がさらに良好となる。
【００９６】
なお、ここでは、支持体１の片面のみに指示部を設けたが、支持体１の両面
指示部２を設けた構成も適用し得る。また、支持体１の片面のみに指示部を設ける場合には、必要に応じて、支持体として前述の炭酸ガス不透過性を有する層を、また、オーバーコート層上に炭酸ガス透過性を有する層を各々適用することができる。
【００９７】
図６に、本発明にかかるガス置換包装体の第１の例を表す図を示す。図示するように、このガス置換包装体２０は、薬液を収納した二酸化炭素透過性の例えば０．９１０ないし０．９２５ｇ／ｃｍ３の低密度ポリエチレン製の容器１１と、図１と同様の炭酸ガスインジケーター１０とを、置換ガスとして窒素９０ないし９９．５容量％、二酸化炭素０．５ないし１０容量％混合ガス１３を用いて、ガスバリアー性の積層フィルムからなる外装体１２に封入した構成を有する。
【００９８】
この包装体中のインジケーターの指示部２の表示色は、封入時には黄色を呈している。しかしながら、包装体にピンホールあるいはシール不良等が発生し、置換ガスが漏れ出して代わりに周囲の大気が混入すると、包装体内の炭酸ガス濃度が低下する。このため、インジケーター１０周囲のガス雰囲気が変化して、指示部２の表示色の色調が黄色から茶色、さらには紫色へとｐＨに応じて変化する。この色調の変化を視認することにより、包装体内の炭酸ガスを含む雰囲気が所定の濃度に保持されているかどうかを容易に確認することができる。
【００９９】
なお、炭酸ガスインジケーター１０の代わりに、上述の炭酸ガスインジケーターの第３の例及び第４の例を適用することができる。
【０１００】
図７には、本発明にかかるガス置換包装体の第２の例を示す。
【０１０１】
図示するように、包装体３０は、薬液を収納した二酸化炭素透過性の例えば０．９１０ないし０．９２５ｇ／ｃｍ３の低密度ポリエチレン製の容器１４の表面に、容器１４の外装部を支持体としてスクリーン印刷により形成された指示部２と、この指示部２上に被覆された通気性材料からなる被覆層５とを有する炭酸ガスインジケーター１８を設け、置換ガスとして窒素９０ないし９９．５容量％、二酸化炭素０．５ないし１０容量％混合ガス１３を用いて、ガスバリアー性の積層フィルムからなる外装体１２で封入した構成を有する。また、被覆層５を設けない以外は、図７の包装体３０と同様の構成を有する包装体とすることもできる。
【０１０２】
この包装体３０でも、図６に示す包装体と同様に、この表示色の色調の変化を視認することにより、包装体内の炭酸ガスを含むガス雰囲気が所定の濃度に保持されているかどうかを容易に確認することができる。
【０１０３】
なお、炭酸ガスインジケーター１８の代わりに、上述の炭酸ガスインジケーターの第２の例、第３の例及び第４の例を適用することができる。
【０１０４】
図８には、本発明にかかるガス置換包装体の第３の例を示す。
【０１０５】
図６、図７に示した包装体以外に、図８に示すように指示部２を外装体１２上に印刷、又は指示部２を設けた支持体１からなるインジケーター１０を外装体１２に接着する等の方法で、包装体と一体化して使用しても良い。
【０１０６】
この包装体４０は、ガスバリアー性の積層フィルムからなる外装体１２と、外装体１２内面に、外装体１２を支持体として例えばスクリーン印刷により設けられた指示部２とを有する炭酸ガスインジケーターとから構成される。この包装体４０は、例えば２枚の積層フィルムを指示部２を内側にして配し、その間に内容物１６を配置した後、窒素９０ないし９９．５容量％、二酸化炭素０．５ないし１０容量％混合ガス１３で置換しながら、外装体１２周辺をヒートシールにより気密に封止することにより形成され得る。
【０１０７】
図９には、本発明にかかるガス置換包装体の第３の例に使用し得る炭酸ガスインジケーターの構造の一例を表す図を示す。
【０１０８】
外装体１２を支持体として、指示部２を印刷したインジケーターの場合、図９に示すように、外装体１２を構成するガスバリアー性材料３１のガスバリアー層３２の内面に指示部２を設け、指示部２の内面側を炭酸ガス透過性の保護フィルム３３で覆うことも可能である。
【０１０９】
このように指示部２が露出しない構成とすることにより、指示部２が直接、容器又は内容物と接触することがなく、また製造工程中や輸送中に指示部２が摩耗することを防ぐことができる。
【０１１０】
なお、炭酸ガスインジケーターの代わりに、上述の炭酸ガスインジケーターの第２の例、第３の例及び第４の例を適用することができる。
【０１１１】
図１０には、本発明に用いる炭酸ガスインジケーターの第４の例を包装体の外装体に適用した例を表す断面図を示す。
【０１１２】
図示するように、支持体となる外装体として、例えばアルミナ蒸着層（図示せず）を有するナイロンフィルム８１とアルミナ蒸着層（図示せず）を有するポリエステルフィルム８３とを接着剤層８２を介して積層して得られた積層フィルムを使用する。この積層フィルムと、その上に図５に示す炭酸ガスインジケーターの第４の例と同様に、第１のアンカーコート層５３と第２のアンカーコート層５４の積層構造、指示部２、及びオーバーコート層５２を順に設けることにより、炭酸ガスインジケーターが構成されている。また、この外装体上のその他の領域には、任意に、例えば商品名等の文字、あるいは画像等のパターンを有するインキ層１７を炭酸ガスインジケーター８０の作成と平行して設けることができる。さらに、このオーバーコート層５２及びインキ層１７上には、例えば接着層７４を介して低密度ポリエチレンからなるシーラント層７５が設けられている。
【０１１３】
このような炭酸ガスインジケーターが設けられた外装体を使用して例えば窒素９０ないし９９．５容量％、二酸化炭素０．５ないし１．０容量％混合ガス１３を置換ガスとして内容物を封止することにより炭酸ガスインジケーター付き包装体が得られる。
【０１１４】
得られた包装体では、指示部の強固な密着性と、指示部に対する効果的な保水性とが実現できる。さらに、耐光性、耐熱性を含めた炭酸ガスインジケーター付き包装体の長期安定性が良好となる。
【０１１５】
参考例及び試験例
以下、参考例１ないし８を示し、次に試験例として、二酸化炭素含有量に対する呈色変化を調べた。
【０１１６】
参考例１
下記組成を有する炭酸ガス検知用インキ組成１を、ペイントコンディショナー等で微細分散させることによりインキ組成物を得た。
【０１１７】
炭酸ガス検知用インキ組成１
メタクレゾールパープル                      ０．１ｇ
炭酸ナトリウム                              １．５ｇ
ポリビニルアセタール樹脂                  １７．５ｇ
微結晶セルロース                              １１ｇ
水                                            ７０ｇ
支持体として、秤量１４０ｇ／ｍ２のＪＩＳ規格  Ｐ  ３８０１  化学分析用濾紙を使用し、この上に、スクリーン印刷法により塗布し、７０℃で１時間乾燥し、インジケーターを得た。
【０１１８】
次に、塩化ビニリデンコートナイロンフィルム（厚さ２５μｍ）／低密度ポリエチレンフィルム（厚さ５０μｍ）のガスバリアー性積層フィルムを用い、内容量５０ｍｌの袋を作成した。得られた袋中に、上述のインジケーターと、窒素ガスと炭酸ガスの混合ガスとを、その炭酸ガスの濃度を種々変化させて各々封入し、その呈色変化を見た。得られた結果を下記表２に示す。
【０１１９】
参考例２
参考例１における炭酸ガス検知用インキ組成１を炭酸ガス検知用インキ組成２に、支持体を、厚さ１２μｍのポリエステルフィルムに変更する以外は、参考例１と同様にして試験包装体を作成し、その呈色変化を見た。得られた結果を下記表３に示す。
【０１２０】
炭酸ガス検知用インキ組成２
メタクレゾールパープル                      ０．１ｇ
水酸化ナトリウム                            １．０ｇ
ポリビニルアセタール樹脂                  １７．５ｇ
微結晶セルロース                              １１ｇ
水                                            ７０ｇ
参考例３
参考例１における炭酸ガス検知用インキ組成１を炭酸ガス検知用インキ組成３に変更する以外は、参考例１と同様にして試験包装体を作成し、その呈色変化を見た。得られた結果を下記表３に示す。
【０１２１】
炭酸ガス検知用インキ組成３
メタクレゾールパープル                      ０．１ｇ
炭酸ナトリウム                              １．５ｇ
ポリビニルアセタール樹脂                  １７．５ｇ
水                                        ７８．８ｇ
参考例４  
参考例１における炭酸ガス検知用インキ組成１を炭酸ガス検知用インキ組成４に変更する以外は、参考例１と同様にして試験包装体を作成し、その呈色変化を見た。得られた結果を下記表３に示す。
【０１２２】
炭酸ガス検知用インキ組成４
メタクレゾールパープル                      ０．１ｇ
炭酸ナトリウム                              １．５ｇ
ポリビニルアセタール樹脂                  １９．７ｇ
水                                        ７８．８ｇ
グリセリン                                  １１ｇ
参考例５
参考例４における炭酸ガス検知用インキ組成４を炭酸ガス検知用インキ組成５に変更する以外は、参考例１と同様にして試験包装体を作成し、その呈色変化を見た。得られた結果を下記表３に示す。
【０１２３】
炭酸ガス検知用インキ組成５
メタクレゾールパープル                      ０．１ｇ
炭酸ナトリウム                              １．５ｇ
ポリビニルアセタール樹脂                  １９．７ｇ
微結晶セルロース                              １１ｇ
酢酸２−（２−ｎ−ブトキシエトキシ）エチル７８．８ｇ
グリセリン                                    １１ｇ
【表３】
0004594356.tif 000004
【０１２４】
表３に示すように、本発明に用いられる炭酸ガス検知用インキ組成物を用いると、ガス雰囲気の変化を容易に視認し得る色調変化が得られる。
【０１２５】
参考例６
参考例１における炭酸ガス検知用インキ組成１を下記炭酸ガス検知用インキ組成６に変更する以外は、参考例１と同様にして試験包装体を作成し、その呈色変化を見た。得られた結果は以下の通りであった。
【０１２６】
炭酸ガス検知用インキ組成６
クレゾールレッド                          ０．１ｇ
炭酸ナトリウム                            １．５ｇ
ポリビニルアセタール樹脂                  １９．７ｇ
水                                        ７８．８ｇ
その呈色性は、炭酸ガスがある雰囲気では赤茶色、炭酸ガスのない雰囲気では赤紫色であった。
【０１２７】
参考例７
参考例１における炭酸ガス検知用インキ組成物１を下記炭酸ガス検知用インキ組成物７に変更した以外は、参考例１と同様にして試験包装体を作成し、その呈色変化を見た。得られた結果は以下の通りであった。
【０１２８】
炭酸ガス検知用インキ組成７
ブロモチモールブルー                      ０．１ｇ
ウレタン樹脂                            ２６．１ｇ
水                                      ６１．３ｇ
その呈色性は、炭酸ガスがある雰囲気では青色、炭酸ガスのない雰囲気では紫色であった。
【０１２９】
参考例８
参考例１における炭酸ガス検知用インキ組成１を下記炭酸ガス検知用インキ組成８に変更した以外は、参考例１と同様にして試験包装体を作成し、その呈色変化を見た。得られた結果は以下の通りであった。
【０１３０】
炭酸ガス検知用インキ組成８
α−ナフトールフタレイン                ０．１ｇ
ウレタン樹脂                            ２６．２ｇ
微結晶セルロース                            １１ｇ
水                                      ６１．３ｇ
その呈色性は、炭酸ガスがある雰囲気では水色、炭酸ガスのない雰囲気では青色であった。
【０１３１】
試験例
以下に、炭酸ガス検知用インキ組成物を包装体の外装体の一部として使用したもの（参考例９−２５）について、その試験例２−１ないし２−７、及び試験例３−１ないし３−８を示す。
【０１３２】
試験例２−１ないし２−７は、種々の炭酸ガス不透過性フィルム上に炭酸ガス検知用インキにより指示部を印刷し、さらにその上に種々の炭酸ガス透過性フィルムを積層した構成を有する外装体を形成した例を示す。
【０１３３】
参考例９及び試験例２−１
下記の炭酸ガス検知用インキ組成９をペイントコンディショナー等で微細分散させることによりインキ組成物を得た。
【０１３４】
炭酸ガス検知用インキ組成９
メタクレゾールパープル                  １ｇ
ポリビニルアセタール樹脂                ７ｇ
水                                    ９２ｇ
プロパノール                          ２１ｇ
水酸化ナトリウム                        ４ｇ
グリセリン                              ５ｇ
１２μｍの厚さを有するポリエステル層とその一方の面上に蒸着された４０ｎｍの厚さを有するシリカ蒸着層とを有するシリカ蒸着ポリエステルフィルムを用意し、ポリエステル層側に、上記インキ組成物を用いて指示部をグラビア印刷法で印刷し、指示部が形成されたポリエステル層上にシーラントとして２５μｍの厚さを有する低密度ポリエチレンフィルムをウレタン系接着剤を用いて積層し、積層体を得た。
【０１３５】
この積層体を使用し、シーラントが内側となるように配置して、包装袋を作製（１００ｍｍ×１００ｍｍ）し、二酸化炭素を５容量％添加した窒素ガスを５０ｍｌ充填密封した。得られた包装袋について、指示部の応答性、及び包装袋中の炭酸ガス濃度を測定した。
【０１３６】
応答性は、ガス充填後３０分後までに、紫色から黄色に変化したものを良好とし、それ以外は不良とした。
【０１３７】
炭酸ガス濃度の測定は、４０℃の温度、７５％の湿度の環境下で３０日間保存した後に行い、指示部も同時に観察した。得られた結果を表４に示す。
【０１３８】
また、使用されたものと同様のシリカ蒸着ポリエステルフィルム及びシーラントの炭酸ガス透過率を各々測定し、下記表４に併記した。
【０１３９】
参考例１０及び試験例２−２
１２μｍの厚さを有するポリエステルフィルムを用意し、試験例２−１と同様に指示部、及びシーラントを積層した。さらに、ポリエステルフィルムの指示部と反対の面に、厚さ１５μｍのナイロンフィルム上に厚さ２０ｎｍのアルミナ蒸着層を有するアルミナ蒸着ナイロンフィルムを、その蒸着面がポリエステルフィルムと密着するようにして、ウレタン系接着剤を用いて積層し、積層体を得た。
【０１４０】
得られた積層体を用いて、試験例２−１と同様にして、包装袋を作成し、応答性、及び炭酸ガス濃度を各々測定し、指示部を観察した。その結果を下記表３に示す。
【０１４１】
また、使用されたものと同様のポリエステルフィルムとアルミナ蒸着ナイロンフィルムとの積層体及びシーラントについて、その炭酸ガス透過率を測定し、下記表４に併記した。
【０１４２】
参考例１１及び試験例２−３
試験例２−２と同様の１２μｍの厚さを有するポリエステルフィルムを用意し、試験例２−１と同様に、指示部を印刷した。その後、指示部側にシーラントとして２５μｍの厚さを有する未延伸ポリプロピレンフィルムをウレタン系接着剤を用いて積層した。さらに、ポリエステルフィルムの指示部と反対の面に、ポリ塩化ビニリデン１ｇ／ｍ２をコートした１５μｍの厚さを有するナイロンフィルムであるＫコートナイロンフィルムをこのコート面がポリエステルフィルムと密着するようにしてウレタン系接着剤を用いて積層し、積層体を得た。
【０１４３】
得られた積層体を用いて、試験例２−１と同様にして包装袋を作成し、応答性、及び炭酸ガス濃度を各々測定し、指示部を観察した。その結果を下記表３に示す。
【０１４４】
また、使用されたものと同様のポリエステルフィルムとポリ塩化ビニリデンコートナイロンフィルムとの積層体、及び未延伸ポリプロピレンフィルムについて、その炭酸ガス透過率を各々測定し、下記表４に併記した。
【０１４５】
参考例１２及び試験例２−４
試験例２−２と同様の１２μｍ厚さを有するポリエステルフィルムを用意し、試験例２−３と同様に指示部及び未延伸ポリプロピレンフィルムを積層した。さらに、ポリエステルフィルムの指示部と反対の面に、１５μｍの厚さを有するポリビニルアルコールフィルムをウレタン系接着剤を用いて積層した。さらに、ポリビニルアルコールフィルム上に、１２μｍの厚さを有するポリエステルフィルムを同様に積層し、積層体を得た。
【０１４６】
得られた積層体を用いて、試験例２−１と同様にして包装袋を作成し、応答性、及び炭酸ガス濃度を各々測定し、指示部を観察した。その結果を下記表３に示す。
【０１４７】
また、使用されたものと同様のポリエステルフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、及びポリエステルフィルムの積層体を作成し、その積層体及び未延伸ポリエチレンフィルム炭酸ガス透過率を測定し、下記表４に併記した。
【０１４８】
参考例１３及び試験例２−５
試験例２−２と同様のポリエステルフィルムを用意し、同様に、指示部、低密度ポリエチレンフィルムを積層した。
【０１４９】
さらに、ポリエステルフィルムの表示部と反対の面に、３０μｍの厚さを有する、ナイロン（ＮＹ）とエチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＯＨ）との共押し出しフィルムをＥＶＯＨがポリエステルフィルムと密着するようにしてウレタン系接着剤を用いて積層し、積層体を得た。
【０１５０】
得られた積層体を用いて、試験例２−１と同様にして包装袋を作成し、応答性、及び炭酸ガス濃度を各々測定し、指示部を観察した。その結果を下記表４に示す。
【０１５１】
また、使用されたものと同様のポリエステルフィルム、及びＮＹ／ＥＶＯＨ共押し出しフィルムの積層体を作成し、その積層体と低密度ポリエチレンフィルムの炭酸ガス透過率を測定し、下記表４に併記した。
【０１５２】
参考例１４及び試験例２−６
試験例２−２と同様の１２μｍの厚さを有するポリエステルフィルムに同様に指示部を印刷した。その後、指示部側に１５μｍの厚さを有するナイロンフィルム上に４０μｍの厚さを有するシリカ蒸着ナイロンフィルムをウレタン系接着剤を用いて積層し、さらに、ウレタン系接着剤を用いて、シーラントとして、２５μｍの厚さを有する低密度ポリエチレンフィルムを積層した。
【０１５３】
得られた積層体を用いて、試験例２−１と同様にして包装袋を作成し、応答性、及び炭酸ガス濃度を各々測定し、指示部を観察した。その結果を下記表４に示す。
【０１５４】
また、使用されたものと同様のシリカ蒸着ナイロンフィルムと低密度ポリエチレンフィルムとの積層体を作成し、使用されたものと同様のポリエステルフィルムと、得られた積層体の炭酸ガス透過率を各々測定し、下記表４に併記した。
【０１５５】
参考例１５及び試験例２−７
試験例２−２と同様の１２μｍの厚さを有するポリエステルフィルムに、同様に指示部を印刷した。その後、指示部側に２５μｍの厚さを有するシーラントとして、低密度ポリエチレンフィルムをウレタン系接着剤を用いて積層した。
【０１５６】
得られた積層体を用いて、試験例２−１と同様にして包装袋を作成し、応答性、及び炭酸ガス濃度を各々測定し、指示部を観察した。その結果を下記表３に示す。また、使用されたものと同様のポリエステルフィルムと低密度ポリエチレンフィルムの炭酸ガス透過率を測定した。得られた結果を下記表４に示す。
【表４】
0004594356.tif 000005
【０１５７】
表４に示すように、試験例２−１ないし２−５の包装袋は、いずれも、応答性が良好であり、保存後の炭酸ガス濃度も問題なく、また指示部の色調も炭酸ガス濃度に対応していた。
【０１５８】
しかしながら、試験例２−６のように、包装袋内側の炭酸ガス透過率が低いと応答性が悪くなり、また、試験例２−７のように、包装袋全体の炭酸ガス透過率が高いと、保存性が悪く、炭酸ガスが包装袋内から抜けてしまう。
【０１５９】
試験例２−１ないし２−５から明らかなように、包装袋の指示部よりも外側の積層体が５０（ｍｌ／ｍ２・２４ｈｒ）以下の炭酸ガス透過率を有し、包装袋の指示部よりも内側の積層体が５００（ｍｌ／ｍ２・２４ｈｒ）以上の炭酸ガス透過率を有すると、包装袋内の炭酸ガス雰囲気の変化に敏感に応答し得るインジケーターが実現でき、かつ包装袋内の炭酸ガスの保持性に優れ、内容物の保存性に優れた包装袋となることが分かった。
【０１６０】
さらに、支持体上にアンカーコート層を形成した後、指示部を印刷し、さらにオーバーコート層を設けた構成を有する炭酸インジケーターの種々の例を示す。
【０１６１】
また、このインジケーターを用いた包装体の呈色性、耐水性、耐熱性、及び輸送試験を試験例３として示す。
【０１６２】
参考例１６及び試験例３−１
下記炭酸ガス検知用インキ組成１０をペイントコンディショナー等で微細分散させることによりインキ組成物を作成した。
【０１６３】
メタクレゾールパープル    １ｇ
ポリビニルアセタール樹脂  ７ｇ
水                      ９２ｇ
プロパノール            ２１ｇ
水酸化ナトリウム          ４ｇ
グリセリン                ５ｇ
支持体として、４０ｎｍの厚さを有するシリカ蒸着層とポリエステル層とからなる１２μｍのシリカ蒸着ポリエステルフィルムを用意した。そのポリエステル層表面に、主成分がウレタン系樹脂よりなる第１のアンカーコート剤、ビニルアセタール樹脂よりなる第２のアンカーコート剤をグラビア印刷法にて各々、塗布し、第１のアンカーコート層及び第２のアンカーコート層を得た。
【０１６４】
その後、第２のアンカーコート層上に、上述のインキ組成物をグラビア印刷法にて塗布し、指示部を形成した。
【０１６５】
得られた指示部上に、ビニルアセタール樹脂よりなる第１のオーバーコート剤を塗布し、ウレタン樹脂よりなる第２のオーバーコート剤の順に、各々、グラビア印刷により塗布し、第１及び第２のオーバーコート層を形成した。これらを乾燥後、２５μｍの厚さを有する低密度ポリエチレンフィルムをウレタン系接着剤を使用して、ドライラミネート法を用いて貼り合せ、積層体を得た。
【０１６６】
得られた積層体について、下記評価試験１ないし３を行なった。
【０１６７】
評価試験１
得られた積層体を用いて、包装体内部に５０ｍｌの窒素ガス／炭酸ガスの濃度比が９５／５である混合ガスを封入し、完全に製袋して、試験包装袋を作成した。得られた包装袋の呈色性を確認した。その結果を、下記表５に示す。
【０１６８】
評価試験２
評価試験１と同様の包装袋について、耐光性、及び耐熱性を確認した。耐光性は１２０万ｌｘ＊ｈｒ相当、耐熱性は６０℃、２週間の条件で試験を行い、試験終了後に大気下に開放した包装袋の指示部が黄色から紫色に変色するか確認した。
【０１６９】
耐水性試験は、得られた積層体を大気下において温度４０℃の温度、湿度７５％の高温高湿下に１日間放置し、指示部表面を観察した。各々、得られた結果を下記表５に示す。
【０１７０】
評価試験３
内部に５０ｍｌの二酸化炭素透過性プラスチックアンプル入り蒸留水を入れ、５０ｍｌの窒素ガス／炭酸ガスの濃度比が９２／８である混合ガスを封入し、製袋する以外は、試験例２−１と同様にしてプラスチックアンプル入り包装袋を得た。この包装袋を２０個ずつ箱詰めにし、トラックによる往復２００ｋｍの輸送試験を実施した。得られた結果を下記表６に示す。
【０１７１】
参考例１７及び試験例３−２
ビニルアセタール樹脂よりなる第１のオーバーコート層を省略する以外は、試験例３−１と同様にして、積層体を得た。
【０１７２】
得られた積層体を用いて、試験例３−１と同様に評価試験１ないし３を行った。得られた結果を、下記表５及び表６に各々示す。
【０１７３】
参考例１８及び試験例３−３
ウレタン系樹脂よりなる第２のオーバーコート層を省略する以外は、試験例３−１と同様にして、積層体を得た。
【０１７４】
得られた積層体を用いて、試験例３−１と同様に評価試験１ないし３を行った。得られた結果を、下記表５及び表６に各々示す。
【０１７５】
参考例１９及び試験例３−４
第１及び第２のオーバーコート層を省略する以外は、試験例３−１と同様にして、積層体を得た。
【０１７６】
得られた積層体を用いて、試験例３−１と同様に評価試験１ないし３を行った。得られた結果を、下記表５及び表６に各々示す。
【０１７７】
参考例２０及び実験例３−５
アンカーコート層及びオーバーコート層として、ウレタン系樹脂よりなる第１のアンカーコート層及びウレタン系樹脂より第２のオーバーコート層のみを形成する以外は、試験例３−１と同様にして、積層体を得た。
【０１７８】
得られた積層体を用いて、試験例３−１と同様に評価試験１ないし３を行った。得られた結果を、下記表５及び表６に各々示す。
【０１７９】
参考例２１及び試験例３−６
アンカーコート層及びオーバーコート層として、ビニルアセタール樹脂より第２のアンカーコート層及びウレタン系樹脂よりなる第１のオーバーコート層のみを形成する以外は、試験例３−１と同様にして、積層体を得た。
【０１８０】
得られた積層体を用いて、試験例３−１と同様に評価試験１ないし３を行った。得られた結果を、下記表５及び表６に各々示す。
【０１８１】
参考例２２及び試験例３−７
オーバーコート層用に、ウレタン樹脂よりなる第２オーバーコート剤のみ使用し、アンカーコート層を省略する以外は、試験例３−１と同様にして、積層体を得た。
【０１８２】
得られた積層体を用いて、試験例３−１と同様に評価試験１ないし３を行った。得られた結果を、下記表５及び表６に各々示す。
【０１８３】
参考例２３及び試験例３−８
オーバーコート層及びアンカーコート層を省略する以外は、実験例８と同様にして、積層体を得た。
【０１８４】
得られた積層体を用いて、試験例３−１と同様に評価試験１ないし３を行った。得られた結果を、下記表５及び表６に各々示す。
【０１８５】
参考例２４及び試験例３−９
主成分がアクリル系樹脂よりなる第１のアンカーコート剤、ビニルアセタール樹脂よりなる第２のアンカーコート剤、オーバーコート層用にアクリル系樹脂を主成分とするオーバーコート剤のみを使用する以外は、試験例３−７と同様にして、積層体を得た。
【０１８６】
得られた積層体を用いて、試験例３−１と同様に評価試験１ないし３を行った。得られた結果を、下記表５及び表６に各々示す。
【０１８７】
実験例１７
アンカーコート層用に、主成分がウレタン系樹脂よりなる第１のアンカーコート剤、アクリル系樹脂よりなる第２のアンカーコート剤、オーバーコート層用にウレタン系樹脂を主成分とするオーバーコート剤のみを使用する以外は、試験例３−１と同様にして、積層体を得た。
【０１８８】
得られた積層体を用いて、試験例３−１と同様に評価試験１ないし３を行った。得られた結果を、下記表５及び表６に各々示す。
【表５】
0004594356.tif 000006
【０１８９】
【表６】
0004594356.tif 000007
【０１９０】
斜線：試験せず
耐光性  ○：良好、インジケーター部紫色に変色  △：インジケーター部紫〜灰色（機能低下は認められるが検知可能）  ×：インジケーター部黄色（検知不可）
耐熱性  ○：良好、インジケーター部紫色に変色  △：インジケーター部紫〜灰色（機能低下は認められるが検知可能）  ×：インジケーター部黄色（検知不可）
耐水性  ○：良好  △：炭酸ガスインジケーター部にわずかに水溜り現象発生  ×：炭酸ガスインジケーター部に著しい水溜り現象発生
試験例３−１ないし３−８では、炭酸ガスインジケーターは大気下では紫色、炭酸ガス下では黄色を呈した。また、耐光性、耐熱性、耐水性も良好または検知可能なレベルであった。試験例３−９では、インジケーター部に水が溜まり、外観不良が発生した。一方、試験例３−１０のように、アンカーコート剤やオーバーコート剤にアクリル系樹脂を用いるとインジケーター部は大気下では紫色、炭酸ガス下では黄色を呈したが、耐光性、耐熱性がなく、安定性に欠けるものとなった。
【表７】
0004594356.tif 000008
【０１９１】
【表８】
0004594356.tif 000009
【０１９２】
斜線部：試験せず
評価試験１の結果より、好ましいオーバーコート層、アンカーコート層を使用すると、炭酸ガスインジケーター及び包装体が呈色性に優れることを確認した。評価試験２より、好ましいオーバーコート層、アンカーコート層を使用すると、炭酸ガスインジケーター及びその包装体は耐光性、耐熱性、耐水性に優れることを確認した。ビニルアセタール樹脂により耐熱性が向上し、ウレタン樹脂により耐水性が向上した。また、評価試験３より、実使用においても指示部の強度が向上して剥離が起こらず、その外観不良を防止できることを確認した。
【０１９３】
実施例１
以下の処方を有する重炭酸塩含有薬液を、二酸化炭素透過性のポリエチレン製袋体（ワンバック）（空間量４００ｍｌ）に充填して閉塞した。得られたワンバックを熱水シャワーにて滅菌した。その後、このワンバックを、参考例１のインジケーターと共に、ナイロン（厚さ１５μｍ）／ポリビニルアルコール（厚さ１８μｍ）／ポリエチレン（厚さ６０μｍ）の積層フィルム袋体中に入れ、二酸化炭素を含む混合ガスでガス置換包装し、図６と同様の構成を有する包装体を得た。混合ガスは、炭酸ガス５容量％及び空気９５容量％とした。
【０１９４】
重炭酸塩含有薬液組成１
塩化ナトリウム    ３．００ｇ
塩化カルシウム    ０．１０ｇ
炭酸水素ナトリウム１．２０ｇ
クエン酸          ０．０７ｇ
滅菌精製水        全体を５００ｍｌとする量
ｐＨ              ７．３
実施例２
ワンバックの代わりに、図１１に示すような連通可能な隔壁を有する二酸化炭素透過性ポリエチレン製ダブルバッグを用い、下記組成の薬液を使用し、混合ガスの組成を炭酸ガス１０容量％及び空気９０容量％にする以外は実施例１と同様にして包装体を得た。
【０１９５】
なお、図示するようにこのダブルバッグ９０は、周縁を封止された一対のポリエチレン製フィルムから構成される袋形状を有し、かつその袋内部を第１室９２，第２室９３に区分する連通可能な隔壁９１を有する。第１室９２及び第２室９３には、各々、下記組成の薬液が収容されている。また、ダブルバック９０の第１室９２側の端部にはフック等に吊り下げ可能な吊り具９４が設けられている。また、第２室９３側の端部には、第２室９３と連通した取り出し口９５及びこの取り出し口を開閉可能なキャップ９６が設けられている。
【０１９６】
第１室の薬液組成
オキシグルタチオン  ０．０９ｇ
デキストロース      ０．４６ｇ
塩化ナトリウム      ３．３２ｇ
塩化カリウム        ０．１９ｇ
塩酸                適量
水酸化ナトリウム    適量
滅菌精製水          全体を１５０ｍｌとする量
ｐＨ                ４．５
第２室の薬液組成
炭酸水素ナトリウム          １．０５ｇ
酢酸ナトリウム３水和物      ０．３０ｇ
クエン酸ナトリウム２水和物  ０．５０ｇ
塩化カルシウム２水和物      ０．０８ｇ
塩化マグネシウム６水和物    ０．１０ｇ
塩酸                適量
水酸化ナトリウム    適量
滅菌精製水          全体を３５０ｍｌとする量
ｐＨ                ７．８
実施例３
下記組成の薬液を使用し、実施例２と同様の構成を有するダブルバッグを使用する以外は実施例１と同様にして包装体を得た。
【０１９７】
第１室の薬液組成
塩化マグネシウム６水和物  ０．１１ｇ
デキストロース            ０．３０ｇ
滅菌精製水                全量を１５０ｍｌとする量
ｐＨ                      ４．５
第２室の薬液組成
炭酸水素ナトリウム        １．００ｇ
塩化ナトリウム            ３．６０ｇ
ｐＨ                      ７．３
実施例４ないし６
インジケーター及び積層フィルム袋体の代わりに、その一部にインジケーターを備えた参考例９の積層体を用いたワンバックあるいはダブルバック（空間量４００ｍｌ）を使用する以外は、各々実施例１ないし３と同様にして包装体を得た。
【０１９８】
実施例７ないし９
インジケーター及び積層フィルム袋体の代わりに、その一部にインジケーターを備えた参考例１６の積層体を用いたワンバックあるいはダブルバック（空間量４００ｍｌ）を使用する以外は、各々実施例１ないし３と同様にして包装体を得た。
【０１９９】
実施例１０
混合ガス組成を炭酸ガス４容量％、空気９６％とする以外は実施例２と同様にして包装体を得た。
【０２００】
実施例１１
混合ガス組成を炭酸ガス４容量％、空気９６％とする以外は実施例５と同様にして包装体を得た。
【０２０１】
実施例１２
下記炭酸ガス検知用インキ組成１１をペイントコンディショナー等で微細分散させることにより、インキ組成物を得た。
【０２０２】
炭酸ガス検知用インキ組成１１
チモールフタレイン          ０．０５ｇ
卜ロペオリンＯＯＯＮｏ．２        ０．０５ｇ
水酸化ナトリウム            ０．４０ｇ
ポリビニルアルコール      ５０．００ｇ
イソプロピルアルコール    ３４．００ｇ
水                      １００．００ｇ
支持体として、アルミナ蒸着ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを用意した。このアルミナ蒸着ＰＥＴフィルム上に、上記炭酸ガス検知用インキをスクリーン印刷法により、縦１ｃｍ×横１ｃｍの面積に１μｍの厚さで塗布し、７０℃で１時間乾燥することにより、炭酸ガス検知部が形成されたアルミナ蒸着ＰＥＴフィルムを得た。
【０２０３】
上記アルミナ蒸着ＰＥＴフィルムを包装材として用い、炭酸水素ナトリウム０．３％を含有する輸液を収容した薬液用容器（ポリエチレン（ＰＥ）製、内容量：１２００ｍＬ）を、炭酸ガス検知部を有する面を内側にして包装し、薬液用容器とアルミナ蒸着ＰＥＴフィルムとの空間部（容積約３００ｍＬ）を、炭酸ガス３％及び空気９７％の混合ガスで置換した後、包装材を密封して、本発明の包装体を得た。炭酸ガス検知部の表示色は、製造当初は紫色であったが、１時間後には黄色になった。
【０２０４】
ピンホール検知試験
ピンホール検知試験として、得られた包装体の包装材に、注射針（商品名  ２７Ｇ、テルモ社製、ネオラス）で直径約５００μｍ、短径約５０μｍのピンホールをあけ、包装体内の炭酸ガスインジケーターの表示色の変化を外部から目視観察した。その結果を表７に示す。
【０２０５】
実施例１３
炭酸ガス検知用インキ組成１２の代わりに下記炭酸ガス検知用インキ組成１３を使用する以外は、実施例１２と同様にして包装体を得た。
【０２０６】
炭酸ガス検知用インキ組成１２
チモールブルー            ０．０５ｇ
フェノールフタレイン      ０．２５ｇ
チモールフタレイン        ０．０２５ｇ
水酸化ナトリウム          ０．４０ｇ
ポリビニルアルコール    ５０．００ｇ
イソプロピルアルコール  ３４．００ｇ
エタノール              ５０．００ｇ
水                      ５０．００ｇ
炭酸ガス検知部の表示色は、製造当初は紫色であったが、１時間後には黄色になった。
【０２０７】
得られた包装体について実施例１２と同様にピンホール検知試験を行った。その結果を下記表７に示す。
【０２０８】
実施例１４
下記炭酸ガス検知用インキ組成１３をペイントコンディショナー等で微細分散させることにより、インキ組成物を得た。
【０２０９】
炭酸ガス検知用インキ組成１３
チモールフタレイン        ０．０２５ｇ
トロペオリンＯＯＯＮｏ．２    ０．０７５ｇ
水酸化ナトリウム          ０．４０ｇ
ポリビニルアルコール    ５０．００ｇ
イソプロピルアルコール  ３４．００ｇ
エタノール              ４０．００ｇ
水                      ５０．００ｇ
支持体として、秤量１４０ｇ／ｍ２のＪＩＳ規格  Ｐ  ３８０１  化学分析用濾紙を使用した。この濾紙上に、上記インキ組成物をスクリーン印刷法により、縦１ｃｍ×横１ｃｍの面積に１μｍの厚さで塗布し、７０℃で１時間乾燥した。
【０２１０】
この濾紙を、有孔ポリエチレン袋（１．５ｃｍ×１．５ｃｍ）に充填し、ヒートシーラーにより３方シールすることにより、濾紙に含浸された形態の炭酸ガス検知用インジケーターを得た。
【０２１１】
アルミナ蒸着ＰＥＴフィルムを包装材として用い、炭酸水素ナトリウム０．３％を含有する輸液を収容した容器（ポリエチレン（ＰＥ）製、内容量：１２００ｍＬ）を、得られた炭酸ガスインジケーターとともにアルミナ蒸着ＰＥＴフィルム製の包装材にて包装し、薬液用容器と包装材との空間部（容積約３００ｍＬ）を、炭酸ガス３％及び空気９７％の混合ガスで置換した後、包装材を密封して、本発明の包装体を得た。炭酸ガスインジケーターの表示色は、製造当初は紫色であったが、１時間後には黄色になった。
【０２１２】
得られた包装体について実施例１２と同様にピンホール検知試験を行った。その結果を下記表７に示す。
【０２１３】
実施例１５
下記炭酸ガス検知用インキ組成１４をペイントコンディショナー等で微細分散させることにより、インキ組成物を得た。
【０２１４】
炭酸ガス検知用インキ組成１４
メタクレゾールパープル      ０．０５ｇ
オルトクレゾールフタレイン  ０．０２ｇ
水酸化ナトリウム            ０．４０ｇ
水                        １０．００ｇ
このインキ１０ｍＬを微結晶セルロース５０ｇに含浸させ、充分に混合した後、有孔ポリエチレン袋（３ｃｍ×４ｃｍ）に充填し、ヒートシーラーにより３方シールすることにより、炭酸ガス検知用インキが微結晶セルロースに含浸された形態の炭酸ガスインジケーターを得た。
【０２１５】
得られた炭酸ガスインジケーターを使用する以外は実施例１４と同様にして、本発明の包装体を得た。炭酸ガスインジケーターの表示色は、製造当初は紫色で  得られた包装体について実施例１２と同様にピンホール検知試験を行った。その結果を下記表７に示す。
【０２１６】
あったが、１時間後には黄色になった。
【０２１７】
実施例１６
下記炭酸ガス検知用インキ組成１５をペイントコンディショナー等で微細分散させることにより、インキ組成物を得た。
【０２１８】
炭酸ガス検知用インキ組成１５
チモールブルー            ０．０７５ｇ
トロペオリンＯＯＯＮｏ．２    ０．０２５ｇ
水酸化ナトリウム          ０．４０ｇ
水                      １０．００ｇ
このインキ１０ｍＬを炭酸ガス透過性低密度ポリエチレン袋（３ｃｍ×４ｃｍ）に充填し、ヒートシーラーにより３方シールすることにより、液状形態の炭酸ガス検知用インキを封入した炭酸ガスインジケーターを得た。
【０２１９】
得られた炭酸ガスインジケーターを使用する以外は実施例１４と同様にして、本発明の包装体を得た。炭酸ガスインジケーターの表示色は、製造当初は紫色であったが、１時間後には黄色になった。
【０２２０】
得られた包装体について実施例１２と同様にピンホール検知試験を行った。その結果を下記表７に示す。
【０２２１】
実施例１７
下記炭酸ガス検知用インキ組成１６をペイントコンディショナー等で微細分散させることにより、インキ組成物を得た。
【０２２２】
炭酸ガス検知用インキ組成１６
チモールフタレイン        ０．０５ｇ
トロペオリンＯＯＯＮｏ．２    ０．０５ｇ
水酸化ナトリウム          ０．４０ｇ
ポリビニルアルコール    ５０．００ｇ
イソプロピルアルコール  ３４．００ｇ
水                    １００．００ｇ
得られたインキを用い、炭酸ガス３％及び空気９７％の混合ガスの代わりに、炭酸ガス５０％及び空気５０％の混合ガスを使用する以外は、実施例１２と同様にして、包装材として、炭酸ガス検知部が形成されたアルミナ蒸着ＰＥＴフィルムを有する本発明の包装体を得た。炭酸ガス検知部は、製造当初は紫色であったが、１時間後には黄色になった。
【０２２３】
得られた包装体について実施例１２と同様にピンホール検知試験を行った。その結果を下記表７に示す。
【０２２４】
実施例１８
下記炭酸ガス検知用インキ組成１７をペイントコンディショナー等で微細分散させることにより、インキ組成物を得た。
【０２２５】
炭酸ガス検知用インキ組成１７
チモールブルー            ０．０５ｇ
フェノールフタレイン      ０．２５ｇ
チモールフタレイン        ０．０２５ｇ
水酸化ナトリウム          ０．４０ｇ
ポリビニルアルコール    ５０．００ｇ
イソプロピルアルコール  ３４．００ｇ
エタノール              ５０．００ｇ
水                      ５０．００ｇ、
得られたインキを用い、実施例１７と同様にして、濾紙に含浸された形態の炭酸ガス検知用インジケーターを含む包装体を得た。炭酸ガス検知部は、製造当初は紫色であったが、１時間後には黄色になった。
【０２２６】
得られた包装体について実施例１２と同様にピンホール検知試験を行った。その結果を下記表７に示す。
【０２２７】
実施例１９
下記炭酸ガス検知用インキ組成１８をペイントコンディショナー等で微細分散させることにより、インキ組成物を得た。
【０２２８】
炭酸ガス検知用インキ組成１８
チモールフタレイン        ０．０２５ｇ
卜ロペオリンＯＯＯＮｏ．２    ０．０７５ｇ
水酸化ナトリウム          ０．４０ｇ
ポリビニルアルコール    ５０．００ｇ
イソプロピルアルコール  ３４．００ｇ
エタノール              ４０．００ｇ
水                      ５０．００ｇ
得られたインキ組成物を用い、炭酸ガス３％及び空気９７％の混合ガスの代わりに、炭酸ガス５０％及び空気５０％の混合ガスを使用する以外は、実施例１４と同様にして炭酸ガス検知用インキが濾紙に含浸された形態の炭酸ガス検知用インジケーターを含む包装体を得た。この炭酸ガスインジケーターの表示色は、製造当初は紫色であったが、１時間後には黄色になった。
【０２２９】
得られた包装体について実施例１２と同様にピンホール検知試験を行った。その結果を下記表７に示す。
【０２３０】
実施例２０
下記炭酸ガス検知用インキ組成１９をペイントコンディショナー等で微細分散させることにより、インキ組成物を得た。
【０２３１】
炭酸ガス検知用インキ組成１９
メタクレゾールパープル      ０．０５ｇ
オルトクレゾールフタレイン  ０．０２ｇ
水酸化ナトリウム            ０．４０ｇ
水                        １０．００ｇ
得られたインキ組成物を使用し、炭酸ガス３％及び空気９７％の混合ガスの代わりに、炭酸ガス５０％及び空気５０％の混合ガスを使用する以外は、実施例１５と同様にして、炭酸ガス検知用インキが微結晶セルロースに含浸された形態の炭酸ガスインジケーターを有する包装体を得た。
【０２３２】
炭酸ガスインジケーターの表示色は、製造当初は紫色であったが、１時間後には黄色になった。
【０２３３】
得られた包装体について実施例１２と同様にピンホール検知試験を行った。その結果を下記表７に示す。
【０２３４】
実施例２１
下記炭酸ガス検知用インキ組成２０をペイントコンディショナー等で微細分散させることにより、インキ組成物を得た。
【０２３５】
炭酸ガス検知用インキ組成２０
チモールブルー          ０．０７５ｇ
トロペオリンＯＯＯＮｏ．２  ０．０２５ｇ
水酸化ナトリウム        ０．４０ｇ
水                    １０．００ｇ
得られたインキ組成物を使用し、炭酸ガス３％及び空気９７％の混合ガスの代わりに、炭酸ガス５０％及び空気５０％の混合ガスを使用する以外は、実施例１６と同様にして、液状形態の炭酸ガス検知用インキを封入した炭酸ガスインジケーターを含む包装体を得た。
【０２３６】
炭酸ガスインジケーターの表示色は、製造当初は紫色であったが、１時間後には黄色になった。
【０２３７】
得られた包装体について実施例１２と同様にピンホール検知試験を行った。その結果を下記表７に示す。
【０２３８】
実施例２２
炭酸ガス検知用インキ組成１２の代わりに下記炭酸ガス検知用インキ組成２１を使用する以外は、実施例１２と同様にして炭酸ガス検知部が形成されたアルミナ蒸着ＰＥＴフィルムを包装体として使用した包装体を得た。
【０２３９】
炭酸ガス検知用インキ組成２１
チモールフタレイン          ０．０５ｇ
トロペオリンＯＯＯＮｏ．２      ０．０５ｇ
水酸化ナトリウム            １．００ｇ
ポリビニルアセタール樹脂  １７．５ｇ
微結晶セルロース          １１．００ｇ
水                        ７０．００ｇ
得られた炭酸ガス検知部の表示色は、製造当初は紫色であったが、１時間後には黄色になった。
【０２４０】
得られた包装体について実施例１２と同様にピンホール検知試験を行った。その結果を下記表７に示す。
【０２４１】
実施例２３
炭酸ガス検知用インキ組成１２の代わりに下記炭酸ガス検知用インキ組成２２を使用する以外は、実施例１２と同様にして炭酸ガス検知部が形成されたアルミナ蒸着ＰＥＴフィルムを包装体として使用した包装体を得た。
【０２４２】
炭酸ガス検知用インキ組成２２
チモールブルー              ０．０５ｇ
フェノールフタレイン        ０．２５ｇ
チモールフタレイン          ０．０２５ｇ
水酸化ナトリウム            １．００ｇ
ポリビニルアセタール樹脂  １７．５ｇ
微結晶セルロース          １１．００ｇ
水                        ７０．００ｇ
得られた炭酸ガス検知部の表示色は、製造当初は紫色であったが、１時間後には黄色になった。
【０２４３】
得られた包装体について実施例１２と同様にピンホール検知試験を行った。その結果を下記表７に示す。
【表９】
0004594356.tif 000010
【図面の簡単な説明】
【０２４４】
【図１】本発明に用いられる炭酸ガスインジケーターの第１の例を表す正面図
【図２】図１の断面図
【図３】本発明に用いられる炭酸ガスインジケーターの第２の例の構成を表す断面図
【図４】本発明に用いられる炭酸ガスインジケーターの第３の例の構成を表す断面図
【図５】本発明に用いられる炭酸ガスインジケーターの第４の例の構成を表す断面図
【図６】本発明にかかるガス置換包装体の第１の例を表す図
【図７】本発明にかかるガス置換包装体の第２の例を示す図
【図８】本発明にかかるガス置換包装体の第３の例を示す図
【図９】本発明にかかるガス置換包装体の第３の例に使用し得る炭酸ガスインジケーターの構造の一例を表す図
【図１０】本発明に用いられる炭酸ガスインジケーターの第４の例を包装体の外装体に適用した例を表す断面図
【図１１】本発明に用いられる薬液用容器を表す上面図。
【符号の説明】
【０２４５】
１…支持体
２…指示部
３…炭酸ガス透過性フィルム
５…被覆層
１０…インジケーター
１１，１４，１６…薬液用容器
１２…外装体
１３…炭酸ガス含有ガス
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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