(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１０〜９０質量部のジヒドロキシ化合物および１０〜９０質量部の炭酸エステルを含有することを特徴とする固体粒子。
【請求項２】
１０〜９０質量部のビスフェノールＡおよび１０〜９０質量部のジフェニルカーボネートを含有することを特徴とする固体粒子。
【請求項３】
１０〜９０質量部のジヒドロキシ化合物および１０〜９０質量部の炭酸エステルを含有する溶融物を冷却することを特徴とする、請求項１に記載の固体粒子の製造方法。
【請求項４】
１０〜９０質量部のビスフェノールＡおよび１０〜９０質量部のジフェニルカーボネートを含有する溶融物を冷却することを特徴とする、請求項２に記載の固体粒子の製造方法。
【請求項５】
請求項１または２に記載の固体粒子を製造するための装置であって、装置が溶融炭酸エステル用（１）および溶融ジヒドロキシ化合物用（２）の２つの別々の供給ラインを有し、これらの供給ラインが２つの別々の熱交換器（３）および（４）に通じ、個々の熱交換器から炭酸エステルおよびジヒドロキシ化合物を運び出すラインが、２つの物質流を組み合わせるために継ぎ合わされ、装置が、炭酸エステルおよびジヒドロキシ化合物を含む組み合わされた物質流を前方へ運ぶライン中に混合要素（５）およびその後に熱交換器（６）を有し、かつ、最後に記載した熱交換器から出てくる、炭酸エステルおよびジヒドロキシ化合物を含む組み合わされた物質流が供給される噴射造粒塔（８）を有することを特徴とする装置。
【請求項６】
請求項５に記載の装置を、溶融物を冷却するために使用する請求項４に記載の方法。
【請求項７】
炭酸エステルをジヒドロキシ化合物でエステル交換することによるポリカーボネートを製造するための請求項１または２に記載の固体粒子の使用。
【請求項８】
炭酸エステルをジヒドロキシ化合物でエステル交換することによるポリカーボネートの製造方法であって、請求項１または２に記載の固体粒子を原料として使用することを特徴とする方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（技術分野）
本発明は、ジヒドロキシ化合物および炭酸エステルを含有する固体粒子、その製造方法、それを製造するための装置、エステル交換法を使用してポリカーボネートを製造するための固体粒子の使用、およびエステル交換法を使用するポリカーボネートの製造方法に関する。
【０００２】
（背景技術）
炭酸エステルをジヒドロキシ化合物でエステル交換することによりポリカーボネートを製造することは知られている。その方法は、例えば、H. Schnell による研究論文, Chemistry & Physics of Polycarbonate, Polymer Reviews, 第9巻, John Wiley & Sons, 1964年, 第44〜51頁に記載されている。その方法は、Encyclopedia of Polymer Science, 第10巻, 1969年にも記載されている。
【０００３】
エステル交換によるポリカーボネートの製造方法は、ビスフェノールＡホモポリカーボネートを製造するために特に好適である。この目的のためにビスフェノールＡと、炭酸エステル、好ましくはジフェニルカーボネートとをエステル交換する。エステル交換によるポリカーボネートの製造方法は、ビスフェノールＡおよび共重合の相手としてのさらなるジヒドロキシ化合物をベースとするコポリカーボネートを製造するためにも好適である。この目的のために、ビスフェノールＡおよびさらなるジヒドロキシ化合物と、炭酸エステル、好ましくはジフェニルカーボネートとをエステル交換する。
【０００４】
エステル交換によりポリカーボネートを製造する場合、反応体（ジヒドロキシ化合物および炭酸エステル並びに任意にさらなる補助物質および添加剤、例えば分枝剤）を、多段階反応で、好ましくは溶融物として、好ましくはエステル交換触媒または２つ若しくはそれ以上のエステル交換触媒の組み合わせを添加し、炭酸エステルからヒドロキシ化合物を脱離させて反応させる。ジフェニルカーボネートを炭酸エステルとして使用する場合、脱離化合物はフェノールである。反応混合物の温度および圧力を変化させることにより、反応平衡を絶え間なく置き換える。このようにして、連続縮合により淡色溶媒無含有ポリカーボネートを得ることができる。
【０００５】
多くの触媒、方法の実施態様および使用装置が、ポリカーボネートを製造するためのエステル交換法について記載されている。
ポリカーボネートを製造するためのエステル交換法は、ポリカーボネートを製造する「相界面法」の場合のような溶媒またはホスゲンのいずれも必要としないという利点を有する。従ってポリカーボネートを製造するためのエステル交換法は、経済的および環境的に都合の良い方法でポリカーボネートを製造することができ、さらにポリカーボネートは塩素を含有しないという利点を有する。
【０００６】
エステル交換によるポリカーボネートの製造方法は、一般に出発物質および使用する補助物質の純度について厳しい要件を定める。出発物質および補助物質の特別な添加形式でさえ、プロセスおよび製造するポリカーボネートの品質に影響を及ぼし得る。
【０００７】
エステル交換によるポリカーボネートの製造方法において使用する原料、ジヒドロキシ化合物および炭酸エステルは、例えば別々の成分としてプロセスに導入され、例えば該成分を溶融しながら混合される。それらの両方とも、溶融物が反応前に混合されるように、溶融物としてプロセスに導入され得る。そのようなプロセスは、例えば EP-A 0 861 863 に記載されている。
【０００８】
包装、輸送および貯蔵を容易にするために、溶融ジヒドロキシ化合物を冷却して顆粒、フレークまたはプリルを製造することができ、その中でプリルは、より低い塵含有量およびより良好な流れ特性の故に、顆粒またはフレークに比べて利点を示す。
【０００９】
エステル交換によるポリカーボネートの製造のための１種だけの物質、例えばビスフェノールＡだけを含有する固体粒子、例えば「プリル」を製造することは知られている。
【００１０】
例えば、溶融ジヒドロキシ化合物、特に溶融ビスフェノールＡを噴射造粒塔の頂部に多数のノズルを有する噴霧ヘッドを介して導入し、その噴射造粒塔へ再循環冷却気流を向流に導入し、その中でおよそ室温まで冷却されたプリルを回収し、噴射造粒塔の底部から取り出すことにより、ジヒドロキシ化合物プリル、特にビスフェノールＡプリルを製造することができる。
【００１１】
JP-6-107 581 は、溶融ビスフェノールＡを噴射造粒塔の頂部領域に導入し、冷却ガスを噴射造粒塔の底部で向流に導入し、ガスが落下溶融物小滴から融解熱を抜き出すビスフェノールＡプリルの製造方法を開示する。その凝固プリルは噴射造粒塔の底部から取り出される。
【００１２】
エステル交換によるポリカーボネートの製造方法のための２つの原料、ジヒドロキシ化合物および炭酸エステルの別々の貯蔵および別々の輸送は、ロジスティックス上のコストがかなりかかる。エステル交換によりポリカーボネートを製造するプロセスに２つの原料を別々に導入することはまた、高いプラントおよび装置コストにつながる。
【００１３】
（発明の開示）
（発明が解決しようとする技術的課題）
従って本発明の基礎となる目的は、ジヒドロキシ化合物および炭酸エステルのエステル交換によるポリカーボネートの製造方法を提供することであり、その方法は、２つの別々の原料、ジヒドロキシ化合物および炭酸エステルを使用することから生ずる、先行技術から既知の方法が有する欠点を示さない。
【００１４】
（その解決方法）
本発明の上記目的は、ジヒドロキシ化合物および炭酸エステルのエステル交換によるポリカーボネートの製造方法であって、ジヒドロキシ化合物および炭酸エステルを、ジヒドロキシ化合物および炭酸エステルの両方を含有する固体粒子の形態でプロセスに導入する方法により達成される。
【００１５】
（発明を実施するための形態）
従って本発明は、炭酸エステルをジヒドロキシ化合物でエステル交換することによるポリカーボネートの製造方法を提供し、該方法は使用原料が、１０〜９０質量部のジヒドロキシ化合物および１０〜９０質量部の炭酸エステルを含有する固体粒子を含むことを特徴とする。
【００１６】
プロセスにおいて上記固体粒子以外のさらなる原料を、本発明の方法のために使用することができる。これらは、さらなるジヒドロキシ化合物および／または炭酸エステルを含み得る。出発物質として必要な炭酸エステルおよびジヒドロキシ化合物の全量を、本発明の固体粒子の形態で導入することが好ましい。
【００１７】
本発明はさらに、炭酸エステルをジヒドロキシ化合物でエステル交換することによりポリカーボネートを製造するため、１０〜９０質量部のジヒドロキシ化合物および１０〜９０質量部の炭酸エステルを含有する固体粒子の使用を提供する。
【００１８】
本発明はさらに、１０〜９０質量部のジヒドロキシ化合物および１０〜９０質量部の炭酸エステルを含有することを特徴とする固体粒子を提供する。
本発明はさらに、１０〜９０質量部のジヒドロキシ化合物および１０〜９０質量部の炭酸エステルを含有する溶融物を冷却することを特徴とする固体粒子の製造方法を提供する。
【００１９】
本発明はさらに、１０〜９０質量部のジヒドロキシ化合物および１０〜９０質量部の炭酸エステルを含有する固体粒子を製造するための装置を提供し、該装置は、装置が溶融炭酸エステル用および溶融ジヒドロキシ化合物用の２つの別々の供給ラインを有し、これらの供給ラインが２つの別々の熱交換器に通じ、個々の熱交換器から炭酸エステルおよびジヒドロキシ化合物を運び出すラインが、２つの物質流を組み合わせるために継ぎ合わされ、炭酸エステルおよびジヒドロキシ化合物を含む組み合わされた物質流を前方へ運ぶライン中に、装置が混合要素およびその後に熱交換器を有し、最後に記載した熱交換器から出てくる、炭酸エステルおよびジヒドロキシ化合物を含む組み合わされた物質流が供給される噴射造粒塔を装置が有することを特徴とする。
【００２０】
エステル交換によりポリカーボネートを製造する本発明の方法は、多くの利点を有する。それは、原料のロジスティックス、特に原料の貯蔵および輸送を簡単にする。プロセスへの原料の導入も簡単にする。
本発明の固体粒子を原料として使用するエステル交換によりポリカーボネートを製造する本発明の方法は、ロジスティックス上の利点、例えば簡単な原料の貯蔵、輸送およびプロセスへの原料の簡単な導入により区別される。
【００２１】
本発明の固体粒子を原料として使用するエステル交換によりポリカーボネートを製造する本発明の方法は、さらに、炭酸エステルおよびジヒドロキシ化合物の間の正確な化学量論比がプリル中で確立され得るという利点により特徴付けられる。さらにこれは、ジヒドロキシ化合物および炭酸エステルからなる溶融物または固体を混合するための複雑な装置が、ポリカーボネートの製造方法において不要になるという利点を有する。
【００２２】
本発明のジヒドロキシ化合物および炭酸エステルの固体粒子は、多くの利点を有する。それらは機械的に安定である。それらを化学反応または変色させずに貯蔵することができる。本発明の固体粒子は、高い色安定性、長い貯蔵寿命および高純度により特徴付けられる。
【００２３】
炭酸エステルおよびジヒドロキシ化合物を含有する固体粒子を製造する本発明の方法は、多くの利点を有する。それは、上記組成の機械的に安定な、貯蔵可能淡色固体粒子を簡単な方法で提供する。炭酸エステルおよびジヒドロキシ化合物を別々に準備することと比べて、より少ないプラントおよび装置、例えば２つの噴射造粒塔の代わりに１つの噴射造粒塔だけが必要とされる。
【００２４】
炭酸エステルおよびジヒドロキシ化合物を含有する固体粒子を製造する本発明の装置は、多くの利点を有する。例えば本発明の装置は、炭酸エステル溶融物および溶融ジヒドロキシ化合物を含む流れが、それらの個々の融点をちょうど超えた温度に冷却するまで、組み合わされないことを確保する。これは、２つの溶融物をできる限り最低の温度で組み合わせることを意味し、また望ましくない二次反応が起こらないことを意味する。本発明の装置はさらに、このようにして組み合わされた溶融物流が、それらを組み合わせ、もう１つの熱交換器内で混合物の融点をちょうど超える温度に冷却した直後に、徹底的に混合されることを確保する。プリルの製造および引き続きの冷却は、その直後に行われる。従って本発明の装置は、できる限り最低の温度で、組み合わされた溶融物の滞留時間をできる限り最短に確保し、そうして望ましくない二次反応を最小に減少させる。
【００２５】
本発明の固体粒子は、あらゆる所望の寸法および形をとり得る。それらは好ましくは球形または実質的に球形（「プリル」）である。しかしながらそれらは、粉末粒子、フレークまたはペレットの形態をとり得る。
【００２６】
ジヒドロキシ化合物および炭酸エステルを含有する固体粒子を製造する本発明の方法は、ジヒドロキシ化合物および炭酸エステルを含有する溶融物を冷却して、それにより凝固させることを特徴とする。この方法は、好ましくは「噴射造粒」により行われる。即ち溶融物を、例えば球形溶融物粒子の形態で気相中に散布し、その粒子が気相中の自由落下中に冷却し、凝固する。凝固は好ましくは結晶化を意味する。しかしながらそれは、一般的な結晶化またはガラス状凝固も意味し、その結果として固体粒子は非晶質状態を有し得る。
【００２７】
上記の噴射造粒法により固体粒子を製造する方法における本発明の好ましい実施態様は、噴射造粒法が、溶融物としてのジヒドロキシ化合物および炭酸エステルを組合せた流れの滞留時間を短くすることができるという利点を有する。これは、噴射造粒法において炭酸エステルおよびジヒドロキシ化合物を組合せた溶融物の急速な冷却および凝固を達成できることにより確保される。この結果として、個々の成分、炭酸エステルおよびジヒドロキシ化合物は溶融物中で相互に反応せず、それにより望ましくない二次反応が生じないという利点が生ずる。上記利点により噴射造粒法は、他の溶融物の凝固方法、例えば顆粒またはフレークの製造方法から区別される。
【００２８】
従って、固体粒子を製造する本発明の方法における特に好ましい実施態様は、該方法が噴射造粒法として行われ、該方法がジヒドロキシ化合物および炭酸エステルを組合せた溶融物のほんの短い滞留時間を有し、炭酸エステルおよびジヒドロキシ化合物を組合せた溶融物が、この溶融物の凝固点をほんの少しだけ超えた温度を有する場合である。
【００２９】
ジヒドロキシ化合物および炭酸エステルを組合せた溶融物の滞留時間は、好ましくは６０秒未満、より好ましくは３０秒未満、特に好ましくは１０秒未満である。炭酸エステルおよびジヒドロキシ化合物を組合せた溶融物の温度は、この溶融物の凝固点から、好ましくは２０℃未満だけ超えた温度、より好ましくは５℃未満だけ超えた温度、特に好ましくは１℃未満だけ超えた温度である。
【００３０】
従って本発明の方法における１つの特に好ましい実施態様は、それぞれ別々に融点をちょうど超えた温度でジヒドロキシ化合物と炭酸エステルとの別々の溶融物を調製し、次いでそれらを混合し、次いでそれらを混合溶融物の凝固点をちょうど超える温度に冷却し、次いでそれらを噴射造粒法において凝固することであり、その中で、液相中の炭酸エステルおよびジヒドロキシ化合物を組合せた溶融物の滞留時間、即ち噴射造粒による凝固までの時間を、できる限り短く維持するように全プロセスを行う。
【００３１】
固体粒子を製造する本発明の方法における別の好ましい実施態様は、顆粒またはフレークを生ずるために既知の方法を使用して、ジヒドロキシ化合物および炭酸エステルを含有する溶融物を凝固することである。
固体粒子を製造する本発明の方法における別の好ましい実施態様は、既知のペレット化法を使用して、ジヒドロキシ化合物および炭酸エステルを含有する溶融物をペレット化することである。
【００３２】
本発明の目的のためのジヒドロキシ化合物は、ポリカーボネートの製造に好適なあらゆる所望のジヒドロキシ化合物である。
以下のものが、好適なジヒドロキシ化合物の例である：４,４'-ジヒドロキシジフェニル、２,４-ビス(４-ヒドロキシフェニル)-２-メチルブタン、１,１-ビス(４-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、α,α-ビス(４-ヒドロキシフェニル)-ｐ-ジイソプロピルベンゼン、α,α-ビス(４-ヒドロキシフェニル)-ｍ-ジイソプロピルベンゼン、２,２-ビス(３-メチル-４-ヒドロキシフェニル)プロパン、２,２-ビス(３-クロロ-４-ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(３,５-ジメチル-４-ヒドロキシフェニル)メタン、２,２-ビス(３,５-ジメチル-４-ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(３,５-ジメチル-４-ヒドロキシフェニル)スルホン、２,４-ビス(３,５-ジメチル-４-ヒドロキシフェニル)-２-メチルブタン、１,１-ビス(３,５-ジメチル-４-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、α,α-ビス(３,５-ジメチル-４-ヒドロキシフェニル)-ｐ-ジイソプロピルベンゼン、１,１-ビス(４-ヒドロキシフェニル)-３,３,５-トリメチルシクロヘキサン、１,１-ビス(４-ヒドロキシフェニル)-３-メチルシクロヘキサン、１,１-ビス(４-ヒドロキシフェニル)-３,３-ジメチルシクロヘキサン、１,１-ビス(４-ヒドロキシフェニル)-４-メチルシクロヘキサン、２,２-ビス(３,５-ジクロロ-４-ヒドロキシフェニル)プロパン、２,２-ビス(３,５-ジブロモ-４-ヒドロキシフェニル)プロパン、１,１-ビス(４-ヒドロキシフェニル)-１-フェニルエタン、２,２-ビス(３,５-ジメチル-４-ヒドロキシフェニル)-２-フェニルエタン、２,２-ビス(４-ヒドロキシフェニル)-２,２-ジフェニルエタン、９,９-ビス(４-ヒドロキシフェニル)フルオレン、９,９-ビス(３,５-ジメチル-４-ヒドロキシフェニル)フルオレン。
【００３３】
以下のものが特に好ましいジヒドロキシ化合物である：２,２-ビス(３,５-ジメチル-４-ヒドロキシフェニル)プロパン、１,１-ビス(４-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、１,１-ビス(４-ヒドロキシフェニル)-１-フェニルエタン、１,１-ビス(４-ヒドロキシフェニル)-３,３,５-トリメチルシクロヘキサン、１,１-ビス(４-ヒドロキシフェニル)-３-メチルシクロヘキサン、１,１-ビス(４-ヒドロキシフェニル)-４-メチルシクロヘキサン、９,９-ビス(３,５-ジメチル-４-ヒドロキシフェニル)フルオレン。
【００３４】
２,２-ビス(４-ヒドロキシフェニル)プロパン（ビスフェノールＡとしても知られている。）が、本発明にとって特に好ましいジヒドロキシ化合物である。
本発明に従い、あらゆる所望の炭酸エステルを使用し得る。ジフェニルカーボネートが好ましい。
【００３５】
本発明の固体粒子は、１０〜９０質量部のジヒドロキシ化合物および１０〜９０質量部の炭酸エステルを含有する。本発明の固体粒子は、好ましくは３０〜８０質量部のジヒドロキシ化合物および２０〜７０質量部の炭酸エステルを含有する。本発明の固体粒子は、より好ましくはジヒドロキシ化合物１ｍｏｌにつき０.９〜１.２ｍｏｌの炭酸エステルを含有する。該固体粒子は、特に好ましくは追加の物質を含有せずに、１ｍｏｌのジヒドロキシ化合物および１ｍｏｌの炭酸エステルからなる。当業者は、従来どおり固体粒子が少量の不純物を含み得ることを当然に理解する。即ち「追加の物質」の語句は、そのような不純物を意味することは意図しておらず、相当量の追加物質が故意に固体粒子に含まれないことだけを意味し、そのような物質は、例えば調節剤、フィラーまたはあらゆる他の所望物質であり得る。上記の固体粒子の中で最も好ましいものは、ヒドロキシ化合物がビスフェノールＡであり、炭酸エステルがジフェニルカーボネートである粒子である。
【００３６】
ジヒドロキシ化合物および炭酸エステルをエステル交換することによるポリカーボネートの製造方法は既知の方法で行われるが、先行技術と対照的に、ジヒドロキシ化合物および炭酸エステルを含有する本発明の固体粒子を原料として使用する。好ましくは、ジヒドロキシ化合物および炭酸エステルの必要な全量を、本発明の固体粒子の形態で使用する。しかしながら、ジヒドロキシ化合物および／または炭酸エステルを、本発明の固体粒子の他に、別の形態、例えば溶融物、溶液または固体としてプロセスに導入することもできる。
【００３７】
エステル交換によりポリカーボネートを製造する本発明の方法を使用して製造される、本発明のポリカーボネートは、ホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートの両方である。
好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡホモポリカーボネート並びにビスフェノールＡおよび１,１-ビス(４-ヒドロキシフェニル)-３,３,５-トリメチルシクロヘキサンをジヒドロキシ成分として含有するコポリカーボネートである。
ビスフェノールＡホモポリカーボネートが特に好ましい。
【００３８】
本発明の装置を、好ましい具体例を示す図面（図１）を用いて、以下でより詳細に説明する。
図１は、炭酸エステルおよびジヒドロキシ化合物の別々の溶融物流のための２つの別々の供給ライン１および２を有する装置を示す。各供給ラインは、熱交換器３および４に通じ、その中で別々の溶融物がそれらの各凝固点をちょうど超える温度に冷却される。組み合わされた溶融物流は、次いでミキサー５を通り、熱交換器６内で炭酸エステルおよびジヒドロキシ化合物を組合せた溶融物流の凝固点をちょうど超える温度に冷却される。次いでこの溶融物を、噴霧ヘッド７を介して噴射造粒塔８に液状の小滴形態で導入する。その中で窒素１０がこれら小滴に対し向流に流れる。この窒素は環状ノズル９を介して噴射造粒塔に導入される。炭酸エステルおよびジヒドロキシ化合物の固体プリル１１は、噴射造粒塔の底部から取り出される。
【００３９】
実施例
実施例１
以下の実施例は、エステル交換によるポリカーボネートの製造方法においてジヒドロキシ化合物、特にビスフェノールＡ（ＢＰＡ）および炭酸エステル、特にジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）の混合プリルを原料として使用することに関して、ジヒドロキシ化合物、特にビスフェノールＡ（ＢＰＡ）および炭酸エステル、特にジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）の混合プリルを製造できることを示し、そのようなプリルを、ヒドロキシ化合物、特にフェノールの脱離が増加しないで、長期間貯蔵できるかどうかを示す。
【００４０】
この目的のために、５０：５０質量％のＤＰＣおよびＢＰＡ混合物を、不活性ガス雰囲気下１４０℃で均一化した。次いでプリルを、実験用条件下で溶融物を液体窒素に滴加することにより得て、それをゆっくりと室温に暖めた。これらのプリルはほぼ球形で、約１ｍｍの直径を有し、注入可能であり、表面タックは観察されなかった。
【００４１】
試験を、触媒を添加しない場合（試料Ａ）およびナトリウムフェノラート５００ｐｐｂを存在させた場合（液体窒素へ滴加する直前に添加、試料Ｂ）の両方で行った。得られたプリルの組成は、製造直後、大気下室温で２週間および４週間貯蔵した後、ＨＰＬＣにより測定した。試料Ａ（未造粒ブランク試料）からの５０：５０溶融物を凝固させたものを対照試料として使用した。
【００４２】
表１に結果をまとめる。ＢＰＡおよびＤＰＣの他に、少量のフェノールおよび対応量の低縮合生成物ｙ１、ｘ１およびｎ１が、全ての試料で見出された。ブランク試料としての試料Ａプリルは、測定精度内で、同一の均質性（ＢＰＡ：ＤＰＣ比）および組成を示した。貯蔵中にはさらなる反応は観察されなかった。即ち縮合は溶融操作中で起こっていた。ナトリウムフェノラート０.５ｐｐｍが存在する場合、増加した縮合が噴射造粒直後に観察され、２週間の貯蔵後では約３％の転化率に安定化していた。４週間の貯蔵後では全ての試料において検出し得る黄色成分は形成しなかった。
【００４３】
【表１】
0004509448.tif 000002
【化１】
0004509448.tif 000003
【００４４】
これらの実施例は、ＢＰＡおよびＤＰＣの混合プリルを製造できること、急冷した溶融物中の室温での転化速度が、触媒活性化合物が存在しない場合非常に遅いこと、色形成が観察されなかったことを示す。噴射造粒前に滞留時間をできる限り短く維持し、触媒化合物を厳格に排除するよう確保することが望ましい。
【００４５】
実施例２  ＤＰＣ／ＢＰＡ混合プリルからのポリカーボネートの製造
使用方法：
相対溶液粘度ｅｔａrel をジクロロメタン中ポリマー５ｇ／Ｌを含有する溶液で２５℃で測定した。
黄色度指数ＹＩを ASTM D 1925 に応じて測定し、透過率を ASTM D 1003 に応じて測定した。
【００４６】
ジフェニルカーボネート２２.６ｇ（５３.０ｍｍｏｌ）およびビスフェノールＡ２２.８ｇ（５０.０ｍｍｏｌ）の混合物を、窒素雰囲気下１４０℃で融解させることにより均一化した。次いでほぼ球形のプリル（直径約１.０ｍｍ）を、液体窒素に溶融物を滴加することにより得て、その温度をゆっくりと室温まで上昇させた。プリルは注入可能であり、表面タックは、室温で１４日貯蔵した後でさえ観察されなかった。
【００４７】
このようにして製造したプリル３５ｇを、攪拌機、内部温度計並びに Vigreux カラムおよび蒸留ブリッジを備え付けた５０ｍｌ三ツ口フラスコに入れた。大気酸素を、５回、減圧を適用することおよびその後に窒素（９９.９９％）をフラッシュすることにより装置から除去し、混合物を１５０℃に加熱した。ＢＰＡ／ＤＰＣ混合プリルの融解はこの温度で完了した。ビスフェノールＡに対して４×１０-3ｍｏｌ％のテトラフェニルホスホニウムフェノラートを添加した後、温度を徐々に２５０℃に上昇させ、遊離フェノールを１００ｍｂａｒで蒸留することにより除去した。次いで減圧度を徐々に１ｍｂａｒに高め、温度を２６０℃に上昇させた。次いで温度を３００℃に増加し、混合物を減圧０.１ｍｂａｒで１.５時間攪拌した。遊離フェノールを蒸留ブリッジ中に凝縮させ、除去した。全実験は、混合プリルの融解から３.５時間続いた。
【００４８】
相対溶液粘度ｅｔａrel １.２６０を示す淡色溶媒無含有ポリカーボネートが反応の結果として得られた。該試料のＹＩは２.３であり、透過率は８８.３１％であると測定された。このようにして製造したポリカーボネートの特性範囲は、原料ＤＰＣおよびＢＰＡをプロセスに別々の物質として導入することにより製造したポリカーボネートのものと特別できなかった。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の装置の具体例を示す図である。
【符号の説明】
１,２：炭酸エステルまたはジヒドロキシ化合物の溶融物用供給ライン、３,４,６：熱交換器、５：ミキサー、７：噴霧ヘッド、８：噴射造粒塔、９：環状ノズル、１０：窒素、１１：固体プリル
【図１】
0004509448.tif 000004