(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アンチモン、タングステン、バナジウム、鉄、クロム、モリブデン、ニオブ、コバルト、ニッケル及びこれらの混合物からなる群より選ぶドーパントを含有するＳｎＯ2を含むＮＩＲ太陽光線吸収層と、フッ素及びリンからなる群より選ぶドーパントを含有するＳｎＯ2を含む低輻射率層との二層より成るコーティングを有するガラスであって、あらかじめ選ばれた反射色を有しかつＮＩＲ太陽光線吸収層及び低輻射率層を有し、太陽光線吸収層の厚さが８０〜３００ナノメートル（ｎｍ）であり、低輻射率層の厚さが２００〜４５０ｎｍであり、ガラス被覆側からの可視反射率が６．２％以上であり、前記あらかじめ選ばれた反射色が別個のアンチイリデセント層を有さないで達成される、被覆された太陽光線制御ガラス。
【請求項２】
太陽光線吸収層の厚さが８０〜３００ナノメートル（ｎｍ）であり、低輻射率層の厚さが２００〜４５０ｎｍであり、前記ＳｎＯ2コーティングが前記ガラスに直接接触している請求項１に記載のガラス。
【請求項３】
ＮＩＲ太陽光線吸収層の厚さが２００〜２８０ナノメートル（ｎｍ）であり、低輻射率層の厚さが２５０〜３５０ｎｍである請求項１に記載のガラス。
【請求項４】
ガラスに直接接触した、第一及び第二のドーパントを含有しかつドーパントの濃度がフィルムの一方の表面から反対表面へと異なるＳｎＯ2フィルムを含み、第一のドーパントは、アンチモン、タングステン、バナジウム、鉄、クロム、モリブデン、ニオブ、コバルト、ニッケル及びこれらの混合物からなる群より選び、第二のドーパントは、フッ素及びリンからなる群から選び、該第一ドーパントは、該ＳｎＯ2フィルムの第一表面に存在するドーパントの少なくとも５０％を構成して該第一表面の近隣の該ＳｎＯ2フィルム内で太陽光線吸収層を形成し、該第二ドーパントは、該第一表面と反対の該フィルムの第二表面においてドーパント濃度少なくとも５０％で存在して該第二表面の近隣の該ＳｎＯ2フィルム内で低輻射率層を形成し、ガラス被覆側からの可視反射率が６．２％以上である、あらかじめ選ばれた反射色を有しかつ太陽光線吸収層及び低輻射率層を有する被覆された太陽光線制御ガラス。
【請求項５】
前記第一ドーパントが、前記第一表面から始まって該ＳｎＯ2フィルム中に少なくとも８０ｎｍの深さの間続くフィルムの領域において該ＳｎＯ2フィルムの該領域に存在するドーパントの少なくとも７５％を構成するＮＩＲ層として機能する領域と、前記第二ドーパントが、前記第二表面から始まって該ＳｎＯ2フィルム中に少なくとも８０ｎｍの深さの間続くフィルムの領域おいて該ＳｎＯ2フィルムの該領域に存在するドーパントの少なくとも７５％を構成する低輻射率層として機能する領域を有する、請求項４に記載の被覆された、太陽光線制御ガラス。
【請求項６】
前記太陽光線吸収層が厚さ２２０〜２６０ｎｍ、該太陽光線吸収層中該太陽光線吸収層中のＳｎＯ2の重量に基づいて２．５〜７重量％のドーパント濃度を有し、低輻射率層は厚さ２８０〜３２０ｎｍ、該低輻射率層中該低輻射率層中のＳｎＯ2の重量に基づいて１〜５重量％のフッ素ドーパント濃度を有し、被覆されたガラスは、反射光についてニュートラル−ブルーカラーを有する請求項１に記載の被覆された、太陽光線制御ガラス。
【請求項７】
太陽光線吸収層が、太陽光線制御層中のＳｎＯ2酸化スズの重量に基づいて３〜６重量％の範囲内のアンチモンドーパントを有するＳｎＯ2であり、低輻射率制御層が、低輻射率層中のＳｎＯ2の重量に基づいて１〜３重量％の範囲内のフッ素ドーパントを有するＳｎＯ2であり、改良されたガラスは、反射光についてニュートラルブルーカラーを有する請求項１に記載のガラス。
【請求項８】
太陽光線吸収層が、直接ガラスに被覆され、低輻射率層が、太陽光線制御層の上面上に被覆される請求項１に記載のガラス。
【請求項９】
あらかじめ選ばれた反射色が赤色である請求項１に記載の被覆された、太陽光線制御ガラス。
【請求項１０】
あらかじめ選ばれた反射色が黄色である請求項１に記載の被覆された、太陽光線制御ガラス。
【請求項１１】
あらかじめ選ばれた反射色が緑色である請求項１に記載の被覆された、太陽光線制御ガラス。
【請求項１２】
あらかじめ選ばれた反射色が青色である請求項１に記載の被覆された、太陽光線制御ガラス。
【請求項１３】
あらかじめ選ばれた反射色がニュートラル−ブルーカラーである請求項１に記載の被覆された、太陽光線制御ガラス。
【請求項１４】
太陽光線吸収層及び低輻射率層が、ドーパントを含有する単一のＳｎＯ2フィルム内に含有され、第一ドーパントは、アンチモン、タングステン、バナジウム、鉄、クロム、モリブデン、ニオブ、コバルト、ニッケル及びこれらの混合物からなる群より選び、第二ドーパントは、フッ素又はリンであり、該第一ドーパントは、フィルムの一表面において該第二ドーパントに比べて高い濃度でありかつ該第一ドーパントは、フィルムの反対表面において該第二ドーパントに比べて低い濃度となるように両ドーパントは厚さ方向に濃度勾配を有し、該第一表面付近の該フィルムの一部は、該フィルム内で太陽光線吸収層として機能し、該反対表面付近の該フィルムの一部は、該フィルム内で低輻射率層として機能する請求項１に記載の被覆された、太陽光線制御ガラス。
【請求項１５】
太陽光線吸収層用のドーパントがアンチモンである請求項１に記載の被覆されたガラス。
【請求項１６】
アンチモンドーパントを、三塩化アンチモン、五塩化アンチモン、アンチモントリアセテート、アンチモントリエトキシド、三フッ化アンチモン、五フッ化アンチモン、又はアンチモンアセチルアセトネートを含有するプリカーサーから得る請求項１５に記載の被覆されたガラス。
【請求項１７】
低輻射率層用のドーパントがフッ素である請求項１に記載の被覆されたガラス。
【請求項１８】
フッ素ドーパントを、トリフルオロ酢酸、ジフルオロ酢酸、モノフルオロ酢酸、エチルトリフルオロアセテート、フッ化アンモニウム、二フッ化アンモニウム、又はフッ化水素酸を含有するプリカーサーから得る請求項１７に記載の被覆されたガラス。
【請求項１９】
ＳｎＯ2層の各々を、スズプリカーサーを熱分解することによって得る請求項１７に記載の被覆されたガラス。
【請求項２０】
スズプリカーサーを、モノブチルスズトリクロリド、メチルスズトリクロリド、ジメチルスズジクロリド、ジブチルスズジアセテート、及び四塩化スズからなる群より選ぶ請求項１９に記載の被覆されたガラス。
【請求項２１】
太陽光線吸収層が、少なくとも２つの太陽光線吸収フィルムで構成され、太陽光線吸収フィルムの全厚さが８０〜３２０ｎｍである請求項１に記載の被覆されたガラス。
【請求項２２】
前記太陽光線吸収フィルムの内の一つにおけるドーパントの濃度が、太陽光線吸収フィルムの内の別のフィルムにおけるドーパントの濃度と異なる請求項２１に記載の被覆されたガラス。
【請求項２３】
低輻射率層が、少なくとも２つの低輻射率層フィルムで構成され、低輻射率フィルムの全厚さが２００〜４５０ｎｍである請求項１に記載の被覆されたガラス。
【請求項２４】
前記低輻射率層フィルムの内の一つにおけるドーパントの濃度が、低輻射率層フィルムの内の別のフィルムにおけるドーパントの濃度と異なる請求項２３に記載の被覆されたガラス。
【請求項２５】
更に、前記太陽光線吸収層中に透過色改質量のドーパントを含む請求項１に記載の被覆されたガラス。
【請求項２６】
前記色改質用ドーパントがフッ素又は塩素である請求項２５に記載の被覆されたガラス。
【請求項２７】
更に、塩素を前記太陽光線吸収層中にドーパントとして含む請求項１に記載の被覆されたガラス。
【請求項２８】
ガラスを４００℃を越えるガラス温度において、逐次に下記：酸素の源、Ｈ2Ｏ、スズプリカーサー及び三塩化アンチモン、五塩化アンチモン、アンチモントリアセテート、アンチモントリエトキシド、三フッ化アンチモン、五フッ化アンチモン、又はアンチモンアセチルアセトネートからなる群より選ぶドーパントプリカーサーを含有する第一キャリヤーガス；並びに酸素の源、Ｈ2Ｏ、スズプリカーサー及びトリフルオロ酢酸、エチルトリフルオロアセテート、ジフルオロ酢酸、モノフルオロ酢酸、フッ化アンモニウム、二フッ化アンモニウム、及びフッ化水素酸からなる群より選ぶドーパントプリカーサーを含有する第二キャリヤーガス；で処理して熱分解によってアンチモンドーパントを含有するＳｎＯ2を含むＮＩＲ層及びフッ素ドーパントを含有するＳｎＯ2を含む低輻射率層を形成することを含む請求項１に記載の被覆されたガラスを製造する方法。
【請求項２９】
ガラスを４００℃を越えるガラス温度において、逐次に下記：酸素の源、Ｈ2Ｏ、オルガノスズプリカーサー並びにアンチモン、タングステン、バナジウム、鉄、クロム、モリブデン、ニオブ、コバルト、及びニッケルからなる群より選ぶ金属を含有するドーパントプリカーサーを含有する第一キャリヤーガス；及び酸素の源、Ｈ2Ｏ、オルガノスズプリカーサー及びフッ素又はリンを含有するドーパントプリカーサーを含有する第二キャリヤーガス；で処理して熱分解によってアンチモン、タングステン、バナジウム、鉄、クロム、モリブデン、ニオブ、コバルト、又はニッケルドーパント或はドーパントの混合物を含有するＳｎＯ2を含むＮＩＲ層及びフッ素又はリンドーパントを含有するＳｎＯ2を含む低輻射率層を形成することを含む請求項１に記載の被覆されたガラスを製造する方法。
【請求項３０】
前記ガラスに第一キャリヤーガスを接触させた後に第二キャリヤーガスを接触させる請求項２８に記載の方法。
【請求項３１】
前記第一キャリヤーガスが、また、前記第二キャリヤーガスの成分を含有して、ＮＩＲ層が、アンチモン、タングステン、バナジウム、鉄、クロム、モリブデン、ニオブ、コバルト、又はニッケルに加えて、フッ素又はリンドーパントを含有する生成物を生成する請求項２８に記載の方法。
【請求項３２】
更に、前記第一キャリヤーガスが、また、フッ素、塩素又はリンを含有するドーパントプリカーサーを含有する請求項２８に記載の方法。
【請求項３３】
フッ素、塩素又はリンを含有する前記ドーパントプリカーサーが、トリフルオロ酢酸、ＨＣｌ又は三塩化リンのいずれかである請求項２８に記載の方法。
【請求項３４】
前記第一キャリヤーガスが、また、フッ素又はリンを含有するドーパントプリカーサーからなる群より選ぶフィルム改質剤を含有する請求項２８に記載の方法。
【請求項３５】
請求項２８の方法によって製造される生成物。
【請求項３６】
更に、フッ素ドーパントを前記ＮＩＲ層中に含み、前記ガラスの反射色が透過色と異なる請求項１に記載の被覆されたガラス。
【請求項３７】
反射色がニュートラルブルーカラーであり、透過色が青色である請求項２６に記載の被覆されたガラス。
【請求項３８】
前記第一キャリヤーガスが、また、フッ素又はリンを含有する第二ドーパントプリカーサー或はアンチモン、タングステン、バナジウム、鉄、クロム、モリブデン、ニオブ、コバルト、及びニッケルからなる群より選ぶ金属を含有する第二ドーパントプリカーサーを含有する請求項２８に記載の方法。
【請求項３９】
前記第二ドーパントプリカーサーをトリフルオロ酢酸、エチルトリフルオロアセテート、ジフルオロ酢酸、モノフルオロ酢酸、フッ化アンモニウム、二フッ化アンモニウム、及びフッ化水素酸からなる群より選ぶ請求項３８に記載の方法。
【請求項４０】
請求項２８の方法によって製造される生成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、太陽光線制御（ｓｏｌａｒ  ｃｏｎｔｏｌ）及び低輻射率の両方の性質が所望される住宅、建築及び乗り物の窓並びにその他の用途において使用される被覆されたガラスに関する。太陽光線制御及び低輻射率用のコーティングは、種々のドーパントを有する酸化スズを含有する。発明は、アンチイリデセンス下層についての必要性を省く。ガラス品は、任意の形状でよいが、平坦であるか又は彎曲しているのが典型的である。ガラス組成は、広く変わり得るが、フロートプロセスによって製造されるソーダ石灰ガラスが典型的である。それは、アニールしても、加熱強化しても又は焼き戻してもよい。
【０００２】
【従来の技術】
太陽光線制御とは、ガラス品を通ってビルディングや自動車内部のような閉空間中に通過させられる太陽熱エネルギーの量を調節することの性質を述べる用語である。低輻射率とは、ミッドレンジ赤外線の吸収及び放出が抑制され、表面をミッドレンジ赤外線レフレクターにさせ、それにより低輻射率表面への及び低輻射率表面からの伝熱の放射成分を減じることによってその物品を通る熱束を減少させる物品の表面の性質を述べる用語である（時には、Ｌｏｗ  Ｅと呼ばれる）。太陽熱エネルギー増加を抑制することによって、ビルディングや自動車内部は、温度が一層低く保たれ、空気調和要求量及び費用の低減を可能にする。効率的な低輻射率コーティングは、窓の断熱性能を増大させることによって、夏及び冬の両方の間快適を向上させる。
【０００３】
太陽光線制御及び低輻射率性質の両方を保有する商業上受け入れられるガラス品にとって重要なことは、物品を製造する経済的なプロセス並びに耐久性や光透過、可視性、透視度及び反射のような付随する性質の維持であるのはもちろんである。
【０００４】
下記に説明する通りに、太陽光線制御及び低輻射率ガラスについての要件を満足させるために種々の技術が採用されてきたが、性能要件のすべてを経済的な方法でうまく満足させる系は一つもなかった。
【０００５】
多くのコーティング及びコーティング系は、被覆された物品においてイリデセント色を発現させる。これは、コーティングの化学的組成、個々の層の厚さ、又は基材及びコーティングのイリデセント光への相互作用によって引き起こされ得る。そのようなイリデセンスは、ガラス基材と第一コーティングとの間にアンチイリデセンス層を置くことによって最少にする又は除くことができる場合がいくつかある。イリデセンス又は色反射を抑制するためにガラスと次の機能層との間に干渉層を使用することは、初めにＲｏｙ  Ｇ．Ｇｏｒｄｏｎによって立証され、かつ１９８０年２月５日に発行された米国特許第４，１８７，３３６号の主題であった。そのＧｏｒｄｏｎ技術は、最近発行された米国特許第５，７８０，１４９号（ＭｃＣｕｒｄｙ等、１９９８年７月１４日）によって立証される通りに被覆された太陽光線制御ガラスの技術の現状であり、同米国特許は、Ｇｏｒｄｏｎタイプの干渉層の上面上に太陽光線制御を得るために２つの層を適用するものであった。干渉層は、二酸化ケイ素を現有することがよくある。驚くべきことに、本発明は、顕著な現状打破を表し、反射色を制御するのにＧｏｒｄｏｎタイプの下層についての必要性を省く。
【０００６】
米国特許第３，１４９．９８９号は、放射線反射（太陽光線制御）ガラスを製造するのに有用なコーティングの組成物について開示している。少なくとも２つのコーティングが使用され、第一コーティングは、ガラス基材に接着され、比較的に高いレベルのアンチモンでドープされた酸化スズで構成される。第二コーティングもまた、酸化スズで構成されかつ比較的に低いレベルのアンチモンでドープされる。２つのフィルムが、互いに重ねられても、又はガラス基材の反対側面に適用されてもよい。いずれの場合でも、これらの太陽光線制御コーティングは、有意に低い輻射率性質をガラス品に与えない。
【０００７】
米国特許第４，６０１，９１７号は、化学蒸着によって高品質、高性能のフッ素ドープト酸化スズコーティングを製造するための液体コーティング組成物について教示している。そのようなコーティングの使用の内の一つは、エネルギー効率的な窓（また、市場においてｌｏｗ  Ｅ又はｌｏｗ  Ｅ窓としても知られる）の製造におけるものである。被覆されたガラスを製造する方法も記載されている。この特許は、太陽光線制御及び低輻射率の両方の性質を保持する被覆されたガラス品をどのようにして製造するかを教示していない。
【０００８】
トヨタチョウ株式会社に譲渡された米国特許第４，５０４，１０９号は、可視光線透明基材並びに「少なくとも１つの赤外線遮蔽層及び少なくとも１つの干渉反射層が交互に置かれてなる」上に横たわる成分積層からなる赤外線遮蔽多層で被覆されたガラスについて記載している。Ｓｎでドープされた酸化インジウムが例において赤外線遮蔽層として使用されかつＴｉＯ2が干渉遮蔽層として使用された。イリデセンスを減少させるために、赤外線遮蔽層及び干渉反射層厚さは、四分の一ラムダ（ラムダ／４）の値を有し、許容偏差はラムダ／４の７５〜１３０％でなければならない。ドーパントを有する又は有しないＳｎＯ2のような赤外線遮蔽層及び干渉反射層用のその他の配合物が開示されている（第６欄１２〜２７行を参照）とはいえ、しかし、ラムダ／４厚さ制限を要しないで太陽光線制御、低輻射率及びアンチイリデセンスを達成する本発明のドープトＳｎＯ2層の特定の組合せは、イリデセンス又は色反射を抑制するのに開示も例示もされていない。
【０００９】
またトヨタチョウ株式会社に譲渡された米国特許第４，５８３，８１５号は、異なる量のスズを含有する２つの酸化スズインジウムオーバーレイヤーからなる熱波遮蔽積層について記載している。酸化スズインジウム層の上又は下の抗反射層もまた記載されている。Ｓｂ、Ｐ、Ａｓ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｗ、又はＭｏのような＋５価を有する陽イオンとなるドーパント或は容易に−１価を有する陰イオンとなるＦのような元素を有するＳｎＯ2のような赤外線遮蔽層及び干渉反射層用のその他の配合物が開示されている（第２２欄１７〜２３行を参照）。しかし、太陽光線遮蔽、低輻射率及びアンチイリデセンスを達成する本発明のドープト（ｄｏｐｅｄ）ＳｎＯ2層の特定の組合せは、開示も例示もされていない。また、酸化スズに対する権利請求も又はそのような層の組成、例えばドーパント対酸化スズの比について記載する明細書中の教示もない。また、その教示は、同じドーパントを両方の層（酸化スズインジウム）において使用するに至るのに対し、本特許出願では、１つの層は他の層と異なるドーパントを含有しなければならないことにも留意すべきである。
【００１０】
Ｐｉｌｋｉｎｇｔｏｎ  ＰＬＣに譲渡された米国特許第４，８２８，８８０号は、ガラス表面からのアルカリ金属イオンの移行を抑制する働きをし及び／又は赤外線反射層又は電導層を上に置くための色抑制下層として働くバリヤー層について記載している。これらの色抑制層の内のいくつかは、太陽光線制御又は低輻射率ガラス構造において使用される。
【００１１】
Ｆｏｒｄ  Ｍｏｔｏｒ  Ｃｏｍｐａｎｙに譲渡された米国特許第５，１６８，００３号は、光学的機能層（低輻射率でも又は太陽光線制御でもよい）及び多勾配ステップ域層である一層薄いアンチイリデセンス層からなる実質的に透明なコーティングを有する透明板ガラス品について記載している。アンチモンドープト酸化スズが、例示される低輻射率層の可能な代わりの又は随意の成分として述べられている。
【００１２】
Ｌｉｂｂｅｙ−Ｏｗｅｎｓ−Ｆｏｒｄに譲渡された米国特許第５，７８０，１４９号は、少なくとも３つのコーティング層、すなわち第一及び第二透明コーティング並びにガラス基材と透明な上部層との間に置かれるイリデセンス抑制層、が存在する太陽光線制御被覆ガラスについて記載している。発明は、可視領域における屈折率の差よりも大きな近赤外線領域における屈折率の差を有する透明な層に基づく。この差は、太陽熱を吸収させるのと対照して、近ＩＲ領域において反射させる。フッ素ドープト酸化スズのような低輻射率特性を有するドープト金属酸化物が第一透明層として使用される。未ドープト酸化スズのような金属酸化物が第二層として使用される。ＮＩＲ吸収用組合せは記載されていない。
【００１３】
ＥＰ０−５４６−３０２−Ｂ１は、１９９７年７月１６日に発行し、旭硝子社に譲渡される。この特許は、金属窒化物をベースにした保護層からなる太陽光線制御、熱処理された（焼き戻された又は曲げられた）ガラス用コーティング系について記載している。保護層は、太陽光線制御層（それを熱処理する間酸化させないために）をオーバーコートするのに使用される。太陽光線制御層として、アンチモン又はフッ素でドープされた酸化スズを含む多数の例が挙げられている。しかし、Ｇｏｒｄｏｎの教示に従わないで太陽光線制御、低輻射率及びアンチイリデセンスを達成する本発明のドープトＳｎＯ2層の特定の組合せは、開示も例示もされていない。
【００１４】
ＥＰ０−７３５−００９−Ａ１は、１９９６年２月に公表され、セントラル硝子社に譲渡される。この特許出願は、ガラス板及び２つの層からなる多層コーティングを有する熱反射性ガラス窓について記載している。第一層は、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ又はＣｕをベースにした高屈折率金属酸化物であり、第二層は、酸化スズのような金属酸化物をベースにした低屈折率フィルムである。ドープト層及び低輻射率又はＮＩＲ吸収用組合せは開示されていない。
【００１５】
ＷＯ９８／１１０３１  この特許出願は、１９９８年３月に公表され、Ｐｉｌｋｉｎｇｔｏｎ  ＰＬＣに譲渡された。それは、熱吸収性層及び金属酸化物の低輻射率層からなるコーティングを有するガラス基材からなる高性能太陽光線制御ガラスについて記載している。熱吸収性層は、金属酸化物層にすることができる。この層は、ドープトタングステン、コバルト、クロム、鉄、モリブデン、ニオブ又はバナジウム酸化物又はこれらの混合物にすることができる。低輻射率層は、ドープト酸化スズにすることができる。発明の好適な態様では、イリデセンス抑制層が熱吸収性層及び低輻射率層からなるコーティングの下に組み込まれる。この出願は、イリデセンス又は色反射を抑制するのに「Ｇｏｒｄｏｎ」タイプ下層を要しないで太陽光線制御、低輻射率及びアンチイリデセンスを達成する本発明のドープトＳｎＯ2層の特定の組合せを、開示も示唆もしていない。
【００１６】
カナダ特許第２，１９３，１５８号は、ガラスの光透過を低減させるガラス上のアンチモンドープト酸化スズ層であって、スズ対アンチモンモル比が１：０．２〜１：０．５であるものについて開示している。
【００１７】
Ｔｈｉｎ  Ｓｏｌｉｄ  Ｆｉｌｍｓ、１９８１年、第８８巻、９３〜１００頁、Ｅ．Ｓｈａｎｔｈｉ，Ａ．Ｂａｎｅｒｊｅｅ及びＫ．Ｌ．ＣｈｏｐｒａによるＤｏｐａｎｔ  Ｅｆｆｅｃｔｓ  ｉｎ  Ｓｐｒａｙｅｄ  Ｔｉｎ  Ｆｉｌｍｓは、アンチモン、フッ素、及びアンチモン−フッ素ドーパントが酸化スズフィルムの電気的性質に与える作用について検討している。その論文は、アンチモン−フッ素フィルムの光学的性質を何ら開示しておらず、また透過される又は反射される色に与える作用についても開示していない。
【００１８】
Ｇｌａｖｅｒｂｅｌに譲渡された英国特許出願第ＧＢ２，３０２，１０１Ａ号は、Ｓｂ／Ｓｎモル比０．０５〜０．５を含有する少なくとも４００ｎｍのアンチモン／スズ酸化物で被覆され、可視透過率が３５％よりも小さいガラス品について記載している。フィルムは、水性スプレーＣＶＤによって塗布され、プライバシーガラス用途用に意図される。曇り低減用下塗り、並びに低輻射率特性並びに高い太陽光線吸光度を有するＳｂ／Ｓｎ比の低い厚い層が教示されている。それは、また、所定の望ましい光学的性質を達成するために１つ又はそれ以上の更なるコーティング層を備えることが可能であることも教示している。曇り以外のこれらの性質の内で、述べられているものはない。その出願は、一層薄い層、一種よりも多くのドーパントを使用すること、又はフィルム色の調節についてなにも教示していない。
【００１９】
また、Ｇｌａｖｅｒｂｅｌに譲渡された英国特許出願第ＧＢ２，３０２，１０２Ａ号は、スズ及びアンチモンをモル比０．０１〜０．５で含有し、ＣＶＤによって付着されたＳｎ／Ｓｂ酸化物層で被覆されたガラス基材について記載しており、それで被覆された基材は、太陽光線ファクター（ｓｏｌａｒ  ｆａｃｔｏｒ）（太陽熱増加係数）が０．７よりも小さくなる。コーティングは、窓用途用に意図され、視感透過率４０〜６５％及び厚さ１００〜５００ｎｍの範囲を有する。曇り低減用下塗りが特許請求の範囲に記載され、Ｓｂ／Ｓｎ比の賢明な選定によって低輻射率がコーティングに付与されることができる。前の出願のように、所定の望ましい光学的性質を達成するために１つ又はそれ以上の更なるコーティング層を備えることの教示が述べられている。また、フッ素ドープト酸化スズの低輻射率層がＳｂ／Ｓｎ上に付着されることができ又はフッ素成分がＳｂ／Ｓｎ反応体に加えられてＦ、Ｓｂ及びＳｎを含有する低輻射率フィルムを与えることができる。最後の２つの方法は、時間が長くなりかつ第３層を加える費用が増すこと及びＳｂ／Ｆフィルムの輻射率が上げられて下げられなかったことから、好都合でなかった。色調節又は色中性（ｎｅｕｔｒａｌｉｔｙ）の記述は見られない。
【００２０】
Ｇｌａｖｅｒｂｅｌに譲渡された第ＧＢ２，２００，１３９号は、スズプリカーサー、フッ素含有化合物及びアンチモン、ヒ素、バナジウム、コバルト、亜鉛、カドミウム、タングステン、テルル又はマンガンからなる群より選ぶ少なくとも一種のその他のドーパントを含有する溶液をスプレー塗布することによってコーティングを付着する方法について教示している。
【００２１】
従来、ガラス製造業者は、吸収性及び／又は反射性コーティング、ガラスチント、及び後塗布されるフィルムを使用することによって窓を通る熱輸送を処理してきた。これらのコーティング及びフィルムのほとんどは、太陽熱スペクトルの一部だけ、ＮＩＲ、すなわち波長７５０〜２５００ｎｍの範囲を有する電磁スペクトルの近赤外成分か又は波長２．５〜２５ミクロンの範囲を有する電磁スペクトルのミッドＩＲ成分のいずれかを制御するようにデザインされる。生成物は、熱スペクトル全体を制御するようにデザインされてきたが、Ｓｐｕｔｔｅｒｅｄ金属／誘電フィルムスタックは、有効でありながら、耐久性を制限してきておりかつ多窓ガラス断熱ガラスユニット（ＩＧＵ）の中央セクション内で保護及びシールされなければならない。要求されるものは、許容される可視透過率を有し、ＮＩＲを反射又は反射し、ミッドＩＲを吸収し、及び色が中性又は中性に近い品物を生じるガラス製造作業の間熱分解付着によって容易に塗布することができる全太陽光線制御フィルム又はフィルムの組合せである。
【００２２】
上記の文献は、単独で又は組合せのいずれでも「Ｇｏｒｄｏｎ」タイプ下層を要しないで太陽光線制御、低輻射率及びアンチイリデセンスを達成する本発明のドープトＳｎＯ2層の特定の組合せを、教示も示唆もしていない。
【００２３】
【発明が解決しようとする課題】
発明の目的は、ドープトＳｎＯ2を含有する２つの薄いフィルム層を含む、太陽光線近赤外（ＮＩＲ）波長線を吸収しかつミッドレンジ赤外線加熱（低輻射率）を反射することになる制御された反射色（本明細書中で定義する通りの中性色でさえ）を有する透明な品物を製造するにある。別の目的は、大気圧化学蒸着（ＣＶＤ）技術により、或は溶液スプレー又は気化される／昇華される液体／固体のようなその他のプロセスによって層を塗布することである。本発明の好適な塗布方法は、気化される液体プリカーサーを用いる大気圧ＣＶＤである。別の目的は、複数の太陽光線制御及び／又は低輻射率層を、太陽光線制御又は低輻射率層と組み合う他の層と共に提供するにある。別の目的は、許容される可視透過率を有し、ＮＩＲを反射又は吸収し、ミッドＩＲ（ｌｏｗ  Ｅ）を反射し、かつ色が中性又は中性に近い品物を生じるガラス製造作業の間熱分解付着によって容易に塗布することができる太陽光線制御フィルム又はフィルムの組合せを提供するにあり、それらの製造は本発明の目的である。発明の別の目的は、色添加剤をＮＩＲ層中に加えることによって反射される光の色と関係なく透過される光の色を制御するにある。
【００２４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、許容される可視光線透過率を有し、近赤外波長光線（ＮＩＲ）を吸収しかつミッドレンジ赤外線光を反射し（低輻射率又はＬｏｗ  Ｅ）、特定の色に調節することができ又は本質的に無色（本明細書中以降で定義する通りの「中性」）にさせることができる反射光について可視スペクトルの範囲内のあらかじめ選ばれた色を一緒に有する改良された太陽光線制御ガラスを提供する。また、改良された被覆された、太陽光線制御ガラスを製造する方法も提供する。改良されたガラスは、アンチモンのようなドーパントを有する酸化スズを含む太陽エネルギー（ＮＩＲ）吸収性層並びにフッ素及び／又はリンドーパントを有する酸化スズを含むミッドレンジ赤外線光を反射することができる低輻射率制御層を有する。従来技術に記載される通りの別のイリデセンス色抑制層は、被覆されたガラスから反射される光について中性（無色）外観を達成するのに通常必要としないが、イリデセンス抑制層又はその他の層を本発明が提供する２層組立と組み合わせてもよい。所望ならば、複数の太陽光線制御及び／又は複数の低輻射率層を利用することができる。ＮＩＲ層及び低輻射率層は、両方の層がドープト酸化スズで構成されるので、単一の酸化スズフィルムの別の部分にすることができる。被覆された太陽光線制御ガラスを製造する方法も提供する。加えて、本発明は、色添加剤をＮＩＲ層に加えることによって透過される光の色を制御又は変える。驚くべきことに、無着色の酸化スズフィルムを生成するドーパントフッ素は、ＮＩＲ層に更なるドーパントとして加える場合に、色添加剤として機能し、ＮＩＲ層を通る透過される光の色を改質する。
【００２５】
【発明の実施の形態】
太陽光線制御及び低輻射率被覆ガラスは、加熱した透明な基材上に、フッ素及び／又はリンドーパントを含有するＳｎＯ2フィルムを含む低輻射率層及びアンチモン、タングステン、バナジウム、鉄、クロム、モリブデン、ニオブ、コバルト、ニッケル又はこれらの混合物をドーパントとして含有するＳｎＯ2フィルムを含むＮＩＲ吸収層の少なくとも２つの層を付着させることによって製造する。この組合せは、電磁スペクトルの太陽及び放射熱部分を、これらのフィルムで被覆した窓が大きく高められた性質を有することになるように、有効に制御することが分かった。
【００２６】
太陽光線制御特性は、太陽熱増加係数（ＳＨＧＣ）及びＵ−値によって表されるのが典型的である。ＳＨＧＣは、入射する日射に対する窓系を通る全太陽熱増加の尺度であり、他方、Ｕ−値（Ｕ）は、窓についての全熱伝達係数である。被覆されたガラスのＳＨＧＣは、主にＮＩＲ吸収性フィルムの厚さ及びアンチモン含量に依存し（図５及び６を参照）、他方、Ｕ−値は、主にフィルムの輻射率及び窓構造に依存する。好適な実施態様フィルムを被覆した単一の窓ガラスについてガラスの中央で測定するＳＨＧＣは、約０．４０〜０．８０の範囲になることができ、他方、ガラスの中央で測定するＵ値は、約０．７〜１．２の範囲になることができる。断熱ガラスユニット（ＩＧＵ）では、ＳＨＧＣは、〜０．３０に低下し、Ｕ−値は、〜２８程に小さい。
【００２７】
本発明の被覆されたガラスの反射される色及び透過される色の両方を制御することができる。加えて、被覆されたガラスを通って透過される可視光線の量は、ＮＩＲフィルム及び低輻射率フィルムの厚さ及びＮＩＲフィルム中のドーパントの濃度を調節することによって約２５〜８０％の間で調節することができる。透過される色、すなわち被覆されたガラスを通って透過される光の色は、色有効量の色添加剤をコーティングのＮＩＲ層に加えることによって反射される色と別に制御することができる。反射される色は、ほとんど中性から赤色、黄色、青色又は緑色に変えることができ、層のフィルム厚さ及びドーパント含量を変えることによって調節することができる。驚くべきことに、本明細書中で定義する通りの近色中性は、反射される色についてアンチイリデセント層を要しないで達成することができる。たとえＮＩＲ及び低輻射率フィルムの屈折率が異なっても、初めてＧｏｒｄｏｎによって発見された古典的な干渉現象（米国特許第４，１８７，３３６号）に依存しない。観測される反射色は、予期されないことにＮＩＲ層（吸収）によって達成される吸収及び反射の組合せ並びに低輻射率層によって達成される反射によって調節される。ＮＩＲ層の吸収は、それのＳｎＯ2層の厚さ及びＮＩＲ層中のドーパント、通常アンチモンの濃度を変えることによって調節することができる。低輻射率層の反射率は、それのＳｎＯ2層の厚さ及び低輻射率層中のドーパント、通常フッ素の濃度を変えることによって調節することができる。フッ素又はリンドーパントを含有するＳｎＯ2で構成される低輻射率層を、本明細書中時にはＴＯＦ又はＴＯＰと略記し、他方ＳｎＯ2のＮＩＲ層は、それがアンチモンドーパントを含有する場合に、本明細書中時にはＴＯＳｂと略記する。
【００２８】
本発明の好適な実施態様は、低輻射率層としてのフッ素ドープト酸化スズ（ＴＯＦ）とＮＩＲ層としてのアンチモンドープト酸化スズ（ＴＯＳｂ）との組合せを利用する。ＴＯＦフィルム及びそれらのガラスへの付着プロセスは、当分野において知られおり、低輻射率フィルムと呼ばれる。ＮＩＲ吸収性フィルムもまたＳｎＯ2フィルムであるが、低輻射率層と異なるドーパントを含有する。ＮＩＲ層中のドーパントは、アンチモン、タングステン、バナジウム、鉄、クロム、モリブデン、ニオブ、コバルト、ニッケル及びこれらの混合物からなる群より選ぶ元素にすることができるが、そのドーパントは、アンチモンが好ましい。一種又はそれ以上のドーパントの混合物をＮＩＲ層において用いることができるが、低輻射率層は、フッ素又はリンのような有意の導電率を層に付与することができる低輻射率ドーパントを含有しなければならないが、その他のドーパントを低輻射率ドーパントと組み合わせて用いてよい。本発明の低輻射率及びＮＩＲ層は、共にＳｎＯ2をドーパントを含有する金属酸化物マトリックスとして利用するので、ＮＩＲ及び低輻射率層は、ドーパント勾配を有する単一フィルムの一部になることができる。ドーパント勾配を利用する単一フィルムを図３にフィルム１６として表す。フィルム１６では、ドーパント勾配が存在し、ＮＩＲドーパントは、フィルムの一方の表面、表面１８又は２２のいずれかにおいて他のドーパントに比べて高い濃度を有し、低輻射率ドーパントは、フィルムの他方の表面において他のドーパントに比べて高い濃度を有する。これは、表面１８と表面２２との間にＮＩＲ及び低輻射率ドーパントの濃度の変化又は勾配を生じる。表面１８と表面２２との間のある中間点２０において、ＮＩＲドーパントの濃度は、点２２の一方の側の最も高いドーパント濃度から点２２の他方の側のもはや最も高いドーパント濃度でないに変わる。図８は、ＮＩＲフィルム１２の上の低輻射率１０を示す。図８におけるＮＩＲフィルム１２は、酸化スズフィルム中のＮＩＲドーパントについて濃度勾配を有し、低輻射率フィルム１０に近くなる程、ドーパントの濃度は低くなる。図９の被覆されたガラスは、図８に示す構造と同様であるが、ＮＩＲドーパント、通常アンチモンの濃度勾配は、低輻射率フィルム１０の近くで一層高くかつ基材に近くなるにつれて一層低くなる。フィルム１２は、図３に示すフィルム１６と、フィルム１２がＮＩＲフィルムであり、一方フィルム１６は、ＮＩＲ及び低輻射率の両方の性質を有しかつ低輻射率ドーパント及びＮＩＲドーパントの両方を含有し、低輻射率ドーパントについて濃度勾配及びＮＩＲドーパントについて濃度勾配を有する点で、異なる。図１０、１１、１２及び１３は、ＮＩＲ層を２つの別個のフィルム２８及び３０として示す。フィルム２８は、フィルム３０に比べて一層厚いとして示し、ＮＩＲ層の全厚さは、フィルム２８及び３０の厚さの合計であり、ＮＩＲ層について上述した厚さの範囲内、好ましくは８０〜３００ｎｍにすべきである。図１０及び１１では、フィルム２８及び３０は互いに隣接し、他方図１２及び１３では、フィルム２８及び３０は低輻射率フィルム１０の反対側面上にある。フィルム２８中のドーパントの濃度���、フィルム３０中のドーパントの濃度と異なるのが好ましい。
【００２９】
本発明の好適な実施態様は、アンチモンドープトフィルムをＮＩＲフィルムとして使用する。そのようなフィルムは、スプレー熱分解、ＰＶＤ及びＣＶＤ法を含む数多くの技術によって付着させることができる。スプレー熱分解は知られており、カナダ特許第２，１９３，１５８号のような特許に開示されている。ＳｎＯ2フィルムを、ドーパントを用いて又は用いないで付着させるＣＶＤ法及びドーパントを含有するＳｎＯ2フィルムを形成するための化学プリカーサーは、良く知られており、米国特許第４，６０１，９１７号及び同第４，２８５，９７４号に開示されている。ドーパントを含有するＳｎＯ2フィルムを既知の方法に従って慣用のオンライン付着技術及び米国特許第４，８５３，２５７号（Ｈｅｎｅｒｙ）によって教示される通りの化学プリカーサーを利用してフロートガラスチャンバーの外側又は内のフロートガラス製造ライン上に直接ＣＶＤ付着させるのが好適である。しかし、ドーパントを含有するＳｎＯ2フィルムは、溶液スプレー又は気化される／昇華される液体／固体のようなその他のプロセスを大気圧で利用してガラス上に層として塗布することができる。本発明についての好適な塗布方法は、気化される液体プリカーサーを用いる大気圧ＣＶＤである。そのプロセスは、既存の商業オンライン付着系に極めて扱いやすい。好適な実施態様のプリカーサーは、適用するのに経済的であり、長いコーティング時間を可能にすることになり、系の掃除の頻度を低減させることになり、かつ既存のガラスフロートラインコーティング装置にほとんど又は何ら変更しないで使用することができるはずである。
【００３０】
コーティングは、反射と吸収との組合せによって機能する。低輻射率フィルムは、スペクトルの２．５〜２５ミクロン領域のミッドＩＲ熱を反射し、他方ＮＩＲ吸収性フィルムは、主に７５０〜２５００ｎｍ領域の熱を吸収する。理論によって束縛されるつもりなないが、この作用を説明する理論は、ＮＩＲ領域では、低輻射率フィルムについてのプラズマ波長（ＰＬ−低輻射率フィルムが光エネルギーの伝達体から反射体に変わる波長）がＮＩＲ領域になることである。ＰＬあたりの領域では、ＮＩＲ吸収は、低輻射率フィルムについて最も高く、ＮＩＲ吸収性フィルムを組み合わせた場合に、吸光度の増大が生じる。好適な実施態様のＮＩＲ吸収性フィルムは、またドープト半導体であり、故にミッドＩＲにおいて反射特性を有する。この反射は、低輻射率フィルム反射と一緒になって、ミッドＩＲにおいて総括的な一層高い熱反射率を与える。
【００３１】
ＳｎＯ2は、スズプリカーサー、特にモノブチルスズトリクロリド（ＭＢＴＣ）、ジメチルスズジクロリド、ジブチルスズジアセテート、メチルスズトリクロリド又は米国特許第４，６０１，９１７号（本明細書中に援用する）に開示されているようなＳｎＯ2をＣＶＤ付着させるための知られているプリカーサーのいずれかのようなオルガノスズプリカーサー化合物を使用してガラス上に熱分解付着させるのが好ましい。ＳｎＯ2を熱分解付着させるためのプリカーサーとして用いるそのようなオルガノスズ化合物は、エタノールのような安定剤を含有するのがしばしばである。高温ガスをそのような化学物質に酸素の存在において接触させる場合に、火災危険を低減させるために、安定剤の濃度を１％よりも低くするのが好ましい。ＮＩＲ層におけるドーパント（アンチモン、タングステン、バナジウム、鉄、クロム、モリブデン、ニオブ、コバルト及びニッケル）用プリカーサーは、三塩化アンチモンのような塩化物が好ましいが、アルコキシド、エステル、アセチルアセトネート及びカルボニルも同様に用いることができる。ドーパント及びＳｎＯ2用の適したその他のプリカーサーは、当業者に良く知られている。低輻射率ＳｎＯ2層におけるフッ素ドーパント用の適したプリカーサー及び量は、米国特許第４，６０１，９１７号に開示されており、トリフルオロ酢酸、エチルトリフルオロアセテート、フッ化アンモニウム、及びフッ化水素酸を含む。低輻射率ドーパントの濃度は、３０％よりも低いのが普通であり、低輻射率ドーパントの好適な濃度は、ドーパントプリカーサー及びスズプリカーサーの総合重量に基づいてドーパントプリカーサー１〜１５重量％である。これは、低輻射率フィルム中の酸化スズの重量に基づいて１〜５％の低輻射率フィルム中のドーパント濃度に相関するのが普通である。
【００３２】
好適な実施態様では、性質は、低輻射率及び吸収性層の厚さ並びに吸収性（ＮＩＲ）フィルムのアンチモン含量に依存する。低輻射率フィルム厚さは２００〜４５０ｎｍの範囲にすることができ、２８０〜３２０ｎｍが最も好適である。好適なＮＩＲ吸収性フィルムは、米国特許第４，６０１，９１７号に開示されているような方法を用いて低輻射率フィルムと同様な様式で付着させることができる。ＳｎＯ2用のオルガノスズプリカーサーは、空気又はＯ2の源を含有するその他の適したキャリヤーガス中でかつプリカーサー濃度０．２５〜４．０モル％（０．５〜３．０モル％が一層好適である）で気化させることができる。ＳｎＯ2プリカーサー濃度は、本明細書中プリカーサーのモル及びキャリヤーガスのモルに基づいたパーセンテージとして表す。ＮＩＲドーパントプリカーサーの好適な濃度は、約１〜約２０％であり（２．５〜７．５％が一層好適であり、３．０〜６．０％が最も好適である）、ドーパントプリカーサーの重量及びＳｎＯ2プリカーサーの重量を用いて計算する。三塩化アンチモンをプリカーサーとして約２〜約８重量％で使用するアンチモンドーパントが特に好適であり、約４重量％が特に好適である。これは、酸化スズＮＩＲフィルム中の同様のアンチモン質量パーセントに相関する。
【００３３】
本発明の被覆されたガラスを図に示す。図１は、フィルムを横断面で示す。フィルム厚さは、低輻射率フィルム（アイテム１０）について２００〜４５０ｎｍの範囲にすることができ、ＮＩＲフィルム（アイテム１２）について８０〜３００ｎｍの範囲にすることができる。好適な厚さは、低輻射率フィルムについて２５０〜３５０ｎｍであり、ＮＩＲフィルムについて２００〜２８０ｎｍである。最も好適なのは、低輻射率フィルムについて２８０〜３２０ｎｍであり、ＮＩＲフィルムについて２２０〜２６０ｎｍである。好適な実施態様のフィルムを用いて、本明細書中に定義するニュートラル−ブルーカラーを有する太陽光線制御被覆ガラスを、主にＣ．Ｉ．Ｅ．（Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ  ｄｅ  Ｌ’Ｅｘｃｌａｉｒａｇｅ）色度座標値ｘ０．２８５〜０．３１０及びｙ０．２９５〜０．３２５の範囲内の反射光を有する被覆ガラスとして製造することができる。ニュートラルブルーの定義は、図７に囲み線を付けたニュートラル−ブルーカラーの範囲内の領域によって示す。例１５、２０及び２２についてのデータを図７に示す通りに、中性色に近いが、中性からわずかに赤色気味に近い制御された又は予備選定された反射色を生成することができる（ｘ値０．３２５まで及びｙ値０．３３まで）が、反射色のそのような本質的的に中性〜わずかに赤色気味は、消費者にとって魅力的なものではない。図２は、２つのフィルム又は層を図１に示すのと反対の順序で示す。図２では、低輻射率フィルムは、ＮＩＲフィルム１２よりもガラス１４に一層近い。図３は、ＮＩＲ及び低輻射率層を一体にしてフィルム１６内にドーパント勾配を有する単一のＳｎＯ2フィルム１６にしたものを示す。フィルム１６は、ガラス１４から離れた上部表面１８において一種のドーパント（例えば、低輻射率ドーパント、フッ素）を優位に有し、ガラスに一層近いフィルム表面２２において他のドーパント（例えば、アンチモンのようなＮＩＲドーパント）を優位に有する。ドーパントの濃度は、表面１８から表面２２に、一種のドーパントが表面１８において５０％よりも多くから表面２２においておよそ０％に変わるように、変わる。上部表面１８よりも下の中間点２０において、フィルム内のその点における支配的なドーパントは、表面１８における支配的なドーパントから表面２２における支配的なドーパントに変わる。ＮＩＲドーパントか又は低輻射率ドーパント（フッ素）のいずれかが、表面１８における支配的なドーパントになることができ、他のドーパントは表面２２における支配的なドーパントになることができる。図４は、低輻射率層１０及びＮＩＲ層１２に加えて更なる層２４及び２６を有する被覆されたガラスを示す。更なる層２４及び２６は、更なる低輻射率及び／又はＮＩＲ層或は着色層のようなガラスを被覆するのに用いられるその他の慣用の層にすることができる。例えば、１２はＮＩＲ層（例えば、アンチモンドープトスズ）にすることができ、１０は低輻射率層（フッ素ドープトスズ）にすることができ、２４は別のＮＩＲ層にすることができる。２６は別の低輻射率層又はある種の他の慣用の層にすることができる。低輻射率層を１つよりも多く使用する場合のドーパン��の濃度は、同じでも又は異なってもよく、各々の低輻射率層の厚さもまた同じでも又は異なってもよい。同様に、ＮＩＲ層を１つよりも多く使用する場合に、ドーパントの濃度及びドーパントの選定（アンチモン、タングステン、バナジウム、鉄、クロム、モリブデン、ニオブ、コバルト及びニッケル）は、同じにし又は異なることができ、各々のＮＩＲ層の厚さは、同じにし又は異なることができる。一般的にＮＩＲ層についてのドーパントは、本明細書中ほとんどアンチモンに関して検討してきたが、ＮＩＲ層中のドーパントは、アンチモン、タングステン、バナジウム、鉄、クロム、モリブデン、ニオブ、コバルト、ニッケル及びこれらの混合物からなる群より選ぶことができることを理解しなければならない。同様に、図３に示す通りの発明の勾配層実施態様では、ＮＩＲ表面、表面１８か又は２２のいずれかにおける支配的なドーパントは、アンチモン、タングステン、バナジウム、鉄、クロム、モリブデン、ニオブ、コバルト、ニッケル及びこれらの混合物からなる群より選ぶことができ、低輻射率ドーパント、例えばフッ素が反対表面における支配的なドーパントであることが必須であるだけである。図１〜３における層１０及び１２のような１つ又はそれ以上のＮＩＲ又は低輻射率層を勾配層と組み合わせることができる。
【００３４】
米国特許第４，５９０，０９６号（Ｌｉｎｄｎｅｒ）によって教示される通りにＳｎＯ2フィルムをガラスに付着させるのを助成するに水を使用し、水は、ガス組成物に基づいてＨ2Ｏ〜０．７５〜１２．０モル％の濃度で用いるのが好ましい。発明の好適な実施態様を下記の例によって例証することにする。当業者ならば、本明細書中に記述する実施態様の範囲外の従たる変更は、本発明の精神及び範囲から逸脱しないことを認識するものと思う。
【００３５】
低輻射率及びＮＩＲ特性を有し、中性の反射色を有し、ガラス上に２つだけのフィルムを有する被覆ガラスを得るのにこの時点で最も好適な実施態様は、ガラス上約３０００オングストローム厚さのＴＯ：Ｆフィルム（フッ素ドープト酸化スズ）に約２４００オングストロームＴＯ：Ｓｂ（アンチモンドープト酸化スズ）フィルムを組み合わせたものである。ＴＯ：Ｆ層についてのフィルム厚さは〜２８００〜３２００オングストロームの範囲にすることができ、依然中性の反射色の驚くべき結果を達成することができる。フッ素濃度は、〜１％〜５原子％の範囲にすることができる。ＴＯ：Ｓｂフィルム厚さは〜２２００〜２６００オングストロームの範囲にすることができ、アンチモン濃度は〜３〜８％にすることができ、依然被覆ガラスについて中性の反射色の驚くべき結果を達成することができる。本発明の好適な厚さ及びドーパント濃度範囲内で、ＮＩＲ層及び低輻射率層を有し及び反射光についてニュートラル−ブルーカラーを有する太陽光線制御被覆ガラス、すなわち主に図７に囲み線を付けたニュートラルブルーカラーによって示す通りのＣ．Ｉ．Ｅ．色度座標値ｘ０．２８５〜０．３１０及びｙ０．２９５〜０．３２５の範囲内の又は例１５、２０及び２２によって示す通りの約０．３２程に大きなｘ値を有するニュートラル−ブルーカラーに近い反射光を有する被覆ガラスを製造することができる。
【００３６】
【実施例】
例１〜３０
２インチ（５．１ｃｍ）平方の厚さ２．２ｍｍのガラス基材（ソーダ石灰シリカ）を高温ブロック上で加熱して６０５°〜６２５℃にした。基材を、垂直同心チューブコーティングノズルの中央セクションの下２５ｍｍに位置させた。速度１５リットル／分（ｌ／分）で流れる乾燥空気のキャリヤーガスを１６０℃に加熱して高温壁垂直気化装置を通した。モノブチルスズトリクロリド〜９５重量％及び三塩化アンチモン〜５重量％を含有する液体コーティング溶液をシリンジポンプにより気化装置にガス組成物中のオルガノスズ濃度０．５モル％にするようにデザインした容積流量で供給した。水もまた気化装置中にガス混合物中の水蒸気１．５モル％にするようにデザインした流量で供給した。ガス混合物をガラス基材上に面速度０．９ｍ／秒で〜６．１秒間衝突させて厚さ〜２４０ｎｍのアンチモンドープト酸化スズのフィルムの付着を生じた。直ぐ後に、モノブチルスズトリクロリド９５重量％及びトリフルオロ酢酸５重量％のプリカーサー組成物からなる第二ガス混合物を、同じ濃度の水及び前に使用する通りのキャリヤーガスと共に使用してアンチモンドープトＳｎＯ2層を付着させた。この第二ガス混合物を被覆された基材上に〜６．７秒間衝突させた。フッ素ドープト酸化スズの〜２８０ｎｍのフィルムを付着させた。二層フィルムは、透過及び反射において極めて淡い青色であった。光学的性質をＵＶ／ＶＩＳ／ＮＩＲ分光光度計で測定し、シート抵抗を標準４点プローブで測定した。ガラスの中央についての太陽熱増加係数、Ｕ値及び可視透過を、Ｌａｗｒｅｎｃｅ  Ｂｅｒｋｅｌｅｙ  Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ，Ｗｉｎｄｏｗｓ  ａｎｄ  Ｄａｙｌｉｇｈｔ  Ｇｒｏｕｐ，Ｂｕｉｌｄｉｎｇ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｐｒｏｇｒａｍ，Ｅｎｅｒｇｙ  ａｎｄ  Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎにより開発されたＷｉｎｄｏｗ４．１プログラムを使用して計算した。Ｃ．Ｉ．Ｅ．色度ｘ及びｙ色座標を、ＡＳＴＭ  Ｅ３０８−９６を使用し３８０〜７７０ｎｍの間の可視反射率データ及びＩｌｌｕｍｉｎａｎｔ  Ｃについての三刺激値から計算した。このフィルムについての分析結果は、表１、番号１９に現れる。本例の手順は、ＮＩＲ及び低輻射率層について異なる厚さ並びに異なるドーパント濃度を有する被覆ガラスサンプルを製造するために化学プリカーサーの濃度及び付着時間を変えて更に２９回繰り返した。結果を表１に提示する。
【００３７】
例３１〜３８
蒸気供給順序を反対にした外は、例１の手順を繰り返した。初めにフッ素ドープト酸化スズフィルムを〜８秒間付着させた後にアンチモンドープト酸化スズフィルムを〜６秒間付着させた。生成したフィルムは、厚さ〜５４０ｎｍで、約３００ｎｍの低輻射率層（ＴＯＦ）及び約２４０ｎｍのＮＩＲ層（ＴＯＳｂ）で構成され、例１９におけるフィルムと同様の外観及び反射光色（ニュートラル−ブルーカラー）を有していた。分析結果は、表２、番号３１に現れる。本例の手順は、ＮＩＲ及び低輻射率層について異なる厚さ並びに異なるドーパント濃度を有する被覆ガラスサンプルを製造するために化学プリカーサーの濃度及び付着時間を変えて更に７回繰り返した。結果を表２に提示する。
【００３８】
例３９
三種のプリカーサー供給混合物を利用する外は、例１の手順を繰り返した。第三混合物の組成は、モノブチルスズトリクロリド９０重量％、トリフルオロ酢酸５重量％及び三塩化アンチモン５重量％であった。初めに例１のアンチモンドープト酸化スズプリカーサーだけを２４０ｎｍを付着させるのに要する時間の７０％の間付着させることによって勾配フィルムを付着させた。次いで、混合アンチモン／フッ素ドープトプリカーサーを開始した。両方のプリカーサー混合物は全付着時間の２０％の間続き、その点でアンチモンプリカーサー混合物を止めた。アンチモン／フッ素混合プリカーサーを、２４０ｎｍアンチモンフィルムについての全付着時間の１０％の間続けた。この点で、フッ素ドープト酸化スズフィルムプリカーサー供給を始めた。両方の供給を３００ｎｍのフッ素ドープト酸化スズを付着させるのに要する全時間の２０％の間続けた。混合アンチモン／フッ素プリカーサー供給を止め、フッ素ドープトスズプリカーサーをフッ素ドープトフィルムについての残りの付着時間の間続けた。生成する勾配コーティング層は、透過及び反射色において淡青色であり（ｘ＝０．２９２、ｙ＝０．３１６）、ＳＨＧＣ＝０．５０、Ｕ値＝０．６及び可視透過率約４５％である。図３に示す通りに、勾配フィルム１６の表面２２は、本質的に１００％のアンチモンドーパントを有し、他方表面１８は、本質的に１００％のフッ素ドーパントを有し、表面１８と表面２２との間にドーパント濃度の勾配を有し、全てをＳｎＯ2のフィルムマトリックス内に有する。
【００３９】
例４０〜４３
例１の手順を例４０〜４３において使用した。例４１及び４３におけるＮＩＲ層についてのコーティング組成物は、ＳｂＣｌ3及びＴＦＡをＭＢＴＣに加えることによって造ったフッ素、アンチモン、及びスズプリカーサーで構成された。このプリカーサーは、ＴＦＡ０〜５重量％、ＳｂＣｌ3５．２〜５．５重量％、及び残りのＭＢＴＣを含有し、水と共に第二気化装置に共供給した。第二気化装置について使用したキャリヤーガスは、速度１５  ｌ／分の乾燥空気であった。フッ素／アンチモン／スズプリカーサーを全キャリヤーガス流量の０．５モルパーセントのレートで加え、水を１．５モルパーセント全キャリヤーガス流量のレートで加え、気化装置温度を１６０℃に保った。２インチ平方及び厚さ２．２ｍｍのソーダ石灰シリカガラス基材をヒーターブロック上で予熱して６０５°〜６２５℃にした。ヒーターブロック及び基材を、次いで垂直コーターノズルの直ぐ下の位置に移動させ、基材をコーターノズルの２５ｍｍ下にした。次いで、例４１及び４３において、第二気化装置からのＦ／Ｓｂ／Ｓｎ／Ｈ2Ｏ蒸気をガラス基材に向け、アンチモン及びフッ素ドープト酸化スズ下塗り層を付着させた。キャリヤーガスの速度は０．９ｍ／ｓであり、フッ素及びアンチモンドープト酸化スズフィルムの厚さは〜２４０ｎｍであった。反応副生物及び未反応プリカーサー蒸気を基材から速度１８  ｌ／分で排出させた。アンチモン及びフッ素ドープト酸化スズ下塗りを付着させた後に、コーターノズルバルブを第二気化装置供給から第一気化装置供給に切り換えた。次いで、第一気化装置供給からのＭＢＴＣ／ＴＦＡ／Ｈ2Ｏ蒸気をガラス基材に向け、フッ素ドープト酸化スズの層を直接アンチモン／フッ素ドープト酸化スズ下塗りの上面上に付着させた。キャリヤーガスの速度は０．９ｍ／ｓであり、フッ素ドープト酸化スズフィルムの厚さは〜３００ｎｍであった。例４１及び４３における二層フィルム（ＮＩＲ下塗り中にＦ及びＳｂの両方を含有する）は、透過色が淡灰色であり、反射色が中性であった。例４０及び４２は、それぞれ本質的に例４０及び４３を再現するが、ＮＩＲ下塗り層中にフッ素ドーパントを有しない。性質を測定し、結果は表３に現れる。結果は、ＮＩＲ層中の更なるドーパントとしてのフッ素が、反射及び透過の両方の色について色改質剤としてどのように作用するかを示す。例４１及び４３、ＮＩＲ層中のＴＦＡ及びＳｂドーパントで造ったフィルムの透過色、Ｔvis、ｘ及びｙは、例４０及び４２においてアンチモンドープト酸化スズＮＩＲ層中にドーパントとしてＳｂを含有するだけのものに比べて、反射色が一層中性であり、透過色が一層淡灰色である。その上に、色実行量のフッ素ドーパントを有するアンチモンドープトＮＩＲ層は、可視光の一層大きな透過率を有する（あるレベルのアンチモンドーパントを有する例４２と比べて例４１ではＴvisが５４．５から５８．５に増大）。
【００４０】
例４４〜４７は、下記の組成を有するフィルムの付着を立証する：ＴＯＦ／ＴＯＳｂ（低いＳｂ濃度）／ＴＯＳｂ（高いＳｂ濃度）／ガラス、ＴＯＦ／ＴＯＳｂ（高いＳｂ濃度）／ＴＯＳｂ（低いＳｂ濃度）／ガラス、ＴＯＳｂ（低いＳｂ）／ＴＯＦ／ＴＯＳｂ（高いＳｂ濃度）／ガラス、及びＴＯＳｂ（高いＳｂ）／ＴＯＦ／ＴＯＳｂ（低いＳｂ濃度）／ガラス。
【００４１】
例４４
ガラス温度を約６１０℃にしかつ試薬の濃度を速度２０リットル／分で流れる空気中約０．６３モル％にした外は、例１の手順を繰り返した。約４００オングストロームのアンチモンドープト酸化スズを、初めに三塩化アンチモン約１０重量％及びモノブチルスズトリクロリド〜９０％で構成される液体コーティング溶液から付着させた。直ぐ後に、三塩化アンチモン３．２５％及びモノブチルスズトリクロリド９６．７５％で構成される液体コーティング溶液からの約２０００オングストロームのアンチモンドープト酸化スズの第二層を付着させた。約３００オングストロームのフッ素ドープト酸化スズで構成される第三層を、トリフルオロ酢酸５重量％及びモノブチルスズトリクロリド９５重量％を含有する溶液から付着させた。生成したフィルムは、反射光について淡い緑−青色及び透過光について淡青色を有するように見えた。フィルム特性を例１に記載する通りにして測定した。可視光透過率は６４％であり、ＳＨＧＣは計算して０．５６であった。反射光の色についてのｘ及びｙ座標は、それぞれ０．３０４及び０．２９９であり、フィルムを先に定義した通りのＣ．Ｉ．Ｅ．色スペースの中性−青色四分円に入れた。
【００４２】
例４５
例４４の手順を繰り返したが、今回はＴＯＳｂ層を反対の順序で付着させた。生成したフィルムは、反射色が青色−赤色であり、それぞれ色座標（ｘ）０．３３０及び（ｙ）０．２９３を有していた。可視光透過率５９％及びＳＨＧＣ０．５４が得られた。当業者ならば、ＴＯＳｂ層が本明細書中に記載するのと異なる厚さ及び濃度にすることができかつ依然本発明の範囲内にすることができることを認めるものと思う。
【００４３】
例４６
例４４の手順を繰り返したが、本例では、フッ素ドープト酸化スズ層及び３．２５％三塩化アンチモン溶液層の付着順序を逆にした。生成したフィルムは、可視透過率約６２％、ＳＨＧＣ０．５５、並びに色座標（ｘ）０．３１１及び（ｙ）０．３１１を特徴とする中性の青色−赤色反射色を有していた。
【００４４】
例４７
例４５の手順を繰り返したが、本例では、フッ素ドープト酸化スズ層及び１０．０％三塩化アンチモン溶液層の付着順序を逆にした。生成したフィルムは、可視透過率約５７％、ＳＨＧＣ０．５３、並びに色座標（ｘ）０．３０８及び（ｙ）０．３４１を特徴とする淡緑色反射色を有していた。当業者ならば、ＴＯＳｂ層が本明細書中に記載するのと異なる厚さ及び濃度にすることができかつ依然本発明の範囲内にすることができることを認めるものと思う。
【００４５】
表中のすべてのＳＨＧＣ及びＵ値は、ＮＦＲＣ  Ｗｉｎｄｏｗ４．１プログラムの単一バンドアプローチを用いて求めた。一層正確な多バンドアプローチ（スペクトルデータファイルが要求される）を使用すると、ＳＨＧＣをおよそ１４％向上させることになる。被覆品の反射及び透過色についてのＣ．Ｉ．Ｅ．三刺激値は、このＡＳＴＭ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｅ３０８に従い、ＩｌｌｕｍｉｎａｎｔＣを標準光源として用いて計算することができる。ＡＳＴＭ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｅ３０８から、物体の色は、いくつもの異なるスケールの内の一つによって特定することができる。本発明における被覆品について用いるスケールは、Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１色度座標ｘ及びｙである。下記の式を用いることによって、Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９７６Ｌ*、ａ*、ｂ*反対色スケールに容易に換算することができる：
ｘ＝Ｘ／（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ）
ｙ＝Ｙ／（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ）
Ｌ*＝１１６（Ｙ／Ｙn）1/3−１６
ａ*＝５００［（Ｘ／Ｘn）1/3−（Ｙ／Ｙn）1/3］
ｂ*＝２００［（Ｙ／Ｙn）1/3−（Ｚ／Ｚn）1/3］
式中、Ｘ、Ｙ、及びＺは、被覆品のＣ．Ｉ．Ｅ．三刺激値であり、Ｘn、Ｙn、及びＺnは、Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｉｌｌｕｍｉｎａｎｔ  Ｃについてそれぞれ９８．０７４、１００．０００および１１８．２３２である。Ｌ*、ａ*、ｂ*値から、色の飽和度指数ｃ*が、ｃ*＝［（ａ*）2＋（ｂ*）2］1/2式によって計算することができる。色の飽和度指数１２又はそれ以下を中性と考える。
【００４６】
反射光についてのニュートラル−ブルーカラー定義、すなわち主に図７に囲み線を付けたニュートラルブルーカラーによって示す通りのＣ．Ｉ．Ｅ．色度座標値ｘ０．２８５〜０．３１０及びｙ０．２９５〜０．３２５の範囲内の反射光を有する被覆ガラスは、Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９７６Ｌ*、ａ*、ｂ*、３７．８５、−１．２５、−５．９及び３９．６２、−２．２５、１．５と関連する。
サンプル変換は、下記である：
例４０（表３）
ＳｂＣｌ3  ５．５％
３００／２４０（Ｆ／Ｓｂ／ガラス）
Ｘ＝９．７９７
Ｙ＝９．４０４
Ｚ＝１２．４３８
ｘ＝０．３１０
ｙ＝０．２９７
Ｌ*＝３６．７５１
ａ*＝４．６２４
ｂ*＝−３．４６６
ｃ*＝５．７７８
【００４７】
ガラス窓の太陽光線制御特性を、Ｅｎｅｒｇｙ  Ｓｔａｒ等級系を用いてＵｎｉｔｅｄ  Ｓｔａｔｅｓ  ｏｆ  Ａｍｅｒｉｃａ，ＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＰｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ａｇｅｎｃｙによって評価しかつ等級付けした。Ｃｅｎｔｒａｌ  Ｒｅｇｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｕｎｉｔｅｄ  ＳｔａｔｅｓについてのＥｎｅｒｇｙ  Ｓｔａｒ等級は、Ｕ−因子等級が０．４０又はそれ以下及びＳＨＧＣ等級が０．５５又はそれ以下であることを要求する。ＳｏｕｔｈｅｒｎＲｅｇｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｕｎｉｔｅｄ  ＳｔａｔｅｓについてのＥｎｅｒｇｙ  Ｓｔａｒ等級は、Ｕ−因子等級が０．７５又はそれ以下及びＳＨＧＣ等級が０．４０又はそれ以下であることを要求する。本発明のＮＩＲ及び低輻射率コーティングを有する被覆ガラスは、慣用のデザインの窓に組み込んだ場合に、Ｃｅｎｔｒａｌ及び／又はＳｏｕｔｈｅｒｎ  ＲｅｇｉｏｎについてのＥｎｅｒｇｙ  Ｓｔａｒ等級を達成する。例えば、Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｆｅｎｅｓｔｒａｔｉｏｎ  Ｒａｔｉｎｇ  Ｃｏｕｎｃｉｌ（ＮＦＲＣ）によって等級付けされる通りのフレーム吸収値０．５を有しかつニュートラル−ブルーカラーについて好適な範囲内のＮＩＲフィルム及び低輻射率フィルムを有する本発明の被覆された太陽光線制御ガラスを取り付けた幅３フィート（０．９ｍ）×高さ４フィート（１．２ｍ）の垂直スライダーデザイン窓は、フレームＵ−値０．７又はそれ以下を有するモノリスガラス構造についてＳＨＧＣ０．４０未満及びＵ値０．６４未満を達成しかつ外部ライト（ｌｉｔｅ）の＃２表面上クリアライト２．５ｍｍ、空隙０．５インチ（１．３ｃｍ）並びにＮＩＲ及び低輻射率コーティング並びにフレームＵ−値１．０又はそれ以下で造ったＩｎｓｕｌａｔｅｄ  Ｇｌａｓｓ  Ｕｎｉｔ（ＩＧＵ）構造についてＳＨＧＣ０．３８未満及びＵ値０．４８未満を達成する。
【００４８】
例は、最少２つのドープトＳｎＯ2層により、あらかじめ選んだ反射色を有する優れた太陽光線制御被覆ガラスを製造することができることを立証する。表１、２及び３は、データを提示し、図５及び６は、被覆ガラスの太陽特性が、ドーパント濃度及び主にＮＩＲフィルムのフィルム厚さによってどのように変わるかをグラフ的に示す。図７は、例１〜３９の被覆ガラスの代表的な選定のｘ及びｙＣ．Ｉ．Ｅ．色度座標をプロットする。図７に見られる通りに、ＮＩＲ及び低輻射率の両方のフィルムについてのフィルム厚さと特定のドーパント濃度との特定の組合せを利用して赤色、緑色、黄色、青色及びそれらの色合い（ｓｈａｄｅ）又はニュートラル−ブルーカラーのようなガラスの被覆表面から反射する光についての任意の所望の色を有する被覆された太陽光線制御ガラスを製造することができる。ニュートラル−ブルーカラーを、ＮＩＲ及び低輻射率層により、Ｇｏｒｄｏｎによって教示されるようなアンチイリデセンス層なしで達成することができることは、特に驚くべきことである。
【００４９】
本発明の創作的特徴は、２層、すなわちＮＩＲ層及び低輻射率層、だけによって達成することができるが、多層実施態様は、発明の範囲及び内容内である。多層は、更なるＮＩＲ及び／又は低輻射率層或はその他の機能的又は装飾的層にすることができる。多層実施態様は、ＴＯＳｂ／ＴＯＦ／ＴＯＳｂ／ガラス、又はＴＯ／ＴＯＦ／ＴＯＳｂ／ガラス、又はＴＯ／ＴＯＳｂ／ＴＯＦ／ガラスを含み、ＴＯは、まさしく酸化スズフィルムである。複数のＮＩＲ又は低輻射率層を使用する場合に、各々のＮＩＲ又は低輻射率フィルムにおけるドーパント濃度又はドーパント選定は、同じにする必要はない。例えば、２つのＮＩＲ層を少なくとも１つの低輻射率層と組み合わせて使用する場合に、１つのＮＩＲ層は、低いレベルのアンチモンドーパント（例えば、２．５％）を有してミッドＩＲレンジのある反射率を与えることができ、１つの層は、一層高いレベル（≧５％）を有してＮＩＲ吸光度を与えることができる。層及びフィルムなる用語は、本明細書中一般に相互交換可能に用いるが、図３に表す勾配フィルムの検討では、フィルムの一部を、フィルムの別の層中のドーパント濃度と異なるドーパント濃度を有する層と呼ぶ。例において立証する通りの本発明の被覆ガラスの製造方法では、ガラスに逐次にプリカーサーを含有するキャリヤーガスを接触させる。よって、ガラスは、それにもう一度プリカーサーを含有するキャリヤーガスを接触させる場合に、その上にコーティングを有し得る。従って、「接触ガラス」なる用語は、直接接触か又はガラス上に前に付着させた１つ又はそれ以上のコーティングとの接触を言う。
【００５０】
発明の別の実施態様は、被覆ガラスの透過色を変えることができることを提供する。透過色とは、観察者が見る光の源と被覆ガラスの反対側で認識する色を言い、他方反射色とは、観察者が見る光の源と同じ側で認識する色である。透過光は、更なるドーパントをＮＩＲフィルムに加えることによって生じさせることができる。前に説明した通りに、ＮＩＲ層は、アンチモン、タングステン、バナジウム、鉄、クロム、モリブデン、ニオブ、コバルト及びニッケルからなる群より選ぶドーパントを含有する。ＮＩＲ層を通る透過光の色は、ＮＩＲ層中の第一ドーパントと異なりかつタングステン、バナジウム、鉄、クロム、モリブデン、ニオブ、コバルト、ニッケル、及びフッ素からなる群より選ぶ更なるドーパント又は一種よりも多い更なるドーパントの組合せをＮＩＲ層に加えることによって変えることができる。例４０〜４３に示す通りに、トリフルオロ酢酸（ＴＦＡ）のようなフッ素プリカーサーをＳｂＣｌ3／ＭＢＴＣのようなＮＩＲプリカーサー溶液に加えると、アンチモンドープト酸化スズのＮＩＲ層中にフッ素を更なるドーパントとして含有するフィルムを生成する。フッ素がアンチモンドープト酸化スズ層中に更なるドーパントとして存在する場合に、透過色は、フッ素ドーパントの無いアンチモンドープト酸化スズ層についての青色透過色に対して灰色である。更なるドーパントは、反射光に対してほとんど又は何ら影響を与えず、よって透過光と異なる反射光を有する被覆ガラスを製造することができる。
【００５１】
バナジウム、ニッケル、クロムのようなＮＩＲ層中のドーパント並びにトリフルオロ酢酸（ＴＦＡ）やＨＣｌのような非在来の色添加剤をＴＯ：Ｓｂプリカーサーに１〜５重量％（プリカーサー及び添加剤の合計重量に基づいて）で加えて最終のフィルム構造の透過色変化を、総括の反射色中性に有意に影響を与えないで実施することができる。
【００５２】
【表１】
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【００５３】
【表２】
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【００５４】
【表３】
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【００５５】
【表４】
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【００５６】
【表５】
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【図面の簡単な説明】
【図１】異なる数の層又はフィルムをガラス基材上に層について異なる積み重ね順序で有する被覆ガラスの横断面を表す。
【図２】異なる数の層又はフィルムをガラス基材上に層について異なる積み重ね順序で有する被覆ガラスの横断面を表す。
【図３】異なる数の層又はフィルムをガラス基材上に層について異なる積み重ね順序で有する被覆ガラスの横断面を表す。
【図４】異なる数の層又はフィルムをガラス基材上に層について異なる積み重ね順序で有する被覆ガラスの横断面を表す。
【図５】窓ガラス、すなわち単一のガラス窓上又は少なくとも２つのガラス窓の複合物である断熱ガラスユニット（ＩＧＵ）上の種々のドーパント濃度及び種々のフィルム厚さでのアンチモンドープトフィルムで達成される太陽光線制御をグラフ的に表す。ＮＩＲフィルム厚さが一定のＳｂ％でＳＨＧＣに与える影響を表す。図中、「Ｗｉｎ」とは、フィルムが、一つが被覆され、一つが被覆されない二片のガラスで構成された断熱ガラスユニットであるＩＧＵに対比して単一片のガラス、すなわち単一の窓ガラス上にあることを意味する。
【図６】窓ガラス、すなわち単一のガラス窓上又は少なくとも２つのガラス窓の複合物である断熱ガラスユニット（ＩＧＵ）上の種々のドーパント濃度及び種々のフィルム厚さでのアンチモンドープトフィルムで達成される太陽光線制御をグラフ的に表す。Ｓｂ濃度が一定のＮＩＲフィルム厚さでＳＨＧＣに与える影響を表す。図中、「Ｗｉｎ」とは、フィルムが、一つが被覆され、一つが被覆されない二片のガラスで構成された断熱ガラスユニットであるＩＧＵに対比して単一片のガラス、すなわち単一の窓ガラス上にあることを意味する。
【図７】種々のフィルム厚さ及びドーパント濃度によって達成し得るＣ．Ｉ．Ｅ．ｘ及びｙ座標によって表す色スペクトル及び特定の色を表す。ＳｎＯ2：Ｆ／ＳｎＯ2：Ｓｂフィルム。
【図８】異なる数の層又はフィルムをガラス基材上に層について異なる積み重ね順序で有する被覆ガラスの横断面を表す。
【図９】異なる数の層又はフィルムをガラス基材上に層について異なる積み重ね順序で有する被覆ガラスの横断面を表す。
【図１０】異なる数の層又はフィルムをガラス基材上に層について異なる積み重ね順序で有する被覆ガラスの横断面を表す。
【図１１】異なる数の層又はフィルムをガラス基材上に層について異なる積み重ね順序で有する被覆ガラスの横断面を表す。
【図１２】異なる数の層又はフィルムをガラス基材上に層について異なる積み重ね順序で有する被覆ガラスの横断面を表す。
【図１３】異なる数の層又はフィルムをガラス基材上に層について異なる積み重ね順序で有する被覆ガラスの横断面を表す。
【符号の説明】
１０  低輻射率フィルム
１２  ＮＩＲフィルム
１４  ガラス
１８、２２  表面
２０  中間点
２４、２６  更なる層
２８、３０  ＮＩＲフィルム
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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