(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一分子中にCH3(H)SiO2/2単位を少なくとも1個含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを含むオルガノポリシロキサン混合物を水の存在下でアルカリ触媒を用いて平衡化反応に供することを特徴とする、分子中に CH3SiO3/2単位を少なくとも１個有する分岐状オルガノポリシロキサンの製造方法。
【請求項２】
生成する分岐状オルガノポリシロキサンの分子組成がR2SiO2/2単位70〜98モル％、CH3SiO3/2単位0.1〜15モル％、及びR(CH3)2SiO1/2単位0.1〜15.0モル％（式中、Rはメチル基、フェニル基、またはアルケニル基である。）からなり、これらのシロキサン単位で合計が１００モル％となるように、前記オルガノポリシロキサン混合物を選択することにより、そのような分子組成を有する分岐状オルガノポリシロキサンを得ることを特徴とする請求項１に記載の分岐状オルガノポリシロキサンの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、分岐状オルガノポリシロキサンの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
分岐状オルガノポリシロキサンは付加硬化性シリコーン組成物のベースポリマーとして有用であり、付加硬化性シリコーン組成物は硬化して、電気特性、耐寒性等が優れたシリコーンゲル、シリコーンゴムを形成するので、電気・電子部品、半導体素子の封止剤、充填剤或いはコーティング剤、光半導体絶縁被覆保護剤として利用される。
【０００３】
分岐状オルガノポリシロキサンの一般的な製造方法として、特開昭58-7452号公報には、(CH3)2SiO2/2単位、CH3SiO3/2単位、(CH3)3SiO1/2単位を含有するオルガノポリシロキサンを分岐原料とし、これの水和物を含むオルガノポリシロキサン混合物をアルカリ平衡化により調製する方法が開示されている（水和物とは、各単位よりなるクロロシランの共加水分解縮合物を意味する）。
【０００４】
しかし、この分岐原料であるオルガノポリシロキサン中には分子末端源である(CH3)3SiO1/2単位を多量に有しており、目的とするポリマー中の分岐量を変化させようとした場合、それに伴い分子末端源の量も変化し、分岐状オルガノポリシロキサンを構成するシロキサン単位のモル比（粘度）を調整することは非常に難しかった。また、特開平2-269771号公報及び特開平4-25529号公報には、(CH3)2SiO2/2単位、CH3SiO3/2単位のみからなる分岐原料から分岐状オルガノポリシロキサンを得る調製例が開示されている。しかし、分岐原料自身の不安定さと合成が容易でないこと、及び分岐状オルガノポリシロキサン製造の際、多量の分岐原料を必要とするという問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明は、分子組成を所望の通りに容易に制御することができる分岐状オルガノポリシロキサンの製造方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、CH3(H)SiO2/2単位を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを原料オルガノポリシロキサンの一部として使用し、水存在下でアルカリ触媒を用いて平衡化反応を行うと、CH3(H)SiO2/2単位は重合過程において、アルカリ触媒と水によりCH3(HO)SiO2/2単位に変換し、更に縮重合してポリマー中に分岐をもたらすCH3SiO3/2単位を生成することを利用して分岐状オルガノポリシロキサンを製造することに着目した。この方法によれば、出発原料であるオルガノポリシロキサンに含まれる末端基量の影響をほとんど受けないようにして目的とする分岐状オルガノポリシロキサンの分子組成を制御することができるとの知見を得、本発明に到達した。
【０００７】
すなわち、本発明は、一分子中にCH3(H)SiO2/2単位を少なくとも1個含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを含むオルガノポリシロキサン混合物を水の存在下でアルカリ触媒を用いて平衡化反応に供することを特徴とする、分子中に CH3SiO3/2単位を少なくとも１個有する分岐状オルガノポリシロキサンの製造方法を提供する。また、この製造方法で製造された分岐状オルガノポリシロキサンを提供する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下に本発明について詳細に説明する。
【０００９】
［原料］
本発明に原料(分岐原料)として使用されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、一般的に、下記平均組成式(Ｉ)：
R1aHbSiO(4-a-b)/2        (I)
［式中、R1は脂肪族不飽和基を含まない置換または非置換の一価炭化水素基であり、ａ及びｂは、0＜a≦3、0＜b≦2であって、0＜a+b＜4である正数である。］で表され、CH3(H)SiO2/2単位、すなわちケイ素原子に直結した水素原子を一分子中に少なくとも1個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンである。
【００１０】
上記平均組成式(I)において、R1で表される非置換の一価炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、2−フェニルエチル基等のアラルキル基等の通常、炭素原子数1〜10、好ましくは炭素原子数1〜6のものが例示される。また置換の一価炭化水素基としては、例えばクロロメチル基、3−クロロプロピル基、3,3,3−トリフルオロプロピル基、α，α，α−トリフルオロトリル基、クロロベンジル基、プロモプロピル基等のハロゲン化炭化水素基、シアノエチル基、シアノプロピル基等のシアノ炭化水素基等が例示される。一般的に好適であるのは、メチル基、フェニル基、3,3,3−トリフルオロプロピル基である。
【００１１】
具体的には下記に示すものが例示されるが、環状タイプのオルガノハイドロジェンポリシロキサンは末端基量に与える影響がないため分岐原料として好ましい。また直鎖状のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは重合度の高いものほど末端基量の影響を少なくできる。更に分子末端にジメチルハイドロジェンシロキシ単位を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンはジメチルハイドロジェンシロキシ単位が加水分解することにより、分子主鎖中のジメチルシロキサン単位に変換するために、末端基量に与える影響は少ない。
【００１２】
[CH3(H)SiO]n、[CH3(H)SiO]k[(CH3)2SiO]l
(CH3)3SiO[CH3(H)SiO]mSi(CH3)3
(CH3)3SiO[CH3(H)SiO]p[(CH3)2SiO]qSi(CH3)3
H(CH3)2SiO[CH3(H)SiO]p[(CH3)2SiO]qSi(CH3)2H
(CH3)3SiO[CH3(H)SiO]p[(CH3)2SiO]q[(C6H5)2SiO]rSi(CH3)3
(式中、ｎは4以上、k,l,m,p,q,rは正の整数であり、好ましくはそれぞれｎは４〜20、k＋lは４〜20、mは１〜200、p＋qは２〜200、p＋q＋rは３〜200の整数、より好ましくは、それぞれｎは４〜10、k＋lは４〜10、mは１〜100、p＋qは２〜100、p＋q＋rは３〜100の整数である。)
【００１３】
本発明の方法では、上記のオルガノハイドロジェンポリシロキサンを他のオルガノポリシロキサンとともに、平衡化反応を行う。オルガノハイドロジェンポリシロキサンと併用する他のオルガノポリシロキサンとしてどのような分子構造のオルガノポリシロキサンを併用するかは、目的とする分岐状オルガノポリシロキサンの分子構造に応じて決定する。
【００１４】
上記オルガノハイドロジェンポリシロキサン（分岐原料）以外のオルガノポリシロキサンはその意味において特に限定されるものではないが、例えば、下記一般式(2)
R23SiO[R32SiO]cSiR43      (2)
（式中、R2〜R4は同一又は異なっていてもよい置換又は非置換の１価炭化水素基であり、ｃは０〜200、好ましくは１〜100の整数である。)
で表わされるオルガノポリシロキサンが挙げられる。
【００１５】
一般式(2)においてR2〜R4で示される置換又は非置換の１価炭化水素基としては、前記R1で例示したものと同じものを挙げることができるが、非置換の１価炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基などのアルキル基、フェニル基、トリル基などのアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基などのアラルキル基の他にビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基などのアルケニル基等の脂肪族不飽和１価炭化水素基が挙げられる。
【００１６】
また、さらに分岐原料以外の原料としては、下記一般式(3)
[R52SiO]d      (3)
（式中、R5は置換又は非置換の１価炭化水素基であり、ｄは３〜10、好ましくは４〜７の整数である。)
で表わされる環状オルガノポリシロキサンが挙げられる。
【００１７】
一般式(2)においてR5で示される置換又は非置換の１価炭化水素基としては、前記R2〜R4として例示したものと同じものを挙げることができるが、非置換の１価炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基などのアルキル基、フェニル基、トリル基などのアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基などのアラルキル基の他にビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基などのアルケニル基等の脂肪族不飽和１価炭化水素基が挙げられる。
【００１８】
［平衡化反応］
本発明の製造方法は、分岐原料として、上記のオルガノハイドロジェンポリシロキサンを用い、これを他のオルガノポリシロキサンとともに、これと水を共存させることを除けば、アルカリ触媒の存在下でそれ自体公知の平衡化反応により行われる。例えば、室温〜180℃で、溶剤を使用せずに行うことも可能であり、また適当な溶剤を用いて平衡化反応による重合を行ってもよい。アルカリ触媒としては、例えばNaOH、KOH、ナトリウムシラノレート、カリウムシラノレート等のアルカリ金属化合物、テトラブチルホスホニウムハイドロオキサイド（Bu4POH）等の水酸化アルキルホスホニウム、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド（Me4NOH）等の水酸化アルキルアンモニウム、1,8−ジアザビシクロ（5,4,0）ウンデセン−７（DBU）等が挙げられる。
【００１９】
一般に、触媒として水酸化アルキルホスホニウム、水酸化アルキルアンモニウムを用いる場合には、比較的低温、例えば100〜130℃、好ましくは110〜120℃で平衡化反応が行われ、このアルカリ触媒は、通常全原料のオルガノポリシロキサン当たり0.001〜0.1重量％、好ましくは0.001〜0.04重量％の割合で使用される。また触媒としてアルカリ金属化合物を用いた場合には、比較的高温、例えば130〜180℃で平衡化反応が行われ、このアルカリ触媒は、全原料のオルガノポリシロキサン中のケイ素原子とアルカリ金属原子（M）とのモル比で表して、Si／M＝1000〜100000となる量で使用される。
【００２０】
分岐原料のオルガノハイドロジェンポリシロキサンの使用量は求めようとする分岐状オルガノポリシロキサンの分岐度により異なり、その量はオルガノハイドロジェンポリシロキサンのケイ素原子に結合した水素原子の含有量より求めることができる。水はケイ素原子に結合した水素原子をシラノール基に変換するために必要なものである。その使用量は、シラノール基同士の縮合反応などで水が再生されるため、分岐を構成するCH3(H)SiO2/2単位の1／100〜1（モル比）が好ましい。
【００２１】
反応終了後は、触媒の中和及び濾過を行い、次いで濾液を蒸留等の精製に供することによって、目的とする分岐状オルガノポリシロキサンを得る。
【００２２】
本発明の分岐状オルガノポリシロキサンの製造方法によれば、典型的な一例として、生成する分岐状オルガノポリシロキサンの分子組成がR2SiO2/2単位70〜98モル％、CH3SiO3/2単位0.1〜15モル％、及びR(CH3)2SiO1/2単位0.1〜15.0モル％（式中、Rはメチル基、フェニル基、またはアルケニル基である。）からなり、これらのシロキサン単位で合計が１００モル％ととなるように、前記オルガノポリシロキサン混合物を選択することにより、そのような分子組成を有する分岐状オルガノポリシロキサンを得ることができる。なお、ここで、前記Rで表わされる基のうち、アルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基等が挙げられ、特にビニル基であることが好ましい。また、この分岐状オルガノポリシロキサンの粘度は特に限定されるものでないが、25℃における粘度が10〜1000000mPa・sであることが好ましい。
【００２３】
このような分子組成を有する分岐状オルガノポリシロキサンは、−80℃の低温においても凝固しない特徴を有する。したがって、この分岐状オルガノポリシロキサンを主剤（ベースポリマー）として、付加反応硬化型組成物に誘導した場合には、低温特性に優れたシリコーンゴム、シリコーンゲルを得ることができる。また、既にポリマー自身が分岐していることにより、この分岐状オルガノポリシロキサンを主剤（ベースポリマー）として、付加反応硬化型組成物に誘導した場合は、非常に速硬化特性を得ることができるなどの点で有用である。
【００２４】
このようにして得られる分岐状オルガノポリシロキサンは、極微量にHO(H)(CH3)SiO1/2単位、H(CH3)2SiO1/2単位、HO(CH3)SiO2/2単位、H(CH3)SiO2/2単位の1種もしくは2種以上を含有してもよい。
【００２５】
【実施例】
以下本発明を実施例及び比較例にて具体的に説明する。本発明はこれら実施例には限定されない。粘度は25℃における値である。「部」は重量部を意味する。
【００２６】
実施例１
(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]3Si(CH3)3  73g(190mmol)、[(CH3)2SiO]4  884g(2986mmol)、(CH3)3SiO[CH3(H)SiO]38Si(CH3)3  25.6g(10.5mmol)及び水0.5gからなるシロキサン混合物（混合物中の各シロキサン単位の構成比率は、(CH3)3SiO0.5、(CH3)2SiOおよびCH3(H) SiOがそれぞれ3.0モル％、94.0モル％および3.0モル％（合計100モル％）である。）に、3％KOH−ジメチルポリシロキサノレート1gを添加し、窒素気流下、150℃で8時間重合反応させたのち、この反応液に(CH3)3SiCl  0.17gと[(CH3)3Si]2NH  1gとの混合液を添加し、50℃で2時間撹拌して中和処理を行い、ついで266Pa(2mmHg)の減圧下で150〜160℃に5時間加熱して低沸分を留去し、生成塩を濾別したところ、粘度が900mPa・sで透明なオルガノポリシロキサンが得られた。
【００２７】
29Si-NMR測定により、得られたポリマー中の各シロキサン単位の割合は、(CH3)3SiO0.5、(CH3)2SiOおよびCH3SiO1.5がそれぞれ3モル％、94モル％および3モル％（合計100モル％）であり、設定どおりであった。
【００２８】
実施例２
(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]3Si(CH3)3  73g(190mmol)、[(CH3)2SiO]4  886g(2986mmol)、[CH3(H)SiO]4  24g(100mmol)及び水0.5gからなるシロキサン混合物（混合物中の各シロキサン単位の比率は、(CH3)3SiO0.5モル％、(CH3)2SiOモル％、およびCH3(H)SiOが、それぞれ2.9モル％、94.1モル％、および3.0モル％である。）に、3％KOH−ジメチルポリシロキサノレート1gを添加し、窒素気流下、150℃で8時間重合反応させたのち、この反応液に(CH3)3SiCl  0.17gと[(CH3)3Si]2NH  1gとの混合液を添加し、50℃で2時間撹拌して中和処理を行い、ついで266Pa(2mmHg)の減圧下で150〜160℃に5時間加熱して低沸分を留去し、生成塩を濾別したところ、粘度が1400mPa・sで透明なオルガノポリシロキサンが得られた。
【００２９】
29Si-NMR測定により、該オルガノポリシロキサン中に各シロキサン単位の割合は(CH3)3SiO0.5、(CH3)2SiO、およびCH3SiO1.5がそれぞれ2.9モル％、94.1モル％および3モル％であり、設定どおりであった。
【００３０】
実施例３
(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]3Si(CH3)3  174g(453mmol)、[(CH3)2SiO]4  680g(2297mmol)、(CH3)3SiO[CH3(H)SiO]38Si(CH3)3  77g(31.5mmol)、CH2＝CH(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]10Si(CH3)2CH＝CH2  46g(50.0mmol)及び水2.5gからなるシロキサン混合物（混合物中の各シロキサン単位の比率は、(CH2=CH)(CH3)2SiO0.5、(CH3)3SiO0.5、(CH3)2SiOおよび(CH3)(H)SiOがそれぞれ0.75モル％、7.3モル％、82.95モル％および9.0モル％である）に、3％KOH−ジメチルポリシロキサノレート1gを添加し、窒素気流下、150℃で8時間重合反応させたのち、この反応液に(CH3)3SiCl  0.17gと[(CH3)3Si]2NH  1gとの混合液を添加し、50℃で2時間撹拌して中和処理を行い、ついで266Pa(2mmHg)の減圧下で150〜160℃に5時間加熱して低沸分を留去し、生成塩を濾別したところ、粘度が2000mPa・sで透明なオルガノポリシロキサンが得られた。
【００３１】
設定（意図）した各シロキサン単位の割合は、CH2＝CH(CH3)2SiO0.5、(CH3)3SiO0.5、(CH3)2SiOおよびCH3SiO1.5が、それぞれ0.75モル％、7.3モル％、82.95モル％および9モル％であったのに対して、得られたポリマー中の各シロキサン単位の組成は、29Si-NMR測定により、CH2＝CH(CH3)2SiO0.5、(CH3)3SiO0.5、H(CH3)2SiO0.5、(CH3)2SiOおよびCH3SiO1.5がそれぞれ0.7モル％、7モル％、0.35モル％、82.85モル％および9.1モル％であった。
【００３２】
この様にして得られたオルガノポリシロキサン100部に、ケイ素原子に結合した水素原子の含有量が約0.068重量％である、末端にジメチルハイドロジェンシロキサン単位を有するジメチルポリシロキサン10部、塩化白金酸−ビニルシロキサン錯体（白金含有量：1重量％）0.05部とテトラメチルエチレンジアミン0.0009部及び1−エチニル−1−シクロヘキサノール0.045部を予め混合したものを均一に混合して組成物を得た。得られた組成物を、130℃で30分間加熱して硬化させ、透明なゲル状物を得た。このゲル状物の針入度は1／4スケールの針入度計で20であった。
【００３３】
実施例４
(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]3Si(CH3)3  14g(36.5mmol)、[(CH3)2SiO]4  590g(1993mmol)、[(C6H5)2SiO]4  36g(45.5mmol)、(CH3)3SiO[CH3(H)SiO]38Si(CH3)3  8.7g(3.56mmol)、CH2＝CH(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]10Si(CH3)2CH＝CH2  38.3g(41.4mmol)及び水0.5gからなるシロキサン混合物（混合物中の各シロキサン単位の構成比率は、(CH2=CH)(CH3)2SiO0.5、(CH3)3SiO0.5、(C6H5)2SiO、(CH3)2SiO、および(CH3)(H)SiOが、それぞれ、0.85モル％、0.9モル％、2.1モル％、94.65モル％、および1.5モル％である）に、3％KOH−ジメチルポリシロキサノレート1gを添加し、窒素気流下、150℃で8時間重合反応させたのち、この反応液に(CH3)3SiCl  0.17gと[(CH3)3Si]2NH  1gとの混合液を添加し、50℃で2時間撹拌して中和処理を行い、ついで266Pa(2mmHg)の減圧下で150〜160℃に5時間加熱して低沸分を留去し、生成塩を濾別したところ、粘度が1000mPa・sで透明なオルガノポリシロキサンが得られた。
【００３４】
29Si-NMR測定により、該オルガノポリシロキサン中の各シロキサン単位の割合は、CH2＝CH(CH3)2SiO0.5、(CH3)3SiO0.5、(C6H5)2SiO0.5、および(CH3)2SiO、CH3SiO1.5が、それぞれ、0.85モル％、0.9モル％、2.1モル％、94.65モル％、および1.5モル％であり、設定どおりであった。
【００３５】
この様にして得られたオルガノポリシロキサン100部に、末端にトリメチルシロキシ基を有し、ジフェニルシロキサン単位を3モル％含有する粘度が700mPa・sであるオルガノポリシロキサン60部、ケイ素原子に結合した水素原子の含有量が約0.068重量％であり、末端がジメチルハイドロジェンシロキサン単位であるジメチルポリシロキサン6.9部、ケイ素原子に結合した水素原子の含有量が約0.04重量％であり、末端の50％がジメチルハイドロジェンシロキシ単位であるジメチルポリシロキサン12部、塩化白金酸−ビニルシロキサン錯体（白金含有量：1重量％）0.1部、テトラメチルエチレンジアミン0.0012部及び1−エチニル−1−シクロヘキサノール0.06部を均一に混合して組成物を得た。得られた組成物を、130℃で30分間加熱して硬化させ、透明なゲル状物を得た。このゲル状物の針入度は1／4スケールの針入度計で115であった。
【００３６】
比較例１
[(CH3)2SiO]3[(CH3)(OH)SiO]を分岐原料として実施例１と同じ設定組成のオイルの調製を下記配合にて行った。
(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]3Si(CH3)3  73g(190mmol)、[(CH3)2SiO]4  754g(2547mmol)及び[(CH3)2SiO]3[(CH3)(OH)SiO]  113g(379mmol)からなるシロキサン混合物（混合物中の各シロキサン単位の構成比率は、(CH3)3SiO0.5、(CH3)2SiO、および(CH3)(OH)SiOが、それぞれ、3.0モル％、94.0モル％、および3.0モル％である）を使用した以外は実施例１に従って重合、中和、低沸分を留去、濾過して、粘度が750mPa・sで透明なオルガノポリシロキサンが得られ、実施例１に比較して低粘度品に仕上がった。
【００３７】
目的とするオルガノポリシロキサン中の各シロキサンの設定組成を、(CH3)3SiO0.5、(CH3)2SiO、およびCH3SiO1.5がそれぞれ3モル％、94モル％、および3モル％であったのに対して、得られたポリマー中の各シロキサンの割合は29Si-NMR測定により、末端基としてHO(CH3)2SiO0.5基が検出され、(CH3)3SiO0.5、HO(CH3)2SiO0.5、および(CH3)2SiO、CH3SiO1.5がそれぞれ3モル％、0.5モル％、93.5モル％、および3モル％であった。
【００３８】
比較例２
[(CH3)2SiO]3[(CH3)(OH)SiO]を分岐原料として実施例４と同じ設定組成のオイルの調製を下記配合にて行った。
(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]3Si(CH3)3  15.4g(40.1mmol)、[(CH3)2SiO]4  560g(1892mmol)、[(C6H5)2SiO]4  36g(45.5mmol)、[(CH3)2SiO]3[(CH3)(OH)SiO]  40g(134mmol)、CH2＝CH(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]10Si(CH3)2CH＝CH2  38.3g(41.4mmol)、水0.5gとからなるシロキサン混合物（混合物中の各シロキサン単位の構成比率は、(CH2=CH)(CH3)2SiO0.5、(CH3)3SiO0.5、(C6H5)2SiO、(CH3)2SiO、および(CH3)(HO)SiOがそれぞれ0.85モル％、0.9モル％、2.1モル％、94.65モル％、および1.5モル％である）を使用した以外は実施例４に従って重合、中和、低沸分を留去、濾過して、粘度が400mPa・sで透明なオルガノポリシロキサンが得られ、実施例４に比較して低粘度品に仕上がった。
【００３９】
29Si-NMR測定により、得られたオルガノポリシロキサンは、末端基としてHO(CH3)2SiO0.5基が検出され、各シロキサンの割合はCH2＝CH(CH3)2SiO0.5、(CH3)3SiO0.5、HO(CH3)2SiO0.5、(C6H5)2SiO、(CH3)2SiO、およびCH3SiO1.5がそれぞれ0.85モル％、0.9モル％、0.35モル％、2.1モル％、93.4モル％、および1.5モル％であった。
【００４０】
この様にして得られたオルガノポリシロキサンを用いて実施例４と同様に他の材料と配合し、得られた組成物を130℃で30分間加熱して硬化させたところ、透明なゲル状物を得たが、発泡により膨れた。なお、このゲル状物の針入度は正確に測定できなかったが、1／4スケール針入度計で約70であった。
【００４１】
【発明の効果】
以上のように、本発明の製造方法によれば、得られる分岐状オルガノポリシロキサンの分子組成を所望の通りに容易に制御することができる。即ち、出発原料であるオルガノポリシロキサンに由来する末端基量による影響を大きく抑制することが可能で所望の粘度を有する分岐状オルガノポリシロキサンを容易に得ることができる。