(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
綿、麻、パルプ、紙、木、キュプラ、レーヨン、アセテート、ベンベルグ、セロファン、セルロイド、セルロースプロピオネート、セルロース、硝酸セルロース、酢酸セルロース、エチルセルロース、メチルセルロース、またはカルボキシメチルセルロース（物質Ａ）、ε−ポリリジンおよび／またはその塩（物質Ｂ）、および電解質（物質Ｃ）を含有する組成物であって、物質Ａの含有割合が当該組成物に対して０．００１〜９９．９９９８重量％の範囲であり、物質Ｂの含有割合が当該組成物に対して０．０００１〜７０重量％の範囲であり、物質Ｃの含有量が物質Ａが有する陰イオンの１〜１０００倍当量の陽イオンを有する量である組成物。
【請求項２】
電解質が酸および塩から選ばれた１種以上である請求項１または３記載の組成物。
【請求項３】
酸が、塩酸、リン酸、酢酸、乳酸、コハク酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、フマル酸、アジピン酸、グルコン酸、プロピオン酸およびマレイン酸から選ばれた１種以上である請求項２記載の組成物。
【請求項４】
塩が、塩酸金属塩、リン酸金属塩、酢酸金属塩、乳酸金属塩、コハク酸金属塩、酒石酸金属塩、クエン酸金属塩、リンゴ酸金属塩、フマル酸金属塩、アジピン酸金属塩、グルコン酸金属塩、プロピオン酸金属塩およびマレイン酸金属塩から選ばれた１種以上である請求項２記載の組成物。
【請求項５】
電解質がｐＨ緩衝能を有する物質である請求項１記載の組成物。
【請求項６】
ｐＨ緩衝能を有する物質が、少なくとも請求項５記載の酸と請求項６記載の塩とを含有する緩衝液である請求項１または３記載の組成物。
【請求項７】
粉末状である請求項１〜６の何れか１項記載の組成物。
【請求項８】
物質Ａがセルロース、硝酸セルロース、酢酸セルロース、エチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、またはセルロースプロピオネートである請求項１記載の組成物。
【請求項９】
請求項１〜８の何れか１項記載の組成物と樹脂とを含有する樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、組成物および樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
例えば、紙、綿布、レーヨン、および糊のように糖質を含有する物質に抗菌性を与えることを目的として、該物質にε−ポリリジンを付着若しくは添加する試みがなされている。具体的には、紙や綿布にε−ポリリジンを付着した抗菌紙および抗菌布（特開平０８−１７５９０１号公報）や、ε−ポリリジンと界面活性剤を添加した抗菌紙（特開平１０−２８０２９９号公報）などが既に開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、紙や綿布にε−ポリリジンを、若しくはε−ポリリジンと界面活性剤を添加する方法では、用途によっては十分な抗菌効果が得られない場合があった。更に、界面活性剤を併用したものにおいては、条件によっては界面活性剤により泡が生じる場合もあった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は前述の従来技術の課題に鑑み鋭意研究を重ねた。その結果、ε−ポリリジンおよび／またはその塩と電解質とセルロースを含有する組成物であれば、界面活性剤を用いることなく十分な抗菌効果を有することを見い出し、この知見に基づいて本発明を完成させた。
【０００５】
本発明は、下記構成（１）〜（２５）を有する。
（１）糖質を含有する物質、ε−ポリリジンおよび／またはその塩、および電解質を含有する組成物。
【０００６】
（２）ε−ポリリジンおよび／またはその塩の含有割合が、組成物に対して０．０００１〜７０重量％の範囲である前記第１項記載の組成物。
【０００７】
（３）電解質の含有量が、糖質を含有する物質が有する陰イオンの１〜１０００倍当量の陽イオンを有する量である前記第１項記載の糖質。
【０００８】
（４）電解質が酸および塩から選ばれた１種以上である前記第１項または第３項記載の組成物。
【０００９】
（５）酸が、塩酸、リン酸、酢酸、乳酸、コハク酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、フマル酸、アジピン酸、グルコン酸、プロピオン酸およびマレイン酸から選ばれた１種以上である前記第４項記載の組成物。
【００１０】
（６）塩が、塩酸金属塩、リン酸金属塩、酢酸金属塩、乳酸金属塩、コハク酸金属塩、酒石酸金属塩、クエン酸金属塩、リンゴ酸金属塩、フマル酸金属塩、アジピン酸金属塩、グルコン酸金属塩、プロピオン酸金属塩およびマレイン酸金属塩から選ばれた１種以上である前記第４項記載の組成物。
【００１１】
（７）電解質がｐＨ緩衝能を有する物質である前記第１項または第３項記載の組成物。
【００１２】
（８）ｐＨ緩衝能を有する物質が、少なくとも前記第５項記載の酸と前記第６項記載の塩とを含有する緩衝液である前記第１項または第３項記載の組成物。
【００１３】
（９）粉末状である前記第１項〜第７項の何れか１項記載の組成物。
【００１４】
（１０）糖質がセルロースまたはその誘導体である前記第１項記載の組成物。
【００１５】
（１１）前記第１項〜第１０項の何れか１項記載の組成物と樹脂とを含有する樹脂組成物。
【００１６】
（１２）前記第１項〜第１０項の何れか１項記載の組成物または前記第１１項記載の樹脂組成物からなるフィルムまたはシート。
【００１７】
（１３）前記第１項〜第１０項の何れか１項記載の組成物または前記第１２項記載の樹脂組成物を含有する繊維。
【００１８】
（１４）前記第１３項記載の繊維を用いた衣類。
【００１９】
（１５）前記第１項〜第１０項の何れか１項記載の組成物を含有する紙。
【００２０】
（１６）前記第１５項記載の紙を用いた本。
【００２１】
（１７）前記第１項〜第１０項の何れか１項記載の組成物を含有する塗料。
【００２２】
（１８）前記第１７項記載の塗料が塗布された建物。
【００２３】
（１９）前記第１７項記載の塗料が塗布された電化製品。
【００２４】
（２０）前記第１９項記載の電化製品が搭載または設置されたされた車輛、船舶、航空機、または建物。
【００２５】
（２１）前記第１項〜第１０項の何れか１項記載の組成物を含有する接着剤または粘着剤。
【００２６】
（２２）樹脂が吸水性高分子である前記第１１項記載の樹脂組成物。
【００２７】
（２３）前記第２２項記載の樹脂組成物を用いた生理用品。
【００２８】
（２４）前記第１項〜第１０項の何れか１項記載の組成物を含有する化粧料。
【００２９】
（２５）前記第１項〜第１０項の何れか１項記載の組成物を含有する食品。
【００３０】
以下、詳細に本発明を説明する。
本発明において糖質とは、ポリアルコール、アルドースおよびその酸化物、ケトースおよびその酸化物、更には、それらの誘導体およびそれらから選ばれた１種以上の縮合体のことである。また、本発明において糖質は、単糖、オリゴ糖、多糖の何れであってもよい。
【００３１】
例えば、単糖としてはグルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、アラビノース、リボース、キシロースおよびそれらの誘導体などを挙げることができるが、本発明においてはこれら以外の単糖も特に限定されることなく使用することができる。
【００３２】
オリゴ糖としてはシュークロース、マルトース、ラクトース、トレハロース、セロビオースなどの二糖、ラフィノース、ウンベリフェロース、シアリルラクトース、ガラクトシルラクトースなどの三糖と前述した単糖のオリゴマー、およびそれらの誘導体などを挙げることができるが、本発明においてはこれら以外のオリゴ糖も特に限定されることなく使用することができる。
【００３３】
多糖としては、澱粉、キトサン、キチン、イヌリン、グリコーゲン、リケナン、ゾウゲヤシマンナン、フルクタン、ガラクトマンナン、リグニン、ペクチン、ヘミセルロース、ヒアルロン酸、コンドロイチン、ヘパリン、コロイドキチン、ペプチドグルカン、キシラン、セルロース、およびそれらの誘導体などを挙げることができるが本発明においてはこれら以外の多糖も特に限定されることなく使用することができる。
【００３４】
単糖の誘導体としては、グルコサミン、デオキシ糖などを挙げることができ、多糖の誘導体としては、コンドロイチン硫酸、ケラタン硫酸、ペクチン酸、硝酸セルロース、酢酸セルロース、エチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、およびセルロースプロピオネートなどを挙げることができるが、本発明においてはこれら以外の糖誘導体も特に限定されることなく使用することができる。
【００３５】
本発明において糖質を含有する物質は特に限定されるものではないが、糖質の含有割合が該物質の０．００１〜１００重量％の範囲の物質であることが好ましい。糖質を含有する物質として具体的には、糖質それ自体のほか、綿や麻などの天然繊維、パルプ、紙、木、キュプラ、レーヨン、アセテート、ベンベルグ、セロファン、セルロイド、およびセルロースプロピオネートなどを挙げることができる。
【００３６】
本発明において、糖質を含有する物質中の糖質がグルコースまたはその誘導体である場合には、電解質の添加によりＥＰＬの抗菌効果が維持され本発明の効果が顕著である。また、糖質がセルロースまたはその誘導体である場合にも、同様の顕著な効果を得ることができる。
【００３７】
ε−ポリリジンは何れの方法によって得られたものであっても本発明に使用することができるが、具体的には、特許第１２４５３６１号に記載のストレプトマイセス・アルプラス・サブスピーシーズ・リジノポリメラスを、グルコース５％、酵母エキス０．５％、硫酸アンモニウム１％、リン酸水素二カリウム０．０８％、リン酸二水素カリウム０．１３６％、硫酸マグネシウム・７水和物０．０５％、硫酸亜鉛・７水和物０．００４％、硫酸鉄・７水和物０．０３％、ｐＨ６．８に調整した培地にて培養し、得られた培養物からＥＰＬを分離・採取することによって得られるε−ポリリジンを挙げることができる。
【００３８】
本発明においてε−ポリリジンは遊離ものを用いてもよく、塩酸、硫酸、およびリン酸などの無機酸とε−ポリリジンとで形成されるε−ポリリジンの無機酸塩、酢酸、プロピオン酸、フマル酸、リンゴ酸、クエン酸、マレイン酸、アジピン酸、グルコン酸、および乳酸などの有機酸とε−ポリリジンとで形成されるε−ポリリジンの有機酸塩、
【００３９】
カプロン酸、ラウリン酸、およびステアリン酸などの中鎖および長鎖の飽和脂肪酸とε−ポリリジンとで形成されるε−ポリリジンの飽和脂肪酸塩、オレイン酸、リノール酸、およびアラキドン酸などの中鎖および長鎖の不飽和脂肪酸とε−ポリリジンとで形成されるε−ポリリジンの不飽和脂肪酸塩などを用いてもよい。なおこれ以降、前述の各種酸とε−ポリリジンとの塩、および遊離のε−ポリリジンを併せて「ＥＰＬ」と記述する。
【００４０】
本発明に使用する電解質は特に限定されるものではないが、本発明においては酸および塩から選ばれた１種以上を使用すればよい。
酸としては、塩酸、リン酸などの無機酸、酢酸、乳酸、コハク酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、フマル酸、アジピン酸、グルコン酸、プロピオン酸、およびマレイン酸などの有機酸を挙げることができる。
【００４１】
塩としては、塩酸金属塩、リン酸金属塩、酢酸金属塩、乳酸金属塩、コハク酸金属塩、酒石酸金属塩、クエン酸金属塩、リンゴ酸金属塩、フマル酸金属塩、アジピン酸金属塩、グルコン酸金属塩、プロピオン酸金属塩およびマレイン酸金属塩などを挙げることができる。
【００４２】
さらに本発明に使用する電解質として、前述の酸および塩の水溶液を適当量ずつ混合して得たｐＨ緩衝能を有する緩衝剤、例えばリン酸−リン酸塩金属塩緩衝液、酢酸−酢酸金属塩緩衝液、乳酸−乳酸金属塩緩衝液、コハク酸−コハク酸金属塩緩衝液、酒石酸−酒石酸金属塩緩衝液、クエン酸−クエン酸塩金属塩緩衝液、リンゴ酸−リンゴ酸金属塩緩衝液などの緩衝剤を挙げることができる。
前述の電解質のうち、乳酸−乳酸金属塩緩衝液、酒石酸−酒石酸金属塩緩衝液、、コハク酸−コハク金属塩緩衝液、リンゴ酸−リンゴ酸金属塩緩衝液はｐＨ緩衝能が高く且つ不揮発性であることから本発明において最も好ましく使用することができる。
【００４３】
本発明の組成物における糖質を含有する物質の含有割合は特に限定されるものではないが、該組成物に対して０．００１〜９９．９９９８重量％の範囲であることが好ましく、より好ましくは０．０１〜９９．９９９８重量％の範囲である。
【００４４】
本発明の組成物におけるＥＰＬの含有割合は特に限定されるものではないが、該組成物に対して０．０００１〜７０重量％の範囲であることが好ましく、より好ましくは０．００１〜５０重量％の範囲である。
【００４５】
本発明の組成物における電解質の含有量は特に限定されるものではないが、糖質を含有する物質が有する陰イオンの１〜１０００の陽イオンを有する量であることが好ましい。
【００４６】
糖質を含有する物質の形状が粉状ないし比較的小さな粒状である場合には、該糖質を含有する物質とＥＰＬと電解質とを任意の組成で単に混合するだけでも本発明の組成物を得ることができるが、該糖質を含有する物質を適当な溶媒に溶解もしくは懸濁させた液に、ＥＰＬおよび電解質を分散させた後、該液中の、該糖質を含有する物質、ＥＰＬ、および電解質からなる複合体を固化させる方法（以下「添加法」と記述する。）によっても本発明の組成物を得ることができる。
【００４７】
糖質を含有する物質が糸状、シート状、板状、および比較的大きな粒状である場合には、該糖質を含有する物質に、ＥＰＬと電解質とを適当な溶媒に溶解若しくは懸濁させた液を、スプレーコーターによる噴霧、グラビアコーター、ロールコーター、またはナイフコーター等による転着、もしくは浸漬槽を用いた浸漬含浸等の方法により付着させる方法（以下「付着法」と記述する。）によっても本発明の組成物を得ることが好ましい。
【００４８】
添加法において使用する溶媒は特に限定されるものではないが、本発明においては、メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコールなどのアルコールや水、更にはメチルアルコールと水との混合液、水酸化ナトリウムなどのアルカリ性物質を含む水溶液などを好ましく使用することができる。
【００４９】
付着法において使用する溶媒は特に限定されるものではないが、本発明においては、メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコールなどのアルコールや水、更にはメチルアルコールと水との混合液などを好ましく使用することができる。
【００５０】
本発明組成物の形状は、糖質を含有する物質の形状によってほぼ決定される。一方、本発明組成物の形状が粉状であれば、樹脂、繊維、紙、塗料、化粧品、食品などへの添加および微分散が容易となり、優れたハンドリングを実現できる。本発明において粉状とは粒径１ｍｍ以下の粉末状物を云う。
【００５１】
本発明組成物を粉状にする方法は特に限定されるものではないが、該組成物を粉砕方法により粉状にする方法や、該組成物を適当な溶媒に溶解させることによって得られるプレポリマーを懸濁造粒法により造粒する方法や、糖質を含有する物質を含む粉に対して付着法によりＥＰＬと電解質を付着させる方法などを挙げることができる。
【００５２】
粉状の本発明組成物の用途は特に限定されないが、樹脂組成物、成形品、フィルム、シート、繊維および繊維製品、紙および紙製品、接着剤、粘着剤、塗料、化粧料、食品などに好適に使用できる。
【００５３】
本発明の樹脂組成物は、本発明の組成物と樹脂とを含有するものであり、該樹脂組成物は本発明組成物と樹脂とが一体となったものであっても良く、樹脂の表面に本発明組成物が付着したものであっても良く、シート状の本発明組成物に樹脂をラミネートしたものであっても良く、また、本発明組成物と樹脂とが単に混合された状態のものであってもよい。
該樹脂組成物は本発明組成物と樹脂とが一体となったものである場合には、所望の形状に整形することが容易となる。
【００５４】
該組成物に使用する樹脂としては、ポリプロピレンおよびプロピレンと他のα−オレフィンとの二元もしくは三元共重合体、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、および高密度ポリエチレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、および共重合ポリエステルなどの熱可塑性ポリエステル系樹脂、ナイロン６、およびナイロン６６などのポリアミド系樹脂、ポリスチレン、およびアクリルニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体などのポリスチレン系樹脂、
【００５５】
ポリ塩化ビニルなどの熱可塑性樹脂、エチレン−プロピレン−ゴム共重合体、およびスチレン−ブタジエン−ゴム共重合体などの熱可塑性エラストマー、さらにこれら熱可塑性樹脂から選ばれた１種以上の混合物や、不飽和ポリエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、およびメラミン−ホルムアルデヒド樹脂などの熱硬化性樹脂を挙げることができる。
【００５６】
本発明の樹脂組成物に使用する本発明組成物の形状並びに組成は特に限定されるものではないが、形状は粉状または繊維状であることが好ましい。
【００５７】
また、本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲であれば、フィラー、帯電防止剤、安定剤、スリップ剤、耐候剤、耐光剤、機能性付加剤、充填剤、油脂、顔料、染料、天然樹脂、合成樹脂、金属、ガラス、および界面活性剤などのその他の添加材を含有するものであっても良い。
【００５８】
フィラーとしては、不定形シリカ、真球状シリカ、タルク、マイカ、クレイ、珪藻土、炭酸カルシウム、およびガラス繊維などを挙げることができるが、特に限定されるものではない。
【００５９】
帯電防止剤としては、グリセリンモノラウレート、グリセリンモノステアレート、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アルキルアミン、およびポリオキシエチレンアルキルアミン脂肪酸エステルなどを挙げることができが、特に限定されるものではない。
【００６０】
安定剤としては、２，６ジブチルパラクレゾール、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドリキシベンジル）ベンゼン、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−リン酸、およびステアリン酸カルシウムなどを挙げることができる、特に限定されるものではない。
【００６１】
本発明の樹脂組成物における本発明組成物の含有割合は特に限定されるものではないが、樹脂組成物に対して０．０１〜７０重量％の範囲であることが好ましい。
【００６２】
本発明の樹脂組成物における樹脂の含有割合は特に限定されるものではないが、樹脂組成物に対して１０〜９９．９９重量％の範囲であることが好ましい。
【００６３】
本発明の樹脂組成物における前述のその他の成分の含有割合は、使用するものによって異なり特に限定されるものではないが、樹脂組成物に対して０．０１〜７０重量％の範囲であることが好ましい。
【００６４】
本発明の樹脂組成物の製造方法について以下に説明する。
前述した合成樹脂に対して、本発明組成物および前述したその他の添加材を適当量ずつ均一に撹拌混合して得ることができる。熱可塑性樹脂を用いた樹脂組成物にあっては該撹拌混合した混合物を加熱混練装置例えば押出機、ロール等で加熱混練したのちペレット化することによってペレット状で得ることもできる。また、熱硬化製樹脂を用いた樹脂組成物にあっては、硬化前のプレポリマーに本発明組成物および前述したその他の添加材を適当量ずつ均一に撹拌混合したのち所望の形状の型に入れて成形品とすることもできる。
【００６５】
本発明の樹脂組成物に使用する樹脂が、吸水性を有するいわゆる吸水性高分子であれば、吸水した樹脂への細菌やカビ等の微生物の繁殖、および該微生物繁殖に伴う異臭発生を抑制するため好ましい。該吸水性高分子としては、例えば、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸塩、ポリグルタミン酸、およびヒアルロン酸などを挙げることができる。
【００６６】
樹脂が前述の吸水性高分子である本発明の樹脂組成物の用途は特に限定されるものではないが、樹脂が前述の吸水性高分子である本発明の樹脂組成物を用いた生理用品は、細菌やカビ等の微生物の繁殖、および該微生物繁殖に伴う異臭発生を抑制する効果を有する。該生理用品としては、紙おむつ、および生理用ナプキンなどを挙げることができる。
【００６７】
本発明のフィルムまたはシートの種類、形態、製造方法は特に限定されるものではない。
該フィルムまたはシートは、本発明組成物または本発明樹脂組成物をフィルム状またはシート状に成形したものであってもよく、糖質を含有する物質を含むフィルムまたはシートに対して前述の付着法によりＥＰＬと電解質とを付着若しくは含浸させたものであっても良い。
【００６８】
本発明組成物または本発明樹脂組成物をフィルム状またはシート状に成形する方法として、例えば、本発明組成物を適当な溶媒に溶解することによって得られるプレポリマー、または適当な方法で本発明組成物を可塑化させたプレポリマー、あるいは本発明の樹脂組成物を、湿式製膜法、乾式製膜法などの方法により製造する方法を挙げることができる。
【００６９】
糖質を含有する物質を含むフィルムまたはシートとは、糖質を含有する物質そのものをフィルムまたはシートに成形したものであっても良く、糖質を含有する物質と樹脂とを含有する樹脂組成物をフィルムまたはシートに成形したものであっても良い。
【００７０】
該フィルムまたはシートの形態は、本発明の組成物単独で形成される単層構造、本発明の組成物と他の組成物で形成される多層構造、または発泡状態であってもよい。
また、本発明の効果を損なわない範囲であれば、該フィルムまたはシートは、用途、目的に応じてコロナ処理や金属蒸着処理、印刷、塗装等の後加工を施してもよい。
【００７１】
本発明のフィルムまたはシートにおいては、本発明の効果を損なわない範囲であれば、フィラー、帯電防止剤、安定剤、スリップ剤、耐候剤、耐光剤、機能性付加剤、充填剤、油脂、顔料、染料、天然樹脂、合成樹脂、金属、ガラス、および界面活性剤などのその他の添加材を添加してもよい。
【００７２】
該フィルムまたはシートの用途は特に限定されないが、土木資材、建築資材、農業資材、自動車資材、電気機器、医療用品、サニタリー用品、トイレタリー用品、衛生材料、内装材、家具、一般包装材、食品包装材、容器、玩具、文房具、およびラベルなどに好適に使用できる。
【００７３】
本発明の繊維は、本発明の組成物若しくは本発明の樹脂組成物を含有するものであれば、その組成、形態、および製造方法について特に限定されるものではない。
本発明の繊維における本発明組成物若しくは本発明樹脂組成物の含有割合は、該繊維に対して０．０１〜１００重量％の範囲であることが好ましい。また、該繊維に使用される本発明組成物または本発明樹脂組成物に含まれる糖質は、セルロースまたはその誘導体であることが好ましい。
【００７４】
該繊維の製造方法としては、例えば本発明の組成物を適当な溶媒に溶解または適当な方法で可塑化させたプレポリマー、あるいは本発明の樹脂組成物を、湿式紡糸、乾式紡糸、またはゲル紡糸などの方法により製造する方法や、セルロースを含む繊維に対して付着法により後加工でＥＰＬと電解質を適当量ずつ付着させて製造する方法等が挙げられる。
【００７５】
該繊維の形態は、本発明の組成物若しくは樹脂組成物単独で形成されるレギュラー繊維、本発明の組成物若しくは樹脂組成物とそれ以外の素材との複合繊維、およびこれらの中空繊維、発泡繊維等が挙げられる。該繊維は連続糸のまま使用してもよいし、適当な長さにカットして使用してもよく、用途目的に応じて捲縮加工や染色処理等の後加工を施してもよい。
【００７６】
該繊維を用いた繊維製品としては、例えば、該繊維または該繊維とその他の繊維を組合せた紡績糸、ひもなわ、織布、不織布、およびそれらの加工製品等があげられる。
該紡績糸および該ひもなわの製造方法としては、該繊維または該繊維とその他の繊維を用い公知の方法で製造する方法や、糖質を含む紡績糸またはひもなわに対して付着法により後加工でＥＰＬと電解質を適当量ずつ付着させて製造する方法などが挙げられる。
【００７７】
該織布の製造方法としては、該繊維または該繊維とその他の繊維を用い公知の一重織、二重織、多重織等の方法で製造する方法や、セルロースを含む織布に対して付着法により後加工でＥＰＬと電解質を適当量ずつ付着させて製造する方法などが挙げられる。
【００７８】
該不織布の製造方法としては、該繊維または該繊維とその他の繊維を用い公知の乾式法、湿式法、ニードルパンチ法、フェルト法等の方法により製造する方法や、前述の本発明の樹脂組成物を用い公知のスパンボンド法により製造する方法や、糖質を含む不織布に対して付着法により後加工でＥＰＬと電解質を適当量ずつ付着させて製造する方法などを挙げることができる。なお、該ひもなわ、該織布、該不織布は、用途、目的に応じて染色加工、印刷等の後加工を施してもよい。
【００７９】
該繊維の使用目的、用途は特に限定されないが、土木資材、建築資材、農業資材、自動車資材、電気機器、医療用品、サニタリー用品、トイレタリー用品、衛生材料、内装材、家具、衣類、寝装具、一般包装材、食品包装材、容器、玩具、文房具、装飾品、結束用具、および食品などに好適に使用できる。その中でも衣類のように人の肌に直接接触する頻度の高い用途に特に好ましく使用することができる。
【００８０】
本発明の紙は、本発明の組成物若しくは本発明の樹脂組成物を含有するものであれば、その組成、形態、および製造方法について特に限定されるものではない。
本発明の紙における本発明組成物若しくは本発明樹脂組成物の含有割合は、該紙に対して０．０１〜１００重量％の範囲であることが好ましい。また、該紙に使用される本発明組成物または本発明樹脂組成物に含まれる糖質はセルロースまたはその誘導体であることが好ましい。
【００８１】
該紙の製造方法としては、公知の機械パルプ、半化学パルプ、化学パルプに付着法によりＥＰＬと電解質とを適当量ずつ付着または含浸させることによって得られたパルプを漉網式抄紙法等の方法で製造する方法や、紙を抄紙する段階でＥＰＬと電解質とを適当量ずつ付着または含浸させて製造する方法や、紙を抄紙する段階で本発明組成物の粉末状物および／または本発明繊維を添加または充填して製造する方法や、既に抄紙された紙に対して付着法により後加工でＥＰＬと電解質とを適当量ずつ付着または含浸させて製造する方法などを挙げることができる。
また、該紙は一般的に添加、充填されているサイズ剤や充填剤等を添加してもよく、用途、目的に応じて印刷等の後加工を施してもよい。
【００８２】
該紙およびそれらの製品の用途は特に限定されないが、土木資材、建築資材、農業資材、自動車資材、電気機器、医療用品、サニタリー用品、トイレタリー用品、衛生材料、内装材、家具、衣料品、寝装具、一般包装材、食品包装材、容器、玩具、文房具、ラベル、装飾品、結束用品、紙幣等に好適に使用することができる。その中でも本のように人の肌に直接接触する頻度の高い用途に特に好ましく使用することができる。
【００８３】
本発明の塗料は、本発明の組成物若しくは本発明の樹脂組成物を含有するものであれば、その組成、形態、および製造方法について特に限定されるものではない。
本発明の塗料における本発明組成物若しくは本発明樹脂組成物の含有割合は、該塗料に対して０．０１〜７０重量％の範囲であることが好ましい。また、該塗料に使用される本発明組成物または本発明樹脂組成物に含まれる糖質はセルロースまたはその誘導体であることが好ましい。
【００８４】
該塗料の製造方法としては、例えば、本発明の組成物を適当な溶媒に溶解または懸濁させた組成物液を公知の塗料に添加する方法や、公知の塗料に対して本発明組成物の粉末状物および／または繊維を添加する方法などを挙げることができる。
【００８５】
該塗料の用途は特に限定されないが、土木資材、建築資材、農業資材、自動車資材、電気機器、医療用品、サニタリー用品、トイレタリー用品、衛生材料、内装材、家具、一般包装材、食品包装材、容器、玩具、文房具、ラベル、結束用品、建物、および電化製品などに好適に使用することができる。
【００８６】
特に、該塗料に使用される本発明の組成物に含まれている糖を含有する物質、若しくは本発明の樹脂組成物に含まれている樹脂が、吸水性ないし吸湿性を有するものである場合、該塗料を塗布したものはその塗布面において細菌やカビ等の微生物の繁殖、および該微生物繁殖に伴う異臭発生を抑制する効果を有する。
【００８７】
吸水性ないし吸湿性を有する糖を含有する物質としては、例えば、セルロースおよびその誘導体、澱粉およびその誘導体、およびヒアルロン酸などのムコ多糖を挙げることができる。また、塗料としてはフェノール樹脂、アルキド樹脂、メラミン−アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、酢酸ビニル樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、アクリルシリコン樹脂、フッ素樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリアセタール樹脂、漆、ボイル油、油性ワニスおよび油性エナメルなどを挙げることができる。
【００８８】
本発明の塗料のうち、吸水性ないし吸湿性を有する糖を含有する物質もしくは樹脂を含有する塗料の用途としては、病院、学校、科学研究所、獣畜舎、食品工場、デパート、ショッピングセンター、マンション、オフィスビル、ホール、および戸建て住宅などの建物、冷蔵庫、洗濯機、掃除機、炊飯器、携帯電話、受話器、自動食器洗浄機、空調機、除湿器、加湿器、扇風機、電子レンジ、精米器、浄水器、ひげ剃り機、電気治療器、血圧計、
【００８９】
体脂肪計、各種ミキサー、湯沸かし器、電動歯ブラシ、各種乾燥機、無線機、レーダー、グローバル・ポジショニング・システム（ＧＰＳ）、ファックス、パーソナルコンピュータ、テレビ、ラジオ、ＣＤプレーヤー、ＭＤプレーヤー、ＬＰプレーヤー、ビデオ、カメラ、ＤＶＤ、およびイヤホーンなどの電化製品を挙げることができる。その中でも人の肌に直接接触する頻度の高いもの、水と接触するもの、若しくは水が発生するものの塗装に使用することが最も好ましい。
【００９０】
人の肌に直接接触する頻度の高いもの、水と接触するもの、若しくは水が発生するものとしては、建物、冷蔵庫、洗濯機、掃除機、炊飯器、携帯電話、受話器、自動食器洗浄機、空調機、除湿器、加湿器、電子レンジ、浄水器、ひげ剃り機、電気治療器、血圧計、体脂肪計、各種ミキサー、湯沸かし器、電動歯ブラシ、パーソナルコンピュータ、およびイヤホーンなどを挙げることができる。
【００９１】
本発明の車輛、船舶、航空機、または建物は、吸水性ないし吸湿性を有する糖を含有する物質もしくは樹脂を含有する本発明の塗料が塗布された電化製品が搭載もしくは設置された車輛、船舶、および航空機であり、搭載する電化製品の種類や車輛、船舶、航空機、および建物の種類は特に限定されるものではない。
車輛としては、例えば、自動車、電車、客車、キャンピングカー、ディーゼルカー、モノレール、オートバイ、および自転車などを挙げることができる。
【００９２】
船舶としては、例えば、客船、ヨット、クルーザー、タンカー、貨物船、サルベージ船、漁船、捕鯨船、砕氷船、および潜水艦を挙げることができる。航空機としては、例えば、旅客機、輸送機およびヘリコプターなどの航空機、飛行船、および気球などを挙げることができる。
【００９３】
本発明の車輛、船舶、航空機、または建物は、細菌やカビなどの微生物が繁殖しにくい本発明の電化製品を搭載もしくは設置していることから、該微生物が原因となる異臭の発生が少なく、搭乗時の不快感を軽減することが可能である。さらに、本発明の車輛、船舶、または航空機のうち、壁やガラスなどで区切られ、気密性の比較的高い空間を有する車輛、船舶、航空機、または建物であれば、本発明の効果が顕著である。
【００９４】
本発明の接着剤または粘着剤は、本発明の組成物若しくは本発明の樹脂組成物を含有するものであれば、その組成、形態、および製造方法について特に限定されるものではない。
本発明の接着剤または粘着剤における本発明組成物若しくは本発明樹脂組成物の含有割合は、該接着剤または粘着剤に対して０．０１〜１００重量％の範囲であることが好ましい。また、該接着剤または粘着剤に使用される本発明組成物または本発明樹脂組成物に含まれる糖質はセルロースまたはその誘導体であることが好ましい。
【００９５】
該接着剤および粘着剤の製造方法としては、例えば、本発明の組成物または樹脂組成物を適当な溶媒に溶解または懸濁させた組成物液を、公知の接着剤もしくは粘着剤に添加して製造する方法や、公知の接着剤または粘着剤に本発明の粉末状物および／または繊維を添加して製造する方法等を挙げることができる。
該接着剤、粘着剤の用途は特に限定されないが、土木資材、建築資材、農業資材、自動車資材、電気機器、医療用品、サニタリー用品、トイレタリー用品、衛生材料、内装材、家具、一般包装材、食品包装材、容器、玩具、文房具、ラベル、結束用品等に好適に使用できる。
【００９６】
本発明の化粧料は、本発明の組成物若しくは本発明の樹脂組成物を含有するものであれば、その組成、形態、および製造方法について特に限定されるものではない。
本発明の化粧料における本発明組成物若しくは本発明樹脂組成物の含有割合は、該化粧料に対して０．０１〜５０重量％の範囲であることが好ましい。また、該化粧料に使用される本発明組成物または本発明樹脂組成物に含まれる糖質はセルロースまたはその誘導体であることが好ましい。
【００９７】
該化粧料の製造方法としては、例えば、公知の化粧料に本発明組成物もしくは樹脂組成物の粉末状物を添加して製造する方法などを挙げることができる。該化粧料は本発明の組成物または樹脂組成物の抗菌効果により長期に渡って微生物の増殖が抑制され、高い保存性を示す。
【００９８】
本発明の食品は、本発明の組成物若しくは本発明の樹脂組成物を含有するものであれば、その組成、形態、および製造方法について特に限定されるものではない。
本発明の食品における本発明組成物若しくは本発明樹脂組成物の含有割合は、該食品に対して０．００１〜１００重量％の範囲であることが好ましい。また、該食品に使用される本発明組成物または本発明樹脂組成物に含まれる糖質はセルロースまたはその誘導体であることが好ましい。
【００９９】
該食品の製造方法としては、例えば、公知の食品に対して本発明の組成物または本発明の樹脂組成物の粉末状物および／または繊維をブレンドして製造する方法などを挙げることができる。該食品は本発明の組成物の抗菌効果により長期に渡って微生物の増殖が抑制され、高い保存性を示す。
【０１００】
【実施例】
以下、実施例を用いて本発明の詳細を説明する。但し、本実施例は本発明をなんら限定するものではない。なお、以下の実施例における「％」は特に断りがない限り「重量％」である。本実施例においてε−ポリリジン（ＥＰＬ）はチッソ株式会社製ε−ポリリジン２５％水溶液を用いた。
【０１０１】
１）組成物の作成（実施例１〜３９、比較例１〜４１）
実施例１〜２６
セルロース濃度８％、アルカリ濃度６％のレーヨンビスコース液に、ＥＰＬをセルロースに対して０．１％、表１に示した電解質をセルロースに対してそれぞれ０．２％となるよう添加したのち、よく撹拌して均一化させた紡糸原液を、硫酸９．８％、硫酸ナトリウム０．０４％、硫酸亜鉛０．００２％からなる紡糸浴中に紡出して７５ｄの繊維としたのち、該繊維を編み機にかけて織布に加工し、ＥＰＬと電解質とセルロースを含む織布状組成物を作製した。
【０１０２】
【表１】
0004538943.tif 000002
【０１０３】
実施例２７〜３９
電解質を表２に示したものに代えた以外は、実施例１に準じて織布状組成物を作成した。なお、各実施例において用いた２種類の電解質は、セルロースに対してそれぞれ０．１％ずつ添加した。
【０１０４】
【表２】
0004538943.tif 000003
【０１０５】
比較例１〜２６
ＥＰＬを添加せず、表３に示した電解質をそれぞれセルロースに対して０．２％となるように該レーヨンビスコース液に添加した以外は実施例１に準じて織布状組成物を作成した。
【０１０６】
【表３】
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【０１０７】
比較例２７〜３９
ＥＰＬを添加せず、電解質を表４に示したものに代えた以外は、実施例１に準じて織布状組成物を作成した。なお、各比較例において用いた２種類の電解質は、セルロースに対してそれぞれ０．１％ずつ添加した。
【０１０８】
【表４】
0004538943.tif 000005
【０１０９】
比較例４０
電解質を添加せず、ＥＰＬをセルロースに対して０．１％となるように該レーヨンビスコース液に添加した以外は実施例１に準じて織布状組成物を作成した。
【０１１０】
比較例４１
ＥＰＬも電解質も添加しなかった以外は実施例１に準じて織布状組成物を作製した。
【０１１１】
２）抗菌性試験−Ｉ
実施例１〜３９および比較例１〜４１の各組成物について、後述の２−２）に記載の方法にて抗菌効果を測定した。その結果を表５に示した。
【０１１２】
２−１）試験菌液の調整
滅菌された普通ブイヨン培地に、滅菌したピペットで大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ、ＩＦＯ１２７３４）を、培地中の生菌数が５．０×１０5個／ｍＬの濃度となるように調整し試験菌液▲１▼を得た。また、該滅菌したピペットで黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ、ＩＦＯ１２７３２）を、培地中の生菌数が５．０×１０5個／ｍＬの濃度となるように調整し試験菌液▲２▼を得た。
【０１１３】
２−２）抗菌性試験１
各組成物を０．２ｇずつ切り出し、各々３０ｍＬ容のネジ蓋つきバイアル瓶に入れ、これに前述の試験菌液▲１▼０．２ｍＬを均一に接種し、３６±１℃の条件で１８時間培養を行った。培養終了後、滅菌生理食塩水（ｐＨ７．４）を２０ｍＬ加えてよく振り、得られた試験菌抽出液１ｍＬ中の生菌数を標準寒天培地法により測定した。試験終了後、下記計算式により増減値差を算出した。
抗菌無加工試料
［Ａ］：接種直後の生菌数
［Ｂ］：定時間培養操作後の生菌数
抗菌加工試料
［Ｃ］：定時間培養操作後の生菌数
増減値差  ＝  Ｌｏｇ10（Ｂ／Ａ）  −  Ｌｏｇ10（Ｃ／Ａ）
【０１１４】
【表５】
0004538943.tif 000006
【０１１５】
２−３）抗菌性試験２
抗菌性試験２
試験菌液▲１▼を試験菌液▲２▼に代えた以外は、前述の２−２）抗菌性試験１の方法に準じて実施例１〜３９および比較例１〜４１の各組成物の抗菌効果を測定した。その結果を表６に示した。
【０１１６】
【表６】
0004538943.tif 000007
【０１１７】
表５および表６から明らかなように、本発明の実施例１〜３９のＥＰＬと電解質とセルロースを含む織布状組成物は、比較例１〜３９の電解質とセルロースを含む織布状組成物、比較例４０のＥＰＬとセルロースを含む織布状組成物、および比較例４１のセルロースのみの織布状組成物と比較して、大腸菌および黄色ブドウ球菌に対して高い抗菌効果を示した。
【０１１８】
３）組成物の作成（実施例４０〜７８、比較例４２〜８２）
実施例４０〜６５
精製水１００重量部に対してＥＰＬを０．１重量部、表７に示した酸または塩を０．２重量部の割合で溶解させた水溶液２ｇを、比較例４１で作製したセルロース織布状組成物２ｇに均一に付着させたのち、内部温度１００℃のオーブンを用いて１５分間乾燥処理を行ない、ＥＰＬと電解質とセルロースを含む織布状組成物を作製した。
【０１１９】
【表７】
0004538943.tif 000008
【０１２０】
実施例６６〜７８
電解質を表８に示した電解質に代えた以外は実施例４０に準じてＥＰＬと電解質とセルロースを含む織布状組成物を作製した。なお、各実施例において用いた２種類の電解質は、精製水１００重量部に対してそれぞれ０．１重量部の割合で溶解させた。
【０１２１】
【表８】
0004538943.tif 000009
【０１２２】
比較例４２〜６７
ＥＰＬを該精製水に添加せず、電解質を表９に示した電解質に代えた以外は実施例４０に準じてＥＰＬと電解質とセルロースを含む織布状組成物を作製した。
【０１２３】
【表９】
0004538943.tif 000010
【０１２４】
比較例６８〜８０
ＥＰＬを該精製水に添加せず、電解質を表１０に示した電解質に代えた以外は実施例４０に準じてＥＰＬと電解質とセルロースを含む織布状組成物を作製した。なお、各実施例において用いた２種類の電解質は、精製水１００重量部に対してそれぞれ０．１重量部の割合で溶解させた。
【０１２５】
【表１０】
0004538943.tif 000011
【０１２６】
比較例８１
電解水を該精製水に添加しなかった以外は実施例４０に準じてＥＰＬとセルロースを含む織布状組成物を作製した。
【０１２７】
比較例８２
ＥＰＬと電解水とを該精製水に添加しなかった以外は実施例４０に準じてセルロースのみの織布状組成物を作製した。
【０１２８】
４）抗菌性試験−ＩＩ
４−１）抗菌性試験３
実施例４０〜７８および比較例４２〜８２の各組成物について、前述の２−２）抗菌試験１に準じて抗菌性試験を実施した。結果を表１１に示した。
【０１２９】
【表１１】
0004538943.tif 000012
【０１３０】
４−２）抗菌性試験４
実施例４０〜７８および比較例４２〜８２の各組成物について、前述の２−３）抗菌性試験２に準じて抗菌性試験を実施した。結果を表１２に示した。
【０１３１】
【表１２】
0004538943.tif 000013
【０１３２】
表１１〜１２から明らかなように、本発明の実施例４０〜７８のＥＰＬと電解質とセルロースを含む織布状組成物は、比較例４２〜８０の電解質とセルロースを含む織布状組成物、比較例８１のＥＰＬとセルロースを含む織布状組成物、および比較例８２のセルロースのみの組成物と比較して、大腸菌および黄色ブドウ球菌に対して高い抗菌効果を示した。
【０１３３】
【発明の効果】
本発明の組成物並びに本発明の樹脂組成物は、界面活性剤を用いることなく十分な抗菌効果を有する。さらに、該組成物並びに該樹脂組成物は、フィルム、シート、繊維、紙、塗料、接着剤、粘着剤、化粧料、または食品に好適に使用することができる。