(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）１〜２０重量％の遊離脂肪酸または遊離脂肪酸混合物、
（ｂ）１〜２０重量％のアルカリ金属源、
（ｃ）１〜２０重量％のアニオン界面活性剤（類）、
（ｄ）１〜１５％の両性／双イオン性界面活性剤、
（ｅ）１〜７％のイソプレングリコール、及び
（ｆ）２〜８％のジプロピレングリコール
を含む液体シャワーゲル組成物。
【請求項２】
（ａ）１〜２２重量％の脂肪酸石鹸または脂肪酸石鹸混合物、
（ｂ）１〜２０重量％のアニオン界面活性剤（類）、
（ｃ）１〜１５％の両性／双イオン性界面活性剤、
（ｄ）１〜７％のイソプレングリコール、及び
（ｅ）２〜８％のジプロピレングリコール
を含む液体シャワーゲル組成物。
【請求項３】
アルカリ金属源がアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、モノ−、ジ−もしくはトリエタノールアミン塩、Ｃ２−Ｃ４アルキルアミン塩及びその混合物からなる群から選択される請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
アルカリ金属がナトリウムまたはカリウムである請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
組成物が−１０℃を超える温度で凍結しない請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
組成物が−５℃を超える温度で凍結しない請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
粘度が５０〜８０００ｃｐｓである請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
粘度が１００〜２０００ｃｐｓである請求項７に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、皮膚クレンジングまたはシャワーゲル組成物中に使用される液体組成物に関する。特に、本発明は、（直接添加されるかまたは遊離脂肪酸と塩からその場で製造され得る）脂肪酸石鹸、アニオン及び両性／双イオン性界面活性剤系を含む組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
脂肪酸石鹸、アニオン界面活性剤及び両性／双イオン性界面活性剤を含む個人用ウォッシュシャワーゲル組成物は新規ではない。しかしながら、低温（例えば、０℃以下）では、そのような組成物は凍結する傾向にあり、よって容器から容易にポンプ排出したり移したりすることができない。
【０００３】
イソプレングリコールまたはジプロピレングリコールを単独で使用しても（例えば、いずれかを単独で９重量％のレベルで使用しても）、凍結の問題は解決しない。
【０００４】
予期せぬことに、本出願人は、イソプレングリコール及びジプロピレングリコールを一緒に特定臨界比で石鹸、アニオン性、両性／双イオン界面活性剤系中に使用すると、組成物は凍結せず、容器からポンプ排出され得ることを知見した。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、
（１）１〜２０重量％、好ましくは２〜１８重量％、最も好ましくは５〜１８重量％のＣ１２〜Ｃ２４脂肪酸または脂肪酸混合物、
（２）遊離脂肪酸と反応してその場で石鹸を形成する１〜１０重量％のアルカリ金属源（例えば、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、モノ−、ジ−もしくはトリエタノールアミン塩、Ｃ２〜Ｃ４アルキルアミンの塩等）、
（３）１〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％の１つ以上のアニオン界面活性剤、
（４）１〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％の両性／双イオン性界面活性剤、
（５）約１〜７重量％のイソプレングリコール、及び
（６）約２〜８％ジアルキレングリコール、好ましくは４〜８％のジプロピレングリコール
を含む水性液体シャワーゲル組成物に関し、前記組成物は−５℃程度の低温でも、更には−１０℃程度の低温でも凍結せず、（１０ｓ−１で測定して）５０〜８０００ｃｐｓ、好ましくは１００〜３０００ｃｐｓ、より好ましくは１００〜１０００ｃｐｓ、最も好ましくは３００〜８００ｃｐｓの粘度を有する組成物は前記温度でポンプ排出され得る。
【０００６】
また、石鹸は、その場で製造する代わりに組成物中に直接導入してもよい。この場合、成分（１）及び（２）は１〜２０重量％の石鹸であり、（３）〜（６）は同じである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明は、（例えば、アルカリ金属源と脂肪酸から形成される）脂肪酸石鹸、アニオン界面活性剤及び両性／双イオン性界面活性剤を含む水性液体シャワーゲル組成物に関する。
【０００８】
前記液体には、寒い気候または低温貯蔵条件下で組成物が凍結して、該液体を収容している容器からポンプ排出または分配され得ないという問題がある。
【０００９】
予期せぬことに、本出願人は、イソプレングリコール及びジアルキレングリコール（好ましくは、ジプロピレングリコール）を特定量ずつ併用すると、通常凍結するような条件下であっても組成物は分配／ポンプ排出され得ることを知見した。
【００１０】
より具体的には、本発明の組成物を使用すると、組成物は−５℃程度の低温でも、更には−１０℃程度の低温でも凍結しない。組成物は、（１０ｓ−１で測定して）５０〜８０００ｃｐｓ、好ましくは１００〜３０００ｃｐｓ、より好ましくは１００〜１０００ｃｐｓ、最も好ましくは３００〜８００ｃｐｓの粘度を有する。
【００１１】
粘度は、スピンドル６２デジタル粘度計ＬＶＴＤＶ−ＩＩ（ブルックフィールド）を用いて２５℃、１２ｒｐｍで３０秒間測定した。
【００１２】
本発明の組成物を更に詳細に説明する。
【００１３】
遊離脂肪酸及び中和剤
本発明の組成物は、Ｃ１２〜Ｃ２２、好ましくはＣ１２〜Ｃ１８遊離脂肪酸またはその混合物を含み得る。使用可能な脂肪酸の例には、ラウリン酸（Ｃ１２）、ミリスチン酸（Ｃ１４）、パルミチン酸（Ｃ１６）、ステアリン酸（Ｃ１８）またはその混合物が含まれる。
【００１４】
通常、前記遊離脂肪酸を例えばアルカリ金属水酸化物または炭酸塩で中和すると、脂肪酸石鹸が作成される。中和のために使用され得る化合物の例は、アルカリ金属水酸化物または炭酸塩である。
【００１５】
別々の成分として導入する場合、脂肪酸は組成物の１〜２０重量％、好ましくは２〜１８重量％を占め、中和剤は組成物の１〜１０重量％を占める。
【００１６】
石鹸
或いは、石鹸を組成物に直接導入してもよい。
【００１７】
本明細書中、用語「石鹸」は一般的な意味で使用され、すなわち脂肪族アルカンまたはアルケンモノカルボン酸のアルカリ金属塩またはアルカノールアンモニウム塩である。本発明の目的には、ナトリウムカチオン、カリウムカチオン、モノ−、ジーもしくはトリエタノールアンモニウムカチオン、またはその組合せが好適である。通常、ナトリウム石鹸が本発明の組成物中に使用されるが、石鹸の約１〜約２５％がカリウム石鹸であってもよい。本発明で有用な石鹸は、公知の炭素数約１２〜２２、好ましくは炭素数約１２〜約１８の天然または合成脂肪酸（アルカン酸またはアルケン酸）のアルカリ金属塩である。これらの石鹸は、炭素数約１２〜約２２のアクリル系炭化水素のアルカリ金属カルボキシレートとして記載され得る。
【００１８】
ヤシ油の脂肪酸分布を有する石鹸は広い分子量範囲の下限部分を与える。ピーナツ油または菜種油、或いはその水素化誘導体の脂肪酸分布を有する石鹸は広い分子量範囲の上限部分を与える。
【００１９】
ヤシ油、獣脂またはその混合物の脂肪酸分布を有する石鹸を使用することが好ましい。なぜならば、これらはより容易に入手可能な脂肪であるからである。ヤシ油石鹸中の少なくとも１２の炭素数を有する脂肪酸の割合は約８５％である。ヤシ油脂の混合物、例えば主鎖長がＣ１６以上である獣脂、パーム油または非熱帯堅果油脂を使用する場合には、前記比率はより高くなる。本発明の組成物中に使用するのに好ましい石鹸は、少なくとも約８５％の炭素数約１２〜１８の脂肪酸を含む。
【００２０】
石鹸のために使用されるヤシ油の全部または一部を他の「高アルリック(high-alluric)」油、すなわち総脂肪酸の少なくとも５０％がラウリン酸、ミリスチン酸またはその混合物から構成される油脂で置換してもよい。前記油の一般例は、ヤシ油類の熱帯堅果油、例えばパーム核油（palm kernel oil）、ババス油（babasu oil）、ブラジルパーム油（ouricuri oil）、ツカン油（tucum oil）、コーフン核油（cohune nut oil）、ムルムル脂（muru-muru oil）、ジャボティ核油（jaboty kernel oil）、カハン核油（khahan kernel oil）、デイカ核油（dika nut oil）及びウクフバ脂（ucuhuba butter）である。
【００２１】
好ましい石鹸は、約１５〜約２０％のヤシ油及び約８０〜約８５％の獣脂の混合物である。この混合物は、約９５％の炭素数約１２〜約１８の脂肪酸を含む。前記石鹸は、脂肪酸含量が約８５％のＣ１２〜Ｃ１８鎖長であるヤシ油から製造され得る。
【００２２】
前記石鹸は、市場許容基準に従って不飽和を含み得る。過剰の不飽和は通常避けられる。
【００２３】
石鹸は、天然油脂（例えば、獣脂、ヤシ油、またはその均等物）を当業者に公知の手順を用いてアルカリ金属水酸化物を用いてケン化する古典的な反応がま煮沸法または近代の連続石鹸製造方法により製造され得る。或いは、石鹸は、脂肪酸（例えば、ラウリン酸（Ｃ１２）、ミリスチン酸（Ｃ１４）、パルミチン酸（Ｃ１６）またはステアリン酸（Ｃ１８））をアルカリ金属水酸化物または炭酸塩で中和して製造され得る。
【００２４】
アニオン界面活性剤
使用可能なアニオン界面活性剤は、脂肪族スルホネート（例えば、１級アルカン（例えば、Ｃ８〜Ｃ２２）スルホネート、１級アルカン（例えば、Ｃ８〜Ｃ２２）ジスルホネート、Ｃ８〜Ｃ２２アルケンスルホネート、Ｃ８〜Ｃ２２ヒドロキシアルカンスルホネートまたはアルキルグリセリルエーテルスルホネート（ＡＧＳ））または芳香族スルホネート（例えば、アルキルベンゼンスルホネート）であり得る。
【００２５】
アニオン界面活性剤は、アルキルスルフェート（例えば、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルスルフェート）または（アルキルグリセリルエーテルスルフェートを含めた）アルキルエーテルスルフェートであってもよい。アルキルエーテルスルフェートの中には、式：
ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＳＯ３Ｍ
（式中、Ｒは炭素数８〜１８、好ましくは炭素数１２〜１８のアルキルまたはアルケニルであり、ｎは１．０以上、好ましくは３以上の平均値であり、Ｍは可溶化カチオン、例えばナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムである）
を有するものが含まれる。アンモニウム及びナトリウムラウリルエーテルスルフェートが好ましい。
【００２６】
アニオン界面活性剤は、（モノ−及びジアルキル（例えばＣ６〜Ｃ２２）スルホスクシネートを含めた）アルキルスルホスクシネート、アルキル及びアシルタウレート、アルキル及びアシルサルコシネート、スルホアセテート、Ｃ８〜Ｃ２２アルキルホスフェート及びホスフェート、アルキルホスフェートエステル及びアルコキシアルキルホスフェートエステル、アシルラクテート、Ｃ８〜Ｃ２２モノアルキルスクシネート及びマレエート、スルホアセテート、アルキルグルコシド及びアシルイセチオネートであってもよい。
【００２７】
スルホスクシネートは、式：
Ｒ４Ｏ２ＣＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）ＣＯ２Ｍ
を有するモノアルキルスルホスクシネート、及び式：
Ｒ４ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｏ２ＣＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）ＣＯ２Ｍ
を有するアミド−ＭＥＡスルホスクシネートであり得る。ここで、Ｒ４はＣ８〜Ｃ２２アルキルであり、Ｍは可溶化カチオンである。
【００２８】
サルコシネートは、通常式：
Ｒ１ＣＯＮ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＯ２Ｍ
（式中、Ｒ１はＣ８〜Ｃ２０アルキルであり、Ｍは可溶化カチオンである）
により示される。
【００２９】
タウレートは、通常式：
Ｒ２ＣＯＮＲ３ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｍ
（式中、Ｒ２はＣ８〜Ｃ２０アルキルであり、Ｒ３はＣ１〜Ｃ４アルキルであり、Ｍは可溶化カチオンである）
により同定される。
【００３０】
特に好ましくは、Ｃ８〜Ｃ１８アシルイセチオネートである。前記エステルは、アルカリ金属イセチオネートを炭素数６〜１８でヨウ素価２０未満の混合脂肪族脂肪酸と反応させて製造される。混合脂肪酸の少なくとも７５％が１２〜１８個の炭素原子を有し、最高２５％が６〜１０個の炭素原子を有する。
【００３１】
アシルイセチオネートを存在させる場合、それは通常棒状組成物の全量の約１０〜約７０重量％を占める。好ましくは、この成分を約３０〜約６０％存在させる。
【００３２】
前記アシルイセチオネートは、援用により本明細書に含まれるとするＩｌａｒｄｉらの米国特許第５，３９３，４６６号明細書に記載されているようなアルコキシル化イセチオネートであり得る。この化合物は、一般式：
【００３３】
【化１】
0004436541.tif 000002
（式中、Ｒは炭素数８〜１８のアルキルであり、ｍは１〜４の整数であり、Ｘ及びＹは水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｍ＋は１価のカチオン、例えばナトリウム、カリウムまたはアンモニウムである）
を有する。
【００３４】
アニオン界面活性剤は、通常組成物の１〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％を占め、１つまたはそれ以上のアニオン界面活性剤を使用してもよい。
【００３５】
特に好ましいアニオン界面活性剤は、アルカリ金属（例えば、ナトリウム）ラウリルエーテルスルフェート（ＳＬＥＳ）である。
【００３６】
両性界面活性剤
本発明において使用可能な両性界面活性剤は少なくとも１個の酸基を含む。この基はカルボン酸基またはスルホン酸基であり得る。両性界面活性剤は４級窒素を含み、よって４級アミド酸である。両性界面活性剤は通常炭素数７〜１８のアルキルまたはアルケニル基を含むべきである。こうした両性界面活性剤は、一般的に下記する全体構造式に従う。
【００３７】
【化２】
0004436541.tif 000003
上記式中、
Ｒ１は炭素数７〜１８のアルキルまたはアルケニルであり、
Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル、ヒドロキシアルキルまたはカルボキシアルキルであり、
ｍは２〜４であり、
ｎは０〜１であり、
Ｘは任意にヒドロキシで置換される炭素数１〜３のアルキレンであり、
Ｙは−ＣＯ２−または−ＳＯ３−である。
【００３８】
上記した一般式の範疇の好適な両性界面活性剤には、式：
【００３９】
【化３】
0004436541.tif 000004
を有する単純ベタイン及び式：
【００４０】
【化４】
0004436541.tif 000005
を有するアミドベタインが含まれる。ここで、ｎは２または３である。
【００４１】
上記した両式中、Ｒ２及びＲ３は前記と同義である。Ｒ１は特に、基Ｒ１の少なくとも１／２、好ましくは少なくとも３／４が１０〜１４個の炭素原子を有するようなヤシから誘導されるＣ１２アルキル基とＣ１４アルキル基の混合物であり得る。好ましくは、Ｒ２及びＲ３はメチルである。
【００４２】
両性界面活性剤は、式：
【００４３】
【化５】
0004436541.tif 000006
（式中、ｍは２または３である）
を有するスルホベタイン、または前記−（ＣＨ２）３ＳＯ３−が
【化６】
0004436541.tif 000007
で置換された変種であってもよい。
【００４４】
上記式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は前記と同義である。
【００４５】
任意に、当業者に公知のようなノニオン界面活性剤及びカチオン界面活性剤を使用することもできる。
【００４６】
イソプレングリコール（ＩＰＧ）
イソプレングリコールは、組成物の０．１〜７重量％、好ましくは０．５〜５重量％、より好ましくは１．０〜５重量％の量で使用されるべきである。９重量％くらいの高量を使用したとしても、単独で使用したときにはイソプロピレングリコールは凍結を防止しないことに注目すべきである。ＩＰＧ：（下記する）ＤＡＧの比は１：８〜７：２、好ましくは１：８〜５：４である。
【００４７】
ジアルキレングリコール（ＤＡＧ）
ジアルキレングリコール（好ましくは、ジプロピレングリコール）は、約１．５〜約８．５重量％、好ましくは約３．０〜約８重量％の量で使用されるべきであり、比は上記した通りである。
【００４８】
任意成分
更に、本発明の組成物は以下の任意成分を含み得る。
【００４９】
有機溶媒（例えば、エタノール）；補助増粘剤（例えば、カルボキシメチルセルロース、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボポール、グルカミド、またはＲｈｏｎｅ  Ｐｏｕｌｅｎｃ製Ａｎｔｉｌ（登録商標））；香料；金属イオン封鎖剤（例えば、０．０１〜１％、好ましくは０．０１〜０．０５％の量のエチレンジアミンテトラ酢酸四ナトリウム（ＥＤＴＡ）、ＥＨＤＰまたはその混合物）；並びに着色剤、乳白剤及び真珠光沢剤（例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ＴｉＯ２、ＥＧＭＳ（エチレングリコールモノステアレート）またはＬｙｔｒｏｎ  ６２１（スチレン／アクリレートコポリマー））。これらの成分はすべて、製品の外観または化粧品としての特性を高めるのに有用である。
【００５０】
前記組成物は更に、抗菌剤（例えば、２−ヒドロキシ−４，２’，４’−トリクロロジフェニルエーテル（ＤＰ３００））、保存料（例えば、ジメチロールジメチルヒダントイン（Ｇｌｙｄａｎｔ  ＸＬ  １００）、パラベン、ソルビン酸等）を含み得る。
【００５１】
また、前記組成物は、起泡増進剤としてココナツアシルモノ−またはジエタノールアミドを含み得、強イオン化塩（例えば、塩化ナトリウム及び硫酸ナトリウム）も有利に使用され得る。
【００５２】
適当ならば、酸化防止剤（例えば、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ））を約０．０１％以上の量で有利に使用され得る。
【００５３】
使用し得るカチオン性コンディショナーには、Ｑｕａｔｒｉｓｏｆｔ  ＬＭ−２００  Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−２４、Ｍｅｒｑｕａｔ  Ｐｌｕｓ  ３３３０−Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ  ３９、及びＪａｇｕａｒ（登録商標）タイプのコンディシャナーが含まれる。
【００５４】
使用し得るポリエチレングリコールには、
Ｐｏｌｙｏｘ      ＷＳＲ−２０５        ＰＥＧ  １４Ｍ、
Ｐｏｌｙｏｘ      ＷＳＲ−Ｎ−６０Ｋ    ＰＥＧ  ４５Ｍ、または
Ｐｏｌｙｏｘ      ＷＳＲ−Ｎ−７５０    ＰＥＧ  ７Ｍ
が含まれる。３００〜１０，０００ダルトンの分子量を有するＰＥＧ、例えばＵｎｉｏｎ  ＣａｒｂｉｄｅからＣＡＲＢＯＷＡＸ  ＳＥＮＴＲＹの商標で市販されているものも含まれる。
【００５５】
使用し得る増粘剤には、Ａｍｅｒｃｈｏｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＨＭ  １５００（登録商標）（ノノキシニルヒドロキシエチルセルロース）、Ｇｌｕｃａｍ  ＤＯＥ  １２０（ＰＥＧ１２０メチルグルコースジオレエート）、Ｒｅｗｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製Ｒｅｗｏｄｅｒｍ（登録商標）（ＰＥＧ改質グリセリルココエート、パルメートまたはタローエート）、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ製Ａｎｔｉｌ（登録商標）１４１が含まれる。
【００５６】
添加し得る別の任意成分は、援用により本明細書に含まれるとするＭｏｎｔａｇｕｅの米国特許第５，１４７，５７６号明細書に教示されているような解膠剤である。
【００５７】
配合し得る他の成分は、剥脱剤（例えば、ポリオキシエチレンビーズ、クルミ殻及びアプリコット種子）である。
【００５８】
前記組成物は、０．１〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％の構造化剤をも含み得る。前記構造化剤は、懸濁粒子が所望される場合に外部構造化剤（例えば、架橋ポリアクリレート及びクレー）の添加を避けるために、また消費者が所望する属性を与えるために使用することができる。
【００５９】
実施例及び比較例、ならびに特記している場合を除いて、本明細書における材料、条件または反応の量または比、材料の物理的特性及び／または用途を指す数字のすべてには「約」という用語が付されると理解されたい。
【００６０】
明細書中、用語「含む(comprising)」は、記載した要件、整数、工程、成分の存在を含むが、１つ以上の要件、整数、工程及び成分の存在または付加を除外するものではない。
【００６１】
【実施例】
【００６２】
下記実施例は、本発明を更に説明するもので、本発明を決して限定するものではない。
【００６３】
特記しない限り、パーセンテージはすべて重量部である。
【００６４】
実施例１〜２
下記組成物を以下のようにして製造した。
【００６５】
【表１】
0004436541.tif 000008
【００６６】
製造方法
１）  水酸化カリウムと水の混合物を７０〜８５℃に加熱した（混合物１）。
２）  完全に流体になるまで脂肪酸、ＢＨＴ、ＳＬＥＳ、ＩＰＧ、ＤＰＧ及びグリセリンの混合物を７０〜８５℃に加熱した（混合物２）。
３）  撹拌しながら、混合物２を混合物１に添加した（混合物３）。
４）  混合物３にＥＧＤＳを添加した。
５）  水、ＥＤＴＡ、ＣＡＰＢ及び大部分のカチオン性物質を混合し、６０℃に加熱した後、混合物３に添加した。
６）  混合物３を４５℃に冷却した。
７）  撹拌しながら、ＩＰＧ、０．０１％の追加のカチオン性物質及び水を別々に混合した（混合物４）。
８）  混合物４、保存料及び香料を混合物３に添加し、３５℃に冷却した。
【００６７】
実施例３
ＩＰＧ及びＤＰＧを含有する組成物に関して、石鹸／ＳＬＥＳ／ベタイン系において下記データを得た。
【００６８】
【表２】
0004436541.tif 000009
【００６９】
上記実施例から明らかなように、ＩＰＧ及びＤＰＧの両方を臨界パラメータの範囲内で使用した場合のみ低温安定性及びポンパビリティが改善される。