(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
布帛滑剤、形状保持ポリマー、リチウム塩、および水性キャリアを含んでなる、布帛シワ抑制剤であって、
形状保持ポリマーが下記性質を有するシリコーン含有グラフトおよびブロックコポリマーを含んでなる：
（Ａ）
（１）シリコーン部分が非シリコーン部分に共有結合されている；
（２）シリコーン部分の分子量が１０００〜５０，０００である；および
（３）非シリコーン部分が全体のコポリマーをシワ抑制剤ビヒクルに溶解または分散させて、コポリマーを処理された布帛に付着および／または接着させられねばならない；
上記の形状保持ポリマーは、１０，０００〜１，０００，０００の平均分子量を有して、５〜５０重量％のシリコーン含有モノマーを含んでいる；シリコーン含有モノマーは下記一般式で例示される：
Ｘ（Ｙ）ｎＳｉ（Ｒ）３−ｍＺｍ
上記式中Ｘはビニル基のような重合しうる基であって、これはポリマーの主鎖の一部である；Ｙは二価連結基である；Ｒは水素、ヒドロキシル、低級アルキル、アリール、アルカリール、アルコキシまたはアルキルアミノ基である；Ｚは少くとも５００の平均分子量を有する一価ポリマーシロキサン部分であり、共重合条件下で本質的に未反応性であって、前記のビニルポリマー主鎖から吊り下がっている；ｎは０または１である；ｍは１〜３の整数である；
（Ｂ）
形状保持含有ポリマーは、式Ａ‐Ｂ、Ａ‐Ｂ‐Ａおよび‐（Ａ‐Ｂ）ｎ‐（ｎは２以上の整数である）のうち１つを有した１以上のシリコーン含有ブロックコポリマーを含んでなり、ここでＡ‐Ｂはジブロック構造を表し、Ａ‐Ｂ‐Ａはトリブロック構造を表し、および‐（Ａ‐Ｂ）ｎ‐はマルチブロック構造を表す；上記のブロックコポリマーはジブロック、トリブロックおよびそれ以上のマルチブロック組合せおよび少量のホモポリマーの混合物を含んでなることができる；基Ｂは下記ポリマー構造で表される：
‐（ＳｉＲ２Ｏ）ｍ‐
上記式中各Ｒは独立して水素、ヒドロキシル、Ｃ１‐Ｃ６アルキル、Ｃ１‐Ｃ６アルコキシ、Ｃ２‐Ｃ６アルキルアミノ、スチリル、フェニル、Ｃ１‐Ｃ６アルキルまたはアルコキシ置換フェニルからなる群より選択される；ｍは１０以上の整数である；非シリコーンブロックＡは、低分子量Ｃ１‐Ｃ６不飽和有機モノ‐およびポリカルボン酸、その酸とＣ１‐Ｃ１２アルコールとのエステル、その酸のアミドおよびイミド、低分子量不飽和アルコール、低分子量不飽和アルコールと低分子量カルボン酸とのエステル、上記低分子量不飽和アルコールのエーテル、極性ビニルヘテロサイクル化合物、不飽和アミンおよびアミド、ビニルスルホネート、上記酸および上記アミンの塩、上記アミンのＣ１‐Ｃ４アルキル四級化誘導体、低分子量不飽和炭化水素および誘導体、およびそれらの混合物からなる群より選択されるモノマーを含んでなる；ブロックコポリマーは少くとも１つの非シリコーンブロックおよび５０重量％以内の１以上のポリジメチルシロキサンブロックを含んでいる；および／または、
（Ｃ）
上記の形状保持ポリマーは、下記一般式で表されるブロックコポリマーを含めた、イオウ連結シリコーン含有コポリマーを含んでなる：
【化１】
0004485055.tif 000035
上記式中
各Ｇ５およびＧ６は独立してアルキル、アリール、アルカリール、アルコキシ、アルキルアミノ、フルオロアルキル、水素および‐ＺＳＡからなる群より選択され、ここでＡは重合されたフリーラジカル重合性モノマーから本質的になるビニルポリマーセグメントを表し、Ｚは二価連結基である；
各Ｇ２はＡを含んでいる；
各Ｇ４はＡを含んでいる；
各Ｒ１はアルキル、アリール、アルカリール、アルコキシ、アルキルアミノ、フルオロアルキル、水素およびヒドロキシルからなる群より選択される一価部分である；
各Ｒ２は二価連結基である；
各Ｒ３は、独立して同一または異なる一価部分を表し、アルキル、アリール、アルカリール、アルコキシ、アルキルアミノ、フルオロアルキル、水素およびヒドロキシルからなる群より選択される；
各Ｒ４はＣ１‐Ｃ３アルキレンおよびＣ７‐Ｃ１０アルカリーレンからなる群より選択される二価連結基である；
ｘは０〜３の整数である；
ｙは５以上の整数である；および
ｑは０〜３の整数である；
上記式中下記のうち少くとも１つがあてはまる：
ｑは少くとも１の整数である；
ｘは少くとも１の整数である；
Ｇ５は少くとも１つの‐ＺＳＡ部分を含んでいる；または
Ｇ６は少くとも１つの‐ＺＳＡ部分を含んでいる、布帛シワ抑制剤。
【請求項２】
使用条件下で布帛を汚したりまたはそれにしみをつけるようないかなる物質も本質的に含まず、１０〜１２０μｍの重量平均径を有する液滴でスプレーを移送するためのスプレー手段を含んだ容器にパッケージされる、請求項１に記載の布帛シワ抑制剤。
【請求項３】
形状保持ポリマーが、カルボキシル基を有したモノマーを含有し、形状保持ポリマーが、使用布帛シワ抑制剤の０．０５〜５重量％のレベルである、請求項１に記載の布帛シワ抑制剤。
【請求項４】
親水性可塑剤、界面活性剤、臭気抑制剤、香料、抗微生物活性剤、アミノカルボキシレートキレーター、および抗微生物保存剤からなる群から選択される剤をさらに含む、請求項１に記載の布帛シワ抑制剤。
【請求項５】
シワ抑制剤が、式〔（ＣＨ３）２ＳｉＯ〕５を有する揮発性シリコーン布帛滑剤シワ抑制剤を、使用剤の０．０２５〜１０重量％のレベルで含む、請求項１に記載の布帛シワ抑制剤。
【請求項６】
０．１〜５重量％のレベルで、１０〜２，０００，０００ｃｓｔの粘度の、下記式の不揮発性ポリジアルキルシリコーン：
Ａ‐Ｓｉ（Ｒ２）‐Ｏ‐〔Ｓｉ（Ｒ２）‐Ｏ‐〕ｑ‐Ｓｉ（Ｒ２）‐Ａ
（式中、ＡおよびＲ基はメチルである）
をさらに含む、請求項１に記載の布帛シワ抑制剤。
【請求項７】
シワ抑制剤が０．０２５〜５％の形状保持ポリマーを含んでおり、これがホモポリマーおよび／またはコポリマーであって、−２０〜１５０℃のガラス転移温度を有して、低分子量Ｃ１‐Ｃ６不飽和有機モノ‐およびポリカルボン酸；その酸とＣ１‐Ｃ１２アルコールとのエステル；上記酸のアミドおよびイミド；低分子量不飽和アルコール；低分子量不飽和アルコールと低分子量カルボン酸とのエステル；低分子量不飽和アルコールのエーテル；極性ビニルヘテロサイクル化合物；不飽和アミンおよびアミド；ビニルスルホネート；上記酸およびアミンの塩；上記アミンのＣ１‐Ｃ４アルキル四級誘導体；低分子量不飽和炭化水素および誘導体；およびそれらの混合物からなる群より選択されるモノマーを含んでおり、特に、形状保持ポリマーのモノマーがアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸およびその半エステル、イタコン酸、上記の酸とメタノール、エタノール、１‐プロパノール、２‐プロパノール、１‐ブタノール、２‐メチル‐１‐プロパノール、１‐ペンタノール、２‐ペンタノール、３‐ペンタノール、２‐メチル‐１‐ブタノール、１‐メチル‐１‐ブタノール、３‐メチル‐１‐ブタノール、１‐メチル‐１‐ペンタノール、２‐メチル‐１‐ペンタノール、３‐メチル‐１‐ペンタノール、ｔ‐ブタノール、シクロヘキサノール、２‐エチル‐１‐ブタノール、ネオデカノール、３‐ヘプタノール、ベンジルアルコール、２‐オクタノール、６‐メチル‐１‐ヘプタノール、２‐エチル‐１‐ヘキサノール、３，５‐ジメチル‐１‐ヘキサノール、３，５，５‐トリメチル‐１‐ヘキサノール、１‐デカノールおよびそれらの混合物とのエステル；メチルアクリレート；エチルアクリレート；ｔ‐ブチルアクリレート；メチルメタクリレート；ヒドロキシエチルメタクリレート；メトキシエチルメタクリレート；Ｎ，Ｎ‐ジメチルアクリルアミド；Ｎ‐ｔ‐ブチルアクリルアミド；マレイミド；ビニルアルコール；アリルアルコール；酢酸ビニル；プロピオン酸ビニル；メチルビニルエーテル；ビニルピロリドン；ビニルカプロラクタム；ビニルピリジン；ビニルイミダゾール；ビニルアミン；ジエチレントリアミン；ジメチルアミノエチルメタクリレート；エテニルホルムアミド；ビニルスルホネート；エチレン；プロピレン；ブタジエン；シクロヘキサジエン；塩化ビニル；塩化ビニリデン；それらの塩およびそれらのアルキル四級化誘導体、およびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１に記載の布帛シワ抑制剤。
【請求項８】
形状保持ポリマーが、コポリマーの重量で、９０：１０〜４０：６０の疎水性モノマー／親水性モノマー比を有する、親水性モノマーおよび疎水性モノマーのコポリマーである、請求項７に記載の布帛シワ抑制剤。
【請求項９】
形状保持ポリマーが０．１〜５重量％で存在し、−１０〜１００℃のガラス転移温度を有している、請求項７に記載の布帛シワ抑制剤。
【請求項１０】
（１）グリセロール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ソルビトール、エリトリトールまたは混合物からなる群より選択される可塑剤０．０１〜５％、（２）臭化リチウム、乳酸リチウム、塩化リチウム、酒石酸リチウム、重酒石酸リチウムおよびそれらの混合物からなる群より選択されるリチウム塩またはその水和物、および形状保持ポリマー０．１〜１０％、（３）デンプン、デンプン誘導体およびそれらの混合物からなる形状保持ポリマーを含めたシワ抑制剤、または（４）それらの混合物を含有している、請求項１に記載の布帛シワ抑制剤。
【請求項１１】
（Ａ）下記一般式を有するポリアルキレンオキシドポリシロキサン：
Ｒ１‐（ＣＨ３）２ＳｉＯ‐〔（ＣＨ３）２ＳｉＯ〕ａ‐
〔（ＣＨ３）（Ｒ１）ＳｉＯ〕ｂ‐Ｓｉ（ＣＨ３）２‐Ｒ１
〔上記式中ａ＋ｂは１〜５０である；各Ｒ１は同一または異なっており、メチルおよび下記一般式を有するポリ（エチレンオキシド／プロピレンオキシド）コポリマー基からなる群より選択される：
‐（ＣＨ２）ｎＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｄＲ２
少くとも１つのＲ１はポリ（エチレンオキシド／プロピレンオキシド）コポリマー基である；上記式中ｎは３または４である；（すべてのポリアルキレンオキシ側基について）全体のｃは１〜１００の値を有する；ｄは０〜１４である；ｃ＋ｄは５〜１５０の値を有する；各Ｒ２は同一または異なっており、水素、１〜４の炭素原子を有するアルキル、およびアセチル基からなる群より選択される；表面張力を減少させるために有効な量から１％未満までのイオン性界面活性剤を更に含む〕、および／または
（Ｂ）下記一般式を有するエトキシル化界面活性剤：
Ｒ８‐Ｚ‐（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｓＢ
〔上記式中Ｒ８は、６〜２０の炭素原子を有する、一級、二級および分岐鎖アルキルヒドロカルビル基、一級、二級および分岐鎖アルケニルヒドロカルビル基および／または一級、二級および分岐鎖アルキル‐およびアルケニル置換フェノール性ヒドロカルビル基からなる群より選択される、アルキル基またはアルキルアリール基である；ｓは２〜４５の整数である；Ｂは水素、カルボキシレート基またはサルフェート基である；連結基Ｚは‐Ｏ‐、‐Ｃ（Ｏ）Ｏ‐、‐Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）‐または‐Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）‐、およびそれらの混合物であり、ここでＲは存在するときＲ８または水素である；表面張力を減少させるために有効な量から１％未満までのイオン性界面活性剤を更に含む〕
であって、２０〜４５dyne/cmの表面張力を呈する界面活性剤を使用剤の０．０５〜５重量％で含有している、請求項１に記載の布帛シワ抑制剤。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の布帛シワ抑制剤を布帛に適用することを含む、布帛でシワを抑制および／または減少させる方法。
【請求項１３】
スプレーディスペンサーを用いる、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
（ｉ）まだ濡れた衣類を引き伸ばしおよび／または滑らかにすること、
（ｉｉ）布帛を吊り下げおよび／または平らにおいて乾燥させること、および
（ｉｉｉ）アイロンがけに要する時間および／または労力を減らすようにアイロンがけすること
からなる群から選択されるステップを含む手での取扱いが続く、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
スプレーディスペンサーが、動力式スプレー器、空気吸引式スプレー器、液体吸引式スプレー器、静電気スプレー器、およびネブライザースプレー器からなる群より選択される非手動式スプレー器を含む、請求項１３に記載の方法。
【請求項１６】
ディスペンサーが、電池式ポンプ、トリガースプレー装置、または加圧式エアゾールスプレーディスペンサーを含む、請求項１３に記載の方法。
【請求項１７】
ディスペンサーが、５〜２５０μｍの重量平均径を有するスプレーの液滴を供給する、請求項１３に記載の方法。
【請求項１８】
布帛シワ抑制剤がアイロンがけ助剤として使われ、スプレーディスペンサーを用いて上記布帛シワ抑制剤を布帛上に適用し、布帛をアイロンがけするステップを含んでいる、請求項１２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】
本発明は、布帛の様々な性質、特に望ましくないシワの減少または除去を改善するように布帛を処理するための布帛ケア組成物および方法に関する。
【０００２】
【発明の背景】
テクスタイル布帛のシワは、糸におけるフィラメントの外側部分を引張下におきながら、糸のそのフィラメントの内側部分が圧縮下におかれた、テクスタイル物質の折り曲げにより生じる。特にコットン布帛では、セルロース分子間で生じる水素結合がシワをその場所で保つように働く。したがって、布帛、特に衣類のシワは、糸および布帛を構成する繊維に固有の引張弾性変形および回復性にかかっている。
【０００３】
現在では、押し合い、雑踏および旅行の増加に応じて、家庭での洗濯に伴う労力および／またはドライクリーニングまたは業務としての洗濯に伴うコストおよび時間を減らす上で役立つ、迅速な方策について要求がある。これは、布帛、特に衣類でシワを十分に減らせる製品を生産して、製品の簡単で便利な適用により良好な外観を生み出そうという新たな圧力を、テクスタイル技術者にかけた。
【０００４】
１９９６年７月２日付でVogel,Wahl,CappelおよびWardに発行されたＵＳ特許５，５３２，０２３は、不揮発性シリコーンおよび皮膜形成ポリマーを含有した水性シワ抑制組成物について開示している。好ましいシリコーンには、反応性シリコーンおよび“アモジメチコン”として知られるアミノ官能性シリコーンがある。このようなシリコーンを含有した組成物は、スプレーディスペンサーから布帛に適用される。スプレー処理すると、かなりの量の水性組成物は布帛をはずれて、その代わりにラグ、カーペット、コンクリートフロア、タイルフロア、リノリウムフロア、バスタブフロアのようなフローリング表面上に落ち、シリコーン層をフローリング表面上に蓄積および／または硬化および／または結合させてしまうことがわかった。このような表面上に蓄積したこのようなシリコーン、特にこのような表面に結合したものは、除去することが難しい。そのためフローリング表面はすべりやすくなり、家族に安全面で危険性をもたらすことがある。１９９６年１１月１２日付でE.F.Targoszに発行されたＵＳ特許５，５７３，６９５は、植物油ベースカチオン性四級アンモニウム界面活性剤およびアニオン性フロオロ界面活性剤を含有した水性シワ取り組成物について開示している。同様に、１９８７年４月２８日付でJacobsonらに発行されたＵＳ特許４，６６１，２６８は、ジアルキル四級アンモニウム塩およびシリコーン界面活性剤および／またはフロオロ界面活性剤を含有した水性アルコール組成物からなるシワ取りスプレーについて開示している。１９９２年３月３１日付でAgbomeireleらに発行されたＵＳ特許５，１００，５６６は、アニオン性シリコネートアルカリ金属塩の水性アルコール溶液で布帛をスプレーすることにより、布帛でシワを減らす方法について開示している。１９８９年２月２１日付でＪ．A.Churchに発行されたＵＳ特許４，８０６，２５４は、グリセリンおよびノニオン性界面活性剤を含有した布帛シワ取り水性アルコール溶液について開示している。これらの特許は参考のため本明細書に組み込まれる。
【０００５】
本発明は、アイロン掛けの必要性なしに、衣類、ドライクリーニング物、リネン、寝具およびドラペリーを含めて、布帛でシワを減らす。本発明は、シワを伸ばして、今日のペースの速い世界で要求されているすぐに着用しうる外観を衣類にもたらすために、湿ったまたは乾いた衣類で用いられる。本発明は、衣類のクローゼット、引出しおよびスーツケース保管に通常伴うタッチアップアイロン掛けの必要性も本質的に解消している。
好ましい面において、本発明の組成物の追加効果は改善された衣類形状、ボディ感およびパリッとした感じである。
【０００６】
しかしながら、アイロン掛けが望まれるとき、本発明の組成物は優れたアイロン掛け助剤としても作用しうる。本発明は、アイロンの牽引を少なくさせることで、アイロン掛け作業を簡単で素早いものにしている。アイロン掛け助剤として用いられるとき、本発明の組成物はパリッとして滑らかな外観を出す上で役立つ。
【０００７】
【発明の要旨】
本発明は、安定で、好ましくはよく分散された、更に好ましくは半透明な、更に一層好ましくは透明な、水性の布帛シワ抑制組成物、このような布帛シワ抑制組成物を用いた布帛シワ抑制方法および製品に関する。その布帛シワ抑制組成物は：
（Ａ）布帛滑剤、形状保持ポリマー、リチウム塩およびそれらの混合物からなる群より選択されるシワ抑制剤の有効量（典型的には、組成物中に含有されるシワ抑制剤の最少レベルは少くとも約０．０２５重量％、好ましくは少くとも約０．０５％、更に好ましくは少くとも約０．１％、更に一層好ましくは少くとも約０．２％、更に一層高度に好ましくは少くとも約０．４％、最も好ましくは少くとも約０．５％であり、典型的には、シワ抑制組成物の最大レベルは使用組成物の約１０重量％未満、好ましくは約５％未満、更に好ましくは約３％未満、更に一層好ましくは約２．７％未満、更に一層高度に好ましくは約２％未満、最も好ましくは約１．５％未満である）；
（Ｂ）場合により、繊維を柔軟化および／または、存在するときに、形状保持ポリマーを柔軟化するために有効な量の、親水性可塑剤のシワ抑制剤；
（Ｃ）場合により、但し好ましくは、表面張力を減少させるため、および／または性能および処方性を改善するために有効な量の界面活性剤；
（Ｄ）場合により、但し好ましくは、悪臭を吸収するために有効な量の臭気抑制剤；
（Ｅ）場合により、但し好ましくは、嗅覚効果を発揮させるために有効な量の香料；
（Ｆ）場合により、微生物を殺すかまたはその増殖を抑えるために有効な量の抗微生物活性剤；
（Ｇ）場合により、例えば抗微生物活性剤向けに、改善された抗微生物作用を発揮させるために有効な量のアミノカルボキシレートキレーター；
（Ｈ）場合により、特に上記の抗微生物活性剤が保存剤として作用する上で十分でないときには、有効量の可溶化された水溶性の抗微生物保存剤；および
（Ｉ）水性キャリア
を含んでおり、上記組成物は、好ましくは、使用条件下で布帛を汚したりまたはそれにしみをつけるようないかなる物質も本質的に含まず、上記組成物は、好ましくは、布帛滑剤として揮発性シリコーン、アミン臭気を抑制するために有効な量のカルボキシル基を有した形状保持ポリマー、またはリチウム塩を有しており、および／または上記組成物は布帛に小さな液滴として適用される。
【０００８】
本発明は、“使用条件”下における使用向けに、前記のような、使用濃度にある組成物を形成するように希釈される、濃縮組成物にも関する。
本発明は、物品および／または表面の処理を容易にしうる製品を作るために、スプレーディスペンサー中に入れられた組成物にも関し、その組成物は、表面上で乾燥されたときにもはや見分けられない有効なレベルで、シワ抑制剤および他の任意成分を含有している。スプレーディスペンサーは、手動式および非手動式（作動式）のスプレー手段と、シワ抑制組成物を含有した容器からなる。
【０００９】
本発明は、優れた性能を発揮させるための、本組成物の小さな粒径の液滴の使用、例えば、好ましくは約５〜約２５０μｍ、更に好ましくは約１０〜約１２０μｍ、更に一層好ましくは約２０〜約１００μｍの重量平均粒径（直径）を有する非常に小さな粒子（液滴）として、布帛などに組成物を適用する方法にも関する。
【００１０】
【発明の具体的な説明】
（Ａ）シワ抑制剤
前記のように、本発明は、シワを最少に抑えるために少くとも有効な量で布帛（繊維）滑剤、形状保持ポリマー、リチウム塩およびそれらの混合物からなる群より選択されるシワ抑制剤を利用する、布帛シワ抑制のための方法および組成物に関し、典型的には組成物中に含有されるシワ抑制剤の最少レベルは少くとも約０．０２５重量％、好ましくは少くとも約０．０５％、更に好ましくは少くとも約０．１％、更に一層好ましくは少くとも約０．２％、更に一層高度に好ましくは少くとも約０．４％、最も好ましくは少くとも約０．５％であり、典型的にはシワ抑制組成物の最大レベルは使用組成物の約１０重量％未満、好ましくは約５％未満、更に好ましくは約３％未満、更に一層好ましくは約２．７％未満、更に一層高度に好ましくは約２％未満、最も好ましくは約１．５％未満である。
【００１１】
繊維滑剤は、布帛、特に衣類で繊維に滑らかさまたは高い滑り能力を付与する。理論に拘束されることなく、水および他のアルコール性溶媒はシワを保つ水素結合を壊すかまたは弱め、繊維滑剤は互いに滑り合う繊維の能力を高めて、濡れたまたは湿った布帛で繊維をシワ条件から更に解放させる、と考えられている。布帛が乾燥された後、残留したシリコーンは布帛再シワ形成の傾向を減少させるように滑らかさをもたらすことができる。
【００１２】
特に、好ましい布帛滑剤はジメチルシロキサンシリコーン、更に好ましくは揮発性ジメチルシロキサンである。揮発性シリコーンは、それらの揮発性のおかげで、布帛および／または周囲表面への許容しえない蓄積のリスクなしに、驚くほど良い繊維滑性を呈する。揮発性シリコーンは、布帛が乾燥されているときに、布帛でシワの形成を抑える望ましいコントロールも行える。シリコーンが存在するとき、それは、繊維の滑らかさをもたらして布帛のシワ外観を減らすために少くとも有効量で存在し、典型的には組成物中に含有されるシワ抑制剤の最少レベルは少くとも約０．０２５重量％、好ましくは少くとも約０．０５％、更に好ましくは少くとも約０．１％、更に一層好ましくは少くとも約０．２％、更に一層高度に好ましくは少くとも約０．４％、最も好ましくは少くとも約０．５％であり、典型的にはシワ抑制組成物の最大レベルは使用組成物の約１０重量％未満、好ましくは約５％未満、更に好ましくは約３％未満、更に一層好ましくは約２．７％未満、更に一層高度に好ましくは約２％未満、最も好ましくは約１．５％未満である。
【００１３】
形状保持ポリマーは天然でもまたは合成でもよく、皮膜を形成することにより、および／または接着性を発揮することにより作用できる。例えば、本発明は布帛、特に衣類に形状保持性を付与する皮膜形成および／または接着性ポリマーを場合により用いることができる。好ましい形状保持ポリマーは、親水性不飽和有機モノカルボンおよびポリカルボン酸モノマー、およびその塩、およびそれらの混合物を含有したコポリマー、更に好ましくは、親水性モノマーが不飽和有機モノカルボンおよびポリカルボン酸モノマー、およびその塩、およびそれらの混合物を含んでいる、疎水性モノマーおよび親水性モノマーを含有したコポリマーである。高度に好ましい形状保持ポリマーは、親水性および／または疎水性モノマーをもつ部分を有したシリコーンのグラフトおよびブロックコポリマーを含めて、ポリマー中にシリコーン部分を含有している。本発明のスプレー組成物中におけるシリコーン含有コポリマーは、形状保持性、ボディ感および／または良好な柔らかい布帛感をもたらす。本発明の好ましい形状保持ポリマーは、布帛シワ抑制効果を発揮することに加えて、意外にもあるアミンタイプ悪臭の抑制を布帛で行える。形状保持ポリマーが存在するとき、それはシワ抑制および／または形状保持を行うために少くとも有効量で、典型的には使用組成物の約０．０５〜約１０重量％、好ましくは約０．１〜約５％、更に好ましくは約０．２〜約３％、更に一層好ましくは約０．３〜約１．５％で存在する。
【００１４】
リチウム塩および／または水和リチウム塩を含有した水性組成物は、改善された布帛シワ抑制を行える。好ましいリチウム塩は臭化リチウム、乳酸リチウムおよび／またはそれらの混合物である。リチウム塩の有用レベルは、使用組成物の約０．１〜約１０重量％、好ましくは約０．５〜約７％、更に好ましくは約１〜約５％である。
【００１５】
高度に好ましいバージョンにおいて、その組成物は：
（Ｂ）場合により、改善されたシワ抑制および／または布帛感のために、例えば、使用組成物の約０．０１〜約５重量％、好ましくは約０．０５〜約２％、更に好ましくは約０．１〜約１％の、有効量の親水性可塑剤；
（Ｃ）場合により、但し好ましくは、表面張力を減少させるために、および／または性能および処方性を改善するために、有効量の界面活性剤（例えば、典型的には組成物中に含有される界面活性剤の最少レベルは少くとも約０．０１重量％、好ましくは少くとも約０．０５％、更に好ましくは少くとも約０．１％、更に一層好ましくは少くとも約０．２％、更に一層高度に好ましくは少くとも約０．４％、最も好ましくは少くとも約０．５％であり、典型的にはシワ抑制組成物中に含有される界面活性剤の最大レベルは使用組成物の約１０重量％未満、好ましくは約５％未満、更に好ましくは約３％未満、更に一層好ましくは約２．７％未満、更に一層高度に好ましくは約２％未満、最も好ましくは約１％未満である）（形状保持ポリマーを溶解させる上で使用上好ましい界面活性剤は、Ｃ８‐Ｃ１６アルキル基を有して、約２〜約６のエチレンオキシ基を含んだ、更に好ましくはＣ８‐Ｃ１５アルキル基を有して、約２〜約４のエチレンオキシ基を含んだアルキルエトキシレート界面活性剤である；シリコーンを乳化させる上で好ましい界面活性剤は、約３２mN/m以下、更に好ましくは約３０mN/m以下、更に一層好ましくは約２５mN/m以下の水性表面張力を呈するポリアルキレンオキシドポリシロキサン界面活性剤である；様々なノニオン性界面活性剤の混和性、分散性および／または溶解性を改善する上で好ましい界面活性剤はアニオン性界面活性剤である）；
（Ｄ）場合により、但し好ましくは、未複合シクロデキストリン（好ましくは、β‐シクロデキストリン、α‐シクロデキストリン、γ‐シクロデキストリン、それらの水溶性誘導体またはそれらの混合物）、金属塩（好ましくは、亜鉛塩、銅塩またはそれらの混合物）、水溶性アルカリ金属カーボネートおよび／またはビカーボネート塩（好ましくは、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウムまたはそれらの混合物）、酵素（好ましくは、プロテアーゼ）、ゼオライト、活性炭、低分子量ポリアクリル酸、およびそれらの混合物からなる群より選択される、悪臭を減少させるために有効な量の臭気抑制剤；
（Ｅ）場合により、但し好ましくは、典型的には使用組成物の約０．００３〜約０．５重量％、好ましくは約０．０１〜約０．３％、更に好ましくは約０．０５〜約０．２％の、嗅覚効果を発揮させるために有効な量の香料；
（Ｆ）場合により、好ましくは使用組成物の約０．００１〜約２重量％、更に好ましくは約０．００２〜約１％、更に一層好ましくは約０．００３〜約０．３％の、微生物を殺すかまたはその増殖を抑えるために有効な量の抗微生物活性剤；
（Ｇ）場合により、好ましくは使用組成物の約０．００１〜約０．３重量％、好ましくは約０．０１〜約０．１％、更に好ましくは約０．０２〜約０．０５％の、抗微生物作用を助けるために有効な量のアミノカルボキシレートキレーター；
（Ｈ）場合により、有効量の可溶化された水溶性の抗微生物保存剤；および
（Ｉ）水性キャリア
も含むことがある。
上記組成物は好ましくはよく分散されていて、更に好ましくは半透明、更に一層好ましくは透明であり、好ましくは使用条件下で布帛を汚したりまたはそれにしみをつけるようないかなる物質も本質的に含んでいない。
【００１６】
本発明はこのような布帛シワ抑制組成物を用いた布帛シワ抑制方法および製品にも関する。このように、本発明は、布帛表面の処理を容易にしうる製品を作るために、スプレーディスペンサー中に入れられた組成物にも関し、その布帛シワ抑制組成物は、表面上で乾燥されたときにもはや見分けられない有効なレベルで、シワ抑制剤および他の任意成分を含有している。スプレーディスペンサーは、手動式および非手動式のスプレー手段と、シワ抑制組成物を含有した容器からなる。
【００１７】
本発明は濃縮組成物にも関し、シワ抑制剤のレベルは濃縮組成物の約１〜約９９重量％、好ましくは約２〜約８０％、更に好ましくは約３〜約６０％、更に一層好ましくは約５〜約２０％である。その濃縮組成物は、典型的には、前記のようなシワ抑制活性剤について、例えば使用組成物の約０．０２５〜約１０重量％の使用濃度で、使用組成物を形成するために希釈される。濃縮組成物における他の任意成分の具体的レベルは、望ましい使用組成物および望ましい程度の濃度から容易に決められる。
【００１８】
Ｉ．組成物
シワ抑制剤
組成物は、好ましくは繊維滑剤、形状保持ポリマー、リチウム塩、任意の親水性可塑剤およびそれらの混合物からなる群より選択される布帛シワ抑制剤を有効量で含有している。
【００１９】
（１）繊維滑剤
本発明は、布帛、特に衣類で繊維に滑らかさまたは高い滑り能力を付与するために、繊維滑剤を用いることができる。理論に拘束されることなく、水および他のアルコール性溶媒は布帛でシワを保つ水素結合を壊すかまたは弱め、布帛滑剤は互いの繊維の動き（滑り）を促して、濡れたまたは湿った布帛でシワ条件から繊維を更に解放させると考えられている。布帛が乾燥された後、残留した繊維滑剤、特にシリコーンは、再シワ形成する布帛の傾向を減少させるような滑らかさをもたらすことができる。
【００２０】
（ａ）シリコーン
本発明では、布帛、特に衣類で繊維に滑らかさまたは高い滑り能力を付与するために、好ましい繊維滑剤としてシリコーンを使える。本発明の組成物で有用なシリコーンの非制限例には、ポリジメチルシリコーンおよび揮発性シリコーンのような非硬化性シリコーン、並びにアミノシリコーン、フェニルシリコーンおよびヒドロキシシリコーンのような硬化性シリコーンがある。ここで用いられる“シリコーン”という用語は、別記されないかぎり、市販されているもの、および組成物中で乳化されたものを含めて、好ましくは乳化シリコーンに関する。好ましくは、シリコーンは疎水性であって、布帛に適用されたとき、またはそれらがヒト皮膚と接触したときに、刺激性、毒性でも、または有害でもなく、通常の使用および貯蔵条件下で化学的に安定であって、布帛上に付着することができる。
【００２１】
本発明の組成物が消費家庭製品でスプレーディスペンサーから分配されるときには、非硬化性シリコーン、例えばポリジメチルシリコーン、特に揮発性シリコーンが好ましい。アミノ官能性シリコーンおよびＳｉ‐ＯＨ、Ｓｉ‐Ｈ、シランなどの反応基を有したシリコーンのような硬化性および／または反応性シリコーンはこの状況下で好ましくなく、その理由は、スプレーされながら衣服をはずれて、ラグ、カーペット、コンクリートフロア、タイルフロア、リノリウムフロア、バスタブフロアのようなフローリング表面上に落ちた組成物の一部が、フローリング表面で硬化および／または結合したシリコーン層を残すことがあるためである。表面に結合したこのようなシリコーンは、フローリング表面から除去することが難しい。そのためフローリング表面はすべりやすくなり、家族に安全面で危険をもたらすことがある。硬化性および反応性シリコーンは、シワのないキャビネットのような封鎖領域での使用向けに特にデザインされた組成物で使える。多くのタイプのアミノ官能性シリコーンは布帛黄ばみも引き起こす。そのため、布帛変色を起こすシリコーンも好ましくない。
【００２２】
好ましいシリコーンは、式〔（ＣＨ３）２ＳｉＯ〕ｎの環式シリコーン流体（ｎは約３〜約７、好ましくは約５である）または式（ＣＨ３）３ＳｉＯ〔（ＣＨ３）２ＳｉＯ〕ｍＳｉ（ＣＨ３）３を有する直鎖シリコーンポリマー流体（ｍは０以上である）のような揮発性シリコーン流体であって、２５℃におけるシリコーン流体の粘度が好ましくは約５センチストークス以下となるような平均値を有している。
【００２３】
本発明の組成物で有用な不揮発性シリコーンは、下記構造を有するポリアルキルおよび／またはフェニルシリコーンのシリコーン流体である：
Ａ―Ｓｉ（Ｒ２）―Ｏ―〔Ｓｉ（Ｒ２）―Ｏ―〕ｑ―Ｓｉ（Ｒ２）―Ａ
シロキサン鎖上（Ｒ）またはシロキサン鎖の末端（Ａ）で置換されるアルキル基は、得られるシリコーンが室温で流体であるかぎり、いかなる構造を有していてもよい。
各Ｒ基はアルキル、アリール、ヒドロキシまたはヒドロキシアルキル基、およびそれらの混合物であることが好ましく、更に好ましくは各Ｒはメチル、エチル、プロピルまたはフェニル基であり、最も好ましくはＲはメチルである。シリコーン鎖の末端をブロックする各Ａ基は水素、メチル、メトキシ、エトキシ、ヒドロキシ、プロポキシおよびアリールオキシ基、好ましくはメチルである。適切なＡ基には水素、メチル、メトキシ、エトキシ、ヒドロキシおよびプロポキシがある。ｑは好ましくは約７〜約８０００の整数である。好ましいシリコーンはポリジメチルシロキサンであり、更に好ましいシリコーンは２５℃で約５０〜約１，０００，０００センチストークスの粘度を有するポリジメチルシロキサンである。揮発性シリコーンおよび不揮発性ポリジメチルシロキサンの混合物も好ましい。適切な例には、Dow Corning CorporationおよびGeneral Electric Companyから供給されるシリコーンがある。
【００２４】
他の有用なシリコーン物質には、ポリジメチルシロキサンほど好ましくはないが、下記式の物質がある：
ＨＯ―〔Ｓｉ（ＣＨ３）２‐Ｏ〕ｘ―〔Ｓｉ（ＯＨ）〔（ＣＨ２）３‐ＮＨ‐（ＣＨ２）２‐ＮＨ２〕Ｏ〕ｙ―Ｈ
上記式中ｘおよびｙはシリコーンの分子量に応じた整数であり、上記物質は好ましくは２５℃で約１０，０００〜約５００，０００ｃｓｔの粘度を有している。この物質は“アモジメチコン”としても知られる。高い数値、例えば約０．５ミリモル当量以上のアミン基を有したシリコーンも使えるが、それらは布帛黄ばみを起こすことがあるため好ましくない。
【００２５】
同様に、使えるシリコーン物質は下記式に相当する：
（Ｒ１）ａＧ3-a‐Ｓｉ‐（‐ＯＳｉＧ２）ｎ‐
（ＯＳｉＧｂ（Ｒ１）2-b）ｍ‐Ｏ‐ＳｉＧ3-a（Ｒ１）ａ
（上記式中Ｇは水素、フェニル、ＯＨおよび／またはＣ１‐Ｃ８アルキルからなる群より選択される；ａは０または１〜３の整数を表す；ｂは０または１を表す；ｎ＋ｍの合計は１〜約２０００の数である；Ｒ１は式ＣｐＨ2pＬの一価基であって、ここでｐは２〜８の整数であり、Ｌは
‐Ｎ（Ｒ２）ＣＨ２‐ＣＨ２‐Ｎ（Ｒ２）２
‐Ｎ（Ｒ２）２
‐Ｎ＋（Ｒ２）３Ａ−および
‐Ｎ＋（Ｒ２）ＣＨ２‐ＣＨ２Ｎ＋Ｈ２Ａ−
からなる群より選択され、
上記式中各Ｒ２は水素、フェニル、ベンジル、飽和炭化水素基からなる群より選択され、各Ａ−は適合性アニオン、例えばハライドイオンを表す）；および
Ｒ３―Ｎ＋（ＣＨ３）２―Ｚ―〔Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ〕ｆ―Ｓｉ（ＣＨ３）２―Ｚ―Ｎ＋（ＣＨ３）２―Ｒ３・２ＣＨ３ＣＯＯ−
（上記式中
Ｚ＝‐ＣＨ２‐ＣＨ（ＯＨ）‐ＣＨ２Ｏ‐（ＣＨ２）３‐
Ｒ３は長鎖アルキル基を表す；および
ｆは少くとも約２の整数を表す）
ここで記載された式において、各定義は個別に適用され、平均も含まれている。
【００２６】
使用できるが、ポリジメチルシロキサンほど好ましくはない、もう１つのシリコーン物質は、下記式を有する：
（ＣＨ３）３Ｓｉ―〔ＯＳｉ（ＣＨ３）２〕ｎ―〔ＯＳｉ（ＣＨ３）〔（ＣＨ２）３‐ＮＨ‐（ＣＨ２）２‐ＮＨ２〕〕ｍ―ＯＳｉ（ＣＨ３）３
上記式中ｎおよびｍは前記と同様である。このタイプの好ましいシリコーンは、布帛変色を起こさないものである。
【００２７】
一方、シリコーン物質は非シリコーン分子の部分または一部として供してもよい。このような物質の例は、前記のような機能的制限を満たす、グラフト化されたシロキサンマクロマーを有するコポリマーである。即ち、このようなポリマーの非シリコーン主鎖は約５０００〜約１，０００，０００の分子量を有しているべきであり、そのポリマーは約−２０℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）、即ちポリマーが脆いガラス質状態から可塑性状態に変化する温度を有しているべきである。本発明で有用な形状保持シリコーン含有ポリマーは、他の形状保持ポリマーと一緒に、以下で更に詳細に記載されている。
【００２８】
シリコーンが存在するとき、それは繊維の滑らかさを出すために少くとも有効量で存在し、典型的には組成物中に含有されるシワ抑制剤の最少レベルは少くとも約０．０２５重量％、好ましくは少くとも約０．０５％、更に好ましくは少くとも約０．１％、更に一層好ましくは少くとも約０．２％、更に一層高度に好ましくは少くとも約０．４％、最も好ましくは少くとも約０．５％であり、典型的にはシワ抑制組成物の最大レベルは使用組成物の約１０重量％未満、好ましくは約５％未満、更に好ましくは約３％未満、更に一層好ましくは約２．７％未満、更に一層高度に好ましくは約２％未満、最も好ましくは約１．５％未満である。
【００２９】
任意のシクロデキストリンが組成物中に存在するとき、シリコーンはシクロデキストリンと適合性であることが必要であり、即ちそれはシクロデキストリンおよび／またはシリコーンの性能を劣化させるようにシクロデキストリンと複合体を実質的に形成すべきではない。複合体形成は、臭気を吸収するシクロデキストリンの能力、および繊維滑性をもたらすシリコーンの能力を双方とも劣化させる。一般的に、好ましいシクロデキストリン適合性シリコーンは、約８未満、好ましくは約６未満の炭素原子をもつ側鎖アルキル基を有しており、側鎖アリール、例えばフェニルまたはベンジル基を有しない。
【００３０】
（ｂ）合成固形粒子
約１０ミクロンより小さな、好ましくは５ミクロンより小さな、更に好ましくは約１ミクロンより小さな平均粒径の固形ポリマー粒子、例えばClariant市販のVelustrolＲP-40酸化ポリエチレンエマルジョン、更にＧＥ Silicones市販のTespearlTM105、120、130、145、240ポリジメチルシロキサンポリマーが滑剤として使えるが、その理由はそれらが“ローラー‐ベアリング”作用を発揮できるからである。固形ポリマー粒子が存在するとき、それらは繊維の滑らかさを出すために有効な量で、典型的には使用組成物の約０．０１〜約３重量％、好ましくは約０．０５〜約１％、更に好ましくは約０．１〜約０．５％で存在する。
【００３１】
（ｃ）四級アンモニウム化合物
アルキル置換基を有する多くの四級アンモニウム化合物がこの組成物に適しているが、置換基として、不飽和のまたは分岐した、例えばアシル基の一部である基を含めて、炭化水素基を有した四級アンモニウム化合物が、特にこの組成物に適している。一部の場合には、四級アンモニウム化合物のアミン前駆体自体がこの組成物に有用である。
【００３２】
シワ抑制組成物における四級アンモニウム化合物（活性剤）の典型的な配合レベルは、組成物の約０．０２５〜約１０重量％、好ましくは約０．０５〜約５％、更に好ましくは約０．１〜約３％、更に一層好ましくは約０．２〜約２％であり、好ましくはそれは後で開示されるように生分解性である。
【００３３】
シワ抑制組成物で使用に適した四級アンモニウム化合物は、良好な冷凍／解凍回復性の濃縮布帛柔軟化組成物およびそのための高度不飽和布帛柔軟剤化合物については、E.H.Wahl,H.B.Tordil,T.Trinh,E.R.Carr,R.O.KeysおよびL.M.Meyerの名前で１９９８年６月２日付で発行されたＵＳ特許５，７５９，９９０、並びに布帛柔軟化合物／組成物については、Wahl,Trinh,Gosselink,LettonおよびSivikの名前で１９９８年５月５日付で発行されたＵＳ特許５，７４７，４４３で既に開示されている。本発明の組成物で有用な四級アンモニウム活性剤の適切さの指標は、相転移温度である。好ましくは、約５％未満の有機溶媒または水を含有した四級アンモニウム活性剤または活性剤の混合物の相転移温度は、約５０℃未満、更に好ましくは約３５℃未満、更に一層好ましくは約２０℃未満、更になお一層好ましくは約１０℃未満であるか、または非晶質であり、約−５０℃〜約１００℃範囲で有意の吸熱相転移を有しない。
相転移温度は、Mettler TC 10Aプロセッサー装備のMettler TA 3000示差走査熱量計で測定できる。
【００３４】
典型的な適切な四級アンモニウム化合物またはアミン前駆体は以下で記載されている。
好ましいジエステル四級アンモニウム活性化合物（ＤＥＱＡ）
（１）第一タイプのＤＥＱＡは、好ましくは、主要活性剤として、下記式の〔ＤＥＱＡ（１）〕化合物からなる：
〔Ｒ4-m‐Ｎ＋‐〔（ＣＨ２）ｎ‐Ｙ‐Ｒ１〕ｍ〕Ｘ−
上記式中各Ｒ置換基は水素、短鎖Ｃ１‐Ｃ６、好ましくはＣ１‐Ｃ３アルキルまたはヒドロキシアルキル基、例えばメチル（最も好ましい）、エチル、プロピル、ヒドロキシエチルなど、ポリ（Ｃ2-3アルコキシ）、好ましくはポリエトキシ基、ベンジル、またはそれらの混合物である；各ｍは２または３である；各ｎは１〜約４、好ましくは２である；各Ｙは‐Ｏ‐（Ｏ）Ｃ‐、‐Ｃ（Ｏ）‐Ｏ‐、‐ＮＲ‐Ｃ（Ｏ）‐または‐Ｃ（Ｏ）‐ＮＲ‐である；各Ｒ１における炭素と、Ｙが‐Ｏ‐（Ｏ）Ｃ‐または‐ＮＲ‐Ｃ（Ｏ）‐である場合には＋１との合計は、Ｃ１２‐Ｃ２２、好ましくはＣ１４‐Ｃ２０であって、各Ｒ１はヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル基である；Ｘ−はいずれかの四級アンモニウム適合性アニオン、好ましくはクロリド、ブロミド、メチル硫酸、エチル硫酸、硫酸および硝酸イオン、更に好ましくはクロリドまたはメチル硫酸イオンである（ここで用いられている“四級アンモニウム活性剤の割合は、存在する全Ｒ１基のうち、所定のＲ１基が占める割合に基づいて、全活性剤の割合から求められる”）
【００３５】
（２）第二タイプのＤＥＱＡ活性剤〔ＤＥＱＡ（２）〕は下記式を有している：
〔Ｒ３Ｎ＋ＣＨ２ＣＨ（ＹＲ１）（ＣＨ２ＹＲ１）〕Ｘ−
上記式中各Ｙ、Ｒ、Ｒ１およびＸ−は前記と同様の意味を有する。このような化合物には、下記式を有するものがある：
〔ＣＨ３〕３Ｎ(+)〔ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２Ｏ（Ｏ）ＣＲ１）Ｏ（Ｏ）ＣＲ１〕Ｃｌ(-)
上記式中各Ｒはメチルまたはエチル基であり、好ましくは各Ｒ１はＣ１５‐Ｃ１９の範囲である。ここで用いられるように、ジエステルが記載されているとき、それは存在するモノエステルを含有していてもよい。存在しうるモノエステルの量は、ＤＥＱＡ（１）の場合と同様である。
これらタイプの剤およびそれらの一般的製造方法は、参考のため本明細書に組み込まれる、１９７９年１日３０付で発行されたNaikらのＵＳ特許４，１３７，１８０で開示されている。好ましいＤＥＱＡ（２）の例は、アシルが後で開示されるＦＡ１の場合と同様である、式１，２‐ジ（アシルオキシ）‐３‐トリメチルアンモニオプロパンクロリドを有した、“プロピル”エステル四級アンモニウム活性剤である。
【００３６】
本発明の一部の好ましいシワ抑制組成物は、必須成分として、組成物の約０．０２５〜約１０重量％、好ましくは約０．０５〜約５％、更に好ましくは約０．１〜約３％、更に一層好ましくは約０．２〜約２％で、下記式を有した四級アンモニウム活性剤を含有している：
〔Ｒ１Ｃ（Ｏ）ＯＣ２Ｈ４〕ｍＮ＋（Ｒ）4-mＸ−
上記において、化合物中の各Ｒ１は、好ましくは相当する脂肪酸のＩＶに基づくと約７０〜約１４０のＩＶを有する、Ｃ６‐Ｃ２２ヒドロカルビル基であり、シス／トランス比は好ましくは後で記載されるとおりであり、ｍは化合物の混合物中において重量平均で１〜３の数であり、化合物中の各ＲはＣ1-3アルキルまたはヒドロキシアルキル基であり、ｍとヒドロキシエチル基であるＲ基の数との合計は３であり、Ｘは四級アンモニウム適合性アニオン、好ましくはメチル硫酸イオンである。好ましくは、（Ｃ18:1成分の）脂肪酸のシス：トランス異性体比は少くとも約１：１、好ましくは約２：１、更に好ましくは３：１、更に一層好ましくは約４：１、またはそれ以上である。
【００３７】
これらの好ましい化合物、または化合物の混合物は、（ａ）少くとも約８５、典型的には約８５〜約９５、好ましくは約９０〜約９５、更に好ましくは、可能ならば、約９５超のHunter“Ｌ”透過度；（ｂ）使用条件下で、低くて、比較的検出不能なレベルの、酢酸イソプロピル、２，２′‐エチリデンビス（オキシ）ビスプロパン、１，３，５‐トリオキサンおよび／または短鎖脂肪酸（４〜１２、特に６〜１０の炭素原子）エステル、特にメチルエステルからなる群より選択される臭気化合物；または（ｃ）好ましくは双方を有している。
【００３８】
Hunter Ｌ透過度は、（１）透明性を確保するために、四級アンモニウム活性剤をその活性剤の約１０％のレベルで溶媒と混合して（好ましい溶媒はエトキシル化（１モルＥＯ）２，２，４‐トリメチル‐１，３‐ペンタンジオールである）、および（２）Hunter Associates Laboratory,Reston,Virginia製のHunter Color QUESTＲ比色計で蒸留水に対するＬカラー値を調べることにより測定される。
【００３９】
臭気物質のレベルは、四級アンモニウム活性剤（活性約９２％）のサンプルについて、ヘッドスペースにおける臭気物質のレベルを測定することによりわかる。クロマトグラムを、約２．０グラムのサンプルについて、２００ｍｌのヘッドスペースサンプルを用いて作成する。ヘッドスペースサンプルを固形吸収剤に捕捉させて、約−１００℃でクリオフォーカッシング(cryofocussing)により直接カラムから熱的に脱着させる。物質の同定はクロマトグラムでのピークに基づく。同定された一部の不純物は、四級化プロセスで用いられた溶媒（例えば、エタノールおよびイソプロパノール）に関連している。エトキシおよびメトキシエーテルは、典型的には臭いが甘い。典型的な現行市販サンプルではＣ６‐Ｃ８メチルエステルがみられるが、本発明の典型的な四級アンモニウム活性剤ではみられない。これらのエステルは現行市販サンプルで気づく劣悪な方の臭気に関与している。好ましい活性剤ついてヘッドスペースでみられる各臭気物質のレベルは、ｎｇ／Ｌで、次のとおりである：酢酸イソプロピル‐＜１；１，３，５‐トリオキサン‐＜５；２，２′‐エチリデンビス（オキシ）ビスプロパン‐＜１；Ｃ６メチルエステル‐＜１；Ｃ８メチルエステル‐＜１；およびＣ１０メチルエステル‐＜１
【００４０】
各臭気物質の許容レベルは次のとおりである：酢酸イソプロピルは約５ナノグラム／Ｌ（ｎｇ／Ｌ）未満、好ましくは約３ｎｇ／Ｌ未満、更に好ましくは約２ｎｇ／Ｌ未満にすべきである；２，２′‐エチリデンビス（オキシ）ビスプロパンは約２００ナノグラム／Ｌ（ｎｇ／Ｌ）未満、好ましくは約１００ｎｇ／Ｌ未満、更に好ましくは約１０ｎｇ／Ｌ未満、更に一層好ましくは約５ｎｇ／Ｌ未満にすべきである；１，３，５‐トリオキサンは約５０ナノグラム／Ｌ（ｎｇ／Ｌ）未満、好ましくは約２０ｎｇ／Ｌ未満、更に好ましくは約１０ｎｇ／Ｌ未満、更に一層好ましくは約７ｎｇ／Ｌ未満にすべきである；および／または各短鎖脂肪酸（４〜１２、特に６〜１０の炭素原子）エステル、特にメチルエステルは、約４ナノグラム／Ｌ（ｎｇ／Ｌ）未満、好ましくは約３ｎｇ／Ｌ未満、更に好ましくは約２ｎｇ／Ｌ未満にすべきである。
【００４１】
着色および臭気物質の除去は、化合物の形成後に、または好ましくは反応剤および反応条件の選択により行える。好ましくは、反応剤は良好な臭気および色を有するように選択される。例えば、良好な色および臭気を有して、極めて低レベルの短鎖（Ｃ4-12、特にＣ6-10）脂肪アシル基を有した、長い脂肪アシル基源向けの脂肪酸またはそれらのエステルを得ることが可能である。しかも、反応剤は使用前にクリーンアップしてもよい。例えば、脂肪酸反応剤は、色および臭気原因体を除去して、短鎖脂肪酸を除去するために、ダブルまたはトリプル蒸留できる。加えて、トリエタノールアミン反応剤の色は、使われるならば、低いカラーレベル（例えば、ＡＰＨＡスケールで約２０以下のカラー読取値）にコントロールする必要がある。必要なクリーンアップ度は、使用レベル、製品の透明度および他成分の存在に依存している。例えば、色素の添加または不透明製品からの開始で、一部の色を遮蔽できる。しかしながら、透明なおよび／または明るい色の製品では、色はほとんど検出不能でなければならない。これは、製品で用いられる四級アンモニウム化合物のレベルが高まると、特にあてはまる。クリーンアップ度は、消費者による希釈向けの濃縮物として販売される製品で特に重要であろう。同様に、臭気は高レベルの香料で遮蔽できるが、香料レベルが増すと、このアプローチに伴うコストも増して、多くの消費者は香りの少ない製品を好むようになり、高香料レベルを用いるアプローチを排除してしまう。臭気の質は、四級化反応溶媒として、例えばエタノールの使用により、更に改善できる。
【００４２】
好ましい生分解性四級アンモニウム化合物には四級アンモニウム塩があり、その四級化アンモニウム塩は：
ａ）飽和または不飽和、直鎖または分岐の脂肪酸、あるいはその酸の誘導体のフラクション（上記の脂肪酸または誘導体は、原子の数が５〜２１である炭化水素鎖を各々有している）、および
ｂ）トリエタノールアミン
の縮合反応による四級化産物であって、その縮合産物は、フェノールフタレイン指示薬に対する標準ＫＯＨ溶液での縮合産物の滴定により測定すると、約６．５未満の酸価を有することにより特徴づけられる。
【００４３】
酸価は、好ましくは約５以下、更に好ましくは約３未満である。
酸価は、ＩＳＯ＃５３４０２に従いフェノールフタレイン指示薬に対する標準ＫＯＨ溶液での縮合産物の滴定により調べられる。酸価（ＡＶ）はｍｇ  ＫＯＨ／ｇ縮合産物として表示される。
【００４４】
ここで有用なこれらの四級アンモニウム化合物は、典型的には物質の混合物である。１つ（モノエステル）、２つ（ジエステル）または３つ（トリエステル）のトリエタノールアミンヒドロキシ基が脂肪アシル基でエステル化された化合物の重量％は、次の通りである：モノエステル‐約１２〜約２２％；ジエステル‐約４３〜約５７％；およびトリエステル‐約１３〜約２８％。これらの化合物は、形成されて、シワ抑制組成物の処方で用いられるとき、典型的には約６〜約２０重量％の溶媒、例えば約３〜約１０％のエタノールのような低分子量アルコール、および約３〜約１０％のそれより疎水性の溶媒、例えばヘキシレングリコールを含有している。
【００４５】
好ましいカチオン性の、好ましい生分解性の四級アンモニウム化合物は、動物脂肪、不飽和および多不飽和脂肪酸、例えばオレイン酸、および／または、植物油および／または部分的に水素付加された植物油、例えばカノーラ油、サフラワー油、ピーナツ油、ヒマワリ油、コーン油、大豆油、トール油、米ヌカ油などから誘導される部分的に水素付加された脂肪酸から誘導される基‐（Ｏ）ＣＲ１を有することができる。脂肪酸（ＦＡ）の非制限例は、ＵＳ特許５，７５９，９９０明細書、第４欄、４５〜６６行目に掲載されている。
【００４６】
脂肪酸の混合物、および異なる脂肪酸から誘導されるＦＡの混合物も使え、好ましい。本発明のＦＡを形成するために混和しうるＦＡの非制限例は、下記の通りである：
脂肪アシル基 ＦＡ１ ＦＡ２ ＦＡ３
Ｃ１４                        ０              ０              １
Ｃ１６                        ３              １１            ２５
Ｃ１８                        ３              ４              ２０
Ｃ１４：１                    ０              ０              ０
Ｃ１６：１                    １              １              ０
Ｃ１８：１                    ７９            ２７            ４５
Ｃ１８：２                    １３            ５０            ６
Ｃ１８：３                    １              ７              ０
未知                          ０              ０              ３
合計                      １００          １００          １００
ＩＶ                          ９９        １２５‐１３８      ５６
シス／トレンス(Ｃ18:1)        ５‐６            ‐            ７
ＴＰＵ                        １４            ５７            ６
【００４７】
ＦＡ１はカノーラ油から得られる部分的水素付加脂肪酸であり、ＦＡ２は大豆脂肪酸から得られる脂肪酸であり、ＦＡ３はわずかに水素付加された獣脂脂肪酸である。１
【００４８】
２つのエステル連結疎水基〔Ｒ１Ｃ（ＣＯ）Ｏ‐〕をもつ有効量の分子を含有した好ましい四級アンモニウム活性剤は（その活性剤は以下で“ＤＥＱＡ”と称される）は、全脂肪酸ブレンドの異なる部分から得られる別々な最終ＤＥＱＡの混合物のブレンドからというよりもむしろ、表示されたすべての異なる脂肪酸のブレンド（全脂肪酸ブレンド）から単一ＤＥＱＡとして製造されたものである。
【００４９】
少くとも大部分、例えば約５０〜１００％、好ましくは約５５〜約９９％、更に好ましくは約６０〜約９８％の脂肪アシル基は不飽和であって、多不飽和脂肪アシル基を有する活性剤の総レベル（ＴＰＵ）は、好ましくは０〜約３０％であることが好ましい。不飽和脂肪アシル基に関するシス／トランス比は通常重要であって、シス／トランス比は約１：１〜約５０：１、最少で約１：１、好ましくは少くとも３：１、更に好ましくは約４：１〜約２０：１である（ここで用いられる、所定のＲ１基を有した“四級アンモニウム活性剤の割合”とは、すべての四級アンモニウム活性剤を形成するために用いられた全Ｒ１基に対するそのＲ１基の割合と同じである）。
【００５０】
前記および後記される、不飽和、例えば好ましい多不飽和の、脂肪アシルおよび／またはアルキレン基は、意外にも良好なシワ取りおよび有効な柔軟化を発揮し、しかも良好な再湿潤特性、良好な静電気防止特性、特に凍結および解凍後に優れた回復性を発揮する。
【００５１】
これらの不飽和活性剤は低温でも取扱いやすい。これらの高度に不飽和の物質（多不飽和脂肪アシル基を有する活性剤の総レベル（ＴＰＵ）は典型的には約３〜約３０％であって、このような物質に通常伴う溶媒の量は少なく、即ち全四級アンモニウム／溶媒混合物の約５〜約２０重量％、好ましくは約８〜約２５％、更に好ましくは約１０〜約２０％である）は製品中に処方しやすく、長期間にわたり安定な溶液、エマルジョンおよび／または分散液をもたらす。低温で活性剤を取り扱えるこの能力は、それが分解を最少に抑えることから、多不飽和基にとり特に重要である。分解に対する追加防御は、化合物およびシワ抑制組成物が後記のような有効な酸化防止剤、キラントおよび／または還元剤を含有しているときに得られる。
【００５２】
置換基ＲおよびＲ１はアルコキシまたはヒドロキシル基のような様々な基で場合により置換でき、Ｒ１基がそれらの基本的に疎水性の特徴を維持しているかぎり、直鎖でもまたは分岐でもよい、と理解されるであろう。
【００５３】
好ましい長鎖ＤＥＱＡは、高レベルの多不飽和を有する供給源から得られるＤＥＱＡ、即ちＮ，Ｎ‐ジ（アシルオキシエチル）‐Ｎ，Ｎ‐メチルヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェートであり、ここでアシルは十分な多不飽和を有する脂肪酸、例えば獣脂脂肪酸および大豆脂肪酸の混合物から誘導されている。もう１つの好ましい長鎖ＤＥＱＡは、ジオレイル（通称）ＤＥＱＡ、即ちＮ，Ｎ‐ジ（オレオイルオキシエチル）‐Ｎ，Ｎ‐メチルヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェートが主成分となったＤＥＱＡである。このようなＤＥＱＡ向けに好ましい脂肪酸源は、高い割合で不飽和、例えばオレオイル基を有した、植物油、および／または部分的に水素付加された植物油である。
ここで用いられるように、ＤＥＱＡジエステル（ｍ＝２）が特定されているときには、それはモノエステル（ｍ＝１）および／またはトリエステル（ｍ＝３）を含有していることがある。好ましくは、少くとも約３０％のＤＥＱＡはジエステル形であって、０〜約３０％はＤＥＱＡモノエステルであり、例えば３つのＲ基および１つのＲ１基が存在している。
【００５４】
上記の化合物は、標準反応化学を用いて製造することができる。ＤＴＤＭＡＣのジエステルバリエーションの１つの合成において、式Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）３のトリエタノールアミンは、１タイプの活性剤である、酸性化でカチオン化させうるアミン（１つのＲはＨである）を形成するために、好ましくは２つのヒドロキシル基において、式Ｒ１Ｃ（Ｏ）Ｃｌの酸クロリドでエステル化されるか、または望ましい反応産物（ＲおよびＲ１は前記のとおりである）を得るために、アルキルハライドＲＸで四級化される。しかしながら、この反応順序のおかげで製造される剤を広く選択しうることは、化学業者にとり明らかであろう。
【００５５】
好ましいＤＥＱＡ（１）およびＤＥＱＡ（２）四級アンモニウム活性剤において、各Ｒ１はヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル基、好ましくはアルキル、一不飽和アルケニルおよび多不飽和アルケニル基であり、その四級アンモニウム活性剤は、存在する全四級アンモニウム活性剤のうち、好ましくは少くとも約３重量％、更に好ましくは少くとも約５％、更に好ましくは少くとも約１０％、更に一層好ましくは少くとも約１５％で、多不飽和アルケニル基を有している；活性剤は、特に個別分子内において、好ましくは混合でＲ１基を有している。
【００５６】
ＤＥＱＡは、ＤＥＱＡを形成するために用いられた未反応の出発物質により、および／または最終組成物中で四級アンモニウム活性剤の部分的分解（加水分解）の副産物として、低レベルの脂肪酸を含有していることもある。遊離脂肪酸のレベルは低く、好ましくは四級アンモニウム活性剤の約１５重量％以下、更に好ましくは約１０％以下、更に一層好ましくは約５％以下であることが好ましい。
【００５７】
本発明の四級アンモニウム活性剤は、キラント、好ましくはジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）および／またはエチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ′‐二コハク酸（ＥＤＤＳ）がプロセスに加えられるプロセスにより製造されることが好ましい。別の許容されるキラントはテトラキス（２‐ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン（ＴＰＥＤ）である。しかも、好ましくは、酸化防止剤が蒸留および／または分別の直後に、および／またはエステル化反応中に脂肪酸に加えられ、および／または最終四級アンモニウム活性剤に後で加えられる。得られた活性剤は変色およびそれに伴う悪臭を減少させる。
【００５８】
加えられるキレート化剤の総量は、好ましくは、形成されるアンモニウム活性剤の重量で、約１０〜約５０００ｐｐｍの範囲内、更に好ましくは約１００〜約２５００ｐｐｍの範囲内である。トリグリセリド源は、好ましくは、動物脂肪、植物油、部分的水素付加植物油およびそれらの混合物からなる群より選択される。更に好ましくは、植物油または部分的水素付加植物油は、カノーラ油、部分的水素付加カノーラ油、サフラワー油、部分的水素付加サフラワー油、ピーナツ油、部分的水素付加ピーナツ油、ヒマワリ油、部分的水素付加ヒマワリ油、コーン油、部分的水素付加コーン油、大豆油、部分的水素付加大豆油、トール油、部分的水素付加トール油、米ヌカ油、部分的水素付加米ヌカ油およびそれらの混合物からなる群より選択される。最も好ましくは、トリグリセリド源は、カノーラ油、部分的水素付加カノーラ油およびそれらの混合物である。そのプロセスには、組成物の約０．０１〜約２重量％の酸化防止剤化合物を、四級アンモニウム活性剤の形成に至るまでおよびそれを含めて、トリグリセリドの取扱いにおけるあらゆるまたはすべてのステップに加えるステップも含めてよい。
上記プロセスでは着色および悪臭の少ない四級アンモニウム活性剤を生成する。
【００５９】
他の四級アンモニウム活性剤
他のさほど好ましくない四級アンモニウム活性剤には以下で開示されるものがあるが、それらに限定されない。四級アンモニウム化合物がシワ抑制組成物中に含有されるとき、これらのさほど好ましくない四級アンモニウム活性剤は上記組成物中に単独でまたは四級アンモニウムの総量のうち一部として少量で存在することができ、他の上記布帛四級アンモニウム活性剤は以下から選択される：
【００６０】
（１）下記式を有する四級アンモニウム活性剤：
〔Ｒ4-m‐Ｎ(+)‐Ｒ１ｍ〕Ａ−
上記式中各ｍは２または３である；各Ｒ１はＣ６‐Ｃ２２、好ましくはＣ１４‐Ｃ２０（１以下は約Ｃ１２未満であり、他は少くとも約１６である）ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル置換基、好ましくはＣ１０‐Ｃ２０アルキルまたはアルケニル（多不飽和アルキルを含めた不飽和アルキルは、ときには“アルキレン”とも称される）、最も好ましくはＣ１２‐Ｃ１８アルキルまたはアルケニルであって、このＲ１基を有する脂肪酸のヨウ素価（以下“ＩＶ”と称される）は約７０〜約１４０、更に好ましくは約８０〜約１３０、最も好ましくは約９０〜約１１５であり（ここで用いられている“ヨウ素価”という用語は“親”脂肪酸または“対応”脂肪酸のヨウ素価を意味するが、これはＲ１基について不飽和レベルを規定するために用いられており、同様のＲ１基を有した脂肪酸に存在する不飽和レベルと同様である）；好ましくは、約１：１〜約５０：１、最少で１：１、好ましくは約２：１〜約４０：１、更に好ましくは約３：１〜約３０：１、更に一層好ましくは約４：１〜約２０：１のシス／トランス比を有している；各Ｒ１は、好ましくは、分岐鎖Ｃ１４‐Ｃ２２アルキル基、好ましくは分岐鎖Ｃ１６‐Ｃ１８基であってもよい；各ＲはＨまたは短鎖Ｃ１‐Ｃ６、好ましくはＣ１‐Ｃ３アルキルまたはヒドロキシアルキル基、例えばメチル（最も好ましい）、エチル、プロピル、ヒドロキシエチルなど、ベンジル、または（Ｒ２Ｏ）2-4Ｈ（各Ｒ２はＣ1-6アルキレン基である）である；Ａ−は四級アンモニウム適合性アニオン、好ましくはクロリド、ブロミド、メチル硫酸、エチル硫酸、硫酸および硝酸イオン、更に好ましくはクロリドおよびメチル硫酸イオンである；
【００６１】
（２）下記式を有する四級アンモニウム：
【化２】
0004485055.tif 000002
上記式中各Ｒ、Ｒ１およびＡ−は前記された定義を有する；各Ｒ２はＣ1-6アルキレン基、好ましくはエチレン基である；Ｇは酸素原子または‐ＮＲ‐基である；
【００６２】
（３）下記式を有する活性剤：
【化３】
0004485055.tif 000003
上記式中Ｒ１、Ｒ２およびＧは前記のとおりである；
【００６３】
（４）例えば約２：１の分子比で、実質的に不飽和および／または分岐鎖の高級脂肪酸とジアルキレントリアミンとの反応産物；その反応産物は下記式の化合物を含んでいる：
Ｒ１‐Ｃ（Ｏ）‐ＮＨ‐Ｒ２‐ＮＨ‐Ｒ３‐ＮＨ‐Ｃ（Ｏ）‐Ｒ１
上記式中Ｒ１、Ｒ２は前記のとおりであり、各Ｒ３はＣ1-6アルキレン基、好ましくはエチレン基である；
【００６４】
（５）下記式を有する四級アンモニウム：
〔Ｒ１‐Ｃ（Ｏ）‐ＮＲ‐Ｒ２‐Ｎ（Ｒ）２‐Ｒ３‐ＮＲ‐Ｃ（Ｏ）‐Ｒ１〕＋Ａ−
上記式中Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＡ−は前記のとおりである；
【００６５】
（６）約２：１の分子比で、実質的に不飽和および／または分岐鎖の高級脂肪酸とヒドロキシアルキルアルキレンジアミンとの反応産物；その反応産物は下記式の化合物を含んでいる：
Ｒ１‐Ｃ（Ｏ）‐ＮＨ‐Ｒ２‐Ｎ（Ｒ３ＯＨ）‐Ｃ（Ｏ）‐Ｒ１
上記式中Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は前記のとおりである；
【００６６】
（７）下記式を有する四級アンモニウム：
【化４】
0004485055.tif 000004
上記式中Ｒ、Ｒ１、Ｒ２およびＡ−は前記のとおりである；および
【００６７】
（８）それらの混合物
【００６８】
上記四級アンモニウム活性剤と併用しうる、他の任意の、但し高度に望ましいカチオン性化合物は、下記からなる群より選択される、１つの長鎖非環式Ｃ８‐Ｃ２２炭化水素基を有した化合物である：
【００６９】
（８）下記式を有する非環式四級アンモニウム塩：
〔Ｒ１‐Ｎ（Ｒ５）２‐Ｒ６〕＋  Ａ−
上記式中Ｒ５およびＲ６はＣ１‐Ｃ４アルキルまたはヒドロキシアルキル基であり、Ｒ１およびＡ−は前記のとおりである；
【００７０】
（９）下記式を有する置換イミダゾリミウム塩：
【化５】
0004485055.tif 000005
上記式中Ｒ７は水素またはＣ１‐Ｃ４飽和アルキルもしくはヒドロキシアルキル基であり、Ｒ１およびＡ−は前記のとおりである；
【００７１】
（１０）下記式を有する置換イミダゾリミウム塩：
【化６】
0004485055.tif 000006
上記式中Ｒ５はＣ１‐Ｃ４アルキルまたはヒドロキシアルキル基であり、Ｒ１、Ｒ２およびＡ−は前記のとおりである；
【００７２】
（１１）下記式を有するアルキルピリジニウム塩：
【化７】
0004485055.tif 000007
上記式中Ｒ４は非環式脂肪族Ｃ８‐Ｃ２２炭化水素基であり、Ａ−はアニオンである；および
【００７３】
（１２）下記式を有するアルカンアミドアルキレンピリジニウム塩：
【化８】
0004485055.tif 000008
上記式中Ｒ１、Ｒ２およびＡ−は前記のとおりである；およびそれらの混合物。
【００７４】
化合物（８）の例は、モノアルケニルトリメチルアンモニウム塩、例えばモノオレイルトリメチルアンモニウムクロリド、モノカノーラトリメチルアンモニウムクロリドおよびソヤトリメチルアンモニウムクロリドである。モノオレイルトリメチルアンモニウムクロリドおよびモノカノーラトリメチルアンモニウムクロリドが好ましい。化合物（８）の他の例は、Witco Corporationから商品名AdogenＲ４１５として市販されているソヤトリメチルアンモニウムクロリド、Ｒ１が天然源由来のＣ２２炭化水素基であるエルシルトリメチルアンモニウムクロリド、Ｒ１がＣ１６‐Ｃ１８炭化水素基、Ｒ５がメチル基、Ｒ６がエチル基、およびＡ−がエチル硫酸アニオンであるソヤジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート；および、Ｒ１がＣ１８炭化水素基、Ｒ５が２‐ヒドロキシエチル基、およびＲ６がメチル基であるメチルビス（２‐ヒドロキシエチル）オレイルアンモニウムクロリドである。
【００７５】
ここで使える追加の活性剤は、少くとも基本的な構造について一般的に、EdwardsおよびDiehlのＵＳ特許，８６１，８７０号、Cambreの４，３０８，１５１、Bernardinoの３，８８６，０７５、Davisの４，２３３，１６４、Verbruggenの４，４０１，５７８、WiersemaおよびRiekeの３，９７４，０７６、Rudkin、ClintおよびYoungの４，２３７，０１６で開示されており、上記特許のすべてが参考のため本明細書に組み込まれる。追加の活性剤は、好ましくは、伝統的な四級アンモニウム活性剤の高度不飽和バージョンであるもの、即ちジ長鎖アルキル窒素誘導体、通常カチオン性の物質、例えばジオレイルジメチルアンモニウムクロリドおよび後で記載されるようなイミダゾリニウム化合物である。より生分解性の四級アンモニウム活性剤の例は、１９６８年１０月２９日付で発行されたMannheimerのＵＳ特許３，４０８，３６１、１９８７年１１月２４日付で発行されたKuboらの４，７０９，０４５、１９８０年１１月１１日付で発行されたPrachtらの４，２３３，４５１、１９７９年１１月２８日付で発行されたPrachtらの４，１２７，４８９、１９７２年９月５日付で発行されたBergらの３，６８９，４２４、１９７８年１２月５日付で発行されたBaumannらの４，１２８，４８５、１９７９年７月１７日付で発行されたElsterらの４，１６１，６０４、１９８０年２月１９日付で発行されたWechslerらの４，１８９，５９３、および１９８２年７月１３日付で発行されたHoffmanらの４，３３９，３９１でみられ、上記特許は参考のため本明細書に組み込まれる。
【００７６】
化合物（１）の例は、ジアルキレンジメチルアンモニウム塩、例えばジカノーラジメチルアンモニウムクロリド、ジカノーラジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジ（部分的水素付加大豆、約４：１のシス／トランス比）ジメチルアンモニウムクロリド、ジオレイルジメチルアンモニウムクロリドである。ジオレイルジメチルアンモニウムクロリドおよびジ（カノーラ）ジメチルアンモニウムクロリドが好ましい。本発明に使える市販ジアルキレンジメチルアンモニウム塩の例は、Witco Corporationから商品名AdogenＲ４７２として市販されているジオレイルジメチルアンモニウムクロリドである。
【００７７】
化合物（２）の例は、Ｒ１が非環式脂肪族Ｃ１５‐Ｃ１７炭化水素基、Ｒ２がエチレン基、ＧがＮＨ基、Ｒ５がメチル基、およびＡ−がメチル硫酸アニオンである、１‐メチル‐１‐オレイルアミドエチル‐２‐オレイルイミダゾリニウムメチルサルフェートであって、Witco Corporationから商品名VarisoftＲ3690として市販されている。
【００７８】
化合物（３）の例は、Ｒ１が非環式脂肪族Ｃ１５‐Ｃ１７炭化水素基、Ｒ２がエチレン基、およびＧがＮＨ基である、１‐オレイルアミドエチル‐２‐オレイルイミダゾリンである。
【００７９】
化合物（４）の例は、約２：１の分子比におけるオレイン酸とジエチレントリアミンとの反応産物であって、その反応産物の混合物は下記式のＮ，Ｎ″‐ジオレオイルジエチレントリアミンを含有している：
Ｒ１‐Ｃ（Ｏ）‐ＮＨ‐ＣＨ２ＣＨ２‐ＮＨ‐ＣＨ２ＣＨ２‐ＮＨ‐Ｃ（Ｏ）‐Ｒ１
上記式中Ｒ１‐Ｃ（Ｏ）は、Henkel Corporationから市販されているEmersolＲ223LLまたはEmersolＲ7021のような、植物または動物源由来の市販オレイン酸のオレオイル基であり、Ｒ２およびＲ３は二価エチレン基である。
【００８０】
化合物（５）の例は、下記式を有するジ脂肪アミドアミンベース活性剤である：〔Ｒ１‐Ｃ（Ｏ）‐ＮＨ‐ＣＨ２ＣＨ２‐Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）‐ＣＨ２ＣＨ２‐ＮＨ‐Ｃ（Ｏ）‐Ｒ１〕＋  ＣＨ３ＳＯ４−
上記式中Ｒ１‐Ｃ（Ｏ）は、Witco Corporationから商品名AdogenＲ222LTとして市販されているオレオイル基である。
【００８１】
化合物（６）の例は、約２：１の分子比におけるオレイン酸とＮ‐２‐ヒドロキシエチルエチレンジアミンとの反応産物であって、その反応産物の混合物は下記式の化合物を含有している：
Ｒ１‐Ｃ（Ｏ）‐ＮＨ‐ＣＨ２ＣＨ２‐Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）‐Ｃ（Ｏ）‐Ｒ１
上記式中Ｒ１‐Ｃ（Ｏ）は、Henkel Corporationから市販されているEmersolＲ223LLまたはEmersolＲ7021のような、植物または動物源由来の市販オレイン酸のオレオイル基である。
【００８２】
化合物（７）の例は、下記式を有するジ四級化合物である：
【化９】
0004485055.tif 000009
上記式中Ｒ１はオレイン酸から誘導されており、その化合物はWitco Companyから市販されている。
【００８３】
化合物（１１）の例は、Ｒ１がＣ１７炭化水素基、Ｒ２がエチレン基、Ｒ５がエチル基、およびＡ−がエチル硫酸アニオンである、１‐エチル‐１‐（２‐ヒドロキシエチル）‐２‐イソヘプタデシルイミダゾリニウムエチルサルフェートである。
【００８４】
適切なシワ抑制組成物はここで開示された四級アンモニウム活性剤の組合せを含有しうることが理解されるであろう。
【００８５】
アニオンＡ
カチオン性窒素塩において、四級アンモニウム適合性アニオンであるアニオンＡ−は電気的中性をもたらす。ほとんど、これらの塩で電気的中性をもたらすために用いられるアニオンは、強酸、特にハライド、例えばクロリド、ブロミドまたはヨージドからのものである。しかしながら、メチル硫酸、エチル硫酸、酢酸、ギ酸、硫酸、炭酸イオンなどのような他のアニオンも使える。クロリドおよびメチル硫酸イオンが、アニオンＡとしてここでは好ましい。そのアニオンは、好ましいというわけではないが、Ａ−が基の半分を表す二重電荷を有していてもよい。
【００８６】
繊維を滑らかにすることに加えて、ここで開示された四級アンモニウム化合物は、改善された柔らかさおよび手触りと、繊維および布帛外観の保護および／または回復を含めて、追加の効果をもたらせる。
【００８７】
（２）形状保持ポリマー
これらのポリマーは天然でもまたは合成でもよく、皮膜を形成することにより、および／または接着性を発揮することにより作用できる。例えば、本発明は布帛、特に衣類に形状保持性を付与する皮膜形成および／または接着性ポリマーを場合により用いることができる。“接着性”とは、繊維表面に溶液または分散液として適用して乾燥させたとき、ポリマーが表面に付着しうることを意味する。そのポリマーは表面上で皮膜を形成しうるか、または２つの繊維間に残留して２つの繊維と接触しているときに、それは２つの繊維を一緒に結合させることができる。デンプンのような他のポリマーも、処理された布帛が熱いアイロンでプレスされたときに、皮膜を形成して、および／または繊維を一緒に結合させることができる。このような皮膜は、接着強度、凝集破断強度および凝集破断歪を有する。
【００８８】
天然ポリマーの非制限例は、デンプンおよびそれらの誘導体、キチンおよびそれらの誘導体である。
【００８９】
本発明で有用な合成ポリマーはモノマーから構成されている。本発明の合成ポリマーを形成するために使えるモノマーの一部非制限例には：低分子量Ｃ１‐Ｃ６不飽和有機モノカルボンおよびポリカルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸およびその半エステル、イタコン酸、およびそれらの混合物；メタノール、エタノール、１‐プロパノール、２‐プロパノール、１‐ブタノール、２‐メチル‐１‐プロパノール、１‐ペンタノール、２‐ペンタノール、３‐ペンタノール、２‐メチル‐１‐ブタノール、１‐メチル‐１‐ブタノール、３‐メチル‐１‐ブタノール、１‐メチル‐１‐ペンタノール、２‐メチル‐１‐ペンタノール、３‐メチル‐１‐ペンタノール、ｔ‐ブタノール、シクロヘキサノール、２‐エチル‐１‐ブタノール、ネオデカノール、３‐ヘプタノール、ベンジルアルコール、２‐オクタノール、６‐メチル‐１‐ヘプタノール、２‐エチル‐１‐ヘキサノール、３，５‐ジメチル‐１‐ヘキサノール、３，５，５‐トリメチル‐１‐ヘキサノール、１‐デカノール、１‐ドデカノールなどのようなＣ１‐Ｃ１２アルコールと上記酸とのエステル、およびそれらの混合物がある。上記エステルの非制限例は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｔ‐ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、メトキシエチルメタクリレートおよびそれらの混合物；上記酸のアミドおよびイミド、例えばＮ，Ｎ‐ジメチルアクリルアミド、Ｎ‐ｔ‐ブチルアクリルアミド、マレイミド；低分子量不飽和アルコール、例えばビニルアルコール（重合後に酢酸ビニルの加水分解から得られる）、アリルアルコール；上記アルコールと低分子量カルボン酸とのエステル、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル；上記アルコールのエーテル、例えばメチルビニルエーテル；スチレン、α‐メチルスチレン、ｔ‐ブチルスチレン、ビニルトルエン、ポリスチレンモノマーなどのような芳香族ビニル；極性ビニルヘテロサイクル化合物、例えばビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、ビニルピリジン、ビニルイミダゾールおよびそれらの混合物；他の不飽和アミンおよびアミド、例えばビニルアミン、ジエチレントリアミン、ジメチルアミノエチルメタクリレート、エテニルホルムアミド；ビニルスルホネート；上記酸およびアミンの塩；低分子量不飽和炭化水素および誘導体、例えばエチレン、プロピレン、ブタジエン、シクロヘキサジエン、塩化ビニル、塩化ビニリデンおよびそれらの混合物；それらのアルキル四級化誘導体；およびそれらの混合物である。好ましくは、上記のモノマーはビニルアルコール、アクリル酸、メタクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、ｔ‐ブチルアクリレート、ｔ‐ブチルメタクリレート、ｔ‐ブチルアクリレート、ｔ‐ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、２‐エチルヘキシルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ‐ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ‐ジメチルメタクリルアミド、Ｎ‐ｔ‐ブチルアクリルアミド、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、アジピン酸、ジエチレントリアミン、それらの塩、それらのアルキル四級化誘導���、およびそれらの混合物からなる群より選択される。
【００９０】
好ましくは、上記モノマーは約−２０〜約１５０℃、好ましくは約−１０〜約１５０℃、更に好ましくは約０〜約１００℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有したホモポリマーおよび／またはコポリマー（即ち、皮膜形成および／または接着性ポリマー）を形成し、最も好ましくは、その接着性ポリマーは、皮膜を形成するように乾燥されたとき、少くとも約２５℃のＴｇを有するため、それらは触っても過度に粘着性または“付着性”ではない。好ましくは、上記ポリマーは水および／またはアルコールに可溶性および／または分散性である。上記ポリマーは、典型的には少くとも約５００、好ましくは約１０００〜約２，０００，０００、更に好ましくは約５０００〜約１，０００，０００、更に一層好ましくは一部のポリマーで約３０，０００〜約３００，０００の分子量を有している。
【００９１】
本発明の皮膜形成および／または接着性ポリマーとして使えるホモポリマーおよびコポリマーの一部の非制限例は：アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンコポリマー；アジピン酸／エポキシプロピルジエチレントリアミンコポリマー；ポリ（ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート）；ポリビニルアルコール；ポリビニルピリジンｎ‐オキシド；メタクリロイルエチルベタイン／メタクリレートコポリマー；アクリル酸エチル／メタクリル酸メチル／メタクリル酸／アクリル酸コポリマー；ポリアミン樹脂；ポリ四級アミン樹脂；ポリ（エテニルホルムアミド）；ポリ（ビニルアミン）塩酸塩；ポリ（ビニルアルコール‐コ‐６％ビニルアミン）；ポリ（ビニルアルコール‐コ‐１２％ビニルアミン）；ポリ（ビニルアルコール‐コ‐６％ビニルアミン塩酸塩）；およびポリ（ビニルアルコール‐コ‐１２％ビニルアミン塩酸塩）である。好ましくは、上記コポリマーおよび／またはホモポリマーは、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンコポリマー；ポリ（ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート）；ポリビニルアルコール；アクリル酸エチル／メタクリル酸メチル／メタクリル酸／アクリル酸コポリマー；メタクリロイルエチルベタイン／メタクリレートコポリマー；ポリ四級アミン樹脂；ポリ（エテニルホルムアミド）；ポリ（ビニルアミン）塩酸塩；ポリ（ビニルアルコール‐コ‐６％ビニルアミン）；ポリ（ビニルアルコール‐コ‐１２％ビニルアミン）；ポリ（ビニルアルコール‐コ‐６％ビニルアミン塩酸塩）；およびポリ（ビニルアルコール‐コ‐１２％ビニルアミン塩酸塩）である。
【００９２】
市販されている好ましいポリマーの非制限例は：ＧＡＦ Chemicals Corporationから市販されている、分子量約１００，０００のCopolymer 958Ｒおよび分子量約１，０００，０００のCopolymer 937のような、ポリビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー；Sandoz Chemicals Corporationから市販されているCartaretin F-4ＲおよびF-23のようなアジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンコポリマー；Mitsubishi Chemicals Corporationから市販されているDiaformer Z-SMＲのようなメタクリロイルエチルベタイン／メタクリレートコポリマー；Air Products and Chemicalsから市販されているVinex 2019Ｒ、またはClariantから市販されているMoweolＲのような、ポリビニルアルコールコポリマー樹脂；Hercules Incorporatedから市販されているDelsette 101Ｒのようなアジピン酸／エポキシプロピルジエチレントリアミンコポリマー；Cytec Industriesから市販されているCypro 515Ｒのようなポリアミン樹脂；Hercules Incorporatedから市販されているKymene 557HＲのようなポリ四級アミン樹脂；およびＢＡＳＦから市販されているSokalan EG310Ｒのようなポリビニルピロリドン／アクリル酸である。
【００９３】
本発明で有用な好ましいポリマーは、親水性モノマーおよび疎水性モノマーのコポリマーからなる群より選択される。そのポリマーには、直鎖状のランダムまたはブロックコポリマー、およびそれらの混合物がある。このような疎水性／親水性コポリマーは、典型的には、コポリマーの重量で約９５：５〜約２０：８０、好ましくは約９０：１０〜約４０：６０、更に好ましくは約８０：２０〜約５０：５０の疎水性モノマー／親水性モノマー比を有している。疎水性モノマーは単一の疎水性モノマーまたは疎水性モノマーの混合物からなり、親水性モノマーは単一の親水性モノマーまたは親水性モノマーの混合物からなる。“疎水性”という用語は水への親水性を欠いているというその標準的な意味に従いここでは用いられており、一方“親水性”とは水への親水性を有しているというその標準的な意味に従いここでは用いられている。モノマー単位およびコポリマーを含めたポリマー物質に関連してここで用いられている“疎水性”とは、実質的な非水溶性を意味し、“親水性”とは実質的な水溶性を意味する。この点について、“実質的な非水溶性”とは２５℃において（水＋モノマーまたはポリマーの重量ベースで計算して）約０．２重量％の濃度で蒸留（または相当）水に不溶性、好ましくは約０．１重量％で不溶性である物質に関する。“実質的な水溶性”とは２５℃において約０．２重量％の濃度で蒸留（または相当）水に可溶性、好ましくは約１重量％で可溶性である物質に関する。“可溶性”、“溶解性”などの用語は、その目的からみて、当業者によく理解されているように、水または他の溶媒に溶解して均一な溶液を形成できるように適用しうる、モノマーまたはポリマーの最大濃度に関する。
【００９４】
有用な疎水性モノマーの非制限例は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｔ‐ブチルアクリレートのようなアクリル酸Ｃ１‐Ｃ１８アルキルエステル；メチルメタクリレート、２‐エチルヘキシルメタクリレート、メトキシエチルメタクリレートのようなメタクリル酸Ｃ１‐Ｃ１８アルキルエステル；カルボン酸のビニルアルコールエステル、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ネオデカン酸ビニル；スチレン、ｔ‐ブチルスチレン、ビニルトルエンのような芳香族ビニル；メチルビニルエーテルのようなビニルエーテル；塩化ビニル；塩化ビニリデン；エチレン、プロピレンおよび他の不飽和炭化水素など；およびそれらの混合物である。一部の好ましい疎水性モノマーは、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、ｔ‐ブチルアクリレート、ｔ‐ブチルメタクリレート、ｎ‐ブチルアクリレート、ｎ‐ブチルメタクリレートおよびそれらの混合物である。
【００９５】
有用な親水性モノマーの非制限例は、不飽和有機モノカルボンおよびポリカルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸およびその半エステル、イタコン酸；ビニルアルコール、アリルアルコールのような不飽和アルコール；極性ビニルヘテロサイクル化合物、例えばビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール；ビニルアミン；ビニルスルホネート；不飽和アミド、例えばアクリルアミド、例えばＮ，Ｎ‐ジメチルアクリルアミド、Ｎ‐ｔ‐ブチルアクリルアミド；ヒドロキシエチルメタクリレート；ジメチルアミノエチルメタクリレート；上記酸およびアミンの塩など、およびそれらの混合物である。一部の好ましい親水性モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、Ｎ，Ｎ‐ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ‐ジメチルメタクリルアミド、Ｎ‐ｔ‐ブチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ビニルピロリドン、それらの塩およびそれらのアルキル四級化誘導体、およびそれらの混合物である。
【００９６】
本発明で有用なポリマーの非制限例には以下があって、そこではコポリマーの組成がそのポリマーを作るために使われる重合反応で用いられた各モノマーの概算の重量％として示されている：ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー（約３０重量％以内のビニルピロリドンの比率）；ジメチルアクリルアミド／ｔ‐ブチルアクリレート／エチルヘキシルメタクリレートコポリマー（１０／４５／４５）；ビニルピロリドン／酢酸ビニル／アクリル酸ブチルコポリマー（１０／７８／１２および１０／７０／２０）；ビニルピロリドン／プロピオン酸ビニルコポリマー（５／９５）；ビニルカプロラクタム／酢酸ビニルコポリマー（５／９５）；アクリル酸／ｔ‐ブチルアクリレート（２５／７５）およびCiba Geigyから商品名Ultrahold CA8Ｒで販売されているスタイリング樹脂（アクリル酸エチル／アクリル酸／Ｎ‐ｔ‐ブチルアクリルアミドコポリマー）；National StarchのResyn 28-1310ＲおよびＢＡＳＦのLuviset CA66Ｒ（酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー９０／１０）；ＢＡＳＦのLuviset CAPＲ（酢酸ビニル／プロピオン酸ビニル／クロトン酸５０／４０／１０）；National StarchのResyn 28-2930Ｒ（酢酸ビニル／ビニルネオデカノエート／クロトン酸コポリマー）、Union CarbideのAmerhold DR-25Ｒ（アクリル酸エチル／メタクリル酸／メタクリル酸メチル／アクリル酸コポリマー）およびＢＡＳＦのPoligen ＡＲ（ポリアクリレート分散物）。
【００９７】
好ましくは、形状保持ポリマーは、アミン臭気を抑制するために、カルボキシル基を有したモノマーを有効量で含有している。高度に好ましい形状保持コポリマーは、疎水性モノマーおよび親水性モノマー（不飽和有機モノカルボンおよびポリカルボン酸モノマー、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸およびその半エステル、イタコン酸、およびそれらの塩、およびそれらの混合物がある）、および場合により他の親水性モノマーを含有している。本発明のこれらの好ましいポリマーは、布帛シワ抑制効果を発揮することに加えて、布帛であるアミンタイプ悪臭の抑制を意外にも行える。親水性不飽和有機モノカルボンおよびポリカルボン酸モノマーの例は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸およびその半エステル、イタコン酸、およびそれらの混合物である。疎水性モノマーの非制限例は、メタノール、エタノール、１‐プロパノール、２‐プロパノール、１‐ブタノール、２‐メチル‐１‐プロパノール、１‐ペンタノール、２‐ペンタノール、３‐ペンタノール、２‐メチル‐１‐ブタノール、１‐メチル‐１‐ブタノール、３‐メチル‐１‐ブタノール、１‐メチル‐１‐ペンタノール、２‐メチル‐１‐ペンタノール、３‐メチル‐１‐ペンタノール、ｔ‐ブタノール、シクロヘキサノール、２‐エチル‐１‐ブタノールおよびそれらの混合物、好ましくはメタノール、エタノール、１‐プロパノール、２‐プロパノール、１‐ブタノール、２‐メチル‐１‐プロパノール、ｔ‐ブタノールおよびそれらの混合物のようなＣ１‐Ｃ１２アルコールと、上記された不飽和有機モノカルボンおよびポリカルボン酸とのエステルである。１つの高度に好ましいコポリマーは、好ましくは、約９０：１０〜約１０：９０、好ましくは約７０：３０〜約１５：８５、更に好ましくは約４０：６０〜約２０：８０のアクリル酸／ｔ‐ブチルアクリレート比で、アクリル酸およびｔ‐ブチルアクリレートモノマー単位を含有している。本発明で有用なアクリル酸／tert‐ブチルアクリレートコポリマーの非制限例は、典型的には約１０００〜約２，０００，０００、好ましくは約５０００〜約１，０００，０００、更に好ましくは約３０，０００〜約３００，０００の分子量、概算で約２５：７５のアクリル酸／tert‐ブチルアクリレート重量比で、約７０，０００〜約１００，０００の平均分子量を有するもの；概算で約３５：６５のアクリル酸／tert‐ブチルアクリレート重量比で、約６０，０００〜約９０，０００の平均分子量を有するものである。これらのポリマーを含有した組成物は、香料、抗菌活性剤、臭気抑制剤、静電気防止剤およびそれらの混合物も更に含有できる。
【００９８】
本発明の皮膜形成および／または接着性ポリマーは、形状保持性を出すために少くとも有効量で、典型的には使用組成物の約０．０５〜約１０重量％、好ましくは約０．１〜約５％、更に好ましくは約０．２〜約３％、更に一層好ましくは約０．３〜約１．５％で存在する。
接着性ポリマーは、乾燥布帛の重量当たり約０．００１〜約１重量％、好ましくは約０．０１〜約０．５％、更に好ましくは約０．０２〜約０．４％のポリマー量となるために十分な量で、組成物中に存在する。
組成物に接着性および皮膜形成性を付与するために有効な量が用いられて、組成物がその意図した目的向けに処方および有効に適用されるかぎり、それより多いまたは少ないレベルのポリマーの使用を除外するつもりはない。
【００９９】
濃縮組成物も、それほど高価でない製品を提供するために用いてよい。濃縮製品が用いられるとき、即ちシワ減少活性剤が濃縮組成物の約５〜約５０重量％であるときには、布帛を処理する前に組成物を希釈しておくことが好ましい。好ましくは、シワ減少活性剤は組成物の約５０〜約１０，０００重量％、更に好ましくは約５０〜約８０００％、更に一層好ましくは約５０〜約５０００％の水で希釈される。
【０１００】
シリコーンおよび皮膜形成ポリマーは、好ましいシワ減少活性剤を作るために組み合わせてもよい。典型的には、シリコーン対皮膜形成ポリマーの重量比は約１０：１〜約１：１０、好ましくは約５：１〜約１：５、更に好ましくは約２：１〜約１：２である。典型的には、シリコーン＋ポリマーの好ましいシワ減少活性剤は、組成物の約０．１〜約８重量％、好ましくは約０．３〜約５％、更に好ましくは約０．５〜約３％のレベルで存在する。
【０１０１】
本発明の組成物で有用な高度に好ましい接着性および／または皮膜形成性ポリマーは、そのポリマー自体の中にシリコーン部分を実際に含んでいる。これらの好ましいポリマーには、前記の親水性および／または疎水性モノマーを含有した部分とシリコーンとのグラフトおよびブロックコポリマーがある。本発明のスプレー組成物中におけるシリコーン含有コポリマーは、形状保持性、ボディ感および／または良好な柔らかい布帛感をもたらす。高度に好ましいシリコーン含有コポリマーは、、疎水性モノマーおよび親水性モノマー（不飽和有機モノカルボンおよび／またはポリカルボン酸モノマー、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸およびその半エステル、イタコン酸、およびそれらの塩、およびそれらの混合物がある）、および場合により他の親水性モノマーを含有している。本発明のこれらの好ましいポリマーは、布帛シワ抑制効果を発揮することに加えて、あるアミンタイプ悪臭の抑制を布帛で行える。
【０１０２】
本発明で有用なシリコーン含有グラフトおよびブロック双方のコポリマーは、下記性質を有している：
（１）シリコーン部分は非シリコーン部分に共有されている；
（２）シリコーン部分の分子量は約１０００〜約５０，０００である；および
（３）非シリコーン部分は全体のコポリマーをシワ抑制組成物ビヒクルに溶解または分散させて、処理された表面にコポリマーを付着および／または接着させられねばならない。
【０１０３】
適切なシリコーンコポリマーには下記がある：
（ａ）シリコーングラフトコポリマー
好ましいシリコーン含有ポリマーは、１９９７年８月１９日付で発行されたBolichらのＵＳ特許５，６５８，５５７、１９８７年９月１５日付で発行されたMazurekのＵＳ特許４，６９３，９３５および１９８８年３月１日付で発行されたClemensらのＵＳ特許４，７２８，５７１で、それらの製造方法と共に記載された、アクリレート基を有したシリコーングラフトコポリマーである。追加のシリコーン含有ポリマーは、１９９６年１０月２日付で発行されたHayamaらのＵＳ特許５，４８０，６３４、１９９２年１１月２４日付で発行されたHayamaらの５，１６６，２７６、１９９１年１０月２９日付で発行されたSuzukiらの５，０６１，４８１、１９９２年４月２１日付で発行されたBolichらの５，１０６，６０９、１９９２年３月３１日付で発行されたBolichらの５，１００，６５８、１９９２年３月３１日付で発行されたAnsher-Jacksonらの５，１００，６５７、１９９２年４月１４日付で発行されたBolichらの５，１０４，６４６で開示されており、それらすべてが参考のため本明細書に組み込まれる。
【０１０４】
これらのポリマーには、好ましくは、一価ポリシロキサンポリマー部分をグラフト化させたビニルポリマー主鎖、および非シリコーン親水性および疎水性モノマーからなる成分を有したコポリマーがある。
【０１０５】
シリコーン含有モノマーは下記一般式で例示される：
Ｘ（Ｙ）ｎＳｉ（Ｒ）３−ｍＺｍ
上記式中Ｘはビニル基のような重合しうる基であって、これはポリマーの主鎖の一部である；Ｙは二価連結基である；Ｒは水素、ヒドロキシル、低級アルキル（例えばＣ１‐Ｃ４）、アリール、アルカリール、アルコキシまたはアルキルアミノである；Ｚは少くとも約５００の平均分子量を有する一価ポリマーシロキサン部分であり、共重合条件下で本質的に未反応性であって、上記のビニルポリマー主鎖から吊り下がっている；ｎは０または１である；ｍは１〜約３の整数である。
好ましいシリコーン含有モノマーは約１０００〜約５０，０００、好ましくは約３０００〜約４０，０００、最も好ましくは約５０００〜約２０，０００の重量平均分子量を有している。
【０１０６】
好ましいシリコーン含有モノマーの非制限例は下記式を有している：
【化１０】
0004485055.tif 000010
これらの構造において、ｍは１〜３、好ましくは１である；ｐは０または１である；ｑは２〜６の整数である；ｎは０〜４の整数、好ましくは０または１、更に好ましくは０である；Ｒ１は水素、低級アルキル、アルコキシ、ヒドロキシル、アリール、アルキルアミノであり、好ましくはＲ１はアルキルである；Ｒ″はアルキルまたは水素である；Ｘは下記である：
ＣＨ（Ｒ３）＝Ｃ（Ｒ４）‐
Ｒ３は水素または‐ＣＯＯＨ、好ましくは水素である；Ｒ４は水素、メチルまたは‐ＣＨ２ＣＯＯＨ、好ましくはメチルである；Ｚは下記である：
Ｒ５‐〔Ｓｉ（Ｒ６）（Ｒ７）‐Ｏ‐〕ｒ
上記式中Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は独立して低級アルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、水素またはヒドロキシル、好ましくはアルキルである；ｒは約５〜約７００、好ましくは約６０〜約４００、更に好ましくは約１００〜約３００の整数である。最も好ましくは、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７はメチル、ｐ＝０およびｑ＝３である。
【０１０７】
本発明で有用なシリコーン含有接着性および／または皮膜形成性コポリマーは、０〜約９０％、好ましくは約１０〜約８０％、更に好ましくは約４０〜約７５％の疎水性モノマー、約０〜約９０％、好ましくは約５〜約８０％の親水性モノマー、および約５〜約５０％、好ましくは約１０〜約４０％、更に好ましくは約１５〜約２５％のシリコーン含有モノマーを含有している。
【０１０８】
いかなる具体的コポリマーの組成もその処方性を調べる上で役立つであろう。実際に、特定の疎水性、親水性およびシリコーン含有成分の適切な選択および組合せにより、コポリマーは特定のビヒクルへの含有向けに最適化させることができる。例えば、水性処方物に可溶性のポリマーは、好ましくは、０〜約７０％、好ましくは約５〜約７０％の疎水性モノマー、約３０〜約９８％、好ましくは約３０〜約８０％の親水性モノマー、および約１〜約４０％のシリコーン含有モノマーを含有している。分散性であるポリマーは、好ましくは、０〜約７０％、更に好ましくは約５〜約７０％の疎水性モノマー、約２０〜約８０％、更に好ましくは約２０〜約６０％の親水性モノマー、および約１〜約４０％のシリコーン含有モノマーを含有している。
シリコーン含有コポリマーは、約１０，０００〜約１，０００，０００、好ましくは約３０，０００〜約３００，０００の重量平均分子量を有している。
【０１０９】
好ましいポリマーは、好ましくは約−２０℃の前記のようなＴｇまたはＴｍを有するビニルポリマー主鎖と、その主鎖にグラフト化された、約１０００〜約５０，０００、好ましくは約５０００〜約４０，０００、最も好ましくは約７０００〜約２０，０００の重量平均分子量を有するポリジメチルシロキサンマクロマーからなる。そのポリマーは、最終組成物中に処方されて、乾燥されたときに、ポリジメチルシロキサンマクロマーを含む不連続相および主鎖を含む連続相に相分離するようなポリマーである。本発明で使用上例示されるシリコーングラフト化ポリマーには以下があって、そこではコポリマーの組成がそのコポリマーを作るために重合反応で用いられた各モノマーの概算の重量％として示されている：Ｎ，Ｎ‐ジメチルアクリルアミド／イソブチルメタクリレート／（ＰＤＭＳマクロマー‐概算分子量２０，０００）（２０／６０／２０ｗ／ｗ／ｗ）、平均分子量約４００，０００のコポリマー；Ｎ，Ｎ‐ジメチルアクリルアミド／（ＰＤＭＳマクロマー‐概算分子量２０，０００）（８０／２０ｗ／ｗ）、平均分子量約３００，０００のコポリマー；ｔ‐ブチルアクリレート／Ｎ，Ｎ‐ジメチルアクリルアミド／（ＰＤＭＳマクロマー‐概算分子量１０，０００）（７０／１０／２０）、平均分子量約４００，０００のコポリマー；および（Ｎ，Ｎ，Ｎ‐トリメチルアンモニオエチルメタクリレートクロリド）／Ｎ，Ｎ‐ジメチルアクリルアミド／（ＰＤＭＳマクロマー‐概算分子量１５，０００）（４０／４０／２０）、平均分子量約１５０，０００のコポリマー
【０１１０】
このタイプの高度に好ましい形状保持コポリマーは、疎水性モノマー、シリコーン含有モノマーおよび親水性モノマー（不飽和有機モノ‐およびポリカルボン酸モノマー、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸およびその半エステル、イタコン酸、およびそれらの塩、およびそれらの混合物がある）を含有している。これらの好ましいポリマーは、布帛シワ抑制効果を発揮することに加えて、意外にもあるアミンタイプ悪臭の抑制を布帛で行える。このようなコポリマーの非制限例は、平均分子量約１００，０００で、約７０／１０／２０の概算モノマー重量比の、ｎ‐ブチルメタクリレート／アクリル酸／（ポリジメチルシロキサンマクロマー、概算分子量２０，０００）である。高度に好ましいコポリマーは、アクリル酸、ｔ‐ブチルアクリレートおよびシリコーン含有モノマー単位、好ましくは、約２０〜約９０％、好ましくは約３０〜約８０％、更に好ましくは約５０〜約７５％のｔ‐ブチルアクリレート、約５〜約６０％、好ましくは約８〜約４５％、更に好ましくは約１０〜約３０％のアクリル酸、および約５〜約５０％、好ましくは約１０〜約４０％、更に好ましくは約１５〜約３０％の平均分子量約１０００〜約５０，０００、好ましくは約５０００〜約４０，０００、最も好ましくは約７０００〜約２０，０００のポリジメチルシロキサンから構成されている。本発明で有用なアクリル酸／ｔ‐ブチルアクリレート／ポリジメチルシロキサンマクロマーコポリマーの非制限例は、概算のモノマー重量比で：ｔ‐ブチルアクリレート／アクリル酸／（ポリジメチルシロキサンマクロマー、概算分子量１０，０００）（７０／１０／２０ｗ／ｗ／ｗ）、平均分子量約３００，０００のコポリマー；ｔ‐ブチルアクリレート／アクリル酸／（ポリジメチルシロキサンマクロマー、概算分子量１０，０００）（６５／２５／１０ｗ／ｗ／ｗ）、平均分子量約２００，０００のコポリマー；ｔ‐ブチルアクリレート／アクリル酸／（ポリジメチルシロキサンマクロマー、概算分子量１０，０００）（６３／２０／１７）、平均分子量約１２０，０００〜約１５０，０００のコポリマー；およびｎ‐ブチルメタクリレート／アクリル酸／（ポリジメチルシロキサンマクロマー、概算分子量２０，０００）（７０／１０／２０ｗ／ｗ／ｗ）、平均分子量約１００，０００のコポリマーである。このタイプの有用な市販コポリマーはMitsubishi Chemical Corp.のDiaholdＲMEであって、これはｔ‐ブチルアクリレート／アクリル酸／（ポリジメチルシロキサンマクロマー、概算分子量１２，０００）（６０／２０／２０）、平均分子量約１２８，０００のコポリマーである。
【０１１１】
（ｂ）シリコーンブロックコポリマー
ポリシロキサンの反復ブロック単位からなるシリコーンブロックコポリマーもここでは有用である。
シリコーン含有ブロックコポリマーの例は、１９９６年６月４日付で発行されたGeckらのＵＳ特許５，５２３，３６５；１９８７年８月２５日付で発行されたCrivelloのＵＳ特許４，６８９，２８９；１９８６年４月２２日付で発行されたCrivelloのＵＳ特許４，５８４，３５６；Macromolecular Design,Concept & Practice,Ed:M.K.Mishra,Polymer Frontiers International,Inc.,Hopewell Jct.,NY(1994)およびBlock Copolymers,A.Noshay and J.E.McGrath,Academic Press,NY(1977)でみられ、これらすべてが参考のためそれら全体で本明細書に組み込まれる。ここで使用に適した他のシリコーンブロックコポリマーは、前記で組み込まれたＵＳ特許５，６５８，５７７で、それらの製造方法と共に記載されたものである。
【０１１２】
本発明で有用なシリコーン含有ブロックコポリマーは式Ａ‐Ｂ、Ａ‐Ｂ‐Ａおよび‐（Ａ‐Ｂ）ｎ‐（ｎは２以上の整数である）で記載することができる。Ａ‐Ｂはジブロック構造を表し、Ａ‐Ｂ‐Ａはトリブロック構造を表し、および‐（Ａ‐Ｂ）ｎ‐はマルチブロック構造を表す。そのブロックコポリマーは、ジブロック、トリブロックおよびそれ以上のマルチブロック組合せおよび少量のホモポリマーの混合物であってもよい。
【０１１３】
シリコーンブロック部分Ｂは下記ポリマー構造で表される：
‐（ＳｉＲ２Ｏ）ｍ‐
上記式中各Ｒは独立して水素、ヒドロキシル、Ｃ１‐Ｃ６アルキル、Ｃ１‐Ｃ６アルコキシ、Ｃ２‐Ｃ６アルキルアミノ、スチリル、フェニル、Ｃ１‐Ｃ６アルキルまたはアルコキシ置換フェニルからなる群より選択され、好ましくはメチルである；ｍは約１０以上、好ましくは約４０以上、更に好ましくは約６０以上、最も好ましくは約１００以上の整数である。
【０１１４】
非シリコーンブロックＡは、シリコーングラフト化コポリマーの非シリコーン親水性および疎水性モノマーに関して前記されたようなモノマーから選択されるモノマーからなる。ビニルブロックが好ましいコモノマーである。ブロックコポリマーは、好ましくは、１以上の非シリコーンブロック、および約５０重量％以内、好ましくは約１０〜約２０％の１以上のポリジメチルシロキサンブロックを含有している。
【０１１５】
（ｃ）イオウ連結シリコーン含有コポリマー
ブロックコポリマーを含めた、イオウ連結シリコーン含有コポリマーも、ここでは有用である。シリコーン含有コポリマーに関してここで用いられている、“イオウ連結”という用語は、そのコポリマーがイオウ結合（即ち、‐Ｓ‐）、ジスルフィド結合（即ち、‐Ｓ‐Ｓ‐）またはスルフヒドリル基（即ち、‐ＳＨ）を有することを意味している。
【０１１６】
これらのイオウ連結シリコーン含有コポリマーは下記一般式で表される：
【化１１】
0004485055.tif 000011
上記式中
各Ｇ５およびＧ６は独立してアルキル、アリール、アルカリール、アルコキシ、アルキルアミノ、フルオロアルキル、水素および‐ＺＳＡからなる群より選択され、ここでＡは重合されたフリーラジカル重合性モノマーから本質的になるビニルポリマーセグメントを表し、Ｚは二価連結基である（有用な二価連結基Ｚには次のものがあるが、それらに限定されない：Ｃ１‐Ｃ１０アルキレン、アルカリーレン、アリーレンおよびアルコキシアルキレン。好ましくは、Ｚは商業的入手性の理由からメチレンおよびプロピレンからなる群より選択される）；
【０１１７】
各Ｇ２はＡを含んでいる；
各Ｇ４はＡを含んでいる；
各Ｒ１はアルキル、アリール、アルカリール、アルコキシ、アルキルアミノ、フルオロアルキル、水素およびヒドロキシルからなる群より選択される一価部分である（好ましくは、Ｒ１は商業的入手性の理由からＣ1-4アルキルおよびヒドロキシルからなる群より選択される一価部分を表し、これは独立して同一でもまたは異なっていてもよい。最も好ましくは、Ｒ１はメチルである。）；
【０１１８】
各Ｒ２は二価連結基である（適切な二価連結基には次のものがあるが、それらに限定されない：Ｃ１‐Ｃ１０アルキレン、アリーレン、アルカリーレンおよびアルコキシアルキレン。好ましくは、Ｒ２は化合物の合成の容易さのためにＣ1-3アルキレンおよびＣ７‐Ｃ１０アルカリーレンからなる群より選択される。最も好ましくは、Ｒ２は‐ＣＨ２‐、１，３‐プロピレンおよび
【化１２】
0004485055.tif 000012
からなる群より選択される。）；
【０１１９】
各Ｒ３は独立して同一または異なる一価部分を表し、アルキル、アリール、アルカリール、アルコキシ、アルキルアミノ、フルオロアルキル、水素およびヒドロキシルからなる群より選択される（好ましくは、Ｒ３は商業的入手性の理由からＣ1-4アルキルおよびヒドロキシルからなる群より選択される一価部分を表し、これは独立して同一でもまたは異なっていてもよい。最も好ましくは、Ｒ３はメチルである。）；
【０１２０】
各Ｒ４は二価連結基である（適切な二価連結基には次のものがあるが、それらに限定されない：Ｃ１‐Ｃ１０アルキレン、アリーレン、アルカリーレンおよびアルコキシアルキレン。好ましくは、Ｒ４は合成の容易さのためにＣ1-3アルキレンおよびＣ７‐Ｃ１０アルカリーレンからなる群より選択される。最も好ましくは、Ｒ４は‐ＣＨ２‐、１，３‐プロピレンおよび
【化１３】
0004485055.tif 000013
からなる群より選択される。）；
【０１２１】
ｘは０〜３の整数である；
ｙは５以上の整数である（好ましくはｙは約１４〜約７００、好ましくは約２０〜約２００の整数である）；および
ｑは０〜３の整数である；
上記式中下記のうち少くとも１つがあてはまる：
ｑは少くとも１の整数である；
ｘは少くとも１の整数である；
Ｇ５は少くとも１つの‐ＺＳＡ部分を構成している；または
Ｇ６は少くとも１つの‐ＺＳＡ部分を構成している。
【０１２２】
上記のように、Ａは重合されたフリーラジカル重合性モノマーから形成されるビニルポリマーセグメントである。Ａの選択は、典型的には、組成物の意図された使用、およびその意図された目的を果たすためにコポリマーがもたねばならない性質に基づいている。Ａがブロックコポリマーの場合でブロックを構成しているならば、ＡＢおよび／またはＡＢＡ構造を有するポリマーは、メルカプト官能基‐ＳＨがメルカプト官能性シリコーン化合物の一方または両方の末端ケイ素原子に結合されているかどうかに応じて、各々得られる。コポリマーのビニルポリマーブロックまたはセグメント対シリコーンセグメントの重量比は様々である。好ましいコポリマーは、そのコポリマーが異なるポリマーセグメントの各々に固有の性質を有しながら、全体的なポリマーの溶解性を留めるように、ビニルポリマーセグメント対シリコーンセグメントの重量比が約９８：２〜５０：５０となる場合である。
【０１２３】
イオウ連結シリコーンコポリマーは、１９９５年１１月２１日付で発行されたKumarらのＵＳ特許５，４６８，４７７、および３Ｍに譲渡されて１９９５年２月９日付で公開されたＰＣＴ出願ＷＯ９５／０３７７６で更に詳細に記載されており、これらは参考のためそれら全体で本明細書に組み込まれる。
【０１２４】
他の有用なシリコーン含有ポリマーは、ポリビニルピロリドン／四級物、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリスルホネートおよびそれらの混合物のような親水性部分を含有したものであり、例えば参考のため本明細書に組み込まれるＵＳ特許５，１２０，８１２で開示されている。
【０１２５】
本発明の皮膜形成および／または接着性シリコーン含有コポリマーは、形状保持を行うために少くとも有効量で、典型的には使用組成物の約０．０５〜約１０重量％、好ましくは約０．１〜約５％、更に好ましくは約０．２〜約３％、更に一層好ましくは約０．３〜約１．５％で存在する。
シリコーン含有コポリマーは、乾燥布帛の重量当たり約０．００１〜約１重量％、好ましくは約０．０１〜約０．５％、更に好ましくは約０．０２〜約０．４％のポリマー量となるために十分な量で、組成物中に存在する。
【０１２６】
任意のシクロデキストリンが組成物中に存在するとき、本発明の組成物で形状保持性を出すために有用なポリマーはシクロデキストリン適合性であるべきであり、即ちそれはシクロデキストリンおよび／またはポリマーの性能を劣化させるようにシクロデキストリンと複合体を実質的に形成すべきではない。複合体形成は、臭気を吸収するシクロデキストリンの能力、および布帛に形状保持性をもたらすポリマーの能力に双方とも影響をおよぼす。この場合に、シクロデキストリンと複合化しうる側基を有したモノマーは、それらがシクロデキストリンと複合体を形成しうることから好ましくない。このようなモノマーの例は、ネオデカノール、３‐ヘプタノール、ベンジルアルコール、２‐オクタノール、６‐メチル‐１‐ヘプタノール、２‐エチル‐１‐ヘキサノール、３，５‐ジメチル‐１‐ヘキサノール、３，５，５‐トリメチル‐１‐ヘキサノールおよび１‐デカノールのようなＣ７‐Ｃ１８アルコールのアクリルまたはメタクリル酸エステル；スチレン、ｔ‐ブチルスチレン、ビニルトルエンのような芳香族ビニルなどである。
【０１２７】
デンプン
デンプンは通常好ましくなく、その理由はそれが布帛を変形しにくくさせるからである。しかしながら、それはよく望まれる“ボディ感”を増す。デンプンは、アイロンがけに用いる上で、本発明の組成物にとり特に好ましい。用いられるとき、デンプンは組成物に溶解または分散される。あらゆるタイプのデンプン、例えばコーン、小麦、コメ、穀実用モロコシ、ロウ状穀実用モロコシ、ロウ状メイズまたはタピオカ、またはそれらの混合物、およびそれらの水溶性または分散性改質物または誘導体から得られるものが、本発明の組成物で使える。使える改質デンプンには、酸性、酸化または酵素での解重合により分解されて低い粘性を得た天然デンプンがある。加えて、低粘度の市販プロポキシル化および／またはエトキシル化デンプンも本組成物で使え、それらの低い粘性が比較的高い固形分濃度でそれらをスプレープロセスに非常に適応させやすくしていることから好ましい。適切なアルコキシル化低粘度デンプンは、水中にすぐ分散される疎水性デンプンのサブミクロンサイズ粒子であって、エーテル結合された親水基をデンプンにもたらす一官能性アルコキシル化剤での顆粒デンプンのアルコキシル化によって製造される。それらの適切な製造方法はＵＳ特許３，４６２，２８３で開示されている。本発明によると、プロポキシル化またはエトキシル化デンプン誘導体は使用組成物の約０．１〜約１０重量％、好ましくは約０．５〜約６％、更に好ましくは約１〜約４％の量で水性媒体中に分散される。
【０１２８】
好ましいｐＨ範囲
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸およびその半エステル、イタコン酸、およびそれらの混合物のような、酸性官能側鎖基をもつ親水性モノマーを有した、形状保持ポリマーを含有する本発明の組成物は、好ましくは、ポリマーの溶解性を改善するために、約６以上、好ましくは約７〜約１１のｐＨを有するように調整される。高ｐＨの追加効果は、例えば任意の界面活性剤が用いられたときに、エマルジョンの安定性を改善することである。ｐＨ１１以上であれば、存在するとき、複合体を形成して臭気を抑制するシクロデキストリンの能力は減少する。これは苛性アルカリまたは他の強塩基、例えばアミン含有化合物の添加により行われる。ここで使用に適した苛性アルカリの例には、水酸化ナトリウムおよびカリウムがある。適切なアミン化合物の非制限例には、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′‐テトラキス（２‐ヒドロキシプロピル）エチレンジアミンおよび水酸化アンモニウムがある。高ｐＨをもたらすために好ましい塩基は、追加ポリマーを塩析させにくい、および／または任意の界面活性剤入り組成物の処方性および安定性に役立つものである。
これらのポリマーは、それ自体で、一部のアミンタイプ悪臭に対しても臭気抑制を行える。アミン悪臭抑制が望まれるならば、溶液のｐＨはできるだけ低く、好ましくは約６〜約８、更に好ましくは約６．５〜約７．５に保たれるべきである。
【０１２９】
（３）リチウム塩
リチウム塩、例えば、シルクフィブロインの生産では臭化リチウム（１９８０年１１月１１日付でOtoiらに発行されたＵＳ特許４，２３３，２１２）、およびリチウムチオシアネート（１９９３年１０月１２日付でRobert L.Lockに発行されたＵＳ特許５，２５２，２８５）は、溶解助剤として開示されている。１９９４年３月２２日付でYangらに発行されたＵＳ特許５，２９６，２６９は、臭化リチウムおよび塩化リチウムを用いてシワ防止シルクを作るプロセスを開示している。１９９３年４月６日付でSchultzらに発行されたＵＳ特許５，１９９，９５４は、臭化リチウムを含有した毛染め組成物を開示している。１９９７年３月１１日付でD.R.Cowsarに発行されたＵＳ特許５，６０９，８５９は、リチウム塩を含有したヘアリラクサークリーム(hair relaxer cream)の製造方法について開示している。リチウム塩は、１９７８年１月１７日付でMason Hayekに発行されたＵＳ特許４，０６９，１５９で、液体柔軟剤組成物における静電気抑制剤として開示されている。これらすべての特許は、参考のため本明細書に組み込まれる。
【０１３０】
リチウム塩を含有した水性組成物は、改善された布帛シワ抑制を行えることがわかった。本発明で有用なリチウム塩の非制限例は、臭化リチウム、塩化リチウム、乳酸リチウム、安息香酸リチウム、酢酸リチウム、硫酸リチウム、酒石酸リチウムおよび／または重酒石酸リチウム、好ましくは臭化リチウムおよび／または乳酸リチウムである。安息香酸リチウムのような一部の水溶性塩は、任意のシクロデキストリンが存在するとき、それらがシクロデキストリンと複合体を形成しうることから好ましくない。リチウム塩の有用レベルは、使用組成物の約０．１〜約１０重量％、好ましくは約０．５〜約７％、更に好ましくは約１〜約５％である。
【０１３１】
（４）任意の親水性可塑剤
場合により、組成物は、布帛繊維、特にコットン繊維と、接着性および／または皮膜形成形状保持ポリマーとの双方を柔軟化させるために、親水性可塑剤を含有することができる。好ましい親水性可塑剤の例は、短鎖低分子量多価アルコール、例えばグリセロール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ソルビトール、エリトリトールまたはそれらの混合物、更に好ましくはジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコールおよびそれらの混合物である。シクロデキストリンが存在するとき、可塑剤はそれと適合すべきである。
これらの可塑剤を含有した水性組成物は、衣類／布帛を乾かす上で吊り下げたときに、シワが消えるための時間をかけられるように、衣類／布帛に向いたゆっくりした乾燥プロフィールも示しやすくなる。これは、衣服を早く乾燥させたいという、ほとんどの消費者による希望とバランスを保てる。したがって、必要なときには、可塑剤は組成物中に有効レベルで、但しできるだけ低レベルで使うべきである。親水性可塑剤が用いられるとき、それは使用組成物の０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜２％、更に好ましくは０．１〜１％のレベルで存在する。
【０１３２】
（５）それらの混合物
前記のように、組成物は繊維滑剤、形状保持ポリマー、可塑剤およびリチウム塩の混合物も含有することができる。
【０１３３】
任意成分
（１）界面活性剤
界面活性剤は、任意だが、高度に好ましい、本発明の成分である。界面活性剤は、シリコーンのようなシワ抑制剤および／またはある比較的非水溶性の形状保持ポリマーの分散、乳化および／または溶解を促す上で、組成物にとり特に有用である。界面活性剤は形状保持ポリマーにいくらか可塑効果を付与して、もっとフレキシブルなポリマーネットワークをもたらす。界面活性剤は、ポリエステルおよびナイロンのような疎水性表面上で容易かつより均一に組成物を拡散させうる、低い表面張力を呈することができる。界面活性剤は、組成物が繊維にもっと浸透して、どの繊維構造レベルでも水素結合破壊、滑性および可塑性をもたらすように助ける。組成物がスプレーディスペンサーおよび／または衣類乾燥機、他の布帛調整機で使用のディスペンサーに用いられるときには、このような界面活性剤は、組成物のスプレーおよび／または分散特徴を高め、組成物をより均等に分布させて、スプレー装置および／またはディスペンサー装置の目詰りを防ぐ上で含有させることが好ましい。組成物の拡散はそれを速く乾燥させることにもなるため、処理された物質はすぐ使える。濃縮組成物では、界面活性剤は濃縮水性組成物中で抗微生物活性剤および香料のような多くの活性剤の分散を促す。本発明で有用な適切な界面活性剤は、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤およびそれらの混合物である。界面活性剤が本発明の組成物で用いられるとき、それは前記された効果のうち１以上をもたらすために有効な量で加えられ、典型的には組成物中に含有される界面活性剤の少ない方のレベルは使用組成物の少くとも約０．０１重量％、好ましくは少くとも約０．０５％、更に好ましくは約０．１％、更に一層好ましくは少くとも約０．２％、更に一層高度に好ましくは少くとも約０．４％、最も好ましくは少くとも約０．５％であり、典型的にはシワ抑制組成物中における界面活性剤の高い方のレベルは約１０％、好ましくは約５％未満、更に好ましくは約３％未満、更に一層好ましくは約２．７％未満、更に一層高度に好ましくは約２％未満、最も好ましくは約１％未満である。
【０１３４】
（Ａ）ノニオン性界面活性剤
１つの好ましいタイプのノニオン性界面活性剤はアルキルエトキシル化界面活性剤、例えばエチレンオキシドと脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪アミンなどとの付加産物である。場合により、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの混合物と脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪アミンとの付加産物も使える。エトキシル化界面活性剤には、下記一般式を有する化合物がある：
Ｒ８‐Ｚ‐（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｓＢ
上記式中Ｒ８は、約６〜約２０の炭素原子、好ましくは約８〜約１８、更に好ましくは約１０〜約１５の炭素原子を有する、一級、二級および分岐鎖アルキルヒドロカルビル基、一級、二級および分岐鎖アルケニルヒドロカルビル基および／または一級、二級および分岐鎖アルキル‐およびアルケニル置換フェノール性ヒドロカルビル基からなる群より選択される、アルキル基またはアルキルアリール基である；ｓは約２〜約４５、好ましくは約２〜約２０、更に好ましくは約２〜約１５の整数である；Ｂは水素、カルボキシレート基またはサルフェート基である；連結基Ｚは‐Ｏ‐、‐Ｎ（Ｒ）ｘ‐、‐Ｃ（Ｏ）Ｏ‐、‐Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）‐または‐Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）‐、およびそれらの混合物であり、ここでＲは存在するときＲ８、炭素約１〜約４の低級アルキル、ポリアルキレンオキシドまたは水素である；ｘは１または２である。
【０１３５】
ここでのノニオン性アルキルエトキシル化界面活性剤は５〜２０、好ましくは６〜１５のＨＬＢ（親水性‐親油性バランス）で特徴づけられる。
【０１３６】
好ましいアルキルエトキシル化界面活性剤の非制限例は以下である：
‐Ｒ８がＣ８‐Ｃ１８、更に好ましくはＣ１０‐Ｃ１４アルキルおよび／またはアルケニル基、ｓが約２〜約８、好ましくは約２〜約６である、直鎖一級アルコールエトキシレート；
‐Ｒ８がＣ８‐Ｃ１８アルキルおよび／またはアルケニル、例えば３‐ヘキサデシル、２‐オクタデシル、４‐エイコサニルおよび５‐エイコサニル、ｓが約２〜約１０である、直鎖二級アルコールエトキシレート；
‐アルキルフェノールが一級、二級または分岐鎖配置で３〜２０の炭素原子、好ましくは６〜１２の炭素原子をもつアルキルまたはアルケニル基を有して、ｓが約２〜約１２、好ましくは約２〜約８である、アルキルフェノールエトキシレート；
‐例えば周知“オキソ”プロセスまたはその修正法から得られる分岐鎖一級および二級アルコール（またはGuerbetアルコール）がエトキシル化された、分岐鎖アルコールエトキシレート。
【０１３７】
特に好ましいものは、各Ｒ８がＣ８‐Ｃ１６直鎖および／または分岐鎖アルキル、エチレンオキシ基の数ｓが約２〜約６、好ましくは約２〜約４である、更に好ましくはＲ８がＣ８‐Ｃ１５アルキル、ｓが約２．２５〜約３.５である、アルキルエトキシレート界面活性剤である。これらのノニオン性界面活性剤は、６〜約１１、好ましくは約６．５〜約９．５、更に好ましくは約７〜約９のＨＬＢで特徴づけられる。市販されている好ましい界面活性剤の非制限例は、Neodol 91-2.5（Ｃ９‐Ｃ１０、ｓ＝２．７、ＨＬＢ＝８．５）、Neodol 23-3（Ｃ１２‐Ｃ１３、ｓ＝２．９、ＨＬＢ＝７．９）およびNeodol 25-3（Ｃ１２‐Ｃ１５、ｓ＝２．８、ＨＬＢ＝７．５）である。それ自体で非常に水溶性というわけではないこれらの好ましい界面活性剤（これら界面活性剤の０．１％水溶液は透明でない）は、低レベルにおいて、低分子量アルコールの不在下であっても、アクリル酸およびtert‐ブチルアクリレートを含有したコポリマーおよびシリコーン含有コポリマーのような形状保持ポリマーを透明組成物中に有効に溶解および／または分散させうることが、かなり意外なことにわかった。
【０１３８】
他のノニオン性アルキルアルコキシル化界面活性剤は、Ｒ８が約８〜約２２の炭素原子を有して、ｓが約３〜約３０である、エチレンオキシドと疎水性アルキルアミンとの縮合から得られるエトキシル化アルキルアミンである。
好ましいエトキシル化界面活性剤の他の例には、Ｒ８が約１２〜約１６の炭素原子を有して、ｓが約５〜約１３である、エーテルカルボキシレートとしても知られるカルボキシル化アルコールエトキシレート；Ｒ８が約８〜約２２の炭素原子を有して、ｓが約３〜約３０である、エトキシル化アルキルアミンまたは四級アンモニウム界面活性剤、例えばＰＥＧ‐５ココモニウムメトサルフェート、ＰＥＧ‐１５ココモニウムクロリド、ＰＥＧ‐１５オレアンモニウムクロリドおよびビス（ポリエトキシエタノール）タローアンモニウムクロリドがある。
【０１３９】
追加の適切なノニオン性界面活性剤には、ソルビタンエステル、特にソルビタンモノエステル、更にアルキルグルコシドおよびアルキルポリグルコシドのような炭水化物から誘導される界面活性剤がある。炭水化物から誘導される多くの界面活性剤の具体的な記載は、Handbook of Surfactants,M.R.Porter,1991,Blackie & Son Ltd.,pp.142-145でみられる。グルカミンは炭水化物から誘導される界面活性剤の別な例であって、１９９３年３月１６日付でD.S.Connor,J.J.Scheibel and R.G.Seversonに発行されたＵＳ特許５，１９４，６３９；１９９３年８月１６日付でD.S.Connor,J.J.Scheibel and J.N.Kaoに発行されたＵＳ特許５，３３８，４８７；１９９６年２月６日付でD.S.Connor,J.J.Scheibel and Y.C.Fuに発行されたＵＳ特許５，４８９，３９３；１９９６年４月３０日付でD.S.Connor,Y.C.Fu and J.J.Scheibelに発行されたＵＳ特許５，５１２，６９９を参考にしてここに含まれる。好ましいアルキルポリグルコシドは、約３５mN/m以下の水性表面張力を有するもの、例えばAkzo Nobel Chemicals,Inc.,Chicago,ILのAG6202およびAG6210である。
【０１４０】
（Ｂ）ノニオン性シリコーン含有界面活性剤
好ましいクラスのノニオン性シリコーン含有界面活性剤は、ジメチルポリシロキサン疎水性部分および１以上の親水性ポリアルキレン側鎖を有して、下記一般式を有するポリアルキレンオキシドポリシロキサンである：
Ｒ１‐（ＣＨ３）２ＳｉＯ‐〔（ＣＨ３）２ＳｉＯ〕ａ‐
〔（ＣＨ３）（Ｒ１）ＳｉＯ〕ｂ‐Ｓｉ（ＣＨ３）２‐Ｒ１
上記式中ａ＋ｂは約１〜約５０、好ましくは約３〜約３０、更に好ましくは約１〜約２５である；各Ｒ１は同一または異なっており、メチルおよび下記一般式を有するポリ（エチレンオキシド／プロピレンオキシド）コポリマー基からなる群より選択される：
‐（ＣＨ２）ｎＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｄＲ２
少くとも１つのＲ１はポリ（エチレンオキシド／プロピレンオキシド）コポリマー基である；上記式中ｎは３または４、好ましくは３である；（すべてのポリアルキレンオキシ側基について）全体のｃは１〜約１００、好ましくは約６〜約１００の値を有する；全体のｄは０〜約１４、好ましくは０〜約３であり、更に好ましくはｄは０である；全体のｃ＋ｄは約５〜約１５０、好ましくは約７〜約１００の値を有する；各Ｒ２は同一または異なっており、水素、１〜４の炭素原子を有するアルキル、およびアセチル基、好ましくは水素およびメチル基からなる群より選択される。各ポリアルキレンオキシドポリシロキサンにおいて、少くとも１つのＲ１基はポリ（エチレンオキシド／プロピレンオキシド）コポリマー基である。
【０１４１】
このタイプの界面活性剤の非制限例は、OSi Specialties,Inc.,Division of Witco,Danbury,Connecticutから市販されているSilwetＲ界面活性剤である。エチレンオキシ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）基のみを有する代表的なSilwetＲ界面活性剤は下記のとおりである。
名  称          平均ＭＷ      平均ａ＋ｂ      平均全体ｃ
Ｌ‐７６０８          ６００          １              ８
Ｌ‐７６０７        １０００          ２            １７
Ｌ‐７７              ６００          １              ９
Ｌ‐７６０５        ６０００        ２０            ９９
Ｌ‐７６０４        ４０００        ２１            ５３
Ｌ‐７６００        ４０００        １１            ６８
Ｌ‐７６５７        ５０００        ２０            ７６
Ｌ‐７６０２        ３０００        ２０            ２９
Ｌ‐７６２２      １００００        ８８            ７５
【０１４２】
エチレンオキシ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）およびプロピレンオキシ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）基を双方とも有するSilwetＲ界面活性剤の非制限例は下記のとおりである。
名  称                平均ＭＷ        ＥＯ／ＰＯ比
Ｌ‐７２０        １２０００        ５０／５０
Ｌ‐７００１      ２００００        ４０／６０
Ｌ‐７００２        ８０００        ５０／５０
Ｌ‐７２１０      １３０００        ２０／８０
Ｌ‐７２００      １９０００        ７５／２５
Ｌ‐７２２０      １７０００        ２０／８０
【０１４３】
ポリアルキレンオキシ基（Ｒ１）の分子量は約１０，０００以下である。好ましくは、ポリアルキレンオキシ基の分子量は約８０００以下であり、最も好ましくは約３００〜約５０００の範囲である。そのため、ｃおよびｄの値はこれら範囲内の分子量をもたらす値である。しかしながら、ポリエーテル鎖（Ｒ１）にあるエチレンオキシ単位（‐Ｃ２Ｈ４Ｏ）の数は、ポリアルキレンオキシドポリシロキサンを水分散性または水溶性にさせるために十分でなければならない。プロピレンオキシ基がポリアルキレンオキシ鎖に存在するならば、それらは鎖中にランダムに分布するか、またはブロックとして存在することができる。エチレンオキシ基なしでプロピレンオキシ基のみを有した界面活性剤は好ましない。好ましいSilwetＲ界面活性剤はＬ‐７６５７およびＬ‐７６０５のような約３２mN/m以下の水性表面張力を有しており、更に一層好ましいものはＬ‐７６０２およびＬ‐７６０４のような約３０mN/m以下の表面張力を有したSilwetＲ界面活性剤であり、最も好ましいものはＬ‐７７およびＬ‐７２８０のような約２５mN/m以下の水性表面張力を有したSilwetである。シリコーン含有形状保持ポリマーおよび／または揮発性シリコーンを溶解および／または分散させる上で最も好ましいSilwet界面活性剤は、低分子量Ｌ‐７７である。好ましい性質を有したSilwetＲ界面活性剤の混合物も好ましい。界面活性以外にも、ポリアルキレンオキシドポリシロキサン界面活性剤は、布帛への静電気防止効果、滑らかさおよび柔らかさ、および布帛外観の改善のような、他の効果も発揮しうる。
【０１４４】
任意成分のシクロデキストリンがシワ抑制組成物中に存在しているときには、シクロデキストリン適合性界面活性剤と題したセクションで記載されたように、シクロデキストリンと複合化する傾向の最も少ないSilwetＲが好ましい。シクロデキストリンとの併用で好ましいSilwetＲの例にはＬ‐７６００、Ｌ‐７６０２、Ｌ‐７６０４、Ｌ‐７６０５およびＬ‐７６５７があるが、それらに限定されない。
【０１４５】
ポリアルキレンオキシドポリシロキサンの製法は当業界で周知である。本発明のポリアルキレンオキシドポリシロキサンは、参考のため本明細書に組み込まれるＵＳ特許３，２９９，１１２で示された操作に従い製造できる。典型的には、本発明の界面活性剤ブレンドのポリアルキレンオキシドポリシロキサンは、ヒドロシロキサン（即ち、ケイ素結合水素を有するシロキサン）と、アルコキシまたはヒドロキシ末端ブロックポリアルキレンオキシドのアルケニルエーテル（例えば、ビニル、アリルまたはメタリルエーテル）との付加反応により容易に製造される。このタイプの付加反応で用いられる反応条件は当業界で周知であり、一般的に白金触媒（例えば、塩化白金酸）および溶媒（例えば、トルエン）の存在下で反応剤を（例えば、約８５〜１１０℃の温度で）加熱する。
【０１４６】
（Ｃ）イオン性界面活性剤
界面活性剤が上記組成物で用いられるときには、イオン性界面活性剤を含有させることが好ましい。ノニオン性界面活性剤がシリコーン種を乳化するために用いられるときには、イオン性界面活性剤を用いることが特に好ましい。ノニオン性界面活性剤が水に難溶性であるときには、イオン性界面活性剤を用いることが更に一層好ましい。理論に拘束されることなく、イオン性界面活性剤は、コミセル(comicelle)を形成させて、ノニオン系の縮合を遅延または防止することにより、ノニオン性界面活性剤、特に難溶性ノニオン性界面活性剤の水混和性、分散性および／または溶解性を改善する、と考えられている。通常、SilwetＲＬ７７のような難溶性ノニオン性界面活性剤の２％溶液は濁っており、水から界面活性剤粒子の分離を示す。少量、例えば１％未満のイオン性界面活性剤を難溶性ノニオン性界面活性剤の２％溶液に加えると、溶液を透明にさせるが、これはノニオン性界面活性剤が、イオン性界面活性剤との組合せで、より混和性になり、より小さな粒子として分散され、および／または可溶性になることを示している。イオン性界面活性剤とノニオン性界面活性剤との組合せは、特に高温で、改善されたエマルジョン安定性ももたらす。更に、理論に拘束されることなく、ノニオン性およびイオン性界面活性剤の間で形成されるコミセルはノニオン性界面活性剤のみから構成されるミセルよりも大きな変化をもたらす、と考えられている。コミセルにおけるその大きな変化はこれらの粒子を互いに反発させて、特にこのタイプの挙動が典型的に促進される高温において、液滴の凝集、ひいては相分離を遅延または防止するようになる。
【０１４７】
非制限的な、但し好ましいイオン性界面活性剤は、アニオン性界面活性剤と称されるイオン性界面活性剤のクラスである。アニオン性界面活性剤は残留物を残しずらいことから、好ましいイオン性界面活性剤である。アニオン性界面活性剤のクラスで適切な非制限例はSurfactants and Interfacial Phenomena,2nd Ed.,Milton J.Rosen,1989,John Wiley & Sons,Inc.,pp.7-16でみられる。アニオン性界面活性剤の追加非制限例は、Handbook of Surfactants,M.R.Porter,1991,Blackie & Son Ltd.,pp.54-115およびそこでの引例にみられる。適切なアニオン性界面活性剤は、少くとも１つの疎水性部分と少くとも１つの親水性部分とを有している。界面活性剤は複数の疎水性部分および／または複数の親水性部分を有してもよいが、好ましくは約２以下の疎水性部分および約３以下の親水性部分である。疎水性部分は、典型的には、アルキル基またはアルキル‐アリール基として、炭化水素から構成されている。アルキル基は典型的には約６〜約２２の炭素、好ましくは約１０〜約１８の炭素、更に好ましくは約１２〜約１６の炭素を有している。アルキル基は分岐または直鎖でも、飽和または不飽和でもよい。典型的なアリール基はベンゼンである。アニオン性界面活性剤につＲいて典型的な一部の親水基には‐ＣＯ２−、‐ＯＳＯ３−、‐ＳＯ３−、‐（ＯＲ１）ｘ‐ＣＯ２−、‐（ＯＲ１）ｘ‐ＯＳＯ３−、‐（ＯＲ１）Ｒｘ‐ＳＯ３−があるが、それらに限定されない。ここでｘは約１０未満、好ましくは約５未満である。適切な界面活性剤の一部の非制限例にはStepanolＲWAC、BiosoftＲ40（Stepan Co.,Northfield,IL）がある。
【０１４８】
他の適切なイオン性界面活性剤にはカチオン性および両性界面活性剤がある。これらクラスの界面活性剤の非制限例は、Handbook of Surfactants,M.R.Porter,1991,Blackie & Son Ltd.,pp.179-202並びにおよびSurfactants and Interfacial Phenomena,2nd Ed.,Milton J.Rosen,1989,John Wiley & Sons,Inc.,pp.17-20およびpp.28-31、およびそこでの引例でみられる。
【０１４９】
界面活性剤が用いられるとき、本発明の好ましい態様はノニオン性界面活性剤から選択される少くとも１種の界面活性剤、ノニオン性シリコーン含有界面活性剤から選択される少くとも１種の界面活性剤、およびイオン性界面活性剤から選択される少くとも１種の界面活性剤からなる。
【０１５０】
シクロデキストリン適合性界面活性剤
任意のシクロデキストリンが存在するとき、本発明の組成物で必要な低い表面張力をもたらす上で有用な界面活性剤は、適合性にすべきであり、即ちそれはシクロデキストリンが存在するときシクロデキストリンおよび／または界面活性剤の性能を劣化させるようにシクロデキストリンと複合体を実質的に形成すべきではない。複合体形成は、臭気を吸収するシクロデキストリンの能力、および水性組成物の表面張力を低下させる界面活性剤の能力について双方とも劣化させる。
【０１５１】
適切なシクロデキストリン適合性界面活性剤は、界面活性剤により示される表面張力に対するシクロデキストリンの作用の欠如から、容易に特定することができる。これは、溶液中約１％の特定シクロデキストリンの存在下および不在下で、界面活性剤の水溶液の表面張力（dyne/cm2）を調べることにより行える。その水溶液は、約０．５％、０．１％、０．０１％および０．００５％の濃度で界面活性剤を含有している。シクロデキストリンは、界面活性剤溶液の表面張力を高めることにより、界面活性剤の界面活性に影響を与えることがある。水中で所定濃度のときの表面張力がシクロデキストリンの１％溶液において同様の界面活性剤の表面張力と約１０％以上異なっているならば、それは界面活性剤とシクロデキストリンとの強い相互作用の証しである。ここで好ましい界面活性剤は、１％シクロデキストリン含有の同濃度溶液の場合と約１０％未満、好ましくは約５％未満、更に好ましくは約１％未満で異なる（低い）表面張力を水溶液で有しているべきである。
【０１５２】
シクロデキストリン適合性ノニオン性界面活性剤の非制限例には、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのブロックコポリマーがある。ほとんどのシクロデキストリンと適合する、適切なブロックポリオキシエチレン‐ポリオキシプロピレンポリマー界面活性剤には、初期反応性水素化合物としてエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパンおよびエチレンジアミンをベースにしたものがある。Ｃ12-18脂肪族アルコールのような単一の反応性水素原子を有する初期化合物の連続エトキシル化およびプロポキシル化から得られるポリマー化合物は、シクロデキストリンと通常適合しない。ＢＡＳＦ-Wyandotte Corp.,Wyandotte,MichiganによりPluronicＲおよびTetronicＲと命名されたあるブロックポリマー界面活性剤化合物が容易に入手できる。
【０１５３】
このタイプのシクロデキストリン適合性界面活性剤の非制限例には以下がある：
下記一般式のPluronic界面活性剤：
Ｈ（ＥＯ）ｎ（ＰＯ）ｍ（ＥＯ）ｎＨ
上記式中ＥＯはエチレンオキシド基、ＰＯはプロピレンオキシド基であり、ｎおよびｍは界面活性剤中にある基の平均数を示した数値である。シクロデキストリン適合性Pluronic界面活性剤の典型例は：
名  称          平均ＭＷ        平均ｎ        平均ｍ
Ｌ‐１０１        ３８００          ４          ５９
Ｌ‐８１          ２７５０          ３          ４２
Ｌ‐４４          ２２００        １０          ２３
Ｌ‐４３          １８５０          ６          ２２
Ｆ‐３８          ４７００        ４３          １６
Ｆ‐８４          ４２００        １９          ４３
およびそれらの混合物である。
【０１５４】
下記一般式のTetronic界面活性剤：
〔Ｈ（ＥＯ）ｎ（ＰＯ）ｍ〕２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ〔（ＰＯ）ｍ（ＥＯ）ｎＨ〕２上記式中ＥＯ、ＰＯ、ｎおよびｍは上記と同様の意味を有する。シクロデキストリン適合性Tetronic界面活性剤の典型例は：
名  称          平均ＭＷ        平均ｎ        平均ｍ
９０１          ４７００          ３          １８
９０８        ２５０００        １１４        ２２
およびそれらの混合物である。
【０１５５】
"Reverse"PluronicおよびTetronic界面活性剤は下記一般式を有している：
Reverse Pluronic界面活性剤：
Ｈ（ＰＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ（ＰＯ）ｍＨ
Reverse Tetronic界面活性剤：
〔Ｈ（ＰＯ）ｎ（ＥＯ）ｍ〕２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ〔（ＥＯ）ｍ（ＰＯ）ｎＨ〕２
上記式中ＥＯ、ＰＯ、ｎおよびｍは上記と同様の意味を有する。シクロデキストリン適合性Reverse PluronicおよびReverse Tetronic界面活性剤の典型例は：
Reverse Pluronic界面活性剤
名  称          平均ＭＷ        平均ｎ        平均ｍ
１０Ｒ５          １９５０          ８          ２２
２５Ｒ１          ２７００        ２１            ６
Reverse Tetronic界面活性剤
名  称          平均ＭＷ        平均ｎ        平均ｍ
１３０Ｒ２        ７７４０          ９          ２６
７０Ｒ２        ３８７０          ４          １３
およびそれらの混合物である。
【０１５６】
ノニオン性シリコーン含有界面活性剤
好ましいクラスのシクロデキストリン適合性ノニオン性界面活性剤は、ジメチルポリシロキサン疎水性部分および１以上の親水性ポリアルキレン側鎖を有したポリアルキレンオキシドポリシロキサンである。このクラスの界面活性剤の一般式は、ノニオン性シリコーン含有界面活性剤と題された任意成分の界面活性剤セクションで開示されている。
【０１５７】
シクロデキストリン適合性アニオン性界面活性剤の非制限例は、下記一般式を有するアルキルジフェニルオキシドジスルホネートである：
【化１４】
0004485055.tif 000014
上記式中Ｒはアルキル基である。このタイプの界面活性剤の例はDow Chemical Companyから商品名DowfaxＲで市販されており、そのＲは直鎖または分岐Ｃ６‐Ｃ１６アルキル基である。これらシクロデキストリン適合性アニオン性界面活性剤の例はDowfax 3B2であって、そのＲは概算で直鎖のＣ１０基である。抗微生物活性剤または保存剤などがカチオン性であって、カチオン性活性剤との相互作用を最少に抑えているときには、これらのアニオン性界面活性剤は用いない方が好ましく、その理由は界面活性剤および活性剤双方の効果が弱まるからである。
【０１５８】
上記の界面活性剤はシクロデキストリンと弱く相互作用するか（表面張力で５％未満の上昇）、または相互作用しない（表面張力で１％未満の上昇）。ナトリウムドデシルサルフェートおよびドデカノールポリ（６）エトキシレートのような通常の界面活性剤は強く相互作用し、ヒドロキシプロピルβ‐シクロデキストリンおよびメチル化β‐シクロデキストリンのような典型的なシクロデキストリンの存在下で表面張力の１０％以上の上昇をまねく。
【０１５９】
使用組成物中におけるシクロデキストリン適合性界面活性剤の典型的レベルは、組成物の約０．０１〜約２重量％、好ましくは約０．０３〜約０．６％、更に好ましくは約０．０５〜約０．３％である。濃縮組成物中におけるシクロデキストリン適合性界面活性剤の典型的レベルは、濃縮組成物の約０．１〜約８重量％、好ましくは約０．２〜約４％、更に好ましくは約０．３〜約３％である。
【０１６０】
（２）任意の臭気抑制剤
臭気抑制用の組成物は、１９９６年７月９日付、１９９６年１１月２６日付、１９９７年９月２日付、１９９７年９月１６日付、１９９７年９月２３日付および１９９８年２月３日付で各々発行されたTrinhらのＵＳ特許５，５３４，１６５、５，５７８，５６３、５，６６３，１３４、５，６６８，０９７、５，６７０，４７５および５，７１４，１３７に開示されたタイプからなり、上記すべての特許が参考のため本明細書に組み込まれる。このような組成物は、アミン臭気を抑制しうる前記のポリマーに加えて、いくつかの異なる任意の臭気抑制剤を含有することができる。
【０１６１】
（ａ）シクロデキストリン
ここで用いられる“シクロデキストリン”という用語には、６〜１２のグルコース単位を含んだ非置換シクロデキストリン、特にα‐シクロデキストリン、β‐シクロデキストリン、γ‐シクロデキストリンおよび／またはそれらの誘導体および／またはそれらの混合物のような、あらゆる公知のシクロデキストリンを含んでいる。α‐シクロデキストリンは６つのグルコース単位からなり、β‐シクロデキストリンは７つのグルコース単位からなり、およびγ‐シクロデキストリンはドーナツ型リングに配列された８つのグルコース単位からなる。グルコース単位の特定のカップリングおよびコンホメーションは、特定容量の中空内部をもった堅い円錐形分子構造をシクロデキストリンに与える。各内部空洞の“ライニング”は水素原子およびグリコシド架橋酸素原子により形成され、したがってこの表面はかなり疎水性である。空洞の独特な形状および物理化学的性質が、空洞に合った有機分子または有機分子の一部をシクロデキストリン分子に吸収させている（それと包接複合体を形成させている）のである。多くの悪臭分子および香料分子を含めた多くの臭気分子は、空洞にうまく合う。したがって、シクロデキストリン、特に異なるサイズの空洞をもったシクロデキストリンの混合物が、反応性官能基を有するかまたは有しない、広域スペクトルの有機臭気物質に起因した臭気を抑制するために使える。シクロデキストリンと臭気分子との複合化は、水の存在下で急速に生じる。しかしながら、複合体形成の度合いは吸収される分子の極性にも依存している。水溶液において、強い親水性の分子（高度に水溶性であるもの）は、あるとしても一部が吸収されるだけである。したがって、シクロデキストリンは、一部の非常に低い分子量の有機アミンおよび酸と、それらが湿った布帛に低レベルで存在するときには、有効に複合化しない。しかしながら、水が除去されて、例えば布帛が乾きっていると、一部の低分子量有機アミンおよび酸は大きな親和性をもつようになり、シクロデキストリンと容易に複合化する。
【０１６２】
溶液が表面に適用されたときに様々な臭気分子をシクロデキストリンに吸収させるためには、本発明の溶液中におけるシクロデキストリン内の空洞は、溶液中にありながら、本質的に空のまま（シクロデキストリンは未複合のまま）でなければならない。非誘導化（標準）β‐シクロデキストリンは、室温で約１．８５％（水１００ｇ中約１．８５ｇ）のその溶解限度以内のレベルで存在しうる。β‐シクロデキストリンは、その水溶解限度よりも高いシクロデキストリンのレベルを要求する組成物では好ましくない。組成物が界面活性剤を含有しているときに非誘導化β‐シクロデキストリンは通常好ましくなく、その理由はそれが誘導化シクロデキストリンと適合するほとんどの好ましい界面活性剤の界面活性に影響を与えるからである。
【０１６３】
好ましくは、本発明の臭気吸収溶液は透明である。ここで用いられている“透明”という用語は、約１０ｃｍ未満の厚さを有する層で観察したときに、透明または半透明、好ましくは“無色透明”のような透明を意味する。
【０１６４】
好ましくは、本発明で用いられるシクロデキストリン、例えばα‐シクロデキストリンおよび／またはその誘導体、γ‐シクロデキストリンおよび／またはその誘導体、誘導化β‐シクロデキストリンおよび／またはそれらの混合物は、高度に水溶性である。シクロデキストリンの誘導体は、ＯＨ基の一部がＯＲ基に変換された分子から主になる。シクロデキストリン誘導体には、例えば、メチル化シクロデキストリンおよびエチル化シクロデキストリン（Ｒはメチルまたはエチル基である）のような短鎖アルキル基を有するもの；ヒドロキシプロピルシクロデキストリンおよび／またはヒドロキシエチルシクロデキストリン（Ｒは‐ＣＨ２‐ＣＨ（ＯＨ）‐ＣＨ３または‐ＣＨ２ＣＨ２‐ＯＨ基である）のようなヒドロキシアルキル置換基を有するもの；マルトース結合シクロデキストリンのような分岐シクロデキストリン；低ｐＨでカチオン性である２‐ヒドロキシ‐３‐（ジメチルアミノ）プロピルエーテル（Ｒは‐ＣＨ２‐ＣＨ（ＯＨ）‐ＣＨ２‐Ｎ（ＣＨ３）２である）を有するようなカチオン性シクロデキストリン；例えば２‐ヒドロキシ‐３‐（トリメチルアンモニオ）プロピルエーテルクロリド基（Ｒは‐ＣＨ２‐ＣＨ（ＯＨ）‐ＣＨ２‐Ｎ＋（ＣＨ３）３Ｃｌ−である）を有するような四級アンモニウム；カルボキシメチルシクロデキストリン、シクロデキストリンサルフェートおよびシクロデキストリンサクシニレートのようなアニオン性シクロデキストリン；カルボキシメチル／四級アンモニウムシクロデキストリンのような両性シクロデキストリン；"Optimal Performances with Minimal Chemical Modification of Cyclodextrins",F.Diedaini-Pilard and B.Perly,The 7th International Cyclodextrin Symposium Abstracts,April 1994,p.49（その文献は参考のため本明細書に組み込まれる）で開示されているような、少くとも１つのグルコピラノース単位が３‐６‐アンヒドロ‐シクロマルト構造を有するシクロデキストリン、例えばモノ‐３‐６‐アンヒドロシクロデキストリン；およびそれらの混合物がある。他のシクロデキストリン誘導体は、１９６９年２月４日付で発行されたParmerterらのＵＳ特許３，４２６，０１１；すべてParmerterらの名ですべて１９６９年７月１日付で発行された３，４５３，２５７、３，４５３，２５８、３，４５３，２５９および３，４５３，２６０；１９６９年８月５日付で発行されたGrameraらの３，４５９，７３１；１９７１年１月５日付で発行されたParmerterらの３，５５３，１９１；１９７１年２月２３日付で発行されたParmerterらの３，５６５，８８７；１９８５年８月１３日付で発行されたSzejtliらの４，５３５，１５２；１９８６年１０月７日付で発行されたHiraiらの４，６１６，００８；１９８７年７月７日付で発行されたOginoらの４，６７８，５９８；１９８７年１月２０日付で発行されたBrandtらの４，６３８，０５８；１９８８年５月２４日付で発行されたTsuchiyamaらの４，７４６，７３４で開示されており、上記すべての特許が参考のため本明細書に組み込まれる。
【０１６５】
高度に水溶性のシクロデキストリンは、室温で水１００ｍｌ中少くとも約１０ｇ、好ましくは水１００ｍｌ中少くとも約２０ｇ、更に好ましくは室温で水１００ｍｌ中少くとも約２５ｇの水溶解度を有したものである。可溶化未複合シクロデキストリンの入手は、有効で効率的な臭気抑制性能のために必須である。可溶化水溶性シクロデキストリンは、表面、特に布帛上に付着したときに、非水溶性シクロデキストリンよりも効率的な臭気抑制性能を示すことができる。
【０１６６】
ここで使用に適した好ましい水溶性シクロデキストリン誘導体の例は、ヒドロキシプロピルα‐シクロデキストリン、メチル化α‐シクロデキストリン、メチル化β‐シクロデキストリン、ヒドロキシエチルβ‐シクロデキストリンおよびヒドロキシプロピルβ‐シクロデキストリンである。ヒドロキシアルキルシクロデキストリン誘導体は、好ましくは約１〜約１４、更に好ましくは約１．５〜約７の置換度を有しており、その場合にシクロデキストリン当たりのＯＲ基の総数が置換度として規定される。メチル化シクロデキストリン誘導体は、典型的には約１〜約１８、好ましくは約３〜約１６の置換度を有している。公知のメチル化β‐シクロデキストリンはＤＩＭＥＢとして一般的に知られたヘプタキス‐２，６‐ジ‐Ｏ‐メチル‐β‐シクロデキストリンであり、各グルコース単位は約１４の置換度で約２つのメチル基を有している。好ましい、それよりも多く市販されている、メチル化β‐シクロデキストリンは、通常約１２．６の異なる置換度を有した、ＲＡＭＥＢとして一般的に知られるランダムメチル化β‐シクロデキストリンである。ＲＡＭＥＢはＤＩＭＥＢよりも好ましく、その理由はＤＩＭＥＢは好ましい界面活性剤の界面活性に対してＲＡＭＥＢよりも影響を与えるからである。好ましいシクロデキストリンは、例えばCerestar USA,Inc.およびWacker Chemicals(USA),Inc.から入手できる。
【０１６７】
シクロデキストリンの混合物を用いることも好ましい。このような混合物は、より広範囲の分子サイズを有するより広範囲の臭気分子と複合化することにより、より広範囲で臭気を吸収する。好ましくは、少くとも一部のシクロデキストリンはα‐シクロデキストリンおよびその誘導体、γ‐シクロデキストリンおよびその誘導体および／または誘導化β‐シクロデキストリン、更に好ましくはα‐シクロデキストリンまたはα‐シクロデキストリン誘導体と誘導化β‐シクロデキストリンとの混合物、更に一層好ましくは誘導化α‐シクロデキストリンと誘導化β‐シクロデキストリンとの混合物、最も好ましくはヒドロキシプロピルα‐シクロデキストリンとヒドロキシプロピルβ‐シクロデキストリンとの混合物、および／またはメチル化α‐シクロデキストリンとメチル化β‐シクロデキストリンとの混合物である。
【０１６８】
布帛で臭気を抑制するために、組成物はスプレーとして用いることが好ましい。本発明の使用組成物は低レベルのシクロデキストリンを含有していて、そのため目に見えるしみが通常の使用レベルで布帛に見られないことが好ましい。好ましくは、使用条件下で表面を処理するために用いられる溶液では、乾燥させたときに事実上認められない。使用条件向け使用組成物中におけるシクロデキストリンの典型的レベルは、組成物の約０．０１〜約５重量％、好ましくは約０．１〜約４％、更に好ましくは約０．５〜約２％である。それより高濃度の組成物だと、溶液が布帛から蒸発したときに、許容されない目に見えるしみを布帛に残すことがある。これは薄い着色合成布帛で特に問題となる。布帛でしみの発生を避けるかまたは最少に抑えるために、布帛は布帛グラム当たり約５ｍｇ未満のシクロデキストリン、更に好ましくは布帛グラム当たり約２ｍｇ未満のシクロデキストリンのレベルで処理されることが好ましい。界面活性剤の存在は、局所的なしみ付きを最少に抑えることで、外観を改善することができる。
【０１６９】
濃縮組成物もさほど高価でない製品を提供するために使える。濃縮製品が用いられる場合、即ち用いられるシクロデキストリンのレベルが濃縮組成物の約３〜約２０重量％、更に好ましくは約５〜約１０％である場合には、しみ付きを避ける上で、布帛を処理する前にその濃縮組成物を希釈しておくことが好ましい。好ましくは、濃縮シクロデキストリン組成物は、濃縮組成物の約５０〜約６０００重量％、更に好ましくは約７５〜約２０００％、最も好ましくは約１００〜約１０００％の水で希釈される。得られた希釈組成物は、例えば希釈組成物の約０．１〜約５重量％の、前記のようなシクロデキストリンの使用濃度を有している。
【０１７０】
低分子量ポリオール
水と比較して相対的に高い沸点を有する低分子量ポリオール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコールおよび／またはグリセロールが、シクロデキストリンが存在するときに本発明の組成物の臭気抑制性能を改善する上で好ましい任意成分である。理論に拘束されることなく、本発明の組成物中への少量の低分子量グリコールの配合は、布帛が乾燥していくと、シクロデキストリン包接複合体の形成を高めると考えられる。
【０１７１】
水よりも長時間にわたり布帛上に残留しうるポリオールの能力は、布帛が乾燥していくと、シクロデキストリンおよび一部の悪臭分子とそれが三元複合体を形成するようにさせていると考えられている。グリコールの添加は、比較的小さなサイズの一部の悪臭分子によっては満たすことができないシクロデキストリン空洞内の空隙を埋めることになる、と考えられている。好ましくは、用いられるグリコールはグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールまたはそれらの混合物、更に好ましくはエチレングリコールおよびプロピレングリコールである。このようなポリオールのレベルになるようなプロセスで作られたシクロデキストリンが高度に望ましく、その理由はそれらがポリオールを除去せずに使えるからである。
一部のポリオール、例えばジプロピレングリコールは、本発明の組成物で一部の香料成分の溶解を促す上でも有用である。
【０１７２】
典型的には、グリコールは組成物の約０．０１〜約３重量％、好ましくは組成物の約０．０５〜約１重量％、更に好ましくは約０．１〜約０．５％のレベルで本発明の組成物に加えられる。低分子量ポリオール対シクロデキストリンの好ましい重量比は約２：１０００〜約２０：１００、更に好ましくは約３：１０００〜約１５：１００、更に一層好ましくは約５：１０００〜約１０：１００、最も好ましくは約１：１００〜約７：１００である。
【０１７３】
（ｂ）金属塩
場合により、但し高度に好ましくは、本発明では、シクロデキストリンが存在するときに、シクロデキストリン溶液で追加の臭気吸収および／または抗微生物効果のために金属塩を含有させることができる。金属塩は銅塩、亜鉛塩およびそれらの混合物からなる群より選択される。
【０１７４】
銅塩は抗微生物効果をやや有している。具体的には、アビエチン酸第二銅は殺真菌剤として作用し、酢酸銅はウドンコ病インヒビターとして作用し、塩化第二銅は殺真菌剤として作用し、乳酸銅は殺真菌剤として作用し、硫酸銅は殺菌剤として作用する。銅塩は悪臭抑制能力もやや有している。銅塩および亜鉛塩を含めてアシルアセトンの少くともやや水溶性の塩を含有した、使い捨て品を処理するための脱臭組成物について開示する、LeupoldらのＵＳ特許３，１７２，８１７参照。上記すべての特許が参考のため本明細書に組み込まれる。
【０１７５】
好ましい亜鉛塩は悪臭抑制能力を有している。亜鉛は、すべて参考のため本明細書に組み込まれる、N.B.Shahらに１９８２年４月２０日付で発行されたＵＳ特許４，３２５，９３９号および１９８３年９月４日付で発行された４，４６９，６７４で開示されているように、例えばマウスウォッシュ製品で悪臭を改善しうるその能力のために最もよく用いられてきた。塩化亜鉛のような高度イオン化および可溶性亜鉛塩は亜鉛イオンの最良な供給源である。ホウ酸亜鉛は静真菌剤およびウドンコ病インヒビターとして機能し、カプリル酸亜鉛は殺真菌剤として機能し、塩化亜鉛は静電気防止および脱臭効果を示し、リシノール酸亜鉛は殺真菌剤として機能し、硫酸亜鉛七水和物は殺真菌剤として機能し、ウンデシレン酸亜鉛は静真菌剤として機能する。
【０１７６】
好ましくは、金属塩は水溶性亜鉛塩、銅塩またはそれらの混合物、更に好ましくは亜鉛塩、特にＺｎＣｌ２である。これらの塩は、シクロデキストリン分子と有効に複合化するには小さすぎる分子サイズを有したアミンおよび含イオウ化合物を主に吸収させるために、本発明で存在することが好ましい。低分子量含イオウ物質、例えばスルフィドおよびメルカプタンは、多くのタイプの悪臭、例えば食品臭（ガーリック、オニオン）、体／発汗臭、口臭などの成分である。低分子量アミンも多くの悪臭、例えば食品臭、体臭、尿などの成分である。
【０１７７】
金属塩が本発明の組成物に加えられるとき、それらは典型的には使用組成物の約０．１〜約１０重量％、好ましくは約０．２〜約８％、更に好ましくは約０．３〜約５％のレベルで存在する。亜鉛塩が金属塩として用いられて、透明溶液が望まれるとき、溶液のｐＨは溶液を透明に保つために約７未満、更に好ましくは約６未満、最も好ましくは約５未満に調整されることが好ましい。
【０１７８】
（ｃ）可溶性炭酸および／または重炭酸塩
水溶性炭酸および／または重炭酸アルカリ金属塩、例えば重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸ナトリウムおよびそれらの混合物は、ある酸タイプ臭気の抑制を助けるために、本発明の組成物に加えることができる。好ましい塩は炭酸ナトリウム一水和物、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウムおよびそれらの混合物である。これらの塩が本発明の組成物に加えられるとき、それらは典型的には組成物の約０．１〜約５重量％、好ましくは約０．２〜約３％、更に好ましくは約０．３〜約２％のレベルで存在する。これらの塩が本発明の組成物に加えられるとき、不適合な金属塩は本発明で存在しないことが好ましい。好ましくは、これらの塩が用いられるとき、組成物は非水溶性塩を形成する亜鉛および他の不適合性金属イオン、例えばＣａ、Ｆｅ、Ｂａなどを本質的に含むべきではない。
【０１７９】
（ｄ）酵素
酵素は、あるタイプの悪臭、特に尿および他のタイプの排泄物、例えば吐出物質からの悪臭を抑制するために使える。プロテアーゼが特に望ましい。市販酵素の活性は、想定される酵素のタイプおよび純度にかなり依存している。ペプシン、トリプシン、フィシン、ブロメリン、パパイン、レニンおよびそれらの混合物のような水溶性プロテアーゼである酵素が、特に有用である。
【０１８０】
酵素は、水性組成物１ｇ当たり重量で約５ｍｇ以内、好ましくは約０．００１〜約３ｍｇ、更に好ましくは約０．００２〜約１ｍｇの活性酵素を供するために十分なレベルで通常配合される。換言すれば、本水性組成物は約０．０００１〜約０．５重量％、好ましくは約０．００１〜約０．３％、更に好ましくは約０．００５〜約０．２％の市販酵素製品を含むことができる。プロテアーゼ酵素は、水性組成物１ｇ当たり０．０００５〜０．１Anson単位（ＡＵ）の活性を供するために十分なレベルで、このような市販製品中に通常存在する。
【０１８１】
適切な市販水溶性プロテアーゼの非制限例は、ペプシン、トリプシン、フィシン、ブロメリン、パパイン、レニンおよびそれらの混合物である。パパインは例えばパパヤラテックスから単離でき、例えばタンパク質約８０％以内の精製された形で、またはかなり低い活性のそれより粗いテクニカルグレードで市販されている。プロテアーゼの他の適切な例は、B.subtilisおよびB.licheniformsの特定株から得られるズブチリシンである。もう１つの適切なプロテアーゼは８〜１２のｐＨ範囲で最大活性を有するBacillusの株から得られ、Novo Industries A/Sから登録商標名ESPERASEＲとして開発および販売されている。この酵素および類似酵素の製法は、Novoの英国特許明細書第１，２４３，７８４号で記載されている。タンパク質ベース汚れを除去するために適した市販のタンパク質分解酵素には、Novo Industries A/S（デンマーク）から商品名ALCALASEＲおよびSAVINASEＲ、International Bio-Synthetics,Inc.（オランダ）からMAXATASEＲで販売されるものがある。他のプロテアーゼには、プロテアーゼＡ（１９８５年１月９日付で公開された欧州特許出願１３０，７５６参照）；プロテアーゼＢ（１９８７年４月２８日付で出願された欧州特許出願８７３０３７６１．８および１９８５年１月９日付で公開されたBottらの欧州特許出願１３０，７５６参照）；次の特許：CaldwellらのＵＳ特許５，１８５，２５８、５，２０４，０１５および５，２４４，７９１のうち１以上に従いGenencor International,Inc.により作られたプロテアーゼがある。
【０１８２】
様々な酵素物質、および液体組成物中へのそれらの配合手段も、１９７１年１月５日付でMcCartyらに発行されたＵＳ特許３，５５３，１３９で開示されている。酵素は、１９７８年７月１８日付で発行されたPlaceらのＵＳ特許４，１０１，４５７および１９８５年３月２６日付で発行されたHughesのＵＳ特許４，５０７，２１９でも更に開示されている。液体処方物に有用な他の酵素物質、およびこのような処方物中へのそれらの配合は、１９８１年４月１４日付で発行されたHoraのＵＳ特許４，２６１，８６８で開示されている。酵素は、様々な技術、例えば１９７１年８月１７日付で発行されたGedgeらのＵＳ特許３，６００，３１９、１９８６年１０月２９日付で公開されたVenegasの欧州特許出願公開１９９，４０５、出願８６２００５８６．５、およびＵＳ特許３，５１９，５７０で開示および例示されたものにより安定化させることができる。上記すべての特許および出願は、少くとも関連箇所で、ここに組み込まれる。
【０１８３】
酵素‐ポリエチレングリコール複合体も好ましい。酵素のこのようなポリエチレングリコール（ＰＥＧ）誘導体において、ＰＥＧまたはアルコキシ‐ＰＥＧ部分は、例えば二級アミン結合を介して、タンパク質分子にカップリングされている。適切な誘導化では免疫原性を減少させて、アレルギー反応を最少に抑えながら、その一方で酵素活性をなお維持する。プロテアーゼ‐ＰＥＧの例は、二級アミン結合を介してメトキシ‐ＰＥＧにカップリングされたＰＥＧ‐B.lichenniformis由来ズブチリシンCarlsbergであり、Sigma-Aldrich Corp.,St.Louis,Missouriから市販されている。
【０１８４】
（ｅ）ゼオライト
溶液の透明性が不要で、その溶液が布帛にスプレーされないときには、他の任意の臭気吸収物質、例えばゼオライトおよび／または活性炭も使える。好ましいクラスのゼオライトは、“中間”シリケート／アルミネートゼオライトとして特徴づけられる。中間ゼオライトは約１０未満のＳｉＯ２／ＡｌＯ２モル比で特徴づけられる。好ましくは、ＳｉＯ２／ＡｌＯ２のモル比は約２〜約１０の範囲である。中間ゼオライトは“高”ゼオライトにはない利点を有している。中間ゼオライトはアミンタイプ臭気の方に高い親和性を有しており、それらの方が大きな表面積を有しているために、それらの方が臭気吸収上において重量効率的であり、それらはより耐水性であって、高ゼオライトよりも大きな水中での臭気吸収能力を留めている。ここで使用に適した様々な中間ゼオライトは、ＰＱ CorporationからValforＲCP301-68、ValforＲ300-63、ValforＲCP300-35およびValforＲCP300-56として、更にContekaからゼオライトのＣＢＶ１００Ｒシリーズとして市販されている。
【０１８５】
The Union Carbide CorporationおよびＵＯＰから商品名AbscentsＲおよびSmellriteＲとして販売されているゼオライト物質も好ましい。これらの物質は、典型的には３〜５ミクロンの粒径範囲で白色粉末として市販されている。このような物質は、含イオウ臭気、例えばチオールおよびメルカプタンの抑制向けとして、中間ゼオライトよりも好ましい。
【０１８６】
（ｆ）活性炭
本発明で使用に適した炭素物質は、有機分子および／または空気清浄目的の吸収剤として商業上周知の物質である。しばしば、このような炭素物質は“活性”炭素または“活性”炭と称されている。このような炭素は、Calgon-Type ＣＰＧＲ、Type ＰＣＢＲ、Type ＳＧＬＲ、Type ＣＡＬＲおよびType ＯＬＲのような商品名で市販元から入手できる。
【０１８７】
（ｇ）それらの混合物
上記物質の混合物も、特にその混合物がより広範囲の臭気で抑制を行えるときには望ましい。
【０１８８】
（３）香料
本発明のシワ抑制組成物は、処理された布帛にフレッシュ感をもたらす“香気シグナル”も快い香りの形で場合により与えることができる。香気シグナルは一過性の香料臭を出すようにデザインできる。香料が香気シグナルとして加えられるとき、それは非常に低いレベル、例えば使用組成物の約０〜約０．５重量％、好ましくは約０．００３〜約０．３％、更に好ましくは約０．００５〜約０．２％で加えられるだけである。
【０１８９】
香料も製品中および布帛上でより強い香りとして加えてよい。より強いレベルの香料が好まれるときには、比較的高いレベルの香料が加えられる。
いかなるタイプの香料も本発明の組成物中に配合できる。好ましい香料成分は、布帛および衣類へ適用する上で使用に適したものである。このような好ましい成分の典型例は、参考のため本明細書に組み込まれる、１９９５年８月２９日付でKvietokらに発行されたＵＳ特許５，４４５，７４７で示されている。
【０１９０】
布帛で長期にわたるフレグランス臭が望まれるときには、約３００℃以上の沸点を有する香料成分を少くとも有効量で用いることが好ましい。このような好ましい成分の非制限例は、参考のため本明細書に組み込まれる、１９９６年３月１９日付でBaconらに発行されたＵＳ特許５，５００，１３８で示されている。布帛が本発明のシワ抑制組成物で処理された後に、香料成分をゆっくり放出しうる物質を用いることも好ましい。このタイプの物質の例は１９９６年７月２日付で発行されたSevernsらのＵＳ特許５，５３１,９１０で示されており、その特許は参考のため本明細書に組み込まれる。
【０１９１】
シクロデキストリンが存在するとき、組成物中におけるすべての香料がシクロデキストリン分子とたとえ複合化していても、十分な臭気抑制を行う上で有効なレベルの未複合シクロデキストリン分子がなお溶液中に存在するようなレベルで香料が加えられることが不可欠である。シクロデキストリンが存在するとき、臭気抑制用に有効量のシクロデキストリン分子を残留させておくためには、シクロデキストリンの約９０％未満が香料と複合化する、好ましくはシクロデキストリンの約５０％未満が香料と複合化する、更に好ましくはシクロデキストリンの約３０％未満が香料と複合化する、最も好ましくはシクロデキストリンの約１０％未満が香料と複合化するようなレベルで、香料は典型的に存在する。シクロデキストリン対香料の重量比は約８：１以上、好ましくは約１０：１以上、更に好ましくは約２０：１以上、更に一層好ましくは４０：１以上、最も好ましくは約７０：１以上とすべきである。
【０１９２】
好ましくは、香料は親水性であり、２グループの成分、即ち（ａ）約３．５未満、更に好ましくは約３．０未満のＣｌｏｇＰを有する親水性成分、（ｂ）有意に低い検出閾値を有する成分から選択される成分、およびそれらの混合物から主に構成されている。典型的には、少くとも約５０重量％、好ましくは少くとも約６０％、更に好ましくは少くとも約７０％、最も好ましくは少くとも約８０％の香料は、上記グループ（ａ）および（ｂ）の香料成分から構成される。これらの好ましい香料の場合に、シクロデキストリン対香料の重量比は典型的には約２：１〜約２００：１、好ましくは約４：１〜約１００：１、更に好ましくは約６：１〜約５０：１、更に一層好ましくは約８：１〜約３０：１である。
【０１９３】
（ａ）親水性香料成分
親水性香料成分の方が水に可溶性であって、シクロデキストリンと複合化しにくい傾向があり、慣用的な香料の成分よりも臭気吸収組成物で多く利用しうる。香料成分の疎水度はそのオクタノール／水分配係数Ｐと相関しうる。香料成分のオクタノール／水分配係数とは、オクタノールと水中におけるその平衡濃度の比率である。大きな分配係数Ｐの香料成分ほど疎水性であるとみなされる。逆に、小さな分配係数Ｐの香料成分ほど親水性であるとみなされる。香料成分の分配係数は通常高い値を有しているため、それらは基数１０に対するそれらの対数、ｌｏｇＰの形で示した方が便利である。こうすると、本発明の好ましい香料親水性香料成分は約３．５以下、好ましくは約３．０以下のｌｏｇＰを有している。
【０１９４】
多くの香料成分のｌｏｇＰが報告されている：例えば、Daylight Chemical Information Systems,Inc.(Daylight CIS),Irvine,Californiaから入手できるPomona９２データベースではオリジナル文献の引用と一緒に多くを含んでいる。しかしながら、ｌｏｇＰ値はDaylight CISからも入手できる“ＣＬＯＧＰ”プログラムにより計算すると最も便利である。このプログラムでは、それらがPomona９２データベースで利用できるとき、実験ｌｏｇＰ値についても掲載している。“計算ｌｏｇＰ”（ＣｌｏｇＰ）はHansch and Leoのフラグメントアプローチにより求められる（cf.,A.Leo in Comprehensive Medicinal Chemistry,Vol.4,C.Hansch,P.G.Sammens,J.B.Taylor and C.A.Ramsden,Eds.,p.295,Pergamon Press,1990、参考のため本明細書に組み込まれる）。フラグメントアプローチは各香料成分の化学構造に基づいており、原子の数およびタイプ、原子結合、および化学結合について考慮している。この物理化学的性質について最も信頼できて広く用いられる推定値であるＣｌｏｇＰ値は、本発明で有用な香料成分の選択に際して、実験ｌｏｇＰ値の代わりに用いられる。
【０１９５】
更に好ましい親水性香料成分の非制限例は、アリルアミルグリコレート、アリルカプロエート、アミルアセテート、アミルプロピオネート、アニスアルデヒド、アニシルアセテート、アニソール、ベンズアルデヒド、ベンジルアセテート、ベンジルアセトン、ベンジルアルコール、ベンジルホルメート、ベンジルイソバレレート、ベンジルプロピオネート、β，γ‐ヘキセノール、カロン、カンファーゴム、ｌ‐カルベオール、ｄ‐カルボン、ｌ‐カルボン、シンナムアルコール、シンナミルアセテート、シンナムアルコール、シンナミルホルメート、シンナミルプロピオネート、シス‐ジャスモン、シス‐３‐ヘキセニルアセテート、クマリン、クミンアルコール、クミンアルデヒド、サイクラール(Cyclal)Ｃ、シクロガルバネート、ジヒドロオイギノール、ジヒドロイソジャスモネート、ジメチルベンジルカルビノール、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、エチルアセテート、エチルアセトアセテート、エチルアミルケトン、エチルアントラニレート、エチルベンゾエート、エチルブチレート、エチルシンナメート、エチルヘキシルケトン、エチルマルトール、エチル‐２‐メチルブチレート、エチルメチルフェニルグリシデート、エチルフェニルアセテート、エチルサリチレート、エチルバニリン、オイカリプトール、オイゲノール、オイゲニルアセテート、オイゲニルホルメート、オイゲニルメチルエーテル、フェンチルアルコール、フロルアセテート（トリシクロデセニルアセテート）、フルクトン、フルテン（トリシクロデセニルプロピオネート）、ゲラニオール、ゲラニルオキシアセトアルデヒド、ヘリオトロピン、ヘキセノール、ヘキセニルアセテート、ヘキシルアセテート、ヘキシルホルメート、ヒノキチオール、ヒドロトロピックアルコール、ヒドロキシシトロネラール、ヒドロキシシトロネラールジエチルアセタール、ヒドロキシシトロネロール、インドール、イソアミルアルコール、イソシクロシトラール、イソオイゲノール、イソオイゲニルアセテート、イソメントン、イソプレギルアセテート、イソキノリン、ケオン、リグストラール、リナロール、リナロールオキシド、リナリルホルメート、ライラール、メントン、メチルアセトフェノン、メチルアミルケトン、メチルアントラニレート、メチルベンゾエート、メチルベンジルアセテート、メチルシンナメート、メチルジヒドロジャスモネート、メチルオイゲノール、メチルヘプテノン、メチルヘプチンカーボネート、メチルヘプチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルイソブテニルテトラヒドロピラン、メチル‐Ｎ‐メチルアントラニレート、メチルβ‐ナフチルケトン、メチルフェニルカルビニルアセテート、メチルサリチレート、ネロール、ノナラクトン、オクタラクトン、オクチルアルコール（オクタノール‐２）、ｐ‐アニスアルデヒド、ｐ‐クレゾール、ｐ‐クレシルメチルエーテル、ｐ‐ヒドロキシフェニルブタノン、ｐ‐メトキシアセトフェノン、ｐ‐メチルアセトフェノン、フェノキシエタノール、フェノキシエチルプロピオネート、フェニルアセトアルデヒド、フェニルアセトアルデヒドジエチルエーテル、フェニルエチルオキシアセトアルデヒド、フェニルエチルアセテート、フェニルエチルアルコール、フェニルエチ���ジメチルカルビノール、プレニルアセテート、プロピルブチレート、プレゴン、ローズオキシド、サフロール、テルピネオール、バニリン、ビリジンおよびそれらの混合物である。
【０１９６】
本発明の香料組成物に使える、他の好ましい親水性香料成分の非制限例は、アリルヘプトエート、アミルベンゾエート、アネトール、ベンゾフェノン、カルバクロール、シトラール、シトロネロール、シトロネリルニトリル、シクロヘキシルエチルアセテート、シマール、４‐デセナール、ジヒドロイソジャスモネート、ジヒドロミルセノール、エチルメチルフェニルグリシデート、フェンチルアセテート、フロルヒドラール、γ‐ノナラクトン、ゲラニルホルメート、ゲラニルニトリル、ヘキセニルイソブチレート、α‐ヨノン、イソボルニルアセテート、イソブチルベンゾエート、イソノニルアルコール、イソメントール、ｐ‐イソプロピルフェニルアセトアルデヒド、イソプレゴール、リナリルアセテート、２‐メトキシナフタレン、メンチルアセテート、メチルカビコール、ムスクケトン、β‐ナフトールメチルエーテル、ネラール、ノニルアルデヒド、フェニルヘプタノール、フェニルヘキサノール、テルピニルアセテート、ベラトロール、ヤラヤラおよびそれらの混合物である。
【０１９７】
本発明で用いられる好ましい香料組成物は、少くとも４種の異なる親水性香料成分、好ましくは少くとも５種の異なる親水性香料成分、更に好ましくは少くとも６種の異なる親水性香料成分、更に一層好ましくは少くとも７種の異なる親水性香料成分を含有している。天然源に由来する最も一般的な香料成分は、多くの成分から構成されている。このような各物質が本発明の好ましい香料組成物の処方で用いられるとき、それは本発明を明確にする目的で１つの単一成分として数えられる。
【０１９８】
（ｂ）低臭気検出閾値香料成分
臭気物質の臭気検出閾値とは、嗅覚的に検出しうる、その物質の最低蒸気濃度のことである。臭気検出閾値および一部の臭気検出閾値は、例えば"Standardized Human Olfactory Thresholds",M.Devos et al,IRL Press,Oxford University Press,1990および"Compilation of Odor and Taste Threshold Values Data",F.A.Fazzalari,editor,ASTM Data Series DS 48A,American Society for Testing anf Materials,1978で記載されており、上記双方の文献とも参考のため本明細書に組み込まれる。低臭気検出閾値を有する香料成分の少量の使用は、たとえそれらが前記グループ（ａ）の香料成分ほど親水性でないとしても、香料臭特徴を改善することができる。前記グループ（ａ）に属しないが、有意に低い検出閾値を有する、本発明の組成物で有用な香料成分は、アンブロックス、バクダノール、ベンジルサリチレート、ブチルアントラニレート、セタロックス、ダマスセノン、α‐ダマスコン、γ‐ドデカラクトン、エバノール、ハーババート、シス‐３‐ヘキセニルサリチレート、α‐ヨノン、β‐ヨノン、α‐イソメチルヨノン、リリアール、メチルノニルケトン、γ‐ウンデカラクトン、ウンデシレンアルデヒドおよびそれらの混合物からなる群より選択される。これらの物質は、グループ（ａ）の親水性成分に加えて、典型的には本発明の全香料組成物の約２０重量％未満、好ましくは約１５％未満、更に好ましくは約１０％未満の低レベルで存在することが好ましい。しかしながら、効果を発揮させるためは、低レベルで済む。
【０１９９】
有意に低い検出閾値を有して、本発明の組成物で特に有用なグループ（ａ）の親水性成分もある。これら成分の例は、アリルアミルグリコレート、アネトール、ベンジルアセトン、カロン、シンナムアルコール、クマリン、シクロガルバネート、サイクラールＣ、シマール、４‐デセナール、ジヒドロイソジャスモネート、エチルアントラニレート、エチル‐２‐メチルブチレート、エチルメチルフェニルグリシデート、エチルバニリン、オイゲノール、フロルアセテート、フロルヒドラール、フルクトン、フルテン、ヘリオトロピン、ケオン、インドール、イソシクロシトラール、イソオイゲノール、ライラール、メチルヘプチンカーボネート、リナロール、メチルアントラニレート、メチルジヒドロジャスモネート、メチルイソブテニルテトラヒドロピラン、メチルβ‐ナフチルケトン、β‐ナフトールメチルエーテル、ネロール、ｐ‐アニスアルデヒド、ｐ‐ヒドロキシフェニルブタノン、フェニルアセトアルデヒド、バニリンおよびそれらの混合物である。低臭気検出閾値香料成分の使用は、大気中に放出される有機物質のレベルを最少に抑える。
【０２００】
（４）抗微生物活性剤
場合により、本発明のシワ抑制組成物は、微生物を殺すかまたはその増殖を抑えるために有効な量、好ましくは使用組成物の約０．００１〜約２重量％、更に好ましくは約０．００２〜約１％、更に一層好ましくは約０．００３〜約０．３％の抗微生物活性剤を含有している。有効な抗微生物活性剤は殺菌剤／消毒剤として機能することができ、布帛に付着するようになった生物から防御する上で有用である。
【０２０１】
本発明で有用な抗微生物活性剤の非制限例は以下で示されている：
ピリチオン類、特に亜鉛錯体（ＺＰＴ）；オクトピロックス；メチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン、エチルパラベン、イソプロピルパラベン、イソブチルパラベン、ベンジルパラベン、ナトリウムメチルパラベンおよびナトリウムプロピルパラベンを含めたパラベン類；ＤＭＤＭヒダントイン（Glydant）；メチルクロロイソチアゾリノン／メチルイソチアゾリノン（Kathon CG）；亜硫酸ナトリウム；重亜硫酸ナトリウム；イミダゾリジニル尿素；ジアゾリジニル尿素（Germail 2）；ソルビン酸／ソルビン酸カリウム；ジヒドロ酢酸／ジヒドロ酢酸ナトリウム；ベンジルアルコール；ホウ酸ナトリウム；２‐ブロモ‐２‐ニトロプロパン‐１，３‐ジオール（Bronopol）；ホルマリン；ヨードプロピニルブチルカルバメート；ホウ酸；クロロアセトアミド；メテナミン；メチルジブロモグルタロニトリル；グルタルアルデヒド；ヘキサミジンイセチオネート；５‐ブロモ‐５‐ニトロ‐１，３‐ジオキサン；フェネチルアルコール；ｏ‐フェニルフェノール／ｏ‐フェニルフェノールナトリウム；ナトリウムヒドロキシメチルグリシネート；ポリメトキシビシクロオキサゾリジン；ジメトキサン；チメルソール；ジクロロベンジルアルコール；カプタン；クロルフェネネシン；ジクロロフェン；クロルブタノール；フェノキシエタノール；フェノキシイソプロパノール；ハロゲン化ジフェニルエーテル；２，４，４′‐トリクロロ‐２′‐ヒドロキシジフェニルエーテル（Triclosan）；２，２′‐ジヒドロキシ‐５，５′‐ジブロモジフェニルエーテル；フェノール系化合物（フェノールおよびそのホモログ、モノ‐およびポリ‐アルキルおよび芳香族ハロフェノール類、レゾルシノールおよびその誘導体、ビスフェノール系化合物およびハロゲン化サリチルアニリド類を含む）；フェノール、２‐メチルフェノール、３‐メチルフェノール、４‐メチルフェノール、４‐エチルフェノール、２，４‐ジメチルフェノール、２，５‐ジメチルフェノール、３，４‐ジメチルフェノール、２，６‐ジメチルフェノール、４‐ｎ‐プロピルフェノール、４‐ｎ‐ブチルフェノール、４‐ｎ‐アミルフェノール、４-tert-アミルフェノール、４‐ｎ‐ヘキシルフェノールおよび４‐ｎ‐ヘプチルフェノールを含めたフェノールおよびそのホモログ；ｐ‐クロロフェノール、メチルｐ‐クロロフェノール、エチルｐ‐クロロフェノール、ｎ‐プロピルｐ‐クロロフェノール、ｎ‐ブチルｐ‐クロロフェノール、ｎ‐アミルｐ‐クロロフェノール、sec-アミルｐ‐クロロフェノール、ｎ‐ヘキシルｐ‐クロロフェノール、シクロヘキシルｐ‐クロロフェノール、ｎ‐ヘプチルｐ‐クロロフェノール、ｎ‐オクチルｐ‐クロロフェノール、ｏ‐クロロフェノール、メチルｏ‐クロロフェノール、エチルｏ‐クロロフェノール、ｎ‐プロピルｏ‐クロロフェノール、ｎ‐ブチルｏ‐クロロフェノール、ｎ‐アミルｏ‐クロロフェノール、tert-アミルｏ‐クロロフェノール、ｎ‐ヘキシルｏ‐クロロフェノール、ｎ‐ヘプチルｏ‐クロロフェノール、ｏ‐ベンジルｐ‐クロロフェノール、ｏ‐ベンジル‐ｍ‐メチルｐ‐クロロフェノール、ｏ‐ベンジル‐ｍ，ｍ‐ジメチルｐ‐クロロフェノール、ｏ‐フェニルエチルｐ‐クロロフェノール、ｏ‐フェニルエチル‐ｍ‐メチルｐ‐クロロフェノール、３‐メチルｐ‐クロロフェノール、３，５‐ジメチルｐ‐クロロフェノール、６‐エチル‐３‐メチルｐ‐クロロフェノール、６‐ｎ‐プロピル‐３‐メチルｐ‐クロロフェノール、６‐イソプロピル‐３‐メチルｐ‐クロロフェノール、２‐エチル‐３，５‐ジメチルｐ‐クロロフェノール、６-sec-ブチル‐３‐メチルｐ‐クロロフェノール、２‐イソプロピル‐３，５‐ジメチルｐ‐クロロフェノール、６‐ジエチルメチル‐３‐メチルｐ‐クロロフェノール、６‐イソプロピル‐２‐エチル‐３‐メチルｐ‐クロロフェノール、２-sec-アミル‐３，５‐ジメチルｐ‐クロロフェノール、２‐ジエチルメチル‐３，５‐ジメチルｐ‐クロロフェノール、６-sec-オクチル‐３‐メチルｐ‐クロロフェノール、ｐ‐クロロ‐ｍ‐クレゾール、ｐ‐ブロモフェノール、メチルｐ‐ブロモフェノール、エチルｐ‐ブロモフェノール、ｎ‐プロピルｐ‐ブロモフェノール、ｎ‐ブチルｐ‐ブロモフェノール、ｎ‐アミルｐ‐ブロモフェノール、sec-アミルｐ‐ブロモフェノール、ｎ‐ヘキシルｐ‐ブロモフェノール、シクロヘキシルｐ‐ブロモフェノール、ｏ‐ブロモフェノール、tert-アミルｏ‐ブロモフェノール、ｎ‐ヘキシルｏ‐ブロモフェノール、ｎ‐プロピル‐ｍ，ｍ‐ジメチルｏ‐ブロモフェノール、２‐フェニルフェノール、４‐クロロ‐２‐メチルフェノール、４‐クロロ‐３‐メチルフェノール、４‐クロロ‐３，５‐ジメチルフェノール、２，４‐ジクロロ‐３，５‐ジメチルフェノール、３，４，５，６‐テトラブロモ‐２‐メチルフェノール、５‐メチル‐２‐フェニルフェノール、４‐イソプロピル‐３‐メチルフェノール、ｐ‐クロロ‐ｍ‐キシレノール（ＰＣＭＸ）、５‐クロロ‐２‐ヒドロキシジフェニルメタンを含めたモノ‐およびポリ‐アルキルおよび芳香族ハロフェノール類；レゾルシノール、メチルレゾルシノール、エチルレゾルシノール、ｎ‐プロピルレゾルシノール、ｎ‐ブチルレゾルシノール、ｎ‐アミルレゾルシノール、ｎ‐ヘキシルレゾルシノール、ｎ‐ヘプチルレゾルシノール、ｎ‐オクチルレゾルシノール、ｎ‐ノニルレゾルシノール、フェニルレゾルシノール、ベンジルレゾルシノール、フェニルエチルレゾルシノール、フェニルプロピルレゾルシノール、ｐ‐クロロベンジルレゾルシノール、５‐クロロ‐２，４‐ジヒドロキシジフェニルメタン、４′‐クロロ‐２，４‐ジヒドロキシジフェニルメタン、５‐ブロモ‐２，４‐ジヒドロキシジフェニルメタンおよび４′‐ブロモ‐２，４‐ジヒドロキシジフェニルメタンを含めたレゾルシノールおよびその誘導体；２，２′‐メチレンビス（４‐クロロフェノール）、２，２′‐メチレンビス（３，４，６‐トリクロロフェノール）、２，２′‐メチレンビス（４‐クロロ‐６‐ブロモフェノール）、ビス（２‐ヒドロキシ‐３，５‐ジクロロフェニル）スルフィドおよびビス（２‐ヒドロキシ‐５‐クロロベンジル）スルフィドを含めたビスフェノール系化合物；ｐ‐ヒドロキシ安息香酸、ｐ‐ヒドロキシ安息香酸メチル、ｐ‐ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ‐ヒドロキシ安息香酸プロピルおよびｐ‐ヒドロキシ安息香酸ブチルを含めた安息香酸エステル。
【０２０２】
本発明で有用な抗菌剤のもう１つのクラスは、天然精油と称される、いわゆる“天然”抗菌活性剤である。これらの活性剤は、植物中でのそれらの自然な存在から、それらの名称がついている。典型的な天然精油の抗菌活性剤には、アニス、レモン、オレンジ、ローズマリー、冬緑、タイム、ラベンダー、クローブ、ホップ、チャノキ、シトロネラ、小麦、大麦、レモングラス、シダー葉、シダー材、シナモン、フリーグラス(fleagrass)、ゲラニウム、ビャクダン、バイオレット、クランベリー、ユーカリ、クマツヅラ、ペパーミント、ベンゾイン、Hydastis carradensis、Berberidaceae daceae、RatanhiaeおよびCurcuma longaの油がある。このクラスの天然精油には、抗微生物効果を発揮することがわかった植物油の主要化学成分も含まれる。これらの化学物質には、アネトール、カテコール、カンフェン、チモール、オイゲノール、オイカリプトール、フェルラ酸、ファルネソール、ヒノキチオール、トロポロン、リモネン、メントール、サリチル酸メチル、サリチル酸、チモール、テルピネオール、ベルベノン、ベルベリン、ratanhiae抽出物、カリオフィレンオキシド、シトロネル酸、クルクミン、ネロリドール、ゲラニオールおよび安息香酸があるが、それらに限定されない。
【０２０３】
追加の活性剤は抗菌性金属塩である。このクラスには通常３ｂ‐７ｂ、８および３ａ‐５ａ族における金属の塩がある。特に、アルミニウム、ジルコニウム、亜鉛、銀、金、銅、ランタン、スズ、水銀、ビスマス、セレン、ストロンチウム、スカンジウム、イットリウム、セリウム、プラセオジミウム、ネオジミウム、プロメチウム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウムおよびそれら混合物の塩である。
【０２０４】
ここで使用上好ましい抗微生物剤は、トリクロサン、フェノキシイソプロパノール、フェノキシエタノール、ＰＣＭＸ、天然精油およびそれらの主成分、およびそれらの混合物からなる群より選択される広域スペクトル活性剤である。本発明で使用上最も好ましい抗微生物活性剤はトリクロサンである。
【０２０５】
四級化合物．広範囲の四級化合物も、本発明の組成物用に、好ましい界面活性剤と組合せて、抗微生物活性剤として使える。有用な四級化合物の非制限例には、（１）市販BarquatＲ（Lonza市販）、MaquatＲ（Mason市販）、VariquatＲ（Witco/Sherex市販）およびHyamineＲ（Lonza市販）のような塩化ベンザルコニウムおよび／または置換塩化ベンザルコニウム；（２）ジ（Ｃ６‐Ｃ１４）アルキルジ短鎖（Ｃ1-4アルキルおよび／またはヒドロキシアルキル）四級物、例えばLonzaのBardacＲ製品（これらの四級化合物は、２つの比較的短い鎖、例えばＣ1-4アルキルおよび／またはヒドロキシアルキル基および２つのＣ6-12、好ましくはＣ6-10、更に好ましくはＣ８アルキル基を有している）；（３）Dowから市販のDowicideＲおよびDowicilＲのようなＮ‐（３‐クロロアリル）ヘキサミニウムクロリド；（４）Rohm & Haas製のHyamineＲ1622のような塩化ベンゼトニウム；（５）Rohm & Haas供給のHyamineＲ10Xで表示される塩化メチルベンゼトニウム；（６）Merrell Labs市販のCepacolクロリドのような塩化セチルピリジニウムがある。好ましいジアルキル四級化合物の例はジ（Ｃ８‐Ｃ１２）ジアルキルジメチルアンモニウムクロリド、例えばジデシルジメチルアンモニウムクロリド（Bardac 22）およびジオクチルジメチルアンモニウムクロリド（Bardac 2050）である。これら四級化合物の殺生物効力向けの典型的濃度は、使用組成物の約０．００１〜約０．８重量％、好ましくは約０．００５〜約０．３％、更に好ましくは約０．０１〜約０．２％である。濃縮組成物における対応濃度は、濃縮組成物の約０．００３〜約２重量％、好ましくは約０．００６〜約１．２％、更に好ましくは約０．１〜約０．８％である。
【０２０６】
シクロデキストリンが存在するとき、可溶化水溶性抗微生物活性剤は処理された布帛に付着するようになった生物から防御する上で有用である。抗微生物剤はシクロデキストリン適合性にすべきであり、例えばシクロデキストリンが存在するときに臭気吸収組成物でシクロデキストリンと複合体を実質的に形成すべきではない。遊離した未複合化抗微生物剤、例えば抗菌剤が、最良の抗菌性能を発揮する。
布帛の消毒は、抗微生物物質、例えば抗菌ハロゲン化化合物、四級化合物およびフェノール系化合物を含有した本発明の組成物により行える。
【０２０７】
ビグアニド類．殺菌剤／消毒剤および最終製品保存剤（下記参照）として機能できて、本発明の組成物に有用な、より強いシクロデキストリン適合性抗微生物ハロゲン化化合物の一部には、クロルヘキシジンとして一般的に知られる１，１′‐ヘキサメチレンビス（５‐（ｐ‐クロロフェニル）ビグアニド）、および、例えば塩酸、酢酸およびグルコン酸との塩がある。二グルコン酸塩は水中で約７０％と高度に水溶性であり、二酢酸塩は水中で約１．８％の溶解度を有している。クロルヘキシジンが本発明で消毒剤として用いられるとき、それは典型的には使用組成物の約０．００１〜約０．４重量％、好ましくは約０．００２〜約０．３％、更に好ましくは約０．０５〜約０．２％のレベルで存在する。一部の場合には、約１〜約２％のレベルが殺ウイルス活性にとり必要となることがある。
【０２０８】
他の有用なビグアニド化合物には、ポリ（ヘキサメチレンビグアニド）塩酸塩を含めたCosmociＲ、ＣＱＲ、VantocilＲＩＢがある。他の有用なカチオン性抗微生物剤にはビスビグアニドアルカン類がある。上記の使用しうる水溶性塩は、クロリド、ブロミド、硫酸、アルキルスルホン酸、例えばメチルスルホン酸およびエチルスルホン酸、フェニルスルホン酸、例えばｐ‐メチルフェニルスルホン酸、硝酸、酢酸、グルコン酸などの塩である。
【０２０９】
適切なビスビグアニド化合物の例は、クロルヘキシジン、１，６‐ビス（２‐エチルヘキシルビグアニドヘキサン）二塩酸、１，６‐ジ（Ｎ１，Ｎ１′‐フェニルジグアニド‐Ｎ５，Ｎ５′）ヘキサン四塩酸、１，６‐ジ（Ｎ１，Ｎ１′‐フェニル‐Ｎ１，Ｎ１′‐メチルジグアニド‐Ｎ５，Ｎ５′）ヘキサン二塩酸、１，６‐ジ（Ｎ１，Ｎ１′‐ｏ‐クロロフェニルジグアニド‐Ｎ５，Ｎ５′）ヘキサン二塩酸、１，６‐ジ（Ｎ１，Ｎ１′‐２，６‐ジクロロフェニルジグアニド‐Ｎ５，Ｎ５′）ヘキサン二塩酸、１，６‐ジ〔Ｎ１，Ｎ１′‐β‐（ｐ‐メトキシフェニル）ジグアニド‐Ｎ５，Ｎ５′〕ヘキサン二塩酸、１，６‐ジ（Ｎ１，Ｎ１′‐α‐メチル‐β‐フェニルジグアニド‐Ｎ５，Ｎ５′）ヘキサン二塩酸、１，６‐ジ（Ｎ１，Ｎ１′‐ｐ‐ニトロフェニルジグアニド‐Ｎ５，Ｎ５′）ヘキサン二塩酸、ω，ω′‐ジ（Ｎ１，Ｎ１′‐フェニルジグアニド‐Ｎ５，Ｎ５′）ジ‐ｎ‐プロピルエーテル二塩酸、ω，ω′‐ジ（Ｎ１，Ｎ１′‐ｐ‐クロロフェニルジグアニド‐Ｎ５，Ｎ５′）ジ‐ｎ‐プロピルエーテル四塩酸、１，６‐ジ（Ｎ１，Ｎ１′‐２，４‐ジクロロフェニルジグアニド‐Ｎ５，Ｎ５′）ヘキサン四塩酸、１，６‐ジ（Ｎ１，Ｎ１′‐ｐ‐メチルフェニルジグアニド‐Ｎ５，Ｎ５′）ヘキサン二塩酸、１，６‐ジ（Ｎ１，Ｎ１′‐２，４，５‐トリクロロフェニルジグアニド‐Ｎ５，Ｎ５′）ヘキサン四塩酸、１，６‐ジ〔Ｎ１，Ｎ１′‐α‐（ｐ‐クロロフェニル）エチルジグアニド‐Ｎ５，Ｎ５′〕ヘキサン二塩酸、ω，ω′‐ジ（Ｎ１，Ｎ１′‐ｐ‐クロロフェニルジグアニド‐Ｎ５，Ｎ５′）ｍ‐キシレン二塩酸、１，１２‐ジ（Ｎ１，Ｎ１′‐ｐ‐クロロフェニルジグアニド‐Ｎ５，Ｎ５′）ドデカン二塩酸、１，１０‐ジ（Ｎ１，Ｎ１′‐フェニルジグアニド‐Ｎ５，Ｎ５′）デカン四塩酸、１，１２‐ジ（Ｎ１，Ｎ１′‐フェニルジグアニド‐Ｎ５，Ｎ５′）ドデカン四塩酸、１，６‐ジ（Ｎ１，Ｎ１′‐ｏ‐クロロフェニルジグアニド‐Ｎ５，Ｎ５′）ヘキサン二塩酸、１，６‐ジ（Ｎ１，Ｎ１′‐ｐ‐クロロフェニルジグアニド‐Ｎ５，Ｎ５′）ヘキサン四塩酸、エチレンビス（１‐トリルビグアニド）、エチレンビス（ｐ‐トリルビグアニド）、エチレンビス（３，５‐ジメチルフェニルビグアニド）、エチレンビス（ｐ-tert-アミルフェニルビグアニド）、エチレンビス（ノニルフェニルビグアニド）、エチレンビス（フェニルビグアニド）、エチレンビス（Ｎ‐ブチルフェニルビグアニド）、エチレンビス（２，５‐ジエトキシフェニルビグアニド）、エチレンビス（２，４‐ジメチルフェニルビグアニド）、エチレンビス（ｏ‐ジフェニルビグアニド）、エチレンビス（混合アミルナフチルビグアニド）、Ｎ‐ブチルエチレンビス（フェニルビグアニド）、トリメチレンビス（ｏ‐トリルビグアニド）、Ｎ‐ブチルトリメチレンビス（フェニルビグアニド）、および上記すべてに対応した製薬上許容される塩、例えば酢酸、グルコン酸、塩酸、臭化水素酸、クエン酸、重亜硫酸、フルオリド、ポリマレイン酸、Ｎ‐ココナツアルキルサルコシン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ペルフルオロオクタン酸、ケイ酸、ソルビン酸、サリチル酸、マレイン酸、酒石酸、フマル酸、エチレン���アミン四酢酸、イミノ二酢酸、シンナム酸、チオシアン酸、アルギン酸、ピロメリット酸、テトラカルボキシ酪酸、安息香酸、グルタル酸、モノフルオロリン酸、ペルフルオロプロピオン酸の塩およびそれらの混合物である。このグループの中で好ましい抗微生物剤は、１，６‐ジ（Ｎ１，Ｎ１′‐フェニルジグアニド‐Ｎ５，Ｎ５′）ヘキサン四塩酸、１，６‐ジ（Ｎ１，Ｎ１′‐ｏ‐クロロフェニルジグアニド‐Ｎ５，Ｎ５′）ヘキサン二塩酸、１，６‐ジ（Ｎ１，Ｎ１′‐２，６‐ジクロロフェニルジグアニド‐Ｎ５，Ｎ５′）ヘキサン二塩酸、１，６‐ジ（Ｎ１，Ｎ１′‐２，４‐ジクロロフェニルジグアニド‐Ｎ５，Ｎ５′）ヘキサン四塩酸、１，６‐ジ〔Ｎ１，Ｎ１′‐α‐（ｐ‐クロロフェニル）エチルジグアニド‐Ｎ５，Ｎ５′〕ヘキサン二塩酸、ω，ω′‐ジ（Ｎ１，Ｎ１′‐ｐ‐クロロフェニルジグアニド‐Ｎ５，Ｎ５′）ｍ‐キシレン二塩酸、１，１２‐ジ（Ｎ１，Ｎ１′‐ｐ‐クロロフェニルジグアニド‐Ｎ５，Ｎ５′）ドデカン二塩酸、１，６‐ジ（Ｎ１，Ｎ１′‐ｏ‐クロロフェニルジグアニド‐Ｎ５，Ｎ５′）ヘキサン二塩酸、１，６‐ジ（Ｎ１，Ｎ１′‐ｐ‐クロロフェニルジグアニド‐Ｎ５，Ｎ５′）ヘキサン四塩酸およびそれらの混合物、更に好ましくは１，６‐ジ（Ｎ１，Ｎ１′‐ｏ‐クロロフェニルジグアニド‐Ｎ５，Ｎ５′）ヘキサン二塩酸、１，６‐ジ（Ｎ１，Ｎ１′‐２，６‐ジクロロフェニルジグアニド‐Ｎ５，Ｎ５′）ヘキサン二塩酸、１，６‐ジ（Ｎ１，Ｎ１′‐２，４‐ジクロロフェニルジグアニド‐Ｎ５，Ｎ５′）ヘキサン四塩酸、１，６‐ジ〔Ｎ１，Ｎ１′‐α‐（ｐ‐クロロフェニル）エチルジグアニド‐Ｎ５，Ｎ５′〕ヘキサン二塩酸、ω，ω′‐ジ（Ｎ１，Ｎ１′‐ｐ‐クロロフェニルジグアニド‐Ｎ５，Ｎ５′）ｍ‐キシレン二塩酸、１，１２‐ジ（Ｎ１，Ｎ１′‐ｐ‐クロロフェニルジグアニド‐Ｎ５，Ｎ５′）ドデカン二塩酸、１，６‐ジ（Ｎ１，Ｎ１′‐ｏ‐クロロフェニルジグアニド‐Ｎ５，Ｎ５′）ヘキサン二塩酸、１，６‐ジ（Ｎ１，Ｎ１′‐ｐ‐クロロフェニルジグアニド‐Ｎ５，Ｎ５′）ヘキサン四塩酸およびそれらの混合物である。前記のように、選択されるビスビグアミドはクロルヘキシジン、その塩、例えば二グルコン酸、二塩酸、二酢酸塩およびそれらの混合物である。
【０２１０】
界面活性剤は、抗微生物剤に加えられたとき、改善された抗微生物作用を発揮しやすい。これはシロキサン界面活性剤で特にあてはまり、特にシロキサン界面活性剤がクロルヘキシジン抗微生物活性剤と併用されたときである。
【０２１１】
（５）任意のアミノカルボキシレートキレーター
キレーター、例えばエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸および他のアミノカルボキシレートキレーターおよびそれらの混合物、それらの塩、およびそれらの混合物は、グラム陰性菌、特にPseudomonas種に対する抗微生物および保存効力を向上させるために、場合により用いることができる。ＥＤＴＡおよび他のアミノカルボキシレートキレーターに対する感受性がPseudomonas種の主な特徴であるが、キレーターに対して高度に感受的な他の細菌種にはAchromobacter、Alcaligenes、Azotobacter、Escherichia、Salmonella、SpirillumおよびVibrioがある。真菌および酵母を含めた他のグループの生物も、これらのキレーターに対して高い感受性を示す。更に、アミノカルボキシレートキレーターは、例えば、製品の透明性を維持し、フレグランスおよび香料成分を保護し、腐臭および異臭を防止する上で役立つ。
【０２１２】
これらのアミノカルボキシレートキレーターはそれ自体強力な殺生物剤でないかもしれないが、それらは本発明の組成物において他の抗微生物剤／保存剤の性能を改善する上で増強剤として機能する。アミノカルボキシレートキレーターは、本発明の組成物で抗微生物剤／保存剤として用いられる、多くのカチオン性、アニオン性およびノニオン性抗微生物剤／保存剤、フェノール系化合物およびイソチアゾリノン類の性能を増強しうる。溶液中でアミノカルボキシレートキレーターにより増強されるカチオン性抗微生物剤／保存剤の非制限例は、クロルヘキシジン塩（二グルコン酸、二酢酸および二塩酸塩を含む）、Dowicil 200としても知られるQuaternium-15、Dowicil Q、Preventol D1、塩化ベンザルコニウム、セトリモニウム、塩化ミリスタルコニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化ラウリルピリジニウムなどである。アミノカルボキシレートキレーターにより高められる有用なアニオン性抗微生物剤／保存剤の非制限例は、ソルビン酸およびソルビン酸カリウムである。アミノカルボキシレートキレーターにより増強される有用なノニオン性抗微生物剤／保存剤の非制限例は、ＤＭＤＭヒダントイン、フェネチルアルコール、モノラウリン、イミダゾリジニル尿素およびBronopol（２‐ブロモ‐２‐ニトロプロパン‐１，３‐ジオール）である。
これらのキレーターにより増強される有用なフェノール系抗微生物剤／保存剤の例は、クロロキシレノール、フェノール、tert‐ブチルヒドロキシアニソール、サリチル酸、レゾルシノールおよびナトリウムｏ‐フェニルフェネートである。アミノカルボキシレートキレーターにより高められるイソチアゾリノン抗微生物剤／保存剤の非制限例は、Kathon、ProxelおよびPromexalである。
【０２１３】
任意のキレーターは、本発明で抗微生物効力を発揮させるために、典型的には使用組成物の約０．０１〜約０．３重量％、更に好ましくは約０．０２〜約０．１％、最も好ましくは約０．０２〜約０．０５％のレベルで、本発明の組成物中に存在する。
【０２１４】
遊離した未複合のアミノカルボキシレートキレーターは抗微生物剤の効力を増強させるために必要とされる。そのため、過剰のアルカリ土類（特に、カルシウムおよびマグネシウム）および遷移金属（鉄、マンガン、銅およびその他）が存在するとき、遊離キレーターは無効になり、抗微生物増強は観察されない。有意の水硬度または遷移金属が残っているか、または製品の美観のために特別なキレーターレベルを要する場合には、遊離した未複合のアミノカルボキシレートキレーターを抗微生物剤／保存剤の増強剤として機能させるために、もっと高レベルで必要とすることがある。
【０２１５】
（６）シクロデキストリン保存剤
シクロデキストリン分子は、特に水性組成物中にあるとき、ある微生物にとり主要繁殖場となりうる様々な数のグルコース単位から構成されているため、抗微生物物質（４）がシクロデキストリンを保護する上で十分にないかまたは存在しないならば、場合により、但し望ましくはシクロデキストリンが存在しているときに、好ましくは、可溶化水溶性抗微生物保存剤が本発明の組成物に添加できる。この欠点はかなりの期間にわたりシクロデキストリン溶液の貯蔵安定性の問題を呈することがある。後の微生物増殖である微生物の汚染があると、見苦しいおよび／または悪臭のある溶液をもたらすことがある。シクロデキストリン溶液中の微生物増殖はそれが生じるとき高度に問題となるため、水溶性シクロデキストリンを含有した、好ましくは透明の水性臭気吸収溶液の貯蔵安定性を増加させるために、微生物増殖を阻止および／または調節する上で有効な可溶化水溶性抗微生物保存剤を含有させることが高度に好ましい。
【０２１６】
広域スペクトル保存剤、例えば細菌（グラム陽性およびグラム陰性の双方）および真菌の双方で有効なものを用いることが好ましい。限定スペクトル保存剤、例えば単一グループの微生物、例えば真菌のみに有効なものは、相補的および／または補足的な活性を有する広域スペクトル保存剤または他の限定スペクトル保存剤と併用することができる。広域スペクトル保存剤の混合物も使える。特定グループの微生物汚染物が問題となる一部の場合（例えばグラム陰性）には、アミノカルボキシレートキレーターも、単独で、または他の保存剤と一緒に増強剤として用いてよい。例えばエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、他のアミノカルボキシレートキレーター、それらの混合物、およびそれらの塩、並びにそれらの混合物を含めたこれらのキレーターは、グラム陰性菌、特にPseudomonas種に対する保存効力を増加させることができる。
【０２１７】
本発明で有用な抗微生物保存剤には、殺生物化合物、即ち微生物を殺す物質、または静生物化合物、即ち微生物の増殖を阻止および／または調節する物質がある。適切な保存剤は、１９９６年７月９日付、１９９６年１１月２６日付、１９９７年９月２日付、１９９７年９月１６日付、１９９７年９月２３日付および１９９８年２月３日付で各々発行されたTrinhらのＵＳ特許５，５３４，１６５、５，５７８，５６３、５，６６３，１３４、５，６６８，０９７、５，６７０，４７５および５，７１４，１３７に開示されており、上記すべての特許が参考のため本明細書に組み込まれる。好ましい抗微生物保存剤は、水溶性であって低レベルで有効なものであるが、その理由は有機保存剤がシクロデキストリン分子と包接複合体を形成し、シクロデキストリン空洞に対して悪臭分子と競合して、臭気抑制活性剤としてシクロデキストリンを無効にさせることがあるためである。本発明で有用な水溶性保存剤は、水１００ｍｌ当たり少くとも約０．３ｇ、即ち室温で約０．３％以上、好ましくは室温で約０．５％以上の水溶解度を有するものである。これらのタイプの保存剤は少くとも水相中でシクロデキストリン空洞に対して低い親和性を有し、したがって抗微生物活性を示す上でより多く利用しうる。約０．３％未満の水溶解度およびシクロデキストリン空洞中に容易に入り込める分子構造を有した保存剤は、シクロデキストリン分子と包接複合体を形成して、シクロデキストリン溶液中で微生物を抑制する上で保存剤をさほど有効でなくさせる傾向が大きい。
【０２１８】
本発明における水溶性抗微生物保存剤は有効量で含有される。ここで記載されている“有効量”という用語は、特定の期間にわたり、変敗を防止するか、または不意に混入した微生物の増殖を防止する上で十分なレベルを意味する。換言すれば、保存剤は、微生物により生じる臭気を消失させるためであって、組成物が付着した表面上で微生物を殺すためには用いられない。代わりに、シクロデキストリン溶液の変敗を防いで、組成物の貯蔵寿命を増すために用いられることが好ましい。保存剤の好ましいレベルは、使用組成物の約０．０００１〜約０．５重量％、更に好ましくは約０．０００２〜約０．２％、最も好ましくは約０．０００３〜約０．１％である。
【０２１９】
臭気抑制用にほとんどのシクロデキストリンを残存させておくためには、シクロデキストリン対保存剤のモル比は約５：１以上、好ましくは約１０：１以上、更に好ましくは約５０：１以上、更に一層好ましくは約１００：１以上とすべきである。
【０２２０】
保存剤には、布帛の外観にダメージ、例えば変色、着色、漂白を起こさない、あらゆる有機保存物質がある。好ましい水溶性保存剤には、有機イオウ化合物、ハロゲン化化合物、環式有機窒素化合物、低分子量アルデヒド、四級アンモニウム化合物、デヒドロ酢酸、フェニルおよびフェノール系化合物、およびそれらの混合物がある。
本発明の保存剤は、広範囲の微生物を抑制するために、混合物で用いることができる。
【０２２１】
静菌効果は、組成物ｐＨを酸性ｐＨ、例えば約ｐＨ４未満、好ましくは約ｐＨ３未満、または塩基性ｐＨ、例えば約１０以上、好ましくは約１１以上に調整することにより、水性組成物でときどき得られる。微生物抑制向けに低いｐＨは本発明で好ましいアプローチではなく、その理由は低ｐＨがシクロデキストリンの化学分解を起こしうるためである。微生物抑制向けに高いｐＨも好ましく、その理由は高ｐＨ、例えば約１０以上、好ましくは約１１以上だとシクロデキストリンがイオン化して、有機物質と複合化するそれらの能力が減少するためである。したがって、本発明の水性組成物は約３〜約１０、好ましくは約４〜約８、更に好ましくは約４．５〜約６のｐＨを有するべきである。ｐＨは、シクロデキストリンとの複合化を最少に抑えるために、典型的には無機分子で調整される。
【０２２２】
（７）他の任意成分
本発明の組成物は、シワ防止成分、例えば環式シリコーン分子に加えて、他の補助臭気抑制物質、キレート化剤、更に静電気抑制が望まれるならば追加の静電気防止剤、昆虫およびガ駆除剤、着色料、特に青味剤、酸化防止剤およびそれらの混合物を場合により含有することができる。任意成分の総レベルは低く、好ましくは使用組成物の約５重量％未満、更に好ましくは約３％未満、更に一層好ましくは約２％未満である。これらの任意成分からは、特に前記された他の成分を除く。補助臭気抑制物質の配合は、臭気を抑制するシクロデキストリンの能力を高めて、抑制しうる臭気タイプおよび分子サイズの範囲を広げることになる。このような物質には、例えば、前記の金属塩、既に開示されたものに加えられる水溶性カチオン性およびアニオン性ポリマー、前記のようなゼオライト、水溶性重炭酸塩、およびそれらの混合物がある。
【０２２３】
（ａ）水溶性ポリイオン性ポリマー
一部の水溶性ポリイオン性ポリマー、例えば水溶性カチオン性ポリマーおよび水溶性アニオン性ポリマーも、前記のものに加えて、追加の臭気抑制効果を付与するために本発明の組成物で用いることができる。
【０２２４】
カチオン性ポリマー、例えばポリアミン
水溶性カチオン性ポリマー、例えばアミノ官能基、アミド官能基およびそれらの混合物を含んだものが、ある酸タイプの臭気を抑制するために本発明で有用である。
【０２２５】
アニオン性ポリマー、例えばポリアクリル酸
前記のものに加えて、水溶性アニオン性ポリマー、例えばポリアクリル酸およびそれらの水溶性塩も、あるアミンタイプ臭気を抑制するために本発明で有用である。好ましいポリアクリル酸およびそれらのアルカリ金属塩は、約２０，０００以下、更に好ましくは５，０００，０００以下、好ましくは１０，０００以下、更に好ましくは約５００〜約５０００の平均分子量を有している。スルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基、それらの水溶性塩、それらの混合物、カルボン酸およびカルボキシレート基との混合物を含んだポリマーも適切である。
【０２２６】
カチオン性およびアニオン性双方の官能基を含んだ水溶性ポリマーも適切である。これらポリマーの例は、参考のため本明細書に組み込まれる、１９９０年３月２０日付でN.KobayashiおよびA.Kawazoeに発行されたＵＳ特許４，９０９，９８６で示されている。カチオン性およびアニオン性双方の官能基を含んだ水溶性ポリマーのもう１つの例は、Calgonから商品名MerquatＲ280として市販されている、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドおよびアクリル酸のコポリマーである。
【０２２７】
水溶性ポリマーが用いられるとき、それは典型的には使用組成物の約０．００１〜約３重量％、好ましくは約０．００５〜約２％、更に好ましくは約０．０１〜約１％、更に一層好ましくは約０．０５〜約０．５％のレベルで存在する。
【０２２８】
（ｂ）静電気防止剤
本発明の組成物は、処理された衣類を着用時に静電気から防ぐために、追加有効量の他の静電気防止剤を場合により含有することができる。好ましい静電気防止剤は、組成物が透明な溶液のままであるように、少くとも有効量で水溶性であるものである。これら静電気防止剤の例は、モノアルキルカチオン性四級アンモニウム化合物、例えばモノ（Ｃ１０‐Ｃ１４アルキル）トリメチルアンモニウムハライド、例えばモノラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、Henkelから商品名Dehyquart ＥＲとして市販されているヒドロキシセチルヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロリド、Witco Corp.から商品名Variquat６６Ｒで市販されているエチルビス（ポリエトキシエタノール）アルキルアンモニウムエチルサルフェート、ポリエチレングリコール、ポリマー四級アンモニウム塩、例えば、Rhone-Poulencから商品名Mirapol A-15Ｒで市販されている、下記一般式に相当するポリマー：
‐〔Ｎ（ＣＨ３）２‐（ＣＨ２）３‐ＮＨ‐ＣＯ‐ＮＨ‐（ＣＨ２）３‐
Ｎ（ＣＨ３）２＋‐ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２〕‐ｘ２＋  ２ｘ〔Ｃｌ−〕およびRhone-Poulencから商品名Mirapol AD-1Ｒで市販されている、下記一般式に相当するポリマー：
‐〔Ｎ（ＣＨ３）２‐（ＣＨ２）３‐ＮＨ‐ＣＯ‐（ＣＨ２）４‐ＣＯ‐ＮＨ‐      （ＣＨ２）３‐Ｎ（ＣＨ３）２‐ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２〕‐ｘ＋  ｘ〔Ｃｌ−〕
四級ポリエチレンイミン、ＧＡＦから商品名Gafquat HS-100Ｒで市販されているビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドコポリマー、Maybrookから商品名Quat-Pro ＥＲで市販されているトリエトニウム加水分解コラーゲンエトサルフェート、例えばAlco Chemicalから商品名Versa TL-130Ｒで市販されている中和スルホン化ポリスチレン、例えばAlco Chemicalから商品名Versa TL-4Ｒで市販されている中和スルホン化スチレン／無水マレイン酸コポリマー、およびそれらの混合物である。
【０２２９】
布帛処理中に泡形成を避けるためには、無起泡性または低起泡性剤が用いられることが好ましい。ポリエチレングリコールまたはVariquat６６Ｒのようなポリエトキシル化剤は、α‐シクロデキストリンが使われるときに用いられないことも好ましい。ポリエトキシレート基はα‐シクロデキストリンに強い親和性を有し、それと容易に複合化して、臭気抑制に利用しうる未複合シクロデキストリンを枯渇させてしまう。
【０２３０】
静電気防止剤が用いられるとき、それは典型的には使用組成物の約０．０５〜約１０重量％、好ましくは約０．１〜約５％、更に好ましくは約０．３〜約３％のレベルで存在する。
【０２３１】
（ｃ）昆虫および／またはガ駆除剤
本発明の組成物は、有効量の昆虫および／またはガ駆除剤を場合により含有することができる。典型的な昆虫およびガ駆除剤は、抗集合フェロモンのようなフェロモン、並びに他の天然および／または合成成分である。本発明の組成物で有用な好ましい昆虫およびガ駆除剤は、シトロネロール、シトロネラール、シトラール、リナロール、シダーエキス、ゲラニウム油、ビャクダン油、２‐（ジエチルフェノキシ）エタノール、１‐ドデセン等のような香料成分である。本発明の組成物で有用な昆虫および／またはガ駆除剤の他の例は、ＵＳ特許４，４４９，９８７、４，６９３，８９０、４，６９６，６７６、４，９３３，３７１、５，０３０，６６０、５，１９６，２００および"Semio Activity of Flavor and Fragrance Molecules on Various Insect Species",B.D.Mookherjee et al.,Bioactive Volatile Compounds from Plants発表,ASC Symposium Series 525,R.Teranishi,R.G.Buttery and H.Sugisawa,1993,pp.35-48で開示されており、上記特許および文献のすべてが参考のため本明細書に組み込まれる。昆虫および／またはガ駆除剤が用いられるとき、それは典型的には使用組成物の約０．００５〜約３重量％のレベルで存在する。
【０２３２】
（ｄ）着色料
着色料および染料、特に青味剤は、目に見えるアピールおよび性能印象のために、場合によりシワ抑制組成物に加えることができる。着色料が用いられるとき、それらは布帛汚れを避けるために極めて低いレベルで用いられる。本組成物で使用上好ましい着色料は、高度に水溶性の染料、例えばMilliken Chemical Co.から市販されているLiquitintＲ染料である。適切な染料の非制限例はLiquitint Blue ＨＰＲ、Liquitint Blue ６５Ｒ、Liquitint Patent BlueＲ、Liquitint Royal BlueＲ、Liquitint Experimental Yellow 8949-43Ｒ、Liquitint Green ＨＭＣＲ、Liquitint Yellow IIＲおよびそれらの混合物、好ましくはLiquitint Blue ＨＰＲ、Liquitint Blue ６５Ｒ、Liquitint Patent BlueＲ、Liquitint Royal BlueＲ、Liquitint Experimental Yellow 8949-43Ｒおよびそれらの混合物である。
【０２３３】
（ｅ）任意の目詰り防止剤
組成物の湿潤性および目詰り防止性を高める任意の目詰り防止剤は、特にデンプンが存在するときに、２〜約６、好ましくは２つの炭素原子を有するアルカン類およびオレフィン類のポリマーグリコールの群から選択される。目詰り防止剤はスプレーノズルで“プラグ”の形成を阻止する。好ましい目詰り防止剤の例は、約８００〜約１２，０００、更に好ましくは約１４００〜約８０００の平均分子量を有したポリエチレングリコールである。用いられるとき、目詰り防止剤は使用組成物の約０．０１〜約１重量％、好ましくは約０．０５〜約０．５％、更に好ましくは約０．１〜約０．３％のレベルで存在する。
【０２３４】
（８）それらの混合物
【０２３５】
キャリア
本発明の好ましいキャリアは水である。用いられる水には、蒸留、脱イオンまたは水道水がある。水は、その低コスト、入手性、安全性および環境適合性のために、主要な液体キャリアである。水溶液はシワ抑制および臭気抑制上好ましい。
水は布帛シワ除去または減少にとっても非常に有用である。理論に拘束されることなく、水は布帛をシワ状態に保つ多くの繊維内および繊維間水素結合を壊すと考えられる。それは繊維を膨潤、滑化および緩和させて、シワ除去プロセスも助ける。
【０２３６】
水はシクロデキストリン用の液体キャリアとしても働き、布帛が処理されたときその上に存在する悪臭分子とシクロデキストリン分子との複合化反応を促進させる。希釈水溶液は布帛上でシクロデキストリン分子を最大に分散させて、それにより臭気分子がシクロデキストリン分子と相互作用する機会を最大化させる。水はそれ自体の予想外な臭気抑制効果を有することも最近発見された。一部の極性低分子量有機アミン、酸およびメルカプタンにより生じる臭気の強度は、臭気付着布帛が水溶液で処理されたときに減少することが発見された。理論に拘束されることなく、水はこれらの極性低分子量有機分子を溶解させて、その蒸気圧を抑え、こうしてそれらの臭気強度を減少させていると考えられる。
【０２３７】
本発明の組成物中における液体キャリアのレベルは、典型的には組成物の約８０重量％以上、好ましくは約９０％以上、更に好ましくは約９５％以上である。濃縮組成物が用いられる場合、液体キャリアのレベルは典型的には組成物の約５０〜約９８重量％、好ましくは組成物の約６０〜約９７重量％、更に好ましくは約７０〜約９５％である。
【０２３８】
場合により、水に加えて、キャリアは、水に高度に可溶性である低分子量有機溶媒、例えばエタノール、プロパノール、イソプロパノールなど、およびそれらの混合物を含有することができる。低分子量アルコールは、処理された布帛が速く乾くように助ける。任意の溶媒も、前記の一部形状保持ポリマーの溶解に有用である。任意の水溶性低分子量溶媒は、全組成物の約５０重量％以内、典型的には約１〜約２０％、好ましくは約２〜約１５％、更に好ましくは約５〜約１０％のレベルで使える。高レベルの溶媒が組成物で用いられたときに考慮すべきファクターは、臭気、可燃性および環境インパクトである。
【０２３９】
II．製品
本発明の組成物は、上記組成物およびスプレーディスペンサーからなる製品でも使える。市販態様の製品が用いられるとき、保存剤を含有させることは任意であるが、好ましい。したがって、最も基本的な製品は、シワ抑制剤、キャリアおよびスプレーディスペンサーからなる。
【０２４０】
その製品は、臭気の減少に加えて、微生物の死滅またはそのレベルの減少、シワの減少および／または静電気の減少からなる群より選択されるものに関連した問題の解決および／またはそれに関連した効果をもたらすために有効な量で、組成物を用いるための一連の説明と一緒に、容器中に本発明の組成物を含めることができる。消費者はこれらの追加効果を知っていることが重要であり、そうでなければ、組成物がこれらの問題を解決しているおよび／またはこれらの効果をもたらすことを消費者は知らないからである。
【０２４１】
ここで用いられている“と一緒に”という語句は、製品の消費者に一連の説明を伝えるために、一連の説明が容器自体に直接印刷されているか、または限定されないが、パンフレット、プリント広告、電子広告および／または口頭伝達を含めた別の手法で行われることを意味している。一連の説明には、好ましくは、指定の効果、例えばシワ減少、抗微生物作用および／または静電気防止効果、および場合により臭気抑制および／または減少をもたらすために、好ましくはスプレーすることにより、有効量の組成物を適用するための説明がある。
【０２４２】
スプレーディスペンサー
ここで製品にはスプレーディスペンサーがある。シワ抑制組成物は、布帛上に分配させるために、スプレーディスペンサー中に入れられる。液体小滴のスプレーを作るための上記スプレーディスペンサーには、当業界で知られているような手動式手段、例えば、シワ抑制組成物を小さな布帛表面積および／または少数の衣類に適用するためのトリガータイプ、ポンプタイプ、非エアゾール自己加圧式およびエアゾールタイプのスプレー手段、並びにシワ抑制組成物を大きな布帛表面積および／または多数の衣服に便利に適用しうる、非手動式作動スプレー器がある。本スプレーディスペンサーでは、透明な水性のシワ抑制組成物を実質的に泡立たせるものを通常含まない。性能は小さな粒子の液滴を供することで高められることがわかった。望ましくは、Sauter平均粒径は約１０〜約１２０μｍ、更に好ましくは約２０〜約１００μｍである。シワ取り効果は、前記のように、特に界面活性剤が存在するときに、小さな粒子（小滴）を供することで改善される。
【０２４３】
スプレーディスペンサーにはエアゾールディスペンサーがある。そのエアゾールディスペンサーは、エアゾール容器を作る上で用いられるいずれか慣用的な物質から作製できる容器からなる。ディスペンサーは、約２０〜約１１０p.s.i.g.、更に好ましくは約２０〜約７０p.s.i.g.範囲の内圧に耐えることができねばならない。ディスペンサーに関して１つの重要な要件は、それがディスペンサー中に含有された透明な水性シワ取り組成物を非常に細かなまたは微細な粒子または液滴のスプレーの形で分配させるバルブ部材を備えていることである。エアゾールディスペンサーでは、透明な水性シワ取り組成物が加圧下で特別なアクチュエーター／バルブアセンブリーから分配される加圧密封容器を利用する。エアゾールディスペンサーは、噴射剤として通常知られるガス状成分をその中に配合することにより加圧される。通常のエアゾール噴射剤、例えばイソブタンのようなガス状炭化水素、および混合ハロゲン化炭化水素が使える。クロロフルオロ炭化水素のようなハロゲン化炭化水素噴射剤は、環境問題に関与していると言われており、好ましくない。シクロデキストリンが存在するとき、炭化水素噴射剤は好ましくなく、その理由はそれらがシクロデキストリン分子と複合体を形成して、臭気吸収用の未複合シクロデキストリン分子の利用性を減少させてしまうからである。好ましい噴射剤は、圧縮空気、窒素、不活性ガス、二酸化炭素などである。市販エアゾールスプレーディスペンサーの更に詳細な記載は、１９６９年４月８日付で発行されたStebbinsのＵＳ特許３，４３６，７７２および１９７１年８月１７日付で発行されたKaufmanらの３，６００，３２５でみられ、上記双方の文献が参考のため本明細書に組み込まれる。
【０２４４】
好ましくは、スプレーディスペンサーは回旋状ライナーおよびエラストマースリーブを有した自己加圧式非エアゾール容器である。その自己加圧式ディスペンサーは、本質的に円筒状のエラストマースリーブの内側に、厚さ約０．０１０〜約０．０２０インチ（約０．２５〜約０．５１ｍｍ）の薄いフレキシブルな放射状に広がる回旋状プラスチックライナーを装着した、ライナー／スリーブアセンブリーからなる。ライナー／スリーブは実質量のシワ抑制組成物製品を保持して、上記製品を分配させることができる。自己加圧式スプレーディスペンサーの更に詳細な記載は、１９９２年５月１２日付で発行されたWinerのＵＳ特許５，１１１，９７１および１９９３年８月３日付で発行されたWinerの５，２３２，１２６でみられ、上記双方の文献とも参考のため本明細書に組み込まれる。もう１つのタイプのエアゾールスプレーディスペンサーは、参考のため本明細書に組み込まれる１９８１年４月７日付で発行されたＵＳ特許４，２６０，１１０で開示されたような、バリアがシワ抑制組成物を噴射剤（好ましくは、圧縮空気または窒素）から分離させているものである。このようなディスペンサーは、ＥＰ Spray Systems,East Hanover,New Jerseyから市販されている。
【０２４５】
更に好ましくは、スプレーディスペンサーは非エアゾール、手動式、ポンプスプレーディスペンサーである。上記のポンプスプレーディスペンサーは、容器と、その容器にしっかりとねじ込むかまたははめ込むポンプメカニズムからなる。容器には、分配させる水性のシワ抑制組成物を入れる収納部分もある。
【０２４６】
ポンプメカニズムは実質上固定された容量のポンプ室からなり、その内端には開口部を有している。ポンプ室内には、ポンプ室で往復運動のために配置されたピストンをその端部に有したポンプステムが置かれている。ポンプステムはそこに通路を有しており、通路の外端に分配出口とその内側に位置する軸流入口とを備えている。
【０２４７】
容器およびポンプメカニズムは、限定されないが、ポリエチレン；ポリプロピレン；ポリエチレンテレフタレート；ポリエチレン、酢酸ビニルおよびゴムエラストマーのブレンドを含めた、ポンプスプレーディスペンサーを作る上で用いられる慣用的物質から作製することができる。好ましい容器は、透明な、例えばポリエチレンテレフタレートから作られる。他の物質にはステンレススチールがある。市販分配装置の更に詳細な開示は、１９９０年１月２３日付で発行されたSchultzのＵＳ特許４，８９５，２７９；１９８８年４月５日付で発行されたSchultzらの４，７３５，３４７；１９８１年６月２３日付で発行されたCarterの４，２７４，５６０でみられ、上記すべての文献は参考のため本明細書に組み込まれる。
【０２４８】
最も好ましくは、スプレーディスペンサーは手動式トリガースプレーディスペンサーである。上記のトリガースプレーディスペンサーは容器およびトリガーからなり、その双方とも、限定されないが、ポリエチレン；ポリプロピレン；ポリアセタール；ポリカーボネート；ポリエチレンテレフタレート；ポリビニルクロリド；ポリスチレン；ポリエチレン、酢酸ビニルおよびゴムエラストマーのブレンドを含めた、トリガースプレーディスペンサーを作る上で用いられる慣用的物質から作製することができる。他の物質にはステンレススチールおよびガラスがある。好ましい容器は、透明な、例えばポリエチレンテレフタレートから作られる。トリガースプレーディスペンサーでは臭気吸収組成物中に噴射ガスを配合せず、好ましくはそれはシワ抑制組成物を泡立たせるものを含有しない。本トリガースプレーディスペンサーは、典型的には、希薄液体のスプレーを作り出すように組成物をノズルから出す、典型的にはピストンまたは折畳みベローによって、個別な量のシワ抑制組成物自体で作用するものである。上記のトリガースプレーディスペンサーは、上記ポンプ室の容量を変えるようにトリガーの限定されたストローク応答で可動する、ピストンまたはベローを有したポンプ室を典型的には保有している。このポンプ室またはベロー室は、分配するための製品を収集および収容している。トリガースプレーディスペンサーは、典型的にはノズルから流体の連絡および流動を阻止するための出口チェックバルブを有しており、室内の圧力に応答している。トリガーが押されるようなピストンタイプトリガースプレー器では、それは室内の流体およびスプリングに作用して、流体への圧力を増加させる。ベローが押されるようなベロースプレーディスペンサーでは、圧力が流体で増加する。いずれのトリガースプレーディスペンサーにおける流体圧力の増加も、トップ出口チェックバルブを開けるように作用する。トップバルブは、製品を渦巻室に通して、放出パターンを形成させるノズルから押し出す。調節可能なノズルキャップは、分配される流体のパターンを変えるために使える。
【０２４９】
トリガーが離されるピストンスプレーディスペンサーでは、スプリングは元の位置にそれを戻すようにピストンで作用する。ベロースプレーディスペンサーでは、ベローはその元の位置に戻るようにスプリングとして作用する。この作用は室内を真空にさせる。それに応答した流体は出口バルブを閉じるように作用し、その一方で入口バルブを開けて、製品をリザーバーから室内まで引き入れる。
【０２５０】
市販分配装置の更に詳細な開示は、１９７８年４月４日付で発行されたNozawaのＵＳ特許４，０８２，２２３；１９８５年７月１７日付で発行されたMcKinneyの４，１６１，２８８；１９８４年３月６日付で発行されたSaitoらの４，４３４，９１７；１９８９年４月１１日付で発行されたTasakiの４，８１９，８３５；１９９４年４月１９日付で発行されたPetersonの５，３０３，８６７でみられ、上記すべての文献が参考のため本明細書に組み込まれる。
【０２５１】
様々な仕様のトリガースプレー器またはフィンガーポンプスプレー器が、本発明の組成物で使用に適している。これらはCalmar,Inc.,City of Industry,California；ＣＳＩ（Continental Sprayers,Inc.）,St.Peters,Missouri；Berry Plastics Corp.,Evansville,Indiana，GualaＲスプレー器の卸売業者；またはSeaquest Dispensing,Cary,Illinoisのような供給業者から容易に入手しうる。
【０２５２】
好ましいトリガースプレー器は、細かく均一なスプレー特徴、スプレー容量およびパターンサイズのために、Berry Plastics Corp.市販のブルー挿入GualaＲスプレー器、またはCalmar,Inc.市販のCalmar TS800-1AＲ、TS1300ＲおよびTS-800-2Ｒである。日本のYoshinoスプレー器のような、予備圧縮特性、微細スプレー特徴および均一な分配を行えるスプレー器が更に好ましい。いかなる適切なボトルまたは容器もトリガースプレー器で使え、好ましいボトルはCinchＲボトルと形状が似た良好な人間工学の１７fl-ozボトル（約５００ｍｌ）である。それは高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルクロリド、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ガラスまたはボトルを形成するいずれか他の物質のように、いかなる物質から作ってもよい。好ましくは、それは高密度ポリエチレンまたは透明なポリエチレンテレフタレートから作られる。
【０２５３】
もっと小さな液量オンスサイズ（例えば１〜８オンス；約２８〜２２０ｇ）では、フィンガーポンプはキャニスターまたは円筒形ボトルで使える。この適用向けに好ましいポンプは、Seaquest Dispensingの円筒形Euromist IIＲである。予備圧縮特性を有したものが更に好ましい。
【０２５４】
本製品には非手動式スプレーディスペンサーもある。“非手動式”とは、スプレーディスペンサーが手動で作動しうるが、シワ抑制組成物を分配するために要する力が別の非手動手段により供されることを意味する。非手動式スプレー器には、動力式スプレー器、空気吸引式スプレー器、液体吸引式スプレー器、静電気スプレー器およびネブライザースプレー器があるが、それらに限定されない。シワ抑制組成物は、布帛上に分配させるために、スプレーディスペンサー中に入れられる。
【０２５５】
動力式スプレー器は、水性シワ取り組成物を加圧し、それをノズルから分配して、液体小滴のスプレーを作り出す、自給動力式ポンプを備えている。動力式スプレー器は、水性シワ抑制組成物を収容するリザーバー（例えばボトル）に、直接、またはパイプ／チューブの使用を介して遠隔式に接続される。動力式スプレー器には、遠心または容量形デザインがあるが、それらに限定されない。動力式スプレー器は、使い捨て電池（例えば、市販アルカリ電池）または再充電式電池ユニット（例えば、市販ニッケルカドミウム電池ユニット）から、ポータブルＤＣ電流により作動されることが好ましい。動力式スプレー器は、ほとんどのビルディングで使える標準ＡＣ電源により作動させてもよい。排出ノズルデザインは、特別なスプレー特徴（例えば、スプレー直径および粒径）を出すように変更できる。異なるスプレー特徴向けに多数のスプレーノズルを有することも可能である。ノズルは、スプレー特徴を変えられる調節式のノズルシュラウドを有しても、または有していなくてもよい。
【０２５６】
市販動力式スプレー器の非制限例は、参考のため本明細書に組み込まれる、１９８９年９月１２日付で発行されたLuvisottoのＵＳ特許４，８６５，２５５で開示されている。好ましい動力式スプレー器は、Solo,Newport News,Virginia（例えば、マニュアルパート＃：ＵＳ４６０３９５として掲載されているSolo SpraystarTM再充電式スプレー器）およびMulti-sprayer Systems,Minneapolis,Minnesota（例えば、モデル：スプレー１）のような供給業者からすぐ入手できる。
【０２５７】
空気吸引式スプレー器には“エアブラシ”として通常知られているスプレー器の分類もある。圧縮空気流は水性シワ抑制組成物を吸い上げて、液体のスプレーを作るノズルからそれを分配させる。シワ抑制組成物は別なパイプ／チューブから供給されるか、または更に一般的には吸引スプレー器が接続されたジャーに含有される。
【０２５８】
市販される空気吸引式スプレー器の非制限例は、１９２４年４月２２日付で発行されたMurrayのＵＳ特許１，５３６，３５２および１９８０年９月９日付で発行されたYoshikawaの４，２２１，３３９でみられ、そのすべての文献が参考のため本明細書に組み込まれる。空気吸引式スプレー器は、The Badger Air-Brush Co.,Franklin Park,Illinois（例えば、モデル＃：１５５）およびWilton Air Brush Equipment,Woodridge,Illinois（例えば、ストック＃：415-4000、415-4001、415-4100）のような供給業者からすぐ入手できる。
【０２５９】
液体吸引式スプレー器は、スプレー園芸化学への広範な使用における、多様な種類のうちの代表例である。水性シワ取り組成物は、ベンチュリ効果により発生する吸引によって、流体中に引き込まれる。高い乱流は、均一な混合物／濃度を作るために、水性シワ抑制組成物を流体（典型的には水）と混合するように働く。本発明の水性濃縮シワ抑制組成物を分配してから、選択された濃度までそれをデリバリー流で希釈することが、このデリバリー方法では可能である。
液体吸引式スプレー器は、Chapin Manufacturing Works,Batavia,New York（例えば、モデル＃：６００６）のような供給業者からすぐ入手できる。
【０２６０】
静電気スプレー器は、高電位で、水性シワ取り組成物にエネルギーを付与する。このエネルギーは水性シワ抑制組成物を霧状に帯電させて、微細な帯電粒子のスプレーを作るように働く。帯電粒子がスプレー器から出されると、それらの共通した帯電はそれらを互いに反発させあう。これは、スプレーがターゲットに達する前に、２つの効果を有する。第一に、それは全体のスプレーミストを拡張させる。これは、かなり離れた大きな面積にスプレーするときに、特に重要である。第二の効果は元の粒径の維持である。粒子は互いに反発するため、それらは未帯電粒子のような大きな重い粒子への集合に抵抗する。これは重力の影響を減らして、ターゲットに達する帯電粒子を増加させる。多量の負電荷粒子がターゲットに近づくと、それらは電子をターゲット内に押し込んで、ターゲットのすべての露出表面に一時的な正電荷をもたらす。粒子とターゲットとで得られる求引力は、重力および慣性の影響に打ち勝てる。各粒子がターゲットに付着すると、ターゲット上のそのスポットは中和されて、もはや求引力はない。したがって、次の遊離粒子はすぐ隣のスポットに引き寄せられて、ターゲットの全表面がカバーされるまで順次続いていく。こうして、帯電粒子は分布を改善して、未滴下箇所を減らしていく。
【０２６１】
市販される静電気スプレー器の非制限例は、１９９３年６月２９日付で発行されたNoakesのＵＳ特許５，２２２，６６４、１９９０年１０月１６日付で発行されたCoffeeの４，９６２，８８５、１９５４年１１月付で発行されたMillerの２，６９５，００２、１９９５年４月１１日付で発行されたGreeneの５，４０５，０９０、１９８８年６月２１日付で発行されたKuhnの４，７５２，０３４、１９６１年６月付で発行されたBadgerの２，９８９，２４１でみられ、そのすべての特許が参考のため本明細書に組み込まれる。静電気スプレー器は、Tae In Tech Co.,South Korea およびSpectrum,Houston,Texasのような供給業者からすぐ入手できる。
【０２６２】
ネブライザースプレー器は、トランスデューサーから供される超音波エネルギーを介して、水性シワ取り組成物にエネルギーを付与する。このエネルギーは水性シワ抑制組成物を霧状にする。様々なタイプのネブライザーには、加熱式、超音波式、ガス、ベンチュリおよび再充填式ネブライザーがあるが、それらに限定されない。
【０２６３】
市販されるネブライザースプレー器の非制限例は、１９７５年８月２６日付で発行されたMitsuiのＵＳ特許３，９０１，４４３、１９５８年８月付で発行されたSchmittの２，８４７，２４８、１９９６年４月３０日付で発行されたGreenspanの５，５１１，７２６でみられ、そのすべての特許が参考のため本明細書に組み込まれる。ネブライザースプレー器は、A&D Engineering,Inc.,Milpitas,California（例えば、モデルA&D Un-231超音波ハンディネブライザー）およびAmici,Inc.,Spring City,Pennsylvania（モデル：渦巻式ネブライザー）のような供給業者からすぐ入手できる。
【０２６４】
ここで好ましい製品は、水性シワ抑制組成物を含有した、電池式スプレー器のような、非手動式スプレー器である。更に好ましくは、その製品は、非手動式スプレー器と、使用前にスプレー器に装着される、および／または充填／再充填用に取り外される、水性シワ抑制組成物のセパレート容器との組合せからなる。セパレート容器は、使用組成物、あるいは、使用前に希釈される、および／または希釈スプレー器、例えば前記のような液体吸引式スプレー器で用いられる濃縮組成物を含有することができる。
【０２６５】
しかも、前記のように、セパレート容器は、作動、衝撃などの後であっても、更には不慣れな消費者により取り扱われたときでも、漏出せずにしっかりとフィットしたままでスプレー器の他部分と一体になる構造を有しているべきである。スプレー器は、好ましくは、液体容器を充填済みの別な容器に換えられるようにデザインされた、安全な取付けシステムも有していることが望ましい。例えば、流体リザーバーは充填容器と交換できる。適正な嵌合および密閉手段がスプレー器および容器の双方に存在するならば、漏出を最少に抑えることを含めて、これは充填に伴う問題を最少に抑えられる。望ましくは、スプレー器は、適正に配列させる、および／または交換容器にもっと薄い壁を使えるようにさせる、シュラウドを備えることができる。これにより、リサイクルおよび／または廃棄される物質の量を最少に抑えられる。パッケージの密閉または嵌合システムはねじ込み式クロージャー（スプレー器）でもよく、これは充填およびねじ込み式容器に存在するクロージャーの代わりになる。ガスケットは、追加のシールセキュリティを行い、漏出を最少に抑えるために、望ましくは加えられる。ガスケットはスプレー器クロージャーの作用により開けられる。これらのねじ込み式密閉システムは工業標準をベースにできる。しかしながら、適正なスプレー器／ボトルの組合せが常用されることを保証するために、非標準寸法を有するねじ込み式密閉システムを用いることが高度に望ましい。これは毒性のある流体の使用防止を手助けでき、スプレー器がその意図した目的に用いられたときだけ分配させられる。
【０２６６】
別な密閉システムでは、１以上のインターロックし合う突起および溝をベースにしてもよい。このようなシステムは通常“差込”システムと称されている。このようなシステムは様々な配置をとることができるため、適正な代わりの流体が用いられることをもっと保証できる。便宜上、ロックシステムは再充填ボトルに“子供に安全な”キャップを取り付けられるものであってもよい。この“ロック・アンド・キー”タイプのシステムは高度に望ましい安全性を示す。このようなロック・アンド・キー密閉システムをデザインするには様々な方法がある。
【０２６７】
しかしながら、充填および密閉操作をあまり難しくさせないシステムにする注意が払われねばならない。所望ならば、ロック・アンド・キーは密閉メカニズムに不可欠である。しかしながら、適正な再補充または再充填を確実に行わせる目的からは、インターロック部材は密閉システムと別にしてもよい。例えば、シュラウドおよび容器が適合するようにデザインされる。こうして、容器の独特なデザインだけで、適正な再補充／再充填を行うために必要な保証を行える。
【０２６８】
ねじ込み式クロージャーおよび差込システムの例は、１９８８年１１月１日付のＵＳ特許４，７８１，３１１（選択的スナップ‐スクリュー容器コネクションを備えた傾斜角トリガースプレー器、Clorox）、１９９６年１０月１日付のＵＳ特許５，５６０，５０５（相対的な回転で一緒にロックされた容器およびストッパーアセンブリー、およびその使用、Cebal SA）および１９９８年３月１０日付のＵＳ特許５，７２５，１３２（スナップ‐フィット容器コネクションを備えたディスペンサー、Centico International）でみられる。上記すべての特許が参考のため本明細書に組み込まれる。
【０２６９】
その製品は、臭気の減少に加えて、微生物の死滅または減少、シワの減少、布帛のアイロンがけに要する時間および／または労力の減少、および／または静電気の減少からなる群より選択されるものに関連した問題の解決および／またはそれに関連した効果をもたらすために有効な量で、組成物を用いるための一連の説明と一緒に、容器中に本発明の組成物を含めることができる。消費者はこれらの追加効果を知っていることが重要であり、そうでなければ、組成物がこれらの問題を解決しているおよび／またはこれらの効果をもたらすことを消費者は知らないからである。説明には、布帛の自然なヒダを改善し、布帛にパリッとした仕上げ感を付与し、および／または布帛のアイロンがけに要する時間および／または労力を減少させるための、組成物の用法も含めることができる。これら効果のうち一部、例えばパリッとした仕上げ感には、形状保持ポリマーのような成分の存在を要する。
【０２７０】
ここで用いられている“と一緒に”という語句は、製品の消費者に一連の説明を伝えるために、一連の説明が容器自体に直接印刷されているか、または限定されないが、パンフレット、プリント広告、電子広告および／または口頭伝達を含めた別の手法で行われることを意味している。一連の説明には、好ましくは、指定の効果、例えばシワ減少、抗微生物作用、静電気防止効果、および／または、アイロンがけの時間および／または労力の減少、および場合により臭気抑制および／または減少の主効果をもたらすために、好ましくはスプレーすることにより、有効量の組成物を適用するための説明がある。
【０２７１】
III.使用方法
場合により、例えば界面活性剤、抗微生物化合物などを含有したシワ抑制組成物は、分配することにより、例えば処理される表面または物体上に有効量の水溶液をかけることにより使える。分配は、スプレー装置、ローラー、パッドなど、好ましくはスプレーディスペンサーを用いて行える。シワ抑制の場合に、有効量とは、布帛でシワを除くか、またはシワの出現を著しく減らす上で十分な量を意味する。臭気抑制の場合に、ここで記載された有効量とは、知覚される臭気を著しく減少させるために、好ましくはヒトの嗅覚で気づかない程度に、臭気を吸収する上で十分な量を意味する。静電気抑制の場合に、ここで記載された有効量とは、布帛にかかる電圧および布帛間のくっつきを顕著に減らす上で十分な量を意味する。好ましくは、溶液の量は、上記物体または表面をずぶ濡れにしたりまたはその上に液体のプールを作ったりしない程度であって、乾燥時には目にみえる付着物がすぐにはわからない程度にする。
【０２７２】
好ましくは、本発明には非布帛表面上に本組成物を分配させることを包含していない。しかしながら、組成物中にシクロデキストリンが存在するとき、それは臭気抑制用に他の表面上でも使える。しかしながら、例えばクロム、ガラス、滑らかなビニール、レザー、ピカピカのプラスチック、ピカピカの木材などを含めたピカピカの表面をこのような組成物で処理するときには注意が払われるべきであり、その理由はしみ付きおよび皮膜形成がこのような表面上で生じうるからである。しかしながら、外観が重要でない場合には、シクロデキストリンを含有した本発明の組成物は臭気抑制効果を得るためにピカピカの表面上にスプレーしてもよい。シクロデキストリン溶液はヒトの皮膚に使えるが、特に抗微生物活性剤が組成物中に存在する場合には注意が払われるべきである。
【０２７３】
布帛シワ抑制剤を含有した本発明の組成物および製品は、上記の対象物における望ましくない臭気の任意の除去または減少に加えて、望ましくないシワを除去または減少させるために布帛、衣服、家庭内織物、例えばカーテン、ベッドスプレッド、枕カバー、テーブルクロス、ナプキンなどを処理する上でも使える。
【０２７４】
本発明の液体組成物の有効量が、好ましくは布帛、特に衣類上にスプレーされる。組成物が布帛上にスプレーされるとき、典型的には布帛の約５〜約１５０重量％、好ましくは約１０〜約１００％、更に好ましくは約２０〜約７５％の有効量を布帛に付着させて、布帛をその組成物で濡らすか、または全体的に浸透させるべきである。布帛上に典型的にスプレーされる揮発性シリコーン活性剤の量は、布帛の約０．００１〜約１重量％、好ましくは約０．０１〜約０．５％、更に好ましくは約０．０２〜約０．２％である。有効量の組成物が布帛上にスプレーされると、布帛は場合により、但し好ましくは湿ったままで引き伸ばされる。布帛は、典型的にはしわに対して垂直方向に引き伸ばされる。布帛はスプレーされた後、湿ったままで手で滑らかにすることもできる。一部の場合には、スプレー後に更に手で取扱うことなく、ハンガーまたは物干しに湿ったままで布帛を単に架けることも許容される。滑らかにする動きは、繋ぎ目を縫い合わせた衣類の部分か、または衣類のへりで、特にうまく働く。布帛がスプレーされて、場合により、但し好ましくは引き伸ばされるかまたは滑らかにされると、それは乾くまで吊り下げられる。
【０２７５】
本発明の組成物はアイロンがけ助剤としても使える。組成物の有効量が布帛上にスプレーでき、その布帛はアイロンがけすべきときに標準温度でアイロンがけされる。布帛は有効量の組成物でスプレーされ、乾燥させてからアイロンがけされるか、またはスプレーしてから直ちにアイロンがけされる。本発明の更に別の面において、組成物はシワ取りおよび／または場合により脱臭すべき布帛を入れた家庭内シワ取りチャンバーで布帛にスプレーでき、こうして操作の容易さをもたらしている。慣用的な個人向けおよび産業向けの脱臭および／またはシワ取り装置が、ここでは使用に適している。伝統的に、これらの装置は繊維の緩みをもたらすスチームプロセスにより作用する。家庭内シワ取りチャンバーの例にはシャワーストールがある。布帛上への組成物または化合物のスプレーは、装置のチャンバー内で、またはそのチャンバー中へ布帛を入れる前に行える。前記のように、スプレー手段は、好ましくは、約８〜約１００μｍ、好ましくは約１０〜約５０μｍの重量平均径の液滴を供給しうるべきである。好ましくは、天然および合成繊維製の布帛への水分の負荷率は、乾燥布帛の約５〜約２５重量％、更に好ましくは約５〜約１０％である。シワ取り装置で行える他の慣用的なステップ、例えば加熱および乾燥も適用できる。好ましくは、最良のシワ取り効果のためには、チャンバー内の温度プロフィールは約４０〜約８０℃、更に好ましくは約５０〜約７０℃である。乾燥サイクルの好ましい長さは、約１５〜約６０分間、更に好ましくは約２０〜約４５分間である。
【０２７６】
シワ取り装置におけるスチームステップも、スプレー前に、組成物が約２２℃（約７２°Ｆ）〜約７６℃（１７０°Ｆ）の温度範囲で維持されるならば、省略してもよい。
【０２７７】
本発明は、布帛および／または布帛製品上に有効量のシクロデキストリン溶液のミストをスプレーする方法にも関する。好ましくは、上記の布帛および／または布帛製品には、衣類、カーテン、ドレープ、室内装飾家具、カーペット、ベッドリネン、バスリネン、テーブルクロス、寝袋、テント、カーインテリアなどがあるが、それらに限定されない。
【０２７８】
本組成物は、次の洗浄サイクルが必要となるまでの時間を延ばす上で、衣服を処理するために用いられたとき、特に有用である。このような衣服には、産業プロセスで通常処理され、シワ取りおよび／またはリフレッシュできて、処理間の時間を延ばせる、ユニフォームおよび他の衣服がある。
【０２７９】
高度に好ましい界面活性剤の存在はその溶液の拡散を促し、高度に好ましい抗微生物活性剤は、臭気形成を最少に抑えることで、改善された臭気抑制および抗微生物作用を発揮する。界面活性剤および抗微生物活性剤は双方とも改善された性能を発揮し、その混合物が特に良好である。組成物が前記されたように非常に小さな粒子（小滴）の形態で適用されるときには、追加の効果がみられ、その理由は分配性がより一層改善されて、全体的性能が改善されるからである。
【０２８０】
明細書、例および請求の範囲におけるすべてのパーセンテージ、比率および部は、別記されないかぎり、重量によるもので、通常の概算である。以下は本組成物の非制限例である。下記組成物は、好ましくはよく分散された、更に好ましくは透明または半透明な溶液中に諸成分を混合および溶解させることにより製造する。
【０２８１】
例Ｉ
0004485055.tif 000015
【０２８２】
例II
0004485055.tif 000016
（１）約２４ｎｍの粒径で、カチオン性界面活性剤系、および約１２００ｃｐｓの内相粘度を有するシリコーン入りの、Dow Corning製のＤＣ-2-5932シリコーンマイクロエマルジョン（２５％活性）
（２）約５０ｎｍの粒径で、アニオン性／ノニオン性界面活性剤系、および約１００，０００ｃｐｓの内相粘度を有するシリコーン入りの、Dow Corning製のＤＣ-1550シリコーンマイクロエマルジョン（２５％活性）
【０２８３】
例III
0004485055.tif 000017
（ａ）酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー
（ｂ）酢酸ビニル／プロピオン酸ビニル／クロトン酸コポリマー
（ｃ）ポリビニルピロリドン／アクリル酸コポリマー
（ｄ）アクリル酸エチル／アクリル酸／Ｎ‐ｔ‐ブチルアクリルアミド
コポリマー
（ｅ）アクリル酸エチル／メタクリル酸／メタクリル酸メチル／アクリル酸
コポリマー
（ｆ）ポリアクリレート分散物
【０２８４】
例III
ＮａＯＨ（３０％）水溶液を用いて約ｐＨ１２に前調整したウォーターシート中に、よく混合しながら、形状保持コポリマーおよび界面活性剤を加える。コポリマーがゆっくり溶解したら、ＮａＯＨ溶液を加えて高ｐＨを維持する。約１時間の強い攪拌後に、組成物をＨＣｌで望ましいｐＨに調整する。最後に、ジエチレングリコール、香料およびKathon保存剤を攪拌しながら加える。
0004485055.tif 000018
（ｇ）アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミン
コポリマー
（ｈ）ポリビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー
（ｉ）ポリビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー
（ｊ）メタクリロイルエチルベタイン／メタクリレートコポリマー
（ｋ）ポリビニルアルコールコポリマー樹脂
【０２８５】
例Ｖ
0004485055.tif 000019
（ｌ）約２５／７５の概算アクリル酸／tert‐ブチルアクリレート重量比および
約７０，０００〜約１００，０００の平均分子量を有するアクリル酸／
tert‐ブチルアクリレートコポリマー
（ｍ）約３５／６５の概算アクリル酸／tert‐ブチルアクリレート重量比および
約６０，０００〜約９０，０００の平均分子量を有するアクリル酸／
tert‐ブチルアクリレートコポリマー
（ｎ）約２０／８０の概算アクリル酸／tert‐ブチルアクリレート重量比および
約８０，０００〜約１１０，０００の平均分子量を有するアクリル酸／
tert‐ブチルアクリレートコポリマー
（ｏ）平均分子量約２５，０００のポリビニルアルコール
（ｐ）酸化ポリエチレンエマルジョン
【０２８６】
例VI
0004485055.tif 000020
【０２８７】
0004485055.tif 000021
【０２８８】
（ｑ）これらの例で用いられるアルキルエトキシレート界面活性剤は、大体の構造およびＨＬＢ値と共に、下記の通りである：
0004485055.tif 000022
（ｒ）約２３／７７の概算アクリル酸／tert‐ブチルアクリレート重量比および
約８２，０００の平均分子量を有するアクリル酸／tert‐ブチル
アクリレートコポリマー
【０２８９】
例VII
0004485055.tif 000023
【０２９０】
0004485055.tif 000024
【０２９１】
0004485055.tif 000025
【０２９２】
0004485055.tif 000026
【０２９３】
0004485055.tif 000027
【０２９４】
0004485055.tif 000028
【０２９５】
0004485055.tif 000029
【０２９６】
0004485055.tif 000030
（ｓ）Ｃ１４およびＣ１５鎖長アルコールから作られたナトリウムアルキルサルフェート
（ｔ）ナトリウムラウリルサルフェート
（ｕ）ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート
【０２９７】
例VIII
0004485055.tif 000031
【０２９８】
0004485055.tif 000032
（ｖ）アクリル酸単位の数がポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）で修正されたアクリル酸／tert‐ブチルアクリレートコポリマー。ポリマー中におけるｔ‐ブチルアクリレート対アクリル酸対ＰＤＭＳ修正アクリル酸単位の比率は約３１：１であって、ＰＤＭＳ反復単位の数はポリマー当たり約１００である。
【０２９９】
例IX
0004485055.tif 000033
（ｗ）アシル基が部分的に水素付加されたカノーラ脂肪酸から誘導されている、ジ（アシルオキシエチル）（２‐ヒドロキシエチル）メチルアンモニウムメチルサルフェート
【０３００】
0004485055.tif 000034
（ｘ）アシル基が部分的に水素付加されたカノーラ脂肪酸から誘導されている、ジ（アシルオキシエチル）ジメチルアンモニウムメチルサルフェート
（ｙ）ジタローオイルエタノールエステルジメチルアンモニウムクロリド
【０３０１】
例VIa
ＮａＯＨ（３０％）水溶液を用いて約ｐＨ１２に前調整したウォーターシート中に、よく混合しながら、Copolymer Ｄおよびノニオン性界面活性剤を加える。コポリマーがゆっくり溶解したら、ＮａＯＨ溶液を加えて高ｐＨを維持する。約４５分間の強い攪拌後に、組成物を１Ｎ  ＨＣｌで約ｐＨ９に調整し、更に約１５分間混合して、例VIaの無色透明組成物を得る。
【０３０２】
例VIb〜VIl
例VIb〜VIlの組成物は、例VIaの操作および適切な界面活性剤を用いて製造する。組成物VIc、VIdおよびVIhのみが無色透明であって、組成物VIeは実際上透明で一夜澄んでいたが、残りの組成物は異なる程度で濁っている。
【０３０３】
上記例の組成物は、例えばCalmarのＴＳ‐８００スプレー器を用いて衣類上にスプレーし、衣類から蒸発させる。
上記例の組成物は、Berry Plastics Corp.市販のブルー挿入GualaＲトリガースプレー器、およびSeaquest Dispensing市販の円筒形Euromist IIＲポンプスプレー器を各々用いて、衣類上にスプレーし、衣類から蒸発させる。
再充填電池式Solo Spraystarスプレー器に含有された上記例の組成物は、数枚の衣類のような大きな表面の布帛上にスプレーして、これらの表面から蒸発させる。カバーレベルは均一であって、適用の容易さおよび便利さは従来の手動式トリガースプレー器よりも優れている。
【０３０４】
静電気試験結果
消費者により典型的に用いられる様々なタイプおよび布帛組成の衣類からなるいくつかの６  ｌｂ（約３ｋｇ）の衣類束をTide洗剤で洗浄する。各束を９０ｇの脱イオン水およびシワ抑制組成物（表２参照）でスプレーする。各束を、１０分間の冷却時間を含めて、乾燥機で４０分間乾燥させる。乾燥機外静電気測定の場合には、各束を乾燥機のすぐ外にあるFaradayケージに入れ、電圧レベルを記録する。着用時静電気測定の場合には、束の各衣類を乾燥機から取り出し、裏返して、先の衣類上に表面を平らにして積み重ねる。次いで束を１〜数時間放置しておく。この時間後に、束をFaradayケージに入れ、着用時電圧レベルを記録する。布帛の束で低い電圧測定ほど、消費者により経験される少ない静電気まとわりつきと相関している。
【０３０５】
表１．２種の脱イオン水および２種の処方に関する静電気測定結果
測定            脱イオン水      シワ抑制組成物１    シワ抑制組成物２
乾燥機外        ７８．２ボルト      ７．６ボルト        ８．４ボルト
着用時          ５５．６ボルト    １０．１ボルト        ５．５ボルト
【０３０６】
表２．静電気試験に用いられたシワ抑制組成物
成分                        シワ抑制組成物１  シワ抑制組成物２
Ｗｔ％            Ｗｔ％
揮発性シリコーン                  ２．５            ０．５
NeodolＲ23-3                      ０．５            ０．５
SilwetＲL77                       ２．０            ２．０
Ｃ45ＡＳ                          ０．１            ０．１
ＨＣｌおよびＮａＯＨ            〜ｐＨ８          〜ｐＨ８