(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一方の面に中比重木質繊維板が表出した矩形状の基材の前記中比重木質繊維板側に表面保護層を有する化粧シートが前記表面保護層を表出するように接着剤層を介して積層された化粧材であって、
（１）前記化粧材が木口面に実加工が施されるとともに、前記木口面に表出する前記中比重木質繊維板の表面にウレタン系水性樹脂塗料からなる耐水性樹脂層が形成されており、
（２）前記化粧材の前記化粧シートの表面保護層側から前記中比重木質繊維板に達する溝加工が施されるとともに、前記溝加工部にウレタン系水性樹脂塗料からなる耐水性樹脂層が形成されている、
ことを特徴とする床材用化粧材。
【請求項２】
前記耐水性樹脂が着色樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の床材用化粧材。
【請求項３】
前記表面保護層が電離放射線硬化型樹脂からなることを特徴とする請求項１又は２に記載の床材用化粧材。
【請求項４】
前記化粧シートがオレフィン系熱可塑性樹脂からなる透明シートであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の床材用化粧材。
【請求項５】
前記基材が前記化粧シート側から中比重木質繊維板、合板の順に積層されていることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の床材用化粧材。
【請求項６】
少なくとも一方の面に中比重木質繊維板が表出した矩形状の基材の前記中比重木質繊維板側に表面保護層を有する化粧シートを前記表面保護層が表出するように接着剤層を介して貼着し化粧材を作製する工程と、前記化粧材に前記化粧シートの前記表面保護層側から前記中比重木質繊維板に達する溝部、及び前記化粧材の木口面に実加工部を形成する工程と、前記木口面に表出する前記中比重木質繊維板の表面にウレタン系水性樹脂塗料からなる耐水性樹脂層を形成するとともに、前記溝部にウレタン系水性樹脂塗料からなる耐水性樹脂層を形成する工程とからなることを特徴とする床材用化粧材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、少なくとも一方の面に中比重木質繊維板が表出した矩形状の基材の木口面に実加工部が形成された床材用化粧材に関し、さらに詳しくは、安定した色調を有するとともに実加工部の耐水性を向上させた床材用化粧材とその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、合板等の木質材からなる基板の表面または表裏両面に、突板や合成樹脂製の化粧シートを貼着したり、或いは塗装を行って表面化粧層を施してなる化粧板が、住宅等の建築物の床材や造作材等に広く使用されている。しかしながら、合板は湿気に対する寸法安定性、曲げ強度、耐久性、価格の安定性等には優れた材料であるが、表面平滑性や切削加工時の加工面における毛羽立ちや返り、合板表面の色調のバラツキによる透明性を有する化粧シートの使用時における化粧板の色ムラ等が発生するものであった。
【０００３】
このため、合板等の木質材からなる基板の表面または表裏両面に中比重木質繊維板（ＭＤＦ）等の木質繊維板を接着積層して複合板を形成し、この複合板の木質繊維板の表面に突板や合成樹脂製化粧シートを貼着したり、塗装等によって表面化粧層を形成してなる化粧板を床材等の建築材料などを使用する試みがなされている。しかし、この複合板の木口面に実加工を施して接合する形式の床材として使用する場合、現場での施工後に表面をクリーニングする際に使用される水系界面活性剤等の洗浄剤やエマルジョンワックス等の仕上げ処理時に、洗浄剤等が接合部から浸透し、特に合成樹脂製化粧シートの場合に、その下面に位置する中比重木質繊維板（ＭＤＦ）の端面から吸水が激しく、膨潤してしまうので、表面から目立つほど接合部付近において床を形成する化粧板が盛り上がってしまい、製品とならないものであった。また、床材用としては、床板の下に位置する根太の上に直接各床板を載置するのではなく、根太の上には床用としの強度を保つ為に１０ｍｍ前後のパーチクルボード等の木質系基材を用い、その上に化粧シートを貼着した薄い中比重木質繊維板（ＭＤＦ）を用いるものもあったが、同様の問題が発生するものであった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであって、本発明の目的とするところは、耐擦傷性、耐磨耗性、耐汚染性等の表面物性に優れることはもとより、表面平滑性に優れ、表面化粧層の色調が安定した床材用化粧材であると共に、特に実加工を施した木口面においての耐水性に優れた、床材用化粧材を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記のような問題点を解決するために、まず、請求項１記載の本発明は、少なくとも一方の面に中比重木質繊維板が表出した矩形状の基材の前記中比重木質繊維板側に表面保護層を有する化粧シートが前記表面保護層を表出するように接着剤層を介して積層された化粧材であって、
（１）前記化粧材が木口面に実加工が施されるとともに、前記木口面に表出する前記中比重木質繊維板の表面にウレタン系水性樹脂塗料からなる耐水性樹脂層が形成されており、
（２）前記化粧材の前記化粧シートの表面保護層側から前記中比重木質繊維板に達する溝加工が施されるとともに、前記溝加工部にウレタン系水性樹脂塗料からなる耐水性樹脂層が形成されている、
ことを特徴とするものである。
【０００７】
上記のように構成することにより、表面平滑性に優れ、表面化粧層の色調が安定した床材用化粧材であると共に、特に実加工を施した木口面においての耐水性にも優れた、さらに溝部の耐水性に優れた床材用化粧材を得ることができる。
【０００８】
また、請求項２に記載の発明は、請求項１に記載の床材用化粧材において、前記耐水性樹脂が着色樹脂であることを特徴とするものである。このようにすることにより、表面意匠性、及び接合端面の見栄えに優れたものとなる。
【０００９】
また、請求項３に記載の発明は、請求項１又は２に記載の床材用化粧材において、前記表面保護層が電離放射線硬化型樹脂からなることを特徴とするものである。このような構成とすることにより、耐擦傷性、耐磨耗性、耐汚染性等の表面物性に優れることはもとより、溝部への耐水性樹脂の塗布、掻きとりも安定して行えるものとできる。
【００１０】
また、請求項４に記載の発明は、請求項１〜３記載の床材用化粧材において、前記化粧シートがオレフィン系熱可塑性樹脂からなる透明シートであることにより、環境にやさしい床材用化粧材とできる。
【００１１】
また、請求項５に記載の発明は、請求項１〜４記載の床材用化粧材において、前記基板が前記化粧シート側から中比重木質繊維板、合板の順に積層されていることにより、床用として最適なものとできる。
【００１２】
また、請求項６記載の本発明の床材用化粧材の製造方法は、少なくとも一方の面に中比重木質繊維板が表出した矩形状の基材の前記中比重木質繊維板側に表面保護層を有する化粧シートを前記表面保護層が表出するように接着剤層を介して貼着し化粧材を作製する工程と、前記化粧材に前記化粧シートの前記表面保護層側から前記中比重木質繊維板に達する溝部、及び前記化粧材の木口面に実加工部を形成する工程と、前記木口面に表出する前記中比重木質繊維板の表面にウレタン系水性樹脂塗料からなる耐水性樹脂層を形成するとともに、前記溝部にウレタン系水性樹脂塗料からなる耐水性樹脂層を形成する工程とからなることを特徴とするものである。このような製造方法をとることにより、溝部への塗布作業とともに実加工部への塗布作業を行うので、溝部及び実加工部の耐水性を向上させることができる。
【００１３】
【発明の実施の形態】
上記の本発明について、図面等を用いて以下に詳しく説明する。
図１は本発明にかかる床材用化粧材の一実施例を概略的に示す断面図、図２は本発明にかかる床材用化粧材の実加工の他の実施例を概略的に示す断面図であり、図中の１は床材用化粧材、２は基材、21はＭＤＦ(中比重木質繊維板)、22は合板、３は化粧シート、４は合成樹脂製シート、５は溝部、６はインキ充填層、７は表面保護層、８は接着剤層、23は雌実、24は雄実、40は凹部、41は絵柄印刷層、42はベタ柄印刷層、43は意匠向上層、60、61は耐水性樹脂層をそれぞれ示す。
【００１４】
まず、図１は本発明にかかる床材用化粧材の一実施例を概略的に示す断面図であって、床材用化粧材１は、合板22にＭＤＦ(中比重木質繊維板)21を接着積層した基材２に接着剤層８を介して、合成樹脂製シート４の一方の面（裏面）に絵柄印刷層41とベタ柄印刷層42とを順に印刷して意匠向上層43を形成した後、他方の面（表面）にエンボスワイピング加工にて凹部40内にインキ充填層６を形成し、その面全面に電離放射線硬化型樹脂からなる表面保護層７を形成した化粧シート３を前記表面保護層７が表出するように貼合したものであって、これの前記表面保護層７側から切削加工機にて、溝加工を施して断面Ｖ字状の溝部５を設け、さらに、これの木口面に雌実23、雄実24を形成するとともに、これの表面保護層７側にスポンジロールにより耐水性樹脂からなる塗料を塗工すると共にスチールロールにて余分なインキを掻きとり、前記溝部５内にインキ充填層60を形成し、さらにまた、これと同時或いは前後の加工にて、雌実23、雄実24の実加工部のある化粧板の四方に位置する木口面に溝部同様のインキ等を用いてロール或いはスプレーコート等により耐水性樹脂層61を塗布形成したものである。ところで、図１においては床材用化粧材１の前記化粧シート３を設けた側の両角部を直角に形成したが、複数枚の床材用化粧材１を前記基材２の一側部に設けた雌実23と他側部に設けた雄実24とで嵌合させた時に、前記断面Ｖ字状の溝部５を形成するよう図２に示すような両角部が面取りされたものであってもよい。この場合には、面取りされた部位にも前記耐水性樹脂層が当然形成されているものとする。また、断面Ｖ字状の溝部５は一例を挙げたものであってこの形状に限るものではなく、同様に実加工についても一例を示しただけであり、図２に示すようなもの等であってもよいものである。
【００１５】
前記基材２としては、ＭＤＦ(中比重木質繊維板)を一方の面、即ち前記化粧シート３を貼着する面に表出しているものであれば、その反対面には上記で示した合板に限られず、パーチクルボード、ハードボード等、床材として使用可能なものであれば良いものである。さらには、最近では根太の上一面にパーチクルボード等を載置し、その上面に化粧シートを貼ったＭＤＦを敷き詰めて使用されることも多く、この場合にはＭＤＦ単独でも基材２として使用されるものとなる。ここで、ＭＤＦとしては、２．７〜６ｍｍ程度の厚みのものが主に用いられる。また、加工される溝との関係としては、単独の場合にはＭＤＦの厚み内に納まるのは当然であるが、合板等との複合板の場合にも、その溝加工の容易さ、その加工面の綺麗さ等を考慮すると、その溝深さはＭＤＦ内に納まるよう加工することが好ましいものである。
【００１６】
前記合成樹脂製シート４としては、低密度ポリエチレン（線状低密度ポリエチレンを含む），中密度ポリエチレン，高密度ポリエチレン，エチレンαオレフィン共重合体，ホモポリプロピレン，ポリメチルペンテン，ポリブテン，エチレン−プロピレン共重合体，プロピレン−ブテン共重合体，エチレン−酢酸ビニル共重合体，エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、あるいは、これらの混合物等のオレフィン系熱可塑性樹脂、ポリエチレンテレフタレート，ポリブチレンテレフタレート，ポリエチレンナフタレート，ポリエチレンナフタレート−イソフタレート共重合体，ポリカーボネート，ポリアリレート等の熱可塑性エステル系樹脂、ポリメタアクリル酸メチル，ポリメタアクリル酸エチル，ポリアクリル酸エチル，ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系熱可塑性樹脂、ナイロン−６，ナイロン−66等のポリアミド系熱可塑性樹脂、あるいは、ポリイミド、ポリウレタン、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂等の非ハロゲン系熱可塑性樹脂を挙げることができる。また、前記合成樹脂製シート４は上記した熱可塑性樹脂の単層であっても２層以上の積層体であってもよい。しかし、本発明の床材用化粧材１に用いる合成樹脂製シート４は、印刷層の形成や凹凸模様を設けるエンボス加工等が施されるために、これらの適性が要求されると共に安価である必要があり、また、昨今問題となっている燃焼時に有害なガスを発生しないこと等を考慮するとオレフィン系熱可塑性樹脂が好ましい。
【００１７】
また、前記オレフィン系熱可塑性樹脂からなる合成樹脂製シート４は、無延伸の状態、あるいは、１軸ないし２軸方向に延伸した状態のいずれの状態のシートであってもよいし、また、顔料等を添加した着色シートであっても構わないが、図１に示した構成の場合には、前記絵柄印刷層41と前記ベタ柄印刷層42等の前記意匠向上層43が前記合成樹脂製シート４を通して見えることが基本であり、すくなくとも前記意匠向上層43が見える程度の透明性が必要である。この合成樹脂製シート４の厚さとしては、概ね60〜300 μｍ程度が好ましい。また、必要に応じて、この合成樹脂製シート４の一方の面ないし両方の面にコロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理等の易接着処理を施してもよい。また、この合成樹脂製シート４を構成するオレフィン系熱可塑性樹脂には適宜、周知の酸化防止剤、光安定剤、紫外線防止剤、あるいは、難燃性を付与するための無機充填剤、あるいは、意匠性を付与するための発泡剤等の各種の添加剤を添加することができる。ところで、上記着色シートに用いる顔料としては、有機系顔料でもよいが耐熱性や耐候性を考慮すると周知の無機系顔料がより好ましい。
【００１８】
次に、表面保護層７としては、床材用化粧材に要求される耐擦傷性、耐磨耗性、耐汚染性等の表面物性を付与するために設けられるものであり、この表面保護層７を形成する樹脂としては硬化型樹脂を用いて形成するのが適当である。硬化型樹脂としては、熱硬化型樹脂と電離放射線硬化型樹脂に大別される。
【００１９】
まず、熱硬化型樹脂について説明する。熱硬化型樹脂としては、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂（２液硬化型ポリウレタンも含む）、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン−尿素共重合樹脂、珪素樹脂、ポリシロキサン樹脂等を挙げることができる。上記樹脂には、必要に応じて架橋剤、重合開始剤等の硬化剤、または、重合促進剤を添加して用いる。たとえば、硬化剤としては、イソシアネートまたは有機スルホン酸塩等が不飽和ポリエステル樹脂やポリウレタン樹脂等に添加され、有機アミン等がエポキシ樹脂に添加され、メチルエチルケトンパーオキサイド等の過酸化物やアゾイソブチルニトリル等のラジカル開始剤が不飽和ポリエステル樹脂には添加される。
【００２０】
上記のイソシアネートとしては、２価以上の脂肪族または芳香族イソシアネートを使用できるが、熱変色防止、耐候性の点から脂肪族イソシアネートが望ましい。具体的なイソシアネートとして、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等を挙げることができる。
【００２１】
上記２液硬化型ポリウレタンとしては、その分子構造中に水酸基を平均して２個以上有するポリオール化合物からなる第１液と、ポリイソシアネート化合物からなる第２液とを水酸基とイソシアネート基の当量比が０．７〜１．５になるように配合したものを挙げることができる。
【００２２】
上記エポキシ樹脂としては、その分子構造中にエポキシ基を平均２個以上有するエポキシ樹脂と、エポキシ樹脂と反応する活性水素を１分子中に３個以上有するモノ−アミン、または、ポリ−アミンとをエポキシ樹脂のエポキシ当量とモノ−アミン、または、ポリ−アミンの活性水素当量の比が０．７〜１．５になるように配合したものを挙げることができる。
【００２３】
上記の溶剤としては、塗料、インキ等に通常使用されているものを使用することができ、具体的には、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸アミル等の酢酸エステル類、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類およびこれらの２種以上の混合物を挙げることができる。
【００２４】
ところで、この熱硬化型樹脂で表面保護層を形成する方法としては、たとえば、この熱硬化型樹脂を溶液化し、グラビアコート法、ロールコート法等の周知の塗工法で塗工することにより形成することができる。この場合の塗工量としては、固形分として概ね５〜30ｇ／ｍ2 が適当であり、より好ましくは15〜25ｇ／m2である。
【００２５】
次に、電離放射線硬化型樹脂について説明する。電離放射線硬化型樹脂とは、電離放射線を照射することにより架橋重合反応を起こし３次元の高分子構造に変化する樹脂である。電離放射線は、電磁波または荷電粒子線のうち分子を重合、架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、可視光線、紫外線（近紫外線、真空紫外線等）、Ｘ線、電子線、イオン線等がある。通常は紫外線や電子線が用いられる。紫外線源としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯、メタルハライドランプ灯の光源が使用できる。紫外線の波長としては、通常1900〜3800Åの波長域が主として用いられ、また、電子線源としては、コックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、或いは、直線型、ダイナミトロン型、高周波型灯の各種電子線加速器を用い、100 〜1000ＫｅＶ、好ましくは100 〜300 ＫｅＶのエネルギーをもつ電子を照射するものを使用できる。
【００２６】
電離放射線硬化型樹脂としては、分子中に、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、又はエポキシ基等のカチオン重合性官能基を有する単量体、プレポリマー又はポリマー（以下、これらを総称して化合物と呼称する）からなる。これら単量体、プレポリマー、及びポリマーは、単体で用いるか、或いは複数種混合して用いる。尚、本明細書で（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタアクリレートの意味で用いる。
【００２７】
ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーとしては、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリアジン（メタ）アクリレート、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。このプレポリマーは、通常、分子量が10000 程度以下のものが用いられる。分子量が10000 を超えると硬化した樹脂層の耐擦傷性、耐摩耗性、耐薬品性、耐熱性等の表面物性が不足する。上記のアクリレートとメタアクリレートは共用し得るが、電離放射線での架橋硬化速度という点ではアクリレートの方が速い為、高速度、短時間で能率よく硬化させるという目的ではアクリレートの方が有利である。
【００２８】
カチオン重合性官能基を有するプレポリマーとしては、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂等のエポキシ系樹脂、脂肪族系ビニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル、ウレタン系ビニルエーテル、エステル系ビニルエーテル等のビニルエーテル系樹脂、環状エーテル化合物、スピロ化合物等のプレポリマーが挙げられる。
【００２９】
ラジカル重合性不飽和基を有する単量体の例としては、（メタ）アクリレート化合物の単官能単量体として、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２エチルヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノエチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンテレフタレート等が挙げられる。
【００３０】
また、ラジカル重合性不飽和基を有する多官能単量体として、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノール−Ａ−ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセリンポリエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルフォスフェ−ト等が挙げられる。
【００３１】
カチオン重合性官能基を有する単量体は、上記カチオン重合性官能基を有するプレポリマーの単量体を用いることができる。
【００３２】
上記の電離放射線硬化型樹脂は電子線を照射すれば十分に硬化するが、紫外線を照射して硬化させる場合には、増感剤として光重合開始剤を添加する。ラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合の光重合開始剤は、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、ミヒラーケトン、ジフェニルサルファイド、ジベンジルジサルファイド、ジエチルオキサイト、トリフェニルビイミダゾール、イソプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾエート等を単独又は混合して用いることができる。又、カチオン重合性官能基を有する樹脂系の場合は、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル、フリールオキシスルホキソニウムジアリルヨードシル塩等を単独又は混合物として用いることができる。尚、これら光重合開始剤の添加量は一般に、電離放射線硬化型樹脂100 重量部に対して、0.1 〜10重量部程度である。
【００３３】
上記の溶剤としては、塗料、インキ等に通常使用されているものを使用することができ、具体的には、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸アミル等の酢酸エステル類、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類およびこれらの２種以上の混合物を挙げることができる。
【００３４】
ところで、この電離放射線硬化型樹脂で表面保護層を形成する方法としては、たとえば、この電離放射線硬化型樹脂を溶液化し、グラビアコート法、ロールコート法等の周知の塗工法で塗工することにより形成することができる。この場合の塗工量としては、固形分として概ね５〜30ｇ／ｍ2 が適当であり、より好ましくは7〜20ｇ／m2である。この理由としては、５ｇ／ｍ2より塗工量が少なくなると表面硬度が小さくなり耐擦傷性や耐摩耗性が低下し、30ｇ／ｍ2より塗工量が多くなると可撓性が低下し、折り曲げ等の加工適性が悪くなる。
【００３５】
また、電離放射線硬化型樹脂から形成された表面保護層に、より一層耐擦傷性、耐磨耗性を付与する場合には、粉末状の酸化アルミニウム、炭化珪素、二酸化珪素、チタン酸カルシウム、チタン酸バリウム、マグネシウムパイロボレート、酸化亜鉛、窒化珪素、酸化ジルコニウム、酸化クロム、酸化鉄、窒化硼素、ダイアモンド、金剛砂、ガラス繊維等の研磨材を加えることにより達成することができる。この研磨材の電離放射線硬化型樹脂100 重量部に対する割合は１〜80重量部が適当である。
【００３６】
上記で説明した熱硬化型樹脂あるいは電離放射線硬化型樹脂には、必要に応じて、染料、顔料等の着色剤、艶調製剤、増量剤等の充填剤、消泡剤、レベリング剤、チクソトロピー性付与剤等の添加剤を加えることができる。
【００３７】
また、前記合成樹脂製シート４と前記表面保護層７との接着強度を向上させる目的で、前記合成樹脂製シート４と前記表面保護層７との間にプライマー層を設けることもできる。このプライマー層としては、▲１▼アクリル樹脂とウレタン樹脂との共重合体と、▲２▼イソシアネートとからなる樹脂で形成されたものである。すなわち、プライマー層は、▲１▼のアクリル樹脂とウレタン樹脂との共重合体は、末端に水酸基を有するアクリル重合体成分（成分Ａ）、両末端に水酸基を有するポリエステルポリオール成分（成分Ｂ）、ジイソシアネート成分（成分Ｃ）を配合して反応させてプレポリマーとなし、該プレポリマーにさらにジアミンなどの鎖延長剤（成分Ｄ）を添加して鎖延長することで得られるものである。この反応によりポリエステルウレタンが形成されると共にアクリル重合体成分が分子中に導入され、末端に水酸基を有するアクリル−ポリエステルウレタン共重合体が形成される。そして、このアクリル−ポリエステルウレタン共重合体の末端の水酸基を▲２▼のイソシアネートと反応させて硬化させることにより形成されたものである。
【００３８】
前記成分Ａは、末端に水酸基を有する直鎖状のアクリル酸エステル重合体が用いられる。具体的には、末端に水酸基を有する直鎖状のポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）が耐候性（特に光劣化に対する特性）に優れ、ウレタンと共重合させて相溶化するのが容易である点から好ましい。前記成分Ａは共重合体においてアクリル樹脂成分となるものであり、分子量5000〜7000（重量平均分子量）のものが耐候性、接着性が特に良好であるために好ましく用いられる。また、前記成分Ａは両末端に水酸基を有するもののみを用いてもよいが、片末端に共役二重結合が残っているものを上記の両末端に水酸基を有するものと混合して用いてもよい。共役二重結合が残っているアクリル重合体を混合することにより、プライマー層と接する層、たとえば、前記表面保護層７の樹脂に電離放射線硬化型樹脂を用いた場合に、該電離放射線硬化型樹脂とアクリル重合体の共役二重結合が反応するために特に電離放射線硬化型樹脂との間の接着性を向上させることができ、プライマー層を設ける場合には、電離放射線硬化型樹脂を用いて前記表面保護層７を形成する方が望ましい。
【００３９】
前記成分Ｂは、ジイソシアネートと反応してポリエステルウレタンを形成し、共重合体においてウレタン樹脂成分を構成する。成分Ｂは両末端に水酸基を有するポリエステルジオールが用いられる。このポリエステルジオールとしては、芳香族またはスピロ環骨格を有するジオール化合物とラクトン化合物またはその誘導体、またはエポキシ化合物との付加反応生成物、二塩基酸とジオールとの縮合生成物、および環状エステル化合物から誘導されるポリエステル化合物等を挙げることができる。上記ジオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、メチルペンタンジオール等の短鎖ジオール、１，４シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族短鎖ジオール等を挙げることができる。また、上記二塩基酸としては、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等を挙げることができる。ポリエステルポリオールとして好ましいのは、酸成分としてアジピン酸またはアジピン酸とテレフタル酸の混合物、特にアジピン酸が好ましく、ジオール成分として３−メチルペンタンジオールおよび１，４シクロヘキサンジメタノールを用いたアジペート系ポリエステルである。
【００４０】
プライマー層において、成分Ｂと成分Ｃとが反応して形成されるウレタン樹脂成分は、該プライマー層に柔軟性を与え、合成樹脂製シートとの接着性に寄与する。また、アクリル重合体からなるアクリル樹脂成分は、前記プライマー層において耐候性および耐ブロッキング性に寄与する。ウレタン樹脂において、成分Ｂの分子量は前記プライマー層に柔軟性を十分に発揮可能なウレタン樹脂が得られる範囲であればよく、アジピン酸またはアジピン酸とテレフタル酸の混合物と、３−メチルペンタンジオールおよび１，４シクロヘキサンジメタノールからなるポリエステルジオールの場合、500 〜5000（重量平均分子量）が好ましい。
【００４１】
成分Ｃは、１分子中に２個のイソシアネート基を有する脂肪族または脂環族のジイソシアネート化合物が用いられる。このジイソシアネートとしては、たとえば、テトラメチレンジイソシアネート、2,2,4(2,4,4)-1,6ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、4,4'ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、1,4'シクロヘキシルジイソシアネート等を挙げることできる。ジイソシアネート成分としては、イソホロンジイソシアネートが物性およびコストが優れる点で好ましい。上記の成分Ａ〜Ｃを反応させる場合のアクリル重合体、ポリエステルポリオール、および、後述する鎖延長剤の合計の水酸基（アミノ基の場合も含める）と、イソシアネート基の当量比はイソシアネート基が過剰となるようにする。
【００４２】
上記の三成分Ａ、Ｂ、Ｃを60〜120 ℃で２〜10時間程度反応させると、ジイソシアネートのイソシアネート基がポリエステルポリオール末端の水酸基と反応してポリエステルウレタン樹脂成分が形成されると共にアクリル重合体末端の水酸基にジイソシアネートが付加した化合物も混在し、過剰のイソシアネート基および水酸基が残存した状態のプレポリマーが形成される。このプレポリマーに鎖延長剤として、たとえば、イソホロンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等のジアミンを加えてイソシアネート基を該鎖延長剤と反応させ、鎖延長することでアクリル重合体成分がポリエステルウレタンの分子中に導入され、末端に水酸基を有する▲１▼のアクリル−ポリエステルウレタン共重合体を得ることができる。
【００４３】
この▲１▼のアクリル−ポリエステルウレタン共重合体に、▲２▼のイソシアネートを加えると共に、塗工法、塗工量（乾燥後の）を考慮して必要な粘度に調節した塗工液となし、たとえば、グラビアコート法、ロールコート法等の周知の塗工法で塗工することにより、プライマー層を形成することができる。前記プライマー層の乾燥後の塗工量としては、１〜20g/m2が適当であり、好ましくは１〜５g/m2である。また、前記プライマー層は、上記樹脂以外に必要に応じてシリカ微粉末などの充填剤、光安定剤、着色剤等の添加剤を添加した層としてもよい。また、▲２▼のイソシアネートとしては▲１▼のアクリル−ポリエステルウレタン共重合体の水酸基と反応して架橋硬化させることが可能なものであればよく、たとえば、２価以上の脂肪族または芳香族イソシアネートが使用でき、特に熱変色防止、耐候性の点から脂肪族イソシアネートが望ましい。具体的には、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、4,4'- ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートの単量体、または、これらの２量体、３量体などの多量体、あるいは、これらのイソシアネートをポリオールに付加した誘導体（アダクト体）のようなポリイソシアネートなどを挙げることができる。
【００４４】
次に、前記合成樹脂製シート４の他方の面に形成する前記凹部40を有する凹凸模様は加熱プレスやヘアライン加工などにより形成することができる。凹凸模様としては、たとえば、導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチュア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等である。
【００４５】
また、前記合成樹脂製シート４の一方の面に形成する前記絵柄印刷層41および前記ベタ柄印刷層42は、一般的にはグラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷等の周知の印刷法でインキを用いて形成することができる。前記絵柄印刷層41としては、たとえば、木目模様、石目模様、布目模様、皮紋模様、幾何学模様、文字、記号、線画、各種抽象模様柄であり、前記ベタ柄印刷層42としては、隠蔽性を有する着色インキでベタ印刷したものである。図１においては、前記絵柄印刷層41および前記ベタ柄印刷層42の両方を設けた構成を示したが、いずれか一方の構成であっても構わない。
【００４６】
また、前記絵柄印刷層41、前記ベタ柄印刷層42及び前記凹部40内のインキ充填層６に用いるインキとしては、ビヒクルとして、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂等を１種ないし２種以上混合して用い、これに顔料、溶剤、各種補助剤等を加えてインキ化したものを用いることができが、環境問題を考慮すると、ポリエステル、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリ酢酸ビニル、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂等の１種ないし２種以上混合した非塩素系のビヒクルが適当であり、より好適にはポリエステル、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリアミド系樹脂等の１種ないし２種以上混合したものである。
【００４７】
また、前記床材用化粧材１の表面の前記断面Ｖ字状の溝部５内及び実加工部23、24に形成する耐水性樹脂層60、61としては、ウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂等からなる、速乾性に優れた有機溶剤系塗料や、自然環境・作業環境等にやさしい水系塗料等が使用可能であり、その中でも、ウレタン系樹脂が混合された水系塗料が好ましく用いられる。
【００４８】
また、前記合成樹脂製シート４と、前記インキ充填層６、あるいは、前記絵柄印刷層41および前記ベタ柄印刷層42との接着強度を向上させる目的で、各層間に上記で説明したプライマー層を設けも構わない。
【００４９】
次に、本発明の床材用化粧材の製造方法について、図１を用いて説明する。
本発明の床材用化粧材の製造方法は、まず、両面にコロナ放電処理を施した合成樹脂製シート（透明シート）４の一方の面（裏面）に上記で説明したプライマー層（図示せず）上に絵柄印刷層41とベタ柄印刷層42とを順に印刷して意匠向上層43を形成した後、他方の面（表面）にエンボス加工を施して凹部40を有する凹凸模様を形成すると共に、該凹部にワイピング加工によりインキ充填層６を形成し、その上面に電離放射線硬化型樹脂を塗布・硬化させることにより表面保護層を形成し、化粧シートを作製する。この化粧シートを別途用意した合板22とＭＤＦ21を接着積層した基材２のＭＤＦ21側に接着剤層８を介して前記意匠向上層43が前記接着剤層３側に位置するようにして貼合し化粧板を形成する。その後、該化粧板の木口面に実加工を施し、雌実23、雄実24からなる実加工部を形成し、さらにＶ溝加工機等にて表面側に溝加工を施して断面Ｖ字状の溝部５を形成する。
さらに表面全面にウレタン系水性塗料等の耐水性を有する塗料をスポンジロールにて塗工すると共に、スチールロール（図示せず）にて余分な塗料を掻きとることにより、溝部５にのみインキが充填され、耐水性樹脂層60が形成される。また、これと同時或いは前後の加工にて、雌実23、雄実24の実加工部のある化粧板の四方に位置する木口面に溝部同様のインキにてロール或いはスプレーコート等により耐水性樹脂層61を塗布形成する。
【００５０】
また、本発明の床材用化粧材は、図１に示した床材用化粧材１の裏面、すなわち、木質系基材２の表出面に合成樹脂製防湿シート（図示せず）を貼着することにより、裏面からの木質系基材２の吸放湿を防止することができ、木質系基材の反り、割れ、膨潤を一層防止することができる。これに用いる合成樹脂製防湿シートとしては、防湿性能とコスト、あるいは、昨今問題となっている燃焼時に有害なガスを発生しない等を考慮すると、オレフィン系熱可塑性樹脂からなるシートが好ましい。具体的には、前記合成樹脂製シート４で説明したオレフィン系熱可塑性樹脂を用いることができ、その厚さとしては、用いるオレフィン系熱可塑性樹脂の種類により異なるが、透湿度として30g/m2・24hr（ＪＩＳＺ０２０８：カップ法による測定）以下、より好ましくは20g/m2・24hr（ＪＩＳＺ０２０８：カップ法による測定）以下となるように設定すればよく、概ね25〜50μｍである。この防湿シートについても一方の面ないし両方の面にコロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理等の易接着処理を施してもよい。
【００５１】
【実施例】
次に、本発明について、以下に実施例を挙げてさらに詳しく説明する。
まず、化粧シートについて説明する。
両面にコロナ放電処理を施した120 μｍのポリプロピレンフィルム〔三菱化学エムケーブイ（株）製〕の一方の面にアクリル−ウレタン樹脂〔アクリルポリオール100 重量部にヘキサメチレンジイソシアネート５重量部を添加した樹脂〕溶液をグラビア塗工法で固形分が２ｇ／ｍ2 となるように塗工して印刷用プライマー層を形成し、該プライマー層上にアクリル−ウレタン樹脂〔アクリルポリオール100 重量部にヘキサメチレンジイソシアネート５重量部を添加した樹脂〕からなる印刷インキを用いてグラビア印刷法で印刷して木目柄を形成した。その後、前記ポリプロピレンフィルムの他方の面に前記木目柄に導管部等を形成するようにエンボス版で凹部を設け、その後、前記凹部にアクリル−ウレタン樹脂〔アクリルポリオール100 重量部にヘキサメチレンジイソシアネート５重量部を添加した樹脂〕からなるワイピング印刷インキを充填して乾燥させると共に、その面に電離放射線硬化型樹脂〔大日精化工業製：ＥＢＤ−０１〕を固形分15ｇ／ｍ2 となるようにロールコート法で塗工、乾燥させて、未硬化の電離放射線硬化型樹脂層を形成し、該未硬化の電離放射線硬化型樹脂層に酸素濃度200PPM以下の環境下で電子線（175KeV、5Mrad ）を照射して硬化させて表面保護層を形成し、化粧シートを得た。
【００５２】
次に、床材用化粧材について説明する。
２．７mm厚さの中密度繊維板と12mm厚さの合板とを貼合した基材の中比重木質繊維板面に中央理化（株）製リカボンドBA-10A（100 重量部）に対してBA-10B（５重量部）を添加した接着剤をウエット状態で60ｇ／ｍ2 塗工し、上記で作製した化粧シートを該化粧シートの前記木目柄印刷面が前記塗布面側に位置するように貼着し、その後にテノーナという機械により所定寸法に裁断すると共に木口面に実加工を施し、これと同時に前記表面保護層側から前記ＭＤＦに達し、前記合板までは達しない深さの溝加工を施すことにより、雄実、雌実及び溝部が形成される。次に雄実、雌実が形成された木口面、及び前記溝部が形成された面にスポンジロールにて茶系に着色されたウレタン系水性樹脂塗料を塗工するとともに掻きとり用のスチールロールにて溝部以外に塗工された余分な塗料を取り除くことにより、主に実加工部を有する木口面と溝部に耐水性樹脂層が形成され、図１に示すような本発明の床材用化粧材１を得た。
【００５３】
なお、本発明は階段、上がり框等の床に類する場所に使用される場合のも適用可能なものである。
【００５４】
【発明の効果】
本発明の床材用化粧材は、今まで縷々説明したように、耐擦傷性、耐磨耗性、耐汚染性等の表面物性に優れることはもとより、表面平滑性に優れ、表面化粧層の色調が安定した床材用化粧材であると共に、特に実加工を施した木口面においての耐水性、さらには溝加工部においての耐水性に優れるという効果を奏するものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明にかかる床材用化粧材の一実施例を概略的に示す断面図である。
【図２】本発明にかかる床材用化粧材の実加工の他の実施例を概略的に示す断面図である。
【符号の説明】
１                      床材用化粧材
２                      複合板
２１                    ＭＤＦ（中比重木質繊維板）
２２                    合板
３                      化粧シート
４                      合成樹脂製シート
５                      溝部
６                      インキ充填層
７                      表面保護層
８              接着剤層
２３                    雌実
２４                    雄実
４０                    凹部
４１                    絵柄印刷層
４２                    ベタ柄印刷層
４３                    意匠向上層
６０、６１              耐水性樹脂層
【図１】
0004569720.tif 000002
【図２】
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