(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
食品サンプルを室温より高い温度に長期間曝し、その期間中に所定の時間間隔（Δｔ）のもとで、そのサンプルのＥＳＲ信号を測定し、このＥＳＲ信号の強度（Ｉ）を時間に対してプロットし、強度（Ｉ）が、ある瞬間時点（ｔ01，ｔ02，ｔ03）までの強度の増加と比較して、過剰に比例して増大を示す場合に、瞬間時点（ｔ01，ｔ02，ｔ03）を検出する、電子スピン共鳴（ＥＳＲ）を利用した液状食品の永久保存性調査方法において：
ａ）第一食品の第一サンプルを共通サンプル容器（２２）に充填し；
ｂ）ＥＳＲを利用して第一サンプルを調査し、ＥＳＲ信号の強度（Ｉ）を測定し；
ｃ）ステップｂ）で測定した強度（Ｉ）を、第一測定点（Ｐ11）として第一図形（７５／１）中にプロットし；
ｄ）第一サンプルを取り出し；
ｅ）別食品のｎ−１個のサンプルについて、ステップａ）からｄ）をｎ−１回繰り返し、この場合ステップｃ）において各食品の測定強度を、第一点（Ｐ21からＰn1）として別図形（７５／２から７５／ｎ）中にプロットし、ステップａ）からｄ）をｎ回行うことにより、基本的に所定の時間間隔（Δｔ）に合致するように数ｎを合わせ；
ｆ）第一食品の別の第一サンプルを、共通サンプル容器（２２）に充填し；
ｇ）ＥＳＲを利用して更に第一サンプルを調査し、ＥＳＲ信号の強度（Ｉ）を測定し；
ｈ）ステップｇ）で測定した強度を、第二測定点（Ｐ12）として第一図形（７５／１）中にプロットし；
ｉ）更に第一サンプルを取り出し；
ｊ）別食品のｎ−１個のサンプルについて、ステップｅ）からｉ）までをｎ−１回繰り返し、この場合ステップｈ）において各食品の測定強度を、別図形中の第二点（Ｐ22からＰn2）として別図形（７５／２から７５／ｎ）中にプロットし；および
ｋ）第三およびそれ以上の測定点用として、図形毎の測定点の所定の数ｍが得られるまで、ステップｅ）からｊ）を繰り返す、ステップ操作を共通サンプル容器（２２）中で行うことにより、所定の数ｎの異種食品サンプルを同時に調査することを特徴とする方法。
【請求項２】
スピン−捕捉物質を予めサンプルに加えておくことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
スピン−標識物質を予めサンプルに加えておくことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
固有物質を予めサンプルに加えておくことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
ステップｄ）およびｉ）において、サンプルの取り出し後に再循環させ、特殊食品のサンプルの全てを同一サンプルで表すことを特徴とする、請求項１から４の何れかに記載の方法。
【請求項６】
ステップｄ）およびｉ）において、サンプル取り出し後にサンプルを処理して、特殊食品から供給される個々のサンプルとみなすことを特徴とする、請求項１から４の何れかに記載の方法。
【請求項７】
サンプル容器（２２）をステップｄ）および／またはｉ）操作後に濯ぐことを特徴とする、請求項１から６の何れかに記載の方法。
【請求項８】
サンプルを電磁場（Ｈ，Ｅ）の伝播が可能となるよう改良した共鳴器（１０）内で測定し、サンプル容器（２２）を細長状で、最小の高周波電場強さ（Ｈｘ，Ｅｙ）の位置で高周波磁場強さ（Ｈｘ）の方向に沿って、共鳴器中に配置することを特徴とし、かつサンプル容器（２２）中に収納した食品サンプルが、高周波電場強さ（Ｅｙ）の増加方向に沿って最小寸法を有すると共に、更に最小の半径方向寸法を備えた多数の細長状サンプル面域を有するサンプル容器（２２）中で、サンプルを測定することを特徴とする、請求項１から７の何れかに記載の方法。
【請求項９】
サンプル面域を並列に配置し、かつサンプルをそのサンプル面域の一端に充填し、更にサンプルをそのサンプル面域の対向端から取り出すことを特徴とする、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
サンプル面域を直列に配置し、かつサンプルを列内の第一サンプル面域の開放端に充填し、更に列内の最終サンプル面域の開放端から取り出すことを特徴とする、請求項８に記載の方法。
【請求項１１】
液状食品がビールであることを特徴とする、請求項１から１０の何れかに記載の方法。
【請求項１２】
食品サンプルを室温より高い温度に長期間曝し、その期間中に所定の時間間隔（Δｔ）のもとで、そのサンプルのＥＳＲ信号を測定し、この信号の強度（Ｉ）を時間に対してプロットし、強度（Ｉ）が、ある瞬間時点（ｔ01，ｔ02，ｔ03）までの強度の増加と比較して、過剰に比例して増大を示す場合に、瞬間時点（ｔ01，ｔ02，ｔ03）を検出する、電子スピン共鳴（ＥＳＲ）を利用した液状食品の永久保存性調査装置において、所定の数ｎの異種食品サンプルを同時に調査するために、共通サンプル容器（２２）を設け、かつこの装置が：
ａ）第一食品の第一サンプルを共通サンプル容器（２２）に充填する手段；
ｂ）ＥＳＲを利用して第一サンプルを調査し、ＥＳＲ信号の強度（Ｉ）を測定する手段；
ｃ）ステップｂ）で測定した強度（Ｉ）を、第一測定点（Ｐ11）として第一図形（７５／１）中にプロットする手段；
ｄ）第一サンプルを取り出す手段；
ｅ）別食品のｎ−１個のサンプルについて、ステップａ）からｄ）をｎ−１回繰り返し、この場合ステップｃ）において各食品の測定強度を、第一点（Ｐ21からＰn1）として別図形（７５／２から７５／ｎ）中にプロットし、ステップａ）からｄ）をｎ回行うことにより、基本的に所定の時間間隔（Δｔ）に合致するように数ｎを合わせる手段；
ｆ）第一食品の別の第一サンプルを、サンプル容器（２２）に充填する手段；
ｇ）ＥＳＲを利用して更に第一サンプルを調査し、ＥＳＲ信号の強度（Ｉ）を測定する手段；  ｈ）ステップｇ）で測定した強度を、第二測定点（Ｐ12）として第一図形（７５／１）中にプロットする手段；
ｉ）更に第一サンプルを取り出す手段；
ｊ）別食品のｎ−１個のサンプルにおいて、ステップｅからｉ）をｎ−１回繰り返し、この場合ステップｈ）において各食品の測定強度を、別図形中の第二点（Ｐ22からＰn2）として別図形（７５／２から７５／ｎ）中にプロットする手段；および
ｋ）第三およびそれ以上の測定点用として、図形毎の測定点の所定の数ｍが得られるまで、ステップｅ）からｊ）を繰り返す手段、から成ることを特徴とする装置。
【請求項１３】
スピン−捕捉物質を予めサンプルに加えておくことを特徴とする、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
スピン−標識物質を予めサンプルに加えておくことを特徴とする、請求項１２に記載の方法。
【請求項１５】
固有物質を予めサンプルに加えておくことを特徴とする、請求項１２に記載の方法。
【請求項１６】
ステップｄ）およびｉ）において、サンプルの取り出し後に再循環させ、特殊食品のサンプルの全てを同一サンプルで表すことを特徴とする、請求項１２から１５までの何れかに記載の装置。
【請求項１７】
ステップｄ）およびｉ）において、サンプルの取り出し後にサンプルを処理して、特殊食品のサンプルを特殊食品から供給される個々のサンプルとみなすことを特徴とする、請求項１２から１５までの何れかに記載の装置。
【請求項１８】
共鳴器（１０）が電磁場（Ｈ，Ｅ）の伝播が可能となるように改良したものであり、サンプル容器（２２）が細長状で、最小の高周波電場強さ（Ｈｘ，Ｅｙ）の位置で高周波磁場強さ（Ｈｘ）の方向に沿って、共鳴器中に配置されることを特徴とし、かつサンプル容器（２２）中に収納した食品サンプルが、高周波電場強さ（Ｅｙ）の増加方向に沿って最小寸法を有すると共に、更に最小の半径方向寸法を備えた多数の細長状サンプル面域を有するサンプル容器（２２）中で、サンプルを測定することを特徴とする、請求項１２から１７の何れかに記載の装置。
【請求項１９】
サンプル容器（２２ａ）が、多数の軸線方向の内腔（３２）を有するブロック体（３０）から成ることを特徴とする、請求項１２から１８の何れかに記載の装置。
【請求項２０】
ブロック体（３０，３０’，３０”）が基本的に円柱状であることを特徴とする、請求項１９に記載の装置。
【請求項２１】
ブロック体（３０”’）が基本的に平坦状であることを特徴とする、請求項１９に記載の装置。
【請求項２２】
サンプル容器（２２ｂ）が細管束から成ることを特徴とする、請求項１２から１８の何れかに記載の装置。
【請求項２３】
サンプル面域の半径方向断面の合計と、サンプル容器（２２）の全断面との比率を０．２から０．６の間とすることを特徴とする、請求項１２から２２の何れかに記載の装置。
【請求項２４】
サンプル面域が基本的に円柱状であることを特徴とする、請求項１２から２３までの何れかに記載の装置。
【請求項２５】
約１０ＧＨｚ（Ｘ−バンド）の電磁場（Ｈ，Ｅ）の周波数のもとで、サンプル面域の直径を０．３から１．０ｍｍの間とすることを特徴とする、請求項２４に記載の装置。
【請求項２６】
約１０ＧＨｚ（Ｘ−バンド）の電磁場（Ｈ，Ｅ）の周波数のもとで、サンプル面域の直径を０．５から０．８ｍｍの間とすることを特徴とする、請求項２４に記載の装置。
【請求項２７】
基本的に円柱状のサンプル容器（２２）に対して、その外径を２．５から５ｍｍの間とすることを特徴とする、請求項２５又は２６に記載の装置。
【請求項２８】
基本的に円柱状のサンプル容器（２２）に対して、その外径を２．８から３．８ｍｍの間とすることを特徴とする、請求項２５又は２６に記載の装置。
【請求項２９】
７または１９個のサンプル面域を、六角形緻密充填状態でサンプル容器（２２）内に設けることを特徴とする、請求項２７又は２８に記載の装置。
【請求項３０】
サンプル面域の洗浄手段をサンプル容器（２２）に付設することを特徴とする、請求項１２から２９までの何れかに記載の装置。
【請求項３１】
サンプル面域を並列に配置し、かつサンプルをそのサンプル面域の一端に充填可能とし、更にサンプルをそのサンプル面域の対向端から取り出すことを特徴とする、請求項１８から３０の何れかに記載の装置。
【請求項３２】
サンプル面域を直列に配置し、かつサンプルを列内の第一サンプル面域の開放端に充填可能とし、更に列内の最終サンプル面域の開放端から取り出すことを特徴とする、請求項１８から３０の何れかに記載の装置。
【請求項３３】
ポンプ（６８）をサンプル面域の取り出し端に連結することを特徴とする、請求項３１または３２に記載の装置。
【請求項３４】
ポンプ（６８）を蠕動ポンプとすることを特徴とする、請求項３４に記載の装置。
【請求項３５】
サンプル面域の注入端をサンプラー（５０）の出力側（４９）に連結し、かつサンプラー（５０）の入力側（５４／１から５４／ｎ）を、異種食品を充填した多数の容器（５８／１から５８／ｎ）に連結することを特徴とする、請求項３１から３４の何れかに記載の装置。
【請求項３６】
サンプラー（５０）の更なる入力側（６０）を、洗浄液充填に適した容器（６４）に連結することを特徴とする、請求項３５に記載の装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電子スピン共鳴（ＥＳＲ）を利用した液状食品の永久保存性の調査方法に関する。この場合食品サンプルは長期間、室温に比べて高めの温度に曝し、その期間中に所定の時間間隔のもとで、サンプルのＥＳＲ信号を測定し、ＥＳＲ信号の強度を時間に対してプロットし、その強度が、ある瞬間時点（ｔ01，ｔ02，ｔ03）までの強度の増加と比較して、過剰に比例して増大を示す場合に、瞬間時点を検出するものである。
【０００２】
本発明は更に電子スピン共鳴（ＥＳＲ）を利用した液状食品の永久保存性の調査装置に関する。この場合食品サンプルは長期間、室温に比べて高めの温度に曝し、その期間中に所定の時間間隔のもとで、サンプルのＥＳＲ信号を測定し、ＥＳＲ信号の強度を時間に対してプロットし、その強度が、ある瞬間時点（ｔ01，ｔ02，ｔ03）までの強度の増加と比較して、過剰に比例して増大を示す場合に、瞬間時点を検出するものである。
【０００３】
この操作の際、サンプルには所謂スピン−捕捉物質またはスピン−標識物質または対応する固有物質が、何れにせよサンプルに添加済みである。
【０００４】
【従来の技術】
前述の種類の方法は、Ｈ．Ｋａｎｅｄａ等によるＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｆｏｏｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  （１９９４），２９巻の１９５〜２００ページ中の「Ｆｒｅｅ  Ｒａｄｉｃａｌ  Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ  ｉｎ  Ｂｅｅｒ  ｄｕｒｉｎｇ  Ｐａｓｔｅｕｒｉｚａｔｉｏｎ（殺菌操作中のビール内遊離基反応）」の記事中に開示されている。当該方法の他、この方法の実施装置も、ＥＰ  ０  ７２０  ０２６  Ａ２中に開示されている。なお、この種の方法に伴う該当装置の他の記述は、Ｄ．Ｂａｒｒによるアプリケーションノート、「Ｍｅａｓｕｒｉｎｇ  Ｆｌａｖｏｒ  Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ  ｏｆ  Ｂｅｅｒ  ｕｓｉｎｇ  ｔｈｅ  Ｂｒｕｋｅｒ  ＥＭＸ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ（Ｂｒｕｋｅｒ  ＥＭＸ  分光計を用いたビールの風味安定性についての測定）」，Ｂｒｕｋｅｒ  ＥＰＲ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ  Ｎｏｔｅ（１９９８）に見出される。
【０００５】
本方法を一層理解するため、電子スピン共鳴の基本となる測定技術について、簡単に検討する。
【０００６】
電子スピン共鳴（ＥＳＲ）とは、磁気共鳴の一般分野のうちの一分野である。ＥＳＲでは、あるサンプル物質を高周波電磁場の他に、優れた一様性を示す強力な一定磁場に同時に曝すようにする。この一定の磁場の強さを変えることにより、多種の電子スピン共鳴はサンプル内で励起され、スペクトルとしてプロットすることができる。概して、Ｘ−バンド内、つまり約１０ＧＨｚのもとでは、高周波電磁場が利用されるが、この場合一定の磁場の強さは約０．３２Ｔであることを意味する。しかし、一方では前記周波数の１０倍も高い周波数で、また他方ではその僅か１／１０の周波数で、ＥＳＲ測定を行えることも分かっている。
【０００７】
上述のように、ＥＳＲの励起には、サンプル物質を高周波磁場に曝すだけで良い。測定する周波数がマイクロ波範囲にある場合には、その目的のために中空キャビティが従来から利用されている。この種のキャビティの多くはＴＥ10n振動 モードの長方形キャビティであるが、場合によってはまた振動モードＴＥ011の 円柱形キャビティも利用される。
【０００８】
この種の長方形キャビティは、従来から倍長、つまりＴＥ102キャビティとし て構成されている。サンプル管形状のサンプル容器を、キャビティの中心に挿入するが、ここで両振動ループのＨ−ラインは、相互に並列に伸長させる。従ってこのような構成では、サンプルは最大の高周波磁場強さの領域に位置することになる。この種の振動モードの特徴により、この部分はまた最小の高周波電場強さの領域でもある。このことは、この種の方式では誘電損失が最小であることから、損失性サンプルにとっては特に有利な点である。
【０００９】
液状サンプルをＥＳＲ測定により調査したい場合、このサンプル自体が実質的に誘電損失に影響されることを念頭に置くべきである。従って、液状サンプル物質は、可能な限り平面内に配置し、この中で高周波磁場の強さが最大を示し、高周波電場の強さが最小となるように留意しなければならない。しかし、一つの単一薄層の細管を利用し得るためには、所謂「平坦セル」、つまり測定域内で平坦化されたサンプル管を利用することも、良く知られている。この操作を行うことにより、液状サンプル物質は基本的に面域中に分布され、高周波最大磁場強さおよび最小電場強さを示す上述の面域内では、比較的多量のサンプル物質が分配される。
【００１０】
上述の種類のサンプルヘッドは一般に知られるており、関連製造業者から市販もされている。
【００１１】
更に磁気共鳴分野では、多数の異種サンプルを独立容器中に配置するか、または少なくとも個別の位置で、比較測定実施用として相互に離隔した同一のプローブヘッド中に配置することも良く知られている。この操作により、二つのサンプル物質間で直接比較測定を行ったり、または標準として、基準物質である物質群の一つを利用し、一方で別物質だけを調査することもできる。この標準を定量スケーリング用として利用するか、または標準をフィールド制御（所謂「内部ロック」）実施用として利用することができる。この背景のもとで、二つの別個のサンプル物質をサンプル面域内に、または二つの独立サンプル面域内に、それぞれ受入れ可能な、多種のプローブヘッドが開示されている。
【００１２】
この種の先行技術によるプローブヘッドの実施例の一つは、ＤＡＬＡＬ他による、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｍａｇｎｅｔｉｃ  Ｒｅｓｏｎａｎｃｅ，４４，ｐ４１５−４２８（１９８１）に記載の「Ｔｈｅ  ｅｆｆｅｃｔｓ  ｏｆ  ｌｏｓｓｙ  ｓｏｌｖｅｎｔｓ  ｏｎ  ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ  ＥＰＲ  ｓｔｕｄｉｅｓ（損失性溶剤がＥＰＲ定量研究に及ぼす影響）」の記事中に開示されている。
【００１３】
この先行技術によるプローブヘッド（上述の記事中の図３参照）においては、サンプル管の配列を利用しており、この場合には外径０．５ｃｍの薄肉ＮＭＲ用サンプル管中に、０．０５ｃｍの内半径の第一細管および０．０６４ｃｍ半径の石英管、または内半径０．０５ｃｍの別細管を利用している。第一細管には基準物質として、非損失性溶剤中に溶解させたサンプル物質を含み、一方第二細管または石英管には従来から使用されている損失性溶剤を含んでいる。両サンプルは何れも最小高周波電場強さを示す面域内に配置することができる。
【００１４】
米国特許明細書第５，５５２，７０９号では、核磁気共鳴（ＮＭＲ）用のプローブヘッドについて開示している。この先行技術によるプローブヘッドは細長設計のものであり、多数の並列細管を備える。細管壁は不導体材料から成り、従って共鳴系のＱ値は、サンプル容器軸に対して半径方向に流れる電流で生ずる電気損失を低めることにより増大されるはずである。
【００１５】
米国特許明細書第５，４６９，０６１号に開示されるように、ＮＭＲ分光形用の別の容器では、多数の横方向に隣接する細管が同じくサンプル容器として使用される。この細管群は直列に切り替わり、流量セルは、液状サンプル物質が一つの細管を介して供給され、次いで流れ方向の反復変動のもとで残余の全細管を流過して、最終的に別細管から排出されるように構成されている。
【００１６】
最後に、米国特許明細書第５，５９６，２７６号では、電子スピン共鳴による分光計に使用される、標準長方形キャビティについて開示している。
【００１７】
従って、上述のプローブヘッドは、二つのサンプル間の比較測定用に専用され、そのうちの一つのプローブヘッドは従来から基準目的用として知られている。
【００１８】
液状サンプルについてのＥＳＲ測定は、ＥＳＲは固形物に関しての分析装置として多用されていたため、以前は二次的な役割を果たすに過ぎなかったが、その反面ＥＳＲを液状サンプルについて利用する最近の経過としては、多種の用途が注目を惹くようになっている。
【００１９】
それらの用途の一つは、ビールの永久保存性の調査である。ここで分かったことは、ビールのエージング、特にビールがもはや飲めない状態になる所謂ビールの「酸っぱくなる傾向」は、遊離基が関与する反応副生物の各種アルデヒドの生成により起こされるという点である。このプロセスはその他の食品、例えば食肉および乳製品についても見受けられるプロセスに相当する。
【００２０】
遊離基の反応はこれまでの所、温度に強く影響され、例えばビールの貯蔵温度が低くなるほど、プロセスは遅れがちとなっている。ビールには元来プロセス内の上述の遊離基を妨げる十分な酸化防止剤を含むことが知られている。ＥＳＲによって、所謂「スピン−捕捉」または「スピン−標識」方法を利用して、この遊離基の反応を調べることができる。この方法中では、先ずビールサンプルをガス抜きした後、それぞれ「スピン−捕捉」または「スピン−標識」物質を添加する。次いで、この状態のビールサンプルを、エージングプロセスを模倣して、例えば６０℃の高温度に持ち込むことによって、熱応力状態に素早く曝す。例えば１０分毎に定期的にＥＳＲを測定することにより、ビール内でのエージングプロセスを監視することができる。この操作により、調査対象のビールの劣化が早いか遅いかの兆候を、比較的短時間に見出すことができる。この操作により再度、最終的にビールの永久保存性を伸ばす目的で、上述の方式で測定を繰り返すことにより、醸造プロセスをコントロールすることができる。別のサンプル材料においては、それぞれの物質は既に固有物質として充填されている。
【００２１】
上述の方法は、当初に述べたＨｉｒｏｔａｋａおよびＢａｒｒの記事の他、ＥＰ  ０  ７２０  ０２６  Ａ２に更に詳しく開示されており、これらの関連出版物を参照することもできる。
【００２２】
例えば上記の用途（食品または発酵液、特にビールまたは例えばワインまたは乳製品等の永久保存性の調査）において、液状サンプルについてＥＳＲ測定を利用するには、できるだけ早く十分高い信号を得るために、比較的大量のサンプル量を使って操作する必要がある。なお、それぞれの方法は、大規模のもとに自動操作できるようにすべきである。
【００２３】
液状サンプルの測定が行える、ＥＳＲ分光計用の先行技術によるプローブヘッドでは、その測定はそれほど簡単ではないが、その理由としては、これらのプロープヘッドは普通、操作が難しく、相当の熟練と特にかなりの測定時間を要する、科学研究室用の装置であることが挙げられる。
【００２４】
先行技術による方法および当初に述べた三種の印刷物に記載の該当装置の目立った短所は、測定を行うのにかなりの時間を要することである。（この実施例を継続するために）ビールの単一種の測定には必要時間は許されるかもしれないが、異種食品（ビール）の多数のサンプルを測定したい場合、必要時間はもはや許容されない。この例は、例えば異なるタンクで醸造される同一種または別種のビールを、発酵プロセス中連続監視すべき大規模のビール醸造所の場合と思われるが、その理由は事情によっては、ビールの永久保存性の予測を得るには、発酵プロセスにも影響が及ぶと思われるためである。
【００２５】
例えば別種の食品（ビール）の６個の異なるサンプルの測定に、先行技術による方法と装置を用いる、単一測定時間の６倍に相当する測定時間が必要となるだろう。しかし、既に単一測定に１時間程度の時間を要すると考えると、測定結果は数時間後にやっと得られることとなるだろう。しかし、それではもはや遅過ぎて、食品の製造プロセス（発酵プロセス）に影響してくると思われる。
【００２６】
この種の例では、測定装置の数を増やすことも可能なことは言うまでもない。しかし、この選択は経済的観点から避けるべきであろう。その理由は、ＥＳＲ分光計が極めて複雑なこと、従って大変高価な測定装置であることによる。
【００２７】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的の一つは、当初に述べたタイプの方法と装置とを改良して、多数のサンプルの同時測定を可能とし、従って余計に測定装置を設けることなく、異種食品（ビール）を殆ど同時に測定可能とすることにある。
【００２８】
【課題を解決するための手段】
当初に明記したタイプの方法においては、この目的は、本発明に従って、所定の数ｎの異種食品サンプルを共通サンプル容器の中で、以下のステップを実施することにより、同時に調査することで達せられる：
ａ）第一食品の第一サンプルをサンプル容器に充填し；
ｂ）ＥＳＲを利用して第一サンプルを調査し、ＥＳＲ信号の強度を測定し；
ｃ）ステップｂ）で測定した強度を、第一測定点として第一図形中にプロットし；
ｄ）第一サンプルを取り出し；
ｅ）別食品のｎ−１個のサンプルについて、ステップａ）からｄ）をｎ−１回繰り返し、この場合ステップｃ）において各食品の測定強度を、第一点として別図形中にプロットし、ステップａ）からｄ）をｎ回行うことにより、基本的に所定の時間間隔に合致するように数ｎを合わせ；
ｆ）第一食品の別の第一サンプルを、サンプル容器に充填し；
ｇ）ＥＳＲを利用して第一サンプルを更に調査し、ＥＳＲ信号の強度を測定し；
ｈ）ステップｇ）で測定した強度を、第二測定点として第一図形中にプロットし；
ｉ）更に第一サンプルを取り出し；
ｊ）別食品のｎ−１個のサンプルについて、ステップｅ）からｉ）をｎ−１回繰り返し、この場合ステップｈ）において各食品の測定強度を、別図形中の第二点として別図形中にプロットし；および
ｋ）第三およびそれ以上の測定点用として、図形毎の測定点の所定の数ｍが得られるまで、ステップｅ）からｊ）を繰り返す。
【００２９】
当初に明記したタイプの装置においては、本発明に基づく目的は、所定の数ｎの異種食品サンプルを同時に調査するために、共通サンプル容器を設け、かつこの装置が以下の各手段から成ることで達せられる：
ａ）第一食品の第一サンプルをサンプル容器に充填する手段；
ｂ）ＥＳＲを利用して第一サンプルを調査し、ＥＳＲ信号の強度を測定する手段；
ｃ）ステップｂ）で測定した強度を、第一測定点として第一図形中にプロットする手段；
ｄ）第一サンプルを取り出す手段；
ｅ）別食品のｎ−１個のサンプルについて、ステップａ）からｄ）をｎ−１回繰り返し、この場合ステップｃ）において各食品の測定強度を、第一点として別図形中にプロットし、ステップａ）からｄ）をｎ回行うことにより、基本的に所定の時間間隔に合致するように数ｎを合わせる手段；
ｆ）第一食品の別の第一サンプルを、サンプル容器に充填する手段；
ｇ）ＥＳＲを利用して更に第一サンプルを調査し、ＥＳＲ信号の強度を測定する手段；
ｈ）ステップｇ）で測定した強度を、第二測定点として第一図形中にプロットする手段；
ｉ）更に第一サンプルを取り出す手段；
ｊ）別食品のｎ−１個のサンプルについて、ステップｅ）からｉ）をｎ−１回繰り返し、この場合ステップｈ）において各食品の測定強度を、別図形中の第二点として別図形中にプロットする手段；および
ｋ）第三およびそれ以上の測定点用として、図形毎の測定点の所定の数ｍが得られるまで、ステップｅ）からｊ）を繰り返す手段。
【００３０】
スピン−捕捉物質またはスピン−標識物質または該当固有物質を、予めサンブルに加えておくことは既に述べた。
【００３１】
この結果、本発明の目的は、完全に達せられる。
【００３２】
【発明の実施の形態】
発明方法の実施中および発明装置の使用中にはそれぞれ、従来の測定に比べて明らかに時間の節約が為される。それぞれのサンプルについての測定は、できるだけ時間のずれ少なく相互に時間的に連動して行われ、全測定時間は一つのサンプルに対する従来の測定時間に比べ、ほんの僅か長いだけに過ぎなくなる。本発明によれば、その秘訣は、従来の測定におけるサンプルについての個々の二測定間の中断を利用することにある。
【００３３】
従って、その装置には最小の複雑要素のみが求められるものの、単一のＥＳＲ分光計を用いて、多数の別種食品サンプルを、実質的に同時に測定することができる。
【００３４】
発明の第一の変形例によれば、サンプルの取り出し後再循環させ，言い替えれば、常に同一サンプルを所定の時間間隔内で、測定するようにする。
【００３５】
しかし一方では、サンプルの取り出し後処理して、特殊食品のサンプルをこの特殊食品から供給される個々のサンプルとしてみなすようにする。
【００３６】
第一に述べた例では、装置は僅かに複雑な程度の構造でなければならないが、他方では同一サンプルを繰り返し測定するため、極めて少量のサンプルのみが要求される。電子スピン共鳴が非破壊式測定技術であることから、このことは可能である。
【００３７】
第二に述べる変形例によれば、この装置は一層簡単な構造とすることができる。しかし比較的多量のサンプル材料は手近になければならず、即ちサンプル材料の容積は複数の測定点の数に応じた率だけ、大きくなければならない。
【００３８】
発明の別実施例によれば、サンプル容器はそれぞれのサンプルの測定後、濯ぐことが好ましい。
【００３９】
この測定には、単一サンプルの取り出し後には、このサンプルの残留量がサンプル容器内に留まる事実から、恐らく生じると思われる測定値中の誤差は避けられるという利点がある。
【００４０】
本発明の範囲内では、サンプルを電磁場の伝播が可能となるように改良した共鳴器中で測定し、サンプル容器が細長状で、しかも最小高周波電場強さの位置で、高周波または無線周波（ＲＦ）磁場強さの方向に沿って共鳴器内に配置される場合、サンプル容器内に含まれる食品サンプルが高周波電場強さが増大する方向に、最小寸法を有し、かつサンプルを最小の半径方向寸法を備えた多数の細長状サンプル面域を有するサンプル容器内で測定することとは、特に望ましい点である。
【００４１】
この測定は、測定が測定回路の高いＱ値に応じて最小の誘電損失のもとで実施できるという利点を与える。このことは、電子スピン共鳴分光分析に利用した場合、極めて狭い周波数帯の測定回路（共鳴器）との関連から、特に重要な点である。その理由としては、既に比較的低い誘電損失のもとで劇的なＱ値の低減を来すはずである点が挙げられる。このことは、根本的に電子スピン共鳴と、基本的に低いＱ値を示すコイルに似た構成の共鳴器を利用する核共鳴との違いを示し、この結果遥かに低い程度ではあるが，電気損失がＱ値に影響を与えているに違いない。
【００４２】
発明の更なる実施例においては、サンプル面域を並列に配置し、サンプルをサンプル面域の一端に充填し、更にサンプル面域の対向端からサンプルを取り出している。
【００４３】
変形例としては、サンプル面域を直列に配置し、サンプルを列中の第一サンプル面域の開放端に充填し、更にサンプルを列中の最終サンプル面域の開放端から取り出す。
【００４４】
何れの変形例も、流量セルが液状サンプルについてのＥＳＲ測定に、特に適合しているとの利点を示しているが、その理由としては使用する薄層細管のため、生ずる誘電損失が極めて低いことが挙げられる。
【００４５】
今までの所、驚くべきこととして、ＥＳＲプローブヘッド中の液状サンプルにより生じる電磁損失は、全くサンプル材料の量に影響されるだけでなく、共鳴器内のサンプル材料の位置調整によるものと言わざるを得ない。但しその代りとして分かったことは、この損失のマイナス影響は、多数のそれぞれのサンプル量について、求める全サンプル物質を分配することにより、またこの物質をそれぞれ共鳴器中の細長状サンプル面域に配置することにより、極めて低減し得ることであった。共鳴器中の特有電磁場の分布により、またこれから生ずるスピン効果により、更にまた液状サンプル材料内の極めて小さな半径方向の導電路により、損失は著しく低められている。
【００４６】
この点について有効とみなされる電磁損失は、周知の誘電損失しか含んでいない。加えて、高周波電磁場の磁気成分がまた、渦電流を生ずることは銘記しておく必要がある。この現象はそれぞれ可能な限り除くか、低減させるべきである。導電液においては、高周波磁場は磁場方向の周辺で、つまり基本的には該当するサンプル表面で遮蔽電流を生ずる。この遮蔽電流により、サンプル内部への磁場の浸透役割は一層困難となり、この結果信号強さの低減を来す。しかしサンプルが、例えばこのサンプルをフィラメントに細分することにより分割されると、この渦電流は中断される。この操作を順次繰り返していくと、サンプル内部への磁場の浸透が増大し、従って信号の高まりを与える。
【００４７】
その結果、本発明により、共鳴器のＱ値への影響は前記のように著しく低められ、結果的に比較的大量のサンプル物質を用いて、該当する強力な測定信号が利用できる。
【００４８】
これにより、特に精度の高いサンプルを調製する必要がなくなることから、工業製造プロセス内での全く新規な利用分野が開かれる。なお、比較的簡単な装置および熟練度の低い人々であっても、十分定量的に満足のいく測定が可能である。
【００４９】
従って、前述の種類のプローブヘッドを用いる場合、液状サンプルを調査するために、当初に明記したタイプの方法で、本発明を更に効果的に採用することができる。既に前述したように、この発明は例えば液状および固形状食品、特に飲料好ましくはビールの永久保存性調査の用途に適用される。
【００５０】
発明のプローブヘッドの好ましい実施例においては、このプローブヘッドは多数の軸方向の内腔を備えたブロック体から成っている。
【００５１】
この測定では、安定した再生可能のサンプル容器が利用でき、しかもこの容器を簡単に扱い、充填しかつ取り出せる利点を備えている。
【００５２】
このブロック体は、好ましくは基本的に円柱状とするが、発明の別実施例においては、基本的に平坦状とすることもできる。
【００５３】
内腔を備えたブロック体を用いる代わりの変形例として、細管束を利用することもできる。
【００５４】
この測定では、細管束を比較的簡単にまた低コストで得られるように、この細管を工業的に最終部品の形態で得られる利点がある。
【００５５】
記述タイプのプローブヘッドによって、サンプル面域の半径方向の断面の合計と、サンプル容器の全断面との比が、０．２から０．６との間にある場合、特に好ましい。
【００５６】
この比率は、サンプル容積の最大利用と、サンプル容器の安定性の両面について適正なことも分かった。
【００５７】
サンプル面域は、好ましくは基本的に円柱形とする。
【００５８】
この測定は、サンプル容器を比較的簡単に製造できる利点を備える。
【００５９】
そのプローブヘッドをＸ−バンド中、例えば１０ＧＨｚで従来のＥＳＲ測定周波数で操作する場合、サンプル面域の径は０．３から１．０ｍｍ、好ましくは０．５から０．８ｍｍの間とする。
【００６０】
その場合、基本的に円柱形のサンプル容器に対しては、その外径を２．５から５ｍｍ、好ましくは２．８から３．８ｍｍの間とすると、一層好ましい。
【００６１】
これらの寸法が記載の周波数帯と関係付けられることは言うまでもなく、一方低周波数（例えばＳ−バンド）または相当高い周波数（Ｑ−バンドまたはＶ−バンド）については、それぞれ対応して大かまたは小の寸法を選ぶべきである。
【００６２】
前述の構成に対しては、円柱プローブヘッド内の円柱サンプル面域が、所謂六角状の緻密充填に沿って配置されている場合、つまり中心軸周りに７または１９個のサンプル面域を配置している場合が、一層好ましい。
【００６３】
発明の更なる実施例においては、ポンプをサンプル面域の取り出し端に連結している。この測定では、サンプル容器内のサンプル面域の充填および取り出しを確実かつ迅速に行えるという利点がある。
【００６４】
これは、特にポンプが蠕動ポンプである場合に当てはまる。
【００６５】
発明の更なる実施例においては、サンプル面域の注入端をサンプラーの出力側に連結し、異種食品を充填した複数の容器にサンプラーの入力側を連結した場合が好ましい。
【００６６】
この測定では、サンプル容器のサンプル面域を別食品サンプルで引き続き充填する操作が、自動式および遠隔式に行える利点を備える。
【００６７】
この発明の実施例では、更にサンプラーの入力側を洗浄液で充填するように改良した容器への連結が、最終的に保証される。
【００６８】
上述のように、この測定は、それぞれの測定操作後に濯ぎ操作を行って、サンプル容器のサンプル面域を洗浄し得るという利点を備えている。
【００６９】
その他の利点は、明細書および添付の図面から明らかとなるであろう。
【００７０】
前述した特徴および以降に述べる特徴は、特定の組合せに利用されるだけでなく、本発明の範囲を超えることなく、その他の組合せまたは単独の形で利用されるのはもちろんである。
【００７１】
【実施例】
本発明の実施例を図面に示し、以下一層詳しく説明する。
【００７２】
図１は、従来からＥＳＲ測定に利用される、振動モードＴＥ102による長方形 の中空キャビティ共鳴器を表している。共鳴器１０を結合絞り１１を介して、マイクロ波ライン（図示せず）に連結する。この時点でＴＥ10モードの電磁振動が共鳴器１０内に伝播するはずである。共鳴器１０の長さは適当な構成のため、共鳴振動モードＴＥ102が得られる。図１中の高周波磁場ラインをＨで示し、高周 波電場ラインをＥで表すこととする。
【００７３】
長方形の共鳴器１０は、二つの側面１２、二つの狭幅面１４、および二つの広幅面１６から成っている。ここで軸線を１８で示す。
【００７４】
容易に分かるように、Ｈの磁場ラインは広幅面１６に並列に伸長し、他方Ｅの電場ラインはこれに直角方向に伸長している。サンプル軸２０は側面１２の中心内に位置する。サンプル容器２２はプローブ軸２０に沿って共鳴器１０内に挿入可能である。
【００７５】
図２の図形から分かるように、ｘ−方向に沿って作用する高周波磁場の強さＨｘは、サンプル軸２０の面域中で最大を示し，他方Ｙ−方向に沿って作用する高周波電場の強さＥｙは、サンプル軸２０で明らかに最小を示す。
【００７６】
このことは、固形状測定サンプルにとっては、固体中の誘電損失が比較的低いため、それほど重要ではない。しかし、損失性液状測定サンプルの場合、誘電損失は明らかに高めであるため、従来の共鳴器ではサンプル容器、つまり所謂狭幅面１４に並行な面域中に設けた「平板セル」として極めて薄肉の細管が使われる。この操作を行うだけで、サンプル物質をほぼ完全に最小面域Ｅｙ中に位置させることができる。サンプル物質を最小の高周波電場強さの該個所の僅か外側に配置するとしても、明瞭に測定される誘電損失を生じる。この損失により中空キャビテイのＱ値は顕著に低減し、従って測定結果は著しく低落する。
【００７７】
発明によれば、サンプル容器２２は多数の細長状サンプル面域から成る構成であり、この面域は提示した実施例では、サンプル軸２０に並行に伸長している。
【００７８】
実施例として、拡大寸法で示した図３は、充実ブロック体から成るサンプル容器２２ａを表している。ブロック体は例えば石英から成っている。多数の内腔３２をブロック体中にその軸に並行に取付ける。
【００７９】
変形例として、図４に示すように細管束３４を同じく組合わせ、サンプル容器２２ｂを構成させる。
【００８０】
平面図で示した図５から７までは、内腔３２用として考え得る数個の構造を示し、この平面図は細管３４用に適している。
【００８１】
図５の実施例においては、７個の内腔３２全体は六角形状の細密充填中のブロック体３０内に設けられている。ブロック体３０の外径Ｄは、２．５から５ｍｍの間、好ましくは２．８から３．８ｍｍの間が良く、この場合内腔３２の直径ｄは、例えば０．３から１．０ｍｍの間、好ましくは０．５から０．８ｍｍの間とすることができる。これらの寸法は、Ｘ−バンド内での、例えば１０ＧＨｚでの測定周波数に関連している。
【００８２】
図６の変形実施例においては、ブロック体３０’の外径はかなり小さくなっている一方、内腔３２’の数および直径は図５に対して変わっていない。従って、内腔３２’の断面部分は著しく大きく、図５の実施例の約２４％に比べておよそ４４％を占めている。
【００８３】
図７の実施例中では、一層高い内腔密度が明らかに認められ、１９個の内腔３２”全体はブロック体３０”内に配置される。
【００８４】
最後に、図８も更に別の変形実施例を示しているが、このうちブロック体３０”’は円柱状を示さず、平坦またはこれに代わる細長状を示し、多数の内腔３２”’も備える。
【００８５】
別の変形設計も容易に構成することができ、例えばそれぞれの共鳴器の特殊設計に合わせて構成される。
【００８６】
発明のプローブヘッドを工業用、特により詳細には上記の実施例、つまりビールの永久保存性の調査用として有利に利用できる。しかし、発明はこの種の用途に制約されることなく、これに変えて発酵液、例えばワインまたは乳製品に一般的に利用できる。
【００８７】
この方法の説明のために、先ず始めに図９を参照する。
【００８８】
参照数字の４０は全体的に本発明を解するに当り、変形されたＥＳＲ分光計を指し、従って特に発明方法の実施向けに採用される。
【００８９】
分光計４０は従来方式に準じて、共鳴器１０受入れ用の磁石システム４２から成る。マイクロ波ライン４４は、共鳴器１０と分光計コントロール装置４６とを相互連結している。
【００９０】
共鳴器１０は上記構成に基づくサンプル容器２２を受入れ、提示の実施例では流量セルとして連結されている。
【００９１】
結果として、図９では給電ライン４８は上方からサンプル容器２２へと連結される。給電ライン４８は、第一サンプラー５０の出力側４９に連結する。「サンプラー」の用語は、物質を種々のサンプル容器間に搬送する装置と解すべきである。サンプラーには所定の計画に従って、所定の入力および所定の出力間に考え得る流量路を配設するための、多数の接続ライン、弁、ポンプおよびコントロール装置を備える。
【００９２】
図９では、第一サンプラー５０を第一コントロールライン５２を介して、分光計コントロール装置４６に接続する。
【００９３】
第一サンプラー５０には、合計ｎ個の５４／１から５４／ｎの入力を備え、そのうちの６個、即ち５４／１から５４／６が詳細に示されている。
【００９４】
吸引ライン５６／１から５６／ｎは、入力５４／１から５４／ｎに連結し、この吸引ライン５６／１から５６／ｎを容器５８／１から５８／ｎに連結する。容器５８は全てサーモスタット５９内に据える。サーモスタット５９は、室温より十分高めの温度を容器５８の全てに設定し得る構造となっており、高温は例えば５０℃から７０℃の範囲に保たれている。
【００９５】
発明方法を実施するには、第一容器５８に液状食品、つまり発酵液、特にビールをそれぞれ充填する。サンプル物質には予めスピン−捕捉またはスピン−標識物質を添加しておくか、またはもともとこの種の物質を既に含んだ状態としておく。
【００９６】
なお、第一サンプラー５０には、第二吸引ライン６２を介して第二容器６４に連結した第二入力６０を備える。第二容器６４は、好ましくは基本的に第一容器５８より小型とする。提示実施例においては、この容器には洗浄液を入れておく。
【００９７】
コントロールライン５２を介して、第一サンプラー５０を適宜制御することにより、コントロール装置４６は、５８／１から５８／ｎまでの容器の一つから、または容器６４から液を吸引し、出力４９に供給する機能を果たすことができる。
【００９８】
図９では、共鳴器１０の低側部に取り出し管６６が見られる。この取り出し管６６はポンプ６８、特に蠕動ポンプを介してドレン７０に連結される。このドレン７０を順次従来のドレン装置（図示せず）に連結する。
【００９９】
発明の変形実施例においては、ポンプ６８の出力側に第二サンプラー７２を設けることができる。第二サンプラー７２は、基本的に第一サンプラー５０と同様の構造である。取り出し管６６’を介してサンプル容器２２から取り出された液を第二サンプラー７２に供給する。第二サンプラー７２の出力側に連結した再循環ライン７３を介し、取り出し液はここで容器５８／１から５８／ｎの一つ、または適宜コントロール操作のもとで第二容器６４に再循環できる。
【０１００】
従って、第一に述べた例においては、共鳴器１０内で測定したサンプルは取り出された後、ポンプ６８を介して処理されるが、第二に述べた例においては、サンプルは第二サンプラー７２を介して、その当初の容器内へ再循環される。
【０１０１】
発明方法の説明には、ここで図１０Ａから１０Ｇまでの記述を参照すべきである。
【０１０２】
上記条件のもとで、図１０Ａから１０Ｆまでは６個のグラフを示し、このうちで共鳴器１０中で測定したＥＳＲ信号の強度Ｉが縦軸方向にプロットされており、他方時間ｔは横軸方向にプロットされている。これに関連して、図１０Ｇは種々の瞬間時点ｔ1からｔ13を示しており、これについては以下に検討する。これ らの瞬間時点は、図１０Ａから１０Ｆ中の全ての記述について同一である。
【０１０３】
図１０Ａでは、第一図形７５／１がプロットされている。図形７５／１には第一点Ｐ11から第二点Ｐ12および第三点Ｐ13を経て第四点Ｐ14に至るまで緩慢に立ち上がるカーブが示されている。ここでｔ0の瞬間時点では、過剰に比例して増 大する。
【０１０４】
第四点Ｐ14を過ぎた後、更にいくつかの測定点（図示せず）が続き、最終的にｍ回の測定後、図形７５／１１は第ｍ点Ｐ1mで終わっている。
【０１０５】
本出願の当初に述べた三印刷物からの結果、図形７５／１１はビールの永久保存性の測定に関する特性を示している。つまり、継続測定における熱応力を受けたビールサンプルは、先ず始めにＥＳＲ信号の強度Ｉの緩慢な増加を示し、一方ある瞬間時点（ここではｔ0）からその増加は過剰に比例する。この瞬間時点ｔ0の位置が、ビールの永久保存性を示す目安である。
【０１０６】
更なる説明のため、図９に示す配列で５８／１から５８／６までの６個の容器からの６個の別種のビールを、並行して測定することとする。その６種のビールを、図１０Ａから１０Ｆの記述でＢ１からＢ６として表す。
【０１０７】
測定操作はｔ1（図１０Ｇ）からスタートする。このｔ1の瞬間時点で第一サンプラー５０を適宜コントロールする結果、第一サンプルはビールＢ1受入れ用の 第一容器５８／１から採取される。共鳴器１０中のサンプル容器２２は、このサンプルで充填される。引き続きＥＳＲの測定により、図１０Ａの図形７５／１中の第一測定点Ｐ11として、強度Ｉ1がプロットされるのが分かる。
【０１０８】
時間間隔Δｔ（図１０Ｂ）を要したこの第一測定の完了後、サンプル容器２２を取り出すが、ここでサンプルはドレン７０中で処理するか、または第二サンプラー７２を介して第一容器５８／１中に再循環させる。その後サンプル容器２２を介して第一サンプラー５０を経て、第二容器６４からの洗浄液の相当量を供給して、サンプル容器２２を濯ぐのは適正である。ここで洗浄液はそれぞれドレン７０中に（または７０’中にそれぞれ）排出する。
【０１０９】
引き続き測定を行うには、サンプルをビールＢ2を含む第二容器５８／２から 採取する。引き続きＥＳＲ測定を行い、強度Ｉ2が図１０Ｂの図形７５／２中の 測定点Ｐ21として、プロットされることが分かる。従って、Ｂ1からＢ6の何の種類のビールに対しても、各図形７５／１から７５／６がプロットされる。
【０１１０】
全ての測定操作が同一速度で行われるとすると、それぞれ次の種類のビールの継続測定は、同一時間間隔Δｔ後に行うことができる。従って、図１０Ｂ中の測定点Ｐ21には、Δｔの経過後に図１０Ｃ中の測定点Ｐ31が、次いで図１０Ｄ中の測定点Ｐ41が、更に図１０Ｅ中の測定点Ｐ51が、最後に図１０Ｆ中の測定点Ｐ61が続く。このようにＢ1からＢ6の６種のビールが、Ｐ11からＰ61それぞれ一回の測定点により測定されたことになる。
【０１１１】
別の時間間隔Δｔの経過後、第一種のビールＢ1の第二測定点は、第一サンプ ラー５０を介して第一容器５８／１から、サンプルを再度採取することにより測定できる。その対応測定点は、図１０ＡではＰ12で示される。
【０１１２】
図１０Ａ中の測定点Ｐ11およびＰ12間の時間間隔はΔｔで示される。提示の実施例においては、ΔＴはΔｔの６倍の長さで示されるが、その理由は全体として６種のビールを次々と測定することになるためである。
【０１１３】
当初に述べた通りに、適切な文献から十分知られるように、強度の図形は当初より極僅かだけ変動している。そのため、それぞれの測定点（Ｐ11−Ｐ12−Ｐ13）間にはかなりの時間、例えば５分または１０分が経過することがある。従来の測定では、中断期間には測定装置は使われていなかったが、説明した方式による発明方法では、この測定の中断を利用して別種のビールサンプルを更に測定できる。特殊例に応じて、時間的に連動して多数の並行測定を行い、時間間隔Δｔを利用して最大許容寸法を得られるようにしている。
【０１１４】
前記の方式では、測定は円柱状で行われているため、６種のビールＢ1からＢ6の第一測定点Ｐ11からＰ61を測定した後、第二測定点Ｐ12からＰ62を測定し、次いで第三測定点Ｐ13…等を求め、最終的にｍ測定点を測定した後、最終測定点Ｐ1mからＰ6mを測定し、従って、全体として６個の図形が利用でき、この結果６回の全測定を行うようにしている。
【０１１５】
図１０Ｇの記述から、それぞれの測定を相互間の同一時間間隔のもとで行い、第一点Ｐ11からＰ61の第一測定サイクルをｔ6で完了し、第二サイクルをｔ12で 完了し、従ってｔ13では第三測定点Ｐ13を第一図形７５／１で測定できると見なすこともできる。
【０１１６】
特に極めて異なる種のビールを測定すべき場合、それぞれの測定時間を変えるように設定する変形も考え得ることは、言うまでもない。しかし、これにより発明方法の原則が変わることはない。
【図面の簡単な説明】
【図１】  図１は、発明のプローブヘッドの実施例の極概略図を示す。
【図２】  図２は、図１のプローブヘッド中で使用される、振動モードＴＥ102の長方形 キャビティの軸線に沿った、高周波電磁場強さのグラフを示す。
【図３】  図３は、拡大寸法で示した、図１のプローブヘッドに使用できるサンプル容器を表す。
【図４】  図４は、図３の記述用の変形実施例を示す。
【図５】  別変形実施例における、図３のサンプル容器の平面図を示す。
【図６】  別変形実施例における、図３のサンプル容器の平面図を示す。
【図７】  別変形実施例における、図３のサンプル容器の平面図を示す。
【図８】  図８は、図５〜７の記述と同様の、但し更なる変形実施例用の別記述を示す。
【図９】  図９は、発明装置の実施例のブロック図を示す。
【図１０】  （ａ）〜（ｇ）は、本発明方法の実施例の説明用グラフを示す。
【符号の説明】
１０  共鳴器
１１  結合絞り
１２  側面
１４  狭幅面
１６  広幅面
１８  軸線
２０  サンプル軸、プローブ軸
２２、２２ａ、２２ｂ  サンプル容器
３０  ブロック体
３２  内腔
３４  細管
４０  分光計
４２  磁石システム
４４  マイクロ波ライン
４６  分光計コントロール装置
４８  給電ライン
４９  出力側
５０  第一サンプラー
５２  第一コントロールライン
５８  第一容器
５９  サーモスタット
６０  第二入力
６２  吸引ライン
６４  第二容器
６６  取りだし管
６８  ポンプ
７０  ドレン
７２  第二サンプラー
７３  再循環ライン
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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