(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
農薬Ａが固体であり、農薬Ｂが液体であるかまたは疎水性有機溶媒に溶解されている、少なくとも２種の農薬ＡおよびＢであって、室温における水中での溶解度が２％未満である農薬ＡおよびＢ、並びに
（１）６〜14モルのエトキシレートを有する、非イオン性の形のトリスチリルフェノール−エトキシレート、および
（２）14〜18モルのエトキシレートを有する、スルフェートもしくはホスフェートの形、アニオン性または酸の形のトリスチリルフェノール−エトキシレート、および
（３）ジアルキル−スルホ琥珀酸塩、を含む界面活性剤の組み合わせ、を含んでなり、前記農薬Ａがアトラジン(atrazine)、テルブトリン(terbutryn) 、プロメトリン(prometryn) およびテルブチルアジン(terbuthylazine)から選ばれるトリアジン系除草剤であり、前記農薬Ｂがメトラクロール(metolachlor)およびS-メトラクロール（鏡像異性体）から選ばれるアセトアニリド系除草剤である、水性サスポエマルション(suspoemulsion) の形の農薬組成物。
【請求項２】
上記界面活性剤が、
（１）８〜12モルのエトキシレートを有するトリスチリルフェノール−エトキシレート、および
（２）16モルのエトキシレートを有する、スルフェートもしくはホスフェートの形のトリスチリルフェノール−エトキシレート、および
（３）ジオクチル−スルホ琥珀酸塩である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
８〜12モルのエトキシレートを有するトリスチリルフェノール−エトキシレートが10モルのエトキシレートを有する、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
16モルのエトキシレートを有する、スルフェートもしくはホスフェートの形のトリスチリルフェノール−エトキシレートが硫酸アンモニウムの形である、請求項２又は３に記載の組成物。
【請求項５】
ジオクチル−スルホ琥珀酸塩がナトリウム塩である、請求項２〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
１〜95質量％の農薬ＡおよびＢ、
３〜90質量％の水、
１〜40質量％の界面活性剤（１）、（２）および（３）、を含んでなる、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
農薬Ａ：農薬Ｂの比が１：99〜99：１である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
上記界面活性剤の濃度が、
界面活性剤（１）は 0.5〜20％、
界面活性剤（２）は 0.2〜15％、
界面活性剤（３）は 0.2〜20％、である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
アトラジン／メトラクロールとアトラジン／S-メトラクロールとの組み合わせを含んでなる、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物を水で希釈し、栽培面積に対して農薬として有効な量を植物または動物に適用することによって望ましくない植物の生育、有害生物による植物もしくは動物の侵襲を予防し、またはこれらと戦い、かつ、植物の生育を調整する方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、
一方の農薬Ａが固体であり、他方の農薬Ｂが液体であるかまたは疎水性有機溶媒に溶解されている、実質的に水に不溶性である少なくとも２種の農薬、並びに
（１）６〜14モルのエトキシレートを有する、非イオン性の形のトリスチリルフェノール−エトキシレート、および
（２）14〜18モルのエトキシレートを有する、スルフェートもしくはホスフェートの形、アニオン性または酸の形のトリスチリルフェノール−エトキシレート、および
（３）ジアルキル−スルホ琥珀酸塩、
を含む界面活性剤の組み合わせ、
を含んでなる、水性サスポエマルションの形の農薬組成物、
に関する。
【０００２】
本発明に係るサスポエマルションは少なくとも３種の相からなり、水性相は分散した固体の形の農薬Ａを含んでなり、有機相は液体の形または疎水性有機溶媒に溶解された形のいずれかの農薬Ｂを含んでなる。普通は、水性相が連続相である。
このようなサスポエマルションは物理的および化学的な安定性に関して非常に敏感な系である。
【０００３】
農薬を含んでなるサスポエマルションは、例えば、欧州特許第88,049号、同 143,099号および同 261,492号に記載されている。
しかしながら、これらの既知のサスポエマルションは、多くの場合および多くの点において、農業の実務からの要求を必ずしも満たしておらず、安定性に欠けるために特定の農薬の組み合わせには適さないサスポエマルションもある。例えば、それらは、貯蔵時に不均質となり、ｐＨや粘度が一定に保持されず、粒径が大きくなり（スプレー装置のノズルを詰まらせることがある）、または有効成分が分解することがある。結果として、取り扱いが困難となり、生物学的な効能が低下する。
さらに、これらの既知のサスポエマルションにおいてアルキルフェノールエトキシレートとして使用される界面活性剤の中には、それらの生態学的性質および毒性に関して完全に満足のいくものであるという訳ではないものもあり（例えばノニルフェノールエトキシレート）、それらを置き換えることが望ましい。
【０００４】
本明細書により提供されるサスポエマルションは、貯蔵安定性が高く、適用が容易であり、生態学的にも毒性的にも好都合であり、かつ良好な農薬効能を有する。
本発明に係る組成物は25℃で少なくとも12ヶ月は安定である。上記界面活性剤の好適な塩は、例えば、金属塩（例えばアルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩（例えばナトリウム、カリウム、カルシウまたはマグネシウムの塩））、またはアンモニアもしくは有機アミンとの塩（例えば、モルホリン、ピペリジン、ピロリドン、モノ−、ジ−もしくはトリ−低級アルキルアミン（例えばエチル−、ジエチル−、トリエチル−もしくはジメチル−プロピルアミン）、またはモノ−、ジ−もしくはトリ−ヒドロキシ−低級アルキルアミン（例えばモノ−、ジ−もしくはトリ−エタノールアミン））である。
【０００５】
界面活性剤の好ましい組み合わせは、
（１）８〜12モル、好ましくは10モルのエトキシレートを有するトリスチリルフェノール−エトキシレート、および
（２）16モルのエトキシレートを有する、スルフェートもしくはホスフェートの形、好ましくは硫酸アンモニウムの形のトリスチリルフェノール−エトキシレート、および
（３）ジオクチル−スルホ琥珀酸塩（好ましくはナトリウム塩）、
である。
【０００６】
実質的に水に不溶性である農薬とは、室温におけるそれらの溶解度が２％未満、好ましくは 0.2％未満であることを意味する。液体とは、融点が30℃未満であることを意味する。
農薬という用語は、除草剤、殺虫剤、ダニ駆除剤、殺線虫剤、外部寄生生物撲滅薬、殺真菌剤および植物成長調節剤を包含すると解され、それらの多くは The Pesticide Manual, 11th Ed, British Crop Protection Council に記載されている。
【０００７】
好ましいのは除草剤である。
固体であり、実質的に水に不溶性である好適な除草剤Ａは例えばトリアジン誘導体（例えばアトラジン、テルブトリン、プロメトリン、テルブチルアジン、アメトリン(ametryn) 、シアナジン(cyanazine) 、デスメトリン(desmetrine)、プロパジン(propazine) 、シマジン(simazine)、シメトリン(simetryn)、テルブメトン(terbumeton)であり、好ましいのはアトラジン、テルブトリン、プロメトリン、およびテルブチルアジンである）、または尿素誘導体（例えば、イソプロツロン(isoproturon) 、クロロブロムロン(chlorobromuron)、クロロトルロン(chlorotoluron) 、ジウロン(diuron)、メトブロムロン(metobromuron)、メトクスウロン(metoxuron) ）である。
【０００８】
液体であるか、または疎水性有機溶媒に可溶性である好適な除草剤Ｂはアセトアニリド誘導体（例えばアラクロール(alachlor)、メトラクロールまたはS-メトラクロール（ラセミメトラクロールのＳ−鏡像異性体））であり、好ましいのはメトラクロールおよびS-メトラクロールである。
特に好ましいのは、アトラジン／メトラクロールおよびアトラジン／S-メトラクロールの組み合わせである。これらの除草剤を毒性緩和剤(safener) 、例えばベノクサコール(benoxacor) と組み合わせるのが好都合なことがある。
【０００９】
好適な殺真菌剤Ａは例えば硫黄、水酸化銅、マンコゼブ(mancozeb)、ホルペト(folpet)、クロルタロニル(chlorthalonil) 、カルベンダジム(carbendazim) 、アシベンゾラール−Ｓ−メチル(acibenzolar-S-methyl)である。
好適な殺真菌剤Ｂは例えばベノミル(benomyl) 、シプロジニル(cyprodinil)、ジメトモルフ(dimethomorph)、エジフェンホス(edifenphos)、フェンプロピモルフ(fenpropimorph) 、メタラキシル(metalaxyl) 、(R)-メタラキシル（鏡像異性体）、オキサジキシル(oxadixyl)、ピリフェノックス(pyrifenox) 、チアベンダゾール(thiabendazol)、トリデモルフ(tridemorph)、アゾキシストロビン(azoxystrobin)、クレゾキシム−メチル(kresoxim-methyl) またはトリアゾール、例えばプロピコナゾール(propiconazol)、ジフェノコナゾール(difenoconazol) 、ブロモコナゾール(bromoconazol)、シプロコナゾール(cyproconazol)、エポキシコナゾール(epoxyconazol)、ヘキサコナゾール(hexaconazol) 、イプコナゾール(ipconazol) 、フェンブコナゾール(fenbuconazol)、マイクロブタニル(myclobutanil)、ペンコナゾール(penconazol)、テブコナゾール(tebuconazol) 、トリアジメフォン(triadimefon) 、トリアジメノール(triadimenol) 、テトラコナゾール(tetraconazol)、トリチコナゾール(triticonazol)、もしくはユニコナゾール(uniconazol)、さらにファモキサドン(famoxadone)、キノキシフェン(quinoxyfen)、スピロキサミン(spiroxamin)、フルジオキサニル(fludioxonil) 、フェンピクロニル(fenpiclonil) 、フェンヘキサミド(fenhexamid)および 2-[α−｛[(α−メチル -3-トリフルオロメチル−ベンジル) イミノ]-オキシ｝ -o-トリル]-グリオキシル酸メチルエステル -O-メチルオキシムである。
【００１０】
好適な殺虫剤／ダニ駆除剤は、ベンチオカルブ(benthiocarb) 、ジフルベンズロン(diflubenzuron) 、テフルベンズロン(teflubenzuron) 、ルフェヌロン(lufenuron) 、ジアフェンチウロン(diafenthinuron)またはピレトロイデ(pyrethroide) 、例えばビフェンスリン(bifenthrin)、ビオアレスリン(bioallethrin)、タウ−フルバリネート(tau-fluvalinate) 、レスメスリン(resmethrin)、ペルメスリン(permethrin)、サイパーメスリン(cypermethrin)、サイフルスリン(cyfluthrin)、サイハロスリン(cyhalothrin) 、デルタメスリン(deltamethrin)、テフルスリン(tefluthrin)もしくはテトラメトリン(tetramethrin)、さらにピメトロジン(pymetrozin)、チオシクラム(thiocyclam)、フェノキシカルブ(fenoxycarb)、メトプレン(methopren) 、アバメクチン(abamectin) およびエマメクチン(emamectin) である。
【００１１】
上記農薬を溶解させることができる好適な疎水性有機溶媒は、脂肪族および芳香族の炭化水素（例えばヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン）、鉱油または燈油、置換ナフタレンの混合物、モノ−およびポリ−アルキル化芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素（例えば塩化メチレン、クロロホルムおよびo-ジクロロベンゼン）、フタレート（例えばフタル酸ジブチルまたはフタル酸ジオクチル）、エーテルおよびエステル（例えばエチレングリコールのモノメチルエーテルまたはモノエチルエーテル）、脂肪酸エステル、ピロリドン（例えばN-オクチルピロリドン）、ケトン（例えばシクロヘキサノン）、植物油（例えばヒマシ油、大豆油、綿実油およびそれらの存在しうるメチルエステル）、並びにエポキシ化ヤシ油または大豆油である。
有機溶媒の量は重要ではなく、それぞれの農薬の溶解度により、０％から50％まで変化することができる。
【００１２】
懸濁されている粒子の平均粒径は、レーザー粒子アナライザー、例えばCILAS 920 装置を用いて測定した場合に 0.5〜20、好ましくは１〜５μｍである。
【００１３】
３番スピンドルを30rpm で用いるブルックフィールド粘度計によって20℃で測定されるサスポエマルションの粘度は 100〜2000、好ましくは 200〜1500、もっとも好ましくは 300〜1000 mPa・ｓである。
【００１４】
上記組成物に関する好適な濃度は以下の通りである（質量％）。
農薬ＡおよびＢが１〜95質量％、好ましくは５〜90質量％、より好ましくは10〜80質量％であり、
水が３〜90質量％、好ましくは５〜80質量％、より好ましくは10〜60質量％であり、そして
界面活性剤（１）、（２）および（３）が合計で１〜40質量％、好ましくは２〜20質量％、より好ましくは４〜12質量％、もっとも好ましくは６〜８質量％である。
農薬Ａ：農薬Ｂの比は１：99〜99：１、好ましくは１：５〜５：１、そして１：２〜２：１である。
界面活性剤の濃度は、
界面活性剤（１）が 0.5〜20質量％、好ましくは１〜10質量％、より好ましくは１〜５質量％であり、
界面活性剤（２）が 0.2〜15質量％、好ましくは 0.5〜10質量％、より好ましくは１〜５質量％であり、
界面活性剤（３）が 0.2〜20質量％、好ましくは 0.5〜15質量％、より好ましくは１〜５質量％である。
【００１５】
本発明に係る組成物は、以下のような、さらなる分散剤および補助剤を含んでいてもよい（質量％）。
０〜20％、好ましくは 0.2〜５％の分散剤、例えば脂肪族アルコールエーテル、脂肪酸エステル、ポリナフタレンスルホネートなどのアリールスルホン、ドデシルベンゼンスルホネートなどのアルキルアリールスルホネート、スルホ琥珀酸ナトリウムなどのアルキルスルホネート、ポリアルキレングリコールエーテル、アクリル系グラフトコポリマー、N-メチル -N-オレイル−タウリンＮａ塩またはポリビニルアルコール、好ましくは 0.2〜５％のドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、
【００１６】
０〜２％、好ましくは 0.1〜１％の増粘剤、例えばキサンタンガム、ヘテロ多糖、オキシプロピル化セルロース、沈降シリカまたは溶融シリカ（疎水化されていても疎水化されていなくてもよい）、ゼラチン、多糖類、テトラメチルデシンジオール、エトキシル化ジアルキルフェノール、メチル化クレー、炭酸プロピレン、水素化ヒマシ油、エトキシル化植物油、安息香酸ナトリウムまたはヘキサンジオール、
【００１７】
０〜20％、好ましくは１〜10％の不凍剤、例えば1,2-プロピレングリコール、グリセリン、エチレングリコールまたは凝固点降下塩、
０〜５％、好ましくは 0.1〜２％の脱泡剤、例えばシリコーン油、アルコール、有機フッ素化合物または鉱油、
０〜10％、好ましくは 0.1〜３％の防腐剤／殺生剤、例えばホルムアルデヒド、1,2-ベンズイソチアゾール-3 (2H)-オンもしくはその塩、または安息香酸、
０〜５％、好ましくは 0.1〜３％の緩衝剤、例えば酢酸（ＡｃＯＨ）／ＮａＯＨもしくはＡｃＯＨ／ＫＯＨ、Ｈ3 ＰＯ4 ／ＮａＯＨもしくはＨ3 ＰＯ4 ／ＫＯＨ、クエン酸／ＮａＯＨもしくはクエン酸／ＫＯＨ、またはＫＨ2 ＰＯ4 ／ホウ砂、並びに
さらなる湿潤剤、分散剤および乳化剤、有機溶媒、共溶媒および油。
【００１８】
本発明のもう１つの目的は、均質な相が達成されるまで、上記固体農薬を粉砕または微粉砕し、次に、均質に混合し、任意に、構成成分を暖めることによって本明細書に記載されている組成物を調製するための方法である。
【００１９】
本発明のもう１つの態様において、上記組成物は水性スプレー混合物である。適用の前に、周囲温度において単に混合することによって本発明の組成物を水で希釈して、すぐに使用できるスプレー混合物を得ることができる。
得られたスプレー混合物は安定であり、すなわち、少なくとも１時間〜12時間、またはさらに長時間にわたってさえ、攪拌せずに放置しても、それらは均質に分散している相を維持する。このスプレー混合物の好ましい濃度は、スプレー混合物に対して0.05〜10％、好ましくは 0.2〜５％の農薬である。
【００２０】
本発明のさらなる態様は、望ましくない植物の生育、有害生物による植物もしくは動物の侵襲を予防し、またはこれらと戦い、かつ、請求項１に記載の組成物を水で希釈し、栽培面積に対して農薬として有効な量を植物または動物に適用することによって植物の生育を調製する方法である。
【００２１】
調製例
以下の例により、本発明をより詳細に説明する。登録商標および他の呼称は以下の製品を示す。
供給業者は既知であるか、または、例えば"McCutcheon's Emulsifiers and Detergents", Rock Road, Glen Rock, NJ 07452-1700, USA, 1997 において容易に見出すことができる。
【００２２】
【表１】
0004494631.tif 000002
【００２３】
上記構成成分を、均質な相が達成されるまで、任意に暖めることによって、均質に混合した。
これらの例に係るすべての組成物は、25℃において少なくとも12ヶ月間にわたって安定である。
水で希釈すると、これらの組成物は、すぐに使用できるスプレー混合物を形成する。
下記の例に示されている数値は、質量％で表した濃度である。
【００２４】
【表２】
0004494631.tif 000003
【００２５】
【表３】
0004494631.tif 000004
【００２６】
【表４】
0004494631.tif 000005
【００２７】
【表５】
0004494631.tif 000006
【００２８】
【表６】
0004494631.tif 000007
【００２９】
比較例
界面活性剤（１）、（２）および／または（３）のいずれが無くても、20〜25℃において２〜３週間または２〜３ヶ月後に調合物が不均質になる。