(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
光源から出射される光ビームの波長において透光性を有する誘電体基板上に形成されており、かつ、検出対象を含む液体又は検出対象を含む気体を接触させた金属膜と、上記光ビームの各入射角に対する上記金属膜からの反射光を検出する検出手段とを備えており、
上記光源から出射された光ビームを上記金属膜の上記液体又は上記気体が接触している面とは反対側の面に照射することにより、上記液体又は上記気体の屈折率を検出する表面プラズモンセンサーにおいて、
上記金属膜は、誘電体基板上に互いに近接して形成された第１金属膜及び第２金属膜から構成されており、
上記第１金属膜と上記第２金属膜とは、異なる材料で構成されており、
上記光ビームの所定の測定範囲内における入射角と線形的に対応づけられる上記第１金属膜で検出される屈折率の範囲である第１屈折率範囲と、上記光ビームの所定の測定範囲内における上記光ビームの入射角と線形的に対応づけられる上記第２金属膜で検出される屈折率の範囲である第２屈折率範囲との間に重複しない屈折率の範囲が存在していることを特徴とする表面プラズモンセンサー。
【請求項２】
上記第１金属膜と上記第２金属膜とは、互いに接した状態で、上記誘電体基板上に並列して形成されており、上記光ビームが上記第１金属膜と上記第２金属膜とにまたがって照射されることを特徴とする請求項１に記載の表面プラズモンセンサー。
【請求項３】
上記光源は単一の光源であり
上記検出手段は、上記単一の光源から出射された光ビームが上記第１金属膜に照射されることによって生じた反射光と、上記第２金属膜に照射されることによって生じた反射光とを検出することを特徴とする請求項２に記載の表面プラズモンセンサー。
【請求項４】
上記光ビームは、全方位に集光可能な集光レンズにより集光され、上記第１金属膜および上記第２金属膜上の微小領域に照射されることを特徴とする請求項１から３までのいずれか１項に記載の表面プラズモンセンサー。
【請求項５】
上記第１金属膜と上記第２金属膜との境界線が、上記光ビームの入射角の変化が最も大きくなる方向に対して平行に形成されていることを特徴とする請求項２から３までのいずれか１項に記載の表面プラズモンセンサー。
【請求項６】
上記第１金属膜に接触する検出対象と、上記第２金属膜に接触する検出対象が、同一の検出対象であることを特徴とする請求項１から５までのいずれか１項に記載の表面プラズモンセンサー。
【請求項７】
上記第１金属膜及び上記第２金属膜のいずれか一方の材料は、金を主成分とすることを特徴とする請求項１から６までのいずれか１項に記載の表面プラズモンセンサー。
【請求項８】
上記光源の波長は、６００ｎｍ以上、１５５０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項７に記載の表面プラズモンセンサー。
【請求項９】
上記第１金属膜の膜厚は、上記検出対象を含まない上記液体又は上記気体を接触させた上記第１金属膜に対する上記光ビームの反射率の最小値が最小となる膜厚ｄであることを特徴とする請求項１から８までのいずれか１項に記載の表面プラズモンセンサー。
【請求項１０】
上記第２金属膜の膜厚は、上記検出対象を含まない上記液体又は上記気体を接触させた上記第２金属膜に対する上記光ビームの反射率の最小値が最小となる膜厚ｄであることを特徴とする請求項１から９までのいずれか１項に記載の表面プラズモンセンサー。
【請求項１１】
上記第２金属膜の膜厚は、上記第１金属膜の膜厚と等しいことを特徴とする請求項１から１０までのいずれか１項に記載の表面プラズモンセンサー。
【請求項１２】
上記誘電体基板は、上記表面プラズモンセンサーから着脱可能であることを特徴とする請求項１から１１までのいずれか１項に記載の表面プラズモンセンサー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面プラズモン共鳴を利用して、検出対象を含む液体又は気体の屈折率を検出する表面プラズモンセンサーに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、表面プラズモン共鳴を利用した表面プラズモンセンサーが多く開発されている。表面プラズモンセンサーは、検出対象を含む液体又は気体（以下、単に「試料」と言い、検出対象を含まない液体又は気体は、「試料」とは呼ばないこととする。）の屈折率を検出するためのものであり、溶液の濃度測定、蛋白質・高分子の検出等に広範に用いられている。また、表面プラズモンセンサーは、検出対象を含む液体又は気体の屈折率の時間変化を追うことにより、金属膜の該検出対象を吸着する吸着層への該検出対象の吸着過程や反応の時間変化等も検出することができる。
【０００３】
ここで、従来の溶液の濃度を測定するための表面プラズモンセンサーを例として、表面プラズモンセンサーの具体的な構成について説明する。表面プラズモンセンサーは、石英やガラスなどの誘電体基板上に金属膜が形成されており、該金属膜の該誘電体基板が形成されている側とは反対側の面に、検出対象、例えば所定の分子が吸着可能な吸着層が形成されており、該吸着層に対し上記分子を含む溶液を接触させることにより、該分子を該吸着層に吸着させる。
【０００４】
そして、上記表面プラズモンセンサーは、光源から出射された光ビームを上記金属膜の上記吸着層が形成されている面とは反対側の面に照射することにより、上記溶液の屈折率を検出する。さらに、上記表面プラズモンセンサーは、上記溶液の屈折率の検出と同様に、上記分子を含まない溶媒の屈折率も検出し、上記溶媒の屈折率と上記溶液の屈折率との屈折率変化から、上記溶液の濃度を求めるものである。
【０００５】
上記表面プラズモンセンサーでは、上記屈折率を検出するために、表面プラズモン共鳴を利用している。表面プラズモン共鳴とは、誘電体基板上の金属膜に適切な偏光方向及び入射角で光ビームを入射させた場合、該光ビームの該金属膜に平行な方向の波数と、表面プラズモンの波数とが一致すると、共鳴を起こす現象のことである。なお、表面プラズモンとは、金属表面の自由電子が、金属表面に平行な方向に振動する粗密波である。
【０００６】
すなわち、上記表面プラズモンセンサーでは、上記光ビームを上記金属膜に照射したとき、該光ビームが適切な入射角及び偏光方向で該金属膜に入射されると、該光ビームは該金属膜上において表面プラズモンに変換される。そのため、上記光ビームの上記金属膜に対する反射率は、表面プラズモンに変換された分だけエネルギーが利用されるために小さくなる。
【０００７】
図１３は、上記表面プラズモンセンサーに関し、上記光ビームを適切な入射角及び偏光方向で上記金属膜に入射した場合の入射角と反射率との関係を示す図である。図１３に示すように、横軸を入射角、縦軸を反射率としたグラフとして表現すると、反射率がある入射角で低下していることが分かる。この反射率が低下した部分を、ｄｉｐという。以下の説明においては、上記ｄｉｐにおける反射率の最小値を反射率Ｒｍｉｎとし、このときの入射角を入射角θｍｉｎとする。
【０００８】
すなわち、上記適切な入射角とは、上記光ビームのほとんどが上記金属膜上で表面プラズモンに変換される入射角θｍｉｎである。また、上記適切な偏光方向とは、上記誘電体基板と上記金属膜との間に形成された界面の法線と上記光ビームの光軸とを含む面を入射面とし、該入射面に対して平行な偏光方向（ｐ偏光）である。なお、上記光ビームの偏光方向が、上記入射面に対して垂直な偏光方向（ｓ偏光）では、上記表面プラズモン共鳴は起こらない。
【０００９】
上記表面プラズモンセンサーは、表面プラズモン共鳴を利用して入射角θｍｉｎを求めることにより、予め計算された入射角θｍｉｎと上記溶液の屈折率との関係から、該溶液の屈折率を算出することができる。
【００１０】
非特許文献１には、上記金属膜の膜厚及び上記入射角θｍｉｎは、上記金属膜上に接触する媒質の屈折率に依存していると記載されている。したがって、上記入射角θｍｉｎと上記反射率との関係は、上記金属膜上に接触する溶媒又は溶液の屈折率に応じて異なる。そのため、上記表面プラズモンセンサーは、上記分子を含まない溶媒を上記金属膜に接触させた場合と、上記分子を含む溶液を上記金属膜に接触させた場合とにおける屈折率変化を検出することができる。
【００１１】
そして、上記表面プラズモンセンサーは、上記屈折率変化を用いて、予め計算された屈折率と上記溶液の濃度との関係から、該溶液の濃度を算出することができる。
【００１２】
上記表面プラズモンセンサーの金属膜の膜厚は、一般に、検出対象を含む液体又は気体の正確な屈折率を検出するために、検出対象を含まない液体又は気体を金属膜に接触させた場合における、光ビームの該金属膜に対する反射率Ｒｍｉｎが最も小さくなるように選択される。以下の説明においては、反射率Ｒｍｉｎが最も小さくなる金属膜の膜厚を膜厚ｄと呼ぶ。
【００１３】
ところで、上記従来の表面プラズモンセンサーには、広い屈折率測定範囲と高い分解能とを両立させることが難しいという問題点がある。そこで、上記問題点の解決方法として、特許文献１では、複数のファイバーを用いた表面プラズモンセンサーにおいて、金属膜の上に、屈折率調整層と呼ばれる誘電体層を設け、各ファイバーに対する金属膜又は屈折率調整層の材質や膜厚を変えることで、屈折率の測定範囲を広くしている。さらに、センシング部を設けないファイバーを設けておき、そこからの強度により、光源や検出器の変動をモニタリングしている。
【００１４】
特許文献２では、複数の回折格子面を備え、各回折格子面の回折格子は、同一の溝方向で且つ互いに異なる溝ピッチで構成している。これにより、各回折格子面で異なる角度範囲を測定でき、総合的に広い角度範囲の測定が可能となる。
【特許文献１】特開２００７−２６３７３６号公報（２００７年１０月１１日公開）
【特許文献２】特開２００３−１２１３５０号公報（２００３年  ４月２３日公開）
【非特許文献１】Surface Plasmons on smooth and rough surfaces and on gratings, Heinz Raether, Springer-Verlag, 1988 p.118〜p.123
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
しかしながら、上記従来技術には、さらに、以下のような問題点が存在する。
【００１６】
特許文献１では、複数のファイバーを用いているため、各ファイバーの特性を同等にする必要があり、ファイバーへの光の入射及び検出器との接続などを、各ファイバーに対して行わなければならないという問題点がある。
【００１７】
特に、センシング部を設けないファイバーからの強度を規格化に利用する場合、ファイバーへの入射強度だけでなく、温度変化などの多くの点で補正を行わなければならないという問題点も生じる。また、複数のファイバーを用いると、ファイバーへの光の接続部もその分だけ必要になり、装置が大型化するとともに、コストがアップするという問題点もある。
【００１８】
特許文献２では、異なる溝ピッチの回折格子を設けるのはコストがかかるという問題点がある。また、吸着層を回折格子のような凹凸構造に設けた場合、回折格子の上面・下面・側壁に吸着層を均一に設けることは非常に困難であり、また不均一のままでは測定精度が下がるという問題点もある。
【００１９】
本発明は、上記の問題点に鑑みてなされたものであり、目的は、簡易な構成で、屈折率の測定範囲を広げることができる表面プラズモンセンサーを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
また、本発明の表面プラズモンセンサーは、上記課題を解決するために、光源から出射される光ビームの波長において透光性を有する誘電体基板上に形成されており、かつ、検出対象を含む液体又は検出対象を含む気体を接触させた金属膜と、上記光ビームの各入射角に対する上記金属膜からの反射光を検出する検出手段とを備えており、上記光源から出射された光ビームを上記金属膜の上記液体又は上記気体が接触している面とは反対側の面に照射することにより、上記液体又は上記気体の屈折率を検出する表面プラズモンセンサーにおいて、上記金属膜は、誘電体基板上に互いに近接して形成された第１金属膜及び第２金属膜から構成されており、上記第１金属膜と上記第２金属膜とは、異なる材料で構成されていることを特徴としている。
【００２１】
ここで、光ビームを適切な入射角及び偏光方向で上記金属膜に入射した場合の入射角と反射率との関係を、横軸を入射角、縦軸を反射率としたグラフとして表現すると、反射率がある入射角で、急激に低下して極小となることが分かる。この反射率が低下した部分を、ｄｉｐという。以下の説明においては、前記ｄｉｐにおける反射率の最小値を反射率Ｒｍｉｎとし、このときの入射角を入射角θｍｉｎとする。
【００２２】
上記構成によれば、本発明の表面プラズモンセンサーは、上記光ビームの各入射角に対する上記金属膜からの反射光を検出する検出手段を備えている。それゆえ、光源から出射された光ビームを検出対象を含む液体又は検出対象を含む気体を接触させた金属膜に照射することによって、生じた反射光を該検出手段が検出することにより、各金属膜における入射角θｍｉｎを測定することができるようになっている。
【００２３】
すなわち、本発明の表面プラズモンセンサーは、上記金属膜（第１金属膜及び第２金属膜）からの反射光を測定するものである。
【００２４】
ここで、上記入射角θｍｉｎと上記検出対象を含む液体又は検出対象を含む気体の屈折率とは、線形性を持っており、上記検出対象を含む液体又は検出対象を含む気体の屈折率に対応したｄｉｐの位置、すなわち入射角θｍｉｎの値は、第１金属膜及び第２金属膜の材料に応じて異なる。よって、上記金属膜を第１金属膜と第２金属膜とで構成し、第１金属膜と第２金属膜を異なる材料で構成すると共に、第１金属膜及び第２金属膜のそれぞれの上記検出対象を含む液体又は検出対象を含む気体の屈折率変化に対応した入射角θｍｉｎの範囲の組合せを適宜選択することにより、同じ光学系でありながら、広い角度範囲を測定できるようになる。
【００２５】
また、同じ屈折率範囲を測定するのに、入射角θｍｉｎの測定範囲を狭くすることもできるので、光学系に開口数の低い光学レンズを用いることができ、測定する反射率の角度の分解能が上がるとともに、かつ光学系を小型にすることができる。
【００２６】
また、第１金属膜と第２金属膜とが互いに近接して形成されているため、第１金属膜及び第２金属膜に入射される光ビームが、ほぼ同じ光学系を通過するようにすることができる。よって、第１金属膜による反射光の光路と、第２金属膜による反射光の光路とで、共通の光学部品の点数を多くできるので、装置の大型化やコストアップを招かずに済む。
【００２７】
なお、「第１金属膜と第２金属膜とが互いに近接して」とは、第１金属膜と第２金属膜とが互いに接触せずに近接している場合、及び第１金属膜と第２金属膜とが互いに接触して並列している場合の双方を含む概念である。
【００２８】
また、第１金属膜と、第２金属膜とを、誘電体基板上に互いに近接して形成するだけで良いので、上記共通の光学部品の点数が多い点も考慮すると、表面プラズモンセンサーを含む装置全体の構成を簡易にすることができる。
【００２９】
以上より、簡易な構成で、屈折率の測定範囲を広げることができる表面プラズモンセンサーを提供することができる。
【００３０】
また、本発明の表面プラズモンセンサーは、上記構成に加えて、上記第１金属膜と上記第２金属膜とは、互いに接した状態で、上記誘電体基板上に並列して形成されており、上記光ビームが上記第１金属膜と上記第２金属膜とにまたがって照射されることが好ましい。
【００３１】
ここで、光ビームを第１金属膜及び第２金属膜に照射する際、各膜に順番に照射してもよいが、光ビームの移動機構が必要であるとともに、光ビームを移動させることで入射角などがずれる虞がある。
【００３２】
しかしながら、上記構成では、第１金属膜及び第２金属膜が、誘電体基板上に互いに接した状態で、並列して形成されており、また、上記光ビームが第１金属膜と第２金属膜とにまたがって照射されるようになっている。よって、第１金属膜による反射光と第２金属膜による反射光が共通となり、光学系を共通の構成とすることができるので、装置の大型化やコストアップを招かずに済む。
【００３３】
また、第１金属膜と第２金属膜とが、共通の光学系で構成されるので、光学系の調整が一度で済む。
【００３４】
さらに、光ビームが第１金属膜と第２金属膜とにまたがって照射されるようになっているので、移動機構を設ける必要がなく、測定時間も短くすることができる。
【００３５】
また、本発明の表面プラズモンセンサーは、上記構成に加えて、上記第１金属膜と上記第２金属膜との境界線が、上記光ビームの入射角の変化が最も大きくなる方向に対して平行に形成されていることが好ましい。
【００３６】
上記構成によれば、第１金属膜及び第２金属膜間に形成された境界線は、光ビームの入射角の変化が最も大きくなる方向に対して平行となるように構成されているので、光ビームを上記第１金属膜と上記第２金属膜とにまたがって照射すると共に、該光ビームの入射角を変化させて複数の測定を行なう場合に、第１金属膜及び第２金属膜の両方に対して、その測定範囲が最も広くなるようにすることができる。
【００３７】
また、本発明の表面プラズモンセンサーは、上記構成に加えて、上記第１金属膜及び上記第２金属膜のいずれか一方の材料は、金を主成分とすることが好ましい。
【００３８】
上記構成によれば、検出対象を含む液体又は検出対象を含む気体は、第１金属膜及び第２金属膜に直接接触させる。そのため、第１金属膜及び第２金属膜は上記液体又は上記気体によって化学反応を起こさない安定した金属から構成されていることが望ましい。
【００３９】
この点、金は、非常に安定した金属であり、錆びないために耐久性が高く、さらに、表面プラズモンを効率よく励起する。
【００４０】
このため、本発明の表面プラズモンセンサーの第１金属膜及び第２金属膜のいずれか一方の材料として金を用いることにより、上記検出対象を含む液体又は上記検出対象を含む気体によって化学反応を起こさず、該液体又は該気体の屈折率を高い分解能で検出するとともに、第１金属膜及び第２金属膜のいずれか一方の酸化による経時劣化を防ぐことができる。
【００４１】
なお、金には不純物が含まれていてもよいが、一般に不純物濃度が高くなると、反射率のｄｉｐが広くなり、検出分解能を下げることになるため、金の純度は高い方が好ましい。
【００４２】
また、本発明の表面プラズモンセンサーは、上記構成に加えて、上記光源の波長は、６００ｎｍ以上、１５５０ｎｍ以下であることが好ましい。
【００４３】
ここで、第１金属膜（又は第２金属膜）上に表面プラズモンを励起させるためには、光源から出射される光ビームの波長が重要である。上述したように、上記第１金属膜（又は第２金属膜）は金から構成されていることがもっとも望ましいが、金から構成された該第１金属膜（又は第２金属膜）上に表面プラズモンを励起するためには、６００ｎｍ〜１５５０ｎｍの波長の光ビームを該第１金属膜（又は第２金属膜）に照射することが望ましい。
【００４４】
上記光源から約６００ｎｍ〜約１５５０ｎｍの波長の光ビームを金から構成された上記第１金属膜（又は第２金属膜）に照射することにより、表面プラズモンの励起効率が高まり、高い分解能で上記検出対象を含む液体又は上記検出対象を含む気体の屈折率を検出することができる。
【００４５】
また、本発明の表面プラズモンセンサーは、上記構成に加えて、上記第１金属膜の膜厚は、上記検出対象を含まない上記液体又は上記気体を接触させた上記第１金属膜に対する上記光ビームの反射率の最小値が最小となる膜厚ｄであることが好ましい。
【００４６】
また、本発明の表面プラズモンセンサーは、上記構成に加えて、上記第２金属膜の膜厚は、上記検出対象を含まない上記液体又は上記気体を接触させた上記第２金属膜に対する上記光ビームの反射率の最小値が最小となる膜厚ｄであることが好ましい。
【００４７】
上記構成のように、第１金属膜（又は第２金属膜）の膜厚を膜厚ｄとした場合は、光ビームの第１金属膜（又は第２金属膜）に対する反射率の最小値Ｒｍｉｎと、反射率Ｒｍｉｎにおける光ビームの第１金属膜（又は第２金属膜）に対する入射角θｍｉｎとが最小値となる。したがって、第１金属膜（又は第２金属膜）からの反射光強度測定の際、入射角θｍｉｎの検出時のＳ／Ｎを高くすることができ、測定感度を高めることができる。
【００４８】
また、本発明の表面プラズモンセンサーは、上記構成に加えて、上記第２金属膜の膜厚は、上記第１金属膜の膜厚と等しいことが好ましい。
【００４９】
ここで、第１金属膜と第２金属膜との膜厚が異なると、第１金属膜及び第２金属膜上に吸着層を設ける場合、吸着層の分子が膜の段差部分で斜めになり、試料が均一に吸着されない。また、吸着層を設けない場合でも同様に、試料が均一に接触しなくなるという問題点がある。
【００５０】
上記構成によれば、第１金属膜及び第２金属膜のいずれか一方は、理想的な膜厚ｄとすることができないが、第１金属膜と第２金属膜との膜厚を等しくすることにより、このような問題点を解決し、試料が均一に接触又は吸着するようにすることで、光ビームを第１膜と第２金属膜とにまたがって照射した場合でも、誤差の少ない測定を行なうことができる。
【００５１】
なお、現実的には、第１金属膜及び第２金属膜を作成する際に、想定通りの膜厚にすることや、膜内において膜厚差がまったくない状態にすることは困難である。現在の成膜装置においては、膜厚制御は、領域の大きさにも依るが、膜厚の±５％程度である。よって、第１金属膜と第２金属膜との膜厚差は、第１金属膜及び第２金属膜のいずれかの膜厚の５％以下であることが好ましい。
【００５２】
また、本発明の表面プラズモンセンサーは、上記構成に加えて、上記誘電体基板は、上記表面プラズモンセンサーから着脱可能であることが好ましい。
【００５３】
上記構成によれば、検出対象に応じて第１金属膜（又は第２金属膜）を誘電体基板ごと取り替えることが可能となる。これにより、１つの装置を用いて、多種の検出対象の検出を行うことが可能となる。すなわち、他の材料から構成されており、かつ、他の膜厚を有する第１金属膜（又は第２金属膜）が形成された誘電体基板と取り替えることにより、上記表面プラズモンセンサーの感度や測定範囲・測定対象等を適宜変更することができる。
【発明の効果】
【００５４】
本発明の表面プラズモンセンサーは、以上のように、金属膜は、誘電体基板上に互いに近接して形成された第１金属膜及び第２金属膜から構成されており、上記第１金属膜と上記第２金属膜とは、異なる材料で構成されているものである。
【００５５】
それゆえ、簡易な構成で、屈折率の測定範囲を広げることができる表面プラズモンセンサーを提供するという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５６】
本発明における表面プラズモンセンサーの一実施形態について図１〜図１２に基づいて説明すれば、以下の通りである。
【００５７】
まず、本実施形態の表面プラズモンセンサー１の全体構成について図１を参照して説明する。図１は、本発明における表面プラズモンセンサーの一実施形態の全体構成の概略を示す図である。
【００５８】
表面プラズモンセンサー１は、図１に示すように、光源２、コリメートレンズ３、集光レンズ４、プリズム（誘電体基板）５、金属膜６（以下、第１金属膜（金属膜）６ａ、第２金属膜（金属膜）６ｂの総称として用いる）、第１レンズ７、第２レンズ８、光検出器９、光源駆動回路１０、及びモニター１２を備えている。
【００５９】
なお、上記構成の他、本来、Ａ／Ｄ変換回路（アナログ／デジタル変換回路）、Ｄ／Ａ変換回路（デジタル／アナログ変換回路）、及び各回路を制御するＣＰＵ（central processing unit）など（不図示）が必要であるが、本発明の目的とはあまり関係がないので、以下では、このような回路やＣＰＵなどに関する説明は省略する。
【００６０】
本実施形態の表面プラズモンセンサー１は、プリズム（誘電体基板）５上に形成されており、かつ、検出対象を含む液体又は検出対象を含む気体（以下、簡単のため「試料」と言い、検出対象を含まない液体又は気体は「試料」とは呼ばないことにする）を接触させた金属膜６に対し、光源２から出射された光ビーム１３を金属膜６の該試料が接触している面とは反対側の面に照射することにより、該試料の屈折率を検出するものである。
【００６１】
また、図１に示すように、表面プラズモンセンサー１は、センシングを行なうための金属膜６として、プリズム５上に近接し、又は互いに接触して並列して形成された第１金属膜６ａと第２金属膜６ｂとを有する構成である。
【００６２】
ここで、第１金属膜６ａ及び第２金属膜６ｂは、互いに異なる（金属）材料で構成されている点がポイントである。このような構成を採用することにより、第１金属膜６ａにより測定する屈折率範囲と、別の屈折率範囲を第２金属膜６ｂにより測定することにより、従来と同じ分解能で、広い屈折率範囲を測定できる表面プラズモンセンサー１を構成することができる。なお、それぞれの金属膜の膜厚は、好ましくは最適な膜厚、すなわち反射率のｄｉｐが最も低くかつ狭くなる膜厚ｄとするのがよいが、この点については、後で説明する。
【００６３】
また、第１金属膜６ａと第２金属膜６ｂとが互いに近接して形成されているため、第１金属膜６ａ及び第２金属膜６ｂに入射される光ビームが、ほぼ同じ光学系を通過するようにすることができる。よって、第１金属膜６ａによる反射光の光路と、第２金属膜６ｂによる反射光の光路とで、共通の光学部品の点数を多くできるので、装置の大型化やコストアップを招かずに済む。
【００６４】
なお、「第１金属膜６ａと第２金属膜６ｂとが互いに近接して」とは、第１金属膜６ａと第２金属膜６ｂとが互いに接触せずに近接している場合、及び第１金属膜６ａと第２金属膜６ｂとが互いに接触して並列している場合の双方を含む概念である。
【００６５】
また、第１金属膜６ａと、第２金属膜６ｂとを、プリズム５上に互いに近接して形成するだけで良いので、上記共通の光学部品の点数が多い点も考慮すると、表面プラズモンセンサー１を含む装置全体の構成を簡易にすることができる。
【００６６】
すなわち、以上の構成によれば、従来の表面プラズモンセンサーと比較して、金属膜の一部の領域を第１金属膜６ａ、別の領域を第２金属膜６ｂとするだけの構成であるため、装置の大型化やコストアップは招かない。
【００６７】
ここで分解能は、検出器９がＣＣＤなどであればその１画素、ディテクターであればディテクターの面積に入る光ビーム１３の角度範囲に依存する。例えば、第１レンズ７及び第２レンズ８の開口数を高くし、ＣＣＤなどの検出器９で測定される角度範囲を広くすると、１画素で測定される角度範囲も広くなり、測定する反射率角度分解能は低くなる。一方、１画素で測定される角度範囲を狭くすると、測定する反射率の角度分解能は高くなるが、測定する反射率の角度範囲は狭くなる。
【００６８】
また、ディテクターを移動させて、入射角依存を測定する場合、ディテクターの面積に入る光ビーム１３の角度範囲を狭くすると、測定する反射率の角度分解能は高くなるが、ディテクターを移動させる距離が長くなり、装置が大型化するとともに、移動時の精度を保つのが困難である。
【００６９】
一般に、表面プラズモンセンサーにおいて、光ビーム１３を適切な入射角及び偏光方向で金属膜６に入射した場合の入射角と反射率との関係を、横軸を入射角、縦軸を反射率としたグラフとして表現すると、反射率がある入射角で、急激に低下して極小となることが分かる。この反射率が低下した部分を、ｄｉｐという。以下の説明においては、前記ｄｉｐにおける反射率の最小値を反射率Ｒｍｉｎとし、このときの入射角を入射角θｍｉｎとする。
【００７０】
また、試料１４としては、検出対象を含む液体又は気体が挙げられる。なお、以下では、検出対象を含まない液体又は気体は、試料とは呼ばないこととする。
【００７１】
以下、表面プラズモンセンサーのその他の構成の詳細について説明する。
【００７２】
光源２は、光ビーム１３を出射するものであり、半導体レーザや発光ダイオード等が好適に用いられる。光源２から出射された光ビーム１３は、金属膜６に照射されることにより、金属膜６の表面において表面プラズモンを励起する。
【００７３】
ここで、光ビーム１３が複数の波長を含んでいる場合、各波長によって、表面プラズモンの励起条件が異なる。よって、光ビーム１３が複数の波長を含んでいると、光ビーム１３が金属膜６によって反射された反射光の入射角依存性が異なってしまうため、分析が複雑になってしまう。
【００７４】
したがって、光源２の波長領域は、できるだけ狭いことが望ましく、単一波長であることがより好ましい。なお、発光ダイオードなどの波長範囲が広い光源を使用する場合は、分光するなどの工夫が必要となる。
【００７５】
また、光源２から出射された光ビーム１３の偏光方向は、プリズム５と金属膜６との間に形成された界面の法線と、光ビーム１３の光軸を含む面とを入射面としたとき、該入射面に対して平行な偏光方向、すなわちｐ偏光が望ましい。
【００７６】
光ビーム１３は、偏光方向をｐ偏光とすることにより、金属膜６の表面において表面プラズモンを励起することができる。なお、光ビーム１３の偏光方向が上記入射面に対して垂直な偏光方向、すなわちｓ偏光の場合は、光ビーム１３は金属膜６の表面において表面プラズモンを励起することができない。
【００７７】
コリメートレンズ３は、光源２から出射された光ビーム１３を平行光に変換するものである。コリメートレンズ３の焦点距離は、短ければ短いほど、光源２から出射された光ビーム１３の利用効率が上がる。
【００７８】
集光レンズ４は、光源２から出射された光ビーム１３を、一度にある範囲の入射角で、金属膜６上の微小領域に集光するものである。コリメートレンズ３によって光源２から出射された光ビーム１３を平行光に変換しておくことにより、集光レンズ４は効率よく光ビーム１３を金属膜６上に集光することができる。
【００７９】
また、コリメートレンズ３を通った光が発散若しくは集束光であれば、集光レンズ４の位置を調整することにより、様々な入射角で光ビーム１３を金属膜６へ入射させることができる。
【００８０】
集光レンズ４としては、全方位を集光する平凸レンズ等のレンズを用いてもよいし、一方向のみ集光するシリンドリカルレンズ等のレンズを用いてもよい。集光レンズ４として全方位を集光するレンズを用いた場合は、金属膜６への入射角が複雑となるが、照射面積を小さくすることができる。そのため、全方位を集光するレンズを用いた表面プラズモンセンサー１は、試料１４の局所的な情報を得ることが可能となる。
【００８１】
また、集光レンズ４として一方向のみ集光するレンズを用いた場合は、集光しない方向は元のビームサイズのままであるため、金属膜６への入射角は集光した方向にのみ依存する。そのため、一方向のみを集光するレンズを用いた表面プラズモンセンサー１は、試料１４の解析が容易となるが、光ビーム１３の照射面積が大きくなる。
【００８２】
金属膜６への入射角の角度範囲は、集光レンズ４の開口数で決まるが、金属膜６上で表面プラズモンが励起される角度が含まれるように決定する必要がある。さらに、金属膜６への入射角の角度範囲を、全ての光ビーム１３が全反射するような範囲にすることも好ましい。なお、コリメートレンズ３及び集光レンズ４は、それぞれ一度平行光にしてから集光する構成にしているが、有限系のレンズ１つで代用してもよい。
【００８３】
プリズム５は、誘電体基板であり、光源２から出射された光ビーム１３を通過させることにより、任意の入射角で光ビーム１３を金属膜６に照射し、金属膜６の表面に表面プラズモンを励起するものである。
【００８４】
プリズム５を構成する材料としては、光源２から出射される光ビーム１３の波長に応じて、光ビーム１３を透過させることができる材料とすれば良く、金属膜６上に表面プラズモンを励起できる材料であれば特に限定されないが、ガラスや樹脂等が好適に用いられる。なお、光源２から出射される光ビーム１３の波長が、赤外であれば、プリズム５を構成する材料としては、シリコンを選択しても良い。
【００８５】
金属膜６の表面に表面プラズモンを効率よく励起するためには、光ビーム１３を入射角が約４５度で金属膜６に照射することが望ましい。しかしながら、光ビーム１３をプリズム５ではなく平行基板を介して、約４５度の入射角で金属膜６に入射させることは困難である。そのため、本実施形態の表面プラズモンセンサー１では、プリズム５を用いることにより、金属膜６に入射角約４５度で光ビーム１３を照射している。
【００８６】
プリズム５としては、図１においては三角プリズムが用いられているが、台形、楔形、半円柱型、及び半球型プリズム等も好適に用いられる。
【００８７】
例えば、プリズム５として半円柱型や半球型プリズムを用いた場合は、半円柱及び半球の中心に向かって光ビーム１３を入射すると、プリズムの入射面への入射角がほぼ直角となるため、この面での反射率が小さくなり、光の利用効率が高くなる。
【００８８】
また、プリズム５として三角プリズムを用いた場合は、入射面での屈折により、プリズムへの入射角と金属膜６への入射角とが異なる角度となってしまうが、半円柱型プリズムに比べ安価であるため、一般的に利用されている。プリズム５は、上述した構成に限られず、金属膜６に適切な角度で光ビーム１３を入射させることができればよいため、他の形状でもよいし、導波路でもよい。
【００８９】
金属膜６は、光源２から照射された光ビーム１３により、表面プラズモンを発生させるものであり、スパッタや蒸着で形成することができる。金属膜６は、プリズム５の所定の一面上に直接形成されていても良い。また、金属膜６をプリズム５と同程度の屈折率を有した誘電体基板上に形成し、該誘電体基板の金属膜６が形成されている側とは反対側の面を、プリズム５の所定の一面上にインデックスマッチング剤を挟んでのせてもよい。
【００９０】
該インデックスマッチング剤としては、市販されている液体やジェル等を用いてもよいし、ＵＶ硬化樹脂を用いてもよい。ただし、金属膜６が形成された上記誘電体基板が傾くと、入射角に誤差が生じるため、該誘電体基板をプリズム５上に安定して固定することが可能なインデックスマッチング剤を用いる必要がある。また、上記誘電体基板又はプリズム５との密着性の向上や、金属膜６の面精度を上げるために、上記誘電体基板又はプリズム５と金属膜６との間に下地層を設けてもよい。
【００９１】
また、金属膜６が形成された上記誘電体基板をプリズム５に対して着脱可能にしておくことにより、検出対象に応じて金属膜を誘電体基板ごと取り替えることが可能となる。これにより、１つの装置を用いて、多種の試料１４の検出を行うことが可能となる。すなわち、他の材料から構成されており、かつ、他の組み合わせの膜厚を有する金属膜６が形成された誘電体基板と取り替えることにより、表面プラズモンセンサー１の感度や測定範囲、測定対象等を変えることができる。
【００９２】
なお、プリズム５の所定の一面上とは、プリズム５が図１に示す三角プリズムの場合は三角形の底辺を含む面であり、プリズム５が半円柱型又は半球型プリズムの場合は半円柱又は半球の中心を含む面であり、プリズム５によって光ビーム１３を入射角約４５度で金属膜６に入射させることが可能な面である。
【００９３】
また、金属膜６の表面にさらに特定の分子を吸着できる吸着層を設け、試料１４中の特定の分子を検出する構成としてもよい。試料１４には、検出対象以外の物質が混入している場合、表面プラズモンセンサー１によって試料１４の屈折率を検出すると、上記検出対象及び上記物質が含まれた屈折率が検出されてしまう。そこで、金属膜６に上記吸着層を設けることにより、検出対象のみを吸着させることができ、該検出対象のみの屈折率を検出することが可能となる。
【００９４】
金属膜６を構成する材料としては、表面プラズモンを励起可能な金属又は合金であればよく、例えば、銀、銅、アルミニウム、白金、及び金等が好適に用いられる。金属膜６は、酸化などの経時変化の起こらない、安定した金属から構成されていることが望ましい。
【００９５】
上述した金属のうち、金は、非常に安定した金属であり、錆びないために耐久性が高く、さらに、表面プラズモンを効率よく励起する。そのため、表面プラズモンセンサー１の金属膜として、金（Ａｕ）は最も好適に用いられる。金属膜６として金を用いることにより、試料１４によって化学反応を起こさず、高い分解能で屈折率を検出することができるとともに、金属膜の酸化による経時劣化を防ぐことができる。なお、金には不純物が含まれていてもよいが、一般に不純物濃度が高くなると、反射率のｄｉｐが広くなり、検出分解能を下げることになるため、金の純度は高い方が好ましい。
【００９６】
金属膜６が金から構成されている場合、金属膜６上に表面プラズモンを励起するためには、約６００ｎｍ以上の波長の光ビーム１３を金属膜６に照射することが望ましい。光源２から約６００ｎｍ以上の波長の光ビーム１３を金から構成された金属膜６に照射することにより、表面プラズモンの励起効率が高まり、高い分解能で試料１４の屈折率を検出することができる。なお、金属膜６が金以外の酸化しやすい材料から構成されている場合、上に誘電体による保護膜を設けることで、酸化を防いでもよい。
【００９７】
また、金属膜６の膜厚は、非特許文献１に記載されているように、主に４つの要素、すなわちプリズム５、金属膜６、試料１４の材料（すなわち屈折率）、及び光源２の波長により、表面プラズモンを励起するための膜厚ｄが決定され、通常、数１０ｎｍ程度である。
【００９８】
本実施形態の表面プラズモンセンサー１は、上述のように、金属膜６は、異なる材料からなる第１金属膜６ａと第２金属膜６ｂとから構成されており、それぞれ異なる屈折率範囲を測定することがポイントとなっている。
【００９９】
このとき、第１金属膜６ａと第２金属膜６ｂとは、異なる材料からなるため、それぞれの膜厚ｄは異なる値となる。第１金属膜６ａと第２金属膜６ｂとの膜厚を等しくすると、特に金属膜６上に吸着層を設ける場合、吸着層を均一に設けることができる。第１金属膜６ａと第２金属膜６ｂに段差がある場合、エッジ部周辺に、吸着層の吸着分子が斜め又は第１金属膜６ａ及び第２金属膜６ｂの膜面に対して面内方向を向いてしまい、吸着分子及びこれに吸着する試料の分子が均一にならず、検出誤差を生む。しかし、第１金属膜６ａと第２金属膜６ｂとの膜厚を等しくすると、少なくとも片方が膜厚ｄからずれ、ｄｉｐの幅が広がり、測定する反射率の角度分解能が低くなる。それぞれの金属材料・膜厚と、測定できる屈折率範囲の詳細については、後に説明する。
【０１００】
表面プラズモンセンサー１では、第１金属膜６ａ及び第２金属膜６ｂとで形成された境界線は、光ビーム１３の入射角の変化が最も大きくなる方向に対して平行となるように構成されていることが好ましい。第１金属膜６ａ及び第２金属膜６ｂとは、互いに近接して形成されていればよい。
【０１０１】
さらに、図１及び図２に示すように、本実施形態の表面プラズモンセンサー１では、第１金属膜６ａ及び第２金属膜６ｂは、プリズム５上に互いに接した状態で、並列して形成されている。すなわち、第１金属膜６ａ及び第２金属膜６ｂは、両者ともプリズム５上に接しており、かつ互いに接していることが好ましい。
【０１０２】
この際、光ビーム１３は、第１金属膜６ａ及び第２金属膜６ｂにまたがって照射される。光ビーム１３を第１金属膜６ａ及び第２金属膜６ｂに照射する際、各膜に順番に照射してもよいが、光ビーム１３の移動機構が必要であるとともに、光ビーム１３を移動させることで入射角などがずれる虞がある。
【０１０３】
第１金属膜６ａ及び第２金属膜６ｂに同時に照射すると、それぞれの屈折率範囲において、連続して測定することができるとともに、移動機構が不必要な分、装置の大型化やコストアップを招くことがない。すなわち、従来の表面プラズモンセンサーにおける金属膜を第１金属膜６ａ及び第２金属膜６ｂの領域に分け、光ビームが第１金属膜６ａと第２金属膜６ｂとにまたがって照射されるように構成するだけで、測定する反射率の角度分解能の低下や装置の大型化やコストアップを招くこともなく、屈折率測定範囲の広い表面プラズモンセンサーを構成することができる。
【０１０４】
よって、第１金属膜６ａ及び第２金属膜６ｂは、図１及び図２に示すように、プリズム５上に互いに接した状態で、並列して形成されていることが好ましい。第１金属膜６ａ及び第２金属膜６ｂとの境界線は、光ビームの入射角を変化させて複数の測定を行なう場合に、光ビームの入射角の変化が最も大きくなる方向に対して平行となるように構成されているので、それぞれの金属膜に対して、最も測定範囲が広くなるようにすることができる。
【０１０５】
第１レンズ７及び第２レンズ８は、プリズム５と金属膜６との間に形成された界面において反射した光ビーム１３を、光検出器９へ集光させて入射させるためのものである。第１レンズ７及び第２レンズ８は、上記界面からの反射光をそれぞれ一度平行光にしてから光検出器９に集光する構成であるが、本実施形態の表面プラズモンセンサー１ではこれに限られず、１つの有限系のレンズを用いてもかまわない。
【０１０６】
光検出器９は、プリズム５及び金属膜６の間に形成された界面において光ビーム１３が反射した反射光の強度を検出するものである。光検出器９としては、ＣＣＤ（charge-coupled device）若しくはＣＭＯＳ（complementary metal-oxide semiconductor）イメージや、又はアレイ状検出器を用いることにより、反射光を一度に取り込むことが好ましい。特に、光検出器９としてＣＣＤ又はＣＭＯＳを用いれば、光ビーム１３を撮像した画像領域のうち、どの領域を測定に用いるかを選択することができる。
【０１０７】
光源駆動回路１０は、光源２を駆動するものであり、図示しない電源から電圧の供給を受けて光源２に電流を流すことにより、光源２を駆動する。なお、光源２の破壊を防ぐために、光源駆動回路１０には光源２に流す電流値に上限値を設けておくことが好ましい。
【０１０８】
モニター１２は、測定された反射率等の種々の結果を表示するものである。モニター１２としては、例えば、ＣＲＴ（cathode-ray tube）や液晶ディスプレイ等が好適に用いられる。
【０１０９】
表面プラズモンセンサー１の金属層６に対する試料１４の接触方法を、図２及び図３を用いて説明する。本実施形態の表面プラズモンセンサー１は、試料１４の屈折率の検出を行うために、試料１４を金属層６の表面に接触させる。例えば、試料１４として液体を用いた場合には、図２に示すように、金属層６のプリズム５が設けられている側とは反対側の面に液滴として接触させる。
【０１１０】
また、例えば、試料１４として液体又は気体を用いた場合には、図３に示すように、金属層６表面に設けられたマイクロ流路１５に液体又は気体を流して接触させる。試料１４を金属層６表面に接触させる方法としては、上述した方法に限られず、試料１４が金属層６表面に接触可能な構成であれば構わない。
【０１１１】
以下では、上記４つの要素を組み合わせた場合における第１金属膜６ａ及び第２金属膜６ｂの膜厚の選定及び測定できる屈折率範囲について説明する。
【０１１２】
図４〜図１２は、上記波長、プリズム及び試料１４の検出対象を含まない状態の屈折率の組み合わせにおいて、第１金属膜６ａ及び第２金属膜６ｂの材料を、それぞれＡｕ及びＡｌとした場合の、試料１４の屈折率変化に対する入射角θｍｉｎの変化を示す図（グラフ）である。
【０１１３】
ここで、各金属膜の膜厚は、各波長において最適な膜厚とした。これらより、金属膜がＡｕのみの場合、入射角θｍｉｎの測定範囲を各図（グラフ：図４〜図１２）における実線矢印の範囲に設定すると、測定可能な屈折率範囲が点線矢印の範囲になることがわかる。
【０１１４】
これに対して、第２金属膜６ｂとしてＡｌ膜を併用することにより、同じ入射角θｍｉｎの測定範囲、すなわち同じ分解能でありながら、広い屈折率範囲を測定することができることがわかる。
【０１１５】
また、同じ屈折率範囲を測定するのに、入射角θｍｉｎの測定範囲を狭くすることができるため、開口数の高い集光レンズ４及び第１レンズ７を用いることができ、分解能が上がるとともに、かつ光学系を小型にすることができることがわかる。
【０１１６】
以下、具体的に各図（グラフ：図４〜図１２）について説明する。
【０１１７】
図４は、光源２の波長として６３５ｎｍを、プリズム５の屈折率として２．０を、試料１４の検出対象を含まない状態の屈折率として１．３３を選択した場合における、試料１４の屈折率と、入射角θｍｉｎの関係を示す図（グラフ）である。
【０１１８】
これより、第１金属膜６ａであるＡｕのみで、試料１４の屈折率を１．３３から１．４３まで測定できる光学系を利用して、第２金属膜６ｂ（Ａｌ）を設けることにより、測定範囲を４７．５度から５３．５度に保ちながら、屈折率の測定範囲を１．５３程度まで広げられることがわかる。
【０１１９】
一方、屈折率の測定範囲を広げる必要がない場合は、１．３３から１．４までをＡｕ、１．４から１．４３までをＡｌで測定することにより、分解能を上げ、かつ光学系を小型にすることができる。
【０１２０】
図５は、光源２の波長として６３５ｎｍを、プリズム５の屈折率として２．０を、試料１４の検出対象を含まない状態の屈折率として１．０を選択した場合における、試料１４の屈折率と、入射角θｍｉｎの関係を示す図（グラフ）である。これより、第１金属膜６ａであるＡｕのみで、試料１４の屈折率を１．０から１．０５まで測定できる光学系を利用して、第２金属膜６ｂ（Ａｌ）を設けることにより、測定範囲を３２度から３４度に保ちながら、屈折率の測定範囲を１．０９程度まで広げられることがわかる。一方、屈折率の測定範囲を広げる必要がない場合は、１．０から１．０４までをＡｕ、１．０４から１．０５までをＡｌで測定することにより、分解能を上げ、かつ光学系を小型にすることができる。
【０１２１】
図６は、光源２の波長として６３５ｎｍを、プリズム５の屈折率として１．４６を、試料１４の検出対象を含まない状態の屈折率として１．０を選択した場合における、試料１４の屈折率と、入射角θｍｉｎの関係を示す図（グラフ）である。これより、第１金属膜６ａであるＡｕのみで、試料１４の屈折率を１．０から１．０６まで測定できる光学系を利用して、第２金属膜６ｂ（Ａｌ）を設けることにより、測定範囲を４６．５度から５１度に保ちながら、屈折率の測定範囲を１．１程度まで広げられることがわかる。一方、屈折率の測定範囲を広げる必要がない場合は、１．０から１．０４５までをＡｕ、１．０４５から１．０６までをＡｌで測定することにより、分解能を上げ、かつ光学系を小型にすることができる。
【０１２２】
図７は、光源２の波長として７８０ｎｍを、プリズム５の屈折率として２．０を、試料１４の検出対象を含まない状態の屈折率として１．３３を選択した場合における、試料１４の屈折率と、入射角θｍｉｎの関係を示す図（グラフ）である。これより、例えば屈折率１．３３から１．４３まで測定するために、第１金属膜６ａであるＡｕのみの場合、入射角を４３．８度から４８．５度まで測定する必要があるが、第２金属膜６ｂ（Ａｌ）を設けることにより、４４．８度から４８．５度までの測定でよくなり、光学系を小型にすることができる。
【０１２３】
図８は、光源２の波長として７８０ｎｍを、プリズム５の屈折率として２．０を、試料１４の検出対象を含まない状態の屈折率として１．０を選択した場合における、試料１４の屈折率と、入射角θｍｉｎの関係を示す図（グラフ）である。これより、例えば屈折率１．０から１．０４まで測定するために、第１金属膜６ａであるＡｕのみの場合、入射角を３０．８度から３２．２度まで測定する必要があるが、第２金属膜６ｂ（Ａｌ）を設けることにより、３１．２度から３２．２度までの測定でよくなり、光学系を小型にすることができる。
【０１２４】
図９は、光源２の波長として７８０ｎｍを、プリズム５の屈折率として１．４６を、試料１４の検出対象を含まない状態の屈折率として１．０を選択した場合における、試料１４の屈折率と、入射角θｍｉｎの関係を示す図（グラフ）である。これより、例えば屈折率１．０から１．０４まで測定するために、第１金属膜６ａであるＡｕのみの場合、入射角を４４．５度から４６．９度まで測定する必要があるが、第２金属膜６ｂ（Ａｌ）を設けることにより、４５．２度から４６．９度までの測定でよくなり、光学系を小型にすることができる。
【０１２５】
図１０は、光源２の波長として１０５４ｎｍを、プリズム５の屈折率として２．０を、試料１４の検出対象を含まない状態の屈折率として１．３３を選択した場合における、試料１４の屈折率と、入射角θｍｉｎの関係を示す図（グラフ）である。これより、第１金属膜６ａであるＡｕのみで、試料１４の屈折率を１．３３から１．４３まで測定できる光学系を利用して、第２金属膜６ｂ（Ａｌ）を設けることにより、測定範囲を４２．７度から４７度に保ちながら、屈折率の測定範囲を１．４３５程度まで広げられることがわかる。一方、屈折率の測定範囲を広げる必要がない場合は、例えば１．３３から１．３８までをＡｕ、１．３８から１．４３までをＡｌで測定することにより、分解能を上げ、かつ光学系を小型にすることができる。
【０１２６】
図１１は、光源２の波長として１０５４ｎｍを、プリズム５の屈折率として２．０を、試料１４の検出対象を含まない状態の屈折率として１．０を選択した場合における、試料１４の屈折率と、入射角θｍｉｎの関係を示す図（グラフ）である。これより、第１金属膜６ａであるＡｕのみで、試料１４の屈折率を１．０から１．０４まで測定できる光学系を利用して、第２金属膜６ｂ（Ａｌ）を設けることにより、測定範囲を３０．４度から３１．８度に保ちながら、屈折率の測定範囲を１．０４４程度まで広げられることがわかる。一方、屈折率の測定範囲を広げる必要がない場合は、例えば１．０から１．０２までをＡｕ、１．０２から１．０４までをＡｌで測定することにより、分解能を上げ、かつ光学系を小型にすることができる。
【０１２７】
図１２は、光源２の波長として１０５４ｎｍを、プリズム５の屈折率として１．４６を、試料１４の検出対象を含まない状態の屈折率として１．０を選択した場合における、試料１４の屈折率と、入射角θｍｉｎの関係を示す図（グラフ）である。これより、例えば屈折率１．０から１．０４まで測定するために、第１金属膜６ａであるＡｕのみの場合、入射角を４３．９度から４６．２度まで測定する必要があるが、第２金属膜６ｂ（Ａｌ）を設けることにより、４４．１度から４６．２度までの測定でよくなり、光学系を小型にすることができる。
【０１２８】
第１金属膜ａ及び第２金属膜ｂの金属材料の組み合わせは、劣化の少ないＡｕと、このＡｕと屈折率が大きく異なるＡｌを選択したが、他の組み合わせでもよい。
【０１２９】
また、エッジをなくすために同じ膜厚にしてもよいが、この場合、片方の膜厚は最適な膜厚からずれるため、ｄｉｐの幅は広がり、分解能が低くなる。
【０１３０】
金属膜を３枚以上設けることにより、さらに効果を上げてもよい。また、金属膜２枚と誘電体膜を並列させ、実施の形態１及び２の両方の効果を持たせてもよい。
【０１３１】
以上説明したように、表面プラズモンセンサー１は、光源２から出射される光ビーム１３の波長において透光性を有するプリズム５上に形成されており、かつ、検出対象を含む液体又は検出対象を含む気体を接触させた金属膜６と、光ビーム１３の各入射角に対する金属膜６からの反射光を検出する検出器９とを備えており、光源２から出射された光ビーム１３を金属膜６の上記液体又は上記気体が接触している面とは反対側の面に照射することにより、上記液体又は上記気体の屈折率を検出する表面プラズモンセンサー１において、金属膜６は、第１金属膜６ａと第２金属膜６ｂとから構成されており、第１金属膜６ａと第２金属膜６ｂとは異なる金属材料で構成され、プリズム５上に互いに近接して形成されており、第２金属膜ｂは、光ビーム１３の波長において表面プラズモンが励起される膜であり、第２金属膜ｂからの反射光も測定するものである。
【０１３２】
ここで、上記入射角θｍｉｎと上記検出対象を含む液体又は検出対象を含む気体の屈折率とは、上述したように（図４〜図１２参照）、線形性を持っており、上記検出対象を含む液体又は検出対象を含む気体の屈折率変化に対応した入射角θｍｉｎの範囲は、第１金属膜６ａ及び第２金属膜６ｂの金属材料に応じて異なる。よって、第２金属膜６ｂは、第１金属膜６ａとは異なる金属材料で構成すると共に、光ビーム１３の波長において表面プラズモンが励起される膜とし、第１金属膜６ａ及び第２金属膜６ｂのそれぞれの上記検出対象を含む液体又は検出対象を含む気体の屈折率変化に対応した入射角θｍｉｎの範囲の組合せを適宜選択することにより、同じ光学系でありながら、広い角度範囲を測定できるようになる。また、同じ屈折率範囲を測定するのに、入射角θｍｉｎの測定範囲を狭くすることもできるため、開口数の低い集光レンズ４及び第１レンズ７を用いることができ、測定する角度の分解能が上がるとともに、かつ光学系を小型にすることができる。
【０１３３】
また、第１金属膜６ａの膜厚は、上記検出対象を含まない上記液体又は上記気体を接触させた第１金属膜６ａに対する上記光ビームの反射率の最小値が最小となる膜厚ｄであることが好ましい。
【０１３４】
また、第２金属膜６ｂの膜厚は、上記検出対象を含まない上記液体又は上記気体を接触させた第２金属膜６ｂに対する上記光ビームの反射率の最小値が最小となる膜厚ｄであることが好ましい。
【０１３５】
上記構成のように、第１金属膜６ａ（又は第２金属膜６ｂ）の膜厚を膜厚ｄとした場合は、光ビームの第１金属膜６ａ（又は第２金属膜６ｂ）に対する反射率の最小値Ｒｍｉｎと、反射率Ｒｍｉｎにおける光ビームの第１金属膜６ａ（又は第２金属膜６ｂ）に対する入射角θｍｉｎとが最小値となる。したがって、第１金属膜６ａ（又は第２金属膜６ｂ）からの反射光強度測定の際、入射角θｍｉｎの検出時のＳ／Ｎを高くすることができ、測定感度を高めることができる。
【０１３６】
また、表面プラズモンセンサー１は、上記第２金属膜６ｂの膜厚は、第１金属膜２ａの膜厚と等しいことが好ましい。
【０１３７】
ここで、第１金属膜２ａと第２金属膜２ｂとの膜厚が異なると、第１金属膜２ａ及び第２金属膜２ｂ上に吸着層を設ける場合、吸着層の分子が膜の段差部分で斜めになり、試料が均一に吸着されない。また、吸着層を設けない場合でも同様に、試料が均一に接触しなくなるという問題点がある。
【０１３８】
上記構成によれば、第１金属膜２ａ及び第２金属膜２ｂのいずれか一方は、理想的な膜厚ｄとすることができないが、第１金属膜２ａと第２金属膜２ｂとの膜厚を等しくすることにより、このような問題点を解決し、試料が均一に接触又は吸着するようにすることで、光ビームを第１金属膜２ａと第２金属膜２ｂとにまたがって照射した場合でも、誤差の少ない測定を行なうことができる。
【０１３９】
なお、現実的には、第１金属膜２ａ及び第２金属膜２ｂを作成する際に、想定通りの膜厚にすることや、膜内において膜厚差がまったくない状態にすることは困難である。現在の成膜装置においては、膜厚制御は、領域の大きさにも依るが、膜厚の±５％程度である。よって、第１金属膜２ａと第２金属膜２ｂとの膜厚差は、第１金属膜２ａ及び第２金属膜２ｂのいずれかの膜厚の５％以下であることが好ましい。
【０１４０】
また、本発明の表面プラズモンセンサー１は、第１金属膜６ａと第２金属膜６ｂとは、互いに接した状態で、プリズム５上に並列して形成されており、光ビーム１３が第１金属膜６ａと第２金属膜６ｂとにまたがって照射されることが好ましい。
【０１４１】
ここで、光ビーム１３を第１金属膜６ａ及び第２金属膜６ｂに照射する際、各膜に順番に照射してもよいが、光ビーム１３の移動機構が必要であるとともに、光ビーム１３を移動させることで入射角などがずれる虞がある。
【０１４２】
しかしながら、上記構成では、第１金属膜６ａと第２金属膜６ｂとが、プリズム５上に互いに接した状態で、並列して形成されており、また、光ビーム１３が第１金属膜６ａと第２金属膜６ｂとにまたがって照射されるようになっている。よって、第１金属膜６ａによる反射光と第２金属膜６ｂによる反射光が共通の光学系通過するため、表面プラズモンセンサー１の大型化やコストアップを招かずに済む。
【０１４３】
また、第１金属膜ａによる検出と、第２金属膜ｂによる検出とが、共通の光学系で構成されるので、光学系の調整が一度で済む。
【０１４４】
さらに、光ビーム１３が第１金属膜６ａと第２金属膜６ｂとにまたがって照射されるようになっているので、移動機構を設ける必要がなく、測定時間も短くすることができる。
【０１４５】
また、表面プラズモンセンサー１は、第１金属膜６ａと第２金属膜６ｂとの境界線が、光ビーム１３の入射角の変化が最も大きくなる方向に対して平行に形成されていることが好ましい。
【０１４６】
これにより、第１金属膜６ａ及び第２金属膜６ｂ間に形成された境界線は、光ビーム１３の入射角の変化が最も大きくなる方向に対して平行となるように構成されているので、光ビーム１３を第１金属膜６ａと、第２金属膜６ｂとにまたがって照射すると共に、光ビーム１３の入射角を変化させて複数の測定を行なう場合に、第１金属膜６ａ及び第２金属膜６ｂの両方に対して、その測定範囲が最も広くなるようにすることができる。
【０１４７】
また、表面プラズモンセンサー１は、第１金属膜６ａ（又は第２金属膜６ｂ）の材料は、金を主成分とすることが好ましい。
【０１４８】
ここで、検出対象を含む液体又は検出対象を含む気体は、第１金属膜６ａ及び第２金属膜６ｂに直接接触させる。そのため、第１金属膜６ａ及び第２金属膜６ｂは上記液体又は上記気体によって化学反応を起こさない安定した金属から構成されていることが望ましい。
【０１４９】
この点、金は、非常に安定した金属であり、錆びないために耐久性が高く、さらに、表面プラズモンを効率よく励起する。
【０１５０】
このため、表面プラズモンセンサー１の第１金属膜６ａ（又は第２金属膜６ｂ）として金を用いることにより、上記検出対象を含む液体又は上記検出対象を含む気体によって化学反応を起こさず、該液体又は該気体の屈折率を高い分解能で検出するとともに、第１金属膜６ａ（又は第２金属膜６ｂ）の酸化による経時劣化を防ぐことができる。
【０１５１】
なお、金には不純物が含まれていてもよいが、一般に不純物濃度が高くなると、反射率のｄｉｐが広くなり、検出分解能を下げることになるため、金の純度は高い方が好ましい。
【０１５２】
また、表面プラズモンセンサー１は、光源２の波長は、約６００ｎｍ以上、約１５５０ｎｍ以下であることが好ましい。
【０１５３】
ここで、第１金属膜６ａ（又は第２金属膜６ｂ）上に表面プラズモンを励起させるためには、光源２から出射される光ビーム１３の波長が重要である。上述したように、第１金属膜６ａ（又は第２金属膜６ｂ）は金から構成されていることがもっとも望ましいが、金から構成された第１金属膜６ａ（又は第２金属膜６ｂ）上に表面プラズモンを励起するためには、約６００ｎｍ〜約１５５０ｎｍの波長の光ビーム１３を第１金属膜６ａ（又は第２金属膜６ｂ）に照射することが望ましい。
【０１５４】
光源２から約６００ｎｍ〜約１５５０ｎｍの波長の光ビーム１３を金から構成された第１金属膜６ａ（又は第２金属膜６ｂ）に照射することにより、表面プラズモンの励起効率が高まり、高い分解能で上記検出対象を含む液体又は上記検出対象を含む気体の屈折率を検出することができる。
【０１５５】
また、表面プラズモンセンサー１は、第１金属膜６ａの膜厚は、上記検出対象を含まない上記液体又は上記気体を接触させた第１金属膜６ａに対する光ビーム１３の反射率の最小値が最小となる膜厚ｄであることが好ましい。
【０１５６】
また、表面プラズモンセンサー１は、第２金属膜６ｂの膜厚は、上記検出対象を含まない上記液体又は上記気体を接触させた第２金属膜６ｂに対する光ビーム１３の反射率の最小値が最小となる膜厚ｄであることが好ましい。
【０１５７】
このように、第１金属膜６ａ（又は第２金属膜６ｂ）の膜厚を膜厚ｄとした場合は、光ビーム１３の第１金属膜６ａ（又は第２金属膜６ｂ）に対する反射率の最小値Ｒｍｉｎと、反射率Ｒｍｉｎにおける光ビーム１３の第１金属膜６ａ（又は第２金属膜６ｂ）第１金属膜６ａ及び第２金属膜６ｂに対する入射角θｍｉｎとが最小値となる。したがって、第１金属膜６ａ（又は第２金属膜６ｂ）からの反射光強度測定の際、入射角θｍｉｎの検出時のＳ／Ｎを高くすることができ、測定感度を高めることができる。
【０１５８】
また、表面プラズモンセンサー１は、プリズム５は、表面プラズモンセンサー１から着脱可能であることが好ましい。
【０１５９】
これにより、検出対象に応じて第１金属膜６ａ（又は第２金属膜６ｂ）をプリズム５ごと取り替えることが可能となる。これにより、１つの表面プラズモンセンサー１を用いて、多種の検出対象の検出を行うことが可能となる。すなわち、他の材料から構成されており、かつ、他の膜厚を有する第１金属膜６ａ（又は第２金属膜６ｂ）が形成されたプリズム５と取り替えることにより、表面プラズモンセンサー１の感度や測定範囲・測定対象等を適宜変更することができる。
【０１６０】
以上、広い範囲の屈折率が測定できる、若しくは光学系を小型化できる表面プラズモンセンサー１について説明した。
【０１６１】
本発明は上述した各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。
【産業上の利用可能性】
【０１６２】
本発明は、検出対象を含む液体又は気体の屈折率を検出するものであり、上記液体又は上記気体の濃度測定、蛋白質や高分子等の検出等に好適に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【０１６３】
【図１】本発明における表面プラズモンセンサーの一実施形態の全体構成の概略を示す概略図である。
【図２】上記表面プラズモンセンサーの金属膜に対する試料の接触方法の一例を示す概略図である。
【図３】上記表面プラズモンセンサーの金属膜に対する試料の接触方法の他の例を示す概略図である。
【図４】金属膜の材質としてＡｕ及びＡｌを、プリズムの屈折率として２．０を、試料の屈折率として１．３３を、光ビームの波長を６３５ｎｍとした場合における、試料の屈折率と、入射角θｍｉｎとの関係を示した図（グラフ）である。
【図５】金属膜の材質としてＡｕ及びＡｌを、プリズムの屈折率として２．０を、試料の屈折率として１．０を、光ビームの波長を６３５ｎｍとした場合における、試料の屈折率と、入射角θｍｉｎとの関係を示した図（グラフ）である。
【図６】金属膜の材質としてＡｕ及びＡｌを、プリズムの屈折率として１．４６を、試料の屈折率として１．０を、光ビームの波長を６３５ｎｍとした場合における、試料の屈折率と、入射角θｍｉｎとの関係を示した図（グラフ）である。
【図７】金属膜の材質としてＡｕ及びＡｌを、プリズムの屈折率として２．０を、試料の屈折率として１．３３を、光ビームの波長を７８０ｎｍとした場合における、試料の屈折率と、入射角θｍｉｎとの関係を示した図（グラフ）である。
【図８】金属膜の材質としてＡｕ及びＡｌを、プリズムの屈折率として２．０を、試料の屈折率として１．０を、光ビームの波長を７８０ｎｍとした場合における、試料の屈折率と、入射角θｍｉｎとの関係を示した図（グラフ）である。
【図９】金属膜の材質としてＡｕ及びＡｌを、プリズムの屈折率として１．４６を、試料の屈折率として１．０を、光ビームの波長を７８０ｎｍとした場合における、試料の屈折率と、入射角θｍｉｎとの関係を示した図（グラフ）である。
【図１０】金属膜の材質としてＡｕ及びＡｌを、プリズムの屈折率として２．０を、試料の屈折率として１．３３を、光ビームの波長を１０５４ｎｍとした場合における、試料の屈折率と、入射角θｍｉｎとの関係を示した図（グラフ）である。
【図１１】金属膜の材質としてＡｕ及びＡｌを、プリズムの屈折率として２．０を、試料の屈折率として１．０を、光ビームの波長を１０５４ｎｍとした場合における、試料の屈折率と、入射角θｍｉｎとの関係を示した図（グラフ）である。
【図１２】金属膜の材質としてＡｕ及びＡｌを、プリズムの屈折率として１．４６を、試料の屈折率として１．０を、光ビームの波長を１０５４ｎｍとした場合における、試料の屈折率と、入射角θｍｉｎとの関係を示した図（グラフ）である。
【図１３】従来の表面プラズモンセンサーに関し、光ビームを適切な入射角及び偏光方向で金属膜に入射した場合の入射角と反射率との関係を示す図である。
【符号の説明】
【０１６４】
１    表面プラズモンセンサー
２    光源
３    コリメートレンズ
４    集光レンズ
５    プリズム（誘電体基板）
６    金属膜
６ａ  第１金属膜（金属膜）
６ｂ  第２金属膜（金属膜）
７    第１レンズ
８    第２レンズ
９    光検出器
１０  光源駆動回路
１１  算出回路
１２  モニター
１３  光ビーム
１４  試料（検出対象を含む液体又は気体）
１５  マイクロ流路
【図１】
0004572244.tif 000002
【図２】
0004572244.tif 000003
【図３】
0004572244.tif 000004
【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
0004572244.tif 000008
【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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