(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
プルラン又はマンナンからなる多糖類１００単糖当たり０．１〜１０個の式(１)で表される疎水性基で置換された疎水性基含有多糖類誘導体からなる保香剤。
【化１】
0004538869.tif 000007
（式中、Ｒ1は炭素数１〜５０の炭化水素基であり、２価の炭化水素基であれば、直鎖状、分岐鎖状、環状であってよく、また飽和であっても不飽和であってもよい。Ｒ2はコレステロール残基を示す。）
【請求項２】
請求項１に記載の保香剤を含有する保香剤組成物。
【請求項３】
ペット用である請求項２に記載の保香剤組成物。
【請求項４】
請求項１に記載の保香剤を含有するペット用皮膚外用剤組成物。
【請求項５】
請求項１に記載の保香剤を含有する洗浄剤組成物。
【請求項６】
ペット用である請求項５記載の洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、保香剤、保香剤組成物、皮膚外用剤組成物および洗浄剤組成物に関する。更に詳しくは、疎水性基含有多糖類誘導体からなる耐水性に優れた保香剤、更にその保香剤を配合してなる保香剤組成物、皮膚外用剤組成物および洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
香料は、芳香剤、オーデコロン、香水などの芳香製品、クリーム、化粧水、制汗剤などの化粧品、リンス、コンディショナーなどのヘアケア製品、入浴剤、食品などの製品、衣料用洗浄剤、人体用洗浄剤、住居用洗浄剤、シャンプーなどの洗浄剤にも幅広く配合されている。
このような香料関連分野では、従来から賦香目的以外に香粧品香料や食品香料等調合香料全体の揮発度を遅延し、初期の香調をバランス良く持続させる効果の目的で使用されるものがあった。調合香料は揮発性の高いものから揮発性の低いものまで多種類の有香成分によって構成されるが、そのままの状態で放置すれば揮発性の高い有香成分ほど早期に揮散し、やがて初期の香調のバランスが崩れ、その価値をなくすことになる。このような状態になるのを防ぐ目的で香料中並びに香料関連物質の中には保香剤として使用される物質が必要であり、このような保香剤が各種研究されてきた。
このような保香剤として、ハーコリン、アルキレングリコール、アルキルシトレート、ベンジルベンゾエートなどの溶剤類や、ペルーバルサム、ベチバーベンゾイン、ラブダナム、オークモス、パチョウリ等の香料類がなどが使用されてきた。
【０００３】
また、最近では実開平６−１６４７１号公報には、半封孔処理して香りを封入した陽極性酸化被膜から、永続的に香りを放散させるような技術が開示されている。
このように、香料の香調をバランスよく持続させることは、技術的課題として困難であり、各種の分野で課題となっている。
特に、従来公知の保香料の多くは、皮膚刺激性の強いものもあり、刺激等に留意して使う必要があり、安全性に疑問があった。また調合香料全体の揮発度を遅延調整し、初期の香調を長時間持続させることができ、しかも他の有香成分と馴染みがよく香調を阻害しない無臭の保香料は、これまで一般には知られていなかった。
また、洗浄剤に香料を配合した場合には、これらの保香性香料や香料の保留剤を用いても、香料は界面活性剤の作用によって水溶化されて洗い流されてしまうため、あるいは濯ぎ洗浄中に洗い流されるために、洗浄中は香りを感じても、洗浄後の被洗浄物には香りがほとんど残らず、すなわち洗浄後まで嗜好性を向上させ、あるいは被洗浄物の不快臭のマスキングを行なうといった香料の効果を充分に生かすことができないという問題があった。
一方、油脂類の乳剤として、従来より疎水性基含有多糖類誘導体が医薬品分野などで知られていた（特開昭６３−３１９０４６号公報、特開平３−２９２３０１号公報等）が、このものが保香剤として特に有効であることは、従来全く知られていなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の第１の目的は、種々の物品に生じる初期の香調を長時間持続させる新規な保香剤を提供することにある。
本発明の第２の目的は、前記の保香剤を含有する保香剤組成物を提供することにある。
本発明の第３の目的は、皮膚外用剤組成物を提供することにある。
またさらに、本発明の第４の目的は、洗浄後においても被洗浄物に香りを残すことのできる洗浄剤組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記の問題点に鑑み鋭意検討した結果、疎水性表面に高い親和性を持つ疎水性基と、多糖類とを構成単位として合成した疎水性基含有多糖類誘導体が、耐水性があり、初期の香調を長時間持続させるために、保香剤として優れた特徴を有することを見出し、本発明を完成した。すなわち本発明は、次の〔１〕〜〔６〕である。
〔１〕プルラン又はマンナンからなる多糖類１００単糖当たり０．１〜１０個の式(１)で表される疎水性基で置換された疎水性基含有多糖類誘導体からなる保香剤。
【化２】
0004538869.tif 000002
（式中、Ｒ1は炭素数１〜５０の炭化水素基であり、２価の炭化水素基であれば、直鎖状、分岐鎖状、環状であってよく、また飽和であっても不飽和であってもよい。Ｒ2はコレステロール残基を示す。）
〔２〕前記〔１〕に記載の保香剤を含有する保香剤組成物。
〔３〕ペット用である前記〔２〕に記載の保香剤組成物。
〔４〕前記〔１〕に記載の保香剤を含有するペット用皮膚外用剤組成物。
〔５〕前記〔１〕に記載の保香剤を含有する洗浄剤組成物。
〔６〕ペット用である前記〔５〕に記載の洗浄剤組成物。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明は、特定の多糖類に特定の疎水性基を導入して得られる疎水性基含有多糖類誘導体からなる保香剤である。
本発明に用いる疎水性基含有多糖類誘導体は、原料としてプルラン又はマンナンからなる多糖類を用い、その一部に、特定の疎水性基を化学結合してなる疎水性基含有多糖類誘導体である。
【０００７】
前記疎水性基含有多糖類誘導体は、プルラン又はマンナンからなる多糖類１００単糖当たり０．１〜１０個の特定の疎水性基を導入してなるものである。このとき、疎水性基の導入数が、多糖類１００単糖当たり０．１個未満の場合、疎水性基材表面から剥離しやすく保香効果の持続期間が短くなり、１０個より多い場合は、疎水性基により多糖類の保香性を低下させ保香効果が薄れる場合がある。
【０００８】
本発明に用いられる疎水性基含有多糖類誘導体の製造方法としては、目的の疎水性基含有多糖類誘導体を得るために、公知の化学知識を基に適宜工夫して合成しても良いし、疎水性基含有多糖類誘導体の製造方法が開示してある既知の公報類を参照して合成してもよい。例えば、保香剤としての効果などの点から、多糖類を構成する糖単位１００個当たり、０．１〜１０個の水酸基が下記の一般式（１）
【０００９】
【化３】
0004538869.tif 000003
【００１０】
で表される基で置換された、疎水性基含有多糖類誘導体が、環境分解性が高く、生体安全性も高いことから、衣類や毛髪などの保香剤として好適に用いられる。このとき、Ｒ1は炭素数１〜５０の炭化水素基であり、２価の炭化水素基であれば、直鎖状、分岐鎖状、環状であってよく、また飽和であっても不飽和であってもどちらでもよいが、好ましくは炭素数３〜８の直鎖状飽和炭化水素基が最も好ましい。また、Ｒ2はコレステロール残基である。この様な疎水性基含有多糖類誘導体は、分子の一端に疎水性基と他端にイソシアナート基を有する化合物を用い、多糖類の水酸基と反応させることにより合成することができる。分子の一端に疎水性基と他端にイソシアナート基を有する化合物は、例えば下記の反応式（２）
【００１１】
【化４】
0004538869.tif 000004
【００１２】
に示されるように、ジイソシアネート化合物の一端のイソシアナート基を、例えば、コレステロール残基の水酸基と反応させ、ウレタン結合で結合して得られる。また、コレステロール残基と反応させるジイソシアネート化合物はＯＣＮ−Ｒ1−ＮＣＯで表され、Ｒ1が炭素数１〜５０の炭化水素基である化合物が好ましく、例えばＲ1がエチレン基であるエチレンジイソシアネート、ブチレン基であるブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレン基であるヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタン基であるジフェニルメタンジイソシアネートなどが挙げられる。このうち特にブチレンジイソシアネートやヘキサメチレンジイソシアネート等が好ましく用いられる。以上に示される、分子の一端に疎水性基と他端にイソシアナート基を有する化合物を、多糖類と反応させることにより得ることができる。分子の一端に疎水性基と他端にイソシアナート基を有する化合物と、多糖類との反応は、例えば下記の反応式（３）
【００１３】
【化５】
0004538869.tif 000005
【００１４】
に示される様に、プルラン又はマンナンからなる多糖類を構成する単糖の水酸基と、分子の一端に疎水性基と他端にイソシアナート基を有する化合物の持つイソシアナート基との１ステップ付加反応で行うことができる。反応式（３）には、１つの六単糖ユニットと、イソシアナート基を有する化合物との反応がモデルとして示されているが、本発明に用いられる疎水性基含有多糖類誘導体の合成においては、多糖類を構成する糖単位１００個当たり、０．１〜１０個の水酸基に対して、反応式（３）に示される様な反応を生じせしめるのが、保香剤としての効果を高める上から好ましい。上記反応に用いられる原料のプルラン又はマンナンは、天然または合成由来のものであってよく、入手が可能なものであるならば分子量などはいかなるものであってもよいが、保香剤として使用する際に、より効果を発揮するためには、平均分子量１０００〜１００００００程度のものがよい。
【００１５】
多糖類と、分子の一端に疎水性基と他端にイソシアナート基を有する化合物の持つイソシアナート基との反応を行う場合に用いられる溶媒としては、分子の一端に疎水性基と他端にイソシアナート基を有する化合物と多糖類の両方が溶解し、かつ反応生成物である疎水性基含有多糖類誘導体が溶解する溶媒が望ましく、通常、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ホルムアミド、ジオキサン、テトラヒドロフランなどの非プロトン性溶媒などが好ましく用いられる。このときの反応温度および時間は、用いられる多糖類と溶媒に応じて、反応の進行状態により適宜選択されるが、好ましくは０〜２００℃で１〜４８時間程度反応させるのがよい。
【００１６】
多糖類を構成する糖単位１００個当たり、０．１〜１０個の疎水性基を導入する場合には、多糖類の１００単糖単位に対して、０．１〜５００ｍｏｌ当量の範囲であるのが望ましい。この様にして得られる疎水性基含有多糖類誘導体の精製方法としては、再沈澱精製法、各種クロマトグラフィーによる分離精製法および透析法などが利用できる。また乾燥方法としては凍結乾燥法、または真空乾燥法が望ましい。
【００１７】
以上、このようにして製造される疎水基含有多糖類誘導体のうち、安全性や製造のしやすさ、性能などの点からは、平均分子量１０００〜１００００００程度のプルランに、プルラン１００単糖当たり０．１〜１０個の割合でコレステロール基が導入される様に、分子の一端にコレステロール基と他端にイソシアナート基を有する化合物を反応させて得られた、プルラン−コレステロール誘導体が最も優れており、保香剤として好適に用いられる。
【００１８】
本発明の保香剤を用いる場合、通常、本発明の保香剤と従来公知の香料とが、最終的に共存する条件下に使用されればよい。また、本発明の保香剤と公知の香料とを配合し、適当な形状にして、保香剤組成物として用いてもよい。また、公知の香料として、一般に保香性のあることが知られた保香性香料（ここでは、それ自身保香性があるか、または他の香料とそれとを配合した場合に他の香料に対してあたかもそれが保香剤として作用するような香料を保香性香料という。）を用い、本発明の保香剤と配合して保香剤組成物としてもよい。
本発明の保香剤と配合できる公知の香料としては、従来公知の香料であれば、いかなるものでも制限無く使用できるが、例えば、天然香料、合成香料、保香性香料等を好ましく挙げることができる。
【００１９】
例えば著名な天然香料としては、イランイラン油、ラベンダー油、ローズ油、ジャスミン油、クラリーセージ油、サンダルウッド油、エレミ油、パチョウリ油、ペルーバルサム油、トルーバルサム油等が挙げられる。
【００２０】
また、合成香料としては、シス−３−ヘキセノール、ヘキシルシンナミックアルデハイド、シンナミックアルコール、バニリン、クマリン、リモネン、ガンマ−ウンデカラクトン、６−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメチル−テトラヒドロナフタレン、５−アセチル−１，１，２，３，３，６−ヘキサメチルインダン、シクロヘンタデカノン、フェニルエチルアルコール、アミルシンナミックアルデハイド、ローズオキサイド、ヘリオトロピン等が挙げられる。
【００２１】
また、保香性香料としては、精油、バルサム、ガム、オレオレンジ、動物性抽出物、保香性合成香料、殆ど無臭の保香性合成香料等のものを挙げることができる。
ここで、精油としては、バジル、ナツメグ、ボアドローズ、オリガム、カナンガ、パチュリ、カシア、ペルー、シダーウッド、サフラン、チョウジ、サンダルウッド、コリアンダー、サッサフラス、クミン、シプレス、タラゴン、グアヤウッド、イリス、リナロエ、バレリアン、メース、ベチバー、クラリーセージ、アンゲリカ、アンプッド等が挙げられる。
バルサム、ガム、オレオレンジ類としては、モス、オークモス、ベンゾイン、オリバナム、カモミレ、オポポナックス、カスカリラ、ラブダナム、サンダル、エレミ、トルー、ガルバナム、トンカービン、ゼラニウム、バニラ、ジンジャー、ベチバー、イリス、ジュニパー等が挙げられる。
動物性抽出物としては、アンバーグリス、ムスク、シベット、カストリウム等が挙げられる。
【００２２】
保香性合成香料としては、アセチルイソオイゲノール、アミルベンゾエート、アミルフェニルアセテート、アミルサリシレート、ベンゾフェノン、ベンジルシナメート、ベンジルフォーメート、ベンジルイソオイゲノール、ベンジルフェニルアセテート、ベンジルプロピオネート、ベンジルバレリアネート、ベンジリデンアセトン、ブチルフタレート、シンナミックアシッド、シンナミックアルコール、シンナミックアルデヒド、シンナミルアセテート、シンナミルシンナメート、クマリン、パラクレジルアセテート、クミンアルデヒド、ジメチルベンジルカルビノール、ジフェニルメタン、ジフェニルオキサイド、エチルアンスラニレート、エチルシンナメート、エチルフェニルアセテート、エチルサリシレート、メチルオイゲノール、ナフチルブチルエーテル、フェニル酢酸、サンタロール、スカトール、バニリン、インドール、ムスクケトン、エクザルトリッド、ヒドロキシシトロネラール、エクザルトン、サイクランメンアルデヒド、フェノキシエタノール等が挙げられる。
【００２３】
殆ど無臭の保香性合成香料としては、アミルフタレート、ベンゾイックアシド、シクロヘキサノールオキザレート、ジエチレングリコール、エチルフタレート、レゾルシノールアセテート、トリエチレングリコール、マロン酸エステル類、コハク酸エステル類、アジピン酸エステル類、セバシン酸エステル類、酒石酸エステル類、クエン酸エステル類、ミルスチン酸、ステアリン酸等が挙げられる。
【００２４】
これらの天然香料、合成香料または保香性香料は、本発明の保香剤に、それぞれ単独で配合して保香剤組成物として用いてもよいし、２種以上を調合した調合香料として配合して保香剤組成物として用いてもよい。 その場合、本発明の保香剤の配合量は、本発明の性能を妨げない範囲で、自由に選択されて良いが、好ましくは保香剤組成物全重量に対して保香剤が１〜９９重量％の量で配合されると良く、保香性が持続する観点や配合性の観点からより好ましくは５〜９０重量％の量で配合される。このとき、１重量％未満のときは保香性が持続し難いので好ましくなく、９９重量％より多い場合のときは配合性の観点から好ましくない。
香料の配合量は、目的や、香料の成分により異なるが、通常、０．０００１重量％〜１０重量％である。
【００２５】
さらに本発明の保香剤組成物は、前記の保香剤と香料を配合するが、必要があればさらに添加物を加えることもできる。
添加物としては、保香剤組成物中に配合して問題のない添加剤であれば、いかなるものであっても自由に使用することができるが、例えば有機酸、無機塩類、酵素、温泉成分、界面活性剤、アルコール類、糖類、ビタミン類、アミノ酸類、酸化防止剤、防腐剤、ハーブ、生薬、色素、基剤、保湿剤、安定剤、増粘剤、マスキング剤、溶剤などを必要に応じて配合することができる。
【００２６】
このうち、有機酸としては、安息香酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸、ピロリドンカルボン酸などが用いられる。
無機塩類としては特に限定されないが、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸カルシウム、ポリリン酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、硫酸鉄リン酸ナトリウム、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、硫酸アルミニウム、チオ硫酸ナトリウム、炭酸マグネシウム、塩化カリウム、硫化カリウム、ミョウバン、メタケイ酸、無水ケイ酸などが用いられる。
酵素としては、特に限定されないが、パンクレアチン、ペプシン、トリプシン、キモトリプシン、カテプシン、パパイン、プロメライン、フィシンなどが用いられる。
界面活性剤としては特に限定されないが、レシチン、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ミリスチン酸イソプロピル、グリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、α-オレフィンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム、スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、カルボキシベタイン類、アミノカルボン酸類、スルホベタイン類などが用いられる。
アルコール類としては特に限定されないが、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、コレステロール、２−ヘキシルデカノールなどが用いられる。糖類としては特に限定されないが、ヒアルロン酸、コンドロイチン、コンドロイチン硫酸、キチン、マンナン、トレハロース、ラクトースなどが用いられる。
【００２７】
ビタミン類としては、特に限定されないが、フラビンアデニンジヌクレオチドナトリウム、シアノコバラミン、レチノール類、塩酸ピリドキシン、パントテン酸類、酢酸トコフェロール、ビタミンＡ、ビタミンＢ、ビタミンＣ、ビタミンＤ、ビタミンＥ、ビタミンＦ、ビタミンＫ、ビタミンＰ、ビタミンＵ、カルニチン、フェルラ酸、γ-オリザノールやそれらの誘導体が用いられる。
アミノ酸類としてはグリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、チロシン、トリプトファン、システイン、メチオニン、プロリン、ヒドロキシプロリン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アルギニン、ヒスチジン、リジン、アミノエチルスルホン酸などが用いられる。
酸化防止剤としては特に限定されないが、没食子酸プロピル、アスコルビン酸、アスコルビン酸パルミテート、アスコルビン酸ステアレートなどが用いられる。  ハーブあるいは生薬としては特に限定されないが、ゴシュユ、ソウジュツ、ビャクジュツ、カノコソウ、カンゾウ、ケイガイ、コウボク、センキュウ、トウキ、トウヒ、ショウキョウ、オウゴン、サンシシ、ガイヨウ、アロエ、ニンジン、ケイヒ、シャクヤク、ハッカ葉、ブクリョウ、ドクカツ、ショウブ、マツブサ、ビャクシ、ジュウヤク、リュウノウ、サフラン、オウバク、ウイキョウ、チンピ、カンピ、カミツレ、メリッサ、ダイコン、ヤナギ、クスノキ、ニワトコ、ソクズ、ナギナタコウジュ、ユズ、ダイダイ、モモ、サイカチ、ビワ、スイカズラ、ヨロイグサ、ボダイジュ、トチノキ、ノコギリソウ、ホップ、ローズマリー、ラベンダー、カバノキ、キッソウコン、マロニエ、アルニカ（海草類）などが用いられる。
【００２８】
色素類も本発明の目的を妨げない範囲で、いかなる色素であっても使用することができるが、通常、合成色素である青色１号、青色２号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２、赤色１０６号、橙色２０５号が用いられる。製品のナチュラルイメージを高める点からは、天然色素が好ましく用いられ、具体的にはカラメル色素、アナトー色素、パプリカ色素、コチニール色素、モナスカス色素、クチナシ色素、ベニバナ色素、赤ダイコン色素、赤キャベツ色素、ビートレッド、ベリー系色素、赤ジソ色素、紫イモ色素、スピルリナ色素、クロロフィル、イカスミ色素、カカオ色素、マリーゴールド色素、抽出カロチンなどが好ましく使用でき、本発明の目的を妨げない範囲で、適量配合して用いることができる。
基剤としては、特に限定されないが、白色ワセリン、ステアリン酸、オレイン酸、ステアリルアルコール、セタノール、流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、ミツロウなどが挙げられる。保湿剤としては、特に限定されないが、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ソルビトール、マンニトール、キシリトール、マルチトール、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、コラーゲン、エラスチン、ムチン、リン脂質、セラミド、尿素、トレハロース、トレハロース誘導体などが挙げられる。
【００２９】
安定剤としては、特に限定されないが、エチレンジアミンテトラ酢酸塩、くえん酸、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウムなどが挙げられる。増粘剤としては、特に限定されないが、アラビアガム、グアガム、カラギーナン、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸等の高分子類などが挙げられる。
マスキング剤としては、特に限定されないが、ウイキョウ油、ユーカリ油、カシア油、ハッカ油、オイゲノール、プルーン、ハーブなどが挙げられる。
溶剤としては、特に限定されないが、水、エタノール、メタノール、クロロホルム、アセトン、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、ヘキサン、ベンゼン、石油エーテル、ラッカー類、シンナー類などが挙げられる。
【００３０】
保香剤組成物は、前記の保香剤、香料および必要に応じて前記の他の添加剤を配合するが、その際に用いる他の添加剤は、使用目的や形状に応じて、前記の添加剤を任意の種類、添加量をとり、通常知られた方法で、適宜配合し、その後、一般的な保香剤組成物の製造方法で保香剤組成物の形状を、粉末、顆粒、錠剤、溶液などの任意の形状に加工することができる。
このとき、取り扱いやすさの点から保香剤組成物を、顆粒状、粉末状、溶液状に加工することが好ましく行われる。
本発明の保香剤組成物は、様々な製品の調香に用いることができる。例えば、芳香剤、香水などの芳香製品、入浴剤や消臭芳香剤などトイレタリー製品、柑橘系果物の外表皮など食品への利用、また化粧箱、包装紙、ちり紙、折り紙などの紙製品のほか、リンス、コンディショナー、ヘアムース、ヘアカラーなどのヘアケア製品に用いられる。
あるいはボールペン用インキ、塗料、絵の具、クレヨンなどに配合して利用することもできる。また金属や石、ガラスなどの表面に塗布し、例えば宝石やペンダントなどに利用することもできる。このように、本発明の保香剤組成物を用いることで、種々の製品の香りを調香することができ、香りを付与した製品として広く利用できる。
対象としては、人体用以外に、家畜用あるいはペット用等にも好適に使用できる。家畜用としての対象は、馬、牛、豚、ロバ、羊、鶏等が挙げられる。また、ペット用としての対象は、犬、猫、サル、マウス、モルモット、りす、小鳥、いたち、アライグマ、スカンク等が挙げられる。
また、保香剤組成物をプラスチック、皮革製品、ゴムあるいは繊維などの物品の基材表面に塗布し、またはそれらの材質中に練り込んで使用することもできる。基材表面に塗布して使用する場合、塗布の方法としては、はけ塗り法、ロールコート法、バーコーター法、スプレー法、スピンコート法、ディップコート法などの既存の方法を使用することができる。前記塗布を行う際、本発明の保香剤組成物を液体の状態で塗布するのが好ましい。この場合、溶媒を用いる必要があるときは、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、水、塩化メチレン、クロロホルムおよびこれらの混合溶媒を用いるのが良い。これらの溶媒のうち特に好ましくは、アルコール系溶媒である。保香剤組成物含有溶液を塗布した後は、自然乾燥、強制乾燥などの乾燥によって物品の基材表面に保香性の皮膜を形成することができる。
また、本発明の保香剤組成物を、プラスチック等の原料中に練り込んで使用する場合は、例えば、プラスチック原料にはポリアクリレート系、ポリカーボネート系、ポリ塩化ビニル系、ポリエチレン系等のものを使用し、連続的な製造方法として、押出し法または連続キャスト法等によって好ましく製造できる。また、このとき原料中への保香剤組成物の配合量は適宜調整してよい。このようにして本発明の保香剤組成物を練り込んだプラスチック板を容易に製造できる。
以上に挙げた保香剤組成物の用途の他に、本発明の保香剤組成物の更に好ましい用途として、前記の保香剤組成物に、後に挙げる添加剤を更に加えて、特に皮膚外用剤組成物や洗浄剤組成物として好適に使用することができる。
【００３１】
本発明の皮膚外用剤組成物は、前記の保香剤、香料、さらに油性成分等と配合して皮膚外用剤組成物として用いることもできる。皮膚外用剤組成物中に含まれる、本発明の保香剤の量としては、適当な量を配合して用いてよいが、通常、皮膚外用剤組成物１００重量％中に０．０１〜４０重量％の範囲で含まれるのが好ましい。より好ましくは、０．１〜１０重量％の範囲である。
本発明の皮膚外用剤組成物に用いることができる油性成分としては、通常皮膚外用剤に用いられる油性成分であれば特に限定はされないが、好ましくは、油脂類、ロウ類、高級脂肪酸類、炭化水素類、高級アルコール類、エステル類や精油、シリコーン類がなどである。ここで、油脂類としては、大豆油、糠油、ホホバ油、アボガド油、ハッカ油、ヒノキ油、橙皮油、アーモンド油、オリーブ油、カカオ油、ゴマ油、パーシック油、ひまし油、椰子油、ミンク油、牛脂、豚脂、ウイキョウ油、ユーカリ油、カシア油、スペアミント油、アマニ油、魚油、肝油、ビタミンＡ油、マグロ油、サバ油、サンマ油、イワシ油、タラ油、ニシン油、ヤツメウナギ油などの天然油脂やこれらの天然油脂に水素添加して得られる硬化油、ミリスチン酸グリセリド、２−エチルヘキサン酸グリセリドなどの合成グリセリドやジグリセリドなどである。一部前記の香料に属する油脂類も挙げた。
また、ロウ類としては、カルナウバオロウ、鯨ロウ、ミツロウ、ラノリンなどである。また、高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ペンタデカン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ラノリン酸、イソステアリン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸などである。
また、炭化水素類としては、流動パラフィン、ワセリン、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、セレシン、スクワレン、プリスタンなどである。また、高級アルコール類としては、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、コレステロール、２−ヘキシルデカノール、オクタコサノールなどである。
また、エステル類としては、オクタン酸セチル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、ミリスチル酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、アジピン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸デシル、イソステアリン酸コレステロールなどである。
【００３２】
これらの油性成分は、皮膚外用剤組成物中にいかなる量配合して用いても良いが、通常、皮膚外用剤組成物１００重量％中に３〜４０重量％の範囲で含まれるのが好ましい。
また、本発明の皮膚外用剤組成物には、必要に応じ、さらに添加物を加えることができる。用いられる添加剤としては、基材、界面活性剤、油脂類、保湿剤、安定剤、防腐剤、色素、香料、殺菌剤、抗炎症剤など通常皮膚外用剤に用いられるいかなる添加物でもよいが、前記した保香剤組成物に添加する添加物として例示した添加物のうち、皮膚外用剤組成物に通常一般に用いられる添加物を選んで使用してもよく、添加量は適当に選択してよい。
皮膚外用剤組成物は、原料を乳化機などを用いて、公知の方法で均一化して製造することができる。皮膚外用剤組成物の剤形としては、クリーム状、乳液状、スプレー状、ゲル状、ペースト状、粉末状、固形状などにすることができる。これらの皮膚外用剤組成物は、クリーム、オーデコロン、化粧水、制汗剤などの化粧品；軟膏、乳液等の医薬製剤として好ましく用いることができる。また、対象としては、前記の人体用以外に、家畜用あるいはペット用等にも好適に使用できる。
【００３３】
本発明の洗浄剤組成物は、前記の保香剤、香料および界面活性剤を配合して、洗浄剤組成物として用いることもできる。前記の洗浄剤組成物に用いる界面活性剤としては、洗浄活性成分として配合される界面活性剤であれば特に制限されない。例えば、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤などが好ましく使用できる。
前記の非イオン界面活性剤としては、脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、糖エステル系、糖エーテル系、糖アミド系等が挙げられ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンモノアシレート、ソルビタンモノアシレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノアシレート、グリセロールモノアシレート、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンランダムコポリマー、ポリオキシエチレン−ブロックコポリマーなどが好ましく使用できる。
市販される非イオン界面活性剤としては、例えばノニオン｛商品名、日本油脂（株）社製｝、モノグリ｛商品名、日本油脂（株）社製｝、ユニグリ｛商品名、日本油脂（株）社製｝、スタホーム｛商品名、日本油脂（株）社製｝、ナイミーン｛商品名、日本油脂（株）社製｝、プロノン｛商品名、日本油脂（株）社製｝、ディスパノール｛商品名、日本油脂（株）社製｝などが好ましく使用できる。
【００３４】
陽イオン界面活性剤としては、長鎖アルキルアミン酢酸塩、長鎖アルキルトリメチルアンモニウムクロライドなどが好ましく使用できる。市販される陽イオン界面活性剤としては、カチオン｛商品名、日本油脂（株）社製｝などが好ましく使用できる。
【００３５】
陰イオン界面活性剤としては、例えば、カルボン酸型陰イオン界面活性剤、硫酸型陰イオン界面活性剤、スルホン酸型陰イオン界面活性剤等が挙げられる。
前記のカルボン酸系陰イオン界面活性剤としては、高級脂肪酸塩、Ｎ−アシルザルコシン塩、アルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩等が挙げられる。このうち、高級脂肪酸塩としては、例えば炭素数８〜２２の脂肪酸の塩基塩が挙げられる。具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、オレイン酸などの単一脂肪酸の他、ヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸等の混合脂肪酸の塩基塩を挙げることができる。ここで塩としては、ナトリウム、カリウムなどの無機塩基性塩；アンモニウム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、２−アミノ−２−メチルプロパノール、２−アミノ−２−メチルプロパンジオール等のアルカノールアミン塩；リジン、アルギニン等の塩基性アミノ酸塩等が挙げられる。
市販される陰イオン界面活性剤としては、例えばノンサール｛商品名、日本油脂（株）社製｝、ナイリューベ｛商品名、日本油脂（株）社製｝、サンコール｛商品名、日本油脂（株）社製｝、サンアルファ｛商品名、日本油脂（株）社製｝、マルセル｛商品名、日本油脂（株）社製｝、ラピゾール｛商品名、日本油脂（株）社製｝、パーソフト｛商品名、日本油脂（株）社製｝、シントレッキス｛商品名、日本油脂（株）社製｝、ダイヤポン｛商品名、日本油脂（株）社製｝、ニューレックス｛商品名、日本油脂（株）社製｝、サクシニード｛商品名、日本油脂（株）社製｝、トラックス｛商品名、日本油脂（株）社製｝、ポリスター｛商品名、日本油脂（株）社製｝、サンアミド｛商品名、日本油脂（株）社製｝、フィレット｛商品名、日本油脂（株）社製｝、サンベース｛商品名、日本油脂（株）社製｝などが好ましく使用できる。
【００３６】
スルホン酸型又は硫酸型陰イオン界面活性剤としては、例えばスルホコハク酸系、イセチオネート系、タウレート系、アルキルベンゼンスルホン酸系、オレフィンスルホン酸系、アルカンスルホン酸系、アルキル又はアルケニル硫酸系等の陰イオン界面活性剤が挙げられる。ここでスルホコハク酸系陰イオン界面活性剤としては、高級アルコールもしくはそのエトキシレートのスルホコハク酸エステルあるいは高級脂肪酸アミド由来のスルホコハク酸エステル又はこれらの塩が挙げられる。アルキルベンゼンスルホン酸系陰イオン界面活性剤としては、例えば平均炭素数１０〜１６のアルキル基を有する直鎖又は分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩が挙げられ；オレフィンスルホン酸系陰イオン界面活性剤としては、平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するオレフィンスルホン酸塩が挙げられ；アルカンスルホン酸系陰イオン界面活性剤としては平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するアルカンスルホン酸塩が挙げられ；アルキル又はアルケニル硫酸系陰イオン界面活性剤としては平均炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有し、１分子内に平均０．５〜８モルのエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、エチレンオキシドとプロピレンオキシドが０．１／９．９〜９．９／０．１の比で、あるいはエチレンオキシドとブチレンオキシドが０．１／９．９〜９．９／０．１の比で付加したアルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩や平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸塩が挙げられる。
【００３７】
前記の両性界面活性剤としては、イミダゾリン系、ベタイン系等が挙げられ、ジメチルアルキルベタインなどが好ましく使用できる。市販される両性界面活性剤としては、例えばニッサンアノン｛商品名、日本油脂（株）社製｝などが好ましく使用できる。これらの界面活性剤は、単独あるいは混合して添加してもよい。
界面活性剤の配合量は、適当で良いが、洗浄剤組成物中、１〜５０重量％、特に５〜３０重量％が好ましい。
【００３８】
本発明の保香剤または保香剤組成物を洗浄用に使用する場合は、本発明の保香剤または保香剤組成物が最終的に洗浄系に保香剤、香料、界面活性剤及び被洗浄物の存在していればよいが、前記のように、保香剤、香料、界面活性剤を含有する洗浄剤組成物として配合し、その後被洗浄物と洗浄系に加えて用いるのがより好ましい。
【００３９】
本発明の洗浄剤組成物は、保香剤、香料、界面活性剤及び被洗浄物の存在する系に０．０３〜５重量％、より好ましくは、０．３〜１重量％である。特に保香剤と香料とは、等重量となるように添加するのが好ましい。
【００４０】
前記の香料の洗浄剤組成物への配合量は、強めの香り付けをしたり、あるいは微香性にするなど目的に応じて適当に選択できるが、また香料の種類により異なるが、通常０．０１〜５重量％、特に０．１〜１重量％とするのが好ましい。
【００４１】
さらに、本発明の洗浄剤組成物には、その他の添加剤として、洗浄剤に通常用いられる成分を本発明の効果を損なわない範囲で任意に併用することができる。例えば、プロピレングリコール、ソルビトール、グリセリン等の保湿剤、カルボキシビニルポリマー、メチルセルロース、エタノール、ポリオキシエチレングリコールジステアレート等の粘度調整剤、パール化剤、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、殺菌剤、防腐剤などを配合することができる。また、前記した保香剤組成物に添加する添加物として例示したもののうち、洗浄剤組成物に通常一般に使用される添加物を選んで添加してもよく、添加量は適当に選択してよい。
【００４２】
本発明の洗浄剤組成物は、被洗浄物への残香性を必要とする洗浄剤であれば特に制限されず、衣料用、人体用、頭髪用、住居用、床用あるいは家畜用やペット用等の洗浄剤として有用である。
対象としては、前記の人体以外に、動物臭の強い家畜あるいはペット等にも好適に使用できる。対象としての家畜やペットの具体例としては、前記のものが挙げられる。
また、本発明の洗浄剤組成物は、常法により製造され、ペースト状、ゲル状、液状、固形状等の剤型とすることができる。特に好ましい用法は、衣料用洗浄剤、人体用洗浄剤、住居用洗浄剤等の洗浄剤として用いることである。人体用洗浄剤としては、特にボディーシャンプー、ヘアシャンプーとして用いるのが好ましい。
【００４３】
【発明の効果】
本発明の保香剤は、保香効果に格段に優れ、初期の香調を長時間持続させる。また、本発明の保香剤を配合した洗浄剤組成物は、洗浄後及び濯いだ後であっても被洗浄物の香料、保香剤が洗い落とされることがなく、乾燥時においても香料の揮散を抑え、乾燥後の保香性を高める優れた効果を有する。
また、本発明の皮膚外用剤組成物は、疎水性基含有多糖類誘導体を用いることに長期間香りを保つ効果がある。
更に、本発明の洗浄剤組成物は、疎水性基含有多糖類誘導体を用いることに香りを長期間維持するばかりでなく、被洗浄物に香りを付与し、乾燥後の保香性をも保つ効果がある。
【００４４】
【実施例】
以下の実施例により、本発明を詳細に説明する。次に試験方法等を示す。
参考例１
＜Ｎ−（６−イソシアナートヘキシル）コレステリルカルバメートの合成＞
１Ｌのナス型フラスコに、コレステロール２５ｇ（０．０６５ｍｏｌ）、トルエン３００ｍＬを入れて溶かし、さらにトリエチルアミン１７ｍＬ（０．１２ｍｏｌ）を加えた。そこへ、トルエン３００ｍＬに溶かしたヘキサメチレンジイソシアナート１６１ｇ（０．９６ｍｏｌ）を入れ、窒素雰囲気下、８０℃で約６時間反応させた。反応終了後、トルエンと過剰のヘキサメチレンジイソシアナートを減圧除去した。得られた黄色オイル状の残さを室温で一晩放置することにより、淡黄色の結晶が生成した。結晶を取り出し、約１リットルのヘキサンを加え、激しく振とうした後、上澄み液をデカンテーションにより除去した。この洗浄操作を計４回行った後、室温で３時間減圧乾燥することにより白色の固体を得た。収量は１８．２５ｇ、収率は５０．９％であった。
得られた生成物のＩＲの測定結果を示す。ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1)：３２６０、２３２０、１６８０、１１３０。以上より、Ｎ−（６−イソシアナートヘキシル）コレステリルカルバメートが得られたことを確認した。
【００４５】
合成例１
＜プルラン１００単糖当たり０．９個のコレステリル基を導入したプルラン−コレステロール誘導体（以下ＣＨＰ０．９と略）の合成＞
１Ｌのナス型フラスコに、プルラン（平均分子量、１０８０００）４０ｇとジメチルスルホキシド４２０ｍＬを加え、窒素雰囲気下８０℃でかき混ぜ溶解させた。そこへ参考例１で合成した、Ｎ−（６−イソシアナートヘキシル）コレステリルカルバメート１．７８ｇ（３．２１ｍｍｏｌ）をピリジン３２．４ｍｌ（０．４０ｍｏｌ）に溶かした溶液を入れ、９０℃で１．５時間反応させた。反応終了後、ジメチルスルホキシドを減圧除去し、得られたオイル状の残さをアセトン６Ｌに滴下して沈殿を生成させた。
上澄み液を除去後、得られた沈殿にアセトン４Ｌを加え、室温で一晩放置した。沈殿を濾別採取した後、減圧乾燥した。得られた固体をジメチルスルホキシドに溶かし、これを透析膜（スペクトロポア社製、Ｓｐｅｃｔｒａ／Ｐｏｒ３、分画分子量：３５００）に充填し、蒸留水に対して一週間透析した。得られたポリマー溶液１．５Ｌを常法により凍結乾燥することによって、白色の固体を得た。収量３１．７ｇ（収率７６．２％）。
次に、生成物の1H−ＮＭＲとＩＲの測定結果を示す。1H−ＮＭＲ（（δｐｐｍ）、ＤＭＳＯ−ｄ６/Ｄ２O＝２０／１，ｖｏｌ、ＴＭＳ）：０．６８−２．４０、２．６０−４．６０、４．６０−５．０５。ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1)：１６８０、１１８０−９００。また1H−ＮＭＲスペクトルより、コレステロール基由来のピーク面積（δ＝０．６〜２．３）及びプルラン由来のピーク面積（δ＝４．７〜５．１）から、１００単糖当たりのコレステロール基の置換度を計算により算出した。その結果、１００単糖当たりのコレステロール基の置換度は０．９個であった。以上のデータから、得られた化合物がＣＨＰ０．９であることを確認した。
【００４６】
合成例２
＜プルラン１００単糖当たり０．１個のコレステリル基を導入したプルラン−コレステロール誘導体（以下ＣＨＰ０．１と略）の合成＞
合成例１と同じ反応操作により、Ｎ−（６−イソシアナトヘキシル）コレステリルカルバメイトの仕込み量のみを０．１９８ｇ（０．３５７ｍｍｏｌ）にかえて、ＣＨＰ０．１を合成した。1H−ＮＭＲスペクトルより、コレステロール基由来のピーク面積及びプルラン由来のピーク面積から、１００単糖当たりのコレステロール基の置換度を計算により算出した。その結果、１００単糖当たりのコレステロール基の置換度は０．１個であった。
【００４７】
合成例３
＜プルラン１００単糖当たり０．０５個のコレステリル基を導入したプルラン−コレステロール誘導体（以下ＣＨＰ０．０５と略）の合成＞
合成例１と同じ反応操作により、Ｎ−（６−イソシアナトヘキシル）コレステリルカルバメイトの仕込み量のみを０．０９９ｇ（０．１７８ｍｍｏｌ）にかえて、ＣＨＰ０．０５を合成した。1H−ＮＭＲスペクトルより、コレステロール基由来のピーク面積及びプルラン由来のピーク面積から、１００単糖当たりのコレステロール基の置換度を計算により算出した。その結果、１００単糖当たりのコレステロール基の置換度は０．０５個であった。
【００４８】
合成例４
＜プルラン１００単糖当たり１０個のコレステリル基を導入したプルラン−コレステロール誘導体（以下ＣＨＰ１０と略）の合成＞
合成例１と同じ反応操作により、Ｎ−（６−イソシアナトヘキシル）コレステリルカルバメイトの仕込み量のみを２９．７ｇ（５３．６ｍｍｏｌ）にかえて、ＣＨＰ１０を合成した。1H−ＮＭＲスペクトルより、コレステロール基由来のピーク面積及びプルラン由来のピーク面積から、１００単糖当たりのコレステロール基の置換度を計算により算出した。その結果、１００単糖当たりのコレステロール基の置換度は１０個であった。
【００４９】
合成例５
＜プルラン１００単糖当たり１５個のコレステリル基を導入したプルラン−コレステロール誘導体（以下ＣＨＰ１５と略）の合成＞
合成例１と同じ反応操作により、Ｎ−（６−イソシアナトヘキシル）コレステリルカルバメイトの仕込み量のみを４９．５ｇ（８９．３ｍｍｏｌ）にかえて、ＣＨＰ１５を合成した。1H−ＮＭＲスペクトルより、コレステロール基由来のピーク面積及びプルラン由来のピーク面積から、１００単糖当たりのコレステロール基の置換度を計算により算出した。その結果、１００単糖当たりのコレステロール基の置換度は１５個であった。
【００５０】
合成例６
＜マンナン１００単糖当たり０．９個のコレステリル基を導入したマンナン−コレステロール誘導体（以下、ＣＨＭと略）の合成＞
合成例１と同じ反応操作により、プルランをマンナン（平均分子量、８５０００）２６．２ｇにかえ、Ｎ−（６−イソシアナトヘキシル）コレステリルカルバメイトの仕込み量を１．０８ｇ（１．９５ｍｍｏｌ）、ピリジンの仕込み量を１９．６ｍＬ、ジメチルスルホキシドの仕込み量を３２０ｍＬにかえて、２１．５ｇのマンナン−コレステロール誘導体を合成した。生成物の1H−ＮＭＲとＩＲの測定から、得られた化合物がマンナン−コレステロール（ＣＨＭ）であることを確認した。1H−ＮＭＲスペクトルより、コレステロール基由来のピーク面積及びマンナン由来のピーク面積から、１００単糖当たりのコレステロール基の置換度を計算により算出した。その結果、１００単糖当たりのコレステロール基の置換度は０．９個であった。
【００５２】
実施例１
＜ＣＨＰ０．９の保香性評価試験＞
合成例１で合成したＣＨＰ０．９を、０.１重量％、エタノール１重量％、リモネン０.０１重量％、メチルパラベン０.１重量％、イオン交換水を９８．７９重量％の配合比で調整した試料を濾紙に滴下し、濾紙から蒸発する香りの強さをニオイセンサーＳＦ１０５Ａ｛相互薬工（株）｝を用いて２０℃環境下で０分と６０分後測定し、６０分後の振動数（Ｈｚ）の変化を相対比として表１に示した。ニオイセンサーＳＦ１０５Ａは香料分子を振動子表面で捉え、そのときの振動子の振動数を計測するものである。
本評価試験では、振動数変化の相対比が大きいほど、保香性が良い。
【００５３】
実施例２
＜ＣＨＰ０．１の保香性評価試験＞
合成例１で合成したＣＨＰ０．９の代わりに合成例２で合成したＣＨＰ０．１を用いた以外は実施例１と全て同様に行った。結果を表１に示す。
【００５４】
実施例３
＜ＣＨＰ０．０５の保香性評価試験＞
合成例１で合成したＣＨＰ０．９の代わりに合成例３で合成したＣＨＰ０．０５を用いた以外は実施例１と全て同様に行った。結果を表１に示した。
【００５５】
実施例４
＜ＣＨＰ１０の保香性評価試験＞
合成例１で合成したＣＨＰ０．９の代わりに合成例４で合成したＣＨＰ１０を用いた以外は実施例１と全て同様に行った。結果を表１に示した。
【００５６】
実施例５
＜ＣＨＰ１５の保香性評価試験＞
合成例１で合成したＣＨＰ０．９の代わりに合成例５で合成したＣＨＰ１５を用いた以外は実施例１と全て同様に行った。結果を表１に示した。
【００５７】
実施例６
＜ＣＨＭの保香性評価試験＞
合成例１で合成したＣＨＰ０．９の代わりに合成例６で合成したＣＨＭを用いた以外は実施例１と全て同様に行った。結果を表１に示した。
【００５９】
比較例１
＜プルランの保香性評価試験＞
合成例１で合成したＣＨＰ０．９の代わりに市販のプルラン（商品名：プルランＰＦ２０、林原商事（株）製、分子量２０万）を用いた以外は実施例１と全て同様に行った。結果を表１に示した。
【００６０】
比較例２
＜ジエチレングリコールの保香性評価試験＞
合成例１で合成したＣＨＰ０．９の代わりに市販のジエチレングリコールを用いた以外は実施例１と全て同様に行った。結果は表１に示す。
【００６１】
比較例３
＜保香剤未配合の保香性評価試験＞
合成例１で合成したＣＨＰ０．９を用いなかった（未配合）以外は実施例１と全て同様に行った。結果を表１に示した。
【００６２】
【表１】
0004538869.tif 000006
【００６３】
表１の実施例１〜６、比較例１〜３の結果、疎水性基含有多糖類誘導体からなる保香剤は、優れた保香性を有していることがわかった。
【００６４】
実施例８
＜保香剤（ＣＨＰ０．９）含有洗浄剤組成物の保香性官能評価試験＞
｛保香剤（ＣＨＰ０．９）含有洗浄剤組成物の調製｝
始めに、香料としてオレンジ油が１．５８重量％、ベルガモット油が２．６３重量％、ローズ油が８．４２重量％、フェニルエチルアルコールが１０．５３重量％、ジャスミンアブソリュートが２．１１重量％、ヘキシルシンナミックアルデハイドが５．２６重量％、リリアールが３．１６重量％、α−イオノンが４．２１重量％、γ−メチルヨノンが２．１１重量％、イリスが０．８４重量％、サンダルウッド油が６．３２重量％、ベチバー油が２．１１重量％、セレステライドが１０．５３重量％、ヘリオトロピンが８．４２重量％、パールライドが５．２６重量％、クマリンが９．４７重量％、エチルバニリンが１．０５重量％、バニリンが０．２０重量％、ベンジルベンゾエートが２．１１重量％、フタル酸ジエチルが１３．６８重量％の組成比からなる香料組成物を２．５ｇ調整した。この香料組成物を０．５重量％含み、さらに界面活性剤としてポリオキシエチレン（ＥＯ３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムを１６重量％、ラウリル酸ジエタノールアミドを２重量％、ラウリル酸アミドプロピルベタインを３重量％、エチレングリコールジステアレートを１重量％、安息香酸ナトリウムを０．５５重量％、ジブチルヒドロキシトルエン０．１重量％を含み、これに保香剤として合成例１で合成したＣＨＰ０．９を０.５重量％含み、残りの重量％が水からなるＣＨＰ０．９含有洗浄剤組成物を５００ｇ調製した。調製したＣＨＰ０．９含有洗浄剤組成物は均一な外観を示し、洗浄剤組成物として問題なく使用できた。
【００６５】
｛保香剤（ＣＨＰ０．９）含有洗浄剤組成物を用いた洗髪試験サンプルの調製｝
上記のＣＨＰ０．９含有洗浄剤組成物を調整した後、ＣＨＰ０．９含有洗浄剤組成物を用いて用意した均質な人毛の束（２０ｇ）を洗髪洗浄処理した。尚、このときの洗浄・乾燥条件は次の通りである。まず、人毛の束（２０ｇ）を３６℃の温水に２０秒浸し、髪を水に充分馴染ませてから、上記の洗浄剤組成物（３ｇ）を用い、３分間洗浄した。その後、３６℃の温水３リットルで３回濯ぎ、濯ぎ後、４時間乾燥させ、洗髪試験サンプルを得た。
｛比較用洗髪試験サンプルの調製｝
上記作業と並行して、次の作業を行った。まず前記した保香剤（ＣＨＰ０．９）含有洗浄剤組成物の配合成分からＣＨＰ０．９成分のみを未含有とし、他は同様の配合比として調製した比較用洗浄剤組成物を５００ｇ得た。この比較用洗浄剤組成物をＣＨＰ０．９含有洗浄剤組成物のかわりに用いた以外は、すべて｛保香剤（ＣＨＰ０．９）含有洗浄剤組成物を用いた洗髪試験サンプルの調製｝と同様の手順で行い、比較用洗髪試験サンプルを得た。
【００６６】
｛保香剤（ＣＨＰ０．９）含有洗浄剤組成物を用いた洗髪試験サンプルの保香性官能評価試験｝
官能評価には、上記で作製した保香剤（ＣＨＰ０．９）含有洗浄剤組成物を用いた洗髪試験サンプル及び比較用洗髪試験サンプルを使用し、専門のパネルにより行なった。このとき、比較用洗髪試験サンプルにくらべ、保香剤（ＣＨＰ０．９）含有洗浄剤組成物を用いた洗髪試験サンプルの保香性についてパネルに印象を口述してもらい、これを保香剤（ＣＨＰ０．９）含有洗浄剤組成物を用いた洗髪試験サンプルの保香性の評価とした。
この官能評価試験で、保香剤（ＣＨＰ０．９）含有洗浄剤組成物を用いた洗髪試験サンプルについて、パネルから充分に保香性の向上が感知されたとの結果を得た。
【００６７】
実施例９
＜保香剤（ＣＨＰ０．１）含有洗浄剤組成物の保香性官能評価試験＞
合成例１で合成したＣＨＰ０．９の代わりに合成例２で合成したＣＨＰ０．１を用いた以外は実施例８と全て同様に行った。
この官能評価試験で、保香剤（ＣＨＰ０．１）含有洗浄剤組成物を用いた洗髪試験サンプルについて、パネルから充分に保香性の向上が感知されたとの結果を得た。
【００６８】
実施例１０
＜保香剤（ＣＨＰ０．０５）含有洗浄剤組成物の保香性官能評価試験＞
合成例１で合成したＣＨＰ０．９の代わりに合成例３で合成したＣＨＰ０．０５を用いた以外は実施例８と全て同様に行った。
この官能評価試験で、保香剤（ＣＨＰ０．０５）含有洗浄剤組成物を用いた洗髪試験サンプルについて、パネルから僅かに保香性の向上が感知されたとの結果を得た。
【００６９】
実施例１１
＜保香剤（ＣＨＰ１０）含有洗浄剤組成物の保香性官能評価試験＞
合成例１で合成したＣＨＰ０．９の代わりに合成例４で合成したＣＨＰ１０を用いた以外は実施例８と全て同様に行った。
この官能評価試験で、保香剤（ＣＨＰ１０）含有洗浄剤組成物を用いた洗髪試験サンプルについて、パネルから充分に保香性の向上が感知されたとの結果を得た。
【００７０】
実施例１２
＜保香剤（ＣＨＰ１５）含有洗浄剤組成物の保香性官能評価試験＞
合成例１で合成したＣＨＰ０．９の代わりに合成例５で合成したＣＨＰ１５を用いた以外は実施例８と全て同様に行った。
この官能評価試験で、保香剤（ＣＨＰ１５）含有洗浄剤組成物を用いた洗髪試験サンプルについて、パネルから僅かに保香性の向上が感知されたとの結果を得た。
【００７１】
実施例１３
＜保香剤（ＣＨＭ）含有洗浄剤組成物の保香性官能評価試験＞
合成例１で合成したＣＨＰ０．９の代わりに合成例６で合成したＣＨＭを用いた以外は実施例８と全て同様に行った。
この官能評価試験で、保香剤（ＣＨＭ）含有洗浄剤組成物を用いた洗髪試験サンプルについて、パネルから僅かに保香性の向上が感知されたとの結果を得た。
【００７３】
以上、実施例８〜１３についてパネルにより保香性が向上することが確認された。この内、実施例１０のＣＨＰ０．０５、実施例１２のＣＨＰ１５、実施例１３のＣＨＭは、その他の実施例に比べて僅かに評価が劣っていた。この原因は、ＣＨＰ０．０５の場合、洗浄、濯ぎ後に保香剤が洗い落とされ、乾燥後の保香性を低めたためであると推測された。ＣＨＰ１５の場合は、強固な被膜を形成し、バリアー能が高すぎ、香料の揮散を抑えたためと推測された。またＣＨＭ、ＴＳＰに関しては、ＣＨＰに比べて被膜形成能が弱く、香料が充分に保持できないのではないかと推測された。しかし、いずれも保香性を向上する効果が認められたので、疎水性基含有多糖類誘導体が保香剤として使用できることを充分に確認できた。
【００７４】
これらの結果から、本発明の保香剤について、（一）保香効果に格段に優れ、初期の香調を長時間持続させるために、保香剤として効果を発揮する。（二）本発明の皮膚外用剤組成物は、長期間香りを保つ効果がある。（三）本発明の洗浄剤組成物は、香りを長期間維持するばかりでなく、被洗浄物に香りを付与し、乾燥後の保香性をも保つ効果がある。（四）本発明の保香剤を配合した洗浄剤組成物は、洗浄後及び濯いだ後であっても被洗浄物の香料、保香剤が洗い落とされることがなく、乾燥時においても香料の揮散を抑え、乾燥後の保香性を高める優れた効果を有することが判明した。