(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１ａ）で表される化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化Ａ】
0004496684.tif 000046
〔式中、Ｔ１〜Ｔ４は各々、水素原子又はメチル基を表し、Ｔ１〜Ｔ４のうち少なくとも二つはメチル基である。Ｒ１〜Ｒ１４は各々、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、又はジアリールアミノ基を表し、隣接するＲ１〜Ｒ１４は互いに連結して環を形成しても良い。Ａｒ１及びＡｒ２は各々、置換基を有してよい芳香族基を表すが、Ａｒ１及びＡｒ２の少なくとも一つは１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、９−アントリル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基又は芳香族複素環基である。〕
【請求項２】
前記一般式（１ａ）で表される化合物を発光層に含有することを特徴とする請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項３】
前記一般式（１ａ）で表される化合物を正孔輸送層に含有することを特徴とする請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、有機エレクトロルミネッセンス（以下、有機ＥＬとも略記する）素子及び有機エレクトロルミネッセンス素子材料に関し、具体的には、発光型のマルチカラー又はフルカラーディスプレイ、表示パネルなど、民生用や工業用の表示機器に好適に用いられる有機エレクトロルミネッセンス素子及び有機エレクトロルミネッセンス素子材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
発光型の電子ディスプレイデバイスとして、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）がある。ＥＬＤの構成要素としては、無機エレクトロルミネッセンス素子や有機エレクトロルミネッセンス素子が挙げられる。無機エレクトロルミネッセンス素子は、平面型光源として使用されてきたが、発光素子を駆動させるためには交流の高電圧が必要である。有機エレクトロルミネッセンス素子は、発光する化合物を含有する発光層を、陰極と陽極で挟んだ構成を有し、発光層に電子及び正孔を注入して、再結合させることにより励起子（エキシトン）を生成させ、このエキシトンが失活する際の光の放出（蛍光・燐光）を利用して発光する素子であり、数Ｖ〜数十Ｖ程度の電圧で発光が可能であり、更に、自己発光型であるために視野角依存性に富み、視認性が高く、薄膜型の完全固体素子であるために省スペース、携帯性等の観点から注目されている。
【０００３】
しかしながら、今後の実用化に向けた有機ＥＬ素子には、更なる低消費電力で効率よく高輝度、長寿命に発光する有機ＥＬ素子の開発が望まれている。
【０００４】
これ迄に様々な有機ＥＬ素子が報告されているが、現在のところモノカラーもしくはエリアカラーでしか実用化が為されていない。
【０００５】
従来の有機ＥＬ素子のフルカラー化方式の一つに、青（Ｂ）、緑（Ｇ）、赤（Ｒ）の各画素を直接パターニングする方式が考えられるが、これは発光素子を三色に塗り分ける必要があるため、製造時の歩留まりが悪く、又、色純度の高い赤色発光材料が見い出されていないことも実用化の障害になっている。
【０００６】
又、特開平７−２２０８７１号等に記載の白色発光とカラーフィルターを組み合わせる方式では、光の利用効率が低いことや、白色の発光素子が寿命や発光効率が低いという欠点を有している。
【０００７】
更に、特開平３−１５２８９７号等に記載の青色発光材料を用いて、その青色を吸収してＢ，Ｇ，Ｒに発光する色変換層を塗設する方式では、発光素子を３色に塗り分ける必要がなく、製造時の歩留まりは改善される。更に、原理的には光の利用効率も高い。しかし、青色にＥＬ発光する材料を使用し、色変換により赤色を出そうとすると、その色純度が悪いという欠点を有していた。これは、色変換する化合物としてストークスシフトの小さい有機化合物を複数使用しているため、青色から赤色に色変換する際に、複数回の色変換を行う必要があるからである。
【０００８】
本発明の有機ＥＬ素子のフルカラー化方式は、青紫〜近紫外光の発光材料を用いて、その青紫〜近紫外光の光を吸収してＢ，Ｇ，Ｒに発光する色変換層を塗設する方式を想定している。本発明のように青紫色〜近紫外光の発光であれば、Ｅｕ3+錯体やＥｕ3+を含有する無機蛍光体のようなストークスシフトの大きい無機化合物を使用できる可能性があるので、１回の変換で赤色が出せ、赤色の色純度や発光効率を高くすることができる。
【０００９】
この方式を採用する場合、青紫〜近紫外に発光する材料が必要であるが、従来青〜青紫色の発光を示すものについては、発光輝度、及び発光寿命などの諸性能において、十分な性能を満たすものは未だに報告例がない。例えば、特開平３−１５２８９７号では、ｐ−クオーターフェニルを含有する有機エレクトロルミネッセンス素子が４２０ｎｍに発光することが報告されているが、発光輝度が低く十分なものではなかった。
【００１０】
又、特開平１１−２６１５９号等に開示されるポリシラン系化合物を使用すると、比較的容易に紫外〜近紫外の発光を得ることができるが、ポリシラン系化合物は一般に不安定であり、室温でこの発光を維持するのは難しく、室温下で発光するものも最近発見されているが、その発光効率は低く、又、有機ＥＬ素子として用いた場合には、発光寿命が極めて短いという欠点を有していた。
【００１１】
又、単に青紫〜近紫外に蛍光発光を有する材料を有機ＥＬ素子として使用し、従来知られている正孔注入層、又は正孔輸送層を積層するだけでは、所望の青紫〜近紫外の発光を得ることができないことが判った。
【００１２】
正孔注入層に、４，４′，４′′−トリス〔Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕トリフェニルアミン（ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）等、正孔輸送層に、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−〔１，１′−ビフェニル〕−４，４′−ジアミン（ＴＰＤ）、４，４′−ビス〔Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕ビフェニル（α−ＮＰＤ）等の従来知られている材料を用いて正孔注入層又は正孔輸送層とし有機ＥＬ素子に使用すると、発光層にそれよりも短波な青紫〜近紫外に発光する材料を用いても、正孔注入層や正孔輸送層の化合物からの発光が得られてしまい、青色の発光しか得られないことが判った。
【００１３】
ＴＰＤは、従来、正孔輸送層の材料として知られているが、蛍光発光を有するため、発光材料としての用途も考えられる。しかし、その発光色は青色であり我々の目的には発光波長が長波すぎ適合しないものであった。
【００１４】
更に、ＴＰＤ類似の化合物の記載のある特開平８−４８６５６号、特開平１０−８８１１９号では、テトラアリールベンジジンの、それぞれ４個、２個のアリール基をビフェニル基に置き換えたベンジジン誘導体が、有機ＥＬ素子としての耐久性に優れ、好ましいものと開示されている。しかし、これらを発光材料として使用した場合、発光色はＴＰＤよりも更に長波化し、青から青緑の発光色となるため、我々の目的には発光波長が長波すぎるために適合しないものであった。
【００１５】
又、特開平１１−３１２５８６号には、ＮＰＤのうち二つのナフチル基をフェナントリル基に置き換えたベンジジン誘導体が、有機ＥＬ素子としての耐久性に優れ、好ましいものと開示されているが、これらの発光色は４５５ｎｍに極大発光波長を有する青色発光であり、矢張り、我々の目的には発光波長が長波すぎるために適合しないものであった。
【００１６】
【発明が解決しようとする課題】
上述したように、有機エレクトロルミネッセンス素子としては、発光波長の短波な青紫〜近紫外に発光する、長寿命で高輝度な有機ＥＬ素子が求められている。
【００１７】
従って本発明の目的は、青紫〜近紫外に高輝度かつ長寿命に発光する新規な化合物、高輝度に発光する有機エレクトロルミネッセンス素子、長寿命である有機エレクトロルミネッセンス素子、製造が容易な有機エレクトロルミネッセンス素子の少なくとも一つを提供するものである。
【００１８】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、以下１〜３に示す構成により達成される。
１．下記一般式（１ａ）で表される化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化Ｂ】
0004496684.tif 000002
〔式中、Ｔ１〜Ｔ４は各々、水素原子又はメチル基を表し、Ｔ１〜Ｔ４のうち少なくとも二つはメチル基である。Ｒ１〜Ｒ１４は各々、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、又はジアリールアミノ基を表し、隣接するＲ１〜Ｒ１４は互いに連結して環を形成しても良い。Ａｒ１及びＡｒ２は各々、置換基を有してよい芳香族基を表すが、Ａｒ１及びＡｒ２の少なくとも一つは１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、９−アントリル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基又は芳香族複素環基である。〕
２．前記一般式（１ａ）で表される化合物を発光層に含有することを特徴とする前記１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
３．前記一般式（１ａ）で表される化合物を正孔輸送層に含有することを特徴とする前記１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
なお、以下１）〜１２）については参考とされる構成である。
【００１９】
１）一般式（１）で表される化合物
【化Ｃ】
0004496684.tif 000003
〔式中、Ｔ１〜Ｔ４のうち少なくとも一つは置換基であり、Ｒ１〜Ｒ１４は各々、水素原子又は置換基を表し、Ａｒ１及びＡｒ２は各々、置換基を有してよい芳香族基を表すが、Ａｒ１及びＡｒ２の少なくとも一つは１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、９−アントリル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基又は芳香族複素環基である。〕
上記一般式（１）において、２）Ｔ１〜Ｔ４の全てが置換基であること、３）Ｒ１〜Ｒ１４が各々、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基又はジアリールアミノ基であることが好ましい。
【００２０】
４）一般式（２）で表される化合物
【化Ｄ】
0004496684.tif 000004
〔式中、Ｔ５〜Ｔ８のうち少なくとも一つは置換基であり、Ｒ１５〜Ｒ１８は各々、水素原子又は置換基を表し、Ａｒ３〜Ａｒ６は各々、置換基を有してよい芳香族基を表すが、Ａｒ３〜Ａｒ６の少なくとも一つは１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、９−アントリル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基又は芳香族複素環基である。〕
上記一般式（２）において、５）Ｔ５〜Ｔ８の全てが置換基であること、６）Ｒ１５〜Ｒ１８が各々、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基又はジアリールアミノ基であることが好ましい。
【００２１】
７）１）〜６）の何れか１項記載の化合物を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子材料。
【００２２】
８）７）記載の素子材料を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子。
９）１）〜６）の何れか１項記載の化合物を発光層に含有する有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００２３】
１０）１）〜６）の何れか１項記載の化合物を正孔輸送層に含有する有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００２４】
１１）ＣＩＥ色度座標のＰｕｒｐｌｉｓｈ  Ｂｌｕｅ（紫青）、Ｂｌｕｅｉｓｈ  Ｐｕｒｐｌｅ（青紫）又はＰｕｒｐｌｅ（紫）の領域で発光する８）、９）又は１０）記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００２５】
１２）前記化合物のエレクトロルミネッセンス発光を吸収して、それぞれ４００〜５００ｎｍ、５０１〜６００ｎｍ、６０１〜７００ｎｍの範囲内に極大発光波長を有する無機化合物を少なくとも１種含有する変換層を少なくとも１層有する８）〜１１）の何れか１項記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００２６】
以下、本発明を更に詳細に説明する。
図１を用いて、有機ＥＬ素子の構造を説明する。有機ＥＬ素子は、発光層３と、陰極１、陽極５より構成される電極とで構成される。発光層３は陽極５及び陰極１に、それぞれ正孔輸送層４、電子輸送層２を介して狭持された構造を採っている。電極に電流を流すことにより、発光層３に含有される有機化合物が発光する。これは、陰極１と陽極５から正負のキャリアが注入され、有機層内でキャリアが移動し再結合することにより、化合物の一重項励起状態が形成され、この一重項励起状態から基底状態に失活する過程で化合物が発光するものと考えられている。
【００２７】
有機ＥＬ素子は、図１に示すように、色変換層７Ｂ，７Ｇ，７Ｒを設け、この色変換層７Ｂ，７Ｇ，７Ｒにより、発光層に含有される化合物の光を波長の異なる光に変換することができる。このような変換波長の異なる色変換層を有する有機ＥＬ素子３種を設けることによってフルカラー化が可能になる。
【００２８】
本発明の有機ＥＬ素子のフルカラー化方式は、青紫〜近紫外光の発光材料を用いて、その青紫〜近紫外光を吸収してＢ，Ｇ，Ｒに発光する色変換層を塗設する方式を想定している。本発明のように青紫色〜近紫外光の発光であれば、Ｅｕ3+錯体やＥｕ3+を含有する無機蛍光体のようなストークスシフトの大きい無機化合物を使用できる可能性があるため、一回の変換で赤色が出せ、赤色の色純度や発光効率を高くすることができる。
【００２９】
発明者らは、青紫〜近紫外光に蛍光発光を有する材料としてＴＰＤに注目し、そのテトラフェニルベンジジンのビフェニル部位を捻ることによる短波化について鋭意検討を行った。その結果、本発明の化合物を使用することにより、青紫〜近紫外に高輝度かつ長寿命に発光する有機エレクトロルミネッセンス素子を作製することができた。
【００３０】
発光層の材料の蛍光発光が青紫色〜近紫外光であれば、本発明の青紫色〜近紫外光に蛍光発光を有する材料を正孔輸送材料として有機ＥＬ素子に使用することで、そのまま青紫色〜近紫外光の発光を得ることができる。
【００３１】
本発明で言う発光層は、広義の意味では、陰極と陽極から成る電極に電流を流した際に発光する層のことを指す。具体的には、陰極と陽極から成る電極に電流を流した際に発光する有機化合物を含有する層のことを指す。
【００３２】
通常、発光層は一対の電極の間に発光層を挾持される構造を採る。本発明の有機ＥＬ素子は、必要に応じ発光層の他に、正孔注入層、電子注入層、正孔輸送層及び電子輸送層を有し、陰極と陽極で挟持された構造を採る。
【００３３】
具体的には、下記のような構造がある。
（ｉ）陽極／発光層／陰極
（ii）陽極／正孔注入層／発光層／陰極
（iii）陽極／発光層／電子注入層／陰極
（iv）陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極
（ｖ）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極更に、電子注入層と陰極との間に、陰極バッファー層（弗化リチウム等）を挿入してもよい。又、陽極と正孔注入層との間に、陽極バッファー層（銅フタロシアニン等）を挿入してもよい。
【００３４】
上記発光層は、発光層自体に正孔注入層、電子注入層、正孔輸送層及び電子輸送層等を設けてもよい。即ち、発光層に（１）電界印加時に、陽極又は正孔注入層により正孔を注入することができ、かつ陰極又は電子注入層より電子を注入することができる注入機能、（２）注入した電荷（電子と正孔）を電界の力で移動させる輸送機能、（３）電子と正孔の再結合の場を発光層内部に提供し、これを発光につなげる発光機能、の内の少なくとも一つ以上の機能を有してもよく、この場合は、発光層とは別に正孔注入層、電子注入層、正孔輸送層及び電子輸送層の少なくとも一つ以上は設ける必要がなくなることになる。又、正孔注入層、電子注入層、正孔輸送層及び電子輸送層等に発光する化合物を含有させることで、発光層としての機能を付与させてもよい。
【００３５】
尚、発光層は、正孔の注入され易さと電子の注入され易さに違いがあってもよく、又、正孔と電子の移動度で表される輸送機能に大小があってもよいが、少なくともどちらか一方の電荷を移動させる機能を有するものが好ましい。
【００３６】
上記材料を用いて発光層を形成する方法としては、例えば蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法など、公知の方法により薄膜化することで形成できるが、特に分子堆積膜であることが好ましい。ここで、分子堆積膜とは、上記化合物の気相状態から沈着され形成された薄膜や、該化合物の溶融状態又は液相状態から固体化され形成された膜のことである。通常、この分子堆積膜はＬＢ法により形成された薄膜（分子累積膜）と凝集構造、高次構造の相違や、それに起因する機能的な相違により区別することができる。
【００３７】
又、この発光層は、特開昭５７−５１７８１号に記載されるように、樹脂などの結着材と共に上記発光材料を溶剤に溶かして溶液とした後、これをスピンコート法などにより薄膜化して形成することができる。このようにして形成された発光層の膜厚については特に制限はなく、状況に応じて適宜選択することができるが、通常は５ｎｍ〜５μｍの範囲である。
【００３８】
次に、一般式（１）又は（２）で表される化合物について詳述する。
前記一般式（１）において、Ａｒ１、Ａｒ２は置換基を有してもよい芳香族基であり、少なくとも一つは１−ナフチル、２−ナフチル、１−アントリル、９−アントリル、１−ピレニル、２−ピレニル又は芳香族複素環基である。
【００３９】
Ｒ1〜Ｒ14は各々、水素原子又は置換基を表すが、該置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基（メチル、エチル、ｉ−プロピル、ヒドロキシエチル、メトキシメチル、トリフルオロメチル、パーフルオロプロピル、パーフルオロブチル、パーフルオロ−ｔ−ブチル、ｔ−ブチル等）、シクロアルキル基（シクロペンチル、シクロヘキシル等）、アラルキル基（ベンジル、２−フェネチル等）、アリール基（フェニル、ナフチル、ｐ−トリル、ｐ−クロロフェニル等）、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、ｉ−プロポキシ、ブトキシ等）、アリールオキシ基（フェノキシ等）、アルケニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミド基、アルコキシカルボニル基等が挙げられる。又、これらの基は、更に上記置換基で置換されてもよく、又、互いに縮合して環を形成してもよい。ただし、Ｒ1〜Ｒ4の一つ以上は置換基である。
【００４０】
前記一般式（２）において、Ａｒ3〜Ａｒ6は置換基を有してもよい芳香族基であり、少なくとも一つは１−ナフチル、２−ナフチル、１−アントリル、９−アントリル、１−ピレニル、２−ピレニル又は芳香族複素環基である。
【００４１】
Ｒ15〜Ｒ18は各々、水素原子又は置換基を表すが、該置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基（メチル、エチル、ｉ−プロピル、ヒドロキシエチル、メトキシメチル、トリフルオロメチル、パーフルオロプロピル、パーフルオロブチル、パーフルオロ−ｔ−ブチル、ｔ−ブチル等）、シクロアルキル基（シクロペンチル、シクロヘキシル等）、アラルキル基（ベンジル、２−フェネチル等）、アリール基（フェニル、ナフチル、ｐ−トリル、ｐ−クロロフェニル等）、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、ｉ−プロポキシ、ブトキシ等）、アリールオキシ基（フェノキシ等）、アルケニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミド基、アルコキシカルボニル基等が挙げられる。又、これらの基は、更に上記置換基で置換されてもよく、又、互いに縮合して環を形成してもよい。ただし、Ｒ15〜Ｒ18の一つ以上は置換基である。
【００４２】
一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4としてはアルキル基が好ましく、中でも、これ等の何れか二つ、又は四つ全部がメチル基であることが特に好ましい。一般式（２）においても同様に、Ｒ15〜Ｒ18の何れか二つ、又は四つ全部がメチル基であることが特に好ましい。このように、ビフェニル基の中央に置換基を導入することで分子をより捻れた構造にすることができ、発光波長をより短波な青〜青紫色の発光色にすることができる。
【００４３】
本発明の有機化合物が発光する色は、「新編色彩科学ハンドブック」（日本色彩学会編，東京大学出版会，１９８５）の１０８頁の図４．１６において、分光放射輝度計ＣＳ−１０００（ミノルタ社製）で測定した結果をＣＩＥ色度座標に当て嵌めた時の色で決定され、測定結果がＣＩＥ色度座標の紫青の領域である「Ｐｕｒｐｌｉｓｈ  Ｂｌｕｅ」、青紫の領域である「Ｂｌｕｅｉｓｈ  Ｐｕｒｐｌｅ」、又は紫の領域である「Ｐｕｒｐｌｅ」に入ることを言う。
【００４４】
一般式（１）、（２）で表される化合物は、ガラス転位温度（Ｔｇ）が高いことから、有機エレクトロルミネッセンス素子の材料としての熱安定性も十分にある。Ｔｇは１００度以上であることが好ましい。
【００４５】
一般式（１）、（２）で表される化合物は、高輝度に発光する化合物であることから、有機エレクトロルミネッセンス素子の発光層に含有させる発光する化合物として有用であることは勿論のこと、他にも上記性質を利用して、蛍光発光を利用した医薬品用の標識化合物等の材料としても用いることができる。
【００４６】
一般式（１）、（２）で表される化合物の分子量は５００〜２０００の範囲内であることが好ましい。この範囲内の分子量であると、発光層を真空蒸着法により容易に作製することができ、有機ＥＬ素子の製造が容易になる。更に、有機ＥＬ素子中における有機化合物の熱安定性も良くなる。
【００４７】
一般式（１）、（２）で表される化合物は、有機ＥＬ素子の発光層の他に、正孔注入層、電子注入層、正孔輸送層及び電子輸送層の何れの層にも用いることができる。好ましくは、発光層、又は正孔注入層、正孔輸送層である。
【００４８】
以下に、本発明の化合物を含む一般式（１）又は（２）で表される化合物の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。例示化合物１１９，１２０，１２４，１３３，１３７，１４０，１４３，１４４，１４５，２１９〜２２１は参考とされる化合物である。
【００４９】
【化３】
0004496684.tif 000005
【００５０】
【化４】
0004496684.tif 000006
【００５１】
【化５】
0004496684.tif 000007
【００５２】
【化６】
0004496684.tif 000008
【００５３】
【化７】
0004496684.tif 000009
【００５４】
【化８】
0004496684.tif 000010
【００５５】
【化９】
0004496684.tif 000011
【００５６】
【化１０】
0004496684.tif 000012
【００５７】
【化１１】
0004496684.tif 000013
【００５８】
【化１２】
0004496684.tif 000014
【００５９】
【化１３】
0004496684.tif 000015
【００６０】
【化１４】
0004496684.tif 000016
【００６１】
【化１５】
0004496684.tif 000017
【００６２】
【化１６】
0004496684.tif 000018
【００６３】
【化１７】
0004496684.tif 000019
【００６４】
【化１８】
0004496684.tif 000020
【００６５】
【化１９】
0004496684.tif 000021
【００６６】
【化２０】
0004496684.tif 000022
【００６７】
【化２１】
0004496684.tif 000023
【００６８】
【化２２】
0004496684.tif 000024
【００６９】
【化２３】
0004496684.tif 000025
【００７０】
【化２４】
0004496684.tif 000026
【００７１】
次に正孔注入層及び電子注入層について説明する。
正孔注入層は、陽極より注入された正孔を発光層に伝達する機能を有し、この正孔注入層を陽極と発光層の間に介在させることにより、より低い電界で多くの正孔が発光層に注入され、その上、発光層に陰極又は電子注入層より注入された電子は、発光層と正孔注入層の界面に存在する電子の障壁により、発光層内の界面に累積され発光効率が向上するなど発光性能の優れた素子となる。この正孔注入層の材料（以下、正孔注入材料と言う）については、前記の好ましい性質を有するものであれば特に制限はなく、従来、光導伝材料において、正孔の電荷注入輸送材料として慣用されているものやＥＬ素子の正孔注入層に使用される公知のものの中から任意に選択して用いることができる。
【００７２】
正孔注入材料は、正孔の注入、電子の障壁性の何れかを有するものであり、有機物、無機物の何れであってもよい。この正孔注入材料としては、例えばトリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、又、導電性高分子オリゴマー、特にチオフェンオリゴマー等が挙げられる。正孔注入材料として、上記のものを使用できるが、ポルフィリン化合物、芳香族第３級アミン化合物及びスチリルアミン化合物、特に芳香族第３級アミン化合物を用いることが好ましい。
【００７３】
上記芳香族第３級アミン化合物及びスチリルアミン化合物の代表例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニル−４，４′−ジアミノフェニル；Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−〔１，１′−ビフェニル〕−４，４′−ジアミン（ＴＰＤ）；２，２−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）プロパン；１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン；Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ−ｐ−トリル−４，４′−ジアミノビフェニル；１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）−４−フェニルシクロヘキサン；ビス（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）フェニルメタン；ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）フェニルメタン；Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ジ（４−メトキシフェニル）−４，４′−ジアミノビフェニル；Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニル−４，４′−ジアミノジフェニルエーテル；４，４′−ビス（ジフェニルアミノ）ビフェニル；Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（ｐ−トリル）アミン；４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）−４′−〔４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）スチリル〕スチルベン；４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−（２−ジフェニルビニル）ベンゼン；３−メトキシ−４′−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチルベンゼン；Ｎ−フェニルカルバゾール、更には、米国特許５，０６１，５６９号に記載される２個の縮合芳香族環を分子内に有するもの、例えば４，４′−ビス〔Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕ビフェニル（ＮＰＤ）、特開平４−３０８６８８号に記載されるトリフェニルアミンユニットが三つスターバースト型に連結された４，４′，４″−トリス〔Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）等が挙げられる。
【００７４】
又、ｐ型−Ｓｉ、ｐ型−ＳｉＣ等の無機化合物も正孔注入材料として使用することができる。この正孔注入層は、上記正孔注入材料を、例えば真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法などの公知の方法により、薄膜化することで形成できる。正孔注入層の膜厚については特に制限はないが、通常は５ｎｍ〜５μｍ程度である。
【００７５】
この正孔注入層は、上記材料の１種又は２種以上から成る１層構造であってもよく、又、同一組成もしくは異種組成の複数層から成る積層構造であってもよい。
【００７６】
電子注入層は、陰極より注入された電子を発光層に伝達する機能を有していればよく、その材料としては従来公知の化合物の中から任意に選択して用いることができる。
【００７７】
この電子注入層に用いられる材料（以下、電子注入材料と言う）の例としては、ニトロ置換フルオレン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、ナフタレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、カルボジイミド、フルオレニリデンメタン誘導体、アントラキノンジメタン及びアントロン誘導体、オキサジアゾール誘導体等が挙げられる。又、特開昭５９−１９４３９３号に記載される一連の電子伝達性化合物は、該公報では発光層を形成する材料として開示されているが、本発明者らが検討の結果、電子注入材料として用い得ることが判った。更に、上記オキサジアゾール誘導体において、オキサジアゾール環の酸素原子を硫黄原子に置換したチアジアゾール誘導体、電子吸引性基として知られているキノキサリン環を有するキノキサリン誘導体も、電子注入材料として使用できる。又、８−キノリノール誘導体の金属錯体、例えばトリス（８−キノリノール）アルミニウム（Ａｌｑ）、トリス（５，７−ジクロロ−８−キノリノール）アルミニウム、トリス（５，７−ジブロモ−８−キノリノール）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−キノリノール）アルミニウム、トリス（５−メチル−８−キノリノール）アルミニウム、ビス（８−キノリノール）亜鉛（Ｚｎｑ）等、及びこれらの金属錯体の中心金属がＩｎ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ｃａ、Ｓｎ、Ｇａ又はＰｂに置き替わった金属錯体も電子注入材料として用いることができる。その他、メタルフリーもしくはメタルフタロシアニン、又はそれらの末端がアルキル基やスルホン酸基などで置換されているものも好ましく用いることができる。又、発光層の材料として例示したジスチリルピラジン誘導体も電子注入材料として使用できるし、正孔注入層と同様にｎ型−Ｓｉ、ｎ型−ＳｉＣ等の無機半導体も電子注入材料として用いることができる。
【００７８】
電子注入層は、上記化合物を、例えば真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法など、公知の薄膜化法により製膜して形成することができる。
【００７９】
電子注入層としての膜厚は特に制限はないが、通常は５ｎｍ〜５μｍの範囲で選ばれる。電子注入層は、これらの電子注入材料１種又は２種以上から成る１層構造でもよいし、あるいは同一組成又は異種組成の複数層から成る積層構造でもよい。
【００８０】
次に、有機ＥＬ素子を作製する好適な例として、前述の陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極から成るＥＬ素子について説明する。
【００８１】
まず適当な基板上に、所望の電極物質、例えば陽極用物質から成る薄膜を１μｍ以下、好ましくは１０ｎｍ〜２００ｎｍの膜厚になるように、蒸着やスパッタリング等の方法により形成させ、陽極を作製する。次に、この上に、素子材料である正孔注入層、発光層、電子注入層の材料から成る薄膜を形成させる。更に、陽極と発光層又は正孔注入層の間、及び、陰極と発光層又は電子注入層との間には、バッファー層（電極界面層）を存在させてもよい。
【００８２】
バッファー層とは、駆動電圧低下や発光効率向上のために電極と有機層間に設けられる層のことで、「有機ＥＬ素子とその工業化最前線（１９９８年１１月３０日，エヌ・ティー・エス社発行）」の第２編，第２章「電極材料」（１２３〜１６６頁）に詳細に記載されており、陽極バッファー層と陰極バッファー層とがある。
【００８３】
陽極バッファー層は、特開平９−４５４７９号、同９−２６００６２号、同８−２８８０６９号等にもその詳細が記載されており、具体例として、銅フタロシアニンに代表されるフタロシアニンバッファー層、酸化バナジウムに代表される酸化物バッファー層、アモルファスカーボンバッファー層、ポリアニリン（エメラルディン）やポリチオフェン等の導電性高分子を用いた高分子バッファー層等が挙げられる。
【００８４】
陰極バッファー層は、特開平６−３２５８７１号、同９−１７５７４号、同１０−７４５８６号等にも詳細が記載されており、具体的にはストロンチウムやアルミニウム等に代表される金属バッファー層、弗化リチウムに代表されるアルカリ金属化合物バッファー層、弗化マグネシウムに代表されるアルカリ土類金属化合物バッファー層、酸化アルミニウムに代表される酸化物バッファー層等が挙げられる。
【００８５】
上記バッファー層は極く薄い膜であることが望ましく、素材にもよるが、その膜厚は０．１〜１００ｎｍの範囲が好ましい。
【００８６】
上記基本構成層の他に、更に必要に応じて、その他の機能を有する層を積層してもよく、例えば特開平１１−２０４２５８号、同１１−２０４３５９号、及び「有機ＥＬ素子とその工業化最前線（前出）」，２３７頁等に記載される正孔阻止（ホールブロック）層などのような機能層を有してもよい。
【００８７】
バッファー層は、陰極バッファー層又は陽極バッファー層の少なくとも何れか一つの層内に本発明の化合物の少なくとも１種が存在して、発光層として機能してもよい。
【００８８】
次に有機ＥＬ素子の電極について説明する。
有機ＥＬ素子の電極は陰極と陽極から成る。この有機ＥＬ素子における陽極としては、仕事関数の大きい（４ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。このような電極物質の具体例としてはＡｕ等の金属、ＣｕＩ、インジウムチンオキシド（ＩＴＯ）、ＳｎＯ2、ＺｎＯ等の導電性透明材料が挙げられる。
【００８９】
上記陽極は、これらの電極物質を蒸着やスパッタリングなどの方法により、薄膜を形成させ、フォトリソグラフィー法で所望の形状のパターンを形成してもよく、あるいはパターン精度を余り必要としない場合は（１００μｍ以上程度）、上記電極物質の蒸着やスパッタリング時に所望の形状のマスクを介してパターンを形成してもよい。この陽極より発光を取り出す場合には、透過率を１０％より大きくすることが望ましく、又、陽極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましい。更に膜厚は材料にもよるが、通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲で選ばれる。
【００９０】
一方、陰極としては、仕事関数の小さい（４ｅＶ以下）金属（電子注入性金属と称する）、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）混合物、インジウム、リチウム／アルミニウム混合物、希土類金属などが挙げられる。これらの中でも、電子注入性及び酸化などに対する耐久性の点から、電子注入性金属とこれより仕事関数の値が大きく安定な金属である第二金属との混合物、例えばマグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム混合物、リチウム／アルミニウム混合物などが好適である。
【００９１】
上記陰極は、これらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により、薄膜を形成させることで作製できる。又、陰極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましく、膜厚は通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは５０〜２００ｎｍの範囲で選ばれる。尚、発光を透過させるため、有機ＥＬ素子の陽極又は陰極の何れか一方が透明又は半透明であれば、発光効率が向上し好都合である。
【００９２】
次に有機ＥＬ素子の作製方法について説明する。
薄膜化の方法としては、前記の如くスピンコート法、キャスト法、蒸着法などがあるが、均質な膜が得られ易く、かつピンホールが生成し難い等の点から、真空蒸着法が好ましい。薄膜化に真空蒸着法を採用する場合、その蒸着条件は、使用する化合物の種類、分子堆積膜の目的とする結晶構造、会合構造などにより異なるが、一般にボート加熱温度５０〜４５０℃、真空度１０-6〜１０-3Ｐａ、蒸着速度０．０１〜５０ｎｍ／秒、基板温度−５０〜３００℃、膜厚５ｎｍ〜５μｍの範囲で適宜選ぶことが望ましい。
【００９３】
これらの層の形成後、その上に陰極用物質から成る薄膜を、１μｍ以下好ましくは５０〜２００ｎｍの範囲の膜厚になるように、例えば蒸着やスパッタリング等の方法により形成させ、陰極を設けることで所望の有機ＥＬ素子が得られる。この有機ＥＬ素子の作製は、１回の真空引きで一貫して正孔注入層から陰極まで作製することが好ましいが、作製順序を逆にして、陰極、電子注入層、発光層、正孔注入層、陽極の順に作製することも可能である。
【００９４】
このようにして得られた有機ＥＬ素子に直流電圧を印加する場合には、陽極を＋、陰極を−の極性として電圧５〜４０Ｖ程度を印加すると、発光が観測できる。又、逆の極性で電圧を印加しても電流は流れず、発光は全く生じない。更に、交流電圧を印加する場合には、陽極が＋、陰極が−の状態になった時のみ発光する。尚、印加する交流の波形は任意でよい。
【００９５】
次に色変換層について説明する。
本発明で言う色変換層は、広義の意味では、有機ＥＬ素子の発光層から発せられる光を、異なる波長の光に変換する層のことを言う。具体的には、発光層から発せられる光を吸収して異なる波長の光を発する物質を含有する層のことを言う。
【００９６】
本発明に係る有機ＥＬ素子は、色変換層として、発光層中の化合物の発光波長で励起して４００〜５００ｎｍの範囲内に極大発光波長を有して発光する無機化合物を含有する色変換層、発光層中の化合物の発光波長で励起して５０１〜６００ｎｍの範囲内に極大発光波長を有して発光する無機化合物を含有する色変換層、発光層中の化合物の発光波長で励起して６０１〜７００ｎｍの範囲内に極大発光波長を有して発光する無機化合物を含有する色変換層の少なくとも何れか一つを有していることが好ましい。
【００９７】
色変換層に含有させる色変換材料を全て無機化合物にすることにより、フルカラー化された有機ＥＬ素子で、長寿命で消費電力の小さいものを提供できる。又、効率良くフルカラー化が達成されるのであれば、色変換層を４層以上有していても構わない。
【００９８】
有機ＥＬ素子の色変換層に含有する無機化合物は、無機系蛍光体又は希土類錯体系蛍光体が好ましい。無機系蛍光体の組成は特に制限はないが、結晶母体であるＹ2Ｏ2Ｓ、Ｚｎ2ＳｉＯ4、Ｃａ5（ＰＯ4）3Ｃｌ等に代表される金属酸化物及びＺｎＳ、ＳｒＳ、ＣａＳ等に代表される硫化物に、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ等の希土類金属のイオンやＡｇ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｉｎ、Ｃｕ、Ｓｂ等の金属のイオンを賦活剤又は共賦活剤として組み合わせたものが好ましい。
【００９９】
更に詳しく説明すると、結晶母体としては金属酸化物が好ましく、例えば、（Ｘ）3Ａｌ16Ｏ27、（Ｘ）4Ａｌ14Ｏ25、（Ｘ）3Ａｌ2Ｓｉ2Ｏ10、（Ｘ）4Ｓｉ2Ｏ8、（Ｘ）2Ｓｉ2Ｏ6、（Ｘ）2Ｐ2Ｏ7、（Ｘ）2Ｐ2Ｏ5、（Ｘ）5（ＰＯ4）3Ｃｌ、（Ｘ）2Ｓｉ3Ｏ8−２（Ｘ）Ｃｌ2〔ここで、Ｘはアルカリ土類金属を表す。尚、Ｘで表されるアルカリ土類金属は単一成分でも２種類以上の混合成分でもよく、その混合比率は任意でよい。〕のようなアルカリ土類金属で置換された酸化アルミニウム、酸化珪素、燐酸、ハロ燐酸等が代表的具体例として挙げられる。
【０１００】
その他の好ましい結晶母体としては、亜鉛の酸化物及び硫化物、イットリウムやガドリウム、ランタン等の希土類金属の酸化物及びその酸化物の酸素の一部を硫黄原子に換えた（硫化物）もの、及び希土類金属の硫化物及びそれらの酸化物や硫化物に任意の金属元素を配合したもの等が挙げられる。
【０１０１】
結晶母体の好ましい例を以下に列挙する。
Ｍｇ4ＧｅＯ5.5Ｆ、Ｍｇ4ＧｅＯ6、ＺｎＳ、Ｙ2Ｏ2Ｓ、Ｙ3Ａｌ5Ｏ12、Ｙ2ＳｉＯ10、Ｚｎ2ＳｉＯ4、Ｙ2Ｏ3、ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17、ＢａＡｌ12Ｏ19、（Ｂａ、Ｓｒ、Ｍｇ）Ｏ・ａＡｌ2Ｏ3、（Ｙ、Ｇｄ）ＢＯ3、（Ｚｎ、Ｃｄ）Ｓ、ＳｒＧａ2Ｓ4、ＳｒＳ、ＧａＳ、ＳｎＯ2、Ｃａ10（ＰＯ4）6（Ｆ、Ｃｌ）2、（Ｂａ、Ｓｒ）（Ｍｇ、Ｍｎ）Ａｌ10Ｏ17、（Ｓｒ、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ）10（ＰＯ4）6Ｃｌ2、（Ｌａ、Ｃｅ）ＰＯ4、ＣｅＭｇＡｌ11Ｏ19、ＧｄＭｇＢ5Ｏ10、Ｓｒ2Ｐ2Ｏ7、Ｓｒ4Ａｌ14Ｏ25、Ｙ2ＳＯ4、Ｇｄ2Ｏ2Ｓ、Ｇｄ2Ｏ3、ＹＶＯ4、Ｙ（Ｐ，Ｖ）Ｏ4等。
【０１０２】
以上の結晶母体及び賦活剤又は共賦活剤は、同族の元素と一部置き換えたものでも構わないし、特に元素組成に制限はなく、紫外領域の光又は紫色領域の光を吸収して可視光を発するものであればよい。
【０１０３】
本発明において、無機蛍光体の賦活剤、共賦活剤として好ましいものは、Ｌａ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｙｂ、Ｐｒ等に代表されるランタノイド元素のイオン、Ａｇ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｉｎ、Ａｌ等の金属のイオンであり、そのドープ量は母体に対して０．００１〜１００モル％が好ましく、０．０１〜５０モル％が更に好ましい。賦活剤、共賦活剤は、結晶母体を構成するイオンの一部を上記ランタノイドのようなイオンに置き換えることでその結晶の中にドープされる。
【０１０４】
蛍光体結晶の実際の組成は、厳密に記載すれば以下のような組成式になるが、賦活剤の量の大小は本質的な蛍光特性に影響を及ぼさないことが多いので、以下特に断りのない限り、下記ｘやｙの数値は記載しないこととする。例えばＳｒ4−ｘＡｌ14Ｏ25：Ｅｕ2+xは、本発明においてはＳｒ4Ａｌ14Ｏ25：Ｅｕ2+と表記する。以下に代表的な無機系蛍光体（結晶母体と賦活剤によって構成される無機蛍光体）の組成式を記載するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１０５】
（ＢａzＭｇ1-z）3-x-yＡｌ16Ｏ27：Ｅｕ2+x，Ｍｎ2+y、Ｓｒ4-xＡｌ14Ｏ25：Ｅｕ2+x、（Ｓｒ1-zＢａz）1-xＡｌ2Ｓｉ2Ｏ8：Ｅｕ2+x、Ｂａ2-xＳｉＯ4：Ｅｕ2+x、Ｓｒ2-xＳｉＯ4：Ｅｕ2+x、Ｍｇ2-xＳｉＯ4：Ｅｕ2+x、（ＢａＳｒ）1-xＳｉＯ4：Ｅｕ2+x、Ｙ2-x-yＳｉＯ5：Ｃｅ3+x，Ｔｂ3+ｙ、Ｓｒ2-xＰ2Ｏ5：Ｅｕ2+x、Ｓｒ2-xＰ2Ｏ7：Ｅｕ2+x、（ＢａyＣａzＭｇ1-y-z）5-x（ＰＯ4）3Ｃｌ：Ｅｕ2+x、Ｓｒ2-xＳｉ3Ｏ8２ＳｒＣｌ2：Ｅｕ2+x。
【０１０６】
ｘ，ｙ及びｚは各々、１以下の任意の数を表す。
以下に本発明に好ましく使用される無機蛍光体を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１０７】
〈青色発光・無機系蛍光体〉
ＢＬ−１：Ｓｒ2Ｐ2Ｏ7：Ｓｎ4+
ＢＬ−２：Ｓｒ4Ａｌ14Ｏ25：Ｅｕ2+
ＢＬ−３：ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ2+
ＢＬ−４：ＳｒＧａ2Ｓ4：Ｃｅ3+
ＢＬ−５：ＣａＧａ2Ｓ4：Ｃｅ3+
ＢＬ−６：（Ｂａ、Ｓｒ）（Ｍｇ、Ｍｎ）Ａｌ10Ｏ17：Ｅｕ2+
ＢＬ−７：（Ｓｒ、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ）10（ＰＯ4）6Ｃｌ2：Ｅｕ2+
ＢＬ−８：ＢａＡｌ2ＳｉＯ8：Ｅｕ2+
ＢＬ−９：Ｓｒ2Ｐ2Ｏ7：Ｅｕ2+
ＢＬ−１０：Ｓｒ5（ＰＯ4）3Ｃｌ：Ｅｕ2+
ＢＬ−１１：（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）5（ＰＯ4）3Ｃｌ：Ｅｕ2+
ＢＬ−１２：ＢａＭｇ2Ａｌ16Ｏ27：Ｅｕ2+
ＢＬ−１３：（Ｂａ，Ｃａ）5（ＰＯ4）3Ｃｌ：Ｅｕ2+
ＢＬ−１４：Ｂａ3ＭｇＳｉ2Ｏ8：Ｅｕ2+
ＢＬ−１５：Ｓｒ3ＭｇＳｉ2Ｏ8：Ｅｕ2+
〈緑色発光・無機系蛍光体〉
ＧＬ−１：（ＢａＭｇ）Ａｌ16Ｏ27：Ｅｕ2+，Ｍｎ2+
ＧＬ−２：Ｓｒ4Ａｌ14Ｏ25：Ｅｕ2+
ＧＬ−３：（ＳｒＢａ）Ａｌ2Ｓｉ2Ｏ8：Ｅｕ2+
ＧＬ−４：（ＢａＭｇ）2ＳｉＯ4：Ｅｕ2+
ＧＬ−５：Ｙ2ＳｉＯ5：Ｃｅ３＋，Ｔｂ3+
ＧＬ−６：Ｓｒ2Ｐ2Ｏ7−Ｓｒ2Ｂ2Ｏ5：Ｅｕ2+
ＧＬ−７：（ＢａＣａＭｇ）5（ＰＯ4）3Ｃｌ：Ｅｕ2+
ＧＬ−８：Ｓｒ2Ｓｉ3Ｏ8−２ＳｒＣｌ2：Ｅｕ2+
ＧＬ−９：Ｚｒ2ＳｉＯ4、ＭｇＡｌ11Ｏ19：Ｃｅ3+，Ｔｂ3+
ＧＬ−１０：Ｂａ2ＳｉＯ4：Ｅｕ2+
ＧＬ−１１：Ｓｒ2ＳｉＯ4：Ｅｕ2+
ＧＬ−１２：（ＢａＳｒ）ＳｉＯ4：Ｅｕ2+
ＧＬ−１３：ＳｒＧａ2Ｓ4：Ｅｕ2+
〈赤色発光・無機系蛍光体〉
ＲＬ−１：Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ3+
ＲＬ−２：ＹＡｌＯ3：Ｅｕ3+
ＲＬ−３：Ｃａ2Ｙ2（ＳｉＯ4）6：Ｅｕ3+
ＲＬ−４：ＬｉＹ9（ＳｉＯ4）6Ｏ2：Ｅｕ3+
ＲＬ−５：ＹＶＯ4：Ｅｕ3+
ＲＬ−６：ＣａＳ：Ｅｕ3+
ＲＬ−７：Ｇｄ2Ｏ3：Ｅｕ3+
ＲＬ−８：Ｇｄ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ3+
ＲＬ−９：Ｙ（Ｐ，Ｖ）Ｏ4：Ｅｕ3+
ＲＬ−１０：Ｍｇ4ＧｅＯ5.5Ｆ：Ｍｎ4+
ＲＬ−１１：Ｍｇ4ＧｅＯ6：Ｍｎ4+
無機蛍光体は必要に応じて表面改質処理を施してもよく、その方法としてはシランカップリング剤等の化学的処理によるものや、サブミクロンオーダーの微粒子等の添加による物理的処理によるもの、更にはそれらの併用によるもの等が挙げられる。
【０１０８】
本発明で用いられるシランカップリング剤としては、日本ユニカー社発行（１９９７年８月２日）の「ＮＵＣシリコーン  シランカップリング剤」カタログに記載されるものがそのまま使え、その具体例としては、例えばβ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリアルコキシシラン、グリシジルオキシエチルトリエトキシシラン、γ−アクリロイルオキシプロピル・トリ−プロピルオキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピル・プロピルオキシシラン、ジ（γ−アクリロイルオキシプロピル）ジ−プロピルオキシシラン、アクリロイルオキシジメトキシエチルシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【０１０９】
本発明で用いられる微粒子としては、無機微粒子であることが好ましく、例えばシリカ、チタニア、ジルコニア、酸化亜鉛等の微粒子が挙げられる。
【０１１０】
希土類錯体系蛍光体としては、希土類金属としてＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ等を有するものが挙げられ、錯体を形成する有機配位子としては、芳香族系、非芳香族系の何れでもよく、好ましくは下記一般式（Ｂ）で表される化合物が好ましい。
【０１１１】
一般式（Ｂ）  Ｘａ−（Ｌｘ）−（Ｌｙ）n−（Ｌｚ）−Ｙａ
式中、Ｌｘ、Ｌｙ、Ｌｚは各々、独立に２個以上の結合手を持つ原子を表し、ｎは０又は１を表し、ＸａはＬｘの隣接位に配位可能な原子を有する置換基を表し、ＹａはＬｚの隣接位に配位可能な原子を有する置換基を表す。更にＸａの任意の部分とＬｘ、Ｙａの任意の部分とＬｚとは、それぞれ互いに縮合して環を形成してもよく、ＬｘとＬｚは互いに縮合して環を形成してもよく、更に分子内に芳香族炭化水素環又は芳香族複素環が少なくとも一つ存在する。ただし、Ｘａ−（Ｌｘ）−（Ｌｙ）n−（Ｌｚ）−Ｙａがβ−ジケトン誘導体やβ−ケトエステル誘導体、β−ケトアミド誘導体又は前記ケトンの酸素原子を硫黄原子又は−Ｎ（Ｒ201）−に置き換えたもの、クラウンエーテルやアザクラウンエーテル又はチアクラウンエーテル又はクラウンエーテルの酸素原子を任意の数硫黄原子又は−Ｎ（Ｒ201）−に置き換えたクラウンエーテルを表す場合には、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環は無くてもよい。ここでＲ201は、水素原子、それぞれ置換もしくは無置換のアルキル基又はアリール基を表す。
【０１１２】
Ｘａ及びＹａで表される配位可能な原子とは、具体的には酸素原子、窒素原子、硫黄原子、セレン原子、テルル原子であり、特に酸素原子、窒素原子、硫黄原子であることが好ましい。
【０１１３】
Ｌｘ、Ｌｙ、Ｌｚで表される２個以上の結合手を持つ原子としては特に制限はなく、代表的には炭素原子、酸素原子、窒素原子、シリコン原子、チタン原子等が挙げられるが、好ましいのは炭素原子である。
【０１１４】
以下に一般式（Ｂ）で表される希土類錯体系蛍光体の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１１５】
【化２５】
0004496684.tif 000027
【０１１６】
【化２６】
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【０１１７】
【化２７】
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【０１１８】
【化２８】
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【０１１９】
【化２９】
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【０１２０】
【化３０】
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【０１２１】
【化３１】
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【０１２２】
次に素子の基盤について説明する。
有機ＥＬ素子に好ましく用いられる基盤は、ガラス、プラスチック等の種類には特に限定はなく、又、透明のものであれば特に制限はない。本発明に好ましく用いられる基盤としては、例えばガラス、石英、光透過性プラスチックフィルムを挙げることができる。
【０１２３】
光透過性プラスチックフィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレート、ポリイミド、ポリカーボネート（ＰＣ）、セルローストリアセテート（ＴＡＣ）、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）等から成るフィルム等が挙げられる。
【０１２４】
本発明の有機ＥＬ素子は、照明用や露光光源のような一種のランプとして使用してもよいし、静止画像や動画像を再生する表示装置として使用してもよい。特に、動画再生用の表示装置として使用する場合の駆動方式は、単純マトリックス（パッシブマトリックス）方式でもアクティブマトリックス方式でもよい。
【０１２５】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれに限定されない。尚、特に断りなき限り、実施例中の「％」は「質量％」を示す。
【０１２６】
まず、例示化合物１０１、１２４、１０７、２０１及び２０４の合成例を示す。
【０１２７】
合成例１（化合物１０１の合成）
【０１２８】
【化３２】
0004496684.tif 000034
【０１２９】
２，２′−ジメチルベンジジン・塩酸塩１５．０ｇを４７％臭化水素水１００ｍｌと水１５０ｍｌに溶かし、０度に氷冷した。この溶液に、８．０ｇの亜硝酸ナトリウムを２０ｍｌの水に溶かした水溶液を、液温を０〜３℃に保ちながら滴下した。滴下終了後、１時間攪拌した（ジアゾニウム塩の作製）。
【０１３０】
一方、臭化第一銅１７．０ｇを４７％臭化水素水７０ｍｌに溶かした溶液も０度に氷冷した。この溶液に、上記で作製したジアゾニウム塩の溶液を、液温を０〜５℃に保ちながら滴下した。その後、３０分攪拌した後、８０℃まで液温を上げ３時間攪拌した。その後、反応液に、テトラヒドロフラン、酢酸エチルを、それぞれ１００ｍｌ添加し、有機層を抽出した。硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧溜去し、酢酸エチルとヘキサンの比が１：５のカラムクロマトグラフィーで精製し、化合物（Ａ−１）を１２．３ｇ得た（収率６８％）。
【０１３１】
次に、脱気後、窒素雰囲気下で、酢酸パラジウム０．２３ｇとトリ−ｔ−ブチルホスフィン１ｍｌを脱水キシレン５０ｍｌに溶解した。その後、Ａ−１を３．０ｇ、フェニル・α−ナフチルアミン４．８ｇ、ナトリウム−ｔ−ブトキシド２．２ｇを添加し、１２０℃で４時間加温・攪拌した。その後、反応液に、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、水を加えて珪藻土で濾過した後、有機層を抽出した。硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧溜去し、トルエンとヘキサンの比が１：７のカラムクロマトグラフィーで精製した後、トルエンで再結晶し、目的とする化合物１０１を２．６ｇ得た（収率４８％）。ＮＭＲ及びマススペクトルにより、化合物１０１であることを確認した。
【０１３２】
合成例２（化合物１２４の合成（参考））
【０１３３】
【化３３】
0004496684.tif 000035
【０１３４】
化合物（Ａ−１）の代わりに、２，７−ジブロモフルオレンを１．６２ｇ、フェニル・α−ナフチルアミン２．７ｇ、ナトリウム−ｔ−ブトキシド１．２５ｇ用いることで、合成例１と同様にして化合物１２４を１．６０ｇ得た（収率５２％）。ＮＭＲ及びマススペクトルにより目的物であることを確認した。
【０１３５】
合成例３（化合物１０７の合成）
【０１３６】
【化３４】
0004496684.tif 000036
【０１３７】
３，５−ジメチルニトロベンゼン２０ｇ、亜鉛粉末５０ｇを、１００ｍｌのエタノール中で加熱し、還流したところで加熱を止めてから３０％水酸化ナトリウム水溶液１００ｍｌを滴下した。沸騰が治まったら加熱を再開し、そのまま５時間還流を行った。不溶物を濾過した後、不溶物にはもう１度エタノール５０ｍｌを加えて還流し、濾過した濾液をまとめてエタノールを溜去した。残査に酢酸エチル１００ｍｌ、３０％酢酸−０．５Ｍ重亜硫酸ナトリウム水溶液５０ｍｌを加えて分液し、水５０ｍｌで３回洗浄後、酢酸エチルを溜去して１４．０ｇの橙色の粗製物を得た。更にヘキサン中で再結晶を行うことにより、１１．０ｇの化合物（Ａ−２）を得た。
【０１３８】
化合物（Ａ−２）１１．０ｇを、脱気した１０％塩酸５００ｍｌに溶解し、６時間還流した。放冷後、浮遊物を濾過し、２０％水酸化ナトリウム溶液を白濁するまで加え、中和した。酢酸エチル２００ｍｌを加えて抽出し、硫酸マグネシウムで有機相を脱水後、酢酸エチルを溜去し、１０．０ｇの赤紫色の粗製物を得た。ヘキサン：トルエン＝２：１溶液で再結晶を行い、暗赤色の粉末７．１ｇを得た（収率６５％）。ＮＭＲ、マススペクトル及びアミン発色試薬により化合物（Ａ−３）であることを確認した。
【０１３９】
化合物（Ａ−３）３．４ｇを、３０ｍｌの１０％硫酸に溶解し、氷浴中で亜硝酸ナトリウム２．１４ｇを水２１ｍｌに溶解した溶液を撹拌しながら滴下した。滴下後１時間撹拌した後、１０％臭化銅（Ｉ）−４８％臭化水素溶液２１４ｍｌ中に注いだ。更に５０℃に加熱して４時間撹拌した。放冷後、酢酸エチル１５０ｍｌで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を溜去し、酢酸エチルとヘキサンの比が１：５のカラムクロマトグラフィーで精製して化合物（Ａ−４）を２．７ｇ得た（収率５３％）。
【０１４０】
脱気後、窒素雰囲気下で、酢酸パラジウム０．１０ｇとトリ−ｔ−ブチルホスフィン０．４５ｍｌを脱水キシレン１５ｍｌに溶解した。その後、化合物（Ａ−４）を０．９２ｇ、３−メチルジフェニルアミン１．０５ｇ、ナトリウム−ｔ−ブトキシド０．５５ｇを添加し、１２０℃で４時間加温攪拌した。その後、反応液に、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、水を加えて珪藻土で濾過した後、有機層を抽出した。硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧溜去し、トルエンとヘキサンの比が１：７のカラムクロマトグラフィーで精製した後、トルエンで再結晶し、目的とする化合物１０７を０．７９ｇ得た（収率４９％）。ＮＭＲ及びマススペクトルにより、目的化合物であることを確認した。
【０１４１】
合成例４（化合物２０１の合成）
【０１４２】
【化３５】
0004496684.tif 000037
【０１４３】
２，２′−ジメチルベンジジン０．４６ｇと、１−ブロモナフタレン２．３８ｇ、ｔ−ブトキシナトリウム１．１０ｇ、酢酸パラジウム２００ｍｇ、トリ（ｔ−ブチル）ホスフィン０．９ｍｌ、脱水キシレン３０ｍｌを２００ｍｌフラスコに入れ、５時間還流した。反応終了後、反応溶液にテトラヒドロフラン３０ｍｌ、水３０ｍｌを加えた反応液中の浮遊物を濾過して除いた。濾液は分液し、更に水３０ｍｌで２回洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで脱水後、溜去して褐色の粗製物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、０．７５ｇの化合物２０１を得た（収率５０％）。ＮＭＲ及びマススペクトルにより目的物であることを確認した。
【０１４４】
合成例５（化合物２０４の合成）
【０１４５】
【化３６】
0004496684.tif 000038
【０１４６】
脱気後、窒素雰囲気下で、酢酸パラジウム０．１６ｇとトリ−ｔ−ブチルホスフィン０．７ｍｌを脱水キシレン１５ｍｌに溶解した。その後、前記化合物（Ａ−３）を０．９６ｇ、２−ヨードナフタレン４．１７ｇ、ナトリウム−ｔ−ブトキシド１．５８ｇを添加し、１２０℃で４時間加温・攪拌した。その後、反応液に、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、水を加えて珪藻土で濾過した後、有機層を抽出した。硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧溜去し、トルエンとヘキサンの比が１：７のカラムクロマトグラフィーで精製した後、トルエンで再結晶し、目的とする化合物２０４を１．２２ｇ得た（収率４１％）。ＮＭＲ及びマススペクトルにより、目的化合物（２０４）であることを確認した。
【０１４７】
実施例１
陽極として１００ｍｍ×１００ｍｍ×１．１ｍｍのガラス基板上にＩＴＯ（インジウムチンオキシド）を１５０ｎｍ成膜した基板（ＮＨテクノグラス社製ＮＡ−４５）にパターニングを行った後、このＩＴＯ透明電極を設けた透明支持基板をｉ−プロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、ＵＶオゾン洗浄を５分間行った。
【０１４８】
この透明支持基板を、市販の真空蒸着装置の基板ホルダーに固定し、一方、モリブデン製抵抗加熱ボートに、ｍ−ＭＴＤＡＴＸＡ２００ｍｇを入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートに比較化合物（１）を２００ｍｇ入れ、更に別のモリブデン製抵抗加熱ボートにバスキュプロイン（ＢＣ）を２００ｍｇ入れ、真空蒸着装置に取付けた。次いで、真空槽を４×１０-4Ｐａまで減圧した後、ｍ−ＭＴＤＡＴＸＡの入った前記加熱ボートに通電して、２２０℃まで加熱し、蒸着速度０．１〜０．３ｎｍ／ｓｅｃで透明支持基板に蒸着し、膜厚３３ｎｍの正孔輸送層を設けた。更に、比較化合物（１）の入った前記加熱ボートに通電して２２０℃まで加熱し、蒸着速度０．１〜０．３ｎｍ／ｓｅｃで前記正孔輸送層上に蒸着して膜厚３３ｎｍの発光層を設けた。尚、蒸着時の基板温度は室温であった。更に、ＢＣの入った前記加熱ボートに通電して２５０℃まで加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで前記発光層の上に蒸着して膜厚３３ｎｍの電子注入層を設けた。尚、蒸着時の基板温度は室温であった。
【０１４９】
次に、真空槽を開け、電子注入層の上にステンレス鋼製の長方形穴あきマスクを設置し、一方、モリブデン製抵抗加熱ボートにマグネシウム３ｇを入れ、タングステン製の蒸着用バスケットに銀を０．５ｇ入れ、再び真空槽を２×１０-4Ｐａまで減圧した後、マグネシウム入りのボートに通電して蒸着速度１．５〜２．０ｎｍ／ｓｅｃでマグネシウムを蒸着し、この際、同時に銀のバスケットを加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで銀を蒸着し、前記マグネシウムと銀との混合物から成る対向電極とすることにより、比較用の有機ＥＬ素子１−１を作製した。上記で使用したｍ−ＭＴＤＡＴＸＡ、ＢＣ、比較化合物（１）の構造を以下に示す。
【０１５０】
【化３７】
0004496684.tif 000039
【０１５１】
上記において、発光層の比較化合物（１）を表１に示す化合物に置き換えた以外は全く同じ方法で、比較の有機ＥＬ素子１−２〜１−６と、本発明の有機ＥＬ素子１−７〜１−１４を作製した。比較の有機ＥＬ素子１−２〜１−６に用いた比較化合物（２）〜（６）の構造を以下に示す。この中で、比較の化合物（６）は、特開平１１−３１２５８６号に開示される化合物例中の一つである。
【０１５２】
【化３８】
0004496684.tif 000040
【０１５３】
有機ＥＬ素子１−１〜１−１０に、素子のＩＴＯ電極を陽極、マグネシウムと銀から成る対向電極を陰極として最高放射エネルギー及び発光寿命の評価を測定、評価した。
【０１５４】
比較の有機ＥＬ素子１−１〜１−５では、発光層の化合物からの青色又は紫青の発光が観測された。有機ＥＬ素子１−６では、電子輸送層のＢＣとエキサイプレックスを作るためか、黄緑色の発光が観測された。又、そのためか発光寿命も短かかった。一方、本発明の有機ＥＬ素子１−７では、初期駆動電圧５Ｖで電流が流れ始め、発光層の化合物からの青紫色の発光を示した。最高放射エネルギーが９Ｖにおいて、６Ｗ／Ｓｒ・ｍ2であった。１−７の最高放射エネルギーを１００とした時の有機ＥＬ素子試料それぞれの最高放射エネルギーの比の値（相対値）を表１に示す。
【０１５５】
又、１−７の素子を窒素ガス雰囲気中にて寿命試験を行った結果、初期放射エネルギー１Ｗ／Ｓｒ・ｍ2の半減期は１１６０時間であった。有機ＥＬ素子１−７の発光寿命を１００とした時の有機ＥＬ素子試料それぞれの発光寿命の比の値（相対値）を、同様に表１に示す。
【０１５６】
【表１】
0004496684.tif 000041
【０１５７】
表１から明らかなように、本発明の化合物を発光層に用いたエレクトロルミネッセンス素子は、最高到達輝度が高く、発光寿命が長いことから、有機ＥＬ素子として非常に有用であることが判明した。
【０１５８】
尚、発光色によって視感度が大きく異なるため、輝度ではなく放射エネルギーで比較を行っている。
【０１５９】
実施例２
発光層に使用する化合物をＤＭＰｈｅｎとし、正孔輸送層に使用する化合物を表２に記載の化合物とした以外は実施例１と同様にして、有機エレクトロルミネッセンス素子２−１〜２−１３を作製した。
【０１６０】
【化３９】
0004496684.tif 000042
【０１６１】
比較の有機ＥＬ素子２−１〜２−５では、正孔輸送層の化合物からの青色、又は、紫青の発光が観測された。有機ＥＬ素子２−６では、発光層のＤＭＰｈｅｎとエキサイプレックスを作るためか、黄緑色の発光が観測された。又、そのためか発光寿命も短かった。
【０１６２】
本発明の有機ＥＬ素子２−７では、初期駆動電圧５Ｖで電流が流れ始め、青紫色の発光を示した。最高放射エネルギーが１１Ｖにおいて、１７Ｗ／Ｓｒ・ｍ2であった。２−７の最高放射エネルギーを１００とした時の有機ＥＬ素子試料それぞれの最高放射エネルギーの比の値（相対値）を表２に示す。
【０１６３】
又、２−１の素子を窒素ガス雰囲気中にて寿命試験を行った結果、初期放射エネルギー１Ｗ／Ｓｒ・ｍ2の半減期は３８０時間であった。他の素子の発光寿命は有機ＥＬ素子２−１の値を１００とした時の相対値で表２に示した。
【０１６４】
【表２】
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【０１６５】
表２から明らかなように、本発明の化合物を正孔輸送層に用いたエレクトロルミネッセンス素子は、最高到達輝度が高く、発光寿命が長いことから、有機ＥＬ素子として非常に有用であることが判明した。
【０１６６】
実施例３
色変換フィルター付き有機ＥＬ素子について実施した。
【０１６７】
（無機系蛍光体を用いた色変換フィルターの作製）
平均粒径５ｎｍのエアロジル０．１６ｇにエタノール１５ｇ及びγ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン０．２２ｇを加えて、開放系室温下に１時間攪拌した。この混合物と（ＲＬ−１０）２０ｇとを乳鉢に移し、よく擂り混ぜた後、７０℃のオーブンで２時間、更に１２０℃のオーブンで２時間加熱し、表面改質した（ＲＬ−１０）を得た。同様にして、（ＧＬ−１３）、（ＢＬ−３）の表面改質も行った。
【０１６８】
上記の表面改質を施した（ＲＬ−１０）１０ｇに、トルエン／エタノール＝１／１の混合溶液（３００ｇ）に溶解したブチラール（ＢＸ−１）３０ｇを加え、攪拌した後、Ｗｅｔ膜厚２００μｍでガラス上に塗布した。得られた塗布済みガラスを１００℃のオーブンで４時間加熱乾燥して、本発明の色変換フィルター（Ｆ−Ｒ）を作製した。又、これと同じ方法で（ＧＬ−３）、（ＢＬ−３）を塗設した色変換フィルター（Ｆ−Ｇ）、（Ｆ−Ｂ）を作製した。
【０１６９】
実施例１、２で作製した有機ＥＬ素子１−１〜１−１４、２−１〜２−１４の基板上に、青色変換層として、色変換フィルター（Ｆ−Ｂ）、緑色変換層として色変換フィルター（Ｆ−Ｇ）、赤色変換層として色変換フィルター（Ｆ−Ｒ）を、それぞれ１．５ｍｍ間隔で塗設して、有機ＥＬ素子３−１〜３−２８を作製した。
【０１７０】
有機ＥＬ素子３−１〜３−２０の各々に、温度２３℃、乾燥窒素ガス雰囲気下で９Ｖ直流電圧を印加し、各青、緑、赤の発光輝度、輝度の半減する時間、及び色度座標をミノルタ社製ＣＳ−１０００を用いて測定した。
【０１７１】
比較の有機ＥＬ素子３−１〜６、１５〜２０では、有機ＥＬ素子からの発光が青色で蛍光体の吸収と合っていないため、又は発光が弱いため、青、緑、赤への色変換効率は低かった。一方、本発明の有機ＥＬ素子３−７〜１４、２１〜２８では、有機ＥＬ素子からの青紫色の発光で蛍光体が励起され、良い効率で青、緑、赤への高い色変換効率が達成された。各素子の最高到達輝度、発光寿命は有機ＥＬ素子３−７の最高到達輝度，発光寿命を１００とした時の相対値で表した。
【０１７２】
結果を表３、表４に示す。
【０１７３】
【表３】
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【０１７４】
【表４】
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【０１７５】
表３より明らかなように、本発明のエレクトロルミネッセンス素子は、最高到達輝度，発光寿命が高いことから、有機ＥＬ素子として非常に有用であることが判明した。
【０１７６】
【発明の効果】
本発明によって、青紫〜近紫外で発光する高輝度で長寿命の有機ＥＬ素子を得ることができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の構成の一例を示す断面図。
【符号の説明】
１  陰極
２  電子輸送層
３  発光層
４  正孔輸送層
５  陽極
６  ガラス基板
７Ｒ  赤色変換層
７Ｇ  緑色変換層
７Ｂ  青色変換層
【図１】
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