(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式（３）：
【化１】
0004485053.tif 000019
［式中、
それぞれのＸ1及びそれぞれのＷ1は、独立に、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、又は、−ＣＯＯＨ若しくは−ＳＯ3Ｈで置換されたＣ1-6−アルキルであり；
Ｒ15は、Ｈ、又は、−ＯＨ、−ＳＯ3Ｈ若しくは−ＣＯＯＨで置換されていてもよいＣ1-6−アルキルであり；
Ｒ16は、Ｃ1-4−アルキルであり；
ｑは、１又は２であり；且つ
ｔは、１又は２である。］
の化合物並びにその塩及び互変異性体。
【請求項２】
ｑは１であり、且つ、Ｘ１はピリジニウム環の３位に結合する−ＣＯＯＨである、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
それぞれのＷ１は、独立に、−ＣＯＯＨ又は−ＳＯ３Ｈである、請求項１又は２に記載の化合物。
【請求項４】
以下の式（Ａ）で表わされる請求項１に記載の化合物並びにその塩又は互変異性体。
【化２】
0004485053.tif 000020
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれか１項に記載の化合物及び媒質を含むインク。
【請求項６】
（ａ）請求項１ないし４のいずれか１項に記載の化合物を、０．０１ないし３０部；
（ｂ）水を７５ないし９８部；及び
（ｃ）水溶性有機溶剤を２ないし３０部；
を含み、ここにおいて全ての部は重量部であり、そして部の合計（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）が１００である、請求項５に記載のインク。
【請求項７】
支持体上にイメージを印刷する方法であって、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の化合物を含むインクを、インクジェット印刷機によって前記支持体上に塗布することを含む前記方法。
【請求項８】
請求項１ないし４のいずれか１項に記載の化合物を含むインクを含む、インクジェット印刷機用のカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、染料、インク及びそのインクジェット印刷（“ＩＪＰ”）における使用に関する。ＩＪＰは、ノズルを基質に接触させることなく、インクの液滴を微細なノズルを通して基質上に射出する非衝撃性印刷技術である。
【０００２】
ＩＪＰに使用される染料及びインクには、多くの厳しい要求性能がある。例えばこれらは、望ましくは良好な耐水堅牢性、耐光堅牢性及び光学濃度を持った、鮮明な毛羽立たないイメージを提供する。インクはしばしば基質に付着させた時に、汚れを防ぐためにすみやかに乾燥することが要求されるが、しかしこれらはインクジェットのノズルの先端に、印刷機の作動を停止させるような固形物を形成してはならない。インクはまた長期の貯蔵に対して、分解又は微細なノズルを閉塞するような沈殿物が形成しないように、安定でなければならない。
【０００３】
本発明のよれば、以下の式（１）：
【０００４】
【化４】
0004485053.tif 000002
【０００５】
［式中、
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、Ｈ、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアリール又は置換されていてもよいアリールアルキルであり；
それぞれのＷ及びそれぞれのＸは、独立に、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＰＯ3Ｈ2又は−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ及び−ＰＯ3Ｈ2から選択された一つ若しくはそれ以上の基で置換されたアルキルであり；
それぞれのＹ及びそれぞれのＺは、独立に、Ｗ及びＸに対して定義したもの以外の置換基であり；
ａ及びｄは、それぞれ独立に、１ないし５であり；
ｂ及びｃは、それぞれ独立に、０ないし４であり；
（ａ＋ｂ）は、５以下の値を有し；そして
（ｃ＋ｄ）は、５以下の値を有する］
の化合物及び塩並びにその互変異性体が提供される。
【０００６】
ｂ及びｃは、好ましくはそれぞれ独立に０、１又は２であり、更に好ましくは０又は１である。
ａ及びｄは、好ましくはそれぞれ独立に１、２又は３であり、更に好ましくは１又は２である。
【０００７】
好ましくは（ａ＋ｂ）は、１、２又は３、更に好ましくは１又は２の値を有する。好ましくは（ｃ＋ｄ）は、１、２又は３、更に好ましくは２又は３の値を有する。
【０００８】
式（１）の化合物は、好ましくはモノアゾ化合物である（即ち、これらはアゾ（−Ｎ＝Ｎ−）基を一つのみ含む）。
好ましくは、それぞれのＷ及びそれぞれのＸは、独立に−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＰＯ3Ｈ2、又は−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ及び−ＰＯ3Ｈ2から選択された一つ、二つ又は三つ（更に好ましくは一つ）の基で置換されたＣ1-10−アルキル（更に好ましくはＣ1-6−アルキル）である。
【０００９】
更に好ましくは、それぞれのＷ及びそれぞれのＸは、独立に−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、又は−ＣＯＯＨ若しくは−ＳＯ3Ｈで置換されたＣ1-6−アルキルである。それぞれのＸが、−ＣＯＯＨであることが特に好ましい。それぞれのＷが、独立に−ＣＯＯＨ又は−ＳＯ3Ｈであることが特に好ましい。
【００１０】
好ましくは少なくとも一つのＷが、アゾ基（−Ｎ＝Ｎ−）に対してオルト位にあることある。
好ましくは、Ｙ及びＺは、それぞれ独立に、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいアリールアルキル、ハロゲン（特にＦ及びＣｌ）、ニトロ、シアノ、−ＣＦ3、−ＯＲ3、−ＮＲ4Ｒ5、−ＳＲ6、−Ｃ（Ｏ）Ｒ7、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ8、−ＳＯ2Ｒ9、−ＳＯＲ10又は−ＳＯ3Ｈ、−ＣＯＯＨ若しくは−ＰＯ3Ｈ2以外の基で置換されていてもよいアルキルであるか；或いは
Ｚが、それが結合している炭素原子及びフェニル基中の第２の炭素原子と一緒に５ないし６員の環を形成している；
ここにおいて、
Ｒ3は、Ｈ、置換されていてもよいアルキル又は置換されていてもよいアリールであり；
Ｒ6は、Ｈ、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアリール又は以下の式（２）：
【００１１】
【化５】
0004485053.tif 000003
【００１２】
［式中、
Ｌ1及びＬ2は、それぞれ独立に、−ＯＲ11、−ＳＲ12又は−ＮＲ13Ｒ14であり；Ｒ11及びＲ12は、それぞれ独立に、Ｈ、置換されていてもよいアリール又は置換されていてもよいアルキルであり；そして
Ｒ13及びＲ14は、それぞれ独立に、Ｈ、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいアルキル、−ＣＯ（Ｃ1-6−アルキル）又は−ＣＯＮＨ2であるか、或いはＲ13及びＲ14は、それらが結合している窒素と一緒に置換されていてもよいモルホリン若しくはピペリジン環を形成ている］
の基であり；
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立に置換されていてもよいアルキル又は置換されていてもよいアリールであり；
Ｒ4及びＲ5は、それぞれ独立に、Ｈ、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアリール、−ＣＯ（Ｃ1-6−アルキル）、−ＣＯＮＨ2、式（２）の基であるか、又はＲ4及びＲ5は結合している窒素と一緒に５ないし６員の環を形成している。
【００１３】
好ましい態様において、Ｙ及びＺはそれぞれ独立に、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいアリールアルキル、ハロゲン（特にＦ及びＣｌ）、ニトロ、シアノ、−ＣＦ3、−ＯＲ3、−ＮＲ4Ｒ5、−ＳＲ6、−Ｃ（Ｏ）Ｒ7、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ8、−ＳＯ2Ｒ9、−ＳＯＲ10又は−ＳＯ3Ｈ、−ＣＯＯＨ若しくは−ＰＯ3Ｈ2以外の基で置換されていてもよいアルキルであり；ここにおいてＲ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、本明細書中で先に定義した通りであり、そしてＲ6は、Ｈ、置換されていてもよいアルキル又は置換されていてもよいアリールである。
【００１４】
好ましくは、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立に置換されていてもよいアルキルである。
Ｙ及びＺのいずれかが置換されていてもよいアルキルの場合、好ましくは置換されていてもよいＣ1-10−アルキル、更に好ましくは−ＯＨ、ニトロ、シアノ、ハロゲン（特にＦ若しくはＣｌ）、アミノ、−ＮＨ（Ｃ1-4−ヒドロキシアルキル）又は−ＮＨ（Ｃ1-4−アルキル）で置換されていてもよいＣ1-6−アルキルである。
【００１５】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13及びＲ14のいずれかが置換されていてもよいアルキルの場合、好ましくは置換されていてもよいＣ1-10−アルキル、更に好ましくは置換されていてもよいＣ1-6−アルキルである。好ましい置換基は、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＰＯ3Ｈ2、ニトロ、アミノ及びハロゲン（好ましくはＦ又はＣｌ）、更に特にＣｌ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ及び−ＳＯ3Ｈである。
【００１６】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13及びＲ14のいずれかが置換されていてもよいアリールの場合、好ましくは置換されていてもよいフェニル又は置換されていてもよいナフチル、特に置換されていてもよいフェニルである。好ましい置換基は、Ｃ1-4−アルコキシ、（Ｃ1-4−ヒドロキシアルコキシ）−Ｃ1-4−アルコキシ−、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＣＦ3、アミノ、−ＮＨ（Ｃ1-4−アルキル）、−ＮＨ（Ｃ1-4−ヒドロキシアルキル）、−ＮＨ（−ＣＯ（Ｃ1-4−アルキル））、ハロゲン（特にＦ又はＣｌ）、ニトロ、−ＣＯ（Ｃ1-4−アルキル）、−ＳＯ2（Ｃ1-4−アルキル）並びに−ＯＨ、−ＣＯＯＨ及び−ＳＯ3Ｈで置換されていてもよいＣ1-4−アルキルである。
【００１７】
Ｒ1、Ｒ2、Ｙ又はＺのいずれかがアリールアルキルの場合、好ましくは置換されていてもよいフェニル−（アルキレン）−又は置換されていてもよいナフチル−（アルキレン）−、更に好ましくは置換されていてもよいフェニル−（Ｃ1-6−アルキレン）又は置換されていてもよいナフチル−（Ｃ1-6−アルキレン）−、そして特に置換されていてもよいベンジルである。アリ−ルアルキル基に対する好ましい置換基は、上記のアリール基に対して記載したものであり、更に好ましくはＣ1-4−アルキル、Ｃ1-4−アルコキシ、−ＳＯ3Ｈ、−ＣＯＯＨ、アミノ、ニトロ、Ｆ又はＣｌである。
【００１８】
Ｚが、それが結合している炭素原子及びフェニル基の第２の炭素原子と一緒に５又は６員の環を形成している場合、式（１）のアゾ基に結合する基は、好ましくは置換されたインダニル基、さらに好ましくは以下の式（Ａ）：
【００１９】
【化６】
0004485053.tif 000004
【００２０】
［式中、
ｋは、０、１又は２であり；
Ｗ及びｄは、本明細書中で先に定義した通りであり；そして
それぞれのＴは独立に、本明細書中で先にＺに対して定義したとおりのものである］
の基である。
【００２１】
好ましくはそれぞれのＴは独立に、−ＯＨで置換されていてもよいＣ1-6−アルキル又は−ＯＨで置換されていてもよいＣ1-6−アルコキシである。
式（Ａ）において、ｋは好ましくは０である。好ましくはｄは、１又は２である。式（Ａ）において、ｋが０であり、ｄが１又は２であり、そして少なくとも一つのＷが、式（１）のアゾ基に対してオルト位にあることが特に好ましい。
【００２２】
Ｒ4及びＲ5が、それらが結合している窒素と一緒に５又は６員の環を形成している場合、好ましくは置換されていてもよいモルホリン又は置換されていてもよいピペリジンである。
【００２３】
Ｒ4及びＲ5並びにＲ13及びＲ14により、これらが結合している窒素と一緒に形成されてもよい環に対する、好ましい置換基は、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、Ｃ1-4−アルコキシ及び−ＯＨ、−ＣＯＯＨ又は−ＳＯ3Ｈで置換されていてもよいＣ1-4−アルキルから選択される。
【００２４】
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、好ましくはそれぞれ独立にＣ1-4−アルキル、更に好ましくはメチル又はエチルである。
Ｒ4又はＲ5が式（２）の基の場合、窒素に結合した他の基（それぞれＲ5及びＲ4）は、好ましくはＨ又はＣ1-4−アルキルである。
【００２５】
好ましくはそれぞれのＺ及びそれぞれのＹは、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ及び−ＰＯ3Ｈ2基ではない。
好ましくはＲ1は、Ｈ、置換されていてもよいＣ1-10−アルキル、置換されていてもよいフェニル又は置換されていてもよいフェニル−（Ｃ1-6−アルキレン）、更に好ましくは、Ｈ、フェニル、ベンジル又は−ＯＨ、−ＳＯ3Ｈ若しくは−ＣＯＯＨで置換されていてもよいＣ1-6−アルキル、特にＨ又はＣ1-4−アルキル、更に特にＨである。
【００２６】
好ましくはＲ2は、置換されていてもよいＣ1-10−アルキル、置換されていてもよいフェニル又は置換されていてもよいベンジル、更に好ましくはフェニル、ベンジル又は−ＯＨ、−ＣＯＯＨ若しくは−ＳＯ3Ｈで置換されていてもよいＣ1-6−アルキル、特にＣ1-4−アルキル、更に特にメチル又はエチルである。
【００２７】
好ましくはそれぞれのＹは、独立にＣ1-4−アルキルである。
式（１）の化合物のピリジニウム基が、Ｘで示される一つまたは二つの基のみで置換されていることが特に好ましい（即ち、式（１）においてｂが０であり、そしてａが１又は２である）。この態様において、Ｘは好ましくは−ＣＯＯＨである。
【００２８】
ａが１の場合、Ｘで示される基（好ましくは−ＣＯＯＨ）が、ピリジニウム環の３位にあることが好ましい。
先に記載した選択から、式（１）の好ましい化合物は、以下の式（３）：
【００２９】
【化７】
0004485053.tif 000005
【００３０】
［式中：
それぞれのＸ1及びそれぞれのＷ1は、独立に−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ又は−ＣＯＯＨ若しくは−ＳＯ3Ｈで置換されたＣ1-6−アルキルであり；
Ｒ15は、Ｈ、又は−ＯＨ、−ＳＯ3Ｈ若しくは−ＣＯＯＨで置換されていてもよいＣ1-6−アルキルであり；
Ｒ16は、Ｃ1-4−アルキルであり；
それぞれのＺ1は、独立に置換されていてもよいフェニル、ハロゲン（特にＦ及びＣｌ）、ニトロ、シアノ、−ＣＦ3、−ＯＲ3、−ＮＲ4Ｒ5、−ＳＲ6、−Ｃ（Ｏ）Ｒ7、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ8、−ＳＯ2Ｒ9、−ＳＯＲ10又は−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ若しくは−ＰＯ3Ｈ2以外の基で置換されていてもよいアルキルであり；
ｑは、１又は２であり；
ｔは、１又は２であり；そして
ｐは、０、１又は２である；］
の化合物及びその塩を含み、ここにおいて、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、本明細書中で先に定義した通りである。
【００３１】
好ましくはそれぞれのＸ1は、−ＣＯＯＨである。
好ましくはそれぞれのＷ1は、独立に−ＣＯＯＨ又は−ＳＯ3Ｈである。
好ましくはそれぞれのＺ1は、独立にＣｌ、Ｆ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、Ｃ1-6−アルコキシ、−ＣＯ（Ｃ1-6−アルキル）、−ＣＯ（Ｃ1-6−ヒドロキシアルキル）、−ＣＯＯ（Ｃ1-4−アルキル）、−ＮＲ16Ｒ17、又は−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ若しくは−ＮＲ16Ｒ17で置換されていてもよいＣ1-6−アルキルであり、ここにおいてＲ16及びＲ17は、それぞれ独立にＨ、Ｃ1-4−ヒドロキシアルキル−、−ＣＯＮＨ2、−ＣＯ（Ｃ1-4−アルキル）、−ＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＣＯＯＨ又は−ＮＨ2で置換されていてもよいＣ1-4−アルキルであるか、或いはＲ16及びＲ17は、これらが結合している窒素と一緒にモルホリン又はピペリジン環を形成している。それぞれのＺ1が、独立に−ＯＨで置換されていてもよいＣ1-4−アルキル、更に特にメチル又はエチルであることが特に好ましい。
【００３２】
Ｒ15は、好ましくはＨ又はＣ1-4−アルキル、更に好ましくはＨである。
Ｒ16は、好ましくはメチル又はエチル、更に好ましくはメチルである。
ｑが１であり、そしてＸ1がピリジニウム環の３位に結合した−ＣＯＯＨであることが特に好ましい。
【００３３】
もう一つの好ましい態様において：
ｑは、１であり；
Ｘ1は、ピリジニウム環の３位に結合した−ＣＯＯＨであり；
ｔは、１又は２であり；
それぞれのＷ1は、独立に−ＣＯＯＨ又は−ＳＯ3Ｈであり；
ｐは、０、１又は２であり；そして
それぞれのＺ1は、独立にＣｌ、−ＮＨＣＯ（Ｃ1-4−アルキル）又は−ＯＨで置換されていてもよいＣ1-4−アルキルである。
【００３４】
式（１）の化合物は、以下の式（４）のアミンのジアゾニウム塩と以下の式（５）：
【００３５】
【化８】
0004485053.tif 000006
【００３６】
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ａ、ｂ、ｃ及びｄは、本明細書中で先に定義した通りである］
の化合物の約１モル当量とのカップリングによって調製してもよい。
【００３７】
カップリング反応は好ましくは６ないし８の範囲、更に好ましくは７のｐＨで行われる。好ましくはカップリング反応は常温で行われる。
式（４）のアミンのジアゾ化は、好ましくは７以下のｐＨで適当なジアゾ化剤の存在中の水性媒質中で行われる。
【００３８】
好ましくはジアゾ化剤は、ｉｎ  ｓｉｔｕで、例えばアルカリ金属亜硝酸塩（好ましくは亜硝酸ナトリウム）をモル過剰の適当な無機酸（好ましくはＨＣｌ）中に溶解することにより形成する。
【００３９】
式（５）の化合物は、以下の式（６）の化合物を以下の式（７）：
【００４０】
【化９】
0004485053.tif 000007
【００４１】
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ、Ｙ、ａ及びｂは、本明細書中で先に定義したとおりである］
の化合物と縮合することにより調製してもよい。
【００４２】
縮合反応は、好ましくはアルカリ性の条件下で行われる。
好ましくは縮合反応は、８０ないし１００℃の温度で行われる。
式（６）の化合物は、好ましくは以下の式（８）：
【００４３】
【化１０】
0004485053.tif 000008
【００４４】
の化合物を式Ｃｌ−ＣＨ2ＣＯＮＨＲ1のクロロアセトアミドと縮合させることによって調製する。
本発明の化合物は、遊離の酸又は塩の形であってもよい。好ましい塩は、水溶性、例えばアルカリ金属塩、特にリチウム、ナトリウム及びカリウム塩、アンモニウム及び置換されたアンモニウム塩並びにこれらの混合塩である。特に好ましい塩は、ナトリウム、リチウム、アンモニア及び揮発性アミンとの塩であり、更に特にナトリウム塩である。
【００４５】
本発明の化合物は、アルカリ金属塩、例えばＮａ塩の形で都合よく合成される。これは既知の技術を使用して異なった塩に転換してもよい。例えば、染料のアルカリ金属塩を水に溶解し、無機酸で酸性化し、そして溶液のｐＨをアンモニア又はアミンでｐＨ９ないし９．５に調節し、そしてアルカリ金属カチオンを透析で除去することにより、染料のアルカリ金属塩を全て又は部分的にアンモニア又はアミンとの塩に転換してもよい。別の方法として、アルカリ金属イオンの部分又は全部を、置換されていてもよいアンモニウムイオンと慣用的なイオン交換法により交換してもよい。
【００４６】
本発明が式（１）及び（３）の化合物の互変異性体の全てを包含することは了解されるべきことである。例えば、以下の式（９）：
【００４７】
【化１１】
0004485053.tif 000009
【００４８】
［式中、Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ1、Ｒ2、ａ、ｂ、ｃ及びｄは、本明細書中で先に定義した通りである］
の化合物は、式（１）の化合物のヒドラゾ互変異性体である。
【００４９】
式（９）のヒドラゾ互変異性体は、式（１）として示した化合物のアゾ型の主たるものであると信じられている。
本発明は、単一の式（１）の化合物、及び式（１）の化合物の二つ又はそれ以上、或いは式（１）の化合物の一つ又はそれ以上と式（１）の化合物以外の染料の一つ又はそれ以上を含む組成物を包含することを意図している。好ましい組成物は：
（ｉ）式（１）の化合物の一つ又はそれ以上及び式（１）の化合物以外の黄色染料の一つ又はそれ以上を含む組成物；
（ｉｉ）式（１）の化合物の一つ又はそれ以上及び黒色染料の一つ又はそれ以上を含む組成物；並びに
（ｉｉｉ）式（１）の化合物の一つ又はそれ以上、黒色染料の一つ又はそれ以上及び式（１）の化合物以外の黄色染料の一つ又はそれ以上を含む組成物；
を含む。
【００５０】
組成物に使用される好ましい黄色染料は、水溶性のアゾ及びｂｉｓアゾ染料であり、例えばＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ８６、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１３２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１４２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１７３及びＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ２３である。
【００５１】
組成物に使用される好ましい黒色染料は、水溶性のアゾ、ｂｉｓアゾ及びｔｒｉｓアゾ染料、例えばＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ１９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ１６８、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ１９５、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ２８６及びＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ２８７を含む。
【００５２】
本明細書中で先に記載した組成物は、一つ又はそれ以上の水溶性のシアン色染料、例えばＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ１９９又はＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ９を含んでいてもよい。
【００５３】
本発明の化合物は、インク、特にインクジェット印刷法に使用されるインクの着色剤として有用である。化合物は（特にアルカリ金属、アンモニア又は揮発性アミンとの塩の形）、水性媒質に高い溶解性を示し、そして高い彩度及び高い耐光堅牢性を示す鮮明な黄色の印刷物を提供する。
【００５４】
本発明の第２の側面によれば、本発明の第１の側面による化合物又は組成物及び媒質を含むインクが提供される。
好ましくは媒質は、液体媒質又は低融点の固体媒質である。
【００５５】
好ましいインクは：
（ａ）合計０．０１ないし３０部の一つ又はそれ以上の式（１）又は（３）の化合物或いはその塩；及び
（ｂ）７０ないし９９．９９部の液体媒質又は低融点固体媒質；
を含み、ここにおいて、全ての部は重量部であり、そして部の数値は（ａ）＋（ｂ）＝１００である。
【００５６】
成分（ａ）の部の数値は、好ましくは０．１ないし２０、更に好ましくは０．５ないし１５、そして特に１ないし５部である。成分（ｂ）の部の数値は好ましくは９９．９ないし８０、更に好ましくは９９．５ないし８５、特に９９ないし９５部である。
【００５７】
媒質が液体の場合、好ましくは成分（ａ）は、成分（ｂ）中に完全に溶解している。好ましくは成分（ａ）は、成分（ｂ）に対し２０℃で少なくとも１０％の溶解度を有する。このことは濃縮物の調製を可能にし、これを希釈してインクを調製することに使用してもよく、そして貯蔵中に液体媒質が蒸発した場合に、染料が析出する機会を減少する。
【００５８】
好ましい液体媒質は、水、水及び有機溶剤の混合物並びに水を含まない有機溶剤を含む。
媒質が水及び有機溶剤の混合物を含む場合、水及び有機溶剤の重量比は、好ましくは９９：１ないし１：９９、更に好ましくは９９：１ないし５０：５０、そして特に９５：５ないし８０：２０である。
【００５９】
水及び有機溶剤の混合物中に存在する有機溶剤は、水に混和性の有機溶剤又はそのような溶剤の混合物であることが好ましい。好ましい水混和性有機溶剤は、Ｃ1-6−アルカノール、好ましくはメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、シクロペンタノール及びシクロヘキサノール；直鎖アミド、好ましくはジメチルホルムアミド又はジメチルアセトアミド；ケトン及びケトン−アルコール、好ましくはアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン及びジアセトンアルコール；水に混和性のエーテル、好ましくはテトラヒドロフラン及びジオキサン；ジオール、好ましくは２ないし１２の炭素原子を有するジオール、例えばペンタン−１，５−ジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール及びチオジグリコール並びにオリゴ−及びポリ−アルキレングリコール、好ましくはジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール；トリオール、好ましくはグリセリン及び１，２，６−ヘキサントリオール；ジオールのモノ−Ｃ1-4−アルキルエーテル、好ましくは２ないし１２の炭素原子を有するジオールのモノ−Ｃ1-4−アルキルエーテル、特に２−メトキシエタノール、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、２−（２−エトキシエトキシ）−エタノール、２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エタノール、２−［２−（２−エトキシエトキシ）−エトキシ］−エタノール及びエチレングリコールモノアリルエーテル；環状アミド、好ましくは２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、カプロラクタム及び１，３−ジメチルイミダゾリドン；環状エステル、好ましくはカプロラクトン；スルホキシド、好ましくはジメチルスルホキシド及びスルホランを含む。好ましくは液体媒質は水及び２種類以上の、特に２ないし８種類の水溶性有機溶剤を含む。
【００６０】
特に好ましい水溶性有機溶剤は、環状アミド、特に２−ピロリドン、Ｎ−メチル−ピロリドン及びＮ−エチル−ピロリドン；ジオール、特に１，５−ペンタンジオール、エチレングリコール、チオジグリコール、ジエチレングリコール及びトリエチレングリコール；並びにジオールのモノ−Ｃ1-4−アルキル及びＣ1-4−アルキルエーテル、更に好ましくは２ないし１２の炭素原子を有するジオールのモノ−Ｃ1-4−アルキルエーテル、特に２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシエタノールである。
【００６１】
好ましい液体媒質は：
（ａ）７５ないし９５部の水；及び
（ｂ）合計２５ないし５部のジエチレングリコール、２−ピロリドン、チオジグリコール、Ｎ−メチルピロリドン、シクロヘキサノール、カプロラクトン、カプロラクタム及びペンタン−１，５−ジオールから選択された一つ又はそれ以上の溶剤；
を含み、ここにおいて部は重量部であり、そして（ａ）及び（ｂ）の部の合計は１００である。
【００６２】
もう一つの好ましい液体媒質は：
（ａ）６０ないし８０部の水；
（ｂ）２ないし２０部のジエチレングリコール；及び
（ｃ）合計で０．５ないし２０部の２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン、シクロヘキサノール、カプロラクトン、カプロラクタム、ペンタン−１，５−ジオール及びチオジグリコールから選択された一つ又はそれ以上の溶剤；
を含み、ここにおいて部は重量部であり、そして（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の部の合計＝１００である。
【００６３】
水及び一つ又はそれ以上の有機溶剤の混合物を含む適当なインク媒質の更なる例は、米国特許第４，９６３，１８９号、米国特許第４，７０３，１１３号、米国特許第４，６２６，２８４号及び欧州特許第４，２５１，５０Ａ号に記載されている。
【００６４】
液体媒質が水を含まない（即ち、水が１重量％より少ない）有機溶剤を含有するる場合、溶剤は好ましくは３０ないし２００℃、更に好ましくは４０ないし１５０℃、特に５０ないし１２５℃の沸点を有する。有機溶剤は、水に非混和性、水に混和性又はそのような溶剤の混合物であってもよい。好ましい水に混和性の有機溶剤は、本明細書中で先に記載した水に混和性の溶剤及びその混合物のいずれでもある。好ましい水に非混和性の溶剤は、例えば脂肪族炭化水素；エステル、好ましくは酢酸エチル；塩素化炭化水素、好ましくはＣＨ2Ｃｌ2；及びエーテル、好ましくはジエチルエーテル；並びにこれらの混合物を含む。
【００６５】
液体媒質が水に非混和性の有機溶剤を含む場合、液体媒質中の染料の溶解性が向上するために好ましくは極性溶剤を含む。極性溶剤の例は、Ｃ1-4−アルコールを含む。先に記載した選択から、液体媒質が水を含まない有機溶剤の場合、ケトン（特にメチルエチルケトン）及び／又はアルコール（特にＣ1-4−アルカノール、更に特にエタノール又はプロパノール）を含むことが特に好ましい。
【００６６】
水を含まない有機溶剤は、一つの有機溶剤又は二つ若しくはそれ以上の有機溶剤の混合物であってもよい。媒質が水を含まない溶剤の場合、２ないし５種類のの異なった有機溶剤の混合物であることが好ましい。これはインクの乾燥特性及び貯蔵安定性の良好な制御を得るように、媒質を選択することを可能にする。
【００６７】
水を含まない有機溶剤で構成されるインク媒質は、迅速な乾燥時間が要求される場合、そして特に疎水性及び非吸収性の基質、例えばプラスチック、金属及びガラスに印刷する場合に特に有用である。
【００６８】
好ましい低融点固体媒質は、６０℃ないし１２５℃の範囲の融点を有する。適当な低融点固体媒質は、長い鎖の脂肪酸又はアルコール、好ましくはＣ18-24の鎖のもの、及びスルホンアミドを含む。式（１）又は（３）の染料は、低融点固体媒質中に溶解してもよく、又は微細に分散してもよい。
【００６９】
インクはまたインクジェット印刷用インクに慣用的に使用される付加的な成分、例えば粘度及び表面張力改良剤、ｐＨ緩衝剤、腐食防止剤、殺生物剤、コゲーション（ｋｏｇａｔｉｏｎ）減少添加剤、及びイオン性又は非イオン性であってもよい界面活性剤を含んでいてもよい。
【００７０】
好ましくは本発明の第２の側面によるインクのｐＨは、２ないし８、更に好ましくは３ないし６、そして特に４ないし６である。
本発明の第１の側面による化合物は、水に高い溶解性を示す。従って、インク媒質は、水又は水及び一つ又はそれ以上の水溶解性の有機溶剤の混合物であることが好ましい。特に好ましいインクは：
（ａ）０．０１ないし３０、更に好ましくは１ないし５部の式（１）又は（３）の化合物；
（ｂ）７５ないし９８、更に好ましくは７５ないし９７部の水；及び
（ｃ）２ないし３０、更に好ましくは２ないし２５部の水溶解性の有機溶剤；
を含み、ここにおいてすべての部は重量部であり、そして部の合計（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＝１００である。
【００７１】
本発明の第３の側面は、インクジェット印刷機によって、式（１）又は（３）の化合物或いはその塩を含むインクを基質に適応することを含む、基質上にイメージを印刷する方法を提供する。
【００７２】
この方法で使用されるインクは、好ましくは本発明の第２の側面で定義されたものである。
インクジェット印刷機は、好ましくはインクを小さいオリフィスを通して基質上に射出される液滴の形で基質に適応する。好ましいインクジェット印刷機は、圧電式インクジェット印刷機及び熱式インクジェット印刷機である。熱式インクジェット印刷機において、プログラムされた熱のパルスが、貯蔵器中のインクにオリフィスに近接した抵抗器によって与えられ、それによって、基質及びオリフィス間の相対的な動きに中で、インクを基質に向けて小さい液滴の形で射出させる。圧電式インクジェット印刷機においては、小さい結晶の振動によりオリフィスからインクが射出される。
【００７３】
基質は、好ましくは紙、プラスチック、繊維、金属又はガラス、更に好ましくは紙、オーバーヘッドプロジェクターのスライド又は繊維物質、特に紙である。好ましい紙は、普通紙又は酸性、アルカリ性若しくは中性の処理紙である。商業的に入手可能な処理紙の例は、ＨＰ  Ｐｒｅｍｉｕｍ  Ｃｏａｔｅｄ  Ｐａｐｅｒ（Ｈｅｗｌｅｔｔ  Ｐａｃｋａｒｄ  Ｉｎｃより入手可能）、ＨＰ  Ｐｈｏｔｏｐａｐｅｒ（Ｈｅｗｌｅｔｔ  Ｐａｃｋａｒｄ  Ｉｎｃより入手可能）、Ｓｔｙｌｕｓ  Ｐｒｏ  ７２０  ｄｐｉ  Ｃｏａｔｅｄ  Ｐａｐｅｒ、Ｅｐｓｏｎｎ  Ｐｈｏｔｏ  Ｑｕａｌｉｔｙ  Ｇｌｏｓｓｙ  Ｆｉｌｍ（Ｓｅｉｋｏ  Ｅｐｓｏｎ  Ｃｏｒｐ．より入手可能）、Ｅｐｓｏｎｎ  Ｐｈｏｔｏ  Ｑｕａｌｉｔｙ  Ｇｌｏｓｓｙ  Ｐａｐｅｒ（Ｓｅｉｋｏ  Ｅｐｓｏｎ  Ｃｏｒｐ．より入手可能）、Ｃａｎｏｎ  ＨＲ  １０１  Ｈｉｇｈ  Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ  Ｐａｐｅｒ（Ｃａｎｏｎより入手可能）、Ｃａｎｏｎ  ＧＰ  ２０１  Ｇｌｏｓｓｙ  Ｐａｐｅｒ（Ｃａｎｏｎより入手可能）、及びＣａｎｏｎ  ＨＧ  １０１  Ｈｉｇｈ  Ｇｌｏｓｓ  Ｆｉｌｍ（Ｃａｎｏｎより入手可能）、を含む。
【００７４】
本発明の第４の側面は、本発明の第２の側面によるインクで、或いは本発明の第３の側面の方法によって印刷された紙、オーバーヘッドプロジェクターのスライド又は繊維性材料を提供する。
【００７５】
本発明の第５の側面は、本発明の第１の側面による化合物を含むインクを含むインクジェット印刷機用のカートリッジを提供する。
カートリッジ中のインクは、好ましくは本発明の第２の側面によるインクである。
【００７６】
本発明は以下の実施例により更に例示され、ここにおいて全ての部及びパーセンテージは、他に明示されない限り重量による。
実施例１
染料（１）
【００７７】
【化１２】
0004485053.tif 000010
【００７８】
染料（１）を、ナトリウム塩として以下のように調製した：
工程（ａ）：中間体（Ａ）の調製
【００７９】
【化１３】
0004485053.tif 000011
【００８０】
クロロアセトアミド（９８％濃度で３３９．４ｇ）を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）（２ｌ）に加えた。得られた溶液にニコチン酸（９８％濃度で４６６．４ｇ）を加え、次いで混合物を９０℃に温めながらＤＭＦ（８００ｍｌ）を更に加えた。混合物をこの温度で２時間半撹拌し、そして室温になるまで放冷した。得られた沈殿物を濾過し、アセトンで洗浄し、そして減圧下、５０℃で乾燥して、中間体（Ａ）を得た。（収量＝４７８ｇ）。
【００８１】
工程（ｂ）：中間体（Ｂ）の調製
【００８２】
【化１４】
0004485053.tif 000012
【００８３】
中間体（Ａ）（４５０ｇ）を、アセト酢酸エチル（２７７．２ｇ）及び変性アルコール７４０Ｐ（１．２５ｌ）に加えた。これに水酸化ナトリウム粒を加えた（変性アルコール７４０Ｐ（８００ｍｌ）及び水（８００ｍｌ）に溶解したもの、全体で１８８．５ｇ）。混合物を次いで合計１７時間還流で加熱し、そして次いで室温まで冷却した。得られた固体を濾過し、変性アルコール７４０Ｐで洗浄し、そして減圧下、４０℃で乾燥して、中間体（Ｂ）を得た。（収量＝３３％濃度で１０２．２ｇ）。
【００８４】
工程（ｃ）：ジアゾ化及びカップリング
２−カルボキシ−４−スルホンアニリン（８９％で６０．７５ｇ）を、２Ｎ  ＮａＯＨ（水溶液）の添加によりｐＨ７−８にされた水（６００ｍｌｓ）に溶解し、そして亜硝酸ナトリウム（１９．０ｇ）を加えた。この溶液を次いで水（２００ｇ）中の濃ＨＣｌ（１６２ｍｌｓ）の混合物に加えた。温度を１０℃以下に保ちながら、混合物を２時間撹拌した。過剰の亜硝酸は、次いでスルファミド酸の添加により破壊した。
【００８５】
上記混合物に、水（８００ｍｌ）中の中間体Ｂ（３３％濃度で７６．８ｇ）の溶液を加えた。得られた混合物を撹拌しながら全体で７ｌに希釈して、２Ｎ  ＮａＯＨの添加によりｐＨを７に調節した。混合物を一晩中撹拌し、ＮａＣｌにより１５ｗ／ｖ％に塩化し、そして濃ＨＣｌの添加によりｐＨを５−６に調節した。得られた固体を濾過し、洗浄し、そしてフィルター中で吸引して乾燥した。
【００８６】
工程（ｄ）：精製
工程（ｃ）の産物をｐＨ９．５で蒸留水（約４ｌ）中に再度溶解し、そして逆浸透により脱塩した。溶液を次いで濾過し、そして水を蒸発して、表題化合物をそのナトリウム塩の形で得た。（収量＝１１７ｇ）。
【００８７】
実施例２ないし１２
以下の式：
【００８８】
【化１５】
0004485053.tif 000013
【００８９】
の更なる化合物を、実施例１の工程（ｃ）及び（ｄ）に記載した方法と類似の方法を使用して、以下の表１に示した式Ａｒ−ＮＨ2のアミンをジアゾ化し、そして得られたジアゾニウム塩を中間体（Ｂ）とカップリングすることによってナトリウム塩の形で調製した。
【００９０】
【表１】
0004485053.tif 000014
【００９１】
【表２】
0004485053.tif 000015
【００９２】
実施例１ないし１３の化合物をインクに処方し、そしてインクジェット印刷機で基質に適用した場合、高い彩度及び耐光堅牢性を示す鮮明な黄色の印刷物が提供された。
【００９３】
実施例１４
インク
以下の表２及び表３に示した処方によるインクを調製してもよい。表２及び３において、第１列に記載された染料は、同一番号の上記の実施例で調製された染料である。第２列以降に記載された数値は、対応する成分の部の数値を示し、そしてすべての部は重量部である。インクは熱式又は圧電式インクジェット印刷によって紙に適用してもよい。
【００９４】
【表３】
0004485053.tif 000016
【００９５】
【表４】
0004485053.tif 000017
【００９６】
表２及び３において、以下の略語を使用している：
ＰＧ＝プロピレングリコール
ＤＥＧ＝ジエチレングリコール
ＮＭＰ＝Ｎ−メチルピロリドン
ＤＭＫ＝ジメチルケトン
ＭＥＯＨ＝メタノール
２Ｐ＝２−ピロリドン
ＭＩＢＫ＝メチルイソブチルケトン
Ｐ１２＝プロパン−１，２−ジオール
ＢＤＬ＝ブタン−２，３−ジオール
ＣＥＴ＝臭化セチルアンモニウム
ＰＨＯ＝Ｎａ2ＨＰＯ4
ＴＢＴ＝ｔｅｒｔ−ブタノール
ＴＤＧ＝チオジグリコール
ＧＬＹ＝グリセリン
Ｐ−１，５＝ペンタン−１，５−ジオール
実施例１５ないし２５
染料混合物
以下の表４に記載した染料混合物を調製してもよい。２行目のカッコ内の数値は上記の実施例に記載された染料の重量部の数値を示す。ＣＩＤはＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ染料を示し、ＣＩＲはＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ染料を示し、そしてＣＩＡはＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ染料を示す。
【００９７】
【表５】
0004485053.tif 000018