(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
補強繊維基材とポリウレタン層とが一体化してなり、前記補強繊維基材が前記ポリウレタン層中に埋設された製紙用シュープレス用ベルトにおいて、前記ポリウレタン層として下記ウレタンプレポリマー（Ａ）と活性水素基（Ｈ）を有する硬化剤（Ｂ）とが混合された組成物を硬化させて得られるポリウレタン層が含有されていることを特徴とする、製紙用シュープレス用ベルト。
（Ａ）ｐ−フェニレン−ジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）およびトリレン−ジイソシアネートより選ばれたポリイソシアネート化合物を５５〜１００モル％含有するポリイソシアネート化合物（ａ）と、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールおよびポリカーボネートジオールより選ばれたポリオール化合物（ｂ）とを反応させて得られる末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー、
（Ｂ）分子量が６２〜１，０００の活性水素基（Ｈ）を有する脂肪族ジオール化合物、ハイドロキノンビス−βヒドロキシルエチルエーテルおよび分子量が１０８〜１，３００の活性水素基（Ｈ）を有する有機ポリアミン化合物より選ばれた硬化剤（Ｂ１）を７５〜９９．９モル％、および分子量が９２〜１３４の活性水素基（Ｈ）を有する脂肪族トリオール化合物（Ｂ２）を２５〜０．１モル％含有する硬化剤。
【請求項２】
補強繊維基材とポリウレタン層とが一体化してなり、前記補強繊維基材が前記ポリウレタン層中に埋設された製紙用シュープレス用ベルトにおいて、前記ポリウレタン層として下記ウレタンプレポリマー（Ａ）と活性水素基（Ｈ）を有する硬化剤（Ｂ）とが混合された組成物を硬化させて得られるポリウレタン層が含有されていることを特徴とする、製紙用シュープレス用ベルト。
（Ａ）ｐ−フェニレン−ジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）およびトリレン−ジイソシアネートより選ばれたポリイソシアネート化合物を５５〜１００モル％含有するポリイソシアネート化合物（ａ）と、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールおよびポリカーボネートジオールより選ばれたポリオール化合物（ｂ）とを反応させて得られる末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー、
（Ｂ）分子量が６２〜１，０００の活性水素基（Ｈ）を有する脂肪族ジオール化合物およびハイドロキノンビス−βヒドロキシルエチルエーテルより選ばれた硬化剤（Ｂ１1）を６０〜９９．８モル％、分子量が１０８〜１，３００の活性水素基（Ｈ）を有する有機ポリアミン化合物より選ばれた硬化剤（Ｂ１2）を０．１〜１５モル％、および分子量が９２〜１３４の活性水素基（Ｈ）を有する脂肪族トリオール化合物（Ｂ２）を２５〜０．１モル％含有する硬化剤。
【請求項３】
前記（Ｂ）成分の活性水素基（Ｈ）を有する脂肪族ジオール化合物（Ｂ１1）が、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、およびポリブチレングリコールより選ばれた脂肪族ジオール化合物であり、活性水素基（Ｈ）を有する脂肪族トリオール化合物（Ｂ２）がトリメチロールプロパン、プロパントリオール（グリセリン）、ブタントリオール、ペンタントリオール、ヘキサントリオール、シクロペンタントリオール、シクロヘキサントリオールより選ばれた脂肪族トリオール化合物であることを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の製紙用シュープレス用ベルト。
【請求項４】
前記（Ｂ）成分の活性水素基（Ｈ）を有する有機ポリアミン化合物（Ｂ１2）が、３，５−ジエチルトルエン−２，４−ジアミン、３，５−ジエチルトルエン−２，６−ジアミン、３，５−ジメチルチオトルエン−２，４−ジアミン、３，５−ジメチルチオトルエン−２，６−ジアミン、４，４’−ビス（２−クロロアニリン）、４，４’−ビス（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルジアミノジフェニルメタン、４，４’−メチレンジアニリン、４，４’−メチレン−ビス（２，３−ジクロロアニリン）、４，４’−メチレン−ビス（２−クロロアニリン）、４，４’−メチレン−ビス（２−エチル−６−メチルアニリン）、トリメチレン−ビス(４−アミノベンゾエート)、ポリ（テトラメチレンオキシド）−ジ−ｐ−アミノベンゾエート、フェニレンジアミン、ポリエーテルジアミン、イソホロンジアミン、４，４’−メチレンビス（２−メチルシクロヘキサン−１−アミン）、４，４’−メチレンビス（シクロヘキサンアミン）、ビス（アミノメチル）シクロヘキサンおよびキシレンジアミンより選ばれた二官能の有機ジアミン化合物であることを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の製紙用シュープレス用ベルト。
【請求項５】
前記（Ｂ）成分の活性水素基（Ｈ）を有する有機ポリアミン化合物（Ｂ１2）が、イミノビスプロピルアミン、ビス(ヘキサメチレン)トリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジプロピレントリアミン、アミノエチルエタノールアミン、トリ（メチルアミノ）ヘキサンおよびメラミンより選ばれた三官能以上の有機ポリアミン化合物であることを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の製紙用シュープレス用ベルト。
【請求項６】
補強繊維基材とポリウレタン層とが一体化してなり、前記補強繊維基材が前記ポリウレタン層中に埋設され、前記ポリウレタン層がポリウレタン外周層およびポリウレタン内周層で形成された製紙用シュープレス用ベルトにおいて、前記ポリウレタン外周層は、前記ウレタンプレポリマー（Ａ）と、前記硬化剤（Ｂ）とが混合された組成物を硬化して得られるポリウレタン層で形成され、前記ポリウレタン内周層は、４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）とポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールおよびポリカーボネートジオールより選ばれたポリオール化合物とを反応させて得られる末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと、３，５−ジエチルトルエンジアミン、３，５−ジメチルチオトルエンジアミンおよび１，４−ブタンジオールより選ばれた硬化剤を含む組成物を硬化させて得られるポリウレタン層、または、２，４−トリレン−ジイソシアネートおよび２，６−トリレン−ジイソシアネートより選ばれたポリイソシアネート化合物とポリプロピレングリコールおよびポリテトラメチレングリコールより選ばれたポリオール化合物とを反応させて得られる末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと、３，５−ジエチルトルエンジアミンおよび３，５−ジメチルチオトルエンジアミンより選ばれた有機ジアミン化合物を含む組成物を硬化させて得られるポリウレタン層から形成されていることを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の製紙用シュープレス用ベルト。
【請求項７】
補強繊維基材とポリウレタン層とが一体化してなり、前記補強繊維基材が前記ポリウレタン層中に埋設され、前記ポリウレタン層がポリウレタン外周層、ポリウレタン中間層およびポリウレタン内周層で形成され、前記ポリウレタン中間層の両側には前記ポリウレタン外周層およびポリウレタン内周層が積層された製紙用シュープレス用ベルトにおいて、前記ポリウレタン外周層は、前記ウレタンプレポリマー（Ａ）と、前記硬化剤（Ｂ）とが混合された組成物を硬化して得られるポリウレタン層で形成され、前記ポリウレタン中間層およびポリウレタン内周層は、４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）とポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールおよびポリカーボネートジオールより選ばれたポリオール化合物とを反応させて得られる末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと、３，５−ジエチルトルエンジアミン、３，５−ジメチルチオトルエンジアミンおよび１，４−ブタンジオールより選ばれた硬化剤を含む組成物を硬化させて得られるポリウレタン層、または、２，４−トリレン−ジイソシアネートおよび２，６−トリレン−ジイソシアネートより選ばれたポリイソシアネート化合物とポリプロピレングリコールおよびポリテトラメチレングリコールより選ばれたポリオール化合物とを反応させて得られる末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと、３，５−ジエチルトルエンジアミンおよび３，５−ジメチルチオトルエンジアミンより選ばれた有機ジアミン化合物を含む組成物を硬化させて得られるポリウレタン層から形成され、補強繊維基材は、前記ポリウレタン中間層に埋設されていることを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の製紙用シュープレス用ベルト。
【請求項８】
補強繊維基材とポリウレタン層とが一体化してなり、前記補強繊維基材が前記ポリウレタン層中に埋設され、前記ポリウレタン層がポリウレタン外周層およびポリウレタン内周層で形成された製紙用シュープレス用ベルトにおいて、前記ポリウレタン内周層は、前記ウレタンプレポリマー（Ａ）と、前記硬化剤（Ｂ）とが混合された組成物を硬化して得られるポリウレタン層で形成され、前記ポリウレタン外周層は、４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）とポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールおよびポリカーボネートジオールより選ばれたポリオール化合物とを反応させて得られる末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと、３，５−ジエチルトルエンジアミン、３，５−ジメチルチオトルエンジアミンおよび１，４−ブタンジオールより選ばれた硬化剤を含む組成物を硬化させて得られるポリウレタン層、または、２，４−トリレン−ジイソシアネートおよび２，６−トリレン−ジイソシアネートより選ばれたポリイソシアネート化合物とポリプロピレングリコールおよびポリテトラメチレングリコールより選ばれたポリオール化合物とを反応させて得られる末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと、３，５−ジエチルトルエンジアミンおよび３，５−ジメチルチオトルエンジアミンより選ばれた有機ジアミン化合物を含む組成物を硬化させて得られるポリウレタン層から形成されていることを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の製紙用シュープレス用ベルト。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、製紙用シュープレスに利用されるシュープレス用ベルト、特に、クローズドタイプのシュープレスに利用されるシュープレス用ベルトに関する。更に詳しくは、特定の組成のポリウレタンからなる樹脂層を有し、耐摩耗性、耐クラック性、耐屈曲疲労性等の機械的特性に優れた製紙用シュープレス用ベルトである。
【背景技術】
【０００２】
シュープレス工程では、図３に示すように、プレスロール１とシュー５との間に、ループ状のシュープレス用ベルト２を介在させたシュープレス機構を用い、プレスロール１とシュー５とで形成されるプレス部において、搬送フェルト３と湿紙４を通過させて脱水を行なっている。
【０００３】
また、シュープレス用ベルト２は、図２に示すように、ポリウレタン層に封入（埋設）された補強繊維基材６の両面にポリウレタン外周層２１，ポリウレタン内周層２２を設けて構成され、更にプレスロール側のポリウレタン外周層２１の表面には多数の凹溝２４が形成されており、上記のプレス時に湿紙４から絞り出された水を凹溝２４に保持し、更には保持した水をベルト自身の回転によりプレス部の外に移送するようになっている。そのため、プレスロール側のポリウレタン外周層２１に設けられた凸部２５は、プレスロール１による垂直方向の押圧力や、シュープレス領域におけるシュープレス用ベルトの摩擦、屈曲疲労に対して耐摩耗性、耐クラック性、耐屈曲疲労性等の機械的特性を改善することが要求されている。
【０００４】
このような理由から、シュープレス用ベルト２のポリウレタン外周層２１を形成する樹脂材料として、耐クラック性に優れるポリウレタンが広く使用されている。
【０００５】
例えば、補強繊維基材とポリウレタンとが一体化してなり、前記ポリウレタンが外周層および内周層とで構成され、前記補強繊維基材が前記ポリウレタン中に埋設された製紙用ベルトにおいて、外周層を構成するポリウレタンは、トリレン−ジイソシアネート（ＴＤＩ）とポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）とを反応させて得られる末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（三井化学株式会社製ハイプレンＬ：商品名）と、ジメチルチオトルエンジアミンを含有する硬化剤とを、前記硬化剤の活性水素基（Ｈ）と前記ウレタンプレポリマーのイソシアネート基（ＮＣＯ）との当量比（Ｈ／ＮＣＯ）の値が、１＜Ｈ／ＮＣＯ＜１．１５となる割合で前記ウレタンプレポリマーと前記硬化剤とが混合された組成物を硬化させて得られるＪＩＳ  Ａ硬度が８９〜９４度のポリウレタンで、内周層を構成するポリウレタンは、４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）（ＭＤＩ）とポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）とを反応させて得られる末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと、ジメチルチオトルエンジアミン６５部とポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）３５部を含有する混合硬化剤とを、前記硬化剤の活性水素基（Ｈ）と前記ウレタンプレポリマーのイソシアネート基（ＮＣＯ）との当量比（Ｈ／ＮＣＯ）の値が、０．８５≦Ｈ／ＮＣＯ＜１となる割合で前記ウレタンプレポリマーと前記硬化剤とが混合された組成物を硬化させて得られるポリウレタンから形成されているシュープレス用ベルトが提案されている（特許文献１および特許文献２参照）。
【０００６】
また、補強繊維基材とポリウレタンとが一体化してなり、前記ポリウレタンが外周層および内周層で構成され、前記補強繊維基材が前記ポリウレタン中に埋設された製紙用ベルトにおいて、外周層および内周層を構成するポリウレタンは、トリレン−ジイソシアネート（ＴＤＩ）とポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）とを反応させて得られる末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（三井化学株式会社製ハイプレンＬ：商品名）と、ジメチルチオトルエンジアミンを含有する硬化剤とを、前記硬化剤の活性水素基（Ｈ）と前記ウレタンプレポリマーのイソシアネート基（ＮＣＯ）との当量比（Ｈ／ＮＣＯ）の値が０．９７となる割合で、前記ウレタンプレポリマーと前記硬化剤とが混合された組成物を硬化させて形成したＪＩＳ  Ａ硬度が９４〜９５度のポリウレタンから形成されているシュープレス用ベルトが提案されている（特許文献３参照）。
【０００７】
さらに、補強繊維基材とポリウレタンとが一体化してなり、前記補強繊維基材が前記ポリウレタン中に埋設されてなるシュープレス用ベルトにおいて、前記ポリウレタンが、非反応性ポリジメチルシロキサン液状物を含有し、かつ、トリレン−ジイソシアネート（ＴＤＩ）とポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）とを反応させて得られる末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと、ジメチルチオトルエンジアミン（ＥＴＨＡＣＵＲＥ３００）または４，４’−メチレンビス−（２−クロロアニリン）｛ＭＯＣＡ｝より選ばれた硬化剤とを０．９≦Ｈ／ＮＣＯ≦１．１０となる割合で、前記ウレタンプレポリマーと前記硬化剤とが混合された組成物を硬化させて形成したＪＩＳ Ａ硬度が９３〜９６度であるシュープレス用ベルト、および、前記ポリウレタンが、ＪＩＳ Ａ硬度９０〜９３度で、かつ、非反応性ポリジメチルシロキサン液状物を含有するポリウレタンと、ＪＩＳ Ａ硬度９８度で、かつ、非反応性ポリジメチルシロキサン液状物を含有しないポリウレタンとの混合物とでジメチルチオトルエンジアミン硬化剤とを０．９≦Ｈ／ＮＣＯ≦１．１０となる割合で、前記ウレタンプレポリマーと前記硬化剤とが混合された組成物を硬化させて形成したＪＩＳ Ａ硬度９０〜９３度のシュープレス用ベルトが提案されている（特許文献４参照）。
【０００８】
【特許文献１】特許第３，６９８，９８４号公報
【特許文献２】特開２００５−１２０５７１号公報
【特許文献３】特開２００５−３０７４２１号公報
【特許文献４】特開２００６−１４４１３９号公報
【０００９】
前記特許文献１乃至４の実施例に記載されるシュープレス用ベルトは、試験片の両端がクランプハンドにより挟持され、クランプハンドが、連動して左右方向に往復移動可能に構成され、試験片における評価面が回転ロール側に向けられ、プレスシューが前記回転ロール方向に移動することにより試験片が加圧される耐クラック性を調べる装置を使用し、この装置により試験片に張力３ｋｇ／ｃｍ、圧力３６ｋｇ／ｃｍ2、を掛けながら往復速度４０ｃｍ／秒でクラックが生じるまでの往復回数を測定したところ、１００万回を越えてもクラックは発生しないという優れたものであった。
【００１０】
しかし、近年、紙の生産性向上に起因した運転速度の高速化やシュープレス用ベルトの幅が約１０ｍと拡大、プレス部の高圧化等に伴い、シュープレス用ベルトの使用環境は極めて苛酷なものとなってきており、上記したような各種特性のより一層の改善が求められている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、より優れた耐摩耗性、耐クラック性、耐屈曲疲労性等の機械的特性を備えるシュープレス用ベルトを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
請求項１の発明は、補強繊維基材とポリウレタン層とが一体化してなり、前記補強繊維基材が前記ポリウレタン層中に埋設された製紙用シュープレス用ベルトにおいて、前記ポリウレタン層として下記ウレタンプレポリマー（Ａ）と活性水素基（Ｈ）を有する硬化剤（Ｂ）とが混合された組成物を硬化させて得られるポリウレタン層が含有されていることを特徴とする、製紙用シュープレス用ベルトを提供するものである。
（Ａ）ｐ−フェニレン−ジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）およびトリレン−ジイソシアネートより選ばれたポリイソシアネート化合物を５５〜１００モル％含有するポリイソシアネート化合物（ａ）と、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールおよびポリカーボネートジオールより選ばれたポリオール化合物（ｂ）とを反応させて得られる末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー、
（Ｂ）分子量が６２〜１，０００の活性水素基（Ｈ）を有する脂肪族ジオール化合物、ハイドロキノンビス−βヒドロキシルエチルエーテルおよび分子量が１０８〜１，３００の活性水素基（Ｈ）を有する有機ポリアミン化合物より選ばれた硬化剤（Ｂ１）を７５〜９９．９モル％、および分子量が９２〜１３４の活性水素基（Ｈ）を有する脂肪族トリオール化合物（Ｂ２）を２５〜０．１モル％含有する硬化剤。
【００１３】
請求項２の発明は、補強繊維基材とポリウレタン層とが一体化してなり、前記補強繊維基材が前記ポリウレタン層中に埋設された製紙用シュープレス用ベルトにおいて、前記ポリウレタン層として下記ウレタンプレポリマー（Ａ）と活性水素基（Ｈ）を有する硬化剤（Ｂ）とが混合された組成物を硬化させて得られるポリウレタン層が含有されていることを特徴とする、製紙用シュープレス用ベルトを提供するものである。
（Ａ）ｐ−フェニレン−ジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）およびトリレン−ジイソシアネートより選ばれたポリイソシアネート化合物を５５〜１００モル％含有するポリイソシアネート化合物（ａ）と、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールおよびポリカーボネートジオールより選ばれたポリオール化合物（ｂ）とを反応させて得られる末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー、
（Ｂ）分子量が６２〜１，０００の活性水素基（Ｈ）を有する脂肪族ジオール化合物およびハイドロキノンビス−βヒドロキシルエチルエーテルより選ばれた硬化剤（Ｂ１1）を６０〜９９．８モル％、分子量が１０８〜１，３００の活性水素基（Ｈ）を有する有機ポリアミン化合物より選ばれた硬化剤（Ｂ１2）を０．１〜１５モル％、および分子量が９２〜１３４の活性水素基（Ｈ）を有する脂肪族トリオール化合物（Ｂ２）を２５〜０．１モル％含有する硬化剤。
【００１４】
請求項３の発明は、前記（Ｂ）成分の活性水素基（Ｈ）を有する脂肪族ジオール化合物（Ｂ１1）が、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、およびポリブチレングリコールより選ばれた脂肪族ジオール化合物であり、活性水素基（Ｈ）を有する脂肪族トリオール化合物（Ｂ２）がトリメチロールプロパン、プロパントリオール（グリセリン）、ブタントリオール、ペンタントリオール、ヘキサントリオール、シクロペンタントリオール、シクロヘキサントリオールより選ばれた脂肪族トリオール化合物であることを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の製紙用シュープレス用ベルトを提供するものである。
【００１５】
請求項４の発明は、前記（Ｂ）成分の活性水素基（Ｈ）を有する有機ポリアミン化合物（Ｂ１2）が、３，５−ジエチルトルエン−２，４−ジアミン、３，５−ジエチルトルエン−２，６−ジアミン、３，５−ジメチルチオトルエン−２，４−ジアミン、３，５−ジメチルチオトルエン−２，６−ジアミン、４，４’−ビス（２−クロロアニリン）、４，４’−ビス（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルジアミノジフェニルメタン、４，４’−メチレンジアニリン、４，４’−メチレン−ビス（２，３−ジクロロアニリン）、４，４’−メチレン−ビス（２−クロロアニリン）、４，４’−メチレン−ビス（２−エチル−６−メチルアニリン）、トリメチレン−ビス(４−アミノベンゾエート)、ポリ（テトラメチレンオキシド）−ジ−ｐ−アミノベンゾエート、フェニレンジアミン、ポリエーテルジアミン、イソホロンジアミン、４，４’−メチレンビス（２−メチルシクロヘキサン−１−アミン）、４，４’−メチレンビス（シクロヘキサンアミン）、ビス（アミノメチル）シクロヘキサンおよびキシレンジアミンより選ばれた二官能の有機ジアミン化合物であることを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の製紙用シュープレス用ベルトを提供するものである。
【００１６】
請求項５の発明は、前記（Ｂ）成分の活性水素基（Ｈ）を有する有機ポリアミン化合物（Ｂ１2）が、イミノビスプロピルアミン、ビス(ヘキサメチレン)トリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジプロピレントリアミン、アミノエチルエタノールアミン、トリ（メチルアミノ）ヘキサンおよびメラミンより選ばれた三官能以上の有機ポリアミン化合物であることを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の製紙用シュープレス用ベルトを提供するものである。
【００１７】
請求項６の発明は、補強繊維基材とポリウレタン層とが一体化してなり、前記補強繊維基材が前記ポリウレタン層中に埋設され、前記ポリウレタン層がポリウレタン外周層およびポリウレタン内周層で形成された製紙用シュープレス用ベルトにおいて、前記ポリウレタン外周層は、前記ウレタンプレポリマー（Ａ）と、前記硬化剤（Ｂ）とが混合された組成物を硬化して得られるポリウレタン層で形成され、前記ポリウレタン内周層は、４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）とポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールおよびポリカーボネートジオールより選ばれたポリオール化合物とを反応させて得られる末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと、３，５−ジエチルトルエンジアミン、３，５−ジメチルチオトルエンジアミンおよび１，４−ブタンジオールより選ばれた硬化剤を含む組成物を硬化させて得られるポリウレタン層、または、２，４−トリレン−ジイソシアネートおよび２，６−トリレン−ジイソシアネートより選ばれたポリイソシアネート化合物とポリプロピレングリコールおよびポリテトラメチレングリコールより選ばれたポリオール化合物とを反応させて得られる末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと、３，５−ジエチルトルエンジアミンおよび３，５−ジメチルチオトルエンジアミンより選ばれた有機ジアミン化合物を含む組成物を硬化させて得られるポリウレタン層から形成されていることを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の製紙用シュープレス用ベルトを提供するものである。
【００１８】
請求項７の発明は、補強繊維基材とポリウレタン層とが一体化してなり、前記補強繊維基材が前記ポリウレタン層中に埋設され、前記ポリウレタン層がポリウレタン外周層、ポリウレタン中間層およびポリウレタン内周層で形成され、前記ポリウレタン中間層の両側には前記ポリウレタン外周層およびポリウレタン内周層が積層された製紙用シュープレス用ベルトにおいて、前記ポリウレタン外周層は、前記ウレタンプレポリマー（Ａ）と、前記硬化剤（Ｂ）とが混合された組成物を硬化して得られるポリウレタン層で形成され、前記ポリウレタン中間層およびポリウレタン内周層は、４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）とポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールおよびポリカーボネートジオールより選ばれたポリオール化合物とを反応させて得られる末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと、３，５−ジエチルトルエンジアミン、３，５−ジメチルチオトルエンジアミンおよび１，４−ブタンジオールより選ばれた硬化剤を含む組成物を硬化させて得られるポリウレタン層、または、２，４−トリレン−ジイソシアネートおよび２，６−トリレン−ジイソシアネートより選ばれたポリイソシアネート化合物とポリプロピレングリコールおよびポリテトラメチレングリコールより選ばれたポリオール化合物とを反応させて得られる末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと、３，５−ジエチルトルエンジアミンおよび３，５−ジメチルチオトルエンジアミンより選ばれた有機ジアミン化合物を含む組成物を硬化させて得られるポリウレタン層から形成され、補強繊維基材は、前記ポリウレタン中間層に埋設されていることを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の製紙用シュープレス用ベルトを提供するものである。
【００１９】
請求項８の発明は、補強繊維基材とポリウレタン層とが一体化してなり、前記補強繊維基材が前記ポリウレタン層中に埋設され、前記ポリウレタン層がポリウレタン外周層およびポリウレタン内周層で形成された製紙用シュープレス用ベルトにおいて、前記ポリウレタン内周層は、前記ウレタンプレポリマー（Ａ）と、前記硬化剤（Ｂ）とが混合された組成物を硬化して得られるポリウレタン層で形成され、前記ポリウレタン外周層は、４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）とポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールおよびポリカーボネートジオールより選ばれたポリオール化合物とを反応させて得られる末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと、３，５−ジエチルトルエンジアミン、３，５−ジメチルチオトルエンジアミンおよび１，４−ブタンジオールより選ばれた硬化剤を含む組成物を硬化させて得られるポリウレタン層、または、２，４−トリレン−ジイソシアネートおよび２，６−トリレン−ジイソシアネートより選ばれたポリイソシアネート化合物とポリプロピレングリコールおよびポリテトラメチレングリコールより選ばれたポリオール化合物とを反応させて得られる末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと、３，５−ジエチルトルエンジアミンおよび３，５−ジメチルチオトルエンジアミンより選ばれた有機ジアミン化合物を含む組成物を硬化させて得られるポリウレタン層から形成されていることを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の製紙用シュープレス用ベルトを提供するものである。
【発明の効果】
【００２０】
湿紙側に対向するシュープレス用ベルトのポリウレタン外周層のウレタンプレポリマー（Ａ）として、ｐ−フェニレン−ジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）およびトリレン−ジイソシアネートより選ばれたポリイソシアネート化合物を５５〜１００モル％含有するポリイソシアネート化合物（ａ）と、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールおよびポリカーボネートジオールより選ばれたポリオール化合物（ｂ）を使用し、活性水素基（Ｈ）を有する硬化剤（Ｂ）として、分子量が６２〜１，０００の脂肪族ジオール化合物、ハイドロキノンビス−βヒドロキシルエチルエーテルおよび分子量が１０８〜１，３００の有機ポリアミン化合物より選ばれた硬化剤（Ｂ１）を７５〜９９．９モル％、および分子量が９２〜１３４の活性水素基（Ｈ）を有する脂肪族トリオール化合物（Ｂ２）を２５〜０．１モル％含有する硬化剤との混合物をポリウレタン層の主成分とすることで、脂肪族トリオール化合物の効果により、耐摩耗性に優れるポリウレタンを得ることができ、かつ、耐クラック性、耐屈曲疲労性の優れた機械的特性を備える製紙用シュープレス用ベルトが得られる。そのため、本発明のシュープレス用ベルトの耐久性は、現在使用されているシュープレス用ベルトの耐久性（通常２〜３ヶ月程度）よりも１．５倍以上の向上が期待できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、図を用いて本発明をさらに詳細に説明する。
図１は本発明のシュープレス用ベルトの断面図で、補強繊維基材とポリウレタン層とが一体化してなり、前記補強繊維基材が前記ポリウレタン層中に埋設されている。図１（ａ）はポリウレタン層が単一なもの、図１（ｂ）はポリウレタン層が外周層（２ａ）と内周層（２ｂ）の２層のもの、および図１（ｃ）はポリウレタン層が外周層（２ａ）、中間層（２ｃ）と内周層（２ｂ）の３層のものを示す。
【００２２】
いずれのシュープレス用ベルトにおいても、湿紙側に対向するシュープレス用ベルトのポリウレタン外周層（２ａ）は、（Ａ）ｐ−フェニレン−ジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）およびトリレン−ジイソシアネートより選ばれたポリイソシアネート化合物を５５〜１００モル％含有するポリイソシアネート化合物（ａ）と、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールおよびポリカーボネートジオールより選ばれたポリオール化合物（ｂ）とを反応させて得られる末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと、（Ｂ）分子量が６２〜１，０００の活性水素基（Ｈ）を有する脂肪族ジオール化合物、ハイドロキノンビス−βヒドロキシルエチルエーテルおよび分子量が１０８〜１，３００の活性水素基（Ｈ）を有する有機ポリアミン化合物より選ばれた硬化剤（Ｂ1）を７５〜９９．９モル％、および分子量が９２〜１３４の活性水素基（Ｈ）を有する脂肪族トリオール化合物（Ｂ２）を２５〜０．１モル％含有する硬化剤とを、前記硬化剤（Ｂ）の活性水素基（Ｈ）と前記ウレタンプレポリマー（Ａ）のイソシアネート基（ＮＣＯ）との当量比（Ｈ／ＮＣＯ）の値が０．８８≦Ｈ／ＮＣＯ≦１．１２となる割合で前記ウレタンプレポリマーと前記硬化剤とが混合された組成物を７０〜１４０℃で２〜２０時間加熱硬化させて得られるＪＩＳ  Ａ硬度が９２〜１００のポリウレタンが好ましい。
【００２３】
補強繊維基材６としては、前記特許文献１〜特許文献４に記載された織布は勿論のこと、他の文献に記載された補強繊維基材も使用することができる。例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）繊維の５，０００ｄｔｅｘマルチフィラメント糸の撚糸を緯糸、５５０ｄｔｅｘのマルチフィラメントを経糸として、経糸が緯糸で挟まれ、緯糸と経糸の交差部がポリウレタン接着により接合されてなる格子状素材である。繊維素材としては、ポリエチレンテレフタレートの代わりに、アラミド繊維、ナイロン６，６、ナイロン６，１０、ナイロン６等のポリアミド繊維を使用しても良い。また、経糸と緯糸で素材の異なる繊維を使用しても良いし、経糸と緯糸の太さを８００ｄｔｅｘおよび７，０００ｄｔｅｘ等と異なって使用してもよい。
【００２４】
シュープレス用ベルトの外周層（２ａ）を形成するポリウレタンは、前述したように、下記ウレタンプレポリマー（Ａ）と活性水素基（Ｈ）を有する硬化剤（Ｂ）とを硬化剤の活性水素基（Ｈ）と前記ウレタンプレポリマーのイソシアネート基（ＮＣＯ）との当量比（Ｈ／ＮＣＯ）の値が０．８８≦Ｈ／ＮＣＯ≦１．１２となる割合で前記ウレタンプレポリマーと前記硬化剤とが混合された組成物を硬化させて得られるポリウレタン層である。
【００２５】
（Ａ）ｐ−フェニレン−ジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）およびトリレン−ジイソシアネートより選ばれたポリイソシアネート化合物を５５〜１００モル％含有するポリイソシアネート化合物（ａ）と、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールおよびポリカーボネートジオールより選ばれたポリオール化合物（ｂ）とを反応させて得られる末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー、
【００２６】
（Ｂ）分子量が６２〜１，０００の活性水素基（Ｈ）を有する脂肪族ジオール化合物、ハイドロキノンビス−βヒドロキシルエチルエーテルおよび分子量が１０８〜１，３００の活性水素基（Ｈ）を有する有機ポリアミン化合物より選ばれた硬化剤（Ｂ1）を７５〜９９．９モル％、および分子量が９２〜１３４の活性水素基（Ｈ）を有する脂肪族トリオール化合物（Ｂ２）を２５〜０．１モル％含有する硬化剤。
【００２７】
前記ウレタンプレポリマー（Ａ）原料の（ａ）成分のポリイソシアネート化合物として、主成分のｐ−フェニレン−ジイソシアネート（ＰＰＤＩ）、４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）（ＭＤＩ）およびトリレン−ジイソシアネート（ＴＤＩ）より選ばれたポリイソシアネート化合物は、ポリイソシアネート化合物中の５５〜１００モル％、好ましくは７５モル％以上で使用できる。ＰＰＤＩ、ＭＤＩおよびＴＤＩ以外のポリイソシアネート化合物は４５モル％未満、好ましくは２５モル％未満で併用できる。
【００２８】
前記ウレタンプレポリマー（Ａ）原料の（ｂ）成分のポリオール化合物として、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールおよびポリカーボネートジオールより選ばれた高分子量のポリオール化合物は、ポリオール化合物中の６５〜１００モル％、好ましくは８５モル％以上で使用できる。これら以外のポリオール化合物としては、ポリエチレンアジペート（ＰＥＡ）、ポリカプロラクトンジオール（ＰＣＬ）などが３５モル％未満、好ましくは１５モル％未満で併用できる。
【００２９】
前記硬化剤（Ｂ）の主成分としては、分子量が６２〜１，０００の活性水素基（Ｈ）を有する脂肪族ジオール化合物、ハイドロキノンビス−βヒドロキシルエチルエーテルおよび分子量が１０８〜１，３００の活性水素基（Ｈ）を有する有機ポリアミン化合物より選ばれた硬化剤（Ｂ1）が７５〜９９．９モル％、好ましくは８０〜９９．５モル％用いられる。硬化剤従属成分としては分子量が９２〜１３４の活性水素基（Ｈ）を有する脂肪族トリオール化合物（Ｂ２）が２５〜０．１モル％、好ましくは２０〜０．５モル％用いられる。脂肪族トリオール化合物（Ｂ２）が０．１モル％未満ではポリウレタンの耐摩耗性向上が低く、２５モル％より多いと市販品と比べて耐屈曲性の向上が低い。
【００３０】
シュープレス用ベルトのポリウレタンは、図１（ａ）に示すように本発明のポリウレタンを単独で用いてもよいし、図１（ｂ）、図１（ｃ）に示すように積層構造の一部として用いてもよい。
【００３１】
例えば、図１（ｂ）に示すシュープレス用ベルトのように、補強繊維基材とポリウレタン層とが一体化してなり、前記補強繊維基材が前記ポリウレタン層中に埋設され、前記ポリウレタンがポリウレタン外周層（２ａ）およびポリウレタン内周層（２ｂ）で形成された製紙用ベルトにおいて、前記ポリウレタン外周層（２ａ）は、下記ウレタンプレポリマー（Ａ）と活性水素基（Ｈ）を有する硬化剤（Ｂ）とを、硬化剤の活性水素基（Ｈ）と前記ウレタンプレポリマーのイソシアネート基（ＮＣＯ）との当量比（Ｈ／ＮＣＯ）の値が０．８８≦Ｈ／ＮＣＯ≦１．１２となる割合で前記ウレタンプレポリマーと前記硬化剤とが混合された組成物を７０〜１４０℃で２〜２０時間加熱硬化させて得られるＪＩＳ  Ａ硬度が９２〜１００度のポリウレタンである。
【００３２】
（Ａ）ｐ−フェニレン−ジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）およびトリレン−ジイソシアネートより選ばれたポリイソシアネート化合物を５５〜１００モル％含有するポリイソシアネート化合物（ａ）と、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールおよびポリカーボネートジオールより選ばれたポリオール化合物（ｂ）とを反応させて得られる末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー、
【００３３】
（Ｂ）分子量が６２〜１，０００の活性水素基（Ｈ）を有する脂肪族ジオール化合物、ハイドロキノンビス−βヒドロキシルエチルエーテルおよび分子量が１０８〜１，３００の活性水素基（Ｈ）を有する有機ポリアミン化合物より選ばれた硬化剤（Ｂ1）を７５〜９９．９モル％、および分子量が９２〜１３４の活性水素基（Ｈ）を有する脂肪族トリオール化合物（Ｂ２）を２５〜０．１モル％含有する硬化剤。
【００３４】
なお、硬化剤（Ｂ1）成分は、分子量が６２〜１，０００の活性水素基（Ｈ）を有する脂肪族ジオール化合物およびハイドロキノンビス−βヒドロキシルエチルエーテルより選ばれた硬化剤（Ｂ１1）を６０〜９９．８モル％、分子量が１０８〜１，３００の活性水素基（Ｈ）を有する有機ポリアミン化合物より選ばれた硬化剤（Ｂ１2）を０．１〜１５モル％と併用して使用してもよい。
【００３５】
前記ポリウレタン内周層（２ｂ）を形成するポリウレタンは、２，４−トリレン−ジイソシアネートおよび２，６−トリレン−ジイソシアネートより選ばれたポリイソシアネート化合物とポリプロピレングリコールおよびポリテトラメチレングリコールより選ばれたポリオール化合物とを反応させて得られる末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと、３，５−ジエチルトルエンジアミンおよび３，５−ジメチルチオトルエンジアミンより選ばれた硬化剤とを、硬化剤の活性水素基（Ｈ）と前記ウレタンプレポリマーのイソシアネート基（ＮＣＯ）との当量比（Ｈ／ＮＣＯ）の値が、０．９３＜Ｈ／ＮＣＯ＜１．０５となる割合で前記ウレタンプレポリマーと前記硬化剤とが混合された組成物を７０〜１４０℃で２〜２０時間加熱硬化させて得られるＪＩＳ  Ａ硬度が９２〜１００度のポリウレタンである。
【００３６】
さらには、図１（ｃ）に示すシュープレス用ベルトのように、補強繊維基材とポリウレタン層とが一体化してなり、前記補強繊維基材が前記ポリウレタン層中に埋設され、前記ポリウレタン層がポリウレタン外周層（２ａ）、ポリウレタン中間層（２ｃ）およびポリウレタン内周層（２ｂ）で形成された製紙用ベルトにおいて、ポリウレタン外周層（２ａ）を形成するポリウレタンは、前述のウレタンプレポリマー（Ａ）と活性水素基（Ｈ）を有する硬化剤（Ｂ）とを、前記硬化剤の活性水素基（Ｈ）と前記ウレタンプレポリマーのイソシアネート基（ＮＣＯ）との当量比（Ｈ／ＮＣＯ）の値が０．８８≦Ｈ／ＮＣＯ≦１．１２となる割合で前記ウレタンプレポリマーと前記硬化剤とが混合された組成物を加熱硬化させて得られるＪＩＳ  Ａ硬度が９２〜１００度のポリウレタンである。ポリウレタン内周層（２ｂ）およびポリウレタン中間層（２ｃ）を形成するポリウレタンは、４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）とポリテトラメチレングリコールとを反応させて得られる末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと、３，５−ジメチルチオトルエンジアミンおよび１，４−ブタンジオールより選ばれた硬化剤とを硬化剤の活性水素基（Ｈ）と前記ウレタンプレポリマーのイソシアネート基（ＮＣＯ）との当量比（Ｈ／ＮＣＯ）の値が、０．９３＜Ｈ／ＮＣＯ＜１．０５となる割合で前記ウレタンプレポリマーと前記硬化剤とが混合された組成物を７０〜１４０℃で２〜２０時間加熱硬化させて得られるＪＩＳ  Ａ硬度が９２〜１００度のポリウレタンである。
【００３７】
製紙用シュープレス用ベルトを製造するには、例えば、離型剤を表面に塗布したマンドレルに、マンドレルを回転させながらポリウレタン内周層を形成するウレタンプレポリマーと硬化剤の混合物をマンドレル表面に０．８〜３．５ｍｍの厚みにポリウレタン内周層が形成されるように塗布し、前記混合物塗布層を７０〜１４０℃に昇温し、０．５〜１時間かけて前硬化させる。その上から補強繊維基材を配置し、次に中間層を形成するウレタンプレポリマーと硬化剤の混合物を０．５〜２ｍｍ塗布し、基布に含浸させると共に前記ポリウレタン内周層と接着させ、前記混合物塗布層を５０〜１２０℃で０．５〜１時間かけて前硬化して補強繊維基材で補強されたポリウレタン中間層を形成する。しかる後に、前記マンドレルを回転させながらポリウレタン外周層を形成するウレタンプレポリマーと硬化剤の混合物を前記中間層表面に１．５〜４ｍｍの厚みのポリウレタン外周層が形成されるように塗布・含浸させ、前記混合物塗布層を７０〜１４０℃で２〜２０時間かけて加熱硬化させる。しかる後、必要によりポリウレタン外周層に図２に示す溝を彫刻する。ポリウレタン外周層への溝の彫刻は、ポリウレタン層の加熱硬化途中で溝深さの高さ突起を表面に備える加熱エンボスロールを硬化中のポリウレタン外周層に圧接して刻んでもよい。なお、マンドレルは加熱装置を備える。
【００３８】
その他に製紙用シュープレス用ベルトを製造する方法としては、例えば、離型剤を表面に塗布したマンドレルにポリウレタン内周層を形成するウレタンプレポリマーと硬化剤の混合物を０．８〜３ｍｍの厚みのポリウレタン層が形成されるよう塗布し、７０〜１４０℃で０．５〜２時間かけて前硬化させ、ついで、硬化したポリウレタン層外面に補強繊維基材を配置した後、中間層を形成するウレタンプレポリマーと硬化剤の混合物を、０．５〜２ｍｍ塗布し、基布に含浸させると共に内周層と接着させ、前記混合物塗布層を５０〜１２０℃で０．５〜１時間かけて予備硬化し補強繊維基材で補強されたポリウレタン中間層を形成させる。次に、外周層を形成するウレタンプレポリマー（Ａ）と硬化剤（Ｂ）の混合物を２〜４ｍｍの厚みのポリウレタン外周層が形成されるよう塗布し、７０〜１４０℃で４〜１６時間かけて後硬化させる。ついで、ポリウレタン外周層面に切削バイトで溝を切削加工したのち、サンドペーパーまたはポリウレタン研磨布でポリウレタン外周面を研磨する方法がある。
【００３９】
その他に製紙用シュープレス用ベルトを製造する方法としては、例えば、マンドレルの代わりに２本ロールを用いた方法もある。２本のロールの間にエンドレスの補強用繊維織物基材を展張し、先ず、補強用繊維織物基材の表面から、ウレタンプレポリマーと硬化剤の混合物を塗布し、補強用繊維織物基材に含浸させ、５０〜１２０℃で０．５〜３時間前硬化した後、製品のポリウレタン内周層を形成するウレタンプレポリマーと硬化剤の混合物を０．５〜３ｍｍの厚みのポリウレタン内周層が形成されるよう塗布し、７０〜１４０℃で２〜１２時間かけて硬化させ、その表面をサンドペーパーまたは研磨布で研磨し、製品のポリウレタン内周層と補強用繊維織物基材とが接着した一体構造物を作る。ついで、この半製品を反転させ、２本ロールに掛けて展張させる。ついで展張した半製品の表面から、ウレタンプレポリマーと硬化剤の混合物を塗布し、補強用繊維織物基材に含浸させ、さらにその表面にウレタンプレポリマー（Ａ）と硬化剤（Ｂ）との混合物を、１．５〜４ｍｍの厚みになるように塗布し、７０〜１４０℃で２〜２０時間かけて硬化させる。硬化終了後所定の厚みに表面層を研磨し、切削バイトで溝を切削加工し外周層を形成する。
【実施例】
【００４０】
以下に、シュープレス用ベルトを形成するポリウレタンの物性を評価するため、ポリウレタン試験片を製造する。
【００４１】
参考例１
ｐ−フェニレン−ジイソシアネ−ト（ＰＰＤＩ）とポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）とを反応させて得られたウレタンプレポリマー（ＮＣＯ％は５．５１％、５５℃における粘度は１，８００ｃｐｓ、予熱温度６６℃）、および、９７モル％の１，４−ブタンジオール（１，４−ＢＤ）と３モル％のトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）よりなる硬化剤混合物を混合（Ｈ／ＮＣＯ当量比は０．９５）し、この混合物を１２７℃に予熱した金型に注入し、１２７℃に加熱し、同温度で０．５時間かけて前硬化させたのち金型から上金型を外し、更に、１２７℃で１６時間かけて後硬化させ、ＪＩＳ  Ａ硬度９８．１度の硬化したポリウレタンシートを得た。このシートより試験片（厚み３．４ｍｍ）を作製した。
【００４２】
参考例２
４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）（ＭＤＩ）とポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）とを反応させて得られたウレタンプレポリマー（ＮＣＯ％は８．８５％、１００℃における粘度は４００ｃｐｓ、予熱温度８０℃）、および、９７モル％の１，４−ブタンジオール（１，４−ＢＤ）と３モル％のトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）よりなる硬化剤混合物を混合（Ｈ／ＮＣＯ当量比は０．９０）し、この混合物を１１５℃に予熱した金型に注入し、１１５℃に加熱し、同温度で１時間かけて前硬化させたのち金型から上金型を外し、更に、１１５℃で１６時間かけて後硬化させ、ＪＩＳ  Ａ硬度９２．２度の硬化したポリウレタンシートを得た。このシートより試験片（厚み３．４ｍｍ）を作製した。
【００４３】
参考例３
２，４−トリレン−ジイソシアネートと２，６−トリレン−ジイソシアネートとの混合物（ＴＤＩ）とポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）とを反応させて得られたウレタンプレポリマー（ＮＣＯ％は６．０２％、８０℃における粘度は４００ｃｐｓ、予熱温度６６℃）、および、９７モル％の３，５−ジメチルチオトルエンジアミン（ＥＴＨＡＣＵＲＥ３００）と３モル％のグリセリン（Ｇｌｙｃｅｒｉｎ）よりなる硬化剤混合物を混合（Ｈ／ＮＣＯ当量比は０．９５）し、この混合物を１００℃に予熱した金型に注入し、１００℃に加熱し、同温度で０．５時間かけて前硬化させたのち金型から上金型を外し、更に、１００℃で１６時間かけて後硬化させ、ＪＩＳ  Ａ硬度９５．０度の硬化したポリウレタンシートを得た。このシートより試験片（厚み３．４ｍｍ）を作製した。
【００４４】
参考例４
ｐ−フェニレン−ジイソシアネート（ＰＰＤＩ）とポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）とを反応させて得られたウレタンプレポリマー（ＮＣＯ％は５．５１％、５５℃における粘度は１，８００ｃｐｓ、予熱温度１２７℃）、および、９７モル％のハイドロキノンビス−βヒドロキシルエチルエーテル（ＨＱＥＥ）と３モル％のトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）よりなる硬化剤混合物を混合（Ｈ／ＮＣＯ当量比は０．９５）し、この混合物を１２７℃に予熱した金型に注入し、１２７℃に加熱し、同温度で０．５時間かけて前硬化させたのち金型から上金型を外し、更に、１２７℃で１６時間かけて後硬化させ、ＪＩＳ  Ａ硬度９８．２度の硬化したポリウレタンシートを得た。このシートより試験片（厚み３．４ｍｍ）を作製した。
【００４５】
参考例５
ｐ−フェニレン−ジイソシアネート（ＰＰＤＩ）とポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）とを反応させて得られたウレタンプレポリマー（ＮＣＯ％は５．５１％、５５℃における粘度は１，８００ｃｐｓ、予熱温度６６℃）、および、８０モル％の１，４−ブタンジオール（１，４−ＢＤ）と２０モル％のグリセリン（Ｇｌｙｃｅｒｉｎ）よりなる硬化剤混合物を混合（Ｈ／ＮＣＯ当量比は０．９８）し、この混合物を１２７℃に予熱した金型に注入し、１２７℃に加熱し、同温度で０．５時間かけて前硬化させたのち金型から上金型を外し、更に、１２７℃で１６時間かけて後硬化させ、ＪＩＳ  Ａ硬度９８．１度の硬化したポリウレタンシートを得た。このシートより試験片（厚み３．４ｍｍ）を作製した。
【００４６】
参考例６
ｐ−フェニレン−ジイソシアネート（ＰＰＤＩ）とポリカーボネートジオール（ＰＣＤ）とを反応させて得られたウレタンプレポリマー（ＮＣＯ％は３．５１％、１００℃における粘度は２，５００ｃｐｓ、予熱温度１００℃）、および、９３モル％の１，４−ブタンジオール（１，４−ＢＤ）と７モル％のトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）よりなる硬化剤混合物を混合（Ｈ／ＮＣＯ当量比は０．９０）し、この混合物を１２７℃に予熱した金型に注入し、１２７℃に加熱し、同温度で０．５時間かけて前硬化させたのち金型から上金型を外し、更に、１２７℃で１６時間かけて後硬化させ、ＪＩＳ  Ａ硬度９４．９度の硬化したポリウレタンシートを得た。このシートより試験片（厚み３．４ｍｍ）を作製した。
【００４７】
参考例７
ｐ−フェニレン−ジイソシアネート（ＰＰＤＩ）とポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）とを反応させて得られたウレタンプレポリマー（ＮＣＯ％は５．５１％、５５℃における粘度は１，８００ｃｐｓ、予熱温度６６℃）、および、９３モル％の１，２−エチレングリコール（１，２−ＥＧ）と７モル％のトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）よりなる硬化剤混合物を混合（Ｈ／ＮＣＯ当量比は０．９３）し、この混合物を１２７℃に予熱した金型に注入し、１２７℃に加熱し、同温度で０．５時間かけて前硬化させたのち金型から上金型を外し、更に、１２７℃で１６時間かけて後硬化させ、ＪＩＳ  Ａ硬度９７．４度の硬化したポリウレタンシートを得た。このシートより試験片（厚み３．４ｍｍ）を作製した。
【００４８】
参考例８
ｐ−フェニレン−ジイソシアネート（ＰＰＤＩ）とポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）とを反応させて得られたウレタンプレポリマー（ＮＣＯ％は５．５１％、５５℃における粘度は１，８００ｃｐｓ、予熱温度６６℃）、および、６４モル％の１，４−ブタンジオール（１，４−ＢＤ）、３０モル％の分子量１０００のポリエーテルグリコール（ＰＥＧ）および６モル％のグリセリン（Ｇｌｙｃｅｒｉｎ）よりなる硬化剤混合物を混合（Ｈ／ＮＣＯ当量比は０．９０）し、この混合物を１２７℃に予熱した金型に注入し、１２７℃に加熱し、同温度で０．５時間かけて前硬化させたのち金型から上金型を外し、更に、１２７℃で１６時間かけて後硬化させ、ＪＩＳ  Ａ硬度９５．６度の硬化したポリウレタンシートを得た。このシートより試験片（厚み３．４ｍｍ）を作製した。
【００４９】
参考例９
ｐ−フェニレン−ジイソシアネート（ＰＰＤＩ）とポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）とを反応させて得られたウレタンプレポリマー（ＮＣＯ％は５．５１％、５５℃における粘度は１，８００ｃｐｓ、予熱温度６６℃）、および、９４モル％の１，４−ブタンジオール（１，４−ＢＤ）、３モル％の３，５−ジエチルトルエンジアミン（ＥＴＨＡＣＵＲＥ１００）および３モル％のトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）よりなる硬化剤混合物を混合（Ｈ／ＮＣＯ当量比は０．９３）し、この混合物を１２７℃に予熱した金型に注入し、１２７℃に加熱し、同温度で０．５時間かけて前硬化させたのち金型から上金型を外し、更に、１２７℃で１６時間かけて後硬化させ、ＪＩＳ  Ａ硬度９８．１度の硬化したポリウレタンシートを得た。このシートより試験片（厚み３．４ｍｍ）を作製した。
【００５０】
参考例１０
ｐ−フェニレン−ジイソシアネート（ＰＰＤＩ）とポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）とを反応させて得られたウレタンプレポリマー（ＮＣＯ％は５．５１％、５５?における粘度は１，８００ｃｐｓ、予熱温度６６?）、および、９０モル％の１，４−ブタンジオール（１，４−ＢＤ）、３モル％のポリ（テトラメチレンオキシド）−ジ−ｐ−アミノベンゾエート（ＥＬＡＳＭＥＲ１０００Ｐ）および７モル％のトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）よりなる硬化剤混合物を混合（Ｈ／ＮＣＯ当量比は０．９４）し、この混合物を１２７?に予熱した金型に注入し、１２７?に加熱し、同温度で０．５時間かけて前硬化させたのち金型から上金型を外し、更に、１２７?で１６時間かけて後硬化させ、ＪＩＳ  Ａ硬度９８．０度の硬化したポリウレタンシートを得た。このシートより試験片（厚み３．４ｍｍ）を作製した。
参考例１１
ｐ−フェニレン−ジイソシアネート（ＰＰＤＩ）とポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）とを反応させて得られたウレタンプレポリマー（ＮＣＯ％は５．５１％、５５℃における粘度は１，８００ｃｐｓ、予熱温度６６℃）、および、９６．９モル％の１，４−ブタンジオール（１，４−ＢＤ）、０．１モル％のフェニレンジアミン（ＰＤＡ）および３モル％のグリセリン（Ｇｌｙｃｅｒｉｎ）よりなる硬化剤混合物を混合（Ｈ／ＮＣＯ当量比は０．９５）し、この混合物を１２７℃に予熱した金型に注入し、１２７℃に加熱し、同温度で０．５時間かけて前硬化させたのち金型から上金型を外し、更に、１２７℃で１６時間かけて後硬化させ、ＪＩＳ  Ａ硬度９８．１度の硬化したポリウレタンシートを得た。このシートより試験片（厚み３．４ｍｍ）を作製した。
【００５１】
参考例１２〜１３（比較用）
表１に示すウレタンプレポリマーと硬化剤から同表に示す成型条件で、参考例１と同様にしてポリウレタンシート試験片（厚み３．４ｍｍ）を製造した。なお、表中における硬化剤の配合量とは、ウレタンプレポリマー１００重量部に対する硬化剤の重量部数である。
【００５２】
得られた試験片について、硬度、摩耗量、クラック進展性の物性を評価した。得られた物性を表１に示す。
【００５３】
摩耗試験は、特開２００６−１４４１３９号公報の図４に示す装置を用い、試験片をプレスボードの下部に取り付け、その下の面（測定対象面）に、外周に摩擦子を備える回転ロールを押し付けながら回転させた。このとき、回転ロールによる圧力を９．６ｋｇ／ｃｍ、回転ロールの回転速度１００ｍ／分とし、２０分間回転させた。回転後に、ベルトサンプルの厚み減少量（摩耗量）を測定した。
【００５４】
屈曲試験には図４に示される、ＪＩＳ−Ｋ−６２６０（２００５年度）に定義されるデマチャ式屈曲試験に類似する試験機を用いて２０℃、相対湿度５２％の雰囲気下、次の条件でクラック進展性の試験を行った。試験片６１のサイズは巾２５ｍｍ、長さ１８５ｍｍ（つかみ代片側２０ｍｍ含む）、つかみ具６２間の長さ１５０ｍｍ、厚さ３．４ｍｍ中央に半径１．５ｍｍの半円形の凹み６１ａをつけたものとした。往復運動は、つかみ具間最大距離１００ｍｍ、最小距離３５ｍｍ、運動距離６５ｍｍ、往復速度３６０往復／分とした。切り込みは試験片の中央部に巾方向に約２ｍｍの長さのものを入れた。左右のつかみ具は、往復方向に対してそれぞれ４５°の角度をなすように設定した。この条件で屈曲を繰り返し、所定のストローク回数ごとに亀裂の長さを測定した。ここで言うストローク回数とは試験時間に往復速度を乗じた値である。尚、亀裂の長さが初期の切り込み長さ測定値（約２ｍｍ）から１５ｍｍを超えた時点で試験を終了し、ストローク回数と亀裂長さの近似曲線を引き、亀裂長さが１５ｍｍの時のストローク回数を読み取り、成長した亀裂長さ（亀裂長さ１５ｍｍ−初期の切り込み長さ測定値）をその時のストローク回数で除した値をクラック進展性とした。
【００５５】
【表１】
0004516610.tif 000002
【００５６】
表１より、参考例１から参考例１１の試験片は、先行文献に記載のある製品（比較例１）の試験片に比べて耐クラック進展性が良好な上に耐摩耗性も大幅に優れる。また、従来技術品（比較例２）に比べて耐摩耗性と耐クラック進展性の両方の優れた機械的特性を備えるポリウレタンであることが確認できる。
【００５７】
次に、前記参考例１から１１に用いたポリウレタンを用い、補強繊維基材をポリウレタンに埋設させた製紙用シュープレス用ベルトを製造する実施例を記述する。
【００５８】
実施例１
工程１：適宜駆動手段により回転可能な直径１５００ｍｍのマンドレルの磨かれた表面に離型剤（ＫＳ−６１：信越化学工業株式会社製）を塗布した。次に、マンドレルを回転させながら、参考例１で用いたウレタンプレポリマー（ＰＰＤＩ／ＰＴＭＧ系プレポリマー）と９７モル％の１，４−ブタンジオ−ル（三菱化学株式会社製）および３モル％のトリメチロールプロパン(ＴＭＰ)よりなる硬化剤混合物とを、Ｈ／ＮＣＯ当量比が０．９５となるように混合したポリウレタン樹脂混合物を、回転中のマンドレル上に、マンドレルの回転軸に対して平行に移動可能な注入成型用ノズルによって、スパイラルに１．４ｍｍ厚みに塗布し（以後、スパイラルコートと表記する）ポリウレタン樹脂層を形成した。マンドレルを回転させたまま室温(３０℃)で４０分間放置し、さらに、マンドレルに付属している加熱装置によってポリウレタン樹脂混合物を１２７℃で３０分間加熱し前硬化させてシュー側ポリウレタン内周層を作製した。
【００５９】
工程２：ポリエチレンテレフタレート繊維の５，０００ｄｔｅｘのマルチフィラメント糸の撚糸を緯糸、ポリエチレンテレフタレート繊維の５５０ｄｔｅｘのマルチフィラメント糸を経糸として、経糸が緯糸で挟まれ、緯糸と経糸の交差部がウレタン系樹脂接着により接合されてなる格子状素材（経糸密度は１本／ｃｍ、緯糸密度は４本／ｃｍ）を用意した。複数枚物の格子状素材を、緯糸がマンドレルの軸方向に沿い、シュー側層の外周に隙間無く一層配置した。そして、この格子状素材の外周に、ポリエチレンテレフタレ−ト繊維の６，７００ｄｔｅｘのマルチフィラメント糸を螺旋状に３０本／５ｃｍピッチで巻き付けて、糸巻層を形成した。その後、格子状素材と糸巻層の隙間を塞ぐ程度に前記ポリウレタン樹脂混合物を中間層として約１．６ｍｍ塗布し一体化して、補強繊維基体ポリウレタン中間層を形成した。
【００６０】
工程３：中間層の上から、前記シュー側層に用いたポリウレタン樹脂混合物と同じポリウレタン樹脂混合物を、スパイラルコートにて約２．５ｍｍ厚に含浸コートし、室温で４０分間放置し、１２７℃で１６時間加熱して後硬化させて湿紙側層（ポリウレタン外周層）を作製した。湿紙側層の表面を研磨して全厚が５．２ｍｍ厚になるようにしてから、回転刃でベルトのＭＤ方向に凹溝（溝幅０．８ｍｍ、深さ０．８ｍｍ、ピッチ幅２．５４ｍｍ）を多数形成してシュープレス用ベルトを得た。
【００６１】
実施例２
実施例１において、参考例１のポリウレタン樹脂混合物の代わりに参考例２で用いたポリウレタン樹脂混合物（ＭＤＩ／ＰＴＭＧ系プレポリマーと、１，４−ブタンジオ−ルとＴＭＰの混合硬化剤のポリウレタン樹脂組成物、Ｈ／ＮＣＯ当量比は０．９０）を用い、硬化条件を前硬化１１５℃で６０分、後硬化１１５℃で１６時間と変更する他は同様にしてシュープレス用ベルトを得た。
【００６２】
実施例３
実施例１において、参考例１のポリウレタン樹脂混合物の代わりに参考例３で用いたポリウレタン樹脂混合物（ＴＤＩ／ＰＴＭＧ系プレポリマーと、ＥＴＨＡＣＵＲＥ３００とグリセリンの混合硬化剤のポリウレタン樹脂組成物、Ｈ／ＮＣＯ当量比は０．９５）を用い、硬化条件を前硬化１００℃で３０分、後硬化１００℃で１６時間と変更する他は同様にしてシュープレス用ベルトを得た。
【００６３】
実施例４
実施例１において、参考例１のポリウレタン樹脂混合物の代わりに参考例４で用いたポリウレタン樹脂混合物（ＰＰＤＩ／ＰＴＭＧ系プレポリマーと、ＨＱＥＥとＴＭＰの混合硬化剤のポリウレタン樹脂組成物、Ｈ／ＮＣＯ当量比は０．９５）を用いる他は同様にしてシュープレス用ベルトを得た。
【００６４】
実施例５
実施例１において、参考例１のポリウレタン樹脂混合物の代わりに参考例５で用いたポリウレタン樹脂混合物（ＰＰＤＩ／ＰＴＭＧ系プレポリマーと、１，４−ブタンジオ−ルとグリセリンの混合硬化剤のポリウレタン樹脂組成物、Ｈ／ＮＣＯ当量比０．９８）を用いる他は同様にしてシュープレス用ベルトを得た。
【００６５】
実施例６
実施例１において、参考例１のポリウレタン樹脂混合物の代わりに参考例６で用いたポリウレタン樹脂混合物（ＰＰＤＩ／ＰＣＤ系プレポリマーと、１，４−ブタンジオ−ルとＴＭＰの混合硬化剤のポリウレタン樹脂組成物、Ｈ／ＮＣＯ当量比０．９０）を用いる他は同様にしてシュープレス用ベルトを得た。
【００６６】
実施例７
実施例１において、参考例１のポリウレタン樹脂混合物の代わりに参考例７で用いたポリウレタン樹脂混合物（ＰＰＤＩ／ＰＴＭＧ系プレポリマーと、１，２−エチレングリコールとＴＭＰの混合硬化剤のポリウレタン樹脂組成物、Ｈ／ＮＣＯ当量比０．９３）を用いる他は同様にしてシュープレス用ベルトを得た。
【００６７】
実施例８
実施例１において、参考例１のポリウレタン樹脂混合物の代わりに参考例８で用いたポリウレタン樹脂混合物（ＰＰＤＩ／ＰＴＭＧ系プレポリマーと、１，４−ブタンジオ−ル、ＰＥＧおよびグリセリンの混合硬化剤のポリウレタン樹脂組成物、Ｈ／ＮＣＯ当量比０．９０）を用いる他は同様にしてシュープレス用ベルトを得た。
【００６８】
実施例９
実施例１において、参考例１のポリウレタン樹脂混合物の代わりに参考例９で用いたポリウレタン樹脂混合物（ＰＰＤＩ／ＰＴＭＧ系プレポリマーと、１，４−ブタンジオ−ル、ＥＴＨＡＣＵＲＥ１００およびＴＭＰの混合硬化剤のポリウレタン樹脂組成物、Ｈ／ＮＣＯ当量比０．９３）を用いる他は同様にしてシュープレス用ベルトを得た。
【００６９】
実施例１０
実施例１において、参考例１のポリウレタン樹脂混合物の代わりに参考例１０で用いたポリウレタン樹脂混合物（ＰＰＤＩ／ＰＴＭＧ系プレポリマーと、１，４−ブタンジオ−ル、ＥＬＡＳＭＥＲ１０００ＰおよびＴＭＰの混合硬化剤のポリウレタン樹脂組成物、Ｈ／ＮＣＯ当量比０．９４）を用いる他は同様にしてシュープレス用ベルトを得た。
【００７０】
実施例１１
実施例１において、参考例１のポリウレタン樹脂混合物の代わりに参考例１１で用いたポリウレタン樹脂混合物（ＰＰＤＩ／ＰＴＭＧ系プレポリマーと、１，４−ブタンジオ−ル、フェニレンジアミン（ＰＤＡ）およびグリセリンの混合硬化剤のポリウレタン樹脂組成物、Ｈ／ＮＣＯ当量比０．９５）を用いる他は同様にしてシュープレス用ベルトを得た。
【００７１】
比較例１
実施例１において、参考例１のポリウレタン樹脂混合物の代わりに参考例１２で用いたポリウレタン樹脂混合物（ＴＤＩ／ＰＴＭＧ系プレポリマーとＥＴＨＡＣＵＲＥ３００のポリウレタン樹脂組成物、Ｈ／ＮＣＯ当量比０．９５）を用い、硬化条件を前硬化１００?で３０分、後硬化１００?で１６時間と変更する他は同様にしてシュープレス用ベルトを得た。
【００７２】
比較例２
実施例１において、参考例１のポリウレタン樹脂混合物の代わりに参考例１３で用いたポリウレタン樹脂混合物（ＭＤＩ／ＰＴＭＧ系プレポリマーと１，４−ブタンジオールのポリウレタン樹脂組成物、Ｈ／ＮＣＯ当量比０．９５）を用い、硬化条件を前硬化１１５?で１時間、後硬化１１５?で１６時間と変更する他は同様にしてシュープレス用ベルトを得た。
【００７３】
得られたこれらのシュープレス用ベルトについて、摩耗試験、屈曲疲労試験を行った。摩耗試験は、溝切り後のベルトサンプルで評価した。溝切り後のベルトサンプルは、平板状のシートサンプルよりも摩耗量が大きくなる傾向にあるため、試験条件は以下のように設定した。摩耗試験は、特開２００６−１４４１３９号公報の図４示す装置を用い、ベルトサンプルをプレスボードの下部に取り付け、その下の面（測定対象面）に、外周に摩擦子を備える回転ロールを押し付けながら回転させた。このとき、回転ロールによる圧力を６．６ｋｇ／ｃｍ、回転ロールの回転速度１００ｍ／分とし、４５秒間回転させた。回転後に、ベルトサンプルの厚み減少量（摩耗量）を測定した。結果を表２に示す。摩耗量（５点の平均）は、実施例１が０．０９３ｍｍ、実施例２が０．１９９ｍｍ、実施例３が０．１６４ｍｍ、実施例４が０．１６９ｍｍ、実施例５が０．１４５ｍｍ、実施例６が０．１９１ｍｍ、実施例７が０．１９９ｍｍ、実施例８が０．２１６ｍｍ、実施例９が０．２０１ｍｍ、実施例１０が０．１６３ｍｍ、実施例１１が０．１８６ｍｍ、比較例１が０．２６９ｍｍ、比較例２が２．２３０ｍｍであった。
【００７４】
屈曲疲労試験は、溝切り後のベルトサンプルで評価した。屈曲疲労試験は、図５に示す装置を用いて２０℃, 相対湿度５２％の雰囲気下、次の条件でクラック発生の試験を行った。試験片７１のサイズは巾６０ｍｍ、つかみ具間長さ７０ｍｍとした。下部のつかみ具７２ａに円弧状の往復運動を与えることにより、上部つかみ具７２ｂおよび試験片も円弧状に往復し、下部つかみ具の先端で試験片が屈曲され疲労されるようにした。円弧の中心から下部つかみ具の先端までの距離は１６８ｍｍ、下部つかみ具の移動距離は１６１ｍｍ、往復速度１６２往復／分とした。上部つかみ具の重さは４００ｇとした。この条件で屈曲を繰り返し、クラックが発生するまでの屈曲回数を測定した。結果を表２に示す。屈曲回数は、実施例１が７０万回で割れず、実施例２が７０万回で割れず、実施例３が２５万回で使用不能、実施例４が６５万回で使用不能、実施例５が２５万回で使用不能、実施例６が２５万回で使用不能、実施例７が７０万回で割れず、実施例８が７０万回で使用不能、実施例９が７０万回で割れず、実施例１０が６０万回で使用不能、実施例１１が７０万回で割れず、比較例１が２０万回で使用不能、比較例２が７０万回で割れなかった。
【００７５】
【表２】
0004516610.tif 000003
【００７６】
表２より、実施例１から実施例１１のシュープレス用ベルトは耐屈曲疲労性と耐摩耗性の両方に優れ、従来技術のシュープレス用ベルトまたは特許文献１，２に記載のシュープレス用ベルト（比較例１および比較例２）のおよそ１．２〜３倍の耐摩耗性能を有することが理解され、シュープレス用ベルトの耐久性能が格段と向上していることが理解される。
【００７７】
実施例１２
工程１：適宜駆動手段により回転可能な直径１５００ｍｍのマンドレルの磨かれた表面に離型剤（ＫＳ−６１：信越化学工業株式会社製）を塗布した。次に、マンドレルを回転させながら、参考例１で用いたウレタンプレポリマー（ＰＤＤＩ／ＰＴＭＧ系プレポリマー）と９７モル％の１，４−ブタンジオ−ル（三菱化学株式会社製）および３モル％のトリメチロールプロパン(ＴＭＰ)よりなる硬化剤混合物とを、Ｈ／ＮＣＯ当量比が０．９５となるように混合したポリウレタン樹脂混合物を、回転中のマンドレル上に、マンドレルの回転軸に対して平行に移動可能な注入成型用ノズルによって、スパイラルに１．４ｍｍ厚みに塗布して（以降、スパイラルコートと表記する）ポリウレタン樹脂層を形成した。マンドレルを回転させたまま室温(３０℃)で４０分間放置し、さらに、マンドレルに付属している加熱装置によってポリウレタン樹脂混合物を１２７℃で３０分間加熱し前硬化させてシュー側ポリウレタン内周層を作製した。
【００７８】
工程２：ポリエチレンテレフタレート繊維の５，０００ｄｔｅｘのマルチフィラメント糸の撚糸を緯糸、ポリエチレンテレフタレート繊維の５５０ｄｔｅｘのマルチフィラメント糸を経糸として、経糸が緯糸で挟まれ、緯糸と経糸の交差部がウレタン系樹脂接着により接合されてなる格子状素材（経糸密度は１本／ｃｍ、緯糸密度は４本／ｃｍ）を用意した。複数枚物の格子状素材を、緯糸がマンドレルの軸方向に沿い、シュー側層の外周に隙間無く一層配置した。そして、この格子状素材の外周に、ポリエチレンテレフタレート繊維の６，７００ｄｔｅｘのマルチフィラメント糸を螺旋状に３０本／５ｃｍピッチで巻き付けて、糸巻層を形成した。その後、格子状素材と糸巻層の隙間を塞ぐ程度に、参考例１２で用いたウレタン樹脂混合物（ＴＤＩ／ＰＴＭＧ系プレポリマーとＥＴＨＡＣＵＲＥ３００の混合物）を中間層として約１．６ｍｍ塗布し一体化して、補強繊維基体を形成した。
【００７９】
工程３：糸巻層の上から、前記シュー側層に用いたポリウレタン樹脂混合物と同じポリウレタン樹脂混合物を、スパイラルコートにて約２．５ｍｍ厚に含浸コートし、室温で４０分間放置し、１２７℃で１６時間加熱して後硬化させて湿紙側層（ポリウレタン外周層）を作製した。湿紙側層の表面を研磨して全厚が５．２ｍｍ厚になるようにしてから、回転刃でベルトのＭＤ方向に凹溝（溝幅０．８ｍｍ、深さ０．８ｍｍ、ピッチ幅２．５４ｍｍ）を多数形成してシュープレス用ベルトを得た。
【００８０】
実施例１３
実施例１において、参考例１のポリウレタン樹脂混合物を、ベルトの外周層及び中間層（繊維基体含浸層）に用い、内周層に参考例１２で用いたウレタン樹脂混合物（ＴＤＩ／ＰＴＭＧ系プレポリマーとＥＴＨＡＣＵＲＥ３００の混合物）を用い、硬化条件を前硬化１００?、３０分、後硬化１００?、１６時間に変更する他は同様にしてシュープレス用ベルトを得た。
【００８１】
実施例１４
工程１：適宜駆動手段により回転可能な直径１５００ｍｍのマンドレルの磨かれた表面に離型剤（ＫＳ−６１：信越化学工業株式会社製）を塗布した。次に、マンドレルを回転させながら、マンドレル表面にスパイラルコートにて参考例１２のポリウレタン樹脂混合物（ＴＤＩ／ＰＴＭＧ系プレポリマーとＥＴＨＡＣＵＲＥ３００の混合物）を、１．４ｍｍ厚みに塗布し、マンドレルを回転させたまま室温で４０分間放置し、さらに、マンドレルに付属している加熱装置によって樹脂を１００?で３０分間加熱し前硬化させた。
【００８２】
工程２：ポリエチレンテレフタレート繊維の８００ｄｔｅｘのモノフィラメント糸を経糸とし、ポリエチレンテレフタレート繊維の４，５００ｄｔｅｘのマルチフィラメント糸を緯糸として一重組織で製織してなる織物片（緯メッシュ３０本／５ｃｍ、経メッシュ４０本／５ｃｍ）を用意した。複数枚物の織物片を、緯糸がマンドレルの軸方向に沿い、シュー側層の外周に隙間無く一層配置した。そして、この織物片の外周に、ポリエチレンテレフタレート繊維の７，０００ｄｔｅｘのマルチフィラメント糸を螺旋状に３０本／５ｃｍピッチで巻き付けて、糸巻層を形成した。その後、織物片と糸巻層の隙間を塞ぐ程度に参考例１２で用いたポリウレタン樹脂混合物（ＴＤＩ／ＰＴＭＧ系プレポリマーとＥＴＨＡＣＵＲＥ３００の混合物）を中間層として、ドクターバーを用いて厚さ１．６ｍｍに塗り一体化して、補強繊維基体を形成した。
【００８３】
工程３：糸巻層の上から参考例１で用いたウレタンプレポリマー（ＰＤＤＩ／ＰＴＭＧ系プレポリマー）と９７モル％の１，４−ブタンジオ−ル（三菱化学株式会社製）および３モル％のトリメチロールプロパン(ＴＭＰ)よりなる硬化剤混合物とを、Ｈ／ＮＣＯ当量比が０．９５となるように混合したポリウレタン樹脂混合物を、スパイラルコートにて約２．５ｍｍ厚に塗布し、１２７℃で１６時間加熱して後硬化させた。湿紙側層の表面を研磨して全厚が５．２ｍｍ厚になるようにしてから、回転刃でベルトのＭＤ方向に凹溝（溝幅０．８ｍｍ、深さ０．８ｍｍ、ピッチ幅２．５４ｍｍ）を多数形成してシュープレス用ベルトを得た。
【産業上の利用可能性】
【００８４】
本発明のシュープレス用ベルトは、既存品のものと比較して耐摩耗性、耐クラック性、耐屈曲疲労性に優れ、既存製品の製紙用シュープレス用ベルトの１．５倍以上の使用に耐えることが期待できる。
【図面の簡単な説明】
【００８５】
【図１】シュープレス用ベルトの断面図である。
【図２】シュープレス用ベルトの断面図である。（公知）
【図３】湿紙の脱水装置の断面図である。（公知）
【図４】デマチャ式類似屈曲試験を説明する図である。（公知）
【図５】屈曲疲労試験を説明する図である。（公知）
【符号の説明】
【００８６】
１    プレスロール
２    エンドレスシュープレス用ベルト
３    フェルト
４    湿紙
５    シュー
６    補強繊維基材
２ａ  外周層
２ｂ  内周層
２１  外周層
２２  内周層
２４  凹溝
２５  凸部
【図１】
0004516610.tif 000004
【図２】
0004516610.tif 000005
【図３】
0004516610.tif 000006
【図４】
0004516610.tif 000007
【図５】
0004516610.tif 000008