(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
鱗片状リン酸水素カルシウムの懸濁液を噴霧乾燥造粒することにより得られる球状粒子を粉砕することにより得られるリン酸水素カルシウム粉体。
【請求項２】
鱗片状リン酸水素カルシウムの懸濁液を噴霧乾燥造粒することにより得られる球状粒子を粉砕することを特徴とするリン酸水素カルシウム粉体の製造方法。
【請求項３】
請求項１記載のリン酸水素カルシウム粉体からなる添加剤。
【請求項４】
請求項１記載のリン酸水素カルシウム粉体からなる流動性改善剤。
【請求項５】
請求項１記載のリン酸水素カルシウム粉体からなる賦形剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、鱗片状リン酸水素カルシウムの懸濁液を噴霧乾燥造粒することにより得られる球状粒子を粉砕することにより得られるリン酸水素カルシウム粉体およびその製造方法ならびにその薬剤または食品の粉体の添加剤、流動性改善剤、賦形剤などの用途に関する。
【０００２】
【従来の技術】
リン酸水素カルシウムは、水分の吸収が少なく、水懸濁液のｐＨが中性であるため一般的に反応性が小さい、あるいは、嵩が低いなどの特長を生かし賦形薬として汎用されている。さらに、このリン酸水素カルシウムの流動性や圧縮成形性などの物性を改善する技術も開発されており、本発明者らも従来のリン酸水素カルシウムに比べて流動性や圧縮成形性が改善された新規なリン酸水素カルシウムを独自の結晶成長制御法を用いることにより合成し、既に開示している（特許第２７００１４１号公報、特許第３００５８８３号公報）。この製法で得られるリン酸水素カルシウム粉体はそのまま、あるいは噴霧乾燥することにより、流動性、圧縮成形性に優れた球状粒子（商品名  フジカリンＳＧ、富士化学工業製）として市販されている。このような粉体の流動性改善効果は、粉体粒子自身の流動性の良さによるものであるが、対象物がオイル成分を含むなどの理由により流動性が悪いものについては、流動性改善効果が充分に発揮できない場合があった。このような油性粉体の流動性を改善するものとして、微細加工された、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム（商品名、ノイシリンＵＦＬ２、富士化学工業製）が知られている。このものの流動性改善効果は、粉体が微細であり、且つ粉体が細孔を有し、吸油性があり、油性粉体に対し、まぶし効果を発現し易いことによる。しかしこのものは医薬品として開発された物質であり、食品用途には使用できないなどの使用上の制限があった。こうした現状から、食品用途にも使えるような安全で、かつ、流動性改善効果の優れた添加剤の開発が望まれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、鱗片状リン酸水素カルシウムの懸濁液を噴霧乾燥造粒することにより得られる球状粒子を粉砕することにより得られるリン酸水素カルシウム粉砕品およびこの粉砕品からなる流動性改善剤ならびに賦形薬を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記問題点を解決するために鋭意検討した結果、本発明者らが先に特許第２７００１４１号公報で開示した鱗片状リン酸水素カルシウムの懸濁液を噴霧乾燥造粒することにより得られる球状粒子を特定の範囲の大きさに粉砕することにより得られるリン酸水素カルシウム粉体が食品、医薬品などの分野で流動性の悪い粉体物質の流動性改善剤、賦形薬などの添加剤として有用であることを見出した。
【０００５】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明のリン酸水素カルシウム粉砕品は、特許第２７００１４１号に記載されている製法により得られる鱗片状リン酸水素カルシウム〔一次粒子の比表面積（ＢＥＴ）が２０〜６０ｍ2／ｇ、静的嵩比容積が５ｍｌ／ｇ以上、吸油量が１．０ｍｌ／ｇ以上、粒子径が０．１〜５μｍ〕を噴霧乾燥して得られる球状リン酸カルシウム粒子を粉砕機、例えば、ハンマーミルなどで適宜な大きさ、例えば、０．１〜５０μｍ、好ましくは１〜３０μｍ、より好ましくは１〜２０μｍの範囲に粉砕することにより得られる。
【０００６】
上記粉砕に用いる機器としては、例えばハンマーミルなどを使用する。粉砕の条件としては、特に限定されるものではないが、例えば、ハンマーミルのスクリーン、ヘリボーン１ｍｍの条件で粉砕パス回数を１回、または２回以上で行うことができる。
【０００７】
この様にして得られた本発明のリン酸水素カルシウム粉砕品は、従来のリン酸水素カルシウムの結晶、あるいは噴霧乾燥により得られるリン酸水素カルシウム球状粒子と比べて、見かけの嵩比容積が高く、微細で且つ吸油性があり、他の粉体物質の表面を覆うまぶし効果が優れていることがわかった。
【０００８】
本発明のリン酸水素カルシウム粉砕品は、一次粒子の比表面積の大きな鱗片状リン酸水素カルシウムを用いており、従来のリン酸水素カルシウムとは全く異なる物性を有するため、単独でまたは他の賦形剤と併用することにより好適な賦形剤として利用できる。また、吸油量が多く、比表面積が大きいため、粉ミルク、塩、調味料、薬剤の固結防止剤として使用できる。また破砕品ではあるが微粒子であるため配合しても舌触りが悪い、肌さわりが悪いなどの違和感もないため各種食品、化粧品、薬剤などにも好適に使用できる。さらには洗剤、トイレタリー製品に配合してぬめり防止剤として使用できる。また、これらの用途に使用する際ｐＨが中性のためアルカリ性または酸性で不安定なものを含む剤型に配合しても何ら支障がない。
【０００９】
本発明のリン酸水素カルシウム粉砕品と配合可能な薬剤としては、不活性なものであれば特に制限がない。例えば、ビタミンＣなどの着色し易い薬剤、アルカリ性のｐＨに不安定な薬物、例えば、アスコルビン酸、アスピリンなどの酸類、４級アンモニウム塩、酸性のｐＨに不安定なニコチン酸アミドなどのアミン類が配合できる。
【００１０】
さらに、本発明のリン酸水素カルシウム破砕品は、常法に従って薬物と配合することにより、散剤、丸剤、カプセル剤、錠剤に使用することができる。また、このリン酸水素カルシウム破砕品は、グルコース、ラクトース、スクロース、マンニトールなどの賦形剤、でんぷん、アルギン酸ナトリウムなどの崩壊剤、ステアリン酸マグネシウム、タルクなどの滑沢剤、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピルセルロース、ゼラチンなどの結合剤、脂肪酸エステルなどの表面活性剤、グリセリンなどの可塑剤と併用することができる。錠剤およびカプセル剤は、常法に従って製造できる。
【００１１】
また粘結剤としては、カルボキシメチルセルロースナトリウム、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、カラギナン、アルギン酸ナトリウムなどのアルカリ金属アルギネート、キサンタンガム、トラガントガム、ガラヤガム、アラビアガムなどのガム剤、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマーなどの合成粘結剤あるいはメタケイ酸アルミン酸マグネシウム、合成ケイ酸アルミニウムなどの無機系粘結剤と併用することができる。
【００１２】
食品としては、例えばトウモロコシ澱粉や糖類などの粉末または結晶状の素剤（材）、あるいはこれらを組み合わせて調製した粉状や粒状の加工品に添加することができる。さらには、上記素材が水性または油性の植物や動物由来のエキス、天然または合成のトコフェロール類、トコトリエノール類などの油状ビタミン類、ワックス類、パーム油類、低級または高級脂肪酸類、飽和脂肪酸類または不飽和脂肪酸類（例えばドコサヘキサエン酸、エイコサペンタエン酸）など、あるいはそれらのエステル類などの油脂類を配合した粉状や粒状の加工品にも添加することができる。
【００１３】
本発明を以下の参考例、実施例および試験例においてより詳細に述べる。
【００１４】
本発明の出発原料として用いる鱗片状リン酸水素カルシウムの噴霧乾燥粒子（商品名、フジカリンＳＧ、富士化学工業製）は、特許２７００１４１号に記載の方法に準拠して得られるものである。例えば、リン酸とアルカリ性カルシウム化合物、またはアルカリ金属リン酸塩とカルシウム化合物を水媒体中に配位能を有した多価有機酸の存在下に反応させて柱状のリン酸水素カルシウムとし、次いでこの柱状物を６０℃以上で水熱処理し、洗浄後、常法に従って噴霧乾燥することにより得られるものである。
【００１５】
【実施例】
実施例１  粉砕品の調製
リン酸水素カルシウム〔商品名、フジカリンＳＧ、富士化学工業製〕１００ｋｇを以下の条件下でハンマーミル式アトマイザー（商品名  エックアトマイザーEIIW−７1/2型、不二パウダル製）を用いて粉砕し、生じた粉砕物を捕集機（ジャイロシフターA-3型、徳寿工作所製）を通して捕集し、白色粉体を得た。粉砕品のＢＥＴ（２００℃、１０分）は３９．５７、比容積（ルース／タップ）は８．１３／４．５３、乾燥減量(200℃、3時間)は１．４８％であった。
粉砕条件は、ハンマーミル、スクリーンが０．５ｍｍ、インバーター指数５０Ｈｚ、粉砕パス回数は１回とした。
【００１６】
流動性試験
本発明の粉体の流動性改善効果を見るため流動性の悪い油性粉体（以下油性粉体）を調製し、試験を行った。この油性粉体は、例えば、トコフェロール類を含有するパーム油抽出オイル（商品名  トコミン50、カローテック製）２０部、レシチン０．５部、カゼインナトリウム６部、ＣＭＣナトリウム０．５部、デキストリン（商品名  パインデックス＃２、松谷化学製）７３部からなる油性粉体を、噴霧乾燥することにより調製した。この油性粉体は、流動性が殆どなく、粒子同士が付着し易いものであった。
試験は、ガラス瓶に上記油性粉体を入れ、さらにこのものに本発明のリン酸水素カルシウム粉砕品を添加し、良く混合した後、粉体の流動性を観察した。
【００１７】
試験例１
上記油性粉末２ｇ、被試験粉体として前記実施例１で得られた粉末品８０ｍｇを添加し、以下上記試験方法に従って粉体の流動性を観察した。
【００１８】
試験例２
上記油性粉末２ｇ、被試験粉体として前記実施例１で得られた粉末品４０ｍｇを添加し、以下上記試験方法に従って粉体の流動性を観察した。
【００１９】
試験例３
上記油性粉末２ｇ、被試験粉体として前記実施例１で得られた粉末品２０ｍｇを添加し、以下上記試験方法に従って粉体の流動性を観察した。
【００２０】
比較例１
前記油性粉末２ｇ、被試験粉体として未粉砕の球状物（商品名、フジカリンＳＧ、粒径約１８〜２２μｍ）８０ｍｇを添加し、以下上記試験方法に従って粉体の流動性を観察した。
【００２１】
比較例２
前記油性粉末２ｇ、被試験粉体として未粉砕の球状物（商品名、フジカリンＳＧ、粒径約１８〜２２μｍ）４０ｍｇを添加し、以下上記試験方法に従って粉体の流動性を観察した。
【００２２】
比較例３
前記油性粉末２ｇ、被試験粉体として未粉砕の球状物（商品名、フジカリンＳＧ、粒径約１８〜２２μｍ）２０ｍｇを添加し、以下上記試験方法に従って粉体の流動性を観察した。
【００２３】
比較例４
前記油性粉末２ｇ、被試験粉体として流動性改善効果の優れている、微細加工されたメタケイ酸アルミン酸マグネシウム（商品名  ノイシリンＵＦＬ２、不二化学工業製）２０ｍｇを添加し、以下上記試験方法に従って粉体の流動性を観察した。
【００２４】
上記流動性試験結果は下記表１に示すとおりであった。
なお、表中、流動性は、◎：大変良好、○：良好、△：やや不足、▲：不足、×：全く不足を示す。
【００２５】
【表１】
0004507143.tif 000002
【００２６】
上記の結果から本発明のリン酸水素カルシウム粉砕品は噴霧乾燥して得られる球状のリン酸水素カルシウムより、流動性改善効果が優れていることがわかる。また流動性改善効果の優れたノイシリンUFL2と同様に改善効果のあることがわかった。
【００２７】
【発明の効果】
本発明により、鱗片状リン酸水素カルシウムの懸濁液を噴霧乾燥造粒することにより得られる球状粒子を粉砕することにより得られるリン酸水素カルシウム粉体およびその製造方法ならびに流動促進剤および賦形剤として有用な添加剤を提供することができた。この粉体は、噴霧乾燥して得られる球状粒子（未粉砕品）と比べると、比容積がやや高くなり、粉砕品の方が未粉砕に比べて、はるかに優れた流動性改善効果を示した。この理由としては、粉砕されたことにより、粉の表面積が増え、まぶし効果が増大したためなどが考えられる。また成形性などの特性は噴霧乾燥粒子と同じなどであり、リン酸水素カルシウムが本来薬剤との反応性がないという利点から賦形剤としての使用においても何ら支障はなく、薬剤または食品の粉体の添加剤、流動性改善剤、賦形剤などとして有用である。