(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式ＩＩ又はＶ
【化１】
0004485638.tif 000054
［式中、ｎは１又は２であり；
Ａは
【化２】
0004485638.tif 000055
であり；
Ｌは水素又はハロゲンであり；
Ｍはハロゲン、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル又はＣ1−Ｃ4ハロアルコキシであり；
Ｑは水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル又はＣ1−Ｃ4ハロアルコキシである。］
を有する化合物。
【請求項２】
式ＩＩ
【化３】
0004485638.tif 000056
を有する塩化Ｎ−［１−クロロ−１−（ペルフルオロアルキル）メチル］アリールイミドイル化合物の製造方法であって、
式ＩＶ
【化４】
0004485638.tif 000057
を有するＮ−［１−ヒドロキシ−１−（ペルフルオロアルキル）メチル］アリールアミド、又は
式Ｖ
【化５】
0004485638.tif 000058
を有するＮ−［１−クロロ−１−（ペルフルオロアルキル）メチル］アリールアミドを五塩化リンと反応させる（その場合、ｎは１から８までの整数であり；Ａは
【化６】
0004485638.tif 000059
であり；
Ｌは水素又はハロゲンであり；
Ｍ及びＱのそれぞれは、独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルホニル又はＣ1−Ｃ4ハロアルキルスルホニルであるか、又はＭ及びＱが隣接位置にある場合には、Ｍ及びＱは、それらが結合している炭素原子と一緒になって、ＭＱが構造−ＯＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＦ2Ｏ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−を表す環を形成し；
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3のそれぞれは、独立して水素、ハロゲン、ＮＯ2又はＣＨＯであるか、又はＲ2及びＲ3は、それらが結合している原子と一緒になって、Ｒ2Ｒ3が構造
【化７】
0004485638.tif 000060
で表される環を構成し；
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7のそれぞれは、独立して水素、ハロゲン、ＣＮ又はＮＯ2であり；並びに
ＸはＯ又はＳである。）ことを含んで成る、前記塩化Ｎ−［１−クロロ−１−（ペルフルオロアルキル）メチル］アリールイミドイル化合物の製造方法。
【請求項３】
式Ｉ
【化８】
0004485638.tif 000061
［式中、Ｗは水素又はＣmＦ2m+1であり；
ＹはＣＮ、ＮＯ2又はＣＯ2Ｒであり；
ＲはＣ1−Ｃ4アルキルであり；
ｍ及びｎのそれぞれは、独立して１から８までの整数であり；並びに
Ａは請求項２で定義したとおりである。]
を有する２−アリール−５−（ペルフルオロアルキル）ピロール化合物の製造方法であって、
式ＩＩ
【化９】
0004485638.tif 000062
［式中、Ａは請求項２で定義したとおりであり；
ｎは１から８までの整数である。］
を有する塩化Ｎ−［１−クロロ−１−（ペルフルオロアルキル）メチル］アリールイミドイル化合物を、溶媒の存在下で、式ＩＩＩを有するジエノフィル化合物又は式ＶＩを有する置換ハロエタン化合物：
【化１０】
0004485638.tif 000063
［式中、Ｗ及びＹは上で説明したと同じであり、ＺはＣｌ、Ｂｒ又はＩである。］
及び塩基と反応させることを含んで成る、前記２−アリール−５−（ペルフルオロアルキル）ピロール化合物の製造方法。
【請求項４】
式ＩＸ
【化１１】
0004485638.tif 000064
［式中、ＹはＣＮ、ＮＯ2又はＣＯ2Ｒであり；
ＲはＣ1−Ｃ4アルキルであり；
ｎ及びＡは請求項２で定義したとおりであり；
Ｈａｌはハロゲン原子であり；並びに
Ｊは水素又はＣ1−Ｃ6アルコキシメチルである。］
を有するアリールピロール化合物の製造方法であって、
（ａ）式ＩＩ
【化１２】
0004485638.tif 000065
［式中、Ａ及びｎは請求項２で定義したとおりである。］
を有する塩化Ｎ−［１−クロロ−１−（ペルフルオロアルキル）メチル］アリールイミドイル化合物を、溶媒の存在下で、式Ｘを有するジエノフィル化合物又は式ＸＩＩを有する置換ハロエタン化合物：
【化１３】
0004485638.tif 000066
［式中、Ｙは上で説明したと同じであり、ＺはＣｌ、Ｂｒ又はＩである。］
及び塩基と反応させて、式ＸＩ
【化１４】
0004485638.tif 000067
を有する２−アリール−５−（ペルフルオロアルキル）ピロール化合物を生成させ；
（ｂ）式ＸＩの化合物をハロゲン化して、Ｊが水素である式ＩＸのアリールピロール化合物を生成させ；及び
（ｃ）式ＩＸの化合物を場合によりアルコキシメチル化することを含んで成る、前記アリールピロール化合物の製造方法。
【請求項５】
ｎが１又は２であり、
Ａが
【化１５】
0004485638.tif 000068
であり、
Ｌが水素又はハロゲンであり、
Ｍがハロゲン、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル又はＣ1−Ｃ4ハロアルコキシであり、
Ｑが水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル又はＣ1−Ｃ4ハロアルコキシである、
請求項３に記載の方法。
【請求項６】
ｎが１又は２であり、
Ａが
【化１６】
0004485638.tif 000069
であり、
Ｌが水素又はハロゲンであり、
Ｍがハロゲン、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル又はＣ1−Ｃ4ハロアルコキシであり、
Ｑが水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル又はＣ1−Ｃ4ハロアルコキシである、
請求項４に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
２−アリール−５−（ペルフルオロアルキル）ピロール化合物は、殺虫剤及び殺ダニ剤として有用である。さらに、これらの化合物は、他の殺虫剤及び殺ダニ剤の製造のためにも有用である。特に、２−アリール−５−（ペルフルオロアルキル）ピロール化合物は、クロルフェナピル（ｃｈｌｏｒｆｅｎａｐｙｒ）等のアリールピロール化合物の製造の際の鍵となる主要な中間体である。従って、２−アリール−５−（ペルフルオロアルキル）ピロール化合物を製造するための新しい方法を見つける探索が継続的に行われている。
【０００２】
先行技術には、塩化Ｎ−（置換ベンジル）−２，２，２−トリフルオロアセトイミドイル化合物を、塩基の存在下でα−ハロ−α，β−不飽和ニトリル、エステル又はニトロ化合物と反応させることにより、２−アリ−ル−５−（トリフルオロメチル）ピロール化合物を製造し得ることが開示されている。しかしながら、この先行技術による方法は、必要なα−ハロ−α，β−不飽和ニトリル、エステル又はニトロ化合物が二段階―ハロゲン化／脱ハロゲン化水素―の工程で製造されるために、完全に満足すべきものではない。
【０００３】
先行技術には、２−アリール−５−（トリフルオロメチル）ピロール化合物を適切なアルデヒドから数個の段階で製造し得ることも開示されている。これらの工程は、適切なアルデヒドからストレッカー合成を介して得られるアミノニトリル中間体を用いる必要がある。しかしながら、シアン化合物を含む廃棄物が流出するために、ストレッカー合成の使用は完全に満足し得るものではない。
【０００４】
従って、本発明の目的は、α−ハロ−α，β−不飽和ニトリル、エステル及びニトロ化合物並びにストレッカー合成の使用を避ける、２−アリール−５−（ペルフルオロアルキル）ピロール化合物の新規な製造方法を提供することである。
【０００５】
また、本発明の目的は、クロルフェナピル（ｃｈｌｏｒｆｅｎａｐｙｒ）等のアリールピロール化合物の新しい製造方法を提供することでもある。
【０００６】
本発明のさらなる目的は、以下の部分で説明する方法に有用な新しい中間体化合物を提供することである。
【０００７】
本発明のこれらの目的並びにその他の目的は、以下に述べるそれらの詳細な説明からより明瞭になるであろう。
【０００８】
本発明は、構造式Ｉ
【０００９】
【化１４】
0004485638.tif 000002
【００１０】
［式中、Ｗは水素又はＣmＦ2m+1であり；
ＹはＣＮ、ＮＯ2又はＣＯ2Ｒであり；
ＲはＣ1−Ｃ4アルキルであり；
ｍ及びｎは、それぞれ独立して１、２、３、４、５、６、７又は８であり；
Ａは
【００１１】
【化１５】
0004485638.tif 000003
【００１２】
であり；
Ｌは水素又はハロゲンであり；
Ｍ及びＱは、それぞれ独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルホニルであるか、又はＭ及びＱが隣接位置にある場合には、それらが結合している炭素原子と一緒になってＭＱが構造−ＯＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＦ2Ｏ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−を表す環を形成し；Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立して水素、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＨＯであるか、又はＲ2及びＲ3はそれらが結合している原子と一緒になってＲ2Ｒ3が構造
【００１３】
【化１６】
0004485638.tif 000004
【００１４】
で表される環を形成し；
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、それぞれ独立して水素、ハロゲン、ＣＮ又はＮＯ2であり；並びに
ＸはＯ又はＳである。］
を有する２−アリール−５−（ペルフルオロアルキル）ピロール化合物の新規な製造方法であって、
構造式ＩＩ
【００１５】
【化１７】
0004485638.tif 000005
【００１６】
［式中、Ａ及びｎは上で説明したと同じである。］
を有する塩化Ｎ−［１−クロロ−１−（ペルフルオロアルキル）メチル］アリールイミドイル化合物を、溶媒の存在下で、構造式ＩＩＩ
【００１７】
【化１８】
0004485638.tif 000006
【００１８】
を有するジエノフィル化合物及び塩基と反応させることを含んで成る前記新規な製造方法を提供する。
【００１９】
本発明は、さらに構造式ＩＩ、ＩＶ及びＶ
【００２０】
【化１９】
0004485638.tif 000007
【００２１】
［式中、ｎ及びＡは前述の部分において説明したと同じである。］
を有する新規な化合物を提供する。
【００２２】
本発明方法は、好ましくは、式ＩＩの塩化Ｎ−［１−クロロ−１−（ペルフルオロアルキル）メチル］アリールイミドイル化合物を、溶媒の存在下で好ましくは約５℃〜１００℃の温度範囲で、少なくとも約１モル当量、好ましくは約１〜４モル当量の式ＩＩＩのジエノフィル化合物、及び、少なくとも約１モル当量、好ましくは約１〜４モル当量の塩基と反応させて、式Ｉの２−アリール−５−  （ペルフルオロアルキル）ピロール化合物を形成させることを含んで成る。
【００２３】
或いは、式ＩＩＩのジエノフィル化合物をその場で形成させて式Ｉの化合物を製造してもよい。この方法は、式ＩＩの塩化Ｎ−［１−クロロ−１−（ペルフルオロアルキル）メチル］アリールイミドイル化合物を、溶媒の存在下で好ましくは約５℃〜１００℃の温度範囲で、構造式ＶＩ
【００２４】
【化２０】
0004485638.tif 000008
【００２５】
［式中、Ｗ及びＹは上述の部分で説明したと同じであり、並びにＺはＣｌ、Ｂｒ又はＩである。］
を有する置換ハロエタン化合物の、好ましくは約１〜４モル当量、及び、少なくとも約２モル当量、好ましくは約２〜５モル当量の塩基と反応させて、式Ｉの２−アリール−５−（ペルフルオロアルキル）ピロール化合物を形成させることを含んで成る。
【００２６】
有利なことに、本発明は、α−ハロ−α，β−不飽和ニトリル、エステル及びニトロ化合物並びにストレッカー合成を回避する、２−アリール−５−（ペルフルオロアルキル）ピロール化合物の新規な製造方法を提供する。
【００２７】
本発明の式Ｉの化合物は、水による反応混合物の希釈並びに濾過、又は適切な溶媒による抽出等の通常の手順で単離し得る。適切な抽出溶媒としては、エーテル、酢酸エチル、トルエン、塩化メチレン及び同効物等の水−不混和性溶媒が挙げられる。
【００２８】
本発明において使用するのに適切な塩基としては、トリ−（Ｃ1−Ｃ6アルキル）アミン、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルアミン及び同効物；アルカリ金属炭酸塩類、例えば炭酸カリウム及び炭酸ナトリウム；アルカリ金属水酸化物、例えば水酸化カリウム及び水酸化ナトリウム；アルカリ金属酢酸塩類、例えば酢酸カリウム及び酢酸ナトリウム；及び１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）；１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン（ＤＢＮ）；１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン；ピリジン；置換型ピリジン類、例えば２，６−ジメチルピリジン、２−メチルピリジン、３−メチルピリジン、４−メチルピリジン及び同効物；キノリン；及び置換型キノリン類を含む（けれどもこれらに限定されない）複素環式第三級アミン類が挙げられる。好ましい塩基としては、トリ−（Ｃ1 −Ｃ6 アルキル）アミン類、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−エン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、炭酸カリウム及び炭酸ナトリウムが挙げられる。
【００２９】
本発明において使用するのに適切な溶媒としては、カルボン酸アミド類、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド及び同効物；Ｎ−置換ピロリジノン類、例えばＮ−メチルピロリジノン及び同効物；ニトリル類、例えばアセトニトリル、プロピオニトリル及び同効物；ハロゲン化炭化水素類、例えば塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素及び同効物；エーテル類、例えばテトラヒドロフラン、ジオキサン及び同効物；スルホキシド類、例えばジメチルスルホキシド及び同効物；及びそれらの混合物が挙げられるけれども、これらに限定されない。好ましい溶媒としては、カルボン酸アミド類、及びニトリル類並びにそれらの混合物が挙げられる。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド及びアセトニトリル並びにそのれら混合物が、本発明において使用するのに特に好ましい。
【００３０】
前述の部分で述べたハロゲンの典型的なものは、弗素、塩素、臭素及びヨー素である。用語“Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル”、“Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ”、“Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルチオ”、“Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルフィニル”及び“Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルホニル”は、１個以上のハロゲン原子で置換されたＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィニル又はＣ1−Ｃ4アルキルスルホニル基としてそれぞれ定義される。
【００３１】
本発明は、Ｗが水素であり；
ＹはＣＮであり；
ｎは１又は２であり；
Ａは
【００３２】
【化２１】
0004485638.tif 000009
【００３３】
であり；
Ｌは水素又はハロゲンであり；並びに
Ｍ及びＱは、それぞれ独立して水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル又はＣ1−Ｃ4ハロアルコキシである式Ｉの化合物の製造に特に有用である。
【００３４】
特に、本発明は、とりわけ
２−（ｐ−クロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）ピロール−３−カルボニトリル；
２−（ｐ−ブロモフェニル）−５−（トリフルオロメチル）ピロール−３−カルボニトリル；
２−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）ピロール−３−カルボニトリル；
２−（３，４，５−トリクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）ピロール−３−カルボニトリル；及び
２−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−５−（トリフルオロメチル）ピロール−３−カルボニトリルの製造に有用である。
【００３５】
本発明は、構造式ＩＩ
【００３６】
【化２２】
0004485638.tif 000010
【００３７】
［式中、ｎは１、２、３、４、５、６、７又は８の整数であり；
Ａは
【００３８】
【化２３】
0004485638.tif 000011
【００３９】
であり；
Ｌは水素又はハロゲンであり；
Ｍ及びＱは、それぞれ独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルホニルであるか、又はＭ及びＱが隣接位置にある場合には、それらは、それらが結合している炭素原子と一緒になって、ＭＱが構造−ＯＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＦ2Ｏ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−を表す環を形成し；
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立して水素、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＨＯであるか、又は、Ｒ2及びＲ3は、それらが結合している原子と一緒になって、Ｒ2Ｒ3が構造
【００４０】
【化２４】
0004485638.tif 000012
【００４１】
で表される環を形成し；
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、それぞれ独立して水素、ハロゲン、ＣＮ又はＮＯ2であり；並びに
ＸはＯ又はＳである。］
を有する塩化Ｎ−［１−クロロ−１−（ペルフルオロアルキル）メチル］アリールイミドイル化合物にも関する。
【００４２】
本発明の好ましい式ＩＩの化合物は、ｎが１又は２であり；
Ａは
【００４３】
【化２５】
0004485638.tif 000013
【００４４】
であり；
Ｌは水素又はハロゲンであり；並びに
Ｍ及びＱは、それぞれ独立してハロゲン、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル又はＣ1−Ｃ4ハロアルコキシである化合物である。
【００４５】
本発明方法に特に有用な式ＩＩの化合物としては、とりわけ
塩化Ｎ−［１−クロロ−（２，２，２−トリフルオロエチル）］−４−クロロベンズイミドイル；
塩化Ｎ−［１−クロロ−（２，２，２−トリフルオロエチル）］−４−ブロモベンズイミドイル；
塩化Ｎ−［１−クロロ−（２，２，２−トリフルオロエチル）］−３，５−ジクロロベンズイミドイル；
塩化Ｎ−［１−クロロ−（２，２，２−トリフルオロエチル）］−３，４，５−トリクロロベンズイミドイル；及び
塩化Ｎ−［１−クロロ−（２，２，２−トリフルオロエチル）］−４−（トリフルオロメチル）−ベンズイミドイル
が挙げられる。
【００４６】
式ＩＩの出発用塩化Ｎ−［１−クロロ−１−（ペルフルオロアルキル）メチル］アリールイミドイル化合物は、工程図Ｉに示すように、構造式ＶＩＩを有するアリールアミド化合物を、構造式ＶＩＩＩを有する（ペルフルオロアルキル）アルデヒドＣ1 −Ｃ6アルキルヘミアセタール化合物と反応させて、構造式ＩＶを有するＮ−［１−ヒドロキシ−１−（ペルフルオロアルキル）メチル］アリールアミド化合物を形成させ、この式ＩＶの化合物を五塩化リンと反応させることにより製造し得る。
【００４７】
【化２６】
0004485638.tif 000014
【００４８】
或いは、式ＩＩの塩化Ｎ−［１−クロロ−１−（ペルフルオロアルキル）−メチル］アリールイミドイル化合物は、工程図ＩＩに示すように、式ＩＶのＮ−［１−ヒドロキシ−１−（ペルフルオロアルキル）メチル］アリールアミドを三塩化リンと反応させて構造式Ｖを有するＮ−［１−クロロ−１−（ペルフルオロアルキル）メチル］アリールアミド化合物を形成させ、式Ｖの化合物を五塩化リンと反応させることにより製造し得る。
【００４９】
【化２７】
0004485638.tif 000015
【００５０】
本発明は、式ＩＩの化合物を製造するために用いられる式ＩＶ及びＶの化合物にも関する。特に、本発明は、下記構造式ＩＶを有するＮ−［１−ヒドロキシ−１−（ペルフルオロアルキル）メチル］アリールアミド化合物並びに下記構造式Ｖを有するＮ−［１−クロロ−１−（ペルフルオロアルキル）メチル］アリールアミド化合物：
【００５１】
【化２８】
0004485638.tif 000016
【００５２】
［式、ｎは１、２、３、４、５、６、７又は８の整数であり；
Ａは
【００５３】
【化２９】
0004485638.tif 000017
【００５４】
であり；
は水素又はハロゲンであり；
Ｍ及びＱは、それぞれ独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルホニルであるか、又は、Ｍ及びＱが隣接位置にある場合には、それらはそれらが結合している炭素原子と一緒になって、ＭＱが構造−ＯＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＦ2Ｏ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−を表す環を形成し；
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立して水素、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＨＯであるか、又はＲ2及びＲ3は、それらが結合している原子と一緒になって、Ｒ2Ｒ3が構造
【００５５】
【化３０】
0004485638.tif 000018
【００５６】
によって表される環を形成し；
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、それぞれ独立して水素、ハロゲン、ＣＮ又はＮＯ2であり；並びに
ＸはＯ又はＳである。］
を提供する。
【００５７】
本発明の好ましい式ＩＶ及びＶの化合物は、ｎが１または２であり；
Ａは
【００５８】
【化３１】
0004485638.tif 000019
【００５９】
であり；
Ｌは水素又はハロゲンであり；並びに
Ｍ及びＱは、それぞれ独立してハロゲン、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル又はＣ1−Ｃ4ハロアルコキシである化合物である。
【００６０】
アリールピロール化合物の製造に特に有用な式ＩＶの化合物としては、とりわけ
Ｎ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）−４−クロロベンズアミド；
Ｎ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）−４−ブロモベンズアミド；
Ｎ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）−３，５−ジクロロベンズアミド；
Ｎ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）−３，４，５−トリクロロベンズアミド；及び
Ｎ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）−４−（トリフルオロメチル）−ベンズアミドが挙げられる。
【００６１】
アリールピロール化合物の製造用に特に有用な式Ｖの化合物としては、とりわけ
Ｎ−（１−クロロ−２，２，２−トリフルオロエチル）−４−クロロベンズアミド；
Ｎ−（１−クロロ−２，２，２−トリフルオロエチル）−４−ブロモベンズアミド；
Ｎ−（１−クロロ−２，２，２−トリフルオロエチル）−３，５−ジクロロベンズアミド；
Ｎ−（１−クロロ−２，２，２−トリフルオロエチル）−３，４，５−トリクロロベンズアミド；及び
Ｎ−（１−クロロ−２，２，２−トリフルオロエチル）−４−（トリフルオロメチル）−ベンズアミドが挙げられる。
【００６２】
式Ｉの化合物は、昆虫、ダニ有害生物を防除するのに有用である。さらに、式Ｉの化合物は、構造式ＩＸ
【００６３】
【化３２】
0004485638.tif 000020
【００６４】
［式中、ＹはＣＮ、ＮＯ2又はＣＯ2Ｒであり；
ＲはＣ1−Ｃ4アルキルであり；
ｎは、１、２、３、４、５、６、７又は８の整数であり；
Ａは
【００６５】
【化３３】
0004485638.tif 000021
【００６６】
であり；
Ｌは水素又はハロゲンであり；
Ｍ及びＱは、それぞれ独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルホニルであるか、又は、Ｍ及びＱが隣接位置にある場合には、それらは、それらが結合している炭素原子と一緒になって、ＭＱが構造−ＯＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＦ2Ｏ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−を表す環を形成し；Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立して水素、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＨＯであるか、又は、Ｒ2及びＲ3は、それらが結合している原子と一緒になって、Ｒ2Ｒ3が構造
【００６７】
【化３４】
0004485638.tif 000022
【００６８】
で表される環を形成し；
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、それぞれ独立して水素、ハロゲン、ＣＮ又はＮＯ2であり；
ＸはＯ又はＳであり；
Ｈａｌはハロゲン原子であり；並びに
Ｊは水素又はＣ1−Ｃ6アルコキシメチルである。］
を有する別のアリールピロール殺虫剤及び殺ダニ剤を製造するのに用いられる。
【００６９】
本発明は、ＹがＣＮであり、
ｎは１または２であり；
Ａは
【００７０】
【化３５】
0004485638.tif 000023
【００７１】
であり；
Ｌは水素又はハロゲンであり；
Ｍ及びＱは、それぞれ独立して水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル又はＣ1−Ｃ4ハロアルコキシであり；
ＨａｌはＢｒ又はＣｌであり；並びに
Ｊは水素又はエトキシメチルである式ＩＸのアリールピロール化合物の製造に特に有用である。
【００７２】
特に、本発明は、とりわけ式ＩＸのアリールピロール化合物、例えば
４−ブロモ−２−（ｐ−クロロフェニル）−１−（エトキシメチル）−５−（トリフルオロメチル）ピロール−３−カルボニトリル、［クロルフェナピル（ｃｈｌｏｒｆｅｎａｐｙｒ）；
４−ブロモ−２−（３，５−ジクロロフェニル）−１−（エトキシメチル）−５−（トリフルオロメチル）ピロール−３−カルボニトリル；
４−ブロモ−２−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）ピロール−３−カルボニトリル；並びに
４−ブロモ−２−（ｐ−クロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）ピロール−３−カルボニトリルの製造に有用である。
【００７３】
有利なことに、式ＩＸのアリールピロール化合物は、
（ａ）式ＩＩの塩化Ｎ−［１−クロロ−１−（ペルフルオロアルキル）メチル］アリールイミドイル化合物を、溶媒の存在下で構造式Ｘ
【００７４】
【化３６】
0004485638.tif 000024
【００７５】
［式中、Ｙは上で説明したと同じである。］
を有するジエノフィル化合物及び塩基と反応させて、構造式ＸＩ
【００７６】
【化３７】
0004485638.tif 000025
【００７７】
を有する２−アリール−５−（ペルフルオロアルキル）ピロール化合物を形成させ；
（ｂ）式ＸＩの化合物をハロゲン化して、Ｊが水素である式ＩＸのアリールピロール化合物を形成させ；並びに
（ｃ）Ｊが水素である式ＩＸの化合物を場合によりアルコキシメチル化して、ＪがＣ1−Ｃ6アルコキシメチルである式ＩＸのアリールピロール化合物を形成させることを含んで成る方法で製造し得る。
【００７８】
或いは、式ＩＸのアリールピロール化合物は、
（ａ）式ＩＩの塩化Ｎ−［１−クロロ−１−（ペルフルオロアルキル）メチル］アリールイミドイル化合物を、溶媒の存在下で、構造式ＸＩＩ
【００７９】
【化３８】
0004485638.tif 000026
【００８０】
［式中、Ｙは上で説明したと同じであり、ＺはＣｌ、Ｂｒ又はＩである。］
を有する置換ハロエタン化合物及び少なくとも約２モル当量の塩基と反応させて、構造式ＸＩ
【００８１】
【化３９】
0004485638.tif 000027
【００８２】
を有する２−アリール−５−（ペルフルオロアルキル）ピロール化合物を形成させ；
（ｂ）式ＸＩの化合物をハロゲン化して、Ｊが水素である式ＩＸのアリールピロール化合物を形成させ；並びに
（ｃ）Ｊが水素である式ＩＸの化合物を場合によりアルコキシメチル化して、ＪがＣ1−Ｃ6アルコキシメチルである式ＩＸのアリールピロール化合物を形成させることを含んで成る方法で製造してもよい。
【００８３】
ハロゲン化の方法は、任意の公知の方法、例えば米国特許第５，０１０，０９８号及び第５，４４９，７８９号に説明されている方法である。
【００８４】
本発明用として適切なアルコキシメチル化の手順としては、技術上公知の通例の手順が挙げられる（例えば米国特許第５，０１０，０９８号及び第５，３５９，０９０号参照）。本発明の好ましい実施態様では、アルコキシメチル化手順は、Ｊが水素である式ＩＸの化合物を、非プロトン性溶媒の存在下で、ジ−（Ｃ1−Ｃ6アルコキシ）メタン化合物、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド及びオキシ塩化リンと反応させて、反応混合物を形成させ、この反応混合物を第三級アミンで処理することを包含する。
【００８５】
本発明に関する一層の理解を容易にするために、主として本発明の詳細をより明確に説明する目的で以下の実施例を示す。本発明の範囲はこれらの実施例によって限定されると考えてはならず、特許請求の範囲に規定した内容全体を包含する。
【００８６】
【実施例】
実施例１
Ｎ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）−４−クロロベン  ズアミドの製造
【００８７】
【化４０】
0004485638.tif 000028
【００８８】
ジオキサン（２００ｍＬ）中に４−クロロベンズアミド（２２．０ｇ、０．１４１モル）とトリフルオロアセトアルデヒドエチルヘミアセタール［２５．０ｇ（現状のままで）、２２．５ｇ（実量）、０．１５６モル］を含む溶液を無水硫酸ナトリウム（１０ｇ、ヘミアセタール中の１０％の水を乾燥させるため）で処理し、６０時間還流させる。固体を濾過し、濾液を蒸発させて固体にする。この固体を１５％の酢酸エチルを含むヘプタン溶液約２００ｍＬ中に溶解する。未反応の出発物質（５．６ｇ）を晶出させて濾過する。標題の生成物は、母液から白色の結晶性固体（２２．１ｇ、出発物質の回収率を基準にして８２．９％）として得られる。この白色結晶性固体は、融点が１３９．５−１４０．５℃であり、1Ｈ及び19Ｆ核磁気共鳴及び質量スペクトル：1ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ９．４５（ｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、ＮＨ）、７．９３、７．５４（細い分裂（ｓｐｌｉｔｔｉｎｇ）を伴うＡＢ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、ＡｒＨ）、７．５４（広いｓ、ＯＨ）、５．９０（ｍ、Ｊ＝８．７、２．９、５．８Ｈｚ、ＣＨ）；19ＦＮＭＲδ−８０．３（ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）に特徴がある。
【００８９】
適切に置換されたベンズアミドを用いることを除いて、ほとんど同じ手順に従うと、下記の化合物が得られる：
【００９０】
【表１】
0004485638.tif 000029
【００９１】
実施例２
塩化Ｎ−［１−クロロ−（２，２，２−トリフルオロエチル）］−４−クロロ  ベンズイミドイルの製造
方法  Ａ
【００９２】
【化４１】
0004485638.tif 000030
【００９３】
オキシ塩化リン（８ｍＬ）中にＮ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）−４−クロロベンズアミド（２２．１ｇ、０．０８７モル）が含まれる混合物を五塩化リン（４０．０ｇ、０．１９２モル）で処理し、１００℃まで加熱し、１００℃に１５〜２０分間保持し、冷却し、真空中で濃縮して残留物を得る。この残留物を蒸留すると、透明な液体として標題の化合物（２２．２ｇ、収率８７．８％）が生じる。この化合物は、沸点が７７−７８℃（０．１ｍｍ）であり、ＩＲ、1Ｈ及び19Ｆ核磁気共鳴及び質量スペクトル：1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ８．０６、７．４４、（細い分裂（ｓｐｌｉｔｔｉｎｇ）を伴うｄ、Ｊ＝８．９Ｈｚ、ＡｒＨ）、５．９２（ｑ、Ｊ＝４．９Ｈｚ、ＣＨ）；19ＦＮＭＲδ−７７．９（ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）に特徴がある。
【００９４】
方法  Ｂ
【００９５】
【化４２】
0004485638.tif 000031
【００９６】
オキシ塩化リン（１０ｍＬ）中にＮ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）−４−クロロベンズアミド（１６．３ｇ、０．０６４モル）を含む混合物を三塩化リン（９．３ｇ、０．６７５モル）で処理し、８０℃まで加熱し、８０℃に１５−２０分間保持する。19ＦＮＭＲは、Ｎ−（１−クロロ−２，２，２−トリフルオロエチル）−４−クロロベンズアミドへの明瞭且つ完全な転化を示す。次に、反応混合物を室温まで冷却し、五塩化リン（２８．０ｇ、０．１３５モル）で処理し、１００℃まで加熱し、１００℃に１時間保持する。次に、真空中でオキシ塩化リン取り除き、生じる残留物を真空蒸留して、沸点９４−９６℃（０．５ｍｍ）の透明な液体として標題の生成物（１８．５ｇ、収率１００％）を得る。
【００９７】
適切に置換されたＮ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）−４−ベンズアミドを用いることを除いて、方法Ａにおいて説明したとほとんど同じ手順に従うと、下記化合物が得られる：
【００９８】
【表２】
0004485638.tif 000032
【００９９】
実施例３
２−（ｐ−クロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）ピロール−３−カ  ルボニトリルの製造
【０１００】
【化４３】
0004485638.tif 000033
【０１０１】
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１５ｍＬ）中に塩化Ｎ−［１−クロロ−（２，２，２，−トリフルオロエチル）］−４−クロロベンズイミドイル（５．８０ｇ、０．０２モル）及びアクリロニトリル（１．３３ｇ、０．０２５モル）を含む溶液を、温度を４５℃〜５０℃に維持しながら、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデク−７−エン（ＤＢＵ、８．５３ｇ、０．０５６モル）で１時間にわたって処理する。次に、反応混合物を５０℃で４時間撹拌し、希塩酸で冷却し、酢酸エチルで抽出する。有機性抽出物を真空中で濃縮して、残留物を得る。ヘプタン中の２０％酢酸エチルを充填して溶出させる、シリカゲル上の残留物に関するフラッシュクロマトグラフィー、並びにヘプタンと少量の酢酸エチルからの晶出により、標題の生成物（２．１ｇ、収率３８．９％）が融点２３９〜２４０℃（分解）の白色結晶性固体として得られる。
【０１０２】
適切に置換された塩化Ｎ−［１−クロロ−（２，２，２−トリフルオロエチル）］ベンズイミドイルを用いることを除いて、ほとんど同じ手順に従うと、下記化合物が得られる：
【０１０３】
【表３】
0004485638.tif 000034
【０１０４】
実施例４
メチル２−（４−クロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）ピロール−  ３−カルボン酸エステルの製造
【０１０５】
【化４４】
0004485638.tif 000035
【０１０６】
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０ｍＬ）中に塩化Ｎ−［１−クロロ−（２，２，２−トリフルオロエチル）］−４−クロロベンズイミドイル（３．４０ｇ、０．０１２モル）及びアクリル酸メチル（１．２６ｇ、０．０１５モル）を含む溶液を１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデク−７−エン（ＤＢＵ、５．０ｇ、０．０３３モル）を用いて１時間にわたって処理する。次に、反応混合物を６０℃に１５分間保持し、希塩酸で冷却し、酢酸エチルで抽出する。有機性抽出物を真空中で濃縮して残留物を得る。ヘプタン中の２０％酢酸エチルを充填して溶出させる、シリカゲル上の残留物に関するフラッシュクロマトグラフィー、及び、ヘプタンからの晶出により、標題の生成物が黄色固体（０．９５ｇ、収率２６．０％）として得られる。この生成物を1Ｈ及び19ＦＮＭＲスペクトル分析により同定する。
【０１０７】
実施例５
４−ブロモ−２−（４−クロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）ピロ  ール−３−カルボニトリルの製造
【０１０８】
【化４５】
0004485638.tif 000036
【０１０９】
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１５ｍＬ）中に塩化Ｎ−［１−クロロ−（２，２，２−トリフルオロエチル）］−４−クロロベンズイミドイル（５．８０ｇ、０．０２モル）とアクリロニトリル（１．３３ｇ、０．０２５モル）を含む溶液を、窒素雰囲気下で、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（ＤＩＰＥＡ、７．８ｇ、０．０６モル）を用いて３０分にわたって処理し、４５−４７℃まで加熱し、４５−４７℃に１８時間保持し、室温まで冷却し、臭素（３．２ｇ、０．０２モル）で処理し、室温で１時間撹拌し、水で冷却し、酢酸エチルで抽出する。有機性抽出物を真空中で濃縮して残留物を得る。ヘプタン中の１５％酢酸エチルを充填し、ヘプタン中の２０％酢酸エチルで溶出させる、シリカゲル上の残留物に関するフラッシュカラムクロマトグラフィーにより、標題の生成物（１．６ｇ、収率２２．９％）が白色の固体として得られる。この生成物を1Ｈ及び19ＦＮＭＲスペクトル分析により同定する。
【０１１０】
実施例６
Ｎ−（１−クロロ−２，２，２−トリフルオロエチル）−４−クロロベンズア  ミドの製造
【０１１１】
【化４６】
0004485638.tif 000037
【０１１２】
オキシ塩化リン（２ｍＬ）中にＮ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）−４−クロロベンズアミド（２．５３ｇ、０．０１モル）を含む混合物を三塩化リン（１．５７ｇ、０．０１２モル）で処理し、８０℃まで加熱し、８０℃に３０分間保持し、真空中で濃縮して、残留物を得る。この残留物を熱いヘプタン中に溶解し、ろう状のリン生成物からデカント（分離）し、晶出させると、標題の生成物（２．４３ｇ、収率８９．３％）が白色結晶性固体として得られる：融点１１９．０−１２１．０℃；ＩＲ［ヌジョール法（Ｎｕｊｏｌ）］３２６６、１６６８ｃｍ-1；1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ７．７６及び７．４６  （細かい分裂（ｓｐｌｉｔｔｉｎｇ）を伴うＡＢ、ＡｒＨ）、６．８６（ｄ、Ｊ＝８．５Ｈｚ、ＮＨ、ＤＭＳＯ−ｄ6中では１０．２４に移動する）、６．５５（ｍ、ＣＨ）；19ＦＮＭＲδ−７７．７（ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）。
【０１１３】
適切に置換されたＮ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）ベンズアミドを用いることを除いて、ほとんど同じ手順に従うと、下記の化合物が得られる：
【０１１４】
【表４】
0004485638.tif 000038
【０１１５】
最後に、本発明の特徴及び態様を示せば以下の通りである。
【０１１６】
１．  式ＩＩ、ＩＶ又はＶ
【０１１７】
【化４７】
0004485638.tif 000039
【０１１８】
［式中、ｎは１から８までの整数であり；
Ａは
【０１１９】
【化４８】
0004485638.tif 000040
【０１２０】
であり；
Ｌは水素又はハロゲンである；
Ｍ及びＱのそれぞれは、独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルホニル又はＣ1−Ｃ4ハロアルキルスルホニルであるか、又は、Ｍ及びＱが隣接位置にある場合には、Ｍ及びＱは、それらが結合している炭素原子と一緒になって、ＭＱが構造−ＯＣＨ2０−、−ＯＣＦ2Ｏ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−を表す環を形成し；
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3のそれぞれは、独立して水素、ハロゲン、ＮＯ2又はＣＨＯであるか、又はＲ2及びＲ3は、それらが結合している原子と一緒になって、Ｒ2Ｒ3が構造
【０１２１】
【化４９】
0004485638.tif 000041
【０１２２】
で表される環を形成し；
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7のそれぞれは、独立して水素、ハロゲン、ＣＮ又はＮＯ2であり；並びに
ＸはＯ又はＳである。］
を有する化合物。
【０１２３】
２．  塩化Ｎ−［１−クロロ−（２，２，２−トリフルオロエチル）］−４−クロロベンズイミドイル；
塩化Ｎ−［１−クロロ−（２，２，２−トリフルオロエチル）］−４−ブロモベンズイミドイル；
塩化Ｎ−［１−クロロ−（２，２，２−トリフルオロエチル）］−３，５−ジクロロベンズイミドイル；
塩化Ｎ−［１−クロロ−（２，２，２−トリフルオロエチル）］−３，４，５−トリクロロベンズイミドイル；
塩化Ｎ−［１−クロロ−（２，２，２−トリフルオロエチル）］−４−（トリフルオロメチル）−ベンズイミドイル；
Ｎ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）−４−クロロベンズアミド；
Ｎ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）−４−ブロモベンズアミド；
Ｎ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）−３，５−ジクロロベンズアミド；
Ｎ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）−３，４，５−トリクロロベンズアミド；
Ｎ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）−４−（トリフルオロメチル）−ベンズアミド；
Ｎ−（１−クロロ−２，２，２−トリフルオロエチル）−４−クロロベンズアミド；
Ｎ−（１−クロロ−２，２，２−トリフルオロエチル）−４−ブロモベンズアミド；
Ｎ−（１−クロロ−２，２，２−トリフルオロエチル）−３，５−ジクロロベンズアミド；
Ｎ−（１−クロロ−２，２，２−トリフルオロエチル）−３，４，５−トリクロロベンズアミド；及び
Ｎ−（１−クロロ−２，２，２−トリフルオロエチル）−４−（トリフルオロメチル）−ベンズアミド
からなる群から選択される１に記載の化合物。
【０１２４】
３．  式ＩＩ
【０１２５】
【化５０】
0004485638.tif 000042
【０１２６】
を有する１の塩化Ｎ−［１−クロロ−１−（ペルフルオロアルキル）メチル］アリールイミドイル化合物の製造方法であって、
式ＩＶ
【０１２７】
【化５１】
0004485638.tif 000043
【０１２８】
を有するＮ−［１−ヒドロキシ−１−（ペルフルオロアルキル）メチル］アリールアミド、又は
式Ｖ
【０１２９】
【化５２】
0004485638.tif 000044
【０１３０】
を有するＮ−［１−クロロ−１−（ペルフルオロアルキル）メチル］アリールアミドを五塩化リンと反応させる（その場合、ｎ及びＡは上で説明したと同じである。）ことを含んで成る前記塩化Ｎ−［１−クロロ−１−（ペルフルオロアルキル）メチル］アリールイミドイル化合物の製造方法。
【０１３１】
４．  式Ｉ
【０１３２】
【化５３】
0004485638.tif 000045
【０１３３】
［式中、Ｗは水素又はＣmＦ2m+1であり；
ＹはＣＮ、ＮＯ2又はＣＯ2Ｒであり；
ＲはＣ1−Ｃ4アルキルであり；
ｍ及びｎのそれぞれは、独立して１から８までの整数であり；並びに
Ａは上で説明したと同じである。］
を有する２−アリール−５−（ペルフルオロアルキル）ピロール化合物の製造方法であって、
式ＩＩ
【０１３４】
【化５４】
0004485638.tif 000046
【０１３５】
［式中、Ａ及びｎは上で説明したと同じである。］
を有する１の塩化Ｎ−［１−クロロ−１−（ペルフルオロアルキル）メチル］アリールイミドイル化合物を、溶媒の存在下で、式ＩＩＩを有するジエノフィル化合物又は式ＶＩを有する置換ハロエタン化合物：
【０１３６】
【化５５】
0004485638.tif 000047
【０１３７】
［式中、Ｗ及びＹは上で説明したと同じであり、ＺはＣｌ、Ｂｒ又はＩである。］及び塩基と反応させることを含んで成る、前記２−アリール−５−（ペルフルオロアルキル）ピロール化合物の製造方法。
【０１３８】
５．  塩基は、トリ（Ｃ1−Ｃ6アルキル）アミン、アルカリ金属炭酸塩及び複素環式第三級アミンから成る群から選択される４に記載の方法。
【０１３９】
６．  溶媒はカルボン酸アミド並びにニトリル、及びそれらの混合物から成る群から選択される４に記載の方法。
【０１４０】
７．  ジエノフィルは約１乃至４モル当量であり、塩基は約１乃至４モル当量である４に記載の方法。
【０１４１】
８．  置換ハロエタン化合物は約１乃至４モル当量であり、塩基は約２乃至５モル当量の量で存在する４に記載の方法。
【０１４２】
９．  ｎは１又は２であり；
Ａは
【０１４３】
【化５６】
0004485638.tif 000048
【０１４４】
であり；
Ｌは水素又はハロゲンであり；並びに
Ｍ及びＱは、それぞれ独立して水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル又はＣ1−Ｃ4ハロアルコキシである、１の化合物もしくは３に記載の方法；又は
Ｗは水素であり；
ＹはＣＮであり；
ｎは１又は２であり；
Ａは
【０１４５】
【化５７】
0004485638.tif 000049
【０１４６】
であり；
Ｌは水素又はハロゲンであり；並びに
Ｍ及びＱは、それぞれ独立して水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル又はＣ1−Ｃ4ハロアルコキシである４に記載の方法。
【０１４７】
１０．  式ＩＸ
【０１４８】
【化５８】
0004485638.tif 000050
【０１４９】
［式中、ＹはＣＮ、ＮＯ2又はＣＯ2Ｒであり；
ＲはＣ1−Ｃ4アルキルであり；
ｎ及びＡは上で説明したと同じであり；
Ｈａｌはハロゲン原子であり；並びに
Ｊは水素又はＣ1−Ｃ6アルコキシメチルである。］
を有するアリールピロール化合物の製造方法であって、
（ａ）式ＩＩ
【０１５０】
【化５９】
0004485638.tif 000051
【０１５１】
［式中、Ａ及びｎは上で説明したと同じである。］
を有する１の塩化Ｎ−［１−クロロ−１−（ペルフルオロアルキル）メチル］アリールイミドイル化合物を、溶媒の存在下で、式Ｘを有するジエノフィル化合物又は式ＸＩＩを有する置換ハロエタン化合物：
【０１５２】
【化６０】
0004485638.tif 000052
【０１５３】
［式中、Ｙは上で説明したと同じであり、ＺはＣｌ、Ｂｒ又はＩである。］
及び塩基と反応させて、式ＸＩ
【０１５４】
【化６１】
0004485638.tif 000053
【０１５５】
を有する２−アリール−５−（ペルフルオロアルキル）ピロール化合物を生成させ；
（ｂ）式ＸＩの化合物をハロゲン化して、Ｊが水素である式ＩＸのアリールピロール化合物を生成させ；及び
（ｃ）式ＩＸの化合物を場合によりアルコキシメチル化することを含んで成る、前記アリールピロール化合物の製造方法。
【０１５６】
１１．  段階（ｃ）は、前記式ＩＸの化合物を、非プロトン性溶媒の存在下で、ジ−（Ｃ1−Ｃ6アルコキシ）メタン化合物、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド及びオキシ塩化リンと反応させて、反応混合物を形成させ、この反応混合物を第三級アミンで処理することを含む、１０に記載の方法。