(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に少なくとも電荷発生材料と電荷輸送材料を含む電子写真用感光体において、その最表層がコア/シェル構造を有するグラフト共重合体の粒子を含有し、前記電荷発生材料が下記一般式（１）で表されるトリスアゾ化合物であり、
前記コア／シェル構造を有するグラフト共重合体の粒子は、アクリル−シリコーン複合ゴム状重合体に１種または２種以上のビニル単量体をラジカル重合技術によって一段で、あるいは多段で重合されてなるものである
ことを特徴とする電子写真用感光体。
【化１】
0004485100.tif 000036
(但し、上記一般式１において、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基又はシアノ基を、Ａはカップラー残基を表す。)
【請求項２】
上記一般式（１）のトリスアゾ化合物におけるカップラー残基Ａが下記一般式（２）〜（７）で表される残基から選ばれたものであることを特徴とする請求項１記載の電子写真用感光体。
【化２】
0004485100.tif 000037
〔但し、上式中Ｘ1、Ｙ1及びＺはそれぞれ以下のものを表わす。Ｘ1：−ＯＨ、−Ｎ（Ｒ2）（Ｒ3）又は、−ＮＨＳＯ2−Ｒ4。（Ｒ2及びＲ3は水素原子、アシル基又は置換若しくは無置換のアルキル基を表わし、Ｒ4は置換若しくは無置換のアルキル基又は置換若しくは無置換のアリール基を表わす。）Ｙ1：水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基、スルホン基、ベンズイミダゾリル基、置換若しくは無置換のスルファモイル基、置換若しくは無置換のアロファノイル基又は−ＣＯＮ（Ｒ5）（Ｙ2）を表わす。｛Ｒ5は水素原子、アルキル基若しくはその置換体又はフェニル基若しくはその置換体を表わし、Ｙ2は炭化水素環基若しくはその置換体、複素環基若しくはその置換体、又は−Ｎ＝Ｃ（Ｒ6）（Ｒ7）（但し、Ｒ6は炭化水素環基若しくはその置換体、複素環基若しくはその置換体又はスチリル基若しくはその置換体、Ｒ7は水素原子、アルキル基若しくはその置換体又はフェニル基若しくはその置換体を表わすか、あるいはＲ6及びＲ7はそれらに結合する炭素原子と共に環を形成してもよい）を示す。｝Ｚ：炭化水素環基若しくはその置換体又は複素環基若しくはその置換体。〕
【化３】
0004485100.tif 000038
（上式中、Ｒ8は置換又は無置換の炭化水素基を表わす。）
【化４】
0004485100.tif 000039
（上式中、Ｒ9は置換又は無置換の炭化水素基を表わす。）
【化５】
0004485100.tif 000040
（上式中Ｒ10はアルキル基、カルバモイル基、カルボキシル基又はそのエステルを表わし、またＡｒ1は置換又は無置換の芳香族炭化水素基を表わす。）
【化６】
0004485100.tif 000041
（上式中、Ｘ2は芳香族炭化水素の２価基又は複素環の２価基を表わす。）
【化７】
0004485100.tif 000042
（上式中、Ｘ2は芳香族炭化水素の２価基又は複素環の２価基を表わす。）
【請求項３】
前記トリスアゾ化合物が下式（８）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真用感光体。
【化８】
0004485100.tif 000043
【請求項４】
導電性支持体上に少なくとも電荷発生材料と電荷輸送材料を含む電子写真用感光体において、その最表層がコア/シェル構造を有するグラフト共重合体の粒子を含有し、前記電荷発生材料が下記一般式（９）で表されるビスアゾ化合物であり、
前記コア／シェル構造を有するグラフト共重合体の粒子は、アクリル−シリコーン複合ゴム状重合体に１種または２種以上のビニル単量体をラジカル重合技術によって一段で、あるいは多段で重合されてなるものである
ことを特徴とする電子写真用感光体。
【化９】
0004485100.tif 000044
（式中、Ｒ１１及びＲ１２は水素原子、ハロゲン原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルコキシ基、シアノ基またはニトロ基を表しそれぞれ同一でも異なっていてもよい。BとCはカップラー残基を示し同一でも異なっていても良い。具体的には請求項２で示したカップラー残基Ａと同様に定義される。）
【請求項５】
前記ビスアゾ化合物が下式（１０）で表されるビスアゾ化合物であることを特徴とする請求項４に記載の電子写真用感光体。
【化１０】
0004485100.tif 000045
【請求項６】
前記ビスアゾ化合物が下式（１１）で表されるビスアゾ化合物であることを特徴とする請求項４に記載の電子写真用感光体。
【化１１】
0004485100.tif 000046
【請求項７】
導電性支持体上に少なくとも電荷発生材料と電荷輸送材料を含む電子写真用感光体において、その最表層がコア/シェル構造を有するグラフト共重合体の粒子を含有し、前記電荷発生材料が下記一般式（１２）で表されるビスアゾ化合物であり、
前記コア／シェル構造を有するグラフト共重合体の粒子は、アクリル−シリコーン複合ゴム状重合体に１種または２種以上のビニル単量体をラジカル重合技術によって一段で、あるいは多段で重合されてなるものである
ことを特徴とする電子写真用感光体。
【化１２】
0004485100.tif 000047
（式中、ＤとＥはカップラー残基を示し同一でも異なっていても良い。具体的には請求項２で示したカップラー残基Ａと同様に定義される。）
【請求項８】
前記ビスアゾ化合物が下式（１３）で表されるビスアゾ化合物であることを特徴とする請求項７に記載の電子写真用感光体。
【化１３】
0004485100.tif 000048
【請求項９】
導電性支持体上に少なくとも電荷発生材料と電荷輸送材料を含む電子写真用感光体において、その最表層がコア/シェル構造を有するグラフト共重合体の粒子を含有し、前記電荷発生材料が下記一般式（１４）で表されるフタロシアニン化合物であり、
前記コア／シェル構造を有するグラフト共重合体の粒子は、アクリル−シリコーン複合ゴム状重合体に１種または２種以上のビニル単量体をラジカル重合技術によって一段で、あるいは多段で重合されてなるものである
ことを特徴とする電子写真用感光体。
【化１４】
0004485100.tif 000049
［式中Ｍは金属を表すか、金属が存在しない場合には二つの水素原子を表す。］
【請求項１０】
導電性支持体上に少なくとも電荷発生材料と電荷輸送材料を含む電子写真用感光体において、その最表層がコア/シェル構造を有するグラフト共重合体の粒子を含有し、前記電荷発生材料が上下記一般式（１）、（９）、（１２）及び（１４）で表される化合物の2種以上の混合物であり、
前記コア／シェル構造を有するグラフト共重合体の粒子は、アクリル−シリコーン複合ゴム状重合体に１種または２種以上のビニル単量体をラジカル重合技術によって一段で、あるいは多段で重合されてなるものである
ことを特徴とする電子写真用感光体。
【化１】
0004485100.tif 000050
(但し、上記一般式１において、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基又はシアノ基を、Ａはカップラー残基を表す。)
【化９】
0004485100.tif 000051
（式中、Ｒ１１及びＲ１２は水素原子、ハロゲン原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルコキシ基、シアノ基またはニトロ基を表しそれぞれ同一でも異なっていてもよい。BとCはカップラー残基を示し同一でも異なっていても良い。具体的には請求項２で示したカップラー残基Ａと同様に定義される。）
【化１２】
0004485100.tif 000052
（式中、ＤとＥはカップラー残基を示し同一でも異なっていても良い。具体的には請求項２で示したカップラー残基Ａと同様に定義される。）
【化１４】
0004485100.tif 000053
［式中Ｍは金属を表すか、金属が存在しない場合には二つの水素原子を表す。］
【請求項１１】
導電性支持体上に少なくとも電荷発生材料と電荷輸送材料を含む電子写真用感光体において、その最表層がコア/シェル構造を有するグラフト共重合体の粒子を含有し、前記電荷輸送材料が下記一般式（１５）で表されるα-フェニルスチルベン誘導体であり、
前記コア／シェル構造を有するグラフト共重合体の粒子は、アクリル−シリコーン複合ゴム状重合体に１種または２種以上のビニル単量体をラジカル重合技術によって一段で、あるいは多段で重合されてなるものである
ことを特徴とする電子写真用感光体。
【化１５】
0004485100.tif 000054
（式中、ｎは０または１の整数、Ar5及びAr6は、置換もしくは未置換のアリール基[但し、同時に無置換フェニル基の場合は除く]、又は共同して環を形成する基を表わし、Ar7は、置換もしくは未置換のアリール基を表し、 Ｒ16、R17及びR18は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換のアリール基を表し、上記アリール基及びアリーレン基の置換基は、アルコキシ基、フェノキシ基、アルキル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、またはニトロ基である。）
【請求項１２】
前記α-フェニルスチルベン誘導体が、下記一般式（１６）で表されるα-フェニルスチルベン誘導体であることを特徴とする請求項１１に記載の電子写真用感光体。
【化１６】
0004485100.tif 000055
（式中、R19は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はハロゲン原子を示す。）
【請求項１３】
導電性支持体上に少なくとも電荷発生材料と電荷輸送材料を含む電子写真用感光体において、その最表層がコア/シェル構造を有するグラフト共重合体の粒子を含有し、前記電荷輸送材料が下記一般式（１７）で表されるベンジジン化合物であり、
前記コア／シェル構造を有するグラフト共重合体の粒子は、アクリル−シリコーン複合ゴム状重合体に１種または２種以上のビニル単量体をラジカル重合技術によって一段で、あるいは多段で重合されてなるものである
ことを特徴とする電子写真用感光体。
【化１７】
0004485100.tif 000056
（式中、Ｒ20は低級アルキル基、低級アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、Ｒ21、Ｒ22は同じでも異なっていてもよく、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、ｈ、ｌ、ｍは０〜４の整数を表す。）
【請求項１４】
導電性支持体上に少なくとも電荷発生材料と電荷輸送材料を含む電子写真用感光体において、その最表層がコア/シェル構造を有するグラフト共重合体の粒子を含有し、前記電荷輸送性材料が、下記一般式（１８）で表されるトリアリールアミン構造を有する電荷輸送性高分子であり、
前記コア／シェル構造を有するグラフト共重合体の粒子は、アクリル−シリコーン複合ゴム状重合体に１種または２種以上のビニル単量体をラジカル重合技術によって一段で、あるいは多段で重合されてなるものである
ことを特徴とする電子写真用感光体。
【化１８】
0004485100.tif 000057
[式中、 Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3は置換もしくは無置換のアリレン基を表す。Ｒ1、Ｒ2は同一又は異なるアシル基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。ｋは５〜５０００の整数、ｊは５〜５０００の整数であり、0＜k/(k + j)≦1。Ｘは置換または無置換の脂肪族2価基、置換または無置換環状脂肪族2価基、置換または無置換芳香族2価基、又はこれらを連結してできる2価基、又は、下記式で表されるものを示す。］
【化１９】
0004485100.tif 000058
（ここで、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6 は独立して置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基またはハロゲン原子である。またa及びbは各々独立して0〜4の整数であり、c及びdは各々独立して0〜3の整数であり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6がそれぞれに複数個存在するときは同一でも異なっていても良い。Ｙは単結合、炭素原子数2〜12の直鎖状のアルキレン基、置換もしくは無置換の炭素原子数3〜12の分岐状のアルキレン基、一つ以上の炭素数１〜10のアルキレン基と一つ以上の酸素原子及び硫黄原子から構成される２価基、-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-CO-、-COO-、又は
【化２０】
0004485100.tif 000059
から選ばれ、Ｚ1、Ｚ2は置換もしくは無置換の脂肪族の2価基又は置換もしくは無置換のアリレン基を表し、 Ｒ7、Ｒ14はハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13は各々独立して水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。またＲ8とＲ9は結合して炭素数５〜12の炭素環を形成してもよく、Ｒ15とＲ16は単結合または炭素数1〜4のアルキレン基を表し、Ｒ17とＲ18は各々独立して置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表し、ｅとｇは0〜4の整数、ｆは１又は２、ｈは0〜20の整数、ｉは0〜2000の整数を表す。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、コア/シェル構造を有するグラフト共重合体を感光層に含有させた、高感度かつ高耐久な電子写真感光体、並びに該感光体を用いた電子写真装置及びプロセスカートリッジに関する。
【０００２】
【従来の技術】
複写機、ファクシミリ、レーザープリンタ、ダイレクトデジタル製版機等に応用されている電子写真感光体を用いた電子写真方法とは、少なくとも電子写真感光体に帯電、画像露光、現像の過程を経た後、画像保持体（転写紙）へのトナー画像の転写、定着及び電子写真感光体表面のクリーニングというプロセスよりなる方法である。
【０００３】
従来、電子写真方式に於いて使用される感光体としては導電性支持体上にセレンないしセレン合金を主体とする光導電層を設けたもの、酸化亜鉛・硫化カドミウム等の無機系光導電材料をバインダー中に分散させたもの、及び非晶質シリコン系材料を用いたもの等が一般的に知られているが、近年ではコストの低さ、感光体設計の自由度の高さ、無公害性等から有機系感光体が広く利用されるようになってきている。
【０００４】
有機系の電子写真感光体には、ポリビニルカルバゾ−ル（ＰＶＫ）に代表される光導電性樹脂、ＰＶＫ−ＴＮＦ（２，４，７−トリニトロフルオレノン）に代表される電荷移動錯体型、フタロシアニン−バインダ−に代表される顔料分散型、電荷発生物質と電荷輸送物質とを組み合わせて用いる機能分離型の感光体などが知られており、特に機能分離型の感光体が注目されている。
【０００５】
この機能分離型の感光体における静電潜像形成のメカニズムは、感光体を帯電した後光照射すると、光は透明な電荷輸送層を通過し、電荷発生層中の電荷発生物質により吸収され、光を吸収した電荷発生物質は電荷担体を発生し、この電荷担体は電荷輸送層に注入され、帯電によって生じている電界にしたがって電荷輸送層中を移動し、感光体表面の電荷を中和することにより静電潜像を形成するものである。機能分離型感光体においては、主に紫外部に吸収を持つ電荷輸送物質と、主に可視部に吸収を持つ電荷発生物質とを組み合わせて用いることが知られており、かつ有用である。
【０００６】
ところが、電子写真方法に用いられる有機系電子写真感光体の電荷輸送物質は多くが低分子化合物として開発されており、低分子化合物は単独では成膜性がないため、通常、不活性高分子に分散・混合して用いられる。しかるに、低分子電荷輸送物質と不活性高分子からなる電荷輸送層は一般に柔らかく、電子写真プロセスにおいて繰り返し使用された場合に現像システムやクリーニングシステムによる機械的な感光体表面への負荷により膜削れを生じやすいという耐摩耗性の低さが短所として挙げられる。
【０００７】
更に、この構成の電荷輸送層は電荷移動度に限界があり、電子写真プロセスの高速化あるいは小型化の障害となっていた。これは通常低分子電荷輸送物質の含有量が５０重量％以下で使用されることに起因している。即ち低分子電荷輸送物質の含有量を増すことで確かに電荷移動度は上げられるが、このとき逆に成膜性や耐摩耗性が劣化するためである。
【０００８】
この有機系感光体の特性を改善する技術として有機系感光体のバインダー樹脂を改良したもの（特開平５−２１６２５０公報）や電荷輸送性ポリマー（特開昭５１−７３８８８号公報、特開昭５４−８５２７号公報、特開昭５４−１１７３７号公報、特開昭５６−１５０７４９号公報、特開昭５７−７８４０２号公報、特開昭６３−２８５５５２号公報、特開昭６４−１７２８号公報、特開昭６４−１３０６１号公報、特開昭６４−１９０４９号公報、特開平３−５０５５５号公報、特開平４−１７５３３７号公報、特開平４−２２５０１４号公報、特開平４−２３０７６７号公報、特開平５−２３２７２７号公報、特開平５−３１０９０４号公報等）が注目され開示されている。
【０００９】
上記公報において、電荷輸送層のバインダー樹脂を改良したものは低分子電荷輸送物質の組成分割合から著しい耐摩耗性の向上は困難である。一方、電荷輸送ポリマーを用いたものは電荷輸送層成分を高分子化することにより膜削れの改善がみられるが、感光体を機械寿命まで交換しない据え付け型部品として扱うには、依然十分なものではなく一層の向上が必要である。
【００１０】
一方、特開平０７−２９５２４８号公報、特開平０７−３０１９３６号公報、特開平０８−０８２９４０号公報等には、表面層にフッ素変性シリコーンオイルを含有させることにより表面性を改善し、クリーニング性を向上させて感光体表面の耐摩耗性を向上させる提案がある。しかし、表面層にフッ素変性シリコーンオイルを含有させようとした場合、フッ素変性シリコーンオイルは表面層形成過程で表面近傍に移行して表面に近いところに集中するため、繰り返し使用による表面層の摩耗によって早期にその効果が失われてしまう。
【００１１】
また耐摩耗性の向上を目的として微粒子を添加する系に関しても様々な試みがなされている。例えばシリコーン樹脂微粒子、フッ素含有樹脂微粒子（特開昭６３−６５４４９号公報）、メラミン樹脂微粒子（特開昭６０−１７７３４９号公報）等の添加である。特開平０２−１４３２５７号公報には、表面層にポリエチレン粉体を含有させて表面層の摩擦係数を下げて、クリーニング性を向上させて感光体の耐摩耗性を向上させる提案がある。また、特開平０２−１４４５５０号公報には、表面層に含フッ素樹脂粉体を含有させて表面層の摩擦係数を下げて、クリーニング性を向上させて感光体の耐摩耗性を向上させる提案がある。また、特開平０７−１２８８７２号公報、特開平１０−２５４１６０号公報には、表面層にシリコーン微粒子を含有させて表面層の摩擦係数を下げ、クリーニング性を向上させて感光体の耐摩耗性を向上させる提案がある。また、特開平２０００−０１０３２２号公報およびＵＳＰ５，９９８，０７２には、表面層に架橋型有機微粒子を含有させて表面層の摩擦係数を下げ、クリーニング性を向上させて感光体の耐摩耗性を向上させる提案がある。更に、特開平０８−１９０２１３号公報には、表面層にメチルシロキサン樹脂微粒子を含有させて表面層の摩擦係数を下げ、クリーニング性を向上させて感光体の耐摩耗性を向上させる提案がある。
【００１２】
これらの提案は感光体の表面の摩擦係数低減，表面エネルギーの低減等の機能付与による高耐久化を意図したものであるが以下のような問題を有する。  すなわち、表面層に樹脂粉体或いは微粒子を分散させて感光層表面の耐摩耗性の向上を図った場合、バインダー樹脂との相溶性が乏しいため、樹脂粉体或いは微粒子の分散が不良となり、画像形成時に黒ポチや白ポチ等の異常欠陥が生じ、繰り返し使用中に残留電位の上昇が起きる等の問題がある。また同時に感光層の光透過性が妨げられることにより、感度低下、電荷輸送性能の低下により、画像濃度の不均一が発生する等々問題の解決には至っていない。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記従来技術の実状に鑑みてなされたものであって、電子写真用感光体、転写ベルト及び定着ベルトなどの像形成部材にコア/シェル構造を有するグラフト共重合体を含有させることにより高耐久な部材を提供することを目的とする。他の一つの目的は高感度で且つ高耐久な電子写真用感光体を提供することである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意検討した結果、コア/シェル構造を有するグラフト共重合体を有効成分として含有する像形成部材を用いることにより上記課題が解決されることを見出し、本発明に到った。
【００１５】
即ち、本発明は以下の（１）〜（１４）である。
（１）導電性支持体上に少なくとも電荷発生材料と電荷輸送材料を含む電子写真用感光体において、その最表層がコア/シェル構造を有するグラフト共重合体の粒子を含有し、前記電荷発生材料が下記一般式（１）で表されるトリスアゾ化合物であり、前記コア／シェル構造を有するグラフト共重合体の粒子は、アクリル−シリコーン複合ゴム状重合体に１種または２種以上のビニル単量体をラジカル重合技術によって一段で、あるいは多段で重合されてなるものであることを特徴とする電子写真用感光体。
【００１６】
【化２１】
0004485100.tif 000002
(但し、上記一般式１において、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基又はシアノ基を、Ａはカップラー残基を表す。)
【００１７】
（２）上記一般式（１）のトリスアゾ化合物におけるカップラー残基Ａが下記一般式（２）〜（７）で表される残基から選ばれたものであることを特徴とする上記（１）記載の電子写真用感光体。
【００１８】
【化２２】
0004485100.tif 000003
【００１９】
〔但し、上式中Ｘ1、Ｙ1及びＺはそれぞれ以下のものを表わす。Ｘ1：−ＯＨ、−Ｎ（Ｒ2）（Ｒ3）又は、−ＮＨＳＯ2−Ｒ4。（Ｒ2及びＲ3は水素原子、アシル基又は置換若しくは無置換のアルキル基を表わし、Ｒ4は置換若しくは無置換のアルキル基又は置換若しくは無置換のアリール基を表わす。）Ｙ1：水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基、スルホン基、ベンズイミダゾリル基、置換若しくは無置換のスルファモイル基、置換若しくは無置換のアロファノイル基又は−ＣＯＮ（Ｒ5）（Ｙ2）を表わす。｛Ｒ5は水素原子、アルキル基若しくはその置換体又はフェニル基若しくはその置換体を表わし、Ｙ2は炭化水素環基若しくはその置換体、複素環基若しくはその置換体、又は−Ｎ＝Ｃ（Ｒ6）（Ｒ7）（但し、Ｒ6は炭化水素環基若しくはその置換体、複素環基若しくはその置換体又はスチリル基若しくはその置換体、Ｒ7は水素原子、アルキル基若しくはその置換体又はフェニル基若しくはその置換体を表わすか、あるいはＲ6及びＲ7はそれらに結合する炭素原子と共に環を形成してもよい）を示す。｝Ｚ：炭化水素環基若しくはその置換体又は複素環基若しくはその置換体。〕
【００２０】
【化２３】
0004485100.tif 000004
（上式中、Ｒ8は置換又は無置換の炭化水素基を表わす。）
【００２１】
【化２４】
0004485100.tif 000005
（上式中、Ｒ9は置換又は無置換の炭化水素基を表わす。）
【００２２】
【化２５】
0004485100.tif 000006
（上式中Ｒ10はアルキル基、カルバモイル基、カルボキシル基又はそのエステルを表わし、またＡｒ1は置換又は無置換の芳香族炭化水素基を表わす。）
【００２３】
【化２６】
0004485100.tif 000007
（上式中、Ｘ2は芳香族炭化水素の２価基又は複素環の２価基を表わす。）
【００２４】
【化２７】
0004485100.tif 000008
（上式中、Ｘ2は芳香族炭化水素の２価基又は複素環の２価基を表わす。）
【００２５】
（３）前記トリスアゾ化合物が下式（８）で表される化合物であることを特徴とする上記（１）に記載の電子写真用感光体。
【００２６】
【化２８】
0004485100.tif 000009
【００２７】
（４）導電性支持体上に少なくとも電荷発生材料と電荷輸送材料を含む電子写真用感光体において、その最表層がコア/シェル構造を有するグラフト共重合体の粒子を含有し、前記電荷発生材料が下記一般式（９）で表されるビスアゾ化合物であり、前記コア／シェル構造を有するグラフト共重合体の粒子は、アクリル−シリコーン複合ゴム状重合体に１種または２種以上のビニル単量体をラジカル重合技術によって一段で、あるいは多段で重合されてなるものであることを特徴とする電子写真用感光体。
【００２８】
【化２９】
0004485100.tif 000010
（式中、Ｒ１１及びＲ１２は水素原子、ハロゲン原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルコキシ基、シアノ基またはニトロ基を表しそれぞれ同一でも異なっていてもよい。BとCはカップラー残基を示し同一でも異なっていても良い。具体的には請求項２で示したカップラー残基Ａと同様に定義される。）
【００２９】
（５）前記ビスアゾ化合物が下式（１０）で表されるビスアゾ化合物であることを特徴とする上記（４）に記載の電子写真用感光体。
【００３０】
【化３０】
0004485100.tif 000011
【００３１】
（６）前記ビスアゾ化合物が下式（１１）で表されるビスアゾ化合物であることを特徴とする上記（４）に記載の電子写真用感光体。
【００３２】
【化３１】
0004485100.tif 000012
【００３３】
（７）導電性支持体上に少なくとも電荷発生材料と電荷輸送材料を含む電子写真用感光体において、その最表層がコア/シェル構造を有するグラフト共重合体の粒子を含有し、前記電荷発生材料が下記一般式（１２）で表されるビスアゾ化合物であり、前記コア／シェル構造を有するグラフト共重合体の粒子は、アクリル−シリコーン複合ゴム状重合体に１種または２種以上のビニル単量体をラジカル重合技術によって一段で、あるいは多段で重合されてなるものであることを特徴とする電子写真用感光体。
【化３２】
0004485100.tif 000013
（式中、ＤとＥはカップラー残基を示し同一でも異なっていても良い。具体的には上記（２）で示したカップラー残基Ａと同様に定義される。）
【００３４】
（８）前記ビスアゾ化合物が下式（１３）で表されるビスアゾ化合物であることを特徴とする上記（７）に記載の電子写真用感光体。
【化３３】
0004485100.tif 000014
【００３５】
（９）導電性支持体上に少なくとも電荷発生材料と電荷輸送材料を含む電子写真用感光体において、その最表層がコア/シェル構造を有するグラフト共重合体の粒子を含有し、前記電荷発生材料が下記一般式（１４）で表されるフタロシアニン化合物であり、前記コア／シェル構造を有するグラフト共重合体の粒子は、アクリル−シリコーン複合ゴム状重合体に１種または２種以上のビニル単量体をラジカル重合技術によって一段で、あるいは多段で重合されてなるものであることを特徴とする電子写真用感光体。
【化３４】
0004485100.tif 000015
［式中Ｍは金属を表すか、金属が存在しない場合には二つの水素原子を表す。］
【００３６】
（１０）導電性支持体上に少なくとも電荷発生材料と電荷輸送材料を含む電子写真用感光体において、その最表層がコア/シェル構造を有するグラフト共重合体の粒子を含有し、前記電荷発生材料が上下記一般式（１）、（９）、（１２）及び（１４）で表される化合物の2種以上の混合物であり、前記コア／シェル構造を有するグラフト共重合体の粒子は、アクリル−シリコーン複合ゴム状重合体に１種または２種以上のビニル単量体をラジカル重合技術によって一段で、あるいは多段で重合されてなるものであることを特徴とする電子写真用感光体。
【化２１】
0004485100.tif 000016
(但し、上記一般式１において、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基又はシアノ基を、Ａはカップラー残基を表す。)
【化２９】
0004485100.tif 000017
（式中、Ｒ１１及びＲ１２は水素原子、ハロゲン原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルコキシ基、シアノ基またはニトロ基を表しそれぞれ同一でも異なっていてもよい。BとCはカップラー残基を示し同一でも異なっていても良い。具体的には請求項２で示したカップラー残基Ａと同様に定義される。）
【化３２】
0004485100.tif 000018
（式中、ＤとＥはカップラー残基を示し同一でも異なっていても良い。具体的には請求項２で示したカップラー残基Ａと同様に定義される。）
【化３４】
0004485100.tif 000019
［式中Ｍは金属を表すか、金属が存在しない場合には二つの水素原子を表す。］
【００３７】
（１１）導電性支持体上に少なくとも電荷発生材料と電荷輸送材料を含む電子写真用感光体において、その最表層がコア/シェル構造を有するグラフト共重合体の粒子を含有し、前記電荷輸送材料が下記一般式（１５）で表されるα-フェニルスチルベン誘導体であり、前記コア／シェル構造を有するグラフト共重合体の粒子は、アクリル−シリコーン複合ゴム状重合体に１種または２種以上のビニル単量体をラジカル重合技術によって一段で、あるいは多段で重合されてなるものであることを特徴とする電子写真用感光体。
【００３８】
【化３５】
0004485100.tif 000020
【００３９】
（式中、ｎは０または１の整数、Ar5及びAr6は、置換もしくは未置換のアリール基[但し、同時に無置換フェニル基の場合は除く]、又は共同して環を形成する基を表わし、Ar7は、置換もしくは未置換のアリール基を表し、 Ｒ16、R17及びR18は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換のアリール基を表し、上記アリール基及びアリーレン基の置換基は、アルコキシ基、フェノキシ基、アルキル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、またはニトロ基である。）
【００４０】
（１２）前記α-フェニルスチルベン誘導体が、下記一般式（１６）で表されるα-フェニルスチルベン誘導体であることを特徴とする上記（１１）に記載の電子写真用感光体。
【００４１】
【化３６】
0004485100.tif 000021
（式中、R19は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はハロゲン原子を示す。）
【００４２】
（１３）導電性支持体上に少なくとも電荷発生材料と電荷輸送材料を含む電子写真用感光体において、その最表層がコア/シェル構造を有するグラフト共重合体の粒子を含有し、前記電荷輸送材料が下記一般式（１７）で表されるベンジジン化合物であり、前記コア／シェル構造を有するグラフト共重合体の粒子は、アクリル−シリコーン複合ゴム状重合体に１種または２種以上のビニル単量体をラジカル重合技術によって一段で、あるいは多段で重合されてなるものであることを特徴とする電子写真用感光体。
【００４３】
【化３７】
0004485100.tif 000022
（式中、Ｒ20は低級アルキル基、低級アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、Ｒ21、Ｒ22は同じでも異なっていてもよく、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、ｈ、ｌ、ｍは０〜４の整数を表す。）
【００４４】
（１４）導電性支持体上に少なくとも電荷発生材料と電荷輸送材料を含む電子写真用感光体において、その最表層がコア/シェル構造を有するグラフト共重合体の粒子を含有し、前記電荷輸送性材料が、下記一般式（１８）で表されるトリアリールアミン構造を有する電荷輸送性高分子であり、前記コア／シェル構造を有するグラフト共重合体の粒子は、アクリル−シリコーン複合ゴム状重合体に１種または２種以上のビニル単量体をラジカル重合技術によって一段で、あるいは多段で重合されてなるものであることを特徴とする電子写真用感光体。
【００４５】
【化３８】
0004485100.tif 000023
【００４６】
[式中、 Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3は置換もしくは無置換のアリレン基を表す。Ｒ1、Ｒ2は同一又は異なるアシル基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。ｋは５〜５０００の整数、ｊは５〜５０００の整数であり、0＜k/(k + j)≦1。Ｘは置換または無置換の脂肪族2価基、置換または無置換環状脂肪族2価基、置換または無置換芳香族2価基、又はこれらを連結してできる2価基、又は、下記式で表されるものを示す。］
【００４７】
【化３９】
0004485100.tif 000024
【００４８】
（ここで、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6 は独立して置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基またはハロゲン原子である。またa及びbは各々独立して0〜4の整数であり、c及びdは各々独立して0〜3の整数であり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6がそれぞれに複数個存在するときは同一でも異なっていても良い。Ｙは単結合、炭素原子数2〜12の直鎖状のアルキレン基、置換もしくは無置換の炭素原子数3〜12の分岐状のアルキレン基、一つ以上の炭素数１〜10のアルキレン基と一つ以上の酸素原子及び硫黄原子から構成される２価基、-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-CO-、-COO-、又は
【００４９】
【化４０】
0004485100.tif 000025
【００５０】
から選ばれ、Ｚ1、Ｚ2は置換もしくは無置換の脂肪族の2価基又は置換もしくは無置換のアリレン基を表し、 Ｒ7、Ｒ14はハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13は各々独立して水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。またＲ8とＲ9は結合して炭素数５〜12の炭素環を形成してもよく、Ｒ15とＲ16は単結合または炭素数1〜4のアルキレン基を表し、Ｒ17とＲ18は各々独立して置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表し、ｅとｇは0〜4の整数、ｆは１又は２、ｈは0〜20の整数、ｉは0〜2000の整数を表す。）
【００５１】
【発明の実施の態様】
以下に詳細に本発明において用いられるコア/シェル構造を有するグラフト共重合体（以下、「コア/シェルグラフト共重合体」ともいう。）について述べる。  本発明に用いられるコア/シェル構造を有するグラフト共重合体は、例えば、各種ゴム状重合体に１種または２種以上のビニル系単量体を、ラジカル重合技術によって一段であるいは多段で重合させることによって得ることができる。
ここでいうゴム状重合体の例としては、ポリブタジエン、スチレンーブタジエンブロック共重合ゴム、スチレンーブタジエンランダム共重合ゴム、アクリロニトリルーブタジエンブロック共重合ゴム、および上記ジエンゴムを水素添加または部分水素添加した飽和ゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、天然ゴム、シリコーンゴム、エチレンープロピレンージエンモノマー三元共重合体、アクリルゴムおよびアクリル−シリコーン複合ゴム等が挙げられる。上記の各種ゴム成分は混合して用いても良いが、本発明においてはアクリル−シリコーン複合ゴムが特に好ましい。
【００５２】
前記ゴム状重合体を形成させるには乳化重合による方法が好ましい。また上記ゴム状重合体は、架橋性単量体を用いることも出来る。架橋性単量体としては例えば、ジビニルベンゼン等の芳香族ジビニル化合物、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート等のアルカンポリオールポリアクリレートまたはアルカンポリオールポリメタクリレート、アリルメタクリレート等のアリル化合物を挙げることが出来る。
【００５３】
前述のアクリル−シリコーン複合ゴムとは、ポリオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分とが分離できないように相互に絡み合った構造を有している複合ゴムを意味する。更に詳細には、３員環以上の各種の環状オルガノシロキサン、例えばヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等と、架橋剤及び／又はグラフト交叉剤を用いて乳化重合によりポリオルガノシロキサンゴムのラテックスを調整し、次にアルキル（メタ）アクリレート単量体、架橋剤及びグラフト交叉剤とをポリオルガノシロキサンゴムのラテックスに含浸させてから重合させてなる複合ゴムである。ここで用いられるアルキル（メタ）アクリレート単量体としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等のアルキルアクリレート及びヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート等のアルキルメタクリレートが挙げられるが、特にｎ−ブチルアクリレートを用いることが好ましい。
【００５４】
また、複合化に際しては、ポリオルガノシロキサンゴム成分が９０重量％を超えるとこの複合ゴムを用いたグラフト共重合体を樹脂に添加して得られる組成物の表面外観が悪化し、逆にポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分が９０重量％を超えると得られるグラフト共重合体の耐摩耗性、耐衝撃性向上効果が低下する。このため、本発明で用いる複合ゴムとしては複合を構成する２種のゴム成分はいずれも１０〜９０重量％（両ゴム成分の合計量１００重量％）の範囲にあることが必要であり、２０〜８０重量％の範囲にあることが好ましい。
【００５５】
上記複合ゴムの平均粒子径は０．０１〜１．０μｍ好ましくは０．０８〜０．６μｍである。平均粒子径が０．０１μｍ未満になると得られるグラフト共重合体の耐摩耗性、耐衝撃性向上効果が低下し、１．０μｍより大きくなるとグラフト共重合体の耐摩耗性、耐衝撃性向上効果が低下すると共にグラフト共重合体を樹脂に添加して得られる組成物の表面外観が悪化する。  なお本アクリル−シリコーン複合ゴムの製造に関しては特公平８−３０１０２号公報（三菱レイヨン株式会社）に詳細に記載されている。
【００５６】
上記のようにして得られた各種ゴム状重合体に１種または２種以上のビニル系単量体を、ラジカル重合技術によって一段であるいは多段で重合させることにより、本発明に用いられるコア/シェル構造を有するグラフト共重合体が得られる。又、製造の際に副生するグラフト成分のみのコポリマーとの混合物であってもよい。
【００５７】
かかる各種ゴム状重合体にグラフト重合させるビニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、メチル（o-,m-,p-）スチレン、エチルスチレン、イソブチルスチレン、tert-ブチルスチレン、ブロムスチレン、ビニルナフタレン等の芳香族ビニル化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物、メチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ブチルメタクリレート等のアルキルメタクリル酸エステル、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステル等が挙げられ、これらは単独もしくは２種以上組み合わせて用いられる。
【００５８】
ゴム状重合体として前述のアクリル−シリコーン複合ゴムを用い、１種または２種以上のビニル系単量体を、ラジカル重合技術によって一段であるいは多段で重合させることにより得られる複合ゴム系コア/シェル共重合体を使用する場合に、より良好な耐摩耗性、耐衝撃性が得られ、好ましく使用できるものである。この複合ゴム系コア/シェル共重合体は前記と同様の方法で製造されるがより詳細には特公平８−３０１０２号公報（三菱レイヨン株式会社）に記載される方法で製造される。
【００５９】
ゴム状重合体（コア層）とビニル系単量体（シェル層）の重量比は、このコア/シェルグラフト共重合体全体を１００重量部として、コア層が３０〜９５重量部、シェル層が５〜７０重量部であることが好ましく、コア層が４０〜９０重量部、シェル層が１０〜６０重量部であることがより好ましい。シェル層が５重量部未満では樹脂中でのコア/シェルグラフト共重合体の分散が十分でなく、また７０重量部を越えると衝撃強度の発現性が不十分となり好ましくない。
【００６０】
こうして得られるコア/シェルグラフト共重合体として好ましい平均粒子径は０．０５〜５μｍである。０．０５μｍ未満では、耐衝撃性と耐摩耗性の改良が不十分であり、５μｍを超える粒子径であると成形表面外観を損なうと共に耐衝撃性と耐摩耗性の改良が不十分である。
【００６１】
また本発明に用いられるコア/シェルグラフト共重合体において、重合時に用いる乳化剤、凝集剤等不純物の残留は電気特性を問題とする像形成部材とりわけ電子写真用感光体においてはその電気特性を損なう恐れがあるため、必要に応じて精製して用いることが好ましい。精製法としては酸、アルカリ水溶液、水およびアルコールなどで攪拌洗浄処理する方法またソックスレー抽出等による固液抽出法が挙げられる。
【００６２】
かかるコア/シェル構造を有するグラフト共重合体の像形成部材における使用量は、用いるマトリックス樹脂により表面外観、耐衝撃性および耐摩耗性等を考慮し任意に選択できるが、電子写真用感光体として用いる場合は感光層中における割合として２０重量％以下、より好ましくは１０重量％以下である。２０重量％以上使用すると、感光体の表面平滑性の低下、残留電位上昇等の副作用をもたらす。
【００６３】
また、コア/シェル構造を有するグラフト共重合体を樹脂に添加する方法としては、汎用の溶媒中で攪拌する方法、ボールミリング法、振動ミリング法及び超音波法などの手段を用いることができる。または、バンバリーミキサー、ロールミル、２軸押出し機などの公知の装置を用い機械的に混合しペレット状に賦形する方法を挙げることができる。押し出し賦形されたペレットは、幅広い温度範囲で成型可能であり、成型には通常の射出成型機が用いられる。ペレット状に賦形されたコア/シェル構造を有するグラフト共重合体と樹脂は、更に上記の溶液分散法へ適用できる。
【００６４】
以下に本発明で使用されるコア/シェル構造を有するグラフト共重合体の代表的な例を示す。  例えば鐘淵化学工業（株）のカネエースＢシリーズ、三菱レイヨン（株）のメタブレンＣシリーズ、メタブレンＳシリーズ、メタブレンＷシリーズ、呉羽化学工業（株）のパラロイドＥＸＬシリーズ、ＨＩＡシリーズ、ＢＴＡシリーズ、ＫＣＡシリーズ、日本ゼオン（株）のハイブレンＢ６２１、武田薬品（株）のスタフロイド、ゼネラルエレクトリック（株）のＢＬＥＮＤＥＸ９８０、ロームアンドハース（株）のＫＭ３３４、ＫＭ３３０、エルファトケム（株）のＤＵＲＡＳＴＲＥＮＧＴＨ  ２００、ＭＥＴＡＢＬＥＮＤ  Ｓ−２００１、カネカテキサスコーポレーション（株）のＦＭ１０、ＦＭ２０等という商品名で市販されているものが挙げられるが、これらのものに限定されるものではない。またこれらコア/シェル構造を有するグラフト共重合体の中で、ゴム状重合体（コア層）が複合化されている三菱レイヨン（株）のメタブレンＳシリーズが特に好ましい。なお、特開平１０−１８２８４１号公報に記載されたコロイダルシリカをコアとし、ポリオルガノシロキサンをシェルとするコアシェル体及びビニルモノマーをグラフト共重合した共重合体、特開平５−２０９０２７号公報に記載された有機溶媒又は水に分散性を有するコロイダルシリカ表面をアルコキシシラン化合物で処理した後、分散媒をラジカル重合性ビニル化合物で置換しそれを重合することによって得られるコア/シェル構造を有するグラフト共重合体も用いることができる。
【００６５】
以上本発明の電子写真用感光体に使用されるコア/シェル構造を有するグラフト共重合体について説明してきたが、このものを電子写真用感光体に含有させる実施形態について以下に説明する。
【００６６】
本発明の感光体の断面図を図１〜図７に示す。  本発明の感光体はコア/シェルグラフト共重合体を感光層２、２’、２”、２”’、２””、２””’、2”””に含有させたものであるが、これらの応用の仕方によって図１、図２、図３、図４、図５、図６あるいは図７に示したように用いることができる。
【００６７】
図１における感光体は導電性支持体１上に電荷発生物質５とコア/シェルグラフト共重合体３を電荷輸送能を有する樹脂単独あるいは該樹脂と結合剤とを併用してなる電荷輸送媒体４の中に分散せしめた感光層２が設けられたものである。ここでの電荷輸送能を有する樹脂は単独であるいは結合剤との併用で電荷輸送媒体を形成し、一方、電荷発生物質５（無機又は有機顔料のような電荷発生物質）が電荷担体を発生する。この場合、電荷輸送媒体４は主として電荷発生物質５が発生する電荷担体を受入れ、これを輸送する作用を担当している。そしてこの感光体にあっては電荷発生物質と電荷輸送能を有する樹脂とが、互いに主として可視領域において吸収波長領域が重ならないというのが基本的条件である。これは電荷発生物質５に電荷担体を効率よく発生させるためには、電荷発生物質表面まで光を透過させる必要があるからである。なお、上記電荷輸送媒体４中に低分子電荷輸送物質を含有させてもよいし、低分子電荷輸送物質と結合剤からなる電荷輸送媒体を使用してもよい。
【００６８】
図２における感光体は電荷輸送層４上に保護層６を設けたものである。本構成の場合は電荷輸送層４上に電荷輸送能を有する樹脂あるいは該樹脂と結合剤とを併用し、その中にコア/シェルグラフト共重合体３を加えて保護層６が形成される。低分子電荷輸送物質と結合剤及びコア/シェルグラフト共重合体からなる保護層も使用できる。なお電荷輸送物質を含まない即ち結合剤とコア/シェルグラフト共重合体による保護層も形成できる。
【００６９】
図３における感光体は導電性支持体１上に電荷発生物質５を主体とする電荷発生層７と、電荷輸送能を有する樹脂とコア/シェルグラフト共重合体３を含有する電荷輸送層４との積層からなる感光層２”が設けられたものである。この感光体では電荷輸送層４を透過した光が電荷発生層７に到達し、その領域で電荷担体の発生が起こり、一方電荷輸送層４は電荷担体の注入を受け、その輸送を行うもので、光減衰に必要な電荷担体の発生は電荷発生物質５で行われ、また電荷担体の輸送は電荷輸送層４で行われる。こうした機構は図１に示した感光体においてした説明と同様である。なお電荷輸送媒体４は電荷輸送能を有する樹脂単独あるいはこれと結合剤との併用で形成される。また電荷発生効率を高めるために、電荷発生層７に電荷輸送能を有する樹脂あるいは低分子電荷輸送物質を含有させてもよい。同様の目的で感光層２”中に低分子電荷輸送物質と併用してもよい。又、低分子電荷輸送物質と結合剤からなる電荷輸送層媒体も使える。後述の感光層２”’〜2”””についても同様である。
【００７０】
図４における感光体は、コア/シェルグラフト共重合体を含まない電荷輸送層４上に図２と同様な方法で保護層６を設けたものである。なお電荷輸送層にコア/シェルグラフト共重合体を含有させても良い。
【００７１】
図５における感光体はコア/シェルグラフト共重合体を含有する図３の電荷発生層７と、電荷輸送能を有する樹脂或いは低分子電荷輸送物質と結合剤による組成物を含有する電荷輸送層４の積層順を逆にした感光体である。
【００７２】
図６における感光体は、コア/シェル構造を有するグラフト共重合体を含まない電荷発生層７上に図２と同様な方法で保護層６を設けたものである。なお電荷発生層７にコア/シェルグラフト共重合体を含有させても良い。
【００７３】
図７における感光体は導電性支持体１上にコア/シェル構造を有するグラフト共重合体、増感染料及び電荷輸送能を有する樹脂単独あるいは結合剤との併用または低分子電荷輸送物質と結合剤で形成される感光層2”””が設けられたものである。ここでの電荷輸送能を有する樹脂または低分子電荷輸送物質は光導電性物質として作用し、光減衰に必要な電荷担体の生成及び移動は電荷輸送能を有する樹脂または低分子電荷輸送物質を介して行われる。しかしながら、電荷輸送能を有する樹脂または低分子電荷輸送物質は光の可視領域においてほとんど吸収を有していないので、可視光で画像を形成する目的のためには、可視領域に吸収を有する増感染料を添加して増感する必要がある。
【００７４】
図１に示した感光体を作製するには、１種又は２種以上の電荷輸送能を有する樹脂あるいは結合剤を併用し溶解した溶液にコア/シェルグラフト共重合体３と電荷発生物質５の微粒子を分散せしめ、これを導電性支持体１上に塗布し乾燥して感光層２を形成すればよい。感光層の厚さは３〜５０μｍ、好ましくは５〜４０μｍが適当である。感光層２に占める結合剤の量は３０〜９５重量％である。その中コア/シェルグラフト共重合体の含有量は、感光層２における固形分に対し２０重量％以下であり、好ましくは１０重量％以下である。また電荷輸送能を有する樹脂の代わりに、低分子電荷輸送物質と結合剤による組成物も適用できる。
【００７５】
又、感光層２に占める電荷発生物質３の量は０．１〜５０重量％、好ましくは１〜２０重量％である。電荷発生物質３として、一般式（１）、（９）、（１２）で表わされるアゾ化合物の製造方法及び具体的な化合物例などは、それぞれ特開昭５３−１３２３４７号公報、特開昭５４−２２８３４号公報、特願平２−２４８７０８号、特開昭５３−１３３４４５号公報に記載されている。
【００７６】
また一般式（１４）に表されるフタロシアニン顔料の詳細を説明する。  式中Ｍは金属を表すか、金属が存在しない無金属フタロシアニンの場合には二つの水素原子を表す。
【００７７】
【化４１】
0004485100.tif 000026
【００７８】
ここであげられるＭ（中心金属）は、Ｈ、Ｌｉ、Ｂｅ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂａ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｔｌ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｔｈ、Ｐａ、Ｕ、Ｎｐ、Ａｍ等の単体、もしく酸化物、塩化物、フッ化物、水酸化物、臭化物などの２種以上の元素からなる。中心金属は、これらの元素に限定されるものではない。本発明におけるフタロシアニン骨格を有する電荷発生物質とは、少なくとも一般式（１４）の基本骨格を有していればよく、２量体、３量体など多量体構造を持つもの、さらに高次の高分子構造を持つものでもかまわない。また基本骨格に様々な置換基があるものでもかまわない。
【００７９】
これらの様々なフタロシアニンのうち、中心金属にＴｉＯを有するオキソチタニウムフタロシアニン、Ｈを有する無金属フタロシアニンは、感光体特性的に、特に好ましい。
【００８０】
またこれらのフタロシアニンは、様々な結晶系を持つことも知られており、例えばオキソチタニウムフタロシアニンの場合、α、β、γ、ｍ、ｙ型等、銅フタロシアニンの場合、α、β、γ等の結晶多系を有している。同じ中心金属を持つフタロシアニンにおいても、結晶系が変わることにより、種々の特性も変化する。その中で、感光体特性も、このような結晶系変化に伴い、変化することが報告されている。（電子写真学会誌  第２９巻  第４号(1990)）、このことから、各フタロシアニンは、感光体特性的に、最適な結晶系が存在し、特にオキソチタニウムフタロシアニンにおいては、ｙ型の結晶系が望ましい。
【００８１】
又は、上記の一般式(1),(9),(12)及び(14)の他にセレン、セレン−テルル、硫化カドミウム、硫化カドミウム−セレン、α−シリコンなどの無機材料、有機材料としては例えばシーアイピグメントブルー２５（カラーインデックスＣＩ２１１８０）、シーアイピグメントレッド４１（ＣＩ２１２００）、シーアイアシッドレッド５２（ＣＩ４５１００）、シーアイベーシックレッド３（ＣＩ４５２１０）、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−９５０３３号公報に記載）、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１７２８号公報に記載）、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１２７４２号公報に記載）、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１７７３３号公報に記載）、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１２９号公報に記載）、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１４９６７号公報に記載）などのアゾ顔料、例えばシーアイバットブラウン５（ＣＩ７３４１０）、シーアイバットダイ（ＣＩ７３０３０）などのインジゴ系顔料、アルゴスカーレットＢ（バイエル社製）、インダンスレンスカーレットＲ（バイエル社製）などのペリレン系顔料などの顔料も同様に使用できる。また上記記載の電荷発生物質は２種以上混合してもかまわない。
【００８２】
図２に示した感光体を作製するには、１種又は２種以上の電荷輸送能を有する樹脂あるいはこれと結合剤を併用し溶解した溶液または低分子電荷輸送物質を結合剤とともに溶解した溶液に電荷発生物質５の微粒子を分散せしめ、これを導電性支持体１上に塗布し乾燥して感光層２’を形成する。この感光層上に電荷輸送能を有する樹脂を単独であるいは結合剤と併用してまたは低分子電荷輸送物質を結合剤とともににコア/シェルグラフト共重合体と溶解、分散し塗布し、乾燥して、保護層６が設けられる。保護層の厚さは０．１５〜１０μｍが好ましい。保護層６中に占める樹脂の量は４０〜９５重量％であり、コア/シェルグラフト共重合体の量は、樹脂に対して、２０重量％以下であり、好ましくは１０重量％以下である。結合剤とコア/シェルグラフト共重合体からなる保護層も使える。
【００８３】
図３に示した感光体を作製するには、導電性支持体１に電荷発生物質を真空蒸着するか、あるいは電荷発生物質の微粒子５を必要によって結合剤を溶解した適当な溶媒中に分散した分散液を塗布し乾燥して、更に必要であればバフ研磨などの方法によって表面仕上げ、膜厚調整などを行って電荷発生層７を形成し、この上に１種又は２種以上の電荷輸送能を有する樹脂あるいはこれと結合剤と併用してまたは低分子電荷輸送物質を結合剤とともに、コア/シェルグラフト共重合体と溶解、分散した溶液を塗布し乾燥して電荷輸送層４を形成すればよい。
【００８４】
なおここで電荷発生層７の形成に用いられる電荷発生物質は、前記の感光層２の説明と同じものである。電荷発生層７の厚さは５μｍ以下、好ましくは２μｍ以下であり、電荷輸送層４の厚さは３〜５０μｍ、好ましくは５〜４０μｍが適当である。電荷発生層７が電荷発生層物質の微粒子５を結合剤中に分散させたタイプのものにあっては、電荷発生物質の微粒子５の電荷発生層７に占める割合は１０〜１００重量％、好ましくは５０〜１００重量％程度である。又、電荷輸送層４に占める電荷輸送能を有する樹脂の量は４０〜９５重量％であり、コア/シェルグラフト共重合体の量は、樹脂に対して、２０重量％以下であり、好ましくは１０重量％以下である。電荷輸送能を有する樹脂の代わりに低分子電荷輸送物質と結合剤からなる組成物を使用してもよいことは前記のとおりであるが、該電荷輸送物質として、一般式（１５）〜（１７）で表わされる化合物が用いられ、製造方法及び具体的な化合物例等はそれぞれ特公平２−２４８６４号公報、特公平４−６６０２３号公報、特開昭５３−２７０３３号公報に記載されている。
【００８５】
又は、一般式（１５）〜（１７）の化合物の他に下記のものも使用できる。  オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体（特開昭５２−１３９０６５号公報、同５２−１３９０６６号公報に記載）、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体（特開平３−２８５９６０号公報に記載）、ヒドラゾン誘導体（特開昭５５−１５４９５５号、同５５−１５６９５４号、同５５−５２０６３号、同５６−８１８５０号などの各公報に記載）、トリフェニルメタン誘導体（特公昭５1−１０９８３号公報に記載）、アントラセン誘導体（特開昭５１−９４８２９号公報に記載）、スチリル誘導体（特開昭５６−２９２４５号、同５８−１９８０４３号各公報に記載）、カルバゾール誘導体（特開昭５８−５８５５２号公報に記載）、ピレン誘導体（特開平２−９４８１２号公報に記載）など。
【００８６】
一般式（１８）で示した電荷輸送能を有する樹脂の製造方法及び具体的な化合物例は特開平９−２９７４１９号公報に記載されている。また、一般式（１８）の他に下記文献に記載された電荷輸送能を有する樹脂も使用できる。
【００８７】
特開昭５１−７３８８８号公報、特開昭５４−８５２７号公報、特開昭５４−１１７３７号公報、特開昭５６−１５０７４９号公報、特開昭５７−７８４０２号公報、特開昭６３−２８５５５２号公報、特開昭６４−１７２８号公報、特開昭６４−１３０６１号公報、特開昭６４−１９０４９号公報、特開平３−５０５５５号公報、特開平４−２２５０１４号公報、特開平４−２３０７６７号公報、特開平５−２３２７２７号公報、特開平５−３１０９０４号公報等、特開平８−２６９１８３号公報、特開平９−７１６４２号公報、特開平９−１０４７４６号公報に、特開平９−２７２７３５号公報、ＪＰ９８０６７０９、特開平９−２３５３６７号公報、特開平９−８７３７６号公報、特開平９−１１０９７６号公報、特開平９−２６８２２６号公報、ＪＰ９７０２４３４、特開平９−２２１５４４号公報、特開平９−２２７６６９号公報、特開平９−１５７３７８号公報、ＪＰ９７０２５８２、特開平９−３０２０８４号公報、特開平９−３０２０８５号公報、特開平９−３２８５３９号公報、特開平１１−５８３６号公報、特開平１１−７１４５３号公報、米国特許４，８０１，５１７号、同４，８０６，４４３号、同４，８０６，４４４号、同４，９３７，１６５号、同４，９５９，２８８号、同５，０３０，５３２号、同５，０３４，２９６号、同５，０８０，９８９号各明細書、特開昭６４−９９６４号公報、特開平３−２２１５２２号公報、特開平２−３０４４５６号公報、特開平４−１１６２７号公報、特開平４−１７５３３７号公報、特開平４−１８３７１号公報、特開平４−３１４０４号公報、特開平４−１３３０６５号各公報等。
【００８８】
図４に示した感光体を作成するには、導電性支持体１に電荷発生物質を真空蒸着するか、あるいは電荷発生物質の微粒子５を必要によって結合剤を溶解した適当な溶媒中に分散した分散液を塗布し乾燥して、更に必要であればバフ研磨などの方法によって表面仕上げ、膜厚調整などを行って電荷発生層７を形成し、この上に１種又は２種以上の電荷輸送能を有する樹脂単独あるいはこれと結合剤とを併用しまたは低分子電荷輸送物質を結合剤とともに溶解した溶液を塗布し乾燥して電荷輸送層４を形成した後図２に示した保護層６を設ければいい。
【００８９】
図５に示した感光体を作成するには、導電性支持体１上に電荷輸送能を有する樹脂の１種または２種以上あるいはこれと結合剤とを併用しまたは低分子電荷輸送物質を結合剤とともに溶解した溶液を塗布し、乾燥して電荷輸送層４を形成したのち、この電荷輸送層の上に電荷発生物質の微粒子をコア/シェルグラフト共重合体とともに必要によって結合剤を溶解した溶媒中に分散した分散液をスプレー塗工等の方法で塗布乾燥して電荷発生層７を形成すればよい。電荷発生層あるいは電荷輸送層の量比は図４で説明した内容と同様である。
【００９０】
図６に示した感光体を作成するには、導電性支持体１上に電荷輸送能を有する樹脂の１種または２種以上あるいはこれと結合剤とを併用しまたは低分子電荷輸送物質を結合剤とともに溶解した溶液を塗布し、乾燥して電荷輸送層４を形成したのち、この電荷輸送層の上に電荷発生物質の微粒子を必要によって結合剤を溶解した溶媒中に分散した分散液をスプレー塗工等の方法で塗布乾燥して電荷発生層７を形成した後、図２に示した保護層６を設ければいい。
【００９１】
図７に示した感光体を作成するには、導電性支持体１上にコア/シェルグラフト共重合体および電荷輸送能を有する樹脂の１種または２種以上あるいはこれと結合剤とを併用しまたは低分子電荷輸送物質を結合剤とともに溶解、分散し、更にこれに増感染料を加えた液をつくり、これを導電性支持体１上に塗布し乾燥して感光層2”””を形成すればよい。感光層の厚さは３〜５０μｍ、好ましくは５〜４０μｍが適当である。感光層2”””に占める電荷輸送能を有する樹脂または低分子電荷輸送物質の量は３０〜１００重量％であり、又、感光層2”””に占める増感染料の量は０．１〜５重量％、好ましくは０．５〜３重量％である。
【００９２】
増感染料としてはブリリアントグリーン、ビクトリアブルーＢ、メチルバイオレット、クリスタルバイオレット、アシッドバイオレット６Ｂのようなトリアリールメタン染料、ローダミンＢ、ローダミン６Ｇ、ローダミンＧエキストラ、エオシンＳ、エリトロシン、ローズベンガル、フルオレセインのようなキサンテン染料、メチレンブルーのようなチアジン染料、シアニンのようなシアニン染料が挙げられる。
【００９３】
なお、これらのいずれの感光体製造においても、導電性支持体１にはアルミニウムなどの金属板又は金属箔、アルミニウムなどの金属を蒸着したプラスチックフィルム、あるいは導電処理を施した紙などが用いられる。又、結合剤としてはポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネートなどの縮合樹脂や、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミドのようなビニル重合体などが用いられるが、絶縁性で且つ接着性のある樹脂はすべて使用できる。
【００９４】
必要により可塑剤が結合剤に加えられるが、そうした可塑剤としてはハロゲン化パラフィン、ジメチルナフタリン、ジブチルフタレートが例示できる。また必要に応じて酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤、滑剤などの添加剤を加えることができる。
【００９５】
更に以上のようにして得られる感光体には導電性支持体と感光層の間に、必要に応じて接着層又はバリヤ層を設けることができる。これらの層に用いられる材料としては、ポリアミド、ニトロセルロース、酸化アルミニウム、酸化チタンなどであり、また膜厚は１μｍ以下が好ましい。  本発明の感光体を用いて複写を行うには、感光面に帯電、露光を施した後、現像を行い必要によって紙などへ転写を行う。
【００９６】
このようにして得られたコア/シェルグラフト共重合体を含有する本発明の感光体は感度が高く、またコア層の低摩擦性および/または弾性機能に加えシェル層のマトリックス樹脂への相溶化機能によりきわめて耐久性に優れている。
【００９７】
次に図面を用いて本発明の電子写真方法ならびに電子写真装置を詳しく説明する。  第８図は、本発明の電子写真プロセスカートリッジおよび電子写真装置を説明するための概略図であり、下記するような変形例も本発明の範疇に属するものである。
【００９８】
第８図において、感光体１は本発明の感光体が用いられている。感光体１はドラム状の形状を示しているが、シート状、エンドレスベルト状のものであっても良い。帯電チャージャ３、転写前チャージャ７、転写チャージャ１０、分離チャージャ１１、クリーニング前チャージャ１３には、コロトロン、スコロトロン、固体帯電器（ソリッド・ステート・チャージャー）、帯電ローラを始めとする公知の手段が用いられる。
【００９９】
転写手段には、一般に上記の帯電器が使用できるが、図８に示されるように転写チャージャーと分離チャージャーを併用したものが効果的である。
【０１００】
画像露光部５と除電ランプ２等の光源には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザー（ＬＤ）、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）などの発光物全般を用いることができる。そして、所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターを用いることもできる。かかる光源等は、第９図に示される工程の他に光照射を併用した転写工程、除電工程、クリーニング工程、あるいは前露光などの工程を設けることにより、感光体に光が照射される。
【０１０１】
現像ユニット６により感光体１上に現像されたトナーは、転写紙９に転写されるが、全部が転写されるわけではなく、感光体１上に残存するトナーも生ずる。このようなトナーは、ファーブラシ１４およびクリーニングブレード１５により、感光体より除去される。クリーニングは、クリーニングブラシだけで行なわれることもあり、クリーニングブラシにはファーブラシ、マグファーブラシを始めとする公知のものが用いられる。
【０１０２】
電子写真感光体に正(負)帯電を施し、画像露光を行うと、感光体表面上には正(負)の静電潜像が形成される。  これを負(正)極性のトナー（検電微粒子）で現像すれば、ポジ画像が得られるし、また正(負)極性のトナーで現像すれば、ネガ画像が得られる。  かかる現像手段には、公知の方法が適用されるし、また、除電手段にも公知の方法が用いられる。
【０１０３】
第９図には、本発明による電子写真プロセスの別の例を示す。感光体２１は本発明の感光体であり、駆動ローラ２２ａ，２２ｂにより駆動され、帯電チャージャ２３による帯電、像露光源２４による像露光、現像（図示せず）、転写チャージャ２５を用いる転写、光源２６によるクリーニング前露光、クリーニングブラシ２７によるクリーニング、除電光源２８による除電が繰返し行なわれる。第１０図においては、感光体２１(勿論この場合は支持体が透光性である)に支持体側よりクリーニング前露光の光照射が行なわれる。
【０１０４】
以上の図示した電子写真プロセスは、本発明における実施形態を例示するものであって、もちろん他の実施形態も可能である。例えば、第９図において支持体側よりクリーニング前露光を行っているが、これは感光層側から行ってもよいし、また、像露光、除電光の照射を支持体側から行ってもよい。  一方、光照射工程は、像露光、クリーニング前露光、除電露光が図示されているが、他に転写前露光、像露光のプレ露光、およびその他公知の光照射工程を設けて、感光体に光照射を行なうこともできる。
【０１０５】
以上に示すような画像形成手段は、複写装置、ファクシミリ、プリンター内に固定して組み込まれていてもよいが、プロセスカートリッジの形でそれら装置内に組み込まれてもよい。プロセスカートリッジとは、感光体を内蔵し、他に帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段を含んだ１つの装置（部品）である。プロセスカートリッジの形状等は多く挙げられるが、一般的な例として、第１０図に示すものが挙げられる。感光体１６は、本発明の感光体が用いられる。
【０１０６】
【実施例】
以下、実施例により本発明を説明する。
〈コア／シェル構造を有するグラフト共重合体の調製例〉
メタブレンＳＸ−００５（三菱レイヨン社製；オルガノポリシロキサンとアクリルの複合ゴムにアクリルをグラフト）６０．５ｇをイオン交換水５００ｍｌに採りHOMO MIXER(MARKII)を用い１５分間の攪拌操作を１２回行った。１２回目の洗浄水の電導度は１．７５μｓ/ｃｍだった。得られたメタブレンＳＸ−００５を凍結乾燥して５８．２ｇを得た。以降の実施例１〜９においては本操作で得られたメタブレンＳＸ−００５を使用する。
【０１０７】
〈実施例１〉
アルミ板上にメタノール／ブタノール混合溶媒に溶解したポリアミド樹脂（ＣＭ-8000：東レ社製）溶液をドクターブレードで塗布し、自然乾燥して０．３μmの中間層を設けた。この上に電荷発生物質として下記式（１０）で表されるビスアゾ化合物をシクロヘキサノンと2-ブタノンの混合溶媒中でボールミルにより粉砕し、得られた分散液をドクターブレードで塗布し、自然乾燥して０．５μmの電荷発生層を形成した。
【０１０８】
【化４２】
0004485100.tif 000027
【０１０９】
次に、前記メタブレンＳＸ−００５  ０．０１２ｇと下記構造式（１９）の高分子電荷輸送物質（重量平均分子量＝１２８０００）２．３７５ｇをテトラヒドロフラン１５．９６ｍｌに採り、ボールミリングで３時間分散し、この分散液を前記電荷発生層上にドクターブレードで塗布し、自然乾燥し、次いで１２０℃で２０分間乾燥して厚さ２０μｍの電荷輸送層を形成して感光体を作製した。
【０１１０】
【化４３】
0004485100.tif 000028
ｋ＝０．４２，ｊ＝０．５８  のランダム共重合体
【０１１１】
かくして作られた感光体について市販の静電複写紙試験装置［（株）川口電機製作所製ＳＰ４２８型］を用いて暗所で−６ＫＶのコロナ放電を２０秒間行って帯電せしめた後、感光体の表面電位Ｖm（Ｖ）を測定し、更に２０秒間暗所に放置した後、表面電位Ｖ0（Ｖ）を測定した。次いで、タングステンランプ光を感光体表面での照度が５．３  ｌｕｘになるように照射して、Ｖ0が１／２になるまでの時間（秒）を求め、露光量Ｅ1/2（ｌｕｘ・ｓｅｃ）を算出した。その結果を、表２に示す。
【０１１２】
〈実施例２、３〉
実施例１におけるメタブレンＳＸ−００５と高分子電荷輸送物質の組成比（重量部）を表１のように代える他は実施例１と同様に感光体を作成し、電気特性の評価を行った。その結果を表１に示す。
【０１１３】
【表１】
0004485100.tif 000029
【０１１４】
〈実施例４〉
アルミ板上に実施例１と同様に中間層と電荷発生層をそれぞれ形成して、その上に実施例１で用いた高分子電荷輸送物質２．５ｇをテトラヒドロフラン１５．９６ｍｌに溶解した溶液をドクターブレードで塗布し、自然乾燥し、１０μｍの高分子電荷輸送層を形成した。  次に、メタブレンＳＸ−００５と実施例１で用いた高分子電荷輸送物質の重量組成比が５：９５であるテトラヒドロフラン分散液を前記高分子電荷輸送層上にドクターブレードで塗布し、自然乾燥し、次いで１２０℃で２０分間乾燥して厚さ１０μｍの電荷輸送層を形成して感光体を製造した。実施例１と同様に電気特性の評価を行った。その結果を、表２に示す。
【０１１５】
〈実施例５〉
アルミ板上に実施例１と同様に中間層と電荷発生層をそれぞれ形成して、その上に下記組成の電荷輸送層塗工液をボールミリングで分散して、ドクターブレードで塗布し、自然乾燥し、２０μｍの分子分散型電荷輸送層を形成して感光体を作製した（部は重量部を表す）。
下記構造式（２０）の電荷輸送物質          ８．４部
ポリカーボネート樹脂                      ９．３部
（パンライトTS2050、帝人化成社製）
メタブレンＳＸ−００５                  ０．３６部
ジクロロメタン                            １００部
【０１１６】
【化４４】
0004485100.tif 000030
【０１１７】
実施例１と同様に電気特性の評価を行った。その結果を、表２に示す。
【０１１８】
〈実施例６〉
電荷発生物質としてビスアゾ化合物を下記式（８）で表されるトリスアゾ化合物に代える他は実施例１と同様に感光体を作成し、電気特性の評価を行った。  その結果を、表２に示す。
【０１１９】
【化４５】
0004485100.tif 000031
【０１２０】
〈実施例７〉
電荷発生物質としてビスアゾ化合物を下記式（２１）で表されるオキソチタニウムフタロシアニン顔料に代える他は実施例１と同様に感光体を作成し、電気特性の評価を行った。その結果を、表２に示す。
【０１２１】
【化４６】
0004485100.tif 000032
【０１２２】
〈実施例８〉
電荷発生物質として実施例１に使われるビスアゾ化合物を下記式（１１）で表されるビスアゾ化合物に代える他は実施例１と同様に感光体を作成し、電気特性の評価を行った。その結果を表２に示す。
【０１２３】
【化４７】
0004485100.tif 000033
【０１２４】
〈実施例９〉
電荷発生物質として使われるビスアゾ化合物を下記式（１３）で表されるビスアゾ化合物に代える他は実施例１と同様に感光体を作成し、電気特性の評価を行った。その結果を表２に示す。
【０１２５】
【化４８】
0004485100.tif 000034
【０１２６】
また、以上の感光体を市販の電子写真複写機を用いて帯電せしめた後、原図を介して光照射を行って静電潜像を形成せしめ、乾式現像剤を用いて現像し、得られた画像（トナー画像）を普通紙上に静電転写し、定着したところ、鮮明な転写画像が得られた。現像剤として湿式現像剤を用いた場合も同様に鮮明な転写画像が得られた。
【０１２７】
摩耗量評価試験１  実施例１で得られた感光体を試料としてテーバー摩耗試験を行った。工業規格JIS K 7204(1995)に従って、テーバー摩耗試験機（東洋精機社製）にてＣＳ−５摩耗輪を使用し、荷重１Ｋｇで３０００回転の摩耗試験を行い、３０００回転後の摩耗量を表２に示した。
【０１２８】
摩耗量評価試験２〜９  摩耗量評価試験１で用いた感光体を実施例２〜９で得られた感光体に代える他は摩耗量評価試験１と同様にテーバー摩耗試験を行った。結果を表２に示した。
【０１２９】
〈比較例１〉
比較例としてグラフト共重合体（ＳＸ−００５）を用いない他は実施例１と同様にして感光体を作成し、テーバー摩耗試験を行った。結果を表２に示した。
【０１３０】
〈比較例２、３〉
実施例１におけるメタブレンＳＸ−００５をポリシロキサン微粒子（トレフィルＲ−９０２Ａ東レシリコン社製）（比較例２）または架橋型ポリスチレン微粒子（ＳＸ８７４２（Ｄ）−０５  日本合成ゴム社製）（比較例３）にそれぞれ代える他は実施例１と同様に感光体を作成し、実施例７と同様にテーバー摩耗試験を行った。結果を表２に示す。
【０１３１】
〈比較例４〉
グラフト共重合体（ＳＸ−００５）を用いない他は実施例５と同様にして感光体を作成し、テーバー摩耗試験を行った。結果を表２に示した。
【０１３２】
【表２】
0004485100.tif 000035
【０１３３】
表２に示した実施例１〜９の電子写真特性および摩耗量の評価結果から明らかなように、本発明による感光体はいずれも高い感度と優れた耐摩耗性を示すことがわかる。
【１３４】
また、上記の実施例においてはメタブレンＳＸ−００５を使用した例を示したが、同じくコア/シェル構造を有するグラフト共重合体であるメタブレンＳＰＫ２００（コア：シロキサン/アクリル、シェル：スチレン/アクリロニトリル）及びメタブレンＳＸ２（コア：シロキサン/アクリル、シェル：スチレン）を使用しても、上記と同様の効果が得られることを確認した。
【０１３５】
【発明の効果】
本発明の感光体は感光層中に少なくともコア/シェル構造を有するグラフト共重合体を有効成分として含有したものである。このグラフト共重合体はコア部分が低摩擦係数及び／又は弾性を有する共重合体であり、シェル部分が感光層のマトリックス樹脂との相溶性が良い重合体であることから、感光体の繰り返し使用時においてもコア部分の機能が持続することにより、高い耐久性を保つことができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係わる電子写真用感光体の層構成を示す断面図。
【図２】本発明に係わる電子写真用感光体の層構成を示す断面図。
【図３】本発明に係わる電子写真用感光体の層構成を示す断面図。
【図４】本発明に係わる電子写真用感光体の層構成を示す断面図。
【図５】本発明に係わる電子写真用感光体の層構成を示す断面図。
【図６】本発明に係わる電子写真用感光体の層構成を示す断面図。
【図７】本発明に係わる電子写真用感光体の層構成を示す断面図。
【図８】本発明の電子写真プロセスカートリッジおよび電子写真装置を説明するための概略図。
【図９】本発明による電子写真プロセスの他の例を示す概略図。
【図１０】本発明によるプロセスカートリッジの他の例を示す概略図。
【符号の説明】
（図１〜７について）
１    導電性支持体
２、２’、２”、２”’、２””、２””’、2”””  感光層
３    コア／シェル構造を有するグラフト共重合体
４    電荷輸送層又は電荷輸送媒体
５    電荷発生物質
６    保護層
７    電荷発生層
（図８〜１０について）
１，１６、２１  感光体
２    除電ランプ
３，１７，２３  帯電チャージャ
５，１９  画像露光部
６    現像ユニット
７、２５  転写前チャージャ
８    レジストローラ
９    転写紙
１０    転写チャージャ
１１    分離チャージャ
１２    分離爪
１３    クリーニング前チャージャ
１４    ファーブラシ
１５    クリーニングブレード
１８、２７  クリーニングブラシ
２０    現像ローラ
２２ａ  駆動ローラ
２２ｂ  駆動ローラ
２４    像露光源
２６    クリーニング前露光
２８    除電光源
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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