(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｐＨ値が１１を上回る高アルカリ性組成物中における、非溶性で、８から２４個の炭素原子を有する炭化水素基またはアシル基および分子のアルコキシル化された部分の少なくとも１つの一級ヒドロキシル基を有する界面活性非イオンアルキレンオキサイド付加物の溶解性を改善する方法であって、該アルカリ性組成物は３〜５０重量％のアルカリ性錯化剤または１０〜５０重量％のアルカリ水酸化物を少なくとも含むことを条件としてアルカリ水酸化物および／またはアルカリ性錯化剤３〜５０重量％を含むものであり、式
Ｃ6Ｈ13ＯＧn      （Ｉ）
を有し、式中、Ｇはモノサッカリド残基でありｎは１から５である、ｎ−ヘキシルグリコシドをヒドロトロープとして該組成物に添加する方法。
【請求項２】
前記界面活性非イオンアルキレンオキサイド付加物は、式
Ｒ（ＡＯ）x（Ｃ2Ｈ4Ｏ）yＨ      （ＩＩ）
を有し、式中、Ｒは、８から２４個の炭素原子を有するアルコキシ基Ｒ′Ｏ−または基Ｒ"ＣＯＮＲ"′−であり、式中、Ｒ"は７から２３個の炭素原子を有する炭化水素基であり、Ｒ"′は水素または基−（ＡＯ）x（Ｃ2Ｈ4Ｏ）yＨであり、ＡＯは２から４個の炭素原子を備えるアルキレンオキシ基であり、ｘは０から５の数であり、ｙは１から１０の数である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記高アルカリ性組成物は、ｐＨ値が１３を上回る、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記高アルカリ性組成物は、アルカリ水酸化物および／またはアルカリ性錯化剤を２０〜５０重量％含有する、請求項１、２または３に記載の方法。
【請求項５】
ｐＨ値が１１を超えて行われるアルカリ性洗浄に用いられる水性アルカリ性組成物であって、
ａ）  ３〜５０重量％のアルカリ性錯化剤または１０〜５０重量％のアルカリ水酸化物を少なくとも含むことを条件としてアルカリ水酸化物および／またはアルカリ性錯化剤を３〜５０重量％、
ｂ）  ８から２４個の炭素原子を有する炭化水素基またはアシル基および分子のアルコキシル化された部分の少なくとも１つの１級ヒドロキシル基を有する界面活性非イオンアルキレンオキサイド付加物を０．０５〜３０重量％、
ｃ）  ｎ−ヘキシルグリコシドを０．０４〜３０重量％、および
ｄ）  水分を残部
含有することを特徴とする、水性アルカリ性組成物。
【請求項６】
該非イオン界面活性剤は、式
Ｒ（ＡＯ）x（Ｃ2Ｈ4Ｏ）yＨ      （ＩＩ）
を有し、式中、Ｒは、８から２４個の炭素原子を有するアルコキシ基Ｒ′Ｏ−または基Ｒ"ＣＯＮＲ"′−であり、式中、Ｒ"は７から２３個の炭素原子を有する炭化水素基であり、Ｒ"′は水素または基−（ＡＯ）x（Ｃ2Ｈ4Ｏ）yＨであり、ＡＯは２から４個の炭素原子を備えるアルキレンオキシ基であり、ｘは０から５の数であり、ｙは１から１０の数であるアルコキシレートであることを特徴とする、請求項５に記載の水性アルカリ性組成物。
【請求項７】
ｃ）とｂ）との重量比は、１：１０から４：１である、請求項５または６に記載の水性アルカリ性組成物。
【請求項８】
ｐＨ値が１３を上回る、請求項５〜７のいずれかに記載の水性アルカリ性組成物。
【請求項９】
アルカリ水酸化物および／またはアルカリ性錯化剤を２０〜５０重量％含有する、請求項５〜８のいずれかに記載の水性アルカリ性組成物。
【請求項１０】
マーセリゼーション処理に用いられる、請求項５〜９のいずれかに記載の水性アルカリ性組成物。
【請求項１１】
硬質表面の洗浄処理に用いられる、請求項５〜９のいずれかに記載の水性アルカリ性組成物。
【請求項１２】
繊維および織物の洗浄、のり抜きまたは精練処理に用いられる、請求項５〜９のいずれかに記載の水性アルカリ性組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の分野】
この発明は、多量の界面活性非イオンアルキレンオキサイド付加物とヒドロトロープとしてのヘキシルグリコシド等を含有する泡立ちが制御された透明かつ安定な高アルカリ性組成物に関する。この組成物は、極めて良好な湿潤および洗浄能力を有し、マーセリゼーション処理における硬質表面の洗浄のために、および、繊維および織物の洗浄、のり抜きまたは精練処理のために使用できる。
【０００２】
【背景技術】
アルカリ水酸化物類、アルカリ錯化剤類および珪酸塩類などのアルカリ性物質を高含有量有し、ｐＨ値が１１を超え、好ましくは１３を超える濃縮物類などの高アルカリ性組成物が、硬質表面の洗浄、マーセリゼーション、精練などのためしばしば使用される。上記応用においては、良好な洗浄効果とともに良好な湿潤能力が不可欠であり、そのためには多量の電解質によって生じる高い表面張力を下げるため適当な界面活性剤が相当量存在することが必要である。また、これらの系において、泡立ちが制御されていることが重要である。輸送コストを最低限に抑えるためには、これらの濃縮物類が含有する水分および他の溶媒は可能な限り少量でなければならない。また、輸送および貯蔵の間、濃縮物類が均質なままであることが有利である。
【０００３】
これらの組成物は、アルカリおよび／またはアルカリ性の錯化剤類などの多量の電解質を含有するため、より多量の界面活性剤、特に非イオン界面活性剤を溶解するのが難しい。そのため、溶解度を改良するために、しばしばヒドロトロープ類が添加されるが、最も一般的に使用されるヒドロトロープ類は、エタノールおよびナトリウム／キシレンまたはクメンスルホナートである。エタノールはかなり効率がよいが、爆発の危険性があり、ナトリウム／キシレンまたはクメンスルホナートは界面活性剤のレベルが高いと比較的効率が低い。
【０００４】
もし、ヒドロトロープを添加せずに、アルカリ性の水溶液中で可溶性の界面活性剤を使用すると、あまりに多量の泡ができるという問題が生じ、泡抑制剤を添加する必要がでてくる。
【０００５】
たとえばＥＰ−Ｂ１−５８９  ９７８、ＥＰ−Ａ１−６３８  ６８５およびＵＳ４  ２４０  ９２１などに見られるように、より初期にはアルキルグリコシド類が高アルカリ性組成物中で使用された。さらに、たとえばＷＯ９７／３４９７１、ＵＳ４  ６２７  ９３１およびＥＰ−Ｂ１−０７５  ９９５などに見られるように、アルキルグリコシド類は、一般的に使用される洗浄組成物中の活性洗浄剤として公知である。
【０００６】
ＥＰ−Ｂ１−５８９  ９７８は、天然および／または合成のシート型の繊維材料、糸または綿状沈殿ののり抜き、漂白およびアルカリ性精練における界面活性補助剤としてのＣ8−Ｃ14アルキルグリコシド類の使用を記載し、また、ＥＰ−Ａ１−６３８  ６８５は、Ｃ4−Ｃ18アルキルグリコシド、Ｃ4−Ｃ18アルキルグリコン酸および対応するスルホン化された誘導体を単独でまたは組合せで含有するマーセリゼーションを行なう湿潤剤に関する。ＵＳ４  ２４０  ９２１には、アルキルグリコシドまたはアルキルグリシジルエーテルおよび界面活性非イオンアルキレンオキサイド付加物を含有する液体高アルカリ性洗浄濃縮物が記載される。好ましいアルキレンオキサイド付加物類は、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロック共重合体およびキャップされたアルコールエトキシレートなどの泡抑制剤として作用することのできるものである。濃縮物は、
ａ）  アルカリ金属の水酸化物、１０〜３５重量％、
ｂ）  泡抑制剤として作用するポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレン縮合物である第１の非イオン界面活性剤と、キャップされたエトキシレート化されたアルコールである第２の非イオン界面活性剤との混合物をアルキルグリコシドまたはアルキルグリシジルエーテルとともに、１０〜５０重量％含有し、アルキルグリコシドまたはアルキルグリシジルエーテルと上記第１および第２の非イオン界面活性剤との重量比は５：１から１０：１の間であり、濃縮物はさらに、
ｃ）  バランス量の水分を含有する。
【０００７】
これらの濃縮物類は、たとえば食品産業において有用性を有する泡立ちの少ない洗浄組成物を調剤するため使用される。
【０００８】
しかし、ＵＳ４  ２４０  ９２１に開示される上記組成物は、組成物中に他の非イオン界面活性剤に対し、アルキルグリコシドがかなり高い比率で存在することを必要とする。さらに、アルコキシレート中にプルロニック系（Pluronic type）の泡抑制剤などのＰＯがより多量に含まれると、製品の生分解性に悪い影響があることはよく知られている。最後に、キャップされたアルコールエトキシレートは、通常、効果の低い湿潤剤であり、加えて洗浄能力が低い。また、キャップされたアルコールエトキシレートが存在すると、アルキルグリコシドまたはアルキルグリシジルエーテルの量の追加の必要が増す。
【０００９】
したがって、改良された特性を有する高アルカリ性組成物が必要である。
【００１０】
【詳細な説明】
ｐＨが１１を超え、好ましくは少なくとも１３であり、最も好ましくは１３．７を超え、優れた洗浄および湿潤能力を示す高アルカリ性組成物が、高アルカリ性組成物中で可溶でなく、８から２４個の炭素原子を有する炭化水素基またはアシル基および分子のアルコキシル化された部分の少なくとも１つの一級ヒドロキシル基を含有する界面活性非イオンアルキレンオキサイド付加物のヒドロトロープとして、式（Ｉ）のヘキシルグリコシドを使用することで調製できることが見出された。
【００１１】
Ｃ6Ｈ13ＯＧn      （Ｉ）
式中、Ｇはモノサッカリド残基であり、ｎは１から５である。
【００１２】
適切には、付加物は式
Ｒ（ＡＯ）x（Ｃ2Ｈ4Ｏ）yＨ      （ＩＩ）
を有し、式中、Ｒは、８から２４個の炭素原子を有するアルコキシ基Ｒ′Ｏ−または基Ｒ"ＣＯＮＲ"′−であり、式中、Ｒ"は７から２３個の炭素原子を有する炭化水素基であり、Ｒ"′は水素または基−（ＡＯ）x（Ｃ2Ｈ4Ｏ）yＨであり、好ましくは水素であり、ＡＯは２から４個の炭素原子を備えるアルキレンオキシ基であり、ｘは０から５の数であり、ｙは１から１０の数である。
【００１３】
この発明はまた、ｐＨ値が１１を超え、
ａ）  アルカリ水酸化物および／またはアルカリ性錯化剤を３〜５０重量％、
ｂ）  ８から２４個の炭素原子を有する炭化水素基またはアシル基および分子のアルコキシル化された部分の少なくとも１つの１級ヒドロキシル基を有する界面活性非イオンアルキレンオキサイド付加物を０．０５〜３０重量％、
ｃ）  ヘキシルグリコシドを０．０４〜３０重量％、および
ｄ）  水分を２０〜９７重量％
含有する組成物に関する。
【００１４】
式ＩＩによるヘキシルグルコシドと非イオン界面活性剤との間の重量比は、１：１０から１０：１であり、好ましくは１：１０から４：１である。
【００１５】
アルキルグルコシド類は、条件の異なったアルカリ性がより低い洗剤組成物において使用されてきたことに留意せねばならない。このような組成物類の例は、ＵＳ４  ４８８  ９８１およびＥＰ−Ｂ１−１３６  ８４４に見られる。
【００１６】
米国特許４４８８９８１号およびＥＰ−Ｂ１−１３６  ８４４は、たとえば、液体シャンプー類および石鹸類ならびに高比重液体類など、水性液体洗剤での粘性を減じ、相分離を防止するためのＣ2−Ｃ6アルキルグリコシド類の使用を記載する。Ｃ2−Ｃ4アルキルグリコシド類は、粘性の低減に最も効果があるので、最も好ましいアルキルグリコシド類である。
【００１７】
さらに、米国特許５５２５２５６号および法定の発明であるＨ４６８において、洗浄剤としての、Ｃ8−Ｃ25アルキルグリコシド類を含有する産業上のおよび規格上のアルカリ性液体洗浄組成物類が記載される。
【００１８】
しかし、これらの参考文献はいずれも、少なくとも３％、好ましくは少なくとも２０％のアルカリおよび／またはアルカリ性ビルダーを含有し、ｐＨ値が１１を超え、好ましくは少なくとも１３であり、最も好ましくは１３．７を超える高アルカリ性洗浄組成物類におけるヘキシルグリコシド類の予想外の効果を開示していない。
【００１９】
式ＩＩによる非イオン界面活性剤類の適当な例は、アルコールまたはアミドのアルコキシル化によって得られるアルキレンオキサイド付加物類である。式ＩＩ中のＲ基は、分枝でも直鎖でもよく、飽和でも不飽和でもよく、芳香族でも脂肪族でもよい。適当な炭化水素記Ｒ′の例は２−エチルヘキシル、オクチル、デシル、ココアルキル、ラウリル、オレイル、菜種アルキルおよび獣脂アルキルである。特に適当な炭化水素基Ｒ′は、オキソアルコール類、ゲルベアルコール類、アルキル鎖中に含まれる式−ＣＨ（ＣＨ3）−を有する２から４個の基を備えるメチルで置換されたアルコール類、および直鎖アルコール類から得られるものである。他の適当なＲ基は、Ｒ"ＣＯＮＨ−脂肪族アミド基であり、式中Ｒ"ＣＯは、好ましくは２−エチルヘキサン酸、オクタン酸、デカン酸、ラウリン酸、ココナツ脂肪酸、オレイン酸、菜種油脂肪酸および獣脂脂肪酸などの脂肪族酸類から誘導される。
【００２０】
組成物中のアルカリ水酸化物は、好ましくは水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムである。アルカリ性錯化剤は、無機または有機であり得る。アルカリ性組成物中で使用される無機錯化剤の典型的な例は、珪酸塩類およびリン酸塩類のアルカリ塩類であり、たとえばトリポリリン酸塩ナトリウム、オルトリン酸塩ナトリウム、ピロリン酸塩ナトリウム、リン酸塩ナトリウムなど、ならびに対応するカリウム塩類である。有機錯化剤の典型的な例は、アルカリ性アミノポリホスホナート類、有機リン酸塩類、シトラートなどのポリカルボキシレート類、ナトリウムニトリロトリアセテート（Ｎａ3ＮＴＡ）、ナトリウムエチレンジアミンテトラアセテート、ナトリウムジエチレントリアミンペンタアセテート、ナトリウム１，３−プロピレンジアミンテトラアセテートおよびナトリウムヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテートなどのアミノカルボキシラート類である。
【００２１】
組成物の湿潤は、存在する非イオン界面活性剤に起因する。ヘキシルグリコシドはそれ自体では湿潤剤ではないが、界面活性剤のヒドロトロープとして作用することにより、さもなくば不溶性の界面活性剤が溶解されその湿潤能力を発揮できるようになるため、組成物の湿潤能力を高める。予想外に多量の界面活性剤類を含む濃縮物類は、高アルカリ性の水相に可溶であり、安定で透明な濃縮物または組成物を得るために必要なヒドロトロープの量は従来技術よりも少ない。他の短鎖アルキルグリコシド類での調剤においては、調剤中にｎ−ヘキシルグルコシドが存在するときほど大量の界面活性非イオンアルキレンオキサイド付加物を含むことができないので、これは極めて驚くべきことである。比較のために、より短いおよびより長いアルキルグルコシド類で調剤を作り、それを例１に示す。
【００２２】
この発明の組成物はまた、従来技術において使用されていたもののように泡抑制剤を添加する必要なく、泡立ちの制御を示す。組成物中の産物はすべて良好な環境特性を有する。これらは容易に生分解可能であり、毒性は低い。
【００２３】
組成物は、優れた湿潤および洗浄能力を有し、ｐＨ１１を超えて行なわれる繊維および織物の洗浄、のり抜きまたは精練処理のためにならびにマーセリゼーション処理において車体の洗浄など硬質表面のアルカリ性洗浄のため有利に使用できる。
【００２４】
硬質表面の洗浄のために使用されるときは、組成物は通常使用前に水で希釈され、他方マーセリゼーション処理においては組成物はそのまま使用できる。繊維および織物の洗浄、のり抜きおよび精練のためには、組成物はそのままで使用することも希釈して使用することもできる。
【００２５】
編み込まれた織物を製造するときは、縦糸に過剰な応力がかかるため、縦糸に保護コーティングすなわちのり付け剤を施さねばならず、この保護コーティングが繊維に接着し耐摩耗性の弾性フィルムを形成する。のり付け剤の２つの主要なグループは、たとえばでんぷんおよびカルボキシメチルセルロースなどの高分子天然産物類およびそれらの誘導体類と、たとえばポリビニル化合物類などの合成ポリマー類である。のり付け剤はその後の仕上げ処理において通常、有害な影響があるため、布を織るときに完全に取除かなければならない。のり抜き処理は酵素によるものまたは酸化によるものであり得、通常その後のアルカリ性精練および漂白段階で完了され、この段階で、当初は水に対して不溶性であるでんぷんの分解産物および残ったのりが部分的には加水分解によってそして部分的には酸化によって破壊され取除かれる。
【００２６】
精練中に、セルロースの分子中および分子間の水素結合が壊され、ポリサッカリドの極性ヒドロキシル基が溶媒和する。繊維の内側から外側へ不純物が移送される。アルカリ性環境下で、異なったプラントの部分の加水分解が行なわれ、脂肪およびワックスも加水分解される。ＮａＯＨを使用するときは、使用されるアルカリ濃度は約４〜６％である。
【００２７】
精練処理においては、水に対して不溶性の不純物の、完全な、湿潤、乳化および分散、重金属イオンの錯体形成および大気中の酸素による繊維の破損の防止を行なうため、補助剤が必要である。ここで、アルカリ安定性の湿潤剤および洗剤が添加物の重要なグループを構成する。ここではまた、適当な量の湿潤剤／洗剤がアルカリ性水溶液中で可溶であることが非常に重要であり、このためには、しばしばヒドロトロープの添加が必要である。同様のことが、主として綿の可染性を改善するため行なわれるマーセリゼーション処理についてもさらに高い程度で当てはまる。この処理は、２５〜４０秒にわたって１５〜２５℃の約２０〜２６％カセイソーダ溶液で張力のかかった綿を処理することを含む。この処理によってセルロースの螺旋形は壊され、それによって水へのアクセス可能性すなわち水ベースの染料へのアクセス可能性が改善される。良好な湿潤能力およびアルカリ性安定性に加え、添加物が泡立ちを起こさないことが重要である、というのは、マーセリゼーション浴において必要とされる迅速な湿潤を阻害し得るからである。
【００２８】
【実施例】
この発明をさらに以下の例によって説明する。
【００２９】
例１
この例では、１０、２０、３０および４０％のＮａＯＨを含有する溶液中５％非イオン界面活性剤の透明な溶液を得るために必要なアルキルグルコシドヒドロトロープＲＯ（Ｇ）nの異なった量を示す。使用した非イオン界面活性剤は、レンジの狭い触媒の存在下でアルコール１モルあたり４モルのエチレンオキシドでエトキシル化された８０％を上回る直鎖を持つＣ9-11アルコールであった。テストされたグルコシド類は、ＳＥＰＰＩＣからの商業的サンプルであるブチルグルコシドを除いては、実験室のサンプルである。より長いアルキル鎖についてはグルコース量が若干より高くなり、ポリマー化の程度は１．４と１．６の間である。
【００３０】
手順
水酸化ナトリウムの量を変えた水溶液に、５％非イオン界面活性剤を添加した。非イオン活性剤と水酸化ナトリウムとのこの水性混合物に、テストされたヒドロトロープが、透明な溶液を得るのにちょうど十分なだけの量、室温で１滴ずつ添加された。
【００３１】
【表１】
0004467790.tif 000002
【００３２】
結果から、ヘキシルグルコシドの可溶化効果が、比較のために使用されたアルキルグルコシドの可溶化効果よりも優れていることが明らかである。
【００３３】
例２
ｎ−ヘキシルグルコシドの効率と他の種類のヒドロトロープの効率とを比較するため、例１で説明したのと同様の手順に従った。
【００３４】
【表２】
0004467790.tif 000003
【００３５】
このテストは、ｎ−ヘキシルグルコシドの予想外に良好な可溶化能力、特に高アルカリ性含量において良好な可溶化能力を示している。
【００３６】
例３
デュヌーイ（du Nouy）（ＤＩＮ  ５３９１４）により表面張力を測定した。最初の３つの溶液は、例１および例２で使用したのと同様の非イオン界面活性剤を５％含有し、ヒドロトロープの量の相違は例２と同じであった。
【００３７】
ｎ−ヘキシルグルコシドのみを含有する溶液については、含有量は（５＋ｘ）％であり、ｘは例１および例２で使用した量を表わす。
【００３８】
【表３】
0004467790.tif 000004
【００３９】
例４
デシルグルコシドのみを含有するものと比較して、ｎ−ヘキシルグルコシドおよび非イオン界面活性剤を含有する高アルカリ性組成物の湿潤能力を測定するため、修正されたドレーブズテストを使用した。修正されたドレーブズテストでは、約０．１％界面活性剤溶液中での指定された綿糸の沈殿時間を秒で測定する。この例では次の表で指定するヘキシルグルコシドおよび非イオン界面活性剤の濃縮物が使用された。
【００４０】
【表４】
0004467790.tif 000005
【００４１】
デシルグルコシドはヒドロトロープが全く不在の場合にアルカリ性水溶液中で可溶である非イオン界面活性剤の例を代表するので、比較のためにデシルグルコシドを使用する。
【００４２】
表からわかるように、ｎ−ヘキシルグルコシドはそれ自身では全く湿潤能力を有さない。
【００４３】
例５
次の表に指定する濃度で、疎水性高分子材料（パラフィルム）に対しての界面活性剤溶液の接触角度が測定された。角度は、流体の塗布から１分後にゴニオメータで測定する。比較のためデシルグルコシドを使用する。
【００４４】
【表５】
0004467790.tif 000006
【００４５】
例６
内径４９ｍｍの５００ｍｌ測定シリンダにおいて、２００ｍｌの界面活性剤溶液を用い、シリンダを１分間に４０回反転させたときに作られる泡をｍｍで測定する。テストは室温で行なわれ、泡の高さは直後および１分後および５分後に記録される。比較のためにデシルグルコシドを使用する。
【００４６】
【表６】
0004467790.tif 000007
【００４７】
例７
ナトリウムクメンスルホナートをヒドロトロープとして使用する調剤と比較して、ｎ−ヘキシルグルコシドをヒドロトロープとして使用する調剤の洗浄効率を評価するため以下の２つの調剤を調製した。
【００４８】
【表７】
0004467790.tif 000008
【００４９】
上の表の調剤の洗浄効率は、以下の洗浄テストを使用して評価された。白く塗ったプレートにディーゼルエンジンから得た油の煤の混合物を塗った。テスト溶液２５ｍｌを油で汚したプレートの上に注ぎ、１分間放置する。次にプレートを大量の水で流す。すべての溶液および水は約１５〜２０℃の温度に保つ。両テスト溶液を同じプレート上に載せた。プレートの反射率を洗浄前および洗浄後にミノルタクロマメータＣＲ−２００反射計で測定した。
【００５０】
テストは、濃縮物および水で１対３に希釈された溶液の両方で行なった。流された汚れを反射計に組込まれたコンピュータプログラムで計算し、この発明による調剤Ｉについては約８５％の汚れが流されていること、参照調剤ＩＩについては約４４％の汚れが流されていることがわかった。１対３で希釈された溶液については、これに対応する量はそれぞれ６８％および２１％であった。
【００５１】
また、ｎ−ヘキシルグルコシドをヒドロトロープとして使用したときは、洗浄処理において乳化される疎水性のごみが、水での希釈後に廃水から容易に分離できることが見出された。廃水中の油の含有量を減じようという、環境的観点からの要求が高まっていることから、これは重要な利点である。
【００５２】
例８
次の表は、異なった量のＮａ3ＮＴＡが添加された異なった系（system)および量の非イオン界面活性剤を備える水において、透明な溶液を得るためにどれぐらいのｎ−ヘキシルグルコシドが必要か、いくつかの例を示す。
【００５３】
【表８】
0004467790.tif 000009