(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
遊離酸の形が下式（Ｉ）で示される反応染料と、遊離酸の形が下式（IV）で示される反応染料とを含有してなる反応染料組成物。
0004538903.tif 000035
（Ｉ）
〔式中、ｍは０を表し、Ｒ1は水素を表し、Ｚ1は下式（IIa）で示される基を表す。
0004538903.tif 000036
（IIa）
（式中、Ｘ1は下式（IIIa）
0004538903.tif 000037
（IIIa）
で示される基を表し、Ｘ2は下式（IIIb）
0004538903.tif 000038
（IIIb）
で示される基を表す。
{式中、Ａ1及びＡ2は、フェニレンを表し、Ｒ2及びＲ3は、水素を表し、Ｙ1及びＹ2は、互いに独立に、−ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3Ｈを表す。}）〕
0004538903.tif 000039
（IV）
〔式中、Ｄ1はスルホ又は−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3Ｈで置換されていてもよいフェニル又はスルホで置換されていてもよいナフチルを表し、Ｚ2は下式（Ｖa）で示される基を表す。
0004538903.tif 000040
（Ｖa）
（式中、Ｘ5はフルオロ、クロロ、カルボキシで置換されていてもよいピリジニオもしくは下式（VIa）
0004538903.tif 000041
（VIa）
で示される基を表し、Ｘ6は下式（VIb）で示される基
0004538903.tif 000042
（VIb）
又は下式（VIc）もしくは（VId）
0004538903.tif 000043
（VIc）
0004538903.tif 000044
（VId）
{式中、Ａ3及びＡ4は、フェニレンを表し、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は、互いに独立に、水素、エチル又はクロロ、スルホ或いは−ＣＯＮＨＣ2Ｈ4ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2で置換されていてもよいフェニルを表し、Ｔ2は−Ｏ−を表し、pは２であり、Ｙ3及びＹ4は、互いに独立に、−ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3Ｈを表す。}で示される基を表す。）〕
【請求項２】
式（Ｉ）及び（IV）で示される各反応染料の割合が、９９：１〜１：９９重量％の範囲である請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
式（Ｉ）及び（IV）で示される各反応染料の割合が、８０：２０〜２０：８０重量％の範囲である請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の反応染料組成物を用いることを特徴とする繊維材料の染色又は捺染方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、反応染料組成物及びその繊維への適用に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
セルロース繊維を緋赤色に染色する際の反応染料としては、スカーレット色の染料と赤色の染料とを混合した染料組成物が用いられていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記の従来の染料組成物を用いてセルロース繊維を緋赤色に染色しても、染色性能（吸尽・固着性、ビルドアップ性、カラーバリュー、染色再現性、未固着染料の繊維材料からの洗浄除去の容易さ等）、乾燥状態、湿潤状態及び溶液状態での保存安定性、染浴等における溶解性、他の反応染料との相容性、配合染色における染め上がり具合、より経済的な染色処方への適性等や、各種の堅牢度（耐塩素性、耐光性、耐汗性、耐汗日光性、耐酸加水分解性、耐アルカリ性、耐洗濯性、耐過酸化洗濯性）、殊に洗濯堅牢度、均染性及びビルドアップ性がバランスの良い性能を示す反応染料組成物はなく、上記諸性能に優れた反応染料組成物の開発が望まれている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、従来の反応染料組成物に比べ、均染性、洗濯堅牢度、ビルドアップ性等に優れ、低塩濃度で染色でき、かつ、各種の堅牢度に優れる緋赤色の染色物及び捺染物を与える組成物を開発すべく鋭意研究した結果、複数の反応染料を含有してなる特定の組成物が上記目的を達成することを見出して、本発明を完成するに至った。
【０００５】
すなわち、本発明は、遊離酸の形が下式（Ｉ）で示される反応染料と、遊離酸の形が下式（IV）で示される反応染料とを含有してなる反応染料組成物、並びに、それを用いて繊維材料を染色又は捺染する方法を提供するものである。
【０００６】
【化１７】
0004538903.tif 000002
（Ｉ）
【０００７】
〔式中、ｍは０又は１を表し、Ｒ1は水素又は非繊維反応性基で置換されていてもよいアルキル基を表し、Ｚ1は下式（IIa）又は（IIb）で示される繊維反応性基を表す。
【０００８】
【化１８】
0004538903.tif 000003
（IIa）
【０００９】
【化１９】
0004538903.tif 000004
（IIb）
【００１０】
（式中、Ｘ1とＸ2はともにクロロを表すか、或いは、Ｘ1はフルオロ、クロロ、置換されていてもよいピリジニオもしくは下式（IIIa）
【００１１】
【化２０】
0004538903.tif 000005
（IIIa）
【００１２】
で示される繊維反応性基を表し、Ｘ2は下式（IIIb）
【００１３】
【化２１】
0004538903.tif 000006
（IIIb）
【００１４】
で示される繊維反応性基又は下式（IIIc）、（IIId）もしくは（IIIe）
【００１５】
【化２２】
0004538903.tif 000007
（IIIc）
【００１６】
【化２３】
0004538903.tif 000008
（IIId）
【００１７】
【化２４】
0004538903.tif 000009
（IIIe）
【００１８】
{式中、Ａ1及びＡ2は、互いに独立に、非繊維反応性基で置換されていてもよいアルキレン、非繊維反応性基で置換されていてもよいフェニレン又は非繊維反応性基で置換されていてもよいナフチレンを表し、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、互いに独立に、水素、非繊維反応性基で置換されていてもよいアルキル又は非繊維反応性基で置換されていてもよいフェニルを表し、Ｔ1は−ＣＨ2−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−又は−ＮＲ7−を表し、Ｒ7は水素、非繊維反応性基で置換されていてもよいフェニル又は非繊維反応性基で置換されていてもよいアルキルを表し、ｎは１、２又は３を表し、Ｙ1及びＹ2は、互いに独立に、−ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＣＨ2ＣＨ2Ｌ1を表し、Ｌ1はアルカリの作用で脱離する基である。}
で示される基を表し、Ｘ3はフルオロ又はクロロを表し、Ｘ4はクロロ、水素、メチル又はシアノを表す。）〕
【００１９】
【化２５】
0004538903.tif 000010
（IV）
【００２０】
〔式中、Ｄ1は置換されていてもよいフェニル又は置換されていてもよいナフチルを表し、Ｚ2は下式（Ｖa）又は（Ｖb）で示される繊維反応性基を表す。
【００２１】
【化２６】
0004538903.tif 000011
（Ｖa）
【００２２】
【化２７】
0004538903.tif 000012
（Ｖb）
【００２３】
（式中、Ｘ5とＸ6はともにクロロを表すか、或いは、Ｘ5はフルオロ、クロロ、置換されていてもよいピリジニオもしくは下式（VIa）
【００２４】
【化２８】
0004538903.tif 000013
（VIa）
【００２５】
で示される繊維反応性基を表し、Ｘ6は下式（VIb）で示される繊維反応性基
【００２６】
【化２９】
0004538903.tif 000014
（VIb）
【００２７】
又は下式（VIc）、（VId）もしくは（VIe）
【００２８】
【化３０】
0004538903.tif 000015
（VIc）
【００２９】
【化３１】
0004538903.tif 000016
（VId）
【００３０】
【化３２】
0004538903.tif 000017
（VIe）
【００３１】
{式中、Ａ3及びＡ4は、互いに独立に、非繊維反応性基で置換されていてもよいアルキレン、非繊維反応性基で置換されていてもよいフェニレン又は非繊維反応性基で置換されていてもよいナフチレンを表し、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は、互いに独立に、水素、非繊維反応性基で置換されていてもよいアルキル又は非繊維反応性基で置換されていてもよいフェニルを表し、Ｔ2は−ＣＨ2−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−又は−ＮＲ13−を表し、Ｒ13は水素、非繊維反応性基で置換されていてもよいフェニル又は非繊維反応性基で置換されていてもよいアルキルを表し、pは１、２又は３であり、Ｙ3及びＹ4は、互いに独立に、−ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＣＨ2ＣＨ2Ｌ2を表し、Ｌ2はアルカリの作用で脱離する基である。}で示される基を表し、Ｘ7はフルオロ又はクロロを表し、Ｘ8はクロロ、水素、メチル又はシアノを表す。）〕
以下、本発明を詳細に説明する。
【００３２】
【発明の実施の形態】
本発明において用いられる反応染料（Ｉ）におけるｍは、０又は１を表すが、好ましくは０である。又、式（Ｉ）におけるＲ1は、水素又は非繊維反応性基で置換されていてもよいアルキルを表し、該アルキルの具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、２−ヒドロキシエチル、２，３−ジヒドロキシプロピル、シアノメチル、２−シアノエチル、メトキシメチル、２−エトキシエチル、２−メトキシカルボニルエチル、２−メチルカルボニルオキシエチル、スルホメチル、２−スルホエチル、２−スルファモイルエチル、２−クロロエチル、３−クロロプロピル等の非繊維反応性基で置換されていてもよいアルキルを挙げることができる。Ｒ1としては、好ましくは水素又はメチルであり、特に好ましくは水素である。
【００３３】
式（Ｉ）におけるＺ1は、式（IIa）又は（IIb）で示される繊維反応性基を表す。又、式（IIa）におけるＸ1及びＸ2は、ともにクロロを表すか、あるいは、Ｘ1はフルオロ、クロロ、置換されていてもよいピリジニオもしくは式（IIIa）で示される繊維反応性基を表し、Ｘ2は式（IIIb）で示される繊維反応性基又は式（IIIc）、（IIId）もしくは（IIIe）で示される基を表す。
式（IIIa）、（IIIb）、（IIIc）、（IIId）及び（IIIe）におけるＲ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、互いに独立に、水素、非繊維反応性基で置換されていてもよいアルキル又は非繊維反応性基で置換されていてもよいフェニルを表す。
上式（IIIa）及び（IIIb）におけるＡ1及びＡ2は、互いに独立に、非繊維反応性基で置換されていてもよいアルキレン、非繊維反応性基で置換されていてもよいフェニレン又は非繊維反応性基で置換されていてもよいナフチレンを表す。
Ａ1及びＡ2における非繊維反応性基で置換されていてもよいアルキレンとしては、例えば、スルホやヒドロキシ等の非繊維反応性基で置換されていてもよい−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−及び−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−等のＣ2〜Ｃ4アルキレンが挙げられる。Ａ1及びＡ2における非繊維反応性基で置換されていてもよいアルキレンとして、好ましいものは無置換の−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−及び−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−基である。
【００３４】
式（IIIa）及び（IIIb）におけるＹ1及びＹ2は、互いに独立に、−ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＣＨ2ＣＨ2Ｌ1を表し、Ｌ1はアルカリの作用で脱離する基を表す。Ｌ1としては、例えば、硫酸エステル、チオ硫酸エステル、燐酸エステル、酢酸エステルやハロゲノ、あるいは、カルボキシ及びカルバモイルからなる群より選ばれる１〜２個の置換基で置換されていてもよいピリジニオ等を挙げることができる。
式（IIId）におけるＴ1は、−ＣＨ2−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−又は−ＮＲ7−を表し、Ｒ7は水素、非繊維反応性基で置換されていてもよいフェニル又は非繊維反応性基で置換されていてもよいアルキルを表す。式（IIId）におけるｎは１，２又は３を表し、好ましくは２である。
【００３５】
式（IIb）におけるＸ3はフルオロ又はクロロを表し、Ｘ4はクロロ、水素、メチル又はシアノを表す。
【００３６】
本発明において用いられる反応染料（IV）におけるＤ1は、置換されていてもよいフェニル又は置換されていてもよいナフチルを表す。
置換されていてもよいフェニルとしては、例えば、無置換のフェニル、或いは、炭素数１〜４個のアルキル、炭素数１〜４個のアルコキシ、カルボキシ、スルホ、ハロゲノ、ニトロ、−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2及び−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｌ3（Ｌ3はアルカリの作用で脱離する基であり、例えば、Ｌ1及びＬ2で例示したものと同様の基である）の群から選ばれる１、２又は３個の置換基により置換されたフェニル等が挙げられる。
Ｄ1で表される置換されていてもよいフェニルとしては、具体的には、次のような基等をあげることができる。
【００３７】
【化３３】
0004538903.tif 000018
【００３８】
【化３４】
0004538903.tif 000019
【００３９】
〔式中、Ｑは−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｌ3を表し、Ｌ3は前記の意味である。〕
【００４０】
式（IV）におけるＤ1で表される置換されていてもよいナフチルとして、好ましくは、無置換のナフチル基、或いは、前記Ｑ及びスルホの群から選ばれる１、２又は３個の置換基により置換されたナフチル基が挙げられる。該ナフチル基の具体例としては、次のような基等を挙げることができる。
【００４１】
【化３５】
0004538903.tif 000020
【００４２】
【化３６】
0004538903.tif 000021
【００４３】
〔Ｑは、前記の意味である。〕
【００４４】
式（IV）におけるＺ2は、上式（Ｖa）又は（Ｖb）で示される繊維反応性基を表す。
【００４５】
式（Ｖa）におけるＸ5及びＸ6は、ともにクロロを表すか、或いは、Ｘ5はフルオロ、クロロ、置換されていてもよいピリジニオもしくは上式（VIa）で示される繊維反応性基を表し、Ｘ6は上式（VIb）で示される繊維反応性基、又は、上式（VIc）、（VId）もしくは（VIe）で示される基を表す。
【００４６】
式（VIa）、（VIb）、（VIc）、（VId）及び（VIe）におけるＲ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は、互いに独立に、水素、非繊維反応性基で置換されていてもよいアルキル又は非繊維反応性基で置換されていてもよいフェニルを表す。
【００４７】
式（VIa）及び（VIb）におけるＡ3及びＡ4は、互いに独立に、非繊維反応性基で置換されていてもよいアルキレン、非繊維反応性基で置換されていてもよいフェニレン又は非繊維反応性基で置換されていてもよいナフチレンを表す。
Ａ3及びＡ4における非繊維反応性基で置換されていてもよいアルキレンとしては、非繊維反応性基で置換されていてもよい−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−及び−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−等のＣ２〜Ｃ４アルキレンが挙げられる。Ａ3及びＡ4で表されるアルキレンとしては、無置換の−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−及び−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−等のＣ２〜Ｃ４アルキレンが好ましい。
【００４８】
式（VIa）及び（VIb）におけるＹ3及びＹ4は、互いに独立に、−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ2を表し、Ｌ2はアルカリの作用で脱離する基を表す。Ｌ2としては、例えば硫酸エステル、チオ硫酸エステル、燐酸エステル、酢酸エステルやハロゲノ、或いは、カルボキシ及びカルバモイルからなる群より選ばれる１〜２個の置換基で置換されていてもよいピリジニオ等を挙げることができる。
【００４９】
上式（VId）におけるＴ2は、−ＣＨ2−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−又は−ＮＲ13−を表し、Ｒ13は水素、非繊維反応性基で置換されていてもよいフェニル又は非繊維反応性基で置換されていてもよいアルキルを表す。式（VId）におけるpは、１，２又は３を表し、好ましくは２である。
【００５０】
上式（Ｖb）におけるＸ7はフルオロ又はクロロを表し、Ｘ8はクロロ、水素、メチル又はシアノを表す。
【００５１】
上式（IIIa）、（IIIb）、（IIIc）及び（IIIe）、並びに、（IIId）中のＴ1で表される−ＮＲ7−において、又、式（VIa）、（VIb）、（VIc）及び（VIe）、並びに、（VId）中のＴ2で表される−ＮＲ13において、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12やＲ13で表される非繊維反応性基で置換されていてもよいアルキルの具体例としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシブチル、２，３−ジヒドロキシプロピル、３，４−ジヒドロキシブチル、シアノメチル、２−シアノエチル、３−シアノプロピル、４−シアノブチル、メトキシメチル、エトキシメチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、３−メトキシプロピル、３−エトキシプロピル、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、３−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、１，２−ジカルボキシエチル、カルバモイルメチル、２−カルバモイルエチル、３−カルバモイルプロピル、４−カルバモイルブチル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、２−メトキシカルボニルエチル、２−エトキシカルボニルエチル、３−メトキシカルボニルプロピル、３−エトキシカルボニルプロピル、４−メトキシカルボニルブチル、４−エトキシカルボニルブチル、メチルカルボニルオキシメチル、エチルカルボニルオキシメチル、２−メチルカルボニルオキシエチル、２−エチルカルボニルオキシエチル、３−メチルカルボニルオキシプロピル、３−エチルカルボニルオキシプロピル、４−メチルカルボニルオキシブチル、４−エチルカルボニルオキシブチル、スルホメチル、２−スルホエチル、３−スルホプロピル、４−スルホブチル、スルファモイルメチル、２−スルファモイルエチル、３−スルファモイルプロピル、４−スルファモイルブチル、クロロメチル、ブロモメチル、２−クロロエチル、２−ブロモエチル、３−クロロプロピル、３−ブロモプロピル、４−クロロブチル、４−ブロモブチル等の非繊維反応性基で置換されていてもよいアルキルを挙げることができる。
【００５２】
上式（IIIa）、（IIIb）、（IIIc）及び（IIIe）、並びに式（IIId）中のＴ1で表される−ＮＲ7−、（VIa）、（VIb）、（VIc）及び（VIe）、並びに、（VId）中のＴ2で表される−ＮＲ13において、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12やＲ13で表される非繊維反応性基で置換されていてもよいフェニルの具体例としては、例えば、フェニル、２−、３−又は４−メチルフェニル、２−、３−又は４−メトキシフェニル、２−、３−又は４−エチルフェニル、２−、３−又は４−エトキシフェニル、２−、３−又は４−イソプロピルフェニル、２−、３−又は４−カルボキシフェニル、２−、３−又は４−カルバモイルフェニル、２−、３−又は４−クロロフェニル、２−、３−又は４−スルホフェニル、２−、３−又は４−ヒドロキシフェニル、２−スルホ−４−メトキシフェニル、２−スルホ−４−アセチルアミノフェニル、２−カルボキシ−４−アセチルアミノフェニル、２−メトキシ−５−メチルフェニル、２，４−ジメトキシフェニル及び２，５−ジメトキシフェニル等の非繊維反応性基で置換されていてもよいフェニル等が挙げられる。
【００５３】
式（IIIa）、（IIIb）、（VIa）及び（VIb）におけるＡ1、Ａ2、Ａ3及びＡ4で表される非繊維反応性基で置換されていてもよいフェニレンとしては、例えば、炭素数１〜４個のアルキル、炭素数１〜４個のアルコキシ、スルホ及びハロゲノ（クロロ、ブロモ等）よりなる群から選ばれる１又は２個の非繊維反応性基により置換されていてもよいフェニレンが好ましい。中でも、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、クロロ、ブロモ及びスルホよりなる群から選ばれる１又は２個の非繊維反応性基により置換されていてもよいフェニレンが特に好ましい。
かかるフェニレンとしては、例えば、
【００５４】
【化３７】
0004538903.tif 000022
【００５５】
〔式中、＊＊＊印は、−ＮＲ2−、−ＮＲ3−、−ＮＲ8−又は−ＮＲ9−（Ｒ2、Ｒ3、Ｒ8及びＲ9は前記の意味である）に通じている結合を意味する。〕
等を挙げることができる。特に、メチル及びメトキシからなる群より選ばれる１又は２個の非繊維反応性の基で置換されていてもよいフェニレンが好ましい。
【００５６】
上式（IIIa）、（IIIb）、（VIa）及び（VIb）におけるＡ1、Ａ2、Ａ3及びＡ4で表される非繊維反応性基で置換されていてもよいナフチレンとしては、１又は２個のスルホにより置換されていてもよいナフチレンが好ましい。かかるナフチレンとしては、例えば、
【００５７】
【化３８】
0004538903.tif 000023
【００５８】
〔式中、＊＊＊印は、−ＮＲ2−、−ＮＲ3−、−ＮＲ8−、−ＮＲ9−（Ｒ2、Ｒ3、Ｒ8及びＲ9は前記の意味である）に通じている結合を意味する。〕
【００５９】
上式（IIa）及び（Va）において、Ｘ1及びＸ5で表されるピリジニオとしては、例えば、ピリジニオ、２−、３−又は４−カルボキシピリジニオ、２−、３−又は４−カルバモイルピリジニオ、３−スルホピリジニオ、４−（２−スルホエチル）ピリジニオ、３−（２−ヒドロキシエチル）ピリジニオ、４−クロロピリジニオ、３−メチルピリジニオ及び３，５−ジカルボキシピリジニオ等を挙げることができる。中でも、３−又は４−カルボキシピリジニオが好ましい。
【００６０】
本発明において用いられる反応染料（Ｉ）及び（ＩＶ）は、例えば、遊離酸の形のものとその塩との混合物の形であってもよいが、好ましくは、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、及びそれらを含有する混合物であり、中でも、ソーダ塩、カリウム塩、リチウム塩及びそれらを含有する混合物が特に好ましい。
【００６１】
本発明の反応染料組成物は反応染料（Ｉ）及び（ＩＶ）を含有していればよく、その調製方法は特に限定されるものではない。即ち、染色前に反応染料（Ｉ）と（ＩＶ）を予め混合して得てもよく、染色時に染浴中で混合して得てもよい。
【００６２】
本発明の反応染料組成物は、式（Ｉ）で示される反応染料群から選ばれる１種の染料又は２種以上の混合物と、式（IV）で示される反応染料群から選ばれる１種の染料又は２種以上の混合物からなるものであり、好ましくは、９９〜１重量％の式（Ｉ）で示される反応染料と、１〜９９重量％の式（IV）で示される反応染料とを含有してなるものである。さらに好ましくは、８０〜２０重量％の式（Ｉ）で示される反応染料と、２０〜８０重量％の式（IV）で示される反応染料とを含有してなるものである。
【００６３】
本発明の組成物において用いられる反応染料（Ｉ）は例えば特開昭63-101458号公報に記載の方法で製造することができる。又、反応染料（IV）は、例えば特開昭60-173060号公報に記載の方法で製造することができる。
【００６４】
本発明の反応染料組成物は、繊維材料を染色及び捺染する反応染料として有用である。かかる繊維材料としては、ヒドロキシ基及び／又はアミド基を含有するものであれば特に限定されないが、例えば、天然又は再生セルロース繊維、天然又は合成ポリアミド繊維、ポリウレタン繊維、皮革、及びこれらを含有する混紡材料等を挙げることができる。天然セルロース繊維として、具体的には、木綿、リネン、麻、ジュート、ラミー繊維等を挙げることができる。好ましくは、木綿である。再生セルロース繊維として、具体的には、レーヨン、ポリノジック、キュプラ繊維、及び商品名「テンセル」、「タフセル」、「モダール」、「セルティマ」等を挙げることができる。天然又は合成ポリアミド繊維として、具体的には、羊毛、絹、ポリアミド−６，６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１、ポリアミド−４等を挙げることができる。また、これらを含有する混紡材料としては、これら繊維材料の混紡材料の他、これらの繊維材料と、ポリエステル、ナイロン、アクリル等の合成繊維との混紡材料等も例示することができる。
本発明の反応染料組成物は、上述の材料上、特に上述の繊維材料上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺染できる。具体的には、例えば、上述の繊維上に、吸尽染色法、コールドバッチアップ法、連続染色法、捺染法等の方法により染色又は捺染する方法を挙げることができる。
例えば、セルロース繊維上に吸尽染色法で染色する場合においては、炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在下、必要に応じて芒硝、食塩等の中性塩を加え、更に必要に応じて、溶解助剤、浸透剤又は均染剤等を併用し、３０〜１００℃程度の温度で染色する方法等が例示される。ここで酸結合剤、中性塩等の添加は、一度に行ってもよく、また常法により分割して行ってもよい。
セルロース繊維上にコールドバッチアップ法で染色する場合においては、芒硝、食塩等の中性塩、及び、苛性ソーダやケイ酸ソ−ダ等の酸結合剤を用いてパジング後、密閉包装材料中に一定温度で放置して処理する方法等が例示される。
セルロース繊維上に連続染色法で染色する場合においては、炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ等の酸結合剤の存在下、公知の方法で室温又は高められた温度でパジング後、スチーミング又は乾熱により処理する一相パジング法や、本発明の化合物が溶解されているパジング液に繊維を浸漬後、芒硝又は食塩等の中性塩、及び、苛性ソーダやケイ酸ソ−ダ等の酸結合剤をパジングし、スチーミング又は乾熱することにより処理する二相パジング法等が例示される。
セルロース繊維上に捺染する場合においては、一相で、重曹等の酸結合剤を含有する捺染ペーストで印捺し、次いで８０℃以上の高温でスチーミングする方法や、二相で、例えば中性又は弱酸性の捺染ペーストで印捺し、これを電解質含有のアルカリ性浴に通過させた後、又はアルカリ性の電解質含有パジング液でオーバパジングし、その後スチーミング又は乾熱処理することにより処理する方法等が例示される。ここで、捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ、澱粉エーテル等の糊剤及び／又は乳化剤を含んでいてもよく、また必要に応じて、例えば尿素等の捺染助剤及び／又は分散剤を含んでいてもよい。
【００６５】
セルロース繊維上に本発明の化合物を染色又は捺染する場合、用いられる酸結合剤は特に限定されないが、例えば、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属又はアルカリ土類金属と無機又は有機酸との水溶性塩基性塩、あるいは加熱状態でアルカリを遊離する化合物等を例示できる。特に、アルカリ金属の水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は有機酸のアルカリ金属塩が挙げられ、これらの中でも、ナトリウム又はカリウムの水酸化物、ナトリウム塩及びカリウム塩が好ましい。このような酸結合剤として具体的には、上述した炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ、ケイ酸ソーダの他、苛性カリ、蟻酸ソーダ、炭酸カリ、第一又は第二燐酸ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等を用いることもできる。
【００６６】
合成又は天然のポリアミド繊維上や、ポリウレタン繊維上に吸尽染色する場合においては、酸性〜弱酸性の染浴中、ｐＨの制御下に、本発明の化合物を吸尽させ、次いで６０〜１２０℃程度の温度下、中性〜アルカリ性にｐＨに変化させる方法等が例示される。ここで必要に応じて、均染剤等、例えば、塩化シアヌルとアミノベンゼンスルホン酸の縮合生成物、塩化シアヌルとアミノナフタレンスルホン酸の縮合生成物、ステアリルアミンとエチレンオキサイドとの付加生成物等の均染剤等を用いても差し支えない。
【００６７】
本発明の組成物は、所望の色相を得るために、必要に応じて本発明の特徴を損なわない範囲で、他の染料と混合して使用することができる。混合して使用する染料としては、反応染料であれば特に制約はないが、例えば、反応基としてスルファトエチルスルホン基、ビニルスルホン基、モノクロロトリアジン基、モノフルオロトリアジン基、モノニコチン酸トリアジン基、ジクロロトリアジン基、ジフルオロモノクロロピリミジン基、および、トリクロロピリミジン基の少なくとも１種を少なくとも１つ以上有する染料、又はSumifix  、Sumifix  HF  、Sumifix  Supra  、Remazol  、Levafix  、Procion  、Cibacron、Basilen  、Drimarene  、Kayacion、Kayacelon  React  などの冠称名で市販されている染料、更には、特開昭50-178号、特開昭  56-9483号、特開昭56-15481号、特開昭  56-118976号、特開昭  56-128380号、特開昭  57-2365号、特開昭57-89679号、特開昭  57-143360号、特開昭59-15451号、特開昭  58-191755号、特開昭59-96174号、特開昭  59-161463号、特開昭  60-6754号、特開昭  60-123559号、特開昭  60-229957号、特開昭  60-260654号、特開昭  61-126175号、特開昭  61-155469号、特開昭  61-225256号、特開昭63-77974号、特開昭  63-225664号、特開平1-185370号、特開平  3-770号、特開平5-32907  号、特開平5-117538号、特開平5-247366号、特開平6-287463号の各公報に記載されている染料、及びC.I. Reactive  Blue  19、C.I. Reactive  Black  5で表される染料等が例示される。
【００６８】
【発明の効果】
本発明の反応染料組成物は、繊維材料に対する染色及び捺染において優れた性能を発揮する点に特徴がある。特にセルロース繊維材料の染色及び捺染に好適であり、この組成物は、良好な均染性、ビルドアップ性、及び耐湿潤性（例えば耐洗濯性、耐過酸化洗濯性、耐塩素性、耐汗性、耐酸加水分解性及び耐アルカリ性）を有し、さらに良好な耐汗日光性を有する。
【００６９】
また、本発明の反応染料組成物は、良好な溶解性と優れた染色力（ビルドアップ性、均染性、ウオッシュオフ性、吸尽・固着性）を有する点、特に、濃色での優れた染色力や低塩濃度における染色力に優れている。そして、染色温度、塩やアルカリ剤などの染色助剤の量や浴比の変動による影響を受けにくく、安定した品質の染色物が得られるものである。更に、得られた染色物のフィックス処理時や樹脂加工時における変色が少なく、保存時の塩基性物質との接触による変化が少ないことにおいても優れている。そして、本発明の反応染料組成物は、セルロース繊維材料を緋赤色の色調に染色することができ、洗濯堅牢度などの諸堅牢度に優れた染色物を与え、且つ、優れた染色力を有するものである。
【００７０】
【例】
以下、例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、例中、％及び部は、特記しない限り、重量％及び重量部を表す。
【００７１】
参考例１
遊離酸の形が、下式（１）
【００７２】
【化３９】
0004538903.tif 000024
（１）
【００７３】
で示される染料５００部、遊離酸の形が、下式（２）
【００７４】
【化４０】
0004538903.tif 000025
（２）
【００７５】
で示される染料５００部を混合すると、緋赤色の反応染料組成物が得られる。
このようにして得られる組成物０．６ｇ及び無水芒硝５．０ｇを、綿繊維からなる編み物１０ｇをセットした染色装置（浴比は１：１０、浴温は７０℃）中に公知の方法で投入し、投入後７０℃で約２０分間編み物を処理し、次いで、炭酸ソーダ２．０ｇを浴中に投入し、更に、この温度で６０分間編み物を染色及び洗浄すると、洗濯及び汗日光堅牢度の良好な、斑のない均一で濃い緋赤色の染色物が得られる。又、上記染色の再現性も良好である。
【００７６】
参考例２
遊離酸の形が、下式（３）
【００７７】
【化４１】
0004538903.tif 000026
（３）
【００７８】
で示される染料７５０部、及び、遊離酸の形が、下式（４）
【００７９】
【化４２】
0004538903.tif 000027
(４)
【００８０】
で示される染料２５０部を混合すると、緋赤色の組成物が得られる。
この組成物０．８ｇ及び無水芒硝６．０ｇを、参考例１と同様に、綿繊維からなる編み物１０ｇをセットした染色装置（浴比は１：１０、浴温は８０℃）中に公知の方法で投入し、投入後８０℃で約２０分間編み物を処理し、次いで、３８度ボーメの苛性ソーダ０．３ｍｌを浴中に投入し、更に、この温度で５０分間編み物を染色及び洗浄すると、洗濯及び汗日光堅牢度の良好な、斑のない均一な濃い緋赤色の染色物が得られる。又、上記染色の再現性も良好である。
【００８１】
例３
遊離酸の形が、下式（５）
【００８２】
【化４３】
0004538903.tif 000028
（５）
【００８３】
で示される染料４００部、遊離酸の形が、下式（６）
【００８４】
【化４４】
0004538903.tif 000029
（６）
【００８５】
で示される染料６００部を混合すると、緋赤色の組成物が得られる。
この組成物６０ｇと食塩５００ｇを、綿繊維からなる糸１０００ｇをセットしたチーズ染色装置（浴比は１：１０、浴温は８０℃）に公知の方法で投入し、８０℃で２０分間処理後、炭酸ソーダ２００ｇを浴中に投入し、次いで、この温度で６０分間染色及び洗浄すると、洗濯及び汗日光堅牢度が良好な、チーズの内外層間で濃度差のない均一な緋赤色の染色糸が得られる。又、このチーズ染色の再現性も良好である。
【００８６】
例４
遊離酸の形が、下式（７）
【００８７】
【化４５】
0004538903.tif 000030
（７）
【００８８】
で示される染料５００部、遊離酸の形が、下式（８）
【００８９】
【化４６】
0004538903.tif 000031
（８）
【００９０】
で示される染料５００部を混合すると、緋赤色の反応染料組成物が得られる。
レーヨンからなる編み物１０ｇをセットした染色装置（浴比は１：１０、浴温は８０℃）中に、上記組成物０．２ｇ及び無水芒硝３．０ｇを投入し、８０℃で２０分間編み物を処理し、炭酸ソーダ２．０ｇを投入後、この温度で６０分間染色及び洗浄すると、斑の無い均一な緋赤色の、洗濯及び汗日光堅牢度が良好な染色物が得られる。又、上記染色を繰り返しても再現性は良好である。
【００９１】
参考例５
レーヨンからなる編み物１０ｇを染色装置にセットし、浴比を１：１０、水温を７０℃にした。
遊離酸の形が、下式（９）
【００９２】
【化４７】
0004538903.tif 000032
（９）
【００９３】
で示される染料１８０部、遊離酸の形が、下式（１０）
【００９４】
【化４８】
0004538903.tif 000033
(１０)
【００９５】
で示される染料７２０部、上式（５）で示される染料１００部を充分混合することにより得られる組成物０．３ｇ、及び、無水芒硝４．０ｇを公知の方法で浴中に投入した後、この温度で２０分間編み物を処理し、公知の方法で炭酸ソーダ２．０ｇを浴中に投入した。次いで、この温度で６０分間編み物を処理し、染色を終了した。得られた染色物は常法で洗浄して仕上げた。得られた染色物は斑の無い均一な緋赤色であった。得られた染色物の洗濯及び汗日光堅牢度はいずれも良好であった。又、上記染色を繰り返し行ったが、いずれも染色の再現性が良好であった。
【００９６】
例６
遊離酸の形が、下式（１１）
【００９７】
【化４９】
0004538903.tif 000034
（１１）
【００９８】
で示される染料４００部、遊離酸の形が、上式（５）で示される染料６００部を十分混合すると、緋赤色の染料組成物が得られる。
この染料組成物２００部を熱水で溶解後、２５℃に冷却し、アルギン酸ソーダ１部、メタニトロベンゼンスルホン酸ソーダ１０部、及び、炭酸水素ナトリウム２０部を添加し、更に水を加えて全量を２５℃で１０００部とし、この液をパジング液として用いて木綿織物をパジングし、織物を１２０℃で２分間乾燥し、次いで１００℃で５分間スチーミングして染料を固着させると、均一な濃い紺色であり、洗濯及び汗日光堅牢度が良好な染色物が得られる。又、上記染色を繰り返しても、染色の再現性は良好である。
【００９９】
例７
例３で得られる反応染料組成物０.５部を、各々、２００部の水に溶解し、芒硝２０部を加え、さらに木綿１０部を加えて７０℃に昇温する。７０℃に達してから、３０分経過後、炭酸ソーダ４部を加え、同温度で１時間染色する。次いで水洗い及びソーピングを行う。水洗い及びソーピング時の染色排水の着色量は僅かであり、均一で濃い色の洗濯堅牢度等の諸堅牢度に優れた染色物が得られる。
【０１００】
参考例８
反応染料組成物０．６ｇに代えて、反応染料組成物１．２ｇ及びメチルナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物のナトリウム塩（スルホン化度１１０％、平均重合度１．８）０．０６ｇの混合物を用いる以外は、参考例１と同様に染色する。得られる染色物は、参考例１で得られる染色物と同等の品質を有する。
【０１０１】
参考例９
参考例１で得られる反応染料組成物０．６ｇに代えて、反応染料組成物１．２ｇを用いる以外は、参考例１と同様に染色する。得られる染色物は、反応染料組成物１．２ｇを用いたものでは、０．６ｇを用いた参考例１のものに比べて十分に濃く、使用した組成物のビルドアップ性はいずれも良好である。
【０１０２】
参考例１０
参考例１で得られる反応染料組成物を用いて、以下の組成をもつ色糊を作る。
【０１０３】
色糊組成
反応染料組成物                          ５部
尿素                                    ５部
アルギン酸ソーダ（５％）元糊          ５０部
熱湯                                  ２５部
重曹                                    ２部
バランス（水）                        １３部
合      計                          １００部
【０１０４】
この色糊をシルケット加工綿ブロード上に印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを行い、湯洗い、ソーピング、湯洗い、そして乾燥して、仕上げる。得られる捺染物は、いずれも均一で濃い色である。得られる捺染物の諸堅牢度は、いずれも良好である。
【０１０５】
参考例１１
参考例１で得られる反応染料組成物３０ｇをそれぞれ熱水に溶解した後、２５℃に冷却する。この染料溶液に、３２．５％苛性ソーダ水溶液１５ｇおよび５０度ボーメの水ガラス１５０ｇを添加し、さらに２５℃で水を加えて全量を１０００ｇとした直後に、この液をパジング液として木綿織物をパジングする。パジングした木綿織物を巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して、２５℃の室温で２０時間放置した後、常法で洗浄し、乾燥して仕上げる。得られた染色物は、いずれも均一で濃い色である。得られる染色物の諸堅牢度はいずれも良好である。