(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
グリホセートのカリウム塩とイソプロピルアンモニウム塩のそれぞれを含むグリホセートの塩の混合物を含むグリホセート組成物であって、前記組成物はさらに水を含み、そしてイソプロピルアンモニウムカチオン対カリウムカチオンのモル比が３０：１ないし１：１０の範囲にあり、かつ前記組成物が、０．５ないし６００ｇ／ｌの範囲（グリホセート酸に基づく）でグリホセートの塩の混合物を含む水溶液の形態にあるグリホセート組成物。
【請求項２】
モノエタノールアンモニウムカチオンにより生成するグリホセート塩をさらに含む請求項１記載のグリホセート組成物。
【請求項３】
前記グリホセート組成物がさらに、アンモニウムカチオン、ナトリウムカチオン、トリメチルスルホニウムカチオンおよびそれらの混合物からなる群より選択される１種以上のカチオンを含む請求項１記載のグリホセート組成物。
【請求項４】
イソプロピルアンモニウムカチオン対カリウムカチオンのモル比が１５：１ないし１：２の範囲にある請求項１記載のグリホセート組成物。
【請求項５】
組成物が更にモノエタノールアンモニウムカチオンを含み、モノエタノールアンモニウムカチオン対カリウムカチオンのモル比が３０：１ないし１：１０の範囲にある請求項１記載のグリホセート組成物。
【請求項６】
モノエタノールアンモニウムカチオン対カリウムカチオンのモル比が１５：１ないし１：２の範囲にある請求項２記載のグリホセート組成物。
【請求項７】
カリウムカチオン、モノエタノールアンモニウムカチオンおよびイソプロピルアンモニウムカチオンを含み、イソプロピルアンモニウムカチオン対カリウムカチオンのモル比が３０：１ないし１：１０であり、モノエタノールアンモニウムカチオン対カリウムカチオンのモル比が３０：１ないし１：１０である請求項２記載のグリホセート組成物。
【請求項８】
カリウムカチオン、モノエタノールアンモニウムカチオンおよびイソプロピルアンモニウムカチオンを含み、イソプロピルアンモニウムカチオン対カリウムカチオンのモル比が１０：１ないし１：５であり、モノエタノールアンモニウムカチオン対カリウムカチオンのモル比が１０：１ないし１：５の範囲にある請求項２記載のグリホセート組成物。
【請求項９】
カリウムカチオン、モノエタノールアンモニウムカチオンおよびイソプロピルアンモニウムカチオンを含み、イソプロピルアンモニウムカチオンのモル数対（ａ）カリウムカチオンのモル数と（ｂ）イソプロピルアンモニウムカチオンのモル数と（ｃ）モノエタノールアンモニウムカチオンのモル数の合計の比が、５０：１００ないし９５：１００の範囲にある請求項２記載のグリホセート組成物。
【請求項１０】
モノエタノールアンモニウムカチオン対カリウムカチオンのモル比が１：２ないし７：１の範囲にある請求項９記載のグリホセート組成物。
【請求項１１】
前記組成物中のカリウムカチオンのモル数が、グリホセート（グリホセート酸として測定される）のモル数に基づいて３ないし５０％である請求項１記載のグリホセート組成物。
【請求項１２】
界面活性剤をさらに含む請求項１記載のグリホセート組成物。
【請求項１３】
前記界面活性剤が、代表化学構造（ａ）
【化１】
0004559071.tif 000014
（式中、Ｒ１  は、直鎖または分枝鎖のＣ６  〜Ｃ２２アルキル、アリールまたはアルキルアリール基であり、ｍは、１ないし１０の平均数であり、ｍ（Ｏ−Ｒ２  ）基のそれぞれにおけるＲ２  は、独立に、Ｃ１  〜Ｃ４  アルキレンであり、Ｒ３  基は、独立に、Ｃ１  〜Ｃ４  アルキレンであり、ｘおよびｙは、ｘ＋ｙが２ないし６０の範囲にあるような平均数である）、または（ｂ）
【化２】
0004559071.tif 000015
（式中、Ｒ１  は、直鎖または分枝鎖のＣ６  〜Ｃ２２アルキル、アリールまたはアルキルアリール基であり、ｍは、１ないし１０の平均数であり、ｍ（Ｏ−Ｒ２  ）基のそれぞれにおけるＲ２  は独立にＣ１  〜Ｃ４  アルキレンであり、Ｒ３  基は、独立に、Ｃ１  〜Ｃ４  アルキレンであり、Ｒ４  はＣ１  〜Ｃ４  アルキルであり、ｘおよびｙは、ｘ＋ｙが０ないし６０の範囲にあるような平均数であり、Ａ−  は農業上許容し得るアニオンである）、または（ｃ）
【化３】
0004559071.tif 000016
（式中、Ｒ１  は、直鎖または分枝鎖のＣ６  〜Ｃ２２アルキル、アリールまたはアルキルアリール基であり、ｍは、１ないし１０の平均数であり、ｍ（Ｏ−Ｒ２  ）基のそれぞれのＲ２  は、独立に、Ｃ１  〜Ｃ４  アルキレンであり、Ｒ３  基は、独立に、Ｃ１  〜Ｃ４  アルキレンであり、ｘおよびｙは、ｘ＋ｙが２ないし６０の範囲にあるような平均数である）を有するエーテルアミン界面活性剤からなる群より選択される１以上の界面活性剤を含む請求項１２記載のグリホセート組成物。
【請求項１４】
グリホセート酸のスラリーを形成すること、スラリーを水酸化カリウムおよびモノイソプロピルアミンおよび任意にモノエタノールアミンと混合し、カリウムカチオン、イソプロピルアンモニウムカチオンにより形成され、任意にさらにモノエタノールアンモニウムカチオンを含むグリホセートの塩の混合物を提供することを具備するグリホセート組成物を調製する方法。
【請求項１５】
請求項１記載のグリホセート組成物を雑草に適用することを含む雑草を防除する方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の分野】
【０００１】
本発明は、雑草を防除するために用いられる組成物に関し、具体的には、一般的にグリホセートとして知られるＮ−ホスホノメチルグリシンを含む組成物に関する。より具体的には、本発明は、グリホセートの塩を含む組成物に関し、それらの配合物を用いて雑草を防除するための方法に関する。
【背景】
【０００２】
酸形態のグリホセートは、比較的水に不溶性であり、水への有意な溶解性を達成するために、グリホセートは、一般的に、塩として製剤されてきた。
【０００３】
大量のトン数のグリホセート塩を含む配合物が、毎年全世界で広範な作物栽培状況および所望されない草本（foliage）の防除を要求する他の状況で適用されている。より大きな除草効力の達成は、重大な関心事である。というのは、その達成は、より有効な雑草駆除または活性成分のより効率的な使用のいずれかの選択肢を提供するからである。
【０００４】
例えば、以下のような様々のグリホセート塩が記載されてきた。
【０００５】
特許文献１で、フランツは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは有機アンモニウムカチオンによるグリホセートの一塩または二塩を記載する。
【０００６】
特許文献２で、テイクセイラは、グリホセートの乾燥した粒状のナトリウム塩およびカリウム塩を記載する。
【０００７】
特許文献３で、マギンらは、グリホセートのアミン、アルカリ金属、アルキルスルホニウム、アルキルホスホニウム、スルホニルアミンおよびアミノグアニジン塩を記載する。
【０００８】
特許文献４で、ブロードハーストらは、グリホセートのスルホニウムおよびスルホキソニウム塩ならびにホスホニウムおよび置換されたアンモニウム塩を記載する。
【０００９】
特許文献５で、ジェフリーは、グリホセートの三ナトリウム塩を記載する。
【００１０】
特許文献６で、ラージは、Ｎ−ホスホノメチルグリシンの３種混合（ｔｒｉ−ｍｉｘｅｄ）アルキルスルホニウム塩を記載する。
【００１１】
特許文献７で、ラージは、グリホセートの四置換されたアンモニウム塩を記載する。
【００１２】
特許文献８で、ラージは、グリホセートのホスホニウム塩を記載する。
【００１３】
特許文献９で、プリスビラは、グリホセートの錫塩を記載する。
【００１４】
特許文献１０で、プリスビラは、グリホセートの混合された長鎖アルキルアンモニウム塩を記載する。
【００１５】
特許文献１１で、ゴーガンは、グリホセートの三置換されたスルホニウムおよびスルホキソニウム塩を記載する。
【００１６】
特許文献１２で、ベーケルは、グリホセートのイソチオウロニウム、ジイソチオウロニウム、およびジグアニジニウム塩を記載する。
【００１７】
上記グリホセート塩は、一般的に、グリホセートを１として、少なくとも０．９：１のモル比で存在する特定のカチオンを含む。
【００１８】
グリホセート塩の市販の配合物には、モンサント・カンパニーの「アコード」、「ラウンドアップ」、「ラウンドアップ・ウルトラ」および「ラウンドアップ・エクストラ」ブランドが含まれる。それらの配合物は、イソプロピルアンモニウム塩としてグリホセートを含む。モンサントのラウンドアップ・ジオフォースブランドはグリホセートナトリウム塩を含み、ラウンドアップ・ドライは、グリホセートアンモニウム塩を含む。ゼネカ（Ｚｅｎｅｃａ）の「タッチダウン」ブランドは、グリホセートトリメチルスルホニウム塩を含む。
【００１９】
グリホセートの上記商業的配合物は、全て、特定の低分子量塩カチオン（一般的に、３００未満の分子量のもの）を含み、そのような配合物で塩を選択するための重要な基準は、配合物中でグリホセートの大きな充填レベル（酸当量）を達成する能力である。
【００２０】
グリホセート塩の除草活性は、配合物にある程度の量の両親媒性剤（両親媒性塩を含む）を加えることにより高めることができる。ブリソンらの特許文献１３によれば、両親媒性材料（界面活性剤を含む）は、
・スプレーの液滴サイズを減少させ、それにより草本の表面からの跳ね返りを最小化させ、
・スプレーの液滴と草本の表面との間の接着を増加させ、
・草本表面からのスプレーの液滴の流れ落ちを減少させ、
・スプレーの液滴と草本表面との間の接触の面積を増加させ、そして
・葉の内部の組織に達するようにクチクラを通っての液滴からのグリホセートの貫通を高める
ことによりグリホセート塩を含む配合物の活性を高め得る。
【００２１】
両親媒製剤は、以下の現象：
・臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）を超える濃度でのミセル凝集物の形成、
・水と葉の表面との間の接触角の減少、
・水相の表面張力の減少、
・水相中に分散された油性液滴の安定化、
・スプレーの液滴サイズの減少、
の１以上を引き起こすその能力により識別され得る。
【００２２】
グリホセート塩を含む配合物の除草効力を高めると主張されてきた両親媒性剤には以下が含まれる。
【００２３】
・第４級アンモニウム界面活性剤。
【００２４】
・エーテルアミン界面活性剤。
【００２５】
・アルキルエーテル界面活性剤とアミン界面活性剤の組み合わせ。
【００２６】
・アセチレンジオール界面活性剤とアルキル（ポリ）グリコシド界面活性剤の組み合わせ。
【００２７】
・親油性脂肪アミンエトキシレート界面活性剤。
【００２８】
・アルコキシル化アミン界面活性剤。
【００２９】
・アルキルポリグリコシド剤。
【００３０】
・第２級または第３級アルコール界面活性剤。
【００３１】
・シリコーンコポリマー湿潤剤とトリアルキルアミンオキシド界面活性剤もしくは第４級アミン界面活性剤もしくはトリアルキルベタイン界面活性剤との組み合わせ。
【００３２】
・ソルビタン脂肪酸エステルとアミン界面活性剤もしくは第４級アンモニウム界面活性剤もしくはアルキルグリコシド界面活性剤との組み合わせ。
【００３３】
・アルカンチオールから誘導された界面活性剤。
【００３４】
・ポリオキシアルキレントリシロキサン界面活性剤。
【００３５】
・シリコーン系界面活性剤およびフルオロカーボン系界面活性剤のような超湿潤剤。
【００３６】
・それぞれが少なくとも２つの窒素含有基およびＣ6〜Ｃ30炭化水素基またはアシル基を有する１以上のポリアミンまたはポリアミン誘導体のプロトン化により誘導されるグリホセートアニオンおよびカチオンを有する１以上の両親媒性塩により形成される超分子集合体。
【００３７】
・第２級または第３級油性アミンのプロトン化により誘導されるグリホセートアニオンおよびカチオンを有する１以上の両親媒性塩を含む超分子集合体。
【００３８】
・アルコキシル化１級アルコール界面活性剤。
【００３９】
・アルキル多糖誘導体。
【００４０】
・アルキルポリグリコシドとエトキシル化アルコールの組み合わせ。
【００４１】
・アルキルグルコシド。
【００４２】
・ポリヒドロキシヒドロカルビル官能基とアミン官能基を含む界面活性剤。
【００４３】
・アルキルグリコシド界面活性剤およびアルコキシル化アルキルアミン界面活性剤の組み合わせ。
【００４４】
・アルキルジアミンテトラアルコキシル化界面活性剤。
【００４５】
・コハク酸誘導体。
【００４６】
・アルコキシル化アミドアミン。
【００４７】
・菜種油糖グリセリドのような糖グリセリド。
【００４８】
・ジアミン界面活性剤。
【００４９】
・広範に架橋されたアルコールポリエトキシレート。
【００５０】
・水溶性長鎖ヒドロカルビルジメチルアミンオキシドと第４級アンモニウムハライドの組み合わせ。
【００５１】
・ヒドロキシアルキルアンモニウムアジュバント。
【００５２】
・ポリエーテルジアミン界面活性剤。
【００５３】
・カチオン性、アニオン性、ノニオン性または双性シリコーンアジュバント。
【００５４】
・オルガノシリコーン界面活性剤とジフェニルオキシドスルホネート界面活性剤の組み合わせ。
【００５５】
・一群のリン酸エーテルアジュバント。
【００５６】
・三価リン質界面活性剤アジュバント。
【００５７】
・ポリグリセロールおよびポリグリセロール誘導体。
【００５８】
・Ｃ8〜Ｃ22サルコシネートまたはサルコシネート塩。
【００５９】
・エトキシル化植物油。
【００６０】
・ポリエトキシル化ジアルキルアミン界面活性剤。
【００６１】
・硫酸Ｃ10〜Ｃ18アルキルポリグリコールエーテル。
【００６２】
・脂肪酸の塩。
【００６３】
非両親媒性添加物もまたグリホセートのバイオ効力(bioefficacy)を高めると主張されてきた。例えば、
・トゥーセ（特許文献１４）は、無機アンモニウム塩、好ましくは硫酸アンモニウムの使用を記載した。
【００６４】
・ヘイ（特許文献１５）は、アルキル置換された硫酸アンモニウムの使用を記載した。
【００６５】
・チャンバーレイン（特許文献１６）は、ポリアクリルアミドの使用を記載した。
【００６６】
・アマカサ（特許文献１７）は、エタノールの使用を記載した。
【００６７】
・ヒオキ（特許文献１８）は、シュウ酸およびその低分子量塩の使用を記載した。
【特許文献１】ＵＳ４１４７７１９
【特許文献２】ＷＯ８７０４７１２
【特許文献３】ＵＳ５７１０１０４
【特許文献４】ＵＳ４４３１５９４
【特許文献５】ＤＤ２１８３６６
【特許文献６】ＵＳ４４３７８７４
【特許文献７】ＷＯ８３０３６０８
【特許文献８】ＥＰ７３５７４
【特許文献９】ＥＰ１１５１７６
【特許文献１０】ＥＰ１２４３５１
【特許文献１１】ＥＰ３６９０７６
【特許文献１２】ＥＰ１０３０５５
【特許文献１３】ＷＯ２００００３２０４５
【特許文献１４】ＥＰ４９８１４５
【特許文献１５】ＡＵ６７４４６４
【特許文献１６】ＵＳ５５２９９７５
【特許文献１７】ＪＰ２００００２６２０９
【特許文献１８】ＷＯ９７０１２８１
【発明の概要】
【００６８】
このたび我々は、低分子量の非両親媒性カチオンの特定の組み合わせを用いることによりグリホセート組成物のバイオ効力が有意に向上し得ることを見出した。低分子量の非両親媒性カチオンの例には、イソプロピルアンモニウム、カリウム、ナトリウム、アンモニウム、トリメチルスルホニウム、およびモノエタノールアンモニウムカチオンのようなカチオンが含まれるが、これらに限定されない。
【００６９】
本発明によれば、我々は、カリウムカチオンとイソプロピルアンモニウムカチオンもしくはモノエタノールアンモニウムカチオンのいずれかまたは両方を含むグリホセート組成物を提供する。この組成物は、アンモニウム、ナトリウム、トリメチルスルホニウムおよびそれらの混合物からなる群より選択されるもののような他のカチオンも含み得る。
【００７０】
水を含むグリホセート組成物では、カリウムカチオン、イソプロピルアンモニウムカチオン、モノエタノールアンモニウムカチオンおよび任意の他の低分子量非両親媒性カチオンは、グリホセートアニオンに対して対イオンとして作用する。
【００７１】
１つの特に好ましい態様では、グリホセート組成物は、カリウムカチオンとイソプロピルアンモニウムカチオンおよび任意に他のカチオンを含み、イソプロピルアンモニウム対カリウムカチオンのモル比は、３０：１未満かつ１：１０を超え、より好ましくは、１５：１未満かつ１：２を超える。
【００７２】
別態様では、あまり好ましくはないが、グリホセート組成物は、カリウムカチオンとモノエタノールアンモニウムカチオンを含み、モノエタノールアンモニウム対カリウムカチオンのモル比は、３０：１未満かつ１：１０を超え、より好ましくは、１５：１未満かつ１：２を超える。
【００７３】
本発明の最も好ましい態様の１つでは、グリホセート組成物は、カリウム、モノエタノールアンモニウムおよびイソプロピルアンモニウムカチオンを含み、イソプロピルアンモニウム対カリウムカチオンのモル比は、３０：１ないし１：１０の範囲にあり、モノエタノールアンモニウム対カリウムカチオンのモル比は、３０：１ないし１：１０の範囲にある。より好ましくは、イソプロピルアンモニウム対カリウムカチオンのモル比は、１０：１ないし１：５の範囲にあり、モノエタノールアンモニウム対カリウムカチオンのモル比は、１０：１ないし１：５の範囲にある。
【００７４】
この態様において、グリホセート組成物は、好ましくは、５０：１００ないし９５：１００の範囲の、イソプロピルアンモニウムカチオン対カリウムとモノエタノールアンモニウムとイソプロピルアンモニウムカチオンの合計のモル比で、カリウム、モノエタノールアンモニウムおよびイソプロピルアンモニウムカチオンを含む。好ましくは、上記配合物中のモノエタノールアンモニウム対カリウムカチオンのモル比は、１：２ないし７：１の範囲にある。
【００７５】
特に好ましいグリホセート組成物は、６８：１６：１６の比でイソプロピルアンモニウム、モノエタノールアンモニウムおよびカリウムカチオンを含む。
【００７６】
本発明のグリホセート組成物は、界面活性剤を含み得、好ましくは界面活性剤を含む。グリホセート組成物とともに用いるための好ましい界面活性剤の例は、代表化学構造（ａ）
【化４】
0004559071.tif 000002
【００７７】
（式中、Ｒ1 は、直鎖または分枝鎖のＣ6〜約Ｃ22アルキル、アリールまたはアルキルアリール基であり、ｍは、１ないし１０の平均数であり、ｍ（Ｏ−Ｒ2 ）基のそれぞれにおけるＲ2 は、独立に、Ｃ1〜Ｃ4 アルキレンであり、Ｒ3 基は、独立に、Ｃ1〜Ｃ4 アルキレンであり、ｘおよびｙは、ｘ＋ｙが２ないし約６０の範囲にあるような平均数である）、または（ｂ）
【化５】
0004559071.tif 000003
【００７８】
（式中、Ｒ1 は、直鎖または分枝鎖Ｃ6 ないし約Ｃ22アルキル、アリールまたはアルキルアリール基であり、ｍは、１ないし約１０の平均数であり、ｍ（Ｏ−Ｒ2 ）基のそれぞれにおけるＲ2 は独立にＣ1 −Ｃ4 アルキレンであり、Ｒ3 基は独立にＣ1 −Ｃ4 アルキレンであり、Ｒ4 はＣ1 −Ｃ4 アルキルであり、ｘおよびｙは、ｘ＋ｙが０ないし約６０の範囲にあるような平均数であり、Ａ- は農業上許容可能なアニオンである）または（ｃ）
【化６】
0004559071.tif 000004
【００７９】
（式中、Ｒ1 は、直鎖または分枝鎖のＣ6〜約Ｃ22アルキル、アリールまたはアルキルアリール基であり、ｍは、１ないし約１０の平均数であり、ｍ（Ｏ−Ｒ2 ）基のそれぞれのＲ2 は、独立に、Ｃ1〜Ｃ4 アルキレンであり、Ｒ3 基は、独立に、Ｃ1〜Ｃ4 アルキレンであり、ｘおよびｙは、ｘ＋ｙが２ないし約６０の範囲にあるような平均数である）を有するエーテルアミン界面活性剤からなる群より選択され得る。
【００８０】
本発明のグリホセート組成物は、水溶性顆粒もしくは粉末、水に分散性の顆粒もしくは粉末、水溶液または他の適切な形態で存在し得る。
【００８１】
１態様では、組成物は、グリホセート混合塩（グリホセート酸に基づく）を０．５ないし６００ｇ／ｌの範囲、好ましくは５．０ないし６００ｇ／ｌで含む水溶液の形態で存在する。
【００８２】
本発明の特に好ましい態様では、組成物のカリウムカチオンのモル数は、グリホセート（グリホセート酸として測定される）のモル数に基づいて少なくとも１％である。より好ましくは、カリウムの量は、全グリホセートの３ないし５０モルパーセントの範囲にある。カリウムの量は、好ましくは、また、カリウム、モノイソプロピルアンモニウムおよびイソプロピルアンモニウムのモルの総数のモル基準で少なくとも３％、好ましくは３ないし５０モルパーセントを構成する。
【００８３】
別の側面において、本発明は、固体粒子形態のグリホセート組成物を提供する。組成物の粒子は、粉末のような微粒子であり得るかまたは、代わりに、組成物は、顆粒または小球（prill）形態で存在し得る。
【００８４】
固体粉末または顆粒状自由流動性グリホセート組成物は、
（ａ）酸またはアルコールのモル当り少なくとも１０モルのエチレンオキシドと酸またはアルコール鎖中に８ないし２４個の炭素原子を有するエトキシル化脂肪族アルコールまたは酸、
（ｂ）エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマーまたはランダムコポリマー、および
（ｃ）４ないし１８個の炭素原子を有する脂肪族アルコールに基づくエチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマーまたはランダムコポリマー
からなる群より選択される少なくとも１種の界面活性剤のような界面活性剤を含み得る。
【００８５】
それらの固体組成物は、尿素、燐酸二アンモニウムのような他の肥料、式ＲＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）2 （式中、Ｒは、アルキル、アルキルアリール、アルコキシル化アルキルまたはアルコキシル化アルキルアリールである）のアニオン性リン酸エステルのような酸性化剤（acidifying agent）、および／または脂肪酸、脂肪酸エステルまたはアルコキシル化ノボラック樹脂のような粘着剤を含み得る。
【００８６】
１態様では、アジュバントは尿素を含み、組成物は共融性である。均一な液体溶融物を生成させるように尿素を含む組成物を混合し、加熱することによりアダクトが生成し得、次いで、そのアダクトを固体の自由流動性粉末に冷却する。この態様では、固体の自由流動性アジュバントは、溶融物を生成する前に組成物中に含まれ得るか、または組成物のグリホセート成分とドライブレンドされ得る。
【００８７】
組成物は、また、界面活性剤を適用、好ましくはグリホセートの混合塩および任意に肥料、フィラーなどのような他の添加物を含む固体流動性混合物を収容するミキサー中にスプレーすることにより適用し、押出し、パンによる顆粒化（pan granulation）または他の適切な方法により顆粒を形成させることにより、水溶性または水に分散性の顆粒に形成することができる。
【００８８】
固体アジュバント系は、最も好ましくはノニオン性界面活性剤を用いる。それらの界面活性剤は、液体またはワックス状固体であり得る。クレーまたはシリカのような吸着剤を用いることができるが、しかし、スプレー装置が用いられる場合にはそのような不溶性の添加物を回避することが望ましいであろう。というのは、吸着剤は、スプレーラインおよびノズルを詰まらせ得るし、またはノズルの磨耗を増加させ得るからである。
【００８９】
本発明のグリホセート組成物における使用のための適切な固体アジュバントの詳細は、カナダ特許第２０９３３７７号の明細書と例に記載され、その内容は参照により本明細書に組み込まれる。
【００９０】
さらなる側面において、本発明は、上記グリホセート組成物の調製方法を提供する。グリホセート組成物は、カリウムと固体形態または水溶液でのイソプロピルアミンおよびエタノールアンモニウム塩の一方または両方のようなグリホセートの塩を混合することにより調製することができる。
【００９１】
代わりに、１以上のカチオンは、グリホセート（好ましくはグリホセート酸の形態の）の水性スラリー中に１以上のカチオンを提供する塩基をグリホセートと組み合わせることにより提供することができる。
【００９２】
１態様では、本発明の方法は、グリホセート（好ましくはグリホセート酸として）のスラリーを形成すること、およびスラリーに添加した際にカリウムとモノエタノールアンモニウムおよびイソプロピルアンモニウムカチオンの一方または両方を生成する塩基を別々にまたは混合物として加えることを含む。塩基は、例えば、水酸化カリウムと任意にイソプロピルアミンおよびモノエタノールアミンの一方または両方を含み得る。
【００９３】
さらなる側面では、本発明は、グリホセートのスラリーを形成すること、グリホセートの混合塩を含む組成物を生成させるために水酸化カリウムとモノイソプロピルアミンおよびモノエタノールアミンの一方または両方をスラリーと組み合わせることを含む固体グリホセート組成物を生成させる方法を提供する。
【００９４】
得られるグリホセート混合塩組成物は、多くの場合には、例えば、水性／アルコール混合物からろ過により単離することができる。それは、適切な界面活性剤および任意に尿素、肥料、フィラーおよび硫酸アンモニウムのような他の添加剤とともに配合することができる。
【００９５】
さらなる側面では、本発明は、グリホセートの少なくともカリウム塩とエタノールアンモニウム塩およびイソプロピルアンモニウム塩の少なくとも一方を含むグリホセート塩の混合物を生成させることを含むグリホセート組成物の調製方法を提供する。
【００９６】
さらなる側面では、本発明は、本明細書で上述されたグリホセートの組成物を雑草に適用することを含む、雑草を防除する方法を提供する。本発明の組成物は一般的に相乗効果を示す。したがって、本発明の混合された塩は、典型的には、個々の塩の添加効果から予測し得ない雑草防除の活性のレベルを提供する。
【００９７】
本発明の混合塩グリホセート配合物は、さらに、例えばすでに記載されたアジュバントのような当該技術分野に公知の両親媒性アジュバントを含み得る。
【００９８】
以下、本発明を下記の例を参照して記載する。これらの例は、本発明の例示を提供し、それらはいかなる意味でも本発明の範囲を限定しないことが理解されるべきである。
【実施例】
【００９９】
例１：一連の非両親媒性カチオンによるグリホセート配合物の調製
１．１  配合物ＣＴ（比較配合物）
配合物ＣＴは、
・４３．３７部の、８５％のグリホセート、１２％の水、および３％の不純物を含む工業等級グリホセート、および
・１３．５３部のイソプロピルアミン、および
・１１．０６部の、オーストラリアのメルボルンのハンツマン・ケミカルズ（Huntsman Chemicals）により販売されるポリエチレングリコール２０タロウアミンブレンド、および
・３０．５４部の水
からなるものであった。
【０１００】
上記配合物中の非両親媒性カチオンは、ＩＰＡカチオンであり、ＩＰＡカチオン対他の非両親媒性カチオンのモル比は１００：０であった。
【０１０１】
１．２  配合物６３５
配合物６５は、
・４２．０５部の、８５％のグリホセート、１１．６％の水、３．４％の不純物を含む工業等級グリホセート、および
・４．９９部のイソプロピルアミン、および
・７．９１部の水酸化カリウム［９０％ｗ／ｗ］、および
・９．５３部の、ハンツマン・オーストラリアにより販売されるＳＵＲＦＯＮＩＣ  ＡＧＭ５５０エーテルアミン界面活性剤、および
・３５．２７部の水
からなるものであった。
【０１０２】
１．３  配合物６２５（比較例）
配合物６２５は、
・４３．１７部の、８５％のグリホセート、１２％の水および３％の不純物を含む工業等級グリホセート、および
・１３．５７部のイソプロピルアミン、および
・９．７９部の、ハンツマン・コーポレーション，オーストラリアＰｔｙ  Ｌｔｄにより販売されるアルキルポリサッカライドとアルコキシル化アルキルエーテルポリアミンの水性ブレンドのＴＥＲＷＥＴ１２１５、および
・３２．７７部の水
からなるものであった。
【０１０３】
配合物中の非両親媒性カチオンはＩＰＡカチオンであり、ＩＰＡカチオン対他の非両親媒性カチオンのモル比は、１００：０であった。
【０１０４】
１．４  配合物６２１
配合物６２１は、
・４２．０５部の、８５％のグリホセート、１１．６％の水および３．４％の不純物を含む工業等級グリホセート、および
・４．９９部のイソプロピルアミン、および
・７．９１部の９０％ｗ／ｗ水酸化物、および
・９．５３部のＴＥＲＷＥＴ１２１５界面活性剤、および
・３６．２７部の水
からなるものであった。
【０１０５】
上記配合物中の非両親媒性カチオンは、ＩＰＡカチオンおよびＫカチオンであり、それらのカチオンの相対的なモル比は、４０：６０であった。
【０１０６】
１．５  配合物６２０
配合物６２０は、
・４１．９９部の、８５％のグリホセート、１１．６％の水および３．４％の不純物を含む工業等級グリホセート、および
・７．４７部のイソプロピルアミン、および
・５．２６部の９０％ｗ／ｗ水酸化カリウム、および
・９．５２部のＴＥＲＷＥＴ１２１５界面活性剤、および
・３５．６部の水
からなるものであった。
【０１０７】
上記配合物中の非両親媒性カチオンは、ＩＰＡおよびＫカチオンであり、それらのカチオンの相対的なモル比は、６０：４０であった。
【０１０８】
１．６  配合物６２７（比較例）
配合物６２７は、
・４２．１５部の、８５％のグリホセート、１１．６％の水および３．４％の不純物を含む工業等級グリホセート、および
・１２．９４部のエタノールアミン、および
・９．５５部のＳＵＲＦＯＮＩＣ  ＡＧＭ５５０界面活性剤、および
・３５．３５部の水
からなるものであった。
【０１０９】
上記配合物中の非両親媒性カチオンはＭＥＡカチオンであり、それらのカチオン対他の非両親媒性カチオンの相対的モル比は、１００：０であった。
【０１１０】
１．７  配合物６２９
配合物６２９は、
・４７．７７部の、８５％のグリホセート、１１．６％の水および３．４％の不純物を含む工業的グリホセート、および
・１３．２部のエタノールアミン、および
・１．５０部の９０％ｗ／ｗ水酸化カリウム、および
・７．９６部のＴＥＲＷＥＴ１２１５界面活性剤、および
・２９．５７部の水
からなるものであった。
【０１１１】
上記配合物中の非両親媒性カチオンは、ＭＥＡカチオンおよびＫカチオンであり、それらのカチオンの相対的モル比は、９０：１０であった。
【０１１２】
１．８  配合物６４１
配合物６４１は、
・４７．６部の、８５％のグリホセート、１１．６％の水、３．４％の不純物を含む工業的グリホセート、および
・７．３３部のイソプロピルアミン、および
・５．６５部のエタノールアミン（ＥＡ）、および
・１．１９部の９０％ｗ／ｗ水酸化カリウム、および
・７．９３部の界面活性剤ＳＵＲＦＯＮＩＣ  ＡＧＭ５５０（ＳＵＲＦＯＮＩＣ  ＥＡ）、および
・２８．７１部の水
からなるものであった。
【０１１３】
１．９  配合物６４２
配合物６４２は、
・４７．６部の、８５％のグリホセート、１１．６％の水、３．４％の不純物を含む工業等級グリホセート、および
・７．３３部のイソプロピルアミン、および
・５．６５部のエタノールアミン（ＥＡ）、および
・１．１９部の９０％ｗ／ｗ水酸化カリウム、および
・７．９３部の界面活性剤、ＴＥＲＷＥＴ１２１５、および
・２８．７１部の水
からなるものであった。
【０１１４】
上記配合物中の非両親媒性カチオンは、Ｋ、ＥＡ、ＩＰＡであり、それらのカチオンの相対的なモル比は、８：４０：５２であった。
【０１１５】
１．１０  配合物５２１（比較例）
配合物５２１は、
・３２．７８部の、８５％のグリホセート、３％の不純物、および１２％の水を含む工業等級グリホセート材料、
・１０．２２部のイソプロピルアミン、および
・１０．１３部のＴＥＲＷＥＴ１２１５界面活性剤
・４５．７３部の水
からなるものであった。
【０１１６】
上記配合物中の非両親媒性カチオンは、ＩＰＡカチオンであり、ＩＰＡカチオン対他の非両親媒性カチオンのモル比は、１００：０であった。
【０１１７】
例２
１．１１  固体配合物
固体配合物は、スラリー中の工業等級グリホセートを８：４０：５２のモル比の水酸化カリウム、エタノールアミンおよびイソプロピルアミンとを組み合わせることにより調製することができる。
【０１１８】
得られた生成物をろ過し、乾燥した。
【０１１９】
ａ）混合塩配合物を、
Ｗｔ
ポリオキシエチレン（１２）トリデシルアルコール      ５０％
尿素                                                ４８．０％
水                                                  ２％
を含む固体アジュバントに添加することができる。
【０１２０】
成分を液体溶融物を形成するように約１２０℃で溶融させ、攪拌し、その液体溶融物を、冷却塔中にスプレーするか、または小球もしくは顆粒を形成するように押出しすることができる。
【０１２１】
ｂ）顆粒状組成物は、また、グリホセートの混合塩を含む流動性粉末に界面活性剤溶液を付与し、ペレットを形成するように組成物を押出しし、１５重量％未満の水分含有量の顆粒を形成するようにペレットを乾燥させることによっても調製することができる。
【０１２２】
例３
例１に記載された配合物６２１と６２５についてのバイオ効力の結果
植物
一年生のライグラス（Lolium rigidum）の種子（３粒／ポット）を、最適成長を保証するように多量養分（macro nutrient）および微量養分（micro nutrient）を用いて改善されたポッティングミックス（potting mix）（AS3743）で満たされた１０ｃｍ直径のポット中に５ｍｍの深さで播種した。発芽の１週間後、芽生えを、ポット当り１つの芽生えまでサイズを均一にするために間引いた。植物を、農場の条件（３と１／２から４枚の葉の段階）を模試するためにスプレーの適用の前に１６日間温度制御された温室（１４℃〜２５℃）内で、ついで４日間野外で成長させた。除草剤の適用後、植物の収穫時重量（fresh weight）を評価する前にさらに１５日間ポットを温室に戻した。
【０１２３】
除草剤の適用
除草剤配合物を、ブーム（boom）にわたって５０ｃｍ間隔で離間した３つの１１０°フラットファンノズル（スプレーイング・システムズ・ティー・ジェット（Spraying Systems Tee Jet）11001）を備えた囲われた実験室用トラックスプレー装置（track-sprayer）を用いて付与した。ブームのスプレーは、６ｋｍ  ｈ-1で固定トラックに沿って動き、２００Ｋｐａの圧力で６４Ｌ  ｈａ-1の水体積でスプレーした。各率当り８つの重複処理でスプレーされた。３５、７０および１４０ｇ／ｈａの付与率を用いた。結果（ｇ／植物）を全ての付与率について平均した。
【０１２４】
上記プロトコールを用いて２回の試行を行った。
【０１２５】
試行２．１結果
【表１】
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【０１２６】
試行２．２結果
【表２】
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【０１２７】
例４
配合物６４２についてのバイオ効力の結果
実験のプロトコールは例２の通りであった。
【表３】
0004559071.tif 000007
【０１２８】
例５．１
スプレー溶液を、表４で示される比でグリホセート塩（全ては４５０ｇ／Ｌグリホセート酸当量で）の水性原料（ｓｔｏｃｋ）溶液を組み合わせ、ＴＥＲＷＥＴ１２１５（アルキルポリサッカライドとアルコキシル化アルキルエーテルポリアミンの水性混合物を含むハンツマン・オーストラリアにより販売される界面活性剤）とともに得られる溶液を水に加えることにより調製し、６４Ｌ／ｈａ水体積で７０ｇ／ｈａグリホセート酸当量および１４０ｇ／ｈａグリホセート酸当量の両方で試験植物への４５０ｇ／Ｌグリホセート酸当量および１２０ｇ／ＬのＴＥＲＷＥＴ１２１５を含む配合物の適用を代表させる。
【０１２９】
一年生ライグラス（Lolium rigidum）の種（３粒／ポット）をポッティングミックスで満たされた１０ｃｍ直径ポット中に５ｍｍの深さで播種した。発芽の１週間後、芽生えをポット当り１つか２つの芽生えまで均一なサイズにするために間引いた。効果の研究のために、農場の条件（３〜４枚の葉の段階）を模試するためにスプレーの付与の前に、温度の制御された温室（１４〜２５℃）内で１６０日間、次いで、野外で４日間植物を生長させた。
【０１３０】
除草剤組成物を、３つの１１０°フラットファンノズル（ティージェット；２００ｋＰａ）を備えた囲われた実験室用トラックスプレー装置を用いて６４リットル／ｈａで付与した。処理の適用後、植物を収穫時重量について評価する前に、ポットをさらに１５日間温室に戻した。それぞれのスプレー処理を８回重複させた。
【０１３１】
それぞれのスプレー処理物についての平均収穫時重量を計算した。それぞれの塩混合物の処理について、個々の塩収穫時重量平均値の計量された平均値から予測収穫時重量を計算した。混合塩処理の観察された収穫時重量が計量された平均から計算された対応する予測値より少ない処理物は、相乗効果を示すとみなされる。相乗効果係数は、以下のようにして計算された。相乗効果係数＝予測された収穫時重量から実際の収穫時重量を引いたものを、実際の収穫時重量で除算し、％とするために１００を乗算したもの。混合された塩処理の観察された収穫時重量が計量された平均から計算された対応する予測値より大きい処理物は、拮抗効果を示すとみなされる。
【表４】
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【０１３２】
例５．２
スプレー溶液を、表４で示される比でグリホセート塩（全て４５０ｇ／Ｌグリホセート酸当量で）の水性原料溶液を組み合わせ、ＴＥＲＷＥＴ１２１５（アルキルポリサッカライドとアルコキシル化アルキルエーテルポリアミンの水性混合物を含むハンツマン・オーストラリアにより販売される界面活性剤）とともに得られた溶液を水に加えることにより調製し、６４Ｌ／ｈａ水体積で７０ｇ／ｈａグリホセート酸当量および１４０ｇ／ｈａグリホセート酸当量の両方で試験植物への４５０ｇ／Ｌグリホセート酸当量および１２０ｇ／ＬのＴＥＲＷＥＴ１２１５を含む配合物の付与を代表させる。
【０１３３】
オート（Ｏａｔ）の種（３粒／ポット）をポッティングミックスで満たされた１０ｃｍ直径のポットの中に５ｍｍの深さで播種した。発芽の１週間後、芽生えは、ポット当り１つまたは２つの芽生えまで均一サイズとするために間引きされた。効果の研究のために、農場での条件（３〜４枚の葉の段階）を模試するために、スプレー付与の前に温度の制御された温室（１４〜２５℃）で１６日間、次いで、野外で４日間植物を生長させた。
【０１３４】
除草剤配合物を、３つの１１０°フラットファンノズル（ティージェット１１００１；２００ｋＰａ）を備えた囲われた実験室用トラックスプレー装置を用いて６４リットル／ｈａで付与した。処理物の付与後、植物について収穫時重量を評価する前に、さらに１５日間ポットを温室に戻した。それぞれのスプレー処理を８回重複させた。
【０１３５】
それぞれのスプレー処理物について平均収穫時重量を計算した。それぞれの塩混合物処理について、予測収穫時重量を、個々の塩での収穫時重量の平均値の計量された平均から計算した。混合された塩による処理で観察された収穫時重量が計量された平均値から計算された対応する予測値より小さい処理物は、相乗効果を示すとみなされる。相乗効果係数は例５．１におけるように計算された。混合された塩による処理物の観察された収穫時重量が、計量された平均から計算された対応する予測された値より大きい処理物は、拮抗効果を示すとみなされる。
【表５】
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【０１３６】
例５．３
スプレー溶液を、表４に示される比でグリホセート塩（全ては４５０ｇ／Ｌグリホセート酸当量における）の水性原料溶液を組み合わせ、ＴＥＲＷＥＴ１２１５（アルキルポリサッカライドおよびアルコキシル化アルキルエーテルポリアミドの水性混合物を含むハンツマン・オーストラリアにより販売される界面活性剤）とともに水に得られた溶液を加えることにより調製し、６４Ｌ／ｈａの水体積で、７０ｇ／ｈａグリホセート酸当量および１４０ｇ／ｈａグリホセート酸当量の両方で試験植物への４５０ｇ／Ｌグリホセート酸当量および１２０ｇ／ＬのＴＥＲＷＥＴ１２１５を含む配合物の適用を代表させた。
【０１３７】
カノラの種（３粒／ポット）をポッティングミックスで満たされた１０ｃｍ直径ポット中に５ｍｍの深さで播種した。発芽の１週間後、芽生えをポット当り１または２個の芽生えまで均質のサイズとするために間引きした。効果の研究のために、農場の条件（３〜４枚の葉の段階）を模試するために、スプレー付与の前に温度の制御された温室（１４〜２５℃）内で１６日間次いで、野外で４日間植物を生長させた。
【０１３８】
除草剤配合物を、３つの１１０°フラットファンノズル（ティージェット１１００１；２００ｋＰａ）を備えた囲われた実験室用トラックスプレー装置を用いて６４リットル／ｈａで付与した。処理の適用の後、収穫時重量について植物を評価する前にポットをさらに１５日間温室に戻した。
【０１３９】
それぞれのスプレー処理についての平均収穫時重量を計算した。それぞれの塩混合物処理については、予測収穫時重量を、個々の塩収穫時重量平均値の計量された平均から計算した。混合塩処理物の観察された収穫時重量が計量された平均から計算された対応する予測値より小さい処理は、相乗効果を示すとみなされる。相乗効果係数は、例５．１におけるように計算された。混合塩処理物の観察された収穫時重量が計量された平均から計算された対応する予測値より大きい処理は、拮抗効果を示すとみなされる。
【表６】
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【０１４０】
表４、表５および表６由来のデータは、以下の相乗効果チャートにまとめられている。１０％未満の全ての相乗効果係数の結果は、有意な結果を際立たせるために、ゼロとされている。
【表７】
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【０１４１】
表８で示される比でグリホセート塩の水性原料溶液（全ては４５０ｇ／Ｌグリホセート酸当量で）を組み合わせ、ＴＥＲＷＥＴ  Ｇ３７８０Ａ（ハンツマン・オーストラリアにより販売されるエトキシル化タロウアミン界面活性剤）とともに水に得られた溶液を加えることによりスプレー溶液を調製し、６４Ｌ／ｈａ水体積で７０ｇ／ｈａグリホセート酸当量および１４０ｇ／ｈａグリホセート酸当量の両方で試験植物への４５０ｇ／Ｌグリホセート酸当量および１２０ｇ／ＬのＴＥＲＷＥＴ  Ｇ３７８０Ａを含む配合物の付与を代表させる。
【０１４２】
上記スプレー溶液をカノラ（Brassica napus）に適用した。カノラ（Brassica napus）の種（３粒／ポット）をポッティングミックスで満たされた１０ｃｍ直径ポット中に３ｍｍ深さ（洗浄された川砂で被覆された）で播種した。発芽の１週間後、ポット当り１または２の芽生えまで均一サイズとするために芽生えを間引きした。効果の研究のために、農場の条件（２〜３枚の葉の段階）を模試するために、スプレー付与の前に、温度制御された温室（１４〜２５℃）で１６日間、次いで野外で４日間植物を生長させた。
【０１４３】
３つの１１０°フラットファンノズル（ティージェット１１００１；２００ｋＰａ）を備えた囲われた実験室用トラックスプレー装置を用いて６４リットル／ｈａで除草剤配合物を付与した。処理の適用の後、収穫時重量について植物を評価する前にさらに１４日間ポットを温室に戻した。それぞれのスプレー処理を８回重複させた。
【０１４４】
それぞれのスプレー処理についての平均収穫時重量を計算した。それぞれの塩混合物処理について、個別の塩での収穫時重量の平均値の計量された平均から予測収穫時重量を計算した。混合塩処理物の観察された収穫時重量が計量された平均から計算された対応する予測値より小さい処理は、相乗効果を示すとみなされる。相乗効果係数は、例５．１におけるように計算された。混合塩処理物の観察された収穫時重量が計量された平均から計算された対応する予測値より大きい処理は、拮抗効果を示すとみなされる。
【表８】
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【０１４５】
例７．１
スプレー溶液を、表９で示される比で水性原料溶液（全て３６０ｇ／Ｌのグリホセート酸当量で）を組み合わせ、ＳＵＲＦＯＮＩＣ  ＡＧＭ５５０とともに水に得られた溶液を加えることにより調製し、６４Ｌ／ｈａの水体積で７０ｇ／ｈａグリホセート酸当量および／または１４０ｇ／ｈａグリホセート酸当量の両方で試験植物への３６０ｇ／Ｌグリホセート酸当量および１２０ｇ／ＬのＳＵＲＦＯＮＩＣ  ＡＧＭ５５０を含む配合物の付与を代表させる。
【０１４６】
３６０ｇ／Ｌの酸当量のグリホセートＭＩＰＡを用い、エトキシル化タロウアミンとともに水に得られた溶液を加えて配合物３６０ＳＴＤを作り、６４Ｌ／ｈａ水体積で７０ｇ／ｈａグリホセート酸当量および／または１４０ｇ／ｈａグリホセート酸当量の両方で試験植物への３６０ｇ／Ｌグリホセート酸当量および１２０ｇ／Ｌエトキシル化タロウアミンを含む配合物の付与を代表させる。
【０１４７】
処理後１４日でのバイオ効力の結果を表９に提示する。
【表９】
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【０１４８】
最後に、本明細書で概説された本発明の精神から逸脱することなく様々の他の修正および／または変更がなされ得ることが理解される。