(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビタミンＡ類とβ−ラクトグロブリン及び／又はβ−ラクトグロブリン含有物中のβ−ラクトグロブリンを重量比１：30〜１:130 の割合で配合し、乳化したことを特徴とする、酸化に対して安定な可溶性ビタミンＡ類組成物。
【請求項２】
請求項１記載の、酸化に対して安定な可溶性ビタミンＡ類組成物を配合した飲食品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、酸化による分解が抑制されており、かつ溶解性が良好であるレチノール、レチナール又はビタミンＡ油等の酸化に対して安定な可溶性ビタミンＡ類組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ビタミンＡ類は、ヒトやその他の動物の生体内において、視覚、聴覚、生殖、骨、粘膜の正常維持機能や成長促進、複合糖質合成能に関与している物質である。また、ビタミンＡ類が欠乏することによって、夜盲症、角膜乾燥症、成長阻害を引き起こすことが知られており、ビタミンＡ類は欠くことのできない物質である。
ところで、ビタミンＡ類は、酸化に対し極めて不安定であり、植物油や動物油等に溶解したビタミンＡ類を室温で放置すると、酸化により経時的に著しく分解が進行するため、ビタミンＡ類を安定化する技術は非常に重要なものとなっている。
【０００３】
現在、実施されているビタミンＡ類の安定化方法としては、特定のＨＬＢ値を有するポリオキシエチレン硬化ヒマシ油と特定のＨＬＢ値を有する非イオン界面活性剤とを組み合わせ、これにビタミンＡ類を配合する方法がある（特開平5-331056号公報）。この方法は、ビタミンＡ類を安定に保存することができるという点で有用なものであるが、特定の抗酸化剤や界面活性剤を添加しなければならず、この技術を医薬品や飲食品に適用する場合、これらの添加量に制限があるという問題がある。
また、非イオン界面活性剤で可溶化したビタミンＡ類溶液に抗酸化剤を配合し、充填、密栓した後、脱酸素剤と共に密封する方法がある（特開平6-40907号公報）。この方法では、ビタミンＡ類の酸化を抑制することはできるが、ビタミンＡ類溶液に薬剤を配合するものであり、かつ脱酸素剤を共存させる必要もあることから、利用に際して制約が大きいという問題がある。
さらに、デキストリン等を用いてビタミンＡ類を被覆し、粒状や粉末状として、空気との接触を遮断して安定化する方法がある（特開昭61-212322 号公報）。この方法では、デキストリン等によってビタミンＡ類の被覆を充分に行う必要があるという問題がある。
【０００４】
一方、乳中に存在するβ−ラクトグロブリンは、リポカリンスーパーファミリーに属する乳タンパク質であり、この乳タンパク質は、疎水性低分子化合物をその分子内に取り込んで結合する性質を有しているといわれている。因みに、β−ラクトグロブリンについては、１分子当たり１分子のビタミンＡ類と結合することが報告されている（Fugate, R.D. et al. (1980)Biochem. Biophys. Acta, 625, 28-42）。しかし、この報告では、乳の生化学的な分子の相互作用や構造に関する検討に止まっており、これを医薬品や飲食品に応用するというような検討はなされていない。また、β−ラクトグロブリンによるビタミンＡ類の酸化抑制効果を利用して、医薬品や飲食品におけるビタミンＡ類の安定化を図るという検討はなされていない。
なお、飲食品に添加する抗酸化剤や界面活性剤等は、その安全性について厳しい制約があるが、β−ラクトグロブリンは牛乳中に存在する成分であり、古くからの食経験から特に安全性には問題がないものと考えられる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、飲食品に配合するビタミンＡ類を安定化する方法を検討する中で、牛乳中に含まれる乳タンパク質であるβ−ラクトグロブリンに着目し、鋭意研究を進めてきたところ、β−ラクトグロブリンやβ−ラクトグロブリン含有物を溶解した水溶液中にビタミンＡ類を混合し、乳化して得られる組成物において、酸化によるビタミンＡ類の分解が抑制されることを見出した。また、このビタミンＡ類を含有する組成物を飲食品に配合することにより、ビタミンＡ類を安定な状態で飲食品に配合できることを見出し、本発明を完成するに至った。
したがって、本発明は、ビタミンＡ類と乳タンパク質のβ−ラクトグロブリン及び／又はβ−ラクトグロブリン含有物とを配合し、乳化することにより得られる、酸化に対して安定な可溶性ビタミンＡ類組成物を提供することを課題とする。また、この安定な易可溶性のビタミンＡ類組成物を配合した飲食品を提供することを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明では、ビタミンＡ類とβ−ラクトグロブリン及び／又はβ−ラクトグロブリン含有物とを配合し、乳化することによって、酸化に対して安定な可溶性ビタミンＡ類組成物を得ることができる。
また、本発明では、酸化に対して安定な上記可溶性ビタミンＡ類組成物を配合することによって、従来、酸化に対する安定性を高めるために添加していた抗酸化剤や界面活性剤の添加を必要としない飲食品を得ることができる。
上記可溶性ビタミンＡ類組成物においては、ビタミンＡ類とβ−ラクトグロブリンとの割合は重量比１：30〜1:130 の割合が適当である。
【０００７】
本発明において、β−ラクトグロブリン及び／又はβ−ラクトグロブリン含有物を溶解した水溶液中にビタミンＡ類を混合し、乳化することにより、ビタミンＡ類の酸化による分解が抑制されることを確認するために、以下のような試験を行った。
【０００８】
【試験例１】
酸素ガスで10分間バブリングしたＰＢＳ（pH6.7 ）100g中にβ−ラクトグロブリン２g を溶解した後、エタノールに10重量％濃度となるようビタミンＡを溶解した溶液0.3ml を配合し、ホモジナイザーで乳化して、ビタミンＡ組成物溶液を調製した。また、比較例として、同様の操作を行ったＰＢＳ中にβ−ラクトグロブリン非存在下で同量のビタミンＡを配合し、ホモジナイザーで乳化して、ビタミンＡ溶液を調製した。
このようにして調製した各試料それぞれ50gずつを100ml 容の褐色瓶に入れて密封し、室温に保持して、ビタミンＡの残存率を経時的に測定した。
その結果を表１に示す。
【０００９】
【表１】
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【００１０】
これによると、β−ラクトグロブリン非存在のビタミンＡ溶液では、24時間後のビタミンＡ残存率が約３％であるのに対し、β−ラクトグロブリン存在のビ
タミンＡ組成物溶液では、24時間後のビタミンＡ残存率が約90％であった。つまり、β−ラクトグロブリンを配合することによってビタミンＡの酸化による分解を抑制できることが確認された。
【００１１】
【試験例２】
試験例１と同様にして、ビタミンＡとβ−ラクトグロブリンとを重量比それぞれ1:30、1:50、1:70、1:90、1:110 及び1:130 の割合で配合してビタミンＡ組成物溶液を調製した。そして、試験例１と同様にして、ビタミンＡの残存率を経時的に測定した。
その結果を表２に示す。
【００１２】
【表２】
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【００１３】
これによると、ビタミンＡとβ−ラクトグロブリンとを重量比1:70の割合で配合したビタミンＡ組成物溶液で24時間後のビタミンＡ残存率が飛躍的に高くなり、ビタミンＡとβ−ラクトグロブリンとの割合が重量比1:70〜1:130 の範囲で、ビタミンＡ残存率に大きな差は見られなかった。つまり、β−ラクトグロブリンを過剰に添加しても酸化によるビタミンＡの分解抑制効果にあまり影響しないということであり、過剰のβ−ラクトグロブリンの添加は、不経済であるといえる。また、ビタミンＡに対するβ−ラクトグロブリンの配合割合が重量比1:50及び1:30と小さくなるにつれて、ビタミンＡの残存率は著しく減少することが判った。すなわち、酸化によるビタミンＡの分解抑制には、ビタミンＡとβ−ラクトグロブリンとの配合割合が重要であり、ビタミンＡとβ−ラクトグロブリンとを重量比で1:70となるよう配合することが最も好ましいと考えられる。
【００１４】
【試験例３】
ビタミンＡ類としてレチナール及びビタミンＡ油を使用し、試験例１と同様にして、レチナール及びビタミンＡ油の残存率を経時的に測定した。
その結果を表３に示す。
【００１５】
【表３】
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【００１６】
これによると、レチナール組成物溶液及びビタミンＡ油組成物溶液において、24時間後のそれぞれの残存率は88％以上であり、β−ラクトグロブリンのレチナール及びビタミンＡ油に対する酸化による分解抑制効果が確認された。
【００１７】
【試験例４】
β−ラクトグロブリン含有物であるホエー粉又はＷＰＩをβ−ラクトグロブリンの配合量が２g となるように溶解した溶液を使用し、試験例１と同様にして、ビタミンＡ残存率を経時的に測定した。
その結果を表４に示す。
【００１８】
【表４】
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【００１９】
これによると、β−ラクトグロブリン含有物としてホエー粉及びＷＰＩを使用したビタミンＡ組成物溶液において、24時間後のそれぞれのビタミンＡ残存率は91％以上であり、β−ラクトグロブリンと同様、β−ラクトグロブリン含有物であるホエー粉やＷＰＩを使用しても、ビタミンＡ類の酸化による分解を抑制できることが確認された。つまり、β−ラクトグロブリンは、加熱や粉体化等の加工処理の影響を受けず、また、β−ラクトグロブリン以外の乳タンパク質、ミネラル、糖類等にも影響されず、ビタミンＡ類の酸化による分解を抑制できる。
【００２０】
【発明の実施の形態】
本発明では、ビタミンＡ類とβ−ラクトグロブリン及び／又はβ−ラクトグロブリン含有物とを配合し、乳化することにより、ビタミンＡ類の酸化による分解が抑制されたビタミンＡ類組成物を得ることができる。
また、本発明では、ビタミンＡ類とβ−ラクトグロブリンとを重量比1：30〜1:130 、好ましくは1:50〜1:90の割合で配合すれば良い。
なお、それぞれのβ−ラクトグロブリン含有物において、β−ラクトグロブリンの含有量は異なるが、ビタミンＡ類とβ−ラクトグロブリンとの重量比が1:70となるような各β−ラクトグロブリン含有物の適正な配合比を表５に示す。
【００２１】
【表５】
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【００２２】
本発明では、次のようにして安定な可溶性ビタミンＡ類組成物を製造すれば良い。すなわち、β−ラクトグロブリン及び／又はβ−ラクトグロブリン含有物を予め水又は塩溶液に溶解したβ−ラクトグロブリン溶液を調製する。そして、少量のエタノールに溶解したビタミンＡ類をβ−ラクトグロブリン溶液に加え、ホモゲナイザー等により乳化する。
本発明でいうβ−ラクトグロブリン含有物として、脱脂粉乳やチーズ製造時に得られる生ホエー、ホエー粉、ホエータンパク質濃縮物（Whey Protein Concentrate；ＷＰＣ）、ホエータンパク質単離物（Whey Protein Isolate；ＷＰＩ）等を例示することができるが、その他、β−ラクトグロブリンを含有している物質であれば、β−ラクトグロブリン含有物として使用することができる。また、β−ラクトグロブリンは、ウシ由来のものばかりでなく、ヤギやヒツジ等に由来するものも使用することができる。
また、本発明でいうビタミンＡ類として、レチノール、レチナール、ビタミンＡ油等を例示することができるが、その他のビタミンＡ類も使用することができる。
以下、実施例を示し、本発明をさらに詳しく説明する。
【００２３】
【実施例１】
β−ラクトグロブリン50g を0.9 ％塩化ナトリウム水溶液10mlに溶解した後、エタノールに10重量％濃度となるようビタミンＡを溶解した溶液7mlを配合し、ホモジナイザーで乳化して、ビタミンＡ組成物溶液を調製した。そして、このビタミンＡ組成物溶液について、分子量5,000カットの限外濾過膜を用いて、脱塩し、濃縮した後、加水して容量を10 lに調整した。また、比較例として、β−ラクトグロブリン非存在下で同様に処理して、ビタミンＡ溶液を調製した。
調製後のビタミンＡ組成物溶液100gとホウレン草汁100g、リンゴ果汁1,000g、ニンジン汁700g及びレモン果汁10gとを混合し、加熱殺菌して、安定なビタミンＡ組成物を配合した飲料（本発明品）を製造した。また、ビタミンＡ溶液を使用して、同様に飲料（比較品）を製造した。そして、これらの飲料を４℃に保持し、ビタミンＡ残存率を経時的に測定した。
その結果を表６に示す。
【００２４】
【表６】
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【００２５】
これによると、本発明品では、保存30日後においてもビタミンＡ残存率は90％近くあり、飲料中でビタミンＡが安定に存在していることが判った。
【００２６】
【発明の効果】
本発明によれば、ビタミンＡ類とβ−ラクトグロブリン及び／又はβ−ラクトグロブリン含有物とを配合し、乳化することにより、ビタミンＡ類の酸化による分解が抑制された安定な易可溶性ビタミンＡ類組成物を得ることができる。そして、この安定な可溶性ビタミンＡ類組成物を飲食品に配合することにより、ビタミンＡ類を安定な状態で強化することができる。