(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
コラーゲン１００重量部に対してアクリル酸アルキルエステル系単量体、メタクリル酸アルキルエステル系単量体、アクリル酸、メタクリル酸、芳香族ビニル系単量体及びハロゲン化ビニル系単量体よりなる群から選択される少なくとも１種から重合されてなる熱可塑性樹脂を１〜１００重量部含有する再生コラーゲン繊維。
【請求項２】
前記熱可塑性樹脂が、アクリル酸アルキルエステル系単量体とメタクリル酸アルキルエステル単量体、またはアクリル酸アルキルエステル単量体と芳香族ビニル系単量体の組み合わせであることを特徴とする請求項１に記載の再生コラーゲン繊維。
【請求項３】
前記熱可塑性樹脂のガラス転移温度が、０℃以上１２０℃以下である請求項１または２に記載の再生コラーゲン繊維。
【請求項４】
前記熱可塑性樹脂のガラス転移温度が、３０℃以上１００℃以下である請求項１〜３のいずれか一項に記載の再生コラーゲン繊維。
【請求項５】
コラーゲン１００重量部に対してアクリル酸アルキルエステル系単量体、メタクリル酸アルキルエステル系単量体、アクリル酸、メタクリル酸、芳香族ビニル系単量体及びハロゲン化ビニル系単量体よりなる群から選択される少なくとも１種から重合されてなる熱可塑性樹脂を１〜１００重量部配合し、１００℃以下で乾燥することを特徴とする再生コラーゲン繊維の製造方法。
【請求項６】
コラーゲン１００重量部に対してアクリル酸アルキルエステル系単量体、メタクリル酸アルキルエステル系単量体、アクリル酸、メタクリル酸、芳香族ビニル系単量体及びハロゲン化ビニル系単量体よりなる群から選択される少なくとも１種から重合されてなる熱可塑性樹脂を１〜１００重量部配合し、収縮率３０％以下となるように１００℃以下で乾燥することを特徴とする再生コラーゲン繊維の製造方法。
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は、耐熱性に優れた再生コラーゲン繊維に関する。更に詳しくは、頭髪用や毛皮用、手捲糸、等に好適に使用できる耐熱性に優れた再生コラーゲン繊維に関する。
背景技術
再生コラーゲン繊維は、蛋白繊維の中では絹と同様に高強度を発現することから、従来から様々な分野に応用されている。特に、再生コラーゲン繊維は、コラーゲン由来の特徴的な分子構造を保持した蛋白繊維であることから、天然の蛋白繊維でありきわめて複雑な微細構造を有している人毛と風合い・光沢・触感が近似している。そのため、頭髪や、毛皮用などの獣毛調繊維に用いる試みがなされている（例えば、特開平１０−１６８６２８号、特開平１０−１６８６２９号等）。
再生コラーゲン繊維は、一般に動物の皮や骨を原料としており、これをアルカリ又は酵素処理して水に可溶なコラーゲンとした後、無機塩水溶液などに押し出し紡糸して製造される。ただし、こうして得られる再生コラーゲン繊維はそのままでは水に溶解するため、耐水性を付与するために何らかの処理が施される。再生コラーゲン繊維を不溶化する方法としては、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドなどのアルデヒド化合物で処理する方法、各種クロム塩、アルミニウム塩、ジルコニウム塩などの金属塩で処理する方法、エポキシ化合物などで処理する方法、さらにはこれらの方法を組み合わせて処理する方法も知られている（例えば、特開平６−１７３１６１号等）。
しかしながら、これらの方法で作成した糸はコラーゲンを原料としていることもあり、ケラチンを主成分とする頭髪や獣毛にくらべて耐熱性が低く、ヘアアイロンやドライヤーを用いたスタイリング時に熱損傷（長さの収縮、毛先の縮れや硬化）を受けやすく美容特性上、満足できるものではなかった。（ここで述べるスタイリングとは、美容院や家庭などで熱によって毛髪に任意の形状を付与することである。）
本発明の目的は、ヘアアイロンやドライヤーを用いたスタイリング時にも熱損傷を受けにくい耐熱性に優れた再生コラーゲン繊維を提供することにある。
発明の開示
上記のような現状に鑑み、本発明者等は鋭意検討を重ねた結果、熱可塑性樹脂をコラーゲン１００重量部に対して１〜１００重量部配合させることにより、耐熱性に優れた再生コラーゲン繊維となることを見いだした。
すなわち本発明は、コラーゲン１００重量部に対して熱可塑性樹脂を１〜１００重量部含有する再生コラーゲン繊維であり、前記熱可塑性樹脂がアクリル酸アルキルエステル系単量体、メタクリル酸アルキルエステル系単量体、アクリル酸、メタクリル酸、ビニルシアン系単量体、芳香族ビニル系単量体及びハロゲン化ビニル系単量体よりなる群から選択される少なくとも１種から重合されてなるものであるのが好ましい。
発明を実施するための最良の形態
本発明に用いるコラーゲンの原料は、床皮の部分を用いるのが好ましい。床皮は、例えば牛などの動物から得られるフレッシュな床皮や塩漬けした生皮より得られる。これら床皮などは、大部分が不溶性コラーゲン繊維からなるが、通常網状に付着している肉質部分を除去したり、腐敗・変質防止のために用いた塩分を除去した後に用いられる。
この不溶性コラーゲン繊維には、グリセライド、リン脂質、遊離脂肪酸などの脂質、糖タンパク質、アルブミン等のコラーゲン以外のタンパク質など、不純物が存在している。これらの不純物は、繊維化するにあたって紡糸安定性、光沢や強伸度などの品質、臭気などに多大な影響を及ぼすため、例えば石灰漬けにして不溶性コラーゲン繊維中の脂肪分を加水分解し、コラーゲン繊維を解きほぐした後、酸・アルカリ処理、酵素処理、溶剤処理等のような従来より一般に行われている皮革処理を施し、予めこれらの不純物を除去しておくことが好ましい。
前記のような処理の施された不溶性コラーゲンは、架橋しているペプチド部を切断するために可溶化処理が施される。かかる可溶化処理の方法としては、一般に採用されている公知のアルカリ可溶化法や酵素可溶化法等を適用することができる。
前記のアルカリ可溶化法を適用する場合には、例えば塩酸などの酸で中和することが好ましい。尚、従来より知られているアルカリ可溶化法の改善された方法として、特公昭４６−１５０３３号公報に記載された方法を用いても良い。
前記の酵素可溶化法は、分子量が均一な再生コラーゲンを得ることができるという利点を有するものであり、本発明において好適に採用しうる方法である。かかる酵素可溶化法としては、例えば特公昭４３−２５８２９号公報や特公昭４３−２７５１３号公報等に記載された方法を採用することができる。尚、本発明においては、前述のアルカリ可溶化法および酵素可溶化法を併用しても良い。
このように可溶化処理を施したコラーゲンにｐＨの調整、塩析、水洗や溶剤処理などの操作をさらに施した場合には、品質などの優れた再生コラーゲンを得ることが可能なため、これらの処理を施すことが好ましい。
次に、得られた可溶化コラーゲン皮片は、例えば、１〜１５重量％、好ましくは、２〜１０重量％程度の所定濃度の原液になるように塩酸、酢酸、乳酸などの酸でｐＨ２〜４．５に調整した酸性溶液を用いて溶解され、コラーゲン水溶液となる。
本発明では、塩酸、酢酸、乳酸などの酸を添加する前の可溶化コラーゲン皮片もしくは酸を添加後のコラーゲン水溶液のどちらかに熱可塑性樹脂をコラーゲン１００重量部に対して１〜１００重量部を配合する。
配合する熱可塑性樹脂は、好ましくは３〜８０重量部、さらに好ましくは５〜５０重量部であり、配合量が１重量部未満の場合には耐熱性向上の効果が不十分となる傾向にあり、１００重量部を越える場合には耐熱性は向上するが繊維が脆くなり易く、取り扱いが困難となる傾向にある。
熱可塑性樹脂を配合することにより耐熱性が向上する機構は定かではないが、再生コラーゲン繊維内部に存在する熱可塑性樹脂粒子が繊維内部でなんらかの構造を形成し、これがヘアアイロン等による加熱時のコラーゲン分子の収縮等の変形を阻害しているのではないかと推定している。
ここで配合する熱可塑性樹脂としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、オクチルアクリレートなどのアクリル酸アルキルエステル系単量体（アルキルの炭素数は、好ましくは１〜１２、さらに好ましくは１〜６）；メチルメタクリレート、エチルメタクリレートなどのメタクリル酸アルキルエステル系単量体（アルキルの炭素数は、好ましくは１〜６、さらに好ましくは１〜４）；アクリル酸、メタクリル酸；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのビニルシアン系単量体；スチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル系単量体；塩化ビニル、臭化ビニルなどのハロゲン化ビニル系単量体などの単量体を単独、もしくは２種以上を重合した樹脂が好ましく用いられる。さらには、ジビニルベンゼン、モノエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレートなどの架橋剤が単独、または２種以上が含まれるものであってもよい。
中でも、配合される樹脂の単量体としては、アクリル酸アルキルエステル系単量体、メタクリル酸アルキルエステル系単量体、芳香族ビニル系単量体が好ましく、中でも、アクリル酸アルキルエステル系単量体とメタクリル酸アルキルエステル単量体、アクリル酸アルキルエステル単量体と芳香族ビニル系単量体の組み合わせが好ましい。特に、メチルメタクリレートとブチルアクリレート、スチレンとブチルアクリレートの組み合わせが好ましく挙げられる。
また、この熱可塑性樹脂のガラス転移温度は、０℃以上１２０℃以下、好ましくは３０℃以上１００℃以下、さらに好ましくは３０℃以上８０℃以下であり、ここで言うガラス転移温度は、ＪＩＳＫ７１２１に記載の方法に基づいて昇温速度１０℃／分で測定したピークの中間ガラス転移温度である。ガラス転移温度が０℃未満の場合には、熱可塑性樹脂を配合した際にこれらが凝集しやすく大きな塊となり、これを含む再生コラーゲン繊維の強度が低下する傾向にある。一方、ガラス転移温度が１２０℃以上の場合には、熱可塑性樹脂を配合することによる耐熱性向上の効果が弱まる傾向にある。
さらに、この熱可塑性樹脂粒子の粒子径は、５μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１μｍ以下、さらに好ましくは、０．５μｍ以下である。粒子径が５μｍを越えると繊維が脆くなりやすい傾向にある。この熱可塑性樹脂粒子としては、ミル等で粉砕した粉末や乳化・懸濁重合により作成したラテックス粒子等を用いることができる。中でも、乳化重合により重合したラテックス粒子は、粒子径が均一であり、水中での安定性も良好であるために取り扱いやすく、好ましく用いることができる。
熱可塑性樹脂粒子を可溶化コラーゲン皮片に配合する場合には、熱可塑性樹脂粒子を配合した後、さらに酸を添加し、その後ニーダー等を用いて２時間以上、好ましくは５時間以上十分に撹拌して該粒子が均一に分散したコラーゲン水溶液を作製する。また、コラーゲン水溶液に熱可塑性樹脂を配合する場合にもニーダー等を用いて１時間以上十分に撹拌してコラーゲン水溶液中へ熱可塑性樹脂粒子を均一に分散させる。これらの操作は、通常２５℃以下で行うことが望ましい。かかる温度が２５℃よりも高い場合、コラーゲン水溶液が変性し、安定した繊維の製造が困難となる場合がある。さらに、ガラス転移温度が２５℃よりも低い熱可塑性樹脂を添加する場合には、これらが凝集しないように添加樹脂のガラス転移温度以下の温度で処理を行うことが望ましい。
尚、このようにして得られたコラーゲン水溶液は必要に応じて減圧攪拌下で脱泡を施したり、大きいごみを除去するために濾過を行ってもよい。
また、さらに必要に応じて、得られる可溶化コラーゲン水溶液には、例えば機械的強度の向上、耐水・耐熱性の向上、光沢性の改良、紡糸性の改良、着色の防止、防腐などを目的として安定剤、水溶性高分子化合物などの添加剤が適量配合されてもよい。
次に前記可溶化コラーゲン水溶液を、例えば紡糸ノズルやスリットを通して吐出し、無機塩水溶液に浸漬することにより再生コラーゲン繊維が形成される。前記無機塩水溶液としては、例えば硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、硫酸アンモニウムなどの水溶性無機塩の水溶液が用いられ、通常該無機塩の濃度は１０〜４０重量％に調整される。
前記無機塩水溶液のｐＨは、例えばホウ酸ナトリウムや酢酸ナトリウムなどの金属塩や塩酸、酢酸、水酸化ナトリウムなどを配合することにより、通常２〜１３、好ましくは４〜１２となるように調整されるのが望ましい。かかるｐＨは２未満である場合および１３を越える場合、コラーゲンのペプチド結合が加水分解を受けやすくなり、目的とする繊維が得られにくくなる傾向がある。また無機塩水溶液の温度は特に限定しないが、通常３５℃以下であることが望ましい。かかる温度が３５℃より高い場合、可溶性コラーゲンが変性したり、紡糸した繊維の強度が低下し、安定した糸の製造が困難となる。尚、前記温度の下限は特に限定はなく、通常無機塩の溶解度に応じて適宜調整されればよい。
次に、これらの繊維は、通常、耐水性改良のため架橋剤で処理を施す。架橋剤での処理法としては、たとえば架橋剤を前記無機塩水溶液にあらかじめ添加しておき、紡糸と同時に耐水化処理を施す方法、紡糸された再生コラーゲン繊維に架橋剤による処理を施す方法などがあげられる。
また、前記架橋剤としては、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、メチルグリオキザール、アクロレイン、クロトンアルデヒドなどのモノアルデヒド類；グリオキザール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、グルタルアルデヒド、ジアルデヒドデンプンなどのジアルデヒド類；酸化エチレン、酸化プロピレンなどの酸化アルキル；エピクロロヒドリンなどの酸化ハロゲン化アルキル；脂肪族アルコール、グリコールやポリオールのグリシジルエーテル、モノカルボン酸、ジカルボン酸やポリカルボン酸のグリシジルエステルなどのエポキシ化合物；尿素、メラニン、アクリルアミド、アクリル酸アミド、及びそれらの重合体より誘導されたＮ−メチロール化合物；ポリオールやポリカルボン酸にイソシアネートを導入し亜硫酸水素ナトリウムを付加してなる水溶性ポリウレタン；モノクロロトリアジンやジクロロトリアジンなどのトリアジン誘導体；オキシエチルスルホンの硫酸エステルまたはビニルスルホンの誘導体；トリクロロピリジンの誘導体；ジクロロキノキザリンの誘導体；Ｎ−メチロール誘導体；イソシアネート化合物；フェノール誘導体；タンニンに代表される水酸基を有する芳香族類；アルミニウム、クロム、チタン、ジルコニウムなどで代表される金属の陽イオンと、硫酸イオン、硝酸イオン、塩素イオンに代表されるハロゲンイオン、水酸イオンなどの陰イオンとを組み合わせた金属塩などの無機架橋剤などが挙げられるが、本発明はこれらの架橋剤のみに限定されるものではなく、再生コラーゲン繊維の熱水収縮率、吸水率や水中での膨潤度を低下させ、また再生コラーゲン繊維を水に対して不溶にしうるものであれば、他のものを用いることができる。尚、有機架橋剤が非水溶性であればエマルジョンまたはサスペンジョンとして用いることも可能である。これらの架橋剤は、通常１種または２種以上を組み合わせて用いられる。
これら架橋剤の中では、金属塩が特にすぐれた耐熱性を再生コラーゲン繊維に発現させるものであり、中でもアルミニウム塩を用いると、熱可塑性樹脂添加の効果が顕著であるため、本発明においては好適に使用しうるものである。
さらに、本発明においては、必要により、再生コラーゲン繊維に水洗、オイリング、乾燥を施すことができる。
乾燥は、通常、熱風対流式乾燥機において行うが、再生コラーゲン繊維は乾燥時に収縮しやすく、また、弛んだ状態で乾燥を行うと、繊維に縮れたような形態が付与され、一度付与された形態を修正することは極めて困難である。このため、本発明においては、繊維を緊張させた状態でこれの両端を固定するか、もしくは繊維が切れずにかつ乾燥後の糸の収縮率が３０％以下、好ましくは２０％以下、さらに好ましくは１０％以下になるように繊維の両端に荷重を加えた緊張状態で乾燥を実施する。乾燥時の糸の収縮率が３０％を越える場合には、繊維の表面に微妙な凹凸が発生して触感へ悪影響を及ぼす傾向にある。また、乾燥機内部の雰囲気温度は、特に制限しないが、添加した熱可塑性樹脂のガラス転移温度以上にすると耐熱性向上の効果が一段と向上して好ましい。これは、添加した熱可塑性樹脂粒子同士が融着することにより、再生コラーゲン繊維の内部に連続した構造体が形成され、これが耐熱性改良に良好な効果を発現するのではないかと推定される。さらに、乾燥機内部の雰囲気温度については、高くなりすぎると繊維が変色したり変性する恐れがあるため、１００℃以下、さらに好ましくは９０℃以下とするのが好ましい。また、乾燥時間に関しては、繊維が完全に乾燥する時間以上であり、繊維の変色が激しくならない時間以内とするのが好ましい。
水洗を施すのは、塩による油剤の析出を防止したり、乾燥機内で乾燥時に再生コラーゲン繊維から塩が析出し、かかる塩によって再生コラーゲン繊維に切れが発生したり、生成した塩が乾燥機内で飛散し、乾燥機内の熱交換器に付着して伝熱係数が低下するのを防ぐためである。また、オイリングを施した場合には乾燥時における繊維の膠着防止や表面性の改善に効果がある。
こうして得られた熱可塑性樹脂を含有する再生コラーゲン繊維は、耐熱性に優れ、天然蛋白繊維の持つ風合いを保ちながらヘアアイロンやドライヤーを用いたスタイリングが可能となるため、人毛、獣毛の代替および改良品としてより好適に使用することができる。
次に本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
尚、本発明においては、再生コラーゲン繊維の耐熱性は、ヘアアイロン時の繊維の収縮率と繊維先端のダメージを測定し、これを繊維の耐熱性の代表例とした。また、単繊維の繊度はｄ（デニール）とｄｔｅｘ（デシテックス）とを併記する。
実施例で用いた熱可塑性樹脂のガラス転移温度、粒子径、および実施例で作製した再生コラーゲン繊維のヘアアイロン時の耐熱性の測定法は次の方法によった。
（１）熱可塑性樹脂粒子のガラス転移温度
乳化重合によって得られた熱可塑性樹脂ラテックスを２５℃で４８時間乾燥した後、さらに２５℃の真空乾燥機内で２４時間保持して水分を完全に除去した粉体を得、ＪＩＳＫ７１２１記載の方法に基づき、粉体約１０ｍｇを取り出し、示差走査熱量計（セイコー電子工業（株）製、ＤＳＣ−２２０Ｃ）を用いて、初期温度−５０℃、昇温速度１０℃／分で測定したピークの中間点ガラス転移温度を読み取った。
（２）熱可塑性樹脂粒子の粒子径
乳化重合によって得られた熱可塑性樹脂ラテックスを２５℃で４８時間乾燥して粉体を得、この粉体を走査型電子顕微鏡（（株）日立製作所製、Ｓ−８００）を用いて観察を行い、粒子径を測定した。
（３）ヘアアイロン時の耐熱性
温度２０±２℃、相対湿度６５±２％の雰囲気中で以下の操作を行った。
繊維をよく開繊した後、総繊度２０，０００ｄ（２２，２００ｄｔｅｘ）、長さ２５０ｍｍの束にする。これに各種温度に調整したヘアアイロン（Ｐｅｒｍｉｎｇ  Ｉｒｏｎ、八光工業（株）製）を軽くあて、上面、下面１回ずつ素早く（２秒間／スライド１回）スライドさせて繊維表面の水分を蒸発させた後、アイロンで繊維束を挟み、束の根元から先へと５秒間かけてスライドさせる。この操作の後に繊維束の収縮率、および繊維先端の縮れ状態を調べた。収縮率は、アイロン処理前の繊維束の長さをＬ、アイロン処理後の繊維束の長さをＬｏ（アイロン処理時に繊維束にうねりが生じた場合はこれを伸ばした時の長さを測定する）とし、次の式［１］から求めた。
収縮率＝［（Ｌ−Ｌｏ）／Ｌ］×１００                  ［１］
ヘアアイロン耐熱性は、ヘアアイロン処理時の収縮率が５％以下であり、さらに繊維の縮れが発生しないアイロンの最高温度をヘアアイロン耐熱温度として記載した。また、ヘアアイロン温度は、１０℃刻みとして設定し、各温度の測定毎に繊維束はヘアアイロンをあてていない新しい繊維束へと変更して測定を行った。
（実施例１）
スチレン６０重量部、ブチルアクリレート４０重量部、界面活性剤としてラウリル硫酸ナトリウム１重量部を用いて乳化重合を行い、ガラス転移温度４１℃、粒子径０．１μｍの樹脂粒子からなる、固形分含量２０重量％のラテックスを得た。さらに、牛の床皮を原料とし、アルカリで可溶化した皮片１２００ｇ（コラーゲン分１８０ｇ）に、上記ラテックス４５ｇ（樹脂は９ｇ）を混合した。さらに、乳酸水溶液と水を一定量添加してニーダー（（株）入江商会製  ＰＮＶ−５型。以下同じ。）で６時間撹拌し、ｐＨ３．５、固形分濃度（コラーゲンと熱可塑性樹脂からなる）が７．５重量％に調整された原液を作製した。その後、減圧下で撹拌脱泡処理（（株）ダルトン製  ８ＤＭＶ型  撹拌脱泡機による。以下同じ。）を１時間実施した後、ピストン式紡糸原液タンクに移送し、さらに減圧下で静置し、脱泡を行った。かかる原液をピストンで押し出した後、ギアポンプ定量送液し、孔径１０μｍの焼結フィルターで濾過後、孔径０．３０ｍｍ、孔長０．５ｍｍ、孔数３００の紡糸ノズルを通し、ホウ酸および水酸化ナトリウムでｐＨ１１に調整した硫酸ナトリウム２０重量％を含有してなる２５℃の凝固浴へ紡出速度５ｍ／分で吐出した。
次いで、得られた再生コラーゲン繊維を、エピクロロヒドリン１．７重量％、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール０．０９重量％、サリチル酸０．００９重量％、および、硫酸ナトリウム１３重量％を含有した水溶液１６．５ｋｇに２５℃で２４時間浸漬した。
１時間流水水洗後、塩基性塩化アルミニウム（日本精化（株）製  ベルコタンＡＣ−Ｐ。以下同じ。）６重量％および塩化ナトリウム５重量％を含有した水溶液１６．５ｋｇに３０℃で１２時間浸潰した。その後、得られた繊維を２時間流水水洗した。
次いで、アミノ変性シリコーンのエマルジョンおよびプルロニック型ポリエーテル系静電防止剤からなる油剤を満たした浴槽に浸漬して油剤を付着させた後、６０℃に設定した熱風対流式乾燥機（タバイエスペック（株）製  ＰＶ−２２１を使用。以下同じ。）内部で繊維束の一方の端を固定し、他方の端に１ｄ（１．１ｄｔｅｘ）あたり０．０４ｇの荷重を加えて緊張状態で乾燥させた。次にヘアアイロン耐熱性を測定した結果、ヘアアイロン耐熱温度は、１６０℃であった。
（実施例２）
実施例１において添加するラテックス量を９０ｇ（樹脂は１８ｇ）に変えた以外は実施例１と同様の方法にて実施した。次にヘアアイロン耐熱性を測定した結果、ヘアアイロン耐熱温度は、１７０℃であった。
（実施例３）
実施例１において添加するラテックス量を２７０ｇ（樹脂は５４ｇ）に変えた以外は実施例１と同様の方法にて実施した。次にヘアアイロン耐熱性を測定した結果、ヘアアイロン耐熱温度は、１８０℃であった。
（実施例４）
メチルメタアクリレート８０重量部、ブチルアクリレート２０重量部、界面活性剤としてラウリル硫酸ナトリウム１重量部を用いて乳化重合を行い、ガラス転移温度７３℃、粒子径０．１μｍの樹脂粒子からなる、固形分含量２０重量％のラテックスを得た。
牛の床皮を原料とし、アルカリで可溶化した皮片１２００ｇ（コラーゲン分１８０ｇ）に、上記ラテックス９０ｇ（樹脂は１８ｇ）を混合した。以下、熱風対流式乾燥機の設定温度を８５℃に変更した以外は実施例１と同様の方法にて実施した。次に、ヘアアイロン耐熱性を測定した結果、ヘアアイロン耐熱温度は、１６０℃であった。
（実施例５）
実施例４において添加するラテックス量を１８０ｇ（樹脂は３６ｇ）に変えた以外は実施例４と同様の方法にて実施した。次にヘアアイロン耐熱性を測定した結果、ヘアアイロン耐熱温度は、１７０℃であった。
（実施例６）
熱風対流式乾燥機の設定温度を６０℃に変更した以外は実施例５と同様の方法にて実施した。次にヘアアイロン耐熱性を測定した結果、ヘアアイロン耐熱温度は、１６０℃であった。
（実施例７）
エピクロロヒドリンによる処理に変えて、硫酸ナトリウム１５重量％およびホルムアルデヒド０．５重量％を含む２５℃の水溶液（ホウ酸および水酸化ナトリムでｐＨを９に調整）へ再生コラーゲン繊維を１５分間浸漬して不溶化する処理を行った以外は実施例２と同様にして実験を行った。次にヘアアイロン耐熱性を測定した結果、ヘアアイロン耐熱温度は、１８０℃であった。
（比較例１）
実施例１においてラテックスを混合しなかった以外は、実施例１と同様の方法にて実施した。次にヘアアイロン耐熱性を測定した結果、ヘアアイロン耐熱温度は、１４０℃と熱可塑性樹脂を添加した同じ架橋方法を用いたものに比べて低かった。
（比較例２）
実施例１において添加するラテックス量を１３５０ｇ（樹脂は２７０ｇ）に変えた以外は実施例１と同様の方法にて実施した。得られた再生コラーゲン繊維は、脆く、乾燥時の糸切れが激しく、糸として取り出せなかった。
（比較例３）
実施例７においてラテックスを混合しなかった以外は、実施例７と同様の方法にて実施した。次にヘアアイロン耐熱性を測定した結果、ヘアアイロン耐熱温度は、１６０℃と熱可塑性樹脂を添加した同じ架橋方法を用いたものに比べて低かった。
実施例及び比較例のデータ等を表１に示した。
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以上の結果より、熱可塑性樹脂を含有させることで、再生コラーゲン繊維の耐熱性が向上することがわかる。
産業上の利用可能性
本発明は、再生コラーゲン繊維の耐熱性を向上させる方法であり、これにより、例えばカツラやヘアピース、あるいはドールヘア等の頭飾製品に対し、人毛などの代替品として極めて優れたものとなる。