(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
物品への付着のための第一の接着材および皮膚への付着のための第二の接着材を含んでいる皮膚ファスナーであって、
該第一の接着材は、多価アルコール（湿潤剤）で可塑化された有機重合体を含んでいる非流体水含有フィルムを含んでおり、該有機重合体は、２から３０重量％のアクリル酸、１から３０重量％のグリコールビニルエーテルおよび０．０１から１．５重量％の架橋剤を含み、さらに０．０１から３重量％の紫外線感受性硬化剤を含んでいる単量体混合物から誘導されており、前記多価アルコールが２５から７５重量％で存在し、
該第二の接着材は、多価アルコール（湿潤剤）で可塑化された有機重合体を含んでいる非流体水含有フィルムを含んでおり、該有機重合体は、２から３０重量％のアクリル酸、１から３０重量％のグリコールビニルエーテルおよび０．０１から１．５重量％の架橋剤を含み、さらに０．０１から３重量％の紫外線感受性硬化剤を含んでいる単量体混合物から誘導されており、前記第二の接着材の多価アルコールは前記第一の接着材の多価アルコールの量よりも多い量で存在し、２５から７５重量％で存在し、
該第一および第二の接着材は紫外線照射によって硬化される、皮膚ファスナー。
【請求項２】
該第一の接着材が、該皮膚ファスナーを該物品へ永続的に結合するため、該第二の接着材よりも速い乾燥速度を有するように、各接着材に存在する湿潤剤の相対的な量を変化させることにより処方される、請求項１に記載の皮膚ファスナー。
【請求項３】
第一および第二の接着材が、該物品および該皮膚の両方への除去可能な接着を容易にするための乾燥速度を有する、請求項２に記載の皮膚ファスナー。
【請求項４】
該第一および第二の接着材の間に配置された膜をさらに含む請求項１に記載の皮膚ファスナー。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は一般に多層接着材に関しており、より具体的には、皮膚へ物品（ａｒｔｉｃｌｅ）を除去可能なように接着するための皮膚ファスナー（ｄｅｒｍａｌ  ｆａｓｔｅｎｅｒ）に関する。
【０００２】
本発明に従った皮膚ファスナーは、例えば、限定されるわけではないが、衣類、ブラジャー、手術用ガウン、手袋、ストッキング、衣装、または個体へ一時的に固定されるであろう静脈内カテーテルおよび経鼻胃管のような医学的装置、のごとき多様な物品の皮膚への接着に適している。
【０００３】
本皮膚ファスナーはまた、乳房補充または、かつら、口ひげなどを含む他の付着のごとき補綴術での使用のためにも適している。また、疼痛寛解または膨潤を減少させるために身体へ応用するための、多様な熱および冷パックの一時的な付着にも適している。
【０００４】
上で指摘したように、衣装の応用はまた、例えば、補聴器または身体機能をモニターするまたは制御するために利用される装置のごとき電子装置に加えて、フェイスマスク（ｆａｃｅｍａｓｋ）およびイヤリングのごとき宝石類、眼鏡のごときアイウェア（ｅｙｅｗｅａｒ）の装着を含むであろう。
【０００５】
用途の別の領域は、例えば、女性用ナプキンおよびおむつのごとき吸着装置の付着である。本発明に従った接着材の使用を通して皮膚に付着されるべきさらに別の物品には、小孔および他の排液装置が含まれるであろう。
【０００６】
本発明は、皮膚刺激がない安全な付着を提供する不乾性皮膚ファスナーを提供し、それは皮膚上に有意な残留物を残すことなく皮膚から除去でき、そして皮膚上に再配置および再応用することが可能である。
発明の概要
本発明に従った皮膚ファスナーは、物品への接着のために配置された第一の接着材、および皮膚への接着のための第二の接着材を含んでいる。第一の接着材は、物品へ永続的にまたは除去可能なように接着するように処方することができ、そして第二の接着材は皮膚へ除去可能なように接着するように処方する。
【０００７】
本発明の別の態様は、膜、物品への接着のために該膜の一つの面に配置された第一の接着材、および好ましくは、多価アルコール、例えば、グリセロールまたは他の湿潤剤で可塑化された有機重合体を含む接着組成物を含んでいるフィルムの形で、皮膚への接着のため、膜の別の側面に配置された第二の接着材、を含んでいる。
【０００８】
本発明のファスナーで利用される接着組成物として有用な適した有機重合体には、アクリル酸およびグリコールビニルエーテルの重合化により誘導された共重合体が含まれる。こうした共重合体はさらに、以下の共重合用単量体を含むことができる：２−アクリルアミドプロパンスルホン酸、メチレン−ビスアクリルアミドおよびアクリルオキシエチル  ジメチルアンモニウムクロリドおよびその他の陽イオン性アクリル酸エステル。
【０００９】
接着組成物はまた、限定されるわけではないが、過酸化水素、２−ヒドロキシエチルエチレン尿素（ＨＥＵ）またはＬ−アルギニン塩酸塩のごときアルデヒド反応体も含むことができる。
【００１０】
該接着組成物の前駆体は、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−２−オン（Ｄａｒｏｃｕｒｅ  １１７３（登録商標）として入手可能）、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル−（２−ヒドロキシ−２−フェニル）−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン（Ｄａｒｏｃｕｒｅ  ２９５９（登録商標）として入手可能）または２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）６５１として入手可能）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）２９５９として入手可能）およびトリメチルベンゾイルジフェニルホスフィン  オキシド（Ｅｓａｃｕｒｅ  ＤＰ２５０として入手可能）または１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニル  ケトン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４として入手可能）（他の開始剤は、上に引用した米国特許第５，８００，６８５、６，１１５，６２５号に開示されている）のごとき紫外線感受性硬化剤の存在下で共重合させ、適した接着特性を有しそして皮膚ファスナー接着材として使用するためのフィルムを得る。これらの特許は、その全体が本明細書において援用される。
【００１１】
本発明の一つの態様において、ファスナーは、除去可能なように皮膚へ接触するための比較的低い剥離強度の第一の層、および膜へ接着するための比較的高い剥離強度を有している第二の層を有している第二の接着材を含んでいる。加えて、スクリム（ｓｃｒｉｍ）を第二の接着材の第一および第二の層の間に配置することができる。
【００１２】
本発明のさらに別の態様において、ファスナーは、物品へ除去可能なように接触するための比較的低い剥離強度を有している第一の層、および膜へ接着するための比較的高い剥離強度を有している第二の層を有する第一の接着材を含んでいる。加えて、スクリムを第一の接着材の第一および第二の層の間に配置することができる。
【００１３】
好ましくは、本発明に従うと、第一の接着材は、空気に暴露された場合、第二の接着材の乾燥速度よりも速い乾燥速度を有することができる。このように、第二の接着材は乾燥することなく、そして皮膚へのその接着特性には影響を与えないが、ある期間後の第一の接着材の乾燥は、物品へのファスナーの結合を容易にする。こうした第一のヒドロゲル接着材は４，７５０，４８２、５，１４３，０７１、６，１１５，６２５および６，３４７，２４６の教示に存在しており、本明細書の組成物の相対的湿潤剤削減により作製することが可能である。乾燥速度は湿潤剤の量の変動により変化する。
【００１４】
本発明の利点および特色は、添付の図と共に考えた場合、上記の説明により、よりよく理解されるであろう。
発明の詳細な説明
図１を参照すると、約０．１ミルから１０ミルの間の厚さを有している熱可塑性エラストマーであることができる膜１４を一般的に含む、本発明に従った皮膚ファスナー１０が示されている。第一の接着材１８が、物品（示されていない）への接着のため、膜１４の一つの面２０に配置されている。保護的および除去可能なライナー（ｌｉｎｅｒ）２４を、保存の間および使用する前に、第一の接着材１８を覆うために提供することができる。第一および第二の接着材は同一であることができ、あるいは、第一の接着材は、例えば、Ｓｃａｐａ  ＳＰ４５７Ｅおよび／またはＵＶ硬化アクリル接着材のような熱可塑性ゴム接着材または熱可塑性アクリルのごとき、任意の適したゲルまたはグルー（ｇｌｕｅ）であることができる。第一の接着材の厚さは、約０．５ミルから約５０ミルの間であることができる。
【００１５】
第二の接着材２８は、膜１４の別の面３０に配置されており、それはファスナー１０を使用する前の保護のため、および保存のための除去可能なライナー３４により覆われている。第二の接着材２８は、多価アルコール、好ましくはグリセロールで可塑化された有機重合体のフィルムのシートである。
【００１６】
第一および第二の接着材が本明細書に示したような同一の一般組成物である場合、乾燥速度は、各々の接着材に使用された、利用湿潤剤の相対量により制御することが可能である。この例においては、膜１４を除去してもよい。
【００１７】
第二の接着材２８の調製に利用される有機重合体は、単量体アクリル酸およびグリコールビニルエーテルの混合物の共重合により誘導される。該有機重合体は、重量で１００部当たり１０から７５部の割合（ｐｐｈ）、例えば、３０から６０ｐｐｈのアクリル酸、そして７５から２５ｐｐｈ、例えば、７０から４０ｐｐｈのグリコールビニルエーテルを含むことができる。加えて、共重合用単量体の上記混合物、有機重合体、はさらに追加の共重合用単量体を含むことができる；特に、アクリル酸は完全にまたは部分的にＡＭＰＳで置換することができる。
【００１８】
好ましくは、グリコールビニルエーテルは、ヒドロキシブチルビニルエーテル、エチレングリコールビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテルおよびトリエチレングリコールメチルビニルエーテルからなる群より選択することができる。最も好ましくは、グリコールビニルエーテルはジエチレングリコールモノビニルエーテルである。
【００１９】
さらに、有機重合体は、架橋を通して伝導性（ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ）有機重合体の分子量および結合性を増加させるために、メチレン  ビスアクリルアミドのごとき、約０．０１から１．５ｐｐｈの架橋剤を含むことができる。少なくとも二つの共重合可能なオレフィン部分を有している他の共重合用単量体、特にアクリル酸の二機能性または三機能性誘導体、を利用することができる。例えば、約２００から約６００の分子量を有しているポリエチレングリコール  ジメタクリレートおよびジアクリレート、およびエトキシ化トリメチロールプロパン  トリアクリレート（ＥＴＭＰＴＡ）が好ましい架橋剤である。
【００２０】
共重合して伝導性有機重合体を与える共重合用単量体混合物はまた、有機重合体を可塑化させるために多価アルコール、例えば、ポリヒドロキシ炭化水素、およびオキシアルキル、例えば、ポリエチレングリコール、ソルビトール、グリセロールなど、を含んでいるであろう。多価アルコールは湿潤剤として機能し、即ち、湿気を吸収しそして接着材２８の伝導性を促進する。多価アルコールは、２５から７５ｐｐｈ、好ましくは４０から６０ｐｐｈ、例えば、３７から５３ｐｐｈの共重合用単量体混合物を含むことができる。最も好ましくは、多価アルコールはグリセロールである。
【００２１】
共重合して伝導性有機重合体を与える共重合用単量体混合物はまた、粘着性増粘剤も含むことができる。粘着性増粘剤は、ＢＡＳＦから入手可能なＮ−ビニルピロリドン／ビニルアセテート共重合体（Ｌｕｖｉｓｋｏｌ  ＶＡ  ７３ＷまたはＶＡ  ６４Ｗ）；ＩＳＰから入手可能なメチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体（Ｇａｎｔｒｅｚ（登録商標）Ｓ９５）；Ｚｅｅｌａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なエチレン／無水マレイン酸（ＥＭＡ）共重合体；およびＩＳＰから入手可能なＮ−ビニルピロリドン／アクリル酸  Ａｃｒｙｌｉｄｏｎｅ（登録商標）（ＡＣＰ−１０４１またはＡｃｒｙｌｉｄｏｎｅ  １００５）のごとき高分子量重合体または共重合体であることができ、そして約０．５から８ｐｐｈの共重合用単量体混合物、例えば、約２から５ｐｐｈ、を含むことができる。上に開示されているＮ−ビニルピロリドン／ビニルアセテート共重合体は、本発明の接着材においての使用に特に好ましい。
【００２２】
上記の共重合用混合物は、好ましくは、熱または紫外線（ＵＶ）照射により共重合させ、または硬化させる。それ故、紫外線感受性硬化剤が共重合用単量体混合物中、０．０５から３ｐｐｈ、好ましくは０．５から２．０ｐｐｈの濃度で提供される。適した硬化剤は、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−２−オン（Ｄａｒｏｃｕｒｅ  １１７３（登録商標）として入手可能）、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−フェニル）−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン（Ｄａｒｏｃｕｒｅ  ２９５９（商標）として入手可能）、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）６５１として入手可能）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）２９５９として入手可能）または１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４として入手可能）、これらすべてはＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙから入手可能である、およびトリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（Ｅｓａｃｕｒｅ  ＤＰ２５０として入手可能）である。
【００２３】
従って、第二の接着材２８を調製するため、以下のゲル化共重合用単量体混合物を熱的または紫外線重合化条件にさらすことができる：
【００２４】
【表１】
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【００２５】
アクリル酸は、好ましくは塩基性カリウムまたはナトリウム酸化物、水酸化物または炭酸塩、またはアミン（例えば、トリエタノールアミン）で部分的に中和されている。例えば、２５から７５モルパーセントのアクリル酸を中和することができる。
【００２６】
緩衝液、例えば、０．２から２ｐｐｈの酒石酸カリウムナトリウムまたは硫酸アルミニウムカリウム（上記緩衝液のＡｌ+3イオン、そしてそのうえＭｇ+2イオン、のさらなる機能は、こうしたイオンが本発明の組成物のための強固剤として機能することである）もまた共重合用単量体混合物中に含ませることができる。
【００２７】
最後に、アルデヒド反応体または中和剤を、ビニルエーテル単量体の酸加水分解により生じるアルデヒドを除去するために含ませることができる。適したアルデヒド反応体には、例えば、約１から３ｐｐｈの過酸化水素；例えば、約１から５ｐｐｈの２−ヒドロキシエチルエチレン尿素；および約１から５ｐｐｈのＬ−アルギニン塩酸塩が含まれる。最も好ましくは、アルデヒド反応体は３から５ｐｐｈの２−ヒドロキシエチルエチレン尿素である。
【００２８】
上記の伝導性基質は、多量の水を吸収するそして保持する能力を有している。
前に述べたように、上に開示した基質は多量の水を吸収するとはいえ、伝導性有機重合体は、単量体１００部当たり重量で少なくとも０．０２部の架橋剤しか含んでいないので、実質的には水に不溶である。
【００２９】
接着材２８組成物は粘着性を示し、それはグリセロール濃度を増加させるにつれて増加させることが可能である。水および／または塩水が吸収されるにつれて、接着材２８の表面は軟化する。その結果、接着材２８は皮膚の細孔および他の凹凸内へ流れ込み、すでに存在している接着結合に加えて、皮膚との機械的インターロック（ｉｎｔｅｒｌｏｃｋ）結合を生成するであろう。この結合は皮膚との接触が“年をとる（ａｇｅ）”につれて促進される。
【００３０】
重要なことは、グリコールビニルエーテル共重合用単量体により分け与えられた基質の融通性および弾性が、接着材２８は決して乾燥しないことを明らかにしていることである。実際に、水含量は環境湿度とともに上昇したり減少したりするが、物理的特性は比較的変化しないままであるので、使用者にはわからない。以下に報告されているように、何ヶ月または何年もの乾燥状態ですら、ファスナーは接着機能性を残すように、十分な水が保持されている。
【００３１】
アクリル酸およびグリコールビニルエーテルのＵＶフリーラジカル重合化反応は非常に強く誘導されるので、他のＵＶ硬化ヒドロゲルと比べて、比較的多量のグリセロールを取り込ませることが可能である。［また、適切な量のグリコールビニルエーテルおよびＵＶ開始剤が使用されるとしたら、グリセロール存在下、アクリル酸を完全に反応させることも可能である。］このことは、典型的には約２０％−４０％の水を含み、およびグリセロールをわずかしかまたは全く含んでいない従来の技術の接着材が数時間以内に乾燥を起こすことと比較すべきである。
【００３２】
本発明に従ったファスナーの別の態様４０が図２に例示されており、共通の参照記号は図１に示された態様１０に関して議論されたものと同一のまたは実質的に同様の成分を表している。
【００３３】
ファスナー４０は、第一の接着材１８および第二の接着材２８の一つかまたは両方の内部に配置されたスクリム、各々、４４、４８を含んでいる。スクリム４４、４８は、よりきわだった厚みの接着材基質１８、２８が好まれる場合に、ファスナー構造で利用することができる。スクリム４４、４８は、織られたまたは不織りのスパンボンデッド（ｓｐｕｎ−ｂｏｎｄｅｄ）ポリエステル織布、引き伸ばされ、打ち出された溶融押出高分子フィルムのネット、隙間があるように熱融着されたポリオレフィン単繊維のシート、幾何学模様に熱打ち抜きされた、穴を有する熱可塑性重合体の呼吸可能なシート、または任意の他の支持体または媒体であることができる。スクリム４４、４８は、接着材が一つの面のみから硬化されるであろう硬化のため、必要なら光の透過を可能にする材料であることができる。第一の接着材１８および第二の接着材２８の厚さは、各々、約０．５ミルから約５０ミルの間であることができる。
【００３４】
この態様４０において、第二の接着材は、除去可能なように皮膚（示されていない）へ接触するための比較的低い剥離強度を有している第一の層５２、および膜１４へ接着するための比較的高い剥離強度を有している第二の層５４を含むことができる。接着材２８の層５２、５４の剥離強度は、アクリル酸含量、湿潤剤含量および粘着性増粘剤含量を増加させることにより改善される。接着材２８の層５２、５４の剥離強度は、グリコールビニルエーテル、架橋剤および水含量を増加させることにより著しく減少される。
【００３５】
スクリム４８の使用は、第一の接着材の層化を容易にする。
同様に、第一の接着材１８、２８は、除去可能なように物品へ接触するための比較的低い剥離強度を有している第一の層５８、および膜１４へ接着するための比較的高い剥離強度を有している第二の層６０を含むことができる。これらの剥離強度は、増強された接着のためにはアクリル酸含量、湿潤剤含量および粘着性増粘剤含量を増加させることにより、そして接着減少のためにはグリコールビニルエーテル、架橋剤および水含量を増加させることにより制御することができる。
【００３６】
第一および第二の接着材１８、２８は、空気に暴露した場合、第一の接着材が、第二の接着材の乾燥速度よりも速い乾燥速度を有するように形成することができることを認識すべきである。物品と接触するために利用された第一の接着材の乾燥速度を調節することにより、ゲルの粘着性を、永続的結合のために迅速に増加させる、またはファスナー１０、４０の再配置または置換のため、物品をそれらから除去可能のままにすることを保証するためにゆっくり増加させることができる。
【００３７】
永続的結合は、例えば、しかし限定されるわけではないが、栄養管または被服用品目のごとく、一回または数回の使用後に物品が廃棄される場合に望まれる。一時的結合は、例えば、しかし限定されるわけではないが、医療用装置または補綴のごとく、物品が使い捨てではない場合に望まれる。前に指摘したように、第二の接着材は、皮膚へ除去可能に取り付けられているその有効性が低下しないように、非常に安定でありそして非常に長期間にわたって乾燥しない。
【００３８】
第二の接着材はヒトの皮膚と接触させるために何度も何度も利用することができるが、ファスナーは、汚染が皮膚に有害であろう時点までは利用すべきではなく、こうした汚染は、例えば、ファスナーおよび皮膚の間に偶然に捕捉されるであろう、死んだ皮膚細片またはほこり、汚物または他の外来性粒子により引き起こされている。
【００３９】
本発明は以下の実施例によりさらに例示される。
実施例Ｉ
アクリル酸およびグリコールビニルエーテルは電荷移動複合体を経て共重合し、ここにおいてビニルエーテルは電子供与体として働き、そしてアクリル酸は電子受容体として働いている。この反応は、もしこれら二つの物質をただ一緒に混合するならば数分で起こり、非常に低分子量の化学種を発生する；しかしながら、フリーラジカル開始剤を用いると、高分子量化学種（＞１０，０００）を生成することが可能である。分子量は、接着性でありそしてレギー（ｌｅｇｇｙ）であるためには約１００，０００ダルトンより大きく、そして約５，０００，０００ダルトンよりは小さくなければならず、より高い分子量は架橋が優先されたレベルで、あまりに堅すぎるであろう。以下の実施例で利用された成分の混合および硬化は、アクリル酸によるビニルエーテルの酸加水分解からのアルデヒドの有意な濃度の発生を避けるため、そして自己重合化による低分子量化学種の発生を避けるために、迅速に行わなければならない。
【００４０】
本発明に従った接着材処方は以下のように調製する：機械的撹拌器を備えたステンレス鋼混合容器内へ、６２．４ｇの脱イオン水を加える。低速で撹拌しながら、３ｇの水酸化ナトリウムおよび６ｇの塩化カリウムを徐々に水へ加える。撹拌苛性アルカリ溶液を室温まで冷却させた後、４８ｇのアクリル酸、２４ｇのジエチレングリコールモノビニルエーテル、１５０ｇのグリセリンおよび２．７ｇの１％メチレン−ビスアクリルアミド溶液をこの順序で、水含有溶液へ徐々に加える。生じた混合物はさらに１５分間撹拌し、その間、溶液の残存酸素ガスを置換するため、窒素ガスのゆっくりした気流で溶液をパージした。最後に、０．９ｇのＣＮ  ３８３および３ｇのＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１８４の混合物を撹拌水含有溶液内へ注ぐ。生じた混合物で、Ｒｅｅｍａｙ（登録商標）１００６または２２５０のごときポリエステルスクリムをコーティングし、もしくは浸透させて、１０から１００，好ましくは１０−５０ミルの間のコーティング厚さを提供する。典型的には、コーティング過程の線速度は、分当たり１０から１００、例えば、３０から６０直線フィートまで変化する。コートされたポリエステルスクリムを、４００から６００ワット／インチで運転されている、Ｆｕｓｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＩ−６００−Ｍとして入手可能な、無電極マイクロ波エネルギー活性化硬化システムのごときＵＶ源からの紫外光放射で照射する。
【００４１】
硬化組成物は、９０゜に調節可能な傾斜テーブルを備えた、Ｓａｔｅｃ  Ｔ１０００  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  Ｍａｃｈｉｎｅ（ＳＡＴＥＣ  Ｓｙｓｔｅｍｓ，グローヴシティ，ペンシルバニア）を使用し、接着力の試験を行った（即ち、スクリム補強ゲルおよび基質、例えば、標準ステンレス鋼プレート、または可能なら、照射される前にその上でスクリム補強ゲルがコートされたＭｙｌａｒ（登録商標）フィルムウェブ（ｗｅｂ）、間の結合）。９０゜剥離強度のための試験法は、ＡＳＴＭ  Ｄ１８７６、ＡＳＴＭ  Ｄ３３３０Ｍ（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｆｏｒ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、フィラデルフィア，ペンシルバニア）またはＰＳＴＣ−１および−３（Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ｔａｐｅ  Ｃｏｕｎｃｉｌ，グレンビュー，イリノイ）により、１２インチ／分で、そして試料の平面に９０゜の角度で、基質（ステンレス鋼プレートまたはＭｙｌａｒ（登録商標）ウェブ）から、１インチ幅のゲルの細長い一片を引っ張ること、およびグラム／１インチ幅で平均剥離強度を記録することを必要とする。（ＡＳＴＭ  Ｄ３３３０ＭおよびＰＳＴＣ−１および−３は１８０゜剥離試験のためのものであるが、この実施例で使用するために適合させた。）
表１の処方が同様に調製されたが、ただし多様な異なった成分を表１で特に指摘したように利用することができる。
【００４２】
表１の処方の特定の成分（構成要素）は以下のようである：
Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）２９５９      Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能な光開始剤
ＳＲ−９０３５      Ｓａｒｔｏｍｅｒからの１５−モル  エトキシ化トリメチロールプロパン  トリアクリレート（ＥＴＭＰＴＡ）
Ａｃｔｉｌａｎｅ  ７５５      Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ａｍｅｒｉｃａから入手可能なアミン相乗剤
Ａｃｔｉｌａｎｅ  ７０５      Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ａｍｅｒｉｃａから入手可能なアミン相乗剤
ＣＮ  ３７３      Ｓａｒｔｏｍｅｒから入手可能な反応性アミン共開始剤(coinitiators)
ＣＮ  ３８３      Ｓａｒｔｏｍｅｒから入手可能な反応性アミン共開始剤
ＳＲ  ５１１      Ｓａｒｔｏｍｅｒから入手可能な２−ヒドロキシエチルエチレン尿素
Ｈａｗａｉｉａｎ  Ｂｌｕｅ      Ｃｈｅｆｍａｓｔｅｒ（登録商標）から入手可能
ＦＡ１Ｑ８０ＢＣ      Ｃｉｂａから入手可能なアクリルオキシエチル  ジメチルアンモニウムクロリド
Ｎｅｏｄｏｘ（商標）２５−１１      Ｈｉｃｋｓｏｎ  ＤａｎＣｈｅｍから入手可能なアルコール  エチルカルボキシレート
ＥＳＡＣＵＲＥ  ＤＰ−２５０      Ｌａｍｂｅｒｔｉから入手可能な光開始剤の混合物
本発明の組成物は、この発明の目的を達成する皮膚ファスナーを製作するために適しており、即ち、表Iの組成物は軟ヒドロゲルであり、ヒトの皮膚に接着し、そして必要な融通性および可塑性を有している。表１の組成物は、グリコールビニルエーテル構成要素を含んでいない同様の組成物と比較すると、より柔らかく、接着性が低く、そしてレギーである。
【００４３】
例として、組成物５１−３０を、ＴＡ、ＸＴ  ２ｉ  テクスチャー（Ｔｅｘｔｕｒｅ）に記載されているように、テクスチャーアナライザー研究（Ｔｅｘｔｕｒｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒ  Ｓｔｕｄｙ）で評価した。
【００４４】
アナライザー研究：本明細書において援用され、そして本明細書の一部を形成する、シアーズデール、ＮＹのＴｅｘｔｕｒｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｃｏｒｐ．から入手可能なＳｅａｌａｎｔ  ＆  Ｃａｕｌｋｉｎｇ  ｆｏｒ  Ｂａｔｈ  ａｎｄ  Ｋｉｔｃｈｅｎ  Ｓｔｕｄｙ  ＃Ｉ−９２。結果は図３に示されている。
【００４５】
テクスチャーアナライザーは、ゲルの中へ押し進み、次ぎにゲルから引き出すプローブ（ｐｒｏｂｅ）である。グラフは力対時間のプロットである。第一のピークＡ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4は圧縮に対する抵抗の力を表しており、そしてピーク下の領域はゲル厚の４０％に貫入するために行われた圧縮仕事量を表している。ベースラインより下にある第二のピークＢ1、Ｂ2、Ｂ3、Ｂ4は最大接着力であり、ピーク下の領域は接着仕事量を表している。二つの接着ピークが存在するならば、ゲルは圧力に対して柔軟（ｙｉｅｌｄｉｎｇ）である（ナローイング（ｎａｒｒｏｗｉｎｇ）および可能なら、ストリンギング（ｓｔｒｉｎｇｉｎｇ））。ゲルが解放された時、プロットはベースラインに戻る。
【００４６】
図３において、本発明の組成物（５１−３０）（プロット１）が、２−アクリルアミドプロパンスルホン酸のナトリウム塩およびアクリル酸のナトリウム塩を含んでいるアクリレート共重合体ゲル（プロット２）と比較されている。純粋なアクリレートゲルと比較すると、本発明の組成物は、圧縮力ピークである、より小さな遅いピークにより示されるようにより柔らかであり、小さな、平らなピークにより示されるように接着力が低く、および解放の時間により示されるようにレギーである、即ち、それは最も長くプローブを保持する、プロットセグメント１ａを参照されたい。本発明の組成物は、降伏することなく波のように延びてプローブから離れる（roll off）。
【００４７】
また図３に示されているのは、組成物５１−９７（ＤＥＧＭＶＥ無し）を表しているプロット３およびＶａｌｌｅｙ  Ｌａｂ．Ｉｎｃ．から入手可能なポリビニルピロリドン接着材を表しているプロット４である。示されているように、プロット３および４はより大きなおよびより短いピークＡ２、Ａ３およびピークＢ２、Ｂ３を有している。
実施例ＩＩ
上記、表Ｉで２３−３８Ａと称されている組成物の生物学的適合性を以下の試験で試験した：
米国薬局方（ＵＳＰ）ガイドラインに基づいたインビトロ生物学的適合性研究を、細胞毒性の可能性を決定するため、試験物品、即ち、組成物２３−３８Ａ、で実施した。試験物品の１．０ｃｍ２片、陰性対照、および陽性対照を、各々、Ｌ−９２９マウス線維芽細胞のコンフルエント単層を直接覆うように、二重にアガロース表面上に置いた。３７℃、５％ＣＯ２中で２４−２６時間インキュベートした後、細胞溶解（もしあれば）の区域を決定するため、試験物品および対照の周りの細胞脱色について、肉眼で細胞培養物を試験した。培養物は次に、脱色区域を確かめるため、および試験および対照物品に近接したおよび真下の細胞形態学を決定するため顕微鏡（１００ｘ）で試験した。
【００４８】
この研究の条件下、試験物品が細胞溶解または毒性を起こしている証拠は示されなかった。陰性および陽性対照は予測されるように機能した。
試験物品、組成物２３−３８Ａを、国際標準化機構１０９９３：医学装置の生物学的評価、パート１０：刺激および感作のための試験、のガイドラインに従って、一次皮膚刺激について評価した。試験物品および対照物品の二つの２５ｍｍｘ２５ｍｍ片を３匹のウサギの皮膚へ局所的に当て、２４時間同じ場所に放置した。一回試料適用の除去１、２４、４８および７２時間後に、部位を紅斑および浮腫の等級付けを行った。
【００４９】
この研究の条件下、ウサギの皮膚に刺激は観察されなかった。試験物品の一次刺激指数は、０．０であると計算された。試験物品の応答は、無視できると類別された。
組成物２３−３８Ａの遅延皮膚接触感作の可能性を評価するため、モルモットで研究を実施した。研究は、国際標準化機構１０９９３：医学装置の生物学的評価、パート１０：刺激および感作のための試験、のガイドラインに従って実施した。
【００５０】
試験物品は、１０匹のモルモットの無傷の皮膚に、６から８時間、週３回、３週間の間に総計で９回の誘導処置のため、閉塞的なパッチ当てを行った。対照物品は５匹のモルモットに対して同様のパッチ当てを行った。回復期間に続いて、１０匹の試験および５匹の対照動物は、試験物品および対照物品の誘発パッチを受けた。パッチ除去２４、４８および７２時間後に、皮膚反応の形跡について、すべての部位を観察した。
【００５１】
この研究の条件下、試験物品は、モルモットにおいて遅延皮膚接触感作を起こしている形跡を示さなかった。
アクリルゲルは一般に、上記の試験、特に細胞毒性において、適切に遂行されないことがよく知られている。（Ｒ．Ｓｃｈｗａｌｍら、“ＵＶ硬化におけるビニルエーテル：アクリル酸および不飽和ポリエステルとの共重合体”；Ｃｏｎｆ．Ｐｒｏｃ  Ｒａｄ  Ｔｅｃｈ  Ｅｕｒｏｐｅ  ９９；ベルリン、ドイツ；１９９９年１１月８−１０日，ｐ１０３−１０９）
本発明のアクリル酸−グリコールビニルエーテルは上記の試験において完全な評点を達成した。
【００５２】
２０人（男性１０人、女性１０人）でのヒト使用試験において、皮膚反応は指摘されなかった。試験対象の３人はアクリルヒドロゲルでは感作されていたが、本発明に対する皮膚反応は経験しなかった。
【００５３】
加えて、本発明のゲルは、大気への暴露後、数日から少なくとも約３年またはそれより長い間、明らかな乾燥を示さなかった。
上記の実施例の準備において克服しなければならない最も大きな問題は、ビニルエーテル単量体加水分解であったことが指摘される。塩基性加水分解はほとんど存在しないが、中性およびかなりの酸性加水分解が存在し、酸性度が速度を決定している。このことが、アクリル酸重合はｐＨが低くなるにつれてより効果的であるので、アクリル酸がグリコールビニルエーテルとの共重合用単量体として利用される場合に、主たる妨害を示した。（米国特許第５，３５２，７１３号、カラム５、ライン１０および１１を参照されたい、ここにおいては、そこに開示されているフリーラジカル共重合化アクリル酸−ビニルエーテル重合体コーティングのごとき水を含んでいない系においてさえも、酸部分はビニルエーテルと反応することが述べられている。）それ故、好ましくは、重合化反応は約３．５から５．５のｐＨで実施され、約３．８から６．７のｐＨを有しているゲルが得られる。
【００５４】
本発明の特定の態様を説明してきたが、もちろん、多くの明白な修飾を行うことが可能であり、そして付随する請求の範囲内に入るような任意のこうした修飾は本発明内に含まれることが意図されているので、本発明はそれらに限定されないことが理解されるであろう。例えば、アクリル酸単量体を中和するために他のアルカリ性物質を利用することが可能であることが、当業者には認められるであろうし、例えば一価および多価の正アルカリ性物質、例えば、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム塩基性酸化物、水酸化物または炭酸塩を、水酸化アンモニウムなどと同様に使用することができる。
【００５５】
本発明の皮膚ファスナーに使用することができる他の増粘剤または粘性増加剤には、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレンオキシド、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびポリアクリルアミド−アルキルスルホン酸が含まれる。
【００５６】
最後に、重合体は、シリカ、例えば、Ｃａｂｏｓｉｌ（登録商標）のごとき特定の補強剤および／または充填剤を含むことができる。
上文に、本発明が有利に使用される様式を例示する目的のため、本発明に従った具体的皮膚ファスナーを説明してきたが、本発明はそれらに限定されないことを認めるべきである。即ち、本発明は適当に、列挙された要素、を含む、から成る、から本質的に成ることができる。さらに、本明細書において例示的に開示された本発明は適当に、本明細書において具体的に開示されていない任意の要素の非存在下で実行することができる。従って、当業者が考えつく任意のおよびすべての修飾、変形または均等な配置は、付随の特許請求の範囲で定義したような本発明の範囲内にあると考えるべきである。
本発明は以下の態様を含む。
[１]  皮膚ファスナーであって、
膜；
物品への付着のため、該膜の一つの面に配置された第一の接着材；および
皮膚への付着のため、該膜の別の面に配置された第二の接着材、該第二の接着材は、多価アルコールで可塑化された有機重合体を含んでいる非流体水含有フィルムを含んでおり、該有機重合体は、約２から約３０ｐｐｈのアクリル酸、約２から約３０ｐｐｈのグリコールビニルエーテルおよび約０．０１から約１．５ｐｐｈの架橋剤を含んでいる単量体混合物から誘導されている、を含んでいる皮膚ファスナー。
[２]  該多価アルコールがグリセロールである、[１]に記載のファスナー。
[３]  該架橋剤が、メチレン  ビス−アクリルアミドおよび約２００から約６００の分子量を有しているポリエチレン  グリコール  ジアクリレートおよびジメタクリレートから成る群より選択される、[２]に記載のファスナー。
[４]  該架橋剤がＥＴＭＰＴＡである、[３]に記載のファスナー。
[５]  該グリコールビニルエーテルが、ヒドロキシブチルビニルエーテル、エチレングリコールビニルエーテル、ジエチレングリコールビニルエーテルおよびトリエチレングリコールメチルビニルエーテルからなる群より選択される、[１]に記載のファスナー。
[６]該グリコールビニルエーテルがジエチレングリコールビニルエーテルである、[５]に記載のファスナー。
[７]  該単量体混合物がさらに、約３５から６０ｐｐｈのグリセロールを含んでいる、[５]に記載のファスナー。
[８]  該アクリル酸の少なくとも一部が、２−アクリルアミドプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）または陽イオン性アクリル酸エステルで置き換えられている、[７]に記載のファスナー。
[９]  該単量体混合物がさらに、０．０１から３ｐｐｈの紫外線感受性硬化剤を含んでいる、[１]に記載のファスナー。
[１０]  該紫外線感受性硬化剤が、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−２−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−フェニル−２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニル−アセトフェノン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニル  ケトン、トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィン  オキシドおよびそれらの混合物からなる群より選択される、[９]に記載のファスナー。
[１１]  該混合物が、５から２５ｐｐｈのアクリル酸および５から２５ｐｐｈのグリコールビニルエーテルを含んでいる、[１０]に記載のファスナー。
[１２]  該グリコールビニルエーテルが、ヒドロキシブチルビニルエーテル、エチレングリコールビニルエーテル、ジエチレングリコールビニルエーテルおよびトリエチレングリコールメチルビニルエーテルからなる群より選択される、[１１]に記載のファスナー。
[１３]  該グリコールビニルエーテルがジエチレングリコールビニルエーテルである、[１２]に記載のファスナー。
[１４]  該単量体混合物がさらに、アルデヒド反応体または中和剤を含んでいる、[１]に記載のファスナー。
[１５]  該アルデヒド反応体または中和剤が、過酸化水素、ヒドロキシエチルエチレン尿素およびＬ−アルギニン塩酸塩からなる群より選択される、[１４]に記載のファスナー。
[１６]  該アルデヒド反応体または中和剤が、２−ヒドロキシエチルエチレン尿素である、[１５]に記載のファスナー。
[１７]  該第二の接着材が、除去可能なように皮膚と接触するために比較的低い剥離強度を有している第一の層、および該膜と接触するために選択的に高い剥離強度を有している第二の層を含んでいる、[１]に記載のファスナー。
[１８]  さらに第二の接着材の第一および第二の層の間に配置されたスクリムを含んでいる、[１７]に記載のファスナー。
[１９]  該第一の接着材が、除去可能なように物品と接触するために比較的低い剥離強度を有している第一の層、および該膜と接触するために比較的に高い剥離強度を有している第二の層を含んでいる、[１７]に記載のファスナー。
[２０]  さらに第一の接着材の第一および第二の層の間に配置されたスクリムを含んでいる、[１９]に記載のファスナー。
[２１]  該第一の接着材が、空気に暴露された場合、該第二の接着材の乾燥速度よりも速い乾燥速度を有する、[１]に記載のファスナー。
[２２]  皮膚ファスナーであって、
膜；
物品への付着のため、該膜の一つの面に配置された第一の接着材、該第一の接着材は、多価アルコール（湿潤剤）で可塑化された有機重合体を含んでいる非流体水含有フィルムを含んでおり、該有機重合体は、約２から約３０ｐｐｈのアクリル酸、約１から約３０ｐｐｈのグリコールビニルエーテルおよび約０．０１から約１．５ｐｐｈの架橋剤を含んでいる単量体混合物から誘導されている；および
皮膚への付着のため、該膜の別の面に配置された第二の接着材、該第二の接着材は、多価アルコール（湿潤剤）で可塑化された有機重合体を含んでいる非流体水含有フィルムを含んでおり、該有機重合体は、約２から約３０ｐｐｈのアクリル酸、約１から約３０ｐｐｈのグリコールビニルエーテルおよび約０．０１から約１．５ｐｐｈの架橋剤を含んでいる単量体混合物から誘導されている、を含んでいる皮膚ファスナー。
[２３]  該第一の接着材が、該皮膚ファスナーを該物品へ永続的に結合するため、該第二の接着材よりも速い乾燥速度を有するように処方される、[２２]に記載の皮膚ファスナー。
[２４]  第一および第二の接着材が、該物品および該皮膚の両方への除去可能な接着を容易にするための乾燥速度を有する、[２２]に記載の皮膚ファスナー。
[２５]  皮膚ファスナーであって、
物品への付着のための第一の接着材、該第一の接着材は、多価アルコール（湿潤剤）で可塑化された有機重合体を含んでいる非流体水含有フィルムを含んでおり、該有機重合体は、約２から約３０ｐｐｈのアクリル酸、約０から約３０ｐｐｈのグリコールビニルエーテルおよび約０．０１から約１．５ｐｐｈの架橋剤を含んでいる単量体混合物から誘導されている；および
皮膚への付着のための第二の接着材、該第二の接着材は、多価アルコール（湿潤剤）で可塑化された有機重合体を含んでいる非流体水含有フィルムを含んでおり、該有機重合体は、約２から約３０ｐｐｈのアクリル酸、約１から約３０ｐｐｈのグリコールビニルエーテルおよび約０．０１から約１．５ｐｐｈの架橋剤を含んでいる単量体混合物から誘導されている、を含んでいる皮膚ファスナー。
[２６]  該第一の接着材が、該皮膚ファスナーを該物品へ永続的に結合するため、該第二の接着材よりも速い乾燥速度を有するように処方される、[２５]に記載の皮膚ファスナー。
[２７]  第一および第二の接着材が、該物品および該皮膚の両方への除去可能な接着を容易にするための乾燥速度を有する、[２５]に記載の皮膚ファスナー。
[２８]  該第一の接着材のより速い乾燥速度が、第一および第二の接着材の各々に存在する湿潤剤の量を変化させることにより提供される、[２５]に記載の皮膚ファスナー。
【図面の簡単な説明】
【００５７】
【図１】図１は本発明に従った皮膚ファスナーの分解組立図であり、一般に剥離層に加えて、膜および第一および第二の接着材を示している。
【図２】図２は図１に示された皮膚ファスナーと同様の、本発明に従った皮膚ファスナーの別の態様の分解組立図であり、第一および第二の接着材中のスクリムの使用を例示している。
【図３】図３はテクスチャー分析プロットである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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