(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（２）
【化１】
0004408492.tif 000013
（式（２）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基、Ｒ2は１，１−ジメチルプロピル基を表す）
で表されるアントラピリドン化合物のトリ若しくはテトラスルホン酸又はそれらの塩。
【請求項２】
式（２）で表される化合物のトリ又はテトラスルホン酸の含有量が高速クロマトグラフイ−における面積比で９０％以上であるアントラピリドン化合物又はその塩。
【請求項３】
式（２）で表されるアントラピリドン化合物のテトラスルホン酸又はその塩。
【請求項４】
請求項１ないし３のアントラピリドン化合物のトリ若しくはテトラスルホン酸又はそれらの塩を含有する事を特徴とする水性マゼンタインク組成物。
【請求項５】
水及び水溶性有機溶剤を含有する請求項４に記載の水性マゼンタインク組成物。
【請求項６】
インクジェット記録用である請求項４ないし５のいずれか一項に記載の水性マゼンタインク組成物。
【請求項７】
インク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット記録方法において、インクとして請求項４ないし６のいずれか一項に記載の水性マゼンタインク組成物を使用することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項８】
インク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット記録方法において、マゼンタインクとして請求項４ないし６のいずれか一項に記載の水性マゼンタインク組成物を使用し、シアンインクとして水溶性金属フタロシアニン色素を含有する水性シアンインク組成物を使用することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項９】
被記録材がポリアミド繊維材料であり、且つインク組成物を付与した後に該繊維材料を熱処理することを特徴とする請求項８に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１０】
被記録材が情報伝達用シートである請求項８に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１１】
情報伝達用シートが表面処理されたシートである請求項１０に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１２】
請求項４ないし６のいずれか一項に記載の水性マゼンタインク組成物含有容器及び水溶性金属フタロシアニン色素を含有する水性シアンインキ組成物含有容器が装填されたインクジェットプリンター。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なアントラピリドン化合物のスルホン酸誘導体又はその塩、これを含有するインクジェット記録用水溶性マゼンタインク組成物及びそれを用いたインクジェット記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェットプリンタによる記録方法としてはインクの吐出方式について各種の方式が開発されているが、それらはいずれもインクの小滴を発生させ、これを種々の被記録材料（紙、フィルム、布帛等）に付着又は染着させて記録を行うものである。インクジェットプリンタによる記録方法は、記録ヘッドと被記録材料とが接触しない為音の発生がなく、凹凸面、柔軟物質、壊れ易い製品等、場所を選ばず印字できると言う特徴がある。またプリンタの小型化、高速化、カラー化が容易という特長の為、近年急速に普及し、今後も大きな伸長が期待されている。コンピュータのカラーディスプレイ上の画像又は文字情報をインクジェットプリンタにより、カラ−で記録するには、一般にはイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の三原色にブラック（Ｋ）を加えた４色のインクによる減法混色法が採用されている。ＣＲＴディスプレイ等のレッド（Ｒ）、グリーン（Ｇ）、ブルー（Ｂ）による加法混色画像をインクジェットプリンタで被記録材料上にできるだけ忠実に再現するには、使用する色素、中でもＹ、Ｍ、Ｃのインクに使用される色素にはできるだけＹ、Ｍ、Ｃそれぞれの標準に近い色相を有し、且つ鮮明であることが望まれる。又、インク組成物が長期の保存に対し安定であり、又プリントした画像の濃度が高く、しかも耐水性、耐光性等の堅牢度に優れている事が求められる。今後、使用分野を拡大すべく、広告等の展示物への応用を考えた場合、光（電灯、蛍光灯、日光等）に曝される場合が多くなり、特に耐光性の優れたインク組成物が求められる。本発明はこれらの色相のインクのうちマゼンタインクに関するものである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
インクジェットプリンタの用途はＯＡ用小型プリンタから産業用の大型プリンタに拡大されており、耐水性及び耐光性等の堅牢性がこれまで以上に求められている。このうち耐水性については多孔質シリカ、カチオン系ポリマー、アルミナゾル又は特殊セラミックなど、インク中の色素を吸着し得る有機又は無機の微粒子をＰＶＡ樹脂などと共に紙の表面にコーティングすることにより大幅に改良され、このような紙が既にインクジェットプリント用の各種コート紙として市販されている。しかし、耐光性については、これを大幅に改良させる技術は未だ確立されておらず、その改良が重要な課題となっている。
【０００４】
インクジェット記録用水溶性インクに用いられるマゼンタの色素骨格としては、特開昭５４ー８９８１１、特開平８−６００５３及び同８−１４３７９８等にみられるキサンテン系と、特開昭６１−６２５６２、同６２−１５６１６８、特開平３−２０３９７０、同７−１５７６９８及び特公平７−７８１９０等にみられるＨ酸を骨格に有するアゾ系が代表的である。しかしキサンテン系については色相及び鮮明性は非常に優れているが耐光性が非常に劣る。またＨ酸を有するアゾ系については色相及び耐水性は良いものがあるが、耐光性及び鮮明性が劣る。特開平３−２０３９７０のようにこのタイプで鮮明性及び耐光性の優れたマゼンタ染料も開発されているが、銅フタロシアニン系に代表されるシアン染料やイエロー染料など他の色相の染料に比べ耐光性は依然劣る水準である。
【０００５】
さらに鮮明性及び耐光性の優れるマゼンタの色素骨格としては特開昭５９−７４１７３及び特開平２−１６１７１等にみられるアントラピリドン系があるが、色相、鮮明性、耐光性、耐水性及び溶解安定性のすべてについて満足する水準にあるものは未だ得られていない。
本発明は、インクジェット記録に適する色相と鮮明性を有し、且つ記録物の耐光及び堅牢度が強いマゼンタの水性インク組成物を提供する事を目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは前記したような課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に至ったものである。
即ち本発明は、
（１）式（２）
【０００７】
【化３】
0004408492.tif 000002
（式（２）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基、Ｒ2はＣ１からＣ８のアルキル基を表す）
で表されるアントラピリドン化合物のトリ若しくはテトラスルホン酸又はそれらの塩、
（２）式（２）で表される化合物のトリ又はテトラスルホン酸の含有量が高速液体クロマトグラフイ−の面積比で５０％以上であるアントラピリドン化合物又はその塩、
（３）式（２）で表されるアントラピリドン化合物のテトラスルホン酸又はその塩、
（４）式（１）
【０００８】
【化４】
0004408492.tif 000003
で表される（３）のアントラピリドン化合物テトラスルホン酸又はその塩、
（５）（１）ないし（４）のアントラピリドン化合物のトリ若しくはテトラスルホン酸又はそれらの塩を含有する事を特徴とする水性マゼンタインク組成物、
（６）水及び水溶性有機溶剤を含有する（５）に記載の水性マゼンタインク組成物、
（７）インクジェット記録用である（５）ないし（６）のいずれか一項に記載の水性マゼンタインク組成物、
（８）インク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット記録方法において、インクとして（５）ないし（７）のいずれか一項に記載の水性マゼンタインク組成物を使用することを特徴とするインクジェット記録方法、
（９）インク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット記録方法において、マゼンタインクとして（５）ないし（７）のいずれか一項に記載の水性マゼンタインク組成物を使用し、シアンインクとして水溶性金属フタロシアニン色素を含有する水性シアンインク組成物を使用することを特徴とするインクジェット記録方法、
（１０）被記録材がポリアミド繊維材料であり、且つインク組成物を付与した後に該繊維材料を熱処理することを特徴とする（９）に記載のインクジェット記録方法、
（１１）被記録材が情報伝達用シートである（９）に記載のインクジェット記録方法、
（１２）情報伝達用シートが表面処理されたシートである（１１）に記載のインクジェット記録方法、
（１３）（５）ないし（７）のいずれか一項に記載の水性マゼンタインク組成物含有容器及び水溶性金属フタロシアニン色素を含有する水性シアンインキ組成物含有容器が装填されたインクジェットプリンター、
に関する。
【０００９】
本発明を詳細に説明する。
本発明で使用する色素成分を製造するには、例えば前記式（２）で表される化合物を発煙硫酸を含む硫酸中でスルホン化することにより得られる。硫酸中の発煙硫酸の濃度は７〜１２重量％、好ましくは８〜１０重量％である。反応温度は通常０〜６０℃、好ましくは１０〜３０℃である。また反応時間は反応温度により変わるが通常５分〜４８時間、好ましい態様においては３０分〜５時間である。このスルホン化反応は、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）による面積比で、式（２）の化合物がなくなり、かつ式（２）の化合物のモノおよびジスルホン酸体が無くなった時点を終点とする。反応終了後、反応液を氷水中にあけ、塩析、濾過、乾燥することにより、例えば、式（１）で表される化合物が得られる。
【００１０】
本発明の前記式（２）で表される化合物のトリスルホン酸体、テトラスルホン酸体の具体的化合物の例を以下に示す。尚、本発明においては式（２）の化合物のトリ若しくはテトラスルホン酸又はそれらの塩が色素成分の高速液体クロマトグラフイ−の面積比で５０％以上含有されるものであり、好ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有されるものが望ましい。
【００１１】
【化５】
0004408492.tif 000004
【００１２】
【化６】
0004408492.tif 000005
【００１３】
こうして得られる本発明の化合物は遊離酸の形で、あるいはその塩の形で存在しうる。本発明では、式（２）の化合物のスルホン化物は遊離酸として、又はそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アルキルアミン塩、アルカノールアミン塩またはアンモニウム塩として使用できる。好ましい塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、及びモノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、モノイソプロパノールアミン塩、ジイソプロパノールアミン塩、トリイソプロパノールアミン塩等のアルカノールアミン塩があげられる。
式（２）の化合物のスルホン化物の塩は例えば次のようにして調製される。
先ずスルホン化反応液を氷水中に添加後食塩を加えて塩析、濾過することにより式（２）の化合物のスルホン化物のナトリウム塩をえる。ついでこのナトリウム塩を水に溶解し、酸を加えて結晶を析出させた後、濾過し遊離酸の形で色素のケ−キを得る。次にこの遊離酸の形の色素を水に溶解乃至懸濁せしめ、上記したようなアミン類、金属塩を添加し、溶解することにより式（２）の化合物のスルホン化物の所望の塩が得られる。
【００１４】
本発明の水性インク組成物は、前記の色素成分を水又は必要により水と水溶性有機溶剤との混合物に溶解したものである。インクのｐＨは６〜１０程度が好ましい。この水性インク組成物をインクジェット記録用プリンタで使用する場合、色素としては金属陽イオンの塩化物、硫酸塩等の無機物の含有量の少ないものを用いるのが好ましく、その含有量の目安は例えば、塩化ナトリウムと硫酸ナトリウムの総含量として１重量％以下である。無機物の少ない本発明の色素成分を製造するには、例えば逆浸透膜による通常の方法又は本発明の色素成分の乾燥品あるいはウェットケーキをアルコール及び水の混合溶媒中で撹拌し、濾過、乾燥する方法等で脱塩処理すればよい。
【００１５】
本発明の水性インク組成物は水を主要媒体として調製されるが、本発明の色素成分は該水性インク組成物中に、好ましくは０．１〜２０重量％、より好ましくは１〜１０重量％、更に好ましくは２〜８重量％程度含有される。本発明の水性インク組成物にはさらに水溶性有機溶剤０〜３０重量％、インク調製剤０〜５重量％を含有していても良い。
【００１６】
本発明のインク組成物は、蒸留水等不純物を含有しない水に、本発明の前記化合物及び必要により、下記する水溶性有機溶剤、インク調製剤等を添加混合することにより調製される。また、水と下記水溶性有機溶剤、インク調製剤等との混合物に本発明の化合物を添加、溶解してもよい。また必要ならインク組成物を得た後で濾過を行い、狭雑物を除去してもよい。
【００１７】
使用し得る水溶性有機溶剤の具体例としては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等のＣ1 〜Ｃ4 アルカノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド又はＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチルピロリジン−２−オン等のラクタム類、尿素、１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン又は１，３−ジメチルヘキサヒドロピリミド−２−オン等の環式尿素、アセトン、メチルエチルケトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン等のケトン又はケトアルコール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル、エチレングリコール、１，２−又は１，３−プロピレングリコール、１，２−又は１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、チオジグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のＣ2 〜Ｃ6 アルキレン単位を有するモノー、オリゴー又はポリアルキレングリコール又はチオグリコール、グリセリン、ヘキサン−１．２．６−トリオール等のポリオール（トリオール）、エチレングリコールモノメチルーエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールのＣ1 〜Ｃ4 アルキルエーテル、γーブチロラクトン又はジメチルスルホキシド等があげられる。これらの水溶性有機溶剤は２種以上併用しても良い。
【００１８】
有利な水溶性有機溶媒としては、Ｎ−メチルピロリジン−２−オン、Ｃ2 〜Ｃ6 アルキレン単位を有するモノ、ジ又はトリアルキレングリコール、好ましくはモノ、ジ又はトリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジメチルスルホキシド等が挙げられ、特に、Ｎ−メチルピロリジン−２−オン、ジエチレングリコール、ジメチルスルホキシドの使用が好ましい。
【００１９】
インク調製剤としては、例えば防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性高分子化合物、染料溶解剤、界面活性剤等があげられる。防腐防黴剤としては、例えばデヒドロ酢酸ソーダ、ソルビン酸ソーダ、２ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム等があげられる。ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼさずに、インクのｐＨを６〜１１の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。その例として、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属元素の水酸化物、水酸化アンモニウム、あるいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩などが挙げられる。キレート試薬としては、例えばエチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウムなどが挙げられる。防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグルコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等が挙げられる。
【００２０】
本発明のインクジェット記録方法を適用しうる被記録材としては例えば紙、フィルム等の情報伝達用シート、繊維及び皮革等が挙げられる。情報伝達用シートについては、表面処理されたもの、具体的にはこれらの基材にインク受容層を設けたものが好ましい。インク受容層は、例えば上記基材にカチオン系ポリマーを含浸あるいは塗工することにより、また多孔質シリカ、アルミナゾルや特殊セラミックス等インク中の色素を吸収し得る無機微粒子をポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の親水性ポリマーと共に上記基材表面に塗工することにより設けられる。このようなインク受容層を設けたものは通常インクジェット専用紙（フィルム）あるいは光沢紙（フィルム）と呼ばれ、例えばピクトリコ（旭硝子（株）製）、カラーＢＪペーパー、カラーＢＪフォトフィルムシート（いずれもキャノン（株）製）、カラーイメージジェット用紙（シャープ（株）製）、スーパーファイン専用光沢フィルム（エプソン（株）製）、ピクタファイン（日立マクセル（株）製）等として市販されている。なお、普通紙にも利用できることはもちろんである。
【００２１】
また繊維についてはナイロン、絹及びウール等のポリアミド繊維が好ましく、不織布や布状のものが好ましい。これらの繊維については、本発明のインク組成物を該繊維に、好ましくはインクジェット記録方法により付与した後、湿熱（例えば約８０〜１２０℃）あるいは乾熱（例えば約１５０〜１８０℃）の固着工程を加えることで該繊維内部に色素を染着させることができ、鮮明性、耐光性及び耐洗濯性に優れた染色物を得ることができる。
【００２２】
本発明のインクジェット記録方法で、被記録材に記録するには、例えば上記の水性マゼンタインク組成物を含有する容器をインクジェットプリンターにセット（装填）し、通常の方法で、被記録材に記録すればよい。インクジェットプリンターとしては、例えば機械的振動を利用したピエゾ方式のプリンターや加熱により生ずる泡を利用したバブルジェット方式のプリンター等があげられる。
【００２３】
本発明のインクジェット記録方法では、本発明の水性マゼンタインク組成物はイエローインク組成物、シアンインク組成物、必要に応じ、ブラックインク組成物と併用されうる。シアンインク組成物として、水溶性金属フタロシアニン色素を含有する水性シアンインキ組成物を使用する場合、本発明の水性マゼンタインク組成物と併用することにより、両者の混色後の耐光性試験に於ける色調の変化が少なくなる。水溶性金属フタロシアニン色素における金属としては、例えば銅、ニッケル、アルミニウム等があげられるが、銅が好ましい。水溶性銅フタロシアニン色素としては、例えばＣ．Ｉ．ダイレクト・ブルー８６、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー８７、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー１９９、Ｃ．Ｉ．アシッド・ブルー２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブルー７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブルー１５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブルー２１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブルー７１等があげられる。
【００２４】
水溶性金属フタロシアニン色素を含有する水性シアンインキ組成物は、例えば本発明の水性マゼンタインク組成物の製法に準じて製造され、容器に注入され、この容器を、本発明の水性マゼンタインク組成物を含有する容器と同様に、インクジェットプリンターの所定位置にセットされて、使用される。
【００２５】
本発明の水性インク組成物は、鮮明なマゼンタ色であり、他のイエロー、シアンのインクと共に用いる事で、広い可視領域の色調を色出しする事ができ、かつ耐光性及び耐水性の優れた既存のイエロー、シアン、ブラックと共に用いることで耐光性及び耐水性に優れた記録物を得ることができる。
【００２６】
【実施例】
以下に本発明を実施例により更に具体的に説明する。尚、本文中「部」及び「％」とあるのは、特別の記載のない限り重量基準である。
【００２７】
実施例１
９６％硫酸４３．６部を反応器に仕込み氷冷下３０％発煙硫酸５５．３部を加えて８．９％発煙硫酸を調製する。次いで、氷冷下２０℃以下にて式（２）の化合物１０．０部を加え、その後２０〜２５℃の温度で２４時間スルホン化反応を行う。次いで氷水４００部中に上記の反応液を加えて、３０分攪拌後濾過して、少量の不溶解分を濾別する。母液を撹拌下塩化ナトリウム４０部を添加して塩析を行い、１時間撹拌後、濾過し１０％塩化ナトリウム水溶液１００部で洗浄し乾燥することにより、本発明で使用する色素成分１４．５部が赤味粉末として得られる。
こうして得られた式（２）のアントラピリドン化合物テトラスルホン酸ナトリウムの含有量は高速液体クロマトグラフイ−の面積比で１００％であった。
λmax：５２９nm（水溶液中）、水に対する溶解度：１００g／Ｌ以上
【００２８】
実施例２
（１）インクの調製
下記表１に記載の組成の混合物を調製し、０．４５μｍのメンブランフィルターで濾過する事により本発明のインクジェット用水性インク組成物を得る。このインク組成物は６カ月経過しても結晶の析出はなく、貯蔵安定性が良好である。
【００２９】
表１（組成）
0004408492.tif 000006
【００３０】
（注１）ジスルホン酸体含量0.5%以下
塩化ナトリウムと硫酸ナトリウムの総含量１重量％以下
純水（イオン交換水）への溶解度は約１００ｇ／Ｌ（２５℃）
【００３１】
（２）インクジェットプリント
インクジェットプリンター（キャノン（株）製  商品名ＢＪ  Ｆ６００）を用いて、市販の普通紙（キャノン（株）製  ＰＢ  ＰＡＰＥＲ）とコート紙（カラーイメージジェット用コート紙ＳＴＸ７３Ａ４（シャープ製））にインクジェット記録を行い、記録紙を得た。
（３）記録画像の色相、鮮明性：記録紙を測色機（ＧＲＥＴＡＧ  ＳＰＭ５０：ＧＲＥＴＡＧ社製）を用いて測色し、Ｌ＊ 、ａ＊ 、ｂ＊ 値を算出した。色相はアントラピリドン系化合物のジスルホン体（下記注２を参照、マゼンタ）との比較、鮮明性はＣ＊ ＝（（ａ＊ ）2 ＋（ｂ＊ ）2 ）1/2 で評価した。
【００３２】
（４）記録画像の耐光性試験
カーボンアークフェードメーター（スガ試験機社製）を用い、記録紙に２０時間照射した。照射前後の変化をＪＩＳブルースケールに準じて判定するとともに、上記の測色システムを用いて照射前後の色差を測定した。
【００３３】
比較例として構造近似の（注２）の染料を用い実施例２の表１の組成比を適用して本発明の水性マゼンタインク組成物と光学密度が合うように調整し比較例１のマゼンタインク組成物を作製し、比較に供した。
【００３４】
実施例２で行った本発明の水性マゼンタインク組成物による、コート紙上の記録画像の色相、鮮明性、耐光性及び耐水性についての試験結果を表２に示す。
【００３５】
実施例２で行った本発明の水性マゼンタインク組成物による、普通紙上の記録画像の色相、鮮明性及びコート紙からの鮮明差（ΔＣ）についての試験結果を表３に示す。
【００３６】
表２    コート紙評価
0004408492.tif 000007
表３    普通紙評価
0004408492.tif 000008
（注２）比較例１のマゼンタインク組成物調製に使用したアントラピリドン
染料
【００３７】
【化７】
0004408492.tif 000009
【００３８】
表２より、本発明のインク組成物は、色相及び鮮明性がアントラピリドン化合物のジスルホン酸に比べ黄み冴えである。コート紙での耐光性は若干上回る。Ｃ＊の値が大きく鮮明度が高く非常に優れているといえる。又、本発明の化合物は、溶解度が１００ｇ／Ｌ以上とインクジェット用の色素としては非常に優れており、高濃度のインクが作製可能である。
【００３９】
表３より、比較例１のアントラピリドン化合物のジスルホン体からあえられたマゼンタインク組成物は、（ 加工紙では理想に近いマゲンタ色であるが）普通紙における色相及び鮮明性が極端にＶ汚味に推移し普通紙に適さない傾向が認められる。これはコート紙に印刷した場合のＣ＊値に比し、普通紙に印刷した場合のＣ＊値が大きく低下し鮮明度が低下している事から明らかである。これは、例えば、人の顔色を表現する場合、膚色が青暗味になり好ましくない場合がある。本発明のマゼンタインク組成物はコート紙と普通紙での鮮明度の低下が少なく普通紙でも冴えた明るい膚色が表現できるという好ましい特徴がある。
【００４０】
実施例３
（１）インク組成物の調製
実施例２に準じて、インク組成物を調製した。比較例２としてC.I. Acid Red３７を使用し、上記のインク組成物と光学密度が合うように調整して比較対象用のマゼンタインク組成物を作製した。
（２）インクジェットプリント
インクジェットプリンタ（キャノン（株）製  商品名ＢＪ  Ｆ６００）を用いて市販の光沢フィルム（キャノン（株）製  フォト光沢フィルム  ＨＧ−２０１）にプリントした。
（３）自然暴露耐久試験
プリントして得られた記録紙を直射日光の当たらない室外の壁に１０日間貼り、自然暴露耐性試験を行った。上記の測色システムを用いて試験前後の記録画像の色差を測定した。結果を表４に示す。
0004408492.tif 000010
（４）自然日光耐久試験
プリントして得た記録紙を直射日光の当たる日中に１０日間貼り、自然日光耐久試験を行った。前記の測色システムを用いて試験前後の色差を測定した。結果を表５に示す。
0004408492.tif 000011
【００４１】
表４より、本発明のマゼンタインク組成物は、比較例１のマゼンタインク組成物に比べ、日光や空気中に含まれるガス等の成分に影響されにくく、画像保存性に優れる特徴がある。また比較例２のアゾ系マゼンタインク組成物は退色が極めて大きく画像の劣化に及ぼす影響が大きい事が分かる。これに比し本発明のマゼンタインク組成物は光や空気中のガス等に影響され難い特徴がある。
【００４２】
表５より、本発明のマゼンタインク組成物は、比較例１のマゼンタインク組成物に比べ、直射日光及び空気中に含まれる成分に影響されにくく、画像保存性に優れる特徴がある。比較例２のアゾ系マゼンタインク組成物は退色が極めて大きく画像の劣化に及ぼす影響が大きい事が分かる。本発明のマゼンタインク組成物は直射日光及び空気中のガス等に影響され難い特徴がある。
【００４３】
実施例４
（１）インク組成物の調製
実施例２に準じて、インク組成物を調製した。
マゼンタ
Ｍ１：実施例２のマゼンタインク組成物
Ｍ２：比較例１のマゼンタインク組成物
Ｍ３：比較例２のマゼンタインク組成物
シアン
Ｃ１：Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー１９９（銅フタロシアニン系色素）を用いたインク組成物
（２）インクジェットプリント
インクジェットプリンターを用いて、市販の色素受容層を有する光沢紙（キャノン（株）製、フォト光沢フィルム（ＨＧ−２０１））にマゼンタインク単独、及びシアンインクとマゼンタインクとを重ね打ちして、インクジェット記録を行った。
（３）記録画像の耐光性試験
ワコム製促進型キセノン耐光試験機を用い、上記（２）で印刷した記録紙について４０時間耐光試験を行った。
（４）測色
耐光試験前後の記録画像の色相を測色機（ＧＲＥＴＡＧ  ＳＰＭ５０：ＧＲＥＴＡＧ社製）を用いて測色し、色差（ΔＥ）を求めた。結果を表６に示す。
【００４４】
表６
Ｎｏ．         光沢紙          備考
１−１          11.4          Ｍ１単独
１−２          15.2          Ｍ１とＣ１との重ね打ち
２−１          12.6          Ｍ２単独
２−２          14.4          Ｍ２とＣ１との重ね打ち
３−１          12.8          Ｍ３単独
３−２          29.3          Ｍ３とＣ１との重ね打ち
【００４５】
表６中、Ｎｏ．１−１と１−２は本発明のインク組成物により得られた試料であり、Ｎｏ．２−１と２−２は対照試料である。またＮｏ．３−１と３−２はアゾ系色素含有の対照試料である。
Ｎｏ．１−１とＮｏ．２−１及び３−１のマゼンタ単独同士を対比すると、耐光性試験前後の色差（ΔＥ）は、ほぼ同程度であると言える。
【００４６】
しかしマゼンタ色素と銅フタロシアニン系シアン色素との重ね打ちをしたものについての結果で対比すると、１−２、２−２での耐光性試験前後の色差（ΔＥ）はマゼンタ色素単独の色差に近似している。しかし３−２の耐光性試験前後の色差（ΔＥ）はマゼンタ色素単独の色差に比し極めて大きな値となる。これらの事実は、金属フタロシアニン系シアン色素との併用においては、本発明のインク組成物は比較例２のインク組成物に比し、耐光性の低下が極めて少なくなることを意味している。
【００４７】
実施例５
（１）インク組成物の調製
実施例２に準じて、下記の各インク組成物を調製した。
イエローインク組成物
Ｃ．Ｉ．ダイレクト・イエロー８６を使用して調製
マゼンタインク組成物
実施例２のマゼンタインク組成物
比較例２のマゼンタインク組成物
シアンインク組成物
Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー１９９（銅フタロシアニン系色素）を使用し  て調製
（２）インクジェットプリント
インクジェットプリンターを用いて、市販の色素受容層を有する光沢紙（キャノン（株）製、フォト光沢フィルム（ＨＧ−２０１））にイエローインク単独、マゼンタインク単独、及びシアンインク単独とその配合色をプリントとした。
（３）記録画像の色相評価
記録画像の色相を測色機（ＧＲＥＴＡＧ  ＳＰＭ５０：ＧＲＥＴＡＧ社製）を用いて測色し、a*、b*を測定した結果を表７に、色出し範囲を図１に示す。
（４）記録画像の耐水性試験
プリントした記録紙を１００℃の飽和蒸気の容器内に６０分入れ、水（蒸気）による影響を評価した。評価結果を表７に示す。
（プリントされた着色部より、非プリントの白色部へのブリード）
○：全くブリードがみられないもの
△：中程度のブリードがみられるもの
×：極めて大きなブリードがみられるもの
【００４８】
表７
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【００４９】
表７のａ*ｂ*値を図１の色度図上へプロットし、本発明のマゼンタ色素との混色と、比較例２のマゼンタのとの混色を比較すると本発明のインク組成物は色出し範囲が広く、特にＢ（青色）、Ｍ（マゼンタ色）でこの部分の色相をより多く表現でき優位にあることを示している。また、耐水性についても本発明のインク組成物及びこのインク組成物を配合した赤色・青色の方が比較例２のインク組成物を用いたものに比べ優れている事を示している。
【００５０】
【発明の効果】
本発明のアントラピリドン化合物及びこれを含有するマゼンタインク組成物は非常に水溶解性に優れ、インク組成物製造過程でのメンブランフィルターに対する濾過性が良好という特徴を有する。又、このアントラピリドン化合物は生体に対する安全性も高い。更に本発明のインク組成物は長期間保存後の結晶析出、物性変化、色変化等もなく、貯蔵安定性が良好である。又、本発明のインク組成物をインクジェット記録用のマゼンタインクとして使用した印刷物は耐光性及び耐水性に優れ、イエロー、シアン及びブラック染料と共に用いることで耐光性及び耐水性に優れた各色のインクジェット記録が可能であり、特にインク受容層を有する情報記録紙に対してその効果が顕著に表れる。また、金属フタロシアニン系シアン色素との併用による耐光性がアゾ系に比べ低下が小さい。更に印刷面は鮮明で理想に近いマゼンタ色であり、他のイエロー、シアンのインクと共に用いる事で、広い可視領域の色調を色出しする事ができる。従って、本発明のアントラピリドン化合物はインクジェット記録用のマゼンタインク用色素として非常に有用である。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は実施例５における色出し範囲の結果を示す図（色度図）である。
【符号の説明】
図１において、Ｘ軸はＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ* 値を、またＹ軸は同じくｂ* 値をそれぞれ示す。Ｙはイエロー、Ｒはレッド、Ｍはマゼンタ、Ｂはブルー、Ｃはシアン、Ｇはグリーンを示す。又、実線は実施例２で得られたインク組成物による色出し範囲であり、破線は比較例２で得られたインク組成物による色出し範囲である。
【図１】
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