(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
硫化水素を含む供給ガスを脱硫する方法において、下記の各段階、すなわち、
（ａ）前記供給ガスを、少なくとも１つのキレート剤によりキレート化された少なくとも１つの多価金属を含む触媒性水性溶液と、硫化水素の元素状硫黄への酸化および付随する該多価金属の高い酸化水準から低い酸化水準への還元条件のもとに接触させ、そして硫化水素を含まない流出ガス、および元素状硫黄を含む還元された触媒性水性溶液とを回収し、
（ｂ）１ＭＰａ以上の圧力において元素状硫黄を前記還元された触媒性水性溶液から濾過分離し、
（ｃ）段階（ｂ）で得られた硫黄が除かれた還元された触媒性水性溶液を大気圧まで減圧し、
（ｄ）前記段階（ｃ）で得られた還元され減圧された触媒性水性溶液を酸化剤と接触させて再生し、そして再生された触媒性水性溶液を回収し、ここで工程（ｄ）は大気圧にて行われ、そして、
（ｅ）再生された触媒性水性溶液の少なくとも一部を段階（ａ）に再循環させる、
各段階を含むことを特徴とする脱硫方法。
【請求項２】
前記段階（ｃ）を行なうに先立って前記硫黄が除かれた還元された触媒性水性溶液を主フラクションＦ１と副フラクションＦ２とに分け、そして主フラクションＦ１は減圧することなく段階（ａ）へ再循環させることを特徴とする、請求項１に記載の脱硫方法。
【請求項３】
前記触媒性水性溶液が鉄を含み、前記還元された触媒性水性溶液の電位をフラクションＦ１とフラクションＦ２との分離に先立って測定し、そしてフラクションＦ１とフラクションＦ２との比率を該還元された触媒性水性溶液中の３価鉄イオンの２価鉄イオンに対する比が２０となるように該電位を考慮して決定することを特徴とする、請求項２に記載の脱硫方法。
【請求項４】
段階（ｂ）を１ないし１０ＭＰａの範囲の圧力において実施することを特徴とする、請求項３記載の脱硫方法。
【請求項５】
段階（ｄ）のための酸化剤として空気を用いることを特徴とする、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の脱硫方法。
【請求項６】
前記触媒性水性溶液が、キレート化された鉄の触媒性溶液であり、
該キレート化された鉄の触媒性溶液が、
・硫酸塩、硝酸塩、チオ硫酸塩、塩酸塩、酢酸塩、蓚酸塩および燐酸塩からなる群から選ばれる第１鉄または第２鉄の塩、
・第２鉄およびカリウムの硫酸塩、
・蓚酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム、または
・蓚酸鉄（ＩＩＩ）カリウム
から作られたことを特徴とする、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の脱硫方法。
【請求項７】
アセチルアセトン、クエン酸、サリチル酸、スルホサリチル酸、チロン（カテコールジスルホン酸）、ジメルカプト−２−３−プロパノール、ならびに、ＥＤＴＡ（エチレンジアミンテトラ酢酸）、ＨＥＤＴＡ（ヒドロキシ-２-エチレンジアミントリ酢酸）、ＮＴＡ（ニトリロトリ酢酸）、ＤＣＴＡ（ジアミノ-１-２-シクロヘキサンテトラ酢酸）、ＤＰＴＡ（ジエチレントリアミンペンタ酢酸）およびＩＤＡ（イミノジ酢酸）を含むアミノ酸類からなる群から選ばれるキレート剤を単独で、または混合物として使用することを特徴とする、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の脱硫方法。
【請求項８】
段階（ａ）を、硫化水素を含む供給ガスと触媒性水性溶液との単一の室の中での並流的循環によって実施し、そしてスクラビングされたガスを段階（ｂ）に先立って、還元された触媒性水性溶液から分離することを特徴とする、請求項１に記載の脱硫方法。
【請求項９】
段階（ａ）を、硫化水素を含む供給ガスと触媒性水性溶液との単一の室の中での並流的循環によって実施し、そしてスクラビングされたガスを段階（ｂ）の後で、還元された触媒性水性溶液から分離することを特徴とする、請求項１に記載の脱硫方法。
【請求項１０】
請求項１ないし９のいずれか１項に記載の方法を天然ガスの脱硫に利用する脱硫方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、少なくとも硫化水素(Ｈ2Ｓ)が含まれている酸性ガスを脱硫する方法においてその硫黄の回収段階を高圧のもとに実施する方法に関する。
【０００２】
本発明に従う方法は、中でも、少なくともＨ2Ｓの含まれているガスを脱硫するための酸化還元過程において生じた元素状硫黄を回収するのに適用される。
少なくとも１つのキレート剤によってキレートされた少なくとも１つの多価金属を含む触媒性溶液(catalytic solution)がこの方法において、硫化水素を元素状硫黄に酸化し、そして同時にその多価金属を高い酸化水準から低い酸化水準へ還元するために、適当な条件のもとで使用される。
【０００３】
実質的に硫化水素を含まれない流出ガス、および少なくとも部分的に還元されて元素状硫黄を懸濁した固体の形で含んでいる触媒性水性溶液(catalytic aqueous solution)とが得られる。この溶液は次に硫黄を分離してその溶液を回収するために処理しなければならない。なお、本明細書において、触媒性水性溶液を前述のように触媒性溶液と略称することがあり、また水性溶液と略称することもあり、あるいは水性触媒性溶液と称することもある。
【０００４】
【従来の技術】
従来技術において、硫化水素を除去し、そして生じた元素状硫黄の回収を許容する多くの酸化還元方法および装置が記載されている。
【０００５】
一般に、元素状硫黄の含まれる溶液を大気圧において空気と接触させて硫黄をフローテーションやデカンテーションにより回収することはよく知られている。その脱硫されるべきガスが高圧のもとにあるときは、その硫黄の含まれた溶液を空気中で再酸化できるように、これを減圧させる予備段階が必要である。
この減圧はその溶液の脱ガスをもたらすが、これは一般に発泡および閉塞の問題を引き起こす。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような発泡およびそれに伴う閉塞の問題を防止し、そして再生された触媒性溶液の再圧縮に必要なエネルギー消費量を最少化できる利点を有する新規な硫黄回収技術を提供しようとするものである。
以下、「高圧」は圧力が少なくとも１ＭＰａ以上であることを表わし、また「低圧」は圧力が大気圧に近いことを表わす。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、硫化水素の含まれる供給ガスを脱硫する方法に関する。
この方法は、下記の各段階、すなわち、
（ａ）前記供給ガスを、少なくとも１つのキレート剤によりキレート化された少なくとも１つの多価金属を含む触媒性水性溶液と、硫化水素の元素状硫黄への酸化および付随する該多価金属の高い酸化水準から低い酸化水準への還元条件のもとに接触させ、そして硫化水素を含まない流出ガス、および元素状硫黄を含む還元された触媒性水性溶液とを回収し、
（ｂ）１ＭＰａ以上の圧力において元素状硫黄を前記還元された触媒性水性溶液から濾過分離し、
（ｃ）段階（ｂ）で得られた硫黄が除かれた還元された触媒性水性溶液を大気圧まで減圧し、
（ｄ）前記段階（ｃ）で得られた還元され減圧された触媒性水性溶液を酸化剤と接触させて再生し、そして再生された触媒性水性溶液を回収し、ここで工程（ｄ）は大気圧にて行われ、そして、
（ｅ）再生された触媒性水性溶液の少なくとも一部を段階（ａ）に再循環させる、
各段階を含むことを特徴とする。
【０００８】
この方法の１具体例によれば、その硫黄の除かれた還元された水性溶液は減圧段階（ｃ）へ送られるに先立って、これを主フラクションＦ１と副フラクションＦ２とに分け、そして主フラクションＦ１は減圧されずに吸収段階（ａ）に再循環される。その還元された水性溶液(aqueous solution)の電位を、例えばその分離に先立って測定し、そしてフラクションＦ１とフラクションＦ２との比率を、３価鉄イオンの２価鉄イオンに対する比が実質的に２０となるように決定する。
【０００９】
分離段階(ｂ)は、０.１ないし２０ＭＰａの範囲、好ましくは１ないし１０ＭＰａの範囲の圧力において実施することができる。空気を再生段階のための酸化剤として使用することができる。
【００１０】
その水性溶液は、鉄とアンモニウムまたはカリウムの硫酸塩、硝酸塩、チオ硫酸塩、塩酸塩、酢酸塩、蓚酸塩、燐酸塩のような、第１鉄または第２鉄の水溶性塩から、或いは第２鉄およびカリウムの硫酸塩から、蓚酸鉄(III)アンモニウムから、蓚酸鉄(III)カリウム等から作られたキレート化された鉄の触媒性溶液であることができる。
【００１１】
錯化合物を形成する性質が知られている種々の有機化合物、例えばアセチルアセトン、クエン酸、サリチル酸、スルホサリチル酸、チロン(すなわちカテコールジスルホン酸)、ジメルカプト-２-３-プロパノールおよび各種アミノ酸、例えばＥＤＴＡ(エチレンジアミンテトラ酢酸)、ＨＥＤＴＡ(ヒドロキシ-２-エチレンジアミントリ酢酸)、ＮＴＡ(ニトリロトリ酢酸)、ＤＣＴＡ(ジアミノ-１-２-シクロヘキサンテトラ酢酸)、ＤＰＴＡ(ジエチレントリアミンペンタ酢酸)およびＩＤＡ(イミノジ酢酸)等、のようなキレート剤を単独で、または混合物として使用することができる。
【００１２】
この方法の具体例の１つによれば、その吸収段階をその処理されるべきガスと触媒性溶液との単一の室の中での並流的循環によって実施し、そしてそのスクラブされたガスを硫黄分離段階に先立ってその還元された溶液から分離する。
【００１３】
別な変形態様によれば、吸収段階をその処理されるべきガスと触媒性溶液との単一の室の中での同時的循環によって実施し、そしてそのスクラブされたガスを硫黄分離段階の後でその還元された溶液から分離する。
この方法は、例えば天然ガスの脱硫に適用される。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明に従う方法の他の諸特徴および進歩性は、以下に添付の図面の参照のもとに記述される諸実施例より明らかにされる。
【００１５】
本発明に従う方法の各段階を説明するために、以下にいくつかの実施例をあげて、少なくとも１つのキレート剤によりキレート化された少なくとも１つの多価金属の含まれた触媒性溶液を用いて硫化水素の元素状硫黄への酸化と、およびその多価金属の高い酸化水準から低い酸化水準への同時的な還元とを行なわせる脱硫方法について記述する。
【００１６】
これらの過程が終了した後で、その硫化水素の除かれた流出ガスと、その元素状硫黄の含まれた少なくとも還元された触媒性水性溶液とが回収される。
この脱硫方法は下記のような２つの酸化還元段階を含むことができ、第１段 階においてその処理されるべきガスの中に存在するＨ2Ｓが下記の反応式(Ｉ)
Ｈ2Ｓ＋２Ｆe3+(キレート)→Ｓ＋２Ｈ+＋２Ｆe2+(キレート)        (Ｉ)
に従ってキレート化された第２鉄イオンと反応し、そして第２段階(再生段階)において、得られた第２鉄イオンが下記の反応式(II)
２Ｆe2+(キレート)＋２Ｈ+＋(1/2)(Ｏ2＋４Ｎ2)→
→２Ｆe3+(キレート)＋Ｈ2Ｏ＋２Ｎ2         (II)
に従って空気により再酸化される。
【００１７】
ガスからの硫化水素の除去は通常、このガスを第２鉄と、場合により第１鉄との溶液(触媒性溶液)を用いてスクラビングすることにより行なわれ、その際その第２鉄および第１鉄のイオンは、例えば多カルボキシルアミノ酸のような適当なキレート剤によって錯化合物化されている。
【００１８】
そして下記のような種々の酸の１つを用いることができる。すなわちアセチルアセトン、クエン酸、サリチル酸、スルホサリチル酸、チロン(すなわちカテコールジスルホン酸)、ジメルカプト-２-３-プロパノールおよび各種アミノ酸、例えばＥＤＴＡ(エチレンジアミンテトラ酢酸)、ＨＥＤＴＡ(ヒドロキシ-２-エチレンジアミントリ酢酸)、ＮＴＡ(ニトリロトリ酢酸)、ＤＣＴＡ(ジアミノ-１-２-シクロヘキサンテトラ酢酸)、ＤＰＴＡ(ジエチレントリアミンペンタ酢酸)およびＩＤＡ(イミノジ酢酸)等である。これらの酸は単独で、または一緒に混合して使用することができる。
【００１９】
本発明に従う方法を実施するための、図１に示した装置は、その処理されるべきガスを触媒性溶液と接触させ、それにより反応式(Ｉ)に従う酸化還元を行なわせるための接触室１、生じた元素状硫黄を分離するための装置(フィルター)２、フラッシュ帯域３およびその触媒性溶液の再生のための再生室４を含む。
【００２０】
接触室１、すなわちアブソーバ１には、その処理されるべきガスを供給するためのライン１０、触媒性溶液を供給することを許容するライン１１、含まれていた硫化水素の少なくとも大部分が除かれたガスを排出させるためのライン１２および還元された触媒性溶液と酸化還元反応(Ｉ)において生じた元素状硫黄とを含む溶液の排出のためのライン１３が設けられている。
【００２１】
ライン１３は硫黄分離装置２に連結されているが、この装置は高圧分離に適したフィルタよりなることができる。この分離装置は標準的な操作条件において、後で述べる減圧装置の前に配置されている。
フィルタ２の出口のところでその分離された元素状硫黄はライン１４を通して排出されるが、一方、大部分の元素状硫黄の除去されたその還元された溶液はライン１５を通して、例えば弁である減圧装置１６へ送られる。
この減圧は、その還元された溶液の中に高圧のもとに溶解していたガス、および存在し得る硫黄含有有機化合物がガスとして除かれることをもたらす。
【００２２】
還元されて減圧された触媒溶液と、脱ガスにより生じたガスとの混合物はフラッシュドラム３の中へ送り込まれる。脱ガスにおいて生じた、主として軽質炭化水素類およびＣＯ2よりなるガスは、ライン１７を通してこのフラッシュドラム３の頂部から回収され、そしてその還元されて脱ガスされた触媒性溶液はこのドラム３の底部からライン１８を通して回収される。
【００２３】
その還元されて脱ガスされた触媒性溶液は、酸化反応器のような再生室４へ送られるが、これには空気のような酸化剤を供給するためのライン１９と、反応しなかった過剰の空気を排出させるためのライン２０と、および再生された触媒性溶液の排出を許容するライン２１とが設けられている。この再生された触媒性溶液はその後でポンプ２２へ送られ、そしてライン１１を通して接触室１へ再循環させることができる。
【００２４】
本発明の方法による高圧のもとでの硫黄の分離は、従来の、低圧で行なわれる硫黄回収の間の発泡やこの方法を実施するのに用いる装置の閉塞に伴う問題を除くことを有利に許容する。
【００２５】
分離段階は、例えば米国特許第５,４３５,９１１号に記述されているような高圧濾過器を用いて実施することができる。
硫黄分離に適した装置は、例えば元素状硫黄の粒子がその上に沈着するフィルタカートリッジを含む。これは、例えば交互に操作される幾つかの濾過ユニットを含むことができる。
【００２６】
次いでその沈着した硫黄は液体(湿式剥離)またはガス(乾式剥離)の向流を用いてカートリッジから剥離させることにより回収される。
この剥離操作の間はその対応する濾過ユニットはフィルタとして操作されず、そしてその溶液は別の濾過ユニットで濾過される。硫黄はケーキ状でまたは濃厚溶液の形で回収される。
【００２７】
濾過装置は０.１〜２０ＭＰａの範囲、好ましくは１〜１０ＭＰａの範囲の圧力において操作されるように選ばれる。
【００２８】
【実施例】
以下に示す各例は、本発明に従う方法およびその進歩性がよりよく理解されることを目指したものである。
【００２９】
[実施例１]
メタン、５%のＣＯ2、５０００容量ppmのＨ2Ｓ、および３０容量ppmのＣＨ3ＨＳを含むガスをライン１０からアブソーバ１へ供給する。アブソーバ１の中でこれは、鉄を０.０５mole/lの濃度で、そして錯塩形成剤として用いられるニトリロトリ酢酸を０.１１mole/lの濃度で含む水性触媒性溶液と接触する。
このガスは１００００Ｎm3/hrのオーダーの流量で導入され、そしてその水性触媒性溶液は約９０m3/hrの流量で導入される。
【００３０】
この反応式(Ｉ)に従う酸化還元段階の後で、１０容量ppmのＨ2Ｓと１５容量ppmのＣＨ3ＳＨとを含むスクラブされたガスがライン１２から回収され、また約０.８g/lの濃度で元素状硫黄を含む還元された水性触媒性溶液が回収される。
アブソーバ１の中の圧力は０.１〜２０ＭＰａの範囲の圧力であることができ、そしてこれは好ましくは３〜１２ＭＰａの範囲内である。
温度は、例えば１０〜４０℃の範囲であり、そしてこれは好ましくは実質的に外気温度に等しい。
【００３１】
元素状硫黄は実質的に８ＭＰａに等しい圧力においてフィルタ２の中でその還元された水性溶液から分離され、その際その回収される硫黄の量は約７０kg/hrである。
フィルタ２の出口においてその還元された水性溶液は約７.６ＭＰａの圧力のもとにあり、そして減圧弁１６を通して減圧された後で大気圧に実質的に近い圧力になる。
【００３２】
その硫黄が除かれて減圧された水性溶液はフラッシュ段階へ送られ、ここで溶解しているガス、すなわち主として軽質炭化水素類、ＣＯ2、硫黄含有有機化合物が除去されるが、これらはライン１７を通して排出される。ライン１７を通して回収されたガスは４２%のメタン、３%の水、３００容量ppmのＣＨ3ＳＨ、および５５%のＣＯ2を含む。
【００３３】
ライン１８を通して排出され脱ガスされて還元された水性溶液は、大気圧および外気温度に近い温度において実施される再生段階へ送り込まれる。従ってライン１９を通して空気が、酸素について還元された触媒性溶液の第１鉄イオンを第２鉄イオンに酸化することを許容するのに充分な量で導入される。
【００３４】
第１鉄イオンは酸化還元反応式(II)に従って再生された触媒性溶液を生ずるように再酸化される。
次にこの再生された触媒性溶液はポンプ２２へ送られ、ここでその溶液の圧力が大気圧から８ＭＰａの圧力まで高められてアブソーバ１へ再循環される。空気は３０００Ｎm3/hrの流量で導入される。
【００３５】
図２は、中でも再生された触媒性溶液を再圧縮する段階において消費されるエネルギーが減少されると言う利点を有するこの方法の有利な変形態様を示す。
これは特に、その触媒性溶液が反応式(Ｉ)に従う酸化段階の後で僅かしか還元されない場合によく適している。これは中でも、その触媒性溶液の中に存在している第２鉄イオンの流量の、硫化水素の流量に対する比が高くて、少なくとも１０以上である場合に適用される。
【００３６】
図１の系統図のものと異なって、この実施態様はその硫黄が除かれて還元された、分離装置２からやって来る触媒性溶液が主フラクションＦ1と副フラクションＦ2とにフラクション分離されることを許容する分離装置２５を含む。
主フラクションＦ1はライン２６およびポンプ２７を介して、減圧弁１６を通って減圧されることなくアブソーバ１の入口へ送られる。このフラクションはライン１１を通って流入する再生された触媒性溶液と混合される。
副フラクションＦ2はライン１５を通って流れ、これは減圧弁１６を通って減圧されて再生段階へ送られる。
【００３７】
分離装置２５の水準においてその還元された触媒溶液の電位を測定し、そしてフラクションＦ1とＦ2との比率を減圧弁１６の操作によって制御することを許容する手段が配置されていてもよい。
このような方式は、再生された触媒性溶液の全部が減圧されるのを避け、そしてそのようにして、再循環ポンプ２２(図１)に与えられる必要な再圧縮エネルギーが減少されることを許容する。
【００３８】
[実施例２]
メタン、３容量%のＣＯ2、５０容量ppmのＨ2Ｓ、および１０ppmのＣＨ3ＳＨを含むガスをライン１０から５０００Ｎm3/hrの流量でアブソーバへ供給する。
これを０.２５mole/lの濃度の鉄および０.５mole/lの濃度のＮＴＡを含む水性触媒性溶液と接触させるが、その際この溶液の流量は１５m3/hrである。
【００３９】
実施例１におけると同様に、２ppmのＨ2Ｓおよび５ppmのＣＨ3ＳＨを含むスクラビングされたガス、および約２.５×１０-2g/lの濃度の元素状硫黄の含まれた、部分的に還元された触媒性溶液とが回収される。
操作圧力および温度の条件は、例えば実施例１にあげたそれらと同じである。約３７５g/hrの硫黄が濾過装置２の出口において回収される。
【００４０】
実際上もはや硫黄を含まない、部分的に還元された触媒性溶液は下記の２つのフラクション、すなわち約１３.５m3/hrの主フラクションＦ1(これは減圧弁１６を通して減圧されることなく接触室１へ送り戻される)、および、約１.５m3/hrの副フラクションＦ2(これは減圧弁１６を通して大気圧と実質的に等しい圧力へ減圧され、そしてその後で再生段階へ送られる)に分けられる。
濾過段階の後で、触媒性溶液の電位を測定した後、Ｆe3+/Ｆe2+の比が実質的に２０になるように、各フラクションＦ1およびＦ2を制御することができる。
【００４１】
フラッシュ段階の後で回収されたガスは約３５容量%のＣＯ2と１００ppmのＣＨ3ＳＨ、６２%のメタンおよび３%の水を含む。
再生された触媒性溶液のフラクションＦ2は図１に示した例におけると同様にアブソーバ１へ再循環させることができる。この再生段階のために導入される空気の流量は約１５Ｎm3/hrである。
図３は、本発明に従う方法の１変形態様を示すが、ここではその吸収段階(反応式(Ｉ)に従う酸化還元反応)はガスとその触媒性溶液との並流的循環によって実施される。
【００４２】
従ってその吸収帯域すなわち接触室１(図１)は並流的操作に適した接触カラム３０を含む。接触カラム３０には、その上方部分に、触媒性溶液の導入を許容する少なくとも１つのライン３１、処理されるべきガスを送り込むための少なくとも１つのライン３２が、そしてその下方部分に、少なくとも大部分の硫黄が除去されたガスと、酸化還元反応(Ｉ)の後で還元された触媒性溶液、およびその酸化還元反応において生じた元素状硫黄とよりなる混合物の放出のためのライン３３が設けられている。この混合物はエマルジョンとして発現することができる。
【００４３】
ライン３３は高圧フラッシュドラム３４に連結されており、このドラムの頂部からスクラビングされたガスが頂部のライン３５を通して排出され、そして還元された触媒性溶液と元素状硫黄とよりなる混合物がフラッシュドラムの底部からライン３６を通して排出される。
【００４４】
この混合物は分離装置２へ送られ、このものの出口において硫黄が、例えば底部のところのライン３７を通して排出され、一方、その還元された触媒性溶液はライン３８を通って減圧弁１６を通す減圧段階へ送られる。
その還元されて減圧された溶液は低圧(ほぼ大気圧)のフラッシュドラム３へ送られるが、これはその減圧の間に生じたガスを除去することを許容し、これらはそのフラッシュドラム３の頂部からライン３９を通して排出される。還元された触媒性溶液はライン４０を通して補助ストリッピング段階へ送られるが、このライン４０は好ましくはストリッピングカラム４１の上方部分に開口している。
【００４５】
ストリッピングカラム４１はその下方部分において、例えば空気のようなストリッピングガスの供給を許容するライン４５を含む。このラインは還元された触媒性溶液を再生するための主空気供給ライン４４のバイパスであってもよい。
このストリッピングガスは、炭化水素類、ＣＨ4,ＢＴＸ,ＣＯ2および硫黄含有有機化合物のような、触媒性溶液の中に溶解していたガスと一緒に、ライン４２を通してこのストリッピングカラム４１の頂部から放出され、そしてストリッピングされた触媒性溶液はこのストリッピングカラム４１の底部からライン４３を通して排出される。
【００４６】
この還元された溶液は次に再生段階へ供給され、ライン４３を通して再生ドラム４の中へ送り込まれ、ラインのバイパスであることのできるライン４６を通して導入された空気の一部により酸化されて再生される。反応式（ＩＩ）に従うその酸化還元反応の間に使用されなかった過剰の空気はライン４７を通してそのドラムの頂部から放出されるが、一方、再生された触媒性溶液はライン４８を通してこのドラムの底部から抜出され、そしてポンプ４９によりアブソーバ３０の圧力と実質的に同じ圧力に加圧される。
【００４７】
操作圧力、温度、ガスおよび触媒性溶液の注入流量の条件は、以上の２つの例の一方にあげたそれと同一である。回収された量の結果も同様である。
ストリッピングカラムの中で使用される空気は２００m3/hrに近い流量で導入される。
【００４８】
本発明の技術的範囲から逸脱することなく、硫黄分離装置２は高圧フラッシュドラムの前に配置することが可能である。
この実施方法は溶解していたガスの回収された量を高めることを許容し、そしてライン３９および４２からやって来るガスを燃料ガスとして使用するために組み合わせることができる。
【００４９】
【発明の効果】
本発明の技術的範囲より逸脱することなく、本発明に従う方法は他の方法にも適用することができ、或いは他の装置を用いることによって適用することができる。例えば、吸収段階および酸化還元反応(Ｉ)において生じた硫黄の高圧分離の段階を同時に実施することも考慮される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の方法を実施するに必要な装置配列を示す系統図。
【図２】図１の配列の変形態様において触媒性溶液の１部が減圧されずに再循環されるものの一部を示す部分的系統図。
【図３】他の変形態様における触媒性溶液と並流的に接触させる装置配列を示す系統図。
【符号の説明】
１    接触室(アブソーバ)
２    フィルタ(硫黄分離装置)
３    フラッシュドラム
４    再生室(ドラム)
１０〜１５,１７〜２１,２６,３１〜３３,３５〜４０,４２〜４８    ライン
１６  減圧弁
２２,２７,４９  ポンプ
２５  分離装置
３０  接触カラム(アブソーバ)
３４  高圧フラッシュドラム
４１  ストリッピングカラム
【図１】
0004408973.tif 000002
【図２】
0004408973.tif 000003
【図３】
0004408973.tif 000004