(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧品のための金属顔料において、
金属顔料が、金属基体と、ゾルゲル法で製造された単一層の基体被覆層から成り、前記層は汗及び唾液に抗するバリア効果をもたらし、肌と金属基体の直接の接触を防ぎ、前記層の厚みが２０〜５０ｎｍであり、
前記層が、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、又は対応する水和物、及びその混合物から成る群から選択される無機原料であり、
金属基体がアルミニウムから成り、粒径の１００％が７５μｍ未満、９５％が４５μｍ未満であり、水銀含量が１ｐｐｍ以下、ヒ素含量が３ｐｐｍ以下、鉛含量が２０ｐｐｍ以下であり、アルミニウム含量が９９％以上であり、又は
金属基体が、７０〜９５％の銅含量、３０％以下の亜鉛含量、及びそれぞれ０．５％以下のアルミニウム及びスズ含量を含み、カドミウム含量が１５ｐｐｍ以下、鉛含量が２０ｐｐｍ以下、ヒ素含量が３ｐｐｍ以下、水銀含量が１ｐｐｍ以下であり、粒径の９５％が４５μｍ未満であり、又は
金属基体が９５％以上の銅含量を有し、カドミウム含量が１５ｐｐｍ以下、鉛含量が２０ｐｐｍ以下、ヒ素含量が３ｐｐｍ以下、水銀の含量が１ｐｐｍ以下であり、粒径の９５％が４５μｍ未満であり、又は
金属基体が銀から成り、水銀含量が１ｐｐｍ以下、ヒ素含量が５ｐｐｍ以下、鉛含量が１０ｐｐｍ以下であり、銀含量が９９．９％以上であり、又は
金属基体が金から成り、銀含量が７％以下、銅含量が４％以下、金含量が９０％以上であることを特徴とする金属顔料。
【請求項２】
金属基体がアルミニウムから成り、水銀含量が１ｐｐｍ以下、ヒ素含量が３ｐｐｍ以下、鉛含量が１０ｐｐｍ以下、カドミウム含量が１ｐｐｍ以下、重金属含量が４０ｐｐｍ以下であり、１０５℃での乾燥減量が０．５％以下であり、アルミニウム含量が９９％以上であることを特徴とする請求項１に記載の顔料。
【請求項３】
金属基体が植物性の潤滑油を用いた製粉により製造された金属顔料であることを特徴とする請求項１又は２に記載の顔料。
【請求項４】
金属基体がフレーク状に成形され、１〜１００μｍの直径と０．０５〜２μｍの平均厚みを有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の顔料。
【請求項５】
無機原料の層を形成するための有機金属化合物の前段階の加水分解及び適切な触媒を任意に用いたアルコール水溶液のゾルゲル法において金属基体の粒子を脱脂するための付加的な前処理なしに金属基体の粒子が被覆されることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の顔料を製造するための方法。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の顔料を含有する口紅、マニキュア液、アイシャドー、ヘアカラー、マスカラ液、パウダー、アイライナー、ルージュ、肌／髪のケア製品、香水、オードトワレ、ローションの化粧品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、口紅、マニキュア液、アイシャドー、ヘアカラー、マスカラ液、日焼け用クリームなどの化粧品のための顔料と、このような顔料を含む化粧品とに関する。
【背景技術】
【０００２】
ルースパウダー若しくはプレストパウダー、アイシャドー、口紅、アイライナー、マニキュア液、ルージュ、マスカラなどの問題にしているタイプの化粧品は、肌、唇又は髪にあるカラー効果を与えるために、担体物質又はベース配合物、及び様々なタイプのカラー付与手段及び効果付与手段から成る。
【０００３】
これらはカラー付与及び効果付与手段は、着色剤、ラッカー有機着色剤、無機若しくは有機顔料又は効果顔料である。ここで、特に効果顔料の場合、特別な強調点は、塗った化粧品の視角に依存した、異なるカラーの印象若しくは明るさの印象を得ようとする要求にある。従来、この目的を達成するために、特に真珠顔料が化粧品の分野で用いられてきた。
【０００４】
真珠顔料は基体として、酸化金属、主に二酸化チタンや酸化鉄でコーティングされたフレーク状のマイカ粒子がベースになっている。しかしながら、酸化チタンをベースにしたこのタイプの顔料は、それらの組成のため比較的透明で、結局いわゆる「視角」においてのみカラーの印象を示す。一方、酸化鉄をベースにした顔料はより多くの付着量をもたらすが、角度依存する色の印象又は明るさの印象は地色に押し込まれる。これらの顔料の利点は、例えば結合剤に対する否定的な効果を実質的に排除する高い化学及び熱安定性と、それらの肌耐性とにある。
【０００５】
これまで、金属効果顔料が化粧の目的のために用いられてきた。これら顔料は、それらがカバーであり、色が強烈で、非常に明るいという利点を有することは事実である。しかしながら、特に、金属成分からの金属イオン（例えば、銅又は亜鉛イオン）が担体媒介に放たれ、結合剤のジェル化及びカラーの変化などの所望でない効果を生じさせることを考慮すると、それらは特に健康の要件を満たさないという欠点を有する。塗った状態では、汗や唾液と接触することがある。これは、イオンの放出の増加をも引き起こす酸性又はアルカリ性の媒体を意味する。イオンは担体物質に影響を及ぼすだけでなく、場合によってはすぐに肌の炎症のような健康に関係するダメージをもたらす。
【０００６】
特許文献１から、化粧の目的のためにも使用可能な光沢のある顔料が知られている。それは少なくとも５層から成り、従って製造するのに費用がかかる。
【０００７】
特許文献２は、水性の媒体でコーティングされた金属顔料を記述している。これは、下に記述する欠点に関連する。
【０００８】
特許文献３及び特許文献４が、化粧の適用に認可されていない鉄顔料を記述している。酸素雰囲気中で高い温度で処理された特許文献５に従う鉄顔料にも同じことが言える。
【０００９】
特許文献５が金属顔料自体ではなく、金属顔料の組成について記述している。水性のシステムについて言及され、また界面活性剤の使用が記述されている。これは、下で述べる本発明の解決法に完全に適するわけではない。
【００１０】
【特許文献１】DE4437753A1
【特許文献２】DE19836810A1
【特許文献３】DE10114445A1
【特許文献４】DE10114446A1
【特許文献５】US6398861B1
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
これに基づいて、本発明は、上のタイプの顔料を、従来化粧の分野で用いられる顔料より衛生及び健康の要件をより良く満たすように発展させる目的に基づく。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
この目的は、本発明により次のようにして達成される。つまり、金属の基体がゾルゲル法で作られた基体被覆層を有し、この層は汗及び唾液に対するバリア効果を含み、肌と金属基体の直接の接触を防ぐ。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明によってもたらされるゾルゲル法は、基体被覆層の特性に著しく影響を及ぼす。このようなゾルゲル法では、適切な触媒を用いて適切なモノマーの金属化合物の前段階、例えばアルコキシシランから、バリア層が有機溶液又は懸濁液の金属基体の周りに作られる。水溶液からのコーティング法、例えば水ガラスと比べて、このプロセスは、補助の製粉（グラインド）剤でコーティングされたベース顔料を活性化させ又は脱脂するために付加的な前処理が必要でないという利点をもたらし、また得られた層は、例えば塩化物や硫酸塩のような付加的なイオンによって汚されない。さらに、層はモノマーの前段階から得られたので、このようにして得られる層は、特に平坦で高密度な、ゆえに良質な光学的に認知できない層の利点をもたらす。さらに、それが特に化粧の適用に関係するとき、健康と衛生に関する観点から無害である。
【００１４】
このようにして改良された金属顔料は、コーティングされていない金属顔料や水溶性システムでコーティングされたそれに比べて、塊状になる（アグロメレーション）傾向も凝固する（フロキュレーション）傾向も全く示さないか、著しく減少して僅かに示す。光学的特性は周囲の層により影響を受けないか、少し受けるだけである。同じことが触覚特性にも当てはまる。
【００１５】
層は化粧品の結合剤と適合性を有する（コンパチブル）ことが好ましい。
【００１６】
一方で、層は無機物質を含むか、それで構成される。それは、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化鉄、セロキシド及び酸化クロム、その混合物から成る群から選択されるのが好ましい。
【００１７】
他方で、もう一つの選択肢として、層は有機物質を含むか、それで構成される。それは、ポリアクリレート、シリコン、ポリオレフィン、ポリスチロール、ポリエステル、セルロースエステル、ポリアミド、リン有機物質、有機的に改良したシラン、有機的に改良したチタン酸塩、有機的に改良したジルコン酸塩、及びその混合物から成る群から選択されるのが好ましい。
【００１８】
層の厚みは５〜５００ｎｍであり、特に２０〜５０ｎｍである。
【００１９】
金属基体は、銅、亜鉛、アルミニウム、チタン、銀又は金、又は当該元素の合金から成るのが好ましい。
【００２０】
好ましい実施形態では、金属基体がアルミニウムから成り、粒径の１００％が７５μｍ未満、９５％が４５μｍ未満であり、水銀含量が１ｐｐｍ以下、ヒ素含量が３ｐｐｍ以下、鉛含量が２０ｐｐｍ以下であり、アルミニウム含量が９９％以上である。
【００２１】
金属基体がアルミニウムから成り、水銀含量が１ｐｐｍ以下、ヒ素含量が３ｐｐｍ以下、鉛含量が１０ｐｐｍ以下、カドミウム含量が１ｐｐｍ以下、（鉛のような）重金属含量が４０ｐｐｍ以下であり、１０５℃での乾燥減量が０．５％以下であり、アルミニウム含量が９９％以上である。
【００２２】
本発明では、銅顔料は次の点において特徴を有する。つまり、金属基体が、７０〜９５％の銅含量、３０％以下の亜鉛含量、及びそれぞれ０．５％以下のアルミニウム及びスズ含量を含み、カドミウム含量が１５ｐｐｍ以下、鉛含量が２０ｐｐｍ以下、ヒ素含量が３ｐｐｍ以下、水銀含量が１ｐｐｍ以下であり、粒径の９５％が４５μｍ未満である。
【００２３】
銅顔料の場合、金属基体が９５％以上の銅含量を有し、カドミウム含量が１５ｐｐｍ以下、鉛含量が２０ｐｐｍ以下、ヒ素含量が３ｐｐｍ以下、水銀の含量が１ｐｐｍ以下であり、粒径の９５％が４５μｍ未満であることが好ましい。
【００２４】
以下のような組成が有利である。つまり、金属基体が銀から成り、水銀含量が１ｐｐｍ以下、ヒ素含量が５ｐｐｍ以下、鉛含量が１０ｐｐｍ以下であり、銀含量が９９．９％以上であるか、金属基体が銀から成り、銀含量が９９．５％以上であるか、金属基体が金から成り、銀含量が７％以下、銅含量が４％以下、金含量が９０％以上である。
【００２５】
層は、コーティングの金属基体に対する重量比が１〜０．００１であるように与えられるのが有利である。
【００２６】
さらに、本発明の顔料は、金属基体が植物性の潤滑油、特に植物性のオレイン酸又はステアリン酸を用いて製粉されることを特徴とし、フレーク状に成形され、１〜１００μｍの直径と０．０５〜２μｍの平均厚みを有するのが好ましい。
【００２７】
さらに、本発明は顔料の製造に関する。この顔料は、無機原料の層を形成するための有機金属化合物の前段階の加水分解及び適切な触媒を任意に用いることによって、アルコール水溶液のゾルゲル法において付加的な前処理なしに金属基体の粒子がコーティングされることを特徴とする。
【００２８】
本発明は、上の特徴を有する顔料を含む化粧品をも対象とする。
【００２９】
本発明を本発明の金属効果顔料を作るために以下の二つの例に基づいてより詳細に記述する。
【００３０】
（例１）
還流冷却器及び撹拌装置を備えた１リットルの丸底フラスコには、植物性のステアリン酸を用いて製粉されたゴールドブロンズ顔料（平均の粒径は約１７μｍ）の１００ｇが５００ｍｌのエタノールに分散している。混合物は５０℃まで加熱され、１５％のＤＭＥＡ水溶液（ジメチルエタノールアミン水溶液）の４．５ｇが加えられる。８時間の間に、１７．３ｇのテトラエトキシシランの溶液が５２ｇのエタノールに与えられる。添加が完了した後、混合物はゆっくり冷却され、室温でさらに８時間撹拌される。
【００３１】
ＳｉＯ２でコーティングされたゴールドブロンズ顔料は濾過により分離され、２００ｍｌのエタノールで洗浄され、真空乾燥室で８０℃で乾燥させられる。
【００３２】
得られた製品は４．７％のＳｉＯ２含量を有し、ニトロセルロースラッカーにおける適用の後、利用された出発原料に比べて高い金属光沢を有する光学特性を示す。
【００３３】
（例２）
還流冷却器及び撹拌装置を備えた１リットルの丸底フラスコには、植物性のオレイン酸を用いて製粉されたアルミニウム顔料（平均の粒径は約２３μｍ）の７５ｇが６００ｍｌのブチルグリコールに分散している。混合物は９５℃まで加熱され、５％のＤＭＥＡ水溶液（ジメチルエタノールアミン水溶液）の５０ｇが加えられる。１２時間の間に、２４．７ｇのテトラエトキシシランの溶液が２４．７ｇのブチルグリコールに与えられる。添加が完了した後、混合物はゆっくり冷却され、室温でさらに８時間撹拌される。
【００３４】
ＳｉＯ２でコーティングされたアルミニウム顔料は濾過により分離され、それぞれの場合で２００ｍｌのエタノールで２回洗浄され、真空乾燥室で１００℃で乾燥させられる。
【００３５】
得られた製品は８．８％のＳｉＯ２含量を有し、ニトロセルロースラッカーにおける適用の後、利用された出発原料に比べて高い金属光沢を有する光学特性を示す。
【００３６】
本発明をより良く示すために、本発明の顔料を含む化粧品のための２つ例示の実施形態を以下に記述する。
【００３７】
例１：
クリーム状の目の化粧品
製品の説明                                                      Wt.%
ミリスチン酸イソプロピル                                        ２３
ステアリン酸マグネシウム                                        ２
鉱油                                                            ２５
蜜蝋                                                            ４０
SiO2でコーティングしたゴールドブロンズ顔料（平均粒径３５μｍ）  １０
【００３８】
脂肪塊は約１１０℃に加熱される。その後、溶けた塊は冷却される。顔料は溶けた塊の２ｇに添加される。新たな慎重な溶解と撹拌が続く。過度に熱くないこのようにして得られた塊はフォームに注がれる。
【００３９】
例２：
ルージュパウダー
製品の説明                                                      Wt.%
タルカム                                                        ３３
ジャガイモのでんぷん                                            ２０
ステアリン酸マグネシウム                                        ８
炭酸カルシウム                                                  ４
SiO2でコーティングしたゴールドブロンズ顔料（平均粒径１７μｍ）  １９
SiO2でコーティングした銅顔料（平均粒径１７μｍ）                １６
【００４０】
構成要素は混合され、均質化される。混合物は４０バールで圧縮され、成形される。