(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
原子力発電プラントの復水をイオン交換樹脂で脱塩処理する方法において、前記イオン交換樹脂が、架橋度が１０％から１６％で平均粒径値が４５０〜６００μｍであり、平均粒径値±１００μｍの範囲に樹脂粒存在率が９５％以上となるような強酸性均一粒径ゲル型カチオン樹脂と、強塩基性１型ガウス粒径分布ゲル型アニオン樹脂を混合した混床を形成しており、該形成した混床の上層部から下層部までほぼ均一に前記カチオン樹脂とアニオン樹脂が混合されている状態で、復水を処理することを特徴とする復水脱塩方法。
【請求項２】
復水をイオン交換樹脂で脱塩処理する原子力発電プラントの復水脱塩装置において、該脱塩装置のイオン交換樹脂層が、架橋度が１０％から１６％で平均粒径値が４５０〜６００μｍであり、平均粒径値±１００μｍの範囲に樹脂粒存在率が９５％以上となるような強酸性均一粒径ゲル型カチオン樹脂と、強塩基性１型ガウス粒径分布ゲル型アニオン樹脂を混合した混床で形成され、該樹脂層の上層部から下層部までほぼ均一に前記カチオン樹脂とアニオン樹脂とが混合された状態であることを特徴とする復水脱塩装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、原子力発電プラントのイオン交換樹脂による復水処理に係り、特に、カチオン樹脂から溶出する有機性不純物由来の硫酸イオン濃度とアニオン樹脂から溶出する有機性不純物由来の硝酸イオン濃度の低い、高純度な処理水質を長期間に渡り安定的に得ることができる復水脱塩方法及び装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
原子力発電プラントでは、原子炉もしくは蒸気発生器にて発生した蒸気で発電した後に、海水にて蒸気を冷却し、その復水を、粒状イオン交換樹脂を用いた復水脱塩装置にて処理し、原子炉もしくは蒸気発生器に給水している。復水脱塩装置では、イオン交換樹脂が使用され、系統内に流入した海水成分や、プラント構成材料より生成した鉄酸化物を主体とした懸濁性腐食生成物や、イオン性不純物を除去している。
復水脱塩装置にて使用するイオン交換樹脂としては、陽イオンを吸着するカチオン樹脂と陰イオンを吸着するアニオン樹脂があり、これらをカチオン樹脂／アニオン樹脂体積比で、通常、１／２から３／１の範囲で使用し、混合した状態で使用している。
使用するイオン交換樹脂の粒径分布は、直径が３５０〜１２００μｍの範囲に存在し、平均値が７００〜８００μｍ程度の、いわゆるガウス分布のものが広く使用されている。
【０００３】
イオン交換樹脂は、通水によりイオン負荷が増加して交換容量が徐々に減少するため、ある程度使用した時点で薬品による通薬再生を実施している。この際、カチオン樹脂とアニオン樹脂の比重差を利用して、上向流により逆洗分離している。この分離効率を高めるために、粒径分布を均一にしたゲル型イオン交換樹脂が市販され、復水脱塩装置で広く使用されている。これは、ガウス分布のイオン交換樹脂の場合、比重の軽いアニオン樹脂の大粒径のものと、比重の重い小粒径のカチオン樹脂の分離が十分ではないため、この分離性能を向上させるために均一粒径化したものである。
これらの理由から、通常、復水脱塩装置で使用されているイオン交換樹脂は、均一粒径樹脂同士の組み合わせ、若しくは、通薬再生頻度の低い復水脱塩装置では従来から使用されているとおりのガウス分布樹脂同士の組み合わせにより使用されている。
【０００４】
原子力発電プラントの復水脱塩装置で使用しているイオン交換樹脂は、上流側より流入するＮａＣｌに代表される海水成分などのイオン成分の除去能力は高いが、カチオン樹脂から溶出する有機性不純物（以下、ＴＯＣと称す）は、原子炉や蒸気発生器に持ち込まれると分解して硫酸を生成し、アニオン樹脂から溶出するＴＯＣは硝酸を生成するため、水質を低下させる原因となる。
従って、水質を高純度にするためには、イオン交換樹脂から溶出するＴＯＣのリーク量を少なくする必要がある。
これらを解決する方法としては、特開平１１−３５２２８３号公報にあるような、架橋度が通常使用されている８〜１０％より高い、１２〜１６％の強酸性ゲル型カチオン樹脂を適用する方法や、特開２００１−３１４８５５号公報にあるような、アニオン樹脂を樹脂層下層部に配して、カチオン樹脂から溶出するＴＯＣを吸着する方法、特開平８−２２４５７９号公報にあるような、強酸性ゲル型カチオン樹脂と粒径分布がガウス分布のポーラス型アニオン樹脂にて混床を形成する方法、などが提案されている。
【０００５】
しかし、架橋度の高い強酸性ゲル型カチオン樹脂を使用しても、長期間の使用により酸化劣化が進行して、有機性不純物の溶出は徐々に増加するため、水質の低下は避けられない。また、アニオン樹脂を樹脂層下層部に配する方法では、カチオン樹脂より溶出する有機性不純物は、主としてポリスルホン酸であり、マイナスに帯電しているためある程度は低減できるが、逆にアニオン樹脂より溶出するトリメチルアミンなど、プラスに帯電している有機性不純物が、カチオン樹脂で除去されず、リークして分解により硝酸イオンなどが生成するため、やはり水質低下を引き起こす。また、ポーラス型アニオン樹脂は、マクロポアを有するため有機性不純物の吸着能力は高いが、原子力発電プラントの復水脱塩装置で通常使用されているオルガノ株式会社のＩＲＡ９００や、三菱化学株式会社のＰＡ３１２などのポーラス型アニオン樹脂は、粒径分布が４２０〜１１８０μｍに分布するいわゆるガウス分布で平均粒径が８００μｍ程度であることと、ポーラス型イオン交換樹脂がマクロポアを有するがために、樹脂マトリックスの部分は非常に緻密な構造を有しており、反応速度の面でゲル型樹脂に劣ることとなる。
【０００６】
また、復水脱塩装置は、前述の通り、カチオン樹脂とアニオン樹脂を混床にて使用している。これは、カチオン樹脂でのイオン交換反応とアニオン樹脂のイオン交換反応を同時に進行させることで、発生する水素イオンと水酸イオンを水とし、イオン交換反応を行わせ易くするものである。通常は、イオン交換樹脂分離混合塔若しくは脱塩塔にてカチオン樹脂とアニオン樹脂を空気により混合し、通水に供している。しかし、ガウス粒径分布、若しくは均一粒径分布のいずれにおいても完全に混合することは難しく、特に均一粒径樹脂同士の組み合わせの場合、分離操作の向上を目的としたものであるため、より混合しにくい。ガウス粒径分布樹脂同士の場合は、均一粒径樹脂よりは混合しやすいが、理想的に混合することは難しく、また、分離混合塔にて混合しても、その後の操作で、脱塩塔に移送する際に分離してしまう可能性があり、この組み合わせでも、理想的に混合することは難しい。
【特許文献１】特開平１１−３５２２８３号公報
【特許文献２】特開２００１−３１４８５５号公報
【特許文献３】特開平８−２２４５７９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記従来技術に鑑み、原子力発電プラントのイオン交換樹脂による復水処理において、カチオン樹脂とアニオン樹脂から溶出する有機性不純物由来の硫酸イオン及び硝酸イオン濃度の低い、高純度な処理水質を得ることができる復水脱塩方法及び装置を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために、本発明では、原子力発電プラントの復水をイオン交換樹脂で脱塩処理する方法において、前記イオン交換樹脂が、架橋度が１０％から１６％で平均粒径値が４５０〜６００μｍであり、平均粒径値±１００μｍの範囲に樹脂粒存在率が９５％以上となるような強酸性均一粒径ゲル型カチオン樹脂と、強塩基性１型ガウス粒径分布ゲル型アニオン樹脂を混合した混床を形成しており、該形成した混床の上層部から下層部までほぼ均一に前記カチオン樹脂とアニオン樹脂が混合されている状態で、復水を処理することを特徴とする復水脱塩方法としたものである。
また、本発明では、復水をイオン交換樹脂で脱塩処理する原子力発電プラントの復水脱塩装置において、該脱塩装置のイオン交換樹脂層が、架橋度が１０％から１６％で平均粒径値が４５０〜６００μｍであり、平均粒径値±１００μｍの範囲に樹脂粒存在率が９５％以上となるような強酸性均一粒径ゲル型カチオン樹脂と、強塩基性１型ガウス粒径分布ゲル型アニオン樹脂を混合した混床で形成され、該樹脂層の上層部から下層部までほぼ均一に前記カチオン樹脂とアニオン樹脂とが混合された状態であることを特徴とする復水脱塩装置としたものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、カチオン樹脂の粒径分布を均一粒径とし、更に平均粒径をガウス分布平均値である７００〜８００μｍより小さくし、且つガウス分布のアニオン樹脂を用いることで、カチオン樹脂とアニオン樹脂の混合性が高まり、脱塩塔の上層部から下層部までほぼ理想的な混床状態となり、脱塩塔下部にある程度のアニオン樹脂が存在することとなる。これらにより、カチオン樹脂より発生した有機性不純物はアニオン樹脂により、アニオン樹脂により発生した有機性不純物はカチオン樹脂により除去されることとなり、復水脱塩装置からの有機性不純物のリーク量を低減することができ、高純度の処理水を得ることができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明を図面を用いて詳細に説明する。
図１に原子力発電プラントのうち、沸騰水型（ＢＷＲ）原子力発電プラントの概略フローを示す。原子炉で蒸気を発生させ、その蒸気でタービンを回転して電力を生成する。その蒸気は、復水器にて水に戻し、浄化設備である復水ろ過器や復水脱塩装置で浄化して、原子炉に給水している。加圧水型原子力発電プラントも、ＢＷＲ原子力発電プラントと構成は類似しており、蒸気発生器で蒸気を発生させ、タービンで発電して、復水器で水に戻して、浄化して蒸気発生器に給水している。
ここでの復水脱塩装置は、図２に示すような装置構成をしており、２０００〜７０００ｍ３／ｈの流量の復水を３〜１０塔のイオン交換樹脂塔１で処理している。１つの脱塩塔には、処理流量により２０００〜１５０００Ｌのイオン交換樹脂が充填されており、カチオン樹脂／アニオン樹脂が体積比で１／２〜３／１程度の範囲で混床を形成している。樹脂層高は、９０〜２００ｃｍの範囲で、通常は１００ｃｍ程度である。また、通水線流速は５０〜２００ｍ／ｈの範囲で、通常は１００ｍ／ｈ程度である。図２において、２は樹脂ストレーナ、３は再循環ポンプである。
【００１１】
通常、復水脱塩装置で使用しているイオン交換樹脂は、その粒径分布が４２０〜１１８０μｍに分布するいわゆるガウス分布で、カチオン樹脂の比重は１．２程度で、アニオン樹脂の比重は１．０８程度である。復水脱塩装置のイオン交換樹脂塔は、カチオン樹脂とアニオン樹脂が混合された、いわゆる混床状態にて使用されるが、カチオン樹脂とアニオン樹脂には比重差があると共に、ある程度使用した後には逆洗操作にて両樹脂を分離した上で、薬品による通薬再生操作が行われるため、分離効率を高めるために、若干カチオン樹脂の平均粒径の方が大きくなっている。通薬再生後の使用前には、空気による撹拌混合操作を行い両樹脂を混合するが、完全混合状態とは言い難く理想的な状態ではない。
【００１２】
本発明においては、均一粒径ゲル型カチオン樹脂とガウス分布アニオン樹脂を使用することで理想的な混合状態を得るものである。特に、カチオン樹脂の平均粒径を４５０〜６００μｍとすることで、一般的な平均粒径が７００μｍ程度のガウス分布アニオン樹脂を用いることで、理想的な混合状態が得られ、これらにより、カチオン樹脂より発生した有機性不純物はアニオン樹脂により、アニオン樹脂により発生した有機性不純物はカチオン樹脂により除去されることとなり、復水脱塩装置からの有機性不純物のリーク量を低減することができる。
使用する均一粒径ゲル型樹脂としては、ダウケミカル日本株式会社より販売されているＭｏｎｏｓｐｈｅｒｅ５７５ＣやＭｏｎｏｓｐｈｅｒｅ５４５Ｃなどがあり、またガウス分布アニオン樹脂としては、ダウケミカル社より販売されているＳＢＲ−Ｃなどを適用してもよい。また、通常使用されているイオン交換樹脂を水篩などの操作により粒径分布を調整して使用してもよい。 
【実施例】
【００１３】
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
この実施例で使用するイオン交換樹脂は、いずれもダウケミカル日本（株）より販売されているもので、以下の性状を有する。
（１）Ｍｏｎｏｓｐｈｅｒｅ５４５Ｃ
総交換容量＝２．５ｅｑ／Ｌ、平均粒径値＝５２５±５０μｍ、均一係数＝１．１
（２）Ｍｏｎｏｓｐｈｅｒｅ５５０Ａ
総交換容量＝１．１ｅｑ／Ｌ、平均粒径値＝５９０±５０μｍ、均一係数＝１．１
（３）ＨＣＲ−Ｗ２
総交換容量＝１．８ｅｑ／Ｌ、粒径分布＝３５０〜１２００μｍ、均一係数＝１．６
（４）ＳＢＲ−Ｃ
総交換容量＝１．１ｅｑ／Ｌ、粒径分布＝３５０〜１２００μｍ、均一係数＝１．６
【００１４】
実施例１
均一粒径樹脂とガウス分布樹脂を用い、次の３つの組み合わせにて樹脂の混合試験を行い、従来技術と本発明の比較試験を行った。
（ａ）本発明：均一粒径ゲル型カチオン樹脂Ｍｏｎｏｓｐｈｅｒｅ５４５Ｃ
＋ガウス分布アニオン樹脂ＳＢＲ−Ｃ
（ｂ）従来技術１：均一粒径ゲル型カチオン樹脂Ｍｏｎｏｓｐｈｅｒｅ５４５Ｃ
＋均一粒径アニオン樹脂Ｍｏｎｏｓｐｈｅｒｅ５５０Ａ
（ｃ）従来技術２：ガウス分布ゲル型カチオン樹脂ＨＣＲ−Ｗ２
＋ガウス分布アニオン樹脂ＳＢＲ−Ｃ
内径５０ｍｍのカラムに、カチオン樹脂とアニオン樹脂を体積比で２／１にて層高が５０ｃｍになるよう充填し、ＳＶ２０にて５分間空気スクラビングを行う混合操作を実施した後、樹脂層上部より５ｃｍずつ樹脂を採取しカチオン樹脂とアニオン樹脂の混合状況を確認した。その結果を図３に示す。図からわかるように、本発明は樹脂層上部から下部までほぼ均一に混合されていることがわかる。
【００１５】
実施例２
均一粒径ゲル型カチオン樹脂Ｍｏｎｏｓｐｈｅｒｅ５４５Ｃとガウス分布アニオン樹脂ＳＢＲ−Ｃを用い、次の２つの組み合わせにて通水試験を行い、比較試験を行った。
・ケース１（本発明）：完全混合状態
・ケース２：上層部にアニオン樹脂、下層部にカチオン樹脂を配した２層状態
・ケース３：上層部にカチオン樹脂、下層部にアニオン樹脂を配した２層状態
・ケース４（従来技術）：実施例１の従来技術２に相当する混合状態
試験は，内径２５ｍｍのカラムに，カチオン樹脂とアニオン樹脂を体積比２／１にて充填し，上記４ケースの樹脂層を形成し、通水線流速１２０ｍ／ｈにて、温度４５℃、導電率０．００６ｍＳ／ｍ、溶存酸素濃度２０μｇ／Ｌの十分に脱気された純水を通水し、処理水中の不純物濃度を測定した。
【００１６】
カチオン樹脂から溶出する有機性不純物は主としてポリスチレンスルホン酸、アニオン樹脂から溶出する有機性不純物は主としてトリメチルアミンであることから、処理水に紫外線を照射して有機物を酸化分解し、生成する硫酸イオンと硝酸イオン濃度を測定した。その結果を表１に示す。ケース２では，下層部にカチオン樹脂のみが存在するため，硫酸イオンが最も多く検出され、ケース３では，逆にアニオン樹脂のみが存在するため、硝酸イオンが最も多く検出された。従来技術のケース４と本発明のケース１を比較すると、従来技術では、硫酸イオンが比較的高い濃度で検出されているのに対して、本発明では、硫酸・硝酸のいずれのイオンも低い濃度であることがわかる。
【００１７】
【表１】
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【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】沸騰水型原子力発電プラントの概略フロー構成図。
【図２】復水脱塩装置の一例を示す概略フロー構成図。
【図３】樹脂層高によるアニオン樹脂存在率を示すグラフ。
【符号の説明】
【００１９】
１：脱塩塔、２：樹脂ストレーナ、３：再循環ポンプ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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