(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記（ａ−１）および（ａ−２）の水添ブロック共重合体混合物１００重量部、
（ａ−１）少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと、少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとからなるブロック共重合体を水素添加してなるブロック共重合体で、数平均分子量が１２００００〜４０００００であり、重合体ブロックＡが共重合体の１５〜５０重量％を構成する水素添加ブロック共重合体：１０〜７０重量部
（ａ−２）少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと、少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとからなるブロック共重合体を水素添加してなるブロック共重合体で、数平均分子量が３００００〜１１９９９９であり、重合体ブロックＡが共重合体の１０〜５０重量％を構成する上記水素添加ブロック共重合体：３０〜９０重量部
（ｂ）オレイン酸ブチル、アゼライン酸ジ−２−エチルヘキシル、アゼライン酸ジブチルから選ばれる脂肪族エステル系可塑剤：１〜８０重量部
（ｃ）２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したメルトフローレイトが５〜１００ｇ／１０分のポリオレフィン系樹脂：２０〜２００重量部
（ｄ）炭化水素油：５〜２００重量部からなることを特徴とするエラストマー組成物。
【請求項２】
ビニル芳香族化合物がスチレンであり、共役ジエン化合物がブタジエンまたはイソプレンもしくはそれらの組み合わせであることを特徴とする請求項１に記載のエラストマー組成物。
【請求項３】
炭化水素油が非芳香族系の鉱物油であることを特徴とする請求項１に記載のエラストマー組成物。
【請求項４】
ポリオレフィン系樹脂がプロピレン単独重合体および／またはプロピレンと炭素数２〜８のα−オレフィンとの共重合体であることを特徴とする請求項１に記載のエラストマー組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか1項に記載のエラストマー組成物よりなるエアバッグ装置の収納カバー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は低温特性の向上した熱可塑性エラストマー組成物に関する。特に本発明は、自動車等の高速移動体が衝突事故等の際に乗員を座席に拘束して操縦装置や計器盤等との二次衝突から保護するように設計されたエアバッグ装置の収納カバー用として適する、幅広い温度範囲において優れた特性を有するエラストマー組成物およびそれを用いたエアバッグ装置の収納カバーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来は加硫ゴムが主流であった自動車部品、家電部品、医療部品、雑貨用途に、生産性の優れる熱可塑性エラストマーが多く利用されるようになってきている。これらの例としてはエチレンープロピレン共重合体とポリプロピレンからなるオレフィン系エラストマー、ポリウレタンエラストマー、軟質ポリ塩化ビニル等が挙げられる。
【０００３】
しかしながらこれらの成形材料は、耐スクラッチ性、柔軟性、加工性、経済性、リサイクル性の面でそれぞれ欠点を有しているのが現状である。すなわちオレフィン系エラストマーは比較的安価で耐候性、耐熱性に優れるものの柔軟性、耐スクラッチ性に劣る。ポリウレタンエラストマーは耐スクラッチ性に優れるものの、柔軟性、耐候性に劣りかつ高価であるという欠点を有している。また軟質塩化ビニルは、比較的安価であり耐候性、耐スクラッチ性に優れるものの、低温での柔軟性、リサイクル性に劣るという欠点を有している。
【０００４】
また、ビニル芳香族化合物ー共役ジエン化合物ブロック共重合体の水素添加誘導体（以下、水添ブロック共重合体と略記する）を用いたエラストマー組成物についてもいくつかの提案がなされている。例えば特開昭５０ー１４７４２号、特開昭５２ー６５５５１号、特開昭５８ー２０６６４４号各公報には水添ブロック共重合体にゴム用軟化剤およびオレフィン系樹脂を配合した組成物が開示されている。しかしこれらの組成物もオレフィン系エラストマーと同様、耐スクラッチ性の劣るものであった。
【０００５】
一方、エアバッグシステムは原理的には高速移動体の衝突を感知する衝突感知装置とエアバッグ装置とで構成され、後者のエアバッグ装置はエアバッグ、エアバッグを膨張させるガスを発生させるガス発生発生器、エアバッグとガス発生器を収納する収納カバーおよびガス発生器と収納カバーを取付ける取付具（リテーナー）から成る。エアバッグ装置は高速移動中の乗員の前面に取付けられ、衝突によって衝突感知装置が作動すると、ガス発生器から瞬間的にガスが発生し、ガス発生器、収納カバーおよび取付具によって囲まれて形成される空間内に折畳まれて収納されているエアバッグにガスが充填され、エアバッグに充填されたガスの圧力により収納カバーが展開し、展開によって得た開口部からエアバッグが乗員の前面に向けて瞬間的に放出、膨張することにより、乗員を座席側に拘束し、その結果乗員が操縦装置や計器盤等に衝突して負傷することを防ぐことができる。従って、エアバッグ装置の収納カバーは衝突事故等が発生しガス発生器が作動した際には乗員を傷つける危険性のある破片を飛散することなく確実に展開しバッグを瞬間的に放出するものでなくてはならない。
【０００６】
かかるエアバッグ装置の収納カバーとしては、特開昭５０−１２７３３６号あるいは特開昭５５−１１０６４３号各公報には、中に主としてナイロン製の補強用ネットを入れたウレタン樹脂から成形されたエアバッグ装置の収納カバーが提案されている。
上記のようなエアバッグ収納カバーは、補強用ナイロン系ネットを使用しているため、展開時に開裂部以外に亀裂が生じたりカバーの一部が飛散するといった問題は解決されているものの、成形時に補強用ネットを組み込むのに時間がかかり、また補強用ネットの位置がズレる等の問題があり、生産性に劣るという欠点を有している。
特開平５−３８９９６号公報等には、水素添加スチレン−共役ジエン系ブロック共重合体を主体とする熱可塑性エラストマー組成物から成形されたエアバッグ装置の収納カバーが提案されている。本提案のカバーは乗員に適度に柔軟な感触を与え、比較的広い温度範囲での適応性を実現している点では好ましいが、特に低温での展開性が十分ではないという問題を有している。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来の技術課題を背景になされたもので、柔軟性、耐候性、耐熱性、低温特性、強度、成形加工性に優れた水添ブロック共重合体の特性を生かしつつ、低温特性を改良した熱可塑性エラストマー組成物を提供し、そのエラストマー組成物よりなる低温展開性能に優れたエアバッグ装置の収納カバーを提供するものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、（ａ）少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと、少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとからなるブロック共重合体を水素添加してなるブロック共重合体で、数平均分子量が３００００〜４０００００であり、重合体ブロックＡが共重合体の１０〜５０重量％を構成する水素添加ブロック共重合体：１００重量部
（ｂ）脂肪族エステル系可塑剤：１〜８０重量部
（ｃ）メルトフローレイトが１〜１００ｇ／１０分のポリオレフィン系樹脂：０〜２００重量部
（ｄ）炭化水素油：０〜２００重量部
からなることを特徴とするエラストマー組成物および該エラストマー組成物よりなるエアバッグ装置の収納カバーである。
以下、本発明に関して詳細に説明する。
【０００９】
本発明の（ａ）成分である水添ブロック共重合体を構成するビニル芳香族化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−第三ブチルスチレンなどのうちから１種または２種以上が選択でき、中でもスチレンが好ましい。水添ブロック共重合体中のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡは水添ブロック共重合体の１０〜５０重量％、好ましくは１５〜４０重量％である。
また、共役ジエン化合物としては、例えばブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンなどのうちから１種または２種以上が選択でき、中でもブタジエン、イソプレン及びこれらの組合わせが好ましい。そして水素添加される前の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢは、そのブロックにおけるミクロ構造を任意に選ぶことができ、例えば、ポリブタジエンブロックの場合においては、１，２−ビニル結合構造が２０〜５０重量％、好ましくは２５〜４５重量％であり、ポリイソプレンブロックにおいては１，４−ビニル結合が８０重量％以上、好ましくは９０重量％以上である。
【００１０】
本発明における水添ブロック共重合体の数平均分子量は３００００〜４０００００，好ましくは５００００〜３５００００である。水添ブロック共重合体の数平均分子量が３００００未満ではエラストマー組成物の強度、耐熱性が低下し好ましくない。一方、水添ブロック共重合体の数平均分子量が４０００００を超えるとエラストマー組成物の成形加工性（流動性）が低下し、また成形品の外観が悪化する（フローマークの発生）ので好ましくない。
【００１１】
本発明において、特に良好な成形性、強度、高温特性および低温特性とのバランスに優れ、エアバッグ装置の収納カバーとして好適に用いるためには、水添ブロック共重合体は、（ａ−１）および（ａ−２）の２種類が用いられる。水添ブロック共重合体（ａ−１）は、数平均分子量が１２００００〜４０００００、好ましくは１４００００〜３５００００、さらに好ましくは１８００００〜３０００００であり、重合体ブロックＡが共重合体の１５〜５０重量％、好ましくは２０〜３５重量％を構成する。水添ブロック共重合体の数平均分子量が１２００００未満ではエラストマー組成物の強度、耐熱性が低下し好ましくない。一方、水添ブロック共重合体の数平均分子量が４０００００を超えるとエラストマー組成物の成形加工性（流動性）が低下し、また成形品の外観が悪化する（フローマークの発生）ので好ましくない。また、重合体ブロックＡが共重合体の１５重量％未満では、エラストマー組成物の強度、耐熱性が低下するので好ましくない。一方、重合体ブロックＡが共重合体の５０重量％を超えるとエラストマー組成物の耐スクラッチ性、柔軟性が低下し、また成形加工性、低温特性が低下するので好ましくない。
【００１２】
水添ブロック共重合体（ａ−２）は、数平均分子量が３００００〜１１９９９９、好ましくは４００００〜１０００００、さらに好ましくは５００００〜１０００００であり、重合体ブロックＡが共重合体の１０〜５０重量％、好ましくは１３〜３０重量％、さらに好ましくは１５〜２５重量％を構成する。水添ブロック共重合体の数平均分子量が３００００未満ではエラストマー組成物の強度、耐熱性が低下するので好ましくない。一方、水添ブロック共重合体の数平均分子量が１１９９９９を超えると、エラストマー組成物の成形加工性（流動性）が低下し、また成形品の外観が悪化する（フローマークの発生）ので好ましくない。また、重合体ブロックＡが共重合体の１０重量％未満ではエラストマー組成物の強度、耐熱性が低下するので好ましくない。一方、重合体ブロックＡが共重合体の５０重量％を超えるものを用いるとエラストマー組成物の耐スクラッチ性、柔軟性が低下するので好ましくない。
【００１３】
水添ブロック共重合体の分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）］は５以下、好ましくは２以下、さらに好ましくは１．５以下である。分子量分布が５を超えるとエラストマー組成物の強度、耐熱性が十分でなく好ましくない。
本明細書記載の分子量および分子量分布は、たとえばＧＰＣ（Ｇｅｌ  Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  Ｃｒｏｍａｔｏｇｒａｐｙ）法により測定される。ＧＰＣ分析では標準ポリスチレンで作成した検量線を用い分子量を計算することができる。
【００１４】
本発明で用いられる水添ブロック共重合体は少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと、少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとからなるブロック共重合体を水素添加してなるブロック共重合体であり、例えば
Ａ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ、（Ａ−Ｂ）４−Ｘ、（Ｂ−Ａ−Ｂ）４−Ｘ、（Ａ−Ｂ）３−Ｘ−Ｒ、（Ａ−Ｂ）２−Ｘ−Ｒ、Ｒ‘、等の構造を有する。（但し、式中Ｒ、Ｒ’はＣ１〜Ｃ８のアルキル基、アルコキシル基またはハロゲン残基であり、Ｒ、Ｒ‘は同一でも異なっていても良い。Ｘはカップリング剤の残基。）
特に良好な成形性、強度、高温特性および低温特性とのバランスを得るためには、（ａ−１）および（ａ−２）の２種類が用いられ、（ａ−１）成分として用いるられる水添ブロック共重合体は、少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと、少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとからなるブロック共重合体を水素添加してなるブロック共重合体であり、例えば
Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ
等の構造を有する。
【００１５】
また、（ａ−２）成分として用いるられる水添ブロック共重合体は、少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと、少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとからなるブロック共重合体を水素添加してなるブロック共重合体であり、例えば
Ａ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ等の構造を有する。
【００１６】
また、本発明で（ａ）成分として用いられる水添ブロック共重合体のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡ、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢは、それぞれの重合体ブロックにおけるビニル芳香族化合物または共役ジエン化合物の分布がランダムまたはテーパード（分子鎖にそってモノマー成分が増加または減少するもの）または一部ブロック状またはこれらの任意の組み合わせであってもよく、また重合体ブロックＡおよびＢがそれぞれ２個以上ある場合は、各重合体ブロックはそれぞれが同一構造であってもよく、異なる構造であってもよい。
【００１７】
水添ブロック共重合体（ａ−１）と水添ブロック共重合体（ａ−２）との配合比率は、水添ブロック共重合体の全量を１００重量部とした場合、ブロック共重合体（ａ−１）が１０〜７０重量部、ブロック共重合体（ａ−２）が３０〜９０重量部であり、好ましくはブロック共重合体（ａ−１）が１５〜６０重量部、ブロック共重合体（ａ−２）が４０〜８５重量部、さらに好ましくはブロック共重合体（ａ−１）が２０〜５０重量部、ブロック共重合体（ａ−２）が５０〜８０重量部である。ブロック共重合体（ａ−１）が１０重量部未満ではエラストマー組成物の強度、耐熱性が低下するので好ましくない。ブロック共重合体（ａ−１）が６０重量部を超えるとエラストマー組成物の成形加工性（流動性）が低下し、また、成形品の外観が悪化する（フローマークの発生）ので好ましくない。
【００１８】
これらのブロック共重合体は上記した構造を有するものであれば、その製造方法を制限するものではなく、例えば、特公昭４０−２３７９８号公報に記載された方法により、リチウム触媒を用いて不活性溶媒中で水素添加前のビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体を合成することができる。
水素添加の製造方法としては、例えば、特公昭４２−８７０４号公報、特公昭４３−６６３６号公報、特開昭６０−２２０１４７号公報、特開昭６１−３３１３２号公報あるいは特開昭６２−２０７３０３号公報の方法が挙げられる。その際の共役ジエン化合物に由来する脂肪族二重結合は、少なくとも８０％、好ましくは９０％以上が水素添加され、一方ビニル芳香族化合物の２０％未満、好ましくは１０％未満が水素添加されるように選択される。上記水素添加ブロック共重合体の水素添加率については、赤外線分光分析や核磁気共鳴分析により容易に知ることができる。
【００１９】
本発明における成分（ｂ）は脂肪族エステル系可塑剤であり、得られる組成物のソフトセグメントを可塑化し、運動性を高め、カラス転移温度を低下させる効果が有る。芳香族エステル系可塑剤は、本発明における成分（ａ）のハードセグメントであるスチレンを可塑化してしまい、得られる組成物の物性が顕著に低下してしまうので好ましくない。脂肪族エステル系可塑剤の具体的な例は、脂肪族一塩基酸エステル類としてオレイン酸ブチル、オレイン酸ブトキシエチル、オレイン酸イソオクチル、オレイン酸２−エチルヘキシル、オレイン酸ｎ−オクチル、オレイン酸ヘキシル、オレイン酸ノニル、オレイン酸デシル、グリセリンモノオレイン酸エステル等が、脂肪族二塩基酸エステル類として、コハク酸ジイソデシル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ−ｎ−ヘキシル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アジピン酸ジ−ｎオクチル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル等、二価アルコールエステルとしてトリエチレングリコールジ−２−エチルブチラート等、オキシ酸エステル類としてアセチルリシノール酸メチル、アセチルリシノール酸ブチル、アセチルクエン酸トリブチル等、その他脂肪族エステル類としてトリアセチン、トリブチリン、トール油酸イソオクチル、トール油酸ｎ−ブチル等があげられる。
【００２０】
特に低温特性に顕著な効果を有する脂肪族エステル系可塑剤はオレイン酸ブチル、アジピン酸ジ−ｎオクチル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アゼライン酸ジ-nオクチル、アゼライン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシルが好ましい。
脂肪族エステル系可塑剤の配合量は、水素添加ブロック共重合体１００重量部に対し、１〜８０重量部、好ましくは３〜５０重量部、さらに好ましくは５〜３０重量部である。脂肪族エステル系可塑剤の配合量が１重量部未満ではエラストマー組成物の低温特性が不十分であり、８０重量部を超えると脂肪族エステル系可塑剤のブリードアウトが発生するので好ましくない。
【００２１】
次に本発明の（ｃ）成分はポリオレフィン系樹脂であり、具体的にはポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂があげられる。ポリエチレン樹脂としては低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレンと炭素数３〜８のα−オレフィンとの共重合体等があげられる。エチレンと炭素数３〜８のα−オレフィンとの共重合体の場合、共重合体中のα−オレフィンとしてはプロピレン、ブテン−１、イソブテン、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、オクテン−１等があげられる。また、α−オレフィンの割合は３０重量％以下のものが用いられる。
【００２２】
ポリプロピレン樹脂としては、プロピレン単独重合体またはプロピレンと炭素数２〜８のα−オレフィンとの共重合体である（以下プロピレン系樹脂と略記する）。プロピレンと炭素数２〜８のα−オレフィンとの共重合体の場合、共重合体中のα−オレフィンとしてはエチレン、ブテン−１、イソブテン、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、オクテン−１等があげられる。また、α−オレフィンの割合は３０重量％以下のものが用いられる。これらのプロピレン系樹脂は、従来公知の方法で合成することができ、例えばチーグラー・ナッタ型触媒を用いて合成されるプロピレン単独重合体、またはランダムあるいはブロックのプロピレンとα−オレフィンとの共重合体があげられる。耐熱性、成形性の優れるエラストマー組成物を得るためには、ポリオレフィン系樹脂としてはポリプロピレン系樹脂を用いる方が好ましい。
【００２３】
これらのポリオレフィン系樹脂のメルトＭＦＲは５〜１００ｇ／１０分、好ましくは１０〜６０ｇ／１０分である。ＭＦＲが５ｇ／１０分未満ではエラストマー組成物の溶融粘度が高く、エラストマー組成物の成形加工性（流動性）が低下し、また成形品の外観が悪化する（フローマークの発生）ので好ましくない。また、ＭＦＲが１００ｇ／１０分を超えるとエラストマー組成物の強度、耐熱性が低下するので好ましくない。
【００２４】
本発明における成分（ｃ）のポリオレフィン系樹脂は、熱可塑性エラストマー組成物の硬さの調整、および加工性を改良する効果を有しており、配合量は、水素添加ブロック共重合体１００重量部に対し、０〜２００重量部、好ましくは３０〜１８０重量部、さらに好ましくは８０〜１５０重量部である。ポリオレフィン系樹脂の配合量が２００重量部を超えるとエラストマー組成物の柔軟性が低下するので好ましくない。本発明における成分（ｄ）は炭化水素油であり、得られる組成物の柔軟性、加工性を改良する効果を有しており、非芳香族系の鉱物油または液状もしくは低分子量の合成軟化剤が適している。非芳香族系の鉱物油としては一般に知られているパラフィン系オイルおよびナフテン系オイルを使用することができるが、なかでも芳香族環成分が１０重量％以下のパラフィン系オイルが好ましい。
【００２５】
炭化水素油の配合量は、水素添加ブロック共重合体１００重量部に対し、０〜２００重量部、好ましくは５〜１００重量部、さらに好ましくは１０〜６０重量部である。炭化水素油の配合量が２００重量部を超えるとエラストマー組成物の耐スクラッチ性、耐熱性が低下するので好ましくない。
【００２６】
さらに本発明の組成物は必要に応じて無機充填剤、安定剤、滑剤、着色剤、シリコンオイル、難燃剤等を添加しても良い。無機充填剤としては、例えば炭酸カルシウム、タルク、水酸化マグネシウム、マイカ、硫酸バリウム、けい酸（ホワイトカーボン）、酸化チタン、カーボンブラック等が挙げられる。安定剤としてはヒンダードフェノール系酸化防止剤、りん系熱安定剤、ヒンダードアミン系光安定剤、ベンゾトリアゾール系ＵＶ吸収剤等が挙げられる。滑剤としてはステアリン酸、ステアリン酸エステル、ステアリン酸の金属塩等が挙げられる。
【００２７】
一般に、本発明のエラストマー組成物を製造する方法としては、重合体成分をブレンドする為に従来技術で知られているいかなる方法を使用しても良い。最も均質なブレンド物を得るためには、通常使われているミキシングロール、ニーダー、バンバリーミキサーおよび押出機のような各種の混練機を使用して溶融混練する方法が望ましい。溶融混練する前に、これらの配合物をヘンシェルミキサー、タンブラー、リボンブレンダーのような混合機を用いて予めドライブレンドし、該混合物を溶融混練することにより均質なエラストマー組成物が得られる。
【００２８】
本発明のエラストマー組成物の成形加工法としては、射出成形、押出成形、圧縮成形等が適応可能であるが、特に射出成形時の成形性に優れるという特長を有する。射出成形を行う場合は、通常のプラスチックの成形機を用いることができ、短時間で射出成形品を得ることができる。また、本エラストマー組成物は熱安定性に優れるため、スプルー部およびランナー部のリサイクルが可能であるという長所を有する。
【００２９】
また、得られた組成物をさらにエアバッグ装置の収納カバーに成形する方法としては射出成形が好適に用いられる。エアバッグ装置の収納カバーの金型を備えた射出成形機に供給し、射出成形することにより短時間でエアバッグ装置の収納カバーを得ることができる。また本エラストマーは熱安定性に優れるため、スプルー部およびランナー部のリサイクル使用が可能であるという長所を有する。
エアバッグ装置の収納カバーが確実に展開し、エアバッグを瞬間的に放出するためには、該カバーにはあらかじめ設計されたティアラインを設けることが望ましい。ティアラインは乗客の位置、エアバッグ装置の設置位置、バッグの放出方向、該カバーの形状等を考慮し、Ｈ字状，Ｕ字状等に設計される。またティアラインは破断予定部分に沿ってＶ字状溝、Ｕ字状溝等、他の部分より肉厚を薄くすることにより設けることができる。
【００３０】
本発明のエアバッグカバーは射出成形法により単層成形することが経済的に有利であるが、取り付け部の補強や、成形品の剛性を高める目的で、他のプラスチックと複合して使用することも出来る。複合する場合には、射出複層成形法や接着剤を用いて接着する方法が用いることができるが、本エラストマー組成物は耐傷付き性にすぐれるので、表皮材として好適に用いることができる。
【００３１】
【発明の実施の形態】
実施例および比較例において、各種の評価方法に用いられた試験法は以下の通りである。
（１）硬さ［−］：
ＪＩＳ  Ｋ６２５３、Ａタイプ、２３℃で測定。
（２）引張強さ［ｋｇｆ／ｃｍ2 ］：
ＪＩＳ  Ｋ６２５１、３号ダンベル、試料は２ｍｍ厚のプレスシートを用いた。
（３）伸び［％］：
ＪＩＳ  Ｋ６２５１、３号ダンベル、試料は２ｍｍ厚のプレスシートを用いた。
（４）反撥弾性[％]：
ＪＩＳ  Ｋ６２５５、リュプケ振子式、２３℃
（５）ヒートサグ［ｍｍ］：
射出成形機にて長さ１１０ｍｍ、幅１２．５ｍｍ、厚み２ｍｍの試験片を成形した。温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下に２４時間以上放置した。水平鉄板上に高さ８０ｍｍの角鉄柱を置き、角鉄柱上面に試験片の一方をオーバーハング長さが８０ｍｍとなる様に固定した（固定部は水平にセットした）。予め１１０℃に恒温にしたオーブンに上記サンプルを入れ１時間放置後取り出した。固定部と反対側の先端部と水平鉄板面との高さをオーブンに入れる前後で測定し、その差を結果として示した。
【００３２】
（６）メルトフローレイト（ＭＦＲ）［ｇ／１０分］：
ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重にて測定した。
（７）ソフト部Ｔｇ（ガラス転移温度）[℃]：
引っ張りモードに設定した粘弾性スペクトルメーターにて測定したｔａｎδのピーク値。（周波数：３５Ｈｚ、加重：３．７ｋｇ／ｃｍ2）
（８）耐傷付き性、光沢保持率［％］：
射出成形にて平滑な表面の平板を成形した。平板を水平に置き、荷重４０ｇ／ｃｍ２を加えた綿布を置き、２００回往復させた。その摩擦面の光沢度をＪＩＳＫ７１０５の方法で測定し（Ｅ１）、摩擦前の光沢度（Ｅ０）からの保持率；（Ｅ１／Ｅ０）×１００（％）を求めた。
（９）シボ落ち試験：
射出成形にて表面シボ（梨地、エッジング深さ約２０ミクロン）の平板を成形した。平板を１００℃のオーブン中に１６８時間放置した。オーブンから取り出した後、目視にて表面状態を観察し、変化の無いものを○、若干光沢の出たものを△、光沢の出たものを×とした。
（１０）成形加工性：射出成形機にて、厚み４ｍｍ、破断予定部分（ティアライン）の肉厚が０．５ｍｍ、ヒンジ部分の肉厚が２．５ｍｍの運転席用のエアバッグ装置の収納カバーを下記の条件にて成形した。その成形体を目視にてフローマーク、艶等の外観を観察し、良好なものを○、やや不良なものを△、不良なものを×とした。
【００３３】
シリンダー温度Ｃ１：２００℃、Ｃ２：２１０℃、Ｃ３：２１０℃、ノズル温度：２００℃、射出速度：低速、金型温度：４０℃
（１１）収納カバーの展開性能：鉄製の取り付け金具（リテーナー）にエアバッグと収納カバーを取り付け、更にガス発生器を取り付けてエアバッグ装置を組み立てる。次にこのエアバッグ装置を展開温度（−４０℃、２３℃、および９０℃）の空気恒温槽に入れ、内温が安定してから更に１時間放置した後エアバッグ装置を取り出し、架台に取り付け通電し展開する。（恒温槽から取り出してから１分以内に通電する。）収納カバーが破断片を発生することなく破断予定部分で開裂しエアバッグが展開すれば展開性は良好とする。
【００３４】
また、実施例および比較例で使用された各成分は以下のとおりである。
成分（ａ−１）−１
Ａ−Ｂ−Ａの構造を有し、数平均分子量２２００００、分子量分布１．２、結合スチレン量３０重量％、水素添加前のポリブタジエン部の１，２−ビニル結合量が３７重量％、ポリブタジエン部の水素添加率９９％のスチレン／ブタジエンブロック共重合体の水素添加ブロック共重合体を特開昭６０−２２０１４７号公報に記載された方法により合成した。
【００３５】
成分（ａ−１）−２
Ａ−Ｂ−Ａの構造を有し、数平均分子量２７００００、分子量分布１．１、結合スチレン量３３重量％、水素添加前のポリブタジエン部の１，２−ビニル結合量が３６重量％、ポリブタジエン部の水素添加率９９％のスチレン／ブタジエンブロック共重合体の水素添加ブロック共重合体を特開昭６０−２２０１４７号公報に記載された方法により合成した。
【００３６】
成分（ａ−１）−３
Ａ−Ｂ−Ａの構造を有し、数平均分子量２９００００、分子量分布１．２、結合スチレン量２８重量％、水素添加前のポリイソプレン部の１，４−結合量が９４重量％、３，４−結合量が６重量％、ポリイソプレン部の水素添加率９９％のスチレン／イソプレンブロック共重合体の水素添加ブロック共重合体を特開昭６０−２２０１４７号公報に記載された方法により合成した。
【００３７】
成分（ａ−１）−４
Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａの構造を有し、数平均分子量１８００００、分子量分布１．２、結合スチレン量３５重量％、水素添加前のポリブタジエン部の１，２−ビニル結合量が３６重量％、ポリブタジエン部の水素添加率９９％のスチレン／ブタジエンブロック共重合体の水素添加ブロック共重合体を特開昭６０−２２０１４７号公報に記載された方法により合成した。
【００３８】
成分（ａ−１）−５
Ａ−Ｂ−Ａの構造を有し、数平均分子量２５００００、分子量分布１．２、結合スチレン量５５重量％、水素添加前のポリブタジエン部の１，２−ビニル結合量が３６重量％、ポリブタジエン部の水素添加率９９％のスチレン／ブタジエンブロック共重合体の水素添加ブロック共重合体を特開昭６０−２２０１４７号公報に記載された方法により合成した。
【００３９】
成分（ａ−２）−１
Ａ−Ｂ−Ａの構造を有し、数平均分子量９５０００、分子量分布１．１０、結合スチレン量１８重量％、水素添加前のポリブタジエン部の１，２−ビニル結合量が４０重量％、ポリブタジエン部の水素添加率９９％のスチレン／ブタジエンブロック共重合体の水素添加ブロック共重合体を特開昭６０−２２０１４７号公報に記載された方法により合成した。
【００４０】
成分（ａ−２）−２
Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａの構造を有し、数平均分子量６５０００、分子量分布１．１３、結合スチレン量２３重量％、水素添加前のポリブタジエン部の１，２−ビニル結合量が３６重量％、ポリブタジエン部の水素添加率９９％のスチレン／ブタジエンブロック共重合体の水素添加ブロック共重合体を特開昭６０−２２０１４７号公報に記載された方法により合成した。
【００４１】
成分（ａ−２）−３
Ａ−Ｂ−Ａの構造を有し、数平均分子量５５０００、分子量分布１．１、結合スチレン量２５重量％、水素添加前のポリイソプレン部の１，４−結合量が９４重量％、３，４−結合量が６重量％、ポリイソプレン部の水素添加率９９％のスチレン／イソプレンブロック共重合体の水素添加ブロック共重合体を特開昭６０−２２０１４７号公報に記載された方法により合成した。
【００４２】
成分（ａ−２）−４
Ａ−Ｂ−Ａの構造を有し、数平均分子量２５０００、分子量分布１．１４、結合スチレン量２１重量％、水素添加前のポリブタジエン部の１，２−ビニル結合量が３８重量％、ポリブタジエン部の水素添加率９９％のスチレン／ブタジエンブロック共重合体の水素添加ブロック共重合体を特開昭６０−２２０１４７号公報に記載された方法により合成した。
【００４３】
成分（ａ−２）−５
Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａの構造を有し、数平均分子量７００００、分子量分布１．１、結合スチレン量５５重量％、水素添加前のポリブタジエン部の１，２−ビニル結合量が３６重量％、ポリブタジエン部の水素添加率９９％のスチレン／ブタジエンブロック共重合体の水素添加ブロック共重合体を特開昭６０−２２０１４７号公報に記載された方法により合成した。
成分（ｂ）−１
オレイン酸ブチル
成分（ｂ）−２
アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル
成分（ｂ）−３
アゼライン酸ジブチル
成分（ｂ）−４
アゼライン酸ジ−２−ヘキシル
成分（ｂ）−５
セバシン酸ジオクチル
成分（ｂ）−６
フタル酸ジ−２−エチルヘキシル
成分（ｃ）−１
ＪＰＯ製、ショーアロマーＭＫ５１１（ブロックタイプポリプロピレン）、
ＭＦＲ１５ｇ／１０分。曲弾性率１４００ＭＰａ
成分（ｃ）−２
ＪＰＯ製、ショーアロマーＭ１７００（ホモポリプロピレン）、
ＭＦＲ３１ｇ／１０分。曲弾性率１４５０ＭＰａ
成分（ｄ）
出光興産製、パラフィン系オイル。ダイアナプロセスオイルＰＷ−３８０。（動粘度；３８０ｃＳｔ）。
【００４４】
【実施例１〜４】
水添ブロック共重合体として（ａ−２）−１を用い、脂肪族エステル系可塑剤として（ｂ）−１、（ｂ）−２、（ｂ）−３、（ｂ）−４を用い、表１に示した各割合にてヘンシェルミキサーでブレンドした後、４５ｍｍ径の同方向二軸押出機にて２２０℃の条件で溶融混練しエラストマー組成物のペレットを得た。物性および成形成形加工性の結果を表−１に示した。
【００４５】
【比較例１〜３】
水添ブロック共重合体として（ａ−２）−１を用い、脂肪族エステル系可塑剤として（ｂ）−３、（ｂ）−６を用い、表２に示した各割合にて、実施例１〜４の方法と同様に混練し評価した。結果を表２に示した。この結果から本発明の範囲外の組成物はいずれかの物性が悪いことが明らかである。
【００４６】
【表１】
0004467101.tif 000002
【００４７】
【表２】
0004467101.tif 000003
【００４８】
【実施例５〜１２】
水添ブロック共重合体として（ａ−１）−４、（ａ−２）−２を用い、脂肪族エステル系可塑剤（ｂ）−３を用い、オレフィン系樹脂として（ｄ）−１を用い、炭化水素油として（ｃ）を用い、表３、表４に示した各割合にてヘンシェルミキサーでブレンドした後、４５ｍｍ径の同方向二軸押出機にて２２０℃の条件で溶融混練しエラストマー組成物のペレットを得た。次にこのエラストマー組成物のペレットを射出成形して複数の運転席用エアバッグ装置の収納カバーを得た。これを上記試験法にて評価し結果を表３、表４に示した。この結果より、本発明のエラストマーは耐傷付き性、強度、耐熱性に優れ、また溶融特性も良好であり、射出成形性に優れていることが明らかである。また、−４０℃、２３℃、９０℃での展開性はいずれも良好であった。
【００４９】
実施例５〜１２の収納カバーの形状を図１〜図４に基づいて以下説明する。図１に示すように、収納カバー１はリテーナー（図示せず）に取り付けるためのボルト穴９を有するフランジ５を周囲に有し、一方が開き、内部にエアバッグを収納できる空間８を有して箱状に形成されており、天面２には脆弱な構造の破断予定部分３が図１の点線で示すようにＨ字状に配設され、天面２の二箇所に図１の一点鎖線で示すようにヒンジ部が配設されている。
【００５０】
破断予定部分３は図２および図３に示すように天面２の裏側の断面形状がＶ字状の溝６により形成されており、ヒンジ部は図２、図４に示すように天面２の裏側の断面形状がＵ字状の溝７により形成されている。エアバッグ（図示せず）が膨張すると収納カバー１は破断予定部分３で破断し、二つの扉２ａ、２ｂがそれぞれヒンジ不４を軸に展開し、エアバッグが放出される。
破断予定部分３の寸法はＨ字の２本の棒に相当する部分が１２０ｍｍ、横の棒に相当する部分が１５０ｍｍであり、破断予定部分の肉厚が０．５ｍｍ、ヒンジ部の肉厚が２．５ｍｍ、その他の部分は５ｍｍである。
【００５１】
【表３】
0004467101.tif 000004
【００５２】
【表４】
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【００５３】
【実施例１３〜１９】
水添ブロック共重合体として（ａ−１）−１、（ａ−１）−２、（ａ−１）−３、（ａ−１）−４、（ａ−２）−１、（ａ−２）−２、（ａ−２）−３を用い、脂肪族エステル系可塑剤として（ｂ）−１、（ｂ）−２、（ｂ）−３、（ｂ）−４、（ｂ）−５を用い、、ポリオレフィン系樹脂として（ｃ）−１、（ｃ）−２を用い、炭化水素油として（ｄ）を用い、表６、表７に示した各割合にて、実施例５〜１２の方法と同様に混練し評価した。結果を表５、表６に示した。この結果より、本発明のエラストマーは耐傷付き性、強度、耐熱性に優れ、また溶融特性も良好であり、射出成形性に優れていることが明らかである。また、−４０℃、２３℃、９０℃での展開性はいずれも良好であった。
【００５４】
【表５】
0004467101.tif 000006
【００５５】
【表６】
0004467101.tif 000007
【００５６】
【比較例４〜９】
水添ブロック共重合体として（ａ−１）−２、（ａ−１）−５、（ａ−２）−１、（ａ−２）−４、（ａ−２）−５を用い、脂肪族エステル系可塑剤として（ｂ）−３を用い、ポリオレフィン系樹脂として（ｃ）−１を用い、炭化水素油として（ｄ）を用い、表７，８に示した各割合にて、実施例５〜１２の方法と同様に混練し評価した。結果を表７、８に示した。この結果から、本発明の範囲外の組成物はいずれかの物性、または展開性能が悪いことが明らかである。
【００５７】
【表７】
0004467101.tif 000008
【００５８】
【表８】
0004467101.tif 000009
【００５９】
【発明の効果】
本発明によって得られるエラストマー組成物は、低温特性、耐傷付き性、強度、耐熱性、柔軟性、成形加工性に優れるため、自動車部品、家電部品、玩具、雑貨等の分野で好適に利用することができるが、特に低温特性性に優れるため要求性能の厳しいアームレスト、ハンドル、ホーンパッド等の自動車内装部品やウインドモール、バンパー等の自動車外装部品に好適に使用することができる。特に、本発明のエラストマー組成物によって得られるエアバッグ装置の収納カバーは、−４０℃から９０℃の広い温度領域でエアバッグ展開時に開裂部分以外に亀裂が生じたり、カバーが飛散することなしに良好な展開性が得られる。また、成形品表面の耐傷付き性、成形加工性に優れるため、従来必要であった塗装工程をなくすことができるので、高生産性、低コストが実現される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明による運転席用エアバッグ装置の収納カバーの一例を示す透視図。
【図２】図１のＩＩ−ＩＩ先による収納カバーの断面図。
【図３】図２の収納カバーＶ字状溝の拡大断面図。
【図４】図２の収納カバーＵ字状溝の拡大断面図。
【符号の説明】
１  収納カバー
２  天板
３  破断予定部分
４  ヒンジ部
６  Ｖ字状溝
７  Ｕ字状溝
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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