(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
α−スルホ脂肪酸アルキルエステルカリウム塩とα−スルホ脂肪酸アルキルエステルナトリウム塩と洗浄ビルダーと、アルギン酸またはそのアルカリ金属塩から選ばれる１種以上の成形性向上剤とを含む薄層を備えたシート状洗剤であって、α−スルホ脂肪酸アルキルエステルナトリウム塩に対してα−スルホ脂肪酸アルキルエステルカリウム塩が１０／１〜１／１０の重量比で配合されていることを特徴とするシート状洗剤。
【請求項２】
請求項１に記載の薄層の片面あるいは両面に、補助シートが設けられていることを特徴とするシート状洗剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は取り扱い性に優れたシート状洗剤に関し、特にシート成形性および強度を向上させたものである。
【０００２】
【従来の技術】
最近、タブレット状、シート状などの取り扱いが簡便な形態の洗剤が注目されている。従来、特開平８−１６５４９１号公報には、高分子とアニオン界面活性剤との複合体をシート状やスティック状などの形態に成形可能な高分子と界面活性剤との複合体が開示されている。また、特開平１０−２０４４９９号公報には非イオン界面活性剤とアルカリ剤と金属イオン補足剤を含有する非リン酸系洗剤組成物からなる薄層の両側にシート状水溶性基体を有するシート状洗剤が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来のシート状洗剤においては、組成によっては成形性が悪いためにシート状にすることが困難であったり、また成形できたとしても強度が十分ではない場合があった。そのため、薄いシート状にすることができなかったり、界面活性剤を含む薄層の両側に必ず他の補助シートを設けて製品化しなければならないなどの問題があった。一方、シート成形性を重視すると溶解性が低下するという問題があった。
【０００４】
本発明は前記事情に鑑みてなされたもので、成形性が良好で、薄いシート状に成形することができ、かつ強度が良好なシート状洗剤を提供することを課題とする。
さらには溶解性が良好なシート状洗剤を提供することを課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するために、本発明のシート状洗剤は、α−スルホ脂肪酸アルキルエステルカリウム塩とα−スルホ脂肪酸アルキルエステルナトリウム塩と洗浄ビルダーと、アルギン酸またはそのアルカリ金属塩から選ばれる１種以上の成形性向上剤とを含む薄層を備えたシート状洗剤であって、α−スルホ脂肪酸アルキルエステルナトリウム塩に対してα−スルホ脂肪酸アルキルエステルカリウム塩が１０／１〜１／１０の重量比で配合されていることを特徴とする。このシート状洗剤においては、前記薄層の片面あるいは両面に補助シートを設けた構成とすることもできる。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明者らはα−スルホ脂肪酸アルキルエステルカリウム塩がシート成形性に優れていることを見出し、本発明を完成させた。
α−スルホ脂肪酸アルキルエステルカリウム塩あるいはα−スルホ脂肪酸アルキルエステルナトリウム塩としては、例えば、以下の一般式で表されるα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩のカリウム塩またはナトリウム塩を例示することができる。
【０００７】
【化１】
0004509284.tif 000002
【０００８】
Ｒ1は炭素原子数６〜２０、好ましくは８〜１８、特に好ましくは１０〜１６の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ2は炭素原子数１〜６、好ましくは１〜３、特に好ましくは１〜２の直鎖または分岐鎖の低級アルキル基であり、Ｍはカリウムまたはナトリウムである。
【０００９】
Ｒ1のアルキル基の具体例としては、例えばオクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、ドコシル基などが例示でき、好ましくはデシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基などである。またアルケニル基の具体例としては、例えばドデシニル基、テトラデシニル基、ヘキサデシニル基、オクタデシニル基、エイコシニル基などが例示でき、好ましくはテトラデシニル基、ヘキサデシニル基、オクタデシニル基などである。
Ｒ2のアルキル基の具体例としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基などが挙げられる。
【００１０】
α−スルホ脂肪酸アルキルエステルナトリウム塩に対するα−スルホ脂肪酸アルキルエステルカリウム塩の重量比率は１０／１〜１／１０、好ましくは８／２〜２／８とされる。１０／１をこえてα−スルホ脂肪酸アルキルエステルカリウム塩が多くなると溶解性が低下し、１／１０をこえて、α−スルホ脂肪酸アルキルエステルナトリウム塩が多くなるとシート成形性が低下したり、強度が低下する場合がある。
【００１１】
洗浄ビルダーとしては無機のアルカリビルダーと無機または有機のキレートビルダーが好適である。アルカリビルダーの具体例としては、アルカリ金属酸化物や、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属珪酸塩、層状珪酸塩もしくはこれらの混合物などが挙げられる。アルカリ金属としては、例えば、ナトリウムや、カリウムなどが挙げられる。また、アルカリ金属の珪酸塩としては、ＳｉＯ2 : Ｍ2Ｏのモル比が約１：２〜約２.５：１であり、Ｍがナトリウムまたはカリウムであるものが好適である。上記アルカリビルダーとしては、特に、炭酸ナトリウム（ソーダ灰）や、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウム、層状珪酸ナトリウム等が好ましいものとして挙げることができる。
キレートビルダーの具体例としては層状珪酸塩、結晶状アルミノ珪酸塩、非晶質アルミノ珪酸塩などの無機キレートビルダー、ポリカルボン酸塩やアミノポリ酢酸塩などの有機キレートビルダーなどが挙げられる。上記のキレートビルダーとしては特にＡ型、Ｐ型、Ｘ型、Ｙ型のゼオライト、ポリアクリル酸塩、アクリル酸とマレイン酸の共重合体などが好適なものとして挙げることができる。
上記アルカリビルダーとキレートビルダーの配合量は薄層に対してそれぞれ５〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％とされる。５重量％未満であると洗浄力が低下する傾向にあり、６０重量％をこえると界面活性剤などの他の洗剤成分の含有量が減少し、バランスが崩れる傾向にある。
【００１２】
水溶性の成形性向上剤としては、シート状洗剤の溶解性の観点と成形性向上の観点から水溶性高分子などが好適であり、具体的にはポリビニルアルコール、プルラン、ポリアクリルアミド、キサンタンガム、ガーガム、アラビアガム、コラーゲン、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルセルロース、アルギン酸またはそのアルカリ金属塩などが好適である。また、特開平８−１６５４９１号公報に記載の水溶性高分子も好適である。この水溶性高分子は（Ａ）親水部と疎水部とからなり、その親水部がベタイン構造である両性高分子▲１▼および親水部と疎水部とからなり、その親水部がカルボキシル基またはカルボキシル基とオキシエチレン鎖であるアニオン性高分子▲２▼からなる群から選ばれる少なくとも１種の重量平均分子量が２０００以上の水溶性またはアルカリ水に可溶性の高分子である。
また、植物系のものとしてヘミセルロース、水溶性リグニン誘導体、水溶性でんぷん、デキストリン、ファーセレランなどを用いることもできる。ファーセレランは紅藻類の１種であるFurcellaria fastigiataから抽出して得られる硫酸化多糖類である。動物系のものとして、カゼインナトリウム、加水分解ゼラチンなどを用いることもできる。
これらの水溶性の成形性向上剤は１種あるいは２種以上混合して用いることもできる。
【００１３】
成形性向上剤の配合量は薄層に対して０．０５〜１５重量％、好ましくは０．１〜１０重量％とされる。０．０５重量％未満であるとシート成形性と溶解性のの向上効果が少ない傾向にあり、１５重量％をこえると洗剤成分の濃度が低下するため、洗浄時の使用量を増加させなければならず、不経済である。
【００１４】
この他、前記薄層には任意成分として通常洗剤に配合される以下のようなものを配合することができる。
（１）ノニオン界面活性剤：
好ましいノニオン界面活性剤としては、例えば以下のものを挙げることができる。
（i）ポリオキシアルキレンアルキル（またはアルケニル）エーテル。
（ii）ポリオキシエチルアルキル（またはアルケニル）フェニルエーテル。
（iii）長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間にアルキレンオキシドが付加した脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート。
（iv）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル。
（v）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル。
（vi）ポリオキシエチレン脂肪酸エステル。
（vii）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油。
（viii）グリセリン脂肪酸エステル。
（２）両性界面活性剤：
イミダゾリン系や、アミドベタイン系など。
【００１５】
（３）粘土鉱物：
スメクタイト群に属し、その結晶構造がジオクタヘドラル型３層構造またはトリオクタヘドラル型３層構造をとるものなど。
（２）蛍光剤：
ビス（トリアゾニルアミノ）スチルベンジスルホン酸誘導体、ビス（スルホスチリル）ビフェニル塩〔チノパールＣＢＳ〕など。
（３）酵素：
リパーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼなど。
（４）漂白剤：
過炭酸塩、過硼酸塩など。
（５）帯電防止剤：
ジアルキル型４級アンモニウム塩などのカチオン界面活性剤など。
（６）表面改質剤：
微粉炭酸カルシウム、微粉ゼオライト、ポリエチレングリコールなど。
（７）再汚染防止剤：
カルボキシメチルセルロースなどのセルロース誘導体など。
（８）増量剤：
硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、塩化ナトリウムなど。
（９）還元剤：
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウムなど。
（１０）香料類
（１１）色素類
（１２）柔軟性付与剤
【００１６】
本発明においては、粉末状、フレーク状などの固体状、あるいはペースト状などの液体を含む性状のα−スルホ脂肪酸アルキルエステルカリウム塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステルナトリウム塩、および洗浄ビルダーと、必要に応じて成形性向上剤を混合してドウ状洗剤組成物とし、これをシート状に成形して薄層とし、この薄層自体をシート状洗剤として用いることができる。
薄層の厚さは０．０５〜５ｍｍ、好ましくは０．１〜４ｍｍとされる。０．０５ｍｍ未満であると複数枚のシート状洗剤を容器に充填したとき、１枚ずつ取り出すのに不便であり、５ｍｍをこえるとシート状洗剤を破いて使用する場合に不都合である。
【００１７】
あるいは、この薄層の片面あるいは両面に補助シートを設けてシート状洗剤とすることもできる。上述のように本発明のシート状洗剤は薄層単独でも製品化することができるため、補助シートは必須ではないが、補助シートを設けることによって、保存中に薄層が水分を吸収しにくくなり、また、シート状洗剤自体の強度もさらに向上するため、保存安定性が向上する。
【００１８】
補助シートとしては例えば水溶性シートまたは非水溶性シートを用いることができる。
水溶性シートを用いる場合は薄層から補助シートを剥離することなく水中に投入し、洗浄を行うことができる。
水溶性シートの材料としては、例えば上述の成形性向上剤として例示したものと同様の水溶性高分子などを用いることができる。
水溶性シートの形態は、例えばフィルム、高分子繊維からなる不織布もしくは織布、あるいはフィルムと不織布もしくは織布との積層体などが好ましい。  水溶性シートの厚さは、その溶解性などによって適宜選択すべきであり、特に限定しないが、例えば０．０１〜１ｍｍ程度とされる。
【００１９】
非水溶性シートを用いる場合は使用前に薄層から補助シートを剥離し、薄層のみを水中に投入して洗浄を行う。したがって、非水溶性シートは薄層から剥離しやすいものが好ましく、紙、織布などの表面をシリコーン樹脂で被覆したシートや、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネートなどのプラスチックならなるシートなどが用いられる。その厚さは特に限定しないが、例えば０．０１〜１ｍｍ程度とされる。
【００２０】
【実施例】
以下、本発明を実施例を示して詳しく説明する。
＜使用原料＞
ＳＦ−Ｋ：α−スルホ脂肪酸メチルエステルのカリウム塩（ライオン（株）製）ＳＦ−Ｎａ：α−スルホ脂肪酸メチルエステルのナトリウム塩（ライオン（株）製）
ＡＥ：ＰＯＥ（１５）ラウリルエーテル（ライオン化学（株）製）
石鹸：牛脂脂肪酸ナトリウムＨ（ライオン（株）製）
Ａｓｈ：炭酸ナトリウム（旭硝子（株）製）
炭カリ：炭酸カリウム（旭硝子（株）製）
層状珪酸塩：結晶性層状ケイ酸ナトリウム（ヘキスト社製）
結晶性ゼオライト：Ａ型ゼオライト（水澤化学（株）製）
非晶質ゼオライト：非晶質ゼオライト（水澤化学（株）製）
ポリカルボキシレート：アクリル酸／マレイン酸コポリマーのナトリウム塩（日本触媒工業（株）製）
亜硫酸塩：亜硫酸ナトリウム（神州化学（株）製）
ＰＥＧ：ポリエチレングリコール（ライオン化学（株）製）
ポリビニルアルコール：（クラレ（株）製）
アルギン酸ナトリウム：（紀文フードケミファ（株）製）
その他少量成分：酵素、蛍光染料、消泡・抑泡剤、水分、不純物等
※ＳＦ−ＫとＳＦ−Ｎａの脂肪酸由来のアルキル基の炭素数はＣ12／Ｃ14＝２／８。
【００２１】
＜シート状洗剤の製造＞
（実施例１〜５）
上述の原料を用いて、以下のようにしてシート状洗剤を製造した。
表１に示した割合で原料をダルトン社製万能混合機に仕込み、均一なドウ状洗剤組成物を調製した。ついで、このドウ状洗剤組成物を互いに相反する方向に回転するよう設計されたステンレス製ローラーの間に挿入し、２ｍｍの厚さにロール成形した後、５０×８０ｍｍに切断して薄層とし、シート状洗剤を得た。このシート状洗剤について以下のように加工性試験、溶解性試験、強度試験を行い、結果を表１にあわせて示した。
【００２２】
（実施例６）
実施例１〜５と同様にして薄層を製造し、以下のようにして製造した不織布をこの薄層の両面に積層、一体化してシート状洗剤とし、実施例１〜５と同様にして評価した。
すなわち、イタコン酸変性ポリビニルアルコール（重合度１８００、ケン化度９８モル％、変性率２モル％ ）とポリビニルアルコール（重合度４００、ケン化度８８モル％）とを各々９５重量％と５重量％になるように９０℃のＤＭＳＯに窒素雰囲気下で溶解し、紡糸原液とした。この紡糸原液を孔径０．０８ｍｍ、孔数５００のノズルを通し、メタノール７０重量％とＤＭＳＯ  ３０重量％からなる３℃の固化液中に湿式紡糸した。この固化糸に５．０倍の湿延伸を施こし、メタノール液に浸漬して固化糸篠中のＤＭＳＯを抽出洗浄し、鉱物油系油剤を付与し、１００℃で乾燥し、ついで２１５℃で全延伸倍率が１３倍となるよう乾熱延伸した。この繊維をステープル化し、カードにかけ目付３０ｇ／ｍ2のウエッブを作り、これに温度１９０℃、線圧６０ｋｇ／ｃｍ処理時間１秒以下の熱圧着条件で熱カレンダーロール処理を施こし、２５ｇ／ｍ2、厚さ１ｍｍの不織布とした。
【００２３】
（比較例）
実施例１〜５と同様にして薄層を製造してシート状洗剤とし、実施例と同様にして評価した。
【００２４】
＜加工性試験＞
１０ｃｍ×１０ｃｍのシート状洗剤の上面の２分の１の上にガラス板を置き、手で押さえて双方の対峙面を密着、固定した。そして、ガラス板が置かれていない部分のシート状洗剤の端を持ち上げ、このシート状洗剤にゆっくり変形を加えていったときの状態を観察し、以下の基準で加工性を評価した。
◎：極めて柔軟性がある。
○：柔軟性がある。
△：やや柔軟性がある。
×：全く柔軟性がない。
【００２５】
＜溶解性試験＞
５℃の水１Ｌにシート状洗剤を０．７４２ｇ投入し、マグネチックスターラー２５０ｒｐｍで撹拌し、洗剤の９０％が溶解するのに要する時間を電気伝導度計を用いて測定した。
【００２６】
＜強度試験＞
ＪＩＳ  Ｋ  ７１１３に準拠し、引張り強さを測定して以下の基準で判定した。
◎：５００ｇ／ｃｍ2以上
○：３００ｇ／ｃｍ2以上５００ｇ／ｃｍ2未満
△：１００ｇ／ｃｍ2以上３００ｇ／ｃｍ2未満
×：１００ｇ／ｃｍ2未満
【００２７】
【表１】
0004509284.tif 000003
【００２８】
表１に示した結果より、α−スルホ脂肪酸アルキルエステルカリウム塩が多い比較例１は溶解性が劣り、α−スルホ脂肪酸アルキルエステルナトリウム塩が多い比較例２は加工性が悪く、強度が低かったのに対し、本発明に係る実施例においては加工性、溶解性、強度のいずれも良好であった。
【００２９】
【発明の効果】
以上説明したように本発明のシート状洗剤はα−スルホ脂肪酸アルキルエステルカリウム塩とα−スルホ脂肪酸アルキルエステルナトリウム塩を所定の配合量で組み合わせて用いることにより、良好な成形性と、強度を有し、かつ溶解性も良好な薄層を備え、取り扱いの容易なシート状洗剤を提供することができる。そのため薄層のみをシート状洗剤とすることもでき、経済的でごみの減量化を図ることができる。