(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）  式（１）：
0004454698.tif 000010
ただし、
Ｍは＋２，＋３又は＋４の形式酸化状態のチタン、ジルコニウム又はハフニウムであり；
Ａ’は少なくとも２位または３位において、ヒドロカルビル、フルオロ置換ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ置換ヒドロカルビル、ジアルキルアミノ−置換ヒドロカルビル、シリル及びゲルミルからえらばれた基で置換された置換インデニル基であり、該基は水素原子数を計算に入れない非水素原子数が４０以下であり、そして該Ａ’は更に２価Ｚ基によってＭに共有結合している；
ＺはＳｉＲ*2、ＣＲ*2、ＳｉＲ*2ＳｉＲ*2、ＣＲ*2ＣＲ*2、ＣＲ*＝ＣＲ*、ＣＲ*2ＳｉＲ*2、またはＧｅＲ*2であり；
Ｒ*はそれぞれの場合独立に水素又はヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ、シリル、ハロゲン化アルキル、ハロゲル化アリールおよびそれらの組合せからえらばれた一員であり、該Ｒ*は水素原子数を計算に入れない非水素原子数が２０以下であり、そして任意に、Ｚからの２のＲ*基（Ｒ*が水素でないとき）は環系を形成していてもよく；
Ｘは、環式の非局在化したπ結合配位子基である種類の配位子を除いて、６０以下の原子をもつアニオン性またはジアニオン性の配位子基であり；
Ｘ’はそれぞれの場合独立に、４０以下の原子をもつ中性ルイス塩基配位性化合物であり；
ｐは０，１，又は２であり、Ｍの形式酸化状態より２だけ小さい、ただしＸがジアニオン性配位子基であるとき、ｐは１であり；そして
ｑは０，１又は２である、
で示される金属錯体；及び
（ｂ）アルミノキサン及びトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランからなる活性化共触媒からなることを特徴とする配位重合触媒。
【請求項２】
該金属錯体が式：
0004454698.tif 000011
ただし、
Ｒ1とＲ2は独立に、水素、ヒドロカルビル、パーフルオロ置換ヒドロカルビル、シリル及びゲルミルからえらばれた基であり、該基は水素原子数を計算に入れない非水素原子数が２０以下であり、ただしＲ1又はＲ2の少なくとも１は水素ではない；
Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5及びＲ6は独立に水素、ヒドロカルビル、パーフルオロ置換ヒドロカルビル、シリル及びゲルミルからえらばれた基であり、該基は水素原子数を計算に入れない非水素原子を含み数が２０以下であり；
Ｍはチタン、ジルコニウム、またはハフニウムであり；
Ｚは請求項１と同じ定義をもち；
ｐは０，１または２であり
ｑはゼロまたは１である；
ただし、
ｐが２であり、ｑがゼロであるとき、Ｍは＋４形式酸化状態にあり、そしてＸはハライド、ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ、ジ（ヒドロカルビル）アミド、ジ（ヒドロカルビル）ホスフィド、ヒドロカルビルスルフィド、およびシリル基、ならびにそれらのハロ−、ジ（ヒドロカルビル）アミノ−、ヒドロカルビルオキシ−、およびジ（ヒドロカルビル）ホスフィノ−置換誘導体からなる群からえらばれたアニオン性配位子であり、そして該Ｘ基は２０以下の非水素原子をもち、
ｐが１であり、ｑがゼロであるとき、Ｍは＋３形式酸化状態にあり、Ｘはアリル、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェニル、および２−（Ｎ，Ｎ−ジメチル）−アミノベンジルからなる群からえらばれた安定化用アニオン性配位子基であるか、又はＭは＋４形式酸化状態にあり、Ｘは共役ジエンの２価誘導体であり、そしてＭとＸは一緒になってメタロシクロペンテン基を形成し、そしてｐが０であり、ｑが１であるとき、Ｍは＋２形式酸化状態にあり、Ｘ’は中性の共役または非共役ジエンであって、任意に１以上のヒドロカルビル基で置換していてもよく、該Ｘ’は４０以下の原子をもちそしてＭとπ結合を形成している、で示される請求項１の配位重合触媒。
【請求項３】
式：
0004454698.tif 000012
ただし、
Ｒ1とＲ2は独立に水素又はＣ1-6アルキルであるが、Ｒ1とＲ2の両方が水素であることはなく；
Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5およびＲ6は独立に水素またはＣ1-6アルキルであり；
Ｍはチタンであり；
Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ*−、または−ＰＲ*−であり；
Ｚ*はＳｉＲ*2、ＣＲ*2、ＳｉＲ*2ＳｉＲ*2、ＣＲ*2ＣＲ*2、ＣＲ*＝ＣＲ*、ＣＲ*2ＳｉＲ*2、またはＧｅＲ*2であり；
Ｒ*はそれぞれの場合独立に水素又はヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ、シリル、ハロゲン化アルキル、ハロゲル化アリールおよびそれらの組合せからえらばれた一員であり、該Ｒ*は水素原子数を計算に入れない非水素原子数が２０以下であり、そして任意に、Ｚ*からの２のＲ*基（Ｒ*が水素でないとき）、またはＺ*からの１のＲ*基とＹからの１のＲ*基は環系を形成していてもよく；
ｐは０，１または２であり；
ｑはゼロまたは１である；
ただし、
ｐが２で、ｑがゼロであるとき、Ｍは＋４形式酸化状態にあり、Ｘはそれぞれの場合に独立にメチルまたはベンジルであり：
ｐが１で、ｑがゼロであるとき、Ｍは＋３形式酸化状態にあり、Ｘは２−（Ｎ，Ｎ−ジメチル）アミノベンジルであるか、またはＭは＋４形式酸化状態にあり、Ｘは１，４−ブタンジエンであり、そして
ｐが０で、ｑが１であるとき、Ｍは＋２形式酸化状態にあり、Ｘ’は１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエンまたは１，３−ペンタジエンである、
で示される金属錯体；及び
（ｂ）アルミノキサン及びトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランからなる活性化共触媒からなることを特徴とする配位重合触媒。
【請求項４】
Ｍが＋２形式酸化状態にある請求項１〜３のいずれか１項の配位重合触媒。
【請求項５】
アルミノキサン対トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランのモル比が１：１〜５：１である請求項１〜４のいずれか１項の配位重合触媒。
【請求項６】
金属錯体対トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン対アルミノキサンのモル比が１：１：１〜１：５：５である請求項５の配位重合触媒。
【請求項７】
金属錯体対トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン対アルミノキサンのモル比が１：１：１．５〜１：５：３である請求項６の配位重合触媒。
【請求項８】
Ｃ2〜20α−オレフィンを請求項１〜７のいずれか１項の配位重合触媒を用いて重合することを特徴とする配位重合方法。
【請求項９】
式：
0004454698.tif 000013
ただし、
Ｍは＋２形式酸化状態のチタンであり；
Ａ’は少なくとも２位または３位において、ヒドロカルビル、フルオロ置換ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ置換ヒドロカルビル、ジアルキルアミノ−置換ヒドロカルビル、シリル及びゲルミルからえらばれた基で置換された置換インデニル基であり、該基は水素原子数を計算に入れない非水素原子数が４０以下でありそして該Ａ’は更に２価Ｚ基によってＭに共有結合している；
ＺはＳｉＲ*2、ＣＲ*2、ＳｉＲ*2ＳｉＲ*2、ＣＲ*2ＣＲ*2、ＣＲ*＝ＣＲ*、ＣＲ*2ＳｉＲ*2、またはＧｅＲ*2であり；
Ｒ*はそれぞれの場合独立に水素又はヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ、シリル、ハロゲン化アルキル、ハロゲル化アリールおよびそれらの組合せからえらばれた一員であり、該Ｒ*は水素原子数を計算に入れない非水素原子数が２０以下であり、そして任意に、Ｚからの２のＲ*基（Ｒ*が水素でないときは）は環系を形成していてもよく；
Ｘ’は、２０以下の原子をもつ中性ルイス塩基配位性化合物である、
で示される金属錯体。
【請求項１０】
式：
0004454698.tif 000014
ただし、
Ｒ1とＲ2は独立に、水素、ヒドロカルビル、パーフルオロ置換ヒドロカルビル、シリル及びゲルミルからえらばれた基であり、該基は水素原子数を計算に入れない非水素原子数が２０以下であり、ただしＲ1又はＲ2の少なくとも１は水素ではない；
Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5及びＲ6は独立に水素、ヒドロカルビル、パーフルオロ置換ヒドロカルビル、シリル及びゲルミルからえらばれた基であり、該基は水素原子数を計算に入れない非水素原子数が２０以下であり；
Ｍは＋２形式酸化状態のチタンであり；
ＺはＳｉＲ*2、ＣＲ*2、ＳｉＲ*2ＳｉＲ*2、ＣＲ*2ＣＲ*2、ＣＲ*＝ＣＲ*、ＣＲ*2ＳｉＲ*2、またはＧｅＲ*2であり；
Ｒ*はそれぞれの場合独立に水素又はヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ、シリル、ハロゲン化アルキル、ハロゲル化アリールおよびそれらの組合せからえらばれた一員であり、該Ｒ*は水素原子数を計算に入れない非水素原子数が２０以下であり、そして任意に、Ｚからの２のＲ*基（Ｒ*が水素でないとき）は環系を形成していてもよく；
Ｘ’はそれぞれの場合独立に、４０以下の原子をもつ中性ルイス塩基配位性化合物である、
で示される金属錯体。
【請求項１１】
式：
0004454698.tif 000015
ただし、
Ｒ1とＲ2は独立に水素又はＣ1-6アルキルであるが、Ｒ1とＲ2の両方が水素であることはなく；
Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5およびＲ6は独立に水素またはＣ1-6アルキルであり；
Ｍは＋２形式酸化状態のチタンであり；
Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ*−、または−ＰＲ*−であり；
Ｚ*はＳｉＲ*2、ＣＲ*2、ＳｉＲ*2ＳｉＲ*2、ＣＲ*2ＣＲ*2、ＣＲ*＝ＣＲ*、ＣＲ*2ＳｉＲ*2、またはＧｅＲ*2であり；
Ｒ*はそれぞれの場合独立に水素又はヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ、シリル、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化アリールおよびそれらの組合せからえらばれた一員であり、該Ｒ*は２０以下の非水素原子をもち、そして任意に、Ｚ*からの２のＲ*基（Ｒ*が水素でないとき）は環系を形成していてもよい、
で示される金属錯体。
【請求項１２】
請求項９〜１１のいずれか１項の金属錯体及び活性化共触媒からなる配位重合触媒。
【発明の詳細な説明】
本発明は４族金属錯体にならびにそこから誘導されるα−オレフィン及びα−オレフィン混合物の重合によってポリマーを製造する方法に使用するのに特に適するオレフィン重合触媒に関する。
拘束された幾何学的配置の金属錯体およびその製造法はＥＰ−Ａ−４１６，８１５；ＥＰ−Ａ−４６８，６５１；ＥＰ−Ａ−５１４，８２８；ＥＰ−Ａ−５２０，７３２及びＷＯ９３／１９１０４、ならびにＵＳ−Ａ−５，０５５，４３８、ＵＳ−Ａ−５，０５７，４５７、ＵＳ−Ａ−５，０９６，８６７、ＵＳ−Ａ−５，０６４，８０２、ＵＳ−Ａ−５，１３２，３８０、及びＷＯ９５／００５２６に記載されている。
本発明によれば、式
0004454698.tif 000002
ただし、
Ｍは＋２，＋３又は＋４の形式酸化状態のチタン、ジルコニウム、又はハフニウムであり；
Ａ’は少なくとも２位又は３位がヒドロカルビル、フルオロ置換ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ置換ヒドロカルビル、ジアルキルアミノ置換ヒドロカルビル、シリル、ゲルミル及びそれらの混合物からえらばれた基で置換された置換インデニル基であり、該基は４０以下の非水素原子を含み、そして該Ａ’は２価Ｚ基によってＭに更に共有結合され；
Ｚはα結合を介してＡ’とＭの双方に結合する２価の基であり、該Ｚはホウ素または元素の周期律表の１４族の一員を含み、また窒素、リン、イオウ又は酸素をも含み；
Ｘは６０以下の原子をもつアニオン性またはジアニオン性配位子基である、ただし環式の非局在化したπ結合配位子基である種類の配位子を除く；
Ｘ’はそれぞれの場合独立に２０以下の原子をもつ中性ルイス塩基配位性化合物であり；
ｐは０，１，又は２であり、Ｍの形式酸化状態より２だけ小さい、ただしＸがジアニオン性配位子基であるときｐは１である；そして
ｑは０，１又は２である、
に相当する錯体が提供される。
上記の錯体は任意に純粋な形体で単離結晶として、又は任意に溶媒中で特に有機液体中、溶媒和付加物の形体で、ならびにその２量体もしくはキレート誘導体の形体で、他の錯体との混合物として存在することができる。ただしキレート剤は有機物質、好ましくはルイス塩基、とくにトリヒドロカルビルアミン、トリヒドロカルビルホスフィン、又はそれらのハロゲン化誘導体である。
更に本発明によれば、
１）式
0004454698.tif 000003
ただし、
Ｍは＋２，＋３又は＋４形式酸化状態のチタン、ジルコニウム又はハフニウムであり；
Ａ’は少なくとも２位又は３位がヒドロカルビル、フルオロ置換ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ置換ヒドロカルビル、ジアルキルアミノ置換ヒドロカルビル、シリル、ゲルミル、及びそれらの混合物からえらばれた基で置換された置換インデニル基であり、該基は４０以下の非水素原子を含み、そして該Ａ’は２価元素によってＭに更に共有結合され；
Ｍはσ結合を介してＡ’とＭの双方に結合する２価の基であり、該Ｚはホウ素または元素の周期律表の１４族の一員を含み、また窒素、リン、イオウ又は酸素をも含み；
Ｘは６０以下の原子をもつアニオン性またはジアニオン性配位子基である、ただし環式の非局在化π結合配位子基を除く；
Ｘ’はそれぞれの場合独立に２０以下の原子をもつ中性ルイス塩基配位性化合物であり；
ｐは０，１，又は２であり、Ｍの形式酸化状態より２だけ小さい、ただしＸがジアニオン性配位子基であるときｐは１である；そして
ｑは０，１又は２である、に相当する錯体、及び
２）活性化用共触媒
とからなり、１）と２）のモル比が１：１０，０００〜１００：１である触媒又は上記１）を活性化技術の使用によって活性触媒に転化することによって生じる反応生成物に１以上のオレフィンモノマーを接触させることからなるオレフィンポリマーの製造法が提供される。
本発明の触媒と方法は広範囲の重合条件とくに加温下において高分子量のオレフィンポリマーの非常に効率的な生産をもたらす。それらはエチレン／プロピレン（ＥＰポリマー）およびエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭポリマー）の溶液重合にとくに有用である。ただしジエンはエチリデンノルボルネン、１，４−ヘキサジエンまたはそれらに類似の非共役ジエンである。加温の使用はこのような方法の生産性を劇的に増大させる。それは加温下における増大したポリマー溶解度が重合装置の溶液粘度制限を越えることなしにコスト増大した転化率（高濃度のポリマー生成物）と反応生成物の脱気に必要なエネルギーの低下を可能にするからである。
ここで元素の周期律表のすべての参照は、１９８９年ＣＲＣプレス・インコーポレーテッドによって刊行された元素の周期律表のことをいう。また族のすべての参照は族のナンバー付けについてＩＵＰＡＣ系を使用してこの元素の周期律表に反映されている族のことをいう。
ここに使用されるオレフィンはビニル不飽和基を含むＣ2-20脂肪族または芳香族化合物、ならびに環式化合物たとえばシクロブテン、シクロペンテン、及びノルボルネンであり、Ｃ1-20ヒドロカルビル基で５位及び６位が置換されたノルボルネンを包含する。またこのようなオレフィン類の混合物ならびにこのようなオレフィンとＣ4-40ジオレフィン化合物との混合物も包含される。後者の化合物の例としてエチリデンノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、ノルボナジエンなどがあげられる。ここに述べる触媒と方法はエチレン／１−ブテン、エチレン／１−ヘキセン、エチレン／スチレン、及びエチレン／１−オクテンのコポリマーならびにエチレンとプロピレンと非共役ジエンとのターポリマーすなわちＥＰＤＭターポリマーの製造に使用するのに特に好適である。
好ましいＸ基は一酸化炭素；ホスフィンとくにトリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン及びビス（１，２−ジメチルホスフィン）エタン；Ｐ（ＯＲ）3ただしＲは前記定義のエーテルとくにテトラヒドロフラン；アミンとくにピリジン、ビピリジン、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、およびトリエチルアミン；オレフィン；及び４〜４０の炭素原子をもつ共役ジエンである。後者のＸ’基を含む錯体として、金属が＋２形式酸化状態にある錯体があげられる。
本発明により使用される好ましい配位錯体は次式に相当する錯体である。
0004454698.tif 000004
ただし、
Ｒ1とＲ2は独立に水素、ヒドロカルビル、パーフルオロ置換ヒドロカルビル、シリル、ゲルミルおよびそれらの混合物からえらばれた基であり、該基は２０以下の非水素原子を含む、ただしＲ1またはＲ2の少なくとも１は水素ではない；
Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5及びＲ6は、水素、ヒドロカルビル、パーフルオロ置換ヒドロカルビル、シリル、ゲルミル、及びそれらの混合物からえらばれた基であり、該基は２０以下の非水素原子を含み；
Ｍはチタン、ジルコニウムまたはハフニウムであり；
Ｚはホウ素または元素の周期律表１４族の一員からなる２価の基であり、また窒素、リン、イオウまたは酸素をも含み、該基は６０以下の非水素原子をもち；
ｐは０，１，または２であり
ｑはゼロ又は１である；
ただし、
ｐが２で、ｑがゼロであるときは、Ｍは＋４形式酸化状態にあり、そしてＸはハライド、ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ、ジ（ヒドロカルビル）アミド、ジ（ヒドロカルビル）ホスフィド、ヒドロカルビルスルフィド、及びシリル基、ならびにそれらのハロ−、ジ（ヒドロカルビル）アミノ−、ヒドロカルビルオキシ−及びジ（ヒドロカルビル）ホスフィノ−置換誘導体からなる群からえらばれたアニオン性配位子であり、該Ｘ基は２０以下の非水素原子をもち、
ｐが１で、ｑがゼロであるときは、Ｍは＋３形式酸化状態にあり、そしてＸはアリル、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェニル、及び２−（Ｎ，Ｎ−ジメチル）アミノベンジルからなる群からえらばれた安定化用アニオン性配位子基であり、あるいはＭが＋４形式酸化状態にあり、Ｘは共役ジエンの２価誘導体であり、ＭとＸは一緒になってメタロシクロペンタジエン基を形成し、そして
ｐが０で、ｑが１であるときは、Ｍは＋２形式酸化状態にあるとき、Ｘ’は中性の共役もしくは非共役ジエンであって任意に１以上のヒドロカルビル基で置換され、該Ｘ’は４０以下の炭素原子をもちそしてＭとπ錯体を形成する。
本発明により使用される更に好ましい配位錯体は次式に相当する錯体である。
0004454698.tif 000005
ただし
Ｒ1とＲ2は水素またはＣ1-6アルキルである、ただしＲ1又はＲ2の少なくとも１は水素ではない；
Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5およびＲ6は独立に水素またはＣ1-6アルキルであり；
Ｍはチタンであり；
Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ*−、−ＰＲ*であり；
Ｚ*はＳｉＲ*2、ＣＲ*2、ＳｉＲ*2ＳｉＲ*2、ＣＲ*2ＣＲ*2、ＣＲ*＝ＣＲ*、ＣＲ*2ＳｉＲ*2、又はＧｅＲ*2であり；
Ｒ*はそれぞれの場合独立に水素であるか又はヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ、シリル、ハロゲン化アルキル、ハロゲル化アリール、及びそれらの組合せからえらばれた一員であり、該Ｒ*は２０以下の非水素原子をもち、そして任意に、Ｚからの２のＲ’基（Ｒ*が水素でないとき）、又はＺからのＲ*基とＹからのＲ*基は環系を形成する；
ｐは０，１又は２であり；
ｑはゼロ又は１である；
ただし、
ｐが２でｑがゼロであり、Ｍが＋４形式酸化状態にあるとき、Ｘはそれぞれの場合独立にメチルまたはベンジルであり；
ｐが１であり、ｑがゼロであり、Ｍが＋３形式酸化状態にあるとき、Ｘは２−（Ｎ，Ｎ−ジメチル）アミノベンジルであるか、あるいはＭが＋４形式酸化状態にあるときＸは１，４−ブタジエニルであり、そして
ｐが０であり、ｑが１であり、Ｍが＋２形式酸化状態にあるとき、Ｘ’は１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン又は１，３−ペンタジエンである。後者のジエンは、それぞれの幾何異性体の実際の混合物である金属錯体の生産をもたらす非対称ジエン基の例である。
非常に好ましい金属錯体は次のとおりである。
２−メチルインデニル錯体
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）−２（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（ｎ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（ｎ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（ｎ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（ｎ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（ｎ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（シクロドデシルアミド）ジメチル（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（シクロドデシルアミド）ジメチル（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（シクロドデシルアミド）ジメチル（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（シクロドデシルアミド）ジメチル（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（シクロドデシルアミド）ジメチル（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（１−アダマンチルアミド）ジメチル（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（１−アダマンチルアミド）ジメチル（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（１−アダマンチルアミド）ジメチル（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（１−アダマンチルアミド）ジメチル（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（１−アダマンチルアミド）ジメチル（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２−メチルインデニル）−シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２−メチルインデニル）−シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２−メチルインデニル）−シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（ｔ−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（ｔ−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（ｔ−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（ｔ−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（ｔ−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（ｔ−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η5−２−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
２，３−ジメチルインデニル錯体
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（ｎ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（ｎ−ブチルアミド）ジメチル−（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（ｎ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（ｎ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（ｎ−ブチルアミド）ジメチル（２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（シクロドデシルアミド）ジメチル（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（シクロドデシルアミド）ジメチル（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（シクロドデシルアミド）ジメチル（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（シクロドデシルアミド）ジメチル（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（シクロドデシルアミド）ジメチル（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（１−アダマンチルアミド）ジメチル（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（１−アダマンチルアミド）ジメチル（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（１−アダマンチルアミド）ジメチル（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（１−アダマンチルアミド）ジメチル（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（１−アダマンチルアミド）ジメチル（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ−（η5−２，３−ジメチルインデニル）−シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ−（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（１−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（１−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（１−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（１−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（１−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η5−２，３−ジメチルインデニル）−シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η5−２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
３−メチルインデニル錯体
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル−（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル−（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（ｎ−ブチルアミド）ジメチル−（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（ｎ−ブチルアミド）ジメチル（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（ｎ−ブチルアミド）ジメチル−（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（ｎ−ブチルアミド）ジメチル（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（ｎ−ブチルアミド）ジメチル−（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（シクロドデシルアミド）ジメチル（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（シクロドデシルアミド）ジメチル（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（シクロドデシルアミド）ジメチル（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（シクロドデシルアミド）ジメチル−（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（シクロドデシルアミド）ジメチル−（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル−（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（１−アダマンチルアミド）ジメチル（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（１−アダマンチルアミド）ジメチル（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（１−アダマンチルアミド）ジメチル（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（１−アダマンチルアミド）ジメチル（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（１−アダマンチルアミド）ジメチル（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η5−３−メチルインデニル）−シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η5−３−メチルインデニル）−シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η5−３−メチルインデニル）−シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η5−３メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド）ベンジル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（１−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（１−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（１−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（１−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（１−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）ジベンジル、
（ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド）ベンジル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）−１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）−２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）−２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（シクロドデシルアミド）エトキシメチル−（η5−３メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η5−３−メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
２−メチル−３−エチルインデニル
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（ｎ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（ｎ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（ｎ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（ｎ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２−メチル−３エチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（ｎ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（シクロドデシルアミド）ジメチル（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（シクロドデシルアミド）ジメチル（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド）ベンジル、
（シクロドデシルアミド）ジメチル（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（シクロドデシルアミド）ジメチル（η5−２−メチル−３エチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（１−アダマンチルアミド）ジメチル（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（１−アダマンチルアミド）ジメチル（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（１−アダマンチルアミド）ジメチル（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（１−アダマンチルアミド）ジメチル−（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（１−アダマンチルアミド）ジメチル（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（１−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（１−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（１−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（１−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（１−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（２，４，６−トリメチルアミド）ジメトキシ（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η5−２−メチル−３−エチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
２，３，４，６−テトラメチルインデニル錯体
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（ｎ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（ｎ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（ｎ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（ｎ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）ジメチル、
（ｎ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（シクロドデシルアミド）ジメチル（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（シクロドデシルアミド）ジメチル（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（シクロドデシルアミド）ジメチル（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（シクロドデシルアミド）ジメチル（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（シクロドデシルアミド）ジメチル（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（１−アダマンチルアミド）ジメチル（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（１−アダマンチルアミド）ジメチル（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（１−アダマンチルアミド）ジメチル（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（１−アダマンチルアミド）ジメチル（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（１−アダマンチルアミド）ジメチル（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（１−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（１−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（１−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（１−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（１−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル、
（ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、及び
（１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η5−２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル。
２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル錯体
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（ｎ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（ｎ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（ｎ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（ｎ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（ｎ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（シクロドデシルアミド）ジメチル（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（シクロドデシルアミド）ジメチル（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（シクロドデシルアミド）ジメチル（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（シクロドデシルアミド）ジメチル（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（シクロドデシルアミド）ジメチル（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（１−アダマンチルアミド）ジメチル（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ペンタジエン、
（１−アダマンチルアミド）ジメチル（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（１−アダマンチルアミド）ジメチル（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（１−アダマンチルアミド）ジメチル（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（１−アダマンチルアミド）ジメチル（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（１−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（１−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（１−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（１−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（１−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
（１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、及び
（１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル。
これらの錯体は周知の合成技術の使用によって製造することができる。任意に、還元剤を使用して低酸化状態の錯体を製造することもできる。このような方法は１９９４年５月１３日出願の、ＷＯ９５−００５２６として刊行されたＵＳＳＮ  ８／２４１，５２３に記載されている。この反応は好適な非干渉性溶媒中で−１００〜３００℃、好ましくは−７８〜１００℃、最も好ましくは０〜５０℃の温度で行なわれる。「還元剤」なる用語は、還元条件下で金属Ｍを高級酸化状態から低級酸化状態に還元させる金属又は化合物のことを意味する。好適な金属還元剤の例はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム及び亜鉛、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の合金、たとえばナトリウム／水銀アマルガム及びナトリウム／カリウム合金である。好適な還元剤化合物の例はナトリウム／ナフタレニド、カリウムグラファイト、リチウムアルキル、リチウムもしくはカリウムアルカジエニル；及びグリニア試薬である。最も好ましい還元剤はアルカリ金属またはアルカリ土類金属とくにリチウム及びマグネシウム金属である。
これらの錯体の製造に好適な反応媒質として、脂肪族および芳香族炭化水素、エーテル、及び環式エーテル、とくに枝分かれ鎖炭化水素たとえばイソブタン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン及びそれらの混合物；環式および脂環式炭化水素たとえばシクロヘキサン、シクロヘプタン、メチルシクロヘキサン、メチルシクロヘプタン、及びそれらの混合物；芳香族およびヒドロカルビル置換芳香族化合物たとえばベンゼン、トルエン、及びキシレン、Ｃ1-4ジアルキルエーテル、（ポリ）アルキレングリコールのＣ1-4ジアルキルエーテル誘導体、及びテトラヒドロフラン、があげられる。上記の混合物も好適である。
これらの錯体は活性化用共触媒との組合せによって、又は活性化技術の使用によって、触媒的に活性が付与される。ここに使用するための好適な活性化用共触媒として、ポリマー状またはオリゴマー状のアルモキサンとくにメチルアルモキサン、トリイソブチルアルミニウム変性メチルアルモキサン、又はイソブチルアルモキサン；中性ルイス酸たとえばＣ1-30ヒドロカルビル置換１３族化合物とくにトリ（ヒドロカルビル）アルミニウム又はトリ（ヒドロカルビル）ホウ素化合物、及び各ヒドロカルビル又はハロヒドロカルビル基中に１〜１０の炭素をもつそれらのハロゲン化（完全ハロゲン化を含む）誘導体、更に特別にはパーフルオロ化トリ（アリール）ホウ素化合物、最も特別にはトリス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素；非ポリマー状、相溶性、非配位性、イオン形成性化合物（酸化条件下でのこのような化合物の使用を含む）、とくに相溶性非配位性のアニオンのホスホニウム−、オキソニウム−、カーボニウム−、シリリルム−、又はスルホニウム−塩の使用、又は相溶性非配位性のアニオンのフェロセニウム塩；バルク電解（以下に更に詳細に述べる）；及び上記の活性化用共触媒と技術の組合せ、があげられる。上記の活性化用共触媒と活性化技術は、異なった金属錯体に関して次の引用例に既に教示された；ＥＰ−Ａ−２７７，００３、ＵＳ−Ａ−５，１５３，１５７、ＵＳ−Ａ−５，０６４，８０２、ＥＰ−Ａ−４６８，６５１（ＵＳ継続Ｎｏ．０７／５４７，７１８に対応）、ＥＰ−Ａ−５２０，７３２（ＵＳ継続Ｎｏ．０７／８７６、２６８に対応）、及びＥＰ−Ａ−５２０，７３２（１９９２年５月１日出願のＵＳ継続Ｎｏ．０７／８８４，９６６に対応）。
中性ルイス酸の組合せ、とくに各アルキル基中に１〜４の炭素をもつトリアルキルアルミニウム化合物と各ヒドロカルビル基中に１〜２０の炭素をもつハロゲン化トリ（ヒドロカルビル）ホウ素化合物との組合せ、とくにトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランとの組合せ、更にこのような中性ルイス酸混合物とポリマー状もしくはオリゴマー状アルモキサンとの組合せ、及び単一中性ルイス酸とくにトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランとポリマー状もしくはオリゴマー状のアルモキサンとの組合せ、は特に望ましい活性化用共触媒である。本発明による利点は、このようなトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン／アルモキサン混合物の組合せを使用する最も有効な触媒活性が減少した水準のアルモキサンで起る、という発見である。４族金属錯体：トリス（ペンタフルオロ−フェニル）ボラン：アルモキサンの好ましいモル比は、１：１：１〜１：５：５、更に好ましくは１：１：１．５〜１：５：３である。本発明による低水準のアルモキサンの驚異的に有効な使用は、高価なアルモキサン共触媒を少なく使用して高い触媒効率でオレフィンポリマーを製造することを可能にする。また、低水準のアルミニウム残渣をもつ、従って透明度の大きいポリマーがえられる。
本発明の一態様において共触媒として有用な適当なイオン形成性化合物は、プロトンと呼びうるブロンステッド酸であるカチオンと、相溶性非配位性アニオンＡ-とからなる。ここに使用する「非配位性」なる用語は、４族金属含有前駆体およびそこから誘導される触媒に配位せず、またこのような錯体に弱く配位してそれによって残余が中性塩基によって十分に動きやすいアニオンもしくは物質を意味する。非配位性アニオンとは、カチオン金属錯体の電荷均衡性アニオンとして働くとき、アニオン置換基または断片を該カチオンに移動させず、それによって中性錯体を形成するアニオンのことをとくにいう。「相溶性アニオン」は始めに生成した錯体が分解するとき中性に変化せず、且つ望ましい次の重合または他の錯体の用途を妨害しないアニオンである。
好ましいアニオンは、電荷保有金属またはメタロイドコアからなる単一配位錯体を含むアニオンであり、このアニオンは２成分が混合されるときに生成される活性触媒種（金属カチオン）の電荷を均衡させることができる。またこのアニオンは十分に可動性であって、オレフィン性、ジオレフィン性およびアセチレン性不飽和化合物または他の中性ルイス塩基たとえばエーテルまたはニトリルによって置換されるべきである。好適な金属としてアルミニウム、金、およびプラチナがあげられるが、これらに限定されない。好適なメタロイドとしてホウ素、リン、及びケイ素があげられるが、これらに限定できない。単一の金属またはメタロイド原子を含む配位錯体からなるアニオン含有化合物はもちろん周知であり、多くの特にアニオン部分中に単一のホウ素原子を含むこのような化合物は商業的に入手しうる。
好ましくは、このような共触媒は次の一般式によって表すことができる。
（Ｌ*−Ｈ）d+（Ａ）d-
ただし、
Ｌ*は中性ルイス塩基であり；
（Ｌ*−Ｈ）+はブロンステッド酸であり；
Ａd-はｄ-の電荷をもつ非配位性、相溶性アニオンであり、そしてｄは１〜３の整数である。
更に好ましくは、Ａd-は式〔Ｍ’Ｑ4〕-に相当する。
ただし、
Ｍ’は＋３形式酸化状態のホウ素またはアルミニウムであり；そして
Ｑはそれぞれの場合独立に、ヒドリド、ジアルキルアミド、ハライド、ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシド、ハロ置換ヒドロカルビル、ハロ置換ヒドロカルビロキシ、およびハロ置換シリルヒドロカルビル基（完全ハロゲン化ヒドロカルビル−、完全ハロゲン化ヒドロカルビロキシ及び完全ハロゲン化シリルヒドロカルビル基を包含する）からえらばれ、該Ｑは２０以下の炭素をもつ、ただし１以下の場合にＱハライドである。好適なヒドロカルビルオキシドＱ基はＵＳ特許５，２９６，４３３に記載されている。
更に好ましい態様において、ｄは１である、すなわちカウターイオンは単一の負の電荷をもち、Ａ-である。本発明の触媒の製造に特に有用なホウ素含有活性化用共触媒は次式
（Ｌ*−Ｈ）+（ＢＱ4）-によって表すことができる。
ただし、
Ｌ*は前記定義のとおりであり；
Ｂは形式酸化状態が３のホウ素であり；そして
Ｑは２０以下の非水素原子のヒドロカルビル−、ヒドロカルビルオキシ−、フッ素化ヒドロカルビルオキシ−、又はフッ素化シリルヒドロカルビル−基であり、ただし１以下の場合にＱヒドロカルビルである。
最も好ましくは、Ｑはそれぞれの場合、弗素化アリール基とくにペンタフルオロフェニル基である。
本発明の改良触媒の製造に活性化用共触媒として使用しうるホウ素化合物の限定ではない説明としてのホウ素化合物の例は、
トリ置換アンモニウム塩たとえば：
トリメチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリ（ｓｅｃ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムｎ−ブチルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムベンジルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（４−ｔ−ブチルジメチルシリル）−２，３，５，６−（テトラフルオロフェニル）ボレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（４−（ｔ−ブチルジメチルシリル）−２，３，５，６−テトラフルオロフェニルボレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（４−（トリイソプロピルシリル）−２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムペンタフルオロフェノキシトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−２，４，６−トリメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリメチルアンモニウムテトラキス（２，３，４，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、
トリエチルアンモニウムテトラキス（２，３，４，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、
トリプロピルアンモニウムテトラキス（２，３，４，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、
トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（２，３，４，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、
ジメチル（ｔ−ブチル）アンモニウムテトラキス（２，３，４，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（２，３，４，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（２，３，４，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、及び
Ｎ，Ｎ−ジメチル−２，４，６−トリメチルアニリニウムテトラキス（２，３，４，６−テトラフルオロフェニル）ボレート；
ジアルキルアンモニウム塩たとえば；
ジ（ｉ−プロピル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、及び
ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート；
トリ置換ホスホニウム塩たとえば：
トリフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリ（ｏ−トリル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、及び
トリ（２，６−ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート；
ジ置換オキソニウム塩たとえば；
ジフェニルオキソニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
ジ（ｏ−トリル）オキソニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、及び
ジ（２，６−ジメチルフェニル）オキソニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート；
ジ置換スルホニウム塩たとえば；
ジフェニルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
ジ（ｏ−トリル）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、及び
ビス（２，６−ジメチルフェニル）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
好ましい（Ｌ*−Ｈ）+カチオンは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム及びトリブチルアンモニウムである。
別の好適なイオン形成性、活性化用共触媒は次式によって表されるカチオン性酸化剤と非配位性相溶性アニオンとの塩からなる。
（Ｏｘe+）d（Ａd-）e
ただし、
Ｏｘe+はｅ+の電荷をもつカチオン性酸化剤であり；
ｅは１〜３の整数であり；そして
Ａd-およびｄは前記定義のとおりである。
カチオン性酸化剤の例としてフェロセニウム、ヒドロカルビル置換フェロセニウム、Ａｇ-又はＰｂ+2があげられる。Ａd-の好ましい例は活性化用共触媒を含むブロンステッド酸に関して前記のように定義したアニオンとくにテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
別の好適なイオン形成性、活性化用共触媒は、次式によって表される、カルベニウムイオンと非配位性相溶性アニオンとの塩である化合物からなる。
▲Ｃ▼+Ａ-
ただし、
▲Ｃ▼+はＣ1-20カルベニウムイオンであり、そして
Ａ-は前記定義のとおりである。好ましいカルベニウムイオンはトリチルカチオン、すなわちトリフェニルメチリウムである。
更なる好適なイオン形成性、活性化用共触媒は、シリリウムイオンと非配位性の相溶性アニオンとの塩である化合物からなり、次式
Ｒ3Ｓｉ（Ｘ’）q+Ａ-
によって表される。ただし、
ＲはＣ1-10ヒドロカルビルであり、そしてＸ’、ｑ及びＡ-は前記定義のとおりである。
好ましいシリリウム塩活性化用共触媒はトリメチルシリリウム、テトラキスペンタフルオロフェニルボレート、トリエチルシリリウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、およびそのエーテル置換付加物である。シリリウム塩はＪ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍ．，１９９３，３８３−３８４に、ならびにＬａｍｂｅｒｔ，Ｊ．ＢらのＯｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，１９９４，１３，２４３０−２４４３に既に一般的に開示された。付加重合用の活性化共触媒としての上記シリリウム塩の使用は、ダビッド  ネイザマー、ダビッド  デボア、ロバート  ラポアンテ及びロバート  マッセルの名前で１９９４年９月１２日に出願されたＳｉｌｙｌｉｕｍ  Ｃａｔｉｏｎｉｃ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ  Ａｃｔｉｖａｔｏｒｓ  Ｆｏｒ  Ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ  Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓと題する米国特許出願に特許請求されている。
アルコール、メルカプタン、シラノール、及びオキシムとトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランとの若干の錯体も有効な触媒活性剤であり、本発明により使用することができる。このような共触媒はＵＳＰ  ５，２９６，４３３に記載されている。
バルク電解の技術は非配位性不活性アニオンを含む支持用電解質の存在下の電解条件下での金属錯体の電気化学的酸化を含む。この技術において、溶媒、支持用電解質、及び電解用の電解電位を、金属錯体を触媒的に不活性にする電解副生物が反応中に実質的に生成しないように使用する。更に具体的にいえば、好適な溶媒は電解条件下に（一般的に０〜１００℃の温度で）支持用電解質を溶解しうる且つ不活性の液体である均質である。不活性溶媒とは電解に使用する反応条件下で還元もしくは酸化されない溶媒である。所望の電解に使用する電解電位によって影響されない溶媒と支持用電解質をえらぶことが所望の電解反応の見地から一般に可能である。好ましい溶媒としてジフルオロベンゼン（すべての異性体）、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、及びそれらの混合物があげられる。
電解は陽極と陰極を含む（これらをそれぞれ作業電極およびカウンター電極と呼ぶ）標準電解槽中で行うことができる。電界槽の好適な構造材料はガラス、プラスチック、セラミック及びガラス被覆金属である。電極は不活性電導性物質から製造される。不活性物質とは反応混合物又は反応条件で影響されない物質のことをいう。プラチナ又はパラジウムが好ましい不活性物質である。通常は、イオン浸透性膜たとえば微細ガラスフリントが電解槽室を作業電極室とカウンター電極室に分離する。作業電極を、活性化されるべき金属錯体、溶媒、支持用電解質、及び電解を調節する又は生成錯体を安定化させるのに望ましい他の物質、からなる反応媒質に浸透する。所望の電圧は理論的形計算によって、又は電解質に浸透する銀電極のような基準電極を使用して槽を掃引することによって実験的に、決定することができる。背景槽電極、所望の電解の不在下の電流掃引も決定される。電解は電流が所望の水準から背景水準に低下するときに完了する。この様にして、始めの金属錯体の完全転化を容易に決定することができる。
好適な支持用電解質は、カチオンと相溶性非配位性アニオンＡ-とからなる塩である。好ましい支持用電解質は式Ｇ+Ａ-に相当する塩である。ただし、
Ｇ+は出発および生成錯体に非反応性のカチオンであり、そして
Ａ-は前記定義のとおりである。
カチオンＧ+の例として、４０以下の非水素原子をもつ、テトラヒドロカルビル置換アンモニウム又はホスホニウムカオチンがあげられる。好ましいカチオンはテトラ（ｎ−ブチルアンモニウム）・及びテトラエチルアンモニウム・カチオンである。
バルク電解による本発明の錯体の活性化中、支持用電解質のカチオンはカウンター電極に通り、Ａ+は作業電極に移動して生成酸化生成物のアニオンになる。溶媒または支持用電解質のカチオンのいずれかは等モル量で対電極において還元され、そして酸化金属錯体の量は作業電極において生成する。好ましい支持用電解質は、各ヒドロカルビルまたはパーフルオロアリール基中に１〜１０の炭素をもつテトラキス（パーフルオロアリール）ボレートのテトラヒドロカルビルアンモニウム塩、とくにテトラ（ｎ−ブチルアンモニウム）テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
更に近年になって発見された活性化用共触媒の発生のための電気化学的技術は非配位性、相溶性アニオンの原料の存在下でのジシラン化合物の電解である。この技術は１９９４年９月１２日出願の「Ｓｉｌｙｌｉｕｍ  Ｃａｔｉｏｎｉｃ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ  Ａｃｔｉｖａｔｏｒｓ  Ｆｏｒ  Ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ  Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ」と題する上記米国特許出願に十分に開示され、特許請求されている。
上記の電気化学的活性化技術と活性化用共触媒はまた組合せて使用することができる。とくに好ましい組合せは、各ヒドロカルビル基中に１〜４の炭素をもつトリ（ヒドロカルビル）アンモニウム又はトリ（ヒドロカルビル）ボラン化合物と、オリゴマー状もしくはポリマー状のアルモキサン化合物との混合物である。
使用する触媒／共触媒のモル比は好ましくは１：１０，０００〜１００：１、更に好ましくは１：５０００〜１０：１、最も好ましくは１：１０００〜１：１の範囲にある。活性化用共触媒としてそれ自体を使用するとき、アルモキサンは大量に、一般にはモル基準で金属錯体の量の少なくとも１００倍を使用する。トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランは、活性化用共触媒として使用するとき、金属錯体とのモル比が０．５：１〜１０：１、更に好ましくは１：１〜６：１、最も好ましくは１：１〜５：１のモル比で使用される。残りの活性化用共触媒は金属錯体とほぼ等モル量で一般に使用される。
本発明の方法を使用して３〜２０の炭素原子をもつエチレン性不飽和モノマーを単独で又は組合せて重合させることができる。好ましいモノマーとしてモノビニリデン芳香族モノマー、４−ビニルシクロヘキセン、ビニルシクロヘキセン、ノルボルナジエン、及びＣ3−Ｃ10脂肪族α−オレフィン（とくにエチレン、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、及び１−オクテン）、Ｃ4-40ジエン、及びそれらの混合物があげられる。最も好ましいモノマーはエチレン、エチレンの混合物、プロピレン、及び非共役ジエン、とくにエチリデンノルボルネンである。
一般に、重合はチグラー・ナッタ又はカミンスキイ・シン型重合反応について当業技術に周知の条件で、すなわち０〜２５０℃の温度、好ましい３０〜２００℃の温度、および大気圧〜１０，０００気圧の圧力で、達成される。所望ならば、懸濁、溶液、スラリ、気相、固体粉末重合または他の方法を使用することができる。支持体とくにシリカ、アルミナ、又はポリマーとくにポリテトラフルオロエチレン又はポリオレフィンを使用することができ、そして触媒を気相重合法で使用するときに望ましい。支持体は、好ましくは触媒（金属基準）：支持体の重量比が１：１００，０００〜１：１０、更に好ましくは１：５０，０００〜１：２０、最も好ましくは１：１０，０００〜１：３０である量で好ましくは使用される。
ほとんどの重合反応において、使用する触媒；重合性化合物のモル比は１０-12：１〜１０-1：１、更に好ましくは１０-9：１〜１０-5：１である。
重合に適当な溶媒は不活性液体である。例として、直鎖および枝分かれ鎖の炭化水素たとえばイソブタン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、及びその混合物；環式および脂環式の炭化水素たとえばシクロヘキサン、シクロヘプタン、メチルシクロヘキサン、メチルシクロヘプタン、及びその混合物；パーフルオロ炭化水素たとえばパーフルオロ化Ｃ4-10アルカン及び類似物、及びアルキル置換芳香族化合物たとえばベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼンなどがあげられる。また好適な溶媒としてモノマー又はコモノマーとして働きうる液体オレフィンがあげられ、例としてエチレン、プロピレン、ブタジエン、シクロペンテン、１−ヘキセン、１−ヘキサン、４−ビニルシクロヘキセン、ビニルシクロヘキセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１，４−ヘキサジエン、１−オクテン、１−デセン、スチレン、ジビニルベンゼン、エチルベンゼン、ビニルトルエン（すべての異性体単独または混合物）などがあげられる。上記の混合物も好適である。
触媒は、所望の性質をもつポリマーブレンドを作るために、直列に又は並列に接続した別の反応器中の少なくとも１の追加の均一または不均一重合触媒と組合せて使用することができる。このような方法の例はＷＯ９４／００５００（ＵＳ継続Ｎｏ０７／９０４，７７０に相当）ならびに１９９３年１月２９日出願のＵＳ継続Ｎｏ０８／１０９５８に記載されている。
本発明の触媒を使用して、高コモマー配合の、従って低密度をもつ、然も低メルト含量をもつコポリマーを容易に製造することができる。すなわち、高分子量ポリマーが高い反応温度においてさえ本発明の触媒を使用することによって容易に達成される。この結果は非常に望ましい。なんとなればα−オレフィンコポリマーの分子量が水素または同様の鎖転移剤の使用によって容易に減少させることができ、然もα−オレフィンコポリマーの分子量の増大が反応器の重合温度を減少させることによってのみ通常達成されるからである。不利なことに、減少した温度での重合反応器の攪拌は操作コストを著しく増大させる。なんとなれば、減少した反応温度を保持するために反応器から熱を除去しなければならず、然も同時に反応器流出物に熱を加えて溶媒を攪拌させなければならないからである。また、生産性は改良されたポリマー溶解度、減少した溶液粘度、及び高いポリマー濃度のために増大する。本発明の触媒を使用して、０．８５ｇ／ｃｍ3〜０．９６ｇ／ｃｍ3の密度、及び０．００１〜１０．０ｄｇ／ｍｉｎのメルトフロート値をもつα−オレフィンポリマー及びコポリマーが高温法で容易に達成される。
本発明の触媒は高水準の長鎖枝分かれをもつエチレンポリマー及びエチレン／α−オレフィンコポリマーの製造に特に有利である。連続重合法、とくに連続溶液重合法における本発明の触媒の使用は、生成するポリマーに混合しうるビニル末端ポリマーの生成を有利にする高温の反応器温度を可能にし、それによって長鎖枝分かれを与える。本発明の触媒系の使用は、高圧、フリーラジカルで生成した低密度ポリエチレンと同様の加工性をもつエチレン／α−オレフィンコポリマーの経済的製造を可能にする。
本発明の触媒系を有利に使用して、エチレン単独またはエチレン／α−オレフィン混合物を低水準の「Ｈ」枝分かれ誘起ジエンたとえばノルボルナデエン、１，７−オクタジエン、又は１，９−デカジエンと重合させることによって、改良された加工特性をもつオレフィンポリマーを製造することができる。高温の反応器温度と、高い反応器温度における高分子量（又は低メルトインデックス）と、高いコモノマー反応性との独特の組合せでは、すぐれた物性と加工性をもつポリマーの経済的製造を可能にする。好ましくはこのようなポリマーは、エチレント、Ｃ3-20α−オレフィンと、「Ｈ」枝分かれ用コポリマーとからなる。好ましくは、このようなポリマーは溶液法で、最も好ましくは連続溶液法で製造される。
既に述べたように、本発明の触媒系は高収率および高生産性でＥＰおよびＥＰＤＭを製造するのに特に有用である。使用する方法は、溶液法またはスラリ法のいずれかであり、両方とも当業技術において既に知られている。カミンスキイのＪ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ．，Ｖｏｌ．２３，ｐｐ．２１５１−６４（１９８５）は、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル−アルモキサン触媒系を使用してＥＰおよびＥＰＤＭエラストマーの溶液重合を行うことを報告した。ＵＳＰ５，２２９，４７８は同様のビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウム基材の触媒系を使用するスラリ重合法を開示している。
一般に、このようなＥＰおよびＥＰＤＭエラストマーをジエンモノマー成分の増大した反応性の条件下で作るのが好ましい。その理由は、上記の１４７８特許に次のように説明された。これはこの特許で達成される進歩にもかかわらず依然として真実である。生産コストに影響する、および従ってＥＰＤＭの利用に影響する主要な因子はジエンモノマーのコストである。ジエンはエチレンまたはプロピレンよりも高価なモノマー物質である。更に、ジエンモノマーと周知のメタロセン触媒との反応は、エチレン及びプロピレンのそれよりも小さい。その結果として、許容しうる速い硬化速度をもつＥＰＤＭを作るために必要な程度のジエンの配合を達成するためには、最終ＥＰＤＭ生成物に配合することの望まれるジエンの百分率に比べて実質的に過剰のジエンモノマー濃度を使用することが必要であった。実質量の未反応ジエンモノマーは重合反応器から回収しなければならないので、リサイクルのコストが不必要に増大する。
更にＥＰＤＭの生産コストの他に、一般に、オレフィン重合触媒のジエンへの露出、とくに最終ＥＰＤＭ生成物中に必要な水準のジエン配合するために必要な高濃度ジエンモノマーへの露出は、多くの場合触媒の反応速度を減少させてエチレンおよびプロピレンモノマーの重合の進行を遅らせる。これに応じて、低い処理量、及び長い反応時間が、エチレン−プロピレンコポリマーエラストマー及び他のα−オレフィンコポリマーエラストマーの製造に比べて、必要であった。
本発明の触媒系は有利には、増大したジエン反応性を可能にし、それによって高収率および高生産性でＥＰＤＭポリマーを製造することを可能にする。また本発明の触媒系は２０重量％以下のジエン含量をもつＥＰＤＭポリマーの経済的製造を達成する。このポリマーは非常に望ましい速い硬化速度を有する。
非共役ジエンモノマーは６〜１５の炭素原子をもつ直鎖、分枝鎖、又は環式炭化水素でありうる。好適な非共役ジエンの例は、直鎖非環式ジエンたとえば１，４−ヘキサジエンおよび１，６−オクタジエン；枝分かれ鎖非環式ジエンたとえば５−メチル−１，４−ヘキサジエン、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、３，７−ジメチル−１，７−オクタジエンおよびジヒドロミリセンとジヒドロオシネンとの混合異性体；単一環脂環式ジエンたとえば１，３−シクロペンタジエン、１，４−シクロヘキサジエン；１，５−シクロオクタジエンおよび１，５−シクロドデカジエン；および多環脂環縮合および架橋環ジエンたとえばテトラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデン、ジシクロペンタジエン、ビシクロ−（２，２，１）−ヘプタ−２，５−ジエン；アルケニル、アルキリデン、シクロアルケニル及びシクロアルキリデンノルボルネンたとえば５−メチレン−２−ノルボルネン（ＭＮＢ）；５−プロペニル−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、５−（４−シクロペンテニル）−２−ノルボルネン、５−シクロヘキシリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネンおよびノルボルナジエンである。
ＥＰＤＭを作るのに代表的に使用するジエンのうち、特に好ましいジエンは１，４−ヘキサジエン（ＨＤ）、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）、５−ビニリデン−２−ノルボルネン（ＶＮＢ）、５−メチレン−２−ノルボルネン（ＭＮＢ）、およびジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）である。とくに好ましいジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）および１，４−ヘキサジエン（ＨＤ）である。
好ましいＥＰＤＭエラストマーは２０〜９０重量％のエチレン更に好ましくは３０〜８５重量％のエチレン、最も好ましくは３５〜８０重量％のエチレンを含むことができる。
エチレンとジエンとのエラストマーの製造に使用するのに好適なα−オレフィンはＣ3−Ｃ16α−オレフィンである。このようなα−オレフィンの非限定な例は、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン及び１−ドデセンである。α−オレフィンはＥＰＤＭポリマーに一般に１０〜８０重量％、更に好ましくは２０〜６５重量％が配合される。非共役ジエンは一般に０．５〜２０重量％、更に好ましくは１〜１５重量％、最も好ましくは３〜１２重量％でＥＰＤＭに配合される。所望ならば、１以上のジエンを同時に配合することができる。たとえばＨＤとＥＮＢは合計ジエンが上記の限界内で配合される。
触媒系は溶媒に必要な成分を添加することによって均一触媒として製造することができる。この場合、重量は溶液重合法によって行われる。この触媒系はまたシリカゲル、アルミナ又は他の好適な無機支持体物質のような触媒支持体物質上に必要な成分を吸着させることによって不均一触媒として製造し使用することもできる。不均一のもしくは支持された形体で製造するとき、支持体物質としてシリカを使用するのが好ましい。不均一形体の触媒系はスラリ重合に使用される。実際の限定として、スラリ重合はポリマー生成物が実質的に不溶である液体希釈剤中で起こる。好ましくは、スラリ重合用の希釈剤は５以下の炭素原子をもつ１以上の炭化水素である。所望ならば、飽和炭化水素たとえばエタン、プロパン又はブタンの全体を又は一部として希釈剤として使用することもできる。同様に、α−オレフィンモノマー又は異なったα−オレフィンモノマーの混合物を全体として又は一部として希釈剤として使用することもできる。最も好ましくは、希釈剤は少なくとも主要部が重合させるべきα−オレフィンからなる。
対照的に、溶液重合条件は反応の反復成分とくにＥＰ又はＥＰＤＭポリマーの溶媒を使用する。好ましい溶媒として鉱油および反応温度で液体の種々の炭化水素があげられる。有用な溶媒の例として、アルカンたとえばペンタン、イソ−ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンおよびノナン、ならびにケロセンとＩｓｏｐａｒ  ＥTMを含むアルカンの混合物（エクソン  ケミカル  インコーポレーテッドから入手）；シクロペンタンおよびシクロヘキサン；および芳香族たとえばベンゼン、トルエン、キシレン、エチルビンゼンおよびジエチルベンゼン、があげられる。
すべての場合に、個々の成分ならびに回収触媒成分は酸素および水分から保護されなければならない。それ故、触媒成分および触媒は酸素および水分のない雰囲気中で製造し回収しなければならない。それ故、好ましくは反応は乾燥した不活性ガスの存在下に行う。
エチレンは、α−オレフィンとジエンモノマーの合計蒸気圧より過剰の差圧を保つ量で反応器に加える。ポリマーのエチレン含量はエチレン差圧と合計反応器圧力との比によって決定される。一般に重合法は１０〜１００ｐｓｉ（７０〜７０００ｋＰａ）、最も好ましくは４０〜４００ｐｓｉ（３０〜３００ｋＰａ）のエチレン差圧で行われる。重合は７５〜１７０℃、最も好ましくは９５〜１４０℃の温度で一般に行われる。
重合はバッチ式または連続式の重合法として行われる。触媒、エチレン、α−オレフィン、及び任意に溶媒とジエンが反応帯域に連続に供給され、ポリマー生成物がそこから連続に除かれる重合法が好ましい。
本発明の範囲を決して限定するわけではないが、このような重合法を行う１つの手段は次のとおりである。攪拌槽反応器中でプロピレンモノマーを、溶媒、ジエンモノマーおよびエチレンモノマーと一緒に連続的に導入する。反応器は、溶媒または追加の希釈剤と共にエチレン、プロピレンおよびジエンモノマーから実質的になる液相を含む。所望ならば、少量の“Ｈ”−分枝誘起ジエンたとえばノルボルナデエン、１，７−オクタジエン、または１，９−デカジエンも加えることができる。反応器の温度と圧力は、溶媒／モノマーの比、触媒添加量を調節することによって、ならびにコイル、ジャケット又は両者を冷却することによって、制御されうる。ポリマー生成物のエチレン含量は反応器中のエチレンとプロピレンの比によって決定され、これは反応器へのこれらの成分のそれぞれの供給量を操作することによって制御される。ポリマー生成物の分子量は、任意に、他の重合因子たとえば温度、モノマー濃度を制御することによって、又は当業技術で周知のように水素を反応器に導入することによって制御される。反応器流出物は触媒殺剤たとえば水と接触させる。ポリマー溶液を任意に加熱し、ポリマー生成物はガス状エチレン及びプロピレンをフラッシュすることによって、ならびに残存溶媒または希釈剤を減圧でフラッシュすることによって回収される。そして必要ならば脱気用押出し器のような装置中で更に脱気を行うことによって回収される。連続法において、反応器中の触媒およびポリマーの平均滞留時間は一般に５分〜８時間、好ましくは１０分〜６時間である。
好ましい操作の方法において、重合は直列または並列に接続した２つの反応器からなる連続溶液重合系中で行われる。１の反応器において、比較的高い分子量の生成物（Ｍwは３００，０００〜６００，０００更に好ましくは４００，０００〜５００，０００）が生成されるが、第２反応器において比較的低い分子量（Ｍw＝５０，０００〜３００，０００）が生成される。最終生成物は２つの反応器流出物のブレンドである。このような２元反応器方法は改良された性質をもつ生成物の生成物の製造を可能にする。好ましい態様において、反応器は直列に接続される。すなわち第１反応器からの流出物は第２反応器に充填され、新鮮なモノマー、溶媒および水素は第２反応器に加えられる。反応器の条件は、第１反応器中で生ずるポリマーと第２反応器中で生ずるポリマーとの重量比が２０：８０〜８０：２０であるように調節される。また、第２反応器の温度は低分子量生成物が生ずるように制御される。この系は、大きな範囲のムーニー粘度、ならびにすぐれた強度および加工性をもつＥＰＤＭ生成物の製造を有利に可能にする。好ましくは、生成物のムーニー粘度は１〜２００、好ましくは５〜１５０、最も好ましくは１０〜１１０の範囲に入るように調節される。
実施例
当業者はここに開示する方法が、ここに具体的に開示されなかった成分の不在下で実施されうることを理解するであろう。次の実施例は本発明を更に説明するために与えたものであり、限定と考えるべきではない。反対の記載のない限り、すべての部および％は重量基準で表現される。
1Ｈおよび13Ｃ  ＮＭＲスペクトルをＶａｒｉａｎ  ＸＬ（３００ＭＨｚ）分も計上で記録した。化学シフトはＴＭＳに対して又はＣＤＣｌ3中の残存ＣＨＣｌ3もしくはＴＭＳに対するＣ6Ｄ6中のＣ6ＨＤ5を介して決定した。テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチルエーテル、トルエン、及びヘキサンは、活性アルミナ及びアルミナ担持混合金属触媒（Ｑ−５▲Ｒ▼触媒、エンゲルハード  コーポレーションから入手）を充填した２重カラムを流れる流路を使用した。化合物ｎ−ＢｕＬｉ、ＫＨ、すべてのグリニア試剤、および１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、をすべてＡｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから購入して使用した。すべての合成は、グローブボックスと高圧技術の組合せを使用して、乾燥窒素雰囲気下に行った。
実施例１  （２−メチルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジクロリドの製造
２−ブロモインデンの製造
攪拌棒付きの５００ｍｌフラスコに、（＋／−）トランス−２−ブロモ−１−インダノール（５０．０ｇ、２３５ミリモル）、ｐ−トルエンスルホン酸モノハイドレート）（０．５０ｇ、２．６ミリモル）、及びトルエン（３００ｍｌ）を加えた。ディーン・スタークのトラップ兼リフラックスコンデンサーをこのフラスコにおき、反応物を１６時間還流した。反応物を別のロートに移し、クロロホルムを加え（２００ｍｌ）、そして生成混合物を重炭酸ナトリウム水溶液（３×２００ｍｌ）で洗った。次いで有機層を塩化ナトリウム飽和水溶液（１×３００ｍｌ）で洗い、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして濾過した。乾燥を除き、蒸留して４０．６ｇ（８８．７％）のやや黄色の固体を３ｍｍＨｇで７２−１０５℃で集めた。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ７．４−７．１（ｍ，４Ｈ），６．９３（ｓ，１Ｈ），３．６０（ｓ．２Ｈ）．
13Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ１４３．６２，１４２．２２，１３２．６４，１２６．３８，１２４．５９，１２４．４９，１２２．８５，１１９．８８，４５．４０．
0004454698.tif 000006
２−ブロムインデンから２−メチルインデンの製造
２−ブロムインデン（２４．４ｇ、０．１２５モルおよびＮｉ（ｄppp）Ｃｌ2（０．９２５ｇ、１．７１×１０-3モル（ｄppp＝１，３−ビス（ジフェニル・ホスフィノ）プロパン）を窒素雰囲気下に−７８℃でジエチルエーテル（２００ｍｌ）中で攪拌し、メチルＭｇＢｒ（０．１５０モル、ジエチルエーテル中の３．０Ｍ溶液５０．００ｍｌ）を加えた。次いでドライアイス浴を直ちに除き、反応混合物を室温に加温した。反応混合物は不均一ピンク赤色として出発し、次いで均一黄／金溶液に変わった。この状態で攪拌して１時間後に、発熱が起こってフラスコ中のエーテルの若干が還流した。次いでこの溶液は不均一レンガ赤色に戻った。混合物の合計攪拌時間は氷浴の除去後３時間であった。その後にＧＣ分析は、２−ブロモインデンから２−メチルインデンへの転化が実質的に定量であることを示した。この反応時間の後に、混合物を氷にあけてから、１Ｍ  ＨＣｌ（１×１００ｍｌ）および１Ｍ  ＮａＨＣＯ3（１×１００ｍｌ）で抽出し、次いでＭｇＳＯ4で乾燥し、濾過した。所望の生成物は淡黄色油として単離された（１４．０ｇ、８６．２％）。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ２．１８（ｓ，３Ｈ），３．３２（ｓ，２Ｈ），６．５１（ｓ，１Ｈ），７．０８−７．４０（ｍ，４Ｈ）．
13Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ１７．０２，４２．９０，１１９．７１，１２３．３０，１２３．４９，１２６．２２，１２７．１６，１４３．３０，１４５．９０，１４６．０４．
ＧＣ−ＭＳ：Ｃ10Ｈ10の計算値  １３０．１９，  実測値  １３０．０
２−メチルインダノンから２−メチルインデンの製造
２−メチルインダノン（２０．０ｇ、０．１３７モル）とＮａＢＨ4（５．１７５ｇ、０．１３７モル）を一緒に混合しＴＨＦ（２００ｍｌ）中で攪拌した。次いで無水エタノール（１００ｍｌ）を往々に加え、混合物を室温で１６時間攪拌した。この反応時間の後に、混合物を１ＭのＨＣｌの添加によって急冷してからジエチルエーテル（３×１００ｍｌ）を使用して抽出した。溶媒の除去によって白色固体を分離し、次いでジエチルエーテル（３００ｍｌ）に再溶解してからカチオン性イオン交換ビーズ（ザ  ダウ  ケミカル  カンパニーから入手しうるダウエクス  ＤＲ−２０３０イオン交換ビーズ）上で、ガスクロマトグラフを使用して反応をモニタしながら、４８時間攪拌した。次いで混合物を濾過し、揮発物を除去して所望生成物を淡黄色油として分離した（１６．８ｇ、９４．３％）。
リチウム−２−メチルインデナイドの製造
２−メチルインデン（１５．５ｇ、０．１１４モル）をジエチルエーテル（２５０ｍｌ）中で攪拌し、ｎ−ＢｕＬｉ（０．１２０モル、シクロヘキサン中の２．０Ｍ溶液６０．０ｍｌ）を滴下状に加えた。この混合物を室温で３時間攪拌した。この反応時間の後に、揮発物を除き、固体をヘキサンで十分に洗ってから吸引濾過によって淡黄色粉末として集め、これを更なる精製または分析なしに使用した（１５．１ｇ、９７．０％）。
クロロ（ｔ−ブチルアミノ）ジメチルシランの製造
Ｍｅ2ＳｉＣｌ2（１５１．５０ｇ、１．１７モル）をペンタン（２ｌ）中で攪拌し、Ｎ（Ｃ2Ｈ5）3（１１９．６２ｇ、１．１８モル）を徐々に加えた。ペンタン（１００ｍｌ）中のｔ−ブチルアミン（８５．８５ｇ、１．１７モル）を次いで滴下状に加え、反応を室温で１６時間攪拌した。この反応時間の後に、混合物を濾過し、６００ｍｌに濃縮した。この時点で多くの塩が沈殿し始めた。混合物を次いで再び濾過して２５０ｍｌに濃縮し、次いでミクロ蒸留装置と温度計を備えた２５０ｍｌの丸底フラスコに移した。還流温度が５０℃に達するまで蒸留を行った。次いで残った透明無色液をＮＭＲによって純粋であると決定し、収率が実質的に定量的であると決定した。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ０．３１（ｓ，６Ｈ），１．１０（ｓ，６Ｈ），１．８９（ｓ，１Ｈ）
（２−メチルインデニル）（ｔ−ブチルアミノ）ジメチルシランの製造
クロロ（ｔ−ブチルアミノ）ジメチルシラン（９．５７ｇ、０．０５８モル）をジエチルエーテル（１５０ｍｌ）中で０℃において攪拌し、リチウム−２−メチルインデナイド（７．６８ｇ、０．０５８モル）を固体として１５分間にわたって加えた。この混合物を室温で１６時間攪拌した。この反応時間の後に、揮発物を除き、残渣をヘキサンを使用して抽出し濾過した。揮発物を除去して所望の生成物を淡黄色油としてえた（９．９９ｇ、６７．５％）。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ−０．０８９（ｓ，３Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），１．０３（ｓ，９Ｈ），２．１４（ｓ，３Ｈ），３．２２（ｓ，１Ｈ），６．５４（ｓ，１Ｈ），７．１４−７．５５（ｍ，４Ｈ）
Ｌｉ2〔（２−メチルインデニル）（ｔ−ブチルアミド）ジメチルシラン〕・０．７５Ｅｔ2Ｏの製造
（２−メチルインデニル）（ｔ−ブチルアミノ）ジメチルシラン（５．００ｇ、０．０１９２モル）をジエチルエーテル（６０ｍｌ）中で攪拌し、ｎＢｕＬｉ（０．０４０５モル、ヘキサン中２．５Ｍ溶液の１６．２ｍｌ）を徐々に加えた。次いでこの混合物を１６時間攪拌した。この反応時間の後に、揮発物を除去し、残渣をヘキサンで洗ってから濾過により固体として集めた。これを更なる精製または分析なしに使用した（５．７０ｇ、９０．５％）。
ＰｂＣｌ2酸化による（２−メチルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランジクロリドの製造。
Ｌｉ2〔（２−メチルインデニル）（ｔ−ブチルアミド）ジメチルシラン・３／４Ｅｔ2Ｏ（５．７０ｇ、０．０１７４モル）を固体として、ＴＨＦ（８０ｍｌ）中のＴｉＣｌ3（ＴＨＦ）3（６．４６ｇ、０．１７４モル）のスラリに徐々に加えた。この混合物を４５分間攪拌した。次いでこの混合物にＰｂＣｌ2（２．７６ｇ、０．００９９５モル）を加え、更に４５分間攪拌した。この反応時間の後に、揮発物を除き、残渣をトルエンを使用して抽出し濾過した。次いでトルエンを除き、残渣をヘキサン中でスラリ化してから濾過によって赤褐色結晶固体として集めた。濾液を−２０℃に濃縮することによって第２収穫物をえた。次いで第２濾過をえた。収穫物を集めて所望生成物であると決定された（４．８８ｇ、７４．２％）。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ6Ｄ6）：δ０．４２（ｓ，３Ｈ），０．５６（ｓ，３Ｈ），１．３４（ｓ，３Ｈ），２．１４（ｓ，９Ｈ），６．７１（ｓ，１Ｈ），６．９２（ｔ，１Ｈ），７．０４（ｔ，１Ｈ），７．２５（ｄ，１Ｈ），７．５９（ｄ，１Ｈ）．
メチレンクロリド酸化による（メチルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）チタンシランジクロリドの製造。
Ｌｉ2〔（２−メチルインデニル）（ｔ−ブチルアミド）ジメチルシラン〕・Ｅｔ2Ｏ（２．００ｇ，０．００６１２モル）とＴｉＣｌ3（ＴＨＦ）3（２．３２ｇ，０．００６１２モル）を固体として集めた。次いでＴＨＦ（１００ｍｌ）を混合物に加え、これを次いで３０分間攪拌した。次いでＣＨ2Ｃｌ2（０．００３０６モル）を加え、この混合物を更に２時間攪拌した。この反応時間の後に、揮発物を除き、残渣をセライト名のフィルター助剤を通るトルエンを使用して抽出し濾過した。次いでトルエンを除き、残渣をヘキサンで洗い、所望生成物を単離した（０．９００ｇ、４０％）。スペクトル分析は上記と同じであった。
ＴｉＣｌ4からの（２−メチルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジクロリドの製造。
Ｌｉ2〔（２−メチルインデニル）（ｔ−ブチルアミド）ジメチルシラン〕・０．７５Ｅｔ2Ｏ（２．００ｇ，０．００６１２モル）とＴＨＦ（１０ｍｌ）にとかして攪拌し、ＴＨＦ（１５ｍｌ）中のＴｉＣｌ4（ＴＨＦ）2（２．０４３ｇ、０．００６１２モル）を徐々に加えた。この混合物を２時間攪拌した。この反応時間の後に、揮発物を除き、残渣を抽出し、セライトパッドを通してトルエンを使用して濾過した。次いでトルエンを除き、残渣をヘキサンで洗って所望の生成物（１．４３ｇ、６２％）を単離した。スペクトル分析は上記と同じであった。
実施例２  （２−メチルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジメチルの製造
〔（２−メチルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シラン〕ＴｉＣｌ2（０．８００ｇ、０．００２１１モル）をジエチルエーテル（３０ｍｌ）中で攪拌し、ＭｅＭｇＩ（０．００４５４モル、ジエチルエーテル中の３．００Ｍ溶液１．５０ｍｌ）を滴下状に加えた。この混合物を３０分間攪拌した。この反応時間後に、揮発物を濾過し、残渣を抽出し、ヘキサンを使用して濾過した。揮発物を除いて所望生成物を黄色固体として分離した（０．２２０ｇ、３０．８％）
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ6Ｄ6）：δ−０．１１（ｓ，３Ｈ），０．４６（ｓ，３Ｈ），０．５６（ｓ，３Ｈ），０．８５（ｓ，３Ｈ），１．４７（ｓ，９Ｈ），２．００（ｓ，３Ｈ），６．７５（ｓ，１Ｈ），６．８８（ｔ，１Ｈ），７．０６（ｔ，１Ｈ），７．４２（ｄ，１Ｈ），７．５０（ｄ，１Ｈ）．
実施例３  （２−メチルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタン（ＩＩ）（１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエンの製造
〔（２−メチルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シラン〕ＴｉＣｌ2（２．２０ｇ、０．００５８３モル）をヘキサン（１５０ｍｌ）中で１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン（１．２０ｇ、０．００５８３モル）でスラリ化し、ｎＢｕＬｉ（０．０１１７モル、ヘキサン中２．５Ｍの４．６７ｍｌ）を徐々に加えた。次いでこの混合物を２時間還流した。この反応時間後に、混合物を室温に冷却し、次いでセライトを通して濾過した。揮発物を除いて、所望の生成物を赤褐色粉末（１．８１ｇ、６０．６％）としてえた。
1Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，Ｃ6Ｄ6，ＴＭＳ）：δ０．６１（ｓ，３Ｈ），０．７２（ｓ，３Ｈ），１．２５（ｓ，９Ｈ），１．７８（ｓ，３Ｈ），３．３５（ｄ，１Ｈ），３．７０（ｄ，１Ｈ），３．８５（ｍ，１Ｈ），５．０８（ｍ，１Ｈ），５．４２（ｓ，１Ｈ），７．４０−６．１５（ｍ，１４Ｈ）
実施例４  （３−メチルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジクロリドの製造
３−メチルインデンの製造
ジエチルエーテル（１００ｍｌ）中のリチウムインデニド（９．６０ｇ、０．０７８６モル）を、ジエチルエーテル（１２５ｍｌ）中のジメチルサルフェートの溶液に１５分にわたって滴下状に加えた。添加の完了後に、Ｈ2Ｏ（１５０ｍｌ）を反応に加えた。次いで有機層を分離し、Ｈ2Ｏ（２×１００ｍｌ）で洗った。ＭｇＳＯ4上で乾燥し、次いで濾過し、溶媒を除いて、所望の生成物を黄色油（９．６８ｇ、９４．７％）としてえた。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ１．２０（ｄ，３Ｈ），３．９０（ｑ，１Ｈ），６．３７（ｄｄ，１Ｈ），６．６８（ｄｄ，１Ｈ），７．０５−７．１９（ｍ，２Ｈ），７．２６（ｄ，１Ｈ），７．３０（ｄ，１Ｈ）．
13Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ１５．９４，４５．０７，１２０．９６，１２２．５６，１２４．７２，１２６．３５，１３０．２３．１４１．２７，１４３．８８，１４９．１６．
リチウム−１−メチルインデニドの製造。
３−メチルインデン（９．６８ｇ、０．０７４５モル）をヘキサン（３００ｍｌ）中にスラリ化し、ｎＢｕＬｉ（０．０７４５モル、ヘキサン中の２．Ｍ溶液２９．７８ｍｌ）を滴下状に加えた。次いで混合物を室温で４８時間攪拌し、この時間中に固体を沈殿させた。反応時間後に、固体を吸引濾過により淡黄色粉末として集め、これを更なる精製または分析になしに使用した（９．３８ｇ、９２．５％）。
（３−メチルインデニル）（ｔ−ブチルアミン）ジメチルシランの製造。
クロロ（ｔ−ブチルアミノ）ジメチルシラン（５．４７ｇ、０．０３３モル）をＴＨＦ（２００ｍｌ）中で攪拌し、ＴＨＦ（５０ｍｌ）中のリチウム−１−メチルインデニド（４．５１ｇ、０．０３３モル）を滴下状に加えた。この混合物を室温で１６時間攪拌した。この反応時間後に、揮発物を除去し、ヘキサンを使用して残渣を抽出し、濾過した。ヘキサンを除いて、所望生成物を黄色油として単離した（７．２４ｇ、８４．５％）。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ6Ｄ6）：δ−０．０７７（ｓ，３Ｈ），−０．０５３（ｓ，３Ｈ），１．０５（ｓ，９Ｈ），２．１５（ｓ，３Ｈ），３．４１（ｓ，１Ｈ），６．３１（ｓ，１Ｈ），７．１４−７．６４（ｍ，５Ｈ）．
Ｌｉ2〔（３−メチルインデニル）（ｔ−ブチルアミド）ジメチルシラン〕・０．７５Ｅｔ2Ｏ
（３−メチルインデニル）（ｔ−ブチルアミノ）ジメチルシラン（７．２４ｇ、０．０２７９モル）をジエチルエーテル（７５ｍｌ）中で攪拌し、ｎＢｕＬｉ（０．０５８６モル、２．５モルヘキサン溶液２３．４０ｍｌ）を徐々に加えた。次いでこの混合物を１６時間攪拌した。この反応時間の後に、揮発物を除き、残渣をヘキサンで抽出してから固体として濾過して集め、更なる精製または分析なしに使用した（７．０１ｇ、７６．９％）。
（３・メチルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジクロリドの製造
Ｌｉ2〔（１−メチルインデニル）（ｔ−ブチルアミド）ジメチルシラン〕・０．７５Ｅｔ2Ｏ（７．０１ｇ、０．０２１４モル）を固体として徐々に、ＴＨＦ（７５ｍｌ）中のＴｉＣｌ3（ＴＨＦ）3（７．９４ｇ、０．０２１４モル）のスラリに加えた。この混合物を４５分間攪拌した。次いでＰｂＣｌ2（２．９８ｇ、０．０１０７モル）を混合物に加え、これを次いで更に４５分間攪拌した。この反応時間の後に、揮発物を除き、残渣をトルエンを使用して抽出し濾過した。次いでトルエンを除き、残渣をヘキサン中にスラリ化してから赤褐色結晶固体として濾過により集めた。第２の収穫物を濃縮により集め、第２濾過により濾液を集めた。収穫物を集め、所望の生成物であることが決定された（４．６７ｇ、５７．９％）。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ6Ｄ6）：δ０．３６（ｓ，３Ｈ），０．５５（ｓ，３Ｈ），１．３２（ｓ，９Ｈ），２．３７（ｓ，３Ｈ），６．０８（ｓ，１Ｈ），６．９７（ｔ，１Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），７．２７（ｄ，１Ｈ），７．５５（ｄ，１Ｈ）
実施例５  （３−メチルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジメチルの製造
〔（３−メチルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シラン〕ＴｉＣｌ2（０．５００ｇ、０．００１３２モル）をジエチルエーテル（３５ｍｌ）中で攪拌し、ＭｅＭｇＩ（０．００２９２モル、ジエチルエーテル中３．０Ｍ溶液１．００ｍｌ）を滴下状に加えた。この混合物を次いで３５分間攪拌した。この反応時間の後に、揮発物を除去し、残渣をヘキサンを使用して抽出し濾過した。揮発物を除き次いでヘキサンを使用して濾過をくりかえして所望の生成物をヘキサン除去後に黄色油としてえた（０．２３０ｇ、５１．３％）。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ6Ｄ6）：δ−０．１６（ｓ，３Ｈ），０．３８（ｓ，３Ｈ），０．５７（ｓ，３Ｈ），０．７０（ｓ，３Ｈ），１．４６（ｓ，９Ｈ），２．３４（ｓ，３Ｈ），５．８３（ｓ，１Ｈ），６．９１（ｔ，１Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），７．４１（ｄ，１Ｈ），７．４６（ｄ，１Ｈ）
実施例６  （２，３−ジメチルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジクロリドの製造
２，３−ジメチルインデンの製造
２００ｍｌの無水ジエチルエーテル中の１５．０２ｇ（１０３ミリモル）の（＋／−）２−メチル−１−インダノンの攪拌溶液に、−７８℃でアルゴン雰囲気下に、エーテル中３．０ＭのメチルＭｇＩ溶液５０ｍｌを注入した（１５０ミリモルＭｅＭｇＩ）。反応物を３時間にわたって室温にわたって徐々に加温してからこれを１時間３５℃に加熱した。反応物を１リットルの水に注ぎ濃ＨＣｌをｐＨが１になるまで徐々に加えた。混合物を分離ロートに移し、激しく振とうした。層を分離し、水性層をエーテルで抽出した。集めた有機層を水（１×５００ｍｌ）及び水性ＮａＨＣＯ3（１×５００ｍｌ）及び飽和水性ＮａＣｌ（１×５００ｍｌ）で洗った。有機層を無水ＭｇＳＯ4上で乾燥し、濾過した。ＧＣは、若干のアルコールが依然として存在していることを示したので、混合物を１０重量％ＨＣｌ水溶液約１００ｍｌと共に１時間攪拌した。混合物を分離ロートに移し、層を分離させた。有機層を、水（１×２００ｍｌ）、水性ＮａＨＣＯ3（１×３００ｍｌ）、及び飽和水性ＮａＣｌ（１×２５０ｍｌ）で洗った。ＭｇＳＯ4上で乾燥し、次いで濾過し、溶媒を除いて、１４．７ｇ（９９％）の１，２−ジメチルインデンをえた。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ７．４−７．０（ｍ，４Ｈ，芳香族），３．２３（ｓ，２Ｈ，アリルＣＨ2），２．０４（ｓ，３Ｈ，ＣＨ3），２．０１（ｓ，３Ｈ，ＣＨ3）．
13Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ１４７．１，１４１．９，１３７．３，１３２．１，１２５．７，１２３．３，１２２．６，１１７．６，４２．２，１３．６，１０．０．
ＧＣ−ＭＳ：Ｃ11Ｈ12の計算値  １４４．０９，実測値  １４４．１０．
リチウム−２，３−ジメチルインデドの製造
２，３−ジメチルインデン（２４．１１ｇ、０．１６５９モル）をヘキサン（４００ｍｌ）中で攪拌し、ｎＢｕＬｉ（０．２０モル、ヘキサン中２．Ｍ溶液８０．０ｍｌ）を滴下状に加えた。次いでこの混合物を室温で１６時間攪拌し、この時間中に固体を沈殿させた。この反応時間の後に、固体を吸引濾過により白色粉末として集め、これを更なる精製または分析なしに使用した（２０．６４ｇ、８２．３％）。
（２，３−ジメチルインデニル）（ｔ−ブチルアミン）ジメチルシランの製造
クロロ（ｔ−ブチルアミノ）ジメチルシラン（６．４８ｇ、０．０３９モル）をＴＨＦ（１００ｍｌ）中で攪拌し、ＴＨＦ（２５ｍｌ）中のリチウム−２，３−ジメチルインデニド（５．６１ｇ、０．０３７モル）を滴下状に加えた。混合物を室温で１６時間攪拌した。この反応時間の後に、揮発物を除き、ヘキサンを使用して残渣を抽出し、濾過した。ヘキサンを除いて所望生成物を黄色油としてえた（９．６４ｇ、９４．７％）。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ−０．０６２（ｓ，３Ｈ），０．０４３（ｓ，３Ｈ），０．５８（ｓ，１Ｈ），１．１８（ｓ，９Ｈ），２．０９（ｓ，３Ｈ），２．１８（ｓ，３Ｈ），３．３３（ｓ，１Ｈ），７．０７−７．２８（ｍ，３Ｈ），７．４４（ｄ，3ＪHH＝７．４Ｈｚ，１Ｈ）．
13Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ０．００４０，０．９０，１０．３８，１５．３９，３３．９６，４９．６６，５０．６０，１１７．７３，１２２．２２，１２２．８８，１２４．４２，１３０．４５，１４０．３８，１４４．１４，１４６．４７．
Ｌｉ2〔（２，３−ジメチルインデニル）（ｔ−ブチルアミド）ジメチルシラン〕・０．７５Ｅｔ2Ｏの製造
（２，３−ジメチルインデニル）（ｔ−ブチルアミド）ジメチルシラン（７．２８ｇ、０．２６６モル）をジエチルエーテル（８０ｍｌ）中で攪拌し、ｎ−ＢｕＬｉ（０．０５８９モル、ヘキサン中２．Ｍ溶液の２２．４ｍｌ）を徐々に加えた。次いでこの混合物を１６時間攪拌した。この反応時間の後に、揮発物を除き、残渣をヘキサンで洗い、その後に濾過により固体として集め、これを更なる精製または分析なしに使用した（８．３４ｇ、９２．０％）。
（２，３−ジメチルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジクロリドの製造
Ｌｉ2〔（２，３−ジメチルインデニル）（ｔ−ブチルアミド）ジメチルシラン）・０．７５Ｅｔ2Ｏ（８．３４ｇ、０．０２４５ｇ）を徐々に固体としてＴＨＦ（７５ｍｌ）中のＴｉＣｌ3（ＴＨＦ）3（９．０７ｇ、０．０２４５モル）のスラリに加えた。この混合物を３０分間攪拌した。次いでＰｂＣｌ2（３．４０ｇ、０．０１２３モル）をこの混合物に加え、更に３０分間攪拌した。この反応時間の後に、揮発物を除き、残渣をトルエンを使用して抽出し濾過した。次いでトルエンを除き、残渣をヘキサン中でスラリにしてから濾過により固体として集めた。濾液を濃縮し、濾過し、その後に第２濾過して、第２収穫物をえた。この収穫物を集めて所望の生成物であることを決定した（２．８７ｇ、３０．０％）。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ6Ｄ6）：δ０．４８（ｓ，３Ｈ），０．６０（ｓ，３Ｈ），１．３３（ｓ，９Ｈ），２．０９（ｓ，３Ｈ），２．２６（ｓ，３Ｈ），６．９４−７．１５（ｍ，２Ｈ），７．２８（ｄ，１Ｈ），７．６３（ｄ，１Ｈ）．
実施例７  （２，３−ジメチルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジメチルの製造
（２，３−ジメチルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタン（０．７５ｇ、０．００１９１モル）をジエチルエーテル（５０ｍｌ）中で攪拌し、メチルＭｇＩ（０．００４０２モル、ジエチルエーテル中の３．Ｍ溶液１．３４ｍｌ）を滴下状に加えた。次いでこの混合物を３０分間攪拌した。この反応時間の後に揮発物を除き、残渣をヘキサンを使用して抽出し濾過した。揮発物を除き、次いでヘキサンを使用して濾過をくりかえして、ヘキサン除去後に、所望生成物を黄色油として単離した（０．６２０ｇ、９２．１％）。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ6Ｄ6）：δ−０．１３（ｓ，３Ｈ），０．５０（ｓ，３Ｈ），０．６０（ｓ，３Ｈ），０．６６（ｓ，３Ｈ），１．４７（ｓ，９Ｈ），１．９３（ｓ，３Ｈ），２．２４（ｓ，３Ｈ），６．９３（ｔ，１Ｈ），７．１２（ｔ，１Ｈ），７．３９（ｄ，１Ｈ），７．５５（ｄ，１Ｈ）
実施例８  （２，３−ジメチルインデニル）ジメチル（シクロ−ドデシルアミド）シランチタンジクロリドの製造
Ｌｉ2〔（２，３−ジメチルインデニル）（シクロドデシルアミド）ジメチル・シラン〕０．７５Ｅｔ2Ｏの製造。
（２，３−ジメチルインデニル）（シクロドデシルアミド）ジメチルシラン（５．４７ｇ，０．０１４２モル）をジエチルエーテル（２５ｍｌ）中で攪拌し、ｎＢｕＬｉ（０．０３０モル、ヘキサン中２．５Ｍ溶液の１１．９４ｍｌ）を徐々に加えた。次いでこの混合物を１６時間攪拌した。この反応時間の後に、揮発物を除き、残渣をヘキサンで洗ってから濾過により固体として集め、これを更なる精製または分析なしに使用した（５．４７ｇ、８５．２％）。
（２，３−ジメチルインデニル）ジメチル（シクロドデシルアミド）シランチタンジクロリドの製造。
Ｌｉ2〔（２，３−ジメチルインデニル）（シクロドデシルアミド）ジメチルシラン〕・３／４Ｅｔ2Ｏ（５．４７ｇ、０．０１２１モル）を、ＴＨＦ（７５ｍｌ）中のＴｉＣｌ3（ＴＨＦ）3（４．４８ｇ、０．０１２１モル）のスラリに、固体として徐々に加えた。この混合物を４５分間攪拌した。次いでＰｂＣｌ2（１．６８ｇ、０．００６０４モル）を混合物に加え、これを更に４５分間攪拌した。この反応時間の後に揮発物を除き、残渣をトルエンを使用して抽出し濾過した。次いでトルエンを除き、残渣をヘキサン中でスラリ化してから濾過により赤褐色結晶固体として集めた。濾液を濃縮し冷却し次いで第２濾過により第２収穫物をえた。次いで収穫物を集め、所望の生成物であることを決定した。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ6Ｄ6）：δ０．５２（ｓ，３Ｈ），０．６３（ｓ，３Ｈ），１．１５−１．９１（ｍ，２３Ｈ），２．１１（ｓ，３Ｈ），２．２３（ｓ，３Ｈ），５．３１（ｍ，１Ｈ），６．８３−７．１２（ｍ，２Ｈ），７．２９（ｄ，１Ｈ），７．６３（ｄ，３Ｈ）．
実施例９  （２，３−ジメチルインデニル）ジメチル（シクロドデシルアミド）シランチタンジメチルの製造
（２，３−ジメチルインデニル）ジメチル（シクロドデシルアミド）シランＴｉＣｌ2（０．２００ｇ、０．０００４００モル）をジエチルエーテル（５０ｍｌ）中で攪拌し、メチルＭｇＩ（０．０００８４モル、ジエチルエーテル中の３．０Ｍ溶液０．２８ｍｌ）を滴下状に加えた。次いでこの混合物を３０分間攪拌した。この反応時間の後に、揮発物を除き、残渣をヘキサンを使用して抽出し濾過した。揮発物を除去し次いでヘキサンを使用して再び残渣の濾過をくりかえして、所望生成物をヘキサン除去後に橙色結晶固体として分離した（０．１３４ｇ、７３．２％）。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ6Ｄ6）：δ−０．１１（ｓ，３Ｈ），０．５３（ｓ，３Ｈ），０．６１（ｓ，３Ｈ），０．６５（ｓ，３Ｈ），１．１０−１．９０（ｍ，２３Ｈ），１．９８（ｓ，３Ｈ），２．２６（ｓ，３Ｈ），５．１２−５．２５（ｍ，１Ｈ），６．９１（ｔ，１Ｈ），７．０９（ｔ，１Ｈ），７．４５（ｄ，１Ｈ），７．５８（ｄ，１Ｈ）．
実施例１０  （２−エチルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジクロリドの製造
２−エチルインデンの製造
２−ブロモインデン（８．２１３５ｇ、０．０４２１１モル）とＮｉ（ｄppp）Ｃｌ2（０．１５３６ｇ、２．８３４×１０-4モル）を−７８℃、窒素雰囲気下にジエチルエーテル（１００ｍｌ）中で攪拌し、エチルＭｇＢｒ（０．０４５モル、ジエチルエーテル中３．０Ｍ溶液１５．００ｍｌ）を加えた。次いでドライアイスを除き、反応混合物を室温に加温した。反応混合物は不均一褐赤色から始まって均一黄／金色溶液に変わり、次いで加温過程の間に黒色から不均一レンガ赤色混合物になった。室温で２時間の攪拌後に、ガスクロマトグラフ分析は、反応が実質的に定量的であることを示した。この反応時間の後に、混合物を氷中にあけ、１ＭのＨＣｌ（１×１００ｍｌ）および１ＭのＮａＨＣＯ3（１×１００ｍｌ）で抽出し、次いでＭｇＳＯ4で乾燥し、濾過した。所望の生成物を淡黄色油として分離した（５．６５ｇ、８３．１％）。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ１．３１（ｔ，3ＪHH＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），２．５９（ｑ，3ＪHH＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），３．３９（ｓ，２Ｈ），６．５９（ｓ，１Ｈ），７．１６−７．３８（ｍ，３Ｈ），７．４６（ｄ，3ＪHH＝７．４Ｈｚ，１Ｈ）．
13Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ１３．６５，２４．６３，４１．２３，１１９．９６，１２３．４７，１２３．６０，１２５．２５，１２６．２９，１４３．１２，１４５．７６，１５２．４７．
ＧＣ−ＭＳ：Ｃ11Ｈ12の計算値  １４４．２２，実測値  １４４．１０
リチウム−２−エチルインデニドの製造。
２−エチルインデン（７．１０ｇ、０．０４９モル）をヘキサン（１００ｍｌ）中で攪拌し、ｎＢｕＬｉ（０．０５０モル、シクロヘキサン中の２．０Ｍ溶液２５．００ｍｌ）を滴下状に加えた。次いでこの混合物を室温で１６時間攪拌し、この時間中に固体を沈殿させた。この反応時間の後に、固体を吸引濾過により淡黄色粉末として集め、これを更なる精製または分析なしに使用した。
（２−エチルインデニル）（ｔ−ブチルアミン）ジメチルシランの製造
クロロ（ｔ−ブチルアミノ）ジメチルシラン（６．００３８ｇ、０．０３６２３モル）をＴＨＦ（１００ｍｌ）中で攪拌し、ＴＨＦ（２５ｍｌ）中のリチウム−２−エチルインデニド（４．９６ｇ、０．０３３モル）を滴下状に加えた。この混合物を室温で１６時間攪拌した。この反応時間の後に、揮発物を除き、残渣をヘキサンを使用して抽出し濾過した。ヘキサンを除去して所望生成物を黄色油として分離した（８．６４ｇ、９５．７％）。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ０．０６７（ｓ，３Ｈ），０．０８５（ｓ，３Ｈ），１．１８（ｓ，９Ｈ），１．２５（ｔ，3ＪHH＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），２．４６−２．５４（ｍ，１Ｈ），２．５４−２．８２（ｍ，１Ｈ），３．４７（ｓ，１Ｈ），６．５７（ｓ，１Ｈ），７．０４−７．４５（ｍ，４Ｈ）
Ｌｉ2〔（２−エチルインデニル）（ｔ−ブチルアミド）ジメチルシラン〕・０．７５Ｅｔ2Ｏの製造
（２−エチルインデニル）（ｔ−ブチルアミノ）ジメチルシラン（７．２４ｇ、０．０２６モル）をジエチルエーテル（５０ｍｌ）中で攪拌し、ｎＢｕＬｉ（０．０５３６モル、ヘキサン中２．５Ｍ溶液２２．２ｍｌ）を徐々に加えた。次いでこの混合物を１６時間攪拌した。この反応時間の後に揮発物を除き、残渣をヘキサンで抽出してから濾過により固体として集め、これを更なる精製または分析なしに使用した（６．７９ｇ、７５．２％）。
（２−エチルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジクロリドの製造
Ｌｉ2〔（２−エチルインデニル）（ｔ−ブチルアミド）ジメチルシラン〕・０．７５Ｅｔ2Ｏ（６．７９ｇ、０．０１９９モル）を固体としてＴＨＦ（７５ｍｌ）中のＴｉＣｌ3（ＴＨＦ）3（７．３７ｇ、０．０１９９モル）のスラリに往々に加えた。この混合物を４５分間攪拌した。次いでＰｂＣｌ2（２．７６ｇ、０．００９９５モル）を混合物に加え、これを更に４５分間攪拌した。この反応時間の後に、揮発物を除き、残渣をトルエンを使用して抽出し濾過した。次いでトルエンを除き、残渣をヘキサン中でスラリ化してから濾過により赤褐色固体として集めた。濾液を凝縮し冷却し、次いで第２濾過によって第２収穫物をえた。この収穫物を集めて所望の生成物であることを決定した（３．１５ｇ、４０．６％）。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ6Ｄ6）：δ０．４５（ｓ，３Ｈ），０．５７（ｓ，３Ｈ），１．１９（ｔ，３Ｈ），１．３４（ｓ，９Ｈ），２．４３−２．７０（ｍ，２Ｈ），６．８１（ｓ，１Ｈ），６．９０−７．０９（ｍ，２Ｈ），７．２８（ｄ，１Ｈ），７．６２（ｄ，１Ｈ）．
実施例１１  （２−エチルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジメチルの製造
（２−エチルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランＴｉＣｌ2（０．５００ｇ、０．００１２８モル）をジエチルエーテル（５０ｍｌ）中で攪拌し、ＭｅＭｇＩ（０．００２６９モル、ジエチルエーテル中３．０Ｍ溶液０．９００ｍｌ）を滴下状に加えた。次いでこの混合物を３０分間攪拌した。この反応時間の後に、揮発物を除去し、残渣をヘキサンを使用して抽出し濾過した。揮発物を除去し次いで再びヘキサンを使用する濾過を繰り返して、所望の生成物をヘキサン除去後に黄色油として単離した（０．３１０ｇ、６９．２％）。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ6Ｄ6）：δ−０．１１（ｓ，３Ｈ），０．４９（ｓ，３Ｈ），０．５７（ｓ，３Ｈ），０．８３（ｓ，３Ｈ），１．１４（ｔ，３Ｈ），１．４７（ｓ，９Ｈ），２．２０−２．３４（ｍ，１Ｈ），２．３６−２．５１（ｍ，１Ｈ），６．８３（ｓ，１Ｈ），６．８５−６．９４（ｍ，１Ｈ），７．０３−７．１２（ｍ，１Ｈ），７．４６（ｄ，１Ｈ），７．５３（ｄ，１Ｈ）
実施例１２  （２−プロピルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジクロリドの製造
２−プロピルインデンの製造
マグネチック攪拌棒を含み、還流コンデンサー及び真空アダプターを備えた２００ｍｌの丸底フラスコに、２−ブロモインデン（１５．０ｇ、７６．９ミリモル）およびＮｉ（ｄppp）Ｃｌ2（０．４２ｇ、０．７７ミリモル）（ｄppp＝１，３−ビス（ジフェニル・ホスフィノ）プロパン）を加えた。フラスコを密栓し真空にした。脱酸素した無水ジエチルエーテル（１５０ｍｌ）をカニューレから−７８℃のアルゴン下に加えた。反応物を外部冷却なしにアルゴン下に攪拌し、４２ｍｌの２．０Ｍプロピルマグネシウムクロリドエーテル溶液を注射針から加えた。激しい還流が達成されたとき反応をドライアイス／アセトン浴に入れた。２分後にドライアイス／アセトン浴を除き、反応を室温で９０分間アルゴン下に攪拌した。反応を注意深く水にあけ、１０重量％の水性ＨＣｌを混合物が酸性になるまで加えた。混合物をエーテル（３×２００ｍｌ）で抽出し、集めた有機層を水（１×２５０ｍｌ）で、水性重炭酸ナトリウム（１×２５０ｍｌ）で、及び水性飽和塩化ナトリウム溶液で洗った。無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、次いで濾過し溶媒を除去して１２．１４ｇ（９９．７％）の所望生成物をえた。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ７．４−７．０（ｍ，４Ｈ），６．４８（ｓ，１Ｈ），３．２６（ｓ，２Ｈ），２．４３（ｔ，3ＪHH＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），１．６１（ｓ，3ＪHH＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），０．９６（ｔ，3ＪHH＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）．
13Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ１５０．１７，１４５．４６，１４２．８３，１２６．０３，１２５．９６，１２３．３０，１２３．１０，１１９．６４，４０．８１，３３．２３，２２．１５，１３．９５．
ＧＣ−ＭＳ：Ｃ12Ｈ14の計算値，１５８．１１，実測値  １５８．０５．
リチウム−２−プロピルインデニドの製造
２−プロピルインデンをヘキサン（５００ｍｌ）中で攪拌し、ｎ−ＢｕＬｉ（０．０７６モル、ヘキサン中２．５Ｍ溶液３０．６ｍｌ）を滴下状に加えた。次いでこの混合物を室温で１６時間攪拌し、この時間内に固体が沈殿した。この反応時間の後に固体を吸引濾過により軽黄色粉末として集め、これを更なる精製または分析なしに使用した（１０．８ｇ、９４．３％）。
（２−プロピルインデニル）（ｔ−ブチルアミノ）ジメチルシランの製造
ジメチルシリル（ｔ−ブチルアミノ）クロリド（３．０３ｇ、０．０１８モル）をＴＨＦ（１００ｍｌ）中で攪拌し、ＴＨＦ（２０ｍｌ）中の２−プロピルインデニド（３．００ｇ、０．０１８モル）を滴下状に加えた。この混合物を室温で１６時間攪拌した。この反応時間の後に、揮発物を除き、残渣をヘキサンを抽出し濾過した。ヘキサンを除去して、所望の生成物を黄色油として分離した（４．６７ｇ、８９．０％）。この化合物を更なる精製または分析なしに使用した。
Ｌｉ2〔（２−プロピルインデニル）（ｔ−ブチルアミド）ジメチルシラン〕・３／４Ｅｔ2Ｏの製造
（２−プロピルインデニル）（ｔ−ブチルアミノ）ジメチルシラン（４．６７ｇ、０．０１６２モル）をジエチルエーテル（７５ｍｌ）中で攪拌し、ｎ−ＢｕＬｉ（０．０３４１モル、ヘキサン中２．５０Ｍ溶液１３．７０ｍｌ）を徐々に加えた。次いでこの混合物を１６時間攪拌した。この反応時間の後に、揮発物を除き、残渣をヘキサンで洗ってから濾過により固体として集め、これを更なる精製または分析なしに使用した（４．９２ｇ、８５．３％）。
（２−プロピルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジクロリドの製造
Ｌｉ2〔（２−プロピルインデニル）（ｔ−ブチルアミド）ジメチルシラン〕・３／４Ｅｔ2Ｏ（４．９２ｇ、０．０１３８モル）をＴＨＦ（７５ｍｌ）中のＴｉＣｌ3（ＴＨＦ）3（５．１２ｇ、０．０１３８モル）のスラリに固体として徐々に加えた。この混合物を４５分間攪拌した。次いでＰｂＣｌ2（１．９２ｇ、０．００６９１モル）を混合物に加え、次いでこれを更に４５分間攪拌した。この反応時間の後に、揮発物を除き、残渣をトルエンを使用して抽出し濾過した。次いでトルエンを除き、残渣をヘキサン中でスラリしてから濾過により赤褐色結晶固体として集めた。濾液を濃縮し冷却してから第２濾過により第２収縮物をえた。これらの収穫物を集めて所望の生成物（２．２０ｇ、３９．４％）であることを決定した。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ6Ｄ6）：δ０．４９（ｓ，３Ｈ），０．５８（ｓ，３Ｈ），０．８０（ｔ，３Ｈ），１．３５（ｓ，９Ｈ），１．４７−１．６４（ｍ，２Ｈ），２．５１−２．７３（ｍ，２Ｈ），６．８３（ｓ，１Ｈ），６．９３（ｔ，１Ｈ），７．０５（ｔ，１Ｈ），７．２９（ｄ，１Ｈ），７．６３（ｄ，１Ｈ）
実施例１３  （２−プロピルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジメチルの製造
（２−プロピルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランＴｉＣｌ2（０．５００ｇ、０．００１２４モル）をジエチルエーテル（５０ｍｌ）中で攪拌し、ＭｅＭｇＩ（０．００２６モル、ジエチルエーテル中３．０Ｍ溶液０．８７０ｍｌ）を滴下状に加えた。次いでこの混合物を３０分間攪拌した。この反応時間の後に、揮発物を除き、残渣をヘキサンを使用し抽出し濾過した。揮発物を除き、次いで再びヘキサンを使用する濾過を繰り返して所望生成物をヘキサン除去後に黄色油としてえた（０．３４０ｇ、７５．６％）。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ6Ｄ6）：ｄ−０．１１（ｓ，３Ｈ），０．５２（ｓ，３Ｈ），０．５７（ｓ，３Ｈ），０．８５（ｔ，８Ｈ），１．４８（ｓ，９Ｈ），１．５６−１．７０（ｍ，２Ｈ），２．２０−２．３２（ｍ，１Ｈ），２．４０−２．５２（ｍ，１Ｈ），６．８４（ｓ，１Ｈ），６．９０（ｔ，１Ｈ），７．０８（ｔ，１Ｈ），７．４６（ｄ，１Ｈ），７．５３（ｄ，１Ｈ）．
実施例１４  （２−メチル−４−フェニルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジクロリドの製造
（２−メチル−４−フェニルインデニル）（ｔ−ブチルアミノ）ジメチルシランの製造
ＴＨＦ（１０ｍｌ）中の２−メチル−４−フェニルインデン（ＵＳＰ  ５，３２９，０３３の記載の技術により実質的に合成した）（３．００ｇ、０．０１４モル）を、ＴＨＦ（５０ｍｌ）中のＫＨ（０．６０１ｇ、０．０１５０モル）の攪拌溶液に滴下状に加えた。この混合物を１６時間攪拌した。次いでこの溶液を濾過し、ＴＨＦ（７５ｍｌ）中のジメチルシリル（ｔ−ブチルアミノ）クロリド（２．４１ｇ、０．０１４５モル）の溶液に滴下状に加えた。この混合物を１６時間攪拌した。この反応時間の後に、揮発物を除き、残渣をヘキサンを使用して抽出し濾過した。揮発物を除去して所望生成物を淡黄色油として分離した（４．００ｇ、８２．０％）。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ−０．００５６（ｓ，３Ｈ），０．１８（ｓ，３Ｈ），１．２１（ｓ，９Ｈ），１．４６（ｓ，１Ｈ），２．２９（ｓ，３Ｈ），３．５０（ｓ，１Ｈ），６．７３（ｓ，１Ｈ），７．１１−７．６１（ｍ，８Ｈ）．
（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）−シランチタンジクロリドの製造
（２−メチル−４−フェニルインデニル）（ｔ−ブチルアミノ）ジメチルシラン（１．１３ｇ、０．００３３８モル）をジエチルエーテル（５０ｍｌ）中で攪拌し、ｎＢｕＬｉ（０．００６７６モル、ヘキサン中２．５０Ｍ溶液の２．７１ｍｌ）を滴下状に加えた。この溶液を３時間攪拌してから、ＴＨＦ（７５ｍｌ）中のＴｉＣｌ3（ＴＨＦ）3（１．２５ｇ、０．００３３８モル）のスラリに滴下状に加えた。この溶液を次いで３時間攪拌した。次いでメチレンクロリド（０．５０ｍｌ）をこの溶液に加え、これを更に３０分間攪拌した。この反応時間の後に揮発物を除き、残渣をヘキサンを使用して抽出し濾過した。ヘキサンを除いて暗色残渣を得て、これをＴＨＦ（５０ｍｌ）にとかしてからＰｂＣｌ2（１．０１８６ｇ、０．００３６６３モル）で３０分間攪拌した。この反応時間の後に、揮発物を除き、混合物をヘキサンを使用して抽出し濾過した。この溶液を濃縮し、次いで−７８℃に冷却して所望生成物を赤褐色結晶固体（０．８４９３ｇ、５５．５％）として分離した。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ6Ｄ6）：δ０．４３（ｓ，３Ｈ），０．６０（ｓ，３Ｈ），１．３６（ｓ，９Ｈ），２．０９（ｓ，３Ｈ），６．９８−７．２９（ｍ，７Ｈ），７．６１（ｄ，１Ｈ），７．６７（ｄ，１Ｈ）
実施例１５  （２−メチル−４−フェニルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジメチルの製造
（２−メチル−４−インデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランＴｉＣｌ2（０．２５４ｇ、０．０００５６３モル）を０℃でトルエン（５０ｍｌ）中で攪拌し、ＭｅＭｇＢｒ（０．００１１３モル、ジエチルエーテル中０．３Ｍ溶液の０．３８ｍｌ）を滴下状に加えた。次いでこの混合物を１６時間攪拌した。この反応時間の後に揮発物を除去し次いでヘキサンを抽出し濾過した。ヘキサンを除去して所望生成物を無定形固体として分離した（０．１４９ｇ、６４．３％）。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ6Ｄ6）：δ０．０２９（ｓ，３Ｈ），０．４８（ｓ，３Ｈ），０．６１（ｓ，３Ｈ），０．８６（ｓ，３Ｈ），１．４９（ｓ，９Ｈ），１．９６（ｓ，３Ｈ），６．９０−７．３５（ｍ，７Ｈ），７．５３（ｄ，１Ｈ），７．６７（ｄ，１Ｈ）
実施例１６  （η5−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）ジメチル−（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジクロリドの製造
Ｅ−１−（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）−２−メチル−２−ブテン−１−オールの製造
リチウムメシチレン（７．５５ｇ、０．０５８８モル）を０℃でジエチルエーテル（５０ｍｌ）中で攪拌し、トランス−２−ブテノール（５．０４ｇ、０．０５８８モル）を滴下状に加えた。この溶液を室温で１６時間攪拌した。この反応時間の後に、混合物を氷水にあけ、有機層を分離して水で洗ってからＭｇＳＯ4上で乾燥した。揮発物を濾過し分離し、次いでヘキサンから再結晶させて所望生成物を分離した（５．８８ｇ、５７．４％）。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ１．４０−１．６６（ｍ，６Ｈ），１．８２（ｂｒ，１Ｈ），２．２５（ｓ，３Ｈ），２．３１（ｓ，６Ｈ），５．４１−５．５１（ｍ，１Ｈ），６．８１（ｓ，１Ｈ）
ＧＣ−ＭＳ：Ｃ14Ｈ20Ｏの計算値  ２０４．３２，実測値  ２０４．１５．
１，２，４，５，７−ペンタメチルインデンの製造
ヘキサン（２０ｍｌ）中のＥ−１−（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）−２−メチル−２−ブテン−１−オール（１．５０ｇ、０．００７３４モル）を０℃で濃Ｈ2ＳＯ4（２０ｍｌ）に滴下状で加えた。生成する赤色溶液を次いで室温に加温し、次いでこの溶液を０℃のＮａ2ＣＯ3溶液（１．８９Ｍ溶液の３００ｍｌ）に滴下状で加えることによって急冷した。次いで有機層を分離し、水性層をペンタン（３×１００ｍｌ）で抽出した。次いで有機層を集め、ＭｇＳＯ4上で乾燥し、次いで濾過し溶媒を除いて所望の生成物（１．２２ｇ、８９．７％）を分離した。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ１．５５（ｓ，３Ｈ），２．０４（ｓ，３Ｈ），２．２４（ｓ，３Ｈ），２．２８（ｓ，３Ｈ），２．４６（ｓ，３Ｈ），３．０７（ｓ，２Ｈ），６．７５（ｓ，１Ｈ）
リチウム−２，３，４，５，７−ペンタメチルインデニドの製造
１，２，４，５，７−ペンタメチルインデン（１．２２ｇ、０．００６５５モル）をペンタン（２５０ｍｌ）中で攪拌し、ｎＢｕＬｉ（０．００６５５モル、ヘキサン中２．５０Ｍの２．６１ｍｌ）を滴下状に加えた。次いで混合物を４８時間室温で攪拌し、この時間中に固体が沈殿した。この反応時間後に固体を吸引濾過によって集め、これを更なる精製または分析なしに使用した（１．０７ｇ、８５．６％）。
（２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）（ｔ−ブチルアミノ）ジメチルシランの製造
クロロ（ｔ−ブチルアミノ）ジメチルシラン（０．９２２ｇ、０．０５５６モル）をＴＨＦ（５０ｍｌ）中で攪拌し、ＴＨＦ（２０ｍｌ）中のリチウム−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデン（１．０７ｇ、０．０５５６モル）を滴下状に加えた。次いでこの混合物を３０分間還流させてから室温に攪拌した。この反応時間の後に、揮発物を除き、残渣をヘキサンを使用して抽出し濾過した。ヘキサンを除いて所望生成物（１．７６ｇ、９９．９％）を分離した。
ＧＣ−ＭＳ：Ｃ20Ｈ33ＮＳｉの計算値  ３１５．５８、実測値  ３１５．２５
Ｌｉ〔（２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）（ｔ−ブチルアミド）ジメチルシラン〕・０．７５Ｅｔ2Ｏの製造
（２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）（ｔ−ブチルアミノ）ジメチルシラン（１．７６ｇ、０．００５５８モル）をジエチルエーテル（３５ｍｌ）中で攪拌し、ｎＢｕＬｉ（０．０１１２モル、ヘキサン中２．５０Ｍ溶液の４．４６ｍｌ）を徐々に加えた。次いでこの混合物を１６時間攪拌した。この反応期間の後に、揮発物を濾過し、残渣をヘキサンで洗ってから固体として濾過により集め、これを更なる精製または分析なしに使用した（１．３２ｇ、７２．１％）。
（２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジクロリドの製造
Ｌｉ2〔（２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）（ｔ−ブチルアミド）ジメチルシラン〕・０．７５Ｅｔ2Ｏ（１．３２ｇ、０．０４０３モルを固体としてＴＨＦ（７５ｍｌ）中のＴｉＣｌ3（ＴＨＦ）3（１．４９ｇ、０．０４０３モル）のスラリに徐々に加えた。この混合物を４５分間攪拌した。ＰｂＣｌ2（０．５６０ｇ、０．００２０１モル）を次いでこの混合物に加えてから更に４５分間攪拌した。この反応時間の後に揮発物を除き、残渣をペンタンを使用して抽出し濾過した。次いでペンタン抽出物を濃縮し、−２０℃に冷却し、次いで濾過により赤／褐色微結晶物質として所望生成物を集めた（０．３３ｇ、１９％）。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ6Ｄ6）：δ０．５６（ｓ，３Ｈ），０．６２（ｓ，３Ｈ），１．３９（ｓ，９Ｈ），２．１０（ｓ，３Ｈ），２．１６（ｓ，３Ｈ），２．３０（ｓ，３Ｈ），２．３７（ｓ，３Ｈ），２．５３（ｓ，３Ｈ），６．７１（ｓ，１Ｈ）
実施例１７  （２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジメチルの製造
（２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランＴｉＣｌ2（０．２４３ｇ、０．０００５６２モル）をジエチルエーテル（３０ｍｌ）中で攪拌し、ＭｅＭｇＩ（０．００１１２モル、ジエチルエーテル中３．００Ｍ溶液  ０．３８０ｍｌ）を滴下状に加えた。次いでこの混合物を３０分間攪拌した。この反応時間の後に揮発物を除き、残渣をペンタンを使用して抽出し濾過した。ペンタンを除き、所望の生成物を黄色固体として分離した（０．１８１ｇ、８２．３％）。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ6Ｄ6）：δ−０．１４（ｓ，３Ｈ），０．５７（ｓ，３Ｈ），０．６１（ｓ，３Ｈ），０．６３（ｓ，３Ｈ），１．５０（ｓ，９Ｈ），１．９９（ｓ，３Ｈ），２．１４（ｓ，３Ｈ），２．３３（ｓ，３Ｈ），２．３８（ｓ，３Ｈ），２．４６（ｓ，３Ｈ），６．６６（ｓ，１Ｈ）．
実施例１８  （２，３−ジメチルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチル）アミノベンジルの製造
ドライボックス中で０．５４３ｇ（１．５ミリモル）のＴｉＣｌ3（ＴＨＦ）3を約６０ｍｌのＴＨＦ中で攪拌した。ジリチウム（Ｎ−ｔ−ブチルアミド）（ジメチル）（２，３−ジメチルインデニル）シラン（３／４Ｅｔ2Ｏ）（０．５０ｇ、１．５ミリモル）を攪拌しながら固体として加えた。攪拌を１５分間続けてから、０．２０７ｇ（１．５ミリモル）のリチウム（２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジルを加えて攪拌を３０分間以上続けた。次いでＴＨＦを減圧下に除去した。ヘキサンを残渣に加えた。褐／赤色沈殿を濾過により集め、冷ヘキサンで洗浄した。固体生成物を減圧下に乾燥して０．５９３ｇ（８９．２％）の生成物をえた。
実施例１９  （２，３−ジメチルインデニル）ジメチル（アダマンチルアミド）シランチタンジクロリドの製造
リチウム−１−アダマンタリアミドの製造
１−アダマンタナミン（１４．１ｇ、０．０９３１モル）をヘキサン（３００ｍｌ）中で攪拌し、ｎＢｕＬｉ（０．０９７８モル、ヘキサン中２．５０Ｍ溶液の３９．０ｍｌ）を滴下状に加えた。混合物を室温で１６時間攪拌し、この時間中に固体が沈殿した。この反応時間の後に固体を吸引濾過により白色固体として集め、これを更なる精製または分析なしに使用した（１３．４ｇ、９１．９％）。
（１−アダマンチルアミノ）クロロジメチルシランの製造
ドライボックス中で２０．５３ｇのジクロロジメチルシラン（２０．５ｇ、０．１５９モル）をＴＨＦ（１５０ｍｌ）中で攪拌し、ＴＨＦ（１００ｍｌ）中のリチウム−１−アダマンタンアミド（１０．０ｇ、０．０６４モル）をスラリとして往々に加えた。この混合物を室温で２．５時間攪拌した。この反応時間の後に揮発物を除き、残渣をヘキサンを使用して抽出し濾過した。ヘキサンを除いて所望生成物を白色固体として分離した（１４．３ｇ、９２．１％）。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ０．４６（ｓ，６Ｈ），１．２８（ｂｒ，１Ｈ），１．６２（ｓ，６Ｈ），１．７４（ｓ，６Ｈ），２．０４（ｓ，３Ｈ）．
13Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ４．９７，３０．１２，３６．４１，４６．７４，５０．６７．
（２，３−ジメチルインデニル）（１−アダマンチルアミノ）ジメチルシランの製造
（１−アダマンチルアミノ）クロロジメチルシラン（５．４８ｇ、０．０２２５モル）をＴＨＦ（１００ｍｌ）中で攪拌し、ＴＨＦ（２５ｍｌ）中のリチウム２，３−ジメチルインデニド（３．４０ｇ、０．０２２５モル）を滴下状に加えた。この混合物を８時間攪拌した。この反応時間の後に、揮発物を除き、残渣をヘキサンを使用して抽出し濾過した。ヘキサンを除去して所望生成物を固体として分離した（７．６９ｇ、９７．０％）。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ−０．０５３（ｓ，３Ｈ），０．０２２（ｓ，３Ｈ），１．６１（ｓ，６Ｈ），１．６６（ｓ，６Ｈ），２．０３（ｓ，３Ｈ），２．０８（ｓ，３Ｈ），２．１８（ｓ，３Ｈ），３．３３（ｓ，１Ｈ），７．０４−７．２７（ｍ，３Ｈ），７．４５（ｄ，3ＪHH＝７．４Ｈｚ，１Ｈ）．
アミンのプロトンはスペクトルの残りから解像されなかった。
ジチオ〔（２，３−ジメチルインデニル）（１−アダマンチルアミド）ジメチルシランの製造
（２，３−ジメチルインデン）（１−アダマンチルアミノ）ジメチルシラン（７．６９ｇ、０．０２１８モル）をヘキサン（１５０ｍｌ）中で攪拌し、ｎＢｕＬｉ（０．０４３６モル、ヘキサン中２．５０Ｍ溶液の１７．４ｍｌ）を徐々に加えた。この混合物を１６時間攪拌した。この反応時間の後に、混合物を濾過し、混合物を淡黄色粉末として分離し、これを更なる精製または分析なしに使用した（７．６８ｇ、９６．６％）。
（２，３−ジメチルインデニル）ジメチル（１−アダマンチルアミド）シランチタンジクロリドの製造
ＴＨＦ（５０ｍｌ）中のジリチオ（２，３−ジメチルインデニル）（１−アダマンチルアミド）ジメチルシラン（７．６８ｇ、０．０２１１モル）を、ＴＨＦ中のＴｉＣｌ3（ＴＨＦ）3（７．８１ｇ、０．０２１１モル）のスラリに滴下状に加えた。この混合物を３時間攪拌した。ＰｂＣｌ2（３．１８ｇ、０．０１１４モル）を次いでこの混合物に加えてから更に追加の時間攪拌した。この反応時間の後に、揮発物を除き、トルエンを使用して残渣を抽出し濾過した。次いでトルエンを除き、残渣をヘキサン中でスラリにしてから−１５℃に冷却した。次いで所望の生成物を濾過により赤褐色結晶固体として集めた（７．７０ｇ、７７．９％）。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ6Ｄ6）：δ０．５５（ｓ，３Ｈ），０．６７（ｓ，３Ｈ），１．４９（ｑ，3ＪHH＝１０．６Ｈｚ，６Ｈ），１．９３（ｓ，３Ｈ），２．０２（ｓ，６Ｈ），２．１４（ｓ，３Ｈ），２．３０（ｓ，３Ｈ），７．０１（ｔ，3ＪHH＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），７．１３（ｔ，3ＪHH＝８．３Ｈｚ，３Ｈ），７．３１（ｄ，3ＪHH＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６９（ｄ，3ＪHH＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例２０  （２，３−ジメチルインデニル）ジメチル（１−アダマンチルアミドシランチタンジメチルの製造
（２，３−ジメチルインデニル）ジメチル（１−アダマンチルアミド）シランチタンジクロリド（０．３００ｇ、０．０００６４０モル）をＴＨＦ（６０ｍｌ）中で攪拌し、ＭｅＭｇＢｒ（０．００１９２モル、トルエン／ＴＨＦ中の１．４０Ｍ溶液の１．４０ｍｌ）を滴下状に加えた。次いでこの混合物を１時間攪拌した。この反応時間の後に揮発物を除き、残渣をヘキサンを使用して抽出し濾過した。ヘキサンを除いて、所望生成物を黄色固体として分離した（０．２２８ｇ、８３．２％）。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ6Ｄ6）：δ−０．０７９（ｓ，３Ｈ），０．５７（ｓ，３Ｈ），０．６６（ｓ，３Ｈ），０．７１（ｓ，３Ｈ），１．６１（ｂｒ  ｓ，６Ｈ），１．９８（ｓ，３Ｈ），２．０３（ｂｒ  ｓ，３Ｈ），２．１１（ｓ，６Ｈ），２．２７（ｓ，３Ｈ），６．９６（ｔ，3ＪHH＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．０９−７．２１（ｍ，１Ｈ），７．４１（ｄ，3ＪHH＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．６０（ｄ，3ＪHH＝８．３Ｈｚ，１Ｈ）．
重  合
２１のパール反応器に、７４０ｇのＩｓｏｐａｒ−Ｅ混合アルカン溶媒（エクソン  ケミカルス  インコーポレーテッドから入手）および１１８ｇの１−オクテンコモノマーを充填した。水素を、分子量調節剤として差圧膨張によって７５ｍｌ添加槽から２５ｐｓｉ（２０７０ｋＰａ）で加えた。反応器を１４０℃の重合温度に加熱し、エチレンで５００ｐｓｉｇ（３．４ＭＰａ）に飽和させた。トルエン中の０．００５Ｍ溶液で触媒と共触媒の各２０μモルを、ドライボックス中で予め混合した。所望の予備混合の時間の後に、溶液を触媒添加槽に送り、反応器に注入した。重合条件を必要に応じてエチレンで１５分間保った。生成溶液を反応器から除き、障害フェノール酸化防止剤（チバ  ガイギー  コーポレーションからのＩｒｇａｎｏｘ  １０１０）を生成溶液に加えた。生成したポリマーを１２０℃に設定した真空オーブン中で２０時間乾燥した。結果を表１に示す。
0004454698.tif 000007
上記の重合の実験１−８の効率は、比較例で達成されたものの平均約８０％であった。上記重合の結果は、著しく高い分子量のポリマーが、既に知られている拘束幾何またはアミドシラン架橋モノシクロペンタジェニル基材金属錯体に比べて、同じ反応条件で、本発明の置換インデニル含有金属錯体の使用によって生成されることを示している。このような結果は、操作者が所定の分子量ポリマーを高温で得ることができ、それによって生産性を増大させ、処理コストを減少させることができるという事実のために、非常に望ましい、特に溶液重合反応に非常に望ましい。その上、今まで達成しえなかった低メルトインデックス、高コモノマー含量、高分子量のエチレン／α−オレフィンコポリマー、特にＥＰおよびＥＰＤＭコポリマーが、このような触媒系を使用して容易に製造しうる。
実施例２１  （２，３，４，６−テトラメチルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジメチルの製造
２，４，６−トリメチルインダノンの製造
ｍ−キシレン（３４．１ｇ、０．３２モル）と２−ブロモイソブチルブロミド（７３．９ｇ、０．３２モル）を０℃でメチレンクロリド（５００ｍｌ）中で攪拌し、ＡｌＣｌ3（１０８．９８ｇ、０．８２モル）わ固体として窒素流のもとに２０分間の時間をかけて徐々に加えた。この反応を０℃で１時間、次いで２０℃で１６時間攪拌した。この反応時間の後に、混合物を粉砕氷上にあけてからケイソウ土（商品名セライト）を通して濾過した。次いで混合物を１ＭのＨＣｌ（２×１００ｍｌ）、１ＭのＮａＨＣＯ3（１×１００ｍｌ）、及びＨ2Ｏ（１×１００ｍｌ）で抽出し、有機層をＭｇＳＯ4上で乾燥した。濾過し次いで揮発物を除いて黄色油を分離した。真空蒸留して所望生成物を淡黄色油としてえた（５０．４ｇ、８９．９％収率）。
２，３，４，６−テトラメチルインデンの製造
２，４，６−トリメチルインダノン（３０．０ｇ、０．１７モル）をジエチルエーテル（３００ｍｌ）中で０℃において攪拌し、ＭｅＭｇＩ（０．２４モル、ジエチルエーテル中３．０Ｍ溶液の８０．００ｍｌ）を滴下状に加えた。この混合物を０℃で更に３０分、次いで２０℃で追加の３時間攪拌した。この反応時間の後に、混合物を粉砕氷上にあけ、ＨＣｌで酸性にし、そして１ＭのＨＣｌ（２×１００ｍｌ）、１ＭのＮａＨＣＯ3（１×１００ｍｌ）、次いでＨ2Ｏ（１×１００ｍｌ）で抽出した。ＭｇＳＯ4上で乾燥し、次いで濾過および溶媒を除去して淡褐色油を分離した。真空蒸留にり所望生成物を淡黄色油として分離した（２８．０ｇ、９４．３％収率）。
リチウム２，３，４，６−テトラメチルインデニドの製造
２，３，４，６−テトラメチルインデニド（１１．１２ｇ、６４．５２ミリモル）をヘキサン（２５０ｍｌ）中で攪拌し、ｎＢｕＬｉ（７０ミリモル、ヘキサン中２．５Ｍ溶液の２８ｍｌ）を徐々に加えた。この混合物を一夜攪拌した。この反応時間の後に、所望の生成物を濾過により灰白色固体として分離し、更なる精製または分析なしに使用した（１０．９８ｇ、９５．５％収率）。
ジメチルシリル（２，３，４，６−テトラメチルインデニル）クロリドの製造
ＴＨＦ（５０ｍｌ）中のリチウム２，３，４，６−トリメチルインデニド（１０．９８ｇ、６１．６モル）を、ＴＨＦ（５０ｍｌ）中のＭｅ2ＳｉＣｌ2（２５．４ｇ、０．２モル）の溶液に０℃で滴下状に加えた。次いでこの混合物を２０℃で１６時間攪拌した。この反応時間の後に、揮発物を除き、残渣をヘキサンを使用して抽出し濾過した。ヘキサンを除いて所望の化合物を淡黄色油として分離した（１６．１ｇ、９９．４％収率）。
ジメチルシリル（２，３，４，６−テトラメチルインデニル）（ｔ−ブチルアミン）の製造
ジメチルシリル（２，３，４，６−テトラメチルインデニル）Ｃｌ（１６．１ｇ、６０．８ミリモル）をヘキサン（２００ｍｌ）中で攪拌し、ＮＥｔ3（６．５１ｇ、６４．４ミリモル）を、次いでｔ−ブチルアミン（５．６１ｇ、７６．８ミリモル）を加えた。この混合物を２４時間攪拌した。この反応時間の後に、混合物を濾過し、揮発物の除去後に所望の生成物を淡黄色油として分離した（１８．２４ｇ、９９．５％収率）。
ジリチウム（Ｎ−ｔ−ブチルアミド）（ジメチル）（２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランの製造
ドライボックス中で、７．４ｇ（２５．４ミリモル）の（Ｎ−ｔ−ブチルアミノ）（ジメチル）（２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランを３００ｍｌのヘキサンにとかした。この溶液に２４．５ｍｌ（７０．６ミリモル）のｎＢｕＬｉ（２．００Ｍ）を滴下状に加えた。ｎＢｕＬｉの添加が完了したら、溶液を１２時間攪拌し、その後に溶媒を減圧下に除いて、７．７９ｇ（１００％収率）黄橙色粉末をえた。
〔（Ｎ−ｔ−エチルアミド）（ジメチル）（２，３，４，６−テトラメチルインデニル）〕チタンジクロリドの製造
ドライボックス中で、９．２１ｇ（２４．８ミリモル）のＴｉＣｌ3（ＴＨＦ）3を７５ｍｌのＴＨＦにとかした。この溶液に、７．７９ｇ（２４．８ミリモル）のジリチウム（Ｎ−ｔ−ブチルアミド）（ジメチル）（２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランを攪拌しながら固体として加えた。次いでこの溶液を４５分間攪拌した。この時間の後に、３．４５ｇのＰｂＣｌ2（１２．４ミリモル）を加え、溶液を４５分間攪拌した。次いでＴＨＦを減圧下に除いた。次いで残渣をトルエンで抽出し、溶液をヘキサンですりつぶし、溶液の容量を少なくして赤色沈殿を生成させ、濾過により集めて冷ヘキサンで洗った。固体生成物を減圧下に乾燥して５．６３ｇ（５３％収率）の生成物をえた。
実施例２２  〔（Ｎ−ｔ−ブチルアミド）（ジメチル）（２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シラン〕チタンジメチルの製造
ドライボックス中で、６．４００ｇの〔（Ｎ−ｔ−ブチルアミド）（ジメチル）（２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シラン〕チタンジクロリド（０．９モル）を５０ｍｌのＥｔ2Ｏに懸濁させた。この懸濁液に０．６７ｍｌのＭｅＭｇＩ（３．０Ｍ）を、２０分にわたって攪拌しながら、滴下状に加えた。追加のＭｅＭｇＩの完了後に、溶液を４０分間攪拌した。次いでＥｔ2Ｏを減圧下で除き、残渣をヘキサンで抽出し、溶液を濾過し、濾液を減圧下に蒸発乾涸して０．２８ｇ（７７％収率）の生成物をえた。
実施例２３  〔（Ｎ−シクロヘキシルアミド）（ジメチル）（２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シラン〕チタンジメチルの製造
ジメチルシリル（２，３，４，６−テトラメチルインデニル）（シクロヘキシルアミン）の製造
ジメチルシリル（２，３，４，６−テトラメチルインデニル）Ｃｌ（９．９５ｇ、３７．８ミリモル）をヘキサン（２００ｍｌ）中で攪拌し、ＮＥｔ3（４．１ｇ、４０．６ミリモル）を次いでシクロヘキシルアミン（４．０５ｇ、４０．８ミリモル）を加えた。この混合物を２０℃で２４時間攪拌した。この反応時間の後に、混合物を濾過し、所望生成物を揮発物の除去後に淡黄色油として分離した（１０．９８ｇ、８９．３％収率）。
ジリチウム（Ｎ−シクロヘキシルアミド）（ジメチル）（２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランの製造
ドライボックス中で４．０ｇ（１２．６ミリモル）の（Ｎ−シクロヘキシルアミノ）（ジメチル）（２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランを３００ｍｌのヘキサンにとかした。この溶液に１２．６ｍｌ（２５．２ミリモル）のｎＢｕＬｉ（２．００Ｍ）を２０℃で滴下状に加えた。ｎＢｕＬｉの添加が完了したら、溶液を１２時間攪拌し、その後に溶媒を減圧下に除いて４．１２ｇ（９６％収率）の黄橙色粉末をえた。
〔（Ｎ−シクロヘキシルアミド）（ジメチル）（２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シラン〕チタンジクロリドの製造
ドライボックス中で、４．６３ｇ（１２．５ミリモル）のＴｉＣｌ3（ＴＨＦ）3を７５ｍｌのＴＨＦにとかした。この溶液に、４．１２ｇ（１２．５ミリモル）のジリチウム（Ｎ−シクロヘキシルアミド）（ジメチル）（２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランを、２０℃で攪拌しながら、固体として加えた。次いでこの溶液を４５分間攪拌した。この時間の後に、１．７３ｇのＰｂＣｌ2（６．２５ミリモル）を加え、溶液を４５分間攪拌した。次いでＴＨＦを減圧下に除いた。次いで残渣をトルエンで抽出し、溶液を濾過し、トルエンを減圧下に除いた。次いで残渣をヘキサンですりつぶし、溶液容量を減少させて、赤色沈殿を生成させ、これを濾過により集め、冷（０℃）ヘキサンで洗った。固体生成物を真空乾燥して１．７０ｇ（３１％）収率の生成物をえた。
実施例２４  〔（Ｎ−シクロヘキシルアミド）（ジメチル）（２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シラン〕チタンジメチルの製造
ドライボックス中で、０．３００ｇの〔（Ｎ−ｔ−シクロヘキシルアミノ）（ジメチル）（２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シラン〕チタンジクロリド（０．６７５ミリモル）を５０ｍｌのＥｔ2Ｏに２０℃で懸濁させた。この懸濁液に、０．４５ｍｌのＭｅＭｇＩ（３．０Ｍ）を、２０分にわたって攪拌しながら、滴下状に加えた。ＭｅＭｇＩの添加完了後に、溶液を４０分間攪拌した。次いでＥｔ2Ｏを減圧下に除き、残渣をヘキサンで抽出し、溶液を濾過し、濾液を減圧下に蒸発乾涸して０．２７ｇ（１００％収率）の生成物をえた。
実施例２５  〔（Ｎ−ｔ−ブチルアミド）（ジメチル）（２−プロピルインデニル）シラン〕チタン（ＩＩ）−（１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン）の製造
１００ｍｌのフラスコ中で、０．５００ｇの〔（Ｎ−ｔ−ブチルアミド）（ジメチル）（２−プロピルインデニル）シラン〕チタンジクロリド（１．２３ミリモル、実施例１２から）を０．２２５ｇの１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン（１．２３ミリモル）と共に７０ｍｌのヘキサン中で攪拌した。この溶液に、１．０ｍｌの２．５ＭのｎＢｕＬｉ（ヘキサン中）を加え、混合物を１時間還流させた。溶液を室温に冷却した後に、この溶液を濾過した。次いでフィルター残渣をヘキサンで洗った。次いでヘキサンを濾液から減圧下に除いて、０．４６０ｇ（６９％収率）の生成物をえた。
実施例２６  〔（Ｎ−シクロヘキシルアミド）（ジメチル）（２，３−メチルインデニル）シラン〕チタン（ＩＩ）（１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン）の製造
１００ｍｌフラスコ中で０．３００ｇの（Ｎ−シクロヘキシルアミド）（ジメチル）（２，３−メチルインデニル）シラン〕チタンジクロリド（０．７２０ミリモル、実施例２３から）を０．１４９ｇの１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン（０．７２０ミリモル）と共にヘキサン７０ｍｌ中で０℃において攪拌した。この溶液に、０．５７７ｍｌの２．５ＭのｎＢｕＬｉ（ヘキサン中）を加え、混合物を２時間還流させた。溶液を２０℃に冷却した後に、この溶液を濾過した。フィルター残渣を次いでヘキサンで洗った。次いでヘキサンを濾液から減圧下で除いて、０．１０９ｇ（２７％収率）の生成物をえた。
重合試験
２１のパール反応器に２４０ｇの混合アルカン溶媒（Ｉｓｏｐａｒ−Ｅ）と１１８ｇの１−オクテンコモノマーを充填した。水素を分子量調節剤として、〜７５ｍｌ添加槽から差圧膨張によって２５ｐｓｉ（２０７５ｋＰａ）で加えた。反応器を１４０℃の重合温度に加熱し、５００ｐｓｉｇ（３．４ＭＰａ）のエチレンで飽和させた。トルエン中０．００５Ｍ溶液の触媒と共触媒のそれぞれ２．０ミルモルをドライボックス中で予め混合した。所望の予備混合時間の後に、溶液を触媒添加槽に移し、反応器に注入した。重合条件は要求に応じてエチレンで１５分間保った。生成する溶液を反応器から除き、障害フェノール酸化防止剤（チバ  ガイギー  コーポレーションからのＩｒｇａｎｏｘ  １０１０）を生成溶液に加えた。生成したポリマーを１２０℃に設定した真空オーブン中で約２０時間乾燥した。結果を表２に示す。
0004454698.tif 000008
実施例２７  〔（Ｎ−イソプロピルアミド）（ジメチル）（２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シラン〕チタンジメチルの製造
ジメチルシリル（２，３，４，６−テトラメチルインデニル）（イソプロピルアミン）の製造
ジメチルシリル（２，３，４，６−テトラメチルインデニル）Ｃｌ（２２．２９ｇ、８４．１７ミリモル）をＴＨＦ中で攪拌し、ｉＰｒＮＨ2（２８．６８ｍｌ、３３６．７ミリモル）を加えた。混合物を１６時間攪拌した。揮発物を減圧下に除いた。残渣をヘキサンで抽出し、１０−１５ｍｍのガラスフリット上のケイソウ土フィルター助剤を通して濾過した。ヘキサンを減圧下で除いて、生成物を黄色油としてえた。
〔（Ｎ−イソプロピルアミド）（ジメチル）（２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シラン〕チタンジクロリドの製造
ドライボックス中で、１７．２３ｇ（５９．９３ミリモル）のジメチルシリル（２，３，４，６−テトラメチルインデニル）（イソプロピルアミン）を５００ｍｌの丸底シュレンクフラスコ中のヘキサン３５０ｍｌにとかした。次いで２当量のｎ−ＢｕＬｉ（４７．９４ｍｌ、ヘキサン中２．５Ｍ）を注射針から加えた。反応を１２時間攪拌した。溶媒を減圧下に除いて橙色粉末をえた。この粉末を２５０ｍｌのＴＨＦにとかした。ＴｉＣｌ3（ＴＨＦ）3（２２．２ｇ、５９．９３ミリモル）を固体として加えた。１５分後に、ＣＨ2Ｃｌ2（２．４８ｍｌ、２９．９７ミリモル）を加えた。２時間後に、溶媒を減圧下に除いた。残渣をトルエンで抽出し、１０−１５ｍｍガラスフリット上のケイソウ土フィルター助剤を通して濾過した。残渣を減圧下に乾燥して赤色粉末をえた。収率：１２．３ｇ、５１％。
〔（Ｎ−イソプロピルアミド）（ジメチル）（２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シラン〕チタンジメチルの製造
ドライボックス中で、〔（Ｎ−イソプロピルアミド）（ジメチル）（２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シラン〕チタンジクロリド（６．９２ｇ、１７．１２ミリモル）を２５０ｍｌ丸底フラスコ中の１５０ｍｌのＥｔ2Ｏに懸濁させた。２当量のＭｅＭｇＣｌ（１１．４１ｍｌ、３４．２３ミリモル）の３．０Ｍ  ＴＨＦ液を加えた。この混合物を１時間攪拌した。揮発物を減圧下に除いた。残渣をヘキサンで抽出し、１０−１５ｍｍガラスフリット上のケイソウ土フィルター助剤を通して濾過した。ヘキサンを減圧下で除いて橙色粉末をえた。収率：５．８ｇ、９３％。
実施例２８  〔（Ｎ−イソプロピルアミド）（ジメチル）（２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シラン〕チタン（１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン）の製造
ドライボックス中で、０．５０ｇ（１．２４ミリモル）の〔（Ｎ−イソプロピルアミド）（ジメチル）（２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シラン〕チタンジクロリドを１００ｍｌ丸底シュレンクフラスコ中の６０ｍｌのシクロヘキサンに懸濁させた。１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン（０．２５５ｇ、１．２４ミリモル）を固体として加えた。２当量のｎＢｕＬｉ（０．９８９ｍｌ、ヘキサン中２．Ｍ）を次いで注射針から加えた。フラスコにコンデンサーを取付け、１時間還流させた。冷却して、反応を１０−１５ｍｍガラスフリット上のケイソウ土フィルター助剤（セライト）を通して濾過した。塩とフィルターを５０ｍｌのペンタンで洗った。溶媒を減圧下に除いて赤／褐色粉末をえた。収率：３００ｍｇ、４５％。
重    合
重合実験を、１４４０ｇのＩｓｏｐａｒ  Ｅ（混合アルカン；エクソン  ケミカルス  インコーポレーテッド）、１３２ｇの１−オクテン及び１０ミリモルの水素を充填した３．８１攪拌反応器を使用して行った。反応器を１３０℃に加熱し、エチレンを４５０ｐｓｉｇ（４．５ＭＰａ）に飽和させた。触媒は、ドライボックス中で５．０ミリモル（１．０ｍｌ、０．００５Ｍ）の金属錯体、１５．０ミリモル（１．０ｍｌ、０．１５Ｍ）の共触媒トリスペンタフルオロフェニルボラン（ＴＰＦＰＢ）、５０．０ミリモル（１．０ｍｌ、０．０５Ｍ）の変性スカベンジャー、メチルアルミノキサン（アカゾ−ノーベルから）、及び追加のＩｓｏｐａｒ  Ｅを一緒に計量して合計量を１７ｍｌにすることによって製造した。この触媒溶液を次いで注射針によって触媒添加ループに移し、反応器に、高圧溶媒の流れを使用して、約４分間にわたって注入した。重合を１０分間進行させた。その間エチレンを必要に応じて供給して４４５ｐｓｉｇ（４．５Ｍｐａ）の圧力を保った。次いでポリマー溶液を反応器から、約１５ｍｌのイソプロパノールを含む窒素パージガラスびんに入れた。６．６６ｇのＩｒｇａｐｈｏｓ  １６８および３．３３ｇのＩｒｇａｎｏｘ  １０１０を５００ｍｌのトルエンにとかすことによって製造した安定剤溶液の２０ｍｌの分量を加えた。ポリマー溶液をトレイにあけ、一夜乾燥した後に真空オーブン中で２日間十分に乾燥した。本発明の金属錯体を使用する重合および比較例を使用する重合が次の表３に含まれている。
0004454698.tif 000009
上記の結果の比較によってわかるように、本発明による触媒は、匹敵する条件下で著しく低いメルトインデックスをもつ、それによって匹敵する重合条件下で著しく大きい触媒活性を示す、ポリマー生成物を生ずる。