(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
含水させた酸素吸収性積層体を梱包する梱包体において、該梱包体の梱包材の酸素透過度（２５℃，０％ＲＨ測定条件）を１００〜２０，０００ｃｍ3／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）とすると共に、該梱包体の梱包材の水蒸気透過度（４０℃，９０％ＲＨ測定条件）を１００ｇ／（ｍ2・ｄａｙ）以下とすること、を特徴とする梱包体。
【請求項２】
前記梱包材がオレフィン系樹脂から成ることを特徴とする請求項１に記載の梱包体。
【請求項３】
前記梱包材がオレフィン系樹脂とポリアミド樹脂あるいはポリエステル系樹脂との積層体から成ることを特徴とする請求項１記載の梱包体。
【請求項４】
前記梱包材の厚さを３０〜２５０μｍとすることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の梱包体。
【請求項５】
前記梱包材が、酸素透過度および水蒸気透過度がそれぞれ異なる複数の梱包材から成ることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の梱包体。
【請求項６】
下記式（１）で表わされる内容積変化率が６０〜１２０％となることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の梱包体。
Ｖ１＝Ｖ２／Ｖ３×１００  （１）
Ｖ１：梱包体の内容積変化率（％）
Ｖ２：２２℃、６０％ＲＨ条件で、３０日間保管後の梱包体の内容積（ｃｍ3）
Ｖ３：保管前の梱包体の内容積（ｃｍ3）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、含水させた酸素吸収性積層体を梱包する梱包体に関する。さらに詳しくは、梱包体内の含水させた酸素吸収性積層体から発生する水素を効果的に透過させ、水分の放散を効果的に防止することができる梱包体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、食品等の品質低下防止するため、酸化還元反応を利用する酸素吸収剤を添加した樹脂層を有する積層フィルムから成る包装袋等の包装容器が知られている。
しかしながら、かかる包装袋を単に乾燥食品等に適用した場合には、酸化還元反応を生じさせて、酸素吸収性を発揮するために必要な水分供給が困難であり、そのため酸素吸収性を有効に発揮できないという問題が見られた。
【０００３】
そこで、特公平７−２１０８３号公報には、必要な水分量を供給するために親水性充填剤を内部に含有せしめた酸素吸収性樹脂組成物からなるフィルム製品が提案されている。
かかるフィルム製品は、より具体的には、熱可塑性樹脂１００重量部に対し、１００メッシュ以上の鉄粉５０〜４００重量部、１００メッシュ以上の塩化ナトリウム２重量部以上、親水性充填剤５重量部以上を添加してなる酸素吸収性樹脂組成物を、溶融してフィルムに成形した後、当該フィルムを常温または加温下の水槽もしくは加湿槽に浸し、その後に付着水を除去乾燥する処理を行って構成されるものである。
しかしながら含水させたフィルム製品は鉄粉が活性化しており、そのまま長期保管すると、空気中の酸素を吸収してしまい、鉄粉が失活したり、含水せしめた水分が外部に放散したりして、酸素吸収性能が著しく低下するという問題が見られた。
【０００４】
そこで、特開平９−５１７８６号公報では、ガスバリヤー性のフィルムを梱包材として使用し、溶着密封することが提案されている。
しかしながら、梱包材としてガスバリヤー性フィルムを使用すると、水素透過性が低いため、酸素吸収性積層体における酸素吸収層の金属鉄粉末と、水の反応に起因して発生する水素を外部に効果的に放出することができなかった。
そのため、梱包体が大きく膨張し（以下、水素膨張と称する場合がある）、取り扱いが困難となり、酸素吸収性積層体を所定の場所に保管することが困難になるという問題が見られた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
以上のような状況下、本発明の発明者は、かかる問題を鋭意検討したところ、特定の酸素透過度および水蒸気透過度を有する梱包材を使用して密封することにより、梱包体内の酸素吸収性積層体における酸素吸収層から発生する水素を効果的に外部に放出できると共に、上記酸素吸収層に含まれる水分の放散を効果的に防止できることを見出した。
すなわち、本発明は、含水処理して酸素吸収層を活性化させた酸素吸収性積層体を梱包した場合であっても、水素膨張を効果的に抑制すると共に、上記酸素吸収層の酸素吸収能力を低下させることなく、長期間に亘る優れた保存能力を発揮する梱包体を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、含水させた酸素吸収性積層体を梱包するための梱包体において、当該梱包体の梱包材の酸素透過度（２５℃，０％ＲＨ測定条件）を１００〜２０，０００ｃｍ3／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）とすると共に、当該梱包体の梱包材の水蒸気透過度（４０℃，９０％ＲＨ測定条件）を１００ｇ／（ｍ2・ｄａｙ）以下とした梱包体が提供され、上述した問題を解決することができる。
すなわち、このような構成にすることにより、前述した水素を効果的に外部に放出でき、そのため、梱包体の水素膨張を効果的に抑制することができ、また、上記した酸素吸収層に含まれる水分の放散を有効に抑制することができ、そのため、酸素吸収性積層体の酸素吸収性を長期間維持することができる。
【０００７】
本発明の梱包体に用いる梱包材は、オレフィン系樹脂、またはオレフィン系樹脂とポリアミド系樹脂、あるいはオレフィン系樹脂とポリエステル系樹脂の積層体から成ることが好ましい。
このような樹脂から成る梱包材は、酸素透過度や水蒸気透過度の調節が容易であり、そのため、含水させた酸素吸収性積層体から発生する水素をより効果的に外部に放出できると共に、酸素吸収性積層体における酸素吸収層の優れた酸素吸収性をより長期間維持することができる。
【０００８】
本発明の梱包体に用いる梱包材は、その厚さを３０〜２５０μｍの範囲内とするのが好ましい。梱包材をこのような厚さにすることより、梱包体内の含水させた酸素吸収性積層体から発生する水素をより効果的に外部に放出できると共に、水分の放散を防止することができ、しかも所定の機械的強度を得ることができる。
【０００９】
また、本発明の梱包体に用いる梱包材は、ヒートシール性を有することが好ましい。
このようにヒートシール性を備えることにより、梱包材同士を重ね合わせてヒートシール（加熱および加圧）するだけで容易に袋状等の梱包体とすることが可能で、酸素吸収性積層体を容易に梱包することができる。
【００１０】
本発明の梱包体に用いる梱包材は、酸素透過度および水蒸気透過度がそれぞれ異なる複数の材料から構成しても良い。
このように、酸素透過度および水蒸気透過度が異なる複数の材料を使用することにより、梱包体内の含水させた酸素吸収性積層体から発生する水素の放出と、水分の放散及び酸素による失活のバランスをより容易に調整することができると共に、後述する梱包材を用いて梱包体としたときの内容積変化率を所定範囲内に容易に調節することができる。
【００１１】
また、本発明の梱包体に用いる梱包材を積層体で構成する場合は、ヒートシール層を有するのが好ましい。
この場合、その積層体において、ヒートシール層を除く他の層の材料をその性能に応じて種々選択して梱包材とし、ヒートシールするだけで容易に袋状等の梱包体とすることが可能で、酸素吸収性積層体を容易に梱包することができる。
【００１２】
本発明の梱包体は、含水させた酸素吸収性積層体を梱包する梱包体としたときに、下記式（１）で表わされる内容積変化率を６０〜１２０％とするのが好ましい。
Ｖ１＝Ｖ２／Ｖ３×１００ （１）
Ｖ１：梱包体の内容積変化率（％）
Ｖ２：２２℃、６０％ＲＨ条件で、３０日間保管後の梱包体の内容積（ｃｍ3）
Ｖ３：保管前の梱包体の内容積（ｃｍ3）
このように梱包体の内容積変化率を所定値に制限することにより、袋状等の梱包体としたときの外観変化を容易に調節することができる。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明の梱包体は、含水させた酸素吸収性積層体を梱包するための梱包体であって、上記梱包体の梱包材の酸素透過度（２５℃，０％ＲＨ測定条件）を１０〜２０，０００ｃｍ3／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）とすると共に、上記梱包体の梱包材の水蒸気透過度（４０℃，９０％ＲＨ測定条件）を１００ｇ／（ｍ2・ｄａｙ）以下とする。
その結果、梱包体としたときの水素膨張を効果的に抑制すると共に、酸素吸収性積層体における酸素吸収層の酸素吸収能力を低下させることなく、長期間に亘って優れた保存能力を発揮する梱包体としたものである。
以下、本発明の梱包体について具体的に説明する。なお、参照する図面は、この発明が理解できる程度に概略的に示しており、図示された例に限定されるものではない。
【００１４】
（１）  酸素透過度
本発明の梱包体は、その梱包材の酸素透過度（２５℃，０％ＲＨ測定条件）を１０〜２０，０００ｃｍ3／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）とすることが重要である。
その理由は、一般的な樹脂フィルムの酸素透過度と水素透過度との間には、図６に示すような相関関係があり、かかる酸素透過度が１０ｃｍ3／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）未満となると、酸素吸収性積層体における酸素吸収層の金属鉄粉末と、水の反応に起因して発生する水素の梱包体からの透過が著しく低下し、梱包体が激しく膨張する。
一方、かかる酸素透過度が２０，０００ｃｍ3／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）を超えると、活性化した酸素吸収性積層体が急激に酸素を吸収するため、酸素吸収性積層体の酸素吸収性能を長期に亘って維持することが困難になる。したがって、このような梱包材の膨張抑制と、酸素吸収性積層体の酸素吸収性能維持とのバランスをより良好にするため、梱包材の酸素透過度を１００〜１０，５００ｃｍ3／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）とするのが好ましく、１０００〜１０，０００ｃｍ3／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）とするのがさらに好ましい。
例えば、酸素透過度が異なる梱包材を用いた梱包体の時間変化による内容積変化率を図４に示すが、酸素透過度が１０〜２０，０００ｃｍ3／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）の梱包材であれば、梱包体の時間変化による内容積変化率を小さくすることができる。
なお、酸素透過度は、市販の酸素透過度測定装置（ＯＸ−ＴＲＡＮ２１２０）（ＭＯＣＯＮ社製）を利用して、簡便に測定することが可能である。
【００１５】
（２）  水蒸気透過度
本発明の梱包体は、その梱包材の水蒸気透過度（４０℃，９０％ＲＨ測定条件）を１００ｇ／（ｍ2・ｄａｙ）以下とすることが重要である。
この理由は、かかる水蒸気透過度が１００ｇ／（ｍ2・ｄａｙ）を超えると、梱包材を透過可能な水分が多くなって、酸素吸収性積層体に含まれる水分が放散してしまい、該積層体を包装容器として用いた際に、酸素吸収性能が著しく低下するためである。したがって、かかる水蒸気透過度を５０ｇ／（ｍ2・ｄａｙ）以下とするのが好ましく、３０ｇ／（ｍ2・ｄａｙ）以下とするのがより好ましい。
なお、水蒸気透過度は、市販の水蒸気透過度測定装置（ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ−Ｗ３／３０）（ＭＯＣＯＮ社製）を利用して簡便に測定することが可能である。
【００１６】
（３）  構成材料
また、本発明の梱包体に用いる梱包材の材料は特に制限されるものではないが、例えば、酸素透過度や水蒸気透過度の調整が容易な点から、オレフィン系樹脂、オレフィン系樹脂とポリアミド系樹脂、あるいはオレフィン系樹脂とポリエステル樹脂の積層体が挙げられる。
この理由は、これらの樹脂から成る梱包材であれば、酸素透過度や水蒸気透過度の調整が容易であり、しかも、比較的低温でヒートシールすることが可能なためである。
より具体的には、オレフィン系樹脂として、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ、分岐状低密度ポリエチレンと称する場合がある。）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチル−１−ペンテン等が挙げられ、いずれも単独、あるいは二種以上の積層体あるいは混合物として使用しても良い。
なお、オレフィン系樹脂と積層するポリアミド系樹脂としては、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６−１０、ナイロン１１、ナイロン１２等が、また、ポリエステル樹脂としてはポリエチレンテレフタレート等が挙げられる。
【００１７】
（４）  厚さ
また、梱包材の厚さは３０乃至２５０μｍとするのが好ましい。この理由は、梱包材の厚さが３０μｍ未満となると、水分の外部放散を抑制することが困難となり、また、機械的強度が低下するためである。
一方、梱包材の厚さが２５０μｍを超えると、酸素吸収性積層体から発生する水素を効果的に外部に放出することが困難になるためである。したがって、梱包材の厚さは４０乃至２００μｍとするのがより好ましく、４５乃至１５０μｍとするのがさらに好ましい。
【００１８】
梱包材の厚さは、使用する材料の種類を考慮して決定するのが好ましく、例えばオレフィン系樹脂、あるいはオレフィン系樹脂とポリエステル系樹脂の積層体を用いた場合には、機械的強度が相対的に乏しいために、梱包材の厚さを４０〜２５０μｍとするのが好ましく、５０〜２００μｍとするのがより好ましい。
また、オレフィン系樹脂とポリアミド系樹脂の積層体を用いた場合には、機械的強度が相対的に優れているために、梱包材の厚さを３０〜２００μｍとするのが好ましく、３０〜１５０μｍとするのがより好ましい。
【００１９】
（５）  複数の梱包材
また、梱包材が、酸素透過度および水蒸気透過度がそれぞれ異なる複数の梱包材（例えば、第１の梱包材および第２の梱包材）からなることが好ましい。
この理由は、例えば、酸素透過度および水蒸気透過度の値が比較的大きい第１の梱包材と、酸素透過度および水蒸気透過度の値が比較的小さい第２の梱包材とから梱包材を構成することにより、含水させた酸素吸収性積層体から発生する水素の放出と、酸素吸収性積層体に含まれる水分放散のバランスの調整がより容易となるためである。
【００２０】
すなわち、例えば、上記梱包材を用いて、以下のような構成の梱包体とすることが好ましい。
ａ．第１の梱包材と、第２の梱包材とを側方部分で繋ぎ合わせ、１つの梱包体とする。
ｂ．第１の梱包材が酸素吸収性積層体の表面側に位置するように配置し、第２の梱包材が酸素吸収性積層体の背面側に位置するように配置した後、それぞれをヒートシールし、１つの梱包体とする。
ｃ．酸素透過度および水蒸気透過度の値が小さい第２の梱包材の表面に、酸素透過度および水蒸気透過度の値が比較的大きい第１の梱包材を部分的に積層し、１つの梱包体とする。
【００２１】
（６）  梱包体の内容積変化率
本発明の梱包体は、前述した式（１）で定義される内容積変化率を６０〜１２０％とするのが好ましい。
この理由は、かかる内容積変化率が６０％未満になると、長期保管の際に梱包体内の減圧度が大きくなって梱包体の破損を生じる場合があり、一方、かかる内容積変化率が１２０％を超えると、酸素吸収性積層体を収納した梱包体の所定位置への保管が困難となり、また、長期保管の際に梱包体の破損が生じる場合が有る。したがって、かかる梱包体の内容積変化率を７０〜１１５％とするのがより好ましく、８０〜１１０％とするのがさらに好ましい。
【００２２】
（７）  梱包方法
上述した梱包体を用いた酸素吸収性積層体の梱包方法は特に制限されるものでなく、例えば、図１に示すように、ロール状に巻き取った酸素吸収性積層体１、１０の周囲を袋状に梱包するのが好ましい。
また、酸素吸収性積層体の周囲を袋状に梱包するに際し、２枚の梱包材を用意し、ロール状の酸素吸収性積層体を挟んだ状態で四方をヒートシールしても良い。
あるいは、２枚の梱包材を用意しておき、開口部を設けた状態で三方をヒートシールし、予め袋状に梱包体を構成しておき、次いでロール状の酸素吸収性積層体を収容したのち、さらに開口部をヒートシールして梱包しても良い。
【００２３】
［含水させた酸素吸収性積層体］
本発明の梱包体で梱包される含水させた酸素吸収性積層体１は、図２および図３に示すような構成であることが好ましい。
すなわち、図２に示すように、内層（ヒートシール層）２、還元鉄粉等の酸素吸収剤を配合した酸素吸収層３、ガスバリヤー層５、及び外層（保護層）６とを基本的に含むと共に、任意構成成分として、内層２と酸素吸収層３の間に第１の接着剤層４ａと、ガスバリヤー層５と外層の間に第２の接着剤層４ｂを含んでなる酸素吸収性積層体１であるのが好ましい。
また、図３に示すように、酸素吸収層３とガスバリヤー層５との間に、上記酸素吸収層３の還元鉄粉等の酸化による体積膨張時の鉄類の露出、接着性低下を防止すると共に、外観特性を向上させるために平坦化層７を設けた酸素吸収性積層体１０とするのが好ましい。
【００２４】
上記酸素吸収性積層体の内層としては、ヒートシール性を有し、耐湿性に優れた熱可塑性樹脂を使用することが好ましい。
この内層を構成する樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリプロピレン−エチレン共重合体、ポリブテン−１、ポリ４−メチルペンテン−１、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、イオン架橋オレフィン共重合体（アイオノマー）等のポリオレフィン樹脂が挙げられる。これらはいずれも単独、あるいは二種以上の混合物として使用することができる。
【００２５】
そして、上記内層には、酸素吸収層の還元性鉄粉による着色を隠蔽する目的で、隠蔽剤、例えば二酸化チタン等の白色顔料を配合することが好ましい。
また、隠蔽剤の配合量を、内層の構成樹脂１００重量部当たり、１〜２０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
その理由は、かかる隠蔽剤の配合量が１重量部未満となると、隠蔽性が低下し、一方、かかる隠蔽剤の配合量が２０重量部を超えると、均一に分散することが困難となるためである。
【００２６】
また、内層の厚さは、５乃至２５０μｍとすることが好ましく、その理由は、内層の厚さが５μｍ未満となると酸素吸収性が早期に失活すると共にヒートシール性が低下し、一方、内層の厚さが２５０μｍを超えると酸素吸収性やヒートシール性が低下するため、内層の厚さは１０乃至１００μｍとするのがより好ましく、１５乃至５０μｍとするのがさらに好ましい。
【００２７】
また、上記酸素吸収性積層体に用いる酸素吸収層は、還元鉄粉及び塩からなる酸素吸収剤を配合した熱可塑性樹脂からなる。この場合、還元鉄粉の粒径は１〜１００μｍが好ましく、その形態は偏平状、球状等で、特に偏平状が酸素吸収層と隣接する層との接着性の点で好ましい。本発明に用いる塩は、一般に水溶性のものであり、特に還元鉄粉の酸化促進の観点からハロゲン化金属が好適に使用される。
【００２８】
酸素吸収層に用いる熱可塑性樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリプロピレン−エチレン共重合体、ポリブテン−１、ポリ４−メチルペンテン−１、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、イオン架橋オレフィン共重合体（アイオノマー）等のポリオレフィン系樹脂、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）やエチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）等の熱可塑性エラストマー等あるいはこれらの混合物が、酸素を迅速に吸収し、優れた酸素透過性を有する点から好ましい。
【００２９】
酸素吸収層を構成する酸素吸収性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂１００重量部当たり、酸素吸収剤１〜２００重量部を含有するものであることが好ましい。
この理由は、酸素吸収剤の含有量が上記範囲よりも少ない場合には、酸素吸収性能が低下する場合があり、一方酸素吸収剤の含有量が、上記範囲よりも多い場合には、酸素吸収性樹脂組成物の成形性が低下する場合がある。
したがって、より好ましくは、熱可塑性樹脂１００重量部当たり、酸素吸収剤５〜１００重量部を含有する酸素吸収性樹脂組成物である。
【００３０】
配合組成物において、酸素吸収剤は還元鉄粉と塩との混合比率（重量比）を１００：０．１〜１００：３０とするのが好ましく、１００：１〜１００：１０とするのがより好ましい。
その理由は、還元鉄粉と塩との混合比率を上記範囲内とすることにより、優れた酸素吸収速度が得られるためである。
【００３１】
酸素吸収層の厚さは、酸素吸収性積層体に要求される酸素吸収量や成形方法によっても相違するが、当該厚さを１０乃至２００μｍとするのが好ましく、１２乃至１００μｍとするのがより好ましく、１５乃至７０μｍとするのがさらに好ましい。
その理由は、酸素吸収層の厚さが１０μｍ未満となると、酸素吸収剤の相対量が低下し、長期間にわたって酸素吸収性能を持続することが困難となる場合があるためであり、一方、酸素吸収層の厚さが２００μｍを超えると、ヒートシール時に、前記酸素吸収層がはみ出して外観不良となるためである。
【００３２】
上記酸素吸収性積層体のガスバリヤー層としては、金属箔、ガスバリヤー性樹脂、あるいは無機蒸着樹脂フィルムを用いることができる。
金属箔としては、アルミニウムやアルミニウム合金等の軽金属箔、鉄箔、ブリキ箔、表面処理鋼箔等のスチール箔が挙げられる。
ガスバリヤー樹脂としては、低い酸素透過係数を有し、且つ熱成形可能な熱可塑性樹脂が好ましい。このようなガスバリヤー性樹脂としては、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアミド類等を挙げることができる。さらに、無機蒸着樹脂フィルムとしては、シリカ、アルミナ等を蒸着した樹脂フィルムを挙げることができる。無機蒸着樹脂フィルムを使用する場合は蒸着側を内面側として積層体を構成する。すなわち蒸着層がバリヤー層となり、樹脂フィルム層が後述する外層となる。
【００３３】
上記酸素吸収性積層体の外層としては、熱可塑性樹脂の連続層（非通気性樹脂層）からなるものが全て使用できる。
この外層を構成する樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ナイロン６，等のポリアミド、あるいはポリエチレンテレフタレート等のポリエステルが挙げられる。
一般に、外層用熱可塑性樹脂は、内層用樹脂に比して強度、耐突き刺し性や耐熱性に優れたものを用いるのが適当であり、この目的のために、一軸あるいは二軸方向に延伸されたオレフィン系樹脂、ナイロン系樹脂、ポリエステル系樹脂等のフィルムが好適に使用される。
【００３４】
上記酸素吸収性積層体において、酸素吸収層とガスバリヤー層の積層に際して、酸素吸収層の表面に酸素吸収粒子による凹凸が形成されるため、接着不良、外観不良を生じる場合があり、これを防止するために平坦化層を介在させることが好ましい。
このような平坦化樹脂としては、前述した酸素吸収樹脂層に用いられる樹脂と同種のものが挙げられる。また、平坦化層の厚みは、２乃至１００μｍとするのが好ましく、２μｍ未満であると酸素吸収層の表面に形成される凹凸を吸収することが困難となり、一方、１００μｍを超えるとヒートシール時に、平坦化層がはみ出して外観不良となる。
したがって、平坦化層の厚さは、３乃至５０μｍとするのがより好ましく、５乃至２５μｍとするのがさらに好ましい。
なお、上述したガスバリヤー層として、透明、半透明のエチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアミド類等から成る樹脂フィルム、あるいはシリカ等を蒸着した樹脂フィルム等を用いた場合は、上記平坦化層に、内層と同様に酸素吸収層の還元鉄粉による着色を隠蔽する目的で、隠蔽材、例えば二酸化チタン等の白色顔料を配合することが好ましい。
【００３５】
また、本発明の梱包体で包装する酸素吸収性積層体は、具体的に下記式（２）で定義される含水量を０．１乃至２５ｇ／ｍ2とするのが好ましく、このような構成にすることにより、乾燥食品等に適用した場合、酸素吸収性能を定量的に発揮することができる。なお、かかる含水量は、具体的に、以下の式（２）で定義される。
Ｗ１＝（Ｗ２−Ｗ３）／Ａ  （２）
Ｗ１：含水量（ｇ／ｍ2）
Ｗ２：含水させた酸素吸収性積層体重量（ｇ）
Ｗ３：乾燥時（温度７０℃、圧力１×１０-3Ｐａ以下、２４時間）の酸素吸収性積層体重量（ｇ）
Ａ  ：酸素吸収性積層体の面積（ｍ２）
【００３６】
【実施例】
本発明の梱包体を実施例及び比較例に基づいて詳細に説明する。
【００３７】
［実施例１］
［梱包材］
厚さ：１００μｍの直鎖低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）
酸素透過度（２５℃，０％ＲＨ測定条件）：１８００ｃｍ3／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）
水蒸気透過度（４０℃，９０％ＲＨ測定条件）：６ｇ／（ｍ2・ｄａｙ）
上記材料を用いて、三方をヒートシールして６５０ｍｍ×６５０ｍｍの袋状の梱包体を作成した。
【００３８】
［酸素吸収性積層体］
図２に示す層構成の酸素吸収性積層体を、下記した材料を用いて作成した。
外層：ポリエチレンテレフタレートフィルム（１２μｍ）
ガスバリヤー層：アルミ箔（７μｍ）
接着剤：ウレタン系接着剤平坦化層：厚さ１０μｍのＬＤＰＥからなる接着補助層酸素吸収層層：ＬＤＰＥ１００重量部当たり、４３重量部の還元鉄粉（平均粒径２５μｍ）と、０．９重量部の塩化ナトリウムとを配合した組成物（厚さ２５μｍ）
内層：ＬＤＰＥ１００重量部当たり、平均粒径２．５μｍの酸化チタン（チタン白）を１５重量部配合した組成物（厚さ２０μｍの隠蔽層）
【００３９】
上記酸素吸収性積層体を１５５ｍｍ幅にスリットした内層表面に、塗布量として１．４ｇ／ｍ2の滅菌水を塗布して、長さ１０００ｍの酸素吸収性積層体をロール状に巻き取った。
【００４０】
次いで、上記梱包体に酸素吸収性積層体を梱包し、３５℃−１０％ＲＨ，３日間の条件で放置し、酸素吸収性積層体に塗布した水を含水させるためにエージングした。
【００４１】
［実施例２］
梱包材として、厚さ３０μｍのポリプロピレンフィルムと、厚さ１５μｍのポリアミド樹脂（ナイロン６）とからなる複合フィルムを用いたほかは、実施例１と同様に、含水させた酸素吸収性積層体を作製して、パッケージングして評価した。
【００４２】
［実施例３］
梱包材として、厚さ５０μｍのポリプロピレンフィルムと、厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレート樹脂とからなる複合フィルムを用いたほかは、実施例１と同様に、含水させた酸素吸収性積層体を作製して、パッケージングして評価した。
【００４３】
［比較例１］
梱包材として、厚さ３０μｍのポリプロピレンフィルムと、厚さ１５μｍのポリエチレンビニルアルコール共重合体とからなる複合フィルムを用いたほかは、実施例１と同様に、含水させた酸素吸収性積層体を作製して、パッケージングして評価した。
【００４４】
［比較例２］
梱包材として、厚さ３０μｍのポリプロピレンフィルム、厚さ７μｍのアルミニム箔及び厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムとから成る複合フィルムを用いたほかは、実施例１と同様に、含水させた酸素吸収性積層体を作製して、パッケージングして評価した。
【００４５】
［比較例３］
梱包材として、厚さ５０μｍのポリ４−メチルペンテン−１フィルムを用いたほかは、実施例１と同様に、含水させた酸素吸収性積層体を作製して、パッケージングして評価した。
【００４６】
［比較例４］
梱包材として、厚さ５０μｍのポリメチルメタアクリレートフィルムを用いたほかは、実施例１と同様に、含水させた酸素吸収性積層体を作製して、パッケージングして評価した。
【００４７】
（１）梱包体の評価
ａ．梱包体（内容積変化率）の測定酸素吸収性積層体の梱包時における酸素吸収層から発生する水素による膨張を確認するため、前述した式（１）で定義される梱包体の内容積変化率（Ｖ１）を所定時間ごとに測定した。なお、式（１）中、Ｖ２およびＶ３で表わされる梱包体の内容積は、それぞれ水を満たした容器内に当該梱包体を浸漬させ、外部にこぼれた水の体積から算出した。
【００４８】
ｂ．残存能力梱包後の酸素吸収性積層体における残存能力を確認するため、以下の式（３）で定義される上記残存能力（％）を測定した。
ｖ１＝ｖ２／ｖ３×１００  （３）
ｖ１：酸素吸収性積層体の残存能力（％）
ｖ２：２２℃、６０％ＲＨ条件で、３０日間保管後の酸素吸収性積層体の酸素吸収性能（ｃｍ3／ｃｍ2）
ｖ３：保管前の酸素吸収性積層体の酸素吸収性能（ｃｍ3／ｃｍ2）
なお、酸素吸収性積層体の酸素吸収性能は、次ぎのようにして測定した。すなわち、ガス不透過性カップ（内容量８７ｍｌ）に、含水させた酸素吸収性積層体より切り出した試験片（２０×１５０ｍｍ）３枚と、カップ内を２０％ＲＨに調湿するため９５ｗｔ％グリセリン水溶液２ｍｌを入れ、ガス不透過性のアルミニウム箔ラミネートフィルム製のヒートシール蓋材で加熱密封した。
これを２２℃で７日間保存し、容器内の酸素濃度を、ガスクロマトグラフ装置を用いて分析し、フィルム単位面積当たりの酸素吸収量を算出した。
また、式（３）で定義される酸素吸収性積層体の残存能力（％）が９０％以上の値であれば、実用上許容範囲の酸素吸収性能を有しており、残存能力（％）が９５％以上の値であれば、実用上優れた酸素吸収性能を有している。
上記した実施例及び比較例の酸素透過度及び水蒸気透過度の相違による内容積変化率、残存能力の評価結果を表１および図４に示す。
【００４９】
【表１】
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【００５０】
【発明の効果】
本発明の梱包体によれば、梱包材の酸素透過度および水蒸気透過度をそれぞれ所定範囲の値とすることにより、含水させた酸素吸収性積層体の梱包時において、酸素吸収性積層体の酸素吸収層から発生する水素を効果的に放出することができ、また、上記酸素吸収性積層体の酸素吸収層に含まれる水分の放散及び酸素による失活を効果的に防止することができる。
そのため梱包体の水素による膨張を効果的に抑制できると共に、酸素吸収性積層体における酸素吸収層の酸素吸収能力を低下させることがなく、上記酸素吸収性積層体を、乾燥食品等の品質低下を防止する包装容器に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】梱包体により酸素吸収性積層体を梱包した状態の参考図である。
【図２】酸素吸収性積層体の断面図である。
【図３】酸素吸収性積層体の他の例の断面図である。
【図４】内容積変化率の時間変化を示す図である。
【図５】酸素吸収性積層体を製造する際のスリット工程および水塗布工程の参考図である。
【図６】一般的樹脂フィルムの酸素透過度と水素透過度の関係を示す図である。
【符号の説明】
１  酸素吸収性積層体
２  内層（隠蔽層）
３  酸素吸収層
４ａ  第１の接着剤層
４ｂ  第２の接着剤層
５  ガスバリヤー層
６  外層（保護層）
７  平坦化層
１０  酸素吸収性積層体
３０  スリット装置および水添加装置
３１  タンク
３２  イオン交換樹脂
３３  減菌フィルター
３４  流量計
３５，３８  水塗布装置
３６，３７  塗布検査器
３９  スリット
４０  水道水
４１  巻き出しロール
４２  巻き取りロール
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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