(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式〔Ｉ〕で表される化合物が用いられて重合されてなる
ことを特徴とするレンズ。
一般式〔Ｉ〕
ＣＨ２＝ＣＨ−ＮＲ１−ＣＯＲ２
〔式〔Ｉ〕中、Ｒ１はヒドロキシアルキル基、Ｒ２は水素原子、又はアルキル基。〕
【請求項２】
共重合可能な化合物が更に用いられて重合されてなる
ことを特徴とする請求項１のレンズ。
【請求項３】
下記の一般式〔Ｉ〕で表される化合物を用いて重合し、レンズ形状に加工する
ことを特徴とするレンズの製造方法。
一般式〔Ｉ〕
ＣＨ２＝ＣＨ−ＮＲ１−ＣＯＲ２
〔式〔Ｉ〕中、Ｒ１はヒドロキシアルキル基、Ｒ２は水素原子、又はアルキル基。〕
【請求項４】
共重合可能な化合物を更に用いて重合し、レンズ形状に加工する
ことを特徴とする請求項３のレンズの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、レンズ、及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術、及び発明が解決しようとする課題】
例えば、眼内レンズやコンタクトレンズ等のレンズが高分子材料で作製されていることは周知の通りである。
例えば、ポリメチルメタクリレ−ト（ＰＭＭＡ）等のメタクリル酸エステル系単量体の重合体を用いて眼内レンズやコンタクトレンズが作製されている。このＰＭＭＡ等のメタクリル酸エステル系重合体は、光学性（透明性）に優れ、又、耐久性に富むものの、水濡れ性が悪く、酸素透過性が低い。この為、ＰＭＭＡ等のメタクリル酸エステル系重合体のコンタクトレンズは、装用感が悪く、特に長時間装用が困難といった問題が有る。
【０００３】
このＰＭＭＡ等のメタクリル酸エステル系重合体の酸素透過性を改善する為、メタクリル酸エステル分子内にシロキサン結合を導入したシリコ−ンメタクリレ−ト重合体（特公昭５２−３３５０２号公報）、酢酪酸セルロ−スを主体とした酸素透過性重合体やフッ素含有メタクリレ−ト系重合体（特開昭５７−５１７０５号公報、特開昭６１−１１３０８号公報）等を用いたコンタクトレンズが提案されている。
【０００４】
しかしながら、これらの重合体は、ＰＭＭＡ等のメタクリル酸エステル系重合体に比べれば、酸素透過性は改善されているものの、未だ十分ではなく、そして水濡れ性及び装用感においては満足できるものではない。
そこで、これらに少量の親水性単量体を添加重合することが考えられている。しかし、この場合、親水性単量体の割合等により、得られた重合体は相分離による材料の白濁と言う問題が新たに見出される等の欠点が有る。更に、耐汚染性等の性能においても満足できるものではない。
【０００５】
一方、２−ヒドロキシエチルメタクリレ−ト（２−ＨＥＭＡ）を主成分とする含水性の材料を用いてコンタクトレンズが作製されている。
この含水性材料は、水濡れ性に富み、装用感は良いものの、酸素透過性において満足できない。従って、これでも長時間の連続装用には十分でない。
又、Ｎ−ビニルラクタムとメタクリル酸アルキルエステルとを用いて共重合した高含水性材料でコンタクトレンズを作製することも提案（特公昭５７−４２８５０号公報、特公昭５７−４２８５１号公報）されている。
【０００６】
この材料は、水濡れ性及び酸素透過性に優れている。従って、この材料で作製されたコンタクトレンズは、長時間の連続装用が可能になった。
しかし、高含水率の為、機械的強度の大幅な低下が生じ、又、煮沸消毒が行われると変形や変色が起きるなど耐久性に乏しい。更には、涙液成分に含まれるタンパク質、脂質、ムチン質及び細菌、真菌により汚染され易い欠点が有る。
【０００７】
これらの欠点を解決する手段として、フッ素含有単量体との共重合が提案（特開昭５７−２１１１１９号公報、特開昭６３−３０８２０号公報）されている。しかし、このものも、含水率、柔軟性の低下及び共重合体の白濁と言う新たな欠点が見出された。又、耐汚染性の性能においても期待するほどの効果は得られていない。
【０００８】
更には、コンタクトレンズを装着している場合において、表面が乾燥し、これによって異物感を感じることが指摘され始めている。
又、高含水性のコンタクトレンズを装着している場合において、表面が乾燥した場合、これによって曇が掛かったようになることが指摘され始めている。
従って、本発明が解決しようとする第１の課題は、装着している場合において表面が乾燥し難く、すなわち保湿性に優れ、異物感を感じさせ難く、かつ、曇掛かることが無いレンズを提供することである。
【０００９】
本発明が解決しようとする第２の課題は、汚れが付き難いレンズを提供することである。
本発明が解決しようとする第３の課題は、付着した汚れが落ち易いレンズを提供することである。
本発明が解決しようとする第４の課題は、機械的強度に富み、耐久性に優れたレンズを提供することである。
【００１０】
本発明が解決しようとする第５の課題は、親水性（水濡れ性）に優れたレンズを提供することである。
本発明が解決しようとする第６の課題は、透明性に優れたレンズを提供することである。
本発明が解決しようとする第７の課題は、酸素透過性に優れたレンズを提供することである。
【００１１】
本発明が解決しようとする第８の課題は、形状安定性に優れたレンズを提供することである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
前記の課題は、下記の一般式〔Ｉ〕で表される化合物が用いられて重合されてなることを特徴とするレンズによって解決される。
特に、下記の一般式〔Ｉ〕で表される化合物と、該化合物と共重合可能な化合物とが用いられて共重合されてなることを特徴とするレンズによって解決される。
【００１３】
又、下記の一般式〔Ｉ〕で表される化合物を用いて重合し、レンズ形状に加工することを特徴とするレンズの製造方法によって解決される。
特に、下記の一般式〔Ｉ〕で表される化合物と、該化合物と共重合可能な化合物とを用いて共重合し、レンズ形状に加工することを特徴とするレンズの製造方法によって解決される。
【００１４】
一般式〔Ｉ〕
ＣＨ２＝ＣＨ−ＮＲ１−ＣＯＲ２
〔式〔Ｉ〕中、Ｒ１はヒドロキシアルキル基、又は式〔ＩＩ〕で表される基。
一般式［ＩＩ］
0004396869.tif 000002
（但し、Ｒ３はアルキレン基、又はフェニレン基。Ｒ４，Ｒ５（Ｒ４とＲ５とは、同じであっても、異なっていてもよい。）は水素原子、又はアルキル基。）Ｒ２は水素原子、又はアルキル基。〕
【００１６】
すなわち、上記一般式〔Ｉ〕で表される化合物を用いて重合した重合体は、目に装着している場合に表面が乾燥し難く、この結果、異物感を感じさせ難い。かつ、曇掛かることも起きない。更には、汚れが付き難い。かつ、付着した汚れは落ち易い。又、機械的強度に富み、耐久性に優れていた。更には、親水性（水濡れ性）、透明性、酸素透過性、及び形状安定性にも優れたものであった。
【００１７】
尚、一般式〔Ｉ〕で表される化合物Ａと共重合可能な化合物Ｂを用いて共重合させる場合、Ａの量：Ｂの量＝１〜９９：９９〜１（重合比）であることが好ましい。より一層望ましくは、Ａの量：Ｂの量＝５〜９５：９５〜５（重合比）である。
【００１８】
【発明の実施の形態】
本発明になるレンズ、特にコンタクトレンズや眼内レンズ等のレンズは、上記の一般式〔Ｉ〕で表される化合物が用いられて重合されたものである。特に、上記の一般式〔Ｉ〕で表される化合物と、該化合物と共重合可能な化合物とが用いられて共重合されたものである。
【００１９】
本発明になるレンズの製造方法、特にコンタクトレンズや眼内レンズ等のレンズの製造方法は、上記の一般式〔Ｉ〕で表される化合物を用いて重合し、レンズ形状に加工する製造方法である。特に、上記の一般式〔Ｉ〕で表される化合物と、該化合物と共重合可能な化合物とを用いて共重合し、レンズ形状に加工する製造方法である。
【００２０】
一般式〔Ｉ〕で表される化合物Ａと共重合可能な化合物Ｂを用いて共重合させる場合、Ａの量：Ｂの量＝１〜９９：９９〜１（重合比）である。特に、Ａの量：Ｂの量＝５〜９５：９５〜５（重合比）である。
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明のレンズにおいて、必須成分であるＣＨ2 ＝ＣＨ−ＮＲ1 −ＣＯＲ2 で表される化合物のＲ1 は、水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、ハロゲン化アルキル基、アリ−ル基、或いはハロゲン化アリ−ル基、又は前記式〔ＩＩ〕で表される基（但し、Ｒ3 はアルキレン基、又はフェニレン基。Ｒ4 ，Ｒ5 （Ｒ4 とＲ5 とは、同じであっても、異なっていてもよい。）は水素原子、又はアルキル基。）であり、Ｒ2 は、水素原子、又はアルキル基である。
【００２１】
ここで、Ｒ1 におけるアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ハロゲン化アルキル基は、炭素数が１〜８のものが特に好ましい。すなわち、アルキル基が炭素数１〜８の場合、親水性や重合性の面において、特に、好ましい結果が奏されたからである。
すなわち、一般式〔Ｉ〕におけるＲ1 としてアルキル基が選ばれた場合、このアルキル基は、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、２−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、２，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、２−メチルヘキシル、５−メチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、２，２，４−トリメチルペンチル基と言った炭素数１〜８の直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキル基である。中でも炭素数１〜４の直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキル基が好ましい。
【００２２】
一般式〔Ｉ〕におけるＲ1 としてヒドロキシアルキル基が選ばれた場合、このヒドロキシアルキル基は、例えばヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシ−２，２−ジメチル−エチル基、３−ヒドロキシ−２−メチル−プロピル基、３−ヒドロキシ−２，２−ジメチル−プロピル基、２−ヒドロキシヘキシル基、２−ヒドロキシオクチル基と言った炭素数１〜８の直鎖状あるいは分岐鎖状のヒドロキシアルキル基である。中でも炭素数１〜４の直鎖状あるいは分岐鎖状のヒドロキシアルキル基が好ましい。
【００２３】
一般式〔Ｉ〕におけるＲ1 としてハロゲン化アルキル基が選ばれた場合、このハロゲン化アルキル基は、例えばパ−フルオロメチル基、パ−フルオロエチル基、２−モノフルオロエチル基、２，２−ジフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、１，１，２，２−テトラフルオロエチル基、パ−フルオロプロピル基、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル基、パ−フルオロブチル基、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−ヘキサフルオロブチル基、１Ｈ，１Ｈ−ヘプタフルオロブチル基、パ−フルオロ−３−（メチル）ブチル基、２−（パ−フルオロブチル）エチル基、パ−フルオロオクチル基、２−（パ−フルオロヘキシル）エチル基と言った直鎖状や分岐鎖状のアルキル基における水素原子の一部あるいは全部がハロゲン原子で置換された炭素数１〜８のハロゲン化アルキル基である。中でも直鎖状や分岐鎖状のアルキル基における水素原子の一部あるいは全部がハロゲン原子で置換された炭素数１〜４のハロゲン化アルキル基が好ましい。
【００２４】
一般式〔Ｉ〕におけるＲ1 としてアリ−ル基が選ばれた場合、このアリ−ル基は、例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、クメニル基、メシチル基、ビフェニリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基と言った遊離原子価が炭素環にある炭素数６〜３０のアリ−ル基、例えばベンジル基、フェネチル基、ジフェニルメチル基、トリフェニルメチル基と言った遊離原子価が側鎖にある炭素数７〜３０のアリ−ル基が好ましい。
【００２５】
一般式〔Ｉ〕におけるＲ1 としてハロゲン化アリ−ル基が選ばれた場合、このハロゲン化アリ−ル基は、例えばパ−フルオロフェニル基、モノフルオロフェニル基、トリフルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、パ−フルオロトリル基、モノフルオロトリル基、テトラフルオロトリル基、パ−フルオロキシリル基と言った遊離原子が炭素環にあるアリ−ル基の水素原子の一部あるいは全部がハロゲン原子で置換された炭素数６〜３０のハロゲン化アリ−ル基、例えばモノフルオロベンジル基、トリフルオロベンジル基、ペンタフルオロベンジル基、モノフルオロフェネチル基、ジフルオロフェネチル基、トリフルオロフェネチル基、ペンタフルオロフェンネチル基、パ−フルオロジフェニルメチル基、パ−フルオロトリフェニルメチル基と言った遊離原子価が側鎖にあるアリ−ル基の水素原子の一部あるいは全部がハロゲン原子で置換された炭素数７〜３０のハロゲン化アリ−ル基が好ましい。
【００２６】
又、一般式〔Ｉ〕におけるＲ1 としては、上記した式〔ＩＩ〕で表される基が選ばれても良い。ここで、Ｒ3 としてアルキレン基が選ばれた場合、このアルキレン基は、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基、１，２−ブチレン基、１，３−ブチレン基と言った炭素数１〜４の直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキレン基である。Ｒ4 ，Ｒ5 としてアルキル基が選ばれた場合、このアルキル基はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基である。
【００２７】
一般式〔Ｉ〕におけるＲ2 としてアルキル基が選ばれた場合、このアルキル基は、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、２−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、２，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、２−メチルヘキシル、５−メチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、２，２，４−トリメチルペンチル基と言った炭素数１〜８の直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキル基である。中でも炭素数１〜４の直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキル基が好ましい。
【００２８】
尚、Ｒ1 とＲ2 とは、同じであっても、異なっていても良い。
本発明において一般式〔Ｉ〕で表される化合物と共に重合に用いられる化合物としては、例えば炭素数が１〜１１の一価又は多価のアルコ−ルとアクリル酸、メタクリル酸またはイタコン酸とのエステル類〔アクリル酸アルコキシアルキルエステルやメタクリル酸アルコキシアルキルエステルなども含む〕、１〜２０のフッ素原子を有する直鎖状又は分岐鎖状のフルオロアルキルアルコ−ルまたはフルオロアルキルベンジルアルコ−ルとアクリル酸、メタクリル酸またはイタコン酸とのエステル類、シリコン含有モノマ−類、Ｎ−ビニル複素環式モノマ−類、架橋性多官能モノマ−類などが挙げられる。又、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、イタコン酸エステルの一部を、類似のモノマ−で代用することが出来る。
【００２９】
炭素数が１〜１１の一価又は多価のアルコ−ルとアクリル酸、メタクリル酸またはイタコン酸とのエステル類としては、例えばメチルアクリレ−ト、メチルメタクリレ−ト、エチルアクリレ−ト、エチルメタクリレ−ト、ｎ−プロピルアクリレ−ト、ｎ−プロピルメタクリレ−ト、ｉｓｏ−プロピルアクリレ−ト、ｉｓｏ−プロピルメタクリレ−ト、ｎ−ブチルアクリレ−ト、ｎ−ブチルメタクリレ−ト、ｉｓｏ−ブチルアクリレ−ト、ｉｓｏ−ブチルメタクリレ−ト、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレ−ト、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレ−ト、ペンチルアクリレ−ト、ペンチルメタクリレ−ト、ネオペンチルアクリレ−ト、ネオペンチルメタクリレ−ト、ヘキシルアクリレ−ト、ヘキシルメタクリレ−ト、シクロヘキシルアクリレ−ト、シクロヘキシルメタクリレ−ト、２−エチルヘキシルアクリレ−ト、２−エチルヘキシルメタクリレ−ト、２−ヒドロキシエチルアクリレ−ト、２−ヒドロキシメタクリレ−ト、２−ヒドロキシプロピルアクリレ−ト、２−ヒドロキシプロピルメタクリレ−ト、２，３−ジヒドロキシプロピルアクリレ−ト、２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレ−ト、２−ヒドロキシブチルアクリレ−ト、２−ヒドロキシブチルメタクリレ−ト、２−ヒドロキシ−１−フェニルエチルアクリレ−ト、２−ヒドロキシ−１−フェニルエチルメタクリレ−ト、ジエチレングリコ−ルモノアクリレ−ト、ジエチレングリコ−ルモノメタクリレ−ト、トリエチレングリコ−ルモノアクリレ−ト、トリエチレングリコ−ルモノメタクリレ−トなどのアクリル酸エステルやメタクリル酸エステル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸モノメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸ジｎ−プロピル、イタコン酸モノｎ−プロピル、イタコン酸ジイソプロピル、イタコン酸モノイソプロピル、イタコン酸ジｎ−ブチル、イタコン酸モノｎ−ブチル、イタコン酸ジペンチル、イタコン酸モノペンチル、イタコン酸ジネオペンチル、イタコン酸モノネオペンチル、イタコン酸ジｎ−ヘキシル、イタコン酸モノｎ−ヘキシル、イタコン酸ジシクロヘキシル、イタコン酸モノシクロヘキシル、イタコン酸ジ２−エチルヘキシル、イタコン酸モノ２−エチルヘキシルなどのイタコン酸ジエステルやイタコン酸モノエステル等が挙げられる。
【００３０】
アクリル酸アルコキシアルキルエステルやメタクリル酸アルコキシアルキルエステルとしては、例えば２−メトキシエチルアクリレ−ト、２−メトキシエチルメタクリレ−ト、２−エトキシエチルアクリレ−ト、２−エトキシエチルメタクリレ−ト、２−ブトキシエチルアクリレ−ト、２−ブトキシエチルメタクリレ−ト、３−メトキシプロピルアクリレ−ト、３−メトキシプロピルメタクリレ−ト、３−エトキシプロピルアクリレ−ト、３−エトキシプロピルメタクリレ−ト、２−メトキシプロピルアクリレ−ト、２−メトキシプロピルメタクリレ−ト、２−エトキシプロピルアクリレ−ト、２−エトキシプロピルメタクリレ−ト、フェノキシエチルアクリレ−ト、フェノキシエチルメタクリレ−ト、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレ−ト、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルメタクリレ−トなどのアクリル酸アルコキシアルキルエステルやメタクリル酸アルコキシアルキルエステル等が挙げられる。
【００３１】
勿論、これらのエステルは一種類であっても、二種類以上が用いられても良い。又、上記エステルの一部あるいは全部を、これらに類似のモノマ−で代用しても良い。例えば、フェニルアクリレ−ト、フェニルメタクリレ−ト、ベンジルアクリレ−ト、ベンジルメタクリレ−ト、グリシジルアクリレ−ト、グリシジルメタクリレ−ト、テトラヒドロフルフリルアクリレ−ト、テトラヒドロフルフリルメタクリレ−ト、２−アクリロキシエチルアシッドホスフェ−ト、２−メタクリロキシエチルアシッドホスフェ−ト、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロ−ルアクリルアミド、Ｎ−メチロ−ルメタクリルアミド、Ｎ−アルキルアクリルアミド類、Ｎ−アルキルメタクリルアミド類、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド類、Ｎ，Ｎ−ジアルキルメタクリルアミド類、モルホリノアクリレ−ト、モルホリノメタクリレ−ト、モルホリノエチルアクリレ−ト、モルホリノエチルメタクリレ−ト、アミノアルキルアクリレ−ト類、アミノアルキルメタクリレ−ト類、Ｎ−アルキルアミノアルキルアクリレ−ト類、Ｎ−アルキルアミノアルキルメタクリレ−ト類、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリレ−ト類、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリレ−ト類、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、フマル酸、フマル酸モノエステル類、フマル酸ジエステル類、マレイン酸モノエステル類、マレイン酸ジエステル類などで代用することが出来る。
【００３２】
１〜２０のフッ素原子を有する直鎖状あるいは分岐鎖状のフルオロアルキルアルコ−ル又はフルオロアルキルベンジルアルコ−ルとアクリル酸、メタクリル酸またはイタコン酸とのエステル類としては、例えば２，２，２−トリフルオロエチルアクリレ−ト、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレ−ト、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルアクリレ−ト、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルメタクリレ−ト、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルアクリレ−ト、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルメタクリレ−ト、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチルアクリレ−ト、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチルメタクリレ−ト、２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチルアクリレ−ト、２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチルメタクリレ−ト、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチルアクリレ−ト、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチルメタクリレ−ト、３，３，４，４，５，６，６，６−オクタフルオロ−５−トリフルオロメチルヘキシルアクリレ−ト、３，３，４，４，５，６，６，６−オクタフルオロ−５−トリフルオロメチルヘキシルメタクリレ−ト、１Ｈ，１Ｈ−ペンタデカフルオロオクチルアクリレ−ト、１Ｈ，１Ｈ−ペンタデカフルオロオクチルメタクリレ−ト、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルアクリレ−ト、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルメタクリレ−ト、３−パ−フルオロブチル−２−ヒドロキシプロピルアクリレ−ト、３−パ−フルオロブチル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレ−ト、３−（パ−フルオロ−３−メチルブチル）−２−ヒドロキシプロピルアクリレ−ト、３−（パ−フルオロ−３−メチルブチル）−２−ヒドロキシプロピルメタクリレ−ト、３−（パ−フルオロ−５−メチルヘキシル）−２−ヒドロキシプロピルアクリレ−ト、３−（パ−フルオロ−５−メチルヘキシル）−２−ヒドロキシプロピルメタクリレ−ト、ｏ−トリフルオロメチルベンジルアクリレ−ト、ｏ−トリフルオロメチルベンジルメタクリレ−ト、ｐ−トリフルオロメチルベンジルアクリレ−ト、ｐ−トリフルオロメチルベンジルメタクリレ−トなどのアクリル酸フルオロエステルやメタクリル酸フルオロエステル、ビス−２，２，２−トリフルオロエチルイタコネ−ト、２，２，２−トリフルオロエチルイタコネ−ト、ビス−２，２，３，３−テトラフルオロプロピルイタコネ−ト、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルイタコネ−ト、ビス−２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチルイタコネ−ト、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチルイタコネ−ト、ビス−１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ，−ヘプタデカフルオロデシルイタコネ−ト、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルイタコネ−ト、ビス−１Ｈ，１Ｈ−ペンタデカフルオロオクチルイタコネ−ト、１Ｈ，１Ｈ−ペンタデカフルオロオクチルイタコネ−ト、ビス−１Ｈ，１Ｈ−ペンタフルオロプロピルイタコネ−ト、１Ｈ，１Ｈ−ペンタフルオロプロピルイタコネ−ト、ビスヘキサフルオロイソプロピルイタコネ−ト、ヘキサフルオロイソプロピルイタコネ−ト、ビス−１Ｈ，１Ｈ−ヘプタフルオロブチルイタコネ−ト、ビス−ｏ−トリフルオロメチルベンジルイタコネ−ト、ｏ−トリフルオロメチルベンジルイタコネ−ト、ビス−ｐ−トリフルオロメチルベンジルイタコネ−ト、ｐ−トリフルオロメチルベンジルイタコネ−トなどのイタコン酸ジフルオロエステルやイタコン酸モノフルオロエステルが挙げられる。勿論、一種類であっても、二種類以上が用いられても良い。
【００３３】
シリコン含有モノマ−としては、オルガノシロキサン等が用いられる。例えば、アクリロキシエトキシプロピルペンタメチルジシロキサン、メタクリロキシエトキシプロピルペンタメチルジシロキサン、アクリロキシエトキシプロピルヘプタメチルトリシロキサン、メタクリロキシエトキシプロピルヘプタメチルトリシロキサン、アクリロキシエトキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、メタクリロキシエトキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、アクリロキシエトキシプロピルフェニルテトラメチルジシロキサン、メタクリロキシエトキシプロピルトリベンジルジエチルジシロキサン、アクリロキシエトキシプロピルｎ−ペンチルヘキサメチルトリシロキサン、メタクリロキシエトキシプロピルｎ−ペンチルヘキサメチルトリシロキサン、アクリロキシエトキシプロピルジｎ−プロピルペンタメチルトリシロキサン、メタクリロキシエトキシプロピルジｎ−プロピルペンタメチルトリシロキサン、アクリロキシエトキシプロピルフェニルオクタメチルテトラシロキサン、メタクリロキシエトキシプロピルフェニルオクタメチルテトラシロキサン、アクリロキシエトキシプロピルイソブチルテトラメチルジシロキサン、メタクリロキシエトキシプロピルイソブチルテトラメチルジシロキサン、アクリロキシエトキシプロピルメチルビス（トリメチルシロキシ）シラン、メタクリロキシエトキシプロピルメチルビス（トリメチルシロキシ）シラン、アクリロキシエトキシプロピルトリス（ジメチルシクロヘキシルシロキシ）シラン、メタクリロキシエトキシプロピルトリス（ジメチルシクロヘキシルシロキシ）シラン、アクリロキシエトキシプロピルペンタメチルジシロキシビス（トリメチルシロキシ）シラン、メタクリロキシエトキシプロピルペンタメチルジシロキシビス（トリメチルシロキシ）シラン、アクリロキシエトキシプロピルヘプタメチルシクロテトラシロキサン、メタクリロキシエトキシプロピルヘプタメチルシクロテトラシロキサン、アクリロキシエトキシプロピルテトラメチルトリプロピルシクロテトラシロキサン、メタクリロキシエトキシプロピルテトラメチルトリプロピルシクロテトラシロキサン、１−アクリロキシエトキシプロピル−３−（アセトキシプロピル）−１，１，３，３−（テトラメチル）ジシロキサン、１−メタクリロキシエトキシプロピル−３−（アセトキシプロピル）−１，１，３，３−（テトラメチル）ジシロキサン、アクリロキシエトキシプロピル−トリス（アセトキシエチルジメチルシロキシ）シラン、メタクリロキシエトキシプロピル−トリス（アセトキシエチルジメチルシロキシ）シラン、アクリロキシエトキシプロピル−トリス（カルボキシエチルジメチルシロキシ）シラン、メタクリロキシエトキシプロピル−トリス（カルボキシエチルジメチルシロキシ）シラン、１−アクリロキシエトキシプロピル−５−〔（メトキシエトキシカルボニル）エチル〕−１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルジシロキサン、１−メタクリロキシエトキシプロピル−５−〔（メトキシエトキシカルボニル）エチル〕−１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルジシロキサン、１−アクリロキシエトキシプロピル−３−アセトキシエトキシプロピル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１−メタクリロキシエトキシプロピル−３−アセトキシエトキシプロピル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１−アクリロキシエトキシプロピル−５−〔（アセトキシプロピルオキシカルボニル）エチル〕−３，７−ジプロピル−１，３，５，７−（テトラメチル）テトラシクロシロキサン、１−メタクリロキシエトキシプロピル−５−〔（アセトキシプロピルオキシカルボニル）エチル〕−３，７−ジプロピル−１，３，５，７−（テトラメチル）テトラシクロシロキサン、１−アクリロキシエトキシプロピル−１，３，５，７−（テトラメチル）−３，５，７−トリ（アセトキシエチル）テトラシクロシロキサン、１−メタクリロキシエトキシプロピル−１，３，５，７−（テトラメチル）−３，５，７−トリ（アセトキシエチル）テトラシクロシロキサン、１−アクリロキシエトキシプロピル−３−（ヒドロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３−（テトラメチル）ジシロキサン、１−メタクリロキシエトキシプロピル−３−（ヒドロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３−（テトラメチル）ジシロキサン、１−アクリロキシエトキシプロピル−３−（４，７，１０，１３，１６−ペンタオキシオクタデシル−１８−オ−ル）−１，１，３，３−（テトラメチル）ジシロキサン、１−メタクリロキシエトキシプロピル−３−（４，７，１０，１３，１６−ペンタオキシオクタデシル−１８−オ−ル）−１，１，３，３−（テトラメチル）ジシロキサン、１−アクリロキシエトキシプロピル−３−（１２−アセトキシ−４，７，１０−トリオキシドデシル）−１，１，３，３−（テトラフェニル）ジシロキサン、１−メタクリロキシエトキシプロピル−３−（１２−アセトキシ−４，７，１０−トリオキシドデシル）−１，１，３，３−（テトラフェニル）ジシロキサン、１−アクリロキシエトキシプロピル−３−（４，７，１０，１３−テトラオキシヘキサデシル−１，１，３，３−（テトラペンチル）ジシロキサン、１−メタクリロキシエトキシプロピル−３−（４，７，１０，１３−テトラオキシヘキサデシル−１，１，３，３−（テトラペンチル）ジシロキサン、１−アクリロキシエトキシプロピル−１９−（アセトキシプロピル）イコサメチルデカシロキサン、１−メタクリロキシエトキシプロピル−１９−（アセトキシプロピル）イコサメチルデカシロキサン、１−アクリロキシエトキシプロピル−３−〔（３，６−ジオキシオクチル−８−オ−ル−１−オキシカルボニル）エチル〕−１，１，３，３−（テトラメチル）ジシロキサン、１−メタクリロキシエトキシプロピル−３−〔（３，６−ジオキシオクチル−８−オ−ル−１−オキシカルボニル）エチル〕−１，１，３，３−（テトラメチル）ジシロキサン、１−アクリロキシエトキシプロピル−３−〔（ヒドロキシエチルカルボニル）プロピル〕−１，１，３，３−（テトラメチル）ジシロキサン、１−メタクリロキシエトキシプロピル−３−〔（ヒドロキシエチルカルボニル）プロピル〕−１，１，３，３−（テトラメチル）ジシロキサン、１−アクリロキシエトキシプロピル−５−〔（１，４，７−トリメチル−３，６，９−トリオキシデシルオキシカルボニル）エチル〕−１，１，３，３，５，５−（ヘキサメチル）トリシロキサン、１−メタクリロキシエトキシプロピル−５−〔（１，４，７−トリメチル−３，６，９−トリオキシデシルオキシカルボニル）エチル〕−１，１，３，３，５，５−（ヘキサメチル）トリシロキサン、１−アクリロキシエトキシプロピル−９−〔（アセトキシイソプロピルオキシカルボニル）エチル〕デカメチルペンタシロキサン、１−メタクリロキシエトキシプロピル−９−〔（アセトキシイソプロピルオキシカルボニル）エチル〕デカメチルペンタシロキサン、１−アクリロキシエトキシプロピル−５−〔（ジヒドロキシプロピルオキシ）プロピル〕−１，１，３，３，５，５−（ヘキサメチル）トリシロキサン、１−メタクリロキシエトキシプロピル−５−〔（ジヒドロキシプロピルオキシ）プロピル〕−１，１，３，３，５，５−（ヘキサメチル）トリシロキサン、アクリロキシプロピル−１，１，３，３，３−ペンタメチルジシロキサン、メタクリロキシプロピル−１，１，３，３，３−ペンタメチルジシロキサン、アクリロキシプロピル−１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、メタクリロキシプロピル−１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、アクリロキシプロピル−トリス（トリメチルシロキシ）シラン、メタクリロキシプロピル−トリス（トリメチルシロキシ）シラン、アクリロキシプロピル−３−フェニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、メタクリロキシプロピル−３−フェニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、アクリロキシプロピル−１，１−ジエチル−３，３，３−トリベンジルジシロキサン、メタクリロキシプロピル−１，１−ジエチル−３，３，３−トリベンジルジシロキサン、アクリロキシプロピル−１，１，３，３，５，５−ヘキサメチル−３−ペンチルトリシロキサン、メタクリロキシプロピル−１，１，３，３，５，５−ヘキサメチル−３−ペンチルトリシロキサン、アクリロキシプロピル−３，３，５，５，５−ペンタメチル−１，１−ジプロピルトリシロキサン、メタクリロキシプロピル−３，３，５，５，５−ペンタメチル−１，１−ジプロピルトリシロキサン、アクリロキシプロピル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチル−７−フェニルテトラシロキサン、メタクリロキシプロピル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチル−７−フェニルテトラシロキサン、アクリロキシプロピル−３−イソブチル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、メタクリロキシプロピル−３−イソブチル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、アクリロキシプロピル−３−イソブチル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、メタクリロキシプロピル−３−イソブチル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、アクリロキシプロピルメチルビス（トリメチルシロキシ）シラン、メタクリロキシプロピルメチルビス（トリメチルシロキシ）シラン、アクリロキシプロピルトリス（ジメチルシクロヘキシルシロキシ）シラン、メタクリロキシプロピルトリス（ジメチルシクロヘキシルシロキシ）シラン、アクリロキシプロピル（ペンタメチルジシロキシ）ビス（トリメチルシロキシ）シラン、メタクリロキシプロピル（ペンタメチルジシロキシ）ビス（トリメチルシロキシ）シラン、アクリロキシプロピルヘプタメチルシクロテトラシロキサン、メタクリロキシプロピルヘプタメチルシクロテトラシロキサン、アクリロキシプロピル−１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリプロピルシクロテトラシロキサン、メタクリロキシプロピル−１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリプロピルシクロテトラシロキサン、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロ−ルアクリレ−ト、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロ−ルメタクリレ−ト、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロ−ルアクリレ−ト、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロ−ルメタクリレ−ト、モノ［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］ビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロ−ルアクリレ−ト、モノ［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］ビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロ−ルメタクリレ−ト、１，３−ビス（アクリロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３−（テトラメチル）ジシロキサン、１，３−ビス（メタクリロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３−（テトラメチル）ジシロキサン、１，５−ビス（アクリロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３，５，５−（ヘキサメチル）トリシロキサン、１，５−ビス（メタクリロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３，５，５−（ヘキサメチル）トリシロキサン、１，７−ビス（アクリロキシエトキシプロピル）−１，１，７，７−テトラキス（トリメチルシロキシ）−３，３，５，５−（テトラメチル）−テトラシロキサン、１，７−ビス（メタクリロキシエトキシプロピル）−１，１，７，７−テトラキス（トリメチルシロキシ）−３，３，５，５−（テトラメチル）−テトラシロキサン、１，３−ビス（アクリロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３−テトラキス〔（ビス（トリメチルシロキシ）メチルシロキシ〕ジシロキサン、１，３−ビス（メタクリロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３−テトラキス〔ビス（トリメチルシロキシ）メチルシロキシ〕ジシロキサン、１，３−ビス（アクリロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３−（テトラフェニル）ジシロキサン、１，３−ビス（メタクリロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３−（テトラフェニル）ジシロキサン、１，３−ビス（アクリロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３−（テトラメチル）ジシロキサン、１，３−ビス（メタクリロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３−（テトラメチル）ジシロキサン、１，５−ビス（アクリロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３，５，５−（ヘキサメチル）トリシロキサン、１，５−ビス（メタクリロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３，５，５−（ヘキサメチル）トリシロキサン、１，７−ビス（アクリロキシエトキシプロピル）−１，１，７，７−テトラキス（トリメチルシロキシ）−３，３，５，５−（テトラメチル）テトラシロキサン、１，７−ビス（メタクリロキシエトキシプロピル）−１，１，７，７−テトラキス（トリメチルシロキシ）−３，３，５，５−（テトラメチル）テトラシロキサン、１，３−ビス（アクリロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３−テトラキス〔ビス（トリメチルシロキシ）メチルシロキシ〕ジシロキサン、１，３−ビス（メタクリロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３−テトラキス〔ビス（トリメチルシロキシ）メチルシロキシ〕ジシロキサン、１，３−ビス（アクリロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３−（テトラフェニル）ジシロキサン、１，３−ビス（メタクリロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３−（テトラフェニル）ジシロキサン、１，５−ビス（アクリロキシエトキシプロピル）−１，３，５−（トリメチル）−１，３，５−（トリプロピル）トリシロキサン、１，５−ビス（メタクリロキシエトキシプロピル）−１，３，５−（トリメチル）−１，３，５−（トリプロピル）トリシロキサン、１，５−ビス（アクリロキシエトキシプロピル）−１，３，５，７−（テトラメチル）−３，７−（ジプロピル）シクロテトラシロキサン、１，５−ビス（メタクリロキシエトキシプロピル）−１，３，５，７−（テトラメチル）−３，７−（ジプロピル）シクロテトラシロキサン、１，３，５−トリス（アクリロキシエトキシプロピル）−１，３，５，７−（テトラメチル）−７−（プロピル）シクロテトラシロキサン、１，３，５−トリス（メタクリロキシエトキシプロピル）−１，３，５，７−（テトラメチル）−７−（プロピル）シクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラキス（アクリロキシエトキシプロピル）−１，３，５，７−（テトラメチル）シクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラキス（メタクリロキシエトキシプロピル）−１，３，５，７−（テトラメチル）シクロテトラシロキサン、〔トリス（アクリロキシエトキシプロピル）ジメチルシロキシ〕−メチルシラン、〔トリス（メタクリロキシエトキシプロピル）ジメチルシロキシ〕−メチルシラン、１，５−ビス（アクリロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３，５，５−（ヘキサメチル）トリシロキサン、１，５−ビス（メタクリロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３，５，５−（ヘキサメチル）トリシロキサン、１，３，５−トリス（アクリロキシエトキシプロピル）−１，３，５，７−（テトラメチル）−７−（プロピル）シクロテトラシロキサン、１，３，５−トリス（メタクリロキシエトキシプロピル）−１，３，５，７−（テトラメチル）−７−（プロピル）シクロテトラシロキサン、１，３−ビス（アクリロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３−テトラキス（アセトキシエチルジメチルシロキシ）ジシロキサン、１，３−ビス（メタクリロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３−テトラキス（アセトキシエチルジメチルシロキシ）ジシロキサン、１，３−ビス（アクリロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３−テトラキス（アセトキシプロピルテトラメチルジシロキシ）ジシロキサン、１，３−ビス（メタクリロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３−テトラキス（アセトキシプロピルテトラメチルジシロキシ）ジシロキサン等のシリコン含有単官能又は多官能アクリレ−トやシリコン含有単官能又は多官能メタクリレ−ト、例えば（メチル＝３−（３−（３・３・３−トリメチル−１・１−ビス（（トリメチルシリル）オキシ）ジシロキサニル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブテナ−ト、（エチル＝３−（３−（３・３・３−トリメチル−１・１−ビス（（トリメチルシリル）オキシ）ジシロキサニル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブテナ−ト、（ブチル＝３−（３−（１−エチル−３・３・３−トリメチル−１−（（トリメチルシリル）オキシ）ジシロキサニル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブテナ−ト、（イソプロピル＝３−（３−（３・３−トリメチル−１・１−ジフェニルジシロキサニル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブテナ−ト、（３−（３・３・３−トリメチル−１・１−ビス（（トリメチルシリル）オキシ）ジシロキサニル）プロピル＝３−フェネチルオキシカルボニル−３−ブテナ−ト、（３−（３・３・３−トリメチル−１・１−ビス（（トリメチルシリル）オキシ）ジシロキサニル）プロピル＝３−メトキシカルボニル−３−ブテナ−ト、（プロピル＝３−（３−（３・３・５・５・５−ペンタメチル−１・１−ジフェニル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブテナ−ト、（３−（３・３・３−トリメチル−１・１−ビス（（トリメチルシリル）オキシ）ジシロキサニル）プロピル＝３−（３−（３・３・３−トリメチル−１・１−ビス（（トリメチルシリル）オキシ）ジシロキサニル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブテナ−ト、（３−（１・３・３・３−テトラメチル−１−（（トリメチルシリル）オキシ）ジシロキサニル）プロピル＝３−（３−１・３・３・３−テトラメチル−１−（（トリメチルシリル）オキシ）ジシロキサニル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブテナ−ト、（３−（１・１・３・３−テトラメチル−３−（フェニルジシロキサニル）プロピル＝３−（３−（１・１・３・３−テトラメチル−３−フェニルジシロキサニル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブテナ−ト等のシリコン含有イタコネ−ト、例えばトリス（トリメチルシロキシ）シリルエチルスチレン、ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリルエチルスチレン、（トリメチルシロキシ）ジメチルシリルエチルスチレン、トリス（トリメチルシロキシ）シロキシジメチルシリルエチルスチレン、〔ビス（トリメチルシロキシ）メチルシロキシ〕ジメチルシリルエチルスチレン、ヘプタメチルトリシロキサニルエチルスチレン、ノナメチルテトラシロキサニルエチルスチレン、ペンタデカメチルヘプタシロキサニルエチルスチレン、ヘプタコサメチルトリデカシロキサニルエチルスチレン、ヘントリアコンタメチルペンタデカシロキサニルエチルスチレン、トリメチルシロキシペンタメチルジシロキシメチルシリルエチルスチレン、トリス（ペンタメチルジシロキシ）シリルエチルスチレン、（トリストリメチルシロキシ）シロキシビス（トリメチルシロキシ）シリルエチルスチレン、ビス（ヘプタメチルトリシロキシ）メチルシリルエチルスチレン、トリス〔メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ〕シリルエチルスチレン、トリメチルシロキシビス〔トリス（トリメチルシロキシ）シロキシ〕シリルエチルスチレン、ヘプタキス（トリメチルシロキシ）トリシロキサニルエチルスチレン、ノナメチルテトラシロキシウンデシルメチルペンタシロキシメチルシリルエチルスチレン、トリス〔トリス（トリメチルシロキシ）シロキシ〕シリルエチルスチレン、トリス（トリメチルシロキシ）ヘキサメチルテトラシロキシ（トリストリメチルシロキシ）シロキシトリメチルシロキシシリルエチルスチレン、ノナキス（トリメチルシロキシ）テトラシロキサニルエチルスチレン、ビス（トリデカメチルヘキサシロキシ）メチルシリルエチルスチレン、ヘプタメチルシクロテトラシロキサニルエチルスチレン、ヘプタメチルシクロテトラシロキシビス（トリメチルシロキシ）シリルエチルスチレン、トリプロピルテトラメチルシクロテトラシロキサニルエチルスチレン等のシリコン含有スチレンが挙げられる。勿論、一種類であっても、二種類以上が用いられても良い。
Ｎ−ビニル複素環式化合物としては、例えばＮ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４，５−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５，５−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３，３，５−トリメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−５−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３，４，５−トリメチル−３−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−６−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−６−エチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３，５−ジメチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−４，４−ジメチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−７−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−７−エチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３，５−ジメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−４，６−ジメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３，５，７−トリメチル−２−カプロラクタム等のＮ−ビニルラクタム、その他Ｎ−ビニルイミダゾリドン、Ｎ−ビニルサクシンイミド、Ｎ−ビニルジグリコリルイミド、Ｎ−ビニル−３−モルホリノン、Ｎ−ビニル−５−メチル−３−モルホリノン等が挙げられる。勿論、一種類であっても、二種類以上が用いられても良い。
【００３４】
架橋性多官能モノマ−としては、例えばエチレングリコ−ルジアクリレ−ト、エチレングリコ−ルジメタクリレ−ト、ジエチレングリコ−ルジアクリレ−ト、ジエチレングリコ−ルジメタクリレ−ト、トリエチレングリコ−ルジアクリレ−ト、トリエチレングリコ−ルジメタクリレ−ト、テトラエチレングリコ−ルジアクリレ−ト、テトラエチレングリコ−ルジメタクリレ−ト、プロピレングリコ−ルジアクリレ−ト、プロピレングリコ−ルジメタクリレ−ト、ジプロピレングリコ−ルジアクリレ−ト、ジプロピレングリコ−ルジメタクリレ−ト、トリプロピレングリコ−ルジアクリレ−ト、トリプロピレングリコ−ルジメタクリレ−ト、トリメチレングリコ−ルジアクリレ−ト、トリメチレングリコ−ルジメタクリレ−ト、グリセロ−ルジアクリレ−ト、グリセロ−ルジメタクリレ−ト、１，３−ブタンジオ−ルジアクリレ−ト、１，３−ブタンジオ−ルジメタクリレ−ト、１，４−ブタンジオ−ルジアクリレ−ト、１，４−ブタンジオ−ルジメタクリレ−ト、ネオペンチルグリコ−ルジアクリレ−ト、ネオペンチルグリコ−ルジメタクリレ−ト、トリメチロ−ルプロパントリアクリレ−ト、トリメチロ−ルプロパントリメタクリレ−ト、ペンタエリスリト−ルテトラアクリレ−ト、ペンタエリスリト−ルテトラメタクリレ−ト等の多官能アクリル酸エステルや多官能メタクリル酸エステル、ビニルアクリレ−ト、ビニルメタクリレ−ト、ジビニルベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジビニルビスラクタム等の多官能ビニル化合物、アリルアクリレ−ト、アリルメタクリレ−ト、ジアリルイタコネ−ト、モノアリルイタコネ−ト、ジアリルスクシネ−ト、ジアリルアジピネ−ト、ジアリルフタレ−ト、ジアリルイソフタレ−ト、ジアリルテレフタレ−ト、トリアリルシアヌレ−ト、トリアリルイソシアヌレ−ト、トリアリルフォスフェ−ト、トリメリト酸トリアリル等の多官能アリル化合物、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスアクリルアミド等のＮ，Ｎ’−アルキレンビスアクリルアミド類、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスメタクリルアミド等のＮ，Ｎ’−アルキレンビスメタクリルアミド類、アリロキシエチルアクリレ−ト、アリロキシエチルメタクリレ−ト、ジアリロキシエチルイタコネ−ト、モノアリロキシエチルイタコネ−ト、３−ブテノイックアシッドアクリロイルオキシエチルエステル、３−ブテノイックアシッドメタクリロイルオキシエチルエステル２−ブテノイックアシッドアクリロイルオキシエチルエステル、２−ブテノイックアシッドメタクリロイルオキシエチルエステル、ペンタエリスリト−ルテトラ（３−ブテネ−ト）、ペンタエリスリト−ルテトラ（クロトネ−ト）、１，３，５−トリ（３−ブテノイックアシッド）フェニルエステル、１，３，５−トリ（２−ブテノイックアシッド）フェニルエステル、トリ（３−ブテノイルオキシエチル）イソシアヌレ−ト、トリ（２−ブテノイルオキシエチル）イソシアヌレ−ト、〔２−（１’−アクリロイルオキシエチル）−４−アリル〕−Ｎ，Ｎ−トリレンカルバマ−ト、〔２−（１’−メタクリロイルオキシエチル）−４−アリル〕−Ｎ，Ｎ−トリレンカルバマ−ト、４−アリル−２−（Ｎ−アクリロイルアミノトリイル）−Ｎ’−カルバマ−ト、４−アリル−２−（Ｎ−メタクリロイルアミノトリイル）−Ｎ’−カルバマ−ト、２，４−ジアリル−Ｎ，Ｎ’−トリレンビスカルバマ−ト、〔２−アリル−４−（１’−アクリロイルオキシエチル）〕−Ｎ，Ｎ’−トリレンカルバマ−ト、〔２−アリル−４−（１’−メタクリロイルオキシエチル）〕−Ｎ，Ｎ’−トリレンカルバマ−ト、２−アリル−４−（Ｎ−アクリロイルアミノトリイル）−Ｎ’−カルバマ−ト、２−アリル−４−（Ｎ−メタクリロイルアミノトリイル）−Ｎ’−カルバマ−ト、２，４−（１’，１”−ジアクリロイルオキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−トリレンビスカルバマ−ト、２，４−（１’，１”−ジメタクリロイルオキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−トリレンビスカルバマ−ト、１，３，５−トリアリル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−ベンゼントリスカルバマ−ト等が挙げられる。勿論、一種類であっても、二種類以上が用いられても良い。
【００３５】
本発明のレンズは、一般式〔Ｉ〕で表される化合物の重合、特に一般式〔Ｉ〕で表される化合物と上記した共重合可能な化合物とを共重合せしめることによって製造される。
特に、コンタクトレンズの光学的特性、酸素透過性、水濡れ性、装用感、耐抗酸化性、耐久性、耐汚染性、機械的特性、形状安定性などの特性バランスを良くする為、共重合可能な化合物を適宜組み合わせた共重合物を用いることが出来る。
【００３６】
例えば、含水性ソフトコンタクトレンズの場合には、一般式〔Ｉ〕で表される化合物類：アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル及びイタコン酸エステルの群の中から選ばれるエステル類あるいは類似のモノマ−類：シリコン含有モノマ−類：Ｎ−ビニル複素環式化合物類：架橋性多官能モノマ−類＝９５〜５：５〜９５：０〜７０：０〜８０：０. ０１〜２０の割合（重合比）で構成されてなる共重合体であることが好ましい。より一層望ましくは、８０〜１０：１０〜８０：０〜５０：０〜７０：０. ０１〜１０の割合（重合比）で構成されてなる共重合体であることが好ましい。尚、これらの割合は全部の総和が１００となるよう調整される。
【００３７】
ハ−ドコンタクトレンズの場合には、一般式〔Ｉ〕で表される化合物類：シリコン含有モノマ−類：アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル及びイタコン酸エステルの群の中から選ばれるエステル類あるいは類似のモノマ−類：Ｎ−ビニル複素環式化合物類：架橋性多官能モノマ−類＝２０〜１：５〜８０：５〜９５：０〜２０：０. １〜２５の割合（重合比）で構成されてなる共重合体であることが好ましい。より一層望ましくは、１５〜５：２０〜７０：１０〜７０：０〜１０：１〜２０で構成されてなる共重合体であることが好ましい。尚、これらの割合は全部の総和が１００となるよう調整される。
【００３８】
そして、前記のような化合物を所定の割合で配合し、ラジカル重合開始剤の存在下で通常のラジカル重合法によって重合がなされる。重合方法は熱重合、光重合、放射線重合などが採用され得る。又、必要に応じて熱重合と光重合あるいは熱重合と放射線重合とを併用して行う方法なども挙げられる。
ラジカル重合開始剤としては、例えばジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネ−ト）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパ−オキサイド、ジイソプロピルパ−オキシジカ−ボネ−ト、ｔ−ブチルハイドロパ−オキサイド等の熱重合開始剤、例えばベンゾインメチルエ−テル、ベンゾインエチルエ−テル、ベンゾインイソプロピルエ−テル、ベンゾインイソブチルエ−テル、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルトリクロロアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−クロロチオキサンソン等の光重合開始剤が挙げられる。勿論、これらのラジカル重合開始剤は一種類であっても、二種類以上が用いられても良い。かかる重合開始剤の使用量は、全重合成分モノマ−１００重量部に対して０. ００１〜５重量部が好ましく、より一層望ましくは０. ０１〜２重量部である。
【００３９】
このようにしてえられた重合体のブロックを、例えばコンタクトレンズや眼内レンズの形状に機械的加工（例えば、切削加工）したり、あるいはスピンキャスト法やキャストモ−ルド法などを用いることによりコンタクトレンズや眼内レンズを得た。
尚、紫外線吸収剤を付与したり、着色したり、可視光線の一部の波長領域の光線をカットしたりする目的で、紫外線吸収剤（重合性タイプのものも含まれる）、色素（重合性タイプのものも含まれる）、紫外線吸収性色素（重合性タイプのものも含まれる）等が用いられることもある。
【００４０】
又、場合によっては、含水性コンタクトレンズ材料中に、熱や薬品等に起因する劣化（酸化劣化等）を防止する目的で、ヒンダ−ドアミン誘導体等のような酸化防止剤、例えば４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メタクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−Ｎ−ピペリジン、４−メタクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−Ｎ−ピペリジン、４−アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メタクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチル−Ｎ−メチルピペリジン、４−メタクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチル−Ｎ−メチルピペリジン、ジ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イタコネ−ト、ジ（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イタコネ−ト、イタコン酸ジ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミド、イタコン酸ジ（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミド等を含ませておいても良い。
【００４１】
以下、具体的な実施例を挙げて本発明を説明する。
【００４２】
【実施例１】
Ｎ−ビニルアセトアミド（以下、ＮＶＡ）６０重量部、メチルメタクリレ−ト（以下、ＭＭＡ）４０重量部、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスメタクリルアミド（以下、ＢｉｓＭＡｍ）０. ５重量部、ビニルメタクリレ−ト（以下、ＶＭＡ）０. ５重量部の混合物に、Ｖ−６５（２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル））０. ０２重量部を加えて良く混合し、この混合液を円筒状のテフロン製またはガラス製重合管に流し込み、系内を窒素置換した後、３０〜１００℃まで７０時間かけて昇温し、重合を完結させた。
【００４３】
このようにして得られたブロックに対して通常の機械的加工を施し、コンタクトレンズを作製した。
このコンタクトレンズを生理食塩水中に４８時間浸漬すると、含水ソフトコンタクトレンズとなった。
このソフトコンタクトレンズは、含水率が７２. ０％であり、高含水性にもかかわらず機械的強度に優れ、しかも形状安定性及び耐久性にも優れていた。
【００４４】
【実施例２】
Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド（以下、ＮＭＶＡ）４５重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレ−ト（以下、２−ＨＥＭＡ）１５重量部、ＭＭＡ４０重量部、アリルメタクリレ−ト（以下、ＡＭＡ）０. ５重量部、ＶＭＡ０. ５重量部の混合物にＶ−６５を０. ０２重量部用いて実施例１と同様に行い、含水性ソフトコンタクトレンズを得た。
【００４５】
このソフトコンタクトレンズは、含水率が６５. ０％であり、高含水性にもかかわらず機械的強度に優れ、しかも形状安定性及び耐久性にも優れていた。
【００４６】
【実施例３】
ＮＶＡ４０重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（以下、ＤＭＡｍ）２０重量部、ＭＭＡ４０重量部、ＢｉｓＭＡｍ０. ６重量部、ＶＭＡ０. ４重量部の混合物にＶ−６５を０. ０２重量部用いて実施例１と同様に行い、含水性ソフトコンタクトレンズを得た。
【００４７】
このソフトコンタクトレンズは、含水率が６９. ３％であり、高含水性にもかかわらず機械的強度に優れ、しかも形状安定性及び耐久性にも優れていた。
【００４８】
【実施例４】
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−ビニルアセトアミド（以下、ＮＨＥＶＡ）５０重量部、２−ＨＥＭＡ１０重量部、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチルメタクリレ−ト（以下、ＨＦＩＰＭＡ）１５重量部、ＭＭＡ２５重量部、ＢｉｓＭＡｍ０. ８重量部、ＶＭＡ０. ２重量部の混合物にＶ−６５を０. ０２重量部用いて実施例１と同様に行い、含水性ソフトコンタクトレンズを得た。
【００４９】
このソフトコンタクトレンズは、含水率が６６. ８％であり、高含水性にもかかわらず機械的強度に優れ、しかも形状安定性及び耐久性にも優れていた。
【００５０】
【比較例１】
実施例１において、ＮＶＡの代わりにＮＶＰを用いて同様に行い、含水ソフトコンタクトレンズを得た。
【００５１】
【比較例２】
実施例２において、ＮＭＶＡの代わりにＮＶＰを用いて同様に行い、含水ソフトコンタクトレンズを得た。
【００５２】
【比較例３】
実施例３において、ＮＶＡの代わりにＤＭＡｍを用いて同様に行い、含水ソフトコンタクトレンズを得た。
【００５３】
【比較例４】
実施例４において、ＮＨＥＶＡの代わりにＮＶＰを用いて同様に行い、含水ソフトコンタクトレンズを得た。
【００５４】
【実施例５】
メタクリロキシエトキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン（以下、ＭＥＴＳ）４５重量部、ＨＦＩＰＭＡ２０重量部、ＭＭＡ２３重量部、ＮＶＡ６重量部、トリエチレングリコ−ルジメタクリレ−ト（以下、ＴＧＤ）５重量部、ＢｉｓＭＡｍ１重量部の混合物にＶ−６５を０. ２重量部を用いて実施例１と同様に行い、コンタクトレンズを得た。
【００５５】
このコンタクトレンズは、ハ−ドコンタクトレンズであり、機械的加工性に富んだ硬質なものであった。
【００５６】
【実施例６】
ＭＥＴＳ４５重量部、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレ−ト２５重量部、ＭＭＡ１８重量部、ＮＨＥＶＡ６重量部、ＴＧＤ５重量部、ＡＭＡ１重量部の混合物にＶ−６５を０. ２重量部を用いて実施例１と同様に行い、コンタクトレンズを得た。
【００５７】
このコンタクトレンズは、ハ−ドコンタクトレンズであり、機械的加工性に富んだ硬質なものであった。
【００５８】
【比較例５】
実施例５において、ＮＶＡの代わりにメタクリル酸（以下、ＭＡ）を用いて同様に行い、ハ−ドコンタクトレンズを得た。
【００５９】
【比較例６】
実施例６において、ＮＶＡ６重量部の代わりにＭＡ２重量部、ＮＶＰ４重量部を用いて同様に行い、ハ−ドコンタクトレンズを得た。
【００６０】
【特性】
上記各例で得たソフトコンタクトレンズの破断強度、破断伸度、含水率、透明性、汚れ付着性、汚れ離脱性、保湿性を調べたので、その結果を表−１に示す。
0004396869.tif 000003
＊比較例４のソフトコンタクトレンズは光学性が悪い（白濁）ので、  装着できず、保湿性は調べられなかった。
又、上記各例で得たハ−ドコンタクトレンズの親水性接触角、透明性、酸素透過係数、汚れ付着性、汚れ離脱性、保湿性を調べたので、その結果を表−２に示す。
【００６１】
0004396869.tif 000004
＊酸素透過係数の単位は10-11ml(STP)cm/cm2・sec ・mmHg
〔汚れ付着性〕  濃度２ｐｐｍの蛋白質水溶液中にコンタクトレンズを３７℃で２４時間浸漬し、この後取り出して所定量の精製水で洗浄し、洗浄液と浸漬液とを合わせて残存蛋白質を定量し、コンタクトレンズに付着した蛋白質量を求めた。１枚のコンタクトレンズに付着した蛋白質量が０．１μｇ未満のものを◎印で、０．１μｇ以上で０．５μｇ未満のものを○印で、０．５μｇ以上で１．０μｇ未満のものを△印で、１．０μｇ以上のものを×印で表示した。
【００６２】
〔汚れ離脱性〕  濃度２０ｐｐｍの蛋白質水溶液中にコンタクトレンズを３７℃で２４時間浸漬し、この後取り出して所定量の精製水で洗浄し、汚れを付着させたコンタクトレンズを用意した。このコンタクトレンズを０．７５％ドデシル硫酸ナトリウム水溶液中に４０℃で２４時間浸漬し、コンタクトレンズから蛋白質を抽出した。この後コンタクトレンズを取り出し、表面を所定量の０．７５％ドデシル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、抽出液と合わせて中の蛋白質量を求め、その値を汚れ離脱性とした。１枚のコンタクトレンズにおける蛋白質量が１．５μｇ以上のものを◎印で、１．０μｇ以上で１．５μｇ未満のものを○印で、０．５μｇ以上で１．０μｇ未満のものを△印で、０．５μｇ未満のものを×印で表示した。
【００６３】
〔保湿性〕  コンタクトレンズを１日あたり１２時間以上装用し、経過観察期間２週間中に被験者１０人に対して自覚症状（乾燥による異物感や曇りによる装用感の悪化）を基に評価した。異物感や曇り感の自覚症状有りが１名以下の場合を◎印で、２〜３名の場合を○印で、４〜５名の場合を△印で、６名以上の場合を×印で表示した。
上記の表−１及び表−２から判る通り、本発明のレンズは、保湿性に優れ、装着している場合において表面が乾燥し難く、この結果、異物感を感じ難く、かつ、曇りが掛かったようになることが無い。又、汚れが付き難い。そして、汚れが付着しても、この汚れは除去され易い。更には、機械的強度に富み、破れ難く、耐久性に富む。又、形状安定性に優れている。かつ、水濡れ性に優れ、装着性に優れている。又、酸素透過性に優れ、装着性に優れている。更には、透明性に優れている。
【００６４】
【発明の効果】
保湿性に優れ、装着している場合において表面が乾燥し難く、この結果、異物感を感じ難く、かつ、曇りが掛かったようになることが無い。
又、汚れが付き難い。そして、汚れが付着しても、この汚れは除去され易い。又、機械的強度に富み、破れ難く、耐久性に富む。かつ、形状安定性に優れている。
【００６５】
又、水濡れ性に優れ、装着性に優れている。
又、酸素透過性に優れ、装着性に優れている。
更には、透明性に優れている。