(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
共にポリプロピレン系樹脂からなる（Ａ）層及び（Ｂ）層を有する積層体であって、
該（Ｂ）層を構成するポリプロピレン系樹脂におけるエチレン含量が該（Ａ）層を構成するポリプロピレン系樹脂におけるエチレン含量より１．８モル％以上低いものであり、かつ、該（Ｂ）層を構成するポリプロピレン系樹脂におけるＭＩ値が該（Ａ）層を構成するポリプロピレン系樹脂におけるＭＩ値より低いものであり、かつ、該（Ｂ）層の厚さが該（Ａ）層より薄く、かつ、共押出することによって成形され、かつ（Ｂ）層を容器の最外層として用いることを特徴とする容器製造用樹脂積層体。
【請求項２】
共にポリプロピレン系樹脂からなる（Ａ）層，（Ｂ）層及び（Ｃ）層を有する積層体であり、該積層体は該（Ｂ）層及び（Ｃ）層の間に（Ａ）層が配置されているものであって、該（Ｂ）層及び（Ｃ）層を構成するポリプロピレン系樹脂におけるエチレン含量が該（Ａ）層を構成するポリプロピレン系樹脂におけるエチレン含量より１．８モル％以上低いものであり、かつ、該（Ｂ）層及び（Ｃ）層を構成するポリプロピレン系樹脂におけるＭＩ値が該（Ａ）層を構成するポリプロピレン系樹脂におけるＭＩ値より低いものであり、かつ、該（Ｂ）層および（Ｃ）層の厚さが該（Ａ）層より薄く、かつ、共押出することによって成形され、かつ、（Ｂ）層及び（Ｃ）層を容器の最外層及び最内層として用いることを特徴とする容器製造用樹脂積層体。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載の容器製造用樹脂積層体を用いてなるヘイズが１５％以下の容器。
【請求項４】
請求項１または請求項２に記載の容器製造用樹脂積層体について、該積層体の温度が（Ａ）層をなすポリプロピレン系樹脂の軟化点以上かつ融点以下であるようにして成形することを特徴とする容器の製造方法。
【請求項５】
請求項１または請求項２に記載の容器製造用樹脂積層体について、プラグアシスト固相成形法により成形することを特徴とする容器の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、容器製造用樹脂積層体、容器及び容器の製造方法に関し、さらに詳しくは、ポリプロピレン系樹脂からなる樹脂層を特定構造になるよう積層させて得た積層体、それを用いた容器及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、包装容器として樹脂製のものが広く普及しているが、包装される物の内容に応じて、種々の樹脂の中から最適なものが適宜選択されて用いられている。
ことに食品の包装容器においては、消費者に安心感を与え、その結果、購買意欲を刺激しうることから、透明性が高く中身がよく見えるものであり、さらに美観の点からも良好な光沢を有しているものであることが強く望まれている。
【０００３】
従来、このような高透明かつ良光沢な食品用包装容器を製造するにあたっては、まず透明性が高く、かつ光沢の良好な材料を選択するという方法が採られてきた。しかし、この場合、選択される材料の種類には限度があり、現在知られている材料の中で最良のものを用いたとしても、十分満足のいく透明性及び光沢が得られないという問題があった。また、かかる最良の材料を選択して用いつつ、容器に成形するときの成形条件を該材料に最適なものに合わせるという方法も採られてきたが、成形条件によっては、止むなく加工スピードを低下させたり、シート表面温度を低下させたりしなければならず、その結果、生産性の低下を引き起こすという問題もあった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような上記観点からなされたものであって、材料及び成形条件について厳しい選択を必要とせず、簡易にしかも効率よく、良好な透明性及び光沢を持った容器を製造することができる樹脂積層体、それを用いた容器及びその製造方法の提供を目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題につき鋭意検討した結果、ポリプロピレン系樹脂の積層体において、構成する各層にエチレン含量やＭＩについて特定の関係を有する材料を用いることにより、上記の目的を達成できることを見出し、発明を完成するに至った。
【０００６】
即ち、本発明は、以下の容器製造用樹脂積層体、それを用いた容器及びその製造方法を提供するものである。
（１）共にポリプロピレン系樹脂からなる（Ａ）層及び（Ｂ）層を有する積層体であって、該（Ｂ）層を構成するポリプロピレン系樹脂におけるエチレン含量が該（Ａ）層を構成するポリプロピレン系樹脂におけるエチレン含量より１．８モル％以上低いものであり、かつ、該（Ｂ）層を構成するポリプロピレン系樹脂におけるＭＩ値が該（Ａ）層を構成するポリプロピレン系樹脂におけるＭＩ値より低いものであり、かつ、該（Ｂ）層の厚さが該（Ａ）層より薄く、かつ、共押出することによって成形され、かつ（Ｂ）層を容器の最外層として用いることを特徴とする容器製造用樹脂積層体。
（２）共にポリプロピレン系樹脂からなる（Ａ）層，（Ｂ）層及び（Ｃ）層を有する積層体であり、該積層体は該（Ｂ）層及び（Ｃ）層の間に（Ａ）層が配置されているものであって、該（Ｂ）層及び（Ｃ）層を構成するポリプロピレン系樹脂におけるエチレン含量が該（Ａ）層を構成するポリプロピレン系樹脂におけるエチレン含量より１．８モル％以上低いものであり、かつ、該（Ｂ）層及び（Ｃ）層を構成するポリプロピレン系樹脂におけるＭＩ値が該（Ａ）層を構成するポリプロピレン系樹脂におけるＭＩ値より低いものであり、かつ、該（Ｂ）層および（Ｃ）層の厚さが該（Ａ）層より薄く、かつ、共押出することによって成形され、かつ、（Ｂ）層及び（Ｃ）層を容器の最外層及び最内層として用いることを特徴とする容器製造用樹脂積層体。
（３）上記（１）または（２）に記載の容器製造用樹脂積層体を用いてなるヘイズが１５％以下容器。
（４）上記（１）または（２）に記載の容器製造用樹脂積層体について、該積層体の温度が（Ａ）層をなすポリプロピレン系樹脂の軟化点以上かつ融点以下であるようにして成形することを特徴とする容器の製造方法。
（５）上記（１）または（２）に記載の容器製造用樹脂積層体について、プラグアシスト固相成形法により成形することを特徴とする容器の製造方法。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
１．本発明にかかる容器製造用積層体における各層の内容
（１）共にポリプロピレン系樹脂からなる（Ａ）層及び（Ｂ）層を有するものである。さらには、加えて（Ｃ）層を有するものである。これらは、後述するように、本発明にかかる容器製造用積層体の基材層又は最外層として存在するものであって、ポリプロピレン系樹脂からなるものである。
【０００８】
そもそも、包装容器材料としては、耐熱性及び透明性の点からポリプロピレン系樹脂が好ましく用いられる。
本発明にかかる容器製造用樹脂積層体においては、上記各層の材料におけるエチレン含有量の大小をその構成要件としていることから、ここでは、ポリプロピレン系樹脂とは、プロピレン及びエチレンを共重合成分とする共重合体が該当する。特にプロピレン−エチレン共重合体が好ましく用いられる。ただし、（Ｂ）層及び／又は（Ｃ）層については、エチレン含有量がゼロのもの、即ち、プロピレンホモ重合体も、エチレン含有量の小さいものの例として挙げることもできる。
【０００９】
プロピレン−エチレン共重合体としては、プロピレンとエチレンの二元共重合体のみならず、他のα−オレフィン等をコモノマーとして加えて重合させて得た三元重合体等の多元重合体も挙げることができる。中でも、プロピレン−エチレンランダム共重合体が好ましく用いられる。
（２）前記（Ｂ）層を構成するポリプロピレン系樹脂におけるエチレン含量が前記（Ａ）層を構成するポリプロピレン系樹脂におけるエチレン含量より低いものであることが必要である。さらに、（Ｃ）層を有するものの場合にあっては、前記（Ｂ）層及び（Ｃ）層を構成するポリプロピレン系樹脂におけるエチレン含量が前記（Ａ）層を構成するポリプロピレン系樹脂におけるエチレン含量より低いものであることが必要である。
【００１０】
このように、エチレン含量に差を設けることにより、該積層体を容器に成形したときに透明性及び光沢を得ることが可能となる。
前記（Ｂ）層、又は（Ｂ）層及び（Ｃ）層を構成するポリプロピレン系樹脂におけるエチレン含量と前記（Ａ）層を構成するポリプロピレン系樹脂におけるエチレン含量の差の大きさについては、特に制限はないが、好ましくは１.8モル％以上、さらに好ましくは２.5モル％以上であることが望ましい。
【００１１】
該エチレン含量の差が小さい場合、十分な透明性や光沢が得られないおそれがある。
ここで、エチレン含量は 1Ｈ−ＮＭＲにて測定したものである。
また、エチレン含量に差がない場合であっても、ＭＩ値に差があれば、この場合も、透明性及び光沢を得ることができる。即ち、前記（Ｂ）層を構成するポリプロピレン系樹脂におけるＭＩ値が前記（Ａ）層を構成するポリプロピレン系樹脂におけるＭＩ値より低いものであればよい。さらに、（Ｃ）層を有するものの場合にあっては、前記（Ｂ）層及び（Ｃ）層を構成するポリプロピレン系樹脂におけるＭＩ値が前記（Ａ）層を構成するポリプロピレン系樹脂におけるＭＩ値より低いものであればよい。
【００１２】
前記（Ｂ）層、又は（Ｂ）層及び（Ｃ）層を構成するポリプロピレン系樹脂におけるＭＩ値と前記（Ａ）層を構成するポリプロピレン系樹脂におけるＭＩ値の差の大きさについては、特に制限はないが、好ましくは１.0以上、さらに好ましくは１.5以上であることが望ましい。該ＭＩ値の差が小さい場合、十分な透明性や光沢が得られないおそれがある。
【００１３】
ここで、ＭＩはＪＩＳ  Ｋ６７５８に準拠し、２.1６ｋｇの荷重、２３０℃、１０分という条件下で測定した値である。
（３）（Ａ）層と（Ｂ）層又は、（Ａ）層と（Ｂ）層及び（Ｃ）層との関係
▲１▼（Ａ）層及び（Ｂ）層を有する積層体の場合
（Ｂ）層を容器の最外層とし、（Ａ）層を内層として用いることが必要である。即ち、エチレン含量又はＭＩ値の小さいものが、（Ｂ）層として容器の最外層に用いられる。
【００１４】
また、（Ａ）層及び（Ｂ）層の厚さについては、特に制限はないが、エチレン含量が低い層、即ち、（Ｂ）層が（Ａ）層より薄いことが望ましい。（Ｂ）層が（Ａ）層より厚いと、容器への成形温度が上昇し、透明性が低下するおそれがある。
▲２▼（Ａ）層，（Ｂ）層及び（Ｃ）層を有する積層体の場合
（Ｂ）層及び（Ｃ）層を容器の最外層及び最内層とし、該（Ｂ）層及び（Ｃ）層の間に（Ａ）層を基材層として用いることが必要である。即ち、エチレン含量又はＭＩ値の小さいものが、（Ｂ）層及び（Ｃ）層として容器の最外層及び最内層に用いられる。
【００１５】
また、（Ａ）層，（Ｂ）層及び（Ｃ）層の厚さについては、特に制限はないが、エチレン含量が低い層、即ち、（Ｂ）層及び（Ｃ）層が（Ａ）層より薄いことが望ましい。（Ｂ）層及び（Ｃ）層が（Ａ）層より厚いと、容器への成形温度が上昇し、透明性が低下するおそれがある。
２．本発明にかかる樹脂積層体の製造方法
本発明にかかる樹脂積層体の製造方法については特に制限はなく、（Ａ）層，（Ｂ）層及び（Ｃ）層をそれぞれ別に製膜した後、公知のドライラミネート法により積層してもよいし、公知の共押出法により同時に成形してもよい。
【００１６】
また、本発明にかかる樹脂積層体は、前記の２層又は３層からなるもののみならず、さらに必要に応じて、他の樹脂、紙等が積層されたものであってもよい。
３．本発明にかかる容器
（１）本発明にかかる容器は、ヘイズが１５％以下、好ましくは１０％以下である。ヘイズは、ＪＩＳ−Ｋ−７１０５に準拠して測定した値である。
（２）本発明にかかる容器の製造方法としては、前記の容器製造用樹脂積層体について、該積層体の温度が（Ａ）層をなすポリプロピレン系樹脂の軟化点以上かつ融点以下であるようにして成形する方法が好ましく挙げられる。
【００１７】
具体的には、プラグアシスト固相成形法が好ましく挙げられる。即ち、雌金型上に張られた積層体シートの上に常温程度の温度のプラグを約５メートル／秒の速度で降下させ、それにより積層体シートを雌金型内にへこませ、その後、雌金型と積層体シート間を減圧にして該シートを雌金型にぴったりと沿わせて成形する方法である。本発明にかかる容器の製造においては、雌金型内での積層体シートの温度が（Ａ）層をなすポリプロピレン系樹脂の軟化点以上かつ融点以下であるようにするのが望ましい。これにより、高透明性かつ良光沢を有する容器を得ることができる。
【００１８】
【実施例】
以下に、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明する。
〔実施例１〕
（Ａ）層として、エチレン−ポリプロピレン共重合体樹脂シート（厚さ：６００μｍ（チッソ社製「ＨＴ２０１４」，エチレン含有率２.3モル％，ＭＩ２.5ｇ／１０分，密度０.9１ｇ／ｃｍ3 ）），軟化点１３８℃，融点１６１℃））、（Ｂ）層及び（Ｃ）層として、エチレン−ポリプロピレン共重合体樹脂シート（厚さ：２００μｍ（出光石油化学社製「Ｅ２０３ＧＫ」，エチレン含有率０.5モル％，ＭＩ２.3ｇ／１０分））、さらにその他の樹脂層（Ｄ）層として、バリア性樹脂層（厚さ：５０μｍ（日本合成化学社製「ＢＳ−３２０３Ｂ」，融点１８１℃））の４層を、（Ｂ）層−（Ａ）層−（Ｄ）層−（Ｃ）層の順で共押出することにより積層体シートを得た。
【００１９】
この積層体シートを用いて、プラグアシスト成形法により、９５φｍｍ，高さ８０ｍｍの大きさの容器に成形した。成形条件は、シート温度１４５℃，プラグ降下速度５ｍ／秒であった。
得られた容器は、（Ｂ）層を最内層とし、（Ｃ）層を最外層とするものである。透明性はヘイズが７％，光沢が１１０％であり、非常に良好なものであった。
【００２０】
尚、ヘイズ及び光沢はＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠して測定した値である。以下の実施例及び比較例についても同様である。
〔比較例１〕
（Ａ）層として、エチレン−ポリプロピレン共重合体樹脂シート（厚さ：６００μｍ（出光石油化学社製「Ｅ２０３ＧＫ」，エチレン含有率０.5モル％，ＭＩ２.3ｇ／１０分）），軟化点１４２℃，融点１６０℃））とし、（Ｂ）層及び（Ｃ）層についても、（Ａ）層と同じ樹脂、即ち、エチレン−ポリプロピレン共重合体樹脂シート（厚さ：２００μｍ（出光石油化学社製「Ｅ２０３ＧＫ」，エチレン含有率０.5モル％，ＭＩ２.3ｇ／１０分））を用い、さらにその他の樹脂層（Ｄ）層として、バリア性樹脂層（厚さ：５０μｍ（日本合成化学社製「ＢＳ−３２０３Ｂ」，融点１８１℃））の４層を、（Ｂ）層−（Ａ）層−（Ｄ）層−（Ｃ）層の順で共押出することにより積層体シートを得た。
【００２１】
容器への成形は実施例１と同様に行なった。
得られた容器は、（Ｂ）層を最内層とし、（Ｃ）層を最外層とするものである。透明性はヘイズが２１％，光沢が７０％であり、ヘイズ，光沢共に不十分なものであった。
〔実施例２〕
（Ａ）層として、エチレン−ポリプロピレン共重合体樹脂シート（厚さ：６００μｍ（チッソ社製「ＨＴ２０１４」，エチレン含有率２.3モル％，ＭＩ２.5ｇ／１０分，密度０.9１ｇ／ｃｍ3 ）），軟化点１３８℃，融点１６１℃））、（Ｂ）層として、エチレン−ポリプロピレン共重合体樹脂シート（厚さ：２００μｍ（出光石油化学社製「Ｅ２０３ＧＫ」，エチレン含有率０.5モル％，ＭＩ２.3ｇ／１０分，密度０.9１ｇ／ｃｍ3 ））、さらにその他の樹脂層（Ｄ）層として、バリア性樹脂層（厚さ：５０μｍ（日本合成化学社製「ＢＳ−３２０３Ｂ」，融点１８１℃））の３層を、（Ａ）層−（Ｄ）層−（Ｂ）層の順で共押出することにより積層体シートを得た。
【００２２】
容器への成形は実施例１と同様に行なった。
得られた容器は、（Ａ）層を最内層とし、（Ｂ）層を最外層とするものである。透明性はヘイズが５％，光沢が１０９％であり、非常に良好なものであった。
〔比較例２〕
（Ａ）層として、エチレン−ポリプロピレン共重合体樹脂シート（厚さ：６００μｍ（チッソ社製「ＨＴ２０１４」，エチレン含有率２.3モル％，ＭＩ２.5ｇ／１０分，密度０.9１ｇ／ｃｍ3 ）），軟化点１３８℃，融点１６１℃））、（Ｂ）層についても、（Ａ）層と同じ樹脂、即ち、エチレン−ポリプロピレン共重合体樹脂シート（厚さ：６００μｍ（チッソ社製「ＨＴ２０１４」，エチレン含有率２.3モル％，ＭＩ２.5ｇ／１０分，密度０.9１ｇ／ｃｍ3 ）），軟化点１３８℃，融点１６１℃））を用い、さらにその他の樹脂層（Ｄ）層として、バリア性樹脂層（厚さ：５０μｍ（日本合成化学社製「ＢＳ−３２０３Ｂ」，融点１８１℃））の４層を、（Ａ）層−（Ｄ）層−（Ｂ）層の順で共押出することにより積層体シートを得た。
【００２３】
容器への成形は実施例１と同様に行なった。
得られた容器は、（Ａ）層を最内層とし、（Ｂ）層を最外層とするものである。透明性はヘイズが１７％，光沢が１０２％であり、ヘイズ，光沢共に不十分なものであった。
〔実施例３〕
（Ａ）層として、エチレン−ポリプロピレン共重合体樹脂シート（厚さ：６００μｍ（出光石油化学社製「Ｆ５３４Ｎ」，エチレン含有率３.0モル％，ＭＩ４.9ｇ／１０分，密度０.9０ｇ／ｃｍ3 ）），軟化点１３５℃，融点１５９℃））、（Ｂ）層及び（Ｃ）層として、エチレン−ポリプロピレン共重合体樹脂シート（厚さ：２００μｍ（出光石油化学社製「Ｅ２０３ＧＫ」，エチレン含有率０.5モル％，ＭＩ２.3ｇ／１０分））、さらにその他の樹脂層（Ｄ）層として、バリア性樹脂層（厚さ：５０μｍ（日本合成化学社製「ＢＳ−３２０３Ｂ」，融点１８１℃））の４層を、（Ｂ）層−（Ａ）層−（Ｄ）層−（Ｃ）層の順で共押出することにより積層体シートを得た。
【００２４】
容器への成形は実施例１と同様に行なった。
得られた容器は、（Ｂ）層を最内層とし、（Ｃ）層を最外層とするものである。透明性はヘイズが８％，光沢が１１３％であり、非常に良好なものであった。
尚、ヘイズ及び光沢の測定は実施例１と同様である。
〔比較例３〕
（Ａ）層として、エチレン−ポリプロピレン共重合体樹脂シート（厚さ：６００μｍ（出光石油化学社製「Ｆ５３４Ｎ」，エチレン含有率３.0モル％，ＭＩ４.9ｇ／１０分，密度０.9０ｇ／ｃｍ3 ，軟化点１３５℃，融点１５９℃））、（Ｂ）層及び（Ｃ）層についても、（Ａ）層と同じ樹脂、即ち、エチレン−ポリプロピレン共重合体樹脂シート（厚さ：２００μｍ（出光石油化学社製「Ｆ５３４Ｎ」，エチレン含有率３.0モル％，ＭＩ４.9ｇ／１０分，密度０.9０ｇ／ｃｍ3 ，軟化点１３５℃，融点１５９℃））を用い、さらにその他の樹脂層（Ｄ）層として、バリア性樹脂層（厚さ：５０μｍ（日本合成化学社製「ＢＳ−３２０３Ｂ」，融点１８１℃））の４層を、（Ｂ）層−（Ａ）層−（Ｄ）層−（Ｃ）層の順で共押出することにより積層体シートを得た。
【００２５】
容器への成形は実施例１と同様に行なった。
得られた容器は、（Ｂ）層を最内層とし、（Ｃ）層を最外層とするものである。透明性はヘイズが２３％，光沢が６５％であり、ヘイズ，光沢共に不十分なものであった。
【００２６】
【発明の効果】
本発明により、材料及び成形条件について厳しい選択を必要とせず、簡易にしかも効率よく、良好な透明性及び光沢を持った容器を製造することができる樹脂積層体を得ることができた。