(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１）完全にまたは部分的に水溶性の、ケトン、アルコール、アルデヒド、カルボン酸のアルキルエステル、カルボン酸、エーテル、アミンおよび複素環化合物から選択される極性有機物質の水性溶液に、
Ａ）一般式（Ｉ）：
【化１】
0004414148.tif 000010
［式中、Xは(Y)nCF3（式中、Y=−CF2−、−CF2O−、−CF2CF2O−、−CF2CF(CF3)O−であり、かつｎ＝０,１,２,３,４である）であり；係数ａ、ｂ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇは０または整数であり、ｃは１,２または３であり、それらの数の合計は化合物の数平均分子量が８２〜１２,０００の範囲内になるように選択され；Ｔ1、Ｔ2は互いに同一または異なって、−CF2H、−CF(CF3)H、−CF2CF2H、−CH3、−C2H5から選択される）
で表されるヒドロフルオロポリエーテル、
Ｃ）一般式（III）：
R1−O−R2    （III）
（式中、R1、R2は互いに同一または異なって、少なくとも３個の炭素原子を有するアルキル基であり、R1とR2の少なくとも一方が少なくとも１個のフッ素原子を含有し、そしてフッ素原子の合計数は水素原子の合計数より多く、R1および／またはR2は、任意に１以上のエーテルの酸素原子を含有する）
で表されるヒドロフルオロエーテル、または
その混合物［但し、Ａ）およびＣ）は分子量が８２〜１２,０００の範囲内であり、かつＡ）が重合体のとき、その分子量は数平均分子量である］
から選択されるフッ素化抽出剤の液体を添加して、水相と有機相を生成させ；
２）前記極性有機物質を含む、前記フッ素化抽出剤によって形成された前記有機相を、前記水相から分離し；
３）得られた有機相を分別蒸留して、前記極性有機物質を前記フッ素化抽出剤から分離する
ことからなる前記水性溶液からの前記極性有機物質の液−液抽出方法。
【請求項２】
前記分子量が、１８０〜５,０００の範囲内である請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記クラスＡ）のヒドロフルオロポリエーテルが、
−(CF2(CF2)CO)−［式中、Ｃ＝１,２,３である］；
−(CF2O)−；
−(CF2CF(CF3)O)−；
−(CF(CF3)O)−；
−(CF2CF(OX)O)−；
−(CF(OX)O)−
［式中、X=−(Y)nCF3であり（式中、Y=−CF2−、−CF2O−、−CF2CF2O−、−CF2CF(CF3)O−であり、かつｎ＝０,１,２,３,４である］
から選択される１以上のオキシ（ペル）フルオロアルキレン単位からなり、その単位が重合体鎖中に統計的に分布している請求項１または２による方法。
【請求項４】
前記クラスＡ）のヒドロペルフルオロポリエーテルが、式（II）：
【化２】
0004414148.tif 000011
（式中、T1、T2＝−CF2Hであり、かつｄ、ｅは０または整数であり、それらの数の合計は化合物の数平均分子量が１８０〜５，０００範囲内になるように選択される）
で表される請求項１〜３のいずれか１つによる方法。
【請求項５】
前記フッ素化抽出剤と前記水性溶液との混合を、撹拌系で、０℃〜５０℃の範囲内の温度で、かつ大気圧以上で行う請求項１〜４のいずれか１つによる方法。
【請求項６】
抽出工程に付される前記水性溶液が、完全に溶解した極性有機物質を０.１〜９９重量％を含有する請求項１〜５のいずれか１つによる方法。
【請求項７】
極性有機化合物を含む前記水性溶液と前記フッ素化抽出剤との重量比が、０.００５〜５０の範囲内である請求項１〜６のいずれか１つによる方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、フッ素化液体からなる溶媒を含む液−液抽出により、極性有機物質をその水溶液から回収する方法に関する。
【０００２】
より詳しくは、本発明は、例えば、ケトン類、アルコール類、アルデヒド類、カルボン酸のアルキルエステル類、カルボン酸類、エーテル類、アミン類および複素環物質などの極性有機物質の水溶液を、ヒドロフルオロポリエーテル類、ヒドロフルオロエーテル類、ヒドロフルオロカーボン類および／またはそれらのペルフルオロポリエーテル類および／またはペルフルオロカーボン類との混合物から選択されるフッ素化液体と接触させることにより、それらの水溶液から極性有機物質を分離する方法に関する。
【０００３】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
極性有機物質のその水溶液からの分離は、一般に分別蒸留によって行われている。しかし、極性有機物質の沸点が水の沸点に近くてその差が±１０℃の程度であり、より具体的には±５℃であるか、または極性有機物質が水と共沸混合物もしくは類似共沸混合物もしくは近共沸混合物を形成するとき、分別蒸留によるそれらの分離は困難になり、かつ高価にまたは不可能になる。
従来技術の上記分離法では、液−液抽出カラムまたは抽出蒸留カラムを使用して、有機物質を水から選択的に抽出するのに溶媒が使用されている。
【０００４】
米国特許第６,１２１,４９７号（特許文献１）では、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）をＭＥＫとエタノールを含有する水性混合物から分離しているが、この場合、該水性混合物を、２０プレートのカラムを使用してイソペンタンおよびキシレンから選択される溶媒で液−液抽出し、次いで得られたＭＥＫ／溶媒混合物を３６プレートのカラムで蒸留して、そのＭＥＫを該溶媒から分離している。
【０００５】
国際公開第ＷＯ００／４４,６９７号（特許文献２）では、アミン類および塩素化炭化水素類から選択された抽出蒸留溶媒を使用して、エタノールをその水溶液から分離している。
しかし、これら公知の方法は複雑でかつ高価であり、そして有毒なおよび／または引火性のおよび／または環境に対して有害な溶媒を必要としている。
【０００６】
【特許文献１】
米国特許第６,１２１,４９７号明細書
【特許文献２】
国際公開第ＷＯ００／４４,６９７号パンフレット
【０００７】
【課題を解決するための手段】
予想外でかつ驚くべきことに、従来技術の方法の欠点を示さない、特定のフッ素化液体から選択される抽出剤での液−液抽出により、前記極性有機物質をその水溶液から分離できる方法が見出された。
【０００８】
したがって、本発明の目的は、
１）完全にまたは部分的に水溶性の極性有機物質の水溶液に、
Ａ）ヒドロフルオロポリエーテル類、
Ｂ）ヒドロフルオロカーボン類、
Ｃ）ヒドロフルオロエーテル類、または
その混合物［但し、Ａ）、Ｂ）およびＣ）は分子量が８２〜１２,０００、好ましくは１８０〜５,０００の範囲内であり、かつＡ）が重合体のとき、その分子量は数平均分子量である］
から選択されるフッ素化抽出液を添加して、水相と有機相を生成させ；
２）極性有機物質を含む、フッ素化抽出剤によって形成された有機相を、水相から分離し；
３）得られた有機相を分別蒸留して、極性有機物質を抽出剤から分離する
ことからなる前記水溶液からの極性有機物質の液−液抽出方法である。
【０００９】
【発明の実施の形態】
この方法は、極性有機物質が水と共沸混合物もしくは近共沸混合物を形成するとき、または極性有機物質の沸点と水の沸点との差が±１０℃の程度、より具体的には±５℃のとき、特に有利である。
本発明では、用語「近共沸混合物」は、蒸気の組成が、液相と平衡して液の組成と実質的に等しい、極性有機物質と水の混合物を意味する。
【００１０】
上記方法によって水から分離することができる極性有機物質のクラスは、ケトン類、アルコール類、アルデヒド類、カルボン酸のアルキルエステル類、カルボン酸類、エーテル類、アミン類および複素環化合物類である。前記物質の具体例は、メチルエチルケトン、トリエチルアミンおよび酢酸エチルである。
【００１１】
クラスＡ）、Ｂ）およびＣ）の物質は、一般に、２５℃で１気圧という外界条件下で液体である抽出剤である。外界条件において液体でない前記クラスの抽出剤は、抽出が液相で実施されるように、加圧下または沸点より低い温度で機能する場合、使用することができる。
【００１２】
クラスＡ）のヒドロフルオロポリエーテル類は、
−(CF2(CF2)CO)−［式中、Ｃ＝１,２,３である］；
−(CF2O)−；
−(CF2CF(CF3)O)−；
−(CF(CF3)O)−；
−(CF2CF(OX)O)−；
−(CF(OX)O)−［式中、X=−(Y)nがCF3であり、またY=−CF2−、−CF2O−、−CF2O−、−CF2CF2O−、−CF2CF(CF3)O−であり、かつｎ＝０,１,２,３,４である］
から選択される１以上のオキシ（ペル）フルオロアルキレン単位からなり、その単位は重合体連鎖中に統計的に分布している。
【００１３】
クラスＡ）の好ましい化合物は、下記式（Ｉ）：
【００１４】
【化３】
0004414148.tif 000002
【００１５】
（式中、Ｘは上記意味と同じであり、計数ａ、ｂ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇは０または整数であり、ｃは１,２または３であり、それらの数の合計は化合物の数平均分子量が８２〜１２,０００、好ましくは１８０〜５，０００範囲内にあるように選択され；Ｔ1、Ｔ2は互いに同一または異なって、−CF2H、−CF(CF3)H、−CF2CF2H、−CH3、−C2H5から選択される）
で表されるヒドロペルフルオロポリエーテル類である。
式（Ｉ）で表される化合物は環境影響が低い。特にこれらの化合物はＯＤＰ＝０であり、そして潜在的温室効果（ＧＤＰ）が低い。
【００１６】
−CH3末端基を有する式（Ｉ）の化合物の例は、以下である。
0004414148.tif 000003
【００１７】
−C2H5末端基を有する式（Ｉ）の化合物の例は、以下である。
0004414148.tif 000004
【００１８】
−CH3および−CF2H末端基を有する式（Ｉ）の化合物の例は、以下である。
0004414148.tif 000005
【００１９】
−C2H5および−CF2H末端基を有する式（Ｉ）の化合物の例は、以下である。
0004414148.tif 000006
【００２０】
式（Ｉ）の特に好ましい化合物は、式（II）：
【００２１】
【化４】
0004414148.tif 000007
【００２２】
（式中、T1、T2＝−CF2Hであり、かつｄ、ｅは式（Ｉ）の定義と同じである）
の化合物である。
【００２３】
式（II）の化合物の例は、以下である。
0004414148.tif 000008
【００２４】
前記ヒドロフルオロポリエーテル類の混合物、または前記ヒドロフルオロポリエーテル類と同じ式（Ｉ）で表されるがＴ1＝Ｔ2であり、Ｔ1とＴ2が−CF2X1(X1=−F、−CF3)、−C3F7から選択されるペルフルオロポリエーテル類との混合物も使用できる。
【００２５】
同じ混合物中のペルフルオロポリエーテルの量は、０〜５０重量％の範囲内であり、好ましくは０〜２０重量％の範囲内である。
【００２６】
クラスＢ）の化合物は、外界条件下で液体の化合物、例えばCF3CF2-CFH-CFH-CF3、シクロ−C5F8H3、シクロ−C5F9H2などから選択することが好ましい。
【００２７】
クラスＡ）のヒドロフルオロポリエーテル類とクラスＢ）のヒドロフルオロカーボン類の混合物も使用できる。
【００２８】
クラスＣ）の化合物は、好ましくは、一般式（III）：
R1−O−R2    （III）
（式中、R1、R2は互いに同一または異なって、少なくとも３個の炭素原子を有するアルキル基であり、R1とR2の少なくとも一方が少なくとも１個のフッ素原子を含有し、そして水素原子の合計数がフッ素原子の数に略等しい）
で表されるヒドロフルオロエーテル類である。非引火性を高めるため、フッ素原子の数は水素原子の数より多い方が好ましい。R1および／またはR2は、任意に１以上のエーテルの酸素原子を含有していてもよい。
具体例は、C3F7-O-CH3、C3F7-O-C2H5、C4F9-OCH3、C4F9-O-C2H5、C7F15-O-C2H5、C4F9-O-CF2H、C4F9-O-CF2CF2Hである。
【００２９】
両末端基が−CH3もしくは−C2H5であるか、または一方の末端基が−CH3、−C2H5から選択され他方の末端基が−CF2Hである式（Ｉ）で表される化合物は、以下の方法で製造することができる。−COF末端基を有する、式（Ｉ）で表される化合物に相当するペルフルオロポリエーテル類を、フッ化アルカリ金属（Ｍ）と反応させて、−CF2OM末端基を有する対応するアルコレートを得て、このアルコレートを亜硫酸メチルまたは亜硫酸エチルと１１０℃〜２００℃の温度で反応させる。このようにして得た反応混合物を塩基で塩にして、次いで水蒸気流で蒸留して水性残渣と留出物を得て、その留出物から、Ｔ1とＴ2がメチルまたはエチルである式（Ｉ）で表される化合物で構成されている有機相を分離する。前記蒸留で得た残渣を塩酸溶液で酸性にし、７０℃〜１７０℃の範囲内で減圧蒸留し、その留出物から、Ｔ1が−CH3または−C2H5であり、かつＴ2が−CF2COOHである式（Ｉ）で表される生成物で構成された有機相を分離し、その生成物をKOHまたはNaOHで塩にし、続いて公知の方法で脱カルボキシル化して、Ｔ1が−CH3または−C2H5であり、かつＴ2が−CF2Hである式（Ｉ）で表される化合物を得る。
【００３０】
式（II）で表されるヒドロフルオロポリエーテル類は、例えばヨーロッパ特許第６９５,７７５号によって公知である。
ペルフルオロポリエーテル類は、例えば米国特許第５,１４９,８４２号、同第５,０００,８３０号および同第５,１４４,０９２号によって公知の生成物である。
クラスＢ）の化合物は、例えば米国特許第５,２２０,０８２号およびヨーロッパ特許第９８２,２８１号によって公知である。
クラスＣ）ヒドロフルオロエーテル類は、例えば米国特許第５,７１３,２１１号によって公知である。
【００３１】
クラスＡ）、Ｂ）およびＣ）のすべての化合物は、オゾンに対する影響がゼロに等しく（ＯＤＰ＝０）、非毒性で、非引火性であり、高い熱安定性と化学安定性を示し、かつ潜在的室温効果（ＧＷＰ）が低い。
【００３２】
本発明の方法のステップ１）の処理は、フッ素化物溶媒が液相であるように、０℃〜５０℃、好ましくは１５℃〜３０℃の範囲内の温度で、かつ大気圧以上で、好ましくは撹拌系で、フッ素化抽出剤と水溶液とを混合することによって行うことができる。ステップ１）は、例えば、抽出剤が水溶液に対して向流で供給されるカラムを使用して連続的に行うことができる。
ステップ２）で分離された水相は、抽出剤を再循環することによって逐次抽出することができる。
ステップ３）で回収された抽出剤は、後に続く抽出に再使用することができる。
【００３３】
抽出工程に付される水溶液は、完全に溶解した極性有機物質を０.１〜９９重量％を含有していてもよい。
極性有機化合物を含む水溶液とフッ素化抽出剤の重量比は、０.００５〜５０、好ましくは０.０１〜１０の範囲内であればよい。
【００３４】
抽出された極性物質の量が少ない場合は、フッ素化抽出剤の量を増やすことによってまたは上記のように水相と、最初の抽出を行った後、続いて抽出を行うことによって、抽出収率を高めることができる。例えば、イソプロパノールを抽出するため、分子量６５５のフッ素化抽出剤を１：１の比率で使用して一回のステップで抽出すると、４％に等しい抽出率が達成される。イソプロパノールの抽出量を増やすため、分子量が１５８３のフッ素化溶媒を１：７８の比率で使用して抽出することができ、この場合、約１０倍の抽出収率が達成される。
【００３５】
本発明の方法は、水と共沸混合物を形成するか、または沸点が水のそれと非常に近いかまたは水と近共沸混合物を形成する極性有機物質を分離するのに特に有利である。
本発明の方法は、沸点が極性有機物質の沸点より著しく異なるフッ素化抽出剤を使用することができるので、分離ステップ３）にて、プレート数が限定された簡単な分別蒸留を利用できるのでさらに有利になる。
ケトン類、アミン類およびエステル類、特にＭＥＫを含有する水性混合物の場合、本発明の方法によって、単一ステップで９０％を超える抽出収率を達成することができ、しかも抽出された極性有機物質の純度は９８％より高い。
【００３６】
本発明の方法のさらなる利点は、フッ素化抽出剤が化学的に不活性なので、反応性かまたは不安定な極性有機物質も分離できることである。
また本発明の方法は、少量または多量存在している極性有機物質または有機溶媒から工業用水を精製するのにも利用することができる。
【００３７】
【実施例】
例示を目的としていくつかの実施例を以下に示すが、これら実施例は本発明の目的を限定するものではない。
【００３８】
実施例１
ＭＥＫと水の共沸混合物に近いので分別蒸留では分離できなかった、８６.７％のメチルエチルケトン（ＭＥＫ）CH3COCH2CH3を含有するＭＥＫ水溶液を使用した。
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）８６.７ｇを含有する水溶液１００ｇを、撹拌器付きの２５０ｍｌフラスコ中に入れた。式（II）の構造式（式中、Ｔ1＝Ｔ2＝−CF2H）で表され、かつｄ＝４、ｅ＝０のオリゴマー１２重量％、ｄ＝３、ｅ＝２のオリゴマー１８重量％、ｄ＝４、ｅ＝１のオリゴマー２８重量％、ｄ＝５、ｅ＝０のオリゴマー３０重量％、ｄ＝４、ｅ＝２のオリゴマー８重量％およびｄ＝５、ｅ＝１のオリゴマー４重量％で構成され、数平均分子量が６５５で、沸点が１７８℃で、２５℃における粘度が１.５０ｃＳｔであるヒドロペルフルオロポリエーテル１２２ｇを、フラスコに加えた。得られた混合物を３０分間撹拌し、次いで２５０ｍｌの分液漏斗に移した。下方の有機相を取り出して分析した。最初に存在していたＭＥＫの９６.０％に相当するＭＥＫ８３.２ｇを含有する溶液２１０ｇを回収した。
有機層２１０ｇを、７９℃の温度で分別蒸留に付し、ＭＥＫ９８.３％と水１.７％を含有する留出物８３ｇを得た（ＭＥＫの収率は９４.１％で純度９８.３％であった）。
【００３９】
実施例２
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）CH3COCH2CH3１.４ｇを含有する水溶液３３ｇを、撹拌器付きの１００ｍｌフラスコに入れた。そのフラスコに、実施例１で使用したヒドロフルオロポリエーテル６４.７ｇを加えた。
有機相を分離した後、供給したメチルエチルケトンの８９.６％に相当するメチルエチルケトン１.９重量％および水０.０３重量％を含有する溶液６６ｇを得た。
【００４０】
実施例３
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）１.７ｇを含有する水溶液４０ｇを、撹拌器付きの１００ｍｌフラスコに入れた。そのフラスコに、実施例１で使用したヒドロフルオロポリエーテル３９.８ｇを加えた。
分離した後、供給したメチルエチルケトンの６９.９％に相当するメチルエチルケトン２.９重量％および水０.０４重量％を含有する溶液４１ｇを得た。
【００４１】
実施例４
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）３.３ｇを含有する水溶液７７.８ｇを、撹拌器付きの２５０ｍｌフラスコに入れた。そのフラスコに、実施例１で使用したヒドロフルオロポリエーテル３８.４ｇを加えた。
分離した後、供給したメチルエチルケトンの４７.３％に相当するメチルエチルケトン３.９重量％を含有する溶液４０ｇを得た。
【００４２】
実施例５
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）１０.７ｇを含有する水溶液４１.５ｇを、撹拌器付きの１００ｍｌフラスコに入れた。そのフラスコに、実施例１で使用したヒドロフルオロポリエーテル２１ｇを加えた。
分離した後、供給したメチルエチルケトンの５８.２％に相当するメチルエチルケトン２２.８重量％および水０.４重量％を含有する溶液２７.３ｇを得た。
【００４３】
実施例６
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）４３.４ｇを含有する水溶液５０ｇを、撹拌器付きの２５０ｍｌフラスコに入れた。下記構造式：
【００４４】
【化５】
0004414148.tif 000009
【００４５】
で表され、分子量が４１４、沸点が１２３.５℃、２５℃における粘度が１.３３ｃＳｔである、３Ｍ社製のヒドロフルオロエーテル  ＨＦＥ７５００の市販品サンプル６０ｇを、フラスコに加えた。得られた混合物を３５分間撹拌し、次いで２５０ｍｌの分液漏斗に移した。下方の有機相を取出して分析した。
最初に存在していたＭＥＫの９４.０％に相当するＭＥＫ４０.８ｇを含有する溶液１０４ｇを回収した。
【００４６】
実施例７
エタノールCH3CH2OH６８.６ｇを含有する水溶液７６.３ｇを、撹拌器付きの２５０ｍｌフラスコに入れた。そのフラスコに、実施例１で使用したヒドロフルオロポリエーテル７７.４ｇを加えた。得られた混合物を３０分間撹拌し、次いで２５０ｍｌの分液漏斗に移した。下方の有機層を取り出して分析した。
最初に存在していたエタノールの４.７％に相当するエタノール３.２ｇを含有する溶液６７.７ｇを回収した。
【００４７】
実施例８
イソプロパノール(CH3)2CHOH１４１.９ｇを含有する水溶液１８９ｇを、撹拌器付きの５００ｍｌフラスコに入れた。そのフラスコに、実施例１で使用したヒドロフルオロポリエーテル１８４ｇを加えた。得られた混合物を４５分間撹拌し、次いで５００ｍｌの分液漏斗に移した。下方の有機相を取り出して分析した。最初に存在していたイソプロパノールの４.３％に相当するイソプロパノール６.１ｇを含有する溶液１８０ｇを回収した。
【００４８】
実施例９
イソプロパノール０.５ｇを含有する水溶液１.７ｇを、撹拌器付きの１００ｍｌのフラスコ中で、式（II）の構造式（式中、Ｔ1＝Ｔ2＝−CF2H）で表され、かつｄ／ｅ＝１.１であり、数平均分子量が１５８３で、２０℃における粘度が６.３４ｃＳｔであるヒドロフルオロポリエーテル１３３.３ｇで処理した。
分離した後、供給したイソプロパノールの４５％に相当するイソプロパノール０.１７重量％および水０.０３重量％を含有する溶液１３３.６ｇを回収した。
【００４９】
実施例１０
トリエチルアミン(CH3CH2)3Ｎ１.３ｇを含有する水溶液２０ｇを、撹拌器付きの１００ｍｌフラスコに入れた。そのフラスコに、実施例１で使用したヒドロフルオロポリエーテル３１.２ｇを加えた。得られた混合物を３０分間撹拌し、次いで１００ｍｌの分液漏斗に移した。下方の有機相を取り出して分析した。
最初に存在していたトリエチルアミンの９２.３％に相当するトリエチルアミン１.２ｇを含有する溶液３２.４ｇを回収した。
【００５０】
実施例１１
ギ酸HCOOH１９.６ｇを含有する水溶液３１.５ｇを、撹拌器付きの２００ｍｌフラスコに入れた。式（II）の構造式（式中、Ｔ1＝Ｔ2＝−CF2H）で表され、かつｄ＝０、ｅ＝１のオリゴマー１１.８重量％、ｄ＝１、ｅ＝０のオリゴマー８８.１重量％およびｄ＝１でｅ＝１のオリゴマー０.１重量％で構成され、数平均分子量が２２８、沸点が５１.５℃、２５℃における粘度が０.３７ｃＳｔであるヒドロフルオロポリエーテル８２.８ｇを、フラスコに加えた。得られた混合物を３０分間撹拌し、次いで２００ｍｌの分液漏斗に移した。
分離した後、供給したギ酸の５.１％に相当するギ酸１.２重量％および０.３重量％の水を含有する溶液８３.８ｇを得た。
【００５１】
実施例１２
ジグリム(CH3OCH2CH2)2O  １７.１ｇを含有する水溶液３５ｇを、撹拌器付きの１００ｍｌフラスコに入れる。そのフラスコに、実施例１で使用したヒドロフルオロポリエーテル３５.８ｇを加えた。得られた混合物を３０分間撹拌し、次いで１００ｍｌの分液漏斗に移した。
分離した後、供給したジグリムの３１.１％に相当するジグリム１２.９重量％と０.２重量％の水を含有する溶液４１.２ｇを得た。
【００５２】
実施例１３
ピリジンC5H5N  １４.８ｇを含有する水溶液３５.１ｇを、撹拌器付きの１００ｍｌフラスコに入れた。そのフラスコに、実施例１で使用したヒドロフルオロポリエーテル４９.６ｇを加えた。得られた混合物を３０分間撹拌し、次いで１００ｍｌの分液漏斗に移した。下方の有機相を取り出して分析した。
最初に存在していたピリジンの１４.２％に相当するピリジン２.１ｇを含有する溶液５１.７ｇを回収した。
【００５３】
実施例１４
酢酸エチルCH3COOCH2CH3  ２.０ｇを含有する水溶液２７.８ｇを、撹拌器付きの１００ｍｌフラスコに入れた。そのフラスコに、実施例１で使用したヒドロフルオロポリエーテル２９.０ｇを加えた。得られた混合物を３０分間撹拌し、次いで１００ｍｌの分液漏斗に移した。下方の有機相を取り出して分析した。
最初に存在していた酢酸エチルの９５％に相当する酢酸エチル１.９ｇを含有する溶液３０.９ｇを回収した。
【００５４】
実施例１５
酢酸CH3COOH  ２２.６ｇを含有する水溶液４４.３ｇを、撹拌器付きの１００ｍｌフラスコに入れた。そのフラスコに、実施例１に使用したヒドロフルオロポリエーテル４４.３ｇを加えた。得られた混合物を３０分間撹拌し、次いで１００ｍｌの分液漏斗に移した。
分離した後、供給した酢酸の４.０％に相当する酢酸２.０２重量％と水０.０１重量％を含有する溶液４５.２ｇを得た。
【００５５】
実施例１６
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２７.５ｇおよびエタノール４.７ｇを含有する水溶液４３.９ｇを、撹拌器付きの２５０ｍｌフラスコに入れた。そのフラスコに、実施例１で使用したヒドロフルオロポリエーテル５８.７ｇを加えた。得られた混合物を３０分間撹拌し、次いで２５０ｍｌの分液漏斗に移した。
分離した後、供給したメチルエチルケトンの７８.９％に相当するメチルエチルケトン２６.４重量％、供給したエタノールの３６.２％に相当するエタノール２.１重量％および水０.８重量％を含有する溶液８２.１ｇを得た。
【００５６】
実施例１７
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）１８.６ｇおよびエタノール３.３ｇを含有する水溶液２９.９ｇを、撹拌器付きの１００ｍｌフラスコに入れた。式（II）の構造式（式中、Ｔ1＝Ｔ2＝−CF2H)で表され、かつｄ＝１、ｅ＝０のオリゴマー０.６重量％、ｄ＝１、ｅ＝１のオリゴマー２０.４重量％、ｄ＝２、ｅ＝０のオリゴマー７５.９重量％、ｄ＝１、ｅ＝２のオリゴマー２重量％およびｄ＝２、ｅ＝１のオリゴマー１重量％で構成され、数平均分子量が３４２、沸点が９４.４℃、２５℃における粘度が０.５９ｃＳｔであるヒドロフルオロポリエーテル４０.７ｇを、フラスコに加えた。得られた混合物を３０分間撹拌し、次いで１００ｍｌの分液漏斗に移した。
分離した後、供給したメチルエチルケトンの９４.６％に相当するメチルエチルケトン２８.９重量％、供給したエタノールの５９％に相当するエタノール３.２重量％および水１.１重量％を含有する溶液６０.９ｇ得た。
【００５７】
【発明の効果】
本発明によれば、特定のフッ素化液体から選択される抽出剤での液−液抽出により、前記極性有機物質をその水溶液から分離できる方法が提供できる。