(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式（１）
【化１】
0004456231.tif 000008
（ここでＲ１は水素又はメチル基を表わし、ｍは１〜３の整数を表わす。）で表されるＮ−ビニルラクタム構造単位を有する連鎖（Ａ）（ただしＮ−ビニルラクタム構造（１）で示される繰り返し単位を有する連鎖内に、環状イミノエーテル構造単位、カーボネート構造単位、アルコキシシリル構造単位、無水酸構造単位はいずれも存在しない。）と、環状イミノエーテル構造、カーボネート構造、アルコキシシリル構造および無水酸構造からなる群より選ばれるいずれかの構造単位を必須として有する構造（Ｂ）とが結合してなることを特徴とするポリビニルラクタム変性物であって、
Ｎ−ビニルラクタム構造単位を有する連鎖からなる重合体がＮ−ビニルラクタム構造単位を１０重量％以上含むゲルパーミュエーションクロマトグラフィーによる頂点分子量が千〜百万である重合体であり、
構造（Ｂ）がラクタム連鎖からなる重合体に対して、反応性基含有モノマーが０．１〜１０００重量％の仕込み量で変性されたことを特徴とするポリビニルラクタム変性物。
【請求項２】
構造（Ｂ）が、下記一般式（２）
【化２】
0004456231.tif 000009
（ここでＲ２は水素又はメチル基を表わし、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立して水素又はメチル基を表わし、ｎは２又は３を表わす。）で示される環状イミノエーテル構造単位を必須として有する構造である、請求項１記載のポリビニルラクタム変性物。
【請求項３】
構造（Ｂ）が、ビニルエチレンカーボネートまたはビニレンカーボネート由来のカーボネート構造単位を必須として有する構造である、請求項１記載のポリビニルラクタム変性物。
【請求項４】
構造（Ｂ）が、下記一般式（３）
【化３】
0004456231.tif 000010
（Ｒ５は水素又はメチル基を表し、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ脂肪族残基または芳香族残基を表わし、ｐは０〜２の整数を表わす）で示される構造単位を必須として有する構造である請求項１記載のポリビニルラクタム変性物。
【請求項５】
構造（Ｂ）が、無水マレイン酸、無水イタコン酸、または、無水シトラコン酸モノマー由来の無水酸構造単位を必須として有する構造である、請求項１記載のポリビニルラクタム変性物。
【請求項６】
Ｎ−ビニルラクタム構造（１）
【化４】
0004456231.tif 000011
（ここでＲ１は水素又はメチル基を表わし、ｍは１〜３の整数を表わす。）で示される繰り返し単位を有する連鎖からなる重合体を、ラジカル開始剤存在下、環状イミノエーテル構造、カーボネート構造、アルコキシシリル構造及び無水酸構造の中からから選ばれる部分構造を有するモノマーで変性させることを特徴とする新規なポリビニルラクタム変性物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なポリビニルラクタム変性物に、さらに詳しくは反応性を有するポリビニルラクタム変性物に関するものである。本発明のポリビニルラクタム変性物はその反応性を利用し、高耐湿化剤及び防滴剤及び湿度調整剤及び撥水剤原料、発泡調整剤原料、皮膚平滑化及び皮膚乾燥防止剤原料、化粧品添加剤、整髪助剤、毛髪調整剤、フォトレジスト、ガスハイドレートインヒビター、油添加剤、石油流動化剤及び凝固防止剤原料、接着添加剤、防汚剤、高分子界面活性剤原料、ヨウ素及び過酸化水素錯体化用基剤原料、紙、繊維、織物、金属、樹脂及びシートなどの表面処理剤、染色助剤、移染防止剤、ポリエチレン及びポリプロピレン等のポリオレフィン染色付与剤、シリカ及びアルミナ等の無機微粒子分散剤原料、金属微粒子分散剤原料、染料分散剤原料、乳化安定剤原料、帯電防止剤、熱硬化性樹脂用柔軟化剤原料、樹脂相溶化剤原料、防錆剤原料、パラフィン改質剤原料、ポリカルボン酸等のポリ酸による架橋体、ハイドロゲル原料、吸水性及び吸液性樹脂原料等として工業上有用な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】
本発明のポリビニルラクタム変性物は新規物質であり、これまで報告されていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、反応性基を有しないＮ−ビニルラクタム構造（１）で示される繰り返し単位を有する連鎖からなる重合体に高い反応性を有する官能基を導入することで、様々な機能を付与できる工業上有用な、新規なポリビニルラクタム変性物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明のＮ−ビニルラクタム変性物は、
下記の一般式（１）
【０００５】
【化５】
0004456231.tif 000002
【０００６】
（ここでＲ1は水素又はメチル基を表わし、ｍは１〜３の整数を表わす。）
で表されるＮ−ビニルラクタム構造単位を有する連鎖（Ａ）（以下ラクタム連鎖と記載、本発明における連鎖とは、繰り返し単位が直線的につながったものをいう）
（ただしＮ−ビニルラクタム構造（１）で示される繰り返し単位を有する連鎖内に、環状イミノエーテル構造単位、カーボネート構造単位、アルコキシシリル構造単位、無水酸構造単位は、いずれも存在しない。）と、
環状イミノエーテル構造、カーボネート構造、アルコキシシリル構造および無水酸構造からなる群より選ばれるいずれかの構造単位を必須として有する構造（Ｂ）（以下反応性基含有構造と記載）とが結合した構造を有することを特徴としている。
また本発明は上記のＮ−ビニルラクタム変性物において、構造（Ｂ）が、下記一般式（２）
【０００７】
【化６】
0004456231.tif 000003
【０００８】
（ここでＲ2は水素又はメチル基を表わし、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立して水素又はメチル基を表わし、ｎは２又は３を表わす。）
で示される環状イミノエーテル構造単位を必須として有する構造であることを特徴としている。
また本発明は上記のＮ−ビニルラクタム変性物において、構造（Ｂ）が、ビニルエチレンカーボネートまたはビニレンカーボネート由来のカーボネート構造単位を必須として有する構造であることを特徴としている。
また本発明は上記のＮ−ビニルラクタム変性物において、構造（Ｂ）が、下記一般式（３）
【０００９】
【化７】
0004456231.tif 000004
【００１０】
（Ｒ5は水素またはメチル基を表し、Ｒ6及びＲ7はそれぞれ脂肪族残基または芳香族残基を表わし、ｐは０〜２の整数を表わす）
で示される構造単位を必須として有する構造であることを特徴としている。
【００１１】
また本発明は上記のＮ−ビニルラクタム変性物において、構造（Ｂ）が、無水マレイン酸、無水イタコン酸、または、無水シトラコン酸由来の無水酸構造単位を必須として有する構造であることを特徴としている。
また、本発明は、以上に示したＮ−ビニルラクタム変性物であるが、好ましくは、下記の（ａ）〜（ｅ）である。
【００１２】
（ａ）Ｎ−ビニルラクタム構造（１）
【００１３】
【化８】
0004456231.tif 000005
【００１４】
（ここでＲ1は水素又はメチル基を表わし、ｍは１〜３の整数を表わす）
で示される繰り返し単位を有する重合体を、
環状イミノエーテル構造、カーボネート構造、アルコキシシリル構造、および無水酸構造からなる群より選ばれるいずれかの構造を有する不飽和化合物で変性してなるポリビニルラクタム変性物。
【００１５】
（ｂ）  環状イミノエーテル構造を有する不飽和化合物が、
下記一般式（４）
【００１６】
【化９】
0004456231.tif 000006
【００１７】
（ここでＲ8は水素又はメチル基を表わし、Ｒ9及びＲ10はそれぞれ独立して水素又はメチル基を表わし、ｑは２又は３を表わす。）
で示される環状イミノエーテル構造を有する不飽和化合物である、
上記（ａ）記載のポリビニルラクタム変性物。
【００１８】
（ｃ）カーボネート構造を有する不飽和化合物が、
ビニルエチレンカーボネート、ビニレンカーボネートである上記（ａ）記載のポリビニルラクタム変性物。
【００１９】
（ｄ）アルコキシシリル構造を有する不飽和化合物が、下記一般式（５）
【００２０】
【化１０】
0004456231.tif 000007
【００２１】
（Ｒ11は水素またはメチル基を表し、Ｒ12及び13はそれぞれ脂肪族残基または芳香族残基を表わし、ｒは０〜２の整数を表わす）
で示されるアルコキシシリル構造を有する不飽和化合物である上記（ａ）記載のポリビニルラクタム変性物。
【００２２】
（ｅ）無水酸構造を有する不飽和化合物が、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸からなる群より選ばれるいずれかの、無水酸構造を有する不飽和化合物である上記（ａ）記載のポリビニルラクタム変性物。
【００２３】
また本発明の製造方法はラクタム連鎖からなる重合体を、ラジカル開始剤存在下、環状イミノエーテル構造又はカーボネート構造又はアルコキシシリル構造又は無水酸構造の中からから選ばれる部分構造を有するモノマー（以下反応性基含有モノマーと記載）で変性させることを特徴としている。
【００２４】
以下に本発明を詳しく説明する。
【００２５】
本発明において、ラクタム連鎖からなる重合体は、Ｎ−ビニルラクタム構造単位以外の構造単位を含んでいても構わないが、好ましくはＮ−ビニルラクタム構造単位を１０重量％以上、より好ましくは５０重量％以上含む重合体である。
【００２６】
本発明において反応性基含有構造は、環状イミノエーテル構造又はカーボネート構造又はアルコキシシリル構造又は無水酸構造の中からから選ばれるモノマー由来の構造単位の連鎖が1つ以上必要である。また環状イミノエーテル構造又はカーボネート構造又はアルコキシシリル構造又は無水酸構造以外の構造単位を含んでいても構わないが、好ましくは該構造単位を１０重量％以上、より好ましくは５０重量％以上含む構造体である。
【００２７】
本発明においてラクタム連鎖からなる重合体と、反応性基含有構造との結合形態及び位置は、特に限定されないが、一般的にラクタム連鎖のラクタム環が結合しているα−メチン基水素位へ結合した構造及び／又は主鎖のメチレン基及び／又はラクタム環上のメチレン基と結合した構造や、互いの構造が末端同士で結合した構造をも含むことが考えられる。
【００２８】
また、本発明のポリビニルラクタム変性物は、上記のようにラクタム連鎖と、反応性基含有構造とが結合したものであることが好ましいが、本発明の重合体の性質が損なわれない程度に、その他の構造が結合したものであってもよい。
【００２９】
本発明においてラクタム連鎖からなる重合体に対する反応性基含有構造の重量比は０．０１重量％以上でより好ましくは０．１重量％以上である。０．０１重量％より少ない場合は、反応性基の反応性を十分に利用することができないので好ましくない。
【００３０】
本発明において、新規なポリビニルラクタム変性物はラクタム連鎖からなる重合体をラジカル的に変性することによって製造可能である。具体的には有機、無機過酸化物やアゾ系ラジカル開始剤を使用する製造法、ＵＶやＥＢ等の高エネルギーをもった電磁波を使用する製造法等が利用できる。有機過酸化物としてはラウロイルペルオキシドやベンゾイルペルオキシド等のジアシルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート等のペルオキシエステル、２、２−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ブタン等のパーオキシケタール、ジｔ−ブチルペルオキシド等のジアルキルペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド等のヒドロペルオキシドが使用可能であるが、ラクタム連鎖からなる重合体をラジカル的に変性する反応条件によって最適なラジカル開始剤を選択する必要がある。また無機過酸化物としては過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の水溶性過酸化物が使用可能である。さらにこれら有機及び無機過酸化物に還元剤を組み合わせて、レドックス系開始剤として使用することも可能である。
【００３１】
本発明のラクタム連鎖からなる重合体をラジカル的に変性する方法において、使用されるラジカル開始剤の量は特に限定されないが、好ましくはラクタム連鎖からなる重合体と反応性基含有モノマーの総重量に対して０．１〜２０重量％である。０．１重量％より小さいとラクタム連鎖からなる重合体が十分に変性されず、また２０重量％より大きいと残留するラジカル開始剤が多くなり生成物を実用に供する際に不具合が生じることがあるので好ましくない。
【００３２】
本発明のラクタム連鎖からなる重合体をラジカル的に変性する方法において、使用するラジカル開始剤の添加方法としては、反応初期に一括して添加しても良いし、別途使用する溶媒に溶解した後分割添加しても良いし、連続的に添加しても良い。
【００３３】
本発明において使用されうる、ラクタム連鎖からなる重合体の具体例としてはポリ（Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）、ポリ（Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピロリドン）、ポリ（Ｎ−ビニル−２−ピペリドン）、ポリ（Ｎ−ビニル−６−メチル−２−ピペリドン）、ポリ（Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム）、ポリ（Ｎ−ビニル−７−メチル−ε−カプロラクタム）、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン／酢酸ビニル共重合体、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン／スチレン共重合体、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン／アクリロニトリル共重合体、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン／アクリルアミド共重合体、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン／（メタ）アクリルエステル共重合体、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン／ビニルイミダゾール共重合体等が挙げられ、特にポリ（Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）としてはＫ値が１５〜１２０のものが工業上入手可能である。またこれらの分子量は特に限定されないが、千〜百万が好ましく、千〜十万がより好ましい。これらは粉体及び溶液のいずれの状態でも使用可能であるが、溶剤を使用する場合は、粉体を溶剤に溶解して反応に供するのが好ましい。
【００３４】
本発明において、一般式（２）で示される環状イミノエーテル構造単位を必須として有する構造を得るためのモノマーとしては２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４、５−ジメチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４、５−ジメチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−２−オキサジン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサジン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサジン、２−ビニル−６−メチルオキサジン、２−ビニル−４、５−ジメチル−２−オキサジン、２−ビニル−４、６−ジメチル−２−オキサジン、２−ビニル−５、６−ジメチル−２−オキサジン、２−ビニル−４、５、６−トリメチル−２−オキサジン、２−イソプロペニル−２−オキサジン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサジン、２−イソプロペニル−５−メチル−２−オキサジン、２−イソプロペニル−６−メチルオキサジン、２−イソプロペニル−４、５−ジメチル−２−オキサジン、２−イソプロペニル−４、６−ジメチル−２−オキサジン、２−イソプロペニル−５、６−ジメチル−２−オキサジン、２−イソプロペニル−４、５、６−トリメチル−２−オキサジン等である。
【００３５】
本発明においてカーボネート構造を有するモノマーとしてはビニルエチレンカーボネート、ビニレンカーボネート等が挙げられるが、これらに特に限定されない。
【００３６】
本発明においてアルコキシシリル構造を有するモノマーとしては、
メトキシジメチルビニルシラン、ジメトキシメチルビニルシラン、トリメトキシビニルシラン、エトキシジエチルビニルシラン、ジエトキシエチルビニルシラン、トリエトキシビニルシラン等が挙げられるが、これらに特に限定されない。
【００３７】
本発明において無水酸構造を有するモノマーとしては無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等が挙げられるが、これらに特に限定されない。
【００３８】
本発明のラクタム連鎖からなる重合体をラジカル的に変性する方法において、ラクタム連鎖からなる重合体に対して、反応性基含有モノマーの仕込み量は特に限定されないが好ましくは０．１〜１０００重量％であり、さらに好ましくは１〜１００重量％である。０．１重量％より小さい場合、架橋剤として使用する際に架橋強度が得られず、１０００より大きい場合反応性基含有モノマーの単独重合が増加してしまうため、あまり好ましくない。
【００３９】
本発明のラクタム連鎖からなる重合体をラジカル的に変性する方法において、溶媒は反応性基含有モノマーに対して不活性で、ラクタム連鎖からなる重合体を溶解するものであれば特に限定されないが、水、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルコール類、アセトンやメチルエチルケトン等のケトン類、クロロホルム等のハロゲン化アルキル類、ジメチルホルムアミドやジメチルアセトアミドやジメチルイミダゾリジノン等のアミド系溶媒が使用可能で、好ましくは水、アルコール類、ケトン類が用いられる。
【００４０】
本発明のラクタム連鎖からなる重合体をラジカル的に変性する方法において、ラクタム連鎖からなる重合体の初期濃度は１０〜５０重量％が好ましい。１０重量％より小さいと生産性が悪く、５０重量％より大きいと変性時にゲル化してしまう恐れがあるため好ましくない。
【００４１】
本発明のラクタム連鎖からなる重合体をラジカル的に変性する方法において、反応温度は特に制限はないが、４０℃〜２００℃が好適である。反応温度が４０℃以下の場合、反応速度が低下し、反応が進行するのに時間がかかるため経済的でなく、また２００℃以上では反応性基含有モノマーの単独重合や分解が、またラクタム連鎖からなる重合体のゲル化等が優先的に起こる可能性があるため好ましくない。
【００４２】
本発明のラクタム連鎖からなる重合体をラジカル的に変性する方法において、反応時間は特に制限はないが１時間〜３６時間が生産性の面から好適である。
【００４３】
また本反応は回分式、半回分式及び連続方式のいずれの反応形式を採用して行なってもよい。回分方式の場合、反応器に溶媒とラクタム連鎖からなる重合体とラジカル開始剤と反応性基含有モノマーを充填しておき、所定の温度に昇温させ反応させることができる。また半回分方式を採用して行なう場合には、該モノマーのみを別途供給する方法、該モノマーとラジカル開始剤を別途供給する方法等が可能である。
【００４４】
このようにして得られたポリビニルラクタム変性物はカルボキシル基、水酸基、アミノ基、チオール基を有する化合物と反応して、紙及び繊維及び織物及び金属及び樹脂及びシート等の表面処理剤及び防水剤等の改質剤、架橋体、ハイドロゲル原料、吸水性及び吸液性樹脂原料等として大変有用である
【００４５】
【実施例】
以下、実施例により、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらにより何等限定されるものではない。
【００４６】
実施例１
５０ｍｌの耐圧密閉容器にポリビニルピロリドンＫ−３０（ゲルパーミュエーションクロマトグラフィーによる頂点分子量約７．５万）を５．６ｇ（ビニルピロリドン換算０．０５ｍｏｌ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル３０ｇ、イソプロペニルオキサゾリン５．５ｇ（０．０５ｍｏｌ）、ジｔ−ブチルペルオキシド０．５ｇを仕込み、１３０℃、１２時間、マグネチックスターラーで撹拌しながら反応させた。反応終了後、反応液の一部を採取し、ガスクロマトグラフィーでイソプロペニルオキサゾリンの転化率を分析したところ約９０％であった。未反応物と溶媒を除去するために、反応液をエタノールで希釈しヘキサンにて再沈殿後、得られた固体を減圧乾燥させた。その固体をゲルパーミュエーションクロマトグラフィーにて分子量を測定したところ単一のピークが観測され、頂点分子量が約１１．２万であった。また低分子量領域にピークは確認されなかった。このことからポリビニルピロリドンは転化したイソプロペニルオキサゾリンとほぼ定量的に反応したことが確認された。得られた化合物について1Ｈ  ＮＭＲスペクトル（図１）を測定し、構造を特定した。
【００４７】
実施例２
５０ｍｌの耐圧密閉容器にポリビニルピロリドンＫ−１５（ゲルパーミュエーションクロマトグラフィーによる頂点分子量約２．５万）を５．６ｇ（ビニルピロリドン換算０．０５ｍｏｌ）、エチルアルコール３０ｇ、イソプロペニルオキサゾリン１．１ｇ（０．０１ｍｏｌ）、ジｔ−ブチルペルオキシド０．５ｇを仕込み、１３０℃、７時間、マグネチックスターラーで撹拌しながら反応させた。反応終了後、反応液の一部を採取し、ガスクロマトグラフィーでイソプロペニルオキサゾリンの転化率を分析したところ約９８％であった。未反応物と溶媒を除去するために、反応液をエタノールで希釈しヘキサンにて再沈殿後、得られた固体を減圧乾燥させた。その固体をゲルパーミュエーションクロマトグラフィーにて分子量を測定したところ単一のピークが観測され、なお頂点分子量が約３．８万であった。また低分子量領域にピークは確認されなかった。このことからポリビニルピロリドンは転化したイソプロペニルオキサゾリンとほぼ定量的に反応したことが確認された。得られた化合物について実施例１と同様に1Ｈ  ＮＭＲスペクトルを測定し、構造を特定した。
【００４８】
実施例３
５０ｍｌの耐圧密閉容器にポリビニルピロリドンＫ−３０（ゲルパーミュエーションクロマトグラフィーによる頂点分子量約７．５万）を５．６ｇ（ビニルピロリドン換算０．０５ｍｏｌ）、ＤＭＦ３０ｇ、ビニルエチレンカーボネート１．３ｇ（０．０１ｍｏｌ）、ジｔ−ブチルペルオキシド０．５ｇを仕込み、１３０℃、１０時間、マグネチックスターラーで撹拌しながら反応させた。反応終了後、反応液の一部を採取し、ガスクロマトグラフィーでビニルエチレンカーボネートの転化率を分析したところ約７５％であった。未反応物と溶媒を除去するために、反応液をＤＭＦで希釈しヘキサンにて再沈殿後、得られた固体を減圧乾燥させた。その固体をゲルパーミュエーションクロマトグラフィーにて分子量を測定したところ単一のピークが観測され、なお頂点分子量が約８．２万であった。また低分子量領域にピークは確認されなかった。このことからポリビニルピロリドンは転化したビニルエチレンカーボネートとほぼ定量的に反応したことが確認された。得られた化合物について実施例１と同様に1Ｈ  ＮＭＲスペクトルを測定し、構造を特定した。
【００４９】
実施例４
５０ｍｌの耐圧密閉容器にポリビニルピロリドンＫ−３０（ゲルパーミュエーションクロマトグラフィーによる頂点分子量約７．５万）を１１．１ｇ（ビニルピロリドン換算０．１ｍｏｌ）、エタノール３０ｇ、トリエトキシビニルシラン２．８ｇ（０．０１ｍｏｌ）、ジｔ−ブチルペルオキシド０．５ｇを仕込み、１３０℃、１５時間、マグネチックスターラーで撹拌しながら反応させた。反応終了後、反応液の一部を採取し、ガスクロマトグラフィーでトリエトキシビニルシランの転化率を分析したところ約８４％であった。未反応物と溶媒を除去するために、反応液をエタノールで希釈しヘキサンにて再沈殿後、得られた固体を減圧乾燥させた。その固体をゲルパーミュエーションクロマトグラフィーにて分子量を測定したところ単一のピークが観測され、なお頂点分子量が約９．７万であった。また低分子量領域にピークは確認されなかった。このことからポリビニルピロリドンは転化したトリエトキシビニルシランとほぼ定量的に反応したことが確認された。得られた化合物について実施例１と同様に1Ｈ  ＮＭＲスペクトルを測定し、構造を特定した。
【００５０】
実施例５
５０ｍｌの耐圧密閉容器にポリビニルピロリドンＫ−３０（ゲルパーミュエーションクロマトグラフィーによる頂点分子量約７．５万）を１１．１ｇ（ビニルピロリドン換算０．１ｍｏｌ）、クロロホルム４０ｇ、無水マレイン酸４．９ｇ（０．０５ｍｏｌ）、ジｔ−ブチルペルオキシド０．５ｇを仕込み、１３０℃、１５時間、マグネチックスターラーで撹拌しながら反応させた。反応終了後、反応液の一部を採取し、ガスクロマトグラフィーで無水マレイン酸の転化率を分析したところ約８０％であった。未反応物と溶媒を除去するために、反応液をエタノールで希釈しヘキサンにて再沈殿後、得られた固体を減圧乾燥させた。その固体をゲルパーミュエーションクロマトグラフィーにて分子量を測定したところ単一のピークが観測され、なお頂点分子量が約８．９万であった。また低分子量領域にピークは確認されなかった。このことからポリビニルピロリドンは転化した無水マレイン酸とほぼ定量的に反応したことが確認された。得られた化合物について実施例１と同様に1Ｈ  ＮＭＲスペクトルを測定し、構造を特定した。
【００５１】
【発明の効果】
本発明は、新規なポリビニルラクタム変性物に、さらに詳しくは反応性を有するポリビニルラクタム変性物に関するものである。本発明のポリビニルラクタム変性物はその反応性を利用し、高耐湿化剤及び防滴剤及び湿度調整剤及び撥水剤原料、発泡調整剤原料、皮膚平滑化及び皮膚乾燥防止剤原料、化粧品添加剤、整髪助剤、毛髪調整剤、フォトレジスト、ガスハイドレートインヒビター、油添加剤、石油流動化剤及び凝固防止剤原料、接着添加剤、防汚剤、高分子界面活性剤原料、ヨウ素及び過酸化水素錯体化用基剤原料、紙、繊維、繊維、織物、金属及びシート等の表面処理剤、染色助剤、移染防止剤、ポリエチレン及びポリプロピレン等のポリオレフィン染色付与剤、シリカ及びアルミナ等の無機微粒子分散剤原料、金属微粒子分散剤原料、染料分散剤原料、乳化安定剤原料、帯電防止剤、熱硬化性樹脂用柔軟化剤原料、樹脂相溶化剤原料、防錆剤原料、パラフィン改質剤原料、ポリカルボン酸等のポリ酸による架橋体、ハイドロゲル原料、吸水性及び吸液性樹脂原料等として工業上有用な化合物である。
【図面の簡単な説明】
【図１】    本発明の実施例１で得られた物質のＴＭＳ基準に従った重クロロホルム溶媒におけるプロトンの核磁気共鳴スペクトル図である。
【図１】
0004456231.tif 000012