(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
除草有効量の
（Ａ) グルホシナートまたはその塩、
（Ｂ) イマザピルまたはその塩、および
（Ｃ) ２,４−Ｄまたはその塩
の配合物からなる除草剤組成物。
【請求項２】
（Ａ）がグルホシナート−アンモニウムであり、（Ｂ）がイマザピルであり、そして（Ｃ）が２,４−Ｄ−ナトリウム塩であることを特徴とする請求項１記載の除草剤組成物。
【請求項３】
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の配合除草剤の（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）の重量比が１：０.５：０.１〜１：２：２であることを特徴とする請求項１または２に記載の除草剤組成物。
【請求項４】
（Ａ) グルホシナートまたはその塩、（Ｂ) イマザピルまたはその塩、および（Ｃ) ２,４−Ｄまたはその塩の配合物を含有し、（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）の重量比が１：０.５：０.１〜１：２：２であることを特徴とする除草剤組成物。
【請求項５】
組成物が、除草剤（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）１〜９９重量％並びに農作物保護に慣用の処方剤９９〜１重量％を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の除草剤組成物。
【請求項６】
除草剤（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の配合またはそれらの組成は請求項１〜５のいずれか一項に定義されたとおりであるが、除草剤（Ａ）を除草剤（Ｂ）および除草剤（Ｃ）と一緒に有害植物、その植物の部分または耕作中の領域に適用することからなる望ましくない植物生長の抑制方法。
【請求項７】
除草剤（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の配合またはそれらの組成は請求項１〜５のいずれか一項に定義されたとおりである、望ましくない植物生長を抑制するための除草剤組成物としての除草剤（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の配合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、望ましくない植物生長に対して使用可能であって、除草活性化合物として２種より多くの除草剤の配合物を含有する農作物保護用組成物の分野に関する。
【０００２】
さらに詳しく言えば、本発明は活性化合物としての葉作用性除草剤の型の広スペクトル除草剤、例えばグルホシナート、ビアラホス、グリホサートおよびスルホサートを所定の他の物質群からの別の除草剤２種と配合させて含有する除草剤組成物に関する。
【０００３】
前記の葉作用性除草剤は、植物の緑の部分を介して取り入れられ、広スペクトル除草剤または全除草剤として知られている（“The Pesticide Manual", 11th Edition, British Crop Protection Council 1997, pp.120, 382 and 646参照）。それらは発芽後の手段により、栽培場の作物ないし非耕作地の広葉雑草および雑草草類を抑制するために、また特別な施用技法により、例えばトウモロコシおよびワタ等のような農業上の条植え作物の条間処理のためにも主として用いられる。重要性の増大しているさらに別の使用領域は、その除草剤に抵抗力のある植物の形質転換作物にある。
【０００４】
除草剤の効力は、とりわけ、使用する除草剤のタイプ、その適用割合、その処方、それぞれの場合の抑制すべき有害植物、気候および土壌の条件等に左右される。さらに別の基準は除草剤の作用期間または分解速度である。さらに考慮すべきことは、適当である場合には、長引く使用の際にまたは地理的に制限されている場合に起こることがある活性化合物に対する有害植物の感受性の変化である。有害植物の抵抗による活性損失は、ただ除草剤をより多く適用することによってある程度まで補うことができるにすぎない。
【０００５】
多くの考えられる影響因子のために、特に有害植物の各種およびその気候帯に関して種々の必要要件を満たす望ましい性質を兼ね備えているような個別の活性化合物は、実際には存在しない。さらに、今までより少ない除草剤の適用割合で効果が達成されるという永久的な目的が存在している。より少ない適用割合は、適用に必要な活性化合物の量を減少させるだけでなく、さらに必要とされる処方補助剤の量をも通常、減少させる。両者は、経済的支出を減少させかつ除草剤処理の環境との融和性を改善する。
【０００６】
除草剤の性質特性を改善するのによく用いる方法は、活性化合物と望ましい付加性質を与える１種またはそれ以上の他の活性化合物との配合からなる。しかし、２種またはそれ以上の活性化合物を配合して使用する場合には、物理学的および生物学的な非融和性現象、例えば共処方（coformulation)の安定性の欠如、活性化合物の分解または各活性化合物の拮抗が起こることは一般的なことである。逆に、所望されることは、配合され得る各活性化合物を個別に適用するのと比較して、好ましい活性特性、高い安定性、適用割合の減少を可能にするようなできるだけ相乗的に強化された活性を有するそれら活性化合物の配合物である。
【０００７】
意外なことに、本発明によれば、前記の葉作用性除草剤の群から選択される活性化合物は、前記イミダゾリノン除草剤および生長促進除草剤の群から選択される除草剤の配合物と特に好ましい方法で相互作用することが見いだされた。
【０００８】
従って、本発明は有効量の
Ａ) 下記の式（Ａ１）および（Ａ２）
【化２】
0004563580.tif 000002
〔式中、Ｚは式−ＯＨの基であるか、または式−ＮＨＣＨ(ＣＨ3)ＣＯＮＨＣＨ(ＣＨ3)ＣＯＯＨもしくは−ＮＨＣＨ(ＣＨ3)ＣＯＮＨＣＨ[ＣＨ2ＣＨ(ＣＨ3)2]ＣＯＯＨのペプチド基である〕で表される化合物並びにそれらのエステルおよび塩の群から選択される１種またはそれ以上の葉作用性除草剤、
Ｂ) イミダゾリノン除草剤およびそれらの塩の群から選択される１種またはそれ以上の活性化合物、好ましくはイマザピル、イマゼタピル、イマザメタベンズ、特にイマザピル、
Ｃ) 生長促進除草剤の群から選択される１種またはそれ以上の活性化合物、好ましくは２,４−ＤおよびＭＣＰＡ
の配合物からなる除草剤組成物を提供する。
【０００９】
EP-A-0252237（CA-A-1291344）からは、グルホシナートおよびその塩をイミダゾリノン除草剤と配合することが既に知られており、そこでは相乗的な活性増加が観察されている。EP-A-0502014（US-A-5525578）からは、グルホシナートとイミダゾリノン類との配合物の活性は、例えば脂肪アルコールポリグリコールエーテルスルフェートから選択されるある種の界面活性剤の添加により増加され得ることが知られている。
DE-A-2856260（GB-A-2011416）からは、グルホシナートと生長促進除草剤例えば２,４−Ｄ−、ＭＣＰＡ、２,３,６−ＴＢＡ、ＣＭＰＰ、ジクロルプロプ、２,４−ＤＢ、ＭＣＰＢおよびジカンバとの相乗性配合物が知られている。
【００１０】
DE-A-4019362からは、グリホサートまたはその誘導体を活性化剤としてのある種の界面活性剤と配合することが知られており、その配合物はさらに別の既知活性化合物を含有することも可能である。活性な配合パートナーとして言及された可能なものには、特に２,４−Ｄ、２,４−ＤＢ、ＭＣＰＰまたはイミダゾリノン類例えばイマザキンおよびイマザプルがある。
EP-A-0569944からは、イマザキン、イマゼタピルおよびイマゼタメタピルからなる群より選択される除草剤イミダゾリノン類をジカンバ、２,４−Ｄ、ブロモキシニル、ピリデート、シクロヘキサンジオン類およびスルホニル尿素からなる群より選択される除草剤と配合することは知られており、ここでも相乗的な活性増加が観察された。
さらに、下記の配合物：グリホサートと２,４−Ｄまたはジカンバ（Weed Science, Vol.37, No.1, 1989, pp. 12-18参照)、グリホサートとイマザキン（Weed Technology, Vol.6, No.1, 1992, pp. 45-51参照)、グルホシナートまたはグリホサートとイマザキン(Weed Technology, Vol.8, No.1, 1994, pp. 17-22参照）並びにグリホサートとイマザピル（Weed Technology, Vol.11, No.1, 1997, pp. 76-80参照）の実地試験についての報告が知られている。
イマザメタベンズとメコプロプとの混合物は商業的に入手可能であるか、または推奨された（“The Pesticide Manual" 10th edition 1994, p.583, section “Applications”参照）。
【００１１】
意外なことに、本発明による除草剤Ａ＋Ｂ＋Ｃの配合物からは、十分なゆとりでかつ予想外の方法で、２種の化合物の配合物Ａ＋ＢおよびＡ＋Ｃで成就される活性増加を越える相乗的な活性増加が得られる。
【００１２】
前記式（Ａ１）は全ての立体異性体およびその混合物、特にラセミ体および生物学的に活性な各エナンチオマー例えばＬ−グルホシナートおよびその塩を包含する。式（Ａ１）の活性化合物の例は下記のとおりである。
【００１３】
(A1.1)  狭い意味でのグルホシナート、すなわちＤ,Ｌ−２−アミノ−４−[ヒドロキシ(メチル)ホスフィニル]ブタン酸、
(A1.2)  グルホシナート−モノアンモニウム塩、
(A1.3)  Ｌ−グルホシナート、Ｌ−または(２Ｓ)−２−アミノ−４−[ヒドロキシ(メチル)ホスフィニル]ブタン酸、
(A1.4)  Ｌ−グルホシナート-モノアンモニウム塩、
(A1.5)  ビアラホス(またはビラナホス)、すなわちＬ−２−アミノ−４−[ヒドロキシ(メチル)ホスフィニル]ブタノイル−Ｌ−アラニル−Ｌ−アラニン、
特にそのナトリウム塩。
【００１４】
グルホシナートは通常、塩、好ましくはアンモニウム塩の形態で用いられる。グルホシナートまたはグルホシナート-アンモニウムのラセミ体それ自体は、通常、２００〜１０００ｇのAS／ha（＝a.i.／haのｇ＝１ヘクタール当たりの活性物質のグラム）の投与量で適用される。これらの投与量においてグルホシナートは、特にそれが植物の緑色部分を介して取り入れられる場合に有効である。それは数日以内に土壌中で微生物学的に分解されるので、土壌中には存続しない。このことは関連の活性化合物であるビアラホス-ナトリウムにも同様に言える（“The Pesticide Manual" 11th edition, British Crop Protection Council 1997, p.382 and p.120参照）。
【００１５】
本発明の配合物では、一般的には、必要とされる活性化合物（Ａ１）はかなり少なくて、例えば１ヘクタール当たり活性物質のグルホシナート２０〜５００ｇ、好ましくは２０〜１００ｇ(AS／haのｇまたはa.i.／haのｇ）の使用割合である。対応する量、好ましくは１ヘクタール当たりのモルに換算される量もまた、グルホシナート−アンモニウムおよびビアラホスまたはビアラホス−ナトリウムについて妥当である。
【００１６】
化合物（Ａ２）の例は下記のとおりである。
(A2.1)  グリホサート、すなわちＮ−(ホスホノメチル)グリシン、
(A2.2)  グリホサート−モノイソプロピルアンモニウム塩、
(A2.3)  グリホサート-ナトリウム塩、
(A2.4)  グリホサート−モノアンモニウム塩、
(A2.5)  スルホサート、すなわちＮ−(ホスホノメチル)グリシン−トリメシウム塩＝Ｎ−(ホスホノメチル)グリシン−トリメチルスルホニウム塩、
(A2.6)  グリホサート−モノエチルエステル。
【００１７】
グリホサートは通常、塩、好ましくはモノイソプロピルアンモニウム塩またはトリメチルスルホキソニウム（トリメシウム）塩（スルホサート）の形態で用いられる。遊離酸グリホサートをベースとして、個々の投与量は１〜５kgのAS／haである。多くの使用特徴および使用地域において、グリホサートはグルホシナートと同様である。本発明の配合物では、AS／haのグリホサート２０〜５００ｇ、好ましくは２０〜１００ｇの使用割合が一般的に必要とされる。
【００１８】
化合物（Ｂ）の例は下記のとおりである。
(B1)  イマザピル並びにその塩およびエステル、
(B2)  イマゼタピル並びにその塩およびエステル、
(B3)  イマザメタベンズ並びにその塩およびエステル、
(B4)  イマザベタベンズ-メチル、
(B5)  イマザモックス並びにその塩およびエステル、
(B6)  イマザキン並びにその塩およびエステル、例えばそのアンモニウム塩、
(B7)  AC263,222（イマザピック）並びにその塩およびエステル。
【００１９】
これら個々の除草剤の使用割合は、一般的には０.２５〜２kgのAS／haである。本発明の配合物では、２０〜５００ｇ、好ましくは２０〜１００ｇのAS／haのイミダゾリノン、好ましくはイマザピルが一般的に必要とされる。
【００２０】
化合物（Ｃ）の例は生長促進除草剤であって、例えば下記のとおりである。
(C1)  ２,４−Ｄ［＝(２,４−ジクロロフェノキシ)酢酸] 並びにその塩およびエステル、
(C2)  ＭＣＰＡ［＝(４−クロロ−２−メチルフェノキシ)酢酸］並びにその塩およびエステル、
(C3)  ２,３,６−ＴＢＡ［＝２,３,６−トリクロロ安息香酸］並びにその塩およびエステル、
(C4)  ＣＭＰＰ（メコプロプ）(C4.1)［＝(ＲＳ)−２−(４−クロロ−２−メチルフェノキシ)プロピオン酸]、
メコプロプ−Ｐ (C4.2)［＝(＋)−(Ｒ)−２-(４−クロロ−２−メチルフェノキシ)プロピオン酸］並びにその塩およびエステル、
(C5)  ジクロルプロプ (C5.1)［＝(ＲＳ)−２−(２,４−ジクロロフェノキシ)プロピオン酸]、
ジクロルプロプ−Ｐ (C5.2)［＝(＋)−(Ｒ)−(２,４−ジクロロフェノキシ）プロピオン酸]並びにその塩およびエステル、
(C6)  ２,４−ＤＢ［＝４−(２,４−ジクロロフェノキシ)ブタン酸］並びにその塩およびエステル、
(C7)  ＭＣＰＢ［＝４−(４−クロロ−２−メチルフェノキシ)ブタン酸］並びにその塩およびエステル、
(C8)  ジカンバ［＝３,６−ジクロロ−２−メトキシ安息香酸］並びにその塩およびエステル。
【００２１】
上記活性化合物は同様に全て知られている（“The Pesticide Manual" 11th edition, British Crop Protection Council 1997参照）。本発明の配合物では、１０〜１０００ｇ、好ましくは１０〜８０ｇのAS／haの生長促進除草剤、好ましくは２,４−ＤおよびＭＣＰＡ、特に２,４−Ｄの使用割合が一般的に必要とされる。
【００２２】
各成分Ａ：Ｂ：Ｃの重量比は広い範囲内で変更できる。
その割合は、１：０.５：０.１〜１：２：２が好ましいが、
特には１：０.６：０.２〜１：１：１が好ましい。これらの割合は式（Ａ１）の除草剤との配合物に使用するのが好ましい。最適割合は各使用地域、雑草スペクトルおよび使用する活性な化合物配合物によるが、予備実験により決めることができる。
【００２３】
本発明の組成物は栽培場の作物、例えば油料ヤシ、ココナツヤシ、弾性ゴム樹木（India-rubber tree）、柑橘類、パイナップル、ワタ、コーヒー、ココア等およびまた果実生産とブドウ栽培における一年生および多年生の有害植物の選択的抑制に用いることができる。同様に、本発明の配合物は耕作なしの、または無耕作の手段を用いて、耕作に適した作物の生産に使用できる。さらに別の使用領域は、活性化合物（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）に抵抗力のある、伝統的方法で選択される形質転換作物における有害植物の抑制にある。しかし、本発明の組成物を非選択的方法で道、広場、工業地帯等で用いて、それらの地域から望ましくない植物生長を排除することも可能である。
【００２４】
本発明の組成物は広スペクトルの雑草に対して作用する。それらは例えば、一年生および多年生の雑草例えば、アグロピロン(Agropyron)、パスパルム(Paspalum)、シノドン(Cynodon)、インペラタ(Imperata)、ペニセツム(Pennisetum)、コンボルブルス(Convolvulus)、シルシウム(Cirsium)、ルメックス(Rumex)、ヘディオチス(Hedyotis)、アシスタシア(Asystasia)、ボルラリア(Borraria)、クリデミア(Clidemia)、アゲラツム(Ageratum)、オットクロア(Ottochloa)、アックソノプス(Axonopus)、ブラキアラ(Brachiara)、ジギタリア(Digitaria)、パニカム(Panicum)、エキノクロア(Echinochloa)等の種由来の雑草を抑制するのに適している。それらは好ましくは栽培場の作物における熱帯性雑草例えば、ヘディオティス  ベルチシラタ(Hedyotis verticillata)、アシスタシア  インツルサ(Asystasia intrusa)、ボルラリア  タチフォリア(Borraria tatifolia)、クリデミア  ヒルタ(Clidemia hirta)、アゲラツム  コニゾイデス(Ageratum  conyzoides)、オットクロア  ノドサ(Ottochloa nodosa)、 アックソノプス  コンプレサス(Axonopus compressus)、ブラキアラ  ムチカ(Brachiara mutica)、ジギタリア  ホリゾンタリス(Digitaria horizontalis)、パニカム  マキシマム(Panicum maximum)、エキノクロア  コロナ(Echinochloa colona)に対して使用できる。
【００２５】
本発明の除草剤組成物は、迅速に開始する長期除草作用を有する。本発明の配合物中の活性化合物の雨に対する抵抗性は良好である。特に有利なことは、その配合物に使用する化合物（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の有効投与量が非常に低いのでそれらの土壌に及ぼす作用がかなり減少されるという事実である。これにより敏感な作物に初めて使用できるようになるし、さらに地下水の汚染が実質的に回避される。活性化合物からなる本発明の配合物により、それら活性化合物の必要とされる使用割合をかなり減少させることができる。
【００２６】
従って、本発明はまた、１種またはそれ以上のタイプ（Ａ）の除草剤を１種またはそれ以上のタイプ（Ｂ）の除草剤および１種またはそれ以上のタイプ（Ｃ）の除草剤とともに有害植物、それら植物の部分または栽培中の地域に適用することからなる望ましくない植物生長の抑制方法を提供する。
【００２７】
タイプ（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の除草剤を一緒に適用する場合には、付加（＝相乗）効果が観察される。それらの配合物の活性は、用いる個々の除草剤の活性の予想される合計、すなわち２種の除草剤、例えば1/2(Ａ）＋（Ｂ）および1/2(Ａ）＋（Ｃ）の組み合わせ、または２種の除草剤（Ａ）＋（Ｂ）、（Ａ）＋（Ｃ）)もしくは（Ｂ）＋（Ｃ）の組み合わせの活性の合計およびそれぞれ個々の除草剤（Ａ）、（Ｂ）または（Ｃ）の活性の合計よりも著しい。その相乗作用によって適用割合の減少、より広いスペクトルの広葉雑草および雑草類の抑制、除草作用のより迅速な開始、より長い作用、１回のみまたは数回の適用による有害植物のより良い抑制および製品の使用可能期間の延長が可能になる。これらの性質は、農作物を望ましくない競合植物から遠ざけ、生産物の品質および量を確立しそして／または増加させるための雑草抑制の実施において必要とされている。上記性質を考慮すると、これらの新規配合物は従来技術よりも顕著に優れている。
【００２８】
本発明による活性化合物の配合物は、所望により他の慣用の処方助剤と一緒にして、前記３成分の混合処方物の形態で存在させ、次いでそれを通常の方法で、水との希釈物の形態で適用するか、あるいはまた、それらは別個にまたは一部別々に処方する各成分を水と一緒に希釈することにより得られるいわゆるタンクミックスの形態で調製することができる。
【００２９】
化合物（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）またはそれらの配合物は、一般の生物的および／または化学物理的因子に左右されるが、種々の方法で処方できる。処方物に適した一般的に可能なものとしては、例えば水和剤(ＷＰ）、乳剤(ＥＣ)、水性溶液(ＳＬ)、乳濁液(ＥＷ)例えば水中油型および油中水型の乳濁液、散布液または乳濁液、油または水をベースとする分散液、懸濁乳液、粉剤(ＤＰ)、シードドレッシング製品、土壌用または分散用顆粒剤、または水分散性顆粒剤(ＷＧ)、ＵＬＶ処方物、マイクロカプセルまたはワックスを挙げることができる。
【００３０】
個々のタイプの処方物は原則的に知られており、例えばWinnacker-Kuchler, “Chemische Technologie"［Chemical Technology}, Vol.7, C. Hauser Verlag Munich, 4th edition 1986; van Valkenburg, “Pesticides Formulations", Marcel Dekker N.Y., 1973; K. Martens, “Spray Drying Handbook", 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London に記載されている。必要とされる処方助剤、例えば不活性物質、界面活性剤、溶剤およびその他の添加剤もまた知られており、例えばWatkins, “Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J.; H.v. Olphen, “Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2nd Ed., J.Wiley & Sons, N.Y.; Marsden, “Solvents Guide", 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon's, “Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, “Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schonfeldt, “Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte" [Surface-active ethylene oxide adducts], Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Winnacker-Kuchler, “Chemische Technologie" [Chemical Technology], Volume 7, C.Hauser Verlag Munich, 4th ed. 1986に記載されている。
【００３１】
これらの処方物に基づいて、その他の農薬の活性物質例えばその他の除草剤、抗菌剤または殺昆虫剤、および毒性緩和剤、肥料および/または生長調整剤との配合物を、例えばレディーミックスまたはタンクミックスの形態で調製することも可能である。
【００３２】
水和剤は水に均一に分散性であり、活性化合物の外にイオン性または非イオン性界面活性剤（湿潤剤、分散剤）、例えばポリエトキシル化アルキルフェノール、ポリエトキシル化脂肪アルコールもしくは脂肪アミン、アルカンスルホナートもしくはアルキルベンゼンスルホナート、リグノスルホン酸ナトリウム、２,２′−ジナフチルメタン−６,６′−ジスルホン酸ナトリウム、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムまたはオレオイルメチルタウリン酸ナトリウムを、希釈剤または不活性物質のほかに含有する製剤である。
【００３３】
乳剤は、１種またはそれ以上のイオン性または非イオン性界面活性剤（乳化剤）の添加と一緒に活性化合物を、有機溶媒例えばブタノール、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、キシレンまたは比較的高沸点の芳香族化合物もしくは炭化水素中に溶解することにより調製される。使用できる乳化剤の例としては、アルキルアリールスルホン酸カルシウム例えばドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、または非イオン性乳化剤例えば脂肪酸ポリグリコールエステル、アルキルアリールポリグリコールエーテル、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、プロピレンオキシド/エチレンオキシド縮合物、アルキルポリエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪エステルもしくはポリオキシエチレンソルビトールエステルを挙げることができる。
【００３４】
粉剤は活性化合物を微粉化固形物質、例えばタルク、天然粘土例えばカオリン、ベントナイトおよびピロフィライト、または珪藻土とともに粉砕することにより得られる。
【００３５】
顆粒剤は吸収性の顆粒化された不活性物質上に活性化合物を噴霧することにより、または結合剤例えばポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウムまたは鉱油を用いて、担体例えば砂、カオリナイトまたは顆粒化された不活性物質の表面に活性化合物濃縮物を適用することにより調製できる。適当な活性化合物はまた、肥料顆粒剤の調製に慣用の方法で、所望により肥料との混合物として顆粒化され得る。水分散性顆粒剤は、一般に、例えば噴霧乾燥、流動床顆粒化、ディスク顆粒化、高速ミキサーでの混合、および固形不活性物質を用いない押し出しのような諸方法により調製される。
【００３６】
農薬製剤は一般に、０.１〜９９重量％、特に２〜９５重量％のタイプＡおよび/またはＢの活性化合物を含有する。製剤のタイプにより、以下の濃度が慣用である。
水和剤では、活性化合物の濃度は例えば約１０〜９５重量％であり、１００重量％になるまでの残りは慣用の処方成分からなる。乳剤の場合には、活性化合物の濃度は例えば５〜８０重量％である。
【００３７】
大抵の場合の粉剤形態の製剤は、５〜２０重量％の活性化合物からなり、散布液は約０.２〜２５重量％の活性化合物からなる。
顆粒剤例えば分散性顆粒剤の場合、活性化合物の含量は一部には、その活性化合物が液体形態または固形物形態であるかどうか、並びに顆粒化補助剤および充填剤が使用されるかどうかによって左右される。一般に、水分散性顆粒剤中の含量は１０〜９０重量％である。
【００３８】
さらに、これらの活性化合物含有製剤は、適切ならば、それぞれの場合に慣用である粘着性付与剤、湿潤剤、分散剤、乳化剤、保存剤、不凍剤、溶剤、充填剤、着色剤、担体、消泡剤、蒸発抑制剤およびpHまたは粘度の調整剤を含有する。
例えば、グルホシナート−アンモニウムの活性およびそのＬ−エナンチオマーの活性は、界面活性剤、好ましくは例えば１０〜１８個の炭素原子を有しかつアルカリ金属塩またはアンモニウム塩の形態で、またはマグネシウム塩として使用されるアルキルポリグリコールエーテルスルフェート系から選択される湿潤剤、例えばＣ12／Ｃ14−脂肪アルコールジグリコールエーテルスルホン酸ナトリウム（(R)Genapol LRO, Hoechst）により改善され得るということは知られている（EP-A-0476555, EP-A-0048436, EP-A-0336151またはUS-A-4,400, 196およびProc. EWRS Symp. “Factors Affecting Herbicidal Activity and Selectivity", 227-232(1988)参照）。さらに、アルキルポリグリコールエーテルスルフェートもまた、多数の他の除草剤例えば、特にイミダゾリノン系の除草剤のための浸透促進補助剤および活性強化剤として使用するのに適している（EP-A-0502014参照)。
【００３９】
使用に関して、商業的に入手できる形態で存在する製剤は、所望により、例えば水和剤、乳剤、分散剤および水分散性顆粒剤の場合には水を用いて慣用方法で希釈する。粉剤、土壌顆粒剤、散布用顆粒剤および散布液の形態である製剤は、通常、使用前に、その他の不活性物質でそれ以上希釈されることはない。
【００４０】
活性化合物は植物、植物の各部分、植物の種子または耕作中の地域（耕作された土壌）、好ましくは緑色の植物および植物の各部分に、そして所望ならば、さらに耕作された土壌にも適用することができる。
使用できるものとしては、タンクミックスの形態での活性化合物の一緒になった混合物がある。その場合には、最適処方物の形態にある、個々の活性物質の濃縮処方物をタンク中で水と一緒に混合し、次いで得られた噴霧用混合物を適用する。
【００４１】
活性化合物（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）からなる本発明配合物の配合除草剤処方物は、各成分の量が互いに正確な割合に既に調整されているのでより容易に適用することができるという利点を有している。さらに、種々の処方物のタンクミックスは、補助剤の望ましくない組み合わせを生ずることがあるけれども、本発明処方物の補助剤は、最良と思われる方法で互いに適切であるように選択することができる。
【００４２】
Ａ．一般的な処方例
ａ) 粉剤は、１０重量部の活性化合物/活性化合物混合物および９０重量部の不活性物質としてのタルクを混合し、その混合物をハンマーミル中で粉砕することにより得られる。
ｂ) 水中で容易に分散性である水和剤は、２５重量部の活性化合物／活性化合物混合物、６４重量部の不活性物質としてのカオリン含有石英、１０重量部のリグノスルホン酸カリウムおよび１重量部の、湿潤剤および分散剤としてのオレオイルメチルタウリン酸ナトリウムを混合し、次いでその混合物をピン固定ディスクミル（pinned-disk mill）中で粉砕することにより得られる。
【００４３】
ｃ) 水中で容易に分散性である分散濃縮物は、２０重量部の活性化合物／活性化合物混合物、６重量部のアルキルフェノールポリグリコールエーテル（(R)Triton X207)、３重量部のイソトリデカノールポリグリコールエーテル(８Ｅ０)および７１重量部のパラフィン性鉱油（沸騰範囲：例えば約２５５〜２７７℃）を混合し、次いでその混合物をボールミル中で５ミクロンより小さい微細度に粉砕することにより得られる。
ｄ) 乳剤は、１５重量部の活性化合物／活性化合物混合物、７５重量部の溶剤としてのシクロヘキサノンおよび１０重量部の乳化剤としてのエトキシル化ノニルフェノールから得られる。
【００４４】
ｅ) 水分散性顆粒剤は、
７５重量部の活性化合物/活性化合物混合物、
１０重量部のリグノスルホン酸カルシウム、
５重量部のラウリル硫酸ナトリウム、
３重量部のポリビニルアルコールおよび
７重量部のカオリン
を混合し、その混合物をピン固定ディスクミル中で粉砕し、次いで流動床中でその粉末を顆粒化液体としての水の上に噴霧して顆粒化することにより得られる。
【００４５】
ｆ) 水分散性顆粒剤はまた、
２５重量部の活性化合物/活性化合物混合物、
５重量部の2,2′−ジナフチルメタン−6,6′−ジスルホン酸ナトリウム、
２重量部のオレオイルメチルタウリン酸ナトリウム、
１重量部のポリビニルアルコール、
１７重量部の炭酸カルシウムおよび
５０重量部の水
をコロイドミル中で均一化し、予備粉砕し、その後その混合物をビーズミル中で粉砕し、得られた懸濁液を噴霧塔中でシングルサブスタンスノズルを用いて噴霧および乾燥することにより得られる。
【００４６】
生物学的実施例
実施例１（実地試験）
油料ヤシ栽培場において、経済的に重要な熱帯性雑草のヘディオティスベルチシラタ（Hedyotis verticillata）を自然の野外条件下で寸法２×５ｍのプロットに生長させ、プロット噴霧器を用い、標準条件下で、１へクタール当たり水４５０リットルの水使用割合で、タンクミックス中の除草剤Ａ１.２、Ｂ１およびＣ１またはそれらの混合物で処理した（雑草への上からの適用；植物密度は最初、地面被度に関して９５％より多い）。適用後１、２、３、４、５、６、７および８週間の間隔で、活性化合物またはそれらの混合物の除草効果を未処理の対照プロットと比較しながら、処理済みプロットに基づいて肉眼で評価した。植物の全ての地上部分に対する危害およびその部分の発育を記録した。評価は百分率目盛り（１００％効果＝全植物が死んだ；５０％効果＝植物および植物の緑色部分の５０％が死んだ；０％効果＝注目すべき効果なし＝対照プロットと同様）で実施した。それぞれの場合、４個のプロットについての評価値を平均した。結果は表１に要約されているとおりである。
【００４７】
比較すれば分かるように、３成分混合物（試験１および２）は個々の除草剤の活性の合計または対応する２成分混合物の活性の合計または２成分混合物と個々の除草剤の活性の合計よりも大抵の場合には高いか、ある場合にはかなり高い除草活性を有する。適用後の同一週のそれぞれの場合における例えば試験Ｎｏ.１を試験Ｎｏ.６＋１５、Ｎｏ.７＋１４またはＮｏ.５＋１０と、または試験Ｎｏ.２を試験Ｎｏ.８＋１４、Ｎｏ.３＋９またはＮｏ.４＋１６と比較されたい。
【００４８】
観察された活性値が２成分または個々の適用についての試験での値の正規の合計を既に越えている場合には、それらはまた、下記の式（S.R. Colby; in Weeds 15(1967) pp.20 to 22 参照)：
Ｅ＝Ａ＋Ｂ＋Ｃ−(Ａ・Ｂ・Ｃ／1000) または Ｅ＝ＡＢ＋Ｃ−(ＡＢ・Ｃ／100) または Ｅ＝ＡＢ＋ＡＣ−(ＡＢ・ＡＣ／100)
［ここで
Ａ、Ｂ、Ｃ、ＡＢ、ＡＣ＝AS／ヘクタールのｇ表示でのそれぞれａ、ｂ、ｃ、ａ＋ｂおよびａ＋ｃにおける活性化合物Ａ、Ｂ、Ｃ、Ａ＋ＢおよびＡ＋Ｃそれぞれの％表示による活性；
Ｅ＝AS／ヘクタールのｇ表示でのａ＋ｂ＋ｃでの％表示による期待値］
を用いて計算されるコルビー（Colby）の期待値を越える。
全基準によれば、試験１および２の観察値はコルビーの期待値を越える。
【００４９】
【表１】
0004563580.tif 000003
【００５０】
実施例２（実地試験）
ゴムの木の栽培場において、熱帯性雑草のアシスタシアイントルサ（Asystasia intrusa）を有するプロットを自然の野外条件下（プロットの寸法：２×５ｍ）で生長させた。タンクミックス中の除草剤またはそれらの混合物を標準条件下で（プロット噴霧器を用いて上から適用、４５０リットル／ヘクタールの水使用割合）で適用した。適用後４、７、１３、１７および２１週の間隔で、活性化合物またはそれらの混合物の除草効果を未処理の対照プロットと比較しながら、処理済みプロットに基づいて肉眼で評価した。植物の全ての地上部分に対する危害およびその部分の発育を記録した。評価は実施例１に記載のようにして行った。結果は表２に要約されているとおりである。
評価値を比較すれば分かるように、３成分混合物（試験１）は個々の除草剤の除草活性の合計よりもかなり良好な長期活性を有する（適用後の１３〜２１週目の実験を参照）。
【００５１】
【表２】
0004563580.tif 000004
【００５２】
実施例３（実地試験）
ゴムの木の栽培場において、熱帯性雑草のアクソノプスコンプレサス（Axonopus compressus）を有するプロットを自然の野外条件下（プロット寸法：２×５ｍ）で生長させた。タンクミックス中の除草剤またはそれらの混合物を標準条件下で、プロット噴霧器を用いて４５０リットル／ヘクタールの水使用割合で適用した（上から適用）。適用後４、７、１３、１７および２１週の間隔で、活性化合物または活性化合物混合物の除草効果を未処理の対照プロットと比較しながら、処理済みプロットに基づいて肉眼で評価した。植物の全ての地上部分に対する危害およびその部分の発育を記録した。評価は実施例１に記載のようにして行った。結果は表３に要約されているとおりである。
評価値を比較すれば分かるように、３成分混合物（試験１）は個々の除草剤の除草活性の合計よりもかなり良好な長期活性を有する（使用後の１３〜２１週目の実験を参照されたい）。
【００５３】
【表３】
0004563580.tif 000005
【００５４】
実施例４（実地試験）
サトウキビの栽培場において、雑草のブラキアリアムチカ（Brachiaria mutica）、ジギタリアホリゾンタリス（Digitaria horizontalis）、パニカムマキシマム（Panicum maximum）、エキノクロアコロナ（Echinochloa colona）およびアゲラツムコニゾイデス（Ageratum conyzoides）を有するプロットを自然の野外条件下（プロット寸法：２×５ｍ）で生長させた。 タンクミックス中の除草剤またはそれらの混合物を標準条件下（プロット噴霧器を用いて、４５０リットル／ヘクタールの水使用割合で上から適用）で適用した。適用後４週目に、活性化合物またはそれらの混合物の除草効果を未処理の対照プロットと比較しながら、処理済みプロットに基づいて肉眼で評価した。植物の全ての地上部分に対する危害およびその部分の発育を記録した。評価は実施例１に記載のようにして行った。結果は表４に要約されているとおりである。
評価値を比較すれば分かるように、３成分混合物（試験１）はより高い適用割合での成分Ａ１.２の活性よりもかなり良好な平均活性とより広い活性スペクトルを有する。
【００５５】
【表４】
0004563580.tif 000006