(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（ａ）および（ｂ）
（ａ）次の式（１）
【化１】
0004414082.tif 000005
（式中、Ｒ1はダイマージリノレイル残基を、Ｒ2は水添ダイマージリノー
ル酸残基を示し、ｎは１〜９の数を示す）
で表されるポリダイマージリノール酸ダイマージリノレイル
（ｂ）エチレン・プロピレンコポリマー及び／又はポリエチレンワックス
を含有することを特徴とする油性化粧料。
【請求項２】
更に成分（ｃ）として、煙霧状シリカを含有する請求項第１項記載の油性化粧料。
【請求項３】
成分（ａ）の含有量が０.１から９０質量％、成分（ｂ）の含有量が０.１から３０質量％、成分（ｃ）の含有量が０から１５質量％である請求項第１項または第２項記載の油性化粧料。
【請求項４】
固型化粧料である請求項第１項ないし第３項の何れかの項記載の油性化粧料。
【請求項５】
口唇化粧料である第１項ないし第４項の何れかの項記載の油性化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、化粧膜に艶がある等の光沢性に優れ、また、付着性、化粧持ちおよび経時安定性の良好な油性化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、口紅、リップグロス、リップベース、口紅オーバーコート、リップクリーム、アイカラー、チークカラー、ファンデーション等の化粧料は、固形油、半固形油、液体油等の油剤と、着色顔料、光輝性顔料、体質粉体等の粉体成分の配合量を変えることにより様々な官能や色調を演出する試みがなされてきた。特に油性化粧料については、固形油、半固形油、液体油の組み合わやその配合割合により、その官能性が多様に表現されてきたが、最近では良好なのびや付着性、更には光沢に優れた化粧膜を得るような油性化粧料が好まれる傾向が強くなっており、液体油の中でも比較的粘性の高い油剤を配合することが行われるようになっている。
【０００３】
しかしながら、これまで使用されてきた高粘性油は、光沢や付着性には優れているものの、特有の原料臭を持つものが多く、その臭いは高温下や経時ではさらに程度が悪くなってしまうという欠点があった。そのため化粧料に高粘性油を配合する場合、その配合量が制限されたり、また香料等で賦香することで対応しなければならないという問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
従って本発明は、高粘性油剤と同様な優れた光沢と付着性を有し、臭いが発生しない等、経時安定性が良く、しかも塗布する際ののびや滑らかさ等の官能にも優れた新しい油性材料を見出し、これを利用した油性化粧料を提供することをその課題とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、後記式（１）で表されるポリダイマージリノール酸ダイマージリノレイルとエチレン・プロピレンコポリマーまたはポリエチレンワックスとを組み合わせることにより得られる油性化粧料は、従来にない優れた光沢性、付着性を有し、さらに成型性、経時安定性に優れ、塗布する際ののびや滑らかさ等の官能にも優れたものであり、しかもこの化粧効果が持続することを見出した。さらに上記油性化粧料に煙霧状シリカを配合することで、使用性、成型性および経時安定性がより向上することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち本発明は、次の成分（ａ）および（ｂ）
（ａ）次の式（１）
【化２】
0004414082.tif 000002
（式中、Ｒ1はダイマージリノレイル残基を、Ｒ2は水添ダイマージリノー  ル酸残基を示し、ｎは１〜９の数を示す）
で表されるポリダイマージリノール酸ダイマージリノレイル
（ｂ）エチレン・プロピレンコポリマー又は／及びポリエチレンワックス
を含有する油性化粧料を提供するものである。
【０００７】
また本発明は、上記成分（ａ）および成分（ｂ）に、更に成分（ｃ）として、煙霧状シリカを含有せしめた油性化粧料を提供するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明に用いる成分（ａ）のポリダイマージリノール酸ダイマージリノレイルは、上記式（１）で表される化合物であり、リノール酸を２量化したダイマージリノール酸と、このダイマージリノール酸のカルボン酸部分を水素還元することにより得られたジオールであるダイマージリノレイルの縮重合物である。これらの市販品の例としては、ＤＤ−ＨＤＡ−１０５、ＤＤ−ＨＤＡ−１０７（共に日本精化(株)社製）などを挙げることができ、それらの物性は、ＤＤ−ＨＤＡ−１０５で粘度が１３６８ｍＰａ・ｓ（６０℃）、酸価が１.１、鹸化価が６６.５、水酸基価が７１.３であり、ＤＤ−ＨＤＡ−１０７では粘度が４１１８ｍＰａ・ｓ（６０℃）、酸価が１.４、鹸化価が８４.４、水酸基価が３６.３である。これらの成分（ａ）は必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【０００９】
本発明に使用される成分（ａ）の配合量は特に制限されず、使用性、成型性、経時安定性等を考慮して決められる。通常この配合量は、全組成物中０．１〜９０質量％（以下、単に「％」で表す）が好ましく、更に１〜５０％がより好ましい。この範囲であれば、使用性や化粧膜の光沢や付着性の点で満足のいくものが得られる。
【００１０】
また、本発明に使用される成分（ｂ）であるエチレン・プロピレンコポリマー及び／又はポリエチレンワックスは、通常化粧品に使用されるものであればいずれのものも使用することができるが、融点が７５〜１２０℃程度のものが好ましい。市販品としてはＰＥＲＦＯＲＭＡＬＥＮＥ５００、ＰＥＲＦＯＲＭＡＬＥＮＥ６５５、ＥＰ−７００（共にＢａｋｅｒ Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社製）などが挙げられる。また、これらは必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【００１１】
本発明に使用される成分（ｂ）の配合量は特に制限されず、使用性、成型性、経時安定性を考慮して決められる。通常この配合量は、全組成物中０．１〜３０％が好ましく、更に１〜１５％がより好ましい。この範囲であれば、使用性や成型性、経時安定性の点で満足のいくものが得られる。
【００１２】
なお、成分（ａ）と成分（ｂ）の量比において、成分（ａ）：成分（ｂ）が、０.２：９９.８から２０：８０の範囲であれば、本発明の油性化粧料として満足のゆくものが得られるので好ましい。
【００１３】
本発明の油性化粧料は、上記成分（ａ）と成分（ｂ）を常法に従い組み合わせ配合することにより製造されるが、使用性、成型性および経時安定性をより高めるために、更に成分（ｃ）として煙霧状シリカを配合することもできる。
【００１４】
この成分（ｃ）である煙霧状シリカとしては、通常化粧品に用いられるものであればいずれのものも使用することができ、また、これらは必要に応じてフッ素系化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、レシチン、水素添加レシチン、コラーゲン、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワックス、ロウ、界面活性剤等の１種又は２種を用いて表面処理を施したものであってもよい。この成分（ｃ）の市販品の例としては、ＡＥＲＯＳＩＬ２００、ＡＥＲＯＳＩＬ３００、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２、ＲＸ３００（共に日本アエロジル（株）社製）などが挙げられる。なお、これらは必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【００１５】
本発明の油性化粧料中に成分（ｃ）を配合する場合の配合量は、特に制限されず、使用性、成型性、経時安定性等を考慮し決められる。通常は全組成物中０．１〜１５％が好ましく、さらに１〜１０％がより好ましい。この範囲であれば、使用性や経時安定性の点で満足のいくものが得られる。
【００１６】
本発明の化粧料には、上記成分（ａ）、成分（ｂ）および成分（ｃ）の他、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、前記必須成分以外の各種成分、例えば、粉体、油性成分、紫外線吸収剤、保湿剤、皮膜形成剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美容成分、防腐剤、香料などを各種の効果を付与するために適宜配合することができる。このうち粉体は、経時安定性を確保する目的で使用され、（ｃ）成分以外の粉体、例えば、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、金属粉体類、複合粉体類等が利用される。この粉体の形状も、球状、板状、針状等の形状の何れでも良く、また、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径や、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されるものでない。具体的な粉体の例としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫酸バリウム等の白色無機顔料、酸化鉄、カーボンブラック、チタン・酸化チタン焼結物、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青等の有色無機顔料、タルク、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、合成雲母、絹雲母（セリサイト）、合成セリサイト、カオリン、炭化珪素、ベントナイト、スメクタイト、無水ケイ酸（煙霧状シリカを除く）、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、珪ソウ土、ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素等の白色体質粉体、二酸化チタン被覆雲母、二酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化鉄雲母チタン、紺青処理雲母チタン、カルミン処理雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等の光輝性粉体、ポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、セルロース系樹脂、ポリスチレン系樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂等のコポリマー樹脂、ポリプロピレン系樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂等の有機高分子樹脂粉体、ステアリン酸亜鉛、Ｎ−アシルリジン等の有機低分子性粉体、澱粉、シルク粉末、セルロース粉末等の天然有機粉体、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０５号、赤色２２６号、赤色２２８号、橙色２０３号、橙色２０４号、青色４０４号、黄色４０１号等の有機顔料粉体、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料粉体あるいは更にアルミニウム粉、金粉、銀粉等の金属粉体、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体、等が挙げられ、これら粉体はその１種又は２種以上を用いることができ、更に複合化したものを用いても良い。尚、これら粉体は、フッ素系化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、レシチン、水素添加レシチン、コラーゲン、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワックス、ロウ、界面活性剤等の１種又は２種以上を用いて表面処理を施してあっても良い。
【００１７】
また、油性成分は、様々な感触を演出したり、経時安定性を確保する目的で添加され、動物油、植物油、合成油等の起源や、固形油、半固形油、液体油、揮発性油等の性状を問わず、炭化水素類、油脂類、（ｂ）成分以外のロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類、油性ゲル化剤類等を利用することができる。具体的な油性成分の例としては、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、ポリイソブチレン、ポリブテン、パラフィンワックス、モクロウ、モンタンワックス、フィッシャートロプシュワックス、オゾケライトワックス、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類、オリーブ油、ヒマシ油、ホホバ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、ミツロウ、ゲイロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス等のロウ類、セチルイソオクタネート、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、ロジン酸ペンタエリトリットエステル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、コレステロール脂肪酸エステル等のエステル類、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等の脂肪酸類、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類、低重合度ジメチルポリシロキサン、高重合度ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキルメチルポリシロキサン・メチルポリシロキサン共重合体、アルコキシ変性ポリシロキサン、架橋型オルガノポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等のシリコーン類、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油剤類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体、デキストリン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル、１２−ヒドロキシステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム等の油性ゲル化剤類等が挙げられる。
【００１８】
更に、界面活性剤は粉体の分散性向上の目的で用いられるものであり、その例としては、化粧品一般に用いられている非イオン界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。
【００１９】
紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系、ＰＡＢＡ系、ケイ皮酸系、サリチル酸系等の紫外線吸収剤や、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン等が、保湿剤としては、例えばタンパク質、ムコ多糖、コラーゲン、エラスチン、ケラチン等がそれぞれ挙げられる。
【００２０】
更にまた、水性成分はモイスチャー効果を付与する目的で用いられ、水及び水に可溶な成分であれば何れでもよく、水の他に、例えば、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類、アロエベラ、ウイッチヘーゼル、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等の植物抽出液が挙げられる。
【００２１】
また更に、酸化防止剤としては、例えばα−トコフェロール、アスコルビン酸等が、美容成分としては、例えばビタミン類、消炎剤、生薬等が、防腐剤としては、例えばパラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール等がそれぞれ挙げられる。
【００２２】
かくして得られる本発明の油性化粧料は、種々の形状、スティック状、ゲル状、液状、流し込みタイプ等の油性化粧料とすることができ、好ましくは、口紅、リップグロス、下地用のリップベース、口紅オーバーコート、リップクリーム、アイカラー、チークカラー、ファンデーション等の化粧料とすることができる。
【００２３】
【実施例】
以下に実施例をあげて本発明を更に説明する。尚、これら実施例は本発明を何ら制約するものではない。
【００２４】
実 施 例  １
口  紅：
表１に示す処方および下記の製造方法により、本発明品１〜４および比較品１〜３の口紅を調製した。得られた口紅について、以下に示す評価方法により、「光沢性」、「付着性」、「使用性」、「化粧持ち」及び「経時安定性」の各項目について評価を行った。その結果を表２に示した。
【００２５】
（ 口紅の処方 ）
【表１】
0004414082.tif 000003
【００２６】
（ 製造方法 ）
Ａ.  成分（１）〜（７）を均一に加熱混合した後、成分（８）〜（１２）を加え、均一に混合する。
Ｂ.  「Ａ.」を容器に充填して、本発明品１〜４および比較品１〜３の口紅  を得た。
【００２７】
（ 評価項目 ）
下記評価項目について各々評価を行った。
イ.    光沢性（化粧膜の艶）
ロ.    付着性
ハ.    使用性（使用した時の感触）
ニ.    化粧持ち
ホ.    経時安定性
【００２８】
ここで、「イ.光沢性」、「ロ.付着性」、および「ハ.使用性」の評価については、各試料について専門パネル２０名による使用テストを行い、パネル各人が、下記の＜７段階絶対評価基準＞にて評価し評点を付け、各試料ごとにパネル全員の評点合計から、その平均値を算出し、下記の＜４段階判定規準＞により判定を行った。
【００２９】
また、「ニ.化粧持ち」の評価については、各試料を唇に塗布し、パネルに通常の生活をしてもらい、６時間後の化粧効果について評価した。評価基準は「イ.光沢性」、「ロ.付着性」、および「ハ.使用性」と同様、専門パネル２０名により、下記の＜７段階絶対評価基準＞および＜４段階判定基準＞により判定した。
【００３０】
＜７段階絶対評価基準＞
評  点  ：    評  価
６    ：    非常に良い
５    ：    良い
４    ：    やや良い
３    ：    普通
２    ：    やや悪い
１    ：    悪い
０    ：    非常に悪い
【００３１】
＜４段階評価基準＞
基  準                              評  点（評  価）
平均値が５点を超える                  ：  ◎（非常に良好）
平均値が３点を超えて５点以下          ：  ○（良好）
平均値が１点を超えて３点以下          ：  △（やや不良）
平均値が１点以下                      ：  ×（不良）
【００３２】
「ホ.経時安定性」の評価については、各試料の４０℃で１ヶ月保存品の外観および臭いを室温保存品と比較し、それぞれ下記４段階判定基準により評価した。
【００３３】
評  点  ：    評  価
◎    ：    全く変化なし
○    ：    わずかに変化あり
△    ：    多少変化あり
×    ：    変化あり
【００３４】
（ 評価結果 ）
【表２】
0004414082.tif 000004
【００３５】
表２の結果から明らかなように、本発明品１〜４の口紅は、光沢性（化粧膜の艶）、付着性に優れ、また使用性、化粧持ち、経時安定性に優れたものが得られた。一方、成分（ａ）を配合しない比較品１では、使用性、化粧持ち、経時安定性に、成分(ａ)の代わりにポリブテンを配合した比較例２では、経時安定性に、また成分（ａ）の代わりにリンゴ酸ジイソステアリルを配合した比較例３では光沢性、付着性の項目において満足のいく評価が得られなかった。
【００３６】
実 施 例  ２
リップグロス：
以下に示す処方のリップグロスを製造し、光沢性、付着性、使用性、化粧持ちおよび経時安定性を評価したところ、いずれの項目に対しても良好なものであった。
【００３７】
（ 処  方 ）
成  分                                               質量％
１. ポリエチレンワックス （ｍ.ｐ.８８℃）             ０.２
２. １２−ヒドロキシステアリン酸                      １.５
３. ポリダイマージリノール酸ダイマージリノレイル*   ７０.０
４. 流動パラフィン                                  １０.３
５. 煙霧状シリカ**                                     ２.０
６. 雲母チタン                                      １２.０
* ＤＤ−ＨＤＡ−１０７（日本精化(株)社製）
** アエロジルＲ９７２（日本アエロジル(株)社製）
【００３８】
（ 製造方法 ）
Ａ.  成分（１）〜（４）を均一に加熱混合した後、成分（５）〜（６）を加え、均一に混合する。
Ｂ.「Ａ.」を容器に充填して、リップグロスを得た。
【００３９】
実 施 例  ３
リップベース：
以下に示す処方のリップベースを製造し、光沢性、付着性、使用性、化粧持ちおよび経時安定性を評価したところ、いずれの項目に対しても良好なものであった。
【００４０】
（ 処  方 ）
成  分                                                質量％
１. エチレン・プロピレンコポリマー （ｍ.ｐ.９６℃）       ５.０
２. セレシンワックス                                    １５.０
３. ジペンタエリトリット脂肪酸エステル                  １５.０
４. スクワラン                                          ２４.０
５. トリイソステアリン酸ジグリセリル                      残 量
６. ポリダイマージリノール酸ダイマージリノレイル*         ６.０
７. 美容成分（カミツレエキス）                            ８.０
* ＤＤ−ＨＤＡ−１０５（日本精化(株)社製）
【００４１】
（ 製造方法 ）
Ａ.  成分（１）〜（７）を均一に加熱混合する。
Ｂ.「Ａ.」を容器に充填し、リップベースを得た。
【００４２】
実 施 例  ４
アイカラー：
以下に示す処方のアイカラーを製造し、光沢性、付着性、使用性、化粧持ちおよび経時安定性を評価したところ、いずれの項目に対しても良好なものであった。
【００４３】
（ 処  方 ）
成  分                                                質量％
１. エチレン・プロピレンコポリマー （ｍ.ｐ.９６℃）         ０.１
２. パラフィンワックス                                      ５.０
３. 流動パラフィン                                        ４０.０
４. トリミリスチン酸グリセリル                              ５.０
５. ワセリン                                              １０.０
６. ポリダイマージリノール酸ダイマージリノレイル*           ５.０
７. セリサイト                                              ６.７
８. 窒化ホウ素                                              ５.０
９. 煙霧状シリカ**                                           ５.０
１０. 雲母チタン                                            １０.０
１１. 黒酸化鉄                                                ４.０
１２. 黄酸化鉄                                                ３.０
１３. ベンガラ                                                １.０
１４. 防腐剤                                                  ０.２
* ＤＤ−ＨＤＡ−１０５（日本精化(株)社製）
** アエロジル３００（日本アエロジル（株）社製）
【００４４】
（ 製造方法 ）
Ａ.  成分（１）〜（６）を均一に加熱混合した後、成分（７）〜（１４）を加え、均一に混合する。
Ｂ.「Ａ.」を皿に充填し、アイカラーを得た。
【００４５】
実 施 例  ５
チークカラー：
以下に示す処方のチークカラーを製造し、光沢性、付着性、使用性、化粧持ちおよび経時安定性を評価したところ、いずれの項目に対しても良好なものであった。
【００４６】
（ 処  方 ）
成  分                                                質量％
１. エチレン・プロピレンコポリマー（ｍ.ｐ.９６℃）          ３.０
２. ２−エチルへキサン酸セチル                            ３０.０
３. 流動パラフィン                                        ２０.０
４. ポリダイマージリノール酸ダイマージリノレイル*           ５.０
５. セスキオレイン酸ソルビタン                              １.０
６. セリサイト                                              ５.８
７. 窒化ホウ素                                            １０.０
８. ナイロン粉末                                            ７.０
９. 雲母チタン                                              ５.０
１０. 酸化チタン                                              ５.０
１１. ベンガラ                                                ５.０
１２. 黄酸化鉄                                                ３.０
１３. 防腐剤                                                  ０.２
* ＤＤ−ＨＤＡ−１０５（日本精化(株)社製）
【００４７】
（ 製造方法 ）
Ａ.  成分（１）〜（５）を均一に加熱混合した後、成分（６）〜（１３）を加え、均一に混合する。
Ｂ.  「Ａ.」を皿に充填し、チークカラーを得た。
【００４８】
【発明の効果】
以上のように、本発明の油性化粧料は光沢性、付着性に優れ、さらに良好な使用性、化粧持ち、経時安定性を有するものである。
【００４９】
従って本発明の油性化粧料は、種々の形状、スティック状、ゲル状、液状、流し込みタイプ等の油性化粧料として、口紅、リップグロス、下地用のリップベース、口紅オーバーコート、リップクリーム、アイカラー、チークカラー、ファンデーション等として有利に利用しうるものである。
以  上