(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材を準備するステップと、その一方主面に顔料１００重量部に対しバインダ３〜７０重量部の割合で顔料とバインダを含み、インクを受理するインク受理層である中間層を形成するステップと、前記中間層の前記基材とは反対側の面に光沢層を形成するステップとを含む、光沢性を有する液状インク記録用光沢紙の製造方法であって、前記光沢層を形成するステップが、前記中間層上に光沢層形成用のコーティング組成物を塗布し、該コーティング組成物上に平滑面を備えるフィルムの該平滑面を密着させ、該コーティング組成物を乾燥成膜して光沢層を形成した後、前記フィルムを該光沢層から剥離するよう構成されるとともに、前記中間層にカチオン性物質を含有させ、前記光沢層にアニオン性物質を含有させて、前記光沢層形成時に、前記カチオン性物質と前記アニオン性物質とが反応してゲル化することにより前記光沢層形成用のコーティング組成物が前記中間層に浸透することが防止される、光沢性を有する液状インク記録用光沢紙の製造方法。
【請求項２】
基材を準備するステップと、その一方主面に顔料１００重量部に対しバインダ３〜７０重量部の割合で顔料とバインダを含み、インクを受理するインク受理層である中間層を形成するステップと、前記中間層の前記基材とは反対側の面に光沢層を形成するステップとを含む、光沢性を有する液状インク記録用光沢紙の製造方法であって、前記光沢層を形成するステップが、前記中間層上に光沢層形成用のコーティング組成物を塗布し、該コーティング組成物上に平滑面を備えるフィルムの該平滑面を密着させ、該コーティング組成物を乾燥成膜して光沢層を形成した後、前記フィルムを該光沢層から剥離するよう構成されるとともに、前記中間層にアニオン性物質を含有させ、前記光沢層にカチオン性物質を含有させて、前記光沢層形成時に、前記アニオン性物質と前記カチオン性物質とが反応してゲル化することにより前記光沢層形成用のコーティング組成物が前記中間層に浸透することが防止される、光沢性を有する液状インク記録用光沢紙の製造方法。
【請求項３】
基材を準備するステップと、その一方主面に顔料１００重量部に対しバインダ３〜７０重量部の割合で顔料とバインダを含み、インクを受理するインク受理層である中間層を形成するステップと、前記中間層の前記基材とは反対側の面に光沢層を形成するステップとを含む、光沢性を有する液状インク記録用光沢紙の製造方法であって、前記光沢層を形成するステップが、平滑面を備えるフィルムの該平滑面に光沢層形成用のコーティング組成物を塗布し、該コーティング組成物を前記中間層上に積層し、該コーティング組成物を乾燥成膜して光沢層を形成した後、前記フィルムを該光沢層から剥離するよう構成されるとともに、前記中間層にカチオン性物質を含有させ、前記光沢層にアニオン性物質を含有させて、前記光沢層形成時に、前記カチオン性物質と前記アニオン性物質とが反応してゲル化することにより前記光沢層形成用のコーティング組成物が前記中間層に浸透することが防止される、光沢性を有する液状インク記録用光沢紙の製造方法。
【請求項４】
基材を準備するステップと、その一方主面に顔料１００重量部に対しバインダ３〜７０重量部の割合で顔料とバインダを含み、インクを受理するインク受理層である中間層を形成するステップと、前記中間層の前記基材とは反対側の面に光沢層を形成するステップとを含む、光沢性を有する液状インク記録用光沢紙の製造方法であって、前記光沢層を形成するステップが、平滑面を備えるフィルムの該平滑面に光沢層形成用のコーティング組成物を塗布し、該コーティング組成物を前記中間層上に積層し、該コーティング組成物を乾燥成膜して光沢層を形成した後、前記フィルムを該光沢層から剥離するよう構成されるとともに、前記中間層にアニオン性物質を含有させ、前記光沢層にカチオン性物質を含有させて、前記光沢層形成時に、前記アニオン性物質と前記カチオン性物質とが反応してゲル化することにより前記光沢層形成用のコーティング組成物が前記中間層に浸透することが防止される、光沢性を有する液状インク記録用光沢紙の製造方法。
【請求項５】
前記中間層は、インク定着剤およびインクの染料等を吸い取る顔料を含み、該顔料に液状インクが吸着されるように形成される、請求項１ないし請求項４のいずれかに記載の光沢性を有する液状インク記録用光沢紙の製造方法。
【請求項６】
請求項１ないし請求項５のいずれかに記載の方法で製造した、光沢性を有する液状インク記録用光沢紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本願発明は、たとえばインクジェットインクをインクジェットプリンタによって印字する液状インク記録用媒体であって、特に光沢を有する液状インク記録用光沢紙およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、インクの微小液滴を微少なノズルから放出させて紙等の記録シートに定着させ、画像・文字等の記録を行うものであるが、その作動原理は数多くある。このインクジェット記録方式は、高速、低騒音、多色化が容易であり、記録パターンの融通性が大きく、現像および定着が不要等の特長を有するために、各種図形およびカラー画像等の記録方式として種々の用途において用いられている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
このインクジェット記録方式で使用される記録用媒体には、印字されたドットの濃度が高いこと、インクジェットインクの吸収が速いこと、印字されたときのドットが重なり合った場合にもインクが流れ出したり滲んだりしないこと、印字されたときのドットの横方向への拡散が必要以上に大きくなく、ぼやけないこと等が要望される。そのため、インクジェット記録シートとしては、インク吸収性に富むように工夫された上質紙や、表面に多孔性顔料を含むインク受理層を形成した塗工紙等が適用されている。
【０００４】
しかし、空隙率が高い、あるいは大きな空隙を有するようなインク受理層は、インク受容性に富むものの、層表面での光の散乱、光透過性の低下などにより、空隙に浸透したインクに光が到達しにくく、画像が白っぽくなる、色相の鮮やかさや色濃度が低下する傾向がある。さらにこのようなインク受理層は、多孔質な表面となることから、高い光沢を望むことは難しい。
【０００５】
一方、従来より表面の光沢度の高い記録用媒体が需要家の間で好まれるので、光沢度仕上げがなされたインクジェット記録用媒体が提案されているが、さらに光沢性に優れたインクジェット記録用媒体が望まれている。インクジェット記録用媒体としての用紙表面に光沢を付与する方法としては、加圧・加熱したロール間に通紙することで塗層表面を平滑化、高光沢化する方法等が知られている。顔料コート紙を高温・高圧でカレンダー処理を行うと、光沢は向上するが、塗層の空隙が減少し、インクの吸収が遅くなり乾燥が遅れ、又吸収容量の減少からインクが溢れ所謂ビーディングが発生し、インクジェット記録シート用としては好ましくない。
【０００６】
そこで、中間層の上に光沢性の高いコーティング組成物を塗り設けて光沢層を形成することが考えられた。しかしながら、インクジェットインクの吸収の速い中間層の上に光沢性の高い光沢層を設けることは、光沢層の材料が中間層に吸収されやすいため光沢が生じにくくなるという不都合があった。
【０００７】
それゆえに、本願発明の主たる目的は、インクジェットインク等の液状インクの吸収および定着が速く、しかも高い光沢性を有する液状インク記録用光沢紙およびその製造方法を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本願発明は、基材を準備するステップと、その一方主面に顔料１００重量部に対しバインダ３〜７０重量部の割合で顔料とバインダを含み、インクを受理するインク受理層である中間層を形成するステップと、中間層の基材とは反対側の面に光沢層を形成するステップとを含む、光沢性を有する液状インク記録用光沢紙の製造方法であって、光沢層を形成するステップが、中間層上に光沢層形成用のコーティング組成物を塗布し、コーティング組成物上に平滑面を備えるフィルムの平滑面を密着させ、コーティング組成物を乾燥成膜して光沢層を形成した後、フィルムを光沢層から剥離するよう構成されるとともに、中間層にカチオン性物質を含有させ、光沢層にアニオン性物質を含有させて、光沢層形成時に、カチオン性物質とアニオン性物質とが反応してゲル化することにより光沢層形成用のコーティング組成物が中間層に浸透することが防止される、光沢性を有する液状インク記録用光沢紙の製造方法である。
【０００９】
また、本願発明は、基材を準備するステップと、その一方主面に顔料１００重量部に対しバインダ３〜７０重量部の割合で顔料とバインダを含み、インクを受理するインク受理層である中間層を形成するステップと、中間層の基材とは反対側の面に光沢層を形成するステップとを含む、光沢性を有する液状インク記録用光沢紙の製造方法であって、光沢層を形成するステップが、中間層上に光沢層形成用のコーティング組成物を塗布し、コーティング組成物上に平滑面を備えるフィルムの平滑面を密着させ、コーティング組成物を乾燥成膜して光沢層を形成した後、フィルムを光沢層から剥離するよう構成されるとともに、中間層にアニオン性物質を含有させ、光沢層にカチオン性物質を含有させて、光沢層形成時に、アニオン性物質とカチオン性物質とが反応してゲル化することにより光沢層形成用のコーティング組成物が中間層に浸透することが防止される、光沢性を有する液状インク記録用光沢紙の製造方法である。
【００１０】
また、本願発明は、基材を準備するステップと、その一方主面に顔料１００重量部に対しバインダ３〜７０重量部の割合で顔料とバインダを含み、インクを受理するインク受理層である中間層を形成するステップと、中間層の基材とは反対側の面に光沢層を形成するステップとを含む、光沢性を有する液状インク記録用光沢紙の製造方法であって、光沢層を形成するステップが、平滑面を備えるフィルムの平滑面に光沢層形成用のコーティング組成物を塗布し、コーティング組成物を中間層上に積層し、コーティング組成物を乾燥成膜して光沢層を形成した後、フィルムを光沢層から剥離するよう構成されるとともに、中間層にカチオン性物質を含有させ、光沢層にアニオン性物質を含有させて、光沢層形成時に、カチオン性物質とアニオン性物質とが反応してゲル化することにより光沢層形成用のコーティング組成物が中間層に浸透することが防止される、光沢性を有する液状インク記録用光沢紙の製造方法である。
【００１１】
また、本願発明は、基材を準備するステップと、その一方主面に顔料１００重量部に対しバインダ３〜７０重量部の割合で顔料とバインダを含み、インクを受理するインク受理層である中間層を形成するステップと、中間層の基材とは反対側の面に光沢層を形成するステップとを含む、光沢性を有する液状インク記録用光沢紙の製造方法であって、光沢層を形成するステップが、平滑面を備えるフィルムの平滑面に光沢層形成用のコーティング組成物を塗布し、コーティング組成物を中間層上に積層し、コーティング組成物を乾燥成膜して光沢層を形成した後、フィルムを光沢層から剥離するよう構成されるとともに、中間層にアニオン性物質を含有させ、光沢層にカチオン性物質を含有させて、光沢層形成時に、アニオン性物質とカチオン性物質とが反応してゲル化することにより光沢層形成用のコーティング組成物が中間層に浸透することが防止される、光沢性を有する液状インク記録用光沢紙の製造方法である。
【００１３】
また、本願発明において、中間層は、インク定着剤およびインクの染料等を吸い取る顔料を含み、該顔料に液状インクが吸着されるように形成されるようにしてもよい。
【００１４】
また、本願発明にかかる光沢性を有する液状インク記録用光沢紙は、上述のいずれかの方法で製造されるものである。
【００１５】
本願発明によれば、アニオン性物質とカチオン性物質とを反応させてゲル化させることによりゲル化した薄膜が中間層と光沢層との間に生じ、光沢層形成用のコーティング組成物が中間層に浸透することが防止される。そのため、中間層上に所望の光沢性を有する光沢層を形成することができ、また、光沢層形成時にコーティング組成物が中間層に浸透して中間層の空隙を埋めてインクの吸収許容量を減ずることがない。これにより、インク受理速度の速さと光沢性の高さという２つの要求を同時に達成することができる。
【００１６】
本願発明の上述の目的，その他の目的，特徴および利点は、図面を参照して行う以下の発明の実施の形態の詳細な説明から一層明らかとなろう。
【００１７】
【発明の実施の形態】
図１は、本願発明の一実施形態である液状インク記録用光沢紙の断面図解図である。この液状インク記録用光沢紙１０は、上質紙または合成樹脂フィルム／シートなどからなる支持材たる基材１２の一方主面（表面）に、油性または水性のインクジェットインクを受理する中間層たるインク受理層１４が形成され、インク受理層１４の基材１２側主面とは反対側主面（表面）には、最外表面に位置する光沢層１６が形成される。この場合、光沢層１６を形成するためのコーティング材料１６ａにアニオン性物質が混入される。一方、インク受理層１４を形成するためのコーティング組成物１４′にはカチオン性物質を含有させ、光沢層１６を形成するためのコーティング材料１６ａに混入されたアニオン性物質とが電気的な相互作用により結合し、ゲル状に変化させるようにしている。そして、アニオン性物質とカチオン性物質とはゲル化した薄膜状の層２０を光沢層１６とインク受理層１４との間に形成するものである。
また、光沢層１６を形成するためのコーティング材料１６ａにカチオン性物質を混入し、一方、インク受理層１４を形成するためのコーティング組成物１４′にはアニオン性物質を含有させて、光沢層１６を形成するためのコーティング材料１６ａに混入されたカチオン性物質とが電気的な相互作用により結合し、ゲル状に変化させるようにしてもよい。カチオン性物質とアニオン性物質とはゲル化した薄膜状の層２０を光沢層１６とインク受理層１４との間に形成するものである。
中間層にカチオン性物質を含有させ、光沢層にアニオン性物質を含有させて、光沢層形成時に、カチオン性物質とアニオン性物質とを反応させてゲル化させることにより光沢層形成用のコーティング組成物が中間層に浸透することを防止することができる。
また、中間層にアニオン性物質を含有させ、光沢層にカチオン性物質を含有させて、光沢層形成時に、アニオン性物質とカチオン性物質とを反応させてゲル化させることにより光沢層形成用のコーティング組成物が中間層に浸透することを防止することができる。
この実施形態でアニオン性物質として用いることのできるものとしては、例えば、カルボキシル基やスルフォン酸基を有する化合物、カルボキシル変性ＰＶＡ、スルフォン変性ＰＶＡ等、アクリル樹脂等でアニオン性を示すもの等を挙げることができる。
また、この実施形態でカチオン性物質として用いることのできるものとしては、例えば、アンモニアやアルキルアミン等のアミノ基を有する化合物、アルギニンやビグアニド誘導体等のグアニジノ基やビグアニド基をもつ化合物、また、側鎖あるいは主鎖にアミノ基あるいはイミノ基をもつ高分子としては、ポリエチレンイミン、ポリビニルアミン、ポリアリルアミン等の合成高分子およびポリオルニチン、ポリリジン等のポリアミノ酸等を挙げることができる。
【００１８】
インク受理層１４は、支持材たる基材１２と光沢層１６との間に少なくとも一層設けられる。このインク受理層１４を形成するためのコーティング組成物１４′は、無機顔料および／または有機顔料とインク定着剤、バインダ、その他の顔料分散剤、耐水化剤そしてゲル化剤としてのカチオン性物質またはアニオン性物質等を混合してなる。
【００１９】
コーティング組成物１４′を構成するフィラーとしては、シリカ、コロイダルシリカ、炭酸カルシウム、酸化アルミ等の顔料が挙げられる。さらに詳細に説明すると、顔料としては無機微粒子を含み、該無機微粒子としては、たとえば、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、珪酸カルシウム、ゼオライト、カオリナイト、ハロイサイト、白雲母、タルク、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、ベーマイト、擬ベーマイト等を挙げることができる。透明性を低下させない点から、屈折率が１．４０〜１．６０の範囲にあるものが好まく、特にシリカ微粒子が好ましい。また無機微粒子の平均一次粒子径は透明性の観点から、３０ｎｍ以下が一般的であり、好ましくは１５ｎｍ以下、特に好ましくは３〜１０ｎｍ程度である。また、屈折率は１．４５付近であることが好ましい。
シリカ微粒子は、表面のシラノール基による水素結合により粒子同士が付着しやすく、さらに、平均一次粒子径が１０ｎｍ以下の場合に、特に空隙率の大きい構造を形成することができるためインク吸収特性の向上に有効である。用い得るシリカ微粒子は製造法により湿式法と乾式法に大別される。湿式法では、ケイ酸塩の酸分解により活性シリカを生成し、これを適度に重合させ凝集沈降させ含水シリカを得る方法が主流である。一方の乾式法シリカは、ハロゲン化珪素の高温気相加水分解による方法（火炎加水分解法）、ケイ砂とコークスを電気炉中でアークにより加熱還元気化し、これを空気で酸化する方法（アーク法）で無水シリカを得る方法が主流である。これらの含水シリカ及び無水シリカは、表面のシラノール基の密度、空孔の有無等に相違があり、それぞれ異なった性質を示すが、無水珪酸（無水シリカ）の場合に特に空隙率が高い三次元構造を形成することが知られており、本願発明に用いるのに好ましい。
シリカ微粒子では、多孔質層の透明性の観点から、シリカ微粒子に組み合わせる樹脂の種類が重要であり、無水シリカの場合は、水溶性樹脂としてポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を用いることが好ましく、なかでも、特に低鹸化度、具体的には、鹸化度７０〜９０％のポリビニルアルコールが光透過性の点で好適である。ＰＶＡは、構造単位に水酸基を有するが、この水酸基とシリカ微粒子表面のシラノール基が水素結合を形成して、シリカ微粒子の二次粒子を鎖単位とする三次元網目構造を形成しやすくし、これにより、空隙率の高い構造の色材受容層が得られると考えられる。三次元網目構造を有する多孔質層はインクジェット記録において、毛細管現象によって急速にインクを吸収し、且つ、インクにじみやインク溜まりの無い精細な記録が可能であるばかりでなく、感熱記録における色材、そして電子写真記録におけるトナーを強固に接着できる。すなわち、色材やトナーが多孔質層の細孔内に浸入し、三次元網目構造に起因する形状的なアンカー効果が発生して、色材等が強固に固定される。また、透明層を構成する無機微粒子の割合が多いため、耐熱性が高く、耐エンボス性も高いという特徴がある。
【００２０】
コーティング組成物１４′を構成するインク定着剤（カチオン化剤）としては、４級アンモニウム塩ポリマー、ポリアミンおよびその誘導体、アルキルアミン重合体、ジシアンジアミド型カチオン樹脂等が挙げられる。特に、水性インクの染料分である水溶性直接染料や水溶性酸性染料中のスルホン酸基，カルボキシル基，アミノ基等と不溶な塩を形成する２級アミン，３級アミン，４級アンモニウム塩からなるカチオン性インク定着剤を配合すると、インク受理層１４中で染料が捕獲されることになる。したがって、色彩性が向上し且つ不溶な塩が形成されることによって水を滴下した時あるいは吸湿した時においてインクの流れ出しや滲み出しを抑制できる。
【００２１】
コーティング組成物１４′を構成するバインダとしては、シリコン変性ポリビニルアルコール等のＰＶＡ、澱粉、ＳＢＲ系ラテックス、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂等が挙げられる。さらに詳細に説明すると、バインダとしては、たとえば、酸化澱粉，エーテル化澱粉，リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体；カルボキシメチルセルロース，ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体；カゼイン，ゼラチン，大豆蛋白，ポリビニルアルコールまたはその誘導体；各種酸化度のポリビニルアルコールまたはそのシラノール変性物，カルボキシル化物，カチオン化物等の各種誘導体；ポリビニルピロリドン，無水マイレン酸樹脂，スチレン−ブタジエン共重合体，メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス；アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの重合体または共重合体等のアクリル系重合体ラテックス；エチレン酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス；或いはこれら各種重合体のカルボキシ基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス；メラミン樹脂，尿素樹脂等の熱硬化性合成樹脂等の水性接着剤；ポリメチルメタクリレート等のアクリル；酸エステル；メタクリル酸エステルの重合体または共重合体樹脂；ポリウレタン樹脂，不飽和ポリエステル樹脂，塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー，ポリビニルブチラール，アルキッド樹脂等の合成樹脂系接着剤等を挙げることができる。バインダの中にゲル化剤または被ゲル化剤を含有させるときは、これらの中からゲル化剤又は被ゲル化剤と反応してゲル化しない材料が選択される。
【００２２】
その他、インク受理層１４を形成するためのコーティング組成物１４′には必要に応じて、メラミン樹脂等の耐水化剤等を含めてもよい。さらに、コーティング組成物１４′には、種々の目的をもって他のものを配合してもよい。たとえば、顔料分散剤，増粘剤，流動性改良剤，消泡剤，抑泡剤，離型剤，発泡剤，浸透剤，着色染料，着色顔料，蛍光増白剤，紫外線吸収剤，酸化防止剤，防腐剤，防バイ剤，湿潤紙力増強剤，乾燥紙力増強剤などの各種添加剤を、目的に応じて適宜配合することができる。
【００２３】
インク受理層１４を形成するためのコーティング組成物１４′における顔料とバインダとの配合割合は、顔料１００重量部に対し、バインダが３〜７０重量部であり、さらに好ましくは、５〜５０重量部であるが、顔料１００重量部に対するバインダの配合割合が３重量部未満であると、インク受理層１４の塗膜強度が不足する場合がある。一方、バインダの配合割合が７０重量部を超えると、インク受理層１４のインク吸収性が低下する場合がある。
【００２４】
インク受理層１４を形成するためのコーティング組成物１４′の塗工量は、要求される光沢，インク吸収性，支持体の種類等により異なるので一概にはいえないが、通常は１ｇ／ｍ2 以上、好ましくは、５〜１５ｇ／ｍ2 である。また、インク受理層１４はある一定の塗工量を２度に分けて塗設してもよい。
【００２５】
インク受理層１４を形成するためのコーティング組成物１４′の塗設は、各種塗設装置をオンマシンやオフマシンで使用して行うことができる。塗設装置としては、たとえば、各種ブレードコータ，ロールコータ，エアーナイフコータ，バーコータ，ロッドプレードコータ，カーテンコータ，ショートドウェルコータ，サイズプレス等がある。
また、インク受理層１４を平滑にするためにインク受理層の塗設後に、たとえば、マシンカレンダー，ＴＧカレンダー，ソフトカレンダー等のカレンダー装置を使用して平坦化仕上げを行ってもよい。
なお、インク受理層１４の層数は、必要に応じて適宜に決定することができ、１層でもよく複数層積層してもよい。
【００２６】
次に、光沢層１６について説明する。光沢層１６は、透明性を有し、コロイダルシリカ複合体エマルジョンなどからなるコーティング材料１６ａから構成されるものであり、支持体たる基材１２およびインク受理層１４上に少なくとも１層設けられる。コロイダルシリカ複合体エマルジョンは、コロイダルシリカ／アクリル／スチレン、またはコロイダルシリカ／アクリルなどが考えられる。
光沢層１６を形成するためのコーティング材料１６ａは、コロイダルシリカ複合体エマルジョンを主成分とするものと、フィラーとバインダーの混合物を主成分とするものが考えられる。この場合のフィラーとしては、上述のインク受理層１４に用いたインキ吸着用の顔料と同様のものを用いることができるが、好ましいのはコロイダルシリカである。また、バインダとしては、上述のインク受理層１４と同様のものを用いることができるが、好ましいのは水溶性樹脂である。この水溶性樹脂としては、親水性構造単位あるいはカルボキシル基等の解離性基を有する樹脂が挙げられ、たとえば、親水性構造単位としてヒドロキシル基を有する樹脂である、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、セルロース系樹脂（メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等）、キチン類、及びデンプン；エーテル結合を有する樹脂であるポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキサイド（ＰＰＯ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）及びポリビニルエーテル（ＰＶＥ）；そしてアミド基またはアミド結合を有する樹脂であるポリアクリルアミド（ＰＡＡＭ）およびポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）を挙げることができる。また、解離性基としてカルボキシル基を有するポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩及びゼラチン類；スルホン基を有するポリスチレンスルホン酸塩、アミノ基、イミノ基、第３アミン及び第４級アンモニウム塩を有するポリアリルアミン（ＰＡＡ）、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、エポキシ化ポリアミド（ＥＰＡｍ）、ポリビニルピリジン及びゼラチン類を挙げることができる。バインダの中にゲル化剤としてのアニオン性物質またはカチオン性物質を含有させるときは、これらの中からゲル化剤と反応してゲル化しない材料が選択される。
ただし、水溶性樹脂が０．００１以下の場合には、光沢層の被膜強度が出にくく、塗工性も悪い。１００重量部以上となると光沢層に微細孔が形成されにくく、インクが光沢層１６を通過してインク受理層１４に達しない。また、適宜ポリビニルアルコール等に耐水性を付与すべく、たとえば尿素グリオキザール・アクリルアミド重合体の耐水化剤を混ぜたり、硬化剤をまぜてもよい。
【００２７】
この光沢紙１０では、光沢層１６の表面が平滑となるように形成され、それによって美しい光沢を有する液状インク記録用光沢紙１０となっている。このような液状インク記録用光沢紙１０を製造するには、図２に示すように、インク受理層１４の上にまず光沢層１６を形成するためのコーティング材料１６ａを塗布し、その上にフィルム１８の平滑面が密着させられる。平滑面を有するフィルム１８としては、たとえば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリアミド（ナイロン）フィルム、ポリエステルフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポルビニールアルコール（ビニロン）フィルム、ポリエーテルケトンフィルム、ポリサルホンフィルム、ポリエーテルサルホンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ＥＶＡ共重合体フィルムやアイオノマーフィルムなどのエチレン共重合体フィルム、ポリカーボネートフィルム、セロファンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、アルミニウム箔、アセテートフィルムなどのフィルムや、これ以外の平滑な面を有するフィルム単体、またはこれらのフィルムを貼り合わせた紙およびフィルムなどが使用できる。また、光沢層１６との離型性をよくするために、平滑面に離型剤を塗布してもよい。
【００２８】
塗布されたコーティング材料１６ａにフィルム１８の平滑面を密着したのち、コーティング材料１６ａを乾燥成膜化して光沢層１６を形成し、その後フィルム１８が剥離される。図２において、斜線で示す光沢層のコーティング材料１６ａは、未乾燥の状態であることを示す。フィルム１８の平滑面が密着された後、剥離された光沢層１６の表面は平滑となり、美しい光沢紙１０を得ることができる。したがって、光沢紙１０の製造工程において、紫外線照射装置などを必要とせず、光沢紙の製造を簡単にすることができる。なお、コーティング材料１６ａの塗工程はコーティング組成物１４′の塗設装置として例示したものと同様のものを用いることができる。
【００２９】
また、別の方法として、光沢層１６を形成するために、図３に示すように、先にフィルム１８の平滑面に光沢層のコーティング材料１６ａを塗布してもよい。この場合、光沢層のコーティング材料１６ａが乾燥する前に、光沢層のコーティング材料１６ａの層は、インク受理層１４の面に圧着される。そして、光沢層のコーティング材料１６ａが乾燥して光沢層１６が形成されたのちに、フィルム１８が光沢層１６から剥離される。このように、光沢層のコーティング材料１６ａは、基材１２側に塗布してもよいし、フィルム１８側に塗布してもよく、光沢層１６が形成された後でフィルム１８を剥離することにより、光沢を有する光沢紙１０を得ることができる。
【００３０】
この光沢紙１０の光沢層１６は複数の微細な孔を有する多孔質な膜ないし層として形成される。インクジェットプリンタ等から供給されたインクジェットインキなどの液状インキは、微細な孔を通じて光沢層１６からインク受理層１４に染み込み定着する。
【００３１】
次に、この実施形態のインクジェット記録用光沢紙１０に適用される液状インクについて説明する。この液状インクは水性インクであり、該水性インクは、着色剤および液媒体、その他添加剤からなる記録用液体である。着色剤としては、直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料あるいは食品用色素等の水溶性染料が用いられる。
【００３２】
直接染料としては、特に限定するものではないが、たとえば、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ
４８，４９，５１，５６，６２，７１，７４，７５，７７，７８，８０
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ
４２，４４，４８，５０，５１，５８，７２，８５，８６，８７，８８，９８
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｏｒａｎｇｅ
７７，８０，８１，８３，８４，８５，９０，９４，９９，１０１，１０８
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ
７５，７７，８０，８１，８３，８４，８５，９０，９４，９９，１０１
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ
１２０，１２３，１５８，１６３，１６５，１９２，１９３，１９４，１９５
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｇｒｅｅｎ
１，６，８，２８，３３，３７，６３，６４
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｒｏｗｎ
２，６，２５，２７，４４，５８，９５，１００，１０６，１１２，１７３
などが用いられる。
【００３３】
酸性染料としては、特に限定するものではないが、たとえば、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ
６０，９４，１０７，１０９，１１２，１１８，１１９，１２１，１２２
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ
７，８，１０，３３，５６，６４
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ
８５，８７，８８，８９，９２，９４，９７，１０６，１０８，１１０
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ
７，１１，１５，３４，３５，４１，４３，４９，７５
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ
９３，１０２，１０４，１１１，１１３，１１７，１２０，１２４，１２６
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ
３，１２，１９，２７，４１，９，１６，２０，２５
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｒｏｗｎ
４，１４
などが用いられる。
【００３４】
塩基性染料としては、特に限定するものではないが、たとえば、
Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌａｃｋ
２，８
Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ
１，２，１１，１２，１４，２１，３２，３６
Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｏｒａｎｇｅ
２，１５，２１，２２
Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ
１，２，９，１２，１３，３７
Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ
１，３，７，１０，１４
Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ
１，３，５，７，９，２４，２５，２６，２８，２９
Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｇｒｅｅｎ
１，４
Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｒｏｗｎ
１，１２
などが用いられる。
【００３５】
反応性染料としては、特に限定するものではないが、たとえば、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ
１，３，５，６，８，１２，１４
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ
１，２，３，１３，１４，１５，１７
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ
２，５，７，１６，２０，２４
Ｃ．Ｉ．ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ
６，７，１１，１２，１５，１７，２１，２３，２４，３５，３６，４２
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｖｉｏｌｅｔ
２，４，５，８，９
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ
２，５，７，１２，１３，１４，１５，１７，１８，１９，２０，２１，２５
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｇｒｅｅｎ
５，７
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｒｏｗｎ
１，７，１６
などが用いられる。
【００３６】
さらに食品用色素としては、特に限定するものではないが、たとえば、
Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ  Ｂｌａｃｋ
２
Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ  Ｙｅｌｌｏｗ
３，４，５
Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ  Ｒｅｄ
２，３，７，９，１４，５２，８７，９２，９４，１０２，１０４，１０５
Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ  Ｖｉｏｌｅｔ
２
Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ  Ｂｌｕｅ
１，２
Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ  Ｇｒｅｅｎ
２，３
などが用いられる。
【００３７】
また水性インクの液媒体としては、水および水溶性の各種有機溶剤、たとえば、ジエチレングリコール等の多価アルコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテルは好ましいものである。
その他の添加剤としてはたとえばｐＨ調節剤、金属封鎖剤、防カビ剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、湿潤剤、界面活性剤、および防錆剤等が挙げられる。
【００３８】
また、この実施形態の光沢紙は、上述の水性インクに限らず、記録時に液状であるインクを使用する種々の記録媒体として用いることが可能である。そのような記録媒体としては、たとえば、ワックス類や樹脂成分と染料・顔料などを主体成分とする熱溶融性常温固体インクを樹脂フィルムや高密度紙や合成紙などの薄い支持体上に熱溶融塗布したインクシートをドナーシートとして、そのドナーシートのインク裏面より加熱し、インクを溶融させて転写する熱溶融型転写記録媒体、上記の如き熱溶融性常温固体インクを加熱溶融し、微小液滴化、飛翔記録するインクジェット記録媒体、油溶性染料を溶媒に溶解したインクを用いたインクジェット記録媒体、光重合型モノマー、無色または有色の染料および／または顔料を含有するマイクロカプセルを用いた感光感圧型ドナーシートの受像記録媒体などが挙げられる。これらの記録媒体において共通していることは、記録時にインクが液状となっている点である。液状インクは、硬化、固化または定着するまでの間に記録媒体のインク受理層の深さ方向または面方向に浸透または拡がっていく。このため、記録媒体もそれぞれの方式に応じた吸収性が必要となる。従って、この発明にかかる光沢紙を上記した各種の記録媒体として利用することが可能である。
【００３９】
以下、具体的な実施例を説明する。
Ａ．中間層をカチオン化し、光沢層をアニオン化した場合
（実施例１）
上質紙に、中間層（インク受理層）として次の処方の材料を１０ｇ／ｍ2 （ＤＲＹ）塗工した紙を作製した。
フィラー：合成シリカ                              １００部
バインダー：ポリビニルアルコール                    ４０部
カチオン化剤：ポリアミン誘導体                      ２５部
耐水化剤：尿素グリオキザール・アクリルアミド重合体    ５部
光沢層として下記の材料を中間層の上に２５ｇ／ｍ2 （ＷＥＴ）塗工し、直後にフィルムを押しあて、そのまま乾燥し、乾燥後フィルムを剥がして光沢紙を得た。
0004421090.tif 000002
結  果
光沢度４７％の光沢紙ができた。インクジェットプリンターでの印刷も良好。
【００４０】
（実施例２）
中間層を下記の材料とし、実施例１の光沢層を用いた。
上質紙にポリアミン誘導体５％水溶液を６ｇ／ｍ2 塗工した。
結  果
光沢度４０％の光沢紙ができた。インクジェットプリンターでの印刷も良好だが、実施例１に比べ耐水性が悪かった。
【００４１】
（比較例１）
中間層を下記の材料とし、実施例１の光沢層を用いて同様の作業を行った。
フィラー：合成シリカ                              １００部
バインダー：ポリビニルアルコール                    ４０部
耐水化剤：尿素グリオキザール・アクリルアミド重合体    ５部
結  果
光沢が発現しなかった。
【００４２】
（比較例２）
中間層を下記の材料とし、実施例１の光沢層を用いて同様の作業を行った。
バインダー：ポリビニルアルコール                    ４０部
カチオン化剤：ポリアミン誘導体                      ２５部
耐水化剤：尿素グリオキザール・アクリルアミド重合体    ５部
結  果
光沢度４４％の光沢紙が得られたが、インクジェットプリンターで印刷するとインキを吸収せずににじみが発生した。
【００４３】
Ｂ．中間層がアニオンで光沢層がカチオンの場合
（実施例３）
中間層として上質紙にスルホコハク酸型アニオン活性剤２．５％水溶液を６ｇ／ｍ2 （ＷＥＴ）塗工した。
光沢層として下記の材料を中間層の上に２５ｇ／ｍ2 （ＷＥＴ）塗工し、直後にフィルムを押しあて、そのまま乾燥し、乾燥後フィルムを剥がして光沢紙を得た。
0004421090.tif 000003
結  果
光沢度５１％の光沢紙が得られた。
【００４４】
（実施例４）
実施例３の中間層の上に、下記の材料を中間層の上に２５ｇ／ｍ2 （ＷＥＴ）塗工し、直後にフィルムを押しあて、そのまま乾燥し、乾燥後フィルムを剥がして光沢紙を得た。
0004421090.tif 000004
結  果
光沢度５９％の光沢紙が得られた。
【００４５】
（実施例５）
中間層としてコロイダルシリカ複合エマルジョン樹脂（アニオン性）を上質紙の上に２５ｇ／ｍ2 （ＷＥＴ）塗工する。
光沢層として実施例３の光沢層の材料を中間層の上に３０ｇ／ｍ2 （ＷＥＴ）塗工し、直後にフィルムを押しあて、そのまま乾燥し、乾燥後フィルムを剥がして光沢紙を得た。
結  果
光沢度５８％の光沢紙が得られた。
【００４６】
（実施例６）
中間層として下記の材料を上質紙に２５ｇ／ｍ2 （ＷＥＴ）塗工した。
コロイダルシリカ                １００部（アニオン性）
水溶性ポリエステル樹脂            ２０部（アニオン性）
光沢層として実施例３の光沢層の材料を中間層の上に２５ｇ／ｍ2 （ＷＥＴ）塗工し、直後にフィルムを押しあて、そのまま乾燥し、乾燥後フィルムを剥がして光沢紙を得た。
結  果
光沢度５４％の光沢紙が得られた。
【００４７】
【発明の効果】
本願発明によれば、液状インクの吸収および定着が速く、しかも高い光沢性を有する液状インク記録用光沢紙を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】この発明の一実施形態である液状インク記録用光沢紙の断面図解図である。
【図２】図１に示す液状インク記録用光沢紙を製造するために、光沢層の材料の上にフィルムを貼り付ける工程を示す断面図解図である。
【図３】図１に示す液状インク記録用光沢紙を製造するために、フィルムに形成された光沢層を中間層の材料の上に積層する工程を示す断面図解図である。
【符号の説明】
１０  液状インク記録用光沢紙
１２  基材
１４  インク受理層
１４′  コーティング組成物
１６  光沢層
１６ａ  光沢層を形成するためのコーティング材料
１８  フィルム
【図１】
0004421090.tif 000005
【図２】
0004421090.tif 000006
【図３】
0004421090.tif 000007