(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂溶性ビタミン及び修飾デンプンを含む液滴を含む粉末組成物であって、修飾デンプンが、式（１）：
【化１】
0004414509.tif 000013
〔式中、Ｓｔは、デンプンであり、Ｒは、アルキレンラジカルであり、そしてＲ′は、疎水性基である〕で示される化合物であり、その液滴が平均して直径７０〜２００ナノメートルであり、かつ脂溶性ビタミンが修飾デンプンマトリックスに分散しており、修飾デンプンの量が粉末組成物の６０〜８５重量％であり、脂溶性ビタミンの量が粉末組成物の１５〜４０重量％である、粉末組成物。
【請求項２】
（ｉ）液滴が、平均して直径８０〜１２０ナノメートルであり；
（ii）脂溶性ビタミンが、ビタミンＥ又はそのエステル、ビタミンＡ又はそのエステル、ビタミンＫ、及びビタミンＤ３よりなる群から選択される、請求項１記載の粉末組成物。
【請求項３】
脂溶性ビタミンが、ビタミンＥ酢酸エステルであり、かつ修飾デンプンが、オクテニルコハク酸ナトリウムデンプンである、請求項１又は２記載の粉末組成物。
【請求項４】
脂溶性ビタミン；修飾デンプン；場合により保存料及び水を含むことを特徴とする乳剤組成物であって、修飾デンプンが、式（１）：
【化２】
0004414509.tif 000014
〔式中、Ｓｔは、デンプンであり、Ｒは、アルキレンラジカルであり、そしてＲ′は、疎水性基である〕で示される化合物であり、脂溶性ビタミン及び修飾デンプンを含む液滴が、平均して直径７０〜２００ナノメートルであり、修飾デンプンの量が、乳剤組成物の乾燥重量に基づき、６０〜８５重量％であり、脂溶性ビタミンの量が、乳剤組成物の乾燥重量に基づき、１５〜４０重量％である乳剤組成物。
【請求項５】
７．５〜２０重量％の脂溶性ビタミン；３０％〜４０重量％の修飾デンプン；及び５０％〜５５重量％の水を含むことを特徴とする、請求項４記載の乳剤組成物。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれか１項記載の粉末組成物を含むことを特徴とする、発泡錠。
【請求項７】
（ｉ）栄養補給量の脂溶性ビタミンを含む、請求項１記載の粉末組成物；及び
（ii）飲料重量を１００％にするための水、香味料又はジュース
の混合物を含むことを特徴とする飲料。
【請求項８】
脂溶性ビタミンが、ビタミンＥ又はそのエステル、ビタミンＡ又はそのエステル、ビタミンＫ、及びビタミンＤ３よりなる群から選択される、
請求項７記載の飲料。
【請求項９】
脂溶性ビタミンが、ビタミンＥ酢酸エステルであり、かつ修飾デンプンが、オクテニルコハク酸ナトリウムデンプンである、請求項８記載の飲料。
【請求項１０】
栄養補給量のビタミンが、８オンスの飲料当たり８〜２０ミリグラムである、請求項７〜９のいずれか１項記載の飲料。
【請求項１１】
０％の香味料及び０％のジュースを含有する、請求項７〜１０のいずれか１項記載の飲料。
【請求項１２】
追加として甘味料を含有する、請求項７〜１１のいずれか１項記載の飲料。
【請求項１３】
２０NTU以下の光学的透明度を有する、請求項７〜１２のいずれか１項記載の飲料。
【請求項１４】
脂溶性ビタミン及び修飾デンプンを含む液滴を含み、修飾デンプンが、式（１）：
【化３】
0004414509.tif 000015
〔式中、Ｓｔは、デンプンであり、Ｒは、アルキレンラジカルであり、そしてＲ′は、疎水性基である〕で示される化合物であり、その液滴が平均して直径７０〜２００ナノメートルであり、かつ脂溶性ビタミンが修飾デンプンマトリックスに分散しており、修飾デンプンの量が粉末組成物の６０〜８５重量％であり、脂溶性ビタミンの量が粉末組成物の１５〜４０重量％である粉末組成物の製造方法であって、
ａ．修飾デンプンを水に溶解するのに充分な時間、水を修飾デンプンと合わせて；
ｂ．脂溶性ビタミンを工程ａの溶液に加えて粗乳剤を生成し；
ｃ．乳剤内の液滴のサイズを測定して１５００nm以下になるまで、工程ｂの粗乳剤を撹拌し；
ｄ．５℃〜７５℃の温度で１０，０００〜６０，０００psiの圧力で工程ｃの粗乳剤を乳化して、７０〜２００nmの平均サイズの液滴からなるビタミン補給乳剤を得て；そして
ｅ．工程ｄの乳剤を乾燥して、平均して直径７０〜２００ナノメートルの液滴であり、かつ修飾デンプンマトリックスに分散されている、脂溶性ビタミンの液滴を含む粉末組成物を得ることを特徴とする方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ビタミンＥ及び他の脂溶性ビタミンを含有する、栄養価の高いビタミン及び無機質補給飲料を製造するのに有用な、粉末組成物及び乳剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ゲータレード（GATORADE）（登録商標）のようなスポーツ飲料、及びビタミン補給水は、ビタミンの添加が重要な飲料である。また、下痢により消失した電解質を復旧するために使用される飲料（例えば、ペディアライト（Pedialyte）（登録商標））も興味深い。また、風味付けしたセルツア水（seltzer waters）、清涼飲料又は鉱泉飲料のような炭酸飲料、並びに無炭酸のフルーツ及び野菜ジュース、これらの飲料のパンチ及び濃縮型も興味深い。このような飲料を補足するのに、飲料の光学的透明度を保存することがしばしば必要である。補給用の脂溶性ビタミンは、多くの形態で利用できるが、飲料に加えると可視濁り度を上昇させがちである。リンギング（ringing）−液体の上部の分離した脂溶性ビタミン層の形成−もまた、ビタミン製剤が解決していない問題である。可視濁り度の上昇又はリンギングなしに飲料に脂溶性ビタミンを加える１つの手段は、ビタミンをリポソームに封入することである。しかしこれは費用のかかるプロセスであり、そしてリポソーム中の活性物質の濃度は低くなりがちである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の１つの目的は、復旧量又は栄養補給量で、好ましくは飲料の光学的透明度に影響することなく、かつそれが加えられる飲料の感覚上の性質を変更することなく、飲料に加えることができる脂溶性ビタミンの粉末組成物を提供することである。詳細には、本粉末組成物はリンギングを引き起こさず、かつ生物学的利用性を増強する。
【０００４】
本発明の別の目的は、脂溶性ビタミン、修飾多糖、及び水を含むことを特徴とする、乳剤組成物である。
【０００５】
本発明の別の目的は、本発明の粉末組成物を含むことを特徴とする錠剤である。本発明の錠剤は、リンギングを引き起こすことなく液体に溶解することができる。
【０００６】
本発明の別の目的は、飲料、すなわち脂溶性ビタミンが栄養補給量又は復旧量で存在する本発明の粉末組成物を含有する、ヒト又は動物の消費を目的とする液体である。
【０００７】
本発明の別の目的は、本粉末組成物の製造方法である。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
したがって、本発明は、脂溶性ビタミン及び修飾多糖を含むことを特徴とする粉末組成物に関するものであり、この粉末組成物は脂溶性ビタミンの液滴を含むことを特徴とし、そしてその液滴は、平均して直径約７０〜約２００ナノメートル（nm）であり、かつ修飾多糖マトリックスに分散している。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の好ましい粉末は、平均して直径約８０〜約１２０nmである液滴を含むことを特徴とする。最も好ましい液滴サイズは１００nmである。
【００１０】
本粉末組成物は、単一のビタミン、又は２つ以上のビタミンを含んでいてよい。ビタミンは、純粋な形態であっても、又は食用油のような希釈剤中にあってもよい。本発明の粉末組成物は、非常に小さいサイズのビタミン液滴を含有する。結果として、本組成物は、リンギングを引き起こすことなく液体に加えることができる。加えて、生物学的利用性を改善しうる。また、本発明の好ましい組成物は、その濁り度を有意に上昇させることなく透明な液体に加えることができる。
【００１１】
本発明の粉末は、修飾多糖マトリックスに分散された脂溶性ビタミンの粒子から作られる。これらの粒子は、種々のサイズであってよいが、その全てが、少なくとも、脂溶性ビタミンの個々の液滴が全体にわたって分布する構造を有するのに足りるだけの大きさであり、そして数百ミクロンほどの大きさであろう。ビタミン液滴は、直径約７０〜約２００nm又はそれよりも小さい（例えば５０nm）平均サイズを有する。液滴は、脂溶性ビタミンを純粋な形態で、又は脂溶性ビタミンを食用油のような適切な媒体若しくは希釈剤中に含有してよい。液滴はまた、２つ以上の異なる脂溶性ビタミンの混合物を含有してもよい。粉末か液体に加えられるとき、生じる液滴の優勢な構造は、ビタミンと水性媒体の間の修飾多糖界面にビタミンの芯が包まれたものである。
【００１２】
液滴サイズは、便利には、平均液滴サイズを与える（「Ｚ」平均）マルバーン・ゼータサイザー３（Malvern ZetaSizer 3）のような装置を使用する光散乱法により求められる。この方法は当該分野で既知であり、種々の参考文献に記載されている（例えば、Particle size Distribution、ACS Symposium Series 332、T. Provder編、米国化学会（American Chemical Society）、ワシントンＤＣ；１９８７年）。すなわち、本発明の粉末組成物は、光散乱法による液滴サイズの平均が直径約７０〜約２００nmの脂溶性ビタミンからなる液滴を含有する。
【００１３】
光学的透明度は、有意な可視的濁り度が加算されていないか、液体がその光学的透明度を保持しているかというような、目視比較により見積もることができる。光学的透明度（濁り度）は、濁度計により正確に測定することができる。濁り度を測定するためには、試料を撹拌しながら水又は飲料に分散させる。完全な分散（通常数分以上かかる（以下で求められる完全な分散まで））後、生じる液体の濁り度は、濁度計（オルベコ・アナリティカル・システムズ社（Orbeco Analytical Systems, Inc.）、ファーミングデール（Farmingdale）、ニューヨーク州）を使用して測定する。一定の濁り度の読みが得られると、完全な分散が示される。濁り度は、試料を含有するセルに光のビームを向け、試料に存在する任意の液滴により９０度の角度で反射される光の量を測定して、これを標準参照懸濁液により散乱される光と比較することにより測定する。９０度で反射される光の強度は、適切な光検出器により測定され、増幅されて、ディジタル読み出し装置に表示される。光の量は、濁り度の程度に正比例する。NTU（比濁度単位（Nephelometric Turbidity Unit））は、濁度計を使用する濁り度測定からの結果を記述するために慣例上使用されている。NTUが高いことは、濁り度が高いことを意味する。
【００１４】
任意の標準的濁度計により同等なNTU測定が得られる。本発明の目的のためには、１０以下のNTUが光学的に透明である。例えば、調査した市販のリンゴジュースの大部分のNTUは約５である。本発明の好ましい粉末組成物を加えた光学的に透明な液体は、好ましくは４０NTU以下、そして好ましくは１０〜２０NTUのNTUとなる。本発明の組成物はまた、光学的に透明でない液体に加えることもできる。この点に関して、濁り度の上昇は重要でない。リンギングは起こらない。また、ビタミンの生物学的利用性が上昇する。本発明は、液体に加えると、平均して直径約７０〜約２００nm、好ましくは約８０〜約１２０nm、そして最も好ましくは約１００nmのビタミン液滴を与える、粉末組成物を企図する。液体が光学的に透明であるとき、好ましい粉末組成物の添加後、液体は全ての実用上の目的に関して光学的に透明のままである。
【００１５】
本発明に使用される修飾多糖は、具体的には以下に定義される。簡単に述べると、修飾多糖は、例えば、親水性（水への親和性）及び親油性（分散相への親和性）残基を有する、良好な乳化剤である。したがって修飾多糖は、好ましくは長い炭化水素残基（脂肪酸「尾部」）を有する。本発明の組成物を製造するために好ましくは少なくとも１つの多糖が使用されるが、１つの組成物に２つ以上の異なる多糖の混合物を使用することも可能である。
【００１６】
本発明に使用される修飾多糖は、油を乳化して水性媒体中の微細分散液にするための水中油型の良好な乳化剤になるように、既知の方法により化学修飾されている。したがって、修飾多糖は、親水性（水への親和性）部分及び親油性（分散相への親和性）部分を供給する化学構造を有するように修飾されている。このため、分散油相及び連続する水相に溶解することができる。好ましくは修飾多糖は、その構造の一部として長い炭化水素鎖（好ましくはＣ5−Ｃ18）を有しており、高圧均質化の条件下で、所望の液滴サイズ（例えば７０〜２００nm）の安定な乳剤を形成することができる。高圧とは、約１０，０００psi〜約６０，０００psi、及び更にそれ以上の圧力を意味する。修飾多糖は、市販されている周知の物質であるか、又は当業者であれば従来法を用いて単離することができる。
【００１７】
ある多糖が本発明に定義される修飾多糖であるかどうかは、以下に与えられる本発明の粉末組成物を製造するために、その多糖を使用することにより、上で定義される乳剤を維持することができるかどうかを測定することにより決定することができる。簡単に述べると、修飾多糖を水のような適切な水性溶媒に溶解して、均質化の間に好ましくは６０％以下の固体含量（ビタミン及び修飾多糖の重量パーセント）の粗乳剤を製造するような割合で脂溶性ビタミンを加えることにより製造した粗乳剤から出発する（７０％の固体含量は可能であるが、乳剤の濃厚さのため加工が困難であろう）。脂質の量、又は脂質含量は、固体含量の脂質成分である。脂質成分は、純粋なビタミンであっても、又は適切な希釈剤中のビタミンであってもよい。脂質含量は、好ましくは固体含量の７５重量％以下を構成する。約１０，０００〜６０，０００psiの圧力で１〜約１００サイクルの乳化（パス）後、生じる乳剤が約７０〜約２００nmの平均乳剤液滴サイズを有するならば、この多糖は、本発明に使用するのに適した修飾多糖である。修飾多糖はまた、少なくとも次の調製工程−噴霧乾燥−の実施までは安定なままの乳剤を生成する。
【００１８】
好ましい修飾多糖は、修飾デンプンである。デンプンは親水性であり、そのため乳化能力を持たない。しかし、修飾デンプンは、既知の化学的方法により疎水性残基で置換されたデンプンから製造される。例えばデンプンは、炭化水素鎖で置換された、無水コハク酸のような環状二カルボン酸無水物で処理することができる。（Modified Starches: Properties and Uses、O.B. Wurzburg編、ＣＲＣプレス社（CRC Press, Inc.）、ボカラトン、フロリダ州（１９９１年）を参照のこと）。本発明の特に好ましい修飾デンプンは、式（１）：
【００１９】
【化３】
0004414509.tif 000002
【００２０】
〔式中、Ｓｔは、デンプンであり、Ｒは、アルキレンラジカルであり、そしてＲ′は、疎水性基である〕で示される構造を有する。好ましくはアルキレンラジカルは、ジメチレン又はトリメチレンのような低級アルキレンである。Ｒ′は、アルキル又はアルケニル基、好ましくはＣ5〜Ｃ18である。式（１）の好ましい化合物は、オクテニルコハク酸ナトリウムデンプンである。数ある供給源の中で、ナショナルスターチ・アンド・ケミカルカンパニー（National Starch and Chemical Company）、ブリッジウォーター、ニュージャージー州から、キャプスール（Capsul）（登録商標）として市販されている。この化合物、及び一般的な式（１）の化合物の製造は当該分野で知られている（Modified Starches: Properties and Uses、O.B. Wurzburg編、ＣＲＣプレス社（CRC Press, Inc.）、ボカラトン、フロリダ州（１９９１年）を参照のこと）。
【００２１】
好ましくは修飾多糖は、少なくとも動物の消費にとって受容可能である必要がある。ヒトの消費のために好ましい修飾多糖は、ＧＲＡＳ（一般に安全と見なされる（generally recognized as safe））であるか、又は世界中の種々の規制機関により決定される食糧消費用に承認された物質である。
【００２２】
脂溶性ビタミンとして、ビタミンＥ又はそのエステル（例えば、ビタミンＥ酢酸エステル）、ビタミンＡ又はそのエステル（例えば、ビタミンＡ酢酸エステル及びビタミンＡパルミチン酸エステル）、ビタミンＫ（フィトメナジオン）及びビタミンＤ３（コレカルシフェロール）が本発明において企図される。ビタミンＥ又はそのエステルが好ましい脂溶性ビタミンであり、ビタミンＥ酢酸エステルが最も好ましい。このようなビタミンは、営利供給源から容易に入手可能である。またこれらは、当業者であれば従来法により調製することができる。ビタミンは、純粋な形態で、又は脂肪若しくは油（例えば、ダイズ油）のような適切な希釈剤中で使用することができる。したがって本発明の粉末中の液滴は、純粋な状態又は適切な希釈剤中の１つ以上のビタミンを含有してよい。
【００２３】
したがって、好ましい粉末組成物は、修飾多糖に分散されている脂溶性ビタミンの液滴を含み、ここで
（ｉ）液滴が、平均して直径約８０〜約１２０ナノメートル、好ましくは直径約１００nmであり；
（ii）脂溶性ビタミンが、ビタミンＥ又はそのエステル、ビタミンＡ又はそのエステル、ビタミンＫ、及びビタミンＤ３よりなる群から選択され；そして
（iii）修飾多糖が、修飾デンプンであり、好ましくは修飾デンプンは、式（１）：
【００２４】
【化４】
0004414509.tif 000003
【００２５】
〔式中、Ｓｔは、デンプンであり、Ｒは、アルキレンラジカルであり、そしてＲ′は、疎水性基である〕で示される化合物である。
【００２６】
最も好ましくは脂溶性ビタミンは、ビタミンＥ酢酸エステルであり、そして修飾多糖は、オクテニルコハク酸ナトリウムデンプンである。
【００２７】
本発明の組成物は、乾燥重量に基づき、約０．５〜７５重量％の脂溶性ビタミン（組成物の「効力」）及び約９９．５〜２５重量％の修飾多糖を含んでよい。
【００２８】
脂溶性ビタミンの好ましいパーセントは、約１５〜約４０重量％、最も好ましくは約２５重量％である。
【００２９】
本組成物は、合計１００％になる百分率でビタミンと修飾多糖だけを含有してよい。本組成物はまた、少量の残留水を含有してもよい。残留水の量は、当業者には明らかであるが、使用される乾燥法に依存する。残留水の典型的な量は、約４．０重量％までである。あるいは、ビタミン粉末組成物に標準的な他の成分、例えば、単独又は組合せたショ糖又はマルトデキストリンのようなビタミン保護剤を加えてもよく、そしてそれに応じてビタミン及び多糖の量を調整してよい。したがってまた本発明の一部には、修飾多糖に対する脂溶性ビタミンの比が、約１：１９９〜約３：１である組成物もある。好ましい組成物は、約１５〜約４０重量パーセントの脂溶性ビタミン及び約６０〜８５重量％の修飾多糖を含むことを特徴とする。修飾多糖に対する脂溶性ビタミンの好ましい比は、約３：１７〜２：３である。好ましい修飾多糖は、修飾デンプン、特に式（１）の修飾デンプンである。特に好ましい組成物において、脂溶性ビタミンは、ビタミンＥ又はビタミンＥ酢酸エステルであり、そして修飾多糖はオクテニルコハク酸ナトリウムデンプンである。
【００３０】
また本発明の一部には、脂溶性ビタミン；修飾多糖；場合により保存料及び水を含むことを特徴とする乳剤組成物であって、乳剤の液滴が、直径わずか約７０〜約２００ナノメートルである組成物もある。
【００３１】
好ましい乳剤は、約５〜約２０重量％の脂溶性ビタミン、好ましくは約７．５〜約２０重量％；約３０〜４０重量％の修飾多糖、及び約５０％〜約５５％の水を含むことを特徴とする。
【００３２】
本乳剤は、本発明の粉末組成物を調製するのに有用である。好ましい修飾多糖は、修飾デンプン、特に式（１）のデンプンである。特に好ましいのは、オクテニルコハク酸ナトリウムデンプンである。好ましいビタミンは、ビタミンＥ及びその酢酸エステルである。保存料のような他の成分が含まれるとき、それに応じてビタミン、多糖、及び水のパーセントを調整することができる。
【００３３】
錠剤、特に発泡錠は、本発明の一部である。このような錠剤は、上述のように脂溶性ビタミン及び修飾多糖を含むことを特徴とし、そして好ましくは本発明の粉末組成物から、その組成物を従来の打錠手段により錠剤に処方することにより得られる。水、鉱水、又は飲料のような液体に加えると、錠剤は溶解して、脂溶性ビタミン成分が、液体の上部脂溶性ビタミン層の分離を意味するリンギングを引き起こさない液体が得られる。本発明の錠剤は、本明細書に記載される任意の粉末組成物、例えば、好ましい修飾多糖が、修飾デンプン、特にオクテニルコハク酸ナトリウムデンプンのような式（１）のデンプンである組成物から製造することができる。好ましいビタミンは、ビタミンＥ及びその酢酸エステルである。
【００３４】
本発明はまた、
（ｉ）少なくとも約０〜１００重量％の香味料及び０〜１００重量％のジュース；
（ii）修飾多糖、及び平均して直径約７０〜約２００ナノメートル、好ましくは直径約８０〜約１２０nmである液滴の形態の栄養補給量の脂溶性ビタミン；並びに
（iii）必要であれば飲料重量を１００％にするための水、
の混合物を含むことを特徴とする飲料に関する。
【００３５】
好ましいのは、上述のような飲料であって、
（ｉ）脂溶性ビタミンが、ビタミンＥ又はそのエステル、ビタミンＡ又はそのエステル、ビタミンＫ、及びビタミンＤ３よりなる群から選択され、
（ii）修飾多糖が、修飾デンプンであり、好ましくは修飾デンプンが、式（１）：
【００３６】
【化５】
0004414509.tif 000004
【００３７】
〔式中、Ｓｔは、デンプンであり、Ｒは、アルキレンラジカルであり、そしてＲ′は、疎水性基である〕で示される化合物であるようなものである。
【００３８】
最も好ましいのは、脂溶性ビタミンが、ビタミンＥ酢酸エステルであり、かつ修飾多糖が、オクテニルコハク酸ナトリウムデンプンである飲料である。
【００３９】
ビタミンの好ましい量は、８オンスの液体（１杯の飲料）当たり約５〜３０mgのビタミンＥである。特に好ましい量は、８mg〜２０mgである。最も好ましいのは、８オンス当たり約１５mgである。
【００４０】
本発明の飲料は、１００％のジュース、１００％の香味料、１００％の水、又は水単独（０％の香味料及び０％のジュース）を含むこれらの成分の任意の組合せであってよい。
【００４１】
詳細には、飲料は、約３％のフルーツジュース及び９７％の水、又は０．０５％の香味料、１．９５％のフルーツジュース、及び９８％の水であってよい。甘味料、保存料、及び安定化剤、並びに他の既知の飲料成分をこの飲料に含んでもよい。これらの成分が含まれるとき、それに応じてジュース、香味料、及び水のパーセントが調整される。
【００４２】
透明飲料の場合には、好ましい飲料は、粉末の添加前のその光学的透明度から有意に異ならない（例えば、目視検査で濁度が有意に増加しているように見えない）光学的透明度を有する必要がある。
【００４３】
本発明はまた、
（ｉ）少なくとも約０〜１００重量％の香味料及び０〜１００重量％のジュース；
（ii）栄養補給量の脂溶性ビタミン、及び修飾多糖；並びに
（iii）必要であれば飲料重量を１００％にするための水、
の混合物を含むことを特徴とする、２０NTU以下の光学的透明度を有する飲料に関する。
【００４４】
本発明の飲料は、好ましくは飲料に本発明の粉末組成物を加えることにより得られる。本発明の粉末組成物を液体に加えるには、何ら特別の操作又は大規模な混合を必要としない。単に粉末を液体に加えて、粉末粒子が肉眼で見えなくなるまで振盪又は撹拌により混合すればよい。本発明の任意の１つ以上の粉末組成物を本明細書に記載されるように飲料に加えて、本発明の飲料、例えば、栄養強化飲料を得ることができる。例えば、脂溶性ビタミンは、１つ以上のビタミンＥ又はそのエステル、ビタミンＡ又はそのエステル、ビタミンＫ、及びビタミンＤ３、特にビタミンＥ及びビタミンＥ酢酸エステルであってよい。修飾多糖は、式（１）のデンプンのような修飾デンプンであってよい。好ましいデンプンは、オクテニルコハク酸ナトリウムデンプンである。
【００４５】
脂溶性ビタミンは、復旧量で、すなわち、加工中に消失又は不活化された、本来ジュースやミルクのような飲料中に存在するビタミンを置換するのに充分なビタミンを加えることができる。脂溶性ビタミンはまた、栄養補給量で、すなわち、ＲＤＡ及び他のそのような基準に基づき、好ましくはＲＤＡの約１〜３倍、子供又は大人が消費するのが望ましいと考えられるビタミンの量で加えることができる。栄養補給量の脂溶性ビタミンは、当業者であれば容易に決定して、液体（例えば、飲料）中の所望の栄養強化量を得ることができ、そしてＲＤＡ及び他のそのような基準に基づくことができる。ビタミンＥの好ましい量は、８オンスの液体（１杯の飲料）当たり約５〜３０mgのビタミンＥである。特に好ましい量は、８mg〜２０mgである。最も好ましいのは、８オンス当たり約１５mgである。したがって本発明の粉末組成物は、飲料に加えて、８オンスの液体当たり約５〜３０mg、又は８〜２０mgのビタミンＥ濃度を与えることができる。８オンスの液体は、代わりに２４０グラムと表すことができる。ビタミンＥよりも大きな効力を有する脂溶性ビタミンの場合には、５〜３０mgの希釈剤（例えば、食用油）中のこのようなビタミンを加えられるような、粉末組成物を処方するのが好ましい。これは、希釈剤中の５〜３０mgのビタミンが適切な栄養補給量、例えば、ＲＤＡの倍数、好ましくはＲＤＡの１〜３倍を与えるように、ビタミンが希釈剤中に希釈されることを意味する。例えばビタミンＤ3のＲＤＡは、４００IUである。このため本発明のビタミンＤ3組成物は、好ましくは希釈剤中に１５％〜４０重量％の４００IUのビタミンＤ3を含有することになる。同じことが他の脂溶性ビタミンにも適用される。当業者であれば、適切な処方を熟知している。あるいは、組成物の０．５％〜９５重量％を構成するように約１〜３倍のＲＤＡの濃度でビタミンを供給することができさえすれば、希釈されていない形態のビタミン自体を使用して粉末組成物を製造することができる。希釈が必要であるか否かは、ビタミンの効力に依存しよう。
【００４６】
加えるべき粉末組成物の量は、粉末の効力、すなわち、粉末中のビタミンの量に依存するが、これは本発明において約０．５重量％〜約７５重量％の範囲であってよい。好ましい粉末は、約２５％〜約４０％の効力を有する。液滴サイズが小さい粉末は、一般に生成する液体中の濁り度は低い。液滴サイズ、及び栄養強化と濁り度の所望のレベルに基づき、当業者であれば、所望の光学的透明度を達成するために、その効力に応じて加えるべき粉末の量を決定することができる。補足すべき飲料がすでに濁っているならば、NTUの上昇はさしたる関心事ではなく、高域の加算された濁り度に順応することができる。本発明の好ましい飲料は、約８〜約２０mgの脂溶性ビタミンを、直径約７０〜約１２０nm、特に１００nmの液滴の形態で含有する。
【００４７】
本発明の飲料は、炭酸飲料（例えば、風味付けしたセルツア水（seltzer waters）、清涼飲料又は鉱泉飲料）、並びに無炭酸のジュース、これらの飲料のパンチ及び濃縮型であってよい。飲料、特に清涼飲料の要領で炭酸添加されたジュース及びコーラ飲料、並びに「無炭酸（still）」飲料及びネクター、及び充分な濃度の飲料又は少なくとも約４５重量％のジュースを含有する飲料濃縮物も企図される。
【００４８】
一例として、本発明に使用されるフルーツジュースとフルーツ香味料は、ブドウ、ナシ、パッションフルーツ、パイナップル、バナナ又はバナナピューレ、アンズ、オレンジ、レモン、グレープフルーツ、リンゴ、クランベリー、トマト、マンゴ、パパイヤ、ライム、タンジェリン、サクランボ、ラズベリー、ニンジン及びこれらの混合物を含む。更には、人工香味料、例えば、コーラ、又はこれらのジュース由来の天然香味料を飲料中に使用することができる。ビタミン及び無機質補給物質を含有する飲料を製造するために、チョコレート香味料及び他の非フルーツ香味料も使用することができる。更に、ウシ又は合成により得られるミルクは、本発明の粉末組成物を加えることのできる企図される飲料である。ミルクはそれ自体、他の飲料成分、特にチョコレート、コーヒー、又はイチゴのような香味料を含むことがある。本明細書で使用される「ジュース製品」という用語は、少なくとも約４５％のフルーツジュースを含むことを特徴とする、フルーツ及び野菜ジュース飲料、並びにフルーツ及び野菜ジュース濃縮物の両方を意味する。本明細書で使用される野菜とは、塊茎、葉、外皮のような非果実食用植物部分、及び他に記載がなければ、ジュース又は飲料の風味付けとして提供される、任意の穀物、ナッツ、豆、芽をも含む。
【００４９】
スポーツ飲料もまた、本発明の粉末組成物により補足することができる飲料として企図される。典型的なスポーツ飲料は、水、ショ糖シロップ、グルコース−果糖シロップ、及び天然又は人工香味料を含有する。これらの飲料は、クエン酸、クエン酸ナトリウム、リン酸カリウム、並びに発汗中に消失した電解質を補給するのに有用である他の物質を含有することができる。
【００５０】
本明細書で使用される「ジュース飲料」という用語は、並の濃度のそのまま出して飲める形態のフルーツ又は野菜ジュース製品を意味する。本発明のジュース飲料は、典型的には少なくとも約９５％のジュースを含むことを特徴とする「充分な濃度」型であってよい。充分な濃度のジュース飲料はまた、例えば、オレンジ、レモン、リンゴ、ラズベリー、サクランボ、アンズ、ナシ、グレープフルーツ、ブドウ、ライム、タンジェリン、ニンジン、パイナップル、メロン、マンゴ、パパイヤ、パッションフルーツ、バナナ及びバナナピューレ、クランベリー、トマト、ニンジン、キャベツ、セロリ、キュウリ、ホウレンソウ、及びこれらの種々の混合物のような１００％ジュースの製品も含む。ジュース飲料はまた、「ネクター」と呼ばれる希釈したジュース製品も含む。これらの希釈したジュース製品は、典型的には約５０％〜約９０％のジュース、好ましくは約５０％〜約７０％のジュースを含有することを特徴とする。ネクターは通常、糖類若しくは人工甘味料、又は炭水化物代用品が加えられる。本明細書で使用される「柑橘ジュース」という用語は、オレンジジュース、レモンジュース、ライムジュース、グレープフルーツジュース、タンジェリンジュース及びこれらの混合物から選択されるフルーツジュースを意味する。
【００５１】
本明細書で使用される「ジュース物質」という用語は、ジュースの芳香及び香味揮発性物質、果皮油、及び果肉又は搾り滓のような他のジュース物質を加えた、濃縮フルーツ又は野菜ジュースを意味する。本明細書で使用される「ジュース濃縮物」という用語は、適切な量の水で希釈すると、飲用に適したジュース飲料を形成するフルーツ又は野菜ジュース製品を意味する。本発明の範囲内のジュース濃縮物は、典型的には３〜５重量部の水で希釈すると飲用に適した飲料を与えるように処方される。
【００５２】
本明細書に使用される「飲料濃縮物」又は「瓶詰めシロップ」は、香味料、水及び約１０％〜約６０％の糖類又は炭水化物代用品（すなわち、ショ糖、デキストロース、固形コーンシロップ、果糖、デキストリン、ポリデキストロース及びそれらの混合物）の混合物を意味する。
【００５３】
飲料及び飲料濃縮物の香味料成分は、フルーツ香味料、野菜香味料、植物香味料及びそれらの混合物から選択される香味料を含有する。本明細書で使用される「フルーツ香味料」は、種子植物（特に種子に伴う甘い果肉を有するもの）の食用の生殖部位から誘導される香味料を意味し、そして「野菜香味料」は種子植物及び他の植物の他の食用部位から誘導される香味料を意味する。また「フルーツ香味料」及び「野菜香味料」という用語には、天然供給源から誘導されるフルーツ又は野菜香味料に似せて製造される合成で調製した香味料も含まれる。特に好ましいフルーツ香味料は、オレンジ、レモン、ライム及びグレープフルーツ香味料を含む柑橘香味料である。柑橘香味料の他に、リンゴ、ブドウ、サクランボ、パイナップル、マンゴ及びパパイヤ香味料などのような種々の他のフルーツ香味料を使用することができる。これらのフルーツ香味料は、ジュースや香味油のような天然供給源から誘導できるか、又は合成で調製することができる。本明細書で使用される「植物香味料」という用語は、植物のフルーツ以外の部位から誘導される、すなわち、ナッツ、樹皮、根及び葉、並びにコーヒー、ココア、及びバニラのような豆から誘導される香味料を意味する。また「植物香味料」という用語には、天然供給源から誘導される植物香味料に似せて製造される合成で調製した香味料も含まれる。このような香味料の例としては、コーラ、茶、コーヒー、チョコレート、バニラ、アーモンドなどを含む。植物香味料は、精油及び抽出物のような天然供給源から誘導できるか、又は合成で調製することができる。
【００５４】
香味料成分は、種々の香味料の混合物（例えば、レモン及びライム香味料、コーラ香味料及びコーラ香味料を生成するための柑橘香味料など）を含んでよい。必要であれば、オレンジ、レモン、ライム、リンゴ、ブドウ、ニンジン、セロリなどのジュースを香味料成分に使用することができる。香味料成分中の香味料は、時に乳剤液滴に形成して、次に飲料濃縮物に分散させる。これらの液滴は通常水よりも比重が小さく、これにより分離相を形成してしまうため、乳剤液滴を飲料に分散させておくために、増量剤（曇り剤としても作用しうる）が典型的には使用される。このような増量剤の例としては、臭素化植物油（brominated vegetable oils）（ＢＶＯ）やロジンエステル、特にエステルガムがある。液体飲料における増量剤及び曇り剤の使用の更なる説明については、L.F. Green、Developments in Soft Drinks Technology、第１巻（アプライド・サイエンス・パブリッシャー（Applied Science Publishers Ltd.）、１９７８年）、８７−９３頁を参照のこと。増量剤の他に、乳剤液滴を安定化するために、乳化剤及び乳化安定化剤を使用することができる。このような乳化剤及び乳化安定化剤の例は、ガム、ペクチン、セルロース、ポリソルベート、ソルビタンエステル及びアルギン酸プロピレングリコールを含む。L.F. Green、上記文献の９２頁を参照のこと。飲料及び飲料濃縮物に特有の香味を付与するのに有効な（「香味増強」）香味料成分の特定の量は、選択される香味料、必要な香味効果、及び香味料成分の形態に依存する。香味料成分は、飲料組成物の少なくとも０．０５重量％、そして典型的には炭酸飲料では０．１％〜２重量％を構成してよい。ジュースが香味料として使用されるとき、香味料成分は、並の濃度に基づき、飲料の２５重量％のジュース、好ましくは炭酸飲料では５％〜１５重量％のジュースを構成してよい。
【００５５】
二酸化炭素を水に導入して、これを飲料シロップと混合するか、又は希釈後飲用に適する飲料に混合して、炭酸添加を達成することができる。炭酸飲料は、瓶又は缶のような容器に入れて、密閉することができる。本発明の炭酸飲料を製造するために、任意の従来の炭酸添加方法を使用することができる。飲料に導入する二酸化炭素の量は、使用される特定の香味料システム及び必要とする炭酸の量に依存する。通常、本発明の炭酸飲料は、１．０〜４．５容量の二酸化炭素を含有する。好ましい炭酸飲料は、２〜約３．５容量の二酸化炭素を含有する。
【００５６】
本発明はまた、柑橘ジュースを含む飲料及び飲料濃縮物の補足に特に適している。飲料は、３％〜１００％のジュース又は約０．０５％〜約１０％の人工若しくは天然香味料、特にオレンジジュースを含有してよい。本発明の方法に使用される濃縮オレンジジュース、オレンジジュースの芳香及び香味揮発性物質、果肉及び果皮油は、標準的オレンジジュースから入手することができる。オレンジ、グレープフルーツ及びタンジェリンの標準加工については、Nagyら、Citrus Science and Technology、第２巻、（ＡＶＩ出版社（AVI Publishing Co.）、１９７７年）、１７７−２５２頁を参照のこと。（また非柑橘ジュース製品のためのジュースの供給源及びジュース物質を与えるための、リンゴ、ブドウ、パイナップルなどのような非柑橘ジュースの標準加工については、Nelsonら、Fruit and Vegetable Juice Processing Technology、第３版、ＡＶＩ出版社（AVI Publishing Co.）、１９８０年）、１８０−５０５頁も参照のこと。）
【００５７】
しばしば異なる供給源からのジュースを混合して、ジュースの糖対酸比を調整する。異なる品種のオレンジを混合するか、又は異なるジュースを混合して、所望の香味及び糖対酸比を得ることができる。フルーツジュースには、約８：１〜約２０：１の糖対酸比が許容可能であると考えられる。しかし、好ましい糖対酸比は、特に柑橘ジュースでは、典型的には約１１：１〜約１５：１である。
【００５８】
甘味料は、普通にジュース製品中に存在する糖、例えば、グルコース、ショ糖、及び果糖を含む。糖はまた、高果糖コーンシロップ、転化シロップ、ソルビトールを含む糖アルコール、リファイナーシロップ（refiners syrup）、及びそれらの混合物も含む。糖に加えて、本発明の希釈したジュース飲料は他の甘味料を含有してもよい。他の適切な甘味料は、サッカリン、シクラマート、アセトスルファム（acetosulfam）、Ｌ−アスパルチル−Ｌ−フェニルアラニン低級アルキルエステル甘味料（例えば、アスパルテーム）を含む。このような希釈したジュース製品に使用するための特に好ましい甘味料は、アスパルテームである。並の濃度のジュース飲料では、糖含量は約２°〜約１６°ブリックス（Brix）（１６°ブリックスとは、約１６％の可溶性固体を含有するジュースなどを意味する）の範囲であってよい。典型的には、このような飲料の糖含量は、ここに含有されるジュースの量に依存する。少なくとも約９５％ジュースを含有する充分な濃度の飲料では、糖含量は、典型的には約５°〜約１４°ブリックスである。約５０％〜約９０％のジュースを含む希釈ジュース飲料では、糖含量は、典型的には５°〜約１３°ブリックス（他の甘味料がない）又は約２°〜約８°ブリックス（他の甘味料含有）である。本発明のジュース濃縮物では、糖含量は、約６°〜約７５°ブリックスの範囲であってよい。典型的には、これらのジュース濃縮物の糖含量は、約２０°〜約５０°ブリックスである。オレンジジュース濃縮物では、糖含量は、好ましくは約３５°〜約５０°ブリックスである。
【００５９】
本発明の飲料において有効な甘味料の量は、使用される特定の甘味料及び必要とされる甘味強度に依存する。無カロリー甘味料では、この量は、個々の甘味料の甘味強度に応じて変化する。糖に関してこの量は、炭酸飲料では１重量％〜１４重量％（典型的には６重量％〜１４重量％）であってよい。好ましい飲料は、９重量％〜１３重量％の糖を含有する。本発明の飲料の糖の量を決定する際には、ジュース中のような、香味料成分に存在する任意の糖又は他の甘味料も含められる。アスパルテームのような無カロリー甘味料と高果糖コーンシロップのような糖を含有する低カロリーの甘味料組合せも飲料に使用することができる。飲料シロップでは、飲料シロップ中の糖の量は、約１０％〜約６０％、そして好ましくは約４０％〜約６０％である。甘味料に加えて、飲料は、水溶性又は脂溶性ビタミンにより既に栄養強化されていてもよい。本発明の組成物は、本発明のものではないビタミン組成物を既に含有しているか、それを後で加える飲料に加えてもよい。
【００６０】
種々の飲料及び飲料濃縮物は、脂溶性ビタミンの光学的に透明な組成物により栄養補給される特定の飲料又は飲料濃縮物用の従来の包装材に包装することができる。ある例においては、濃縮物は凍結される。
【００６１】
本発明の粉末組成物はまた、化粧品にビタミンＥのような脂溶性ビタミンを混合することが必要であれば、化粧品に加えることもできる。化粧品が光学的に透明であれば、本発明の好ましい組成物は、化粧品の濁り度の上昇を回避するために使用することができる。化粧品は、皮膚、毛髪、又は爪に適用するために設計された任意の物質、例えば、香膏、ローション、又はスティックのようなスキンケア製品；種々の軟膏；顔、眼、又は唇に使用するためのメーキャップ組成物；シャンプーとコンディショナー；マニキュア液などを含む。化粧品は、他の活性成分を含有してもよい。軟膏、ローションなどの形態で局所適用に向けた薬剤組成物も企図される。化粧品処方は、当業者には周知であろう。本発明の粉末組成物は、化粧品に完全に混合されるように製造過程の適切な時点で加えられる。
【００６２】
平均して直径約７０〜約２００ナノメートル（好ましくは約８０〜約１２０nm、そして最も好ましくは約１００nm）の液滴であり、かつ修飾多糖マトリックスに分散されている、脂溶性ビタミンの液滴を含むことを特徴とする、本発明の粉末組成物は、
ａ．修飾多糖を水に溶解するのに充分な時間、水を修飾多糖と合わせて；
ｂ．脂溶性ビタミンを工程ａの溶液に加えて粗乳剤（好ましくは約３０％〜約５０％、更に好ましくは約４５％の固体含量を有する粗乳剤）を生成し；
ｃ．乳剤内の液滴のサイズを測定して１５００nm以下になるまで、工程ｂの粗乳剤を混合し；
ｄ．約５℃〜約７５℃の温度で約１０，０００〜約６０，０００psi、好ましくは約２５，０００psiの圧力で工程ｃの粗乳剤を乳化して、約７０〜約２００nmの平均サイズの液滴からなるビタミン補給乳剤を得て；そして
ｅ．工程ｄの乳剤を乾燥して、平均して直径約７０〜約２００ナノメートルの液滴であり、かつ修飾多糖マトリックスに分散されている、脂溶性ビタミンの液滴を含むことを特徴とする粉末組成物を得ることにより製造することができる。
【００６３】
工程ａは、水中の修飾多糖の迅速な溶解を確保し、かつその機能性を充分に利用するために、任意の適正な温度で行うことができる。適正な時間内に修飾多糖の完全な溶解を確保するために、約７０°〜８０℃への加熱が好ましく、その後生じる溶液は、便利には約室温か、又はそれより少し高い温度（約３０°）に冷却してもよい。
【００６４】
所望の液滴サイズを達成するために、乳化工程ｄは、所望の液滴サイズを得るために必要に応じて１回以上のパスにより反復する（すなわち、粗乳剤は、均質化容器に入れ、乳化し、均質化容器から出し、そして所望の液滴サイズが達成されるまで再び均質化容器に通す）。通常少なくとも５〜２０パスを必要とする。これらのパスは、通常全て同じ圧力と同じシステムパラメーターで行われるが、異なるパスでは異なる圧力を使用してもよい（異なるパスでは他のシステムパラメーターも変更してもよい）。１パスにかかる時間は決定的に重要ではない。パス当たりにかかる時間は、乳剤の粘性、バッチサイズ、流量及び圧力を含むシステムパラメーターに依存する。これらのパラメーターは、選択される正確な処理形式に依存し、そして当業者であれば所望の結果を得るために変更することができる。乳化のパスは、粒度分析により（例えば、上述のような光散乱により）求めるとき所望の液滴サイズの達成が試験で示されるまで、続けられる。所望のサイズまで乳剤の液滴サイズを有効に低下させるために、均質化工程は上述のように超高圧で行うことが重要である。ホモジェナイザーの出口で測定される均質化温度は、好ましくは７０℃未満である。次に乳剤は、凍結乾燥、流動床乾燥、ビーズレット（beadlet）形成のような既知の方法により（しかし好ましくは噴霧乾燥により）粉末に変換されて、平均して直径約７０〜約２００ナノメートル（好ましくは約８０〜約１２０、そして最も好ましくは１００nm）の液滴であり、かつ修飾多糖マトリックスに分散されている、脂溶性ビタミンの液滴を含むことを特徴とする粉末組成物が得られる。本方法により製造される粉末組成物は、本発明の一部である。
【００６５】
最終乳剤から粉末が得られるが、ここから液体への再分散により、噴霧乾燥前の乳剤の液滴サイズよりも一般に約１０〜１５nm大きい乳剤液滴サイズが得られる。こうして製造される粉末は、２００nm以下のビタミン液滴を含有する。このような粉末は、液体に添加されると、約７０〜約２００nm、好ましくは約８０〜約１２０nm、最も好ましくは約１００nmの平均液滴サイズの液滴を与える。このような液滴サイズは、８オンス（２４０ｇ）の飲料１杯当たり、約５〜約３０mg、好ましくは約８〜約２０、そして特に約１５mgのビタミンまでの栄養強化レベルで飲料に加えるのに便利である。上述のように、ビタミンＥは純粋な形態で加えることができる（すなわち、８oz当たり１５mgのビタミンＥ）。しかし、更に強力な脂溶性ビタミンは、加えるものが１５mgの純粋なビタミンであるよりはむしろ希釈剤中の１５mgのビタミンであるように、好ましくは希釈される。加えると、生じる飲料はリンギングを示さない。更に、加えたビタミンには優れた生物学的利用性が備わる。
【００６６】
元々光学的に透明な飲料に関して、光学的透明度を維持するために本発明の好ましい組成物を加えることができる。生じる飲料のNTUは、３０以下であり、そして好ましくは約１０〜１５近辺（栄養強化の特に低いレベルで）である。一般に、所望のレベルの栄養強化では、光学的透明度に関して直径約１２０nmの液滴サイズが許容可能であり、かつ実質的なNTUに寄与しない。一般に、小さいサイズの液滴は、高レベルの栄養強化での使用に好ましい。このため光学的に透明な飲料における濁り度の最小化に関して、平均ビタミン液滴サイズの大きな粉末は、低いレベルの栄養強化ではより有用であり、一方平均ビタミン液滴サイズの小さな粉末は、高いレベルの栄養強化では好ましい。この点に関して、図２は、液滴サイズと光学的透明度の間の関係についての指針を与える。この最もよく適合する近似により判るように、この関係は、液滴サイズが増大すると栄養強化の同じレベルではNTUが増大するというように、おおよそ線形である。すなわち、光学的透明度（NTU）は、組成物の液滴サイズの関数である。しかしながら、粉末の効力は、１５〜２５％の効力範囲では濁り度と液滴サイズの間の関係に有意な影響を及ぼさない。
【００６７】
本発明の乳剤及び粉末を得るために、上記プロセスのパラメーターは、規定される範囲内で変化させることができる。直接関係のある変数は、乳化工程の圧力、修飾多糖に加えたビタミンの粗乳剤中の重量パーセントである固体含量、油のような任意の食用希釈剤を含む、ビタミンである固体含量の重量パーセントである固体含量の脂質成分、及び乳化工程を通すパスの数である。本発明の指針の中で、これらのパラメーターを変更することにより、直径２００nm以下のビタミン液滴を含有し、かつ約０．５％〜７５％、特に約２５％〜約４０％の効力（ビタミンの重量パーセントである）を有し、かつ最も好ましくは８オンスの液体当たり５〜約３０mgのビタミン（純粋な、又は希釈剤中に加工されて）の形態で、ＲＤＡの倍数のビタミン、好ましくは約１〜３倍ＲＤＡのビタミンの栄養強化レベルを提供する、粉末組成物を得ることができる。
【００６８】
本発明の粉末の効力は、粗乳剤中の脂溶性ビタミンの量により求められる。例えば、約５％〜約１５重量％がビタミン（純粋なビタミン又は希釈剤中のビタミン）である乳剤は、ざっと見積もって約１０重量％〜３０重量％の効力の粉末を提供する。しかし当業者であれば、本発明により与えられる指針で乳剤含量を変更することにより、生じる粉末中の所望の効力を得ることができる。
【００６９】
一般に、圧力が低いほど、所定の液滴サイズの乳剤を得るのに必要なパスは多い。また、脂質含量が高いほど、所定の液滴サイズの乳剤を得るのに必要なパスは多い。（上述のように、乳剤の液滴サイズが、生じる粉末の液滴サイズを決定し、そして最後に粉末が加えられる液体中の液滴サイズは、元の乳剤の液滴サイズよりも約１０〜１５nm大きい）。粉末の効力は、乳剤の脂質含量（純粋なビタミンについて）のざっと２倍である。乳剤は、上述のように、そして詳細には以下のように処理して、所望の液滴サイズが得られる。高レベルの栄養強化が必要であれば、範囲の下限の液滴サイズを有する粉末を得るのが好ましい。小さい液滴サイズは、加工圧力、又はパスの数を増大させることにより得ることができる。加工圧力を増大させることが可能であれば、高圧で所定数のパスにより小さい液滴が得られる。しかし圧力を増大させることができなければ（例えば、１５，０００psiが使用される装置の上限であれば）、同じ結果はパスの数を増大させることにより得ることができる。
【００７０】
所望の栄養強化レベルについて許容可能な濁り度を与えるサイズの液滴を含有する粉末を得ることに関して、粉末の添加により生じる液滴サイズは、最も重要な変数である。同じレベルの栄養強化を得るのに、低い効力の粉末よりも高い効力の粉末の方が加える量を少なくすることが可能であるが、高い効力の粉末が大きな液滴サイズを有するならば、この粉末を少量加えるという事は、液滴サイズの影響を否定できず、そして高い濁り度がもたらされる。
【００７１】
本発明の粉末組成物を得るために、上記パラメーターは以下の範囲内で変化させることができる：圧力範囲は、約１０，０００psi〜約６０，０００psi、好ましくは約２０，０００〜約３５，０００psi、そして特に約３０，０００psiである。固体含量は、好ましくは６０％以下であり、そして脂質含量は、固体含量の７５％以下である。好ましい圧力は、２０，０００〜３５，０００psi、特に３０，０００psiである。好ましい粗乳剤は、約３０％〜約５０％、好ましくは約４５％の固体含量を有し、好ましい脂質含量は、約１０％〜約５０％である。好ましい効力は、約２５％〜約４０％である。約７０〜約２００nmの乳剤中の液滴サイズを達成するのに必要なパスの数は、パラメーターに応じて調整することができる。
【００７２】
上記方法の種々の工程は、従来の試薬と装置を使用して、既知の方法により行うことができる。本発明に提供される指針を与えられた当業者であれば、本発明の範囲内で、乳剤、固体及び脂質含量（効力について）、圧力、及びパスの数を調整することにより、容易に本発明の粉末組成物を得ることができる。
【００７３】
更に詳細には、粉末は、脂溶性ビタミンと修飾多糖の粗乳剤（例えば、本発明の乳剤）を乳化することにより調製される。一旦乳剤が所望の乳剤液滴サイズに達したら、これを噴霧乾燥して粉末にする。粉末の効力は、粉末が含有するビタミンの重量パーセントである。
【００７４】
粗乳剤は、適切な量で脂溶性ビタミンを修飾多糖と合わせることにより調製され、液体に溶解すると、約７０〜２００nm、好ましくは約８０〜約１２０nm、そして最も好ましくは約１００nmの液滴サイズを有する粉末製品を与える。約５〜１５重量％の脂溶性ビタミン、３０〜４０重量％の修飾多糖、及び５０〜５５重量％の水を含有する乳剤が一例である。乳剤は、加熱及び冷却を行うことのできる、便利な容量の標準的容器中で調製することができる。水及び修飾多糖をこの容器に加える。混合物を約８０℃に加熱してもよいが、これは必須ではない。混合物は、修飾多糖が溶解するまで撹拌する。
【００７５】
次に溶液を放置するか、又は室温〜約３０℃まで冷却して、脂溶性ビタミンをゆっくり加える。液滴サイズが１５００nm未満になるまで、混合物を容器中で（例えば、コロイドミル又は他の任意の従来の混合手段を使用することにより）均質化して粗乳剤にする。液滴サイズは、任意の従来の粒度分析機により測定することができる。好ましい測定手段は、レーザー光散乱法である。マルバーン・ゼータサイザー３（Malvern ZetaSizer 3）又はオートサイザーＩｉｃ（Autosizer Iic）（マルバーン・インストゥルメンツ（Malvern Instruments）、サウスボロー（Southborough）、マサチューセッツ州）は、レーザー光散乱測定装置の一例である。
【００７６】
次に粗乳剤を、この目的のための標準的装置及び容器を使用して更に乳化する。選択される装置は、充分に高圧を提供すべきものである。ミクロフルイディックス・インターナショナル・コーポレーション（Microfluidics International Corporation）〔ニュートン、マサチューセッツ州〕から入手できる、モデルＭ−２１０Ｃ−Ｅ／Ｈ、Ｍ−１１０ＥＴ、Ｍ−６１０−Ｃ、及びＭ−１４０Ｋのようなミクロ流動化装置（Microfluidizer）が有用である。また、（ジェット・エッジ・インコーポレーテッド（Jet Edge Inc.）、ミネアポリス、ミネソタ州により製造されるような）ウォータージェットを使用することも可能である。粗乳剤は、ミクロ流動化装置の目詰まりを防止するため、適切な篩を通して保持容器から乳化装置に移される。均質化（更なる乳化を意味する）が行われる温度は、高圧で温度を制御するための氷水浴のような冷却システムにより、室温（約２０〜２５℃）又は約３０°から約７５°までの間に維持するのが最もよい。乳化装置の圧力ポンプは、適切な圧力（所望の液滴サイズに応じて１０，０００〜６０，０００psi）に設定される。装置内の圧力が、高圧ポンプ内のピストンの数に応じて、広い範囲にわたり上下することに注意されたい。２ピストンのミクロ流動化装置は、７，２５０〜１４，５００psi（５００〜１０００bar）に変動する。３ピストンのポンプが好ましい。
【００７７】
均質化は、所望の液滴サイズの乳剤を得るために充分な数のパスの間続ける。一般に、プロセス圧力が安定であるほど、同じ液滴サイズを達成するのに要するパスの数は少ない。次に乳剤を乾燥して、本発明の粉末を得る。乾燥は、任意の標準法（例えば、ヤマト・ミニ−スプレードライヤー（Yamato Mini-Spray Dryer）のような、適切な噴霧乾燥機での噴霧乾燥）により行われる。
【００７８】
以下の実施例は、本発明を具体的に説明するために与えられるものであるが、本発明を何ら限定しようとするものではない。
【００７９】
【実施例】
実施例１
オクテニルコハク酸ナトリウムデンプン（１０kg）を８０℃の蒸留水（１４．５kg）に溶解した。溶液を約３０℃に冷却した後、ビタミンＥ酢酸エステル（１．８７kg）をゆっくり加えて、乳剤の液滴サイズが１５００nm未満になるまでコロイドミルで均質化した。この粗乳剤をミクロフルイディックス（Microfluidics）Ｍ−２１０−Ｅ／Ｈにより７００barで均質化した。乳剤の液滴が約１０４nmに達するまで、乳剤は均質化プロセスを再循環させた。均質化中、乳剤の温度は、冷却システムにより約３５℃近辺に維持した。
【００８０】
マイナー（Minor）噴霧乾燥機（モデル・ハイテック（Model Hi-Tec））を使用して乳剤を噴霧乾燥して、約１５％のビタミンＥ酢酸エステルを含有する粉末を得た。粉末を水に溶解して、２４０ｇの水当たり１５mgのビタミンＥ酢酸エステルの濃度で約１８．９NTUの濁り度が得られた。
【００８１】
飲料に加える粉末の量は、所望の栄養強化の量に依存する。所望のレベルの栄養強化に最適な粒度を求めることが重要である。
【００８２】
本発明の脂溶性ビタミンの組成物又は錠剤で補足される飲料又は飲料濃縮物は、当業者には周知の従来法により製造することができる。一般に、脂溶性ビタミンの光学的に透明な組成物は、飲料又は飲料濃縮物若しくはシロップ中に単に加えて穏やかに混合することができる。発泡錠は、一般に飲料に落として、溶解させればよい（他の錠剤化成分のため、錠剤からは一般に光学的に透明な飲料は得られないが、他の成分自体がリンギングを引き起こさなければ、リンギングのない飲料が得られる）。脂溶性ビタミンの粉末組成物を加えた飲料濃縮物及びシロップは、濃縮物又はシロップを適切な量の水と（通常約１部の濃縮物又はシロップを約３〜４部の水に）混合することにより、最終の並の濃度の飲料を調製するのに使用することができる。水は炭酸水でも、又は無炭酸であってもよい。
【００８３】
本発明の脂溶性ビタミンの粉末組成物を栄養補給量で加えることのできる他の飲料の例は、
（ａ）５５％のオレンジジュース及び４５％の炭酸水を含むことを特徴とする「発泡性（sparkling）」オレンジジュース；
（ｂ）２５％のナシジュース、２０％のグレープフルーツジュース、１０％ショ糖水からなる残量を含むことを特徴とするナシ−グレープフルーツネクター；
（ｃ）２０％のキーウィフルーツジュース、１５％のグレープフルーツジュース、水からなる残量を含むことを特徴とするキーウィ−グレープフルーツ飲料；
（ｄ）パッションフルーツ、マンゴ、グアバ、パイナップル、パパイヤ、バナナ、アンズ、マンダリンオレンジ、ナシ及びライムジュースをそれぞれ１０％ずつ含むことを特徴とする混合フルーツ「カクテル」；
（ｅ）２０％の乳製品、１％のペクチン、２０％のパイナップルジュース、１０％の刻んだパイナップル果肉、１６％のコーンシロップ、水からなる残量を含むことを特徴とするヨーグルト／フルーツ飲料；
（ｆ）０．３５％のコーラ香味乳剤、１１％の糖、０．１％のリン酸、０．１％のクエン酸及びリンゴ酸、カラメル着色料、炭酸水からなる残量を含むことを特徴とするコーラ飲料；
（ｇ）充分な濃度のオレンジジュース；
（ｈ）充分な濃度のリンゴジュース；
（ｉ）充分な濃度の風味付けした牛乳
を含む。
【００８４】
室温で６ヶ月後、下記表１に示されるように噴霧乾燥粉末中のビタミンＥ酢酸エステルに有意な消失はなかった。
【００８５】
【表１】
0004414509.tif 000005
【００８６】
リンゴジュース及びレモン−アイス・ゲータレード（Lemon-Ice Gatorade）は、噴霧乾燥粉末（１６／９６−１０）により１杯（２４０ｇ）当たり８、１５及び３０mgのビタミンＥ酢酸エステルで栄養強化して、０．０５％の安息香酸ナトリウムで保存した。対照試料（０mg）も含めた。試料は、８ozのガラス瓶に約９０％まで充填して、ふたをかぶせた後、７０℃で２０分間低温殺菌した。
【００８７】
水及び飲料中のビタミンＥ酢酸エステルの化学安定性は、下記表２に示される。ＲＴ及び５℃で６ヶ月後、平均ビタミンＥ保持量は、水、ゲータレード（Gatorade）及びリンゴジュース中で、それぞれ９２％、１０２％及び１０１％であった。
【００８８】
【表２】
0004414509.tif 000006
【００８９】
６ヶ月まで、ビタミンＥ強化によって生じたリンギングも沈殿もなかった。噴霧乾燥粉末は、１杯当たり約８〜１２mgのビタミンＥでリンゴジュース又はゲータレード（Gatorade）を栄養強化するのに使用して、表３に示されるような光学的透明度を得ることができた。
【００９０】
【表３】
0004414509.tif 000007
【００９１】
ａ．リンゴジュース（セネカ・レッド・フローズン・ジュース・コンセントレート（Seneca Red Frozen Juice Concentrate）から調製）及びゲータレード・レモンアイス（Gatorade Lemon Ice）は、１杯（２４０ｇ）当たり８、１５、及び３０mgで強化した。
ｂ．微生物損傷を認めた。
【００９２】
実施例２
オクテニルコハク酸ナトリウムデンプン（２５１１ｇ）を８０℃の蒸留水（２９６０ｇ）に溶解した。溶液を約３０℃に冷却した後、高速で３分間ギフォード−ウッド（Gifford-Wood）の１Ｌホモジェナイザーで均質化しながら、ビタミンＥ酢酸エステル（４５４．６ｇ）をゆっくり加えた。この粗乳剤をミクロフルイディックス（Microfluidics）Ｍ−１１０により１分当たり約５６０mlの流量で約９０００psiで均質化した。約１９パス後に乳剤の液滴が約１１６nmに達するまで、乳剤は均質化プロセスを再循環させた。均質化中、乳剤の温度を、冷却システムにより約３５℃近辺に維持した。
【００９３】
乳剤を水に分散して、２４０ｇの水当たり１５mgのビタミンＥ酢酸エステルの濃度で１２．３NTUの濁り度が得られた。
【００９４】
実施例３
オクテニルコハク酸ナトリウムデンプン（２３４０．４ｇ）を８０℃の蒸留水（２３９２．３ｇ）に溶解した。溶液を約３０℃に冷却した後、液滴サイズが１５００nm未満になるまで実験室のホモジェナイザーで均質化しながら、ビタミンＥ酢酸エステル（１５７６．４ｇ）をゆっくり加えた。乳剤を５０メッシュの篩で濾過して、溶解していない大きな粒子を除去した。この粗乳剤を高圧ホモジェナイザー（ミクロフルイディックス（Microfluidics）Ｍ−１１０）により約１５，０００psiの圧力で均質化した。乳剤の液滴が約１２５nmに達するまで、乳剤は均質化プロセスを再循環させた。均質化中、乳剤の温度を、冷却システムにより約２５〜３５℃近辺に維持した。
【００９５】
乳剤を噴霧乾燥（ヤマト・ミニ・スプレードライヤー（Yamato Mini Spray Dryer）；モデルＡＤＬ−３１）してビタミンＥ粉末を得た。水中の粉末の乳剤液滴サイズは、約１３６nmであった。
【００９６】
４２．５％のビタミンＥを含有するビタミンＥ粉末を使用して、１杯（２４０ｇ）当たり１５mgのビタミンＥ酢酸エステルで、ゲータレード（Gatorade）及びリンゴジュースを栄養強化した。栄養強化を行うために、適切な量の粉末を飲料に溶解して、この栄養強化した飲料を９０℃で低温殺菌した。低温殺菌の前後に飲料の光学的透明度を測定して、結果を下記表４に示した。
【００９７】
【表４】
0004414509.tif 000008
【００９８】
８ozの１杯当たり約６〜８mgに栄養強化すると、この組成物では３０NTU未満の濁り度レベルが得られる。あるいは、約１１０nm以下の乳剤液滴サイズを得るために、乳剤を更に多くのパスで処理することができるが、これにより、３０NTU未満の濁り度で１５mg／８ozで飲料に加えることのできる粉末が得られる。
【００９９】
実施例４
オクテニルコハク酸ナトリウムデンプン（２９．６４％）を８０℃の蒸留水（５３．０４％）に溶解した。溶液を約３０℃に冷却した後、ｄｌ−α−トコフェロール（１７．３２％）をゆっくり加えて、乳剤の液滴サイズが１５００nm未満になるまでコロイドミルで均質化した。この粗乳剤をミクロフルイディックス（Microfluidics）Ｍ−２１０−Ｅ／Ｈにより１２５０barで均質化した。乳剤の液滴が約１０５nmに達するまで、乳剤は均質化プロセスを再循環させた。均質化中、乳剤の温度を、冷却システムにより約３５℃近辺に維持した。
【０１００】
マイナー（Minor）噴霧乾燥機（モデル・ハイテック（Model Hi-Tec））を使用して乳剤を噴霧乾燥して、約１６１nmの水中の液滴サイズを有するｄｌ−α−トコフェロール粉末を得た。２４０ｇの水当たり１５mgのビタミンＥで、濁り度は４１NTUであった（栄養強化レベルは、加工中のビタミンＥの消失がないという仮定に基づいた）。
【０１０１】
実施例５：発泡錠：
以下に示されるように、２６．２４％の実施例１及び４２．５％の実施例３の粉末から錠剤を製造して、流通している５０％ビタミンＥ粉末生成物（表５を参照のこと）から製造した錠剤と比較した。比較のために使用される５０％ビタミンＥ粉末は、ロシュ・ビタミン・アンド・ファインケミカル（Roche Vitamins and Fine Chemicals）、ナトリー、ニュージャージー州から入手することができる。
【０１０２】
【表５】
0004414509.tif 000009
【０１０３】
試験のために抗酸化剤処方を選択した。この処方では、非常に注意深く反射光に対して水の表面を観察すると、錠剤の溶解後、非常に小さいビタミンＥ（ドライビタミンＥ（Dry Vitamin E）５０％粉末、ＣＷＳ／Ｆ型）の油滴が水の表面に見られる。
【０１０４】
錠剤化特性
処方
抗酸化剤：（６mg／２００mg／５０mg）
（ベータタブ１０％Ｅ（Beta Tab 10％E）／アスコルビン酸、細粒／ドライビタミンＥ５０％、ＣＷＳ／Ｆ型）
【０１０５】
【表６】
0004414509.tif 000010
【０１０６】
供給者
１．マンニトール中粒
ロケットフレール（Roquette Freres）4 rue Patou, F-59022 Lille Cedex,フランス
２．ヘキスト社（Hoechst AG）Postfach 800320 Frankfurt/Main 80, ドイツ連邦共和国
３．ギボーダン・デューベンドルフ社（Givaudan Dubendorf AG）CH-8600 Dubendorf, スイス
【０１０７】
手順
Ｉ  １．００mmの篩に３〜１２回通して１と２を１５分間混合する。
II  圧縮して発泡錠にする。
【０１０８】
0004414509.tif 000011
【０１０９】
結果
試験した両方の試料、本発明の２６．２５％及び４２．５％のビタミンＥ粉末から、許容しうる硬度と崩壊性を有する錠剤が得られた。これらの圧縮プロフィールは、Ｅ５０％ＣＷＳ／Ｆのそれに非常に近い。崩壊時間は、１３５秒以内であった。４２．５％のビタミンＥを含有する試料２７９０３−０７６は、もう一方よりも良好な硬度と、わずかに短い崩壊時間を示した。
【０１１０】
本発明の２６．２５％及び４２．５％のビタミンＥ粉末から製造した錠剤の崩壊後の水の表面の目視検査において、油状液滴は少しも認めなかった。対照的に、本発明の組成物から製造したものではないビタミンＥ５０％ＣＷＳ／Ｆの生成物では水の表面に油状液滴が目についた。
【０１１１】
実施例６
本発明の粉末組成物を使用して、以下の標準的成分及び方法を用いて、ビタミン調湿シャンプーを製造することができる。ビタミンＥ酢酸エステルを一例として使用する：ビタミンＥ酢酸エステル粉末を水に分散する。ビタミンＥ酢酸エステル粉末を、モンアミド（Monamid）とフィタントリオールの混合物に加える。パンテノールとエチルパンテノールを加える。パート２をパート１に加えて、透明になるまで混合する。ケイトンＣＧ（Kathon CG）と香料を加える。クエン酸５０％溶液でpHをpH６．０〜６．８に調整する。塩化ナトリウムで粘性を調整する。
【０１１２】
【表７】
0004414509.tif 000012
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の粉末組成物の調製のための典型的な手順の流れ図。１−溶解ディスクとコロイドミルを統合した２５リットルのフリマ（Fryma）プロセスユニット；２−ギヤポンプ。最大１，０００リットル／時・man・１００bar。；３−ミクロ流動化装置、Ｍ−２１０Ｃ−Ｅ／Ｈ、１００リットル／時、最大、２，０００bar；４−冷水（約１０℃）による熱交換器；５−ミルク缶；６−マイナー（Minor）噴霧乾燥機に統合されるポンプ；７−噴霧乾燥機マイナーモデル・ハイテック（Minor Model Hi-Tec）。
【図２】水性分散液中の１５．７５％ビタミンＥ（円）及び２６．２５％ビタミンＥ（四角）についての液滴サイズ（nm）対光学的透明度（NTU）のグラフ。
【図１】
0004414509.tif 000016
【図２】
0004414509.tif 000017