(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｅ）を含有することを特徴とする寝癖直し用毛髪化粧料。
（Ａ）下記一般式（７）で示されるカルボキシル基含有増粘性高分子化合物０．０１〜２．０質量％
【化１】
0004443813.tif 000019
（但し、Ｒ2は炭素数１０〜３０のアルキル基であり、Ｒ3は水素又はメチル基であり、ｖは０〜５０の数である。）
（Ｂ）アルカリ性物質
（Ｃ）下記一般式（１）
【化２】
0004443813.tif 000020
（式中、ＲX、ＲYは、炭素数１〜１８のアルキル基を表し、同じであっても異なっていても良い）で表されるジアルキルジアリルアンモニウムクロライドモノマー由来構造単位と、下記一般式（２）
【化３】
0004443813.tif 000021
で表されるアクリル酸モノマー由来構造単位とを有する両性高分子化合物０．０１〜３．０質量％
（Ｄ）一般式（３）〜（６）いずれかで表されるポリエーテル変性シリコーン
【化４】
0004443813.tif 000022
【化５】
0004443813.tif 000023
【化６】
0004443813.tif 000024
（上記各式中、Ｒ1は−(CH2)3−O−(C2H4O)p−(C3H6O)q−A (Ａは水素原子又は炭素数１〜１２のアルキル基を示し、ｐ及びｑはそれぞれ０〜５０の数を示し、ｒ＋ｓ≧１である。）を示し、ｍは１〜２０００の数を示し、ｎは１〜１０００の数を示す。）
【化７】
0004443813.tif 000025
（式中、ｒは１〜１０００の数を示し、ｓ，ｔはそれぞれ０〜１０００の数を示し、ｕは１〜１００の数を示す。）
（Ｅ）水とエタノールとを含有し、水とエタノールの比（質量比）が５０：５０〜８０：２０である水性溶媒
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は寝癖直し効果に優れ、また、毛髪への塗布時の伸びが良く、べたつきが極めて少なく、毛髪に優れた艶を与える寝癖直し用毛髪化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
寝癖等の毛髪の癖は、洗髪後、未乾燥状態での就寝や、また就寝中の寝汗等が原因で生ずると考えられる。この寝癖を直す方法としては、一般には毛髪に直接水を塗布したり、或いは熱い蒸しタオルを巻いた後、ブラッシング或いはドライヤー等の熱器具を用いることが一般に行われている。しかし、これらの方法では寝癖を完全に直すためには相当量の水分を髪に付け乾燥する必要があり時間もかかり、特にドライヤー等の熱器具を用いることは、非常に面倒なことであった。そのため、簡単にかつ短時間で寝癖を直す毛髪化粧料が強く望まれている。
【０００３】
例えば、特開昭６２−７８８８号公報には、水／エタノールとポリオキシプロピレン多価アルコールのリン酸エステルとポリオキシアルキレンメチルポリシロキサンよりなる組成物が、特開昭６２−８４０９号公報には、第４アンモニウム塩と分枝脂肪酸と油性物質とからなる組成物が、特開２００１−２２６２３３号公報にはポリオキシエチレンの直鎖又は分岐のアルキルエーテルを含有する組成物が提案されている。しかし、これらの組成物は、寝癖直し効果は十分満足すべきものにいたっておらず、また、処理後に髪が乾燥する過程でポリオキシプロピレン多価アルコールのリン酸エステルや分枝脂肪酸やポリオキシエチレンの直鎖又は分岐のアルキルエーテルが非常にべたつくという問題点を有していた。
【０００４】
また、特開平５−１６３１２２号公報には、乳化重合によって得られたジメチルポリシロキサンのマイクロエマルジョンとジメチルポリシロキサンポリオキシアルキレン共重合体と水とを含有してなる組成物が提案されている。しかしながらこの組成物は一時的な寝癖直し効果や艶の付与には優れているものの、毛髪への塗布時にジメチルポリシロキサンの分子量によってはきしみ感を伴うことがあるという問題を有していた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、寝癖直し効果に優れ、また、毛髪への塗布時の伸びが良く、べたつきが極めて少なく、毛髪に優れた艶を与える寝癖直し用毛髪化粧料を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｅ）を含有することを特徴とする寝癖直し用毛髪化粧料である。
（Ａ）下記一般式（７）で示されるカルボキシル基含有増粘性高分子化合物０．０１〜２．０質量％
【化８】
0004443813.tif 000002
（但し、Ｒ2は炭素数１０〜３０のアルキル基であり、Ｒ3は水素又はメチル基であり、ｖは０〜５０の数である。）
（Ｂ）アルカリ性物質
（Ｃ）下記一般式（１）
【０００７】
【化９】
0004443813.tif 000003
【０００８】
（式中、ＲX、ＲYは、炭素数１〜１８のアルキル基を表し、同じであっても異なっていても良い）で表されるジアルキルジアリルアンモニウムクロライドモノマー由来構造単位と、下記一般式（２）
【０００９】
【化１０】
0004443813.tif 000004
で表されるアクリル酸モノマー由来構造単位とを有する両性高分子化合物０．０１〜３．０質量％
（Ｄ）一般式（３）〜（６）いずれかで表されるポリエーテル変性シリコーン
【００１０】
【化１１】
0004443813.tif 000005
【００１１】
【化１２】
0004443813.tif 000006
【００１２】
【化１３】
0004443813.tif 000007
【００１３】
（上記各式中、Ｒ1は−(CH2)3−O−(C2H4O)p−(C3H6O)q−A (Ａは水素原子又は炭素数１〜１２のアルキル基を示し、ｐ及びｑはそれぞれ０〜５０の数を示し、ｒ＋ｓ≧１である。）を示し、ｍは１〜２０００の数を示し、ｎは１〜１０００の数を示す。）
【００１４】
【化１４】
0004443813.tif 000008
【００１５】
（式中、ｒは１〜１０００の数を示し、ｓ，ｔはそれぞれ０〜１０００の数を示し、ｕは１〜１００の数を示す。）
（Ｅ）水とエタノールとを含有し、水とエタノールの比（質量比）が５０：５０〜８０：２０である水性溶媒
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の構成を詳述する。
【００１７】
本発明における（Ａ）成分のカルボキシル基含有増粘性高分子化合物は、カルボキシル基をアルカリ性物質で中和することにより水溶性となり、水系の粘度を上昇させるものであり、下記一般式（７）で示される。
【００１８】
【化１５】
0004443813.tif 000009
【００１９】
（但し、Ｒ2は炭素数１０〜３０のアルキル基であり、Ｒ3は水素又はメチル基であり、ｖは０〜５０の数である。）で表される長鎖アルキルアクリレートモノマー由来構造単位を有する共重合体を用いると、寝癖直し効果、塗布時ののびの良さの面で特に優れる。この長鎖アルキルアクリレートモノマー由来構造単位を有する共重合体は、具体的にはアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（商品名：ＰＥＭＵＬＥＮ、Ｂ．Ｆ．ＧＯＯＤＲＩＣＨ社製）、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキルポリオキシエチレンエステル共重合体（商品名：ＡＣＵＬＹＮ、ＩＳＰ社製）が挙げられる。
【００２０】
尚、本発明における上記共重合体は、それぞれ単独で又は２種以上を混合して使用することができ、その配合量としては、化粧料の組成物全量に対して０．０１〜２．０質量％（以下、％と略す）であり、更に好ましくは、０．０５〜１．０％である。この範囲であると使用上より好ましい粘性が得られ、塗布時ののびがよく、望ましい寝癖直し効果が得られる。
【００２１】
本発明に使用する（Ｂ）成分のアルカリ性物質としては、例えば、ジイソプロパノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類、アンモニア、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、塩基性アミノ酸類（リジン、アルギニン等）、塩基性ポリペプチド等が挙げられる。これらのアルカリ性物質は、（Ａ）成分のカルボキシル基含有増粘性高分子化合物の中和剤として用いられる。アルカリ性物質の配合量は、（Ａ）成分のカルボキシル基を５０〜１００％当量中和する様に調整する。
【００２２】
本発明における（Ｃ）成分の両性高分子化合物は下記一般式（１）
【００２３】
【化１６】
0004443813.tif 000010
【００２４】
（式中、ＲX、ＲYは、炭素数１〜１８のアルキル基を表し、同じであっても異なっていても良い）で表されるジアルキルジアリルアンモニウムクロライドモノマー由来構造単位と、下記一般式（２）
【００２５】
【化１７】
0004443813.tif 000011
【００２６】
で表されるアクリル酸モノマー由来構造単位とを構成成分として有する高分子化合物である。
【００２７】
本発明における両性高分子化合物は、分子量が５，０００〜６，０００，０００ 、好ましくは１００，０００〜５，０００，０００のものが好適に用いられる。これらの両性高分子化合物は、バトラー及びアンジェロ、「ジャーナル オブ  アメリカン ケミカル ソサエティー」第７９巻、３１２８頁（１９５７）に記載されている技術、又は米国再公布特許第２８，５４３号に提案されている技術と同様の通常のフリーラジカル重合技術により調製することができる。また、米国カルゴン社より販売されている、ＭＥＲＱＵＡＴ  ２８０、ＭＥＲＱＵＡＴ  ２９５、ＭＥＲＱＵＡＴ  ＰＬＵＳ  ３３３０，ＭＥＲＱＵＡＴ  ＰＬＵＳ  ３３３１等を用いても良い。
【００２８】
本発明における両性高分子化合物は、上記高分子化合物のうち、一般式（８）
【００２９】
【化１８】
0004443813.tif 000012
【００３０】
（式中、ａ、ｂ、ｃは、各々１０００〜２００００の数であり、得られる両性高分子化合物の分子量を１０万〜５００万とする数である。）で示されるターポリマーであるとべたつきの無さの面で特に優れる。
【００３１】
また上記一般式において、ａ：ｂが７：３〜４：６、更に好ましくは６：４〜５：５の範囲内の場合、艶の付与の面で特に優れる。
【００３２】
尚、本発明における両性高分子化合物は、それぞれ単独で又は２種以上を混合して使用することができ、その配合量としては、毛髪用化粧料の組成物全量に対して０．０１〜３．０％がであり、更に好ましくは０．１〜１．０％である。上記両性高分子化合物の配合量が０．０１％未満であると、寝癖直し効果が損なわれる場合がある。また、配合量が３．０％を越える場合、べたつき感を生じる場合がある。
【００３３】
本発明における（Ｄ）成分の、ポリエーテル変性シリコーンは一般式（３）〜（６）
【００３４】
【化１９】
0004443813.tif 000013
【００３５】
【化２０】
0004443813.tif 000014
【００３６】
【化２１】
0004443813.tif 000015
【００３７】
（式中、Ｒ1は−(CH2)3−O−(C2H4O)p−(C3H6O)q−A (Ａは水素原子又は炭素数１〜１２のアルキル基を示し、ｐ及びｑはそれぞれ０〜５０の数を示し、ｒ＋ｓ≧１である。）を示し、ｍは１〜２０００の数を示し、ｎは１〜１０００の数を示す。）
【００３８】
【化２２】
0004443813.tif 000016
【００３９】
（上記各式中、ｒは１〜１０００の数を示し、ｓ，ｔはそれぞれ０〜１０００の数を示し、ｕは１〜１００の数を示す。）
で表される。
【００４０】
上記ポリエーテル変性シリコーンは、ＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７００１（Ｗｉｔｃｏ社製）、ＫＦ−６０１１（信越化学工業社製）、Ａｂｉｌ  Ｂ８８３２（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社製）、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ１９０Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製）、ＦＺ−２２２２（日本ユニカー社製）等の市販品を使用することが出来る。
【００４１】
上記のポリエーテル変性シリコーンはそれぞれ単独で又は２種以上を混合して使用することができ、その配合量としては、好ましくは０．０５〜１０．０％であり、０．５〜５．０％が特に好ましい。配合量が０．０５％未満であると艶の付与に劣る場合があり、１０．０％を超えるとべたつき感が生じる場合がある。
【００４２】
本発明における（Ｅ）成分の水性溶媒としては、例えば、水や、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール、グリセリン、エチレングリコール、ポリエチレングリコール（平均分子量が１０００以下）、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ソルビトール、マンニトール等の多価アルコールが挙げられる。
【００４３】
本発明における（Ｅ）成分の水性溶媒は、それぞれ単独で又は２種以上を混合して使用することができるが、水とエタノールとを含有することが寝癖直し効果及び寝癖直しの簡素化の面で好ましく、好ましい水とエタノールとの比（質量比）は５０：５０〜８０：２０である。
【００４４】
本発明において、発明の効果を損なわない範囲であれば、上記必須成分の他に、界面活性剤、ガム質、油分、その他の高分子化合物、高級アルコール、噴射剤、防腐剤、キレート剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、色素、香料等を配合することも可能である。
【００４５】
本発明の毛髪化粧料は、ヘアージェル、ヘアークリーム、ヘアフォーム、ヘアリキッド、ヘアスプレー、シャンプー、リンス等に応用出来る。
【００４６】
【実施例】
以下に実施例、比較例を挙げて本発明を説明する。本発明は、これらにより限定されるものではない。
【００４７】
実施例、比較例に示した官能試験の試験方法は下記の通りである。尚、以下の表に示す組成物の配合量は、それぞれ％で示す。
【００４８】
（１）寝癖直し効果
長さ１８ｃｍ（Ａ）、重さ１．１ｇからなる日本人女性のバージン毛髪からなる毛束を水に５分間浸した後、直径１ｃｍのカーラーに巻きつけ４５℃恒温槽で一昼夜乾燥させる。毛束をカーラーからとりはずし、毛髪上部を吊り下げて、その時の毛髪の長さ（Ｂ）を測定する。次に、カール状態の毛束に試料を０．３ｇを均一に噴霧し、５分後の毛髪の長さ（Ｃ）を測定する。次に、寝癖直し効果（カールの直し度合）を下記の式にて計算し判定する。尚、寝癖直し効果は１００に近い方が寝癖が改善され良くなっていることを示す。
寝癖直し効果（％）＝〔１−（Ａ−Ｃ）／（Ａ−Ｂ）〕×１００
Ａ：毛束の長さ  （１８ｃｍ）
Ｂ：毛束をカーラーからとりはずした時の毛束の長さ
Ｃ：試料塗布５分後の毛束の長さ
【００４９】
評価基準は、以下の通りである。
◎：非常に良好  寝癖直し効果８０％以上
○：良好        寝癖直し効果５０％以上、８０％未満
△：やや悪い    寝癖直し効果３０％以上、５０％未満
×：悪い        寝癖直し効果３０％未満
【００５０】
（２）官能試験
２０名の被験者によって毛髪化粧料の試料を使用した。その後被験者本人が、毛髪化粧料の塗布時ののび、べたつきのなさ、艶について官能評価した。評価基準は、以下の通りである。
【００５１】
◎：非常に良好  良いと答えた被験者の数が１８人以上
○：良好        良いと答えた被験者の数が１２人以上、１８人未満
△：やや悪い    良いと答えた被験者の数が８人以上、１２人未満
×：悪い        良いと答えた被験者の数が８人未満
【００５２】
実施例１、３〜５、比較例１〜４
表１に示した処方の毛髪化粧料を常法により作製し、前記各試験を実施した。その結果を表１に併せて示す。
【００５３】
【表１】
0004443813.tif 000017
【００５４】
表１より明らかなように本発明の成分を用いた実施例の毛髪化粧料はいずれも優れた性能を有していた。一方、必須成分のいずれかを欠いた比較例では、寝癖直し効果、塗布時ののび、べたつきのなさ、艶のいずれかの面で劣っており、本発明の目的を達成できなかった。尚、上記表中での純分換算値は、ＭＥＲＱＵＡＴ中の純分での数値であり、溶媒である水は、精製水中へ繰り入れている。
【００５５】
実施例８（ヘアクリーム）
メチルビニルエーテル・無水マレイン酸・デカジエン共重合体      ０．３％
（商品名：ＳＴＡＢＩＬＥＺＥ、ＩＳＰ社製）
アミノメチルプロパノール                                      ０．１
ワセリン                                                      １．０
流動パラフィン                                                ０．５
（商品名：クレアロール５０、ウィトコ社製）
イソノナン酸イソノニル                                        １．０
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油                                ０．６
（商品名：ＣＲＥＭＯＰＨＯＲ  ＲＨ４０、ＢＡＳＦ社製）
ポリエーテル変性シリコーン                                    ０．３
（商品名：ＫＦ−６０１１、信越化学工業社製）
エデト酸二ナトリウム                                          ０．０５
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                        ０．２
グリセリン                                                    ３．０
両性高分子化合物                                              ２．０
（商品名：ＭＥＲＱＵＡＴ  ｐｌｕｓ  ３３３０、
米国カルゴン社製）
香料                                                          ０．５
エタノール                                                  ２０．０
精製水                                                        残  部
【００５６】
上記組成の毛髪化粧料（ヘアクリーム）を常法により調製し、評価したところ、寝癖直し効果、塗布時ののび、べたつきのなさ、艶のいずれの面においても優れていた。
【００５７】
実施例９（ヘアートリートメント）
アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキルポリオキシ
エチレンエステル共重合体エマルション                    １．６％
（商品名：ＡＣＵＬＹＮ２２、ＩＳＰ社製）
水酸化ナトリウム                                            ０．１
両性高分子化合物                                            １．５
（商品名：ＭＥＲＱＵＡＴ  ３３３１、米国カルゴン社製）
ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル                    ０．５
（商品名：ＳＹ−ＤＰ９、坂本薬品工業社製）
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油                              ０．６
（商品名：ＣＲＥＭＯＰＨＯＲ  ＲＨ６０、ＢＡＳＦ社製）
ポリエーテル変性シリコーン                                  ４．０
（商品名：ＦＺ−２２２２、日本ユニカー社製）
プロピレングリコール                                        ８．０
メチルフェニルポリシロキサン                                ０．２
（商品名：ＫＦ−５６、信越化学工業社製）
乳酸アルキル（Ｃ１４、Ｃ１５）                              １．０
（商品名：コスマコールＥＬＩ、
ＥｎｉＣｈｅｍ  Ａｕｇｕｓｔａ社製）
エタノール                                                １０．０
エデト酸二ナトリウム                                        ０．０３
加水分解シルク液                                            ０．２
（商品名：プロモイス  シルク１０００、成和化成社製）
香料                                                        ０．２
精製水                                                      残  部
【００５８】
上記組成の毛髪化粧料（ヘアートリートメント）を常法により調製し、評価したところ、寝癖直し効果、塗布時ののび、べたつきのなさ、艶のいずれ面においても優れていた。
【００５９】
尚、上記の実施例８及び実施例９において使用した香料の組成は表２に示す。
【００６０】
【表２】
0004443813.tif 000018
【００６１】
【発明の効果】
上記の如く、本発明は、寝癖直し効果に優れ、また、毛髪への塗布時の伸びが良く、べたつきが極めて少なく、艶の付与に優れた寝癖直し用毛髪化粧料を提供するものである。