(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）熱可塑性エラストマー  １００重量部、
（Ｂ）（ｂ−１）２５℃におけるロックウェル硬度（Ｒスケール）が、８０以上である熱可塑性樹脂と（ｂ−２）２５℃における粘度が１００万ｍＰａ・ｓ以上のポリオルガノシロキサンとの混合物  ０．１〜１００重量部、
および
（Ｃ）（ｃ−１）熱可塑性樹脂と（ｃ−２）ポリオルガノシロキサンとが化学的に結合してなるポリオルガノシロキサン結合熱可塑性樹脂  ０．１〜１００重量部
からなることを特徴とする、熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
（ｃ−１）成分がポリオレフィン系樹脂である請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
（Ａ）熱可塑性エラストマー  １００重量部、
（Ｂ）（ｂ−１）２５℃におけるロックウェル硬度（Ｒスケール）が、８０以上である熱可塑性樹脂と（ｂ−２）平均単位式：
Ｒ1aＳｉＯ(4-a)/2
（式中、Ｒ1は、一価炭化水素基またはハロゲン原子置換一価炭化水素基、ａは１．８≦ａ≦２．２の範囲にある正数である。）で表される２５℃における粘度が１００万ｍＰａ・ｓ以上のポリオルガノシロキサンとの混合物  ０．１〜１００重量部、および
（Ｃ）（ｃ−１）ポリオレフィン系樹脂と（ｃ−２）平均単位式：
Ｒ1aＲ2bＳｉＯ(4-a-b)/2
（式中、Ｒ1は、一価炭化水素基またはハロゲン原子置換一価炭化水素基であり、Ｒ2は炭素数１〜１２のアルケニル基であり、ａおよびｂは正数であり、０．０００１≦ａ／ｂ≦０．１０００であり、１．８≦ａ＋ｂ≦２．２である。）で表されるポリオルガノシロキサンとが化学的に結合してなるポリオルガノシロキサン結合熱可塑性樹脂  ０．１〜１００重量部  
からなることを特徴とする、熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
（Ａ）成分の２５℃におけるロックウェル硬度（Ｒスケール）が、７０以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】
（ｂ−２）成分中に含まれる２００℃で１０ｍｍＨｇ以上の蒸気圧を有する低分子量オルガノシロキサンの量が、５,０００ｐｐｍ（重量）以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項６】
（Ｂ）成分中に占める（ｂ−２）成分の量が、１重量％〜８０重量％である請求項１〜３のいずれか１項記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項７】
（ｃ−１）成分の２５℃におけるロックウェル硬度（Ｒスケール）が、８０以上である請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項８】
（Ｃ）成分中に占める（ｃ−２）成分の量が、１〜８０重量％である請求項１〜３のいずれか１項記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物を成形してなる成形品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は熱可塑性樹脂組成物に関し、詳しくは、成形性、表面潤滑性、耐傷付き性に優れる熱可塑性樹脂組成物および該組成物からなる成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
熱可塑性樹脂は軽量性であり、耐腐食性に優れている等の利点を有し、自動車の内装部品とか外装部品、家電製品の外装部品として使用されている。しかし、この種の熱可塑性樹脂、特に熱可塑性樹脂エラストマーは、表面潤滑性、耐摩耗性に劣り、その成形品表面に傷が付き易いという欠点があった。従来、かかる欠点を解消するために、熱可塑性樹脂エラストマーにポリオルガノシロキサンを配合した組成物が数多く提案されている。例えば、特開昭６０−７６５６１号公報では、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーにシリコーンオイルとポリテトラフルオロエチレンパウダーを添加して、その表面潤滑性と耐摩耗性を高めた組成物が提案されている。また、特開平１１−３５７５０号公報では、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーに１０万センチストークス以上の粘度を有するポリオルガノシロキサンを添加配合した組成物が提案されている。しかし、前者の組成物からなる成形品はその表面からシリコーンオイルが滲み出してベタついたり、光沢が増すことによって外観の質感が失われる等の欠点があった。またこれを長期間使用していると表面潤滑性が徐々に低下するという欠点があった。また、後者の組成物はポリオルガノシロキサンをポリオレフィン系熱可塑性エラストマー中に均一に分散させることが容易でなく、配合安定性に劣り、またその成形品を長期間使用していると表面潤滑性が徐々に低下するという欠点があった。一方、ポリオレフィン系樹脂にオルガノシロキサン変性ポリオレフィン樹脂と炭酸カルシウムを配合した組成物が提案されている（特開平８−５８０４３号参照）。また、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）にポリオルガノシロキサンをグラフトしたアクリロニトリル・スチレン共重合体を配合した組成物が提案されている（特開平９−４０８４１号参照）。しかし、これらの組成物からなる成形品は、表面潤滑性、耐傷付き性については不十分であり、用途によっては必ずしも満足できるものではなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは上記問題点を解決するために鋭意研究した結果、本発明に到達した。
即ち、本発明の目的は、成形性、表面潤滑性、耐傷付き性に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、
（Ａ）熱可塑性樹脂                                        １００重量部、
（Ｂ）（ｂ−１）熱可塑性樹脂と（ｂ−２）２５℃における粘度が１００万ｍｐ・ｓ以上のポリオルガノシロキサンの混合物          ０．１〜１００重量部
および
（Ｃ）（ｃ−１）熱可塑性樹脂と（ｃ−２）ポリオルガノシロキサンとが化学的に結合してなるポリオルガノシロキサン結合熱可塑性樹脂０．１〜１００重量部
からなることを特徴とする、熱可塑性樹脂組成物および該熱可塑性樹脂組成物を成形してなる成形品に関する。
【０００５】
これを説明するに、（Ａ）成分の熱可塑性樹脂は、常温で固体であるが温度上昇によって塑性変形をする有機樹脂でであればよく、その種類等については特に限定されない。これらの中でも、熱可塑性エラストマーと呼称されている熱可塑性樹脂が好ましい。かかる熱可塑性エラストマーとは、常温ではゴム弾性体としての挙動をとるが、温度上昇によって塑性変形をする有機樹脂である（株式会社産業調査会から１９９３年５月１日付けで発行の実用プラスチック事典第１８０頁〜第２０７頁参照）。かかる熱可塑性エラストマーとしては、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、フッ素ポリマー系熱可塑性エラストマーが例示される。これらの中でも、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリスチレン系熱可塑性エラストマーおよびポリエステル系熱可塑性エラストマーが好ましく、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーが特に好ましい。ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、ポリエチレンあるいはポリプロピレンを硬質相とし、ＥＰＤＭ、ＥＰＲあるいはブチルゴムを軟質相とするポリマーブレンド系熱可塑性エラストマーあるいはポリマーアロイ系熱可塑性エラストマーがある。かかるポリオレフィン系熱可塑性エラストマーは、例えば、三井石油化学株式会社からミラストマー、グドマーという商品名で市販されている。ポリスチレン系熱可塑性エラストマーとしては、ポリスチレンを硬質相とし、ポリブタジエン、ポリイソブチレンあるいは水添加ポリブタジエンを軟質相とするブロックポリマー系熱可塑性エラストマーがある。かかるポリエチレン系熱可塑性エラストマーは、例えば、旭化成工業株式会社からタフテック、タフプレン、ソルプレン、アサプレンという商品名で市販されている。ポリエステル系熱可塑性エラストマーとしては、ポリエステルを硬質相とし、ポリエーテルあるいはポリエステルを軟質相とするブロックポリマー系熱可塑性エラストマーがある。かかるポリエステル系熱可塑性エラストマーは、例えば、東レ・デュポン株式会社からハイトレルという商品名で市販されている。本成分としては、このような熱可塑性樹脂または熱可塑性エラストマーの１種類を単独で使用してもよく、２種類の混合物を使用してよい。本成分はその２５℃におけるロックウェル硬度（Ｒスケール）が７０以下であることが好ましく、またその２５℃におけるショアＤ硬度（ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０）が４５以下であることが好ましい。
【０００６】
(Ｂ)成分は、本発明組成物に成形性、表面潤滑性を付与するために必須とされる成分である。かかる（Ｂ）成分を構成する（ｂ−１）成分としては、ポリエチレン（ＰＥ）樹脂，低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＰＥ）樹脂、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂、ポリメチルペンテン樹脂（ＭＰＸ）、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）などのポリオレフィン系樹脂；ポリメチルメタアクリレート（ＰＭＭＡ）樹脂などのアクリル系ビニル樹脂；ポリスチレン（ＰＳ）樹脂、高衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）共重合樹脂，アクリロニトリル−スチレン（ＡＳ）共重合樹脂、アクリロニトリル−アクリルゴム−スチレン（ＡＡＳ）共重合樹脂、アクリロニトリル−エチレンプロピレンゴム−スチレン（ＡＥＳ）共重合樹脂などのスチレン系ビニル樹脂；ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）樹脂、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）樹脂、ポリビニルアルコール樹脂（ＰＶＡ）、ポリテトラフルオロエチレン樹脂（ＰＴＦＥ）などの他のビニル系樹脂；ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂などのポリエステル樹脂；ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１１、ナイロン１２等のポリアミド樹脂；ポリアセタール（ＰＯＭ）等のポリオキシアルキレン樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂、変性ポリフェニレンエーテル（変性ＰＰＥ）樹脂、ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡＣ）樹脂、ポリサルフォン（ＰＳＵ）樹脂、ポリエーテルサルフォン（ＰＥＳ）樹脂、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）樹脂、ポリアリレート（ＰＡＲ）樹脂、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）樹脂、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）樹脂、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）樹脂、ポリイミド（ＰＩ）樹脂、液晶ポリエステル（ＬＣＰ）樹脂、およびこれらの共重合体等の熱可塑性樹脂が例示される。これらの中でも２５℃におけるロックウェル硬度（Ｒスケール）が８０以上の熱可塑性樹脂が好ましい。なお、（ｂ−２）成分は（Ａ）成分へ微細に分散すればよく、必ずしも（Ａ）成分と相溶性を有するものであることを必要としない。
【０００７】
（Ｂ）成分を構成するもう一つの成分である（ｂ−２）成分は、本発明組成物に成形性、表面潤滑性を付与するために必須とされる成分である。かかる(ｂ−２)成分は、２５℃における粘度が１００万ｍＰａ・ｓ以上であることが必要であり、５００万ｍＰａ・ｓ以上であることがより好ましく、１０００万ｍＰａ・ｓ以上であることがさらに好ましい。また、その性状は生ゴム状であり、ウイリアムス可塑度が１００以上であるものが好ましく、ウイリアムス可塑度が１２０以上であるものがさらに好ましく、１５０以上であるものがもっとも好ましい。かかる（ｂ−２）成分としては、下記平均単位式で示されるポリオルガノシロキサンがある。
平均単位式：
Ｒ1aＳｉＯ(4-a)/2
（式中、Ｒ1は、一価炭化水素基またはハロゲン原子置換一価炭化水素基である。ａは１．８≦ａ≦２．２の範囲にある正数である。一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、キシリル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基等のアラルキル基等が例示される。ハロゲン原子置換一価炭化水素基としては、３、３、３-トリフルオロプロピル基、３−クロロプロピル基等が例示される。）。かかるポリオルガノシロキサンとしては、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン、両末端シラノール基封鎖ポリジメチルシロキサン、片末端シラノール基封鎖ポリジメチルシロキサン、両末端メトキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル（３、３、３−トリフルオロプロピル）シロキサン共重合体が例示される。なお、（ｂ−２）成分は成形時の金型汚れや成形不良防止の点から、その中に含まれる２００℃で１０ｍｍＨｇ以上の蒸気圧を有する低分子量オルガノシロキサンの含有量が５,０００ｐｐｍ以下であることが好ましく、２,０００ｐｐｍ以下であることがより好ましい。
【０００８】
（Ｂ）成分は、上記のような（ｂ−１）成分と（ｂ−２）の混合物であるが、その混合比率は（Ｂ）成分中に占める（ｂ−２）成分の量が１〜８０重量％となる比率であり、２０〜８０重量％となる比率が好ましい。
【０００９】
（Ｂ）成分の配合量は（Ａ）成分１００重量部に対し０．１〜１００重量部であることが必要であり、０．１〜５０重量部であることが好ましく、０．１〜２５重量部であることがさらに好ましい。これは（Ｂ）成分の配合量が０.１重量部未満では（Ｂ）成分の添加効果が見みられず、１００量部を越えると耐傷付き性が低下するためである。
【００１０】
（Ｃ）成分は、上記（Ｂ）成分を（Ａ）成分中に均一に分散させる働きをし、結果として本発明組成物に表面潤滑性、耐傷付き性を付与する成分である。かかる（Ｃ）成分は、（ｃ−１）成分と（ｃ−２）成分とが化学的に結合してなる熱可塑性樹脂である。その内、（ｃ−１）成分としては上記（ｂ−１）成分と同様な熱可塑性樹脂が例示されるが、これらの中でも、２５℃におけるロックウェル硬度（Ｒスケール）が８０以上の熱可塑性樹脂が好ましい。かかる熱可塑性樹脂としては、ポリプロピレン樹脂、プロピレンエチレン共重合体等のポリオレフィン系樹脂；ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０等のポリアミド樹脂；ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル樹脂；芳香族ポリカーボネート樹脂；ポリアセタール樹脂等が例示される。これらの中でもポリプロピレン樹脂、プロピレンエチレン共重合体等のポリオレフィン系樹脂が好ましい。
【００１１】
もう一つの成分である（ｃ−２）成分としては、下記平均単位式で示されるポリオルガノシロキサンがある。
平均単位式：
Ｒ1aＲ2bＳｉＯ(4-a-b)/2
（式中、Ｒ1は、一価炭化水素基またはハロゲン原子置換一価炭化水素基であり、Ｒ2は炭素数１〜１２のアルケニル基である。ａおよびｂは正数であり、０．０００１≦ａ／ｂ≦０．１０００であり、１．８≦ａ＋ｂ≦２．２である。一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、キシリル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基等のアラルキル基が例示される。ハロゲン原子置換一価炭化水素基としては、３、３、３トリフルオロプロピル基、３−クロロプロピル基が例示される。Ｒ2としては、ビニル基，プロペニル基，ブテニル基，ペンテニル基，ヘキセニル基，デセニル基が例示される。中でもビニル基、ヘキセニル基が好ましく、反応性が良好な点でヘキセニル基が特に好ましい。）。かかるポリジオルガノシロキサンは、２５℃における粘度が１００万ｍＰａ・ｓ以上であり、５００万ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、１,０００万ｍＰａ・ｓ以上がより好ましい。なお、（ｂ−２）成分は、成形時の金型汚れや成形不良防止の点からその中に含まれる２００℃で１０ｍｍＨｇ以上の蒸気圧を有する低分子量オルガノシロキサンの量が５,０００ｐｐｍ以下であることが好ましく、２,０００ｐｐｍ以下であることがより好ましい。 かかるポリオルガノシロキサンとしては、両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン、両末端ジメチルヘキセニルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン、両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体、片末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサン・ジメチルビニルシロキサン共重合体、両末端メトキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体が例示される。
【００１２】
（Ｃ）成分は、例えば、（ｃ−１）成分と（ｃ−２）成分を高温度条件下で混練することにより製造できる（特開平８−１２７６６０号参照）。この場合、ラジカル発生源として知られている従来公知の有機過酸化物あるいは無機過酸化物を添加して（ｃ−１）成分と（ｃ−２）成分の反応を促進させてもよい。混練時間は１分間以上６０分間以内が好ましく、６０分間以上の長時間の混練は熱可塑性樹脂を劣化させることがあるので好ましくない。混練温度は熱可塑性樹脂の融点以上の温度であって熱可塑性樹脂の分解温度以下の温度範囲内であり、通常は、１４０で℃〜２６０℃の範囲内である。
【００１３】
（ｃ―１）成分と（ｃ−２）成分の比率は（Ｃ）成分中に占める（ｃ−２）成分の量が、1〜８０重量％となる比率であり、２０〜８０重量％となる比率が好ましく、３０〜７０重量％となる比率がより好ましい。
【００１４】
（Ｃ）成分の配合量は（Ａ）成分１００重量部に対して０．１〜１００重量部であることが必要であり、０．１〜５０重量部であることが好ましく、０．１〜２５重量部であることがさらに好ましい。これは（Ｃ）成分の配合量が０.１重量部未満では（Ｃ）成分の添加効果が見みられず、１００重量部を越えると、耐傷付き性等が低下するためである。
【００１５】
本発明組成物は、上記のような（Ａ）成分〜（Ｃ）成分からなるものであるが、剛性および寸法安定性を向上させるために、これらの成分に加えて（Ｄ）板状の無機充填剤を配合してもよい。かかる（Ｄ）成分としては、タルク、マイカ、クレー、カオリン、ハイドロタルサイト、バーミキュライト、スメクタイト、ガラスフレーク等が例示される。本成分の配合量は（Ａ）成分１００重量に対して１〜１００重量部が好ましく５〜８０重量部がより好ましい。
【００１６】
また、本発明組成物には本発明組成物１００重量部に対して０．１〜５重量部、好ましくは、０．１〜２重量部のヒンダードフェノール系あるいはヒンダードアミン系等の酸化防止剤を配合いてもよい。さらに、本発明組成物には本発明組成物１００重量部に対して０．１〜５重量部、好ましくは０．２〜３重量部のビスフェノールＡ型等のエポキシ樹脂を配合してもよい。かかるエポキシ樹脂は酸化防止剤等の添加剤が無機充填剤に吸着されその効果を減じるのを防止する必要性がある場合に使用される。
【００１７】
さらに、本発明組成物に、熱可塑性樹脂組成物に配合することが公知とされる各種添加剤を添加配合することは本発明の目的を損なわない限り差し支えない。かかる添加剤としては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化アルミニウム、二酸化珪素、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、カーボンブラック等の粒子状あるいは不定形の無機充填剤；ウォラストナイト、チタン酸カリウム、硫酸マグネシウム等の針状無機充填剤；ガラス繊維、炭素繊維等の繊維状無機充填剤；紫外線吸収剤，耐光安定剤，耐熱安定剤，可塑剤，発泡剤，結晶核剤，滑剤，帯電防止剤，導電性付与剤，顔料や染料などの着色剤，相溶化剤，架橋剤，難燃剤，防カビ剤，低収縮剤，増粘剤，離型剤，防曇剤，ブルーイング剤，シランカップリング剤が挙げられる。
【００１８】
本発明組成物は、上記のような（Ａ）成分〜（Ｃ）成分を均一に混合することによって容易に製造される。製造装置としては、バンバリーミキサー、ニーダーミキサー、２本ロール、連続混練押出機等が例示される。
【００１９】
本発明組成物から成形品を得るための成形方法としては、射出成形方法、押出成形方法、圧縮成形方法等従来周知の成形方法が適用可能である。
【００２０】
以上のような本発明組成物は、成形性に優れ、成形後は、表面潤滑性、耐傷付き性に優れた成形品になるので、かかる特性の要求される分野、例えば、ドアトリム材、コンソールパネル、インスツルメンタルパネル、ウェザーストリップ等自動車の内装部品あるいは外装部品、家電製品の外装部品として好適に使用される。
【００２１】
【実施例】
以下、本発明を実施例にて説明する。実施例中および比較例中、部とあるのは重量部のことである。また、粘度、ロックウェル硬度およびウイリアムス可塑度は２５℃における測定値である。尚、ポリオルガノシロキサンのウイリアム可塑度の測定方法は以下に示す方法にしたがった。また、成形時の金型汚れと成形品の外観、耐傷つき性、耐久試験後の成形品表面の外観、表面潤滑性の評価は以下に示す方法にしたがった。
○ウィリアムス可塑度の測定
ＪＩＳ  Ｋ６２４９：１９９７「未硬化及び硬化シリコーンゴムの試験方法」に規定する測定方法に準じて測定した。即ち、ポリオルガノポリシロキサン４．２ｇを円筒状の試験片とした。次いで、この試験片をセロハン紙に挟んで、ダイヤルゲージの付いた平行板可塑度計（上島製作所製；ウイリアムスプラストメータ）中にセットし、５ｋｇの荷重を加えて２分間放置した後、ダイヤルゲージの目盛りをミリメートルまで読み取り、試験片の厚さを記録し、この数値を１００倍してウイリアム可塑度とした。
○成形時の金型汚れおよび成形品の外観
熱可塑性樹脂組成物を射出成形機を用いて成形し、円板状成形品を作成した。成形後、金型表面の外観および成形品表面の外観を目視にて観察した。
○耐傷付き性
スラスト摩擦摩耗試験機（東洋精機製作所製）を用いて耐傷付き性を測定した。即ち、熱可塑性樹脂組成物を射出成形機を用いて成形して板状成形品を作成した。ついで、この板状成形品表面に、先端を半径２ｍｍに丸めた爪状の突起を取付けたステンレス製の円筒状片を接触させ、２５０ｇ／ｃｍ2の荷重下、２ｃｍ／ｓの速度で移動させ、成形品表面に発生した引掻傷跡の有無を観察した。観察は板状成形品表面に蛍光灯の光を入射角４５度で照射した状態で写真を取り、この写真を肉眼にて観察し、板状成形品表面上の傷付き跡の有無を測定した。データは試験前を１００として、相対値で表現した。
○耐久試験後の成形品表面の外観
耐傷つき性の測定に使用した板状成形品を５０℃に設定した加熱オーブン中に入れて２００時間放置した。その後、板状成形品を取出しその表面を目視にて観察してシリコーン成分のブリードによる光沢がある場合はテカリ有り、光沢がない場合はテカリなしとした。
○表面潤滑性
熱可塑性樹脂成形品の動摩擦係数を測定した。
射出成形機を使用し、ポリプロピレン樹脂（ＭＩ値＝１１ｇ／１０分，２３０℃、２．１６ｋｇ重）を用いて円筒状成形品を成形した。同様にして、射出成形機を使用して、熱可塑性樹脂組成物の円筒状成形品を成形した。これらの成形品を試験体とし、２５０ｇ／ｃｍ2の荷重下にて、２ｃｍ／ｓの速度で摩擦試験を行い、動摩擦係数を測定した。
【００２２】
【参考例１】
ポリジメチルシロキサン／ポリプロピレン樹脂混合物（Ｘ-１）の調製
ポリプロピレン樹脂｛株式会社グランドポリマー株式会社製、商品名；グランドポリプロ「Ｊ１０８Ｍ」、ロックウェル硬度（Ｒスケール）１１０｝５０部と両末端トリメチルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン（粘度２０００万ｍＰａ・ｓ、ウィリアムス可塑度１５０、低分子量ジメチルシロキサン含有量５００ｐｐｍ(Ｓ１）５０部をラボプラストミルに仕込み２１０℃にて１０分間混合した。混合後冷却して白色固体状の熱可塑性樹脂組成物（Ｘ-１）調製した。
【００２３】
【参考例２】
ポリジメチルシロキサン／ポリプロピレン樹脂混合物（Ｘ-２）の調製
実施例１で使用したポリプロピレン樹脂６０部と両末端トリメチルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン（粘度６００万ｍＰａ・ｓ、ウイリアムス可塑度１１０、低分子量ジメチルシロキサン含有量１００ｐｐｍ）４０部をラボプラストミルに仕込み２１０℃にて１０分間混合した。混合後冷却して白色固体状の熱可塑性樹脂組成物（Ｘ-２）を調製した。
【００２４】
【参考例３】
ポリジメチルシロキサン／ナイロン樹脂混合物（Ｘ-３）の調製
ナイロン６樹脂｛東レ株式会社製、アミラン「Ｃ１０１７」、ロックウェル硬度（Ｒスケール）１１５｝５０部と両末端トリメチルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン（粘度２,０００万ｍＰａ・ｓ、ウィリアムス可塑度１５０、低分子量ジメチルシロキサン含有量５００ｐｐｍ）（Ｓ１）５０部をラボプラストミルに仕込み２１０℃にて１０分間混合した。混合後冷却して、白色固体状の熱可塑性樹脂組成物（Ｘ-３）を調製した。
【００２５】
【参考例４】
ポリジメチルシロキサン結合ポリプロピレン樹脂（Ｙ−１）の調製
酸化防止剤を含まないポリプロピレン樹脂｛ＭＩ値＝８ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇｆ）、ロックウェル硬度（Ｒスケール）１０５｝（Ｙ−１）６０部と両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体（粘度２０００万ｍPa・ｓ、ジメチルシロキサン単位とメチルビニルシロキサン単位のモル比は、９９．４：０．６である）４０部をラボプラストミルに仕込み２１０℃にて１０分間混練した。次いで、２，６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．３部を配合して２分間混錬した。混錬後冷却して、白色固体状のポリジメチルシロキサン結合ポリプロピレン樹脂（Ｙ−１）を調製した。
【００２６】
【参考例５】
ポリジメチルシロキサン結合ポリプロピレン樹脂（Ｙ−２）の調製
酸化防止剤を含まないポリプロピレン−ポリエチレン共重合体｛ＭＩ値＝３ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇｆ）、ロックウェル硬度（Ｒスケール）９０｝（Ｙ−１）６０部と両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体（粘度２０００万ｍＰａ・ｓ、ジメチルシロキサンとメチルヘキセニルシロキサンのモル比は９９．４：０．６モル比である）４０部をラボプラストミルに仕込み２１０℃にて１０分間混練した。次いで、２，６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．３部を配合して２分間混錬した。混錬後冷却して、白色固体状のポリジメチルシロキサン結合ポリプロピレン樹脂（Ｙ−２）を調製した。
【００２７】
【実施例１】
ラボプラストミルに、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー{三井化学株式会社製；商品名ミラストマー「９０７０Ｎ」、ショアＤ硬度（ＡＳＴＭ Ｄ２２４０）３０〜４０}１００部と参考例１で得られたポリジメチルシロキサン／ポリプロピレン樹脂混合物（Ｘ−１）５部、参考例４で得られポリジメチルシロキサン結合ポリプロピレン樹脂（Ｙ−１）５部、タルク３０部を仕込み、これらを２１０℃で１００ｒｐｍにて加熱混合した。混合後、冷却して固体状の熱可塑性樹脂組成物を取り出した。この熱可塑性樹脂組成物を射出成形機を用いて成形した。得られた成形品の特性を測定し、それらの結果を表１に示した。
【００２８】
【実施例２】
ラボプラストミルに、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー{三井化学株式会社製；商品名ミラストマー「９０７０Ｎ」}１００部と参考例２で得られたポリジメチルシロキサン／ポリプロピレン樹脂混合物（Ｘ−２）、参考例５で得られたポリジメチルシロキサン結合ポリプロピレン樹脂（Ｙ−２）５部、およびタルク３０部を仕込み、これらを２１０℃で１００ｒｐｍにて加熱混合した。混合後、冷却して固体状の熱可塑性樹脂組成物を取り出した。この熱可塑性樹脂組成物を射出成形機を用いて成形した。得られた成形品の特性を測定し、それらの結果を表１に示した。
【００２９】
【実施例３】
ラボプラストミルに、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー{三井化学株式会社製；商品名ミラストマー「９０７０Ｎ」}１００部と参考例３で得られたポリジメチルシロキサン／ナイロン６樹脂混合物（Ｘ−３）５部、参考例４で得られたポリジメチルシロキサン結合ポリプロピレン樹脂（Ｙ−１）、およびタルク３０部を仕込み、これらを２１０℃で１００ｒｐｍにて加熱混合した。混合後、冷却して固体状の熱可塑性樹脂組成物を取り出した。この熱可塑性樹脂組成物を射出成形機を用いて成形した。得られた成形品の特性を測定し、それらの結果を表１に示した。
【００３０】
【実施例４】
ラボプラストミルに、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー{三井化学株式会社製；商品名ミラストマー「９０７０Ｎ」}８０部と参考例１で得られたポリジメチルシロキサン／ポリプロピレン樹脂混合物（Ｘ−１）５部、スチレン系熱可塑性エラストマー［旭化成工業株式会社製；商品名タフティク「Ｈ１０５２」］２０部、参考例４で得られたポリジメチルシロキサン結合ポリプロピレン樹脂（Ｙ−１）５部、およびタルク３０部を仕込み、これらを２１０℃で１００ｒｐｍにて加熱混合した。混合後、冷却して固体状の熱可塑性樹脂組成物を取り出した。この熱可塑性樹脂組成物を射出成形機を用いて成形した。得られた成形品の特性を測定し、それらの結果を表１に示した。
【００３１】
【比較例１】
ラボプラストミルに、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー{三井化学株式会社製；商品名ミラストマー「９０７０Ｎ」}１００部と、参考例１で使用したポリジメチルシロキサン（Ｓ１）２．５部、参考例４で得られたポリジメチルシロキサン結合ポリプロピレン樹脂（Ｙ−１）５部、およびタルク３０部を仕込み、これらを２１０℃で１００ｒｐｍにて加熱混合した。混合後、冷却して固体状の熱可塑性樹脂組成物を取り出した。この熱可塑性樹脂組成物を射出成形機を用いて成形した。得られた成形品の特性を測定し、それらの結果を表２に示した。
【００３２】
【比較例２】
ラボプラストミルに、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー{三井化学株式会社製；商品名ミラストマー「９０７０Ｎ」}１００部と両末端トリメチルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン（粘度２０００万ｍＰａ・ｓ、低分子量ジメチルシロキサン含有量３０,０００ｐｐｍ）（Ｓ２）２．５部およびタルク３０部を仕込み、これらを２１０℃で１００ｒｐｍにて加熱混合した。混合後、冷却して固体状の熱可塑性樹脂組成物を取り出した。この熱可塑性樹脂組成物を射出成形機を用いて成形した。得られた成形品の特性を測定し、それらの結果を表２に示した。
【００３３】
【実施例５】
ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー{三井化学株式会社製；商品名ミラストマー「８０３２Ｎ」}１００部、参考例１で得られたポリジメチルシロキサン／ポリプロピレン樹脂混合物（Ｘ−１）２０部、参考例４で得られたポリジメチルシロキサン結合ポリプロピレン樹脂（Ｙ−１）２０部を混練押出機に導入し２１０℃で均一に混合して熱可塑性樹脂組成物を得た。この熱可塑性樹脂組成物をチューブ成形用押出成形機に導入しチューブ状成形品を製造した。得られたチューブの特性を測定し、それらの結果を表３に示した。
【００３４】
【実施例６】
ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー{三井化学株式会社製；商品名ミラストマー「８０３２Ｎ」}１００部、参考例２で得られたポリジメチルシロキサン／ポリプロピレン樹脂混合物（Ｘ−２）２０部、参考例５で得られたポリジメチルシロキサン結合ポリプロピレン樹脂（Ｙ−２）２０部を混練押出機に導入し２１０℃で均一に混合して熱可塑性樹脂組成物を得た。この熱可塑性樹脂組成物をチューブ成形用押出成形機に導入しチューブ状成形品を製造した。得られたチューブの特性を測定し、それらの結果を表３に示した。
【００３５】
【比較例３】
ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー{三井化学株式会社製；商品名ミラストマー「８０３２Ｎ」}１００部、参考例４で得られたポリジメチルシロキサン結合ポリプロピレン樹脂（Ｙ−１）２０部を、混練押出機に導入し２１０℃で均一に混合して熱可塑性樹脂組成物を得た。この熱可塑性樹脂組成物をチューブ成形用押出成形機に導入しチューブ状成形品を製造した。得られたチューブの特性を測定し、それらの結果を表３に示した。
【００３６】
【比較例４】
ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー{三井化学株式会社製；商品名ミラストマー「８０３２Ｎ」}１００部、参考例１で使用したポリジメチルシロキサン（Ｓ１）１０部を混練押出機に導入し、２１０℃で均一に混合して熱可塑性樹脂組成物を得た。この熱可塑性樹脂組成物をチューブ成形用押出成形機に導入しチューブ状成形品を製造した。得られたチューブの特性を測定し、それらの結果を表３に示した。
【００３７】
【表１】
0004454784.tif 000002
【００３８】
【表２】
0004454784.tif 000003
【００３９】
【表３】
0004454784.tif 000004
【００４０】
【発明の効果】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分からなり、特に（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とを含有しているので、成形性、表面潤滑性、耐傷付き性に優れるという特徴を有する。