(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）：
【化１】
0004421060.tif 000005
（式中、Ｒ1’は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはヒドロキシル基を表し、Ｒ2’はヒドロキシル基を表す。）で表わされるナフタレン化合物を原料化合物とし、ナトリウムで修飾されたパラジウム活性炭担持触媒の存在下に、水素化還元することを特徴とする一般式（３）：
【化２】
0004421060.tif 000006
（式中、Ｒ1およびＲ2は原料化合物を表わす一般式（１）におけるＲ1’およびＲ2’に対応する官能基を表わし、Ｒ1’が不飽和結合を有する場合には不飽和結合部に水素が付加することによって得られるアルキル基を表わす。）で表わされるトランス−デカヒドロナフタレン化合物の製造方法。
【請求項２】
請求項１記載のトランス−デカヒドロナフタレン化合物の製造方法において用いられる触媒であって、（ｉ）パラジウムと、（ii）ナトリウムが、活性炭に担持されている水素化還元触媒。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、トランス−デカヒドロナフタレン化合物の製造方法および当該製造方法に用いられる水素化還元触媒に関する。本発明の製造方法によって得られるトランス−デカヒドロナフタレン化合物は、医薬、農薬、電子材料、化学薬品などまたはその原料などの各種用途に用いられ、とくに、液晶の原料として非常に重要である。
【０００２】
【従来の技術】
デカヒドロナフタレン化合物を製造する方法としては、シクロヘキサノン化合物をエナミンとし、これをメチルビニルケトンと反応させて得られるオクタヒドロナフタレン化合物を、液体アンモニアなどのアミン中でリチウム、ナトリウムなどの金属を用いて還元する方法が知られている。しかし、この方法では生成物の純度が低く、また低温反応などの特殊な反応設備を必要とするため実用的とは言いがたい。また、ニッケル、パラジウム、ロジウム、白金、パラジウムなどの各種水素化還元触媒の存在下で、ナフタレン化合物の芳香環を脂環構造に水素化還元する方法が知られているが、このような通常の水素化では、立体選択的にデカヒドロナフタレン化合物を得ることはできない。
【０００３】
ナフタレン化合物の水素化還元により立体選択的な脂環構造のデカヒドロナフタレン化合物を製造する方法としては、ナフタレンを酸化白金触媒の存在下で水素化するとシス−デカヒドロナフタレンが７７％の収率で得られること、また１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン（テトラリン）を水素化還元すると９１％の収率でシス−デカヒドロナフタレンが得られることが報告されている（ロバート  エッチ．ベーカー（Robert H. Baker）ら，ジャーナル  オブ  アメリカン  ケミカル  ソサエティー（J. Am. Chem. Soc.）, 69, 1250 (1947).）。
【０００４】
また、各種白金族の触媒を用いたβ−ナフトールの水素化還元について、生成したデカヒドロナフタレン体の環の立体選択性は圧倒的にシス体が優先すること、すなわち、Ｒｕで９６％、Ｒｈで９２％、Ｐｄで６６％、Ｏｓで６４％、Ｉｒで６６％、Ｐｔで５９％の収率でシス−デカヒドロナフタレン−２−オールが生成することが報告されている（西村ら、ブレタン  オブ  ザ  ケミカル  ソサエティー  オブ  ジャパン（Bull. Chem. Soc. Jpn.）, 57, 2557 (1984).）。
【０００５】
このように、従来知られているナフタレン化合物の立体選択的な水素化還元により得られるデカヒドロナフタレン化合物は、いずれもシス体であり、ナフタレン化合物を水素化還元することによりトランス体のデカヒドロナフタレン化合物を選択的に得ることは報告されていない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、ナフタレン化合物を立体選択的に水素化還元してトランス−デカヒドロナフタレン化合物を製造する方法、および当該製造方法に用いられる水素化還元触媒を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記従来技術の課題を解決すべく、ナフタレン化合物のナフタレン環をトランス−デカヒドロナフタレン骨格へ選択的に水素化還元し得る方法について鋭意研究を重ねた。
【０００８】
その結果、水素化還元触媒として、（ｉ）Ｒｈ、Ｒｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、ＩｒおよびＯｓからなる群から選ばれる金属と選ばれる金属の化合物とからなる群から選ばれた少なくとも１種の水素化還元触媒を用い、しかも（ii）アルカリ金属およびアルカリ土類金属からなる群から選ばれる金属と選ばれる金属の化合物とからなる群から選ばれた少なくとも１種の存在下にナフタレン化合物を水素化還元することによって、前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに到った。
【０００９】
すなわち本発明は、
一般式（１）：
【００１０】
【化３】
0004421060.tif 000002
【００１１】
（式中、Ｒ1′およびＲ2′は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基または一般式（２）：−ＯＲで表わされる官能基を表わし、Ｒはアシル基、アルキル基、水素原子またはヒドロキシル基の保護に用いられる基を表わし、Ｒ1′とＲ2′は同一でも異なっていてもよい。）で表わされるナフタレン化合物を原料化合物とし、（ｉ）Ｒｈ、Ｒｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、ＩｒおよびＯｓからなる群から選ばれる金属と選ばれる金属の化合物とからなる群から選ばれた少なくとも１種の水素化還元触媒と、（ii）アルカリ金属およびアルカリ土類金属からなる群から選ばれる金属と選ばれる金属の化合物とからなる群から選ばれた少なくとも１種の存在下に、水素化還元することを特徴とする一般式（３）：
【００１２】
【化４】
0004421060.tif 000003
【００１３】
（式中、Ｒ1およびＲ2は原料化合物を表わす一般式（１）におけるＲ1′およびＲ2′に対応する官能基を表わし、Ｒ1′およびＲ2′が不飽和結合を有する場合には不飽和結合部に水素が付加することによって得られるアルキル基を表わす。）で表わされるトランス−デカヒドロナフタレン化合物の製造方法、ならびに
前記トランス−デカヒドロナフタレン化合物の製造方法において用いられる触媒であって、（ｉ）Ｒｈ、Ｒｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、ＩｒおよびＯｓからなる群から選ばれる金属と選ばれる金属の化合物とからなる群から選ばれた少なくとも１種の水素化還元触媒と、（ii）アルカリ金属およびアルカリ土類金属からなる群から選ばれる金属と選ばれる金属の化合物とからなる群から選ばれた少なくとも１種が、担体に担持されている水素化還元用触媒
に関する。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明では、一般式（３）で表わされるトランス−デカヒドロナフタレン化合物の原料として、一般式（１）で表わされるナフタレン化合物を用いる。一般式（１）で表わされるナフタレン化合物は、ナフタレン環の２，６−位に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基または一般式（２）：−ＯＲで表わされる官能基を有する。一般式（２）中、Ｒはアシル基、アルキル基、水素原子、またはヒドロキシル基の保護に用いられる基を表わす。
【００１５】
アルキル基、アルケニル基およびアルキニル基は、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれでもよく、またこれらが組み合わされたものでもよい。
【００１６】
アルキル基としては、たとえば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、４−エチルシクロヘキシル基、４−ｎ−プロピルシクロヘキシル基、４−ｎ−ブチルシクロヘキシル基、４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル基などをあげることができる。
【００１７】
アルケニル基としてはとくに制限されず、前記アルキル基の一部に少なくとも１つ以上の二重結合を有するものをあげることができる。アルケニル基としては、たとえば、エテニル基、２−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、１−デセニル基、アリル基などをあげることができる。
【００１８】
アルキニル基としてはとくに制限されず、前記アルキル基の一部に少なくとも１つ以上の三重結合を有するものをあげることができる。アルキニル基としては、たとえば、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基などをあげることができる。
【００１９】
一般式（２）：−ＯＲで表わされる官能基におけるＲで表わされるアシル基としては、たとえば、アセチル基、ベンゾイル基、ピバロイル基などを、アルキル基としては、たとえば、メチル基、エチル基、プロピル基などをあげることができる。なお、Ｒが水素原子の場合は−ＯＲはヒドロキシル基である。
【００２０】
Ｒで表わされるヒドロキシル基の保護に用いられる基としては、たとえば、トリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、パラトルエンスルホニル基、テトラヒドロピラニル基、メタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基などをあげることができる。
【００２１】
本発明では、ナフタレン化合物を水素化還元することによって、トランス−デカヒドロナフタレン化合物を得る。
【００２２】
本発明では、ナフタレン化合物の水素化還元触媒として、（ｉ）Ｒｈ、Ｒｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、ＩｒおよびＯｓからなる群から選ばれる金属と選ばれる金属の化合物とからなる群から選ばれた少なくとも１種を用いる。すなわち、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、ＩｒおよびＯｓの０価の金属そのもの；これらの金属の硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩、塩化物、臭化物、酸化物、水酸化物などの各種無機化合物；アセチルアセトナト化合物などの各種有機化合物；アンミン錯体、ホスフィン錯体、カルボニル化合物などの各種錯体化合物などを水素化還元触媒として用いることができる。
【００２３】
これら水素化還元触媒のなかでも、得られるトランス−デカヒドロナフタレン化合物の選択性が高いことから、Ｐｄおよび／またはＰｄの化合物（以下パラジウム成分という）を用いることが好ましい。
【００２４】
パラジウム成分としては、たとえば、パラジウムブラック、パラジウムパウダー、酸化パラジウム、塩化パラジウム、臭化パラジウム、ヨウ化パラジウム、テトラアンミンパラジウム塩化物、テトラアンミンパラジウム硝酸塩、テトラアンミンパラジウム酢酸塩、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ビス（アセチルアセトナト）パラジウム、ビス（シクロペンタジエニル）パラジウムなどをあげることができる。これらは１種を単独でまたは２種以上を併用して用いることができる。なお、Ｐｄ以外の、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｐｔ、ＩｒおよびＯｓの金属および／またはその金属化合物の具体例は、パラジウム成分と同様のものを例示することができる。また、これら金属の価数はとくに制限されない。
【００２５】
水素化還元触媒は、そのまま反応系に存在させること、担体に担持して使用することができる。本発明では水素化還元触媒を担体に担持して使用することが好ましい。水素化還元触媒を担体に担持して使用する場合、使用される担体は多孔性の物質であればとくに制限されない。担体としては、たとえば、アルミナ、シリカ、シリカアルミナ、ゼオライト、珪藻土、チタニア、ジルコニアなどの結晶性もしくは非結晶性の金属酸化物または複合酸化物、テニオライト、ヘクトライトなどの層状粘土化合物、活性炭などをあげることができる。これらのなかでもアルミナ、シリカ、活性炭が好ましく、さらに好ましくは活性炭である。また、担体担持触媒の形状もとくに制限はなく、粉末のまま、または成形して用いることができる。
【００２６】
担体担持触媒の調製はとくに制限されず、たとえば、含浸法、イオン交換法、物理混合法などの各種方法を採用することができる。なお、前記担体担持触媒の活性化方法としては、とくに限定されるものではないが、通常は還元により活性化することができる。たとえば、水素化還元触媒を担体に担持したのち、これを直接還元すること、これを焼成したのちに還元することによって活性化することができる。また、反応系中で還元することによっても活性化することができる。還元方法はとくに制限されず、気相または液相で還元することができる。還元操作後の金属の価数はとくに制限なく、０価の金属であっても、酸化された状態であってもよい。
【００２７】
担体担持触媒における（ｉ）水素化還元触媒の金属担持率はとくに制限はないが、反応速度や経済的効果を勘案すると０．０１〜２５質量％程度が好ましい。金属担持率は、少なくなると反応速度が低下して反応時間が長くなる傾向があることから０．１質量％以上とすることが好ましく、経済性を考慮すると１０質量％以下とすることが好ましい。
【００２８】
本発明における（ｉ）水素化還元触媒の使用量は（ｉ）水素化還元触媒の金属分を基準とし、原料であるナフタレン化合物に対する当該金属分の使用量が下限が通常は金属として０．００５モル％以上、好ましくは０．０１モル％以上、とくに好ましくは２モル％以上であり、上限が通常は金属として１００モル％以下、好ましくは２５モル％以下、さらに好ましくは１０モル％以下である。
【００２９】
０．００５モル％より少ない場合には反応が充分に進行しなかったり、トランス−デカヒドロナフタレン化合物の収率が低くなるおそれがある。なお、本発明においては、反応速度を高めるために相対的に多量の触媒を用いることによって、主反応であるトランス−デカヒドロナフタレン化合物の生成速度を選択的に顕著に促進することができる。
【００３０】
本発明のトランス−デカヒドロナフタレン化合物の製造方法における反応系には、原料となるナフタレン化合物および（ｉ）水素化還元触媒に加えて、（ii）アルカリ金属およびアルカリ土類金属からなる群から選ばれる金属と選ばれる金属の化合物とからなる群から選ばれた少なくとも１種（以下、アルカリ（土類）金属成分という）を存在させる。
【００３１】
アルカリ金属としては、たとえば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムなどの０価の金属そのものをあげることができる。アルカリ土類金属としては、たとえば、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどの０価の金属そのものをあげることができる。
【００３２】
アルカリ金属化合物およびアルカリ土類金属化合物としては各種の化合物を使用することができるが、なかでもアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩が好ましく、たとえば、硝酸塩、炭酸塩、塩化物などの各種無機塩；各種錯塩；酢酸塩などのカルボン酸金属塩などの有機酸塩などをあげることができる。とくにアルカリ（土類）金属成分のアルカリ金属種としてはナトリウムおよびカリウムが、アルカリ土類金属種としてはマグネシウムおよびカルシウムが好ましい。
【００３３】
アルカリ（土類）金属成分としては、たとえば、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム、炭酸ナトリウム、塩化ナトリウム、酢酸ナトリウム、ジカルボン酸化合物（具体例としてはマロン酸、シュウ酸などをあげることができる。）のナトリウム塩などをあげることができる。これらは１種を単独で、または２種以上を併用して用いることができる。
【００３４】
アルカリ（土類）金属成分をナフタレン化合物および水素化還元触媒とともに反応系内に存在させる方法としては、たとえば、単にアルカリ（土類）金属成分を反応系内に加えて共存させる方法がある。なお、アルカリ（土類）金属成分は反応系の形態に応じて、均一または不均一に混合することができる。
【００３５】
アルカリ（土類）金属成分は、水素化還元触媒成分を担持した担体に、担持させて使用することによっても、反応系内に存在させることができる。担体への担持方法、触媒の活性化方法は前記と同様の方法を採用することができる。アルカリ（土類）金属成分を担体に担持して用いることによって、トランス−デカヒドロナフタレン化合物の選択性を高くすることができる。
【００３６】
アルカリ（土類）金属成分の使用割合は、水素化還元触媒の金属：アルカリ金属およびアルカリ土類金属の原子比が１００：１〜１：５０、好ましくは５０：１〜１：２０である。トランス−デカヒドロナフタレン化合物の収率に着目した場合、水素化還元触媒の金属：アルカリ金属およびアルカリ土類金属の原子比は４：１〜１：２０であることが好ましく、１：１〜１：１０であることがより好ましい。
【００３７】
本発明のトランス−デカヒドロナフタレン化合物の製造方法では、一般式（１）で表わされるナフタレン化合物を、（ｉ）水素化還元触媒と、（ii）アルカリ（土類）金属成分の存在下に、水素化還元することにより、ナフタレン化合物のナフタレン環をトランス体の脂環構造に還元して、一般式（３）で表わされるトランス−デカヒドロナフタレン化合物を製造する。
【００３８】
水素化還元方法は、溶媒の存在下または非存在下で行なうことができるが、溶媒の存在下で行なうことが望ましい。前記溶媒としては、ナフタレン化合物を溶解させるものが好ましい。
【００３９】
たとえば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、シクロヘキサノールなどのアルコール系溶媒；テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、メチルターシャリーブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジメトキシエタンなどのエーテル系溶媒；クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロメタンなどのハロゲン系溶媒などをあげることができる。
【００４０】
これら溶媒のなかでも、アルコール系溶媒およびエーテル系溶媒が好ましく、とくにテトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどの環状エーテル系溶媒；プロパノール、ブタノールなどの炭素数３〜６のアルコール系溶媒が、水素化還元により生成したトランス−デカヒドロナフタレン化合物のヒドロキシル基の水素化分解を抑制する効果が大きい点から好ましい。
【００４１】
水素化還元は、水素雰囲気下、水素気流下もしくは水素圧力下で行なうことができる。反応時の水素圧力、反応器中の水素の状態については、とくに制限はないが、反応効率と反応設備の面より考えて圧力は０．１〜２０ＭＰａ程度が好ましく、０．１〜１０ＭＰａ程度がより好ましい。なお、本記述は減圧条件を排除するものではないが、０．１ＭＰａ未満であると減圧水素を作りだす装置が必要となるため不経済となる傾向があり、１０ＭＰａを超えるとそれだけより高い加圧水素が必要であるため不経済となる傾向がある。
【００４２】
水素化還元の反応温度は、反応速度、溶媒の蒸気圧と反応圧力の関係より考えて、１０〜３００℃程度が望ましい。反応温度が低くなると反応速度が低下し、反応の完結にかかる時間が長くなるため、反応温度は８０℃以上とすることが好ましく、２５０℃以上とすることがより好ましい。
【００４３】
反応時間は、温度、圧力および触媒量などの反応条件によって変わるため、一概にその範囲を決めることは困難であるが、回分式、半回分式においては通常０．５〜３０時間程度とすることができる。反応時間が短いと高い転化率が得られないことがあるため、反応時間は０．５時間以上とすることが好ましく、１時間以上とすることがより好ましい。反応時間は３０時間よりも長くてもよく、通常は３０時間で充分に反応は進行するが、反応時間が長時間になると副反応がおこりやすくなるため、反応時間は２０時間以下にすることが好ましく、１０時間以下にすることがより好ましく、７時間以下にすることがさらに好ましい。
【００４４】
触媒の使用量などについては、水素化還元反応に用いる装置として回分式反応器を用いる場合を中心に記載したが、水素化還元反応に用いる装置として、流通式反応器を用いることもできる。また、反応装置の形状はとくに限定されず、たとえば、加圧条件ではオートクレーブなどの耐圧容器、常圧条件では水素の流通が可能な装置というように、反応水素圧力や反応温度によって適宜選択することができる。
【００４５】
【実施例】
以下に、実施例および比較例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００４６】
実施例１
内容積１５ｍｌの電磁攪拌式オートクレーブに、原料の２，６−ナフタレンジオール（一般式（１）においてＲ1′およびＲ2′がともにヒドロキシル基であるもの）０．３ｇ、ナトリウムで修飾された５質量％パラジウム活性炭担持（Ｎａ修飾５％Ｐｄ／Ｃ）触媒０．０１５ｇおよびＴＨＦ５ｇを加えた。触媒中のナトリウムの量は全触媒量に対して２質量％であった。反応系を水素で充分に置換したのち、オートクレーブ内圧が６ＭＰａとなるまで水素を導入したのち、２００℃まで昇温した。ついで、６時間攪拌させながら反応を続けた。冷却後、触媒を除き、さらにロータリーエバポレータを用いて溶媒を除いた。
【００４７】
得られた水素化還元生成物をガスクロマトグラフィー（以下、ＧＣと表わす。）、質量分析ガスクロマトグラフィー（以下、ＧＣ／ＭＳと表わす）およびＮＭＲで分析した。８０％の収率でトランス−デカヒドロナフタレン−２，６−ジオール（一般式（３）においてＲ1およびＲ2がともにヒドロキシル基のもの）を得ることができた。結果を表１に示す。
【００４８】
実施例２
内容積２００ｍｌの攪拌式オートクレーブに、原料の２，６−ナフタレンジオール（一般式（１）においてＲ1′およびＲ2′がともにヒドロキシル基のもの）５ｇ、ナトリウムで修飾された５質量％パラジウム活性炭担持（Ｎａ修飾５％Ｐｄ／Ｃ）触媒０．２５ｇおよびＴＨＦ５０ｇを加えた。触媒中のナトリウムの量は全触媒量に対して２質量％であった。反応系を水素で充分に置換し、オートクレーブ内圧が６ＭＰａとなるまで水素を導入したのち、２００℃まで昇温した。２００℃となったところで圧力を１０ＭＰａに調整し、３時間反応を行なった。
【００４９】
得られた水素化還元生成物をＧＣ、ＧＣ／ＭＳおよびＮＭＲで分析した。７８％の収率でトランス−デカヒドロナフタレン−２，６−ジオール（一般式（３）においてＲ1およびＲ2ともにヒドロキシル基のもの）を得ることができた。結果を表１に示す。
【００５０】
実施例３
反応温度を２５０℃としたほかは実施例２と同様の操作を行なって水素化還元生成物を得た。８６％の収率でトランス−デカヒドロナフタレン−２，６−ジオール（一般式（３）においてＲ1およびＲ2がともにヒドロキシル基であるもの）を得ることができた。結果を表１に示す。
【００５１】
比較例１
用いる触媒を５質量％パラジウム活性炭担持（５％Ｐｄ／Ｃ）触媒に代えたほかは実施例１と同様の操作を行なって水素化還元生成物を得た。トランス−デカヒドロナフタレン−２，６−ジオール（一般式（３）においてＲ1およびＲ2がともにヒドロキシル基であるもの）の収率は６０％であった。
【００５２】
実施例４
内容積３００ｍｌの攪拌式オートクレーブに、原料の６−プロピル−２−ナフトール（一般式（１）においてＲ1がプロピル基、Ｒ2が水素原子であるのもの）１０ｇ、ナトリウムで修飾された５質量％パラジウム活性炭担持（Ｎａ修飾５％Ｐｄ／Ｃ）触媒１０ｇ（原料に対して１００質量％）およびＴＨＦ９０ｇを加えた。触媒中のナトリウムの量は全触媒量に対して２質量％であった。反応系を水素で充分に置換し、オートクレーブ内圧が６ＭＰａとなるまで水素を導入したのち、２００℃まで昇温した。２００℃となったところで圧力を１０ＭＰａに調整し、５時間反応を行なった。得られた水素化還元生成物をＧＣ、ＧＣ／ＭＳおよびＮＭＲで分析した。５３％の収率で６−プロピル−トランス−デカヒドロナフタレン−２−オール（一般式（３）においてＲ1がプロピル基、Ｒ2がヒドロキシル基のもの）を得ることができた。結果を表１に示す。
【００５３】
実施例５〜９
触媒量および反応温度を表１に示すように代えたほかは実施例４と同様の操作を行なって水素化還元生成物を得た。得られた水素化還元生成物をＧＣ、ＧＣ／ＭＳおよびＮＭＲで分析した。得られた６−プロピル−トランス−デカヒドロナフタレン−２−オール（一般式（３）においてＲ1がプロピル基、Ｒ2がヒドロキシル基のもの）の収率を表１に示す。
【００５４】
実施例１０
原料を６−ペンチル−２−ナフトール（一般式（１）においてＲ1がペンチル基、Ｒ2がヒドロキシル基のもの）に代えたほかは実施例９と同様の操作を行なって水素化還元生成物を得た。得られた水素化還元生成物をＧＣ、ＧＣ／ＭＳおよびＮＭＲで分析した。７９％の収率で６−ペンチル−トランス−デカヒドロナフタレン−２−オール（一般式（２）においてＲ1がペンチル基、Ｒ2がヒドロキシル基のもの）を得ることができた。結果を表１に示す。
【００５５】
実施例１１
原料を６−（４−プロピルシクロヘキシル）−２−ナフトール（一般式（１）においてＲ1が４−プロピルシクロヘキシル基、Ｒ2がヒドロキシル基のもの）に代えたほかは実施例９と同様の操作を行なって水素化還元生成物を得た。得られた水素化還元生成物はＧＣ、ＧＣ／ＭＳおよびＮＭＲで分析した。６５％の収率で６−（４−プロピルシクロヘキシル）−デカヒドロナフタレン−２−オール（一般式（２）においてＲ1が４−プロピルシクロヘキシル基、Ｒ2がヒドロキシル基のもの）を得ることができた。
【００５６】
比較例２
用いる触媒を５質量％パラジウム活性炭担持（５％Ｐｄ／Ｃ）触媒に代えたほかは実施例４と同様の操作を行なって水素化還元生成物を得た。６−プロピル−トランス−デカヒドロナフタレン−２−オール（一般式（３）においてＲ1がプロピル基、Ｒ2がヒドロキシル基のもの）の収率は４１％であった。結果を表１に示す。
【００５７】
比較例３
用いる触媒を５質量％ルテニウム活性炭担持（５％Ｒｕ／Ｃ）触媒に代えたほかは実施例１６と同様の操作を行なって水素化還元生成物を得た。６−プロピル−トランス−デカヒドロナフタレン−２−オール（一般式（３）においてＲ1がプロピル基、Ｒ2がヒドロキシル基であるのもの）の収率は２２％であった。
【００５８】
【表１】
0004421060.tif 000004
【００５９】
表１中、触媒種の欄における「Ｎａ修飾５％Ｐｄ／Ｃ」はナトリウムで修飾された５質量％パラジウム活性炭担持触媒、「５％Ｐｄ／Ｃ」は５質量％パラジウム活性炭担持触媒、「５％Ｒｕ／Ｃ」は５質量％ルテニウム活性炭担持触媒を表わす。触媒量の欄の値は、原料（ナフタレン化合物）あたりの触媒の質量％を表わす。
触媒量（％）＝触媒の質量÷原料の質量×１００
反応時間の単位は時間である。
【００６０】
【発明の効果】
本発明によれば、ナフタレン化合物を水素化還元してトランス−デカヒドロナフタレン化合物を高収率で得ることができる。とくに（ｉ）水素化還元触媒としてパラジウム触媒、なかでも担体に担持された触媒、さらには（ii）アルカリ（土類）金属成分が担持された触媒を水素化還元触媒として用いることによって、トランス−デカヒドロナフタレン化合物をより高収率で得ることができる。