(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式ＬｉＭｎ2Ｏ4で表されるリチウム複合マンガン酸化物からなる非水電解質二次電池用正極活物質であって、前記リチウム複合マンガン酸化物の平均粒径が１．５〜１９．１μｍであり、マンガンに対するリチウムの原子モル比（Ｌｉ／Ｍｎ比）が０．５０〜０．５４であり、前記リチウム複合マンガン酸化物が平均粒径の小さな集団ほどマンガンに対するリチウムの原子モル比（Ｌｉ／Ｍｎ比）が小さく、平均粒径が大きな集団ほどマンガンに対するリチウムの原子モル比（Ｌｉ／Ｍｎ比）が大きことを特徴とする非水電解質二次電池用正極活物質。
【請求項２】
一般式ＬｉＭｎ2Ｏ4で表されるリチウム複合マンガン酸化物からなる非水電解質二次電池用正極活物質の製造方法であって、前記リチウム複合マンガン酸化物の平均粒径が１．５〜１９．１μｍであり、マンガンに対するリチウムの原子モル比（Ｌｉ／Ｍｎ比）が０．５０〜０．５４であり、２つ以上の粒度分布の異なるマンガン化合物の平均粒径の小さな集団ほどマンガンに対するリチウムの原子モル比（Ｌｉ／Ｍｎ比）が小さく、平均粒径が大きな集団ほどマンガンに対するリチウムの原子モル比（Ｌｉ／Ｍｎ比）が大きくなるようにそれぞれ個別にリチウム化合物と混合し、加熱し合成を行った後、混合することを特徴とする非水電解質二次電池用正極活物質の製造方法。
【請求項３】
前記マンガン化合物は粒度分布により２つ以上に分割して用いる請求項２記載の非水電解質二次電池用正極活物質の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、非水電解質二次電池における正極活物質の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、民生用電子機器のポータブル化、コードレス化が急速に進んでおり、これらの駆動用電源を担う小型・軽量で、高エネルギー密度を有する二次電池への要望も高まっている。このような観点から、非水電解質系二次電池、特にリチウム二次電池は、とりわけ高電圧・高エネルギー密度を有する電池としてその期待は大きく、開発が急がれている。
【０００３】
近年、リチウム含有複合酸化物を正極活物質とし、負極に炭素質材料を用いた電池系が高エネルギー密度が得られるリチウム二次電池として注目を集めている。このリチウム含有複合酸化物としてＬｉＣｏＯ2を用いた電池が実用化され、さらに高容量を目指したＬｉＮｉＯ2を実用化する試みも盛んに行われている。しかしながら、ＬｉＣｏＯ2は資源が乏しく高価であり、またＬｉＮｉＯ2は熱安定性が低いという問題点を有している。
【０００４】
これに対し、資源が豊富であるマンガンを使用したリチウム含有複合酸化物として、ＬｉＭｎ2Ｏ4が提案されている。この酸化物は４Ｖ付近と２．８Ｖ付近の２段の放電電位を持っており、４Ｖ付近のプラトーな放電領域を使用し、４．５〜３．０Ｖの電圧範囲で充放電を繰り返すことで高電位、高エネルギー密度を達成することができる。このリチウム複合マンガン酸化物の主な製造方法としては、マンガン化合物とリチウム化合物を所定のモル比となるように混合した後、熱処理し合成する方法が一般的である。
【０００５】
しかしながら、このようにして得られるリチウム複合マンガン酸化物を非水電解質二次電池用正極活物質として用いた場合、得られる放電容量が小さいという問題をかかえている。
【０００６】
この問題点を解決する方法として、様々なリチウム複合マンガン酸化物の製造方法が提案されている。水酸化リチウムと酸化マンガンを混合した混合物を粉砕した後、焼成することにより両者の反応を短時間で、均一に進行させる方法（特開平６−７６８２４号公報）、５００℃以下の温度で第１の熱処理をおこなった後に、５００℃以上８５０℃以下の温度で第２の熱処理をおこなうことでより組成が均一なスピネル構造を得る方法（特開平８−２１７４５２号公報）、２００℃以上５００℃未満で熱処理をした後、５００℃以上８５０℃以下で再度熱処理をおこなうことで高容量なリチウム複合マンガン酸化物を得る方法（特開平９−８６９３３号公報）などがある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら上記方法により、リチウム複合マンガン酸化物であるＬｉＭｎ2Ｏ4を合成しても、マンガンに対するリチウムを目的とする原子モル比に合成したにも係わらず、十分な放電容量を得ることができず、また、充放電サイクル特性においても良いものが得られなかった。本発明はこのような課題を解決するもので、放電容量の高い、優れた充放電サイクル特性を有する非水電解質二次電池用正極活物質およびその製造方法を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために本発明は、リチウム複合マンガン酸化物の平均粒径が１．５〜１９．１μｍであり、マンガンに対するリチウムの原子モル比（Ｌｉ／Ｍｎ比）が０．５０〜０．５４であって、リチウム複合マンガン酸化物の平均粒径が小さな集団ほどマンガンに対するリチウムの原子モル比（Ｌｉ／Ｍｎ比）が小さく、平均粒径が大きな集団ほどマンガンに対するリチウムの原子モル比（Ｌｉ／Ｍｎ比）が大きくなるようなリチウム複合マンガン酸化物を用いることにより、活物質利用率の高い、優れた充放電特性を持つ非水電解質二次電池用正極活物質を得るものである。
【０００９】
また、本発明は、リチウム複合マンガン酸化物の平均粒径が１．５〜１９．１μｍであり、マンガンに対するリチウムの原子モル比（Ｌｉ／Ｍｎ比）が０．５０〜０．５４であって、２つ以上の粒度分布の異なるマンガン化合物の平均粒径の小さな集団ほどマンガンに対するリチウムの原子モル比（Ｌｉ／Ｍｎ比）が小さく、平均粒径が大きな集団ほどマンガンに対するリチウムの原子モル比（Ｌｉ／Ｍｎ比）が大きくなるようにそれぞれ個別にリチウム化合物と混合し、加熱し合成を行った後、混合する非水電解質二次電池用正極活物質の製造方法である。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明は、リチウム複合マンガン酸化物が平均粒径の小さな集団ほどマンガンに対するリチウムの原子モル比（Ｌｉ／Ｍｎ比）が小さく、平均粒径が大きな集団ほどマンガンに対するリチウムの原子モル比（Ｌｉ／Ｍｎ比）が大きいことを特徴とする非水電解質二次電池用正極活物質を用いるものである。
【００１１】
また、本発明は２つ以上の粒度分布の異なるマンガン化合物を平均粒径の小さな集団ほどＬｉ／Ｍｎ比が小さく、平均粒径が大きな集団ほどＬｉ／Ｍｎ比が大きくなるようにそれぞれ個別にリチウム化合物と混合し、加熱し合成を行った後、混合する非水電解質二次電池用正極活物質の製造方法である。
【００１２】
さらに、本発明はマンガン化合物を粒度分布により２つ以上に分割して用いるものである。
【００１３】
リチウム複合マンガン酸化物の合成方法として、出発原料であるマンガン化合物やリチウム化合物の所定量を定比混合して高温で焼成する方法は従来からよく知られた合成法である。しかし、マンガン化合物の粒径によりリチウム化合物との反応性が異なるため、目的とするマンガンに対するリチウムの原子モル比に合成したにも係わらず全体は不均一なリチウム複合マンガン酸化物が生成される。
これは粒径の小さなマンガン化合物が優先的にリチウム化合物と反応してしまうため、粒径の大きなマンガン化合物は反応が不充分となり、得られたリチウム複合マンガン酸化物は見かけ上は目的とする配合通りのマンガンに対するリチウムの原子モル比となるが、実際は粒径別に見ると原子モル比が大きく異なるものとなっており、不均一なリチウム複合マンガン酸化物が合成されていることとなる。
【００１４】
たとえば、出発材料のマンガン化合物として二酸化マンガン、リチウム化合物として炭酸リチウムを用いてマンガンとリチウムの原子モル比が理論値でサイクル特性、初期特性が良いとされる１：０．５となるよう混合し、加熱し合成を行う。合成されたリチウム複合マンガン酸化物は見かけ上は理論値通りであるが、実際はマンガンに対するリチウムの原子モル比（Ｌｉ／Ｍｎ比）は０．４６から０．５６のばらつきを持つ。この時、平均粒径が小さな集団ほどＬｉ／Ｍｎ比が大きく、平均粒径が大きな集団ほどＬｉ／Ｍｎ比は小さくなっている。これは粒径が小さいマンガンほどリチウム化合物との反応性が高いため先に反応してしまいＬｉ／Ｍｎ比が高く、逆に粒径が大きいマンガン化合物はリチウム化合物との反応性が低く、後で反応するためにリチウムが不足し、Ｌｉ／Ｍｎ比が低くなるためであると考えられる。
【００１５】
このように合成が不充分なリチウム複合マンガン酸化物が含まれるため、これを正極活物質として電池を構成した場合、サイクル特性が低下するという問題が生じてくる。この問題を解決するため、Ｌｉ／Ｍｎ比が０．５〜０．４６のものがなくなるようにマンガンに対するリチウムの混合比を上げて合成を行うと、リチウムの割合が多きすぎるものが生じ初期容量が減少するなどの問題が生じる。
【００１６】
また、我々の詳細な検討の結果、リチウム複合マンガン酸化物の平均粒径により充放電サイクル特性が異なることがわかった。同じ原材料、同じＬｉ／Ｍｎ比で合成したものであれば、充放電サイクル特性は比表面積が大きいほど良く、比表面積が小さいほど悪いのである。つまり、平均粒径が小さな集団ほど充放電サイクル特性は良く、平均粒径が大きな集団ほど充放電サイクル特性は悪いのである。また、Ｌｉ／Ｍｎ比と充放電サイクル特性について詳細な検討を行った結果、同じ原材料を用いたのであれば、Ｌｉ／Ｍｎ比が大きいほど充放電サイクル特性が良く、Ｌｉ／Ｍｎ比が小さいほど充放電サイクル特性が悪いことがわかった。しかし、充放電サイクル特性を向上させるためにＬｉ／Ｍｎ比を大きくすると、放電容量が減少するという問題があった。
【００１７】
この問題に対し、本発明では粒径別に放電容量とサイクル特性のバランスが良いＬｉ／Ｍｎ比に、つまり、リチウム複合マンガン酸化物を２つ以上の集団に分割した際、平均粒径が小さな集団ほどＬｉ／Ｍｎ比が小さく、平均粒径が大きな集団ほどＬｉ／Ｍｎ比が大きくなるようなリチウム複合マンガン酸化物を正極活物質として用いるものである。平均粒径の小さい集団ほど充放電サイクル特性が良好であるため、Ｌｉ／Ｍｎ比が高い放電容量を得ることができる０．５に近くても良好な充放電サイクル特性を確保できる。平均粒径の大きな集団は充放電サイクル特性が悪いため、Ｌｉ／Ｍｎ比を大きくしサイクル特性を確保する。このような材料が混合された正極活物質は、粒度に合わせて最適なＬｉ／Ｍｎ比になるように合成されているため、放電容量、充放電サイクル特性とも良いバランスの取れた電池を構成することができる。
【００１８】
【実施例】
以下、本発明の実施例について図面を用いて説明する。
【００１９】
（実施例１）
本実施例のリチウム複合マンガン酸化物の合成法について説明する。
【００２０】
平均粒径が１．２μｍである電解二酸化マンガン（ＭｎＯ2）Ａと炭酸リチウム（Ｌｉ2ＣＯ3）をＬｉ／Ｍｎ比が０．５０になるように混合した。この混合物をアルミナ製容器に入れ電気炉中に静置し、送風１０ｌ／ｍｉｎの空気雰囲気下で２時間で８００℃まで昇温した後、８００℃で１０時間保持することによりリチウム複合マンガン酸化物（ＬｉＭｎ2Ｏ4）を合成し、正極活物質Ａとした。
【００２１】
また、平均粒径の異なる電解二酸化マンガン（ＭｎＯ2）Ｂ〜Ｅについても表１に示したＬｉ／Ｍｎ比になるように電解二酸化マンガンと炭酸リチウムを混合し、正極活物質Ａと同様の合成方法によりＬｉＭｎ2Ｏ4を合成し、正極活物質Ｂ〜Ｅとした。
【００２２】
【表１】
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【００２３】
これらの正極活物質Ａ〜Ｅを同じ重量ずつ混合し、正極活物質Ｆとした。この正極活物質Ｆは分級機を用いて５つの異なる粒度分布を持つ集団に分割し、正極活物質Ｇ〜Ｋとした。これらの正極活物質Ｇ〜ＫのＬｉ／Ｍｎ比を測定した。この結果を表２に示す。なお、平均粒径はレーザー回折式粒度分布測定装置により測定を行い、累計５０％に相当する値とした。また、マンガンとリチウムの原子モル比はＩＣＰ発光分光分析法を用いて行った。以降の実施例、比較例においても同様の方法を用いた。
【００２４】
【表２】
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【００２５】
表２より、正極活物質Ｆは、平均粒径が小さな集団ほどＬｉ／Ｍｎ比が小さく、平均粒径が大きな集団ほどＬｉ／Ｍｎ比が大きくなっているといえる。
（比較例１）
電解二酸化マンガン（ＭｎＯ2）Ａ〜Ｅを同じ重量ずつ混合し、電解二酸化マンガンＬを得た。この電解二酸化マンガンＬと炭酸リチウム（Ｌｉ2ＣＯ3）をＬｉ／Ｍｎ比が０．５２になるように混合した。この混合物を実施例１と同様の方法にて、アルミナ製容器に入れ電気炉中に静置し、送風１０ｌ／ｍｉｎの空気雰囲気下で２時間で８００℃まで昇温した後、８００℃で１０時間保持することによりリチウム複合マンガン酸化物（ＬｉＭｎ2Ｏ4）を合成し、正極活物質Ｌとした。
【００２６】
この正極活物質Ｌは分級機を用いて５つの異なる粒度分布を持つ集団に分割し、正極活物質Ｍ〜Ｑとし、それぞれの平均粒径およびＬｉ／Ｍｎ比を測定した。
この結果を表３に示す。
【００２７】
【表３】
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【００２８】
表３より、正極活物質Ｌは見かけ上、Ｌｉ／Ｍｎ比が目的値である０．５２に合成されている。しかしながら、これを分級した正極活物質Ｍ〜Ｑは、平均粒径の小さな集団ほどＬｉ／Ｍｎ比が大きく、平均粒径の大きな集団ほどＬｉ／Ｍｎ比が小さくなっているといえる。
【００２９】
上記、実施例１および比較例１の正極活物質ＦおよびＬを用いて電池評価を行った。図１に本実施例で用いた円筒型リチウム二次電池の縦断面図を示す。図１において正極板５および負極板６がセパレータ７を介して複数回渦巻状に巻回し構成された極板群４が耐有機電解液性のステンレス鋼板を加工した電池ケース１内に収納されている。正極板５からは正極アルミリード５ａが引き出されて封口板２に接続され、負極板６からは負極ニッケルリード６ａが引き出されて電池ケース１の底部に接続されている。極板群４の上下部にそれぞれ絶縁リング８が設けられており、電池ケース１の開口部は、安全弁を設けた封口板２および絶縁パッキング３により封口されている。
【００３０】
負極板６は炭素材料（本実施例においてはピッチ系球状黒鉛を用いた）にスチレン−ブタジエンゴムの水性ディスパージョンを重量比で１００：３．５の割合で混合し、これをカルボキシメチルセルロースの水溶液に懸濁させてペースト状にしたものを銅箔の両面に塗着し、乾燥後、圧延し所定の大きさに切り出し負極板を作製した。なお、スチレン−ブタジエンゴムの水性ディスパージョンの混合比率はその固形分で計算している。
【００３１】
正極板５は、合成した正極活物質ＦおよびＬのＬｉＭｎ2Ｏ4にアセチレンブラックおよびポリ四フッ化エチレンの水性ディスパージョンを重量比で１００：２．５：７．５の割合で混合し、これをカルボキシメチルセルロースの水溶液に懸濁させてペースト状にする。次いでこのペーストをアルミ箔の両面に塗着し、乾燥後、圧延し所定の大きさに切り出して正極板を作製した。なお、ポリ四フッ化エチレンの水性ディスパージョンの混合比率はその固形分で計算している。
【００３２】
上記方法により作製した正、負極板にそれぞれリードを取付け、ポリエチレン製のセパレータを介して渦巻き状に巻回し、電池ケースに収納した。電解液にはエチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートを体積比で１：３で混合した溶媒に６フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ6）を１．５ｍｏｌ／ｌ溶解したものを用いた。この電解液を上記の電池ケースに減圧注液後封口し、電池ＦおよびＬとした。なお本実施例においては、正極活物質の特性を評価するため、予め負極の容量を大きくしたものを用いた。
【００３３】
これら電池ＦおよびＬを用いて下記の条件で試験を行った。まず、２０℃で電池電圧４．２Ｖまで１２０ｍＡの定電流で充電した後１時間休止を行い、その後１２０ｍＡの定電流で電池電圧３．０Ｖまで放電する。この方法で充放電を３回繰り返し、３回目の放電容量を初期容量とした。また、初期容量を電池内に含まれるＬｉＭｎ2Ｏ4の重量で割ることによって活物質の比容量を算出した。さらに、２０℃で充放電電流を１２０ｍＡとし、充電終止電圧４．２Ｖ、放電終止電圧３．０Ｖの条件で定電流充放電サイクル試験を行った。初期容量に対する３００サイクル時点での放電容量を％で表したものを容量維持率として算出した。この結果を表４に示す。
【００３４】
【表４】
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【００３５】
表４より、電池Ｆと電池Ｌにおいては、正極活物質の見かけ上の平均粒径とＬｉ／Ｍｎ比が同様であるにもかかわらず、電池特性が異なっていることがわかる。電池Ｆは充放電サイクル特性の良い平均粒径が小さな集団はＬｉ／Ｍｎ比が０．５に近く、充放電サイクル特性が悪い平均粒径が大きな集団はＬｉ／Ｍｎ比が大きくなっているため、正極比容量およびサイクル容量維持率ともに良好な値を示したと考えられる。これに対して電池Ｌは充放電サイクル特性の良い平均粒径が小さな集団ほどＬｉ／Ｍｎ比が大きく、充放電サイクルの悪い平均粒径が大きな集団ほどＬｉ／Ｍｎ比が小さいため、正極比容量およびサイクル特性が悪くなったと考えられる。
【００３６】
（実施例２）
本実施例のリチウム複合マンガン酸化物の合成法について説明する。
【００３７】
平均粒径が１１．３μｍである電解二酸化マンガン（ＭｎＯ2）ａを分級機を用いて、５つの異なる粒度分布を持つ集団に分割し、電解二酸化マンガンｂ〜ｆを得た。得られた電解二酸化マンガンｂと炭酸リチウム（Ｌｉ2ＣＯ3）をＭｎとＬｉとの原子モル比が１：０．５０になるように混合した。この混合物をアルミナ製容器に入れ電気炉中に静置し、送風１０ｌ／ｍｉｎの空気雰囲気下で２時間で８００℃まで昇温した後、８００℃で１０時間保持することによりリチウム複合マンガン酸化物（ＬｉＭｎ2Ｏ4）を合成し、正極活物質ｂとした。電解二酸化マンガンｃ〜ｆにおいても、電解二酸化マンガンｂと同様の方法にて合成し、正極活物質ｃ〜ｆとした。
【００３８】
また、電解二酸化マンガンｃ〜ｆについても表５に示したＬｉ／Ｍｎ比になるように電解二酸化マンガンと炭酸リチウムを混合し、正極活物質ｂと同様の合成方法によりＬｉＭｎ2Ｏ4を合成し、正極活物質ｃ〜ｆとした。
【００３９】
【表５】
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【００４０】
これらの正極活物質ｂ〜ｆを再び混合し、正極活物質ｇとした。この正極活物質ｇは分級機を用いて５つの異なる粒度分布を持つ集団に分割し、正極活物質ｈ〜ｌとした。これらの正極活物質ｈ〜ｌの平均粒径およびＬｉ／Ｍｎ比を測定した。この結果を表６に示す。なお、平均粒径およびマンガンとリチウムの原子モル比は実施例１と同様の方法を用いた。
【００４１】
【表６】
0004581157.tif 000007
【００４２】
表６より、正極活物質ｇは平均粒径が小さな集団ほどＬｉ／Ｍｎ比が小さく、平均粒径が大きな集団ほどＬｉ／Ｍｎ比が大きくなっているといえる。
【００４３】
（比較例２）
実施例２で用いたのと同様の平均粒径が１１．３μｍである電解二酸化マンガン（ＭｎＯ2）ａと炭酸リチウム（Ｌｉ2ＣＯ3）をＬｉ／Ｍｎ比が０．５２になるように混合した。この混合物を実施例２と同様の方法にて、アルミナ製容器に入れ電気炉中に静置し、送風１０ｌ／ｍｉｎの空気雰囲気下で２時間で８００℃まで昇温した後、８００℃で１０時間保持することによりリチウム複合マンガン酸化物（ＬｉＭｎ2Ｏ4）を合成し、正極活物質ａとした。
【００４４】
この正極活物質ａは分級機を用いて５つの異なる粒度分布を持つ集団に分割し、正極活物質ｍ〜ｑとし、それぞれのＭｎとＬｉとの原子モル比を測定した。この結果を表７に示す。
【００４５】
【表７】
0004581157.tif 000008
【００４６】
表７より、正極活物質ａは見かけ上、Ｌｉ／Ｍｎ比が目的値である０．５２に合成されている。しかしながら、これを分級した正極活物質ｍ〜ｑは、平均粒径の小さな集団ほどＬｉ／Ｍｎ比が大きく、平均粒径の大きな集団ほどＬｉ／Ｍｎ比が小さくなっているといえる。
【００４７】
上記、実施例２および比較例２の正極活物質ｇおよびａを用いて電池評価を行った。電池の構成は実施例１と同様にした。
【００４８】
これら電池ｇおよびａを用いて実施例１と同様の条件で、初期容量、活物質の比容量および充放電サイクル容量維持率を測定した。この結果を表８に示す。
【００４９】
【表８】
0004581157.tif 000009
【００５０】
表８より、電池ｇと電池ａにおいては、正極活物質の見かけ上の平均粒径とＬｉ／Ｍｎ比が同様であるにもかかわらず、電池特性が異なっていることがわかる。電池ｇは充放電サイクル特性の良い平均粒径が小さな集団はＬｉ／Ｍｎ比が０．５に近く、充放電サイクル特性が悪い平均粒径が大きな集団はＬｉ／Ｍｎ比が大きくなっているため、正極比容量およびサイクル容量維持率ともに良好な値を示したと考えられる。これに対して電池ａは充放電サイクル特性の良い平均粒径が小さな集団ほどＬｉ／Ｍｎ比が大きく、充放電サイクルの悪い平均粒径が大きな集団ほどＬｉ／Ｍｎ比が小さいため、正極比容量およびサイクル特性が悪くなったと考えられる。
【００５１】
なお、本実施例ではＬｉＭｎ2Ｏ4の出発材料として電解二酸化マンガン、炭酸リチウムの組合せを用いたが、マンガンの炭酸塩、低級酸化物、硝酸塩などの他のマンガン化合物、また、水酸化リチウム、硝酸リチウム、酸化リチウムなどの他のリチウム化合物を組み合わせて用いても同様の効果が得られる。
【００５２】
また、負極としてリチウムの吸蔵放出が可能な種々の炭素質材、リチウム合金、インターカレーションが可能な無機物系負極を用いた電池においても同様の効果が見られる。さらに、電解質として本実施例で用いたエチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートの混合溶媒に六フッ化リン酸リチウムを溶解したもの以外の組合せの溶媒にリチウム塩を溶解した電解液、ポリマ電解質を用いた電池においても効果が見られる。
【００５３】
【発明の効果】
以上のように本発明によれば、ＬｉＭｎ2Ｏ4で表されるリチウム複合マンガン酸化合物を粒度に合わせた最適なＬｉ／Ｍｎ比にすることにより、電池特性に優れた非水電解質二次電池用正極活物質を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の円筒型リチウム二次電池の縦断面図
【符号の説明】
１  電池ケース
２  封口板
３  絶縁パッキング
４  極板群
５  正極板
５ａ  正極リード
６  負極板
６ａ  負極リード
７  セパレータ
８  絶縁リング
【図１】
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