(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
可逆性感熱記録層を有する可逆性感熱記録転写シートが印刷層を有する基体シートに接着、剥離されて可逆性感熱記録層が形成された可逆性感熱記録媒体であって、
前記可逆性感熱記録転写シートは、少なくとも前記可逆性感熱記録層の保護層、前記可逆性感熱記録層、着色層、及び前記可逆性感熱記録転写シートと前記基体シートとを接着する接着層を順に積層したリライト部を有し、該リライト部の可視光線の透過率は５％以上５０％以下であり、
前記着色層は、可逆性感熱記録層を通して目視で確認可能な金属光沢を有する部分を有し、
前記可逆性感熱記録媒体は、前記印刷層が形成された部分と形成されていない部分とのマクベス光学反射濃度計での濃度差が、０．０２以上０．２０以下であることを特徴とする可逆性感熱記録媒体。
【請求項２】
前記基体シートは、可逆性感熱記録層を通して目視で確認可能な金属光沢を有する部分を有することを特徴とする請求項１記載の可逆性感熱記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、可逆性感熱記録媒体に関し、特に、ロイコ染料および顕減色剤を主成分として含有する可逆性感熱記録層を有し、情報の記録および消去を可逆的に行うことが可能な可逆性感熱記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ＩＤカード、プリペイドカード等の各種カードにおいては、例えば磁気記録に加えて残高等の表示のために繰り返して情報を消去および／または書き込むことのできる可逆性感熱記録材料を層状に設けた可逆性感熱記録媒体が採用されている。この可逆的な感熱記録は現像が不要であり、発色濃度が高くしかも安価なことから広く利用されている。
【０００３】
このようなカード等に使用される可逆性感熱記録媒体においては、消去および／または書き込みは、サーマルヘッド等により、可逆性感熱記録層をある温度で加熱することによって、可逆性感熱記録層を、発色または消色させ、所望の文字等の情報を表示できるようになっている。
【０００４】
このような可逆的感熱記録媒体を、可逆性感熱記録転写シートを用いて製造することが知られている。この可逆性感熱記録転写シートは予め製造され、後にオーバーレイフィルム等に付着させて剥離することにより、可逆性感熱記録層を転写し、可逆性感熱記録媒体を製造するものである。
【０００５】
上記可逆性感熱記録媒体の従来の形態およびその製造方法について図７により説明する。
【０００６】
まず、可逆性感熱記録転写シートの構成および製造方法について説明する。可逆性感熱記録転写シートは、剥離部１１０と、その上に形成されるリライト部１２０とで形成され、剥離部１１０とリライト部１２０はオーバーレイフィルムに加熱圧着されたあと、剥離され、リライト部１２０のみがオーバーレイフィルムに貼合された状態として残る。
【０００７】
剥離部１１０は、基材１００とその上に形成される剥離層１０１とで形成される。基材１００には、例えば、透明ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が使用される。
【０００８】
リライト部１２０は、剥離部１１０の剥離層１０１の上に保護層１０２が形成され、保護層１０２上に可逆性感熱記録層１０３が形成される。この保護層１０２は、剥離層１０１が剥離された後、外部から可逆性感熱記録層１０３を保護するために形成されている。可逆性感熱記録層１０３はロイコ染料と顕減色材とを主成分として含有し、加熱することにより可逆的に情報を記録消去することができる。
【０００９】
可逆性感熱記録層１０３の表面の一部に印刷層１０４が形成され、可逆性感熱記録層１０３と印刷層１０４とに接するように、着色層１０５が形成され、着色層１０５の上に接着層１０６が形成されている。
【００１０】
着色層１０５は、感熱記録の結果が見易くなるために着色された層である。
【００１１】
以下、可逆性感熱記録転写シートを用いて可逆性感熱記録媒体を製造する方法について簡単に説明する。上記のように製造された可逆性感熱記録転写シートを、所定の幅にスリットして可逆性感熱記録転写テープを得る。
【００１２】
上記のように得られた可逆性感熱記録転写テープを図７（ｂ）に示すようにオーバーレイフィルム１０７に加熱圧縮し、剥離層１０１より剥離する。可逆性感熱記録転写テープが転写されたオーバーレイフィルム１０７と、センターコアフィルム１０８と、オーバーレイフィルム１０９とを加熱して貼り合わせる。加熱して貼り合わせられたフィルムを所定の大きさに打ち抜いて、可逆性感熱記録媒体の製造が終了する。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記のように製造された可逆性感熱記録媒体は、感熱記録された情報が完全に消去されない、いわゆる消去残りがあったとき、地紋（印刷層）と地紋が形成されていない部分との濃度差が大きすぎたり小さすぎる場合、地紋と消去残りとのコントラストにより、消去残りが目立ってしまうという問題点があった。また、前記した着色層が存在し、この着色層により地紋層を目視で確認できないような場合にも同様に消去残りが目立ってしまうという問題点があった。
【００１４】
また、上記のような製造方法で可逆性感熱記録カードが製造された場合、可逆性感熱記録転写シートに印刷層１０４として地紋印刷していることになるので、印刷層１０４を顧客の要求するロット毎に転写シートに形成しなければならず、可逆性感熱記録転写シートを一度に大量生産することが困難であるという問題点もあった。
【００１５】
本発明は、上記問題点に鑑みなされたものであり、地紋が印刷されていない可逆性感熱記録転写シートを使用して製造し、かつ、消去残りが目立ちにくく、カラーコピーによる偽造を防止することができる可逆性感熱記録媒体を提供することを目的とする。
【００１６】
【課題を解決するための手段】
かかる目的を達成するために、本発明の可逆性感熱記録媒体は、可逆性感熱記録層を有する可逆性感熱記録転写シートが印刷層を有する基体シートに接着、剥離されて可逆性感熱記録層が形成された可逆性感熱記録媒体であって、前記可逆性感熱記録転写シートは、少なくとも前記可逆性感熱記録層の保護層、前記可逆性感熱記録層、着色層、及び前記可逆性感熱記録転写シートと前記基体シートとを接着する接着層を順に積層したリライト部を有し、該リライト部の可視光線の透過率は５％以上５０％以下であり、前記着色層は、可逆性感熱記録層を通して目視で確認可能な金属光沢を有する部分を有し、前記可逆性感熱記録媒体は、前記印刷層が形成された部分と形成されていない部分とのマクベス光学反射濃度計での濃度差が、０．０２以上０．２０以下であることを特徴としている。
【００２０】
本発明の可逆性感熱記録媒体は、上記可逆性感熱記録媒体において、基体シートは、可逆性感熱記録層を通して目視で確認可能な金属光沢を有する部分を有するようにした。
【００２１】
【発明の実施の形態】
以下、図面を参照しつつ、本発明に係る可逆性感熱記録媒体およびその製造方法の実施の形態を詳細に説明する。
【００２２】
以下、本発明に使用される基体シートおよび可逆性感熱記録転写シートについて、順次説明する。
図２には、基体シートの断面図を示す。
【００２３】
［基体シート］
基体シート３には、図１２に示すように、印刷層（地紋）１６が設けられた部分と設けられていない部分とを有する。そして、両者のマクベス光学濃度計での濃度差は、消去残りを目立たなくさせる濃度差である、０．０２以上０．２以下となるようにする。印刷層１６は、公知の印刷方法で設けることができる。
【００２４】
基体シート３としては、以下のような材料を用いることができる。
たとえば、塩素含有重合体；ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−アクリレート共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体など、
ポリエステル樹脂；ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、あるいはテレフタール酸またはイソフタール酸などの酸成分と、エチレングリコールまたはシクロヘキサンジメタノールなどのアルコール成分との縮合エステル樹脂（たとえばＰＥＴＧ：イーストマンケミカル社の商標）など、生分解性プラスチック樹脂；ポリ乳酸系樹脂、デンプンと変性ポリビニールアルコール等とからなる天然高分子系樹脂、β―ヒドロキシ酪酸とβ―ヒドロキシ吉草酸とからなる微生物産生の樹脂等。
さらにポリアミド樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられ、これら上記材料を適宜組合せてもよく、これら上記の材料を積層したものでもよい。
【００２５】
このような積層の例としては、表面に印刷層１６を形成した（たとえば厚さ２８０μｍの）白色ポリ塩化ビニル樹脂シートを２枚積層したセンタコアフィルム６０と、このセンタコアフィルム６０の両面に（たとえば厚さ１００μｍの）透明ポリ塩化ビニル樹脂シートをオーバーレイフィルム５２、６２として積層したもの、また、表面に印刷等を施した（たとえば厚さ２８０μｍの）白色ＰＥＴＧシートを２枚積層したセンタコアフィルム６０と、このセンタコアフィルム６０の表裏面に（たとえば厚さ１００μｍの）透明ＰＥＴＧをオーバーレイフィルム５２、６２として積層したものなどが挙げられる。
なお、上記したような材料を積層して基体シートを作製する場合、印刷層１６は、積層前または／および積層後に設けられる。
【００２６】
基体シート３の少なくとも一部または／および印刷層１６の少なくとも一部は、可逆性感熱記録媒体に成形された際、可逆性感熱記録層の側から金属光沢を目視で確認可能なようにしてもよい。このように基体シートに金属光沢をもたせる方法としては、公知の方法を用いることができるが、例えば、反射材を含有させることで実現することができる。この反射材としては、光を反射もしくは屈折させるものであればよく、例えば金、銀、銅、鉄、アルミ等の金属粉、金属酸化物等の無機物質を用いることができる。このようにすることで、カラーコピー機やスキャナ・パーソナルコンピュータ・プリンタなどを用いた偽造物は、この金属光沢を有する部分が再現されないため、本物と偽物とを容易に見分けることが可能となる。
【００２７】
なお、後述する着色層２２を基体シート３上にさらに有するようにしてもよい。
【００２８】
本発明に係る可逆性感熱記録転写シートに使用される基体シートは以上のようなものである。
【００２９】
以下、可逆性感熱記録転写シートについて説明する。なお、可逆性感熱記録転写シートを所定の大きさに分割したものを可逆性感熱記録転写テープとしている。
【００３０】
［可逆性感熱記録転写シート］
図１には、本発明に使用される可逆性感熱記録転写シートの実施形態が示されている。図１において、（ａ）は着色層２２がない例で、（ｂ）が着色層２２が可逆性感熱記録層２０と接着層２６との間に設けられている例である。上記２つの図において、着色層の有無以外は構成および成分は同一である。
【００３１】
この可逆性感熱記録転写シートは、少なくとも可逆性感熱記録層２０を有し、可逆性感熱記録層２０を有するリライト部２と、剥離部１と、を有するようにしてもよい。剥離部１は、好ましくは、基材１０と、剥離層１２と、を有する。リライト部２は、可逆性感熱記録層２０の他に、好ましくは、保護層１４と、熱融着等により基体シート等に接着を行うための接着層２６と、をさらに有する。
また、図１（ｂ）に示すように、リライト部２に、着色層２２を設けるようにしてもよい。
また、可逆性感熱記録層２０を接着層から保護するバリアー層を設けるようにしてもよい。
リライト部２の可視光線の透過率は、５％以上５０％以下の範囲であることが好ましい。この範囲内のリライト部２を用いることで、可逆性感熱記録層が設けられた側から前記した印刷層１６を目視で確認することが可能となり、消去残りがあっても、これを目立たなくさせることが可能となる。
【００３２】
次に、上記可逆性感熱記録転写シートを構成する各層について説明する。まずリライト部２の各層について説明する。
【００３３】
可逆性感熱記録層１４
可逆性感熱記録層２０は、例えばサーマルヘッド等により加熱することにより情報を可逆的に記録消去可能な層である。
【００３４】
可逆性感熱記録層２０は、ロイコ染料、顕減色剤及びバインダー樹脂を主成分として構成され、熱によって可逆的に発色／消色を繰り返す層である。ロイコ染料は、通常無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体といわれるものである。また、顕減色剤は、電子受容性化合物といわれるものであり、加熱後の冷却速度の違いにより染料前駆体に可逆的な色調変化を生じさせるものであり、炭素数６以上の脂肪族炭化水素基を少なくとも１つ有するフェノール性化合物、ナフトール性化合物又はフタル酸化合物、あるいはフェノール性水酸基とアミノ基とを有する酸性化合物、ナフトール性水酸基とアミノ基とを有する酸性化合物等が用いられる。
【００３５】
上述の、可逆性感熱記録層２０に主成分として含有されるロイコ染料としては、クリスタルバイオレットラクトン、３−インドリノ−３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−６−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、２−（２−クロルフェニルアミン）−ジエチルアミノフルオラン、２−（２−フルオロフェニルアミノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（２−フルオロフェニルアミノ）−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ｔ−ブチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルアニリノフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−７−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチルペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン等を挙げることができる。
【００３６】
ここで、通常無色ないし淡色の、ロイコ染料としての電子供与性染料前駆体はそれぞれ１種または２種以上を混合して使用してもよい。
【００３７】
また、可逆性感熱記録層２０に主成分として含有される顕減色剤としては、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−Ｎ' −ｎ−オクタデシルチオ尿素、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−Ｎ' −ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−Ｎ' −ｎ−オクタデシルチオアミド、４' −オクタデカンアニリド、２−オクタデシルテレフタル酸、Ｎ−オクタデシル（ｐ−ヒドロキシフェニル）アミド、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ−オクタデカノイルアミン、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ］−Ｎ' −オクタデカノヒドラジド、Ｎ−［（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル］−ｎ−オクタデシルアミド、Ｎ−［（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル］−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−［（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル］−Ｎ' −ｎ−オクタデシルオキサミド等が挙げられる。
【００３８】
さらに、以下に示す顕減色剤を用いることができる。
Ｎ−ペンタコシル（ｐ−ヒドロキシフェニル）アミド、Ｎ−ヘキサコシル（ｐ−ヒドロキシフェニル）アミド、Ｎ−ヘプタコシル（ｐ−ヒドロキシフェニル）アミド、Ｎ−オクタコシル（ｐ−ヒドロキシフェニル）アミド、Ｎ−ノナコシル（ｐ−ヒドロキシフェニル）アミド、Ｎ−トリアコンチル（ｐ−ヒドロキシフェニル）アミド、Ｎ−ヘントリアコンチル（ｐ−ヒドロキシフェニル）アミド、Ｎ−ドトリアコンチル（ｐ−ヒドロキシフェニル）アミド、Ｎ−テトラトリアコンチル（ｐ−ヒドロキシフェニル）アミド等のアミド化合物、
【００３９】
Ｎ−（ｐ−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ−ヘキサコサノイルアミン、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ−ヘプタコサノイルアミン、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ−オクタコサノイルアミン、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ−ノナコサノイルアミン、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ−トリアコンタノイルアミン、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ−ヘントリアコンタノイルアミン、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ−ドトリアコンタノイルアミン、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ−テトラトリアコンタノイルアミン等のジアシルアミン化合物、
【００４０】
Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ］−Ｎ’−ヘキサコサノヒドラジド、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ］- Ｎ’−ヘプタコサノヒドラジド、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ］−Ｎ’−オクタコサノヒドラジド、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ］−Ｎ’−ノナコサノヒドラジド、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ］−Ｎ’−トリアコンタノヒドラジド、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ］−Ｎ’−ヘントリアコンタノヒドラジド、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ］−Ｎ’−ドトリアコンタノヒドラジド、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ］−Ｎ’−テトラトリアコンタノヒドラジド等のジアシルヒドラジン化合物、
【００４１】
Ｎ−［（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル］−ｎ−ペンタコシルアミド、Ｎ−［（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル］−ｎ−ヘキサコシルアミド、Ｎ−［（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル］−ｎ−ヘプタコシルアミド、Ｎ−［（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル］−ｎ−オクタコシルアミド、Ｎ−［（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル］−ｎ−ノナコシルアミド、Ｎ−［（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル］−ｎ−トリアコンチルアミド、Ｎ−［（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル］−ｎ−ヘントリアコンチルアミド、Ｎ−［（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル］−ｎ−ドトリアコンチルアミド、Ｎ−［（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル］−ｎ−テトラトリアコンチルアミド等のアミド化合物、
【００４２】
Ｎ−［（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル］−Ｎ’−ｎ−ペンタコシル尿素、Ｎ−［（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル］−Ｎ’−ｎ−ヘキサコシル尿素、Ｎ−［（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル］−Ｎ’−ｎ−ヘプタコシル尿素、Ｎ−［（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル］−Ｎ’−ｎ−オクタコシル尿素、Ｎ−［（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル］−Ｎ’−ｎ−ノナコシル尿素、Ｎ−［（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル］−Ｎ’−ｎ−トリアコンチル尿素、Ｎ−［（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル］−Ｎ’−ｎ−ヘントリアコンチル尿素、Ｎ−［（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル］−Ｎ’−ｎ−ドトリアコンチル尿素、Ｎ−［（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル］−Ｎ’−ｎ−テトラトリアコンチル尿素等の尿素化合物、
【００４３】
Ｎ−［（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル］−Ｎ’−ｎ−ペンタコシルオキサミド、Ｎ−［（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル］−Ｎ’−ｎ−ヘキサコシルオキサミド、Ｎ−［（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル］−Ｎ’−ｎ−ヘプタコシルオキサミド、Ｎ−［（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル］−Ｎ’−ｎ−オクタコシルオキサミド、Ｎ−［（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル］−Ｎ’−ｎ−ノナコシルオキサミド、Ｎ−［（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル］−Ｎ’−ｎ−トリアコンチルオキサミド、Ｎ−［（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル］−Ｎ’−ｎ−ヘントリアコンチルオキサミド、Ｎ−［（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル］−Ｎ’−ｎ−ドトリアコンチルオキサミド、Ｎ−［（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル］−Ｎ’−ｎ−テトラトリアコンチルオキサミド等のシュウ酸ジアミド化合物等が挙げられる。
【００４４】
さらに、以下の化学式で示す化合物を挙げることができる。
【００４５】
【化１】
0004576036.tif 000002
【００４６】
前記式中、ａは、１〜３の整数であり、Ｘは、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨＮＨＣＯ−または−ＮＨＣＯＣＯＮＨ−から選択されるいずれかの基であり、ｂは１０以上の整数である。
【００４７】
使用される顕減色剤は、１種または２種以上を混合して使用しても良い。
【００４８】
また、可逆性感熱記録層２０に含有されるバインダー樹脂としては、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性高分子、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、スチレン／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル／ブタジエン共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のラテックスなどがあげられ、特に電子供与性染料前駆体（ロイコ染料）および電子受容性化合物（顕減色剤）の分散性にすぐれ、書き換え耐久性にすぐれた可逆性感熱記録層が得られるため、熱可塑性樹脂の分子内に二重結合を導入して、紫外線または電子線硬化性とした樹脂として、塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合体にアクリル酸またはメタクリル酸をエステル重合させた樹脂が使用できる。これらの樹脂は単独で、または２種以上混合して使用できる。
【００４９】
一方、可逆性感熱記録層２０において、発色を行うには加熱に引き続き急速な冷却が起これば良く、消色を行うには加熱後の冷却速度が遅ければ良い。例えば、適当な熱源（サーマルヘッド、レーザー光、熱ロール、熱スタンプ、高周波加熱、電熱ヒーターからの輻射熱、熱風等）で比較的長い時間加熱すると、可逆性感熱記録層５だけでなく基材１０等も加熱される為に冷却速度が遅くなり、相分離状態（消色状態）になる。一方、適当な方法で加熱した後、低温の金属ブロックなどを押し当てる等して急速に冷却することにより、発色状態を発現させることができる。
【００５０】
また、サーマルヘッド、レーザー光等を用いて極めて短い時間だけ加熱すると、加熱終了後に直ちに冷却（固化）が始まる為、発色状態を発現させることができる。従って、同じ加熱温度および／または同じ熱源を用いても、冷却速度を制御することにより発色状態および消色状態を任意に発現させることができる。この種の材料を用いた可逆性感熱記録層２０は、通常、３〜１５μｍ程度の厚さに形成される。
【００５１】
なお、可逆性感熱記録層２０は、上記のような感熱記録材料により形成されるものの他、特開昭５７−１０９６９５号、特開平２−１８７３８９号などに記載されているように、ポリエステルなどの樹脂と、樹脂中に分散された有機低分子物質からなる感熱記録材料、いわゆる透明―白濁型の感熱記録材料で形成してもよい。
【００５２】
この感熱記録材料は、加熱温度を選択することによって有機低分子物質の屈折率が樹脂の屈折率と等しくなったり、異なったりするため、透明度が可逆的に変化する。すなわち、図６に示すように、予め温度Ｔ０以下で白濁状態にある場合に、この状態から温度Ｔ１〜Ｔ２まで加熱した後、温度Ｔ０以下に冷却すると、有機低分子物質の屈折率が樹脂の屈折率とほぼ等しくなるため、可逆性感熱記録層は透明状態に変化する。
【００５３】
さらに、これを温度Ｔ３以上に加熱した後、温度Ｔ０以下に冷却すると、有機低分子物質の屈折率が樹脂の屈折率と異なるため光散乱をおこし、可逆性感熱記録層は再び白濁状態に変化する。
【００５４】
また、可逆性感熱記録層を温度Ｔ０〜Ｔ１またはＴ２〜Ｔ３に加熱した後、温度Ｔ０以下に冷却すると、可逆性の感熱記録層は透明と白濁の中間の状態となる。可逆性の感熱記録材料はこのような状態変化を繰り返し行えるものである。
【００５５】
上記Ｔ０〜Ｔ３の一例をあげれば、それぞれ６０℃、７０℃、８０℃、１１０℃である。
【００５６】
可逆性の感熱記録材料に使用される樹脂としては、透明性が良く、機械的強度に優れ、成膜性の良いものが好ましい。その具体例としては、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−アクリレート共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。このうち特に好ましいものとしては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、ポリエステル樹脂が該当する。
【００５７】
有機低分子物質としては、アルカノール、アルカンジオール、ハロゲンアルカノールまたはハロゲンアルカンジオール、アルキルアミン、アルカン、アルケン、アルキン、ハロゲンアルカン、ハロゲンアルケン、ハロゲンアルキン、シクロアルカン、シクロアルケン、シクロアルキン、飽和または不飽和モノまたはジカルボン酸またはこれらのエステル、アミド、またはアンモニウム塩、飽和または不飽和ハロゲン脂肪酸またはこれらのエステル、アミド、またはアンモニウム塩、アクリルカルボン酸またはこれらのエステル、アミド、またはアンモニウム塩、ハロゲンアクリルカルボン酸またはこれらのエステル、アミド、またはアンモニウム塩、チオアルコール、チオカルボン酸またはこれらのエステル、アミド、またはアンモニウム塩、チオアルコールのカルボン酸エステルなどで、その炭素数は１０〜４０、分子量としては１００〜７００のものが挙げられる。特に好ましいものとしては、融点が５０〜１５０℃の範囲にあるラウリン酸、バルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸などの高級脂肪酸、またはこれらのエステル、アミド、またはアンモニウム塩である。
【００５８】
樹脂と有機低分子物質の混合比としては、重量比で樹脂１００重量部に対して有機低分子物質が５〜２００重量部の範囲にあるものが好ましく、１０〜１００重量部がより好ましい。
【００５９】
可逆性感熱記録層２０には、透明化温度範囲を拡大させるために、樹脂母材より低いガラス転移点（Ｔｇ）、好ましくは５０℃以下のガラス転移点をもつ樹脂を必要に応じて含有させることができ、このような樹脂としてはアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、あるいはポリアミド系樹脂を使用することが好ましい。
【００６０】
さらに可逆性感熱記録層２０には印字・消去の書換え耐久性を向上させるために紫外線や電子線等の放射線で硬化する放射線硬化型樹脂を含有させることができ、このような放射線硬化型樹脂を含む塗料を塗布・乾燥後、紫外線または電子線等の放射線で硬化させる。放射線硬化型樹脂の添加割合は特に制限はないが好ましくは樹脂母材１００重量部に対して０．１〜５０重量部である。たとえば放射線硬化型樹脂として、脂肪族のモノアクリレートまたはジアクリレート、テトラヒドロフリル基をもつアクリレートまたはメタクリレート等が使用できる。
また、リライト部２は、適宜、以下の層を有していてもよい。
【００６１】
着色層２２
図１（ｂ）の実施形態の場合に含まれ、着色層２２は、可逆性感熱記録層２０の記録（情報）を見易くするために設けられる層である。
また、可逆性感熱記録転写シートにスリットを形成して切断した際に、可逆性感熱記録層２０のロイコ染料が接着層２６に付着し、ロイコ染料が付着した接着層２６を熱融着した場合に、ロイコ染料と接着層２６とが反応することにより生ずる接着層２６上の不可逆な着色を防止するために設けられるバリアー層の役割をもたせるようにしてもよい。
【００６２】
着色層２２は着色顔料と樹脂バインダーを主としてなり、着色顔料としては酸化チタン、アルミニウム等の金属顔料、その他一般によく使用される着色顔料を用いることができ、樹脂バインダーとしてはポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂等を使用でき、さらには紫外線硬化型としてもよい。このような樹脂バインダーに着色顔料を分散させた塗料を一般に用いられるコーティング技術により塗布して形成することができる。
【００６３】
なお、着色層２２の少なくとも一部に金属光沢を有する箇所を設け、可逆性感熱記録層の側から金属光沢を目視で確認可能なようにしてもよい。このように基体シートに金属光沢をもたせる方法としては、公知の方法を用いることができるが、例えば、この部分に反射材を含有させることで実現することができる。この反射材としては、光を反射もしくは屈折させるものであればよく、例えば金、銀、銅、鉄、アルミ等の金属粉、金属酸化物等の無機物質を用いることができる。
このようにすることで、カラーコピー機やスキャナ・パーソナルコンピュータ・プリンタなどを用いた偽造物は、この金属光沢を有する部分が再現されないため、本物と偽物とを容易に見分けることが可能となる。
【００６４】
接着層２６
接着層２６は、可逆性感熱記録転写シート２をオーバーレイフィルム５２に熱融着した場合に十分に接着をおこない得るものであれば良く、一般に用いられるポリエステル系樹脂、アルキッド系樹脂、ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂又はそれらの混合樹脂を用いることができる。
【００６５】
保護層１４
本実施形態で使用される保護層１４は、紫外線硬化型樹脂及び多孔性フィラーを含有し、好ましくは保護層１４の厚さの０．７〜２．５倍である平均粒子径の多孔性フィラーを含む保護層形成用樹脂を用いて形成される。このような保護層形成用樹脂に使用される多孔性フィラーに、保護層１４の厚さよりも粒径の小さい多孔性フィラーのみからなる多孔性フィラーを用いると、保護層形成用樹脂中に多孔性フィラーが全て沈んでしまい、セルフクリーニング性が失われる。
【００６６】
ただし、使用される多孔性フィラーは、一般に平均粒子径で表されるフィラーが用いられるので、保護層１４の厚さよりも小さい平均粒子径のフィラーを用いても、このフィラー中には、保護層１４の厚みよりも大きいフィラーが含まれている。要するに本発明に使用される保護層１４では、この保護層１４の表面に、適度な凹凸を付与できればよいので、保護層１４の厚さと同程度以下の小さい粒子径の多孔性フィラーも用いることができる。さらに、たとえば中空性フィラーで紫外線硬化型樹脂よりも比重の小さいフィラーを用いることもでき、多孔性フィラーと、中空性フィラーとを混合して用いてもよい。
【００６７】
さらに、保護層１４の厚さよりも粒子径の小さい有機高分子フィラーを適宜用いることができる。
【００６８】
このような有機高分子フィラーは、前記多孔性フィラーと同様な粒子径を有するものが用いられる。これによって、前記同様な効果を有する保護層が得られる。従って、保護層１４の塗膜の厚みによって多孔性フィラー及び有機高分子フィラーを選択する必要があり、多孔性フィラー及び有機高分子フィラーの粒子径は保護層１４の厚さの０．７〜２．５倍であり、保護層１４の表面の手触り感がザラザラするのを避けたい場合には、０．７〜２．０倍の粒径にするのが好ましい。
【００６９】
また、保護層１４の表面（サーマルヘッドなどに接触する面）の粗さはＪＩＳＢ０６０１で規定するＲａ（μｍ）で、０．１０〜０．６０μｍの範囲内であることが好ましい。これにより、保護層１４の表面の凹凸を適切なものとすることができる。
【００７０】
また、保護層１４中における多孔性フィラー及び有機高分子フィラーの重量比としては、多孔性フィラーによりサーマルヘッドに付着した汚れを落とし、有機高分子フィラーが有する弾力性により印字、消去を繰り返した際の保護層１４の表面に付与された凹凸の消失を防止するために十分な重量比としては、多孔性フィラー：有機高分子フィラー＝１：９〜９：１とすることができる。
【００７１】
また、保護層１４における多孔性フィラー及び有機高分子フィラーの含有量は固形分比で、保護層１４に含有される紫外線硬化型樹脂１００重量部に対し、０．５〜１０重量部が好ましい。含有量が固形分比で０．５〜１０重量部の場合には地肌濃度と表面性に大きな差は生じないが、１０重量部より大きい場合では艶消し効果が高すぎるため視認性が低下し、地肌濃度の低下に伴うコントラストの低下が生じ、また、多孔性フィラー及び有機高分子フィラーの含有量が多くなると、紫外線硬化型樹脂の減少により保護層１４の硬度が低下してその耐久性が低下し、傷がつき易くなることから好ましくない。
【００７２】
また、有機高分子フィラーとしては、スチレン樹脂、アクリル樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、又はこれらの共重合体、若しくはこれらの縮合物を用いることができる。
【００７３】
また、保護層１４に含まれる紫外線硬化型樹脂の屈折率は１．４５〜１．５５の範囲内にあることから、多孔性フィラーの屈折率は１．３０〜１．６５の範囲内にあることが好ましい。このような紫外線硬化型樹脂に対して屈折率の差の小さい多孔性フィラーを混合することによって、印字の反射濃度を変化させることなく、光沢度の低下に伴ない明度が増加する艶消し効果が得られ、ぎらついて見にくかった印字を見やすくし、視認性を向上させることができる。
【００７４】
多孔性フィラーとしては多孔性シリカ（屈折率１．４６）、多孔性珪藻土粉末（屈折率１．５２〜１．５５）などを使用することができる。これらは組合せて用いることもできる。
【００７５】
保護層１４を形成する保護層形成材料には、さらに、光重合開始剤、増感剤、シリコーンオイル、安定剤等を適宜含む。これらの量は、公知の範囲で適宜用いられる。
【００７６】
また、本実施形態に係る可逆性感熱記録媒体が有する保護層１４が含有する多孔性フィラーのｐＨは、６．０〜８．０の範囲内であることが好ましい。このような範囲の多孔性フィラーを選択することにより、可逆性感熱記録層２０に含まれるロイコ染料に作用して発色する虞を有効に防止することができる。
【００７７】
すなわち、多孔性フィラーのｐＨが高く塩基性であると、可逆性感熱記録層２０に含まれるロイコ染料が分解することにより保護層１４が淡赤色に着色してしまい、ｐＨが低く酸性であると、多孔性フィラーと可逆性感熱記録層２０に含まれるロイコ染料とが反応して不可逆的に着色してしまう傾向がある。そこで、本実施形態では、多孔性フィラーとしてｐＨが６．０〜８．０の範囲内にあるものを用いることができる。なお可逆性感熱記録層と、保護層との間に中間層を設ける場合には、前記したｐＨの範囲を越えたものを用いることもできる。
【００７８】
なお本発明における多孔性フィラーのｐＨは、水に５重量％多孔性フィラーを懸濁させた５％スラリーの状態で測定したものである。
【００７９】
従って、本実施の形態によれば、保護層１４において、紫外線硬化型樹脂、好ましくはハードコート剤に使用されるような紫外線硬化型樹脂に、前記多孔性のフィラー等を混合することにより可逆性感熱記録媒体に付着した汚れが多孔性のフィラーに吸着し、サーマルヘッドへの汚れの付着を無くすことが可能となる。
【００８０】
さらにこのような多孔性フィラーを用いることにより、印字リサイクル時における印字のかすれやスティッキングの発生を防止し、サーマルヘッド洗浄の手間が省けるといった効果が得られる。さらに、多孔性フィラーのｐＨを６．０〜８．０の範囲内に調整しているため、多孔性フィラーと可逆性感熱記録層に含まれるロイコ染料との反応を抑えて、可逆性感熱記録層２０の不必要な着色を防止できる。
【００８１】
また、保護層１４におけるシリカ等の多孔性フィラーの含有量は、紫外線硬化型樹脂１００重量部に対し、０．５〜１０重量部が好ましい。含有量が固形分比で０．５〜１０重量部の場合には、保護層１４の物理的強度が保持され、１０重量部より大きい場合には、物理的強度が低下し、耐久性が低下するため好ましくなく、また、前記範囲より少ないと、サーマルヘッドへの汚れの付着を十分に防止できない等の虞がある。
【００８２】
保護層形成用樹脂は、硬化した際の硬さを十分なものにするために、紫外線硬化型樹脂を含有させる。さらに、保護層１４の表面に適度な凹凸を形成して、保護層表面のギラ付き感を防止し、保護層表面のキズの発生を防止し、サーマルヘッドのセルフクリーニング性を付与させるため、保護層１４にヒュームドシリカなどの微細シリカを含有させることができる。
【００８３】
その他の層
その他の層としては、例えば、紫外線硬化型樹脂塗料からなるバリアー層を、前記可逆性感熱記録層２０と接着層２６との間に形成するようにしてもよい。
このようにすることで、接着層２６に含有される極性基の多い樹脂により可逆性感熱記録層が不用意に発色することを防止することができる。
また、バリアー層に着色顔料を混合し、着色層を兼ねたバリアー層としてもよい。このようにすることで、接着層に付着したロイコ染料の加熱加圧された際の不可逆的な着色を防止でき、さらに、塗工工程も簡略化できる。
【００８４】
このような上記各層を積層することにより、前記した可逆性感熱記録転写シートが得られる。
【００８５】
その他の記録層
本発明に使用される可逆性感熱記録転写シートには、その他の記録層を設けることができる。
たとえばこのようなその他の記録層としては、以下に述べる磁気記録層が挙げられる。
【００８６】
磁気記録層は、従来の磁気記録媒体において磁気記録層として一般に用いられているものが挙げられる。例えば、磁性材料として粒径１０μｍ以下、好ましくは０．０１〜５μｍのＢａ−フェライト、Ｓｒ−フェライト、Ｃｏ被着γ−Ｆｅ2 Ｏ3 、γ−Ｆｅ2 Ｏ3 、針状鉄粉、ＣｒＯ2 等を用い、バインダー樹脂として一般に用いられるポリエステル系樹脂、アルキッド系樹脂、ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂又はそれらの混合樹脂を用いることが出来る。磁気記録層１４中には、その他の添加剤が含まれていてもよい。その他の添加剤としては、たとえば帯電防止剤、界面活性剤、分散剤、可塑剤および潤滑剤等が挙げられる。磁気記録層の厚さは、５〜２０μｍ程度である。
【００８７】
以上、説明したような上記各層を、適宜剥離部１上に積層することによって、本発明に用いられる可逆性感熱記録転写シートが得られる。なお積層方法は特に制限されず従来公知の方法を用いることができる。
また、リライト部２としては、例えば、図１（ａ）に示すように、剥離部１の剥離層１２上に、保護層１４、可逆性感熱記録層２０、接着層２６の順に積層されたものや、図１（ｂ）に示すように、可逆性感熱記録層２０と接着層２６との間に着色層２２が積層されたものなどを用いることができるが、この積層順に限定されるものではない。
以下、剥離部１の各層について説明する。
【００８８】
剥離層１２
図１に示される可逆性感熱記録転写シートに示される剥離層１２は、基材１０と可逆性感熱記録層２０との間における剥離性能を向上させるためのものであり、従って、剥離層１２は、フッ素系樹脂、各種のワックス、シリコン等の剥離剤を例えばアクリル系樹脂、繊維素系樹脂、ビニル系樹脂等のビヒクル中に添加したコーティング剤による塗工層や、例えば、フッ素系樹脂、シリコン、メラミン系樹脂、ポリオレフィン樹脂、電離放射線架橋型の多官能のアクリレート、ポリエステル、エポキシ等の樹脂等の剥離性樹脂によるコーティング剤の塗工層あるいはエクストルージョンコート層等からなる。
【００８９】
基材１０
また、図１に示される基材１０は、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリアセテート、ポリスチレン（ＰＳ）、エポキシ樹脂、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）及びポリカーボネート（ＰＣ）等の合成樹脂シートまたは合成紙等を用いることができる。これら基材１０の厚さは通常、１０〜５０μｍ程度である。
【００９０】
本発明に係る可逆性感熱記録媒体を製造する際に使用される可逆性感熱記録転写シートは以上のようなものである。以下、その製造方法について説明する。まず、基材１０の上面に剥離層１２を形成する。剥離層１２の上面に保護層１４が形成され、保護層１４の上面に可逆性感熱記録層２０が形成される。
【００９１】
さらに可逆性感熱記録層２０の上面に接着層２６が形成されて、可逆性感熱記録転写シートの作成が完成するのであるが、図１（ｂ）の場合には、可逆性感熱記録層２０の上面に着色層２２が形成され、その上面に接着層２６が形成される形となる。
【００９２】
その際、従来の製造方法では可逆性感熱記録層２０の上面に印刷層１６が存在しているが、本実施形態では後述のように印刷層１６は基体シート３のセンターコアフィルム６０に形成されているので（図２）、印刷層１６はリライト部２には存在しない。
【００９３】
以下、本発明に係る可逆性感熱記録媒体の一例である可逆性感熱記録カードの製造方法について説明する。図４および図５には簡単なその工程が示されている。まず、図４（ａ）に示すように、上記の可逆性感熱記録転写シートを所定形状のスリットに分割し（ステップ▲１▼）、分割された可逆性感熱記録転写テープを、図４（ｂ）に示すようにオーバーレイフィルム５２に加熱圧着により熱転写し（ステップ▲２▼）、図４（ｃ）に示すように転写された可逆性感熱記録転写テープの剥離部１を剥離し、リライト部２をオーバーレイフィルム５２上に残す（ステップ▲３▼）。
【００９４】
図５（ｂ）に示すように剥離部１が剥離されたオーバーレイフィルム５２と、表面に印刷層１６が形成されたセンターコアフィルム６０と、オーバーレイフィルム６２とを熱貼合し（ステップ▲４▼）、熱貼合されてできた可逆性感熱記録カードを図５（ｅ）に示すように打ち抜き等の技術によって所定の大きさ、例えばクレジットカードの大きさに打ち抜いて（ステップ▲５▼）、製造処理が終了する。なお剥離部１の剥離は、たとえば、可逆性感熱記録転写シートをオーバーレイフィルム上全面に熱転写する場合などには、熱貼合後に剥離部１を剥離することも可能である。
【００９５】
図３には、上記の方法で製造された可逆性感熱記録媒体のリライト部２が貼り付けられた面から見た面である正面図と、短辺方向から見た面である側面図とが示されている。
【００９６】
以下、上記の熱貼合について説明する。
［熱貼合］
熱貼合とは、上記基体シートを製造するための工程で、オーバーレイフィルム５２と、表面に印刷等が施されたセンタコアフィルム６０と、オーバーレイフィルム６２とを、熱によって貼り合わせることである。なお、可逆性感熱記録転写シートの熱転写は、公知の方法、たとえばゴムロール等を押し当てて熱転写することによって行われ、通常、９０〜１３０℃の温度範囲で行われる。
【００９７】
また前記熱貼合は、公知手段、たとえば熱プレス機を用いて、通常、１０〜５０ｋｇ／ｃｍ2 、好ましくは１５〜４０ｋｇ／ｃｍ2 の加圧下に、１００〜１７０℃、好ましくは１１０〜１５０℃の範囲で行われる。熱貼合時の加熱温度は前記範囲で前述したような基体シートの材料や種類によって、最適な温度範囲が決定され選択される。
【００９８】
例えば、基体シートとして、透明ポリ塩化ビニルシート／白色ポリ塩化ビニルシート／白色ポリ塩化ビニルシート／透明ポリ塩化ビニルシートのような積層体を用いた場合には、前記熱貼合時の加熱温度は、１３０〜１５０℃程度が好ましく、また基体シートとして、透明ＰＥＴＧ／白色ＰＥＴＧ／白色ＰＥＴＧ／透明ＰＥＴＧのような積層体を用いた場合には、熱貼合時の加熱温度は、１１０〜１３０℃程度が好ましい。
【００９９】
熱貼合時の圧力または加熱温度が上記範囲を越えると、得られた融着体が波状に形成されるか、または厚さが規定値以下になり、十分に性能を発揮できない可能性があるため好ましくなく、また、加熱融着時の圧力または加熱温度が上記範囲未満では、十分な強度で貼り合わせができないため、好ましくない。このような熱貼合は、他の手段により行ってもよいが、熱貼合時の圧力および温度条件は、前記されたものと同様にして行われる。
【０１００】
次に、本発明による可逆性感熱記録媒体の一例である可逆性感熱記録カードについて、実施例を参照してさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されて解釈されるものではない。なお、以下の実施例では上記したその他の層およびその他の記録層は形成されてないものとする。
【０１０１】
［実施例１］
本発明に使用される図１に示すような可逆性感熱記録転写シートを用いて、図３に示す可逆性感熱記録カードを製造した。当該可逆性感熱記録転写シートの各層の組成、およびカード等に適用して製造する際の工程について以下に示す。
【０１０２】
可逆性感熱記録転写シートの製造
１．基材１０
厚さ２５μｍの透明ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ．東洋紡績（株）製、商品名Ｅ５１００）を用意した。
【０１０３】
２．剥離層１２
0004576036.tif 000003
上記の剥離層用材料を使用して、♯４ワイヤーバーを塗布し、１２０℃で２分乾燥して、上記基材１０上に乾燥膜厚０．５μｍの剥離層１２を形成した。
【０１０４】
３．保護層１４
0004576036.tif 000004
上記の保護層用塗料を容器に入れ、２ｍｍφジルコニアビーズに加えてペイントシェーカーで６０分間分散する。これを♯７ワイヤーバーで塗布し、乾燥した後（１００℃、２分間）、紫外線を照射して硬化させる（３０ｍ／分、１６０Ｗ／ｃｍ、１パス）。これにより約３μｍの厚さの保護層１４を上記剥離層１２上に形成した。
【０１０５】
４．可逆性感熱記録層２０
0004576036.tif 000005
上記の組成の材料を容器に入れ、直径２ｍｍのジルコニアビーズを加えてペイントシェーカーにより１２０分間分散して塗料を調製し、＃２０のワイヤーバーで塗工し、乾燥させ（１００℃、１分間）、紫外線照射（１６０Ｗ／ｃｍ、３０ｍ／分、１パス）を行って、乾燥膜厚５μｍの可逆性感熱記録層２０を上記保護層１４上に形成した。
【０１０６】
５．着色層（バリアー層）２２
0004576036.tif 000006
上記の組成の塗料を＃７のワイヤーバーで可逆性感熱記録層２０の面上に塗工し、乾燥させて（８０℃、５分間）、乾燥膜厚２μｍの着色層を上記可逆性感熱記録層２０上に形成した。
【０１０７】
６．接着層２６
0004576036.tif 000007
上記の組成の塗料を＃１４のワイヤーバーで着色層２２の面上に塗工し、乾燥させて（１００℃、２分間）、乾燥膜厚３μｍの接着層２６を可逆性感熱記録層２０上に形成した。
【０１０８】
以下で製造される可逆性感熱記録カードのリライト部がストライプ状になるように、上記されたように製造され、巻き取られた可逆性感熱記録転写シートを所望の幅に切断して、可逆性感熱記録転写テープを製造した。
【０１０９】
以下、上記のように製造された可逆性感熱記録転写テープを利用して、所定の大きさの可逆性感熱記録カードの製造例について説明する。
【０１１０】
可逆性感熱記録カードの製造
１．加熱圧着
上記可逆性感熱記録転写テープを熱ローラ（１００℃、０．２ｋｇ／ｃｍ2 、１sec ）でオーバーレイフィルム５２（１００μｍ厚透明硬質塩化ビニルフィルム）に加熱圧着した。
２．剥離
上記されたように加熱圧着された可逆性感熱記録転写テープの剥離部１をオーバーレイフィルム５２より剥離した。オーバーレイフィルム５２上にストライプ状のリライト部２が転写された。
【０１１１】
３．熱貼合
ストライプ状のリライト部２が転写されたオーバーレイフィルム６２と、網点率３３％の墨印刷層を設けたセンターコアフィルム６０（２８０μｍ厚白色硬質塩化ビニルシート）２枚と、オーバーレイフィルム６２（１００μｍ厚透明硬質塩化微ビニルシート）とを重ね合わせ、熱プレス機で熱貼合（１３５℃、５０ｋｇ／ｃｍ2 、１０ｍｉｎ）した。
【０１１２】
４．打ち抜き
熱貼合して得られたフィルムを所定の大きさ（ＪＩＳＸ６３０１）に打ち抜いてストライプ状のリライト部２を有する可逆性感熱記録カードを製造した。
【０１１３】
このカードは着色層２２を透かして、センターコアフィルム６０に設けた印刷層１６がわずかに見えた。
【０１１４】
［実施例２］
実施例１で用いた可逆性感熱記録転写シートの製造において、５．着色層２２の形成を以下のように変更し、熱貼合に用いるセンターコアフィルム６０の印刷層１６を網点率１５％の藍とした以外は実施例１と同様にして、図３に示す可逆性感熱記録カードを製造した。
【０１１５】
５．着色層（バリアー層）
0004576036.tif 000008
上記の組成の材料を攪拌機で３０分間攪拌して塗料とし、＃１４のワイヤーバーで可逆性感熱記録層２０上に塗工し、乾燥させ（８０℃、５分間）、乾燥膜厚６μｍに形成した。
【０１１６】
［実施例３］
実施例１で用いた可逆性感熱記録転写シートの製造において、５．着色層２２の形成を以下のように変更し、熱貼合に用いるセンターコアフィルム６０の印刷層１６を網点率２５％の墨とした以外は実施例１と同様にして、図３に示す可逆性感熱記録カードを製造した。
【０１１７】
５．着色層（バリアー層）
0004576036.tif 000009
上記の組成の材料を攪拌機で３０分間攪拌して塗料とし、＃１４のワイヤーバーで可逆性感熱記録層２０上に塗工し、乾燥させ（８０℃、５分間）、乾燥膜厚３μｍに形成した。
【０１１８】
［比較例１］
実施例１で用いた可逆性感熱記録転写シートにおいて着色層２２を５μｍとした以外は成分および製造方法等はすべて同一である。
【０１１９】
［比較例２］
実施例２において、熱貼合の際に使用されるセンターコアフィルム６０の印刷層を網点率３３％の藍にした以外は成分および製造方法等は同様である。
【０１２０】
［比較例３］
実施例３において、着色層２２を５μｍとし熱貼合の際に使用されるセンターコアフィルム６０の印刷層を網点率２０％の藍にした以外は成分および製造方法等は同様である。
【０１２１】
上記の実施例および比較例についての評価結果を表１に示す。
【０１２２】
【表１】
0004576036.tif 000010
【０１２３】
上記表１において、▲１▼転写テープの可視光透過率、▲２▼カードに加工した際の印刷がある部分の地肌濃度、▲３▼カードに加工した際の印刷がない部分の地肌濃度、▲４▼印刷がある部分とない部分の濃度差、▲５▼リライト部における地紋の見え具合、▲６▼消去残りの目立ちにくさ、▲７▼カラーコピーした際のリライト部を通して見た地紋の見え具合について、可逆性感熱記録カードを作製した後に評価した。
【０１２４】
▲１▼転写テープの可視光透過率の値は、実施例１、比較例１および実施例３では一桁で比較的小さかったが、実施例２と比較例２はともに４５％、比較例３は５２％で比較的大きかった。
【０１２５】
▲２▼印刷層がある部分をマクベス光学反射濃度計で測定した際の地肌濃度の値は、実施例１、実施例３および比較例１では０．８０前後と比較的大きかったが、実施例２、比較例２および比較例３では０．５０％以下で比較的小さかった。
【０１２６】
▲３▼印刷層がない部分をマクベス光学反射濃度計で測定した際の地肌濃度の値は、実施例１、実施例３および比較例１では０．８０の前後と比較的大きかったが、実施例２、比較例２および比較例３では０．２０以下で比較的小さかった。
【０１２７】
▲４▼印刷層がある部分と印刷層がない部分の濃度差は、実施例１、実施例３および比較例１では０．０５％以下で、実施例２、比較例２および比較例３に比べるとその値が小さい。
【０１２８】
しかしながら、▲５▼の地紋の見え具合については、実施例１、実施例２、実施例３、比較例２および比較例３はよく見え、比較例１のときは見えない。
【０１２９】
▲６▼消去残りの目立ちにくさについては比較例１は目立ち、他の例では、目立たなくっている。
【０１３０】
▲７▼カラーコピーした際のリライト部を通して見た地紋の見え具合は、実施例１と比較例１は地紋はみえなくなり、実施例２はわずかに見え、比較例２は見える。
【０１３１】
上記の▲６▼の評価によれば、比較例１以外の例では消去残りは目立たなくなっているので、それらの例では本発明の課題の１つである消去残りを目立ちにくくするという課題は達成されている。
【０１３２】
また、カラーコピーによる偽造印刷の可能性を考えると、実施例１から実施例３の可逆性感熱記録媒体は、原本の地紋の見え具合は良好で、コピーしたものの地紋の見え具合はあまり見えなくなったり、全く見えなくなったりするので、カラーコピーによる偽造印刷の可能性がなくなった。
【０１３３】
他方、比較例１から比較例３の可逆性感熱記録媒体は、原本の地紋の見え具合とコピーしたものの地紋の見え具合とは一致してしまうので、カラーコピーによって偽造印刷される可能性がある。
【０１３４】
それゆえ、消去残りを目立ちにくくするという点と偽造印刷を防止するという点から考えると、比較例１から比較例３の可逆性感熱記録媒体に比べて、実施例１から実施例３が適切な可逆性感熱記録媒体ということができる。
【０１３５】
【発明の効果】
以上の説明から明らかなように、本発明の実施の形態によれば、印刷層が形成された部分とされていない部分とに適度な濃度差をつけることで、消去残りを印刷層の印刷に紛れさせ、目立たなくさせることが可能となる。
【０１３６】
また、透明または半透明の着色層が付加されただけなので、センターコアフィルムに印刷された印刷層が目視で確認可能なため、消去残りを印刷層の印刷に紛れさせ、目立たなくさせることが可能となる。
【０１３７】
また、リライト部が透けてセンターコアフィルムの印刷層が比較的よく見えるようになるので、リライトの際の消去残りが印刷層の印刷に紛れて目立たなくなる。
【０１３８】
また、印刷層を形成する色が金属色であるので、製造された可逆性感熱記録媒体がカラーコピーされた場合、印刷層の部分の色は暗い灰色になるので、全く同じものをコピーすることはできず、カラーコピーによる偽造を防止することができる。
【０１３９】
さらに、可逆性感熱記録媒体全体を形成する色が金属色であるので、製造された可逆性感熱記録媒体がカラーコピーされた場合、コピーされたものは全体的に暗い灰色になるので、全く同じものをコピーすることはできず、カラーコピーによる偽造を防止することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る可逆性感熱記録媒体の作成に使用される可逆性感熱記録転写シートの層構成例を示す図である。
【図２】本発明に係る可逆性感熱記録媒体の層構成例を示す図である。
【図３】本発明に係る可逆性感熱記録媒体の一実施形態の正面図および短辺方向側面図である。
【図４】本発明に係る可逆性感熱記録媒体の製造工程の一実施形態を示す図である。
【図５】本発明に係る可逆性感熱記録媒体の製造工程の一実施形態を示す図である。
【図６】透明−白濁型の可逆性感熱記録材料の状態変化を示す図である。
【図７】従来の可逆性感熱記録媒体の製造に使用される可逆性感熱記録転写シートの層構成例を示す図である。
【符号の説明】
１  剥離部
２  リライト部
３  基体シート
１０  基材
１２  剥離層
１４  保護層
１６  印刷層
２０  可逆性感熱記録層
２２  着色層
２６  接着層
５２  オーバーレイフィルム
６０  センターコアフィルム
６２  オーバーレイフィルム
７０  可逆性感熱記録転写シート
７２  可逆性感熱記録転写テープ
７４  可逆性感熱記録媒体
【図１】
0004576036.tif 000011
【図２】
0004576036.tif 000012
【図３】
0004576036.tif 000013
【図４】
0004576036.tif 000014
【図５】
0004576036.tif 000015
【図６】
0004576036.tif 000016
【図７】
0004576036.tif 000017