(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次式（Ｉ）
【化１】
0004598229.tif 000012
（式中、Ａｒは亜リン酸基で置換されたアリール基を示し、ｎは５以上の数を示す。）
で表されるポリ（ホスホノアリールアセチレン）又はその塩。
【請求項２】
アリール基が炭素環式アリール基である請求項１に記載のポリ（ホスホノアリールアセチレン）又はその塩。
【請求項３】
アリール基が、フェニル基である請求項２に記載のポリ（ホスホノアリールアセチレン）又はその塩。
【請求項４】
亜リン酸基で置換されたアリール基が、４−ホスホノフェニル基である請求項１〜３のいずれかに記載のポリ（ホスホノアリールアセチレン）又はその塩。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載のポリ（ホスホノアリールアセチレン）又はその塩からなるキラルセンサー。
【請求項６】
ポリ（ホスホノアリールアセチレン）又はその塩が、ポリ（４−ホスホノフェニルアセチレン）又はその塩である請求項５に記載のキラルセンサー。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれかに記載のポリ（ホスホノアリールアセチレン）又はその塩からなる光学分割剤。
【請求項８】
ポリ（ホスホノアリールアセチレン）又はその塩が、ポリ（４−ホスホノフェニルアセチレン）又はその塩である請求項７に記載のキラルセンサー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、亜リン酸基で置換されたアリール基を有する新規なポリ（ホスホノアリールアセチレン）又はその塩、それを用いたキラルセンサー、及びそれを用いた光学分割剤に関する。本発明のポリ（ホスホノアリールアセチレン）又はその塩は、立体規則性を有し光学活性体の存在下において円偏光二色性を示し、且つ水にたいする溶解性に優れた材料であり、キラルセンサーや光学分割剤として有用なものである。
【０００２】
【従来の技術】
光学不斉を有する物質としては、不斉炭素を有するものやいわゆる分子不斉を有するものなど多数のものが知られており、これらの物質は光学分割剤、液晶材料、キラルセンサー、非線形光学材料などの機能性材料として産業界において広く使用されている。
これらの不斉分子のなかでも、分子不斉を有する高分子物質が近年注目されており、例えばらせん構造を有し高い旋光性を有するポリ（メタクリル酸トリフェニルメチル）（特開昭５６−１０６９０７号）、光学活性ポリアクリル酸アミド誘導体（特開昭５６−１６７７０８号）などが知られている。
【０００３】
また、本発明者らは、先に（４−カルボキシフェニル）アセチレンの重合体が、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）のような有機溶媒中で光学活性なアミンやアミノアルコールに対して、分裂型の誘起円二色性（ＩＣＤ）を示すことを見出している（特開平９−１７６２４３号）。このユニークな性質により、キラルセンサーや光学分割剤として有用なものであった。しかし、有機溶媒中でのＩＣＤの発現には多量の光学活性体が必要であり、また、水中でＩＣＤを発現するアミノ酸の種類には制限があり、より高感度にかつ、広範囲の光学活性体のキラリティーに応答する水溶性ポリマーの開発が望まれていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、より高感度で、かつ広範囲の光学活性体のキラリティーに応答する水溶性のポリマーを提供する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決するために、鋭意研究を重ねた結果、側鎖に亜リン酸残基を有するポリマーであるポリ（ホスホノアリールアセチレン）が、有機溶媒や水中のいずれでも高感度にＩＣＤを発現することを見出した。特に、水中では２０種類にのぼるアミノ酸の全てに対して、さらに、抗生物質であるストレプトマイシンを含むアミノ糖に対して高選択的に応答し、ＩＣＤを示した。
【０００６】
即ち、本発明は、次式（Ｉ）
【０００７】
【化２】
0004598229.tif 000002
【０００８】
（式中、Ａｒは亜リン酸基で置換されたアリール基を示し、ｎは５以上の数を示す。）
で表されるポリ（ホスホノアリールアセチレン）又はその塩に関する。
また、本発明は、前記ポリ（ホスホノアリールアセチレン）又はその塩からなるキラルセンサー又は光学分割剤に関する。
【０００９】
近年の環境問題の観点から、水中での不斉識別システムの開発は、国の内外で活発に研究されているが、アミノ酸やアミノ糖を含むアミノアルコールのキラリティーを水中で高感度に検出した例はこれまでほとんどなかった。本発明者らは、先に側鎖にカルボキシル基を有するポリ（カルボキシアリールアセチレン）を開発したが（特開平９−１７６２４３号）、感度及び水溶性等の点においてかならずしも充分な性能を有するものではなかった。
側鎖のカルボキシル基のかわりに、より酸性が強い亜リン酸誘導体を用いたことにより、感度及び水溶性が大幅に改善された新規なキラリティー識別材料を創製することができた。
例えば、次式（II）
【００１０】
【化３】
0004598229.tif 000003
【００１１】
で表されるポリ（（４−ホスホノフェニル）アセチレン）（以下、ポリマー１という。）を例にして説明する。
ポリマー１は、黄色の固体で、紫外−可視領域に吸収を有し、ＤＭＳＯ中で光学活性なアミンやアミノアルコール存在下、この領域に分裂型の誘起円二色性（ＩＣＤ）ピークを示した。
例えば、光学活性の（Ｒ）−又は（Ｓ）−１−（１−ナフチル）エチルアミン（化合物（２））存在下で分裂型の誘起円二色性（ＩＣＤ）ピークを示した。
図３に、ＤＭＳＯ中、室温（約２５℃）での、（Ｒ）−又は（Ｓ）−１−（１−ナフチル）エチルアミン存在下でのポリマー１の吸収スペクトル及びＣＤスペクトルを示す。図３中の（ａ）はポリマー１−（Ｓ）−１−（１−ナフチル）エチルアミンのＣＤスペクトル、（ｂ）はポリマー１−（Ｒ）−１−（１−ナフチル）エチルアミンのＣＤスペクトル、（ｃ）はポリマー１−（Ｒ）−１−（１−ナフチル）エチルアミンの吸収スペクトルである。
【００１２】
この結果は、光学活性なアミンやアミノアルコールがポリマー１のホスホノ基と相互作用し、そのため主鎖が左右どちらか一方向にねじれたらせん構造を形成したためＩＣＤが現れたものと考えられる。
さらに、ポリマー１は下記式
【００１３】
【化４】
0004598229.tif 000004
【００１４】
で表される化合物（２）〜（１０）の光学活性アミンやアミノアルコール存在下でも同様にＩＣＤを示したが、ＩＣＤの分裂パターンは用いる光学活性体の絶体配置によって変化し、絶体配置が同じであれば同符号のＩＣＤを示す傾向があることがわかった。この性質を利用すると、様々のアミンの絶体配置を予想する手段として、ポリマー１のＩＣＤを利用することが可能である。
また、アミンの量を変えて、ＩＣＤの強度を測定したところ、ほぼ等量のアミンでＩＣＤ強度が飽和に達することがわかった。以前合成した（４−カルボキシフェニル）アセチレンの重合体の場合は、ＩＣＤ強度が飽和に達するのに１０等量以上のアミンが必要であったことを考えると、本発明のポリマー１は極めて高感度であると言える。
表１に前記した化合物（２）〜（１０）の光学活性アミンおよびアミノアルコール存在下でのポリマー１のＤＭＳＯ中のＩＣＤの結果をまとめて示す。
【００１５】
【表１】
0004598229.tif 000005
【００１６】
なお、表１中のＩＣＤの測定条件は以下の通りである。
測定条件（表１）
ポリマー１：１．０ｍｇ／ｍＬ：５．６ｍｍｏｌ  モノマー単位／ｍＬ
キラルアミン／ポリマー１（モル比）；５０
溶媒：ＤＭＳＯ
セル長：０．０５ｃｍ
測定温度：室温（約２５℃）
［θ］；単位（degree cm２ dmol−１）
λ；単位（ｎｍ）
【００１７】
ポリマー１は水に可溶であり、水中でも光学活性なアミンやアミノアルコール、さらにはアミノ酸存在下、ＤＭＳＯと同様にポリマー主鎖の共役二重結合吸収に分裂型のＩＣＤを示した。
例えば、本発明のポリマー１は光学活性の（Ｓ）−フェニルアラニノール（化合物（Ｓ）−７））又は（Ｓ）−ロイシン（Ｌ−ロイシン）との水中での測定において分裂型のＩＣＤを示した。
図４に、水中、室温（約２５℃）での、（Ｓ）−フェニルアラニノール（７）存在下でのＣＤ及び吸収スペクトルを示す。図４中の（ａ）はポリマー１−（Ｓ）−フェニルアラニノールのＣＤスペクトル、（ｂ）はポリマー１−（Ｓ）−フェニルアラニノールの吸収スペクトルである。
【００１８】
図５に、水中、−１０℃、０℃、及び２５℃での（Ｓ）−ロイシン存在下でのポリマー１の水中での吸収スペクトル及びＣＤスペクトルを示す。図５中の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）はポリマー１−（Ｓ）−ロイシンのそれぞれ、２５℃、０℃、−１０℃でのＣＤスペクトル、（ｄ）はポリマー１−（Ｓ）−７の２５℃での吸収スペクトルである。
さらに、ポリマー１は下記式、
【００１９】
【化５】
0004598229.tif 000006
【００２０】
で表される化合物（５）〜（９）及び化合物（１１）の光学活性アミンやアミノアルコール存在下でも同様にＩＣＤを示した。また、極めて多くの種類のアミノ酸存在下でもＩＣＤを示すことがわかった。ＩＣＤの分裂パターンは用いる光学活性体の絶体配置によって変化し、絶体配置が同じであれば同符号のＩＣＤを示す傾向があることがわかった。この性質を利用すると、様々のアミンやアミノ酸の絶体配置を水中で予想する手段として、ポリマー１のＩＣＤを利用することが可能である。
次の表２に様々の光学活性アミン及びアミノアルコール存在下でのポリマー１の水中でのＩＣＤの結果を、表３に様々のアミノ酸存在下での水中でのＩＣＤの結果をまとめて示す。
【００２１】
【表２】
0004598229.tif 000007
【００２２】
【表３】
0004598229.tif 000008
【００２３】
なお、表２のＩＣＤの測定条件は以下の通りである。
測定条件（表２）
ポリマー１：１．０ｍｇ／ｍＬ：５．６ｍｍｏｌ  モノマー単位／ｍＬ
キラルアミン／ポリマー１（モル比）；１０
溶媒：水
セル長：０．０５ｃｍ
測定温度：室温（約２５℃）
［θ］；単位（degree cm２ dmol−１）
λ；単位（ｎｍ）
【００２４】
表３中のＩＣＤの測定条件は以下の通りである。なお、表中のａはアミノ酸／ポリマー１（モル比）；２、ｂはアミノ酸／ポリマー１（モル比）；５を表す。
測定条件（表３）
ポリマー１：１．０ｍｇ／ｍＬ：５．６ｍｍｏｌ  モノマー単位／ｍＬ
アミノ酸／ポリマー１（モル比）；１０
溶媒：水
セル長：０．１ｃｍ
測定温度：−１０℃、０℃及び２５℃（温度制御は日本分光（株）製のペルチェ式恒温装置を用いて行った）。
［θ］；単位（degree cm２ dmol−１）
λ；単位（ｎｍ）
【００２５】
ポリマー１は水中で、下記式
【００２６】
【化６】
0004598229.tif 000009
【００２７】
で表される化合物（１２）〜（１８）の抗生物質を含む様々の光学活性なアミノ糖存在下、この領域にＩＣＤピークを示すこともわかった。このことから本発明のポリマーは、様々の天然物の不斉識別材料としての応用が可能であることがわかった。
表４に様々の光学活性アミノ糖存在下でのポリマー１の水中でのＩＣＤの結果をまとめて示す。
【００２８】
【表４】
0004598229.tif 000010
【００２９】
なお、表４のＩＣＤの測定条件は以下の通りである。なお、アミノ糖の塩酸塩の溶解性は、対応する塩酸の約０．５等量のＮａＯＨを含むアルカリ水溶液に溶かして用いた。
測定条件（表４）
ポリマー１：１．０ｍｇ／ｍＬ：５．６ｍｍｏｌ  モノマー単位／ｍＬ
アミノ糖／ポリマー１（モル比）；５
溶媒：水
セル長：０．０５ｃｍ
測定温度：室温（約２５℃）
［θ］；単位（degree cm２ dmol−１）
λ；単位（ｎｍ）
【００３０】
【発明の実施の形態】
本発明の式（Ｉ）で表されるポリ（ホスホノアリールアセチレン）におけるアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、フェナントリル基などの炭素数６〜３０、好ましくは６〜１５の単環式、縮合環式又は多環式の炭素環式芳香族基や、ピリジル基、キノリル基などの１〜３個の窒素原子、酸素原子又はイオウ原子をヘテロ原子として含有する５〜８員の単環式、縮合環式又は多環式のヘテロアリーリ基などが挙げられる。本発明のポリ（ホスホノアリールアセチレン）はこれらのアリール基に亜リン酸基（−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２）が置換していることを特徴とするものであり、亜リン酸基の置換位置としては置換可能な位置であれば特に制限はないが、合成のしやすさなどからパラ位が好ましい。
これらのアリール基は前記した亜リン酸基の他にさらに置換基を有してもよく、このような置換基としてはアルキル基、アルコキシ基、エステル基などが挙げられる。しかし、本発明のポリマーの親水性を保持させるためには、本発明のポリマーの親水性を妨げるような疎水性の置換基を導入することは好ましくない。
【００３１】
本発明のポリマーは、そのモノマーであるホスホノアリールアセチレンのエステル又は塩を、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｗ、Ｍｏなどの遷移金属化合物、好ましくは遷移金属錯体からなる触媒の存在下に重合し、重合後必要に応じてエステル体を加水分解して製造することができる。好ましい重合触媒としては、［ＲｈＣｌ（ノルボルナジエン）］２が挙げられる。
重合反応における溶媒としては、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサンなどのエーテル系溶媒、ベンゼン、トルエンなどの炭化水素系溶媒、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）などの非プロトン性極性溶媒、水などを使用することができる。重合温度、重合時間などの反応条件は低温〜溶媒の沸点温度等、適宜決めることができる。詳細は以下の実施例を参照することができる。
【００３２】
本発明のポリマーの重合度としては、５以上、好ましくは５０以上、より好ましくは１００以上、さらに好ましくは５００以上である。
本発明のポリマーの塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩などの金属塩や、有機アンモニウム塩などが挙げられる。
本発明のポリマーを製造する際のモノマー類は、公知の方法により製造することができる。例えば、置換アリールアセチレン化合物の置換基を、亜リン酸エステル化する方法などにより製造することができる。詳細は以下の実施例を参照することができる。
【００３３】
本発明のポリ（ホスホノアリールアセチレン）は、シス−トランソイドのらせん構造となっているものが好ましいが、これに限定されるものではない。
本発明は、新規なポリアセチレン誘導体の製造法とユニークなキラル識別能に関するものであって、本発明の誘導体は光学活性なアミンやアミノアルコール、アミノ酸やアミノ糖等の存在下、水中で長波長領域に円二色性を示すという独特の性質があり、キラルセンサー、光学分割剤、液晶、非線形光学材料等の機能性材料としての利用することができる。
本発明をさらに応用することにより、アミノ酸やアミノ糖の高感度センサーへの利用が可能となる。
【００３４】
【実施例】
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３５】
実施例１  ポリ（（４−ホスホノフェニル）アセチレン）（ポリマー１）の合成このポリマーの合成スキームを以下に示す。
【００３６】
【化７】
0004598229.tif 000011
【００３７】
１．（４−ジエチルホスホノフェニル）アセチレン（ＤＥＰＡ）の合成
窒素雰囲気下、４−ブロモヨードベンゼン２０ｇ（７１ｍｍｏｌ）をトリフェニルホスフィン３００ｍｇ（１．１ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅３３０ｍｇ（１．７ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド２００ｍｇ（０．２８ｍｍｏｌ）存在下、乾燥トリエチルアミン（２３５ｍＬ）中、室温で２０時間トリメチルシリルアセチレン１０ｍＬ（７３ｍｍｏｌ）と反応させた。不溶部を濾過により取り除き、溶媒を留去後、疎生成物を定量的に得た。このうち、１７．７ｇ（７３ｍｍｏｌ）を乾燥トルエン（３６８ｍＬ）とトリエチルアミン（１１ｍＬ）の混合溶媒に溶かし、トリフェニルホスフィン９２ｇ（０．３５ｍｏｌ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム４．１ｇ（３．１ｍｍｏｌ）存在下、亜リン酸ジエチル１０．３ｍＬ（７４．５ｍｍｏｌ）と窒素雰囲気下で反応させた。１１０℃で６時間還流後、生成物を濾過で取り除き、溶媒を留去した。生成物をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：５）で精製し、対応するトリメチルシリルアセチレン誘導体を得た。さらに、乾燥テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（７０ｍＬ）中、１規定のテトラブチルアンモニウムフルオリドのＴＨＦ溶液（１４０ｍＬ）と混合し、室温で３時間攪拌し、トリメチルシリル基を除去し、目的物である（４−ジエチルホスホノフェニル）アセチレン（以下、ＤＥＰＡと略記）を得た。精製は減圧蒸留により行い、無色透明の液体７．２ｇ（収率７１％）を得た（沸点（ｂ．ｐ．）＝１１６−１２２℃／０．７ｍｍＨｇ）。図１にＤＥＰＡの１Ｈ ＮＭＲスペクトルを示す。
【００３８】
２．重合反応
重合は窒素雰囲気下、溶媒に乾燥ＴＨＦを用いて行った。ＤＥＰＡ（３．１ｇ、１３．１ｍｍｏｌ）を触媒に［Ｒｈ（ｎｂｄ）Ｃｌ］２（ｎｂｄ＝ノルボルナジエン）（３０．２ｍｇ，０．１３ｍｍｏｌ）を用いて、乾燥トリエチルアミン（３．６ｍＬ）存在下、３０℃で１６時間重合させた。モノマー濃度は０．５Ｍ、モノマーと触媒のモル比は［ＤＥＰＡ］／［Ｒｈ］＝１００である。反応溶液を大過剰のジエチルエーテルに注ぎ、黄橙色繊維状のポリマー（以下、ポリＤＥＰＡと略記）を収率８６％（２．７ｇ）で得た。ポリスチレンを標準サンプルとするサイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）（溶離液、ＴＨＦ−０．１％テトラブチルアンモニウムブロミド）より数平均分子量（Ｍｎ＝１．２８ｘ１０５）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ＝７．０）を求めた。得られたポリＤＥＰＡをナトリウムメトキシドの５規定乾燥メタノール溶液中で５５時間、室温で攪拌した後、ＨＣｌで中和し、さらに、メタノールを留去後、残渣を蒸留水に溶かし、再びＨＣｌで酸性にすることにより生じた沈殿を遠心分離により回収した。さらに、水で１回洗浄後、少量の水に溶かし、凍結乾燥させ、ポリ（４−ホスホノフェニルアセチレン）（以下、ポリマー１と略記）を定量的に得た。１Ｈ ＮＭＲスペクトルより求めたエステル基の切断率は約９８％であった。ポリマー１の１Ｈ ＮＭＲスペクトルより、生成ポリマーの立体規則性はほぼ１００％シス−トランソイドであると思われる。
図２にポリマー１のＤＭＳＯ−ｄ６中、６０℃での１Ｈ ＮＭＲスペクトルを示す。
【００３９】
実施例２  らせん誘起に基づく不斉識別能
実施例１で得られたポリマー１、及び（Ｒ）−又は（Ｓ）−１−（１−ナフチル）エチルアミン（２）存在下での吸収スペクトル及びＣＤスペクトルを次の条件下で測定した。
測定条件（図３）
ポリマー１：１．０ｍｇ／ｍＬ：５．６ｍｍｏｌ  モノマー単位／ｍＬ
（Ｒ）−又は（Ｓ）−１−（１−ナフチル）エチルアミン（２）（２８０ｍｍｏｌ）（［１−（１−ナフチル）エチルアミン］／［ポリマー１］＝５０ｍｏｌ／ｍｏｌ）
溶媒：ＤＭＳＯ
セル長：０．０５ｃｍ
測定温度：室温（約２５℃）
吸収スペクトル：日本分光（株）  ＪＡＳＣＯ  Ｖ−５７０
ＣＤスペクトル：日本分光（株）  ＪＡＳＣＯ  Ｊ−７２５Ｌ
測定結果を図３に示す。図３中の（ａ）はポリマー１−（Ｓ）−（２）のＣＤスペクトル、（ｂ）はポリマー１−（Ｒ）−（２）のＣＤスペクトル、（ｃ）はポリマー１−（Ｒ）−（２）の吸収スペクトルである。
【００４０】
実施例３  分裂型コットン効果の測定
種々の化合物についてポリマー１の存在下での、ＤＭＳＯ中（表１）又は水中（表２〜４）でのコットン効果の符号及びモル楕円率［θ］を、各表に示す測定条件下で測定した。
結果を表１〜４に示す。
【００４１】
実施例４  水中でのらせん誘起に基づく不斉識別能
実施例１で得られたポリマー１、及び光学活性の（Ｓ）−フェニルアラニノール（化合物（Ｓ）−７））（図４）又は（Ｓ）−ロイシン（Ｌ−ロイシン）（図５）との水中での吸収スペクトル及びＣＤスペクトルを次の条件下で測定した。
測定条件（（Ｓ）−フェニルアラニノール（化合物（Ｓ）−７））（図４））
ポリマー１：１．０ｍｇ／ｍＬ：５．６ｍｍｏｌ  モノマー単位／ｍＬ
Ｌ−フェニルアラニノール５６ｍｍｏｌ（［フェニルアラニノール］／［ポリマー１］＝１０ｍｏｌ／ｍｏｌ）
溶媒：水
セル長：０．０５ｃｍ
測定温度：室温（約２５℃）
吸収スペクトル：日本分光（株）  ＪＡＳＣＯ  Ｖ−５７０
ＣＤスペクトル：日本分光（株）  ＪＡＳＣＯ  Ｊ−７２５Ｌ
測定条件（（Ｓ）−ロイシン（Ｌ−ロイシン）（図５））
ポリマー１：１．０ｍｇ／ｍＬ：５．６ｍｍｏｌ  モノマー単位／ｍＬ
Ｌ−ロイシン５６ｍｍｏｌ（［ロイシン］／［ポリマー１］＝１０ｍｏｌ／ｍｏｌ）
溶媒：水
セル長：０．１ｃｍ
測定温度：−１０℃、０℃及び２５℃（温度制御は日本分光（株）製のペルチェ式恒温装置を用いて行った）。
吸収スペクトル：日本分光（株）  ＪＡＳＣＯ  Ｖ−５７０
ＣＤスペクトル：日本分光（株）  ＪＡＳＣＯ  Ｊ−７２５Ｌ
【００４２】
結果を図４及び図５に示す。
図４中の（ａ）はポリマー１−（Ｓ）−（７）のＣＤスペクトル、（ｂ）はポリマー１−（Ｓ）−（７）の吸収スペクトルである。
図５中の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）はポリマー１−（Ｓ）−（７）のそれぞれ、２５℃、０℃、−１０℃でのＣＤスペクトル、（ｄ）はポリマー１−（Ｓ）−（７）の２５℃での吸収スペクトルである。
【００４３】
【発明の効果】
本発明は、新規なポリアリールアセチレン誘導体を提供するものであり、本発明のポリアリールアセチレン誘導体はユニークなキラル識別能を有するものであり、本発明の誘導体は光学活性なアミンやアミノアルコール、アミノ酸やアミノ糖等の存在下、水中で長波長領域に円二色性を示すという独特の性質があり、キラルセンサー、光学分割剤、液晶、非線形光学材料等の高感度機能性材料として利用することができる。また、本発明のポリアリールアセチレン誘導体は、水に対する溶解性に優れており、水中での使用も可能である。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明のモノマーとなる（４−ジエチルホスホノフェニル）アセチレンのＣＤＣｌ３中、２５℃での１Ｈ ＮＭＲスペクトルのチャートを示す。
【図２】図２は、本発明のポリ（４−ホスホノフェニルアセチレン）のＤＭＳＯ−ｄ６中、６０℃での１Ｈ ＮＭＲスペクトルのチャートを示す。
【図３】図３は、ＤＭＳＯ中、室温（約２５℃）での、（Ｒ）−又は（Ｓ）−１−（１−ナフチル）エチルアミン存在下での、本発明のポリ（４−ホスホノフェニルアセチレン）（ポリマー１）の吸収スペクトル及びＣＤスペクトルを示す。図３中の（ａ）はポリマー１−（Ｓ）−１−（１−ナフチル）エチルアミンのＣＤスペクトル、（ｂ）はポリマー１−（Ｒ）−１−（１−ナフチル）エチルアミンのＣＤスペクトル、（ｃ）はポリマー１−（Ｒ）−１−（１−ナフチル）エチルアミンの吸収スペクトルである。
【図４】図４は、水中、室温（約２５℃）での、（Ｓ）−フェニルアラニノール（７）存在下での、本発明のポリ（４−ホスホノフェニルアセチレン）（ポリマー１）のＣＤ及び吸収スペクトルを示す。図４中の（ａ）はポリマー１−（Ｓ）−フェニルアラニノールのＣＤスペクトル、（ｂ）はポリマー１−（Ｓ）−フェニルアラニノールの吸収スペクトルである。
【図５】図５は、水中、−１０℃、０℃、及び２５℃での、（Ｓ）−ロイシン存在下での、本発明のポリ（４−ホスホノフェニルアセチレン）（ポリマー１）の吸収スペクトル及びＣＤスペクトルを示す。図５中の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）はポリマー１−（Ｓ）−ロイシンのそれぞれ、２５℃、０℃、−１０℃でのＣＤスペクトル、（ｄ）はポリマー１−（Ｓ）−７の２５℃での吸収スペクトルである。
【図１】
0004598229.tif 000013
【図２】
0004598229.tif 000014
【図３】
0004598229.tif 000015
【図４】
0004598229.tif 000016
【図５】
0004598229.tif 000017