(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリアミド、（Ｂ）平均粒子径が０．００１〜１μｍであり、フェノール溶媒に不溶な有機物を含有するアパタイト型化合物、ならびに（Ｃ）（ａ）リン酸エステル類、（ｂ）亜リン酸エステル類、（ｃ）高級脂肪酸類、（ｄ）高級脂肪酸金属塩類、（ｅ）高級脂肪酸エステル類、（ｆ）高級脂肪酸アミド化合物類、（ｇ）ポリアルキレングリコールあるいはその末端変性物類、（ｈ）低分子量ポリエチレンあるいは酸化低分子量ポリエチレン類、（ｉ）置換ベンジリデンソルビトール類、（ｊ）ポリシロキサン類、（ｋ）カプロラクトン類、（ｌ）無機結晶核剤類からなる化合物類から選ばれる、少なくとも１種の化合物である成形性改良剤からなり、該有機物がアパタイト型化合物１００重量部当たり０．５〜１００重量部であるポリアミド樹脂組成物を用いることを特徴とするネジ構造を有するポリアミド樹脂製成形体。
【請求項２】
ポリアミド樹脂組成物が、ポリアミド形成成分とアパタイト型化合物形成成分とを配合し、ポリアミドの重合反応及びアパタイト型化合物の合成反応を進行させて得られるポリアミド複合体に、（Ｃ）成形性改良剤を配合してなることを特徴とする請求項１記載のネジ構造を有するポリアミド樹脂製成形体。
【請求項３】
（Ａ）ポリアミド１００重量部に対して、（Ｂ）アパタイト型化合物が１〜３０重量部であることを特徴とする請求項１記載のネジ構造を有するポリアミド樹脂製成形体。
【請求項４】
ポリアミド形成成分１００重量部に対して、アパタイト型化合物形成成分が１〜３０重量部であることを特徴とする請求項２記載のネジ構造を有するポリアミド樹脂製成形体。
【請求項５】
少なくとも２つの筒状構造を有する部材を互いに相対移動して軸方向に伸縮するようにネジ構造で連結するように構成された請求項１〜４のいずれかに記載のポリアミド樹脂製床支持具。
【請求項６】
少なくとも２つの筒状構造を有する部材が、右ネジと左ネジを互いに反対側の端部に設けたボルトと該ボルトに螺合する押圧ナットから構成され、ボルトを回動操作することにより両端部の押圧ナットを土台と床とに押圧させて床を支持するようにした請求項５記載のポリアミド製床支持具。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はネジ構造を有するポリアミド樹脂製成形体に関するものである。詳しくは、優れた機械的強度、耐薬品性、靭性を有し、かつ金型摩耗や成形品割れが生じない易成形性であるポリアミド樹脂製床支持具に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に木造住宅において、基礎或いは土台と床との間を支えるために使用する床支持具は、右ネジと左ネジとを互いに反対側の部分に設けたボルトに、それぞれ押圧ナットを螺合させて構成され、これを基礎或いは土台と床との間に介在させ、ボルトを回動操作することにより両端部の押圧ナットを土台と床とに押圧させて床を支持するようになっている。
【０００３】
しかし、従来の床支持具は、鉄や鋼などの金属から構成されているため、多湿雰囲気下に長期間放置すると表面に錆が発生してボルトが円滑に回転せず作業性を悪化させ、さらに金属製であるため重いという点でも作業性を低下させる原因になっていた。また、金属製床支持具の製作には、切削工程や溶接工程など多くの加工工程が必要になるため生産性が悪く、コスト高になる欠点があった。
従来、金属製床支持具の上記のような欠点を解消するため、ポリアミドやポリプロピレン等の合成樹脂製にしたものが提案されている。しかし、合成樹脂製の床支持具は、錆の発生や重量の問題は解決するものの、特に荷重の大きな用途に使用した場合には歪みによって支持具断面の真円度が低下し、支持具の回動操作が不円滑になるなど長期の耐久性という面では必ずしも満足できるものではなかった。
【０００４】
例えば、ポリアミド樹脂製の場合は、多湿下に長期間放置すると吸水により更に強度や弾性率が低下し、またポリプロピレン樹脂製の場合には、単に機械的強度が不足するだけでなく、防蟻剤等の薬品により劣化しやすいという問題があった。
そこでポリアミド樹脂製の場合、強度や弾性率の向上及び吸水による強度や弾性率の低下を防止するためにガラス繊維やタルク、ワラストナイト等で補強したポリアミド樹脂を用いたりすることが提案されている。
【０００５】
特開平１１−２６４２３０号公報では、補強剤を１〜６０重量％含有したポリアミド樹脂組成物を筒状部材の少なくとも一方に用いることが開示されており、強度、特に吸水時の強度は向上できるものの、床支持具の成形工程で補強剤の影響による金型の摩耗が激しく、さらに靭性がないために金型から成形品を取り出す際に割れやすいという問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上述の問題点を解消し、優れた機械的強度、耐薬品性、靭性を有し、円滑な床上げ操作性を保障し、かつ金型摩耗や成形品割れが生じない易成形性であるネジ構造を有するポリアミド樹脂製成形体を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ポリアミドに特定量のアパタイト型化合物を含有させたポリアミド樹脂を用いることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明に至った。
【０００８】
すなわち本発明は、
すなわち、本発明は
１．（Ａ）ポリアミド、（Ｂ）平均粒子径が０．００１〜１μｍであり、フェノール溶媒に不溶な有機物を含有するアパタイト型化合物、ならびに（ａ）リン酸エステル類、（ｂ）亜リン酸エステル類、（ｃ）高級脂肪酸類、（ｄ）高級脂肪酸金属塩類、（ｅ）高級脂肪酸エステル類、（ｆ）高級脂肪酸アミド化合物類、（ｇ）ポリアルキレングリコールあるいはその末端変性物類、（ｈ）低分子量ポリエチレンあるいは酸化低分子量ポリエチレン類、（ｉ）置換ベンジリデンソルビトール類、（ｊ）ポリシロキサン類、（ｋ）カプロラクトン類、（ｌ）無機結晶核剤類からなる化合物類から選ばれる、少なくとも１種の化合物である成形性改良剤からなり、該有機物がアパタイト型化合物１００重量部当たり０．５〜１００重量部であるポリアミド樹脂組成物を用いることを特徴とするネジ構造を有するポリアミド樹脂製成形体、
２．前記ポリアミド樹脂組成物が、ポリアミド形成成分とアパタイト型化合物形成成分とを配合し、ポリアミドの重合反応及びアパタイト型化合物の合成反応を進行させて得られるポリアミド複合体に（Ｃ）成形性改良剤を配合してなることを特徴とする上記１記載のネジ構造を有するポリアミド樹脂製成形体、
【０００９】
３．（Ａ）ポリアミド１００重量部に対して、（Ｂ）アパタイト型化合物が１〜３０重量部であることを特徴とする上記１記載のネジ構造を有するポリアミド樹脂製成形体、
４．ポリアミド形成成分１００重量部に対して、アパタイト型化合物形成成分が１〜３０重量部であることを特徴とする上記２記載のネジ構造を有するポリアミド樹脂製成形体、
【００１１】
５．少なくとも２つの筒状構造を有する部材を互いに相対移動して軸方向に伸縮するようにネジ構造で連結するように構成された上記１〜４のいずれかに記載のポリアミド樹脂製床支持具、
６．前記少なくとも２つの筒状構造を有する部材が、右ネジと左ネジを互いに反対側の端部に設けたボルトと該ボルトに螺合する押圧ナットから構成され、ボルトを回動操作することにより両端部の押圧ナットを土台と床とに押圧させて床を支持するようにした上記５記載のポリアミド製床支持具、である。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明について、以下具体的に説明する。
本発明は、（Ａ）ポリアミド樹脂と（Ｂ）アパタイト型化合物とからなるネジ構造を有するポリアミド樹脂製成形体に係る。
本発明における（Ａ）ポリアミドは、主鎖中にアミド結合（−ＮＨＣＯ−）を有する重合体でよい。
【００１３】
本発明において好ましく用いるポリアミドは、ポリカプロラクタム（ナイロン６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６１２）、ポリウンデカメチレンアジパミド（ナイロン１１６）、ポリウンデカラクタム（ナイロン１１）、ポリドデカラクタム（ナイロン１２）、ポリトリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド（ナイロンＴＭＨＴ）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド（ナイロン６Ｉ）、ポリノナンメチレンテレフタルアミド（９Ｔ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド（６Ｔ）、ポリビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド（ナイロンＰＡＣＭ１２）、ポリビス（３−メチル−アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド（ナイロンジメチルＰＡＣＭ１２）、ポリメタキシリレンアジパミド（ナイロンＭＸＤ６）、ポリウンデカメチレンヘキサヒドロテレフタルアミド（ナイロン１１Ｔ（Ｈ））、およびこれらのうち少なくとも２種の異なったポリアミド成分を含むポリアミド共重合体、およびこれらの混合物などである。
【００１４】
これらのポリアミドのうち、本発明課題を達成するのにより好ましいポリアミドは、ポリカプロラクタム（ナイロン６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６１２）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド（ナイロン６Ｉ）、およびこれらのうち少なくとも２種の異なったポリアミド成分を含むポリアミド共重合体、およびこれらの混合物などである。
【００１５】
前記ポリアミド形成成分（原料）としては、重合可能なアミノ酸、重合可能なラクタム、あるいは重合可能なジアミン・ジカルボン酸塩、および重合可能な前記化合物のオリゴマーを挙げることができる。
重合可能なアミノ酸としては、例えば６−アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸、パラアミノメチル安息香酸をより具体的に挙げることができる。本発明では、これらの重合可能なアミノ酸を１種で用いても良いし、２種類以上組み合わせて用いても良い。
【００１６】
重合可能なラクタムとしては、例えばブチルラクタム、ピバロラクタム、カプロラクタム、カプリルラクタム、エナントラクタム、ウンデカノラクタム、ドデカノラクタムなどをより具体的に挙げることができる。本発明では、これらの重合可能なラクタムを１種で用いても良いし、２種類以上組み合わせて用いても良い。
【００１７】
重合可能なジアミン・ジカルボン酸塩のジアミンとしては、例えばテトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、ノナンメチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、５−メチルノナメチレンジアミン、２，４−ジメチルオクタメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、３，８−ビス（アミノメチル）トリシクロデカン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５，−トリメチルシクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、アミノエチルピペラジンなどを挙げることができる。本発明では、これらの重合可能なジアミンを１種で用いても良いし、２種類以上組み合わせて用いても良い。
【００１８】
重合可能なジアミン・ジカルボン酸塩のジカルボン酸としては、例えばマロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、２−メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、２，２−ジメチルグルタル酸、３，３−ジエチルコハク酸、アゼライン酸、セバシン酸、スベリン酸、ドデカン二酸、エイコジオン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、２−クロロテレフタル酸、２−メチルテレフタル酸、５−メチルイソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ジグリコール酸などを挙げることができる。本発明では、これらの重合可能なジカルボン酸は１種で用いても良いし、２種類以上組み合わせて用いても良い。
【００１９】
本発明のポリアミド形成成分（原料）には、さらに分子量調節あるいは耐熱水性向上のために公知の末端封止剤を添加することができる。末端封止剤としては、モノカルボン酸またはモノアミンが好ましい。その他、無水フタル酸などの酸無水物、モノイソシアネート、モノ酸ハロゲン化物、モノエステル類、モノアルコール類などを挙げることができる。
【００２０】
末端封止剤として使用できるモノカルボン酸としては、アミノ基との反応性を有するものであれば特に制限はないが、例えば酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ピバリン酸、イソブチル酸などの脂肪族モノカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸などの脂環式モノカルボン酸、安息香酸、トルイル酸、α−ナフタレンカルボン酸、β−ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカルボン酸、フェニル酢酸などの芳香族モノカルボン酸などを挙げることができる。本発明では、これらのモノカルボン酸を１種で用いても良いし、２種類以上組み合わせて用いても良い。
【００２１】
末端封止剤として使用するモノアミンとしては、カルボキシル基との反応性を有するものであれば特に制限はないが、例えばメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミンなどの脂肪族モノアミン、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミンなどの脂環式モノアミン、アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、ナフチルアミンなどの芳香族モノアミンなどを挙げることができる。本発明では、これらのモノアミンを１種で用いても良いし、２種類以上組み合わせて用いても良い。
【００２２】
本発明のポリアミドの分子量は、成形性および物性がより優れていることから、重量平均分子量（Ｍｗ）にして、１万〜１００万であることが好ましく、更には２万〜５０万、最も好ましくは２万〜２０万のものである。重量平均分子量は、例えば溶媒としてヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）を用い、分子量標準試料としてポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）を用いて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めることができる。
【００２３】
本発明で好ましく用いられる（Ｂ）アパタイト型化合物は、下記一般式で示される。
（Ａ）10-z（ＨＰＯ4）z（ＰＯ4）6-z（Ｘ）2-z・ｎＨ2Ｏ
ここで、０≦ｚ＜２、０≦ｎ≦１６であり、（Ａ）は金属元素、またＸは陰イオンまたは陰イオン化合物であるが、成形性および物性の観点から０≦ｚ＜１、０≦ｎ≦４であることがより好ましい。
【００２４】
好ましい金属元素（Ａ）としては、元素周期律表の１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３族元素およびスズ、鉛を挙げることができる。これら金属元素は１種であっても、２種以上であってもかまわない。本発明においては、得られる樹脂組成物の経済性、安全性および物性の点から、２族元素であるマグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、あるいはこれらの２種以上からなる混合物であることが特に好ましい。
【００２５】
前記一般式中のＸで示される陰イオンまたは陰イオン化合物としては、水酸イオン（ＯＨ-）、フッ素イオン（Ｆ-）、塩素イオン（Ｃｌ-）などを挙げることができる。これら陰イオン元素または陰イオン化合物は１種であっても、２種以上であってもかまわない。また、本発明においては、前記一般式中のリン酸水素イオン（ＨＰＯ42-）、リン酸イオン（ＰＯ43−）、あるいはＸの一部が炭酸イオン（ＣＯ32-）に置換した炭酸含有アパタイトであってもよい。
【００２６】
本発明においては、前記アパタイト型化合物の中、金属元素（Ａ）がカルシウムである水酸アパタイト（Ｘが水酸イオン）、フッ素化アパタイト（Ｘの一部または全部がフッ素イオン）、塩素化アパタイト（Ｘの一部または全部が塩素イオン）、炭酸含有水酸アパタイト、炭酸含有フッ素化アパタイト、炭酸含有塩素化アパタイト、さらには、これらの混合物が最も好ましく用いられる。
かかるアパタイト型化合物形成成分（原料）としては、リン酸系金属化合物や、リン酸系金属化合物と非リン酸系金属化合物とからなる混合物などを挙げることができるが、本発明では、リン酸系金属化合物と非リン酸系金属化合物とからなる混合物であることがより好ましい。本発明では、アパタイト型化合物形成成分のリンに対する金属元素のモル比が０．９〜１０．０であればよく、より好ましくは１．２〜５．０、さらに好ましくは１．５〜２．０である。
【００２７】
前記リン酸系金属化合物のリン酸類としては、オルトリン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、メタリン酸、亜リン酸、次亜リン酸などを挙げることができる。
より具体的には、リン酸系金属化合物としては、リン酸一水素カルシウム（ＣａＨＰＯ4・ｍＨ2Ｏ、但し０≦ｍ≦２である。）、二リン酸二水素カルシウム（ＣａＨ2Ｐ2Ｏ7）、リン酸二水素カルシウム一水和物（Ｃａ（Ｈ2ＰＯ4）2・Ｈ2Ｏ）、二リン酸カルシウム（α−およびβ−Ｃａ2Ｐ2Ｏ7）、リン酸三カルシウム（α−およびβ−Ｃａ3（ＰＯ4）2）、リン酸四カルシウム（Ｃａ4（ＰＯ4）2Ｏ）、リン酸八カルシウム五水和物（Ｃａ8Ｈ2（ＰＯ4）6・５Ｈ2Ｏ）、亜リン酸カルシウム一水和物（ＣａＨＰＯ3・Ｈ2Ｏ）、次亜リン酸カルシウム（Ｃａ（Ｈ2ＰＯ2）2）、リン酸マグネシウム第二・三水和物（ＭｇＨＰＯ4・３Ｈ2Ｏ）、リン酸マグネシウム第三・八水和物（Ｍｇ3（ＰＯ4）2・８Ｈ2Ｏ）、リン酸バリウム第二（ＢａＨＰＯ4）などを挙げることができる。
【００２８】
これらの中でも、本発明では経済性および物性により優れる点から、リン酸とカルシウムの化合物が好ましく用いられ、中でもリン酸一水素カルシウム（ＣａＨＰＯ4・ｍＨ2Ｏ、但し０≦ｍ≦２である。）がより好ましく用いられ、特に無水リン酸一水素カルシウム（ＣａＨＰＯ4）とリン酸一水素カルシウム二水和物（ＣａＨＰＯ4・２Ｈ2Ｏ）が最も好ましく用いられる。これらのリン系金属化合物は、１種であっても良いし、２種以上の組み合わせであっても良い。
【００２９】
２種以上組み合わせる場合には、例えば、リン酸一水素カルシウム二水和物（ＣａＨＰＯ4・２Ｈ2Ｏ）と二リン酸二水素カルシウム（ＣａＨ2Ｐ2Ｏ7）とを用いるように、同種の金属元素を含有する化合物の組み合わせや、リン酸一水素カルシウム二水和物（ＣａＨＰＯ4・２Ｈ2Ｏ）とリン酸マグネシウム第二・三水和物（ＭｇＨＰＯ4・３Ｈ2Ｏ）とを用いるように、異種の金属元素を含有する化合物の組み合わせなどが例示されるが、いずれでも差し支えない。
【００３０】
本発明におけるリン酸系金属化合物は、リン酸一水素カルシウム（ＣａＨＰＯ4・ｍＨ2Ｏ、但し０≦ｍ≦２である。）を例にとると、Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ  ａｎｄ  ｉｔｓ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，１（１９５８）で記載されているＶａｎＷａｚｅｒによるＣａＯ−Ｈ2Ｏ−Ｐ2Ｏ5系の状態図が示すように、水の存在下、リン酸化合物とカルシウム化合物を混合することによる公知の方法で得ることができる。より具体的には、例えば、２０〜１００℃の温度下、リン酸二水素カリウム溶液に、リン酸アルカリ溶液および塩化カルシウム溶液を滴下し反応させ合成する方法や、炭酸カルシウムまたは水酸化カルシウムとリン酸水溶液を混合する方法などによれば良い。
【００３１】
ところで、本発明者らは、前記リン酸類のかわりに、砒素（Ａｓ）やバナジウム（Ｖ）からなる化合物、すなわち砒酸類やバナジウム酸類を用いても、本発明と同様な効果が得られるものと推察している。しかしながら、本発明では、原料成分の安定性、形成成分の入手容易性、安全性の点で優れることから、リン酸類を用いることが最も好ましい。
【００３２】
本発明における非リン酸系金属化合物としては、前記リン酸類以外で金属元素と化合物を形成するものであれば特に制限はなく、金属水酸化物（水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アルミニウム、水酸化鉄、水酸化マンガンなど）、金属塩化物（塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化ストロンチウム、塩化バリウム、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アルミニウム、塩化鉄、塩化マンガンなど）、金属フッ化物（フッ化カルシウム、フッ化マグネシウム、フッ化バリウム、フッ化ストロンチウム、フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化アルミニウムなど）、金属臭化物（臭化カルシウムなど）、金属ヨウ化物（ヨウ化カルシウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化銅など）、金属炭化物（炭化カルシウムなど）、金属酸化物（酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウムなど）、炭酸金属塩（炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アルミニウムなど）、硫酸金属塩（硫酸カルシウムなど）、硝酸金属塩（硝酸カルシウムなど）、ケイ酸金属塩（ケイ酸カルシウム、ヘキサフルオロケイ酸ナトリウムなど）などの無機金属化合物や、金属元素とモノカルボン酸との化合物（酢酸カルシウム、酢酸銅、安息香酸カルシウム、ステアリン酸カルシウムなど）、金属元素とジカルボン酸との化合物（しゅう酸カルシウム、酒石酸カルシウムなど）、金属元素とトリカルボン酸との化合物（クエン酸カルシウムなど）などを挙げることができる。
【００３３】
本発明では、これらの非リン酸系金属化合物は、１種であっても良いし、２種以上組み合わせても良い。２種以上組み合わせる場合には、例えば水酸化カルシウムと炭酸カルシウムとの混合物のように、同種の金属元素を含有する化合物を組み合わせても良いし、例えば、炭酸カルシウムと水酸化マグネシウムとの混合物のように、異種の金属元素を含有する化合物を組み合わせても良い。
【００３４】
本発明では、これら化合物の中でも、経済性および物性がより優れていることから、金属水酸化物、金属フッ化物、金属塩化物、炭酸金属塩、金属酸化物、あるいはこれらの混合物が好ましく用いられる。特に元素周期律表の２族元素であるカルシウム、マグネシウム、ストロンチウム、バリウムの水酸化物、フッ化物、塩化物、炭酸塩、あるいはこれらの混合物がより好ましく、更にはカルシウムの水酸化物、フッ化物、塩化物、炭酸塩、酸化物、あるいはこれらの混合物が好ましく用いられ、その中でも水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、フッ化カルシウムが最も好ましく用いられる。
【００３５】
非リン酸系金属化合物の製造方法は特に制限されるものでなく、例えば炭酸カルシウムの場合を例にとると、天然材の粉砕品であっても、化学的に合成されたものであってもかまわない。また、その結晶形態や形状も特に制限されるものではなく、炭酸カルシウムの場合を例にとると、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、コロイド炭酸カルシウム、アラゴナイト型炭酸カルシウム、バテライト型炭酸カルシウム、針状型炭酸カルシウムなど、あるいはこれらの混合品など、いずれを用いてもかまわない。
【００３６】
本発明のポリアミド複合体の製造方法は、ポリアミド形成成分（原料）に、アパタイト型化合物形成成分（原料）を配合し、次いでポリアミドの重合とアパタイト型化合物の合成を行う方法を用いることが好ましい。ポリアミドの重合とアパタイト型化合物合成のより好ましい方法は、ポリアミド形成成分とアパタイト型化合物形成成分との配合物を加熱し、ポリアミド形成成分をアパタイト型化合物形成成分の存在下に重合し、その後アパタイト型化合物を合成する方法や、あるいはアパタイト型化合物形成成分をポリアミド形成成分の存在下に反応させ、その後ポリアミドを重合する方法である。
【００３７】
更に好ましい方法は、前記両形成成分の配合物を４０〜３００℃の温度下で、ポリアミドの重合反応およびアパタイト型化合物の合成反応を進行させる方法であり、最も好ましい方法は、前記両形成成分の配合物を加圧下、４０〜３００℃の温度下で、ポリアミドの重合反応およびアパタイト型化合物の合成反応を同時並行的に進行させる方法である。
前記ポリアミド形成成分とアパタイト型化合物形成成分との配合量は、ポリミド形成成分１００重量部に対して、アパタイト型化合物形成成分１〜３０重量部であり、より好ましくは１．５〜２５重量部、更には２．５〜２０重量部、特に好ましくは３〜１５重量部である。アパタイト型化合物形成成分が１重量部未満の場合には、強度、耐熱性の改良効果が十分でなく、３０重量部を越えた場合には、伸度が低下する傾向にある。
【００３８】
ポリアミド形成成分とアパタイト型化合物の形成成分との配合方法としては、固体状のポリアミド形成成分とアパタイト型化合物の形成成分を直接混合する方法、ポリアミド形成成分の水溶液とアパタイト型化合物形成成分の水溶液や懸濁液とを配合する方法などのいずれによっても良い。また、アパタイト型化合物の分散性を向上させるために、必要に応じて、ポリアミド形成成分やアパタイト型化合物形成成分に分散剤や錯化剤などの化合物を添加しても良い。更には、アパタイト型化合物形成成分の懸濁液、あるいはアパタイト型化合物形成成分とポリアミド形成成分との混合液を、超音波による処理を行ったり、ホモジナイザーによる処理を行っても良い。
【００３９】
本発明では、前記分散剤の種類を、特に制限するものではなく、公知の分散剤を用いることができる。例えば、「分散・凝集の解明と応用技術,１９９２年」（北原文雄監修・株式会社テクノシステム発行）の２３２〜２３７ページに記載されているようなアニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤などを用いることができる。
これらの中でもアニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤を用いることが好ましく、特に、価格および物性の観点から、クエン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸アンモニウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸などのオレフィン−無水マレイン酸共重合体、ショ糖ステアリン酸エステルなどのショ糖エステル類などを用いることがより好ましい。
【００４０】
錯化剤としては、金属イオンと錯体を形成する化合物であれば特に制限されることがなく、例えば、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、クエン酸、グルコン酸、酒石酸、リンゴ酸、コハク酸、エチレンジアミンなどの脂肪族アミン、尿素などを用いることができる。これらの中でも、価格および物性の観点からクエン酸、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、エチレンジアミン（ｅｎ）が特に好ましい。
【００４１】
前記ポリアミドの重合は、公知の方法を用いることができる。例えば、１１−アミノウンデカン酸などの水に難溶な成分を形成成分とし、４０〜３００℃で加熱し重縮合する方法、ε−カプロラクタムを形成成分とし、その水溶液を必要に応じてモノカルボン酸などの末端封鎖剤、あるいはε−アミノカプロン酸などの反応促進剤を加えて、不活性ガスを流通させながら、４０〜３００℃に加熱し、重縮合するラクタム類の開環重縮合法、ヘキサメチレンアジパミドなどのジアミン・ジカルボン酸を形成成分とし、その水溶液を４０〜３００℃の温度下、加熱濃縮し、発生する水蒸気圧を常圧〜約１．９６ＭＰａ（ゲージ圧）の間の圧力に保ち、最終的には圧力を抜き、常圧あるいは減圧し、重縮合を行う熱溶融重縮合法などを用いることができる。さらには、ジアミン・ジカルボン酸固体塩や重縮合物の融点以下の温度で行う固相重合法、ジカルボン酸ハライド成分とジアミン成分とを溶液中で重縮合させる溶液法なども用いることができる。
【００４２】
これらの方法は必要に応じて組合わせてもかまわない。また、重合形態としては、バッチ式でも連続式でもかまわない。また、重合装置も特に制限されるものではなく、公知の装置、例えば、オートクレーブ型の反応器、タンブラー型反応器、ニーダーなどの押出機型反応器などを用いることができる。
本発明のアパタイト型化合物の確認は、例えば、ポリアミド複合体、ポリアミド樹脂複合体、あるいはポリアミド樹脂組成物やその成形体を用いて、広角Ｘ線回折、赤外吸収スペクトルなどで直接確認する方法や、ポリアミドが可溶なフェノール溶媒で、ポリアミドを溶出し、アパタイト型化合物成分を分離し、分離したアパタイト型化合物の広角Ｘ線回折、赤外吸収スペクトルなどで確認する方法などによれば良い。
【００４３】
本発明のアパタイト型化合物は、結晶性アパタイト型化合物であっても、非晶性アパタイト型化合物であってもかまわないが、物性の観点から、結晶性アパタイト型化合物であることがより好ましい。アパタイト型化合物が結晶性であることの確認は、具体的には、Ｘ線の線源として、銅Ｋα（波長λ＝０．１５４２ｎｍ）を用いて、広角Ｘ線回折を測定し、回折角（２θ）が２５．５〜２６．５度に（００２）面ピークが存在し、さらに回折角（２θ）が３２．５〜３３．５度に（３００）面ピークが存在することを確認すればよい。本発明では、上記のように確認される結晶性アパタイト型化合物であることが特に好ましい。
【００４４】
本発明のアパタイト型化合物の含有量は、ポリアミド１００重量部に対して１〜３０重量部であることが好ましく、より好ましくは１．５〜２５重量部、更には２．５〜２０重量部、特に好ましくは３〜１５重量部である。アパタイト型化合物の含有量は、例えば、ポリアミド複合体を用いて、ＪＩＳＲ３４２０に従って強熱減量（Ｉｇ．ｌｏｓｓ）を測定し、その重量減少量から求めることができる。アパタイト型化合物の含有量がポリミド１００重量部に対して、１重量部未満の場合には、強度、吸水性の改良効果が十分でなく、また３０重量部を越えた場合には、伸度が低下するする傾向にある。
【００４５】
本発明のアパタイト型化合物のリンに対する金属元素の比は、モル比にして０．９〜１０．０であることが好ましく、より好ましくは１．２〜５．０、特に好ましくは、１．３〜２．５である。この比が０．９未満や、１０．０を越えた場合には、発泡して成形性の低下が著しくなる恐れがある。
本発明のアパタイト型化合物が含有する有機物は、アパタイト型化合物１００重量部あたり、０．５〜１００重量部であることが必要である。より好ましくは、１〜１００重量部、更には３〜７５重量部、特に好ましくは４〜５０重量部である。
【００４６】
該有機物は、イオン結合反応、吸着反応あるいはグラフト化反応などの物理的、化学的相互作用によりアパタイト型化合物の内部や表面に取り込まれている有機物であるため、たとえポリアミドが可溶なフェノール溶媒を用いて溶解操作を行っても、溶媒中に溶解・溶出しないという性質を有しており、このことがアパタイト型化合物とマトリックスであるポリアミドとの固着、接着性を非常に向上させている。該有機物の量が、アパタイト型化合物１００重量部あたり０．５重量部未満の場合は引張伸度の低下が起こりやすく、また１００重量部を越えた場合には、成形加工性が低下する傾向にある。
【００４７】
本発明者らの検討によれば、本発明における前記有機物は、分離したアパタイト型化合物の熱分解ガスクロマトグラフィーおよび熱分解成分のマススペクト（ＭＳ）、赤外吸収スペクトルの測定結果から、ポリアミド形成成分、ポリアミド、あるいはこれらの反応生成物である。従って本発明の前記有機物は、特にマトリックスであるポリアミドとの固着、接着性がより向上する点から、前記有機物の少なくとも一部がポリアミドであることが好ましい。また、前記有機物には、水が含有されてもかまわない。
【００４８】
本発明のアパタイト型化合物の平均粒子径は、好ましくは０．００１〜１μｍ、より好ましくは０．００１〜０．５μｍである。本発明における平均粒子径は、電子顕微鏡写真法により求めることができ、該平均粒子径は次のようにして算出することができる。すなわち、本発明のポリアミド樹脂製ギアから切り出した超薄切片の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ：写真倍率５万倍）を撮影し、アパタイト型化合物の粒子径ｄi、粒子数ｎｉを求め、次式により平均粒子径を算出する。
【００４９】
平均粒子径＝Σｄi・ｎi／Σｎi
この場合、粒子径が球状とみなせない場合には、その短径と長径を測定し、両者の和の１／２を粒子径とする。また、平均粒子径の算出には最低２０００個の粒子径を測定する。
本発明の（Ｃ）成形性改良剤は、（ａ）リン酸エステル類、（ｂ）亜リン酸エステル類、（ｃ）高級脂肪酸類、（ｄ）高級脂肪酸金属塩類、（ｅ）高級脂肪酸エステル類、（ｆ）高級脂肪酸アミド化合物類、（ｇ）ポリアルキレングリコールあるいはその末端変性物類、（ｈ）低分子量ポリエチレンあるいは酸化低分子量ポリエチレン類、（ｉ）置換ベンジリデンソルビトール類、（ｊ）ポリシロキサン類、（ｋ）カプロラクトン類、（ｌ）無機結晶核剤類が好ましく用いられるが、以下これら成形性改良剤について詳細に説明する。
【００５０】
（ａ）リン酸エステル類
リン酸エステル類としては、下記一般式で示される。
（ＲＯ）nＰＯ（ＯＨ）3-n
ここで、ｎは１、２あるいは３を表し、Ｒはアルキル基、フェニル基、あるいはそれらの基の一部が炭化水素基などで置換された置換基アルキル基であることが好ましい。前記一般式内の（ＲＯ）基は、同じでも異なっていてもよい。
前記のＲとしては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ラウリル基、トリデシル基、ステアリル基、オレイル基などの脂肪族基、フェニル基、ビフェニル基などの芳香族基、あるいはヒドロキシ基、メチル基、エチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基、ノニル基、メトキシ基、エトキシ基などの置換基を有する芳香族基などを挙げることができる。
【００５１】
この中でも、特性および価格観点から好ましいものとしては、例えばリン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリプロピル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、リン酸トリブトキシエチル、リン酸トリス（２−エチルヘキシル）、リン酸トリフェニル、リン酸ジフェニルクレシル、リン酸トリクレシル、リン酸ビフェニル、リン酸トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）、リン酸トリス（１，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）、リン酸トリス（ジメチルフェニル）、リン酸トリス（イソプロピルフェニル）、リン酸オクチルジフェニルなど、あるいはこれらの混合物を挙げることができる。
【００５２】
（ｂ）亜リン酸エステル類
亜リン酸エステル類としては、下記一般式で示される。
（ＯＲ）nＰ（ＯＨ）3-n
ここで、ｎは１、２あるいは３を表し、Ｒはアルキル基、フェニル基、あるいはそれらの基の一部が炭化水素基などで置換された置換基アルキル基を表す。前記一般式内の（ＲＯ）基は、同じでも異なっていてもよい。
前記のＲとしては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ラウリル基、トリデシル基、ステアリル基、オレイル基などの脂肪族基、フェニル基、ビフェニル基などの芳香族基、あるいはヒドロキシ基、メチル基、エチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基、ノニル基、メトキシ基、エトキシ基などの置換基を有する芳香族基などを挙げることができる。
【００５３】
中でも、特性および価格観点から好ましいものとしては、例えば亜リン酸エチル、亜リン酸ジエチル、亜リン酸ジプロピル、亜リン酸ジブチル、亜リン酸ジフェニル、亜リン酸トリメチル、亜リン酸トリエチル、亜リン酸トリプロピル、亜リン酸トリブチル、亜リン酸トリオクチル、亜リン酸トリブトキシエチル、亜リン酸トリス（２−エチルヘキシル）、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸ジフェニルクレシル、亜リン酸トリクレシル、亜リン酸ビフェニル、亜リン酸トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）、亜リン酸トリス（１，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）、亜リン酸トリス（ジメチルフェニル）、亜リン酸トリス（イソプロピルフェニル）、亜リン酸オクチルジフェニルなど、あるいはこれらの混合物を挙げることができる。
【００５４】
（ｃ）高級脂肪酸類
高級脂肪酸類としては、高級飽和脂肪酸類、高級不飽和脂肪酸類あるいはこれらの混合物が好ましく用いられる。
（ｃ−１）高級飽和脂肪酸類
高級脂飽和肪酸類は、下記一般式で示される。
ＣＨ3（ＣＨ2）nＣＯＯＨ
ここで、ｎ＝８〜３０の化合物が好ましく用いられる。中でも、より好ましいものとしては、例えばカプリン酸、ウラデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸など、あるいはこれらの混合物を挙げることができる。
【００５５】
（ｃ−２）高級不飽和脂肪酸類
高級不飽和脂肪酸類としては、炭素数が６〜２２の不飽和脂肪酸が好ましく用いられ、中でも、より好ましいものとしては、例えばウンデシレン酸、オレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ソルビル酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、ステアロール酸、２−ヘキサデセン酸、７−ヘキサデセン酸、９−ヘキサデセン酸、ガドレイン酸、ガドエライジン酸、１１−エイコセン酸など、あるいはこれらの混合物を挙げることができる。
【００５６】
（ｄ）高級脂肪酸金属塩類
高級脂肪酸金属塩類としては、高級飽和脂肪酸金属塩類、高級不飽和脂肪酸金属塩類あるいはこれらの混合物が好ましく用いられる。
（ｄ−１）高級飽和脂肪酸金属塩類
高級脂飽和肪酸類は、下記一般式で示される。
ＣＨ3（ＣＨ2）nＣＯＯ（Ｍ）
ここで、ｎ＝８〜３０であり、金属元素（Ｍ）が、元素周期律表の１Ａ、２Ａ、３Ａ族元素、亜鉛、アルミニウムなどが好ましく用いられる。
【００５７】
中でも、より好ましいものとしては、例えばカプリン酸、ウラデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸のリチウム塩、ナトリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、亜鉛塩、アルミニウム塩など、あるいはこれらの混合物を挙げることができる。
【００５８】
（ｄ−２）高級不飽和脂肪酸金属塩類
高級不飽和脂肪酸金属塩類としては、炭素数が６〜２２の不飽和脂肪酸と、元素周期律表の１Ａ、２Ａ、３Ａ族元素、亜鉛、アルミニウムなどとの金属塩が好ましく用いられ、中でも、より好ましいものとしては、ウンデシレン酸、オレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ソルビル酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、ステアロール酸、２−ヘキサデセン酸、７−ヘキサデセン酸、９−ヘキサデセン酸、ガドレイン酸、ガドエライジン酸、１１−エイコセン酸のリチウム塩、ナトリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、亜鉛塩、アルミニウム塩など、あるいはこれらの混合物を挙げることができる。
【００５９】
（ｅ）高級脂肪酸エステル類
本発明における高級脂肪酸エステル類は、高級アルコールと高級脂肪酸とのエステル、あるいは多価アルコールと高級脂肪酸とのエステル、あるいはこれらの混合物が好ましく用いられる。
（ｅ−１）高級アルコールと高級脂肪酸とのエステル類
高級アルコールと高級脂肪酸とのエステル類として、好ましいのは、炭素数８以上の脂肪族アルコールと炭素数８以上の高級脂肪酸とのエステル類であり、より好ましくは、炭素数１２以上の脂肪族アルコールと炭素数１２以上の高級脂肪酸とのエステル類であり、最も好ましくは、炭素数１２以上の脂肪族アルコールと炭素数１６以上の高級脂肪酸とのエステル類である。
【００６０】
前記炭素数８以上の脂肪族アルコールとしては、例えばオクチルアルコール、カプリルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、ミリスチンアルコール、ペンタデシルアルコール、セチルアルコール、ヘプタデシルアルコール、ステアリルアルコール、ノナデシルアルコール、エイコシルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコールなどを挙げることができる。
【００６１】
前記炭素数８以上の高級脂肪酸としては、例えばカプリン酸、ウラデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸などを挙げることができる。
【００６２】
前記高級アルコールと高級脂肪酸からなるエステル類であればいずれでもかまわないが、より好ましい高級脂肪酸エステル類としては、例えばラウリルラウレート、ラウリルミリステート、ラウリルパルミテート、ラウリルステアレート、ラウリルベヘネート、ラウリルリグノセレート、ラウリルメリセート、ミリスチルラウレート、ミリスチルミリステート、ミリスチルステアレート、ミリスチルベヘネート、ミリスチルリグノセレート、ミリスチルメリセート、パルミチルラウレート、パルミチルミリステート、パルミチルステアレート、パルミチルベヘネート、パルミチルリグノセレート、パルミチルメリセート、ステアリルラウレート、ステアリルミリステート、ステアリルパルミテート、ステアリルステアレート、ステアリルベヘネート、ステアリルアラキネート、ステアリルリグノセレート、ステアリルメリセート、アイコシルラウレート、アイコシルパルミテート、アイコシルステアレート、アイコシルベヘネート、アイコシルリグノセレート、アイコシルメリセート、ベヘニルラウレート、ベヘニルミリステート、ベヘニルパルミテート、ベヘニルステアレート、ベヘニルベヘネート、ベヘニルアラキネート、ベヘニルメリセート、テトラコサニルラウレート、テトラコサパルミテート、テトラコサニルステアレート、テトラコサニルベヘネート、テトラコサニルリグノセレート、テトラコサニルセロテート、  セロチニルステアレート、セロチニルベヘネート、セロチニルセロチネート、メリシルラウレート、メリシルステアレート、メリシルベヘネート、メリシルメリセートなど、あるいはこれらの混合物を挙げることができる。
【００６３】
（ｅ−２）多価アルコールと高級脂肪酸とのエステル類
多価アルコールと高級脂肪酸の部分エステル類は、多価アルコールとして、例えばグリセリン、１,２,３−ブタントリオール、１,２,３−ペンタントリオール、エリスリット、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、マニトール、ソルビトールなどが好ましく用いられ、また高級脂肪酸としては、例えばカプリン酸、ウラデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸などが好ましく用いられる。
【００６４】
これら多価アルコールと高級脂肪酸とのエステル類は、モノエステル類、ジエステル類またはトリエステルのいずれであってもかまわない。より好ましいものとしては、例えばグリセリンモノラウレート、グリセリンモノミリステート、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノベヘネート、グリセリンモノリグノセレート、グリセリンモノメリセートなどの高級脂肪酸モノグリセリド、ペンタエリスリトール−モノまたはジ−ラウレ−ト、ペンタエリスリトール−モノまたはジ−ラウレ−ト、ペンタエリスリトール−モノまたはジ−ミリステ−ト、ペンタエリスリトール−モノまたはジ−パルミテート、ペンタエリスリトール−モノまたはジ−ステアレート、ペンタエリスリトール−モノまたはジ−ベヘネート、ペンタエリスリトール−モノまたはジ−リグノセレート、ペンタエリスリトール−モノまたはジ−メリセートなどのペンタエリスリトールのモノまたはジ高級脂肪酸エステル、トリメチロールプロパン−モノ−またはジ−ラウレート、トリメチロールプロパン−モノ−またはジ−ミリステート、トリメチロールプロパン−モノ−またはジ−パルミテート、トリメチロールプロパン−モノ−またはジ−ステアレート、トリメチロールプロパン−モノ−またはジ−ベヘネート、トリメチロールプロパン−モノ−またはジ−リグノセレート、  トリメチロールプロパン−モノ−またはジ−メリセートなどのトリメチロールプロパンのモノ−またはジ−高級脂肪酸エステル、ソルビタン−モノ、ジまたはトリ−ラウレート、ソルビタン−モノ、ジまたはトリ−ミリステート、ソルビタン−モノ、ジまたはトリ−ステアレート、ソルビタン−モノ、ジまたはトリ−ベヘネート、ソルビタン−モノ、ジまたはトリ−リグノセレート、ソルビタン−モノ、ジまたはトリ−メリセートなどのソルビタン−モノ、ジ、またはトリ高級脂肪酸エステル、マンニタン−モノ、ジまたはトリ−ラウレート、マンニタン−モノ、ジまたはトリ−ミリステート、マンニタン−モノ、ジまたはトリ−パルミテート、マンニタン−モノ、ジまたはトリ−ステアレート、マンニタン−モノ、ジまたはトリ−ベヘネート、マンニタン−モノ、ジまたはトリ−リグノセレート、マンニタン−モノ、ジまたはトリ−メリセレートなどのマンニタン−モノ、ジまたはトリ−高級脂肪酸エステルなど、あるいはこれらの混合物を挙げることができる。
【００６５】
（ｆ）高級脂肪酸アミド化合物類
本発明の高級脂肪酸アミド化合物類は、高級脂肪酸アミド類、高級脂肪酸とモノアミン、あるいはジアミンとのアミド類などを挙げることができる。高級脂肪酸アミド化合物類を構成する好ましい高級脂肪酸としては、カプリン酸、ウラデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸などの高級飽和脂肪酸、あるいはウンデシレン酸、オレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ソルビル酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、ステアロール酸、２−ヘキサデセン酸、７−ヘキサデセン酸、９−ヘキサデセン酸、ガドレイン酸、ガドエライジン酸、１１−エイコセン酸などを挙げることができる。
【００６６】
好ましいモノアミン類としては、好ましくは炭素数８以上、より好ましくは炭素数１２以上の高級アミンであり、例えばオクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、セチルアミン、ヘプタデシルアミン、ステアリルアミンなどを挙げることができる。
好ましいジアミン類としては、エチレンジアミン、トリエチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなどの脂肪族アミンや、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミンなどの芳香族ジアミンを挙げることができる。
【００６７】
中でも、より好ましいものとして、例えばステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘン酸とステアリルとのモノアミド、エチレンビスステアリルアミド、エチレンビスパルミチルアミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、ｐ−フェニレンビスステアリルアミド、エチレンジアミンとステアリン酸やセバシン酸との重縮合物など、あるいはこれらの混合物を挙げることができる。
【００６８】
（ｇ）ポリアルキレングリコールあるいはその末端変性物類
本発明のポリアルキレングリコールあるいはその末端変性物類としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、それらの末端変性物、あるいはこれらの混合物を挙げることができる。中でもこのましいものとしては、下記一般式で示される。
（Ｅ）Ｒ（Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）ｎ−Ｒ（Ｅ）
もしくは、
（Ｅ）Ｒ（Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ）ｎ−Ｒ（Ｅ）
ここで、（Ｅ）は水素（Ｈ）、メチル基（ＣＨ3）、アミン基（ＮＨ2）あるいはカルボキシル基（ＣＯＯＨ）であり、Ｒは炭素数１〜１００の直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキレン基であり、ｎは１〜１５００である。
【００６９】
（ｈ）低分子量ポリエチレンあるいは酸化低分子量ポリエチレン類
本発明の低分子量ポリエチレンあるいは酸化低分子量ポリエチレン類、あるいはこれらの混合物であり、好ましくは数平均分子量が５００〜５０００、より好ましくは１０００〜３０００である。
（ｉ）置換ベンジリデンソルビトール類
本発明の置換ベンジリデンソルビトール類は、ソルビトールと置換ベンズアルデヒドとの酸触媒下での脱水縮合により合成される置換ベンジリデンソルビトールが好ましく用いられ、置換ベンジアルデヒドのソルビトールへの縮合割合が、ソルビトール１モルに対して１モルもしくは２モルのものがより好ましく用いられる。該置換ベンジリデンソルビトール類は、下記一般式で示される。
【００７０】
【化１】
0004588850.tif 000002
【００７１】
もしくは、
【化２】
0004588850.tif 000003
【００７２】
ここで、Ｒは、水素、ヒドロキシル基、ハロゲンもしくは炭素数１〜２００のアルキル基である。中でも、好ましい置換ベンジリデンソルビトール類としては、例えば１，３−ベンジリデンソルビトール、１，３，２，４−ジベンジリデンソルビトール、１，３−モノ（ｐ−ヒドロキシベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−ヒドロキシベンジリデン）ソルビトール、  1,3−モノ（ｐ−クロロベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−クロロベンジリデン）ソルビトール、１，３−モノ（ｍ−ニトロベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｍ−ニトロベンジリデン）ソルビトール、１，３−（ｐ−クロロベンジリデン）２，４−（ｐ−エチルベンジリデン）−ｄ−ソルビトールなど、あるいはこれらの混合物を挙げることができる。
【００７３】
（ｊ）ポリシロキサン類
本発明のポリシロキサン類とは、ポリジメチルシロキサン、およびポリジメチルシロキサンの側鎖あるいは末端の少なくとも１つのメチル基が、水素元素、アルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、アミノ基、エポキシ基、ポリエーテル基、カルボキシル基、メルカプト基、クロロアルキル基、アルキル高級アルコールエステル基、アルコール基、アラルキル基、ビニル基、あるいはトリフロロメチル基の選ばれる少なくとも１つの基により変性された変性ポリシロキサン、あるいはこれらの混合物を挙げることができる。
【００７４】
（ｊ）カプロラクトン類
本発明のカプロラクトン類は、ポリε−カプロラクトン、あるいはポリε−カプロラクトンにカルボキシル基もしくはその官能性誘導基が導入されたものなど、あるいはこれらの混合物を挙げることができる。ポリε−カプロラクトンに導入されるカルボキシル基もしくはその官能性誘導基としては、遊離のカルボキシル基またはその塩、カルボン酸無水物基、アミド基、イミド基、各種エステル基、カルボン酸ハライド基など、あるいはこれらの混合物を挙げることができる。
【００７５】
中でも好ましい化合物としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル酸などの一塩基酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、ナジック酸などの２塩基酸あるいはそれらの酸のモノもしくはジエステル、無水マレイン酸、無水シトラコン酸などの酸無水物、アクリルアミド、メタクリルアミドなどの酸アミドなど、あるいはこれらの混合物を挙げることができる。
ポリε−カプロラクトンの変性方法としては、ε−カプロラクトンと前記カルボキシル基もしくはその官能性誘導基とを共重合する方法、あるいはポリε−カプロラクトンに前記カルボキシル基もしくはその官能性誘導基をグラフト重合させる得る方法を挙げることができる。
【００７６】
（ｋ）無機結晶核剤類
本発明の無機結晶核剤類は、ポリアミド樹脂に対して核剤効果を発現する無機化合物であれば特に制限されないが、好ましい無機結晶核剤としては、例えば硫酸バリウム、リン酸ナトリウム、タルク、マイカ、カオリン、二硫化モリブデン、窒化ホウ素など、あるいはこれらの混合物を挙げることができる。
本発明の無機結晶核剤は、好ましくは粒径１０μｍ以下、より好ましくは８μｍ以下、更には５μｍ以下であり、ポリアミドとの密着・接着性を改良するためシラン系、あるいはチタネート系カップリング剤などによる表面処理を行ったものがより好ましい。無機結晶核剤は、粒径が１０μｍ以上になると、得られるポリアミド樹脂成形体の物性が低下する傾向にある。
【００７７】
本発明の成形性改良剤は、前記（ａ）リン酸エステル類、（ｂ）亜リン酸エステル類、（ｃ）高級脂肪酸類、（ｄ）高級脂肪酸金属塩類、（ｅ）高級脂肪酸エステル類、（ｆ）高級脂肪酸アミド化合物類、（ｇ）ポリアルキレングリコールあるいはその末端変性物類、（ｈ）低分子量ポリエチレンあるいは酸化低分子量ポリエチレン類、（ｉ）置換ベンジリデンソルビトール類、（ｊ）ポリシロキサン類、（ｋ）カプロラクトン類、（ｌ）無機結晶核剤からなる化合物類から選ばれる、少なくとも１種の化合物であれば良く、それらの配合量は、本発明のポリアミド樹脂組成物中のポリアミド１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部、好ましくは０．０２〜１５重量部、更には０．０２５〜１０重量部、最も好ましくは０．３〜５重量部である。前記の成形性改良剤の配合量が、０．０１重量部未満の場合には、成形加工性が本発明の目的を達成するまでに向上せず好ましくなく、また２０重量部を越える場合には、成形品表面に、銀状を発生させたり、成形品の機械的物性を低下させる傾向にあるので好ましくない。
【００７８】
本発明のネジ構造を有するポリアミド樹脂製成形体は、マトリックスであるポリアミドあるいはポリアミドに、アパタイト型化合物が均一にかつ微細に分散し、かつポリアミドとアパタイト型化合物との界面が極めて良好に固着、接着しており、従来のポリアミド樹脂に比較し、強度、剛性、靭性、ならびに吸水時の強度、剛性に優れるため、多湿雰囲気下に長期間放置される場所や床支持具１本当たりの負荷が大きい場所等広範囲での使用が期待される。
【００７９】
本発明においては、必要に応じて本発明の目的を損なわない範囲で、ポリアミド樹脂に無機充填材を配合してもかまわない。無機充填材としては、特に限定されないが、例えば、ガラス繊維、ＰＡＮ系やピッチ系の炭素繊維、ステンレススチール繊維、アルミニウム繊維、黄銅繊維などの金属繊維、芳香族ポリアミド繊維などの有機繊維、石膏繊維、セラミック繊維、アスベスト繊維、ジルコニア繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、酸化チタン繊維、炭化ケイ素繊維、ロックウール、チタン酸カリウムウィスカー、チタン酸バリウムウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカー、窒化ケイ素ウィスカー、マイカ、タルク、カオリン、シリカ、炭酸カルシウム、ガラスビーズ、ガラスフレーク、ガラスマイクロバルーン、クレー、二硫化モリブデン、ウォラストナイト、酸化チタン、酸化亜鉛、ポリリン酸カルシウム、グラファイト、合成雲母、硫酸バリウム、窒化ホウ素、などを挙げることができる。
【００８０】
本発明においては、必要に応じて本発明の目的を損なわない範囲で、ネジ構造部分の摺動性を改善するために、ポリアミド樹脂にポリシロキサン類を配合してもかまわない。ポリシロキサン類としては、例えばポリジメチルシロキサン、およびポリジメチルシロキサンの側鎖あるいは末端の少なくとも１つのメチル基が、水素元素、アルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、アミノ基、エポキシ基、ポリエーテル基、カルボキシル基、メルカプト基、クロロアルキル基、アルキル高級アルコールエステル基、アルコール基、アラルキル基、ビニル基、あるいはトリフロロメチル基の選ばれる少なくとも１つの基により変性された変性ポリシロキサン、あるいはこれらの混合物を挙げることができる。
【００８１】
また、本発明のポリアミド樹脂には、通常のポリアミド樹脂に用いられる充填剤、三酸化アンチモン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ホウ酸亜鉛、すず酸亜鉛、ヒドロキシすず酸亜鉛、ポリリン酸アンモニウム、シアヌル酸メラミン、サクシノグアナミン、ポリリン酸メラミン、硫酸メラミン、フタル酸メラミン、芳香族系ポリフォスフェート、複合ガラス粉末などの難燃剤、チタンホワイト、カーボンブラック、メタリック顔料などの顔料や着色剤、亜リン酸ソーダやヒンダードフェノールに代表される熱安定剤、種々の可塑剤、成形性改良剤、耐候性向上剤や帯電防止剤などの各種添加剤を含有させることができる。
【００８２】
本発明のポリアミド樹脂は射出成形法によって筒状部材に成形すればよい。その射出成形条件としては、溶融樹脂温度を２４０℃〜３００℃の範囲にし、金型温度を３０〜１００℃、より好ましくは６０〜９０℃の範囲にして製造すると良い。
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に制限されるものではない。なお、以下の実施例、比較例において記載した物性評価は、以下のように行った。
【００８３】
１．アパタイト型化合物形成成分の含有量（重量％）
ポリアミド形成成分とアパタイト型化合物形成成分の配合量から算出した。
２．評価用成形品の物性
射出成形機：日精樹脂（株）製ＰＳ４０Ｅ、シリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃に設定し、射出１０秒、冷却１５秒の射出成形条件で評価用成形品を得た。
【００８４】
（２−１）引張強度（ＭＰａ）： ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に準ずる。
（２−２）引張伸度（％）：  ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に準ずる。
（２−３）曲げ弾性率（ＭＰａ）：  ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に準ずる。
（２−４）金型摩耗性：金型のゲートの一部（面積：２×２ｍｍ）入れ子の材質をアルミに換え、２００ショット後のゲート表面の摩耗面積をレーザー顕微鏡にて観測した。
○：摩耗がほとんど見られない，
△：摩耗面積が２０％程度未満，
×：摩耗面積が２０％程度以上
【００８５】
３．床支持具成形品の物性
床支持具は図１に示すような筒状構造を有する筒状部材とネジ構造を有するボルト部材から構成されるもので、ボルトの両端部にそれぞれ押圧ナットを螺合した床支持具を成形して評価に用いた。
（３−１）測定時の処理条件
絶乾条件：床支持具を８０℃×４８時間真空乾燥した状態を絶乾とした。
吸水条件：上記絶乾処理の後、８０℃温水中に所定の時間（大気中平衡吸水率まで）浸漬を行ない、さらに温水処理を行なった床支持具を２３℃×５０％ＲＨの雰囲気下で１週間調湿処理を行なったものを吸水条件とした。
【００８６】
（３−２）圧縮試験
東洋ボールドウイン（株）製圧縮試験機ＵＴＭ−５Ｔを用い、２３℃×５０％ＲＨの雰囲気下で、製品高さＬ＝５８０ｍｍ、歪み速度５０ｍｍ／分で圧縮したときの圧縮強度を測定した。
（３−３）回動操作性
床支持具を構成するボルトと押圧ナットを互いに螺合させ、その回動操作時の円滑性の感触の良否、及びきしみ音の発生の有無で評価した。
○：円滑良好かつきしみ音無し，
△：ある程度良好かつきしみ音無し
×：不良かつきしみ音有り
【００８７】
（３−４）成形品収率
筒状部材の片側がＵ形になっているものを成形し、金型より取り出す際にＵ形部分が割れた成形品数から収率を算出した。
○：９０％以上
△：７５％以上
×：７５％未満
【００８８】
【実施例１】
本発明に用いたポリアミド樹脂は次のようにして調製した。即ち、５０重量％のポリアミド形成成分（ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸との等モル塩）の水溶液３０ｋｇ、アパタイト型化合物形成成分として平均粒子径３μｍのリン酸一水素カルシウム二水和物（ＣａＨＰＯ4・２Ｈ2Ｏ）を７５０ｇ、及び平均粒子径１．５μｍの重質炭酸カルシウム（ＣａＣＯ3）の２５重量％懸濁液を１１６３ｇ（炭酸カルシウム：純水＝２９１ｇ：８７２ｇ）用いた。これらを十分撹拌混合した懸濁液を、撹拌装置と下部抜出しノズルを有する７０Ｌのオートクレーブ中に仕込み、撹拌しながら温度を５０゜から２７０℃まで昇温した。この際、オートクレーブ内の圧力をゲージ圧にして約１．７７ＭＰａを維持しながら水を系外に除去し、加熱を１時間続けた。その後約１時間かけて圧力を大気圧まで降圧し、撹拌を停止して下部ノズルからポリマーを排出し、水冷カッティングを行いペレットを得た。得られたポリアミド複合体の重量平均分子量は４３０００、アパタイト型化合物含有量はポリアミド１００重量部に対して、５．７重量部であった。
【００８９】
このポリアミド複合体１００重量部に対して、成形性改良剤としてステアリン酸カルシウム０．３重量部とをタンブラーを用いてブレンドし、ポリアミド樹脂組成物を得た。評価用成形品と床支持具成形品を成形し、評価した。結果を表１に示す。
【００９０】
【実施例２】
アパタイト型形成成分であるリン酸一水素カルシウム二水和物を１５００ｇ、重質炭酸カルシウムの２５％懸濁液を２３２６ｇ（炭酸カルシウム：純水＝５８２ｇ：１７４４ｇ）用いる他は実施例１と同様にして行った。結果を表１に示す。
【００９１】
【実施例３】
アパタイト型形成成分であるリン酸一水素カルシウム二水和物を３７５０ｇ、重質炭酸カルシウムの２５％懸濁液を５８１５ｇ（炭酸カルシウム：純水＝１４５５ｇ：４３６０ｇ）用いる他は実施例１と同様にして行った。結果を表１に示す。
【００９２】
【比較例１】
アパタイト型形成成分を用いない他は実施例１と同様にして行った。結果を表１に示す。
【００９３】
【比較例２】
（層状化合物の前処理工程）
モンモリロナイト１ｋｇを２３リットルの水に分散し、これと８０℃の熱水に２８１ｇの１２−アミノドデカン酸を均一に分散させ、１２０ｍｌの濃塩酸を加えた分散液を混合し、８０℃で６０分間攪拌した。さらにこれを充分洗浄した後ブフナー漏斗を用いて吸引濾過を行い、含水状態の１２−アミノドデカン酸とモンモリロナイトとの複合物を得た。
【００９４】
次にこの複合物にε−カプロラクタムを複合物中のモンモリロナイトとの重量比が１：１になるように加えて攪拌混合し、目的の層状化合物Ａを得た。
（ポリアミド樹脂との配合工程）
次にポリアミド６と上記層状化合物Ａとを二軸押出機ＴＥＭ３５（（株）東芝機械製）により押出機設定温度２６５℃の条件で混練し、ノズルからストランド状に取り出した混練物を水冷カッティングし、モンモリロナイト含有ポリアミド樹脂組成物を得た。組成物中のモンモリロナイト含有量は５．４重量％であった。
【００９５】
このペレットを用いて実施例１と同様にして評価した結果を表１に示す。
本比較例のように、アパタイト型化合物ではなく層状珪酸塩を用いたものは、剛性は向上するものの、ポリアミドの特徴である靱性、ここでいう引張伸度が全く発現せず、脆性破壊してしまう。そのため、本比較例による成形品を金型から取り出す際に、筒状部材のＵ型部分に割れが生じやすく、成形品収率が劣る。
【００９６】
【比較例３】
ポリアミド６６（商品名レオナ１３００−００１）９０重量部とワラストナイト１０重量部を二軸押出機ＴＥＭ３５（（株）東芝機械製）により押出機設定温度２９０℃の条件で混練してペレットを得た。このペレットを用いて実施例１と同様にして評価した結果を表１に示す。
本比較例のように、ワラストナイトを押出混練にて配合したものは、床支持具としての機械的強度は向上するものの、成形工程において金型の摩耗が激しく、また比較例２以上に成形品収率が劣るという問題が発生する。
【００９７】
【比較例４】
ワラストナイトのかわりにガラス繊維１０重量部を用いる他は比較例３と同様にてペレットを得た。このペレットを用いて実施例１と同様にして評価した結果を表１に示す。
本比較例のように、ガラス繊維を配合したものは、床支持具として十分な機械的強度を有するものの、成形工程においてガラス繊維の影響による金型の摩耗が非常に激しく、成形加工性が劣るという問題が発生する。
【００９８】
【表１】
0004588850.tif 000004
【００９９】
【発明の効果】
本発明は、マトリックスであるポリアミド中に均一にかつ微細に分散し、その界面においてポリアミドに極めて良好に固着、接着しているアパタイト型化合物を含有するポリアミド樹脂からなるネジ構造を有するポリアミド樹脂製成形体であり、その機械的強度、特に圧縮強度が向上し、しかも多湿条件下でも一定以上の水準にすることができる。また、高荷重に対しても真円度を変化させることなく床上げ回動操作を円滑にし、作業性を向上させることができる。さらに、金型摩耗がなく、成形品に割れを生じないなど非常に成形加工性に優れるといったメリットが得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施形態からなる床支持具を示す正面図である。
【図１】
0004588850.tif 000005