(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水冷インフレーション成形法により製造された厚さが０．０８〜０．６ｍｍの積層フィルム製の医療溶液用袋であって、積層フィルムが、その最内層が厚さ０．００３〜０．１ｍｍのポリエチレンまたはポリエチレンとポリプロピレンとの混合物層からなり、その最内層から外層に向かって順に、厚さが０．００３〜０．２ｍｍの変性ポリエチレンとポリエチレンとの混合物、または変性ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物からなる接着層、厚さが０．００３〜０．０６ｍｍのポリアミド６またはポリアミド６−６６層、厚さが０．００３〜０．２ｍｍの変性ポリエチレンとポリエチレンとの混合物、または変性ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物からなる接着層、厚さが０．００３〜０．１ｍｍのポリエチレンまたはポリエチレンとポリプロピレンとの混合物層の少なくとも５層とされた積層フィルムであって、ポリアミド６またはポリアミド６−６６層が、低分子量重合体の含有率が０．７％以下で、かつ、灰分量５００ｐｐｍ以下のポリアミド６またはポリアミド６−６６によって構成されていることを特徴とする、積層フィルム製の医療溶液用袋。
【請求項２】
水冷インフレーション成形法により製造された厚さが０．１０〜０．５ｍｍの積層フィルム製の輸液用袋であって、積層フィルムが、その最内層が厚さ０．００３〜０．１ｍのポリエチレンまたはポリエチレンとポリプロピレンとの混合物層からなり、その最内層から外層に向かって順に、厚さが０．００５〜０．１５ｍｍの変性ポリエチレンとポリエチレンとの混合物、または変性ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物からなる接着層、厚さが０．００５〜０．０５ｍｍのポリアミド６またはポリアミド６−６６層、厚さが０．００５〜０．１５ｍｍの変性ポリエチレンとポリエチレンとの混合物、または変性ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物からなる接着層、厚さ０．００３〜０．１ｍのポリエチレンまたはポリエチレンとポリプロピレンとの混合物層の５層とされた積層フィルムであって、ポリアミド６またはポリアミド６−６６層が、ε−カプロラクタムから誘導される繰り返し単位の割合が１００〜５０重量％、低分子量重合体の含有率が０．６％以下、灰分量１００ｐｐｍ以下のポリアミド６またはポリアミド６−６６によって構成されていることを特徴とする、積層フィルム製の輸液用袋。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、積層フィルム製の医療溶液用袋に関する。さらに詳しくは、医療溶液の酸素による変質を防止するとともに、容積膨張の防止、衛生性や柔軟性の向上、透明性、耐熱性、耐ピンホ−ル性等の機械的強度、ヒ−トシ−ル性などに優れ、また廃棄が容易な、医療溶液（薬液、血液等）を入れるのに適した積層フィルムからなる医療溶液用袋に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
現在、医療溶液の容器としては、ガラス、ポリエチレン、ポリプロピレンなどからなる硬質材料製容器と、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのフィルムからなる軟質材料製容器（パウチ、pouch）が知られている。しかしながら、前者の硬質材料製容器は、容器から内容液を取り出すには、通気針などによって空気を容器内に圧入して内容液を排出しなければならず、この際内容液が空気中の雑菌によって汚染される恐れがある。また、ポリエチレン、ポリプロピレンからなる硬質材料製容器は、透明性が不十分で内容液の色や量が確認し難く、廃棄する際には嵩張るとい欠点がある。
【０００３】
後者のパウチでは、柔軟性があるため、内容液を排出する際には、前記の硬質材料製容器におけるような空気を圧入する必要がなく、大気圧によって容易に排液が可能であって、安全性に優れているという特徴がある。したがってこれらパウチは、一般的に点滴用輸液の容器として従来から使用されてきた。パウチを形成する積層フィルムは、素材の観点から、柔軟性、透明性、耐熱性、衛生性、機械的強度、ガスバリア性、加工性などに優れていることが必要である。次に、製品の観点からは、医療溶液の蒸散防止性、医療溶液への酸素による変質防止性などに優れ、容器内部の容積膨張を生じない、使用後には嵩張らず廃棄し易い、などの特性をバランス良く備えたものでなければならない。
【０００４】
パウチの素材の柔軟性は、点滴時の排液を大気圧下で行うので、安定にかつ完全に排液を行うために必要であり、また、低温時に袋を床などに落（落袋）した際には破れない（破袋しない）ことが必要であり、さらに使用後に廃棄する際に容積を小さくすることができ、廃棄し易い（廃棄性に優れる）ように、柔軟性でなければならない。
【０００５】
パウチの素材の透明性は、輸液をパウチに充填する過程、または充填後に、目視観察によって輸液中の異物混入などの確認を行うが、その目視検査を適正に行うため必要である。また、医療現場においても、これら輸液の使用時には異物混入・変色などについて目視検査による安全性確認を行い、その他の必要な薬液・薬剤を混合した場合にも、目視観察により確認を行う。また、患者への医療溶液投与中には、輸液液面位置を目視で確認する必要がある。したがって、パウチを形成する積層フィルムには、透明性が必要である。
【０００６】
輸液の製造過程で、輸液を無菌化する目的で、一般的に高圧蒸気によって滅菌処理を行うが、その滅菌処理工程において、パウチの変形、破損、液漏れ、透明性の低下、柔軟性の低下などが生じてならないため、パウチを形成する積層フィルムには、高圧蒸気による滅菌処理に耐える耐熱性が必要である。
【０００７】
さらに、輸液の製造工程、輸送時および取り扱い時などにおいて、摩擦、摩耗、引っ掻き、落袋、振動などが発生し、それらの影響による傷、ピンホ−ル、破袋などによって液漏れを生じることがあるため、パウチを形成する積層フィルムは、これら過酷な環境に耐えられる機械的強度を有する必要がある。
【０００８】
また、近年、環境問題および病院内問題として、廃棄物量の低減が提唱されており、これら医療用容器としても減容化が必要となっている。そこで、これらパウチにも各種品質要求に満足し、廃棄性に優れるように廃棄する際に嵩張らない、パウチを形成する積層フィルムの設計を行う必要がある。
【０００９】
現在、これらパウチを形成する材料として、可塑剤が配合された軟質ポリ塩化ビニルが、柔軟性、耐熱性、透明性、加工性などにおいて極めて良好であるが、ポリ塩化ビニルに配合された可塑剤、安定剤などや、残留モノマーなどが内容液に溶出することがあり、また、廃棄された後に焼却する際にダイオキシンが発生するという危険性も指摘されている。したがって、衛生性、安全性の観点から、ポリ塩化ビニルに代わる材料が望まれている。
【００１０】
上記の軟質ポリ塩化ビニルに代わる材料として、ポリオレフィン系樹脂で形成されたパウチが提案されているが、ポリオレフィン系樹脂はガスバリア性が劣り、大気中の酸素がパウチ内に透過し、薬液が変質する場合がある。さらに、ガスバリア性が劣るため、パウチ内部での水蒸気圧と大気圧との圧力差によりパウチ内部の容積が膨張し、パウチが胴膨れを起こし、排液性などに問題が生じる恐れがある
【００１１】
上記の欠点を排除したパウチ形成材料として、ポリオレフィン系樹脂層／接着性樹脂層／ポリアミド層／低水分透過性樹脂層（／は二層の境界面を意味し、以下も同じ意味である。）、よりなる四層の積層フィルムよりなる輸液バッグが提案されている（特開昭６０−５５９５８号公報参照）。発明者らの実験によると、提案の積層フィルムは、柔軟性、加工性、衛生性、安全性などにおいて優れているが、耐ピンホール性、耐熱性、透明性などになお若干の難点があることが分かった。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
発明者らは、上記状況に鑑み、柔軟性、透明性、耐熱性、衛生性、機械的強度、ガスバリア性、加工性などに優れ、医療溶液の蒸散防止性、医療溶液への酸素による変質防止性などに優れ、容器内部の容積膨張を生じず、使用後の廃棄性に優れた積層フィルム製の医療溶液用袋を提供すべく鋭意検討の結果、本発明を完成するに至ったものである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、本発明では、水冷インフレーション成形法により製造された厚さが０．０８〜０．６ｍｍの積層フィルム製の医療溶液用袋であって、積層フィルムが、その最内層が厚さ０．００３〜０．１ｍｍのポリエチレンまたはポリエチレンとポリプロピレンとの混合物層からなり、その最内層から外層に向かって順に、厚さが０．００３〜０．２ｍｍの変性ポリエチレンとポリエチレンとの混合物、または変性ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物からなる接着層、厚さが０．００３〜０．０６ｍｍのポリアミド６またはポリアミド６−６６層、厚さが０．００３〜０．２ｍｍの変性ポリエチレンとポリエチレンとの混合物、または変性ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物からなる接着層、厚さが０．００３〜０．１ｍｍのポリエチレンまたはポリエチレンとポリプロピレンとの混合物層の少なくとも５層とされた積層フィルムであって、ポリアミド６またはポリアミド６−６６層が低分子量重合体の含有率が０．７％以下で、かつ、灰分量５００ｐｐｍ以下のポリアミド６またはポリアミド６−６６によって構成されていることを特徴とする、積層フィルム製の医療溶液用袋を提供する。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に係る積層フィルム製の医療溶液用袋は、積層フィルムが、その最内層がポリオレフィン層からなり、その最内層から外層に向かって順に接着層、ポリアミド層、接着層、ポリオレフィン層の少なくとも５層とされた積層フィルムを必須とする。
【００１５】
ポリオレフィン層を構成する樹脂としては、エチレン、プロピレンおよびスチレンなどを主たる構成成分とするポリオレフィン系樹脂を言う。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−エチルアクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸ナトリウム共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−イソブチレン共重合体などの未変性ポリオレフィン系樹脂が挙げられる。
【００１６】
エチレンを主たる構成成分とするポリオレフィン系樹脂は、そのＭＦＲ(Melt Flow Rate)が０．１〜３０ｇ／分の範囲のものが好ましい。ＭＦＲが上記範囲より大きいと耐熱性、フィルム強度などが低下し、またフィルムの製膜が不安定となるので好ましくなく、ＭＦＲが上記範囲より小さいと樹脂圧力が高くなり、押出性が低下するので好ましくない。上記範囲でも好ましいＭＦＲは０．３〜２０ｇ／分であり、より好ましくは０．３〜１５ｇ／分である。なお、本発明でＭＦＲとは、ＪＩＳ−Ｋ７２１０（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定した値である。
【００１７】
プロピレンまたはスチレンを主たる構成成分とするポリオレフィン系樹脂は、そのＭＦＲが０．１〜１００ｇ／分の範囲のものが好ましい。ＭＦＲが上記範囲より大きいとフィルム強度が低下し、またフィルムの製膜が不安定となるので好ましくない。一方、該ＭＦＲが上記範囲より小さいと樹脂圧力が高くなり、押出性が低下するので好ましくない。上記範囲でも好ましいＭＦＲは０．３〜８０ｇ／分であり、より好ましくは０．３〜５０ｇ／分である。
【００１８】
これらポリオレフィン樹脂には、本発明の目的を損なわない範囲で、後記する変性ポリオレフィン樹脂や、ポリオレフィン以外の他の熱可塑性樹脂を混合することができる。これらポリオレフィン樹脂には、顔料、染料、フィラー、熱安定剤、帯電防止剤など、従来から使用されている各種樹脂添加剤を配合することができる。
【００１９】
医療溶液用袋の接着層を構成する接着剤は、変性ポリオレフィン樹脂が好適である。変性ポリオレフィン樹脂は、α、β−不飽和カルボン酸によって変性されたポリオレフィン樹脂を言う。具体的には、エチレン、プロピレンおよびスチレンを主たる構成成分とするオレフィン類と、α、β−不飽和カルボン酸またはその誘導体の共重合物(a)、および、エチレン、プロピレンおよびスチレンを主たる構成成分とするオレフィン類の重合物に、α、β−不飽和カルボン酸またはその誘導体をグラフトさせたグラフト重合物(b)などが挙げられる。
【００２０】
上記共重合物(a)におけるα、β−不飽和カルボン酸またはその誘導体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、メチルメタクリル酸、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸亜鉛、酢酸ビニル、グリシジルメタクリレートなどが挙げられる。共重合物(a)の具体例としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−エチルアクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸ナトリウム共重合体等が挙げられる。上記共重合物(a)におけるα、β−不飽和カルボン酸またはその誘導体の割合は、好ましくは４０モル％以下である。
【００２１】
グラフト重合物(b)の基体となるオレフィン類の重合物としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−エチルアクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸ナトリウム共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−イソブチレン共重合体などが挙げられる。
【００２２】
上記オレフィン類の重合物にグラフトされるα、β−不飽和カルボン酸若しくはその誘導体としては、アクリル酸、メタアクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、これらの酸無水物、これらの酸とテトラヒドロフルフリルアルコール等とのエステルなどが挙げられる。グラフトされる成分の中で好ましいのは、無水マレイン酸である。オレフィン類の重合物に対するグラフト量は、好ましくは、オレフィン類の重合物の０．０５〜１．５重量％である。
【００２３】
オレフィン類の重合物にα、β−不飽和カルボン酸若しくはその誘導体をグラフトさせるには、常法に従って両成分を混合し、樹脂温度１５０〜３００℃で溶融させることにより実施される。グラフト重合に際して、α、α´−ビス−ｔ−ブチルパーオキシ−ｐ−ジイソプロピルベンゼンのような有機過酸化物を、ポリオレフィンに対し０．００１〜０．０５重量％配合すると、効率よくグラフト重合を遂行することができる。
【００２４】
上記の変性ポリオレフィン樹脂のうちエチレンを主たる構成成分する樹脂は、そのＭＦＲが０．１〜３０ｇ／分の範囲のものが好ましい。ＭＦＲが上記範囲より大きいと耐熱性、フィルム強度が低下し、またフィルムの製膜が不安定となるので好ましくない。一方、ＭＦＲが上記範囲より小さいと樹脂圧力が高くなり、押出性が低下するので好ましくない。上記範囲でも好ましいＭＦＲは０．３〜２０ｇ／分であり、より好ましいのは０．３〜１５ｇ／分である。
【００２５】
上記の変性ポリオレフィン樹脂のうち、プロピレンまたはスチレンを主たる構成成分とする変性ポリオレフィン樹脂は、そのＭＦＲが０．１〜１００ｇ／分、の範囲のものが好ましい。ＭＦＲが上記範囲より大きいとフィルム強度が低下し、またフィルムの製膜が不安定となるので好ましくない。一方、ＭＦＲが上記範囲より小さいと樹脂圧力が高くなり、押出性が低下するので好ましくない。上記範囲でも好ましいＭＦＲは０．３〜８０ｇ／分であり、より好ましくは０．３〜５０ｇ／分である。
【００２６】
上記変性ポリオレフィン樹脂には、未変性ポリオレフィン樹脂を０〜９０重量％の範囲において混合することができる。未変性ポリオレフィン樹脂が９０重量％以上になると接着性が低下して好ましくない。変性ポリオレフィン樹脂には、本発明の目的を損なわない範囲で、さらに、顔料、染料、熱安定剤、帯電防止剤など、従来から使用されている各種の樹脂添加剤を配合することができる。
【００２７】
医療溶液用袋のポリアミド層を構成するポリアミドは、ポリアミド６またはポリアミド６−６６、もしくはこれらの混合物である。ポリアミド６またはポリアミド６−６６は、ε−カプロラクタムを１００〜３重量部、アジピン酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩を０〜９０重量部の割合で、全体量を１００重量部としたこれらの原料を重縮合することによって得られるポリアミド６またはポリアミド６−６６である。ε−カプロラクタムのみの場合は、ポリアミド６である。ポリアミド６またはポリアミド６−６６におけるε−カプロラクタムから誘導される繰り返し単位の割合は、好ましくは１００〜１０重量％である。ε−カプロラクタムから誘導される繰り返し単位の割合が少なすぎると、ポリアミド層の機械的強度および成形性が低下し、好ましくない。ε−カプロラクタムから誘導される繰り返し単位の量は、より好ましくは１００〜３０重量％であり、最も好ましくは１００〜５０重量％である。
【００２８】
上記ポリアミド６またはポリアミド６−６６の相対粘度は、ＪＩＳ  Ｋ６８１０に従って、９８％硫酸中濃度１％、温度２５℃で測定した値で、好ましくは２．０〜６．０の範囲である。相対粘度が２．０未満であるとポリアミド層の機械的強度が低下し易く、６．０を越えると成形性が低下して好ましくない。ポリアミド６またはポリアミド６−６６の相対粘度は、より好ましくは２．３〜５．５であり、最も好ましくは３．０〜４．５である。
【００２９】
ポリアミド６またはポリアミド６−６６の末端は、モノカルボン酸またはモノアミンで封止されていてもよい。例えば、炭素数２〜２２のモノカルボン酸またはモノアミンで封止されたポリアミド６、炭素数２〜２２のモノカルボン酸またはモノアミンで封止されたポリアミド６−６６が挙げられる。
【００３０】
ポリアミド層を構成するポリアミド６またはポリアミド６−６６は、その低分子量重合体の含有率が０．７％以下であることが必要である。本発明において低分子量重合体の含有率は、ＪＩＳ  ６８１０に準拠して測定された値を言う。一般的な食品や医療用途に用いられているポリアミド６またはポリアミド６−６６は、その低分子量重合体の含有率は１．５％以下であるが、医療溶液用袋を製造する積層フィルムの用途においては、低分子量重合体が０．７％を越えるとに収納物に浸透し好ましくない。低分子量重合体の含有率は好ましくは０．６％以下であり、より好ましくは０．５％以下である。
【００３１】
ポリアミド層を構成するポリアミド６またはポリアミド６−６６は、灰分量５００ppm以下であることが必要である。本発明において灰分量は、５０ｇのペレットを６００℃の電気炉で灰化し、その灰分重量を測定された値を言う。灰分量が５００ppmを越えると、ピンホール性が低下し袋のガスバリア性が低下して好ましくない。灰分量は好ましくは３００ppm以下であり、より好ましくは１００ppm以下である。一般的な食品用や医療溶液用袋以外の医療用途に用いられているポリアミド６またはポリアミド６−６６は、成形性などを向上させるためシリカ、タルク、カオリンなどを１０００ppm程度添加されることがあるが、本発明に係る医療溶液用袋の構成するポリアミド６またはポリアミド６−６６は、少ない値とすることが必要である。
【００３２】
本発明に係る医療溶液用袋の構成するポリアミド６またはポリアミド６−６６には、本発明の目的を損なわない範囲で、顔料、染料、熱安定剤、帯電防止剤など、従来から使用されている各種の樹脂添加剤を配合することができる。
【００３３】
本発明に係る医療溶液用袋の製造用に使用される積層フィルムは、各層の樹脂を押出成形法によって製造することができる。例えば、Ｔダイ法によって成形した積層体は、まずロール方式で縦延伸を用い、さらにテンター方式で横方向に延伸する逐次２軸延伸法、縦横同時にテンター方式にて延伸する同時２軸延伸法などにより、２軸延伸することができる。さらに、環状ダイより成形したチューブ状積層体は、縦横同時に延伸できるチューブラー延伸法により２軸延伸することができる。環状ダイ法には、水を接触させて冷却する水冷インフレーション法、同様に環状ダイより連続的に押出し、空気によって冷却する空冷インフレーション法、などが挙げられる。これらの製造方法では、積層フィルム内面への異物混入の点より、水冷インフレーション法、空冷インフレーション法がより好ましく、透明性、柔軟性の観点から、水冷インフレーションが特に好ましい。
【００３４】
本発明に係る医療溶液用袋の製造用に使用される積層フィルムの構成例を挙げれば、次のとおりである。以下に挙げた積層フィルムの構成例は、最内層から外層に向かって順に積層されていることを意味し、ＰＯとはポリオレフィン樹脂、ＰＡとはポリアミド樹脂、ＰＥＴとはポリエステル樹脂をそれぞれ意味する。なおＰＯ(1)とＰＯ(2)とは、曲げ弾性率がＰＯ(1)＞ＰＯ(2)なる関係の異なるポリオレフィン樹脂を意味し、ＰＡ(1)とＰＡ(2)とは、異なるポリアミド樹脂であることを意味する。
【００３５】
ＰＯ／接着層／ＰＡ／接着層／ＰＯ、ＰＯ／接着層／ＰＡ(1)／ＰＡ(2)／接着層／ＰＯ、ＰＯ(1)／ＰＯ(2)／接着層／ＰＡ／接着層／ＰＯ(2)／ＰＯ(1)、ＰＯ(1)／ＰＯ(2)／接着層／ＰＡ(1)／ＰＡ(2)／接着層／ＰＯ(2)／ＰＯ(1)、ＰＯ／接着層／ＰＡ／接着層／ＰＡ／接着層／ＰＯ、ＰＯ／接着層／ＰＡ(1)／接着層／ＰＡ(2)／接着層／ＰＯ、ＰＯ(1)／ＰＯ(2)／接着層／ＰＡ／接着層／ＰＡ／接着層／ＰＯ(2)／ＰＯ(1)、ＰＯ(1)／ＰＯ(2)／接着層／ＰＡ(1)／接着層／ＰＡ(2)／接着層／ＰＯ(2)／ＰＯ(1)、ＰＥＴ／接着層／ＰＡ／接着層／ＰＯ、ＰＥＴ／接着層／ＰＡ(1)／ＰＡ(2)／接着層／ＰＯ、ＰＥＴ／接着層／ＰＡ／接着層／ＰＯ(2)／ＰＡ(1)、ＰＥＴ／接着層／ＰＡ(1)／ＰＡ(2)／接着層／ＰＯ(2)／ＰＯ(1)、ＰＥＴ／接着層／ＰＯ(2)／接着層／ＰＡ／接着層／ＰＯ(1)、ＰＥＴ／接着層／ＰＯ(2)／接着層／ＰＡ(1)／ＰＡ(2)／接着層／ＰＯ(1)、ＰＥＴ／接着層／ＰＯ(2)／接着層／ＰＡ／接着層／ＰＯ(2)／ＰＯ(1)、ＰＥＴ／接着層／ＰＯ(2)／接着層／ＰＡ(1)／ＰＡ(2)／接着層／ＰＯ(2)／ＰＯ(1)。
【００３６】
上記積層フィルムを構成する際には、ポリアミド層を中間層に配置するのが好ましい。ポリアミド層が最外層に配置されていると、積層フィルムがカールし、特に水冷インフレーション法によって製造したものは外カールが激しく、製袋作業上問題が生じる場合がある。しかしポリアミド層を中間層に配置すると、カールし難い積層フィルムとすることができ、製袋作業の際に開口部を設ける工程で、不良率の発生を低くすることができて好ましい。
【００３７】
上記積層フィルムの厚さは、０．０８〜０．６mmの範囲が好ましい。厚さが０．０８mm未満では、質量感が損なわれ、一方、０．６mmを越えると柔軟性が不足気味となる。上記範囲で特に好ましいのは、０．１０〜０．５mmである。本発明に係る医療溶液用袋の最内層のポリオレフィン層の厚さは、０．００３〜０．１mmの範囲が好ましい。厚さが０．００３mm未満では耐熱性が低下し、０．１mmを越えると柔軟性、透明性が失われて好ましくない。
【００３８】
上記積層フィルムのポリアミド層の厚さは、０．００３〜０．０６mmの範囲が好ましい。厚さが０．００３mm未満では機械的強度、ガスバリア性などが低下し、０．０６mmを越えると柔軟性、透明性が失われて好ましくない。上記範囲で特に好ましいのは、０．００５〜０．０５mmである。上記積層フィルムの接着層の厚さは０．００３〜０．２mmの範囲が好ましい。厚さが０．００３mm未満では接着性が低下し、０．１５mmを越えると柔軟性、透明性が失われて好ましくない。上記範囲で特に好ましいのは、０．００５〜０．１５mmである。
【００３９】
上記積層フィルムから、本発明に係る積層フィルム製の医療溶液用袋を調製するには、フィルムから製袋する従来から知られている方法によって製袋することができる。本発明に係る積層フィルム製の医療溶液用袋は、医療溶液を収納するための袋であり、医療溶液の例としては輸液、人工腎臓透析液、腹膜透析液、血液などが挙げられる。また、上記以外の医療用容器としての袋、例えば、体液や薬液などの注入、排出、保存などの容器としても好適に使用することがでる。なお、袋の構造は、用途により複室容器の袋、単室容器の袋などいずれ構造であってもよい。また、本発明に係る積層フィルム製の医療溶液用袋は、端部がカ−ルすることが無く、透明性、柔軟性、耐熱性、機械的強度、ガスバリア性、ヒ−トシ−ル性などに優れているので、１２１℃耐熱性が必要なレトルト用の食品包装用の袋としても好適である。
【００４０】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【００４１】
なお、以下の実施例および比較例において使用した原料は次の通りである。
(1)ＰＡ(A):ポリアミド６であって、相対粘度３．７、低分子重合体含有率０．３５％、灰分量５ppmのもの。
(2)ＰＡ(B):ポリアミド６であって、相対粘度３．７、低分子重合体含有率１．５％、灰分量５ppmのもの。
【００４２】
(3)ＰＡ(C):ＰＡ(A)にシリカ（富士シリシア化学社製、グレード名：ＳＹＬＹＳＩＡ７４０）を重合時１０００ppm添加したポリアミド６であって、相対粘度３．７、低分子重合体含有率０．３５％、灰分量９８０ppmのものである。
(4)ＰＡ(D):ポリアミド６−６６であって、相対粘度４．５、低分子重合体含有率０．４７％、灰分量１０ppmのもの。
【００４３】
(5)ＰＯ(A):ポリエチレン（日本ポリケム社製、グレ−ド名：ＳＦ９４１）であって、密度０．９３６g/cm3（ＪＩＳ  Ｋ６７６０）、ＭＦＲ２．０g/１０分（ＪＩＳ  Ｋ６７６０に準拠して測定）のもの。
(6)ＰＯ(B):ポリプロピレン、（三菱化学社製、グレ−ド名：ＳＰＸ８６００ＬＤ）であって、融解ピ−ク温度１３６℃（ＪＩＳ  Ｋ７１２１に準拠して測定）、ＭＦＲ３．７g/１０分（ＪＩＳ  Ｋ６７５８に準拠して測定）のもの。
【００４４】
(7)ＰＯ(C):ポリプロピレン（三菱化学社製、グレ−ド名：ＳＰＸ８６００ＬＤ）であって、融解ピ−ク温度１３６℃（ＪＩＳ  Ｋ７１２１）、ＭＦＲ３．７g/１０分（ＪＩＳ  Ｋ６７５８）のもの８５重量％と、ポリエチレン（日本ポリケム社製、グレ−ド名：ＫＦ２７１）であって、密度０．９１３g/cm3（ＪＩＳＫ６７６０）、ＭＦＲ２．０ｇ／１０分（ＪＩＳ  Ｋ６７６０）のもの１５重量％との配合物。
【００４５】
(8)ＰＯ(D):ポリプロピレン（三菱化学社製、グレ−ド名：ＳＰＸ８６００ＬＤ）であって、融解ピ−ク温度１３６℃（ＪＩＳ  Ｋ７１２１）、ＭＦＲ３．７g/１０分（ＪＩＳ  Ｋ６７５８）のもの８５重量％と、ポリエチレン（日本ポリケム社製、グレ−ド名：ＫＦ３６０）であって、密度０．８９８g/cm3（ＪＩＳ  Ｋ６７６０）、ＭＦＲ３．５g/１０分（ＪＩＳ  Ｋ６７６０）のもの１５重量％との混合物。
【００４６】
(9)ＰＯ(E):ポリプロピレ（三菱化学社製、グレ−ド名：ＳＰＸ８６００ＬＤ）であって、融解ピ−ク温度１３６℃（ＪＩＳ  Ｋ７１２１）、ＭＦＲ３．７g/１０分（ＪＩＳ  Ｋ６７５８）のもの６０重量％と、ポリエチレン（日本ポリケム社製、グレ−ド名：ＫＦ３６０）であって、密度０．８９８g/cm3（ＪＩＳ  Ｋ６７６０）、ＭＦＲ３．５ｇ／１０分（ＪＩＳ  Ｋ６７６０）のものを４０重量％との混合物。
【００４７】
(10)ＡＤ(F):変性ポリエチレン（三菱化学社製、グレ−ド名：Ｍ５５２）であって、密度０．９２０g/cm3（ＪＩＳ  Ｋ６７６０）、ＭＦＲ１．５g/１０分（ＪＩＳ  Ｋ６７６０）のもの４５重量％と、ポリエチレン（日本ポリケム社製、グレ−ド名：ＫＦ３６０）であって、密度０．８９８g/cm3（ＪＩＳ  Ｋ６７６０）、ＭＦＲ３．５g/１０分（ＪＩＳ  Ｋ６７６０）のもの５５重量％との混合物よりなる接着層用の樹脂である。
【００４８】
(11)ＡＤ(G):変性ポリプロピレン、三菱化学社製、グレ−ド名Ｐ５１３Ｖ、密度０．９００g/cm3（ＪＩＳ  Ｋ６７６０）、ＭＦＲ２．３g/１０分（ＪＩＳ  Ｋ６７５８）を６０重量％、ポリエチレン、日本ポリケム社製、グレ−ド名ＫＦ２７１、密度０．９１３g/cm3（ＪＩＳ  Ｋ６７６０）、ＭＦＲ２．０ｇ／１０分（ＪＩＳ  Ｋ６７６０）を４０重量％とを配合した接着層用の樹脂である。
【００４９】
(12)ＡＤ(H):変性ポリプロピレン（三菱化学社製、グレ−ド名：Ｐ５１３Ｖ、密度０．９００g/cm3（ＪＩＳ  Ｋ６７６０）、ＭＦＲ２．３g/１０分（ＪＩＳ  Ｋ６７５８）を６０重量％、ポリエチレン、日本ポリケム社製、グレ−ド名ＫＦ３６０、密度０．８９８g/cm3（ＪＩＳ  Ｋ６７６０）、ＭＦＲ３．５g/１０分（ＪＩＳ  Ｋ６７６０）を４０重量％とを配合した接着層用の樹脂である。
【００５０】
［実施例１〜実施例４］
＜積層フィルムの成形方法＞
先端に多層フィルム製造用インフレ−ションダイを装着した５種５層水冷インフレ−ション成形機によって、表−１に掲げた原料樹脂の組み合わせとし、最内層／接着層／中間層／接着層／最外層の順に、各層の厚さを３０μｍ／７７．５μｍ／２０μｍ／７７．５μｍ／１５μｍとし、内層２００℃、中内層２００℃、中間層２４０℃、中外層２００℃、最外層１９０℃、ダイス２３５℃の温度とし、折り径を２００mmのチュ−ブ状積層フィルムとし、引き取り速度９m/min、押出量６０kg/hの条件で積層フィルムを製造した。
【００５１】
＜積層フィルム製の袋の評価方法＞
得られた積層フィルムから袋を調製し、得られた袋について次の評価方法で、評価試験を行なった。評価結果は、表−１に掲げた。
(a)１２１℃耐熱性：チュ−ブ（円筒）状にされている積層体（２枚重ねにされている）を、２１０mm×２１０mmの大きさに切り、３方をヒ−トシ−ルして袋状にした。次に、この袋の中に純水を７００ミリリットル充填し、残り一辺をもヒ−トシ−ルして密封した。このようにして得られたサンプル袋を、高温高圧調理殺菌試験機（日阪製作所社製、ＲＣＳ・４０ＲＴＧＮ型）の中に入れ、加圧し、１２１℃まで雰囲気温度を上昇させて、３０分間１２１℃を保持した。その後、このサンプル袋を試験機から取り出し、以下の基準で評価した。耐熱性があり、優れているものを○と判定し、サンプル袋にシワが発生したり透明性が悪化したものは×と判定した。
【００５２】
(b)ヘイズ（％）：上記の方法で、１２１℃で３０分間滅菌したサンプル袋１枚につき、ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠して測定した。この値が小さいほど、透明性に優れていることを意味する。
(c)スティフネス（柔軟性）：上記の方法で、１２１℃で３０分間滅菌したサンプル袋１枚につき、ル−プスティフネステスタ（東洋精機製作所社製）によってスティフネスを測定した。この値が小さいほど、柔軟性に優れていることを意味する。
【００５３】
(d)ヒ−トシ−ル強度(kg/15mm):熱板型シ−ル機を用い、シ−ル温度１００℃（下側）、１８０℃（上側）、シ−ル時間７秒の条件でヒ−トシ−ルを行い、引張試験機（オリエンテック社製、ＵＣＴ−１００型）によって、ＪＩＳ  Ｚ１７０７に準拠してヒ−トシ−ル部の強度を測定した。この値が大きいほど、ヒ−トシ−ル部の強度が強く好ましい。
(e)厚さ保持率（％）：顕微鏡によって、ヒ−トシ−ルエッジ部の厚さおよび未シ−ル部の厚さを測定し、これらの値よりヒ−トシ−ルによる厚さ保持率を算出した。この値が１００％に近いほど好ましい。
【００５４】
(f)カ−ル性(cm)：積層フィルムから１５mm×１００mmの大きさの試験片を作成し、その試料を平面台より７５mm突出するよう固定し、平面よりのカ−ル度合いをＪＩＳ  １級スケ−ルを用い測定した。この値が小さいほど好ましい。
(g)耐ピンホ−ル性：積層フィルムを、ゲルボフレックステスター（理学工業社製）によって、ＭＩＬ−Ｂ−１３１Ｃに準拠した方法で、温度０℃で、３０００回繰り返し屈曲疲労を与えた後、積層フィルムに生じたピンホール数を数える方法である。本試験では、値は０であることが好ましい。
【００５５】
(h)落袋強度：上記の方法で、１２１℃×３０分滅菌したサンプル袋を５℃の雰囲気下で２４時間保管後、平行落下で２ｍの高さから５回落袋して、破袋しなかったものを○、破袋したものを×とした。
(i)蒸発残留物試験：日本薬局方１３局、プラスチックス製医薬品容器試験法、溶出物試験に準拠して袋の蒸発残留物の測定を行った。規格値上この値が１．０mg以下である必要があり、１．０mg以下のものを○、１．０mgのものを×と表示した。
【００５６】
［比較例１〜比較例５］
＜積層フィルムの成形方法＞
実施例１に記載の例において、原料樹脂の組み合わせを表−２に掲げたように変更した他は、同例に記載したのと同様の手順で多層フィルムを製造した。ただし、比較例４の積層フィルムは、構成をＰＯ(A)/ＡＤ(F)/ＰＯ(A)とし、各層の厚さ３０μｍ／７７．５μｍ／１５μｍとした。
【００５７】
＜積層フィルム製の袋の評価方法＞
実施例１に記載の例におけると同様の評価項目につき、同例に記載したのと同様に(a)ないし(i)の９項目の評価試験を行なった。評価結果は、表−２に掲げた。
【００５８】
【表１】
0004456237.tif 000002
【００５９】
【表２】
0004456237.tif 000003
【００６０】
表−１および表−２より、次のことが明らかとなる。
(1)本発明に係る積層フィルム製の医療溶液用袋は、積層フィルムを特定の５層以上としているので、耐熱性、柔軟性、ヒートシール強度などに優れ、落袋しても破損し難い（実施例１〜実施例４参照）。
(2)本発明に係る積層フィルム製の医療溶液用袋は、積層フィルムを特定の５層以上としているので、耐ピンホール性に優れている（実施例１〜実施例４参照）。
(3)本発明に係る積層フィルム製の医療溶液用袋は、積層フィルムを特定の５層以上としているので、蒸発残査が少なく、医療溶液に溶解する成分が少ない（実施例１〜実施例４参照）。
【００６１】
(4)これに対して、低分子量重合体の含有率が０．７％を超えるポリアミドを中間層とした積層フィルム製の医療溶液用袋は、蒸発残査が多く、医療溶液に溶解する成分が多い（比較例１参照）。
(5)また、灰分量が５００ppmを超えるポリアミドを中間層とした積層フィルム製の医療溶液用袋は、耐ピンホール性に劣る（比較例２参照）。
(6)さらに、中間層としてポリアミド層を含まない積層フィルム製の医療溶液用袋は、耐熱性に劣り（比較例４参照）、またヒートシール強度も劣り、厚さ保持率も劣る（比較例３参照）。
(7)最外層としてポリオレフィン層を有しない積層フィルム製の医療溶液用袋は、カール性に劣り、耐ピンホール性にも劣る（比較例５参照）。
【００６２】
【発明の効果】
本発明は、以上詳細に説明したとおりであり、次のような特別に有利な効果を奏し、その産業上の利用価値は極めて大である。
１．本発明に係る積層フィルム製の医療溶液用袋は、積層フィルムを特定の少なくとも５層とされているので、耐熱性、柔軟性、ヒートシール強度などに優れ、落袋しても破損し難い。
２．本発明に係る積層フィルム製の医療溶液用袋は、中間層に低分子量重合体の含有率が０．７％以下とされているので、医療溶液に溶解する成分が少なく、蒸発残査が少ない。
【００６３】
３．本発明に係る積層フィルム製の医療溶液用袋は、灰分量が５００ppm以下のポリアミド層を中間層に有するので、耐ピンホール性に優れ、落袋、振動などによって傷がついたり破損したりし難い。
４．本発明に係る積層フィルム製の医療溶液用袋は、積層フィルムを特定の５層以上とされているので、従来のポリオレフィン系樹脂層のみで構成された積層フィルム製の医療溶液用袋と比較してガスバリア性が向上し、バッグの容積膨張を防止することができる。
５．本発明に係る積層フィルム製の医療溶液用袋は、柔軟性に優れているので、医療溶液の安全性を著しく向上できると共に、使用後廃棄する際に容量を小さくして廃棄することができ、燃焼処理する際に有害物を発生することもない。