(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリクロロプレン１００重量部あたり、４−メトキシアニリン、４−エトキシアニリン、３，４−ジアミノトルエン、２，４−ジアミノトルエン、２−メトキシ−５−メチルアニリンから選ばれる一種の加硫促進剤を０．１〜１０重量部配合したポリクロロプレン組成物。
【請求項２】
金属化合物を少なくとも１種添加することを特徴とする請求項１記載のハロゲン含有ゴム組成物。
【請求項３】
請求項１または２記載のハロゲン含有ゴム組成物を加硫してなることを特徴とする加硫物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、一般式（１）で示される構造を有する加硫促進剤に関する。また、本発明は、一般式（１）で示される芳香族アミン化合物を含有したハロゲン含有ゴム組成物に関するものであり、更に詳しくは加硫することによって、引張強度や伸び、圧縮永久ひずみなどの物性に優れることを特徴とするハロゲン含有ゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ハロゲン含有ゴムの加硫促進剤としては、クロロプレンゴムやクロロスルフォン化ポリエチレンやエピクロルリドヒドリンゴムの場合にはエチレンチオウレアやトリエチルチオウレアなどが、塩素化ポリエチレンの場合には有機過酸化物が、使用されている。
しかしながら、本願の一般式（１）で規定されるようなアミン化合物を加硫促進剤として用いた例はこれまではなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、ハロゲン含有ゴムに従来使用されてきたエチレンチオウレアなどの汎用の加硫促進剤に代わる新規な加硫促進剤を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねたところ、従来ハロゲン含有ゴムの加硫促進剤として使用されていなかった、下記の一般式（１）で規定されるアミン化合物を使用してハロゲン含有ゴムを架橋し得ることを見出し、本発明を完成させるに到った。
すなわち本発明は、下記の一般式（１）で表される構造を有するハロゲン含有ゴム用加硫促進剤である。
【０００５】
【化２】
0004570710.tif 000002
【０００６】
（但し、一般式（１）において、Ｒ1およびＲ2は２〜６位のいずれかの位置につく置換基を表し、Ｒ1およびＲ2の内の１つがアルキル基、アミノ基、アルコキシル基またはアルキルアミノ基であり、他の１つが水素またはアルキル基であり、更にそれ以外の２〜６位の置換基が水素、メチル基またはエチル基である。）
【０００７】
また、本発明は上記の加硫促進剤を配合してなる加硫可能なハロゲン含有ゴム組成物である。
また、本発明のハロゲン含有ゴム組成物に用いるハロゲン含有ゴムは、塩素化ポリエチレン、塩素化エチレン−プロピレン共重合体、塩素化エチレン−プロピレン−非共役ジエン三元共重合体、クロロスルホン化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、含塩素アクリルゴム、塩素化ブチルゴム、臭素化ブチルゴム、ポリクロロプレン、ポリエピクロルヒドリンゴム、エピクロルヒドリン−アリルグリシジル−エーテル共重合体、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体からなる群から選ばれた１種または２種以上であることが好ましく、ポリクロロプレンであることが更に好ましい。
また、本発明のハロゲン含有ゴム組成物は、金属酸化物を少なくとも１種添加されていることが好ましい。
更に、本発明は上記のハロゲン含有ゴムを加硫することによって得られる加硫物である。
【０００８】
以下、本発明について更に詳細に説明する。
本発明で用いる一般式（１）の構造を有する化合物としては、２〜６位の置換基の１つがアルキル基、アミノ基、アルコキシル基、アルキルアミノ基で他の１つが水素またはアルキル基その他が水素またはアルキル基である化合物である。
【０００９】
一般式（１）の構造を有する化合物としては、好ましくは２〜６位の置換基の１つが炭素数１〜１０のアルキル基、アミノ基、炭素数１〜１０のアルコキシル基、炭素数１〜１０のアルキルアミノ基で、他の１つが水素または炭素数１〜１０のアルキル基、その他が水素またはメチル基またはエチル基である化合物である。
【００１０】
本発明で用いる一般式（１）の構造を有する化合物としては、２-アミノトルエン、３-アミノトルエン、４-アミノトルエン、２，４-ジメチルアニリン、２，３-ジメチルアニリン、２，５-ジメチルアニリン、２，６-ジメチルアニリン、３，４-ジメチルアニリン、３，５-ジメチルアニリン、２，４，５-トリメチルアニリン、２，４，６-トリメチルアニリン、２，３，４，５，６-テトラメチルアニリン、２-エチル-３-ヘキシルアニリン、２-エチル-４-ヘキシルアニリン、２-エチル-５-ヘキシルアニリン、２-エチル-６-ヘキシルアニリン、３-エチル-４-ヘキシルアニリン、３-エチル-５-ヘキシルアニリン、３-エチル-２-ヘキシルアニリン、４-エチル-２-ヘキシルアニリン、５-エチル-２-ヘキシルアニリン、６-エチル-２-ヘキシルアニリン、４-エチル-３-ヘキシルアニリン、５-エチル-３-ヘキシルアニリン、１，２-フェニレンジアミン、１，３-フェニレンジアミン、１，４-フェニレンジアミン、２-アミノベンジルアミン、３-アミノベンジルアミン、４-アミノベンジルアミン、２-(４-アミノフェノール)エチルアミン、２-(３-アミノフェノール)エチルアミン、２-(２-アミノフェノール)エチルアミン、２，３-ジアミノトルエン、２，４-ジアミノトルエン、２，５-ジアミノトルエン、２，６-ジアミノトルエン、３，４-ジアミノトルエン、２，３−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，５−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，４−ジメチル−ｍ−フェニレンジアミン、２，５−ジメチル−ｍ−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル−ｍ−フェニレンジアミン、４，５−ジメチル−ｍ−フェニレンジアミン、３，４−ジメチル−ｏ−フェニレンジアミン、３，５−ジメチル−ｏ−フェニレンジアミン、３，６−ジメチル−ｏ−フェニレンジアミン、１，３−ジアミノ−２，４，６−トリメチルベンゼン、２，３，５，６−テトラメチル−１，４−フェニレンジアミン、２，４，５，６−テトラメチル−１，３−フェニレンジアミン、３，４，５，６−テトラメチル−１，２−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノ−３，５−ジエチルトルエン、２，３−ジアミノ−４，５−ジエチルトルエン、２，４−ジアミノ−４，６−ジエチルトルエン、２，３−ジアミノ−５，６−ジエチルトルエン、２，４−ジアミノ−３，６−ジエチルトルエン、２，５−ジアミノ−３，４−ジエチルトルエン、２，５−ジアミノ−３，６−ジエチルトルエン、２，５−ジアミノ−４，６−ジエチルトルエン、２，３−ジアミノ−４，５−ジエチルトルエン、２，３−ジアミノ−４，６−ジエチルトルエン、２，３−ジアミノ−４，５，６−トリエチルトルエン、２，４−ジアミノ−３，５，６−トリエチルトルエン、２，５−ジアミノ−３，４，６−トリエチルトルエン、２−メトキシアニリン、３−メトキシアニリン、４−メトキシアニリン、２−メトキシ−３−メチルアニリン、２−メトキシ−４−メチルアニリン、２−メトキシ−５−メチルアニリン、２−メトキシ−６−メチルアニリン、３−メトキシ−２−メチルアニリン、３−メトキシ−４−メチルアニリン、３−メトキシ−５−メチルアニリン、３−メトキシ−６−メチルアニリン、４−メトキシ−２−メチルアニリン、４−メトキシ−���−メチルアニリン、２−エトキシアニリン、３−エトキシアニリン、４−エトキシアニリン、４−メトキシ−５−メチルアニリン、４−メトキシ−６−メチルアニリン、２−メトキシ−３−エチルアニリン、２−メトキシ−４−エチルアニリン、２−メトキシ−５−エチルアニリン、２−メトキシ−６−エチルアニリン、３−メトキシ−２−エチルアニリン、３−メトキシ−４−エチルアニリン、３−メトキシ−５−エチルアニリン、３−メトキシ−６−エチルアニリン、４−メトキシ−２−エチルアニリン、４−メトキシ−３−エチルアニリン、２−メトキシ−２，３，４−トリメチルアニリン、３−メトキシ−２，４，５−トリメチルアニリン、４−メトキシ−２，３，５−トリメチルアニリンなどが挙げられる。
【００１１】
添加される一般式（１）で表される化合物の量は、０．１〜１０重量部、好ましくは０．５重量部〜３重量部の範囲内であることが好ましい。
なお、本明細書において他に注記したものを除き、全ての部はゴム１００重量部あたりの部数（重量部）であり、そして百分率は全組成物の重量による。
【００１２】
本発明で用いるハロゲン含有ゴムは、どのような飽和または不飽和の加硫可能なハロゲン含有ポリマーも使用できる、すなわち１〜６０重量％のハロゲンを含むものも、本発明の加硫可能な組成物中に採用できる。好ましいものは塩素化ポリエチレン、塩素化エチレン−プロピレン共重合体、塩素化エチレン−プロピレン−非共役ジエン三元共重合体、クロロスルホン化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、含塩素アクリルゴム、塩素化ブチルゴム、臭素化ブチルゴム、ポリクロロプレン、ポリエピクロルヒドリンゴム、エピクロルヒドリン−アリルグリシジル−エーテル共重合体、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体からなる群から選ばれた１種または２種以上の混合物である。
【００１３】
本発明のハロゲン含有ゴム組成物におけるゴム成分は、ハロゲン含有ゴムを主成分とするものであるが、ハロゲン含有ゴムの他に、必要に応じて天然ゴム、ブチルゴム、ＢＲ、ＮＢＲ、ＥＰＤＭ等を含有することができる。
【００１４】
本発明で用いられる金属化合物としてはベリリウム、マグネシウム、亜鉛、カルシウム、カドミウム、ストロンチウム、バリウム、ゲルマニウム、チタニウム、錫、ジルコニウム、鉛、アンチモン、バナジウム、砒素、ビスマス、クロム、モリブデン、タングステン、テルル、セレン、鉄、ニッケル、コバルト、オスミウムなどの元素単体および、上記の元素の酸化物および水酸化物が用いられる。
【００１５】
好ましくは、上記の金属化合物のうち酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化鉛、２，３酸化アンチモンが用いられる。これらは２種以上を併用して用いることもできる。これらの金属酸化物の添加量は、２〜２０重量部が好ましい。
【００１６】
本発明のハロゲン含有ゴム組成物は、従来よりゴム、プラスチックに使用されている各種の添加剤を用途に応じて目標物性に到達するように配合することができる。これらの添加剤としては、補強剤、軟化剤、加工助剤、老化防止剤等が挙げられる。
【００１７】
補強剤としてはカーボンブラック、シリカ等が挙げられ、ゴムの機械強度を増大させるために用いられる。補強剤の添加量は、一般的には、ゴム１００重量部に対して２０〜８０重量部程度である。また、炭酸カルシウム、クレー、タルク等の充填剤も必要に応じて添加することができる。
【００１８】
軟化剤としては、潤滑油、プロセスオイル、パラフィン、流動パラフィン、ワセリン、石油アスファルト等の石油系軟化剤、ナタネ油、アマニ油、ヒマシ油、ヤシ油等の脂肪油系軟化剤が挙げられ、ゴム１００重量部に対して４０重量部程度まで添加できる。
【００１９】
加工助剤としては、ステアリン酸等の脂肪酸が挙げられ、ゴム１００重量部に対して０．５〜５重量部程度まで添加できる。
【００２０】
老化防止剤としては、アミン系、イミダゾール系、カルバミン酸金属塩、フェノール系、ワックス等が挙げられ、ゴム１００重量部に対して０．５〜１０重量部程度添加することができる。
【００２１】
本発明のハロゲン含有ゴム組成物は、良好な加工性を有するため、通常のゴムと同様の方法で、ニーダー、バンバリーまたはロール等の混練り機によって混合し、目的に応じた形状に成形加工し成形加硫物を得ることが出来る。具体的には各成分を加硫温度以下の温度で混練し、次いでその混合物を各種形状に成形して加硫して加硫物を得る。加硫時の温度や加硫時間は適宜設定することができる。加硫温度は１３０〜２００℃が好ましく、１４０〜１９０℃が更に好ましい。
【００２２】
【実施例】
以下に実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明は下記の実施例により限定されるものではない。
実施例及び参考例
表１に示す配合処方により、８インチロールを用いて配合して得たクロロプレン系ゴム組成物の加硫物について物性試験を行ない、結果を表１に示した。
油圧プレスにて１６０℃×３０分加硫した試験片の引張強度、伸び等の力学的特性は、ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠して行った。硬度は、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に準拠してデュロメータ硬さで測定を行つた。また１６０℃×３５分加硫したサンプルの圧縮永久ひずみ試験は、ＪＩＳ  Ｋ６２６２に準拠して行った。（試験条件は１００℃×７０時間）
更に、加硫促進剤として従来使用されているエチレンチオウレアを使用して同様に試験し、結果を表１に併せて示した。
【００２３】
ムーニースコーチ試験は、ＪＩＳ  Ｋ６３００に準拠して、Ｌ形ローターを使用して、試験温度１２５℃におけるスコーチタイム（ｔ５）を測定した。
【００２４】
【表１】
0004570710.tif 000003
【００２５】
表１で用いたクロロプレンゴム（Ｍ−４０）は、電気化学工業株式会社製メルカプタン変性タイプである。
【００２６】
【発明の効果】
実施例に示した通り、本発明の一般式（１）で表される芳香族アミン化合物からなる新規な加硫促進剤を用いて、参考例に示したような従来の加硫促進剤と同等の加硫促進効果が得られ、引張強度、伸び、圧縮永久ひずみ等の力学的特性の優れた加硫物が得られる。