(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次式（１）：
【化１】
0004484308.tif 000051
（式中、Ｒ1〜Ｒ4は、水素原子，炭素原子数１〜６個のアルキル基，炭素原子数１〜４個のアルコキシ基，炭素原子数１〜４個のハロアルキル基，炭素原子数１〜４個のハロアルコキシ基，ハロゲン原子，ニトロ基，シアノ基，カルボキシル基，炭素原子数１〜４個のアルコキシカルボニル基，Ｒ8Ｓ(Ｏ)ｎ，Ｒ9ＮＨ基を表わす。Ｒ8は、炭素原子数１〜６個のアルキル基を表わす。ｎは、０〜２の整数を表わす。Ｒ9は、水素原子，炭素原子数１〜４個のアルキル基，炭素原子数１〜４個のアルキルカルボニル基を表わす。Ｒ5は、水素原子，炭素原子数１〜６個のアルキル基，炭素原子数１〜４個のアルコキシ基，炭素原子数１〜４個のハロアルキル基，炭素原子数１〜４個のハロアルコキシ基，ハロゲン原子，ニトロ基，シアノ基，Ｒ8Ｓ(Ｏ)ｎを表わす。Ｒ6は、水素原子，炭素原子数１〜６個のアルキル基，炭素原子数１〜４個のアルコキシ基，ハロゲン原子，シアノ基，ニトロ基，炭素原子数１〜４個のハロアルキル基を表わす。Ｒ7は、炭素原子数１〜６個のアルキル基，炭素原子数１〜４個のハロアルキル基を表わす。Ｘは、Ｏ，Ｓ，ＳＯ，ＳＯ2を表わす。）で示されるベンゾオキサゾール誘導体。
【請求項２】
次式（２）：
【化２】
0004484308.tif 000052
（式中、Ｒ1〜Ｒ4及びＲ7は、請求項１の記載と同義である。Ｙは、ハロゲン原子，メタンスルフォニルオキシ基，ｐ−トルエンスルフォニルオキシ基を表わす。）で表わされる化合物（２）を、次式（３）：
【化３】
0004484308.tif 000053
（式中、Ｒ5及びＲ6は、請求項１の記載と同義である。Ｘ’は、酸素原子，イオウ原子を表わす。）で示される化合物（３）と溶媒中、塩基存在下で反応することを特徴とする請求項１記載の式（１）でＸが酸素原子又は硫黄原子である化合物（１’）の製造方法。
【請求項３】
次式（６）：
【化６】
0004484308.tif 000054
（式中、Ｒ1〜Ｒ7は、請求項１の記載と同義である。Ｘ’は、請求項２の記載と同義である。但し、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ2がメチル基であり、Ｒ3が塩素原子であり、かつＲ4が水素原子である場合を除く。）で示される化合物。
【請求項４】
請求項１の式（１）で示される化合物（１）を有効成分とする除草剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はベンゾオキサゾール誘導体，その製造方法及びそれを有効成分として含有することを特徴とする除草剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
本発明の化合物（１）の近似化合物としては、特開平１０−１３９７６７に記載された、次式：
【化７】
0004484308.tif 000002
（式中、Ｒ1〜Ｒ5及びＲ7は、水素原子，炭素原子数１〜６個のアルキル基，炭素原子数１〜４個のアルコキシ基，炭素原子数１〜４個のハロアルキル基，炭素原子数１〜４個のハロアルコキシ基，ハロゲン原子，ニトロ基を表わす。Ａ及びＢは、Ｏ，Ｓを表わす。Ｒ8は、水素原子，炭素原子数１〜６個のアルキル基などを表わす。Ｒ9は、炭素原子数１〜６個のアルキル基などを表わす。）
で示される化合物がある。
しかし、本発明の化合物とは、少なくとも−ＮＲ8ＣＢＲ9部位が異なる化合物である。
従って、本発明の化合物（１）は新規化合物であることから、その用途も知られていなかった。また、その合成中間体となる化合物（６）も新規化合物である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、ベンゾオキサゾール誘導体，その製造方法及びそれを有効成分とする除草剤を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記の課題を解決するために検討した結果、新規なベンゾオキサゾール誘導体を有効成分とする薬剤が、除草剤として有効であることを見い出し、本発明を完成した。
即ち、本発明は、次の通りである。
第１の発明は、次式（１）：
【０００５】
【化８】
0004484308.tif 000003
【０００６】
（式中、Ｒ1〜Ｒ4は、水素原子，炭素原子数１〜６個のアルキル基，炭素原子数１〜４個のアルコキシ基，炭素原子数１〜４個のハロアルキル基，炭素原子数１〜４個のハロアルコキシ基，ハロゲン原子，ニトロ基，シアノ基，カルボキシル基，炭素原子数１〜４個のアルコキシカルボニル基，Ｒ8Ｓ(Ｏ)ｎ，Ｒ9ＮＨ基を表わす。Ｒ8は、炭素原子数１〜６個のアルキル基を表わす。ｎは、０〜２の整数を表わす。Ｒ9は、水素原子，炭素原子数１〜４個のアルキル基，炭素原子数１〜４個のアルキルカルボニル基を表わす。Ｒ5は、水素原子，炭素原子数１〜６個のアルキル基，炭素原子数１〜４個のアルコキシ基，炭素原子数１〜４個のハロアルキル基，炭素原子数１〜４個のハロアルコキシ基，ハロゲン原子，ニトロ基，シアノ基，Ｒ8Ｓ(Ｏ)ｎを表わす。Ｒ6は、水素原子，炭素原子数１〜６個のアルキル基，炭素原子数１〜４個のアルコキシ基，ハロゲン原子，シアノ基，ニトロ基，炭素原子数１〜４個のハロアルキル基を表わす。Ｒ7は、水素原子，炭素原子数１〜６個のアルキル基，炭素原子数１〜４個のハロアルキル基，フェニル基を表わす。Ｘは、Ｏ，Ｓ，ＳＯ，ＳＯ2を表わす。）
で示されるベンゾオキサゾール誘導体に関するものである。
第２の発明は、次式（２）：
【０００７】
【化９】
0004484308.tif 000004
【０００８】
（式中、Ｒ1〜Ｒ4及びＲ7は、前記と同義である。Ｙは、ハロゲン原子，メタンスルフォニルオキシ基，ｐ−トルエンスルフォニルオキシ基を表わす。）
で表わされる化合物（２）を、
次式（３）：
【０００９】
【化１０】
0004484308.tif 000005
【００１０】
（式中、Ｒ5及びＲ6は、前記と同義である。Ｘ’は、酸素原子，イオウ原子を表わす。）
で示される化合物と溶媒中、塩基存在下で反応することを特徴とする前記の式（１）でＸが酸素原子又は硫黄原子である化合物（１’）の製造方法に関するものである。
第３の発明は、次式（４）：
【００１１】
【化１１】
0004484308.tif 000006
【００１２】
（式中、Ｒ1〜Ｒ4は、前記と同義である。）
で表わされる化合物（４）を、
次式（５）：
【００１３】
【化１２】
0004484308.tif 000007
【００１４】
（式中、Ｒ5〜Ｒ7及びＸは、前記と同義である。）
で示されるカルボン酸である化合物（５）又はその反応性誘導体と反応させることを特徴とする、前記の式（１）で示される化合物（１）の製造方法に関するものである。
第４の発明は、次式（６）：
【００１５】
【化１３】
0004484308.tif 000008
【００１６】
（式中、Ｒ1〜Ｒ7及びＸ’は、前記と同義である。）
で示される化合物に関するものである。
第５の発明は、前記の化合物（１）を有効成分とする除草剤に関するものである。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
なお、本発明の説明において、化学式に付した括弧付きアラビア数字をもって、化合物（数字）とも称する〔例えば、式（１）で示されるものを化合物（１）とも称する。〕。
本発明の化合物（１）〜（６）で表したＲ1〜Ｒ7，Ｘ，Ｘ’，Ｙなどの記号は、次の通りである。
【００１８】
〔Ｒ1〜Ｒ4〕
Ｒ1〜Ｒ4としては、水素原子，炭素原子数１〜６個のアルキル基，炭素原子数１〜４個のアルコキシ基，炭素原子数１〜４個のハロアルキル基，炭素原子数１〜４個のハロアルコキシ基，ハロゲン原子，ニトロ基，シアノ基，カルボキシル基，炭素原子数１〜４個のアルコキシカルボニル基，Ｒ8Ｓ(Ｏ)ｎ，Ｒ9ＮＨ基を挙げることができる。
なお、Ｒ8は炭素原子数１〜６個のアルキル基を表し；ｎは０〜２の整数を表し；Ｒ9は、水素原子，炭素原子数１〜４個のアルキル基，炭素原子数１〜４個のアルキルカルボニル基を示す。
【００１９】
（１）Ｒ1〜Ｒ4において
アルキル基は、直鎖又は分枝状のものであるが；好ましくは、炭素原子数が１〜４個のものであり；さらに好ましくは、炭素原子数が１〜３個のものである（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基を挙げることができる。）。
アルコキシ基は、直鎖又は分枝状のものであるが；好ましくは、炭素原子数が１〜４個のものであり；さらに好ましくは、炭素原子数が１〜３個のものである（例えば、メトキシ基，エトキシ基，プロピルオキシ基，イソプロピルオキシ基を挙げることができる。）。
【００２０】
ハロアルキル基は、直鎖又は分枝状のもので、；好ましくは、フッ素原子，塩素原子，臭素原子，ヨウ素原子を有する炭素原子数が１〜４個のものであり；さらに好ましくは、炭素原子数が１〜３個のものである（例えば、クロロメチル基、クロロエチル基、トリフルオロメチル基を挙げることができる。）。
ハロアルコキシ基は、直鎖又は分枝状のもので、；好ましくは、炭素原子数が１〜４個のものであり；さらに好ましくは、フッ素原子，塩素原子，臭素原子，ヨウ素原子を有する炭素原子数が１〜３個のものである（例えば、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロエトキシ基を挙げることができる。）。
ハロゲン原子は、フッ素原子，塩素原子，臭素原子，ヨウ素原子であるが；好ましくは、塩素原子である。
アルコキシカルボニル基は、直鎖又は分枝状のものであるが；好ましくは、炭素原子数が１〜４個のアルコキシを有するものであり；さらに好ましくは、炭素原子数が１〜３個のアルコキシを有するものである（例えば、メトキシカルボニル基，エトキシカルボニル基，イソプロポキシカルボニル基を挙げることができる。）。
【００２１】
（２）Ｒ8において
Ｒ8は、直鎖状又は分枝状のアルキル基であり；好ましくは、炭素原子数が１〜４個であり；さらに好ましくは、炭素原子数が１〜３個である（例えば、メチル基などを挙げることができる。）。
（３）ｎにおいて
ｎは、０，１，２の整数であり；好ましくは０又は２である。
（４）Ｒ9において
Ｒ9としては、水素原子，炭素原子数１〜４個のアルキル基，炭素原子数１〜４個のアルキルカルボニル基を挙げることができる。
アルキル基は、直鎖状又は分枝状のものであるが；好ましくは、炭素原子数が１〜４個のものであり；さらに好ましくは、炭素原子数が１〜３個のものである（例えば、メチル基，エチル基，プロピル基を挙げることができる。）。
アルキルカルボニル基は、直鎖状又は分枝状のものであるが；好ましくは、炭素原子数が１〜３個のアルキルを有するものであり；さらに好ましくは、炭素原子数が１又は２個のアルキルを有するものである（例えば、メチルカルボニル基，エチルカルボニル基を挙げることができる。）。
【００２２】
〔Ｒ5〕
Ｒ5としては、水素原子，炭素原子数１〜６個のアルキル基，炭素原子数１〜４個のアルコキシ基，炭素原子数１〜４個のハロアルキル基，炭素原子数１〜４個のハロアルコキシ基，ハロゲン原子，ニトロ基，シアノ基，Ｒ8Ｓ(Ｏ)ｎを挙げることができる。
アルキル基は前記の「（１）Ｒ1〜Ｒ4において」で記載したものを挙げることができる。
アルコキシ基は前記の「（１）Ｒ1〜Ｒ4において」で記載したものを挙げることができる。
ハロアルキル基は、前記の「（１）Ｒ1〜Ｒ4において」で記載したものを挙げることができる。
ハロアルコキシ基は、前記の「（１）Ｒ1〜Ｒ4において」で記載したものを挙げることができる。
Ｒ8は、前記と同義である。
【００２３】
Ｒ6としては、水素原子，炭素原子数１〜６個のアルキル基，炭素原子数１〜４個のアルコキシ基，ハロゲン原子，シアノ基，ニトロ基，炭素原子数１〜４個のハロアルキル基を挙げることができる。
アルキル基は、前記の「（１）Ｒ1〜Ｒ4において」で記載したものを挙げることができる。
アルコキシ基は、前記の「（１）Ｒ1〜Ｒ4において」で記載したものを挙げることができる。
〔Ｒ7〕
Ｒ7としては、水素原子，炭素原子数１〜６個のアルキル基，炭素原子数１〜４個のハロアルキル基，フェニル基を挙げることができる。
アルキル基は、直鎖又は分枝状のものであるが；好ましくは、炭素原子数が１〜４個のものであり；さらに好ましくは、炭素原子数が１〜３個のものである（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基を挙げることができる。）。
ハロアルキル基は、直鎖又は分枝状のものであるが；好ましくは、フッ素原子，塩素原子，臭素原子，ヨウ素原子を有する炭素原子数が１〜４個のものであり；さらに好ましくは、炭素原子数が１〜３個のものである（例えば、クロロメチル基，クロロエチル基，トリフルオロメチル基を挙げることができる。）。
フェニル基は、無置換又は置換基を有するものを挙げることができる。
【００２４】
〔Ｘ〕
Ｘとしては、Ｏ，Ｓ，ＳＯ，ＳＯ2を挙げることができるが；好ましくは、Ｏである。
〔Ｘ’〕
Ｘ’としては、Ｏ，Ｓを挙げることができるが；好ましくは、Ｏである。
【００２５】
化合物（１）としては、前記の各種の置換基を組み合わせたものを挙げることができるが、好ましいものは次の通りである。
（１）Ｒ1，Ｒ3及びＲ4が水素原子であり、Ｒ2及びＲ6がハロゲン原子であり、Ｒ5が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であり、Ｒ7が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。
例えば、表１〜２２中に記載の化合物９，２７などを挙げることができる。
（２）Ｒ1，Ｒ3，Ｒ4及びＲ6が水素原子であり、Ｒ2がハロゲン原子であり、Ｒ5が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であり、Ｒ7が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。
例えば、表１〜２２中に記載の化合物１０などを挙げることができる。
（３）Ｒ1，Ｒ3及びＲ4が水素原子であり、Ｒ2がニトロ基であり、Ｒ5が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であり、Ｒ6がハロゲン原子であり、Ｒ7が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。
例えば、表１〜２２中に記載の化合物３９などを挙げることができる。
【００２６】
（４）Ｒ1，Ｒ3，Ｒ4及びＲ6が水素原子であり、Ｒ2及びＲ5が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であり、Ｒ7が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。
例えば、表１〜２２中に記載の化合物８６，９４などを挙げることができる。
（５）Ｒ1，Ｒ3及びＲ4が水素原子であり、Ｒ2及びＲ5が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であり、Ｒ6がハロゲン原子であり、Ｒ7が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。
例えば、表１〜２２中に記載の化合物９３，１０１などを挙げることができる。
（６）Ｒ1，Ｒ2及びＲ4が水素原子であり、Ｒ3及びＲ6がハロゲン原子であり、Ｒ５が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であり、Ｒ7が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。
例えば、表１〜２２中に記載の化合物１１９，１３７，１３９，１４１，１６５，１７１，４３８，４４１，４７６などを挙げることができる。
【００２７】
（７）Ｒ1，Ｒ2，Ｒ4及びＲ6が水素原子であり、Ｒ3がハロゲン原子であり、Ｒ5が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であり、Ｒ7が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。
例えば、表１〜２２中に記載の化合物１２０，１３８，１４０，１４２，１６６，１７２などを挙げることができる。
【００２８】
（８）Ｒ1，Ｒ2及びＲ4が水素原子であり、Ｒ3がニトロ基であり、Ｒ5が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であり、Ｒ6がハロゲン原子であり、Ｒ7が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。
例えば、表１〜２２中に記載の化合物１７７，４３２などを挙げることができる。
（９）Ｒ1，Ｒ2，Ｒ4及びＲ6が水素原子であり、Ｒ3がニトロ基であり、Ｒ5が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であり、Ｒ7が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。
例えば、表１〜２２中に記載の化合物１７８などを挙げることができる。
（10）Ｒ1，Ｒ2及びＲ4が水素原子であり、Ｒ3がシアノ基であり、Ｒ5が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であり、Ｒ6がハロゲン原子であり、Ｒ7が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。
例えば、表１〜２２中に記載の化合物１８９などを挙げることができる。
【００２９】
（11）Ｒ1，Ｒ2，Ｒ4及びＲ6が水素原子であり、Ｒ3がシアノ基であり、Ｒ5が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であり、Ｒ7が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。
例えば、表１〜２２中に記載の化合物１９０，１９２などを挙げることができる。
（12）Ｒ1，Ｒ2及びＲ4が水素原子であり、Ｒ3及びＲ5が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であり、Ｒ6がハロゲン原子であり、Ｒ7が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。
例えば、表１〜２２中に記載の化合物１９７，１９９などを挙げることができる。
【００３０】
（13）Ｒ1，Ｒ2，Ｒ4及びＲ6が水素原子であり、Ｒ3及びＲ5が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であり、Ｒ7が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。
例えば、表１〜２２中に記載の化合物１９８，２００などを挙げることができる。
【００３１】
（14）Ｒ1及びＲ4が水素原子であり、Ｒ2がニトロ基であり、Ｒ3及びＲ6がハロゲン原子であり、Ｒ5が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であり、Ｒ7が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。
例えば、表１〜２２中に記載の化合物２８４，２８６，４９３，４９４などを挙げることができる。
（15）Ｒ1及びＲ4が水素原子であり、Ｒ2，Ｒ3及びＲ6がハロゲン原子であり、Ｒ5が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であり、Ｒ7が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。
例えば、表１〜２２中に記載の化合物３３４などを挙げることができる。
（16）Ｒ1，Ｒ4及びＲ6が水素原子であり、Ｒ2及びＲ7が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｒ3がハロゲン原子であり、Ｒ5が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。
例えば、表１〜２２中に記載の化合物３３９などを挙げることができる。
【００３２】
（17）Ｒ1及びＲ4が水素原子であり、Ｒ2及びＲ7が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｒ3及びＲ6がハロゲン原子であり、Ｒ5が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。
例えば、表１〜２２中に記載の化合物３４０などを挙げることができる。
（18）Ｒ1及びＲ4が水素原子でありＲ2及びＲ6がハロゲン原子であり、Ｒ3がシアノ基であり、Ｒ5が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であり、Ｒ7が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。
例えば、表１〜２２中に記載の化合物３４６，３４８，５１７，５３０，５３３，５３４などを挙げることができる。
（19）Ｒ1，Ｒ2，Ｒ4及びＲ6が水素原子であり、Ｒ3がハロゲン原子であり、Ｒ5がシアノ基であり、Ｒ7が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。
例えば、表１〜２２中に記載の化合物３５３，４５７などを挙げることができる。
【００３３】
（20）Ｒ1，Ｒ2，Ｒ4及びＲ6が水素原子であり、Ｒ3及びＲ5がシアノ基であり、Ｒ7が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。
例えば、表１〜２２中に記載の化合物３９２，３９３などを挙げることができる。
（21）Ｒ1，Ｒ2，Ｒ4及びＲ6が水素原子であり、Ｒ3がシアノ基であり、Ｒ5が炭素原子数１〜４個のハロアルコキシ基であり、Ｒ7が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。
例えば、表１〜２２中に記載の化合物３９６などを挙げることができる。
（22）Ｒ1，Ｒ2，Ｒ4及びＲ6が水素原子であり、Ｒ3がハロゲン原子であり、Ｒ5が炭素原子数１〜４個のハロアルコキシ基であり、Ｒ7が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。
例えば、表１〜２２中に記載の化合物４４７などを挙げることができる。
（23）Ｒ1，Ｒ2，Ｒ4及びＲ6が水素原子であり、Ｒ3がニトロ基であり、Ｒ5が炭素原子数１〜４個のハロアルコキシ基であり、Ｒ7が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。
例えば、表１〜２２中に記載の化合物４５０などを挙げることができる。
【００３４】
（24）Ｒ1及びＲ4が水素原子であり、Ｒ2がシアノ基であり、Ｒ3及びＲ6がハロゲン原子であり、Ｒ5が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であり、Ｒ7が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。
例えば、表１〜２２中に記載の化合物３１０などを挙げることができる。
（25）Ｒ1，Ｒ4及びＲ6が水素原子であり、Ｒ2及びＲ3がシアノ基であり、Ｒ5が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であり、Ｒ7が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。
例えば、表１〜２２中に記載の化合物３１５，３１７などを挙げることができる。
（26）Ｒ1及びＲ4が水素原子であり、Ｒ2及びＲ3がシアノ基であり、Ｒ5が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であり、Ｒ6がハロゲン原子であり、Ｒ7が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。
例えば、表１〜２２中に記載の化合物３１６，３１８などを挙げることができる。
（27）Ｒ1，Ｒ4及びＲ6が水素原子であり、Ｒ2及びＲ5が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であり、Ｒ3がハロゲン原子であり、Ｒ7が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。
例えば、表１〜２２中に記載の化合物４７１，４７４などを挙げることができる。
【００３５】
（28）Ｒ1，Ｒ2及びＲ4が水素原子であり、Ｒ3が炭素原子数１〜４個のアルキルスルホニル基であり、Ｒ5が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であり、Ｒ6がハロゲン原子であり、Ｒ7が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。
例えば、表１〜２２中に記載の化合物２１５，２１７などを挙げることができる。
（29）Ｒ1，Ｒ2，Ｒ4及びＲ6が水素原子であり、Ｒ3が炭素原子数１〜４個のアルキルスルホニル基であり、Ｒ5が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であり、Ｒ7が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。
例えば、表１〜２２中に記載の化合物２１６などを挙げることができる。
（30）Ｒ1，Ｒ4及びＲ6が水素原子であり、Ｒ2が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｒ3がハロゲン原子であり、Ｒ5がシアノ基であり、Ｒ7が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。
例えば、表１〜２２中に記載の化合物４８１，４８４，などを挙げることができる。
（31）Ｒ1及びＲ4が水素原子であり、Ｒ2が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｒ3が炭素原子数１〜４個のアルキルスルホニル基であり、Ｒ5が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であり、Ｒ6がハロゲン原子であり、Ｒ7が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。
例えば、表１〜２２中に記載の化合物４８７，４８８などを挙げることができる。
【００３６】
（32）Ｒ1，Ｒ4及びＲ6が水素原子であり、Ｒ2が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｒ3が炭素原子数１〜４個のアルキルスルホニル基であり、Ｒ5が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であり、Ｒ7が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。
例えば、表１〜２２中に記載の化合物４８９，４９０などを挙げることができる。
（33）Ｒ1，Ｒ4及びＲ6が水素原子であり、Ｒ2が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｒ3が炭素原子数１〜４個のアルキルスルホニル基であり、Ｒ5がシアノ基であり、Ｒ7が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。
例えば、表１〜２２中に記載の化合物４９１，４９２などを挙げることができる。
（34）Ｒ1，Ｒ4及びＲ6が水素原子であり、Ｒ2及びＲ3がハロゲン原子であり、Ｒ5が炭素原子数１〜４個のハロアルコキシ基であり、Ｒ7が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。
例えば、表１〜２２中に記載の化合物４９６，４９７などを挙げることができる。
【００３７】
（35）Ｒ1，Ｒ4及びＲ6が水素原子であり、Ｒ2及びＲ3がハロゲン原子であり、Ｒ5がシアノ基であり、Ｒ7が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。
例えば、表１〜２２中に記載の化合物４９８，５０１などを挙げることができる。
（36）Ｒ1，Ｒ2及びＲ4が水素原子であり、Ｒ3が炭素原子数１〜６個のアルコキシ基であり、Ｒ5が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であり、Ｒ6がハロゲン原子であり、Ｒ7が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。
例えば、表１〜２２中に記載の化合物５０３などを挙げることができる。
（37）Ｒ1，Ｒ2，Ｒ4及びＲ6が水素原子であり、Ｒ3が炭素原子数１〜４個のアルキルスルホニル基であり、Ｒ5がシアノ基であり、Ｒ7が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。
例えば、表１〜２２中に記載の化合物５０７，５０８などを挙げることができる。
（38）Ｒ1，Ｒ2及びＲ4が水素原子であり、Ｒ3が炭素原子数１〜４個のアルキルスルホニル基であり、Ｒ5がシアノ基であり、Ｒ6がハロゲン原子であり、Ｒ7が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。
例えば、表１〜２２中に記載の化合物５０９などを挙げることができる。
【００３８】
（39）Ｒ1，Ｒ2，Ｒ4及びＲ6が水素原子であり、Ｒ3及びＲ5が炭素原子数１〜４個のアルキルスルホニル基であり、Ｒ7が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。
例えば、表１〜２２中に記載の化合物５１３などを挙げることができる。
（40）Ｒ1，Ｒ2及びＲ4が水素原子であり、Ｒ3が炭素原子数１〜４個のアルキルカルボニルアミノ基であり、Ｒ5が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であり、Ｒ6がハロゲン原子であり、Ｒ7が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。
例えば、表１〜２２中に記載の化合物５１８などを挙げることができる。
【００３９】
（41）Ｒ1，Ｒ4及びＲ6が水素原子であり、Ｒ2及びＲ3がシアノ基であり、Ｒ5が炭素原子数１〜４個のハロアルコキシ基であり、Ｒ7が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。
例えば、表１〜２２中に記載の化合物５２７などを挙げることができる。
（42）Ｒ1，Ｒ4及びＲ6が水素原子であり、Ｒ2がハロゲン原子であり、Ｒ3がシアノ基であり、Ｒ5が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であり、Ｒ7が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。
例えば、表１〜２２中に記載の化合物５２９，５３２などを挙げることができる。
【００４０】
本発明のＸが酸素原子又は硫黄原子である化合物（１）〔化合物（１’）〕は、次に示すように、化合物（２）と化合物（３）とを溶媒中、塩基存在下で反応させることによって得ることができる。
【００４１】
【化１４】
0004484308.tif 000009
【００４２】
（式中、Ｒ1〜Ｒ7，Ｘ’及びＹは、前記と同義である。）
化合物（２）は、例えば、特開平１０−４５７３５号公報、ヘテロサイクル（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅ）４１巻  ４７７−４８５頁（１９９５年）、シンセティック・コミニケーション（Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ）１９巻  ２９２１−２９２４頁（１９８９年）、ジャーナル・オブ・メディシナル・ケミストリー（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）３０巻  ４００−４０５頁（１９８７年）などに記載の方法で製造した２−アミノフェノールと、２−ハロカルボン酸類とを反応させることで容易に製造することができる。
化合物（３）は、例えば、市販又は常法により合成したフェノール類，チオフェノール類を反応に用いることができる。
【００４３】
或いは、化合物（１）は、次に示すように、溶媒中、必要に応じて、塩基又は酸触媒を使用することで、化合物（４）と化合物（５）又はその反応性誘導体を反応させることによって製造することができる。
【００４４】
【化１５】
0004484308.tif 000010
【００４５】
（式中、Ｒ1〜Ｒ7及びＸは、前記と同義である。）
化合物（４）は、例えば、市販又は常法により合成したニトロフェノール類を還元することによって得ることができる。
化合物（５）は、定法により、２−ハロアルカン類とフェノール類もしくはチオフェノール類とを反応させることによって容易に製造することができる。
そして、この化合物（４）と化合物（５）とを反応させることによって、化合物（１）が生じる前に、
次式（６）：
【００４６】
【化１６】
0004484308.tif 000011
【００４７】
（式中、Ｒ1〜Ｒ7及びＸ’は、前記と同義である。）
で示される中間体化合物である化合物（６）が生じる。
そこで、化合物（１）の合成方法としては、一旦、単離した化合物（６）を用いて化合物（１）を製造するか、又は単離せずにそのまま反応させることによって化合物（１）を製造することもできる。
化合物（１）の具体例としては、表１〜２２中に示した化合物１〜５３６などを挙げることができる。
化合物（６）の具体例としては、表２３中に示した化合物（6-1）〜（6-4）などを挙げることができる。
【００４８】
化合物（１）の合成で用いる溶媒としては、本反応に直接関与しないものであれば特に限定されず、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどの双極性非プロトン溶媒類；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；アセトニトリルなどのニトリル類；アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、ギ酸、酢酸、プロピオン酸などの有機酸類、それらの混合溶媒などを挙げることができる。
化合物（１）の製造に用いる塩基の種類としては、例えば、トリエチルアミン、ピリジン、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エンなどの有機塩基；アルカリ金属アルコキシド類；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム-t-ブトキシドなどのアルコキシド類；水素化ナトリウム、水素化カリウム、ナトリウムアミド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウムなどの無機塩基；リチウムジイソプロピルアミド，ビストリメチルシリルリチウムアミドを挙げることができる。
【００４９】
酸触媒の種類としては、例えば、塩酸，硫酸，硝酸などの鉱酸；ギ酸，酢酸，プロピオン酸，メタンスルホン酸，ベンゼンスルホン酸，Pートルエンスルホン酸一水和物などの有機酸；ピリジン塩酸塩、トリエチルアミン塩酸塩などのアミン類の酸付加塩；四塩化チタン，塩化亜鉛，塩化第一鉄，塩化第二鉄などの金属ハロゲン化物；三フッ化ホウ素・エーテラートなどのルイス酸類を挙げることができる。
塩基触媒又は酸触媒の使用量は、化合物（２）に対して０．００１〜１倍モルである。
化合物（１）の製造法は、反応濃度が５〜８０％で行うことができる。
その製造法において、塩基を用いる割合は化合物（２）１モルに対して０．５〜２モルの割合で加えることができるが好ましくは１〜１．２モルが良い。
その反応温度は使用する溶媒の沸点以下で行う限り特に限定されないが、通常０〜１１０℃で行うことができる。
その反応時間は、前記濃度、温度によって変化するが、通常０．５〜２４時間で行うことができる。
【００５０】
本発明の除草剤は白化作用による顕著な除草効果を有しており、化合物（１）の１種以上を有効成分として含有するものである。
本発明の活性化合物は、単子葉雑草，双子葉雑草に有効であり、水田及び畑作物用の除草剤として使用することができる。
単子葉雑草としては、ノビエ，ホタルイ，ミズガヤツリ，タマガヤツリ，ヘラオモダカ，コナギ，ウリカワなどの水田雑草；メヒシバ，オヒシバ，エノコログサ，スズメノテッポウ，スズメノカタビラなどの畑地雑草を挙げることができる。
双子葉雑草としては、アゼナ，キカシグサ，セリなどの水田雑草；シロザ，イヌビユ，イチビ，アサガオ，オナモミ，エビスグサ，ハコベなどの畑地雑草を挙げることができる。
【００５１】
本発明の活性化合物は、植物の発芽前および発芽後のいずれにおいても施用することができ、また、播種前に土壌混和することもできる。
本発明の活性化合物の投薬量は、化合物の種類，対象植物の種類，適用時期，適用場所，望むべき効果の性質などに応じて広い範囲にわたって変えることができるが、一応の目安としては、１ヘクタール当たり活性化合物として約０．００１〜１０ｋｇ、好ましくは約０．０１〜１ｋｇの範囲を例示することができる。
化合物（１）は、単独で使用することもできるが、通常は常法によって、希釈剤，界面活性剤，分散剤，補助剤などを配合し、例えば、粉剤，乳剤，微粒剤，粒剤，水和剤，顆粒水和剤、水性懸濁剤、油性懸濁液，乳濁剤、可溶化製剤、油剤、マイクロカプセル剤などの組成物として調製して使用することが好ましい。
【００５２】
固体希釈剤としては、例えば、タルク，ベントナイト，モンモリロナイト、クレー，カオリン，炭酸カルシウム、ケイソウ土，ホワイトカーボン，バーミキュライト，消石灰，ケイ砂，硫安，尿素などが挙げられる。液体希釈剤としては、例えば、炭化水素類、例えばケロシン，鉱油など；芳香族炭化水素類、例えばベンゼン，トルエン，キシレン、ジメチルナフタレン、フェニルキシリルエタンなど；塩素化炭化水素類、例えばクロロホルム，四塩化炭素など；エーテル類、例えばジオキサン，テトラヒドロフランなど；ケトン類、例えばアセトン，シクロヘキサノン，イソホロンなど；エステル類、例えば酢酸エチル，エチレングリコールアセテート，マレイン酸ジブチルなど；アルコール類、例えばメタノール，ｎ−ヘキサノール，エチレングリコールなど；極性溶媒類、例えばジメチルホルムアミド，ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドンなど；水などが挙げられる。
【００５３】
固着剤及び分散剤としては、例えば、カゼイン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ベントナイト、キサンタンガム、アラビアガムなどが挙げられる。
エアゾール噴射剤としては、例えば、空気，窒素，炭酸ガス，プロパン、ハロゲン化炭化水素などが挙げられる。
界面活性剤としては、例えば、アルキルサルフェート塩，アルキルスルホン酸塩，アルキルベンゼンスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩，ジアルキルスルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩縮合物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、アルキルソルビタンエステル、ポリオキシエチレンソルビタンエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミンなどを挙げることができる。
【００５４】
本剤の製造では、前記の希釈剤，界面活性剤，分散剤及び補助剤をそれぞれの目的に応じて、各々単独で又は適当に組み合わせて使用することができる。
本発明の化合物（１）を製剤化した場合の有効成分濃度は、乳剤では通常１〜５０重量％，粉剤では通常０．３〜２５重量％，水和剤及び顆粒水和剤では通常１〜９０重量％，粒剤では通常０．５〜１０重量％，懸濁剤では通常０．５〜４０重量％，乳濁剤では通常１〜３０重量％、可溶化製剤では通常０．５〜２０重量％、エアゾールでは通常０．１〜５重量％である。
これらの製剤を適当な濃度に希釈して、それぞれの目的に応じて、植物茎葉，土壌，水田の水面に散布するか、又は直接施用することによって各種の用途に供することができる。
【００５５】
【実施例】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。なお、これらの実施例は、本発明の範囲を限定するものではない。
実施例１〔化合物（１）の合成〕
（１）１−（５−フルオロベンゾオキサゾール−２−イル）−１−（４−フルオロ−３−（トリフルオロメチル）フェノキシ）プロパン〔化合物１１９〕の合成
第一工程：２−（４−フルオロ−３−（トリフルオロメチル）フェノキシ）ブタン酸３０ｇに塩化チオニル１５ｍｌを氷冷下滴下した。
滴下終了後、２時間還流した後、塩化チオニルを減圧留去することにより、２−（４−フルオロ−３−トリフルオロメチルフェノキシ）ブタン酸クロリド３２．８ｇを得た。
第二工程：２−アミノ−４−フルオロフェノール０．５０ｇ（３．９４ｍｍｏｌ）を酢酸５０ｍｌに溶解し、２−（４−フルオロ−３−（トリフルオロメチル）フェノキシ）ブタン酸クロリド１．１２ｇ（３．９４ｍｍｏｌ）を加え、５０〜６０℃で１時間撹拌した。
酢酸を減圧留去して得られた残渣をトルエン−酢酸（１：１）３０ｍｌに溶解し、硫酸を数滴加え、６時間還流した。
室温まで冷却後、酢酸エチルを加え、有機層を水，飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。
得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（和光純薬製のＷａｋｏｇｅｌ  C−３００、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝９：１溶出）によって単離し、油状物である目的化合物０．３８ｇ（収率は２７％）を得た。
【００５６】
（２）１−（５−クロロベンゾオキサゾール−２−イル）−１−（３−（トリフルオロメチル）フェノキシ）ブタン〔化合物１４２〕の合成
３−トリフルオロメチルフェノール０．１９ｇ（１．１６ｍｍｏｌ），１−（５−クロロベンゾオキサゾール−２−イル）ブチルブロミド０．２８ｇ（０．９７ｍｍｏｌ），炭酸カリウム０．２ｇ（１．４６ｍｍｏｌ）をアセトニトリル２０ｍｌに溶解し、１時間還流した。
室温まで冷却後、アセトニトリルを減圧留去しトルエンに転溶した。
トルエン層を水、２Ｎ水酸化ナトリウムで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、トルエンを減圧留去して得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（和光純薬製のＷａｋｏｇｅｌ  C−３００、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１５：１溶出）によって単離し、油状物である目的化合物０．３６ｇ（収率は１００％）を得た。
【００５７】
（３）１−（５−ニトロベンゾオキサゾール−２−イル）−１−（３−（トリフルオロメチル）フェノキシ）エタン〔化合物１７６〕の合成
第一工程：２−（３−（トリフルオロメチル）フェノキシ）プロピオン酸１０ｇに塩化チオニル８ｍｌを氷冷下滴下した。
滴下終了後、２時間還流した後、塩化チオニルを減圧留去することにより、２−（３−（トリフルオロメチル）フェノキシ）プロピオン酸クロリド９．８ｇを得た。
第二工程：２−（３−トリフルオロメチルフェノキシ）プロピオン酸クロリド０．６６ｇ（２．６０ｍｍｏｌ），２−アミノ−４−ニトロフェノール０．４０ｇ（２．６０ｍｍｏｌ），ｐ−トルエンスルホン酸・１酸水和物０．１ｇをキシレン５０ｍｌに溶解し、４時間還流した。
室温まで冷却後、キシレンを減圧留去して得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（和光純薬製のＷａｋｏｇｅｌ  C−３００、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１５：１溶出）によって単離し、油状物である目的化合物０．５７ｇ（収率は６２％）を得た。
【００５８】
（４）１−（５−クロロ−６−メチルベンゾオキサゾール−２−イル）−１−（３−（トリフルオロメチル）フェノキシ）プロパン〔化合物３３９〕の合成
２−（３−（トリフルオロメチル）フェノキシ）ブタン酸クロリド０．５３ｇ（１．９９ｍｍｏｌ），２−アミノ−４−クロロ−５−メチルフェノール０．３１ｇ（１．９９ｍｍｏｌ），ｐ−トルエンスルホン酸・１酸水和物０．０５ｇをキシレン５０ｍｌに溶解し、８時間還流した。
室温まで冷却後、２Ｎ水酸化ナトリウムで洗浄し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、キシレンを減圧留去して、油状物である目的化合物０．３５ｇ（収率は４８％）を得た。
【００５９】
（５）１−（５−シアノベンゾオキサゾール−２−イル）−１−（３，４−ジシアノフェノキシ）−２−メチルプロパン〔化合物４０１〕の合成
４−ヒドロキシフタロニトリル０．１５ｇ（１．０７ｍｍｏｌ），１−（５−シアノベンゾオキサゾール−２−イル）−２−メチルプロピルブロミド０．２５ｇ（０．９０ｍｍｏｌ），炭酸カリウム０．２ｇ（１．４６ｍｍｏｌ）をアセトニトリル２０ｍｌに溶解し２時間還流した。
室温まで冷却後、アセトニトリルを減圧留去しトルエンに転溶した。
トルエン層を水、２Ｎ水酸化ナトリウムで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、トルエンを減圧留去して得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（和光純薬製のＷａｋｏｇｅｌ  C−３００、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１溶出）によって単離し、油状物である目的化合物０．０６ｇ（収率は１９％）を得た。
【００６０】
（６）１−（５−（トリフルオロメチル）ベンゾオキサゾール−２−イル）−１−（３−（トリフルオロメチル）フェニルチオ）プロパン〔化合物２５８〕の合成
第一工程：２−（３−（トリフルオロメチル）フェニルチオ）ブタン酸３ｇに塩化チオニル５ｍｌを氷冷下滴下した。
滴下終了後、２時間還流した後、塩化チオニルを減圧留去することにより、２−（３−（トリフルオロメチル）フェニルチオ）ブタン酸クロリド２．９ｇを得た。
第二工程：２−（３−（トリフルオロメチル）フェニルチオ）ブタン酸クロリド０．６１ｇ（２．１６ｍｍｏｌ），２−アミノ−４−トリフルオロメチルフェノール０．３８ｇ（２．１６ｍｍｏｌ），ｐ−トルエンスルホン酸・１酸水和物０．０５ｇをキシレン２０ｍｌに溶解し、４時間還流した。
室温まで冷却後、キシレンを減圧留去して得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（和光純薬製のＷａｋｏｇｅｌ  C−３００、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１５：１溶出）によって単離し、油状物である目的化合物０．５３ｇ（収率は６１％）を得た。
【００６１】
（７）１−（５−（トリフルオロメチル）ベンゾオキサゾール−２−イル）−１−（３−（トリフルオロメチル）フェニルスルホニル）プロパン〔化合物２７０〕の合成
１−（５−（トリフルオロメチル）ベンゾオキサゾール−２−イル）−１−（３−（トリフルオロメチル）フェニルチオ）プロパン０．２８ｇ（０．６９ｍｍｏｌ）を塩化メチレンに溶解し、氷冷下、ｍ−クロロ過安息香酸（純度７０％）０．２６ｇ（１．０４mｍｏｌ）を加えた。
室温にて１時間撹拌した後、チオ硫酸ナトリウム水溶液を加え１５分撹拌した。
有機層を分離後、飽和重曹水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去した。
得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（和光純薬製のＷａｋｏｇｅｌ  C−３００、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１溶出）によって単離し、油状物である目的化合物０．１３ｇ（収率は４３％）を得た。
【００６２】
（８）１−（５−クロロ−６−フルオロベンゾオキサゾール−２−イル）−１−（４−フルオロ−３−（トリフルオロメチル）フェノキシ）ブタン〔化合物２９４〕の合成
第一工程：２−（４−フルオロ−３−（トリフルオロメチル）フェノキシ）吉草酸１０ｇに塩化チオニル８ｍｌを氷冷下滴下した。
滴下終了後、２時間還流した後、塩化チオニルを減圧留去することにより、２−（４−フルオロ−３−（トリフルオロメチル）フェノキシ）吉草酸クロリド１０．７ｇを得た。
第二工程：２−アミノ−４−クロロ−５−フルオロフェノール０．１５ｇ（０．９３ｍｍｏｌ），ｐ−トルエンスルホン酸・１酸水和物０．０５ｇ，２−（４−フルオロ−３−（トリフルオロメチル）フェノキシ）ブタン酸クロリド１．１２ｇ（３．９４ｍｍｏｌ）をキシレン２０ｍｌに溶解し、５時間還流した。
室温まで冷却後、キシレンを減圧留去して得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（和光純薬製のＷａｋｏｇｅｌ  C−３００、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１５：１溶出）によって単離し、油状物である目的化合物０．２３ｇ（収率は６１％）を得た。
【００６３】
（９）１−（５−クロロ−６−ニトロベンゾオキサゾール−２−イル）−１−（４−フルオロ−３−（トリフルオロメチル）フェノキシ）プロパン〔化合物３３４〕の合成
第一工程：２−アミノ−４−クロロ−５−ニトロフェノール０．９１ｇ（４．８３ｍｍｏｌ）を酢酸３０ｍｌに溶解し、２−（４−フルオロ−３−（トリフルオロメチル）フェノキシ）ブタン酸クロリド１．３７ｇ（４．８３ｍｍｏｌ）を加え、３時間還流した。
室温まで冷却後、水を加え酢酸エチルで抽出した。
有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、酢酸エチルを減圧留去して得られた残渣をヘキサンで懸濁し、ろ別することにより微褐色粉末（融点１８１〜１８３℃）であるＮ−（５−クロロ−２−ヒドロキシ−４−ニトロフェニル）−２−（４−フルオロ−３−（トリフルオロメチル）フェノキシ）ブタン酸アミド〔化合物（6-3）〕を１．５７ｇ（収率は７４％）得た。
第二工程：得られたアミド体〔化合物（6-3）〕１．３７ｇ（３．１４ｍｍｏｌ）をトルエン５０ｍｌに溶解し、濃硫酸４滴を加え、３時間還流した。
室温まで冷却後、トルエン層を水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、トルエンを減圧留去して得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（和光純薬製のＷａｋｏｇｅｌ  C−３００、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝８：１溶出）によって単離し、油状物である目的化合物０．６６ｇ（収率は５０％）を得た。
【００６４】
（１０）表１〜２３中の化合物（１）及び化合物（６）の合成
前記(1)〜(9)の方法に準じて、表１〜２３中のその他の化合物（１）及び化合物（６）を合成した。
以上の様にして合成した化合物（１），化合物（６）及びそれらの物性を、表１〜３１に示す。
【００６５】
【表１】
0004484308.tif 000012
【００６６】
【表２】
0004484308.tif 000013
【００６７】
【表３】
0004484308.tif 000014
【００６８】
【表４】
0004484308.tif 000015
【００６９】
【表５】
0004484308.tif 000016
【００７０】
【表６】
0004484308.tif 000017
【００７１】
【表７】
0004484308.tif 000018
【００７２】
【表８】
0004484308.tif 000019
【００７３】
【表９】
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【００７４】
【表１０】
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【００７５】
【表１１】
0004484308.tif 000022
【００７６】
【表１２】
0004484308.tif 000023
【００７７】
【表１３】
0004484308.tif 000024
【００７８】
【表１４】
0004484308.tif 000025
【００７９】
【表１５】
0004484308.tif 000026
【００８０】
【表１６】
0004484308.tif 000027
【００８１】
【表１７】
0004484308.tif 000028
【００８２】
【表１８】
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【００８３】
【表１９】
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【００８４】
【表２０】
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【００８５】
【表２１】
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【００８６】
【表２２】
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【００８７】
【表２３】
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【００８８】
【表２４】
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【００８９】
【表２５】
0004484308.tif 000036
【００９０】
【表２６】
0004484308.tif 000037
【００９１】
【表２７】
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【００９２】
【表２８】
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【００９３】
【表２９】
0004484308.tif 000040
【００９４】
【表３０】
0004484308.tif 000041
【００９５】
【表３１】
0004484308.tif 000042
【００９６】
実施例２〔製剤の調製〕
（１）粒剤の調製
化合物１を５重量部，ベントナイト３５重量部，タルク５７重量部，デシルベベンゼンスルホン酸ソーダ１重量部及びリグニンスルホン酸ソーダ２重量部を均一に混合し、次いで少量の水を添加して混練した後、押し出し造粒、乾燥して粒剤を得た。
【００９７】
（２）水和剤の調製
化合物１を１０重量部，カオリンクレー７０重量部，ホワイトカーボン１８重量部，ドデシルベベンゼンスルホン酸ソーダ１．５重量部及びβ-ナフタレンスルホン酸ソーダホルマリン縮合物０．５重量部とを均一に混合し、次いでエアミル粉砕して水和剤を得た。
【００９８】
（３）乳剤の調製
化合物１を２０重量部及びキシレン７０重量部に、ソルポール３００５Ｘ（商品名；東邦化学製）１０重量部を加えて均一に混合し、溶解して乳剤を得た。
【００９９】
（４）粉剤の調製
化合物１を５重量部，タルク５０重量部及びカオリンクレー４５重量部を均一に混合して粉剤を得た。
【０１００】
実施例３（除草活性試験）
（１）水田除草試験
１／５０００アールのワグネルポットに宇部土壌（沖積埴壌土）を充填し、稚苗イネ、ノビエ，ホタルイ，ミズガヤツリ，ウリカワの種子又は塊茎を植え、水を加えて水深３ｃｍの状態にした。
実施例２に準じて調製した表１〜２２に示す目的化合物（１）の水和剤を、界面活性剤（０．０５％）を含む水で希釈し、ノビエ１．５葉期にこれらの各薬液中における化合物（１）の有効濃度が５００ｇ／ｈａとなるようにピペットを用いて滴下処理した。
そして平均気温２５℃のガラス室で３週間管理した後に、それらの除草効果を調査した。
除草効果の評価は、無処理区の状態と比較して、以下の６段階で示した。
〔０：正常発育、１：僅少害、２：小害、３：中害、４：大害、５：完全枯死〕
その結果、全ての化合物（１）は白化作用を示した。これらの効果の程度を、表３２に示す。なお、欄中の「−」は、未検討を意味する。
【０１０１】
【表３２】
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【０１０２】
（２）畑作土壌処理試験
１／５０００アールのワグネルポットに宇部土壌（沖積埴壌土）を充填し、トウモロコシ，ダイズ，ワタ，コムギ，ソルガム，シュガービート，メヒシバ，ノビエ，エノコログサ，ノスズメノテッポウ，スズメノカタビラの種子を植えて覆土した。
実施例２に準じて調製した表１〜２２に示す目的化合物（１）の水和剤を、界面活性剤（０．０５％）を含む水で希釈し、これらの各薬液中における化合物（１）の有効濃度が５００ｇ／ｈａとなるように各土壌表層に均一に噴霧した。そして平均気温２５℃のガラス室で３週間管理した後に、それらの除草効果を調査した。
除草効果の評価は、前記の（１）と同様に行った。
その結果、全ての化合物（１）は白化作用を示した。これらの効果の程度を、表３３〜３６に示す。
【０１０３】
【表３３】
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【０１０４】
【表３４】
0004484308.tif 000045
【０１０５】
【表３５】
0004484308.tif 000046
【０１０６】
【表３６】
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【０１０７】
（３）畑作茎葉処理試験
１／５０００アールのワグネルポットに火山灰土壌を充填し、トウモロコシ，ダイズ，ワタ，コムギ，ソルガム，シュガービート，コウライシバ，メヒシバ，ノビエ，エノコログサ，ノスズメノテッポウ，スズメノカタビラの種子を植えて覆土し、平均気温２５℃のガラス室で約２週間栽培した。
各植物が適度に生育した時期に、実施例２に準じて調製した表１〜２２に示す目的化合物（１）の水和剤を、界面活性剤（０．０５％）を含む水で５００ｐｐｍに希釈し、前記の各植物体に均一に噴霧した。
そして平均気温２５℃のガラス室で３週間管理した後に、それらの除草効果を調査した。
除草効果の評価は、前記の（１）と同様に行った。
その結果、全ての化合物（１）は白化作用を示した。これらの効果の程度を、表３７〜３９に示す。
【０１０８】
【表３７】
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【０１０９】
【表３８】
0004484308.tif 000049
【０１１０】
【表３９】
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【０１１１】
【発明の効果】
本発明のベンゾオキサゾール誘導体を有効成分として含有する除草剤は、優れた除草活性を有する。