(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアルコールを含有する製膜原料を押出ダイを用いて押出製膜する方法において、前記押出ダイが、鉄を主成分とし炭素元素を０．２〜０．３０重量％含有する材質からなる母材にメッキをすることにより形成されていることを特徴とするポリビニルアルコールフィルムの製造法。
【請求項２】
前記材質が、炭素元素０．２〜０．３０重量％のほかに、クロム元素を１２．０〜１３．０重量％、ケイ素元素を０．２〜０．４重量％、モリブデン元素を０．０４〜０．０７重量％含有することを特徴とする請求項１に記載のポリビニルアルコールフィルムの製造法。
【請求項３】
前記メッキがハードクロムメッキであることを特徴とする請求項１または２に記載のポリビニルアルコールフィルムの製造法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、偏光フィルムの製造原料として有用な、異物の混入やスジ状の欠点のないポリビニルアルコールフィルムの製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
光の透過および遮蔽機能を有する偏光板は、光のスイッチング機能を有する液晶とともに、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）の基本的な構成要素である。このＬＣＤの適用分野も、初期の頃の電卓および腕時計等の小型機器から、ラップトップパソコン、ワープロ、液晶カラープロジェクター、車載用ナビゲーションシステム、液晶テレビ等の広範囲に広がり、高精細のため異物等による欠点がないことや、スジ状の欠点などの厚み斑に起因する色斑が少ないことが要求されている。
【０００３】
偏光板は、一般に、ポリビニルアルコールフィルム（以下、ポリビニルアルコールを「ＰＶＡ」、ポリビニルアルコール（系重合体）フィルムを「ＰＶＡフィルム」と略記することがある）を一軸延伸し、染色することにより製造した偏光フィルムの両面に、三酢酸セルロース（ＴＡＣ）膜などの支持板を貼り合わせた構成をしている。異物がＰＶＡフィルム中に混入すると一軸延伸時に切断の原因となったり、ＬＣＤに組み込んだ際に欠点になりやすい。また、ＰＶＡフィルムにスジ状の厚み斑があると、得られた偏光板にも色斑が発生するため光学的品質が低下する。
【０００４】
ポリビニルアルコール樹脂を含む製膜原料を、所定形状の吐出口を有する押出ダイから押し出すことで所望する形状に成形する押出成形が、フィルムやシート等の製造において広く行われている。ここで、押出機先端に装着される押出ダイは成形物の品質に関わる重要な装置である。
従来のポリビニルアルコールフィルムの製造に用いる押出ダイは、樹脂流路面にクロムメッキやセラミック溶射、あるいは各種コーティングがされたものが広く利用されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来のいずれの押出ダイも、ポリビニルアルコール製膜原料を押出製膜する場合には、異物の混入が多く、厚み異常であるスジ状の欠点を生じやすいという問題があった。
即ち、流路面にクロムメッキなどのコーティングを施したダイの場合、表面にヘアクラックが発生しやすく、その進行とともに腐食が進行したり、クラック内に樹脂等が付着し局部的に滞留を起こす。滞留物は時間の経過とともにメッキを剥離したり、滞留物の蓄積や劣化物がフィルム中に混入したりして異物の原因となる。また、それらの滞留物の蓄積が製膜原料の流れを部分的に阻害するため、フィルムの厚み異常であるスジ状の欠点を生じさせたりすることが多く、偏光板の色斑の原因となっていた。
本発明の目的は、偏光フィルムの製造原料として有用な、異物の混入が少なく、スジ状の欠点がなく厚み均一性に優れるポリビニルアルコールフィルムの製造法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究した結果、ポリビニルアルコールを含有する製膜原料を特定の範囲の元素成分を有する押出ダイを用いて押出製膜することが、ポリビニルアルコールフィルムを製造する方法として有用であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、ポリビニルアルコールを含有する製膜原料を押出ダイを用いて押出製膜する方法において、前記押出ダイが、鉄を主成分とし炭素元素を０．２〜０．３０重量％含有する材質からなる母材にメッキをすることにより形成されていることを特徴とする。
本発明によれば、ポリビニルアルコールを含有する製膜原料を、このように特定の範囲の元素成分を有する押出ダイを用いて製膜することにより、腐食が少なく、メッキの剥離や樹脂の滞留または付着が減少し、異物の混入やスジ状の厚み斑などの欠点の少ないフィルムを得ることが出来る。
そして、本発明によれば、上記押出ダイの母材の材料について、炭素原子を０．２〜０．３０重量％含有するほかに、クロム元素を１２．０〜１３．０重量％、ケイ素元素を０．２〜０．４重量％、モリブデン元素を０．０４〜０．０７重量％含有する鉄系材料とすることにより、押出ダイの腐食が少なく樹脂の滞留又は付着が減少するという効果がより顕著に発現して、より欠点の少ないフィルムを得ることが出来る。
【０００８】
【発明の実施の形態】
ポリビニルアルコールフィルムを構成するポリビニルアルコール系重合体（ＰＶＡ）としては、ビニルエステル系モノマーを重合して得られたビニルエステル系重合体をけん化し、ビニルエステル単位をビニルアルコール単位としたものを用いることができる。該ビニルエステル系モノマーとしては、例えば、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル等を挙げることができ、これらのなかでも酢酸ビニルを用いるのが好ましい。
【０００９】
ビニルエステル系モノマーを共重合させる際に、必要に応じて、共重合可能なモノマーを、発明の効果を損なわない範囲内（好ましくは１５モル％以下、より好ましくは５モル％以下の割合）で共重合させることもできる。
【００１０】
このようなビニルエステル系モノマーと共重合可能なモノマーとしては、例えば、エチレン；プロピレン、１−ブテン、イソブテン等の炭素数３〜３０のオレフィン類；アクリル酸およびその塩；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルへキシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクタデシル等のアクリル酸エステル類；メタクリル酸およびその塩；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｉ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルへキシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタドデシル等のメタクリル酸エステル類；アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリルアミドプロパンスルホン酸およびその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンおよびその塩またはその４級塩、Ｎ−メチロールアクリルアミドおよびその誘導体等のアクリルアミド誘導体；メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、メタクリルアミドプロパンスルホン酸およびその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンおよびその塩またはその４級塩、Ｎ−メチロールアクリルアミドおよびその誘導体等のメタクリルアミド誘導体；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｉ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル等のビニルエーテル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル類；酢酸アリル、塩化アリル等のアリル化合物；マレイン酸およびその塩またはそのエステル；イタコン酸およびその塩またはそのエステル；ビニルトリメトキシシラン等のビニルシリル化合物；酢酸イソプロペニル等を挙げることができる。
【００１１】
ＰＶＡフィルムを構成するＰＶＡの平均重合度は、フィルムの強度の点から５００以上が好ましく、偏光性能の点から１０００以上がより好ましく、２０００以上がさらに好ましく、３５００以上が特に好ましい。さらに、ＰＶＡの重合度の上限は、フィルムの製膜性の点から１００００以下が好ましい。
なお、ＰＶＡの重合度（Ｐ）はＪＩＳ  Ｋ  ６７２６に準じて測定される。すなわちＰＶＡを再けん化し、精製した後、３０℃の水中で測定した極限粘度［η］（単位：ｄｌ／ｇ）から次式により求められる。
Ｐ＝（［η］×１０3／８．２９）(1/0.62)
【００１２】
ＰＶＡフィルムを構成するＰＶＡのけん化度は、偏光フィルムの耐久性の点から９０モル％以上が好ましく、９５モル％以上がより好ましく、９８モル％以上がさらに好ましい。さらに、フィルムの染色性の点から９９．９９モル％以下が好ましい。なお、本明細書でいうけん化度とは、けん化によりビニルアルコール単位に変換されうる単位の中で、実際にビニルアルコール単位にけん化されている単位の割合を示したものである。なお、ＰＶＡのケン化度は、ＪＩＳ記載の方法により測定を行った。
【００１３】
ＰＶＡフィルムを製造する際に可塑剤として多価アルコールを添加することが好ましい。多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパン等を挙げることができ、これらのうち１種または２種以上を使用することができる。これらの中でも延伸性向上効果の点からエチレングリコールまたはグリセリンが好適に使用される。
多価アルコールの添加量としては、ＰＶＡ１００重量部に対して１〜３０重量部が好ましく、３〜２５重量部がさらに好ましく、５〜２０重量部が特に好ましい。１重量部より少ないと、染色性や延伸性が低下する場合があり、３０重量部より多いと、フィルムが柔軟になりすぎて取り扱い性が低下する場合があるため好ましくない。
【００１４】
ＰＶＡフィルムを製造する際に界面活性剤を添加することが好ましい。界面活性剤の種類としては特に限定はないが、アニオン性またはノニオン性の界面活性剤が好ましい。アニオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸カリウムなどのカルボン酸型、オクチルサルフェートなどの硫酸エステル型、ドデシルベンゼンスルホネートなどのスルホン酸型のアニオン性界面活性剤が好適である。ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンオレイルエーテルなどのアルキルエーテル型、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルなどのアルキルフェニルエーテル型、ポリオキシエチレンラウレートなどのアルキルエステル型、ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテルなどのアルキルアミン型、ポリオキシエチレンラウリン酸アミドなどのアルキルアミド型、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテルなどのポリプロピレングリコールエーテル型、オレイン酸ジエタノールアミドなどのアルカノールアミド型、ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテルなどのアリルフェニルエーテル型などのノニオン性界面活性剤が好適である。これらの界面活性剤の１種または２種以上の組み合わせで使用することができる。
界面活性剤の添加量としては、ＰＶＡ１００重量部に対して０．０１〜１重量部が好ましく、０．０２〜０．５重量部がさらに好ましく、０．０５〜０．３重量部が特に好ましい。０．０１重量部より少ないと、延伸性向上や染色性向上の効果が現れにくく、１重量部より多いと、フィルム表面に溶出しブロッキングの原因になり取り扱い性が低下する場合があるため好ましくない。
【００１５】
ポリビニルアルコールフィルムを製造する方法としては、押出製膜法が透明性の高いポリビニルアルコールフィルムが得られることから好ましい。ポリビニルアルコールフィルムを製造する際に使用されるＰＶＡ溶液の揮発分濃度は５０〜９０重量％が好ましく、５５〜８０重量％がさらに好ましい。揮発分濃度が５０％より小さいと、粘度が高くなるため製膜が困難となる。揮発分濃度が９０％より大きいと、粘度が低くフィルムの厚み均一性が損なわれ易いため好ましくない。
【００１６】
本発明においてダイの種類には特に限定はなく、溶融押出製膜等に使用される周知の押出ダイが使用できる。例えばフィルム又はシート製造のためのＴダイ、Ｌダイ又はＩダイ、インフレーションダイ（丸ダイ）などが挙げられる。
【００１７】
本発明の押出ダイの母材は、鉄を主成分とする金属材料からなり、炭素元素（Ｃ）の含有量が０．２〜０．３０重量％であることが必要であり、好ましくは０．２５〜０．３０重量％である。炭素原子がこの範囲より少ないと他元素との炭化物の量が少なくなるため材料が軟らかくなり耐摩耗性が低下し、ダイ吐出部にキズが付きやすくなり、滞留や付着が促進されたりメッキが剥離しやすかったりすることがあるため好ましくない。炭素元素がこの範囲より多いと、未固溶の炭化物が多くなり、材質が脆くなると共に、錆などの腐食が生じやすくなる。
【００１８】
本発明の押出ダイの母材は、以下に示すように、炭素元素以外にも所定の元素を所定量含有していることが好ましい。
すなわち、クロム元素（Ｃｒ）含有量は１２．０〜１３．０重量％であることが好ましく、より好ましくは１２．２〜１２．８重量％である。クロム元素には炭素元素と炭化物（Ｃｒ７Ｃ３）を形成して耐摩耗性を向上させると共に、錆などの腐食に強く、また焼き入れ性を良くする作用がある。そのため、クロム元素の含有量がこの範囲よりも少ないと炭素含有量が多いため錆びやすくなり、一方含有量がこの範囲よりも多くなると、材料の耐摩耗性が高くなり、機械加工性が悪くなる傾向がある。
【００１９】
また、ケイ素元素の含有量は０．２〜０．４重量％であることが好ましく、より好ましくは０．２３〜０．３２重量％である。ケイ素の含有量がこの範囲よりも小さいと錆びやすくなり、一方含有量がこの範囲よりも多くなると材料が脆くなる傾向にある。
また、モリブデン元素の含有量は０．０４〜０．０７重量％であることが好ましく、より好ましくは０．０４５〜０．０６重量％である。モリブデン元素にも炭素元素と炭化物（Ｍｏ2Ｃ）を形成して耐摩耗性を向上させる作用がある。モリブデンの含有量がこの範囲よりも小さいと、材質が脆くなって衝撃破壊を起こしやすくなったり錆びやすくなったりする傾向にあり、一方含有量がこの範囲よりも多くなると、Ｍｏ2Ｃとして炭素が消費されて材料中の炭素量が減少することにより材料の硬さが不足する傾向にある。
【００２０】
本発明の押出ダイは、ハードクロムなどのメッキをすることにより形成されており、上記金属を母材として用いる。クラックなどが発生して製膜原料が母材に接触した場合にも、錆などの腐食の進行を抑えることが出来る。
【００２１】
本発明の押出ダイは、樹脂吐出部の製膜原料が接する樹脂流路面の表面粗さが、最大高さＲMAXで１．５μｍ以下、特に０．２〜０．６μｍであることが好ましい。表面粗さが上記の範囲より大きいと、表面に形成された微少な凹凸が樹脂に滞留し、時間の経過とともに滞留樹脂が劣化し、これが成形物に混入したり、成形物にスジ状の欠点を生じさせたりする。従って、表面粗さが小さいほど樹脂の滞留を防止できるが、最大高さＲMAXが０．２μｍより小さくなると、樹脂の滞留抑止効果は向上せず、一方、そのような平滑表面を得るための表面加工に多大の手間が必要となる。
【００２２】
ポリビニルアルコールフィルムの厚みは５〜１５０μｍが好ましく、３０〜１００μｍがより好ましい。
【００２３】
本発明のポリビニルアルコールフィルムから偏光フィルムを製造するには、例えば、該ＰＶＡフィルムを染色、一軸延伸、固定処理、および乾燥処理、さらに必要に応じて熱処理を行えばよい。各工程の順序は特に限定はなく、また染色と一軸延伸などの二つの工程を同時に実施しても構わない。また、各工程を複数回繰り返しても良い。
【００２４】
染色は一軸延伸の前、一軸延伸と同時、一軸延伸後のいずれでも可能であるが、ＰＶＡは一軸延伸により結晶化度が上がりやすく染色性が低下することがあるため、一軸延伸に先立つ任意の工程あるいは一軸延伸工程中において染色するのが好ましい。染色に用いる染料としては、ヨウ素−ヨウ化カリウム；ダイレクトブラック  １７、１９、１５４；ダイレクトブラウン  ４４、１０６、１９５、２１０、２２３；ダイレクトレッド  ２、２３、２８、３１、３７、３９、７９、８１、２４０、２４２、２４７；ダイレクトブルー  １、１５、２２、７８、９０、９８、１５１、１６８、２０２、２３６、２４９，２７０；ダイレクトバイオレット  ９，１２，５１，９８；ダイレクトグリーン  １、８５；ダイレクトイエロー  ８、１２、４４、８６、８７；ダイレクトオレンジ  ２６、３９、１０６、１０７等の二色性染料などが使用できる。染色は、通常ＰＶＡフィルムを上記染料を含有する液体中に浸漬させることにより行うことができるが、その処理条件や処理方法は特に制限されるものではない。
【００２５】
一軸延伸は湿式延伸法または乾熱延伸法が使用でき、温水中または吸水後のフィルムを用いて空気中で行うことができる。延伸倍率は４倍以上が好ましく、５倍以上が特に好ましい。延伸倍率が４倍より小さいと、実用的に十分な偏光性能や耐久性能が得られにくい。
延伸温度は特に限定されないが、フィルムを温水中で延伸（湿式延伸）する場合は３０〜９０℃が、また乾熱延伸する場合は５０〜１８０℃が好適である。延伸後のフィルムの厚みは、３〜７５μｍが好ましく、１０〜５０μｍがより好ましい。
【００２６】
ポリビニルアルコールフィルムへの上記染料の吸着を強固にすることを目的に、固定処理を行う。固定処理に使用する処理浴には、通常ホウ酸およびホウ素化合物が添加される。また、必要に応じて処理浴中にヨウ素化合物を添加してもよい。
【００２７】
偏光フィルムの乾燥処理は３０〜８０℃で行うのが好ましく、また熱処理は５０〜１５０℃で行うのが好ましい。
【００２８】
以上のようにして得られた本発明の偏光フィルムは、通常、その両面あるいは片面に、光学的に透明で、かつ機械的強度を有した保護膜を貼り合わせて偏光板として使用される。保護膜としては、通常セルロースアセテート系フィルム、アクリル系フィルム、ポリエステル系フィルム等が使用される。
【００２９】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。
【００３０】
実施例１
けん化度９９．９モル％、重合度４０００のＰＶＡ１００重量部とグリセリン１０重量部と水からなる揮発分７０％の含水チップを押出機で加熱溶融した。そして、鉄を主成分とし炭素元素を０．２８％、クロム元素を１２．４％、ケイ素元素を０．２８％、モリブデン元素を０．０６％含む組成の金属材料からなるハードクロムメッキを施したＴダイを用いて、金属ロールに押出製膜した。さらに金属ロール表面のＰＶＡ溶液を１００℃の熱風で乾燥し、平均厚さ７５μｍのＰＶＡフィルムを得た。連続１０日間運転後のフィルムにもスジ状の欠点は認められなかった。さらにダイを分解して観察を行ったが、錆びなどの腐食や劣化樹脂の付着は認められなかった。また、ハードクロムメッキの剥離は認められなかった。
このＰＶＡフィルムを予備膨潤、染色、一軸延伸、固定処理、乾燥、熱処理の順に処理して偏光フィルムを作成した。すなわち、ＰＶＡフィルムを３０℃の水中に３分間浸漬して予備膨潤し、ヨウ素濃度０．４ｇ／ｌ、ヨウ化カリウム濃度４０ｇ／ｌの４０℃の水溶液中に４分間浸漬した。続いて、ホウ酸４％の５０℃の水溶液中で５．５倍に一軸延伸を行い、ヨウ化カリウム４０ｇ／ｌ、ホウ酸４０ｇ／ｌの３０℃の水溶液中に５分間浸漬して固定処理を行った。フィルムを取り出し、定長下、４０℃で熱風乾燥し、さらに１００℃で５分間熱処理を行った。得られた偏光フィルムの厚みは２７μｍであった。１０ｃｍ四方の偏光フィルムの平均透過率は４３．２％、平均偏光度は９９．７％、平均二色性比は４５．０であった。クロスニコル状態の２枚の偏光板の間に、得られた偏光フィルムを４５°の角度に置き、透過光を目視で観察すると光学ムラは認められなかった。
【００３１】
比較例１
けん化度９９．９モル％、重合度４０００のＰＶＡ１００重量部とグリセリン１０重量部と水からなる揮発分７０％の含水チップを押出機で加熱溶融した。そして、鉄を主成分とし炭素元素を０．３８％、クロム元素を１２．２％、ケイ素元素を０．２７％、モリブデン元素を０．０７％含む組成の金属材料からなるハードクロムメッキを施したＴダイを用いて、金属ロールに押出製膜した。さらに金属ロール表面のＰＶＡ溶液を１００℃の熱風で乾燥し、平均厚さ７５μｍのＰＶＡフィルムを得た。連続１０日間運転後のフィルムにはかすかにスジ状の欠点が１本認められた。さらにダイを分解して観察を行ったが、錆びなどの腐食や劣化樹脂の付着がわずかに認められた。しかし、ハードクロムメッキの剥離は認められなかった。
このＰＶＡフィルムを予備膨潤、染色、一軸延伸、固定処理、乾燥、熱処理の順に処理して偏光フィルムを作成した。すなわち、ＰＶＡフィルムを３０℃の水中に３分間浸漬して予備膨潤し、ヨウ素濃度０．４ｇ／ｌ、ヨウ化カリウム濃度４０ｇ／ｌの４０℃の水溶液中に４分間浸漬した。続いて、ホウ酸４％の５０℃の水溶液中で５．５倍に一軸延伸を行い、ヨウ化カリウム４０ｇ／ｌ、ホウ酸４０ｇ／ｌの３０℃の水溶液中に５分間浸漬して固定処理を行った。フィルムを取り出し、定長下、４０℃で熱風乾燥し、さらに１００℃で５分間熱処理を行った。得られた偏光フィルムの厚みは２７μｍであった。１０ｃｍ四方の偏光フィルムの平均透過率は４３．２％、平均偏光度は９９．７％、平均二色性比は４５．０であった。クロスニコル状態の２枚の偏光板の間に、得られた偏光フィルムを４５°の角度に置き、透過光を目視で観察すると光学ムラは認められなかった。
【００３２】
比較例２
けん化度９９．９モル％、重合度４０００のＰＶＡ１００重量部とグリセリン１０重量部と水からなる揮発分７０％の含水チップを押出機で加熱溶融した。そして、鉄を主成分とし炭素元素を０．６８％、クロム元素を１２．１％、ケイ素元素を０．２７％、モリブデン元素を０．０１％含む組成の金属材料からなるＴダイを用いて、金属ロールに押出製膜した。さらに金属ロール表面のＰＶＡ溶液を１００℃の熱風で乾燥し、平均厚さ７５μｍのＰＶＡフィルムを得た。連続１０日間運転後のフィルムにはスジ状の欠点が１０本認められた。さらにダイを分解して観察を行ったところ、鉄を主成分とする赤茶色の錆びの付着が認められた。
このＰＶＡフィルムを予備膨潤、染色、一軸延伸、固定処理、乾燥、熱処理の順に処理して偏光フィルムを作成した。すなわち、ＰＶＡフィルムを３０℃の水中に３分間浸漬して予備膨潤し、ヨウ素濃度０．４ｇ／ｌ、ヨウ化カリウム濃度４０ｇ／ｌの４０℃の水溶液中に４分間浸漬した。続いて、ホウ酸４％の５０℃の水溶液中で５．５倍に一軸延伸を行い、ヨウ化カリウム４０ｇ／ｌ、ホウ酸４０ｇ／ｌの３０℃の水溶液中に５分間浸漬して固定処理を行った。フィルムを取り出し、定長下、４０℃で熱風乾燥し、さらに１００℃で５分間熱処理を行った。得られた偏光フィルムの厚みは２７μｍであった。スジ以外の部分の１０ｃｍ四方の偏光フィルムの平均透過率は４３．２％、平均偏光度は９９．７％、平均二色性比は４５．０であった。
クロスニコル状態の２枚の偏光板の間に、得られた偏光フィルムを４５°の角度に置き、透過光を目視で観察するとスジ状の光学ムラが認められ、ＬＣＤ用の偏光フィルムとしては不適であった。
【００３３】
【発明の効果】
以上のように、本発明によれば、押出ダイを特定の金属材料で構成することにより、ダイの腐食を防ぎ、樹脂の滞留や付着を防止でき、スジ状の欠点等を防止でき、良好な光学性能を有するポリビニルアルコールフィルムを製造することが可能となる。