(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
単一の感光層を有し、前記感光層は電荷発生材料と、電子移動材料と、正孔移動材料とを含有する電子写真感光体であって、
前記電子移動材料は下記一般式（３）で表される化合物であり、
前記正孔移動材料は下記一般式（２５）、一般式（２６）、一般式（２７）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物からなることを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
0004570300.tif 000074
（前記一般式（３）において、置換基Ｒ1〜Ｒ6は、水素原子と、シアノ基と、ニトロ基と、ハロゲン原子と、ヒドロキシ基と、アルキル基と、アリール基と、複素環基と、エステル基と、アルコキシ基と、アラルキル基と、アリル基と、アミド基と、アミノ基と、アシル基と、アルケニル基と、アルキニル基と、カルボキシル基と、カルボニル基と、カルボン酸基とからなる群より選択されるいずれか１種類の置換基である。置換基Ｘは酸素と、イオウと、＝Ｃ（ＣＮ）2とからなる群より選択されるいずれか１種類の置換基であり、置換基Ｙは酸素又はイオウのいずれか一方の元素からなる。）
【化２】
0004570300.tif 000075
（前記一般式（２５）中、Ｒ7〜Ｒ9は各々水素原子と、ハロゲン原子と、アルキル基と、アリル基と、アルコキシ基と、アリール基と、ジアルキルアミノ基と、ジフェニルアミノ基とからなる群より選択されるいずれか１種類の置換基であり、式中のｌ、ｍ、ｎは０以上２以下の整数を示す。）
【化３】
0004570300.tif 000076
（前記一般式（２６）中、Ｒ10〜Ｒ13は各々水素原子と、アルキル基と、アリル基と、アルコキシ基と、アリール基と、ジアルキルアミノ基と、ジフェニルアミノ基とからなる群より選択されるいずれか１種類の置換基を示し、
【化４】
0004570300.tif 000077
（前記一般式（２７）中、Ｒ14〜Ｒ17は水素原子と、アルキル基と、アリル基と、アリール基とからなる群より選択されるいずれか１種類の置換基を示す。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真感光体の技術分野にかかり、特に、電子移動材料と正孔移動材と電荷発生物質とを含有する電子写真感光体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真感光体のうち、１つの感光層に電荷発生材料と電荷移動剤とが分散され、一つの感光層が電荷発生と電荷移動の両方の機能を有する単層分散型感光体は、電荷発生層と電荷移動層とに機能分離した積層型感光体に比べて層構成が少ないので、製造が容易であり低コストである。
【０００３】
しかしながら電子移動度の速い電子移動材料が無いために未だに実用化されていない。ジフェノキノンは優れた電子移動度を示すが、正孔移動材料及び電荷発生材料との相性が悪く十分な感度を得ることが出来ない。そこで本発明者らはキノンに活性メチレンを有する化合物が縮合した化合物が非常に優れた電子移動能を示す事を見出し、これらを用いて単層分散型感光体を実現した。しかし、特にプリンター用感光体では高速印字が要求されるために、より高感度な感光体を得る研究が望まれていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような従来の技術の課題を解決するためになされたもので、高感度な単層分散型の電子写真感光体を提供することを目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは単層分散型感光体の特性を改良する過程で、感光層に特定の正孔移動材料とキノンに活性メチレンを有する化合物が縮合した電子移動材料を含有させる事により高い感度を示す事を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
上記知見に基づきなされた請求項１記載の発明は、単一の感光層を有し、前記感光層は電荷発生材料と、電子移動材料と、正孔移動材料とを含有する電子写真感光体であって、前記電子移動材料は下記一般式（３）で表される化合物であり、前記正孔移動材料は下記一般式（２５）、一般式（２６）、一般式（２７）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物からなることを特徴とする電子写真感光体である。
【０００７】
【化８】
0004570300.tif 000002
【０００８】
（前記一般式（３）において、置換基Ｒ1〜Ｒ6は、水素原子と、シアノ基と、ニトロ基と、ハロゲン原子と、ヒドロキシ基と、アルキル基と、アリール基と、複素環基と、エステル基と、アルコキシ基と、アラルキル基と、アリル基と、アミド基と、アミノ基と、アシル基と、アルケニル基と、アルキニル基と、カルボキシル基と、カルボニル基と、カルボン酸基とからなる群より選択されるいずれか１種類の置換基である。置換基Ｘは酸素と、イオウと、＝Ｃ（ＣＮ）2とからなる群より選択されるいずれか１種類の置換基であり、置換基Ｙは酸素又はイオウのいずれか一方の元素からなる。）
【０００９】
【化９】
0004570300.tif 000003
【００１０】
（前記一般式（２５）中、Ｒ7〜Ｒ9は各々水素原子と、ハロゲン原子と、アルキル基と、アリル基と、アルコキシ基と、アリール基と、ジアルキルアミノ基と、ジフェニルアミノ基とからなる群より選択されるいずれか１種類の置換基であり、式中のｌ、ｍ、ｎは０以上２以下の整数を示す。）
【００１１】
【化１０】
0004570300.tif 000004
【００１２】
（前記一般式（２６）中、Ｒ10〜Ｒ13は各々水素原子と、アルキル基と、アリル基と、アルコキシ基と、アリール基と、ジアルキルアミノ基と、ジフェニルアミノ基とからなる群より選択されるいずれか１種類の置換基を示し、
【００１３】
【化１１】
0004570300.tif 000005
【００１４】
（前記一般式（２７）中、Ｒ14〜Ｒ17は水素原子と、アルキル基と、アリル基と、アリール基とからなる群より選択されるいずれか１種類の置換基を示す。）
尚、上記一般式（２５）中Ｒ7〜Ｒ8で示される置換基と、上記一般式（２６）中Ｒ10〜Ｒ13で示される置換基と、上記一般式（２７）中Ｒ14〜Ｒ17で示される置換基には、それぞれ別の置換基が結合する場合がある。また、上記一般式（２５）中のｌ、ｍ、ｎで示される整数が２の場合は、同一フェニル基に結合する２個の置換基（Ｒ7）2〜（Ｒ8）2が互いに結合して環を形成する場合がある。
また、上記一般式（３）中のＲ1〜Ｒ6で表される置換基がアルキル基、アリール基、複素環基、エステル基、アルコキシ基、アラルキル基、アリル基、アミド基、アミノ基、アシル基、アルケニル基、アルキニル基、カルボキシル基、カルボニル基、カルボン酸基である場合、それらの基に置換基が結合したものも本発明には含まれる。また、それらの置換基Ｒ1〜Ｒ6のうち、Ｒ1とＲ2、Ｒ3とＲ4は互いに結合して環を形成してもよい。
置換基Ｒ1〜Ｒ6はそれぞれが異なる種類の置換基であっても良く、また、それらの置換基Ｒ1〜Ｒ6のうち、２つ以上の置換基が同じ種類の置換基であっても良い。また、上記一般式（３）において、５員環の置換基と他の環状化合物とが縮合し、縮合環を形成した場合も本発明には含まれる。
【００２３】
【発明の実施の形態】
本発明の単層分散型の電子写真感光体（単層分散型感光体）は、一般式（２５）、一般式（２６）、一般式（２７）からなる群より選ばれる少なくとも１種の正孔移動材料と、電荷発生材料と、電子移動材料である一般式（１）の化合物とを組み合せることにより、感光体感度を向上させることができるものである。
【００２４】
本発明の単層分散型感光体は、一例として図１に示す層構成をなす。図１の符号１０は単層分散型感光体を示しており、単層分散型感光体１０は導電性支持体１１と、該導電性支持体１１上に配置された感光層１２とを有している。感光層２は電荷発生材料と電子移動材料と正孔移動材料とが樹脂中に分散されてなる。
また、本発明の単層分散型感光体の他の例として、導電性支持体１１と感光層１２との間に下引層を設けることができ、また、感光層１２上に保護層を設けることもできる。更に、前記下引層と前記保護層の両方を設けることもできる。
【００２５】
感光層１２の形成方法としては、各種の方法を使用することができるが、通常の場合、電荷発生材料と電子移動材料と正孔移動材料とを樹脂とともに適当な溶媒により分散もしくは溶解して塗布液を作製し、該塗布液を導電性支持体１１上に塗布し、乾燥させる方法を用いることができる。
感光層１２の膜厚は特に限定されないが、５μｍ以上５０μｍ以下がよく、特に好ましくは１０μｍ以上３５μｍ以下である。感光層１２の膜厚は、薄くすると感光体感度が向上するが膜減り等に対する耐久性が低下し、厚くすると耐久性は向上するが感度が低下する傾向がある。
一般式（１）の電子移動材料は電子移動度が高く単層分散型感光体に適している。
【００２６】
【化１５】
0004570300.tif 000006
【００２７】
（前記一般式（１）において、置換基Ｒ1〜Ｒ4は、水素原子と、シアノ基と、ニトロ基と、ハロゲン原子と、ヒドロキシ基と、アルキル基と、アリール基と、複素環基と、エステル基と、アルコキシ基と、アラルキル基と、アリル基と、アミド基と、アミノ基と、アシル基と、アルケニル基と、アルキニル基と、カルボキシル基と、カルボニル基と、カルボン酸基とからなる群より選択されるいずれか１種類の置換基である。置換基Ｘは酸素と、イオウと、＝Ｃ（ＣＮ）2からなる群より選択されるいずれか一種類の置換基である。置換基Ｗ は４員環以上８員環以下の環であって、上記一般式（１）を下記一般式（１’）に書き換えたときに、
【００２８】
【化１６】
0004570300.tif 000007
【００２９】
置換基Ｙは酸素又はイオウのいずれか一方の元素であり、構造Ｚは環を構成する２以上の原子からなる。）
また、上記一般式（１）において、下記一般式（２）及び一般式（３）で表される電子移動材料は更に移動度が高く好ましい。
【００３０】
【化１７】
0004570300.tif 000008
【００３１】
（前記一般式（２）において、置換基Ｒ1〜Ｒ5は、水素原子と、シアノ基と、ニトロ基と、ハロゲン原子と、ヒドロキシ基と、アルキル基と、アリール基と、複素環基と、エステル基と、アルコキシ基と、アラルキル基と、アリル基と、アミド基と、アミノ基と、アシル基と、アルケニル基と、アルキニル基と、カルボキシル基と、カルボニル基と、カルボン酸基とからなる群より選択されるいずれか１種類の置換基である。置換基Ｘは酸素と、イオウと、＝Ｃ（ＣＮ）2とからなる群より選択されるいずれか１種類の置換基であり、置換基Ｙは酸素又はイオウのいずれか一方の元素からなる。）
【００３２】
【化１８】
0004570300.tif 000009
【００３３】
（前記一般式（３）において、置換基Ｒ1〜Ｒ6は、水素原子と、シアノ基と、ニトロ基と、ハロゲン原子と、ヒドロキシ基と、アルキル基と、アリール基と、複素環基と、エステル基と、アルコキシ基と、アラルキル基と、アリル基と、アミド基と、アミノ基と、アシル基と、アルケニル基と、アルキニル基と、カルボキシル基と、カルボニル基と、カルボン酸基とからなる群より選択されるいずれか１種類の置換基である。置換基Ｘは酸素と、イオウと、＝Ｃ（ＣＮ）2とからなる群より選択されるいずれか１種類の置換基であり、置換基Ｙは酸素又はイオウのいずれか一方の元素からなる。）
【００３４】
更に、一般式（２）及び一般式（３）において、置換基Ｘ及びＹが酸素であり、Ｒ1及びＲ3がｔ−Ｂｕ基、Ｒ2及びＲ4が水素である化合物は、製造が容易であり移動度が高くより好ましい。
一般式（１）で表される化合物は、上記一般式（２）及び一般式（３）の他に、表Ａ（１）〜表Ａ（２６）で表されるような一般式とすることもできる。
【００３５】
【表１】
0004570300.tif 000010
【００３６】
【表２】
0004570300.tif 000011
【００３７】
【表３】
0004570300.tif 000012
【００３８】
【表４】
0004570300.tif 000013
【００３９】
【表５】
0004570300.tif 000014
【００４０】
【表６】
0004570300.tif 000015
【００４１】
【表７】
0004570300.tif 000016
【００４２】
【表８】
0004570300.tif 000017
【００４３】
【表９】
0004570300.tif 000018
【表１０】
0004570300.tif 000019
【００４４】
【表１１】
0004570300.tif 000020
【００４５】
【表１２】
0004570300.tif 000021
【００４６】
【表１３】
0004570300.tif 000022
【００４７】
【表１４】
0004570300.tif 000023
【００４８】
【表１５】
0004570300.tif 000024
【００４９】
【表１６】
0004570300.tif 000025
【００５０】
【表１７】
0004570300.tif 000026
【００５１】
【表１８】
0004570300.tif 000027
【００５２】
【表１９】
0004570300.tif 000028
【００５３】
【表２０】
0004570300.tif 000029
【００５４】
【表２１】
0004570300.tif 000030
【００５５】
【表２２】
0004570300.tif 000031
【００５６】
【表２３】
0004570300.tif 000032
【００５７】
【表２４】
0004570300.tif 000033
【００５８】
【表２５】
0004570300.tif 000034
【００５９】
【表２６】
0004570300.tif 000035
【００６０】
一般式（１）で表される化合物の具体例を下記表Ｂ（１）〜表Ｂ（４）に示すが、これに限定されるものではない。
【００６１】
【表２７】
0004570300.tif 000036
【００６２】
【表２８】
0004570300.tif 000037
【００６３】
【表２９】
0004570300.tif 000038
【００６４】
【表３０】
0004570300.tif 000039
【００６５】
一般式（１）で表される化合物は、感光層１２中に１種類含有されてもよいし、２種類以上でもよい。
感光層１２中の一般式（１）で表される化合物の濃度は要求される感光体性能や帯電極性により異なるため特に限定されないが、０．１重量％以上７０重量％以下が好ましい。濃度が低いと電子移動が不充分になり感光体特性に影響を与えることがあり、濃度が高いと樹脂との相溶性が悪くなり不均一な膜になったり樹脂濃度が低くなるため膜強度が低下する可能性がある。
本発明の単層分散型感光体に用いることができる正孔移動材料は下記一般式（２５）、一般式（２６）、一般式（２７）で表される化合物である。
一般式（２５）の化合物としては、下記一般式（２８）、一般式（２９）、一般式（３０）で示される化合物が好ましい。
【００６６】
【化１９】
0004570300.tif 000040
【００６７】
（上記一般式（２８）の、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ18、Ｒ19は水素原子と、ハロゲン原子と、アルキル基と、アリル基と、アルコキシ基と、アリール基と、ジアルキルアミノ基と、ジフェニルアミノ基とからなる群より選択されるいずれか１種類の置換基であり、これらの置換基に別の置換基がそれぞれ結合する場合もある。式（２８）中のａ、ｂ、ｍ、ｎはそれぞれ０以上２以下の整数であり、ａ、ｂ、ｍ、ｎで示される整数が２の場合は、同一フェニル基に結合する２個の置換基（Ｒ7）2、（Ｒ8）2、（Ｒ18）2、（Ｒ19）2が互いに結合して環を形成する場合がある。
【００６８】
【化２０】
0004570300.tif 000041
【００６９】
（上記一般式（２９）の、Ｒ7、Ｒ8は水素原子と、ハロゲン原子と、アルキル基と、アリル基と、アルコキシ基と、アリール基と、ジアルキルアミノ基と、ジフェニルアミノ基とからなる群より選択されるいずれか１種類の置換基であり、これらの置換基に別の置換基がそれぞれ結合する場合もある。式（２９）中ｍ、ｎは０以上２以下の整数であり、ｍ、ｎが２の場合は、同一フェニル基に結合する２個の置換基（Ｒ7）2、（Ｒ8）2が互いに結合して環を形成する場合がある。また、式（２９）中Ｒ20、Ｒ21は水素原子と、アルキル基と、アリール基と、アリル基とからなる群より選択されるいずれか１種類の置換基を示し、これらの置換基に別の置換基がそれぞれ結合する場合がある。）
【００７０】
【化２１】
0004570300.tif 000042
【００７１】
（上記一般式（３０）の、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ22、Ｒ23は水素原子と、ハロゲン原子と、アルキル基と、アリル基と、アルコキシ基と、アリール基と、ジアルキルアミノ基と、ジフェニルアミノ基とからなる群より選択されるいずれか１種類の置換基であり、これらの置換基に別の置換基がそれぞれ結合する場合もある。式（３０）中のｃ、ｄ、ｍ、ｎは０以上２以下の整数であり、ａ、ｂ、ｍ、ｎで示される整数が２の場合は、同一フェニル基に結合する２個の置換基（Ｒ7）2、（Ｒ8）2、（Ｒ22）2、（Ｒ23）2が互いに結合して環を形成する場合がある。）
また、一般式（２６）で表される化合物は下記一般式（３１）、一般式（３２）で表される化合物が好ましい
【００７２】
【化２２】
0004570300.tif 000043
【００７３】
（上記一般式（３１）中、Ｒ24、Ｒ25は水素原子又はアルキル基のいずれか一方の置換基であり、Ｒ26は、水素原子又はジアルキルアミノ基のいずれか一方の置換基である。）
【００７４】
【化２３】
0004570300.tif 000044
【００７５】
（上記一般式（３２）のＲ27〜Ｒ30は、水素原子と、ハロゲン原子と、炭素数１以上６以下のアルキル基と、炭素数１以上６以下のアルコキシ基と、アリール基とからなる群より選択されるいずれか１種類の置換基である。Ｒ31は水素原子と、ハロゲン原子と、炭素数１以上６以下のアルキル基と、炭素数１以上６以下のアルコキシ基と、アリ−ル基と、アルケニル基と、アルカジエニル基と、下記一般式（３３）に表される置換基からなる群より選択されるいずれか１種類の置換基である。また、Ｒ27〜Ｒ31がアリ−ル基やアルケニル基からなる場合は、そららの置換基に他の置換基が結合する場合もある。式（３２）中ｅは０又は１の整数を表す。）
【００７６】
【化２４】
0004570300.tif 000045
【００７７】
（上記一般式（３３）中のＲ32、Ｒ33は、水素原子と、ハロゲン原子と、炭素数１以上６以下のアルキル基と、アルコキシ基と、アリール基とからなる群より選択されるいずれか１種類の置換基であり、置換基Ｒ32、Ｒ33がアリ−ルきである場合はそれらの置換基Ｒ32、Ｒ33に他の置換基が結合する場合がある。式（３３）中のｆは０又は１の整数を表す。）
一般式（２５）、一般式（２６）、一般式（２７）で表される化合物は、感光層中に１種類含有されてもよいし、２種類以上でもよい。
感光層１２中の正孔移動材料の濃度は要求される感光体性能や帯電極性により異なるため特に限定されないが、０．１重量％以上７０重量％以下が好ましい。
濃度が低いと正孔移動が不充分になり感光体特性に影響を与えることがあり、濃度が高いと樹脂との相溶性が悪くなり不均一な膜になったり樹脂濃度が低くなるため膜強度が低下する可能性がある。
【００７８】
本発明に用いる電荷発生材料としては、Ｃｕ−Ｋα線に対するＸ線回折角（２θ±０．２°）で７．６°、２８．６°に特徴的なピークを持つオキシチタニウムフタロシアニン、２７．３°に特徴的なピークを持つオキシチタニウムフタロシアニン、特徴的なピークを示さないオキシチタニウムフタロシアニン、ジクロロスズフタロシアニン及び無金属フタロシアニン、ジスアゾ化合物、トリスアゾ顔料、ペリレン化合物を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００７９】
Ｃｕ−Ｋα線に対するＸ線回折角（２θ±０．２°）で７．６°、２８．６°に特徴的なピークを持つオキシチタニウムフタロシアニンは、一般的に７．６°が最大ピークであるが、２８．６°が最大ピークになってもよい。また、これらピーク以外では、１２．５゜、１３．３゜、２２．５゜、２５．４゜にも明瞭なピークを示すが、結晶状態や測定条件などによりブロードになったりスプリットしたりシフトすることもあり得る。
【００８０】
Ｃｕ−Ｋα線に対するＸ線回折角（２θ±０．２°）で２７．２°に特徴的なピークを持つオキシチタニウムフタロシアニンは、２７．２°以外では、９．５、１４．２、２４．１゜にもピークを示すが、結晶状態や測定条件などによりブロードになったりスプリットしたりシフトすることもあり得る。
特徴的なピークを示さないオキシチタニウムフタロシアニンとは、無定形のオキシチタニウムフタロシアニンであり、明瞭なピークを示さないが、ブロードなピークが見られることもある。
【００８１】
ジクロロスズフタロシアニンは、フタロシアニンの中心にＳｎＣｌ2を配するものである。ジクロロスズフタロシアニンの結晶型としては、特開平１１−２８６６１８号公報に記載される、Ｘ線回折角（２θ±０．２°）で１０．５°に最大ピークを有し、５°〜９°の範囲のピーク強度が１０．５°のピーク強度の１０％以下であるもの、特開平５−１４０４７２号公報に記載される、Ｘ線回折角（２θ±０．２°）で８．７°、９．９°、１０．９°、１３．１°、１５．２°、１６．３°、１７．４°、２１．９°、２５．５°あるいは、９．２°、１２．２°、１３．４°、１４．６°、１７．０°、２５．３°に強い回折ピークを示すもの、或いは特開平６−２２８４５３号公報に記載される、Ｘ線回折角（２θ±０．２°）で８．４°、１０．６°、１２．２°、１３．８°、１６．０°、１６．５°、１７．４°、１９．１°、２２．４°、２８．２°、３０．０°、あるいは、８．４°、１１．２°、１４．６°、１５．６°、１６．９°、１８．６°、１９．６°、２５．７°、２７．２°、２８．５°に強い回折ピークを示すものが使用できる。この中でも、Ｘ線回折角（２θ±０．２°）で１０．５°に最大ピークを有し、５°〜９°の範囲のピーク強度が１０．５°のピーク強度の１０％以下であるものが特に好ましい。
【００８２】
無金属フタロシアニンは中心金属を配しないフタロシアニンである。無金属フタロシアニンとしては多数の結晶型が報告されているが、いずれの型でもよい。
特に、Ｘ線回折角（２θ±０．２°）で７．５゜、９．１゜、１５．１゜、１６．６゜、１７．３゜、１８．５゜、２２．２゜、２３．８゜、２５．９゜、２７．２９゜、２８．６゜に強い回折ピークを示す物が好ましい。
【００８３】
これらの電荷発生材料は単体で用いてもよいし、適切な光感度波長や増感作用を得るために２種類以上を混合して用いてもよい。感光層１２中の電荷発生材料の濃度は０．００５重量％以上７０重量％以下が一般的に用いられ、好ましくは１重量％以上１０重量％以下である。電荷発生材料の濃度が低いと感光体感度が低下する傾向があり、濃度が高くなると電位保持率や膜強度が低下する傾向がある。本発明の感光体１０における導電性支持体１１としては、アルミニウム、真鍮、ステンレス鋼、ニッケル、クロム、チタン、金、銀、銅、錫、白金、モリブデン、インジウム等の金属単体やその合金の加工体を用いることができる。
【００８４】
上記金属や合金等の表面に、さらに蒸着、メッキ等により導電性物質の薄膜を形成してもよい。導電性支持体１１自体を導電性物質で構成してもよいが、非導電性のプラスチック板およびフィルム表面に、上記金属や炭素等の薄膜を蒸着、メッキ等の方法により形成し、導電性を持たせてもよい。
【００８５】
また、導電性支持体１１として樹脂を用いる場合、樹脂中に金属粉や導電性カーボンなどの導電剤を含有させたり、基体形成用樹脂として導電性樹脂を用いることもできる。さらに、導電性支持体１１にガラスを用いる場合、その表面に酸化錫、酸化インジウム、ヨウ化アルミニウムで被覆し、導電性を持たせてもよい。その種類や形状は、特に制限されることはなく、導電性を有する種々の材料を使用して導電性支持体１１を構成することができる。
【００８６】
一般に導電性支持体１１としては、円筒状のアルミニウム管単体やその表面をアルマイト処理したもの、またはアルミニウム管上に下引層を形成したものがよく用いられる。この下引層は接着向上機能、導電性支持体１１からの流れ込み電流を防止するバリヤー機能、導電性支持体１１表面の欠陥被覆機能等をもつ。この下引層には、ポリエチレン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ナイロン樹脂、アルキド樹脂、メラミン樹脂等の各種樹脂を用いることができる。
【００８７】
これらの下引層は、単独の樹脂で構成してもよく、２種類以上の樹脂を混合して構成してもよい。また、層中に金属化合物、カーボン、シリカ、樹脂粉末等を分散させることもできる。更に、特性改善のために各種顔料、電子受容性物質や電子供与性物質等を含有させることもできる。
【００８８】
感光層１２中には、適切な光感度波長や増感作用を得るために、その他のフタロシアニン顔料やアゾ顔料などを混合させることもできる。これらは、感度の相性が良い点で望ましい。その他、例えば、モノアゾ顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ポリアゾ顔料、インジゴ顔料、スレン顔料、トルイジン顔料、ピラゾリン顔料、ペリレン顔料、キナクリドン顔料、ピリリウム塩等を用いることができる。
【００８９】
感光層１２を形成するための樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩素化ポリエーテル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、フラン樹脂、ニトリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアリレート樹脂、ジアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリアリルスルホン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、フェノール樹脂、ＥＶＡ（エチレン・酢酸ビニル）樹脂、ＡＣＳ（アクリロニトリル・塩素化ポリエチレン・スチレン）樹脂、ＡＢＳ（アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン）樹脂及びエポキシアリレート等の樹脂がある。それらは単体で用いてもよいが、２種以上混合して使用することも可能である。分子量の異なった樹脂を混合して用いた場合には、硬度や耐摩耗性を改善できて好ましい。
【００９０】
塗布液に使用する溶剤には、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ブタノール等のアルコール類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等の飽和脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、クロロベンゼン等の塩素系炭化水素、、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル類、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン（ＴＨＦ）、メトキシエタノール、ジオキサン、あるいはアニソール等のエーテル系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等がある。
【００９１】
特にその中でも、ケトン系溶媒、エステル系溶媒、エーテル系溶媒、あるいはハロゲン化炭化水素系溶媒が好ましく、これらは単独、あるいは２種以上の混合溶媒として用いることができる。
本発明の感光体には、他の電荷移動物質を添加することもできる。その場合には、感度を高めたり、残留電位を低下させることができるので、本発明の電子写真感光体の特性を改良することができる。
【００９２】
そのような特性改良のために添加できる電荷移動物質としては、ポリビニルカルバゾール、ハロゲン化ポリビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルインドロキノキサリン、ポリビニルベンゾチオフェン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリビニルピラゾリン、ポリアセチレン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン、ポリイソチアナフテン、ポリアニリン、ポリジアセチレン、ポリヘプタジイエン、ポリピリジンジイル、ポリキノリン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェロセニレン、ポリペリナフチレン、ポリフタロシアニン等の導電性高分子化合物を用いることができる。又、低分子化合物として、トリニトロフルオレノン、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、キノン、ジフェノキノン、ナフトキノン、アントラキノン及びこれらの誘導体等、アントラセン、ピレン、フェナントレン等の多環芳香族化合物、インドール、カルバゾール、イミダゾール等の含窒素複素環化合物、フルオレノン、フルオレン、オキサジアゾール、オキサゾール、ピラゾリン、ヒドラゾン、トリフェニルメタン、トリフェニルアミン、エナミン、スチルベン、ブタジエン化合物等を使用することができる。
【００９３】
また、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリル酸等の高分子化合物にＬｉ（リチウム）イオン等の金属イオンをドープした高分子固体電解質等も用いることができる。
さらに、テトラチアフルバレン−テトラシアノキノジメタンで代表される電子供与性化合物と電子受容性化合物で形成された有機電荷移動錯体等も用いることができ、これらを１種だけ添加しても、２種以上の化合物を混合して添加しても所望の感光体特性を得ることができる。
【００９４】
なお、本発明の感光体を製造するための塗工液には、電子写真感光体の特性を損なわない範囲で、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ラジカル捕捉剤、軟化剤、硬化剤、架橋剤等を添加して、感光体の特性、耐久性、機械特性の向上を図ることができる。さらに、分散安定剤、沈降防止剤、色分かれ防止剤、レベリング剤、消泡剤、増粘剤、艶消し剤等を添加すれば、感光体の仕上がり外観や、塗工液の寿命を改善できる。
【００９５】
加えて、感光層１２の上に、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリカーボネート樹脂、フッ素樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂等の有機薄膜や、シランカップリング剤の加水分解物で形成されるシロキサン構造体から成る薄膜を成膜して保護層を設けてもよい。その場合には、感光体の耐久性が向上するので好ましい。この保護層は、耐久性向上以外の他の機能を向上させるために設けてもよい。
【００９６】
【実施例】
以下、本発明に係る電子写真感光体の実施例を詳細に説明する。
＜単層分散型負帯電感光体の具体例＞
＜実施例１〜２１＞
電荷発生材料であるオキシチタニウムフタロシアニン１重量部と、バインダー樹脂であるポリカーボネート１０重量部とをＴＨＦ８０重量部を溶媒として混練分散し、電子移動材料として式（４）で表される化合物９重量部と、正孔移動材料として下記化学式（３４）で表されるトリフェニルアミン化合物２重量部とを溶解して塗工液を調製した。
【００９７】
【化２５】
0004570300.tif 000046
【００９８】
そして、この塗工液を用いて導電性支持体１１であるアルミニウム製ドラム上に浸漬塗布し、８０℃で１時間乾燥して膜厚２０μｍの電荷発生と電荷移動を兼ねた感光層１２を形成し、実施例１の負帯電型の電子写真感光体（単層分散型負帯電感光体）１０を作製した。
また、上記実施例１で用いた電子移動材料を、それぞれ式（５）〜（２４）で表される化合物に代えた以外は実施例１と同じ条件で２０種類の塗工液を調整し、これら塗工液を用いて実施例１と同じ条件で実施例２〜２１の単層分散型負帯電感光体１０を作製した。
【００９９】
＜実施例２２〜４２＞
実施例１〜２１において、正孔移動材料を下記化学式（３５a）で表される化合物と、下記化学式（３５ｂ）で表される化合物との混合物に代えた以外は実施例１〜２１と同様にして単層分散型負帯電感光体１０を作製した。各々実施例２２〜４２とした。
【０１００】
【化２６】
0004570300.tif 000047
【０１０１】
＜実施例４３〜６３＞
実施例１〜２１において、正孔移動材料を下記化学式（３６）で表される化合物に代えた以外は実施例１〜２１と同様にして単層分散型負帯電感光体１０を作製した。各々実施例４３〜６３とした。
【０１０２】
【化２７】
0004570300.tif 000048
【０１０３】
＜実施例６４〜８４＞
実施例１〜２１において、正孔移動材料を下記化学式（３７）で表される化合物に代えた以外は実施例１〜２１と同様にして単層分散型負帯電感光体１０を作製した。各々実施例６４〜８４とした。
【０１０４】
【化２８】
0004570300.tif 000049
【０１０５】
＜実施例８５〜１０５＞
実施例１〜２１において、正孔移動材料を下記化学式（３８）で表される化合物に代えた以外は実施例１〜２１と同様にして単層分散型負帯電感光体１０を作製した。各々実施例８５〜１０５とした。
【０１０６】
【化２９】
0004570300.tif 000050
【０１０７】
＜実施例１０６〜１２６＞
実施例１〜２１において、正孔移動材料を下記化学式（３９）で表される化合物に代えた以外は実施例１〜２１と同様にして単層分散型負帯電感光体１０を作製した。各々実施例１０６〜１２６とした。
【０１０８】
【化３０】
0004570300.tif 000051
【０１０９】
＜実施例１２７〜１４７＞
実施例１〜２１において、正孔移動材料を下記化学式（４０）で表される化合物に代えた以外は実施例１〜２１と同様にして単層分散型負帯電感光体１０を作製した。各々実施例１２７〜１４７とした。
【０１１０】
【化３１】
0004570300.tif 000052
【０１１１】
＜実施例１４８〜１６８＞
実施例１〜２１において、正孔移動材料を下記化学式（４１）で表される化合物に代えた以外は実施例１〜２１と同様にして単層分散型負帯電感光体１０を作製した。各々実施例１４８〜１６８とした。
【０１１２】
【化３２】
0004570300.tif 000053
【０１１３】
＜比較例１〜２１＞
実施例１〜２１において、正孔移動材料を下記化学式（４２）で表される化合物に代えた以外は実施例１〜２１と同様にして単層分散型負帯電感光体を作製した。各々比較例１〜２１とした。
【０１１４】
【化３３】
0004570300.tif 000054
【０１１５】
＜比較例２２〜２９＞
実施例１において、電子移動材料を下記化学式（４３）で表される化合物に代え、正孔移動材料を式（３４）〜式（４１）に代えた以外は実施例１と同様にして単層分散型負帯電感光体を作製した。各々比較例２２〜２９とした。
【０１１６】
【化３４】
0004570300.tif 000055
【０１１７】
＜単層分散型正帯電感光体の具体例＞
＜実施例１６９〜１８９＞
電荷発生材料であるオキシチタニウムフタロシアニン１重量部と、バインダー樹脂としてポリカーボネート１０重量部とを、溶媒であるＴＨＦ８０重量部に混練分散し、電子移動材料である式（４）で表される化合物２重量部と、正孔移動材料である化学式（３４）で表されるトリフェニルアミン化合物８重量部とを溶解して実施例１とは異なる配合比率の塗工液を調製した。
そして、この塗工液を用いて導電性支持体１１であるアルミニウム製ドラム上に浸漬塗布し、８０℃で１時間乾燥して膜厚２０μｍの電荷発生と電荷移動を兼ねた感光層１２を形成し、実施例１６９の正帯電型の電子写真感光体（単層分散型正帯電感光体）１０を作製した。
また、上記実施例１６９で用いた電子移動材料に代え、式（５）〜（２４）で表される化合物をそれぞれ用いた以外は実施例１６９と同じ配合比率で２０種類の塗工液を作製し、これら塗工液を用いて実施例１６９と同じ条件で実施例１７０〜１８９の単層分散型正帯電感光体１０を作製した。
【０１１８】
＜実施例１９０〜２１０＞
実施例１６９〜１８９において、正孔移動材料を上記化学式（３５a）で表される化合物と、上記化学式（３５ｂ）で表される化合物との混合物に代えた以外は実施例１６９〜１８９と同様にして単層分散型正帯電感光体１０を作製した。
各々実施例１９０〜２１０とした。
【０１１９】
＜実施例２１１〜２３１＞
実施例１６９〜１８９において、正孔移動材料を上記化学式（３６）で表される化合物に代えた以外は実施例１６９〜１８９と同様にして単層分散型正帯電感光体１０を作製した。各々実施例２１１〜２３１とした。
【０１２０】
＜実施例２３２〜２５２＞
実施例１〜２１において、正孔移動材料を上記化学式（３７）で表される化合物に代えた以外は実施例１６９〜１８９と同様にして単層分散型正帯電感光体１０を作製した。各々実施例２３２〜２５２とした。
【０１２１】
＜実施例２５３〜２７３＞
実施例１６９〜１８９において、正孔移動材料を上記化学式（３８）で表される化合物に代えた以外は実施例１６９〜１８９と同様にして単層分散型正帯電感光体１０を作製した。各々実施例２５３〜２７３とした。
【０１２２】
＜実施例２７４〜２９４＞
実施例１６９〜１８９において、正孔移動材料を上記化学式（３９）で表される化合物に代えた以外は実施例１６９〜１８９と同様にして単層分散型正帯電感光体１０を作製した。各々実施例２７４〜２９４とした。
【０１２３】
＜実施例２９５〜３１５＞
実施例１６９〜１８９において、正孔移動材料を上記化学式（４０）で表される化合物に代えた以外は実施例１６９〜１８９と同様にして単層分散型正帯電感光体１０を作製した。各々実施例２９５〜３１５とした。
【０１２４】
＜実施例３１６〜３３６＞
実施例１６９〜１８９において、正孔移動材料を上記化学式（４１）で表される化合物に代えた以外は実施例１６９〜１８９と同様にして単層分散型正帯電感光体１０を作製した。各々実施例３１６〜３３６とした。
【０１２５】
＜比較例３０〜５０＞
実施例１６９〜１８９において、正孔移動材料を上記化学式（４２）で表される化合物に代えた以外は実施例１６９〜１８９と同様にして単層分散型正帯電感光体を作製した。各々比較例２８〜４８とした。
【０１２６】
＜比較例５１〜５８＞
実施例１６９において、電子移動材料を上記化学式（４３）で表される化合物に代え、正孔移動材料を上記化学式（３４）〜式（４１）で表される化合物に代えた以外は実施例１６９と同様にして単層分散型正帯電感光体を作製した。各々比較例５１〜５８とした。
【０１２７】
＜単層分散型負帯電感光体測定条件＞
コロナ放電電流が１７μＡとなるようにコロナ放電器を設定し、前記実施例１〜１６８、比較例１〜２７において製造した単層分散型感光体１０を暗所にてコロナ放電により負帯電させて帯電電位を測定した。この時の表面電位を初期帯電位（Ｖ）とする。
その後、感光体１０の表面電位が−７００Ｖになるように放電電流を調節し、７８０ｎｍの光で露光し、各感光体１０の表面電位を−７００Ｖから−３５０に半減させる露光量を測定した。この時の露光量を半減露光量（μＪ／ｃｍ2）とする。この半減露光量は、感光体１０の感度を示す値である。
【０１２８】
また、各感光体１０の表面電位−７００Ｖで７８０ｎｍの光（露光エネルギー１０μＪ／ｃｍ2）を照射した時の表面電位を測定した。この時の表面電位を残留電位（Ｖ）とする。
その後、再度感光体１０の表面電位が−７００Ｖになるように帯電し、暗所に１０秒間放置した時の表面電位Ｖ１０を測定し、電位保持率（％）＝Ｖ１０／−７００×１００を求める。この電位保持率は感光体１０の絶縁性を示す指標となる。
【０１２９】
上記測定はＬＬ環境（温度１５℃、湿度１５％）、ＮＮ環境（温度２５℃、湿度４０％）、ＨＨ環境（温度３５℃、湿度８０％）の３環境下で測定を行なう。
各感光体１０の３環境下での半減露光量の平均を求め、各感光体１０における各環境下の半減露光量との差を２乗して合計した値を、感度環境安定性指数として求める。感度環境安定指数は下記数式（１）で表される。
【０１３０】
数式（１）：感度環境安定性指数＝（ＬＬ環境の半減露光量−３環境下の半減露光量の平均）2＋（ＮＮ環境の半減露光量−３環境下の半減露光量の平均）2＋（ＨＨ環境の半減露光量−３環境下の半減露光量の平均）2
この値は環境に対する感光体感度の変動大きさを示し、小さいほど環境が変化しても感光体感度が変化しないことを示す。
【０１３１】
＜単層分散型正帯電感光体測定条件＞
コロナ放電電流が１７μＡとなるようにコロナ放電器を設定し、前記実施例１６９〜３３６、比較例２８〜５４において製造した単層分散型感光体を暗所にてコロナ放電により正帯電させて帯電電位を測定した。この時の表面電位を初期帯電位（Ｖ）とする。
【０１３２】
その後、感光体の表面電位が７００Ｖになるように放電電流を調節し、７８０ｎｍの光で露光し、各感光体の表面電位を７００Ｖから３５０に半減させる露光量を測定した。この時の露光量を半減露光量（μＪ／ｃｍ2）とする。この半減露光量は、感光体の感度を示す値である。
【０１３３】
また、各感光体の表面電位７００Ｖで７８０ｎｍの光（露光エネルギー１０μＪ／ｃｍ2）を照射した時の表面電位を測定した。この時の表面電位を残留電位（Ｖ）とする。
その後、再度感光体の表面電位が７００Ｖになるように帯電し、暗所に１０秒間放置した時の表面電位Ｖ１０を測定し、電位保持率（％）＝Ｖ１０／７００×１００を求める。この電位保持率は感光体の絶縁性を示す指標となる。
【０１３４】
上記測定はＬＬ環境（温度１５℃、湿度１５％）、ＮＮ環境（温度２５℃、湿度４０％）、ＨＨ環境（温度３５℃、湿度８０％）の３環境下で測定を行なう。
各感光体の３環境下での半減露光量の平均を求め、各感光体における各環境下の半減露光量との差を２乗して合計した値を、感度環境安定性指数として求める。
【０１３５】
＜測定結果＞
実施例１〜１６８及び比較例１〜２７の測定結果は、表Ｃ（１）〜表Ｃ（９）の通りである。
【０１３６】
【表３１】
0004570300.tif 000056
【０１３７】
【表３２】
0004570300.tif 000057
【０１３８】
【表３３】
0004570300.tif 000058
【０１３９】
【表３４】
0004570300.tif 000059
【０１４０】
【表３５】
0004570300.tif 000060
【０１４１】
【表３６】
0004570300.tif 000061
【０１４２】
【表３７】
0004570300.tif 000062
【０１４３】
【表３８】
0004570300.tif 000063
【０１４４】
【表３９】
0004570300.tif 000064
【０１４５】
実施例１６９〜３３６及び比較例２８〜５４の測定結果は、表Ｄ（１）〜表Ｄ（９）の通りである。
【０１４６】
【表４０】
0004570300.tif 000065
【０１４７】
【表４１】
0004570300.tif 000066
【０１４８】
【表４２】
0004570300.tif 000067
【０１４９】
【表４３】
0004570300.tif 000068
【０１５０】
【表４４】
0004570300.tif 000069
【０１５１】
【表４５】
0004570300.tif 000070
【０１５２】
【表４６】
0004570300.tif 000071
【０１５３】
【表４７】
0004570300.tif 000072
【０１５４】
【表４８】
0004570300.tif 000073
【０１５５】
前記実施例と比較例を比べると、実施例は半減露光量が小さく高感度な感光体が得られていることがわかる。本発明の単層分散型感光体に一般式（２５）に示される正孔移動材料と一般式（１）に示される電子移動材料を用いた実施例１〜６３及び実施例１６９〜２３１は、帯電性、電位保持率が他の正孔移動材料を用いた感光体の値より高く安定した特性を示すことが分る。
【０１５６】
一般式（２６）で示される正孔移動材料を用いた実施例６４〜１０５及び実施例２３２〜２７３は環境安定指数が他の正孔移動材料がを用いた感光体より優れている事が分る。更に、一般式（２７）で示される正孔移動材料を用いた実施例１０６〜１６８及び実施例２７４〜３３６は、帯電性が高いことが分る。
【０１５７】
【発明の効果】
以上述べたように本発明の単層分散型感光体は高感度である。
【図面の簡単な説明】
【図１】単層分散型感光体の一例を示す断面図
【符号の説明】
１０……電子写真感光体（単層分散型感光体）
１１……導電性支持体
１２……感光層
【図１】
0004570300.tif 000078