(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
リリースライナーと粘着剤層とが積層された構造を有する接着シート類であって、前記リリースライナーが、紙基材と該紙基材の両面に設けられたクレーコート層と該クレーコート層の片面（粘着剤層側の面）又は両面に設けられたシリコーン層とで構成され、前記粘着剤層を構成する粘着剤が、アルキル基の炭素数が平均２〜１４個である（メタ）アクリル酸アルキルエステル８８〜１００重量％とこれと共重合可能なモノエチレン性不飽和単量体０〜１２重量％からなる（メタ）アクリル酸アルキルエステル系共重合体を主成分とし、且つ該粘着剤の溶剤不溶分が７０〜９０％であり、フレキシブルプリント基板又はその補強板固定用途に使用されることを特徴とする接着シート類。
【請求項２】
基材の片面又は両面に粘着剤層を有し、該粘着剤層がリリースライナーにより被覆されている接着シート類であって、前記リリースライナーが、紙基材と該紙基材の両面に設けられたクレーコート層と該クレーコート層の片面（粘着剤層側の面）又は両面に設けられたシリコーン層とで構成され、前記粘着剤層を構成する粘着剤が、アルキル基の炭素数が平均２〜１４個である（メタ）アクリル酸アルキルエステル８８〜１００重量％とこれと共重合可能なモノエチレン性不飽和単量体０〜１２重量％からなる（メタ）アクリル酸アルキルエステル系共重合体を主成分とし、且つ該粘着剤の溶剤不溶分が７０〜９０％であり、フレキシブルプリント基板又はその補強板固定用途に使用されることを特徴とする接着シート類。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、フレキシブルプリント基板（以下、「ＦＰＣ」と略称する）又はその補強板などを固定する上で有用な接着シート類、より詳細には、接着シート単体を打ち抜き加工した場合、経時で切断面の自着を起こすことがなく、また、ＦＰＣやその補強板に貼合わせ後打ち抜いた場合、ＦＰＣや補強板の切断面にダメージを与えることがない接着シート類に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ＦＰＣ及びその補強板固定用接着テープとして、紙単体又はグラシン紙の両面又は片面にシリコーン層を設けたリリースライナー、あるいはポリエチレン層を両面若しくは片面に設けた上質紙の両面又は片面にシリコーン層を設けたリリースライナーの上に、アクリル系の粘着剤層を設けた接着テープが使用されていた。しかしながら、紙単体あるいはグラシン紙にシリコーン層を設けたリリースライナーでは、打ち抜き性は良好であるが、紙自体の寸法安定性が悪く、打ち抜き加工品の寸法精度に問題があった。また、ポリエチレン層を両面あるいは片面に設けた上質紙にシリコーン層を形成したリリースライナーでは、打ち抜き品の寸法精度は良好であるが、ＦＰＣの補強板などに貼合わせて打ち抜き加工を行った場合、特に補強板等の厚みが厚いと、補強板等の切断面がえぐれたり、欠けたりし、補強板等に大きなダメージを与えてしまう。
【０００３】
また、電子部品の高性能化に伴い、コンタミネーション防止の観点からＦＰＣを純水又は洗浄水にて洗浄する工程が増加している。この際、作業性向上のためにリリースライナー付きの接着テープを貼着させた状態で洗浄処理が行われることが多い。その際、グラシン紙あるいは紙単体にダイレクトにシリコーン層を設けたリリースライナーでは、リリースライナーが水分を吸収し、粘着面に水分が付着して接着性の低下などをひき起こし、ひどい場合には、洗浄時にリリースライナー（セパレーター）がちぎれたり、層間破壊などを起こしてしまうことがある。
【０００４】
さらに、従来の接着シートでは、特に高温高湿条件下においては、接着シートを打ち抜いた後、切断面が自着してしまい、作業性が低下する。また、最悪の場合には、打ち抜き加工品を剥がす際に、粘着剤の欠損部分が生じてしまう。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、接着シート単体を打ち抜き加工した場合、経時で切断面の自着を起こすことがなく、また、ＦＰＣやその補強板等に貼合わせ後、打ち抜いた場合、補強板等の切断面にダメージを与えることがなく、しかも洗浄工程において水分吸収によるリリースライナーの破損を生じることがない接着シート類を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、リリースライナーの紙基材の表面に特定の層を設けるとともに、粘着剤層を特定のアクリル系粘着剤で構成すると、打ち抜いた際の切断面の自着や被着物の損傷を抑制でき、しかも洗浄時の破損を防止できることを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち、本発明は、リリースライナーと粘着剤層とが積層された構造を有する接着シート類であって、前記リリースライナーが、紙基材と該紙基材の両面に設けられたクレーコート層と該クレーコート層の片面（粘着剤層側の面）又は両面に設けられたシリコーン層とで構成され、前記粘着剤層を構成する粘着剤が、アルキル基の炭素数が平均２〜１４個である（メタ）アクリル酸アルキルエステル８８〜１００重量％とこれと共重合可能なモノエチレン性不飽和単量体０〜１２重量％からなる（メタ）アクリル酸アルキルエステル系共重合体を主成分とし、且つ該粘着剤の溶剤不溶分が７０〜９０％であり、フレキシブルプリント基板又はその補強板固定用途に使用されることを特徴とする接着シート類を提供する。
【０００８】
本発明は、また、基材の片面又は両面に粘着剤層を有し、該粘着剤層がリリースライナーにより被覆されている接着シート類であって、前記リリースライナーが、紙基材と該紙基材の両面に設けられたクレーコート層と該クレーコート層の片面（粘着剤層側の面）又は両面に設けられたシリコーン層とで構成され、前記粘着剤層を構成する粘着剤が、アルキル基の炭素数が平均２〜１４個である（メタ）アクリル酸アルキルエステル８８〜１００重量％とこれと共重合可能なモノエチレン性不飽和単量体０〜１２重量％からなる（メタ）アクリル酸アルキルエステル系共重合体を主成分とし、且つ該粘着剤の溶剤不溶分が７０〜９０％であり、フレキシブルプリント基板又はその補強板固定用途に使用されることを特徴とする接着シート類を提供する。
【０００９】
なお、本明細書において、溶剤不溶分とは、粘着剤層を構成する粘着剤を酢酸エチル中に室温で１週間浸漬処理した場合の酢酸エチル不溶分［処理前の粘着剤に対する割合（重量基準）］を意味する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を、必要に応じて図面を参照しつつ説明する。図１は本発明の接着シート類の一例を示す断面図であり、図２は本発明の接着シート類の他の例を示す断面図である。
【００１１】
図１の例では、接着シート１は、リリースライナー７と粘着剤層３とが積層された構造を有しており、前記リリースライナー７は、紙基材４と該紙基材４の両面に設けられたクレーコート層５と該クレーコート層５の両面に設けられたシリコーン層６とで構成されている。また、図２の例では、接着シート１１は、基材２の片面に粘着剤層３を有し、該粘着剤層３が前記と同様の層構成を有するリリースライナー７により被覆されている。なお、シリコーン層６は、クレーコート層５の片面（例えば、粘着剤層３側の面）にのみ設けられていてもよく、また、図２において、粘着剤層３及びリリースライナー７は、基材２の両面に積層されていてもよい。
【００１２】
そして、前記粘着剤層３は、アルキル基の炭素数が平均２〜１４個である（メタ）アクリル酸アルキルエステル８８〜１００重量％とこれと共重合可能なモノエチレン性不飽和単量体０〜１２重量％からなる（メタ）アクリル酸アルキルエステル系共重合体を主成分とし、且つ溶剤不溶分が７０％以上である粘着剤で構成されている。
【００１３】
このような構成の接着シートでは、紙基材４の両面にクレーコート層５が設けられているとともに、粘着剤層３が特定成分からなり、且つ溶剤不溶分が特定値以上の粘着剤で構成されているため、打ち抜き加工時の切断性、打ち抜き加工品の寸法精度に優れるだけでなく、打ち抜き加工時に被着物に対して損傷を与えない。また、純水や洗浄水で洗浄（超音波洗浄等）しても、リリースライナーの水分吸収に起因する接着性低下やリリースライナーの破損等を防止でき、しかも接着シート切断面の自着を抑制できる。
【００１４】
リリースライナー７を構成する紙基材４の材質は特に限定されず、例えば上質紙、グラシン紙、クラフト紙、クルパック紙等が使用できる。紙基材４の厚さは、例えば６０〜１３０μｍ程度である。
【００１５】
リリースライナー７のクレーコート層５を構成する材料としてはセラミックスを使用でき、例えば、無機の酸化物、水酸化物、炭酸塩、硫酸塩、ケイ酸塩、チタン酸塩、ホウ酸塩、炭化物、窒化物、ホウ化物、炭素類などが挙げられる。好ましいセラミックスには、例えば、シリカ、アルミナなどの酸化物、マイカなどのケイ酸塩などが含まれる。クレーコート層５は、このようなセラミックスを、適当なバインダー（例えば、イソシアネート系、アクリル系、塩化ビニル系、エポキシ系等のバインダーなど）とともに、紙基材４の表面に塗布し、乾燥、固化することにより形成できる。クレーコート層５の厚さは、例えば５〜３０μｍ程度である。
【００１６】
本発明においては、クレーコート層５を紙基材４の両面に形成することが重要であり、このような構成とすることにより、打ち抜き後の水分吸収による寸法精度低下を抑制できるとともに、純水や洗浄水での超音波洗浄時等における不都合の発生を防止することができる。
【００１７】
クレーコート層５の表面に形成されるシリコーン層（離型剤層）６の構成材料としては、例えば付加反応型や縮合反応型等のジメチルポリシロキサンを主成分とするシリコーン系離型剤などを使用できる。シリコーン層６の厚さは、例えば１〜５μｍ程度である。
【００１８】
前記粘着剤層３は、アルキル基の炭素数が平均２〜１４個である（メタ）アクリル酸アルキルエステル８８〜１００重量％、好ましくは９０〜９７重量％と、これと共重合可能なモノエチレン性不飽和単量体０〜１２重量％、好ましくは３〜１０重量％からなる（メタ）アクリル酸アルキルエステル系共重合体を主成分とする粘着剤（アクリル系感圧接着剤）で構成されている。
【００１９】
前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、ブチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソノニルアクリレートなどのＣ2-14アルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。これらのＣ2-14アルキル（メタ）アクリレートは単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。また、前記共重合可能なモノエチレン性不飽和単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸などの不飽和カルボン酸、アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロイルモルフォリンなどの窒素含有モノマー等の極性モノマーが挙げられる。
【００２０】
前記粘着剤には、粘着剤の保持特性を向上させるために、交叉結合剤として、イソシアネート系化合物あるいはエポキシ系化合物のような公知の架橋剤を添加したり、光重合を行う場合などには多官能（メタ）アクリレートを添加することは有用である。多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００２１】
なお、粘着剤として高耐熱性を必要とする場合、紫外線照射による重合物が好ましい。また、上記粘着剤には、任意成分として、粘着付与剤、可塑剤、軟化剤、充填剤、顔料、染料、老化防止剤などの従来公知の各種添加剤を添加することができる。
【００２２】
本発明においては、前記粘着剤（アクリル系感圧接着剤）の溶剤不溶分は７０％以上であり、好ましくは７５〜９５％、さらに好ましくは８０〜９０％である。溶剤不溶分が７０％未満では、打ち抜き加工後、切断面の自着が発生する。また、打ち抜き加工時に切断刃に粘着剤が取られ、打ち抜き作業性が著しく損なわれる。溶剤不溶分は、粘着剤を構成するモノマーの種類や重合度、架橋剤や交叉結合剤の種類や量により調整することができる。
粘着剤層３の厚さは、例えば２０〜１３０μｍ程度である。
【００２３】
図２に示される接着シート１１における基材２としては、接着シート類の基材として一般に用いられるものを使用でき、例えば、ポリエステルフィルムなどの合成樹脂フィルムや、不織布、発泡体シート等が例示される。基材２の厚さは、用途に応じて適宜選択できるが、一般には、例えば２５〜２００μｍ程度である。
【００２４】
本発明の接着シート類は、例えば、アクリル系感圧接着剤を含む粘着剤組成物をリリースライナー７のシリコーン層６上に塗布して粘着剤層３を形成する方法や、基材２上にアクリル系感圧接着剤を含む粘着剤組成物を塗工し、それを必要に応じ加熱等により架橋処理したり、紫外線照射により重合して粘着剤層３を形成した後、該粘着剤層３にリリースライナーを被覆する方法などにより製造できる。
【００２５】
本発明の接着シート類は、それ単体で、各種物品の接合用途に使用できるが、特にＦＰＣ（フレキシブルプリント基板）やその補強板に貼り合せ、適宜の形状に打ち抜き加工される用途の粘着テープ等として特に好ましく使用できる。
【００２６】
【実施例】
つぎに、本発明の実施例を記載して、より具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、以下において、部とあるのは重量部を意味する。
【００２７】
実施例１
アクリル酸２−エチルヘキシル９０部とアクリル酸１０部を２１０部の酢酸エチル中で、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の共存下、かつ窒素置換下に６０〜８０℃で攪拌しながら溶液重合処理して、粘度約１２０ポイズ、重合率９９．２％、固形分３０．０重量％の感圧接着剤溶液を調製し、この溶液１００部に多官能エポキシ系架橋剤０．２部を添加し混合して、粘着剤組成物を得た。
一方、上質紙の両面にシリカをイソシアネート系バインダーにて固めたクレーコート層を設け、このクレーコート層の表面に付加重合系のジメチルシロキサンポリマー層を設けてリリースライナーを作製した。このリリースライナーの表面に上記の粘着剤組成物を塗布した後、熱風乾燥機中４０℃で５分間乾燥後、さらに１３０℃で５分間乾燥処理して厚さ５０μｍの粘着剤層（感圧接着剤層）を形成し、粘着テープを得た。
【００２８】
実施例２
アクリル酸イソノニル７０部、アクリル酸ブチル２０部、アクリル酸１０部、及び２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（光重合開始剤）０．１部からなるプレミックスを窒素雰囲気中で紫外線に暴露して部分重合させ、粘度が約３００ポイズのコーティング処理可能なシロップを調製した。このシロップ１００部にトリメチロールプロパントリアクリレート（交叉結合剤）０．２部を添加し混合して粘着剤組成物を得た。
これを、実施例１と同様にして作製したリリースライナーの表面に塗布し、窒素ガス雰囲気下、光強度５ｍＷ／ｃｍ2の高圧水銀ランプにて９００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して光重合処理した後、熱風乾燥機中１３０℃で５分間乾燥処理して厚さ５０μｍの粘着剤層（感圧接着剤層）を形成し、粘着テープを得た。
【００２９】
実施例３
トリメチロールプロパントリアクリレート（交叉結合剤）の添加量を０．１５部とした以外は実施例２と同様な方法にて粘着テープを得た。
【００３０】
比較例１
リリースライナーとして、グラシン紙の両面にシリコーン層を設けたリリースライナーを使用した以外は実施例１と同様な方法にて粘着テープを得た。
【００３１】
比較例２
リリースライナーとして、上質紙の両面にポリエチレンのラミネート層を設けその両面にシリコーン層を設けたリリースライナーを使用した以外は実施例１と同様な方法にて粘着テープを得た。
【００３２】
比較例３
多官能エポキシ系架橋剤の使用量を０．０７部とした以外は実施例１と同様な方法にて粘着テープを得た。
【００３３】
以上の実施例１〜３および比較例１〜３で作製した各粘着テープについて、１８０°ピール接着力、保持力、打ち抜き加工性（補強板へのダメージの有無、切断面の自着の有無、切断刃への糊取られの有無）、寸法変化率、洗浄性（洗浄後のリリースライナーの状態）を下記の方法により測定、評価した。これらの結果を表１に示す。
【００３４】
［１８０°ピール引き剥がし接着力］
実施例、比較例で得た粘着テープの片面に、厚さが２５μｍのポリエステルフィルムを貼り付けて、リリースライナーを剥がし、幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍの粘着テープとし、これを研磨されたステンレス板に２ｋｇローラーで１往復させて貼り、２３℃、相対湿度６５％の条件で３０分間エージングし、２３℃、相対湿度６５％の条件で引っ張り試験機により３００ｍｍ／分の速度で１８０°ピール引き剥がし強度を測定した。
【００３５】
［保持力］
実施例、比較例で得た粘着テープの片面に、厚さが２５μｍのポリイミドフィルムを貼り付けて、リリースライナーを剥がし、幅１０ｍｍ、長さ１００ｍｍの粘着テープとし、これをベークライト板に貼付けサイズが幅１０ｍｍ、長さ２０ｍｍになるようにハンドローラーにて貼合わせ、１００℃雰囲気中で１ｋｇの荷重をかけ２時間放置した。取り出し後、常温下に１時間放冷後、ズレ距離を測定した。
【００３６】
［溶剤不溶分］
製品テープ５ｃｍ×５ｃｍのサイズの粘着剤をリリースライナーから剥がし、テフロン膜（重量Ａｇ）に包み込み、全体の重量（Ｂｇ）を測定した後、容器に入れ、酢酸エチルを満たした。室温にて１週間抽出を行った後、アルミカップに上記粘着剤を包んだテフロン膜を移し、１３０℃で２時間乾燥させて取り出し、２０分冷却後、該粘着剤を包んだテフロン膜の乾燥重量（Ｃｇ）を測定した。溶剤不溶分を以下の式にて算出した。
溶剤不溶分（％）＝｛（Ｃ−Ａ）／（Ｂ−Ａ）｝×１００
【００３７】
［打ち抜き加工性１（補強板へのダメージの有無）］
実施例、比較例で得た粘着テープの片面に、厚さ２ｍｍのガラスエポキシ板（補強板）を貼合わせ、リリースライナー側からプレス機により打ち抜き、補強板の切断面の欠け、抉れなどを観察し、下記の基準で評価した。
○：補強板の切断面に欠け、抉れは見られなかった
×：補強板の切断面に欠け、抉れが見られた
【００３８】
［打ち抜き加工性２（切断面の自着の有無）］
実施例、比較例で得た粘着テープの片面に合紙のリリースライナーを貼合わせ、Ｗライナーの粘着テープを作製した。実施例及び比較例で示したリリースライナー側からプレス機にてハーフカットし、そのサンプルを６０℃、相対湿度９０％の雰囲気中に１週間放置し、切断面の自着の有無を観察し、下記の基準で評価した。
○：テープ切断面の自着は見られなかった
×：テープ切断面の自着が見られた
【００３９】
［打ち抜き加工性３（切断刃への糊取られの有無）］
実施例、比較例で得た粘着テープの片面に合紙のリリースライナーを貼合わせ、Ｗライナーの粘着テープを作製した。実施例及び比較例で示したリリースライナー側からシーリングカット機にて連続でハーフカットした。その際、シーリング機の金型（切断刃）への糊の付着や、切断時に切断刃へ粘着剤が取られているかどうかを観察し、下記の基準で評価した。
○：切断刃への糊取られは見られなかった
×：切断刃への糊取られが見られた
【００４０】
［寸法変化率］
実施例、比較例で得た粘着テープを、２３℃、相対湿度６４％中で２００ｍｍ角に切断した。このときの粘着テープの長さをＬ0とする。次いで、これを３５℃、相対湿度８０％中に２４時間放置後、粘着テープ長さを測定した。このときの長さをＬとする。寸法変化率を次式により算出した。
寸法変化率（％）＝｛（Ｌ−Ｌ0）／Ｌ0｝×１００
【００４１】
［洗浄性（リリースライナーの状態）］
実施例、比較例で得た粘着テープの片面にＦＰＣを貼合わせ、超音波洗浄機により５７℃の温水で５分間洗浄を行い、リリースライナーの吸水によるシワや破れなどリリースライナーの状態を観察し、下記の基準で評価した。
○：洗浄前と比べて変化は無かった
×：シワや破れが見られた
【００４２】
【表１】
0004480814.tif 000002
表１より、実施例１〜３の各粘着テープは、ＦＰＣ及びその補強板固定用テープとして使う場合に非常に重要である打ち抜き加工性、洗浄性に優れたものであることが分かる。
【００４３】
【発明の効果】
本発明の接着シート類によれば、リリースライナーにクレーコート層を設けるとともに、粘着剤層を特定のアクリル系感圧接着剤で構成したので、接着シート単体を打ち抜き加工した場合、経時で切断面の自着を起こすことがなく、また、ＦＰＣやその補強板等に貼合わせ後、打ち抜いた場合に、補強板等の切断面にダメージを与えない。さらに、洗浄工程におけるリリースライナーの破損も防止できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の接着シート類の一例を示す断面図である。
【図２】本発明の接着シート類の他の例を示す断面図である。
【符号の説明】
１，11  接着シート
２  基材
３  粘着剤層
４  紙基材
５  クレーコート層
６  シリコーン層
７  リリースライナー
【図１】
0004480814.tif 000003
【図２】
0004480814.tif 000004