(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式
ＡｌＡｒf Ｑ1 Ｑ2
（式中、Ａｒf は、６−３０個の炭素原子のフッ素化芳香族ヒドロカルビル基であり、
Ｑ1 は、Ａｒf 又はＣ1-20ヒドロカルビル基であり、所望により水素を除いて１−２０個の原子を有する１個以上のシクロヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ、ヒドロカルビルシロキシ、ヒドロカルビルシリルアミノ、ヒドロカルビルシリル、シリルヒドロカルビル、ジ（ヒドロカルビルシリル）アミノ、ヒドロカルビルアミノ、ジ（ヒドロカルビル）アミノ、ジ（ヒドロカルビル）ホスフィノ、又はヒドロカルビルスルフィド基により置換されていてもよく、又はさらに所望によりこれら置換基は互いに共有結合して１個以上の縮合環又は環系を形成してもよく、そして
Ｑ2 は、アリールオキシ又はアリールスルフィド基であり、所望により水素を除いて１−２０個の原子を有する１個以上のヒドロカルビル、シクロヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ、ヒドロカルビルシロキシ、ヒドロカルビルシリルアミノ、ヒドロカルビルシリル、シリルヒドロカルビル、ジ（ヒドロカルビルシリル）アミノ、ヒドロカルビルアミノ、ジ（ヒドロカルビル）アミノ、ジ（ヒドロカルビル）ホスフィノ、又はヒドロカルビルスルフィド基により置換されていてもよく、又はさらに所望によりこれら置換基は互いに共有結合して１個以上の縮合環又は環系を形成してもよく、該Ｑ2 は、水素を除いて３−２０個の原子を有する）
に相当する化合物。
【請求項２】
Ａｒf が、ペルフルオロフェニルである請求項１の化合物。
【請求項３】
Ａｒf がペンタフルオロフェニルであり、Ｑ1 がイソブチルであり、そしてＱ2 が２、６−ジ−（ｔ−ブチル）フェノキシ又は２、６−ジ−（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノキシである請求項１の化合物。
【請求項４】
Ａｒf がペンタフルオロフェニルであり、Ｑ1 がイソブチルであり、そしてＱ2 が４−メチル−２、６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシである請求項１の化合物。
【請求項５】
周期律表３−１０族金属錯体と請求項１−４の何れか一つの項の化合物を含む活性剤とを含む触媒組成物であって、組成物中の金属錯体対活性剤のモル比が０．１：１−３：１である触媒組成物。
【請求項６】
金属錯体が周期律表４族金属錯体である請求項５の触媒組成物。
【請求項７】
金属錯体対活性剤のモル比が０．１：１−２：１である請求項５の触媒組成物。
【請求項８】
粒状固体の形の支持物質をさらに含む請求項５の触媒組成物。
【請求項９】
金属錯体が、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメチルシランチタン１、３−ペンタジエン、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２−メチル−ｓ−インダセン−１−イル）ジメチルシランチタン１、３−ペンタジエン、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（３−（Ｎ−ピロリジニル）インデン−１−イル）ジメチルシランチタン１、３−ペンタジエン、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（３、４−シクロペンタ（／）フェナンスレン−２−イル）ジメチルシランチタン１、４−ジフェニル−１、３−ブタジエン、（ジメチルシリル−ビス−２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジメチル又は（ジメチルシリル−ビス−２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウム１、４−ジフェニル−１、３−ブタジエンである請求項５の触媒組成物。
【請求項１０】
１種以上の付加重合可能なモノマーを、所望により不活性の脂肪族、脂環族又は芳香族炭化水素の存在下、請求項５の触媒組成物と接触させることからなる１種以上の付加重合可能なモノマーを重合する方法。
【請求項１１】
２−２００００個の炭素原子を有する１種以上のα−オレフィンが重合される請求項１０の方法。
【請求項１２】
気相重合である請求項１０の方法。
【請求項１３】
Ｃ2-20オレフィン、ジオレフィン、シクロオレフィン又はこれらの混合物のスラリー重合である請求項１０の方法。
【請求項１４】
式
ＡｌＡｒf Ｑ1 Ｑ2
（式中、Ａｒf は、６−３０個の炭素原子のフッ素化芳香族ヒドロカルビル基であり、
Ｑ1 は、Ａｒf 又はＣ1-20ヒドロカルビル基であり、所望により水素を除いて１−２０個の原子を有する１個以上のシクロヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ、ヒドロカルビルシロキシ、ヒドロカルビルシリルアミノ、ヒドロカルビルシリル、シリルヒドロカルビル、ジ（ヒドロカルビルシリル）アミノ、ヒドロカルビルアミノ、ジ（ヒドロカルビル）アミノ、ジ（ヒドロカルビル）ホスフィノ、又はヒドロカルビルスルフィド基により置換されていてもよく、又はさらに所望によりこれら置換基は互いに共有結合して１個以上の縮合環又は環系を形成してもよく、そして
Ｑ2 は、アリールオキシ又はアリールスルフィド基であり、所望により水素を除いて１−２０個の原子を有する１個以上のヒドロカルビル、シクロヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ、ヒドロカルビルシロキシ、ヒドロカルビルシリルアミノ、ヒドロカルビルシリル、シリルヒドロカルビル、ジ（ヒドロカルビルシリル）アミノ、ヒドロカルビルアミノ、ジ（ヒドロカルビル）アミノ、ジ（ヒドロカルビル）ホスフィノ、又はヒドロカルビルスルフィド基により置換されていてもよく、又はさらに所望によりこれら置換基は互いに共有結合して１個以上の縮合環又は環系を形成してもよく、該Ｑ2 は、水素を除いて３−２０個の原子を有する）
に相当する金属錯体、又はそのダイマー、付加物又は混合物を製造する方法であって、リガンド交換反応条件の下、式
Ａｒf 3 Ｍｅ1
（式中、Ａｒf は前記同様であり、そして
Ｍｅ1 はアルミニウム又は硼素である）
のトリフルオロアリールアルミニウム又はトリフルオロアリール硼素化合物を、式
Ｑ32Ｍｅ2 Ｑ2
（式中、Ｑ2 は前記同様であり、
Ｑ3 はそれぞれの場合独立してＣ1-4 アルキルであり、そして
Ｍｅ2 は周期律表１３族の金属であるが、もしＭｅ1 が硼素であるならば、Ｍｅ2 はアルミニウムである）
の周期律表１３族有機金属化合物と接触させることからなる上記の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、オレフィン重合用の触媒活性剤として有用な組成物に関する。さらに特に、本発明は、改善された活性化の能率及び性能を有する不飽和化合物の配位重合に使用するのに特に適合したこれら組成物に関する。これら組成物は、重合方法に使用するのに特に有利であり、その際触媒、触媒活性剤及び少なくとも１種の重合可能なモノマーが重合条件下で混合されてポリマー性生成物を形成する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
チグラー・ナッタ重合触媒、特に非局在化π−結合したリガンド基を含む周期律表３−１０の金属錯体を含むこれら触媒を活性剤の使用によって活性化することは、当業者に既に知られている。一般に、共触媒ともよばれるこの活性剤化合物が存在しないと、ほとんど又はまったく重合活性は観察されない。
【０００３】
好適な活性剤のクラスは、ルイス酸特にアルモキサンであり、それらは一般に環状オリゴマーを含むオリゴマー性又はポリマー性のアルキルアルミノキシ化合物であると考えられている。アルモキサン（アルミノキサンとしても知られている）の例は、トリメチルアルミニウムの加水分解により製造されるメチルアルモキサン（ＭＡＯ）、並びにトリメチルアルミニウムの一部が高級アルキルアルミニウム化合物例えばトリイソブチルアルミニウムにより置換された変性メチルアルモキサン（ＭＭＡＯ）を含む。ＭＭＡＯは、有利には、ＭＡＯより脂肪族溶媒中に可溶性である。
【０００４】
一般に、アルモキサンは、アルミニウム１個当たり平均１．５個のアルキル基を含み、トリアルキルアルミニウム化合物又は化合物の混合物と水との反応により製造される（Ｒｅｄｄｙら、Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ．１９９５、２０、３０９−３６７）。得られる生成物は、事実、特にトリアルキルアルミニウム化合物（トリアルキルアルミニウム原料試薬の不完全な反応又はアルモキサンの分解から生ずる）を含む種々の置換されたアルミニウム化合物の混合物である。混合物中のこれら遊離のトリアルキルアルミニウム化合物の量は、一般に、全生成物の１−５０重量％に変化する。
【０００５】
種々の周期律表３−１０族金属錯体特に周期律表４族金属錯体と混合されたとき、活性オレフィン重合触媒を形成するのに有効であるが、一般に、金属錯体に比べて遥かに過剰なアルモキサン、例えば１００：１−１００００：１のモル比は、重合の適切な速度を生ずるのに必要とされる。残念ながら、この遥かに過剰な共触媒の使用は高価であり、そしてまた大きな残存アルミニウム含量を有するポリマーをもたらす。この前者のファクタは、ポリマーの性質、特に透明度及び比誘電率に悪影響を与え、一方後者の問題は、劣ったポリマーの性能に関連する。
【０００６】
モノマー性アリールオキシアルミニウム及びアリールアミドアルミニウム錯体の他のタイプは、特に水及び酸素化スカベンジャーとして、メタロセン触媒活性剤パッケージで有用であることが分かっている。それの例は、ＷＯ９７／２７２２８号及び日本公開０９−１７６２９号に記載されているジイソブチル−２、６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシアルミニウム（ＤＩＢＡＬ−ＢＯＴ）、又はＷＯ９８／０３５５８号においてＲｏｓｅｎらにより記載されているジイソブチルヘキサメチルジシリルアザイルアルミニウム（ＤＩＢＡＬ−ＮＳ）を含む。概して、これらの処方では、ルイス酸特にトリス（ペンタフルオロファニル）ボランが先ず金属錯体と接触して触媒的に活性化された誘導体を製造する。次に、この誘導体は一般にアルミニウム化合物によるリガンド移動をうけない。
【０００７】
異なるタイプの活性剤化合物は、プロトンを移動してこれら周期律表３−１０、１３族金属錯体のカチオン性誘導体又は他の触媒的に活性な誘導体を形成できるブレンステッド酸塩、カチオン性電荷移動化合物、又はカチオン性酸化活性剤（下記においてカチオン性活性剤と集合的に呼ばれる）である。好ましくはカチオン性活性剤は、アンモニウム、スルホニウム、ホスホニウム、オキソニウム、フェロセニウム、銀、鉛、カルボニウム又はシリリウム化合物（周期律表３−１０族金属錯体を触媒的に活性にできるカチオン／アニオン対を含む）である。このカチオンと組み合わされる好ましいアニオンは、フッ素化アリールボレートアニオン、さらに好ましくはテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートアニオンを含む。追加の好適なアニオンは、立体的に遮蔽された橋かけ結合されたジ硼素アニオンを含む。これらカチオン性活性剤は、米国特許第Ａ５１９８４０１、５１３２３８０、５４７０９２７、５１５３１５７、５３５０７２３、５１８９１９２、５６２６０８７及び５４４７８９５号に開示されている。
【０００８】
オレフィン重合用の金属錯体を活性化するさらなる好適な活性剤は、中性のルイス酸例えばトリス（ペルフルオロフェニル）ボラン及びトリス（ペルフルオロビフェニル）ボランを含む。前者の組成物は、米国特許第５７２１１８５号などにおいて上記の末端用途について既に開示されており、一方後者の組成物は、Ｍａｒｋｓら、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９６、１１８、１２４５１−１２４５２に開示されている。前記の活性剤の追加の教示は、Ｃｈｅｎら、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９７、１１９、２５８２−２５８３、Ｊｉａら、Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ、１９９７、１６、８４２−８５７、並びにＣｏｌｅｓら、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９７、１１９、８１２６−８１２６に見いだされる。
【０００９】
米国特許第Ａ５４５３４１０号では、強いルイス酸活性剤、特にトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランが、アルモキサンと組み合わされた強制幾何学金属錯体と組み合わせての使用について開示された。この組合せは、ルイス酸の存在しないときに要求されるのより遥かに低いアルモキサン対触媒のモル比で有効な触媒活性化を有利に生じさせる。好適には、１：１−５０：１のモル比が使用できた。米国特許第Ａ５５２７９２９、５６１６６６４、５４７０９９３、５５５６９２８及び５６２４８７８号では、アルモキサンと強ルイス酸例えばトリス（ペンタフルオロフェニル）硼素との組合せが、金属が＋２形式酸化状態にある、そこに開示された金属錯体とともに使用される好適な活性剤として開示された。アルミニウムトリアルキル化合物とトリス（ペルフルオロフェニル）ボランとの間の交換反応が、ある条件下に生ずることが知られている。この現象は、米国特許第Ａ５６０２２６９号に既に開示されている。
【００１０】
トリス（ペルフルオロフェニル）アルミニウムも強ルイス酸である。しかし、それは一般に金属錯体との１：１のモル比でトリス（ペルフルオロフェニル）ボランと比較して活性剤としてはそれ自体不完全に働く。同様に、ジルコニウム（ＩＶ）のアンサ−メタロセン及びビスシクロペンタジエニル誘導体の活性化のためのトリス（ペンタフルオロフェニル）アルミニウムに基づくアルミネートアニオンの使用から生ずる活性触媒が、一般に、対応するボランにより形成されるものより低い活性のものであることが、さらに立証されている。ペルフルオロフェニル基のバック交換反応を含むメタロセンのための活性剤としてのトリス（ペルフルオロフェニル）アルミニウムの不完全な性能に関する可能な説明は、Ｂｏｃｈｍａｎｎら（ＡＣＳ  Ｄａｌｌａｓ  Ｍｅｅｔｉｎｇ、１９９８年３月、Ａｂｓ．ｎｕｍｂｅｒ  ＩＮＯＲ  ２６４、次いでＯｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ、１９９８、１７、５９０８−５９１２に発表）によって提案されている。
これらの明らかな欠点から、オレフィン重合用の金属錯体の活性剤として、改善された能率及び操作性を有する新規な化合物を提供することが望ましい。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、式
ＡｌＡｒｆＱ１Ｑ２
（式中、Ａｒｆは、６−３０個の炭素原子のフッ素化芳香族ヒドロカルビル基であり、
Ｑ１は、Ａｒｆ又はＣ１−２０ヒドロカルビル基であり、所望により水素を除いて１−２０個の原子を有する１個以上のシクロヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ、ヒドロカルビルシロキシ、ヒドロカルビルシリルアミノ、ヒドロカルビルシリル、シリルヒドロカルビル、ジ（ヒドロカルビルシリル）アミノ、ヒドロカルビルアミノ、ジ（ヒドロカルビル）アミノ、ジ（ヒドロカルビル）ホスフィノ、又はヒドロカルビルスルフィド基により置換されていてもよく、又はさらに所望によりこれら置換基は互いに共有結合して１個以上の縮合環又は環系を形成してもよく、そして
Ｑ２は、アリールオキシ、アリールスルフィド又はジ（ヒドロカルビル）アミド基であり、所望により水素を除いて１−２０個の原子を有する１個以上のヒドロカルビル、シクロヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ、ヒドロカルビルシロキシ、ヒドロカルビルシリルアミノ、ヒドロカルビルシリル、シリルヒドロカルビル、ジ（ヒドロカルビルシリル）アミノ、ヒドロカルビルアミノ、ジ（ヒドロカルビル）アミノ、ジ（ヒドロカルビル）ホスフィノ、又はヒドロカルビルスルフィド基により置換されていてもよく、又はさらに所望によりこれら置換基は互いに共有結合して１個以上の縮合環又は環系を形成してもよく、該Ｑ２は、水素を除いて３−２０個の原子を有する）
に相当する化合物、又はダイマー、付加物又はこれらの混合物が提供される。
【００１２】
本発明は、リガンド交換反応条件の下、式
Ａｒｆ３Ｍｅ１
（式中、Ａｒｆは前記同様であり、そして
Ｍｅ１はアルミニウム又は硼素である）
のトリフルオロアリールアルミニウム又はトリフルオロアリール硼素化合物を、式
Ｑ３２Ｍｅ２Ｑ２
（式中、Ｑ２は前記同様であり、
Ｑ３はそれぞれの場合独立してＣ１−４アルキルであり、そして
Ｍｅ２は周期律表１３族の金属であって、もしＭｅ１が硼素であるならば、Ｍｅ２はアルミニウムである）
の周期律表１３族有機金属化合物と接触させることからなる前記の化合物を製造する方法をさらに提供する。
【００１３】
化合物を製造する前記の方法の特別な態様では、式Ｑ３２Ｍｅ２Ｑ２の周期律表１３族有機金属化合物の化学量論的に過剰な量が、リガンド交換反応で使用される。得られる反応混合物は、従って、顕著な量の残存トリフルオロアリールアルミニウム又はトリフルオロアリール硼素化合物を含まない。
【００１４】
本発明は、周期律表３−１０族金属錯体と上記の化合物又は組成物を含む活性剤とを含むオレフィンの重合用触媒組成物であって、触媒組成物中の金属錯体対活性剤のモル比が０．１：１−３：１である触媒組成物をさらに提供する。
【００１５】
本発明は、１種以上の付加重合可能なモノマーを付加重合条件下上記の触媒組成物と接触させることからなる１種以上の付加重合可能なモノマーを重合する方法をさらに提供する。
【００１６】
これら及び他の態様は、以下の詳細な記述にさらに十分に記載される。ある周期律表の族に属する元素に関する本明細書のすべての引用は、１９９５年にＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ、Ｉｎｃ．により発行されしかも著作権を有するＰｅｒｉｏｄｉｃ  Ｔａｂｌｅ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｅｌｅｍｅｎｔｓによる。また、１種以上の族に関する引用は、族を数えるＩＵＰＡＣシステムを使用してＰｅｒｉｏｄｉｃ  Ｔａｂｌｅ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｅｌｅｍｅｎｔｓに示されている１種以上の族である。本発明による好ましい組成物は、Ａｒｆがペルフルオロアリール基さらに好ましくはペルフルオロフェニル基であり、Ｑ１は少なくとも一つの２級又は３級の炭素中心を含むＣ３−６アルキルさらに好ましくはイソプロピル又はイソブチルであり、そしてＱ２は１０個以内のアリールオキシ又はジアルキルアミドさらに好ましくは２、６−ジ−（ｔ−ブチル）フェノキシ、２、６−ジ−（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノキシ、Ｎ、Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミド又はＮ、Ｎ−ジメチルアミドであるものである。最も好ましい化合物は、ダイマー又は付加物よりむしろモノマーである。
【００１７】
他の好ましい態様では、前記の化合物は、プロキラルそして光学的に不活性であるが、その４個の配位誘導体はキラルである。
本発明により形成される最も好ましいアルミニウム化合物は、イソブチル（ペルフルオロフェニル）−２−メチル−４、６−ジ−（ｔ−ブチル）フェノキシアルミニウム又はイソブチル（ペルフルオロフェニル）−４、６−ジ−（ｔ−ブチル）フェノキシアルミニウムである。
【００１８】
本発明の化合物を製造する好ましい方法では、交換反応は、無水の条件下で脂肪族、脂環族又は芳香族の炭化水素液体又はこれらの混合物で行われる。好ましくは、周期律表１３族有機金属化合物はアルミニウム化合物であり、トリフルオロアリールアルミニウム又はトリフルオロアリール硼素化合物に関して化学量論的に過剰、さらに好ましくは１：１−２０：１のモル比、最も好ましくは１：１−１０：１で提供される。好ましいのは、０．００５−２Ｍ、好ましくは０．０２−１．５Ｍそして最も好ましくは０．０５−１．２Ｍのフルオロアリール化合物及び周期律表１３族化合物の濃度の前記の反応物の溶液の使用である。一般に、周期律表１３族の有機金属化合物は、一つのＱ３基を容易に移動する。しかし、第二のＱ３基の移動速度は、動力学的に好ましくなく、そのため所望の生成物の回収を高い収量及び能率で可能にする。
【００１９】
リガンド交換の速度は、反応混合物を加熱することにより、又は反応混合物中のすべてのアルキル交換副生物特にすべてのトリアルキルボラン副生物を除くことにより増大できる。交換反応の好ましい温度範囲は、０−５０℃、さらに好ましくは１５−３５℃である。反応混合物からのアルキル交換副生物の除去の好適な手段は、所望により減圧下の脱気、蒸留、溶媒交換、溶媒抽出、揮発性剤による抽出、ゼオライト又は分子ふるいとの接触、及び前記の手段の組合せを含み、これらのすべては従来のやり方により行われる。得られる生成物の純度は、反応混合物の分析により測定できる。望ましくは、本発明の化合物中のトリアルキル硼素化合物の含量は、１重量％より少なく、好ましくは０．１重量％より少ない。揮発性副生物の除去は、望ましい最終生成物の平衡濃度をシフトするのを助けることになるだろう。一般に、１０分から６時間好ましくは１５分から１時間の反応時間は、所望のリガンド交換生成物の形成を確実にするのに使用される。
【００２０】
本発明の化合物が前記のような交換反応により望ましくは製造される限り、得られる生成混合物が式ＡｌＡｒｆＱ１Ｑ２のそれらに加えて、種を含むことができることを理解すべきである。追加の成分は、原料反応物並びに別の交換生成物を含むことができる。本発明の化合物が成分のこれら混合物の形で製造かつ使用できることを理解すべきである。さらに特に、この混合物中に見いだすことができる別の交換生成物及び原料反応物は、式［Ｍｅ１Ｑ１３］
（式中、Ｑ１は、Ａｒｆ又はＣ１−２０ヒドロカルビル基であり、所望により水素を除いて１−２０個の元素を有する１個以上のシクロヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ、ヒドロカルビルシロキシ、ヒドロカルビルシリルアミノ、ヒドロカルビルシリル、シリルヒドロカルビル、ジ（ヒドロカルビルシリル）アミノ、ヒドロカルビルアミノ、ジ（ヒドロカルビル）アミノ、ジ（ヒドロカルビル）ホスフィノ、又はヒドロカルビルスルフィド基により置換されていてもよく、又はさらに所望によりこれら置換基は互いに共有結合して１個以上の縮合環又は環系を形成してもよく、
Ａｒｆは、６−３０個の炭素原子のフッ素化芳香族ヒドロカルビル基であり、そして
Ｍｅ１は硼素又はアルミニウム特にアルミニウムである）
に相当する化合物を含む。
【００２１】
交換方法は、以下の特別な態様に関してさらに特に説明される。周期律表４族金属錯体と組み合わせてオレフィン重合に使用される有効かつ有用な共触媒であることが分かっている（イソブチル）（ペルフルオロフェニル）（２−メチル−４、６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウムは、好適な希釈剤好ましくは炭化水素液体中でトリス（ペルフルオロフェニル）ボラン（ＦＡＢ）とジイソブチル−２、６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシアルミニウム（ＤＩＢＡＬ−ＢＯＴ）とを反応させることにより製造できる。好ましくは、ＤＩＢＡＬ−ＢＯＴは、ＦＡＢに関して化学量論的に過剰で提供される。さらに好ましくは、２つの反応物は、少なくとも０．００５Ｍ好ましくは少なくとも０．０５Ｍさらに好ましくは少なくとも０．０２Ｍの濃度を有する溶液中で混合され、そして溶解性のために、概して２Ｍ以下好ましくは１．５Ｍ以下そして最も好ましくは１．２Ｍ以下で混合される。過剰のＤＩＢＡＬ−ＢＯＴは、トリ−配位アルミニウム種の生成を確実にし、同様に、以下の反応スキームに説明されるように共生成物が主としてトリイソブチル硼素である、すべての高価なペルフルオロアリール基をアルミニウムに有効に配置する。
【００２２】
【化１】
0004435420.tif 000002
【００２３】
交換反応の速度は、完全な反応を確実にするために、１９Ｆ及び１Ｈ  ＮＭＲ分光分析により好都合にモニターできる。
【００２４】
本発明の別の好ましい態様では、活性剤イソブチルペルフルオロフェニル−２−メチル−４、６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシアルミニウムは、炭化水素又は芳香族溶媒中でトリス−（ペルフルオロフェニル）アルミニウム（ＦＡＡＬ、概して化学量論のトルエン溶媒和物として存在する）とＤＩＢＡＬ−ＢＯＴとを反応させて中間種ビス−ペルフルオロフェニルイソブチルアルミニウムを経てイソブチルペルフルオロフェニル−２−メチル−４、６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシアルミニウムを生成することにより製造される。本発明のこの別の態様は、以下の反応スキームにより説明される。
【００２５】
【化２】
0004435420.tif 000003
【００２６】
この方法では、ＦＡＡＬ：ＤＩＢＡＬ−ＢＯＴ（１：１−１：２）の低い比は、非常に活性な処方物を形成し、２種の活性なアルミニウム成分、ビス−ペルフルオロフェニルイソブチル−アルミニウム及び（ペルフルオロフェニル）（イソブチル）（２−メチル−４、６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウムから本質的になる。部分的な交換生成物、ビス−ペルフルオロフェニルイソブチルアルミニウムがオレフィン重合で周期律表４族金属錯体と使用される非常に活性な共触媒であることが分かった。ＤＩＢＡＬ−ＢＯＴ対ＦＡＡＬ（５−１０：１）のより高い比の使用は、ビスペルフルオロフェニルイソブチルアルミニウムの消滅をし、そして混合物中のイソブチルペルフルオロフェニル−２−メチル−４、６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシアルミニウムの量を増加させる。これらの比は、本発明の本質を制限することを目的とせず、そしてこれらの活性剤の組合せを必要とする広い群の金属錯体の能率を調整する好適な手段を提供できる。
【００２７】
本発明の化合物及び組成物は、オレフィンの重合用の金属錯体特に周期律表４族メタロセンの活性化に使用される非常に活性な共触媒を提供する。この使用では、それらは、望ましくは、特に溶液重合のために、均一な触媒として使用される炭化水素液体特に脂肪族炭化水素液体中の希釈溶液として使用される。さらに、化合物又は組成物は、支持されたオレフィン重合触媒を生成するために周知の手段に従って活性化されるべき金属錯体と組み合わされて不活性支持体特に粒状の金属酸化物又はポリマー上にデポジットされ、次に気相又はスラリー重合に使用される。
【００２８】
触媒活性剤として使用されるとき、金属錯体対活性剤組成物のモル比は、好ましくは、各成分の金属含量に基づいて、０．１：１−３：１、さらに好ましくは０．２：１−２：１である。ほとんどの重合反応において、使用される金属錯体：重合可能な化合物のモル比は、１０−１２：１−１０−１：１、さらに好ましくは１０−１２：１−１０−５：１である。
【００２９】
活性剤成分のための支持体は、任意の不活性の粒状の物質であるが、最も好適には金属酸化物又は金属酸化物の混合物好ましくはアルミナ、シリカ、アルミノシリケート又は粘土物質である。支持体の好適な体積平均粒子サイズは、１−１０００μＭ、好ましくは１０−１００μＭである。最も望ましい支持体は、か焼したシリカであり、それは、シラン、トリアルキルアルミニウム又は同様な反応性化合物との反応によりその上の表面ヒドロキシル基を減少させるために、使用前に処理できる。支持体の表面上へのペルフルオロアリール）アルミニウム共触媒混合物の配合のための任意の好適な手段が使用でき、手段は、共触媒を液体中に分散しそしてスラリー化、含浸、噴霧又はコーティングによりそれを支持体と接触させ、次に液体を除くことか、又は共触媒と支持体物質とを乾燥又はペーストの形で混合しそして混合物を緊密に接触させ、次に乾燥した粒状の生成物を形成することを含む。
【００３０】
前記の共触媒と混合して使用される好適な金属錯体は、本発明の活性剤により付加重合可能な化合物特にオレフィンに活性化できる周期律表３−１０族の金属の任意の錯体を含む。その例は、式
【００３１】
【化３】
0004435420.tif 000004
【００３２】
（式中、Ｎ−Ｎは
【００３３】
【化４】
0004435420.tif 000005
【００３４】
であり、
Ｍ＊はＮｉ（ＩＩ）又はＰｄ（ＩＩ）であり、
Ｘ’はハロゲン、ヒドロカルビル又はヒドロカルビルオキシであり、
Ａｒ＊はアリール基、特に２、６−ジイソプロピルフェニル又はアニリン基であり、そして
ＣＴ−ＣＴは１、２−エタンジイル、２、３−ブタンジイルであるか、又は一緒になった２個のＴ基が１、８−ナフタンジイル基である縮合環系を形成する）
に相当する周期律表１０族ジイミン誘導体を含む。
【００３５】
前記と同様な錯体は、また、単独で又は極性コモノマー例えば塩化ビニル、アルキルアクリレート及びアルキルメタクリレートとと組み合わされた、特にα−オレフィンの重合用の活性重合触媒として、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１１８、２６７−２６８（１９９６）及びＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１１７、６４１４−６４１５（１９９５）にＭ．Ｂｒｏｏｋｈａｒｔらにより開示されている。
【００３６】
追加の錯体は、１−３個のπ−結合したアニオン性又は中性のリガンド基（環状又は非環状の非局在化π−結合したアニオン性リガンド基であってもよい）を含む周期律表３、４又はランタニド金属の誘導体を含む。これらπ−結合したアニオン性リガンド基の例は、共役又は非共役の環状又は非環状のジエニル基、アリル基、ボラタベンゼン基及びアレーン（ａｒｅｎｅ）基である。用語「π−結合した」は、リガンド基が部分的に非局在化したπ−結合から電子の対により遷移金属に結合していることを意味する。
【００３７】
非局在化π−結合した基中の各原子は、独立して、水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、ハロヒドロカルビル、ヒドロカルビル−置換メタロイド（但し、メタロイドは周期律表１４族から選ばれ、そしてこれらヒドロカルビル−又はヒドロカルビル置換メタロイド基は、周期律表１５又は１６族のヘテロ原子含有基によりさらに置換されている）からなる群から選ばれる基により置換されていてもよい。用語「ヒドロカルビル」内に含まれるのは、Ｃ１−２０直鎖、分枝鎖及び環状のアルキル基、Ｃ６−２０芳香族基、Ｃ７−２０アルキル置換芳香族基、Ｃ７−２０アリール置換アルキル基である。さらに、２個以上のこれら基は、一緒になって縮合環系を形成でき、それらは部分的又は完全に水素化された縮合環系を含むか、又はそれらは金属とメタロセンを形成できる。好適なヒドロカルビル−置換有機メタロイド基は、ヒドロカルビル基のそれぞれが１−２０個の炭素原子を含む周期律表１４族の元素のモノ−、ジ−、及びトリ−置換有機メタロイド基を含む。好適なヒドロカルビル−置換有機メタロイド基の例は、トリメチルシリル、トリエチルシリル、エチルジメチルシリル、メチルジエチルシリル、トリフェニルゲルミル、及びトリメチルゲルミル基を含む。周期律表１５又は１６族のヘテロ原子含有基の例は、アミン、ホスフィン、エーテル又はチオエーテル基又はこれらの２価の誘導体、例えば遷移金属又はランタニド金属に、そしてヒドロカルビル基に又はヒドロカルビル−置換メタロイド含有基に結合したアミド、ホスフィド、エーテル又はチオエーテル基を含む。
【００３８】
好適なアニオン性の非局在化π−結合した基の例は、シクロペンタジエニル、インデニル、フルオレニル、テトラヒドロインデニル、テトラヒドロフルオレニル、オクタヒドロフルオレニル、ペンタジエニル、シクロヘキサジエニル、ジヒドロアンスラセニル、ヘキサヒドロアンスラセニル、デカヒドロアンスラセニル基、及びボラタベンゼン基、並びにこれらのＣ１−１０ヒドロカルビル−置換又はＣ１−１０ヒドロカルビル−置換シリル置換誘導体を含む。好ましいアニオン性非局在化π−結合した基は、シクロペンタジエニル、ペンタメチルシクロペンタジエニル、テトラメチルシクロペンタジエニル、テトラメチルシリルシクロペンタジエニル、インデニル、２、３−ジメチルインデニル、フルオレニル、２−メチルインデニル、２−メチル−４−フェニルインデニル、テトラヒドロフルオレニル、オクタヒドロフルオレニル及びテトラヒドロインデニルである。
【００３９】
ボラタベンゼンは、硼素含有のベンゼンへの類似体（アナログ）であるアニオン性リガンドである。それらは、当業者に既に周知であり、Ｇ．ＨｅｒｂｅｒｉｃｈらによりＯｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ、１９９５、１４、４７１−４８０に記載されている。好ましいボラタベンゼンは、式
【００４０】
【化５】
0004435420.tif 000006
【００４１】
（式中、Ｒ´´は、ヒドロカルビル、シリル又はゲルミル基からなる群から選ばれ、該Ｒ´´は２０個以内の非水素原子を有する）
に相当する。これら非局在化π−結合した基の２価の誘導体を含む錯体では、その１個の原子が、錯体の他の原子に共有結合又は共有結合的に結合した２価の基により結合している。
【００４２】
本発明の触媒に使用するのに好適な金属錯体は、ランタニドを含む任意の遷移金属の誘導体であるが、好ましくは前記の要件に合致する＋２、＋３又は＋４形式酸化状態にある周期律表３、４又はランタニドの金属の誘導体である。好ましい化合物は、１−３個のπ−結合したアニオン性リガンド基（環状又は非環状の非局在化π−結合したアニオン性リガンド基であってもよい）を含有する金属錯体（メタロセン）を含む。これらπ−結合したアニオン性リガンド基の例は、共役又は非共役の環状又は非環状のジエニル基、アリル基、ボラタベンゼン基及びアレーン基である。用語「π−結合した」は、リガンド基がπ−結合に存在する非局在化電子により遷移金属に結合していることを意味する。
【００４３】
好適なアニオン性の非局在化π−結合した基の例は、シクロペンタジエニル、インデニル、フルオレニル、テトラヒドロインデニル、テトラヒドロフルオレニル、オクタヒドロフルオレニル、ペンタジエニル、シクロヘキサジエニル、ジヒドロアンスラセニル、ヘキサヒドロアンスラセニル、デカヒドロアンスラセニル基、並びにこれらのＣ１−１０ヒドロカルビル−置換誘導体を含む。好ましいアニオン性非局在化π−結合した基は、シクロペンタジエニル、ペンタメチルシクロペンタジエニル、テトラメチルシクロペンタジエニル、インデニル、２、３−ジメチルインデニル、フルオレニル、２−メチルインデニル及び２−メチル−４−フェニルインデニルである。
【００４４】
さらに好ましいのは、式
ＬｌＭＸｍＸ´ｎＸ´´ｐ、又はそのダイマー
（式中、Ｌは５０個以内の非水素原子を含む、Ｍに結合しているアニオン性非局在性π−結合基であり、所望により２個のＬ基は１個以上の置換基により一緒に結合してそれにより橋かけ構造を形成してもよく、さらに所望により１個のＬはＬの１個以上の置換基によりＸに結合してもよく、
Ｍは＋２、＋３又は＋４形式酸化状態の元素の周期律表４族の金属であり、
ＸはＬと一緒になってＭとのメタロサイクルを形成する、５０個以内の非水素原子の任意の２価の置換基であり、
Ｘ´は２０個以内の非水素原子を有する任意の中性ルイス塩基であり、
Ｘ´´は、それぞれの場合、４０個以内の非水素原子を有する１価のアニオン性基であって、所望により２個のＸ´´基は一緒に共有結合してＭに結合した両方の原子価を有する２価のジアニオン性基を形成してもよいか、又はＭにπ−結合している中性の共役又は非共役ジエンを形成してもよいか（その場合Ｍは＋２酸化状態にある）、又はさらに所望により１個以上のＸ´´及び１個以上のＸ´基は一緒に結合してそれによりＭに両方とも共有結合的に結合しそしてルイス塩基官能基によりそれに配位していてもよく、
ｌは１又は２であり、
ｍは０又は１であり、
ｎは０−３の数であり、
ｐは０−３の整数であり、そして
ｌ＋ｍ＋ｐの合計は、Ｍの形式酸化状態に等しい）
に相当する金属錯体である。
【００４５】
これら好ましい錯体は、１個又は２個の何れかのＬ基を含むものを含む。後者の錯体は、２個のＬ基を結合する橋かけ基を含有するものを含む。好ましい橋かけ基は、式（ＥＲ＊２）ｘ（式中、Ｅは珪素又は炭素であり、Ｒ＊はそれぞれの場合独立して水素であるか又はシリル、ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ、及びこれらの組合せから選ばれる基であり、該Ｒ＊は３０個以内の炭素又は珪素原子を有し、そしてｘは１−８である）に相当するものである。好ましくは、Ｒ＊はそれぞれの場合独立してメチル、ベンジル、ｔｅｒｔ−ブチル又はフェニルである。
【００４６】
前記のビス（Ｌ）を含む錯体の例は、式
【００４７】
【化６】
0004435420.tif 000007
【００４８】
（式中、Ｍは＋２又は＋４形式酸化状態のチタン、ジルコニウム又はハフニウム、好ましくはジルコニウム又はハフニウムであり、
Ｒ３はそれぞれの場合独立して水素、ヒドロカルビル、シリル、ゲルミル、シアノ、ハロゲン及びこれらの組合せからなる群から選ばれ、該Ｒ３は２０個以内の非水素原子を有するか、又は隣接するＲ３基は一緒になって２価の誘導体を形成しそれにより縮合環系を形成し、そして
Ｘ´´はそれぞれの場合独立して水素原子を除いて４０個以内の原子のアニオン性リガンド基であるか、又は２個のＸ´´基は一緒になって４０個以内の非水素原子の２価のアニオン性リガンド基を形成するか、又は一緒になってＭとπ−錯体を形成する水素を除いて４−３０個の原子を有する共役ジエンであり、その結果Ｍは＋２形式酸化状態にあり、そして
Ｒ＊、Ｅ及びｘは前記同様である）
に相当する化合物である。
【００４９】
前記の金属錯体は、立体規則性分子構造を有するポリマーの製造に特に適している。この能力において、錯体はＣ２対称を有するか又はキラル立体剛性構造を有することが好ましい。第一のタイプの例は、異なる非局在性π−結合系、例えば１個のシクロペンタジエニル基及び１個のフルオレニル基を有する化合物である。Ｔｉ（ＩＶ）又はＺｒ（ＩＶ）に基づく同様な系は、Ｅｗｅｎら、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１１０、６２２５−６２５６（１９８０）においてシンジオタクチックオレフィンポリマーの製造について開示された。キラル構造の例は、ビス−インデニル錯体を含む。Ｔｉ（ＩＶ）又はＺｒ（ＩＶ）に基づく同様な系は、Ｗｉｌｄら、Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．２３２、２３３−４７（１９８２）においてアイソタクチックオレフィンポリマーの製造について開示された。
【００５０】
２個のπ−結合基を含む橋かけ結合したリガンドの例は、以下の通りである。（ジメチルシリル−ビス−シクロペンタジエニル）、（ジメチルシリル−ビス−メチルシクロペンタジエニル）、（ジメチルシリル−ビス−エチルシクロペンタジエニル）、（ジメチルシリル−ビス−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）、（ジメチルシリル−ビス−テトラメチルシクロペンタジエニル）、（ジメチルシリル−ビス−インデニル）、（ジメチルシリル−ビス−テトラヒドロインデニル）、（ジメチルシリル−ビス−フルオレニル）、（ジメチルシリル−ビス−テトラヒドロフルオレニル）、（ジメチルシリル−ビス−２−メチル−４−フェニルインデニル）、（ジメチルシリル−ビス−２−メチルインデニル）、（ジメチルシリル−ビス−シクロペンタジエニル−フルオレニル）、（１、１、２、２−テトラメチル−１、２−ジシリル−ビス−シクロペンタジエニル）、（１、２−ビス（シクロペンタジエニル）エタン、及び（イソプロピリデン−シクロペンタジエニル−フルオレニル）。
【００５１】
好ましいＸ´´基は、ヒドリド、ヒドロカルビル、シリル、ゲルミル、ハロヒドロカルビル、ハロシリル、シリルヒドロカルビル及びアミノヒドロカルビル基から選ばれるか、又は２個のＸ´´基は一緒になって共役ジエンの２価の誘導体を形成するか、そうでなければ又は一緒になってそれらは中性のπ−結合共役ジエンを形成する。最も好ましいＸ´´基はＣ１−２０のヒドロカルビル基である。
【００５２】
本発明で利用されるさらなるクラスの金属錯体は、式
ＬｌＭＸｍＸ´ｎＸ´´ｐ、又はそのダイマー
（式中、Ｌは水素原子を除いて５０個以内の原子を含む、Ｍに結合したアニオン性の非局在化π−結合した基であり、
Ｍは＋２、＋３又は＋４形式酸化状態の元素の周期律表４族の金属であり、
ＸはＬと一緒になってＭとのメタロサイクルを形成する、水素原子を除いて５０個以内の原子の任意の２価の置換基であり、
Ｘ´は水素原子を除いて２０個以内の原子を有する任意の中性ルイス塩基リガンドであり、
Ｘ´´は、それぞれの場合、水素原子を除いて２０個以内の原子を有する１価のアニオン性基であって、所望により２個のＸ´´基は一緒になってＭ又は中性のＣ５−３０共役ジエンに結合した両方の原子価を有する２価のアニオン性基を形成してもよく、又はさらに所望によりＸ´及びＸ´´基は一緒に結合してそれによりＭに両方とも共有結合的に結合しそしてルイス塩基官能基によりそれに配位していてもよく、
ｌは１又は２であり、
ｍは１であり、
ｎは０−３の数であり、
ｐは１−３の整数であり、そして
ｌ＋ｍ＋ｐの合計は、Ｍの形式酸化状態に等しい）
に相当する。
【００５３】
好ましい２価のＸ置換基は、好ましくは、非局在性π−結合基に直接結合した酸素、硫黄、硼素又は元素の周期律表の１４族の１員である少なくとも１個の原子並びにＭに共有結合した窒素、燐、酸素又は硫黄からなる群から選ばれる異なる原子を含む、水素原子を除いて３０個以内の原子含有基を含む。
【００５４】
本発明により使用される好ましいクラスのこれら周期律表第４族の金属配位錯体は、式
【００５５】
【化７】
0004435420.tif 000008
【００５６】
（式中、Ｍは＋２、＋３又は＋４形式酸化状態のチタン又はジルコニウムであり、
Ｒ３はそれぞれの場合独立して水素、ヒドロカルビル、シリル、ゲルミル、シアノ、ハロゲン、及びこれらの組合せからなる群から選ばれ、該Ｒ３は水素原子を除いて２０個以内の原子を有するか、又は隣接するＲ３基は一緒になって２価の誘導体（即ち、ヒドロカルバジイル、シラジイル又はゲルマジイル基）を形成しそれにより縮合環系を形成し、
それぞれのＸ´´は、ハロゲン、ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ又はシリル基であり、該基は水素原子を除いて２０個以内の原子を有するか、又は２個のＸ´´基は一緒になってＣ５−３０の共役ジエンを形成し、
Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ＊−、−ＰＲ＊−であり、そして
ＺはＳｉＲ＊２、ＣＲ＊２、ＳｉＲ＊２ＳｉＲ＊２、ＣＲ＊２ＣＲ＊２、ＣＲ＊＝ＣＲ＊、ＣＲ＊２ＳｉＲ＊２、又はＧｅＲ＊２（但し、Ｒ＊は前記同様である）である）
に相当する。
【００５７】
本発明の実施に使用できる周期律表第４族の金属錯体の例は、以下のものを含む。
シクロペンタジエニルチタントリメチル、
シクロペンタジエニルチタントリエチル、
シクロペンタジエニルチタントリイソプロピル、
シクロペンタジエニルチタントリフェニル、
シクロペンタジエニルチタントリベンジル、
シクロペンタジエニルチタン−２、４−ペンタジエニル、
シクロペンタジエニルチタンジメチルメトキシド、
ペンタメチルシクロペンタジエニルチタントリメチル、
【００５８】
インデニルチタントリメチル、
インデニルチタントリエチル、
インデニルチタントリプロピル、
インデニルチタントリフェニル、
テトラヒドロインデニルチタントリベンジル、
ペンタメチルシクロペンタジエニルチタントリイソプロピル、
ペンタメチルシクロペンタジエニルチタントリベンジル、
ペンタメチルシクロペンタジエニルチタンジメチルメトキシド、
（η５−２、４−ジメチル−１、３−ペンタジエニル）チタントリメチル、
オクタヒドロフルオレニルチタントリメチル、
テトラヒドロインデニルチタントリメチル、
テトラヒドロフルオレニルチタントリメチル、
【００５９】
（１、１−ジメチル−２、３、４、９、１０−η−１、４、５、６、７、８−ヘキサヒドロナフタレニル）チタントリメチル、
（１、１、２、３−テトラメチル−２、３、４、９、１０−η−１、４、５、６、７、８−ヘキサヒドロナフタレニル）チタントリメチル、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η５−シクロペンタジエニル）ジメチルシランチタンジメチル、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η５−シクロペンタジエニル）−１、２−エタンジイルチタンジメチル、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（ヘキサメチル−η５−インデニル）ジメチルシランチタンジメチル、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η５−シクロペンタジエニル）ジメチルシランチタン（ＩＩＩ）２−（ジメチルアミノ）ベンジル、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η５−シクロペンタジエニル）ジメチルシランチタン（ＩＩＩ）アリル、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η５−シクロペンタジエニル）ジメチルシランチタン（ＩＩ）１、４−ジフェニル−１、３−ブタジエン、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２−メチルインデニル）ジメチルシランチタン（ＩＩ）１、４−ジフェニル−１、３−ブタジエン、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２−メチルインデニル）ジメチルシランチタン（ＩＶ）１、３−ブタジエン、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２、３−ジメチルインデニル）ジメチルシランチタン（ＩＩ）１、４−ジフェニル−１、３−ブタジエン、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２、３−ジメチルインデニル）ジメチルシランチタン（ＩＶ）１、３−ブタジエン、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２、３−ジメチルインデニル）ジメチルシランチタン（ＩＩ）１、３−ペンタジエン、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２−メチルインデニル）ジメチルシランチタン（ＩＩ）１、３−ペンタジエン、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２−メチルインデニル）ジメチルシランチタン（ＩＶ）ジメチル、
【００６０】
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジメチルシランチタン（ＩＩ）１、４−ジフェニル−１、３−ブタジエン、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η５−シクロペンタジエン）ジメチルシランチタン（ＩＶ）１、３−ブタジエン、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η５−シクロペンタジエン）ジメチルシランチタン（ＩＩ）１、４−ジベンジル−１、３−ブタジエン、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η５−シクロペンタジエン）ジメチル−シランチタン（ＩＩ）２、４−ヘキサジエン、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η５−シクロペンタジエン）ジメチル−シランチタン（ＩＩ）３−メチル−１、３−ペンタジエン、
【００６１】
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２、４−ジメチル−１、３−ペンタジエン−２−イル）ジメチルシランチタンジメチル、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（１、１−ジメチル−２、３、４、９、１０−η−１、４、５、６、７、８−ヘキサヒドロナフタレン−４−イル）ジメチルシランチタンジメチル、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（１、１、２、３−テトラメチル−２、３、４、９、１０−η−１、４、５、６、７、８−ヘキサヒドロナフタレン−４−イル）ジメチルシランチタンジメチル、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメチルシランチタン１、３−ペンタジエン、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（３−（Ｎ−ピロリジニル）インデン−１−イル）ジメチルシランチタン１、３−ペンタジエン、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２−メチル−ｓ−インダセン−１−イル）ジメチルシランチタン１、３−ペンタジエン、及び
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（３、４−シクロペンタ（／）フェナンスレン−２−イル）ジメチルシランチタン１、４−ジフェニル−１、３−ブタジエン。
【００６２】
本発明で使用されるのに好適な橋かけした錯体を含むビス（Ｌ）含有錯体は、以下のものを含む。
ビスシクロペンタジエニルジルコニウムジメチル、
ビスシクロペンタジエニルジルコニウムジエチル、
ビスシクロペンタジエニルジルコニウムジイソプロピル、
ビスシクロペンタジエニルジルコニウムジフェニル、
ビスシクロペンタジエニルジルコニウムジベンジル、
ビスシクロペンタジエニルジルコニウム−２、４−ペンタジエニル、
ビスシクロペンタジエニルジルコニウムメチルメトキシド、
ビスシクロペンタジエニルチタンジルコニウムメチルクロリド、
ビスペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウムジメチル、
【００６３】
ビスインデニルジルコニウムジメチル、
インデニルフルオレニルジルコニウムジエチル、
ビスインデニルジルコニウムメチル（２−（ジメチルアミノ）ベンジル）、
ビスインデニルジルコニウムメチルトリメチルシリル、
ビステトラヒドロインデニルジルコニウムメチルトリメチルシリル、
ビスペンタメチルシクロペンタジエニルジイソプロピル、
ビスペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウムジベンジル、
ビスペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウムメチルメトキシド、
ビスペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウムメチルクロリド、
【００６４】
（ジメチルシリル−ビス−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、
（ジメチルシリル−ビス−ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム−２、４−ペンタジエニル、
（ジメチルシリル−ビス−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
（メチレン−ビス−ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム（ＩＩＩ）２−（ジメチルアミノ）ベンジル、
（ジメチルシリル−ビス−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
（ジメチルシリル−ビス−２−メチルインデニル）ジルコニウムジメチル、
（ジメチルシリル−ビス−２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジメチル、
（ジメチルシリル−ビス−２−メチルインデニル）ジルコニウム−１、４−ジフェニル−１、３−ブタジエン、
（ジメチルシリル−ビス−２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウム（ＩＩ）１、４−ジフェニル−１、３−ブタジエン、
（ジメチルシリル−ビス−テトラヒドロインデニル）ジルコニウム（ＩＩ）１、４−ジフェニル−１、３−ブタジエン、
（ジメチルシリル−ビス−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
（ジメチルシリル−ビス−テトラヒドロフルオレニル）ジルコニウムジ（トリメチルシリル）、
（イソプロピリデン）（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジベンジル、及び
（ジメチルシリルペンタメチルシクロペンタジエニルフルオレニル）ジルコニウムジメチル。
【００６５】
好適な付加重合可能なモノマーは、エチレン性不飽和モノマー、アセチレン性化合物、共役又は非共役のジエン、及びポリエンを含む。好ましいモノマーは、オレフィン、例えば２−２００００個好ましくは２−２０個さらに好ましくは２−８個の炭素原子を有するアルファ−オレフィン並びにこれらアルファ−オレフィンの２種以上の組合せを含む。特に好適なアルファ−オレフィンは、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、１−ペンテン、４−メチルペンテン−１、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、又はこれらの組合せ、並びに重合中形成される長鎖ビニル末端オリゴマー又はポリマー状反応生成物、並びに得られるポリマーに比較的長い分枝鎖を生成するために反応混合物に特に添加されるＣ１０−３０α−オレフィンを含む。好ましくは、アルファ−オレフィンは、エチレン、プロペン、１−ブテン、４−メチル−ペンテン−１、１−ヘキセン、１−オクテン、並びにエチレン及び／又はプロペンと１種以上の他のアルファ−オレフィンとの組合せである。他の好ましいモノマーは、スチレン、ハロゲン置換又はアルキル置換のスチレン、テトラフルオロエチレン、ビニルシクロブテン、１、４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、エチリデン  ノルボルネン、及び１、７−オクタジエンを含む。上記のモノマーの混合物も使用できる。
【００６６】
一般に、重合は、溶液相、スラリー、気相及び高圧のチグラー・ナッタ又はカミンスキー・シンのタイプの重合反応について従来技術において周知の条件で達成できる。これらの周知の重合方法の例は、ＷＯ８８／０２００９号、米国特許第５０８４５４、５４０５９２２、４５８８７９０、５０３２６５２、４５４３３９９、４５６４６４７、４５２２９８７号などに記載されている。好ましい重合温度は、０−２５０℃である。好ましい重合圧力は、大気圧から３０００気圧である。分子量コントロール剤が、本発明の共触媒と組み合わせて使用できる。これら分子量コントロール剤の例は、水素、シラン又は他の周知の連鎖移動剤を含む。触媒組成物は、それ自体（均一）で使用できるか、又は不活性支持体例えばシリカ、アルミナ又はポリマー上に支持できる。
【００６７】
本発明が、特に開示されていない成分なしに操作可能であることは理解されべきである。以下の実施例は、本発明をさらに説明するために提供され、それを制限するものと考えてはならない。逆のことを述べていない限り、すべての部及び％は、重量に基づいて表示される。用語「室温」は、もし使用されるならば、２０−２５℃の温度を意味し、用語「１晩」は、もし使用されならば、約１６−１８時間を意味し、そして用語「混合アルカン」は、商品名Ｉｓｏｐａｒ（商標）Ｅの下でＥｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．により販売されるプロピレンオリゴマーの混合物を意味する。
【００６８】
【実施例】
トリス（ペルフルオロフェニル）ボラン（ＦＡＢ）は、Ｂｏｕｌｄｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｉｎｃ．から固体として得られ、さらに精製することなく使用された。ヘプタン中の変性されたメチルアルミノキサン（ＭＭＡＯ−３Ａ）は、Ａｋｚｏ−Ｎｏｂｅｌから購入された。両者ともトルエン中のＭＡＯ及びトリメチルアルミニウム（ＴＭＡ）は、Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から購入された。トルエン中のトリス（ペルフルオロフェニル）アルミニウム（ＦＡＡＬ）は、トリス（ペルフルオロフェニル）ボランとトリメチルアルミニウムとの間の交換反応により製造された。すべての溶媒は、Ｐａｎｇｂｏｍら、Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ、１９９６、１５、１５１８−１５２０により開示されている技術を使用して精製された。すべての化合物及び溶液は、不活性雰囲気下で処理された（ドライボックス）。１９Ｆ  ＮＭＲスペクトルに関するすべての化学シフトは、ベンゼンｄ６又はトルエンｄ８（それらの両者は、使用前にＮａ／Ｋ合金上で乾燥され濾過されるか又は蒸留される）中の固定された外部標準（ＣＦＣｌ３）に関する。１Ｈ及び１３Ｃ  ＮＭＲシフトは、内部溶媒共鳴に関し、そしてＴＭＳに関して報告される。
【００６９】
ジイソブチル（２、６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム（ＤＩＢＡＬ−ＢＯＴ）の製造は、Ｓｋｏｗｒｏｎｓｋａ−Ｐｔａｓｉｎｓｋａ、Ｍ．ら、Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｃｈｅｍ．１９７８、１６０、４０３−４０９の方法に従って行われた。生成物は、無色の油として単離された。ＮＭＲ分光分析のデータは以下の通りである。１Ｈ  ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６）δ７．０８、２．２７（ｓ、３Ｈ）、２．０３、ｍ、１Ｈ、Ｊ＝６．８Ｈｚ）、１．４８（ｓ、１８Ｈ）、１．０２（ｄ、１２Ｈ、Ｊ＝６．８Ｈｚ）、０．３９（ｄ、１２Ｈ、Ｊ＝６．８Ｈｚ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６）δ１５３．９、１３８．１、１２７．２、１２６．０、３４．８、３２．１、２８．２、２５．８、２４．０、２１．５。この生成物は、以下のリガンド交換反応（実施例１−５）で使用されて、イソブチル（ペンタフルオロフェニル）（２、４−ジ−（ｔ−ブチル）４−メチルフェノキシ）アルミニウムを製造した。
【００７０】
実施例  １
グローブボックス中で、ＦＡＡＬ（０．０１２ｇ、０．０２ｍモル、トルエン付加物）及びＤＩＢＡＬ−ＢＯＴ（０．００７ｇ、０．０２ｍモル）を０．７ｍＬのベンゼン−ｄ６中で混合し、混合物をＮＭＲ管中に入れた。ＮＭＲスペクトルを、これらの試薬を１０分間ＮＭＲ管で混合した後記録した。イソブチル（ペンタフルオロフェニル）（２、４−ジ−（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノキシ）アルミニウムを、イソブチルビス（ペンタフルオロフェニル）アルミニウムとともに反応混合物中で同定した。室温でさらに４時間後、生成物において顕著な変化又は生成物の比は検出されなかった。
【００７１】
ジ（イソブチル）（２、６−ジ−（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノキシ）アルミニウム）の分光分析のデータ：１Ｈ  ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６、２３℃）：δ７．１０（ｓ、２Ｈ、Ａｒ）、２．２５（ｓ、３Ｈ、Ａｒ−ＣＨ３）、１．８９（セプテット、ＪＨ−Ｈ＝６．６Ｈｚ、１Ｈ、Ｍｅ２ＣＨＣＨ２−）、１．５０（ｓ、１８Ｈ、ｔＢｕ）、０．８９（ｄ、ＪＨ−Ｈ＝７．２Ｈｚ、２Ｈ、Ｍｅ２ＣＨＣＨ２−）。１９Ｆ  ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６、２３℃）：δ−１２０．９３（ｄｄ、３ＪＦ−Ｆ＝１８．３Ｈｚ、２Ｆ、ｏ−Ｆ）、−１４９．６５（ｔ、３ＪＦ−Ｆ＝１８．３Ｈｚ、１Ｆ、ｐ−Ｆ）、−１５９．６１（ｔｔ、３ＪＦ−Ｆ＝２４．５Ｈｚ、２Ｆ、ｍ−Ｆ）。
【００７２】
実施例  ２
１：３のＦＡＡＬ対ＤＩＢＡＬ−ＢＯＴのモル比を使用して実施例１の反応条件を実質的に繰り返した。従って、グローブボックス中で、ＦＡＡＬ（０．００６ｇ、０．０１ｍモル、トルエン付加物）及びＤＩＢＡＬ−ＢＯＴ（０．０１１ｇ、０．０３ｍモル）を０．７ｍＬのベンゼン−ｄ６中で混合し、混合物をＮＭＲ管中に入れた。ＮＭＲスペクトルを、１５分間混合した後記録した。イソブチル（ペンタフルオロフェニル）（２、６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルビス（ペンタフルオロフェニル）アルミニウム及び少量のイソブチルビス（ペンタフルオロフェニル）アルミニウムとジイソブチル（ペンタフルオロフェニル）アルミニウムとのダイマーが、交換から形成されたことが分かった。反応混合物中にはＦＡＡＬ試薬は残らなかった。４時間の反応後、生成混合物中の顕著な変化は検出されなかった。
【００７３】
実施例  ３
１：３のＦＡＢ対ＤＩＢＡＬ−ＢＯＴのモル比を使用して実施例１の反応条件を実質的に繰り返した。従って、グローブボックス中で、ＦＡＢ（０．０１ｇ、０．０２ｍモル）及びＤＩＢＡＬ−ＢＯＴ（０．０２２ｇ、０．０６ｍモル）を０．７ｍＬのベンゼン−ｄ６中で混合し、混合物をＮＭＲ管中に入れた。ＮＭＲスペクトルを、これらの試薬をＮＭＲ管中で３０分間混合した後記録した。いくらかの量のジイソブチルペンタフルオロフェニル硼素、トリイソブチル硼素及びイソブチルジ（２、６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウムとともにイソブチルペンタフルオロフェニル（２、６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウムが交換から形成されたことが分かった。反応混合物中にＦＡＢ試薬は残らなかった。１２時間連続した反応後、すべてのジイソブチルペンタフルオロフェニル硼素が消え、トリイソブチル硼素とイソブチルペンタフルオロフェニル（２、６−ジ−（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノキシ）アルミニウムを含む混合物が生じた。
【００７４】
ｉＢｕ２Ｂ（Ｃ６Ｆ５）１Ｈ  ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６、２３℃）：δ０．８２（ｄ、ＪＨ−Ｈ＝６．６Ｈｚ、６Ｈ、Ｍｅ２ＣＨＣＨ２−）そして共鳴の残りは他の種と重複している。１９Ｆ  ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６、２３℃）：δ−１３４．１８（ｄｄ、３ＪＦ−Ｆ＝２４．４Ｈｚ、２Ｆ、ｏ−Ｆ）、−１５３．１７（ｔ、３ＪＦ−Ｆ＝２１．２Ｈｚ、１Ｆ、ｐ−Ｆ）、−１６１．５６（ｔｔ、３ＪＦ−Ｆ＝２４．３Ｈｚ、２Ｆ、ｍ−Ｆ）。ｉＢｕ２Ｂ（Ｃ６Ｆ５）１Ｈ  ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６、２３℃）：δ０．９２（ｄ、ＪＨ−Ｈ＝６．６Ｈｚ、６Ｈ、Ｍｅ２ＣＨＣＨ２−）及び共鳴の残りは他の種と重複している。
【００７５】
実施例  ４
１：１０のモル比でＦＡＢとＤＩＢＡＬとを使用して実施例３の反応条件を実質的に繰り返した。従って、グローブボックス中で、ＦＡＢ（０．００５ｇ、０．０１ｍモル）及びＤＩＢＡＬ−ＢＯＴ（０．０３６ｇ、０．１０ｍモル）を０．７ｍＬのベンゼン−ｄ６中で混合し、混合物をＮＭＲ管中に入れた。ＮＭＲスペクトルを、これらの試薬をＮＭＲ管中で１５分間混合した後記録した。主な同定された種は、イソブチルペンタフルオロフェニル（２、６−ジ−（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノキシ）アルミニウム及びトリイソブチル硼素であり、少量のイソブチルジ（２、６−ジ−（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、並びにイソブチルビス（ペンタフルオロフェニル）アルミニウムとジイソブチルペンタフルオロフェニルアルミニウムとのダイマーが生じた。反応混合物中にＦＡＢ試薬は残らなかった。
【００７６】
実施例  ５
グローブボックス中で、ＦＡＡＬ（０．０１２ｇ、０．０２ｍモル、トルエン付加物）及びジメチル（２、６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノキシ）アルミニウム（ＤＩＭＡＬ−ＢＯＴ（０．００６ｇ、０．０２ｍモル）を０．７ｍＬのベンゼン−ｄ６中で混合し、混合物をＮＭＲ管中に入れた。ＮＭＲスペクトルを、これらの試薬を１時間ＮＭＲ管で混合した後記録した。原料化合物、メチル（ペンタフルオロフェニル）（２、６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、ビス（ペンタフルオロフェニル）（２、６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、そしてメチル（ビスペンタフルオロフェニル）アルミニウムとジメチルペンタフルオロフェニルアルミニウムとのダイマーを含む平衡混合物を同定した。
【００７７】
Ｍｅ（Ｃ６Ｆ５）Ａｌ（ＢＨＴ）１Ｈ  ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６、２３℃）：δ７．１０（ｓ、２Ｈ、Ａｒ）、２．２５（ｓ、３Ｈ、Ａｒ−ＣＨ３）、１．４６（ｓ、１８Ｈ、ｔＢｕ）、−０．２８（ｓ、３Ｈ、ＭｅＡｌ）。１９Ｆ  ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６、２３℃）：δ−１２１．２９（ｄ、３ＪＦ−Ｆ＝１８．３Ｈｚ、２Ｆ、ｏ−Ｆ）、−１４９．８２（ｔ、３ＪＦ−Ｆ＝２１．４Ｈｚ、１Ｆ、ｐ−Ｆ）、−１５９．９９（ｔｔ、３ＪＦ−Ｆ＝２４．５Ｈｚ、２Ｆ、ｍ−Ｆ）。（Ｃ６Ｆ５）２Ａｌ（ＢＨＴ）１Ｈ  ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６、２３℃）：δ７．１３（ｓ、２Ｈ、Ａｒ）、２．２８（ｓ、３Ｈ、Ａｒ−ＣＨ３）、１．５２（ｓ、１８Ｈ、ｔＢｕ）。１９Ｆ  ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６、２３℃）：δ−１２１．０６（ｄｄ、３ＪＦ−Ｆ＝１８．３Ｈｚ、２Ｆ、ｏ−Ｆ）、−１４７．３５（ｔ、３ＪＦ−Ｆ＝２１．４Ｈｚ、１Ｆ、ｐ−Ｆ）、−１５９．１５（ｔｔ、３ＪＦ−Ｆ＝２４．５Ｈｚ、２Ｆ、ｍ−Ｆ）。
【００７８】
重合
２Ｌ容のＰａｒｒ反応器を重合に使用した。すべての原料を、反応器中に導入する前に、アルミナ及び脱汚染物剤（Ｅｎｇｌｅｈａｒｄｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．から販売されているＱ−５触媒）のカラムを通した。触媒と共触媒とを、アルゴン又は窒素の気体を含むグローブボックス中で取り扱う。
【００７９】
撹拌している２．０Ｌ容反応器に、７４０ｇの混合アルカン溶媒と１１８ｇの１−オクテンコモノマーとを装入する。水素を、７５ｍＬ容添加タンクから２５ｐｓｉ（２０７０ｋＰａ）で差圧膨脹により分子量コントロール剤として加える。反応器を１３０℃の重合温度に加熱し、エチレンにより５００ｐｓｉｇ（３．４ＭＰａ）で飽和させた。ＦＡＡＬ又はＦＡＢを、ジイソブチル（２、６−ジ−（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノキシ）アルミニウムとトルエン溶液として混合し、使用前に１５分間２５℃で放置する。触媒（ｔ−ブチルアミド）−ジメチル（テトラメチルシクロペンタジエニル）シランチタン１、３−ペンタジエン）及び指示された共触媒を、トルエン中の希釈溶液として、１：１−１：１０の比で混合し、触媒添加タンクに移し、反応器中に注入した。重合条件を、必要に応じエチレンを添加しつつ１５分間維持した。得られた溶液を反応器から取り出し、イソプロパノールにより停止し、そして約６７ｍｇの立体障害フェノール抗酸化剤（Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからのＩｒｇａｎｏｘ（商標）１０１０）及び１３３ｍｇの燐安定剤（Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからのＩｒｇａｆｏｓ  １６８）を含むトルエン溶液１０ｍＬの添加により安定化した。
【００８０】
重合の例の間に、洗浄サイクルを行い、８５０ｇの混合アルカンを反応器に加え、反応器を１５０℃に加熱した。反応器から、次に新しい重合の例を始める直前に加熱された溶媒を取り出した。
【００８１】
ポリマーを、２０時間１４０℃に設定した真空オーブンで乾燥することにより回収した。密度の値は、空気中、そしてメチルエチルケトン中に浸漬するとき、ポリマーの質量を測定することにより誘導された。ミクロ溶融指数の値（ＭＭＩ）は、１９０℃でＣｕｓｔｏｍ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｉｎｃ．Ｍｏｄｅｌ  ＣＳ−１２７ＭＦ−０１５装置を使用して得られる。ＭＭＩ＝１／（０．００３４３ｔ−０．００２５１）（式中、ｔ＝装置により測定される時間（秒）である）。結果を表１に示す。
【００８２】
【表１】
0004435420.tif 000009
【００８３】
＊  比較例、本発明の実施例ではない。
＊＊  触媒比は、金属錯体：第一の活性剤：第二の活性剤を示す。
【００８４】
プロピレンホモ重合
上記の重合条件を実質的に繰り返したが、但し２５０ｇの混合アルカン溶媒と３００ｇのプロピレンとを、７０℃の重合温度で重合した。
【００８５】
共触媒は、ＦＡＢとジイソブチル（２、６−ジ−（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノキシ）アルミニウムとを１：１０のモル比で混合し、そして混合物を１５分間２５℃で放置した。混合物は脱揮発化されずにトリイソプロピルボラン副生物を除いた。触媒、ジメチルシランビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウム１、４−ジフェニル−１、３−ブタジエン（１．０μモル）及び指示された共触媒は、トルエン中の希釈溶液として、次に１：１：１０（ジルコニウム錯体：ＦＡＢ：ＤＩＢＡＬ−ＢＯＴ）の比で混合され、触媒添加タンクに移し、反応器中に注入した。重合条件を、１５分間維持した。得られた溶液を反応器から取り出し、イソプロピルアルコールにより停止し、そして約６７ｍｇの立体障害フェノール抗酸化剤（Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからのＩｒｇａｎｏｘ（商標）１０１０）及び１３３ｍｇの燐安定剤（Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからのＩｒｇａｆｏｓ  １６８）を含むトルエン溶液１０ｍＬの添加により安定化した。１５６℃のＴｍ、Ｍｗ＝２５００００、２．０５の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有するアイソタクチックポリプロピレン６３．２ｇを採取する。触媒の能率は、０．７ｋｇ／ｍｇＺｒである。