(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂及び蛍光剤を含有し、着色剤を含有しない、可視光下では無色ないし白色である電子写真用トナーであって、前記結着樹脂が、アルコール成分と２価以上の芳香族系カルボン酸化合物を含有してなるカルボン酸成分とを縮重合させて得られたポリエステルを含有してなり、前記蛍光剤がクマリン誘導体又はナフタールイミド誘導体である電子写真用トナー。
【請求項２】
蛍光剤が結着樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量部含有されてなる請求項１記載の電子写真用トナー。
【請求項３】
芳香族系カルボン酸化合物がフタル酸系カルボン酸化合物である請求項１又は２記載の電子写真用トナー。
【請求項４】
芳香族系カルボン酸化合物の含有量がカルボン酸成分中１０モル％以上である請求項１〜３いずれか記載の電子写真用トナー。
【請求項５】
アルコール成分が、式（Ｉ）：
【化１】
0004414121.tif 000006
（式中、Ｒは炭素数２〜３のアルキレン基、ｘ及びｙは正の数を示し、ｘとｙの和は１〜１６である）で表されるビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物を５０モル％以上含有してなる、請求項１〜４いずれか記載の電子写真用トナー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像に用いられる電子写真用トナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、複写技術の発展に伴い、不正コピーの防止や機密文書の保護を目的として、蛍光剤を含有したトナーが多数報告されている（特開昭５８−１４８４２号公報、特開昭５７−６６４４１号公報、特開平１−１２６６５９公報、特開平１−２０１６７７公報等）。しかしながら、蛍光剤を含有したトナーは耐光性が弱く、長時間太陽光線にさらしていると発色しなくなるという欠点を有している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、紫外線照射下で発光し、かつ耐光性に優れた電子写真用トナーを提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、結着樹脂及び蛍光剤を含有してなる電子写真用トナーであって、前記結着樹脂が、アルコール成分と２価以上の芳香族系カルボン酸化合物を含有してなるカルボン酸成分とを縮重合させて得られたポリエステルを含有してなる電子写真用トナーに関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明のトナーは、結着樹脂として特定のカルボン酸成分を用いたポリエステルを含有する点に特徴を有する。即ち、蛍光剤を、カルボン酸成分として２価以上の芳香族系カルボン酸化合物を用いて得られたポリエステルと併用することにより、トナーの耐光性が著しく向上する。
【０００６】
２価以上の芳香族系カルボン酸化合物としては、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸等のフタル酸系カルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、そのアルキル（炭素数１〜３）エステル、その無水物等が挙げられ、これは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。これらの中では、フタル酸系カルボン酸化合物が好ましく、テレフタル酸化合物がより好ましく、テレフタル酸がが特に好ましい。
【０００７】
芳香族系カルボン酸化合物の含有量は、カルボン酸成分中、１０モル％以上が好ましく、３０〜１００モル％がより好ましく、５０〜１００モル％が特に好ましく、９０〜１００モル％が最も好ましい。
【０００８】
芳香族系カルボン酸化合物以外のカルボン酸成分としては、フマル酸、マレイン酸等のジカルボン酸、ドデセニルコハク酸、オクチルコハク酸等の炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数２〜２０のアルケニル基で置換されたコハク酸、それらの酸の無水物及びそれらの酸のアルキル（炭素数１〜３）エステル等が挙げられ、これは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【０００９】
ポリエステルのアルコール成分には、式（Ｉ）：
【００１０】
【化１】
0004414121.tif 000002
【００１１】
（式中、Ｒは炭素数２〜３のアルキレン基、ｘ及びｙは正の数を示し、ｘとｙの和は１〜１６、好ましくは１．５〜５．０である）
で表されるビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物が含有されているのが好ましい。
【００１２】
式（Ｉ）で表されるビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物としては、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡのアルキレン（炭素数２〜３）オキサイド（平均付加モル数１〜１６）付加物等が挙げられる。
【００１３】
式（Ｉ）で表されるビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物のアルコール成分中の含有量は、低温定着性と耐久性を両立させる観点から、５モル％以上、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは１００モル％である。
【００１４】
また、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物以外のアルコール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチログリコールプロパン、水素添加ビスフェノールＡ、ソルビトール、又はそれらのアルキレン（炭素数２〜４）オキサイド（平均付加モル数１〜１６）付加物等が挙げられ、これは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００１５】
ポリエステルは、例えば、アルコール成分とカルボン酸成分とを不活性ガス雰囲気中にて、要すればエステル化触媒を用いて、１８０〜２５０℃の温度で縮重合することにより製造することができる。
【００１６】
ポリエステルの軟化点は、８０〜１６５℃が好ましく、ガラス転移点は５０〜８５℃が好ましい。また、ポリエステルの酸価は、０．５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、水酸基価は、１〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。
【００１７】
結着樹脂中のポリエステルの含有量は、５０〜１００重量％が好ましく、８０〜１００重量％がより好ましく、１００重量％が特に好ましい。さらに、結着樹脂中には、スチレン−アクリル樹脂、ハイブリッド樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン等のポリエステル以外の樹脂が適宜含有されていてもよい。
【００１８】
蛍光剤としては、紫外及び可視部の励起光線により蛍光を発する顔料、染料を特に限定することなく例示することができ、さらに光線による刺激を除いたあとも蛍光を発する蓄光蛍光体であってもよい。
【００１９】
蛍光剤の具体例としては、無機蛍光顔料、例えば、タングステン酸カルシウム、ヒ酸マグネシウムカルシウム、ケイ酸バリウム、リン酸カルシウム及びリン酸カルシウム亜鉛等のアルカリ土類金属の硫化物、ケイ酸塩、リン酸塩、タングステン酸塩；有機蛍光顔料；有機蛍光染料、例えば、４，４’−ビス（４−フェニル−１，２，３−トリアゾール−２−イル）スチルベン−２’，２’−ジスルホン酸ナトリウム、３−フェニル−７−（４−メチル−５−フェニル−１，２，３−トリアゾール−２−イル）クマリン、３−フェニル−７−（２Ｈ−ナフト〔１，２−ｄ〕−トリアゾール−２−イル）クマリン、１−（４−アシドスルホニルフェニル）−３−（４−クロロフェニル）−２−ピラゾリン等のクマリン誘導体、ナフタールイミド誘導体、スチルベン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンジジン誘導体等が挙げられ、これらの中ではクマリン誘導体及びナフタールイミド誘導体が好ましく、クマリン誘導体がより好ましい。
【００２０】
蛍光剤自体は、やや色を有していてもよいが、電子複写物の模様、色彩等の外観に悪影響を与えないように、少なくとも、トナーにした場合に可視光下では無色ないし白色であることが好ましい。このような観点から、蛍光剤の波長ピークは、４２０ｎｍ以下が好ましく、４〜４００ｎｍがより好ましい。
【００２１】
蛍光剤の含有量は、結着樹脂１００重量部に対して、０．１〜１０重量部が好ましく、０．５〜５重量部がより好ましい。
【００２２】
本発明のトナーには、結着樹脂及び蛍光剤に加えて、着色剤、荷電制御剤、離型剤、流動性向上剤、導電性調整剤、体質顔料、繊維状物質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、クリーニング性向上剤等の添加剤が適宜含有されていてもよい。
【００２３】
本発明のトナーの製造方法は、混練粉砕法、重合法等の従来より公知のいずれの方法であってもよいが、例えば、混練粉砕法による粉砕トナーの場合、結着樹脂、蛍光剤等をボールミル等の混合機で均一に混合した後、密閉式ニーダー又は１軸もしくは２軸の押出機等で溶融混練し、冷却、粉砕、分級して製造することができる。トナーの体積平均粒子径は、３〜１５μｍが好ましい。さらに、トナーの表面には、疎水性シリカ等の流動性向上剤等が外添剤として添加されていてもよい。
【００２４】
本発明の電子写真用トナーは、磁性体微粉末を含有するときは単独で現像剤として、また磁性体微粉末を含有しないときは非磁性一成分系現像剤として、もしくはキャリアと混合して二成分系現像剤として使用され得る。
【００２５】
【実施例】
〔軟化点〕
高化式フローテスター「ＣＦＴ−５００Ｄ」（島津製作所製）を用い、樹脂の半分が流出する温度を軟化点とする（試料：１ｇ、昇温速度：６℃／分、荷重：１．９６ＭＰａ、ノズル：１ｍｍφ×１ｍｍ）。
【００２６】
〔酸価〕
ＪＩＳ  Ｋ００７０の方法により測定する。
【００２７】
〔ガラス転移点〕
示差走査熱量計「ＤＳＣ２１０」（セイコー電子工業（株）製）を用いて昇温速度１０℃／分で測定する。
【００２８】
樹脂製造例
表１に示す原料を窒素雰囲気下、２３０℃で攪拌しつつ、ＡＳＴＭ  Ｄ３６−８６により測定した軟化点がそれぞれ所定の温度に達するまで反応させて、ポリエステル１〜４を得た。
また、「ハイマーＳＢＭ−７３Ｆ」（三洋化成（株）製）をスチレン−アクリル樹脂１として、表１に合わせて示す。
【００２９】
【表１】
0004414121.tif 000003
【００３０】
実施例１〜３、比較例１、２
表２に示す結着樹脂１００重量部、蛍光剤１．０重量部及び荷電制御剤「ボントロン  Ｅ−８４」（オリエント化学工業社製）１．０重量部をヘンシェルミキサーにて混合し、２軸押出機で溶融混練して、冷却後、粉砕、分級工程を行い、体積平均粒子径が９μｍの粉体を得た。
【００３１】
得られた粉体１００重量部と疎水性シリカ「Ｒ−９７２」（日本アエロジル社製）０．３重量部をヘンシェルミキサーで攪拌混合してトナーを得た。
【００３２】
【表２】
0004414121.tif 000004
【００３３】
試験例
「ＣＯＬＯＲ  ＰＡＧＥＰＲＥＳＴＯ  Ｎ４」（カシオ電子工業社製）にトナーを実装し、５ｃｍ四方のベタ画像を印刷した。得られたベタ画像を日の当たる窓際に張りつけ、３ヵ月間自然光に暴露した。１ヵ月後、２ヵ月後、３ヵ月後に、ブラックライトを画像に照射し、発光の程度を目視にて判断した。以下の評価基準に従って、耐光性を評価した結果を表３に示す。
【００３４】
〔評価基準〕
◎：変化なし
○：やや発光低下があるも問題なし
△：発光低下が認められる
×：ほとんど発光が認められない
【００３５】
【表３】
0004414121.tif 000005
【００３６】
以上の結果より、実施例のトナーと比較して、芳香族系カルボン酸化合物を使用せずに得られたポリエステルを含有した比較例１のトナー及び結着樹脂としてポリエステルを含有していない比較例２のトナーは、時間とともに、発光の低下が著しいことが分かる。
【００３７】
【発明の効果】
本発明により、紫外線照射下で発光し、かつ耐光性に優れた電子写真用トナーを提供することができる。