(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、この基材の少なくとも１面上に形成され、電子写真用トナーを受容し、離型性を有する受容層とを有し、かつＴＡＰＰＩ  Ｔ４５１に従って測定された横手方向（ＣＤ）のクラーク剛度が１２cm以上であり、
前記基材が、ポリオレフィン樹脂組成物により被覆された紙からなるものであり、
前記受容層が、樹脂成分と、それに混合された離型剤成分とを含み、
前記受容層中の離型剤成分が、けい素化合物、フッ素化合物、ワックス類、高級脂肪酸類、高級脂肪酸の金属塩類、高級脂肪酸のエステル類、高級脂肪酸のアミド類、及び高級脂肪族アルコール類から選ばれた少なくとも１種を、前記樹脂成分１００重量部に対して、０．０１〜５０重量部の配合量で含む
ことを特徴とする電子写真用転写用紙。
【請求項２】
前記離型剤成分中に含まれるワックス類、高級脂肪酸類、高級脂肪酸の金属塩類、高級脂肪酸のエステル類、高級脂肪酸のアミド類、及び高級脂肪族アルコール類が４０℃以上の融点を有する、請求項１に記載の転写用紙。
【請求項３】
前記離型剤成分に含まれるけい素化合物が、反応性シリコーン化合物と、ポリイソシアネート化合物とを含む２種以上の化合物の反応生成物を含む、請求項１に記載の転写用紙。
【請求項４】
前記離型剤成分用反応生成物が、アミノ変性シリコーン化合物と多官能性ポリイソシアネート化合物との反応生成物、アルコール変性シリコーン化合物と、多官能性ポリイソシアネート化合物と、アミン化合物又は水との反応生成物、及びカルボン酸変性シリコーン化合物と、多官能性ポリイソシアネート化合物と、アミン化合物又は水との反応生成物から選ばれる、請求項３に記載の転写用紙。
【請求項５】
前記離型剤成分が、前記樹脂成分１００重量部に対し、０．０１〜３０重量部の配合量で前記受容層に含まれる、請求項３又は４に記載の転写用紙。
【請求項６】
前記離型剤成分に含まれるけい素化合物が、少なくとも１種の反応性基を有するシラン化合物及びシリコーンオイル化合物から選ばれた少なくとも１種を含む、請求項１に記載の転写用紙。
【請求項７】
前記シラン化合物及びシリコーンオイル化合物中の反応性基が、フッ素原子、イソシアネート基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、及びＳｉＨ基から選ばれる、請求項６に記載の転写用紙。
【請求項８】
前記受容層の樹脂成分が、ポリオレフィン系樹脂、ポリビニル化合物系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、オレフィン−ビニル化合物共重合体系樹脂、アイオノマー系樹脂、セルロース系重合体、ポリカーボネート系樹脂、及びフェノキシ系樹脂から選ばれた少なくとも１種を含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の転写用紙。
【請求項９】
前記紙基材の、前記受容層を担持する表面の、ＪＩＳ  Ｚ８７４１による、入射角・受光角７５度における白紙光沢度が５０％以上であり、かつその、ＪＩＳ  Ｋ  ０６０１による、最大粗さＲｍａｘが１５μｍ以下である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の転写用紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真方式の転写用紙に関するものである。更に詳しく述べるならば、本発明は、画像を転写用紙に加熱、加圧定着する際にオイルを使用せずに、画像品質の劣化を防止し、さらに白紙部並びに画像部の光沢が高く、均一な光沢が得られる電子写真用転写用紙に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真方式における画像形成装置の定着装置では、記録体（被転写体）上に転写された未定着トナー像は、定着ローラ（あるいはベルト、フィルム）と加圧ローラとの間に挟持される際に、熱エネルギーと圧力を受け、記録体上に定着される。その際、この定着装置において、記録体上の未定着トナー像の一部が定着ローラに転移する現象、いわゆるオフセット現象及び用紙が定着ローラに貼り付く現象がしばしば発生する。これらの現象を防止するため、現状では定着ロール表面にシリコーンオイルなどのように離型性に優れたオイルを塗布し、それによって定着時にロールと記録体との界面にオイルを介在させる方法が広く行われている。
【０００３】
実際に用いられている定着装置のロール表面には、フッ素系材料（フルオロカーボン系樹脂としてデュポン社製のテフロンが知られており、フッ素系ゴムとして昭和電工デュポン社製のバイトンなどが知られている）あるいはシリコーンゴムなどのように離型性に優れた材料が配置されている。しかし、現状ではこれら離型性材料による表面層を形成しただけでは、トナー画像及び用紙のロールからの剥離性が不充分であり、オフセット現象や用紙の貼り付きを完全には防止することができない。このため現状では上記のようにローラ表面上にオイルを介在させている。
一方転写用紙では、他の転写方式と同様に高画質化の要求が高まるなか、画像部と白紙部の光沢が均一で写真と同様の風合いを有する画質を再現するために、基材上に透明樹脂層を設け、トナー像を熱ロール定着器により前記透明樹脂層に埋め込むことにより、表面の凹凸の少ないカラー画像を形成し、光の乱反射を軽減して、光沢ムラのない高品位な画像を得るような方法が開示されている。（特開平５−１２７４１３号公報、特開平５−２１６３２２号公報、特開平６−１１９８２号公報）すなわち熱に対して軟化し易い樹脂を塗布した転写用紙の開発が進められているが、このような転写用紙は定着ローラに貼り付き易いという問題点を有している。
【０００４】
オフセット現象や用紙の貼り付きを防止するためにローラ表面に塗布されたオイルは、定着後の記録体上に残留して、ギラギラする光沢ムラが発生したり、記録体がベト付いたり、筆記性が悪くなったり、及び／又はオイルによる画像劣化、及びセロハンテープ等によって他部材へ貼り付けることができないなどという問題を引き起こすことがある。
【０００５】
記録体へのオイルの付着に対しては、ローラ表面にオイルを塗布しないか、あるいは極力少ない量のオイルを塗布した定着装置を用いることが好ましく、このようなオイルをなくした（オイルレス）定着器にすることによって、定着装置におけるオイル供給装置（オイル塗布部材、オイル貯蔵部分など）が不要となり、装置の小型化が達成できるとともに、消耗品であるオイルが不要となり、低コスト化が達成できるという利点がある。
【０００６】
しかしながら、オイルレス定着装置では、表面に樹脂記録層を有する転写用紙を用いると、加熱された定着ローラに接触した瞬間に、樹脂記録層が加熱され溶融するため転写用紙が定着ローラに巻き付き、定着器を使用不能にさせてしまう虞がある。
【０００７】
このように、オイルレス定着装置の改良のみにより、記録体と定着ロールとの間の問題点を解決することは困難であり、定着装置のみならず、記録体自身にも、上記問題点を解消に有効な特性を付与することが求められてきた。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、転写用紙にトナー画像を加熱定着する際に、定着ロールにオイルを塗布する必要がなく、転写画像の品質が高く、しかも、転写用紙の白色部及び画像部の光沢が高く、かつ均一な電子写真用転写用紙を提供しようとするものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の電子写真用転写用紙は、基材と、この基材の少なくとも１面上に形成され、電子写真用トナーを受容し、離型性を有する受容層とを有し、かつＴＡＰＰＩ  Ｔ４５１に従って測定された横手方向（ＣＤ）のクラーク剛度が１２cm以上であり、
前記基材が、ポリオレフィン樹脂組成物により被覆された紙からなるものであり、
前記受容層が、樹脂成分と、それに混合された離型剤成分とを含み、
前記受容層中の離型剤成分が、けい素化合物、フッ素化合物、ワックス類、高級脂肪酸類、高級脂肪酸の金属塩類、高級脂肪酸のエステル類、高級脂肪酸のアミド類、及び高級脂肪族アルコール類から選ばれた少なくとも１種を、前記樹脂成分１００重量部に対して、０．０１〜５０重量部の配合量で含む
ことを特徴とするものである。
本発明の転写用紙において、前記離型剤成分中に含まれるワックス類、高級脂肪酸類、高級脂肪酸の金属塩類、高級脂肪酸のエステル類、高級脂肪酸のアミド類、及び高級脂肪族アルコール類が４０℃以上の融点を有することが好ましい。
本発明の転写用紙において、前記離型剤成分に含まれるけい素化合物が、反応性シリコーン化合物と、ポリイソシアネート化合物とを含む２種以上の化合物の反応生成物を含むことが好ましい。
本発明の転写用紙において、前記離型剤成分用反応生成物が、アミノ変性シリコーン化合物と多官能性ポリイソシアネート化合物との反応生成物、アルコール変性シリコーン化合物と、多官能性ポリイソシアネート化合物と、アミン化合物又は水との反応生成物、及びカルボン酸変性シリコーン化合物と、多官能性ポリイソシアネート化合物と、アミン化合物又は水との反応生成物から選ばれることが好ましい。
本発明の転写用紙において、前記離型剤成分が、前記樹脂成分１００重量部に対し、０．０１〜３０重量部の配合量で前記受容層に含まれることが好ましい。
本発明の転写用紙において、前記離型剤成分に含まれるけい素化合物が、少なくとも１種の反応性基を有するシラン化合物及びシリコーンオイル化合物から選ばれた少なくとも１種を含むことが好ましい。
本発明の転写用紙において、前記シラン化合物及びシリコーンオイル化合物中の反応性基が、フッ素原子、イソシアネート基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、及びＳｉＨ基から選ばれることが好ましい。
本発明の転写用紙において、前記受容層の樹脂成分が、ポリオレフィン系樹脂、ポリビニル化合物系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、オレフィン−ビニル化合物共重合体系樹脂、アイオノマー系樹脂、セルロース系重合体、ポリカーボネート系樹脂、及びフェノキシ系樹脂から選ばれた少なくとも１種を含むことが好ましい。
本発明の転写用紙において、前記紙基材の、前記受容層を担持する表面の、ＪＩＳ  Ｚ８７４１による、入射角・受光角７５度における白紙光沢度が５０％以上であり、かつその、ＪＩＳ  Ｋ  ０６０１による、最大粗さＲｍａｘが１５μｍ以下であることが好ましい。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の電子写真用転写用紙は、ポリオレフィン樹脂組成物により被覆された紙からなる基材と、この基材の少なくとも１面上に形成され、電子写真用トナーを受容する受容層とを有するものであり、この受容層は離型性を有し、かつ、転写用紙は、全体として、ＴＡＰＰＩ  Ｔ４５１に従って測定された横手方向（ＣＤ）のクラーク剛度が、１２cm以上を示すという特徴を有するものである。上記特徴を有する本発明の転写用紙は、トナー画像を定着ロールを介して転写用紙に定着するときに、定着ロールを有する複写機又はプリンターにオイルを使用しなくてもトナー画像が定着ロールに付着することがなく、また受容層が定着ロールに融着することがなく、高画質のトナー画像を受容することができるものである。本発明の転写用紙は、離型剤を含有しているトナーを用いる場合においても、実用可能である。
【００１１】
本発明の転写用紙において、離型性を有する受容層は、樹脂成分と、それに混合された離型剤成分とを含み、この離型剤成分は、けい素化合物、フッ素化合物、ワックス類、高級脂肪酸類、高級脂肪酸の金属塩類、高級脂肪酸のエステル類、高級脂肪酸のアミド類、及び高級脂肪族アルコール類から選ばれた少なくとも１種を含むものである。これらの離型性成分用化合物は単独で用いられてもよく、或はそれらの２種以上の混合物として用いられてもよい。
【００１２】
本発明に用いられるけい素系化合物としては、液状、半固体状又は固体状のシリコーン系化合物があげられ、具体的にはその主鎖が、基本構造としてシロキサン結合を有し、側鎖にメチル基、フェニル基、ビニル基等の有機置換基を有するシリコーンゴム化合物があげられる。このようなシリコーン系化合物は、さらに置換基として、カルボキシル基、アミノ基、４級化アミノ基、フッ素原子などを有することもでき、更に三次元的網状構造を有するポリマーであってもよい。
本発明に用いられるフッ素化合物としては、液状、半固体状又は固体状のフルオロカーボン系化合物を用いることができ、具体的には、テトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデンなどのフッ素含有ポリマー、並びにフッ素置換長鎖アルキル基を有する炭化水素類、アルコール類、カルボン酸類、スルホン酸類、スルホン酸塩類、及びスルホンアミド類などをあげることができる。
【００１３】
本発明において離型性成分として用いられるワックス類としては、パラフィンワックス、塩素化パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、セレシンワックス、モンタンワックス、カルナバワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、蜜ロウなどの合成および天然ワックスをあげることができる。
【００１４】
本発明に用いられる高級脂肪酸としては、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、セバシン酸などがあげられる。
本発明に用いられる高級脂肪酸の金属塩としては、高級脂肪酸のＢａ，Ｃａ，Ｚｎ，Ａｌ、及びＭｇなどの塩があげられる。
本発明に用いられる高級脂肪酸エステルとしては、上記高級脂肪酸とアルコール類とのエステル類及び前記高級脂肪酸とグリコール類とのエステル類などをあげることができる。
本発明に用いられる高級脂肪酸アミドとしては、上記脂肪酸と、アンモニア、アルキルアミン類、又はアルキレンジアミン類などのアミド類があげられる、具体的には、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、メチレンビスステアリルアミド、エチレンビスステアリルアミドなどを本発明の離型性成分として用いることができる。
【００１５】
本発明に用いられる高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールなどがあげられる。
【００１６】
前記離型剤成分で、ワックス類、高級脂肪酸類、高級脂肪酸の金属塩類、高級脂肪酸のエステル類、高級脂肪酸のアミド類、及び高級脂肪族アルコール類の融点が４０℃以上であることが好ましい。
【００１７】
上記離型性成分は、使用に際して、そのままの形で樹脂液に添加して受容層の形成に使用することもできるが、或はこれを有機溶剤あるいは水に溶解した溶液、あるいは水を媒体として用いたエマルジョン、又はサスペンジョンの形で使用することもできる。
離型性成分の添加量としては、受容層の形成に使用される樹脂成分、好ましくは熱可塑性樹脂成分１００重量部に対して、０．０１〜５０重量部の間で使用する。離型性成分の添加量が０．０１重量部未満であると、離型性能が不充分になり、このために、転写用紙が定着ロールに巻き付く現象が起こることがある。一方、離型性成分の添加量が５０重量部を越えると、介在する離型性成分に起因して、定着すべきトナー画像に定着できない部分が生じ、正確な画像を定着できないばかりか、トナーの結着樹脂と受容層を構成するマトリックス樹脂との相溶性が低下してトナー画像の受容層中への沈みこみが阻害され、このために、トナー画像に凹凸を生じたり、転写用紙の表面に明らかなベトツキ感を生じてしまうことがある。また受容層からブリードアウトした離型性成分、具体的にはオイル状の成分が、装置内で特に搬送ロール表面に付着して、ジャム（記録体の詰まり）の原因となるという問題を生ずることがある。
【００１８】
また、前記離型剤成分で、ワックス類、高級脂肪酸類、高級脂肪酸の金属塩類、高級脂肪酸のエステル類、高級脂肪酸のアミド類、及び高級脂肪族アルコール類の融点が４０℃未満であると、定着時に、定着ロール（あるいはベルト、フィルム）に離型成分が転移、堆積して、画像部にキズをつけたり、転移した離型成分が、再度、受容層に転移して、光沢ムラを生じる（ゴースト現象）現象が発生する場合がある。ワックス類、高級脂肪酸類、高級脂肪酸の金属塩類、高級脂肪酸のエステル類、高級脂肪酸のアミド類、及び高級脂肪族アルコール類の融点が４０℃以上であると、上記問題は発生しない。ワックス類、高級脂肪酸類、高級脂肪酸の金属塩類、高級脂肪酸のエステル類、高級脂肪酸のアミド類、及び高級脂肪族アルコール類の融点は、８０℃以上であると、更に好ましい。また、ゴースト現象に対しては、分子量は、２５０〜８００の範囲が良好であった。
【００１９】
受容層中の主成分をなす樹脂成分は、トナー画像を受容してこれを定着させる特性を有し、トナーに対する濡れ性に優れた樹脂を含むことが好ましい。受容層の樹脂成分に含まれる樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン等のポリビニル系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリアミド系樹脂；エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体系樹脂；アイオノマー系樹脂、エチルセルロース、酢酸セルロース等のセルロース系重合体；ポリカーボネート系樹脂；並びにフェノキシ系樹脂等が挙げられる。特に好ましくは、ポリビニル系樹脂及びポリエステル系樹脂が用いられる。前記のポリエステル系樹脂が、ビスフェノール型ジオールと、芳香族カルボンまたはその無水物若しくはそのエステルから選択された少なくとも１種とを主モノマー成分とするものから選ばれることが好ましい。
【００２０】
ポリエステル系樹脂を構成する多価アルコール成分及び多価カルボン酸成分としては、次のものが例示される。
多価アルコール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコート、及びビスフェノールＡにオレフィンオキサイドを付加したモノマー等を用いることができる。
【００２１】
多価カルボン酸成分としては、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ドデセニルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシ−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、テトラ（メチレンカルボキシ）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、トリメリット酸、及びピロメリット酸、並びにこれらの酸の低級アルキル（例えばＣ1 〜Ｃ6 ）エステル等を用いることが出来る。
【００２２】
本発明において受容層の樹脂成分に用いられるポリエステル系樹脂は、上記多価アルコールの少なくとも１種と多価カルボン酸の少なくとも１種とを用いて合成される。特に、またトナーが、カラートナーの場合、それに含まれる樹脂成分は主としてポリエステル系樹脂からなるが、モノクロトナーの場合は、スチレン−アクリル樹脂が主となっているので、受容層の樹脂成分は、トナーとの相溶性の高い組成を選ぶことが好ましい。したがって受容層の樹脂成分は、ポリエステル系樹脂、スチレン−アクリル酸エステル樹脂、及びスチレン−メタクリル酸エステル樹脂等の中から、使用されるトナーの種類及び含有される樹脂の種類に応じてそれらの１種或いは２種以上の混合物を使用すればよい。
【００２３】
本発明の転写用紙に用いられる基材は、ポリオレフィン樹脂組成物により被覆された紙からなり、かつそのＪＩＳ  Ｚ  ８７４１に基づく入射・受光角７５度の白紙光沢度が５０％以上およびＪＩＳ  Ｋ  ０６０１に基づく最大粗さＲｍａｘが１５μｍ以下である。白紙部およびトナー部での入射光は、表面反射がほとんど起こらず、また透過光も、高平滑な基材上で効率よく反射される。さらに基材の表面の好ましい範囲は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７４１に基づく入射・受光角７５度の白紙光沢度が６０％以上およびＪＩＳ  Ｋ  ０６０１に基づく最大粗さＲｍａｘが１０μｍ以下である。
【００３０】
本発明用基材は、平滑化処理を施した後に、ＪＩＳ  Ｚ  ８７４１に基づく入射・受光角７５度の白紙光沢度が５０％以上であり、およびＪＩＳ  Ｋ  ０６０１に基づく最大粗さＲｍａｘが１５μｍ以下になるように調整されることが好ましい。前記白紙光沢度は５５％以上であることがより好ましく、６０〜８０％であることがさらに好ましい。また前記Ｒｍａｘは１０μｍ以下であることがより好ましい。
【００３１】
また基材を平滑化処理する際は、特に無理をすることなく通常のスーパーキャレンダ、グロスキャレンダ、ソフトキャレンダ等の平滑化処理装置を用いて行われる。またオンマシンやオフマシンで適宜用いられ、加圧装置の形態、加圧ニップの数、加温等も通常の平滑化処理装置に準じて適宜調節される。
【００３２】
本発明の基材としては、ポリオレフィン樹脂組成物を、基材支持体の両面に、又は、受容層が塗設される面に、被覆して得られたポリオレフィン樹脂組成物被覆紙が用いられる。ポリオレフィン樹脂としては、実施例において用いられている長鎖型低密度ポリエチレン樹脂及び高密度ポリエチレン樹脂などが用いられる。
尚、基材支持体と、その上に形成される層との密着性を向上させる目的で、基材支持体の表面にプライマー処理或は、コロナ放電処理等の公知の易接着処理を施してもよい。
【００３３】
本発明の基材としては、ポリオレフィン樹脂組成物により被覆された紙が用いられる。被覆される紙支持体には特に限定はなく、例えば抄紙用パルプスラリーのpHを４．５付近に調整して製造された酸性紙、炭酸カルシウム等のアルカリ性填料を主成分として含み、抄紙用パルプスラリーのpHを約６の弱酸性〜約９の弱アルカリ性とする中性紙などが用いられる。抄紙方法については、一般の長網多筒式、丸網単筒式、ヤンキー式等の抄紙機が適宜用いられる。また、紙基体用支持体に用いられるパルプとして、ＥＣＦパルプ及び／又はＴＣＦパルプの塩素フリーパルプが好ましく用いられ、また、古紙パルプを配合して用いてもよい。
【００３４】
本発明の転写用紙において、上記のように受容層中に含まれているポリマーは、その主鎖または側鎖に離型効果を有する成分を付与させたものであるから、本発明の転写用紙は下記のような優れた性能を有している。
（１）熱離型性：広い温度範囲、特に高温加熱下における離型性に優れており、例えば定着時に定着ローラーへ転写用紙が融着しない。
（２）トナーの定着性：ポリマーの基本構造が、トナーの定着性並びに埋め込みに大きく寄与している。即ち、トナーの定着温度において、定着されるべきトナーの結着樹脂とに対する相溶性が高く、且つトナーの定着温度において、受容層の溶融粘度はトナーの結着樹脂よりも見掛けの溶融粘度が低い。好ましくは、温度１００℃における見掛けの溶融粘度が１×１０3 〜７×１０4 ポイズの透明樹脂を受容層形成用樹脂として含有しているため、トナーが受容層に容易に埋め込まれ、定着後のトナー画像部分の平滑性に優れており、このため、本発明の転写用紙は高光沢で均一なカラー画像を得る用途に適している。
【００３５】
受容層には上記のポリマーの他に、本発明の効果を妨げない範囲で添加剤を混合使用してもよい。受容層が形成するには、上記ポリマー成分、その他必要に応じて各種添加剤などを含む塗液を、グラビア印刷、シルクスクリーン印刷等の公知の印刷手段、あるいは、グラビアコート、バーコート等の公知の塗工手段により形成し、その厚さを乾燥時で０．５〜３０μｍ程度となるようにする。
あるいは、グラビアコート、バーコート等の公知の塗工手段により形成する。塗工層の厚さを乾燥時で０．５〜３０μｍ程度となるようにすることが、トナーの埋め込み性と定着ロール（あるいはベルト、フィルム等）への貼りつきに対して好ましい。因みに受容層の厚みが０．５μｍ未満では、トナーの埋め込みが十分に行われず凹凸が大きく、画像部の均一な光沢が得られない。一方、３０μｍを超えると、受容層の軟化の為に定着ロールの熱が多く用いられるため、トナーの溶融が十分でなく、トナーの埋め込みが不十分となり易く、画像部の凹凸が大きく、画像部の均一な光沢が得られない。また、定着ロールに貼りつき易くなる傾向が観られる。
また、透明樹脂層を有する電子写真用転写用紙の表面において、ＪＩＳ  Ｚ  ８７４１に従って測定された入射・受光角７５度の白紙光沢度が８０％以上であることが好ましく、また、ＪＩＳ  Ｋ  ０６０１に従って測定された最大粗さＲｍａｘが１０μｍ以下であることが好ましい。
【００３６】
更に、画像部の目視による光沢均一性と三次元粗さ（凹凸）を確認した結果、画像部の三次元粗さ（凹凸）が小さい程、画像部の光沢均一感が高いことが判った。本発明では、画像部の凹凸（受容層上に形成されたカラートナー像が、加圧・加熱ローラー等により定着され、定着された後のカラートナー像が、受容層から露出している厚さ）、ＪＩＳ  Ｋ  ０６０１に準ずる方法で測定し、粗さの測定で、３０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは、２０μｍ以下であった。
【００３７】
転写用紙のクラークこわさについて
受容層を設けた転写用紙は、Ｔａｐｐｉ  Ｔ４５１に従って測定されたＣＤ（横手）方向のクラーク剛度が１２cm以上であり、好ましくは１３cm以上であり、更に好ましくは１４cm以上である。定着ロールでトナーがトナー受容層中に埋め込まれる時、定着ロールと受容層とは熱によって双方ともに軟化している。定着ロールと受容層の間には、一般的に「粘着」と称される状態が存在する。このような状態において、転写用紙が定着ロールから剥離するためには、樹脂の熱特性や転写用紙の剛度が重要となる。ＣＤ方向剛度が１２cm以上では、定着ロールへの転写用紙の貼り付きは発生しないが、ＣＤ方向のクラーク剛度が１２cm未満の場合、定着ロールに転写用紙が貼り付きやすく、その結果紙詰まりを引き起こすことがある。
【００３８】
転写用紙のＣＤ方向剛度を調節する方法としては、（１）受容層を設ける基材の剛度の調節による方法と、（２）樹脂の弾性率を調節する方法とがある。方法（１）については、種々な手段が考えられるが、原紙の坪量を調節することが一般的である。特に、同一坪量でＣＤ方向剛度を高める方法としては、原紙の抄造時に、パルプ繊維の配向を縦方向（ＭＤ）及び横方向（ＣＤ）において、それぞれ均一にする方法も行われる。方法（２）については、転写用紙に含まれる樹脂のＴｇを高くすること、分子量を大きくすること、分子間の架橋や水素結合などを高めることによって樹脂の内部凝集力を高めることが一般的である。
【００３９】
帯電処理について
電子写真方式では、感光体上の静電潜像上に載ったトナーを転写用紙上に転写する際に、高電圧で転写用紙を帯電させるなどによる放電部分を含み、このため、トナー受容層の表面電気抵抗値が高いと、複写機内で放電マークが発生する。また、フルカラー画像を形成する際には、４色のトナーを転写するために、トナー受容層の表面電気抵抗値が低すぎると先に転写されたトナーが、転写用紙のトナー受容層表面上でその電荷を漏洩するため、トナーのトナー受容層への接着力が減少し、次のトナー転写時に、感光体上に逆転写してしまい、色抜け、画質濃度の低下などの画像欠陥を引き起こす。従って、表面電気抵抗値をある一定の領域に制御することが必要となる。このため、本発明の転写用紙のトナー受容層中に帯電防止剤（界面活性剤）が含まれることが好ましい。特に、昨今、高画質化の要求が強いため、レーザー（カラー）複写機、レーザープリンターなどの電子写真で用いられている方式において、負に帯電したトナー画像を、トナー受容層上に転写することが多く、このために、このようなトナーと電気的相互作用の大きいカチオン系の帯電防止剤を用いることがより有効であって、転写性はもとより、逆転写による色抜けなどの防止に有効である。カチオン系の帯電防止剤としては、ヘテロ環アミン類、アンモニウム塩類、スルホニウム塩類、ホスホニウム塩類、及びベタイン系両性塩類等を使用できる。これらの中でも四級アンモニウム塩類を用いることが好ましい。
【００４０】
上記のような使用態様においては、カチオン系帯電防止剤の使用が有効であるが、使用されるトナー受容層を構成する樹脂成分のイオン性を考慮して、具体的には、アニオン性基を有する樹脂とカチオン系帯電防止剤との組合せ、およびカチオン性基を有する樹脂とアニオン系帯電防止剤との組合せを用いることが、転写性、定着性、耐エンボス性を向上させるために有効である。帯電防止剤の選定において、アニオン系帯電防止剤の方が効果が高い場合がある。アニオン系帯電防止剤としては、脂肪酸塩類、アルキル硫酸エステル塩類、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルスルホコハク酸塩類、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩類、アルキルリン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩類、及びナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物、などが挙げられる。
【００４１】
トナー受容層中の帯電防止剤の含有量は１〜１５０mg／ｍ2 であることが好ましく、その表面電気抵抗値の範囲は１０9 〜５×１０14Ωであることが好ましく、より好ましくは５×１０9 〜５×１０13Ωの範囲に調整する。トナー受容層内に帯電防止剤を添加して表面電気抵抗値を制御する場合、帯電防止剤の添加量を増加すると、表面電気抵抗値が低下するが、一方でトナー受容層へのトナーの沈みこみが帯電防止剤によって抑制され、特に、画像の中間調部でトナーの凹凸が発生し、投影画像が濁って画質が低下する。そこでトナー受容層内に添加する帯電防止剤量を、その表面電気抵抗値が１０9 Ω以上になるように設定することが好ましい。しかし５×１０14Ωを越えると、放電マークが発生し、転写率が低下するから、５×１０14Ω以下に設定することが好ましい。
【００４２】
基材の片側だけにトナー受容層を設ける場合は、その反対側の面に帯電防止層を形成して転写用紙を構成することもできる。反対側面の帯電防止層の形成に使用する帯電防止剤としては、アルキルベンゾイミダゾールスルホン酸塩、ナフタリンスルホン酸塩、カルボン酸スルホンエステル、リン酸エステル、ヘテロ環アミン類、アンモニウム塩類、スルホニウム塩類、ホスホニウム塩類、及びベタイン系両性塩類等を使用することができ、これは、上記トナー受容層に含有させる帯電防止剤と同じものであってもよく、異っていてもよい。
【００４３】
転写用紙の、トナー受容層に対し、反対側の面（帯電防止層面）の表面電気抵抗値は、１×１０8 〜１×１０12Ωの範囲、好ましくは、５×１０8 〜５×１０11Ωの範囲にあることが好ましい。これが１×１０8 Ωを下回ると、高湿度環境下では、バイアストランスファーロールに印加する転写電圧を高くすることができるが、電荷がペーパーシュートなどにリークし易くなるため、転写に必要な電荷が得られなくなり、転写効率が低下するので好ましくない。また、それが１×１０12Ωを越えると、低湿度環境下で放電マークが発生し易くなり、転写ラチチュードが狭くなることから好ましくない。
【００４４】
トナー受容層形成用樹脂を塗工した後の転写用紙の水分は、２〜６％の範囲内に調整するのが好ましい。水分が２％未満では、用紙の吸湿による波打ち等が発生することがある。またそれが６％を超えると、用紙の電気抵抗値が著しく低下し、トナーの転写性が不良になることがある。
【００４５】
なお、上記の表面電気抵抗値は、ＪＩＳ  Ｋ  ６９１１に従って、サンプルを温度２０℃、湿度６５％の環境下に８時間以上シーズニングし、上記と同じ環境下で、アドバンテス（株）製表面電気抵抗テスタＲ８３４０を使用して、印加電圧１００Ｖの条件でサンプルに通電して１分間通過した後に測定する。
【００４６】
本発明の電子写真用転写用紙においては、基材とトナー受容層との間に、中間接着層を設けてもよい。トナー受容層に用いる樹脂の中には基材表面との接着性が弱いものがあり、そのような場合に、中間接着層が、基材表面と透明樹脂層との密着性を向上させ、定着後に定着されたトナー像がトナー受容層と一緒に、基材から剥離しないようにすることができる。
【００４７】
中間接着層は、基材とトナー受容層とに相溶性を有し、且つ耐熱性が高く、定着時の加熱で溶融しない樹脂より構成される。中間接着層に使用することができる樹脂として、ポリエステル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、メタクリル酸エステル樹脂、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、ウレタン、メラミンの如き樹脂が挙げられる。中間接着層は、基材と透明樹脂層との接着性を確保するために、ある程度以上の厚さが必要であるが、あまり厚くすると透明樹脂層のトナーの沈みこみ効果が小さくなるため、中間接着層の厚さは、０．０５〜０．５μｍの範囲内にあることが好ましい。本発明において、トナー受容層を基材の片面に設ける場合は、その反対側面にすべり性を向上させる層を設けてもよい。
【００４８】
本発明の電子写真用転写用紙は、トナー受容層あるいはトナー受容層と中間接着層の特性を最大限に有効に活用しようとした結果、却って所望の表面電気抵抗値が得られなくなった場合には、基材表面に導電性下塗り層を設けてもよい。
【００４９】
上記導電性下塗り層は、例えば導電性金酸化物微粒子が結着樹脂中に分散されたものが挙げられる。導電性金属酸化物微粒子としては、ＺｎＯ，ＴｉＯ2 ，ＳｎＯ2 ，ＳｉＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 ，ＭｇＯ，ＭｏＯ3 ，ＣｏＯ，Ｉｎ2 Ｏ3 、などを挙げることができる。これらは、単独でも使用してもよく、これらの複合酸化物を使用してもよい。また、金属酸化物としては、異種元素をさらに含有しているものが好ましく、例えば、ＺｎＯに対してはＡｌ，Ｉｎなどを含み、ＴｉＯに対してはＮｂ，Ｔａ、などを含み、ＳｎＯ2 に対しては、Ｓｂ，Ｎｂ、ハロゲン元素などを含有（ドーピング）させたものが好ましい。これらの中で、ＳｂをドーピングしたＳｎＯ2 が特に好ましい。また、これら導電性金属酸化物微粒子の粒径は、０．２μｍ以下であることが好ましい。上記導電性下塗り層の結着樹脂としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ポリビニルピロリドン、水溶性ポリエステル、水溶性ポリウレタン、水溶性ナイロン、水溶性エポキシ樹脂、ゼラチン、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、及びこれらの誘導体などの水溶性ポリマー；水分散アクリル樹脂、水分散ポリエステルなどの水分散型樹脂；アクリル樹脂エマルジョン、ポリ酢酸ビニルエマルジョン、ＳＢＲ（スチレン−ブタジエンゴム）エマルジョンなどのエマルジョン；アクリル樹脂、ポリエステル樹脂などの有機溶剤可溶樹脂を挙げることができる。中でも水溶性ポリマー、水分散型樹脂およびエマルジョンを用いることが好ましい。さらに界面活性剤を添加してもよい。また、導電性下塗り層の形成は、前記トナー受容層の形成方法と同様にして行うことができる。
【００５０】
転写用紙中の残留溶剤は、０．０７重量％以下であることが好ましい。これを超えると臭気が著しく、ハンドリング性が低下する。
転写用紙中の残留溶剤の重量％は、残留溶剤量北川式ガス検知器を用いて測定し、下記式により求める。
重量％＝（「残留溶剤量」／「転写用紙重量」）×１００
【００５１】
本発明の電子写真用転写用紙の他の実施態様において、トナー受容層が、樹脂成分とともに離型性成分として、反応性シリコーン化合物と、ポリイソシアネート化合物とを含む２種以上の化合物の反応生成物を含有する。この反応生成物は、好ましくは多官能ポリイソシアネート化合物とアミノ変性シリコーンとの反応生成物、及び多官能ポリイソシアネート化合物と、アルコール変性シリコーンもしくはカルボン酸変性シリコーンと、アミン化合物もしくは水との反応生成物から選ばれる。
【００５２】
本発明の上記実施態様の転写用紙は、基材の少なくとも一方の面に、トナー画像を形成するための透明樹脂受容層を有するものであって、受容層中に離型性付与成分として、反応性シリコーンとポリイソシアネートの反応生成物を配合させ、且つ、該転写用紙のＴａｐｐｉ．Ｔ４５１に準じて測定したＣＤ方向のクラーク剛度を１２cm以上にすることにより、トナーを加熱、加圧定着する際に、複写機やプリンター側でオイルを使用しない電子写真方式の記録でも、転写用紙側中に、トナーとの親和性を高め、さらに離型効果を発現する成分が含まれるため、定着の際にトナーが定着ローラーに付着したり、転写用紙が定着ローラーへ融着したりすることがなく、高画質の電子写真方式の記録を得ることができる。
【００５３】
本発明で使用する反応性シリコーンとポリイソシアネートとの反応生成物は、その分子中に少なくとも１個の活性なイソシアネート基とポリシロキサン部位と尿素結合部位とを含有する。このようなイソシアネート基含有ポリマーを使用することにより、トナーの埋め込み効果を低下させる事なく、トナーの定着ロールへのオフセットや転写用紙の貼り付きの発生を防止することができる。
【００５４】
なお、イソシアネート基含有ポリマーの分子量は、転写用紙の使用目的や使用条件などにより異なるが、一般には５００〜１５０００であることが好ましい。
【００５５】
このようなイソシアネート基含有ポリマーとしては、多官能ポリイソシアネート化合物とアミノ変性シリコーンとの反応生成物、又は多官能ポリイソシアネート化合物と、アルコール変性シリコーンもしくはカルボン酸変性シリコーンと、アミン化合物もしくは水と、の反応生成物を好ましく使用することができる。
【００５６】
これらのシリコーン反応生成物を調製する方法としては、各成分を好ましくは溶媒中で加熱混合する方法を用いることができる。この場合、イソシアネート基含有ポリマー中の活性なイソシアネート基は、多官能ポリイソシアネート化合物に由来し、ポリシロキサン部位はシリコーン類に由来し、そして尿素結合部位は、多官能ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基とアミノ変性シリコーンのアミノ基、もしくはアミノ化合物のアミノ基との反応により、又は、多官能ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基と水との反応により生成する。
【００５７】
本発明に用いられるシリコーン反応生成物の調製に用いられる多官能ポリイソシアネート化合物としては、分子中にイソシアネート基を２個以上、好ましくは３又は４個含有するものを使用することが好ましい。具体的には、多官能ポリイソシアネート化合物としては、ポリウレタンの基礎原料として用いられている、２，４−トリレンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，６−ＴＤＩ、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、水素化ＭＤＩ、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、水素化ＸＤＩ、メタキシリレンジイソシアネート（ＭＸＤＩ）、３，３′−ジメチル−４，４−ジフェニレンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）等の芳香族系イソシアネート化合物並びに、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジメチルジイソシアネート（ＤＤＩ）等の脂肪族系イソシアネート化合物、及びこれらイソシアネート化合物のモノマー同士の反応物、例えばアダクト体、ビウレット体、及びイソシアヌレート体などを使用することができる。
【００５８】
多官能ポリイソシアネート化合物は多官能シアネートシラン化合物を包含する。
多官能シアネートシラン化合物としては、（ＣＨ3)3 ＳｉＮＣＯ，（ＣＨ3)2 Ｓｉ（ＮＣＯ）2 ，ＣＨ3 Ｓｉ（ＮＣＯ）3 、ビニルシリルトリイソシアネート、Ｃ6 Ｈ5 Ｓｉ（ＮＣＯ）3 ，Ｓｉ（ＮＣＯ）4 ，Ｃ2 Ｈ5 ＯＳｉ（ＮＣＯ）3 ，Ｃ8 Ｈ17Ｓｉ（ＮＣＯ）3 ，Ｃ8 Ｈ17Ｓｉ（ＮＣＯ）3 ，Ｃ18Ｈ37Ｓｉ（ＮＣＯ）3 ，（ＮＣＯ）3 ＳｉＣ2 Ｈ4 Ｓｉ（ＮＣＯ）3 等のシラン化合物およびこれらシラン化合物の加水分解物あるいは部分縮合物などが例示できる。
多官能ポリイソシアネート化合物の分子量は、一般に４００〜１０００程度であることが好ましい。
【００５９】
アミノ変性、アルコール変性又はカルボキシル変性シリコーンとしては、シリコーンの両末端、もしくは片末端に、アミノ基、ヒドロキシ基又はカルボキシル基が導入されたシリコーン化合物を包含する。例えば、アミノ変性シリコーンとしては、信越化学工業株式会社製のＸ−２２−１６１Ａ，Ａ−２２−１６１Ｂ，Ｘ−２２−１６１Ｃ（商標）（以上、両末端アミノ基を有するもの）、ＫＦ−３９３，Ｋ−８５９，ＫＦ−８６０，Ｋ−８６１，ＫＦ−８６７（商標）（以上、片末端アミノ基を有するもの）、東芝シリコーン株式会社製のＴＳＦ−４７００，ＴＳＦ−４７０１，ＴＳＦ−４７０２，ＴＳＦ−４７２０，ＴＳＦ−４４５２（商標）などを使用することができる。
アルコール変性シリコーンとしては、信越化学工業株式会社製のＸ−２２−１６１ＡＳ，ＫＦ−６００１，ＫＦ−６００２，ＫＦ−６００３（商標）（以上、両末端ＯＨ基を有するもの）など及び、東芝シリコーン株式会社製のＸＦ３８６８（商標）（両末端ＯＨ基を有するもの）を使用することができる。
カルボキシル変性シリコーンとしては、信越化学工業株式会社製のＸ−２２−１６２Ａ，Ｘ−２２−１６２Ｃ（商標）（以上、両末端カルボキシル基を有するもの）などを使用することができる。
これらの変性シリコーン類の分子量は、好ましくは５００〜６０００であり、より好ましくは１０００〜３０００である。
【００６０】
本発明のシリコーン反応生成物に用いられるアミノ化合物としては、分子中に１個以上のアミノ基を有する低分子化合物を好ましく使用することができ、このような化合物としては例えばシクロヘキシルアミン、ヘキサメチレンジアミンなどを使用することができる。
【００６１】
上述したように、トナー受容層にはイソシアネート基を含有するシリコーン反応生成物を含有させるが、一般に、イソシアネート基含有ポリマーの含有率が少なすぎると、定着ロールへの用紙の貼り付きが発生することがある。また、それが多すぎると、トナーの埋め込みが不十分になることがある。トナー受容層において、マトリックス樹脂成分、例えばポリエステル系樹脂１００重合部に対して、０．０１〜３０重量部のシリコーン反応生成物を含有することが好ましい。
【００６２】
本発明の上記態様において、トナー受容層中の透明樹脂の樹脂マトリックス中に離型性材料が均一に分散し、透明樹脂の特性を損なうことがない。
離型性成分の添加量がトナー受容層の固形物全重量に対して５０重量％以下であれば、画像を形成するトナーとトナー受容層中の結着樹脂との密着性は損なわれることはない。また、上記のような離型性成分を用いれば、それは結着樹脂と反応して固定されるので、他への移行することがないという利点がある。即ち、離型性を有していても、単なるオイルのように樹脂材料と反応性又は相溶性を有していないか、或は極めて低い離型材料の場合では、離型性成分と結着樹脂とが、相溶しているように見えても、離型性成分がトナー受容層の表面に染み出る、所謂ブリードアウト現象が生じ、画像を形成するトナーと、画像の被転写用トナー受容層との間に離型性成分が介在することになり、特に、トナー受容層を構成する樹脂材料の固形物に対して離型性成分の添加量が５０重量部を越えると、介在する離型性成分に起因して、トナー受容層中にトナーを定着できない部分が生じ、さらに、トナーの結着樹脂と、トナー受容層を構成する樹脂材料との相溶性が低下して、トナー画像のトナー受容層への沈みこみが阻害される。このために、トナー受容層に受容されたトナー画像が凹凸を有する画像になったり、転写用紙の表面に明らかなベトツキ感を生じてしまうことがある。またブリードアウトした離型性成分、具体的にはオイル状の成分が他へ移行し、装置内で、特に搬送ロール表面に付着して、ジャム（記録体の詰まり）の原因となるという問題を生ずる。離型性成分の添加量が０．０１重量％未満であると、離型性能が不充分になり、転写用紙が定着ロールに巻き付く現象が起こることがある。
【００６３】
トナー受容層中の主成分をなす樹脂材料は、トナーを定着する性能を有し、トナーの濡れ性に優れた樹脂であることが好ましい。トナー受容層を形成する樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリアクリル酸エステル、ポリスチレン等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体系樹脂、アイオノマー、エチルセルロース、酢酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、フェノキシ系樹脂等が挙げられる。特に好ましくは、ビニル系やポリエステル系樹脂が用いられる。前記のポリエステル系樹脂がビスフェノール型ジオールと、芳香族カルボンまたはその無水物若しくはそのエステルから選択された少なくとも１種とを主モノマー成分からなることが好ましい。ポリエステル系樹脂を構成する多価アルコール成分と多価カルボン酸成分としては、下記化合物が例示される。
【００６４】
ポリエステル系樹脂用多価アルコール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、及びビスフェノールＡにオレフィンオキサイドを付加したモノマー等を用いることができる。
【００６５】
ポリエステル系樹脂用多価カルボン酸成分としては、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ドデセニルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシ−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、テトラ（メチレンカルボキシ）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、およびこれらの酸の低級アルキルエステル等を用いることが出来る。
【００６６】
本発明に用いられるポリエステル系樹脂は、上記多価アルコール化合物の１種以上と多価カルボン酸の１種以上を用いて合成される。特に、またトナーの樹脂成分として、カラートナーの場合にはポリエステル系樹脂を用いられ、モノクロトナーの場合には、スチレン−アクリル樹脂が主に用いられているから、トナー受容層用結着樹脂は、トナーとの相溶性の高い樹脂組成を有していることが好ましい。したがってポリエステル系樹脂、スチレン−アクリル酸エステル樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル樹脂等の中から、目的に応じてその１種或いは２種以上の混合物を選択し使用してもよい。
【００６７】
本発明の電子写真用転写用紙の更に他の実施態様において、トナー受容層が、樹脂成分とともに、離型性成分として、少なくとも１種の反応性基を有するシラン化合物及びシリコーンオイル化合物から選ばれた１種以上を含有する。このシラン化合物及びシリコーンオイル化合物の反応性基は、フッ素原子、イソシアネート基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、及びＳｉＨ基から選ばれることが好ましい。
【００６８】
本発明の上記実施態様の転写用紙は、基材の少なくとも一方の面に、トナー画像を形成するためのトナー受容層を有するものであって、トナー受容層中に反応基を有する離型性シラン化合物及び／又はシリコーンオイル化合物を含有させ、且つ、該転写用紙のＴａｐｐｉ  Ｔ４５１に準じて測定したＣＤ方向のクラーク剛度を１２cm以上にすることにより、加熱、加圧定着する際に複写機やプリンター側でオイルを使用しない電子写真方式の記録でも、転写用紙側の中に、トナーと親和性を高め、さらに離型効果を高める成分が含まれているため、定着の際にトナーが定着ローラーに付着したり、転写用紙が定着ローラーへ融着したりすることがなく、高画質の電子写真方式の記録を得ることができる。
【００６９】
本発明で使用する離型性成分としては、反応性基を有するシラン化合物とシリコーンオイルが用いられる。これらの離型性成分は、オイルレス定着器を用いても、トナーの埋め込み効果を低下させる事無く、トナーの定着ロールへのオフセット及び転写用紙の貼り付きの発生を防止することができる。
【００７０】
反応性基含有シラン化合物は、フッ素含有シラン化合物、イソシアネートシラン化合物、アルコキシシラン化合物、シランカップリング剤、およびＳｉＨ基を有するシラン化合物から選ばれる。また、シリコーンオイル化合物は分子中に反応基を有する変性シリコーンオイル、例えばシラノール変性、カルボキシ変性、およびアミノ変性シリコーンオイルから選ぶことができる。
【００７１】
本発明で使用する離型性成分としては、カラー画像を形成するトナーの結着樹脂と、加熱定着時の温度において相溶するものが好ましく、結着樹脂の未反応官能基と直接反応して結び付くシラン化合物及びシリコーンオイル化合物が用いられ、その中でも反応基を有する変性シリコーンオイル化合物が好ましく、さらに好ましくは、これら両者を混在させた組成物を用いることが好ましい。この態様によれば、トナー受容層中の透明樹脂からなる樹脂マトリックス中に離型性成分が均一に分散し、マトリックス樹脂の特性を損なうことは生じない。
【００７２】
離型性成分の添加量はマトリックス樹脂の固形分重量１００重量部に対して、５０重量部以下であればよく、この場合、画像を形成するトナーの結着樹脂とトナー受容層との密着性が損なわれることはない。また、上記のような離型性成分を用いれば、マトリックス樹脂と反応して固定されているので、他への移行性がない利点がある。即ち、離型性を有していても、樹脂材料と反応性又は相溶性を有さないか、極めて低い単なるオイルのような離型材料の場合では、相溶したように見えても、透明樹脂層表面に染み出る現象、すなわち所謂ブリードアウト現象が生じ、画像を形成するトナーと画像被転写用トナー受容層との間に離型性成分が介在することになり、特に、トナー受容層を構成するマトリックス樹脂の固形物重量１００重量部に対して、離型性成分の添加量が５０重量部を越えると、介在する離型性成分に起因して定着できない部分が生じ、さらにトナーの結着樹脂とトナー受容層を構成するマトリックス樹脂との相溶性が低下してトナー画像のトナー受容層への沈みこみが阻害される。このために、トナー画像は凹凸のある画像になったり、転写用紙の表面に明らかなベトツキ感を生じてしまうことがある。またブリードアウトした離型性成分、具体的にはオイル状の成分が他へ移行し、装置内で特に搬送ロール表面に付着して、ジャム（記録体の詰まり）の原因となるという問題があり、離型性材料の添加量が０．０１重量部未満であると、離型性能が不充分であり、転写用紙が定着ロールに巻き付く現象が起こる。
【００７３】
本発明において、離型性材料として用いられるシラン化合物とは、例えばアルコキシ基（−ＯＲ基）等の硬化性官能基を有する硬化性シラン化合物を包含する。代表的な硬化性シラン化合物として、フッ素含有シラン化合物、イソシアネートシラン化合物、アルコキシシラン化合物、シランカップリング剤、およびＳｉＨ基を持つシラン化合物等が挙げられる。
【００７４】
フッ素含有シラン化合物としては、例えば、ＣＦ3 （ＣＨ2)2 Ｓｉ（ＯＣＨ3)3 ，Ｃ6 Ｆ13Ｃ2 Ｈ4 Ｓｉ（ＯＣＨ3)3 ，Ｃ2 Ｆ15ＣＯＮＨ（ＣＨ2)3 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5)3 ，Ｃ8 Ｆ17Ｃ2 Ｈ4 Ｓｉ（ＯＣＨ3)3 ，Ｃ8 Ｆ17Ｃ2 Ｈ4 ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ3)2 ，Ｃ8 Ｆ17Ｃ2 Ｈ4 Ｓｉ（ＯＮ＝Ｃ（ＣＨ3 ）（Ｃ2 Ｈ5 ））3 ，Ｃ9 Ｆ19Ｃ2 Ｈ4 Ｓｉ（ＯＣＨ3)3 ，Ｃ9 Ｆ19Ｃ2 Ｈ4 Ｓｉ（ＮＣＯ）3 ，（ＮＣＯ）3 ＳｉＣ2 Ｈ4 Ｃ6 Ｆ12Ｃ2 Ｈ4 Ｓｉ（ＮＣＯ）3 ，Ｃ9 Ｆ19Ｃ2 Ｈ4 Ｓｉ（Ｃ2 Ｈ5 ）（ＯＣＨ3)2 ，（ＣＨ3 Ｏ）3 ＳｉＣ2 Ｈ4 Ｃ8 Ｆ16Ｃ2 Ｈ4 Ｓｉ（ＯＣＨ3)3 、及び（ＣＨ3 Ｏ）2 （ＣＨ3 ）ＳｉＣ9 Ｆ18Ｃ2 Ｈ4 Ｓｉ（ＣＨ3 ）（ＣＨ3 Ｏ）2 等、並びにこれらの化合物の加水分解物あるいは部分縮合物等を例示できる。
【００７５】
イソシアネートシラン化合物類としては、（ＣＨ3)3 ＳｉＮＣＯ，（ＣＨ3)2 Ｓｉ（ＮＣＯ）2 ，ＣＨ3 Ｓｉ（ＮＣＯ）3 、ビニルシリルトリイソシアネート、Ｃ6 Ｈ5 Ｓｉ（ＮＣＯ）3 ，Ｓｉ（ＮＣＯ）4 ，Ｃ2 Ｈ5 ＯＳｉ（ＮＣＯ）3 ，Ｃ8 Ｈ17Ｓｉ（ＮＣＯ）3 ，Ｃ18Ｈ37Ｓｉ（ＮＣＯ）3 、及び（ＮＣＯ）3 ＳｉＣ2 Ｈ4 Ｓｉ（ＮＣＯ）3 等のシラン化合物並びにこれらのシラン化合物の加水分解物あるいは部分縮合物などを例示できる。
【００７６】
アルコキシシラン化合物およびＳｉＨ基を持つシラン化合物としては、Ｓｉ（ＯＣＨ3)4 ，ＣＨ3 Ｓｉ（ＯＣＨ3)3 ，ＨＳｉ（ＯＣＨ3)3 ，（ＣＨ3)2 Ｓｉ（ＯＣＨ3)2 ，ＣＨ3 ＳｉＨ（ＯＣＨ3)2 ，Ｃ6 Ｈ5 Ｓｉ（ＯＣＨ3)3 ，Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5)4 ，ＣＨ3 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5)3 ，（ＣＨ3)2 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5)2 ，Ｈ2 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5)2 ，Ｃ6 Ｈ5 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5)3 ，（ＣＨ3)2 ＣＨＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3)3 ，ＣＨ3 （ＣＨ2)5 Ｓｉ（ＯＣＨ2)3 ，ＣＨ3 （ＣＨ2)7 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5)3 ，ＣＨ3 （ＣＨ2)11Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5)3 ，ＣＨ3 （ＣＨ2)15Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5)3 ，ＣＨ3 （ＣＨ2)17Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5)3 等のシラン化合物、並びにこれらシラン化合物の加水分解物あるいは部分縮合物などを例示できる。
【００７７】
シランカップリング剤として、ビニルトリス（βメトキシエトキシ）シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のアクリルシラン類、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノシラン類等が挙げられる。
【００７８】
本発明において、離型性成分として用いられる上記シラン化合物は、単独で使用してもよいが、効果の観点から複数の化合物の混合物またはその部分加水分解物を使用することが望ましい。
【００７９】
また、本発明においては、分子中に反応性基を有するシラノール変性シリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイルからなる群から選ばれた少なくとも１種の変性シリコーンオイル化合物も離型性材料として使用される。このうち、分子中に反応基を有する変性シリコーンオイルとしては、シラノール変性シリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、メタクリル変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、フェノール変性シリコーンオイルが挙げられる。これらの中でもシラノール変性シリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、及びアミノ変性シリコーンオイルは、無色透明であるために、透明フィルムを着色又は変色させることなく使用できるという利点がある。他の変性シリコーンオイルも、着色や変色の問題が無いものであれば、本発明において好ましく使用することができる。
【００８０】
これら変性シリコーンオイル化合物は、前記の硬化性シラン化合物と併用して用いることもできる。両者を併用する場合の添加比率は、目的に応じて適宜に設定することができる。しかしながら、その添加比率において、変性シリコーンオイル化合物の配合量はシラン化合物１００重量部に対して、５０〜２００重量部の範囲内にあることが好ましい。
【００８１】
上記のシリコーン化合物材料を用いることによりトナー受容層に離型性を付与することができる。また、上記硬化性シラン化合物、シリコーンオイル化合物の他に、シリコーン樹脂、シリコーンゴム、シリカゲル、ＳｉＯ2 、シリコーン樹脂の微粒子などを、本発明の効果を損なわない範囲で混合してもよい。
【００８２】
前記変性シリコーンオイル化合物は、トナー受容層における離型性の向上及びトナー受容層における離型性成分の移行防止に寄与する。この詳細な機構は不明であるが、変性シリコーンオイル鎖が硬化性シラン化合物と複雑に絡み合い、また、トナー受容層中の樹脂成分に含まれる反応性官能基と反応して固化し、その結果、トナー受容層の表面に存在する各種有機基、特に極性基およびイオン結合性基のミクロな分布を制御し、画像を形成するトナー材料とトナー受容層との密着、および、定着ロールからの剥離に最適な表面構造が得られるためであると考えられる。
【００８３】
また、前記離型性成分に添加してフッ素系化合物、フッ素系オイル化合物、ロウ類、ワックス類などを用いることができる。このようなフッ素化合物としては、例えば、フルオロオレフィン系樹脂、具体的にはテトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロプロピルビニルエーテル等の重合体、あるいはこれらとアクリル系樹脂との共重合体を例示でき、これらは２種以上混合して使用してもよい。また、フッ素化合物としてＸ−ＣＦ2 （ＯＣ2 Ｆ4)p （ＯＣＨ2)q ＯＣＦ2 −Ｘで示されるパーフルオロポリエーテルがあげられ、具体的にはＸがＯＣＮ−Ｃ6 Ｈ3 （ＣＨ3 ）ＮＨＣＯ−で表されるイソシアネート変性物、−ＣＯＯＨで表されるカルボキシル基変性物、−ＣＨ2 ＯＨ，−ＣＦ2 −ＣＨ2 （（ＯＣＨ2 ＣＨ2)n ）ＯＨ等で表されるアルコール変性物、−ＣＯＯＲ（Ｒはアルキル基、アリール基）で表されるエステル変性物なども挙げられる。
【００８４】
前記ロウ類およびワックス類としては、カルナバワックス、綿ロウ、木ロウ、ライスワックスなどの植物系ワックス、ミツロウ、ラノリンなどの動物系ワックス、オゾケライト、セルシンなどの鉱物系ワックス、及びパラフィン、マイクロクリスタリン、ペトロラタムなどの石油系ワックスなどが挙げられる。またこれら天然ワックスのほかに、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックスなどの合成炭化水素ワックス、１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミド、塩素化炭化水素などの脂肪酸アミド、エステル、ケトン、エーテルなどの合成ワックスも使用できる。さらに側鎖に長いアルキル基を有する結晶性高分子が挙げられる。
【００８５】
上述したように、上記態様においてトナー受容層に反応性のシラン化合物及び／又はシリコーンオイル化合物からなる離型性成分を含有させるが、一般に、離型性成分の含有率が少なすぎると、定着ロールへの用紙の貼り付きが発生する。また、多すぎると、トナーの埋め込みが低下するので、トナー受容層の樹脂成分１００重量部に対して、上記離型性成分を０．０１〜５０重量部配合することが好ましい。
【００８６】
【実施例】
本発明を下記実施例により具体的に説明する。尚、文中、部または％とあるのは、特に断りのない限り重量基準である。
【００８７】
参考例１
＜基材の作製＞
〔支持体の調製〕
ＬＢＫＰ（フリーネス（ＣＳＦ）＝４８０ml）１００部を含むパルプスラリーに、填料としてタルク１０部、ロジンエマルジョンサイズ剤１．５部、及び硫酸バンド２部を添加し、これらの混合物を白水で希釈してpH５．３、固形分濃度１．１％の紙原料スラリーを調製した。この紙原料スラリーを長網抄紙機を用いて抄紙し、次いでこの紙に、酸化澱粉（商品名：エースＡ、王子コーンスターチ社製）を液濃度６％で含むサイズプレス液を、塗布量が乾燥重量で２．０ｇ／ｍ2 となるようにサイズプレス装置で塗布し、乾燥させ、この紙にマシンキャレンダを用いてベック平滑度４０秒になるように平滑化処理を施し、坪量が１２８ｇ／ｍ2 の基紙を得た。この基紙を基材用支持体として使用した。
【００８８】
〔塗被液の調製〕
カオリン（平均粒子径：０．３μｍ  商品名：ＵＷ−９０  エンゲルハード社製）５０重量部（固形分；以下同様）、軽質炭酸カルシウム（平均粒子径０．６μｍ  商品名；ブリリアントＳ１５  白石カルシウム社製）３０重量部、及び重質炭酸カルシウム（平均粒子径０．５μｍ  商品名  ハイドロカーブＫ９  備北粉化社製）２０重量部に、分散剤としてポリアクリル酸ソーダ（商品名  アロンＡ−９  東亜合成社製）０．２部（顔料に対する固形比；以下同様）を加え、コーレス分散機を用いて水中に分散して顔料スラリーを調製した。この顔料スラリーに、酸化澱粉（商品名；エースＡ、王子コーンスターチ社製）３．０重量部、及びスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名；Ｔ２５５０Ｋ  日本合成ゴム社製）１３部を添加し、撹拌し、さらに水を加えて、固形分濃度が５３％の塗被液を調製した。
【００８９】
〔支持体上に塗工層の形成〕
上記塗被液を上記の支持体の両面に、片面当り乾燥重量が１５ｇ／ｍ2 になるように、ブレードコータを用いて塗被し、乾燥した。この塗被紙を金属ロールと弾性ロールとで構成された加圧ニップに通紙して、ＪＩＳ  Ｋ  ０６０１に基づく最大粗さＲｍａｘが８．０μｍになるよう平滑化処理を施し、坪量が１５８ｇ／ｍ2 の基材を作製した。
【００９０】
〔受容層用塗被液の調製〕
ポリエステル系樹脂（バイロン２００、東洋紡績株式会社製）１００部と、ジメチルシリコーンオイル（ＴＳＦ４５１、東芝シリコーン株式会社製）５部と、帯電防止剤としてリン酸アルキル系界面活性剤１部とを混合し、更にこの混合物にトルエンを加えて２０％溶液（トナー受容層形成用組成物溶液）を調製した。
【００９１】
〔受容層用塗被液による基材の塗工〕
上記基材上の片面上に、上記ポリエステル系樹脂含有塗被液を、グラビアコータを用いて塗工量が１０ｇ／ｍ2 （絶乾重量）となるように塗工し、反対面にはバーコータを用いて水を８ｇ／ｍ2 塗布してカールを矯正した。得られた転写用紙について、ＪＩＳ  Ｋ  ０６０１に基づく最大粗さＲｍａｘを測定したところ、４．０μｍであった。また、そのＣＤ方向のクラーク剛度は２０cmであった。
【００９２】
参考例２〜４
参考例１と同様にして転写用紙を作製した。但し、離型剤として、（参考例２）融点１０４℃のエステル系合成ワックス（セパージェットＪ−１５６、中京油脂株式会社製）、（参考例３）融点４３℃のラウリル酸（ＮＡＡ−１２２、日本油脂株式会社製）、及び（参考例４）融点２３℃のステアリルアルコール（ＮＡＡ−４２、日本油脂株式会社製）を用いた。
【００９３】
実施例１
参考例１と同様にして転写用紙を作製した。但し、参考例１の基材を下記に変更した。
＜基材の作製＞
〔支持体の調製〕
ＣＳＦ（ＪＩＳ  Ｐ−８１２１）が２５０mlまで叩解した針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）と、ＣＳＦが２８０mlまで叩解した広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）とを、重量比２：８の割合で混合し、濃度０．５％のパルプスラリーを調製した。このパルプスラリー中に下記の製紙用添加剤を、パルプ絶乾重量に対し下記の添加量で添加し、十分に攪拌して分散させた。
添加剤
カチオン化澱粉２．０％、アルキルケテンダイマー０．４％、アニオン化ポリアクリルアミド樹脂０．１％、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂０．７％
上記組成の紙原料スラリーを長網マシンで抄紙し、ドライヤー、サイズプレス、マシンカレンダーを通し、坪量１２８ｇ／ｍ2 、緊度１．０ｇ／ｍ3 の原紙を製造した。上記サイズプレス工程に用いたサイズプレス液は、カルボキシル変性ポリビニルアルコールと塩化ナトリウムとを２：１の重量比で混合し、これを水に加えて加熱溶解し、濃度５％に調製したもので、これを紙の両面に２．５ｇ／ｍ2 塗布した。
【００９４】
上記原紙の両面にコロナ放電処理を施した。このコロナ放電処理された紙に対し、Ｔ型ダイを有する溶融押し出し機（溶融温度３２０℃）を用いて、バンバリーミキサーで混合分散された下記のポリオレフィン樹脂組成物（１）を、原紙のフェルト面側に塗工量が２５ｇ／ｍ2 になるように塗布し、またポリオレフィン樹脂組成物（２）（裏面用樹脂組成物）をワイヤー面側に塗工量が２５ｇ／ｍ2 になるように塗布して、その両表面を鏡面を有するクーリングロールで冷却固化してシート状基材を製造した。なおポリオレフィン樹脂組成物（１）中の、酸化防止剤は溶融押し出し工程におけるポリエチレンの酸化を防止するものであり、また群青と蛍光増白剤はポリオレフィン樹脂含有層に青みと見掛けの白さを持たせて目視感を向上させるものである。
（ポリオレフィン樹脂組成物（１））
長鎖型低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９２６ｇ／ｍ3 、メルトインデックス２０ｇ／１０分）３５重量部、低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９１９ｇ／ｍ3 、メルトインデックス２ｇ／１０分）５０重量部、アナターゼ型二酸化チタン（Ａ−２２０；石原産業製）１５重量部、ステアリン酸亜鉛０．１重量部、酸化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０；チバガイギー製）０．０３重量部、群青（青口群青No. ２０００；第一化成製）０．０９重量部、蛍光増白剤（ＵＶＩＴＥＸＯＢ；チバガイギー製）０．３重量部
（ポリオレフィン樹脂組成物（２））
高密度ポリエチレン樹脂（密度０．９５４ｇ／ｍ3 、メルトインデックス２０ｇ／１０分）６５重量部、低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９２４ｇ／ｍ3 、メルトインデックス４ｇ／１０分）３５重量部
【００９５】
受容層塗工裏面に下記組成の帯電防止層塗工液を、ＪＩＳ  Ｋ  ６９１１に準じて測定された表面電気抵抗値が、１×１０10Ωになるように塗工した。
（帯電防止層塗工液）
四級アンモニウム系帯電防止剤（松本油脂（株）製、ＴＢ−３４）  ０．１部
ＩＰＡ                                                        ２００部
【０１００】
比較例１
参考例１で離型剤を配合しなかったこと以外は参考例１と同様にして、転写用紙を作製した。
【０１０１】
比較例２
参考例１の基材用原紙の坪量を１２８ｇ／ｍ2 から４５ｇ／ｍ2 に変えたことを除き、その他は参考例１と同様にして、転写用紙を作製した。この転写用紙について、ＪＩＳ  Ｋ  ０６０１に基づく最大粗さＲｍａｘを測定したところ、４．０μｍであった。また、そのＣＤ方向のクラーク剛度は、１１cmであった。
【０１０２】
テスト
上記の参考例１、実施例１及び比較例１〜２の転写用紙について下記の方法により、その定着適性及び画像品質を評価した。
（１）トナー用樹脂の調製
ポリオキシエチレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン：４１０部とポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン３４０部とテレフタル酸：３８０部との混合物を、ガラス製２リットルの四つ口フラスコに入れ、撹拌棒、コンデンサー、窒素ガス導入管、温度計をフラスコにセットし、これをマントルヒーターにセットした。前記反応容器内を窒素ガスで置換した後、前記混合物にジブチル錫オキシド２．０部を加え、マントルヒーターで加熱しながら窒素気流下で、前半において約１５０℃で常圧反応を行い、後半において２２０℃で減圧反応させた。生成する重合体の重合度について、ＡＳＴＭ  Ｅ２８−５１Ｔに準ずる軟化点測定にあって追跡し、軟化点が１２０℃に達した時、反応を終了させ、室温まで冷却した。得られたトナー用樹脂のＴｇ（ガラス転移温度）は５７℃であった。
【０１０３】
（２）トナーの調製
前記トナー用樹脂９０部に、電荷制御剤１部、低分子量ポリエチレン６部及びシアン顔料３部を加えて、シアントナーを調製した。このシアントナーと同様にして、シアン顔料の代わりにマゼンタ顔料、イエロー顔料、及びブラック顔料の各々を３部加えて、マゼンタトナー、イエロートナー、及びブラックトナーを調製した。これらシアン、マゼンタ、イエロー、ブラックトナーの体積平均粒径は７μｍであった。
（３）トナーの体積平均粒径
トナーの体積平均粒径を測定について、コールターカウンターＴＡ−ＩＩ型（コールター社製）を使用し、かつ１００μｍのアパチャーを用いて、２〜５０μｍの粒径を有する粒子の粒度分布を測定し、そのデータからトナー粒子の体積平均粒径を求めた。
【０１０４】
（４）画像形成および定着装置
上記の方法で得られた電子写真用転写用紙およびカラートナーを用い、また定着ユニットにおけるシリコーンオイル供給装置を取り外してオイルレス定着器に改造した電子写真装置を使用して、転写用紙上にトナー画像を形成した。このとき転写用紙上に、ブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの順にトナーを４色重ね、トナー重量が２mg／cm2 のフルカラー未定着トナー像を形成した。加熱定着ロール温度１５０℃、平均加熱時間１００msec. 、オイルレスの条件にした上記電子写真装置を用いて上記未定着トナー画像を加熱加圧定着し、転写用紙上にフルカラー定着画像を形成し、定着時の転写用紙の定着ロールからの剥離性、定着器へのトナーオフセットおよび光沢均一性を評価した。
【０１０５】
（５）定着性（１）
自作したフルカラーＬＢＰ（レーザービームプリンターを用いるオイルレスの定着システム）を用いて、前記実施例１〜６及び比較例１及び２の転写用紙の各々に画像記録を行い、定着の際に、定着ローラーに転写用紙が融着するか否かを調べた。その判断基準は以下の通りである。
○：転写用紙の受容層が定着後に定着ローラーへ貼付かない。
×：転写用紙の受容層が定着後に定着ローラーへ貼付く。
（６）定着性（２）
自作したフルカラーＬＢＰ（レーザービームプリンターでオイルレスの定着システム）を用いて、実施例及び比較例の転写用紙の各々に画像記録を行い、定着の際にトナーが転写用紙から定着ローラーに剥離附着しているか否かを調べた。その判断基準は以下の通りである。
○：定着により受容層のトナーが定着ローラーにオフセットしていない。
×：定着により受容層のトナーが定着ローラーにオフセットした。
【０１０６】
（７）定着性（３）
自作したフルカラーＬＢＰ（レーザービームプリンターでオイルレスの定着システム）を用いて、実施例及び比較例の転写用紙の各々に画像記録を行い、画像部に離型成分が再転写しているかを目視評価した。その判断基準は以下の通りである。
◎：離型成分の再転写は全く観られず、画像品位が高い。
○：離型成分の再転写は、若干観られるが、実用上問題ない。
△：離型成分の再転写が観られる。
×：離型成分の再転写が著しく観られる。実用上問題あり。
【０１０７】
（８）画像品質（光沢均一性）
自作したフルカラーＬＢＰ（レーザービームプリンターでオイルレスの定着システム）を用いて、実施例及び比較例の転写用紙の各々にカラーチャートを複写し、得られた画像の画像品質の目視評価を行った。その判断基準は以下の通りである。
○：画像部並びに白紙部の光沢が均一である。
×：画像部と白紙部の光沢が不均一である。
（９）画像品質（画像部凹凸）
自作したフルカラーＬＢＰ（レーザービームプリンターでオイルレスの定着システム）を用いて、実施例及び比較例の転写用紙の各々にカラーチャートを複写し、得られた画像部のトナー高さをＪＩＳ  Ｋ  ０６０１に基づく方法で測定した。評価方法は以下の通りである。
印字品の白紙部とトナー部（プロセスブラック）を同時にスキャニングし、白紙部を基準としてトナー部の最大トナー高さをチャートから読み取る。
【０１０８】
（１０）白紙品質
表面粗さ
ＪＩＳ  Ｋ  ０６０１に基づく最大粗さＲｍａｘを測定した。
白紙光沢度
ＪＩＳ  Ｚ  ８７４１に基づく入射角・受容角７５度の光沢度を測定した。
表面電気抵抗値
ＪＩＳ  Ｋ  ６９１１に準拠し、サンプル温度２０℃、湿度６５％の環境下に８時間以上シーズニングし、同じ環境下で、アドバンテス（株）製Ｒ８３４０を使用して、印加電圧１００Ｖの条件で通電して１分間経過した後に測定した。
【０１０９】
評価結果
参考例１、実施例１及び比較例１，２の転写用紙の評価結果を表１及び２に示す。
【０１１０】
【表１】
0004436000.tif 000002
【０１１１】
【表２】
0004436000.tif 000003
【０１１２】
参考例２
＜基材の作製＞
〔支持体の調製〕
ＬＢＫＰ（フリーネス（ＣＳＦ）＝４８０ml）１００部のパルプスラリーに、填料としてタルク１０部とロジンエマルジョンサイズ剤１．５部と硫酸バンド２部とを添加し、これらの混合物を白水で希釈してpH５．３、固形分濃度１．１％の紙原料スラリーを調製した。この紙原料スラリーを長網抄紙機を用いて抄紙し、この紙に、酸化澱粉（商品名：エースＡ、王子コーンスターチ社製）を液濃度６％で含むサイズプレス液を、塗布量が乾燥重量で２．０ｇ／ｍ2 となるように、サイズプレス装置を用いて塗布し、乾燥させた。この紙にマシンキャレンダを用いてそのベック平滑度が４０秒になるように平滑化処理を施し、坪量が１２８ｇ／ｍ2 の基材用支持体を得た。
【０１１３】
〔塗被液の調製〕
カオリン（平均粒子径：０．３μｍ  商品名：ＵＷ−９０  エンゲルハード社製）５０重量部（固形分；以下同様）、軽質炭酸カルシウム（平均粒子径０．６μｍ  商品名；ブリリアントＳ１５  白石カルシウム社製）３０重量部、及び重質炭酸カルシウム（平均粒子径０．５μｍ  商品名  ハイドロカーブＫ９  備北粉化社製）２０重量部に、分散剤としてポリアクリル酸ソーダ（商品名  アロンＡ−９  東亜合成社製）０．２部（顔料に対する固形比；以下同様）を加え、この混合物をコーレス分散機を用いて水中に分散して顔料スラリーを調製した。この顔料スラリーに酸化澱粉（商品名；エースＡ、王子コーンスターチ社製）３．０重量部及びスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名；Ｔ２５５０Ｋ日本合成ゴム社製）１３部を添加し、撹拌し、さらに水を加えて、固形分濃度が５３％の塗被液を調製した。
【０１１４】
〔支持体上に塗工層の形成〕
前記塗被液を上記の支持体の両面に、片面当り乾燥重量１５ｇ／ｍ2 になるように、ブレードコータを用いて塗被し、乾燥し、得られた塗工紙を金属ロールと弾性ロールとで構成された加圧ニップに通紙して、ＪＩＳ  Ｋ  ０６０１に基づく最大粗さＲｍａｘが８．０μｍになるように表面平滑化して、坪量が１５８ｇ／ｍ2 の基材を作製した。
【０１１５】
＜受容層用塗被液の調製＞
アミノ変性シリコーン（ＴＳＦ−４７０３、東芝シリコーン株式会社製）５部とテトライソシアネートシラン５部とを、トルエン／酢酸エチル（５：１）混合溶媒に溶解して２０％（重量）溶液とし、撹拌することにより両化合物を互に反応させてイソシアネート基含有ポリマー溶液を調製した。
次に、得られたイソシアネート基含有ポリマー溶液３０部と、ポリエステル系樹脂（バイロン２００、東洋紡績株式会社製）１００部と、帯電防止剤としてリン酸アルキル系界面活性剤１部とを混合し、更にこの混合物にトルエンを加えて２０％（重量）溶液（トナー受容層形成用組成物溶液）を調製した。
【０１１６】
＜受容層用塗被液の基材への塗工＞
前記基材の片面上に、前記塗被液を、グラビアコータを用いて１０ｇ／ｍ2 （絶乾重量）となるように塗工し、その反対面にはバーコータを用いて水を８ｇ／ｍ2 塗布してカールを矯正した。得られた転写用紙についてＪＩＳ  Ｋ  ０６０１に基づく最大粗さＲｍａｘを測定したところ、４．０μｍであった。また、そのＣＤ方向のクラーク剛度は、２０cmであった。
【０１１８】
実施例２
参考例２の基材を下記に変更したこと以外は、参考例２と同様にして転写用紙を作製した。
＜基材の作製＞
〔支持体の調製〕
ＣＳＦ（ＪＩＳ  Ｐ−８１２１）が２５０mlになるまで叩解した針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）と、ＣＳＦが２８０mlになるまで叩解した広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）とを、重量比２：８の割合で混合し、濃度０．５％のパルプスラリーを調製した。このパルプスラリー中に下記の製紙用添加剤を、パルプ絶乾重量に対し下記の添加量で添加し、十分に攪拌して分散させた。
カチオン化澱粉２．０％、アルキルケテンダイマー０．４％、アニオン化ポリアクリルアミド樹脂０．１％、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂０．７％
上記組成の紙原料スラリーを長網マシンで抄紙し、ドライヤー、サイズプレス、マシンカレンダーを通し、坪量１２８ｇ／ｍ2 、緊度１．０ｇ／ｍ3 の原紙を製造した。上記サイズプレス工程に用いたサイズプレス液は、カルボキシル変性ポリビニルアルコールと塩化ナトリウムとを２：１の重量比で混合し、これを水に加えて加熱溶解し、濃度を５％に調整したもので、これを前記紙の両面に２．５ｇ／ｍ2 塗布した。
【０１１９】
上記原紙の両面にコロナ放電処理を施した後、Ｔ型ダイを有する溶融押し出し機（溶融温度３２０℃）を用いて原紙のフェルト面側にバンバリーミキサーで混合分散した下記組成のポリオレフィン樹脂組成物（３）を塗工量が２５ｇ／ｍ2 になるように塗布し、また原紙のワイヤー面側にポリオレフィン樹脂組成物（４）（裏面用樹脂組成物）を塗工量が２５ｇ／ｍ2 になるように塗布し、その塗布層面を鏡面を有するクーリングロールで冷却固化してシート状基材を製造した。なおポリオレフィン樹脂組成物１中の、酸化防止剤は溶融押し出し工程におけるポリエチレンの酸化を防止するものであり、また群青と蛍光増白剤はポリオレフィン樹脂含有層に青みと見掛けの白さを持たせて目視感を向上させるものである。
【０１２０】
（ポリオレフィン樹脂組成物（３））
長鎖型低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９２６ｇ／ｍ3 、メルトインデックス２０ｇ／１０分）３５重量部、低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９１９ｇ／ｍ3 、メルトインデックス２ｇ／１０分）５０重量部、アナターゼ型二酸化チタン（Ａ−２２０；石原産業製）１５重量部、ステアリン酸亜鉛０．１重量部、酸化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０；チバガイギー製）０．０３重量部、群青（青口群青No. ２０００；第一化成製）０．０９重量部、蛍光増白剤（ＵＶＩＴＥＸＯＢ；チバガイギー製）０．３重量部
（ポリオレフィン樹脂組成物（４））
高密度ポリエチレン樹脂（密度０．９５４ｇ／ｍ3 、メルトインデックス２０ｇ／１０分）６５重量部、低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９２４ｇ／ｍ3 、メルトインデックス４ｇ／１０分）３５重量部
【０１２１】
受容層塗工裏面に下記組成の帯電防止層塗工液を、ＪＩＳ  Ｋ  ６９１１に準じて測定された表面電気抵抗値が、１×１０10Ωになるように塗工した。
帯電防止層塗工液
四級アンモニウム系帯電防止剤（松本油脂（株）製、ＴＢ−３４）  ０．１部
ＩＰＡ                                                        ２００部
【０１２４】
比較例３
参考例２の基材の原紙の坪量を１２８ｇ／ｍ2 から４５ｇ／ｍ2 に変更したこと以外は、参考例２と同様にて、転写用紙を作製した。
この転写用紙についてＪＩＳ  Ｋ  ０６０１に基づく最大粗さＲｍａｘを測定したところ、４．０μｍであった。また、そのＣＤ方向のクラーク剛度は、１１cmであった。
【０１２５】
上記の参考例２、実施例２及び比較例３の記録シートを用いて、実施例１に用いられたテスト方法と同様にして、それらの定着適性及び画像品質を評価した。
各実施例及び比較例の評価結果を表３及び４に示す。
【０１２６】
【表３】
0004436000.tif 000004
【０１２７】
【表４】
0004436000.tif 000005
【０１２８】
参考例３
＜基材の作製＞
〔支持体の調製〕
ＬＢＫＰ（フリーネス（ＣＳＦ）＝４８０ml）１００部のパルプスラリーに、填料としてタルク１０部とロジンエマルジョンサイズ剤１．５部と硫酸バンド２部とを添加し、これらの混合物を白水で希釈してpH５．３、固形分濃度１．１％の紙原料スラリーを調製した。この紙原料スラリーを長網抄紙機を用いて抄紙し、この紙に酸化澱粉（商品名：エースＡ、王子コーンスターチ社製）を液濃度６％で含むサイズプレス液を、塗布量が乾燥重量で２．０ｇ／ｍ2 となるようにサイズプレス装置で塗布し、乾燥させた。この紙にマシンキャレンダを用いて、そのベック平滑度が４０秒になるように平滑化処理を施し、坪量が１２８ｇ／ｍ2 の基材用支持体を得た。
【０１２９】
〔塗被液の調製〕
カオリン（平均粒子径：０．３μｍ  商品名：ＵＷ−９０  エンゲルハード社製）５０重量部（固形分；以下同様）、軽質炭酸カルシウム（平均粒子径０．６μｍ  商品名；ブリリアントＳ１５  白石カルシウム社製）３０重量部、及び重質炭酸カルシウム（平均粒子径０．５μｍ  商品名  ハイドロカーブＫ９  備北粉化社製）２０重量部に、分散剤としてポリアクリル酸ソーダ（商品名  アロンＡ−９  東亜合成社製）０．２重量部（顔料に対する固形比；以下同様）を加え、この混合物をコーレス分散機を用いて水中に分散して顔料スラリーを調製した。この顔料スラリーに酸化澱粉（商品名；エースＡ、王子コーンスターチ社製）３．０重量部及びスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名；Ｔ２５５０Ｋ  日本合成ゴム社製）１３重量部を添加し撹拌し、さらに水を加えて、固形分濃度が５３％の塗被液を調製した。
【０１３０】
〔支持体上に塗工層の形成〕
前記塗被液を上記の支持体の両面に、片面当り乾燥重量１５ｇ／ｍ2 になるように、ブレードコータを用いて塗被し、乾燥し、得られた塗被紙を金属ロールと弾性ロールで構成された加圧ニップに通紙して、ＪＩＳ  Ｋ  ０６０１に基づく最大粗さＲｍａｘが８．０μｍになるように表面平滑化して、坪量が１５８ｇ／ｍ2 の基材を得た。
【０１３１】
＜受容層用塗被液の調製＞
アミノ変性シリコーン（ＴＳＦ−４７０３、東芝シリコーン株式会社製）５重量部と、ポリエステル系樹脂（バイロン２００、東洋紡績株式会社製）１００重量部と、帯電防止剤としてリン酸アルキル系界面活性剤１重量部とを混合し、更にこの混合物にトルエンを加えて２０％（重量）溶液（トナー受容層形成用組成物溶液）を調製した。
【０１３２】
＜受容層用塗被液の基材への塗工＞
前記基材の片面上に前記塗被液を、グラビアコーターを用いて１０ｇ／ｍ2 （絶乾重量）となるように塗工し、その反対面にはバーコーターを用いて水を８ｇ／ｍ2 塗布してカールを矯正した。得られた転写用紙について、ＪＩＳ  Ｋ  ０６０１に基づく最大粗さＲｍａｘを測定したところ、４．０μｍであった。また、そのＣＤ方向のクラーク剛度は、２０cmであった。
【０１３４】
実施例３
参考例３の基材を下記に変更したこと以外は、参考例３と同様にして転写用紙を作製した。
＜基材の作製＞
〔支持体の調整〕
ＣＳＦ（ＪＩＳ  Ｐ−８１２１）が２５０mlになるまで叩解した針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）と、ＣＳＦが２８０mlになるまで叩解した広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）とを、重量比２：８の割合で混合し、濃度０．５％のパルプスラリーを調製した。このパルプスラリー中に下記の製紙用添加剤を、パルプ絶乾重量に対し下記の添加量で添加し、十分に攪拌して分散させた。
カチオン化澱粉２．０％、アルキルケテンダイマー０．４％、アニオン化ポリアクリルアミド樹脂０．１％、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂０．７％
上記組成の紙原料スラリーを長網マシンで抄紙し、ドライヤー、サイズプレス、マシンカレンダーを通し、坪量１２８ｇ／ｍ2 、緊度１．０ｇ／ｍ3 の原紙を製造した。上記サイズプレス工程に用いたサイズプレス液は、カルボキシル変性ポリビニルアルコールと塩化ナトリウムとを２：１の重量比で混合し、これを水に加えて加熱溶解し、濃度を５％に調整したもので、これを紙の両面に２．５ｇ／ｍ2 塗布した。
【０１３５】
上記原紙の両面にコロナ放電処理を施した後、Ｔ型ダイを有する溶融押し出し機（溶融温度３２０℃）を用いて、原紙のフェルト面側にバンバリーミキサーで混合分散した下記組成のポリオレフィン樹脂組成物（５）を塗工量が２５ｇ／ｍ2 になるように塗工し、また原紙のワイヤー面側にポリオレフィン樹脂組成物（６）（裏面用樹脂組成物）を塗工量が２５ｇ／ｍ2 になるようにして塗布し、両塗工表面を鏡面を有するクーリングロールで冷却固化してシート状支持体を製造した。なおポリオレフィン樹脂組成物（５）中の、酸化防止剤は溶融押し出し工程におけるポリエチレンの酸化を防止するものであり、また群青と蛍光増白剤はポリオレフィン樹脂含有層に青みと見掛けの白さを持たせて目視感を向上させるものである。
（ポリオレフィン樹脂組成物（５））
長鎖型低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９２６ｇ／ｍ3 、メルトインデックス２０ｇ／１０分）３５重量部、低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９１９ｇ／ｍ3 、メルトインデックス２ｇ／１０分）５０重量部、アナターゼ型二酸化チタン（Ａ−２２０；石原産業製）１５重量部、ステアリン酸亜鉛０．１重量部、酸化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０；チバガイギー製）０．０３重量部、群青（青口群青No. ２０００；第一化成製）０．０９重量部、蛍光増白剤（ＵＶＩＴＥＸＯＢ；チバガイギー製）０．３重量部
（ポリオレフィン樹脂組成物（６））
高密度ポリエチレン樹脂（密度０．９５４ｇ／ｍ3 、メルトインデックス２０ｇ／１０分）６５重量部、低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９２４ｇ／ｍ3 、メルトインデックス４ｇ／１０分）３５重量部
【０１３６】
受容層塗工裏面に下記組成の帯電防止層塗工液をＪＩＳ  Ｋ  ６９１１に準じて測定された表面電気抵抗値が、１×１０10Ωになるように塗工した。
帯電防止層塗工液
４級アンモニウム系帯電防止剤（松本油脂（株）製  ＴＢ−３４）  ０．１部
ＩＰＡ                                                        ２００部
【０１４０】
比較例４
参考例３の基材の原紙の坪量を１２８ｇ／ｍ2 から４５ｇ／ｍ2 に変更したこと以外は、参考例３と同様にて、転写用紙を作製した。
この転写用紙についてＪＩＳ  Ｋ  ０６０１に基づく最大粗さＲｍａｘを測定したところ、４．０μｍであった。また、そのＣＤ方向のクラーク剛度は、１１cmであった。
【０１４１】
テスト
上記の参考例３、実施例３及び比較例４の転写用紙について実施例１の転写用紙と同様のテストを行い、その定着適性、画像品質を評価した。
評価結果を表５及び６に示す。
【０１４２】
【表５】
0004436000.tif 000006
【０１４３】
【表６】
0004436000.tif 000007
【０１４９】
【発明の効果】
本発明の電子写真転写用紙は、トナー画像を転写定着する際に、オイルを使用しなくても転写用紙が定着ロールに貼付くことがなく、また転写されたトナー画像が用紙から定着ロールに逆転写することがなく、転写されるトナー画像の品質が良好で、白色部及び画像部の光沢が高く、かつ均一であるというすぐれた特性を有するものであって、実用上きわめて有用なものである。