(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一方が透明または半透明である一対の陽極および陰極からなる電極間に、少なくとも一層の有機物からなる層を有し、該有機物からなる層が下記一般式（６）で示される基が主鎖をなすシロキサン系正孔輸送性高分子の少なくとも一種類の化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子において、該シロキサン系正孔輸送性高分子の溶液からの成膜による方法で、該シロキサン系正孔輸送性高分子を含む層を形成した後に、次の層を形成する前に大気中で１５０℃から２５０℃の範囲で加熱することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
0004581152.tif 000018
・・・・・（６）
[式中、Ａｒ10およびＡｒ12は、それぞれ独立に、６〜３０個の炭素原子を有するアリーレン基、下記一般式（７）で表される芳香族アミン骨格を有する基、または下記一般式（８）で表される芳香族エテニレン骨格を有する基を示す。また、Ａｒ11は、６〜３０個の炭素原子を有するアリール基、下記一般式（９）で表される芳香族アミン骨格を有する基、または下記一般式（１０）で表される芳香族エテニレン骨格を有する基を示す。また、Ａｒ10とＡｒ11の間、Ａｒ10とＡｒ12の間、またはＡｒ11とＡｒ12の間に環を形成していてもよい。Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12およびＲ13は、それぞれ独立に、水酸基、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基もしくはアルコキシ基、３〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキル基、６〜３０個の炭素原子を有するアリール基、７〜３２個の炭素原子を有するアラルキル基、下記一般式（１１）、（１３）で表される基、または分子内で架橋して分子内のケイ素原子と結合していてもよい、あるいは分子間で架橋して隣接する分子のケイ素原子と結合していてもよい二価の酸素原子を示す。
0004581152.tif 000019
・・・・・（７）
（式中、Ａｒ13およびＡｒ14は、それぞれ独立に、６〜３０個の炭素原子を有するアリーレン基を示し、Ｒ14は、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、３〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキル基、６〜３０個の炭素原子を有するアリール基、または７〜３２個の炭素原子を有するアラルキル基を示す。また、Ａｒ13とＡｒ14の間、Ａｒ13とＲ14の間、またはＡｒ14とＲ14の間に環を形成していてもよい。）
0004581152.tif 000020
・・・・・（８）
（式中、Ａｒ15およびＡｒ16は、それぞれ独立に、６〜３０個の炭素原子を有するアリーレン基を示し、Ｒ15およびＲ16は、それぞれ独立に、水素原子、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、３〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキル基、６〜３０個の炭素原子を有するアリール基、または７〜３２個の炭素原子を有するアラルキル基を示す。）
0004581152.tif 000021
・・・・・（９）
（式中、Ａｒ17は、６〜３０個の炭素原子を有するアリーレン基を示し、Ｒ17およびＲ18は、それぞれ独立に、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、３〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキル基、６〜３０個の炭素原子を有するアリール基、または７〜３２個の炭素原子を有するアラルキル基を示す。また、Ａｒ17とＲ17の間、Ａｒ17とＲ18の間、またはＲ17とＲ18の間に環を形成していてもよい。）
0004581152.tif 000022
・・・・・（１０）
（式中、Ａｒ18は、６〜３０個の炭素原子を有するアリーレン基を示し、Ｒ19およびＲ20は、それぞれ独立に、水素原子、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、３〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキル基、６〜３０個の炭素原子を有するアリール基、または７〜３２個の炭素原子を有するアラルキル基を示し、Ａｒ19は、６〜３０個の炭素原子を有するアリール基を示す。）
0004581152.tif 000023
・・・・・（１１）
{式中、Ａｒ20およびＡｒ22は、それぞれ独立に、６〜３０個の炭素原子を有するアリーレン基、上記一般式（７）で表される芳香族アミン骨格を有する基、または、上記一般式（８）で表される芳香族エテニレン骨格を有する基を示す。また、式中、Ａｒ21は、６〜３０個の炭素原子を有するアリール基、上記一般式（９）で表される芳香族アミン骨格を有する基、または上記一般式（１０）で表される芳香族エテニレン骨格を有する基を示す。また、Ａｒ20とＡｒ21の間、Ａｒ20とＡｒ22の間、またはＡｒ21とＡｒ22の間に環を形成していてもよい。また、Ｒ21およびＲ22は、それぞれ独立に、水酸基、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基もしくはアルコキシ基、３〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキル基、６〜３０個の炭素原子を有するアリール基、７〜３２個の炭素原子を有するアラルキル基、または分子内で架橋して分子内のケイ素原子と結合していてもよい、あるいは分子間で架橋して隣接する分子のケイ素原子と結合していてもよい二価の酸素原子を示す。また、式中、Ｒ23は、水素原子または下記一般式（１２）を示す。
0004581152.tif 000024
・・・・・（１２）
（式中、Ｒ24、Ｒ25およびＲ26は、それぞれ独立に、水酸基、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基もしくはアルコキシ基、３〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキル基、６〜３０個の炭素原子を有するアリール基、または７〜３２個の炭素原子を有するアラルキル基を示す。）}
0004581152.tif 000025
・・・・・（１３）
｛式中、Ｒ27、Ｒ28およびＲ29は、それぞれ独立に、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、３〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキル基、６〜３０個の炭素原子を有するアリール基、７〜３２個の炭素原子を有するアラルキル基、上記一般式（１０）で表される芳香族エテニレン骨格を有する基、または下記一般式（１４）で表される芳香族アミン骨格を有する基を示す。
0004581152.tif 000026
・・・・・（１４）
（式中、Ａｒ23は、６〜３０個の炭素原子を有するアリーレン基、上記一般式（７）で表される芳香族アミン骨格を有する基、または上記一般式（８）で表される芳香族エテニレン骨格を有する基を示す。また、Ａｒ24およびＡｒ25は、それぞれ独立に、６〜３０個の炭素原子を有するアリール基、上記一般式（９）で表される芳香族アミン骨格を有する基、または上記一般式（１０）で表される芳香族エテニレン骨格を有する基を示す。）｝］
【請求項２】
有機物からなる層が発光体を含むことを特徴とする請求項１記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
【請求項３】
有機物からなる層に隣接して発光体を含む層を有することを特徴とする請求項１記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
【請求項４】
発光体が固体状態で蛍光を示す共役系高分子で、下記式（１）で示される繰り返し単位を一種類以上含み、かつそれらの繰り返し単位の合計が全繰り返し単位の５０モル％以上であり、かつポリスチレン換算の数平均分子量が１０3〜１０7であることを特徴とする請求項２または３記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
0004581152.tif 000027
・・・・・（１）
〔ここで、Ａｒ1は、主鎖の共役結合に含まれる炭素原子数が４個以上２０個以下からなるアリーレン基または複素環化合物基である。Ｒ1、Ｒ2は、それぞれ独立に水素、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、６〜２０個の炭素原子を有するアリール基、４〜２０個の炭素原子を有する複素環化合物基およびシアノ基からなる群から選ばれる基を示す。〕
【請求項５】
シロキサン系正孔輸送性高分子が、ポリスチレン換算の数平均分子量が１０3〜１０7であることを特徴とする請求項１から４のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、シロキサン系正孔輸送性高分子を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子ということがある）の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
バックライトや平面ディスプレイとして、有機蛍光色素を発光層とし、電荷輸送性の有機化合物とを積層した二層構造を有する素子（特開昭５９−１９４３９３号公報）が報告されている。有機材料を用いたエレクトロルミネッセンス素子は、低電圧直流駆動、高輝度に加えて多色の発光が容易に得られるという特徴があり注目されている。
有機ＥＬ素子において、低分子系化合物を発光体としたものでは、用いる材料によっては材料の結晶化により素子の発光効率が低下する問題や電荷輸送層・発光層を真空蒸着法によって形成するためコストがかかるなどの問題があった。
これらの問題を改良するために、熱的安定性やプロセスの容易さという観点から、高分子化合物を発光体として用いた素子（ＷＯ９０／１３１４８号公開明細書、特開平３−２４４６３０号公報）および正孔輸送材料として用いた素子（特開平３−１９００８８号公報、ＷＯ９５／０１８７１号公開明細書）が報告されている。
【０００３】
しかしながら、高分子を正孔輸送材料や発光材料としたものでは、効率が低い、寿命が短いなどの問題が指摘され、高分子の特徴であるプロセスが容易であり、かつ高効率で寿命の優れた素子が求められていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、シロキサン系正孔輸送性高分子を用いて塗布法により容易に作成でき、かつ優れた発光特性と素子寿命を有する有機エレクトロルミネッセンス素子を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、このような事情に鑑みて、有機エレクトロルミネッセンス素子の発光特性および寿命を向上させるために鋭意検討した結果、シロキサン系正孔輸送性高分子を含む層を形成後に熱処理を行うことにより、効率、寿命に優れた有機エレクトロルミネッセンス素子が得られることを見出し、本発明に至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、〔１〕少なくとも一方が透明または半透明である一対の陽極および陰極からなる電極間に、少なくとも一層の有機物からなる層を有し、該有機層がシロキサン系正孔輸送性高分子の少なくとも一種類の化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子において、該シロキサン系正孔輸送性高分子を含む層を形成した後に熱処理を行う有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法に関する。ここで、有機層とは、有機物からなる層を意味する。
【０００７】
また、本発明は、〔２〕有機層が発光体を含む〔１〕記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法に関する。
【０００８】
また、本発明は、〔３〕有機層に隣接して発光体を含む層を有する〔１〕記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法に関する。
【０００９】
さらに、本発明は、〔４〕発光体が固体状態で蛍光を示す共役系高分子で、下記式（１）で示される繰り返し単位を一種類以上含み、かつそれらの繰り返し単位の合計が全繰り返し単位の５０モル％以上であり、かつポリスチレン換算の数平均分子量が１０3〜１０7である〔２〕または〔３〕記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法に関する。
【００１０】
【化２】
0004581152.tif 000002
・・・・・（１）
〔ここで、Ａｒ1は、主鎖の共役結合に含まれる炭素原子数が４個以上２０個以下からなるアリーレン基または複素環化合物基である。Ｒ1、Ｒ2は、それぞれ独立に水素、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、６〜２０個の炭素原子を有するアリール基、４〜２０個の炭素原子を有する複素環化合物基およびシアノ基からなる群から選ばれる基を示す。〕
【００１１】
また、本発明は、〔５〕シロキサン系正孔輸送性高分子が、正孔輸送性の化合物基を側鎖に有し、ポリスチレン換算の数平均分子量が１０3〜１０7である〔１〕から〔４〕のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法に関する。
また、本発明は、〔６〕シロキサン系正孔輸送性高分子が、正孔輸送性の化合物基を主鎖中に有し、ポリスチレン換算の数平均分子量が１０3〜１０7である〔１〕から〔４〕のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法に関する。
またさらに、本発明は、〔７〕熱処理を大気中で、５０℃から２５０℃の温度範囲で行う〔１〕から〔６〕のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法に関する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、少なくとも一方が透明または半透明である一対の陽極および陰極からなる電極間に、少なくとも一層の有機層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機層が正孔輸送性をもつシロキサン系高分子化合物群から選ばれる少なくとも一種類の正孔輸送性高分子を含み、該有機層を形成した後に熱処理を行うことを特徴とするものである。
また、本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子は、正孔輸送性であるシロキサン系高分子化合物を含む有機層に発光体を含んでいてもよいし、該有機層に隣接して発光体を含む層を設けてもよい。
【００１３】
芳香族アミン化合物基を側鎖に有するシロキサン系正孔輸送性高分子としては、（Ａ）芳香族アミン化合物基の芳香族環が、主鎖をなすシロキサン高分子のケイ素原子に直接結合している高分子、（Ｂ）芳香族アミン化合物基の芳香族環が、アルキレン基を介して該ケイ素原子に結合している高分子、（Ｃ）芳香族アミン化合物基の窒素原子が該ケイ素原子に直接結合している高分子および（Ｄ）芳香族アミン化合物基の窒素原子がアルキレン基を介して該ケイ素原子に結合している高分子などがあげられる。
【００１４】
また、芳香族アミン化合物基を主鎖中に有するシロキサン系正孔輸送性高分子としては、（Ｅ）芳香族アミン化合物基の窒素原子が主鎖をなすもの、（Ｆ）芳香族アミン化合物基の芳香族環が主鎖をなすものおよび（Ｇ）芳香族アミン化合物基の窒素原子および芳香族環が主鎖をなすものなどがあげられる。
これらの中で、（Ａ）芳香族アミン化合物基の芳香族環が主鎖をなすシロキサン高分子のケイ素原子に直接結合している高分子および（Ｇ）芳香族アミン化合物基の窒素原子および芳香族環が主鎖をなすものが好ましい。
これらの中で、下記一般式（２）（上記（Ａ）に含まれる）および（６）（上記（Ｇ）に含まれる）で示されるものが好ましい。
【００１５】
さらに好ましくは下記一般式（６）においてＡｒ10および／またはＡｒ12が下記一般式（７）で示される芳香族アミン基を主鎖に含むシロキサン化合物である。
【化３】
0004581152.tif 000003
・・・・・（２）
｛式中、Ｒ3は、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、３〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキル基、６〜３０個の炭素原子を有するアリール基または７〜３２個の炭素原子を有するアラルキル基を示す。Ａｒ2は、６〜３０個の炭素原子を有するアリーレン基、または下記一般式（３）で表される芳香族エテニレン骨格を有する基であり、Ａｒ3およびＡｒ4は、それぞれ独立に、６〜３０個の炭素原子を有するアリール基、下記一般式（４）で表される芳香族アミン骨格を有する基、または、下記一般式（５）で表される芳香族エテニレン骨格を有する基を示す。また、Ａｒ2とＡｒ3の間、またはＡｒ2とＡｒ4の間、またはＡｒ3とＡｒ4の間に環を形成していてもよい。
【００１６】
【化４】
0004581152.tif 000004
・・・・・（３）
（式中、Ａｒ5およびＡｒ6は、それぞれ独立に、６〜３０個の炭素原子を有するアリーレン基を示し、Ｒ4およびＲ5は、それぞれ独立に、水素原子、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、３〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキル基、６〜３０個の炭素原子を有するアリール基または７〜３２個の炭素原子を有するアラルキル基を示す。）
【００１７】
【化５】
0004581152.tif 000005
・・・・・（４）
（式中、Ａｒ7は、６〜３０個の炭素原子を有するアリーレン基を示し、Ｒ6およびＲ7は、それぞれ独立に、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、３〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキル基、６〜３０個の炭素原子を有するアリール基または７〜３２個の炭素原子を有するアラルキル基を示す。また、Ａｒ7とＲ6の間、Ａｒ7とＲ7の間、またはＲ6とＲ7の間に環を形成していてもよい。）
【００１８】
【化６】
0004581152.tif 000006
・・・・・（５）
（式中、Ａｒ8は、６〜３０個の炭素原子を有するアリーレン基を示し、Ｒ8およびＲ9は、それぞれ独立に、水素原子、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、３〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキル基、６〜３０個の炭素原子を有するアリール基または７〜３２個の炭素原子を有するアラルキル基を示し、Ａｒ9は、６〜３０個の炭素原子を有するアリール基を示す。）｝
【００１９】
【化７】
0004581152.tif 000007
・・・・・（６）
[式中、Ａｒ10およびＡｒ12は、それぞれ独立に、６〜３０個の炭素原子を有するアリーレン基、下記一般式（７）で表される芳香族アミン骨格を有する基、または下記一般式（８）で表される芳香族エテニレン骨格を有する基を示す。また、Ａｒ11は、６〜３０個の炭素原子を有するアリール基、下記一般式（９）で表される芳香族アミン骨格を有する基、または下記一般式（１０）で表される芳香族エテニレン骨格を有する基を示す。また、Ａｒ10とＡｒ11の間、Ａｒ10とＡｒ12の間、またはＡｒ11とＡｒ12の間に環を形成していてもよい。Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12およびＲ13は、それぞれ独立に、水酸基、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基もしくはアルコキシ基、３〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキル基、６〜３０個の炭素原子を有するアリール基、７〜３２個の炭素原子を有するアラルキル基、下記一般式（１１）、（１３）で表される基、または分子内で架橋して分子内のケイ素原子と結合していてもよい、あるいは分子間で架橋して隣接する分子のケイ素原子と結合していてもよい二価の酸素原子を示す。
【００２０】
【化８】
0004581152.tif 000008
・・・・・（７）
（式中、Ａｒ13およびＡｒ14は、それぞれ独立に、６〜３０個の炭素原子を有するアリーレン基を示し、Ｒ14は、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、３〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキル基、６〜３０個の炭素原子を有するアリール基、または７〜３２個の炭素原子を有するアラルキル基を示す。また、Ａｒ13とＡｒ14の間、Ａｒ13とＲ14の間、またはＡｒ14とＲ14の間に環を形成していてもよい。）
【００２１】
【化９】
0004581152.tif 000009
・・・・・（８）
（式中、Ａｒ15およびＡｒ16は、それぞれ独立に、６〜３０個の炭素原子を有するアリーレン基を示し、Ｒ15およびＲ16は、それぞれ独立に、水素原子、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、３〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキル基、６〜３０個の炭素原子を有するアリール基、または７〜３２個の炭素原子を有するアラルキル基を示す。）
【００２２】
【化１０】
0004581152.tif 000010
・・・・・（９）
（式中、Ａｒ17は、６〜３０個の炭素原子を有するアリーレン基を示し、Ｒ17およびＲ18は、それぞれ独立に、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、３〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキル基、６〜３０個の炭素原子を有するアリール基、または７〜３２個の炭素原子を有するアラルキル基を示す。また、Ａｒ17とＲ17の間、Ａｒ17とＲ18の間、またはＲ17とＲ18の間に環を形成していてもよい。）
【００２３】
【化１１】
0004581152.tif 000011
・・・・・（１０）
（式中、Ａｒ18は、６〜３０個の炭素原子を有するアリーレン基を示し、Ｒ19およびＲ20は、それぞれ独立に、水素原子、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、３〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキル基、６〜３０個の炭素原子を有するアリール基、または７〜３２個の炭素原子を有するアラルキル基を示し、Ａｒ19は、６〜３０個の炭素原子を有するアリール基を示す。）
【００２４】
【化１２】
0004581152.tif 000012
・・・・・（１１）
{式中、Ａｒ20およびＡｒ22は、それぞれ独立に、６〜３０個の炭素原子を有するアリーレン基、上記一般式（７）で表される芳香族アミン骨格を有する基、または、上記一般式（８）で表される芳香族エテニレン骨格を有する基を示す。また、式中、Ａｒ21は、６〜３０個の炭素原子を有するアリール基、上記一般式（９）で表される芳香族アミン骨格を有する基、または上記一般式（１０）で表される芳香族エテニレン骨格を有する基を示す。また、Ａｒ20とＡｒ21の間、Ａｒ20とＡｒ22の間、またはＡｒ21とＡｒ22の間に環を形成していてもよい。また、Ｒ21およびＲ22は、それぞれ独立に、水酸基、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基もしくはアルコキシ基、３〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキル基、６〜３０個の炭素原子を有するアリール基、７〜３２個の炭素原子を有するアラルキル基、または分子内で架橋して分子内のケイ素原子と結合していてもよい、あるいは分子間で架橋して隣接する分子のケイ素原子と結合していてもよい二価の酸素原子を示す。また、式中、Ｒ23は、水素原子または下記一般式（１２）を示す。
【００２５】
【化１３】
0004581152.tif 000013
・・・・・（１２）
（式中、Ｒ24、Ｒ25およびＲ26は、それぞれ独立に、水酸基、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基もしくはアルコキシ基、３〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキル基、６〜３０個の炭素原子を有するアリール基、または７〜３２個の炭素原子を有するアラルキル基を示す。）}
【００２６】
【化１４】
0004581152.tif 000014
・・・・・（１３）
｛式中、Ｒ27、Ｒ28およびＲ29は、それぞれ独立に、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、３〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキル基、６〜３０個の炭素原子を有するアリール基、７〜３２個の炭素原子を有するアラルキル基、上記一般式（１０）で表される芳香族エテニレン骨格を有する基、または下記一般式（１４）で表される芳香族アミン骨格を有する基を示す。
【００２７】
【化１５】
0004581152.tif 000015
・・・・・（１４）
（式中、Ａｒ23は、６〜３０個の炭素原子を有するアリーレン基、上記一般式（７）で表される芳香族アミン骨格を有する基、または上記一般式（８）で表される芳香族エテニレン骨格を有する基を示す。また、Ａｒ24およびＡｒ25は、それぞれ独立に、６〜３０個の炭素原子を有するアリール基、上記一般式（９）で表される芳香族アミン骨格を有する基、または上記一般式（１０）で表される芳香族エテニレン骨格を有する基を示す。）｝］
本発明に用いるシロキサン系正孔輸送性高分子の分子量については、ポリスチレン換算の数平均分子量が１０3以上で１０7を超えない範囲であり、好ましくは１０3〜１０6の範囲であり、さらに好ましくは１０3〜５×１０5の範囲である。
一方、重量平均分子量については制限はないが、１０3以上で１０7以下が例示され、好ましくは１０3以上１０6以下である。
【００２８】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子に用いられる発光体として、固体状態で蛍光を示すものであれば特に制限はなく公知の低分子化合物、高分子が使用できるが、有機溶媒に可溶な共役系高分子が発光効率、塗布法により成膜できる点から好ましい。
可溶性の共役系高分子としては、ポリフェニレンおよびその誘導体、複素五員環化合物の２，５位での重合体およびその誘導体、多環芳香族化合物が炭素−炭素結合で結合した重合体およびその誘導体、またはポリアリーレンビニレンおよびその誘導体があげられ、特にポリアリーレンビニレンおよびその誘導体が好ましい。共役系高分子が可溶性であるためには側鎖に長鎖の置換基を有するそれぞれの誘導体が好ましい。ポリアリーレンビニレンおよびその誘導体では前記式（１）で示される繰り返し単位を一種類以上含み、かつそれの繰り返し単位の合計が全繰り返し単位の５０モル％以上含む重合体があげられる。該繰り返し単位の構造にもよるが、式（１）で示される繰り返し単位が全繰り返し単位の７０モル％以上であることが好ましい。
【００２９】
該高分子蛍光体は、式（１）で示される繰り返し単位以外の繰り返し単位として、二価の芳香族化合物基もしくはその誘導体、二価の複素環化合物基もしくはその誘導体、またはそれらを組み合わせて得られる基などを含んでいてもよい。
また、式（１）で示される繰り返し単位や他の繰り返し単位が、エーテル基、エステル基、アミド基、イミド基などを有する非共役の単位で連結されていてもよいし、繰り返し単位にそれらの非共役部分が含まれていてもよい。
【００３０】
発光体が式（１）の繰り返し単位を含む高分子蛍光体の場合、式（１）のＡｒ1としては、共役結合に関与する炭素原子数が４個以上２０個以下からなるアリーレン基または複素環化合物基である。
また、式（１）の繰り返し単位中のビニレン基に結合したＲ1、Ｒ2は、それぞれ独立に水素、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、６〜２０個の炭素原子を有するアリール基、４〜２０個の炭素原子を有する複素環化合物基並びにシアノ基からなる群から選ばれる基である。
具体的には、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基などがあげられ、メチル基、エチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基が好ましい。
アリール基としては、フェニル基、４−Ｃ1〜Ｃ14アルコキシフェニル基（ここでＣ1〜Ｃ14は炭素原子の数が１〜１４であることを示す。以下も同様の意味で用いる。）、４−Ｃ1〜Ｃ14アルキルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基などが例示される。複素環化合物基としては２−ピリジル基、２−キノリル基などが例示される。
式（１）の繰り返し単位を含む高分子蛍光体の具体例については、特開平３−２４４６３０、特開平５−２０２３５５、 特開平６−７３３７４、特開平７−１４７１９０、特開平７−２７８２７６、特開平７−３００５８０、特開平９−３５８７０、特開平９−４５４７８、特開平９−１１１２３３、特開平１０−１１４８９１、特開平１０−３２４８７０号公報、ＷＯ９４／２９８８３、ＷＯ９８／２１２６２、ＷＯ９８／１８９９６、ＷＯ９８/２７１３６号公開明細書に記載されるポリアリーレンビニレン類や特開平１０−３６４８７号公報に記載されるフルオレン系重合体などが好適に使用できる。
【００３１】
本発明に用いる高分子蛍光体の分子量については、ポリスチレン換算の数平均分子量が１０3以上で１０7を超えない範囲であり、好ましくは１０3〜１０6の範囲であり、さらに好ましくは１０3〜５×１０5の範囲である。一方、重量平均分子量については制限はないが、１０3以上で１０7以下が例示され、好ましくは１０3以上１０6以下である。
【００３２】
該高分子蛍光体以外の発光体としては、公知のものが使用できる。低分子化合物では、例えば、ナフタレン誘導体、アントラセンもしくはその誘導体、ペリレンもしくはその誘導体、ポリメチン系、キサンテン系、クマリン系、シアニン系などの色素類、８−ヒドロキシキノリンもしくはその誘導体の金属錯体、芳香族アミン、テトラフェニルシクロペンタジエンもしくはその誘導体、またはテトラフェニルブタジエンもしくはその誘導体などを用いることができる。具体的には、例えば特開昭５７−５１７８１号、同５９−１９４３９３号公報に記載されているものなど、公知のものが使用可能である。また、上記高分子蛍光体と同一の骨格からなる繰り返し構造単位を分子内に持ち、数平均分子量が１０3未満の有機化合物も用いることができる。
【００３３】
次に、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の構造としては、シロキサン系正孔輸送性高分子化合物を含む有機層を少なくとも一層有しておればよく、例えば、以下のａ）〜ｄ）の構造が例示される。
ａ）陽極／正孔輸送層／発光層／陰極
ｂ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
ｃ）陽極／正孔輸送材料と発光体混合層／陰極
ｄ）陽極／正孔輸送材料と発光体混合層／電子輸送層／陰極
ａ）〜ｄ）の構造のうち、本発明の有機層は正孔輸送層または正孔輸送材料と発光体混合層に使用されるが、複数の有機層を用いてもよい。
【００３４】
また、発光層、正孔輸送層、電子輸送層および正孔輸送材料と発光体混合層は、それぞれ独立に二層以上用いてもよく、さらに界面からの電荷注入の効率向上、界面の密着性向上や混合の防止などのためにいずれかの界面にバッファー層を挿入してもよい。積層する層の順番や数、および各層の厚さについては特に制限はないが、発光効率や素子寿命を勘案して適宜用いることができる。
これらの構造からなる本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の形状、大きさ、材質、製造方法などは該有機エレクトロルミネッセンス素子の用途などに応じて適宜選択され、これらについては特に制限はない。
【００３５】
本発明の有機ＥＬ素子において、発光層または正孔輸送材料と発光体混合層に使用される発光体として、上記高分子蛍光体が好ましく用いられるが、該高分子蛍光体以外の発光体を使用してもよいし、該高分子蛍光体と混合して使用してもよい。また、該高分子蛍光体以外の発光体を含む層を併用してもよい。
該高分子蛍光体に対する良溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、デカリンなどが例示される。高分子蛍光体の構造や分子量にもよるが、通常はこれらの溶媒に０．１重量％以上溶解させることができる。
【００３６】
有機ＥＬ素子作成の際に、これらの有機溶媒可溶性の高分子蛍光体を用いて溶液から成膜する場合、この溶液を塗布後乾燥により溶媒を除去するだけでよく、また電荷輸送材料や発光材料を混合した場合においても同様な手法が適用でき、製造上非常に有利である。溶液からの成膜方法としては、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法などの塗布法を用いることができる。
【００３７】
本発明の有機ＥＬ素子において、正孔輸送層または正孔輸送材料と発光体混合層に使用される正孔輸送材料として、上記シロキサン系正孔輸送性高分子以外の正孔輸送材料を混合してもよい。また、該シロキサン系高分子以外の正孔輸送材料を含む層を併用してもよい。使用される該シロキサン系高分子以外の正孔輸送材料としては、特に制限はないが、ポリビニルカルバゾールもしくはその誘導体、ポリシランもしくはその誘導体、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体、ポリアニリンもしくはその誘導体、ポリチオフェンもしくはその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）もしくはその誘導体、またはポリ（２，５−チエニレンビニレン）もしくはその誘導体が例示される。
【００３８】
具体的には、該正孔輸送材料として、特開昭６３−７０２５７号公報、同６３−１７５８６０号公報、特開平２−１３５３５９号公報、同２−１３５３６１号公報、同２−２０９９８８号公報、同３−３７９９２号公報、同３−１５２１８４号公報に記載されているものなどが例示される。低分子の正孔輸送材料の場合には、高分子バインダーに分散させて用いることが好ましい。
【００３９】
本発明の有機ＥＬ素子において、電子輸送層を有する場合、使用される電子輸送材料としては公知のものが使用でき、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタンもしくはその誘導体、ベンゾキノンもしくはその誘導体、ナフトキノンもしくはその誘導体、アントラキノンもしくはその誘導体、テトラシアノアンスラキノジメタンもしくはその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレンもしくはその誘導体、ジフェノキノン誘導体、または８−ヒドロキシキノリンもしくはその誘導体の金属錯体などが例示される。
【００４０】
具体的には、特開昭６３−７０２５７号公報、同６３−１７５８６０号公報、特開平２−１３５３５９号公報、同２−１３５３６１号公報、同２−２０９９８８号公報、同３−３７９９２号公報、同３−１５２１８４号公報に記載されているものなどが例示される。
これらのうち、オキサジアゾール誘導体、ベンゾキノンもしくはその誘導体、アントラキノンもしくはその誘導体、または８−ヒドロキシキノリンもしくはその誘導体の金属錯体が好ましく、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、ベンゾキノン、アントラキノン、トリス（８−キノリノール）アルミニウムがさらに好ましい。
【００４１】
正孔輸送層または電子輸送層の成膜方法に制限はないが、低分子正孔輸送材料では、高分子バインダーとの混合溶液からの成膜による方法が、低分子系電子輸送材料では溶液からの成膜以外に、真空蒸着法が例示される。また、高分子正孔輸送材料または高分子電子輸送材料では、溶液からの成膜による方法が例示される。
溶液からの成膜に用いる溶媒としては、正孔輸送材料または電子輸送材料を溶解させるものであれば特に制限はない。該溶媒として、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタンなどの塩素系溶媒、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶媒、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテートなどのエステル系溶媒が例示される。
【００４２】
正孔輸送材料としてシロキサン系正孔輸送性高分子を用いて溶液から成膜する場合、添加剤を添加することも可能である。添加剤としては、例えば亜鉛、鉛、コバルト、スズなどの脱脂肪酸塩、アンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミンなどのアミン類、ピペラジンもしくはピペリジンのＮ−アルキル置換体などがあげられ、このうちアミン類が好適に用いられる。添加剤の添加量としては、０．１〜１０重量％が好ましい。
【００４３】
溶液からの成膜方法としては、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法などの塗布法を用いることができる。
【００４４】
混合する高分子バインダーとしては、電荷輸送性を極度に阻害しないものが好ましく、また可視光に対する吸収が強くないものが好適に用いられる。該高分子バインダーとして、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリアニリンもしくはその誘導体、ポリチオフェンもしくはその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）もしくはその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）もしくはその誘導体、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサンなどが例示される。
【００４５】
本発明において、該シロキサン系正孔輸送性高分子を含む層を形成後に行われる熱処理の温度範囲は、該シロキサン系高分子に含まれる正孔輸送性化合物を分解せず、正孔輸送性を著しく損なわない範囲であれば特に制限されないが、５０℃から２５０℃の範囲が好ましく、さらに好ましくは１００℃から２００℃の範囲である。熱処理の雰囲気としては、特に制限されないが、大気中、不活性雰囲気中、真空中などが例示され、好ましくは大気中である。熱処理時間として特に制限はないが、１分から１時間の範囲が好ましく、さらに好ましくは１分から２０分の範囲である。
【００４６】
本発明において、透明または半透明の陽極の材料としては、導電性の金属酸化物膜、半透明の金属薄膜などが用いられる。具体的には、インジウム・スズ・オキサイド（ＩＴＯ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ2）などからなる導電性ガラスを用いて作成された膜（ＮＥＳＡなど）や、金、白金、銀、銅などが用いられ、ＩＴＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ2が好ましい。作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法などがあげられる。また、該陽極として、ポリアニリンもしくはその誘導体、ポリチオフェンもしくはその誘導体などの有機の透明導電膜を用いてもよい。
【００４７】
次に、本発明で用いる陰極の材料としては、仕事関数の小さい材料が好ましい。例えば、アルミニウム、インジウム、マグネシウム、カルシウム、リチウム、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金、グラファイト、またはグラファイト層間化合物などが用いられる。
【００４８】
陰極の作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、また金属薄膜を熱圧着するラミネート法などが用いられる。また陰極作製後、該有機ＥＬ素子を保護する保護層を装着していてもよい。
【００４９】
【実施例】
以下、本発明をさらに詳細に説明するために実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
<分子量の測定>
分子量については、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算の重量平均分子量、数平均分子量を求めた。
【００５０】
参考合成例１
＜シラン化合物１の合成＞
乾燥アルゴン雰囲気下、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３”−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミンのジブロモ誘導体８．０ｇの乾燥テトラヒドロフラン溶液に、−７８℃でｎ−ブチルリチウム／ｎ−ヘキサン溶液１７ｍｌを加えてリチウム化し、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３”−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミンのジリチウム誘導体を生成した。
【００５１】
乾燥アルゴン雰囲気下、ジメトキシメチルクロロシラン７．０ｇの乾燥テトラヒドロフラン溶液に、−７８℃で、前記Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３”−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミンのジリチウム誘導体の溶液を滴下して反応させた。−７８℃で１時間攪拌した後、室温に戻し、過剰のジメトキシメチルクロロシランと溶媒を留去したのち、乾燥トルエンを加えて、乾燥アルゴン雰囲気下ガラスフィルターでリチウム塩を除いた。
溶媒を留去し、粘稠な固体７．１ｇを得た。得られた反応物の核磁気共鳴スペクトル（1Ｈ−ＮＭＲ）より、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３”−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミンのジメトキシメチルシリル誘導体およびビス（ジメトキシメチルシリル）誘導体が生成していることが確認された。以下、これをシラン化合物１という。
1Ｈ−ＮＭＲ：０．４０〔ｓ〕（ケイ素原子に結合したメチル基）、２．２８〔ｓ〕（メチル基）、２．４０〔ｓ〕（メチル基）、３．６０〔ｓ〕（メトキシ基）、６．８〜７．６〔ｍ〕（芳香族基）
【００５２】
＜正孔輸送性高分子１の合成＞
シラン化合物１（６．５ｇ）のテトラヒドロフラン溶液１０ｍｌに、攪拌しながらトリエチルアミン３．５ｍｌ、水０．６５ｍｌを加え、６０℃で攪拌した。
溶媒を留去した後、テトラヒドロフラン／２―プロパノールで再沈精製して白色固体３．１７ｇを得た。
【００５３】
得られた白色固体の核磁気共鳴吸収スペクトルには、０．０〜０．７ｐｐｍ付近にケイ素原子に結合したメチル基のシグナル、１．８〜２．４ｐｐｍ付近にフェニル環上のメチル基の幅広いシグナル、３．４〜３．７ｐｐｍ付近にメトキシ基のシグナルおよび６．２〜７．６ｐｐｍ付近に芳香族環のプロトンの幅広いシグナルが観察された。また、赤外吸収スペクトルには、１１００ｃｍ-1、８００ｃｍ-1付近にシロキサン結合由来の幅広いシグナル、３３００ｃｍ-1付近に水酸基由来の幅広いシグナルが観測され、得られた高分子にＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３”−メチルフェニル）−１、１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン基が繰り返し単位の一部として取り込まれていること、および、加水分解により生成した水酸基が一部、未反応のまま残っていることを確認した。また、分子量をＧＰＣにて測定したところ、ポリスチレンに換算した重量平均分子量は２．２×１０4、数平均分子量は６．２×１０3であった。
【００５４】
上記で得られた白色固体（１．０ｇ）のテトラヒドロフラン溶液１５ｍｌに、トリエチルアミン３ｍｌを加えた後、トリフェニルクロロシラン１．７ｇを加え、５５℃で攪拌した。過剰のトリフェニルクロロシランを失活させるために水を加えた。溶媒を留去後、トルエンに溶解し、分液ロートを用いて水と混合したのち、トルエン層を分離して溶媒を留去した。得られた固体をテトラヒドロフラン／２−プロパノールで再沈精製して白色固体０．８５ｇを得た。
【００５５】
得られた白色固体の核磁気共鳴吸収スペクトルにおけるシグナルの積分値比より、トリフェニルシリル基が取り込まれていることを確認した。また、赤外吸収スペクトルでは、３３００ｃｍ-1付近に強度は弱いが、水酸基由来の幅広いシグナルが観測され、水酸基がまだ残っていることを確認した。また、分子量をＧＰＣにて測定したところ、ポリスチレンに換算した重量平均分子量は２．４×１０4、数平均分子量は７．９×１０3であった。
【００５６】
さらに、トリフェニルクロロシランと反応させて得られた上記の白色固体（０．６５ｇ）のテトラヒドロフラン溶液２０ｍｌに、トリエチルアミン４ｍｌを加えた後、ジフェニルメチルクロロシラン０．４３ｇを加え、室温で攪拌した。前記のトリフェニルクロロシランとの反応の時と同様に反応の後処理をして得られた固体をテトラヒドロフラン／エタノールで再沈精製して白色固体０．４８ｇを得た。以下、これを正孔輸送性高分子１という。
【００５７】
得られた正孔輸送性高分子１の核磁気共鳴吸収スペクトルには、０．４〜０．６ｐｐｍ付近にジフェニルメチルシリル基のメチルのシグナルが観測され、ジフェニルメチルシリル基が取り込まれていることを確認した。また、赤外吸収スペクトルでは、３３００ｃｍ-1付近にシグナルが観測されず、水酸基が残っていないことを確認した。また、正孔輸送性高分子１の分子量をＧＰＣにて測定したところ、ポリスチレンに換算した重量平均分子量は２．９×１０4、数平均分子量は９．５×１０3であった。
【００５８】
参考合成例２
＜高分子蛍光体１の合成＞
２，５−ジオクチルオキシ−ｐ−キシリレンジクロライドをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶媒中、トリフェニルホスフィンと反応させてホスホニウム塩を合成した。得られたホスホニウム塩４．７８ｇと、同じようにして得た、２−メトキシ−５−オクチルオキシ−ｐ−キシリレンジクロライドのホスホニウム塩４．２８ｇとテレフタルアルデヒド１．０１ｇと１−ピレンカルボキシアルデヒド１．１５ｇとを、エチルアルコール８０ｇ／クロロホルム１００ｇ混合溶媒に溶解させた。１２％リチウムメトキシドメタノール溶液１０ｍｌとエタノール４０ｍｌとを混合した溶液を、ホスホニウム塩とアルデヒドのエチルアルコール／クロロホルム混合溶液に滴下した後、引き続き室温で４時間反応した。一夜室温で放置した後、沈殿を回収し、エチルアルコールで洗浄後、この沈殿をトルエンに溶解し、これにエタノールを加え再沈精製した。２回再沈精製した後、これを減圧乾燥して、高分子蛍光体２．０ｇを得た。これを高分子蛍光体１という。
【００５９】
モノマーの仕込み比から計算される高分子蛍光体１の繰り返し単位とそのモル比を下記に示す。分子末端にはピレニル基を有することを1Ｈ−ＮＭＲより確認した。
【００６０】
【化１６】
0004581152.tif 000016
・・・・・（１5）
該高分子蛍光体１のポリスチレン換算の数平均分子量は、２．５×１０3であった。該高分子蛍光体１の構造については赤外吸収スペクトル、ＮＭＲで確認した。
【００６１】
参考合成例３
＜有機化合物１の合成＞
２，５−ジオクチルオキシ−ｐ−キシリレンジクロライドをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶媒中、トリフェニルホスフィンと反応させてホスホニウム塩を合成した。得られたホスホニウム塩４．８ｇと１−ピレンカルバルデヒド２．５ｇとを、エチルアルコール／クロロホルム混合溶媒に溶解させた。０．１５ｇのリチウムをエタノールと反応させて得たリチウムエトキシドを含むエチルアルコール溶液をホスホニウム塩とアルデヒドの混合溶液に滴下し、室温で３時間反応後、沈殿を濾別し、エチルアルコール、エチルアルコール／水、エチルアルコールで順次洗浄した。これを減圧乾燥して、３．０ｇの生成物を得た。これを有機化合物１という。有機化合物１の構造を下記に示す。
【００６２】
【化１７】
0004581152.tif 000017
・・・・・（１６）
該有機化合物１の構造については赤外吸収スペクトル、ＮＭＲで確認した。
【００６３】
実施例１
＜素子の作成および評価＞
スパッタリングによって、２００ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、正孔輸送性高分子１のトルエン溶液を用いて、スピンコーティング法により５０ｎｍの厚みで成膜し正孔輸送層とした。正孔輸送層成膜後、１５０℃に加熱したホットプレート上で、大気中５分間熱処理を行った。さらにその上に、高分子蛍光体１のデカリン溶液を用いて、スピンコーティング法により５０ｎｍの厚みで成膜し発光層とした。次にこれを減圧下１２０℃で１時間乾燥した後、該発光層の上に電子輸送層としてトリス（８−キノリノール）アルミニウム（Ａｌｑ３）を５０ｎｍ蒸着した。さらに、陰極としてアルミニウム−リチウム合金（Ａｌ：Ｌｉ＝９９：１重量比）を１００ｎｍ蒸着して、三層構造の有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した。蒸着の時の真空度はすべて８×１０-6Ｔｏｒｒ以下あった。
【００６４】
この素子に５．５Ｖの電圧を印加すると、高分子蛍光体１のＥＬ発光が観察された。ＥＬピーク波長は５４０ｎｍであった。輝度５１５ｃｄ／ｍ2での発光効率は、４．３ｃｄ／Ａであった。
この素子を２５ｍＡ／ｃｍ2の電流密度、窒素気流中で連続駆動したところ、初期輝度は１，０５６ｃｄ／ｍ2、１５０時間後の輝度は、５５０ｃｄ／ｍ2であった。また、このとき、駆動電圧は、５．７Ｖから９．０Ｖに上昇した。
【００６５】
比較例１
スパッタリングによって、２００ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、正孔輸送性高分子１のトルエン溶液を用いて、スピンコーティング法により５０ｎｍの厚みで成膜し正孔輸送層とした。正孔輸送層成膜後、熱処理を行わず、その上に、高分子蛍光体１のデカリン溶液を用いて、スピンコーティング法により５０ｎｍの厚みで成膜し発光層とした。次にこれを減圧下１２０℃で１時間乾燥した後、該発光層の上に電子輸送層としてＡｌｑ３を５０ｎｍ蒸着した。さらに、陰極としてアルミニウム−リチウム合金（Ａｌ：Ｌｉ＝９９：１重量比）を１００ｎｍ蒸着して、三層構造の有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した。蒸着の時の真空度はすべて８×１０-6Ｔｏｒｒ以下あった。
この素子に５．５Ｖの電圧を印加すると、高分子蛍光体１のＥＬ発光が観察された。ＥＬピーク波長は５４０ｎｍであった。輝度４１３ｃｄ／ｍ2での発光効率は、３．５ｃｄ／Ａであった。
この素子を２５ｍＡ／ｃｍ2の電流密度、窒素気流中で連続駆動したところ、初期輝度は８０７ｃｄ／ｍ2、１４０時間後の輝度は、２３０ｃｄ／ｍ2であった。また、このとき、駆動電圧は、５．８Ｖから１１．３Ｖに上昇した。
【００６６】
実施例２
＜素子の作成および評価＞
スパッタリングによって、２００ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、正孔輸送性高分子１と有機化合物１のトルエン混合溶液（重量比４：１）を用いて、スピンコーティング法により６０ｎｍの厚みで成膜し正孔輸送層とした。
正孔輸送層成膜後、１５０℃に加熱したホットプレート上で、大気中５分間熱処理を行った。次にこれを減圧下１２０℃で１時間乾燥した後、該発光層の上に電子輸送層としてＡｌｑ３を８０ｎｍ蒸着した。さらに、陰極としてアルミニウム−リチウム合金（Ａｌ：Ｌｉ＝９９：１重量比）を１００ｎｍ蒸着して、二層構造の有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した。蒸着の時の真空度はすべて８×１０-6Ｔｏｒｒ以下あった。
この素子に９．０Ｖの電圧を印加すると、有機化合物１のＥＬ発光が観察された。ＥＬピーク波長は５３２ｎｍであった。輝度１７６ｃｄ／ｍ2での発光効率は、４．８ｃｄ／Ａであった。
この素子を２５ｍＡ／ｃｍ2の電流密度、窒素気流中で連続駆動したところ、５時間エージング後の輝度は５８０ｃｄ／ｍ2、７００時間後の輝度は２９４ｃｄ／ｍ2であった。また、このとき、駆動電圧は、９．８Ｖから１３．３Ｖに上昇した。
【００６７】
【発明の効果】
本発明の方法により製造された有機エレクトロルミネッセンス素子は、優れた発光特性と素子寿命を示すので、バックライトとしての面状光源，フラットパネルディスプレイなどの装置として好ましく使用できる。