(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属板上に、平均表面粗さＲａで０．１〜４００μｍのエンボス加工が施されたポリブチレンテレフタレート樹脂とアイオノマー樹脂１〜５０ｗｔ％とのブレンド樹脂からなる０．１ｍｍ以上の厚みの樹脂フィルムを、該エンボス加工面が表面になるように熱圧着したフィルム被覆金属板であって、
該樹脂フィルムは、
３８±２℃の脱塩水中に１月浸漬したエンボス入りフィルム被覆金属板を、デュポン衝撃試験（ＪＩＳＫ５４００に準拠した条件、金属板の厚み：０．５ｍｍ、樹脂フィルムの厚み：０．１ｍｍ、衝撃部分の大きさ：直径０．５インチ、荷重：１ｋｇ、高さ：５０ｃｍ）の結果、皮膜のエンボス部全体に割れが発生しないことを特徴とするエンボス加工した化粧金属板。
【請求項２】
金属板上に、平均表面粗さＲａで０．１〜４００μｍのエンボス加工が施された２層樹脂フィルムを、該エンボス加工面が表面になるように熱圧着したフィルム被覆金属板であって、
該２層樹脂フィルムは、金属板と接触しない樹脂フィルム層はポリブチレンテレフタレート樹脂からなり、
金属板と接触する樹脂フィルム層は、ポリエチレンテレフタレート樹脂とアイオノマー樹脂１〜５０ｗｔ％とのブレンド樹脂からなる０．１ｍｍ以上の厚みの樹脂フィルムであり、
かつ、金属板と接触する樹脂フィルム層の厚さ／金属板と接触しない樹脂フィルム層の厚さ＝１／２０〜１であり、
該２層樹脂フィルムは、
３８±２℃の脱塩水中に１月浸漬したエンボス入りフィルム被覆金属板を、デュポン衝撃試験（ＪＩＳＫ５４００に準拠した条件、金属板の厚み：０．５ｍｍ、樹脂フィルムの厚み：０．１ｍｍ、衝撃部分の大きさ：直径０．５インチ、荷重：１ｋｇ、高さ：５０ｃｍ）の結果、皮膜のエンボス部全体に割れが発生しないことを特徴とするエンボス加工した化粧金属板。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の化粧金属板を用いて成形したユニットバス。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】
本発明は、ユニットバス、液体容器、給水タンクなど、各種の液体と接する雰囲気で用いられる耐水性を必要とする建材、工業材料等に使用されるエンボス加工性に優れた樹脂フィルム又はシート（以下、「樹脂フィルム」という。）を被覆した化粧金属板、及びその化粧金属板を用いて成形したユニットバスに関する。
【０００２】
【背景技術】
従来、金属板に樹脂フィルムをラミネートした化粧金属板は、建材用途に広く用いられてきた。これらの建材用途の化粧金属板に用いられる樹脂フィルムは、下地となる金属板との密着性に優れているばかりでなく、耐水性も必要とされている。
また、ユニットバスなどの浴室天井材、壁面、床面など、湯水にさらされる場合には、耐水性も必要とされる。そして、建材用途としての商品価値を増すためには、表面の美感すなわち高級感を付加することも重要であり、このため従来から化粧金属板の表面にはエンボス模様を付与することが広く行われてきた。
樹脂フィルムと下地の金属板との密着性が悪いと、その部分から水等が侵入して、長期間の間には下地金属板を腐食してラミネートした樹脂フィルムが剥離する。
また、樹脂フィルムのエンボス加工性が良好なことも建材用途では重要である。樹脂フィルムに一定深さのエンボス模様が残存していることが、化粧金属板に高級感を与えるのである。従来、主としてエンボス加工が容易であること、低価格であること等の観点から、軟質塩化ビニル樹脂等が多く使用されてきた。
しかし、軟質塩化ビニル樹脂は成形を容易にするためにＤＢＰ（ジブチルフタレート）、ＤＯＰ（ジオクチルフタレート）等のフタル酸類を可塑剤として添加、混合して軟質化させているが、塩化ビニル樹脂の廃棄にあたっての新たな問題が生じてきた。
また、塩化ビニル樹脂に代えて、オレフィン系樹脂のポリエチレン、ポリプロピレン樹脂等を使用したフィルムもあるが、この場合には、これらの樹脂のエンボス加工性は良好であるものの、金属板上に積層加工し、折り曲げ等の加工を施した場合に加工部分が白色化して美感を損なうという問題がある。
本発明は、上記の課題を解決することを目的とし、従来の軟質塩化ビニル樹脂と同等以上の樹脂フィルムを提供することを目的とする。
また、金属板との密着性の良好な、かつエンボス加工性に優れた樹脂フィルムを提供すること、及びその樹脂フィルムを被覆した高級感のある化粧金属板を提供し、その化粧金属板をもちいたユニットバスを提供することを目的とする。
【０００３】
【発明の開示】
請求項１のエンボス加工した化粧金属板は、金属板上に、平均表面粗さＲａで０．１〜４００μｍのエンボス加工が施されたポリブチレンテレフタレート樹脂とアイオノマー樹脂１〜５０ｗｔ％とのブレンド樹脂からなる０．１ｍｍ以上の厚みの樹脂フィルムを、該エンボス加工面が表面になるように熱圧着したフィルム被覆金属板であって、
該樹脂フィルムは、
３８±２℃の脱塩水中に１月浸漬したエンボス入りフィルム被覆金属板を、デュポン衝撃試験（ＪＩＳＫ５４００に準拠した条件、金属板の厚み：０．５ｍｍ、樹脂フィルムの厚み：０．１ｍｍ、衝撃部分の大きさ：直径０．５インチ、荷重：１ｋｇ、高さ：５０ｃｍ）の結果、皮膜のエンボス部全体に割れが発生しないことを特徴とする。
請求項２のエンボス加工した化粧金属板は、金属板上に、平均表面粗さＲａで０．１〜４００μｍのエンボス加工が施された２層樹脂フィルムを、該エンボス加工面が表面になるように熱圧着したフィルム被覆金属板であって、
該２層樹脂フィルムは、金属板と接触しない樹脂フィルム層はポリブチレンテレフタレート樹脂からなり、
金属板と接触する樹脂フィルム層は、ポリエチレンテレフタレート樹脂とアイオノマー樹脂１〜５０ｗｔ％とのブレンド樹脂からなる０．１ｍｍ以上の厚みの樹脂フィルムであり、
かつ、金属板と接触する樹脂フィルム層の厚さ／金属板と接触しない樹脂フィルム層の厚さ＝１／２０〜１であり、
該２層樹脂フィルムは、
３８±２℃の脱塩水中に１月浸漬したエンボス入りフィルム被覆金属板を、デュポン衝撃試験（ＪＩＳＫ５４００に準拠した条件、金属板の厚み：０．５ｍｍ、樹脂フィルムの厚み：０．１ｍｍ、衝撃部分の大きさ：直径０．５インチ、荷重：１ｋｇ、高さ：５０ｃｍ）の結果、皮膜のエンボス部全体に割れが発生しないことを特徴とする。
請求項３のユニットバスは、請求項１又は２に記載の化粧金属板を用いて成形したことを特徴とする。
【０００４】
【発明を実施するための最良の形態】
以下に、本発明についての実施の形態を説明する。
本発明の化粧金属板の製造法の第１の形態は、金属板に所定の特性を有する樹脂フィルムをラミネートしておいて、その後に金属板と樹脂フィルムとを同時に彫刻ロールに所定速度で通過させて樹脂フィルム上にエンボス模様を形成加工するものである。
また、製造法の第２の形態は、あらかじめ彫刻ロールを用いてエンボス模様を形成した樹脂フィルムを金属板にラミネートするものである。
【０００５】
（使用する金属板）
本発明において、樹脂フィルムをラミネートする金属板としては、鋼板、アルミニウム板、銅板等があげられるが、特にこれらに制限されるものではない。
鋼板としては、厚さ０．１０〜１．２ｍｍの普通鋼冷延鋼板が好ましい。中でも、０．１〜０．５ｍｍ程度の厚さの普通鋼冷延鋼板が好ましい。冷延鋼板の中でも低炭素又は極低炭素アルミキルド鋼板が好ましく使用されるが、Ｎｂ、Ｔｉ等を添加した非時効性鋼、３〜１８ｗｔ％のクロムを含むクロム含有鋼板、種々の組成を有するステンレス鋼板等も使用することができる。これら冷延鋼板の表面は表面処理がされているものでも差し支えない。
【０００６】
表面処理方法としてはメッキ、塗装等がある。メッキ種類としては、亜鉛メッキ、亜鉛−アルミニウム合金メッキ、亜鉛−コバルト−モリブデンメッキ、錫メッキ、ニッケルメッキ、ニッケル−リンメッキ、ニッケル−コバルトメッキ、ニッケル−錫メッキ等が例としてあげられる。
塗装種類としては、種々の塗料をその性質に応じて吹き付け、ロールコートなどあらゆる種類の塗装法が適用できる。
また、樹脂フィルムと金属板との密着性を良好にするために、金属板表面の密着性改良処理を行なっておくことも好ましい。このような金属板の表面処理方法としては、例えば、電解法・浸積法等で、金属板表面にクロム水和酸化物を、クロム量として１〜４０ｍｇ／ｍ２  程度付着させることが好ましい。
なお、密着性向上のための表面処理は他の手段も使用することもできる。
【０００７】
（ラミネートする樹脂フィルム）
金属板にラミネートする樹脂フィルムの種類としては、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂などが好ましく用いられる。
また、ＰＢＴ樹脂とＰＥＴ樹脂のブレンド品、ＰＢＴ樹脂又はＰＥＴ樹脂と他の樹脂との種々の割合のブレンド品、たとえばＰＢＴ樹脂とＰＣ樹脂のブレンド品、ＰＢＴ樹脂とアイオノマー樹脂とのブレンド品、あるいはこれらの３種以上の樹脂のブレンド品などが用いられる。
また、ＰＢＴ樹脂又はＰＥＴ樹脂と化合物との共重合体、たとえばイソフタル酸やアジピン酸などとの共重合体の樹脂フィルムがあげられる。
さらに、樹脂フィルムとしては、２層以上の樹脂フィルムを積層した複層積層フィルムも使用できる。
ブレンド品を用いると、密着性の良好な樹脂の配合により、被混合樹脂が本来有している特性をそのまま残して接着性を良好にすることが出来る。複層積層フィルムを用いると、金属板と接触する面に密着性に優れた種類の樹脂フィルムを配置することが出来る。
樹脂のブレンド品は、性質の異なる樹脂を機械的に混合するので、不均一状態のブレンド品が発生する場合が少なくなく、金属板との密着状態にもばらつきを生じ易いという問題がある。
このための解決手段として、樹脂中の一部の成分を他の成分で置換した樹脂を使用する方法がある。
本発明ではこのような観点から、種々の実験の結果、樹脂フィルムのポリエチレンテレフタレート樹脂中の多価酸成分又は多価アルコール成分の一部を他の成分で置換した結晶性共重合ポリエステル樹脂を使用すると、金属板との密着性に顕著な向上効果が認められることが判明した。
【０００８】
ここで、ポリエチレンテレフタレート樹脂中の多価酸成分とは、テレフタル酸部分をいう。また、多価アルコール成分とは、エチレングリコール部分をいう。「他の成分で置換する」とは、酸成分又はアルコール成分で置換することをいい、酸成分としては脂肪族ジカルボン酸、例えば、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸又は脂環族ジカルボン酸、あるいは芳香族ジカルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル酸、２，６ナフタレンジカルボン酸等の単独又は二種類以上の組合せをいう。
また、アルコール成分としては、芳香族ジオール、例えばビスフェノールＡ、又は脂肪族ジオール、例えばジエチレングリコール、１，４ブタンジオール、１，６ヘキサンジオール、あるいは脂環族ジオール、例えば１，４シクロヘキサンジメタノール等の単独又は２種類以上の組み合わせをいう。
【０００９】
このような酸成分又はアルコール成分の置換は、重縮合時に前記特定の原料を使用して行い、その置換成分比は５〜３０モル％であることが好ましい。
５モル％未満又は３０モル％を超える場合には、目的とする性質、例えば密着性の向上が達成できないだけでなく その樹脂が本来的に有している特性が劣化してしまうという問題点が新たに発生するので好ましくない。
【００１０】
なお、「一部を他の成分で置換した結晶性共重合ポリエステル樹脂」とは具体的には、例えばイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂等をいう。
また、複層からなる樹脂フィルムを使用する場合には、金属板と接触する樹脂フィルム（下層フィルム）の厚さが、金属板と直接接触しない樹脂フィルム（上層フィルム）の厚さ以下であることが好ましい。特に、下層厚み／上層厚み＝１／２０〜１程度としておくことが好ましい。この理由は以下のとおりである。すなわち、複層の樹脂フィルムを使用する場合においては、金属板と接触する部分は、金属板表面と密着性の優れた樹脂とする必要はあるが、経済的な観点から特にその厚みは厚くする必要はない。
一方、上層フィルムは、エンボス模様が奥深く形成される方が樹脂表面に高級感を付与することが出来るという観点から、少なくとも下層フィルムよりも厚いことが望ましい。
複層からなる樹脂フィルムを使用する場合において、少なくとも金属板と接触する部分の樹脂フィルム中の樹脂成分の一部にアイオノマー樹脂成分を含有させると、さらに金属板との密着性が向上する。この場合において、アイオノマー樹脂成分を全体樹脂成分の１〜５０ｗｔ％とすることが好ましい。
【００１１】
アイオノマー樹脂成分をこのように限定する理由は下記のとおりである。すなわち、アイオノマー樹脂フィルムは特に金属との密着性に優れているが、一方で、強度性という点で他の樹脂に比して劣ることから、その含有量が限定される。１ｗｔ％未満の含有量では、アイオノマー樹脂の有する密着性向上という優れた効果を発揮できず、また含有量が５０ｗｔ％を超えると密着性という点では改良できるものの、強度や耐熱性の劣化や透明性の低下（白濁化）の方が顕著になってしまうからである。
樹脂フィルムの厚さは、特に限定しないが、例えば０．０２〜０．３０ｍｍ、さらには０．０８〜０．１５ｍｍ程度が経済上好ましい。樹脂フィルムを異なる厚さの比率で積層した複層フィルムの場合も、トータル厚みをこの厚さの範囲にしておくことが経済的観点から好ましい。
なお、一種類のみの樹脂フィルムを使用する場合にはポリブチレンテレフタレート樹脂を用いることが好ましい。ポリブチレンテレフタレート樹脂は半永久的なエンボス模様が容易に形成でき、温水中に長期間放置しても劣化を生じることが少なく、かつ他の樹脂フィルムと比較して高級感を有する。
また、浴槽等の室内の壁材として使用した場合、直接温水がかけられても長期間劣化しないで使用可能である。
【００１２】
これらの樹脂フィルムはエンボス加工前に金属板上に被覆することが出来る。樹脂フィルムを金属板に被覆する方法には、たとえばＰＢＴ樹脂の場合には超音波溶接、スピンウェルド等の接着方法を用いることが出来る。
あるいは、エポキシ系、ポリエステル系、シアノアクリレート系等の接着剤を使用しても良いが、単に樹脂の融点以上に加熱しておいた金属板上に圧着する方法（加熱圧着法）で接着しても良い。加熱圧着法で樹脂フィルムと金属板を接着させる場合には、強固な密着力を得ることができるように金属板の表面を予め処理しておくことが好ましい。表面処理方法としては、電解クロム処理、接着プライマー処理等の方法を採用することができる。
【００１３】
（エンボス加工）
エンボス加工方法は、例えば加熱溶融した樹脂をＴダイからエンボス加工を施したキャスティングロール上に押出して片面にエンボス目を有するフィルムに製膜する方法、複層フィルムを直接彫刻ロール（エンボスロール）の間に通す方法、ブラウンフィルムを加熱して彫刻ロールの間に通す方法、回転スクリーンロールに通して真空の力でエンボス加工する方法、複層フィルムをパーフォレーター（目打ち機）に通すホットニードルプロセス、彫刻ロールを使用して圧縮する方法等の種々の方法がある。本実施の形態１の場合は、Ｔダイから供給した樹脂フィルムを、別に供給される金属板に加熱圧着した後にエンボス加工することが好ましい。
この場合における彫刻ロールの表面温度の設定及び調節はロール内に設けた配管中に水等の冷媒を一定量流す方法で行うことができる。
エンボス模様形状としてはランダムマット、四角形、ダイヤモンド型、深絞り型、砂目（ＳＧ目と呼称する）等の種々の模様を、製品のニーズに応じて使用することができる。
樹脂フィルムのエンボス加工後の平均表面粗度Ｒａ（μｍ）測定には、前記の製造法の形態２によって作製された、すなわち製膜時にエンボス加工を施されたフィルムを用いる。すなわち、加熱溶融した樹脂をＴダイから、彫刻キャスティングロール上に押出して片面にエンボス目を有するフィルムに製膜したものである。また、前記の製造法の形態１によって作製された樹脂フィルム積層金属板についても、同様に平均表面粗度を測定する。
前記の彫刻ロールは平均表面粗さＲａが１μｍ，１１μｍ，３５μｍ，１１０μｍ，３２０μｍ，４８０μｍの凹凸を付与されたものを用いた。
【００１４】
（平均表面粗度の測定）
平均表面粗度の測定は次のようにして行う。
樹脂フィルム表面の平均表面粗度Ｒａ（μｍ）を東京精密社製ＳＵＲＦＣＯＭ表面粗さ計を用いて、ＪＩＳ Ｂ０６０１に準拠して測定した。なお、この測定は５枚の樹脂試験片について行い、各試験片について４個所の異なる場所の表面粗度を測定し、その平均値を計算して表面粗度Ｒａ（μｍ）とした。
【００１５】
（デュポン衝撃試験）
デュポン衝撃試験は耐水性を目的とした試験である。エンボス加工は樹脂フィルム表層に一定の歪みを与えるものであるから、長時間この状態が維持されていると、ユニットバス材のように温水による浸漬によって樹脂表面は劣化し易い状況にさらされている。そこで一定期間、水中に浸漬しておいた後、一定の衝撃を与えたときに樹脂被膜が破壊されない場合を耐衝撃性良好とする。
デュポン衝撃試験は次のようにして行った。すなわち、長さ・幅が一定で、厚さ０．５０ｍｍの金属板の温度を、被覆する樹脂フィルムの融点以上の温度に加熱しておいて、その板と同一寸法で厚さが０．１ｍｍの樹脂フィルムを加熱圧着して試験片とした。この試験片を、平均表面粗さＲａ＝１１μｍの凸凹を付与された砂目（ＳＧ目）の彫刻ロールに一定速度で通過させた。この試験片を、６０×６０ｍｍの大きさに切断した後、３８±２℃にした脱塩水中に１月間放置した。１ヶ月後にその試片を取り出して室温で乾燥し、デュポン衝撃試験機を使用してＪＩＳ Ｋ５４００に準拠した条件（衝撃部分の大きさ：直径０．５インチ、荷重：１Ｋｇ、高さ：５０ｃｍ）で測定し、以下のように目視判定評価した。
評点５＝皮膜割れなし
評点４＝皮膜の一部に細かい割れが発生
評点３＝皮膜のエンボス部全体に細かい割れが発生
評点２＝皮膜のエンボス部全体に大きい割れが発生
評点１＝皮膜全体に割れが著しい
上記評点で５及び４は使用上の問題はなかった。
なお、この試験は各１０枚の試験片について測定した。また、判定者を変えて複数の判定者によって判定し、その平均値をもってデュポン衝撃試験評点とした。
【００１６】
（ＤＳＣの測定）
ＤＳＣの測定は以下の条件で行った。測定器はパーキンエルマー社製の示差走査熱量計ＤＳＣ−７を使用し、試料約５ｍｇをセミミクロ天秤で精秤し、窒素ガスを流しつつ２０℃／分で昇温させ、２０℃／分で降温させた後、昇温及び降温曲線から図１のようにしてＴｍｐとＴｃ２を求めた。
すなわち、示差走査熱量計を用いて、精秤した約５ｍｇの試料を窒素ガス雰囲気下において、２０℃／分で溶融状態まで昇温させたときの昇温曲線の吸熱ピークからＴｍｐを求め、溶融状態に３分間ホールドした後、２０℃／分で常温状態まで降温させたときの、降温曲線における発熱ピークからＴｃ２を求めた。
【００１７】
（樹脂と金属板との密着性の評価）
厚さ０．５ｍｍの亜鉛めっき鋼板の表面温度を樹脂のＴｍｐ＋１０℃以内に加熱しておいて、厚さ０．１００ｍｍの樹脂フィルムを当接し、ロールを使用して圧着して樹脂接着鋼板を作製した。この鋼板から、６０×６０ｍｍの角型試片を切り出し、樹脂上からカッターナイフを使用して幅５ｍｍの井桁の切り込みを鋼板面に達するまで入れた。この試片について、エリクセン試験機を使用して８ｍｍの張り出しを行い、井桁部を強制的に剥離し、剥離しなかった場合を評点＝５、容易に剥離した場合を評点＝１とする５点評価法で密着性を評価した。
【００１８】
実施例 以下、実施例、参考例、比較例により本発明をさらに具体的に説明する。
（参考例１）
炭素分が０．０３％のアルミキルド冷延鋼板であって厚さ０．５０ｍｍのものを用意し、この鋼板に０．００２ｍｍの厚さに亜鉛めっき処理をし、この亜鉛めっき鋼板を２２９℃に加熱して、表面上に厚さ０．１００ｍｍのＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）樹脂フィルムであって、その固有粘度が１．４の樹脂フィルムを熱圧着してラミネート鋼板を作製した。次いで、ラミネート鋼板を加熱してこの設定温度に保持し、平均表面粗さＲａ＝１１μｍの凹凸を付与された砂目（ＳＧ目）型の模様を有する、３０℃に設定調節された彫刻ロールを使用して、鋼板と樹脂を同時に圧着して、エンボス加工を行い、その後、水中にクエンチして冷却した。このように処理した鋼板上の樹脂フィルムのエンボス性を評価する平均表面粗度Ｒａは７．０μｍ、デュポン衝撃試験の評点は５、また同様にして作製した試片の接着性評点は３であった。
【００１９】
（参考例２〜３、比較例１）
参考例１〜３と比較例１は、ホモポリマーの単層樹脂フィルムの使用例で、参考例２、３は固有粘度の異なるＰＢＴ樹脂を使用した場合である。
参考例１と同一の条件でラミネート鋼板を作製し、平均表面粗さＲａ＝１１μｍの凹凸を付与された砂目（ＳＧ目）の彫刻（冷却）ロール表面温度を３０℃に設定調節しつつエンボス加工処理を行った。
このように処理した鋼板上の樹脂フィルムの平均表面粗度Ｒａ、デュポン衝撃試験及び別途同様にして作製した試片により密着性試験を行った。また比較例はＰＥＴ樹脂の場合である。
【００２０】
（参考例４〜５、実施例６、比較例２〜３）
参考例４〜５、実施例６、比較例２〜３はブレンド樹脂の例で、参考例４はＰＢＴ樹脂とＰＥＴ樹脂の等量ブレンド、参考例５はＰＢＴ樹脂とＰＣ（ポリカーボネート）樹脂の等量ブレンド、実施例６はＰＥＴ樹脂とＩＯ（アイオノマー）樹脂の９５／５ブレンドの場合であり、比較例２はＰＥＴ樹脂とＰＣ樹脂の等量ブレンドの例、比較例３はＰＥＴ樹脂とＩＯ樹脂の７０／３０ブレンドの例で、処理条件と評価試験の条件は実施例１に同じである。
【００２１】
（参考例７〜９）
参考例７〜９はポリエステル樹脂中の、酸成分又はアルコール成分を他の成分で置換した共重合樹脂の使用例で、参考例７は酸成分であるテレフタル酸をイソフタル酸１０モル％で置換した場合、参考例８はアジピン酸の１０モル％で置換した場合、参考例９はアルコール成分であるエチレングリコールをシクロヘキサンジメタノール１０モル％で置換した場合である。この場合も処理条件と評価試験の条件は実施例１に同じである。
【００２２】
（参考例１０〜１１、実施例１２、比較例５〜６）
参考例１０〜１１、実施例１２と比較例５〜６は複層樹脂を使用した例で、このうち参考例１０と１１は参考例７の樹脂である、イソフタル酸１０モル％を含むＰＥＴ共重合樹脂のフィルムとＰＢＴ樹脂のフィルムの２層フィルムの使用例で、ＰＥＴ共重合樹脂フィルムを接着層とし、かつ共重合樹脂フィルムの厚さを０．０２０ｍｍとし、非接着層であるＰＢＴ樹脂フィルムの厚さを０．０８０ｍｍとした場合である。参考例１１は厚さの比を９：１、すなわち共重合樹脂フィルムの厚さを０．０１０ｍｍとし、非接着層であるＰＢＴ樹脂フィルムの厚さを０．０９０ｍｍとした場合である。
また、比較例５は接着層の厚さを極端に薄くした場合で、共重合樹脂フィルムの厚さを０．００４ｍｍとし、非接着層であるＰＢＴ樹脂フィルムの厚さを０．０９６ｍｍと厚くした場合で、この比較例の場合は密着性は著しく劣っている。
実施例１２と比較例６は接着性の良好なアイオノマー（ＩＯ）を含むブレンド樹脂を接着層にした場合であるが、実施例１２は比較例３の樹脂で、ＩＯ樹脂含量が３０％であるのに対し、比較例６の場合はＩＯ樹脂成分が７０％の過剰配合となっているために、強度性の指標であるデュポン衝撃試験の評価は著しく低下してしまっている上に、白濁したフィルムとなった。
【００２３】
（参考例１３〜１８，実施例１９〜２４）
参考例１３〜１８，実施例１９〜２４は平均表面粗さＲａ（μｍ）の異なる彫刻ロールを用いてエンボス加工を行った例であり、炭素分が０．０３％のアルミキルド冷延鋼板であって厚さ０．５ｍｍのものを用意し、この鋼板に０．００２ｍｍの厚さに亜鉛めっき処理をし、この亜鉛めっき鋼板を加熱して、鋼板表面上に樹脂フィルムを熱圧着してラミネート鋼板を作製した。
次いで、ラミネート鋼板を加熱後、前記の平均表面粗さＲａが１μｍ，１１μｍ，３５μｍ，１１０μｍ，３２０μｍ，４８０μｍの凹凸を付与され、３０℃に設定調節された彫刻ロールを使用して、鋼板と樹脂を同時に圧着して、エンボス加工を行い、その後、水中にクエンチして冷却した。このように処理した鋼板上の樹脂フィルムの平均表面粗度Ｒａ、デュポン衝撃試験の評点、および作製した試片の接着性評点は表３に示した通りであった。このうち参考例１３〜１８は、参考例１の樹脂である、固有粘度が１．４のＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）樹脂フィルムで、厚さが表３のように０．１００ｍｍ、０．２００ｍｍ、０．５００ｍｍのものを用いた場合であり、実施例１９〜２４は、実施例６の樹脂である、ＰＥＴ樹脂とＩＯ（アイオノマー）樹脂の９５／５ブレンドの樹脂フィルムで、参考例１３〜１８と同様に厚さ３種類のものを用いた場合である。樹脂フィルムの厚さについては、参考例１３〜１５及び実施例１９〜２１では厚さを０．１００ｍｍに、参考例１６及び実施例２２では厚さを０．２００ｍｍに、参考例１７〜１８及び実施例２３〜２４では、厚さを０．５００ｍｍにした。以上の実施例、参考例及び比較例のデータを以下の表１〜表３にまとめた。
【００２４】
【表１】
0004564171.tif 000002
【００２５】
【表２】
0004564171.tif 000003
【００２６】
【表３】
0004564171.tif 000004
【００２７】
【産業上の利用可能性】
本発明の樹脂フィルムは、従来の軟質塩化ビニル樹脂フィルムと同等以上の金属接着性、エンボス加工性、エンボス刻印の長期間保持性を示し、またその樹脂フィルムを被覆した化粧金属板は、樹脂との密着性が優れているために耐水性が良好であるので、ユニットバス等の浴室の天井材、壁材、床材等の建材に使用することができる。
【００２８】
【図面の簡単な説明】
【図１】ＤＳＣのＴｍｐを測定するための測定曲線の一例である。
【図１】
0004564171.tif 000005