(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪酸グリセリド、食用脂肪及び脂肪油を含む一般に酸化分解を受け易い食用有機物質、及び
（ｉ）式
【化１】
0004484712.tif 000053
で表わされる３−アリールベンゾフラノンからなる群から選択された１種以上の抗酸化剤として効果的な少量の化合物を含む一般に酸化分解を受け易い物質の組成物。
【請求項２】
前記抗酸化剤が、食用有機物質の質量に基づいて、約０．００５質量％ないし約５質量％の量で存在する請求項１記載の組成物。
【請求項３】
前記組成物が、更に、請求項１に記載したもの以外の食品抗酸化剤、乳化剤、懸濁剤及び着色剤から選択される追加の食品添加剤を含む請求項１記載の組成物。
【請求項４】
前記食用有機物質が、ペットフード又は飼料である請求項１記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の背景
本発明は、酸化による分解を受け易い食用有機物質の安定化に関する。抗酸化剤は、脂肪酸グリセリドのような食用脂肪及び脂肪油中、及び食用脂肪及び脂肪油を用いて製造された食品中に非常に重要なものである。抗酸化剤は、望ましくない風味及び臭気を生じさせ、脂肪可溶性のビタミン及び基本脂肪酸を破壊し、そして毒性作用を生じさせる酸化酸敗を防止又は軽減するために使用される。食品抗酸化剤は、不快な臭気又は着色等の望ましくない特徴を付与せず、焼くこと又は揚げることに耐える能力である良好な耐性（ｃａｒｒｙ−ｔｈｒｏｕｇｈ）を有し、かつ、安定化された食用有機物質から製造された食品に改善された保存性を提供すべきである。
【背景技術】
【０００２】
従来技術は、脂肪可溶性抗酸化剤を基質へ添加することによる、多くの脂質酸化抑制方法を示している。従来技術は、以下に定義するような３−アリールベンゾフラノン、長鎖Ｎ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン、置換ヒドロキシルアミン、ニトロン及びアミンオキシドからなる群から選択される１種以上の抗酸化剤を使用した、脂肪、油、脂肪食品及び食品の有効成分の安定化を示していない。
【０００３】
フェノールは、通常、有機材料を安定化するために抗酸化剤として使用され、酸化停止におけるフェノール基の有効性が、環置換基の性質により影響されることから、置換フェノールが改善された抗酸化有効性を有することが発見された。いくつかの既知のフェノール系抗酸化剤は、多くの種類の動物に対し毒性であるため、食品中に使用するには適当ではない。例えば、ｐ−アミノフェノールは、毒性が高く、肌刺激性である。
【０００４】
ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）及びブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）を含むいくつかのフェノール系が、食物中の抗酸化剤として使用されている。今や、これら抗酸化剤が、正式な機関で検査されているとはいえ、消費者活動及びこれらの開発により、食品用途において使用するための抗酸化剤の新たな供給源を開発する必要に迫られている。また、プロピルガレート（ＰＧ）、ｔ−ブチルヒドロキシキノン（ＴＢＨＱ）、イソ−アスコルビン酸、クロロ−イソ−アスコルビン酸及びアスコルビルパルミテートが、食品用途において使用するために許可されている。
【０００５】
ヤングによる米国特許第２，６５４，７２２号明細書は、酸化により分解する傾向にある、合成ゴム等の固体有機物質を安定化するための、アシル−ｐ−アミノフェノールの使用を開示している。これらの抗酸化剤中のアシル置換基は、少なくとも３つの炭素原子を有し、食品安定剤として使用され得る。
【０００６】
ドイル及びバクスターによる米国特許第３，４９２，３４９号明細書は、ジ−低級アルキル−アルコキシ−及びヒドロキシアセトアニリドを開示している。該特許は、これらの化合物が、鎮痛性及び解熱性及び低い毒性を有することを教示している。式
【化１】
0004484712.tif 000002
（式中、Ｒ3は、炭化水素基を表わす。）で表わされるこの特許の化合物は、ｐ−アミノフェノール及び他のフェノール系の有効性が、一般的に、遊離ヒドロキシル基の存在に依存し、かつこれらフェノールのエーテル及びエステルは、一般的に、重要な効果を有さないため、抗酸化活性を有し得ない。
【０００７】
ヤングによる米国特許第４，０３８，４３４号明細書は、特定のＮ−アシル−２，６−ジアルキル−ｐ−アミノフェノールが、食用有機物質との使用のために非常に効果的な抗酸化剤であることを開示している。
【０００８】
コヘン及びオーコネルによる米国特許第４，０９４，９９９号明細書は、少量のジアルキルペンタエリトリトールジホスフィットの存在によって安定化された食品組成物を開示している。
【０００９】
アンブルス，スザボレシ及びフタスによる米国特許第４，３６３，９１０号明細書は、飼料を安定化するための抗酸化剤として有用な２，２−ジメチル−１，２−ジヒドロキノリン誘導体の使用を開示している。
【００１０】
シン，ハン及びイによる米国特許第５，０８４，２８９号明細書は、トコフェロール及びアスコルビン酸を含む水性溶液の混合物を界面活性剤及び食用油又は脂肪と混合することにより逆ミセルを形成することによる食用油及び脂肪の酸化抑制方法を開示している。
【００１１】
クレムチュクによる米国特許第３，７７８，４６４号明細書は、式Ｒ7Ｒ8ＮＯＨ（式中、Ｒ7又はＲ8は、１ないし３個の炭素原子を含むアルキル基、ベンジル基、クロロベンジル基、ニトロベンジル基、ベンズヒドリル基又はトリフェニルメチル基を表わすが、但し、Ｒ7又はＲ8のただ１つだけがアルキル基を表わし、Ｒ7がベンズヒドリル基又はトリフェニルメチル基を表わす場合、Ｒ8は水素原子を表わし、又は、Ｒ7及びＲ8は、窒素原子と一緒になって、モルホリノ基、ピペリジノ基又はピペラジノ基のような複素環基を形成する。）で表わされる置換ヒドロキシルアミン抗酸化剤を開示している。該化合物は、動物脂肪の脂肪及び油、及びそれらで製造された食品を含む有機物質のために有用であることが示されている。
【００１２】
食品のために他の抗酸化剤は、トッド，ジュニアによる米国特許第５，５２７，５５２号明細書に開示されたもの、緑茶カテキン、マイ，チャンバース及びマクドナルドによる米国特許第４，９２５，６８１号明細書に開示されたもの、紅茶からの抽出物を含む。
【特許文献１】米国特許第２，６５４，７２２号明細書
【特許文献２】米国特許第３，４９２，３４９号明細書
【特許文献３】米国特許第４，０３８，４３４号明細書
【特許文献４】米国特許第４，０９４，９９９号明細書
【特許文献５】米国特許第４，３６３，９１０号明細書
【特許文献６】米国特許第５，０８４，２８９号明細書
【特許文献７】米国特許第３，７７８，４６４号明細書
【特許文献８】米国特許第５，５２７，５５２号明細書
【特許文献９】米国特許第４，９２５，６８１号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
改善された安定性を有し、かつここで開示される１種以上の抗酸化剤を含む抗酸化剤組成物を含む食品組成物を提供することは、本発明の対象である。
【００１４】
本発明の１種以上の抗酸化剤を含む抗酸化剤組成物の食品への添加による食品の安定化方法を提供することは本発明の関連対象である。
【００１５】
改善された安定性を有し、かつここで開示される１種以上の抗酸化剤を含む抗酸化剤組成物を含む食用脂肪及び油組成物を提供することはまた、本発明の他の対象である。
【００１６】
本発明の１種以上の抗酸化剤を含む抗酸化剤組成物の食用脂肪及び油組成物への添加による食用脂肪及び油組成物の安定化方法を提供することはまた、本発明の更なる対象である。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明の概要
以下に定義するような３−アリールベンゾフラノン、長鎖Ｎ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン、置換ヒドロキシルアミン、ニトロン及びアミンオキシドからなる群から選択される１種以上の化合物の組合せは、酸化による分解を受け易い食用有機物質と使用するために、非常に効果的な抗酸化剤であることが今や発見された。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
詳細な説明
酸化に対して安定化され得る食用有機物質は、ヒト又は動物が消費するのに適当な炭化水素含有物質、例えば、揚げ物用油及び脂肪、ポテトフレーク、パン製品、肉エマルジョン、下ごしらえされた穀物、インスタント麺、豆乳、チキン製品、ソーセージ、マヨネーズ及びマーガリンのようなエマルジョン製品、冷凍魚、冷凍ピザ、チーズ及び飼料を含む。
【００１９】
本発明の抗酸化剤は、室温で本質的に固体又は液体であり得りかつ水素化され得る又は未水素化の脂肪、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪酸のエステル、及び脂肪油の安定化に非常に有用であり、並びにこのような生成物を含む又はこのような生成物で製造される様々な食品の安定化に非常に有用である。油又は脂肪は、動物脂肪又は植物脂肪のような天然由来のものか又は合成物質であり得る。例示的な物質は、牛脂、豚脂、ピーナッツ油、コーン油、綿実油、オリーブ油、ベニバナ油、大豆油、ココナッツ油、ショートニング、調理油、サラダ油及びドレッシング、マヨネーズ、マーガリン等である。このような物質の脂肪酸部分は、一般的に、エステル部分１つ当りに少なくとも約１２個の炭素原子、例えば約２４個まであるいはそれ以上の炭素原子を有し、そして該エステル部分は、しばしばグリセリドであるが、該物質は、様々なモノ及びポリヒドロキシアルキルアルコールの他の種類のエステルであり得る。一般的に、分子のエステル部分は、約１２個未満の炭素原子、好ましくは約６個未満の炭素原子を有し、例えば、グリセリド又は他の低級アルキルエステルである。
【００２０】
本発明の３−アリールベンゾフラノン抗酸化剤は、例えば、米国特許第４，３２５，８６３号明細書、米国特許第４，３８８，２２４号明細書、米国特許第５，１７５，３１２号明細書、米国特許第５，２５２，６４３号明細書、米国特許第５，２１６，０５２号明細書、米国特許第５，３６９，１５９号明細書、米国特許第５，４８８，１１７号明細書
、米国特許第５，３５６，９６６号明細書、米国特許第５，３６７，００８号明細書、米国特許第５，４２８，１６２号明細書、米国特許第５，４２８，１７７号明細書及び米国特許第５，５１６，９２０号明細書に開示されているものであり、これらは、参照文献としてここに組込まれる。
【００２１】
本発明において特に適当な３−アリールベンゾフラノンは、式（Ｉ）
【化２】
0004484712.tif 000003
［式中、ｎが１を表わす場合、
Ｒ1は、未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル−、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ−、ヒドロキシ−、ハロ−、アミノ−、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ−、フェニルアミノ−もしくはジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ−で置換されたナフチル基、フェナントリル基、アントリル基、５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチル基、５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル基、チエニル基、ベンゾ［ｂ］チエニル基、ナフト［２，３−ｂ］チエニル基、チアントレニル基、ジベンゾフリル基、クロメニル基、キサンテニル基、フェノキサチイニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、インドリジニル基、イソインドリル基、インドリル基、インダゾリル基、プリニル基、キノリジニル基、イソキノリル基、キノリル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、プテリジニル基、カルバゾリル基、β−カルボリニル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、ペリミジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、イソチアゾリル基、フェノチアジニル基、イソキサゾリル基、フラザニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基又はフェノキサジニル基を表わすか、又は、Ｒ1は、式（ＩＩ）
【化３】
0004484712.tif 000004
で表わされる基を表わし、
ｎが２を表わす場合、
Ｒ1は、未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル−又はヒドロキシ−置換フェニレン基もしくはナフチレン基を表わすか；又は−Ｒ12−Ｘ−Ｒ13−を表わし、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、互いに独立して、水素原子、塩素原子、ヒドロキシル基、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル−置換フェニル基；未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル−置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基、炭素原子数１ないし２５のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１ないし２５のアルカノイルアミノ基、炭素原子数３ないし２５のアルケノイルオキシ基、酸素原子、硫黄原子又は
【化４】
0004484712.tif 000005
で中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイルオキシ基；炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基又は炭素原子数１ないし１２のアルキル−置換ベンゾイルオキシ基を表わすか；又は、基Ｒ2及びＲ3もしくは基Ｒ3及びＲ4もしくは基Ｒ4及びＲ5は、それらが結合されるところの炭素原子と一緒になって、ベンゾ環を形成し、Ｒ4は、更に、−（ＣＨ2）p−ＣＯＲ15又は−（ＣＨ2）q−ＯＨを表わすか、又は、Ｒ3、Ｒ5及びＲ6が水素原子を表わす場合、Ｒ4は、更に、
式（ＩＩＩ）
【化５】
0004484712.tif 000006
（式中、Ｒ1は、ｎ＝１のために上記した通りである。）
で表わされる基を表わし、
Ｒ6は、水素原子又は式（ＩＶ）
【化６】
0004484712.tif 000007
（式中、Ｒ4は、式（ＩＩＩ）で表わされる基を表わさず、Ｒ1は、ｎ＝１のために上記した通りである。）で表わされる基を表わし、
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、酸素原子、硫黄原子又は
【化７】
0004484712.tif 000008
で中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基；炭素原子数１ないし２５のアルコキシ基、酸素原子、硫黄原子又は
【化８】
0004484712.tif 000009
で中断された炭素原子数２ないし２５のアルコキシ基、炭素原子数１ないし２５のアルキルチオ基、炭素原子数３ないし２５のアルケニル基、炭素原子数３ないし２５のアルケニルオキシ基、炭素原子数３ないし２５のアルキニル基、炭素原子数３ないし２５のアルキニルオキシ基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルコキシ基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル−置換フェニル基；
未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル−置換フェノキシ基；未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル−置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル−置換炭素原子数５ないし８のシクロアルコキシ基；炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基、炭素原子数１ないし２５のアルカノイル基、酸素原子、硫黄原子又は
【化９】
0004484712.tif 000010
で中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイル基；炭素原子数１ないし２５のアルカノイルオキシ基、酸素原子、硫黄原子又は
【化１０】
0004484712.tif 000011
で中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイルオキシ基；炭素原子数１ないし２５のアルカノイルアミノ基、炭素原子数３ないし２５のアルケノイル基、酸素原子、硫黄原子又は
【化１１】
0004484712.tif 000012
で中断された炭素原子数３ないし２５のアルケノイル基；炭素原子数３ないし２５のアルケノイルオキシ基、酸素原子、硫黄原子又は
【化１２】
0004484712.tif 000013
で中断された炭素原子数３ないし２５のアルケノイルオキシ基；炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニル基、炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニルオキシ基、ベンゾイル基又は炭素原子数１ないし１２のアルキル−置換ベンゾイル基；ベンゾイルオキシ基又は炭素原子数１ないし１２のアルキル−置換ベンゾイルオキシ基；
【化１３】
0004484712.tif 000014
を表わすか、又は、
式（ＩＩ）において、基Ｒ7及びＲ8もしくは基Ｒ8及びＲ11は、それらが結合されるところの炭素原子と一緒になって、ベンゾ環を形成し、
Ｒ12及びＲ13は、互いに独立して、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル−置換フェニレン基もしくはナフチレン基を表わし、
Ｒ14は、水素原子又は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わし、
Ｒ15は、ヒドロキシル基、
【化１４】
0004484712.tif 000015
、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基又は
【化１５】
0004484712.tif 000016
を表わし、
Ｒ16及びＲ17は、互いに独立して、水素原子、ＣＦ3、炭素原子数１ないし１２のアルキル基又はフェニル基を表わすか、又は、
Ｒ16及びＲ17は、それらが結合されるところのＣ原子と一緒になって、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で１ないし３回置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキリデン環を形成し；
Ｒ18及びＲ19は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基又はフェニル基を表わし、
Ｒ20は、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ21は、水素原子、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル−置換フェニル基；炭素原子数１ないし２５のアルキル基、酸素原子、硫黄原子又は
【化１６】
0004484712.tif 000017
で中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基；未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で１ないし３回、フェニル基上を置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基；未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で１ないし３回、フェニル基上を置換され、かつ酸素原子、硫黄原子又は
【化１７】
0004484712.tif 000018
で中断された炭素原子数７ないし２５のフェニルアルキル基を表わすか、又は、
基Ｒ20及びＲ21は、それらが結合されるところの炭素原子と一緒になって、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で１ないし３回置換された炭素原子数５ないし１２のシクロアルキレン環を形成し；
Ｒ22は、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ23は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルカノイル基、炭素原子数３ないし２５のアルケノイル基、酸素原子、硫黄原子又は
【化１８】
0004484712.tif 000019
で中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイル基；ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）ホスホネート基で置換された炭素原子数２ないし２５のアルカノイル基；炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニル基、テノイル基、フロイル基、ベンゾイル基又は炭素原子数１ないし１２のアルキル−置換ベンゾイル基；
【化１９】
0004484712.tif 000020
を表わし、
Ｒ24及びＲ25は、互いに独立して、水素原子又は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わし、
Ｒ26は、水素原子又は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わし、
Ｒ27は、直接結合、炭素原子数１ないし１８のアルキレン基、酸素原子、硫黄原子又は
【化２０】
0004484712.tif 000021
で中断された炭素原子数２ないし１８のアルキレン基；炭素原子数２ないし１８のアルケニレン基、炭素原子数２ないし２０のアルキリデン基、炭素原子数７ないし２０のフェニルアルキリデン基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン基、炭素原子数７ないし８のビシクロアルキレン基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル−置換フェニレン基、
【化２１】
0004484712.tif 000022
を表わし、
Ｒ28は、ヒドロキシル基、
【化２２】
0004484712.tif 000023
、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基又は
【化２３】
0004484712.tif 000024
を表わし、
Ｒ29は、酸素原子、−ＮＨ−又は
【化２４】
0004484712.tif 000025
を表わし、
Ｒ30は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基又はフェニル基を表わし、
Ｒ31は、水素原子又は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わし、
Ｍは、ｒ−価の金属カチオンを表わし、
Ｘは、直接結合、酸素原子、硫黄原子又は−ＮＲ31−を表わし、
ｎは、１又は２を表わし、
ｐは、０、１又は２を表わし、
ｑは、１、２、３、４、５又は６を表わし、
ｒは、１、２又は３を表わし、
ｓは、０、１又は２を表わす。］で表わされる化合物である。
【００２２】
未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル−、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ−、ヒドロキシ−、ハロ−、アミノ−、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ−、フェニルアミノ−もしくはジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ−で置換されたナフチル基、フェナントリル基、アントリル基、５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチル基、５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル基、チエニル基、ベンゾ［ｂ］チエニル基、ナフト［２，３−ｂ］チエニル基、チアントレニル基、ジベンゾフリル基、クロメニル基、キサンテニル基、フェノキサチイニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、インドリジニル基、イソインドリル基、インドリル基、インダゾリル基、プリニル基、キノリジニル基、イソキノリル基、キノリル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、プテリジニル基、カルバゾリル基、β−カルボリニル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、ペリミジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、イソチアゾリル基、フェノチアジニル基、イソキサゾリル基、フラザニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基又はフェノキサジニル基は、例えば、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−フェニルアミノ−４−ナフチル基、１−メチルナフチル、２−メチルナフチル基、１−メトキシ−２−ナフチル基、２−メトキシ−１−ナフチル基、１−ジメチルアミノ−２−ナフチル基、１，２−ジメチル−４−ナフチル基、１，２−ジメチル−６−ナフチル基、１，２−ジメチル−７−ナフチル基、１，３−ジメチル−６−ナフチル基、１，４−ジメチル−６−ナフチル基、１，５−ジメチル−２−ナフチル基、１，６−ジメチル−２−ナフチル基、１−ヒドロキシ−２−ナフチル基、２−ヒドロキシ−１−ナフチル基、１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル基、７−フェナントリル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、３−ベンゾ［ｂ］チエニル基、５−ベンゾ［ｂ］チエニル基、２−ベンゾ［ｂ］チエニル基、４−ジベンゾフリル基、４，７−ジベンゾフリル基、４−メチル−７−ジベンゾフリル基、２−キサンテニル基、８−メチル−２−キサンテニル基、３−キサンテニル基、２−フェノキサチイニル基、２，７−フェノキサチイニル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、５−メチル−３−ピロリル基、２−イミダゾリル基、４−イミダゾリル基、５−イミダゾリル基、２−メチル−４−イミダゾリル基、２−エチル−４−イミダゾリル基、２−エチル−５−イミダゾリル基、３−ピラゾリル基、１−メチル−３−ピラゾリル基、１−プロピル−４−ピラゾリル基、２−ピラジニル基、５，６−ジメチル−２−ピラジニル基、２−インドリジニル基、２−メチル−３−イソインドリル基、２−メチル−１−イソインドリル基、１−メチル−２−インドリル基、１−メチル−３−インドリル基、１，５−ジメチル−２−インドリル基、１−メチル−３−インダゾリル基、２，７−ジメチル−８−プリニル基、２−メトキシ−７−メチル−８−プリニル基、２−キノリジニル���、３−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、イソキノリル基、３−メトキシ−６−イソキノリル基、２−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、２−メトキシ−３−キノリル基、２−メトキシ−６−キノリル基、６−フタラジニル基、７−フタラジニル基、１−メトキシ−６−フタラジニル基、１，４−ジメトキシ−６−フタラジニル基、１，８−ナフチリジニ−２−イル基、２−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、２，３−ジメチル−６−キノキサリニル基、２，３−ジメトキシ−６−キノキサリニル基、２−キナゾリニル基、７−キナゾリニル基、２−ジメチル
アミノ−６−キナゾリニル基、３−シンノリニル基、６−シンノリニル基、７−シンノリニル基、３−メトキシ−７−シンノリニル基、２−プテリジニル基、６−プテリジニル基、７−プテリジニル基、６，７−ジメトキシ−２−プテリジニル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、９−メチル−２−カルバゾリル基、９−メチル−３−カルバゾリル基、β−カルボリニ−３−イル基、１−メチル−β−カルボリニ−３−イル基、１−メチル−β−カルボリニ−６−イル基、３−フェナントリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、２−ペリミジニル基、１−メチル−５−ペリミジニル基、５−フェナントロリニル基、６−フェナントロリニル基、１−フェナジニル基、２−フェナジニル基、３−イソチアゾリル基、４−イソチアゾリル基、５−イソチアゾリル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基、１０−メチル−３−フェノチアジニル基、３−イソキサゾリル基、４−イソキサゾリル基、５−イソキサゾリル基、４−メチル−３−フラザニル基、２−フェノキサジニル基又は１０−メチル−２−フェノキサジニル基である。
【００２３】
特に好ましいものは、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル−、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ−、ヒドロキシル−、フェニルアミノ−又はジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ−で置換されたナフチル基、フェナントリル基、アントリル基、５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチル基、５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル基、チエニル基、ベンゾ［ｂ］チエニル基、ナフト［２，３−ｂ］チエニル基、チアントレニル基、ジベンゾフリル基、クロメニル基、キサンテニル基、フェノキサチイニル基、ピロリル基、イソインドリル基、インドリル基、フェノチアジニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基又はフェノキサジニル基、例えば、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−フェニルアミノ−４−ナフチル基、１−メチルナフチル、２−メチルナフチル基、１−メトキシ−２−ナフチル基、２−メトキシ−１−ナフチル基、１−ジメチルアミノ−２−ナフチル基、１，２−ジメチル−４−ナフチル基、１，２−ジメチル−６−ナフチル基、１，２−ジメチル−７−ナフチル基、１，３−ジメチル−６−ナフチル基、１，４−ジメチル−６−ナフチル基、１，５−ジメチル−２−ナフチル基、１，６−ジメチル−２−ナフチル基、１−ヒドロキシ−２−ナフチル基、２−ヒドロキシ−１−ナフチル基、１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル基、７−フェナントリル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、３−ベンゾ［ｂ］チエニル基、５−ベンゾ［ｂ］チエニル基、２−ベンゾ［ｂ］チエニル基、４−ジベンゾフリル基、４，７−ジベンゾフリル基、４−メチル−７−ジベンゾフリル基、２−キサンテニル基、８−メチル−２−キサンテニル基、３−キサンテニル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基、１０−メチル−３−フェノチアジニル基等である。
【００２４】
ハロゲン原子（ハロ）は、例えば、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。好ましいものは、塩素原子である。
【００２５】
２５個までの炭素原子を有するアルカノイル基は、枝分かれした又は未枝分かれの基、例えば、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブタノイル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基、オクタノイル基、ノナノイル基、デカノイル基、ウンデカノイル基、ドデカノイル基、トリデカノイル基、テトラデカノイル基、ペンタデカノイル基、ヘキサデカノイル基、ヘプタデカノイル基、オクタデカノイル基、エイコサノイル基又はドコサノイル基等である。好ましいものは、２ないし１８個、特に２ないし１２個、例えば２ないし６個の炭素原子を有するアルカノイル基である。特に好ましいものは、アセチル基である。
【００２６】
ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）ホスホネート基で置換された炭素原子数２ないし２５のアルカノイル基は、例えば、（ＣＨ3ＣＨ2Ｏ）2ＰＯＣＨ2ＣＯ−、（ＣＨ3Ｏ）2
ＰＯＣＨ2ＣＯ−、（ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）2ＰＯＣＨ2ＣＯ−、（ＣＨ3ＣＨ2Ｏ）2ＰＯＣＨ2ＣＨ2ＣＯ−、（ＣＨ3Ｏ）2ＰＯＣＨ2ＣＨ2ＣＯ−、（ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）2ＰＯＣＨ2ＣＨ2ＣＯ−、（ＣＨ3ＣＨ2Ｏ）2ＰＯ（ＣＨ2）4ＣＯ−、（ＣＨ3ＣＨ2Ｏ）2ＰＯ（ＣＨ2）8ＣＯ−又は（ＣＨ3ＣＨ2Ｏ）2ＰＯ（ＣＨ2）17ＣＯ−である。
【００２７】
２５個までの炭素原子を有するアルカノイルオキシ基は、枝分かれした又は未枝分かれの基、例えば、ホルミルオキシ基、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブタノイルオキシ基、ペンタノイルオキシ基、ヘキサノイルオキシ基、ヘプタノイルオキシ基、オクタノイルオキシ基、ノナノイルオキシ基、デカノイルオキシ基、ウンデカノイルオキシ基、ドデカノイルオキシ基、トリデカノイルオキシ基、テトラデカノイルオキシ基、ペンタデカノイルオキシ基、ヘキサデカノイルオキシ基、ヘプタデカノイルオキシ基、オクタデカノイルオキシ基、エイコサノイルオキシ基又はドコサノイルオキシ基等である。好ましいものは、２ないし１８個、特に２ないし１２個、例えば２ないし６個の炭素原子を有するアルカノイルオキシ基である。特に好ましいものは、アセトキシ基である。
【００２８】
３ないし２５個の炭素原子を有するアルケノイル基は、枝分かれした又は未枝分かれの基、例えば、プロペノイル基、２−ブテノイル基、３−ブテノイル基、イソブテノイル基、ｎ−２，４−ペンタジエノイル基、３−メチル−２−ブテノイル基、ｎ−２−オクテノイル基、ｎ−２−ドデセノイル基、イソ−ドデセノイル基、オレオイル基、ｎ−２−オクタデセノイル基又はｎ−４−オクタデセノイル基等である。好ましいものは、３ないし１８個、特に３ないし１２個、例えば３ないし６個、とりわけ３ないし４個の炭素原子を有するアルケノイル基である。
【００２９】
酸素原子、硫黄原子又は
【化２５】
0004484712.tif 000026
で中断された炭素原子数３ないし２５のアルケノイル基は、例えば、ＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨＣＯ−又はＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ＝ＣＨＣＯ−である。
【００３０】
３ないし２５の炭素原子を有するアルケノイルオキシ基は、枝分かれした又は未枝分かれの基、例えば、プロペノイルオキシ基、２−ブテノイルオキシ基、３−ブテノイルオキシ基、イソブテノイルオキシ基、ｎ−２，４−ペンタジエノイルオキシ基、３−メチル−２−ブテノイルオキシ基、ｎ−２−オクテノイルオキシ基、ｎ−２−ドデセノイルオキシ基、イソ−ドデセノイルオキシ基、オレオイルオキシ基、ｎ−２−オクタデセノイルオキシ基又はｎ−４−オクタデセノイルオキシ基等である。好ましいものは、３ないし１８個、特に３ないし１２個、例えば３ないし６個、とりわけ３ないし４個の炭素原子を有するアルケノイルオキシ基である。
【００３１】
酸素原子、硫黄原子又は
【化２６】
0004484712.tif 000027
で中断された炭素原子数３ないし２５のアルケノイルオキシ基は、例えば、ＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−又はＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−である。
【００３２】
酸素原子、硫黄原子又は
【化２７】
0004484712.tif 000028
で中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイル基は、例えば、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＯ−、ＣＨ3−Ｓ−ＣＨ2ＣＯ−、ＣＨ3−ＮＨ−ＣＨ2ＣＯ−、ＣＨ3−Ｎ（ＣＨ3）−ＣＨ2ＣＯ−、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＯ−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）2Ｏ−ＣＨ2ＣＯ−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）3Ｏ−ＣＨ2ＣＯ−又はＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）4Ｏ−ＣＨ2ＣＯ−である。
【００３３】
酸素原子、硫黄原子又は
【化２８】
0004484712.tif 000029
で中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイルオキシ基は、例えば、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＯＯ−、ＣＨ3−Ｓ−ＣＨ2ＣＯＯ−、ＣＨ3−ＮＨ−ＣＨ2ＣＯＯ−、ＣＨ3−Ｎ（ＣＨ3）−ＣＨ2ＣＯＯ−、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＯＯ−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）2Ｏ−ＣＨ2ＣＯＯ−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）3Ｏ−ＣＨ2ＣＯＯ−又はＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）4Ｏ−ＣＨ2ＣＯＯ−である。
【００３４】
炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニル基は、例えば、シクロペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、シクロヘプチルカルボニル基又はシクロオクチルカルボニル基である。シクロヘキシルカルボニル基が好ましい。
【００３５】
炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニルオキシ基は、例えば、シクロペンチルカルボニルオキシ基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基、シクロヘプチルカルボニルオキシ基又はシクロオクチルカルボニルオキシ基である。シクロヘキシルカルボニルオキシ基が好ましい。
【００３６】
好ましくは、１ないし３個、特に１又は２個のアルキル基を有する炭素原子数１ないし１２のアルキル−置換ベンゾイル基は、例えば、ｏ−、ｍ−又はｐ−メチルベンゾイル基、２，３−ジメチルベンゾイル基、２，４−ジメチルベンゾイル基、２，５−ジメチルベンゾイル基、２，６−ジメチルベンゾイル基、３，４−ジメチルベンゾイル基、３，５−ジメチルベンゾイル基、２−メチル−６−エチルベンゾイル基、４−第三ブチルベンゾイル基、２−エチルベンゾイル基、２，４，６−トリメチルベンゾイル基、２，６−ジメチル−４−第三ブチルベンゾイル基又は３，５−ジ−第三ブチルベンゾイル基である。好ましい置換基は、炭素原子数１ないし８のアルキル基、特に炭素原子数１ないし４のアルキル基である。
【００３７】
好ましくは、１ないし３個、特に１又は２個のアルキル基を有する炭素原子数１ないし１２のアルキル−置換ベンゾイルオキシ基は、例えば、ｏ−、ｍ−又はｐ−メチルベンゾイルオキシ基、２，３−ジメチルベンゾイルオキシ基、２，４−ジメチルベンゾイルオキシ基、２，５−ジメチルベンゾイルオキシ基、２，６−ジメチルベンゾイルオキシ基、３，４−ジメチルベンゾイルオキシ基、３，５−ジメチルベンゾイルオキシ基、２−メチル−６−エチルベンゾイルオキシ基、４−第三ブチルベンゾイルオキシ基、２−エチルベンゾイルオキシ基、２，４，６−トリメチルベンゾイオキシル基、２，６−ジメチル−４−第三ブチルベンゾイルオキシ基又は３，５−ジ−第三ブチルベンゾイルオキシ基である。好ましい置換基は、炭素原子数１ないし８のアルキル基、特に炭素原子数１ないし４のアルキル基である。
【００３８】
２５個までの炭素原子を有するアルキル基は、枝分かれした又は未枝分かれの基、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、１−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルペンチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、１−メチルウンデシル基、ドデシル基、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、エイコシル基又はドコシル基等である。Ｒ2及びＲ4の好ましい意味の１つは、例えば、炭素原子数１ないし１８のアルキル基である。Ｒ4の特に好ましい意味は、炭素原子数１ないし４のアルキル基である。
【００３９】
３ないし２５の炭素原子を有するアルケニル基は、枝分かれした又は未枝分かれの基、例えば、プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、イソブテニル基、ｎ−２，４−ペンタジエニル基、３−メチル−２−ブテニル基、ｎ−２−オクテニル基、ｎ−２−ドデセニル基、イソ−ドデセニル基、オレイル基、ｎ−２−オクタデセニル基又はｎ−４−オクタデセニル基等である。好ましいものは、３ないし１８個、特に３ないし１２個、例えば３ないし６個、とりわけ３ないし４個の炭素原子を有するアルケニル基である。
【００４０】
３ないし２５の炭素原子を有するアルケニルオキシ基は、枝分かれした又は未枝分かれの基、例えば、プロペニルオキシ基、２−ブテニルオキシ基、３−ブテニルオキシ基、イソブテニルオキシ基、ｎ−２，４−ペンタジエニルオキシ基、３−メチル−２−ブテニルオキシ基、ｎ−２−オクテニルオキシ基、ｎ−２−ドデセニルオキシ基、イソ−ドデセニルオキシ基、オレイルオキシ基、ｎ−２−オクタデセニルオキシ基又はｎ−４−オクタデセニルオキシ基等である。好ましいものは、３ないし１８個、特に３ないし１２個、例えば３ないし６個、とりわけ３ないし４個の炭素原子を有するアルケニルオキシ基である。
【００４１】
３ないし２５の炭素原子を有するアルキニル基は、枝分かれした又は未枝分かれの基、例えば、プロピニル基（−ＣＨ2−Ｃ≡ＣＨ）、２−ブチニル基、３−ブチニル基、ｎ−２−オクチニル基又はｎ−２−ドデシニル基等である。好ましいものは、３ないし１８個、特に３ないし１２個、例えば３ないし６個、とりわけ３ないし４個の炭素原子を有するアルキニル基である。
【００４２】
３ないし２５の炭素原子を有するアルキニルオキシ基は、枝分かれした又は未枝分かれの基、例えば、プロピニルオキシ基（−ＯＣＨ2−Ｃ≡ＣＨ）、２−ブチニルオキシ基、３−ブチニルオキシ基、ｎ−２−オクチニルオキシ基又はｎ−２−ドデシニルオキシ基等である。好ましいものは、３ないし１８個、特に３ないし１２個、例えば３ないし６個、とりわけ３ないし４個の炭素原子を有するアルキニルオキシ基である。
【００４３】
酸素原子、硫黄原子又は
【化２９】
0004484712.tif 000030
で中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基は、例えば、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2−、ＣＨ3−Ｓ−ＣＨ2−、ＣＨ3−ＮＨ−ＣＨ2−、ＣＨ3−Ｎ（ＣＨ3）−ＣＨ2−、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）2Ｏ−ＣＨ2−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）3Ｏ−ＣＨ2−又はＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）4Ｏ−ＣＨ2−である。
【００４４】
炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基は、例えば、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基又は２−フェニルエチル基である。ベンジル基及びα，α−ジメチルベンジル基が好ましい。
【００４５】
未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で１ないし３回、フェニル基上を置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基は、例えば、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基、２−フェニルエチル基、２−メチルベンジル基、３−メチルベンジル基、４−メチルベンジル基、２，４−ジメチルベンジル基、２，６−ジメチルベンジル基又は４−第三ブチルベンジル基である。ベンジル基が好ましい。
【００４６】
未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で１ないし３回、フェニル基上を置換され、かつ酸素原子、硫黄原子又は
【化３０】
0004484712.tif 000031
で中断された炭素原子数７ないし２５のフェニルアルキル基は、枝分かれした又は未枝分かれの基、例えば、フェノキシメチル基、２−メチルフェノキシメチル基、３−メチルフェノキシメチル基、４−メチルフェノキシメチル基、２，４−ジメチルフェノキシメチル基、２，３−ジメチルフェノキシメチル基、フェニルチオメチル基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルメチル基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルメチル基、４−第三ブチルフェノキシメチル基、４−第三ブチルフェノキシエトキシメチル基、２，４−ジ−第三ブチルフェノキシメチル基、２，４−ジ−第三ブチルフェノキシエトキシメチル基、フェノキシエトキシエトキシエトキシメチル基、ベンジルオキシメチル基、ベンジルオキシエトキシメチル基、Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチルメチル基又はＮ−ベンジル−Ｎ−イソプロピルメチル等である。
【００４７】
炭素原子数７ないし９のフェニルアルコキシ基は、例えば、ベンジルオキシ基、α−メチルベンジルオキシ基、α，α−ジメチルベンジルオキシ基又は２−フェニルエトキシ基である。ベンジルオキシ基が好ましい。
【００４８】
好ましくは、１ないし３個、特に１又は２個のアルキル基を含む炭素原子数１ないし４のアルキル−置換フェニル基は、例えば、ｏ−、ｍ−又はｐ−メチルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２−メチル−６−エチルフェニル基、４−第三ブチルフェニル基、２−エチルフェニル基又は２，６−ジエチルフェニル基である。
【００４９】
好ましくは、１ないし３個、特に１又は２個のアルキル基を含む炭素原子数１ないし４のアルキル−置換フェノキシ基は、例えば、ｏ−、ｍ−又はｐ−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２−メチル−６−エチルフェノキシ基、４−第三ブチルフェノキシ基、２−エチルフェノキシ基又は２，６−ジエチルフェノキシ基である。
【００５０】
未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル−置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基は、例えば、シクロペンチル基、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、トリメチルシクロヘキシル基、第三ブチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基又はシクロオクチル基である。好ましいものは、シクロヘキシル基及び第三ブチルシクロヘキシル基で
ある。
【００５１】
未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル−置換炭素原子数５ないし８のシクロアルコキシ基は、例えば、シクロペントキシ基、メチルシクロペントキシ基、ジメチルシクロペントキシ基、シクロヘキソキシ基、メチルシクロヘキソキシ基、ジメチルシクロヘキソキシ基、トリメチルシクロヘキソキシ基、第三ブチルシクロヘキソキシ基、シクロヘプトキシ基又はシクロオクトキシ基である。好ましいものは、シクロヘキソキシ基及び第三ブチルシクロヘキソキシ基である。
【００５２】
２５個までの炭素原子を有するアルコキシ基は、枝分かれした又は未枝分かれの基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ペントキシ基、イソペントキシ基、ヘキソキシ基、ヘプトキシ基、オクトキシ基、デシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基又はオクタデシルオキシ基等である。好ましいものは、１ないし１２個、特に１ないし８個、例えば１ないし６個の炭素原子を有するアルコキシ基である。
【００５３】
酸素原子、硫黄原子又は
【化３１】
0004484712.tif 000032
で中断された炭素原子数２ないし２５のアルコキシ基は、例えば、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、ＣＨ3−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、ＣＨ3−ＮＨ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、ＣＨ3−Ｎ（ＣＨ3）−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）2Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）3Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−又はＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）4Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−である。
【００５４】
２５個までの炭素原子を有するアルキルチオ基は、枝分かれした又は未枝分かれの基、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ペンチルチオ基、イソペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、デシルチオ基、テトラデシルチオ基、ヘキサデシルチオ基又はオクタデシルチオ基等である。好ましいものは、１ないし１２個、特に１ないし８個、例えば１ないし６個の炭素原子を有するアルキルチオ基である。
【００５５】
４個までの炭素原子を有するアルキルアミノ基は、枝分かれした又は未枝分かれの基、例えば、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基又は第三ブチルアミノ基等である。
【００５６】
ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基はまた、該２つの基が、互いに独立して、枝分かれした又は未枝分かれの基、例えば、ジメチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチル−ｎ−プロピルアミノ基、メチルイソプロピルアミノ基、メチル−ｎ−ブチルアミノ基、メチルイソブチルアミノ基、エチルイソプロピルアミノ基、エチル−ｎ−ブチルアミノ基、エチルイソブチルアミノ基、エチル−第三ブチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、イソプロピル−ｎ−ブチルアミノ基、イソプロピルイソブチルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基又はジイソブチルアミノ基等であることを意味する。
【００５７】
２５個までの炭素原子を有するアルカノイルアミノ基は、枝分かれした又は未枝分かれの基、例えば、ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ブタノイルアミノ基、ペンタノイルアミノ基、ヘキサノイルアミノ基、ヘプタノイルアミノ基、オ
クタノイルアミノ基、ノナノイルアミノ基、デカノイルアミノ基、ウンデカノイルアミノ基、ドデカノイルアミノ基、トリデカノイルアミノ基、テトラデカノイルアミノ基、ペンタデカノイルアミノ基、ヘキサデカノイルアミノ基、ヘプタデカノイルアミノ基、オクタデカノイルアミノ基、エイコサノイルアミノ基又はドコサノイルアミノ基等である。好ましいものは、２ないし１８個、特に２ないし１２個、例えば２ないし６個の炭素原子を有するアルカノイルアミノ基である。
【００５８】
炭素原子数１ないし１８のアルキレン基は、枝分かれした又は未枝分かれの基、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、ドデカメチレン基又はオクタデカメチレン基等である。好ましいものは、炭素原子数１ないし１２のアルキレン基、特に炭素原子数１ないし８のアルキレン基である。
【００５９】
好ましくは、１ないし３個、特に１又は２個の枝分かれした又は未枝分かれのアルキル基を含む炭素原子数１ないし４のアルキル−置換炭素原子数５ないし１２のシクロアルキレン環は、例えば、シクロペンチレン基、メチルシクロペンチレン基、ジメチルシクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、メチルシクロヘキシレン基、ジメチルシクロヘキシレン基、トリメチルシクロヘキシレン基、第三ブチルシクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基、シクロオクチレン基又はシクロデシレン基である。好ましいものは、シクロヘキシレン基及び第三ブチルシクロヘキシレン基である。
【００６０】
酸素原子、硫黄原子又は
【化３２】
0004484712.tif 000033
で中断された炭素原子数２ないし１８のアルキレン基は、例えば、−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＮＨ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）−ＣＨ2−、−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）2Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）3Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）4Ｏ−ＣＨ2−又は−ＣＨ2ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ2−である。
【００６１】
炭素原子数２ないし１８のアルケニレン基は、例えば、ビニレン基、メチルビニレン基、オクテニルエチレン基又はドデセニルエチレン基である。好ましいものは、炭素原子数２ないし８のアルケニレン基である。
【００６２】
２ないし２０個の炭素原子を有するアルキリデン基は、例えば、エチリデン基、プロピリデン基、ブチリデン基、ペンチリデン基、４−メチルペンチリデン基、ヘプチリデン基、ノニリデン基、トリデシリデン基、ノナデシリデン基、１−メチルエチリデン基、１−エチルプロピリデン基又は１−エチルペンチリデン基である。好ましいものは、炭素原子数２ないし８のアルキリデン基である。
【００６３】
７ないし２０個の炭素原子を有するフェニルアルキリデン基は、例えば、ベンジリデン基、２−フェニルエチリデン基又は１−フェニル−２−ヘキシリデン基である。好ましいものは、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキリデン基である。
【００６４】
炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン基は、２つの遊離原子価及び少なくとも１つの環単位を有する飽和炭化水素基であり、例えば、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基又はシクロオクチレン基である。好ましいものは、シクロヘキシレン基である。
【００６５】
炭素原子数７ないし８のビシクロアルキレン基は、例えば、ビシクロヘプチレン基又はビシクロオクチレン基である。
【００６６】
未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル−置換フェニレン基又はナフチレン基は、例えば、１，２−、１，３−、１，４−フェニレン基、１，２−、１，３−、１，４−、１，６−、１，７−、２，６−又は２，７−ナフチレン基である。１，４−フェニレン基が好ましい。
【００６７】
好ましくは、１ないし３個、特に１又は２個の枝分かれした又は未枝分かれのアルキル基を含む炭素原子数１ないし４のアルキル−置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキリデン環は、例えば、シクロペンチリデン基、メチルシクロペンチリデン基、ジメチルシクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基、メチルシクロヘキシリデン基、ジメチルシクロヘキシリデン基、トリメチルシクロヘキシリデン基、第三ブチルシクロヘキシリデン基、シクロヘプチリデン基又はシクロオクチリデン基である。好ましいものは、シクロヘキシリデン基及び第三ブチルシクロヘキシリデン基である。
【００６８】
１価、２価又は３価の金属カチオンは、好ましくは、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はアルミニウムカチオン、例えば、Ｎａ+、Ｋ+、Ｍｇ++、Ｃａ++又はＡｌ+++である。
【００６９】
本発明の特に好ましい組成物は、ｎ＝１の場合、Ｒ1は、未置換の又は炭素原子数１ないし１８のアルキルチオ基又はジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基によってパラ位を置換されたフェニル基；１ないし５個のアルキル置換基中に合計で最大１８個の炭素原子を一緒に含む１ないし５置換アルキルフェニル基；ナフチル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フェナントリル基、アントリル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、チエニル基、ピロリル基、フェノチジニル基又は５，６，７，８−テトラヒドロナフチル基を表わし、その各々が未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、ヒドロキシ基又はアミノ基によって置換される少なくとも１つの式（Ｉ）で表わされる化合物を含む。
【００７０】
好ましいものは、ｎが２を表わす場合、Ｒ1が−Ｒ12−Ｘ−Ｒ13−［式中、Ｒ12及びＲ13はフェニレン基を表わし、Ｘは酸素原子又は−ＮＲ31−（式中、Ｒ31は、炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす。）を表わす。］を表わす式（Ｉ）で表わされる化合物である。
【００７１】
好ましいものはまた、ｎが１を表わす場合、
Ｒ1は、未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル−、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ−、ヒドロキシ−、ハロ−、アミノ−、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ−もしくはジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ−で置換されたナフチル基、フェナントリル基、チエニル基、ジベンゾフリル基、カルバゾリル基、フルオレニル基又は式（ＩＩ）
【化３３】
0004484712.tif 000034
で表わされる基を表わし、
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は、互いに独立して、水素原子、塩素原子、臭素原子、ヒ
ドロキシル基、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、酸素原子又は硫黄原子によって中断された炭素原子数２ないし１８のアルキル基；炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、酸素原子又は硫黄原子によって中断された炭素原子数２ないし１８のアルコキシ基；炭素原子数１ないし１８のアルキルチオ基、炭素原子数３ないし１２のアルケニルオキシ基、炭素原子数３ないし１２のアルキニルオキシ基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルコキシ基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル−置換フェニル基；フェノキシ基、シクロヘキシル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基、炭素原子数１ないし１２のアルカノイル基、酸素原子又は硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし１２のアルカノイル基；炭素原子数１ないし１２のアルカノイルオキシ基、酸素原子又は硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし１２のアルカノイルオキシ基；炭素原子数１ないし１２のアルカノイルアミノ基、炭素原子数３ないし１２のアルケノイル基、炭素原子数３ないし１２のアルケノイルオキシ基、シクロヘキシルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基、ベンゾイル基又は炭素原子数１ないし４のアルキル−置換ベンゾイル基；ベンゾイルオキシ基又は炭素原子数１ないし４のアルキル−置換ベンゾイルオキシ基；
【化３４】
0004484712.tif 000035
を表わすか、又は、
式（ＩＩ）において、基Ｒ7及びＲ8もしくは基Ｒ8及びＲ11は、それらが結合されるところの炭素原子と一緒になって、ベンゾ環を形成し、
Ｒ15は、ヒドロキシル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基又は
【化３５】
0004484712.tif 000036
を表わし、
Ｒ18及びＲ19は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ20は、水素原子を表わし、
Ｒ21は、水素原子、フェニル基、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、酸素原子又は硫黄原子によって中断された炭素原子数２ないし１８のアルキル基；炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で１ないし３回、フェニル基上を置換され、かつ酸素原子、硫黄原子
で中断された炭素原子数７ないし１８のフェニルアルキル基を表わすか、又は、
基Ｒ20及びＲ21は、それらが結合されるところの炭素原子と一緒になって、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で１ないし３回置換されたシクロヘキシレン環を形成し；
Ｒ22は、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ23は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルカノイル基、炭素原子数３ないし１８のアルケノイル基、酸素原子又は硫黄原子で中断された炭素原子数３ないし１２のアルカノイル基；ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）ホスホネート基で置換された炭素原子数２ないし１２のアルカノイル基；炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニル基、ベンゾイル基又は
【化３６】
0004484712.tif 000037
を表わし、
Ｒ24及びＲ25は、互いに独立して、水素原子又は炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表わし、
Ｒ26は、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ27は、炭素原子数１ないし１２のアルキレン基、炭素原子数２ないし８のアルケニレン基、炭素原子数２ないし８のアルキリデン基、炭素原子数７ないし１２のフェニルアルキリデン基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン基又はフェニレン基を表わし、
Ｒ28は、ヒドロキシル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基又は
【化３７】
0004484712.tif 000038
を表わし、
Ｒ29は、酸素原子又は−ＮＨ−を表わし、
Ｒ30は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基又はフェニル基を表わし、
ｓは１又は２を表わす式（Ｉ）で表わされる化合物である。
【００７２】
好ましいものは、同様に、ｎが１を表わす場合、
Ｒ1は、フェナントリル基、チエニル基、ジベンゾフリル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル−置換カルバゾリル基を表わすか；又はフルオレニル基を表わすか；又は、Ｒ1は、式（ＩＩ）
【化３８】
0004484712.tif 000039
で表わされる基を表わし、
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は、互いに独立して、水素原子、塩素原子、ヒドロキシル基、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルキルチオ基、炭素原子数３ないし４のアルケニルオキシ基、
炭素原子数３ないし４のアルキニルオキシ基、炭素原子数２ないし１８のアルカノイルオキシ基、フェニル基、ベンゾイル基、ベンゾイルオキシ基又は
【化３９】
0004484712.tif 000040
を表わし、
Ｒ20は、水素原子を表わし、
Ｒ21は、水素原子、フェニル基又は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わすか、又は、基Ｒ20及びＲ21は、それらが結合されるところの炭素原子と一緒になって、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で１ないし３回置換されたシクロヘキシレン環を形成し、
Ｒ22は、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ23は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルカノイル基又はベンゾイル基を表わす式（Ｉ）で表わされる化合物である。
【００７３】
特に好ましいものは、ｎが１を表わす場合、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基又はフェニル基を表わす式（Ｉ）で表わされる化合物である。
【００７４】
特に興味深いものは、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、互いに独立して、水素原子、塩素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、ベンジル基、フェニル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし１８のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルカノイルアミノ基、炭素原子数３ないし１８のアルケノイルオキシ基又はベンゾイルオキシ基を表わすか；又は、基Ｒ2及びＲ3もしくは基Ｒ3及びＲ4もしくは基Ｒ4及びＲ5は、それらが結合されるところの炭素原子と一緒になって、ベンゾ環を形成し、Ｒ4は、更に、−（ＣＨ2）p−ＣＯＲ15又は−（ＣＨ2）q−ＯＨを表わすか、又は、Ｒ3、Ｒ5及びＲ6が水素原子を表わす場合、Ｒ4は、更に、
式（ＩＩＩ）で表わされる基を表わし、
Ｒ15は、ヒドロキシル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基又は
【化４０】
0004484712.tif 000041
を表わし、
Ｒ16及びＲ17は、メチル基を表わすか、又はそれらが結合されるところのＣ原子と一緒になって、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で１ないし３回置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキリデン環を形成し、
Ｒ24及びＲ25は、互いに独立して、水素原子又は炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表わし、
ｐは、１又は２を表わし、
ｑは、２、３、４、５又は６を表わす少なくとも１つの式（Ｉ）で表わされる化合物を含む組成物である。
【００７５】
特に興味深いものはまた、基Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5の少なくとも２つが、水素原子を表わす少なくとも１つの式（Ｉ）で表わされる化合物を含む組成物である。
【００７６】
特に興味深いものは、Ｒ3及びＲ5が水素原子を表わす少なくとも１つの式（Ｉ）で表わされる化合物を含む組成物である。
【００７７】
非常に特に興味深いものは、Ｒ2が炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、Ｒ3が水素原子を表わし、Ｒ4が炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わすか、又はＲ6が水素原子を表わす場合、Ｒ4は、更に式（ＩＩＩ）で表わされる基を表わし、Ｒ5が水素原子を表わし、Ｒ16及びＲ17が、それらが結合されるところのＣ原子と一緒になって、シクロヘキシリデン環を形成する少なくとも１つの式（Ｉ）で表わされる化合物を含む組成物である。
【００７８】
以下の化合物が、本発明の組成物に特に適当なベンゾフラノ−２−オン類の例である：３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラノ−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラノ−２−オン］、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラノ−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシ−フェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−フェニルベンゾフラノ−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−（３，４−ジメチルフェニル）−ベンゾフラノ−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−（２，３−ジメチルフェニル）−ベンゾフラノ−２−オン。
【００７９】
特に興味深いものはまた、少なくとも１つの式（Ｖ）
【化４１】
0004484712.tif 000042
（式中、
Ｒ2は、水素原子又は炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし、
Ｒ3は、水素原子を表わし、
Ｒ4は、水素原子又は炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし、
Ｒ5は、水素原子を表わし、
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表わすが、但し、基Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10又はＲ11の少なくとも２つは水素原子を表わす。）で表わされる化合物を含む組成物である。
【００８０】
非常に特に興味深いものは、少なくとも１つの式（Ｖａ）又は（Ｖｂ）
【化４２】
0004484712.tif 000043
で表わされる化合物、又は式（Ｖａ）及び（Ｖｂ）で表わされる２つの化合物の混合物を含む組成物である。
【００８１】
本発明の組成物において有用な長鎖Ｎ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン抗酸化剤は、米国特許第４，８７６，３００号明細書に開示されているものであり、これは、参照文献としてここに組込まれる。
【００８２】
本発明の組成物において有用な長鎖Ｎ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン抗酸化剤は、式（ＶＩ）
【化４３】
0004484712.tif 000044
（式中、Ｔ1及びＴ2は、独立して、６ないし３６個の炭素原子、好ましくは１２ないし３６個の炭素原子、最も好ましくは１６ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基を表わす。）で表わされるものを含む。特に興味深いものは、Ｔ1及びＴ2が同じものを表わし、かつ１８個の炭素原子を有する直鎖アルキル基を表わす式（ＶＩ）で表わされる長鎖ヒドロキシルアミンである。
【００８３】
本発明の組成物及び方法におけるヒドロキシルアミン抗酸化剤は、例えば、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジドデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−テトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−ヘプタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン及びＮ，Ｎ−ジ（水素化牛脂）ヒドロキシルアミンである。特に興味深い化合物は、Ｔ1及びＴ2が、互いにドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基又はオクタデシル基を表すもの；又は、Ｔ1がヘキサデシル基を表わし、Ｔ2がテトラデシル基、ヘプタデシル基又はオクタデシル基を表わすもの；又は、Ｔ1がヘプタデシル基を表わし、Ｔ2がオクタデシル基を表すものである。
【００８４】
本発明における長鎖ヒドロキシルアミン抗酸化剤は、例えば、Ｎ，Ｎ−ジ（水素化牛脂）アミンの直接酸化により製造されるＮ，Ｎ−ジ（アルキル）ヒドロキシルアミン（イルガスタブ（登録商標：Ｉｒｇａｓｔａｂ）ＦＳ−０４２、チバ  スペシャルティ  ケミカルズ  コーポレーション）であり得る。
【００８５】
本発明の置換ヒドロキシルアミン抗酸化剤は、例えば、米国特許第４，６６６，９６２号明細書、米国特許第４，６６６，９６３号明細書、米国特許第４，６７８，８２６号明細書、米国特許第４，７５３，９７２号明細書、米国特許第４，７５７，１０２号明細書、米国特許第４，７６０，１７９号明細書、米国特許第４，９２９，６５７号明細書、米国特許第５，０５７，５６３号明細書、米国特許第５，０２１，４７９号明細書、米国特許第５，０４５，５８３号明細書及び米国特許第５，１８５，４４８号明細書に記載されるものであり、これらの開示は、参照としてここに組込まれる。これらは、式（ＶＩ）で表わされるヒドロキシルアミンといかなるα，β−不飽和ケトン、エステル、アミド又はホスホネートの反応からのマイケル付加生成物を含み；及びまた、式（ＶＩ）で表わされるヒドロキシルアミンとホルムアルデヒド及び第二アミンの反応からのマンニッヒ型縮合生成物も含む。また、含まれるものは、米国特許第５，０４５，５８３号明細書に開示されるようなヒドロキシルアミンのＯ−アルケニル置換類似体である。また、米国特許第５，１８５，４４８号明細書に開示されるような非障害性置換ヒドロキシルアミン及び未置換ヒドロキシルアミン抗酸化剤のアセチル誘導体、例えば、米国特許第５，０２１，４７９号明細書に開示されるもの等も含む。
【００８６】
置換ヒドロキシルアミンは、上記の式（ＶＩ）で表わされるヒドロキシルアミン又は式（ＶＩＩ）
【化４４】
0004484712.tif 000045
（式中、
Ｑは、５−又は６−員環を形成している基を表わし；
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、独立して、水素原子、１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基又はフェニル基を表わす。）で表わされるヒドロキシルアミンの誘導体であり得るが、但し、式（ＶＩＩ）で表わされるヒドロキシルアミンの誘導体である場合、米国特許第５，１８５，４４８号明細書及び米国特許第５，２３５，０５６号明細書に記載されるようなヒドロキシルアミンの誘導体に制限される。
【００８７】
本発明の置換ヒドロキシルアミンは、例えば、式（ＶＩＩＩ）又は（ＩＸ）
【化４５】
0004484712.tif 000046
（式中、
Ｔ1は、１ないし３６個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基、５ないし１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、７ないし９個の炭素原子を有するアラルキル基、又は、１ないし１２個の炭素原子を有するアルキル基１又は２個によってもしくはハロゲン原子１又は２個によって置換された前記アラルキル基を表わし、
Ｔ2は、水素原子を表わすか、又は、独立して、Ｔ1と同じ意味を有し、
Ｔ3は、アリル基、１ないし３６個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基、５ないし１８個の炭素原子を有するシクロアルキル基、５ないし１８個の炭素原子を有するシクロアルケニル基、又は、フェニル基によって、もしくは１ないし４個の炭素原子
を有するアルキル基１又は２個で置換されたフェニル基によって、もしくは１又は２個のハロゲン原子によって置換された１ないし４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基を表わす。）で表わされるものであり得る。
【００８８】
置換ヒドロキシルアミンは、例えば、Ｏ−アリル−Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン又はＯ−ｎ−プロピル−Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン又はＮ，Ｎ−ジ（水素化牛脂）アセトキシアミンであり得る。
【００８９】
ニトロンは、例えば、米国特許第４，８９８，９０１号明細書に記載されたものであり得り、これは、参照文献としてここに組込まれる。
【００９０】
ニトロンは、例えば、式（Ｘ）
【化４６】
0004484712.tif 000047
（式中、
Ｌ1は、１ないし３６個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基、５ないし１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、７ないし９個の炭素原子を有するアラルキル基、又は、１ないし１２個の炭素原子を有するアルキル基１又は２個によってもしくはハロゲン原子１又は２個によって置換された前記アラルキル基を表わし、
Ｌ2及びＬ3は、独立して、水素原子、１ないし３６個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基、５ないし１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、７ないし９個の炭素原子を有するアラルキル基、又は、１ないし１２個の炭素原子を有するアルキル基１又は２個によってもしくはハロゲン原子１又は２個によって置換された前記アラルキル基を表わすか、
又は、Ｌ1及びＬ2は、一緒になって、窒素原子を含む５−又は６−員環を形成する。）で表わされるものである。
【００９１】
ニトロンは、未置換のヒドロキシルアミンの対応する酸化生成物であり得る。即ち、ニトロンは、未置換のヒドロキシルアミンのニトロン類似体であり得る。ニトロンは、例えば、Ｎ−ベンジル−α−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−α−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、Ｎ−メチル−α−ヘプタデシルニトロン及びＮ，Ｎ−ジ（水素化牛脂）ヒドロキシルアミンから誘導されたニトロンであり得る。
【００９２】
アミンオキシドは、例えば、米国特許第５，０８１，３００号明細書、米国特許第５，１６２，４０８号明細書、米国特許第５，８４４，０２９号明細書、米国特許第５，８８０，１９１号明細書及び米国特許第５，９２２，７９４号明細書に開示されるものであり、その各々の関連部分は、参照文献としてここに組込まれる。
【００９３】
アミンオキシドは、例えば、一般式（ＸＩ）
【化４７】
0004484712.tif 000048
｛式中、
Ｇ1及びＧ2は、独立して、６ないし３６個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基、６ないし１２個の炭素原子を有するアリール基、７ないし３６個の炭素原子を有するアラルキル基、７ないし３６個の炭素原子を有するアルカリール基、５ないし３６個の炭素原子を有するシクロアルキル基、６ないし３６個の炭素原子を有するアルクシクロアルキル基又は６ないし３６個の炭素原子を有するシクロアルキルアルキル基を表わし、Ｇ3は、１ないし３６個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基、６ないし１２個の炭素原子を有するアリール基、７ないし３６個の炭素原子を有するアラルキル基、７ないし３６個の炭素原子を有するアルカリール基、５ないし３６個の炭素原子を有するシクロアルキル基、６ないし３６個の炭素原子を有するアルクシクロアルキル基又は６ないし３６個の炭素原子を有するシクロアルキルアルキル基を表わすが、但し、Ｇ1、Ｇ2及びＧ3の少なくとも１つは、炭素−水素結合を含み、
前記アリール基は、１ないし３個の、ハロゲン原子、１ないし８個の炭素原子を有するアルキル基、１ないし８個の炭素原子を有するアルコキシ基又はそれらの組合せで置換され得り、
前記アルキル基、前記アラルキル基、前記アルカリール基、前記シクロアルキル基、前記アルクシクロアルキル基及び前記シクロアルキルアルキル基は、１ないし１６個の、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＮＧ4−、−ＣＯＮＧ4−及び−ＮＧ4ＣＯ−基によって中断され得るか、又は前記アルキル基、前記アラルキル基、前記アルカリール基、前記シクロアルキル基、前記アルクシクロアルキル基及び前記シクロアルキルアルキル基は、−ＯＧ4、−ＳＧ4、−ＣＯＯＧ4、−ＯＣＯＧ4、−ＣＯＧ4、−Ｎ（Ｇ4）2、−ＣＯＮ（Ｇ4）2、−ＮＧ4ＣＯＧ4、及び−Ｃ（ＣＨ3）（ＣＨ2Ｒx）ＮＬ（ＣＨ2Ｒx）（ＣＨ3）Ｃ−基を含む５−及び６−員環から選択された１ないし１６個の基によって置換され得るか、又は前記アルキル基、前記アラルキル基、前記アルカリール基、前記シクロアルキル基、前記アルクシクロアルキル基及び前記シクロアルキルアルキル基は、上記した基で中断も置換もされ、
ここで、Ｇ4は、独立して、水素原子又は１ないし８個の炭素原子を有するアルキル基を表わし、
Ｒxは、水素原子又はメチル基を表わし、
Ｌは、水素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし３０の直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル部分、−Ｃ（Ｏ）Ｒ部分［式中、Ｒは、炭素原子数１ないし３０の直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基を表わす。］又は−ＯＲy部分［式中、Ｒyは、炭素原子数１ないし３０の直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基、炭素原子数２ないし３０のアルケニル基、炭素原子数２ないし３０のアルキニル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１０のビシクロアルキル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルケニル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、炭素原子数７ないし９のアラルキル基、アルキル基又はアリール基によって置換された炭素原子数７ないし９のアラルキル基、又はＣ（Ｏ）Ｄ（式中、Ｄは、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、フェニル基、ヒドロキシ基で、アルキル基で又はアルコキシ基で置換されたフェニル基、もしくは、アミノ基、又は、アルキル基又はフェニル基によって一又は二置換されたアミノ基を表わす。）を表わす。］を表わす。]で表わされる飽和第三アミンオキシドである。
【００９４】
式（ＸＩ）で表わされる構造の例は、Ｇ1及びＧ2が、独立して、ベンジル基又は置換ベンジル基を表わすものである。Ｇ1、Ｇ2及びＧ3の各々が、同じ残基を表わすこともまた可能である。Ｇ1及びＧ2はまた、独立して、８ないし２６個の炭素原子を有するアルキル基、例えば、１０ないし２６個の炭素原子を有するアルキル基も表わし得る。Ｇ3は、１ないし２２個の炭素原子を有するアルキル基、例えば、メチル基又は置換メチル基を表わし得る。また、本発明のアミンオキシドは、Ｇ1、Ｇ2及びＧ3が、６ないし３６個の炭素原子を有する同じアルキル基を表わすものも含む。Ｇ1、Ｇ2及びＧ3のために上記で言及した残基は、例えば、飽和炭化水素残基又は上記で言及した−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＣＯ2−、−ＣＯ−又は−ＣＯＮ−部分を少なくとも１つ含む飽和炭化水素残基である。当業者は、本発明からそれることなく、Ｇ1、Ｇ2及びＧ3の各々のための他の有用な残基を想像することができ得る。
【００９５】
飽和アミンオキシドはまた、ポリ（アミンオキシド）を含み得る。ポリ（アミンオキシド）は、１分子当りに少なくとも２つの第三アミンオキシドを含む第三アミンオキシドを意味する。‘‘ポリ（第三アミンオキシド）’’とも称される実例的なポリ（アミンオキシド）は、例えば、１，４−ジアミノブタン、１，６−ジアミノへキサン、１，１０−ジアミノデカン及び１，４−ジアミノシクロヘキサンのような脂肪族及び脂環式ジアミンの、及び、例えば、ジアミノアントラキノン及びジアミノアニソールのような芳香族ベースのジアミンの第三アミンオキシド類似体を含む。
【００９６】
また、含まれるものは、上記で言及したジアミンのオリゴマー及びポリマーから誘導された第三アミンオキシドである。有用なアミンオキシドはまた、ポリマー、例えば、ポリオレフィン、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン等に結合されたアミンオキシドを含む。アミンオキシドがポリマーに結合される場合、１ポリマー当りのアミンオキシドの平均数は、全てのポリマー鎖がアミンオキシドを含む必要がないため、広く変化し得る。上記で言及した全てのアミンオキシドは、任意に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＣＯ2−、−ＣＯ−又は−ＣＯＮＧ4−部分を少なくとも１つ含み得る。例えば、ポリマー状第三アミンオキシドの各第三アミンオキシドは、炭素原子数１の残基を含み得る。
【００９７】
本発明の好ましい抗酸化剤の特定の例は、
ｉ．）Ｎ，Ｎ−ジ（水素化牛脂）アミンの直接酸化によって製造されるＮ，Ｎ−ジ（アルキル）ヒドロキシルアミン（イルガスタブ（登録商標：Ｉｒｇａｓｔａｂ）ＦＳ−０４２）、
ｉｉ．）Ｏ−アリル−Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、
ｉｉｉ．）Ｎ−オクタデシル−ａ−ヘプタデシルニトロン、及び
ｉｖ．）ジ（炭素原子数１６ないし１８）アルキルメチルアミンオキシド（ゲノックス（登録商標：Ｇｅｎｏｘ）ＥＰ）
から選択される１つ以上の化合物である。
【００９８】
イルガスタブ（登録商標：Ｉｒｇａｓｔａｂ）ＦＳ−０４２は、チバ  スペシャルティ
ケミカルズから入手できる。ゲノックス（登録商標：Ｇｅｎｏｘ）ＥＰは、ジーイー  スペシャルティ  ケミカルズから入手できる。Ｏ−アリル−Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミンは、米国特許第５，０４５，５８３号明細書の実施例３において製造されるものである。Ｎ−オクタデシル−ａ−ヘプタデシルニトロンは、米国特許第４，８９８，９０１号明細書の実施例３において製造されるものである。
【００９９】
本発明の抗酸化剤は、食用有機物質の質量に基づき少量で本発明の組成物中に供給され、そして該量は、抗酸化剤として効果的な量、即ち、一般的で許容可能な方法で貯蔵される及び食品を製造するために使用される食用有機物質を安定化するため又は前記食用有機
物質の分解を抑制するために十分な量である。使用される抗酸化剤の量は、一般的に、有意な安定化効果を有し得るいかなる量でもある。本発明の化合物の量は、食用有機物質の所望の安定期間及び食用有機物質の分解速度に依存し得る。従って、使用前の食用有機物質の貯蔵期限の増加が望まれる場合、使用され得る本発明の化合物の量は増加する。しばしば、本発明の化合物は、食用有機物質の質量に基づき、少なくとも約０．００５質量％、好ましくは少なくとも約０．０１質量％、最大５質量％まで、好ましくは約１質量％までの量で供給され得る。食用有機物質に基づき約０．１質量％以上の濃度の本発明の化合物が、しばしば、本発明に従って使用され得る。食用有機物質の質量に基づき約５質量％を超える濃度においては、安定性の増加における利益は、一般的にほとんど観察されない。
【０１００】
本発明の化合物の存在は、通常、食用有機物質が配合される又は食品を製造するために使用される方法に、物質的に影響を及ぼさない。本発明の化合物は、好ましくは、食用有機物質中に均一に混合される。本発明の化合物は、食品製造時に添加され得るか、又は食品製造の前に食用脂肪又は脂肪油を安定化するために該食用脂肪又は脂肪油と完全にプレミックスされ得る。
【０１０１】
特に、食用脂肪又は脂肪油組成物が、食品製品中に使用するために移動されるべき場合、該製品の量を容易に操作し得る食用脂肪又は脂肪油組成物を提供することは、しばしば都合が良い。他方で、本発明は、多量の食用有機物質が貯蔵及び食品製造に使用されるところの大規模食品加工プラントにも適用可能である。本発明の化合物は、効果的に使用され得る低毒性及び低濃度のため、ベーキング産業において使用されるようなペストリー、ケーキ及びビスケットプレミックス等の多量の生地の安定化のために特に適当である。また、ペットフード及び他の飼料等の他の大規模食品製造プラントにおける使用は、本発明の化合物が特に適当である他の適用である。
【０１０２】
抗酸化剤の組合せが食用脂肪及び脂肪油及びそれらを含む食品中にしばしば使用される。所望の安定性及び耐性の組合せを得るために、本発明の化合物は、他の食品抗酸化剤と組合せて利用され得る。他の食品抗酸化剤は、食用有機物質の質量に基づき、約０．０１−０．１質量％の量で使用され得る。それらはまた、最終食品製品に所望の品質を提供するために、乳化剤、懸濁剤及び着色剤のような他の食品添加剤とも組合せられ得る。このような更なる食品抗酸化剤の例は、以下のものを含む：
【０１０３】
１．ＢＨＡ及びＢＨＴ等のフェノール系。
２．トコフェロール、例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール及びそれらの混合物（ビタミンＥ）。
３．ベンジルホスホネート、例えば、ジメチル−２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
４．ｂ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、イソオクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ
−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
５．ｂ−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価または多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、イソオクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
６．ｂ−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
７．３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）
９．ホスフィット及びホスホナイト、例えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスホナイト、フェニルジアルキルホスホナイト、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジアルキルペンタエリトリトールジホスホナイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット（ウルトラノックス（登録商標：Ｕｌｔｒａｎｏｘ）６２６，ジーイー  ケミカルズ，配合（Ｄ））、ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）−ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリス（第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト（イルガフォス（登録商標：Ｉｒｇａｆｏｓ）Ｐ−ＥＰＱ、チバ  スペシャルティ  ケミカルズ  コーポレーション、配合（Ｈ））、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２−メチル−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、２，２’，２’’−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット］、２−エチルヘキシル（３，
３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット。
１０．ローズマリー抽出物。
【実施例】
【０１０４】
以下の実施例は、説明目的のためのみのものであり、いかなる方法においても本発明の範囲を制限するようには構成されない。
実験方法
天然トコフェロールを除去したコーンオイル（３ｇ）を、シェーカーオーブン（イリノイ州、メルロースパークのラボ−ライン  インストゥルメント  インコーポレーテッド製）中の栓をした５０ｍＬ三角フラスコ中で酸化させた。液体酸化の後、比色定量分析により過酸化値を、静的ヘッドスペースガスクロマトグラフィーによりヘキサナールを測定した。過酸化値は、安全理由から、溶媒としてベンゼン：メタノールの代わりにクロロホルム：メタノール（３：１、ｖ／ｖ）を使用することに変更したチオシアン酸鉄法（チャップマン，Ｒ．Ａ．；マッケイ，Ｋ、チオシアン酸鉄法による脂肪及びオイル中のペルオキシドの推定、Ｊ．Ａｍ．Ｏｉｌ  Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ、１９４９年、２６、３６０−３６３）によって決定した。プロパノールを、静的ヘッドスペースガスクロマトグラフィー（フランケル，Ｅ．Ｎ、酸化した魚油と酸化した植物油の熱分解によるヘッドスペース揮発物の形成、Ｊ．Ａｍ．Ｏｉｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ、１９９３年、７０、７６７−７７２）によって決定した。アリコートのオイル試料（０．２０ｇ）を、２２ｍＬヘッドスペースバイアル中で計量し、封止し、そしてＨＳ−４０ヘッドスペースオートサンプラー中で８０℃において１０分間、平衡にさせた。その後、アリコートのヘッドスペースを、長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、フィルム厚１μｍの細管ＤＢ−１７０１カラム（カリフォルニア州、フォルソムのＪ＆Ｗ  サイエンティフィック社製）を備えた自動システムガスクロマトグラフ（コネティカット州、ノルウォークのパーキン−エルマー社製）中に注入した。インジェクター及び検出器温度は、それぞれ、１８０及び２００℃であった。オーブン温度は、６５℃で恒温的に制御した。ヘキサナールを、既知の濃度の標準溶液を使用することによって定量した。全ての分析は二度行った。
【０１０５】
抗酸化剤の活性を、天然トコフェロールを除去したコーンオイルを使用して５０及び６０℃で酸化した後、過酸化値及びヘキサナールを決定することによって評価した。過酸化値の測定は、抗酸化剤の評価において一般的に許容されるヒドロペルオキシドの典型的な測定である。この測定は、ヒドロペルオキシドが著しく分解されないため、十分に穏やかな本研究で使用される比較的少量の酸化及び温度において有用である。ヘキサナールの決定は、過酸化値より風味の劣化及び悪臭により密接に関連し得るヒドロペルオキシド分解の測定である。試験された本発明に従った抗酸化剤は、（１）０４２−Ｎ，Ｎ−ジ（水素化牛脂）アミンの直接酸化により製造されるＮ，Ｎ−ジ（アルキル）ヒドロキシルアミン（チバ  スペシャルティ  ケミカルズ  コーポレーション社製イルガスタブ（登録商標：Ｉｒｇａｓｔａｂ）ＦＳ−０４２）及びイルガノックス（登録商標：Ｉｒｇａｎｏｘ）ＨＰ−１３６：３−（３，４−ジメチルフェノニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オンである。抗酸化剤は、１００及び２００ｐｐｍで試験し、同じ濃度の、市販の抗酸化剤、ＢＨＡ、ＢＨＴ及びＴＢＨＱ、及び市販の天然抗酸化剤、トコフェロール混合物と、そして、２５０及び５００ｐｐｍのローズマリー抽出物と比較した。
５０℃での評価において、酸化速度が速められる生長反応段階において、過酸化値及びヘキサナール含有量の双方について終点を８日に選択した。
評価結果を表１−２に示す。
６０℃での評価において、酸化速度が速められる生長反応段階において、過酸化値について終点を３日に、ヘキサナール含有量について終点を４日に選択した。
評価結果を表３−４に示す。
表１
【表１】
0004484712.tif 000049
表２
【表２】
0004484712.tif 000050
表３
【表３】
0004484712.tif 000051
表４
【表４】
0004484712.tif 000052