(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂、黒色顔料を含有する静電荷像現像用トナーであって、
前記黒色顔料はアントラキノン系顔料を含み、
前記トナーの７００ｎｍ〜７８０ｎｍにおける最低反射率と最大反射率との差が３０％以下であり、かつ前記最低反射率と８５０ｎｍにおける反射率との差が５０％以上であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項２】
請求項１に記載の静電荷像現像用トナーであって、
前記トナーの全重量に対して前記アントラキノン系顔料を１〜１５質量％含有することを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項３】
請求項１に記載の静電荷像現像用トナーであって、
前記トナーは、近赤外光吸収剤を含有する不可視情報用トナーと共に使用されることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法であって、
樹脂微粒子を分散した樹脂微粒子分散液と、前記黒色顔料を分散した着色剤分散液とを混合し、前記樹脂微粒子と前記黒色顔料を含有する凝集粒子との分散液を調製した後、前記樹脂微粒子のガラス転移点又は融点以上の温度に加熱して溶融してトナー粒子を形成することを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項５】
結着樹脂、黒色顔料を含有する静電荷像現像用トナー及び不可視情報用トナーを含むトナーセットであって、
前記黒色顔料はアントラキノン系顔料を含み、
前記静電荷像現像用トナーの７００ｎｍ〜７８０ｎｍにおける最低反射率と最大反射率との差が３０％以下であり、かつ前記最低反射率と８５０ｎｍにおける反射率との差が５０％以上であり、
前記不可視情報用トナーは、近赤外光吸収剤を含有することを特徴とするトナーセット。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを含有することを特徴とする静電荷像現像剤。
【請求項７】
潜像保持体表面に静電潜像を形成する潜像形成工程と、現像剤担持体に担持された現像剤を用い、前記潜像保持体表面に形成された静電潜像を現像してトナー画像を形成する現像工程と、前記潜像保持体表面に形成されたトナー画像を被転写体表面に転写する転写工程と、前記被転写体表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、を含む画像形成方法であって、
前記現像剤は、請求項６に記載の静電荷像現像剤であることを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複写機やプリンタ等に使用される黒色用の静電荷像現像用トナー（以降、単に「トナー」と呼ぶ場合がある）及びその製造方法、トナーセット、静電荷像現像剤ならびに画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法など静電荷像を経て画像情報を作成する方法は、現在様々な分野で利用されている。電子写真法においては、帯電、露光工程により感光体上に静電潜像を形成し（潜像形成工程）、トナーを含む現像剤で静電潜像を現像し（現像工程）、転写工程、定着工程を経て可視化される。ここで用いられる現像剤には、トナーとキャリアからなる２成分現像剤と、磁性トナーまたは非磁性トナーを単独で用いる１成分現像剤とがあるが、そのトナーの製法は、通常、熱可塑性樹脂などの結着樹脂を顔料などの着色剤、帯電制御剤、ワックスなどの離型剤等とともに溶融混練し、冷却後、微粉砕し、さらに分級する混練粉砕法が使用されている。こうして得られるトナー粒子には、必要であれば流動性やクリーニング性を改善するための無機、有機の微粒子をトナー粒子表面に添加することもある。
【０００３】
また、静電荷像現像用トナーの製造方法として、従来の混練粉砕法に代わり、乳化重合凝集法によるトナーを始め、懸濁重合法、溶解懸濁法などの各種化学的トナー製法が開発され、実施されている。例えば乳化重合凝集法では、結着樹脂の重合性単量体を乳化重合させて形成された樹脂分散液と着色剤、離型剤等の微粒子分散液とを界面活性剤の存在下、水系溶媒中で撹拌・混合しながら、凝集、加熱融合させ、所定の粒径、粒度、形状、構造を有する着色樹脂粒子であるトナー粒子を作製する。
【０００４】
近年、カラー電子写真法の普及が著しいが、それと共に使用される分野も広くなっている。例えば、画像中に付加情報を重畳して埋め込んだ付加データを埋め込み、静止画像等のデジタル著作物の著作権保護、不正コピー防止やＩＤカード等に利用し、偽造防止やセキュリティ性を高める不可視情報用トナー（不可視トナー）が挙げられる。
【０００５】
特に近年は、複写機・プリンタの高性能化により、それらを使用した紙幣・戸籍抄本・契約書等の複製が容易になったために、不正複写や不正使用が問題になってきている。
【０００６】
そのような不正複写等を防止する目的に使用する不可視情報用トナーとは、紫外領域または近赤外領域に吸収を持ちながらも、可視領域では吸収を持たないトナーであり、任意の紫外光または近赤外光で情報を読み取ることが出来るものである。そのため、そのトナーを用いてバーコードや任意のコードを画像形成し、個人・会社情報、音声などの情報を埋め込み、スキャナ等で情報を読み取ることが出来る。
【０００７】
このような不可視情報用トナーは、通常のサイアン、マゼンタ、イエロートナーと共に使用することが出来るが、黒トナーとしてカーボンブラックなどのような赤外領域にも吸収のあるトナーと共に使用すると、黒トナーの赤外領域の吸収と、不可視情報用トナーの読み取りに使用する近赤外線領域の吸収とが重なってしまうために、情報の読み取りが出来ない。そのため、不可視情報用トナーと共に使用する黒トナーとして、サイアン、マゼンタ、イエロートナーを重ねて黒色を形成するプロセスブラック（例えば、特許文献１，２を参照）や、サイアン、マゼンタ、イエロー顔料を混合して黒色顔料とした混合トナー（例えば、特許文献１を参照）を使用することが一般的である。
【０００８】
一方、現像剤中のトナー濃度を検知する方法として、現像剤の赤外領域での反射もしくは透過濃度を検知する方法が知られている。この場合には、可視領域と近赤外領域との反射率の差を利用してトナー濃度を検知するが、黒トナーとしてカーボンブラックなどのような赤外領域にも吸収のあるトナーを使用すると、黒トナーの赤外領域の吸収が現像剤濃度の読み取りに使用する近赤外領域に重なってしまうために、検出感度が低下する。そのため、黒トナーとして、サイアン、マゼンタ、イエロー顔料を混合して黒色顔料とした混合トナーを使用する（例えば、特許文献３，４参照）ことが一般的である。
【０００９】
【特許文献１】特開２００２−２４０３８７号公報
【特許文献２】特開２００２−２５１１１４号公報
【特許文献３】特開平５−２７４８１号公報
【特許文献４】特開平５−２９７６３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかし、不可視情報用トナーと共に使用する黒トナーとして上記特許文献１，２のようなプロセスブラックや特許文献１のような混合トナーを使用した場合、次のような問題点が生ずる。例えば、プロセスブラックの場合は、３種類のトナーを使用するため、資源の無駄遣いになり易く、またサイアンの反射率に起因する反射率の向上（吸収の低下）が７１５ｎｍ辺りから、発生するために、赤みのある黒になり易い。
【００１１】
また、混合トナーの場合、サイアン、マゼンタ、イエロー顔料を混合したトナーを使用しているが、この場合もプロセスブラックと同様に赤みの黒になってしまい、カーボンブラックのような黒色度を有する黒にはなり難い。
【００１２】
さらにカーボンブラックの代替の黒色顔料として、ペリレンやイカ墨等があるが、これらは近赤外線領域の吸収が多く、また７００ｎｍ付近から反射率が向上する場合が多いため、赤みが残存する場合がある。
【００１３】
また、現像剤中のトナー濃度の検知において現像剤の赤外領域での反射率を検知する方法においても、混合トナーを使用すると同様に赤みの黒になってしまい、カーボンブラックのような黒色度を有する黒にはなり難い。
【００１４】
このように、不可視情報用トナーと共に使用する黒トナー等として用いることができる、カーボンブラック含有トナー並みの黒色度を有し、近赤外領域に吸収がほとんどない黒トナーが事実上ないのが現状である。
【００１５】
本発明は、良好な黒色度を有し、近赤外領域に吸収がほとんどない黒色用の静電荷像現像用トナー及びその製造方法、トナーセット、静電荷像現像剤ならびに画像形成方法である。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明は、結着樹脂、黒色顔料を含有する静電荷像現像用トナーであって、前記黒色顔料はアントラキノン系顔料を含み、前記トナーの７００ｎｍ〜７８０ｎｍにおける最低反射率と最大反射率との差が３０％以下であり、かつ前記最低反射率と８５０ｎｍにおける反射率との差が５０％以上である。
【００１７】
また、前記静電荷像現像用トナーにおいて、前記トナーの全重量に対して前記アントラキノン系顔料を１〜１５質量％含有することが好ましい。
【００１８】
また、前記静電荷像現像用トナーにおいて、前記トナーは、近赤外光吸収剤を含有する不可視情報用トナーと共に使用されることが好ましい。
【００１９】
また、本発明は、結着樹脂、黒色顔料を含有する静電荷像現像用トナーの製造方法であって、前記黒色顔料はアントラキノン系顔料を含み、樹脂微粒子を分散した樹脂微粒子分散液と、前記黒色顔料を分散した着色剤分散液とを混合し、前記樹脂微粒子と前記黒色顔料を含有する凝集粒子との分散液を調製した後、前記樹脂微粒子のガラス転移点又は融点以上の温度に加熱して溶融してトナー粒子を形成する。
【００２０】
また、本発明は、結着樹脂、黒色顔料を含有する静電荷像現像用トナー及び不可視情報用トナーを含むトナーセットであって、前記黒色顔料はアントラキノン系顔料を含み、前記静電荷像現像用トナーの７００ｎｍ〜７８０ｎｍにおける最低反射率と最大反射率との差が３０％以下であり、かつ前記最低反射率と８５０ｎｍにおける反射率との差が５０％以上であり、前記不可視情報用トナーは、近赤外光吸収剤を含有する。
【００２１】
また、本発明は、前記静電荷像現像用トナーを含有する静電荷像現像剤である。
【００２２】
さらに、本発明は、潜像保持体表面に静電潜像を形成する潜像形成工程と、現像剤担持体に担持された現像剤を用い、前記潜像保持体表面に形成された静電潜像を現像してトナー画像を形成する現像工程と、前記潜像保持体表面に形成されたトナー画像を被転写体表面に転写する転写工程と、前記被転写体表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、を含む画像形成方法であって、前記現像剤は、前記静電荷像現像剤である。
【発明の効果】
【００２３】
本発明では、結着樹脂、黒色顔料を含有する静電荷像現像用トナーにおいて、黒色顔料としてアントラキノン系顔料を使用し、トナーの７００ｎｍ〜７８０ｎｍにおける反射率と８５０ｎｍにおける反射率とを特定の範囲に制御することにより、良好な黒色度を有し、近赤外領域に吸収がほとんどない黒色用の静電荷像現像用トナー及びその製造方法、トナーセット、静電荷像現像剤ならびに画像形成方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
本発明の実施の形態について以下説明する。
【００２５】
（静電荷像現像用トナー）
本実施形態に係る静電荷像現像用トナーは、結着樹脂、黒色顔料を含有し、黒色顔料はアントラキノン系顔料を含む。また、トナーの７００ｎｍ〜７８０ｎｍにおける最低反射率と最大反射率との差が３０％以下であり、かつ７００ｎｍ〜７８０ｎｍにおける最低反射率と８５０ｎｍにおける反射率との差が５０％以上である。これにより、特に近赤外領域に近い可視領域の反射率を小さくすることが出来る。また、７００ｎｍ〜７８０ｎｍにおける最低反射率と８５０ｎｍにおける反射率差が５０％以上であることにより、可視反射率が小さいながらも、近赤外領域（８５０ｎｍ付近）の反射率を大きく出来るものである。
【００２６】
トナーの７００ｎｍ〜７８０ｎｍにおける最低反射率と最大反射率との差は、３０％以下であるが、２５％以下であることが好ましい。この差が３０％を超えると、７８０ｎｍ付近における吸収が低下し、赤みがかってしまう。また、７００ｎｍ〜７８０ｎｍにおける最低反射率と８５０ｎｍにおける反射率との差は５０％以上であるが、５５％以上であることが好ましい。この差が５０％未満であると、近赤外領域（８５０ｎｍ付近）の反射率が低下し、不可視情報用トナーとして使用した場合に読み取り精度が低下する。
【００２７】
トナーの着色には一般的に顔料が使用される。顔料の着色は、分子固有の吸収だけではなく、固体状態における分子間相互作用、結晶構造にも依存する。３８０ｎｍ〜７００ｎｍに吸収が多い顔料は多く知られているが、特に今回の目的である黒色でかつ近赤外領域に吸収がほとんどない顔料とは、（１）吸収スペクトルにおける吸収の低下が開始する開始波長が、７８０ｎｍに出来るだけ近いこと、（２）吸収低下の開始から終了までが急激に低下（変化）する（すなわち、吸収スペクトルの裾がシャープである）ことが要求される。
【００２８】
（１）の吸収の低下が開始する開始波長が７８０ｎｍよりもかなり短波長にある場合、７８０ｎｍ付近における吸収が低下し、赤みが出るので、開始波長は出来るだけ７８０ｎｍに近いことが望ましい。また、近赤外線吸収不可視トナーは、一般的に最大吸収波長λmaxが８５０ｎｍ以降にある場合が多いので、（２）の吸収の低下が終了する波長（裾）が８５０ｎｍより短波長であることが望ましい。
【００２９】
以上２点を考慮して、用いる顔料の分子設計を考察すると、（１）吸収の低下の開始波長が、７８０ｎｍに近いことを実現するには、π電子共役が多い構造、発色団を多くする等が考えられる。また（２）吸収低下の開始から終了までが急激に低下するためには、分子歪み及び分子−粒子間相互作用をなるべく減少させること等が考えられる。
【００３０】
これらの条件を満たす構造として、芳香環やメチン鎖の多い構造、アゾ基やニトロ基等の発色基、その他助色団等の置換基を含む構造が挙げられる。具体的には、これらを満たすものとして、フタロシアニン系、ナフタロシアニン系、シアニン系、ペリレン系、アントラキノン系等の基本骨格が挙げられる。しかし、フタロシアニン系、ナフタロシアニン系、ペリレン系のような縮合多環化合物の場合は、長波長化し易いものの、結晶性が高くなり易く、その結果分子間相互作用が高くなり、吸収スペクトルがブロード化し易い。さらにそれらの骨格に置換基を多く導入したり、中心金属が大きいものを入れたりすると、結晶性は低下するものの、分子歪みによるエネルギ準位の分裂が起こり、複数の吸収バンドを与えるため、吸収スペクトルがブロード化し易くなる。
【００３１】
またシアニン系は長波長化し易いが、メチン鎖を多く含むため、耐光性が悪く、トナーの使用には難しい。よって、長波長化しやすく、シャープな吸収スペクトルを得るためには、幾つかの芳香環構造であるものの、ナフタロシアニン系のような多くの芳香環を有さず、発色団や助色団等の置換基が少ない構造であることが望ましい。そのような化合物としてはキノン系、アントラキノン系等が挙げられが、キノン系では長波長化が困難であるため、アントラキノン系が望ましい。
【００３２】
ただし、高い平面構造の場合、結晶性が高くなり、分子間相互作用が強くなるため、吸収スペクトルがブロード化し易くなるため、置換基があることが望ましいが、多くの置換基を導入すると上述したように、分子歪みが発生して、吸収スペクトルがブロード化し易い。また、トナーでの使用であるため、トナーバインダとの親和性が高いと、顔料がバインダに溶融し易くなるため、顔料同士の相互作用が減少し、シャープなスペクトルになり易くなる。
【００３３】
以上の要件を満たすことにより、近赤外領域に限りなく近くまで吸収があり、吸収スペクトルの裾がシャープな吸収を有する顔料が得られる。また、その時、短波長領域で吸収が足りない場合は、適時対応する顔料を併用することにより、可視領域の全域で高い吸収がありながら、近赤外領域では吸収の殆どない黒トナーを得ることが出来る。
【００３４】
このような要件を満たすアントラキノン系顔料としては、例えば、以下の構造のものが挙げられる。
【化１】
0004506599.tif 000002
（式中、Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシル基、炭素数１〜８のアルキルチオ基、置換基を有していてもよいフェニル基、ナフチル基、アントリル基等のアリール基、ハロゲン基、炭素数１〜８のフッ化アルキル基、炭素数１〜８のフッ化アルコキシル基、炭素数１〜８のフッ化アルキルチオ基、シアノ基、エーテル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、カルボキシル基、エステル基、アミノ基、ジアルキルアミノ基、アルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、アリールアミノ基、アゾ基等である。また、前記アリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基等が挙げられるが、フェニル基が好ましい。）
【００３５】
これらの置換基のうち、吸収スペクトルをなるべく長波長化するためには、アミノ基、フェニルアミノ基、アルコキシル基であることが好ましく、フェニルアミノ基であることがより好ましい。吸収スペクトルをシャープにするためには置換基はなるべく少ない方がよいことから、Ｒ１〜Ｒ８のうち少なくとも４個は水素原子であることが好ましい。
【００３６】
また、吸収スペクトルをなるべく長波長化するためには、Ｒ１，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ８のうち少なくとも１つは水素原子以外の置換基であることが好ましい。あるいは、吸収スペクトルをなるべく長波長化するためには、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ６，Ｒ７のうち少なくとも１つが水素原子以外の置換基であってもよい。
【００３７】
本実施形態に係る静電荷像現像用トナーにおいて、トナーの全重量に対してアントラキノン系顔料を１〜１５質量％含有することが好ましい。アントラキノン系顔料の含有量が１質量％未満の場合、７００ｎｍ〜７８０ｎｍにおける十分な吸収が得られないため、その他材料を併用しても赤みのある黒しか得られない場合がある。また、１５質量％を超える場合、トナー形状制御が難しくなったり、トナー作製が困難となる可能性や、７８０ｎｍ以上の領域にも吸収が多くなる傾向があるために、８５０ｎｍ付近における反射率が小さくなる場合がある。
【００３８】
本実施形態において、アントラキノン系顔料の黒色度が不足している場合は、適時それを補う可視マスキング剤を併用してもよい。可視マスキング剤としては、公知の顔料あるいは染料を用いることができ、特に限定されないが、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック等のカーボンブラック、ベンガラ、紺青、酸化チタン等の無機顔料、ファストイエロー、ジスアゾイエロー、ピラゾロンレッド、キレートレッド、ブリリアントカーミン、パラブラウン等のアゾ顔料、銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン顔料、フラバントロンイエロー、ジブロモアントロンオレンジ、ペリレンレッド、キナクリドンレッド、ジオキサジンバイオレット等の縮合多環系顔料が挙げられる。また、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラロゾンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、デュポンオイルレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオクサレート、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３などの種々の顔料などを例示することができ、これらを可視領域におけるアントラキノン系顔料の吸収の不足する波長に応じて１種または２種以上を併せて使用することができる。
【００３９】
本実施形態で用いるアントラキノン系顔料の場合、５００ｎｍ付近の吸収が不足することが多いため、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２（ＰＲ１２２）、ペリレン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１８５（ＰＲ１８５）等のマゼンタ系の顔料を可視マスキング剤として併用することが好ましい。
【００４０】
併用する可視マスキング剤の含有量は、不足する吸収量、可視マスキング剤の着色力等に応じて決めればよく特に制限はないが、例えばＰＲ１２２の場合、アントラキノン系顔料に対して５〜５０質量％使用することが好ましく、１０〜４０質量％使用することがより好ましい。ＰＲ１２２の含有量が５質量％未満であると黒色度が不足し、５０質量％を超えるとマゼンタ色が強くなってしまうため、必要以上に添加する必要はない。
【００４１】
また、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーにより形成した定着画像の黒色度は、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるａ＊値が−７．０〜７．０、ｂ＊値が−７．０〜７．０の範囲であることが好ましい。これら各値が、これらの範囲を外れると、良好な黒色度が得られない場合がある。さらに、黒色の色相を考慮すれば、Ｌ＊値は１０〜４０の範囲であることが好ましく、１０〜３０の範囲であることがより好ましく、１５〜２５の範囲であることがさらに好ましい。ａ＊値は、−５．０〜５．０の範囲であることがさらに好ましく、−３．０〜３．０の範囲であることが特に好ましい。ｂ＊値は、−５．０〜５．０の範囲であることがさらに好ましく、−３．０〜３．０の範囲であることが特に好ましい。
【００４２】
ここで、色座標は、本実施形態に係るトナーによるベタ画像をＸ−Ｒｉｔｅ９３８（光源Ｄ５０の２度視野）により表色指数Ｌ＊値、ａ＊値、ｂ＊値をそれぞれ測定したものである。なお、ａ＊値は赤味を表し、値が大きい程赤味が強いことを意味する。ｂ＊値は黄味を表し、値が大きい程黄味が強いことを意味する。Ｌ＊値は明度を表す。なお、黒色度が低い、例えば赤みのある黒は目視でも確認される。
【００４３】
（トナー製造方法）
本実施形態に係る静電荷像現像用トナーは、トナーとして使用するには、特に限定はないが、トナー特性を考慮すると、不可視情報パターン形成用トナー（不可視情報用トナー）と併用出来る黒トナーして、あるいは現像剤中のトナー濃度の検知において現像剤の赤外領域での反射率を検知するシステムにおいて用いられる黒トナーとして用いることが好ましく、不可視情報用トナーとして用いることがより好ましい。
【００４４】
トナー製造方法としては、混練粉砕法、乳化重合凝集法、懸濁重合法などいずれでも良いが、特にトナー粒子径が、３μｍ〜６μｍといった小径トナーの製造性、微粉や粗大粒子の低減、アントラキノン系顔料の融点以下で作製されることが好ましい点を考慮すると、混練粉砕法よりも乳化重合凝集法、懸濁重合法等のヘテロ凝集法が好ましい。
【００４５】
乳化重合凝集法は、樹脂微粒子を分散した樹脂微粒子分散液と、黒色顔料としてアントラキノン系顔料等を分散した着色剤分散液とを混合し、樹脂微粒子と黒色顔料を含有する凝集粒子（着色剤微粒子）との分散液を調製した後、前記樹脂微粒子のガラス転移点又は融点以上の温度に加熱して溶融してトナー粒子を形成する。
【００４６】
トナー用の結着樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、乳化重合凝集法の場合、ビニル系二重結合を有する重合性モノマを重合して得られる樹脂であることが好ましく、不飽和カルボン酸を繰り返し単位に含有するスチレン−アクリル系共重合樹脂であることがより好ましい。具体的には、例えば、以下に列挙するような材料を用いることができる。
【００４７】
スチレン、パラクロルスチレンなどのスチレン類；ビニルナフタレン、塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルなどのメチレン脂肪族カルボン酸エステル類；アクリロニトリル；メタクリロニトリル；アクリルアミド；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ−ビニル化合物などの含Ｎ極性基を有するモノマ；メタクリル酸、アクリル酸、桂皮酸、カルボキシエチルアクリレートなどビニルカルボン酸類；等が挙げられる。
【００４８】
乳化重合工程において、樹脂を乳化粒子にするためには、乳化剤（分散剤）が用いられる。前記乳化剤（分散剤）としては、例えば、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリメタクリル酸ナトリウムの等の水溶性高分子、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクタデシル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム等のアニオン性界面活性剤、ラウリルアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等のカチオン性界面活性剤、ラウリルジメチルアミンオキサイド等の両性イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン等のノニオン性界面活性剤等の界面活性剤、リン酸三カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム等の無機化合物等が挙げられる。
【００４９】
前記分散剤として無機化合物を用いる場合、市販のものをそのまま用いてもよいが、微粒子を得る目的で、分散剤中にて無機化合物の微粒子を生成する方法を採用してもよい。前記分散剤の使用量としては、前記樹脂（結着樹脂）１００質量部に対して、０．０１〜２０質量部の範囲であることが好ましい。
【００５０】
ヘテロ凝集法による製造法の場合、例えば乳化重合凝集法は、通常１μｍ以下の微粒化された原材料を出発物質とするため原理的に小径かつ狭い粒度分布のトナーを効率的に作成することができ、高画像な定着画像を得ることが出来るため、好ましい。
【００５１】
このようにして得られる結着樹脂の微粒子分散液中の微粒子の体積平均粒径（メジアン径）は１μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは５０ｎｍ〜４００ｎｍ、さらに好ましくは７０ｎｍ〜３５０ｎｍの範囲が適当である。なお、微粒子の体積平均粒径は、レーザ回析式粒度分布測定装置（堀場製作所製、ＬＡ−７００）で測定することができる。
【００５２】
アントラキノン系顔料、必要に応じて可視マスキング剤等を分散させる時は、分散に用いる界面活性剤や分散剤としては、結着樹脂を分散させる際に用い得る分散剤と同様のものを用いることができるが、なるべく統一した方が良い。
【００５３】
前記アントラキノン系顔料等の分散方法としては、任意の方法、例えば回転せん断型ホモジナイザや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミルなどの一般的な分散方法を使用することができ、なんら制限されるものではない。
【００５４】
このようにして得られるアントラキノン系顔料分散液中の微粒子の体積平均粒径（メジアン径）は、１μｍ以下が好ましく、より好ましくは５０ｎｍ〜４００ｎｍ、さらに好ましくは７０ｎｍ〜３５０ｎｍの範囲である。なお、微粒子の体積平均粒径は、レーザ回析式粒度分布測定装置（堀場製作所製、ＬＡ−７００）で測定することができる。
【００５５】
本実施形態で使用する離型剤の例としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類；加熱により軟化点を示すシリコン類；オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等のような加熱により軟化点を示す脂肪酸アミド類；カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等のような加熱により軟化点を示す植物系ワックス；ミツロウのような加熱により軟化点を示す動物系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等のような加熱により軟化点を示す鉱物系・石油系ワックス、及びそれらの変性物などを挙げることができる。これらのワックス類は、室温付近では、トルエンなど溶剤にはほとんど溶解しないか、溶解しても極めて微量である。
【００５６】
これらの離型剤は、トナー構成固体分総質量に対して５〜２５質量％の範囲で添加することが、オイルレス定着システムにおける定着画像の剥離性を確保する上で好ましい。
【００５７】
また、本実施形態の静電荷像現像用トナーは、必要に応じて、画像の耐候性などを向上させるために重合性紫外線安定性モノマなどを含有しても良い。
【００５８】
乳化重合凝集法トナーの製造における凝集工程において、ｐＨ変化により凝集を発生させ、粒子を調整することができる。同時に粒子の凝集を安定に、また迅速に、またはより狭い粒度分布を持つ凝集粒子を得る方法として、凝集剤を添加しても良い。
【００５９】
凝集剤としては一価以上の電荷を有する化合物が好ましく、凝集剤として一価以上の電荷を有する化合物の具体例としては、前述のイオン性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等の水溶性界面活性剤類；塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、シュウ酸等の酸類；塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸アンモニウム、硝酸アルミニウム、硝酸銀、硫酸銅、炭酸ナトリウム等の無機酸の金属塩；酢酸ナトリウム、蟻酸カリウム、シュウ酸ナトリウム、フタル酸ナトリウム、サリチル酸カリウム等の脂肪族酸、芳香族酸の金属塩：ナトリウムフェノレート等のフェノール類の金属塩；アミノ酸の金属塩、トリエタノールアミン塩酸塩、アニリン塩酸塩等の脂肪族、芳香族アミン類の無機酸塩類；等が挙げられる。
【００６０】
凝集粒子の安定性、凝集剤の熱や経時に対する安定性、洗浄時の除去を考慮した場合、無機酸の金属塩が性能、使用の点で好ましい。具体的には塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸アンモニウム、硝酸アルミニウム、硝酸銀、硫酸銅、炭酸ナトリウム等の無機酸の金属塩が挙げられる。
【００６１】
これらの凝集剤の添加量は、電荷の価数により異なるが、いずれも少量であって、一価の場合は３質量％以下程度、二価の場合は１質量％以下程度、三価の場合は０．５質量％以下程度である。凝集剤の量は少ない方が好ましいため、価数の多い化合物が好ましい。
【００６２】
本実施形態のトナー製造方法において、融合工程を終了した後、任意の洗浄工程、固液分離工程、乾燥工程等を経ることにより本実施形態のトナーを得ることができる。この際、洗浄工程は帯電性を考慮すると、イオン交換水で十分に置換洗浄することが好ましい。また、固液分離工程には特に制限はないが、生産性の点から吸引濾過、加圧濾過等が好適である。さらに、乾燥工程も特に制限はないが、生産性の点から凍結乾燥、フラッシュジェット乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等が好ましく用いられる。
【００６３】
本実施形態のトナーは、主となるトナー母粒子（コア層）の表面に、樹脂やその他の成分からなる外殻（シェル層）を設けたコアシェル構造を有していることが好ましい。トナーがコアシェル構造であると、コア層にアントラキノン系顔料を含有させ、シェル層で閉じ込めることにより、帯電性がより改善され易くなる。
【００６４】
トナーの体積平均粒径Ｄ５０ｖは、３μｍ〜６μｍの範囲であること、より好ましくは、３．５μｍ〜５μｍの範囲であることが好ましい。トナーの体積平均粒径Ｄ５０ｖが３μｍ未満であると、微粉が多くなるためトナーかぶりやクリーニング不良を起こしやすくなり、不可視情報用トナーと共に使用する場合、情報復元性の低下を招きやすくなる。また、６μｍを超えると、画質が低下し易くなる。
【００６５】
前記体積平均粒径の測定は、コールタカウンタ［ＴＡ−ＩＩ］型（コールタ社製）を用いて、５０μｍのアパーチャ径で測定することにより得ることができる。この時、測定はトナーを電解質水溶液（アイソトン水溶液）に分散させ、超音波により３０秒以上分散させた後に行う。
【００６６】
また、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーの体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは、１．０〜１．３の範囲であることが好ましく、１．１〜１．３の範囲であることがより好ましく、１．１５〜１．２５の範囲であることがさらに好ましい。ＧＳＤｖが１．３を超える場合、粗大粒子及び微粉粒子の存在が多くなるために、トナー同士の凝集が激しくなり、帯電不良や転写不良を引き起こしやすくなる。また、ＧＳＤｖが１．１を下回る場合には、製造上かなり困難を有することとなる。
【００６７】
なお、体積平均粒径Ｄ５０ｖ及び体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは、以下のようにして求めることができる。コールタカウンタＴＡＩＩ（日科機社製）、電解液はＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ（ベックマン−コールター社製）を用いて、５０μｍのアパーチャ径で測定することにより得ることができる。コールタカウンタで測定されるトナーの粒度分布を基にして分割された粒度範囲（チャネル）に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描いて、累積１６％となる粒径を体積Ｄ１６ｖ、数Ｄ１６ｐ、累積５０％となる粒径を体積Ｄ５０ｖ、数Ｄ５０ｐ、累積８４％となる粒径を体積Ｄ８４ｖ、数Ｄ８４ｐと定義する。この際、Ｄ５０ｖは体積平均粒径を表し、体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は（Ｄ８４ｖ／Ｄ１６ｖ）１／２として求められる。なお、（Ｄ８４ｐ／Ｄ１６ｐ）１／２は数平均粒度分布指標（ＧＳＤｐ）を表す。
【００６８】
トナー内に含まれるアントラキノン系顔料等の平均分散径は、２μｍ以下が好ましく、１μｍ以下がより好ましい。平均分散径が２μｍを超える場合、アントラキノンの吸収性が低下し易くなるために、より多くのアントラキノンが必要になる場合や、スペクトルがブロードになり易くなる。
【００６９】
なお、「平均分散径」とは、トナー中に分散している個々の赤外吸収剤の平均粒子径を意味する。この平均分散径は、ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡：日本電子データム（株）製、ＪＥＭ−１０１０）観察により、トナー中に分散している１０００個の粒子状の近赤外吸収剤について、個々の断面積よりその粒径を算出し、これを平均した値より求めることができる。
【００７０】
また、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーの、下記式で表される形状係数ＳＦ１は１１０〜１４０の範囲であることが好ましく、１１５〜１３５の範囲であることがより好ましく、１２０〜１３０の範囲であることがさらに好ましい。ＳＦ１が１１０に満たないと、トナー粒子が球形に近くなるため転写後のクリーニング不良が発生してしまう場合がある。またＳＦ１が１４０を超えると、転写効率や画質が低下するだけでなく、湿式による低温での製造法で得られるトナー粒子の形状範囲を超えることとなる。
ＳＦ１＝（ＭＬ２／Ａ）×（π／４）×１００
〔ただし、上記式において、ＭＬはトナーの最大長（μｍ）を表し、Ａはトナーの投影面積（μｍ２）を表す。〕
【００７１】
なお、形状係数ＳＦ１はルーゼックス画像解析装置（株式会社ニレコ製、ＦＴ）を用いて次のように測定する。まず、スライドグラス上に散布したトナーの光学顕微鏡像をビデオカメラを通じてルーゼックス画像解析装置に取り込み、５０個のトナーについて最大長（ＭＬ）と投影面積（Ａ）を測定し、個々のトナーについて、（ＭＬ２／Ａ）×（π／４）を算出し、これを平均した値を形状係数ＳＦ１として求めることができる。
【００７２】
（トナーセット）
本実施形態に係るトナーセットは、結着樹脂、黒色顔料を含有する静電荷像現像用トナーと、不可視情報用トナーとを含むトナーセットであって、黒色顔料はアントラキノン系顔料を含み、静電荷像現像用トナーの７００ｎｍ〜７８０ｎｍにおける最低反射率と最大反射率との差が３０％以下であり、かつ７００ｎｍ〜７８０ｎｍにおける最低反射率と８５０ｎｍにおける反射率との差が５０％以上であり、不可視情報用トナーは、近赤外光吸収剤を含有する。
【００７３】
（静電荷像現像用現像剤）
本実施形態に係る静電荷像現像用現像剤（以下、「現像剤」と略す場合がある）は、本実施形態のトナーを含む一成分現像剤、あるいは、キャリアと本実施形態のトナーを含む二成分現像剤のいずれであってもよい。二成分現像剤として用いる場合にはキャリアと混合して使用される。以下、二成分現像剤である場合について説明する。
【００７４】
二成分現像剤に使用し得るキャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアを用いることができる。例えば酸化鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物や、これら芯材表面に樹脂被覆層を有する樹脂コートキャリア、磁性分散型キャリア等を挙げることができる。またマトリックス樹脂に導電材料などが分散された樹脂分散型キャリアであってもよい。
【００７５】
キャリアに使用される被覆樹脂・マトリックス樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、オルガノシロキサン結合からなるストレートシリコーン樹脂またはその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等を例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００７６】
導電材料としては、金、銀、銅といった金属やカーボンブラック、更に酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム、酸化スズ、カーボンブラック等を例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００７７】
またキャリアの芯材としては、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物、ガラスビーズ等が挙げられるが、キャリアを磁気ブラシ法に用いるためには、磁性材料であることが好ましい。キャリアの芯材の体積平均粒径としては、一般的には１０μｍ〜５００μｍの範囲であり、好ましくは３０μｍ〜１００μｍの範囲である。
【００７８】
またキャリアの芯材の表面に樹脂被覆するには、前記被覆樹脂、および必要に応じて各種添加剤を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘案して適宜選択すればよい。
【００７９】
具体的な樹脂被覆方法としては、キャリアの芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液をキャリアの芯材表面に噴霧するスプレー法、キャリアの芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法が挙げられる。
【００８０】
前記二成分現像剤における本実施形態に係る静電荷像現像用トナーと上記キャリアとの混合比（重量比）としては、トナー：キャリア＝１：１００〜３０：１００程度の範囲であり、３：１００〜２０：１００程度の範囲がより好ましい。
【００８１】
（画像形成方法）
次に、本実施形態に係る画像形成方法について説明する。本実施形態に係る画像形成方法は、本実施形態に係るトナーを用いたものであれば特に限定されないが、具体的には以下のような画像形成方法であることが好ましい。
【００８２】
すなわち、潜像保持体表面に静電潜像を形成する潜像形成工程と、現像剤担持体に担持された現像剤を用い、潜像保持体表面に形成された静電潜像を現像してトナー画像を形成する現像工程と、潜像保持体表面に形成されたトナー画像を被転写体表面に転写する転写工程と、被転写体表面に転写されたトナー画像（可視画像および不可視画像のうち少なくとも１つ）を定着（光定着および熱定着のうち少なくとも１つ）する定着工程と、を含む画像形成方法において、現像剤として、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーを含有する静電荷像現像剤を用いる。
【００８３】
上述の各工程は、いずれも従来の画像形成方法で採用されている公知の方法により行うことができる。また、本実施形態に係る画像形成方法は、例えば、潜像担持体表面をクリーニングするクリーニング工程等、上記工程以外の工程を含むものであってもよい。
【００８４】
前記潜像保持体としては、例えば、電子写真感光体および誘電記録体等が使用できる。電子写真感光体の場合、該電子写真感光体の表面を、コロトロン帯電器、接触帯電器等により一様に帯電した後、露光し、静電潜像を形成する（潜像形成工程）。次いで、表面に現像剤層を形成させた現像ロールと接触若しくは近接させて、静電潜像にトナーの粒子を付着させ、電子写真感光体上にトナー像を形成する（現像工程）。形成されたトナー像は、コロトロン帯電器等を利用して紙等の被転写体表面に転写される（転写工程）。さらに、被転写体表面に転写されたトナー像は、定着機により熱定着等され（定着工程）、最終的なトナー像が形成される。
【００８５】
尚、定着機による熱定着の際には、オフセット等を防止するため、通常、定着機における定着部材に離型剤が供給される。
【００８６】
離型剤は、定着後の被転写体および画像へのオイルの付着をなくす観点からは使用しない方が好ましいが、離型剤の供給量を０ｍｇ／ｃｍ２にすると、定着時に定着部材と紙等の被転写体とが接触した際に、定着部材の磨耗量が増大し、定着部材の耐久性が低下してしまう場合があるので、必要ならば、離型剤の使用量が８．０×１０−３ｍｇ／ｃｍ２以下の範囲で、定着部材に微量に供給されていることが好ましい。
【００８７】
離型剤の供給量が、８．０×１０−３ｍｇ／ｃｍ２を越えると、定着後に画像表面に付着した離型剤のために画質が低下し、特にＯＨＰのような透過光を利用する場合には、かかる現象が顕著に現れることがある。また、被転写体への離型剤の付着が顕著になり、ベタ付きが発生することもある。さらに、離型剤の供給量は、多くなるほど離型剤を貯蔵しておくタンク容量も大きくしなければならず、定着装置自体の大型化を招く要因ともなる。
【００８８】
離型剤としては、特に制限はないが、例えば、ジメチルシリコーンオイル、フッ素オイル、フロロシリコーンオイルやアミノ変性シリコーンオイル等の変性オイル等の液体離型剤が挙げられる。中でも、定着部材の表面に吸着し、均質な離型剤層を形成しうる観点より、アミノ変性シリコーンオイル等の変性オイルが、定着部材に対する塗れ性に優れ、好ましい。また、均質な離型剤層を形成しうる観点より、フッ素オイル、フロロシリコーンオイルが好ましい。
【００８９】
離型剤として、フッ素オイル、フロロシリコーンオイルを使用するのは、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーを用いない従来の画像形成方法においては、離型剤自体の供給量を低減し得ないためコストの面で実用的ではないが、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーを使用する場合においては、離型剤の供給量を激減できるのでコスト面でも実用上問題がない。
【００９０】
前記加熱定着に用いる定着部材であるローラあるいはベルトの表面に、離型剤を供給する方法としては、特に制限はなく、例えば、液体離型剤を含浸したパッドを用いるパッド方式、ウエブ方式、ローラ方式、非接触型のシャワー方式（スプレー方式）等が挙げられ、なかでも、ウエブ方式、ローラ方式が好ましい。これらの方式の場合、離型剤を均一に供給でき、しかも供給量をコントロールすることが容易な点で有利である。尚、シャワー方式により定着部材の全体に均一に前記離型剤を供給するには、別途ブレード等を用いる必要がある。
【００９１】
離型剤の供給量は、以下のようにして測定することができる。すなわち、その表面に離型剤を供給した定着部材に、一般の複写機で使用される普通紙（代表的には、富士ゼロックス（株）製の複写用紙、商品名Ｊ紙）を通過させると、該普通紙上に離型剤が付着する。そして、ソックスレ抽出器を用いてこの付着した離型剤を抽出する。ここで、溶媒にはヘキサンを用いる。
【００９２】
このヘキサン中に含まれる離型剤の量を、原子吸光分析装置にて定量することで、普通紙に付着した離型剤の量を定量することができる。この量を離型剤の定着部材への供給量と定義する。
【００９３】
トナー像を転写する被転写体（記録媒体）としては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンタ等に使用される普通紙、ＯＨＰシート等が挙げられる。定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、前記被転写体の表面もできるだけ平滑であることが好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等を好適に使用することができる。
【００９４】
（不可視情報トナー）
本実施形態に係る画像形成方法において、不可視情報パターンの場合は、被転写体（画像出力媒体）表面に、不可視画像のみ、または、不可視画像の上に可視画像が積層されて設けられ、少なくともいずれかの不可視画像が２次元パターンからなる画像形成方法であって、不可視画像が、不可視情報用トナーにより形成される。
【００９５】
本実施形態において形成される不可視画像は、不可視情報用トナーを用いて形成されることにより、赤外光照射によって機械読み取り・復号化処理が長期間にわたり安定して可能で、情報が高密度に記録できる。また、前記不可視画像は、可視域において発色性を有さず、不可視であるために、画像出力媒体の画像形成面に可視画像が設けられるか否かに関係なく、該画像形成面の任意の領域に形成することができる。
【００９６】
なお、「不可視画像」とは、近赤外域において、ＣＣＤ等の読み取り装置により認識することができる画像であると共に、不可視画像を形成する静電荷像現像用トナーが可視光領域における特定の波長の吸収に起因する発色性を有さないために、可視域において、目視により認識することができない（即ち、不可視である）画像を意味する。
【００９７】
不可視情報用トナーに使用される近赤外光吸収剤は、読み取り波長を考慮すると、最大吸収波長λmaxが８００〜１２００ｎｍの範囲であることが好ましく、８５０〜９５０ｎｍの範囲であることがより好ましい。近赤外光吸収剤の吸収量は、上記波長のλｍａｘにおける吸収量が、１５％以上、より好ましくは２０％以上あることが好ましい。
【００９８】
なお、ここで使用されている「吸収率」とは、吸収率（％）＝１００−反射率（％）で表され、反射率は、分光光度計（日立製：Ｕ−４０００）により測定することが出来る。
【００９９】
近赤外光吸収剤としては、無機系近赤外光吸収剤及び有機系近赤外光吸収剤のうち少なくとも１つが用いられる。無機系近赤外光吸収剤としては、上記に示された特性を持つものとして、酸化イッテルビウム、ＩＴＯ（Indium Tin Oxide）、ＡＴＯ（Antimony Tin Oxide）、又は酸化スズ等から選択される少なくとも１つの化合物を使用することが好ましい。
【０１００】
また、有機系近赤外光吸収剤としては、フタロシアニン系化合物、アミニウム系化合物、イモニウム系化合物、ニッケル錯体化合物、アントラキノン化合物、スクアリリウム系化合物、クロコニウム系化合物、ポリメチン系化合物、ナフタロシアニン化合物、メロシアニン系化合物、インドシアニン系化合物、チアシアニン系化合物、オキサシアニン系化合物、シアニン系化合物、トリアリールメタン系化合物、フェナンスレン系化合物、テトラデヒドロコリン系化合物、クロコニックメチン系化合物、スクアリリウム系化合物、ポリメチン系化合物、ピリリウム系化合物、およびクロコニウム系化合物から選択される少なくとも１つの化合物を使用することが好ましい。
【０１０１】
不可視情報用トナーに用いられる近赤外光吸収剤以外の材料は、上記静電荷像現像用トナーと同様のものを用いることができる。また、不可視情報用トナーは、着色剤として近赤外光吸収剤を使用し、上記静電荷像現像用トナーと同様に製造することができる。
【０１０２】
不可視情報用トナーにおける近赤外光吸収剤の合計量は、トナー構成固体分総質量に対し０．１〜１０質量％含まれることが好ましく、０．２〜５質量％含まれることがより好ましい。０．１質量％未満の場合、情報の読み込みが出来る吸収が得られない。また、１０質量％を超える場合は、近赤外光吸収剤の着色が目立ち、目視で認知し易くなる恐れがある。さらに、混練にてトナー化の際、バインダが相対的に少なくなるために、トナー化困難になる場合や、また近赤外光吸収剤が均一に分散し難くなる可能性が高い。
【０１０３】
また、不可視情報用トナー中の近赤外光吸収剤の平均分散径は１μｍ以下が望ましく、より望ましくは０．５μｍ以下が良い。１μｍを超える場合、近赤外光吸収剤の着色が目立ち易くなる。
【０１０４】
本実施形態における不可視画像は、ベタや文字・記号等何でも良いが、好ましくは付加情報を示す符号（グリフコード）が良い。グリフコードとは、ある一定の画素数内においてその中心に書き込まれるスラッシュ状の記号のことであり、規則的に間隔を空けた中心上に５×５ピクセル〜２０×２０ピクセルに描くようにすることが良い（図１参照）。また、図１で示されているように、通常約４５°または−４５°にグリフコードが左右に傾けられている。これらグリフコードは、左上から右下４５°に傾けられている記号（図２参照）は２進値「０」が選択され、右上から左下に傾けられている記号（図３）は、２進値「１」が選択される。これらパターンが繰り返されることにより、情報として格納される。
【０１０５】
本実施形態におけるグリフコードは、赤外線の反射率により情報の読み取りを行う。赤外線反射性（吸収性）により機械的読み取り性を有しながら、かつ人間の目からみて目視不能（目視難）であることが重要である。本実施形態における静電荷像現像用トナーを用いた場合、機械的読み取り性は、トナー内に近赤外光吸収剤を含有させることが望ましい。同時に目視不能（目視難）を実現させるには、不可視性のないまたは高い近赤外光吸収剤を使用する、グリフパターンの形状や大きさを制御する必要がある。特にパターンにより目視不能（目視難）を実現するには、グリフコード形状は、情報量が多く、高密度であるが、目視容易なベタ型ではなく、線状の方が望ましく、コードの太さは、１〜４画素、より好ましくは２〜３画素が良い。４画素を超えると、情報は多く書き込めるものの、容易に目視判断可能となる可能性が高い。また、大きさは、任意のピクセル×ピクセル全体に書き込むよりも、少し小さ目に描くことが望ましい。全体に描いた場合、隣のグリフコードと近接してしまうために、コードが結果として大きくなり、目視し易くなってしまう。例えば解像度が６００ｄｐｉ、パターンの縦、横の画素数が、１２×１２である場合は、１１×１１以下、より好ましくは１０×１０以下に描くことが好ましい（図１〜図３）。細線性が高いためには、グリフコードとしては、図２、図３が好ましく、図４は、細線性が低下、即ちトナーかぶりが生じている例である。
【０１０６】
上記画像形成方法と同様にして印刷されたグリフコードは、対応するＣＣＤを搭載したスキャナによって、読み込まれ、２進値に置き換えられた後、情報として認知され、任意の情報（音・データ等）に置き換えられる。
【０１０７】
また、グリフコードは、それ単独で使用しても良いが、画像形成面に形成された可視画像の領域と、不可視画像の領域との一部または全部が重なる場合は、前記可視画像と前記不可視画像とが重なって形成される領域において、前記不可視画像は、前記可視画像と、画像出力媒体表面との間に形成されることが好ましい。このような場合、画像形成面を正面から目視しても可視画像しか認識できないが、斜めから目視した場合には、不可視画像が形成された領域と、それ以外の領域の光沢差により、可視画像の品質を損なうことなく、前記不可視画像の存在を確認することができる。一方、画像出力媒体表面に形成された可視画像表面に不可視画像が形成される場合には、該不可視画像による可視光隠蔽により、前記可画像の発色を妨げ、画像欠陥となってしまう。
【０１０８】
不可視情報トナーは、赤外に吸収を持つため、カーボンブラック等を使用した黒トナーを用いると、赤外領域で、波長が重なってしまい、読み取りエラーや再現性低下を招くため、カーボンブラック含有黒トナーは使用出来ない。そのため、カーボンブラック並の黒色を実現する場合は、本実施形態に係るアントラキノン系顔料を含有する黒トナーを使用することが好ましい。
【０１０９】
このようにして得られた不可視情報パターン上に形成される黒画像は、カーボンブラック並の黒色度を持ちながら、任意のパターン（グリフコード等）による情報埋め込み、例えば容量の大きい情報（音楽情報、文章アプリケーションソフトの電子ファイル等）を目視では理解できない形式で画像に埋め込むことが可能となり、より高度な機密文書あるいはデジタル／アナログ情報共有文書等の作成技術を提供、各ドキュメントに特有のＩＤパターン・バーコードを付与による偽造物の識別等に利用出来るものである。
【実施例】
【０１１０】
以下、実施例および比較例を挙げ、本発明をより具体的に詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明において、特に断りのない限り、「部」「％」はすべて「質量部」「質量％」を意味する。
【０１１１】
（樹脂微粒子分散液の調整）
スチレン                                          ５５０質量部
ｎ−ブチルアクリレート                              ６０質量部
アクリル酸                                          １５質量部
ドデカンチオール                                    １５質量部
上記成分を混合溶解してモノマ溶液を調製した。
【０１１２】
また、アニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製、ダウファックス）１４質量部をイオン交換水２５０質量部に溶解し、前記溶液を加えてフラスコ中で分散し乳化した（単量体乳化液Ａ）。さらに、同じくアニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製、ダウファックス）１質量部を５５５質量部のイオン交換水に溶解し、重合用フラスコに仕込んだ。重合用フラスコを密栓し、還流管を設置し、窒素を注入し、ゆっくりと撹拌しながら、９０℃まで重合用フラスコをウオーターバスで加熱し、保持した。過硫酸アンモニウム９質量部をイオン交換水４３質量部に溶解し、重合用フラスコ中に定量ポンプを介して、２０分かけて滴下した後、再度定量ポンプを介して２００分かけて単量体乳化液Ａを滴下した。その後、ゆっくりと撹拌を続けながら重合用フラスコを９０℃に、３時間保持して重合を終了した。これにより微粒子の体積平均粒径が２００ｎｍ、ガラス転移点が５５℃、酸価が２６ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分量が４０％のアニオン性の樹脂微粒子分散液を得た。
【０１１３】
（着色剤粒子分散液の調整）
＜黒粒子分散液（１）＞
アントラキノン系化合物（住化カラー製  ＯＰ−ＳＰ−７６０）        １８質量部
可視マスキング剤（住化カラー製  ＯＰＴＯＧＥＮ  Ｒｅｄ−５００）  １８質量部
アニオン性界面活性剤（第一工業製薬製、ネオゲンＲ）                  ４質量部
イオン交換水                                                    ２００質量部
上記成分を混合溶解し、ホモジナイザ（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックス）により１０分間予備分散し、さらにサンドミルで２時間分散することにより、体積平均粒径１４０ｎｍ、固形分量２０．０％の黒粒子分散液（１）を得た。
【０１１４】
＜黒粒子粒子分散液（２）＞
アントラキノン系化合物（住化カラー製  ＯＰ−ＳＰ−７６０）      １８質量部
可視マスキング剤（マゼンタ顔料  Ｒ１２２）                      １８質量部
アニオン性界面活性剤（第一工業製薬製、ネオゲンＲ）                ４質量部
イオン交換水                                                  ２００質量部
可視マスキング剤（住化カラー製  ＯＰＴＯＧＥＮ  Ｒｅｄ−５００）の代わりに、可視マスキング剤（マゼンタ顔料  Ｒ１２２）を使用した以外は、黒粒子分散液（１）の調製と同様にして、体積平均粒径１５０ｎｍ、固形分量２０．０％の黒粒子分散液（２）を得た。
【０１１５】
＜黒粒子分散液（３）＞
アントラキノン系化合物（住化カラー製  ＯＰ−ＳＰ−７６０）        ３６質量部
アニオン性界面活性剤（第一工業製薬製、ネオゲンＲ）                  ４質量部
イオン交換水                                                    ２００質量部
上記成分を混合溶解し、ホモジナイザ（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックス）により１０分間予備分散し、さらにサンドミルで２時間分散することにより、体積平均粒径１４０ｎｍ、固形分量２０．０％の黒粒子分散液（３）を得た。
【０１１６】
＜黒粒子粒子分散液（４）＞
・サイアン顔料分散液
サイアン顔料（Ｂ１５：３）                                    ３６質量部
アニオン性界面活性剤（第一工業製薬製、ネオゲンＲ）              ４質量部
イオン交換水                                                ２００質量部
・マゼンタ顔料分散液
マゼンタ顔料（Ｒ１２２）                                      ３６質量部
アニオン性界面活性剤（第一工業製薬製、ネオゲンＲ）              ４質量部
イオン交換水                                                ２００質量部
・イエロー顔料分散液
イエロー顔料（Ｙ１８０）                                      ３６質量部
アニオン性界面活性剤（第一工業製薬製、ネオゲンＲ）              ４質量部
イオン交換水                                                ２００質量部
上記成分を各々混合溶解し、黒粒子分散液（１）の調製と同様にして、体積平均粒径１６５ｎｍ、１６０ｎｍ、１６６ｎｍ、固形分量２０．０％の分散液をそれぞれ得た。得られた各分散液を、黒粒子分散液（４）用分散液として用いることにした。
【０１１７】
＜黒粒子粒子分散液（５）＞
イカ墨色素（東洋インキ製  アイカブラック）                      ３６質量部
アニオン性界面活性剤（第一工業製薬製、ネオゲンＲ）                ４質量部
イオン交換水                                                  ２００質量部
上記成分を混合溶解し、黒粒子分散液（１）の調製と同様にして、体積平均粒径１７０ｎｍ、固形分量２０．０％の黒粒子分散液（５）を得た。
【０１１８】
＜黒粒子粒子分散液（６）＞
カーボンブラック（キャボット社製  モーガルＬ）                  ３６質量部
アニオン性界面活性剤（第一工業製薬製、ネオゲンＲ）                ４質量部
イオン交換水                                                  ２００質量部
上記成分を混合溶解し、黒粒子分散液（１）の調製と同様にして、体積平均粒径１７０ｎｍ、固形分量２０．０％の黒粒子分散液（６）を得た。
【０１１９】
＜不可視情報トナー用近赤外光吸収剤粒子分散液＞
近赤外光吸収剤粒子（山本化成製、ナフタロシアニン  ＹＫＲ−５０１０）３６質量部
アニオン性界面活性剤（第一工業製薬製、ネオゲンＲ）                    ４質量部
イオン交換水                                                      ２００質量部
上記成分を混合溶解し、黒粒子粒子分散液（１）の調製と同様にして、体積平均粒径１２０ｎｍ、固形分量２０．０％の不可視情報トナー用近近赤外光吸収剤粒子分散液を得た。
【０１２０】
（離型剤粒子分散液の調製）
パラフィンワックス（日本精蝋社製、ＨＮＰＯ１９０、融点：８５℃）３６質量部
アニオン性界面活性剤（ダウケミカル製  ダウファクス）              ４質量部
イオン交換水                                                  ２００質量部
上記成分を９６℃に加熱して、ホモジナイザ（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ５０）で１時間分散した後、圧力吐出型ホモジナイザ（ゴーリンホモジナイザ、ゴーリン社製）で分散処理し、体積平均粒径１６０ｎｍ、固形分量２０．０％の離型剤粒子分散液を得た。
【０１２１】
（不可視情報用トナー粒子の作製）
樹脂微粒子分散液                            ２２５質量部（樹脂分：９０質量部）
不可視情報トナー用近赤外光吸収剤粒子分散液    １０質量部（粒子分：２質量部）
離型剤粒子分散液                            ５０質量部（離型剤分：１０質量部）
ポリ塩化アルミニウム                        ０．１５質量部
以上の各成分を実施例１と同様にしてトナー粒子（０）、外添トナー（０）及び現像剤（０）を得た。
【０１２２】
このトナー粒子（０）の粒径をコールタカウンタＴＡＩＩで測定したところ、体積平均粒径Ｄ５０ｖが５．６μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖが１．２０であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めたトナー粒子（０）の形状係数ＳＦ１は１２９のポテト形状であった。
【０１２３】
＜実施例１＞
（黒トナー粒子（１）の作製）
樹脂微粒子分散液                        ２００質量部（樹脂分：８０質量部）
黒粒子粒子分散液（１）                  １１０質量部（粒子分：２２質量部）
離型剤粒子分散液                          ５０質量部（離型剤分：１０質量部）
ポリ塩化アルミニウム                  ０．１５質量部
以上の各成分を丸型ステンレス製フラスコ中に入れ、ウルトラタラックスＴ５０で十分に混合・分散した。次いで、加熱用オイルバスでフラスコを撹拌しながら５０℃まで加熱し、この温度で６０分間保持した後、ここに樹脂微粒子分散液を、１５分かけて２５０部を追加した。その後、０．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液で系内のｐＨを５．４にした後、ステンレス製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて撹拌を継続しながら９６℃まで加熱し、５時間保持した。
【０１２４】
反応終了後、冷却し、濾過、イオン交換水で十分に洗浄した後、ヌッチェ式吸引濾過により固液分離を施した。これを更に４０℃のイオン交換水３Ｌに再分散し、３００ｒｐｍで１５分間撹拌、洗浄した。これを更に５回繰り返し、濾液のｐＨが７．０１となったところで、ヌッチェ式吸引濾過によりＮｏ．５Ａろ紙を用いて固液分離を行った。次いで真空乾燥を１２時間継続しトナー粒子（１）を得た。
【０１２５】
トナー粒子（１）の粒子径をコールタカウンタＴＡＩＩにて測定したところ、体積平均粒径Ｄ５０ｖは５．５μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２３であった。また、ルーゼックス画像解析装置による形状観察より求めた粒子の形状係数ＳＦ１は１３２でポテト状であることが観察された。以上のトナーの配合、特性を表１に示す。
【０１２６】
（現像剤（１）の調製）
上記のトナー粒子（１）５０部に対し、疎水性シリカ（キャボット社製、ＴＳ７２０）１．２部を添加し、サンプルミルで混合して外添トナー（１）を得た。そして、ポリメチルメタアクリレート（総研化学社製）を１％被覆した平均粒径５０μｍのフェライトキャリアを用い、トナー濃度が５％になるように外添トナー（１）を秤量し、両者をボールミルで５分間撹拌、混合して現像剤（１）を調製した。
【０１２７】
＜トナーの評価＞
（可視画像の反射特性評価）
現像剤（０）及び現像剤（１）を用いて、不可視トナーで作成した画像上に可視画像を重ねてトナー量（ＴＭＡ）がそれぞれ５（×１０−４ｇ／ｃｍ２）、合計１０（×１０−４ｇ／ｃｍ２）になるように、画像形成装置として、富士ゼロックス社製のＤｏｃｕＣｏｌｏｒ５００ＣＰ改造機を用いて、５０ｍｍ×５０ｍｍのトナー画像を形成した。また、画像形成テストに用いた記録媒体としては、Ａ４サイズ白色紙（富士ゼロックス製、Ｊ紙−Ａ４サイズ、幅：２１０ｍｍ、長さ：２９７ｍｍ）を使用した。作成されたトナー定着画像の表面について分光反射率測定機（日立製：Ｕ−４０００）を使用して、８５０ｎｍにおける反射率（ΔＲ）を求めた。結果を表２に示す。
【０１２８】
（黒画像の黒色度評価）
また、現像剤（１）を用いてトナー量（ＴＭＡ）が５（×１０−４ｇ／ｃｍ２）になるように同様に形成した定着画像についてＸ−Ｒｉｔｅ９３８（光源Ｄ５０の２度視野）により表色指数Ｌ＊値、ａ＊値、ｂ＊値をそれぞれ測定した。また、黒画像の外観を目視で評価した。問題ないレベルを○、実用上問題ないレベルを△、問題あるものは×とした。結果を表２に示す。
【０１２９】
（黒画像の反射率差評価）
現像剤（１）を用いて形成した同じ黒画像について、７００ｎｍ〜７８０ｎｍにおける最低反射率と最大反射率の差（ΔＲ１）及び７００ｎｍ〜７８０ｎｍにおける最低反射率と８５０ｎｍにおける反射率との差（ΔＲ２）を測定した。なお、測定には、分光光度計Ｕ−４０００（日立製作所製）を用いた。その結果を表２に示す。また、トナー（１）の反射率スペクトルを図５に示す。
【０１３０】
（不可視画像読み取り性評価）
トナーの評価として、トナーによる画像形成テストには、画像形成装置として富士ゼロックス社製のＤｏｃｕＣｏｌｏｒＣｅｎｔｒｅ５００ＣＰ改造機を用いた。また、画像形成テストに用いた記録媒体としては、Ａ４サイズ白色紙（富士ゼロックス製、Ｊ紙−Ａ４サイズ、幅：２１０ｍｍ、長さ：２９７ｍｍ）を使用した。
【０１３１】
前記各現像剤を用いて、画像形成装置により画像出力媒体表面に画像形成を行った。得られた記録物は、その画像形成面に可視画像および不可視画像が形成され、該可視画像は、画像形成面全体に文字や絵図等により構成される文書からなるものである。
【０１３２】
一方、不可視画像は、図２、図３のように±４５°の傾きのある２種のグリフコードの２値現像化されたデータが形成され、機械読み取り、復号化可能な２次元パターンからなるものである。使用するフォントは、プリンタ解像度６００ｄｐｉ、埋め込む情報量と不可視性を考慮して、１２×１２ドット内で、設定されるようにした。また、各グリフコードは、図６のように、１２×１２ドット内のうち、８×８ドットで描かれるようにした。
【０１３３】
なお、画像形成テストにおいては、不可視トナーで作成したグリフコードのみのもの（以下、画像１と称す）と、前記グリフコード上に可視画像を重ねたもの（以下、画像２と称す）の２種類を作成し、評価することとした。
【０１３４】
上記の画像形成面に形成された可視（黒）画像及び不可視画像の評価は、不可視情報復元率について評価した。以下にこれらの具体的な評価方法及び評価基準について説明する。
【０１３５】
〔不可視情報復元率の評価〕
不可視情報復元率の評価は、図７に示すように記録媒体１０（Ａ４サイズ白色紙（富士ゼロックス製、Ｊ紙−Ａ４サイズ、幅：２１０ｍｍ、長さ：２９７ｍｍ））上に、不可視画像１２としてグリフコードで「ＸＥＲＯＸ」の文字を作成し（図７参照）、その上に黒画像１４を形成して、それを用いて評価した。そして、画像１及び画像２の画像形成面を、該画像形成面のほぼ真上１０ｃｍのところに設置した近赤外の波長域の光も照射するリング状ＬＥＤ光源（京都電気製、ＬＥＢ−３０１２ＣＥ）にて照射した。この状態で、画像形成面のほぼ真上１５ｃｍのところに設置した、８００ｎｍ以下の波長成分をカットするフィルタをレンズ部に装着した８００ｎｍ〜１０００ｎｍの波長域に受光感度を有するＣＣＤカメラ（ＫＥＹＥＮＣＥ製、ＣＣＤ  ＴＬ−Ｃ２）によって、前記画像形成面を読み取り、一定のコントラスト（閾値）を境界として２値化処理することにより不可視画像を抽出し、これをソフトウエアで復号化処理し、著作権情報が正確に復元できるかどうかを評価した。そして、この評価は５００回実施した際に、情報が正確に復元できた回数を、不可視情報復元率（％）として表２に示した。なお、不可視情報復元率（％）が８５％以上であれば、実用上問題ないレベルとした。
【０１３６】
＜実施例２＞
実施例１において、使用する黒粒子粒子分散液（１）１１０部を５５部とした以外は、実施例１と同様にしてトナー粒子（２）、外添トナー（２）及び現像剤（２）を得た。
【０１３７】
このトナー粒子（２）の粒径をコールタカウンタＴＡＩＩで測定したところ、体積平均粒径Ｄ５０ｖが５．５μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖが１．２１であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めたトナー粒子（２）の形状係数ＳＦ１は１２８のポテト形状であった。トナーの配合、特性を表１に示す。また、実施例１と同様にしてトナーの評価を行った。結果を表２に示す。
【０１３８】
＜実施例３＞
実施例１において、黒粒子粒子分散液（１）の代わりに、黒粒子粒子分散液（２）を使用したこと以外は、実施例１と同様にしてトナー粒子（３）、外添トナー（３）及び現像剤（３）を得た。 
【０１３９】
このトナー粒子（３）の粒径をコールタカウンタＴＡＩＩで測定したところ、累積体積平均粒径Ｄ５０ｖが５．５μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖが１．２３であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めたトナー粒子（３）の形状係数ＳＦ１は１３２のポテト形状であった。トナーの配合、特性を表１に示す。また、実施例１と同様にしてトナーの評価を行った。結果を表２に示す。
【０１４０】
＜実施例４＞
実施例１において、黒粒子粒子分散液（１）の代わりに、黒粒子粒子分散液（３）を使用したこと以外は、実施例１と同様にしてトナー粒子（４）、外添トナー（４）及び現像剤（４）を得た。 
【０１４１】
このトナー粒子（４）の粒径をコールタカウンタＴＡＩＩで測定したところ、累積体積平均粒径Ｄ５０ｖが５．７μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖが１．２０であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めたトナー粒子（４）の形状係数ＳＦ１は１２９のポテト形状であった。トナーの配合、特性を表１に示す。また、実施例１と同様にしてトナーの評価を行った。結果を表２に示す。
【０１４２】
＜実施例５＞
実施例１において、使用する黒粒子粒子分散液（１）１１０部を４００部とした以外は、実施例１と同様にしてトナー粒子（５）、外添トナー（５）及び現像剤（５）を得た。
【０１４３】
このトナー粒子（５）の粒径をコールタカウンタＴＡＩＩで測定したところ、体積平均粒径Ｄ５０ｖが５．７５μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖが１．２２であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めたトナー粒子（５）の形状係数ＳＦ１は１３３のポテト形状であった。トナーの配合、特性を表１に示す。また、実施例１と同様にしてトナーの評価を行った。結果を表２に示す。
【０１４４】
＜実施例６＞
実施例１において、使用する黒粒子粒子分散液（１）１１０部を２５部とした以外は、実施例１と同様にしてトナー粒子（６）、外添トナー（６）及び現像剤（６）を得た。
【０１４５】
このトナー粒子（６）の粒径をコールタカウンタＴＡＩＩで測定したところ、体積平均粒径Ｄ５０ｖが５．７μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖが１．１９であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めたトナー粒子（６）の形状係数ＳＦ１は１２８のポテト形状であった。トナーの配合、特性を表１に示す。また、実施例１と同様にしてトナーの評価を行った。結果を表２に示す。
【０１４６】
＜実施例７＞
実施例１において、使用する黒粒子粒子分散液（１）１１０部を４６０部とした以外は、実施例１と同様にしてトナー粒子（７）、外添トナー（７）及び現像剤（７）を得た。
【０１４７】
このトナー粒子（７）の粒径をコールタカウンタＴＡＩＩで測定したところ、体積平均粒径Ｄ５０ｖが５．７６μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖが１．２３であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めたトナー粒子（７）の形状係数ＳＦ１は１３４のポテト形状であった。トナーの配合、特性を表１に示す。また、実施例１と同様にしてトナーの評価を行った。結果を表２に示す。
【０１４８】
＜実施例８＞
実施例１において、黒粒子粒子分散液（１）１１０部を、１５部添加すること以外は、実施例１と同様にしてトナー粒子（８）、外添トナー（８）及び現像剤（８）を得た。
【０１４９】
このトナー粒子（８）の粒径をコールタカウンタＴＡＩＩで測定したところ、体積平均粒径Ｄ５０ｖが５．６μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖが１．２０であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めたトナー粒子（８）の形状係数ＳＦ１は１２８のポテト形状であった。トナーの配合、特性を表１に示す。また、実施例１と同様にしてトナーの評価を行った。結果を表２に示す。
【０１５０】
＜実施例９＞
線状ポリエステル（テレフタル酸／ビスフェノールＡ・エチレンオキシド付加物／シクロヘキサンジメタノールから得られた線状ポリエステル：Ｔｇ＝６２℃、数平均分子量Ｍｎ＝４，０００、重量平均分子量Ｍｗ＝３５，０００、酸価＝１２、水酸価＝２５）
８４．６質量部
アントラキノン系化合物（住化カラー製  ＯＰ−ＳＰ−７６０）        ５．２質量部
可視マスキング剤（住化カラー製  ＯＰＴＯＧＥＮ  Ｒｅｄ−５００）  ５．２質量部
ポリエチレンワックス（融点：１３５度）                                ５質量部
以上の混合物をエクストルーダで混練し、粉砕機で粉砕後、風力式分級機で細粒・粗粒子を分級し、その中間径の粒子を得る工程を３回繰り返して、トナー粒子（９）、外添トナー（９）及び現像剤（９）を得た。
【０１５１】
このトナー粒子（９）の粒径をコールタカウンタＴＡＩＩで測定したところ、体積平均粒径Ｄ５０ｖが９．６μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖが１．３９であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めたトナー粒子（９）の形状係数ＳＦ１は１５２であった。トナーの配合、特性を表１に示す。また、実施例１と同様にしてトナーの評価を行った。結果を表２に示す。
【０１５２】
＜比較例１＞
実施例１において、黒粒子粒子分散液（１）の代わりに、黒粒子粒子分散液（４）用分散液として、サイアン顔料分散液を２５質量部、マゼンタ顔料分散液を５０質量部、イエロー顔料分散液を２０質量部を添加すること以外は、実施例１と同様にしてトナー粒子（１０）、外添トナー（１０）及び現像剤（１０）を得た。
【０１５３】
このトナー粒子（１０）の粒径をコールタカウンタＴＡＩＩで測定したところ、体積平均粒径Ｄ５０ｖが５．７μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖが１．２４であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めたトナー粒子（１０）の形状係数ＳＦ１は１３３のポテト形状であった。トナーの配合、特性を表１に示す。また、実施例１と同様にしてトナーの評価を行った。結果を表２に示す。また、トナー（１０）の反射率スペクトルを図５に示す。
【０１５４】
＜比較例２＞
実施例１において、黒粒子粒子分散液（１）の代わりに、黒粒子粒子分散液（５）を添加すること以外は、実施例１と同様にしてトナー粒子（１１）、外添トナー（１１）及び現像剤（１１）を得た。
【０１５５】
このトナー粒子（１１）の粒径をコールタカウンタＴＡＩＩで測定したところ、体積平均粒径Ｄ５０ｖが５．７μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖが１．２４であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めたトナー粒子（１１）の形状係数ＳＦ１は１３３のポテト形状であった。トナーの配合、特性を表１に示す。また、実施例１と同様にしてトナーの評価を行った。結果を表２に示す。
【０１５６】
＜比較例３＞
実施例１において、黒粒子粒子分散液（１）の代わりに、黒粒子粒子分散液（６）を添加すること以外は、実施例１と同様にしてトナー粒子（１２）、外添トナー（１２）及び現像剤（１２）を得た。
【０１５７】
このトナー粒子（１２）の粒径をコールタカウンタＴＡＩＩで測定したところ、体積平均粒径Ｄ５０ｖが５．７μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖが１．２０であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めたトナー粒子（１２）の形状係数ＳＦ１は１３０のポテト形状であった。トナーの配合、特性を表１に示す。また、実施例１と同様にしてトナーの評価を行った。結果を表２に示す。また、トナー（１２）の反射率スペクトルを図５に示す。
【０１５８】
【表１】
0004506599.tif 000003
【０１５９】
【表２】
0004506599.tif 000004
【０１６０】
このように、実施例１〜９の静電荷像現像用トナーはアントラキノン系顔料を含有することにより、黒トナーとして、７００〜７８０ｎｍにおける最低反射率と最大反射率との差が３０％以下であり、なおかつ７００〜７８０ｎｍにおける最低反射率と８５０ｎｍの反射率との差が５０％以上であるため、カーボンブラック並の黒色度でありながら、不可視情報トナー上に本黒トナーを形成しても、読み取りに殆ど影響すること無く情報読み取りを行うことが出来るため、極めて有用である。
【図面の簡単な説明】
【０１６１】
【図１】本発明の実施形態に係るグリフコードの一例を示す図である。
【図２】本発明の実施形態に係るグリフコードの一例を示す図である。
【図３】本発明の実施形態に係るグリフコードの一例を示す図である。
【図４】本発明の実施形態に係るグリフコードの一例を示す図である。
【図５】本発明の実施例１及び比較例１，３における反射率スペクトルを示す図である。
【図６】本発明の実施例及び比較例において作成したグリフコードを説明する図である。
【図７】本発明の実施例及び比較例において作成した定着画像の一例を示す断面図である。
【図８】本発明の実施例及び比較例において作成したグリフコードを示す図である。
【符号の説明】
【０１６２】
１０  記録媒体、１２  不可視画像、１４  黒画像。
【図１】
0004506599.tif 000005
【図２】
0004506599.tif 000006
【図３】
0004506599.tif 000007
【図４】
0004506599.tif 000008
【図６】
0004506599.tif 000009
【図７】
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【図５】
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【図８】
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