(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表され、ＨＬＢが４．５以下であり、かつ重量平均分子量が５００〜１０，０００であるポリエーテル（Ｅ）を含有する潤滑油。
Ｒ1−（Ｏ−Ａ）m−ＯＲ2                                  （１）
[式中Ｒ1、Ｒ2は炭素数１〜４のアルキル基、ｍ個のＡの少なくとも１つは下記一般式（２）で表される分岐アルキレン基であり、残りのＡは炭素数１〜４のアルキレン基であり、ｍは（Ｅ）の重量平均分子量が５００〜１０，０００を満たす数である。］
【化１】
0004573398.tif 000007
［式中ｎは３または４であり、Ｒは同一または異なる水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒの炭素数の合計は２〜８である。]
【請求項２】
該分岐アルキレン基が分岐ジオール（ｅ）から２個の水酸基を除いた残基であり、（Ｅ）が（ｅ）のポリオキシアルキレンエーテルのジアルキルエーテルである請求項１記載の潤滑油。
【請求項３】
（ｅ）が２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール及び２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジオールからなる群より選ばれる請求項２記載の潤滑油。
【請求項４】
Ｒ1及びＲ2がメチル基である請求項１〜３いずれか記載の潤滑油。
【請求項５】
さらに炭化水素系潤滑油を含有する請求項１〜４いずれか記載の潤滑油。
【請求項６】
さらに清浄分散剤、酸化防止剤、油性剤、極圧剤、金属不活性化剤、防錆剤、消泡剤、粘度指数向上剤及び流動点降下剤から選ばれる一種以上の添加剤を含有する請求項１〜５のいずれかに記載の潤滑油。
【請求項７】
２サイクルエンジン用エンジンオイルである請求項１〜６いずれか記載の潤滑油。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はポリエーテル系潤滑油に関する。さらに詳しくは、炭化水素系潤滑油との相溶性に優れたポリエーテル系潤滑油に関する。
【０００２】
【従来の技術】
作動油、ギヤ油、エンジン油、繊維加工用潤滑油、金属加工用潤滑油等は粘度特性、潤滑性、高温での清浄性等が要求される。
特に２サイクルエンジン用潤滑油のように、消費される潤滑油がすべて燃焼室で燃えるものでは、潤滑性、高い粘度指数、高温での清浄性ばかりでなく、ガソリンのような炭化水素系物質との相溶性が要求される。
現在、２サイクルエンジン用潤滑油として、ポリブテンあるいはポリイソブテン等の炭化水素系潤滑油が広く普及している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、炭化水素系潤滑油は潤滑性、粘度指数が不十分である。
また、一般的に潤滑性、粘度指数が良好とされるエステル系油は長時間の加熱で炭化物が生成し、スラッジの原因となる。
また、潤滑性、粘度指数、高温での清浄性が良好とされる多くのポリエーテル系油は炭化水素系潤滑油との相溶性が不足している。
本発明は炭化水素系潤滑油との相溶性に優れ、潤滑性、粘度指数及び高温清浄性に優れたポリエーテル系潤滑油を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の問題点に鑑み、鋭意検討した結果、本発明に到達した。
即ち、本発明は、下記一般式（１）で表され、ＨＬＢが４．５以下であり、かつ重量平均分子量（以下、Ｍｗと略記。）が５００〜１０，０００であるポリエーテル（Ｅ）を含有する潤滑油である。
Ｒ1−（Ｏ−Ａ）m−ＯＲ2                                  （１）
[式中Ｒ1、Ｒ2は炭素数１〜４のアルキル基、ｍ個のＡの少なくとも１つは下記一般式（２）で表される分岐アルキレン基であり、残りのＡは炭素数１〜４のアルキレン基であり、ｍは（Ｅ）の重量平均分子量が５００〜１０，０００を満たす数である。］
【０００５】
【化２】
0004573398.tif 000002
【０００６】
［式中ｎは３または４であり、Ｒは同一または異なる水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒの炭素数の合計は２〜８である。]
【０００７】
【発明の実施の形態】
前記一般式（１）におけるＲ1、Ｒ2は炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、ｎ−及びｉｓｏ−プロピル基、ｎ−，ｉｓｏ−，ｓｅｃ−及びｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。これらのうち好ましいのはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基であり、特にメチル基である。
炭素数が５以上であると粘度指数が悪くなる。
【０００８】
一般式（１）におけるＡは炭素数１〜４のアルキレン基、及び前記一般式（２）で表される分岐アルキレン基から選ばれる一種以上であり、複数（ｍ個）のＡの少なくとも１つは該分岐アルキレン基である。
複数のＡの中に該分岐アルキレン基がないと炭化水素との相溶性が悪くなる。
炭素数１〜４のアルキレン基としては、例えばメチレン基、エチレン基、１，２−及び１，３−プロピレン基、１，２−，２，３−及び１，４−ブチレン基及びイソブチレン基が挙げられる。これらのうち好ましいのはエチレン基、１，２−プロピレン基、１，２−及び１，４−ブチレン基であり、特に好ましいのは１，２−プロピレン基及び１，４−ブチレン基である。
【０００９】
一般式（２）におけるｎは３または４であり、Ｒは同一または異なる水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒの炭素数の合計は２〜８である。
ｎが３未満であると清浄性が悪くなり、４を超えると潤滑性が悪くなる。Ｒの炭素数の合計が２未満であると高温で分解しにくくなって炭化物が生成しやすくなるために清浄性が悪くなり、８を超えると潤滑性が悪くなる。
炭素数１〜４のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−及びｉｓｏ−プロピル基、ｎ−，ｉｓｏ−，ｓｅｃ−及びｔｅｒｔ−ブチル基、１−メチルプロピル基が挙げられる。これらのうち好ましいのはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基及びｎ−ブチル基である。さらに好ましいのはメチル基、エチル基、ｉｓｏ−プロピル基及びｎ−ブチル基である。
一般式（２）で表される基としては、分岐ジオール（ｅ）から２個の水酸基を除いた残基が挙げられ、好ましいのは、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール（以下、ＴＭＰＤと略記）、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール及び２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジオールからなる群より選ばれる分岐ジオールの残基、特にＴＭＰＤの残基である。
【００１０】
本発明における（Ｅ）のＨＬＢ値は、有機概念図に基づく小田式による計算値であり、通常４．５以下である。好ましくは４．３以下であり、さらに好ましくは２〜４である。（Ｅ）のＨＬＢ値が４．５を超えると鉱物油及びポリブテン等の炭化水素との相溶性が悪くなる。
なお、有機概念図に基づく小田式によるＨＬＢ値の計算方法は、例えば「乳化・可溶化の技術」〔昭和５１年、工学図書（株）〕に記載されている。またＨＬＢ値を導き出すための有機性値及び無機性値については「有機概念図−基礎と応用−」〔昭和５９年  三共出版（株）〕記載の無機性基表（昭和４９年、藤田らの報告値）を用いて算出できる。
【００１１】
（Ｅ）のＭｗ［ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による。以下も同様とする。］は、５００〜１０，０００であり、好ましくは６００〜５，０００、さらに好ましくは７００〜２，０００である。５００未満では潤滑性が不良であり、１０，０００を超えると動粘度が高くなりすぎる。
【００１２】
一般式（１）におけるｍは、上記の（Ｅ）の分子量を満たす範囲の整数であればよいが、好ましくは５〜１８０、特に８〜１００である。
【００１３】
本発明のポリエーテル系潤滑油は（Ｅ）を必須成分とするが、他のポリエーテル［一般式（１）におけるＲ1、Ｒ2のうちの１つ、あるいは両方が水素原子であるポリエーテル、該分岐アルキレン基を有しないポリエーテル等］を含有していてもよい。その含有量は２０質量％以下が好ましい。
【００１４】
（Ｅ）の好ましいものとしては、一般式（３）で示されるものが挙げられる。
Ｒ1−（Ｏ−Ａ1）m1−Ｏ−Ｘ−Ｏ−（Ａ1−Ｏ）m2−Ｒ2        （３）
［式中、Ｘは一般式（２）で示される分岐アルキレン基、Ａ1は炭素数２〜４のアルキレン基、ｍ１及びｍ２はｍ１＋ｍ２＋１＝ｍを満たす０または１以上の整数、Ｒ1及びＲ2は炭素数１〜４のアルキル基を表す。］
一般式（３）で示される（Ｅ）は、一般式ＨＯ−Ｘ−ＯＨで示される分岐ジオール（ｅ）のポリオキシアルキレンエーテル（アルキレンの炭素数２〜４）のジアルキルエーテルであり、これは（ｅ）に触媒の存在下で炭素数２〜４のアルキレンオキシド（以下、ＡＯと略記）の１種または２種以上を付加し、得られたポリエーテルジオール（ｂ）の末端の水酸基をアルキルエーテル化して製造できる。
【００１５】
上記触媒としては、ＡＯの付加に通常用いられる公知の触媒でよく、例えば、水酸化物［ＫＯＨ、ＮａＯＨ、ＣｓＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）2等のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物等］；酸化物（Ｋ2Ｏ 、ＣａＯ、ＢａＯ等のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の酸化物等）；アルカリ金属（Ｎａ、Ｋ等）、及びその水素化物（ＮａＨ、ＫＨ等）；トリエチルアミン、トリメチルアミン等のアミン類；ＢＦ3、ＢＣｌ3、ＡｌＣｌ3、ＦｅＣｌ3、ＳｎＣｌ3等のルイス酸、及びそれらの錯体［例えばＢＦ3エーテル錯体、ＢＦ3テトラヒドロフラン錯体（ＢＦ3・ＴＨＦ）］；Ｈ2ＳＯ4、ＨＣｌＯ4等のプロトン酸；ＫＣｌＯ4、ＮａＣｌＯ4等のアルカリ金属の過塩素酸塩；Ｃａ（ＣｌＯ4）2、Ｍｇ（ＣｌＯ4）2等のアルカリ土類金属の過塩素酸塩；Ａｌ（ＣｌＯ4）3等の前記以外の金属の過塩素酸塩等が挙げられる。
これらのうち、好ましくは、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、ＣｓＯＨ及びＢＦ3である。付加するＡＯとしては、一般式（１）でＡが炭素数２〜４のアルキレン基となるものであり、例えば、エチレンオキシド（ＥＯ）、プロピレンオキシド（ＰＯ）、１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチレンオキシド、イソブチレンオキシド及びテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等が挙げられる。これらのうち好ましいのはＥＯ、ＰＯ、１，２−ブチレンオキシド及びＴＨＦ、特にＰＯ、ＴＨＦである。これらは併用してもよく、重合形式はランダムでもブロックでもよい。
ＡＯの付加モル数（ｍ１＋ｍ２）は、５〜１７９、特に７〜９９が好ましい。
【００１６】
上記ジアルキルエーテルは、（ｂ）をアルカリ（ＫＯＨ、ＮａＯＨ及びＣｓＯＨ等のアルカリ金属の水酸化物等）の存在下にハロゲン化アルキル（炭素数１〜４）と反応させることで製造できる。炭素数１〜４のアルキル基は前記Ｒ1、Ｒ2である。
ハロゲン化アルキルの量は、（ｂ）の水酸基に対しモル比で１／１〜５／１、特に１．２／１〜４／１が好ましい。
アルカリの添加量は、（ｂ）の水酸基に対しモル比で１／１〜１０／１、特に１．２／１〜５／１が好ましい。
（Ｅ）の他の例には、一般式（４）で示されるものが含まれる。
【００１７】
【化３】
0004573398.tif 000003
【００１８】
［式中Ａ2は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｘ、Ａ1、Ｒ1及びＲ2は一般式（３）におけると同じ、ｎは１以上の整数、ｍ１、ｍ２、ｍ３及びｍ４は式（ｍ１＋ｍ２）×ｎ＋ｍ３＋ｍ４＋１＝ｍを満たす０または１以上の整数を表す。］
一般式（４）で示される（Ｅ）は、分岐ジオール（ｅ）もしくはそのＡＯ付加物及び炭素数１〜４のアルカノールもしくはそのＡＯ付加物をアルカリの存在下に炭素数１〜４のジハロアルカンと反応させてエーテル化（ジョイント）することにより製造することができる。
ＡＯ付加に用いる触媒及びエーテル化に用いるアルカリは上記と同様のものが使用できる。（ｅ）に付加するＡＯのモル数は１７７以下、特に９７以下が好ましい。アルカノールに付加するＡＯのモル数は１７６以下、特に９６以下が好ましい。
ジハロアルカンとしては、例えばジクロルメタン、１，２−ジクロルエタン、１，２−及び１，３−ジクロルプロパン、１，２−、１，３−、１，４−及び２，３−ジクロルブタン、及びこれらに相当するジブロムアルカンが挙げられる。
（ｅ）もしくはそのＡＯ付加物とアルカノールもしくはそのＡＯ付加物とのモル比は、０．５〜５／１、特に０．８〜４／１が好ましい。
【００１９】
本発明のポリエーテル系潤滑油は、必要に応じて炭化水素系潤滑油を添加することが好ましい。
炭化水素系潤滑油としては溶剤精製油、パラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油、アルキル（炭素数１０〜１００）ベンゼン、アルキル（炭素数１０〜１００）ナフタレン、ポリ−α−オレフィン（炭素数２〜５０）、ポリブテン、ポリイソブテン等が挙げられる。好ましいのは、ポリブテン及びポリイソブテンである。これらの炭化水素系潤滑油の動粘度（ＪＩＳ  Ｋ  ２２８３に従って測定。）は、４０℃において１〜３５２０ｍｍ2／ｓである。
ポリエーテル系潤滑油と炭化水素系潤滑油の配合割合は任意であるが、好ましくはポリエーテル系潤滑油／炭化水素系潤滑油の質量比が５／９５〜９５／５、特に２０／８０〜８０／２０である。この範囲内であれば、混合潤滑油はポリエーテルと炭化水素の両方の特長を発揮することができる。
【００２０】
さらに、必要に応じて、清浄分散剤、酸化防止剤、油性剤、極圧剤、金属不活性化剤、防錆剤、消泡剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤から選ばれる一種以上の添加剤を含有させ、潤滑油組成物とすることが好ましい。
なお、添加剤の添加量は、特記しない限り、基油（ポリエーテル系潤滑油またはポリエーテル系潤滑油／炭化水素系潤滑油の混合物）に対する添加量であり、％は質量％を表す。
【００２１】
清浄分散剤としては中性または塩基性のスルフォネート〔例えばカルシウム石油スルフォネート（正塩）や塩基性バリウムスルフォネート等の石油スルフォン酸やアルキル（炭素数５〜３６）置換芳香族スルフォン酸の正または塩基性金属塩等〕；中性または塩基性のフェネート〔例えばアルキル（炭素数１〜３６）フェノール、アルキル（炭素数１〜３６）フェノールサルファイド、アルキル（炭素数１〜３６）フェノールアルデヒド縮合物の正または塩基性金属塩等〕；中性または塩基性のフォスフォネート、チオフォスフォネート；アルキル（炭素数１〜３６）置換サリチレート；アルキル（炭素数５〜３６）メタクリレートまたは該メタクリレートと極性基（アミン、アミド、イミド、ヒドロキシル、カルボキシル、ニトリル等）を含むモノマーと（モル比９９／１〜１０／９０）の共重合物〔例えばアルキル（炭素数１〜３６）メタクリレート−ビニルピロリジノン共重合物（Ｍｗ１，０００〜１００，０００）、アルキル（炭素数１〜３６）メタクリレート−ジエチルアミノエチルメタクリレート共重合物（Ｍｗ１，０００〜１００，０００）、アルキル（炭素数１〜３６）メタクリレート−ポリエチレングリコール−メタクリレート共重合物（Ｍｗ１，０００〜１００，０００）等〕；Ｎ−置換アルケニル（炭素数５〜３６）コハク酸イミド（例えばＮ−テトラエチレンペンタミンポリイソブテニルコハク酸イミド等）；高分子量アミド［例えばポリステアラミド（Ｍｗ１，０００〜１００，０００）等］等が挙げられる。
使用する場合の添加量は、好ましくは１〜１５％、特に２〜１０％である。
【００２２】
酸化防止剤としてはフェノール系酸化防止剤〔例えば２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４，４−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチルメタクレゾール）等〕；アミン系酸化防止剤（例えばフェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン等）；ジアルキル（炭素数１〜３６）ジチオリン酸亜鉛；ジアリル（炭素数２〜３６）ジチオリン酸亜鉛；有機硫化物；有機セレナイド等が挙げられる。使用する場合の添加量は、好ましくは０．０１〜２％、特に０．１〜１％である。
【００２３】
油性剤としてはラードオイル等の油脂；炭素数８〜３６の長鎖脂肪酸（例えばオレイン酸、ステアリン酸等）；炭素数８〜３６の高級アルコール及びそのエステル類が挙げられる。使用する場合の添加量は、好ましくは０．０５〜２％、特に０．１〜１％である。
【００２４】
極圧剤としては鉛石けん（ナフテン酸鉛等）；硫黄化合物（硫化脂肪酸エステル、硫化スパーム油、硫化テルペン、ジベンジルダイサルファイド等）；塩素化合物（塩素化パラフィン、クロロナフサザンテート等）；リン化合物（トリクレジルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリクレジルホスファイト、ｎ−ブチルジ−ｎ−オクチルホスフィネート、ジ−ｎ−ブチルジヘキシルホスホネート、ジ−ｎ−ブチルフェニルホスホネート、ジブチルホスホロアミデート、アミンジブチルホスフェート等）が挙げられる。使用する場合の添加量は、好ましくは１〜１５％、特に５〜１０％である。
【００２５】
金属不活性化剤としては例えばベンゾトリアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、Ｎ、Ｎ’−ジサリチリデン−１，２−ジアミノプロパン、アリザリン等が挙げられる。使用する場合の添加量は、好ましくは０．０１〜２％、特に０．１〜１％である。
【００２６】
防錆剤としては例えばドデカン二酸塩、炭素数１２〜２２のアルケニルコハク酸塩；アルキル基の炭素数が８〜１８のアルキルリン酸エステル塩；（シクロ）アルキルアミン（炭素数１〜３６）もしくは複素環アミン（炭素数４〜３６）アルキレンオキシド（炭素数２〜４）（１〜１０モル）付加物（例えばシクロヘキシルアミンＥＯ２モル付加物、シクロヘキシルアミンＰＯ２モル付加物、モルホリンＥＯ１モル付加物、モルホリンＰＯ１モル付加物等）；石油スルホネート；アルキル（炭素数１〜３６）ナフタレンスルホン酸塩及びソルビタンエステル（例えばソルビタンラウレート、ソルビタンステアレート等）等が挙げられる。使用する場合の添加量は、好ましくは０．０５〜２％、特に０．１〜１％である。
【００２７】
消泡剤としてはポリオルガノシロキサン（例えばポリジメチルシロキサン等）等が挙げられる。使用する場合の添加量は、好ましくは１〜７００ｐｐｍ、特に２〜１００ｐｐｍである。
【００２８】
粘度指数向上剤としてはＭｗが２０，０００〜１，５００，０００のポリアルキル（炭素数１〜１８）メタクリレートやポリアルキル（炭素数１〜１８）アクリレート；Ｍｗが５，０００〜３００，０００のポリイソブチレン；Ｍｗが１０，０００〜３００，０００のポリアルキル（炭素数８〜１２）スチレン；オレフィン（炭素数２〜１２）共重合体［例えばエチレン−プロピレン（モル比５／９５〜９５／５）共重合体、スチレン−イソプレン（モル比５／９５〜９５／５）共重合体の水添物等］等が挙げられる。使用する場合の添加量は、好ましくは１〜１５％、特に２〜１０％である。
【００２９】
流動点降下剤としてはポリアルキル（炭素数６〜２４）メタクリレート；ナフタレン−塩素化パラフィン縮合生成物；エチレン−ビニルアセテート（モル比５／９５〜９５／５）共重合体；ポリアクリルアミド；ビニルカルボキシレート（炭素数１〜３６）−ジアルキル（炭素数１〜３６）フマレート（モル比５／９５〜９５／５）共重合体等が挙げられる。これらの流動点降下剤のＭｗはいずれも１，０００〜１００，０００である。使用する場合の添加量は、好ましくは０．０５〜１％、特に０．１〜０．５％である。
【００３０】
上記の添加剤の含有量の合計は、潤滑油中の２０％以下であることが好ましい。また、これらの添加剤は、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
本発明のポリエーテル系潤滑油は、作動油、ギヤ油、エンジン油、繊維用潤滑油、金属加工（例えば圧延、研削等）用潤滑油、冷凍機用潤滑油等に用いることができるが、特に２サイクルエンジン用エンジンオイルのような潤滑油として好適に用いることができる。
【００３２】
【実施例】
以下の実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
なお、潤滑油の動粘度および粘度指数はＪＩＳ  Ｋ  ２２８３に従って測定した。
相溶性は、スピンドル油〔コスモ石油（株）製  ＳＹスピンドル油〕及びポリブテン〔日本石油化学（株）製  日石ポリブテンＬＶ−２５Ｅ〕との相溶性を臨界温度を測定することにより評価した。
臨界温度は、０℃〜８５℃において、実施例及び比較例の潤滑油と上記炭化水素を質量比３０／７０の割合で試験管中で混合し、分離するまでの温度を測定した。
高温における清浄性の評価は次のようにして行った。アルミニウム製シャーレ（直径５ｃｍ）に、潤滑油０．５ｇを入れ、３００℃で約３０分間保持した。その後、シャーレ中の残存物の外観を目視にて観察した。高温清浄性の評価基準は以下の通りである。
○：炭化物等の残存物がほとんどない
△：炭化物が一部残存する
×：炭化物が多量に残存する
潤滑性は振動摩擦摩耗試験器（ＳＲＶ試験器）を用い、鋼球と平面の鋼円盤との点接触（荷重２００Ｎ、３００Ｎ及び５００Ｎ）における摩擦係数及び鋼球上の摩耗痕径を観察することにより、評価した。
なお、特記しない限り、文中の部は質量部を表す。
【００３３】
製造例１
ガラス製オートクレーブにＴＭＰＤ１４６部（１．０モル）とＫＯＨ３．３部を仕込み、耐圧滴下ロートからＰＯ１１５４部（１９．９モル）を１０５℃で３３時間かけて滴下した。その後、１３０℃で１０時間反応させ、冷却した。さらに、粉末状ＮａＯＨ１６０部（４．０モル）を加え、８０℃で塩化メチル１２１．２部（２．４モル）を滴下した。その後、減圧（圧力１〜５０ｍｍＨｇ。以下の例の減圧度も同様である。）として未反応の塩化メチルを除去し、過剰のＮａＯＨと生成した塩を水洗により分液除去した。有機層を吸着処理剤〔協和化学工業（株）製キョーワード６００。以下同様とする。〕で処理し、濾過し、減圧脱水後、ＴＭＰＤのＰＯ１９．９モル付加物の末端メチルエーテル化物１１８２部（ａ１）を得た。
【００３４】
製造例２
ガラス製オートクレーブにＴＭＰＤ１４６部（１．０モル）とＴＨＦ５０４部（７．０モル）及びＢＦ3・ＴＨＦを７．６部を仕込み、耐圧滴下ロートからＰＯ５８０部（１０．０モル）を３５〜５０℃で４時間かけて滴下した。その後、５０℃で３時間熟成し、７５℃で減圧とし、未反応のＴＨＦを除去した後、冷却した。さらに、粉末状ＮａＯＨ１６０部（４．０モル）を加え、８０℃で塩化メチル１２１．２部（２．４モル）を滴下した。その後、減圧として未反応の塩化メチルを除去し、過剰のＮａＯＨと生成した塩を水洗により分液除去した。有機層を吸着処理剤で処理し、濾過し、減圧脱水後、ＴＭＰＤのＰＯ１０．０モル／ＴＨＦ５．７モルランダム付加物の末端メチルエーテル化物１１８０部（ａ２）を得た。
【００３５】
製造例３
（ａ２）を３０部とポリブテン〔日本石油化学（株）製  日石ポリブテンＬＶ−２５Ｅ〕を７０部を混合し、（ａ２）とポリブテンの混合物１００部（ａ３）を得た。
【００３６】
比較製造例１
ガラス製オートクレーブにＴＭＰＤ１４６部（１．０モル）とＫＯＨ３．３部を仕込み、耐圧滴下ロートからＰＯ１０６７部（１８．４モル）を１０５℃で３０時間かけて滴下した。その後
、１３０℃で５時間反応させ、さらに耐圧滴下ロートからＥＯ８８部（２．０モル）を１３０℃で３時間かけて滴下し、５時間熟成し、冷却した。さらに、粉末状ＮａＯＨ１６０部（４．０モル）を加え、８０℃で塩化メチル１２１．２部（２．４モル）を滴下した。その後、減圧として未反応の塩化メチルを除去し、過剰のＮａＯＨと生成した塩を水洗により分液除去した。有機層を吸着処理剤で処理し、濾過し、減圧脱水後、ＴＭＰＤのＰＯ１８．４モル／ＥＯ２．０モルブロック付加物の末端メチルエーテル化物１０５０部（ｂ１）を得た。
【００３７】
比較製造例２
ガラス製オートクレーブにＴＭＰＤ１４６部（１．０モル）とＫＯＨ３．３部を仕込み、耐圧滴下ロートからＰＯ１１５４部（１９．９モル）を１０５℃で３３時間かけて滴下した。その後
、１３０℃で１０時間反応させ、冷却した。冷却後、吸着処理剤で処理し、濾過し、減圧脱水後、ＴＭＰＤのＰＯ１９．９モル付加物１２３０部（ｂ２）を得た。
【００３８】
比較製造例３
ガラス製オートクレーブにｎ−ブタノール７４部（１．０モル）とＫＯＨ１．１部を仕込み、耐圧滴下ロートからＥＯ２２４．４部（５．１モル）とＰＯ２２６．２部（３．９モル）の混合物を１１０℃で１５時間かけて滴下した。その後、１３０℃で１０時間反応させ、冷却した。冷却後、吸着処理剤で処理し、濾過し、減圧脱水後、ｎ−ブタノールのＥＯ５．１モル／ＰＯ３．９モルランダム付加物４７５部（ｂ３）を得た。
【００３９】
比較製造例４
ＫＯＨを４．８部、ＥＯを９１５．２部（２０．８モル）、ＰＯを９１６．４部（１５．８モル）に代えた以外は比較製造例３と同様にして、ｎ−ブタノールＥＯ２０．８モル／ＰＯ１５．８モルランダム付加物（ｂ４）を得た。
【００４０】
比較製造例５
ＫＯＨを３．４部、ＰＯを１２８１．８部（２２．１モル）に代えて、ＥＯを使用しない以外は比較製造例３と同様にして、ｎ−ブタノールＰＯ２２．１モル付加物（ｂ５）を得た。
【００４１】
比較製造例６
ガラス製オートクレーブにプロピレングリコール６６部（１．０モル）とＫＯＨ３．７部を仕込み、耐圧滴下ロートからＰＯ１３９８部（２４．１モル）を１０５℃で２０時間かけて滴下した。その後、１３０℃で５時間反応させ、冷却した。さらに、粉末状ＮａＯＨ１６０部（４．０モル）を加え、８０℃で塩化メチル１２１．２部（２．４モル）を滴下した。その後、減圧として未反応の塩化メチルを除去し、過剰のＮａＯＨと生成した塩を水洗により分液除去した。有機層を吸着処理剤で処理し、濾過し、減圧脱水後、ポリプロピレングリコールジメチルエーテル化物１２００部（ｂ６）を得た。
【００４２】
比較製造例７
ガラス製オートクレーブにＴＭＰＤ１４６部（１．０モル）とＫＯＨ０．８部を仕込み、耐圧滴下ロートからＰＯ２７３部（４．７モル）を１０５℃で２０時間かけて滴下した。その後、１３０℃で５時間反応させ、冷却した。さらに、粉末状ＮａＯＨ１６０部（４．０モル）を加え、８０℃で塩化メチル１２１．２部（２．４モル）を滴下した。その後、減圧として未反応の塩化メチルを除去し、過剰のＮａＯＨと生成した塩を水洗により分液除去した。有機層を吸着処理剤で処理し、濾過し、減圧脱水後、ＴＭＰＤのＰＯ４．７モル付加物の末端メチルエーテル化物３９０部（ｂ７）を得た。
【００４３】
実施例１〜３、比較例１〜８
（ａ１）〜（ａ３）を実施例１〜３、（ｂ１）〜（ｂ７）を比較例１〜７、ポリブテン［日本石油化学（株）製  日石ポリブテンＬＶ−２５Ｅ］を比較例８の潤滑油とした。
Ｍｗ、ＨＬＢ、４０℃及び１００℃での動粘度（ｍｍ2／ｓ）、粘度指数、潤滑性を表す２００Ｎ、３００Ｎ、５００Ｎの荷重下における摩擦係数及び摩耗痕径、炭化水素との相溶性を表す潤滑油が分離する臨界温度、高温清浄性の結果を表１〜３に示す。
【００４４】
【表１】
0004573398.tif 000004
【００４５】
【表２】
0004573398.tif 000005
【００４６】
【表３】
0004573398.tif 000006
【００４７】
本発明のポリエーテル系潤滑油を用いた実施例１〜３のいずれも、スピンドル油やポリブテンのような炭化水素との相溶性に優れ（臨界温度範囲が広い）、粘度指数、潤滑性、高温清浄性の点で優れている。
それに対して、比較例１〜６は炭化水素との相溶性が不十分である。また、比較例７は潤滑性が不十分であり、比較例８は粘度指数が著しく悪く、潤滑性も不十分である。
【００４８】
【発明の効果】
本発明のポリエーテル系潤滑油は鉱物油及びポリブテン等の炭化水素との相溶性に優れ、潤滑性、粘度指数及び高温清浄性に優れているため、２サイクルエンジン用エンジンオイルのような潤滑油として極めて好適である。