(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）のハロゲン化有機化合物の製造反応からの副生成物の処理方法であって、大部分の重質副生成物を含む濃縮された固相又はポンプ輸送可能な液相及び重質副生成物の存在しない気相を形成するためにワイプド・フィルム・エバポレータの表面上で重質副生成物を含む液相を蒸発させる工程、及び前記表面から該濃縮相を回収する工程を含み、該濃縮相が焼却プラントにおける環境に優しい分解に適している、前記方法。
ＣaＨbＦcＣｌd                （I)
（式中、ａは１、２、３、４、５、６、７、８、９または１０の値を有する整数であり、ｂは０乃至２ａ＋１の値を有する整数であり、ｃは０乃至２ａ＋２の値を有する整数であり、ｄは０乃至２ａ＋２の値を有する整数であって、少なくともｃまたはｄが０以外である。）
【請求項２】
前記重質副生成物を含む液相が、前記表面上で厚さ５０mm以下の薄膜を形成する請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記重質副生成物を含む液相が、前記表面上で有向流を形成するように表面へもたらされる請求項１また２記載の方法。
【請求項４】
前記表面上の重質副生成物を含む液相が乱流状態である請求項１乃至３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
前記蒸発を実施する圧力が０．０１乃至１５バールである請求項１乃至４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
前記重質副生成物を含む液相を、表面積１m2当たり５００リットル／時間の流量で蒸発させる請求項１乃至５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
前記表面が２０〜１００℃の温度である請求項１乃至６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
前記表面が加熱表面である請求項１乃至７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
前記濃縮相が、濃縮相が形成されるにしたがって表面から分離される請求項１乃至８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
前記濃縮相が固相である請求項１乃至９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
前記濃縮相が液相である請求項１乃至９のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
前記重質副生成物を含む液相が、重質副生成物に富む液相を前記重質副生成物の減少した相と分離するために沈降による分離作業を受けた、有機反応からの副生成物の少なくとも一部から得られる重質副生成物に富む液相である請求項１乃至１１のいずれかに記載の方法。
【請求項１３】
重質副生成物の存在しない気相を有機化合物の製造反応に再循環させることを更に含む請求項１乃至１２のいずれかに記載の方法。
【請求項１４】
前記ハロゲン化有機化合物が、ジフルオロメタン（HFC-32）、1,1-ジフルオロエタン（HFC-152a）、1,1,1-トリフルオロエタン（HFC-143a）、1,1,1,2-テトラフルオロエタン（HFC-134a）、ペンタフルオロエタン（HFC-125）、1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパン（HFC-245fa）、1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパン（HFC-236fa）、1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパン（HFC-227ea）、1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタン（HFC-365mfc）及び1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-デカフルオロペンタン（HFC-43-10mee）から選択されたヒドロフルオロアルカンまたはクロロジフルオロメタン（HCFC-22）、1,1,1-トリフルオロ-2,2-ジクロロエタン（HCFC-123）、1,1,1-トリフルオロ-2-クロロエタン（HCFC-133a）、1-フルオロ-1,1-ジクロロエタン（HCFC-141b）または1,1-ジフルオロ-1-クロロエタン（HCFC-142b）及びHFC-245faまたはHFC-365mfcの合成におけるクロロフルオロ中間体から選択されたヒドロクロロフルオロアルカンである請求項１乃至１３のいずれかに記載の方法。
【請求項１５】
前記ハロゲン化有機化合物が、1,1-ジフルオロエタン（HFC-152a）である請求項１４記載の方法。
【請求項１６】
前記ハロゲン化有機化合物が、1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタン（HFC-365mfc）である請求項１４記載の方法。
【請求項１７】
請求項１乃至１６のいずれかに記載の有機化合物の製造反応からの副生成物の処理方法を含む、金属誘導体により触媒されるハロゲン化有機化合物の合成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機化合物の製造のための工業的反応から副生成物を除去するのに使用しうる、有機化合物の製造反応からの副生成物の処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液相における有機化合物の製造反応においては、通常遭遇する問題は、使用する反応体及び溶媒の沸点より高い沸点を示す重質副生成物の形成である。この問題は、適する前駆物質とフッ化水素との反応によるフッ素化化合物の製造中に特に生じる。そのような副生成物の形成は、例えば反応媒体中に存在する有機物質のオリゴメリゼーションまたは重合反応により説明されうる。更に、任意に、例えば失活した触媒残渣のような無機副生成物も重質副生成物の一部を形成する。重質副生成物の存在は有機化合物の製造反応の進行に不都合であるため、それらを反応媒体から除去する必要がある。工業的には、このために反応媒体に関して規則的に放出作業を実施する。
副生成物は、有機化合物の製造反応に最大量の反応体を再循環させるため、及び再循環できない廃棄物を安全で環境に優しく分解するためにその後処理しなければならない。
特許願第WO-A-97/38959号は、有機化合物と無水フッ化水素との反応からの副生成物の処理方法に関する。副生成物は蒸留により濃縮し、飽和ハロゲン化炭化水素を用いて抽出蒸留する。この公知の方法によれば、抽出溶媒として、抽出蒸留条件下で追加の副生成物を形成しうるハロゲン化炭化水素を使用する。抽出溶媒及び形成されうる副生成物は、反応器にフッ化水素を再循環させる前に分離しなければならない。重質副生成物を溶解させるためには多量の抽出溶媒を消費する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明はこれらの問題を克服することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
したがって本発明は、大部分の重質副生成物を含む濃縮相及び実質的に重質副生成物の存在しない気相を形成するために表面上で重質副生成物を含む液相を蒸発させる工程、及び前記表面から濃縮相を回収する工程を含む有機化合物の製造反応からの副生成物の処理方法に関する。
本発明による方法は、触媒の存在下または不在下で実施される有機化合物の製造反応からの副生成物の処理に適用する。好ましくは、本方法は、金属誘導体、特に金属塩により触媒される反応からの副生成物に適用する。金属誘導体は、元素の周期律表（IUPAC 1988）の第３、４、５、６、１３、１４及び１５族の金属の誘導体及びそれらの混合物（以前は第IIIa、IIIb、IVa、IVb、Va、Vb及びVIb族と命名されていた元素の周期律表の族）から選択されるのが有利である。“金属の誘導体”という用語は、とりわけ、これらの金属の水酸化物、酸化物及び有機及び無機塩、及びそれらの混合物を意味すると理解される。本方法は、チタン、タンタル、モリブデン、ホウ素、錫、アンチモン、クロムまたはジルコニウム誘導体により触媒された、好ましくは元素の周期律表の第４（IVb）、１４（IVa）または１５（Va）族の金属の誘導体、特にチタン、錫またはアンチモン誘導体により触媒された反応からの副生成物に特に適用する。本方法は、金属誘導体として金属塩により触媒された反応からの副生成物に特に適用し、これらは好ましくはハロゲン化物から、特に塩化物、フッ化物及び塩化物／フッ化物から選択される。本方法は、特に好ましくは、チタン、錫またはアンチモンの塩化物、フッ化物または塩化物／フッ化物、特に四塩化チタン、四塩化錫または五塩化アンチモンにより触媒された反応からの副生成物に適用する。本方法は、更に特に好ましくは、四塩化錫により触媒された反応からの副生成物に適用する。
【０００５】
本発明による方法を金属誘導体により触媒された反応からの副生成物に適用する場合には、濃縮相は、一般的には少なくとも５質量％の金属を含む。金属の含量は、しばしば少なくとも１０質量％である。好ましくは、この含量は約２０質量％以上である。この含量はしばしば５０質量％以下である。
本発明による方法は、好ましくは液相において実施される有機化合物の製造反応からの副生成物の処理に適用する。
本発明による方法は、好ましくはハロゲン化有機化合物の製造反応からの副生成物の処理に適用する。ハロゲン化有機化合物は、しばしば以下の一般式に対応する。
ＣaＨbＦcＣｌd                （I)
（式中、ａは１、２、３、４、５、６、７、８、９または１０の値を有する整数であり、ｂは０乃至２ａ＋１の値を有する整数であり、ｃは０乃至２ａ＋２の値を有する整数であり、ｄは０乃至２ａ＋２の値を有する整数であって、少なくともｃまたはｄが０以外である。好ましくは、ａは１、２、３、４または５の値を有する整数である。）
【０００６】
有機化合物は、好ましくはフッ素化有機化合物である。フッ素化有機化合物のうち、ジフルオロメタン（HFC-32）、1,1-ジフルオロエタン（HFC-152a）、1,1,1-トリフルオロエタン（HFC-143a）、1,1,1,2-テトラフルオロエタン（HFC-134a）、ペンタフルオロエタン（HFC-125）、1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパン（HFC-245fa）、1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパン（HFC-236fa）、1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパン（HFC-227ea）、1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタン（HFC-365mfc）及び1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-デカフルオロペンタン（HFC-43-10mee）から選択されたヒドロフルオロアルカンが特に言及される。ジフルオロメタン、1,1-ジフルオロエタン、1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパン、1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパン及び1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタンから選択されたヒドロフルオロアルカンが特に好ましい。1,1-ジフルオロエタン、1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパン及び1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタンから選択されたヒドロフルオロアルカンが更に特に好ましい。1,1-ジフルオロエタンが非常に特に好ましい。
別の態様においては、有機化合物はクロロフルオロ有機化合物である。クロロフルオロ有機化合物のうち、クロロジフルオロメタン（HCFC-22）、1,1,1-トリフルオロ-2,2-ジクロロエタン（HCFC-123）、1,1,1-トリフルオロ-2-クロロエタン（HCFC-133a）、1-フルオロ-1,1-ジクロロエタン（HCFC-141b）または1,1-ジフルオロ-1-クロロエタン（HCFC-142b）及びHFC-245faまたはHFC-365mfcの合成におけるクロロフルオロ中間体から選択されたヒドロクロロフルオロアルカンが特に言及される。
【０００７】
前述のヒドロフルオロアルカンの製造反応は、好ましくは液相において、好ましくは特に前述の好ましい金属誘導体から選択されたフッ化水素化触媒の存在下で、ヒドロフルオロアルカンのハロゲン化前駆物質をフッ化水素と反応させる反応である。この場合には、本発明による方法において蒸発させた重質副生成物を含む液相は、沈降による液相反応媒体の分離工程で得られる。そのような方法は特に適する。
あるいは、触媒液相フッ化水素化反応からブリードとして引き抜かれた重質副生成物を含む反応液相を本発明による方法の蒸発工程に直接導入しうる。
本発明による方法においては、“重質副生成物”という用語は、使用する反応体及び溶媒の沸点より高い沸点を示す化合物を示すと理解される。
重質副生成物に富む液相内の重質副生成物の含量は、一般的には５質量％以上である。この含量は、しばしば１０質量％以上である。好ましくは２０質量％以上である。一般的には、重質副生成物に富む液相内の重質副生成物の含量は、多くても約５０質量％である。
本発明による方法は、大部分の重質副生成物を含む濃縮相を形成しうる。一般的には、濃縮相は、蒸発工程に導入される重質副生成物の少なくとも８０質量％を含む。しばしば、濃縮相は少なくとも９０質量％の重質副生成物を含む。好ましくは、濃縮相は９５質量％以上の重質副生成物を含む。本発明による方法は、９９質量％以上の重質副生成物を含む濃縮相を形成しうる。本発明による方法は、実質的にすべての重質副生成物を含む濃縮相を形成しうる。
【０００８】
本発明による方法においては、液相は一般的には適する手段により表面上に塗布される。塗布に使用する手段は、液相の表面上における望ましい分配にしたがって選択される。例えば、表面上に直接液相流を射出する適切に配列したノズルを使用することが可能である。また、例えば、表面上にノズルから射出された液体を塗布する舌状のものと組み合わせた１個以上のノズルを使用することも可能である。好ましくは回転状態の分配リングを使用することも可能である。
液相は、一般的には表面上で薄膜を形成する。薄膜の厚さは、一般的には５０mm以下である。薄膜の厚さは、しばしば２０mm以下である。好ましくはこの厚さは１５mm以下である。一般的には、薄膜の厚さは０．１mm以上である。薄膜の厚さは、しばしば０．５mm以上である。好ましくは、この厚さは１mm以上である。
表面の形は、例えば平面状、円筒状または円錐状である。表面はしばしば円錐状または円筒状である。好ましくは、円筒状である。
液相は、好ましくは表面上に有向液相流を形成するように表面にもたらされる。液相流は、例えば重力を用いることによりまたは表面に対して液相を有向射出することにより形成しうる。
表面上の液相は乱流状態であり、この状態は適切に薄膜を攪拌するワイパーのような公知の手段により製造されうる。それはまた層流状態でもよい。
【０００９】
蒸発を実施する圧力は、一般的には０．０１バール以上である。この圧力は、しばしば０．１バール以上である。好ましくは、約１バール以上である。蒸発を実施する圧力は、一般的には１５バール以下である。この圧力は、しばしば１０バール以下である。好ましくは、５バール以下である。約３バール以下の圧力も適する。
本発明による方法においては、液相は、一般的には表面積１m2当たり１リットル／時間以上の流速で蒸発させる。この流速は、しばしば表面積１m2当たり５リットル／時間以上である。好ましくは、表面積１m2当たり１０リットル／時間以上である。本発明による方法においては、液相は、一般的には表面積１m2当たり５００リットル／時間以下の流速で蒸発させる。この流速は、しばしば表面積１m2当たり３００リットル／時間以下である。好ましくは、表面積１m2当たり１００リットル／時間以下である。流速が表面積１m2当たり３０リットル／時間以下の場合もある。表面積１m2当たり２０リットル／時間以下の流速も適する。
表面は、一般的には加熱表面である。表面の温度は、しばしば２０℃以上に保持されている。温度は、更にしばしば３０℃以上に保持されている。好ましくは、５０℃以上に保持されている。表面の温度は、しばしば２００℃以下に保持されている。温度は、更にしばしば１５０℃以下に保持されている。好ましくは、１００℃以下に保持されている。表面の加熱は、加熱ジャケットのような適する手段により実施しうる。熱い水、蒸気及び油が熱伝導流体として使用するのに適する。蒸気が熱伝導流体として好ましい。この場合には、蒸気圧は一般的には１バール以上である。蒸気圧は一般的には１２バール以下である。
【００１０】
本発明による方法においては、濃縮相の回収は、しばしば濃縮相を表面から分離するための機械的手段を使用して濃縮相を表面から分離することを含む。使用しうる機械的手段は、例えば、ブレード・ローター、スクレーパ・ワイパーまたはローブ・ローターである。可動のワイパー・ブレードを具備するブレード・ローターの場合に良好な結果が得られる。
機械的手段としてローターを使用する場合には、周速は一般的には１m/秒以上である。好ましくは、速度は２m/秒以上である。周速は一般的には４m/秒以下である。好ましくは、周速は約３m/秒以下である。
濃縮相は、一般的には濃縮相が形成されるにしたがって表面から分離される。
本発明による方法において使用しうる蒸発缶は、特に薄膜型蒸発缶である。そのような蒸発缶は、例えばBuss AG、GEA CanzlerまたはKuhniから市販されている。特に好ましい別の態様においては、ワイプド・フィルム・エバポレータ（wiped film evaporator）を使用する。そのようなエバポレータにおいては、液相の薄膜が加熱表面上で蒸発し、濃縮相が機械的分離手段により一掃される。
エバポレータは垂直型エバポレータでも水平型エバポレータでもよい。２種類以上のエバポレータの組合せも使用しうる。
【００１１】
好ましい態様においては、重質副生成物を含む液相は、重質副生成物に富む液相を前記重質副生成物の減少した相と分離するために沈降による分離作業を受けた、有機反応からの副生成物の少なくとも一部から得られる重質副生成物に富む液相である。
沈降による分離作業は、一般的には有機化合物の製造反応温度より低い温度で実施する。沈降による分離作業は、例えば周囲温度で実施しうる。約１０℃以下の温度も使用しうる。
適する場合には、沈降による分離作業の時間は、一般的には１０時間以下である。時間は、しばしば５時間以下である。好ましくは、２時間以下である。一般的には、沈降による分離作業の時間は１０分以上である。
任意に、本発明による方法は更に、蒸発工程で得られる、実質的に重質副生成物の存在しない気相を有機化合物の製造反応に再循環させることを含む。適する場合には、任意に存在するその他の不純物を分離するかまたはその含量を低下させるために、再循環させる前に例えば蒸留のような分離工程を気相に実施しうる。
【００１２】
第一の好ましい実施態様においては、表面上で形成された濃縮相は固相である。
驚くべきことに、この実施態様においては、反応体または反応溶媒の再循環を高度に保持しつつ、焼却プラントにおける環境に優しい分解に特に適する重質副生成物を含む固相が本発明に従って得られることが見いだされた。本発明による処理方法は、反応とは無関係な化合物の添加を必要としない。したがって、反応体または反応溶媒の有機化合物の製造反応への再循環中における望ましくない化合物による反応媒体の汚染の危険性は大きく減少し、実際には存在しない。その上、毒性の生成物を含みうる固相は、非常に安全に、それを分解するのに容易に取り扱いうるという利点を示す。固相は高含量の重質副生成物を含むので、前記副生成物を有機化合物の製造反応から効果的に除去しうる。
本発明による方法の第一の好ましい実施態様は更に、固相を分解するための処理を含みうる。そのような処理は、例えば焼却である。焼却を含む本発明による方法は、環境に優しい方法で重質副生成物を分解しつつ、所望の有機生成物を効果的に製造しうるので特に経済的に有利である。適する場合には、焼却プラントを有機化合物の製造プラントと一体化しうる。焼却プラントは、しばしば有機化合物の製造プラントとは一体化されない。この特定の場合は、得られる固相を安全かつ容易に取扱及び輸送しうるので、本発明による方法の利点を示す。
【００１３】
したがって本発明はまた、本発明による方法にしたがって得られる固相にも関する。固相は好ましくは粉末状である。固体はまた、例えば反応体または溶媒の残渣のようなある量の液体も含みうる。液体含量は、一般的には２０質量％以下である。好ましくは、この含量は１５質量％以下である。
第二の好ましい実施態様においては、濃縮相は液相である。
驚くべきことに、本発明による方法のこの実施態様においては、重質副生成物が効果的に除去及び廃棄されるほど十分に濃縮された液相が得られることが見いだされた。本方法のこの実施態様において得られる液相もまた、反応体または反応溶媒の再循環を高度に保持しつつ、焼却プラントにおいて環境に優しく分解するのに特に適する。本発明による処理方法は、反応に無関係な化合物の添加を必要としない。したがって、反応体または反応溶媒の有機化合物の製造反応への再循環中における望ましくない化合物による反応媒体の汚染の危険性は大きく減少し、実際には存在しない。
濃縮液相は良好な流動特性を有するので、例えばポンプ輸送によるプラント内の相の輸送は容易である。所望であれば、濃縮液相は表面から回収した後に、例えばクロロカーボン、特にCCl4またはペルクロロエチレンのような適する有機溶媒を用いて希釈してその粘度を低下させることができる。酸または塩基が存在する場合には、濃縮液相を中和処理すると、その後の例えば焼却による分解処理が改良されるであろう。
【００１４】
特定の実施態様においては、本発明による方法の第二の好ましい実施態様を、とりわけ液相フッ化水素化反応による前述のフルオロアルカンまたはクロロフルオロアルカンの製造反応の副生成物の処理に適用する。
この特定の実施態様においては、濃縮液層中のHF含量は、一般的には濃縮液相の総質量に対して２０質量％以下である。しばしば、濃縮液層中のHF含量は、濃縮液相の総質量に対して１５質量％以下である。好ましくは、濃縮液層中のHF含量は、濃縮液相の総質量に対して１０質量％以下である。
第一の特に好ましい実施態様においては、本発明による方法の第一の好ましい実施態様または第二の好ましい実施態様を、とりわけ前述の好ましい方法の条件下において、特に触媒の存在下における液相フッ化水素化反応によるHFC-152aの製造反応の副生成物の処理に適用する。
第二の特に好ましい実施態様においては、本発明による方法の第一の好ましい実施態様または第二の好ましい実施態様を、とりわけ前述の好ましい方法の条件下において、特に触媒の存在下における液相フッ化水素化反応によるHFC-245faの製造反応の副生成物の処理に適用する。
【００１５】
第三の特に好ましい実施態様においては、本発明による方法の第一の好ましい実施態様または第二の好ましい実施態様を、とりわけ前述の好ましい方法の条件下において、特に触媒の存在下における液相フッ化水素化反応によるHFC-365mfcの製造反応の副生成物の処理に適用する。
更に、驚くべきことに、液相におけるフッ化水素化によるフッ素化有機化合物の製造反応に使用するフッ化水素が、重質副生成物、特にそのような反応からの副生成物として製造されるタール及び、存在するとすれば、触媒分解生成物の強力な溶媒であることが見いだされた。
したがって、本発明はまた、フッ素化有機化合物の製造の反応媒体からの、重質副生成物、特にタール及び／または触媒分解生成物の抽出用の溶媒としてのフッ化水素の使用に関する。
したがって、本発明による処理方法の別の態様においては、重質副生成物を含む液相は、一般的には５０質量％以上のフッ化水素を含む。好ましくは、重質副生成物を含む液相は８０質量％以上のフッ化水素を含む。重質副生成物を含む液相は、一般的には９５質量％以下のフッ化水素を含む。好ましくは、重質副生成物を含む液相は約９０質量％以下のフッ化水素を含む。
【００１６】
本発明はまた、前述のような有機化合物の製造反応からの副生成物の処理法を含む有機化合物の合成法に関する。好ましい有機化合物は前述のとおりである。
図１は、1,1-ジフルオロエタンの製造反応からの副生成物の処理に適用する本発明による処理方法の好ましい態様を非限定的に示す図である。この態様をまた、他の有機化合物、特に前述のフッ素化有機化合物、特に1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパン及び1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタンに適用することは理解される。
溶媒及び触媒の存在下におけるフッ化水素化による1,1-ジフルオロエタンの製造反応からの、重質副生成物を含む液体ブリードは、反応器（１）からパイプ（２）により引き抜かれ、デカンター（３）へ搬送される。相の分離後、重質副生成物の減少した、実質的に触媒及びタールが存在しない相は、分解する目的でパイプ（４）により引き抜かれる。あるいは、この相はパイプ（９）により反応器（１）に再循環される。重質副生成物に富む、フッ化水素、タール及び触媒分解生成物を含む相は、パイプ（５）によりワイプド・フィルム・エバポレータ（６）に導入される。実質的にタール及び触媒分解生成物が存在しない、フッ化水素を含む気相は、パイプ（７）により引き抜かれ、反応器（１）に再循環される。タール及び触媒分解生成物を含む粉末は、分解する目的でエバポレータ（６）の底部（８）において回収される。
以下に示す実施例は、本発明を限定することなく説明することを意図する。
【実施例１】
【００１７】
溶媒の存在下において四塩化錫の存在下で塩化ビニルのフッ化水素化を実施して1,1-ジフルオロエタンを製造した、重質副生成物を含む液体反応媒体を２０℃において１時間沈降させることにより得られた重質副生成物に富む相ついて分析した。反応媒体は１２質量％のフッ化水素及び２．３質量％の重質副生成物（１．２質量％の錫及び１．１質量％のタールを含む ）を含有した。重質副生成物に富む相は均質であった。実質的にフッ化水素からなり、１７．２質量％の重質副生成物（３．２質量％の錫を含む）を含有した。
【実施例２】
【００１８】
実施例１の無機相１１８リットルを、以下の特性を示すSambay T 100タイプのSMS（Buss-Lewa）製の垂直型ワイプド・フィルム・エバポレータに導入した。
円筒内部の交換表面積：０．３m2
物質：ステンレス鋼1.4571
ペルクロロエチレンバリヤー流体を二重充填
機械的分離手段：３個の可動性ワイパー・ブレードを具備する構成部品を７個含むローター
回転速度は４８０回／分であった。最大周速は３m/秒であった。供給流速は約４．７リットル／時間に調整した。エバポレータの上部の温度は約３０℃であった。実質的に錫及びタールの存在しない、実質的にフッ化水素からなる気相をエバポレータの上部から抜き取った。この層はフッ化水素化反応に再循環させるのに適する。タール、錫誘導体及び吸着したフッ化水素を含む固相１３．５kgをエバポレータの底部で回収した。空気乾燥を２４時間実施した。得られた微粉末は約１１．５質量％の液体含量を有した。錫含量は固相の総質量に対して１７．３質量％であった。
この固相は焼却により分解するのに適する。（吸着したフッ化水素の存在を考慮すると）取扱は容易であろう。固相を１２０℃で６時間加熱した。得られた固体は６２．６質量％のタール及び３７．４質量％のハロゲン化錫を含有した。
【実施例３】
【００１９】
1,1,1,3,3-ペンタクロロブタンからHFC-365mfcを製造する触媒液相フッ化水素化反応からのブリードを実施例２のエバポレータに直接導入した。ブリードは７５質量％のHF、HFC-365mfc及びHFC-365mfcのクロロフルオロ中間体、及び２５質量％の重質副生成物、特に金属塩触媒分解生成物及びタールを含有した。
処理は以下の条件下で実施した。
回転速度は４８０回／分であった。最大周速は３m/秒であった。供給流速は約２０リットル／時間に調整した。エバポレータの上部の温度は約５０℃であった。実質的に錫及びタールの存在しない、実質的にフッ化水素からなる気相をエバポレータの上部から抜き取った。この層を蒸留し、次いでフッ化水素化反応に再循環させた。２kg／時間の濃縮液相をエバポレータの底部で回収した。この層は、ブリード中に含まれていた重質副生成物を９５質量％以上含有した。HF含量は３質量％であった。濃縮液相はポンプ輸送に適するので、HFを中和した後焼却により分解されるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】1,1-ジフルオロエタンの製造反応からの副生成物の処理に適用する本発明による処理方法の好ましい態様を非限定的に示す図である。
【符号の説明】
【００２１】
１：反応器
２：パイプ
３：デカンター
４：パイプ
５：パイプ
６：エバポレータ
７：パイプ
８：底部
９：パイプ
【図１】
0004554925.tif 000002