(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
高嵩密度粒子内に、少なくともノニオン界面活性剤と粉末原料とを含有する粒状ノニオン洗剤組成物であって、
１）上記ノニオン界面活性剤と粉末原料が下記式（Ｉ）を満足し、
２）上記高嵩密度粒子の下記測定方法によって求められる物理吸着水分量が５〜１２％であり、
３）上記高嵩密度粒子が、下記式（ＩＩ）で表される平均球形度が少なくとも６０％となるように下記球形化処理方法（ｄ）〜（ｆ）のいずれか又は２以上の組み合わせにより球形化処理されたものであることを特徴とする粒状ノニオン洗剤組成物。
＜物理吸着水分量の測定方法＞
試料約１０ｇを精秤して蒸発皿に入れ、１０５℃に保たれた送風型恒温槽中で１時間放置し、以下の式により算出する。
物理吸着水分量（％）＝［｛（試料の試験前重量）−（試料の試験後重量）｝／（試料の試験前重量）］×１００
＜球形化処理方法＞
（ｄ）高嵩密度粒子を、周速２５〜５０ｍ／ｓの破砕用回転体を有する破砕機で球形化処理する。
（ｅ）高嵩密度粒子を、６０〜３０００回／分の振動を行う篩で球形化処理する。
（ｆ）高嵩密度粒子をフルード数８〜３０の条件で空気輸送することにより球形化処理する。
【数１】
0004450914.tif 000010
（式（Ｉ）中、ＭＰは粉末原料の重量（ｇ）、ＯＡＰはグラム当たりの粉末原料の吸ノニオン量（ｍｌ／ｇ）、ＭＬはノニオン界面活性剤の重量（ｇ）、ｄＬはノニオン界面活性剤の密度（ｇ／ｍｌ）を表わす）
【数２】
0004450914.tif 000011
（式（ＩＩ）中、ｎは１００以上の整数を表わす）
【請求項２】
ノニオン界面活性剤と粉末原料とを混合し、圧密化して高嵩密度粒子を調製した後、下記球形化処理方法（ｄ）〜（ｆ）のいずれか又は２以上の組み合わせにより球形化処理を行って、請求項１記載の粒状ノニオン洗剤組成物を得ることを特徴とする粒状ノニオン洗剤組成物の製造方法。
＜球形化処理方法＞
（ｄ）高嵩密度粒子を、周速２５〜５０ｍ／ｓの破砕用回転体を有する破砕機で球形化処理する。
（ｅ）高嵩密度粒子を、６０〜３０００回／分の振動を行う篩で球形化処理する。
（ｆ）高嵩密度粒子をフルード数８〜３０の条件で空気輸送することにより球形化処理する。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、粉体特性に優れた粒状ノニオン洗剤組成物とその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ノニオン界面活性剤は、一般に低泡性であり、洗浄力が水の硬度の影響を受けにくく、特に泥汚れや低温での汚れ分散性にも優れている。さらに、ノニオン界面活性剤は、生分解性が良好で環境負荷が低く、低毒性で安全性の高い優れた界面活性剤である。
しかしながら、一般にノニオン界面活性剤を高含有量で粉末化する場合、粉体特性を向上させることは容易ではない。
従来、ノニオンを吸収する吸油性粉体に着目して、ノニオン洗剤の組成を決めることが行われている。例えば、特開平５−２１４３９８号公報は、ノニオン界面活性剤、多孔性吸油担体、結晶性アルミノ珪酸塩を含有する洗剤組成物において、多孔性吸油担体の含有量と吸油担体の細孔容積との積に対する、ノニオン界面活性剤の含有量の上限を規定している。ところがノニオン界面活性剤の含有量が低くなると、ノニオン（バインダー）に対し多孔性吸油担体が過剰に存在し、更に他の粉末原料も存在するため洗剤粒子の粒子強度が低下し、その結果微粉の増加に伴う流動性の悪化や発塵性の悪化が生じるという問題がある。
また、多孔性吸油担体以外の粉末原料の影響も考慮されていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
粒状ノニオン洗剤組成物とその製造方法において、液体のノニオン界面活性剤を安定に保持して、流動性・固化性を改善するための、洗剤粒子の新たな組成および物性を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明の粒状ノニオン洗剤組成物は、高嵩密度の粒子内に、少なくともノニオン界面活性剤と粉末原料とを含有する粒状ノニオン洗剤組成物であって、
１）上記ノニオン界面活性剤と粉末原料が下記式（Ｉ）を満足し、
２）上記高嵩密度粒子の下記測定方法によって求められる物理吸着水分量が５〜１２％であり、
３）上記高嵩密度粒子が、下記式（ＩＩ）で表される平均球形度が少なくとも６０％となるように下記球形化処理方法（ｄ）〜（ｆ）のいずれか又は２以上の組み合わせにより球形化処理されたものであることを特徴とする粒状ノニオン洗剤組成物である。
＜物理吸着水分量の測定方法＞
試料約１０ｇを精秤して蒸発皿に入れ、１０５℃に保たれた送風型恒温槽中で１時間放置し、以下の式により算出する。
物理吸着水分量（％）＝［｛（試料の試験前重量）−（試料の試験後重量）｝／（試料の試験前重量）］×１００
＜球形化処理方法＞
（ｄ）高嵩密度粒子を、周速２５〜５０ｍ／ｓの破砕用回転体を有する破砕機で球形化処理する。
（ｅ）高嵩密度粒子を、６０〜３０００回／分の振動を行う篩で球形化処理する。
（ｆ）高嵩密度粒子をフルード数８〜３０の条件で空気輸送することにより球形化処理する。
【数３】
0004450914.tif 000002
（式（Ｉ）中、ＭＰは粉末原料の重量（ｇ）、ＯＡＰはグラム当たりの粉末原料の吸ノニオン量（ｍｌ／ｇ）、ＭＬはノニオン界面活性剤の重量（ｇ）、ｄＬはノニオン界面活性剤の密度（ｇ／ｍｌ）を表わす）
【数４】
0004450914.tif 000003
（式（ＩＩ）中、ｎは１００以上の整数を表わす）
本発明の粒状ノニオン洗剤組成物の製造方法は、ノニオン界面活性剤と粉末原料とを混合し、圧密化して高嵩密度粒子を調製した後、下記球形化処理方法（ｄ）〜（ｆ）のいずれか又は２以上の組み合わせにより球形化処理を行って、上記本発明の粒状ノニオン洗剤組成物を得ることを特徴とする。
＜球形化処理方法＞
（ｄ）高嵩密度粒子を、周速２５〜５０ｍ／ｓの破砕用回転体を有する破砕機で球形化処理する。
（ｅ）高嵩密度粒子を、６０〜３０００回／分の振動を行う篩で球形化処理する。
（ｆ）高嵩密度粒子をフルード数８〜３０の条件で空気輸送することにより球形化処理する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明者らは、粉体特性の良好な粒状ノニオン洗剤組成物を得るためには、多孔性吸油担体に限らず、造粒工程（圧密化工程）でノニオン界面活性剤と接触する全ての粉末原料との配合関係を規定する必要があると考えた。さらに、この配合関係で、粉末原料の物性として細孔容積を適用することは以下の理由により好ましくないと考えた。
すなわち、細孔容積とは、一般に、水銀圧入法又はガス吸着法により測定される数値であって、粉体の細孔に入る水銀又は窒素やヘリウムのような気体の容積を示している。細孔は、粉体によってその形状や大きさが異なるものであり、又気体や液体の種類（分子の大きさや親和性）や吸着方法によって細孔に入る容積が変化し、更に造粒操作においては、ノニオン界面活性剤のようなバインダーは、細孔のみならず、粒子間空隙にも適当量存在する必要がある。このような理由により本発明者らは、多孔性吸油担体の細孔容積に代わる因子を見出す必要があると考えた。
【０００６】
さらに、本発明者らは、ノニオン界面活性剤と粉末原料からなる高嵩密度粒子を形成する場合には、この操作環境を反映した関係式を規定する必要があると考えた。
何故ならば、粉末原料の吸油量は、通常はＪＩＳ  Ｋ６２２０の方法に準拠して圧縮応力があまりかからない条件、即ち、粒子破壊があまり起こりにくい条件で測定されるが、実際の造粒操作においては、かなりの圧縮応力が粒子にかかるため、粒子破壊が発生し、上記の方法で測定した吸油量は反映されにくい。そこで、本発明者らは、粉末原料が吸収できるノニオン量を圧密化装置を用いて測定し、その測定値に基づいてノニオン界面活性剤と粉末原料の最も好ましい配合関係を求めるために鋭意研究を行った。
こうして本発明者らは、上記式（I）の関係を満たすものが粉体特性に優れていることを初めて見出した。
【０００７】
また、洗剤粒子の圧縮強度は、高嵩密度粒子に含まれる物理吸着水分量と洗剤粒子の形状に影響を受け、物理吸着水分量が５〜１２％の範囲にあり且つ上記式（II）で規定される平均球形度が６０％以上の値をとる場合に、応力集中が少なくなることを初めて見出した。
【０００８】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において、高嵩密度粒子とは、周知の造粒法、好ましくは圧密化しつつ造粒する方法により得られた、嵩密度が０．６〜１．３ｇ／ｍｌ程度、好ましくは０．７〜１．２ｇ／ｍｌ程度に高められた粒状物をいう。
本発明の粒状ノニオン洗剤組成物においては、上記式（I）を満たすように、ノニオン界面活性剤と粉末原料を配合する。すなわち、ノニオン界面活性剤の総容積（ｍｌ）に対して、圧密化条件で測定した粉末原料の吸ノニオン量（ｍｌ）の比が１．１〜１．６となるように配合し、好ましくは、１．２〜１．５となるように配合する。
この比が、１．１未満であると、粒子が軟化し、加圧固化性が悪化する。また１．６を超えると粒子が脆性化し、流動性が悪化する。
【０００９】
なお、上記式（I）において、粉末原料の吸ノニオン量とは、以下の圧密化条件における吸ノニオン量の測定値である。すなわち（株）フロンテックス製Ｓ４１０吸油量測定器を用い、５．０ｇの粉末原料をニーダーで混合しながら、ニーダー回転数１０３ｒｐｍ、温度５０℃の条件で、ノニオン界面活性剤を滴下速度４．０ｍｌ／分で滴下し、混合時のトルクを測定する。ノニオン界面活性剤を滴下するに従い混合トルクは大きくなり、やがて最大値をとる。その後は過剰なノニオンにより、混合トルクは低下する。最大トルク値の７０％時点のノニオン界面活性剤滴下量を、吸ノニオン量とする。
【００１０】
また本発明の洗剤組成物は、上記式（II）で表わされる平均球形度が６０％以上、好ましくは、７５％以上である。この値が６０％未満であると、粒子強度が低下する。
この平均球形度は、任意に１００粒以上の洗剤粒子の顕微鏡写真を撮り、その粒子それぞれのHey woodの定義による短径、長径を測定し、上記式により平均を算出して得られる値である。
【００１１】
本発明において、高嵩密度粒子の物理吸着水分量の測定は以下のようにして行う。試料約１０ｇを精秤し蒸発皿に入れる。次いで、これを１０５℃に保たれた送風型恒温槽中で１時間放置し、重量を再度測定し、物理吸着水分量を以下の式により算出する。
物理吸着水分量（％）＝[{(試料の試験前重量）−（試料の試験後重量）}/(試料の試験前重量）]×100
高嵩密度粒子の物理吸着水分量は、５〜１２％、好ましくは６〜１０％である。この物理吸着水分量が５％未満であると、粒子が脆性化し、流動性が悪化する。また１２％を超えると粒子が軟化し、加圧固化性が悪化する。
【００１２】
本発明においては、ノニオン界面活性剤としては、各種のノニオン界面活性剤を使用することができる。好ましいノニオン界面活性剤としては、例えば、以下のものを挙げることができる。
（１ａ）炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の脂肪族アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキシドを平均３〜３０モル、好ましくは５〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル。この中でも、ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（又はアルケニル）エーテルが好適である。
（１ｂ）ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）フェニルエーテル。
（１ｃ）長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間にアルキレンオキシドが付加した以下の式で示される脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート。
Ｒ1ＣＯ（ＯＡ）nＯＲ2
（Ｒ1ＣＯは、炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の脂肪酸残基を表わす。ＯＡは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド等の炭素数２〜４、好ましくは２〜３のアルキレンオキシドの付加単位を表わす。ｎは、アルキレンオキシドの平均付加モル数を示し、一般に３〜３０、好ましくは５〜２０の数である。Ｒ2は、炭素数１〜３の置換基を有していてもよい、低級アルキル基を表わす。）
【００１３】
（１ｄ）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル。
（１ｅ）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル。
（１ｆ）ポリオキシエチレン脂肪酸エステル。
（１ｇ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油。
（１ｈ）グリセリン脂肪酸エステル。
【００１４】
上記のノニオン界面活性剤の中でも、融点が４０℃以下でＨＬＢが９〜１６のポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキシドが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシレート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキシドとプロピレンオキシドが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシプロポキシレートが特に好適に用いられる。また、これらのノニオン界面活性剤は混合物として使用してもよい。
ノニオン界面活性剤は、粒状ノニオン洗剤組成物中に、好ましくは５〜５０重量％、更に好ましくは８〜４０重量％で含有される。この量が５重量％未満では、得られる洗剤粒子中のノニオン界面活性剤濃度が低いばかりか低かさ密度となるため、洗剤の使用量を多くしないと良好な洗浄効果が得られず、近年のコンパクト化と相反する結果となり好ましくない。また省資源の点でも好ましくない。一方、５０重量％を超えると、バッチ式の製造の場合には特に問題とはならないが、連続式の製造の際には造粒機内への付着量が増し、安定に製造することが困難となり、好ましくない。
【００１５】
また、本発明の粒状ノニオン洗剤組成物に含まれるノニオン界面活性剤以外の粉末原料としては、以下の粉末原料が挙げられる。
（２）洗剤ビルダー
洗剤ビルダーとしては、通常洗剤に使用されるアルカリビルダーやキレートビルダーが好ましく使用される。
（２ａ）アルカリビルダーとしては、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウムカリウムなどのアルカリ金属炭酸塩や、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、層状ケイ酸ナトリウムなどのアルカリ金属ケイ酸塩などが挙げられる。
（２ｂ）キレートビルダーとしては、アルミノ珪酸塩、トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、ポリアクリル酸塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体、イミノカルボン酸／塩、ＥＤＴＡなどが挙げられる。
洗剤ビルダーは、粒状洗剤組成物中に、通常１０〜９０重量％、好ましくは、２０〜８０重量％、特に好ましくは、３０〜７０重量％配合される。
【００１６】
（３）吸油性担体
吸油性担体は、主にノニオン界面活性剤などの液体成分を吸収、担持させるために用いられる。
好ましい吸油性担体としては、例えば珪酸塩化合物として、無定形含水非晶質珪酸、球状多孔質含水非晶質珪酸、無定形無水非晶質珪酸、花弁状含水非晶質珪酸カルシウム、針状含水非晶質珪酸カルシウム、非晶質アルミノ珪酸塩、珪酸マグネシウムなどが挙げられる。
また、炭酸塩化合物として、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムなどが挙げられる。
吸油性担体は、粒状洗剤組成物中に０．１〜２５重量％、好ましくは、０．５〜２０重量％、さらに好ましくは１〜１５重量％配合される。
【００１７】
（４）粘土鉱物
粘土鉱物としては、特に、スメクタイト群に属し、その結晶構造がジオクタヘドラル型３層構造またはトリオクタヘドラル型３層構造をとるものが好ましい。
また、吸油量が８０ｍｌ／１００ｇ未満、好ましくは３０〜７０ｍｌ／１００ｇであり、嵩密度が０．１ｇ／ｍｌ以上、好ましくは０．２〜１．５ｇ／ｍｌであると望ましい。
具体例には、例えば、ジオクタヘドラル型３層構造をとる粘土鉱物として、モンモリロナイト、ノントロナイト、バイデライト、パイロフィライトなどが挙げられる。
また、トリオクタヘドラル型３層構造をとる粘土鉱物として、サポナイト、ヘクトライト、スチーブンサイト、タルクなどが挙げられる。
粘土鉱物は、粒状洗剤組成物中に通常０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％、さらに好ましくは１〜１０重量％配合される。
【００１８】
（５）蛍光剤：
ビス（トリアゾニルアミノ）スチルベンジスルホン酸誘導体、ビス（スルホスチリル）ビフェニル塩〔チノパールＣＢＳ〕など。
（６）酵素：
リパーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼなど。
（７）漂白剤：
過炭酸塩、過硼酸塩など。
（８）帯電防止剤：
ジアルキル型４級アンモニウム塩などのカチオン界面活性剤など。
（９）表面改質剤：
微粉炭酸カルシウム、微粉ゼオライト、ポリエチレングリコールなど。
（１０）再汚染防止剤：
カルボキシメチルセルロースなどのセルロース誘導体など。
（１１）増量剤：
硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、塩酸ナトリウムなど。
（１２）還元剤：
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウムなど。
（１３）香料類
（１４）色素類
（１５）柔軟性付与剤
なお、酵素、漂白剤および柔軟性付与剤は、通常、粒子形態として使用される。
【００１９】
次に、本発明の粒状ノニオン洗剤組成物の製造方法の一例について説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
まず、原料となる粉末原料の吸ノニオン量を、上記圧密化装置を用いて測定する。そして、この値に基づき上記式（I）を満たすようにノニオン界面活性剤と粉末原料を配合する。
ついで、周知の方法にしたがって、造粒を行う。造粒は、攪拌式混合装置、好ましくは圧密化しつつ混合できる攪拌式混合装置等が用いられる。具体的には以下の（ａ）〜（ｃ）の方法が挙げられる。
【００２０】
（ａ）洗剤原料を捏和（混練）または押出してカッティングする。あるいは該捏和物（混練物）や押出し物を粉砕機により粗砕する。具体的な装置としては、ニーダーなどの混練機、ペレッター、カッター等を有する押出し機、粗粉砕機などが用いられる。
（ｂ）レディーゲミキサー等の攪拌造粒機を用いて造粒する。
（ｃ）水平回転ドラムなどの転動造粒機を用いて造粒する。
これらの方法のうち、ニーダーを用いた周知の方法に従って、捏和・押出し法による圧密化を行う方法が特に好ましい。
こうして、嵩密度が０．６〜１．３ｇ／ｍｌ程度、好ましくは０．７〜１．２ｇ／ｍｌ程度に高められた高嵩密度粒子を得る。高嵩密度粒子の平均粒子径は３００μｍ以上であることが好ましい。
【００２１】
ついで、式（ＩＩ）で表わされる平均粒径度が６０％以上の粒状ノニオン洗剤組成物を得るために、上述の高嵩密度粒子の球形化処理を行う。本発明において、球形化処理としては、以下の（ｄ）〜（ｆ）の方法のいずれか又は２以上の組み合わせが用いられる。
（ｄ）高嵩密度粒子を、周速２５〜５０ｍ／ｓの破砕用回転体を有する破砕機で球形化処理する。
この方法は、内部に回転体とスクリーンを装着した破砕造粒機、好ましくはハンマーミル、アトマイザー、パルベラーザーなどの衝撃式破砕機、カッターミル、フェザーミルなどの切断・せん断式破砕機など、例えばフィッツミル（ホソカワミクロン（株）製）、スピードミルなどを用いる方法である。
【００２２】
図１に破砕機の好適な一例を示す。この破砕機は解砕室１１内に回転解破刃を有し、回転解破刃１９により粉砕し、球形化された洗剤造粒物を所定穴径のスクリーン１７から排出するものである。洗剤造粒物は、供給口１３からロータリーバルブ１４を介して解砕室１１に供給され、破砕・球形化された洗剤粒子はスクリーン１７を穴径（目開き）を通り、排出口１２から排出される。破砕処理に際しては、冷却風供給口１５から冷却風が解砕室１１内に供給される。また、破砕処理に際しては、平均粒径５０μｍ以下の微粉末を破砕助剤ないしはコーティング剤として添加するのが好適である。この微粉末としては、ゼオライトなどのアルミノ珪酸、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウムなどの炭酸塩、非晶質シリカ、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウムなどの珪酸塩を用いることができる。
破砕回転体の周速度は、２５〜５０ｍ／ｓであり、好ましくは３０〜４８ｍ／ｓ、さらに好ましくは３２〜４６ｍ／ｓである。この周速度が２５ｍ／ｓ未満では球形化が悪化し、また得られる洗剤粒子の粒度分布がブロードとなる。一方、５０ｍ／ｓを超えても得られる洗剤粒子の球形化が悪化する。
【００２３】
（ｅ）高嵩密度粒子を、６０〜３０００回／分の振動を行う篩で球形化処理する。
篩としては、平面篩または振動篩を用いることができる。平面篩は僅かに傾斜した平面篩に面にほぼ平行に往復運動を与える篩である。振動篩は篩面にほぼ直角方向に急速な振動を与える篩である。
いずれも篩に供する粒子の平均粒径の２〜４倍の目開きをもつ篩を用いることが好ましい。また篩に供する時間は少なくとも５秒とすることが好ましい。
このような篩の具体例としては、ローテックススクリーナー（（株）セイシン企業）、ダルトン振動篩（（株）ダルトン）などが挙げられる。
篩による振動は、６０〜３０００回／分、好ましくは１００〜２５００回／分、さらに好ましくは１５０〜２０００回／分の振動で与えられる。篩の振動数が６０回／分未満であると球形化できず溶解性・流動性が悪化する。一方、３０００回／分を超えると球形化できず、また装置における発塵も増大する。
また、ノニオン界面活性剤の融点以上で篩処理すると、球形化がより促進されて好ましい。
篩い工程では、篩上に残った大きな粗粉は破砕後中間粉と混合する。篩を通過した微粉は、再び造粒装置に戻し造粒材料として使用することもできる。
【００２４】
（ｆ）高嵩密度粒子をフルード数８〜３０の条件で空気輸送することにより球形化処理する。
図２に、このような空気輸送を実施するための好適に用いられる空気輸送装置の例を示す。この空気輸送装置は、高嵩密度粒子が導入される導入口２１と、空気輸送の経路となる輸送管２２と、輸送後の高嵩密度粒子を回収するためのサイクロン２３と、排気を行う排風ブロア２４が順に連結されたものである。この空気輸送装置において、高嵩密度粒子は、導入口２１から導入され、輸送管２２で空気輸送処理することにより、球形化処理される。球形化処理後の球形化粒状物はサイクロン２３により回収される。排ガスとこれに伴う洗剤微粉は排風ブロア２４により排気される。洗剤微粉は集塵機（図示せず）により回収され、洗剤造粒工程の原料の一部として供給し、再利用することもできる。
高嵩密度粒子は、フルード数８〜３０、好ましくは１０〜３０の条件で空気輸送される。フルード数が８未満では球形化が十分でなく、また高嵩密度粒子を効率的に輸送することができない。一方、フルード数が３０を超えると衝撃で高嵩密度粒子が破壊される。
なお、フルード数は下記式（III）で定義される。
【００２５】
【数５】
0004450914.tif 000004
（式（III）中、ｕは輸送風速（ｍ／ｓ）、Ｄは輸送配管の内径（ｍ）、ｇｃは重力加速度（９．８ｍ／ｓ2）を表わす）
【００２６】
ここで、輸送用空気（気）と洗剤造粒物（固）の比率、気／固比は容積比で０．５〜５が好ましく、より好ましくは０．５〜４である。この比率が小さすぎると輸送配管が閉塞しやすくなる。一方、大きすぎると高嵩密度粒子同士の摩擦が減少し、球形化効果が小さくなる。また輸送配管中の高嵩密度粒子の平均滞留時間は、少なくとも１秒以上、好ましくは１．５〜１０秒とする。
輸送用空気の温度は幅広い範囲で選択でき、例えば１０〜６０℃の輸送用空気を用いる。温度が低すぎると界面活性剤の可塑性が十分に発現せず、球形化効果が小さい。一方、５０℃を超えると高嵩密度粒子が輸送配管に付着しやすくなる。
【００２７】
本発明においては、上記の球形化手段を組合わせて適用することができ、好ましい方法は下記の通り順次球形化処理を施す方法である。
（ｄ）→（ｆ）
（ｆ）→（ｄ）
（ｄ）→（ｆ）→（ｅ）
（ｆ）→（ｄ）→（ｅ）
この中でも、（ｄ）→（ｆ）→（ｅ）、あるいは（ｆ）→（ｄ）→（ｅ）の方法が好ましい。
【００２８】
また、下記（ｇ）の方法と上記（ｄ）〜（ｆ）の方法あるいは上記の組合わせを併用してもよい。
（ｇ）ＷＯ９５／２６３９４号公報に記載されたように、容器回転型混合機内で粒子同士の接触により球形化処理する方法を用いる。ＷＯ９５／２６３９４号公報には、洗剤粒子を、フルード数０．２〜０．７、容積充填率１５〜５０％の条件で、５〜１２０分間、容器回転型混合機内で粒子同士の接触によりせん断力を付与して混合する方法が記載されている。
【００２９】
本発明の実施の態様をまとめると以下のようになる。
１．  本発明の粒状ノニオン洗剤組成物は、高嵩密度粒子内に、少なくともノニオン界面活性剤と粉末原料とを含有する粒状ノニオン洗剤組成物であって、
１）上記ノニオン界面活性剤と粉末原料が下記式（Ｉ）を満足し、
２）上記高嵩密度粒子の下記測定方法によって求められる物理吸着水分量が５〜１２％であり、
３）上記高嵩密度粒子が、下記式（ＩＩ）で表される平均球形度が少なくとも６０％となるように下記球形化処理方法（ｄ）〜（ｆ）のいずれか又は２以上の組み合わせにより球形化処理されたものであることを特徴とする粒状ノニオン洗剤組成物である。
＜物理吸着水分量の測定方法＞
試料約１０ｇを精秤して蒸発皿に入れ、１０５℃に保たれた送風型恒温槽中で１時間放置し、以下の式により算出する。
物理吸着水分量（％）＝［｛（試料の試験前重量）−（試料の試験後重量）｝／（試料の試験前重量）］×１００
＜球形化処理方法＞
（ｄ）高嵩密度粒子を、周速２５〜５０ｍ／ｓの破砕用回転体を有する破砕機で球形化処理する。
（ｅ）高嵩密度粒子を、６０〜３０００回／分の振動を行う篩で球形化処理する。
（ｆ）高嵩密度粒子をフルード数８〜３０の条件で空気輸送することにより球形化処理する。
【数６】
0004450914.tif 000005
（式（Ｉ）中、ＭＰは粉末原料の重量（ｇ）、ＯＡＰはグラム当たりの粉末原料の吸ノニオン量（ｍｌ／ｇ）、ＭＬはノニオン界面活性剤の重量（ｇ）、ｄＬはノニオン界面活性剤の密度（ｇ／ｍｌ）を表わす）
【数７】
0004450914.tif 000006
（式（ＩＩ）中、ｎは１００以上の整数を表わす）
２．  本発明の粒状ノニオン洗剤組成物の製造方法は、ノニオン界面活性剤と粉末原料とを混合し、圧密化して高嵩密度粒子を調製した後、下記球形化処理方法（ｄ）〜（ｆ）のいずれか又は２以上の組み合わせにより球形化処理を行って、請求項１記載の粒状ノニオン洗剤組成物を得ることを特徴としている。
＜球形化処理方法＞
（ｄ）高嵩密度粒子を、周速２５〜５０ｍ／ｓの破砕用回転体を有する破砕機で球形化処理する。
（ｅ）高嵩密度粒子を、６０〜３０００回／分の振動を行う篩で球形化処理する。
（ｆ）高嵩密度粒子をフルード数８〜３０の条件で空気輸送することにより球形化処理する。
３．  上記１または２において、式（Ｉ）の値は、１．２〜１．５であることが好ましい。
４．  上記１または２において、式（ＩＩ）で表わされる平均球形度は、７５％以上であることが好ましい。
５．  上記２において、容器回転型混合機内で粒子同士の接触により球形化処理する。
【００３０】
【実施例】
以下、本発明を実施例を示して詳しく説明する。
表１ないし表３に示す配合の粒状ノニオン洗剤組成物を、以下に示す方法に従って製造した。表中の洗剤組成の数値は、重量部である。
【００３１】
＜使用原料＞
以下の原料を用いて、表１または表２に示す量を混合して、洗剤を製造した。
・ノニオン界面活性剤：Ｃ12Ｈ25Ｏ（ＥＯ）6Ｈ（ライオン化学（株）製、ＮＡＬＦ、比重：０．９４）
・Ａ型ゼオライト：タイシリケート社製、吸ノニオン量（０．３０ｍｌ／ｇ）
・重質炭酸ナトリウム：旭硝子（株）製、粒灰、吸ノニオン量（０．１０ｍｌ／ｇ）
・軽質炭酸ナトリウム：旭硝子（株）製、軽灰、吸ノニオン量（０．７０ｍｌ／ｇ）
・亜硫酸ナトリウム：神州化学（株）製、無水亜硫酸曹達、吸ノニオン量（０．１０ｍｌ／ｇ）
・吸油担体：韓国・東洋化学工業（株）製、ＭＩＣＬＯＩＤ  ＭＬ−２７６、吸ノニオン量（２．８０ｍｌ／ｇ）
・膨潤性粘土鉱物：ＳＵＤ  ＣＨＥＭＩＥ社製、ラウンドロジル、吸ノニオン量（０．５ｍｌ／ｇ）
・粉砕助剤：コスモ社製、顆粒ゼオライト
コーティング剤：タイシリケート社製
・酵素：リパーゼ／プロテアーゼ／セルラーゼ＝１／１／１混合物
【００３２】
＜粒状ノニオン洗剤組成物の製造＞
ノニオン界面活性剤と粉末原料を連続ニーダー（栗本鉄工所（株）製、ＫＲＣ−Ｓ４型）で捏和して固形洗剤を調製した後、該固形洗剤を押し出し造粒機（不二パウダル（株）製、ペレッターダブル）で１０ｍｍ径のペレットに成型し、次いで該ペレットを粉砕助剤の共存下で破砕造粒機（ホソカワミクロン（株）製、フィッツミルＤＫＡ６型）に供給し、４０ｍ／ｓ（実施例１〜９、比較例１、３、４、６）、４７ｍ／ｓ（実施例１０）、あるいは４９ｍ／ｓ（比較例５）の周速で粒状化と球形化を同時に行った。最後に該粒状物を水平円筒ドラム中でコーティング処理し、酵素と香料を加えて粒状ノニオン洗剤組成物を得た。但し、比較例２は５５ｍ／ｓの周速で処理し、球形化は行わなかった。
【００３３】
こうして得られた粒状ノニオン洗剤組成物について、以下の試験を行って評価した。その結果を表１ないし表３に併せて示す。表中の洗剤組成の数値は、重量部である。
＜吸ノニオン量の測定＞
装置としては、（株）フロンテックス製Ｓ４１０吸油量測定器を用いた。
まず、粉末原料をニーダーで混合しながらノニオンを滴下し、混合時のトルクを測定した。ノニオンを滴下するに従い混合トルクは大きくなり、やがて最大値をとった後、最大トルク値の７０％時点のノニオン滴下量を吸ノニオン量とした。
＜球形度の測定＞
任意に約１００粒の洗剤粒子の顕微鏡写真を撮り、その粒子それぞれのHey woodの定義による短径、長径を測定し、式（II）に基づいて平均球形度を計算した。この値に基づき、以下の基準で評価した。
◎：７５％以上
○：６０〜７４％
△：４０〜５９％
×：４０％未満
【００３４】
＜物理吸着水分量の測定＞
試料約１０ｇを精秤し蒸発皿に入れ、１０５℃に保たれた送風型恒温槽中で１時間放置し、以下の式により算出した。
物理吸着水分量（％）＝［｛（試料の試験前重量）−（試料の試験後重量）｝／（試料の試験前重量）］×１００
＜粒子強度の測定＞
ＪＩＳ１４メッシュふるいを透過し、ＪＩＳ１６メッシュふるいを透過しない洗剤組成物粒子、１０サンプルの粒子強度を（株）フロンテックス製圧縮試験機Ｓ４７９−００４−＃を用いて圧縮速度０．１０ｍｍ／ｓで測定し、平均の値をとり、以下の基準に従って評価した。
◎：４９０ｍＮ以上
○：３９２ｍＮ以上、４９０ｍＮ未満
△：２９４ｍＮ以上、３９２ｍＮ未満
×：２９４ｍＮ未満
【００３５】
＜嵩密度の測定＞
JIS  Z2504に準じて測定した。
＜安息角の測定＞
加圧固化性試験後の試料を用い、JISZ2502に基づいて、４５℃における安息角を排出法で測定した。
＜加圧固化性の測定＞
外側からコートボール紙（秤量：３５０ｇ/ｍ2）、ワックスサンド紙（秤量：３０ｇ/ｍ2）、クラフトパルプ紙（７０ｇ/ｍ2）の３層からなる紙を用いて、長さ１５ｃｍ×巾９．３ｃｍ×高さ１８．５ｃｍの箱を作製した。この箱に試料洗剤を体積充填率１００％で充填し、この容器を１０段積みした状態で、５０℃、８５％RHの恒温恒湿室中に３０日間保存後、洗剤をJIS規格４メッシュのふるい上に注意深く移し、ふるいを穏やかに振動した後、ふるい上の重量と総重量とを求め、下記の式から固化性を算出した。
固化性（％）＝｛ふるい上の重量（ｇ）／総重量（ｇ）｝×１００
【００３６】
【表１】
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【００３７】
【表２】
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【００３８】
【表３】
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【００３９】
表１ないし表３に示した結果より、ノニオン界面活性剤と粉末原料との配合量、物理吸着水分量、および平均球形度が好適な範囲内である実施例１〜１０においては、比較例１〜６に比べて、粒子強度、安息角、加圧固化性において良好な結果が得られた。
【００４０】
【発明の効果】
以上説明したように本発明においては、ノニオン界面活性剤の総容積（ｍｌ）に対して、圧密化条件で測定した粉末原料の吸ノニオン量（ｍｌ）の比が１．１〜１．６となるように配合し、かつ高嵩密度粒子の物理吸着水分量を５〜１２％、平均球形度を特定の球形化処理方法によって６０％以上とすることにより、粉体特性が良好な粒状ノニオン界面活性剤が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明において球形化処理に用いられる破砕機の一例を示す説明図である。
【図２】  本発明において球形化処理に用いられる空気輸送装置の一例を示す説明図である。
【図１】
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【図２】
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