(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
カチオンが式（ａ）を有する置換アンモニウムであり、且つアニオンが式［ＳｉＯ４］４−を有するアイランド状シリケート、式［ＳｉＯ３］ｎ２−を有するリング状シリケート、式［Ｓｉ２Ｏ７］６−を有するグループ状シリケート、式［ＳｉＯ３］ｍ２−を有するチェーン状シリケート、式［Ｓｉ４Ｏ１１］ｍ６−を有するリボン状シリケート、式［Ｓｉ２Ｏ５］ｍ２−を有する層状シリケートまたは式［ＡｌａＳｉ１−ａＯ２］ｍａ−を有するマトリックス状シリケートであり、式中、ｎは３、４、６または８であり、ｍは１以上の整数であり、０＜ａ＜１である塩である電子写真用トナー用及び現像剤用電荷調節剤。
【化１】
0004567934.tif 000025
［式中、Ｒ１乃至Ｒ４は同一でも異なっていてもよく、水素、直鎖または分枝鎖Ｃ１−Ｃ３２アルキル、モノ−もしくはポリ−不飽和Ｃ２−Ｃ２２アルケニル、Ｃ１−Ｃ２２ハロゲノアルキル、Ｃ２−Ｃ２２ハロゲノアルケニル、（Ｃ１−Ｃ１８）アルキレン−Ｏ（ＣＯ）−（Ｃ１−Ｃ３２）アルキル、または（Ｃ１−Ｃ１８）アルキレンアリールを表す。但し、Ｒ１乃至Ｒ４が同時に水素であることはない。］
【請求項２】
シリケートがモンモリロナイト、ベントナイト、ヘクトライト、カオリナイト、蛇紋石、タルク、パイロフィライト、雲母、金雲母、黒雲母、白雲母、ソーダ雲母、ひる石、バイデライト、キサントフィライト、真珠雲母、長石、ゼオライト、ケイ灰石、アクチノライト、アモサイト、クロシドライト、シリマナイト、ノントロナイト、スメクタイト、セピオライト、サポナイト、フォージャサイト、パームチット及びサシルに由来するアニオンからなる群から選択されるアニオンである、請求項１に記載の電荷調節剤。
【請求項３】
前記Ｒ１〜Ｒ４は水素、Ｃ１−Ｃ２２アルキル、Ｃ２−Ｃ１８アルケニル、Ｃ１−Ｃ１８ハロゲノアルキル、Ｃ２−Ｃ１８ハロゲノアルケニル、（Ｃ１−Ｃ１８）アルキレン−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−（Ｃ１−Ｃ２２）アルキルまたはベンジルを表す、請求項１に記載の電荷調節剤。
【請求項４】
電子写真用トナーの総重量に基づいて、３０〜９９．９９重量％の結合剤、０．０１〜５０重量％の電荷調節剤、及び場合により０．００１〜５０重量％の着色剤を含み、前記電荷調節剤が請求項１乃至３のいずれか一項に記載の電荷調節剤のみからなる電子写真用トナー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、マトリックスにおける静電帯電性に選択的に影響を及ぼす成分としての電荷調節剤の分野に関する。
【０００２】
電子写真記録方法では、「電荷潜像」が感光体上に生ずる。この電荷潜像は静電帯電させたトナーを適用することにより現像した後、例えば紙、テキスタイルまたはプラスチックに転写され、例えば圧力、放射線、熱または溶媒の作用により固定される。典型的なトナーは１成分または２成分粉末トナー（１成分または２成分現像剤とも呼ばれる）であり、磁気トナー、液体トナーまたは重合トナーのような特殊トナーも使用されている。重合トナーとは、例えば懸濁重合（縮合）または乳濁重合により形成され、トナーの粒子特性が改善されるものを指すと理解されたい。この用語は、原則的に非水性分散液中で生成されるトナーをも指す。
【０００３】
トナー品質の尺度は比帯電（ｓｐｅｃｉｆｉｃ  ｃｈａｒｇｉｎｇ）ｑ／ｍ（単位重量あたりの電荷）である。静電荷の記号及びレベルに加えて、重要な品質基準は所望の電荷レベルに迅速に達すること、この電荷が比較的長い活性化期間にわたり一定であること、トナーが温度及び相対湿度のような気象条件に対して敏感でないことである。正及び負に帯電し得るトナーが方法及び装置の種類に応じてコピー機及びレーザープリンターに使用されている。
【０００４】
正電荷または負電荷を有する電子写真用トナーまたは現像剤を得るために、電荷調節剤がしばしば添加されている。トナー結合剤はしばしば活性時の帯電に強く依存するので、電荷調節剤の機能はトナー電荷の記号及びレベルを確立させると共にトナー結合剤の電荷ドリフトを相殺し、トナー電荷の不変性を確保することである。更に、実際面では電荷調節剤が十分な熱安定性及び良好な分散性を有していることが重要である。電荷調節剤をニーダーまたは押出機を用いてトナー樹脂へ配合するときの典型的な温度は１００〜２００℃である。従って、２００℃の熱安定性が非常に重要である。また、熱安定性が比較的長い時間（約３０分間）及び各種結合剤系において保証されることも重要である。
【０００５】
良好な分散性のために、電荷調節剤がワックス様特性及び粘着性を持たず、＞１５０℃、好ましくは＞２００℃の融点または軟化点を有することが有利である。粘着性があるとトナー組成物への計量時にしばしば問題が生じ、融点または軟化点が低いと材料が担体材料中に液滴形態で接近しているので分散時に均一に分散され得ない。
【０００６】
典型的なトナー結合剤は、重合、重付加及び重縮合樹脂（例えば、スチレン、スチレン／アクリレート、スチレン／ブタジエン、アクリレート、ポリエステル及びフェノール／エポキシド樹脂）、シクロオレフィンコポリマー及びその混合物であり、この樹脂は追加成分、例えば着色剤（例えば、染料及び顔料）、ワックスまたは流動助剤をも含み得、またはこの樹脂に後に微細シリカのような追加成分を添加してもよい。
【０００７】
電荷調節剤は、粉末及び塗料、特に金属、木材、プラスチック、ガラス、セラミック、コンクリート、テキスタイル材料、紙、ゴム等からなる対象物を表面コーティングするために使用されるように摩擦電気的または動電気的に噴霧され得る粉末塗料の静電荷を改善するためにも使用され得る。通常、粉末塗料または粉末は以下の２つの方法のいずれかにより静電荷を獲得する。コロナ方法では、粉末塗料または粉末は帯電コロナにより運ばれ、その結果として帯電する。また、摩擦電気または動電気方法では、摩擦電気の原理を使用する。２つの方法を組合せることも可能である。噴霧装置では、粉末塗料または粉末は摩擦パートナー、通常ポリテトラフルオロエチレンのような材料製のホースまたは噴霧管と反対の静電荷を獲得する。
【０００８】
通常、エポキシ樹脂、カルボキシル基及びヒドロキシル基を含有するポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂及びアクリル樹脂が慣用の硬化剤と共に粉末塗料樹脂として使用されている。樹脂の組合せも使用されている。例えば、エポキシ樹脂とカルボキシル基及びヒドロキシル基を含有するポリエステル樹脂の組合せが多用されている。
【０００９】
更に、電荷調節剤がエレクトレット材料、特にエレクトレットファイバーの帯電性及び電荷安定性をかなり改善し得ることが判明している（ドイツ国特許出願公開第号４３  ２１  ２８９明細書）。典型的なエレクトレット材料は、ポリオレフィン、ハロゲン化ポリオレフィン、ポリアクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリスチレンまたはフッ素ポリマー（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレン、過フッ素化エチレン及び過フッ素化プロピレン）、或いはポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルケトン、ポリアリーレンスルフィド（特に、ポリフェニレンスルフィド）、ポリアセタール、セルロースエステル、ポリアルキレンテレフタレートまたはその混合物を主成分とする。エレクトレット材料、特にエレクトレットファイバーは例えば（非常に微細な）粉体濾過のために使用され得る。エレクトレット材料はコロナ帯電または摩擦電気帯電により電荷を獲得し得る。
【００１０】
更に、電荷調節剤は静電分離法、特にポリマーに対する分離操作において使用され得る。例えば、Ｙ．Ｈｉｇａｓｈｉｙａｍａら（Ｊ．Ｅｌｅｃｔｒｏｓｔａｔｉｃｓ，３０，ｐ．２０３−２１２（１９９３））は、例えば電荷調節剤トリメチルフェニル−アンモニウムテトラフェニルボレートを外部添加することによりリサイクル目的で複数のポリマーを相互に分離し得ることを記載している。電荷調節剤を使用しないときには、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）及び高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）の電荷は摩擦電気性と実質的に類似している。電荷調節剤を添加すると、ＬＤＰＥは十分正に帯電され、ＨＤＰＥは十分負に帯電し、よって両者は簡単に分離され得る。電荷調節剤の外部添加と同様に、例えば摩擦電圧の範囲内でポリマーを変化させるため及び対応の分離効果を得るために電荷調節剤の内部添加も可能である。こうすると、ポリプロピレン（ＰＰ）及び／またはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）及び／またはポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）のような他のポリマーも分離され得る。
【００１１】
基質特異的静電帯電（表面状態）を改善する物質を予め添加したならば塩無機物も分離され得る（Ａ．Ｓｉｎｇｅｗａｌｄら，Ｚｅｉｔｓｃｈｒｉｆｔ  ｆｕｒ  Ｐｈｙｓｉｋａｌ．Ｃｈｅｍ．，ｖｏｌ．１２５，ｐ．２２３−２４８（１９８１））。
【００１２】
更に、電荷調節剤はインクジェットプリンター用インク中の導電性付与剤（ＥＣＰＡ）としても使用される（特開平５−１６３４４９号公報）。
【００１３】
特定ポリシロキサンで処理したシリケート微粉は像作成のための現像剤として公知である（ドイツ国特許出願公開第号３９  ３３  １６６明細書）。欧州特許出願公開第０  ５７５  ８０５号明細書は、第４級アンモニウム塩と無機顔料（例えば、硫酸カルシウムまたはケイ酸カルシウム）の固体混合物である電荷調節剤組成物を記載している。
【００１４】
本発明の目的は、活性で且つ環境毒性的に許容できる電荷調節剤、特に非常に迅速な帯電を示す電荷調節剤を見つけることである。更に、電荷調節剤は実際上分解することなく適切な各種トナー結合剤（例えば、ポリエステル樹脂、ポリスチレン／アクリレート樹脂、ポリスチレン−ブタジエン／エポキシド樹脂及びシクロオレフィンコポリマー）中に容易に分散され得なければならない。更に、電荷調節剤の作用は用途を拡大するために樹脂／担体の組合せに余り依存してはならない。電荷調節剤は、通常の粉末塗料結合剤及びエレクトレット材料（例えば、ポリエステル（ＰＥＳ）、エポキシド、ＰＥＳ−エポキシハイブリッド、ポリウレタン、アクリル樹脂及びポリプロピレン）中に分解することなく容易に分散され得なければならない。
【００１５】
静電効果の点で、電荷調節剤は可能な限り低い濃度（１％以下）でも活性でなければならず、カーボンブラックまたは他の着色剤と組み合わせてもその効果を低下させてはならない。場合により長期間トナーの摩擦電気帯電に影響を及ぼす恐れがある着色剤も知られている。
【００１６】
驚くことに、下記する塩様構造化シリケートが有利な電荷調節特性及び高い熱安定性を有し、電荷調節特性がカーボンブラックや他の着色剤と組合せても低下しないことを知見した。前記化合物は慣用のトナー、粉末塗料及びエレクトレットの結合剤とも容易に適合性であり、容易に分散され得る。通常負コントロールを有する樹脂−担体系も効果的に正に帯電され得る。
【００１７】
本発明は、塩様構造化シリケート（ここで、カチオンはＮＨ４＋、Ｈ３Ｏ＋、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、土類金属イオン、遷移金属イオン、低分子量有機カチオンまたはその組合せであり、アニオンはアイランド、リング、グループ、チェーン、リボン、層、マトリックス状のシリケート、またはその組合せである）の電子写真用トナー及び現像剤、粉末塗料、エレクトレット材料及び静電分離法における電荷調節剤としての使用に関する。
【００１８】
一般的な定義によれば、上記の構造化シリケートは以下の実験式を有する：アイランド状シリケートの場合［ＳｉＯ４］４−、グループ状シリケートの場合［Ｓｉ２Ｏ７］６−、リング状シリケートの場合［ＳｉＯ３］ｎ２−、チェーン状シリケートの場合［ＳｉＯ３］ｍ２−、リボン状シリケートの場合［Ｓｉ４Ｏ１１］ｍ６−、層状シリケートの場合［Ｓｉ２Ｏ５］ｍ２−、マトリックス状シリケートの場合［ＡｌａＳｉ１−ａＯ２］ｍａ−（ここで、ｎは３、４、６または８であり、ｍは１以上の整数であり、０＜ａ＜１である）。構造化シリケートはしばしば更に低分子量アニオン、例えばＯＨ−、Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＢＯ３３−、ＢＯ２（ＯＨ）２−、ＢＯ（ＯＨ）２−、ＨＣＯ３−、ＣＯ３２−、ＮＯ３−、ＨＳＯ４−、ＳＯ４２−、Ｈ２ＰＯ４−、ＨＰＯ４２−、ＰＯ４３−、ＨＳ−またはＳ２−を伴う。
【００１９】
更に、構造化シリケート中の幾つかの各Ｓｉ原子は他の原子、例えばＡｌ、Ｂ、ＰまたはＢｅにより置換され得る（“アルミノシリケート”、“ボロシリケート”等）。天然に存在するかまたは合成した構造化シリケートは更に、化学特性及び分離特性を変化させ得るときにしはしば簡単に交換可能なカチオン（例えば、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ２＋及びＣａ２＋）及び有機イオンで交換され得るカチオンの１つ以上を含む点で区別される。こうして変化させたシリケートは例えば非常に疎水性となり、よって非極性媒質において容易に処理され得る。層状シリケートの場合、このようにして各シリケート小板は有機イオンで被覆される。被覆された分子は表面上で集合してラメラを形成し得る。過剰の有機イオンを使用すると、有機イオンはラメラ間にも埋入され得る。
【００２０】
本発明において好ましい構造化シリケートはモンモリロナイト、ベントナイト、ヘクトライト、カオリナイト、蛇紋石、タルク、パイロフィライト、雲母、金雲母、黒雲母、白雲母、ソーダ雲母、ひる石、バイデライト、キサントフィライト、真珠雲母、長石、ゼオライト、ケイ灰石、アクチノライト、アモサイト、クロシドライト、シリマナイト、ノントロナイト、スメクタイト、セピオライト、サポナイト、フォージャサイト、パームチット及びサシルである。
【００２１】
天然に存在する構造化シリケートの例を以下に例示する：
フェナサイトＢｅ２［ＳｉＯ４］、ホーステライトＭｇ２［ＳｉＯ４］、かんらん石（Ｍｇ，Ｆｅ）２［ＳｉＯ４］、鉄かんらん石Ｆｅ２［ＳｉＯ４］、グラネートＭ２ＩＩＩＭ３ＩＩ［ＳｉＯ４］３（ＭＩＩ＝Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｆｅ２＋、Ｍｎ２＋であり、ＭＩＩＩ＝Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋）、ジルコニウムＺｒ［ＳｉＯ４］、トルトバイト石Ｓｃ２［Ｓｉ２Ｏ７］、バリシライトＰｂ３［Ｓｉ２Ｏ７］、異極鉱Ｚｎ４（ＯＨ）２［Ｓｉ２Ｏ７］、α−ケイ灰石α−Ｃａ３［Ｓｉ３Ｏ９］、ベントアイトＢａＴｉ［Ｓｉ３Ｏ９］、緑柱石Ａｌ２Ｂｅ３［Ｓｉ６Ｏ１８］、翠銅鉱Ｃｕ６［Ｓｉ６Ｏ１８］・６Ｈ２Ｏ、ドラバイトＮａ｛Ｍｇ３Ａｌ６（ＯＨ）４（ＢＯ３）３［Ｓｉ６Ｏ１８］｝、黒電気石Ｎａ｛Ｆｅ３ＩＩ（Ａｌ，ＦｅＩＩＩ）６（ＯＨ）４（ＢＯ３）３［Ｓｉ６Ｏ１８］｝、β−ケイ灰石Ｃａ［ＳｉＯ３］、頑火輝石Ｍｇ［ＳｉＯ３］、透輝石ＣａＭｇ［ＳｉＯ３］２、リチア輝石ＬｉＡｌ［ＳｉＯ３］２、輝石、角閃石、透角閃石Ｃａ２Ｍｇ５（ＯＨ）２［Ｓｉ４Ｏ１１］２、直閃石（Ｍｇ，ＦｅＩＩ）７（ＯＨ）２［Ｓｉ４Ｏ１１］２、緑閃石（Ｃａ，Ｎａ）２（Ｆｅ，Ｍｇ，Ａｌ）５（ＯＨ）２［（Ｓｉ，Ａｌ）４Ｏ１１］２、アモサイト（ＦｅＩＩＭｇ，Ａｌ）７（ＯＨ）２［（Ｓｉ，Ａｌ）４Ｏ１１］２、クロシドライトＮａ２（ＦｅＩＩ，Ｍｇ）３（ＦｅＩＩＩ）２［（Ｓｉ，Ａｌ）４Ｏ１１］２、シリマナイトＡｌ［ＡｌＳｉＯ５］、ムライト、クラウスコプファイト、バラ輝石、ストークサイト、蛇紋石Ｍｇ３（ＯＨ）４［Ｓｉ２Ｏ５］、カオリナイトＡｌ２（ＯＨ）４［Ｓｉ２Ｏ５］、ハロイ石Ａｌ２（ＯＨ）４［Ｓｉ２Ｏ５］・２Ｈ２Ｏ、カオリン、葉長石ＬｉＡｌ［Ｓｉ２Ｏ５］２、魚眼石Ｃａ４Ｋ（Ｆ）［Ｓｉ２Ｏ５］４、ギレスパイトＢａＦｅ［Ｓｉ２Ｏ５］２、灰長石Ｃａ２［ＳｉＡｌＯ４］４、ヘキサセルシアンＢａ２［ＳｉＡｌＯ４］４、タルクＭｇ３（ＯＨ）２［Ｓｉ２Ｏ５］２、パイロフィライトＡｌ２（ＯＨ）２［Ｓｉ２Ｏ５］２；
層状アルミノシリケート：雲母、金雲母Ｋ｛Ｍｇ３（ＯＨ，Ｆ）２［ＡｌＳｉ３Ｏ１０｝］、黒雲母Ｋ｛Ｍｇ，Ｆｅ，Ｍｎ｝３（ＯＨ，Ｆ）２［ＡｌＳｉ３Ｏ１０］、ソーダ雲母Ｎａ｛Ａｌ２（ＯＨ，Ｆ）２［ＡｌＳｉ３Ｏ１０］｝、白雲母Ｋ｛Ａｌ２（ＯＨ，Ｆ）２［ＡｌＳｉ３Ｏ１０］｝、フルオロ白雲母Ｋ｛Ａｌ２Ｆ２［ＡｌＳｉ３Ｏ１０］｝、組成（Ｋ，Ｈ３Ｏ）ｙ｛Ｍｇ３（ＯＨ）２［Ｓｉ４−ｙＡｌｙＯ１０］｝または（Ｋ，Ｈ３Ｏ）ｙ｛Ａｌ２（ＯＨ）２−［Ｓｉ４−ｙＡｌｙＯ１０］｝（ここで、ｙ＝０．７〜０．９）
を有する雲母；脆い雲母、例えばキサントフィライトＣａ｛Ｍｇ３（ＯＨ）２［Ａｌ２Ｓｉ２Ｏ１０］｝または真珠雲母Ｃａ｛Ａｌ２（ＯＨ）２［Ａｌ２Ｓｉ２Ｏ１０］｝、雲母様シリケート、例えばひる石（Ｍｇ（Ｈ２Ｏ）６・２Ｈ２Ｏ）０．６６｛［Ｍｇ，ＦｅＩＩＩ，Ａｌ）３（ＯＨ）２［Ａｌ１．２５Ｓｉ２．７５Ｏ１０］｝、イライト、モンモリロナイトＮａ０．３３｛（Ａｌ１．６７Ｍｇ０．３３）（ＯＨ）２［Ｓｉ４Ｏ１０］｝、ベントナイト、バイデライト（Ｃａ，Ｎａ）０．３｛Ａｌ２（ＯＨ）２［Ａｌ０．５Ｓｉ３．５Ｏ１０］｝、ノントロナイトＮａ０．３３｛Ｆｅ２ＩＩＩ（ＯＨ）２［Ａｌ０．３３Ｓｉ３．６７Ｏ１０］｝、セピオライト、スメクタイト、サポナイト（Ｃａ，Ｎａ）０．３３｛（Ｍｇ，ＦｅＩＩ）３（ＯＨ）２［Ａｌ０．３３Ｓｉ３．６７Ｏ１０］｝またはヘクトライトＮａ０．３３｛（Ｍｇ，Ｌｉ）３（ＯＨ，Ｆ）２［Ｓｉ４Ｏ１０］｝；長石、例えばＫ［ＡｌＳｉ３Ｏ８］、Ｎａ［ＡｌＳｉ３Ｏ８］、Ｃａ［Ａｌ２Ｓｉ２Ｏ８］、Ｎａ［ＡｌＳｉＯ４］、Ｋ［ＡｌＳｉ２Ｏ６］；
マトリックス様アルミノシリケート、例えばフォージャサイトＮａ２Ｃａ［Ａｌ２Ｓｉ４Ｏ１２］２・１６Ｈ２Ｏ、菱沸石（Ｎａ２，Ｃａ）［Ａｌ２Ｓｉ４Ｏ１２］・６Ｈ２Ｏ、モルデナイトＮａ２［Ａｌ２Ｓｉ１０Ｏ２４］・６Ｈ２Ｏ、ソーダ沸石Ｎａ２［Ａｌ２Ｓｉ３Ｏ１０］・２Ｈ２Ｏ、パームチット、サシル、ゼオライトＡ  Ｎａ１２［Ａ１１２Ｓｉ１２Ｏ２４］・２７Ｈ２Ｏ、ゼオライトＸ  Ｎａ４３［Ａｌ４３Ｓｉ８３Ｏ１２６］・１３２Ｈ２Ｏ、ゼオライトＹ  Ｎａ２８［Ａｌ２８Ｓｉ６８Ｏ９６］・１２５Ｈ２Ｏのようなゼオライト及び他のマトリックス様アルミノシリケート、例えば群青またはラスライト。
【００２２】
イオン性構造化シリケートは天然由来のもの、例えば天然に存在する鉱物または岩石中に含まれるかまたは天然に存在する鉱物または岩石と一緒に存在するもの、例えばベントナイトまたはモンモリロナイト、或いは合成した構造化シリケート、例えばマグネシウムハイドロシリケートまたは合成ヘクトライト（例えば、ドイツ国特許出願公開第２７  １８  ５７６号明細書）であってもよい。
【００２３】
天然に存在する構造化シリケートの場合、地理的鉱床が材料の化学的及び物理的特性に影響を及ぼし得る。実際しばしば他の鉱物または岩石（例えば、石英）をも含むイオン性構造化シリケートは機械的または化学的処理により後処理してもよく、例えば微細に粉砕し、精製するかまたは他の汚染物質から分離したり、ｐＨ処理したり、脱水したり、圧力処理したり、加熱処理したり、酸化または還元するかまたは化学的助剤により処理してもよい。
【００２４】
本発明の目的で使用され得る構造化シリケートの商品名は、Ｔｏｎｓｉｌ（登録商標）、Ｇｒａｎｏｓｉｌ（登録商標）、Ｓｕｄｆｌｏｃｋ（登録商標）、Ｃｏｐｉｓｉｌ（登録商標）、Ｏｐａｚｉｌ（登録商標）、Ｐｒｉｎｔｏｓｉｌ（登録商標）、Ｌｉｇｈｔｃｏａｔ（登録商標）、Ｊｅｔｓｉｌ（登録商標）、Ｇｅｋｏ（登録商標）、Ｅｃｏｓｉｌ（登録商標）、Ｔｉｘｏｔｏｎ（登録商標）、Ｂｅｎｔｏｎｉｌ（登録商標）、Ｍｏｎｔｉｇｅｌ（登録商標）、Ｃａｌｃｉｇｅｌ（登録商標）、Ｃｌａｒｉｔ（登録商標）、Ｌａｕｎｄｒｏｓｉｌ（登録商標）、Ｂｉｏｎｉｔ（登録商標）、Ｅｄａｓｉｌ（登録商標）、Ａｇｒｉｂｅｎ（登録商標）、Ｔｉｘｏｇｅｌ（登録商標）、Ｏｐｔｉｂｅｎｔ（登録商標）、Ｏｐｔｉｇｅｌ（登録商標）、Ａｉｒｓｅｃ（登録商標）、Ａｌｂｉｏｎ  Ｋａｏｌｉｎ（登録商標）、Ｂｉｏｋａｔ’ｓ（登録商標）、Ｃｏｎｔａｉｎｅｒ  Ｄｒｉ（登録商標）、Ｄｅｓｉ  Ｐａｋ（登録商標）、Ｉｖｙｂｌｏｃｋ（登録商標）、Ｍｏｎｔｉｇｅｌ（登録商標）、Ｄｅｔｂｕｉｌｄ（登録商標）及びＢｌｅａｃｈ（登録商標）である。
【００２５】
他の分野でも使用される構造化シリケート、例えば漂白用ベントナイト、紙用ベントナイト、鋳物用ベントナイト、セラミックベントナイト、乾燥剤、粘稠剤、沈降防止剤、触媒及び水軟化剤／水処理・精製剤を本発明で使用することもできる。
【００２６】
本発明に従って使用される構造化シリケートの考えられる金属カチオンは、例えばＬｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋、Ｃｓ＋、Ｂｅ２＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ２＋、Ａｌ３＋、ＴｉＯ２＋、ＺｒＯ２＋、Ｚｎ２＋、Ｆｅ２＋、Ｆｅ３＋、Ｓｎ２＋、Ｓｎ４＋、Ｐｂ２＋、Ｐｂ４＋、Ｃｒ３＋、Ｍｎ４＋、Ｍｎ２＋、Ｃｏ２＋、Ｃｏ３＋、Ｃｕ２＋、Ｓｃ３＋、Ｔｉ４＋、Ｚｒ４＋、Ｖ５＋、Ｙ３＋、Ｎｉ２＋、Ｍｏ６＋またはＷ６＋である。
【００２７】
低分子量有機カチオンは、好ましくは置換アンモニウム、ホスホニウム、チオニウムまたはトリフェニルカルボニウムイオン、またはカチオン性金属錯体である。
【００２８】
好ましいイオンは、式（ａ）〜（ｊ）を有する低分子量（すなわち、非ポリマー）アンモニウムイオンである。
【００２９】
【化７】
0004567934.tif 000002
上記式中、
Ｒ１〜Ｒ１８は同一でも異なっていてもよく、水素、ＣＮ、（ＣＨ２）１−１８ＣＮ、ハロゲン（例えば、Ｆ、ＣｌまたはＢｒである）、直鎖または分枝鎖Ｃ１−Ｃ３２アルキル、モノ−もしくはポリ−不飽和Ｃ２−Ｃ２２アルケニル、Ｃ１−Ｃ２２アルコキシ、Ｃ１−Ｃ２２ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ２２ハロゲノアルキル、Ｃ１−Ｃ２２ハロゲノアルケニル、Ｃ１−Ｃ２２アミノアルキル、Ｃ１−Ｃ１２トリアルキルアンモニウム−Ｃ１−Ｃ２２アルキル；Ｃ１−Ｃ２２アルキレン−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−Ｃ１−Ｃ３２アルキル、Ｃ１−Ｃ２２アルキレン−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−アリール、Ｃ１−Ｃ２２アルキレン−（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ−Ｃ１−Ｃ３２アルキル、Ｃ１−Ｃ２２アルキレン−（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ−アリール；前記酸エステルまたは酸アミド結合に
【００３０】
【化８】
0004567934.tif 000003
が挿入されていてもよく；Ｃ１−Ｃ１８アルキレン−Ｏ（ＣＯ）−Ｃ１−Ｃ３２アルキル、Ｃ１−Ｃ２２アルキレン−Ｏ（ＣＯ）−アリール、Ｃ１−Ｃ２２アルキレン−ＮＨ（Ｃ＝Ｏ）−Ｃ１−Ｃ３２アルキル、Ｃ１−Ｃ２２アルキレン−ＮＨＣＯ−アリール；ポリ（オキシ−Ｃ１−Ｃ１２アルキレン）；アリール、Ｃ１−Ｃ１８アルキレンアリール；−（Ｏ−ＳｉＲ’２）１−３２−Ｏ−ＳｉＲ’３（ここで、Ｒ’はＣ１−Ｃ１２アルキル、フェニル、ベンジルまたはＣ１−Ｃ１２アルコキシである）；ヘテロシクリル、Ｃ１−Ｃ１８アルキレン−ヘテロシクリルを表し、
Ｒ１９はＣ４−Ｃ１１アルキレン、−（Ｃ２Ｈ４Ｏ−）１−１７−（ＣＨ２）１−２−または−（Ｃ２Ｈ４−ＮＲ−）１−１７−（ＣＨ２）１−２−（ここで、Ｒは水素またはＣ１−Ｃ１２アルキルである）を表し、
ＸはＹの意味、−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＯ−、
【００３１】
【化９】
0004567934.tif 000004
を表し、
Ｙは
【００３２】
【化１０】
0004567934.tif 000005
またはｏ−、ｐ−またはｍ−Ｃ６−Ｃ１４アリーレンまたはＮ、Ｏ及び／またはＳからなる群から選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ４−Ｃ１４ヘテロアリーレンを表し、
Ｒ６０はＣ１−Ｃ３２アシル、Ｃ１−Ｃ２２アルキル、Ｃ２−Ｃ２２アルケニル、Ｃ１−Ｃ１８アルキレン−Ｃ６−Ｃ１０アリール、Ｃ１−Ｃ２２アルキレン−ヘテロシクリル、Ｃ６−Ｃ１０アリールまたはＮ、Ｏ及び／またはＳからなる群から選択される１〜４個のヘテロ原子を有するＣ４−Ｃ１４ヘテロアリールを表し、
Ｒ６１及びＲ６４は−（ＣＨ２）１−１８−、Ｃ１−Ｃ１２アルキレン−Ｃ６−Ｃ１０アリーレン、Ｃ６−Ｃ１０アリーレンまたはＣ０−Ｃ１２アルキレン−ヘテロシクリルを表し、
Ｚは−ＮＨ−または−Ｏ−を表し、
Ａ１−及びＡ３−は−ＣＯＯ−、−ＳＯ３−、−ＯＳＯ３−、ＳＯ２−、−ＣＯＳ−または−ＣＳ２−を表し、
Ａ２は−ＳＯ２Ｎａ、−ＳＯ３Ｎａ、−ＳＯ２Ｈ、−ＳＯ３Ｈまたは水素を表し、
Ｒ６９及びＲ７０は相互に独立して、水素、アルキル鎖が１つ以上の−ＮＨ−ＣＯ−，−ＣＯ−ＮＨ−，−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−の基を含んでいてもよいＣ１−Ｃ３２アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルキレン−アリール、Ｃ０−Ｃ１８アルキレン−ヘテロシクリル、Ｃ１−Ｃ１８ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ１８ハロゲノアルキル、アリール、−（ＣＨ２）３−ＳＯ３−、
【００３３】
【化１１】
0004567934.tif 000006
を表し、
Ｒ７１及びＲ７２−（ＣＨ２）１−１２−を表し、
Ｒ７３及びＲ７４は水素またはＣ１−Ｃ２２アルキルを指す。
【００３４】
特記しない限り、本明細書中、「アリール」は好ましくはＣ６−Ｃ１８アリール、特にフェニルまたはナフチルを表し、「ヘテロシクリル」は好ましくはＮ、Ｏ及び／またはＳからなる群から選択される１〜４個のヘテロ原子を有する飽和または不飽和または芳香族の５〜７員環、例えばピリジル、イミダゾリル、トリアジニル、ピリダジル、ピリミジニル、ピラジニル、ピペリジニル、モルホリニル、プリニル、テトラゾニルまたはピロリルを指す。前記したアリール基及びヘテロシクリル基は更に炭素原子またはヘテロ原子上でＣ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルケニル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、ヒドロキシ−Ｃ１−Ｃ４アルキル、アミノ−Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルキルイミノ、カルボキシ、ヒドロキシ、アミノ、ニトロ、シアノ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ１２アシル、Ｃ１−Ｃ４ハロゲノアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ４アルキルカルボニルオキシ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノカルボニル、Ｃ１−Ｃ４アルキルカルボニルイミノ、Ｃ６−Ｃ１０アリールカルボニル、アミノカルボニル、アミノスルホニル、Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノスルホニル、フェニル、ナフチルまたはヘテロアリール（例えば、ピリジル、イミダゾリル、トリアジニルまたはピリミジニル）でモノまたはポリ（例えば、２〜５）置換され得る。
【００３５】
更に好ましいヘテロ環式アンモニウムイオンは、環に結合して１〜４個のＮ、Ｏ及び／またはＳ原子を含む脂肪族または芳香族の５〜１２員ヘテロ環基であり、２〜８個の環が融合してもよく、特にピリジニウム、ピリダジニウム、ピリミジニウム、ピラジニウム、プリニウム、テトラアザポルフィリニウム、ピペリジニウム、モルホリニウム、テトラゾニウムである。更に好適なヘテロ環式基の例は、ピロリウム、ピラゾリウム、イミダゾリウム、ベンゾアミダゾリウム、イミダゾリウム、ベンゾイミダゾリウム、イミダゾリウム、ベンゾイミダゾロニウム、アルキルピロリジノ−ベンゾイミダゾロニウム、インドリウム、イソインドリウム、インドリジニウム、ピロリジジニウム、カルバゾリウム、インダゾリウム、キノリニウム、イソキノリニウム、ピリンデニウム、アクリジニウム、フェナンスリジニウム、リノリニウム、ジュロリニウム、マトリジニウム、シンノリニウム、キナゾリニウム、キノキサリニウム、ペリミジニウム、フェナゾニウム、フェナジニウム、１，１０−フェナントロリウム、β−カルボリニウム、キノリジニウム、１，１８−ナフチルドリニウム、プテリジニウム、キヌクリジニウム、コニジニウム、ヒポキサンチニウム、アデニニウム、キサンチニウム、イソキサンチニウム、ヘテロキサンチニウム、イソアデニニウム、キニニウム、エピグアニニウム、テオフィリニウム、パラキサンチニウム、テオブロミニウム、カフェイニウム、イソカフェイニウム、トリヒドロキシプリニウム、ポルフィリニウム、テトラアザホルフィリニウム、金属−複合化テトラアザホルフィリニウム（例えば、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｃｒ、ＮｉまたはＺｎを含む）、ビス−テトラゾニウム、フェノキサジニウム及びアミノキサンテニウム、並びに炭素原子またはヘテロ原子上で相互に独立してカルボキシ、ヒドロキシ、Ｃ１−Ｃ２２アルコキシ、Ｃ１−Ｃ２２アルキル、Ｃ２−Ｃ２２アルケニル、ヒドロキシ−Ｃ１−Ｃ２２アルキル、アミノ、アミノアルキル、Ｃ１−Ｃ１８イミノアルキル、アルキルアミド、アルキルカルボニルオキシ、アルキルオキシカルボニル、ニトロ、シアノ、ハロゲンまたはＣ１−Ｃ２２アシルでモノ−またはポリ置換されている上記カチオンの誘導体であり、特に上記したＮ−Ｃ１−Ｃ２２アルキル化ヘテロ環、例えばＮ−Ｃ１−Ｃ２０アルキルピリジニウムである。
【００３６】
特に興味深いイオンは、式（ａ）〜（ｊ）（式中、
Ｒ１〜Ｒ１８は水素、ＣＮ、ＣＨ２−ＣＮ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ２２アルキル、Ｃ２−Ｃ１８アルケニル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、Ｃ１−Ｃ１８ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ１８ハロゲノアルキル、Ｃ２−Ｃ１８ハロゲノアルケニル（ここで、ハロゲンは好ましくはＦまたはＣｌである）、Ｃ１−Ｃ１８アミノアルキル、Ｃ１−Ｃ６トリアルキルアンモニウム−Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルキレン−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−Ｃ１−Ｃ２２アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルキレン−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−フェニル、Ｃ１−Ｃ１８アルキレン−ＮＨＣＯ−Ｃ１−Ｃ２２アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルキレン−ＮＨＣＯ−フェニル、Ｃ１−Ｃ１８アルキレン−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−Ｃ１−Ｃ２２アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルキレン−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−フェニル、Ｃ１−Ｃ１８アルキレン−（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ−Ｃ１−Ｃ２２アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルキレン−ＣＯＮＨ−フェニル、ベンジル、フェニル、ナフチル、Ｃ１−Ｃ１２アルキレン−ヘテロシクリルを表し、
Ｒ１９はＣ４−Ｃ５アルキレン、−（Ｃ２Ｈ４Ｏ−）１−９−（ＣＨ２）１−２−または−（Ｃ２Ｈ４−ＮＨ）１−９−（ＣＨ２）１−２−を表し、
Ｒ６０はＣ１−Ｃ１８アシル、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ２−Ｃ１８アルケニル、Ｃ１−Ｃ１２アルキレン−フェニル、Ｃ１−Ｃ１８アルキレン−ピリジル、フェニルまたはピリジルを表し、
Ｒ６１及びＲ６４は−（ＣＨ２）１−１２−、Ｃ１−Ｃ８アルキレンフェニレン、フェニレン、またはＣ１−Ｃ８アルキレンピリジレンまたはピペリジレンを表し、
Ｒ７１及びＲ７２は−（ＣＨ２）１−８−を表し、
Ｒ７３及びＲ７４は水素またはＣ１−Ｃ１８アルキルを指す）
のイオンである。
【００３７】
カチオン性金属錯体、例えば金属カルボキシレート、金属サリチレート、金属スルホネート、１：１金属−アゾ錯体または金属ジチオカルバメートも好ましい低分子量有機カチオンであり、前記金属は好ましくはＡｌ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、ＴｉＯ、ＶＯ、Ｃｒ、Ｖ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｃ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、ＺｎまたはＺｒＯであり、前記金属錯体は場合により１つ以上の更なるリガンドを含む。
【００３８】
好ましい金属カルボキシレート及び金属サリチレートは、式（ｋ）及び（ｌ）：
【００３９】
【化１２】
0004567934.tif 000007
（式中、
ｎは２、３または４であり、
ｍはｎ未満である条件で１、２または３であり、
Ｍ１ｎ＋及びＭ２ｎ＋は相互に独立して、主族または遷移金属の金属カチオン、例えばＢ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｓｃ、Ｖ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＴｉＯ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、ＺｎまたはＺｒＯであり、
Ｒ７５は上に定義する直鎖または分枝鎖Ｃ１−Ｃ３２アルキル、Ｃ１−Ｃ２２ハロゲノアルキル、Ｃ１−Ｃ１８ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ１８アミノアルキル、Ｃ１−Ｃ１８アンモニウムアルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルキレン−アリール、Ｃ１−Ｃ１８アルキレン−ヘテロシクリル、アリールまたはヘテロシクリルであり得、
Ｒ７６〜Ｒ７８は相互に独立して、上に定義する直鎖または分枝鎖Ｃ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、ヒドロキシ、カルボキシ、Ｃ１−Ｃ４アルケニル、ヒドロキシ−Ｃ１−Ｃ４アルキル、アミノ、Ｃ１−Ｃ４アミノアルキル、ニトロ、シアノ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ１２アシル、Ｃ１−Ｃ４イミノアルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロゲノアルキル、アリールまたはヘテロシクリルであり得る）
を有するものである。
【００４０】
リガンド（例えば、α−ヒドロキシフェノール、α−アミノアニリン、α−ヒドロキシアニリン、α−アミノ安息香酸、キノリン、１，８−ジアミノナフタレン、１，４，５，８−テトラアミノナフタレン、１，８−ジヒドロキシナフタレンまたは１，４，５，８−テトラヒドロキシナフタレン）を有する上記金属の類似カチオン性錯体または塩も好適である。
【００４１】
リガンドまたはアニオン（例えば、α，α−ジピリジル、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、アセチルアセトネート、ｏ−フェナントロリン、ベンゾイルケトン、エチレンジ（ビグアニジン）、ビグアニジンまたはジメチルグリオキシム）を有する上記金属の類似カチオン性錯体または塩も好適である。
【００４２】
好ましい１：１金属−アゾ錯体は、式（ｍ）〜（ｐ）：
【００４３】
【化１３】
0004567934.tif 000008
（式中、
Ｍ３ｎ＋〜Ｍ６ｎ＋はＭ１ｎ＋またはＭ２ｎ＋の定義の１つを有し、
Ｒ７９、Ｒ８０、Ｒ８１、Ｒ８４及びＲ８６は相互に独立して、芳香族性の単核または二核環系を完成するために必要な、場合により置換基を有し得る原子基であり、
Ｒ８２及びＲ８７は相互に独立して、場合により置換基を有するフェニル基、Ｃ１−Ｃ１２アルキルまたはＣ１−Ｃ２アルコキシ−ＣＣ２−Ｃ８アルキル基であり、
Ｒ８３、Ｒ８５及びＲ８８は相互に独立して、場合により置換基を有するＣ１−Ｃ１２アルキルまたはフェニルであり、
リガンドＬ１〜Ｌ１２は相互に独立して、Ｈ２Ｏ、ＯＨ−、ＮＨ３、Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＮＯ３−、ＨＳＯ４−、ＳＯ４２−、Ｈ２ＰＯ４−、ＨＰＯ４２−、ＰＯ４３−、ＢＯ３３−、ＢＯ２（ＯＨ）２−、ＢＯ（ＯＨ）２−、ＨＣＯ３−、ＣＯ３２−、ＣＯ３２−、Ｈ２Ｓ−、ＨＳ−、Ｓ２−、オキサレート、サイトレート、ホルメート、アセテート、プロピオネート、フマレート、マレエート、タータレート、Ｃ１−４アルキルスルホネート、タウリド、メチルタウリド、サルコシド、メチルサルコシド、ラクテート及び他の低分子量カルボキシレート及びスルホネートであり得る）
を有するものである。
【００４４】
更に適当なカチオン性錯体または塩は、式（ｏ）：
【００４５】
【化１４】
0004567934.tif 000009
（式中、Ｒ８９及びＲ９０は相互に独立して、Ｒ１の定義の１つを有し、ｍ及びｎはｎ＞ｍの条件で１〜４である）
を有するジチオカルバメートリガンドを有する上記金属である。
【００４６】
更に適当なカチオンは、式（ｐ）及び（ｑ）：
【００４７】
【化１５】
0004567934.tif 000010
（式中、
Ｒ３２〜Ｒ３８は相互に独立して、Ｈ、Ｃ１−Ｃ３２アルキル、Ｃ２−Ｃ１８アルケニル、Ｃ１−Ｃ１８ハロゲノアルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、Ｃ１−Ｃ１８ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ８アルキレン−Ｃ６−Ｃ１４アリールまたはＣ１−Ｃ１０アルキレンヘテロアリール（例えば、Ｃ１−Ｃ１０アルキレン−ピリジル）であり得、
ｎは１〜４であり、
Ｌ１及びＬ２は水素、主族金属または遷移金属（例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ａｌ、ＴｉＯ、ＺｒＯ、Ｍｎ、ＶＯ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｒ、Ｎｉ、ＭｏまたはＷ）のような低分子量カチオンである）
を有するトリアザ−シクロノナニウムまたはテトラアザ−シクロドデカニウムカチオンである。
【００４８】
更に適当なアンモニウムカチオンは、一般式（ｒ）：
【００４９】
【化１６】
0004567934.tif 000011
（式中、Ｒ３９及びＲ４０は相互に独立して、Ｒ３２の定義の１つを有し、Ｒ４１及びＲ４２は（−ＣＨ２）ｎ（ここで、ｎは２〜９である）を指す）
を有するものである。
【００５０】
更に好適なアミノ酸は、一般式（ｓ）：
【００５１】
【化１７】
0004567934.tif 000012
（式中、Ｒ６６〜Ｒ６８は相互に独立して、水素、Ｃ１−Ｃ２２アルキル、Ｃ１−Ｃ１８ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ２２ハロゲノアルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルキレンアリール（例えば、ベンジル）、Ｃ１−Ｃ１８アルキレンヘテロアリール、Ｃ６−Ｃ１０アリール、ヘテロアリール（例えば、ピリジル）、ヘテロシクリル（例えば、モルホリニルまたはピペリジニル）またはＣ１−Ｃ１８アルキレンヘテロシクリルであり得、
Ｒ６５は水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８ドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ１８チオアルキル、Ｃ１−Ｃ１８アミノアルキル、Ｃ１−Ｃ１８カルボキシアルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルキレンアリール（例えば、ベンジル）、Ｃ１−Ｃ１８アルキレンヘテロアリール、Ｃ１−Ｃ１８アルキレンヘテロシクリル、Ｃ６−Ｃ１０アリール、Ｃ４−Ｃ１０ヘテロアリール、Ｃ４−Ｃ１０ヘテロシクリル（例えば、モルホリニルまたはピペリジニル）、Ｃ１−Ｃ２２アシル、Ｃ１−Ｃ１８ハロゲンアルキルまたはシアノであり得る）
を有するものである。
【００５２】
更に好適なトリフェニルメタンカチオンは、一般式：
【００５３】
【化１８】
0004567934.tif 000013
（式中、
Ｒ４３及びＲ４５は同一でも異なっていてもよく、−ＮＨ２、モノ−またはジアルキルアミノ基（ここで、アルキル基は１〜４個、好ましくは１または２個の炭素原子を有する）、モノ−またはジ−オメガ−ヒドロキシアルキルアミノ基（ここで、アルキル基は２〜４個、好ましくは２個の炭素原子を有する）、場合によりＮ−Ｃ１−Ｃ４アルキル置換したフェニルまたはフェニルアルキルアミノ基（ここで、アルキル基は１〜４個、好ましくは１または２個の炭素原子を有し、フェニル核は１または２個のメチル、エチル、メトキシ、エトキシまたはスルホ基を有し得る）であり、
Ｒ４４は水素であるかまたはＲ４３及びＲ４５の定義の１つを有し、
Ｒ４６及びＲ４７は水素、ハロゲン（好ましくは、塩素）またはスルホン酸基を表すかまたはＲ４６はＲ４７と一緒に融合フェニル環を形成し、
Ｒ４８、Ｒ４９、Ｒ５１及びＲ５２はそれぞれ水素または炭素数１〜２のアルキル基（好ましくは、メチル）を指し、
Ｒ５０は水素またはハロゲン（好ましくは、塩素）である）
を有するものである。
【００５４】
更に適当なホスホニウム及びチオニウムカチオンは、式（ｔ）及び（ｕ）：
【００５５】
【化１９】
0004567934.tif 000014
（式中、Ｒ５３〜Ｒ５９は相互に独立して、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ２−Ｃ１８アルケニル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、Ｃ１−Ｃ１８ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ８アルキレン−Ｃ６−Ｃ１０アリール（例えば、ベンジル）、アルキレンヘテロアリール、Ｃ６−Ｃ１０アリールまたはヘテロアリール（例えば、ピリジル）である）
を有するものである。
【００５６】
式（ｘ）：
【００５７】
【化２０】
0004567934.tif 000015
（式中、Ｒ２８は炭素数１〜５の過フッ素化アルキルを指し、Ｒ２９、Ｒ３０及びＲ３１は同一または異なり、炭素数１〜５（好ましくは、１または２）のアルキル基を指す）
を有するフッ素化アンモニウムイオンが特に好ましい。
【００５８】
低分子量有機カチオンを含む構造化シリケートは、水性懸濁液中で１つ以上の天然に存在するかまたは合成した構造化シリケートを低分子量有機カチオンの塩（例えば、対応する塩化物、臭化物、ヨウ化物またはメチル硫酸塩）と好適には０〜１４（好ましくは、２〜１３）のｐＨ、好適には０〜１６０℃（好ましくは、５〜１４０℃）の温度、好適には０〜２０バールの圧力下１：１００〜１０：１（好ましくは、１：２０〜３：１）の有機カチオン：シリケートのモル比で接触させることにより製造され得る。構造化シリケートを例えば５〜１００℃の温度で水中に０．５〜４８時間（好ましくは、１〜２４時間）予備分散させることが有利である。更に、水性媒体での反応前に有機カチオンの塩のｐＨを５〜１０に調節することが有利である。
【００５９】
シリケートがヘクトライト、バイデライト、イライト、白雲母、キサントフィライト、真珠雲母、セピオライト、サポナイト、雲母、長石、ノントロナイト、モンモリロナイト、スメクタイト、ベントナイト、フォージャサイト、ゼオライトＡ、ＸまたはＹ、パームチット、サシルまたはその組合せであり、カチオンが上記の式（ｘ）を有するイオンである塩様構造化シリケートは新規であり、本発明は該塩様構造化シリケートにも関する。前記新規化合物は上記と同様に製造され得る。前記化合物は驚くことに使用する媒体中で電荷アシスト効果を示し、特に補助アンチオフセット作用（ａｓｓｉｓｔｉｎｇ  ａｎｔｉ−ｏｆｆｓｅｔ  ａｃｔｉｏｎ）（トナーと接触する印刷機の可動部、例えば感光体からトナーをよりうまく脱着させる）を達成し得る。
【００６０】
本発明に従って使用されるイオン性構造化シリケートの塩は特定の樹脂／トナー系に正確に適合され得る。前記化合物の別の技術的利点は、各種結合剤系に対して不活性であり、よって各種用途に使用され得ることであり、前記化合物はポリマーマトリックスに溶解しないが非常に微細な固体として存在する点で特に重要である。前記化合物は更に優れており、通常一定の電荷調節特性及び良好な熱安定性を示す。本発明に従って使用される構造化シリケートは自由流動性及び良好な分散性をも有する。
【００６１】
分散とは１つの物質の他の物質中での分布を指し、本発明において分散とは電荷調節剤のトナー結合剤、粉末塗料結合剤またはエレクトレット材料中での分布を指す。
【００６２】
最も粗な形態の結晶性物質が凝集物として存在することが公知である。結合剤中に均質に分布させるためには、結晶性物質は分散操作により小さな凝集物に、理想的には一次粒子に分割されなければならない。結合剤に分散後に存在する電荷調節剤の粒度は１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下であり、粒度分布は狭い方が有利である。物質に応じて、ｄ５０値で規定される粒度に関して最適な作用範囲がある。例えば、粗い（１ｍｍ）粒子は時には全く分散され得ないかまたはかなりの時間及びエネルギーを要したときのみ分散され得、サブミクロン範囲の微細粒子が存在すると粉塵爆発の可能性のような安全に対する危険性が増す。
【００６３】
粒度及び形状は合成及び／または後処理により得られ、変更される。必要な特性はしばしば粉砕及び／または乾燥のような後処理によりコントロールすることができる。このための各種分散技術が適当である。例えば、エアジェットミル、切断ミル、ハンマーミル、ビーズミル及び衝撃ミルが有利である。
【００６４】
本発明の結合剤系は通常疎水性材料である。電荷調節剤の高含水量は湿潤に対抗するかまたは分散（フラッシング）を促進し得る。従って、実用的な含水量は物質特異的である。
【００６５】
本発明の化合物は以下の化学的／物理的特性により特徴づけられる。
【００６６】
カールフィッシャー法で測定した含水量は０．００１〜３０％、好ましくは０．０１〜２５％、特に好ましくは０．１〜１５％であり、水は吸収及び／または結合されてもよく、含水量は２００℃までの熱及び１０−８ｍｍＨｇまでの減圧の作用により、または水を添加するか規定する雰囲気湿潤条件下で保存することにより調節可能である。
【００６７】
驚くことに、上記した有機カチオンを１つ以上含む本発明の化合物は気候試験室において相対湿度９０％／２５℃で４８時間保存させた後もＨ２Ｏ含量（カールフィッシャー法）の増加を特に示さないのに対し、金属カチオンを含む類似の構造化シリケートは気候保存前よりも有意に高い、場合により数倍高いＨ２Ｏ含量を示す。
【００６８】
光学顕微鏡検査またはレーザー光回折により測定される、ｄ５０値で規定される粒度は０．０１〜１０００μｍ、好ましくは０．１〜５００μｍ、特に好ましくは０．５〜４００μｍである。粉砕により粒度を狭くすることが特に有利である。５００μｍ未満、特に４００μｍ未満の範囲Δ（ｄ９５−ｄ５０）が好ましい。
【００６９】
５％濃度の水性分散液の導電率は０．００１〜２０００ｍＳ、好ましくは０．０１〜１００ｍＳである。本発明の化合物は結晶性及び非晶質部分を含む。トナー結合剤に配合したとき、本発明に従って使用される化合物は熱勾配試験（Ｋｏｆｌｅｒ試験）において２００℃までの熱安定性（分解せず）を示す。
【００７０】
ＳＣＤ（ストリーミング電流検出）による動電気表面ポテンシャル測定において、上記の有機カチオンを含む本発明の化合物は驚くことに金属カチオンを含む対応の構造化シリケートに比して有意に低い表面ポテンシャル（＋または−）を示す。前記化合物を対応の表面活性試薬を用いて表面ポテンシャルのゼロ点まで滴定するとき（滴定のＳＣＤモニタリング）、金属カチオンを含む化合物の場合有機カチオンを含む対応の構造化シリケートの場合よりも有意により大量の表面活性試薬が必要である。これは、構造化シリケートと有機カチオンの間の塩結合の安定性が高いことを示す。
【００７１】
本発明に従って使用されるイオン性構造化シリケートの塩を、使用時に良好な帯電可能性を達成するためにポジティブまたはネガティブなコントロールを有する他の電荷調節剤と組合せてもよい。電荷調節剤の総濃度は、電子写真用トナーまたは現像剤、粉末または粉末塗料の総重量に基づいて有利には０．０１〜５０重量％、好ましくは０．０５〜２０重量％、特に好ましくは０．１〜５重量％である。
【００７２】
考えられる他の電荷調節剤の例は、トリフェニルメタン、アンモニウム化合物、イモニウム化合物、イミニウム化合物、フッ素化アンモニウム化合物、フッソ化イモニウム化合物、ビスカチオン性酸アミド、高分子アンモニウム化合物、ジアリルアンモニウム化合物、アリールスルフィド誘導体、フェノール誘導体、ホスホニウム化合物、フッ素化ホスホニウム化合物、カリク（ｎ）アレン、環状に結合したオリゴサッカライド（シクロデキストリン）及びその誘導体（特に、ボロンエステル誘導体）、インターポリ電解質複合体（ＩＰＥＣ）、ポリエステル塩、金属錯体化合物（特に、サリチレート−金属錯体、サリチレート−非金属錯体、ヒドロキシカルボン酸−金属錯体及びヒドロキシカルボン酸−非金属錯体）、ベンゾイミダゾロン、カラーインデックス中に顔料、溶媒染料、塩基性染料または酸性染料としてリストされているアジン，チアジンまたはオキサジンである。
【００７３】
下記する電荷調節剤：例えば米国特許第５，０５１，５８５号明細書に記載されているトリフェニルメタン、例えば米国特許第５，０１５，６７６号明細書に記載されているアンモニウム化合物及びイモニウム化合物、例えば米国特許第５，０６９，９９４号明細書に記載されているフッ素化アンモニウム化合物及びフッ素化イモニウム化合物、例えば国際特許第９１／１０１７２号パンフレットに記載されているビスカチオン性酸アミド、例えばドイツ国特許出願公開第４  １４２  ５４１号明細書、同第４  ０２９，  ６５２号明細書または同第４  １０３  ６１０号明細書に記載されていジアリルアンモニウム化合物、例えばドイツ国特許出願公開第４  ０３１  ７０５号明細書に記載されているアリールスルフィド誘導体、例えば欧州特許出願公開第０  ２５８  ６５１号明細書に記載されているフェノール誘導体、例えば米国特許第５，０２１，４７３号明細書及び同第５，１４７，７４８号明細書に記載されているホスホニウム化合物及びフッ素化ホスホニウム化合物、例えば欧州特許出願公開第０  ３８５，５８０号明細書に記載されているカリック（ｎ）アレン、例えば欧州特許出願公開第０  ３４７  ６９５号明細書に記載されているベンゾイミダゾロン、例えばドイツ国特許出願公開第４  ４１８  ８４２号明細書に記載されている環状に結合しているオリゴサッカライド、例えばドイツ国特許出願公開第４  ３３２  １７０号明細書に記載されているポリエステル塩、例えばドイツ国特許出願公開第１９７  １１  ２６０号明細書に記載されているシクロオリゴサッカライド、例えばドイツ国特許出願公開第１９７  ３２  ９９５号明細書に記載されているインターポリ電解質複合体が特に好ましく、これらは個別に、相互に混合され得るかまたはイオン性構造化シリケートの塩と混合され得る。
【００７４】
表面活性を有するイオン性化合物及び所謂金属セッケンも好適であり、特に液体トナー用に好適である。
【００７５】
アルキル化アリールスルホネート（例えば、バリウムペトロネート、カルシウムペトロネート、塩基性及び中性のバリウムジノニルナフタレンスルホネート、カルシウムジノニルスルホネートまたはドデシルベンゼンスルホン酸Ｎａ塩及びポリイソブチレンスクシンイミド（Ｃｈｅｖｒｏｎｓ  Ｏｌｏａ  １２００）が特に好適である。
【００７６】
大豆レシチン及びＮ−ビニルピロリドンポリマーも更に好適である。
【００７７】
飽和及び不飽和置換基を有するリン酸化モノ−及びジグリセリドのナトリウム塩、ＡＢジブロックコポリマー（ここで、Ａはメチルｐ−トルエンスルホネートで４級化した２−（Ｎ；Ｎ）ジメチルアミノエチルメタクリレートのポリマーであり、Ｂはポリ−２−エチルヘキシルメタクリレートである）が更に好適である。
【００７８】
２価及び４価のカルボキシレート、特にトリステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸クロム、オクタン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ナフタル酸鉄及びナフタル酸亜鉛が更に好適であり、特に液体トナー用に好適である。
【００７９】
キレート化電荷調節剤（欧州特許出願公開第０  ６３６  ９４５号明細書）、金属（イオン性）化合物（欧州特許出願公開第０  ７７８  ５０１号明細書）及びホスフェート金属塩（特開平９−１０６１０７号公報）も更に好適である。カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ソルベント・ブラック５，５：１，５：２，７，３１及び５０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラック１、Ｃ．Ｉ．ベッシック・レッド２及びＣ．Ｉ．ベーシック・ブラック１，２が更に好適である。
【００８０】
本発明に従って使用される構造化シリケートは、個別に、相互に組合せてまたは上記した別の電荷調節剤と組合せて混合物の全量に基づいて０．０１〜５０重量％、好ましくは０．０５〜２０重量％、特に好ましくは０．１〜５．０重量％の濃度で静電的に分離すべき特定トナー、現像剤、塗料、粉末塗料、エレクトレット材料またはポリマーの結合剤中に例えば押出、混練、ビーズ粉砕によりまたはＵｌｔｒａｔｕｒｒａｘ（高速攪拌機）を用いて均質に配合される。この場合、本発明に従って使用される化合物は乾燥粉砕粉末、分散液、溶液、プレスケーキ、マスターバッチ、調製物、混合ペーストとして、水性または非水性溶液からシリカゲルのような適当な担体に吸収されるかまたは前記担体、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３またはカーボンブラックと混合される化合物として、または別の形態で添加され得る。本発明に従って使用される化合物は原則として特定バインダーの製造中できるだけ早くに添加され得る。すなわち、該化合物は重合、重付加または重縮合の過程で添加され得る。
【００８１】
電子写真用カラートナーを製造するために、有機有色顔料、無機顔料または染料のような着色剤を添加する。有機有色顔料はアゾ顔料、多環式顔料及び前記顔料の混合結晶（固溶体）からなる群から選択される顔料であり得る。
【００８２】
好ましい青色及び／または緑色顔料は銅フタロシアニン（例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、ピグメント・ブルー６（無金属フタロシアニン）、中心原子としてアルミニウム、ニッケル、鉄またはバナジウムを含むフタロシアニン及びトリアリールカルボニウム顔料（例えば、ピグメント・ブルー１，２，９，１０，１４，６２，６８、ピグメント・グリーン１，４，７，４５）てある。橙色顔料の例はＰ．Ｏ．５，６２，３６，３４，１３，４３，７１、黄色顔料の例はＰ．Ｙ．１２，１３，１７，８３，９３，１２２，１５５，１８０，１７４，１８５，９７、赤色顔料の例はＰ．Ｒ．４８，５７，１２２，１４６，１４９，１８４，１８６，２０２，２０７，２０９，２５４，２５５，２６９，２７０，２７２、紫色顔料の例はＰ．Ｖ．１，１９、カーボンブラック、鉄／マンガン酸化物、及びＣ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９とＣ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２の混合結晶である。混合物は、プレスケーキ、噴霧乾燥プレスケーキまたはマスターバッチを混合することにより、（水系及び非水系インク中の）固体または液体形態の担体材料の存在下で分散（押出、混練、ロールミル、ビーズミル、Ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘ）することにより、及び担体材料の存在下でフラッシングすることにより粉末の形態で製造され得る。水または溶媒含量の高い（＞５％）着色剤を使用するときには、混合を高温及び真空下で実施してもよい。フラッシング操作は有機溶媒及びワックスの存在下または非存在下で実施し得る。
【００８３】
有機染料との混合物は特に輝度を増加させると共に色合いを調節するために好適である。好ましい染料としては、水溶性染料（例えば、直接染料、反応染料及び酸性染料）及び溶媒可溶性染料（例えば、溶媒染料、分散染料及びバット染料）が挙げられ得る。Ｃ．Ｉ．リアクティブ・イエロー３７、アシッド・イエロー２３、リアクティブ・レッド２３，１８０、アシッド・レッド５２、リアクティブ・ブルー１９，２１、アシッド・ブルー９、ダイレクト・ブルー１９９、ソルベント・イエロー１４，１６，２５，５６，６２，６４，７９，８１，８２，８３，８３：１，９３，９８，１３３，１６２，１７４、ソルベント・レッド８，１９，２４，４９，８９，９０，９１，９２，１０９，１１８，１１９，１２２，１２４，１２７，１３５，１６０，１９５，２１２，２１５、ソルベント・ブルー４４，４５、ソルベント・オレンジ４１，６０，６３、ディスパース・イエロー６４、バット・レッド４１、ソルベント・ブラック４５，２７が例示され得る。
【００８４】
例えば偽造防止トナーを製造するために、蛍光性を有する染料及び顔料、例えばＬｕｍｉｎｏｌｅ（登録商標）（Ｒｉｅｄｅｌ−ｄｅ  Ｈａｅｎ）も使用することができる。
【００８５】
増白用混合物中にＴｉＯ２またはＢａＳＯ４のような無機顔料を使用する。見る角度に応じて異なる色感を生ずる効果顔料（例えば、真珠箔顔料、Ｆｅ２Ｏ３顔料（Ｐａｌｉｏｃｈｒｏｍｅ（登録商標））及びコレステリック顔料を主成分とする顔料）との混合物も適当である。
【００８６】
また、本発明は、電子写真用トナー、粉末または粉末塗料の総重量に基づいて、３０〜９９．９９重量％、好ましくは４０〜９９．５重量％の一般的な結合剤（例えば、スチレン、スチレン／アクリレート、スチレン／ブタジエン、アクリレート、ウレタン、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂または後者の２つの組合せ）、０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜２０重量％、特に０．１〜５重量％の少なくとも１つのイオン性構造化シリケート、及び場合により０．００１〜５０重量％、好ましくは０．０５〜２０重量％の着色剤を含む電子写真用トナー、粉末または粉末塗料に関する。
【００８７】
本発明の化合物は、更に懸濁形態または乾燥混合物形態の追加の電荷調節剤として「自由流動性物質」に適用され得る。本発明の化合物は、「担体被覆」のためにも使用され得る。
【００８８】
下記実施例において、部は重量部、％は重量％を指す。
【００８９】
製造例１
ｐＨ７〜１２のベトナイト（１０ｇ）を８０℃で１時間撹拌することにより脱イオン水（３００ｍｌ）に分散させる。次いで、濃度７７％のジステアリルジメチルアンモニウムクロリド（ＤＳＤＭＡＣ）水溶液（５．３ｇ）を希ＮａＯＨ溶液を用いてｐＨ約９に調節した後、ベントナイト懸濁液に添加する。次いで、反応混合物を８０℃で１時間撹拌し、吸引濾過し、残渣を脱イオン水で数回濯いだ後真空下６０℃で乾燥させる。
【００９０】
特性評価：
白色乃至薄灰色粉末、
ＤＴＡ：１９０℃まで分解せず、
ｐＨ：８．４、
導電率：０．０６２ｍＳ／ｃｍ、
残留含水率：１．４％（カールフィッシャー滴定）、
ｔａｎδ（１ｋＨｚ）：０．７８、
Ωｃｍ：５×１０８、
結晶化度：＞７０％（Ｘ線回折）；２θ５〜５５℃の間に多数の反射ピーク（主要ピーク：３．５°、６．６°、１９．８°、２３．７°、２４．４°、２７．７°、３５．０°、３８．３°、５４．０°）、
溶解性：水、エタノール、アセトン、ｎ−ヘキサンに不溶性（＜１０ｍｇ／ｍｌ）。
【００９１】
製造例２
マグネシウムハイドロシリケート（Ｏｐｔｉｇｅｌ  ＳＨ、“ヘクトライト”）（１０ｇ）を室温で２時間かけて脱イオン水（４００ｍｌ）に分散させる。次いで、濃度８０％のジアリルメチルベンジル−／ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド混合物（ＤＳＭＢ／ＤＳＤＭＡＣ）水溶液（６．０ｇ）を添加し、反応混合物を８０〜１００℃で３０分間撹拌する。沈殿を吸引により濾別し、脱イオン水で数回洗浄し、真空下６０℃で乾燥させる。
【００９２】
製造例３〜２５
【００９３】
【表１】
0004567934.tif 000016
【００９４】
製造例１１の特性評価
白色乃至薄灰色粉末、
ＤＴＡ：２００℃まで分解せず、
ｐＨ：８．７、
導電率：０．０９ｍＳ／ｃｍ、
残留含水率：１．０％（カールフィッシャー滴定）、
ＳＣＤ：Ｕ＝−１５０ｍＶ（０．５％濃度の懸濁液１０ｍｌ）；１０−３Ｍ  Ｐｏｌｙｄａｄｍａｃ溶液０．１ｍｌを用いてＵ＝０ｍＶまで滴定、
ｔａｎδ（１ｋＨｚ）：２．７、
Ωｃｍ：６×１０７、
結晶化度：＞７０％（Ｘ線回折）；２θ５〜５５℃の間に多数の反射ピーク（主要ピーク：４．９°、９．７°、１９．８°、２３．６°、２４．９°、２９．９°、３５．０°、４５．３°、５４．０°）、
粒度分布：ｄ５０＝２６μｍ、ｄ９５＝２１３μｍ（レーザー光回折）、
ＢＥＴ：２３．４ｍ２／ｇ、
溶解性：水、エタノール、アセトン、ｎ−ヘキサンに不溶性（＜１０ｍｇ／ｍｌ）。
【００９５】
製造例１３の特性評価
白色乃至薄灰色粉末、
ＤＴＡ：２５０℃まで分解せず、
ｐＨ：７．８、
導電率：０．２０ｍＳ／ｃｍ、
残留含水率：１．６％（カールフィッシャー滴定）、
ＳＣＤ：Ｕ＝−２１０ｍＶ（０．５％濃度の懸濁液１０ｍｌ）；１０−３Ｍ  Ｐｏｌｙｄａｄｍａｃ溶液０．２２ｍｌを用いてＵ＝０ｍＶまで滴定、
ｔａｎδ（１ｋＨｚ）：１．３、
Ωｃｍ：６×１０８、
結晶化度：＞７０％（Ｘ線回折）；２θ５〜５５℃の間に多数の反射ピーク（主要ピーク：６．０°、１８．３°、１９．８°、２４．５°、３０．７°、３４．９°、３８．３°、４３．４°、５４．０°）、
粒度分布：ｄ５０＝９０μｍ、ｄ９５＝３９５μｍ（レーザー光回折）、
ＢＥＴ：１７．８ｍ２／ｇ、
溶解性：水、エタノール、アセトン、ｎ−ヘキサンに不溶性（＜１０ｍｇ／ｍｌ）。
【００９６】
使用例１
製造例１の化合物１部をニーダーを用いてトナー結合剤（スチレン／アクリレート（６０／４０）コポリマー、Ｄｉａｌｅｃ  Ｓ  ３０９（登録商標））９９部に３０分間かけて均一に配合する。次いで、混合物を実験室用万能ミルにおいて粉砕した後遠心シフターで分級する。所望の粒子分画（４〜２５μｍ）を、粒径５０〜２００μｍのスチレン／メタクリレート（９０／１０）コポリマーをコートしたマグネタイト粒子からなる担体で活性化する。
【００９７】
使用例２
スチレン／アクリレートコポリマーの代わりにビスフェノールＡを主成分とするポリエステル樹脂（Ａｌｍａｃｒｙｌ  Ｔ  ５００（登録商標））を用い、担体として粒径５０〜２００μｍのシリコーンをコートしたフェライト粒子を用い、使用例１の手順を繰り返す。
【００９８】
測定は、慣用されているｑ／ｍ測定スタンドを用いて実施する。メッシュ幅４５μｍの篩を用いることにより、担体は吹き飛ばしたトナーを担持していないことが確認される。測定は約５０％の相対密度下で実施する。活性化時間に応じて、以下のｑ／ｍ値（μＣ／ｇ）を得る。
【００９９】
【表２】
0004567934.tif 000017
【０１００】
使用例３〜３４
製造例１の化合物の代わりに以下にリストする化合物を用い、使用例１または２の手順を繰り返す。
【０１０１】
【表３】
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0004567934.tif 000019
【０１０２】
使用例３５〜３７
製造例１の化合物を１部ではなく０．５、２または３部用い、使用例１の手順を繰り返す。
使用例３８〜３９
製造例１の化合物を１部ではなく２または３部用い、使用例２の手順を繰り返す。
【０１０３】
【表４】
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【０１０４】
使用例４０〜４１
製造例１の化合物１部に加えて静電的にポジティブな固有効果を有する着色剤（Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブルー１２５、以下の比較例Ａ参照）１または１．５部をも配合し、使用例１の手順を繰り返す。
【０１０５】
【表５】
0004567934.tif 000021
【０１０６】
使用例４２〜５０
有機顔料［カーボンブラック  Ｍｏｇｕｌ  Ｌ（登録商標），Ｃａｂｏｔ、Ｔｏｎｅｒ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＥＯ２（登録商標），Ｃｌａｒｉａｎｔ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２）、Ｔｏｎｅｒ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＨＧ（登録商標），Ｃｌａｒｉａｎｔ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８０）］５部を追加的に配合し、使用例１、３５及び３６の手順を繰り返す。
【０１０７】
【表６】
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【０１０８】
比較例Ａ
Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブルー１２５  １部を用いるが、本発明の電荷調節剤を用いずに、使用例４０の手順を繰り返す。
【０１０９】
【表７】
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【０１１０】
青色着色剤の顕著にポジティブな摩擦電気的固有効果が明らかに検出され得る。
【０１１１】
使用例５１
使用例１の化合物１部を上記使用例に記載の粉末塗料結合剤（Ｃｒｙｌｃｏａｔ  ４３０（登録商標））９９部に均質に配合した。粉末（塗料）の摩擦噴霧は、標準噴霧管及び星型内ロッドを有するＩｎｔｅｃ（Ｄｏｒｔｍｕｎｄ）のＴｒｉｂｏＳｔａｒ（登録商標）噴霧装置を用い、３及び５バールの噴霧圧で最大パワー能力で実施した。粉末塗料または粉末の静電帯電により生じた電流強度をμＡで示す。次いで、付着率（％）を噴霧した粉末塗料の重量と付着した粉末塗料の重量の差から算出した。
【０１１２】
【表８】
0004567934.tif 000024