(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
固体グリシンベタイン生成物であって、そのグリシンベタイン結晶または粒子の表面上に防湿層を含み、前記層が脂肪酸の金属塩又は疎水性シリカからなることを特徴とする、固体グリシンベタイン生成物。
【請求項２】
脂肪、油、脂肪様物質、水不溶性物質およびシリコーン誘導体よりなる群から選択される、前記脂肪酸の金属塩又は疎水性シリカが付着しまたは拡がるのを高める物質が、結晶または粒子の表面にさらに配されることを特徴とする請求項１記載の生成物。
【請求項３】
前記固体グリシンベタイン生成物および脂肪酸の金属塩又は疎水性シリカを共に混合することを特徴とする請求項１または２記載の固体グリシンベタイン生成物の製造方法。
【請求項４】
前記固体グリシンベタインを脂肪酸の金属塩と混合することを特徴とする請求項３記載の方法。
【請求項５】
前記固体グリシンベタインを疎水性シリカと混合することを特徴とする請求項３記載の方法。
【請求項６】
前記固体グリシンベタインが脂肪酸の金属塩は疎水性シリカと共に粉砕されることを特徴とする請求項３、４または５記載の方法。
【請求項７】
最初に、油または溶融した脂肪をグリシンベタイン結晶または粒子の表面に配し、その後に脂肪酸の金属塩又は疎水性シリカをその表面上に配することを特徴とする請求項２記載の固体グリシンベタイン生成物の製造方法。
【請求項８】
前記溶融された脂肪が高融点をもつ水素化された脂肪であり、前記グリシンベタイン結晶または粒子が前記脂肪の融点付近まで予め加熱されることを特徴とする請求項７記載の方法。
【請求項９】
最初に、前記グリシンベタイン結晶または粒子および前記固体脂肪を共に混合し、その後に脂肪酸の金属塩又は疎水性シリカが添加され、このブレンドを継続的に混合しながら該ブレンドを前記脂肪の融点を超えるまで加熱することを特徴とする請求項２記載の固体グリシンベタイン生成物の製造方法。
【請求項１０】
動物飼料添加剤としての請求項１ないし２のいずれか１項記載の生成物の使用。
【請求項１１】
肥料における請求項１ないし２のいずれか１項記載の生成物の使用。
【請求項１２】
化粧用スキンケア製品または洗面用化粧品における請求項１ないし２のいずれか１項記載の生成物の使用。
【請求項１３】
医薬品における請求項１ないし２のいずれか１項記載の生成物の使用。
【請求項１４】
食品における請求項１ないし２のいずれか１項記載の生成物の使用。
【請求項１５】
請求項１ないし２のいずれか１項記載のグリシンベタイン生成物を含むことを特徴とする動物飼料。
【請求項１６】
前記脂肪酸の金属塩がカルシウムステアレートまたはマグネシウムステアレートである請求項１記載の生成物。
【請求項１７】
前記脂肪酸の金属塩がカルシウムステアレートまたはマグネシウムステアレートである請求項４記載の方法。
【発明の詳細な説明】
発明の技術分野
本発明は良好な取扱特性を有する固体ベタイン生成物に関する。本発明はまたベタイン生成物を製造するための方法およびその使用、ならびに該ベタイン生成物および他の飼料成分を含む動物飼料に関する。
発明の背景
ベタインは完全にＮ−メチル化されたアミノ酸である。ベタインは植物のおよび動物の代謝の両方で重要な機能を有する天然産物である。最も一般的なベタインの１つは３つのメチル基がグリシン分子の窒素原子に結合されたグリシン誘導体である。このベタイン化合物は通常ベタイン、グリシンベタインまたはトリメチルグリシンと呼ばれそしてそれは以下の構造式をもつ
0004573066.tif 000002
他のベタインは例えば、アラニンベタインおよびプロリンベタインを含み、それらは、特にチキンの骨軟化症を予防するために報告されている。ベタインの詳細な記載はＲ．Ｇ．ウイン  ジョーンズおよびＲ．ストレイ（R.G.Wyn Jones and R. Storey）により、The Physiology and Drought Resistance in Plants, ed. L.G. Paleg and D. Aspinall Academic Press, Sydney Australia 1981.において示される。
このようにベタインは二極構造を有し、酵素で触媒される反応に寄与できる幾つかの化学的反応性メチル基を含む。殆どの生物は例えばメチル基の作用のために少量のベタインを合成できるが、それらはベタインの製造および貯蔵を実質的に増加させることによってストレスを加えるほど反応することはできない。
ベタインは高い吸湿性をもつ物質であり、そのため最終生成物自身またはその一部分としてのその取扱および使用は、それが粘稠性に、塊におよび乏しい流動性に変わるため、湿度の高い条件下で問題を引き起こす。問題なくベタインを取扱および使用するためには、湿度に対してそれを保護する必要がある。従来は親水性の流動性改良剤／凝集防止剤（それらは自由水を吸収する。）を使用していた。しかし、このような種類の親水性の物質は、これらが乾燥条件において良好にベタインの流動性を改良するにも係わらず、湿潤条件にあるベタインを保護できない。
ベタインは、とりわけ、飼料添加剤としておよびストレス条件下の植物の作物改良剤（crop improver）としてならびに化粧品、医薬および食品工業において使用される。
ベタインは、例えばクロマトグラフィ法によってシュガービートから得ることができる。ベタインは例えばベタフィン（BETAFIN）▲Ｒ▼, Cultor Oy, Finnsugar Bioproductsの登録商標の名で市販されている。ベタフィン▲Ｒ▼はFinnsugar Bioproducts製の固体ベタイン（無水ベタインまたはベタイン一水塩）である。
ＥＰ0 573 876は微小滴の塩化コリン溶液と粉状化した疎水性の物質を混合することによりおよび流動層乾燥機でこの混合物を乾燥することにより塩化コリンを含む生成物の製造方法を開示している。シラン化（silanization）により疎水性になるシリカまたは脂肪酸の金属塩は疎水性物質として使用できる。
発明の簡単な説明
疎水性の物質によって、ベタイン粒子の表面に防水層を配し（arrange）得ることが今や見出された。ベタイン生成物（betaine product）の流動性および抗凝集性のため、最終製品自体または一部としてのその使用は実質的に湿潤条件においてもまた改良できる。疎水性物質は好ましくは効率的なブレンダーを利用することによってベタイン生成物に添加される。
発明の詳細な説明
本発明は流動性改良剤および／または凝集防止剤を含む固体ベタイン生成物に関する。本発明によって、疎水性の、防水層が粒子の表面に配される。
固体ベタイン生成物は結晶性のまたは細砕された生成物を意味する。結晶性生成物の粒度は約０．０５ないし２．０ｍｍ、好ましくは平均で０．３ないし０．６ｍｍである。好ましくは、この結晶性生成物は、実際的に、いかなる粉塵状物質、即ち約０．０１ｍｍ未満の直径をもつ粒子を含まない。細砕された生成物の粒度は１ないし１００μｍである。
粒子の表面上の疎水層はステアリン酸カルシウムもしくはマグネシウムのような脂肪酸の金属塩、または疎水性シリカからなることができる。さらに、ベタインの表面上に上記疎水性物質が付着しまたは拡がる（spread）のを高める物質を結晶の表面に存在させることができる。
疎水性物質が付着しまたは拡がるのを高める適当物質は、脂肪、油；レシチンまたはロウのような脂肪様物質（fat-like substances）、およびセルロース誘導体またはシリコン誘導体のような水不溶性の物質である。
本発明によれば、例えば、ベタインおよび疎水性の、防水性物質とのブレンドを混合することにより新規なベタイン生成物が製造できる。
本発明の方法では、種々のミキサーを使用できる。粉状の疎水性物質のみを使用する場合には、適当なミキサーはドラムミキサーまたはスクリューミキサーのような種々のバッチミキサーまたは連続ミキサー（continuous mixers）が含まれる。混合時間はミキサーの能力に、およびまたバッチの大きさに依存する。目標は疎水性物質がベタインと可能な限り一様に混合することである。理想的な場合、前記粉体は生成物の表面に単分子層を形成する。好ましくは、最も小さいベタイン結晶が疎水性物質による処理の前にふるい落とされる。
結合剤を粉状疎水性物質に添加する場合は、種々のバッチミキサーおよび連続ミキサーに加えて噴霧グラニュレーターまたは流動層乾燥／被覆装置を本発明の方法に使用することができる。
種々の粉砕機、エアージェット粉砕機またはターボミルまたは砂糖の結晶を細砕するために有用な他の幾つかのミルが本発明の方法で使用できる。ベタインは粉状の疎水性物質とともにこのように細砕され、そして得られた粉状生成物は自由に流れおよびそれは凝集しない。
本発明の１つの好ましい方法によれば、溶融した、熱（例えば融点よりも約４０℃高い）脂肪を最初にベタイン結晶の表面上に噴霧する。高い融点をもつ水素化した脂肪を使用することが好ましく、それにより熱帯温度においてさえも良好な流動性（粘稠にならない）を残存する生成物が得られる。他の脂肪／油もまた（生成物の用途に依存して）使用できる。室温で液体の油を使用する場合、加熱は必要でない。高い融点をもつ脂肪を使用する場合、好ましくはベタイン結晶を該脂肪の融点付近に予め加熱するのが好ましい。これはできるだけ一様な層を形成することを容易にする。その後、脂肪で被覆された温結晶の表面は疎水性物質と共に”粉状にされ”る。加工条件を管理することは、一様でかつ包括的な保護を達成するために重要（温度）であり、生成物は、装置またはその他の場所の壁に粘着せずそして単一の流動性をもつ結晶（凝集のない）のままである。
脂肪を噴霧する代わりに、ベタイン粒子および固体脂肪フレーク等々を、最初に一緒に混合する、他の技術もまた使用できる。その後、ブレンドを継続的に混合しながら、該ブレンドを脂肪の融点を超えるまで加熱する。
脂肪の処理は、液体を添加する能力（スプレーノズルシステム）、またはスプレーグラニュレーター、または流動層乾燥機／コーターのタイプの装置、を備えたミキサーを使用することによって行うことができる。
有用な疎水性物質は、例えば以下に示すものを含む。
長鎖脂肪酸の金属塩類：
ステアリン酸塩：
粉末形態のステアリン酸の金属塩
（１５０℃より高い融点）
例えば、ステアリン酸カルシウム，セアジット  レフィス（Ceasit Leviss），
0004573066.tif 000003
（ドイツ）製、
ステアリン酸カルシウム  ＣＰＲ−２，Akcros Chemicals  Ｖ．Ｏ．Ｆ．（オランダ）製
シリカベースの疎水性物質：
例えば、ジペルナト（Sipernat）Ｄ１７、Degussa Ltd.（ドイツ）製
アエロシル（Aerosil）Ｒ  ９７２，Degussa Ltd.（ドイツ）製
（ならびに他の疎水性ジペルナトおよびアエロシル製品）
セルロース誘導体：
例えばエトセル（Ethocel）、Dow USA製（粉末形態の）
疎水性物質の付着性または拡がるのを高める有用物質は、例えば以下に示すものを含む。
脂肪類：
レベルＳ（Revel-S）（アセチル化モノグリセリド，水素化大豆油）；融点６３℃；Loders Croklaan（オランダ）製
レベルＣ；融点５８℃
レベルＦ；融点４６℃
レベルＡＣ；融点３７℃
ディナサン（Dynasan）Ｐ６０；Huls AG（ドイツ）製
油類：
魚油類
レシチン類：
例えば、メタリン（Metarin）製品ラインのレシチン；Lucas Mayer（ドイツ）製
シリコーン誘導体（溶液で噴霧）
例えば、ファーシル（Pharsil）ＭＫ  シリコーンエマルジョン；Wacker Chemie GmbH（ドイツ）製
セルロース誘導体（溶液で噴霧）
例えばエトセル（Ethocel）、Dow USA製
実施例１
無水ベタイン〔ニュートリスティム（Nutristim）、Cultor Oy製；分量５０ｋｇ、グラニュールサイズ：０．２７ないし１．０ｍｍ〕をドラムミキサー〔フォルベルク（Forberg）Ｆ−６０、Fa. Halvor Forberg A/S（ノルウェー）製〕に導入しおよび３ｋｇのステアリン酸カルシウム〔セアジット  レフィス（Ceasit Leviss），
0004573066.tif 000004
（ドイツ）製、粒度９９％＜７１μｍ〕をそれに添加した。混合を室温で約３分間行う。得られた生成物は良好な流動性をもち、３０℃の温度、相対空気湿度が９５％においてそれは少なくとも３時間、流動性を残存した。
実施例２
連続スクリューミキサー〔混合ウォームの長さ  ４ｍ、直径４００ｍｍ、スクリューにおいて２つの混合点（mixing point）、Siirtoruuvi Oy（フィンランド）製〕に無水ベタイン〔ニュートリスティム（Nutristim）、Cultor Oy製；グラニュールサイズ：０．２７ないし１．０ｍｍ〕を５０００ｋｇ／時間でおよび６％ステアリン酸カルシウム〔セアジット  レフィス（Ceasit Leviss），
0004573066.tif 000005
（ドイツ）製、粒度９９％＜７１μｍ〕を添加ディスペンサー〔アキュレート（Acculate）、Acculate Dry Material Feeders inc,（米国）製〕を介して給送した。混合は混合ラセン／スクリューにおいて継続的に行った。温度は２０℃でありおよび混合スクリューにおける混合の時間は２分間であった。得られた生成物は良好な流動性をもち、３０℃の温度、相対空気湿度が９５％においてそれは少なくとも３時間、流動性を残存した。
実施例３
無水ベタイン〔ニュートリスティム（Nutristim）、Cultor Oy製；分量４７．５ｋｇ；グラニュールサイズ：０．２７ないし１．０ｍｍ〕をドラムミキサー〔フォルベルク（Forberg）Ｆ−６０、Fa. Halvor Forberg A/S（ノルウェー）製〕に導入しそして５５℃に予備加熱した。その後２．５ｋｇの熱（１００℃）脂肪〔レベル−Ｓ（Revel-S），Loders Croklaan（オランダ）製〕を噴霧し（ノズルサイズ  ４００４、圧力３バール）そして同時に混合する（１．３分間）ことによって添加した。最後に１ｋｇのステアリン酸カルシウム〔セアジット  レフィス（Ceasit Leviss），
0004573066.tif 000006
（ドイツ）製、粒度９９％＜７１μｍ〕を添加し、そしてブレンドを３０℃に冷却しおよび３．７分間混合する。得られた生成物の水への溶解性は乏しくそして流動性は良好であり；それは３０℃の温度、相対空気湿度が９５％において少なくとも３時間、流動性を残存した。
実施例４
試験を実施例１と同様の方法で行うが、ステアリン酸カルシウムの代わりに疎水性シリカ〔ジペルナト（Sipernat）Ｄ１７、Degussa（ドイツ）製）；平均グラニュールサイズ１０μｍ〕を使用した。得られた生成物は非常に流動性であり、およびそれは３０℃の温度、相対空気湿度が９５％において少なくとも３時間、流動性を残存した。
実施例５
試験を実施例３と同様の方法で行うが、ステアリン酸カルシウムの代わりに疎水性シリカ〔ジペルナト（Sipernat）Ｄ１７、Degussa（ドイツ）製）；平均グラニュールサイズ１０μｍ〕を使用した。得られた生成物の水への溶解性は乏しく、そして流動性は良好であった；それは３０℃の温度、相対空気湿度が９５％において少なくとも３時間、流動性を残存した。
実施例６
ベタイン一水塩（工業品質、Cultor Oy製；分量４７．５ｋｇ；グラニュールサイズ：０．２５ないし１．２５ｍｍ〕をドラムミキサー〔フォルベルク（Forberg）Ｆ−６０、Fa. Halvor Forberg A/S（ノルウェー）製〕に導入しそして５５℃に予備加熱した。その後１．５ｋｇの熱（１００℃）脂肪〔レベル−Ｓ（Revel-S），Loders Croklaan（オランダ）製〕を噴霧し（ノズルサイズ  ４００４、圧力３バール）そして同時に混合する（１．３分間）ことによって添加した。最後に１．５ｋｇのステアリン酸カルシウム〔セアジット  レフィス（Ceasit Leviss），
0004573066.tif 000007
（ドイツ）製、粒度９９％＜７１μｍ〕を添加し、そしてブレンドを３０℃に冷却しおよび３．７分間混合する。得られた生成物の水への溶解性は乏しくそして流動性は良好であった。
実施例７
試験を実施例６と同様の方法で行うが、ステアリン酸カルシウムの代わりに疎水性シリカ〔ジペルナト（Sipernat）Ｄ１７、Degussa（ドイツ）製）；平均グラニュールサイズ１０μｍ〕を使用した。得られた生成物は非常に流動性であり、およびそれは３０℃の温度、相対空気湿度が９５％において少なくとも３時間、流動性を残存した。
実施例８
無水ベタイン（ベタフィン（Betafin）ＢＰ，Cultor Oy製；粒度：０．０５ないし１．０ｍｍ〕を連続エアージェット粉砕機〔プルバ  ＦＰ  マイクロナイゼーション（Pulva FP Micronization）、Oy Finnpulva Ab製）中に給送し；同時に疎水性シリカ〔アエロシル（Aerosil）Ｒ  ９７２，Degussa製；平均粒度１６ｎｍ）もまた粉砕機内に給送する。無水ベタインの総量は４００ｋｇであり、シリカの総量は４ｋｇ（１％）である。得られた生成物の平均粉砕粉末度は２０μｍ以下であり、生成物は非常に流動性でありそしてそれは凝集しなかった。