(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表されるホスホン酸モノエステル化合物、下記式（２）で表されるホスフィン酸化合物、下記式（３）で表されるリン酸ジエステル化合物、及び、下記式（４）で表されるリン酸モノエステル化合物のうち少なくともいずれか一種の化合物と、
下記式（５）で表されるホスホン酸化合物と、
金属イオンと、
樹脂と、
を含有して成ることを特徴とする光学材料。
【化１】
0004500417.tif 000024
（式中、Ｒ１〜Ｒ８は、炭素数が１〜３０である分岐状、直鎖状又は環状のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はアリル基を示し、少なくとも一つの水素原子が、ハロゲン原子、オキシアルキル基、ポリオキシアルキル基、オキシアリール基、アシル基、カルボキシル基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシアルキル基、アルカノイルオキシ基、又は、アルコキシカルボニル基で置換されていても、置換されていなくてもよく、互いに同一であっても異なっていてもよい。）
【請求項２】
下記式（１）で表されるホスホン酸モノエステル化合物、下記式（２）で表されるホスフィン酸化合物、下記式（３）で表されるリン酸ジエステル化合物、及び、下記式（４）で表されるリン酸モノエステル化合物のうち少なくともいずれか一種の化合物と、
下記式（５）で表されるホスホン酸化合物と、
金属イオンと、
樹脂と、
を含有して成ることを特徴とする光学材料。
【化２】
0004500417.tif 000025
（式中、Ｒ１〜Ｒ７は、炭素数が１〜３０である分岐状、直鎖状又は環状のアルキル基、又は下記式（１５）で表される基を示し、少なくとも一つの水素原子が、ハロゲン原子、オキシアルキル基、ポリオキシアルキル基、オキシアリール基、アシル基、カルボキシル基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシアルキル基、アルカノイルオキシ基、又は、アルコキシカルボニル基で置換されていても、置換されていなくてもよく、互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｒ８は、炭素数が１〜３０である分岐状、直鎖状又は環状のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はアリル基を示し、少なくとも一つの水素原子が、ハロゲン原子、オキシアルキル基、ポリオキシアルキル基、オキシアリール基、アシル基、カルボキシル基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシアルキル基、アルカノイルオキシ基、又は、アルコキシカルボニル基で置換されていても、置換されていなくてもよく、互いに同一であっても異なっていてもよい。
【化３】
0004500417.tif 000026
ただし、式（１５）中、Ｒ１２は、炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ２２は、水素原子又は炭素数が１〜４のアルキル基を示し、ｍは、１〜６の整数を示す。）
【請求項３】
前記金属イオンは、鉄、マンガン、ニッケル、コバルト、クロム、銅、ネオジム、プラセオジム、ユーロピウム、ツリウム、エルビウム、テルビウム、ジスプロシウム、サマリウム、ランタン、ガドリニウム及びホルミウムのうちの少なくとも一つの金属のイオンである、ことを特徴とする請求項１又は２記載の光学材料。
【請求項４】
溶剤を更に含有して成るものである、ことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の光学材料。
【請求項５】
下記式（１）で表されるホスホン酸モノエステル化合物、下記式（２）で表されるホスフィン酸化合物、下記式（３）で表されるリン酸ジエステル化合物、及び、下記式（４）で表されるリン酸モノエステル化合物のうち少なくともいずれか一種の化合物と金属イオンとを反応させ、
前記反応で生じた反応生成物を、樹脂を構成するモノマーに溶解させ、下記式（５）で表されるホスホン酸化合物を添加し単量体組成物を得て、
前記単量体組成物を重合する、
ことを特徴とする光学材料の製造方法。
【化４】
0004500417.tif 000027
（式中、Ｒ１〜Ｒ８は、炭素数が１〜３０である分岐状、直鎖状又は環状のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はアリル基を示し、少なくとも一つの水素原子が、ハロゲン原子、オキシアルキル基、ポリオキシアルキル基、オキシアリール基、アシル基、カルボキシル基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシアルキル基、アルカノイルオキシ基、又は、アルコキシカルボニル基で置換されていても、置換されていなくてもよく、互いに同一であっても異なっていてもよい。）
【請求項６】
樹脂中に、
下記式（１）で表されるホスホン酸モノエステル化合物、下記式（２）で表されるホスフィン酸化合物、下記式（３）で表されるリン酸ジエステル化合物、及び、下記式（４）で表されるリン酸モノエステル化合物のうち少なくともいずれか一種の化合物と金属イオンとを反応させて生じた反応生成物に、下記式（５）で表されるホスホン酸化合物を添加して得られた混合物を加えて混合する、
ことを特徴とする光学材料の製造方法。
【化５】
0004500417.tif 000028
（式中、Ｒ１〜Ｒ８は、炭素数が１〜３０である分岐状、直鎖状又は環状のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はアリル基を示し、少なくとも一つの水素原子が、ハロゲン原子、オキシアルキル基、ポリオキシアルキル基、オキシアリール基、アシル基、カルボキシル基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシアルキル基、アルカノイルオキシ基、又は、アルコキシカルボニル基で置換されていても、置換されていなくてもよく、互いに同一であっても異なっていてもよい。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光学材料及びその製造方法に関し、詳しくは、金属イオンに特有な特定波長の光（特定波長光）に対する吸収特性又は発光特性を有する光学材料、及び、その製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、金属イオンが発現する特定波長光の吸収特性又は発光特性を利用した光学材料としては、例えば；
（１）本出願人による特開平６−１１８２２８号公報等に記載されているリン酸エステル化合物と銅イオン等の金属イオンとを含有して成るもの、
（２）本出願人による国際公開ＷＯ９９２６９５２号明細書等に記載されているリン酸エステル化合物と銅イオン等の金属イオンとを含有して成るもの、
（３）本出願人による特開平９−２０８７７５号公報等に記載されているホスホン酸モノエステル化合物と銅イオン等の金属イオンとを含有して成るもの、
（４）特開２０００−９８１３０号公報等に記載されているホスフィン酸化合物と銅イオンとを含有して成るもの、
（５）特開２０００−７６８７号公報等に記載されているホスホン酸化合物と銅イオンとを含有して成るもの、
等が挙げられる。
【０００３】
これらの光学材料は、金属イオンとして例えば銅イオンを含む場合に、銅イオンに特有な近赤外光に対する吸光特性及び可視光に対する透過特性を発現するものであり、近赤外光吸収性を有する光学部材の材料として使用できるものである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、近赤外性吸収性を有する光学材料は、近年、その用途がますます広がりつつあり、用途によっては、近赤外光吸収性のみならず、可視領域における透過波長領域の拡大及び透光性の更なる向上が切望されている。本発明者らは、このような観点から上記従来の光学材料について詳細な検討を行ったところ、従来の光学材料は、可視光の透光性及び近赤外光の吸収性の更なる改善が望ましいことを見出した。また、銅イオン以外の金属イオンを含む従来の光学材料についても、その金属イオンに特有な分光特性の発現性が必ずしも十分ではなく、更なる向上が望ましいとの結論に至った。
【０００５】
また、光学部材としては、加工性、取扱性、汎用性、透光性等を考慮して樹脂製部材が有用な場合があるが、一般に、ホスホン酸化合物と銅イオンとを含有して成る光学材料は、樹脂を構成するモノマーへ十分に溶解しない傾向にあった。こうなると、重合後の成形体に金属イオン特有の光学特性を十分に付与できないおそれがあった。
【０００６】
そこで、本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであり、金属イオンに特有な分光特性の発現性を向上でき、且つ、樹脂との相溶性に優れ、これらにより、十分な光学特性を有する樹脂製光学部材を得ることが可能な光学材料を提供することを目的とする。また、そのような光学材料を有効に製造できる光学材料の製造方法を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、本発明者らは、金属イオンの配位子として機能する化合物に関して多角的に研究を重ねた結果、異種のリン含有化合物を特定の組み合わせで用いることにより、銅イオンの近赤外光吸収性及び他の金属イオンの分光特性がこれまで以上に有効に発現されることを更に見出し、本発明を完成するに到った。
【０００８】
すなわち、本発明による光学材料は、（Ａ）式（１）で表されるホスホン酸モノエステル化合物、式（２）で表されるホスフィン酸化合物、式（３）で表されるリン酸ジエステル化合物、及び、式（４）で表されるリン酸モノエステル化合物のうち少なくともいずれか一種の化合物と、（Ｂ）式（５）で表されるホスホン酸化合物と、（Ｃ）金属イオンと、を含有して成ることを特徴とする。
【０００９】
ここで、金属イオンとしては特に限定されず、アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属、又は、希土類金属のイオンであると好ましく、本発明による光学材料は、これらの金属イオンのうち、遷移金属又は希土類金属を含むものであると好ましい。なお、本発明において「遷移金属」とは、原子番号が２１（スカンジウム）〜３０（亜鉛）、３９（イットリウム）〜４８（カドミウム）、７２（ハフニウム）〜８０（水銀）である金属を示す。
【００１０】
これらの金属（イオン）は、原子構造に特有な吸光特性又は発光特性を発現し、これらを用いると種々の光学特性を有する光学材料が得られる。特に、遷移金属や希土類金属は、ｄ軌道又はｆ軌道の電子遷移によると考えられる近赤外光吸収特性、叉は、特定波長の可視光吸収又は発光特性を発現するので、機能性に優れた光学材料を形成できる。
【００１１】
さらに、これらの金属のなかでも、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、鉄、マンガン、ニッケル、コバルト、クロム、銅、ネオジム、プラセオジム、ユーロピウム、ツリウム、エルビウム、テルビウム、ジスプロシウム、サマリウム、ランタン、ガドリニウム、ホルミウム等が有用な金属であり、それらのなかでも、本発明の光学材料としては、金属イオンが、鉄、マンガン、ニッケル、コバルト、クロム、銅、ネオジム、プラセオジム、ユーロピウム、ツリウム、エルビウム、テルビウム、ジスプロシウム、サマリウム、ランタン、ガドリニウム及びホルミウムのうちの少なくとも一つの金属のイオンであると好適である。
【００１２】
特に、銅は、ホスホン酸モノエステル化合物に配位又は結合して極めて優れた近赤外光吸収特性及び可視光透過特性を良好に発現できる。また、ネオジム、プラセオジム、ユーロピウム、ツリウム又はエルビウムは、吸収波長の吸収ピークが大きく且つ急峻であり、波長成分の選択性に優れると共に、蛍光等の発光効率が高い傾向にある。
【００１３】
そして、式（１）で表されるホスホン酸モノエステル化合物、式（２）で表されるホスフィン酸化合物、式（３）で表されるリン酸ジエステル化合物、及び、式（４）で表されるリン酸モノエステル化合物のうち少なくともいずれか一種の化合物及び銅イオンの他に、単独ではモノマーへの溶解性ひいては樹脂との相溶性が十分ではない式（５）で表されるホスホン酸化合物を混合したところ、予想に反してモノマーへの十分な溶解性及び樹脂との相溶性が奏されることが確認された。また、この光学材料の分光スペクトルを測定した結果、従来の銅イオンを含む光学材料に比して、近赤外領域の吸収極大波長が長波長側へシフトし、且つ、可視光の透過波長領域（幅）が拡大叉は増大されることが判明した。
【００１４】
さらに、本発明の光学材料は、溶剤叉は樹脂に含有されたものであっても好ましい。この場合、用いる溶媒や樹脂に応じた特性及び性質が光学材料及び／又はその材料を用いて製造される光学部材に付与される。したがって、これらの溶媒や樹脂を適宜選択することによって、各種の用途に好適な光学材料が得られる。
【００１５】
また、本発明による光学材料の製造方法は、本発明の光学材料を有効に製造するための方法であって、上記式（１）で表されるホスホン酸モノエステル化合物、上記式（２）で表されるホスフィン酸化合物、上記式（３）で表されるリン酸ジエステル化合物、及び、上記式（４）で表されるリン酸モノエステル化合物のうち少なくともいずれか一種の化合物と金属イオンとを混合等して反応させ、この反応で生じた反応生成物を、例えば有機溶剤等の適宜の溶媒に溶解叉は分散させた溶液に上記式（５）で表されるホスホン酸化合物を添加することを特徴とする。
【００１６】
このような光学材料の製造方法では、式（１）〜（４）で表されるリン含有化合物のうち少なくとも一種の化合物に金属イオンが配位等により結合した金属化合物が生成される。この金属化合物を、例えば溶媒（溶剤）に溶解叉は分散させた後、この溶液に式（５）で表されるホスホン酸化合物を添加すると、このホスホン酸化合物が遊離したりその塩が析出することなく、十分に混合溶解され、本発明の光学材料が得られる。このとき、溶媒として樹脂を構成するモノマーを用いると、溶液状を成す本発明の光学材料が調製され、これを重合することにより、樹脂製光学材料叉は光学部材を容易に得ることができる。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明による光学材料の好適な実施形態、この光学材料を用いた光学部材、及び、それらの製造方法等について説明する。
【００１８】
〈金属イオン〉
本発明の光学材料を構成する金属イオンとしては、金属の種類に特に制限はないが、アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属、若しくは、希土類金属のイオンが好ましく用いられる。これらの金属イオンは、各金属原子の電子構造に特有な吸光特性又は発光特性を有しており、種々の光学特性が発現される光学材料が得られる。特に、遷移金属及び希土類金属は、それぞれｄ軌道及びｆ軌道の電子遷移によると考えられる近赤外光吸収特性、叉は、特定波長の可視光吸収又は発光特性を発現するので、機能性に優れた光学材料を形成できる。
【００１９】
このような金属イオンとして具体的には、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、スカンジウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、イットリウム、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、カドミウム、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、プロメチウム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウム、ハフニウム、タンタル、タングステン、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金、金、水銀等のイオンが挙げられる。
【００２０】
これらの金属イオン源としては、かかる金属を含有するものであれば特に限定されるものではないが、これらの金属と、例えば、酢酸、蟻酸、ステアリン酸、安息香酸、エチルアセト酢酸、シュウ酸、ピロリン酸、ナフテン酸、クエン酸等の有機酸、又は、硫酸、塩酸、硝酸、フッ酸等の無機酸との塩、塩基性炭酸塩、水酸化物、酸化物、それらの無水物又は水和物若しくは水化物等が例示される。
【００２１】
さらに、これらの金属イオンのなかでも、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、鉄、マンガン、ニッケル、コバルト、クロム、銅、ネオジム、プラセオジム、ユーロピウム、ツリウム、エルビウム、テルビウム、ジスプロシウム、サマリウム、ランタン、ガドリニウム、ホルミウム等のイオンがより好ましく、特に、鉄、マンガン、ニッケル、コバルト、クロム、銅、ネオジム、プラセオジム、ユーロピウム、ツリウム、エルビウム、テルビウム、ジスプロシウム、サマリウム、ランタン、ガドリニウム及びホルミウムのうちの少なくとも一つの金属のイオンであると一層好ましい。
【００２２】
特に、銅は、近赤外領域の光（近赤外光）に対する良好な吸収特性と可視光透過特性とを有しており、より具体的には、銅イオンのｄ軌道の電子遷移によって近赤外光が選択的に吸収され、優れた近赤外光吸収特性が発現される。これにより、視感度補正、測光、近赤外光及び赤外光カット、熱線吸収、輝度調整等の各種用途に好適な光学材料を得ることができる。
【００２３】
また、ネオジム、プラセオジム、ユーロピウム、ツリウム又はエルビウムは、それぞれのイオンに特有な波長光の吸収特性及び選択性に優れている。具体的には、吸収ピークが大きくかつ急峻である。例えば、３価のネオジムイオンは、波長５８０ｎｍ近傍の光をシャープに吸収する特性を有し、また、エルビウムイオンは波長５２０ｎｍ近傍の光をシャープに吸収する特性を有している。
【００２４】
このような希土類金属イオンを含有する光学材料は、可視光の防眩性に優れた光学部材を形成でき、また、医療用或いは加工用レーザーで用いられるレーザー光（波長約５２０ｎｍ）からの眼の防護性に優れた光学部材を形成できる。さらに、これら希土類金属のイオンは、希土類金属イオンのなかでも、蛍光を高効率で発光したり、レーザ発光したりするので、これら希土類金属のイオンを用いることにより、優れた光増幅機能を発現できる光学材料を形成できる。
【００２５】
これらの金属イオンは、単独で又は二種以上混合して用いられる。このとき、金属イオンの使用量としては、光学材料中における含有割合が、好ましくは０．０１〜６０質量％、より好ましくは０．１〜３０質量％、特に好ましくは０．１〜２５質量％となるように調整される。この金属イオンの含有割合が０．０１質量％未満であると、用途及び光学材料の厚さによっては特定波長光に対する十分な吸収特性が得られ難い傾向にある。一方、この含有割合が６０質量％を超えると、金属イオンの種類にもよるが、金属イオンを光学材料中に均一に溶解又は分散させ難い傾向にある。
【００２６】
また、光学材料中の銅イオン及び／又は希土類金属イオンの含量が、例えば、全金属イオン量の５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上であると好適である。こうすることにより、銅イオン及び／又は希土類金属イオンに特有な光学特性を有する光学材料を確実に得ることができる。
【００２７】
〈リン含有化合物〉
本発明の光学材料は、上述した金属イオンの他に、リン含有化合物として下記式（１）で表されるホスホン酸モノエステル化合物、下記式（２）で表されるホスフィン酸化合物、下記式（３）で表されるリン酸ジエステル化合物、及び、下記式（４）で表されるリン酸モノエステル化合物のうち少なくともいずれか一種の化合物と、下記式（５）で表されるホスホン酸化合物とを含むものである。
【化２】
0004500417.tif 000002
【００２８】
ここで、式中、Ｒ1〜Ｒ8は、炭素数が１〜３０である分岐状、直鎖状又は環状のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はアリル基を示し、少なくとも一つの水素原子が、ハロゲン原子、オキシアルキル基、ポリオキシアルキル基、オキシアリール基、ポリオキシアリール基、アシル基、アルデヒド基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシアルキル基、（メタ）アクリロイルポリオキシアルキル基、不飽和結合を有する基、エステル結合を有する基、又は、芳香環を有する基で置換されていても、置換されていなくてもよく、互いに同一であっても異なっていてもよい。
【００２９】
式（１）で表されるホスホン酸モノエステル化合物の例としては、下記式（６）−ａ，ｂ、下記式（７）−ａ〜ｃで表される化合物等が挙げられる。
【００３０】
【化３】
0004500417.tif 000003
【００３１】
また、式（２）で表されるホスフィン酸化合物の例としては、下記式（８）〜（１１）及び下記式（１２）−ａ及びｂで表される化合物等が挙げられる。
【００３２】
【化４】
0004500417.tif 000004
【００３３】
さらに、式（３）で表されるリン酸ジエステル化合物の例としては、下記式（１３）で表される化合物等が挙げられる。
【００３４】
【化５】
0004500417.tif 000005
【００３５】
また、式（１）で表されるホスホン酸モノエステル化合物、式（２）で表されるホスフィン酸化合物、式（３）叉は式（４）で表されるリン酸エステル化合物の他の例としては、式中における基Ｒ1〜Ｒ7が、下記式（１４）〜式（２１）で表されるものを列挙できる。
【００３６】
【化６】
0004500417.tif 000006
【００３７】
ここで、式中、Ｒ11〜Ｒ17は炭素数が１〜２０のアルキル基、炭素数が６〜２０のアリール基又はアラルキル基を示し（ただし、芳香環を構成する炭素原子に結合した水素原子が、炭素数１〜６のアルキル基又はハロゲンによって少なくともひとつ置換されていてもよい）、Ｒ21〜Ｒ25は水素原子又は炭素数が１〜４のアルキル基を示し（ただし、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25が全て水素原子の場合を除く）、Ｒ31及びＲ32は炭素数が１〜６のアルキレン基を示し、Ｒ41は炭素数が１〜１０のアルキレン基を示し、Ｒ51及びＲ52は炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ61は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ71は、炭素数が１〜２０のアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アリール基、叉は、アリル基を示し、ｍは１〜６の整数を示し、ｋは０〜５の整数を示し、ｒは１〜４の整数を示す。
【００３８】
具体的には、このような式（１４）〜式（２１）で表される基を含むリン酸エステル化合物としては、下記式（２２）−ａ及び式（２２）−ｂ、下記式（２３）−ａ〜ｘ、式（２４）−ａ〜ｘ、式（２５）−ａ〜ｖ、並びに、式（２６）−ａ〜ｎで表されるものを例示できる。
【００３９】
【化７】
0004500417.tif 000007
【００４０】
【化８】
0004500417.tif 000008
【００４１】
【化９】
0004500417.tif 000009
【００４２】
【化１０】
0004500417.tif 000010
【００４３】
【化１１】
0004500417.tif 000011
【００４４】
【化１２】
0004500417.tif 000012
【００４５】
【化１３】
0004500417.tif 000013
【００４６】
【化１４】
0004500417.tif 000014
【００４７】
【化１５】
0004500417.tif 000015
【００４８】
【化１６】
0004500417.tif 000016
【００４９】
【化１７】
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【００５０】
【化１８】
0004500417.tif 000018
【００５１】
【化１９】
0004500417.tif 000019
【００５２】
【化２０】
0004500417.tif 000020
【００５３】
また、式（５）で表されるホスホン酸化合物としては、下記式（２７）〜式（３９）で表される化合物等が挙げられ、さらに、式（５）中における基Ｒ8が上記式（１４）〜式（２１）で表されるものであってもよい。
【００５４】
【化２１】
0004500417.tif 000021
【００５５】
【化２２】
0004500417.tif 000022
【００５６】
ここで、式（１）〜式（５）で表される各化合物における基Ｒ1〜基Ｒ8の炭素数が３０を超えると、これらの化合物を後述する樹脂中に含有させたときに、樹脂との十分な相溶性が得られ難いおそれがある。こうなると、樹脂中に金属イオンを良好に分散させ難くなる傾向にある。
【００５７】
〈光学材料〉
本発明による光学材料は、式（１）で表されるホスホン酸モノエステル化合物、式（２）で表されるホスフィン酸化合物、式（３）で表されるリン酸ジエステル化合物、及び、式（４）で表されるリン酸モノエステル化合物のうち少なくともいずれか一種の化合物と、式（５）で表されるホスホン酸化合物と、先述した金属イオンとを含むものであり、例えば、以下に示す第１〜第４の実施形態が挙げられる。
【００５８】
〈第１実施形態〉
本実施形態の光学材料は、式（１）〜式（４）で表される各化合物のうち少なくともいずれか一種の化合物と、式（５）で表されるホスホン酸化合物と、金属イオン源となる上述の金属塩とを、適宜の条件下で接触させて反応させることにより製造される。言わば、本形態の光学材料は、それらの反応により得られるリン含有金属化合物（以下、便宜上「特定のリン含有金属化合物」という）を含むものである。具体的には、以下の第１の方法、第２の方法等を用いることができる。
【００５９】
〔第１の方法〕：式（１）〜式（４）で表される各化合物のうち少なくともいずれか一種の化合物と、式（５）で表されるホスホン酸化合物と、金属塩とを混合してそれらを反応させる方法。
〔第２の方法〕：まず、式（１）〜式（４）で表される各化合物のうち少なくともいずれか一種の化合物と金属塩とを混合して両者を反応させ、この反応生成物と式（５）で表されるホスホン酸化合物を混合して両者を反応させる方法。
【００６０】
第１の方法においては、適宜の溶媒（溶剤）中で三者を混合して反応させてもよい。また、第２の方法においては、式（１）〜式（４）で表される各化合物のうち少なくともいずれか一種の化合物と金属塩との反応生成物を溶媒（溶剤）に溶解叉は分散させた溶液に、式（５）で表されるホスホン酸化合物を添加すると好適である。
【００６１】
第１の方法による場合、用いるホスホン酸化合物によっては、溶媒、特に溶媒として樹脂を構成するモノマーを使用したときの溶解性が十分ではなく、金属イオンとの配位叉は結合が十分に行われないことがある。これに対し、第２の方法を用いると、ホスホン酸化合物が遊離したりその塩が析出することなく、十分に混合溶解され、本形態の光学材料を確実に得ることができる。
【００６２】
このように、式（１）〜式（４）で表される各化合物のうち少なくともいずれか一種の化合物と金属塩との反応生成物を先ず生成せしめ、この後に式（５）で表されるホスホン酸化合物を添加すると、単独ではモノマー等へ溶解し難いホスホン酸化合物が十分に溶解し、後述の如く、光学材料の光学特性が向上されるといった作用は、予期し難いものであり、その機構の詳細は未だ十分に解明されてはいない。
【００６３】
また、第２の方法において用いられる有機溶剤としては、使用される式（１）〜式（５）で表される化合物（以下、「特定のリン含有化合物」という）を溶解又は分散し得るものであれば、特に限定されず、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族化合物、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のグリコールエーテル類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸エチル等のエステル類、ヘキサン、ケロシン、石油エーテル等が挙げられる。また、（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物等の重合性を有する有機溶剤も用いられる。
【００６４】
〈第２実施形態〉
本実施形態の光学材料は、特定のリン含有金属化合物が溶媒（溶剤）中に含有されて成る液状の組成物である。この液状組成物としては、溶媒を蒸発させて生成される薄膜や薄層が、金属イオンの吸収波長以外の波長光に対して透明なものであると好ましく、液状組成物自体は、透明なもの、半透明なもの、又は、不透明なものであってもよい。
【００６５】
溶媒としては、水又は有機溶媒を用いることができ、有機溶媒としては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等のアルコール類、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ等のグリコールエーテル類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸ブチルセルソルブ等のエステル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族化合物、ヘキサン、ケロシン、石油エーテル等が用いられる。また、他の溶媒として、例えば、（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物等の有機溶媒を用いることもできる。
【００６６】
なお、上記及びこれまでに述べた（  ）括弧で囲まれた「メタ」の意味は、アクリル酸若しくはその誘導体、及び、メタクリル酸若しくはその誘導体の両方を記載する必要があるときに、記載を簡潔にするため便宜上使用されている記載方法であり、本明細書においても採用したものである（以下同様）。
【００６７】
この液状組成物は、溶媒として有機溶媒を用いる場合、例えば、適宜の有機溶媒中において、上述の第１実施形態で説明した第１叉は第２の方法により製造できる。
【００６８】
有機溶媒としては、特定のリン含有化合物を溶解又は分散し得るものであれば、特に限定されず、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族化合物、テトラヒドロフラン等のフラン類又はフラン誘導体、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のグリコールエーテル類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸エチル等のエステル類、ヘキサン、ケロシン、石油エーテル等が挙げられる。また、（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物等の重合性を有する有機溶媒も用いられる。
【００６９】
また、別の製造方法として、特定のリン含有金属化合物を、適宜の溶媒中に溶解又は分散させることによっても調製可能である。なお、これらの方法において、金属イオン源の特定のリン含有化合物又は溶媒への溶解を促進するために、溶解助剤を加えてもよい。
【００７０】
この液状組成物に含まれる特定のリン含有金属化合物の含有割合は、使用される溶媒の種類、光学材料の用途又はその使用目的等によって異なるが、調合後の粘度の観点から、通常、溶媒１００質量部に対して、０．１〜１９００質量部、好ましくは１〜９００質量部、特に好ましくは５〜４００質量部となる範囲で調整される。
【００７１】
〈第３実施形態〉
本実施形態の光学材料は、特定のリン含有化合物と金属イオン、叉は、特定のリン含有金属化合物が樹脂中に含有されて成る組成物である。この樹脂としては、特定のリンリン含有化合物及び／又は特定のリン含有金属化合物との相溶性又は分散性に優れる樹脂であれば特に限定されない。このような樹脂として、例えば、以下に示すアクリル系樹脂等の樹脂を好ましく用いることができる。
【００７２】
アクリル系樹脂としては、（メタ）アクリル酸エステル系単量体又はそれから得られる重合体が好ましく用いられる。（メタ）アクリル酸エステル系単量体のうち単官能基のものの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ターシャリーブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート類、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロシキエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロシキプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレン（メタ）アクリレート、フェノキシ（メタ）アクリレート等の変性（メタ）アクリレート類、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス〔４−（メタ）アクリロキシエトキシフェニル〕プロパン、２−ヒドロキシ−１−（メタ）アクリロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロパン、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリットトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリットテトラ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレート類等が挙げられる。
【００７３】
また、別の樹脂としては、上記の（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（単量体）と、この（メタ）アクリル酸エステル系モノマーとの共重合が可能な他の共重合性モノマー用いられる。このような共重合性単量体の具体例としては、（メタ）アクリル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸等の不飽和カルボン酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド等のアクリルアミド類、スチレン、α−メチルスチレン、クロルスチレン、ジブロムスチレン、メトキシスチレン、ビニル安息香酸、ヒドロキシメチルスチレン等の芳香族ビニル化合物等が挙げられる。
【００７４】
さらに、ポリマー（樹脂重合体）としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、各種のポリ炭酸エステル（ポリカーボネイト）類、各種のポリウレタン類、各種のエポキシ樹脂等、更には、スチレン、α−メチルスチレン、クロルスチレン、ジブロムスチレン、メトキシスチレン、ビニル安息香酸、ヒドロキシメチルスチレン、ジビニルベンゼン等の芳香族ビニル化合物のポリマーが挙げられる。
【００７５】
ここで、樹脂を構成するモノマーとして単官能性のもののみを用いる場合には、重合した成形体として熱可塑性のものが得られ、モノマーの一部又は全部として多官能性のものを用いる場合には、熱硬化性の成形体が得られる。よって、これらの樹脂を適宜選択することにより、使用目的、用途及び成形加工方法等に応じた光学材料の成形体叉は光学材料を得ることが可能となる。これらのうち、熱可塑性のものを用いれば、重合後の再成形が容易となるので、成形加工性が向上される。
【００７６】
この樹脂組成物を調製するための具体的な方法は、特に限定されるものではないが、以下の２つの方法等によると好適である。
【００７７】
〔第１の調製方法〕：この方法は、モノマー中に、特定のリン含有化合物及び金属イオン源、或いは、特定のリン含有金属化合物を含有させることにより単量体組成物を調製する方法である。このとき、先に言及したように、式（１）〜式（４）で表される化合物のうち少なくともいずれか一種の化合物と金属イオン源との反応生成物をモノマー中に溶解させ、これに式（５）のホスホン酸化合物を混合して溶解せしめると有効である。この単量体組成物は、重合せずにそのまま光学材料として用いることができ、或いは、この単量体組成物をラジカル重合処理して光学材料としてもよい。
【００７８】
この方法において、単量体組成物のラジカル重合処理の具体的な方法としては、通常のラジカル重合開始剤を用いるラジカル重合法、例えば、塊状（キャスト）重合法、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法等の公知の方法を利用することができる。ただし、重合処理方法は、これらに限定されるものではない。また、単量体組成物の重合によって得られる光学材料の成形体における耐候性や耐熱性を向上させる観点からは、この単量体組成物に、紫外線吸収剤や光安定剤等の各種の高分子用添加剤を添加すると好適である。また、光学材料の色調を整えるために、各種着色剤を添加しても構わない。
【００７９】
このような紫外線吸収剤としては、例えば、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレート等のサリシレート系、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系等の紫外線吸収剤が挙げられる。
【００８０】
また、光安定剤としては、例えば、ビス（１，２，２，６，６ペンタメチル−4−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ジ（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ブチル（３’，５’−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−（３−（３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル）−４−（３−（３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ポリ｛（６−｛１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ｝−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）（１，６−｛２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル｝アミノヘキサメチレン）｝、ポリ｛｛６−（モルフォリノ）−Ｓ−トリアジン−２，４−ジイル｝｛１，６−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ｝ヘキサメチレン｝、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジネタノールとのジメチルサクシネートポリマー等の各種ヒンダードアミン系の光安定剤を用いることができる。
【００８１】
さらに、ラジカル重合開始剤としては、通常の有機過酸化物系重合開始剤を用いることができ、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシデカネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシラウレート、 ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート等のパーオキシエステル、ラウロイルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン等のパーオキシケタール等が好ましく用いられる。
【００８２】
或いは、２，２−アゾビス（イソブチロニトリル）や２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−２−カルボニトリル）等のアゾ系ラジカル重合開始剤も好ましく用いられる。
【００８３】
〔第２の調製方法〕：この方法は、樹脂中に、特定のリン含有化合物及び金属イオン源、或いは、特定のリン含有金属化合物を加えて混合する方法である。この方法は、樹脂として熱可塑性樹脂を用いるときに利用すると有効である。具体的には、以下の二つの方法が例示される。
【００８４】
すなわち；
（１）溶融させた樹脂中に、特定のリン含有化合物及び金属イオン源、或いは、特定のリン含有金属化合物を加えて混練する方法、
（２）樹脂を適宜の有機溶媒に溶解、分散又は膨潤させ、この溶液に特定のリン含有化合物及び金属イオン源、或いは、特定のリン含有金属化合物を加えて混合した後、この溶液から有機溶媒を除去する方法、
がある。また、これらのいずれの方法においても、金属イオン源の溶解性を高めるために、各種溶解助剤を添加すると効果的な場合があるので、このような処理は好ましい。
【００８５】
上記二つの調製方法のうち、前者の方法（（１）の方法）における混練手段としては、熱可塑性樹脂の溶融混練法として一般に用いられている手段、例えば、ミキシングロールによって溶融混練する手段、ヘンシェルミキサー等によって予備混合した後、押出機によって溶融混練する手段が挙げられる。
【００８６】
一方、後者の方法（（２）の方法）で用いられる有機溶媒としては、樹脂を溶解、分散又は膨潤し得るものであれば、特に限定されるものではなく、その具体例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン等の塩素系炭化水素類、ジメチルアクリルアミド、ジメチルフォルムアミド等のアミド化合物等が挙げられる。
【００８７】
ここで、本実施形態の光学材料、つまり樹脂組成物における特定のリン含有金属化合物の含有割合は、光学材料の用途、その使用目的等によって異なるものの、成形性の観点から、通常、樹脂１００質量部に対して、０．１〜４００質量部、好ましくは０．３〜２００質量部、特に好ましくは１〜１００質量部となる範囲で調整される。また、樹脂組成物における金属イオンの含有割合は、樹脂組成物全体に対して、前述したように好ましくは０．０１〜６０質量％となるように調整される。
【００８８】
〈第４実施形態〉
本実施形態の光学材料は、樹脂組成物の一形態であって、特定のリン含有金属化合物が、粘着性を有する樹脂（以下、「粘着性樹脂」という）に含有されて成る組成物である。このような粘着性樹脂としては、例えば、粘着性を有するアクリル系樹脂、ポリビニルブチラール、エチレン−酢酸ビニル共重合体又はその部分鹸化物等が挙げられる。本実施形態の粘着性組成物は、これらの粘着性樹脂に、式（１）で表されるホスホン酸モノエステル化合物及び金属イオン源、或いは、特定のリン含有金属化合物を混合することにより得られる。
【００８９】
また、この粘着性組成物には、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系又はサリチル酸系の紫外線吸収剤、その他の抗酸化剤、安定剤等を更に含有させることができる。さらに、種々の可塑剤を含有させることもできる。このような可塑剤としては、リン酸トリクレジル、リン酸トリフェニル等のリン酸エステル系可塑剤、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート等のフタル酸系可塑剤、ジブチルセバケート、ブチルリシノレート、メチルアセチルリシノレート、ブチルサクシネート等の脂肪酸系可塑剤、ブチルフタリルブチルグリコレート、トリエチレングリコールジブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチラート、ポリエチレングリコール等のグリコール系可塑剤等が挙げられる。
【００９０】
以上説明した本発明の光学材料においては、特定のリン含有化合物の水酸基由来の酸素原子が配位結合及び／又はイオン結合により金属イオンに結合している。よって、金属イオンは、リン含有基に囲まれた状態で組成物中に溶解又は分散されているので、用いられる金属（イオン）の原子構造に特有な吸光特性又は発光特性が良好に発現される。したがって、その金属イオンの吸光特性、透光特性又は発光特性に応じた光学特性を有する光学材料を得ることができる。
【００９１】
また、本発明による光学材料は、単独では樹脂を構成するモノマーへの溶解性ひいては樹脂との相溶性が十分ではない式（５）で表されるホスホン酸化合物を含んでいるにも拘わらず、モノマーへの溶解性に優れており、その結果、樹脂との相溶性も顕著に向上される。さらに、それだけではなく、金属イオンとして例えば銅イオンを含む場合に、光学材料の分光スペクトルにおける近赤外領域の吸収極大波長が長波長側へ有意にシフトし、同時に、可視光の透過波長領域（幅）いわゆる‘可視透過窓’を有意に拡大叉は増大できる利点がある。
【００９２】
また、本発明による光学材料を製造するのに、式（１）〜（４）で表される化合物のうち少なくとも一種の化合物と金属イオンとの反応生成物を得た後、これを例えば溶媒に溶解叉は分散せしめ、この溶液に式（５）で表されるホスホン酸化合物を添加するといった方法を用いると、そのホスホン酸化合物が遊離したりその塩が析出することなく、十分に混合溶解される。よって、このような方法を用いると、本発明の光学材料を好適に且つ確実に製造することが可能となる。なお、上記の反応生成物から製造を開始するときは、その反応生成物を製造する工程は必要ない。
【００９３】
このように一般にはモノマー等への溶解性が低い傾向にある式（５）で表されるホスホン酸化合物を敢えて用いることにより、それを含む光学材料の光学特性が向上される詳細な機構については現在のところ不明な点が多い。ただし、上述の如く、製造過程において、特定のリン含有化合物と金属イオン源とを全て混合して反応させるよりも、式（５）で表されるホスホン酸化合物を後から添加する方が有利な傾向にあることを勘案すると、光学材料の成分系において、金属イオンと各リン含有化合物との配位状態、或いは、モノマー中若しくはポリマー中の溶媒和叉はイオン分散状態の変化等が一因である可能性が考えられる。ただし、作用機構はこれらに限定されるものではない。
【００９４】
また、上述した金属イオンの中でも、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、鉄、マンガン、ニッケル、コバルト、銅、ネオジム、プラセオジム、ユーロピウム、ツリウム、エルビウム、テルビウム、ジスプロシウム、サマリウム、ホルミウム等のイオンを用いると、光学的な機能により優れた光学材料を得ることが可能である。特に、銅は、ホスホン酸モノエステル化合物に配位又は結合されて極めて優れた近赤外光吸収特性及び可視光透過性を発現でき、視感度補正、測光、近赤外光及び赤外光カット、熱線吸収、輝度調整等の各種用途に好適な光学材料とすることができる。
【００９５】
さらに、ネオジム、プラセオジム、ユーロピウム、ツリウム、エルビウム、テルビウム、ジスプロシウム、サマリウム及びホルミウムは、吸収波長の吸収ピークが大きく且つ急峻である。しかも、波長成分の選択性に優れると共に、蛍光の発光効率が高い傾向にあり、或いは、レーザ発光する。よって、これらのことから、視感度補正、光増幅、防護遮蔽等の各種用途に好適な光学材料を形成可能である。
【００９６】
またさらに、本発明の光学材料を上述したような液状組成物叉は樹脂組成物の形態とすれば、溶媒や樹脂に応じた特性及び性質を光学材料又はその光学材料から得られる光学部材に付与できる。よって、これらの溶媒や樹脂を適宜選択することによって、各種の用途に好適且つ高機能な光学材料を簡易に且つ確実に製造できる。
【００９７】
さらにまた、光学材料を各種形態（特定のリン含有金属化合物そのもの、液状組成物、樹脂組成物、粘着性組成物等）とできるので、それらの各形態に応じた優れた特性、例えば、成形加工性、熱可塑性、熱硬化性、透明性、耐候性、軽量性、粘着性、易取扱性、塗布容易性、乾燥性等を光学材料及びその光学材料から得られる光学部材に付与できる。したがって、各種用途に適用可能な汎用性に富む光学材料が得られる。
【００９８】
〈光学部材〉
本発明による光学材料を用いると、種々の用途に適応した光学部材を形成できる。光学部材の形態としては、例えば、光学材料自体、透光性材料等と組み合わせたもの、成形加工したもの等が挙げられ、具体的には、粉体状、液状、粘着状、塗料状、フィルム状、板状、筒状、レンズ状等の種々の形態とすることができる。
【００９９】
このような光学部材は、その優れた耐久性、耐候性、光学特性、汎用性、経済性、成形加工性等により、例えば、ＣＣＤ用、ＣＭＯＳ用又は他の受光素子用の視感度補正部材、測光用部材、熱線吸収用部材、複合光学フィルタ、レンズ部材（眼鏡、サングラス、ゴーグル、光学系、光導波系）、ファイバ部材（光ファイバ）、ノイズカット用部材、プラズマディスプレイ前面板等のディスプレイカバー又はディスプレイフィルタ、プロジェクタ前面板、光源熱線カット部材、色調補正部材、照明輝度調節部材、光学素子（光増幅素子、波長変換素子等）、ファラデー素子、アイソレータ等の光通信機能デバイス、光ディスク用素子等を構成するものとして好適である。
【０１００】
【実施例】
以下、本発明に係る具体的な実施例について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１０１】
〈比較例１〉
メチルメタクリレート（以下、「ＭＭＡ」という）９８．０ｇに、上述の式（８）で表されるジ（２−エチルヘキシル）ホスフィン酸０．９２ｇを溶解させた。これに、酢酸銅一水和物０．３１４ｇを加え、内温を８０℃に上昇し、２時間攪拌した。均一に溶解させた後、溶媒及び副生する酢酸を留去して固形物を得た。この固形物を４０℃で一晩真空乾燥して銅錯体を作成した。
【０１０２】
〈比較例２〉
ジ（２−エチルヘキシル）ホスフィン酸の代りに、上述の式（９）で表されるジ（１，１，３，３，−テトラメチルブチル）ホスフィン酸（日本化学社製；ホスター）０．９１４ｇを使用したこと以外は、比較例１と同様にして銅錯体を得た。
【０１０３】
〈比較例３〉
ＭＭＡを９６．０ｇ、酢酸銅一水和物を１．００ｇ、ジ（２−エチルヘキシル）ホスフィン酸の代りに上述の式（６）−ｂで表される２−エチルヘキシルホスホン酸２−エチルヘキシル（大八化学社製；ＰＣ−８８Ａ）を２．９７ｇ使用したこと以外は、比較例１と同様にして銅錯体を得た。
【０１０４】
〈比較例４〉
２−エチルヘキシルホスホン酸２−エチルヘキシルの代りに上述の式（６）−ａで表される３−メトキシブチルホスホン酸モノエチルを１．９８ｇ使用したこと以外は、比較例３と同様にして銅錯体を得た。
【０１０５】
〈比較例５〉
ＭＭＡを９５．５５ｇ、酢酸銅一水和物を１．００ｇ、ジ（２−エチルヘキシル）ホスフィン酸の代りに上述の式（１３）で表される（２−エチルヘキシル）リン酸を３．５５ｇ使用したこと以外は、比較例１と同様にして銅錯体を得た。
【０１０６】
〈実施例１〉
比較例１で得た銅錯体を２．００ｇ秤量し、ＭＭＡ１９７．３２ｇに溶解した。この溶液に上述の式（２７）で表される３−メトキシブチルホスホン酸０．６７ｇを添加し、銅イオン濃度が０．１ｗｔ％であるモノマー溶液を得た。
【０１０７】
〈実施例２〉
比較例１で得た銅錯体の代りに、比較例２で得た銅錯体を同量使用したこと以外は、実施例１と同様にしてモノマー溶液を得た。
【０１０８】
〈実施例３〉
比較例１で得た銅錯体の代りに、比較例３で得た銅錯体を２．１１ｇ、ＭＭＡを１９７．２２ｇ使用したこと以外は、実施例１と同様にしてモノマー溶液を得た。
【０１０９】
〈実施例４〉
比較例１で得た銅錯体の代りに、比較例４で得た銅錯体を１．４３ｇ、ＭＭＡを１９７．８９ｇ使用したこと以外は、実施例１と同様にしてモノマー溶液を得た。
【０１１０】
〈実施例５〉
比較例１で得た銅錯体の代りに、比較例５で得た銅錯体を２．１５ｇ、ＭＭＡを１９７．１８ｇ使用したこと以外は、実施例１と同様にしてモノマー溶液を得た。
【０１１１】
〈実施例６〜１２〉
比較例４で得た銅錯体をＭＭＡに溶解した。この溶液に式（２７）で表される３−メトキシブチルホスホン酸を添加し、３−メトキシブチルホスホン酸モノエチルと３−メトキシブチルホスホン酸との混合比が異なる種々のモノマー溶液を調製した。実施例６〜１２について、銅錯体、ＭＭＡ及び３−メトキシブチルホスホン酸の混合処方、並びに、３−メトキシブチルホスホン酸モノエチルと３−メトキシブチルホスホン酸との混合比を表１に示す。なお、参考として、表１には、後述する〈分光特性評価試験１〉で用いた比較例４の銅錯体のモノマー溶液についても併せて示した。また、各モノマー溶液中の銅イオン濃度は全て０．１ｗｔ％とした。
【０１１２】
【表１】
0004500417.tif 000023
【０１１３】
〈分光特性評価試験１〉
実施例１〜１２で得たモノマー溶液について、分光光度計「Ｕ−４０００」（（株）日立製作所製）を用い、波長２５０〜１２００ｎｍにおける分光吸光度を測定した。また、比較例１〜５で得た銅錯体を銅イオン濃度が０．１ｗｔ％（実施例のモノマー溶液中の銅イオン濃度と同じ）となるようにＭＭＡに溶解し、これらの溶液に対しても同様に分光吸光度を測定した。比較例の各銅錯体とＭＭＡとの混合処方は以下の通りである。
・比較例１の銅錯体１．０１ｇ、ＭＭＡ９８．９９ｇ
・比較例２の銅錯体１．０１ｇ、ＭＭＡ９８．９９ｇ
・比較例３の銅錯体１．０６ｇ、ＭＭＡ９８．９４ｇ
・比較例４の銅錯体０．７１ｇ、ＭＭＡ９９．２９ｇ
【０１１４】
図１〜５は、それぞれ、実施例１及び比較例１、実施例２及び比較例２、実施例３及び比較例３、実施例４及び比較例４、並びに、実施例５及び比較例５の銅錯体のモノマー溶液に対する分光吸光スペクトルを示すグラフである。図中の曲線Ｌ１〜Ｌ５は、それぞれ比較例１〜５に対する結果を示し、曲線Ｌ１０，Ｌ２０，Ｌ３０，Ｌ４０，Ｌ５０は、それぞれ実施例１〜５に対する結果を示す。
【０１１５】
実施例と比較例とを対比すると、図１〜５に示す結果は略同様な傾向を示すことが判明した。すなわち、本発明によるホスホン酸化合物を含む光学材料である実施例の銅錯体は、モノマーであるＭＭＡに溶解された状態において、従来の光学材料である比較例の銅錯体に比して、近赤外領域の吸収ピーク波長が長波長側へシフトし、可視光の透過波長領域が極めて拡大され、しかも、近赤外光吸収性が格別に向上されることが確認された。
【０１１６】
図６は、比較例４及び実施例６〜１２の銅錯体のモノマー溶液に対する分光吸光スペクトルを示すグラフである。図中の曲線Ｌ４及びＬ４１〜Ｌ４７は、それぞれ比較例４及び実施例６〜１２に対する結果を示す。また、各曲線における近赤外領域の極大ピーク波長λmax（ｎｍ）を表１に示す。これらの結果から、本発明は、ホスホン酸化合物の含量割合によらず、可視領域の透光性及び近赤外光領域の吸収性の両特性が向上されることが確認された。
【０１１７】
また、曲線Ｌ４２〜Ｌ４５に示す実施例７〜１０の銅錯体は、近赤外領域の吸光度が極めて大きく、表１に示すλmaxの傾向等より可視光の透光性領域幅が十分に広い点で好ましいことが判明した。
【０１１８】
〈比較例６〉
比較例４で得た銅錯体８．２１ｇを、ＭＭＡ９１．７９ｇ、及び、α−メチルスチレン０．２０ｇと混合し、更にラジカル開始剤としてｔ−ブチルペルオキシデカネートを１．００ｇ添加し、４５℃で１６時間、６０℃で8時間、１００℃で３時間と順次異なる温度に昇温して重合し、厚さ３ｍｍの樹脂成形体を得た。
【０１１９】
〈実施例１３〉
比較例６で得た（調製した）モノマー溶液に３−メトキシブチルホスホン酸を０．７０ｇ添加し、比較例６と同様に昇温して重合し、厚さ３ｍｍの樹脂成形体を得た。
〈実施例１４〉
比較例６で得た（調製した）モノマー溶液に３−メトキシブチルホスホン酸を１．４１ｇ添加し、比較例６と同様に昇温して重合し、厚さ３ｍｍの樹脂成形体を得た。
これらの実施例１３及び１４の樹脂成形体は、本発明による光学材料であって、光学部材としてもそのまま使用できるものである。
【０１２０】
〈分光特性評価試験２〉
比較例６並びに実施例１３及び１４で得た樹脂成形体について、分光光度計「Ｕ−４０００」（（株）日立製作所製）を用い、波長２５０〜１２００ｎｍにおける分光透過度を測定した。図７は、比較例６並びに実施例１３及び１４の樹脂成形体に対する分光透過スペクトルを示すグラフである。図中の曲線Ｌ５１〜Ｌ５３は、それぞれ比較例６並びに実施例１３及び１４の樹脂成形体に対する結果を示す。これらの結果より、本発明による実施例の樹脂成形体は、比較例に比して可視領域の透光性が格段に向上され、且つ、可視光の透過波長領域（幅）が極めて増大されることが確認された。
【０１２１】
【発明の効果】
以上説明した通り、本発明の光学材料によれば、銅イオン等の金属イオンに特有な分光特性の発現性を向上でき、且つ、樹脂との相溶性に優れ、これらにより、十分な光学特性を有する樹脂製光学部材を得ることが可能となる。また、本発明による光学材料の製造方法を用いると、上記の如く優れた光学特性を奏する本発明の光学材料を有効に且つ確実に製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１及び比較例１の銅錯体のモノマー溶液に対する分光吸光スペクトルを示すグラフである。
【図２】実施例２及び比較例２の銅錯体のモノマー溶液に対する分光吸光スペクトルを示すグラフである。
【図３】実施例３及び比較例３の銅錯体のモノマー溶液に対する分光吸光スペクトルを示すグラフである。
【図４】実施例４及び比較例４の銅錯体のモノマー溶液に対する分光吸光スペクトルを示すグラフである。
【図５】実施例５及び比較例５の銅錯体のモノマー溶液に対する分光吸光スペクトルを示すグラフである。
【図６】比較例４及び実施例６〜１２の銅錯体のモノマー溶液に対する分光吸光スペクトルを示すグラフである。
【図７】比較例６並びに実施例１３及び１４の樹脂成形体に対する分光透過スペクトルを示すグラフである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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