(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有することを特徴とする毛髪処理剤組成物。
（Ａ）下記の一般式（１）で表される疎水変性ポリエーテルウレタン
【化１】
R1−{(O−R2)k−OCONH−R3[−NHCOO−(R4−O)n−R5]h}m      （１）
〔式中、Ｒ1は、Ｒ1-(ＯＨ)mで表されるエチレングリコール、ジペンタエリスリトール、ペンタエリスリトールの何れかのポリオールの残基（ｍ=２〜６）を表し、Ｒ2及び／又はＲ4が互いに同一でも異なっても良い炭素原子数２〜４のアルキレン基、又は、フェニルエチレン基を表し、Ｒ3は、ヘキサメチレン、テトラメチレン、トリレン、キシリレンの何れかの炭化水素基であり、Ｒ5はデシルテトラデシルアルコールから誘導された炭化水素基（炭素原子数２４）を表し、ｍは２〜６の数であり、ｈは１以上の数であり、ｋ及びｎは独立に０〜１０００の範囲の数である〕
（Ｂ）カチオン性界面活性剤
【請求項２】
カチオン性界面活性剤が、下記一般式（２）で表わされる第４級アンモニウム塩または下記一般式（３）で表わされるアミドアミン系化合物であることを特徴とする請求項１記載の毛髪処理剤組成物。
【化２】
0004522020.tif 000019
〔式中、Ｒ３は炭素原子数１４から２２のアルキル基またはヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ４は炭素原子数１から３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ベンジル基を表し、Ｒ５、Ｒ６はそれぞれ独立にＲ３ないしＲ４のいずれかで表されるアルキル基、またはヒドロキシアルキル基を表し、Ｘはハロゲン原子または炭素原子数１から２のアルキル硫酸基を表す。〕
【化３】
Ｒ７ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）ｘＮ（Ｒ８）2        （３）
〔式中、Ｒ７ＣＯ−は炭素原子数１２から２４の高級脂肪酸残基を表し、Ｒ８は炭素原子数１から４のアルキル基を表し、ｘは２から４の整数である〕
【請求項３】
前記第４級アンモニウム塩が、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウムまたは塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムからなる群から選ばれた一種または二種以上であることを特徴とする請求項２記載の毛髪処理剤組成物。
【請求項４】
さらに高級アルコール及び／又は高級脂肪酸を含有することを特徴とする請求項１、２または３記載の毛髪処理剤組成物。
【請求項５】
前記高級アルコールが、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールからなる群から選ばれた一種または二種以上であることを特徴とする請求項４記載の毛髪処理剤組成物。
【請求項６】
前記高級脂肪酸が、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸からなる群から選ばれた一種または二種以上であることを特徴とする請求項４記載の毛髪処理剤組成物。
【請求項７】
カチオン性界面活性剤と、高級アルコール及び／又は高級脂肪酸とのモル比が１：２〜１：１０であることを特徴とする請求項４、５または６記載の毛髪処理剤組成物。
【請求項８】
一般式（１）の疎水変性ポリエーテルウレタンの配合量が、毛髪処理剤組成物全量に対して０．１〜１０重量％であることを特徴とする請求項１、２、３、４、５、６または７記載の毛髪処理剤組成物。
【請求項９】
カチオン性界面活性剤の配合量が、毛髪処理剤組成物全量に対して０．０１〜１０重量％であることを特徴とする請求項１、２、３、４、５、６、７または８記載の毛髪処理剤組成物。
【請求項１０】
毛髪処理剤組成物の粘度が、２５℃、１s-1で測定して１〜１０Ｐａ・ｓ、及び／又は、２５℃、１００s-1で測定して０．１〜１Ｐａ・ｓであることを特徴とする請求項１、２、３、４、５、６、７、８または９記載の毛髪処理剤組成物。
【請求項１１】
前記毛髪処理剤組成物が、毛髪コンディショニング剤であることを特徴とする請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９または１０記載の毛髪処理剤組成物。
【請求項１２】
さらに有機酸を含有することを特徴とする請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０または１１記載の毛髪処理剤組成物。
【請求項１３】
前記有機酸が、酒石酸またはグルタミン酸であることを特徴とする請求項１２記載の毛髪処理組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は毛髪処理剤組成物に関する。さらに詳しくは、粘度の温度安定性が高く、優れた使用感を有する毛髪処理剤組成物、特に毛髪コンディショニング剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
毛髪になめらかさや光沢を付与し、くし通りをよくするためのいわゆるコンディショニング効果を持つ毛髪処理剤組成物は、一般に、ヘアーリンス、ヘアートリートメント、ヘアーコンディショナー、ヘアーパック等の名称で市販されている。
【０００３】
これらの毛髪処理剤組成物の多くには主成分として第４級アンモニウム塩が配合されており、これが毛髪に吸着することにより、前記のコンディショニング効果が得られることは公知の事実である。
【０００４】
また、光沢、なめらかさ、しっとり感、まとまりやすさ等を向上させる目的で、高級アルコールを配合して第４級アンモニウム塩とのいわゆるゲル状の複合体を形成させ、さらには、液状油分、ワックス、シリコーン化合物、天然および合成高分子を適時添加することも公知である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来の毛髪処理剤組成物は、塗布時及びすすぎ時においては毛髪をべたつかせずになめらかさ等を付与することができても、すすぎ後のタオルドライ時、毛髪を乾燥させる際、さらに乾燥後において、十分に満足することのできるなめらかさ及びまとまりやすさの効果を付与することが困難であった。
【０００６】
また、上述の毛髪コンディショニング剤においては、多くの場合、コンディショニング成分として第４級アンモニウム塩と高級アルコールとの複合体を応用しているが、調製される製品の粘度は、これらの配合量、配合比率によって決定されるため、処方上、制約が多く、所望の粘性に調整し、しかも使用感触を調整することは非常に困難であった。
【０００７】
さらに、上述の第４級アンモニウム塩と高級アルコールの複合体は、調製法により形成される構造がラメラ〜ベシクル状に変化し、一定の粘性に調整することは困難であるばかりか、このような複合体を含有する毛髪コンディショニング剤の粘度の温度依存性は、上述の複合体の融点に密接に関連しており、具体的には融点付近の温度で急速に減粘が認められ、それに伴い製品の安定性も急激に低下する。
【０００８】
一方、上述のような問題を解決する目的で、化粧料等で汎用される増粘剤、例えば、カルボキシビニルポリマーやキサンタンガムなどのいわゆる高分子増粘剤をこれらの毛髪処理剤組成物に配合した場合には、さまざまな不都合を生じる。例えば、これらの高分子増粘剤の多くはアニオン性の高分子電解質であり、毛髪コンディショニング剤に配合されるカチオン性界面活性剤と複合体を形成し沈殿を生じるため、製品の安定性及び外観上好ましくない。また、アニオン性以外の高分子増粘剤を配合した場合、洗い流した後に、高分子特有のぬめりなど使用感上好ましくない性質が現れる。
【０００９】
さらに近年、化粧行動中における製品特性の評価に感性工学的手法が取り入れられ、さまざまな要因が、消費者の製品の嗜好に関係していることが分かってきた。特に毛髪コンディショニング剤においては、従来、洗い流し時、タオルドライ後、乾燥後の感触を向上させるべく、さまざまな検討がなされてきたが、上述の新たな検討手法を用いることで、消費者は製品を手に取り出す感触から、毛髪に塗布して伸ばす過程にも大きな関心を払っていることが分かってきた。このような過程では、製品の流動特性（レオロジー特性）を消費者に好まれるように調整することが重要となる。そのためにも適度な粘性を有する流動特性に優れた毛髪処理剤組成物が望まれている。
【００１０】
本発明者等は上述の課題に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、水溶性媒体中において会合し、それによってその水溶性媒体の粘度を増加させることができる疎水変性ポリエーテルウレタンと、カチオン性界面活性剤とを含有する組成物が、上記課題を解決し、毛髪処理剤組成物として優れた性能を示すことを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
本発明の目的は、粘度の温度安定性が高く、優れた流動特性を有し、乾燥後に、毛髪をなめらかでまとまりやすくし、優れた使用感を有する毛髪処理剤組成物を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、下記の成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有することを特徴とする毛髪処理剤組成物を提供するものである。
（Ａ）下記の一般式（１）で表される疎水変性ポリエーテルウレタン
【化１】
R1−{(O−R2)k−OCONH−R3[−NHCOO−(R4−O)n−R5]h}m      （１）
〔式中、Ｒ1は、Ｒ1-(ＯＨ)mで表されるエチレングリコール、ジペンタエリスリトール、ペンタエリスリトールの何れかのポリオールの残基（ｍ=２〜６）を表し、Ｒ2及び／又はＲ4が互いに同一でも異なっても良い炭素原子数２〜４のアルキレン基、又は、フェニルエチレン基を表し、Ｒ3は、ヘキサメチレン、テトラメチレン、トリレン、キシリレンの何れかの炭化水素基であり、Ｒ5はデシルテトラデシルアルコールから誘導された炭化水素基（炭素原子数２４）を表し、ｍは２〜６の数であり、ｈは１以上の数であり、ｋ及びｎは独立に０〜１０００の範囲の数である〕
（Ｂ）カチオン性界面活性剤
【００１９】
さらに、本発明は、カチオン性界面活性剤が、下記一般式（２）で表わされる第４級アンモニウム塩または下記一般式（３）で表わされるアミドアミン系化合物であることを特徴とする前記の毛髪処理剤組成物を提供するものである。
【化５】
0004522020.tif 000002
〔式中、Ｒ３は炭素原子数１４から２２のアルキル基またはヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ４は炭素原子数１から３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ベンジル基を表し、Ｒ５、Ｒ６はそれぞれ独立にＲ３ないしＲ４のいずれかで表されるアルキル基、またはヒドロキシアルキル基を表し、Ｘはハロゲン原子または炭素原子数１から２のアルキル硫酸基を表す。〕
【化６】
Ｒ７ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）ｘＮ（Ｒ８）2        （３）
〔式中、Ｒ７ＣＯ−は炭素原子数１２から２４の高級脂肪酸残基を表し、Ｒ８は炭素原子数１から４のアルキル基を表し、ｘは２から４の整数である〕
【００２０】
また、本発明は、前記第４級アンモニウム塩が、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウムまたは塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムからなる群から選ばれた一種または二種以上であることを特徴とする前記の毛髪処理剤組成物を提供するものである。
【００２２】
また、本発明は、さらに高級アルコール及び／又は高級脂肪酸を含有することを特徴とする前記の毛髪処理剤組成物を提供するものである。
【００２３】
さらに、本発明は、前記高級アルコールが、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールからなる群から選ばれた一種または二種以上であることを特徴とする前記の毛髪処理剤組成物を提供するものである。
【００２４】
また、本発明は、前記高級脂肪酸が、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸からなる群から選ばれた一種または二種以上であることを特徴とする前記の毛髪処理剤組成物を提供するものである。
【００２５】
さらに、本発明は、カチオン性界面活性剤と、高級アルコール及び／又は高級脂肪酸とのモル比が１：２〜１：１０であることを特徴とする前記の毛髪処理剤組成物を提供するものである。
【００２６】
また、本発明は、一般式（１）の疎水変性ポリエーテルウレタンの配合量が、毛髪処理剤組成物全量に対して０．１〜１０重量％であることを特徴とする前記の毛髪処理剤組成物を提供するものである。
【００２７】
また、本発明は、カチオン性界面活性剤の配合量が、毛髪処理剤組成物全量に対して０．０１〜１０重量％であることを特徴とする前記の毛髪処理剤組成物を提供するものである。
【００２８】
さらに、本発明は、毛髪処理剤組成物の粘度が、２５℃、１s-1で測定して１〜１０Ｐａ・ｓ、及び／又は、２５℃、１００s-1で測定して０．１〜１Ｐａ・ｓであることを特徴とする前記の毛髪処理剤組成物を提供するものである。
【００２９】
さらに、本発明は、前記毛髪処理剤組成物が、毛髪コンディショニング剤であることを特徴とする前記の毛髪処理剤組成物を提供するものである。
【００３０】
また、本発明はさらに有機酸（好ましくは酒石酸またはグルタミン酸）を含有することを特徴とする前記の毛髪処理剤組成物を提供するものである。
【００３１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の構成について詳述する。
【００３２】
（Ａ）一般式（１）の疎水変性ポリエーテルウレタン
本発明の毛髪処理剤組成物は、特定の疎水変性ポリエーテルウレタンを含むものである。本発明に用いる疎水変性ポリエーテルウレタンは、会合性増粘剤として機能し、水溶性媒体の粘度を増加させることができるため、粘性調整剤として用いられている（例えば、特開平９−７１７６６号公報参照）。
【００３３】
一般式（１）で表される疎水変性ポリエーテルウレタンは、例えば、Ｒ1−[(Ｏ−Ｒ2)k−ＯＨ]mで表される１種または２種以上のポリエーテルポリオールと、Ｒ3−(ＮＣＯ)h+1で表される１種または２種以上のポリイソシアネートと、ＨＯ−(Ｒ4−Ｏ)n−Ｒ5で表される１種または２種以上のポリモノアルコールとを反応させることにより得ることができる。この場合、一般式（１）中のＲ1〜Ｒ5は、用いるＲ1−[(Ｏ−Ｒ2)k−ＯＨ]m、Ｒ3−(ＮＣＯ)h+1、ＨＯ−(Ｒ4−Ｏ)n−Ｒ5により決定される。３者の仕込み比は、特に限定されないが、ポリエーテルポリオールおよびポリエーテルモノアルコール由来の水酸基と、ポリイソシアネート由来のイソシアネート基の比が、ＮＣＯ／ＯＨ＝０．８：１〜１．４：１であるのが好ましい。
【００３４】
一般式（１）の疎水変性ポリエーテルウレタンを得るのに好ましく用いられるＲ1−[(Ｏ−Ｒ2)k−ＯＨ]mで表されるポリエーテルポリオール化合物は、ｍ価のポリオールに、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、エピクロルヒドリン等のアルキレンオキサイド、スチレンオキサイド等を付加重合することによりできる。
【００３５】
ここでｍ価のポリオールとしては、２〜８価のものが好ましく、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール等の２価アルコール；グリセリン、トリオキシイソブタン、１,２,３−ブタントリオール、１,２,３−ペンタトリオール、２−メチル−１,２,３−プロパントリオール、２−メチル−２,３,４−ブタントリオール、２−エチル−１,２,３−ブタントリオール、２,３,４−ペンタントリオール、２,３,４−ヘキサントリオール、４−プロピル−３,４,５−ヘプタントリオール、２,４−ジメチル−２,３,４−ペンタントリオール、ペンタメチルグリセリン、ペンタグリセリン、１,２,４−ブタントリオール、１,２,４−ペンタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の３価アルコール；ペンタエリスリトール、１,２,３,４−ペンタンテトロール、２,３,４,５−ヘキサンテトロール、１,２,４,５−ペンタンテトロール、１,３,４,５−ヘキサンテトロール等の４価のアルコール；アドニット、アラビット、キシリット等の５価アルコール；ジペンタエリスリトール、ソルビット、マンニット、イジット等の６価アルコール；ショ糖等の８価アルコール等が挙げられる。
【００３６】
また、付加させるアルキレンオキサイド、スチレンオキサイド等により、Ｒ2が決定され、特に入手が容易であり、優れた効果を発揮させるためには、炭素原子数２〜４のアルキレンオキサイドあるいはスチレンオキサイドが好ましい。
【００３７】
付加させるアルキレンオキサイド、スチレンオキサイド等は単独重合、２種類以上のランダム重合あるいはブロック重合であって良い。付加の方法は通常の方法であって良い。また、重合度ｋは、０〜１０００であり、好ましくは１〜５００、更に好ましくは１０〜５０が良い。また、Ｒ2に占めるエチレン基の割合が、好ましくは全Ｒ2の５０〜１００重量％であると、今回の目的に良好な会合性増粘剤が得られる。
【００３８】
また、Ｒ1−[(Ｏ−Ｒ2)k−ＯＨ]mの分子量は５００〜１０００００のものが好ましく、１０００〜５００００のものが特に好ましい。
【００３９】
一般式（１）の疎水変性ポリエーテルウレタンを得るのに好ましく用いられるＲ3−(ＮＣＯ)h+1で表されるポリイソシアネートは、分子中に２個以上のイソシアネート基を有するものであれば特に限定されない。例えば、脂肪族ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、フェニルメタンのジイソシアネート、トリイソシアネート、テトライソシアネート等が挙げられる。
【００４０】
脂肪族ジイソシアネートとしては、例えば、メチレンジイソシアネート、ジメチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジプロピルエーテルジイソシアネート、２,２−ジメチルペンタンジイソシアネート、３−メトキシヘキサンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、２,２,４−トリメチルペンタンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、３−ブトキシヘキサンジイソシアネート、１,４−ブチレングリコールジプロピルエーテルジイソシアネート、チオジヘキシルジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、パラキシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。
芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、メタフェニレンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、２,４−トリレンジイソシアネート、２,６−トリレンジイソシアネート、ジメチルベンゼンジイソシアネート、エチルベンゼンジイソシアネート、イソプロピルベンゼンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、１,４−ナフタレンジイソシアネート、１,５−ナフタレンジイソシアネート、２,６−ナフタレンジイソシアネート、２,７−ナフタレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００４１】
脂環族ジイソシアネートとしては、例えば、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。
【００４２】
ビフェニルジイソシアネートとしては、例えば、ビフェニルジイソシアネート、３,３'−ジメチルビフェニルジイソシアネート、３,３'−ジメトキシビフェニルジイソシアネート等が挙げられる。
【００４３】
フェニルメタンのジイソシアネートとしては、例えば、ジフェニルメタン−４,４'−ジイソシアネート、２,２'−ジメチルジフェニルメタン−４,４'−ジイソシアネート、ジフェニルジメチルメタン−４,４'−ジイソシアネート、２,５,２',５'−テトラメチルジフェニルメタン−４,４'−ジイソシアネート、シクロヘキシルビス（４−イソシオントフェニル）メタン、３,３'−ジメトキシジフェニルメタン−４,４'−ジイソシアネート、４,４'−ジメトキシジフェニルメタン−３,３'−ジイソシアネート、４,４'−ジエトキシジフェニルメタン−３,３'−ジイソシアネート、２,２'−ジメチル−５,５'−ジメトキシジフェニルメタン−４,４'−ジイソシアネート、３,３'−ジクロロジフェニルジメチルメタン−４,４'−ジイソシアネート、ベンゾフェノン−３,３'−ジイソシアネート等が挙げられる。
【００４４】
トリイソシアネートとしては、例えば、１−メチルベンゼン−２,４,６−トリイソシアネート、１,３,５−トリメチルベンゼン−２,４,６−トリイソシアネート、１,３,７−ナフタレントリイソシアネート、ビフェニル−２,４,４'−トリイソシアネート、ジフェニルメタン−２,４,４'−トリイソシアネート、３−メチルジフェニルメタン−４,６,４'−トリイソシアネート、トリフェニルメタン−４,４',４''−トリイソシアネート、１,６,１１−ウンデカントリイソシアネート、１,８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１,３,６−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオホスフェート等が挙げられる。
【００４５】
また、これらのポリイソシアネート化合物のダイマー、トリマー（イソシアヌレート結合）で用いられても良く、また、アミンと反応させてビウレットとして用いても良い。さらに、これらのポリイソシアネート化合物と、ポリオールを反応させたウレタン結合を有するポリイソシアネートも用いることができる。ポリオールとしては、２〜８価のものが好ましく、前述のポリオールが好ましい。なお、Ｒ3−(ＮＣＯ)h+1として３価以上のポリイソシアネートを用いる場合は、このウレタン結合を有するポリイソシアネートが好ましい。
【００４６】
一般式（１）の疎水性変性ポリエーテルウレタンを得るのに好ましく用いられるＨＯ−(Ｒ4−Ｏ)n−Ｒ5で表されるポリエーテルモノアルコールは、直鎖および分岐鎖または２級の１価アルコールのポリエーテルであれば特に限定されない。
【００４７】
このような化合物は、直鎖および分岐鎖または２級の１価アルコールに、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、エピクロルヒドリン等のアルキレンオキサイド、スチレンオキサイド等を付加重合することにより得ることができる。
ここでいう直鎖アルコールとは、下記の一般式（５）で表される。
【化７】
Ｒ6−ＯＨ      （５）
また、分岐鎖アルコールとは、下記の一般式（６）で表される。
【化８】
0004522020.tif 000003
また、２級アルコールとは、下記一般式（７）で表される。
【化９】
0004522020.tif 000004
【００４８】
したがって、Ｒ5は、上記の一般式（５）〜（７）において水酸基を除いた基である。上記の一般式（５）〜（７）においてＲ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ10およびＲ11は炭化水素基である。
【００４９】
上記の一般式（６）において、Ｒ9は炭化水素基である。
【００５０】
また、Ｒ5は、炭素原子数２４以上の炭化水素であり、そのうちアルキル基であることが好ましく、さらにその合計の炭素原子数２４が好ましく、デシルテトラデシルアルコールから誘導された炭化水素基が特に好ましい。
本発明は、炭素原子数２４以上というＲ5のアルキル鎖長の基づく予期せぬ効果を発見したことに基づく。
すなわち、疎水変性ポリエーテルウレタンが会合性増粘剤として作用する場合、Ｒ5の炭素原子数を２４以上にすることにより、疎水性会合力が高まり、カチオン性界面活性剤配合の毛髪処理剤組成物の粘度を、効率的に増すことが出来る。
【００５１】
また、付加させるアルキレンオキサイド、スチレンオキサイド等は、単独重合、２種以上のランダム重合あるいはブロック重合であって良い。付加の方法は通常の方法であって良い。重合度ｎは０〜１０００であり、好ましくは１〜２００、更に好ましくは１０〜５０が良い。また、Ｒ4に占めるエチレン基の割合が、好ましくは全Ｒ4の５０〜１００重量％、さらに好ましくは、６５〜１００重量％であると、本発明の目的に好ましい会合性増粘剤が得られる。
【００５２】
上記の一般式（１）で表される化合物を製造する方法としては、通常のポリエーテルとイソシアネートとの反応と同様にして例えば８０〜９０℃で１〜３時間加熱し、反応せしめて得ることができる。
【００５３】
また、Ｒ1−[(Ｏ−Ｒ2)k−ＯＨ]mで表されるポリエーテルポリオール（ａ）と、Ｒ3−(ＮＣＯ)h+1で表されるポリイソシアネート（ｂ）と、ＨＯ−(Ｒ4−Ｏ)n−Ｒ5で表されるポリエーテルモノアルコール（ｃ）とを反応させる場合には、一般式（１）の構造の化合物以外のものも副生することがある。例えば、ジイソシアネートを用いた場合、主生成物としては一般式（１）で表されるｃ−ｂ−ａ−ｂ−ｃ型の化合物が生成するが、その他、ｃ−ｂ−ｃ型、ｃ−ｂ−(ａ−ｂ)x−ａ−ｂ−ｃ型等の化合物が副生することがある。この場合、特に一般式（１）型の化合物を分離することなく、一般式（１）型の化合物を含む混合物の状態で本発明に使用することができる。
【００５４】
本発明にかかる毛髪処理剤組成物には、上記疎水変性ポリエーテルウレタンを０．１〜１０重量％配合することが好適である。配合量が０．１重量％より少ない場合には添加効果が認められないことがあり、１０重量％より多い場合には、粘度が高くなりすぎて、製造時の取り扱いに不都合を生じるようになり、作業効率が低下したり、実使用時に容器からの取り出しに不都合を生じたり、毛髪塗布時の伸びが悪くなる場合がある。
【００５５】
（Ｂ）カチオン性界面活性剤
次に（Ｂ）成分のカチオン性界面活性剤について詳述する。本発明において用いるカチオン性界面活性剤は特に限定されないが、好ましくは、上記一般式（２）で表わされる第４級アンモニウム塩または一般式（３）で表わされるアミドアミン系化合物が用いられる。
【００５６】
一般式（２）で表わされる第４級アンモニウム塩の具体例としては、例えば、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、セチルトリエチルアンモニウムメチルサルフェートが挙げられ、特に、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウムまたは塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムが好ましく使用される。
【００５７】
一般式（３）で表わされるアミドアミン系化合物の具体例としては、例えば、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミドが挙げられ、特に、ステアリン酸ジエステルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミドが好ましく使用される。
【００５８】
カチオン性界面活性剤の配合量としては毛髪処理剤組成物全量中、０．０１〜１０重量％であることが好ましい。すなわち、０．０１重量％未満の配合量では、毛髪のなめらかさが得られない。また、１０重量％より多い配合量では、界面活性剤の溶解性が不十分で飽和濃度以上の析出が見られる場合があったり、コンデョショニング効果の濃度依存性が見られなくなり、実質的にこれ以上の配合は無意味になる。
【００５９】
本発明の毛髪処理剤組成物には、さらに高級アルコール及び／又は高級脂肪酸を含有することが好ましい。
【００６０】
高級アルコールの具体例としては、例えば、デシルアルコール、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等の直鎖アルコール、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデシルアルコール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の分岐鎖アルコール等が挙げられ、特に、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールが好ましく使用される。
【００６１】
高級脂肪酸の具体例としては、例えば、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸が挙げられ、特に、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸が好ましく使用される。
【００６２】
上記高級アルコール及び／又は高級脂肪酸は、カチオン性界面活性剤と高級アルコール及び／又は高級脂肪酸とのモル比が１：２〜１：１０となるように配合されることが好ましく、さらに好ましくは、１：３〜１：５となるように配合される。
【００６３】
「粘性」
本発明の毛髪処理剤組成物の粘度は、２５℃、１s-1で測定して１〜１０Ｐａ・ｓであるか、又は、２５℃、１００s-1で測定して０．１〜１Ｐａ・ｓであることが好ましい。両者を満たすことが好ましい。
２５℃、１s-1の測定条件（低ずり速度）では上記の高粘度の範囲が好ましい。上記範囲以外の粘度では、容器からの取り出しが困難になり、塗りのばし時の伸びが悪くなるなど、使用に不都合を生じるようになることがある。
２５℃、１００s-1の測定条件（高ずり速度）では上記の低粘度の範囲が好ましい。
上記範囲以外の粘度では、使用場面で毛髪処理剤組成物を手に取った場合、垂れ落ち等を生じるとともに、組成物が希薄な印象を与え、いわゆるリッチな感触を与えることが困難になる。
上記の粘度は、一般式（１）の特定の疎水変性ポリエーテルウレタンにより、容易に達成できる。
粘度の測定法としては、市販のコーンプレート型又は二重円筒型粘度計、例えばＣａｒｒｉ−Ｍｅｄ社製ＣＳＬ−１００等を用いて測定することができる。
【００６４】
「その他の添加物」
本発明の毛髪処理剤組成物は上記必須成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲において、通常、毛髪処理剤に配合される他の成分、例えば、プロピレングリコール、ソルビトール、グリセリン等の保湿剤、界面活性剤、シリコーン誘導体等のコンディショニング剤、薬効剤、保湿剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、抗炎症剤、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、色素、香料等を添加し、目的の剤形および用途に応じて常法により製造される。
【００６５】
毛髪処理剤組成物のｐＨは、例えば、リン酸、塩酸、硫酸とその塩のような無機酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、シュウ酸とその塩のような有機酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、アンモニアとその塩のような無機塩基、トリエタノールアミンとその塩のような有機塩基によって自由に調整できる。ｐＨは限定されないが、２〜７、好ましくは３〜６に調整されることが望ましい。
なお、本発明の組成物において、有機酸は以下の予期せぬ効果を発揮することを発見した。
▲１▼染色した毛髪の色落ちが低減されること。
▲２▼毛髪のキューティクルを引き締め毛髪に光沢を与えること。
特に、有機酸として酒石酸またはグルタミン酸を使用する場合に、これらの効果が大きい。
【００６６】
本発明の毛髪処理剤組成物とは、例えば、ヘアーリンス、ヘアートリートメント、ヘアーコンディショナー、ヘアーパック、コンディショニングシャンプーなどの毛髪コンディショニング剤として好ましく使用される。
【００６７】
【実施例】
次ぎに実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。本発明はこれらの実施例のみに限定されない。また、配合量は特に指定がない限り重量％で示す。
【００６８】
実施例に先だって、疎水変性ポリエーテルウレタンの製造例について示す。
＜製造例Ａ＞
温度計、窒素導入管及び攪拌機を付した容器１０００ｍＬの４つ口フラスコにポリエチレングリコール（ＰＥＧ）（分子量約１１０００）（Ｒ1−[(Ｏ−Ｒ2)k−ＯＨ]mに相当）を５５０部、下記一般式
【化１０】
0004522020.tif 000005
の分岐アルコールのエチレンオキサイド(ＥＯ)２０モル付加物（ＨＯ−(Ｒ4−Ｏ)n−Ｒ5に相当）を１９８部仕込み、次いで、８０℃に冷却しヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）（Ｒ3−(ＮＣＯ)h+1に相当）２９．６部を加え、窒素気流下８０〜１００℃に２時間反応させ、イソシアネートが０％であることを確認し、常温で淡黄色固体の反応生成物を得た。
【００６９】
製造例Ａと同様にして、種々の疎水変性ポリエーテルウレタンを調製することができる。例えば、「表１」に示される製造例Ａ〜Ｇによる疎水変性ポリエーテルウレタンは、本発明に好適に用いることができる。
【００７０】
【表１】
製造例A〜G
0004522020.tif 000006
【００７１】
上記製造例の他、市販の疎水変性ポリエーテルウレタンも使用できる。
【００７２】
各表に示す実施例、比較例を常法により調整した。これらの各試料を用いて、以下に示す評価法に従って、「塗布時感触」、「乾燥後の毛髪の感触（なめらかさ及びまとまりやすさ）」、「温度安定性（粘度）」の評価を行った。
【００７３】
塗布時感触
高さ約７ｃｍの樹脂ボトルに上部にワンタッチキャップが取り付けられた容器から試料を取り出したリンスを使用したときの、毛髪へのつけやすさ、なじませやすさを２０名の専門パネルにより評価した。
「評価」
Ａ：つけやすさ、なじませやすさのいずれかが良好と回答したパネルが１８名以上
Ｂ：つけやすさ、なじませやすさのいずれかが良好と回答したパネルが１４〜１７名
Ｃ：つけやすさ、なじませやすさのいずれかが良好と回答したパネルが８名〜１３名
Ｄ：つけやすさ、なじませやすさのいずれかが良好と回答したパネルが７名以下
【００７４】
乾燥後の毛髪の感触（なめらかさ及びまとまりやすさ）
シャンプー後の毛髪に、調製したリンス４ｇを塗布し洗い流した後、ドライヤーで乾燥した時の毛髪のなめらかさ及びまとまりやすさを２０名の専門パネルにより評価した。
「評価」
Ａ：なめらかさ及びまとまりやすさが良好と回答したパネルが１８名以上
Ｂ：なめらかさ及びまとまりやすさが良好と回答したパネルが１４〜１７名
Ｃ：なめらかさ及びまとまりやすさが良好と回答したパネルが８名〜１３名
Ｄ：なめらかさ及びまとまりやすさが良好と回答したパネルが７名以下
【００７５】
温度安定性（粘度）
調整したサンプルを５０ｍｌ透明ガラス管に充填し、５０℃、３７℃、２５℃、０℃の各恒温槽に保存し、６ヵ月経時した後のサンプル状態（粘度）を観察した。粘度測定は、コーンプレート又は二重円筒型粘度計を用い、２５℃、１ｓ-1及び１００ｓ-1における見かけの粘度を求めた。評価は以下のとおりに行った。「評価」
Ａ：当初粘度（25℃）と比較し各温度サンプル粘度が１０％以下の変化
Ｂ：当初粘度（25℃）と比較し各温度サンプル粘度が２０％以下の変化
Ｃ：当初粘度（25℃）と比較し各温度サンプル粘度が３０％以下の変化
Ｄ：当初粘度（25℃）と比較し各温度サンプル粘度が３０％より大きい変化
【００７６】
【表２】
「実施例１〜１１：リンス」
0004522020.tif 000007
【００７７】
【表３】
「比較例１〜６：リンス」
0004522020.tif 000008
【００７８】
【表４】
「実施例１２〜１４、比較例７〜９：コンディショニングシャンプー」
0004522020.tif 000009
【００７９】
上記検討より、本発明の毛髪処理剤組成物は、良好な塗布時感触、乾燥後の毛髪の感触、温度安定性を有することが分かる。
【００８０】
【表５】
「実施例１５〜２０：リンス」
0004522020.tif 000010
【００８１】
上記検討より本発明の組成物に配合する疎水変性ポリエーテルウレタンの配合量は、０．１〜１０重量％が望ましいことが分かる。
また、表２〜５の結果から、優れた塗布時感触を得るためには、粘度が２５℃、１s-1で１〜１０Ｐａ・ｓ、２５℃、１００s-1で０．１〜１Ｐａ・ｓであることが好ましいことが分かる。
【００８２】
【表６】
「実施例２１、比較例１０〜１２：リンス」
0004522020.tif 000011
【００８３】
上記検討より、本発明の組成物は、汎用の高分子増粘剤を配合した組成物に比較し、優れた性質を示すことが分かる。
【００８４】
【表７】
「実施例２２〜２７：リンス」
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【００８５】
上記検討より、本発明の組成物は、カチオン性界面活性剤と、高級アルコール及び／又は高級脂肪酸とのモル比が１：２〜１：１０であることが望ましいことが分かる。
【００８６】
【表８】
「実施例２８〜３３：リンス」
0004522020.tif 000013
【００８７】
上記検討より、本発明の組成物は、汎用の高分子増粘剤を配合した組成物に比較し、優れた性質を示すことが分かる。
【００８８】
下記試験を行って、本発明の予期せぬ効果を確認した。
「一般式（１）のＲ5の影響」
一般式（１）の会合性増粘剤において、末端疎水基の鎖長を長くすることで、疎水性会合力が高まり、より効率的に系を増粘出来ることを、確かめた。
粘度測定は、コーンプレート又は二重円筒型粘度計を用い、２５℃、１ｓ-1及び１００ｓ-1おける見かけの粘度を求めた。
【表９】
0004522020.tif 000014
*1：製造例Ａと同様にしてＲ5の炭素数の異なる会合性増粘剤（疎水変性ポリエーテルウレタン）を調製した。
炭素原子数２４の化合物は、製造例Ａの疎水変性ポリエーテルウレタンである。
炭素原子数１８の化合物は、製造例Ａの一般式「化１０」に相当する化合物にステアリルアルコールのＥＯ２０モル付加物を使用して製造した。
炭素原子数１６の化合物は、製造例Ａの一般式「化１０」に相当する化合物にセチルアルコールのＥＯ２０モル付加物を使用して製造した。
炭素原子数１２の化合物は、製造例Ａの一般式「化１０」に相当する化合物にラウリルアルコールのＥＯ２０モル付加物を使用して製造した。
*2：リンス処方
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム     2重量％
ステアリルアルコール                     6重量％
表に記載の会合性増粘剤                   1重量％
イオン交換水                              残部
上記検討から、Ｒ5の炭素原子数が２４の疎水変性ポリエーテルウレタンを使用した場合、単純水溶液のみならず、本発明の毛髪処理剤組成物において、増粘効果が高くなることが分かる。
「有機酸配合の影響」
本発明の毛髪処理剤組成物に、有機酸を配合することで、染色した毛髪の色落ちが低減されること、またキューティクルを引き締め毛髪に光沢を与えることを確かめた。
下記の処方のリンスを用いて試験を行った。
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム     2重量％
ステアリルアルコール                     6重量％
製造例Ａの化合物                         1重量％
表記載の有機酸（塩）                    ０または0.5重量％
イオン交換水                              残部
【表１０】
0004522020.tif 000015
*1：ブリーチ毛ストランドを市販の酸性染毛料で染色した。染色した毛髪を市販のシャンプーで洗髪後、上記のリンスを塗布し水道水で洗髪後、ドライヤーで乾燥した。上記、操作を5回繰り返し、初期と処理後の毛髪の色差をカラーアナライザーを用いて反射法にて測定した。表には色差（ΔE）を記載した。
*2：自動変角光度計GP-200（村上色材技術研究所製）を用いて毛先と根元の方向をそろえた11本の毛髪に対して、入射角30度で光をあて、0〜90度の範囲で角度をかえて反射光量を測定した。
【式１】
光沢度＝最大ピークの鏡面反射（Ｓ）÷試料の法線方向の最大拡散ピーク（Ｄ）
光沢度は上記式（Ｓ／Ｄ）で求めた。
無配合と同じか光沢度の低いものを×
無配合に比べて光沢度が高いものを○とした。
上記試験から、有機酸を配合することで染色毛の色落ちを抑制し、毛髪の光沢を増すことが出来ることが分かる。
【００８９】
本発明のその他の実施例を追加する。下記の実施例において、疎水変性ポリエーテルウレタンは、全て市販品(アデカノールＧＴ−７００：旭電化工業株式会社)である。
【００９０】
0004522020.tif 000016
精製水を加熱し高級アルコール以下油剤を添加し強攪拌した。グルタミン酸を添加して系内のｐＨを低下させて乳液状にし、その他の原料を投入し攪拌混合した後高能率分散機を使用して油剤の粒子を５μｍ以下に調整した後熱交換器により急速冷却し、トリートメントヘアパックを調製する。
【００９１】
0004522020.tif 000017
精製水を加熱し高級アルコール以下油剤を添加し強攪拌した。シリコーン類は別釜で混合してから添加した。グルタミン酸を添加して系内のｐＨを低下させて乳液状にし、その他の原料を投入し攪拌混合した後高能率分散機を使用して油剤の粒子を３μｍ以下に調整した後熱交換器により急速冷却し、ヘアコンディショナーを調製する。
【００９２】
0004522020.tif 000018
精製水を加熱し高級アルコール以下油剤を添加し強攪拌した。コハク酸を添加して系内のｐＨを低下させて乳液状にし、その他の原料を投入し攪拌混合した後高能率分散機を使用して油剤の粒子を３μｍ以下に調整した後熱交換器により急速冷却し、ヘアコンディショナーを調製する。
【００９３】
【発明の効果】
本発明によれば、粘度の温度安定性が高く、優れた流動特性を有し、乾燥後に、毛髪をなめらかでまとまりやすくし、優れた使用感を有する毛髪処理剤組成物を提供できる。