(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性ポリマー分散液を含有する感圧接着剤において、ポリマーが、
少なくとも１種のＣ4−アルキルアクリレートおよび少なくとも１種のＣ6〜Ｃ12−アルキルアクリレートからなる混合物（モノマーａ）  ６０〜９５重量％、
０℃より高いガラス転移温度を有し、エチレン性不飽和基以外にはその他の官能基を有していないエチレン性不飽和化合物（モノマーｂ）  ５〜３０重量％、
少なくとも１個の酸基または酸無水物基を有するエチレン性不飽和化合物（モノマーｃ）  ０〜１０重量％、および
その他のエチレン性不飽和化合物（モノマーｄ）  ０〜２０重量％
からなり、その際重量の記載はポリマーに対するものであり、かつポリマー分散液は、
芳香族乳化剤  ２０〜９５重量％、および
式ＩＩ：
Ｒ8−Ｏ−（Ｚ−Ｏ）n−ＳＯ-3Ｋ+          ＩＩ
［式中、変項は以下のものを表す：
Ｒ8は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルを表し、
Ｚは、ＣＨ2−ＣＨ2またはＣＨ3−ＣＨ−ＣＨ2を表し、
ｎは、１〜４０の整数を表し、
ｋは、カチオンをあらわす］のスルフェート  ５〜８０重量％、
からなる乳化剤混合物を含有し、かつ該芳香族乳化剤は、少なくとも５重量％までが芳香族炭素原子からなり、かつ式Ｉ：
【化１】
0004567113.tif 000006
［式中、Ｘは、Ｏ、Ｓ、ＣＨ2、ＮＨまたはＮＲ7を表し、基Ｒ1〜Ｒ6の１個または２個は、基ＳＯ3-Ｋ+を表し、かつ残りの基Ｒ1〜Ｒ6は、ＨまたはＣ1〜Ｃ18−アルキル基を表し、Ｒ7は、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル基を表し、かつＫは、対イオンを表す］の化合物であることを特徴とする感圧接着剤。
【請求項２】
モノマーａ）が、
Ｃ4−アルキルアクリレート  １５〜８５重量％および
Ｃ6〜Ｃ12−アルキルアクリレート  １５〜８５重量％
を含有する、請求項１記載の感圧接着剤。
【請求項３】
モノマーａ）が、ｎ−ブチルアクリレートと２−エチルヘキシルアクリレートとからなる混合物である、請求項１または２記載の感圧接着剤。
【請求項４】
モノマーｂ）が、メチルメタクリレートまたはスチレンである、請求項１から３までのいずれか１項記載の感圧接着剤。
【請求項５】
ポリマーが、
モノマーａ）  ７０〜８９．９重量％、
モノマーｂ）  １０〜２０重量％、
モノマーｃ）  ０．１〜３重量％、
モノマーｄ）  ０〜１０重量％
からなる、請求項１から４までのいずれか１項記載の感圧接着剤。
【請求項６】
請求項１から５までのいずれか１項記載の感圧接着剤で被覆したラベルまたは粘着テープ。
【請求項７】
少なくとも１種のＣ4−アルキルアクリレートおよび少なくとも１種のＣ6〜Ｃ12−アルキルアクリレートからなる混合物（モノマーａ）  ７０〜８９．９重量％、
０℃より高いガラス転移温度を有し、エチレン性不飽和基以外にはその他の官能基を有していないエチレン性不飽和化合物（モノマーｂ）  １０〜２０重量％、
少なくとも１個の酸基または酸無水物基を有するエチレン性不飽和化合物（モノマーｃ）  ０．１〜３重量％、および
その他のエチレン性不飽和化合物（モノマーｄ）  ０〜１０重量％
からなるポリマーと、乳化剤混合物とを含有する水性ポリマー分散液であって、該乳化剤混合物は、
芳香族乳化剤  ２０〜９５重量％、および
式ＩＩ：
Ｒ8−Ｏ−（Ｚ−Ｏ）n−ＳＯ-3Ｋ+          ＩＩ
［式中、変項は以下のものを表す：
Ｒ8は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルを表し、
Ｚは、ＣＨ2−ＣＨ2またはＣＨ3−ＣＨ−ＣＨ2を表し、
ｎは、１〜４０の整数を表し、
ｋは、カチオンをあらわす］のスルフェート  ５〜８０重量％、
からなり、かつ該芳香族乳化剤は、少なくとも５重量％までが芳香族炭素原子からなり、かつ式Ｉ：
【化２】
0004567113.tif 000007
［式中、Ｘは、Ｏ、Ｓ、ＣＨ2、ＮＨまたはＮＲ7を表し、基Ｒ1〜Ｒ6の１個または２個は、基ＳＯ3-Ｋ+を表し、かつ残りの基Ｒ1〜Ｒ6は、ＨまたはＣ1〜Ｃ18−アルキル基を表し、Ｒ7は、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル基を表し、かつＫは、対イオンを表す］の化合物である、水性ポリマー分散液。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリマーが、
少なくとも１種のＣ4−アルキルアクリレートおよび少なくとも１種のＣ6〜Ｃ12−アルキルアクリレートからなる混合物（モノマーａ）  ６０〜９５重量％、０℃より高いガラス転移温度を有し、エチレン性不飽和基以外にはその他の官能基を有していないエチレン性不飽和化合物（モノマーｂ）  ５〜３０重量％、少なくとも１個の酸基または酸無水物基を有するエチレン性不飽和化合物（モノマーｃ）  ０〜１０重量％、
その他のエチレン性不飽和化合物（モノマーｄ）  ０〜２０重量％
からなり、その際重量の記載はポリマーに対するものであり、かつポリマー分散液は、少なくとも５重量％までが芳香族炭素原子からなる乳化剤（芳香族乳化剤と略す）または少なくとも１０重量％までが芳香族乳化剤からなる乳化剤混合物を含有することを特徴とする、水性ポリマー分散液を含有する感圧接着剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
感圧接着剤は、室温においてすでにわずかな圧力で種々の表面に付着する永続的に粘着性のフィルムを形成する（英語：pressure sensitive adhesive(PSA)）。感圧接着剤は、粘着性の製品、例えば粘着ラベル、粘着テープまたは粘着フィルムの製造のために使用される。このような製品は極めて容易に適用することができ、かつ接着の際に迅速な作業を可能にする。触圧接着剤に対して、感圧接着剤は換気時間が不要である。その中で接着を実施しなくてはならないいわゆる「風乾時間」もまた存在しない。粘着性の製品の品質は実質的に、内部強度（凝集力(cohesion)）および接着するべき表面上の粘着フィルムの付着（付着力(adhesion)）が適用に応じて相互に調整されているかどうかに依存する。
【０００３】
特にフィルム、粘着テープまたはラベルのための感圧接着剤の場合、凝集力は、打ち抜きおよび切断の際に糸曳きもしくは縁からの感圧接着剤の流出が生じないような大きさでなくてはならない。というのもさもないと切断工具が汚れ、かつ切断面が接着されるからである。同時に接着するべき支持体上で良好な付着を達成するために、付着力は高レベルであるほうがよい。
【０００４】
付着力および凝集力は一般に、相互に無関係に最適化できるものではない。両方の特性のレベルを向上するか、あるいは少なくとも一方の特性を変更しないままに保持し、他方でもう一方の特性を改善する措置が望まれる。
【０００５】
ポリアクリレート分散液をベースとする感圧接着剤もしくは接着剤は、ＥＰ−Ａ−６２５５５７号またはＰＣＴ／ＥＰ９７／０４１０２号から公知である。しかしこのようなコポリマーは、まだ所望の付着力−、凝集力レベルもしくは付着力−、凝集力関係を有していない。未刊行のＰＣＴ／ＥＰ９７／０６４２４号から、Ｃ4およびＣ8アルキルアクリレートを有するコポリマーをベースとする貼り合わせ用接着剤が公知である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、改善された付着力および／または凝集力を有する感圧接着剤を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
これに応じて、請求項１に記載の感圧接着剤が判明した。
【０００８】
水性ポリマー分散液のポリマーは、冒頭で定義したモノマーａ）〜ｄ）から構成されている。
【０００９】
モノマーａ）は、少なくとも１種のＣ4−アルキルアクリレートおよび少なくとも１種のＣ6〜Ｃ12−アルキルアクリレートからなる混合物である。
【００１０】
Ｃ4−アルキルアクリレートとしてｎ−ブチルアクリレートは有利である。
【００１１】
Ｃ6〜Ｃ12−アルキルアクリレートとして、例えばｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレートまたはドデシルアクリレートが該当する。
【００１２】
Ｃ8−アルキルアクリレート、特に２−エチルヘキシルアクリレートは有利である。
【００１３】
Ｃ4−アルキルアクリレートの割合は、有利には、１５〜８５重量％、特に有利には２０〜８０重量％、および殊には３０〜７０重量％であり、かつＣ6〜Ｃ12−アルキルアクリレートの割合は、有利には８５〜１５重量％、特に有利には２０〜８０重量％、および殊には３０〜７０重量％であり、その際、重量の記載は、それぞれモノマーａ）の全量に対するものである。
【００１４】
モノマーａ）は、０℃より低いガラス転移温度を有する。
【００１５】
モノマーｂ）は、エチレン性不飽和基以外に、その他の官能基を有していない、つまりヒドロキシ基、酸基、酸無水物基、ニトロ基または第一、第二または第三アミノ基またはエポキシ基を有していないモノマーである。モノマーｂ）、つまりモノマーｂ）のホモポリマーは、０℃より高い、有利には１５℃より高いガラス転移温度を有する。
【００１６】
ポリマーのガラス転移温度は、通常の方法、例えば示差熱分析または示差走査熱分析により測定することができる（例えばＡＳＴＭ３４１８／８２、いわゆる「中点温度(midpont temperature)」を参照のこと）。
【００１７】
モノマーｂ）として、前記のガラス転移温度を有している限りは、例えばＣ1〜Ｃ20−アルキル（メタ）アクリレート、２０個までの炭素原子を有するカルボン酸のビニルエステル、２０個までの炭素原子を有するビニル芳香族化合物、エチレン性不飽和ニトリル、ビニルハロゲニドがあげられる。
【００１８】
適切な（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、特にメチルメタクリレート、メチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびｔ−ブチルアクリレートである。
【００１９】
メチルアクリレート、メチルメタクリレートおよびブチルメタクリレートは有利である。
【００２０】
１〜２０個の炭素原子を有するカルボン酸のビニルエステルは、例えばビニルラウレート、ビニルステアレート、ビニルプロピオネート、ヴェルサティック(Versatic)酸ビニルエステルおよびビニルアセテートである。
【００２１】
ビニル芳香族化合物として、ビニルトルエン、α−およびｐ−メチルスチレン、α−ブチルスチレン、４−ｎ−ブチルスチレン、４−ｎ−デシルスチレンおよび有利にはスチレンが該当する。ニトリルの例は、アクリルニトリルおよびメタクリルニトリルである。
【００２２】
ビニルハロゲニドは、塩素、フッ素または臭素で置換されたエチレン性不飽和化合物、有利には塩化ビニルおよび塩化ビニリデンである。
【００２３】
有利なモノマー（ｂ）は、メチル（メタ）アクリレートおよびスチレンである。
【００２４】
モノマーｃ）は、例えばカルボン酸基を有するエチレン性不飽和モノマー、例えば（メタ）アクリル酸、マレイン酸、エチレン性不飽和酸無水物または半エステル、例えばマレイン酸無水物またはマレイン酸半エステルもしくはフマル酸半エステルである。アクリル酸またはメタクリル酸は有利である。モノマーｃ）の含有量は有利には、ポリマーに対して最大５重量％である。その他のモノマーｄ）は、任意の種類であってもよい。有利には例えばＣ1〜Ｃ10−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートまたはモノマーｂ）のところで記載した、０℃よりも低いガラス転移温度を有するモノマーである。
【００２５】
本発明によるポリマーは、有利には
モノマーａ）  ６５〜９０重量％、
モノマーｂ）  ５〜２５重量％、
モノマーｃ）  ０〜５重量％、
モノマーｄ）  ０〜１０重量％
からなり、かつ特に有利には、
モノマーａ）  ７０〜８９．９重量％、
モノマーｂ）  １０〜２０重量％、
モノマーｃ）  ０．１〜３重量％、
モノマーｄ）  ０〜１０重量％
からなる。
【００２６】
ポリマーのガラス転移温度は、通常の方法、例えば示差熱分析または示差走査熱分析により測定することができる（例えばＡＳＴＭ３４１８／８２、いわゆる「中点温度」を参照のこと）。
【００２７】
ポリマーのガラス転移温度は、有利には−６０℃〜＋１０℃、特に有利には−５０℃〜−１０℃、および殊には−４０℃〜−２０℃である。
【００２８】
ポリマーの製造は、有利には乳化重合により行い、従ってポリマーはエマルジョンポリマーである。
【００２９】
乳化重合の際に、通常、イオン性および／または非イオン性乳化剤および／または保護コロイドもしくは安定剤を界面活性化合物として使用する。
【００３０】
この場合、本発明によれば、少なくとも５重量％までが芳香族炭素原子からなる乳化剤（芳香族乳化剤と略す）または全乳化剤に対してこのような芳香族乳化剤少なくとも１０重量％を含有する乳化剤混合物を使用する。
【００３１】
芳香族乳化剤は、有利には少なくとも１０重量％まで、特に有利には少なくとも２０重量％までが芳香族炭素原子（つまり芳香族環系の成分である炭素原子）からなる。
【００３２】
芳香族炭素原子の割合は一般に８０重量％よりも少ない。
【００３３】
有利には芳香族乳化剤は、イオン性乳化剤、特に１個または２個、有利には２個のスルフェート基を有する乳化剤である。
【００３４】
乳化剤の分子量は、有利には２０００ｇ／モル未満、特に１０００ｇ／モル未満である。
【００３５】
特に有利には芳香族乳化剤は、２０００ｇ／モル未満の分子量を有するイオン性化合物であり、該化合物は少なくとも１個のスルフェート基またはスルホネート基、有利には２個のスルフェート基またはスルホネート基を、場合により置換されている２個のフェニル基とともに有している。
【００３６】
１個または２個、有利には２個のスルホネート基を有する芳香族乳化剤は有利である。
【００３７】
特に有利には、式Ｉ：
【００３８】
【化３】
0004567113.tif 000002
【００３９】
［式中、Ｘは、Ｏ、Ｓ、ＣＨ2、ＮＨまたはＮＲ7を表し、基Ｒ1〜Ｒ6の１個または２個は、基ＳＯ3-Ｋ+を表し、かつ残りの基Ｒ1〜Ｒ6は、ＨまたはＣ1〜Ｃ18−アルキル基を表し、Ｒ7は、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル基を表し、かつＫは、対カチオンを表す］の化合物である。
【００４０】
有利にはＸはＯを表す。有利には基Ｒ1〜Ｒ6の１個または２個は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル基、特にＣ6〜Ｃ18−アルキル基を表し、かつ残りの基Ｒ1〜Ｒ6は、Ｈ原子およびスルホネート基を表す。
【００４１】
Ｋは、有利には対イオンであり、これは例えばアルカリ金属、アンモニウムあるいはまた水素から選択される。特に有利にはナトリウムである。式Ｉの化合物の場合、通常は異なった置換度を有し（モノアルキル化またはジアルキル化された）、かつ（スルホネート基および１個または２個のアルキル基の）置換基の置換位置が異なった化合物の混合物である。式Ｉの化合物は、商標名Ｄｏｗｆａｘ(R)２Ａでダウケミカル社(Dow Chemical Company)から販売されている。
【００４２】
芳香族乳化剤の単一の使用に対して、芳香族乳化剤と芳香族炭素原子を有していない乳化剤（非芳香族乳化剤）との混合物の使用は有利である。
【００４３】
非芳香族乳化剤は、有利には式ＩＩ：
Ｒ8−Ｏ−（Ｚ−Ｏ）n−ＳＯ-3Ｋ+          ＩＩ
［式中、変項は以下のものを表す：
Ｒ8：Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、有利にはＣ10〜Ｃ16、
Ｚ：ＣＨ2−ＣＨ2または
【００４４】
【化４】
0004567113.tif 000003
【００４５】
有利にはＣＨ2−ＣＨ2、
ｎ：１〜４０の整数、有利には２〜３０、
Ｋ+：カチオン、例えばＨ+、アルカリ金属カチオン、例えばＮａ、Ｋまたはアンモニウムの］の乳化剤である。
【００４６】
式ＩＩの化合物には、ＣＨ2−ＣＨ2および
【００４７】
【化５】
0004567113.tif 000004
【００４８】
を有する化合物もまた考えられる。
【００４９】
式ＩＩの化合物は、例えば商標名Ｄｉｓｐｏｎｉｌ(R)ＦＥＳ７７でヘンケル(Henkel)社から販売されている。
【００５０】
乳化剤混合物は有利には、
芳香族乳化剤、特に式Ｉの乳化剤  ２０〜９５重量％および
非芳香族乳化剤、特に式ＩＩの乳化剤  ５〜８０重量％
からなる。
【００５１】
有利には芳香族乳化剤の割合は３０〜９５重量％であり、かつ非芳香族乳化剤の割合は５〜７０重量％であり、その際、重量の記載は乳化剤の全量に対するものである。
【００５２】
乳化剤もしくは乳化剤混合物は通常、重合するべきモノマーに対して０．１〜１５重量％、有利には０．３〜５重量％、特に有利には０．５〜３重量％の量で使用する。これにより得られたポリマー分散液は前記の乳化剤量を含有する。
【００５３】
乳化重合のための水溶性開始剤は、例えばペルオキシ二硫酸のアンモニウム塩およびアルカリ金属塩、例えばペルオキソ二硫酸ナトリウム、過酸化水素または有機過酸化物、例えばｔ−ブチルヒドロペルオキシドである。
【００５４】
特にいわゆる還元−酸化（レドックス）開始剤系が適切である。
【００５５】
レドックス開始剤系は、大部分無機質の還元剤少なくとも１種および無機または有機酸化剤１種からなる。
【００５６】
酸化成分は、例えばすでに前記した、乳化重合のための開始剤である。
【００５７】
還元成分は、例えば亜硫酸のアルカリ金属塩、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、二亜硫酸のアルカリ金属塩、例えば二亜硫酸ナトリウム、脂肪族アルデヒドおよびケトンの二亜硫酸付加化合物、例えば二亜硫酸アセトンまたは還元剤、例えばヒドロキシメタンスルフィン酸およびその塩、またはアスコルビン酸である。レドックス開始剤系は、その金属成分が複数の原子価段階で現れることができる可溶性の金属化合物の併用下で使用することができる。
【００５８】
通常のレドックス開始剤系は、例えばアスコルビン酸／硫酸鉄（ＩＩ）／ペルオキシ二硫酸ナトリウム、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド／二亜硫酸ナトリウム、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド／Ｎａ−ヒドロキシメタンスルフィン酸である。個々の成分、例えば還元成分は、混合物、例えばヒドロキシメタンスルフィン酸のナトリウム塩と二亜硫酸ナトリウムとの混合物であってもよい。
【００５９】
前記の化合物は、多くの場合水溶液の形で使用され、その際、下の濃度は分散液中で代表的な水の量により、および上の濃度は該当する化合物の水中での溶解度により決定される。一般に該濃度は、溶液に対して０．１〜３０重量％、有利には０．５〜２０重量％、特に有利には１．０〜１０重量％である。
【００６０】
開始剤の量は一般に、重合するべきモノマーに対して０．１〜１０重量％、有利には０．５〜５重量％である。乳化重合の場合、複数の異なった開始剤を使用することもできる。
【００６１】
さらに重合の際に、分子量を減少させる調整剤を使用することもできる。例えばチオール基を有する化合物、例えばｔ−ブチルメルカプタン、チオグリコール酸エチルアクリルエステル、メルカプトエタノール、メルカプトプロピルトリメトキシシランまたはｔ−ドデシルメルカプタンが適切である。これらの調整剤の割合は、ポリマーに対して特に０〜０．３重量％、有利には０．０２〜０．３重量％であってもよい。
【００６２】
乳化重合は、通常３０〜１００℃、有利には５０〜９５℃で行う。重合媒体は、水のみからなっていてもよいし、水および水と混合可能な液体、例えばメタノールからなる混合物からなっていてもよい。有利には水のみを使用する。乳化重合はバッチ式としてでも、工程法または勾配法を含む供給法の形としてでも実施することができる。有利には重合バッチの一部を装入し、重合温度になるまで加熱し、重合を開始させ、かつ引き続き重合バッチの残りを、通常は１種または複数種のモノマーを純粋な、または乳化された形で含有する、複数の空間的に分離された供給管を介して、連続的に、バッチ式に、または重合帯域の重合を保持しながら濃度勾配を移行させて供給する供給法である。
【００６３】
水性のラジカル乳化重合の過程で開始剤を重合容器に添加する方法は、平均的な当業者には公知である。全部を重合容器に装入してもよいし、水性のラジカル乳化重合の過程でのその消費の度合いに応じて連続的に、またはバッチ式に供給してもよい。これは個々には自体平均的な当業者に公知の方法により、開始剤系の化学的性質ならびに重合温度に依存する。有利には一部を装入し、かつ残りを重合帯域での消費の程度に応じて供給する。
【００６４】
残留モノマーの除去のために、通常実際の乳化重合の終了後にも、つまり少なくとも９５％のモノマー反応率の後で開始剤を添加する。
【００６５】
個々の成分は、供給法の場合、上部から、側面で、または反応器の底を介して下部から反応器に添加することができる。
【００６６】
乳化重合の場合、ポリマーの水性分散液は、通常１５〜７５重量％、有利には４０〜７５重量％の固体含有量を有している。
【００６７】
反応器の高い空時収率のために、できる限り高い固体含有量を有する分散液が有利である。６０重量％を上回る固体含有量を達成できるために、二頂の、または多重モードの粒径を調整するほうがよい。というのもさもないと粘度が高すぎ、かつ分散液をもはや取り扱うことができないからである。新しい粒子の発生は、例えば種の添加（ＥＰ８１０８３）により、過剰量の乳化剤の添加により、またはミニエマルジョンの添加により行うことができる。高い固体含有量で低い粘度を伴うもう１つの利点は、高い固体含有量の際の改善された被覆挙動である。
新しい粒子発生は、任意の時点で行うことができる。これは低い粘度を目標とした粒径分布に応じて調整する。
【００６８】
得られたポリマーもしくはポリマー分散液は、感圧接着剤として使用する。これらは特にラベルまたは粘着テープのための感圧接着剤として適切である。
【００６９】
ポリマーは有利にはその水性分散液の形で使用する。水性ポリマー分散液は、その他の添加剤なして感圧接着剤として使用することができる。
【００７０】
感圧接着剤として使用する際に、該ポリマーもしくはポリマーの水性分散液に、粘着性付与剤、つまり粘着性にするための樹脂を添加することができる。粘着性付与剤は、例えばAdhaesive Age、１９８７年７月、第１９〜２３頁またはPolym. Mater. Sci. Eng. 61（１９８９）、第５８８〜５９２頁から公知である。
【００７１】
粘着性付与剤は、例えば天然樹脂、例えばコロホニウム樹脂および不均化反応または異性化、重合、二量化、水素添加により生じるその誘導体である。これらは（例えば一価または多価の対イオン（カチオン）を有する）その塩の形で、または有利にはそのエステル化した形で存在していてもよい。エステル化のために使用するアルコールは、一価または多価であってもよい。例えばメタノール、エタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，３−プロパンチオール、ペンタエリトリトールである。
【００７２】
さらに炭化水素樹脂、例えばクマロン−インデン−樹脂、ポリテルペン−樹脂、不飽和ＣＨ化合物、例えばブタジエン、ペンテン、メチルブテン、イソプレン、ピペリレン、ジビニルメタン、ペンタジエン、シクロペンテン、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンをベースとする炭化水素樹脂を使用する。
【００７３】
粘着性付与剤として、さらにわずかな分子量を有するポリアクリレートもまた使用する。有利には前記のポリアクリレートは３００００より低い重量平均分子量Ｍｗを有する。ポリアクリレートは有利には少なくとも６０重量％まで、特に少なくとも８０重量％までがＣ1〜Ｃ8−アルキル（メタ）アクリレートからなる。
【００７４】
有利な粘着性付与剤は、天然および化学的に変性されたコロホニウム樹脂である。コロホニウム樹脂は、大部分がアビエチン酸またはアビエチン酸誘導体からなる。
【００７５】
粘着性付与剤は、容易な方法で本発明によるポリマー、有利にはポリマーの水性分散液に添加することができる。この場合有利には粘着性付与剤は、自体水性分散液の形で存在している。
【００７６】
粘着性付与剤の重量は、ポリマー１００重量部に対して有利には５〜１００重量部、特に有利には１０〜５０重量部である（固体／固体）。
【００７７】
感圧接着剤として使用する際に、粘着性付与剤の他に、例えばまだ他の添加剤、例えば増粘剤、消泡剤、可塑剤、顔料、湿潤剤または充填剤を使用してもよい。従って本発明による感圧接着剤は、水性ポリマー分散液の他に場合によりさらに粘着性付与剤および／または前記の添加剤を含有している。
【００７８】
感圧接着剤は、通常の方法により、例えばロール塗布、ナイフ塗布、刷毛塗りなどにより支持体、例えば紙または有利にはポリエチレン、二軸または一軸延伸されていてもよいポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリアミドからなるポリマーフィルムまたは金属上に塗布することができる。水は有利には５０〜１５０℃での乾燥により除去することができる。その後の使用のために支持体、例えばラベルの感圧接着剤で被覆した側を、剥離紙、例えばシリコーン処理した紙で覆うことができる。
【００７９】
本発明によるポリマーは接着剤として使用する際に、改善された付着力および凝集力もしくは改善された付着−／凝集関係を示す。
【００８０】
【実施例】
Ａ）試験方法
ａ）試験テープの製造
試験するべき分散液を、ナイフでシリコーン処理した紙上に薄い層として塗布し、かつ９０℃で３分間乾燥させる。この場合ナイフのギャップ高さは、乾燥した接着剤に関して１９〜２１ｇ／ｍ2の塗布量が生じるように選択する。乾燥した接着剤上に市販のＯＰＰフィルム（３０μ、コロナ予備処理済み）を載せ、かつハンドローラーでしっかりとロール掛けする。このようにして製造したフィルム積層物を０．５インチおよび２ｃｍの幅のテープに切断する。このテープを試験前に標準環境で少なくとも２４時間貯蔵する。
【００８１】
ｂ）凝集力の尺度としての剪断強さの試験（ＦＩＮＡＴ  ＦＴＭ７に準拠）
シリコーン処理した紙を除去した後、フィルム−試験テープを、０．５インチ×０．５インチの接着面が生じるように、特殊鋼からなる試験パネルの縁に接着させる。接着後、２０分でフィルムテープの突出している端部に１０００ｇのおもりを固定し、かつ試験パネルを垂直に懸架する。周囲条件：２３℃、相対空気湿度５０％。剪断強さとして、おもりの影響下での接着の破壊までの時間を、３つの試験体の結果からの平均値（分）として記載する。
【００８２】
ｃ）付着力の尺度としての剥離強さの試験
シリコーン処理した紙を除去した後で、幅２ｃｍのフィルム試験テープを特殊鋼からなる試験パネルに接着させる。周囲条件：２３℃、相対空気湿度５０％。
接着後１分で、引張試験機を用いて１８０゜の角度および３００ｍｍ／分の速度でテープを除去する。このために中央で必要とされる力を剥離強さとして、３つの試験体の結果からの平均値としてＮ／２ｃｍで記載する。
【００８３】
Ｂ）分散液の製造：
重合反応器中に、水１１６ｇおよびモノマーに対して０．０５重量％の重量平均粒径３０ｎｍを有するスチレン分散液を撹拌下で８５℃に加熱し、かつ次いでさらに撹拌しながら供給２の１０重量％の部分量を添加する。５分後に、供給１および供給２の残りを同時に開始し、かつ一定の供給速度で１８０分で計量供給する。供給１の終了後に、８５℃でさらに３０分間撹拌する。この温度で撹拌下に同時に、モノマーに対して０．１重量％の水中のｔ−ブチルヒドロペルオキシドの１０％溶液ならびにモノマーに対して０．１６重量％の二亜硫酸ナトリウム−アセトン−アダクトの水溶液を計量供給する。引き続き該分散液を室温に冷却し、かつ１５％のＮａＯＨ水溶液を用いてｐＨ７に中和する。該分散液の固体含有量は５〜５７％に調整されている。
【００８４】
以下の略号を使用する：
ＥＡ：エチルアクリレート、
ＨＡ：ｎ−ヘキシルアクリレート、
ＢＡ：ｎ−ブチルアクリレート、
ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート、
ＭＭＡ：メチルメタクリレート、
ＡＳ：アクリル酸、
ｔＤＭＫ：ｔ−ドデシルメルカプタン、
Ｄｉｓｐｏｎｉｌ  ＦＥＳ７７：３０個のエチレンオキシド単位でエトキシル化したＣ12〜Ｃ14−アルキル基の硫酸半エステルのナトリウム塩の３０重量％水溶液（式ＩＩを参照のこと）、
Ｄｏｗｆａｘ  ２Ａ１：Ｃ12〜Ｃ14−アルキル基および２個のＳＯ3Ｋ基で誘導したジフェニルエーテルのナトリウム塩の４５重量％水溶液（式Ｉを参照のこと）、
Ｓｔｅｉｎｐｏｌ  ＮＬＳ：ラウリルスルフェートのナトリウム塩の４５重量％水溶液、
ＮａＰＳ：ペルオキソ二硫酸ナトリウム。
【００８５】
供給１＝乳化剤供給：
水  ２４２ｇ、
モノマーに対してｔＤＭＫ  ０．０５重量％、
モノマーの総量：５６０ｇ、
モノマーの種類に関しては表を参照のこと。
【００８６】
乳化剤の種類に関しては表を参照のこと。
【００８７】
供給２＝開始剤供給：
ＮａＰＳ（７％）の量に関しては表を参照のこと。
【００８８】
組成および試験結果は第１表に記載されている。
【００８９】
【表１】
0004567113.tif 000005