(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数が１１〜２２の不飽和脂肪酸を２量化して得られるダイマー酸を、以下の成分（Ａ）からなるアルコールでジエステル化して得ることができる化粧料又は皮膚外用剤用の油剤。
（Ａ）コレステロール、ジヒドロコレステロール、デスモステロール、ラノステロール、ジヒドロラノステロール、アグノステロール、ラトステロール、シトステロール、カンペステロール、スチグマステロール、ブラシカステロール及びエルゴステロールから選ばれる一種又は二種以上
【請求項２】
炭素数が１１〜２２の不飽和脂肪酸を２量化して得られるダイマー酸を、以下の成分（Ａ）及び（Ｂ）からなるアルコールでジエステル化して得ることができる化粧料又は皮膚外用剤用の油剤。
（Ａ）コレステロール、ジヒドロコレステロール、デスモステロール、ラノステロール、ジヒドロラノステロール、アグノステロール、ラトステロール、シトステロール、カンペステロール、スチグマステロール、ブラシカステロール及びエルゴステロールから選ばれる一種又は二種以上
（Ｂ）炭素数１〜３４の直鎖アルコール、炭素数３〜３４の分岐アルコール及び炭素数６〜３４の不飽和アルコールから選ばれる一種又は二種以上
【請求項３】
請求項１又は２に記載の油剤を含有することを特徴とする化粧料。
【請求項４】
請求項１又は２に記載の油剤を含有することを特徴とする皮膚外用剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はダイマー酸を少なくともステロールを含むアルコールでエステル化して得ることができるダイマー酸エステル、及び、そのダイマー酸エステルを含有する化粧料及び外用剤に関する。より具体的には、安全性、安定性、抱水性、艶、感触に優れたダイマー酸エステル及びこのエステルを含有する安全性、安定性、抱水性、艶、使用感に優れた化粧料及び外用剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から種々のエステルが化粧料、外用剤に用いられているが、それらは安全性、安定性、抱水性、艶、感触等で必ずしも十分満足できるものではなかった。
【０００３】
従来用いられている合成エステルとしては、例えばイソオクチル酸セチル、イソノナン酸イソデシル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ステアリン酸オクチル、イソステアリン酸イソステアリル、イソオクチル酸グリセリル、イソステアリン酸グリセリル、オレイン酸オクチルドデシル、リノール酸エチル、ケイ皮酸エチル、サリチル酸オクチル、パラオキシ安息香酸プロピル、フタル酸ジオクチル等を挙げることができる。  これらの油剤は、抱水性、艶、皮膚や毛髪へのなじみ、使用感の面で必ずしも満足できるものではない。化粧品原料としてのダイマ−酸エステルとしては、ジイソプロピルダイマージリノレート、ジオクチルダイマージリノレート、ジイソステアリルダイマージリノレート、ジトリデシルダイマージリノレート、ジオクチルドデシルダイマージリノレートが米国ＣＴＦＡ（The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association）出版の国際化粧品原料辞典（International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook）に記載されているが、これらも抱水性、艶、使用感の面で不十分である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
以上のように、化粧料、外用剤の油性原料として各種のエステル類が使用されているが、それらは必ずしも十分満足できるものではなく、更に安全性、安定性、抱水性、艶、使用感の良いものが望まれていた。  本発明は、化粧料及び外用剤の原料として安全性、安定性、抱水性、艶に優れたダイマー酸エステル類、及び、それらを配合し、それらの優れた特徴を十分に生かした化粧料及び外用剤に関する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、本発明を完成することができた。即ち、本発明によれば、ダイマー酸を少なくともステロールを含むアルコールでエステル化することにより安全性、安定性、抱水性、艶の良い油剤を得ることができ、更にそれらのダイマー酸エステルを含有させることにより安全性、安定性、抱水性、艶、使用感の良い化粧料及び外用剤を得ることができる。
【０００６】
ダイマー酸とは、不飽和脂肪酸の分子間重合反応によって得られる既知の二塩基酸であり、その工業的製造プロセスは業界でほぼ標準化されている。  例えば炭素数が１１〜２２の不飽和脂肪酸又はその低級アルコールエステルを粘土触媒にて２量化して得られる。  工業的に得られるダイマー酸は、炭素数３６を中心とする２塩基酸が主成分であるが、精製の度合いに応じ任意量のトリマー酸、モノマー酸を含有する。  一般にダイマー酸の含有量は７０重量％を越える程度のもの、及び、分子蒸留によってダイマー酸含有量を９０％以上にまで高めたものが流通している。  また、ダイマー化反応後には二重結合が残存するが、更に水素化を行って酸化安定性を向上させたものも販売されている。  本発明には、このような現在流通しているいずれのダイマー酸も用いることができる。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の実施の形態について説明する。
本発明のダイマー酸エステルは、例えば以下の方法で得ることができる。即ち、ダイマー酸と少なくともステロールを含むアルコールとのエステル化により目的とするダイマー酸エステルを得る。エステル化法は特に限定されないが、一般的に通常用いられる方法で合成できる。例えば、触媒としてパラトルエンスルホン酸、硫酸、塩酸、メタンスルホン酸、三フッ化硼素、フッ化水素等を用いて或いは無触媒で、溶剤としてベンゼン、トルエン、ヘキサン、ヘプタン等を用いて或いは無溶剤で、５０〜２６０℃の温度で反応すれば良い。又、本発明のダイマー酸エステルは、ダイマー酸低級アルコールエステルと少なくともステロールを含むアルコールとのエステル交換反応によっても得ることができる。この場合は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のアルカリ触媒、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムブトキシド等の金属アルコキサイド等を触媒として用いることができる。
【０００８】
エステル化反応、エステル交換反応に際しては、ダイマー酸又はダイマー酸低級アルコールエステルとアルコールの仕込み比を変えることにより、得られるエステルの平均エステル化度を、モノエステルからジエステルの間で任意に調整することが可能である。  また、モノエステルは更に水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のアルカリで処理してアルカリ金属塩とすることができ、更には、通常の複分解法によって他の金属塩とすることもできる。
【０００９】
又、ダイマー酸をステロール、及び、炭素数１〜３４の直鎖アルコール又は炭素数３〜３４の分岐アルコール又は炭素数６〜３４の不飽和アルコールから選ばれる一種のアルコールでエステル化する際には、アルコール成分として、ステロールと炭素数１〜３４の直鎖アルコール及び／又は炭素数３〜３４の分岐アルコール及び／又は炭素数６〜３４の不飽和アルコールを混合して用いる事ができる。又、一般にステロールは他のアルコールに比べて反応速度が遅いので、ダイマー酸のそれぞれのカルボキシル基がステロールと他のアルコールで均等にエステル化されたエステルを収率良く得たい場合には、あらかじめダイマー酸又はダイマー酸低級アルコールエステルとステロールのみを反応させてモノエステルを得た後、炭素数１〜３４の直鎖アルコール又は炭素数３〜３４の分岐アルコール又は炭素数６〜３４の不飽和アルコールから選ばれるアルコールを更に反応させることが望ましい。
【００１０】
ここで用いられるステロールとしては、コレステロール、ジヒドロコレステロール、デスモステロール、ラノステロール、ジヒドロラノステロール、アグノステロール、ラトステロール、シトステロール、カンペステロール、スチグマステロール、ブラシカステロール、エルゴステロールなどが例示できる。大豆や菜種に含有されるステロールは、シトステロール、カンペステロール、スチグマステロール、ブラシカステロール、エルゴステロール等よりなるが、これらのステロールの混合物として得られるステロールは一般にフィトステロールと呼ばれており、本発明には各種起源のフィトステロールを用いることができる。また、フィトステロールを水素添加して用いても良い。
【００１１】
炭素数１〜３４の直鎖アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール、ノナデカノール、エイコサノール、ドコサノール、テトラコサノールなどを例示できる。炭素数３〜３４の分岐アルコールとしては、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、イソペンチルアルコール、イソヘキサノール、イソヘプタノール、イソオクタノール、ジメチルオクタノール、イソノナノール、イソデカノール、イソウンデカノール、イソドデカノール、イソトリデカノール、イソテトラデカノール、イソペンタデカノール、イソヘキサデカノール、イソヘプタデカノール、イソオクタデカノール、イソノナデカノール、イソエイコサノール、２−エチルヘキサノール、２−ブチルオクタノール、２−ヘキシルデカノール、２−オクチルドデカノール、２−デシルテトラデカノール、２−ドデシルヘキサデカノール、２−テトラデシルオクタデカノール、２−ヘキサデシルオクタデカノール、ダイマー酸の副産物から得られるイソステアリルアルコール、ガーベット法のイソステアリン酸を還元して得られるイソステアリルアルコール、アルドール縮合法のイソステアリン酸を還元して得られるイソステアリルアルコール、ラノリンから得られる長鎖分岐アルコール（１２〜３４）などを例示できる。炭素数６〜３４の不飽和アルコールとしては、ウンデセノール、ラウロレノール、ミリストレノール、パルミトレノール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、エルシルアルコール、ブラシジルアルコール、アラキジルアルコールなどが例示できる。
【００１２】
得られたエステルはその目的によりジエステルでも良いしモノエステルでも良く、又、２種類以上のアルコールの混合エステルであっても良い。このようにして得られたダイマー酸エステルはそのまま適当な用途に使用できるが、更に必要に応じて通常の方法により精製して各種用途に使用することもできる。
【００１３】
本発明によれば、分子量が約７００〜１，５００程度の比較的高分子量のエステルを得ることができるが、それらは皮膚刺激が少なく、持続性の高い油剤を提供することができる。更に、酸化安定性が良く、抱水性が高く、屈折率の高い艶の良い油剤を得ることができる。又、このダイマー酸エステルを含有する安全性、安定性、抱水性、艶に優れ使用感の良い化粧料及び外用剤を提供することができる。
【００１４】
本発明化粧料へのダイマー酸エステルの配合量は、特に限定されないが、０．１〜５０重量％程度であり、０．５〜３０重量％が特に好ましい。また、本発明化粧料には必要に応じて水及び通常化粧料に配合される添加成分、例えば油脂類、乳化剤、アルコール類、保湿剤、増粘剤、酸化防止剤、防腐剤、殺菌剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤、美白剤、溶剤、角質剥離・溶解剤、鎮痒剤、消炎剤、制汗剤、清涼剤、還元剤、抗ヒスタミン剤、収れん剤、刺激剤、育毛用薬剤、高分子粉体、ヒドロキシ酸、ビタミン類及びその誘導体類、糖類及びその誘導体類、有機酸類、酵素類、核酸類、ホルモン類、粘土鉱物類、香料、色素等を配合することができる。
【００１５】
これらの添加成分を例示すると、油脂類としては、例えばセタノール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、ラウリルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ホホバアルコール、キミルアルコール、バチルアルコール、ヘキシルデカノール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール等の高級アルコール類；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、エルカ酸、ドコサヘキサエン酸、エイコサペンタエン酸、イソヘキサデカン酸、アンテイソペンタデカン酸、長鎖分岐脂肪酸等の高級脂肪酸類及びそのアルミニウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、亜鉛塩、カリウム塩等の金属石けん類、及びアミド等の含窒素誘導体類；流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、ワセリン、固型パラフィン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類；サフラワー油、オリーブ油、ヒマシ油、アボカド油、ゴマ油、茶油、月見草油、小麦胚芽油、マカデミアナッツ油、ヘーゼルナッツ油、ククイナッツ油、ローズヒップ油、メドウフォーム油、パーシック油、ティートリー油、ハッカ油、硬化ヒマシ油等の植物油類；カカオ脂、シア脂、木ロウ、ヤシ油、パーム油、パーム核油等の植物脂類；牛脂、乳脂、馬脂、卵黄油、ミンク油、タートル油等の動物性油脂類；カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ホホバ油、水素添加ホホバ油等の植物性ロウ類；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、オレンジラッフィー油等の動物性ロウ類；液状ラノリン、還元ラノリン、吸着精製ラノリン、酢酸ラノリン、酢酸液状ラノリン、ヒドロキシラノリン、ポリオキシエチレンラノリン、ラノリン脂肪酸、硬質ラノリン脂肪酸、ラノリンアルコール、酢酸ラノリンアルコール、酢酸（セチル・ラノリル）エステル等のラノリン類；ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルイノシトール、スフィンゴミエリン、ホスファチジン酸、リゾレシチン等のリン脂質類；水素添加大豆リン脂質、水素添加卵黄リン脂質等のリン脂質誘導体類；コレステロール、ジヒドロコレステロール、ラノステロール、ジヒドロラノステロール、フィトステロール等のステロール類；酢酸コレステリル、ノナン酸コレステリル、ステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸コレステリル、オレイン酸コレステリル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・２−オクチルドデシル）、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル、イソステアリン酸フィトステリル、軟質ラノリン脂肪酸コレステリル、硬質ラノリン脂肪酸コレステリル、長鎖分岐脂肪酸コレステリル、長鎖α−ヒドロキシ脂肪酸コレステリル等のステロールエステル類；オレイン酸エチル、アボカド油脂肪酸エチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、イ���ステアリン酸イソプロピル、イソノナン酸イソトリデシル、ラノリン脂肪酸イソプロピル等の低級アルコール脂肪酸エステル類；ミリスチン酸オクチルドデシル、オクタン酸セチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、ラノリン脂肪酸オクチルドデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、コハク酸ジオクチル等の高級アルコール脂肪酸エステル類；乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル等の高級アルコールオキシ酸エステル類；トリオレイン酸グリセリド、トリイソステアリン酸グリセリド、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリド、ジオレイン酸プロピレングリコール等の多価アルコール脂肪酸エステル類；シリコン樹脂、メチルポリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、高重合メチルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、有機変性ポリシロキサン、環状ジメチルシロキサン、架橋型メチルポリシロキサン、架橋型メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン誘導体類；パーフルオロポリエーテル等が挙げられる。
【００１６】
乳化剤としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレン脂肪アミン硫酸塩、アシルＮ−メチルタウリン塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩等の陰イオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルソルビタン脂肪酸部分エステル、多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、アルキルジメチルアミンオキサイド、アルキルポリグリコシド等の非イオン界面活性剤；アルキルトリメチルアンモニウムクロリド、短鎖ポリオキシエチレンアルキルアミン及びその塩または四級塩、塩化ベンザルコニウム等の陽イオン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルアミドジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシ−Ｎ−ヒドロキシイミダゾリニウムベタイン等の両性界面活性剤；ポリビニルアルコール、アルギン酸ナトリウム、デンプン誘導体、トラガントゴム、アクリル酸・メタクリル酸共重合体等の高分子界面活性剤；等を例示することができる。
【００１７】
保湿剤としては、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブタンジオール等の多価アルコール類、ヒアルロン酸ナトリウム、クエン酸塩、尿素、乳酸菌培養液、酵母抽出液、卵殻膜タンパク、牛顎下腺ムチン、ヒポタウリン、ゴマリグナン配糖体、ベタイン、コンドロイチン硫酸、セラミド（タイプ１、２、３、４、５、６）、ヒドロキシセラミド、疑似セラミド、スフィンゴ糖脂質、グルタチオン、ポリエチレングリコール、ソルビトール、カルビトール、乳酸ナトリウム、２−ピロリドン−５−カルボン酸ナトリウム、アルブミン、トリメチルグリシン；コラーゲン、エラスチン、コラーゲン分解ペプチド、エラスチン分解ペプチド、ケラチン分解ペプチド、コンキオリン分解ペプチド、シルク蛋白分解ペプチド、大豆蛋白分解ペプチド、小麦蛋白分解ペプチド、カゼイン分解ペプチド等の蛋白ペプチド類及びその誘導体；アルギニン、セリン、グリシン、スレオニン、グルタミン酸、システイン、メチオニン、ロイシン、トリプトファン等のアミノ酸類；胎盤抽出液、エアラスチン、コラーゲン、アロエ抽出物、ハマメリス水、ヘチマ水、カモミラエキス、カンゾウエキス、コンフリーエキス等の動物・植物抽出成分等を例示することができる。
【００１８】
増粘剤としてはグアーガム、クインスシードガム、キサンタンガム、カラギーナン、アルギン酸、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリドン、両性メタクリル酸エステル共重合体、カチオン化セルロース、ポリアクリル酸エステル共重合体、ニトロセルロース等の高分子化合物類等を例示することができる。
【００１９】
酸化防止剤としては、ＢＨＴ、ＢＨＡ、没食子酸プロピル、トコフェロール等を例示することができる。
【００２０】
防腐剤としては、フェノール類、安息香酸及びその塩類、ハロゲン化ビスフェノール類、酸アミド類、四級アンモニウム塩類等を例示することができる。
【００２１】
殺菌剤としては、トリクロロカルバニド、ジンクピリチオン、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、クロルヘキシジン、ハロカルバン、ヒノキチオール、フェノール、イソプロピルフェノール、感光素類等を例示することができる。
【００２２】
キレート剤としては、エデト酸塩、シュウ酸ナトリウム等を例示することができる。
【００２３】
ｐＨ調整剤としては、クエン酸、コハク酸、塩酸、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アンモニア水、水酸化ナトリウム、塩化カルシウム等を例示することができる。
【００２４】
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸誘導体、パラメトキシ桂皮酸誘導体、サリチル酸誘導体、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、アントラニル酸メチル、ルチン及びその誘導体等を例示することができる。
【００２５】
美白剤としては、コウジ酸、アルブチン、アスコルビン酸、アスコルビン酸グルコシド、グルタチオン，エラグ酸、プラセンタエキス、オリザノール、ルシノール等を例示することができる。
【００２６】
溶剤類としては、エタノール、プロパノール、１，３−ブタンジオール、ジエティレングリコール、ジプロピレングリコール等の低級アルコール類；アセトン、エチレングリコールモノエチルエーテル、トルエン等を例示することができる。
【００２７】
角質剥離・溶解剤としては、サリチル酸、イオウ、レゾルシン、硫化セレン、ピリドキシン等を例示することができる。
【００２８】
鎮痒剤としては、塩酸ジフェンヒドラミン、マレイン酸クロルフェラミン、カンファー等を例示することができる。
【００２９】
消炎剤としては、グリチルリチン酸及びその誘導体、グアイアズレン、酢酸ヒドロコーチゾン、プレドニゾン等を例示することができる。
【００３０】
制汗剤としては、クロルヒドロキシアルミニウム、塩化アルミニウム、酸化亜鉛、パラフェノールスルホン酸亜鉛等を例示することができる。
【００３１】
清涼剤としては、メントール、サリチル酸メチル等を例示することができる。
【００３２】
還元剤としては、チオグリコール酸、システイン等を例示することができる。
【００３３】
抗ヒスタミン剤としては、塩酸ジフェドラミン、マレイン酸クロルフェニラミン、グリチルレチン酸誘導体等を例示することができる。
【００３４】
収れん剤としては、クエン酸、酒石酸、乳酸、硫酸アルミニウム・カリウム、タンニン酸等を例示することができる。
【００３５】
刺激剤としては、カンタリンスチンキ、ショウヨウチンキ、トウガラシチンキ、ニコチン酸ベンジル等を例示することができる。
【００３６】
育毛用薬剤としては、センブリエキス、セファランチン、ビタミンＥ及びその誘導体、γ−オリザノール、トウガラシチンキ、ショウチョウチンキ、カンタリスチンキ、ニコチン酸ベンジルエステル、アラントイン、感光素３０１、感光素４０１等を例示することができる。
【００３７】
高分子粉体としては、デンプン、ナイロンパウダー、ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層末等を例示することができる。
【００３８】
α−ヒドロキシ酸類及びその誘導体類としては、乳酸、グリコール酸、フルーツ酸、ヒドロキシカプリン酸、長鎖α−ヒドロキシ脂肪酸、長鎖α−ヒドロキシ脂肪酸コレステリル等を例示することができる。
【００３９】
ビタミン類及びその誘導体類としては、ビタミンＡ、ビタミンＢ群、ビタミンＤ、ビタミンＥ、パントテン酸、ビオチン等のビタミン類；ステアリン酸アスコルビル、パルミチン酸アスコルビル、ジパルミチン酸アスコルビル、テトライソパルミチン酸アスコルビル、リン酸アスコルビルマグネシウム、アスコルビン酸ナトリウム、ニコチン酸トコフェロール、酢酸トコフェロール、リノール酸トコフェロール、フェルラ酸トコフェロール等のビタミン誘導体類を例示することができる。
【００４０】
糖類及びその誘導体類としては、シクロデキストリン、β−グルカン、キチン、キトサン、グルコース、トレハロース、ペクチン、アラビノガラクタン、ゼラチン、デキストリン、デキストラン等の糖類及びその誘導体を例示することができる。
【００４１】
有機酸類としては、アビエチン酸、酒石酸等を例示することができる。
【００４２】
酵素類としては、塩化リゾチーム、ケラチナーゼ、パパイン、パンクレアチン、プロテアーゼ等を例示することができる。
【００４３】
核酸類としては、アデノシン三リン酸二ナトリウム等を例示することができる。
【００４４】
ホルモン類としては、エストラジオール、エストロン、エチニルエストラジオール、コルチゾン、ヒドロコルチゾン、プレドニゾン等を例示することができる。
【００４５】
粘土鉱物類としては、モンモリロナイト、セリサイト、カオリナイト、カオリン等を例示することができる。
【００４６】
香料としては、リモネン、リナノール、シトラール、β−イオノン、ベンジルベンゾエート、インドール、オイゲノール、オーランチオール、ゲラニオール、リラール、ダマスコン、ベンジルアセテート、ジャスミンラクトン、ガラクソリッド、精油等が例示することができる。
【００４７】
色素としては、マイカ、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、紺青、カーボンブラック、二酸化チタン、酸化亜鉛、雲母チタン、魚鱗箔、窒化ホウ素、ホトクロミック顔料、合成フッ素金雲母、微粒子複合粉体等の無機顔料；β−カロチン、カルサミン、ルチン、コチニール、クロロフィル等の天然色素；染料、レーキ、有機顔料等の有機合成色素類等を例示することができる。
【００４８】
その他公知の化粧料、医薬品、食品等成分などに使用される成分を本発明の効果を損なわない範囲において、適宜配合することができる。
【００４９】
本発明の化粧料は、通常の方法に従って製造することができ、基礎化粧料、メーキャップ化粧品、毛髪用化粧品、芳香化粧品、ボディ化粧品等が包含される。
【００５０】
基礎化粧料としては、例えばクレンジングフォーム、クレンジングジェル、洗粉、洗顔パウダー、クレンジングクリーム、クレンジングミルク、クレンジングローション、クレンジングオイル、クレンジングマスク等の洗顔料；柔軟化粧水、収れん化粧水、洗浄用化粧水、多層式化粧水等の化粧水；エモリエントローション、モイスチャーローション、ミルキィーローション、ナリシングローション、ナリシングミルク、スキンモイスチャー、モイスチャーエマルション、マッサージローション、クレンジングローション、プロテクトエマルション、サンプロテクト、サンプロテクター、ＵＶケアミルク、サンスクリーン、メーキャップローション、角質スムーザー、エルボーローション、ヘアーミルク、ハンドローション、ボディローション等の乳液；エモリエントクリーム、栄養クリーム、ナリシングクリーム、バニシングクリーム、モイスチャークリーム、ナイトクリーム、マッサージクリーム、クレンジングクリーム、メーキャップクリーム、ベースクリーム、プレメーキャップクリーム、サンスクリーンクリーム、サンタンクリーム、ヘアリムーバー、ヘアクリーム、デオドラントクリーム、シェービングクリーム、角質軟化クリーム等のクリーム；クレンジングジェル、モイスチャージェル等のジェル：化粧石鹸、透明石鹸、薬用石鹸、液状石鹸、ひげそり石鹸、合成化粧石鹸等の石鹸；ピールオフパック、粉末パック、ウォッシングパック、オイルパック、クレンジングマスク等のパック・マスク類；保湿エッセンス、美白エッセンス、紫外線防止エッセンス等のエッセンス等を例示することができる。
【００５１】
メーキャップ化粧品としては、白粉・打粉類、ファンデーション類、口紅類、頬紅類、アイライナー、マスカラ、アイシャドー、眉墨、アイブロー、ネールエナメル、エナメルリムーバー、ネールトリートメント等を例示することができる。
【００５２】
毛髪用化粧品としては、オイルシャンプー、クリームシャンプー、コンディショニングシャンプー、ふけ用シャンプー、リンス一体型シャンプー等のシャンプー；リンス；育毛剤；ヘアフォーム、ヘアムース、ヘアスプレー、ヘアミスト、ヘアジェル、ウォーターグリース、セットローション、カーラーローション、ヘアリキッド、ポマード、チック、ヘアクリーム、ヘアブロー、枝毛コート、ヘアオイル、パーマネントウェーブ用剤、染毛剤、ヘアブリーチ等を例示することができる。
【００５３】
芳香化粧品としては、香水、パフューム、パルファム、オードパルファム、オードトワレ、オーデコロン、練香水、芳香パウダー、香水石鹸、ボディローション、バスオイル等を例示することができる。
【００５４】
ボディ化粧品としては、ボディシャンプー等のボディ洗浄料；デオドラントローション、デオドラントパウダー、デオドラントスプレー、デオドラントスティック等の防臭化粧品；脱色剤、脱毛・除毛剤；浴用剤；虫よけスプレー等のインセクトリペラー等を例示することができる。
【００５５】
また、剤型としては水中油（Ｏ／Ｗ）型、油中水（Ｗ／Ｏ）型、Ｗ／Ｏ／Ｗ型、Ｏ／Ｗ／Ｏ型の乳化型化粧料、油性化粧料、固型化粧料、液状化粧料、練状化粧料、スティック状化粧料、揮発性油型化粧料、粉状化粧料、ゼリー状化粧料、ジェル状化粧料、ペースト状化粧料、乳化高分子型化粧料、シート状化粧料、ミスト状化粧料、スプレー型化粧料等の剤型で用いることができる。
【００５６】
外用剤は、軟膏剤、貼付剤、ローション剤、リニメント剤、液状塗布剤などの剤型で皮膚に直接適用する。本発明外用剤へのダイマー酸エステルの配合量は、特に限定されないが、０．１〜５０重量％程度であり、０．５〜３０重量％が特に好ましい。軟膏剤、貼付剤、ローション剤、リニメント剤、液状塗布剤などへの配合成分は、これらの製剤に通常用いられている添加剤を全て用いることができる。
【００５７】
【実施例】
以下、本発明を実施例を用いてさらに詳しく説明するが、本発明はこれらによって何ら制限されるものではない。
【００５８】
合成例１（ダイマー酸ジコレステリルの合成）
攪拌機、温度計、ガス導入管を備えた１Ｌの反応器にダイマー酸（コグニスジャパン（株）製ＥＭＰＯＬ１０６１）１７４ｇ（０．３０モル）、コレステロール２３３ｇ（０．６０モル）、ヘプタン２６０ｇ、パラトルエンスルホン酸１．２ｇを加え、窒素気流下１０４℃に加熱し、２０時間反応させる。冷却後、ヘプタン１６０ｇを加え水酸化ナトリウム水溶液で未反応のカルボン酸を除去し、水洗して溶剤のヘプタンを回収し、目的のダイマー酸ジコレステリル３３７ｇを得た。得られたエステルは常温でワックス状固体で、酸価１．７、水酸基価８．５、けん化価７１．５であった。
【００５９】
合成例２（ダイマー酸フィトステリル／イソステアリルの合成）
攪拌機、温度計、ガス導入管を備えた１Ｌの反応器にダイマー酸（コグニスジャパン（株）製ＥＭＰＯＬ１０６１）１７４ｇ（０．３０モル）、フィトステロール１２８ｇ（０．３１モル）、ヘプタン２６０ｇ、パラトルエンスルホン酸１．２ｇを加え、窒素気流下１０４℃に加熱し、１１時間反応させる。その後さらにイソステアリルアルコール（高級アルコール工業（株）製）８５ｇ（０．３１モル）を加えて１５時間反応させる。冷却後、ヘプタン１６０ｇを加え水酸化ナトリウム水溶液で未反応のカルボン酸を除去し、水洗して溶剤のヘプタンを回収し、目的のダイマー酸フィトステリル／イソステアリル３６９ｇを得た。得られたエステルは常温で粘ちょうな液体で、酸価０．６、水酸基価１４．４、けん化価８６．４であった。
【００６０】
合成例３（ダイマー酸フィトステリル／ベヘニルの合成）
合成例１のコレステロールの代わりにフィトステロール１２４ｇ（０．３０モル）とベヘニルアルコール９７ｇ（０．３０モル）を用いて同様に合成し、目的のダイマー酸フィトステリル／ベヘニル３４６ｇを得た。得られたエステルは常温でワックス状の固体で、酸価０．７、水酸基価８．７、けん化価７５．４であった。
【００６１】
合成例４（ダイマー酸部分コレステリルの合成）
合成例１のコレステロール２３３ｇの代わりにコレステロール１１７ｇ（０．３０モル）を用いて同様に反応し、水洗、ヘプタン回収し、目的のダイマー酸部分コレステリル２５３ｇを得た。得られたエステルは常温で粘ちょうな液体で、酸価６７．０、水酸基価７．１、けん化価１１３．１であった。
【００６２】
試験例１
合成例１〜４で得られたダイマー酸エステルの含水価を測定した。含水価は、各油剤を流動パラフィンで５０％に希釈して乳鉢にとり、その上に水を滴下していきながら乳棒でよく練り込み、水が練り込めなくなるまでに練り込んだ水の重量を希釈液に対する百分率で示した。結果は表１に示したようにいずれも高い含水価を示した。
【００６３】
試験例２
合成例１〜４で得られたダイマー酸エステルの屈折率を測定した。屈折率は、屈折計Ｍｏｄｅｌ３（ＡＴＡＧＯ社）を用いて５０℃の条件で測定した。表１にこの結果を示す。本発明のダイマー酸エステルは艶の良い油剤として知られている液状ラノリンとほぼ同等かそれ以上の屈折率を示し、非常に艶の良い特徴を示した。
【００６４】
【表１】
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【００６５】
実施例１
合成例２で得られたダイマー酸フィトステリル／イソステアリルを以下の様に配合し、軟膏を調製した。
0004573383.tif 000003
流動パラフィン、合成例２のダイマー酸フィトステリル／イソステアリル、ジメチルシロキサン、セトステアリルアルコールを７０℃に加温し、均一になるまで混ぜ合わせる。７０℃の精製水に溶かしたセトリミドとクロロクレゾールの溶液にかき混ぜながら先の油相を加え均一にした後、室温まで冷却して軟膏を調製した。
【００６６】
比較例１
実施例１のダイマー酸フィトステリル／イソステアリル１０重量％に代えて、トリステアリン酸グリセリド１０重量％を用いた他は、実施例１と同様にして軟膏を調製した。
【００６７】
実施例２
合成例１で得られたダイマー酸ジコレステリルを以下の様に配合し、エモリエントクリームを調製した。
0004573383.tif 000004
ジプロピレングリコール、グリセリン、トリエタノールアミン、防腐剤を精製水に溶解し７０℃に加温する（水相）。その他の成分を混合し７０℃で溶解する（油相）。水相にかき混ぜながら油相を徐々に加え攪拌した後、乳化機で均一に乳化し室温まで冷却してエモリエントクリームを調製した。
【００６８】
比較例２
実施例２のダイマー酸ジコレステリル７重量％に代えて、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル７重量％を用いた他は、実施例２と同様にしてエモリエントクリームを調製した。
【００６９】
実施例３
合成例２で得られたダイマー酸フィトステリル／イソステアリルを以下の様に配合し、乳液を調製した。
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精製水にポリエチレングリコール１５００、１，３−ブチレングリコール、トリエタノールアミン、防腐剤を加え７０℃に加熱溶解する（水相）。その他の成分を混合し７０℃に加熱溶解する（油相）。この水相にかき混ぜながら油相を徐々に加え予備乳化する。更に乳化機にて均一に乳化して室温まで冷却して乳液を調製した。
【００７０】
比較例３
実施例３のダイマー酸フィトステリル／イソステアリル３重量％に代えて、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル３重量％を用いた他は、実施例３と同様にして乳液を調製した。
【００７１】
実施例４
合成例４で得られたダイマー酸部分コレステリルを以下の様に配合し、液状クリームシャンプーを調製した。
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精製水を７０℃に加熱し、他成分を加え均一に溶解した後、冷却して液状クリームシャンプーを調製した。
【００７２】
比較例４
実施例４のダイマー酸部分コレステリル２重量％に代えて、２−エチルヘキサン酸セチル２重量％を用いた他は、実施例４と同様にして液状クリームシャンプーを調製した。
【００７３】
実施例５
合成例３で得られたダイマー酸フィトステリル／ベヘニルを以下の様に配合し、ヘアコンディショナーを調製した。
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精製水に塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、防腐剤を７０℃で加熱溶解する。これに、別途７０℃にて合成例３のダイマー酸フィトステリル／ベヘニル、モノステアリン酸グリセリル、セチルアルコール、グリセリン、香料を攪拌混合しておいたものを加え、十分に撹拌混合した後、冷却してヘアコンディショナーを調製した。
【００７４】
比較例５
実施例５のダイマー酸フィトステリル／ベヘニル２重量％に代えて、牛脂脂肪酸グリセリド２重量％を用いた他は実施例５と同様にしてヘアコンディショナーを調製した。
【００７５】
実施例６
合成例２で得られたダイマー酸フィトステリル／イソステアリルを以下の様に配合し、口紅を調製した。
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二酸化チタン、赤色２０１号、赤色２０２号、酸化鉄黒をジイソステアリン酸ダイマージオールの一部に加えローラーで練り、均一に混合する。他の成分を混合し加熱溶解した後、先に混練した顔料・染料分散物を加え、ホモミキサーで均一に分散する。分散、脱気後、型に流し込み急冷し、スティック状とする。
【００７６】
比較例６
実施例６のダイマー酸フィトステリル／イソステアリル２０重量％に代えて、リンゴ酸ジイソステアリル２０重量％を用いた他は、実施例６と同様にして口紅を調製した。
【００７７】
試験例３
実施例１〜５で調製した軟膏、エモリエントクリーム、乳液、シャンプー、ヘアコンディショナー、並びに、比較例１〜５の軟膏、エモリエントクリーム、乳液、シャンプー、ヘアコンディショナーの安定性をみるために、４０℃での安定性を調べた。結果を表２に示す。
【００７８】
表２に示すように、実施例１〜５で調製した軟膏、エモリエントクリーム、乳液、シャンプー、ヘアコンディショナーの安定性は比較例１〜５の軟膏、エモリエントクリーム、乳液、シャンプー、ヘアコンディショナーに較べて良好であった。なお、表２の評価の欄において、
”○”：調製後、３０日後も安定であった。
”△”：調製後、１０〜２９日後に相分離または析出物を生じた。
”×”：調製後、１０日以内に相分離または析出物を生じた。
【００７９】
【表２】
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【００８０】
試験例４
女性パネラーに、実施例１並びに比較例１の軟膏、及び、実施例２、３並びに比較例２、３で調製した化粧料を実際に使用させ、実用評価を行った。その結果を表３に示す。この場合、使用感及びその使用感の持続性の評価基準は次の通りである。
［使用感］
”◎”：極めて良好、”○”：良好、”△”：やや不良、”×”：不良
［持続性］使用５時間経過後に使用感を次の基準により評価した。
”◎”：極めて良好、”○”：良好、”△”：やや不良、”×”：不良
【００８１】
表３より、本発明の軟膏及び化粧料は、使用感及び持続性に非常に優れていることがわかる。
【００８２】
【表３】
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【００８３】
試験例５
女性パネラーに実施例４、５並びに比較例４、５で調製したシャンプー及びヘアコンディショナーを実際に使用させ、実用評価を行った。評価は使用後の髪のしっとり感、艶、まとまり性の３項目について、次の評価基準で行った。結果は表４に示した。
［しっとり感］
◎：非常にしっとりする。
○：しっとりする。
△：どちらともいえない。
×：しっとりしない。
［艶］
◎：非常に艶がある。
○：艶がある。
△：どちらともいえない。
×：艶がない。
［まとまり性］
◎：非常にまとまる。
○：まとまる。
△：どちらともいえない。
×：まとまらない。
【００８４】
表４より、本発明のシャンプー、ヘアコンディショナーは、使用感に優れていることがわかる。
【００８５】
【表４】
0004573383.tif 000011
【００８６】
試験例６
女性パネラーに実施例６並びに比較例６で調製した口紅を実際に使用させ、実用評価と安定性の評価を行った。実用評価は使用時または使用後のしっとり感、付着性、伸展性、塗布艶の４項目について、次の評価基準で行った。結果は表５に示した。
［しっとり感］
◎：非常にしっとりする。
○：しっとりする。
△：どちらともいえない。
×：しっとりしない。
［付着性］
◎：非常につきがよい。
○：つきがよい。
△：よいとも、悪いともいえない。
×：悪い。
［伸展性］
◎：非常に伸びがよい。
○：伸びがよい。
△：よいとも、悪いともいえない。
×：伸びが悪い。
［塗布艶］
◎：非常に艶がある。
○：艶がよい。
×：艶がない。
［酸化安定性］４０℃のオーブン内に３ヶ月間放置し、臭いの変化を評価した。
○：ほとんど変化無し。
×：明らかな変臭があった。
［発汗試験］
○：２ヶ月以上発汗を認めなかった。
△：２週間以上発汗を認めなかった。
×：２週間未満に発汗を認めた。
【００８７】
表５より本発明に係わる口紅がその使用感、酸化安定性、発汗の無さに良好であることがわかる。
【００８８】
【表５】
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【００８９】
【発明の効果】
本発明にかかるダイマー酸エステルは、安全性、安定性、抱水性、艶に優れており、更にこれを含有する安全性、安定性、抱水性、艶に優れ使用感の良い化粧料及び外用剤を得ることができる。