(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂、着色剤、離型剤、及び電荷制御剤を含む電子写真用マゼンタトナーであって、前記着色剤は、下記式（１）により表される化合物からなる赤色顔料と、下記式（２）又は（４）により表される化合物の少なくとも１種からなる赤色顔料とを含有し、前記電荷制御剤は、下記式（５）又は（６）により表される化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とする電子写真用マゼンタトナー。
【化１】
0004475213.tif 000020
（式中、Ｘ、Ｙは、それぞれ独立してハロゲン原子又はアルキル基を示す。）
【化２】
0004475213.tif 000021
【化４】
0004475213.tif 000022
【化５】
0004475213.tif 000023
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して水素原子、直鎖もしくは分岐鎖状の炭素数１〜１０のアルキル基またはアリル基、Ｍは亜鉛、ジルコニウム、クロム、アルミニウム、銅、ニッケル又はコバルト、ｍは２以上の整数、ｎは１以上の整数を示す）
【化６】
0004475213.tif 000024
（式中、Ｍはホウ素又はアルミニウム、ｍは２以上の整数、ｎは１以上の整数を示す）
【請求項２】
結着樹脂、着色剤、離型剤、及び電荷制御剤を含む電子写真用マゼンタトナーであって、前記着色剤は、下記式（１）により表される化合物からなる赤色顔料と、下記式（７）又は（８）により表される化合物の少なくとも１種からなる赤色顔料とを含有し、前記電荷制御剤は、下記式（５）又は（６）により表される化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とする電子写真用マゼンタトナー。
【化７】
0004475213.tif 000025
（式中、Ｘ、Ｙは、それぞれ独立してハロゲン原子又はアルキル基を示す。）
【化８】
0004475213.tif 000026
【化９】
0004475213.tif 000027
【化１０】
0004475213.tif 000028
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して水素原子、直鎖もしくは分岐鎖状の炭素数１〜１０のアルキル基またはアリル基、Ｍは亜鉛、ジルコニウム、クロム、アルミニウム、銅、ニッケル又はコバルト、ｍは２以上の整数、ｎは１以上の整数を示す）
【化１１】
0004475213.tif 000029
（式中、Ｍはホウ素又はアルミニウム、ｍは２以上の整数、ｎは１以上の整数を示す）
【請求項３】
結着樹脂、着色剤、離型剤、及び電荷制御剤を含む電子写真用マゼンタトナーであって、前記着色剤は、下記式（１）により表される化合物からなる赤色顔料と、下記式（２）又は（４）により表される化合物の少なくとも１種からなる赤色顔料との固溶体を含有し、前記電荷制御剤は、下記式（５）又は（６）により表される化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とする電子写真用マゼンタトナー。
【化１２】
0004475213.tif 000030
（式中、Ｘ、Ｙは、それぞれ独立してハロゲン原子又はアルキル基を示す。）
【化１３】
0004475213.tif 000031
【化１５】
0004475213.tif 000032
【化１６】
0004475213.tif 000033
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して水素原子、直鎖もしくは分岐鎖状の炭素数１〜１０のアルキル基またはアリル基、Ｍは亜鉛、ジルコニウム、クロム、アルミニウム、銅、ニッケル又はコバルト、ｍは２以上の整数、ｎは１以上の整数を示す）
【化１７】
0004475213.tif 000034
（式中、Ｍはホウ素又はアルミニウム、ｍは２以上の整数、ｎは１以上の整数を示す）
【請求項４】
前記結着樹脂は、下記式（９）により表される化合物を含有するアルコール成分と、ジカルボン酸化合物及び３価以上の多価カルボン酸化合物を含有するカルボン酸成分とを縮重合して得たポリエステルであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真用マゼンタトナー。
【化１８】
0004475213.tif 000035
（式中、Ｒは炭素数２又は３のアルキレン基、ｘ及びｙは正の数を示し、ｘとｙの和は１〜１６である）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真用マゼンタトナーに係り、特に、複数の赤色顔料の組合せにより優れた特性を示す電子写真用粉砕式マゼンタトナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、電子写真用トナーは、結着樹脂、着色剤、及び荷電制御剤を含む原料混合物を溶融混練し、粉砕し、分級することにより製造される。電子写真方式のカラープリンターでは、このようなトナーを用いて画像形成が行われる。即ち、現像ローラを用いて、トナーを静電像担持体の表面に形成された静電潜像に供給することにより、静電潜像を現像して可視化し、現像により得られたトナー像を用紙に転写した後、加熱ローラーにて用紙に溶融結着することにより定着する。
【０００３】
トナーの定着方式として、近年、オイル塗布装置を用いないオイルレス定着方式が採用されるようになったため、高い剥離性がトナーに求められるようになった。また、印刷物は、太陽光線に曝されても退色することが無く、長期保存が可能であり、且つ高彩度で色再現性、定着性、色相変化特性等の様々な特性を満足する必要がある。しかし、これらの特性をすべて満足するトナー、特にマゼンタトナーは、これまで見出されていない。
【０００４】
例えば、従来知られている高耐光性高級顔料であるC.I. Pigment Red 122 、C.I. Pigment Red 202、またはC.I. Pigment Violet 19を用いた粉砕式マゼンタトナー（例えば、特許文献１及び２参照）は、着色力が低いため、着色剤添加量が多くなり、ホットオフセットが発生し易くなるため、オイル塗布機構を備えていないプリンターでは、良好な定着性が得られなかった。
【０００５】
また、着色剤としてC.I. Pigment Red 57.1、C.I. Pigment Red 48.2、C.I. Pigment Red 146、C.I. Pigment Red 150、C.I. Pigment Red 269、C.I. Pigment Red 238、C.I. Pigment Red 31、C.I. Pigment Red 185、C.I. Pigment Red 184を用いたマゼンタトナーは、耐光性が弱く、紫外線暴露による退色が発生し、荷電制御剤の種類によっては連続印刷による色相変化が大きくなったり、環境安定性が悪いという問題がある。
【特許文献１】特許第３５６３９２５号公報
【特許文献２】特許第３４３７４３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、以上の事情の下になされ、高彩度で色再現性に優れているとともに、高い環境安定性、色相安定性、オイルレス定着性、及び耐光性を有する電子写真用マゼンタトナーを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するため、第１の発明は、結着樹脂、着色剤、離型剤、及び電荷制御剤を含む電子写真用マゼンタトナーであって、前記着色剤は、下記式（１）により表される化合物からなる赤色顔料と、下記式（２）又は（４）により表される化合物の少なくとも１種からなる赤色顔料とを含有し、前記電荷制御剤は、下記式（５）又は（６）により表される化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とする電子写真用マゼンタトナーを提供する。
【化１９】
0004475213.tif 000002
【０００８】
（式中、Ｘ、Ｙは、それぞれ独立してハロゲン原子又はアルキル基を示す。）
【化２０】
0004475213.tif 000003
【化２２】
0004475213.tif 000004
【化２３】
0004475213.tif 000005
【０００９】
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して水素原子、直鎖もしくは分岐鎖状の炭素数１〜１０のアルキル基またはアリル基、Ｍは亜鉛、ジルコニウム、クロム、アルミニウム、銅、ニッケル又はコバルト、ｍは２以上の整数、ｎは１以上の整数を示す）
【化２４】
0004475213.tif 000006
【００１０】
（式中、Ｍはホウ素又はアルミニウム、ｍは２以上の整数、ｎは１以上の整数を示す）
第２の発明は、結着樹脂、着色剤、離型剤、及び電荷制御剤を含む電子写真用マゼンタトナーであって、前記着色剤は、下記式（１）により表される化合物からなる赤色顔料と、下記式（７）又は（８）により表される化合物の少なくとも１種からなる赤色顔料とを含有し、前記電荷制御剤は、下記式（５）又は（６）により表される化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とする電子写真用マゼンタトナーを提供する。
【化２５】
0004475213.tif 000007
【００１１】
（式中、Ｘ、Ｙは、それぞれ独立してハロゲン原子又はアルキル基を示す。）
【化２６】
0004475213.tif 000008
【００１２】
【化２７】
0004475213.tif 000009
【００１３】
【化２８】
0004475213.tif 000010
【００１４】
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して水素原子、直鎖もしくは分岐鎖状の炭素数１〜１０のアルキル基またはアリル基、Ｍは亜鉛、ジルコニウム、クロム、アルミニウム、銅、ニッケル又はコバルト、ｍは２以上の整数、ｎは１以上の整数を示す）
【化２９】
0004475213.tif 000011
【００１５】
（式中、Ｍはホウ素又はアルミニウム、ｍは２以上の整数、ｎは１以上の整数を示す）
第３の発明は、結着樹脂、着色剤、離型剤、及び電荷制御剤を含む電子写真用マゼンタトナーであって、前記着色剤は、下記式（１）により表される化合物からなる赤色顔料と、下記式（２）又は（４）により表される化合物の少なくとも１種からなる赤色顔料との固溶体を含有し、前記電荷制御剤は、下記式（５）又は（６）により表される化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とする電子写真用マゼンタトナーを提供する。
【化３０】
0004475213.tif 000012
【００１６】
（式中、Ｘ、Ｙは、それぞれ独立してハロゲン原子又はアルキル基を示す。）
【化３１】
0004475213.tif 000013
【００１８】
【化３３】
0004475213.tif 000014
【００１９】
【化３４】
0004475213.tif 000015
【００２０】
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して水素原子、直鎖もしくは分岐鎖状の炭素数１〜１０のアルキル基またはアリル基、Ｍは亜鉛、ジルコニウム、クロム、アルミニウム、銅、ニッケル又はコバルト、ｍは２以上の整数、ｎは１以上の整数を示す）
【化３５】
0004475213.tif 000016
【００２１】
（式中、Ｍはホウ素又はアルミニウム、ｍは２以上の整数、ｎは１以上の整数を示す）
以上の第１〜第３の発明において、前記結着樹脂は、下記式（９）により表される化合物を含有するアルコール成分と、ジカルボン酸化合物及び３価以上の多価カルボン酸化合物を含有するカルボン酸成分とを縮重合して得たポリエステルであることが望ましい。
【化３６】
0004475213.tif 000017
【００２２】
（式中、Ｒは炭素数２又は３のアルキレン基、ｘ及びｙは正の数を示し、ｘとｙの和は１〜１６である）
【発明の効果】
【００２３】
本発明によると、所定の複数の赤色顔料の混合物又は複数の赤色顔料の固溶体と、所定の荷電制御剤とを組合せることにより、高彩度で色再現性に優れているとともに、高い環境安定性、色相安定性、オイルレス定着性、及び耐光性を有する電子写真用マゼンタトナーが提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
以下、発明を実施するための最良の形態について説明する。
【００２５】
本発明の第１の実施形態に係る電子写真用マゼンタトナーは、上述した式（１）により表される化合物からなる赤色顔料と、上述した式（２）又は（４）により表されるキナクリドン化合物の少なくとも１種からなる赤色顔料との組合せを着色剤として含むものである。
【００２６】
上述した式（１）により表される化合物は、環境安定性、オイルレス定着性、及び耐光性のいずれにおいても優れている赤色顔料であるが、その色相はオレンジ色を呈し、単独ではマゼンタトナー用着色剤としては使用できない。
【００２７】
この赤色顔料を、単独では特性に難点がある上述した式（２）又は（４）により表されるキナクリドン化合物からなる赤色顔料と組合わせるとともに、所定の荷電制御剤と併用することにより、環境安定性、オイルレス定着性、色相安定性、及び耐光性のいずれにおいても優れた特性を示すマゼンタトナーが得られる。
【００２８】
なお、式（２）により表される化合物はキナクリドン（C.I.Pigment Violet 19）であり、式（４）により表される化合物は４，１５−ジクロルキナクリドン（C.I.Pigment Red 202）である。
【００２９】
式（１）において、Ｘ、Ｙは、ハロゲン原子又はアルキル基であるが、Ｃｌ又はメチル基であるのが好ましい。具体例として、Ｘ、ＹがＣｌであるＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ Ｒｅｄ ２０３０（C.I.Pigment Red 254、チバスペシャリティーケミカルズ（株）社製）を挙げることができる。
【００３０】
本発明の第２の実施形態に係る電子写真用マゼンタトナーは、上述した式（１）により表される化合物からなる赤色顔料と、上述した式（７）及び（８）により表される化合物の少なくとも１種からなる赤色顔料との組合せを含むものである。
【００３１】
なお、式（７）により表される化合物はアゾレーキ系顔料であり、式（８）により表される化合物はナフトール系顔料である。
【００３２】
以上の実施形態において、式（１）により表される化合物からなる赤色顔料（Ａ）と、他の赤色顔料（Ｂ）との配合比（Ａ：Ｂ）は、１：９〜９：１であるのが好ましい。
【００３３】
本発明の第３の実施形態に係る電子写真用マゼンタトナーは、上述した式（１）により表される化合物からなる赤色顔料と、上述した式（２）又は（４）により表されるキナクリドン化合物の少なくとも１種からなる赤色顔料との固溶体を含むものである。
【００３４】
２種の赤色顔料の固溶体であっても、混合物の場合と同様に、式（１）により表される化合物と組合わせることにより、マゼンタトナー用着色剤として優れた効果を発揮する。  
なお、２種の赤色顔料の固溶体の原料配合比は、固溶体を形成する配合比であればよい。
【００３５】
以上の本発明の第１〜３の実施形態に係る電子写真用オイルレスマゼンタトナーのいずれにおいても、電荷制御剤としては、上述した式（５）又は（６）により表される化合物の少なくとも１種が使用される。
【００３６】
以下に、本発明の実施例及び比較例を示し、本発明の効果を具体的に説明する。なお、各例で得たトナーについての環境安定性、オイルレス定着性、色相安定性、及び耐光性の評価基準は、次の通りである。
【００３７】
〔環境安定性評価基準〕
通常環境（２２℃、５０％ＲＨ）、高温高湿（２８℃、８０％ＲＨ）、及び低温低湿（１０℃、２０％ＲＨ）の下で、［ＭＯＤＥＬ２１０ＨＳＱ／Ｍメーター」（トレックス社製）を用い、メイン電源を入れてアイドル状態になった時の現像ロール上の帯電量を測定した。通常環境下の帯電量に対する高温高湿下及び低温低湿下での帯電量変化率の平均値〔（高温高湿下での帯電量変化率＋低温低湿下での帯電量変化率）／２〕を算出し、以下の評価基準に従って環境安定性を評価する。
【００３８】
◎：平均値が５％未満であり、実使用上、特に良好である。
【００３９】
○：平均値が５％以上、１０％未満であり、実使用上良好である。
【００４０】
△：平均値が１０％以上、１５％未満であり、実使用上問題はない。
【００４１】
×：平均値が１５％以上であり、実使用不可である。
【００４２】
〔オイルレス定着性評価基準〕
定着オイル供給装置を外した「スピーディアＮ５３００」（カシオ計算機（株）社製）にマゼンタトナーを実装し、未定着画像を得た後、取り出した定着器の温度を１００℃から２２０℃へと順次上昇させて、装置外で未定着画像を定着させた際の定着可能温度域を測定し、定着性を以下の評価基準に従って評価する。
【００４３】
◎：定着可能温度域が５０℃以上であり、実使用上、特に良好である。
【００４４】
○：定着可能温度域が４０℃以上、５０℃未満であり、実使用上良好である。
【００４５】
△：定着可能温度域が３０℃以上、４０℃未満であり、実使用上問題がない。
【００４６】
×：定着可能温度域が３０℃未満であり、実使用不可である。
【００４７】
〔色相安定性評価基準〕
定着オイル供給装置を外した「スピーディアＮ５３００」（カシオ計算機（株）社製）にマゼンタトナーを実装し、普通紙「ＸＥＲＯＸ−Ｌ」を用いて、１枚当たりの印字率が５％の印刷を連続して６０００枚行い、１枚目と６０００枚印字後の色相変化の差（ΔＥ）を「ＳＰＥＣＴＲＯＤＥＮＳＩＴＯＭＥＴＥＲ  ９３８」（Ｘ−ｒｉｔｅ社製）を用いて測定し、色相変化の程度を以下の評価基準に従って評価する。
【００４８】
◎：ΔＥが５未満であり、実使用上、特に良好である。
【００４９】
○：ΔＥが５以上、１０未満であり、実使上良好である。
【００５０】
△：ΔＥが１０以上、２０未満であり、実使用可能である。
【００５１】
×：ΔＥが２０以上であり、使用不可である。
【００５２】
〔耐光性評価基準〕
定着オイル供給装置を外した「スピーディアＮ５３００」（カシオ計算機（株）社製）にマゼンタトナーを実装し、普通紙「ＸＥＲＯＸ−Ｌ」を用いて印刷した画像を、「スーパーキセノンウェザーメータ  ＳＸ−７５」（スガ試験機社製）を用い、光源として７．５ＫＷキセノンランプ／アウター：＃２７５／インナー：石英を使用し、ブラックパネル温度６３℃にて促進耐光性試験を行い、２００時間連続照射前後の色相変化の差（ΔＥ）を「ＳＰＥＣＴＲＯＤＥＮＳＩＴＯＭＥＴＥＲ９３８」（Ｘ−ｒｉｔｅ社製）を用いて測定し、退色の度合いを以下の評価基準に従って評価する。
【００５３】
◎：ΔＥが２．０未満であり、実使用上、特に良好である。
【００５４】
○：ΔＥが２．０以上、５．０未満であり、実使上良好である。
【００５５】
△：ΔＥが５．０以上、１０．０未満であり、実使用可能である。
【００５６】
×：ΔＥが１０．０以上であり、使用不可である。
【００５７】
実施例１
結着樹脂１００質量部、第１の着色剤（ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ Ｒｅｄ ２０３０（C.I. Pigment Red 254）：チバスペシャリティーケミカルズ（株）社製）２．０質量部、第２の着色剤（ＰＶ ＦＡＳＴ ＰＩＮＫ Ｅ(C.I.Pigment Red 122）：クラリアントジャパン社製）２．０部、荷電制御剤（ＬＲ１４７：日本カーリット（株）社製）１．５質量部、及び離型剤（カルナウバワックスＣ１：加藤洋行社輸入品）５質量部をヘンシェルミキサーを用いて混合した後、二軸押出機により溶融混練した。
【００５８】
次いで、得られた溶融混練物を冷却し、衝突板式粉砕機（ディスパージョンセパレーター：日本ニューマチック工業（株）社製）を用いて粉砕した後、分級工程を経て、質量平均粒子経８．５μｍ、変動係数２５．４％の着色微粒子を得た。
【００５９】
次に、得られた着色微粒子１００質量部に疎水性シリカ（ＮＡＸ−５０：日本アエロジル社製、平均粒子経：３５ｎｍ）２．５質量部を添加し、１０リットル容のヘンシェルミキサーにより３２００ｒ／ｍｉｎの回転速度で１８０秒間撹拌し、着色微粒子に外添処理を施して、マゼンタトナーを得た。
【００６０】
得られたマゼンタトナーを「スピーディアＮ５３００」（カシオ計算機（株）社製）に実装し、オイル塗布ユニットを取り外して、画像印刷を行い、環境安定性、オイルレス定着性、色相安定性、及び耐光性について評価した。その結果を下記表１に示す。
【００６１】
実施例２
結着樹脂１００質量部、第１の着色剤（ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  Ｒｅｄ  ２０３０：チバスペシャリティーケミカルズ（株）社製）２．０質量部、第２の着色剤（ＰＶ  ＦＡＳＴ  ＲＥＤ  Ｅ５Ｂ(C.I.Pigment Violet 19）：クラリアントジャパン社製）２．０部、荷電制御剤（ＬＲ１４７：日本カーリット（株）社製）１．５質量部、及び離型剤（カルナウバワックスＣ１：加藤洋行社輸入品）５質量部を、ヘンシェルミキサーを用いて混合した後、二軸押出機により溶融混練した。
【００６２】
次いで、得られた溶融混練物を冷却し、衝突板式粉砕機（ディスパージョンセパレーター：日本ニューマチック工業（株）社製）を用いて粉砕した後、分級工程を経て、質量平均粒子経８．５μｍ、変動係数２５．４％の着色微粒子を得た。
【００６３】
次に、得られた着色微粒子１００質量部に疎水性シリカ「ＮＡＸ−５０」（日本アエロジル社製、平均粒子経：３５ｎｍ）２．５質量部を添加し、１０リットル容のヘンシェルミキサーにより３２００ｒ／ｍｉｎの回転速度で１８０秒間撹拌し、着色微粒子に外添処理を施して、マゼンタトナーを得た。
【００６４】
以上のようにして得られたマゼンタトナーを用いて、実施例１と同様にして画像印刷を行い、環境安定性、オイルレス定着性、色相安定性、及び耐光性について評価した。その結果を下記表１に示す。
【００６５】
実施例３
結着樹脂１００質量部、第１の着色剤（ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  Ｒｅｄ  ２０３０：チバスペシャリティーケミカルズ（株）社製）２．０質量部、第２の着色剤（ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＲＴ−２３５−Ｄ(C.I.Pigment Red 202）：チバスペシャリティーケミカルズ（株）社製）２．０部、荷電制御剤（ＬＲ１４７：日本カーリット（株）社製）１．５質量部、及び離型剤（カルナウバワックスＣ１：加藤洋行社輸入品）５質量部をヘンシェルミキサーを用いて混合した後、二軸押出機により溶融混練した。
【００６６】
次いで、得られた溶融混練物を冷却し、衝突板式粉砕機（ディスパージョンセパレーター：日本ニューマチック工業（株）社製）を用いて粉砕した後、分級工程を経て、質量平均粒子経８．５μｍ、変動係数２５．４％の着色微粒子を得た。
【００６７】
次に、得られた着色微粒子１００質量部に疎水性シリカ「ＮＡＸ−５０」（日本アエロジル社製、平均粒子経：３５ｎｍ）２．５質量部を添加し、１０リットル容のヘンシェルミキサーにより３２００ｒ／ｍｉｎの回転速度で１８０秒間撹拌し、着色微粒子に外添処理を施して、マゼンタトナーを得た。
【００６８】
以上のようにして得られたマゼンタトナーを用いて、実施例１と同様にして画像印刷を行い、環境安定性、オイルレス定着性、色相安定性、及び耐光性について評価した。その結果を下記表１に示す。
【００６９】
実施例４
結着樹脂１００質量部、第１の着色剤（ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  Ｒｅｄ  ２０３０：チバスペシャリティーケミカルズ（株）社製）２．０質量部、第２の着色剤（ＥＣＲ−１０１(C.I.Pigment Red 57.1）：大日精化工業（株）社製）２．０部と、荷電制御剤（ＬＲ１４７：日本カーリット（株）社製）１．５質量部、及び離型剤（カルナウバワックスＣ１：加藤洋行社輸入品）５質量部をヘンシェルミキサーを用いて混合した後、二軸押出機により溶融混練した。
【００７０】
次いで、得られた溶融混練物を冷却し、衝突板式粉砕機（ディスパージョンセパレーター：日本ニューマチック工業（株）社製）を用いて粉砕した後、分級工程を経て、質量平均粒子経８．５μｍ、変動係数２５．４％の着色微粒子を得た。
【００７１】
次に、得られた着色微粒子１００質量部に疎水性シリカ「ＮＡＸ−５０」（日本アエロジル社製、平均粒子経：３５ｎｍ）２．５質量部を添加し、１０リットル容のヘンシェルミキサーにより３２００ｒ／ｍｉｎの回転速度で１８０秒間撹拌し、着色微粒子に外添処理を施して、マゼンタトナーを得た。
【００７２】
以上のようにして得られたマゼンタトナーを用いて、実施例１と同様にして画像印刷を行い、環境安定性、オイルレス定着性、色相安定性、及び耐光性について評価した。その結果を下記表１に示す。
【００７３】
実施例５
結着樹脂１００質量部、第１の着色剤（ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  Ｒｅｄ  ２０３０：チバスペシャリティーケミカルズ（株）社製）２．０質量部、第２の結着剤（ＴＯＳＨＩＫＩ  ＲＥＤ  １０２２(C.I.Pigment Red 269）：大日本インキ化学工業（株）社製）２．０部、荷電制御剤（ＬＲ１４７：日本カーリット（株）社製）１．５質量部、及び離型剤（カルナウバワックスＣ１：加藤洋行社輸入品）５質量部をヘンシェルミキサーを用いて混合した後、二軸押出機により溶融混練した。
【００７４】
次いで、得られた溶融混練物を冷却し、衝突板式粉砕機（ディスパージョンセパレーター：日本ニューマチック工業（株）社製）を用いて粉砕した後、分級工程を経て、質量平均粒子経８．５μｍ、変動係数２５．４％の着色微粒子を得た。
【００７５】
次に、得られた着色微粒子１００質量部に疎水性シリカ「ＮＡＸ−５０」（日本アエロジル社製、平均粒子経：３５ｎｍ）２．５質量部を添加し、１０リットル容のヘンシェルミキサーにより３２００ｒ／ｍｉｎの回転速度で１８０秒間撹拌し、着色微粒子に外添処理を施して、マゼンタトナーを得た。
【００７６】
以上のようにして得られたマゼンタトナーを用いて、実施例１と同様にして画像印刷を行い、環境安定性、オイルレス定着性、色相安定性、及び耐光性について評価した。その結果を下記表１に示す。
【００７７】
実施例６
結着樹脂１００質量部、ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  Ｒｅｄ  ２０３０とＰＶ  ＦＡＳＴ  ＲＥＤ  Ｅ５Ｂとの固溶体である着色剤（Ｍａｇｅｎｔａ  ＳＴ：チバスペシャリティーケミカルズ（株）社製）４質量部、及び荷電制御剤（ＬＲ１４７：日本カーリット（株）社製）１．５質量部、および離型剤（カルナバワックスＣ１：加藤洋行社輸入品）５質量部をヘンシェルミキサーで十分に混合した後、２軸押出機で溶融混練した。
【００７８】
次いで、得られた溶融混練物を冷却し、衝突板式粉砕機（ディスパージョンセパレーター：日本ニューマチック工業（株）社製）を用いて粉砕した後、分級工程を経て、質量平均粒子経８．５μｍの着色微粒子を得た。
【００７９】
次に、得られた着色微粒子１００質量部に疎水性シリカ「ＲＸ−２００」（日本アエロジル社製）１．５質量部を添加し、１０リットル容のヘンシェルミキサーにより３２００ｒ／ｍｉｎの回転速度で１８０秒間撹拌し、着色微粒子に外添処理を施して、マゼンタトナーを得た。
【００８０】
以上のようにして得られたマゼンタトナーを用いて、実施例１と同様にして画像印刷を行い、環境安定性、オイルレス定着性、色相安定性、及び耐光性について評価した。その結果を下記表１に示す。
【００８１】
比較例１
結着樹脂１００質量部、着色剤（ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  Ｒｅｄ  ２０３０：チバスペシャリティーケミカルズ（株）社製）４．０質量部、荷電制御剤（ＬＲ１４７：日本カーリット（株）社製）１．５質量部、及び離型剤（カルナウバワックスＣ１：加藤洋行社輸入品）５質量部をヘンシェルミキサーを用いて混合した後、二軸押出機により溶融混練した。
【００８２】
次いで、得られた溶融混練物を冷却し、衝突板式粉砕機（ディスパージョンセパレーター：日本ニューマチック工業（株）社製）を用いて粉砕した後、分級工程を経て、質量平均粒子経８．５μｍ、変動係数２５．４％の着色微粒子を得た。
【００８３】
次に、得られた着色微粒子１００質量部に、疎水性シリカ（ＲＸ２００：日本アエロジル社製）１．５質量部を添加し、１０リットル容のヘンシェルミキサーにより３２００ｒ／ｍｉｎの回転速度で１８０秒間撹拌し、着色微粒子に外添処理を施して、マゼンタトナーを得た。
【００８４】
以上のようにして得られたマゼンタトナーを用いて、実施例１と同様にして画像印刷を行い、環境安定性、オイルレス定着性、色相安定性、及び耐光性について評価した。その結果を下記表１に示す。
【００８５】
比較例２
結着樹脂１００質量部、着色剤（ＥＣＲ−１０１：大日本精化工業（株）社製）４質量部、荷電制御剤（ＬＲ１４７：日本カーリット（株）社製）１．５質量部、及び離型剤（カルナウバワックスＣ１：加藤洋行社輸入品）５質量部をヘンシェルミキサーを用いて混合した後、二軸押出機により溶融混練した。
【００８６】
次いで、得られた溶融混練物を冷却し、衝突板式粉砕機（ディスパージョンセパレーター：日本ニューマチック工業（株）社製）を用いて粉砕した後、分級工程を経て、質量平均粒子経８．５μｍ、変動係数２５．４％の着色微粒子を得た。
【００８７】
次に、得られた着色微粒子１００質量部に、疎水性シリカ（ＮＡＸ−５０：日本アエロジル社製、平均粒子経：３５ｎｍ）２．５質量部を添加し、１０リットル容のヘンシェルミキサーにより３２００ｒ／ｍｉｎの回転速度で１８０秒間撹拌し、着色微粒子に外添処理を施して、マゼンタトナーを得た。
【００８８】
以上のようにして得られたマゼンタトナーを用いて、実施例１と同様にして画像印刷を行い、環境安定性、オイルレス定着性、色相安定性、及び耐光性について評価した。その結果を下記表１に示す。
【００８９】
比較例３．
結着樹脂１００質量部、着色剤（ＰＶ  ＦＡＳＴ  ＲＥＤ  Ｅ５Ｂ：クラリアントジャパン社製）７．０部、荷電制御剤（ＬＲ１４７：日本カーリット（株）社製）１．５質量部、及び離型剤（カルナウバワックスＣ１：加藤洋行社輸入品）５質量部をヘンシェルミキサーを用いて混合した後、二軸押出機により溶融混練した。
【００９０】
次いで、得られた溶融混練物を冷却し、衝突板式粉砕機（ディスパージョンセパレーター：日本ニューマチック工業（株）社製）を用いて粉砕した後、分級工程を経て、質量平均粒子経８．５μｍ、変動係数２５．４％の着色微粒子を得た。
【００９１】
次に、得られた樹脂微粒子１００質量部に、疎水性シリカ（ＮＡＸ−５０：日本アエロジル社製、平均粒子経：３５ｎｍ）２．５質量部を添加し、１０リットル容のヘンシェルミキサーにより３２００ｒ／ｍｉｎの回転速度で１８０秒間撹拌し、着色微粒子に外添処理を施して、マゼンタトナーを得た。
【００９２】
以上のようにして得られたマゼンタトナーを用いて、実施例１と同様にして画像印刷を行い、環境安定性、オイルレス定着性、色相安定性、及び耐光性について評価した。その結果を下記表１に示す。
【００９３】
比較例４
結着樹脂１００質量部、第１の着色剤（ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  Ｒｅｄ  ２０３０：チバスペシャリティーケミカルズ（株）社製）２．０質量部、第２の着色剤（ＴＯＳＨＩＫＩ  ＲＥＤ  １０２２：大日本インキ化学工業（株）社製）２．０部、荷電制御剤（ボントロンＥ−８９：オリエント化学工業社製）１．５質量部、及び離型剤（カルナウバワックスＣ１：加藤洋行社輸入品）５質量部をヘンシェルミキサーを用いて混合した後、二軸押出機により溶融混練した。
【００９４】
次いで、得られた溶融混練物を冷却し、衝突板式粉砕機（ディスパージョンセパレーター：日本ニューマチック工業（株）社製）を用いて粉砕した後、分級工程を経て、質量平均粒子径８．５μｍ、変動係数２５．４％の着色微粒子を得た。
【００９５】
次に、得られた着色微粒子１００質量部に疎水性シリカ（ＮＡＸ−５０：日本アエロジル社製、平均粒子径：３５ｎｍ）２．５質量部を添加し、１０リットル容のヘンシェルミキサーにより３２００ｒ／ｍｉｎの回転速度で１８０秒間攪拌し、着色微粒子に外添処理を施して、マゼンタトナーを得た。
【００９６】
以上のようにして得られたマゼンタトナーを用いて、実施例１と同様にして画像印刷を行い、環境安定性、オイルレス定着性、色相安定性、及び耐光性について評価した。その結果を下記表１に示す。
【表１】
0004475213.tif 000018
【００９７】
上記表１から、所定の２種の赤色顔料の混合物と所定の荷電制御剤との組合せに係るトナー（実施例１〜５）、及び所定の２種の赤色顔料の固溶体と所定の荷電制御剤との組合せに係るトナー（実施例６）は、環境安定性、オイルレス定着性、色相安定性、及び耐光性のいずれにおいても優れていることがわかる。
【００９８】
これに対し、着色剤としてＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  Ｒｅｄ  ２０３０のみを用いたトナー（比較例１）は色相及び色相安定性が悪く、ＥＣＲ−１０１のみを用いたトナー（比較例２）は環境安定性、色相・色相安定性、及び耐光性が悪く、ＰＶ  ＦＡＳＴ  ＲＥＤ  Ｅ５Ｂのみを用いたトナー（比較例３）は、ＰＶ  ＦＡＳＴ  ＲＥＤ  Ｅ５Ｂが着色力が低いために多量に配合したことによりオイルレス定着性が悪く、所定の２種の赤色顔料の混合物を用いているが、本発明の範囲外の荷電制御剤（ボントロンＥ−８９）を用いたトナー（比較例４）は、色相及び色相安定性において劣っている。
【００９９】
実施例７
結着樹脂１００質量部、第１の着色剤（ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  Ｒｅｄ  ２０３０：チバスペシャリティーケミカルズ（株）社製）２．０質量部、第２の着色剤（ＰＶ  ＦＡＳＴ  ＰＩＮＫ  Ｅ：クラリアントジャパン社製）２．０部、荷電制御剤（ボントロンＥ−８４：オリエント化学工業社製）１．５質量部、及び離型剤（カルナウバワックスＣ１：加藤洋行社輸入品）５質量部をヘンシェルミキサーを用いて混合した後、二軸押出機により溶融混練した。
【０１００】
次いで、得られた溶融混練物を冷却し、衝突板式粉砕機（ディスパージョンセパレーター：日本ニューマチック工業（株）社製）を用いて粉砕した後、分級工程を経て、質量平均粒子径８．５μｍ、変動係数２５．４％の着色微粒子を得た。
【０１０１】
次に、得られた樹脂微粒子１００質量部に疎水性シリカ「ＮＡＸ−５０」（日本アエロジル社製、平均粒子径：３５ｎｍ）２．５質量部を添加し、１０リットル容のヘンシェルミキサーで３２００ｒ／ｍｉｎ、１８０秒間攪拌し、着色微粒子に外添処理を施して、マゼンタトナーを得た。
【０１０２】
以上のようにして得られたマゼンタトナーを用いて、実施例１と同様にして画像印刷を行い、環境安定性、オイルレス定着性、色相安定性、及び耐光性について評価した。その結果を下記表２に示す。
【０１０３】
実施例８
結着樹脂１００質量部、第１の着色剤（ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  Ｒｅｄ  ２０３０：チバスペシャリティーケミカルズ（株）社製）２．０質量部、第２の着色剤（ＰＶ  ＦＡＳＴ  ＲＥＤ  Ｅ５Ｂ：クラリアントジャパン社製）２．０部、荷電制御剤（ボントロンＥ−８４：オリエント化学工業社製）１．５質量部、及び離型剤（カルナウバワックスＣ１：加藤洋行社輸入品）５質量部をヘンシェルミキサーを用いて混合した後、二軸押出機により溶融混練した。
【０１０４】
次いで、得られた溶融混練物を冷却し、衝突板式粉砕機（ディスパージョンセパレーター：日本ニューマチック工業（株）社製）を用いて粉砕した後、分級工程を経て、質量平均粒子径８．５μｍ、変動係数２５．４％の着色微粒子を得た。
【０１０５】
次に、得られた着色微粒子１００質量部に疎水性シリカ（ＮＡＸ−５０：日本アエロジル社製、平均粒子径：３５ｎｍ）２．５質量部を添加し、１０リットル容のヘンシェルミキサーにより３２００ｒ／ｍｉｎの回転速度で１８０秒間攪拌し、着色微粒子に外添処理を施して、マゼンタトナーを得た。
【０１０６】
以上のようにして得られたマゼンタトナーを用いて、実施例１と同様にして画像印刷を行い、環境安定性、オイルレス定着性、色相安定性、及び耐光性について評価した。その結果を下記表２に示す。
【０１０７】
実施例９
結着樹脂１００質量部、第１の着色剤（ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  Ｒｅｄ  ２０３０：チバスペシャリティーケミカルズ（株）社製）、第２の着色剤（ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＲＴ−２３５−Ｄ：チバスペシャリティーケミカルズ（株）社製）２．０部、荷電制御剤（ボントロンＥ−８４：オリエント化学工業社製）１．５質量部、及び離型剤（カルナウバワックスＣ１：加藤洋行社輸入品）１．５質量部をヘンシェルミキサーを用いて混合した後、二軸押出機により溶融混練した。
【０１０８】
次いで、衝突板式粉砕機（ディスパージョンセパレーター：日本ニューマチック工業（株）社製）を用いて粉砕した後、分級工程を経て、質量平均粒子径８．５μｍ、変動係数２５．４％の着色微粒子を得た。
【０１０９】
次に、得られた着色微粒子１００質量部に疎水性シリカ（ＮＡＸ−５０：日本アエロジル社製、平均粒子径：３５ｎｍ）２．５質量部を添加し、１０リットル容のヘンシェルミキサーにより３２００ｒ／ｍｉｎの回転速度で１８０秒間攪拌し、着色微粒子に外添処理を施して、マゼンタトナーを得た。
【０１１０】
以上のようにして得られたマゼンタトナーを用いて、実施例１と同様にして画像印刷を行い、環境安定性、オイルレス定着性、色相安定性、及び耐光性について評価した。その結果を下記表２に示す。
【０１１１】
実施例１０
結着樹脂１００質量部、第１の着色剤（ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  Ｒｅｄ  ２０３０：チバスペシャリティーケミカルズ（株）社製）２．０質量部、第２の着色剤（ＥＣＲ−１０１：大日本精化工業（株）社製）２．０部、荷電制御剤（ボントロンＥ−８４：オリエント化学工業社製）１．５質量部、及び離型剤（カルナウバワックスＣ１：加藤洋行社輸入品）５質量部をヘンシェルミキサーを用いて混合した後、二軸押出機により溶融混練した。
【０１１２】
次いで、得られた溶融混練物を冷却し、衝突板式粉砕機（ディスパージョンセパレーター：日本ニューマチック工業（株）社製）を用いて粉砕した後、分級工程を経て、質量平均粒子径８．５μｍ、変動係数２５．４％の着色微粒子を得た。
【０１１３】
次に、得られた着色微粒子１００質量部に疎水性シリカ（ＮＡＸ−５０：日本アエロジル社製、平均粒子径：３５ｎｍ）２．５質量部を添加し、１０リットル容のヘンシェルミキサーにより３２００ｒ／ｍｉｎの回転速度で１８０秒間攪拌し、着色微粒子に外添処理を施して、マゼンタトナーを得た。
【０１１４】
以上のようにして得られたマゼンタトナーを用いて、実施例１と同様にして画像印刷を行い、環境安定性、オイルレス定着性、色相安定性、及び耐光性について評価した。その結果を下記表２に示す。
【０１１５】
実施例１１
結着樹脂１００質量部、第１の着色剤（ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  Ｒｅｄ  ２０３０：チバスペシャリティーケミカルズ（株）社製）２．０質量部、第２の着色剤（ＴＯＳＨＩＫＩ  ＲＥＤ  １０２２：大日本インキ化学工業（株）社製）２．０部と、荷電制御剤（ボントロンＥ−８４：オリエント化学工業社製）１．５質量部、及び離型剤（カルナウバワックスＣ１：加藤洋行社輸入品）５質量部をヘンシェルミキサーを用いて混合した後、二軸押出機により溶融混練した。
【０１１６】
次いで、得られた溶融混練物を冷却し、衝突板式粉砕機（ディスパージョンセパレーター：日本ニューマチック工業（株）社製）を用いて粉砕した後、分級工程を経て、質量平均粒子径８．５μｍ、変動係数２５．４％の着色微粒子を得た。
【０１１７】
次に、得られた着色微粒子１００質量部に疎水性シリカ（ＮＡＸ−５０：日本アエロジル社製、平均粒子径：３５ｎｍ）２．５質量部を添加し、１０リットル容のヘンシェルミキサーにより３２００ｒ／ｍｉｎの回転速度で１８０秒間攪拌し、着色微粒子に外添処理を施して、マゼンタトナーを得た。
【０１１８】
以上のようにして得られたマゼンタトナーを用いて、実施例１と同様にして画像印刷を行い、環境安定性、オイルレス定着性、色相安定性、及び耐光性について評価した。その結果を下記表２に示す。
【０１１９】
実施例１２
結着樹脂１００質量部、ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  Ｒｅｄ  ２０３０とＰＶ  ＦＡＳＴ  ＲＥＤ  Ｅ５Ｂとの固溶体である着色剤（Ｍａｇｅｎｔａ  ＳＴ：チバスペシャリティーケミカルズ（株）社製）４質量部、荷電制御剤（ボントロンＥ−８４：オリエント化学工業社製）１．５質量部、および離型剤（カルナバワックスＣ１：加藤洋行社輸入品）５質量部をヘンシェルミキサーで十分に混合した後、２軸押出機で溶融混練した。
【０１２０】
次いで、得られた溶融混練物を冷却し、衝突板式粉砕機（ディスパージョンセパレーター：日本ニューマチック工業（株）社製）を用いて粉砕した後、分級工程を経て、質量平均粒子径９．０μｍの着色微粒子を得た。
【０１２１】
次に、得られた粉体１００質量部に、外添剤として疎水性シリカ（ＲＸ２００：日本アエロジル社製）１．５質量部を添加し、１０リットル容のヘンシェルミキサーにより３２００ｒ／ｍｉｎの回転速度で１８０秒間攪拌し、着色微粒子に外添処理を施して、マゼンタトナーを得た。
【０１２２】
以上のようにして得られたマゼンタトナーを用いて、実施例１と同様にして画像印刷を行い、環境安定性、オイルレス定着性、色相安定性、及び耐光性について評価した。
【０１２３】
比較例５
結着樹脂１００質量部、着色剤（ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  Ｒｅｄ  ２０３０：チバスペシャリティーケミカルズ（株）社製）４．０質量部、荷電制御剤（ボントロンＥ−８４：オリエント化学工業社製）１．５質量部、及び離型剤（カルナウバワックスＣ１：加藤洋行社輸入品）５質量部をヘンシェルミキサーを用いて混合した後、二軸押出機により溶融混練した。
【０１２４】
次いで、得られた溶融混練物を冷却し、衝突板式粉砕機（ディスパージョンセパレーター：日本ニューマチック工業（株）社製）を用いて粉砕した後、分級工程を経て、質量平均粒子径８．５μｍ、変動係数２５．４％の着色微粒子を得た。
【０１２５】
次に、得られた着色微粒子１００質量部に疎水性シリカ（ＲＸ２００：日本アエロジル社製）１．５質量部を添加し、１０リットル容のヘンシェルミキサーにより３２００ｒ／ｍｉｎの回転速度で１８０秒間攪拌し、着色微粒子に外添処理を施して、マゼンタトナーを得た。
【０１２６】
以上のようにして得られたマゼンタトナーを用いて、実施例１と同様にして画像印刷を行い、環境安定性、オイルレス定着性、色相安定性、及び耐光性について評価した。
【０１２７】
比較例６
結着樹脂１００質量部、着色剤（ＥＣＲ−１０１：大日本精化工業（株）社製）４．０質量部、荷電制御剤（ボントロンＥ−８４：オリエント化学工業社製）１．５質量部、及び離型剤（カルナウバワックスＣ１：加藤洋行社輸入品）５質量部をヘンシェルミキサーを用いて混合した後、二軸押出機により溶融混練した。
【０１２８】
次いで、得られた溶融混練物を冷却し、衝突板式粉砕機「ディスパージョンセパレーター」（日本ニューマチック工業（株）社製）を用いて粉砕した後、分級工程を経て、質量平均粒子径８．５μｍ、変動係数２５．４％の着色微粒子を得た。
【０１２９】
次に、得られた着色微粒子１００質量部に疎水性シリカ（ＮＡＸ−５０：日本アエロジル社製、平均粒子径：３５ｎｍ）２．５質量部を添加し、１０リットル容のヘンシェルミキサーにより３２００ｒ／ｍｉｎの回転速度で１８０秒間攪拌し、着色微粒子に外添処理を施して、マゼンタトナーを得た。
【０１３０】
以上のようにして得られたマゼンタトナーを用いて、実施例１と同様にして画像印刷を行い、環境安定性、オイルレス定着性、色相安定性、及び耐光性について評価した。
【０１３１】
比較例７
結着樹脂１００質量部、着色剤ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  Ｒｅｄ  ２０３０とＰＶ  ＦＡＳＴ  ＲＥＤ  Ｅ５Ｂとの固溶体である着色剤（Ｍａｇｅｎｔａ  ＳＴ：チバスペシャリティーケミカルズ（株）社製）４質量部、荷電制御剤（ＴＮ−１０５：保土ヶ谷化学社製）１．５質量部、及び離型剤（カルナウバワックスＣ１：加藤洋行社輸入品）５質量部をヘンシェルミキサーを用いて混合した後、二軸押出機により溶融混練した。
【０１３２】
次いで、得られた混練物を冷却し、衝突板式粉砕機（ディスパージョンセパレーター：日本ニューマチック工業（株）社製）を用いて粉砕した後、分級工程を経て、質量平均粒子径８．５μｍ、変動係数２５．４％の着色微粒子得た。
【０１３３】
次に、得られた樹脂微粒子１００質量部に疎水性シリカ（ＮＡＸ−５０：日本アエロジル社製、平均粒子径：３５ｎｍ）２．５質量部を添加し、１０リットル容のヘンシェルミキサーにより３２００ｒ／ｍｉｎの回転速度で１８０秒間攪拌し、着色微粒子に外添処理を施して、マゼンタトナーを得た。
【０１３４】
以上のようにして得られたマゼンタトナーを用いて、実施例１と同様にして画像印刷を行い、環境安定性、オイルレス定着性、色相安定性、及び耐光性について評価した。その結果を下記表２に示す。
【表２】
0004475213.tif 000019
【０１３５】
上記表２から、所定の２種の赤色顔料の混合物と所定の荷電制御剤との組合せに係るトナー（実施例７〜１１）、及び所定の２種の赤色顔料の固溶体と所定の荷電制御剤との組合せに係るトナー（実施例１２）は、環境安定性、オイルレス定着性、色相安定性、及び耐光性のいずれにおいても優れていることがわかる。
【０１３６】
これに対し、着色剤としてＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  Ｒｅｄ  ２０３０のみを用いたトナー（比較例５）は色相及び色相安定性が悪く、ＥＣＲ−１０１のみを用いたトナー（比較例６）は環境安定性、色相・色相安定性、及び耐光性が悪く、所定の２種の赤色顔料の固溶体を用いているが、本発明の範囲外の荷電制御剤を用いたトナー（比較例７）は、オイルレス定着性において劣っている。