(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
(0004)面強度比が25以上である耐黒変性ミニマイズドスパングル溶融亜鉛めっき鋼板。
ただし、(0004)面強度比は、めっき面についてディフラクトメーター法によるＸ線回折（Cu管球使用，管電流40mA，管電圧150kV）を行い、Znの(0004)面強度(cps)，Znの(1 0 -1 0)面強度(cps)，Znの(1 0 -1 1)面強度(cps)，Znの(1 0 -1 2)面強度(cps)を求め、下記(1)式により算出する。
(0004)面強度比＝(0004)面強度×100／｛(1 0 -1 0)面強度＋(1 0 -1 1)面強度＋(1 0 -1 2)面強度＋(0004)面強度｝・・・(1)
【請求項２】
(0004)面強度比が40以上である耐黒変性ミニマイズドスパングル溶融亜鉛めっき鋼板。
ただし、(0004)面強度比は、めっき面についてディフラクトメーター法によるＸ線回折（Cu管球使用，管電流40mA，管電圧150kV）を行い、Znの(0004)面強度(cps)，Znの(1 0 -1 0)面強度(cps)，Znの(1 0 -1 1)面強度(cps)，Znの(1 0 -1 2)面強度(cps)を求め、下記(1)式により算出する。
(0004)面強度比＝(0004)面強度×100／｛(1 0 -1 0)面強度＋(1 0 -1 1)面強度＋(1 0 -1 2)面強度＋(0004)面強度｝・・・(1)
【請求項３】
平均スパングル粒径が0.05〜1.2mmである請求項１または２に記載の溶融亜鉛めっき鋼板。
【請求項４】
塩化アンモニウム：2g/L以上、およびリン酸水素二ナトリウム：2g/L以上を溶解させた水溶液からなるミニマイズド処理液。
【請求項５】
塩化アンモニウム：2〜50g/L、およびリン酸水素二ナトリウム：2〜50g/Lを溶解させた水溶液からなるミニマイズド処理液。
【請求項６】
水溶液のpHが6〜7に調整された請求項４または５に記載の処理液。
【請求項７】
塩酸を添加してpHが調製された請求項６に記載の処理液。
【請求項８】
処理液をミストにして、未凝固の状態にある溶融亜鉛めっき層表面に1m2あたり10〜100gの割合で噴霧する、請求項４〜７のいずれかに記載の処理液の使用法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ミニマイズドスパングル溶融亜鉛めっき鋼板並びにミニマイズド処理液およびその使用法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
溶融亜鉛めっき鋼板の表面にはスパングルと呼ばれる凝固模様が発生する。大きなスパングルを有する亜鉛めっき鋼板は用途によっては意匠性を有するものであるが、これを塗装原板として使用した場合には、塗装後もスパングルが浮き上がり外観を損ねるという欠点がある。また、裸で使用する場合にも一部の用途を除き一般的には大きなスパングル模様は嫌われる傾向にある。この問題を解決するために、従来からスパングルを微細化させたいわゆるミニマイズドスパングル溶融亜鉛めっき鋼板が製造されている。
【０００３】
スパングルの微細化には種々の方法が提案されている。例えば特開昭50−92831号公報，特開平7−18399号公報にはスパングル微細化効果を有するリン酸二水素ナトリウム等の薬剤を溶かした水溶液ミストを噴霧する方法が、特開昭61−15956号公報，特開昭63−157849号公報には金属粉末や酸化物粉末を噴霧する方法が、特開昭50−116331号公報には水を高圧で吹き付ける方法が開示されている。
これらのうち一部は現在も実施されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
これらの技術により、ミニマイズドスパングル鋼板が溶融亜鉛めっき鋼板の主流となっている。しかし、このミニマイズドスパングル鋼板は、コイル保管時などの比較的マイルドな環境において、めっき層表面が不均一に腐食し、外観上部分的に黒く変色することがあり、品質上問題となることがある。これは、スパングルの結晶方位の違いに起因して、めっき層表面の化学的活性度およびスキンパス加工時に受ける歪み量に差が生じ、個々のスパングルで腐食速度が異なってくるためだと考えられる。
【０００５】
このようなめっき層表面が部分的に黒く変色する現象（本明細書では単に「黒変化」ということがある）を抑止するには、表面露呈部分が化学的に安定で、かつスキンパスに対して変形抵抗の大きい結晶配向のスパングルを多く形成させればよいと考えられる。しかしながら、従来の技術はスパングルの微細化に主眼を置いたものが多く、黒変化を抑止しうる理想的なスパングルの配向を実現した鋼板は未だ知られていない。もし、めっき層の凝固過程で理想的配向のスパングルの晶出を促すようなミニマイズド処理液が開発されれば、黒変化の問題は一挙に解消するであろう。
【０００６】
本発明は、黒変化を抑止しうる理想的なスパングルの結晶配向を明らかにし、そのようなめっき層の集合組織をもつミニマイズドスパングル鋼板を提供することを目的とする。また、そのようなスパングルを晶出させうるミニマイズド処理液およびその使用方法を提供する。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
発明者らは、集合組織的観点からめっき層のスパングル配向について種々検討を重ねた。その結果、黒変化の抑止に最も効果的な配向のスパングルは、亜鉛結晶の(0001)面が素地鋼板の表面に平行になっているスパングル（以下「底面スパングル」という）であることを見出した。また、底面スパングル主体の配向は、水の沸点より高く溶融亜鉛めっき層の温度よりも低い温度域で吸熱反応を生じるような物質が未凝固のめっき層表面に形成されるように成分調整されたミニマイズド処理液を用いることによって実現できることを明らかにした。本発明は、このような知見に基づいて完成したものである。
【０００８】
すなわち、前記目的は、(0004)面強度比が25以上、好ましくは40以上である耐黒変性ミニマイズドスパングル溶融亜鉛めっき鋼板によって達成される。
ここで、(0004)面強度比は、めっき面についてディフラクトメーター法によるＸ線回折（Cu管球使用，管電流40mA，管電圧150kV）を行い、Znの(0004)面強度(cps)，Znの(1 0 -1 0)面強度(cps)，Znの(1 0 -1 1)面強度(cps)，Znの(1 0 -1 2)面強度(cps)を求め、下記(1)式により算出する。
(0004)面強度比＝(0004)面強度×100／｛(1 0 -1 0)面強度＋(1 0 -1 1)面強度＋(1 0 -1 2)面強度＋(0004)面強度｝・・・(1)
【０００９】
また、上記ミニマイズドスパングル溶融亜鉛めっき鋼板において、平均スパングル粒径が0.05〜1.2mmであるものを提供する。個々のスパングルは１つの結晶核から成長した同一結晶方位を持つ１つの結晶粒からなる。平均スパングル粒径は、めっき層表面の顕微鏡観察像において測定した個々のスパングル粒径の平均値をいい、個々のスパングル粒径は、スパングル１次デンドライトアームの長さとする。
【００１１】
また本発明では、塩化アンモニウム：2g/L（リットル）以上、およびリン酸水素二ナトリウム：2g/L以上を溶解させた水溶液からなるミニマイズド処理液を提供する。また、特に好ましいものとして、塩化アンモニウム：2〜50g/L、およびリン酸水素二ナトリウム：2〜50g/Lを溶解させた水溶液からなるミニマイズド処理液を提供する。
【００１２】
また、これらの処理液において、水溶液のpHが6〜7に調整されたものを提供する。また特に、塩酸を添加してpH調製されたものを提供する。
【００１３】
以上のミニマイズド処理液は、基本的に、溶融亜鉛めっき浴から引き出された鋼板に付着した未凝固状態にある溶融亜鉛めっき層表面に噴霧して使用されるものであるが、本発明では特に、処理液をミストにして、未凝固の状態にある溶融亜鉛めっき層表面に1m2あたり10〜100gの割合で噴霧するミニマイズド処理液の使用法を提供する。
【００１４】
【発明の実施の形態】
発明者らは前述のように、めっき層表面に底面スパングル主体の集合組織を形成させたとき、黒変化の抑止に最も効果的であることを突き止めた。しかし、そのような望ましい「底面スパングル主体の結晶配向」の程度を、黒変化抑止効果との関係で定量的に把握することは必ずしも容易ではなかった。
【００１５】
鋭意研究の結果、黒変化した外観上の色調は、例えばJIS Z 8741に規定される60度鏡面光沢度；Gs(60゜)によって比較的良好に定量化できることがわかった。そこで、一定条件の耐食性試験の前後におけるGs(60゜)値の変化の割合を「光沢保持率」とし、これを黒変化抑止効果の指標として用いることとした。具体的には、耐食性試験前のGs(60゜)値を測定してこれをGs(60゜)0とし、その後、めっき鋼板試料の表面を透明なマスキングテープでシールし、70℃，相対湿度95％雰囲気下で96時間保持する耐食性試験にかけ、マスキングテープをはがした後、耐食性試験後のGs(60゜)値を測定してこれをGs(60゜)1とし、次式、
光沢保持率(％)＝Gs(60゜)1×100／Gs(60゜)0
によって求まる光沢保持率を黒変化抑止効果の指標として用いる。数多くの実験例について視覚による評価と対比して検討したところ、この光沢保持率が40％以上のとき、その亜鉛めっき鋼板は明らかに改善された良好な耐黒変性を有するものと判定できる。特に、光沢保持率が60％以上のとき、その亜鉛めっき鋼板は非常に優れた耐黒変性を有すると判定できる。
【００１６】
「底面スパングル主体の結晶配向」の程度は、下記(a)で定義する(0004)面強度比によって評価したとき、光沢保持率と相関関係を持つことがわかった。
(a) めっき面についてディフラクトメーター法によるＸ線回折（Cu管球使用，管電流40mA，管電圧150kV）を行い、Znの(0004)面強度(cps)，Znの(1 0 -1 0)面強度(cps)，Znの(1 0 -1 1)面強度(cps)，Znの(1 0 -1 2)面強度(cps)を求め、下記(1)式により算出される値を(0004)面強度比とする。
(0004)面強度比＝(0004)面強度×100／｛(1 0 -1 0)面強度＋(1 0 -1 1)面強度＋(1 0 -1 2)面強度＋(0004)面強度｝・・・(1)
この(0004)面強度比が25以上のとき、光沢保持率40％以上の良好な耐黒変性が発現され、特に(0004)面強度比が40以上のとき、光沢保持率60％以上の非常に良好な耐黒変性が発現されることがわかった。
【００１７】
また、塗装鋼板に使用するミニマイズドスパングル溶融亜鉛めっき鋼板では、スパングルの平均粒径を1.2mm以下にしたとき、スキンパスにより塗装後の「浮き上がり模様」をほとんど目立たなくすることができる。特に平均粒径1.0mm以下としたときは、スキンパスによりスパングルの凹凸をほぼ完全に消去できるので、非常に良好であると判定される。ただし、スパングル平均粒径が0.05mm未満になると結晶粒界が増加するために光沢度が低下し好ましくない。このため、スパングルの平均粒径は0.05〜1.2mmの範囲とすることが望ましく、特に0.05〜1.0mmとすることが一層好ましい。なお、スパングル平均粒径が1.2mmを超えるものであっても、上記(0004)面強度比が25以上であれば、めっき後のコイル保管時において高い耐黒変性が発揮され、(0004)面強度比が25未満の従来品と比べ、顕著な品質改善効果が認められる。したがってミニマイズド処理された鋼板のうちスパングル平均粒径が1.2mmを超えるものでも、本発明の対象となりうる。
【００１８】
発明者らは、スパングルの配向性を支配する要因について種々検討した結果、未凝固状態の亜鉛めっき層に外部から大きな抜熱があるとき、底面スパングル主体の配向が得られることを知見した。その抜熱の程度は、水の顕熱および気化潜熱による吸熱量を遥かに超えた大きなものでなくてはならない。実験の結果、液体を噴霧する方法によって外部からこのような大きな抜熱をもたらすには、水の沸点より高くめっき層の温度より低い温度域（概ね100〜500℃の範囲）で吸熱反応を生じるような物質が未凝固のめっき層表面で生成されるよう、溶質の配合組成を調整した水溶液を噴霧する手法が有効であることを知った。また、水溶液として噴霧するうえで、その物質は塩であることが望ましい。
【００１９】
そのような吸熱性の物質として、例えば塩化アンモニウムが非常に有効である。塩化アンモニウムは338℃付近から昇華が始まり、500℃までに約1.96kJ/gもの吸熱を生じる。外部からこのような大きな抜熱があるとき、めっき層表面付近においては、素地鋼板の厚み方向からの抜熱の影響をあまり受けずに、凝固核周囲からほぼ均等に凝固核に向かって熱の流れが形成されると考えられる。このため亜鉛のデンドライトは表面の凝固核からその周囲に向かってほぼ均等に成長する。その際、亜鉛の結晶の優先成長方向は＜1 0 -1 0＞方向であるから、これに属する等価な優先成長方向のそれぞれが凝固核からその周囲に向かってほぼ均等な位置関係になるようにデンドライトが成長することとなる。その結果、(0001)面が鋼板表面に平行になるようなスパングルが形成されるものと考えられる。なお、従来の液体噴霧による方法では外部からの著しい抜熱がないので、表面付近でも素地鋼板の厚み方向からの抜熱の影響を受け易くなっていると考えられ、そのために表面の凝固核近傍の熱流は必ずしも凝固核に向かって一様にはならず、したがって底面スパングル主体の配向は得られないものと推察される。
【００２０】
他の吸熱性の物質として、リン酸二水素アンモニウムを挙げることができる。
この物質は500℃までに約0.50kJ/gの吸熱を生じ、底面スパングルの形成に寄与する。
【００２１】
スパングルの微細化については、吸熱の大小ではなく、水溶液を噴霧した場合にめっき層表面に残る物質が関与する考えられる。このような物質として、リン酸ナトリウムが挙げられる。例えばリン酸水素二ナトリウムの場合、めっき層の表面でピロリン酸ナトリウムに変化すると考えられる。このピロリン酸ナトリウム自体、またはピロリン酸ナトリウムとめっき成分の亜鉛もしくはアルミニウムとの反応生成物が亜鉛の凝固核となって、スパングルの微細化に有効に作用するものと推測される。
【００２２】
このように、底面スパングル主体の配向とスパングル微細化を同時に達成するためには、塩化アンモニウムやリン酸二水素アンモニウムのようにめっき層が凝固して冷却される温度域で吸熱反応を生じる物質と、リン酸ナトリウムのように凝固核になる物質の双方が、未凝固状態のめっき層表面に存在することが非常に重要となる。そのためには、高温のめっき層表面に向けて液体を噴霧したときに、これらの作用を呈する物質がめっき層表面上に形成されるよう、当該液体の組成を工夫する必要がある。
【００２３】
そのような液体として、次の▲１▼および▲２▼の要件を同時に満たす水溶液を採用することができる。
▲１▼100℃から500℃までの昇温過程で吸熱反応が生じる物質（塩）を構成するカチオンおよびアニオンを含有すること。
▲２▼カチオン種としてナトリウムイオンを、アニオン種としてリン酸イオンを含有すること。
ここで、▲１▼の要件は、底面スパングル主体の配向を実現するための条件を規定したものである。吸熱反応を生じる物質（塩）が、例えば上述の塩化アンモニウムの場合、それを構成するカチオンはアンモニウムイオン、アニオンは塩化物イオンである。また、リン酸二水素アンモニウムの場合、カチオンはアンモニウムイオン、アニオンはリン酸イオンとなる。もちろん、複数の吸熱物質が生じるようなイオン構成となっていてもよい。
▲２▼の要件は、スパングルの微細化をもたらすリン酸ナトリウムが生成する条件を規定したものである。前記▲１▼の規定によるイオン構成にナトリウムイオンまたはリン酸イオンが含まれていても差し支えない。
【００２４】
カチオン種としてナトリウムイオンおよびアンモニウムイオン、アニオン種として塩化物イオンおよびリン酸イオンの４種類のイオンを含む水溶液を未凝固状態のめっき層に噴霧すると、めっき層上で、塩化アンモニウム，リン酸アンモニウム（第一塩〜第三塩），リン酸ナトリウム（第一塩〜第三塩），および塩化ナトリウムが形成されると考えられる。これらの中で、塩化アンモニウムと、リン酸アンモニウム（例えばリン酸二水素アンモニウム）は、吸熱反応を生じて底面スパングルの形成に寄与する。このことは前述のとおりであるが、発明者らはこれらの試薬をそれぞれ単独で溶解させた水溶液を用いて、その底面スパングル配向作用を確認している。また、リン酸ナトリウムは前述のようにスパングルの微細化に寄与するが、このことはリン酸水素二ナトリウムを単独で溶解させた水溶液を用いて確認している。なお、塩化ナトリウムには、これらいずれの作用に関しても特段の寄与は認められなかった。
【００２５】
これらのイオンを含有する水溶液の好適な例として、塩化アンモニウムおよびリン酸水素二ナトリウムを溶解させた水溶液を挙げることができる。この水溶液中には前記４種類のイオンが存在し、これを未凝固状態のめっき層に噴霧したとき、めっき層表面には塩化アンモニウム，リン酸アンモニウム，リン酸ナトリウムおよび塩化ナトリウムの各物質が形成される。このうち塩化アンモニウムとリン酸アンモニウムは吸熱反応を生じて底面スパングルの形成に寄与し、リン酸ナトリウムは凝固核となってスパングルの微細化に寄与する。
【００２６】
実験の結果、塩化アンモニウムを2g/L以上、かつ、リン酸水素二ナトリウムを2g/L以上の濃度で溶解させた水溶液を用いたとき、底面スパングルの配向と微細化の効果はほぼ最大限発揮されることがわかった。これらの物質の濃度の上限は溶解度によって必然的に制限されるが、あまり高濃度にしても効果が飽和するだけでメリットはないため、塩化アンモニウムは50g/L以下、リン酸水素二ナトリウムは50g/L以下の濃度とすることが好ましい。
【００２７】
さらに、ナトリウムイオン，アンモニウムイオン，塩化物イオンおよびリン酸イオンを含有する水溶液を使用するに際しては、水溶液のpHを6〜7の範囲に調整することが好ましい。このようなイオンを含む水溶液においてpHが7を超えると、アンモニアの発生が徐々に増加する傾向がある。一方、pHが6未満になると、当該水溶液が接触する金属製貯蔵タンクや配管に腐食が生じやすくなる。噴霧ノズル近傍でこの腐食が生じた場合、水素ガスの発生により局部的にpHが上昇し、水溶液中のカルシウムにより不溶性のリン酸カルシウムが生成し、ノズル閉鎖を引き起こす恐れがある。このような理由で水溶液のpHは6〜7の範囲とするのがよい。pHの調整には、塩酸など、一般的な無機酸を使用すればよい。
【００２８】
以上のような水溶液を未凝固状態の溶融亜鉛めっき層表面に噴霧するにあたっては、噴霧量を、鋼板1m2あたり10〜100gとなるようにコントロールすることが望ましい。噴霧は、鋼板の片面だけに施してもよいし、両面に施してもよい。
【００２９】
なお、溶融亜鉛めっき浴中にスパングル成長効果を有するSbが添加されている場合、スパングルの微細化と底面スパングル主体の結晶配向を両立させることは一層困難となる。具体的には、約0.003質量％以上のSb濃度からこの困難が生じる。しかし、噴霧液として上述の水溶液を用いることによって、Sb濃度が0.003質量％以上の場合でも十分な微細化効果と底面スパングル主体の結晶配向を得ることができる。
【００３０】
【実施例】
〔実施例１〕
極低炭素Ti添加鋼の鋼板（板厚0.8mm）をZn−0.20質量％Al−0.002質量％Sb組成の溶融亜鉛めっき浴（浴温450℃）に浸漬して引き上げた後の未凝固状態にあるめっき層に、表１に記載した組成からなる水溶液を鋼板1m2あたり50gとなるように噴霧した。めっき付着量は60g/m2で一定とした。噴霧液の調製は、塩化アンモニウムおよびリン酸水素二ナトリウムの試薬を水に溶解させることによって行った。なお、ここでは水溶液のpHのコントロールは行っていないが、測定の結果、いずれの水溶液もpH：5〜9の範囲であった。
【００３１】
得られた溶融亜鉛めっき鋼板について、Ｘ線回折試験，平均スパングル粒径の測定，耐黒変性試験を行った。
【００３２】
Ｘ線回折試験は、めっき面について、Cu管球を使用したディフラクトメーター法により、管電流40mA，管電圧150kVの条件で行った。回折パターンからZnの(0004)面強度(cps)，Znの(1 0 -1 0)面強度(cps)，Znの(1 0 -1 1)面強度(cps)，Znの(1 0 -1 2)面強度(cps)を求め、下記(1)式により(0004)面強度比を算出した。
(0004)面強度比＝(0004)面強度×100／｛(1 0 -1 0)面強度＋(1 0 -1 1)面強度＋(1 0 -1 2)面強度＋(0004)面強度｝・・・(1)
平均スパングル粒径の測定は、めっき層表面の光学顕微鏡観察によって行った。具体的には、めっき層表面の拡大写真（37.5倍）を複数枚撮影し、10個のスパングル粒径を測定して平均した。スパングル粒径は個々のスパングル１次デンドライトアームの長さとした。
耐黒変性試験は、めっき鋼板の表面を透明なマスキングテープ（日東電工(株)製、品番：No−31B）でシールした試料について、70℃，相対湿度95％雰囲気下で96時間保持する耐食性試験を実施し、次式、
光沢保持率(％)＝Gs(60゜)1×100／Gs(60゜)0
によって求まる光沢保持率で耐黒変性を評価した。ここで、Gs(60゜)0およびGs(60゜)1は、それぞれ耐食性試験前および耐食性試験後のGs(60゜)の測定値である。これらの結果を表１に示す。
【００３３】
【表１】
0004522552.tif 000002
【００３４】
100℃から500℃までの昇温過程で吸熱反応を生じる塩化アンモニウムを溶解させた水溶液を噴霧したa-1〜a-20，a-23，a-24では、(0004)面強度比が25以上と高く、底面スパングル主体のスパングル配向を有するめっき層であった。これらは、光沢保持率が40以上と、良好な耐黒変性を有していた。特に、塩化アンモニウム濃度を2g/L以上としたものでは(0004)面強度比が40以上と、底面スパングルの配向性は特に高くなり、それに対応して光沢保持率も60以上となり、非常に優れた耐黒変性を示した。
【００３５】
また、リン酸水素二ナトリウムを溶解させた水溶液を噴霧したa-1〜a-22では、平均スパングル粒径1.2mm以下の微細なスパングルのものが得られた。特に、リン酸水素二ナトリウムを2g/L以上としたものでは平均スパングル粒径1.0mm以下の非常に微細なものが得られた。
【００３６】
〔実施例２〕
Zn−0.18質量％Al−0.02質量％Sb組成の亜鉛めっき浴を用いた以外、実施例１と同じ条件・方法で実験を行った。結果を表２に示す。なお、水溶液のpHは5〜9の範囲であった。
【００３７】
【表２】
0004522552.tif 000003
【００３８】
実施例１に比べてめっき浴のSb含有量が多いため、全体的にスパングル粒径は大きくなっている。しかし、リン酸水素二ナトリウム濃度が2.0g/L以上のものでは1.2mm以下のスパングル粒径が得られており、顕著な微細化効果が認められた。また、耐黒変性についても優れた効果が認められた。
【００３９】
〔実施例３〕
ここでは、噴霧する水溶液のpHを塩酸にてすべて6.8にコントロールした以外、実施例２の表２のb-1〜b-16と同じ条件・方法で実験を行った。結果を表３に示す。
【００４０】
【表３】
0004522552.tif 000004
【００４１】
表３の結果を表２のb-1〜b-16と比較すると、塩酸を使用したpHのコントロールによって耐黒変性およびスパングル粒径は影響を受けないことが確認された。
【００４２】
水溶液からのアンモニアガスの発生量についても調査した。測定対象の水溶液を１リットルのビーカーに入れ常温で10分間静置し、この水溶液の液表面上10mmの位置で検知管にてアンモニアガス濃度を測定した。その結果、pHを6.8にコントロールした実施例３の水溶液では、pHをコントロールしなかったことによりpHが7を超えた実施例２のものよりアンモニアガスの発生量が大幅に減少しており、pHコントロールによる効果が確認された。その一例を示すと、表２のb-10の水溶液（pH：7.5）では6〜8ppmのアンモニアが検出されたが、表３のNo.c-10の水溶液（pH：6.8）では2ppm未満まで発生量が減少していた。
【００４３】
【発明の効果】
本発明では、安定した耐黒変性を有するミニマイズドスパングル溶融亜鉛めっき鋼板めっき面の集合組織を特定するとともに、その集合組織を得るためのミニマイズド処理液を明らかにした。そのミニマイズド処理液の使用方法は基本的に従来のミニマイズド処理液に変えて未凝固のめっき面に噴霧するというものであるから、めっき鋼板の製造現場において実施化が容易である。したがって本発明は、めっき後出荷前のコイルの保管管理を容易にするとともに、市場におけるミニマイズドスパングル溶融亜鉛めっき鋼板の品質レベル向上に寄与するものである。