(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
芯層が、密度０．８６０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３の直鎖状極低密度ポリエチレン樹脂を含有する樹脂組成物からなり、表面層が、密度０．９１０ｇ／ｃｍ３を越える直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を含有する樹脂組成物と環状オレフィン系樹脂からなることを特徴とするポリエチレン系熱収縮性フィルム。
【請求項２】
フィルム全体に含まれる直鎖状極低密度ポリエチレン樹脂の含有量が５〜５０ｗｔ％で、しかも、環状オレフィン系樹脂を含有する層の環状オレフィン系樹脂含有量が２ｗｔ％以上で、１０ｗｔ％未満であることを特徴とする請求項１に記載のポリエチレン系熱収縮性フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、食料品、日用雑貨品等の商品の包装等に使用されるポリエチレン系熱収縮性フィルムに関するものである。特に、包装仕上が良好で、しかも、結束力と緊迫性に優れ熱収縮包装体が得られるポリエチレン系熱収縮性フィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ポリエチレン系熱収縮性フィルムに低温での熱収縮性を付与させ、包装仕上がりの良好な熱収縮包装体を得るために、密度の低いポリエチレン系樹脂を使用していた。特に、直鎖状極低密度ポリエチレン樹脂が好適に使用されていた。しかし、密度の低いポリエチレン系樹脂を用いると、得られる熱収縮包装体の結束力や緊迫性が劣り、集積包装等における結束が弱く、しかも、フィルムが被包装物に密着していない部分を指等で押すと容易に窪みが生じ、実用包装に於いて色々トラブルが生じていた。
【０００３】
そこで、熱収縮包装体の結束力と緊迫性を向上させるために、密度の高いポリエチレン系樹脂を添加させる方法が考えられる。しかし、該方法では、結束力や緊迫性を向上させることはできるが、低温での延伸性が阻害されて低温熱収縮性が低下し、包装仕上がりの良好な熱収縮包装体を得ることができなかった。
尚、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂からなる熱収縮性フィルムの包装機械適性を向上させる方法として、環状オレフィン系樹脂を添加させる方法は知られている。例えば、特開平８−２６７６７９号に紹介されている。しかし、該公報に記載されたポリエチレン系熱収縮性共押出フィルムは、引張弾性率が高く、耐衝撃性や高速での包装機械適性には優れているが、低温での熱収縮性に劣り、良好なる熱収縮包装体を得ることが困難であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、包装仕上がりが良好で、しかも、結束力と緊迫性に優れた熱収縮包装体が得られるポリエチレン系熱収縮性フィルムを提供しようとするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記課題を解決するために、次のような手段を講じた。即ち、芯層が、密度０．８６０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３の直鎖状極低密度ポリエチレン樹脂を含有する樹脂組成物からなり、表面層が、密度０．９１０ｇ／ｃｍ３を越える直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を含有する樹脂組成物と環状オレフィン系樹脂からなるようにする。好ましくは、フィルム全体に含まれる直鎖状極低密度ポリエチレン樹脂の含有量が５〜５０ｗｔ％で、しかも、環状オレフィン系樹脂を含有する層の環状オレフィン系樹脂含有量を２ｗｔ％以上で、１０ｗｔ％未満にする。
【０００６】
【発明の実施態様】
本発明のポリエチレン系熱収縮性フィルムにおいて、直鎖状極低密度ポリエチレン樹脂を含有する樹脂組成物とは、密度が０．８６０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３、好ましくは、０．８７０〜０．９００ｇ／ｃｍ３のエチレン−αオレフィン共重合体を含有する樹脂組成物で、特定された密度範囲外のエチレン−αオレフィン共重合体や、高圧法低密度ポリエチレン樹脂等を添加させた樹脂組成物をも意味する。勿論、密度が０．８６０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３、好ましくは、０．８７０〜０．９００ｇ／ｃｍ３のエチレン−αオレフィン共重合体のみからなる樹脂を意味することは当然である。
【０００７】
直鎖状極低密度ポリエチレン樹脂の密度が０．８６０ｇ／ｃｍ３未満であると、延伸加工を施しても良好なる熱収縮性が得られなくなる。又、密度が、０．９１０ｇ／ｃｍ３を越えると、低温での延伸加工性が劣り、低温熱収縮性が低下して良好なる熱収縮包装体が得られなくなる。
【０００８】
又、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を含有する樹脂組成物とは、密度が０．９１０ｇ／ｃｍ３を越えるエチレン−αオレフィン共重合体を含有する樹脂組成物で、特定された密度範囲外のエチレン−αオレフィン共重合体や、高圧法低密度ポリエチレン樹脂、低圧法高密度ポリエチレン樹脂等を添加させた樹脂組成物をも意味する。勿論、密度が０．９１０ｇ／ｃｍ３を越えるエチレン−αオレフィン共重合体のみからなる樹脂を意味することは当然である。
【０００９】
更に、本発明に用いられる環状オレフィン系樹脂とは、エチレンと環状オレフィンとからなるエチレン−環状オレフィンランダム共重合体である。そして、ガラス転移温度が５０℃以上、好ましくは、７０℃以上のものである。
具体的には、エチレンから誘導される構成単位を５０〜９０モル％、好ましくは、５５〜８０モル％の量で、環状オレフィンから誘導される構成単位を１０〜５０モル％、好ましくは、２０〜４５モル％含有している公知のものが使用される。
【００１０】
エチレンと共重合させる環状オレフィンとしては、例えば、ビシクロ［2.2.1］ヘプトン-2-エン誘導体、テトラシクロ［4.4.0.12.5.17.10］-3-ドデセン誘導体、ヘキサシクロ［6.6.1.13.5.110.13.02.7.09.14］-4-ヘプタデセン誘導体、オクタシクロ［8.8.0.12.9.14.7.111.18.113.16.03.8.012.17］-5-ドコセン誘導体、ペンタシクロ［6.6.1.13.6.02.7.09.14］-4-ヘキサデセン誘導体、ヘプタシクロ-5-エイコセン誘導体、ヘプタシクロ-5-ヘンエイコセン誘導体、トリシクロ［4.3.0.12.5］-3-デセン誘導体、トリシクロ［4.3.0.12.5］-3-ウンデセン誘導体、ペンタシクロ［6.5.1.13.5.02.7.09.13］-4-ペンタデセン誘導体、ペンタシクロペンタデカジエン誘導体、ペンタシクロ［7.4.0.12.5.19.12.08.13］-3-ペンタデセン誘導体、ペンタシクロ［8.7.0.1.3.6.110.17.112.15.02.7.011.15］-4-エイコセン誘導体、ノナシクロ［10.9.1.14.7.113.20.115.18.03.8.02.10.012.21.014.19］-5-ペンタコセン誘導体、ペンタシクロ［8.4.0.12.3.19.12.08.13］-3-ヘキサデセン誘導体、ペンタシクロ［8.8.0.14.7.111.18.113.15.03.8.012.17］-5-ヘンエイコセン誘導体、ノナシクロ［10.10.1.15.8.114.21.115.19.02.11.04.9.013.22.015.20］-5-ヘキサコセン誘導体、1,4-メタノ-1,4,4a,9a-テトラヒドロフルオレン誘導体、1,4-メタノ-1,4,4a,5,10,10a-ヘキサヒドロアントラセン誘導体、シクロペンタジエン-アセナフチレン付加物等を例示することができる。
【００１１】
そして、本発明のポリエチレン系熱収縮性フィルムは、少なくとも１層が密度０．８６０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３、好ましくは、０．８７０〜０．９００ｇ／ｃｍ３の直鎖状極低密度ポリエチレン樹脂を含有する樹脂組成物からなり、少なくとも１層に環状オレフィン系樹脂を含有させるようにする。
即ち、本発明のポリエチレン系熱収縮性フィルムは、直鎖状極低密度ポリエチレン樹脂を含有する樹脂組成物に環状オレフィン系樹脂を含有させた単層フィルムは勿論、直鎖状極低密度ポリエチレン樹脂を含有する樹脂組成物や環状オレフィン系樹脂を含有する層からなる多層フィルムを挙げることができる。特に、多層構成にすることにより本発明の特徴をより発揮させることができる。
【００１２】
例えば、芯層に直鎖状極低密度ポリエチレン樹脂を含有する樹脂組成物と環状オレフィン系樹脂を用い、表面層に直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を含有する樹脂組成物を用いる多層構成、或いは、芯層に直鎖状極低密度ポリエチレン樹脂を含有する樹脂組成を用い、表面層に直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を含有する樹脂組成物と環状オレフィン系樹脂を用いる多層構成や、芯層に直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を含有する樹脂組成物を用い、表面層に直鎖状極低密度ポリエチレン樹脂を含有する樹脂組成物と環状オレフィン系樹脂を用いる多層構成等は、滑り性が良好で包装機械適性が良好である。又、芯層に直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を含有する樹脂組成物と環状オレフィン系樹脂を用い、表面層に直鎖状極低密度ポリエチレン樹脂を用いる場合には、ブロッキング性が生じ易く、ストレッチシュリンクフィルム等に好適である。
【００１３】
単層構成のフィルムの場合には、直鎖状極低密度ポリエチレン樹脂に直鎖状低密度ポリエチレン樹脂等を混合させた混合物に環状オレフィン系樹脂を含有させたものが、滑り性が良好で包装機械適性が良好である。又、直鎖状極低密度ポリエチレン樹脂に環状オレフィン系樹脂を含有させた単層フィルムは、ブロッキング性が生じ易く、ストレッチシュリンクフィルム等に好適である。
【００１４】
又、フィルム全体に含まれる直鎖状極低密度ポリエチレン樹脂の含有量は５〜５０ｗｔ％で、しかも、環状オレフィン系樹脂を含有する層の環状オレフィン系樹脂の含有量は２ｗｔ％以上で、１０ｗｔ％未満であることが好ましい。
直鎖状極低密度ポリエチレン樹脂含有量が、５ｗｔ％未満であると、低温での延伸加工が困難になり、低温熱収縮性が劣って良好なる熱縮包装体を得ることが困難にる場合がある。又、５０ｗｔ％を越えると、低温での延伸加工は可能であるが、延伸安定性に劣り、長時間連続して延伸加工することが困難になる場合がある。
【００１５】
更に、環状オレフィン系樹脂を含有する層の環状オレフィン系樹脂含有量が、２ｗｔ％未満であると、結束力や緊迫性、更には、低温熱収縮性を向上させることが困難である。又、１０ｗｔ％を越えると透明性が低下するので好ましくない。
尚、本発明のポリエチレン系熱収縮性フィルムは、環状オレフィン系樹脂の含有量をフィルム全体に対して２ｗｔ％以上、１０ｗｔ％未満含有させる。環状オレフィン系樹脂含有量が、２ｗｔ％未満であると、得られる熱収縮包装体の結束力や緊迫性が劣るようになるばかりか、低温での延伸加工性が改良されないために低温熱収縮性が向上せず、良好なる熱収縮包装体が得られ難くなる場合がある。又、１０ｗｔ％以上になると引き裂き強度が低下するようになるので好ましくない。
【００１６】
本発明のポリエチレン系熱収縮性フィルムは、熱収縮包装に用いられることから、フィルム厚みとしては、１０〜５０μｍの範囲内のものが一般的である。又、本発明のポリエチレン系熱収縮性フィルムには、酸化防止剤や帯電防止剤、或いは、滑剤やアンチブロッキング剤等の添加剤を適宜加えることができるのは当然である。
【００１７】
本発明のポリエチレン系熱収縮性フィルムの製造方法は、特に限定されるものではないが、次のような方法によって製造することができる。
例えば、３層構成のポリエチレン系熱収縮性フィルムの場合では、３台の押出機と３種３層用のサーキュラーダイにより、所定の樹脂構成を有する３層構成のチューブ状未延伸原反を製膜する。そして、該原反を再加熱し、インフレーション方式によって２軸延伸処理を行い、必要に応じ、熱処理により自然収縮性を除去させて、ポリエチレン系熱収縮性フィルムを得る。
【００１８】
【作用】
本発明のポリエチレン系熱収縮性フィルムは、直鎖状極低密度を含有しているので、低温での熱収縮性に優れ、しかも、環状オレフィン系樹脂を含有しているので、低温での延伸加工性が良好になり、低温での熱収縮性がより向上している。そのため、本発明のポリエチレン系熱収縮性フィルムは、熱収縮時に商品に接触しても十分に熱収縮が生じるので、皺等が生じ難く、包装仕上がりの良好なる熱収縮包装体を得ることができる。
又、本発明のポリエチレン系熱収縮性フィルムは、環状オレフィン系樹脂を含有しているので、得られる熱収縮包装体の結束力や緊迫性が向上し、取扱時に集積包装された商品が荷崩れを生じるようなことがなく、しかも、取扱時にフィルムが被包装物に密着していない部分が指等で押されても窪みを生じるようなことがない。
【００１９】
【実施例】
以下、実施例、及び、比較例を示し、本発明の内容をより具体的に説明する。
尚、本発明は、実施例に記載された事項によってのみ限定されるものでないことは、当然である。
本発明において、各フィルム物性は次のような方法によって測定した。
［熱収縮性］
ＡＳＴＭ  Ｄ８８２に準拠してフィルムの縦方向と横方向について測定した。
［滑り性］
ＡＳＴＭ  １８９４に準拠して静摩擦係数と動摩擦係数を測定した。
［透明性］
ＡＳＴＭ  １００３に準拠してヘイズ値を測定した。
［熱収縮包装適性］
直径６０ｍｍ、高さ１９０ｍｍのエアゾール缶２本を、折り幅２３０ｍｍの半折フィルムを用い、半折自動包装機（ハナガタ機械（株）製  形式：ＨＰ−１０型）により、熱収縮包装を行った。その際、熱収縮包装仕上がりの状態を目視により観察した。
［結束力と緊迫性］
熱収縮包装適性試験で得られた熱収縮包装体のエアゾール缶２本を両手で動かし、容易に動くかどうかで、結束力を調べた。
又、フィルムがエアゾール缶に接触していない部分（エアゾール缶の上部に位置する噴射口部と上端肩部との間）を指で押し、容易に窪みが生じるかどうかで、緊迫性を調べた。
【００２０】
〔実施例１〕
芯層に、密度０．８８０ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス１．０ｇ／１０ｍｉｎの直鎖状極低密度ポリエチレン樹脂３０ｗｔ％、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス１．０ｇ／１０ｍｉｎの直鎖状低密度ポリエチレン樹脂６２ｗｔ％に、環状オレフィン系樹脂（三井石油化学株式会社製  商品名：ＡＰＬ８００８Ｔ）を８ｗｔ％含有させた混合物を用い、両表面層に、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス１．０ｇ／１０ｍｉｎの直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を用い、３台の押出機と３種３層のサーキュラーダイによりチューブ状多層未延伸原反を製膜した。
尚、未延伸原反の厚み構成は、表面層／芯層／表面層が１／２／１であり、未延伸原反中の直鎖状極低密度ポリエチレン樹脂の含有量は１５％であった。
得られた未延伸原反を再加熱し、インフレーション方式により縦方向、横方向共に５倍に延伸して、厚み２０μｍのポリエチレン系熱収縮フィルムを得た。尚、延伸温度は、１０５℃であった。
【００２１】
得られたポリエチレン系熱収縮フィルムの熱収縮性は、縦方向、横方向それぞれ、１１０℃で５７％、５８％であり、低温での熱収縮性に優れていた。
又、フィルムの滑り性は、静摩擦係数が０．２５、動摩擦係数が０．２３、透明性はヘイズ値が３．０％で、共に良好であった。
更に、熱収縮包装適性試験の結果、フィルムがエアゾール缶に接している部分に皺が生じるようなこともなく、良好なる包装仕上がりであった。又、得られた熱収縮包装体は、２本のエアゾール缶を両手で容易に動かすことができず、結束力に優れていた。更に、フィルムがエアゾール缶に接していない部分を強く指で押さないと窪みが生ぜず、緊迫性に優れていた。
【００２２】
〔実施例２〕
芯層に、密度０．９０２ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス１．０ｇ／１０ｍｉｎの直鎖状極低密度ポリエチレン樹脂６０ｗｔ％と、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス１．０ｇ／１０ｍｉｎの直鎖状低密度ポリエチレン樹脂４０ｗｔ％の混合物を用い、両表面層に、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス１．０ｇ／１０ｍｉｎの直鎖状低密度ポリエチレン樹脂９２ｗｔ％に環状オレフィン系樹脂（三井石油化学株式会社製  商品名：ＡＰＬ８００８Ｔ）を８ｗｔ％含有させた混合物を用い、実施例例１と同様、チューブ状多層未延伸原反を製膜した。
尚、未延伸原反の厚み構成は、表面層／芯層／表面層が１／３／１であり、未延伸原反中の直鎖状極低密度ポリエチレン樹脂の含有量は３６％であった。
得られた未延伸原反を再加熱し、実施例１と同様、インフレーション方式により縦方向、横方向共に５倍延伸して、厚み２０μｍのポリエチレン系熱収縮フィルムを得た。尚、延伸温度は、１０２℃であった。
【００２３】
得られたポリエチレン系熱収縮フィルムの熱収縮性は、縦方向、横方向それぞれ、１１０℃で５９％、６０％で、低温での熱収縮性に優れていた。
又、フィルムの滑り性は、静摩擦係数が０．２６、動摩擦係数が０．３０、透明性はヘイズ値が４．０％で良好であった。
更に、熱収縮包装適性試験の結果、フィルムがエアゾール缶に接している部分に皺が生じるようなこともなく、良好なる包装仕上がりであった。又、得られた熱収縮包装体は、２本のエアゾール缶を両手で容易に動かすことができず、結束力に優れていた。更に、フィルムがエアゾール缶に接していない部分を強く指で押さないと窪みが生ぜず、緊迫性に優れていた。
【００２４】
〔比較例１〕
芯層に、密度０．９１５ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス１．０ｇ／１０ｍｉｎの直鎖状低密度ポリエチレン樹脂９２ｗｔ％に環状オレフィン系樹脂（三井石油化学株式会社製  商品名：ＡＰＬ８００８Ｔ）を８ｗｔ％含有させた混合物を用い、両表面層に、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス１．０ｇ／１０ｍｉｎの直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を用い、実施例１と同様、チューブ状多層未延伸原反を製膜した。尚、未延伸原反の厚み構成は、表面層／芯層／表面層が１／２／１であった。
得られた未延伸原反を再加熱し、インフレーション方式により縦方向、横方向共に５倍に延伸して、厚み２０μｍのポリエチレン系熱収縮フィルムを得た。尚、延伸温度は、１１２℃であった。
【００２５】
得られたポリエチレン系熱収縮フィルムの熱収縮性は、縦方向、横方向それぞれ、１１０℃で４４％、４８％で、低温での熱収縮性に劣っていた。
又、フィルムの滑り性は、静摩擦係数が０．２１、動摩擦係数が０．１８、透明性はヘイズ値が３．５％であった。
更に、熱収縮包装適性試験の結果、フィルムがエアゾール缶に接している部分に皺が生じ、良好なる包装仕上がりではなかった。しかし、得られた熱収縮包装体は、２本のエアゾール缶を両手で容易に動かすことができず、結束力に優れていた。更に、フィルムがエアゾール缶に接していない部分を強く指で押さないと窪みが生ぜず、緊迫性に優れていた。
【００２６】
〔比較例２〕
芯層に、密度０．８８０ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス１．０ｇ／１０ｍｉｎの直鎖状極低密度ポリエチレン樹脂３０ｗｔ％と密度０．９２０ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス１．０ｇ／１０ｍｉｎの直鎖状低密度ポリエチレン樹脂７０ｗｔ％の混合物を用い、両表面層に、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス１．０ｇ／１０ｍｉｎの直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を用いる以外は、実施例１と同様、ポリエチレン系熱収縮性フィルムを得た。尚、延伸温度は、１１０℃であった。
得られたポリエチレン系熱収縮フィルムの熱収縮性は、縦方向、横方向それぞれ、１１０℃で４６％、４９％で、低温での熱収縮性に劣っていた。
又、フィルムの滑り性は、静摩擦係数が０．３０、動摩擦係数が０．２６、透明性はヘイズ値が３．０％であった。
更に、熱収縮包装適性試験の結果、フィルムがエアゾール缶に接している部分に多少皺が生じ、良好なる包装仕上がりではなかった。しかも、又、得られた熱収縮包装体は、２本のエアゾール缶を両手で容易に動かすことができ、結束力に劣っていた。更に、フィルムがエアゾール缶に接していない部分を指で押すと容易に窪みが生じ、緊迫性に劣っていた。
【００２７】
【効果】
本発明のポリエチレン系熱収縮性フィルムは、低温での熱収縮性に優れているので包装仕上がりの良好な熱収縮包装体が得られ、しかも、得られた熱収縮包装体は結束力と緊迫性に優れているので、取扱時や輸送時等に熱収縮包装体の外観を悪化させるようなことがないので、実用包装上、非常に有用なものである。