(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）の化合物及び式（２）の化合物またはその塩：
【化１】
0004554086.tif 000006
[式中、式（１）の化合物対式（２）の化合物の重量比は１：３．９〜１：１である]を含む組成物。
【請求項２】
式（１）の化合物対式（２）の化合物の重量比が１：３〜１：１である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載の組成物及び液体媒体を含む液体組成物。
【請求項４】
（ａ）請求項１または２に記載の組成物０．０１〜３０部；及び
（ｂ）液体媒体７０〜９９．９９部
を含む、請求項３に記載の液体組成物。
【請求項５】
前記液体媒体が水と有機溶媒との混合物を含む、請求項３または４に記載の液体組成物。
【請求項６】
１０μm未満の平均孔径をもつフィルターを通して濾過した請求項４または５に記載の液体組成物。
【請求項７】
２０℃で２０ｃｐ未満の粘度をもつ、請求項４〜６のいずれか１項に記載の液体組成物。
【請求項８】
上記組成物の製造前または製造後のいずれかで、式（１）及び（２）の化合物が、逆浸透、限外濾過、イオン交換またはその組合せによって精製される、請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
黄色である、請求項４〜８のいずれか１項に記載の液体組成物。
【請求項１０】
請求項４〜９のいずれか１項に記載の組成物を被印刷物上に適用することを含む、被印刷物上に耐光堅牢度の高い画像を印刷するプロセス。
【請求項１１】
前記被印刷物が光沢フィルムである、請求項１０に記載のプロセス。
【請求項１２】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物を含有する、場合により補充可能なインクジェットプリンタ・カートリッジ。
【請求項１３】
請求項４〜９のいずれか１項に記載の液体組成物を含有するインクジェットプリンタ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、耐光堅牢度（ｌｉｇｈｔ−ｆａｓｔｎｅｓｓ）の高い黄色組成物及びインクジェット印刷（ＩＪＰ）におけるそれらの使用に関する。ＩＪＰは、被印刷物にノズルを接触させることなく被印刷物（ｓｕｂｓｔｒａｔｅ）上に細いノズルから着色液滴を放出する、非-衝撃印刷法（ｎｏｎ−ｉｍｐａｃｔ  ｐｒｉｎｔｉｎｇ  ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ）である。
【０００２】
ＩＪＰは、電子カメラ、スキャナ及びインターネットなどのデジタル情報源から得られる写真などの多色画像を記録する比較的安価な方法である。家庭でまたはオフィス環境でカラー画像を印刷するのにインキジェットプリンタを使用するのは、いまや当たり前となりつつある。しかしながら、ＩＪＰは、得られた画像が日常の自然光で急激に退色するという点で、慣用のハロゲン化銀の写真撮影術と比較して非常に都合が悪い。時間の経過に連れて画像が消失または変色するのを防ぐために、印刷物の耐光堅牢度特性を改良する必要がある。
【０００３】
本出願人は、Ｓｅｉｋｏ  Ｅｐｓｏｎ社製の市販の光沢フィルム上に印刷したときに、以下に定義する２種類の特定の黄色染料を特定の割合の範囲で含む組成物がそれぞれ単一の染料と比較して優れた耐光堅牢度を持つことを見出した。その耐光堅牢度はハロゲン化銀写真撮影術と同程度に優れてはいないが、本発明の組成物は優れた耐光堅牢度への道を開く一歩になっている。
【０００４】
本発明の第一の側面では、式（１）の化合物及び式（２）の化合物またはその塩：
【０００５】
【化２】
0004554086.tif 000002
【０００６】
[式中、式（１）の化合物対式（２）の化合物の重量比は１：４〜１：１である]を含む組成物を提供する。
好ましくは、式（１）の化合物対式（２）の化合物の重量比は１：３．９〜１：１であり、より好ましくは１：３．５〜１：１であり、特に１：３〜１：１である。
【０００７】
式（１）の染料はＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８６として公知であり、Ａｖｅｃｉａ  Ｌｉｍｉｔｅｄなどのカラーインデックスに列記されている多くの供給元から市販品を入手することができる。
【０００８】
式（２）の染料は、米国特許第５，２６８，４５９号、実施例６に記載の方法により製造することができる。
好ましい塩は、アルカリ金属塩、特にリチウム、ナトリウム及びカリウム塩、アンモニウム及び置換アンモニウム塩である。特に好ましい塩は、アンモニア、有機アミンまたは四級アミン［たとえば、(CH3)4N+］との塩がある。この染料は、公知の方法を使用して塩に転化することができる。たとえば、染料のアルカリ塩は、水中に染料のアルカリ金属塩を溶解し、鉱酸で酸性化し、この溶液のpHをアンモニアまたはアミンでｐＨ９〜９．５に調節し、次いで透析によってこのアルカリ金属カチオンを除去することによって、アンモニアまたはアミンとの塩に転化することができる。
【０００９】
この染料は、本明細書中に示されている以外の互変異性型（ｔａｕｔｏｍｅｒｉｃ  ｆｏｒｍｓ）で存在することができる。これらの互変異性体（ｔａｕｔｏｍｅｒｓ）は、本発明の請求の範囲内に含まれる。
【００１０】
本発明の第二の側面により、式（１）の化合物、式（２）の化合物及び液体媒体を含む液体組成物を提供する。好ましい側面では、この液体組成物は、
（ａ）式（１）の化合物及び式（２）の化合物を含む組成物０．０１〜３０部；並びに
（ｂ）液体媒体７０〜９９．９９部
を含み、全ての部は重量であり、（ａ）＋（ｂ）の部数＝１００である。
【００１１】
成分(a)の部数は、好ましくは０．１〜２０部であり、より好ましくは０．５〜１５部であり、特に１〜５部である。成分（ｂ）の部数は、好ましくは９９．９〜８０部、より好ましくは９９．５〜８５部であり、特に９９〜９５部である。
【００１２】
化合物（１）と（２）の好ましい重量比は、本発明の第一の側面について記載したとおりである。
好ましくは、成分（ａ）は、成分（ｂ）に完全に溶解させる。成分（ａ）は２０℃において少なくとも１０％の溶解性を持つのが好ましい。これによって、より希薄なインキを製造するのに使用し得る濃縮物を製造することができ、貯蔵時に液体媒体が蒸発しても染料が沈澱する可能性が減少する。
【００１３】
好ましい液体媒体としては、水、水と有機溶媒との混合物、及び水を含まない有機溶媒が挙げられる。
この液体媒体が水と有機溶媒との混合物を含むとき、水対有機溶媒の重量比は好ましくは９９：１〜１：９９であり、より好ましくは９９：１〜５０：５０であり、特に９５：５〜８０：２０である。
【００１４】
水と有機溶媒との混合物中に配合する有機溶媒は、水-混和性有機溶媒またはそのような溶媒の混合物であるのが好ましい。好ましい水混和性の有機溶媒としては、Ｃ1-6アルカノール類、好ましくはメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、シクロペンタノール及びシクロヘキサノール；線状アミド類、好ましくはジメチルホルムアミドまたはジメチルアセトアミド；ケトン類及びケトン-アルコール類、好ましくは、アセトン、メチルエーテルケトン、シクロヘキサノン及びジアセトンアルコール；水-混和性エーテル類、好ましくはテトラヒドロフラン及びジオキサン；ジオール類、好ましくは２〜１２個の炭素原子を持つジオール類、例えば、ペンタン−１，５−ジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール及びチオジグリコール並びにオリゴ−及びポリ−アルキレングリコール類、好ましくはジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール；トリオール類、好ましくはグリセロール及び1,2,6-ヘキサントリオール；ジオール類のモノ−Ｃ1-4アルキルエーテル類、２〜１２個の炭素原子を持つジオール類のモノ−Ｃ1-4アルキルエーテル類、特に２−メトキシエタノール、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、２−（２−エトキシエトキシ）−エタノール、２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エタノール、２−［２−（２−エトキシエトキシ）−エトキシ］−エタノール及びエチレングリコールモノアリルエーテル；環式アミド類、好ましくは２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、カプロラクタム及び１，３−ジメチルイミダゾリドン；環式エステル類、好ましくはカプロラクトン；スルホキシド類、好ましくはジメチルスルホキシド及びスルホランが挙げられる。好ましくは、この液体媒体は水と、２種以上、特に２〜８種の水溶性有機溶媒とを含む。
【００１５】
水と一種以上の有機溶媒との混合物を含む好適なインキ媒体のさらなる例は、米国特許第４，９６３，１８９号、米国特許第４，７０３，１１３号、米国特許第４，６２６，２８４号及び欧州特許第４，２５１，５０Ａ号に記載されている。
【００１６】
この液体媒体が水を含まない(即ち、１重量％未満)有機溶媒を含む場合、この溶媒は好ましくは３０℃〜２００℃、より好ましくは４０〜１５０℃、特に５０℃〜１２５℃の沸点を持つ。この有機溶媒は、水-非混和性、水-混和性またはそのような溶媒の混合物であることができる。好ましい水-混和性有機溶媒は、上記の水-混和性有機溶媒とその混合物の任意のものである。好ましい水-非混和性溶媒としては、たとえば、脂肪族炭化水素類；エステル類、好ましくは酢酸エチル；塩素化炭化水素類、好ましくはCH2Cl2；及びエーテル類、好ましくはジエチルエーテル；並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００１７】
この液体媒体が水-非混和性有機溶媒を含むとき、極性溶媒が液体媒体における染料の溶解性を促進するので、極性溶媒を加えるのが好ましい。極性溶媒の例としては、Ｃ1-4アルコール類が挙げられる。上記の好ましい例を考慮すると、この液体溶媒が水を含まない有機溶媒である場合、ケトン（特にメチルエチルケトン）及び／またはアルコール（特に、Ｃ1-4アルカノール、特にエタノールまたはプロパノール）を含むのが特に好ましい。
【００１８】
水を含まない有機溶媒は一種類の有機溶媒であるか、二種類以上の有機溶媒の混合物であることができる。この媒体が水を含まない有機溶媒であるとき、２〜５種類の異なる有機溶媒の混合物であるのが好ましい。これによって、インキの乾燥特性及び貯蔵安定性をより制御できる媒体を選択することができる。
【００１９】
この液体媒体が水を含まない有機溶媒であるとき、式（１）及び（２）の化合物は親油性アミンとの塩の形態であるのが好ましい。
成分（ｂ）が水を含まない有機溶媒である液体組成物は、早い乾燥時間が必要な場合、特に疎水性で且つ非-吸着性の被印刷物、たとえばプラスチック、金属及びガラス上に印刷する際に特に有用である。
【００２０】
本組成物は、インキジェット印刷用インキで慣用的に使用される追加の成分、たとえば粘度及び表面張力変性剤（ｓｕｒｆａｃｅ  ｔｅｎｓｉｏｎ  ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ）、腐蝕防止剤、殺生物剤（たとえば、Ａｖｅｃｉａ  Ｌｔｄ製Ｐｒｏｘｅｌ）、コゲーション減少剤（ｋｏｇａｔｉｏｎ  ｒｅｄｕｃｉｎｇ  ａｄｄｉｔｉｖｅ）並びに、イオン性または非-イオン性であり得る界面活性剤も含むことができる。
【００２１】
この液体組成物は１０μm未満、より好ましくは５μm未満、特に２μm未満、さらに１μm未満の平均孔径を持つフィルターを通して濾過したものであるのが好ましい。インキジェットプリンタで使用する微細ノズルを閉塞してしまう粒状物質はこのようにして除去する。
【００２２】
好ましくは液体組成物は、２０℃で、２０ｃｐ未満、より好ましくは１０ｃｐ未満、特に５ｃｐ未満の粘度を持つ。
好ましくは、式（１）及び（２）の化合物は、本発明の組成物に配合する前またはその後のいずれかで、逆浸透（ｒｅｖｅｒｓｅ  ｏｓｍｏｓｉｓ）、限外濾過（ｕｌｔｒａｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ）、イオン交換またはこれらの組合せによって精製する。
【００２３】
本発明の液体組成物は、染料の比が異なる組成物及び化合物をたった一種含有する組成物と比較して、Ｓｅｉｋｏ  Ｅｐｓｏｎ製の光沢媒体上で画像を印刷するのに意外にも優れている。
【００２４】
この液体組成物は黄色であるのが好ましい。
本発明のさらなる側面は、被印刷物に本発明の第二の側面に従う液体組成物をインキジェットプリンタによって適用することを含む、被印刷物上に耐光堅牢度の高い画像を印刷するプロセスを提供する。
【００２５】
インキジェットプリンタは、被印刷物上に小さなオリフィスを通して放出される液滴の形態で上記組成物を被印刷物上に適用するのが好ましい。好ましいインキジェットプリンタは圧電インキジェットプリンタ及びサーマルインキジェットプリンタである。サーマルインキジェットプリンタでは、プログラムされた熱パルスがオリフィスに隣接するレジスタによってレザバー（ｒｅｓｅｒｖｏｉｒ）中の組成物に適用され、これによって被印刷物とオリフィスとの間を相対的に移動する間にその被印刷物に向かった小さな液滴の形態で組成物が放出される。圧電インキジェットプリンタでは、小さな結晶の振動によって、オリフィスから組成物が放出される。
【００２６】
この被印刷物は、光沢フィルム、特にＳｅｉｋｏ  Ｅｐｓｏｎ社製の光沢フィルムであるのが好ましい。
本発明のさらなる側面では、上記定義の組成物で印刷した光沢紙を提供する。
【００２７】
本発明のさらなる側面では、本発明の液体組成物を含有する、場合により補充可能な、インキジェットプリンタ・カートリッジを提供する。
他に記載しない限り、全ての部、百分率及び割合が重量である、以下の実施例により本発明を詳細に説明する。
【００２８】
【実施例】
実施例１
水（７．５ｇ）、ブチルカルビトール（１ｇ）、グリセロール（１ｇ）とｓ￥Ｓｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）４６５（０．１ｇ）の混合物中で染料混合物０．４ｇを超音波処理により溶解させてインキを製造した。ＮａＯＨを使用してｐＨを９．５に調節した。得られた混合物を０．４５μMフィルタを通して濾過し、得られたインキをＳＥＣトリチャンバ・インキジェットプリンタ・カートリッジの一つのチャンバに入れた。この染料混合物は、以下の表１に示される染料２：染料１の種々の割合を含んでいた。これらのインキをインキジェットプリンタカートリッジに入れ、そのカートリッジをＳＥＣ  Ｓｔｙｌｕｓ  Ｐｒｏインキジェットプリンタに装填した。このインキをＳＥＣ光沢フィルム（ＳＧＦ）に印刷した。乾燥する際に、それぞれの印刷物の半分を覆って、Ａｔｌａｓ  Ｃｉ３５ａウェザロメーターに据え付け、50時間照射した。印刷物を取り出し、Ｘ−Ｒｉｔｅ  ９３８スペクトロデンシトメーターを使用して照射部分と非照射部分との間のΔE(色差)によって耐光堅牢度を決定した。ΔEの値が低いと、耐光堅牢度が高いことを示す。
【００２９】
印刷物を６０℃で１６時間、湿度の高い空気に暴露し、１〜５（５＝非常に良い、１＝悪い）の等級を付けることによって、サンプルの耐湿度堅牢性を調査した。
【００３０】
この結果を以下の表１に示す。表中、L、a、bは色座標（ｃｏｌｏｕｒ  ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅｓ）を示し、Ｃは色度であり、Ｈは色調であり、ＲＯＤは印刷物の光学密度である。ＤＹ  １３２はＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３２（比較例）である。
【００３１】
【表１】
0004554086.tif 000003
【００３２】
実施例２−さらなるインキ
表２及び３に記載のインキを製造することができる(表中、第一欄に記載の組成物は染料１：染料２の割合をもつ)。第二欄以降に引用された数は、関連する成分の部数を示し、全ての部及び割合は重量である。サーマルインキジェット印刷または圧電インキジェット印刷によってこのインキを紙に適用することができる。
【００３３】
表１〜３では、以下の略号を使用した：ＰＧ＝プロピレングリコール、ＤＥＧ＝ジエチレングリコール、ＮＭＰ＝Ｎ−メチルピロリドン、ＤＭＫ＝ジメチルケトン、ＩＰＡ＝イソプロパノール、ＭＥＯＨ＝メタノール、２Ｐ＝２−ピロリドン、ＭＩＢＫ＝メチルイソブチルケトン、Ｐ１２＝プロパン−１，２−ジオール、ＢＤＬ＝ブタン−２，３−ジオール、ＣＥＴ＝セチルアンモニウムブロミド、ＰＨＯ＝Ｎａ2ＨＰＯ4及びＴＢＴ＝三級ブタノール、ＴＤＧ＝尿素。
【００３４】
【表２】
0004554086.tif 000004
【００３５】
【表３】
0004554086.tif 000005