(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
毛髪化粧用組成物であって、
アルキレンオキサイド、無水酢酸及びブチルケテン２量体から成る郡から選択された非イオン試薬により誘導体化された、少なくとも部分的に糊化された澱粉0.5〜15重量％；
固定化又はコンヂィショニングポリマー；
５〜55重量％の噴射剤；
50重量％までの溶剤；及び
水；
を含んで成り、前記澱粉及びポリマーが一緒にスラリー化され、加熱調理され、そして乾燥されている、ことを特徴とする前記組成物。
【請求項２】
毛髪化粧用組成物であって、
ａ）プロピレンオキシド変性ハイアミロース澱粉をポリビニルピロリドン（PVP）とともにスラリー化し、ジェットクックし、そして噴霧乾燥することにより調製された、少なくとも部分的に糊化された、前記変性澱粉とPVPとの混合物；
ｂ）５〜55重量％の噴射剤；
ｃ）50重量％までの溶剤；及び
ｄ）水；
を含む前記組成物。
【請求項３】
前記澱粉がハイアミロース澱粉であり、そして前記アルキレンオキシドがプロピレンオキシドである、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記プロピレンオキシ変性ハイアミロースが、無水オクテニルスクシン酸により更に変性されている、請求項２に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は新規な非イオン誘導体化澱粉を含有するエアゾール毛髪化粧用組成物、特に毛髪固定組成物及び上記組成物を用いる毛髪固定方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
最も基本的な形では、化粧品として作用するフィルム形成性ポリマー並びに通常は１以上のアルコール、アルコールと水の混合物または水である供給系を含有する。エアゾール供給の場合、供給系は噴射剤、典型的には揮発性炭化水素も含有するだろう。
【０００３】
毛髪固定または毛髪を整える方法は、通常、前もって湿らせるか、ぬらした、くしですいた毛髪へ１以上のフィルム形成性物質の水性溶液または分散液の塗布を含み、その後すぐに、処理された毛髪はカーラーに巻かれるか、または別な風に整えられ、乾燥される。代りに、この溶液または分散液の塗布は既に整えられ、乾燥された毛髪に対してであってもよい。水性溶液または分散液が乾燥すると、個々の毛髪はその上に析出したフィルムを有し、その存在が使用者の毛髪のカールまたは他の所望の形状の維持を長くするだろう。さらに、上記フィルムの存在は主要部として所望の性質及び滑らかさを与えるだろう。
【０００４】
有効にするために、毛髪化粧用組成物のフィルム形成成分は、好ましくは多数の必要条件を満たす。これらの成分由来のフィルムは柔軟であるが、それにもかかわらず、強度と弾性を有しなければならない。成分は、時間の経過につれて、または毛髪が力を受けた時に、ほこりとなるかフレークとなって剥れ落ちることを回避するように毛髪に良好な接着を示すべきであり、毛髪をくしでとかすこと及びブラシをかけることを妨げてはならず、湿潤条件下で粘着性及びべたつきがないままでなければならず、澄んで、透明で、かつ、光沢がなければならず並びに老化により透明さを維持しなければならない。さらに、成分は良好な帯電防止性を維持しなければならず、そして、水と石けんまたはシャンプーのいずれかで洗うことにより容易に除去できねばならない。
【０００５】
多くのフィルム形成性剤が、たとえば、ガム、たとえば、トラガカントまたは樹脂、たとえば、シェラックを含有するコロイド溶液を包含する毛髪化粧用組成物に用いられた。しかしながら、これらの物質から形成されたフィルムは全くもろく、セットを保つ形は毛髪が乱されると容易にこわれる。これは材料の毛髪を保持する力を低下させるだけでなく、所望しないフレーク化をもたらす。さらに、これらのフィルム形成剤のあるもの、特に樹脂は水に不溶であって、したがって、水及び石けんまたはシャンプーで容易に除去されない。
【０００６】
澱粉は、より費用効果があり、自然のままのものであるので、しばしば樹脂より好ましい。澱粉を含有する毛髪化粧用組成物も当技術分野で知られている。たとえば、英国特許第１，２８５，５４７号は、５０重量％よりも多いアミロース含量を有する高度に置換されたカチオン澱粉を含有する毛髪固定組成物を開示する。欧州特許第４８７０００号は酵素分解された、任意に架橋された澱粉を含有する化粧用組成物を開示する。しかしながら、上記誘導体は有意には水に溶けない。
【０００７】
揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の大気中への排出を抑制する環境条例のため、ＶＯＣの排出は、ある州では８０％までに制限されており、カリフォルニア州では、まもなく５５％までに制限されるだろう。ＶＯＣは毛髪化粧用配合物に基づいて、wt／wt％として測定される。本明細書において用いる時は、揮発性有機化合物は、炭素原子１〜１０を含有し、２０℃で約０．１mmHgの蒸気圧を有し、光化学的に活性である。一般に水が少なくとも一部の揮発性有機化合物と置換され、したがって、毛髪化粧用組成物において、大きな成分となってきた。
【０００８】
多くの固定剤、特に澱粉は、完全には溶解しないという点で水と相溶性でなく、澱粉沈澱物を生じ、それがポンプの栓を詰まらせ、貧弱な噴霧美感（ａｅｓｔｈｅｔｉｃ）を作ることがある。さらに多くの澱粉固定剤も噴射剤と相溶性でない。いまや、驚くべきことに、非イオン誘導体化澱粉は、低揮発性有機化合物を有するエアゾール毛髪化粧用組成物において、それらが低粘度の透明な溶液、良好な噴霧美感、改善された耐湿性及び良好な固定特性を与える点で有用であることが見い出された。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は非イオン誘導体化、特にプロピレンオキシドにより誘導体化された澱粉を含有する、低揮発性有機化合物エアゾール毛髪化粧用組成物に向けられている。非イオン誘導体化澱粉は、さらに加水分解、特に少なくとも１種のエンド−酵素により酵素加水分解され得る。さらに、非イオン誘導体化澱粉はイオン的に、特に無水オクテニルスクシン酸（ＯＳＡ）により変性されてもよい。このような澱粉の使用は新規で、かつ、それらが低粘度で良好な噴霧特性を備えた透明な溶液を与える点で有利である。さらに、得られた組成物は、粘着性でなく、良好な保持及び改良された耐湿性を有する透明なフィルムを与える。
【００１０】
本毛髪化粧用組成物は、約０．５〜１５重量％の当澱粉、約５〜約５５重量％の噴射剤、０〜約５０重量％の溶剤及び組成物を１００重量％にするのに十分な水を含有する。
本発明の目的は非イオン誘導体化澱粉及び低揮発性有機化合物を含有する、新規な毛髪化粧用組成物を提供することである。
【００１１】
本発明の他の目的は、加水分解された、非イオン誘導体化澱粉を含有する新規な毛髪化粧用組成物を与えることである。
さらに本発明の他の目的は、プロピレンオキシドで誘導体化され、酵素加水分解された澱粉を含有する新規な毛髪化粧用組成物を提供することである。
本発明のさらに他の目的は、非イオン誘導体化され、加水分解され、そしてイオン変性された澱粉を含有する新規な毛髪化粧用組成物を与えることである。
【００１２】
本発明のさらなる目的は、プロピレンオキシドで誘導体化され、酵素加水分解され、そして、無水オクテニルスクシン酸で変性された澱粉を含有する新規な毛髪化粧用組成物を提供することである。
本発明のさらなる目的は、改良された耐湿性及び優れた安定性を有し、低揮発性有機化合物を含有する新規な毛髪化粧用組成物を提供することである。
【００１３】
本発明のさらなる目的は、誘導体化され、かつ、ポリビニルピロリドンと共加工された澱粉を含有する新規な毛髪化粧用組成物を提供することである。
本発明のこれら及び他の目的は次の詳細な説明及び下記の例から当業者に明らかになるだろう。
本発明は、低または無揮発性化合物（以下、ＶＯＣという）、特に毛髪セット用組成物の５５重量％未満のＶＯＣ、さらに特に３５重量％未満のＶＯＣ溶液中に、非イオン誘導体化澱粉、特にプロピレンオキシド誘導体化澱粉を含有するエアゾール毛髪化粧用組成物、すなわち、ヘアスプレーに向けられている。澱粉はさらに加水分解、特に酵素加水分解されてもよい。さらに澱粉はイオン置換基を用いて変性されてもよい。このような澱粉を用いることは新規であり、それらが低粘度及び良好な噴霧特性を備えた透明な溶液を与える点で有利である。さらに、得られた組成物は粘着性ではない透明なフィルム及び良好なカール保持を与える。
【００１４】
本発明の毛髪化粧用組成物は固定有効量の非イオン誘導体化澱粉、特に約０．５〜約１５重量％、さらに特に約２〜約１０重量％の澱粉、約５〜約５５重量％、特に約５〜約４０重量％の噴射剤、約０〜約５０重量％、特に約５〜約３５重量％の溶剤及び組成物を１００重量％とするのに十分な水を含有する。
すべての澱粉及び粉（以下「澱粉」という）は本発明に用いるのに適切であり、あらゆる天然源から由来し得る。本発明で用いられる天然澱粉または粉は、天然に見い出されるものである。交雑、転座、逆位、形質転換または遺伝子工学もしくは染色体工学を包含する標準的な育成技術により得られた植物（それらの変異体を含む）に由来する澱粉及び粉も適切である。さらに、突然変異育成の公知の標準的方法により生産され得る上記の属の組成物の人工突然変異体及び変異体から成長した植物由来の澱粉または粉も本発明において適切である。
【００１５】
澱粉及び粉の典型的な源は、穀物、塊茎の作物、根菜類、マメ科の植物及び果実である。天然源は、コーン、エンドウ、ジャガイモ、サツマイモ、バナナ、大麦、小麦、米、サゴ、アマランサス、タピオカ、クズウコン、カンナ、モロコシ及びそれらのワキシーまたはハイアミロース種であり得る。本明細書で用いる場合、用語「ワキシー」は、少なくとも約９５重量％のアミロペクチンを含有する澱粉または粉を包含することを意図し、用語「ハイアミロース」は、少なくとも約４５重量％のアミロースを含有する澱粉または粉を包含することを意図している。
【００１６】
澱粉は、最初に、系、特に溶剤及び噴射剤と相溶性のエステルまたはエーテルを用いて非イオン誘導体化される。非イオン誘導体化方法は当技術分野で周知であり、たとえば、Whistler他編、「Starch Chemistry and Technology 」第２版（Academic Press, Inc., オーランド、1984年）またはWurzburg, O.B.著「Modified Starches: Properties and Uses」(CRC Press, Inc., フロリダ、1986年）に見い出すことができる。
【００１７】
非イオン試薬は、アルキレンオキシド、たとえば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレンオキシド、無水酢酸及びブチルケテン２量体を包含するが、これらに限定されない。特に適切な非イオン試薬はアルキレンオキシド、より詳細にはプロピレンオキシドである。非イオン試薬は約１〜５０％、特に約５〜２５％、さらに特に約７．５〜１８％の量で加える。
【００１８】
たとえば、澱粉は次のようにプロピレンオキシドを用いて誘導体化することができる。約５〜約４０％、特に３０〜４０％の固形分を含有する水性澱粉スラリーを製造する。澱粉の重量に基づいて約２０〜約３０％の硫酸ナトリウムを加える。次に、澱粉の重量に基づいて約４０〜約６０％の量の３％水酸化ナトリウム溶液の添加によりpHを約１１〜約１３に調整する。所望の量のプロピレンオキシドを添加する。温度を約３５〜５０℃の範囲、特に約４０℃にし、その過程を約１８〜約２４時間継続させる。
【００１９】
澱粉は一般に少なくとも部分的に糊化される。転化が酵素で達成されるなら、糊化は転化の前に慣用法により行なわれる。糊化は当分野で公知のあらゆる技術、特にスチームクック、さらに特にジェットクックを用いて達成され、次いで転化（加水分解）される。たとえば、澱粉がヘアスプレーに用いられる時のように、低下した分子量の澱粉及び低下した粘度の澱粉溶液または分散液が所望されるなら、転化は重要である。転化は、当分野で公知のあらゆる方法、たとえば、酵素、酸、デキストリン化、マノクス（ｍａｎｏｘ）または酸化、特に酵素により達成し得る。転化が酸または酸化法を用いて行なわれるなら、それは澱粉の誘導体化の前または後に行うことができる。
【００２０】
澱粉の酵素加水分解は当分野で公知の技術を用いて行なわれる。澱粉を分解することが知られているあらゆる酵素または酵素の組み合わせ、特にエンド−酵素を用い得る。本出願で有用な酵素は、α−アミラーゼ、β−アミラーゼ、マルトゲナーゼ、グルコアミラーゼ、プルラミナーゼ、特にα−アミラーゼ及びプルラミナーゼを包含するが、それらに限定されない。用いられる酵素の量は酵素源及び活性、用いられる基礎材料並びに所望の加水分解量に依存する。典型的には、酵素は澱粉の約０．０１〜約１．０重量％、特に約０．０１〜０．３重量％の量で用いられる。
【００２１】
酵素活性の最適パラメータは用いられる酵素に依存して変わるだろう。酵素分解の速度は、酵素濃度、基質濃度、pH、温度、阻害剤の存在または不在並びに変性の程度及び型を包含する当技術分野で既知の因子に依存する。これらのパラメーターは、澱粉ベースの消化速度を最適化するように調整し得る。
一般に酵素処理は、処理される澱粉ベースに依存して、約１０〜約４０％の澱粉固形分レベルで、水性または緩衝化スラリー中で行なわれる。本発明においては、約１５〜３５％の固形分レベルが特に有用であり、約１８〜２５％の固形分レベルはさらに特に有用である。代わりに、この方法は固体支持体上に固定化された酵素を用いることもできる。
【００２２】
典型的には、酵素消化は、澱粉組成物のあらゆる所望の連続する乾燥を容易にするために、反応速度を低下させずに、実行可能な最も高固形分含量で行なわれる。反応速度は、撹拌が困難になるかまたは無効になり、澱粉分散液が取り扱いにくくなるので、高固形分含量により低下し得る。
スラリーのpH及び温度は効果的な酵素加水分解をもたらすように調整しなければならない。これらのパラメーターは、用いられる酵素に依存し、かつ、当業界で知られている。一般に、約２２〜約６５℃、特に約５０〜約６２℃の温度が用いられる。一般に、pHは当業界で知られている技術を用いて、約３．５〜約７．５、特に約４．０〜約６．０に調整される。
【００２３】
一般に酵素反応は、約０．５〜約２４時間、特に約０．５〜約４時間かかるだろう。反応時間は用いられる澱粉の型、用いられる酵素の量並びに固形分含量、pH及び温度の反応パラメーターに依存する。
次いで、酵素分解は当業界で公知のあらゆる技術、たとえば、酸または塩基失活、熱失活、イオン交換及び溶剤抽出により停止される。たとえば、酸失活は、少なくとも３０分間、pHを２．０未満に調整することにより達成され得るか、または熱失活は温度を約８５〜約９５℃まで上げて、その温度で少なくとも約１０分間維持して完全に酵素を失活させることにより達成され得る。顆粒状生成物が望ましいなら、酵素を失活させるのに必要な熱が一般に澱粉を糊化をもさせるだろうから、熱失活は適切でない。
【００２４】
転化反応は、澱粉が適当な噴霧特性を与えるのに十分に分解されるまで、標準的な漏斗法を用いて、１９ｗ／ｗ％の固形分濃度で室温で測定した時に特に約７〜約８０秒、さらに特に約１０〜約６０秒の粘度まで継続される。得られた生成物は更に、約２〜約４０のデキストロース当量（ＤＥ）及び／または約６０〜８０の水流動度を特徴とすることができる。
【００２５】
漏斗粘度は、本明細書で用いる時には次の手順により定義される。試験される澱粉分散液を屈折計で１９％（ｗ／ｗ）に調整する。分散液の温度を２２℃に調節する。全部で１００mlの澱粉分散液をメスシリンダーで測定する。次いでオリフィスを指を用いて閉じながら、それを目盛を定めた漏斗に注ぐ。トラップされたあらゆる空気を取り除くために、計量容器中に少量を流させ、残りを漏斗中に注ぎ返す。次にメスシリンダーは、試料を流しながら内容物が漏斗中に引き込まれる（流れる）ように、漏斗の上に倒立させる。タイマーを用いて１００mlの試料が漏斗の先端を通って流れるのに要する時間を記録する。
【００２６】
漏斗のガラス部分は、その頂部の直径が約９〜約１０cmで、ステムの内径が約０．３８１cmである、標準５８°の厚壁耐性ガラスである。漏斗のガラスステムは先端からほぼ２．８６cmの長さに切断され、注意深く口焼きされ、外径が約０．９５２５cmの長さ約５．０８cmの、長いステンレススチール製チップで再装備される。前記スチール製チップの内径は、両端部から約２．５４cmに生ずる幅に制限を有し、ガラスステムに取り付けられている上端で約０．５９５２cmで、流出端で約０．４４４５cmである。スチール製チップはテフロン管によりガラス漏斗に取り付けられている。漏斗は、上記手順を用いて１００mlの水が６秒で通ることが可能なように基準化されている。
【００２７】
最後に、澱粉は、アニオン性、カチオン性または双性イオン的のいずれかに、イオン変性され得る。澱粉変性技術は当業界で公知であり、たとえば、Whistler他編「Starch Chemistry and Technology 」第２版（Academic Press, Inc., オーランド、1984年）またはWurzburg, O.B.著「Modified Starches: Properties and Uses」(CRC Press, Inc., フロリダ、1986年）に見い出される。
【００２８】
アニオン変性は当業界で知られているあらゆる試薬、たとえば、無水アルケニルスクシン酸、無機リン酸塩、硫酸塩、ホスホン酸塩、スルホン酸塩及びクロル酢酸ナトリウムにより達成し得る。特に適切なアニオン試薬は無水アルケニルスクシン酸及びクロル酢酸ナトリウムであり、さらに特に無水オクテニルスクシン酸である。
【００２９】
無水オクテニルスクシン酸を用いる澱粉の変性は、選択された澱粉と、得られた澱粉が水または水溶剤供給系中に十分に水溶性または水分散性となるのに十分な無水オクテニルスクシン酸とを反応させることにより達成し得る。特に、澱粉は約０．２〜約３．０、好ましくは約０．３〜約１．６の置換度を有するように変性されるだろう。置換度（ＤＳ）は本明細書では澱粉分子のアンヒドログルコース単位当りのエステル置換された基の数を記載するのに用いられる。
【００３０】
カチオン変性は低置換度、特に１００ｇの澱粉当り約０．３当量未満でなければならない。カチオン変性は、アミノ基、イミノ基、アンモニウム基、スルホニウム基またはホスホニウム基を含有する試薬を包含する、当業界で公知のあらゆる試薬によって達成し得る。上記カチオン誘導体は、エーテルまたはエステル結合のいずれかを介して結合している、第１、第２、第３及び第４アミンを含む窒素を含有する基を有するもの並びにスルホニウム基及びホスホニウム基を包含する。カチオン変性、特に澱粉の第３アミノまたは第４アンモニウムエーテル化は、典型的には３−クロル−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、２−ジエチルアミノエチルクロリド、エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、３−クロル−２−ヒドロキシプロピルジメチルドデシルアンモニウムクロリド及び４−クロル−２−ブテニルトリメチルアンモニウムクロリドを用いる処理によって製造される。
【００３１】
双性イオン変性は当業界で公知のあらゆる試薬は、たとえば、Ｎ−（２−クロルエチル）イミノビス（メチレン）ジホスホン酸及び２−クロルエチルアミノジプロピロン酸（ＣＥＰＡ）を用いて達成し得る。
一般に所望の非イオン誘導体化の程度は、澱粉がイオン変性される時よりも澱粉がイオン変性されない時の方が大きいだろう。
【００３２】
任意に、次いで、澱粉は溶液のpHを約５〜約９まで上げることにより中和できる。これは、当業界で公知のあらゆる方法、特にアミノメチルプロパノール、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムまたは他の当業界で公知の塩基の添加によりなされる。
澱粉溶液は一般に不純物、特に断片化された澱粉を除去するために濾過される。濾過は当業界で公知のあらゆる技術、特にケイ藻土を用いる濾過により達成される。
【００３３】
澱粉は溶液として用いられるか、慣用技術、たとえば、ドラム乾燥または噴霧乾燥により粉末形状で回収できる。
変性澱粉をさらに他の固定またはコンディショニングポリマーとブレンドまたは共加工できる。上記ポリマーは当業界で公知のポリマー、たとえば、酢酸ビニル／クロトン酸エステル／ネオデカン酸ビニルコポリマー、オクチルアクリルアミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸ブチルアミノエチルコポリマー、酢酸ビニル／クロトン酸エステル、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、ＰＶＰアクリル酸エステルコポリマー、酢酸ビニル／クロトン酸／プロピオン酸ビニル、アクリル酸エステル／アクリルアミド、アクリル酸エステル／オクチルアクリルアミド、アクリル酸エステルコポリマー、アクリル酸エステル／ヒドロキシアクリル酸エステルコポリマー及びポリビニルメチルエーテルのアルキルエステル／無水マレイン酸、ジグリコール／シクロヘキサンジメタノール／イソフタル酸エステル／スルホイソフタル酸エステルコポリマー、酢酸ビニル／マレイン酸ブチル及びアクリル酸イソボルニルコポリマー、ビニルカプロラクタム／ＰＶＰ／メタクリル酸ジメチルアミノエチル、酢酸ビニル／マレイン酸アルキル半エステル／Ｎ−置換アクリルアミドターポリマー、ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドターポリマー、メタクリル酸エステル／アクリル酸エステルコポリマー／アミン塩、ポリビニルカプロラクタム、ポリウレタン、ポリクォータニウム（polyquaternium）−４、ポリクォータニウム−１０、ポリクォータニウム−１１、ポリクォータニウム−４６、ヒドロキシプロピルグアー、ヒドロキシプロピルグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、ポリビニルホルムアミド、ポリクォータニウム−７及びヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドグアー、特にポリビニルピロリドンから選択することができる。
【００３４】
澱粉及びポリマーを共加工するためにポリマーを水に溶解する。次いで、変性澱粉が分散されたポリマー中にスラリー化され、そのスラリーが加工される。加工は、加熱調理及び乾燥、特にジェットクック及び噴霧乾燥を包含し、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第５，１４９，７９９号、４，２８０，８５１号、５，１８８，６７４号及び５，５７１，５５２号に開示されている方法を包含する。
【００３５】
ほとんどの場合、供給系は水と、溶剤として作用する１以上の揮発性有機化合物とのブレンドであろう。溶剤の量は、組成物の０〜約５０重量％、特に約５〜３５重量％の量で存在するだろう。しかしながら、供給系が主に水を含むまたは本質的に溶剤を含まない、本澱粉を含有する毛髪化粧用組成物を調製することも可能である。
【００３６】
典型的には、有機溶剤は、低級アルコール（本明細書では１〜７個の炭素原子を有するアルコールと定義する）、特に、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノールまたはブタノールである。アセタール、エステル及びケトン、特にジメトキシメタン及びアセトンも適切である。
噴射剤を加えて、エアゾール毛髪化粧用組成物を配合する。本発明で有用な噴射剤は、液化ガスとして存在する、エーテル、たとえば、ジメチルエーテル、１以上の低沸点炭化水素、たとえば、Ｃ3 〜Ｃ6 直鎖及び分枝鎖炭化水素、たとえば、プロパン、ブタン及びイソブタン、ハロゲン化炭化水素、たとえば、フッ化炭化水素、たとえば、１，１−ジフルオルエタン及び１，１，１，２−テトラフルオルエタン並びに圧縮ガス、たとえば、窒素、空気及び２酸化炭素を包含するが、これらに限定されない。
【００３７】
本発明の毛髪化粧用組成物中に用いられる噴射剤の量は、毛髪化粧用組成物の約５〜約５５重量％、特に約５〜約４０重量％で変化し得る。上記噴射剤は、揮発性有機化合物であることに注意すべきである。しかしながら、ハロゲン化炭化水素、たとえばフッ化炭化水素及び圧縮ガスの放出は現時点では環境条例の支配を受けていない。したがって、これらの化合物は、総ＶＯＣ含量中に含めずに本発明のヘアスプレー中に配合し得る。
【００３８】
組成物に特定の変性特性を与えるために本発明のヘアスプレー組成物に任意の慣用の添加剤を組み込むこともできる。これらの添加剤の中には、可塑剤、たとえば、グリセリン、グリコール及びフタル酸エステル、エモリエント、潤滑剤及び浸透剤、たとえば、ラノリン化合物、芳香及び香料、ＵＶ吸収剤、染料及び他の着色剤、増粘剤、防蝕剤、不粘着化剤、くし通り助剤及びコンディショニング剤、帯電防止剤、中和剤、光沢剤、保存料、泡安定剤、乳化剤及び界面活性剤が包含される。上記添加剤は今まで知られていた毛髪化粧用組成物に普通に用いられている。これらの添加剤は、少量で、かつ、それらの機能を果たすために有効量で存在し、一般に組成物の重量に基づいて各々約０．１〜１０重量％で、全部で約０．１〜２０重量％含むだろう。
【００３９】
当澱粉含有毛髪ケア組成物は、追加の機能的利益を与える、他の変性または未変性澱粉と組み合わせることもできる。たとえば、ジャガイモ澱粉の２−クロルエチルアミノジプロピオン酸誘導体またはヒドロキシプロピル澱粉ホスフェートを有する配合物を整髪ローション及びクリームに増粘またはレオロジー変性のために組み込むことができ、澱粉、たとえば、タピオカ澱粉、コーン澱粉、澱粉オクテニルスクシン酸アルミニウムまたは変性コーン澱粉は、絹のような、滑らかな配合物を与えるために、審美性増強剤として、毛髪ケア組成物において用いることができる。
【００４０】
本明細書で用いる時、変性澱粉は、限定することなく、転化澱粉、架橋澱粉、アセチル化及び有機的にエステル化された澱粉、ヒドロキシプロピル化及びヒドロキシエチル化澱粉、ホスホリル化及び無機的にエステル化された澱粉、カチオン性、アニオン性または双性イオン性に変性した澱粉及びスクシネート化及び置換スクシネート化澱粉を包含することを意図する。このような変性澱粉は、たとえば、ウルツブルク（Ｗｕｒｚｂｕｒｇ）による「Modifred Starches: Properties and Uses」において公知である。特に適切な変性澱粉はヒドロキシプロピル化澱粉、オクテニルスクシネート誘導体及び２−クロルエチルアミノジプロピオン酸誘導体を包含する。
【００４１】
エアゾール毛髪化粧用組成物を調製するために、水または溶剤／水中の澱粉の溶液が調製される。次いで、あらゆる任意の添加剤を加えることができる。
次に混合物を当技術分野で公知の慣用の標準にしたがって、噴射剤と共に加圧してエアゾール毛髪化粧用組成物を形成する。用いられる圧力はエアゾールスプレーを製造するのに適宜用いられるもの、たとえば約２．１kg／cm2 （３０psi)〜約７．７kg／cm2 （１１０psi)である。
【００４２】
毛髪化粧用組成物は、毛髪固定組成物及び整髪助剤、たとえば、ヘアスプレー及びムースを包含するが、これらに限定されない。
当澱粉含有毛髪ケア組成物の１つの利点は澱粉が実質上水に溶解し、噴射剤と相溶性であることである。これは、低下した溶剤または実質的に溶剤のない組成物を配合することを可能にする。粒状物質（すなわち、未溶解澱粉）の存在は、バルブ作動装置を詰まらせ、エアゾールによる組成物の供給を妨げるという点で、溶解性は重要である。
【００４３】
当組成物の他の利点は、それらが相対的に低粘度であることである。これは多くの慣用の毛髪化粧用組成物と関連する所望しない粘着性及び重さを排除するのに役立つ。
当毛髪化粧用組成物のさらなる利点は、多くの慣用の水を基剤とする澱粉含有毛髪化粧用組成物とは異なり、それらは高相対湿度（ＲＨ）で粘着性とならないことである。
【００４４】
本澱粉は、皮膚、口腔及び他の毛髪ケア用途、たとえば、ローション、クリーム、サンスクリーン、リップ香膏、日焼製品、口腔リンス、発汗抑制剤、シャンプー及びコンディショナーにおいても用い得る。
【００４５】
【発明の実施の形態】
特に適切な実施の態様は次のものを包含する。
１．ａ）固定有効量の非イオン誘導体化澱粉、
ｂ）約５〜約５５％の噴射剤、
ｃ）約５０％までの溶剤及び
ｄ）水
を含む毛髪化粧用組成物。
２．前記澱粉が組成物の約０．５〜１５重量％の量で存在する１の組成物。
３．前記澱粉が組成物の約２〜１０重量％の量で存在する１の組成物。
４．前記澱粉がワキシー澱粉である１の組成物。
５．前記澱粉がハイアミロース澱粉である１の組成物。
６．前記澱粉が約１〜約５０％の非イオン変性試薬を用いて非イオン誘導体化されている１の組成物。
７．前記澱粉が約５〜約２５％の非イオン変性試薬を用いて非イオン誘導体化されている６の組成物。
８．前記澱粉が、アルキレンオキシド、無水酢酸及びブチルケテン２量体からなる群から選択された試薬を用いて非イオン誘導体化されている１の組成物。
９．前記澱粉がアルキレンオキシドを用いて非イオン誘導体化されている８の組成物。
１０．前記澱粉がプロピレンオキシドを用いて非イオン誘導体化されている９の組成物。
１１．前記澱粉がさらに少なくとも部分的に加水分解されている１の組成物。
１２．前記澱粉がさらにアニオンまたは双性イオン変性されている１の組成物。
１３．前記澱粉がさらに１００ｇの澱粉当り約０．０３当量未満のレベルでカチオン変性されている１の組成物。
１４．前記澱粉が、無水アルケニルスクシン酸、無機リン酸塩、硫酸塩、ホスホン酸塩、スルホン酸塩及びクロル酢酸ナトリウムからなる群から選択された試薬を用いてアニオン変性されている１２の組成物。
１５．前記澱粉が無水オクテニルスクシン酸試薬を用いてアニオン変性されている１４の組成物。
１６．前記澱粉が、Ｎ−（２−クロルエチル）−イミノビス（メチレン）ジホスホン酸及び２−クロルエチルアミノジプロピオン酸からなる群から選択された試薬を用いて双性イオン変性されている１２の組成物。
１７．前記澱粉がアミノ、イミノ、アンモニウム、スルホニウム及びホスホニウムからなる群から選択された基を含有する試薬を用いてカチオン変性されている１３の組成物。
１８．前記澱粉が、３−クロル−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、２−ジエチルアミノエチルクロリド、エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド及び４−クロル−２−ブテニルトリメチルアンモニウムクロリドからなる群から選択された試薬を用いてカチオン変性されている１７の組成物。
１９．さらに固定またはコンディショニングポリマーを含む１の組成物。
２０．さらに、酢酸ビニル／クロトン酸エステル／ネオデカン酸ビニルコポリマー、オクチルアクリルアミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸ブチルアミノエチルコポリマー、酢酸ビニル／クロトン酸エステル、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、ＰＶＰアクリル酸エステルコポリマー、酢酸ビニル／クロトン酸／プロピオン酸ビニル、アクリル酸エステル／アクリルアミド、アクリル酸エステル／オクチルアクリルアミド、アクリル酸エステルコポリマー、アクリル酸エステル／ヒドロキシアクリル酸エステルコポリマー及びポリビニルメチルエーテルのアルキルエステル／無水マレイン酸、ジグリコール／シクロヘキサンジメタノール／イソフタル酸エステル／スルホイソフタル酸エステルコポリマー、酢酸ビニル／マレイン酸ブチル及びアクリル酸イソボルニルコポリマー、ビニルカプロラクタム／ＰＶＰ／メタクリル酸ジメチルアミノエチル、酢酸ビニル／マレイン酸アルキル半エステル／Ｎ−置換アクリルアミドターポリマー、ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドターポリマー、メタクリル酸エステル／アクリル酸エステルコポリマー／アミン塩、ポリビニルカプロラクタム、ポリウレタン、ポリクォータニウム（polyquaternium）−４、ポリクォータニウム−１０、ポリクォータニウム−１１、ポリクォータニウム−４６、ヒドロキシプロピルグアー、ヒドロキシプロピルグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、ポリビニルホルムアミド、ポリクォータニウム−７及びヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドグアーからなる群から選択されたポリマーを含む、１の組成物。
２１．前記ポリマーがポリビニルピロリドンである、２０の組成物。
２２．前記澱粉及びポリマーをいっしょにスラリー化し、加熱調理し、そして乾燥する、２０の組成物。
２３．毛髪化粧用組成物であって、
ａ）プロピレンオキシド変性ハイアミロース澱粉とポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）とをスラリー化し、ジェットクックし、そして、噴霧乾燥することにより調製された、固定有効量の前記変性澱粉／ＰＶＰ混合物、
ｂ）約５〜約５５％の噴射剤、
ｃ）約５０％までの溶剤及び
ｄ）水
を含む前記組成物。
２４．前記組成物が実質的に溶剤を含まない、１の組成物。
２５．前記組成物が実質的に溶剤を含まない、２３の組成物。
２６．さらに少なくも１種の追加の変性または未変性澱粉を含む、１の組成物。
２７．前記追加の澱粉が、ヒドロキシプロピル化澱粉、オクテニルスクシネート誘導体及び２−クロルエチルアミノジプロピオン酸誘導体からなる群から選択される、２６の組成物。
２８．さらに少なくとも１種の追加の変性または未変性澱粉を含む、２３の組成物。
２９．前記追加の澱粉が、ヒドロキシプロピル化澱粉、オクテニルスクシネート誘導体及び２−クロルエチルアミノジプロピオン酸誘導体からなる群から選択される、２８の組成物。
３０．毛髪に１の組成物を適用することを含む毛髪を整える方法。
３１．毛髪に２３の組成物を適用することを含む毛髪を整える方法。
３２．毛髪に２４の組成物を適用することを含む毛髪を整える方法。
３３．毛髪に２５の組成物を適用することを含む毛髪を整える方法。
【００４６】
次の例は本発明をさらに例証し、説明するために提示され、いかなる点においても限定するものととるべきではない。
例
例におけるすべてのパーセントは、重量／重量ベースで計算されている。次の試験手順は例を通して用いられる。
Ａ．ヘアスプレーの高湿度カール保持の測定
ヘアスプレー澱粉のカール保持特性は、約２２．２℃（７２°Ｆ）／相対湿度９０％で２４時間にわたって測定される。
【００４７】
備品類
約２０．３cm（８インチ）のRemi Blue String欧州人の褐色の毛髪
理容師の大ばさみ
ナイロン製くし
白い木綿の糸（サイズ＃８）
約７．６２cm（３インチ）×約１．２７cm（１／２インチ）のテフロン製マンドレル
強制通風オーブン約４８．９℃（１２０°Ｆ）で
プレキシガラス保持板
環境室（精度±２相対湿度、約２２．２℃で）
プレル（Ｐｒｅｌｌ）シャンプー
手順
カールスワッチの調製
１．毛髪をほぼ２ｇの重さの小さいスワッチに分ける。
２．毛髪試料を根本端部から約１．９１cm（３／４インチ）のところを木綿の糸で縛ることにより固定する。
３．毛髪を根本端部で折り曲げ、糸で小さいループに固定する。同定タッグを固定するためにほぼ約１５．２４cm（６インチ）の結んでない糸を残す。
４．くしでとかす間に個々の毛髪の条の損失を防ぐために、根本端部の糸を巻いたところをエポキシセメントで接着する。セメントを硬化させる。
５．毛髪スワッチをシャンプーの１０％溶液で洗う。次いで、温い水道水で完全にゆすぐ。
６．毛髪の条のもつれをほどくためにくしでとかす。
７．毛髪スワッチをループ状にした根本端部から長さ約１５．２４cm（６インチ）を測定して切断する。約４８．９℃（１２０°Ｆ）で乾燥する。
【００４８】
試験試料の調製及び暴露
１．毛髪を湿らせ、もつれを取り除くためにくしを通す。
２．スワッチを親指と人さし指の間を通すことにより、余分の水を搾り出す。
３．直径約１．２７cm（１／２インチ）のテフロン製マンドレル上に巻きつけることにより、毛髪をコイルの形状にカールさせる。プラスチック製クリップで毛髪をマンドレル上に固定する。
４．毛髪、マンドレル及びクリップを約４８．９℃で乾燥させる。
５．毛髪が乾燥し、冷えた時に、マンドレルから注意深くクリップ及び毛髪カールを取り除く。
６．毛髪カールを縛られた末端でつり下げる。制御された量のヘアスプレーを制御された方法で適用する。エアゾールヘアスプレーを評価するために、カールの前及び後の両方に約１５．２４cmの距離から２秒の「噴射」を均一に適用する。
７．新しくスプレーしたカールを水平面上に置き、１時間空気乾燥させる。
８．乾燥したカールをランダムに、目盛りをつけた、澄んで透明なプレキシガラス製カール保持板につり下げる。
９．最初のカールの高さの表示（Ｌ0 ）を計り、カール保持板を環境室に置く。
１０．１５，３０，６０及び９０分、２，３，４，５及び２４時間間隔でカールの長さ（Ｌt ）を記録する。
【００４９】
計算
カール保持％を、
【００５０】
【数１】
0004472801.tif 000002
【００５１】
（式中、Ｌ  完全に伸びた毛髪の長さ
Ｌ0   暴露前の毛髪の長さ
Ｌt   暴露後の毛髪の長さ）
Ｂ．当初のカールの垂下
範囲
当初のカールの垂下（ＩＣＤ）を水を含有する配合物を用いてつり下げた、乾燥したカールに噴霧した直後のカールの完全な状態の損失と定義する。
【００５２】
備品類
約１５．２４cm（６インチ）の褐色の毛髪（１試料当り９個の巻かれたスワッチ）
プレキシガラス保持板
デジタルタイマーまたはストップウォッチ
手順
１．試験する前に各エアゾール試料の噴霧速度及びポリマーの析出の両方を測定する。
２．白色のテフロン製マンドレル上にスワッチを巻きつける。
３．巻きつけられた毛髪を、マンドレルから取りはずす前に少なくとも３時間相対湿度５０％、約２２．２℃（７２°Ｆ）で冷却及び平衡化させる。
４．毛髪カールを縛られた端部から、取り付けクリップを用いて保持板につるす。カールの底部が、保持板の「０」マークと並んでいることを確認する。
５．カールした毛髪の第１面を左から右に、全噴霧時間を追跡することにより均一なポリマーの析出を維持するために特定の時間噴霧する。クリップを用いてカールを１８０度旋回させ、元の位置まで回転して戻る前に他の側上への噴霧サイクルを完了する。すべての噴霧は約１５．２４cm（６インチ）の距離（ノズルから毛髪）からするべきである。
６．当初の噴霧の後、３０，６０及び９０秒、並びに２，４及び６分後に保持板のマークを用いてカールの長さを記録する。
７．同時に１以上のカールを動かすために、第１のカールを２〜４分追跡した後に第２のカールに噴霧し始める。別のタイマーを用いて上記手順を繰り返す。最初のカールに過剰の噴霧を接触させないように注意する。この過程は最初のカールを６分間追跡したら、繰り返す。
【００５３】
結果
Ｃ．テーバー剛さ試験手順
エアゾールヘアスプレー配合物を３つの約１０．８０cm（４  １／４インチ）の褐色のヨーロッパ人の未使用毛髪のスワッチで剛さを試験し、その結果をプールし、平均した。最初にスワッチを約４３．３℃（１１０°Ｆ）のオーブンで３０分間乾燥させて湿分を除去し、次にデシケーター中で１５分間乾燥させた。スワッチを秤量し、重量をＷ1 として記録した。各スワッチに１秒間ヘアスプレー配合物を噴霧し、次いで、固着板にクリップ止めし、約４３．３℃のオーブン中で１５分間乾燥させた。スワッチをデシケーター中で冷却し、再秤量した。この重量をＷ2 として記録した。次いで、スワッチを相対湿度５０％で２３℃のところに１晩置いて平衡化させた。
【００５４】
剛さは、紙、板紙及び他の柔軟性材料の剛さ及びレジリエンスを評価するために設計された、ニューヨーク州，ノース  トナワンダのテーバー・インダストリーからのＴａｂｅｒ  Ｖ−５剛さ試験機を用いて試験した。毛髪試料に用いるために次の手順及び計算を適合させた。
機械を最初にスイッチを入れる時、ユニット内の光学エンコーダーを使用前に定位させ、製造者の指示に従って、振子をバランスさせる。
【００５５】
毛髪スワッチを、低い方の端を底のゲージ上に静かに静止させながら、クランプのジョーの間に挿入した。クランプのジョーをクランプのいずれかの側のねじを回すことにより固く締めた。
スワッチをボトムロールの間の中心に移す。１本の指でコントロールレバースイッチに軽く圧力をかけ、振子上の線が１５°振れマークの下になるまで駆動ディスクを左に振らせる。突然の出発及び停止なしに、滑らかな連続的な動作を用いる。
【００５６】
駆動ディスク（ＬＳ）上のゼロ線の反対側に入る、外側のスケールの剛さの表示を記録する。同じスワッチを右側に１５°振らせて、その剛さの表示（ＲＳ）を取った。左及び右の表示を平均して、５倍する。結果をそのスワッチの剛さ値とする。
Ｄ．除去性試験手順
エアゾール配合物を用いて、８つの毛髪スワッチに実験配合物を噴霧し、８つのスワッチに対照配合物を噴霧し、周囲条件で１時間乾燥させた。各スワッチを水道水で、指を毛髪中に動かしながら１分間すすぐ。湿ったスワッチを約４３．３℃のオーブン中に乾燥するまで置く。実験スワッチ対対照スワッチを１組にし、残留剛さ、フレーク及び感触性について、主観的に評価する。
Ｅ．粘着性及び乾燥時間試験手順
８組の２つの未処理毛髪スワッチを各々別々につるす。各組の１つのスワッチを実験配合物で、他のスワッチを対照配合物で同時に噴霧する。粘着性及び乾燥時間のために、すぐに触れる。粘着の開始時間、終了時間及び各スワッチの乾燥を感じる時間を記録する。全粘着時間を得るために粘着終了時間から粘着開始時間を引く。
例１−プロピレンオキシドで変性した澱粉の製造
ａ．ワキシー澱粉の４０％水溶液を調製し、２５％硫酸ナトリウムを加えた。次いで、３％の水酸化ナトリウム溶液を用いてpHを約１１．５に調整した。澱粉を７．５％のプロピレンオキシドで処理した。次いで、希硫酸を用いてpHを５．５に調整した。
ｂ．１５％のプロピレンオキシドレベルを用いて例１ａを繰り返した。
ｃ．３％のプロピレンオキシドレベルを用いて例１ａを繰り返した。
ｄ．５０％アミロースコーン澱粉を用いて例１ａを繰り返した。
ｅ．７０％アミロースコーン澱粉を用いて例１ａを繰り返した。
ｆ．タピオカ澱粉を用いて例１ｂを繰り返した。
ｇ．ジャガイモ澱粉を用いて例１ｂを繰り返した。
例２−プロピレンオキシドで変性された加水分解澱粉の製造
ａ．例１ａのスラリー化澱粉を硫酸を用いて、pH５．５に調整し、完全に糊化するまで加熱調理した。次いで澱粉をα−アミラーゼを用いて約３０秒の漏斗粘度まで加水分解した。
ｂ．７０％アミロース澱粉を用いて例２ａを繰り返した。
ｃ．例２ａを繰り返して約１０秒の漏斗粘度まで加水分解した。
ｄ．例２ａを繰り返して、漏斗粘度６０秒まで加水分解した。
例３−プロピレンオキシドと無水オクテニルスクシン酸で変性された加水分解澱粉の製造
ａ．Ａｍｉｏｃａ（商標）澱粉の４０％水性スラリーを調製した。２５％の硫酸ナトリウムを加えた。次いで、３％の水酸化ナトリウム溶液の添加によりpHを約１１．５０に調整した。次いで、澱粉を７．５％のレベルのプロピレンオキシドで処理した。反応後、pHを硫酸を用いて３．５に調整した。溶液を１時間撹拌させておいて、次に、３％の水酸化ナトリウムでpHを５．５に調整した。次に、澱粉を完全に糊化するまで加熱調理し、α−アミラーゼで、３０秒の漏斗粘度まで加水分解した。澱粉加熱調理物を室温まで冷却した。次に、２５％の水酸化ナトリウム溶液を用いてpHを７．５に維持しながら、６％のレベルで無水オクテニルスクシン酸を加えた。澱粉をアルカリ消費が停止するまで反応させた。次に希塩酸溶液を用いてpHを５．５に調整した。次いで澱粉をCelite (Celite 512はCelite Corporationから市販されているケイ藻土である）を用いて濾過した。
ｂ．１５％のレベルでプロピレンオキシドを用いて例３ａを繰り返した。
ｃ．３％のレベルでプロピレンオキシドを用いて例３ａを繰り返した。
ｄ．例３ａを繰り返して、澱粉を１０秒未満の漏斗粘度まで加水分解した。
ｅ．例３ａを繰り返して、澱粉を１５秒の漏斗粘度まで加水分解した。
ｆ．例３ａを繰り返して、澱粉を６０秒の漏斗粘度まで加水分解した。
ｇ．濃塩酸を用いて澱粉を１６時間加水分解し、次いで炭酸ナトリウム及び水酸化ナトリウムの添加により中和して、例３を繰り返した。
ｈ．次亜塩素酸ナトリウム溶液を用いて澱粉を１６時間澱粉を加水分解して例３ａを繰返した。残留次亜塩素酸塩を取り除くために１０％の重亜硫酸ナトリウム溶液を加え、希塩酸を用いて中和した。
ｉ．Ａｍｉｏｃａの代りにジャガイモ澱粉を用いて例３ａを繰り返した。
例４  他の変性加水分解澱粉の製造
ａ．Ａｍｉｏｃａ（商標）澱粉の４０％水性スラリーを調製した。３％のＮａＯＨを用いてpHを約１１．５に調整した。スラリーを５％の３−クロル−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドで処理した。３％のＮａＯＨを用いてpH＝１１．５に維持しながら、スラリーを１０〜１２時間反応させた。次いで希塩酸溶液を用いて澱粉をpH＝５．５に調整し、濾過し、洗浄した。次に、澱粉を完全に糊化するまで加熱調理し、α−アミラーゼを用いて、３０秒の漏斗粘度まで加水分解した。澱粉の加熱調理物を室温まで冷却させた。次いで、無水オクテニルスクシン酸を６％のレベルで加えた。２５％の水酸化ナトリウム溶液を用いてpHを７．５に維持した。澱粉をアルカリ消費が停止するまで澱粉を反応させた。次いで希塩酸溶液を用いてpHを５．５に調整した。次いでセライト（Celite 512はCelite Corporationから市販されているケイ藻土である）を用いて澱粉を濾過した。
ｂ．１０％のレベルで、３−クロル−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドを用いて例４ａを繰り返した。
ｃ．３−クロル−２−ヒドロキシプロピルトリメチルに代えて５％レベルの２−クロルエチルアミノジプロピオン酸を用いて、例４ａを繰り返した。
ｄ．Ａｍｉｏｃａ（商標）澱粉の４０％水性スラリーを調製した。２５％の硫酸ナトリウムを加えた。次いで、３％の水酸化ナトリウム溶液の添加によりpHを約１１．５０に調整した。次いで、澱粉を７．５％のレベルのプロピレンオキシドで処理した。反応後、硫酸を用いてpHを３．５に調整した。溶液を１時間撹拌させておいて、次に３％の水酸化ナトリウムでpHを５．５に調整した。次に、澱粉を完全に糊化するまで加熱調理し、α−アミラーゼで、３０秒の漏斗粘度まで加水分解した。澱粉加熱調理物を室温まで冷却した。次に、２５％の水酸化ナトリウム溶液を用いてスラリーをpHを７．５に維持しながら、７．５％のレベルで無水酢酸を加えた。澱粉をアルカリ性消費が停止するまで反応させた。次に希塩酸を用いて、pHを５．５に調整した。次いで澱粉をCelite (Celite 512はCelite Corporationから市販されているケイ藻土）を用いて濾過した。
ｅ．Ａｍｉｏｃａ（商標）澱粉の４０％水性スラリーを調製した。２５％の硫酸ナトリウムを加えた。次いで、３％の水酸化ナトリウム溶液の添加によりpHを約１１．５０に調整した。次いで、澱粉を７．５％のレベルのプロピレンオキシドで処理した。反応後、pHを硫酸を用いて３．５に調整した。溶液を１時間撹拌させておいて、次に３％の水酸化ナトリウムでpHを５．５に調整した。次に、澱粉を完全に糊化するまで加熱調理し、α−アミラーゼで、３０秒の漏斗粘度まで加水分解した。澱粉加熱調理物を室温まで冷却した。次に、２５％の水酸化ナトリウム溶液を用いてスラリーをpHを７．５に維持しながら、７．５％のレベルで無水酢酸を加えた。次に、２５％のＮａＯＨを用いてpHを７．５に維持しながら、６％のレベルで無水オクテニルスクシン酸を加えた。澱粉をアルカリ消費が停止するまで反応させた。次いで、希塩酸溶液を用いて５．５に調整した。次いで澱粉をCelite (Celite 512はCelite Corporationから市販されているケイ藻土である）を用いて濾過した。
例５−ポリマーを用いる澱粉の共加工
５ｇのポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）を９００ｇの水に溶解した。次いで１００ｇの例１ｅの澱粉をポリマー溶液中にスラリー化した。スラリーを１５０〜１５５℃でジェットクックし、次いで、老化を防ぐために圧力下で直接噴霧乾燥機に運んだ。加熱調理されたスラリーを２３０℃の入口温度及び１２０℃の出口温度で噴霧乾燥した。
例６−澱粉の中和
例１〜５の澱粉を２−アミノ−２−メチル１−プロパノールの添加により中和した。
例７−ヘアスプレー溶液の調製
ａ）例１〜６の澱粉を次の方法を用いて各々ヘアスプレー溶液を作った。澱粉を水で希釈して固形分７．５％の溶液にした。ジメチルエーテル噴射剤を加えて、５％の澱粉、３３％の噴射剤及び６％の水の最終濃度にした。
例８−エアゾールヘアスプレーにおける澱粉の性能
例３ａ及び３ｂからの澱粉を次の配合にしたがって、低ＶＯＣエアゾールヘアスプレー系に配合した。報告されたすべての値はヘアスプレー組成物の総重量に基づいた重量部である。
【００５７】
0004472801.tif 000003
撹拌しながら、均質になるまで澱粉ポリマーを脱イオン水中に移し換えた。溶液を濾過し、エアゾール容器に充填した。缶にジメチルエーテル噴射剤を充填した。ヘアスプレー配合物をヨーロッパ人の褐色の毛髪の２ｇのスワッチについて噴霧特性を試験した。Ｅｘｃｅｌ  ２００  Ｍｉｓｔy 〔約０．０４１cm（０．０１６インチ）のオリフィス〕アクチュエーターを有するＳｅａｑｕｉｓｔ  ＮＳ−３４バルブ〔約０．０３３cm（０．０１３インチ）蒸気タップ×約０．０３３cm（０．０１３インチ）ステムオリフィス×約０．１０２cm（０．０４０インチ）浸液管直径〕で、約１５．２４cm（６インチ）の距離から２秒噴射でスプレーを供給した。
【００５８】
配合物を、
対照Ａ（Eastman Chemical Company, テネシー州，キングスポートから市販されている、固形分５％の、ＶＯＣ３３％のエアゾールのジグリコール／ＣＨＤＭ／イソフタル酸エステル／ＳＩＰコポリマー）
対照Ｂ（National Starch and Chemical Company, ニュージャージー州，ブリッジウォーターから市販されている、固形分５％、無水エアゾールのＶＡ／クロトン酸エステル／ネオデカン酸ビニルコポリマー）
対照Ｃ（National Starch and Chemical Company, ニュージャージー州，ブリッジウォーターから市販されている、固形分５％、無水エアゾールのアクリル酸エステル／オクチルアクリルアミドコポリマー）及び／または
対照Ｄ（National Starch and Chemical Company, ニュージャージー州，ブリッジウォーターから市販されている固形分５％、無水エアゾールのオクチルアクリルアミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸ブチルアミノエチルコポリマー）と比較した。
【００５９】
0004472801.tif 000004
a Angus Chemical Companyから市販されている。
【００６０】
b イソブタン／プロパン
エアゾール溶解性
ヘアスプレー組成物中の澱粉の溶解性を配合直後及び１２時間後の透明性を調査することによって確認した。結果を下記表Ｉに示す。
【００６１】
【表１】
0004472801.tif 000005
【００６２】
噴霧特性
アルコールのないエアゾールの噴霧特性をＡが最良の噴霧である、Ａ〜Ｆのスケールで評価した。「Ａ」評価は巾広の噴霧円錐、細かい噴霧、小粒径及び毛髪またはアクチュエーター上に泡のないことを示す。「Ｆ」評価は狭い噴霧円錐、アクチュエーターで裂け、大きい粒径で、毛髪またはアクチュエーター上に明白な泡立ちを示す。噴霧の平均粒径をマサセッチュ州、サウスボローのMalvern Instruments Inc.からのMalvern Series 2600 液滴及び粒度分析によって測定した。結果を表IIに挙げる。
【００６３】
0004472801.tif 000006
高湿度（９０％）カール保持
９試料の平均保持値を下記表III に挙げる。
【００６４】
【表２】
0004472801.tif 000007
【００６５】
すべての澱粉の例は耐湿性は対照に匹適する。
シャンプー除去性評価
対照Ｃと比較したシャンプー除去性を下記表IVに記載する。
0004472801.tif 000008
結果は統計上対照と等しい。
テーバー剛性
0004472801.tif 000009
粘着性及び乾燥時間
粘着性及び乾燥時間を対照Ｄと比較した。
0004472801.tif 000010
例３ａは統計的に対照より優れている（粘着性が少なく、乾燥時間が速い）。
当初のカール垂下
組成物を相対湿度（ＲＨ）５０％で試験した。
【００６６】
１試料当り９個の値の平均カール保持％値を下記表VII に示す。
【００６７】
【表３】
0004472801.tif 000011
【００６８】
0004472801.tif 000012
a Union Carbide から市販されているＮｏｎｏｒｙｎｏｌ−９
b Dow Chemical Co.から市販されているＱｕａｒｔｅｒｎｉｕｍ−１５
c イソブタン／プロパン
撹拌しながら、ポリマーをゆっくり水中に分散させた。撹拌を継続しながらＴｅｒｇｉｔｏｌとＤｏｗｉｃｉｌを加えた。得られた溶液を濾過し、エアゾール缶に充填するのに用いた。缶に噴射剤を装填した。
ポリマー
例５の澱粉
Ｌｕｖｉｓｋｏｌ  ＶＡ６４（ＰＶＰ／ＶＡ  ６０／４０）（ＢＡＳＦから市販されている）
Ｇａｆｑｕａｔ（International Specialty Productsから市販されている）
例５：Ｇａｆｑｕａｔの５０：５０ブレンド物
湿潤適合性及び感触
毛髪の湿ったスワッチ上にムースを分配し、くしでとかした。例５の澱粉を用いる配合物の湿潤適合性及び感触の両方共、Ｌｕｖｉｓｋｏｌのものと同等であった。
【００６９】
例５：Ｇａｆｑｕａｔ５０：５０ブレンド物を用いる配合物の湿潤適合性と感触の両方共、Ｇａｆｑｕａｔ単独のものと同等であった。
主観的剛さ
例５の澱粉はＬｕｖｉｓｋｏｌよりも剛さを与えた。次にムースを２．２５％及び１．５％の例５の澱粉を用いて、除去した澱粉を置き換える水を用いて再配合した。Ｌｕｖｉｓｋｏｌ（３％）を用いた比較を下記に示す。
【００７０】
３％の例５              Ｌｕｖｉｓｋｏｌよりも剛い
２．２５％の例５        Ｌｕｖｉｓｋｏｌと同じ剛さ
１．５％の例５          Ｌｕｖｉｓｋｏｌより剛くない
例５：Ｇａｆｑｕａｔの５０：５０ブレンド物の剛さはＧａｆｑｕａｔの剛さと同等であった。
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手順
変性ジャガイモ澱粉を冷水に加え、２分間混合した。澱粉溶液を中位の速度で混合しながら８０℃に加熱した。混合を８０℃で２５分間継続した。Ｂｒｉｊ７８を加え、溶解するまで混合した。Ｂ相を予備混合し、高速度（８，０００〜１０，０００RPM ）でＡ相を加えた。８０℃でＬａｎｅｔｔｅ  Ｏを加え、次いでＧｅｒｍａｌｌ  IIを加えた。Ｄ相を予備混合し、次いで、Ｄ相にＥ相を加え、十分に混合した。ＤＥ相をＡＢＣ相に加え、約１０〜１５分間混合を継続した。