(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式(A)で表される単量体(a)１〜15モルに対し下記一般式(B1)で表される化合物及び一般式(B2)で表される化合物から選ばれる単量体(b)の１種以上100モルを重合して得られる共重合体を含有し、単位水量が120kg／ｍ3以下である超硬練りコンクリート組成物を、型枠に充填し振動加圧成形する即時脱型コンクリート製品の製造方法。
【化１】
0004459358.tif 000005
（式中、
AO：炭素数２〜３のオキシアルキレン基
n：２〜300の数
X：水素原子又は炭素１〜３のアルキル基
R1，R2，R3，R6：水素原子又はメチル基
R4，R5：水素原子、メチル基又はM2O(CO)(CH2)m2であり、M2O(CO)(CH2)m2はCOOM1又は他のM2O(CO)(CH2)m2と無水物を形成していてもよく、その場合、それらの基のM1，M2は存在しない。
M1，M2，Y：水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アンモニウム、水酸基が置換していてもよいアルキルアンモニウム
m1，m2：０〜２の数
を表す。）
【請求項２】
一般式(A)中のnが、60〜200である請求項１記載の即時脱型コンクリート製品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は即時脱型コンクリート製品の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術と課題】
セメントペースト量の極めて少ないパサパサの硬練りコンクリートを用いて製造する即時脱型工法では、成形時に流動性を有するものの直後の脱型時には流動性を有しないことが必要で、コンクリート混和剤として知られているナフタレン系、メラミン系、ポリカルボン酸系等の通常のコンクリート混和剤は使用することができない。そのため強烈な振動を与えて製造されるが、コンクリート表面に豆板、す、角欠けなどが生じ易く、振動機から発生する騒音も環境を著しく悪化させていることから改善が望まれている。例えば、特公昭63−19464号では起泡性界面活性剤とソルビトール又はデキストリンの併用が提案されているが、振動機の出力を下げるまでには至っていないのが現状である。
【０００３】
本発明の課題は、振動出力が小さくても表面美観に優れた即時脱型コンクリート製品が得られる製造方法を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下記一般式(A)で表される単量体(a)１〜15モルに対し下記一般式(B1)で表される化合物及び一般式(B2)で表される化合物から選ばれる単量体(b)の１種以上100モルを重合して得られる共重合体を含有し、単位水量が120kg／ｍ3以下である超硬練りコンクリート組成物を、型枠に充填し振動加圧成形する即時脱型コンクリート製品の製造方法に関する。
【０００５】
【化２】
0004459358.tif 000002
【０００６】
（式中、
AO：炭素数２〜３のオキシアルキレン基
n：２〜300の数
X：水素原子又は炭素１〜３のアルキル基
R1，R2，R3，R6：水素原子又はメチル基
R4，R5：水素原子、メチル基又はM2O(CO)(CH2)m2であり、M2O(CO)(CH2)m2はCOOM1又は他のM2O(CO)(CH2)m2と無水物を形成していてもよく、その場合、それらの基のM1，M2は存在しない。
【０００７】
M1，M2，Y：水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アンモニウム、水酸基が置換していてもよいアルキルアンモニウム
m1，m2：０〜２の数
を表す。）
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の共重合体において、一般式(A)で示される単量体(a)としては、メトキシポリエチレングリコール、メトキシポリエチレンポリプロピレングリコール、エトキシポリエチレングリコール、プロポキシポリエチレングリコール等の片末端アルキル封鎖ポリアルキレングリコールと（メタ）アクリル酸等のエステル化物や（メタ）アクリル酸へのエチレンオキシド、プロピレンオキシド付加物等が挙げられ、好ましくはXは炭素１〜３、特に炭素数１のアルキル基である。また、一般式(A)中のnは、流動性と流動性の経時低下抑制に優れることから、２〜300、好ましくは60〜200、更に好ましくは110〜150である。
【０００９】
単量体(a)に用いられるポリアルキレングリコールとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシドが挙げられ、好ましくはエチレンオキシドであり、ランダム付加、ブロック付加、交互付加等のいずれも用いることができる。
【００１０】
一般式(B1)で示される単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸及びこれらの金属塩が挙げられる。また、不飽和ジカルボン酸系単量体として、無水マレイン酸、マレイン酸、無水イタコン酸、イタコン酸、無水シトラコン酸、シトラコン酸、フマル酸、又はこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、水酸基が置換していてもよいアルキル（炭素数２〜10）アミン塩が挙げられる。また、一般式(B2)で示される単量体としては、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、又はこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、水酸基が置換していてもよいアルキル（炭素数２〜10）アミン塩が挙げられる。好ましくは（メタ）アクリル酸、（メタ）アリルスルホン酸又はこれらのアルカリ金属塩である。
【００１１】
本発明に用いられる共重合体は、単量体(a)と単量体(b)の比率が通常のコンクリート混和剤とは異なるため、ゼロスランプのパサパサした硬練りコンクリートに添加直後にはわずかの振動で流動するが、短時間のうちに流動性を失うという特性を有する。この効果は、単量体(a)と単量体(b)の共重合比率が、単量体(a)／単量体(b)＝１／100〜15／100、特に５／100〜10／100のモル比の場合に特に優れ、充填性や成型後の保型性も良好となり、ダレも生じない。
【００１２】
本発明に用いられる共重合体の重量平均分子量（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法／ポリスチレンスルホン酸換算）は3000〜1000000の範囲が良く、5000〜100000が流動性発現の面から好ましい。
【００１３】
本発明に用いられる共重合体は、公知の方法で製造することができる。例えば、特開平7-223852号公報、特開平7-247150号公報、特開平11-157897号公報の溶液重合法が挙げられ、水や炭素数１〜４の低級アルコール中、過硫酸アンモニウム、過酸化水素等の重合開始剤存在下、要すれば、亜硫酸ナトリウムやメルカプトエタノール等を添加し、50〜100℃で0.5〜10時間反応させればよい。
【００１４】
さらに本発明に用いられる共重合体は、本発明の効果を損なわない範囲内で他の共重合可能な単量体を反応させてもよい。例えば、アクリロニトリル、アクリル酸アルキルエステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、スチレン、スチレンスルホン酸等が挙げられる。
【００１５】
かかる共重合体のコンクリート組成物への添加量はセメントに対して固形分で0.02〜1.0重量％が好ましく、0.05〜0.5重量％がより好ましい。
【００１６】
なお、上記共重合体は公知の添加剤（材）と併用することができる。例えば、ＡＥ剤、ＡＥ減水剤、流動化剤、高性能減水剤、遅延剤、早強剤、促進剤、起泡剤、発泡剤、消泡剤、増粘剤、防水剤、防泡剤や珪砂、高炉スラグ、フライアッシュ、シリカフューム等が挙げられる。
【００１７】
本発明の製造方法は、上記共重合体を含有し単位水量が120kg／ｍ3以下である超硬練りコンクリート組成物を、型枠に充填し振動加圧成形して、コンクリートブロック、コンクリート板、コンクリート管などの即時脱型コンクリート製品を得るものである。本発明の製造方法は、公知の振動機により行うことができるが、振動機の出力を小さくしても表面美観に優れたコンクリート製品を得ることができるため、騒音の低減に有利である。
【００１８】
【実施例】
表１に示すコンクリート配合に、表２に示す共重合体を添加して、振動成型機により図１の形状の成形体を製造した。振動成型機は「千代田DG-3型」（千代田技研社製、二軸アンバランスウエイト上下振動方式）を用い、振動数6100vpm、振動機のモーター出力3.7kW×２の振動で、周波数60Hz（最大加速度2.6G）と周波数30Hz（最大加速度1.3G）で30秒間のプレス成型（プレス圧3.5kg/cm2）を行った。得られた成型体を24時間に肉眼観察し、表面状態と寸法精度を下記の判定で評価した。寸法精度は成型体の高さ（図１中のＬ）を測定した。結果を表２に併せて示す。
【００１９】
（表面状態）
◎…角欠け、空隙なし
○…角欠けなし、空隙僅かに有り
△…角欠けと空隙僅かにあり
×…角欠け、空隙多数あり
（寸法精度）
◎…１mm未満の誤差
○…１mm以上３mm未満の誤差
△…３mm以上７mm未満の誤差
×…７mm以上の誤差
【００２０】
【表１】
0004459358.tif 000003
【００２１】
【表２】
0004459358.tif 000004
【００２２】
表２中、EOはエチレンオキシド、POはプロピレンオキシドの略であり、数字は平均付加モル数である。なお、本発明品８（＊）はランダム付加物である。また、アクリル酸、メタクリル酸、メタリルスルホン酸を用いたものは、共重合後に、70モル％をNaOHで中和した。また、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ポリスチレンスルホン酸換算）によるものである。なお、本発明品２〜11は周波数60Hzでの評価は行わなかった（**）。
【００２３】
【発明の効果】
本発明の製造方法によれば、表面美観に優れた即時脱型コンクリート製品を低騒音で製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例で製造したコンクリート成型体の略示図であり、(a)は平面図、(b)は正面図である。
【図１】
0004459358.tif 000006