(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
不飽和ポリエステル樹脂、重合性単量体及び硬化剤を含んでなる組成物により繊維類シートの上下をメタクリル酸メチルを主成分とする熱可塑性樹脂の発泡性樹脂シート材で積層してなる補強材を挟み込み含浸してなる成形材料。
【請求項２】
請求項１記載の成形材料中の発泡性樹脂シート材の発泡を加熱により開始させ、加熱圧縮成形により組成物の硬化を行うとともに発泡性樹脂シート材の発泡をさらに進めることを特徴とする繊維強化プラスチック成形品の製造法。
【請求項３】
加熱圧縮成形における成形温度６０〜２００℃、成形圧力０．１〜１０MPaである請求項２記載の繊維強化プラスチック成形品の製造法。
【請求項４】
請求項２又は３の製造法で得られる繊維強化プラスチック成形品の発泡性樹脂シート材由来の発泡層と不飽和ポリエステル樹脂、重合性単量体及び硬化剤を含んでなる組成物由来の樹脂層とが混合状態となっている混合層を有する繊維強化プラスチック成形品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、成形材料、繊維強化プラスチック成形品の製造法及び繊維強化プラスチック成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ＦＲＰ成形法の一つとして広く採用されているシートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ）法は、シート状成形材料を用いる成形法である。
【０００３】
ＳＭＣは、下側の離型フィルム上に調合樹脂を塗布し、その上にガラス繊維を散布し、その上に調合樹脂を塗布した離型フィルムを重ね合わせたのち、２本のローラー間を通して含浸脱泡して巻き取り、引き続き室温〜６０℃で熟成させることにより得られる。熟成後、フィルムを剥がして任意に切り出し、金型内に装填し、熱圧縮成形することにより成形品が得られる。
【０００４】
また、成形材料としては、調合樹脂に短く切断したガラス繊維を配合し、増粘、熟成させたバルクモールディングコンパウンド（ＢＭＣ）も使用される。
【０００５】
調合樹脂としては、通常、不飽和ポリエステル樹脂、重合性単量体、炭酸カルシウム等の充填材、有機過酸化物等の硬化剤、ポリスチレン等の低収縮材、さらに内部離型材、顔料、増粘材などを適宜混合した不飽和ポリエステル樹脂組成物が用いられている。
【０００６】
浴槽や浄化槽などの深絞り成形品には、通常、型内流動性のよい成形材料が使用され、高温圧縮成形により、成形材料が型内に充填し、成形品を製造している。
【０００７】
従来、この方法により成型した成形品は、住宅設備機器として各使用場所に設置されるが、その成形品の設置の際、成形品を落としたり、成形品の一部に荷重が集中することにより、成形品にクラック、われが発生し従来の性能が出せない等の不具合が発生している。これを解決するため、従来、補強材であるガラス繊維の含有量を増加した成形材料で対策がとられていた。
しかしこの方法では、ガラス繊維含有量の設定値が成形材料を製造する塗工機によりきめられていること、また、ガラス繊維含有量が多いとガラス繊維への含浸も悪く、成形品の外観が悪化する等の不具合が発生することがあった。また、ガラス繊維を多く含有した場合、圧縮成形法では、均一にガラス繊維を分散させることが難しい。
【０００８】
また、従来の繊維強化プラスチック成形材料は、補強材としてガラス繊維を使用しているため、得られた成形品を焼却処分してもガラス繊維が残ったり、溶融したガラスが焼却炉等の焼却設備の内壁に付着し、焼却炉の寿命を短くする不具合が発生している。そこで、現状での繊維強化プラスチック成形品の廃棄には、成形品を圧縮粉砕して埋め立て処分を行っている。
【０００９】
また、近年、これらのリサイクル性の他に、繊維強化プラスチック成形品には強度のほかに、軽量、断熱、保冷、消音・吸音、制震、衝撃等の成形品特性の向上も求められるようになった。
【００１０】
この軽量性、断熱・保冷性、消音・吸音性、制震性等を解決する目的で、繊維強化プラスチック成形品と発泡性シート材を後加工で張り合わせることにより一体化する方法が一般的に行われている。
【００１１】
この技術の例として、特開平8-23085号公報によると、ＳＭＣと発泡体シートもしくはハニカム状シート材を積層して、加熱加圧により、ＳＭＣ加熱圧縮成形によりＳＭＣ成形品と発泡層を一体化して成形する方法が示されている。また、特開平11-10656号公報によると積層され成形型内にチャージされたＳＭＣの層間に熱硬化性樹脂であって加熱により発泡・硬化する液状樹脂を注入して、加熱圧縮成形によりＳＭＣ成形品と発泡層とを一体化する方法が示されている。しかしながら、上記従来技術はいずれもバッチ方法での製造法であり、生産性の低さに問題がある。
【００１２】
この生産方法の改善を行ったものとしては、特開平11-10821号公報によると、ＳＭＣと発泡性樹脂シートを連続的に積層し、コンベアベルトにより一体化させつつ、発泡、加熱硬化を行うことにより、連続成形方法が示されている。しかしこの方法では、単一形状の複合板しか成形出来ず、深絞り成形品当の成形が可能なＳＭＣ成形法の特長が生かされていないという問題点がある。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
請求項１記載の発明は、耐衝撃性、密着性、表面平滑性、光沢、軽量性、遮音性、断熱性、易燃焼性、リサイクル性等に優れる繊維強化プラスチック成形品を作業性、生産性よく製造しうる成形材料を提供するものである。
請求項２〜３記載の発明は、耐衝撃性、密着性、表面平滑性、光沢、軽量性、遮音性、断熱性、易燃焼性、リサイクル性等に優れる繊維強化プラスチック成形品を作業性、生産性よく製造できる繊維強化プラスチック成形品の製造法を提供するものである。
請求項４記載の発明は、耐衝撃性、密着性、表面平滑性、光沢、軽量性、遮音性、断熱性、易燃焼性、リサイクル性等に優れる繊維強化プラスチック成形品を提供するものである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、不飽和ポリエステル樹脂、重合性単量体及び硬化剤を含んでなる組成物により繊維類シートの上下をメタクリル酸メチルを主成分とする熱可塑性樹脂の発泡性樹脂シート材で積層してなる補強材を挟み込み含浸してなる成形材料に関する。
【００１５】
また、本発明は、前記の成形材料中の発泡性樹脂シート材の発泡を加熱により開始させ、加熱圧縮成形により組成物の硬化を行うとともに発泡性樹脂シート材の発泡をさらに進めることを特徴とする繊維強化プラスチック成形品の製造法に関する。
また、本発明は、加熱圧縮成形における成形温度６０〜２００℃、成形圧力０．１〜１０MPaである前記の繊維強化プラスチック成形品の製造法に関する。
【００１６】
また、本発明は、上記の製造法で得られる繊維強化プラスチック成形品の発泡性樹脂シート材由来の発泡層と不飽和ポリエステル樹脂、重合性単量体及び硬化剤を含んでなる組成物由来の樹脂層とが混合状態となっている混合層を有する繊維強化プラスチック成形品に関する。
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明における不飽和ポリエステル樹脂は、α，β−不飽和多塩基酸又はその無水物や必要により用いる飽和多塩基酸又はその無水物と多価アルコールとを反応させて製造できる。また、この製造において必要に応じ飽和多塩基酸エステルを使用することができる。
【００１８】
上記α，β−不飽和二塩基酸又はその無水物としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、これらの無水物等が挙げられる。これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
【００１９】
上記飽和多塩基酸又はその無水物としては、例えば、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、３，６−エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、グルタル酸、アジピン酸、セバチン酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸、こはく酸、アゼライン酸、ロジン−マレイン酸付加物などが挙げられる。これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
【００２０】
上記多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、水素添加ビスフェノールＡ等の二価アルコール、グリセリン、トリメチロールプロパン等の三価アルコール、ペンタエリスリトール等の四価アルコールなどが挙げられる。これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
【００２１】
上記飽和多塩基酸エステルとしては、例えば、エチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ブチレングリコ−ル等のアルキレングリコ−ルとアジピン酸，セバシン酸、テレフタル酸、ナフタル酸等の二塩基酸との低分子量エステル又は高分子量エステル（すなわち飽和ポリエステル）が挙げられ、具体的には、ジ（エチレンテレフタレ−ト）、ジ（ブチレンテレフタレ−ト）、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリブチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ジ（エチレンアジペ−ト）、ジ（ブチレンアジペ−ト）、ポリエチレンアジペ−ト、ポリブチレンアジペ−ト等が挙げられる。これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて使用される。
【００２２】
不飽和基の濃度を調節すること、可撓性、耐熱性、強度等の特性を付与する点から、α，β−不飽和多塩基酸又はその無水物ａモルと飽和多塩基酸又はその無水物ｂモルとして、ａ／（ａ＋ｂ）＝０．１／１〜０．９５／１であることが好ましく、０．３／１〜０．７５／１であることがより好ましい。
【００２３】
多塩基酸成分と多価アルコールとは、当量比で、多塩基酸成分を１とするとき、多価アルコールを１〜２．５の範囲で使用することが好ましく、１．００５〜２．０の範囲で使用することがより好ましい。多価アルコールが少なくなると、得られる不飽和ポリエステル樹脂の分子量が小さくなったり、ポリエステル樹脂を製造する際にゲル化しやすくなる傾向にあり、多くなると酸価が小さくなり、増粘剤による増粘の進行が遅くなる傾向がある。
【００２４】
本発明における不飽和ポリエステル樹脂の数平均分子量（ゲルパーミッションクロマトグラフィー法により測定し、標準ポリスチレン検量線を用いて換算した値、以下も同じ）は、１，０００〜３０，０００であることが好ましく、１，５００〜１０，０００であることがより好ましい。１，０００未満では、靭性が極端に劣る傾向があり、３０，０００を超えると粘度が高すぎ相溶性作業性が劣る傾向がある。
【００２５】
本発明における重合性単量体としては、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ジビニルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン等の芳香族ビニル単量体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等のメタクリル酸アルキルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸アルキルエステル、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の多価アルコールのメタクリル酸エステル、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、アクリロニトリルなどが挙げられる。不飽和ポリエステル樹脂との相溶性、コスト面からスチレンが好ましい。これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて使用される。
【００２６】
不飽和ポリエステル樹脂と重合性単量体とを配合し不飽和ポリエステル樹脂組成物とできる。このときの不飽和ポリエステル樹脂と重合性単量体との配合割合は、両者の合計量を１００重量部とするとき、不飽和ポリエステル樹脂が１０〜８０重量部とするのが好ましく、３０〜６５重量部とするのがより好ましい。
【００２７】
不飽和ポリエステル樹脂が１０重量部未満であると不飽和ポリエステル樹脂組成物の粘度が低すぎてシート状に塗布しにくく、また、沈降等のため他の成分と均一に混合しにくくなり、さらに、得られる繊維強化成形材料を成形しても硬化収縮率が大きく、成形品に割れ、クラック等が生じる場合がある。不飽和ポリエステル樹脂が８０重量部を超えると、粘度が高すぎてシート状に塗布しにくく、他の成分と混合しにくくなる場合がある。
【００２８】
本発明で用いられる硬化剤としては、例えば、ケトンパーオキサイド類、パーオキシジカーボネート類、ハイドロパーオキサイド類、ジアシルパーオキサイド類、パーオキシケタール類、ジアルキルパーオキサイド類、パーオキシエステル類、アルキルパーエステル類等が挙げられる。
硬化剤の配合量は、材料の保存性、成形サイクルの面から前記不飽和ポリエステル樹脂及び重合性単量体の総量１００重量部に対して０．５〜５重量部が好ましく、１〜３重量部がより好ましい。
【００２９】
上記不飽和ポリエステル樹脂組成物には増粘材を添加することができ、そのような増粘材としてイソシアネート化合物が用いられるが、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添化ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添化キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキシルメタンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソプロピレデンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット体、イソシアヌレート環を含むイソホロンジイソシアネートの３量体、ポリメチレンポリヒフェニルポリイソシアネート等の２個以上のイソシアネート基を有する化合物、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスルトール等の多価アルコール（ｎ価）１モルに上記のジイソシアネート化合物をｎモル反応させて得られる多官能性イソシアナート化合物などが挙げられる。
【００３０】
増粘材としてのイソシアネート化合物を使用する場合、イソシアネート化合物の配合量は、使用する不飽和ポリエステル樹脂組成物中の水酸基価ｃと配合するイソシアネートのイソシアネート基化ｄとした場合、ｄ／ｃ＝０．２／１〜２／１の範囲が好ましく、０．７／１〜１．３／１の範囲がより好ましい。０．２未満又は２を超える場合は、得られる成形品の耐衝撃値が低くなりやすく得られる成形品が割れ易い。
【００３１】
上記不飽和ポリエステル樹脂組成物にはイソシアネート化合物以外の増粘材を添加することができ、そのような増粘材としては、例えば、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化カリウム、水酸化カリウム、酸化亜鉛等等が挙げられる。これらの増粘材を使用する場合には、その配合量は、不飽和ポリエステルと重合性単量との総量１００重量部に対して０．５〜５重量部が好ましく、０．５〜２重量部より好ましい。
【００３２】
上記不飽和ポリエステル樹脂組成物には低収縮材を添加することができ、そのような低収縮材としては、慣用されている熱可塑性樹脂を挙げることができ、具体的には、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン、ポリ−ε−カプロラクタム、飽和ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリブタジエン、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体等が挙げられる。低収縮材を使用する場合、その配合量は、成形品の収縮率や表面平滑性、表面光沢の点から、不飽和ポリエステルと重合性単量との総量１００重量部に対して５〜５０重量部が好ましく、１０〜３０重量部がより好ましい。
【００３３】
上記不飽和ポリエステル樹脂組成物には充填剤を添加することができ、そのような充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、水酸化アルミニウム、シリカ、クレー、タルク、硅砂、ケイソウ土、雲母粉末、ガラス粉、ガラスバルーン等の無機充填剤、木粉、各種ＦＲＰ成形品の粉砕物、ポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂の熱可塑性樹脂粉砕粉末、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂尿素樹脂等の熱硬化性樹脂粉末、使用済みＰＥＴ，ＰＥＮボトルやクレジッットカード等の回収粉砕品等の有機充填剤などが挙げられる。これらのうち、リサイクル性、燃焼した際の残さの少なさの点から有機充填剤が好ましい。
【００３４】
充填剤を使用する場合、その配合量は、成形品の収縮率や表面平滑性、表面光沢の点から、不飽和ポリエステルと重合性単量との総量１００重量部に対して５〜５０重量部が好ましく、１０〜３０重量部がより好ましい。
【００３５】
上記不飽和ポリエステル樹脂組成物には内部離型剤を添加することができ、そのような内部離型剤としては、ステアリン酸のような脂肪族有機酸やその金属塩、ワックス系、シリコーン系等が挙げられる。
内部離型剤を用いる場合、その配合量は、易脱型性、成形品強度等の点から、不飽和ポリエステルと重合性単量との総量１００重量部に対して０．５〜１０重量部が好ましく、１〜５重量部がより好ましい。
【００３６】
上記不飽和ポリエステル樹脂組成物には着色剤を添加することができ、そのような着色剤としては、例えば、酸化チタン、カーボンブラック、弁柄等の無機顔料や、フタロシアニンブルー等の有機顔料が挙げられる。
着色剤を使用する場合、その配合量は、得られる成型品の意匠性等により便宜決定されるが、不飽和ポリエステルと重合性単量との総量１００重量部に対して０．５〜２０重量部が好ましく、１〜１５重量部がより好ましい。
【００３７】
上記不飽和ポリエステル樹脂組成物には安定剤を添加することができ、そのような安定剤としては、例えば、ｐ−ベンゾキノン、ハイドロキノン、ナフトキノン、ｐ−トルキノン、２，５−ジフェニル−ｐ−ベンゾキノン、２，５ジアセトキシ−ｐ−ベンゾキノン、ｐ−tert−ブチルカテコール、２，５−ジ−tert−ブチルハイドロキノン、ジ−tert−ブチル−ｐ−クレゾール、ハイドロキノンモノメチルエーテル、２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール等が挙げられる。安定剤を使用する場合、その配合量は、反応性と安定性のバランスの点から、不飽和ポリエステルと重合性単量体との総量１００重量部に対して０．００１〜０．１重量部が好ましい。
【００３８】
本発明における補強材は、繊維類シート及び発泡性樹脂シート材を積層してなるものである。
【００３９】
上記繊維類シートとしては、例えば、ポリエステル繊維マット、ビニロン繊維マット、ナイロン繊維マット、アラミド樹脂製マット、フェノール樹脂製マット等の有機繊維、ガラス繊維マット等の無機繊維などが挙げられる。また、必要に応じて天然繊維等も使用することができる。
【００４０】
上記発泡性樹脂シート材としては、メタクリル酸メチルを主成分とする熱可塑性樹脂に発泡剤を任意の発泡倍率となるように配合し、また必要に応じ架橋処理を施し、従来公知の押出成形技術により、シート材とされたものが挙げられる。
【００４１】
上記熱可塑性樹脂としては、メタクリル酸メチルとアクリルニトリルを主成分とする樹脂からなるものが代表的であり、他にメタクリル酸メチルを主成分とし、スチレン、ブタジエン、又はメタクリル酸グリシジル等を共重合した共重合体樹脂やメタクリル酸−イソプロピル共重合体樹脂が挙げられる。
【００４２】
上記発泡剤としては、押出成形温度又はこれを超える温度で分解し、窒素、一酸化炭素、二酸化炭素を主成分とする気体を発生する易揮発性又は分解性の化合物が使用できる。このような発泡剤としては、例えば、イソペンタン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪属炭化水素、トリクロロトリフルオロエタン、ジクロロテトラフルオロエタン系の弗化脂肪族炭化水素等が挙げられる。
【００４３】
上記発泡剤の配合量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対し１〜１５重量部の範囲が好ましい。ここで、熱可塑性樹脂により良好な発泡性を付与するために、架橋処理を行ってもよく、その架橋処理には、例えば、可視光線、紫外線、α線、β線、γ線、Ｘ線または電子線等の活性エネルギー線、熱エネルギー、水等の従来から公知な方法を採用することができる。
【００４４】
本発明で用いられる発泡性樹脂シート材は、押出成形温度又はこれを超える温度で分解する発泡剤を熱可塑性樹脂に必要量混合して押出成形する方法、押出成形温度又はこれを超える温度で揮発性を有する液体を予め必要量分散含浸させてなる発泡性の熱可塑性樹脂組成物を押出成形する方法、押出成形時に押出成形機の途中から気体または易揮発性液体を溶融樹脂中に注入しながら押出成形する方法等を適宜採用することにより製造できる。
【００４５】
本発明の成形材料（例えば、ＳＭＣ、ＢＭＣ）は、通常のＳＭＣ製造装置又はＢＭＣ製造装置を用いて製造することができる。
【００４６】
ＳＭＣの場合、不飽和ポリエステル樹脂、重合性単量体及び硬化剤を含んでなる組成物を離型フィルム上に均一の厚さとなるように塗布し、この上に所定の大きさにカットされたビニロン繊維マット等の繊維類シートの上下を発泡性樹脂シート材で挟んだ補強材を置き、さらにこの上に別途前記組成物を塗布した離型フィルムを前記組成物が発泡性樹脂シート材に接するようにして重ね合わせ、発泡性樹脂シート材に前記組成物を含浸させ、これをロールに巻き取り、必要に応じて熟成等を行ってシート状成形材料とすることができる。増粘剤を配合した場合には室温〜６０℃の温度に加熱して熟成することが好ましい。
【００４７】
上記離型フィルムとしては、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等を用いることができる。
【００４８】
繊維強化プラスチック成形品は、成形材料中の発泡性樹脂シート材の発泡を加熱により開始させ、加熱圧縮成形により組成物の硬化を行うとともに発泡性樹脂シート材の発泡をさらに進めることにより製造できる。加熱圧縮成形における成形温度は６０〜２００℃程度、成形圧力は０．１〜１０MPa程度とされる。
【００４９】
このようにして製造された繊維強化プラスチック成形品は、発泡性樹脂シート材由来の発泡層と不飽和ポリエステル樹脂、重合性単量体及び硬化剤含んでなる組成物由来の樹脂層とが混合状態となっている混合層を有する。
【００５０】
本発明の繊維強化プラスチック成形品は、例えば、浴室ユニット（壁、防水パン、天井、エプロン、カウンター等）、浴槽、浄化槽、洗面台、キッチンカウンター、建材等の各種住宅設備機器、各種パイプ、タンク製品、梁、グレーチング等の建設資材、カップ、トレイ等の雑貨品、また、船艇、車両部材等の広範囲な用途に好適である。
【００５１】
【実施例】
以下、本発明を実施例により説明する。
【００５２】
〔不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）の合成〕
温度計、チッ素吹き込み管、精留塔及び撹拌装置を備えた３リットルのフラスコに、テレフタル酸９９６重量部、プロピレングリコール５０６重量部、ネオペンチルグリコール３１２重量部及びエチレングリコール３７２重量部を仕込み、マントルヒータを用いて加熱して５時間で２３０℃まで昇温した。
【００５３】
その後２２０℃まで冷却し、保温して酸価が３になった時点で冷却し、無水マレイン酸８８２重量部を加え、再度５時間で２１５℃まで昇温した。その後２１０℃まで冷却して酸価が３となった時点で、再度４時間で２００℃まで冷却した。２００℃になったら、６６６Pa（５toor）にて減圧しながら攪拌機のトルクが０．１N・m（１kg・cm）になるまで保温を続け、冷却し、反応を終了させたこの時の不飽和ポリエステル樹脂の数平均分子量は８０００であった。
【００５４】
〔不飽和ポリエステル樹脂組成物（ａ）の調製〕
不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）５００重量部を重合性単量体であるスチレン５００重量部に溶解し、ついで重合禁止剤として、ハイドロキノン０．０２重量部を溶解し不飽和ポリエステル樹脂組成物（ａ）を得た。
【００５５】
〔発泡性樹脂シート材の作製〕
メタクリル酸メチル９５重量％とアクリロニトリル５重量％の組成からなる重合体を合成した。この重合体に発泡剤としてブタンを圧入し、発泡性粒子とした後、押出成形機にいれ、スチーム圧０．０７MPaとして発泡性樹脂シート材を作製した（この発泡性樹脂シート材は、未発泡）。この発泡性樹脂シート材は耐溶剤性を有していた。
【００５６】
実施例１
上記不飽和ポリエステル樹脂組成物（ａ）１００重量部、ｔ−ブチルパーベンゾエート１．５重量部、代表粒径２μｍの微細木粉末３０重量部及びステアリン酸亜鉛４重量部を加え、カウレス型翼で充分に混合した。この混合物に酸化マグネシウム０．５重量部とジフェニルメタンジイソシアネートをＯＨ価／ＮＣＯ価＝１／１になるように加え、よく撹拌し、組成物（ａ）を調製した。
【００５７】
デュアルワイヤメッシュ方式のＳＭＣ製造装置により、上記組成物（ａ）、補強材としての上下を発泡性樹脂シート材で挟んだビニロン繊維マット及び離型フィルムとしての厚さ５０μｍのポリプロピレンフィルムを用いて、補強材が補強材と組成物（ａ）との総量の２０重量％になるように調整しながら、補強材を組成物（ａ）中に挟み込んでシート状とし、４０℃の熟成炉で３日目熟成させてシート状の成形材料（ａ）を作製した。
【００５８】
〔成形品の比重の測定〕
成形材料（ａ）より得られる成形品の比重を調べるため、以下のようにして測定した。
成形材料（ａ）から離型フィルムを剥がし、まず遠赤外線ヒーターを介して加熱された金型内チャージし、発泡を開始させ、次に５０トンプレスを用いてこのシート状成形材料に触らない位置まで盤面を下げ、まず自由に発泡させ、その後、面圧２MPa、金型温度を、上が１４０℃、下が１３０℃とし、成形時間５分間で、加熱加圧して平板成形品を作製した。平板成形品の寸法は、平面が２２０mm×２２０mm、厚さが１０mmであった。この成形品を３０mm角に切断し、ＪＩＳＫ６９１１に準拠し比重を測定した。
【００５９】
〔成形品の衝撃強さの測定〕
成形材料（ａ）より得られる成形品の耐衝撃性を調べるため、以下のようにして測定した。
上記で得られた成形品を用い、１kgの円錐型の重りを垂直に落下させ、成形品にクラックの入る高さ（mm）を求めた。
【００６０】
〔成形品の燃焼残分の測定〕
上記で得られた成形品をガスバーナーを用いて焼却しさらに、６００℃の電気炉にて３時間燃焼した際に残る燃焼物の重量を測定し、燃焼前の重量で除して１００を乗じ燃焼残分（重量％）とした。
以上の結果を表１に示した。
【００６１】
比較例１
実施例１で、補強材を上下を発泡性樹脂シート材で挟んだビニロン繊維マットに代えてビニロン繊維マットのみとしたほかは、実施例１と同様にし、各測定を行い、結果を表１に示した。
【００６２】
比較例２
実施例１で、補強材を上下を発泡性樹脂シート材で挟んだビニロン繊維マットに代えてフェルトにしたほかは、実施例１と同様にし、各測定を行い、結果を表１に示した。
【００６３】
比較例３
実施例１で、補強材を上下を発泡性樹脂シート材で挟んだビニロン繊維マットに代えてガラス短繊維にし、補強材の含有量を２５重量％に調整したほかは、実施例１と同様にし、各測定を行い、結果を表１に示した。
【００６４】
比較例４
比較例３で、充填材を微細木粉末から炭酸カルシウムに変更し、その配合量を１４０重量部としたほかは、比較例３と同様にし、各測定を行い、結果を表１に示した。
【００６５】
【表１】
0004505771.tif 000002
【００６６】
【発明の効果】
請求項１記載の成形材料は、耐衝撃性、密着性、表面平滑性、光沢、軽量性、遮音性、断熱性、易燃焼性、リサイクル性等に優れる繊維強化プラスチック成形品を作業性、生産性よく製造しうるものである。
請求項２〜３記載の繊維強化プラスチック成形品の製造法は、耐衝撃性、密着性、表面平滑性、光沢、軽量性、遮音性、断熱性、易燃焼性、リサイクル性等に優れる繊維強化プラスチック成形品を作業性、生産性よく製造できるものである。
請求項４記載の繊維強化プラスチック成形品は、耐衝撃性、密着性、表面平滑性、光沢、軽量性、遮音性、断熱性、易燃焼性、リサイクル性等に優れるものである。