(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルボキシ基を含有する低分子量ポリエチレンワックス及び／又は低分子量ポリプロピレンワックスとエポキシ基含有シリコーンを反応させてなるシリコーン変性ワックス、又は、カルボキシ基を含有する低分子量ポリエチレンワックス及び／又は低分子量ポリプロピレンワックスと二重結合含有エポキシ化合物を反応させ、しかる後にヒドロシリル基含有シリコーンを反応させてなるシリコーン変性ワックスを含有する固形化粧料であって、前記低分子量ポリエチレン及び／又は低分子量ポリプロピレンの分子量が１，０００〜５０，０００であり、融点が１００〜１６０℃であることを特徴とする固形化粧料。
【請求項２】
Ａ）前記シリコーン変性ワックス成分５−９５重量％、及び、Ｂ）油剤９５−５重量％からなる、請求項１に記載された固形化粧料。
【請求項３】
前記Ｂ）の油剤の少なくとも一部が常温で液状である、請求項２に記載された固形化粧料。
【請求項４】
前記Ｂ）の油剤の少なくとも一部が、シリコーン油、及び／又は、分子骨格に−［Ｏ−Ｓｉ−］ｎ−の繰り返し構造を有する油剤である、請求項２又は３に記載された固形化粧料。
【請求項５】
前記Ｂ）の油剤の少なくとも一部が融点５０℃以上の固形油剤である、請求項２〜４の何れかに記載された固形化粧料。
【請求項６】
Ｃ）成分として分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物を更に含有する、請求項１〜５の何れかに記載された固形化粧料。
【請求項７】
前記Ｃ）成分の分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物が、水溶性で一価のアルコール、及び／又は水溶性多価アルコールである請求項６に記載された固形化粧料。
【請求項８】
前記Ｃ）成分の分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物が、水溶性高分子である請求項６に記載された固形化粧料。
【請求項９】
Ｄ）成分として粉体を更に含む、請求項１〜８の何れかに記載された固形化粧料。
【請求項１０】
前記Ｄ）成分の粉体の少なくとも一部が、シリコーン樹脂、シリコーンエストラマーを骨格とする粉体、分子骨格に−［Ｏ−Ｓｉ−］ｎ−の繰り返し構造単位を有する有機粉末の中から選択された少なくとも１種の粉末である、請求項９に記載された固形化粧料。
【請求項１１】
Ｅ）成分として界面活性剤を更に含む、請求項１〜１０の何れかに記載された固形化粧料。
【請求項１２】
前記Ｅ）成分の界面活性剤が分子中にポリオキシアルキレン鎖を有する変性シリコーンである、請求項１１に記載された固形化粧料。
【請求項１３】
前記Ｅ）成分の界面活性剤のＨＬＢが２−８である、請求項１１又は１２に記載された固形化粧料。
【請求項１４】
Ｆ）成分として架橋型オルガノポリシロキサンを更に含む、請求項１〜１３の何れかに記載された固形化粧料。
【請求項１５】
前記Ｆ）成分の架橋型オルガノポリシロキサンが、０．６５ｍｍ２／秒（２５℃）〜１０．０ｍｍ２／秒（２５℃）の低粘度シリコーンを自重以上の量含んで膨潤する架橋型オルガノポリシロキサンである、請求項１４に記載された固形化粧料。
【請求項１６】
前記Ｆ）成分の架橋型オルガノポリシロキサンが、分子中に二つ以上のビニル性反応部位を有する架橋剤とオルガノハイドロジェンポリシロキサンとが反応して形成した架橋構造を有する架橋型オルガノポリシロキサンである、請求項１４又は１５に記載された固形化粧料。
【請求項１７】
前記Ｆ）成分の架橋型オルガノポリシロキサンが、ポリオキシアルキレン部分、アルキル部分、アルケニル部分、アリール部分、フルオロアルキル部分の中から選択された少なくとも１つの部分を含有する架橋型オルガノポリシロキサンである、請求項１４〜１６の何れかに記載された固形化粧料。
【請求項１８】
Ｇ）成分としてシリコーン樹脂を更に含む、請求項１〜１７の何れかに記載された固形化粧料。
【請求項１９】
前記Ｇ）成分のシリコーン樹脂がアクリルシリコーンである、請求項１８に記載された固形化粧料。
【請求項２０】
前記Ｇ）成分のシリコーン樹脂が、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分、フルオロアルキル部分の中から選択された少なくとも１つの部分を分子中に含有するアクリルシリコーンである請求項１９に記載された固形化粧料。
【請求項２１】
前記Ｇ）成分のシリコーン樹脂がシリコーン網状化合物である請求項１８に記載された固形化粧料。
【請求項２２】
前記Ｇ）成分のシリコーン網状化合物が、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分、フルオロアルキル部分、アミノ部分の中から選択された少なくとも１つの部分を分子中に含有するシリコーン網状化合物である、請求項２１に記載された固形化粧料。
【請求項２３】
請求項１〜２２の何れかに記載された化粧料を構成成分の少なくとも一部としてなる固形スキンケア化粧料。
【請求項２４】
請求項１〜２２の何れかに記載された化粧料を構成成分の少なくとも一部としてなる固形頭髪化粧料。
【請求項２５】
請求項１〜２２の何れかに記載された化粧料を構成成分の少なくとも一部としてなる固形制汗剤化粧料。
【請求項２６】
請求項１〜２２の何れかに記載された化粧料を構成成分の少なくとも一部としてなる固形メークアップ化粧料。
【請求項２７】
請求項１〜２２の何れかに記載された化粧料を構成成分の少なくとも一部としてなる固形紫外線防御化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、シリコーン油を主成分とする固形化粧料に関し、特に、カルボキシル基を含有する、ポリエチレンワックス及び／又はポリプロピレンワックスを、シリコーンで変性してなるシリコーン変性ワックスを使用した、さらさら感、さっぱり感等の使用感、のび広がりのよさ等の使用性を向上させた固形化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、シリコーン油を固形状又はスティック状にする素材として、シリコーン鎖にアルキル基を導入した化合物（特開平２−６４１１５号公報）、シリコーン鎖に炭素数が２１〜３０の脂肪族アルコール又は酸のエステル基を導入した化合物（特開平１０−５００４３１）、アクリレートシリコーン（特開平２−１３２１４１）などが提案されている。
【０００３】
しかしながら、シリコーン鎖にアルキル基や長鎖脂肪族エステル基を導入した化合物ではシリコーン油自身を滑らかに固化することは難しいので、液体油剤であるエステル油、トリグリセライド油、パラフィン油等を共存させ、ワックス類との親和性を向上させることにより固化するのが一般的である。また、アクリレートシリコーンの場合にはシリコーン油単独でも固形物を形成するが、その固形物は樹脂状となり化粧品で要求される滑らかさに欠けるので、シリコーン油の特性を充分に発揮した固形状、あるいはスティック状の化粧料で、滑らかさの点で十分に満足することのできるものは未だ得られていないのが実状である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者等は、滑らかで固形状又はスティック状の化粧料を得る為に鋭意研究した結果、カルボキシル基を含有するポリエチレンワックス及び／又はポリプロピレンワックスと、好ましくは、分子内にただ１つのエポキシ基を有するシリコーン化合物を反応させるか、或いは、上記ワックスと分子内に唯一の炭素−炭素二重結合と唯一のエポキシ基を併せ持つ化合物を反応させた後、好ましくは、分子内にただ１つの珪素−水素結合を有するシリコーン化合物をヒドロシリル化反応させることにより得られる、分子内にエステル結合を含有するシリコーン変性ワックスを配合することにより、良好な結果を得ることができることを見出し本発明に到達した。
従って本発明の目的は、さらさら感、さっぱり感等の使用感、のび広がり等の使用性を向上させた、固形状又はスティック状の化粧料を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記の目的は、カルボキシ基を含有する低分子量ポリエチレンワックス及び／又は低分子量ポリプロピレンワックスとエポキシ基含有シリコーンを反応させてなるシリコーン変性ワックス、又は、カルボキシ基を含有する低分子量ポリエチレンワックス及び／又は低分子量ポリプロピレンワックスと二重結合含有エポキシ化合物を反応させ、しかる後にヒドロシリル基含有シリコーンを反応させてなるシリコーン変性ワックスを含有する固形化粧料であって、前記低分子量ポリエチレン及び／又は低分子量ポリプロピレンの分子量が１，０００〜５０，０００であり、融点が１００〜１６０℃であることを特徴とする固形化粧料によって達成された。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。本発明のシリコーン変性ワックスの原料となる、カルボキシ基を含有する、低分子量のポリエチレン又はポリプロピレンにおける分子量は１，０００〜５０，０００であることが必要である。特に、無水マレイン酸をグラフトしてなる、酸価が１０〜１００ＫＯＨｍｇ／ｇのものが好適に使用される。これらのポリエチレン及びポリプロピレンの融点は１００〜１６０℃であり、シリコーンで変性した後も融点の低下は僅かである。このような低分子量のポリエチレン及びポリプロピレンは、例えば三井化学（株）より三井ハイワックス、三洋化成（株）よりユーメックスなる商品名で販売されているが、このような高融点シリコーンワックスはこれまで化粧料に使用された例がない。しかしながら本発明においては、この高融点の特性によってシリコーン油自身を滑らかに固化することが可能となった。
【０００７】
本発明で使用する上記シリコーン変性ワックスの合成法は２つに大別される。
第１は、カルボキシ基含有ポリエチレン（又はポリプロピレン）ワックスに対し、好ましくは、片末端のみにエポキシ基を有するジメチルシリコーンを反応させる方法である。両末端や分子中に２個以上のエポキシ基を有するシリコーン化合物も反応生成物がゲル化しない範囲で使用することが可能である。反応時には、溶剤を使用しても使用しなくても良いが、反応温度は１００℃以上であることが好ましく、特に１４０℃以上とすることが好ましい。
【０００８】
無溶剤で反応させる場合にはワックスの融点以上で反応させる事が好ましい。
触媒は使用しても使用しなくても良いが、使用する場合には、３級アミン、金属石鹸、イミダゾール化合物等が好適に使用される。ワックスとシリコーンの反応比率は、ワックスのカルボキシ基１当量に対し、シリコーン化合物のエポキシ基が０．２〜５当量となるようにすることが好ましく、特に０．５〜２当量とすることが好ましい。エポキシ基は、鎖状のエポキシ基よりも環状のエポキシ基の方が反応性が良好である。反応温度にもよるが、通常５〜１０時間で反応は完結する。
【０００９】
第２の方法は、カルボキシ基含有ポリエチレン（又はポリプロピレン）ワックスに対し、まず、セロキサイド２，０００（ダイセル化学（株）製ビニルシクロヘキセンエポキサイドの商品名）等の、分子内にエポキシ基並びに二重結合を含有する化合物を反応させる方法である。この場合、上記セロキサイド２，０００等は、減圧下の加熱により反応後に除去することが出来るので、ワックスのカルボキシ基１当量に対して１．２〜５当量のセロキサイド２，０００等を使用することが、反応効率を高める点から好ましい。反応条件は前述のエポキシシリコーン化合物の場合と同様である。
【００１０】
セロキサイド２，０００等を減圧下で加熱・留去することにより、二重結合が導入されたポリエチレン（ポリプロピレン）ワックスが得られる。このワックスと珪素−水素結合を有するシリコーンとの付加反応は、無溶剤で反応させる場合にはワックスの融点以上、溶剤を使用する場合には８０℃から１４０℃とすることが好ましい。触媒としては、塩化白金酸等の貴金属触媒が使用される。この場合、ワックスの二重結合１当量に対し、シリコーン化合物中のＳｉＨ基を０．１〜５当量とすることが好ましく、特に０．２〜１当量とすることが好ましい。溶剤を使用する場合には、溶剤を減圧下で加熱・留去することにより、目的のシリコーン変性ワックスを得ることができる。
【００１１】
本発明で使用されるシリコーン化合物は、各種の用途に使用することができるが、スキンケア製品、頭髪製品、制汗剤製品、メイクアップ製品、紫外線防御製品等の、特に皮膚や毛髪に外用されるすべての化粧料の原料として好適である。この場合における、前記シリコーン変性ワックスの配合量は、化粧品全体の５〜９５重量％の範囲が好適である。
【００１２】
本発明の化粧料には、その目的に応じて１種又は２種以上の油剤を用いることができる。このような油剤としては、通常の化粧料に使用されるものであれば、固体、半固体、液状の油剤のいずれも使用することができる。例えば、天然動植物油脂類及び半合成油脂としては、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油、脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。但し、POEはポリオキシエチレンを意味する。
【００１３】
炭化水素油としては、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等；高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。
【００１４】
高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等が挙げられる。
【００１５】
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等；グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられる。
【００１６】
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の低粘度から高粘度のオルガノポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン等の環状シロキサン、高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、ガム状のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等のシリコーンゴム、及びシリコーンゴムの環状シロキサン溶液、トリメチルシロキシケイ酸、トリメチルシロキシケイ酸の環状シロキサン溶液、ステアロキシリコーン等の高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、及びシリコーンレジンの溶解物等が挙げられる。これらのシリコーン油の構造は特に限定されず、直鎖状、分枝状、環状の何れでも良いが、特に、大部分が−［Ｓｉ−Ｏ−］n−骨格からなるものが好ましい。このようなシリコーン油は、分子内の１部に−Ｓｉ−（ＣＨ２ＣＨ２）m−Ｓｉ−結合を有しても良い。
【００１７】
フッ素系油剤としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。
本発明の化粧料には、その目的に応じて１種又は２種以上の界面活性剤を用いることもできる。このような界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性のものがあるが、本発明においては特に制限されるものではなく、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができる。
【００１８】
以下に具体的に例示すると、アニオン性界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合物塩、アルカンスルホン酸塩、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、ホルマリン縮合系スルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸系活性剤等；カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられる。
【００１９】
非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等；両性界面活性剤としては、ベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
【００２０】
本発明の化粧料には、その目的に応じて粉体や着色剤を用いることができる。
このような粉体や着色剤は、通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状（球状、針状、板状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができる。例えば無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料、天然色素等があげられる。
【００２１】
無機粉体の具体例としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、シリカ等が挙げられる。
【００２２】
有機粉体の具体例としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタン、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、シリコーンパウダー、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン粉末、ラウロイルリジン等が挙げられる。更に、大部分が−［Ｓｉ−Ｏ−］n−骨格からなる有機粉末も好ましいものとして挙げられる。この場合、分子内の１部に−Ｓｉ（ＣＨ２ＣＨ２）m−Ｓｉ−結合を有しても良い。
【００２３】
界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）の具体例としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等が挙げられる。
【００２４】
有色顔料の具体例としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等が挙げられる。
【００２５】
パール顔料の具体例としては、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等；金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等が挙げられる。
【００２６】
タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等；天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等から選ばれる粉体が挙げられる。
これらの粉体は本発明の効果を妨げない範囲で、粉体の複合化や一般油剤、シリコーン油、フッ素化合物、界面活性剤等で処理したものも使用することができ、必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。
【００２７】
本発明の化粧料には、その目的に応じて、分子構造中にアルコール性水酸基を有する少なくとも１種の化合物を用いることもできる。
本発明において添加することのできるアルコール類としては、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、ソルビトール、マルトース等の糖アルコール等があり、ステロールとしては、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等がある。本発明においては、特に水溶性の一価アルコール、及び／又は、水溶性の多価アルコールを使用することが好ましい。
【００２８】
水溶性高分子としては、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、キャロブガム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマーなど他の合成水溶性高分子、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子などがある。
また、これらの水溶性高分子には、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の皮膜形成剤も含まれる。
【００２９】
本発明の化粧料においては、更に架橋型オルガノポリシロキサンを含有させることができる。この架橋型オルガノポリシロキサンは、０．６５〜１０.０mm２／秒（25℃）の低粘度シリコーンに対し、自重以上の低粘度シリコーンを含んで膨潤するものであることが好ましい。また、この架橋型オルガノポリシロキサンの架橋剤は、分子中に２つ以上のビニル性反応部位を持ち、かつ、ケイ素原子に直接結合した水素原子との間で反応することにより架橋構造を形成するものであることが好ましい。更に、この架橋型オルガノポリシロキサンは、ポリオキシアルキレン部分、アルキル部分、アルケニル部分、アリール部分、及びフルオロアルキル部分からなる群から選択される少なくとも１種を架橋分子中に含有することが好ましい。このような架橋型オルガノポリシロキサンを用いる場合の配合量は、化粧料の総量に対して０．１〜３０．０重量％であることが好ましく、更に好ましくは１．０〜１０．０重量％である。
【００３０】
本発明の化粧料には、その目的に応じて１種又は２種以上のアクリル／シリコーングラフト又はブロック共重合体、シリコーン網状化合物等のシリコーン樹脂を用いることもできる。
本発明においては、特にアクリルシリコーン樹脂であることが好ましい。また、このシリコーン樹脂は、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分からなる群から選択される少なくとも１種を分子中に含有するアクリルシリコーン樹脂であることが好ましい。
他の好ましいシリコーン樹脂はシリコーン網状化合物である。
本発明においては、特に、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分、フルオロアルキル部分及びアミノ部分の中から選択された少なくとも１つの部分を分子中に含有するシリコーン網状化合物が好ましい。アクリル／シリコーングラフト又はブロック共重合体、シリコーン網状化合物等のシリコーン樹脂を用いる場合の配合量としては、化粧料の総量に対して０．１〜２０重量％が好ましく、更に好ましくは１〜１０重量％である。
【００３１】
本発明の化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料に使用される成分、水、皮膜形成剤、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、樹脂、紫外線吸収剤、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物等を添加することができる。
【００３２】
油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等の有機変性粘土鉱物等から選ばれるゲル化剤が挙げられる。
【００３３】
紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸メチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤、４−ｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００３４】
保湿剤としては、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グルコース、キシリトール、マルチトール、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド等がある。
【００３５】
防菌防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等がある。
【００３６】
酸化防止剤としては、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等、ｐＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等、キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等、清涼剤としては、Ｌ−メントール、カンフル等、抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸及びグリチルレチン酸ステアリル、トラネキサム酸、アズレン等が挙げられる。
【００３７】
美肌用成分としては、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。
【００３８】
ビタミン類としては、ビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミンＢ６類、ビタミンＢ１２及びその誘導体、ビタミンＢ１５及びその誘導体等のビタミンＢ類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、 Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＨ、ビタミンＰ、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、ビオチン等がある。
【００３９】
アミノ酸類としては、グリシン、ヴァリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等、核酸としては、デオキシリボ核酸等、ホルモンとしては、エストラジオール、エテニルエストラジオール等が挙げられる。
【００４０】
【実施例】
以下に、本発明を実施例によって更に詳述するが本発明はこれによって限定されるものではない。尚、特に断らない限り、以下に記載する「％」は「重量％」を意味する。
【００４０】
合成例１.
低分子量ポリエチレンワックス（三井ハイワックス３２０２Ａ：三井化学（株）製の商品名、分子量４，４００、酸価２０、カルボキシ当量２，８００、融点１０２℃）２８０ｇ（カルボキシ基０．１モル）、ビニルシクロヘキセンエポキサイド３７．２ｇ（０．３モル）、及びキシレン６４０ｇをフラスコに仕込み、キシレンの還流下に５時間反応させた。反応終了後、キシレンと過剰のビニルシクロヘキセンエポキサイドを減圧下で加熱留去し、ビニル基を分子内に有するポリエチレンワックスを得た。次に、得られたポリエチレンワックス２００ｇを測り取り、下記平均構造式を有する片末端ハイドロジェンシロキサン２００ｇ、キシレン８００ｇ、及び塩化白金酸の３％イソプロパノール溶液０．２ｇと共に、キシレン還流下のフラスコ中で５時間反応させた。溶剤を減圧下で加熱留去すること
0004548685.tif 000002
により、融点が９８℃のシリコーン変性ワックス（Ｉ）を得た。
【００４１】
合成例２.
低分子量ポリプロピレンワックス（三井ハイワックスＮＰ０５５５Ａ：三井化学（株）製の商品名、分子量１７，０００、酸価４７、カルボキシ当量１,１９０、融点１４０℃）１１９ｇ（カルボキシ基０．１モル）、下記平均構造式を有する片末端エポキシシリコーン１１９ｇ、（エポキシ当量２５００、エポキシ基０.０４７モル）、触媒としてのジメチルエタノールアミン０．５ｇ、及び溶剤としてのキシレン４００ｇをフラスコ中に仕込み、キシレン還流下に５時間反応させた。
0004548685.tif 000003
溶剤を減圧下に加熱・留去することにより、融点１２７℃のシリコーン変性ワックス（ＩＩ）を得た。
【００４２】
実施例１.
口紅
処方：                                                 重量（％）
１.合成例１で得たシリコーン変性ワックス（Ｉ）          ４０．０
２.ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／秒（２５℃））     ３０．０
３.シクロペンタシロキサン                              ２６．０
４.アクリレート／ジメチルシリコーン共重合体（注１）      ４．０
５.顔料                                                  適量
（注１）信越化学（株）製のＫＰ−５４５（商品名）
製造方法：
Ａ）成分１〜３を加熱溶解した。
Ｂ）成分４及び５を混合分散し、上記Ａ）に加えて均一に撹拌した。
Ｃ）Ｂ）を充填して製品とした。
得られた製品は滑り性に優れ、持ちの良い口紅である事が確認された。
【００４３】
実施例２.
固形ファンデーション
処方：                                                 重量（％）
１.合成例１で得られたシリコーン変性ワックス（Ｉ）      ３０．０
２.ポリエチレンワックス                                  ５．０
３.ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／秒（２５℃））     ３２．５
４.シクロペンタシロキサン                              ２７．５
５.アクリレート／ジメチルシリコーン共重合体（注１）      ４．０
６.顔料                                                    適量
（注１）信越化学（株）製のＫＰ−５４５（商品名）
製造方法：
Ａ）成分１〜４を加熱溶解した。
Ｂ）成分５及び６を混合分散し、上記Ａ）に加えて均一に撹拌した。
Ｃ）Ｂ）を充填して製品とした。
得られた製品は滑り性及び化粧効果に優れた固形ファンデーションである事が確認された。
【００４４】
実施例３.
Ｗ／Ｏ固形クリーム
処方：                                                 重量（％）
１.合成例１で得たシリコーン変性ワックス（Ｉ）          ３０．０
２.ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／秒（２５℃））     ２４．０
３.シクロペンタシロキサン                              ２４．０
４.ポリエーテル変性シリコーン（注２）                    ２．０
５.１、３ブチレングリコール                              ２．０
６.精製水                                              １８．０
（注２）信越化学（株）製ＫＦ−６０１７（商品名）
製造方法：
Ａ）成分１〜４を加熱溶解した。
Ｂ）成分５及び６を混合溶解し、上記Ａ）に加えて撹拌乳化した。
Ｃ）Ｂ）を充填して製品とした。
得られた製品は、油剤が多いにもかかわらず油っぽさがなく、さっぱりとした使用性を持つ優れたＷ／Ｏ固形クリームである事が確認された。
【００４５】
実施例４.
Ｗ／Ｏコンパクトファンデーション
処方：                                                 重量（％）
１.合成例１で得たシリコーン変性ワックス（Ｉ）          ３０．０
２.ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／秒（２５℃））     ２４．０
３.シクロペンタシロキサン                              ２２．０
４.アクリレート／ジメチルシリコーン共重合体（注１）      ５．０
５.ポリエーテル変性シリコーン（注２）                    ２．０
６.顔料                                                  適量
７．１，３−ブチレングリコール                         ２．０
８.精製水                                              １５．０
（注１）信越化学（株）製のＫＰ−５４５（商品名）
（注２）信越化学（株）製ＫＦ−６０１７（商品名）
製造方法：
Ａ）成分１〜４を加熱溶解した。
Ｂ）成分７及び８を混合溶解し、Ａ）に加えて撹拌乳化した。
Ｃ）成分５及び６を混合分散し、Ｂ）に加えて均一に撹拌した。
Ｄ）Ｃ）を充填して製品とした。
得られた製品は、油剤が多いにもかかわらず油っぽさがなく、さっぱりとした感触であり、化粧効果に優れたＷ／Ｏコンパクトファンデーションである事が確認された。
【００４６】
実施例５.
固形制汗剤
処方：                                                   重量（％）
１.合成例１で得たシリコーン変性ワックス（Ｉ）            ２２．０
２.ポリエチレンワックス                                    ４．０
３.シクロペンタシロキサン                                ２２．０
４.架橋型ジメチルポリシロキサン（注３）                  １５．０
５.ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／秒（２５℃））       ２２．０
６.アルミニウムジルコニウムテトラクロロハイドレイト      １５．０
（グリシン塩）
（注３）信越化学（株）製ＫＳＧ−１６（商品名）
製造方法：
Ａ）成分１〜５を加熱均一にした。
Ｂ）成分６をＡ）に混合分散した。
Ｃ）Ｂ）を充填して製品とした。
得られた製品はべたつきがなく、さっぱりとした感触を持つ使用性に優れた固形制汗剤である事が確認された
【００４７】
実施例６.
固形制汗剤
処方：                                                   重量（％）
１.合成例２で得られたシリコーン変性ワックス（II）        ２６．０
２.シクロペンタシロキサン                                ２２．０
３.架橋型ジメチルポリシロキサン（注３）                  １５．０
４.ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／秒（２５℃））       ２２．０
５.アルミニウムジルコニウムテトラクロロハイドレイト      １５．０
（グリシン塩）
（注３）信越化学（株）製ＫＳＧ−１６（商品名）
製造方法：
Ａ）成分１〜４を加熱均一にした。
Ｂ）成分５をＡ）に混合分散した。
Ｃ）Ｂ）を充填して製品とした。
得られた製品はべたつきがなく、さっぱりとした感触を持つ使用性に優れた固形制汗剤である事が確認された。