(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともホログラム形成用記録材層／透明基板／粘着層／支持フィルムからなる積層構造のホログラム撮影用乾板であって、
該粘着層は、屈折率１．４〜１．４６の粘着剤４０〜５０重量％及び屈折率１．５〜１．６５のタッキファイヤー樹脂５０（５０を含まず）〜６０重量％を含む粘着剤組成物で形成されており、
前記透明基板と該粘着層との屈折率差が０．０３以下であることを特徴とするホログラム撮影用乾板。
【請求項２】
前記粘着層には着色剤を含むことを特徴とする請求項１記載のホログラム撮影用乾板。
【請求項３】
前記ホログラム形成用記録材層へのホログラム記録光の入射角度が５０°〜６５°であるとき粘着層の光反射率が０．０１〜１％である請求項１又は２記載のホログラム撮影用乾板。
【請求項４】
前記ホログラム撮影用乾板が、少なくともホログラム形成用記録材層／透明基板／粘着層／支持フィルム／粘着層／支持フィルムからなる積層構造である請求項１、２又は３記載のホログラム撮影用乾板。
【請求項５】
（１）屈折率１．４〜１．４６の粘着剤４０〜５０重量％及び屈折率１．５〜１．６５のタッキファイヤー樹脂５０（５０を含まず）〜６０重量％を含む粘着剤組成物を用いて支持フィルム上に粘着層を形成してホログラム形成用粘着フィルムとなし、該粘着フィルムにセパレータが貼着されている場合には該セパレータを剥離した後、セパレータが貼着されていない場合にはそのままで、
（２）粘着フィルムのセパレータの無い粘着層側を、少なくともホログラム形成用記録材層／透明基板からなる積層構造部材の透明基板側に貼着して、少なくともホログラム形成用記録材層／透明基板／粘着層／支持フィルムからなり、透明基板と粘着層との屈折率差が０．０３以下のホログラム撮影用乾板を得、
（３）該ホログラム撮影用乾板におけるホログラム形成用記録材層側に、透過型ホログラム原版のホログラム記録面をインデックスマッチング液を介して密着させた後、
（４）ホログラム記録光及び参照光を用いてホログラム原版に光を入射することにより、ホログラム形成用記録材層を露光した後、
（５）露光されたホログラム形成用記録材層を紫外線照射又は熱線照射により現像した後、
（６）粘着層／支持フィルムからなる粘着フィルムを剥離することを特徴とする画像形成方法。
【請求項６】
前記ホログラム撮影用乾板が、少なくともホログラム形成用記録材層／透明基板／粘着層／支持フィルム／粘着層／支持フィルムからなる積層構造である請求項５記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ホログラム撮影用乾板、及びそれを用いた画像形成方法に関し、特に、撮影あるいは複製の際のハレーションを防止する層を設けたホログラム撮影用乾板、及びそれを用いた画像形成方法に関する。本発明は画像形成分野、光学素子分野、隠し絵等に適用できる。
【０００２】
【従来の技術】
ホログラムは、立体像の表示用、計測用、光学素子等に用いられている。従来、工業的にホログラムを大量に複製する際には、次のようにしていた。
【０００３】
まず、ホログラムが必要な特性を確保できるよう、コンピュータを使用して計算し、結果を電子線描画機により描画し、最初のホログラム原版を得る。
【０００４】
これとは別に、ガラス基板上にホログラム形成用記録材を塗布して、ホログラム形成用記録材層を形成したホログラム撮影用乾板を準備し、このホログラム撮影用乾板のホログラム形成用記録材層上に、上記で得られたホログラム原版のホログラム面が接するように、ホログラム原版とホログラム撮影用乾板とを重ね合わせ、ホログラム原版側から、レーザー光により露光する。
【０００５】
露光により、ホログラム原版のホログラムの回折格子で回折した１次回折光とほぼ直進した０次回折光とがホログラム形成用記録材層内で干渉し、この干渉による縞に応じて、ホログラム形成用記録材層内で重合が起こる。
【０００６】
露光後、必要な現像処理を行うことにより、ホログラム原版のホログラムが、ガラス基板上に塗布されたホログラム形成用記録材層に複製される。
【０００７】
こうして複製されたホログラムは、そのまま使用されることもあるが、これを複製用原版として使用し、前記と同様なホログラム撮影用乾板を準備し、複製用原版としてのホログラム側を該ホログラム撮影用乾板のホログラム形成用記録材層に向き合わせて、上記と同様にして露光することにより、ホログラムの大量生産が行われる。
【０００８】
再生照明光をホログラムの―方の側から入射させて、回折光が反対側から出るホログラムは透過型ホログラムとして知られている。透過型ホログラムを撮影あるいは複製する際には、ホログラム撮影用乾板の表側から物体光と参照光を入射させるが、その乾板の裏側に達した物体光及び参照光は裏面で反射されてハレーションとなり、不要な干渉縞が記録され、ホログラムの再生特性を悪化させることになる。
【０００９】
したがって、通常、透過型ホログラム撮影用乾板の裏面には、透過したレーザー光を吸収する層（ハレーション防止層）を設け、裏面からの反射に起因する不所望な干渉縞の発生を低減する方法が従来から用いられている。ハレーション防止層は、色素を溶かした樹脂溶液を塗布乾燥して設けるのが一般的であり、例えば、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）のメチルエチルケトン溶液に適当量の色素を混和させたものがあげられる。
【００１０】
しかしながら、前記した従来の塗布法によるハレーション防止層の形成方法では、樹脂溶液を塗布乾燥しなければならず、工程が煩雑であり、生産性が劣っていると同時に、塗布溶液が反対側に回り込んでホログラム形成用記録材面側を汚染する等の問題点があった。また、高クリーン度を必要とする用途では、ホログラム記録後にハレーション防止層を完全に取り除くために溶剤で拭き取る等の工程も必要であった。
【００１１】
このような問題点を解決するために、ハレーション防止層をドライフィルム形態にすることにより、従来の製造工程を大幅に簡略化でき、ホログラム記録後にハレーション防止層を簡単な工程で完全に取り除くことができるホログラム形成用粘着フィルム、ホログラム撮影用乾板、及びそれを用いた画像形成方法が、特開平９−５４５３９号公報により提案されている。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、前記した従来のホログラム形成においてハレーション防止層をドライフィルム形態にするために、粘着剤を用いる場合、一般的な粘着剤の屈折率は約１．４〜１．４６であり、ホログラム形成用記録材層を支持する透明基板の屈折率約１．５２前後とは屈折率差が大きいために、透明基板と粘着層との界面で反射が生じ、粘着層でのハレーションの防止が十分ではないという問題点があった。
【００１３】
また、本発明者らは前記従来のハレーション防止層として粘着剤を用いるホログラム形成の場合、ホログラム記録光の入射角度が５０°、特に５５°を超え、境界面から見て浅い角度になると反射光が急激に増大することを見いだした。
【００１４】
そこで本発明は、ハレーション防止層として粘着剤を用いるホログラム形成に用いる粘着フィルム、ホログラム撮影用乾板、及びそれを用いた画像形成方法において、粘着層でのハレーション防止が十分であり、しかもホログラム記録光の入射角度が５０°、特に５５°を超え、境界面から見て浅い角度になってもハレーション防止効果が発揮できる、ホログラム形成に用いる粘着フィルム、ホログラム撮影用乾板、及びそれを用いた画像形成方法を提供することを目的とする。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
前記した課題を解決するために、本発明のホログラム撮影用乾板は、少なくともホログラム形成用記録材層／透明基板／粘着層／支持フィルムからなる積層構造のホログラム撮影用乾板であって、該粘着層は、屈折率１．４〜１．４６の粘着剤４０〜５０重量％及び屈折率１．５〜１．６５のタッキファイヤー樹脂５０（５０を含まず）〜６０重量％を含む粘着剤組成物で形成されており、前記透明基板と該粘着層との屈折率差が０．０３以下であることを特徴とする。
本発明のホログラム撮影用乾板の製造に用いられるホログラム形成用粘着フィルムは、（１）粘着剤の屈折率を調整し且つ粘着剤の粘着力を調整することができる物質を粘着剤に対して添加してなる粘着剤組成物で形成された粘着層、及び、（２）該粘着層を支持する支持フィルムを有することを特徴とする。
【００１６】
本発明のホログラム撮影用乾板の製造に用いられるホログラム形成用粘着フィルムは、（１）屈折率１．４〜１．４６の粘着剤４０〜５０重量％及び屈折率１．５〜１．６５のタッキファイヤー樹脂５０（５０を含まず）〜６０重量％を含むことにより粘着層の屈折率と前記透明基板の屈折率との差が０．０３以下に整合されてなる粘着剤組成物で形成された粘着層、及び、（２）該粘着層を支持する支持フィルムを有することを特徴とする。
【００１７】
また、本発明のホログラム形成用粘着フィルムは、上記構成のホログラム形成用粘着フィルムにおける粘着層において支持フィルム側とは反対側に、使用時に剥離可能なセパレータを設けてもよい。
【００１８】
また、本発明のホログラム形成用粘着フィルムの層構成の態様として、粘着フィルム及び該粘着層を支持するフィルムからなる積層構造上にさらに、粘着フィルム及び該粘着層を支持するフィルムからなる積層構造を積層してホログラム形成用粘着フィルムとしてもよい。
【００１９】
ここで、本発明のホログラム形成用粘着フィルムにおける屈折率整合粘着剤組成物に、光吸収のための着色剤を含有させることができる。
【００２０】
また、本発明のホログラム形成用粘着フィルムにおける支持フィルムに、光吸収のための着色剤を含有させることができる。又、着色剤を含有する樹脂層を支持フィルム上にコーティングにより形成したものも使用できる。
【００２１】
本発明のホログラム形成用粘着フィルムにおける粘着剤組成物は、ホログラム記録光の入射側から、順に、少なくともホログラム形成用記録材層／透明基板／粘着層／支持フィルムからなるホログラム撮影用乾板における粘着層の形成に使用されるべきものであり、且つ該粘着層は、ホログラム形成用記録材層へのホログラム記録光の入射角度が５０°〜６５°であるときの粘着層の光反射率を０．０１〜１％とすることができる。
【００２２】
本発明のホログラム撮影用乾板の製造に用いられるホログラム形成用粘着フィルムにおける粘着剤組成物は、少なくともホログラム形成用記録材層／透明基板／粘着層／支持フィルムからなるホログラム撮影用乾板における粘着層の形成に使用されるべきものであり、且つ前記粘着剤組成物は、前記透明基板との屈折率差が０．０３以下になるようにされている。
【００２４】
本発明のホログラム形成用粘着フィルム或いはホログラム撮影用乾板を用いた画像形成方法は、（１）屈折率１．４〜１．４６の粘着剤４０〜５０重量％及び屈折率１．５〜１．６５のタッキファイヤー樹脂５０（５０を含まず）〜６０重量％を含む粘着剤組成物を用いて支持フィルム上に粘着層を形成してホログラム形成用粘着フィルムとなし、該粘着フィルムにセパレータが貼着されている場合には該セパレータを剥離した後、セパレータが貼着されていない場合にはそのままで、（２）粘着フィルムのセパレータの無い粘着層側を、少なくともホログラム形成用記録材層／透明基板からなる積層構造部材の透明基板側に貼着して、少なくともホログラム形成用記録材層／透明基板／粘着層／支持フィルムからなり、透明基板と粘着層との屈折率差が０．０３以下のホログラム撮影用乾板を得、（３）該ホログラム撮影用乾板におけるホログラム形成用記録材層側に、透過型ホログラム原版のホログラム記録面をインデックスマッチング液を介して密着させた後、（４）ホログラム記録光及び参照光を用いてホログラム原版に光を入射することにより、ホログラム形成用記録材層を露光した後、（５）露光されたホログラム形成用記録材層を紫外線照射又は熱線照射により現像した後、（６）粘着層／支持フィルムからなる粘着フィルムを剥離することをことを特徴とする。
【００２５】
本発明においては、屈折率１．４〜１．４６の粘着剤４０〜５０重量％及び屈折率１．５〜１．６５のタッキファイヤー樹脂５０（５０を含まず）〜６０重量％を含む屈折率が整合されてなる粘着剤組成物で形成された粘着層をホログラム形成時のハレーション防止のために用いているので、透明基板と粘着層との屈折率差を減少させるように粘着層の屈折率と透明基板の屈折率差を０．０３以下となるように整合させることにより、透明基板と粘着層との界面でのハレーションの防止が十分に対処でき、しかも、ホログラム記録光の入射角度が５０°、特に５５°を超え、浅い角度になってもハレーション防止効果が発揮できる。このような入射角が浅い角度でもハレーションを防止して使用できることから、本発明のホログラム形成用粘着フィルム或いはホログラム撮影用乾板は、プリズムを用いて光の入射角度を浅くしてホログラムを形成する分野、例えば、隠し絵柄、画像形成分野、光学素子分野等に利用できる。
【００２６】
本発明のホログラム形成用粘着フィルムは、前記した特徴を有する粘着層／支持フィルムからなる積層構造であるので、撮影あるいは複製の際にハレーションを防止する層をドライフィルム形態で簡単に設けることができ、製造工程を大幅に簡略化でき、かつ、ラミネート装置へ適合させることもできる。また、ホログラム撮影用乾板自身に汚れがなく、記録後にハレーション防止層を簡単な工程で完全に取り除くことができる。
【００２７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のホログラム形成用粘着フィルム、ホログラム撮影用乾板、及びそれを用いた画像形成方法についてさらに詳細に説明する。
【００２８】
図１及び図２は、本発明のホログラム形成用粘着フィルムの層構成を示す。図１において、２は粘着層であり、屈折率１．４〜１．４６の粘着剤４０〜５０重量％及び屈折率１．５〜１．６５のタッキファイヤー樹脂５０（５０を含まず）〜６０重量％を含むことにより屈折率が整合されてなる粘着剤組成物で形成された粘着層であり、１は該粘着層２を支持する支持フィルムである。本発明のホログラム形成用粘着フィルムは、図２に示すように、粘着層２において支持フィルム１側とは反対側に粘着層２を保護し使用時に容易に剥離可能なセパレータ３が設けられていてもよい。
【００２９】
図３は、本発明のホログラム撮影用乾板の層構成を示す。図３において、支持フィルム１と粘着層２は前記に説明した図１のホログラム形成用粘着フィルム、或いは図２のホログラム形成用粘着フィルムからセパレータ３を剥離したものであり、４はホログラム形成用記録材層を支持し且つ保護するための保護層、５はホログラム形成用記録材層であり、６は透明基板である。
【００３０】
本発明のホログラム撮影用乾板を製造するには、透明基板６の片方の面に対して、支持フィルム１上に支持された粘着層２からなる粘着フィルムを貼着し、透明基板６の他方の面に保護層４上に支持されたホログラム形成用記録材料層５を貼着することにより本発明のホログラム撮影用乾板を製造することができる。なお、粘着層２上にさらにセパレータ３が設けられている場合、或いはホログラム形成用記録材料層５上にさらにセパレータ（図示していない）が設けられている場合には、これらの各部材を積層する前に、セパレータを剥離しておく。
【００３１】
貼り付け作業において、セパレータを粘着層２の界面から剥離する際に、剥離線等が発生したり、透明基板６上に貼り付ける際に、気泡の抱き込み等が起こり最終的に得られるホログラムの品質に悪影響を与えることがある。このような場合、支持フィルム１の厚みを厚くし、ホログラム形成用粘着フィルムのコシを持たせることが効果的である。また、図６に本発明のホログラム形成用粘着フィルムの層構成の態様例を示すように、セパレータ３／粘着層２／支持フィルム１からなる積層構造の支持フィルム１上にさらに粘着層１２、支持フィルム１３を積層することにより、ホログラム形成用粘着フィルムのコシを持たせると同時に貼り付け時のクッション性を上げることができるので貼り付け品質を向上させることができる。
【００３２】
図４は、本発明のホログラム撮影用乾板の露光の状態を示す断面図である。図４において、前記に説明した図３に示す本発明のホログラム撮影用乾板の保護層４上に、必要に応じて、インデックスマッチング液７（ただし、レリーフ型のホログラムを原版として使用する場合には記録材料と原版との間にインデックスマッチング液は使用しない。）を塗布し、ホログラム原版８のホログラム面とホログラム撮影用乾板のホログラム形成用記録材層５と向き合うようにして平行に重ね合わせて密着させる。さらに、ホログラム原版８の上にプリズム９を配置し、ホログラム記録光の入射角度が４０°〜７５°が可能となるようにした。
【００３３】
ホログラム原版８のホログラム面とは反対の側から種々の入射角度のレーザー光１０で露光する。露光は、例えば、アルゴンレーザー（波長５１４．５ｎｍ）等のレーザー光１０を入射して行う。この露光により、ホログラム原版８で回折したレーザー光１０″と回折せずに進んだレーザー光１０′とが干渉し、ホログラム形成用記録材層５中にホログラム情報を与える。このとき、透明基板６と粘着層２の界面における反射光１１は抑制され、ハレーションとして発生しない。
【００３４】
粘着層の種々の屈折率における、入射角度と光反射率との関係
屈折率１．５２２の透明基板（垂直透過率１０％）に接している種々の屈折率を持つ粘着層において、透明基板側から種々の入射角度で入射した光の透明基板と粘着層の界面で発生する光の反射率を測定した。粘着層は屈折率が、１．４７、１．４８、１．４９、１．５、１．５１、１．５２、１．５３の７種類を使用した。その結果を図５において、縦軸に光反射率、横軸に入射角度としたグラフに示す。
【００３５】
図５によれば、光の入射角度が６０°までは光反射率は入射角度の大きさに反比例して小さくなるが、光の入射角度が６０°を超えると、その光反射率は減少乃至増大する。しかしながら、透明基板と粘着層の各屈折率が近接していると光の入射角度が６０°を超えても、その光反射率の減少は無視できる程度に小さくなることがわかる。
【００３６】
したがって、本発明のホログラム形成用粘着フィルムの粘着層に使用される粘着剤組成物は、ホログラム形成用記録材層を支持する透明基板との屈折率差が０．０３以下になるように、その屈折率が整合されていることが望ましい。
【００３７】
支持フィルム
本発明のホログラム形成用粘着フィルムに使用される支持フィルムとしては、ＰＥＴフィルム（特に、光学グレードのもの）、トリアセチルセルロースフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、アクリルフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリエチレンビニルアルコールコポリマーフィルム、各種フィルム共押し出しフィルム等がよい。
【００３８】
支持フィルムは粘着層と屈折率が略等しいことが好ましく、特に好ましくは屈折率差が０．０３以内である。しかしながら、粘着層が着色している場合はこの屈折率差の制約は緩和される。
【００３９】
粘着層
本発明のホログラム形成用粘着フィルムにおける粘着層は、屈折率１．４〜１．４６の粘着剤４０〜５０重量％及び屈折率１．５〜１．６５のタッキファイヤー樹脂５０（５０を含まず）〜６０重量％含んだ屈折率が整合されてなる粘着剤組成物を用いて、形成されている。このような配合比は、通常、一般的な粘着剤に配合して使用されるタッキファイヤー樹脂の配合量よりも遥かに多い量である。タッキファイヤー樹脂が１０重量％未満であると、粘着層の屈折率の整合機能がなく、また６０重量％を超えると粘着剤の粘着力が減少し過ぎてしまうという不都合がある。
【００４０】
さらに、一般的な粘着剤の屈折率は約１．４〜１．４６であり、これに対してホログラム撮影用乾板における一般的な透明基板の屈折率は例えば約１．５２前後であることから、両者の屈折率差が大きいため、粘着剤層と透明基板の界面において光反射が生じやすいという従来の問題点に関して、本発明ではタッキファイヤー樹脂が屈折率約１．５〜１．６５（約１．６０前後）であることから、屈折率１．４〜１．４６の粘着剤４０〜５０重量％に対して屈折率１．５〜１．６５のタッキファイヤー樹脂５０（５０を含まず）〜６０重量％という高含有量配合することにより、粘着層と透明基板との間の屈折率差を解消させることができる。したがって、粘着層と透明基板との界面での光反射を防止することができる。
【００４１】
しかしながら、透明基板の屈折率と粘着層の屈折率を整合させ、且つ粘着剤の粘着力を所望の範囲に調整する目的に対しては、このような性質を有する物質ならば必ずしもタッキファイヤー樹脂以外の如何なる物質でも添加することができる。また、透明基板の材料によって、種々の屈折率のものが採用されるので、透明基板の屈折率と粘着層の屈折率を整合させる目的に対しては、屈折率を調整できる物質が、タッキファイヤー樹脂のように、粘着剤の屈折率よりも必ずしも高いものである必然性はない。また、粘着剤の屈折率よりも高い屈折率の物質と低い屈折率の物質を併用して粘着剤に添加してもよい。要は、透明基板の屈折率と粘着層の屈折率を整合させて、ハレーションの発生を防止でき、且つ粘着剤に添加したときに透明基板に対して粘着層が適度な粘着性（即ち、貼着時には貼着容易であ貼着力を保持し、且つ剥離時に容易に剥離できる性質）となるような物質であればよい。
【００４２】
剥離時の特性を考慮すると、透明基板からの剥離強度は５〜３００ｇ／２５ｍｍ、好ましくは１０〜１００ｇ／２５ｍｍとするとよい。剥離強度が小さ過ぎると、作業中に剥がれ落ちる（めくれ等がおこる）可能性があり、一方、強過ぎると機械的剥離が困難になる。また、紫外線照射、熱線照射等による現像処理後に剥離する場合は、これら履歴を受けた後に剥離力が上記の値になっていることが好ましいことは当然である。また、粘着剤の凝集力も大切であり、剥離時に基板上に残存する（のり残り）が起こらないレベルであることは必要である。
【００４３】
また、上記タッキファイヤー樹脂の含有量は、一般的な粘着剤に配合して使用されるタッキファイヤー樹脂量よりも遥かに多い量であることから、粘着剤の接着力を低下させることになる。本発明においては、このようなタッキファイヤー樹脂の含有量は、ホログラム形成用記録材層を露光し、現像した後、粘着フィルムを剥離するときに良好な剥離性を発揮することができる。
【００４４】
本発明のホログラム形成用粘着フィルムにおける粘着層の形成に使用される粘着剤としては、アクリル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、またはこれらの共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、天然ゴム、カゼイン、ゼラチン、ロジンエステル、テルペン樹脂、フェノール系樹脂、スチレン系樹脂、クロマンインデン樹脂、ポリビニルエーテル、シリコーン樹脂等、また、アルファーシアノアクリレート系、シリコーン系、マレイミド系、スチロール系、ポリオレフィン系、レゾルシノール系、ポリビニルエーテル系、シリコーン系接着剤が挙げられる。また、粘着剤層が、使用時にイソシアネート系架橋剤、金属キレート系架橋剤等を添加して架橋する、所謂二液架橋型粘着剤を使用して形成することもできる。また、粘着剤層としてヒートシール剤を使用してもよく、例えば、エチレン―酢酸ビニル共重合樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、エチレン−イソブチルアクリレート共重合樹脂、ブチラール樹脂、ポリ酢酸ビニル及びその共重合体、セルロース誘導体、ポリメチルメクタリレート、ポリビニルエーテル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリプロピレン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ等の熱可塑性エラストマー、又は反応ホットメルト系樹脂等が挙げられる。粘着剤層の厚みとしては、４μｍ〜２０μｍとするとよい。
【００４５】
粘着層に使用される粘着剤組成物に含まれるタッキファイヤー樹脂（粘着付与剤）としては、ロジン系タッキファイヤー樹脂、テルペン系タッキファイヤー樹脂、合成樹脂系タッキファイヤー、又はそれらの混合物を用いることができる。
【００４６】
ロジン系タッキファイヤー樹脂としては、例えば、ガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジン、水素添加ロジン、エステル化ロジン、二量化ロジン、多量化ロジン、ライム化ロジン等のロジン系タッキファイヤー〔例えば、ペトロジン♯８０（商品名、三井化油化学社製）、屈折率１．０６（４８６ｎｍ）〕が挙げられる。また、テルペン系タッキファイヤー樹脂としては、α−ピネン、βーピネンカンフェル、ジペンテン等の環状テルペンを含むテルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン等のテルペン系タッキファイヤー、炭素数５の石油留分を重合して得られる炭素数５の合成樹脂系タッキファイヤーで、イソプレン、シクロペンタジエン、１，３―ペンタジエン、１ーペンテンの共重合体、２−ペンテン、ジシクロペンタジエンの共重合体、１，３―ペンタジエン主体の樹脂等の合成樹脂系タッキファイヤー、炭素数６〜１１の石油留分を重合して得られる炭素数９の合成樹脂系タッキファイヤーで、インデン、スチレン、メチルインデン、αーメチルスチレンの共重合体等の合成樹脂系タッキファイヤー、キシレン系タッキファイヤー〔例えば、パインクリスタル  ＫＥ−１００（商品名、荒川化学社製）、屈折率１．５９（４８６ｎｍ）〕が挙げられる。これらのタキファイヤー樹脂の屈折率は約１．５〜１．６５の範囲にある。タッキファイヤー樹脂の使用量は、屈折率の大きいものは添加量が少なくて済むので有利である。
【００４７】
しかしながら、粘着層の粘着性及び剥離性と、粘着剤に対するタッキファイヤー樹脂の相溶性との兼ね合い、且つ透明基板の屈折率と粘着層の屈折率を整合させる総合的な観点で好ましいタッキファイヤーとその添加量が決定される。
【００４８】
透明基板の屈折率と粘着層の屈折率との差が０．０３以下となるように両者の屈折率を整合させ、屈折率を適宜な値に容易に調整する目的のために、前記タッキファイヤー樹脂以外の粘着剤の屈折率よりも高い屈折率を持つ物質を添加してもよい。このような物質には、例えば、芳香族化合物が挙げられ、さらに具体的には、３−フェニルピリジン、２−フェニルピリジン、ジフェニルスルフィド、１，１−ジフェニルエチレン、１′−ジアセトナフトン、１−ナフトアルデヒド等が挙げられるが、そのヨウ素化物、臭化物であってもよく、例えば、１−ブロモナフタレン、１，２−ジブロモベンゼン、３−ヨードアニリン等が挙げられる。
【００４９】
透明基板の屈折率と粘着層の屈折率を整合させ、屈折率を適宜な値に容易に調整する目的のために、粘着剤の屈折率よりも低い屈折率を持つ物質を添加してもよい。このような物質には、例えば、屈折率が１．４以下のシリコーン系化合物、フッ素系化合物等が挙げられる。
【００５０】
該シリコーン系化合物としては、例えば、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、メタクリル変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル等のシリコーンオイルが挙げられ、このような化合物の商品としては、例えば、信越化学工業（株）製「ＫＦ−８５８、屈折率１．３９４」、同「ＫＦ９６−１０、屈折率１．３９９」、同「ＫＦ９６Ｌ−１、屈折率１．３８２」等が挙げられる。また、トリメチルクロロシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン等のシラン化合物、又は混合物が挙げられる。
【００５１】
また、フッ素系化合物としては、テトラフルオロ酢酸、クロロトリフルオロエチレン、トリフルオロメチルベンズアルデヒド、１，４−ビストリフルオロメチルベンゼン、トリフルオロメチルベンジルアルコール、また、これら誘導体、又は混合物が挙げられる。
【００５２】
粘着層は、露光光の反射を防止する目的のために、露光光の波長を吸収する着色剤で着色されていてもよく、着色程度は、露光光に対する光学濃度が２．０以上であることが好ましい。
【００５３】
光吸収層中の光の透過率をＴ、吸収率をα（式中ではａで代用）、膜厚をｔとすると、Ｔ＝ｅ-at である。最適な膜厚ｔとしては１〜２０μｍ、好ましくは、２〜１０μｍであり、最適な透過率（垂直透過）は１％未満であり、最適な反射率は７０°付近の撮影角（＝ホログラム記録光の入射角度）でも１％未満であり、撮影角が５０°〜６５°であるときの粘着層の光反射率が０．０１〜１％である。光反射率は用いる各層の樹脂の屈折率にも関係する。各層の屈折率が一致しているほど反射率は低くなる。
【００５４】
着色剤としては、ごく微細な粒子の顔料も使用できるが、染料がより適している。具体的な染料としては、塩基性染料、酸性染料、直接染料、酸性媒染染料、または媒染染料から選択された１種以上を使用することができる。
【００５５】
染料の分類は様々であり、化学的構造による分類としては、アゾ染料、アントラキノン染料、トリフェニルメタン染料、ピラゾロン染料、スチルべン染料、ジフェニルメタン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、アリザリン染料、アクリジン染料、キノンイミン染料（アジン染料、オキサジン染料、チアジン染料）、シアニン染料、キノリン染料、チアゾール染料、メチン染料、ニトロ染料等がある。
【００５６】
顔料としては、アゾ顔料、アントラキノン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、ぺリレン・ぺリノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、キノフタロン顔料、イソインドリノン顔料、フタロシアニン顔料、アニリンブラック顔料、またはカーボンブラック顔料から選択された１種以上で、顔料の粒子径が０．０３〜０．３μｍであるものを使用することが望ましく、染料と顔料を混合して使用してもよい。
【００５７】
セパレータ
本発明のホログラム形成用粘着フィルムにおけるセパレータとしては、前記支持フィルムと同様な材質のフィルムが使用可能であるが、支持フィルムと比較して剥離特性の異なるものが好ましい。また、セパレータ中に上記粘着層中に含有させる着色剤を含有させてもよい。
【００５８】
各層の剥離強度の関係
本発明のホログラム形成用粘着フィルムにおける各層間の剥離強度の関係は、〔支持フィルム／粘着層〕≧〔粘着層／セパレータ〕
の関係にある。
【００５９】
透明基板
本発明のホログラム撮影用乾板に使用される透明基板としては、透明で剛性のある種々の材料が適用可能であり、各種ガラス基板、ポリカーボネート基板、アクリル基板等があげられる。透明基板におけるホログラム感材がつく側には、密着力（接着力）を改善するような物質を設けることは有効である。したがって、必要に応じて、基板に適切なプライマー処理を施すと、接着性の改良に有用である。例えば、ガラス基板の場合について言えば、各種シランカップリング剤、アクリル系接着剤、ポリウレタン接着剤等を塗布乾燥後、使用することが可能である。透明基板は、ドライフィルム形態にして使用することも可能である。
【００６０】
一方、透明基板における粘着層が設けられる側には、剥離性を調節する剤による層を設けるとよい。このような剥離性を調節する剤には、剥離力を強くする（つきをよくする）もの或いは逆に剥離力を落とすものでもよい。剥離力を低下させるものとしては、シリコーン系剥離剤、フッ素系剥離剤等が挙げられる。
【００６１】
保護層
保護層の素材としては、例えば、厚さ１μｍ〜１ｍｍ、好ましくは１０μｍ〜１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、アクリルフィルム、トリアセチルセルロースフイルム、セルロースアセテートブチレートフィルム、ポリエチレンビニルアルコールコポリマーフィルム等の透明性が高く、平滑性が高い樹脂フィルムをゴムローラ等で貼り合わせるとよい。
【００６２】
あるいは、透明樹脂フィルムを貼る替わりに、トリアセチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリメチルメタクリレート等のフィルム形成性のある材料を溶解した塗料をスピンコート等により塗布する事により保護フィルムを形成してもよい。
【００６３】
保護層としては、熱可塑性樹脂からなるものも使用し得るが、熱硬化性樹脂を使用する熱硬化性樹脂組成物、あるいは紫外線又は電子線照射により硬化する電離放射線硬化性樹脂組成物を用い、塗布後に加熱したり、電離放射線を照射して架橋硬化させることにより、さらに物理的、化学的な諸性能の向上したものとすることもでき、この場合、ホログラム撮影用乾板に露光し、加熱等により現像する際に、ホログラム形成用記録材層の伸縮を防止することができる。
【００６４】
保護層は、ホログラム形成用記録材層との接着性を調整し、剥離可能に積層しておくことにより、露光時にホログラム撮影用乾板から剥がして使用することもできる。
【００６５】
ホログラムの製造
本発明のホログラム撮影用乾板は、通常の干渉露光にも用いられるし、ホログラム的な複製にも用いることが可能である。後者の場合、使用するホログラム原版は、次の（１）または（２）のいずれかである。即ち、（１）必要な特性を生じるよう、コンピュータを使用して計算し、計算結果を電子線描画機により、描画して得たものか、あるいは、（２）干渉露光により作製した体積型ホログラムまたは、レリーフホログラムである。
【００６６】
上記のホログラム原版、本発明のホログラム撮影用乾板を使用し、通常は、両者の間にインデックスマッチング液を介して露光する。露光の方法は、透明基板上にホログラム形成用記録材層を積層してあるホログラム撮影用乾板上及び／又はホログラム原版の下面のホログラム面（＝ホログラム記録面）に、必要に応じ、インデックスマッチング液（レリーフ型のホログラムを原版として使用する場合にはホログラム撮影用乾板と原版との間にインデックスマッチング液は使用しない。）を塗布し、ホログラム原版のホログラム面とホログラム撮影用乾板のホログラム形成用記録材層とが向き合うようにして平行に重ね合わせて密着させ、ホログラム原版のホログラム面とは反対の側からレーザー光で露光するもので、この工程自体は従来のものと同様である。
【００６７】
露光は、例えば、図４に示すように、アルゴンレーザー（波長５１４．５ｎｍ）等のレーザー光１０を入射し、露光を行なう。この露光により、ホログラム原版で回折した光１０″と回折しないで進んだ光１０′とが干渉し、ホログラム形成用記録材層中にホログラム情報を与えるものである。
【００６８】
インデックスマッチング液は、キシレン等の芳香族炭化水素を使用することが多く、比較的極性の少ないものであるので、インデックスマッチング液がホログラム形成用記録材の裏側にまわって、粘着層中の染料が溶出するのを防止する意味で、粘着層に含有される染料は、極性の高い溶媒に溶解し、極性の比較的低いインデックスマッチング液（代表的にはキシレン）には溶解しないものであることが好ましい。
【００６９】
本発明のホログラム撮影用乾板は、透明基板面に屈折率が接近した粘着層を有しているので、該粘着層が無い場合に上記の回折光および回折しないで進んだ光が透明基板と外界との境界で反射することを防止する。透明基板と外界との界面で反射が起こるとホログラムに不要干渉縞が生じ、液晶画面と合わせた時に画像に縞がかぶってしまうが、ここでは反射が防止されているので、粘着層に入射した光は、その光で測定する光学濃度が２．０以上の粘着層により減衰する。濃度２．０の粘着層に法線方向に入射した場合、透過率は１００分の１となり、露光光がホログラム原版の法線に対し、角度を持って入射する際には、１００分の１よりも更に小さくなる。このため、粘着フィルムの裏面に達しても実質上、反射して戻ってくることがない。        ’
露光後、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、メタルハライドランプ等の光源から、０．１〜１０，０００ｍＪ／ｃｍ2 、好ましくは、１０〜１，０００ｍＪ／ｃｍ2 の紫外線照射により光重合開始剤を分解する工程、または加熱処理、例えば、１２０℃で１２０分の加熱により、光重合可能な化合物を拡散移動させる工程を経て、安定な体積ホログラムとする。これら紫外線照射、加熱処理が、安定化工程でもあり、現像工程でもある。
【００７０】
その後、粘着フィルムを剥離して、透明基板上にホログラムが積層された積層体を得る。
【００７１】
以上の工程を経ることにより、元のホログラムの複製ができ、得られたホログラムは製品として使用することができるが、さらに大量の複製用として使用することもできる。
【００７２】
【実施例】
以下の実施例、比較例において、屈折率の測定方法はＪＩＳ  Ｋ７１４２（プラスチックの屈折率測定方法）に準拠して行った。
【００７３】
〔参考例１〕
タッキファイヤー樹脂量が４０重量％の場合の参考例
アクリル系粘着剤であるＳＫダイン１６０４Ｎ（商品名：綜研化学社製）とキシレン系タッキファイヤー樹脂であるパインクリスタルＫＥ−１００〔商品名：荒川化学社製、屈折率１．５９４６（４８６ｎｍ）〕を６対４の質量比率で混合し、さらにエポキシ系硬化剤であるＥ−ＡＸ（商品名：綜研化学社製）を３．０重量％添加して、ホログラム撮影波長４８６ｎｍにおける屈折率が１．５２の屈折率整合粘着剤組成物を得た。これに着色剤として赤色染料Ｋａｙａｓｅｔ  Ｒｅｄ  Ａ−ＢＲ（日本化薬製）を０．５ｗｔ％添加して、着色剤入り屈折率整合粘着剤組成物を得た（屈折率１．５２）。該粘着剤組成物を支持フィルムとしてのＰＥＴフィルム（厚さ５０μｍ）上に厚さ１００μｍで均一に塗布することにより粘着層を形成してホログラム形成用粘着フィルムを得た。次いで、該粘着フィルムにおける粘着層上に、屈折率１．５２の透明基板（無アルカリガラス１７３７：商品名、コーニング社製）を貼り合わせた。
【００７４】
得られた透明基板を貼り合わせたホログラム形成用粘着フィルムにおける透明基板の粘着層の積層されていない側から、波長４８８ｎｍのＳ偏光のレーザー光を入射角度５５°〜７５°で入射させたときの反射率を測定した。その結果を下記の表１に示す。
【００７５】
一方、前記透明基板に貼付されたホログラム形成用粘着フィルムを用い、透明基板の粘着層の積層されていない側に、体積ホログラム形成用記録材を塗布して体積ホログラム形成用記録材層を形成した。常法により、図４に示すように体積ホログラム形成用記録材層５上に、保護層４とインデックスマッチング液７とホログラム原版８を積層してホログラム撮影後、粘着層２を剥離して、透明基板６上にホログラムが積層された積層体を得た。粘着フィルムの粘着力が小さいときは容易に剥離でき、糊残りしないので作業性がよい。
【００７６】
〔比較例１〕
比較のために、一般のアクリル系粘着剤（屈折率１．４６５）と赤色ＰＥＴフィルムからなる粘着層を上記と同じ透明基板に積層したときの前記参考例１と同様にしてレーザー光を入射させたときの反射率を比較例１として下記の表１に示す。
【００７７】
【表１】
0004548754.tif 000002
【００７８】
表１によれば、参考例１のホログラム形成用粘着フィルムは、比較例１に比べて１けた小さい反射率となることが分かる。
【００７９】
〔実施例１〕
タッキファイヤー樹脂量が上限の場合の実施例
アクリル系粘着剤ＳＫダイン１６０４Ｎ（商品名：綜研化学社製）とキシレン系タッキファイヤー樹脂であるパインクリスタルＫＥ−１００〔商品名：荒川化学社製、屈折率１．５９４６（４８６ｎｍ）〕を４対６の質量比率で混合し、さらにエポキシ系硬化剤であるＥ−ＡＸ（商品名：綜研化学社製）を３．０重量％添加して、ホログラム撮影波長４８６ｎｍにおける屈折率が１．５４３５の屈折率整合粘着剤組成物を得た。該屈折率整合粘着剤組成物を用いて前記参考例１と同様にして粘着フィルムにおける粘着層上に、屈折率１．５２の透明基板（無アルカリガラス１７３７：商品名、コーニング社製）を貼り合わせたところ、粘着性は剥離強度で５０ｇ／２５ｍｍであった。
【００８０】
得られた透明基板を貼り合わせたホログラム形成用粘着フィルムにおける透明基板の粘着層の積層されていない側から、波長４８８ｎｍのＳ偏光のレーザー光を入射角度５５°〜７５°で入射させたときの反射率を測定した。その結果を下記の表２に示す。
【００８１】
【表２】
0004548754.tif 000003
【００８２】
〔比較例２〕
タッキファイヤー樹脂量が下限の場合の比較例
アクリル系粘着剤ＳＫダイン１６０４Ｎ（商品名：綜研化学社製）とキシレン系タッキファイヤー樹脂であるパインクリスタルＫＥ−１００〔商品名：荒川化学社製、屈折率１．５９４６（４８６ｎｍ）〕を８対２の質量比率で混合し、さらにエポキシ系硬化剤であるＥ−ＡＸ（商品名：綜研化学社製）を３．０重量％添加して、ホログラム撮影波長４８６ｎｍにおける屈折率が１．４８の屈折率整合粘着剤を得た。該屈折率整合粘着剤を用いて前記参考例１と同様にして粘着フィルムにおける粘着層上に、屈折率１．５２の透明基板（無アルカリガラス１７３７：商品名、コーニング社製）を貼り合わせて前記参考例１と同様にして反射率を測定した。その結果を下記の表３に示す。
【００８３】
【表３】
0004548754.tif 000004
【００８４】
〔実施例２〕
前記参考例１で作製したホログラム形成用粘着フィルムＡの粘着剤側に、シリコン離型処理を施したＰＥＴ製の５０μｍ厚のセパレータＳＰ−ＰＥＴ（商品名：東京セロファン紙製）を積層し、セパレータ／光吸収粘着層／支持フィルムの層構成からなるホログラム形成用粘着フィルムＢを得た。支持フィルムとなるＰＥＴフィルム側に粘着層／支持フィルムからなる粘着フィルムであるフジクリア（商品名：リンテック）を貼り付けることによりセパレータ／光吸収粘着層／支持フィルム／粘着層／支持フィルムの層構成からなるホログラム形成用粘着フィルムＣを得た。
【００８５】
ホログラム形成用粘着フィルムＢ、Ｃはセパレータを剥離した後、透明基材上に貼り付けたところ、前記参考例１と同等の性能で使用可能であった。
【００８６】
【発明の効果】
本発明においては、粘着剤の屈折率を調整し且つ粘着剤の粘着力を調整することができる物質を粘着剤に対して添加してなる粘着剤組成物で粘着層が形成されているので、即ち、屈折率１．４〜１．４６の粘着剤４０〜５０重量％及び屈折率１．５〜１．６５のタッキファイヤー樹脂５０（５０を含まず）〜６０重量％を含む粘着剤組成物で粘着層が形成されているので、このような高屈折率を持つタッキファイヤー樹脂により、粘着剤組成物の屈折率が上昇して、透明基板と粘着層との屈折率差を０．０３以下に減少させるように粘着層の屈折率を整合させることができる。従って、透明基板と粘着層との界面での光反射を防止でき、ハレーションの防止ができる。しかも、ホログラム記録光の入射角度が５０°、特に５５°を超え、浅い角度になっても、即ち、入射角度が５０°〜６５°の光であっても、粘着層の光反射率が０．０１〜１％未満となり、ハレーションを防止することが可能となる。
【００８７】
本発明で使用する粘着剤に対するタッキファイヤー樹脂の量は、一般的な粘着剤に配合して使用されるタッキファイヤー樹脂量よりも遥かに多い量であることから、粘着剤の接着力を低下させることになる。このようなタッキファイヤー樹脂の含有量は、ホログラム形成用記録材層を露光・現像した後、粘着フィルムを剥離するときに、糊残り等がなく良好な剥離性を発揮することができる。
【００８８】
本発明のホログラム形成用粘着フィルムは、前記した特徴を有する粘着層／支持フィルムからなる積層構造であるので、撮影あるいは複製の際にハレーションを防止する層をドライフィルム形態として簡単に設けることができ、従来の塗布によるハレーション防止層の形成に比べて、製造工程を大幅に簡略化でき、かつ、ラミネート装置へ容易に適合させることもできる。
【００８９】
本発明のホログラム形成用粘着フィルムは、前記した特徴を有する粘着層／支持フィルムからなる積層構造であるので、ホログラム撮影用乾板自身が汚れがなく、ホログラム記録後にハレーション防止層（粘着層）をフィルム形態として容易に剥離することができ、従来の塗布工程によるものと比べて、水洗処理等の必要がなく簡単な工程で完全に取り除くことができる。したがって、本発明のホログラム形成用粘着フィルム、ホログラム撮影用乾板、及びそれを用いた画像形成方法は、大量生産工程に向いている。
【００９０】
本発明のホログラム形成用粘着フィルムは、粘着剤の屈折率及び粘着力を調整することができる物質、好ましくはタッキファイヤー樹脂を粘着剤に対して添加して、所望の屈折率及び粘着力に調節することにより、種々の屈折率の透明基板に対しても用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明のホログラム形成用粘着フィルムの層構成を示す。
【図２】  本発明のホログラム形成用粘着フィルムの層構成を示し、セパレータが設けられた態様である。
【図３】  本発明のホログラム撮影用乾板の層構成を示す。
【図４】  本発明のホログラム撮影用乾板の露光の状態を示す断面図である。
【図５】  屈折率１．５２２の透明基板に接している種々の屈折率を持つ粘着層において、透明基板側から種々の入射角度で入射した光の透明基板と粘着層の界面で発生する光の反射率の関係を示す。
【図６】  本発明のホログラム形成用粘着フィルムの層構成の態様例を示す。
【符号の説明】
１、１３  支持フィルム
２、１２  粘着層
３    セパレータ
４    保護層
５    ホログラム形成用記録材層
６    透明基板
７    インデックスマッチング液
８    ホログラム原版
９    プリズム
１０，１０′，１０″  レーザー光
１１  反射光
【図１】
0004548754.tif 000005
【図２】
0004548754.tif 000006
【図３】
0004548754.tif 000007
【図４】
0004548754.tif 000008
【図５】
0004548754.tif 000009
【図６】
0004548754.tif 000010