(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性媒体と、水に不溶のポリマーに染料又は顔料を含有させたポリマー粒子Ａ及び／又は自己分散型顔料と、ポリマー粒子Ｂとを含有する水性インク組成物であって、ポリマー粒子Ｂが、その製造の際に、表面張力が45mN/m以上のポリアルコキシアルキレン誘導体を用いて得られたものであり、該ポリアルコキシアルキレン誘導体が、式（Ｉ）：
Ｒ1 Ｏ−（ＣＨ2 ＣＨＹＯ）a −Ｈ                （Ｉ）
（式中、Ｒ1 は水素原子又は炭素数１〜８のヘテロ原子を含んでいてもよい飽和若しくは不飽和の１価の炭化水素基；Ｙは水素原子又はメチル基；ａは１〜100の数を示す）
で表される化合物、及び式(II):
Ｒ2 〔Ｏ−（ＣＨ2 ＣＨＹＯ）b −Ｈ〕c             (II)
（式中、Ｙは前記と同じ。Ｒ2 は炭素数１〜８のヘテロ原子を含んでいてもよい飽和若しくは不飽和の２〜10価の炭化水素基；ｂは１〜100 の数、ｃは２〜10の数を示す）
で表される化合物の少なくともいずれかである水性インク組成物。
【請求項２】
ポリマー粒子Ａのポリマーに使用されている疎水性モノマーと、ポリマー粒子Ｂのポリマーに使用されている疎水性モノマーが同一である請求項１記載の水性インク組成物。
【請求項３】
ポリマー粒子Ａのポリマーとポリマー粒子Ｂのポリマーとの組成が同一である請求項１又は２記載の水性インク組成物。
【請求項４】
水に不溶のポリマーに染料又は顔料を含有させたポリマー粒子Ａ及び／又は自己分散型顔料の平均粒子径よりもポリマー粒子Ｂの平均粒子径の方が小さい請求項１〜３いずれか記載の水性インク組成物。
【請求項５】
水に不溶のポリマーが、（ａ）塩生成基含有モノマーと、（ｂ）マクロマーと、（ｃ）塩生成基含有モノマー及びマクロマーと共重合可能なモノマーを含むモノマー混合物を共重合させてなるビニルポリマーである請求項１〜４いずれか記載の水性インク組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水性インク組成物に関する。さらに詳しくは、インクジェット記録用水系インク等に使用しうる水性インク組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、非常に微細なノズルからインク液滴を記録部材に直接吐出、付着させて、文字や画像を得る記録方式である。この方式によれば、使用する装置が低騒音で操作性がよいという利点を有するのみならず、カラー化が容易であり、かつ記録部材として普通紙を使用することができるという利点があるため、近年広く用いられている。
【０００３】
このようなインクジェット記録方式では、インクとして各種の水溶性染料を水、又は水と有機溶剤との混合液に溶解させたものが多く使用されている。
【０００４】
しかしながら、水溶性染料を用いた場合には、水溶性染料は本来耐光性が劣るため、記録画像の耐光性が問題になる場合が多い。
【０００５】
また、インクが水溶性であるために、記録画像の耐水性が問題となる場合が多い。すなわち、記録画像に雨、汗、あるいは飲食用の水がかかったりした場合、記録画像が滲んだり、消失したりすることがある。
【０００６】
そこで、これら耐光性、耐水性といった問題を改善する目的で、顔料を分散剤を用いて分散させた顔料インクを用いたインクジェット記録方式のプリンターが市場にでるようになってきた。
【０００７】
しかし、顔料インクを用いることにより、耐光性及び耐水性は格段に向上するものの、新たな問題として、印字物の耐摩耗性、とりわけ耐擦過性及び耐マーカー性が染料インクを用いて印字したときよりも劣るという不都合が生じてきた。特に、印字濃度を上げるために顔料濃度を高くしたり、顔料を浸透させないで紙の表面に残存させるように設計されたインクで印字を行った場合、印字物の耐摩耗性の問題は深刻で、消しゴムで擦ったり、手で強く擦ったり、マーカーペンで擦ったりすることにより、印字物が汚染されてしまうという不都合があった。また耐水性も水溶性染料に比べてば、格段に向上はしているものの十分に満足しうるものではない。
【０００８】
そこで耐摩耗性及び耐水性の改善を目的に、いくつか提案がなされている。特開昭55-80477号公報、特開昭62-124167 号公報等に水溶性ポリマーを含む系が記載され、また特開平3-56573 号公報、特開平4-18462 号公報等にポリマーエマルジョンをインク中に配合した系が記載されている。
【０００９】
しかし、水溶性ポリマーを含む系は、逆に耐水性を低下させ、またインク中に耐摩耗性を満足させるに必要な量を配合すると、インク粘度が上昇し、ノズルを目詰まりさせ、連続印字性を悪化させるといった吐出不良も招く。また、ポリマーエマルジョンを配合した系も、ポリマーエマルジョンと顔料分散体との親和性が低いためか、耐摩耗性、耐水性の効果を発現させるには多量のポリマーエマルジョンを配合する必要があり、そのため水溶性ポリマーと同様に吐出不良を起こしやすい。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、優れた耐水性、耐擦過性及び耐マーカー性を発現する水性インク組成物、さらに印字性に優れたインクジェット記録用水系インクに好適に使用しうる水性インク組成物を提供することを課題とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明は、水性媒体と、水に不溶のポリマーに染料又は顔料を含有させたポリマー粒子Ａ及び／又は自己分散型顔料と、ポリマー粒子Ｂとを含有する水性インク組成物に関する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
【００１３】
着色剤として、水に不溶のポリマーに染料又は顔料を含有させたポリマー粒子Ａ及び／又は自己分散型顔料が用いられる。
【００１４】
ポリマー粒子Ａは、染料又は顔料を含有するポリマー粒子である。一方、ポリマー粒子Ｂは、染料及び顔料を含有しないポリマー粒子である。
【００１５】
ポリマー粒子Ｂのポリマーとしては、ビニルポリマー、エステル系ポリマー、ウレタン系ポリマー等が挙げられる。
【００１６】
ポリマー粒子Ｂは、例えば、水分散体として好適に使用することができる。ポリマー粒子Ｂの水分散体としては、ポリマーエマルジョン、ポリマーサスペンジョン等が挙げられる。
【００１７】
ポリマー粒子Ｂのポリマーは、ポリマー粒子Ａのポリマーとの親和性の兼ね合いから、染料又は顔料を含有するポリマー粒子に使用されている疎水性モノマーと同一の疎水性モノマーをその構成成分として含有していることが好ましく、完全に同一のポリマー組成であることがより好ましい。また、自己分散型顔料と組み合せる場合は、同様に親和性の兼ね合いから疎水性モノマーとしてスチレンを共重合するのが好ましい。
【００１８】
ポリマー粒子Ｂのポリマー粒子の平均粒子径は、0.001 〜0.5 μm であることが、吐出安定性及び耐摩耗性の点から好ましい。平均粒子径は、0.5 μm 以下ではノズルの目詰まりを生じにくく、0.001 μm 以上では印刷後の耐摩耗性の発現時間が短くなるため好ましい。また、ポリマー粒子Ｂの平均粒径は、耐摩耗性を少量で向上させる観点から、着色剤の平均粒子径よりも小さいほうが好ましい。ポリマー粒子Ｂは、25℃において、成膜性を有することが好ましい。
【００１９】
ポリマーＢをエマルジョンとして調製する場合、その合成には、乳化剤を使用してもよいが、得られる水性インク組成物の表面張力を過度に低下させる場合もあるため、界面活性剤を用いないソープフリー重合又は転相乳化法を用いるのが好ましい。一方、ポリマーエマルジョンを添加することにより、吐出性が悪化する場合は、ポリマーエマルジョンを合成する際に10％水溶液の表面張力が45mN/m以上のポリアルコキシアルキレン誘導体を含有させるとよい。
【００２０】
ポリアルコキシアルキレン誘導体を含有させると、ポリマーエマルジョンのポリマー粒子表面に親水性の高いアルコキシアルキレン基が局在し、吐出性を向上させると考えられる。
【００２１】
ポリアルコキシアルキレン誘導体としては、式（Ｉ）：
Ｒ1 Ｏ−（ＣＨ2 ＣＨＹＯ）a −Ｈ                （Ｉ）
（式中、Ｒ1 は水素原子又は炭素数１〜８のヘテロ原子を含んでいてもよい飽和若しくは不飽和の１価の炭化水素基；Ｙは水素原子又はメチル基；ａは１〜100の数を示す）
で表される化合物、式(II):
Ｒ2 〔Ｏ−（ＣＨ2 ＣＨＹＯ）b −Ｈ〕c             (II)
（式中、Ｙは前記と同じ。Ｒ2 は炭素数１〜８のヘテロ原子を含んでいてもよい飽和若しくは不飽和の２〜10価の炭化水素基；ｂは１〜100 の数、ｃは２〜10の数を示す）
で表される化合物が挙げられる。
【００２２】
式（Ｉ）で表される化合物の好適な例としては、モノメトキシ、モノエトキシ、モノ（イソ）プロポキシ、モノ（イソ）ブトキシ、モノフェノキシエチレンオキサイド−プロピレンオキサイド共重合体（エチレンオキサイド付加モル数=5〜30、プロピレンオキサイド付加モル数＝0 〜５）等が挙げられる。
【００２３】
式(II)で表される化合物の好適な例としては、（イソ）プロピレングリコール、ジ（イソ）プロピレングリコール、（イソ）ブチレングリコール、1,3-フェニレングリコール、1,4-フェニレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ペンタエリスルトール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、α- メチルグルコシドのエチレンオキサイド／プロピレンオキサイド共重合体（エチレンオキサイド付加モル数=5〜30、プロピレンオキサイド付加モル数＝0 〜５）等が挙げられる。
【００２４】
ポリアルコキシアルキレン誘導体の量は、ポリマーエマルジョンの総固形分100 重量部に対して、90重量部以下、好ましくは50重量部以下、更に好ましくは30重量部以下であることが望ましい。なお、ポリアルコキシアルキレン誘導体の量が90重量部を超えると着色剤との親和性が低下するためか、ポリマーエマルジョンを配合した効果が小さくなる。
【００２５】
水性インク組成物中のポリマー粒子Ｂの量は、吐出性を損なわず、耐水・耐摩耗性を発現する範囲であれば特に制限されないが、固形分量で0.01〜15重量％、好ましくは0.05〜３重量％、更に好ましくは0.1 〜２重量％であることが望ましい。ポリマー粒子Ｂの量が0.01重量％以上では耐水性及び耐摩耗性への効果が大きく、また15重量％以下では吐出性に優れる。
【００２６】
水に不溶のポリマーに染料又は顔料を含有させたポリマー粒子Ａは、それ自身でも印字物への耐水・耐摩耗性の発現に有効であるが、十分満足しうるレベルに達していないこともあり、不足している性能をポリマー粒子Ｂで補うことになる。また自己分散型顔料は耐摩耗性が非常に悪いものの印字濃度を高めるのに有効であり、目的によってこれらいずれかの着色剤を選択すれば良く、また両方を混合して用いてもよい。
【００２７】
ポリマー粒子Ａ中に含有させることができる染料は、特に制限されないが、疎水性染料が好ましい。その例としては、油性染料、分散染料、塩基性染料等が挙げられる。これらの中では、油性染料及び分散染料がポリマー粒子Ａ中に良好に含有させることができることから好ましい。
【００２８】
油性染料としては、特に限定されるものではないが、例えば、C.I.ソルベント・ブラック３、７、27、29、34；C.I.ソルベント・イエロー14、16、29、56、82；C.I.ソルベント・レッド１、３、８、18、24、27、43、51、72、73；C.I.ソルベント・バイオレット 3；C.I.ソルベント・ブルー２、11、70；C.I.ソルベント・グリーン３、７；C.I.ソルベント・オレンジ２等が挙げられる。
【００２９】
分散染料としては、特に限定されるものではないが、好ましい例としては、C.I.ディスパーズ・イエロー５、42、54、64、79、82、83、93、99、100 、119 、122 、124 、126 、160 、184:1 、186 、198 、199 、204 、224 、237 ；C.I.ディスパーズ・オレンジ13、29、31:1、33、49、54、55、66、73、118 、119 、163 ；C.I.ディスパーズ・レッド54、60、72、73、86、88、91、93、111 、126 、127 、134 、135 、143 、145 、152 、153 、154 、159 、164 、167:1 、177 、181 、204 、206 、207 、221 、239 、240 、258 、277 、278 、283 、311 、323 、343 、348 、356 、362 ；C.I.ディスパーズ・バイオレット33；C.I.ディスパーズ・ブルー56、60、73、87、113 、128 、143 、148 、154 、158 、165 、165:1 、165:2 、176 、183 、185 、197 、198 、201 、214 、224 、225 、257 、266 、267 、287 、354 、358 、365 、368 ；C.I.ディスパーズ・グリーン6:1 、９等が挙げられる。
【００３０】
疎水性染料は、ポリマー粒子Ａ中に効率的に封入させる観点から、有機溶媒に２ｇ／Ｌ以上、好ましくは20〜500 ｇ／Ｌ溶解できることが望ましい。
【００３１】
また、ポリマー粒子Ａ中に含有させることができる顔料も特に制限されることはなく、公知の無機顔料及び有機顔料いずれも使用することができる。また、必要により、それらに体質顔料を併用することもできる。無機顔料としては、カーボンブラック、金属酸化物、金属硫化物、金属塩化物等が挙げられ、特に黒色水性インク組成物では、カーボンブラックが好ましい。カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が挙げられる。有機顔料としては、アゾ顔料、ジアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アンソラキノン顔料、キノフタロン顔料等が挙げられる。体質顔料としては、シリカ、炭酸カルシウム、タルク等が挙げられる。
【００３２】
疎水性染料又は顔料を含有するポリマー粒子Ａの水分散体に用いる水に不溶なポリマーとしては、ビニルポリマー、エステル系ポリマー、ウレタン系ポリマー等が挙げられる。これらポリマーの中では、ビニルポリマーが好ましい。
【００３３】
ビニルポリマー粒子の水分散体としては、（ａ）塩生成基含有モノマーと、（ｂ）マクロマーと、（ｃ）塩生成基含有モノマー及びマクロマーと共重合可能なモノマーを含むモノマー混合物を共重合させてなるビニルポリマーに顔料を含有させたビニルポリマー粒子の水分散体が好ましく、（ａ）塩生成基含有モノマーと、（ｂ）マクロマーと、（ｃ）塩生成基含有モノマー及びマクロマーと共重合可能なモノマーを含むモノマー混合物を共重合させてなるビニルポリマーに顔料を含有させたビニルポリマー粒子の水分散体がより好ましい。
【００３４】
（ａ）成分としては、カチオン性モノマー、アニオン性モノマー等が挙げられ、その例として、特開平９−286939号公報５頁７欄24行〜８欄29行に記載されているもの等が挙げられる。
【００３５】
カチオン性モノマーの代表例としては、不飽和３級アミン含有モノマー、不飽和アンモニウム塩含有モノマー等が挙げられ、これらの中では、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド及びビニルピロリドンが好ましい。
【００３６】
アニオン性モノマーの代表例としては、不飽和カルボン酸モノマー、不飽和スルホン酸モノマー、不飽和リン酸モノマー等が挙げられ、これらの中では、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸モノマーが好ましい。
【００３７】
（ｂ）成分としては、数平均分子量500 〜100000、好ましくは1000〜10000 の重合可能な不飽和基を有するモノマーであるマクロマーが挙げられる。その中では、式(III) ：
Ｘ1(Ｙ1)q Ｓｉ（Ｒ3 ）3-r （Ｚ1)r                    (III)
（式中、Ｘ1 は重合可能な不飽和基、Ｙ1 は２価の結合基、Ｒ3 はそれぞれ独立して水素原子、低級アルキル基、アリール基又はアルコキシ基、Ｚ1 は５００以上の数平均分子量を有する１価のシロキサンポリマーの残基、ｑは０又は１、ｒは１〜３の整数を示す）
で表されるシリコーンマクロマー及び／又は片末端に重合性官能基を有するスチレン系マクロマーが好ましい。
【００３８】
（ｂ）成分の数平均分子量は、溶媒として１mmol/Lのドデシルジメチルアミン含有クロロホルムを用いたゲルクロマトグラフィーにより、標準物質としてポリスチレンを用いて測定される。
【００３９】
シリコーンマクロマーは、インクジェットプリンターのヘッドの焦げ付きを防止する観点から、好適に使用しうるものである。
【００４０】
式(III) で表されるシリコーンマクロマーにおいて、Ｘ1 としては、ＣＨ2 ＝ＣＨ−基、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）−基等の炭素数２〜６の１価の不飽和炭化水素基が挙げられる。Ｙ1 としては、−ＣＯＯ−基、−ＣＯＯＣa1Ｈ2a1 −基（ａ1 は１〜５の整数を示す）、フェニレン基等の２価の結合基が挙げられ、−ＣＯＯＣ3 Ｈ6 −が好ましい。Ｒ3 としては、水素原子；メチル基、エチル基等の炭素数１〜５の低級アルキル基；フェニル基等の炭素数６〜20のアリール基、メトキシ基等の炭素数１〜20のアルコキシ基等が挙げられ、これらの中ではメチル基が好ましい。Ｚ1 は、好ましくは数平均分子量500 〜5000のジメチルシロキサンポリマーの１価の残基である。ｑは０又は１であるが、好ましくは１である。ｒは１〜３の整数であるが、好ましくは１である。
【００４１】
シリコーンマクロマーの代表例としては、式（III-1):
CH2 =CR4-COOC3H6-[Si(R5)2-O]b1-Si(R5)3      （III-1)
（式中、Ｒ4 は水素原子又はメチル基、Ｒ5 はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜５の低級アルキル基、ｂ1 は５〜60の数を示す）で表されるシリコーンマクロマー、式（III-2):
CH2 =CR4-COO-[Si(R5)2-O] b1-Si(R5)3          （III-2)
（式中、Ｒ4 、Ｒ5 及びｂ1 は前記と同じ）で表されるシリコーンマクロマー、式（III −３）：
CH2 =CR4-Ph-[Si(R5)2-O] b1-Si(R5)3           （III-3)
（式中、Ｐｈはフェニレン基、Ｒ4 、Ｒ5 及びｂ1 は前記と同じ）で表されるシリコーンマクロマー、式（III-4):
CH2 =CR4-COOC3H6-Si(OE)3                      （III-4)
〔式中、Ｒ4 は前記と同じ。Ｅは式： -[Si(R4)2O] c1-Si(R4)3 基（Ｒ4 は前記と同じ。ｃ1 は５〜65の数を示す）を示す〕
で表されるシリコーンマクロマー等が挙げられる。
【００４２】
これらの中では、式（III-1)で表されるシリコーンマクロマーが好ましく、特に、式（III-1a):
CH2 =C(CH3)-COOC3H6-[Si(CH3)2-O]d1-CH3        （III-1a)
（式中、ｄ1 は８〜40の数を示す）
で表されるシリコーンマクロマーが好ましい。その例として、ＦＭ−0711（チッソ（株）製、商品名）等が挙げられる。
【００４３】
スチレン系マクロマーは、ビニルポリマーに顔料を十分に含有させる観点から、好適に使用しうるものである。
【００４４】
スチレン系マクロマーとしては、片末端に重合性官能基を有するスチレン単独重合体又はスチレンと他のモノマーとの共重合体が挙げられる。これらの中では、片末端に重合性官能基としてアクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を有するものが好ましい。前記共重合体におけるスチレン含量は、顔料が十分にビニルポリマーに含有されるようにする観点から、60重量％以上、好ましくは70重量％以上であることが望ましい。前記他のモノマーとしては、アクリロニトリル等が挙げられる。
【００４５】
（ｃ）成分としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、（イソ）プロピル（メタ）アクリレート、（イソ又はターシャリー）ブチル（メタ）アクリレート、（イソ）アミル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、（イソ）オクチル（メタ）アクリレート、（イソ）デシル（メタ）アクリレート、（イソ）ドデシル（メタ）アクリレート、（イソ）ステアリル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類；スチレン、ビニルトルエン、２−メチルスチレン、クロロスチレン等のスチレン系モノマー等が挙げられ、これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。なお、前記（イソ又はターシャリー）及び（イソ）は、これらの基が存在している場合とそうでない場合の双方を意味し、これらの基が存在していない場合には、ノルマルを示す。
【００４６】
なお、（ｃ）成分は、印字濃度及び耐マーカー性向上の観点から、スチレン系モノマーを含んでいることが好ましい。スチレン系モノマーとしては、スチレン及び２−メチルスチレンが好ましく、これら単独で用いてもよく、併用してもよい。この場合、（ｃ）成分におけるスチレン系モノマーの含有量は、印字濃度及び耐マーカー性向上の観点から、10〜100 重量％、好ましくは40〜100 重量％であることが望ましい。
【００４７】
また、モノマー混合物は、（ｄ）水酸基含有モノマー〔以下、（ｄ）成分という〕及び（ｅ）式(IV):
ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ6 ）ＣＯＯ（Ｒ7 Ｏ）p Ｒ8            (IV)
（式中、Ｒ6 は水素原子又は低級アルキル基、Ｒ7 はヘテロ原子を有していてもよい炭素数１〜30の２価の炭化水素基、Ｒ8 は水素原子、又はヘテロ原子を有していてもよい炭素数１〜30の１価の炭化水素基、ｐは１〜60の数を示す）
で表されるモノマー〔以下、（ｅ）成分という〕からなる群より選ばれた１種以上を含有していてもよい。
【００４８】
（ｄ）成分としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（ｎ＝２〜30）（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール（ｎ＝１〜15）・プロピレングリコール（ｎ＝１〜15））（メタ）アクリレート等が挙げられる。それらの中では、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００４９】
（ｅ）成分は、本発明の水性インク組成物の吐出安定性を高め、連続印字してもヨレの発生を抑制するという優れた効果を発現するものである。
【００５０】
式(IV)において、Ｒ6 は水素原子又は低級アルキル基である。低級アルキル基としては、炭素数１〜４のアルキル基が挙げられる。
【００５１】
Ｒ7 は、ヘテロ原子を有していてもよい炭素数１〜30の２価の炭化水素基である。ヘテロ原子としては、例えば、窒素原子、酸素原子、ハロゲン原子及び硫黄原子が挙げられる。
【００５２】
Ｒ7 の代表例としては、置換基を有していてもよい炭素数６〜30の芳香族環、置換基を有していてもよい炭素数３〜30のヘテロ環及び置換基を有していてもよい炭素数１〜30のアルキレン基が挙げられ、これらの環又は基は２種以上を組合わせたものであってもよい。置換基としては、炭素数６〜29の芳香族環、炭素数３〜29のヘテロ環、炭素数１〜29のアルキル基、ハロゲン原子、アミノ基等が挙げられる。
【００５３】
Ｒ7 の好適な例としては、炭素数１〜24の置換基を有していてもよいフェニレン基、炭素数１〜30、好ましくは炭素数１〜20の脂肪族アルキレン基、芳香族環を有する炭素数７〜30のアルキレン基及びヘテロ環を有する炭素数４〜30のアルキレン基が挙げられる。
【００５４】
また、Ｒ7 Ｏ基の好適な例としては、エチレンオキサイド基、（イソ）プロピレンオキサイド基、テトラメチレンオキサイド基、ヘプタメチレンオキサイド基、ヘキサメチレンオキサイド基及びこれらアルキレンオキサイドの１種以上の組合せからなる炭素数２〜７のアルキレンオキサイド基やフェニレンオキサイド基が挙げられる。
【００５５】
Ｒ8 は、ヘテロ原子を有していてもよい炭素数１〜30の１価の炭化水素基である。ヘテロ原子としては、例えば、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子が挙げられる。
【００５６】
Ｒ8 の代表例としては、置換基を有していてもよい炭素数６〜30の芳香族環、置換基を有していてもよい炭素数３〜30のヘテロ環、又は置換基を有していてもよい炭素数１〜30のアルキル基が挙げられる。置換基としては、炭素数６〜29の芳香族環、炭素数４〜29のヘテロ環、ハロゲン原子、アミノ基等が挙げられる。
【００５７】
Ｒ8 の好適な例としては、フェニル基、炭素数１〜30、好ましくは炭素数１〜20の脂肪族アルキル基、芳香族環を有する炭素数７〜30のアルキル基及びヘテロ環を有する炭素数４〜30のアルキル基が挙げられる。
【００５８】
Ｒ8 のより好適な例としては、メチル基、エチル基、（イソ）プロピル基、（イソ）ブチル基、（イソ）ペンチル基、（イソ）ヘキシル基等の炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基等が挙げられる。
ｐは１〜60の数であるが、中でも１〜30の数が好ましい。
【００５９】
（ｅ）成分の具体例としては、メトキシポリエチレングリコール（１〜30：式(IV)中のｐの値を示す。以下同じ）（メタ）アクリレート、メトキシポリテトラメチレングリコール（１〜30）（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（１〜30）（メタ）アクリレート、（イソ）プロポキシポリエチレングリコール（１〜30）（メタ）アクリレート、ブトキシポリエチレングリコール（１〜30）（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（１〜30）（メタ）アクリレート、メトキシ（エチレングリコール・プロピレングリコール共重合）（１〜30、その中のエチレングリコール：１〜29）（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらはそれぞれ単独で又は２種以上を混合して使用することができる。これらの中では、メトキシポリエチレングリコール（１〜30）（メタ）アクリレートが好ましい。なお、本明細書における「（メタ）アクリレート」は、アクリレート又はメタクリレートを示す。また、「（イソ）プロポキシ」は、ｎ−プロポキシ又はイソプロポキシを示す。
【００６０】
ビニルポリマーにおける（ａ）成分の含量は、得られる分散体の分散安定性の観点から、１〜40重量％、好ましくは２〜40重量％が望ましい。
【００６１】
ビニルポリマーにおける（ｂ）成分の含量は、インクジェットプリンターのヒーター面の焦げ付きを抑制する観点及び安定性の観点から、１〜25重量％、好ましくは５〜20重量％が望ましい。
【００６２】
ビニルポリマーにおける（ｃ）成分の含量は、インクジェットプリンターのヒーター面の焦げ付きを抑制する観点及び安定性の観点から、５〜93重量％、好ましくは10〜80重量％が望ましい。なお、スチレン系モノマーを含む（ｃ）成分を用いる場合、ビニルポリマーにおける（ｃ）成分の含量は、10〜60重量％が好ましい。
【００６３】
ビニルポリマーにおける（ｄ）成分の含量は、吐出安定性及び印字濃度の観点から、５〜40重量％、好ましくは７〜20重量％が望ましい。また、（ａ）成分と（ｄ）成分との合計含量は、水中での安定性及び耐水性の観点から、６〜60重量％、好ましくは10〜50重量％が望ましい。
【００６４】
ビニルポリマーにおける（ｅ）成分の含量は、吐出安定性及び分散安定性の観点から、５〜50重量％、好ましくは10〜40重量％であることが望ましい。
【００６５】
また、ビニルポリマーにおける（ａ）成分と（ｅ）成分との合計含量は、水中での分散安定性及び吐出安定性の観点から、６〜75重量％が好ましい。
【００６６】
また、ビニルポリマーにおける（ａ）成分と（ｄ）成分と（ｅ）成分との合計含量は、水中での分散安定性及び吐出安定性の観点から、６〜60重量％、好ましくは７〜50重量％が望ましい。
【００６７】
ビニルポリマーは、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の公知の重合法により、モノマー混合物を共重合させることによって製造される。これらの重合法の中では、溶液重合法が好ましい。
【００６８】
溶液重合法で用いる溶媒としては極性有機溶媒が好ましく、水混和性有機溶媒を水と混合して用いることもできる。有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール等の炭素数１〜３の脂肪族アルコール；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸エチル等のエステル類等が挙げられる。これらの中では、メタノール、エタノール、アセトン、メチルエチルケトン又はこれらと水との混合液が好ましい。
【００６９】
なお、重合の際には、ラジカル重合開始剤を用いることができる。ラジカル重合開始剤としては、２, ２' −アゾビスイソブチロニトリル、２, ２' −アゾビス（２, ４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２, ２' −アゾビスブチレート、２, ２' −アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１, １' −アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）等のアゾ化合物が好適である。また、ｔ−ブチルペルオキシオクトエート、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジベンゾイルオキシド等の有機過酸化物を使用することもできる。
【００７０】
重合開始剤の量は、モノマー混合物に対して0.001 〜５モル％、特に0.01〜２モル％であることが好ましい。
【００７１】
なお、重合の際には、さらに重合連鎖移動剤を添加してもよい。重合連鎖移動剤の具体例としては、オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、メルカプトエタノール等のメルカプタン類；ジメチルキサントゲンジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィド等のキサントゲンジスルフィド類；テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド等のチウラムジスルフィド類；四塩化炭素、臭化エチレン等のハロゲン化炭化水素類；ペンタフェニルエタン等の炭化水素類；及びアクロレイン、メタクロレイン、アリルアルコール、２−エチルヘキシルチオグリコレート、タービノーレン、α−テルピネン、γ−テルピネン、ジペンテン、α−メチルスチレンダイマー、さらに９, 10−ジヒドロアントラセン、１, ４−ジヒドロナフタレン、インデン、１, ４−シクロヘキサジエン等の不飽和環状炭化水素化合物；２, ５−ジヒドロフラン等の不飽和ヘテロ環状化合物等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００７２】
モノマー混合物の重合条件は、使用するラジカル重合開始剤、モノマー、溶媒の種類等によって異なるが、通常、重合温度は30〜100 ℃、好ましくは50〜80℃であり、重合時間は１〜20時間である。また、重合雰囲気は、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気であることが好ましい。
【００７３】
重合反応の終了後、反応溶液から再沈澱、溶媒留去等の公知の方法によって共重合体を単離することができる。また、得られた共重合体は、再沈澱を繰り返したり、膜分離、クロマトグラフ法、抽出法等により、未反応のモノマー等を除去して精製することができる。
【００７４】
なお、染料又は顔料を含有させたポリマー粒子Ａのポリマー及びポリマー粒子Ｂのポリマーに使用されている疎水性モノマーとは、前記（ｂ）成分及び（ｃ）成分である。
【００７５】
ポリマーの重量平均分子量は、3000〜100000であることが、印刷後の耐久性及び分散安定性の点から好ましい。
【００７６】
疎水性染料を含有するポリマー粒子Ａの水分散体は、公知の乳化法によって製造することができる。例えば、ポリマー及び疎水性染料を有機溶媒に溶解させ、必要に応じて中和剤を加えてポリマー中の塩生成基をイオン化し、これに水を添加した後、必要に応じて超音波乳化機を用いて乳化を行ない、その有機溶媒を留去して水系に転相することによって得ることができる。
【００７７】
また顔料を含有させたポリマー粒子Ａの水分散体を得る方法としては、ポリマーを有機溶媒に溶解させ、顔料、水、中和剤及び必要に応じ界面活性剤を加えて混練しペーストとした後、該ペーストを必要に応じて水で希釈し、有機溶媒を留去して水系にする方法が好ましい。
【００７８】
ポリマー粒子Ａ中の疎水性染料又は顔料の量は、印字濃度やポリマー粒子への含有のさせやすさの点で、ポリマーの固形分100 重量部に対して20〜400 重量部が好ましい。
【００７９】
また自己分散型顔料としては、例えば、キャボット（Cabot)社から市販されているCabo-Jet200 （商品名）等のカーボンブラックを分散剤なしで分散安定化させた自己分散型カーボンブラック等が挙げられる。
【００８０】
これらの染料又は顔料を含有したポリマー粒子、及び顔料分散体の顔料の粒径は、分散安定性の観点から10〜500nm であることが好ましい。
【００８１】
水性インク組成物における着色剤の含有量は、十分な印字濃度が得られるのであればよく、特に限定がない。通常、該含有量は、十分な吐出性及び印字濃度を付与する観点から、１〜30重量％、好ましくは２〜10重量％、より好ましくは４〜８重量％である。
【００８２】
本発明の水性インク組成物には、公知の各種添加剤、例えば多価アルコール類のような湿潤剤、分散剤、消泡剤、防黴剤及び／又はキレート剤、PH調整剤等を添加することができる。
【００８３】
【実施例】
調製例１〔着色剤：カーボンブラック又は疎水性染料含有ポリマー粒子水分散体の調製〕
(1) 水に不溶なポリマーの調製
(1-1) アニオン性ポリマー溶液の調製
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下漏斗を備えた１Ｌ容のフラスコ内を十分に窒素ガス置換した後、スチレン11.2g 、アクリル酸2.8g、ラウリルメタクリレート10.0g 、メトキシポリエチレングリコール(n=9) メタクリレート4.0g、スチレンマクロマー（東亜合成（株）製、商品名：AS-6）4.0g、シリコンマクロマー（チッソ（株）製、商品名：FM-0711)及びメルカプトエタノール0.4gを仕込み、65℃に昇温した。
【００８４】
次に、スチレン100.8g、アクリル酸25.2g 、ラウリルメタクリレート100.0g、メトキシポリエチレングリコール(n=9) メタクリレート36.0g 、ヒドロキシエチルメタクリレート60.0g 、スチレンマクロマー（東亜合成（株）製、商品名：AS-6）36.0g 、シリコンマクロマー（チッソ（株）製、商品名：FM-0711)8.0g、メルカプトエタノール3.6g、アゾビスジメチルバレロニトリル2.4g及びメチルエチルケトン18g の混合溶液を2.5 時間かけてフラスコ内に滴下した。
【００８５】
滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル0.8g及びメチルエチルケトン18g の混合溶液を0.5 時間かけてフラスコ内に滴下した。65℃で１時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル0.8gを添加し、更に１時間熟成した。
【００８６】
反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン364gを添加し、濃度が50％のポリマー溶液800gを得た。
【００８７】
得られた共重合体溶液の一部を、減圧下、105 ℃で２時間乾燥させ、溶媒を除去することによって単離し、標準物質としてポリスチレン、溶媒として１mmol/Lのドデシルジメチルアミン含有クロロホルムを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより重量平均分子量を測定したところ、28000 であった。
【００８８】
(1-2) カチオン性ポリマー溶液の調製
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下漏斗を備えた１Ｌ容のフラスコ内を十分に窒素ガス置換した後、スチレン50.0g 、ラウリルメタクリレート12.0g 、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート 40.0g、メトキシポリエチレングリコール（n=4)メタクリレート60.0g 、スチレンマクロマー（東亜合成（株）製、商品名：AS-6）20.0g 及びメルカプトエタノール0.8gを仕込み、65℃に昇温した。
【００８９】
次に、スチレン40.0g 、ラウリルメタクリレート20.0g 、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート 60.0g、メトキシポリエチレングリコール(n=4) メタクリレート70.0g 、スチレンマクロマー（東亜合成（株）製、商品名：AS-6）20.0g 、メルカプトエタノール7.2g、アゾビスジメチルバレロニトリル2.4g及びメチルエチルケトン18g の混合溶液を2.5 時間かけてフラスコ内に滴下した。
【００９０】
滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル0.8g及びメチルエチルケトン18g の混合溶液を0.5 時間かけてフラスコ内に滴下した。65℃で１時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル0.8gを添加し、更に１時間熟成した。
【００９１】
反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン364gを添加し、濃度が50％のポリマー溶液800gを得た。
【００９２】
得られた共重合体溶液の一部を、減圧下、105 ℃で２時間乾燥させ、溶媒を除去することによって単離し、標準物質としてポリスチレン、溶媒としてテトラヒドロフランを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより重量平均分子量を測定したところ、15000 であった。
【００９３】
(2) カーボンブラック含有ポリマー粒子の水分散体の調製
(2-1) アニオン性カーボンブラック含有ポリマー粒子
前記(1-1) で得られたポリマー溶液28g 、カーボンブラック（キャボット(Cabot）社製、商品名：Monarch880）26g 、1mol/Lの水酸化カリウム水溶液13.6g 、メチルエチルケトン20g 及びイオン交換水30g を十分に攪拌した後、3 本ロールミル〔（株）ノリタケカンパニー製、商品名：NR-84A〕を用いて20回混練した。
【００９４】
得られたペーストをイオン交換水200gに投入し、十分に攪拌した後、エパポレーターを用いてメチルエチルケトン及び水を留去し、固形分量が20.0重量％のアニオン性カーボンブラック含有ポリマー粒子の水分散体160gを得た。ポリマー粒子の平均粒径は、コールターカウンターN4（コールター社製、商品名）を用いて測定した結果、110nm であった。
【００９５】
(2-2) カチオン性カーボンブラック含有ポリマー粒子
前記(1-2) で得られたポリマー溶液28g 、カーボンブラック（キャボット(Cabot）社製、商品名：Monarch880）20g 、1mol/Lの酢酸水溶液11.1g 、メチルエチルケトン20g 及びイオン交換水30g を十分に攪拌した後、3 本ロールミル〔（株）ノリタケカンパニー製、商品名：NR-84A〕を用いて20回混練した。
【００９６】
得られたペーストをイオン交換水200gに投入し、十分に攪拌した後、エパポレーターを用いてメチルエチルケトン及び水を留去し、固形分量が20.0重量％のカチオン性カーボンブラック含有ポリマー粒子の水分散体160gを得た。ポリマー粒子の平均粒径は、コールターカウンターN4（コールター社製、商品名）を用いて測定した結果、138nm であった。
【００９７】
(3) 疎水性染料含有ポリマー粒子の水分散体の調製
前記(1-1) で得られたポリマー溶液28ｇに、メチルエチルケトン20g 及びオイルブラック860 （オリエント（株）製）10g を加え、完全に溶解させ、その中に1mol/Lの水酸化カリウム水溶液13.6g を加えてポリマーの塩生成基を中和し、これにイオン交換水200gを加え、攪拌した後、マイクロフルイダイザー（マイクロフルイダイザー社製）を用いて、30分間分散させた。
【００９８】
得られた分散体から減圧下、60℃で有機溶媒を除去し、更に水を除去することにより濃縮し、固形分濃度が20重量％の染料含有ポリマー粒子の水分散体を得た。ポリマー粒子の平均粒径は、コールターカウンターN4（コールター社製、商品名）を用いて測定した結果、82nmであった。
【００９９】
調製例２〔ポリマーエマルジョンの調製〕
（A)アニオン性ポリマーエマルジョン
前記(1-1) で得られたポリマー溶液28ｇに、メチルエチルケトン50g を加え、その中に1mol/Lの水酸化カリウム水溶液13.6g を加えてポリマーの塩生成基を中和し、これにイオン交換水200gを加え、攪拌した後、マイクロフルイダイザー（マイクロフルイダイザー社製）を用いて、30分間乳化した。
【０１００】
得られた乳化物から減圧下、60℃で有機溶媒を除去し、更に水を除去することにより濃縮し、固形分濃度が20重量％のアニオン性ポリマーエマルジョンを得た。ポリマーエマルジョンの平均粒径は、コールターカウンターN4（コールター社製、商品名）を用いて測定した結果、70nmであった。
【０１０１】
（B-1)カチオン性ポリマーエマルジョン
前記(1-2) で得られたポリマー溶液28ｇに、メチルエチルケトン50g を加え、その中に1mol/Lの酢酸水溶液11.1g を加えてポリマーの塩生成基を中和し、これにイオン交換水200gを加え、攪拌した後、マイクロフルイダイザー（マイクロフルイダイザー社製）を用いて、30分間乳化した。
【０１０２】
得られた乳化物から減圧下、60℃で有機溶媒を除去し、更に水を除去することにより濃縮し、固形分濃度が20重量％のカチオン性ポリマーエマルジョンを得た。ポリマーエマルジョンの平均粒径は、コールターカウンターN4（コールター社製、商品名）を用いて測定した結果、103nm であった。
【０１０３】
（B-2)カチオン性ポリマーエマルジョン
前記(1-2) で得られたポリマー溶液28ｇに、モノフェノキシポリエチレングリコール（エチレンオキシド付加モル数=22 、表面張力55mN/m) の50％メチルエチルケトン溶液7gを加え、その中に1mol/Lの酢酸水溶液11.1g を加えてポリマーの塩生成基を中和し、これにイオン交換水200gを加え、攪拌した後、マイクロフルイダイザー（マイクロフルイダイザー社製）を用いて、30分間乳化した。表面張力は、イオン交換水で10重量％溶液を調製し、協和界面（株）製、CBVP-Z型表面張力計により25℃で測定した。
【０１０４】
得られた乳化物から減圧下、60℃で有機溶媒を除去し、更に水を除去することにより濃縮し、固形分濃度が20重量％のカチオン性ポリマーエマルジョンを得た。ポリマーエマルジョンの平均粒径は、コールターカウンターN4（コールター社製、商品名）を用いて測定した結果、52nmであった。
【０１０５】
実施例１（参考例）
2-ピロリドン10g 、グリセリン４g 、ポリエチレングリコール（Mw=1000)5g、イソプロパノール1g及びイオン交換水42g を混合した後、得られた混合液に、着色剤として(2-1) 調製例で得られたアニオン性カーボンブラック含有ポリマー粒子の水分散体30g 、ポリマーエマルジョンとして(A) 調製例で得られたアニオン性ポリマーエマルジョン8gを攪拌しながら添加した。得られた混合物を平均孔径が0.8 μm のメンブレンフィルター( 富士写真フィルム（株）製、商品名：ディスクカプセルCALC80) で濾過し、水性インク組成物を得た。
【０１０６】
実施例２（参考例）
実施例１において、着色剤として(2-2) 調製例で得られたカチオン性カーボンブラック含有ポリマー粒子の水分散体30ｇ、ポリマーエマルジョンとして（B-1)調製例で得られたカチオン性ポリマーエマルジョン５ｇを用いた他は、実施例１と同様にして水性インク組成物を得た。
【０１０７】
実施例３
実施例１において、着色剤として(2-2) 調製例で得られたカチオン性カーボンブラック30ｇ、ポリマーエマルジョンとして（B-２）調製例で得られたカチオン性ポリマーエマルジョン10ｇを用いた他は、実施例１と同様にして水性インク組成物を得た。
【０１０８】
実施例４（参考例）
実施例１において、着色剤として(3) 調製例で得られた染料含有ポリマー粒子の水分散体30ｇ、ポリマーエマルジョンとして（A)調製例で得られたアニオン性ポリマーエマルジョン１ｇを用いた他は、実施例１と同様にして水性インク組成物を得た。
【０１０９】
実施例５（参考例）
実施例１において、着色剤として自己分散型カーボンブラック（キャボット社製、商品名：Cabo-Jet 200、20％水分散体）20ｇ、ポリマーエマルジョンとして（A ）調製例で得られたアニオン性ポリマーエマルジョン20ｇを用いた他は、実施例１と同様にして水性インク組成物を得た。
【０１１０】
比較例１
実施例１において、ポリマーエマルジョンを配合しない以外は、実施例１と同様にして水性インク組成物を得た。
【０１１１】
比較例２
実施例１において、着色剤として自己分散型カーボンブラック（キャボット社製、商品名：Cabo-Jet 200、20％水分散体）20ｇを用い、ポリマーエマルジョンを配合しない以外は、実施例１と同様にして水性インク組成物を得た。
【０１１２】
次に、各実施例及び各比較例で得られた水性インク組成物の性能として、印字性（吐出性）、耐水性、耐擦過性及び耐マーカー性を以下の方法に基づいて調べた。その結果を表１に示す。
【０１１３】
〔印字性〕
インクジェットプリンター〔ヒューレット・パッカード（Hewlett-Packard)社製、商品名：Desk Jet720C〕に水性インク組成物を充填した後、普通紙〔ゼロックス（Xerox)社、商品名：4024 DP 20lb.Paper〕に、連続印刷によりA4ベタ印字10枚を作製した後、テキスト、ベタパターン及び罫線を含むテスト文書を印字し、印字性（吐出安定性）を評価した。その評価基準は、以下のとおりである。
【０１１４】
（評価基準）
◎：シャープでハッキリとした文字、均一なベタ印刷、及びよれのない罫線印刷の３項目をいずれも満足する場合
○：シャープでハッキリとした文字、均一なベタ印刷、及びよれのない罫線印刷の３項目をいずれもほぼ満足する場合
△：シャープでハッキリとした文字、均一なベタ印刷、及びよれのない罫線印刷のうち、１項目を満足しない場合
×：シャープでハッキリとした文字、均一なベタ印刷、及びよれのない罫線印刷のうち、２項目以上を満足しない場合
【０１１５】
〔耐水性〕
前記〔印字性〕を調べる際に使用したプリンター及び普通紙を用い、ベタ印字を行ない、25℃で10分間乾燥させた試料の特定の印字個所の印字濃度を測定後、静水中に10秒間浸漬し、そのまま引き上げた。25℃で24時間自然乾燥させた後、浸漬前と同じ個所の印字濃度を測定し、浸漬前の印字濃度に対する浸漬後の印字濃度の残存率を式：
〔残存率〕＝〔浸漬後の印字濃度〕／〔浸漬前の印字濃度〕×100
に従って求め、以下の評価基準に基づいて耐水性を評価した。
【０１１６】
（評価基準）
◎：残存率95％以上
○：残存率90％以上95％未満
△：残存率70％以上90％未満
×：残存率70％未満
【０１１７】
〔耐擦過性〕
前記〔印字性〕を調べる際に使用したプリンター及び普通紙を用い、テキスト印字を行ない、25℃で６時間経過後、記録画像を2cm 角の脱脂綿に500gの荷重をかけて繰り返しこすり、前記画像に汚れ（乱れ）が生じるまでの摩擦回数を目視により観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
【０１１８】
（評価基準）
◎：20回こすっても汚れがない。
○：10〜19回こする間に汚れが発生する。実用上問題がないレベル。
△：5 〜9 回こする間に汚れが発生する。
×：１〜４回こする間に汚れが発生する。
【０１１９】
〔耐マーカー性〕
前記〔印字性〕を調べる際に使用したプリンター及び普通紙を用い、テキスト印字を行ない、25℃で６時間経過後、記録画像を市販の水性蛍光ペン（PILOT 製、Spotliter)でなぞったときの前記画像の汚れ度合いを目視により観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
【０１２０】
（評価基準）
◎：蛍光ペンでなぞっても尾引き等汚れがない。
○：蛍光ペンでなぞると僅かに尾引きするが、実用上問題ないレベル。
△：蛍光ペンでなぞると幾分尾引きが発生する。
×：蛍光ペンでなぞると尾引きが発生し、汚れがひどい。
【０１２１】
【表１】
0004472119.tif 000002
【０１２２】
表１に示された結果から、実施例１〜５で得られた水性インク組成物は、比較例１〜２で得られたものと対比して、優れた印字性、耐水性、耐擦過性及び耐マーカー性を示すものであることがわかる。
【０１２３】
【発明の効果】
本発明の水性インク組成物は、優れた耐水性、耐擦過性及び耐マーカー性を発現し、インクジェット記録用水系インクに使用した場合には、優れた印字性（吐出性）有するものである。