(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
非磁性支持体と該非磁性支持体上に形成される非磁性粒子粉末及び結合剤樹脂を含む非磁性下地層と該非磁性下地層上に形成される磁性粒子粉末及び結合剤樹脂を含む磁気記録層とからなる磁気記録媒体において、上記磁性粒子粉末が、コバルト被着針状磁性酸化鉄粒子粉末又は鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末を芯粒子粉末とし、該芯粒子粉末の粒子表面にアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物又はポリシロキサンが被覆されており、該被覆の少なくとも一部に上記芯粒子粉末１００重量部に対して０．５〜１０重量部のカーボンブラックが付着されている平均長軸径が０．０５１〜０．３５μｍの針状黒色複合磁性粒子粉末であることを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項２】
非磁性支持体と該非磁性支持体上に形成される非磁性粒子粉末及び結合剤樹脂を含む非磁性下地層と該非磁性下地層上に形成される磁性粒子粉末及び結合剤樹脂を含む磁気記録層とからなる磁気記録媒体において、上記磁性粒子粉末が、コバルト被着針状磁性酸化鉄粒子粉末又は鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末の粒子表面に下層としてアルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれた１種又は２種以上が被覆され、上層としてアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物又はポリシロキサンが被覆されており、該被覆の少なくとも１部に上記芯粒子粉末１００重量部に対して０．５〜１０重量部のカーボンブラックが付着されている平均長軸径が０．０５１〜０．３５μｍの針状黒色複合磁性粒子粉末であることを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項３】
非磁性支持体と該非磁性支持体上に形成される非磁性粒子粉末及び結合剤樹脂を含む非磁性下地層と該非磁性下地層上に形成される磁性粒子粉末及び結合剤樹脂を含む磁気記録層とからなる磁気記録媒体において、上記磁性粒子粉末が、コバルト被着針状磁性酸化鉄粒子粉末又は鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末を芯粒子粉末とし、該芯粒子粉末の粒子表面にアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物又はポリシロキサンが被覆されており、該被覆の少なくとも一部に上記芯粒子粉末１００重量部に対して０．５〜１０重量部のカーボンブラックが付着され、該カーボンブラック付着の表面にアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物又はポリシロキサンが被覆されており、該被覆の少なくとも一部に上記芯粒子粉末１００重量部に対して１〜３０重量部のカーボンブラックが付着されている平均長軸径が０．０５１〜０．３５μｍの針状黒色複合磁性粒子粉末であることを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項４】
非磁性支持体と該非磁性支持体上に形成される非磁性粒子粉末及び結合剤樹脂を含む非磁性下地層と該非磁性下地層上に形成される磁性粒子粉末及び結合剤樹脂を含む磁気記録層とからなる磁気記録媒体において、上記磁性粒子粉末が、コバルト被着針状磁性酸化鉄粒子粉末又は鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末の粒子表面に下層としてアルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれた１種又は２種以上が被覆され、上層としてアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物又はポリシロキサンが被覆されており、該被覆の少なくとも１部に上記芯粒子粉末１００重量部に対して０．５〜１０重量部のカーボンブラックが付着され、該カーボンブラック付着の表面にアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物又はポリシロキサンが被覆されており、該被覆の少なくとも一部に上記芯粒子粉末１００重量部に対して１〜３０重量部のカーボンブラックが付着されている平均長軸径が０．０５１〜０．３５μｍの針状黒色複合磁性粒子粉末であることを特徴とする磁気記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、粒子表面から脱離するカーボンブラックが少ないことによってビヒクル中での分散性が優れており、且つ、優れた黒色度と低い体積固有抵抗値を有する針状黒色複合磁性粒子粉末を磁性粒子粉末として用いることにより、表面がより平滑であって、より小さい光透過率とより低い表面電気抵抗値とを有する磁気記録媒体を提供することを目的とする。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ビデオ用、オーディオ用磁気記録再生用機器の長時間記録化、小型軽量化が進むにつれて、磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体に対する高性能化、即ち、高密度記録化、高出力特性、殊に周波数特性の向上、低ノイズ化の要求が益々強まっている。
【０００３】
殊に、ビデオテープの高密度記録化に対する要求は益々強まっており、従来のビデオテープに比べ、記録されるキャリアー信号の周波数が益々高くなっている。即ち、短波長領域に移行しており、その結果、磁気テープの表面からの磁化深度が著しく浅くなっている。
【０００４】
短波長信号に対して、磁気記録媒体の出力特性、殊に、Ｓ／Ｎ比を向上させるためには、磁性粒子粉末の微粒子化、磁気記録層の薄層化、磁性粒子粉末の高分散化及び磁性塗膜表面の平滑化が要求されている。
【０００５】
一方、現在、特にビデオテープ等の磁気記録媒体の終端判定は、磁気記録媒体の光透過率の大きい部分をビデオデッキによって検知することにより行われている。前述した通り、磁気記録媒体の高性能化の要求に伴って、磁気記録層中に分散されている磁性粒子粉末が微粒子化し、磁気記録媒体が薄層化すると、磁気記録層全体の光透過率が大きくなり、ビデオデッキによる検知が困難となる。そこで、磁気記録層にカーボンブラック微粒子粉末を磁性粒子粉末１００重量部に対して通常６〜１２重量部程度添加して光透過率を小さくすることが行われている。そのため、現行のビデオテープにおいては磁気記録層へのカーボンブラック微粒子粉末等の添加は必須となっている。
【０００６】
このように、非磁性のカーボンブラック微粒子粉末等を磁気記録層中に多量に添加することは、磁気記録媒体の電磁変換特性を低下させて高密度記録化を阻害するばかりでなく、磁気記録層の薄層化をも阻害する原因となるとともに、カーボンブラック微粒子粉末は、ＢＥＴ比表面積値が大きく、溶剤による濡れが悪いという特性を有する事に起因して、ビヒクル中への分散が困難であるため、表面が平滑な磁気記録媒体を得ることが困難になる。
【０００７】
更に、磁気記録媒体は、その表面電気抵抗値が高い場合には、静電的な帯電量の増加を招来することともあいまって、磁気記録媒体の製造時や使用時に、磁気記録媒体の切断くずや塵埃等が磁気記録媒体表面に付着し、その結果、ドロップアウトが増加するという問題がある。そこで、磁気記録媒体は、上述した光透過率を小さくする点からだけではなく、磁気記録媒体の表面電気抵抗値を殊に、１０8Ω／ｓｑ程度以下に低下させるために磁気記録層中にカーボンブラック微粒子粉末を添加することが従来から行なわれている。
【０００８】
しかし、磁気記録層中に磁性に関与しないカーボンブラック微粒子粉末等の添加量を増加させることは、上述した通り、磁気記録媒体の電磁変換特性を低下させ、磁気記録層の薄層化を阻害する原因となるとともに、表面の平滑性を低下させることにもなる。
【０００９】
また、カーボンブラック微粒子粉末は、かさ密度が０．１ｇ／ｃｍ3程度と低く、かさ高い粉末であるため取り扱いが困難で、作業性が悪いものであり、更に、発ガン性等の安全、衛生面からの問題も指摘されている。
【００１０】
磁気記録媒体の高性能化の要求は、とどまるところがなく、上述した高密度記録化に加えて、更に走行性等の物理特性の改善も強く要求されている。
【００１１】
磁気記録媒体の走行性は、一般に磁気記録媒体の上層に形成されている磁気記録層中に通常、磁性粒子粉末に対し０．５〜５重量％程度のミリスチン酸やステアリン酸等の脂肪酸（以下、「ミリスチン酸」とする。）を添加し、該ミリスチン酸が徐々に磁気記録層表面に浸み出す様に調整して磁気記録層表面を滑りやすくすることによって確保されている。
【００１２】
磁気記録層表面に浸み出すミリスチン酸の量があまりに少ない場合には、磁気記録媒体の走行性が確保できず、一方、浸み出すミリスチン酸の量が多くなるようにミリスチン酸を磁気記録層中に多量に添加すると磁気記録層中に分散されている磁性粒子粉末の粒子表面にミリスチン酸が優先的に吸着され、磁性粒子粉末と樹脂との吸着が阻害されるため、磁性粒子粉末のビヒクル中における分散が困難となる。更に、非磁性成分であるミリスチン酸の増量による磁気記録媒体の磁気特性の低下、ミリスチン酸が可塑剤として働くことによる磁気記録媒体の強度低下等の問題も生起することとなる。
【００１３】
近時、磁気記録層の薄層化に伴って、添加可能なミリスチン酸の絶対量が低減すると共に、高密度記録化に伴って磁性粒子粉末が微粒子化してＢＥＴ比表面積値が大きくなると磁性粒子粉末の粒子表面に吸着されるミリスチン酸の量が増加するため、磁気記録層に添加したミリスチン酸の浸み出しを調整し磁気記録層の走行性を確保することは益々困難な状況になっている。
【００１４】
そこで、磁気記録層の層厚が益々薄層化する傾向にある中、磁気記録層表面に浸み出すミリスチン酸量を良好に調整して、磁気記録媒体の走行性を確保することが強く要求されている。
【００１５】
従来、磁気記録媒体の電気抵抗及び走行耐久性を改良することを目的として、化学気層成長（ＣＶＤ）法及び物理蒸着（ＰＶＤ）法による気相成長、有機化合物の還元法、炭化水素等の熱分解法、不完全燃焼法により、磁性粉末に対し０．２〜１０．０重量％（磁性粉末１００重量部に対して０．２〜１１．１１重量部に相当する。）の炭素及び／又は黒鉛を粒子表面に被着させた磁性粉末が開示されている（特開平１０−２６９５５８号）。
【００１６】
従来、磁気記録層の薄層化や非磁性支持体の薄層化に伴って、磁気記録層を形成するための基体を改良して、表面平滑でスティフネスを大きくする試みが種々行われており、ベースフィルム等の非磁性支持体上に針状ヘマタイト粒子粉末や針状含水酸化鉄粒子粉末等の鉄を主成分とする非磁性粒子粉末を結合剤中に分散させてなる下地層（以下、「非磁性下地層」という。）を少なくとも１層設けることが行われており、既に、実用化されている（特公平６−９３２９７号公報、特開昭６２−１５９３３８号公報、特開昭６３−１８７４１８号公報、特開平４−１６７２２５号公報、特開平４−３２５９１５公報、特開平５−７３８８２号公報、特開平５−１８２１７７号公報、特開平５−３４７０１７号公報、特開平６−６０３６２号公報等）。
【００１７】
非磁性下地層用の非磁性粒子粉末としては、基体の表面をより平滑化してスティフネスを大きくするためにビヒクル中への分散性等を改善する目的で粒子表面をアルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物等で処理した非磁性粒子粉末が知られている（特許第２５７１３５０号公報、特許第２５８２０５１号公報、特開平６−６０３６２号公報、特開平９−２２５２４号公報、特開平９−２７１１７号公報）。
【００１８】
磁気記録層中に添加するカーボンブラック量を少なくして磁気記録媒体の光透過率を小さくするために、非磁性下地層用の非磁性粒子粉末として黒褐色針状ヘマタイト粒子粉末や黒褐色針状含水酸化鉄粒子粉末を使用したり（特開平７−６６０２０号、特開平８−２５９２３７号公報、特開平９−１６７３３３号公報等）、針状ヘマタイト粒子粉末又は針状含水酸化鉄粒子粉末の粒子表面に、当該粒子粉末１００重量部に対し、１〜２０重量部のカーボンブラック微粒子粉末が付着されている針状非磁性粒子粉末を使用することも知られている（欧州特許公開公報第０８２４６９０号）。
【００１９】
磁気記録媒体の表面電気抵抗値を低下させるために、非磁性下地層用の非磁性粒子粉末として、非磁性酸化鉄粒子粉末とカーボンブラック粒子粉末との混合粉末を用いることも知られている（特開平１−２１３８２２号、特開平１−３００４１９号、特開平６−２３６５４２号公報、特開平９−２９７９１１号公報等）。
【００２０】
【発明が解決しようとする課題】
表面が平滑であって、より小さい光透過率とより低い表面電気抵抗値とを有する磁気記録媒体は、現在最も要求されているところであるが、このような諸特性を十分満たす磁気記録媒体は未だ得られていない。
【００２１】
即ち、前出特開平１０−２６９５５８号に記載の磁性粉末は、粒子表面のカーボンが脱離しやすいため、この磁性粉末を用いて製造した磁気記録媒体は、光沢度、表面粗度、線吸収係数、摩擦係数及び走行耐久性のいずれも悪いものである。
【００２２】
そこで、本発明は、表面が平滑であって、より小さい光透過率とより低い表面電気抵抗値とを有しており、必要により、摩擦係数が小さく、走行耐久性が優れている磁気記録媒体を得るために用いられる針状磁性粒子粉末を得ることを技術的課題とする。
【００２３】
【課題を解決する為の手段】
前記技術的課題は、次の通りの本発明によって達成できる。
【００２４】
即ち、本発明は、非磁性支持体と該非磁性支持体上に形成される非磁性粒子粉末及び結合剤樹脂を含む非磁性下地層と該非磁性下地層上に形成される磁性粒子粉末及び結合剤樹脂を含む磁気記録層とからなる磁気記録媒体において、上記磁性粒子粉末が、コバルト被着針状磁性酸化鉄粒子粉末又は鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末を芯粒子粉末とし、該芯粒子粉末の粒子表面にアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物又はポリシロキサンが被覆されており、該被覆の少なくとも一部に上記芯粒子粉末１００重量部に対して０．５〜４０重量部のカーボンブラックが付着されている平均長軸径が０．０５１〜０．３５μｍの針状黒色複合磁性粒子粉末であることを特徴とする磁気記録媒体である。（発明１）また、本発明は、非磁性支持体と該非磁性支持体上に形成される非磁性粒子粉末及び結合剤樹脂を含む非磁性下地層と該非磁性下地層上に形成される磁性粒子粉末及び結合剤樹脂を含む磁気記録層とからなる磁気記録媒体において、上記磁性粒子粉末が、コバルト被着針状磁性酸化鉄粒子粉末又は鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末を芯粒子粉末とし、該芯粒子粉末の粒子表面にアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物又はポリシロキサンが被覆されており、該被覆の少なくとも一部に上記芯粒子粉末１００重量部に対して０．５〜１０重量部のカーボンブラックが付着され、該カーボンブラック付着の表面にアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物又はポリシロキサンが被覆されており、該被覆の少なくとも一部に上記芯粒子粉末１００重量部に対して１〜３０重量部のカーボンブラックが付着されている平均長軸径が０．０５１〜０．３５μｍの針状黒色複合磁性粒子粉末であることを特徴とする磁気記録媒体である。
【００２５】
また、本発明は、非磁性支持体と該非磁性支持体上に形成される非磁性粒子粉末及び結合剤樹脂を含む非磁性下地層と該非磁性下地層上に形成される磁性粒子粉末及び結合剤樹脂を含む磁気記録層とからなる磁気記録媒体において、上記磁性粒子粉末が、コバルト被着針状磁性酸化鉄粒子粉末又は鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末の粒子表面に下層としてアルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれた１種又は２種以上が被覆され、上層としてアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物又はポリシロキサンが被覆されており、該被覆の少なくとも１部に上記芯粒子粉末１００重量部に対して０．５〜１０重量部のカーボンブラックが付着されている平均長軸径が０．０５１〜０．３５μｍの針状黒色複合磁性粒子粉末であることを特徴とする磁気記録媒体である。（発明２）また、本発明は、非磁性支持体と該非磁性支持体上に形成される非磁性粒子粉末及び結合剤樹脂を含む非磁性下地層と該非磁性下地層上に形成される磁性粒子粉末及び結合剤樹脂を含む磁気記録層とからなる磁気記録媒体において、上記磁性粒子粉末が、コバルト被着針状磁性酸化鉄粒子粉末又は鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末の粒子表面に下層としてアルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれた１種又は２種以上が被覆され、上層としてアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物又はポリシロキサンが被覆されており、該被覆の少なくとも１部に上記芯粒子粉末１００重量部に対して０．５〜１０重量部のカーボンブラックが付着され、該カーボンブラック付着の表面にアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物又はポリシロキサンが被覆されており、該被覆の少なくとも一部に上記芯粒子粉末１００重量部に対して１〜３０重量部のカーボンブラックが付着されている平均長軸径が０．０５１〜０．３５μｍの針状黒色複合磁性粒子粉末であることを特徴とする磁気記録媒体である。
【００２６】
本発明の構成をより詳しく説明すれば、次の通りである。
【００２７】
先ず、本発明に係る磁気記録媒体について述べる。
【００２８】
本発明に係る磁気記録媒体は、非磁性支持体と該非磁性支持体上に形成される非磁性粒子粉末及び結合剤樹脂を含む非磁性下地層と該非磁性下地層上に形成される磁性粒子粉末及び結合剤樹脂を含む磁気記録層とからなる。
【００２９】
本発明における磁性粒子粉末は、芯粒子粉末であるコバルト被着針状磁性酸化鉄粒子粉末又は鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末の粒子表面に、アルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物又はポリシロキサンが被覆されており、該オルガノシラン化合物被覆又はポリシロキサン被覆の少なくとも１部にカーボンブラックが付着されている針状黒色複合磁性粒子粉末である。
【００３０】
本発明における芯粒子粉末であるコバルト針状磁性酸化鉄粒子粉末は、マグネタイト粒子粉末（ＦｅＯx・Ｆｅ2Ｏ3）（０＜ｘ≦１）、マグヘマイト粒子粉末（γ−Ｆｅ2Ｏ3）、マグヘマイトとマグネタイトとの中間酸化物であるベルトライド化合物等の針状磁性酸化鉄粒子粉末の粒子表面にコバルト又はコバルトと鉄等を被着させた粒子粉末である。
【００３１】
本発明における芯粒子粉末である鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末は、針状金属鉄磁性粒子粉末や鉄及び鉄以外のＣｏ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｐ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｂ、希土類金属等の異種金属を含む針状金属磁性粒子粉末等である。
【００３２】
本発明における芯粒子粉末の粒子形状は、針状を呈している。ここで「針状」とは、文字どおりの針状はもちろん、紡錘状や米粒状などを含む意味である。
【００３３】
針状磁性粒子粉末の粒子サイズは、平均長軸径０．０５〜０．３４μｍが好ましく、より好ましくは０．０５〜０．３３μｍ、更により好ましくは０．０５〜０．３２μｍである。
【００３４】
平均長軸径が０．３４μｍを超える場合には、得られる針状黒色複合磁性粒子粉末もまた粗大粒子となり、これを用いて磁気記録層を形成した場合には、塗膜の表面平滑性が損なわれやすい。平均長軸径が０．０５μｍ未満の場合には、粒子の微細化による分子間力の増大により凝集を起こしやすいため、芯粒子粉末の粒子表面へのアルコキシシラン又はポリシロキサンによる均一な被覆処理及びカーボンブラック微粒子粉末による均一な付着処理が困難となる。
【００３５】
芯粒子粉末の軸比は２．０〜２０．０が好ましく、より好ましくは２．５〜１８．０、更により好ましくは３．０〜１５．０である。
【００３６】
軸比が２０．０を超える場合には、粒子の絡み合いが多くなり、芯粒子粉末の粒子表面へのアルコキシシランによる均一な被覆処理及びカーボンブラック微粒子粉末による均一な付着処理が困難となる。軸比が２．０未満の場合には、得られる磁気記録媒体の塗膜強度が小さくなる。
【００３７】
芯粒子粉末の長軸径の幾何標準偏差値は２．０以下が好ましく、より好ましくは１．８以下であり、更に好ましくは１．６以下である。幾何標準偏差値が２．０を超える場合には、存在する粗大粒子によって均一な分散が阻害されるため、針状磁性粒子粉末の粒子表面へのアルコキシシランによる均一な被覆処理及びカーボンブラック微粒子粉末による均一な付着処理が困難となる。幾何標準偏差値の下限値は１．０１であり、１．０１未満のものは工業的に得られ難い。
【００３８】
芯粒子粉末のＢＥＴ比表面積値は２０〜１５０ｍ2／ｇが好ましく、より好ましくは２５〜１２０ｍ2／ｇ、更により好ましくは２８〜１００ｍ2／ｇである。ＢＥＴ比表面積値が２０ｍ2／ｇ未満の場合には、芯粒子粉末が粗大であったり、粒子相互間で焼結が生じた粒子となっており、得られる針状黒色複合磁性粒子粉末もまた粗大粒子となり、これを用いて磁気記録層を形成した場合には、塗膜の表面平滑性が損なわれやすい。ＢＥＴ比表面積値が１５０ｍ2／ｇを超える場合には、粒子の微細化による分子間力の増大により凝集を起こしやすいため、芯粒子粉末の粒子表面へのアルコキシシランによる均一な被覆処理及びカーボンブラック微粒子粉末による均一な付着処理が困難となる。
【００３９】
芯粒子粉末の黒色度は、通常Ｌ*値の下限値が１８．０を超え、上限値は３４、好ましくは３２である。Ｌ*値が３４を超える場合には、明度が高くなり十分な黒色度を有する針状黒色複合磁性粒子粉末を得ることができない。
【００４０】
芯粒子粉末の体積固有抵抗値は、通常５．０×１０10Ω・ｃｍ以下である。
【００４１】
芯粒子粉末のミリスチン酸吸着量は、通常０．４０〜１．５ｍｇ／ｍ2程度である。
【００４２】
芯粒子粉末の磁気特性は、コバルト被着針状磁性酸化鉄粒子粉末の場合、保磁力値は５００〜１７００Ｏｅが好ましく、より好ましくは５５０〜１７００Ｏｅであって、飽和磁化値は６０〜９０ｅｍｕ／ｇが好ましく、より好ましくは６５〜９０ｅｍｕ／ｇであり、鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末の場合、保磁力値は８００〜３５００Ｏｅが好ましく、より好ましくは９００〜３５００Ｏｅであって、飽和磁化値は９０〜１７０ｅｍｕ／ｇが好ましく、より好ましくは１００〜１７０ｅｍｕ／ｇである。
【００４３】
本発明におけるアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物（以下、「オルガノシラン化合物」という。）は、化１で表わされるアルコキシシランから、乾燥乃至加熱工程を経て生成するオルガノシラン化合物である。
【化１】
0004506911.tif 000002
【００４４】
アルコキシシランとしては、具体的には、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００４５】
カーボンブラックの脱離率及び付着効果を考慮すると、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシランから生成するオルガノシラン化合物が好ましく、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシランから生成するオルガノシラン化合物が最も好ましい。
【００４６】
オルガノシラン化合物の被覆量は、オルガノシラン化合物を被覆した芯粒子粉末に対し、Ｓｉ換算で０．０２〜５．０重量％であることが好ましく、より好ましくは０．０３〜４．０重量％であり、更により好ましくは０．０５〜３．０重量％である。
【００４７】
０．０２重量％未満の場合には、得られる針状黒色磁性粒子粉末の黒色度及び体積固有抵抗値を改良できる程度にカーボンブラックを十分付着させることが困難である。
【００４８】
５．０重量％を超える場合には、カーボンブラックを十分付着させることはできるが、効果が飽和しており必要以上に添加する意味がない。
【００４９】
本発明におけるポリシロキサンは、化２で表わされるポリシロキサン、化３で表わされる変成ポリシロキサン、化４で表わされる末端変成ポリシロキサンまたはこれらの混合物を用いることができる。
【００５０】
【化２】
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【００５１】
【化３】
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【００５２】
【化４】
0004506911.tif 000005
【００５３】
カーボンブラックの脱離率及び付着効果を考慮すると、メチルハイドロジェンシロキサン単位を有するポリシロキサン、ポリエーテル変成ポリシロキサン及び末端がカルボン酸で変成された末端カルボン酸変成ポリシロキサンが好ましい。
【００５４】
ポリシロキサンの被覆量は、ポリシロキサンを被覆した芯粒子粉末に対し、Ｓｉ換算で０．０２〜５．０重量％であることが好ましく、より好ましくは０．０３〜４．０重量％であり、更により好ましくは０．０５〜３．０重量％である。
【００５５】
０．０２重量％未満の場合には、得られる針状黒色複合磁性粒子粉末の黒色度及び体積固有抵抗値改良できる程度にカーボンブラックを十分付着させることが困難である。
【００５６】
５．０重量％を超える場合には、カーボンブラックを十分付着させることはできるが、効果が飽和しており必要以上に添加する意味がない。
【００５７】
本発明におけるカーボンブラック付着量の総量は、芯粒子粉末１００重量部に対し０．５〜４０重量部である。
【００５８】
０．５重量部未満の場合には、カーボンブラックの付着量が少ないため、優れた黒色度と低い体積固有抵抗値を有する針状黒色複合磁性粒子粉末を得ることが困難となる。
【００５９】
４０重量部を超える場合には、得られる針状黒色複合磁性粒子粉末の黒色度及び体積固有抵抗値の改善効果が飽和しており、必要以上に付着させる意味がない。
【００６０】
カーボンブラックが多量に付着、殊に、１０重量部を超えて付着されている場合には、ミリスチン酸吸着量が抑制された針状黒色複合磁性粒子粉末が得られる。即ち、芯粒子粉末１００重量部に対しカーボンブラック付着量が１０重量部以下の針状黒色複合磁性粒子粉末はミリスチン酸吸着量が０．３４ｍｇ／ｍ2以上であるのに対し、芯粒子粉末１００重量部に対し１０重量部を超えてカーボンブラックが付着されている針状黒色複合磁性粒子粉末（以下、「多量のカーボンブラックが付着されている針状黒色複合磁性粒子粉末」とする。）はミリスチン酸吸着量が０．３ｍｇ／ｍ2以下である。
【００６１】
カーボンブラック微粒子粉末は、市販のファーネスブラック、チャンネルブラック等を使用することができ、具体的には、＃３０５０、＃３１５０、＃３２５０、＃３７５０、＃３９５０、ＭＡ１００、ＭＡ７、＃１０００、＃２４００Ｂ、＃３０、ＭＡ７７、ＭＡ８、＃６５０、ＭＡ１１、＃５０、＃５２、＃４５、＃２２００Ｂ、ＭＡ６００等（商品名：三菱化学株式会社（製））シースト９Ｈ、シースト７Ｈ、シースト６、シースト３Ｈ、シースト３００、シーストＦＭ等（商品名、東海カーボン株式会社（製））、Ｒａｖｅｎ  １２５０、Ｒａｖｅｎ８６０、Ｒａｖｅｎ  １０００、Ｒａｖｅｎ  １１９０ＵＬＴＲＡ（商品名：コロンビヤン・ケミカルズ・カンパニー（製））、ケッチェンブラックＥＣ、ケッチェンブラックＥＣ６００ＪＤ（商品名：ケッチェンブラック・インターナショナル株式会社（製））、ＢＬＡＣＫ  ＰＥＡＲＬＳ−Ｌ、ＢＬＡＣＫ  ＰＥＡＲＬＳ  １０００、ＢＬＡＣＫ  ＰＥＡＲＬＳ  ４６３０、ＶＵＬＣＡＮ  ＸＣ７２、ＲＥＧＡＬ  ６６０、ＲＥＧＡＬ  ４００（商品名：キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク（製））等が使用できる。
【００６２】
ミリスチン酸吸着量の低減効果を考慮すれば、粉体ｐＨ値が９．０以下のカーボンブラック微粒子粉末を用いることが好ましく、具体的には＃３０５０、＃３１５０、＃３２５０、＃３７５０、＃３９５０、ＭＡ１００、ＭＡ７、＃１０００、＃２４００Ｂ、＃３０、ＭＡ７７、ＭＡ８、＃６５０、ＭＡ１１、＃５０、＃５２、＃４５、＃２２００Ｂ、ＭＡ６００等（商品名：三菱化学株式会社（製））シースト９Ｈ、シースト７Ｈ、シースト６、シースト３Ｈ、シースト３００、シーストＦＭ等（商品名、東海カーボン株式会社（製））、Ｒａｖｅｎ  １２５０、Ｒａｖｅｎ  ８６０、Ｒａｖｅｎ  １０００、Ｒａｖｅｎ  １１９０ＵＬＴＲＡ（商品名：コロンビヤン・ケミカルズ・カンパニー（製））、ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ−Ｌ、ＢＬＡＣＫ  ＰＥＡＲＬＳ  １０００、ＢＬＡＣＫ  ＰＥＡＲＬＳ  ４６３０、ＲＥＧＡＬ  ６６０、ＲＥＧＡＬ  ４００（商品名：キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク（製））が好ましい。
【００６３】
オルガノシラン化合物被覆層又はポリシロキサンへのより均一な付着処理を考慮すれば、ＤＢＰ吸油量が１８０ｍｌ／１００ｇ以下であるカーボンブラック微粒子粉末を用いることが好ましく、具体的には＃３０５０、＃３１５０、＃３２５０、ＭＡ１００、ＭＡ７、＃１０００、＃２４００Ｂ、＃３０、ＭＡ７７、ＭＡ８、＃６５０、ＭＡ１１、＃５０、＃５２、＃４５、＃２２００Ｂ、ＭＡ６００等（商品名：三菱化学株式会社（製））シースト９Ｈ、シースト７Ｈ、シースト６、シースト３Ｈ、シースト３００、シーストＦＭ等（商品名、東海カーボン株式会社（製））、Ｒａｖｅｎ  １２５０、Ｒａｖｅｎ  ８６０、Ｒａｖｅｎ  １０００、Ｒａｖｅｎ  １１９０ＵＬＴＲＡ（商品名：コロンビヤン・ケミカルズ・カンパニー（製））、ＢＬＡＣＫ  ＰＥＡＲＬＳ−Ｌ、ＢＬＡＣＫ  ＰＥＡＲＬＳ  １０００、ＢＬＡＣＫ  ＰＥＡＲＬＳ  ４６３０、ＲＥＧＡＬ  ６６０、ＲＥＧＡＬ  ４００（商品名：キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク（製））が好ましい。
【００６４】
付着処理に用いるカーボンブラック微粒子粉末の平均粒子径は０．００２〜０．０５μｍが好ましく、より好ましくは０．００２〜０．０３５μｍ程度である。
【００６５】
付着処理に用いるカーボンブラック微粒子粉末の平均粒子径が０．００２μｍ未満の場合には、カーボンブラック微粒子粉末があまりに微細となるため、取扱いが困難となる。
【００６６】
０．０５μｍを超える場合には、カーボンブラック微粒子粉末の粒子サイズが大きいため、アルコキシシラン被覆又はポリシロキサン被覆へ均一に付着させるために非常に大きな機械的せん断力等が必要となり、工業的に不利となる。
【００６７】
本発明におけるカーボンブラックは、付着量が多量である場合、殊に、芯粒子粉末１００重量部に対し１０重量部を超える場合には、必要により、層間が接着された少なくとも２層をアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物被覆又はポリシロキサン被覆に付着させてもよい。
【００６８】
カーボンブラックの脱離率や付着効果を考慮すると、本発明におけるアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物被覆又はポリシロキサン被覆に付着して形成されているカーボンブラックからなる層（以下、カーボンブラックの第１層という。）の付着量は、芯粒子粉末１００重量部に対し０．５〜１０重量部が好ましく、より好ましくは３〜１０重量部であって、本発明における上記第１層の表面に接着されて形成されているカーボンブラックからなる層（以下、カーボンブラックの第２層という。）の接着量は、芯粒子粉末１００重量部に対し１〜３０重量部、好ましくは５〜２５重量部である。
【００６９】
本発明におけるカーボンブラックからなる層の層間は、カーボンブラック同志を接着剤をで接着すればよい。層間を強固、且つ、均一に接着し、ミリスチン酸吸着量を抑制するためには、化５で表されるジメチルポリシロキサンが好ましい。接着剤の量は、芯粒子粉末１００重量部に対し、０．１重量部〜５重量部使用することができる。
【００７０】
【化５】
0004506911.tif 000006
【００７１】
接着剤が０．１重量部未満の場合には、カーボンブラックからなる第２層を十分接着させることが困難となり、得られる針状黒色複合磁性粒子粉末のミリスチン酸吸着量を改良できない。
【００７２】
５重量部を超える場合には、カーボンブラックを十分付着させることはできるが、効果が飽和しており必要以上に添加する意味がない。
【００７３】
本発明における針状黒色複合磁性粒子粉末の粒子形状や粒子サイズは、芯粒子粉末の粒子形状や粒子サイズに大きく依存し、芯粒子粉末に相似する粒子形態を有しているとともに、芯粒子よりも若干大きい粒子サイズを有している。
【００７４】
即ち、本発明における針状黒色複合磁性粒子粉末は、平均長軸径が０．０５１〜０．３５μｍ、好ましくは０．０５１〜０．３４μｍ、より好ましくは０．０５１〜０．３３μｍであって、軸比が２．０〜２０．０、好ましくは２．５〜１８．０、より好ましくは３．０〜１５．０である。
【００７５】
平均長軸径が０．３５μｍを超える場合には、針状黒色複合磁性粒子粉末が大粒子となり、これを用いて磁気記録層を形成した場合には、塗膜の表面平滑性が損なわれやすい。平均長軸径が０．０５１μｍ未満の場合には、粒子の微細化による分子間力の増大により凝集を起こしやすいため、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が低下する。
【００７６】
軸比が２０．０を超える場合には、粒子の絡み合いが多くなり、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が悪くなったり粘度が増加する場合がある。軸比が２．０未満の場合には、得られる磁気記録媒体の塗膜強度が小さくなる。
【００７７】
針状黒色複合磁性粒子粉末の長軸径の幾何標準偏差値は２．０以下であることが好ましい。２．０を超える場合には、存在する粗大粒子が塗膜の表面平滑性に悪影響を与えるために好ましくない。塗膜の表面平滑性を考慮すれば、好ましくは１．８以下、より好ましくは１．６以下である。工業的な生産性を考慮すれば、針状黒色複合磁性粒子粉末の長軸径の幾何標準偏差値の下限値は１．０１であり、１．０１未満のものは工業的に得られ難い。
【００７８】
多量にカーボンブラックが付着されている本発明における針状黒色複合磁性粒子粉末は、ミリスチン酸吸着量が０．０１〜０．３ｍｇ／ｍ2であり、好ましくは０．０１〜０．２９ｍｇ／ｍ2、より好ましくは０．０１〜０．２８ｍｇ／ｍ2である。
【００７９】
ミリスチン酸吸着量が上記範囲である場合には、針状黒色複合磁性粒子粉末に吸着されるミリスチン酸が適量であるため、磁気記録層表面に浸み出すミリスチン酸吸着量の調整が容易であり、繰り返しのテープ使用に対して十分低い摩擦係数を長期間保つことが可能であり、優れた走行性を確保することができる。
【００８０】
針状黒色複合磁性粒子粉末のＢＥＴ比表面積値は２１〜１６０ｍ2／ｇが好ましく、より好ましくは２６〜１３０ｍ2／ｇ、更により好ましくは２９〜１１０ｍ2／ｇである。ＢＥＴ比表面積値が２１ｍ2／ｇ未満の場合には、針状黒色複合磁性粒子粉末が粗大であったり、粒子相互間で焼結が生じた粒子となっており、これを用いて磁気記録層を形成した場合には、塗膜の表面平滑性が損なわれやすい。ＢＥＴ比表面積値が１６０ｍ2／ｇを超える場合には、粒子の微細化による分子間力の増大により凝集を起こしやすいため、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が低下する。
【００８１】
針状黒色複合磁性粒子粉末の黒色度は、上限値がＬ*値で２３、好ましくＬ*値が２２、より好ましくＬ*値が２１である。Ｌ*値が２３を超える場合には、明度が高くなり、黒色度が十分とは言えない。針状黒色複合磁性粒子粉末の黒色度の下限値は、Ｌ*値が１５である。
【００８２】
針状黒色複合磁性粒子粉末の体積固有抵抗値は、１．０×１０7Ω・ｃｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１．０×１０3〜５．０×１０6Ω・ｃｍ、更により好ましくは１．０×１０3〜１．０×１０6Ω・ｃｍである。体積固有抵抗値が１．０×１０7Ω・ｃｍを超える場合は、得られる磁気記録媒体の表面電気抵抗値を十分に低減することが困難となる。
【００８３】
針状黒色複合磁性粒子粉末のカーボンブラックの脱離率は２０％以下が好ましく、より好ましくは１０％以下である。カーボンブラックの脱離率が２０％を超える場合には、磁気記録媒体の製造時において、脱離したカーボンブラックによりヒビクル中での均一な分散が阻害される場合がある。
【００８４】
本発明における針状黒色複合磁性粒子粉末の磁気特性は、芯粒子粉末として針状コバルト被着酸化鉄磁性粒子粉末を用いた場合、保磁力値は５００〜１７００Ｏｅが好ましく、より好ましくは５５０〜１７００Ｏｅであって、飽和磁化値は６０〜９０ｅｍｕ／ｇが好ましく、より好ましくは６５〜９０ｅｍｕ／ｇであり、芯粒子粉末として鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末を用いた場合、保磁力値は８００〜３５００Ｏｅが好ましく、より好ましくは９００〜３５００Ｏｅであって、飽和磁化値は９０〜１７０ｅｍｕ／ｇが好ましく、より好ましくは１００〜１７０ｅｍｕ／ｇである。
【００８５】
カーボンブラックの付着厚みは、０．０４μｍ以下が好ましく、より好ましくは０．０２μｍ以下、更に好ましくは０．０１μｍ以下である。
【００８６】
本発明における針状黒色複合磁性粒子粉末は、必要により、芯粒子粉末の粒子表面をあらかじめ、アルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれた１種又は２種以上の化合物（以下、「アルミニウムの水酸化物等による被覆」という。）で被覆しておいてもよく、アルミニウムの水酸化物等で被覆しない場合に比べ、芯粒子粉末の粒子表面からのカーボンブラックの脱離をより低減することができるため、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が向上する。
【００８７】
アルミニウムの水酸化物等による被覆量は、アルミニウムの水酸化物等が被覆された芯粒子粉末に対してＡｌ換算、ＳｉＯ2換算又はＡｌ換算量とＳｉＯ2換算量との総和で０．０１〜２０重量％が好ましい。
【００８８】
０．０１重量％未満である場合には、芯粒子粉末の粒子表面からのカーボンブラックの脱離率低減効果が得られないため磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性改良効果が得られない。
【００８９】
２０重量％を超える場合には、芯粒子粉末の粒子表面からのカーボンブラックの脱離率低減効果が十分に得られるが、必要以上に被覆する意味がない。
【００９０】
アルミニウムの水酸化物等で被覆されている本発明に係る針状黒色複合磁性粒子粉末は、アルミニウムの水酸化物等で被覆されていない本発明に係る針状黒色複合磁性粒子粉末の場合とほぼ同程度の粒子サイズ、幾何標準偏差値、ＢＥＴ比表面積値、黒色度Ｌ*値、体積固有抵抗値及び磁気特性を有している。
【００９１】
また、カーボンブラックの脱離率は、アルミニウムの水酸化物等によって被覆することによって向上し、脱離率は、１０％以下が好ましく、より好ましくは５％以下を有している。
【００９２】
非磁性支持体としては、現在、磁気記録媒体に汎用されているポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド等の合成樹脂フィルム、アルミニウム、ステンレス等金属の箔や板および各種の紙を使用することができ、その厚みは、その材質により種々異なるが、通常好ましくは１．０〜３００μｍ、より好ましくは２．０〜２００μｍである。
【００９３】
磁気ディスクの場合、非磁性支持体としてはポリエチレンテレフタレートが通常用いられ、その厚みは、通常５０〜３００μｍ、好ましくは６０〜２００μｍである。磁気テープの場合は、ポリエチレンテレフタレートの場合、その厚みは、通常３〜１００μｍ、好ましくは４〜２０μｍ、ポリエチレンナフタレートの場合、その厚みは、通常３〜５０μｍ、好ましくは４〜２０μｍ、ポリアミドの場合、その厚みは、通常２〜１０μｍ、好ましくは３〜７μｍである。
【００９４】
結合剤樹脂としては、現在、磁気記録媒体の製造にあたって汎用されている塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、ウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合樹脂、ウレタンエラストマー、ブタジエン−アクリロニトリル共重合樹脂、ポリビニルブチラール、ニトロセルロース等セルロース誘導体、ポリエステル樹脂、ポリブタジエン等の合成ゴム系樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイソシアネート、電子線硬化型アクリルウレタン樹脂等とその混合物を使用することができる。
【００９５】
また、各結合剤樹脂には−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｍ、−ＯＰＯ2Ｍ2、−ＮＨ2等の極性基（但し、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋである。）が含まれていてもよい。針状黒色複合磁性粒子粉末の分散性を考慮すれば、極性基として−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｍを含有している結合剤樹脂が好ましい。
【００９６】
非磁性支持体上に形成された磁気記録層の塗膜厚さは、０．０１〜５．０μｍの範囲である。０．０１μｍ未満の場合には、均一な塗布が困難で塗りむら等が生じやすくなるため好ましくない。５．０μｍを超える場合には、反磁界の影響のため、所望の電磁変換特性が得られにくくなる。好ましくは０．１〜４．０μｍの範囲である。
【００９７】
磁気記録層中における針状黒色複合磁性粒子粉末と結合剤樹脂との配合割合は、結合剤樹脂１００重量部に対し、針状黒色複合磁性粒子粉末が５〜２０００重量部、好ましくは１００〜１０００重量部である。
【００９８】
針状黒色複合磁性粒子粉末が５重量部未満の場合には、磁性塗料中の針状黒色複合磁性粒子粉末が少なすぎるため、塗膜にした時に、針状黒色複合磁性粒子粉末の連続分散した層が得られず、塗膜表面の平滑性及び塗膜強度が不十分となる。２０００重量部を超える場合には、結合剤樹脂の量に対して針状黒色複合磁性粒子粉末が多すぎるため、磁性塗料中で針状黒色複合磁性粒子粉末が十分に分散されず、その結果、塗膜にした時に、表面が十分平滑な塗膜が得られ難い。また、針状黒色複合磁性粒子粉末が結合剤樹脂によって十分にバインドされないために、得られた塗膜はもろいものとなりやすい。
【００９９】
本発明に係る磁気記録媒体は、磁気記録層中に添加するカーボンブラック量を針状黒色複合磁性粒子粉末１００重量部に対して６重量部未満にすることができ、好ましくは、５重量部未満、より好ましくは３重量部未満にすることができる。
【０１００】
また、粒子サイズが大きい針状黒色複合磁性粒子粉末を磁性粒子粉末として用いた場合には、磁気記録層中へのカーボンブラック微粒子粉末の添加を省略する事も期待できる。
【０１０１】
尚、磁気記録層に、通常の磁気記録媒体の製造に用いられる潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等が必要により結合剤樹脂１００重量部に対して０．１〜５０重量部程度含まれていてもよい。
【０１０２】
本発明における非磁性下地層は、塗膜厚さが０．２〜１０．０μｍの範囲が好ましい。０．２μｍ未満の場合には、非磁性支持体の表面粗さを改善することが困難となり、スティフネスも不十分となりやすい。磁気記録媒体の薄層化及び塗膜のスティフネスを考慮すれば、より好ましくは０．５〜５．０μｍの範囲である。
【０１０３】
非磁性下地層における結合剤樹脂には、磁気記録層を形成する場合に用いた前記結合剤樹脂を使用することができる。
【０１０４】
非磁性下地層における非磁性粒子粉末と結合剤樹脂との配合割合は、結合剤樹脂１００重量部に対し、非磁性粒子粉末が５〜２０００重量部、好ましくは１００〜１０００重量部である。
【０１０５】
非磁性粒子粉末が５重量部未満の場合には、非磁性塗料中の非磁性粒子粉末が少なすぎるため、塗膜にした時に、非磁性粒子粉末の連続分散した層が得られず、塗膜表面の平滑性及び基体のスティフネスが不十分となる。２０００重量部を超える場合には、結合剤樹脂の量に対して非磁性粒子粉末が多すぎるため、非磁性塗料中で非磁性粒子粉末が十分に分散されず、その結果、塗膜にした時に、表面が十分平滑な塗膜が得られ難い。また、非磁性粒子粉末が結合剤樹脂によって十分にバインドされないために、得られた塗膜はもろいものとなりやすい。
【０１０６】
尚、非磁性下地層に、通常の磁気記録媒体の製造に用いられる潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等が必要により結合剤樹脂１００重量部に対し０．１〜５０重量部程度含まれていてもよい。
【０１０７】
本発明における非磁性下地層用非磁性粒子粉末としては、通常磁気記録媒体用非磁性下地層に用いられる非磁性無機質粉末を使用することができる。具体的には、ヘマタイト、含水酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化タングステン、二酸化ケイ素、α−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、酸化クロム、酸化セリウム、炭化ケイ素、チタンカーバイト、窒化ケイ素、窒化ホウ素、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二硫化モリブデン、チタン酸バリウム等を単独又は組み合わせて用いることができ、殊に、ヘマタイト、含水酸化鉄、酸化チタン等が好ましい。
【０１０８】
なお、非磁性塗料製造時におけるビヒクル中での分散性改善のため、必要により、これら非磁性粒子粉末の粒子表面をアルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物、ケイ素の酸化物等で表面処理してもよく、また、得られる磁気記録媒体の光透過率、表面電気抵抗値、機械的強度、表面平滑性、耐久性等の諸特性改善のため、必要により、粒子内部にＡｌ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｍｎ，Ｓｎ，Ｓｂ等を含有させたりしてもよい。
【０１０９】
非磁性粒子粉末の粒子形状は、球状、粒状、六面体状、八面体状、多面体状及び針状のいずれであってもよい。ここで「針状」とは、文字どおりの針状はもちろん、紡錘状や米粒状などを含む意味である。選られる非磁性下地層の表面平滑性を考慮すれば、非磁性粒子粉末の形状は針状が好ましい。
【０１１０】
非磁性粒子粉末の粒子サイズは、平均長軸径が０．０１〜０．３μｍであり、好ましくは０．０１５〜０．２５μｍ、より好ましくは０．０２〜０．２μｍである。
【０１１１】
アルミニウムの水酸化物等によって被覆されていないコバルト被着針状磁性酸化鉄粒子粉末を芯粒子粉末とする本発明に係る針状黒色複合磁性粒子粉末を用いた磁気記録媒体には、保磁力値が５００〜１７００Ｏｅ、好ましくは５５０〜１７００Ｏｅ、角形比（残留磁束密度Ｂｒ／飽和磁束密度Ｂｍ）が０．８５〜０．９５、好ましくは０．８６〜０．９５、塗膜の光沢度が１６５〜３００％、好ましくは１７０〜３００％、塗膜表面粗度Ｒａが１１．０ｎｍ以下、好ましくは２．０〜１０．５ｎｍ、より好ましくは２．０〜１０．０ｎｍ、ヤング率は１２５〜１６０、好ましくは１２６〜１６０、塗膜の線吸収係数が１．４０〜１０．０μｍ-1、好ましくは１．４５〜１０．０μｍ-1、表面電気抵抗値が１．０×１０9Ω／ｓｑ以下、好ましくは７．５×１０8Ω／ｓｑ以下、より好ましくは５．０×１０8Ω／ｓｑ以下、走行耐久性が２５分以上、好ましくは２６分以上である。
【０１１２】
磁性粒子粉末として、多量にカーボンブラックが付着されている針状黒色複合磁性粒子粉末を用いた場合には、上記諸特性を有することはもちろん、塗膜の線吸収係数が１．８０〜１０．００μｍ-1、好ましくは１．８５〜１０．００μｍ-1、塗膜の表面電気抵抗値が１．０×１０8Ω／ｓｑ以下、好ましくは７．５×１０7Ω／ｓｑ以下、より好ましくは５．０×１０7Ω／ｓｑ以下、摩擦係数が０．２５〜０．３０、好ましくは０．２５〜０．２９、走行耐久性が２６分以上、好ましくは２７分以上である。
【０１１３】
アルミニウムの水酸化物等によって被覆されていない鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末を芯粒子粉末とする本発明に係る針状黒色複合磁性粒子粉末を用いた磁気記録媒体は、保磁力値が８００〜３５００Ｏｅ、好ましくは９００〜３５００Ｏｅ、角形比（残留磁束密度Ｂｒ／飽和磁束密度Ｂｍ）が０．８５〜０．９５、好ましくは０．８６〜０．９５、塗膜の光沢度が１８５〜３００％、好ましくは１９５〜３００％、塗膜表面粗度Ｒａが１１．０ｎｍ以下、好ましくは２．０〜１０．５ｎｍ、より好ましくは２．０〜１０．０ｎｍ、ヤング率は１２５〜１６０、好ましくは１２６〜１６０、塗膜の線吸収係数が１．４０〜１０．０μｍ-1、好ましくは１．４５〜１０．０μｍ-1、表面電気抵抗値が１．０×１０9Ω／ｓｑ以下、好ましくは７．５×１０8Ω／ｓｑ以下、より好ましくは５．０×１０8Ω／ｓｑ以下、走行耐久性が２５分以上、好ましくは２６分以上である。
【０１１４】
磁性粒子粉末として、多量にカーボンブラックが付着されている針状黒色複合磁性粒子粉末を用いた場合には、上記諸特性を有することはもちろん、塗膜の線吸収係数が１．８０〜１０．００μｍ-1、好ましくは１．８５〜１０．００μｍ-1、塗膜の表面電気抵抗値が１．０×１０8Ω／ｓｑ以下、好ましくは７．５×１０7Ω／ｓｑ以下、より好ましくは５．０×１０7Ω／ｓｑ以下、摩擦係数が０．２５〜０．３０、好ましくは０．２５〜０．２９、走行耐久性が２６分以上、好ましくは２７分以上である。
【０１１５】
アルミニウムの水酸化物等によって被覆されているコバルト被着針状磁性酸化鉄粒子粉末を芯粒子粉末とする本発明に係る針状黒色複合磁性粒子粉末を用いた磁気記録媒体は、保磁力値が５００〜１７００Ｏｅ、好ましくは５５０〜１７００Ｏｅ、角形比（残留磁束密度Ｂｒ／飽和磁束密度Ｂｍ）が０．８５〜０．９５、好ましくは０．８６〜０．９５、塗膜の光沢度が１７０〜３００％、好ましくは１７５〜３００％、塗膜表面粗度Ｒａが１０．０ｎｍ以下、好ましくは２．０〜９．５ｎｍ、より好ましくは２．０〜９．０ｎｍ、ヤング率は１２７〜１６０、好ましくは１２８〜１６０、塗膜の線吸収係数が１．４５〜１０．０μｍ-1、好ましくは１．５０〜１０．０μｍ-1、表面電気抵抗値が１．０×１０9Ω／ｓｑ以下、好ましくは７．５×１０8Ω／ｓｑ以下、より好ましくは５．０×１０8Ω／ｓｑ以下、走行耐久性が２７分以上、好ましくは２８分以上である。
【０１１６】
磁性粒子粉末として、多量にカーボンブラックが付着されている針状黒色複合磁性粒子粉末を用いた場合には、上記諸特性を有することはもちろん、塗膜の線吸収係数が１．８５〜１０．００μｍ-1、好ましくは１．９０〜１０．００μｍ-1、塗膜の表面電気抵抗値が５．０×１０7Ω／ｓｑ以下、好ましくは２．５×１０7Ω／ｓｑ以下、より好ましくは１．０×１０7Ω／ｓｑ以下、摩擦係数が０．２１〜０．２６、好ましくは０．２１〜０．２５、走行耐久性が２７分以上、好ましくは２８分以上である。
【０１１７】
アルミニウムの水酸化物等によって被覆されている鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末を芯粒子粉末とする本発明に係る針状黒色複合磁性粒子粉末を用いた磁気記録媒体は、保磁力値が８００〜３５００Ｏｅ、好ましくは９００〜３５００Ｏｅ、角形比（残留磁束密度Ｂｒ／飽和磁束密度Ｂｍ）が０．８５〜０．９５、好ましくは０．８６〜０．９５、塗膜の光沢度が１９０〜３００％、好ましくは２００〜３００％、塗膜表面粗度Ｒａが１０．０ｎｍ以下、好ましくは２．０〜９．５ｎｍ、より好ましくは２．０〜９．０ｎｍ、ヤング率は１２７〜１６０、好ましくは１２８〜１６０、塗膜の線吸収係数が１．４５〜１０．０μｍ-1、好ましくは１．５０〜１０．０μｍ-1、表面電気抵抗値が１．０×１０9Ω／ｓｑ以下、好ましくは７．５×１０8Ω／ｓｑ以下、より好ましくは５．０×１０8Ω／ｓｑ以下、走行耐久性が２７分以上、好ましくは２８分以上である。
【０１１８】
磁性粒子粉末として、多量にカーボンブラックが付着されている針状黒色複合磁性粒子粉末を用いた場合には、上記諸特性を有することはもちろん、塗膜の線吸収係数が１．８５〜１０．００μｍ-1、好ましくは１．９０〜１０．００μｍ-1、塗膜の表面電気抵抗値が５．０×１０7Ω／ｓｑ以下、好ましくは２．５×１０7Ω／ｓｑ以下、より好ましくは１．０×１０7Ω／ｓｑ以下、摩擦係数が０．２１〜０．２６、好ましくは０．２１〜０．２５、走行耐久性が２７分以上、好ましくは２８分以上である。
【０１１９】
次に、本発明における針状黒色複合磁性粒子粉末の製造法について述べる。
【０１２０】
本発明における芯粒子粉末としては、周知のコバルト被着針状磁性酸化鉄粒子粉末又は鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末を使用すればよい。
【０１２１】
芯粒子粉末のアルコキシシラン又はポリシロキサンによる被覆は、芯粒子粉末とアルコキシシラン溶液又はポリシロキサンとを機械的に混合攪拌したり、芯粒子粉末にアルコキシシラン溶液又はポリシロキサンを噴霧しながら機械的に混合攪拌すればよい。添加したアルコキシシラン又はポリシロキサンは、ほぼ全量が芯粒子粉末の粒子表面に被覆される。
【０１２２】
アルコキシシラン又はポリシロキサンを均一に粒子表面に被覆するためには、芯粒子粉末の凝集をあらかじめ粉砕機を用いて解きほぐしておくことが好ましい。
【０１２３】
芯粒子粉末とアルコキシシラン溶液又はポリシロキサンとの混合攪拌や後述のカーボンブラック微粒子粉末と粒子表面にアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物又はポリシロキサンが被覆されている芯粒子粉末との混合攪拌をするための機器としては、粉体層にせん断力を加えることのできる装置が好ましく、殊に、せん断、へらなで及び圧縮が同時に行える装置がより好ましく、例えば、ホイール形混練機、ボール型混練機、ブレード型混練機、ロール型混練機を用いることができる。
【０１２４】
具体的には、ミックスマラー、シンプソンミル、サンドミル、マルチミル、ストッツミル、ウエットパンミル、コナーミル、ヘンシェルミキサー、リングマラー、回転ミル、振動ミル、加圧ニーダ、エクストルーダー及びスクリューミキサーを用いることができる。好ましくは、ミックスマラー、シンプソンミル、サンドミル、マルチミル、ストッツミル、ウエットパンミル、コナーミル、ヘンシェルミキサーであり、殊に、ミックスマラー、シンプソンミル、サンドミル、マルチミルがより好ましい。
【０１２５】
混合攪拌時における条件は、芯粒子粉末の粒子表面にアルコキシシランができるだけ均一に被覆されるように、線荷重は２〜２００ｋｇ／ｃｍ、好ましくは１０〜１５０ｋｇ／ｃｍ、より好ましくは１５〜１００ｋｇ／ｃｍ、処理時間は５〜１２０分、好ましくは１０〜９０分の範囲で処理条件を適宜調整すればよい。なお、攪拌速度は２〜２０００ｒｐｍ、好ましくは５〜１０００ｒｐｍ、より好ましくは１０〜８００ｒｐｍの範囲で処理条件を適宜調整すればよい。
【０１２６】
アルコキシシラン又はポリシロキサンの添加量は、芯粒子粉末１００重量部に対して０．１５〜４５重量部が好ましい。０．１５重量部未満の場合には、黒色度を向上させ、且つ、体積固有抵抗値を十分低減できる程度にカーボンブラックを付着させることが困難である。４５重量部を超える場合には、カーボンブラックを十分付着させることができるが、必要以上に添加する意味がない。
【０１２７】
芯粒子粉末の粒子表面にアルコキシラン又はポリシロキサンを被覆した後、カーボンブラック微粒子粉末を添加し、混合攪拌してアルコキシラン被覆又はポリシロキサン被覆にカーボンブラックを付着させた後、乾燥乃至加熱処理する。
【０１２８】
カーボンブラック微粒子粉末は、少量ずつを時間をかけながら、殊に５〜６０分間程度をかけて添加するのが好ましい。
【０１２９】
混合攪拌時における条件は、カーボンブラックが均一に付着するように、線荷重は２〜２００ｋｇ／ｃｍ、好ましくは１０〜１５０ｋｇ／ｃｍ、より好ましくは１５〜１００ｋｇ／ｃｍ、処理時間は５〜１２０分、好ましくは１０〜９０分の範囲で処理条件を適宜調整すればよい。なお、攪拌速度は２〜２０００ｒｐｍ、好ましくは５〜１０００ｒｐｍ、より好ましくは１０〜８００ｒｐｍの範囲で処理条件を適宜調整すればよい。
【０１３０】
カーボンブラック微粒子粉末の添加量は、芯粒子粉末１００重量部に対して０．５〜４０重量部である。０．５重量部未満の場合には、カーボンブラックの付着量が少ないため、優れた黒色度と低い体積固有抵抗値を有する針状黒色複合磁性粒子粉末を得ることが困難となる。４０重量部を超える場合には、得られる針状黒色複合磁性粒子粉末の黒色度及び体積固有抵抗値の改善効果が飽和しており、必要以上に付着させる意味がない。
【０１３１】
殊に、多量にカーボンブラックを付着させた針状黒色複合磁性粒子粉末を得る場合には、カーボンブラックを２回以上に分割して添加し、添加と付着を繰り返して行うことが好ましい。殊に、第１層を構成するカーボンブラック上に第２層を構成するカーボンブラック微粒子粉末を添加する場合には、添加に先立って、第１層を構成するカーボンブラック上に接着剤を接着しておくことがより好ましい。
【０１３２】
即ち、カーボンブラックの第１層が形成されている針状黒色複合磁性粒子粉末に接着剤を添加し、混合攪拌して接着した後、更にカーボンブラック微粒子粉末を添加し、混合攪拌して第１層のカーボンブラック上にカーボンブラックの第２層を接着すればよい。
【０１３３】
接着剤の混合攪拌時における条件は、カーボンブラックの第１層が形成されている針状黒色複合磁性粒子粉末表面へ接着剤が均一に接着するように、線荷重は２〜２００ｋｇ／ｃｍ、好ましくは１０〜１５０ｋｇ／ｃｍ、より好ましくは１５〜１００ｋｇ／ｃｍ、処理時間は５〜１２０分、好ましくは１０〜９０分の範囲で処理条件を適宜調整すればよい。なお、攪拌速度は２〜２０００ｒｐｍ、好ましくは５〜１０００ｒｐｍ、より好ましくは１０〜８００ｒｐｍの範囲で処理条件を適宜調整すればよい。
【０１３４】
接着剤の添加量は、芯粒子粉末に対し、０．１〜５重量部である。０．１重量部未満の場合には、カーボンブラックからなる第２層を十分接着させることが困難となる。５重量部を超える場合には、接着効果が飽和するため、必要以上に添加する意味がない。
【０１３５】
第２層のカーボンブラックの混合攪拌時における条件は、接着剤とカーボンブラックが均一に接着するように、線荷重は２〜２００ｋｇ／ｃｍ、好ましくは１０〜１５０ｋｇ／ｃｍ、より好ましくは１５〜１００ｋｇ／ｃｍ、処理時間は５〜１２０分、好ましくは１０〜９０分の範囲で処理条件を適宜調整すればよい。なお、攪拌速度は２〜２０００ｒｐｍ、好ましくは５〜１０００ｒｐｍ、より好ましくは１０〜８００ｒｐｍの範囲で処理条件を適宜調整すればよい。
【０１３６】
第２層を構成するカーボンブラック微粒子粉末の添加量は、芯粒子粉末１００重量部に対して１〜３０重量部である。１重量部未満の場合には、カーボンブラックの総量が不十分となり、黒色度をより向上させ、且つ、体積固有抵抗値をより低減させることが困難となり、ミリスチン酸吸着量も改善されない。３０重量部を超える場合には、得られた針状黒色複合磁性粒子粉末の表面からカーボンブラックが脱離しやすくなり、その結果、ビヒクル中における分散性が低下する。
【０１３７】
本発明における針状黒色複合磁性粒子粉末は、芯粒子粉末にカーボンブラックを付着した後、乾燥乃至加熱処理する。乾燥乃至加熱工程における加熱温度は、通常４０〜２００℃が好ましく、より好ましくは６０〜１５０℃であり、加熱時間は、１０分〜１２時間が好ましく、３０分〜３時間がより好ましい。アルコキシシランは、この乾燥乃至加熱工程によりオルガノシラン化合物となる。
【０１３８】
芯粒子粉末は、必要により、アルコキシシランの溶液又はポリシロキサンとの混合攪拌に先立って、あらかじめ、アルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれる１種又は２種以上の化合物で被覆しておいてもよい。
【０１３９】
アルミニウムの水酸化物等による被覆は、芯粒子粉末を分散して得られる水懸濁液に、アルミニウム化合物、ケイ素化合物又は当該両化合物を添加して混合攪拌することにより、又は、必要により、混合攪拌後にｐＨ値を調整することにより、前記芯粒子粉末の粒子表面に、アルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれる１種又は２種以上の化合物を被着し、次いで、濾別、水洗、乾燥、粉砕する。必要により、更に、脱気・圧密処理等を施してもよい。
【０１４０】
アルミニウム化合物としては、酢酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム等のアルミニウム塩や、アルミン酸ナトリウム等のアルミン酸アルカリ塩等が使用できる。
【０１４１】
アルミニウム化合物の添加量は、芯粒子粉末に対しＡｌ換算で０．０１〜２０重量％である。０．０１重量％未満である場合には、粒子表面に十分な量のアルミニウムの水酸化物等を被覆することが困難であり、効果的にカーボンブラックの脱離率を改良できない。２０重量％を超える場合には、被覆効果が飽和するため、必要以上に添加する意味がない。
【０１４２】
ケイ素化合物としては、３号水ガラス、オルトケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム等が使用できる。
【０１４３】
ケイ素化合物の添加量は、芯粒子粉末に対しＳｉＯ2換算で０．０１〜２０重量％である。０．０１重量％未満である場合には、粒子表面に十分な量のケイ素の酸化物等を被覆することが困難であり、効果的にカーボンブラックの脱離率を改良できない。２０重量％を超える場合には、被覆効果が飽和するため、必要以上に添加する意味がない。
【０１４４】
アルミニウム化合物とケイ素化合物とを併せて使用する場合の添加量は、芯粒子粉末に対し、Ａｌ換算量とＳｉＯ2換算量との総和で０．０１〜５０重量％が好ましい。
【０１４５】
次に、本発明に係る磁気記録媒体の製造法について述べる。
【０１４６】
本発明に係る磁気記録媒体は、常法により、非磁性支持体上に非磁性粒子粉末、結合剤樹脂及び溶剤を含む非磁性塗料を塗布、乾燥して非磁性下地層を形成し、該非磁性下地層上に針状黒色複合磁性粒子粉末、結合剤樹脂及び溶剤を含む磁性塗料を塗布して塗膜を形成した後、磁場配向することにより得ることができる。
【０１４７】
非磁性塗料及び磁性塗料の混練分散に当たっては、混練機は、例えば、二軸ニーダー、二軸エクストルーダー、加圧ニーダー、二本ロールミル、三本ロールミルなどが使用でき、分散機としては、ボールミル、サンドグラインダー、アトライター、ディスパー、ホモジナイザー、超音波分散機などを使用することができる。
【０１４８】
非磁性塗料及び磁性塗料の塗布にあたっては、グラビアコーター、リバースロールコーター、スリットコーター、ダイコーターなどを使用することができる。塗布したシートは、対向磁石配向、ソレノイド磁石配向等により磁場配向を行うことができる。
【０１４９】
溶剤としては、磁気記録媒体に汎用されているメチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、テトラヒドロフラン及びその混合物等を使用することができる。
【０１５０】
溶剤の使用量は、非磁性粒子粉末又は針状黒色複合磁性粒子粉末１００重量部に対してその総量で６５〜１０００重量部である。６５重量部未満では磁性塗料とした場合に粘度が高くなりすぎ塗布が困難となる。１０００重量部を超える場合には、塗膜を形成する際の溶剤の揮散量が多くなりすぎ工業的に不利となる。
【０１５１】
【発明の実施の形態】
本発明の代表的な実施の形態は、次の通りである。
【０１５２】
芯粒子粉末、針状黒色複合磁性粒子粉末の平均長軸径及び平均短軸径、並びにカーボンブラック微粒子粉末の平均粒子径は、電子顕微鏡写真（×３００００）を縦方向及び横方向にそれぞれ４倍に拡大した写真に示される粒子約３５０個について長軸径、短軸径又は粒子径をそれぞれ測定し、その平均値で示した。
【０１５３】
軸比は、平均長軸径と平均短軸径との比で示した。
【０１５４】
粒子の長軸径の幾何標準偏差値は、下記の方法により求めた値で示した。即ち、上記拡大写真に示される粒子の長軸径を測定した値を、その測定値から計算して求めた粒子の実際の長軸径と個数から統計学的手法に従って対数正規確率紙上に横軸に粒子の長軸径を、縦軸に所定の長軸径区間のそれぞれに属する粒子の累積個数（積算フルイ下）を百分率でプロットする。
【０１５５】
そして、このグラフから粒子の個数が５０％及び８４．１３％のそれぞれに相当する長軸径の値を読みとり、幾何標準偏差値＝積算フルイ下８４．１３％における長軸径／積算フルイ下５０％における長軸径（幾何平均径）に従って算出した値で示した。幾何標準偏差値が１に近いほど、粒子の長軸径の粒度分布が優れていることを意味する。
【０１５６】
比表面積値はＢＥＴ法により測定した値で示した。
【０１５７】
芯粒子粉末及び針状黒色複合磁性粒子粉末内部や表面に存在するＡｌ量、Ｓｉ量及びＣｏ量、並びに針状黒色複合磁性粒子粉末に被覆されているアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物、ポリシロキサン又はジメチルポリシロキサンに含有されるＳｉ量のそれぞれは、「蛍光Ｘ線分析装置３０６３Ｍ型」（理学電機工業株式会社製）を使用し、ＪＩＳ  Ｋ０１１９の「けい光Ｘ線分析通則」に従って測定した。
【０１５８】
芯粒子粉末中のＦｅ2+含有量は、下記の化学分析法により求めた値で示した。
【０１５９】
即ち、不活性ガス雰囲気下において、芯粒子粉末０．５ｇに対してリン酸と硫酸とを２：１の割合で含む混合溶液２５ｍｌを添加し、上記芯粒子粉末を溶解した。この溶解水溶液の希釈液に指示薬としてジフェニルアミンスルホン酸を数滴加えた後、重クロム酸カリウム水溶液を用いた酸化還元滴定を行った。上記希釈液が紫色を呈した時を終点とし、該終点に至るまでに使用した重クロム酸カリウム水溶液の量から求めた。
【０１６０】
針状黒色複合磁性粒子粉末に付着しているカーボン量は、「堀場金属炭素・硫黄分析装置ＥＭＩＡ−２２００型」（株式会社堀場製作所製）を用いて炭素量を測定することにより求めた。
【０１６１】
芯粒子粉末及び針状黒色複合磁性粒子粉末の黒色度は、試料０．５ｇとヒマシ油１．５ｍｌとをフーバー式マーラーで練ってペースト状とし、このペーストにクリアラッカー４．５ｇを加え、混練、塗料化してキャストコート紙上に６ｍｉｌのアプリケーターを用いて塗布した塗布片（塗膜厚み：約３０μｍ）を作製し、 該塗料片について、多光源分光測色計ＭＳＣ−ＩＳ−２Ｄ（スガ試験機株式会社製）を用いて測定を行い、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９に定めるところに従って表色指数Ｌ*値で示した。
【０１６２】
ここで、Ｌ*値は明度を表わし、Ｌ*値が小さいほど黒色度が優れていることを示す。
【０１６３】
芯粒子及び針状黒色複合磁性粒子粉末の各粒子粉末の体積固有抵抗値は、まず、粒子粉末０．５ｇを測り取り、ＫＢｒ錠剤成形器（株式会社島津製作所）を用いて、１４０ｋｇ／ｃｍ2の圧力で加圧成形を行い、円柱状の被測定試料を作製した。
【０１６４】
次いで、被測定試料を温度２５℃、相対温度６０％の環境下に１２時間以上暴露した後、この被測定試料をステンレス電極の間にセットし、電気抵抗測定装置（ｍｏｄｅｌ  ４３２９Ａ  横河北辰電気株式会社製）で１５Ｖの電圧を印加して抵抗値Ｒ（Ω）を測定した。
【０１６５】
次いで、被測定（円柱状）試料の上面の面積Ａ（ｃｍ2）と厚みｔ0（ｃｍ）を測定し、次式にそれぞれの測定値を挿入して、体積固有抵抗値（Ω・ｃｍ）を求めた。
【０１６６】
体積固有抵抗値（Ω・ｃｍ）＝Ｒ×（Ａ／ｔ0）
【０１６７】
針状黒色複合磁性粒子粉末に付着しているカーボンブラックの付着厚みは、透過型電子顕微鏡ＪＥＭ−２０１０（日本電子株式会社（製））を用いて加速電圧２００ｋＶの条件下で撮影した電子顕微鏡写真（×５００，０００）を１０倍に拡大した写真（×５，０００，０００）に写っている粒子の表面に付着しているカーボンブラックの平均的な厚み部分を測定することによって求めた。
【０１６８】
針状黒色複合磁性粒子粉末に付着しているカーボンブラックの脱離率（％）は、下記の方法により求めた値で示した。カーボンブラックの脱離率が０％に近いほど、針状黒色複合磁性粒子粉末の粒子表面からのカーボンブラックの脱離量が少ないことを示す。
【０１６９】
針状黒色複合磁性粒子粉末３ｇとエタノール４０ｍｌを５０ｍｌの沈降管に入れ、２０分間超音波分散を行った後、１２０分静置し、比重差によって針状黒色複合磁性粒子粉末と脱離したカーボンブラック微粒子粉末を分離した。次いで、この針状黒色複合磁性粒子粉末に再度エタノール４０ｍｌを加え、更に２０分間超音波分散を行った後１２０分静置し、針状黒色複合磁性粒子粉末と脱離したカーボンブラックを分離した。この針状黒色複合磁性粒子粉末を１００℃で１時間乾燥させ、前述の「堀場金属炭素・硫黄分析装置ＥＭＩＡ−２２００型」（株式会社堀場製作所製）を用いて炭素量を測定し、下記式に従って求めた値をカーボンブラックの脱離率（％）とした。
【０１７０】
カーボンブラックの脱離率（％）＝{（Ｗａ−Ｗｅ）／Ｗａ}×１００
Ｗａ：針状黒色複合磁性粒子粉末のカーボンブラック付着量
Ｗｅ：脱離テスト後の針状黒色複合磁性粒子粉末のカーボンブラック付着量
【０１７１】
芯粒子粉末及び針状黒色複合磁性粒子粉末の各粒子粉末のミリスチン酸吸着量は、下記の方法によって求めた。ミリスチン酸吸着量が少ないほど、磁気テープとした時に脂肪酸が浸み出しやすく、摩擦係数の低減を図ることができる。
【０１７２】
まず、１４０ｍｌのガラスビンに１．５ｍｍφのガラスビーズ１００ｇ、被測定粒子粉末９ｇ及び被測定粒子粉末の表面を一層被覆するだけのミリスチン酸を含有するテトラヒドロフラン溶液４５ｍｌを加え、６０分間ペイントシェーカーで混合分散した。
【０１７３】
次に、この混合分散物を５０ｍｌの沈降管に取り出し、回転数１００００ｒｐｍで１５分間遠心分離を行い、固形部分と溶剤部分とを分離する。そして、溶剤部分に含まれるミリスチン酸濃度を重量法によって定量し、仕込みのミリスチン酸量との差し引きにより、固形部分に存在するミリスチン酸量を求め、これを粒子に対するミリスチン酸吸着量（ｍｇ／ｍ2）とした。
【０１７４】
塗料粘度は、得られた塗料の２５℃における塗料粘度を、Ｅ型粘度計ＥＭＤ−Ｒ（株式会社東京計器製）を用いて測定し、ずり速度Ｄ＝１．９２ｓｅｃ-1における値で示した。
【０１７５】
磁気記録層の塗膜表面の光沢度は、「グロスメーターＵＧＶ−５Ｄ」（スガ試験機株式会社製）を用いて塗膜の４５°光沢度を測定して求めた。
【０１７６】
表面粗度Ｒａは、「Ｓｕｒｆｃｏｍ−５７５Ａ」（東京精密株式会社製）を用いて塗布膜の中心線平均粗さを測定した。
【０１７７】
塗膜強度は、「オートグラフ」（株式会社島津製作所製）を用いて塗膜のヤング率を測定して求めた。ヤング率は市販ビデオテープ「ＡＶ  Ｔ−１２０（日本ビクター株式会社製）」との相対値で表した。相対値が高いほど塗膜強度が良好であることを示す。
【０１７８】
芯粒子粉末、針状黒色複合磁性粒子粉末及び磁気記録媒体の磁気特性は、「振動試料型磁力計ＶＳＭ−３Ｓ−１５」（東英工業株式会社製）を使用し、外部磁場１０ＫＯｅまでかけて測定した。
【０１７９】
光透過の程度は、「自記光電分光光度計ＵＶ−２１００」（株式会社島津製作所製）を用いて測定した磁気記録媒体の光透過率の値を下記式に挿入して算出した線吸収係数で示した。線吸収係数は、その値が大きいほど光を透しにくいことを示す。
【０１８０】
尚、光透過率の値を測定するにあたっては、上記磁気記録媒体に用いた非磁性支持体と同一の非磁性支持体をブランクとして用いた。
【０１８１】
線吸収係数（μｍ-1）＝〔ｌｎ（１／ｔ）〕／ＦＴ
ｔ：λ＝９００ｎｍにおける光透過率（−）
ＦＴ：測定に用いた磁気記録媒体の塗膜組成物層の厚み（μｍ）
【０１８２】
塗布膜の表面電気抵抗値は、被測定塗布膜を温度２５℃、相対湿度６０％の環境下に１２時間以上暴露した後、幅６．５ｍｍの金属製の電極に、幅６ｍｍにスリットした塗布膜を、塗布面が金属製電極に接触するように置き、その両端に各１７０ｇのおもりを付け、電極に塗布膜を密着させた後、電極間に５００Ｖの直流電圧をかけて表面電気抵抗値を測定した。
【０１８３】
磁気記録媒体の摩擦係数は、磁気テープ面と金属面（アルミニウム鏡面）との摩擦力を引張試験機テンシロン（株式会社島津製作所製）を用いて測定し、荷重との比から求めた値で示した。
【０１８４】
磁気記録媒体の走行耐久性は、「Ｍｅｄｉａ  Ｄｕｒａｂｉｌｉｔｙ  Ｔｅｓｔｅｒ  ＭＤＴ−３０００」（Ｓｔｅｉｎｂｅｒｇ  Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ社製）を用いて、負荷２００ｇｗ、ヘッドとテープとの相対速度１６ｍ／ｓにおける実可動時間で評価した。実可動時間が長いほど走行耐久性が良いことを示す。
【０１８５】
磁気記録媒体を構成する非磁性支持体及び磁気記録層の各厚みは、下記のようにして測定した。
【０１８６】
「デジタル電子マイクロメーターＫ３５１Ｃ」（安立電気株式会社製）を用いて、先ず、非磁性支持体の膜厚（Ａ）を測定する。次に、非磁性支持体と該非磁性支持体上に形成された非磁性下地層との厚み（Ｂ）（非磁性支持体の厚みと非磁性下地層の厚みとの総和）を同様にして測定する。更に、非磁性下地層上に磁気記録層を形成することにより得られた磁気記録媒体の厚み（Ｃ）（非磁性支持体の厚みと非磁性下地層の厚みと磁気記録層の厚みとの総和）を同様にして測定する。そして、非磁性下地層の厚みは（Ｂ）−（Ａ）で示し、磁気記録層の厚みは（Ｃ）−（Ｂ）で示した。
【０１８７】
＜針状黒色複合磁性粒子粉末の製造＞
コバルトを針状マグネタイト粒子粉末に対して２．３３重量％、Ｆｅ2+を針状マグネタイト粒子粉末に対して１５．４重量％含有する針状コバルト被着マグネタイト粒子粉末（平均長軸径０．２７０μｍ、平均短軸径０．０３２９μｍ、軸比８．２、幾何標準偏差値１．３６、ＢＥＴ比表面積値３８．９ｍ2／ｇ、黒色度Ｌ*値２２．５、体積固有抵抗値７．４×１０7Ω・ｃｍ、ミリスチン酸吸着量０．７９ｍｇ／ｍ2、保磁力値６９８Ｏｅ、飽和磁化値８０．６ｅｍｕ／ｇ）２０ｋｇを、凝集を解きほぐすために、純水１５０ｌに攪拌機を用いて邂逅し、更に、「ＴＫパイプラインホモミクサー」（製品名、特殊機化工業株式会社製）を３回通して針状コバルト被着マグネタイト粒子粉末を含むスラリーを得た。
【０１８８】
次いで、この針状コバルト被着マグネタイト粒子粉末を含むスラリーを横型サンドグラインダー「マイティーミルＭＨＧ−１．５Ｌ」（製品名、井上製作所株式会社製）を用いて、軸回転数２０００ｒｐｍにおいて５回パスさせて、針状コバルト被着マグネタイト粒子粉末を含む分散スラリーを得た。
【０１８９】
得られた分散スラリーは、３２５ｍｅｓｈ（目開き４４μｍ）における篩残分は０％であった。この分散スラリーを濾別、水洗して、針状コバルト被着マグネタイト粒子粉末のケーキを得た。この針状コバルト被着マグネタイト粒子粉末のケーキを１２０℃で乾燥した後、乾燥粉末１１．０ｋｇをエッジランナー「ＭＰＵＶ−２型」（製品名、株式会社松本鋳造鉄工所製）に投入して、毎分２ｌの窒素を吹き込みながら３０ｋｇ／ｃｍで１５分間攪拌を行い、粒子の凝集を軽く解きほぐした。
【０１９０】
次に、メチルトリエトキシシラン１６５ｇを２００ｍｌのエタノールで混合希釈して得られるメチルトリエトキシシラン溶液を、エッジランナーを稼動させながら粒子の凝集を解きほぐした上記針状コバルト被着マグネタイト粒子粉末に添加し、４０ｋｇ／ｃｍの線荷重で３０分間混合攪拌を行った。なおこの時の攪拌速度は２２ｒｐｍであった。
【０１９１】
次に、カーボンブラック微粒子粉末Ｂ（粒子形状：粒状、平均粒子径０．０２２μｍ、幾何標準偏差値１．７８、ＢＥＴ比表面積値１３３．５ｍ2／ｇ、黒色度Ｌ*値１４．６）８２５ｇを、エッジランナーを稼動させながら１０分間かけて添加し、更に３０ｋｇ／ｃｍの線荷重で３０分間混合攪拌を行い、メチルトリエトキシシラン被覆にカーボンブラックを付着させた。なお、この時の攪拌速度は２２ｒｐｍであった。
【０１９２】
得られた針状黒色複合磁性粒子粉末を、乾燥機を用いて８０℃で１２０分間熟成し、残留した水分、エタノール等を揮散させた。この針状黒色複合磁性粒子粉末は、電子顕微鏡観察の結果、平均長軸径が０．２７３μｍ、平均短軸径が０．０３３１μｍ、軸比が８．２であった。幾何標準偏差値は１．３６であり、ＢＥＴ比表面積値は４０．２ｍ2／ｇ、黒色度Ｌ*値は１９．７、体積固有抵抗値は９．８×１０4Ω・ｃｍ、カーボンブラックの脱離率は７．８％、カーボンブラックの付着量が６．８８重量％（芯粒子粉末１００重量部に対して７．５重量部に相当する。）、保磁力値は６８２Ｏｅ、飽和磁化値は７９．３ｅｍｕ／ｇであり、メチルトリエトキシシランの被覆量はＳｉ換算で０．２２重量％であった。電子顕微鏡観察の結果、カーボンブラック微粒子粉末がほとんど認められないことから、カーボンブラック微粒子粉末のほぼ全量がメチルトリエトキシシランから生成するオルガノシラン化合物被覆に付着していることが認められた。
【０１９３】
また、針状黒色磁性粒子粉末の粒子表面に付着されているカーボンブラックの付着厚みは、０．００１８μｍであった。
【０１９４】
比較のため、メチルトリエトキシシランを被覆することなく、針状コバルト被着マグネタイト粒子粉末とカーボンブラック微粒子粉末とを同様にエッジランナーで混合攪拌して得られた処理粒子粉末は電子顕微鏡観察の結果、カーボンブラックが針状コバルト被着マグネタイト粒子粉末の粒子表面に付着しておらず、両粒子粉末がバラバラに混在していることが認められた。
【０１９５】
＜非磁性下地層の製造＞
後出表９に示す非磁性粒子粉末１（種類：ヘマタイト粒子、粒子形状：紡錘状、平均長軸径０．１８７μｍ、平均短軸径０．０２４０μｍ、軸比７．８、幾何標準偏差値１．３３、ＢＥＴ比表面積値４３．３ｍ2／ｇ、体積固有抵抗値８．６×１０8Ω・ｃｍ、黒色度Ｌ*値３２．６）１２ｇと結合剤樹脂溶液（スルホン酸ナトリウム基を有する塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂３０重量％とシクロヘキサノン７０重量％）及びシクロヘキサノンとを混合して混合物（固形分率７２％）を得、この混合物を更にプラストミルで３０分間混練して混練物を得た。
【０１９６】
この混練物を１．５ｍｍφガラスビーズ９５ｇ、追加の結合剤樹脂溶液（スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂３０重量％、溶剤（メチルエチルケトン：トルエン＝１：１）７０重量％）、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン及びトルエンとともに１４０ｍｌガラス瓶に添加し、ペイントシェーカーで６時間混合・分散を行って塗料組成物を得た。その後、潤滑剤を加え、更に、ペイントシェーカーで１５分間混合・分散した。
【０１９７】
得られた非磁性塗料の組成は、下記の通りであった。
【０１９８】
0004506911.tif 000007
【０１９９】
得られた非磁性塗料の塗料粘度は３１０ｃＰであった。
【０２００】
次いで、上記非磁性塗料を厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上にアプリケーターを用いて５５μｍの厚さに塗布し、次いで、乾燥させることにより非磁性下地層を形成した。
【０２０１】
得られた非磁性下地層の厚みは３．４μｍ、光沢は１９３％、表面粗度Ｒａは８．２ｎｍ、ヤング率（相対値）は１２３、線吸収係数は１．０１ｃｍ-1、表面電気抵抗値は１．１×１０14Ω・ｃｍであった。
【０２０２】
＜磁気記録媒体の製造＞
上記で得られた針状黒色複合磁性粒子粉末１２ｇ、研磨剤（商品名：ＡＫＰ−３０、住友化学株式会社製）１．２ｇ、カーボンブラック微粒子粉末（商品名：＃２４００Ｂ、三菱化成株式会社製）０．０６ｇ、結合剤樹脂溶液（スルホン酸ナトリウム基を有する塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂３０重量％とシクロヘキサノン７０重量％）及びシクロヘキサノンとを混合して混合物（固形分率７８％）を得、この混合物を更にプラストミルで３０分間混練して混練物を得た。
【０２０３】
この混練物を１４０ｍｌガラス瓶に１．５ｍｍφガラスビーズ９５ｇ、追加結合剤樹脂溶液（スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂３０重量％、溶剤（メチルエチルケトン：トルエン＝１：１）７０重量％）、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン及びトルエンとともに添加し、ペイントシェーカーで６時間混合・分散を行って磁性塗料を得た。その後、潤滑剤及び硬化剤を加え、更に、ペイントシェーカーで１５分間混合・分散した。
【０２０４】
得られた磁性塗料の組成は下記の通りであった。
0004506911.tif 000008
【０２０５】
得られた磁性塗料の塗料粘度は２，３３８ｃＰであった。
【０２０６】
得られた磁性塗料を前記非磁性下地層の上にアプリケーターを用いて１５μｍの厚さに塗布した後、磁場中において配向・乾燥し、次いで、カレンダー処理を行った後、６０℃で２４時間硬化反応を行い０．５インチ幅にスリットして磁気テープを得た。得られた塗膜の膜厚は３．４μｍであった。
【０２０７】
得られた磁気テープは、保磁力値が７４６Ｏｅ、角型比（Ｂｒ／Ｂｍ）が０．８９、光沢度が１７４％、表面粗度Ｒａが７．４ｎｍ、ヤング率（相対値）が１３８、線吸収係数が１．５４ｃｍ-1、表面電気抵抗値が５．３×１０7Ω／ｓｑ、走行耐久性が２９．５分であった。
【０２０８】
【作用】
本発明において重要な点は、針状黒色複合磁性粒子粉末を磁性粒子粉末として用いて得られた本発明に係る磁気記録媒体は、磁気記録層中のカーボンブラック量を可及的に減少させても、光透過率が小さく、且つ、表面電気抵抗値が低く、しかも、磁気記録層の表面平滑性が向上するという事実である。
【０２０９】
少ないカーボンブラック量で磁気記録媒体の光透過率が小さくなる理由について、本発明者は、微粒子であることに起因して、通常は凝集体として挙動するカーボンブラック微粒子粉末が、本発明に係る針状黒色複合磁性粒子粉末の場合は芯粒子粉末の粒子表面に均一且つ緻密に付着されていることによって、カーボンブラック微粒子粉末の個々がより効果的に機能しているためと考えている。
【０２１０】
少ないカーボンブラック量で磁気記録媒体の表面電気抵抗値が低くなる理由について、本発明者は、針状黒色複合磁性粒子粉末が塗膜中に均一に分散していることに起因して、上記針状磁性粒子粉末の粒子表面に均一且つ緻密に付着しているカーボンブラック微粒子粉末が相互に接触しながら連綿と連なっていることによるものと考えている。
【０２１１】
本発明に係る磁気記録媒体の表面平滑性が優れている理由について、本発明者は、本発明に係る針状黒色複合磁性粒子粉末は、粒子表面から脱離するカーボンブラック微粒子粉末が少ないこと及び磁気記録層中に添加するカーボンブラック微粒子粉末量を可及的に減少させることができるため、針状黒色複合磁性粒子粉末の磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性がカーボンブラック微粒子粉末によって阻害されることがなく、しかも、針状黒色複合磁性粒子粉末自体の分散性が優れていることによるものと考えている。
【０２１２】
ミリスチン酸吸着量が抑制された針状黒色複合磁性粒子粉末を用いた本発明に係る磁気記録媒体は、低い摩擦係数と優れた走行耐久性を有している。
【０２１３】
本発明に係る磁気記録媒体の摩擦係数を低減できた理由について、本発明者は、磁性層中に多量に含有される針状黒色複合磁性粒子粉末の表面へのミリスチン酸の吸着が特定範囲内に抑制された結果、ミリスチン酸の適量が調整されながら長期に亘って磁気記録層表面に浸み出すことにより、潤滑剤としての機能が効果的に発揮できたものと考えている。
【０２１４】
本発明に係る磁気記録媒体の走行耐久性が優れている理由について、本発明者は、上記と同様の理由により、ミリスチン酸の適量が調整されながら磁気記録層表面に浸み出すことにより、安定した走行耐久性が得られたものと考えている。
【０２１５】
【実施例】
次に、実施例並びに比較例を挙げる。
【０２１６】
芯粒子１〜５
公知の製造方法で得られた各種の針状磁性粒子粉末を準備し、上記発明の実施の形態と同様にして凝集が解きほぐされた針状磁性粒子粉末を得た。
【０２１７】
針状磁性粒子粉末の諸特性を表１に示す。
【０２１８】
【表１】
0004506911.tif 000009
【０２１９】
芯粒子６
芯粒子１の凝集が解きほぐされた針状コバルト被着マグヘマイト粒子粉末２０ｋｇと水１５０ｌとを用いて、前記発明の実施の形態と同様にしてコバルト被着針状マグヘマイト粒子粉末を含むスラリーを得た。得られたコバルト被着針状マグヘマイト粒子粉末を含む再分散スラリーのｐＨ値を水酸化ナトリウムを用いて１０．５に調整し、次いで、該スラリーに水を加えスラリー濃度を９８ｇ／ｌに調整した。このスラリー１５０ｌを加熱して６０℃とし、このスラリー中に１．０ｍｏｌ／ｌのアルミン酸ナトリウム溶液５４４４ｍｌ（コバルト被着針状マグヘマイト粒子粉末に対してＡｌ換算で１．０重量％に相当する）を加え、３０分間保持した後、酢酸を用いてｐＨ値を７．５に調整した。この状態で３０分間保持した後、濾過、水洗、乾燥、粉砕して粒子表面がアルミニウムの水酸化物により被覆されているコバルト被着針状マグヘマイト粒子粉末を得た。
【０２２０】
この時の主要製造条件を表２に、得られた粒子表面がアルミニウムの水酸化物により被覆されているコバルト被着針状マグヘマイト粒子粉末の諸特性を表３に示す。
【０２２１】
【表２】
0004506911.tif 000010
【０２２２】
【表３】
0004506911.tif 000011
【０２２３】
芯粒子７〜１０
芯粒子粉末の種類、表面処理工程における添加物の種類及び量を種々変えた以外は芯粒子６と同様にして表面処理済針状磁性粒子粉末を得た。
【０２２４】
この時の主要処理条件を表２に、得られた表面処理済針状磁性粒子粉末の諸特性を表３に示す。
【０２２５】
尚、表２中の表面処理工程における被覆物の種類は、Ａがアルミニウムの水酸化物であり、Ｓはケイ素の酸化物を表わす。
【０２２６】
＜針状黒色複合磁性粒子粉末の製造＞
実施例１〜１２、比較例１〜５
芯粒子粉末の種類、被覆工程におけるアルコキシシラン、ポリシロキサン又はシリコン化合物の有無、種類及び添加量、エッジランナーによる処理条件、カーボンブラック微粒子粉末の付着工程におけるカーボンブラック微粒子粉末の種類及び添加量、エッジランナーによる処理条件を種々変えた以外は、前記発明の実施の形態と同様にして針状黒色複合磁性粒子粉末を得た。実施例１〜１２の各実施例で得られた針状黒色複合磁性粒子粉末は、電子顕微鏡観察の結果、カーボンブラックがほとんど認められないことから、カーボンブラックのほぼ全量がアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物被覆又はポリシロキサン被覆に付着していることが確認された。
【０２２７】
尚、使用したカーボンブラック微粒子粉末Ａ乃至Ｆの諸特性を表４に示す。
【０２２８】
この時の主要処理条件を表５に、得られた針状黒色複合磁性粒子粉末の諸特性を表６に示す。
【０２２９】
実施例８〜１０の各実施例で使用されている添加物は、いずれもポリシロキサンである。「ＴＳＦ４８４」（商品名：東芝シリコーン株式会社（製））はメチルハイドロジェンポリシロキサンであり、「ＢＹＫ−０８０」（商品名：ビックケミー・ジャパン株式会社（製））は変成ポリシロキサンであり、「ＴＳＦ−４７７０」（商品名：東芝シリコーン株式会社（製））は末端カルボキシル変成ポリシロキサンである。
【０２３０】
【表４】
0004506911.tif 000012
【０２３１】
【表５】
0004506911.tif 000013
【０２３２】
【表６】
0004506911.tif 000014
【０２３３】
＜多量のカーボンブラックが付着されている針状黒色複合磁性粒子粉末の製造＞
実施例１３
実施の形態で得られた針状黒色複合磁性粒子粉末５．０ｋｇをエッジランナー「ＭＰＵＶ−２型」（製品名、（株）松本鋳造鉄工所製）に投入して、３０ｋｇ／ｃｍで３０分間混合攪拌を行い、粒子粉末の凝集を軽く解きほぐした。
【０２３４】
次に、ジメチルポリシロキサン１００ｇを、エッジランナーを稼動させながら上記針状黒色複合磁性粒子粉末に添加し、３０ｋｇ／ｃｍの線荷重で３０分間混合攪拌を行って、表面にジメチルポリシロキサンが均一に接着されている針状黒色複合磁性粒子粉末を得た。
【０２３５】
次に、上記カーボンブラック微粒子粉末Ｂ５００ｇを、エッジランナーを稼動させながら１０分間かけて添加し、更に４５ｋｇ／ｃｍの線荷重で３０分間、混合攪拌を行い、カーボンブラックから構成される第１層の表面にジメチルポリシロキサンを接着剤としてカーボンブラックからなる第２層を接着させて、針状黒色複合磁性粒子粉末を得た。なお、この時の攪拌速度は２２ｒｐｍであった。
【０２３６】
得られた針状黒色複合磁性粒子粉末を、乾燥機を用いて１０５℃で６０分間乾燥処理を行った。この針状黒色複合磁性粒子粉末は、電子顕微鏡観察の結果、平均長軸径が０．２７８μｍ、平均短軸径が０．０３４１μｍ、軸比が８．２であった。幾何標準偏差値は１．３７であり、ＢＥＴ比表面積値は４３．５ｍ2／ｇ、黒色度Ｌ*値は１８．６、体積固有抵抗値は２．１×１０4Ω・ｃｍ、ミリスチン酸吸着量は０．２７ｍｇ／ｍ2であって、カーボンブラック脱離率は７．６％、保磁力値は６７５Ｏｅ、飽和磁化値は７７．４ｅｍｕ／ｇであり、付着及び接着しているカーボンブラックの総量がＣ換算で１４．６２重量％（芯粒子粉末１００重量部に対して１７．５重量部に相当する）であって、ジメチルポリシロキサンの被覆量はＳｉ換算で０．７１重量％であった。なお、電子顕微鏡観察の結果、カーボンブラックがほとんど認められないことから、カーボンブラックのほぼ全量がカーボンブラックの第１層に接着していることが認められた。
【０２３７】
また、針状黒色磁性粒子粉末の粒子表面に付着されているカーボンブラックの付着厚みは、０．００２０μｍであった。
【０２３８】
実施例１４〜２５、比較例６〜１２
針状黒色複合磁性粒子粉末の種類、接着剤による処理工程における接着剤の種類、添加量及びエッジランナーによる処理条件、カーボンブラックの接着工程におけるカーボンブラック微粒子粉末の種類、添加量、エッジランナーによる処理条件を種々変化させた以外は、前記の実施例１３と同様にして多量のカーボンブラックが付着されている針状黒色複合磁性粒子粉末を得た。
【０２３９】
尚、実施例１４〜２５の各実施例で得られた多量のカーボンブラックが付着されている針状黒色複合磁性粒子粉末は、電子顕微鏡観察の結果、カーボンブラックがほとんど認められないことから、カーボンブラックのほぼ全量がカーボンブラックの第１層に接着されていることが認められた。
【０２４０】
この時の主要処理条件を表７に、得られた多量のカーボンブラックが付着されている針状黒色複合磁性粒子粉末の諸特性を表８に示す。
【０２４１】
【表７】
0004506911.tif 000015
【０２４２】
【表８】
0004506911.tif 000016
【０２４３】
＜非磁性下地層の製造＞
非磁性粒子１〜６
各種非磁性粒子粉末を用いて、前記発明の実施の形態と同様にして非磁性下地層を製造した。
【０２４４】
使用した非磁性粒子粉末１乃至６の諸特性を表９に示す。
【０２４５】
【表９】
0004506911.tif 000017
【０２４６】
この時の主要製造条件及び得られた非磁性下地層の諸特性を表１０に示す。
【０２４７】
【表１０】
0004506911.tif 000018
【０２４８】
＜磁気記録媒体の製造＞
実施例２６〜５０及び比較例１３〜２９
針状磁性粒子粉末の種類を種々変化させた以外は、前記発明の実施の形態と同様にして磁気記録媒体を得た。
【０２４９】
この時の主要製造条件及び諸特性を表１１及び表１３に示す。
【０２５０】
【表１１】
0004506911.tif 000019
【０２５１】
【表１２】
0004506911.tif 000020
【０２５２】
【表１３】
0004506911.tif 000021
【０２５３】
【発明の効果】
本発明に係る磁気記録媒体は、非磁性下地層を有しているとともに、前述した通り、優れた黒色度と低い体積固有抵抗値を有する針状黒色複合磁性粒子粉末を磁性粒子粉末として用いていることに起因して、光透過率が小さく、且つ、表面電気抵抗値が低いものであり、しかも、磁気記録層中に添加するカーボンブラック微粒子粉末量を可及的に少なくすることができることと針状黒色複合磁性粒子粉末自体の分散性が向上することともあいまって表面が平滑であるので高密度記録用磁気記録媒体として好ましいものである。
【０２５４】
多量にカーボンブラックが付着されている針状黒色複合磁性粒子粉末を用いた本発明に係る磁気記録媒体は、ミリスチン酸吸着量が抑制された磁性粒子粉末であることに起因して上記諸特性を有することはもちろん、摩擦係数が小さく、走行耐久性が優れているので高密度記録用として好ましいものである。