(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙基材の少なくとも片面に１層以上のインク受容層が設けられ、該インク受容層上に光沢発現層として顔料及び結着剤を含有する塗工液を塗布した後、塗工層が湿潤状態に有るうちに該塗工層を加熱された鏡面仕上げの金属面に圧着してなる、光沢面と宛名印刷をする裏面とを持つ葉書用途のインクジェット記録用キャストコート紙であって、キャストコート加工が凝固法で行われており、光沢発現層塗工液が顔料としてＢＥＴ比表面積が５５ｍ２／ｇ〜８０ｍ２／ｇであるθ−アルミナまたは該θ−アルミナとＢＥＴ比表面積が５５ｍ２／ｇ〜８０ｍ２／ｇであるγ−アルミナとの混合物を含有し、かつ結着剤中にポリビニルアルコールとシラノール変性ポリビニルアルコールを含有し、該シラノール変性ポリビニルアルコールの含有量が該顔料１００重量部に対して０．１〜１０重量部であることを特徴とする、前記光沢面と宛名印刷をする裏面とを持つ葉書用途のインクジェット記録用キャストコート紙。” 
【請求項２】
前記塗工液中の結着剤の含有量が顔料１００重量部に対して５〜３０重量部であることを特徴とする請求項１に記載の光沢面と宛名印刷をする裏面とを持つ葉書用途のインクジェット記録用キャストコート紙。
【請求項３】
前記塗工液中の結着剤中にカチオン性アクリル系樹脂を含有することを特徴とする請求項１または２に記載の光沢面と宛名印刷をする裏面とを持つ葉書用途のインクジェット記録用キャストコート紙。
【請求項４】
前記塗工液中の結着剤のカチオン性アクリル系樹脂がカチオン性アクリルシリコーン樹脂であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一つに記載の光沢面と宛名印刷をする裏面とを持つ葉書用途のインクジェット記録用キャストコート紙。
【請求項５】
凝固剤としてホウ素化合物を含有することを特徴とする請求項１〜４記載の光沢面と宛名印刷をする裏面とを持つ葉書用途のインクジェット記録用キャストコート紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット記録用光沢紙に関し、特に銀塩写真並の光沢感を有し、かつ光沢面の耐擦過性に優れ、写真画質に近い印字品位の高い記録用紙に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、インクの液滴を吐出し、記録紙上に付着させることによりドットを形成し記録を行う方式である。近年、インクジェットプリンター、インク、記録媒体の技術的進歩により、印字品質の高い記録が可能になってきている。インクジェット記録媒体に求められる要素としては、
（a）インクの吸収、乾燥が速いこと、
(b)印字濃度が高いこと、
(c)ドットの広がりやひげ状のにじみが無いこと、
等があげられる。一般の普通紙でも一定以上のサイズ性があれば、滲みも少なくある程度の印字品質が期待できる。一方、より高い印字品質を求める場合には媒体上にインクジェットプリンターのインクに対して適性のあるインク受容層を各種基材上に設けた専用の媒体が使用される。これらインクジェット記録専用の媒体としては紙やフィルムを支持体として、顔料と結着剤を主成分とする顔料塗工層または顔料を含まない樹脂塗工層を表面に設けたものが多く使用される。
【０００３】
インクジェット記録専用媒体はさらにその記録面の表面状態からマット調媒体と光沢媒体に分類される。銀塩写真により近い画像品質を要求する場合には後者の光沢媒体が使用される。これら光沢媒体に要求される特性としては前記した特性以外に、
(d)ドットの真円性が高く、画像再現性が良好なこと、
(e)耐水性、耐光性が良好であること、
(f)画像領域、白紙部分の光沢感が高いこと、
等があげられる。
【０００４】
光沢媒体の製法としては(a)のインク吸収性、乾燥性を維持しながら(b)〜(f)の特性を維持するために、各種の方法が提案されているが、一般的方法はキャスト法によりインク受容層を形成し表面に光沢を付与する方法と印画紙用基材上にインク受容層を形成する方法である。
【０００５】
一般には前者は(a)のインク吸収性が後者に比べ制御しやすいが、(d)のドット真円性、画像再現性、(f)の画像領域、白紙部分の光沢感、品位では後者に比べ劣っている。印画紙用基材は一般にＲＣ紙（レジンコート紙）といわれるように、紙の基材上にポリエチレンのフィルム層が形成されているためにインク受容層をその表面に形成した場合、フィルム面が平滑であることからインク受容層表面も平滑で、光沢のある表面が形成しやすい。
【０００６】
しかし、インク吸収性をあげるために塗工量を多くする必要があり、また基材そのものが紙よりも高価であることから全体のコストは前者のキャスト法による光沢媒体に比べ高いものとなる。また、廃棄する場合には複合素材であることからリサイクルがきかないといった問題もある。
【０００７】
キャスト法によるインクジェット記録用光沢紙についてはこの点有利であるが、前記した品質面での問題があり、これらの課題を解決するために各種の提案がなされている。
【０００８】
例えば、記録層表面の平均粗さ、光沢度及び記録紙の透気度を規定することで表面の平滑性が高く、画質の高級感に優れるインクジェット記録用紙が得られるとの提案がある（例えば、特許文献１参照）。
【０００９】
また、記録層表面の亀裂の大きさ及び個数を規定することによって優れた光沢感及びインク受容性を有するインクジェット記録用紙が得られるとの提案もある（例えば、特許文献２参照）。
【００１０】
しかしこの場合には、亀裂数が少なすぎると光沢感が増す一方インク吸収性が低下するという問題点もある。更に、パールネックレス状のコロイダルシリカを含むインクジェット記録シートの提案もある（例えば、特許文献３参照）。この場合には、パールネックレス状のコロイダルシリカを使用することで印字品質、特にインク吸収性向上には一定の効果があるが、表面強度、光沢感が必ずしも満足できるには至っていない。
【００１１】
また、近年インク吸収速度が速く、銀塩写真並の光沢感を有するインクジェット記録用光沢紙としてアルミナ水和物を水溶性バインダーと混合して塗工した用紙が提案されている（例えば、特許文献４参照）。これらのインクジェット記録用光沢紙は光沢感が非常に優れているという特徴を持つが、光沢感に優れているが故に光沢表面に傷が入りやすいという欠点を持つ。例えば、葉書用途に使用する場合に裏面に宛名印刷をするが、印刷時の給紙部ガイドによる擦れ及び排紙部の吸引車との擦れにより傷が付きやすいという欠点を持っている。また、インクジェットプリンターでの宛名印刷時に、光沢面と給紙ローラーとの接触により傷が入りやすいという欠点も問題となる。
【００１２】
いずれにせよ、キャスト法によって製造されたインクジェット記録用光沢紙において、印画紙基材あるいはフィルム基材を用いて製造された媒体を超える画質と均一な光沢感を有し、かつ非常に優れた耐擦過性を合わせ持つ記録媒体は無いのが現状である。
【特許文献１】特開平０６−７２０１７号公報
【特許文献２】特開平１１−３４８４１６号公報
【特許文献３】特開平１２−１０８５０６号公報
【特許文献４】特開平０６−０５５８２９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明はキャスト法で製造されるインクジェット記録用光沢紙において、上記従来技術の問題点である、良好なインク吸収性を持ちながら、銀塩写真並の高光沢感を有し、更に光沢表面の耐擦過性にも優れ、印画紙基材あるいはフィルム基材を用いて製造された媒体に匹敵する画質と均一な光沢感を有しかつリサイクル可能な記録媒体を提供することが目的である。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者等は前記目的に対して、いわゆる凝固法によるキャストコート法において、光沢発現層塗工液中に顔料としてＢＥＴ比表面積が５５ｍ２／ｇ〜８０ｍ２／ｇであるθ−アルミナまたは該θ−アルミナとＢＥＴ比表面積が５５ｍ２／ｇ〜８０ｍ２／ｇであるγ−アルミナとの混合物を含有し、かつ結着剤中にポリビニルアルコールとシラノール変性ポリビニルアルコールを含有し、該シラノール変性ポリビニルアルコールの含有量が該顔料１００重量部に対して０．１〜１０重量部であることによって良好な結果が得られることを見出し本発明に到達した。
本発明においては、印字品質を考慮して、前記塗工液中の結着剤の含有量が顔料１００重量部に対して５〜３０重量部であることが好ましい。また、前記塗工液中の結着剤中にカチオン性アクリル系樹脂を含有することでより高い光沢感を得ることができるので好ましい。更に前記塗工液中の結着剤のカチオン性アクリル系樹脂がカチオン性アクリルシリコーン樹脂であることでより光沢感が向上するので好ましく、凝固剤としてホウ素化合物を含有することで更に均一な光沢面質を得ることができるので好ましい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のインクジェット記録用光沢紙はキャスト法で製造されたインクジェット記録用光沢紙でありながら、非常に良好な表面光沢感とインク吸収性及び耐擦過性を高いレベルでバランスさせながら、良好な発色性を有する物である。本発明では紙を基材としていることから、フィルム層を有する印画紙基材に比べ、製造コストも低く、廃棄する場合にはリサイクル可能であり資源の有効利用という観点からも好ましい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの記載に限定して解釈されない。
【００１７】
通常キャスト法によるインクジェット光沢紙の光沢発現層塗工液顔料として球状コロイダルシリカを使用するのが一般的である。球状コロイダルシリカは表面強度が強くなる傾向があるため耐擦過性は強くなるが、インク吸収性が比較的悪い為に光沢度とインク吸収性を高いレベルでバランスさせることが非常に困難である。また、非球状コロイダルシリカとしてパールネックレス状のコロイダルシリカが知られているが、球状コロイダルシリカに比べインク吸収性は良好となるものの光沢が劣る、表面強度が弱いという問題がある。
【００１８】
一方、アルミナを使用することによってインク吸収性能に優れ、光沢感にも優れているインクジェット記録用光沢紙を得ることはできるが、前記したように傷が付きやすく耐擦過性についてはコロイダルシリカと比較してもかなりのレベルで劣るため、印字性能、光沢感、耐擦過性を高いレベルで維持するのが非常に困難であった。本発明の光沢発現層塗工液は顔料としてＢＥＴ比表面積が５５ｍ２／ｇ〜８０ｍ２／ｇであるθ−アルミナまたは該θ−アルミナとＢＥＴ比表面積が５５ｍ２／ｇ〜８０ｍ２／ｇであるγ−アルミナとの混合物を含有し、かつ結着剤中にシラノール変性ポリビニルアルコールを含有することが特徴であり、これにより印字性能、光沢感、耐擦過性を高いレベルで維持することが可能となる。
【００１９】
本発明に用いるアルミナ微粒子は、ＢＥＴ比表面積が５５ｍ２／ｇ〜８０ｍ２／ｇであるθ−アルミナまたは該θ−アルミナとＢＥＴ比表面積が５５ｍ２／ｇ〜８０ｍ２／ｇであるγ−アルミナとの混合物であり、これらが混合されていても本発明の目的を達成することが可能である。これらアルミナの比表面積が５０ｍ２／ｇ未満であると耐擦過性は増すが、インク吸収性能が悪くなるため好ましくない。また、１５０ｍ２／ｇより大きい場合は、インク吸収性能は増すが、耐擦過性が劣ってくるため好ましくない。
【００２０】
本発明に用いるアルミナは種々の方法によって得られ、本発明においては、いかなる方法によって得られたものであっても、ＢＥＴ比表面積が５５ｍ２／ｇ〜８０ｍ２／ｇであるθ−アルミナまたは該θ−アルミナとＢＥＴ比表面積が５５ｍ２／ｇ〜８０ｍ２／ｇであるγ−アルミナとの混合物であれば本発明に用いることができる。また、θ−アルミナもしくはγ−アルミナのθ、γはアルミナの結晶形を意味しており、Ｘ線回折により判定できる。本発明で用いるθ−アルミナまたは該θ−アルミナとγ−アルミナとの混合物の量は顔料１００重量部中５〜１００重量部であり、好ましくは２０〜１００重量部である。５重量部よりも少ないと耐擦過性が不十分となる。
【００２１】
また、本発明の光沢発現層には、本発明の効果を損なわない範囲であればＢＥＴ比表面積が５５ｍ２／ｇ〜８０ｍ２／ｇであるθ−アルミナまたは該θ−アルミナとＢＥＴ比表面積が５５ｍ２／ｇ〜８０ｍ２／ｇであるγ−アルミナとの混合物のほかに公知の顔料１種以上を適宜選定して使用することもできる。このような顔料としては、合成シリカ、気相法シリカ、α−アルミナ、β−アルミナ、σ−アルミナ、アルミナドープシリカ、球状コロイダルシリカ、パールネックレス状コロイダルシリカ、複数個の粒子がランダムに凝集した形状を持つコロイダルシリカなどが例示できるが、特に限定されるものではない。
【００２２】
また、本発明においては、光沢発現層に用いる結着剤としてシラノール変性ポリビニルアルコール含有することが必要不可欠である。シラノール変性ポリビニルアルコールは無機物に対する接着性が極めて高いため、インク吸収性と光沢度を高いレベルでバランスさせながら、凝固力も強いために表面強度も高いものとすることが可能となる。シラノール変性ポリビニルアルコールの変性度及び重合度は適宜選択することができる。
【００２３】
光沢発現層に用いる結着剤の使用量は、記録媒体の印字適性、光沢発現層の強度、塗工液の液性を考慮して決定される。通常顔料１００重量部に対し５〜３０重量部の範囲で添加することが好ましい。更に好ましくは１０〜２５重量部である。５重量部未満では塗工層の強度が劣り、３０重量部を超えるとインク吸収性に悪影響を及ぼす。光沢発現層に用いる結着剤中のシラノール変性ポリビニルアルコール含有量は、顔料１００重量部当たり０．１〜１０重量部、好ましくは０．１〜７重量部である。０．１重量部より少ないと塗工層の強度が弱くそして１０重量部より多いと光沢発現層塗工液の粘度が高くなり過ぎる。
【００２４】
また、本発明においては、光沢発現層塗工液中の結着剤中にカチオン性アクリル系樹脂を含有させるのが好ましい。このカチオン性アクリル系樹脂はキャストドラムと塗工層との密着性を高めることによって光沢感を向上させる効果がある。また、該アクリル系樹脂は透明性が高いため、塗工層の透明性を損ないにくく、画像鮮明性が良好なものを得ることができ、耐光性に優れるため記録シートとしての保存性を悪化させにくいという効果も得られる。
【００２５】
またさらに、本発明においては、光沢発現層塗工液の結着剤中のカチオン性アクリル系樹脂がカチオン性アクリルシリコーン樹脂であることが好ましい。カチオン性アクリルシリコーン樹脂は更にドラム密着性に優れるため、高光沢感を有しながら、耐擦過性を更に優れたものにすることが可能となる。
【００２６】
カチオン性アクリルシリコーン樹脂としては、例えばアクリル酸系重合体とオルガノポリシロキサンを反応させることにより調整したブロック重合体又はグラフト重合体がある。このオルガノシロキサンとしては、−ＯＨ官能基を有する線状重合体があり、下記式の化合物を挙げることが出来る：
HO−Si(CH3)2−O−(Si(CH3)2−O)n−Si(CH3)2−OH  
（式中、ｎは10〜5000の数である）
前記アクリル酸系重合体は、（メタ）アクリル酸を含めたα，β−不飽和酸もしくはそのエステルなどのモノマーを単独でまたは相互にまたはコモノマーと重合させて得られた重合体又は共重合体である。該α、β−不飽和酸もしくはそのエステルとしては、アクリル酸、メタクリル酸、およびそれらのメチルエステル、エチルエステル、ブチルエステル、ステアリルエステル、２−エチルヘキシルエステル、２−ヒドロキシエチルヘキシルエステル、３−ヒドロキシプロピルエステルなどを例示することが出来る。また、該α、β−不飽和酸もしくはそのエステルと重合できるコモノマーは、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどである。
【００２７】
更に、結着剤としてのシラノール変性ポリビニルアルコールと併用出来る結着剤としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク、ポリエチレンイミド系樹脂、ポリビニルピロヒドリン系樹脂、ポリアクリル酸またはその共重合体、無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ系樹脂、エピクロルヒドリン系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、スチレン-ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート-ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステルの重合体または共重合体等のアクリル系重合体ラテックス類、スチレン-アクリル樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス類の樹脂類を例示することができるが、本発明の効果を損なわない範囲であれば特に限定されるものではない。
【００２８】
更に、光沢発現層にはインクジェット記録用インクを定着させるためのカチオン性ポリマー、離型剤、分散剤、増粘剤、防腐剤、消泡剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、耐水化剤、レべリング剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を適宜選定して添加することができる。
【００２９】
本発明の光沢発現層を形成する塗工液の塗工法としてはエアーナイフ、ロールコーター、リバースロールコーター、バーコーター、コンマコーター、ブレードコーター等が公知の塗工機が用いられる。光沢発現層の塗工量は固形分換算で３〜４０ｇ／ｍ２、好ましくは５〜３０ｇ／ｍ２の範囲が好ましい。塗工量が４０ｇ／ｍ２を超えると生産性が劣り、塗工量が３ｇ／ｍ２より少ない場合には十分な光沢面が形成しづらい。
【００３０】
光沢発現層は、公知のキャストコート法により形成する。キャストコート法には、ウエット法、凝固法、リウエット法が知られており、本発明においては凝固法が好ましい。凝固法は、光沢発現層を塗工し湿潤状態にあるうちに凝固液を塗布して凝固処理してキャストドラムに圧接する方法である。凝固処理においては、塗工層の結着剤成分と効果的に凝固する物を選定することが重要であり、本発明においてはホウ素化合物が好ましい。更に好ましいのはホウ酸ナトリウムである。なお、凝固剤にインクを定着させるためのカチオン性ポリマーを添加することも可能である。また、塗工から凝固剤を付与するまでの時間、凝固剤を付与してキャストドラムに到達するまでの時間、キャストドラム温度、圧着する際の圧力、ライン速度を調整することでより光沢度の高い光沢発現層が形成できる。これらの諸条件については、使用する設備、光沢発現層を形成する塗工液に応じて最適条件を求めることで適正化する必要がある。
【００３１】
また、キャスト処理後にマシンカレンダー、ソフトカレンダー、スーパーカレンダー等のカレンダー処理を行っても良いし、カール調整のため、裏面に水やカール調整剤を塗布したり、加湿したりしてカール調整を行うこともできる。
【００３２】
本発明のインクジェット記録用光沢紙は、光沢発現層の下に１層以上のインク受容層を設ける。インク受容層は白色顔料と結着剤成分とから構成されるものである。
【００３３】
インク受容層に用いる顔料としては公知の白色顔料を１種以上含むものであり、例えば、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、炭酸亜鉛、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪藻土、水酸化アルムニウム、水酸化マグネシウム、サチンホワイト、合成シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ等の白色無機顔料やアクリル、スチレン、エチレン、塩化ビニル、ナイロンなどの有機顔料が挙げられる。
【００３４】
本発明で用いられるインク受容層の結着剤はポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク、ポリエチレンイミド系樹脂、ポリビニルピロヒドリン系樹脂、ポリアクリル酸またはその共重合体、無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ系樹脂、エピクロルヒドリン系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、スチレン-ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート-ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステルの重合体または共重合体等のアクリル系重合体ラテックス類、エチレン-酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス類の樹脂類が例示され、単独または併用して用いられる。結着剤の使用量は、記録媒体の印字適性、インク受容層の強度、塗料の液性を考慮して決定される。通常顔料重量に対し１〜２００重量％、好ましくは５〜１００重量％程度の範囲で添加される。
【００３５】
本発明の前記塗料において、上記、顔料、結着剤類以外にカチオン性ポリマーを添加することが好ましい。カチオン性ポリマーの作用としては、インク中に使用されている染料中のアニオン成分と反応し水に不溶な塩を形成することから、インクを定着させ、耐水性が向上する。このようなカチオン性ポリマーとしてはポリエチレンイミン、エピクロルヒドリン変性ポリアルキルアミン、ポリアミンポリアミドエピクロルヒドリン、ジメチルアミンアンモニアエピクロルヒドリン、ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウムハライド、ポリジアクリルジメチルアンモニウムハライド、ポリジメチルアミノエチルメタクリレート塩酸塩、ポリビニルピリジウムハライド、カチオン性ポリアクリルアミド、カチオン性ポリスチレン共重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド二酸化硫黄共重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドアミド共重合物、ジシアンジアミドホルマリン重縮合物、ジシアンジアミドジエチレントリアミン重縮合物、ポリアリルアミン、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミドエポキシ樹脂、メラミン樹脂酸コロイド、尿素系樹脂、カチオン変性ポリビニルアルコール、アミノ酸型両性界面活性剤、ベタイン型化合物、その他第４級アンモニウム塩類及びポリアミン等が用いられる。添加量は特に限定されないが、顔料１００重量部に対し１〜５０重量部程度の範囲で使用される。
【００３６】
その他の添加剤としては、必要に応じて消泡剤、潤滑剤、分散剤、湿潤剤、蛍光増白剤、着色染料、着色顔料、増粘剤、防腐剤、耐水化剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を使用できる。
【００３７】
本発明のインク受容層を形成する塗料の塗工法としてはエアーナイフ、ロールコーター、バーコーター、コンマコーター、ブレードコーター等が公知の塗工機が用いられる。塗工量は特に限定されないが、塗工量が少な過ぎる場合はインク吸収性が劣ることから、固形分換算で３ｇ／ｍ２以上とすることが好ましい。
【００３８】
また、インク受容層を塗工後に一定の平滑性を出すためにスーパーカレンダー、マシンカレンダー、ソフトカレンダー等の公知のカレンダー装置を用いることも可能である。
【００３９】
本発明で使用する基材としては、通常の上質紙、中質紙、白板紙等の紙基材が用いられる。燃料としてリサイクルされる場合を考慮し原料パルプとしては塩素含有量の少ないＥＣＦ（無塩素ガス漂白）パルプまたはＴＣＥ（無塩素漂白）パルプの使用が望ましい。
【００４０】
キャストコート時における塗料の過度の浸透を押さえるために、サイズプレスで澱粉、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子を塗工した原紙を使用することが好ましい。
【００４１】
実施例：
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。また、実施例において示す「部」及び「％」は特に明示しない限り固形重量部および固形重量％を示す。
【実施例１】
【００４２】
酸化澱粉で表面処理した坪量１６０ｇ／ｍ２の上質紙に、合成シリカ（ミズカシルＰ−７８Ａ、水沢化学工業社製）１００部、結着剤としてポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：クラレ社製）１０部、エチレン−酢酸ビニル（ポリゾールＥＶＡ  ＡＤ−６：昭和高分子社製）４０部、カチオンポリマー（パピオゲンＰ−１０５：センカ社製）３０部を用い、固形分１６％の塗料をエアーナイフコーターで絶乾塗工量１０ｇ／ｍ２となるように塗工乾燥してインク受容層を塗工した。次いで、光沢発現層塗工液の顔料として、ＢＥＴ比表面積５５ｍ２／ｇのアルミナ（ＰＧ−００３、結晶形−γ、θ混合：ＣＡＢＯＴ社製）１００部、結着剤としてシラノール変性ポリビニルアルコール（Ｒ−１１３０：クラレ社製）５部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ４２０：クラレ社製）１０部、インク定着剤としてカチオン性ポリマー（スミレーズレジン１００１：住友化学工業社製）１０部、離型剤としてポリエチレンエマルジョン（ＳＮコート２８７：サンノプコ社製）１部を用いて、固形分２０％の塗工液を得た。この塗工液をエアーナイフコーターで片面当たりの絶乾塗工量１０ｇ／ｍ２となるように塗工し、次いでホウ酸ナトリウム３％水溶液を塗布して凝固処理を行ったのち、得られた塗工層表面が湿潤状態にあるうちに表面温度１００℃のキャストドラムに圧着し、インクジェット記録用光沢紙を作成した。 
［例（参考例）２］
【実施例２】
【００４３】
実施例１において光沢発現層塗工液の顔料としてＢＥＴ比表面積１５０ｍ２／ｇのアルミナ（ＡＫＰ−Ｇ０１５、結晶形−γ型：住友化学工業社製）１００部とした以外は実施例１に記載した通りの条件でインクジェット記録用光沢紙を作成した。
【実施例３】
【００４４】
実施例１において光沢発現層塗工液の顔料としてＢＥＴ比表面積８０ｍ２／ｇのアルミナ（ＡＫＰ−Ｇ００８、結晶形−θ型：住友化学工業社製）１００部とした以外は実施例１に記載した通りの条件でインクジェット記録用光沢紙を作成した。
【実施例４】
【００４５】
実施例１において光沢発現層塗工液の結着剤として、シラノール変性ポリビニルアルコール（Ｒ−１１３０：クラレ社製）５部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ４２０：クラレ社製）２５部、とした以外は実施例１に記載した通りの条件でインクジェット記録用光沢紙を作成した。
【実施例５】
【００４６】
実施例１において光沢発現層塗工液の結着剤として、シラノール変性ポリビニルアルコール（Ｒ−１１３０：クラレ社製）５部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ４２０：クラレ社製）１０部、カチオン性アクリル系樹脂（ビニブラン２５８０：日信化学工業社製）１０部とした以外は実施例１に記載した通りの条件でインクジェット記録用光沢紙を作成した。
【実施例６】
【００４７】
実施例１において光沢発現層塗工液の結着剤として、シラノール変性ポリビニルアルコール（Ｒ−１１３０：クラレ社製）５部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ４２０：クラレ社製）１０部、カチオン性アクリル系樹脂（ビニブラン２６８７：日信化学工業社製）１０部とした以外は実施例１に記載した通りの条件でインクジェット記録用光沢紙を作成した。
【実施例７】
【００４８】
実施例１において光沢発現層塗工液の結着剤として、シラノール変性ポリビニルアルコール（Ｒ−１１３０：クラレ社製）５部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ４２０：クラレ社製）１０部、カチオン性スチレン−アクリル樹脂（パスコールＪＫ７１８：明成化学工業社製）１０部とした以外は実施例１に記載した通りの条件でインクジェット記録用光沢紙を作成した。
【実施例８】
【００４９】
実施例１において光沢発現層塗工液の結着剤として、シラノール変性ポリビニルアルコール（Ｒ−１１３０：クラレ社製）５部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ４２０：クラレ社製）１０部、カチオン性アクリルシリコーン樹脂（アクアブリッド９２２：ダイセル化学工業社製）１０部とした以外は実施例１に記載した通りの条件でインクジェット記録用光沢紙を作成した。
【実施例９】
【００５０】
実施例１において光沢発現層塗工液の顔料として、ＢＥＴ比表面積５５ｍ２／ｇのアルミナ（ＰＧ−００３、結晶形−γ、θ混合：ＣＡＢＯＴ社製）８０部、気相法シリカ（アエロジル２００：日本アエロジル社製）２０部とした以外は実施例１に記載した通りの条件でインクジェット記録用光沢紙を作成した。
【比較例１】
【００５１】
実施例１において光沢発現層塗工液の顔料としてＢＥＴ比表面積２２０ｍ２／ｇのアルミナ（ＴＭ−３００、結晶形−γ型：大明化学工業社製）１００部とした以外は実施例１に記載した通りの条件でインクジェット記録用光沢紙を作成した。
【比較例２】
【００５２】
実施例１において光沢発現層塗工液の顔料としてＢＥＴ比表面積１０ｍ２／ｇのアルミナ（ＡＫＰ−３０、結晶形−α型：住友化学工業社製）１００部とした以外は実施例１に記載した通りの条件でインクジェット記録用光沢紙を作成した。
【比較例３】
【００５３】
実施例１において光沢発現層塗工液の顔料としてＢＥＴ比表面積２７５ｍ２／ｇのアルミナ（カタロイド  ＡＰ−１、結晶形−擬ベーマイト型：触媒化成社製）１００部とした以外は実施例１に記載した通りの条件でインクジェット記録用光沢紙を作成した。
【比較例４】
【００５４】
実施例１においてシラノール変性ポリビニルアルコールを添加しなかったこと以外は実施例１に記載した通りの条件でインクジェット記録用光沢紙を作成した。
【比較例５】
【００５５】
実施例１においてインク受容層を設けなかったこと以外は実施例１に記載した通りの条件でインクジェット記録用光沢紙を作成した。
【００５６】
上記の実施例及び比較例で得られたインクジェット記録用光沢紙について以下の試験を実施し、評価結果を表１に示した。
【００５７】
（１）画像鮮明性：
ＩＳＯ標準画像（ISO/JIS-SCID高精細カラーデジタル標準画像データ、画像の名称：ポートレート、画像の識別番号：Ｎ１）をセイコーエプソン社製インクジェットプリンター「ＰＭ−９００Ｃ」を用い印字した。印字した画像を目視により評価した。
◎：記録画像が非常に鮮明でコントラストがはっきりしている。
○：記録画像が鮮明でコントラストがはっきりしている。
△：記録画像が鮮明であるがコントラストがはっきりしなく、色が沈んでいて劣る。
×：記録画像が不鮮明で、色が沈んでいて劣る。
【００５８】
（２）インク吸収性：
セイコーエプソン社製インクジェットプリンター「ＰＭ−９００Ｃ」を用いＣＭＹＫ及びＲＧＢのベタ（１００％濃度）及び文字を印字した。ベタ部の各色の境界及び文字のにじみの程度を目視により評価した。
◎：境界がくっきりしてにじみが全く無く、文字が鮮明である。
○：境界のにじみが目立たず、文字が鮮明である。
△：境界のにじみが目立ち、文字が不鮮明で実用上問題がある。
×：境界のにじみがひどく、文字が判別できなくなり実用上不可。
【００５９】
（３）写像性（入反射角度６０°）：
光沢表面の鏡面性を評価するために写像性を測定した。写像性はＪＩＳ  Ｈ８６８６−２：１９９９「アルミニウム及びアルミニウム合金の陽極酸化皮膜の写像性試験方法−第2部：機器測定法」に準じて、光学くし巾２ｍｍにて、ここでは入反射角度６０°で、写像性測定器（ＩＣＭ-１Ｔ：スガ試験機社製）にて測定した。評価としては、写像性が５５％以上は反射した像が鮮明に写り、光沢感に優れている。５５％未満では反射した像が不鮮明に写り、光沢感に劣る。
【００６０】
（４）光沢表面の耐擦過性：
オフセット印刷機（ＬＩＴＨＲＯＮ４０、ＫＯＭＯＲＩ社製）にインクジェット記録用紙を２０枚セットして、８０００枚／時の印刷速度で裏面側の印刷を行った際に発生した、光沢表面の擦り傷の度合いを目視評価した。
◎：擦り傷が全く無く良好である。
○：擦り傷が僅かに認められる。
△：擦り傷が明らかに認められ、劣る。
×：擦り傷が著しく認められ、劣る。
【００６１】
表１から明らかなように、１層以上のインク受容層上に設けられた光沢発現層が顔料としてＢＥＴ比表面積が５５ｍ２／ｇ〜８０ｍ２／ｇであるθ−アルミナまたは該θ−アルミナとＢＥＴ比表面積が５５ｍ２／ｇ〜８０ｍ２／ｇであるγ−アルミナとの混合物を含有し、かつ結着剤中にシラノール変性ポリビニルアルコールを含有している実施例１及び３〜９は、比較例１〜５に比べて印字性能と光沢感及び耐擦過性に優れていることが判る。
【００６２】
【表１】
0004573229.tif 000002
【００６３】
表１から以下のことが判る。顔料としてＢＥＴ比表面積が５５ｍ２／ｇ〜８０ｍ２／ｇであるθ−アルミナまたは該θ−アルミナとＢＥＴ比表面積が５５ｍ２／ｇ〜８０ｍ２／ｇであるγ−アルミナとの混合物を光沢発現層塗工液に含有しそして結着剤中にシラノール変性ポリビニルアルコールを含有する本発明の実施例１及び３〜９の場合には、光沢表面に擦り傷が全くないかまたは僅かしかなく、画像鮮明性、インク吸収性および写像性も良好である。これに対して、ＢＥＴ比表面積が２２０ｍ２と本発明の範囲を逸脱する比較例１の場合には光沢表面に擦り傷が明らかに認められ耐擦過性が不十分である。１０ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積のα−アルミナを顔料として使用した比較例２の場合にはインク吸収性が非常に悪く、それに伴い画像も不鮮明であり画像鮮明性が悪い。ＢＥＴ比表面積が２７５ｍ２／ｇである擬ベーマイト型のアルミナを顔料として使用した比較例３の場合には、光沢表面の耐擦過性が悪く擦り傷が著しい。結着剤中にシラノール変性ポリビニルアルコールを含有しない光沢発現層を設けた比較例４の場合には写像性が悪く、光沢表面の耐擦過性も不十分である。また、インク受容層を設けずに本発明の光沢発現層を設けた比較例５の場合には、インク吸収性が非常に悪く文字が判別できず、そして画像鮮明性も不十分である。
【００６４】
更に表１からは、結着剤中にカチオン性アクリル系樹脂を使用した実施例５〜８の場合には他の実施例と比較して画像鮮明性および光沢表面の耐擦過性が特に優れていることが判る。