(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＴＴＩインジケータであって、
紙、ボール紙、プラスチック・フォイル、金属、又はガラスを有する包装材料から選択される被印刷物層と、
作用物質Ａ及び作用物質Ｂと、
膜形成物質を有する拡散層と、
を有し、
該膜形成物質は、溶媒又は溶媒混合物において溶解される、カルボキシ・メチルセルロース、微結晶性セルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピル・メチルセルロース、でんぷん質、コーンたんぱく質、大豆たんぱく質、カゼイン、グルテン、シクロデキストリン、キトサン、レシチン、リン脂質、ハイドロゲル、ゾル−ゲル、アラビアゴム、及びアガロースから選択され、
前記作用物質ＡはｐＨインジケータであり、前記作用物質Ｂはクエン酸、酒石酸、乳酸、酢酸、及びギ酸から選択される有機酸であり、
ａ）前記作用物質Ａ及び前記作用物質Ｂは、互いに対して隣接するが互いに対して直接接触せず、前記拡散層は、前記作用物質Ａ及び前記作用物質Ｂ上にあるか、あるいは、
ｂ）前記作用物質Ａは前記作用物質Ｂの上部上にあり、前記拡散層は前記作用物質Ａ上にあるか、前記作用物質Ｂは前記作用物質Ａの上部上にあり、前記拡散層は前記作用物質Ｂ上にあるか、あるいは、
ｃ）前記作用物質Ａ及びＢの混合物は前記被印刷物上にあり、前記拡散層は該混合物上にある、
ＴＴＩインジケータ。
【請求項２】
前記被印刷物は、保護層を有し、
前記作用物質Ａ及び前記作用物質Ｂは、該保護層上にある、
請求項１記載のＴＴＩインジケータ。
【請求項３】
前記拡散層は、その上に保護層を有する、
請求項１記載のＴＴＩインジケータ。
【請求項４】
当該ＴＴＩインジケータは、前記ｂ）及びｃ）において、前記拡散層において外側被印刷物層を有する、
請求項１記載のＴＴＩインジケータ。
【請求項５】
当該ＴＴＩインジケータは、該インジケータを有する包装の開封によって所望の時点で作動可能である、
請求項４記載のＴＴＩインジケータ。
【請求項６】
前記外側被印刷物層上に保護層を有する、
請求項４記載のＴＴＩインジケータ。
【請求項７】
当該ＴＴＩインジケータは、該インジケータの印刷によって所望の時点で作動可能である、
請求項１記載のＴＴＩインジケータ。
【請求項８】
前記保護層は、ポリオレフィン及び塗料から選択され、望ましくは該保護層は、ポリエチレン、ポリプロピレン、又はアクリルがベースの塗料である、
請求項１記載のＴＴＩインジケータ。
【請求項９】
前記溶媒は、水、アルコール、及びグリコールから選択される、
請求項１記載のＴＴＩインジケータ。
【請求項１０】
前記作用物質Ａは、メチル・レッド、クレゾール・レッド、ブロモチモール・ブルー、中性赤色、フェノール・フタレイン、ブロモクレゾール・レッド、ブロモクレゾール・グリーン、ブロモクレゾール・ブルー、キシレノール・ブルー、チモール・ブルー、メチル・オレンジ、リトマス、及びチモール・フタレインを有する一群から選択され、特に望ましくはブロモクレゾール・ブルーである、
請求項１記載のＴＴＩインジケータ。
【請求項１１】
前記作用物質Ａは、溶媒又はその混合物、及び／又は湿潤剤を有する、
請求項１記載のＴＴＩインジケータ。
【請求項１２】
前記作用物質Ｂは、溶媒又はその混合物、及び／又は湿潤剤を有する、
請求項１記載のＴＴＩインジケータ。
【請求項１３】
傷み易い製品の腐敗又は許容不可能な質の劣化をもたらすであろう時間及び温度の危険な状態に対する前記傷み易い製品の露出を、請求項１記載のＴＴＩインジケータを使用して監視する方法。
【請求項１４】
前記傷み易い製品は、食品、食品添加物、生体物質、薬品、化粧品、写真用品、被覆剤構成物質、粘着剤、ワクチン、移植関連の内臓、及び化学物質を有する、
請求項１３記載の監視方法。
【請求項１５】
ＴＴＩインジケータの製造に対する方法であって、
作用物質Ａを有する少なくとも１つのストライプ又はドット、あるいは幾何学的形状、及び、作用物質Ｂを有する少なくとも１つのストライプ又はドット、あるいは幾何学的形状は、被印刷物上に印刷され、
前記作用物質Ａ及び前記作用物質Ｂのいずれかあるいは両方の上部において拡散層が与えられ、
該拡散層は印刷され、
前記被印刷物は、紙、ボール紙、プラスチック・フォイル、金属、又はガラスを有する包装材料から選択され、
前記拡散層は、膜形成物質を有し、該膜形成物質は、溶媒又は溶媒混合物において溶解される、カルボキシ・メチルセルロース、微結晶性セルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピル・メチルセルロース、でんぷん質、コーンたんぱく質、大豆たんぱく質、カゼイン、グルテン、シクロデキストリン、キトサン、レシチン、リン脂質、ハイドロゲル、ゾル−ゲル、アラビアゴム、及びアガロースから選択され、
前記作用物質ＡはｐＨインジケータであり、前記作用物質Ｂはクエン酸、酒石酸、乳酸、酢酸、及びギ酸から選択される有機酸であり、
前記作用物質Ａを有する前記少なくとも１つの少なくとも１つのストライプ又はドット、あるいは幾何学的形状、及び前記作用物質Ｂを有する前記少なくとも１つのストライプ又はドット、あるいは幾何学的形状は、被印刷物上に印刷され、互いに対して隣接するが互いに対して直接接触しないか、あるいは、
前記作用物質Ａを有する前記少なくとも１つの少なくとも１つのストライプ又はドット、あるいは幾何学的形状、及び前記作用物質Ｂを有する前記少なくとも１つのストライプ又はドット、あるいは幾何学的形状は、前記作用物質Ａ又は前記作用物質Ｂの一方は、その他方の上部上に配置され、前記被印刷物上において互いの上部上に印刷されるか、あるいは、
前記作用物質Ａ及びＢの混合物を有する少なくとも１つの少なくとも１つのストライプ又はドット、あるいは幾何学的形状は、前記被印刷物上に印刷される、
方法。
【請求項１６】
保護層は、前記被印刷物並びに前記作用物質Ａ及び前記作用物質Ｂ上に印刷され、前記作用物質Ａ及び前記作用物質Ｂの一方は、他方の上部上に配置され、前記保護層を有する前記被印刷物上に印刷される、
請求項１５記載の方法。
【請求項１７】
前記保護層は、前記拡散層上に印刷される、
請求項１５記載の方法。
【請求項１８】
前記拡散層又は前記保護層を印刷された拡散層は、外側表面層で覆われる、
請求項１７記載の方法。
【請求項１９】
前記外側表面層上において、保護層が印刷される、
請求項１８記載の方法。
【請求項２０】
インクジェット、オフセット、フレキソ、シルクスクリーン、グラビア、フォリオ、又は噴霧印刷が印刷に使用される、
請求項１５記載の方法。
【請求項２１】
前記保護層は、ポリオレフィン及び塗料から選択され、望ましくは前記保護層は、ポリエチレン、ポリプロピレン、アクリルがベースの塗料を有する、
請求項１５記載の方法。
【請求項２２】
前記溶媒は、水、アルコール、及びグリコールから選択される、
請求項１５記載の方法。
【請求項２３】
前記作用物質Ａは、メチル・レッド、クレゾール・レッド、ブロモチモール・ブルー、中性赤色、フェノール・フタレイン、ブロモクレゾール・レッド、ブロモクレゾール・グリーン、ブロモクレゾール・ブルー、キシレノール・ブルー、チモール・ブルー、メチル・オレンジ、リトマス、及びチモール・フタレインを有する一群から選択され、特に望ましくはブロモクレゾール・ブルーである、
請求項１５記載の方法。
【請求項２４】
前記作用物質Ａは、溶媒又はその混合物、及び／又は湿潤剤を有する、
請求項１５記載の方法。
【請求項２５】
前記作用物質Ｂは、溶媒又はその混合物、及び／又は湿潤剤を有する、
請求項１５記載の方法。
【請求項２６】
前記作用物質Ａ及び作用物質Ｂは夫々、又は、作用物質Ａ及び作用物質Ｂの混合物として、望ましくは印刷用インクの構成で担体に組み込まれる、
請求項１５記載の方法。
【請求項２７】
前記印刷用インクの構成は、
１０重量％乃至２０重量％の作用物質Ａ又は作用物質Ｂ、又はそれらの混合物と、
５０重量％乃至７０重量％の、水混和性又は水溶性の溶媒、又はそれらの混合物と、
オイル、樹脂、ニトロセルロース、ポリイミド、及びアクリラートから選択された結合剤と、
可塑剤、蝋状物質、消泡剤物質、酸化防止剤、湿潤剤、及び充填剤から選択された添加物又は添加物の組合せと、
を有する請求項２６記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＴＴＩインジケータとしても既知である温度時間積算インジケータに係る。該インジケータは、包装材料等の被印刷物上に容易に印刷が可能である。また、本発明は、印刷されたＴＴＩインジケータを有する包装材料の製造の方法に係る。印刷されたＴＴＩインジケータは、傷み易い製品を包装する時点で、又は、傷み易い製品の包装を開封する時点で、選択的に作動される。
【背景技術】
【０００２】
傷み易い品物の取扱いのモニタリング用の色変化又は発色の温度に敏感なインジケータは、従来技術で既知である。かかる傷み易い品物とは、例えば、食品、調合薬、生体物質、化学物質、塗料、粘着剤、化粧品、食品添加物、写真用品、及びワクチンである。物品の累積値としての温度及び時間をモニタリングするインジケータ・システム及び装置への関心は大きくなりつつあり、特定の期間、一定温度で格納される。特には、物品が超過温度露出によって品質劣化又は不安全な状態である点に達した場合に、かかるインジケータ・システムは、信号伝達をするよう使用される。
【０００３】
温度時間積算インジケータのシステム及び装置は、複数提案されてきている。それらは通常、傷み易い品物の消費者用包装の表面に粘着ラベルとして取り付けられているか、又は、品物の製造時に包装上に組み込まれるかのいずれかであり、包装が温度にさらされているとき、又は保存期間の終了に到達しているときを示すようにされる。入手可能なＴＴＩの殆どは、比色分析ラベルであり、時間及び温度に対する累積露出に応答するものである。ＴＴＩは典型的には、上昇した温度ではより早く、より低い温度ではより遅く、時とともに漸次変化する視覚的インジケータを与える。製品は市販されており、それらは格納又は発送された温度に敏感な商品のより高い温度露出量を示すよう、酵素の色インジケータを採用する。酵素インジケータは、プラスチックの気泡ストリップに圧を加え、酵素、被印刷物、及びインジケータを互い対して反応するよう解放することによって、モニタリング期間の初期に作動される。他のインジケータ・システムは、重合反応に基づいており、また、システムは使用する前に冷凍保存されていなければならない。また、一片の紙に沿って拡散する染色ワックスに基づく製品も、既知である。
【０００４】
２つの異なるインジケータ技術の概念を使用する改善されたインジケータ・システムは、欧州特許第０４８４５７８号明細書（特許文献１）に開示される。かかるインジケータ装置は、独立して作用する積算インジケータ及び他の閾値のインジケータを備えた印刷可能な複数層転換構成のシステムを有する。望ましい実施例では、ジアセチレニック単量体は、長期格納の初期の印（ｉｎｄｉｃｉａ）として、透明の膜上に印刷される。時間及び温度に応じて、材料は徐々に及び不可逆的に色を変える。第２のインジケータは、所定の温度で非常に速くトリガするよう設定される。組み合わされたインジケータ装置は、信号出力をもたらす。
【０００５】
米国特許第５，７５６，３５６号明細書（特許文献２）は、インジケータ材料、及び、時間又は温度時間累積値を色変化として示す方法を開示する。これは、酸化重合が可能な染料（作用物質Ａ）及び酸化剤（作用物質Ｂ）を非接触状態で与える段階を有し、作用物質Ａ、及び／又は、作用物質Ｂは、樹脂又は液体媒体であり得る担体に保持される。作動される際、Ａ及びＢは、互いに対して接触するようにされる。前述のインジケータ材料では、担体中の作用物質Ａを有する第１の層と担体中の作用物質Ｂを有する第２の層との間に、織布、不織布、粉、及びマイクロカプセルを有し得るスペーサ層と称される第３の層がある。インジケータ材料は、担体としてグラビア・インク、オフセット・インク、スクリーン・インク、リトグラフィック・インク、又は、フレキソ印刷インク等のソースマーキング・インクを使用する印刷方法によって、あるいは、スタンプ・インク、カーボンフリーのペーパー・インク、インクジェット・インク、ワイヤドット・インク、タイプライタ・インク、又はサーマル・インク等のオンデマンド・インクを使用する印刷方法によって、得られ得る。作用物質Ｂを有する層は、温度時間の累積値の測定の開始直前に、印刷方法によって、作用物質Ａを有するテープ型の層の面上に直接形成され得る。作用物質Ａを有する層は、印刷方法によって透明な被印刷物上に形成され得、得られたラミネートは、時間温度累積値の開始及び測定の直前に、作用物質Ａを有するテープ型の層の上方の面に取り付けられる。作用物質Ａを有する層及び作用物質Ｂを有する層は、シルクスクリーン印刷方法、グラビア印刷方法、及びオフセット印刷方法のうちいずれかひとつによって、透明な膜上に形成され得る。しかしながら、酸化反応の反応速度の制御は困難を招き得、色変化は十分に迅速ではないこともある。
【０００６】
記録材料は、欧州特許第１０４８４７７号明細書（特許文献３）に与えられている。該材料は、感熱式画像装置での使用に適切であり、少なくとも１つのインジケータ複合物を有する。該インジケータ複合物は、感熱式画像装置を伴う熱の適用によって、停止状態から作動状態への転換が可能である。記録材料は、感熱式画像装置での使用に適切であるいずれの被印刷物にも言及し、また、ダンボール箱又はラベル等の物品又は製品包装の形状を取り得る。被印刷物は、感熱紙及び非感熱紙、又は粘着性ラベルの全ての種類の紙を含み得る。望ましいインジケータ複合物は、運動インジケータ複合物であり、積算された時間及び温度等の重要な露出要素に応答した化学反応から色の変化を与える。記録材料上に印刷されたメッセージの形状でインジケータ複合物を適用することは便利であり得るか、あるいは、記録材料上のインジケータ複合物の層は、印刷されたメッセージの形状で作動され得る。かかる方法は、常に、感熱式画像装置の使用を必要とする。
【０００７】
国際公開第０１／６４４３０号パンフレット（特許文献４）は、インジケータ・システムを開示する。該システムは、熱に敏感な傷み易い製品のユニットに取り付けられ、有害な温度へのユニットの累積的な露出のモニタリングを開始するよう、ユニットを商業的に導入する際に作動される。かかるインジケータ・システムは、発色高温印刷構成を有する自動接着性の感熱ラベル紙の使用と、被印刷物、粘着構成、及び作動構成部品を有する自動粘着性のタブ又はラベルの形状である第２の作動要素構成部品とを有し、感熱式被覆に適用する際、発色反応を可能にするよう最初の構成と複合させる。第２の要素の適用は、作動構成部品を有してクリアなインクを使用して液状で直接実行され得る。
【０００８】
蒸気消毒に使用されるインジケータ装置は、米国特許第４，４１０，４９３号明細書（特許文献５）に開示される。前述の装置は、セバシン酸等の適切なインジケータ化学物質で処理された透水性芯材料を有し、環境で特定の構成物質にさらされた際に、色変化等表示を与えるようにされる。芯は、不浸透性の材料の２つの層の間で密閉され、装置は重合体材料又は金属箔の基材を有し得る。
【０００９】
複数の作動可能な温度時間インジケータ・システムが提案されてきている。システムの殆どは、複雑なインジケータ・システム又は傷み易い製品に添付されるべきラベルを有し、共反応構成部品はしばしば非常に近似しているが、追加的介在層を用いて反応性分離を保持し、膜及び同等のものを封入する。かかるＴＴＩシステム及び装置は、しばしば製造にコストがかかり、作動が複雑であり、また、不慮の早発作動をする傾向がある。加えて、粘着性ラベルは、物品から剥がれる傾向がある。上述に基づき、低コスト且つ信頼性のある温度時間インジケータに対する必要性が存在することが判り得る。かかるインジケータは、包装材料上に直接印刷可能であり、コスト効率が高く製造され得、容易に作動でき、ラベル添付又はいかなる追加的機器の使用も必要としない。
【特許文献１】欧州特許第０４８４５７８号明細書
【特許文献２】米国特許第５，７５６，３５６号明細書
【特許文献３】欧州特許第１０４８４７７号明細書
【特許文献４】国際公開第０１／６４４３０号パンフレット
【特許文献５】米国特許第４，４１０，４９３号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、ＴＴＩインジケータを与えることを目的とする。該ＴＴＩインジケータは、被印刷物材料上に直接印刷され得、また、印刷することによって所望の瞬間に作動され得るものであり、あるいは、かかるＴＴＩインジケータは、非印刷物材料の層の間で印刷され得、また、インジケータを有する包装を開封することによって所望の瞬間に作動され得るものである。前述のＴＴＩインジケータは、期限切れに関し迅速且つ明確な表示を与える。
【００１１】
本発明は、ＴＴＩインジケータの製造の方法を与えることを更なる目的とする。該インジケータは、被印刷物材料上に直接印刷され得、また、印刷することによって所望の瞬間に作動され得るものであり、あるいは、かかるＴＴＩインジケータは、非印刷物材料の層の間で印刷され得、また、インジケータを有する包装を開封することによって所望の瞬間に作動され得るものであり、また、インジケータは、期限切れに関し迅速且つ明確な表示を与える。
【００１２】
本発明は、本発明に従ったＴＴＩインジケータを備えた傷み易い製品の累積値として温度及び時間をモニタリングする方法を与えることを更なる目的とする。これは、傷み易い製品を包装した時点から、又は、他の実施例では傷み易い製品の包装を開封した時点からのいずれかからのモニタリングである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
印刷されたＴＴＩインジケータ、印刷されたＴＴＩインジケータの製造方法、及び本発明に従ったＴＴＩインジケータを備えた傷み易い製品に関する累積値としての温度と時間をモニタリングする方法についての特徴的な性質は、請求項に与えられる。
【００１４】
ＴＴＩインジケータは、被印刷物の印刷に関連して被印刷物上に直接、容易に、且つ完成製品の包装時に適切に製造され得、それがモニタリングされる。故に、印刷時が作動時である。
【００１５】
他の実施例では、ＴＴＩは、被印刷物の層の間に印刷され得る。完成製品の包装時に、又は包装／被印刷材料の製造時に、ＴＴＩインジケータは包装材料の内側に印刷され得、続いて包装材料／被印刷層の間に密閉される。ＴＴＩは、インジケータを有する傷み易い製品の包装の開封によって、所望の瞬間に作動される。
【００１６】
本発明の第１の実施例に従ったＴＴＩインジケータは、被印刷物、被印刷物上の任意の保護層、拡散層、被印刷物上又は保護層上又は拡散層上の作用物質Ａ及び作用物質Ｂ、及び任意の外側保護層を有する。第１の実施例では、作用物質Ａ及び作用物質Ｂは、互いに対して近接しているが、互いに対して直接接触してはいない。他の実施例では作用物質Ａ及び作用物質Ｂは、互いに対して直接接触しており、互いの上部で互いに対して近接しているか、又は混合しているかのいずれかである。
【００１７】
従来技術に従った解決法に関連する問題及び不利点は、本発明に従ったＴＴＩによって避けられるか、少なくとも略低減され得ることが留意される。ＴＴＩインジケータは、被印刷物の印刷に関連して被印刷物上に直接、容易に、且つ完成製品の包装時に適切に製造され得、それがモニタリングされる。ＴＴＩインジケータの印刷時は、ＴＴＩインジケータの作動時である。
【００１８】
他の実施例では、ＴＴＩは、被印刷物の層の間に印刷され得る。完成製品の包装時に、又は包装／被印刷材料の製造時に、ＴＴＩインジケータは包装材料の内側に適切に印刷され得、続いて包装材料／被印刷層の間に密閉される。ＴＴＩは、インジケータを有する傷み易い製品の包装の開封によって、所望の瞬間に作動される。
【００１９】
本発明に従ったＴＴＩインジケータは、被印刷物、被印刷物上の任意の保護層、拡散層、作用物質Ａを有する少なくとも１つのストライプ又はドット、あるいは幾何学的図形と作用物質Ｂを有する少なくとも１つのストライプ又はドット又は幾何学的図形、及び、任意の外側保護層を有する。作用物質Ａ及び作用物質Ｂは、互いに対して近接しているが、互いに対して直接接触せず、被印刷物上、又は保護層上、又は拡散層上にある。
【００２０】
本発明の他の実施例に従ったＴＴＩインジケータは、被印刷物、被印刷物上の任意の保護層、拡散層、作用物質Ａを有する少なくとも１つのストライプ又はドット又は幾何学的図形と作用物質Ｂを有する少なくとも１つのストライプ又はドット又は幾何学的図形、及び、任意の外側保護層と外側被印刷物層を有する。作用物質Ａ及び作用物質Ｂは、互いに対して直接接触しており、互いの上部で互いに対して近接しているか、又は混合しているかのいずれかであり、被印刷物上、又は保護層上、又は拡散層上にある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明は、添付の図面１乃至３をもってより詳細に例示される。
【００２２】
図１中、本発明に従ったＴＴＩインジケータが図示される。作用物質Ａ及び作用物質Ｂは、ストライプ、ドット、又は幾何学的図形として、互いに対して隣接してはいるが互いに対して直接接触せずに、（保護層で任意に被覆された）被印刷物Ｄ上に印刷される。作用物質Ａ及び作用物質Ｂの上に拡散層Ｃが印刷され、任意で保護層によって被覆され得る。
【００２３】
図２中、本発明の他の実施例に従ったＴＴＩインジケータが図示される。作用物質Ａ及び作用物質Ｂは、夫々の上部でストライプ、ドット、又は幾何学的図形として、互いに対して直接接触して、（保護層で任意に被覆された）内側被印刷物層Ｄ１上に印刷される。作用物質Ａ及び作用物質Ｂの上に拡散層Ｃが印刷され、任意で保護層によって被覆され得る。インジケータは、（保護層で任意に被覆された）外側被印刷物層Ｄ２によって被覆され、内側被印刷物層Ｄ１と同一又は異なる材料を有し得る。
【００２４】
図３中、本発明の他の実施例に従った他のＴＴＩインジケータを図示する。作用物質Ａ及び作用物質Ｂの混合物が、（保護層で任意に被覆された）内側被印刷物層Ｄ１上に、ストライプ、ドット、又は幾何学的図形として印刷される。混合された作用物質Ａ及び作用物質Ｂの上に拡散層Ｃが印刷され、保護層で任意に被覆され得る。インジケータは、（保護層で任意に被覆された）外側被印刷物層Ｄ２によって被覆され、内側被印刷物層Ｄ１と同一又は異なる材料を有し得る。
【００２５】
本発明の一実施例によれば、拡散層は、被印刷物上、又は被印刷物上に位置付けられる任意の保護層上に、オフセット、インクジェット、フレキソ、シルクスクリーン、グラビア、フォリオ、又は噴霧の印刷によって適切に適用され、特には、適切な印刷方法は、デジタル制御された印刷インクジェットの方法である。拡散層を有する被印刷物及び任意の保護層は、完成製品が梱包されるまで倉庫等に格納され得る。第１の実施例では、製品を有する最終包装の製造に関連し、作用物質Ａと作用物質Ｂ、及び任意の外側保護層は、拡散層上の印刷によって適用され、インジケータの作動がされる。
【００２６】
本発明の他の実施例によれば、製品を有する最終包装の製造に関連して、作用物質Ａ及び作用物質Ｂ、拡散層、及び任意の保護層は、被印刷物上又は保護層上での印刷によって全て適用される。適切な印刷方法は、オフセット、インクジェット、フレキソ、シルクスクリーン、グラビア、フォリオ、又は噴霧印刷であり、望ましくはインクジェット、特に望ましくはデジタル制御された印刷インクジェットの方法が使用される。
【００２７】
第１の実施例では、ＴＴＩインジケータの作動は、モニタリングされるべき品物の包装に関連して作用物質Ａ及び作用物質Ｂを印刷することによって行なわれる。作用物質Ａ及び作用物質Ｂは、ストライプ、又はドット、又は幾何学的図形、及び同類の形状で印刷され得る。バーコードを含む全ての従来のインジケータが必要とされるグラフィックは、同時に印刷され得る。
【００２８】
他の実施例では、ＴＴＩインジケータは、包装材料／被印刷物層の間に印刷され、包装を開封すること、特には包装材料の間にＴＴＩインジケータを有する包装材料を破り、インジケータを周囲の空気にさらすことによって作動される。本実施例では、作用物質Ｂは、望ましくは、容易に蒸発する有機酸である。
【００２９】
他の実施例では、ＴＴＩインジケータと追加の温度インジケータとの組合せは、被印刷物／包装上に印刷される。
【００３０】
被印刷物は、包装材料から選択される。包装材料は、紙、ボール紙、プラスチックフォイル、金属、又はガラスを有し得、望ましくは紙、ボール紙、又はプラスチックフォイルである。
【００３１】
被印刷物は、保護層を任意で有し得る。保護層は、高い水蒸気バリアの特性を備えた透明の材料である。適切なものは、水性の溶媒を含有する塗料と同様にポリオレフィンである。望ましくは、ポリエチレン、ポリプロピレン、及びアクリルをベースにした塗料が使用される。保護層は、当業者には既知の適切な被覆又は印刷方法によって被印刷物上に適用される。該方法とは、噴霧被覆、ラミネート又はオフセット、インクジェット、フレキソ、シルクスクリーン、グラビア、フォリオ、又は噴霧印刷であり、望ましい印刷方法は、デジタル制御されたインクジェット印刷方法である。保護層はまた、作用物質Ａ及び作用物質Ｂを乾燥から防ぐよう、外側保護層としてＴＴＩ上に適用され得る。
【００３２】
拡散層は、セルロース誘導体から選択された膜形成物質を有する膜である。セルロース誘導体は、例えば、カルボキシ・メチルセルロース、微結晶性セルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピル・メチルセルロース、でんぷん質、コーンたんぱく質（ゼインたんぱく質）、大豆たんぱく質、カゼイン、グルテン、シクロデキストリン、キトサン、レシチン、リン脂質、ハイドロゲル及びゾル−ゲル、アラビアゴム、アガロース、及び樹脂であり、溶媒中又は溶媒の混合物中に溶解されている。適切な溶媒は、水、エタノール等のアルコール、及びポリエチレン・グリコール等のグリコールである。
【００３３】
また、ラウリン酸、桂皮アルデヒド、ユージノール、蜜蝋、及びアセチル化モノグリセリドから選択された添加物は、拡散層での拡散速度の調整に使用され得る。
【００３４】
拡散層の厚さ及び密度は、最大時間係数に対応する所望の拡散速度に依存して変化され得る。
【００３５】
インジケータは、作用物質Ａ及び作用物質Ｂを有する。該作用物質は、互いに対して接触するようにされる際に、視光及び／又はＵＶ光によって検出可能な色変化をもたらす。他の実施例では、作用物質Ａ及び作用物質Ｂは、作動時に互いに対して直接接触し、作用物質Ｂが層又は混合物から蒸発する際に、作用物質Ａの本来の色が戻る。かかる色変化は、視光及び／又はＵＶ光によって同等に検出可能である。
【００３６】
以下の表１中、本発明に関する適切なｐＨ範囲及び複数の適切なｐＨインジケータが開示される。
【００３７】
【表１】
0004469367.tif 000002
【００３８】
作用物質Ａは、ｐＨ染料とも呼ばれるｐＨインジケータである。ｐＨインジケータは、望ましくは一群から選択される。該一群は、メチル・レッド、クレゾール・レッド、ブロモチモール・ブルー、中性赤色、フェノール・プタレイン、ブロモクレゾール・レッド、ブロモクレゾール・グリーン、ブロモクレゾール・ブルー、キシレノール・ブルー、チモール・ブルー、メチル・オレンジ、リトマス、及びチモール・プタレインを有し、特に望ましくはブロモクレゾール・ブルーである。作用物質Ａはまた、適切には水、又はエタノール等のアルコール、又はそれらの混合物である溶媒、及び／又は、適切にはポリエチレン・グリコール等のグリコールである湿潤剤を有し得、印刷操作中の印刷ヘッド上の構成の乾燥を防ぐようにされる。
【００３９】
作用物質Ｂは、調整されたｐＨを備えた材料であり、望ましくは、クエン酸、酒石酸、乳酸、酢酸、又はギ酸から選択された有機酸であり、望ましくはクエン酸である。作用物質Ｂはまた、適切には水、又はエタノール等のアルコール、又はそれらの混合物である溶媒、及び／又は、適切にはポリエチレン・グリコール等のグリコールである湿潤剤を有し得、印刷操作中の印刷ヘッド上の構成の乾燥を防ぐようにされる。
【００４０】
故に、第１の実施例に従ったＴＴＩインジケータは、被印刷物材料で物品を包装する時点で作動され、作用物質Ａ及び作用物質Ｂを印刷して適用することによって任意でその面又は保護層上に印刷された拡散層を有する。適切な印刷方法は、インクジェット、オフセット、フレキソ、シルクスクリーン、グラビア、フォリオ、又は噴霧印刷であり、望ましくはインクジェットである。
【００４１】
作用物質Ａ及び作用物質Ｂは、望ましくは担体に組み込まれ、適切には印刷用インク構成である。印刷用インク構成が有するものは、：
１０重量％乃至２０重量％の作用物質Ａ又は作用物質Ｂ、又は他の実施例ではそれらの混合物と、
５０重量％乃至７０重量％の、エタノール等のアルコール、トルエン、キシレン、またはそれらの混合物等の水混和性又は水溶性の溶媒と、
オイル、樹脂、ニトロセルロース、ポリイミド、及びアクリラートから選択された結合剤と、
可塑剤、蝋状物質、消泡剤物質、酸化防止剤、湿潤剤、及び充填剤から選択された添加物又は添加物の組合せと、
である。
【００４２】
印刷用インク構成は、低い粘着性を有し、早く乾燥し非チクソトロピックである。
【００４３】
本発明の第１の実施例によれば、作用物質Ａ及びＢを有する１つ又はそれ以上のストライプ、又はドット、又は幾何学的図形は、被印刷物上に印刷され得、Ａ及びＢのストライプ、又はドット、又は図形の間の距離は、所望の時点での反応を達成するよう調整され得る。作用物質Ａ及び作用物質Ｂは、互いに対して拡散層内で移動する。作用物質Ａと作用物質Ｂとの間の反応は、所定の時点で行なわれ、期限切れに関する素早く明確な表示を与える。拡散は、また、適切なｐＨインジケータ（ｐｈ染料）及び有機酸等の調整されたｐＨを備えた材料の選択によって影響され得る。適切な印刷方法は、インクジェット、オフセット、フレキソ、シルクスクリーン、グラビア、フォリオ、又は噴霧印刷であり、望ましくはデジタル制御可能なインクジェット印刷方法である。
【００４４】
ＴＴＩインジケータの性質は、反応し易い構成部品Ａ及びＢの選択、また、使用される複合物の量によって調整され得る。量は、印刷におけるグラビア図形、セルの寸法、及び、印刷用インクの粘着性又は乾燥／固形物を変更することによって容易に調整され得る。
【００４５】
製品の包装直前、又は包装時に印刷が実行され得るため、各製品は、温度時間感応性を迅速且つ明確に変更することが可能になる。
【００４６】
本発明は、ボール紙又は紙等の被印刷物上に印刷されたＴＴＩインジケータを有する。これは、傷み易い品物用の包装材料として有用であり、品物を包装し市場へ出す時点でインジケータを印刷することによって作動される。前述の印刷されたインジケータは、傷み易い食品又は商品が、傷み易い製品の損傷又は許容できない質の劣化を招くであろう時間及び温度の危険な状態に露出することをモニタリングするのに有用である。
【００４７】
他の実施例では、ＴＴＩインジケータは、包装材料／被印刷物層の間に印刷され、包装の開封によって作動される。特には、該インジケータは、包装材料の間にＴＴＩインジケータを有する包装材料を破り、インジケータを露呈させ周囲の空気に露出させることによって作動される。かかる実施例は、特には、時間及び温度のモニタリングに特に適切である。時間及び温度は、包装の開封後に傷み易い製品の損傷又は許容できない質の劣化を招くであろう。容易に蒸発する作用物質Ｂは、ＴＴＩインジケータから解放され、色変化をもたらす。
【００４８】
傷み易い製品は、肉、魚、家禽類の肉、植物、及びその同等のものである食品、食品添加物、生体物質、粘着剤、ワクチン、移植関連の臓器、及び化学物質等を有する。
【００４９】
周囲の視光又は湿度は、作用物質Ａと作用物質Ｂとの間の反応には影響を有さない。
【００５０】
反応のパラメータ及び感応性は、製造工程中でも容易に調整され得る。印刷された情報の内容は、印刷工程中にともに変更され得る。本発明に従った工程によって、ＴＴＩインジケータの製造が可能であり、制御可能且つ信頼性の高い方法でなされ、且つ期限切れに関して迅速且つ明確に示す。
【００５１】
本発明は、被印刷物上、又は被印刷物の間にコスト効率の高い印刷されたＴＴＩインジケータを与える。該インジケータは、使用が容易であり、インジケータが直接被印刷物上に印刷されているため環境面で許容可能であり、ラベル貼付が必要ないため多くの労働力を所要しない。更に、異なる製品は異なる温度／時間制限及び期限切れ時間を有し、以前は複数の異なる種類のインジケータラベルが必要とされていたため、本発明は、インジケータの内容物を印刷するデジタル制御可能な印刷方法を使用することで各構成部品の量、作用物質Ａ及び作用物質Ｂのストライプ、又はドット、又は形の距離をともに調整することによって、異なる製品に対してインジケータをもたらす方法を与える。構成部品はまた、食品での使用にも適している。
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】作用物質Ａ及び作用物質Ｂ上に拡散層Ｃを備えた本発明の第１の実施例に従ったＴＴＩインジケータである。
【図２】互いに上部にある作用物質Ａ及び作用物質Ｂ上に拡散層Ｃを備えた本発明の他の実施例に従ったＴＴＩインジケータである。
【図３】混合した作用物質Ａ及び作用物質Ｂ上に拡散層Ｃを備えた本発明の他の実施例に従った他のＴＴＩインジケータである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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