(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記のＡ成分、Ｂ成分及びＣ成分から成り、且つ該Ａ成分を２５〜９０重量％、該Ｂ成分を５〜７０重量％及び該Ｃ成分を０．１〜１０重量％の割合で含有して成ることを特徴とするメッキ鋼線材の湿式伸線加工用潤滑剤組成物。
Ａ成分：含硫黄脂肪族カルボン酸アミン塩
Ｂ成分：（ポリ）オキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルアミン塩
Ｃ成分：下記の式１で示される有機ジチオリン酸金属塩、下記の式２で示される有機ジチオリン酸金属塩、下記の式３で示される有機ジチオカルバミン酸金属塩及び下記の式４で示される有機ジチオカルバミン酸金属塩の有機金属塩から選ばれる一つ又は二つ以上
【式１】
0004548950.tif 000009
【式２】
0004548950.tif 000010
【式３】
0004548950.tif 000011
【式４】
0004548950.tif 000012
（式１〜４において、
Ｒ1〜Ｒ6：炭素数１〜１８のアルキル基又は炭素数３〜１８のアルケニル基
Ｘ1，Ｘ2：カルシウム、亜鉛、カドミウム、錫、アンチモン又は鉛
ｍ，ｎ：１〜４の整数
ｙ，ｚ：０〜４の整数であって、ｙ＋ｚ＝４を満足する整数
ｐ，ｑ：０〜４の整数であって、ｐ＋ｑ＝４を満足する整数）
【請求項２】
Ａ成分を４０〜７０重量％、Ｂ成分を２５〜５５重量％及びＣ成分を１〜５重量％の割合で含有する請求項１記載のメッキ鋼線材の湿式伸線加工用潤滑剤組成物。
【請求項３】
請求項１記載のＡ成分、Ｂ成分及びＣ成分と、更に下記のＤ成分とから成り、且つ該Ａ成分を２５〜９０重量％、該Ｂ成分を５〜７０重量％、該Ｃ成分を０．１〜１０重量％及び該Ｄ成分を４〜３０重量％の割合で含有して成ることを特徴とするメッキ鋼線材の湿式伸線加工用潤滑剤組成物。
Ｄ成分：（ポリ）オキシアルキレン硬化ひまし油エーテルと有機カルボン酸とをエステル化反応させて得られる硬化ひまし油誘導体
【請求項４】
Ａ成分を３０〜７０重量％、Ｂ成分を２０〜５０重量％、Ｃ成分を１〜５重量％及びＤ成分を９〜２０重量％の割合で含有する請求項３記載のメッキ鋼線材の湿式伸線加工用潤滑剤組成物。
【請求項５】
Ｃ成分が式１で示される有機ジチオリン酸金属塩又は式３で示される有機ジチオカルバミン酸金属塩である請求項１〜４のいずれか一つの項記載のメッキ鋼線材の湿式伸線加工用潤滑剤組成物。
【請求項６】
Ｃ成分が式１で示される有機ジチオリン酸金属塩と式３で示される有機ジチオカルバミン酸金属塩との混合物である請求項１〜４のいずれか一つの項記載のメッキ鋼線材の湿式伸線加工用潤滑剤組成物。
【請求項７】
Ｄ成分が、（ポリ）オキシアルキレン硬化ひまし油エーテルのラウリン酸トリエステル、（ポリ）オキシアルキレン硬化ひまし油エーテルのステアリン酸トリエステル及び（ポリ）オキシアルキレン硬化ひまし油エーテルのオレイン酸トリエステルから選ばれる一つ又は二つ以上である請求項３〜６のいずれか一つの項記載のメッキ鋼線材の湿式伸線加工用潤滑剤組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一つの項記載のメッキ鋼線材の湿式伸線加工用潤滑剤組成物を０．５〜２０重量％の水性液となし、該水性液中でメッキ鋼線材を伸線加工することを特徴とするメッキ鋼線材の湿式伸線加工方法。
【請求項９】
メッキ鋼線材がブラスメッキ鋼線材である請求項８記載のメッキ鋼線材の湿式伸線加工方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はメッキ鋼線材の湿式伸線加工用潤滑剤組成物及び湿式伸線加工方法に係る。タイヤ、高圧ホース、ベルト等にこれらの主材であるゴムの補強用としてスチールコードが使用されている。このスチールコードは一般にメッキ鋼線材を伸線加工した伸線材を撚り合わせたもので、この伸線材は一般に、メッキ鋼線材を潤滑剤組成物の水性液中にて伸線加工すること、すなわちメッキ鋼線材を湿式伸線加工することにより製造されている。本発明はかかるメッキ鋼線材の湿式伸線加工用潤滑剤組成物（以下、単に潤滑剤組成物という）及び湿式伸線加工方法の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、前記のような潤滑剤組成物として、有機カルボン酸石鹸とリン系化合物とを含有する各種の組成物が提案されている。これには例えば、１）有機カルボン酸金属石鹸とアルキルリン酸エステルアミン塩とを含有する組成物（雑誌「潤滑」、１９７９年、第２４巻、第１０号、６４３頁）、２）オレイン酸トリエタノールアミン塩とリン酸エチレンジアミン塩とを含有する組成物（特許第２８５８９６７号）、３）脂肪酸塩と無機リン酸塩とアルキルリン酸エステルとを含有する組成物（特開平８−１５５５３２）等がある。ところが、これら従来の潤滑剤組成物には、湿式伸線加工における伸線加工性の向上と、得られる伸線材のゴムに対する接着性の向上とを、同時に且つ充分に図ることができないという問題がある。メッキ鋼線材の湿式伸線加工においては、線材の断線、湿式伸線加工に用いるダイスの摩耗、伸線速度、得られる伸線材の表面品質等が複合的に影響する伸線加工性の向上を図ることが求められ、同時に得られる伸線材のゴムに対する接着性の向上を図ることが求められているが、従来の潤滑剤組成物では、かかる伸線加工性及び接着性の向上を同時に且つ充分に図ることができないのである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、メッキ鋼線材の湿式伸線加工における伸線加工性の向上と、得られる伸線材のゴムに対する接着性の向上とを、同時に且つ充分に図ることができる潤滑剤組成物及び湿式伸線加工方法を提供する処にある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決するべく研究した結果、特定の有機カルボン酸アミン塩、特定の有機リン酸エステルアミン塩及び特定の有機金属塩を所定割合で含有して成る潤滑剤組成物、或は更に特定の硬化ひまし油誘導体を所定割合で含有して成る潤滑剤組成物が正しく好適であり、またこれらの潤滑剤組成物の所定濃度の水性液中でメッキ鋼線材を伸線加工する湿式伸線加工方法が正しく好適であることを見出した。
【０００５】
すなわち本発明は、下記のＡ成分、Ｂ成分及びＣ成分から成り、且つ該Ａ成分を２５〜９０重量％、該Ｂ成分を５〜７０重量％及び該Ｃ成分を０．１〜１０重量％の割合で含有して成ることを特徴とする潤滑剤組成物に係る。
【０００６】
また本発明は、下記のＡ成分、Ｂ成分及びＣ成分と、更に下記のＤ成分とから成り、且つ該Ａ成分を２５〜９０重量％、該Ｂ成分を５〜７０重量％、該Ｃ成分を０．１〜１０重量％及び該Ｄ成分を４〜３０重量％の割合で含有して成ることを特徴とする潤滑剤組成物に係る。
【０００７】
更に本発明は、前記のような本発明に係る潤滑剤組成物を０．５〜２０重量％の水性液となし、該水性液中でメッキ鋼線材を伸線加工することを特徴とする湿式伸線加工方法に係る。
【０００８】
Ａ成分：含硫黄脂肪族カルボン酸アミン塩
Ｂ成分：（ポリ）オキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルアミン塩
Ｃ成分：下記の式１で示される有機ジチオリン酸金属塩、下記の式２で示される有機ジチオリン酸金属塩、下記の式３で示される有機ジチオカルバミン酸金属塩及び下記の式４で示される有機ジチオカルバミン酸金属塩の有機金属塩から選ばれる一つ又は二つ以上
Ｄ成分：（ポリ）オキシアルキレン硬化ひまし油エーテルと有機カルボン酸とをエステル化反応させて得られる硬化ひまし油誘導体
【０００９】
【式１】
0004548950.tif 000002
【式２】
0004548950.tif 000003
【式３】
0004548950.tif 000004
【式４】
0004548950.tif 000005
【００１０】
式１〜４において、
Ｒ1〜Ｒ6：炭素数１〜１８のアルキル基又は炭素数３〜１８のアルケニル基
Ｘ1，Ｘ2：カルシウム、亜鉛、カドミウム、錫、アンチモン又は鉛
ｍ，ｎ：１〜４の整数
ｙ，ｚ：０〜４の整数であって、ｙ＋ｚ＝４を満足する整数
ｐ，ｑ：０〜４の整数であって、ｐ＋ｑ＝４を満足する整数
【００１１】
本発明に係る潤滑剤組成物は、前記のＡ成分、Ｂ成分及びＣ成分の３成分系から成るもの、或は前記のＡ成分、Ｂ成分、Ｃ成分及びＤ成分の４成分系から成るものである。
【００１２】
Ａ成分は含硫黄脂肪族カルボン酸アミン塩であり、該含硫黄脂肪族カルボン酸アミン塩は含硫黄脂肪族カルボン酸とアミン化合物とから得られるものである。Ａ成分の含硫黄脂肪族カルボン酸アミン塩を得るのに用いる含硫黄脂肪族カルボン酸としては、ラウリルチオ酢酸、ラウリルチオプロピオン酸、フェニルメルカプト酢酸、チオジコハク酸、チオジプロピオン酸、メチレンビスチオプロピオン酸等の総炭素数３〜３０の含硫黄脂肪族カルボン酸等が挙げられる。なかでもラウリルチオプロピオン酸、チオジプロピオン酸等の総炭素数４〜２０の含硫黄脂肪族カルボン酸が好ましい。
【００１３】
またＡ成分の含硫黄脂肪族カルボン酸アミン塩を得るのに用いるアミン化合物としては、１）メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、トリブチルアミン、オクチルアミン等の脂肪族アミン化合物、２）モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ブチルジエタノールアミン、オクチルジエタノールアミン、ラウリルジエタノールアミン等のアルカノールアミン化合物、３）α−ラウリルアミノ−ω−ヒドロキシ−ポリオキシエチレン（オキシエチレン単位の数６、以下ｖ＝６という）、α−ステアリルアミノ−ω−ヒドロキシ−ポリオキシプロピレン（オキシプロピレン単位の数６、以下ｗ＝６という）、α−オレイルアミノ−ω−ヒドロキシ−ポリオキシエチレン（ｖ＝１５）等の脂肪族アミンのオキシアルキレン付加物、４）アニリン、２−ナフチルアミン、ベンジルアミン等の芳香族アミン化合物、５）ピリジン、モルホリン、ピペラジン等の複素環アミン化合物等が挙げられる。なかでもアルカノールアミン化合物、脂肪族アミンのオキシアルキレン付加物が好ましく、脂肪族アミンのオキシアルキレン付加物が特に好ましい。
【００１４】
Ａ成分の含硫黄脂肪族カルボン酸アミン塩は、公知の方法で合成できる。これには例えば、１）含硫黄脂肪族モノカルボン酸１モルを脂肪族アミンのオキシアルキレン付加物１モルで中和する方法、２）含硫黄脂肪族ジカルボン酸１モルを脂肪族アミンのオキシアルキレン付加物２モルで中和する方法が挙げられる。
【００１５】
Ｂ成分は（ポリ）オキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルアミン塩であり、該（ポリ）オキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルアミン塩は酸性（ポリ）オキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルとアミン化合物とから得られるものである。Ｂ成分の（ポリ）オキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルアミン塩を得るのに用いる酸性（ポリ）オキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルとしては、酸性（ポリ）オキシアルキレンオクチルリン酸エステル、酸性（ポリ）オキシアルキレン−２−エチルヘキシルリン酸エステル、酸性（ポリ）オキシアルキレンイソステアリルリン酸エステル、酸性（ポリ）オキシアルキレンベヘニルリン酸エステル、酸性（ポリ）オキシアルキレンテトラコシルリン酸エステル等のアルキル基の炭素数が８〜２４であり且つ（ポリ）オキシアルキレン基を構成するオキシアルキレン基の数が１〜５である酸性（ポリ）オキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル等が挙げられる。以上例示した酸性（ポリ）オキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルのなかでもアルキル基の炭素数が８〜１８であり且つ（ポリ）オキシアルキレン基を構成するオキシアルキレン基の数が１〜５である酸性（ポリ）オキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルが好ましい。
【００１６】
またＢ成分の（ポリ）オキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルアミン塩を得るのに用いるアミン化合物としてはＡ成分の含硫黄脂肪族カルボン酸アミン塩を得るのに用いる前記したアミン化合物と同じものが使用できる。
【００１７】
Ｂ成分の（ポリ）オキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルアミン塩は、公知の方法で合成できる。これには例えば、（ポリ）オキシアルキレンアルキルエーテル３モルと五酸化リン１モルとから酸性（ポリ）オキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルを得た後、この酸性（ポリ）オキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルをアミン化合物で中和する方法が挙げられる。
【００１８】
Ｃ成分は、１）式１で示される有機ジチオリン酸金属塩、２）式２で示される有機ジチオリン酸金属塩、３）式３で示される有機ジチオカルバミン酸金属塩及び４）式４で示される有機ジチオカルバミン酸金属塩の有機金属塩から選ばれる一つ又は二つ以上である。
【００１９】
Ｃ成分の式１で示される有機ジチオリン酸金属塩としては、１）ジ−ｎ−プロピルジチオリン酸亜鉛塩、ジ−ｎ−アミルジチオリン酸アンチモン塩、ジ−（２−エチルヘキシル）ジチオリン酸鉛塩、ジステアリルジチオリン酸カルシウム塩等のアルキル基の炭素数が１〜１８のジアルキルジチオリン酸金属塩、２）ジアリルジチオリン酸亜鉛塩、ジオレイルジチオリン酸鉛塩等のアルケニル基の炭素数が３〜１８のジアルケニルジチオリン酸金属塩が挙げられる。かかる式１で示される有機ジチオリン酸金属塩の合成には公知の方法、例えば特公平３−３２５９６号公報に記載された方法を適用できる。例えば、脂肪族アルコール４モルと五硫化リン１モルとから酸性有機ジチオリン酸エステルを得た後、この酸性有機ジチオリン酸エステルを塩化カルシウムや塩化亜鉛等の金属塩化物で中和することにより合成できる。
【００２０】
Ｃ成分の式２で示される有機ジチオリン酸金属塩としては、１）硫化オキシモリブデン−ジ−イソプロピルホスホロジチオエート、硫化オキシモリブデン−ジ−ｎ−アミルホスホロジチオエート、硫化オキシモリブデン−ジ−（２−エチルヘキシル）ホスホロジチオエート、硫化オキシモリブデン−ジ−ステアリルホスホロジチオエート等のアルキル基の炭素数が１〜１８の硫化オキシモリブデンジアルキルホスホロジチオエート、２）硫化オキシモリブデン−ジ−アリルホスホロジチオエート、硫化オキシモリブデン−ジ−オレイルホスホロジチオエート等の炭素数が３〜１８の硫化オキシモリブデンジアルケニルホスホロジチオエートが挙げられる。かかる式２で示される有機ジチオリン酸金属塩の合成には公知の方法、例えば特公平３−３２５９６号公報に記載された方法を適用できる。例えば、脂肪族アルコール４モルと五硫化リン１モルとから酸性有機ジチオリン酸エステルを得た後、この酸性有機ジチオリン酸エステル１モルと三酸化モリブデン０．２５モルとを反応させることにより合成できる。
【００２１】
Ｃ成分の式３で示される有機ジチオカルバミン酸金属塩としては、１）ジ−ｎ−プロピルジチオカルバミン酸亜鉛塩、ジ−ｎ−アミルジチオカルバミン酸アンチモン塩、ジ−（２−エチルヘキシル）ジチオカルバミン酸鉛塩、ジステアリルジチオカルバミン酸カルシウム塩等のアルキル基の炭素数が１〜１８のジアルキルジチオカルバミン酸金属塩、２）ジアリルジチオカルバミン酸亜鉛塩、ジオレイルジチオカルバミン酸アンチモン塩等のアルケニル基の炭素数が３〜１８のジアルケニルジチオカルバミン酸金属塩が挙げられる。かかる式３で示される有機ジチオカルバミン酸金属塩の合成には公知の方法、例えば化学大辞典４巻３２１頁（共立出版株式会社発行）に記載された方法を適用できる。例えば、ジアルキルアミン１モルと二硫化炭素１モルと水酸化ナトリウム１モルとからジアルキルジチオカルバミン酸ナトリウム塩を得た後、このジアルキルジチオカルバミン酸ナトリウム塩と塩化カルシウムや塩化亜鉛等の金属塩化物とを反応させることにより合成できる。
【００２２】
Ｃ成分の式４で示される有機ジチオカルバミン酸金属塩としては、１）硫化オキシモリブデンジ−ｎ−プロピルジチオカルバメート、硫化オキシモリブデンジ−ｎ−アミルジチオカルバメート、硫化オキシモリブデンジ−ｎ−（２−エチルヘキシル）ジチオカルバメート、硫化オキシモリブデンジ−ステアリルジチオカルバメート等のアルキル基の炭素数が１〜１８の硫化オキシモリブデンジアルキルジチオカルバメート、２）硫化オキシモリブデンジ−アリルジチオカルバメート、硫化オキシモリブデンジ−オレイルジチオカルバメート等のアルケニル基の炭素数が３〜１８の硫化オキシモリブデンジアルケニルジチオカルバメートが挙げられる。かかる式４で示される有機ジチオカルバミン酸金属塩の合成には公知の方法、例えば特公昭４０−８４２６号公報に記載された方法を適用できる。例えば、ジアルキルアミン１モルと二硫化炭素１モルと水酸化ナトリウム１モルとからジアルキルジチオカルバミン酸ナトリウム塩を得た後、このジアルキルジチオカルバミン酸ナトリウム塩とモリブデン酸ナトリウムのジハイドレート水溶液とを反応させることにより合成できる。
【００２３】
以上説明したＣ成分は、単独物として、或は混合物として用いることができるが、単独物として用いる場合には式１で示される有機ジチオリン酸金属塩又は式３で示される有機ジチオカルバミン酸金属塩が好ましく、式１で示される有機ジチオリン酸金属塩と式３で示される有機ジチオカルバミン酸金属塩との混合物が特に好ましい。
【００２４】
Ｄ成分は（ポリ）オキシアルキレン硬化ひまし油エーテルと有機カルボン酸とをエステル化反応させて得られる硬化ひまし油誘導体である。ここで（ポリ）オキシアルキレン硬化ひまし油エーテルは硬化ひまし油にアルキレンオキサイドを付加反応或は挿入反応させて得られるものである。Ｄ成分の硬化ひまし油誘導体を得るのに用いる（ポリ）オキシアルキレン硬化ひまし油エーテルとしては、１）オキシエチレン（ｖ＝１、ｖはオキシエチレン単位の数、以下同じ）硬化ひまし油エーテル、ポリオキシエチレン（ｖ＝５）硬化ひまし油エーテル、ポリオキシエチレン（ｖ＝１０）硬化ひまし油エーテル、ポリオキシエチレン（ｖ＝２５）硬化ひまし油エーテル、ポリオキシエチレン（ｖ＝３５）硬化ひまし油エーテル等の（ポリ）オキシエチレン硬化ひまし油エーテル、２）オキシプロピレン（ｗ＝１、ｗはオキシプロピレン単位の数、以下同じ）硬化ひまし油エーテル、ポリオキシプロピレン（ｗ＝５）硬化ひまし油エーテル、ポリオキシプロピレン（ｗ＝１０）硬化ひまし油エーテル、ポリオキシプロピレン（ｗ＝２５）硬化ひまし油エーテル等の（ポリ）オキシプロピレン硬化ひまし油エーテル、３）オキシエチレン（ｖ＝１）オキシプロピレン（ｗ＝１）硬化ひまし油エーテル、ポリオキシエチレン（ｖ＝１０）ポリオキシプロピレン（ｗ＝１０）硬化ひまし油エーテル、ポリオキシエチレン（ｖ＝１５）ポリオキシプロピレン（ｗ＝１５）硬化ひまし油エーテル等の（ポリ）オキシエチレンポリオキシプロピレン硬化ひまし油エーテルが挙げられる。なかでもポリオキシエチレン（ｖ＝２５）硬化ひまし油エーテル、ポリオキシエチレン（ｖ＝１０）ポリオキシプロピレン（ｗ＝１０）硬化ひまし油エーテル、ポリオキシエチレン（ｖ＝１５）ポリオキシプロピレン（ｗ＝１５）硬化ひまし油エーテルが好ましい。これらの（ポリ）オキシアルキレン硬化ひまし油エーテルの合成には公知の方法、例えばジャーナルオブザアメリカンオイルケミカルソサイティー７２巻７８１頁に記載された方法を適用できる。
【００２５】
またＤ成分の硬化ひまし油誘導体を得るのに用いる有機カルボン酸としては、１）酢酸、プロピオン酸、酪酸、ピバル酸、カプロン酸、ラウリン酸、２−エチルヘキサン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エルカ酸等の炭素数２〜３０の脂肪族モノカルボン酸、２）マロン酸、琥珀酸、グルタン酸、アジピン酸、イタコン酸、セバシン酸、ペンタデセニルコハク酸、２，３，５−ヘキサントリカルボン酸、１，２，３−ブタントリカルボン酸、２−（３−カルボキシプロピル）−１，１，５，６−ヘプタンテトラカルボン酸等の炭素数３〜３０の脂肪族ポリカルボン酸、３）安息香酸、メチルベンゼンカルボン酸、ナフタレンカルボン酸等の芳香族モノカルボン酸、４）フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の芳香族ポリカルボン酸、５）乳酸、グリセリン酸、リシノール酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等の炭素数３〜３０の脂肪族ヒドロキシモノカルボン酸、６）タルトロン酸、りんご酸、酒石酸等の炭素数３〜３０の脂肪族ヒドロキシポリカルボン酸、７）プロピルチオ酢酸、ラウリルチオ酢酸、ラウリルチオプロピオン酸、フェニルメルカプト酢酸等の炭素数３〜３０の含硫黄モノカルボン酸、８）チオジコハク酸、チオジプロピオン酸、メチレンビスチオプロピオン酸等の炭素数３〜３０の含硫黄ジカルボン酸等が挙げられる。なかでも炭素数２〜２２の脂肪族モノカルボン酸、炭素数３〜２２の脂肪族ジカルボン酸が好ましく、炭素数８〜１８の脂肪族モノカルボン酸が特に好ましい。
【００２６】
Ｄ成分の硬化ひまし油誘導体は、以上説明した（ポリ）オキシアルキレン硬化ひまし油エーテルと有機カルボン酸とをエステル化反応させて得られるものであるが、これには例えば、１）（ポリ）オキシアルキレン硬化ひまし油エーテルのラウリン酸トリエステル、（ポリ）オキシアルキレン硬化ひまし油エーテルのステアリン酸トリエステル、（ポリ）オキシアルキレン硬化ひまし油エーテルのオレイン酸トリエステル等の、（ポリ）オキシアルキレン硬化ひまし油エーテルのヒドロキシ基／有機カルボン酸のカルボキシル基＝１／１（モル比）の条件でエステル反応させて得られる硬化ひまし油誘導体、２）（ポリ）オキシアルキレン硬化ひまし油エーテルのアジピン酸ジエステル、（ポリ）オキシアルキレン硬化ひまし油エーテルのテレフタル酸ジエステル、（ポリ）オキシアルキレン硬化ひまし油エーテルのリシノール酸モノエステル、（ポリ）オキシアルキレン硬化ひまし油エーテルのチオジプロピオン酸ジエステル等の、（ポリ）オキシアルキレン硬化ひまし油エーテルのヒドロキシ基／有機カルボン酸のカルボキシル基＞１／１（モル比）の条件でエステル反応させて得られる硬化ひまし油誘導体、３）（ポリ）オキシアルキレン硬化ひまし油エーテルのピロメリット酸トリエステル、（ポリ）オキシアルキレン硬化ひまし油エーテルの２−（３−カルボキシプロピル）−１，１，５，６−ヘプタンテトラカルボン酸トリエステル等の、（ポリ）オキシアルキレン硬化ひまし油エーテルのヒドロキシ基／有機カルボン酸のカルボキシル基＜１／１（モル比）の条件でエステル反応させて得られる硬化ひまし油誘導体が挙げられる。なかでも（ポリ）オキシアルキレン硬化ひまし油エーテルのラウリン酸トリエステル、（ポリ）オキシアルキレン硬化ひまし油エーテルのステアリン酸トリエステル、（ポリ）オキシアルキレン硬化ひまし油エーテルのオレイン酸トリエステルが好ましい。
【００２７】
本発明に係る潤滑剤組成物は、それが以上説明したようなＡ成分、Ｂ成分及びＣ成分の３成分系から成るものである場合、Ａ成分を２５〜９０重量％、Ｂ成分を５〜７０重量％及びＣ成分を０．１〜１０重量％の割合で含有して成るものであるが、Ａ成分を４０〜７０重量％、Ｂ成分を２５〜５５重量％及びＣ成分を１〜５重量％の割合で含有して成るものが好ましい。また本発明に係る潤滑剤組成物は、それが以上説明したようなＡ成分、Ｂ成分、Ｃ成分及びＤ成分の４成分系から成るものである場合、Ａ成分を２５〜９０重量％、Ｂ成分を５〜７０重量％、Ｃ成分を０．１〜１０重量％及びＤ成分を４〜３０重量％の割合で含有して成るものであるが、Ａ成分を３０〜７０重量％、Ｂ成分を２０〜５０重量％、Ｃ成分を１〜５重量％及びＤ成分を９〜２０重量％の割合で含有して成るものが好ましい。
【００２８】
本発明に係る湿式伸線加工方法では、以上説明したような本発明に係る潤滑剤組成物を０．５〜２０重量％の水性液となし、該水性液中でメッキ鋼線材を伸線加工する方法である。水性液中でのメッキ鋼線材の伸線加工に際しては、合目的的に他の剤、例えば、抗酸化剤、防腐剤、防黴剤、防錆剤、消泡剤、キレート剤等を適宜に併用することができるが、その使用量は可及的に少量とするのが好ましい。
【００２９】
本発明に係る伸線加工方法はメッキ鋼線材の湿式伸線加工に適用するものであるが、とりわけブラスメッキ鋼線材に適用する場合により効果が高い。
【００３０】
【発明の実施の形態】
本発明に係る潤滑剤組成物及び伸線加工方法の実施形態としては、次の１）〜８）が挙げられる。
１）下記の含硫黄脂肪族カルボン酸アミン塩（Ａ−１）６５重量％、下記の（ポリ）オキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルアミン塩（Ｂ−１）３４重量％、下記の有機金属塩（Ｃ−１）０．５重量％及び下記の有機金属塩（Ｃ−３）０．５重量％から成る潤滑剤組成物（Ｔ−１０）。そしてこの潤滑剤組成物（Ｔ−１０）を３重量％の水性液となし、該水性液中でブラスメッキ鋼線材を伸線加工する伸線加工方法。
含硫黄脂肪族カルボン酸アミン塩（Ａ−１）：ラウリルチオプロピオン酸＝α−ラウリルアミノ−ω−ヒドロキシ−ポリオキシエチレン（ｖ＝６）
（ポリ）オキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルアミン塩（Ｂ−１）：ポリオキシエチレン（ｖ＝３）−２−エチルヘキシルリン酸エステル＝α−ラウリルアミノ−ω−ヒドロキシ−ポリオキシエチレン（ｖ＝６）
有機金属塩（Ｃ−１）：ジ−ｎ−プロピルジチオリン酸亜鉛塩
有機金属塩（Ｃ−３）：ジ−ｎ−アミルジチオカルバミン酸アンチモン塩
【００３１】
２）下記の含硫黄脂肪族カルボン酸アミン塩（Ａ−２）５０重量％、下記の（ポリ）オキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルアミン塩（Ｂ−２）４６重量％、下記の有機金属塩（Ｃ−２）２．５重量％及び下記の有機金属塩（Ｃ−４）１．５重量％から成る潤滑剤組成物（Ｔ−１１）。そしてこの潤滑剤組成物（Ｔ−１１）を３重量％の水性液となし、該水性液中でブラスメッキ鋼線材を伸線加工する伸線加工方法。
含硫黄脂肪族カルボン酸アミン塩（Ａ−２）：チオジプロピオン酸＝α−ステアリルアミノ−ω−ヒドロキシ−ポリオキシプロピレン（ｗ＝６）
（ポリ）オキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルアミン塩（Ｂ−２）：ポリオキシエチレン（ｖ＝５）オレイルリン酸エステル＝ジエタノールアミン
有機金属塩（Ｃ−２）：ジ−（２−エチルヘキシル）ジチオリン酸鉛塩
有機金属塩（Ｃ−４）：ジステアリルジチオカルバミン酸カルシウム塩
【００３２】
３）下記の含硫黄脂肪族カルボン酸アミン塩（Ａ−３）６８重量％、前記の（ポリ）オキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルアミン塩（Ｂ−１）３０重量％、前記の有機金属塩（Ｃ−１）１重量％及び前記の有機金属塩（Ｃ−４）１重量％から成る潤滑剤組成物（Ｔ−１２）。そしてこの潤滑剤組成物（Ｔ−１２）を８重量％の水性液となし、該水性液中でブラスメッキ鋼線材を伸線加工する伸線加工方法。
含硫黄脂肪族カルボン酸アミン塩（Ａ−３）：フェニルメルカプト酢酸＝ジエタノールアミン
【００３３】
４）下記の含硫黄脂肪族カルボン酸アミン塩（Ａ−４）６５重量％、前記の（ポリ）オキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルアミン塩（Ｂ−１）３４重量％、前記の有機金属塩（Ｃ−２）０．５重量％及び前記の有機金属塩（Ｃ−３）０．５重量％から成る潤滑剤組成物（Ｔ−１３）。そしてこの潤滑剤組成物（Ｔ−１３）を５重量％の水性液となし、該水性液中でブラスメッキ鋼線材を伸線加工する伸線加工方法。
含硫黄脂肪族カルボン酸アミン塩（Ａ−４）：メチレンビスチオプロピオン酸＝モノエタノールアミン
【００３４】
５）前記の含硫黄脂肪族カルボン酸アミン塩（Ａ−１）５７重量％、前記の（ポリ）オキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルアミン塩（Ｂ−１）３０重量％、前記の有機金属塩（Ｃ−１）０．５重量％、前記の有機金属塩（Ｃ−３）０．５重量％及び下記の硬化ひまし油誘導体（Ｄ−１）１２重量％から成る潤滑剤組成物（Ｔ−１４）。そしてこの潤滑剤組成物（Ｔ−１４）を２重量％の水性液となし、該水性液中でブラスメッキ鋼線材を伸線加工する伸線加工方法。
硬化ひまし油誘導体（Ｄ−１）：ポリオキシエチレン（ｖ＝２５）硬化ひまし油エーテルのオレイン酸トリエステル
【００３５】
６）前記の含硫黄脂肪族カルボン酸アミン塩（Ａ−２）５４重量％、前記の（ポリ）オキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルアミン塩（Ｂ−２）２９重量％、前記の有機金属塩（Ｃ−２）１重量％、前記の有機金属塩（Ｃ−４）１重量％及び下記の硬化ひまし油誘導体（Ｄ−２）１５重量％から成る潤滑剤組成物（Ｔ−１５）。そしてこの潤滑剤組成物（Ｔ−１５）を２重量％の水性液となし、該水性液中でブラスメッキ鋼線材を伸線加工する伸線加工方法。
硬化ひまし油誘導体（Ｄ−２）：ポリオキシプロピレン（ｗ＝２０）硬化ひまし油エーテルのラウリン酸トリエステル
【００３６】
７）前記の含硫黄脂肪族カルボン酸アミン塩（Ａ−３）５３重量％、前記の（ポリ）オキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルアミン塩（Ｂ−１）２８重量％、前記の有機金属塩（Ｃ−１）０．５重量％、前記の有機金属塩（Ｃ−４）０．５重量％及び前記の硬化ひまし油誘導体（Ｄ−３）１８重量％から成る潤滑剤組成物（Ｔ−１６）。そしてこの潤滑剤組成物（Ｔ−１６）を３重量％の水性液となし、該水性液中でブラスメッキ鋼線材を伸線加工する伸線加工方法。
硬化ひまし油誘導体（Ｄ−３）：ポリオキシエチレン（ｖ＝１０）ポリオキシプロピレン（ｗ＝１０）硬化ひまし油エーテルのラウリン酸トリエステル
【００３７】
８）前記の含硫黄脂肪族カルボン酸アミン塩（Ａ−４）５５重量％、前記の（ポリ）オキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルアミン塩（Ｂ−１）２９重量％、前記の有機金属塩（Ｃ−２）０．５重量％、前記の有機金属塩（Ｃ−３）０．５重量％及び下記の硬化ひまし油誘導体（Ｄ−４）１５重量％から成る潤滑剤組成物（Ｔ−１７）。そしてこの潤滑剤組成物（Ｔ−１７）を３重量％の水性液となし、該水性液中でブラスメッキ鋼線材を伸線加工する伸線加工方法。
硬化ひまし油誘導体（Ｄ−４）：ポリオキシエチレン（ｖ＝５）ポリオキシプロピレン（ｗ＝１５）硬化ひまし油エーテルのオレイン酸トリエステル
【００３８】
以下、本発明の構成及び効果をより具体的にするため、実施例等を挙げるが、本発明が該実施例に限定されるというものではない。尚、以下の実施例等において、別に記載しない限り、部は重量部、％は重量％である。
【００３９】
【実施例】
試験区分１（硬化ひまし油誘導体の合成）
・硬化ひまし油誘導体（Ｄ−１）の合成
硬化ひまし油９３８ｇ（１モル）及び水酸化カリウム４ｇをオートクレーブに仕込み、窒素ガスでパージ後、１２０〜１４０℃に温度を保ちながらエチレンオキサイド１１００ｇ（２５モル）を３時間かけて圧入した後、同温度で１時間の熟成を行い、触媒を除去して反応物を得た。ここで得られた反応物を分析したところ、水酸基価８２、平均分子量２０４０（ＧＰＣ法、ポリスチレン換算、以下同じ）であって、硬化ひまし油１モルにエチレンオキサイド２５モルが挿入反応した（ＮＭＲ分析法、以下同じ）ポリオキシエチレン硬化ひまし油エーテルであった。このポリオキシエチレン硬化ひまし油エーテル２０４ｇ（０．１モル）、オレイン酸８５g（０．３モル）及び硫酸１ｇをフラスコに仕込み、窒素ガス気流下で撹拌しながら１２０〜１３０℃に加温した。同温度で生成する水を減圧下に除去しながら２時間反応を続けて生成物を得た。ここで得られた生成物は、ポリオキシエチレン硬化ひまし油エーテルの３個の水酸基にオレイン酸が各１個導入された、平均分子量２８００のポリオキシエチレン硬化ひまし油エーテルのオレイン酸トリエステルである硬化ひまし油誘導体（Ｄ−１）であった。
【００４０】
・硬化ひまし油誘導体（Ｄ−２）〜（Ｄ−８）の合成
硬化ひまし油誘導体（Ｄ−１）の場合と同様にして、硬化ひまし油誘導体（Ｄ−２）〜（Ｄ−８）を合成した。以上で合成した各硬化ひまし油誘導体の内容を表１にまとめて示した。
【００４１】
【表１】
0004548950.tif 000006
【００４２】
試験区分２（潤滑剤組成物の調製）
・実施例１｛潤滑剤組成物（Ｔ−１）の調製｝
含硫黄脂肪族カルボン酸アミン塩（Ａ−１）５５部、（ポリ）オキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルアミン塩（Ｂ−１）４３部及び有機金属塩（Ｃ−１）２部を混合して、実施例１の潤滑剤組成物（Ｔ−１）を調製した。
【００４３】
・実施例又は参考例２〜２１及び比較例１〜６｛潤滑剤組成物（Ｔ−２）〜（Ｔ−２１）及び（Ｒ−１）〜（Ｒ−６）の調製｝
実施例１の潤滑剤組成物（Ｔ−１）と同様にして、実施例又は参考例２〜２１の潤滑剤組成物（Ｔ−２）〜（Ｔ−２１）及び比較例１〜５の潤滑剤組成物（Ｒ−１）〜（Ｒ−６）を調製した。以上の各例で調製した潤滑剤組成物の内容を表２及び表３にまとめて示した。
【００４４】
試験区分３（メッキ鋼線材の湿式伸線加工及び評価）
・メッキ鋼線材の湿式伸線加工
試験区分２で調製した各例の潤滑剤組成物に水を加え、所定濃度の潤滑剤組成物の水性液とした。これを潤滑液槽に満たした後、超硬合金製ダイスを装着した強制潤滑・冷却伸線装置を用いて、１．２mm径のブラスメッキ鋼線材を０．２５mm径の伸線材に湿式伸線加工した。
【００４５】
・伸線加工性の評価
伸線材５０kgを得るまでの湿式伸線加工時における断線の程度を下記の基準で評価した。結果を表２及び表３にまとめて示した。
◎：断線はなく、伸線加工性に優れている
○：断線はごく僅であり、伸線加工性に問題なし
△：断線が時々あり、伸線加工性にやや問題あり
×：断線が頻繁にあり、伸線加工性に重大な問題あり
【００４６】
・ゴムに対する接着性の評価
伸線材を３本撚り合わせてスチールコードを作製した。このスチールコードを未加硫ゴム上に並べて載せ、更にその上に未加硫ゴムを張り合わせ、スチールコードが動かない状態として、温度１６０℃、圧力４ＭＰａで３０分加硫して、スチールコードの埋め込み試料を作製した。作製した埋め込み試料からスチールコードをＡＳＴＭ−Ｄ−２２２９に準じた条件で引き抜く試験を行い、スチールコードへのゴムの付着率を測定した。同様の試験を５回行い、測定値の平均値を次の基準で評価した。結果を表２及び表３にまとめて示した。
◎：９０％以上
○〜◎：９０％未満〜８０％以上
○：８０％未満〜７０％以上
△：７０％未満〜５０％以上
×：５０％未満
【００４７】
【表２】
0004548950.tif 000007
【００４８】
【表３】
0004548950.tif 000008
【００４９】
表２及び表３において、
浴濃度：潤滑液槽に満たした水性液の潤滑剤組成物濃度（％）
割合：％
Ａ−１：ラウリルチオプロピオン酸＝α−ラウリルアミノ−ω−ヒドロキシ−ポリオキシエチレン（ｖ＝６）
Ａ−２：チオジプロピオン酸＝α−ステアリルアミノ−ω−ヒドロキシ−ポリオキシプロピレン（ｗ＝６）
Ａ−３：フェニルメルカプト酢酸ジエタノールアミン
Ａ−４：メチレンビスチオプロピオン酸モノエタノールアミン
Ａ−５：オレイン酸モノエタノールアミン
Ａ−６：セバシン酸ジエタノールアミン
Ａ−７：フタル酸トリエチルアミン
Ａ−８：リシノール酸イソプロパノールアミン
【００５０】
Ｂ−１：ポリオキシエチレン（ｖ＝３）−２−エチルヘキシルリン酸エステル＝α−ラウリルアミノ−ω−ヒドロキシ−ポリオキシエチレン（ｖ＝６）
Ｂ−２：ポリオキシエチレン（ｖ＝５）オレイルリン酸エステル＝ジエタノールアミン
Ｂ−３：２−エチルヘキシルリン酸エステル＝モルホリン
Ｂ−４：イソステアリルリン酸エステル＝トリエチルアミン
【００５１】
Ｃ−１：ジ−ｎ−プロピルジチオリン酸亜鉛塩
Ｃ−２：ジ−（２−エチルヘキシル）ジチオリン酸鉛塩
Ｃ−３：ジ−ｎ−アミルジチオカルバミン酸アンチモン塩
Ｃ−４：ジステアリルジチオカルバミン酸カルシウム塩
Ｃ−５：ジオレイルジチオリン酸鉛塩
Ｃ−６：硫化オキシモリブデンジ−ｎ−アミルホスホロジチオエート
Ｃ−７：硫化オキシモリブデンジ−オレイルホスホロジチオエート
Ｃ−８：硫化オキシモリブデンジ−ｎ−アミルジチオカルバメート
Ｃ−９：硫化オキシモリブデンジ−アリルジチオカルバメート
【００５２】
Ｄ−１：ポリオキシエチレン（ｖ＝２５）硬化ひまし油エーテルのオレイン酸トリエステル
Ｄ−２：ポリオキシエチレン（ｖ＝２５）硬化ひまし油エーテルのラウリン酸トリエステル
Ｄ−３：ポリオキシエチレン（ｖ＝１０）ポリオキシプロピレン（ｗ＝１０）硬化ひまし油エーテルのステアリン酸トリエステル
Ｄ−４：ポリオキシエチレン（ｖ＝５）ポリオキシプロピレン（ｗ＝１５）硬化ひまし油エーテルのオレイン酸トリエステル
Ｄ−５：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン（ｖ＝１５，ｗ＝１５）硬化ひまし油エーテルのアジピン酸ジエステル
Ｄ−６：ポリオキシエチレン（ｖ＝２５）硬化ひまし油エーテルのフタル酸ジエステル
Ｄ−７：ポリオキシプロピレン（ｗ＝２０）硬化ひまし油エーテルのリシノール酸ジエステル
Ｄ−８：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン（ｖ＝１５，ｗ＝１５）硬化ひまし油エーテルのチオジプロピオン酸ジエステル
【００５３】
【発明の効果】
既に明らかなように、以上説明した本発明には、メッキ鋼線材の湿式伸線加工における伸線加工性の向上と、得られる伸線材のゴムに対する接着性の向上とを、同時に且つ充分に図ることができるという効果がある。