(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
上層が油層で下層が水層である２層分離の液状化粧料において、
上層と下層の界面に、油層の比重よりも重く、比重が１．００〜１．６０ｇ／ｃｍ３である疎水性有機粉体及び／または疎水性有機無機複合粉体を、化粧料中に０．０５重量％以上で浮遊させたことを特徴とする液状化粧料。
【請求項２】
水層の比重との比重差が小さい前記粉体を用いることを特徴とする請求項１に記載の液状化粧料。
【請求項３】
前記疎水性有機粉体又は疎水性有機無機複合粉体は、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリオレフィン、エポキシ樹脂より選択された２種以上からなる積層粉体、前記樹脂類とアルミニウムの積層粉体、ポリアクリル酸アルキルの何れかである請求項１又は２記載の液状化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、液状２層分離タイプの化粧料に関して、２層の層間に粉体を浮遊させることにより、一目で混合の必要性の認識を与えると共に、混合時に適当な指標を与えることで、より使用部位への有効性を高めることができると共に、剤形の特異性を強調し且美しい外観を有する化粧料を提供することに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来の化粧料は、毛髪処理剤を初めとしてメーキャップ化粧料や紫外線防止化粧料においては、液状２層分離タイプの形状をした製剤が市場で存在している。しかしながら、これらの製品は使用時に２層即ち上層と下層を振り混ぜて均一に混合して用いるのであるが、その殆どは不透明な容器に充填されているか、又は振り混ぜても完全に均一に混合されているかどうかが判別しにくい外観を呈している。そして、これらの製剤は、使用時に充分な有効性を得るためには完全に均一に混合する必要があるにもかかわらず使用時振り混ぜても完全に均一に混合しているか判別しにくいという問題を有している。
【０００３】
次に毛髪処理剤を例として詳しく説明する。一般に高級アルコール−塩化アルキルアンモニウムのコンプレックスによるゲルで増粘させた処方系について、よく利用されている。この処方系については、適度な粘度を有するため使用性が良好であり、処理によって柔軟性が向上すること、帯電防止効果、保湿性に優れることはよく知られている。しかしながら、塩化アルキルアンモニウムは、皮膚に吸着しやすく安全性が低いため刺激の原因となりやすい。又、この処方系については一般的に市販されている剤型となっているため、製剤の外観による差別化を訴求することができない。そこで、高級アルコール−塩化アルキルアンモニウムを使用しない剤型として多価アルコール、シリコンポリマー、タンパク質誘導体などを用いた安全性の高い毛髪処理剤として、２層分離タイプの液状毛髪処理剤が開発されたが、そのままでは２層に分離していることがわかりにくいため、上層又は下層を染料などで着色して分離していることをわかりやすくしている。使用時に充分な有効性を得るため、使用時には上層、下層を振り混ぜて均一に混合して用いる。ところが実際、着色しているだけでは使用時に完全に均一かどうかは分かりにくい。もしも充分な混合がなされない場合は、使用感触等の使用性が悪く、目的とするパーマネントウェーブ、染毛剤による化学的な毛髪損傷やブラッシング、洗髪などによる物理的損傷に対する保護、回復効果をも充分得ることができなくなる。このように液状２層タイプの化粧料にとって、使用時に完全に均一に混合することは最も重要な要素の一つである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
液状２層分離タイプの化粧料においては使用時に振り混ぜることにより均一に混合することが一目で認識できることが必要であり、また、外観的にも美しさを備えることにより使用性を高めることが期待できる。従って、本発明では、使用時に振り混ぜることにより一目で混合度合いが識別でき完全に均一に混合された状態で使用できることで使用時の有効性を高め、且美麗な外観で市場の同形状の製剤と差別化された化粧料を提供することにある。
【０００５】
本発明が解決しようとする課題について毛髪処理剤を例にとして更に詳しく説明する。安全性の高い剤形として開発された液状２層分離タイプの毛髪処理剤では、使用時に振り混ぜて均一に混合することが一目で認識できることが必要である。つまり、２層の界面を強調する必要がある。それは充分混合されない場合、容器を倒立させて使用する時には、下層の水溶性成分のみが毛髪に供与され、比重の軽い油性成分で得られる毛髪間の摩擦を低減させる、毛髪の表面をコートし毛髪内部からの水分蒸散を防ぎ、しなやかな状態を保つといった効果が得られにくいためである。また、そのまま使用を続けると最後には油性成分のみとなってしまうため、水溶性成分である毛髪補修や帯電防止などの効果成分が供与されず、油性成分のみ毛髪に塗布されるため、ベトついた仕上がりになったり、静電気の影響でまとまりが悪くなったり、毛髪が損傷する原因になることが考えられる。つまり使用時に均一に混合されないと本来設計された毛髪処理剤としての効能効果を得ることができない。従って本発明は、液状２層分離タイプの毛髪処理剤に関して、２層の層間に粉体を浮遊させることにより、使用時に一目で混合の必要を認識されると共に、振り混ぜて均一にさせる際の適切な混合度合いの指標を与えることで、毛髪の補修性、毛髪保護のために櫛どおり性の向上、帯電防止効果等の毛髪処理剤としての有効性を高めること、及び製造方法が簡便で安定性、安全性に優れ、かつ美麗な外観で他製剤と差別化された毛髪処理剤組成物を提供することが可能となる。また、本発明が解決しようとする課題は、毛髪化粧料以外にも液状２層分離タイプの化粧料であれば応用が可能である。
【０００６】
【問題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の状況に鑑み優れた化粧料を開発すべく鋭利検討を行った結果、上層が油性成分、下層が水、及び水溶性成分で構成されている液状２層分離タイプの化粧料において、上層と下層の界面に特定の有機又は、有機無機複合粉体を浮遊させることで、使用時に均一に適切な混合度合いを知るための指標とできることを見いだした。この特定の粉体については比重が１．００〜１．６０ｇ／ｃｍ３の疎水性粉体、特にポリエチレンテレフタレート又は、ポリエチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリオレフィン、エポキシ樹脂より１種又は２種以上を選択した積層粉体又は、前記樹脂類とアルミニウムの積層粉体が最も目的に合致していた。通常のタルク、マイカなどの無機粉体では、下層の液体よりも比重が重いため容器底部に沈降する。しかも、固化するため、振り混ぜても均一に混合しない。このことは一般にケーキングといわれる現象であり、粉体を配合した剤形の液状化粧料においては、発生しやすい問題の一つである。また、一般的に比重が、上層＜粉体＜下層の関係式であれば、上層と下層の界面に粉体を浮遊させることが可能と考えられるが、この関係式を満たす粉体では、もともと上層と下層の比重差が少ないため混合後の分離が遅く、単に一方の層が白濁した外観になってしまう。
【０００７】
そこで、速やかに上層と下層の界面に粉体を浮遊させるために、以下の考え方で粉体を検討した。処方設計上で上層が油性成分、下層が水と水溶性成分であることが通常である。実際上、上層の比重が１．０以下であり、下層の比重が１．０以上に調製される。ここで、疎水性粉体で比重が１．０以上であれば、上層である油性成分の最下層に配置される。また、下層との比重の関係が疎水粉体＞下層であっても比重差が少なければ、疎水性粉体は比重の軽い上層に取り込まれているためそれ以上沈降しない。つまり、比重が上層＜下層＜粉体の関係であっても粉体を上層と下層の界面に浮遊させることが可能になる。また同時に、粉体が浮遊しているためケーキングも発生しない。このように各種粉体を検討した結果、比較的比重の軽い有機粉体または有機無機複合粉体が有用であった。
【０００８】
本発明で使用される疎水性有機または有機無機複合粉体の比重は、１．００〜１．６０ｇ／ｃｍ３が適当であり、更に好ましくは１．１０〜１．５０ｇ／ｃｍ３である。これは上層と下層の比重の設計により、ある程度異なるが実際に２層分離タイプの毛髪処理剤として処方化した場合は上記条件が良好である。１．００ｇ／ｃｍ３より軽い場合は、粉体が上層の油性成分全体に分散するため上層と下層の界面に浮遊するまで長時間かかり実用的ではない、また、著しく軽い場合は上層の上面に配置され２層分離を混合する際の指標とはならない。一般的に１．６０ｇ／ｃｍ３より重い場合は、下層の底部に配置され、著しく軽い場合と同様で混合の指標とはならない。
【０００９】
本発明で使用される疎水性有機または有機無機複合粉体の組成は、上記設定の比重より有機粉体が有利である。例としては、ポリアクリル酸アルキルやナイロン、セルロース、シリコンパウダーなどの有機粉体があげられるが、特に光学的に干渉色を有する設計がなされたポリエチレンテレフタレートまたは、ポリエチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリオレフィン、エポキシ樹脂より１種又は２種以上を選択した積層粉体または、前記樹脂類とアルミニウムの積層粉体については、外観が非常に美麗であり望ましい。また、これら積層粉体については、干渉色の他に色材を含有させることで多種多様な色を発現させることも可能である。このことから多量に含有させることによりメーキャップ効果を得ることも可能である。さらに、粉体の形状が球形である場合は、毛髪処理剤においては毛髪間の摩擦を低減し切れ毛、枝毛などを防止する効果を得ることもでき、その他の化粧料においては肌への滑り改善し使用感触の向上が期待できる。本発明液状２層化粧料における、疎水性有機または有機無機複合粉体の配合量は、液状２層化粧料の混合時の指標としてのみ用いる場合は、全体に対して０．０５重量％以上，１．０重量％以下であり、好ましくは同０．１重量％以上，０．５重量％以下である。また、メーキャップ効果を同時に得る場合は、全体に対して５．０重量％以上，５０．０重量％以下であり、好ましくは同１０．０重量％以上，３０．０重量％以下である。すなわち、０．０５重量％以下では混合時の指標としての視認性が充分でなく、また５０．０重量％より多い場合では、製造、充填が困難になるといった問題が生じ、毛髪処理剤においては使用時に毛髪全体に広がりない等の問題も生じる。
【００１０】
本発明の液状２層分離タイプに配合される成分として次に示す。その配合に際しては、本発明の効果を損なわない量的、質的範囲内である。もちろんこれに限定されるものではない。油性成分としては、通常の化粧料に使用できるものであれば配合可能で、植物油としては、オリーブ油、ホホバ油、ヒマシ油、コメヌカ油、ヤシ油など、動物油としては、スクワラン、牛脂、ラノリンなど、合成油としては、シリコーン油、ポリイソブテン、脂肪酸エステル、脂肪酸グリセリンなど、ロウとして、ミツロウ、モクロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウなど、炭化水素としては、流動パラフィン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリンなど、高級アルコールとしては、セタノール、ステアリルアルコール、オクチルドデカノールなど、高級脂肪酸としては、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸など、その他、高重合シリコーン、架橋型シリコーン樹脂、固形ポリエーテル変性シリコーン、パーフルオロエーテルなど、着色剤としては青色１号、緑色３号、赤色２０２号、赤色２２７号、黄色４号などの有機色素、クロロフィル、βーカロチンなどの天然色素があげられる。これらの中から１種または２種以上を任意に選択して用いてもかまわない。
【００１１】
また、その他の効果成分としてビタミンＡ，Ｂ，Ｃ，Ｅやその誘導体、各種アミノ酸、イオウやチアントールなどの抗脂漏剤、ジンクピリチオンなどの抗菌剤、ヒアルロン酸ナトリウムやトリメチルグリシンなどの保湿剤を必要に応じて適宜配合してもよい。乳化、可溶化、分散剤としての界面活性剤としてはＰＯＥ脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ＰＯＥ高級アルコールエーテル、ＰＯＥ．ＰＯＰブロックポリマーなどの非イオン性界面活性剤、脂肪酸カリウム、脂肪酸ナトリウム、高級アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、アシルサルコシン酸塩、スルホコハク酸塩などのアニオン性界面活性剤、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、塩化ベンザルコニウムなどのカチオン性界面活性剤、イミダゾリン系やベタイン系の両性界面活性剤など、剤形として２層分離する範囲であれば配合可能である。また、本発明の組成物は、系の安定性を損なわない範囲であれば、上記成分のほかにグアーガムやタマリンドガムなどの非イオン性高分子、カチオン化セルロースや、ジアリルジメチルアンモニウムクロリドポリマーなどのカチオン性高分子、キサンタンガムやアルギン酸ナトリウムなどのアニオン性高分子、その他天然水溶性化合物及びその誘導体、防腐剤、キレート剤、酸化防止剤、保湿剤、低級アルコール、多価アルコール、香料、清涼剤、ＰＨ調整剤、紫外線防止剤などを配合することも可能である。
【００１２】
【実施例】
以下に本発明を実施例により具体的に的に説明するが、これによって本発明の技術的範囲が限定的に解釈されるべきものではない。なお、以下の表に示す組成物の配合量は総て重量％で示す。
【００１３】
実施例１〜４及び比較例１〜４の処方例を表１及び表２弐示す。
【表１】
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【００１４】
【表２】
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【００１５】
実施例および比較例の製造方法については、油性成分を順次溶解し粉体を混合した油相と、精製水に順次溶解した水相を作成した後、両相を均一になるまで攪拌混合した。
【００１６】
次に実施例及び比較例に示した界面に浮遊させる粉体の比重を表３に示す。
【表３】
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【００１７】
次に実施例及び比較例について以下の（１）〜（４）の方法にて評価を実施し、その結果を表４に示す。
【００１８】
（１）状態評価は、各試料を３００ｍｌ透明ＰＥＴ容器に２５０ｍｌ充填し、上下に２０回激しく振り混ぜ、１時間静置後に状態を確認した。
（２）官能評価（乾燥後のなめらかさに対する評価）は、試験対象者としは２０才から４０才の女性２０名を選び、各試験者は、市販のシャンプー（ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩を洗浄主剤とする）で洗髪後の毛髪に、各試料を１０ｇずつ塗布した後、４０℃の温湯ですすいでから、ドライヤーで乾燥し、精製水のみの処理と比較して評価した。◎：１５名以上が「著しく良好」、「良好」と答えたもの○：１０名以上が「著しく良好」、「良好」とこたえたもの△：５名以上が「著しく良好」、「良好」と答えたもの×：４名以下が「著しく良好」、「良好」と答えたもの。
（３）使用性は、混合状態のわかりやすさについて、上記試験対象者２０名に対して質問を行いその回答により評価した。◎：１５名以上が「著しく良好」、「良好」と答えたもの○：１０名以上が「著しく良好」、「良好」とこたえたもの△：５名以上が「著しく良好」、「良好」と答えたもの×：４名以下が「著しく良好」、「良好」と答えたもの。
（４）安定性は、各試料を３００ｍｌ透明ＰＥＴ容器に２５０ｍｌ充填し、５℃、４０℃で放置試験を行い、１ヶ月後に状態を確認した。
【００１９】
次に実施例１〜４及び比較例１〜４について官能評価、使用性、及び安定性について表４に示す。
【表４】
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【００２０】
更に実施例、比較例及びその評価について詳細に説明する。実施例１〜４は、３例全て上層と下層の界面に粉体が浮遊し、混合状態が一目で解りやすかった。また、ポリエチレンテレフタレート積層末（実施例２）を配合したものについては、２層に分離した直後から界面で浮遊するため、最も指標として有効であった。しかも界面でキラキラと光が反射し美麗であったし、振り混ぜることで光が乱反射し全体に美しい状態になった。１ヶ月後の安定性においても実施例については、同様の状態が保持されていた。
【００２１】
また、比較例１，２，４ではすべての粉体が容器底部に沈降するため２層に分離していることがわかりずらく、混合の指標とはならなかった。また、１ヶ月後においては比較例１，２，４の３例とも容器底部でケーキングが発生しており、振り混ぜても容器底部の沈殿については充分な分散は得られなかった。しかも比較例２については、４０℃１ヶ月で酸化チタンの触媒効果によりオリーブ油が、酸化して変臭が発生していた。比較例３は粉体が油相の上部で浮遊し指標とはなり得なかった。１ヶ月後でも振り混ぜることで簡単に分散は行われた。また、官能評価については、球状粒子（実施例２）については非常に良好であった。そして、有機粉体（実施例１〜４及び比較例３）は無機粉体（比較例１，２）に比較して良好であった。
【００２２】
表１に示す実施例２の配合でトリートメントを作成した。（１）精製水６５．２９９５％２）加水分解ケラチン液３．０％（３）ブチレングリコール２．０％（４）トリメチルグリシン２．０％（５）カチオン化グアーガム１．０％（６）メチルパラベン０．１％（７）赤色２２７号０．０００５％（８）デカメチルシクロペンタシロキサン１５．０％（９）メチルポリシロキサン１０００００ｃｓ１．０％（１０）メチルポリシロキサン５ｃｓ５．０％（１１）トリオクタノイン５．０％（１２）ビタミンＥアセテート０．５％（１３）ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末０．１％製法；（１）〜（７）の各成分を順次混合して水相を得た。次に（８）〜（１３）の各成分を順次混合して油相を得た。次に水相と油相を均一に混合し、容器に充填して２層分離タイプのトリートメントを得た。このトリートメントは、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末が、水相と油相の界面でキラキラと光が反射し美麗であったし、振り混ぜることで光が乱反射し製剤全体に美しい状態になった。また、適度な粘度を持つため毛髪への延び、なじみが良好であり使用性が良好であった。また、洗い流し後も櫛どおり性、補修効果、乾燥後のなめらかさに優れていた。
【００２３】
表１に示す実施例３の配合でカラーリングトリートメントを作成した。
（１）精製水４３．４％（２）加水分解ケラチン液１．０％（３）ブチレングリコール７．０％（４）トリメチルグリシン１．０％（５）カチオン化グアーガム１．０％（６）メチルパラベン０．１％（７）ポリビニルピロリドン５．０％（８）デカメチルシクロペンタシロキサン１５．０％（９）メチルポリシロキサン１０００００ｃｓ１．０％（１０）メチルポリシロキサン５ｃｓ５．０％（１１）トリメチルシロキシケイ酸・デカメチルシクロペンタシロキサン混合物５．０％（１２）ビタミンＥアセテート０．５％（１３）ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末１５．０％製法；（１）〜（７）の各成分を順次混合して水相を得た。次に（８）〜（１３）の各成分を順次混合して油相を得た。次に水相と油相を別々に、分離充填して２層分離タイプのトリートメントを得た。このカラーリングトリートメントは、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末が、水相と油相の界面でキラキラと光が反射し美麗であったし、振り混ぜることで光が乱反射し製剤全体に美しい状態になった。また、アウトバスで使用することで毛髪に対してポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末が樹脂によって固定されることで、毛髪にキラキラとした輝きを与えるメーキャップ効果が得られた。また、櫛どおり性、補修効果、乾燥後のなめらかさに優れたトリートメント効果を持つ毛髪着色剤であった。
【００２４】
表１に示す実施例４の配合でサンスクリーン化粧料を作成した。（１）精製水４４．３％（２）ブチレングリコール７．０％（３）アラントイン０．１％（４）メチルパラベン０．１％（５）流動パラフィン１５．０％（６）パラメトキシケイヒ酸オクチル５．０％（７）オキシベンゾン２．０％（８）メチルポリシロキサン１０００００ｃｓ１．０％（９）メチルポリシロキサン５ｃｓ５．０％（１０）トリメチルシロキシケイ酸・デカメチルシクロペンタシロキサン混合物５．０％（１１）ビタミンＥアセテート０．５％（１２）ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末１５．０％製法；（１）〜（４）の各成分を順次混合して水相を得た。次に（５）〜（１２）の各成分を順次混合して油相を得た。次に水相と油相を別々に、分離充填して２層分離タイプのサンスクリーン化粧料を得た。このサンスクリーン化粧料は、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末が水層と油層の界面でキラキラと光が反射し美麗で、しかも振り混ぜることで光が乱反射し製剤全体が美しい状態を呈した。
【００２５】
【発明の効果】
本発明の化粧料においては、液状２層分離タイプの化粧料に関して、２層の層間に粉体を浮遊させることにより、使用時に一目で混合の必要を認識されると共に、振り混ぜて均一にさせる際の適切な混合度合いの指標を与えることで、より化粧料の有効性を高めることを特徴とし、なお且つ美麗な外観が得られるため、他製剤との差別化を可能とした。とりわけ毛髪処理化粧料においては、多量の塩化アルキルアンモニウムを配合することなく毛髪の損傷を補修して毛髪に艶と柔軟性を付与し、保湿性も向上させ、そして櫛通り性をも改善する効果が得られる安全性の高い良好な安定性を有する毛髪処理剤を可能とした。また、メーキャップ化粧料や紫外線防止化粧料においても同様に各々の化粧料の有効性を高めることを特徴とし、なお且つ美麗な外観が得られる製品を可能とし、他製剤との差別化をも可能とした。