(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）５〜４０ｄＢ／ｍｍの音響損失値を有する液体ビヒクルと、（２）３０〜７４℃の融点および２５〜８０ｄＢ／ｍｍの音響損失値を有する固体添加剤成分と、（３）液晶性ニトリル化合物と、（４）耐光性紫外線吸収剤と、（５）耐光性酸化防止剤と、（６）着色剤とを含み、１０〜８０ｄＢ／ｍｍの音響損失値を有し、
前記液体ビヒクルが、１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、インダン、インデン、４−（２−アミノエチル）モルホリン、１−（３−アミノプロピル）−２−ピロリドン、β−オキソ−３−フランプロピオン酸エチル、テトラヒドロフルフリルアルコール、２−フロ酸メチル、２−メトキシ−５−メチルピラジン、４，８−ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２．６］デカンおよび１−アセチル−２−メチル−１−シクロペンテンの環状化合物、および、無水酪酸、無水吉草酸、無水ヘキサン酸、無水ヘプタン酸、無水デカン酸、無水ドデシル琥珀酸、無水ブロモマレイン酸、無水シトラコン酸、無水４−メチル−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸および無水メチル−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸の無水物よりなる群から選択され、
前記固体添加剤成分が、５−（ヒドロキシメチル）フルフラール、１，２−ビス（４，４−ジメチル−２−オキサゾリン−２−イル）エタン、３，４−フランジカルボン酸ジメチル、２，５−ジヒドロ−２，５−ジメトキシ−２−フランカルボン酸メチル、４−ベンジル−１−ピペラジンカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチル、（Ｓ）−（−）−５−（ヒドロキシメチル）−２（５Ｈ）−フラノン、２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ジビニル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、インドール、２−（４−ペンチルフェニル）−５−（４−ペンチルオキシフェニル）ピリミジン、無水２，２−ジメチル琥珀酸、無水２−ドデセン−１−イル琥珀酸、無水シス−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、無水２，２−ジメチルグルタル酸、無水１−シクロペンテン−１，２−ジカルボン酸、無水ミリスチン酸、無水グルタル酸、無水（Ｓ）−（−）−２−アセトキシ琥珀酸、無水３，３−テトラメチレングルタル酸、および無水ステアリン酸よりなる群から選択されることを特徴とする非水性のインク組成物。
【請求項２】
請求項１に記載のインク組成物において、
前記液体ビヒクルは０．５〜４９重量％の量で存在し、前記固体添加剤成分は０．５〜４９重量％の量で存在し、前記液晶性ニトリル化合物は６９〜１重量％の量で存在し、前記紫外線吸収剤は５〜０．２５重量％の量で存在し、前記酸化防止剤は５〜０．２５重量％の量で存在し、前記着色剤は２０〜０．５重量％の量で存在することを特徴とするインク組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載のインク組成物において、
前記液体ビヒクルが１−アセチル−２−メチル−１−シクロペンテン、１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、または無水酪酸であり、
前記固体添加剤成分が２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、１，２−ビス（４，４−ジメチル−２−オキサゾリン−２−イル）エタン、または無水ステアリン酸であり、
前記液晶性ニトリル化合物が４′−（ペンチルオキシ）−４−ビフェニルカルボニトリル、または４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリルであり、
前記耐光性紫外線吸収剤が２−ドデシル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）スクシンイミド、または［１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル／１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸β，β，β′，β′−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキソスピロ（５，５）ウンデカン）ジエチル］であり、
前記耐光性酸化防止剤がＮ−（１，２−ジカルボキシエチル）−Ｎ−オクタデシル−スルホスクシンアミド酸）四ナトリウムまたはオキシスルフィドジチオカルバミン酸モリブデンであることを特徴とするインク組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のインク組成物を音響インクジェットプリンター中に組み入れ、インクの小滴を像様のパターンで基質上に噴出させることを特徴とする印刷方法。
【請求項５】
（１）液体ビヒクルと、（２）固体添加剤成分と、（３）液晶性ニトリル化合物と、（４）耐光性紫外線吸収剤と、（５）耐光性酸化防止剤と、および（６）着色剤とを含み、
前記液体ビヒクルが、１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、インダン、インデン、４−（２−アミノエチル）モルホリン、１−（３−アミノプロピル）−２−ピロリドン、β−オキソ−３−フランプロピオン酸エチル、テトラヒドロフルフリルアルコール、２−フロ酸メチル、２−メトキシ−５−メチルピラジン、４，８−ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２．６］デカンおよび１−アセチル−２−メチル−１−シクロペンテンの環状化合物、および、無水酪酸、無水吉草酸、無水ヘキサン酸、無水ヘプタン酸、無水デカン酸、無水ドデシル琥珀酸、無水ブロモマレイン酸、無水シトラコン酸、無水４−メチル−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸および無水メチル−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸の無水物よりなる群から選択され、
前記固体添加剤成分が、５−（ヒドロキシメチル）フルフラール、１，２−ビス（４，４−ジメチル−２−オキサゾリン−２−イル）エタン、３，４−フランジカルボン酸ジメチル、２，５−ジヒドロ−２，５−ジメトキシ−２−フランカルボン酸メチル、４−ベンジル−１−ピペラジンカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチル、（Ｓ）−（−）−５−（ヒドロキシメチル）−２（５Ｈ）−フラノン、２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ジビニル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、インドール、２−（４−ペンチルフェニル）−５−（４−ペンチルオキシフェニル）ピリミジン、無水２，２−ジメチル琥珀酸、無水２−ドデセン−１−イル琥珀酸、無水シス−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、無水２，２−ジメチルグルタル酸、無水１−シクロペンテン−１，２−ジカルボン酸、無水ミリスチン酸、無水グルタル酸、無水（Ｓ）−（−）−２−アセトキシ琥珀酸、無水３，３−テトラメチレングルタル酸、および無水ステアリン酸よりなる群から選択されることを特徴とするインク組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はインク組成物、特に例えば約２５℃〜約５０℃そして好適には約２５℃〜約４０℃の融点を有し、音響インク印刷用に特に有用なホットメルトインクに関し、特に下記の現在出願継続中の出願および特許の一部に示されているような、例えば像を記録媒体上に印刷するための音響インクプリンターのような音響インク方法を含む方法並びに装置に関する。例えば米国特許第５，１２１，１４１号、米国特許第５，１１１，２２０号、米国特許第５，１２８，７２６号、米国特許第５，３７１，５３１号を参考として引用する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
公知のインクジェットの各々は多くの利点および欠点を有する。サーマルインクジェットの利点の１つは印刷ヘッドと一体化されたエレクトロニクス部分を小型設計できる点にある。サーマルインクジェットは、サーマルインクが普通紙媒体中にしみこみ易いという欠点を有する。インクのしみこみが印刷物を汚しまたは印刷物を局部的に薄くし、印刷品質に悪影響を与える。サーマルインクジェットにおいて、耐水とする試みにおいて、インクが十分に普通紙媒体中にしみこまなくなるという問題があった。特にカラー印刷時に問題であった。
【０００３】
半固体ホットメルトインクジェットの１つの利点は、半固体ホットメルトインクが冷えるにつれて急速に固化し、ワックス状になるにつれて紙媒体中にしみこまなくなるために普通紙上に印刷できることである。しかしながら、半固体ホットメルトインクジェットは構造および設計が困難となる可能性がある。すなわち、サーマルインクジェットヘッドに付随する一体化されたエレクトロニクスの方が半固体ホットメルトインクジェットヘッドのものよりかなり小型になるのである。
【０００４】
公知のインク組成物および方法はそれらの意図する目的に適しているかもしれないが、サーマルインクジェット印刷に適する音響半固体ホットメルトインク組成物が望まれている。さらに、広範囲の普通紙と相容性があり、かつ被覆紙上で写真品質の像を形成する半固体ホットメルトインク組成物が望まれている。さらに、高品質で、耐光性と耐水性を有する像を普通紙上で形成する半固体ホットメルトインクジェットインク組成物が望まれている。高品質の文および図表を伴った高品質で耐乾燥性を有する像を様々な種類の普通紙上に低価格で提供する半固体ホットメルトインク組成物、すなわちインクビヒクルは紙構造内に広がり続けるが染料は紙の表面上に保持されるような半固体ホットメルトインクジェットインク組成物が望まれている。さらに、最小のフェザリングを示す半固体ホットメルトインクジェットインク組成物が望まれている。さらに、最小の色間ブリードを示す半固体ホットメルトインクジェットインク組成物が望まれている。優れた像性能を有する半固体ホットメルトインクジェットインク組成物が望まれている。さらに、音響インクジェット印刷方法における使用に適する半固体ホットメルトインクジェットインク組成物が望まれている。さらに、基質が印刷前に加熱されそして印刷後に周囲温度に冷却されるようなインクジェット印刷方法（ヒート・アンド・ディレイ印刷方法）に適する半固体熱インク組成物が望まれている。
高い光学濃度が相対的に低い染料濃度で得られるようなインクジェット印刷に適するインク組成物が望まれている。印刷後、例えば紙のような基質に生じるカール（そり返り）を最小にし、または回避するようなインクジェット印刷に適するインク組成物が望まれている。これらの要望は本発明の形態における本発明のインクによって達成可能である。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本出願の発明はその形態において、（１）液体環状ビヒクルと、（２）環状の、好ましくは固体の環状化合物と、（３）液晶性ニトリル化合物と、（４）耐光性紫外線吸収剤と、（５）耐光性酸化防止剤と、（６）着色剤とを含んでなるインク組成物に関する。
【０００６】
実施形態における本発明のインク組成物は、（６）染料のような着色剤と、（１）例えば約１５０℃以上約３５０℃未満、好ましくは約１７０〜約３００℃の沸点と例えば約６０ｄＢ／ｍｍ以下、好ましくは約５〜約４０ｄＢ／ｍｍの範囲内の低い音響損失値を有する環状液体ビヒクルと、（２）例えば約７５℃以下、好ましくは約３０〜約７４℃の間の融点を有し、例えば約１００ｄＢ／ｍｍ以下、好ましくは約２５〜約８０ｄＢ／ｍｍの間の範囲内の低い音響損失値を有する非水性の固体の、好ましくは環状の添加剤と、（３）液晶性ニトリル化合物と、（４）紫外線吸収剤と、（５）酸化防止剤とを、各々を様々な適量で含んでなるものである。
【０００７】
実施形態では、インクは例えば約０．０１〜約０．２、そして好ましくは約０．０１〜約０．１Ｐａ・Ｓ（約１〜１０センチポイズ）の粘度を有する。
【０００８】
本発明は（１）約５〜約４０ｄＢ／ｍｍの音響損失値を有する液体環状ビヒクルと、（２）約３０〜約７４℃の融点および約２５〜約８０ｄＢ／ｍｍの音響損失値を有する固体添加剤成分と、（３）液晶性ニトリル化合物と、（４）耐光性紫外線吸収剤と、（５）耐光性酸化防止剤と、（６）着色剤とを含んでなる実質的に非水性のインク組成物であって、そしてそのインクが約１０〜約８０ｄＢ／ｍｍの音響損失値を有する非水性のインク組成物に関する。
【０００９】
この環状ビヒクルは約０．５〜約４９重量％の量で存在する。約３０〜約７４℃の融点を有する固体添加剤成分は約０．５〜約４９重量％の量で存在する。液晶性ニトリル化合物は約６９〜約１重量％の量で存在する。紫外線吸収剤は約５〜約０．２５重量％の量で存在する。酸化防止剤は約５〜約０．２５重量％の量で存在する。そして着色剤は約２０〜約０．５重量％の量で存在する。
【００１０】
またここで非水性のインク組成物の液体環状ビヒクルは、（１）１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、（２）インダン、（３）インデン、（４）４−（２−アミノエチル）モルホリン、（５）１−（３−アミノプロピル）−２−ピロリドン、（６）β−オキソ−３−フランプロピオン酸エチル、（７）テトラヒドロフルフリルアルコール、（８）２−フロ酸メチル、（９）２−メトキシ−５−メチルピラジン、（１０）４，８−ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０2.6］デカン、および（１１）０１−アセチル−２−メチル−１−シクロペンテンの環状化合物よりなる群から選択される。また、非水性のインク組成物の液体環状ビヒクルは（１）無水酪酸、（２）無水吉草酸、（３）無水ヘキサン酸、（４）無水ヘプタン酸、（５）無水デカン酸、（６）無水ドデシル琥珀酸、（７）無水ブロモマレイン酸、（８）無水シトラコン酸、（９）無水４−メチル−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、および（１０）無水メチル−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸の無水物よりなる群から選択される。
【００１１】
また、非水性のインク組成物の固体添加剤成分（２）は（１）５−（ヒドロキシメチル）フルフラール、（２）１，２−ビス（４，４−ジメチル−２−オキサゾリン−２−イル）エタン、（３）３，４−フランジカルボン酸ジメチル、（４）２，５−ジヒドロ−２，５−ジメトキシ−２−フランカルボン酸メチル、（５）４−ベンジル−１−ピペラジンカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチル、（６）（Ｓ）−（−）−５−（ヒドロキシメチル）−２（５Ｈ）−フラノン、（７）２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、（８）３，９−ジビニル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、（９）インドール、および（１０）２−（４−ペンチルフェニル）−５−（４−ペンチルオキシフェニル）ピリミジンよりなる群から選択される複素環状化合物である。
【００１２】
さらに、非水性のインク組成物の約３０〜約７４℃の融点を有する固体添加剤成分（２）は（１）無水２，２−ジメチル琥珀酸、（２）無水２−ドデセン−１−イル琥珀酸、（３）無水シス−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、（４）無水２，２−ジメチルグルタル酸、（５）無水１−シクロペンテン−１，２−ジカルボン酸、（６）無水ミリスチン酸、（７）無水グルタル酸、（８）無水（Ｓ）−（−）−２−アセトキシ琥珀酸、（９）無水３，３−テトラメチレングルタル酸、および（１０）無水ステアリン酸よりなる群から選択される。
【００１３】
また、非水性のインク組成物のニトリル液晶性化合物は（１）４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル、（２）４′−ペンチル−４′−ビフェニルカルボニトリル、（３）４′−（ペンチルオキシ）−４−ビフェニルカルボニトリル、（４）４′−ヘキシル−４−ビフェニルカルボニトリル、（５）４′−（ヘキシルオキシ）−４−ビフェニルカルボニトリル、（６）４′−ヘプチル−４−ビフェニルカルボニトリル、（７）４′−ヘプチルオキシ−４−ビフェニルカルボニトリル、（８）４′−オクチル−４−ビフェニルカルボニトリル、（９）４′−（オクチルオキシ）−４−ビフェニルカルボニトリル、および（１０）１−イソチオシアナト−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ベンゼンよりなる群から選択される。
【００１４】
また、非水性のインク組成物の耐光性紫外線吸収剤化合物は（１）Ｎ−ｐ−エトキシカルボニルフェニル）−Ｎ′−エチル−Ｎ′−フェニルホルマジン、（２）１，１−（１，２−エタン−ジイル）ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、（３）６−エトキシ−１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリン、（４）アクリル酸２−（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）エチル、（５）２−ドデシル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）スクシンイミド、（６）２−ドデシル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）スクシンイミド、（７）Ｎ−（１−アセチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−２−ドデシルスクシンイミド、（８）［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル／１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸β，β，β′，β′−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキソスピロ（５，５）ウンデカン）ジエチル］、（９）［１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル／１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸β，β，β′，β′′−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキソスピロ（５，５）ウンデカン）ジエチル］、および（１０）１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）よりなる群から選択される。
【００１５】
また非水性のインク組成物の耐光性酸化防止剤は、（１）ジアルキルホスホロジチオン酸アンチモン、（２）オキソスルフィドジチオカルバミン酸モリブデン、（３）ビス（ｏ−エチル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホン酸ニッケル、および（４）Ｎ−（１，２−ジカルボキシエチル）−Ｎ−オクタデシルスルホスクシンアミド酸四ナトリウムよりなる群から選択される。また、非水性のインク組成物は、さらにインク添加剤を含有することができる。
【００１６】
印刷方法は、音響インクジェットプリンター中にここに示されているインクを組み入れ、そしてインクの小滴を像様のパターンで基質上に噴出させることを含む。印刷方法は、自由表面を有する液体インクのプールを有する音響インクプリンタを用意し、プリントヘッドは、要求に応じて前記インクの自由表面に焦点を合わせた音響放射し、個別のインク小滴を噴出させる小滴噴出器を少なくとも１つ含み、前記放射は、焦点面内に一定の胴径で焦点を合わせて行い、インク小滴を像様のパターン（ｉｍａｇｅｗｉｓｅ  ｐａｔｔｅｒｎ）で基質上に噴出させる方法である。
【００１７】
また、インクの着色剤は約０．５〜約２０重量％の量で選択される。また、インクの着色剤は顔料または染料である。またインクの着色剤はカーボンブラックの顔料である。またさらに、インクの着色剤はシアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの染料またはそれらの混合物である。
【００１８】
また、インクの（１）環状ビヒクルが１−アセチル−２−メチル−１−シクロペンテン、１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、または無水酪酸であり、（２）添加剤が２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、１，２−ビス（４，４−ジメチル−２−オキサゾリン−２−イル）エタン、または無水ステアリン酸であり、（３）液晶性ニトリル化合物が４′−（ペンチルオキシ）−４−ビフェニルカルボニトリル、または４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリルであり、（４）紫外線吸収剤が２−ドデシル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）スクシンイミド、または［１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル／１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸β，β，β′，β′−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキソスピロ（５，５）ウンデカン）ジエチル］であり、（５）耐光性酸化防止剤がＮ−（１，２−ジカルボキシエチル）−Ｎ−オクタデシル−スルホスクシンアミド酸）四ナトリウムまたはオキシスルフィドジチオカルバミン酸モリブデンである。また、インクの粘度は、約１２５℃〜約１６５℃の温度において約０．０１〜約０．１Ｐａ・Ｓである。
【００１９】
さらに、インク組成物は、（１）液体環状ビヒクルと、（２）環状化合物と、（３）液晶性ニトリル化合物と、（４）耐光性紫外線吸収剤と、（５）耐光性酸化防止剤と、（６）着色剤とを含んでなる。ここで、インクの着色剤は顔料または染料である。また、インクの前記環状液体ビヒクルに関して約５〜約４０ｄＢ／ｍｍの音響損失値を有し、（２）固体添加剤環状成分が約３０〜約７４℃の融点および約２５〜約８０ｄＢ／ｍｍの音響損失値を有し、そしてインクが約１０〜約８０ｄＢ／ｍｍの音響損失値を有し、且つインクが約１２５℃〜約１６５℃の温度において約０．０１〜約０．１Ｐａ・Ｓの粘度を有する。また、インクの添加剤（２）は環状の固体化合物である。
【００２０】
例えば約５〜約８０ｄＢ／ｍｍ、好適には約５〜約４０ｄＢ／ｍｍの音響損失値を有する液体の環状ビヒクルはインク組成物中に例えば約０．５〜約４９重量％の量で存在し、例えば約３０〜約７４℃の融点を有する固体の環状化合物は例えば約０．５〜約４９重量％の量で存在し、ニトリル液晶性化合物は例えば約６９〜約１重量％の量で存在し、紫外線吸収剤は例えば約５〜約０．２５重量％の量で存在し、酸化防止剤は例えば約５〜約０．２５重量％の量で存在し、そして着色剤は例えば約２０〜約０．５重量％の量で存在する。ここで全てのインク成分の合計は約１００％または約１００部である。
【００２１】
インク組成物は、例えば、（１）、（２）、（３）、（４）、（５）、および（６）着色剤の順序で下記の範囲の量を含有する：［０．５＋０．５＋６９＋５＋５＋２０＝１００］〜［４９＋４９＋１＋０．２５＋０．２５＋０．５＝１００］。
【００２２】
好適な形態では、約５〜約４０ｄＢ／ｍｍの音響損失値を有する液体の環状ビヒクルは約５〜約４５重量％の量で存在し、例えば約３０〜約７４℃の融点を有する固体の添加剤環状化合物は約５〜約４５重量％の量で存在し、液晶性ニトリル化合物は約６５〜約７重量％の量で存在し、紫外線吸収剤は約５〜約１重量％の量で存在し、酸化防止剤は約５〜約１重量％の量で存在し、そして着色剤は約１５〜約１重量％の量で存在する。インク組成物は上記の順序で下記の好適な範囲の量を含有する：［５＋５＋６５＋５＋５＋１５＝１００］〜［４５＋４５＋７＋１＋１＋１＝１００］。これらの組成物の範囲およびここに示されている他のものは多くの既知の技術、例えば種々のインク組成物の１５０℃における粘度、１５０℃における噴出性、像品質、耐光性、および耐水性特性の実験データの分析に基づく統計的設計、を使用して設定される。
【００２３】
本発明の形態は、約５〜約４０ｄＢ／ｍｍの音響損失値を有する液体環状ビヒクルで構成されるインク組成物を含む。そしてその環状ビヒクルは、例えば（１）１−オクチル−２−ピロリジノン、（２）１−ドデシル−２−ピロリジノン、（３）４，４′−トリメチレンビス（１−メチルピペリジン）ピペリジン、（４）４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、（５）１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、（６）１−アセチル−３−メチルピペリジン、（７）５−メチルフルフラール、（８）２−メチルベンゾフラン、（９）２−アセチルチオフェン、（１０）３−アセチルピリジン、（１１）４−アセチルピリジン、（１２）１−アセチル−４−ピペリドン、（１３）インダン、（１４）インデン、（１５）４−（２−アミノエチル）モルホリン、（１６）１−（２−アミノエチル）ピペラジン、（１７）４−（３−アミノプロピル）モルホリン、（１８）１−（２−アミノエチル）ピペリジン、（１９）４−（アミノメチル）ピペリジン、（２０）２−アセチル−１−メチルピロール、（２１）３−アセチル−１−メチルピロール、（２２）１−アセチルインドール、（２３）５−アセチル−２，４−ジメチルチアゾール、（２４）１−（３−アミノプロピル）−２−ピロリドン、（２５）ベンジルピリジン、（２６）５−メトキシインダン、（２７）β−オキソ−３−フランプロピオン酸エチル、（２８）２−フルアルデヒドジエチルアセタール、（２９）酢酸フルフリル、（３０）２，５−ジメトキシ−２，５−ジヒドロフラン、（３１）２−アセチル−５−メチルフラン、（３２）３，４−フランジカルボン酸ジエチル、（３３）２，３−ジヒドロベンゾフラン、（３４）３−ヒドロキシテトラヒドロフラン、（３５）（±）−２−エトキシ−テトラヒドロフラン、（３６）２，５−ジエトキシテトラヒドロフラン、（３７）テトラヒドロフルフリルアルコール、（３８）２−フロ酸メチル、（３９）２−アセチルピリジン、（４０）４−アセチルモルホリン、（４１）２−メトキシ−５−メチルピラジン、（４２）２，５−ジメチルピラジン、（４３）４，８−ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０2.6］デカンおよび（４４）４−メトキシ−ベンジリデン−４′−ｎ−ブチルアニリンを含む液体ヘテロ環状化合物から選択される。これら全てはアルドリッチ・ケミカルズ（Ａｌｄｒｉｃｈ  ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から入手可能である。
【００２４】
本発明の形態は、約５０ｄＢ／ｍｍ未満、好ましくは約４０ｄＢ／ｍｍ未満の音響損失値の液体環状ビヒクルで構成されるインク組成物を含む。ここでビヒクルは、（１）無水酪酸、（２）無水吉草酸、（３）無水ヘキサン酸、（４）無水ヘプタン酸、（５）無水デカン酸、（６）無水ドデシル琥珀酸、（７）無水ブロモマレイン酸、（８）無水シトラコン酸、（９）無水４−メチル−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、および（１０）無水メチル−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸等の液体の環状無水化合物を含む。これら全てはアルドリッチ・ケミカルズ（Ａｌｄｒｉｃｈ  ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から入手可能である。
【００２５】
インクの環状化合物（２）は、好ましくは、例えば約３０〜約７４℃の間の融点、および好ましくは２５〜約８０ｄＢ／ｍｍの間の音響損失値を有し、（１）１−アセチルピペラジン、（２）５−（ヒドロキシメチル）フルフラール、（３）３−アセチル−２，５−ジメチルチオフェン、（４）２−フロ酸エチル、（５）３−アミノピラゾール、（６）２−メトキシジベンゾフラン、（７）３−アミノ−５−メチルピラゾール、（８）２−アミノ−４−メチルチアゾール、（９）５−アミノ−１−エチルピラゾール、（１０）５−アセトキシメチル−２−フルアルデヒド、（１１）４−アセチル−２，４−ジヒドロ−５−メチル−２−フェニル−３Ｈ−ピラゾール−３−オン一水和物、（１２）２−アセチル−５−クロロチオフェン、（１３）１，２−ビス（４，４−ジメチル−２−オキサゾリン−２−イル）エタン、（１４）アミノピリジン、（１５）４，４′−トリメチレンジピリジン、（１６）２−アミノ−４，６−ジメチルピリジン、（１７）３−アセチルチオフェン、（１８）４，４′−トリメチレンジピペリジン、（１９）５−インダノール、（２０）２−インダノール、（２１）１−インダノール、（２２）３−アミノ−５−メチルイソキサゾール、（２３）２−アミノ−４−フェニル−５−テトラデシル−チアゾール、（２４）３，４−フランジカルボン酸ジメチル、（２５）２，５−ジヒドロ−２，５−ジメトキシ−２−フランカルボン酸メチル、（２６）４−ベンジル−１−ピペラジンカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチル、（２７）５−（ヒドロキシメチル）−２（５Ｈ）−フラノン、（２８）２−クマラノン、（２９）３−アセチル−２−オキサゾリジノン、（３０）１−インダノン、（３１）２−インダノン、（３２）ε−カプロラクタム、（３３）Ｌ−α−アミノ−ε−カプロラクタム、（３４）Ｎ−メチルスクシンイミド、（３５）２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、（３６）３，９−ジビニル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、（３７）インドール、および（３８）２−（４−ペンチルフェニル）−５−（４−ペンチルオキシフェニル）ピリミジンを含む。これら全てはアルドリッチ・ケミカルズ（Ａｌｄｒｉｃｈ  ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から入手可能である。
【００２６】
約３０〜約７４℃の間の融点および好ましくは２５〜約８０ｄＢ／ｍｍの間の音響損失値を有する添加剤化合物（２）は、また（１）無水２，２−ジメチル琥珀酸、（２）無水メチル琥珀酸、（３）無水２−ドデセン−１−イル琥珀酸、（４）無水ビス−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、（５）無水ラウリン酸、（６）無水２，２−ジメチルグルタル酸、（７）無水安息香酸、（８）無水３−メチルグルタル酸、（９）無水１−シクロペンテン−１，２−ジカルボン酸、（１０）無水ミリスチン酸、（１１）無水マレイン酸、（１２）無水グルタル酸、（１３）無水（Ｓ）−（−）−２−アセトキシ琥珀酸、（１４）無水パルミチン酸、（１５）無水３，３−テトラメチレングルタル酸、（１６）無水２−メチレン琥珀酸、および（１７）無水ステアリン酸を含む。これら全てはアルドリッチ・ケミカルズ（Ａｌｄｒｉｃｈ  ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から入手可能である。
【００２７】
ニトリル官能基を含有するインクの液晶性成分すなわち液晶性化合物（３）は、例えば（１）４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル、（２）４′−ペンチル−４′−ビフェニルカルボニトリル、（３）４′−（ペンチルオキシ）−４−ビフェニルカルボニトリル、（４）４′−ヘキシル−４−ビフェニルカルボニトリル、（５）４′−（ヘキシルオキシ）−４−ビフェニルカルボニトリル、（６）４′−ヘプチル−４−ビフェニルカルボニトリル、（７）４′−ヘプチルオキシ−４−ビフェニルカルボニトリル、（８）４′−オクチル−４−ビフェニルカルボニトリル、（９）４′−（オクチルオキシ）−４−ビフェニルカルボニトリルのような（ａ）ニトリル官能性物質、（１）１−イソチオシアナト−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ベンゼン、（２）１−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）−４−イソチオシアナトベンゼン、（３）１−イソチオシアナト−４−（トランス−４−オクチルシクロヘキシル）ベンゼン、および（４）１−ヘキシル−４−（４−イソチオシアナトフェニル）ビシクロ［２．２．２］オクタンのような（ｂ）イソニトリル化合物よりなる群から選択される。これら全てはアルドリッチ・ケミカルズ（Ａｌｄｒｉｃｈ  ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から入手可能である。
【００２８】
耐光性の紫外線吸収剤は、（１）Ｎ−（ｐ−エトキシカルボニルフェニル）−Ｎ′−エチル−Ｎ′−フェニルホルマジン（Ｎ−（ｐ−ｅｔｈｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｐｈｅｎｙｌ）−Ｎ′−ｅｔｈｙｌ−Ｎ′−ｐｈｅｎｙｌｆｏｒｍａｄｉｎｅ）、ギボーダン・コーポレーション（Ｇｉｖａｕｄａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、（２）１，１−（１，２−エタン−ジイル）ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、グッドリッチ・ケミカルズ（Ｇｏｏｄｒｉｃｈ  ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、（３）２，２，４−トリメチル−１，２−ヒドロキノリン、モベイ・コーポレーション（Ｍｏｂａｙ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、（４）６−エトキシ−１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリン、モンサント・ケミカルズ（Ｍｏｎｓａｎｔｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、（５）２，４，６−トリス−（Ｎ−１，４−ジメチルペンチル−４−フェニレンジアミノ）−１，３，５−トリアジン、ユニロイヤル・コーポレーション（Ｕｎｉｒｏｙａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）；以下の４種全てがアルドリッチ・ケミカルズ（Ａｌｄｒｉｃｈ  ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から入手可能な（６）アクリル酸２−（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）エチル、（７）２−ドデシル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）スクシンイミド、（８）２−ドデシル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）スクシンイミド、（９）Ｎ−（１−アセチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−２−ドデシルスクシンイミド；以下の３種全てがフェアマウント・コーポレーション（Ｆａｉｒｍｏｕｎｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から入手可能な（１０）２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル／１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸β，β，β′，β′−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキソスピロ（５，５）−ウンデカン）ジエチル］、（１１）［１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル／１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸β，β，β′，β′−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキソスピロ（５，５）ウンデカン）ジエチル］、（１２）１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）、および（１３）フェロ・コーポレーション（Ｆｅｒｒｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）からＵＶ−Ｃｈｅｋ  ＡＭ−１０５として入手可能なジブチルジチオカルバミン酸ニッケルを含む。
【００２９】
耐光性の酸化防止剤は、例えば２種ともヴァンデルビルト・コーポレーション（Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から入手可能な（１）ジアルキルホスホロジチオン酸アンチモン、（２）オキシスルフィドジチオカルバミン酸モリブデン、（３）ビス（ｏ−エチル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホン酸ニッケル、チバ・ガイギー・コーポレーション（Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、（４）Ｎ−（１，２−ジカルボキシエチル）−Ｎ−オクタデシルスルホスクシンアミド酸四ナトリウム、アメリカン・シアナミド・コーポレーション（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｙａｎａｍｉｄ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）を含む。
【００３０】
一般的には約１〜約２０、または好ましくは例えば２〜約１０重量％の有効量で存在する適当な着色剤は、顔料および染料を含み、溶媒染料が好ましい。いずれの染料または顔料でもそれがビヒクル中に分散または溶解可能であり且つ他のインク成分と相容性である限り選択することができる。着色剤は顔料、染料、それらの混合物、染料の混合物、顔料の混合物などを含む。
【００３１】
適当な着色剤の例は顔料として、例えばバイオレット・トナー（ＶｉｏｌｅｔＴｏｎｅｒ）ＶＴ−８０１５（ポール・ウーリッヒ（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｉｃｈ））、パリオゲン・バイオレット（Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｖｉｏｌｅｔ）５１００（バスフ（ＢＡＳＦ））、パリオゲン・バイオレット５８９０（バスフ（ＢＡＳＦ））、パーマネント・バイオレット（Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ）ＶＴ２６４５（ポール・ウーリッヒ（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｉｃｈ））、ヘリオゲン・グリーン（Ｈｅｌｉｏｇｅｎ  Ｇｒｅｅｎ）Ｌ８７３０（バスフ（ＢＡＳＦ））、アルギル・グリーン（Ａｒｇｙｌｅ  Ｇｒｅｅｎ）ＸＰ−１１１−Ｓ（ポール・ウーリッヒ（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｉｃｈ））、ブリリアント・グリーン・トナー（Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  Ｔｏｎｅｒ）ＧＲ０９９１（ポール・ウーリッヒ（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｉｃｈ））、リソール・スカーレット（ＬｉｔｈｏｌＳｃａｒｌｅｔ）Ｄ３７００（バスフ（ＢＡＳＦ））、トルイジン・レッド（Ｔｏｌｕｉｄｉｎｅ  Ｒｅｄ）（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））、スカーレット・フォア・サーモプラスト（Ｓｃａｒｌｅｔ  ｆｏｒ  Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔ）ＮＳＤ  ＰＳ  ＰＡ（ユージン・クールマン・オフ・カナダ（ＵｇｉｎｅＫｕｈｌｍａｎｎ  ｏｆ  Ｃａｎａｄａ））、Ｅ．Ｄ．トルイジン・レッド（Ｅ．Ｄ．  Ｔｏｌｕｉｄｉｎｅ  Ｒｅｄ）（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））、リソール・ルビン・トナー（Ｌｉｔｈｏｌ  Ｒｕｂｉｎｅ  Ｔｏｎｅｒ）（ポール・ウーリッヒ（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｉｃｈ））、リソール・スカーレット（Ｌｉｔｈｏｌ  Ｓｃａｒｌｅｔ）４４４０（バスフ（ＢＡＳＦ））、ボン・レッド（Ｂｏｎ  Ｒｅｄ）Ｃ（ドミニオン・カラー・カンパニイ（Ｄｏｍｉｎｉｏｎ  Ｃｏｌｏｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ））、ロイヤル・ブリリアント・レッド（Ｒｏｙａｌ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｒｅｄ）ＲＤ−８１９２（ポール・ウーリッヒ（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｉｃｈ））、オラセット・ピンク（Ｏｒａｃｅｔ  Ｐｉｎｋ）ＲＦ（チバ−ガイギー（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ））、パリオゲン・レッド（Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｒｅｄ）３８７１Ｋ（バスフ（ＢＡＳＦ））、パリオゲン・レッド（Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｒｅｄ）３３４０（バスフ（ＢＡＳＦ））、リソール・ファスト・スカーレット（Ｌｉｔｈｏｌ  Ｆａｓｔ  Ｓｃａｒｌｅｔ）Ｌ４３００（バスフ（ＢＡＳＦ））を含む。
【００３２】
適当な染料の例は、ポンタミン（Ｐｏｎｔａｍｉｎｅ）、フード・ブラック（Ｆｏｏｄ  Ｂｌａｃｋ）２、カロリナ・カラー・アンド・ケミカル（Ｃａｒｏｌｉｎａ  Ｃｏｌｏｒ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）から入手可能なカロダイレクト・ターコイズ・ＦＢＬ・スプラ・コンク（Ｃａｒｏｄｉｒｅｃｔ  Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ  ＦＢＬ  Ｓｕｐｒａ  Ｃｏｎｃ．）（ダイレクト・ブルー（Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ）１９９）、モベイ・ケミカル（Ｍｏｂａｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）から入手可能なスペシャル・ファスト・ターコイズ・８・ＧＬ・リキッド（Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｆａｓｔ  Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ  ８  ＧＬ  Ｌｉｑｕｉｄ）（ダイレクト・ブルー（Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ）８６）、クロンプトン・アンド・ノウレス（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ  ａｎｄ  Ｋｎｏｗｌｅｓ）から入手可能なイントラボンド・リキッド・ターコイズＧＬＬ（Ｉｎｔｒａｂｏｎｄ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ  ＧＬＬ）（ダイレクト・ブルー（Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ）８６）、アルドリッチ・ケミカル（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）から入手可能なシブラクロン・ブリリアント・レッド（Ｃｉｂｒａｃｒｏｎ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｒｅｄ）３８−Ａ（リアクティブ・レッド（Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ）４）、パイラム・インコーポレーテッド（Ｐｙｌａｍ，  Ｉｎｃ．）から入手可能なドリマレン・ブリリアント・レッド（Ｄｒｉｍａｒｅｎｅ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｒｅｄ）Ｘ−２Ｂ（リアクティブ・レッド（Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ）５６）、モベイ・ケミカル（Ｍｏｂａｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）から入手可能なレヴァフィックス・ブリリアント・レッド（Ｌｅｖａｆｉｘ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｒｅｄ）Ｅ−４Ｂ、モベイ・ケミカル（Ｍｏｂａｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）から入手可能なレヴァフィックス・ブリリアント・レッド（ＬｅｖａｆｉｘＢｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｒｅｄ）Ｅ６−ＢＡ、ＩＣＩ・アメリカ（ＩＣＩ  Ａｍｅｒｉｃａ）から入手可能なプロシオン・レッド（Ｐｒｏｃｉｏｎ  Ｒｅｄ）Ｈ８Ｂ（リアクティブ・レッド（Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ）３１）、パイラム（Ｐｙｌａｍ）から入手可能なパイラム・サーティファイド・Ｄ＆Ｃ・レッド（Ｐｙｌａｍ  Ｃｅｒｔｉｆｉｅｄ  Ｄ＆Ｃ  Ｒｅｄ）＃２８（アシド・レッド（Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ）９２）、ダイレクト・ブリル・ピンク・Ｂ・グランド・クルード（Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｒｉｌｌ  Ｐｉｎｋ  Ｂ  Ｇｒｏｕｎｄ  Ｃｒｕｄｅ）、を含む。
【００３３】
非水性のインク組成物は例えば殺菌剤、湿潤剤などの添加剤を含有していてもよい。
【００３４】
任意のインク添加剤には特に、ダウィシル（Ｄｏｗｉｃｉｌ）１５０、２００および７５、安息香酸塩類、ソルビン酸塩類のような殺菌剤を含み、殺菌剤は、インク組成物の重量を基にして、例えば０．０００１〜約４重量％そして好ましくは約０．０１〜約２．０重量％の有効量で存在する。例えば酸類、塩基類、燐酸塩類、カルボン酸塩類、亜硫酸塩類、アミン塩類のようなｐＨ調節剤、を含み、ＰＨ調節剤は、インク組成物の重量を基にして、例えば０〜約１重量％そして好ましくは約０．０１〜約１重量％の量で存在する。
【００３５】
ここに挙げられているインク成分の例は単なる例であるため、特に挙げられていない他の適当な成分を本発明の形態で選択してもよい。
【００３６】
【発明の実施の形態】
本発明のインクはいずれかの適当な方法により製造することができる。着色された半固体ホットメルトインク組成物は、３０重量％の約４０ｄＢ／ｍｍ未満の音響損失値および約１５０℃より高い沸点を有する環状の液体ビヒクル、３５重量％の７５℃未満の融点および約６０ｄＢ／ｍｍ未満の音響損失値を有する固体添加剤、例えば環状添加剤、２０重量％の液晶性ニトリル化合物、５重量％の耐光性の紫外線吸収剤、５重量％の耐光性の酸化防止剤および５重量％の着色剤を混合することにより、製造された。この混合物を次に約１００℃の温度に加熱し、そしてそれが均質な溶液になるまで約６０分間にわたり撹拌することができ、そして引き続き２５℃に冷却した。
【００３７】
本発明のインクは、例えば紙、透明材料などのような基質を印刷工程中に加熱してインク内での液晶相の生成を促進させるような印刷方法に特に適する。透明基質が選択される時には、最高温度は一般的には約１００℃〜約１１０℃に制限される。その理由はベースシートとして一般的に使用されるポリエステルがそれより高い温度においては変形する傾向があるためである。しかしながら、特別に調合された透明および紙基質はそれより高い温度に耐えることもでき、そしてしばしばある場合には１５０℃もしくは２００℃の温度への露呈にも適する。一般的な加熱温度は約４０℃〜約１４０℃、好ましくは約６０℃〜約９５℃であるが、温度はこれらの範囲外でもよい。
【００３８】
本発明のインクは音響インクジェット印刷方法における使用にも適する。音響インクジェット印刷では、音波ビームが衝突する目的物に対して放射圧力をかける。それ故、音波ビームが、液体のプールにおけるインクの自由表面に下から衝突する時のプール表面に与える放射圧力は、表面張力の拘束力にもかかわらず、プールからインクの小滴を放出するのに十分なほど高い水準に達する。ビームをプールの表面上またはその近くに焦点合わせをすると一定の入力に関して放射圧力を強めることになる。例えば、ＩＢＭ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ  Ｂｕｌｌｅｔｉｎ，  Ｖｏｌ．  １６，  Ｎｏ．４，  Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ  １９７３，  ｐａｇｅｓ  １１６８  ｔｏ  １１７０  を参照のこと。音響インクプリンターは一般的には液体インクのプールの自由表面を各ビームを放射するための１つもしくはそれ以上の音波放射器を含む。これらのビームの各々は一般的には受器の表面（すなわち液体／空気界面）またはその近くに焦点が合わせられる。さらに、印刷しようとする像に関する入力データサンプルに応じて音波放射器の励起を独立して調整することにより、印刷が簡便に行われる。この調整により、それぞれのビームが自由インク表面に対して与える放射圧力を、表面張力の拘束力を克服するのに十分なほど高い圧力レベルへ簡単に調節偏位することができる。また、それはインクの個別小滴を自由インク表面から要求に応じて適切な速度で噴出させ、それらを近くの記録媒体上に像構造に応じて沈着させる。ビームの強度を調整してまたは焦点合わせ／焦点外しを行って噴出時間を調節してもよく、或いは外部ソースを使用して要求に応じてプールの表面上の音波で励起された液体から小滴を抽出してもよい。使用されるタイミング機構とは無関係に、噴出される小滴の寸法は焦点が合わせられた音波の胴径により決められる。音響インク印刷は、主として従来の要求に応じた小滴および連続流インクジェットプリンターが被る多くの信頼性および画素位置設定精度問題を引き起こすノズルまたは小さい噴出オリフィスを必要としないため、魅力的である。
【００３９】
ここに挙げられている音響損失測定値は下記の通りにして測定された：種々の環状の液体ビヒクルおよび環状の固体表面均一化用化合物のサンプルを１５０℃の設定温度の２つの変換器の間に置いた。サンプルを１５０℃において５分間にわたり放置して平衡にした。２つの変換器を一緒にして音響信号を最大にした。信号の大きさおよび位置を記録した。２つの変換器を次に２５．４μｍから１２５．４μｍまで距離を変化させて離して、信号の大きさおよび位置を時間毎に記録した。各測定を３回行いそして同じ材料の３個のサンプルを測定した。異なる分離距離で得られた大きさの値を比率で示すことにより、減衰ｄＢ／ｍｍを計算した。液体の環状化合物は例えば約１５〜４０のｄＢ／ｍｍ値を有しており、そして固体の環状化合物は約３５〜約６５のｄＢ／ｍｍ値を有していた。インク組成物に関する８０ｄＢ／ｍｍ未満の値が音響ジェット方法に関して重要である。
【００４０】
ここに挙げられている光学濃度測定値はパシフィックペクトログラフ・カラー・システム（Ｐａｃｉｆｉｃｐｅｃｔｒｏｇｒａｐｈ  Ｃｏｌｏｒ  Ｓｙｓｔｅｍ）で得られた。このシステムは２つの主要部分である光学センサーおよびデータターミナルからなっている。光学センサーは６インチの一体球を使用して照明の拡散および８度の視野を与える。このセンサーを使用して透過および反射サンプルの両者を測定することができる。反射サンプルを測定する時には、反射成分が含まれるかもしれない。高解像度の全分散式の回折格子単色計を使用して３８０〜７２０ｎｍのスペクトルを走査させた。データターミナルは１２インチＣＲＴディスプレイ、操作パラメーターおよび三刺激値入力用の数値キーボード、並びに製品基準情報入力用の文字キーボードを特徴としている。
【００４１】
インクジェット像の耐光値は英国、ロンドンのマイクロスカル・カンパニー（Ｍｉｃｒｏｓｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から得られるマーク・Ｖ・ライトファスト・テスター（Ｍａｒｋ  Ｖ  Ｌｉｇｈｔｆａｓｔ  Ｔｅｓｔｅｒ）の中で測定された。
【００４２】
インクジェット像の耐水値は熱水（５０℃）で２分間洗浄する前および後に記録された光学濃度データから得られた。
【００４３】
【実施例】
実施例１
３０重量％の２０ｄＢ／ｍｍの音響損失値および１９０℃の沸点を有する液体の環状ビヒクルである１−アセチル−２−メチル−１−シクロペンテン（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）＃２８，２６８−５）、３５重量％の５３℃の融点および３５ｄＢ／ｍｍの音響損失値を有する環状の固体添加剤である２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）＃２２，０６１−２）、２０重量％のニトリル液晶性化合物である４′−（ペンチルオキシ）−４−ビフェニルカルボニトリル（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）＃３２，８５２−９）、５重量％の紫外線吸収剤である２−ドデシル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）スクシンイミド（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）＃４１，３１７−８）、５重量％の酸化防止剤であるＮ−（１，２−ジカルボキシエチル）−Ｎ−オクタデシルスルホスクシンアミド酸四ナトリウム（エーロゾル（Ａｅｒｏｓｏｌ）２２Ｎ、アメリカン・シアナミド・コーポレーション（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｙａｎａｍｉｄ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ））、および５重量％の着色剤であるオラソル・ブラック（Ｏｒａｓｏｌ  Ｂｌａｃｋ）ＲＬＰ（チバ−ガイギー（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ））を混合することにより、黒色の半固体ホットメルトインク組成物を製造した。生じた混合物を約１００℃の温度に加熱しそしてそれが均質溶液になるまで約６０分間にわたり撹拌し、そして引き続き２５℃に冷却した。生じた黒色インクは３９ｄＢ／ｍｍの音響損失値および１５０℃における０．０５１Ｐａ・Ｓの粘度を有していた。
【００４４】
実施例２
３０重量％の２０ｄＢ／ｍｍの音響損失値および１９０℃の沸点を有する液体の環状ビヒクルである１−アセチル−２−メチル−１−シクロペンテン（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）＃２８，２６８−５）、３５重量％の５３℃の融点および３５ｄＢ／ｍｍの音響損失値を有する固体の紙添加剤である２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）＃２２，０６１−２）、２０重量％のニトリル液晶性化合物である４′−（ペンチルオキシ）−４−ビフェニルカルボニトリル（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）＃３２，８５２−９）、５重量％の紫外線吸収剤である２−ドデシル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）スクシンイミド（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）＃４１，３１７−８）、５重量％の酸化防止剤であるＮ−（１，２−ジカルボキシエチル）−Ｎ−オクタデシルスルホスクシンアミド酸四ナトリウム（エーロゾル（Ａｅｒｏｓｏｌ）２２Ｎ、アメリカン・シアナミド・コーポレーション（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｙａｎａｍｉｄ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ））、および５重量％の着色剤であるスーダン・ブルー（Ｓｕｄａｎ  Ｂｌｕｅ）染料（バスフ（ＢＡＳＦ））を混合することにより、青色の半固体ホットメルトインク組成物を製造した。生じた混合物を約１００℃の温度に加熱しそして次にそれが均質溶液になるまで約６０分間にわたり撹拌し、そして引き続き溶液を２５℃に冷却した。生じた青色インクは３９ｄＢ／ｍｍの音響損失値および１５０℃における０．０５１５Ｐａ・Ｓの粘度を有していた。
【００４５】
実施例３
３０重量％の２０ｄＢ／ｍｍの音響損失値および１９０℃の沸点を有する液体の環状ビヒクルである１−アセチル−２−メチル−１−シクロペンテン（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）＃２８，２６８−５）、３５重量％の５３℃の融点および３５ｄＢ／ｍｍの音響損失値を有する固体の環状（２）添加剤である２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）＃２２，０６１−２）、２０重量％のニトリル液晶性化合物である４′−（ペンチルオキシ）−４−ビフェニルカルボニトリル（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）＃３２，８５２−９）、５重量％の紫外線吸収剤である２−ドデシル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）スクシンイミド（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）＃４１，３１７−８）、５重量％の酸化防止剤であるＮ−（１，２−ジカルボキシエチル）−Ｎ−オクタデシルスルホスクシンアミド酸四ナトリウム（エーロゾル（Ａｅｒｏｓｏｌ）２２Ｎ、アメリカン・シアナミド・コーポレーション（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｙａｎａｍｉｄ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ））、および５重量％の着色剤であるスーダン・イエロー（Ｓｕｄａｎ  Ｙｅｌｌｏｗ）染料（バスフ（ＢＡＳＦ））を混合することにより、黄色の半固体ホットメルトインク組成物を製造した。生じた混合物を約１００℃の温度に加熱しそして次にそれが均質溶液になるまで約６０分間にわたり撹拌し、そして引き続き溶液を２５℃に冷却した。生じた黄色インクは３８ｄＢ／ｍｍの音響損失値および１５０℃における０．０５０５Ｐａ．Ｓの粘度を有していた。
【００４６】
実施例４
３０重量％の２０ｄＢ／ｍｍの音響損失値および１９０℃の沸点を有する液体の環状ビヒクルである１−アセチル−２−メチル−１−シクロペンテン（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）＃２８，２６８−５）、３５重量％の５３℃の融点および３５ｄＢ／ｍｍの音響損失値を有する固体の添加剤である２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）＃２２，０６１−２）、２０重量％のニトリル液晶性化合物である４′−（ペンチルオキシ）−４−ビフェニルカルボニトリル（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）＃３２，８５２−９）、５重量％の紫外線吸収剤である２−ドデシル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）スクシンイミド（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）＃４１，３１７−８）、５重量％の酸化防止剤であるＮ−（１，２−ジカルボキシエチル）−Ｎ−オクタデシルスルホスクシンアミド酸四ナトリウム（エーロゾル（Ａｅｒｏｓｏｌ）２２Ｎ、アメリカン・シアナミド・コーポレーション（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｙａｎａｍｉｄ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ））、および５重量％の着色剤であるスーダン・レッド（Ｓｕｄａｎ  Ｒｅｄ）染料（バスフ（ＢＡＳＦ））を混合することにより、赤色の半固体ホットメルトインク組成物を製造した。生じた混合物を約１００℃（全て摂氏温度）の温度に加熱し、そして次にそれが均質溶液になるまで約６０分間にわたり撹拌し、そして引き続き溶液を２５℃に冷却した。生じた赤色インクは３８ｄＢ／ｍｍの音響損失値および１５０℃における０．０５０２Ｐａ・Ｓの粘度を有していた。
【００４７】
以上で製造した４種のインクの各々を  Ｊ．  Ａｐｐｌ．  Ｐｈｙｓ．  ６５（９），  １  Ｍａｙ  １９８９  およびその中の参考文献に開示されているような噴出機構を利用する音響インクジェット印刷試験設備に組み入れた。この開示はここに引用することにより全て本発明の内容となる。１６０ＭＨｚの噴出周波数を使用して約２ピコリットルの小滴を６００ｓｐｉにおいて１画素当たり１２滴まで発生させた。生じた像は１．５２（ブラック）、１．５４（シアン）、１．３２（マゼンタ）、０．９５（イエロー）の光学濃度値および鋭いエッジの優れた色品質と共に、９８．５％以上の、特に約９９〜約９９．７％の耐光性および耐水性を示した。
【００４８】
実施例５
３０重量％の約１５ｄＢ／ｍｍの音響損失値および１８８℃の沸点を有する液体の環状ビヒクルである１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）＃２７，４６３−１）、３５重量％の５７℃の融点および３７ｄＢ／ｍｍの音響損失値を有する固体の添加剤である１，２−ビス（４，４−ジメチル−２−オキサゾリン−２−イル）エタン（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）＃２４，３０９−４）、２０重量％のニトリル液晶性化合物である４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）＃３７，０１１−８）、５重量％の紫外線吸収剤である［１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル／１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸β，β，β′，β′−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキソスピロ（５，５）ウンデカン）ジエチル］（ミキシム（Ｍｉｘｘｉｍ）ＨＡＬＳ６３、フェアマウント・コーポレーション（Ｆａｉｒｍｏｕｎｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ））、５重量％の酸化防止剤であるＮ−（１，２−ジカルボキシエチル）−Ｎ−オクタデシルスルホスクシンアミド酸四ナトリウム（エーロゾル（Ａｅｒｏｓｏｌ）２２Ｎ、アメリカン・シアナミド・コーポレーション（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｙａｎａｍｉｄ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ））、および５重量％の着色剤であるオラソル・ブラック（Ｏｒａｓｏｌ  Ｂｌａｃｋ）ＲＬＰ（チバ−ガイギー（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ））を混合することにより、黒色の半固体ホットメルトインク組成物を製造した。生じた混合物を約１００℃の温度に加熱し、そして次にそれが均質溶液になるまで約６０分間にわたり撹拌し、そして引き続き溶液を２５℃に冷却した。生じた黒色インクは３９ｄＢ／ｍｍの音響損失値および１５０℃における０，０５１Ｐａ・Ｓの粘度を有していた。
【００４９】
実施例６
３０重量％の１８ｄＢ／ｍｍの音響損失値および２０５℃の沸点を有する液体の環状ビヒクルである無水酪酸（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）＃１８，５７３−６）、３５重量％の７２℃の融点および３４ｄＢ／ｍｍ未満の音響損失値を有する固体の添加剤である無水ステアリン酸（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）＃２８，６５１−６）、２０重量％のニトリル液晶性化合物である４′−（ペンチルオキシ）−４−ビフェニルカルボニトリル（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）＃３２，８５２−９）、５重量％の紫外線吸収剤である２−ドデシル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）スクシンイミド（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）＃４１，３１７−８）、５重量％の酸化防止剤であるＮ−（１，２−ジカルボキシエチル）−Ｎ−オクタデシルスルホスクシンアミド酸四ナトリウム（エーロゾル（Ａｅｒｏｓｏｌ）２２Ｎ、アメリカン・シアナミド・コーポレーション（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｙａｎａｍｉｄ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ））、および５重量％の着色剤であるスーダン・ブルー（Ｓｕｄａｎ  Ｂｌｕｅ）染料（バスフ（ＢＡＳＦ））を混合することにより、青色の半固体ホットメルトインク組成物を製造した。生じた混合物を約１００℃の温度に加熱しそして次にそれが均質溶液になるまで約６０分間にわたり撹拌し、そして引き続き溶液を２５℃に冷却した。生じた青色インクは３９ｄＢ／ｍｍの音響損失値および１５０℃における０．０５０５Ｐａ・Ｓの粘度を有していた。
【００５０】
実施例７
３０重量％の１８ｄＢ／ｍｍの音響損失値および２０５℃の沸点を有する液体の環状ビヒクルである無水酪酸（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）＃１８，５７３−６）、３５重量％の７２℃の融点および３４ｄＢ／ｍｍ未満の音響損失値を有する固体の非環状添加剤（２）である無水ステアリン酸（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）＃２８，６５１−６）、２０重量％のニトリル液晶性化合物である４′−（ペンチルオキシ）−４−ビフェニルカルボニトリル（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）＃３２，８５２−９）、５重量％の紫外線吸収剤である２−ドデシル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）スクシンイミド（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）＃４１，３１７−８）、５重量％の酸化防止剤であるＮ−（１，２−ジカルボキシエチル）−Ｎ−オクタデシルスルホスクシンアミド酸四ナトリウム（エーロゾル（Ａｅｒｏｓｏｌ）２２Ｎ、アメリカン・シアナミド・コーポレーション（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｙａｎａｍｉｄ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ））、および５重量％の着色剤であるスーダン・イエロー（Ｓｕｄａｎ  Ｙｅｌｌｏｗ）染料（バスフ（ＢＡＳＦ））を混合することにより、黄色の半固体ホットメルトインク組成物を製造した。生じた混合物を約１００℃の温度に加熱し、そして次にそれが均質溶液になるまで約６０分間にわたり撹拌し、そして引き続き溶液を２５℃に冷却した。生じた黄色インクは３８ｄＢ／ｍｍの音響損失値および１５０℃における０．０５０５Ｐａ・Ｓの粘度を有していた。
【００５１】
実施例８
３０重量％の１８ｄＢ／ｍｍの音響損失値および２０５℃の沸点を有する液体の環状ビヒクルである無水酪酸（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）＃１８，５７３−６）、３５重量％の７２℃の融点および３４ｄＢ／ｍｍ未満の音響損失値を有する固体の紙添加剤である無水ステアリン酸（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）＃２８，６５１−６）、２０重量％のニトリル液晶性化合物である４′−（ペンチルオキシ）−４−ビフェニルカルボニトリル（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）＃３２，８５２−９）、紫外線吸収剤である２−ドデシル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）スクシンイミド（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）＃４１，３１７−８）、５重量％の酸化防止剤であるＮ−（１，２−ジカルボキシエチル）−Ｎ−オクタデシルスルホスクシンアミド酸四ナトリウム（エーロゾル（Ａｅｒｏｓｏｌ）２２Ｎ、アメリカン・シアナミド・コーポレーション（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｙａｎａｍｉｄ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ））、および５重量％の着色剤であるスーダン・レッド（Ｓｕｄａｎ  Ｒｅｄ）染料（バスフ（ＢＡＳＦ））を混合することにより、赤色の半固体ホットメルトインク組成物を製造した。生じた混合物を約１００℃の温度に加熱し、そして次にそれが均質溶液になるまで約６０分間にわたり撹拌し、そして引き続き溶液を２５℃に冷却した。生じた赤色インクは３８ｄＢ／ｍｍの音響損失値および１５０℃における０．０５０２Ｐａ・Ｓの粘度を有していた。
【００５２】
以上で製造した４種のインクの各々を  Ｊ．  Ａｐｐｌ．  Ｐｈｙｓ．  ６５（９），  １  Ｍａｙ  １９８９  およびその中の参考文献に開示されているような噴出機構を利用する音響インクジェット印刷試験設備に組み入れた。１６０ＭＨｚの噴出周波数を使用して約２ピコリットルの小滴を６００ｓｐｉにおいて１画素当たり１２滴まで発生させた。生じた像は、１.６２（ブラック）、１.６１（シアン）、１.３３（マゼンタ）、０.９２（イエロー）の光学濃度値、鋭いエッジの優れた色品質と共に、９７％以上の、特に約９７.３〜約９７.７％の耐光性および耐水性を示した。