(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
網状フォーム、フエルト又は織地タイプの複合多孔質構造に対し導電性を付与できるようにする導電性重合体の化学的被着装置において、
構造に対しその展開した表面全体の上で連続的な導電性を付与するため、構造の厚み全体の中でその繊維又はメッシュの各々の表面で、その多孔性をふさぐことなくさまざまな導電性活性化処理段階が実施される単数又は複数の反応装置が含まれていること、及びさまざまな厚み及び形状を呈することができブロック又はロールの形をとることのできる構造を繰り出し作業なく処理することを可能にし、さまざまな処理溶液が前記ブロック又はロールを横断するように導かれ、
前記装置は、さらに、処理すべき多孔質構造のブロック又はロールが上にはめ込まれた中空で有孔の回転式マンドレルの備わった少なくとも１つの反応装置を有し、このマンドレルはブロック又はロールの内部で、利用される処理用溶液を注入しかつ／又はそこからそれを吸引するため、及び／又はブロック又はロールを自転させてその内部の流体の拡散を均質化しこれらの流体を遠心分離により追い出すことを特徴とする多孔質構造のための導電性活性化装置。
【請求項２】
・基本構造の場合によっての清掃及び／又は洗流し、
・場合によっての水切り、脱水、遠心分離及び／又は乾燥、
・表面準備用前処理、
・場合によっての洗い流し、水切り、脱水、遠心分離及び／又は乾燥、
・単量体の被着、
・場合によっての洗い流し、水切り、脱水、遠心分離及び／又は乾燥、
・導電性重合体へのその重合及びそのドーピングを導く単量体の酸化、
・場合によっての洗い流し、水切り、脱水、遠心分離及び／又は乾燥
という、ブロック又はロールの導電性活性化処理段階を実現するための手段を含んで成り、これらのさまざまな段階が、処理すべき構造の体積全体を横断して順次実施され、さまざまな処理用流体は、前記ブロック又はローラを横断するように導かれること、を特徴とする請求項１に記載の装置。
【請求項３】
マンドレルに固定された側板及び有孔バスケットが、このマンドレルのまわりにブロック又はロールを維持することを特徴とする請求項１記載の装置。
【請求項４】
前記処理すべき多孔質構造のブロック又はロールを前記有孔バスケットの中に配置したことを特徴とする請求項３記載の装置。
【請求項５】
処理用に利用される溶液の貯蔵槽が備わっており、これらの槽は、反応装置に向かっての各溶液の移送及びその特定的槽に向かっての帰還を確実に行なえるようにする配管により反応装置に連結されていることを特徴とする請求項１に記載の装置。
【請求項６】
貯蔵槽又はそのうちのいくつかに、溶液の化合物濃度の連続的又は非連続的な維持及び／又は秤量及び／又は温度調節及び／又は撹拌用のシステムが具備されていることを特徴とする請求項１及び５に記載の装置。
【請求項７】
前記導電性重合体の化学的被着装置は、前記処理用溶液を注入しかつ／又はそこからそれを吸引するための取込み及び排出用回路を備え、該取込み及び排出用回路を、前記処理用溶液に代えて空気を用いても、使用可能としたことを特徴とする請求項１記載の装置。
【請求項８】
バスケット及び側板により、断水フィンに対し処理すべき構造のブロック又はロールを圧縮することを特徴とする請求項４記載の装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、その一般的な形において、導電性を付与する目的での多孔質構造の処理の分野に関する。
【０００２】
本発明は、より特定的には、廃出液の電解用電極、有機又は生体分子の検出器又はトラップ、蓄電池の電極支持体、触媒支持体、ろ過物質、防音材、電磁及び核保護構造、帯電防止保護材、熱交換器その他としての利用を目的とする場合によってメッキされた又は金属製である高多孔質の複合構造の前処理の分野に関する。
【０００３】
本発明に従った構造は、互いに及び構造の外部と連絡状態にある複数の開放空間を構成する３次元の骨格をもつ密度の高い繊維又はメッシュの格子構造の外観を提供する、高い開放多孔度レベルをもつフォーム、フエルト又は織地タイプのものである。
【０００４】
フォームというのは、格子のメッシュが互いに全面的に又は少なくとも大部分で連絡している、発泡により多孔性が開放されている高多孔度（８０％を上回り約９８％に達しうる）の網状ハチの巣構造である。
【０００５】
フエルトは、互いに連絡し合い、可変的な形状及び寸法の繊維間空間を互いの間に構成する不織繊維の不確実な錯綜（ただし繊維のうちの主要な部分は、構成された「プライ」の平面内にほぼ位置づけされている）。それらの繊維は、結合剤によって接着されていてもいなくてもよい。
【０００６】
織地というのは、製織された又は編まれた絡みあった織物原料の糸又は繊維の集合体で構成された構造である。これは、例えば特にラッセルタイプの織機によって作ることができるもののような、間隔どりされると同時に相互連結された状態に維持する糸の編み作業によって連結された２つの外部織上げ面で構成されている場合、複雑で厚みのある構造の形を呈することができる。
【０００７】
本発明に従って、その厚み全体にわたり、その展開表面全体の上で、その多孔性をふさぐことなくメッキ対象にすることができるこれらのさまざまな複合多孔質構造は、さまざまな基本材料で調達することができる。
【０００８】
フォームについては、これは、有機、無機、天然又は合成材料であり、特にポリアミド、ポリウレタン（ポリエステル又はポリエーテル）又はポリプロピレンといった重合体である。
フエルト及び織地については、これは同様に、前述の重合体、ガラス繊維、ロックウール又は炭素繊維といったような有機又は無機材料、又は木綿、羊毛又はそれに類するものといったような天然繊維である。
【０００９】
かかる構造の電気メッキを可能にするためのさまざまな活性化プロセスがすでに提案されており、なかんづく次のものが挙げられる：
・  金属の化学的被着とそれに続く単数又は複数の電気化学被着
・  特に導電性ラッカー又は塗料の形での炭素又はグラファイト粒子の被着とそれに続く単数又は複数の電気化学被着
・  特に陰極スパッタリング、ガス拡散又はイオン被着による真空金属被着とそれに続く単数又は複数の電気化学被着
・  蒸気相の金属化合物又は塩の熱分解による被着
・  導電性重合体の化学被着とそれに続く金属の単数又は複数の電気化学被着
【００１０】
引き続き単数又は複数の電気化学被着に行なうことが考えられているあらゆるケースにおいて、電気メッキによるメッキが望まれている表面を予め導電性のものにすることが望ましい。これが、列挙されたプロセスの大部分（金属又は重合体の化学被着、炭素粒子被着、真空被着）において見られる「導電性活性化」の段階の役目である。
【００１１】
【従来技術及びその問題点】
単数又は複数の電解被着を後に実施することを目的とし今日まで工業的に使用されてきた上述の活性化プロセスは、単数又は複数の処理槽（化学浴、炭素ラッカー浴、真空被着用エンクロージャ）を通って搬送され進行しなければならない厚みの小さい（およそミリメートル単位）シート（又は帯状物）の形での処理のためにしか、多孔質構造物に適用されなかった。このことは、技術面及び経済面の両方から見て、これらのプロセスの主要な制限の１つを構成していた。
【００１２】
従って業界では、活性化されたのはつねに薄層（シート又は帯状物）状の複合多孔質構造である。化学的被着プロセスを除いて、これらの薄層は、処理製品の多孔度、その孔又は間隙の寸法、及び活性化方法の浸透能に応じて、１ミリメートルから数ミリメートルの単位の厚みに制限されている。
【００１３】
かくして、いわゆる「１００ｐｐＩ」（線形インチあたり１００孔）という品質のフォームすなわち表面線形センチメートルあたり約４０個の孔を呈するフォームは、真空被着による場合は約５ミリメートル未満、又炭素あるいはグラファイト粉末の被着によると約３ミリメートル未満の厚みでしか工業的に満足のいく形で活性化することができない。
【００１４】
「導電性を付与された厚い複合多孔質構造及び対応する導電性活性化方法」という題のフランス特許出願第９８,０３３７５号は、導電性活性化方法に関して著しい進展をもたらした。これは、繰出し作業無く特にブロック又はロール（巻取られた帯状物により形成されるシリンダ）の形といったさまざまな形状及び厚みを呈し得る複合多孔質構造をその体積全体を横断して処理することを可能にする最初の活性化方法である。これは、あらゆる先行実践方法とは全く繋がりの無いものである。この方法は導電性重合体の化学的被着の原理を採用している。
【００１５】
ここでそして以下の記述において、「ロール」というのは、多孔質構造の巻取られた帯状物によって形成されたシリンダを意味する。
【００１６】
【発明の目的】
本発明の目的は、上述の文書９８０３３７５号の中で記述された方法の実戦的使用のために設計された１つのタイプの装置にある。
【００１７】
本発明に従った装置は特に、網状フォーム、フエルト又は織地のロール及びブロックそして織地及び不織布のロールの処理を目的としている。
【００１８】
【発明の概要】
文書９８０３３７５号の方法を応用すると、構造を横断して適用されるのは処理用溶液であって、もはや構造が、従来のラインの各浴を順繰りに通過して連続的に進行しなければならないわけではない。
【００１９】
かくして導電性活性化処理は、多孔質構造の質量内部に注入され、
・  特に酸化による多孔質構造の準備用前処理、
・  単量体の被着又は固定、
・  単量体のドーピングと同時の、重合を導く酸化、
を実施するために使用される異なる溶液により、処理すべき多孔質構造のロール又はブロックを完全に含浸させることによって行なわれる。
より具体的には、本発明は、網状フォーム、フエルト又は織地タイプの複合多孔質構造に対し導電性を付与できるようにする導電性重合体の化学的被着装置において、構造に対しその展開した表面全体の上で連続的な導電性を付与するため、構造の厚み全体の中でその繊維又はメッシュの各々の表面で、その多孔性をふさぐことなくさまざまな導電性活性化処理段階が実施される単数又は複数の反応装置が含まれていること、及びさまざまな厚み及び形状を呈することができブロック又はロールの形をとることのできる構造を繰り出し作業なく処理することを可能にし、さまざまな処理溶液が前記ブロック又はロールを横断するように導かれ、前記装置は、さらに、処理すべき多孔質構造のブロック又はロールが上にはめ込まれた中空で有孔の回転式マンドレルの備わった少なくとも１つの反応装置を有し、このマンドレルはブロック又はロールの内部で、利用される処理用溶液を注入しかつ／又はそこからそれを吸引するため、及び／又はブロック又はロールを自転させてその内部の流体の拡散を均質化しこれらの流体を遠心分離により追い出すことを特徴とする。
【００２０】
水切り、洗い流し、乾燥といった中間段階も同様にロール（繰出し無し）又はブロック全体を横断して実施される。
【００２１】
活性化を行なうために実施すべき処理段階の標準的連鎖は、以下の通りである：
ａ）  基本構造の表面準備用前処理段階、
ｂ）  場合によって水切り−乾燥で補完される洗い流し段階、
ｃ）  単量体の被着、
ｄ）  水切り、
ｅ）  酸化−ドーピングによる、単量体から導電性重合体への重合、
ｆ）  洗い流し及び水切り、
ｇ）  場合によっては乾燥。
なお、これらのさまざまな段階は、処理すべき構造の体積全体を横断して順次実施される。
【００２２】
準備用前処理は、当然、構造の構成材料、その密度、処理多孔質構造のタイプ、及び被着しようとする単量体の性質によって変動し得る。
【００２３】
例えば、ポリウレタンフォーム上でポリピロールを用いて導電性活性化を実施したい場合には、対応する単量体すなわちピロールの被着を実施する前に、原理的に織物業界の染色の媒染作業に匹敵するメッシュ表面の酸化前処理を構造に対し施すことが有利である。
【００２４】
【発明の実施形態】
記述を容易にするため、以下では、例として提案された形態によって本発明がいかなる形であれ制限又は制約されることなく、本発明の装置の実施の可能性の例示目的で提供された図に基づいて、かかる装置について記述することにする。
【００２５】
かくして、図１は、反応装置が（１）として示されている、本発明に従った装置の断面形状の部分図を表わしている。図２は、上面図で表わした装置のさまざまな主要構成要素の設置の概略的平面図を提案している。
【００２６】
本発明に従うと、処理用設備は、化学反応装置（１）を中心として組織されており、この反応装置の内部には、扉（２）を通って、導電性を付与したい多孔質構造が導入される。
【００２７】
処理すべき構造は、網状フォーム帯状物をそれ自体に巻取ることによって実現されたロール又はコイルの形を呈するか又は網状フォームのブロックの形を呈する。ロール又はボビンの全体的形状は、従来よりほぼ円筒形であるのに対し、ブロックは、特に活性化の後又は場合によってはメッキの後に得たい形状によって左右されるさまざまな形状を呈することができる。しかしながら、一般的には、ただし本発明を制限する意味をもたずに、処理ブロックはほぼ円筒形の形状をもつ。その後に行なわれる整形のタイプとして優勢なのは、実際には、さまざまな厚みの帯状物へとブロックをカットすることであり、この作業は、自らの軸を中心として円筒形ブロックを回転させてこのブロックを剥ぎ取ることで容易に実現可能である。
【００２８】
それがブロックであろうと又はロール（４）であろうと、これらは、反応装置の一部を成すマンドレル（３）が導入されるときに通る、これらのブロック又はロールを貫通する中空の中央幅又は輪心を呈するような形で準備される。
【００２９】
多孔質構造のブロック又はロール（巻取られた帯状物により形成されるシリンダ）と接触状態となる予定のその表面の一部分上で穴（５）があけられている、取外し可能な又は取外しできないこのマンドレルは、処理装置内で以下のような複数の機能を果たしているか又は果たすことができる；
・  反応装置内のロール又はブロックの固定様式、
・  ブロック又はロールを回転させる軸兼支持体、
・  処理用溶液の注入口、
・  処理用溶液の吸込み口。
【００３０】
活性化すべき多孔質構造のロール又はブロックは、図１を見ればわかるように、マンドレルを中心とする反応装置の中に導入される。これらは、ブロック又はロールのまわりに置かれたバスケット（６）によって、かつ外部形状をほぼ採用することによって、ならびに同様にバスケット（６）とマンドレル（３）の間をも一体化させる側板（７）によって、相補的に維持され得る。
【００３１】
円筒形のロール又はブロックの場合、バスケット（６）はそれ自体中空のシリンダ又は管の形を呈することになり、その内部に、マンドレルにはめ込まれた状態で処理すべき多孔質構造（４）が中に置かれる。バスケット（６）は有利には、有孔プレート、展開物又は格子で構成されている。バスケット（６）の端部側板は、有孔形状をしていてよいが、中実であってもよい。
【００３２】
マンドレル（３）は、少なくともその１方の端部で、中空軸（８）に連結され、この中空軸を通って、注入及び／又は吸込みポンプ（９）の作用下で処理用溶液が循環させられることになる。このポンプは軸（８）及びマンドレル（３）を、処理用溶液の貯蔵槽（１１）へと導く配管（１０）に連結する。
【００３３】
なお軸（８）は、モーター（１２）により自転運動で駆動させられている。モーター（１２）が軸を運動させた時点で、軸は同じ運動にマンドレル（３）及びブロック又はロール（４）を駆動する。処理段階に応じて、回転運動を誘発する又はしないのが有利である。なおこの回転運動速度は大きな割合で変動する可能性がある。
【００３４】
反応装置（１）はその壁の上に、処理用溶液の到着及び／又は排出用配管（１３）を具備している。
【００３５】
本発明に従うと、マンドレル（３）を通して溶液又はそのうちのいくつかを注入することそしてこれらの溶液を配管（１３）を通してそれぞれのその貯蔵槽（１１）に向かって送り戻すこと又は逆方向につまりこれらを配管（１３）から注入し、マンドレル（３）次に軸（８）、ポンプ（９）及び配管（１０）を通して圧送によりそれらを回収することによって作業を進めることを選択することができる。
【００３６】
同様に、同じ処理段階に際しては、処理すべきブロック又はロールの内部で前記溶液の構造のあらゆる点における可能なかぎり最も均質な拡散に有利に作用するべく、溶液の注入／回収方向を一回又は複数回逆転させることも可能である。
【００３７】
本発明に従った装置の好ましい態様に従うと、流体は、有孔マンドレル（３）によりブロック又はロール（４）を横断して導入される。配管（１３）は、槽（１１）に向かっての溶液の戻りに役立つ。処理すべき構造を通しての溶液の拡散による処理段階中、反応装置（１）の上部部分に位置づけされた配管（１３）は、オーバーフローによる排出を可能にするため開いた状態に維持され、一方反応装置の下部部分に連結されている配管（１３）は、反応装置が溶液で満たされブロック又はロール（４）が充分に又は完全に浸されるように、ゲート弁又は電磁弁により閉じられる。
【００３８】
本発明の装置の同様に好ましい実施形態に従うと、適切な溶液による多孔質構造の異なる処理段階の間、ブロック又はロールが、その内部での流体の最適な拡散に寄与するべく穏やかな速度で回転運動に付されることが有利である。
【００３９】
本発明に従った装置は、文書９８０３３７５に記述されているような導電性重合体の被着による導電性活性化方法の最適化された実施のために設計されている。
【００４０】
このため、該装置は、以下のような作業特性を得ることを特に目的としている：
・  その展開表面のあらゆる点と接触した時点で、処理すべき構造の質量全体を横断して溶液を拡散させることによる、主要な段階（表面準備用前処理、単量体の被着又は固定、酸化−ドーピングによる単量体の重合）の各々に際しての処理の高い均質性；
・  活性物質の消費量を最小限におさえ、構造をふさぎそれを詰まらせる危険をおかさないようにすることを目的とした、処理用溶液の有効な除去（及びその回収）；
・  活性化させるべき多孔質構造全体の内部での効果的な洗い流し；
・  互いに混ざり合うのを避けるべき溶液の分離；
・  該方法の段階に際してのその変形を制限又は回避するためのブロック又はロールの維持；
・  処理用溶液の体積を制限するための、反応装置のコンパクト性；
・  機能の単純さ、メンテナンスの簡易性、及び自動化の可能性；
・  多孔質構造の乾燥の可能性；
・  装置全体のコンパクトの製作及び経済的な設計；
・  工業的規模でのプロセスの経済性を理由とした、可能な限り短かい時間内で完全な処理サイクル−回を実施するための、作業連鎖の迅速性。
【００４１】
これらの多数の制約条件を満たすため、すでに示したとおり、本発明に従った装置は、さまざまな応答及び融通性の高い利用をもたらす。補足的なコメントにより、これをさらに充分に実証することが可能となる。
【００４２】
多孔質構造の導電性活性化の成功のためには、その展開表面の全てが各々の溶液により処理されることが不可欠である。
【００４３】
この目的で、又以上で指示したように、溶液は、ブロック又はロールを横断してその内側から外側に向かってかつ／又は流体の循環のために採用された方向に沿って逆に注入される。ブロック又はロールに対して（特にマンドレルから注入が行なわれる場合に）、例えば一分間に約６０回転の割合で回転運動を加え、かくして加えられた遠心力がマンドレルからの退出時点での液体の注入力を強化しブロック又はロールの内部での迅速な拡散に寄与するようにすることが有利である。水平軸を中心とした同じ回転運動は、多孔質構造の内部での負荷損失によってその作用が激化する重力のため、不動状態のブロック又はロールを横断して懸念されるべき拡散均質性のあらゆるひずみを回避することを可能にする。
【００４４】
この回転の利点は、反応装置に前記溶液が完全に充てんされていないかぎり、溶液の注入段階の初めにおいて特に顕著である。
【００４５】
すでに述べた通り、一方では活性物質の消費を最小限にするため、又他方では構造をふさぎそれを詰らせる危険をおかすことがないようにするため、処理用溶液を構造から効果的に除去し（かつそれを回収する）ことが重要である。
【００４６】
処理段階が達成された時点で、溶液をその貯蔵槽に向かって送り戻すことによって反応装置を空にするのが適切である。
【００４７】
本発明に従った装置の好ましい実施形態においては、反応装置の液抜きは、反応装置の底面上に開放する配管（１３）によって又はより精確に言うと、これらの配管のうち利用されたばかりの溶液の特定的貯蔵槽に対し反応装置の底面を連結する配管によって行なわれる。この液抜きは単なる重力によって実施することもできるし、或いは又好ましくは各々の液抜き用回路ひいては各々の貯蔵槽に固有の、図１及び２に表わしていないポンプによって駆動されてもよい。
【００４８】
反応装置の完全な液抜きひいては溶液の良好な回収及び連続する溶液間の混合の最少化を容易にするためには、水平でなく傾斜しているか内側が凹状である反応装置の底面を実現し、反応装置の最も低い点のライン上に下部配管（１３）の開口部を位置づけするのが有利である。特に、垂直に配置された平面壁をもつ円筒形の反応装置を実現することが可能であり有利である。従って円筒形反応装置の軸は水平であり、図１に表わされているようにマンドレル（３）により具現される。
【００４９】
反応装置の液抜きというのは、処理すべき多孔質構造の内部に位置づけされた自由体積を満たす溶液の一部分も除去しなくてはならないということを意味している。ここでこれらの構造は、網状フォーム又は或る種の複合織地については非常に高い多孔性レベルに達する可能性があり（いわゆる「１００ＰＰＩ」すなわち１線形インチあたり１００孔の品質のすなわち表面の線形１センチあたり約４０孔を呈するフォームについては約９８％）、かかるフォームはきわめて高い液体保持能を呈する。
【００５０】
本発明の枠内では、収納している液体を抜き取るためにスポンジについて行なうように、多孔質構造特にフォームを圧縮することが考えられる。バスケット（６）及び／又は側板（７）は、この目的で設計でき（特にヒンジ留めできる）、脱水のためブロック又はロールを圧縮した後はその正常な位置に戻ることができる。
【００５１】
しかしながら、このような作業のために変形した状態で排出されるポリウレタンフォームにも遭遇する。なお、多孔質構造特にフォームに溶液が大量に満たされたままにする反応装置の非常に急速な液抜きは、ここでも又、構造が「つぶれる」ことなくその内部自由体積の液体重量を支持できない場合、この構造を変形させるに至る可能性がある。
【００５２】
かかる構造については、本発明に従った装置は、多孔質構造がその液体体積を支持しなくてもよいように、ただし液体レベルが多孔質構造のブロック又はロールのまわり又は内部で反応装置内でほぼ均質な形で低下するように行なわれる反応装置の「緩慢な」液抜きに着手することによって、これらの制約条件に対し満足のいく要領で応えることを可能にする。反応装置内の液体の一般的レベルが、ブロック又はロールを完全に出現した状態に残している場合には、構造から、引力の作用によりその内部の溶液が充分に抜き取られる。構造内には毛細管現象の作用により、制限された量の液体が充分に保持された状態で残っている。
【００５３】
この残留量はこのとき、ブロック又はロールの遠心分離により排出され、マンドレルはモータ（１２）により起動させられる。つねに構造の変形を回避する目的で、溶液が遠心分離により構造から噴出するにつれて、回転速度を漸進的に上昇させるのが有利であると思われる。ブロック又はロール内に収納された残留溶液のすぐれた除去を、構造の密度、ブロック又はロールの厚み及び遠心分離速度に応じて、数十秒又は数分で得ることができる。
【００５４】
一般に、織地及び不織布よりも変形の危険性にさらに敏感である網状フォームタイプの構造については、有利には毎分約２００〜３００回転の回転速度に制限する。さらに強度の高い構造、特にフェルトでは、速度は毎分５００又は１０００回転を超えることができる。
【００５５】
遠心分離によりブロック又はロールから除去された溶液は、反応装置の壁に投射され、対応する貯蔵槽へと導く液抜き用配管（１３）内に回収される。
【００５６】
本発明の一変形形態においては、反応装置の壁上の遠心分離による回収を加速するため、この反応装置を垂直方向に配置することが可能であり、このときマンドレル（３）はそれ自体垂直である。
【００５７】
反応装置は、永久的な形で、或いは遠心分離段階の際のみ、このように位置づけすることができる。後者の場合には、反応装置の軸は、それが旋回できるようにするシャーシ上で水平方向と垂直方向の間で傾斜可能である。かかる変形形態は、それが装置の実施を複雑にするにせよ、処理の不均質性の危険を生み出すのを回避しながら作業サイクル時間を短縮するために有利であると判断され得る。これらの危険は、永久的に垂直な軸の場合に現われうる（ブロック又はロールの上部部分と下部部分の間の処理の不規則性の可能性）。
【００５８】
処理用活性溶液の除去及び回収と全く同様に、必要とされる洗い流しは、最適な条件下で実施できなくてはならない。
【００５９】
本発明に従った装置の原則的形態は、それが水道水であれ、脱塩水を用いる場合であれ、ニーズに適合させたあらゆる溶液の場合であれ、処理用活性溶液について記述したような注入及び排出により、清掃及び洗い流しを行なうことを可能にする。特に、文書９８０３３７５に記述された作業サイクルの前に、構造の洗い流しさらには清掃さえも実施することが可能であり、この清掃は例えば、ポリウレタンフォーム内で、製造不純物、重合触媒、カット用グリース…そして一般的にいうと望ましくない全ての残留する揮発性、液体又は固体物質の除去を可能にすることができる。
【００６０】
同様に、本発明の枠内では、処理用気体又は気体混合物をブロック又はロールを横断して吹き込むために流体注入及び排出口を利用することも可能である。これは特に、構造内部の液体微量物質全ての除去を完遂するために利用される空気でありうる。吹込み用の空気又は気体は、有利には、基本構造も実施される処理及び被着される製品を損なうことのない一般に数十℃の温度までに暖められ、構造の迅速な乾燥に参与することができる。
【００６１】
さまざまな処理用溶液（特に或る種の単量体被着又は固定用溶液）及び流体の中間排出段階の作用下で、活性化すべき或る種の多孔質構造は、自然な変形傾向を呈する可能性がある。これは、ポリエチレンの網状フォームの場合に言えることである。本発明に従った装置は、考えられるこの問題点を解決することを可能にする：すなわち、このとき、ブロック又はロールの維持は多大な重要性を帯びる。バスケット（６）及び側板（７）はこの機能を確保するように設計されている。
【００６２】
織地又は不織布のロールの導電性活性化の場合には、有利には、処理すべき構造を密に包囲するもののそのためにそれを圧縮することがないようにバスケットを適合させることができる。ポリウレタンフォームの処理のためには、その他の形で作業を進めることが有利でありうる。実際、単量体の被着の段階は、特にそれがピロールである場合、構造の軟化及びそのメッシュの膨張を誘発する可能性がある。従ってブロック又はロールは、この段階で３次元に膨張し、すでに言及した不規則な変形を受ける可能性がある。
【００６３】
ブロック又はロールの全ての外部膨張を不可能にすることは、バスケット及び側板を用いて実現できるがつねに最適な解決法を構成しているわけではない。というのも、変形は、それが初期体積内に収納されている場合、それでもこの体積の内部で発達し、構造の不規則性（密度及び多孔性の偏差）及び孔のメッシュの「あつれき」を誘発する危険性がありうるからである。このとき、フォームはその等方性及び／又はその機械的特性の一部分を失なう可能性がある。
本発明に従った装置は、この問題の解決のため、膨張する可能性のある網状フォームのブロック又はロールの体積の増大を不可能にするのではなく減衰させることを提案している。
【００６４】
この作用は、ブロック又はロールの外径よりもわずかに大きい内径をもつバスケット（６）を利用することによって反応装置内部で実現可能である。このとき中間の空間は、それ自体多孔質ではあるものの圧縮可能であり処理対象製品の膨張を部分的に吸収し均質化することになる１つの構造によって満たされる。この構造は、バスケットが有孔であるのとまったく同じように、反応装置の中心から壁に向かって（又は逆方向に）流体が受ける負荷損失を著しく増大させないために、多孔質でなくてはならない。又これは、ブロック又はロールの体積取込みを減衰しひいては制限できるため、活性化すべき構造のように処理中に膨張を受けず圧縮可能でなくてはならない。この「緩衝材マットレス」の機能を果たすために利用される材料は、特に、導電性重合体の被着の包括的プロセスとの関係において不活性か又はほぼ不活性であり、作業サイクル中に膨張現象を呈さない網状で巣房状の構造でありうる。
【００６５】
膨張可能な活性化すべき多孔質構造のいくつかのブロック又はロールは、その外部表面上で、特に遠心分離段階の際に、バスケットの内部表面の様相（孔、展開物又は格子の形状）によりわずかな痕跡を受ける可能性がある。柔軟な「緩衝材マットレス」の存在は有利にもこの危険性を回避することを可能にしている。
【００６６】
同様にして、「緩衝材マットレス」を、ブロック又はロールと側板（７）の間に置くこともできる。
【００６７】
本発明に従った装置は、文書９８０３３７５号によって記述された方法に従って、重合体特にポリピロールといったような導電性重合体の化学的被着方法の工業的応用を目的としたものである。
【００６８】
このタイプの作業サイクルは、方法の経済性といった明確な理由で、利用される数量を所要最大数に制限することが適切である試薬を含有する処理用活性溶液を利用している。
【００６９】
この目的を満たすため、本発明に従った装置は、反応装置の内部容積がバスケット（６）及び側板（７）によって構成された体積よりもわずかに大きいものでしかないような形で、好ましくは処理すべきブロック及びロールに適合されている形状及び寸法をもつ反応装置を含む。かくして、反応装置がほぼ円筒形の形状及びバスケット（６）の外径よりも約４〜１０センチメートルだけ大きい内径を有するのが有利であることが最も多い。
【００７０】
本発明に従った装置は、実験室のパイロット設備から大容量の工業用設備に至るまでのさまざまな規模で実現可能である。従って、変形実施形態に従うと、この装置は手動式に操縦されていてもよいし或いは又部分的に又は完全に自動化された形でその作業サイクルを実施させることもできる。
【００７１】
あらゆるタイプの利用について、そして特に大量生産のために、この装置はメンテナンスにおいても作動においても著しい単純性をもたらすように設計されている。
【００７２】
かくして、反応装置の構成材料は好ましくは、処理用溶液と接触して反応しないような形で選択される。従って、これらの材料が、構造の酸化前処理という初期段階に敏感でなく、単量体の被着の原因を全く又はほとんど作らず、最終的に単量体の重合用酸化溶液に対する強度をもつことが適切である。
【００７３】
本発明の制限的な意味のない例としては、かくして、一方では、単量体の酸化溶液の攻撃性に対する優れた強度を呈する「Uranus Ｂ６」及び「Hastalloy」といった合金の利用、又他方では、酸化前処理中には二酸化マンガンの固定そしてそれに続いては単量体の被着に対しほとんど感応しないＰＶＤＦ及びＰＴＦＥの高密度ポリエチレンの利用に言及することができる。かくして、設備の早尚な摩耗、活性材料の無駄使い及び不利な清掃作業を回避できる。
【００７４】
本発明の枠から逸脱することなく、装置は、反応装置の付属設備として、場合によって撹拌器（１４），温度調節装置、ガス抜き口（１５）ならびに溶液濃度を連続的に又は間欠的に秤量及び／又は再調整することを可能にする全ての設備が備わった、処理用溶液貯蔵槽（１０）を有することができる。
【００７５】
同様に、本発明の枠から逸脱することなく、同じ処理施設について、全ての活性化処理段階が中で行なわれる唯一の反応装置ではなく、処理段階毎に専門化された又はそのうちのいくつかのための複数の反応装置を使用することも可能である。
【００７６】
本発明の制限的な意味のないその表示が図３に提案されているこの配置は特に以下のことを可能にする：
・    各反応装置及びそのコンポーネントについて、構成材料の性質の制約条件を、関連する唯一の段階に固有の制約条件に制限すること；
・    設備の生産性を増大させること。なお各々の反応装置は、サイクル全体を通してではなく、ある１段階の持続時間中しか同じブロック又はロールにより不動化されない。かくして、各々一定の与えられた瞬間に完全サイクルの異なる段階にある複数のブロック及び／又はロールを同様に処理することが可能である。
【００７７】
かかるアセンブリは、図３に表わしたように反応装置の間に設置され、同一直線上に置かれた１つの反応装置からもう１つの反応装置までブロック又はロールを確実に移送できるブロック又はロール移送機構（１６）を用いて自動化することができる。
【００７８】
図３では、ブロック又はロールのロボット化された操作のための有利な設計の特殊なタイプの扉又はカバー（２）を表わした。これは、反応装置の上部部分に開放し、ブロック又はロールの支持マンドレルのフック部品（１７）を内蔵できる回転式カバーである。
【００７９】
本発明に従った実施形態の制限的な意味のない例として、以下では、半工業的処理設備で得られた作動特性について記述する。
【００８０】
前記設備は、図１及び２に表わされた組立てタイプに対応する。
「Uranus Ｂ６」で作られた反応装置は、７００mmという内部直径について１２００mmという内部長さを提供する。バスケット（６）の外径は６２０mmであり、その厚みは５mmである。
【００８１】
処理すべきブロック又はロールは、長さ１０００mm及び外径５００mmのシリンダである。
【００８２】
「ｐｐＩ１００」（１線形センチメートルにつき約４０孔）のタイプのポリウレタンフォームのロールについてと同様ブロックについても試験を実施した。
【００８３】
導電性活性化はポリピロールの被着によって実践した。作業サイクルは以下の要領で行なった：
段階：                                                時間
１−  処理すべき構造の装填                              ５分
２−  酸化前処理                                      １３
３−  液抜きと遠心分離                                  ５
４−  洗い流しと遠心分離                                ８
５−  単量体の被着／回定                                ８
６−  液抜きと遠心分離                                  ５
７−  酸化−ドーピングによる重合                      １５
８−  液抜きと遠心分離                                １０
９−  洗い流しと遠心分離                                ８
１０−  乾燥                                          １０
１１−  取出しと清掃                                  １０
完全な１サイクル合計時間                            ９２分
酸化前処理は過マンガン酸カリウム水溶液を用いて行なわれ、単量体の沈降は、水−水酸化カリウム混合物中でのピロール溶液内で行なわれ、酸化−ドーピングは、塩化第２鉄及びフルオロホウ酸水溶液を利用して行なわれた。
【００８４】
処理ロールは、厚み１.７mm，長さ１００メートルの帯状物の巻き取りで構成されていた。従ってこれらは、１００平方メートルの活性化すべき構造の見かけの表面を表わしていた。活性化の後、帯状物を問題なく、つまりロール状帯状物の並置された表面間の著しい付着性の問題なく、繰り出すことができた。被着された導電性重合体すなわちポリピロールは帯状物の全ての点で３０平方オーム未満の電気伝導率を付与していた。
【００８５】
処理済みブロックは、そのあらゆる点における電気伝導率が同じく３０平方オーム未満であった最終厚み１.７mmの帯状物の形にむき取られた。
【００８６】
フォームブロック上で直接行なわれた活性化により、当然のことながら、導電性活性化の後に帯状物又はその他のあらゆるカット形状への剥ぎ取りが実施されることになる。こうして望ましい厚みでの精密なカットを行なうことが可能となる。
【００８７】
ロールの場合には、ブロックの場合と同様、多孔質構造の内部での導電性活性化処理はこれらの構造の厚み全体を横断してそのメッシュの各々の表面で、その多孔性を詰まらせることなく、その展開表面全体にわたり塗布される導電性重合体の連続的被着によって得られた。
【００８８】
さまざまな織地又は不織布のロールか、その多孔性を詰まらせることなくその糸又は繊維の各々の表面に導電性重合体を連続的に被着させることによって活性化されることから、これらのロールを横断して、類似の結果が同様に得られた。
【００８９】
【発明の効果】
本発明に従った装置は、上述のものよりも大きい又は小さい寸法で製作することができる。例えば、長さ２メートル及び直径１メートルのロールブロックを処理できる反応装置を製作することも可能である。
【００９０】
当然のことながら、上述のことの結果として充分もたらされるように、本発明は一例として記述された特定の実施形態に制限されるわけではない。
【００９１】
本発明は、ここで示された例に制限されず、全ての変形形態を包含するものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明を適用した反応装置の部分断面図である。
【図２】本発明を適用した反応装置の主要構成要素を示す概略平面図である。
【図３】本発明を適用した複数の反応装置を備えた装置の斜視図である。
【符号の説明】
１  反応装置
３  マンドレル
４  ブロック又はロール
６  バスケット
【図１】
0004393704.tif 000002
【図２】
0004393704.tif 000003
【図３】
0004393704.tif 000004