(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に形成された感光層の最外表面に保護層を有する電子写真感光体において、
前記感光層は、電荷発生層と、電荷輸送層と、がこの順で前記導電性支持体上に積層されてなり、
前記保護層は、該保護層全体に対する体積分率で２０％以上６０％以下のフッ素樹脂微粒子と、下記一般式（Ａ）で表される化合物から選ばれる少なくとも一種を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
0004542961.tif 000064
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、置換もしくは無置換のアルキル基、もしくは下記一般式（ａ）で表されるＹaを表し、同一でも異なっていてもよい。但し、Ｒ1〜Ｒ6の少なくとも１つはＹaである。
【化２】
0004542961.tif 000065
（式中、Ｒ7は、置換もしくは無置換のアルキレン基である。また、Ｒ8、Ｒ9は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環基を表し、同一でも異なっていてもよい。Ｒ8、Ｒ9は、互いに結合し窒素原子を含む置換もしくは無置換の複素環基を形成してもよい。但し、Ｒ8、Ｒ9のいずれか１つは置換もしくは無置換のアルキル基である。）］
【請求項２】
導電性支持体上に形成された感光層の最外表面に保護層を有する電子写真感光体において、
前記感光層は、電荷発生層と、電荷輸送層と、がこの順で前記導電性支持体上に積層されてなり、
前記保護層は、該保護層全体に対する体積分率で２０％以上６０％以下のフッ素樹脂微粒子と、下記一般式（Ｂ）で表される化合物から選ばれる少なくとも一種を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化３】
0004542961.tif 000066
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、置換もしくは無置換のアルキル基、もしくは下記一般式（ａ）で表されるＹaを表し、同一でも異なっていてもよい。但し、Ｒ1〜Ｒ6の少なくとも１つはＹaである。Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表す。
【化４】
0004542961.tif 000067
（式中、Ｒ7は、置換もしくは無置換のアルキレン基である。また、Ｒ8、Ｒ9は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環基を表し、同一でも異なっていてもよい。Ｒ8、Ｒ9は、互いに結合し窒素原子を含む置換もしくは無置換の複素環基を形成してもよい。但し、Ｒ8、Ｒ9のいずれか１つは置換もしくは無置換のアルキル基である。）］
【請求項３】
導電性支持体上に形成された感光層の最外表面に保護層を有する電子写真感光体において、
前記感光層は、電荷発生層と、電荷輸送層と、がこの順で前記導電性支持体上に積層されてなり、
前記保護層は、該保護層全体に対する体積分率で２０％以上６０％以下のフッ素樹脂微粒子と、下記一般式（Ｃ）で表される化合物から選ばれる少なくとも一種を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化５】
0004542961.tif 000068
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、置換もしくは無置換のアルキル基、もしくは下記一般式（ａ）で表されるＹaを表し、同一でも異なっていてもよい。但し、Ｒ1〜Ｒ6の少なくとも１つはＹaである。
【化６】
0004542961.tif 000069
（式中、Ｒ7は、置換もしくは無置換のアルキレン基である。また、Ｒ8、Ｒ9は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環基を表し、同一でも異なっていてもよい。Ｒ8、Ｒ9は、互いに結合し窒素原子を含む置換もしくは無置換の複素環基を形成してもよい。但し、Ｒ8、Ｒ9のいずれか１つは置換もしくは無置換のアルキル基である。）］
【請求項４】
導電性支持体上に形成された感光層の最外表面に保護層を有する電子写真感光体において、
前記感光層は、電荷発生層と、電荷輸送層と、がこの順で前記導電性支持体上に積層されてなり、
前記保護層は、該保護層全体に対する体積分率で２０％以上６０％以下のフッ素樹脂微粒子と、下記一般式（Ｄ）で表される化合物から選ばれる少なくとも一種を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化７】
0004542961.tif 000070
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、置換もしくは無置換のアルキル基、もしくは下記一般式（ｂ）で表されるＹbを表し、同一でも異なっていてもよい。但し、Ｒ1〜Ｒ6の少なくとも１つはＹbである。
【化８】
0004542961.tif 000071
（式中、Ｒ7、Ｒ8は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環基を表し、同一でも異なっていてもよい。Ｒ7、Ｒ8は、互いに結合し窒素原子を含む置換もしくは無置換の複素環基を形成してもよい。但し、Ｒ7、Ｒ8のいずれか１つは置換もしくは無置換のアルキル基である。）］
【請求項５】
導電性支持体上に形成された感光層の最外表面に保護層を有する電子写真感光体において、
前記感光層は、電荷発生層と、電荷輸送層と、がこの順で前記導電性支持体上に積層されてなり、
前記保護層は、該保護層全体に対する体積分率で２０％以上６０％以下のフッ素樹脂微粒子と、下記一般式（Ｅ）で表される化合物から選ばれる少なくとも一種を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化９】
0004542961.tif 000072
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、置換もしくは無置換のアルキル基、もしくは下記一般式（ｂ）で表されるＹbを表し、同一でも異なっていてもよい。但し、Ｒ1〜Ｒ6の少なくとも１つはＹbである。
【化１０】
0004542961.tif 000073
（式中、Ｒ7、Ｒ8は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環基を表し、同一でも異なっていてもよい。Ｒ7、Ｒ8は、互いに結合し窒素原子を含む置換もしくは無置換の複素環基を形成してもよい。但し、Ｒ7、Ｒ8のいずれか１つは置換もしくは無置換のアルキル基である。）］
【請求項６】
前記フッ素樹脂微粒子の一部が保護層表面に露出し、該露出したフッ素樹脂微粒子のうち、平均直径が０．３〜４μｍの範囲にある一次粒子及び該一次粒子が複数個凝集して形成された二次粒子の総計した保護層表面に占める被覆面積比（ＳＥＭ観察）が１０〜６０％であることを特徴とする請求項１〜５の何れかに記載の電子写真感光体。
【請求項７】
請求項１〜６の何れかに記載の電子写真感光体に、少なくとも帯電、画像露光、現像、転写を繰り返し行うことを特徴とする電子写真形成方法。
【請求項８】
前記画像露光における電子写真感光体への静電潜像書き込みを、半導体レーザ（ＬＤ）あるいは発光ダイオード（ＬＥＤ）によりデジタル方式で行うことを特徴とする請求項７に記載の電子写真形成方法。
【請求項９】
前記現像において使用されるトナーの形状が球状であることを特徴とする請求項７又は８に記載の電子写真形成方法。
【請求項１０】
前記電子写真感光体表面に、帯電ローラー、クリーニングブレード、クリーニングブラシ、中間転写ベルト、及び感光体表面のフッ素樹脂微粒子を変形及び伸張させることのみを目的とする部材から選ばれる少なくとも一つの当接部材を接触させて画像を形成することを特徴とする請求項４〜６の何れかに記載の電子写真形成方法。
【請求項１１】
少なくとも請求項１〜６の何れかに記載の電子写真感光体と、帯電手段、画像露光手段、現像手段及び転写手段を具備することを特徴とする電子写真装置。
【請求項１２】
前記画像露光手段による電子写真感光体への静電潜像書き込みを、半導体レーザ（ＬＤ）あるいは発光ダイオード（ＬＥＤ）によりデジタル方式で行うように構成したことを特徴とする請求項１１に記載の電子写真装置。
【請求項１３】
前記電子写真感光体、帯電手段、現像手段、転写手段が複数装備され、タンデム型に配置されたことを特徴とする請求項１１又は１２に記載の電子写真装置。
【請求項１４】
前記現像手段が、複数色のトナーにより逐次電子写真感光体上にトナー画像を現像するものであり、前記転写手段が、複数色のトナー画像を中間転写体上に順次重ね合せて形成されたカラー画像を中間転写体上に一次転写した後、該中間転写体上のカラー画像を中間転写手段により記録材上に一括して二次転写するものであることを特徴とする請求項１１又は１２に記載の電子写真装置。
【請求項１５】
帯電手段、露光手段、現像手段、クリーニング手段及び転写手段の少なくとも一つと、請求項１〜６の何れかに記載の電子写真感光体とを具備することを特徴とする電子写真装置用プロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電性支持体上に形成された感光層の最外表面に保護層を有する電子写真感光体に関し、詳しくは高耐久性を有し、且つ残像などがなく高画質化を実現した電子写真感光体と、これを使用した電子写真形成方法、電子写真装置及びプロセスカートリッジに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子写真方式を用いた情報処理システム機の発展には目覚ましいものがある。特に、情報をデジタル信号に変換し、光によって情報記録を行うレーザープリンターやデジタル複写機は、そのプリント品質、信頼性において向上が著しい。更に、それらは高速化技術との融合によりフルカラー印刷が可能なレーザープリンターあるいはデジタル複写機へと応用されてきている。そのような背景から、要求される電子写真感光体の機能としては、高画質化と高耐久化を両立させることが特に重要な課題となっている。
【０００３】
これらの電子写真方式のレーザープリンターやデジタル複写機等に使用される電子写真感光体（以降、感光体と略称することがある。）としては、有機系の感光材料を用いたものが、コスト、生産性及び無公害性等の理由から広く応用されている。
有機系の感光体には、ポリビニルカルバゾ−ル（ＰＶＫ）に代表される光導電性樹脂、ＰＶＫ−ＴＮＦ（２，４，７−トリニトロフルオレノン）に代表される電荷移動錯体型、フタロシアニン−バインダーに代表される顔料分散型、そして電荷発生物質と電荷輸送物質とを組み合せて用いる機能分離型の感光体などが知られている。
【０００４】
機能分離型の感光体における静電潜像形成のメカニズムは、感光体を帯電した後に光照射すると、光は電荷輸送層を通過し、電荷発生層中の電荷発生物質により吸収され電荷を生成する。それによって発生した電荷が電荷発生層及び電荷輸送層の界面で電荷輸送層に注入され、更に電界によって電荷輸送層中を移動し、感光体の表面電荷を中和することにより静電潜像を形成するものである。
【０００５】
しかし、有機系の感光体は、繰り返し使用によって膜削れが発生し易く、感光層の膜削れが進むと、感光体の帯電電位の低下や光感度の劣化、感光体表面のキズなどによる地汚れ、画像濃度低下あるいは画質劣化が促進される傾向が強く、従来から感光体の耐摩耗性が大きな課題として挙げられていた。更に、近年では電子写真装置の高速化あるいは装置の小型化に伴う感光体の小径化によって、感光体の高耐久化がより一層重要な課題となっている。
【０００６】
一方、近年、市場の高画質化要求に伴い、小径で球形のトナーが注目されている。しかしながら、このような小径で且つ球形のトナーにおいては、感光体上での転性が大きいため、クリーニング不良などを引き起し易く、その結果トナーフィルミングや融着などに起因した画像劣化を起す要因となっており、対策を要する重要な課題となっている。
【０００７】
このような課題を解決するため、例えば、電子写真感光体の保護層あるいは表面層に潤滑剤としてフッ素樹脂微粒子を含有させ、これによって感光体の表面離型効果を改善してクリーニング性を向上する手法が提案されている（例えば、特許文献１、特許文献２参照。）。
この感光体表面摩擦係数の低減による手法は、使用の初期段階では効果的である。しかしながら、この効果を実現するには、使用時におけるクリーニングシステムやトナーなどの最適な条件設定が必要であり、感光体長寿命化に伴うこれらの周辺部材の劣化やバラツキなどに対しては、繰返し使用による表面離型効果の維持の点で不十分なものであった。
【０００８】
また、感光層の表面層に、潤滑剤としてポリテトラフルオロエチレン粉体を含有させ、かつ特定構造式の電荷輸送物質を含有させることにより、クリ−ニング性が良好で感光体表面層へのトナー付着のない電子写真感光体を得る手法が提案されている（例えば、特許文献３参照。）。この手法によれば、摺擦による表面の摩耗やひっかき傷の発生等に対して高耐久性、かつ画像ボケのない高品位の画像が得られるとしている。
しかし、この手法ではフッ素樹脂微粒子を大量添加しているため、この文献に示された化合物（電荷輸送物質）を含有させても十分な効果が期待できない。またそれ自体の酸化還元電位が低くて変質し易く、また電荷トラップを作り易いために残留電位の上昇を引き起し易いという問題がある。
【０００９】
上記のように電子写真感光体の高耐久化及び低表面摩擦係数を実現するため、感光体の最表面層にフッ素樹脂微粒子を含有させることが有効であることは知られている。そして、低表面摩擦係数の状態を持続的に安定性良く維持するためには、体積分率で２０％以上のフッ素樹脂微粒子を含有させることが必要である。通常、このような構成の層を形成しようとした場合、フッ素樹脂微粒子の粒子間の相互作用が大きくなるため、分散液中でのフッ素樹脂微粒子の微細分散化が困難となり、その結果得られる塗膜中の二次凝集粒子（二次粒子）が増加してしまう。このような二次粒子の中に巨大なものが存在して塗膜中に含有されると塗膜表面が荒れる原因となり、クリーニング不良やトナー画像の乱れを引き起こす。また、レーザー光が照射された場合に最表面層の二次粒子凝集体上で散乱されて、露光潜像の乱れや、電位コントラスト不足を引き起こし、異常画像発生の原因となる。他方、フッ素樹脂微粒子の一次粒子の大きさで均一に分散されると、上記のような不具合は解消されるが、その反面、フッ素樹脂微粒子が塗膜表面に露出する部分が小さくなり、結果として感光体表面のフッ素樹脂微粒子とトナーとの接触面積が減少してしまい、感光体の低表面摩擦係数化に対する効果が不十分となってしまう。
【００１０】
このような問題に対処すべく、本出願人は先に、電子写真感光体の最表層にフッ素樹脂微粒子を含有し、そのフッ素樹脂微粒子の一次粒子、及び一次粒子が複数個凝集して形成された二次粒子のうち、最表層表面に露出した粒子の表面に占める投影面積比を規定することにより、低表面摩擦係数を持続させ、かつ高耐久で安定した画像を提供する電子写真感光体に関して提案した（例えば、特許文献４参照。）。
【００１１】
しかしながら、上記のような高濃度でフッ素樹脂微粒子の二次粒子を有する構成の感光体においては、使用条件により帯電性が低下してメモリー効果（残像）等の問題を引き起こす可能性があり、またオゾンやＮＯｘなどの酸化性ガスが吸着し易く、場合によっては、最表面の低抵抗化を招き、画像流れ等の問題を引き起こす可能性がある。
【００１２】
【特許文献１】特開平５−４５９２０号公報
【特許文献２】特開２０００−１９９１８号公報
【特許文献３】特開平８−１６０６４８号公報
【特許文献４】特開２００５−３７５６２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
前記のように、フッ素樹脂微粒子を感光体の最表面層に分散、含有させることによって、高耐久化及び表面摩擦係数の低減化を図ることが知られているが、巨大な二次凝集粒子（二次粒子）の存在によって異常画像が発生する一方、一次粒子のレベルまで均一に分散されると表面摩擦係数の低減化効果が損なわれるという問題がある。本発明者らは既に、特開２００５−３７５６２号公報に記載の手法によりこの問題を解決したが、この手法のみではメモリー効果（残像）の発生、感光体表面の低抵抗化、及び酸化性ガス吸着等の問題に対して十分ではなく課題があった。
【００１４】
本発明は、上記に鑑みてなされたものであり、摺擦による表面の摩耗やひっかき傷の発生等に対して高耐久性を有し、かつ残留電位上昇あるいは帯電低下による残像などの画像劣化を抑制し、オゾンやＮＯｘなどの酸化性ガス雰囲気においても影響を受けることがなく、長期間繰り返し使用しても画像ボケ等のない高品位画像が安定して得られる感光体を提供することを目的とする。
また、本発明の感光体を用いることにより、感光体の交換が不要で、かつ高速印刷あるいは感光体の小径化に伴う装置の小型化を実現し、更に繰り返し使用においても高品位画像が安定して得られる電子写真形成方法、電子写真装置、並びにプロセスカートリッジを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者らは鋭意検討した結果、以下の（１）〜（１５）に記載する発明によって上記課題が解決されることを見出し本発明に至った。以下、本発明について具体的に説明する。
【００１６】
（１） 導電性支持体上に形成された感光層の最外表面に保護層を有する電子写真感光体において、
前記感光層は、電荷発生層と、電荷輸送層と、がこの順で前記導電性支持体上に積層されてなり、
前記保護層は、該保護層全体に対する体積分率で２０％以上６０％以下のフッ素樹脂微粒子と、下記一般式（Ａ）で表される化合物から選ばれる少なくとも一種を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【００１７】
【化１１】
0004542961.tif 000002
【００１８】
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、置換もしくは無置換のアルキル基、もしくは下記一般式（ａ）で表されるＹaを表し、同一でも異なっていてもよい。但し、Ｒ1〜Ｒ6の少なくとも１つはＹaである。
【００１９】
【化１２】
0004542961.tif 000003
【００２０】
（式中、Ｒ7は、置換もしくは無置換のアルキレン基である。また、Ｒ8、Ｒ9は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環基を表し、同一でも異なっていてもよい。Ｒ8、Ｒ9は、互いに結合し窒素原子を含む置換もしくは無置換の複素環基を形成してもよい。但し、Ｒ8、Ｒ9のいずれか１つは置換もしくは無置換のアルキル基である。）］
【００２１】
（２） 導電性支持体上に形成された感光層の最外表面に保護層を有する電子写真感光体において、
前記感光層は、電荷発生層と、電荷輸送層と、がこの順で前記導電性支持体上に積層されてなり、
前記保護層は、該保護層全体に対する体積分率で２０％以上６０％以下のフッ素樹脂微粒子と、下記一般式（Ｂ）で表される化合物から選ばれる少なくとも一種を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【００２２】
【化１３】
0004542961.tif 000004
【００２３】
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、置換もしくは無置換のアルキル基、もしくは下記一般式（ａ）で表されるＹaを表し、同一でも異なっていてもよい。但し、Ｒ1〜Ｒ6の少なくとも１つはＹaである。Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表す。
【００２４】
【化１４】
0004542961.tif 000005
【００２５】
（式中、Ｒ7は、置換もしくは無置換のアルキレン基である。また、Ｒ8、Ｒ9は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環基を表し、同一でも異なっていてもよい。Ｒ8、Ｒ9は、互いに結合し窒素原子を含む置換もしくは無置換の複素環基を形成してもよい。但し、Ｒ8、Ｒ9のいずれか１つは置換もしくは無置換のアルキル基である。）］
【００２６】
（３） 導電性支持体上に形成された感光層の最外表面に保護層を有する電子写真感光体において、
前記感光層は、電荷発生層と、電荷輸送層と、がこの順で前記導電性支持体上に積層されてなり、
前記保護層は、該保護層全体に対する体積分率で２０％以上６０％以下のフッ素樹脂微粒子と、下記一般式（Ｃ）で表される化合物から選ばれる少なくとも一種を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【００２７】
【化１５】
0004542961.tif 000006
【００２８】
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、置換もしくは無置換のアルキル基、もしくは下記一般式（ａ）で表されるＹaを表し、同一でも異なっていてもよい。但し、Ｒ1〜Ｒ6の少なくとも１つはＹaである。
【００２９】
【化１６】
0004542961.tif 000007
【００３０】
（式中、Ｒ7は、置換もしくは無置換のアルキレン基である。また、Ｒ8、Ｒ9は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環基を表し、同一でも異なっていてもよい。Ｒ8、Ｒ9は、互いに結合し窒素原子を含む置換もしくは無置換の複素環基を形成してもよい。但し、Ｒ8、Ｒ9のいずれか１つは置換もしくは無置換のアルキル基である。）］
【００３１】
（４） 導電性支持体上に形成された感光層の最外表面に保護層を有する電子写真感光体において、
前記感光層は、電荷発生層と、電荷輸送層と、がこの順で前記導電性支持体上に積層されてなり、
前記保護層は、該保護層全体に対する体積分率で２０％以上６０％以下のフッ素樹脂微粒子と、下記一般式（Ｄ）で表される化合物から選ばれる少なくとも一種を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【００３２】
【化１７】
0004542961.tif 000008
【００３３】
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、置換もしくは無置換のアルキル基、もしくは下記一般式（ｂ）で表されるＹbを表し、同一でも異なっていてもよい。但し、Ｒ1〜Ｒ6の少なくとも１つはＹbである。
【００３４】
【化１８】
0004542961.tif 000009
【００３５】
（式中、Ｒ7、Ｒ8は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環基を表し、同一でも異なっていてもよい。Ｒ7、Ｒ8は、互いに結合し窒素原子を含む置換もしくは無置換の複素環基を形成してもよい。但し、Ｒ7、Ｒ8のいずれか１つは置換もしくは無置換のアルキル基である。）］
【００３６】
（５） 導電性支持体上に形成された感光層の最外表面に保護層を有する電子写真感光体において、
前記感光層は、電荷発生層と、電荷輸送層と、がこの順で前記導電性支持体上に積層されてなり、
前記保護層は、該保護層全体に対する体積分率で２０％以上６０％以下のフッ素樹脂微粒子と、下記一般式（Ｅ）で表される化合物から選ばれる少なくとも一種を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【００３７】
【化１９】
0004542961.tif 000010
【００３８】
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、置換もしくは無置換のアルキル基、もしくは下記一般式（ｂ）で表されるＹbを表し、同一でも異なっていてもよい。但し、Ｒ1〜Ｒ6の少なくとも１つはＹbである。
【００３９】
【化２０】
0004542961.tif 000011
【００４０】
（式中、Ｒ7、Ｒ8は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環基を表し、同一でも異なっていてもよい。Ｒ7、Ｒ8は、互いに結合し窒素原子を含む置換もしくは無置換の複素環基を形成してもよい。但し、Ｒ7、Ｒ8のいずれか１つは置換もしくは無置換のアルキル基である。）］
【００４１】
（６）  前記フッ素樹脂微粒子の一部が保護層表面に露出し、該露出したフッ素樹脂微粒子のうち、平均直径が０．３〜４μｍの範囲にある一次粒子及び該一次粒子が複数個凝集して形成された二次粒子の総計した保護層表面に占める被覆面積比（ＳＥＭ観察）が１０〜６０％であることを特徴とする前記（１）〜（５）の何れかに記載の電子写真感光体。
【００４２】
（７）  前記（１）〜（６）の何れかに記載の電子写真感光体に、少なくとも帯電、画像露光、現像、転写を繰り返し行うことを特徴とする電子写真形成方法。
【００４３】
（８）  前記画像露光における電子写真感光体への静電潜像書き込みを、半導体レーザ（ＬＤ）あるいは発光ダイオード（ＬＥＤ）によりデジタル方式で行うことを特徴とする前記（７）に記載の電子写真形成方法。
【００４４】
（９）  前記現像において使用されるトナーの形状が球状であることを特徴とする前記（７）又は（８）に記載の電子写真形成方法。
【００４５】
（１０）  前記電子写真感光体表面に、帯電ローラー、クリーニングブレード、クリーニングブラシ、中間転写ベルト、及び感光体表面のフッ素樹脂微粒子を変形及び伸張させることのみを目的とする部材から選ばれる少なくとも一つの当接部材を接触させて画像を形成することを特徴とする前記（４）〜（６）の何れかに記載の電子写真形成方法。
【００４６】
（１１）  少なくとも前記（１）〜（６）の何れかに記載の電子写真感光体と、帯電手段、画像露光手段、現像手段及び転写手段を具備することを特徴とする電子写真装置。
【００４７】
（１２）  前記画像露光手段による電子写真感光体への静電潜像書き込みを、半導体レーザ（ＬＤ）あるいは発光ダイオード（ＬＥＤ）によりデジタル方式で行うように構成したことを特徴とする前記（１１）に記載の電子写真装置。
【００４８】
（１３）  前記電子写真感光体、帯電手段、現像手段、転写手段が複数装備され、タンデム型に配置されたことを特徴とする前記（１１）又は（１２）に記載の電子写真装置。
【００４９】
（１４）  前記現像手段が、複数色のトナーにより逐次電子写真感光体上にトナー画像を現像するものであり、前記転写手段が、複数色のトナー画像を中間転写体上に順次重ね合せて形成されたカラー画像を中間転写体上に一次転写した後、該中間転写体上のカラー画像を中間転写手段により記録材上に一括して二次転写するものであることを特徴とする前記（１１）又は（１２）に記載の電子写真装置。
【００５０】
（１５）  帯電手段、露光手段、現像手段、クリーニング手段及び転写手段の少なくとも一つと、前記（１）〜（６）の何れかに記載の電子写真感光体とを具備することを特徴とする電子写真装置用プロセスカートリッジ。
【発明の効果】
【００５１】
本発明の構成とされた電子写真感光体によれば、表面摩擦係数の低減化効果が持続的に発揮されて、摺擦における表面の摩耗や引掻き傷発生等に対して高耐久性を有すると共に、残留電位の上昇あるいは表面の電気抵抗低下等に伴う帯電低下による残像（メモリー効果）の発生など、画像劣化の要因を抑制することができ、更にオゾンやＮＯｘなどの酸化性ガス雰囲気においても影響を受けることがなく、長期間の繰り返し使用に対しても画像ボケ等のない高品質の画像が安定して得られる。
また、本発明の電子写真感光体（感光体）は各種構成の電子写真装置に搭載可能であり、搭載された感光体は長期使用において交換が不要であり、高速印刷への対応あるいは感光体の小径化に伴う装置の小型化を実現することができる。また、本発明の電子写真装置を用いて画像を形成すれば、繰り返し使用においても高品質の画像が長期間安定して得られる。更に、本発明の感光体をプロセスカートリッジに組み込めば、コンパクト化やメンテナンス作業の容易化を可能とし、繰り返し使用においても安定した高品質の画像が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５２】
前述のように本発明における電子写真感光体は、導電性支持体上に形成された感光層の最外表面に保護層を有する電子写真感光体において、前記保護層は、該保護層全体に対する体積分率で２０％以上６０％以下のフッ素樹脂微粒子と、前記特定化合物（一般式（Ａ）〜（Ｅ））で表される化合物（ヘキサベンゾコロネン系化合物）から選ばれる少なくとも一種を含有することを特徴とする。
すなわち、本発明の課題を解決するため検討を進めた結果、前記一般式（Ａ）〜（Ｅ）で表される化合物から選ばれる少なくとも一種を含有させることにより、メモリー効果及び酸化性ガスに対する課題が解決でき、耐久性や電気特性に悪影響を与えることなく高品質の画像形成が可能であることを見出した。その詳細理由については必ずしも明確ではないが、本発明に用いる特定化合物が、不均一な粒子構造内部に蓄積され易いラジカル物質の効果的な生成抑制を行っているものと推測される。一方、酸化性ガスに対しては、特定化合物の構造内に含まれる置換アミノ基が有効なラジカル物質生成抑制を行っているものと推測される。また、上記特定化合物の分子構造は、電荷輸送能力も有していることから、フッ素樹脂粒子による二次凝集粒子内部での電荷トラップを抑制しているものと推察される。
以下、本発明の電子写真感光体について図面を参照しながら詳細を説明する。
【００５３】
図１は本発明における電子写真感光体の一構成例を示す概略断面図である。図１においては、導電性支持体３１上に、電荷発生物質と電荷輸送物質を主成分とする感光層３３、及び保護層３９がこの順に積層された構成を有する。
図２は本発明における電子写真感光体の別の構成例を示す概略断面図である。図２においては、導電性支持体３１上に、電荷発生物質を主成分とする電荷発生層３５、電荷輸送物質を主成分とする電荷輸送層３７、及び保護層３９がこの順に積層された構成を有する。
図３は本発明における電子写真感光体の更に別の構成例を示す概略断面図である。図３においては、導電性支持体３１上に、電荷輸送物質を主成分とする電荷輸送層３７、電荷発生物質を主成分とする電荷発生層３５、及び保護層３９がこの順に積層された構成を有する。図１〜図３に示すように保護層は、いわゆる最表面層として構成されている。
以下、各構成層について詳しく説明する。
【００５４】
〔保護層〕
本発明の感光体においては、感光層の保護及び低表面摩擦係数維持等の目的から、記録層の上に上記図１〜図３に示すような保護層３９が設けられる。保護層３９は、フッ素樹脂微粒子と、前記一般式（Ａ）〜一般式（Ｅ）で表される化合物を少なくとも含有し、更に結着樹脂、必要によりフィラーなどの成分を含み、例えば、これら成分と溶剤からなる塗工液を用いて形成することができる。
【００５５】
＜フッ素樹脂微粒子について＞
本発明に用いることができるフッ素樹脂微粒子としては、例えば四フッ化エチレン樹脂微粒子、パーフロロアルコキシ樹脂微粒子、三フッ化塩化エチレン樹脂微粒子、六フッ化エチレンプロピレン樹脂微粒子、フッ化ビニル樹脂微粒子、フッ化ビニリデン樹脂微粒子、フッ化二塩化エチレン樹脂微粒子及びこれ等の共重合体等が挙げられ、これ等の中から一種あるいはそれ以上が適宜選択されるが、特に四フッ化エチレン樹脂微粒子、パーフロロアルコキシ樹脂微粒子が好ましい。
上記微粒子の一次粒子径は０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．０５〜２．０μｍが使用可能であり、必要に応じて後述の分散処理によって粒径調整も可能である。
【００５６】
保護層中に含有されるフッ素樹脂微粒子は、いわゆる固体潤滑剤としての働きを担うものであり、本発明者らの検討結果、トナーのクリーニング性を考慮すると、フッ素微粒子がある範囲において局在化して存在し、含有粒子の一部が保護層表面に露出し塗膜表面のある程度の面積を被覆している必要があることを見出した。すなわち、保護層表面に露出したフッ素樹脂微粒子のうち、平均直径が０．３〜４μｍの範囲にある一次粒子、及び一次粒子が複数個凝集して形成された二次粒子が保護層表面を面積比で１０〜６０％被覆している状態が最も好ましいことを見出した。
【００５７】
平均直径が０．３〜４μｍの範囲にある一次粒子及び二次粒子の被覆面積比が１０％未満では、ミクロに見たときの低表面摩擦係数が不十分となり、一方、被覆面積比が６０％を超えると、レーザー光の透過率が著しく低下して、静電潜像が形成困難になってしまう。特に、一次粒子及び二次粒子の大きさが４μｍを超えると、感光体上のトナー接触面不足が生じたり、レーザー光の散乱による異常画像発生の原因となる。
なお、被覆面積比は後述の実施例において示す測定方法（ＳＥＭ観察）により求めることができる。すなわち、ＳＥＭ写真を、画像処理ソフトを使用して、平均直径が０．３〜４μｍの範囲にある一次粒子及び二次粒子の総計した保護層表面に占める面積から求めることができる。
【００５８】
また、本発明における保護層中のフッ素樹脂微粒子の含有量は、保護層全体に対して体積分率で２０％以上６０％以下であることが好ましい。更に好ましくは、３０〜５０％である。
保護層全体に対して体積分率で２０％以上６０％以下とすることによって、フッ素樹脂微粒子の必要十分な量が延展され続けるため、繰り返し使用においても低表面摩擦係数の維持が持続し、且つ高耐久が発現される。
フッ素樹脂微粒子の含有量が体積分率で２０％未満では、保護層表面近傍が上記被覆面積比を確保できているとしても、摩耗によって保護層内部が表面に露出した場合に、低表面摩擦係数を発現しなくなってしまう。また、体積分率が６０％を超えると、その分結着樹脂の量が減少し、それに伴って塗膜の機械的強度が著しく低下してしまい、感光体寿命が減少してしまう。
【００５９】
＜一般式（Ａ）〜（Ｅ）で表される化合物について＞
保護層３９には、フッ素樹脂微粒子と共に下記一般式（Ａ）〜（Ｅ）で表される化合物が添加され、その添加量は、後述の結着樹脂に対して０．０１〜１５０重量％が好ましい。少な過ぎると酸化性ガスに対する耐性が不足し、多過ぎると膜強度が低下して耐摩耗性が減少し劣化し易くなる。
【００６０】
【化２１】
0004542961.tif 000012
【００６１】
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、置換もしくは無置換のアルキル基、もしくは下記一般式（ａ）で表されるＹaを表し、同一でも異なっていてもよい。但し、Ｒ1〜Ｒ6の少なくとも１つはＹaである。
【００６２】
【化２２】
0004542961.tif 000013
【００６３】
（式中、Ｒ7は、置換もしくは無置換のアルキレン基である。また、Ｒ8、Ｒ9は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環基を表し、同一でも異なっていてもよい。Ｒ8、Ｒ9は、互いに結合し窒素原子を含む置換もしくは無置換の複素環基を形成してもよい。但し、Ｒ8、Ｒ9のいずれか１つは置換もしくは無置換のアルキル基である。）］
【００６４】
【化２３】
0004542961.tif 000014
【００６５】
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、置換もしくは無置換のアルキル基、もしくは下記一般式（ａ）で表されるＹaを表し、同一でも異なっていてもよい。但し、Ｒ1〜Ｒ6の少なくとも１つはＹaである。Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表す。
【００６６】
【化２４】
0004542961.tif 000015
【００６７】
（式中、Ｒ7は、置換もしくは無置換のアルキレン基である。また、Ｒ8、Ｒ9は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環基を表し、同一でも異なっていてもよい。Ｒ8、Ｒ9は、互いに結合し窒素原子を含む置換もしくは無置換の複素環基を形成してもよい。但し、Ｒ8、Ｒ9のいずれか１つは置換もしくは無置換のアルキル基である。）］
【００６８】
【化２５】
0004542961.tif 000016
【００６９】
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、置換もしくは無置換のアルキル基、もしくは下記一般式（ａ）で表されるＹaを表し、同一でも異なっていてもよい。但し、Ｒ1〜Ｒ6の少なくとも１つはＹaである。
【００７０】
【化２６】
0004542961.tif 000017
【００７１】
（式中、Ｒ7は、置換もしくは無置換のアルキレン基である。また、Ｒ8、Ｒ9は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環基を表し、同一でも異なっていてもよい。Ｒ8、Ｒ9は、互いに結合し窒素原子を含む置換もしくは無置換の複素環基を形成してもよい。但し、Ｒ8、Ｒ9のいずれか１つは置換もしくは無置換のアルキル基である。）］
【００７２】
【化２７】
0004542961.tif 000018
【００７３】
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、置換もしくは無置換のアルキル基、もしくは下記一般式（ｂ）で表されるＹbを表し、同一でも異なっていてもよい。但し、Ｒ1〜Ｒ6の少なくとも１つはＹbである。
【００７４】
【化２８】
0004542961.tif 000019
【００７５】
（式中、Ｒ7、Ｒ8は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環基を表し、同一でも異なっていてもよい。Ｒ7、Ｒ8は、互いに結合し窒素原子を含む置換もしくは無置換の複素環基を形成してもよい。但し、Ｒ7、Ｒ8のいずれか１つは置換もしくは無置換のアルキル基である。）］
【００７６】
【化２９】
0004542961.tif 000020
【００７７】
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、置換もしくは無置換のアルキル基、もしくは下記一般式（ｂ）で表されるＹbを表し、同一でも異なっていてもよい。但し、Ｒ1〜Ｒ6の少なくとも１つはＹbである。
【００７８】
【化３０】
0004542961.tif 000021
【００７９】
（式中、Ｒ7、Ｒ8は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環基を表し、同一でも異なっていてもよい。Ｒ7、Ｒ8は、互いに結合し窒素原子を含む置換もしくは無置換の複素環基を形成してもよい。但し、Ｒ7、Ｒ8のいずれか１つは置換もしくは無置換のアルキル基である。）］
【００８０】
上記一般式（Ａ）〜（Ｅ）で表される化合物の含有により残像及び酸化性ガス等に対する課題が解決される理由については、現時点では明らかになっていないが、不均一な粒子構造内部に蓄積され易いラジカル物質の効果的な生成抑制を行っているものと推測される。一方、酸化性ガスに対しては、一般式（Ａ）〜（Ｅ）で表される化合物の構造内に含まれる置換アミノ基が有効なラジカル物質生成抑制を行っているものと推測される。また、上記化合物は電荷輸送能力も有していることから、フッ素樹脂粒子による二次凝集粒子内部での電荷トラップを抑制しているのではないかと考えられる。
【００８１】
上記一般式（Ａ）〜（Ｅ）で表される化合物中のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、及びウンデシル基などを挙げることができる。また、芳香環基としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、及びピレンなど芳香族炭化水素環からなる１価〜６価の芳香族炭化水素基、並びにピリジン、キノリン、チオフェン、フラン、オキサゾール、オキサジアゾール、カルバゾールなどの芳香族複素環からなる１価〜６価の芳香族複素環基が挙げられる。また、これらの環の置換基としては、上記アルキル基の具体例で挙げたもの、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子のハロゲン原子、及び芳香環基などが挙げられる。更に、Ｒ1，Ｒ2が互いに結合して窒素原子を含む複素環基を形成した場合の具体例としては、ピロリジニル基、ピペリジニル基、ピロリニル基等が挙げられる。その他の窒素原子を含む複素環基としては、Ｎ−メチルカルバゾール、Ｎ−エチルカルバゾール、Ｎ−フェニルカルバゾール、インドール、キノリンなどが挙げられる。
以下、表１〜表２０に一般式（Ａ）〜一般式（Ｅ）で表される化合物の好ましい例を挙げる。但し、本発明は、これらの化合物に限定されるものではない。
【００８２】
【表１】
0004542961.tif 000022
【００８３】
【表２】
0004542961.tif 000023
【００８４】
【表３】
0004542961.tif 000024
【００８５】
【表４】
0004542961.tif 000025
【００８６】
【表５】
0004542961.tif 000026
【００８７】
【表６】
0004542961.tif 000027
【００８８】
【表７】
0004542961.tif 000028
【００８９】
【表８】
0004542961.tif 000029
【００９０】
【表９】
0004542961.tif 000030
【００９１】
【表１０】
0004542961.tif 000031
【００９２】
【表１１】
0004542961.tif 000032
【００９３】
【表１２】
0004542961.tif 000033
【００９４】
【表１３】
0004542961.tif 000034
【００９５】
【表１４】
0004542961.tif 000035
【００９６】
【表１５】
0004542961.tif 000036
【００９７】
【表１６】
0004542961.tif 000037
【００９８】
【表１７】
0004542961.tif 000038
【００９９】
【表１８】
0004542961.tif 000039
【０１００】
【表１９】
0004542961.tif 000040
【０１０１】
【表２０】
0004542961.tif 000041
【０１０２】
＜結着樹脂について＞
保護層３９に使用される結着樹脂としては、ＡＢＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体、塩素化ポリエーテル、アリール樹脂、フェノール樹脂、ポリアセタール、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアクリレート、ポリアリルスルホン、ポリブチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、アクリル樹脂、ポリメチルベンテン、ポリプロピレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリスチレン、ポリアリレート、ＡＳ樹脂、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エポキシ樹脂等が挙げられる。フッ素樹脂微粒子の分散性、残留電位、塗膜欠陥の点から、特にポリカーボネートあるいはポリアリレートが有効かつ有用である。
【０１０３】
＜フィラーについて＞
また、保護層には耐摩耗性を向上する目的でフィラーを添加してもよい。フィラーとしては有機性フィラーと無機性フィラーがあるが、フィラーの硬度の点から無機性フィラーを用いることが耐摩耗性の向上に対し有利である。このような無機性フィラ−材料としては、銅、スズ、アルミニウム、インジウムなどの金属粉末；シリカ、酸化錫、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化インジウム、酸化アンチモン、酸化ビスマス、酸化カルシウム、アンチモンをド−プした酸化錫、錫をド−プした酸化インジウム等の金属酸化物；フッ化錫、フッ化カルシウム、フッ化アルミニウム等の金属フッ化物；チタン酸カリウム、窒化硼素などの無機材料が挙げられる。
【０１０４】
上記フィラーは少なくとも１種の表面処理剤により表面処理することがフィラーの分散性の面から好ましい。フィラーの分散性が低下すると、感光体の残留電位の上昇だけでなく、保護層塗膜の透明性の低下や塗膜欠陥の発生、更には耐摩耗性の低下をも引き起こすため、感光体の高耐久化あるいは高画質化を妨げる等の大きな問題に発展する可能性がある。
【０１０５】
表面処理剤としては、従来用いられている表面処理剤を適宜使用することができるが、フィラーの絶縁性を維持できる表面処理剤が好ましい。例えば、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、ジルコアルミネート系カップリング剤、高級脂肪酸等、あるいはこれらとシランカップリング剤との混合処理や、Ａｌ2Ｏ3、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、シリコーン、ステアリン酸アルミニウム等、あるいはそれらの混合処理がフィラーの分散性向上及び画像ボケ防止の点からより好ましい。
上記において、例えば、シランカップリング剤単独での処理は、画像ボケの影響が強くなるが、上記の他の表面処理剤とシランカップリング剤との混合処理を施すことにより、その影響を抑制できる場合がある。
表面処理量については、用いるフィラーの平均一次粒径によって異なるが、３〜３０重量％が適しており、５〜２０重量％がより好ましい。表面処理量が３重量％よりも少ないとフィラーの分散効果が得られず、また３０重量％よりも多いと残留電位の著しい上昇を引き起こす。
【０１０６】
保護層を形成する塗工液を調製するために用いる溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、ジクロルメタン、モノクロルベンゼン、ジクロルエタン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトンなど、後述の電荷輸送層３７で使用される全ての溶剤を用いることができる。但し、塗工液を調製する際の分散時には粘度が高い溶剤が好ましいが、保護層を形成する際の溶液塗工時には揮発性の高い溶剤が好ましい。粘度条件と揮発性の両方を満たす溶剤がない場合には、各々の物性を有する溶剤を２種以上混合して使用することが可能であり、この方法によりフッ素樹脂微粒子の分散性に対して大きな効果を有する場合がある。
また、保護層に、後述の電荷輸送層３７で挙げる低分子電荷輸送物質あるいは高分子電荷輸送物質を添加することは、残留電位の低減及び画質向上に対して有効かつ有用である。
【０１０７】
フッ素樹脂微粒子を溶液中に分散させる場合、少なくとも有機溶剤と共に、アトライター、サンドミル、振動ミル、超音波などの従来方法を用いて実施することができる。中でも外部からの不純物の混入が少ないボールミル又は振動ミルによる方法が分散性の点からより好ましい。
分散メディアとしては、従来使用されているジルコニア、アルミナ、メノウ等の種々のメディアを使用することができるが、フッ素樹脂微粒子の分散性への効果の点から特にジルコニアが好ましい。場合によっては、これらの分散方法を組み合わせることで更に分散性が高まることがある。
また、フッ素樹脂微粒子の分散性を制御する目的で分散剤を樹脂に添加してもよい。このような分散剤としては、フッ素系の界面活性剤、グラフトポリマー、ブロックポリマー及びカップリング剤等が使用できる。
【０１０８】
保護層の形成法としては、塗工液を用い、浸漬塗工法、スプレーコート、ビートコート、ノズルコート、スピナーコート、リングコート等の従来方法を適用して行うことができるが、特に塗膜の均一性の面からスプレーコートがより好ましい。更に、保護層の必要膜厚を一度の塗工により保護層を形成することも可能であるが、２回以上重ねて塗工し、保護層を多層にする方が、フッ素樹脂微粒子の膜中における均一分散性の面からより好ましい。
保護層の厚さは自由に設定可能であるが、保護層膜厚が著しく増加すると、画質が若干劣化する傾向が認められるため、必要最小限度の膜厚に設定することが好ましい。０．１〜１０μｍ程度が適当である。
【０１０９】
〔導電性支持体〕
本発明の感光体を構成する導電性支持体３１としては、体積抵抗１０10Ω・ｃｍ以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、白金などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着又はスパッタリングによりフィルム状若しくは円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、あるいは、アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレスなどの板、及びそれらを押し出し、引き抜きなどの工法で素管化した後、切削、超仕上げ、研摩等の表面処理を施した管などを使用することができる。また、特開昭５２−３６０１６号公報に開示されたエンドレスニッケルベルト、エンドレスステンレスベルトも導電性支持体３１として用いることができる。
【０１１０】
この他、上記支持体上に導電性粉体を適当な結着樹脂に分散して塗工したものについても、本発明の導電性支持体３１として用いることができる。
この導電性粉体としては、カーボンブラック、アセチレンブラック；アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などの金属粉；導電性酸化スズ、ＩＴＯなどの金属酸化物粉体などが挙げられる。
【０１１１】
また、上記結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などの熱可塑性、熱硬化性樹脂又は光硬化性樹脂が挙げられる。このような導電性層は、これらの導電性粉体と結着樹脂を適当な溶剤、例えば、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、メチルエチルケトン、トルエンなどに分散して塗布することにより設けることができる。
【０１１２】
更に、適当な円筒基体上に、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、塩化ゴム、テフロン（登録商標）などの素材に前記導電性粉体を含有させた熱収縮チューブによって導電性層を設けたものも、本発明の導電性支持体３１として良好に用いることができる。
【０１１３】
〔感光層〕
次に、感光層について説明する。感光層は単層でも積層でもよいが、説明の都合上、先ず電荷発生層３５と電荷輸送層３７で構成される場合（図２、図３の場合）から説明する。
＜電荷発生層について＞
電荷発生層３５は、電荷発生物質を主成分とする層である。電荷発生層３５には、公知の電荷発生物質を用いることが可能であり、その代表として、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、キナクリドン系顔料、キノン系縮合多環化合物、スクアリック酸系染料、他のフタロシアニン系顔料、ナフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩系染料等が挙げられる。これら電荷発生物質は単独で用いても２種以上混合して用いても構わない。
【０１１４】
電荷発生層３５は、電荷発生物質を必要に応じて結着樹脂と共に適当な溶剤中にボールミル、アトライター、サンドミル、超音波などを用いて分散し、これを導電性支持体上に塗布し、乾燥することにより形成される。
必要に応じて用いられる結着樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミド、ポリビニルベンザール、ポリエステル、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリフェニレンオキシド、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。結着樹脂の量は、電荷発生物質１００重量部に対し０〜５００重量部、好ましくは１０〜３００重量部が適当である。結着樹脂の添加は、分散前、分散後のどちらでも構わない。
【０１１５】
溶剤としては、イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチルセルソルブ、酢酸エチル、酢酸メチル、ジクロルメタン、ジクロルエタン、モノクロルベンゼン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、リグロイン等が挙げられるが、特にケトン系溶媒、エステル系溶媒、エーテル系溶媒が良好に使用される。これらは単独で用いても２種以上混合して用いてもよい。
【０１１６】
電荷発生層３５は、電荷発生物質、溶媒及び結着樹脂を主成分とするが、増感剤、分散剤、界面活性剤、シリコーンオイル等の種々の添加剤が含まれていてもよい。
塗布液の塗工法としては、浸漬塗工法、スプレーコート、ビートコート、ノズルコート、スピナーコート、リングコート等の方法を用いることができる。
電荷発生層３５の膜厚は、０．０１〜５μｍ程度が適当であり、好ましくは０．１〜２μｍである。
【０１１７】
＜電荷輸送層について＞
電荷輸送層３７は、電荷輸送物質及び結着樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、この溶液を電荷発生層上に塗布、乾燥することにより形成できる。また、必要に応じて単独あるいは２種以上の可塑剤、レベリング剤、酸化防止剤等を添加することもできる。
電荷輸送物質には、電子輸送物質と正孔輸送物質とがある。
【０１１８】
電子輸送物質としては、例えば、クロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−トリニトロ−４Ｈ−インデノ〔１，２−ｂ〕チオフェン−４−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン−５，５−ジオキサイド、ベンゾキノン誘導体等の電子受容性物質が挙げられる。
【０１１９】
正孔輸送物質としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリルエチルグルタメート及びその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合物及びその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナントレン、ポリシラン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、モノアリールアミン誘導体、ジアリールアミン誘導体、トリアリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、α−フェニルスチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ジアリールメタン誘導体、トリアリールメタン誘導体、９−スチリルアントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、ジビニルベンゼン誘導体、ヒドラゾン誘導体、インデン誘導体、ブタジェン誘導体、ピレン誘導体等、ビススチルベン誘導体、エナミン誘導体等、その他公知の材料が挙げられる。これらの電荷輸送物質は単独又は２種以上混合して用いられる。
【０１２０】
電荷輸送層に用いられる結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性又は熱硬化性樹脂が挙げられる。
【０１２１】
電荷輸送物質の量は、結着樹脂１００重量部に対し、２０〜３００重量部、好ましくは４０〜１５０重量部が適当である。また、電荷輸送層の膜厚は、解像度・応答性の点から２５μｍ以下とすることが好ましい。下限値に関しては、使用するシステム（特に帯電電位等）により異なるが、５μｍ以上が好ましい。
【０１２２】
上記電荷輸送物質及び結着樹脂の溶解ないし分散に用いられる溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、ジクロルメタン、モノクロルベンゼン、ジクロルエタン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトンなどが用いられる。これらは単独で使用しても２種以上混合して使用してもよい。
【０１２３】
電荷輸送層には電荷輸送物質としての機能と結着樹脂としての機能を持った高分子電荷輸送物質も良好に使用される。これらの高分子電荷輸送物質から構成される電荷輸送層は耐摩耗性に優れたものである。高分子電荷輸送物質としては、公知の材料が使用できるが、特に、トリアリールアミン構造を主鎖及び／又は側鎖に含むポリカーボネートが良好に用いられる。中でも、以下の一般式（Ｉ）〜（Ｘ）で表される高分子電荷輸送物質が好ましい。
【０１２４】
【化３１】
0004542961.tif 000042
【０１２５】
［式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3はそれぞれ独立して置換若しくは無置換のアルキル基又はハロゲン原子、Ｒ4は水素原子又は置換若しくは無置換のアルキル基、Ｒ5，Ｒ6は置換若しくは無置換のアリール基、ｏ，ｐ，ｑはそれぞれ独立して０〜４の整数、ｋ，ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９、ｎは繰り返し単位数を表し５〜５０００の整数である。Ｘは脂肪族の２価基、環状脂肪族の２価基、又は下記一般式（Ｉ−１）：
【０１２６】
【化３２】
0004542961.tif 000043
【０１２７】
〔式中、Ｒ101，Ｒ102は各々独立して置換若しくは無置換のアルキル基、アリール基又はハロゲン原子を表す。ｌ，ｍは０〜４の整数、Ｙは単結合、炭素原子数１〜１２の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−Ｚ−Ｏ−ＣＯ−（Ｚは脂肪族の２価基）を表す。〕で表される２価基、及び下記一般式（Ｉ−２）：
【０１２８】
【化３３】
0004542961.tif 000044
【０１２９】
（式中、ａは１〜２０の整数、ｂは１〜２０００の整数、Ｒ103，Ｒ104は置換若しくは無置換のアルキル基又はアリール基を表す。）で表される２価基を表す。ここで、Ｒ101とＲ102、Ｒ103とＲ104は、それぞれ同一でも異なってもよい。］
【０１３０】
【化３４】
0004542961.tif 000045
【０１３１】
〔式中、Ｒ7，Ｒ8は置換若しくは無置換のアリール基、Ａｒ1，Ａｒ2，Ａｒ3は同一又は異なるアリレン基を表す。Ｘ，ｋ，ｊ，ｎは、一般式（Ｉ）の場合と同じである。〕
【０１３２】
【化３５】
0004542961.tif 000046
【０１３３】
〔式中、Ｒ9，Ｒ10は置換若しくは無置換のアリール基、Ａｒ4，Ａｒ5，Ａｒ6は同一又は異なるアリレン基を表す。Ｘ，ｋ，ｊ，ｎは、一般式（Ｉ）の場合と同じである。〕
【０１３４】
【化３６】
0004542961.tif 000047
【０１３５】
〔式中、Ｒ11，Ｒ12は置換若しくは無置換のアリール基、Ａｒ7，Ａｒ8，Ａｒ9は同一又は異なるアリレン基を表す。Ｘ，ｋ，ｊ，ｎは、一般式（Ｉ）の場合と同じである。〕
【０１３６】
【化３７】
0004542961.tif 000048
【０１３７】
〔式中、Ｒ13，Ｒ14は置換若しくは無置換のアリール基、Ａｒ10，Ａｒ11，Ａｒ12は同一あるいは異なるアリレン基、Ｘ1，Ｘ2は置換若しくは無置換のエチレン基、又は置換若しくは無置換のビニレン基を表す。Ｘ，ｋ，ｊ，ｎは、一般式（Ｉ）の場合と同じである。〕
【０１３８】
【化３８】
0004542961.tif 000049
【０１３９】
〔式中、Ｒ15，Ｒ16，Ｒ17，Ｒ18は置換若しくは無置換のアリール基、Ａｒ13，Ａｒ14，Ａｒ15，Ａｒ16は同一あるいは異なるアリレン基、Ｙ1，Ｙ2，Ｙ3は単結合、置換若しくは無置換のアルキレン基、置換若しくは無置換のシクロアルキレン基、置換若しくは無置換のアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基を表し、同一でも異なっていてもよい。Ｘ，ｋ，ｊ，ｎは、一般式（Ｉ）の場合と同じである。〕
【０１４０】
【化３９】
0004542961.tif 000050
【０１４１】
〔式中、Ｒ19，Ｒ20は水素原子、置換若しくは無置換のアリール基を表し，Ｒ19とＲ20は互いに結合して環を形成していてもよい。Ａｒ17，Ａｒ18，Ａｒ19は同一又は異なるアリレン基を表す。Ｘ，ｋ，ｊ，ｎは、一般式（Ｉ）の場合と同じである。〕
【０１４２】
【化４０】
0004542961.tif 000051
【０１４３】
〔式中、Ｒ21は置換若しくは無置換のアリール基、Ａｒ20，Ａｒ21，Ａｒ22，Ａｒ23は同一又は異なるアリレン基を表す。Ｘ，ｋ，ｊ，ｎは、一般式（Ｉ）の場合と同じである。〕
【０１４４】
【化４１】
0004542961.tif 000052
【０１４５】
〔式中、Ｒ22，Ｒ23，Ｒ24，Ｒ25は置換若しくは無置換のアリール基、Ａｒ24，Ａｒ25，Ａｒ26，Ａｒ27，Ａｒ28は同一又は異なるアリレン基を表す。Ｘ，ｋ，ｊ，ｎは、一般式（Ｉ）の場合と同じである。〕
【０１４６】
【化４２】
0004542961.tif 000053
【０１４７】
〔式中、Ｒ26，Ｒ27は置換若しくは無置換のアリール基、Ａｒ29，Ａｒ30，Ａｒ31は同一又は異なるアリレン基を表す。Ｘ，ｋ，ｊ，ｎは、一般式（Ｉ）の場合と同じである。〕
【０１４８】
上記塗工液の塗工法としては、浸漬塗工法、スプレーコート、ビートコート、ノズルコート、スピナーコート、リングコート等、従来の塗工方法を用いることができる。
【０１４９】
次に感光層が単層構成の場合（図１の場合）について述べる。
単層構成の場合、上述した結着樹脂中に電荷発生物質を分散した感光層３３とすることもできるし、結着樹脂中に電荷発生物質及び電荷輸送物質を分散した感光層３３とすることもできる。後者の構成の場合、例えば、電荷発生物質、電荷輸送物質及び結着樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを導電性支持体上に塗布、乾燥することによって感光層が形成できる。また、必要により可塑剤、レベリング剤、酸化防止剤等を添加することもできる。
【０１５０】
上記結着樹脂としては、先に電荷輸送層３７で挙げた結着樹脂のほかに、電荷発生層３５で挙げた結着樹脂を混合して用いてもよい。勿論、先に挙げた高分子電荷輸送物質も良好に使用できる。結着樹脂１００重量部に対する電荷発生物質の量は５〜４０重量部が好ましく、電荷輸送物質の量は０〜１９０重量部が好ましく、更に好ましくは５０〜１５０重量部である。
感光層は、電荷発生物質、結着樹脂を電荷輸送物質と共にテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジクロルエタン、シクロヘキサン等の溶媒を用いて分散機等で分散した塗工液を、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート、リングコートなどで塗工して形成できる。感光層の膜厚は、５〜２５μｍ程度が適当である。
【０１５１】
本発明の感光体においては、感光層と保護層の間に中間層を設けることも可能である。中間層には、一般に結着樹脂を主成分として用いる。これら樹脂としては、ポリアミド、アルコール可溶性ナイロン、水溶性ポリビニルブチラール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。中間層の形成法としては、前述のごとく一般に用いられる塗工法が採用される。中間層の厚さは０．０５〜２μｍ程度が適当である。
【０１５２】
また、本発明の感光体においては、導電性支持体３１と感光層３３の間に下引き層を設けることができる。
下引き層は一般に樹脂を主成分とするが、これらの樹脂はその上に感光層を溶剤で塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂であることが望ましい。
このような樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂等が挙げられる。また、下引き層には、モアレ防止、残留電位の低減等のために酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等の金属酸化物の微粉末顔料を加えてもよい。
【０１５３】
これらの下引き層は、前述の感光層の如く適当な溶媒及び塗工法を用いて形成することができる。また本発明の下引き層として、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用することもできるし、Ａｌ2Ｏ3を陽極酸化により設けたもの、ポリパラキシリレン（パリレン）等の有機物やＳｉＯ2、ＳｎＯ2、ＴｉＯ2、ＩＴＯ、ＣｅＯ2等の無機物を真空薄膜作成法により設けたものも良好に使用できる。更に、この他に公知のものを用いることもできる。下引き層の膜厚は０〜５μｍが適当である。
【０１５４】
次に図面を用いて本発明の電子写真形成方法及び電子写真装置について説明する。
本発明における電子写真装置は、少なくとも電子写真感光体、帯電手段、画像露光手段、現像手段及び転写手段を具備して構成されている。
図４は、本発明の電子写真プロセス及び電子写真装置を説明するための概略図であり、下記のような例も本発明の範疇に属するものである。
図４において、電子写真感光体（感光体）１には少なくとも感光層が設けられ、感光層の最外表面にフッ素樹脂微粒子、及び前記一般式（Ａ）〜一般式（Ｅ）で表される化合物から選ばれる少なくとも一種を含有する保護層が形成されている。なお、本例では保護層中には結着樹脂とフィラーが含まれる。保護層は、いわゆる最表面層として構成されている。
感光体１はドラム状の形状をしているが、シート状、エンドレスベルト状のものであってもよい。帯電チャージャー３、転写前チャージャー７、転写チャージャー１０、分離チャージャー１１、クリーニング前チャージャー１３には、コロトロン、スコロトロン、固体帯電器（ソリッド・ステート・チャージャー）、帯電ローラ等が用いられ、公知の手段がすべて使用可能である。
転写手段には、一般に上記の帯電器が使用できるが、図に示されるように転写チャージャーと分離チャージャーを併用したものが効果的である。
【０１５５】
また、画像露光部５、除電ランプ２等の光源には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザー（ＬＤ）、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）などの発光物全般を用いることができる。そして、所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターを用いることもできる。
光源等は、図４に示される工程の他に光照射を併用した転写工程、除電工程、クリーニング工程、あるいは前露光などの工程を設けることにより、感光体に光が照射される。
【０１５６】
図４において、現像ユニット６により感光体１上に現像されたトナーは、転写紙９に転写されるが、全部が転写されるわけではなく、感光体１上に残存するトナーも生ずる。このような残存トナーは、ファーブラシ１４及びクリーニングブラシ１５により感光体から除去される。クリーニングは、クリーニングブラシだけで行なわれることもあり、クリーニングブラシにはファーブラシ、マグファーブラシを始めとする公知のものが用いられる。
図４中の各符号４、８、１２は、イレーサ、レジストローラ、分離爪をそれぞれ示す。
なお、上記感光体に正（負）帯電を施し、画像露光を行うと、感光体表面上には正（負）の静電潜像が形成される。これを負（正）極性のトナー（検電微粒子）で現像すれば、ポジ画像が得られるし、また正（負）極性のトナーで現像すれば、ネガ画像が得られる。かかる現像手段には、公知の方法が適用されるし、また、除電手段にも公知の方法が用いられる。
【０１５７】
本発明の画像形成装置は、感光体に接触して摺擦する当接部材を具備することができる。
感光体に加圧される接触部材としては、前記フッ素樹脂微粒子が保護層表面に露出した部分の摺擦を目的とした接触部材を設けてもよいし、帯電ローラー等の接触帯電部材、クリーニングブレード、クリーニングブラシ等のクリーニング部材、転写ベルト、中間転写ベルト等の転写部材など、一般的に画像形成装置に用いられる部材に加圧する機構を設けたものでもよい。
【０１５８】
ここでは、クリーニングブラシ１５によって感光体表面を摺擦する場合を例に挙げて説明する。クリーニングブレードは、感光体表面を略均等な圧力で感光体表面を押しながらほぼ全面を摺擦し、フッ素樹脂微粒子を均等に感光体表面に付着若しくは被覆させるという効果が大きく好ましい。
【０１５９】
クリーニングブレードによってフッ素樹脂を感光体表面に付着若しくは被覆させる場合、クリーニングブレードの有すべき各種条件として、ブレード当接角：１０〜３０度、当接圧力：０．３〜４ｇ／ｍｍ、ブレードとして用いるウレタンゴムのゴム硬度：６０〜７０度、反発弾性：３０〜７０％、ヤング率：３０〜６０ｋｇｆ／ｃｍ2、厚さ：１．５〜３．０ｍｍ、自由長：７〜１２ｍｍ、ブレードエッジの感光体への食い込み量：０．２〜２ｍｍの範囲、等を満たすものが好適である。
【０１６０】
図５の概略図に、本発明における電子写真形成プロセス及び電子写真装置の別の例を示す。
図５において、感光体２１は少なくとも感光層を有し、感光体２１には少なくとも感光層が設けられ、感光層の最外表面にフッ素樹脂微粒子、及び前記一般式（Ａ）〜一般式（Ｅ）で表される化合物から選ばれる少なくとも一種を含有する保護層が形成され、本例では保護層中には結着樹脂とフィラーが含まれる。保護層は、最表面層として構成されている。
感光体２１は、駆動ローラ２２ａ、２２ｂにより駆動され、帯電チャージャ２３による帯電、像露光源２４による像露光、現像（図示せず）、転写チャージャ２５による転写、クリーニング前露光光源２６によるクリーニング前露光、クリーニングブラシ２７によるクリーニング、除電光源２８による除電が繰返し行なわれる。
図５においては、感光体２１に支持体側よりクリーニング前露光の光照射が行なわれる。当然、この場合には導電性支持体は透光性である。
【０１６１】
上記図示した構成の装置による電子写真プロセスは、本発明における実施形態を例示するものであって、他の実施形態も可能であることは言うまでもない。例えば、図５において支持体側よりクリーニング前露光を行っているが、これは感光層側から行ってもよいし、また、像露光、除電光の照射を支持体側から行ってもよい。
一方、光照射工程として、像露光、クリーニング前露光、除電露光が図示されているが、他に、転写前露光、像露光のプレ露光、及びその他公知の光照射工程を設けて、感光体に光照射を行うこともできる。
【０１６２】
以上に示すような画像形成手段は、複写装置、ファクシミリ、プリンター内に固定して組み込んでもよいが、プロセスカートリッジの形でそれらの装置内に組み込んでもよい。プロセスカートリッジとは、感光体を内蔵し、他に帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段を含んだ１つの装置（部品）である。プロセスカートリッジの形状等は多種多様であるが、一般的な例として、図６の模式図に示す構成のものが挙げられる。
【０１６３】
図６において各符号、１６は感光体、１７は帯電チャージャ、１８はクリーニングブラシ、１９は画像露光部、２０は現像ローラを示す。
感光体１６は、導電性支持体上に感光層を有し、且つ感光層の最外表面、すなわち最表面層として、フッ素樹脂微粒子、及び前記一般式（Ａ）〜一般式（Ｅ）で表される化合物から選ばれる少なくとも一種を含有する保護層が形成され、本例では保護層中には結着樹脂とフィラーが含まれる。保護層は、最表面層として構成されている。
【０１６４】
プロセスカートリッジとすることによって、電子写真装置をコンパクトに構成することができるほか、簡単でかつ着実なメンテナンス作業が可能となり、さらに部品の交換を容易とすることが可能であり、更に本発明の電子写真感光体が内蔵されているため、繰り返し使用においても安定した高品質の画像が得られる。
【０１６５】
更に、本発明を適用した電子写真装置、すなわちフルカラー画像形成装置として、電子写真方式のプリンタ（以下、単にプリンタという）の一実施形態について説明する。
図７は、本実施形態に係るプリンタの一例を示す概略構成図である。
感光体５６は、導電性支持体上に感光層を有し、且つ感光層の最外表面にフッ素樹脂微粒子、及び前記一般式（Ａ）〜一般式（Ｅ）で表される化合物から選ばれる少なくとも一種を含有する保護層が形成され、本例では保護層中には結着樹脂とフィラーが含まれる。保護層は、最表面層として構成されている。
【０１６６】
図７において、潜像担持体である感光体ドラム（感光体）５６は、図中反時計回りに回転駆動されながら、その表面がコロトロンやスコロトロンなどを用いる帯電チャージャ５３によって一様帯電させられた後、図示しないレーザ光学装置から発せられるレーザ光Ｌの走査を受けて静電潜像を担持する。この走査はフルカラー画像をイエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの色情報に分解した単色の画像情報に基づいてなされるため、感光体５６上にはイエロー、マゼンタ、シアン又はブラックという単色用の静電潜像が形成される。感光体５６の図中左側には、リボルバ現像ユニット５０が配設されている。これは、回転するドラム状の筺体の中にイエロー現像器、マゼンタ現像器、シアン現像器、ブラック現像器を有しており、回転によって各現像器を感光体５６に対向する現像位置に順次移動させる。なお、イエロー現像器、マゼンタ現像器、シアン現像器、ブラック現像器は、それぞれイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、ブラックトナーを付着せしめて静電潜像を現像するものである。感光体５６上には、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック用の静電潜像が順次形成され、これらはリボルバ現像ユニット５０の各現像器によって順次現像されてイエロートナー像、マゼンタトナー像、シアントナー像、ブラックトナー像となる。
【０１６７】
上記現像位置よりも感光体５６の回転下流側には中間転写ユニットが配設されている。これは、張架ローラ５９ａ、転写手段たる中間転写バイアスローラ（バイアスローラ）５７、２次転写バックアップローラ（バックアップローラ）５９ｂ、ベルト駆動ローラ５９ｃによって張架している中間転写ベルト５８を、ベルト駆動ローラ５９ｃの回転駆動によって図中時計回りに無端移動させる。感光体５６上で現像されたイエロートナー像、マゼンタトナー像、シアントナー像、ブラックトナー像は、感光体５６と中間転写ベルト５８とが接触する中間転写ニップに進入する。そして中間転写バイアスローラ５７からのバイアスの影響を受けながら、中間転写ベルト５８上に重ね合せて中間転写されて４色重ね合せトナー像となる。
【０１６８】
回転に伴って中間転写ニップを通過した感光体５６表面は、ドラムクリーニングユニット５５によって転写残トナーがクリーニングされる。ドラムクリーニングユニット５５は、クリーニングバイアスが印加されるクリーニングローラによって転写残トナーをクリーニングするものであるが、ファーブラシ、マグファーブラシ等からなるクリーニングブラシや、クリーニングブレードなどを用いるものであってもよい。
【０１６９】
転写残トナーがクリーニングされた感光体５６表面は、除電ランプ５４によって除電される。除電ランプ５４には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザ（ＬＤ）、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）などが用いられている。また、上記レーザ光学装置の光源には半導体レーザが用いられている。これら発せられる光については、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターにより、所望の波長域だけを用いるようにしてもよい。
【０１７０】
一方、図示しない給紙カセットから送られてきた転写紙６０を２つのローラ間に挟み込んでいるレジストローラ対６１は、転写紙６０を中間転写ベルト５８上の４色重ね合せトナー像に重ね合せ得るタイミングで上記２次転写ニップに向けて送り込む。中間転写ベルト５８上の４色重ね合せトナー像は、２次転写ニップ内で紙転写バイアスローラー６３からの２次転写バイアスの影響を受けて転写紙６０上に一括して２次転写される。この２次転写により転写紙６０上にはフルカラー画像が形成される。フルカラー画像が形成された転写紙６０は、転写ベルト６２によって搬送ベルト６４に送られる。搬送ベルト６４は、転写ユニットから受け取った転写紙６０を定着ユニット６５内に送り込む。定着ユニット６５は、送り込まれた転写紙６０を加熱ローラとバックアップローラとの当接によって形成された定着ニップに挟み込みながら搬送する。転写紙６０上のフルカラー画像は、加熱ローラからの加熱や、定着ニップ内での加圧力の影響を受けて転写紙６０上に定着せしめられる。
【０１７１】
なお、図示を省略しているが、転写ベルト６２や搬送ベルト６４には、転写紙６０を吸着させるためのバイアスが印加されている。また、転写紙６０を除電する紙除電チャージャや、各ベルト（中間転写ベルト５８、転写ベルト６２、搬送ベルト６４）を除電する３つのベルト除電チャージャが配設されている。また、中間転写ユニットは、ドラムクリーニングユニット５５と同様の構成のベルトクリーニングユニットも備えており、これによって中間転写ベルト５８上の転写残トナーをクリーニングする。
【０１７２】
図８は、本実施形態に係る電子写真装置の変形例を示す概略構成図である。
この装置は、中間転写ベルト８７を有するタンデム方式の電子写真装置であり、感光体ドラム（感光体）８０を各色で共有させるのではなく、各色用の感光体ドラム８０Ｙ、８０Ｍ、８０Ｃ、８０Ｂｋを備えている。感光体８０は、前記同様に導電性支持体上に感光層を有し、且つ感光層の最外表面にフッ素樹脂微粒子、及び前記一般式（Ａ）〜一般式（Ｅ）で表される化合物から選ばれる少なくとも一種を含有する保護層が形成され、本例では保護層中には結着樹脂とフィラーが含まれる。保護層は、最表面層として構成されている。
そして、現像ユニット８２、ドラムクリーニングユニット８５、除電ランプ８３、ドラムを一様帯電せしめる帯電ローラ８４も、各色用のものを備えている。なお、図７に示したプリンタではドラム一様帯電手段として帯電チャージャ５３を設けていたが、この装置では帯電ローラ８４を設けている。
なお、図８中の符号８８はレジストローラ、８９は紙、９０は紙転写バイアスローラ、９１は転写ベルト、９２は輸送ベルト、９３は定着ユニット、９４はファーブラシを示す。
このようなタンデム方式の電子写真装置によれば、電子写真感光体上に複数のカラートナー画像を形成し、該複数のカラートナー画像を中間転写体上に順次重ね合せて一次転写を行い、得られた一次転写画像を記録材上に一括して二次転写することができる。従って、各色の潜像形成や現像を並行して行うことができるため、リボルバ式よりも画像形成速度を遙かに高速化させることができる。
【実施例】
【０１７３】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により制約を受けるものではない。なお、「部」はすべて重量部である。
【０１７４】
（実施例１）
アルミニウムシリンダー上に下記組成の下引き層塗工液、電荷発生層塗工液、及び電荷輸送層塗工液を、浸漬塗工によって順次塗布したのち乾燥し、それぞれ膜厚３．５μｍの下引き層、膜厚０．２μｍの電荷発生層、膜厚２２μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１７５】
〈下引き層塗工液〉
・二酸化チタン粉末  ：４００部
・メラミン樹脂      ：  ６５部
・アルキッド樹脂    ：１２０部
・２−ブタノン      ：４００部
【０１７６】
〈電荷発生層塗工液〉
・下記構造式（１）で示されるビスアゾ顔料  ：  １２部
・ポリビニルブチラール                    ：    ５部
・２−ブタノン                            ：２００部
・シクロヘキサノン                        ：４００部
【０１７７】
【化４３】
0004542961.tif 000054
【０１７８】
〈電荷輸送層塗工液〉
・ポリカーボネート（Ｚポリカ、帝人化成製）    ：    ８部
・下記構造式（２）で示される電荷輸送物質      ：  １０部
・テトラヒドロフラン                          ：１００部
【０１７９】
【化４４】
0004542961.tif 000055
【０１８０】
更に、電荷輸送層上に、下記組成の保護層塗工液を高速液衝突分散装置（装置名：アルティマイザーＨＪＰ−２５００５、スギノマシン社製）において、１００ＭＰａ圧力下、３０分間循環し、その後、超音波を１０分間照射して調整し、スプレー塗工［スプレーガン：ピースコンＰＣ３０８、オリンポス社製、エア圧：２ｋｇｆ／ｃｍ2］を行い、１３０℃６０分間乾燥して約５μｍの保護層を形成した。
上記条件により、電子写真感光体１(ａ)〜１(ｃ)をそれぞれ作製した。
【０１８１】
〈保護層塗工液〉
・パーフロロアルコキシ樹脂粒子
（ＭＰＥ−０５６、三井フロロケミカル製）    ：５．５部
・分散助剤（モディパーＦ２１０、日本油脂製）  ：１．０部
・例示化合物１−１                            ：０．４部
・ポリカーボネート（Ｚポリカ、帝人化成製）    ：    ４部
・テトラヒドロフラン                          ：２００部
・シクロヘキサノン                            ：  ６０部
【０１８２】
（実施例２）
実施例１における保護層塗工液を下記組成に変更した点以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体２(ａ)〜２(ｃ)をそれぞれ作製した。
【０１８３】
〈保護層塗工液〉
・パーフロロアルコキシ樹脂粒子
（ＭＰＥ−０５６、三井フロロケミカル製）    ：３．３部
・分散助剤（モディパーＦ２１０、日本油脂製）  ：１．０部
・例示化合物１−１                            ：０．４部
・ポリカーボネート（Ｚポリカ、帝人化成製）    ：６．４部
・テトラヒドロフラン                          ：２００部
・シクロヘキサノン                            ：  ６０部
【０１８４】
（実施例３）
実施例１における保護層塗工液を下記組成に変更した点以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体３(ａ)〜３(ｃ)をそれぞれ作製した。
【０１８５】
〈保護層塗工液〉
・パーフロロアルコキシ樹脂粒子
（ＭＰＥ−０５６、三井フロロケミカル製）    ：７．４部
・分散助剤（モディパーＦ２１０、日本油脂製）  ：１．０部
・例示化合物１−１                            ：０．４部
・ポリカーボネート（Ｚポリカ、帝人化成製）    ：２．３部
・テトラヒドロフラン                          ：２００部
・シクロヘキサノン                            ：  ６０部
【０１８６】
（実施例４）
実施例１における保護層塗工液中のパーフロロアルコキシ樹脂粒子をテトラフロロエチレン樹脂粒子（ルブロンＬ−２、ダイキン製）に変更した点以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体４(ａ)〜４(ｃ)をそれぞれ作製した。
【０１８７】
（比較例１）
実施例１における保護層塗工液を下記組成に変更した点以外は、実施例１と同様にして比較用電子写真感光体R1(ａ)〜R1(ｃ)をそれぞれ作製した。
【０１８８】
〈保護層塗工液〉
・パーフロロアルコキシ樹脂粒子
（ＭＰＥ−０５６、三井フロロケミカル製）    ：３．０部
・分散助剤（モディパーＦ２１０、日本油脂製）  ：１．０部
・例示化合物１−１                            ：０．４部
・ポリカーボネート（Ｚポリカ、帝人化成製）    ：６．７部
・テトラヒドロフラン                          ：２００部
・シクロヘキサノン                            ：  ６０部
【０１８９】
（比較例２）
実施例１における保護層塗工液を下記組成に変更した点以外は、実施例１と同様にして比較用電子写真感光体R2(ａ)〜R2(ｃ)をそれぞれ作製した。
【０１９０】
〈保護層塗工液〉
・パーフロロアルコキシ樹脂粒子
（ＭＰＥ−０５６、三井フロロケミカル製）    ：７．８部
・分散助剤（モディパーＦ２１０、日本油脂製）  ：１．０部
・例示化合物１−１                            ：０．４部
・ポリカーボネート（Ｚポリカ、帝人化成製）    ：１．９部
・テトラヒドロフラン                          ：２００部
・シクロヘキサノン                            ：  ６０部
【０１９１】
（比較例３）
実施例１における保護層塗工液を下記組成に変更した点以外は、実施例１と同様にして比較用電子写真感光体R3(ａ)〜R3(ｃ)をそれぞれ作製した。
【０１９２】
〈保護層塗工液〉
・パーフロロアルコキシ樹脂粒子
（ＭＰＥ−０５６、三井フロロケミカル製）    ：５．５部
・分散助剤（モディパーＦ２１０、日本油脂製）  ：１．０部
・ポリカーボネート（Ｚポリカ、帝人化成製）    ：４．２部
・テトラヒドロフラン                          ：２００部
・シクロヘキサノン                            ：  ６０部
【０１９３】
（実施例５〜２３）
実施例１における保護層塗工液中の例示化合物１−１を下記表２２、表２４、表２６に示した化合物に変更した点以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体５(ａ)〜５(ｃ)〜電子写真感光体２３(ａ)〜２３(ｃ)をそれぞれ作製した。
【０１９４】
（比較例４）
実施例１における保護層塗工液中の例示化合物１−１を下記構造式（３）で示される化合物に変更した点以外は、実施例１と同様にして、比較用電子写真感光体R4(ａ)〜R4(ｃ) をそれぞれ作製した。
【０１９５】
【化４５】
0004542961.tif 000056
【０１９６】
比較例５
実施例１における保護層塗工液中の例示化合物１−１を下記構造式（４）で示される化合物に変更した点以外は、実施例１と同様にして、比較用電子写真感光体R5(ａ)〜R5(ｃ) をそれぞれ作製した。
【０１９７】
【化４６】
0004542961.tif 000057
【０１９８】
前記電子写真感光体１(ａ)〜１(ｃ)〜電子写真感光体２３(ａ)〜２３(ｃ)、及び比較用電子写真感光体R1(ａ)〜R1(ｃ)〜電子写真感光体R5(ａ)〜R5(ｃ)の保護層中におけるフッ素樹脂微粒子の含有量（保護層全体に対する体積分率）を下記表２１〜表２６に示す。
【０１９９】
次に、耐久寿命評価に用いる下記組成物からなるトナーを製造した。
＜トナーの製造＞
（１）単量体組成物の作製
下記組成の重合性単量体混合物をボールミルで２４時間分散混合して単量体組成物を調製した。
【０２００】
〈組成〉
・スチレンモノマー                              ：７０部
・ｎ−ブチルメタクリレート                      ：３０部
・ポリスチレン                                  ：  ５部
・３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸亜鉛塩  ：  ２部
・カーボンブラック                              ：  ６部
【０２０１】
（２）造粒
攪拌機、温度計、不活性ガス導入管、及び細孔径１１０，０００Å、細孔容積０．４２ｃｃ／ｇ、１０φ×５０ｍｍの多孔質ガラス管を備えたフラスコに、２％ポリビニルアルコール水溶液４００ｍｌを採り、窒素ガスを送りながら室温で攪拌を行い、反応容器中の酸素を窒素置換した。
次に、（１）の単量体組成物１１３ｇにアゾビスイソブチルニトリル１．５６ｇを加えて攪拌溶解した後、ポンプを用いて多孔質ガラス管を通過させてポリビニルアルコール水溶液中に加え、次いで、このポリビニルアルコールと単量体組成物の混合物を、前記ポンプと多孔質ガラス管を用いて約１２０ｍｌ／ｍｉｎの割合で２時間循環させた後、内温を７０℃とし８時間重合させた。その後、室温まで冷却し、一晩静置した後、上澄液を除き水を加えて１時間攪拌し、次いで濾過、乾燥してトナーを得た。
【０２０２】
［トナー粒子の平均粒子径の評価］
上記製造したトナーの粒子径をコールターカウンターで測定したところ、平均粒子径８．５μｍであり、５〜０μｍ径の範囲にある粒子は全体の９５％で、極めて狭い粒度分布であった。
【０２０３】
［トナー粒子の円形度の評価］
また、上記製造したトナー粒子の円形度を以下の測定方法により評価した結果、円形度は０．９８であった。
＜円形度の測定方法＞
上記トナーの製造において得られたトナー粒子を含む懸濁液を平板上の撮像部検知帯に通過させ、ＣＣＤカメラで光学的に粒子画像を検知し、得られる投影面積の等しい相当円の周囲長を実在粒子の周囲長で除した値である平均円形度を評価した。この値はフロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−２０００により平均円形度として計測することができ、具体的な測定方法としては、容器中の予め不純固形物を除去した水１００〜１５０ｍｌ中に、分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスフォン酸塩を０．１〜０．５ｍｌ加え、更に測定試料を０．１〜０．５ｇ程度加え、試料を分散した懸濁液は超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行ない、分散液濃度を３０００〜１万個／μｌとして前記装置によりトナーの形状及び分布を測定することによって得られる。これまでの検討の結果、０．９６０以上のトナーが適正な濃度の再現性のある高精細な画像を形成するのに有効であることがわかっており、より好ましくは平均円形度が０．９８０〜１．０００である。
【０２０４】
実施例１〜２３及び比較例１〜５で得られた各電子写真感光体に関して、フッソ樹脂微粒子の被覆面積比、及び表面摩擦係数について以下の測定方法により評価した。また、寿命評価（［評価１：耐久寿命Ａ］、［評価２：耐久寿命Ｂ］、［評価３：耐久寿命Ｃ］）を以降に示す条件で実施した。被覆面積比、表面摩擦係数、及び寿命評価の結果を下記表２１〜表２６に併せて示す。
【０２０５】
［フッソ樹脂微粒子の被覆面積比の評価］
前記実施例１〜２３及び比較例１〜５で得られた各電子写真感光体の保護層表面に露出したフッ素樹脂微粒子の被覆面積比、すなわち保護層表面に占める投影面積比を以下の測定方法により評価した。
＜被覆面積比の測定方法＞
それぞれの電子写真感光体表面における任意の観察点１０点について、ＦＥ−ＳＥＭ（Ｓ−４２００形走査型電子顕微鏡、日立製作所社製）を用い、加速電圧２ｋＶにおいて４０００倍の表面（保護層表面）を撮影し、得られたＳＥＭ写真を、画像処理ソフト（Ｉｍａｇｅ−Ｐｒｏ  Ｐｌｕｓ）を使用して、露出したフッ素樹脂微粒子のうち、平均直径が０．３〜４．０μｍの範囲にある一次粒子及び該一次粒子が複数個凝集して形成された二次粒子の総計した保護層表面に占める被覆面積比を求めた。
【０２０６】
［表面摩擦係数の評価］
実施例１〜１４及び比較例１〜５で得られた各電子写真感光体の表面摩擦係数を以下の測定方法により評価した。
＜表面摩擦係数の測定方法＞
得られた電子写真感光体１〜２３及び比較用電子写真感光体１〜５について、特開平９−１６６９１９号公報等に開示されているオイラー・ベルト方式を用い表面摩擦係数を評価した。
ここでいうベルトとは、中厚の上質紙で、紙すきが長手方向になるようにして、図９の模式図に示すように、感光体の円周１／４に張架し、ベルトの一方にＷ＝１００ｇの荷重を掛け、他方にフォースゲージ（バネ秤）を設置し、フォースゲージを徐々に引っ張りながらベルトの移動を観察し、移動を開始した時点での荷重を読み取って下記の式により計算する。
μ＝２／π×ｌｎ（Ｆ／Ｗ）
Ｗ＝１００ｇ
上記式におけるμは摩擦係数を、Ｆは引っ張り力を、Ｗは荷重を表す。
なお、図９では、荷重：１００ｇ分銅と、ベルト：Ｔｙｐｅ６２００／Ｔ目／Ａ４用紙／３０ｍｍ幅（すき目方向にカット）と、ダブルクリップ２個が使用される。
【０２０７】
［評価１：耐久寿命Ａ］
実施例１〜２３及び比較例１〜５で得られた各電子写真感光体の明部電位と画像品質を以下の測定方法により評価した。
＜明部電位と画像品質の測定方法＞
得られた電子写真感光体１(ａ)〜２３(ａ)及び比較用電子写真感光体R1（ａ）〜R5（ａ）を、リコー製ｉｍａｇｉｏ  Ｃｏｌｏｒ  ５１００改造機［ｉｍａｇｉｏ  ＣｏｌｏｒカラートナーＳ（円形度０．９１）使用し、この画像露光光源を６５５ｎｍの半導体レーザーに交換、更に潤滑剤塗布手段を除去したもの］に搭載し、連続してトータル１０万枚の印刷を行い、その際、初期画像及び１０万枚印刷後の画像品質について評価を行った。また、初期及び１０万枚印刷後の明部電位を測定した。更に、初期及び１０万枚印刷後での膜厚差より摩耗量の評価を行った。１(ａ)〜４(ａ)及び比較用電子写真感光体R1（ａ）〜R3（ａ）を下記表２１に、また５(ａ)〜２３(ａ)及び比較用電子写真感光体R4（ａ）、R5（ａ）を表２２に示す。
【０２０８】
【表２１】
0004542961.tif 000058
【０２０９】
【表２２】
0004542961.tif 000059
【０２１０】
［評価２：耐久寿命Ｂ］
実施例１〜２３及び比較例１〜５で得られた各電子写真感光体の明部電位と画像品質を以下の測定方法により評価した。
＜明部電位と画像品質の測定方法＞
得られた電子写真感光体１(ｂ)〜２３(ｂ)及び比較用電子写真感光体R1（ｂ）〜R5（ｂ）を、リコー製ｉｍａｇｉｏ  Ｃｏｌｏｒ  ５１００改造機［トナーを製造例１で作製したものに変更し、画像露光光源を６５５ｎｍの半導体レーザーに交換、更に潤滑剤塗布手段を除去したもの］に搭載し、連続してトータル１０万枚の印刷を行い、その際、初期画像及び１０万枚印刷後の画像品質について評価を行った。また、初期及び１０万枚印刷後の明部電位を測定した。更に、初期及び１０万枚印刷後での膜厚差より摩耗量の評価を行った。１(ｂ)〜４(ｂ)及び比較用電子写真感光体R1（ｂ）〜R3（ｂ）を下記表２３に、また５(ｂ)〜２３(ｂ)及び比較用電子写真感光体R4（ｂ）、R5（ｂ）を表２４に示す。
【０２１１】
【表２３】
0004542961.tif 000060
【０２１２】
【表２４】
0004542961.tif 000061
【０２１３】
［評価３：耐久寿命Ｃ］
実施例１〜２３及び比較例１〜５で得られた各電子写真感光体の明部電位と画像品質を以下の測定方法により評価した。
＜明部電位と画像品質の測定方法＞
得られた電子写真感光体(ｃ)１〜２３(ｃ)及び比較用電子写真感光体R1（ｃ）〜R5（ｃ）を、リコー製ｉｍａｇｉｏ  Ｃｏｌｏｒ  ８１００改造機［トナーを製造例１で作製したものに変更］に搭載し、連続してトータル５万枚の印刷を行い、その際、初期画像及び５万枚印刷後の画像について評価を行った。また、初期及び５万枚印刷後の明部電位を測定した。更に、初期及び５万枚印刷後での膜厚差より摩耗量の評価を行った。１(ｃ)〜４(ｃ)及び比較用電子写真感光体R1（ｃ）〜R3（ｃ）を下記表２５に、また５(ｃ)〜２３(ｃ)及び比較用電子写真感光体R4（ｃ）、R5（ｃ）を表２６に示す。
【０２１４】
【表２５】
0004542961.tif 000062
【０２１５】
【表２６】
0004542961.tif 000063
【０２１６】
上記表２１及び表２２から分るように、感光体の最外表面に形成される保護層中に含まれるフッ素樹脂微粒子の含有量を体積分率で２０〜６０％とすることによって、非常に安定した状態で低表面摩擦係数を持続、維持することが可能である。また、摩耗量の変化も少なく、摩耗が抑制されており耐摩耗性が大幅に向上していることが確認された。更に、１０万枚印刷後においても明部電位の上昇は少なく、本発明の感光体では残像の発生も見られず高品質の画像が安定して得られることが確認された。
一方、フッ素樹脂微粒子を含有しているが、その含有量が体積分率で２０〜６０％の範囲にない感光体（比較例１、比較例２）、及び本発明において用いられる前記一般式（Ａ）〜一般式（Ｅ）で表される例示化合物を添加していない感光体（比較例３）、あるいは本発明で指定する一般式（Ａ）〜一般式（Ｅ）で表される化合物以外の化合物を用いた感光体（比較例４、５）の場合には、残像発生、細線かすれ、あるいはクリーニング不良などを引き起こしている。
また、表２３、表２４及び表２５、表２６の結果から分るように、球形トナーを用いた場合においても、表２１、表２２の場合と同様の傾向であり残像発生や細線かすれなどの問題はなくより顕著な効果がみられた。
保護層表面に露出したフッ素樹脂微粒子の被覆面積比が１４％程度になると多数枚印刷においてクリーニング不良が発生する傾向があるが、まだ画像品質の点では使用可能なレベルである。
本発明の構成とした電子写真感光体によれば、摩耗などに対して高耐久性を有し、かつ残留電位上昇あるいは帯電低下による残像（メモリー効果）などの画像劣化を抑制することができる。本発明の感光体を用いれば、長期間の繰り返し使用においても安定した高品質の画像が得られる電子写真形成方法、電子写真装置、及びプロセスカートリッジが提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０２１７】
【図１】本発明における電子写真感光体の一構成例を示す概略断面図である。
【図２】本発明における電子写真感光体の別の構成例を示す概略断面図である。
【図３】本発明における電子写真感光体の更に別の構成例を示す概略断面図である。
【図４】本発明の電子写真プロセス及び電子写真装置を説明するための概略図である。
【図５】本発明における電子写真形成プロセス及び電子写真装置の別の例を示す概略図である。
【図６】本発明におけるプロセスカートリッジの構成例を示す模式図である。
【図７】本発明の実施形態に係るプリンタの一例を示す概略構成図である。
【図８】本実施形態に係る電子写真装置の変形例を示す概略構成図である。
【図９】実施例における表面摩擦係数の評価方法を示す模式図である。
【符号の説明】
【０２１８】
１  感光体
２  除電ランプ
３  帯電チャージャー
４  イレーサ
５  画像露光部
６  現像ユニット
７  転写前チャージャー
８  レジストローラ
９  転写紙
１０  転写チャージャー
１１  分離チャージャー
１２  分離爪
１３  クリーニング前チャージャー
１４  ファーブラシ
１５  クリーニングブラシ
１６  感光体
１７  帯電チャージャ
１８  クリーニングブラシ
１９  画像露光部
２０  現像ローラ
２１  感光体
２２ａ、２２ｂ  駆動ローラ
２３  帯電チャージャ
２４  像露光源
２５  転写チャージャ
２６  クリーニング前露光光源
２７  クリーニングブラシ
２８  除電光源
３１  導電性支持体
３３  感光層
３５  電荷発生層
３７  電荷輸送層
３９  保護層
５０  リボルバ現像ユニット
５３  帯電チャージ
５４  除電ランプ
５５  ドラムクリーニングユニット
５６  感光体
５７  バイアスローラ
５８  中間転写ベルト
５９ａ  張架ローラ
５９ｂ  バックアップローラ
５９ｃ  ベルト駆動ローラ
６０  転写紙
６１  レジストローラ
６２  転写ベルト
６３  紙転写バイアスローラー
６４  搬送ベルト
６５  定着ユニット
８０  感光体ドラム（感光体）
８０Ｙ、８０Ｍ、８０Ｃ、８０Ｂｋ  感光体ドラム
８１  露光光源
８２  現像ユニット
８３  除電ランプ
８４  帯電ローラ
８５  ドラムクリーニングユニット
８６  中間転写ベルト
８７  中間転写ベルト
８８  レジストローラ
８９  紙
９０  紙転写バイアスローラ
９１  転写ベルト
９２  輸送ベルト
９３  定着ユニット
９４  ファーブラシ
【図１】
0004542961.tif 000074
【図２】
0004542961.tif 000075
【図３】
0004542961.tif 000076
【図４】
0004542961.tif 000077
【図５】
0004542961.tif 000078
【図６】
0004542961.tif 000079
【図７】
0004542961.tif 000080
【図８】
0004542961.tif 000081
【図９】
0004542961.tif 000082