(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂組成物からなり碗状である２枚のハーフシェルと、これらのハーフシェルに被覆された球体とが、半球状のキャビティ面を有する上型及び下型を備えた成形型に、この成形型が開かれた状態で投入される投入工程と、
この成形型が締められることにより、上記ハーフシェルの熱可塑性樹脂組成物が球状キャビティ内で加圧されつつ加熱されて、余剰の熱可塑性樹脂組成物が球状キャビティから流出する型締め工程と、
ハーフシェルの熱可塑性樹脂組成物が固化して厚みが０．１ｍｍ以上１．０ｍｍ以下である層が成形される固化工程とを含んでおり、
上記ハーフシェルの外面に凸部が設けられており、
上記ハーフシェルの赤道の緯度が０度とされ、このハーフシェルの頂点の緯度が９０度とされたとき、上記凸部の緯度が２０〜９０度であり、
上記凸部は上記型締め工程により平準化されるゴルフボール製造方法。
【請求項２】
上記凸部の高さは、０．１ｍｍ以上５ｍｍ以下である請求項１に記載のゴルフボール製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴルフボールの製造方法に関する。詳細には、本発明は、ゴルフボールの圧縮成形法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的なゴルフボールは、コアとカバーとを備えている。コアは、一層又は二層以上の中間層を有する場合がある。熱可塑性樹脂組成物よりなる中間層又はカバーは、射出成形法又は圧縮成形法によって成形される。カバーの表面には、ディンプルが形成されている。
【０００３】
圧縮成形法では、熱可塑性樹脂組成物からなるハーフシェル２枚と、これらハーフシェルに被覆された球体とが成形型に投入される。この成形型は上型及び下型から成る。成形型が締められることで樹脂組成物が加圧され、余剰の樹脂組成物がパーティングラインから流出する。球体とハーフシェルとの間に存在するエアは、樹脂組成物の流出に伴ってパーティングラインから排出される。
【０００４】
射出成形法は、量産性に優れる。射出成形法では、まず保持ピンによってコアやセンター等の球体が球状キャビティの中心に保持される。次に、キャビティ面と球体との間隙に、溶融した熱可塑性樹脂組成物が射出される。射出の最終段階では保持ピンは後退するので、樹脂組成物の流動に伴って球体が中心から移動することがある。移動は、被覆層（カバー又は中間層）の厚みの不均一（いわゆる偏肉）を招来する。キャビティ面と球体との間隙に存在するエアは、樹脂組成物の流入に従ってベント穴又は保持ピンのクリアランスから排出される。この排出が不十分であると、残留エアによる不良が発生する。射出成形法による高品質なゴルフボールの製造には、困難が伴う。特開２０００−２５４２５４号公報は、コアのセンタリング精度や脱型性を高める目的で、キャビティ面に突起を設けた射出成形用金型を開示する。
【特許文献１】特開２０００−２５４２５４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
圧縮成形法は、所定の肉厚に予備成形されたハーフシェルを用いるため、センタリング精度が高い。圧縮成型法は、薄い被覆層を設けるのに有利である。本発明者は、圧縮成形法においてハーフシェルの肉厚を薄くした場合、コアやセンター等の球体とハーフシェルとの間に存在するエアの排出不良が起きやすいことを見出した。エアの排出不良（エア抜け不良）は、被覆層と球体との間にエアを残存させる。残存したエアは、外観不良や耐久性不良を招き、ボール性能を悪化させる。
【０００６】
近年、コントロール性能及び飛行性能の両立の観点から、薄いカバーを備えたゴルフボールが提案され、市販されている。また、中間層の薄肉化は、ボールの設計自由度を高める。これらのゴルフボールにおいて、エアの排出不良の低減は急務である。本発明の目的は、圧縮成形法においてエア抜け不良を抑制しうるゴルフボール製造方法の提供にある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明に係るゴルフボール製造方法は、
（１）熱可塑性樹脂組成物からなり碗状である２枚のハーフシェルと、これらのハーフシェルに被覆された球体とが、半球状のキャビティ面を有する上型及び下型を備えた成形型に、この成形型が開かれた状態で投入される投入工程、
（２）この成形型が締められることにより、上記ハーフシェルの熱可塑性樹脂組成物が球状キャビティ内で加圧されつつ加熱されて、余剰の熱可塑性樹脂組成物が球状キャビティから流出する型締め工程及び
（３）ハーフシェルの熱可塑性樹脂組成物が固化して厚みが０．１ｍｍ以上１．０ｍｍ以下である層が成形される固化工程、
を含む。上記ハーフシェルの外面に凸部が設けられており、この凸部は上記型締め工程により平準化される。
【０００８】
好ましくは、上記凸部の高さは、０．１ｍｍ以上５ｍｍ以下である。好ましくは、上記凸部は、緯度を２０〜９０度とする位置に設けられている。
【発明の効果】
【０００９】
この製造方法により、薄いハーフシェルを用いた圧縮成形法において、エア抜け不良が抑制される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、適宜図面が参照されつつ、好ましい実施形態に基づいて本発明が詳細に説明される。なお、以下では、最外層であるカバーの成形において本発明を適用した実施例が主として説明される。本発明は、中間層の成形においても適用されうる。
【００１１】
図１は、本発明の一実施形態に係る製造方法で得られたゴルフボール２が示された一部切り欠き断面図である。このゴルフボール２は、球状のコア４と、このコア４を覆う補強層５と、この補強層５を覆うカバー６とを備えている。コア４は、球状のセンター８と、このセンター８を覆う中間層１０とからなる。カバー６の表面には、多数のディンプル１２が形成されている。カバー６の表面のうちディンプル１２以外の部分は、ランド１４である。このゴルフボール２は、カバー６の外側にペイント層及びマーク層を備えているが、これらの層の図示は省略されている。
【００１２】
このゴルフボール２の直径は、４０ｍｍから４５ｍｍである。米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）の規格が満たされるとの観点から、直径は４２．６７ｍｍ以上が好ましい。空気抵抗抑制の観点から、直径は４４ｍｍ以下が好ましく、４２．８０ｍｍ以下がより好ましい。このゴルフボール２の質量は、４０ｇ以上５０ｇ以下である。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は４４ｇ以上が好ましく、４５．００ｇ以上がより好ましい。ＵＳＧＡの規格が満たされるとの観点から、質量は４５．９３ｇ以下が好ましい。
【００１３】
センター８は、ゴム組成物が架橋されることで得られる。ゴム組成物の基材ゴムとしては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体及び天然ゴムが例示される。２種以上のゴムが併用されてもよい。反発性能の観点からポリブタジエンが好ましく、特にハイシスポリブタジエンが好ましい。
【００１４】
センター８の架橋には、通常は共架橋剤が用いられる。反発性能の観点から好ましい共架橋剤は、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネシウム、メタクリル酸亜鉛及びメタクリル酸マグネシウムである。ゴム組成物には、共架橋剤と共に有機過酸化物が配合されるのが好ましい。好適な有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン及びジ−ｔ−ブチルパーオキサイドが挙げられる。
【００１５】
ゴム組成物には、充填剤、硫黄化合物、老化防止剤、着色剤、可塑剤、分散剤等の各種添加剤が、必要に応じて適量配合される。ゴム組成物に、架橋ゴム粉末又は合成樹脂粉末が配合されてもよい。
【００１６】
センター８の直径は３０．０ｍｍ以上、特には３５．０ｍｍ以上である。センター８の直径は４１．５ｍｍ以下、特には４１．０ｍｍ以下である。センター８に、研磨、ブラッシング、フレーミング、プラズマ処理等の表面処理が施されてもよい。センター８が２以上の層から構成されてもよい。センター８と中間層１０との間に、熱可塑性樹脂組成物からなる他の層が設けられてもよい。
【００１７】
中間層１０は、例えば熱可塑性樹脂組成物からなる。この樹脂組成物の基材ポリマーとしては、アイオノマー樹脂、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリオレフィンエラストマー及び熱可塑性ポリスチレンエラストマーが例示される。特に、アイオノマー樹脂が好ましい。アイオノマー樹脂は、高弾性である。後述されるように、このゴルフボール２のカバー６は極めて薄い。このゴルフボール２がドライバーで打撃されると、中間層１０が大きく変形する。アイオノマー樹脂が用いられた中間層１０は、ドライバーでのショットにおける飛行性能に寄与する。アイオノマー樹脂と他の樹脂とが併用される場合は、飛行性能の観点から、アイオノマー樹脂が基材ポリマーの主成分とされる。全基材ポリマーに占めるアイオノマー樹脂の比率は５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８５％以上が特に好ましい。本発明で得られるゴルフボール２は、中間層１０を有しなくても良い。中間層１０は、複数層設けられてもよい。
【００１８】
好ましくは、α−オレフィンと炭素数が３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸との共重合体におけるカルボン酸の一部が金属イオンで中和されたアイオノマー樹脂が用いられる。好ましいα−オレフィンは、エチレン及びプロピレンである。好ましいα，β−不飽和カルボン酸は、アクリル酸及びメタクリル酸である。中和のための金属イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、亜鉛イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン及びネオジムイオンが例示される。中和が、２種以上の金属イオンでなされてもよい。ゴルフボール２の反発性能及び耐久性の観点から特に好適な金属イオンは、ナトリウムイオン、亜鉛イオン、リチウムイオン及びマグネシウムイオンである。
【００１９】
アイオノマー樹脂の具体例としては、三井デュポンポリケミカル社の商品名「ハイミラン１５５５」、「ハイミラン１５５７」、「ハイミラン１６０５」、「ハイミラン１７０６」、「ハイミラン１７０７」、「ハイミランＡＭ７３１１」、「ハイミランＡＭ７３１５」、「ハイミランＡＭ７３１７」、「ハイミランＡＭ７３１８」、「ハイミランＡＭ７３２９」及び「ハイミランＭＫ７３２０」；デュポン社の商品名「サーリン７９３０」、「サーリン７９４０」、「サーリン８１４０」、「サーリン８９４０」、「サーリン８９４５」、「サーリン９１２０」、「サーリン９９１０」及び「サーリン９９４５」；並びにエクソン社の商品名「ＩＯＴＥＫ７０１０」、「ＩＯＴＥＫ７０３０」、「ＩＯＴＥＫ８０００」及び「ＩＯＴＥＫ８０３０」が挙げられる。
【００２０】
飛行性能の観点から、中間層１０の厚みは０．３ｍｍ以上が好ましく、０．５ｍｍ以上がより好ましく、０．７ｍｍ以上が特に好ましい。打球感の観点から、厚みは２．５ｍｍ以下が好ましく、２．０ｍｍ以下がより好ましい。なお、センター８の外側に中間層１０を形成する際に本発明を適用する場合、中間層１０の厚みは１．０ｍｍ以下とされる。
【００２１】
中間層１０と、補強層５又はカバー６との密着の観点から、中間層１０に表面処理が施され、その粗度が高められることが好ましい。表面処理の具体例としては、ブラッシング、研磨等が挙げられる。
【００２２】
補強層５は、中間層１０とカバー６との間に介在している。後述されるように、このゴルフボール２のカバー６は極めて薄い。薄いカバー６がクラブフェースのエッジで打撃されると、シワが生じやすい。シワは、カバー６が中間層１０に対してずれることで生じる。補強層５は、中間層１０に対するカバー６のズレを防止する。補強層５の存在により、シワが抑制される。補強層５は、中間層１０と堅固に密着し、カバー６とも堅固に密着する。この補強層５により、カバー６の破壊が抑制される。補強層５を備えたゴルフボール２は、耐久性に優れる。補強層５は、ゴルフクラブでゴルフボール２が打撃されたときのエネルギーロスを軽減し、ゴルフボール２の反発性能を高める。
【００２３】
補強層５の基材ポリマーには、二液硬化型熱硬化性樹脂が好適に用いられる。二液硬化型熱硬化性樹脂の具体例としては、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル系樹脂及びセルロース系樹脂が挙げられる。補強層５の機械特性（例えば破断強度）及び耐久性の観点から、二液硬化型エポキシ樹脂及び二液硬化型ウレタン樹脂が好ましい。
【００２４】
二液硬化型エポキシ樹脂は、エポキシ樹脂がポリアミド系硬化剤で硬化されることで得られる。二液硬化型エポキシ樹脂に用いられるエポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂及びビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂が例示される。ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリン等のエポキシ基含有化合物との反応によって得られる。ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂は、ビスフェノールＦとエポキシ基含有化合物との反応によって得られる。ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡＤとエポキシ基含有化合物との反応によって得られる。柔軟性、耐薬品性、耐熱性及び強靭性のバランスの観点から、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が好ましい。
【００２５】
ポリアミド系硬化剤は、複数のアミノ基と、１個以上のアミド基を有する。このアミノ基が、エポキシ基と反応し得る。ポリアミド系硬化剤の具体例としては、ポリアミドアミン硬化剤及びその変性物が挙げられる。ポリアミドアミン硬化剤は、重合脂肪酸とポリアミンとの縮合反応によって得られる。典型的な重合脂肪酸は、リノール酸、リノレイン酸等の不飽和脂肪酸を多く含む天然脂肪酸類が触媒存在下で加熱されて合成されることで得られる。不飽和脂肪酸の具体例としては、トール油、大豆油、亜麻仁油及び魚油が挙げられる。ダイマー分が９０質量％以上であり、トリマー分が１０質量％以下であり、且つ水素添加された重合脂肪酸が好ましい。好ましいポリアミンとしては、ポリエチレンジアミン、ポリオキシアルキレンジアミン及びそれらの誘導体が例示される。
【００２６】
エポキシ樹脂とポリアミド系硬化剤との混合において、エポキシ樹脂のエポキシ等量とポリアミド系硬化剤のアミン活性水素等量との比は、１．０／１．４以上１．０／１．０以下が好ましい。
【００２７】
二液硬化型ウレタン樹脂は、主剤と硬化剤との反応によって得られる。ポリオール成分を含有する主剤とポリイソシアネート又はその誘導体を含有する硬化剤との反応によって得られる二液硬化型ウレタン樹脂や、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを含有する主剤と活性水素を有する硬化剤との反応によって得られる二液硬化型ウレタン樹脂が用いられうる。特に、ポリオール成分を含有する主剤とポリイソシアネート又はその誘導体を含有する硬化剤との反応によって得られる二液硬化型ウレタン樹脂が好ましい。
【００２８】
主剤のポリオール成分としてウレタンポリオールが用いられることが、好ましい。ウレタンポリオールは、ウレタン結合と、少なくとも２以上のヒドロキシル基を有する。好ましくは、ウレタンポリオールは、その末端にヒドロキシル基を有する。ウレタンポリオールは、ポリオール成分のヒドロキシル基がポリイソシアネートのイソシアネート基に対してモル比で過剰になるような割合で、ポリオールとポリイソシアネートとが反応させられることによって得られうる。
【００２９】
ウレタンポリオールの製造に使用されるポリオールは、複数のヒドロキシル基を有する。重量平均分子量が５０以上２０００以下、特には１００以上１０００以下のポリオールが好ましい。低分子量のポリオールとして、ジオール及びトリオールが挙げられる。ジオールの具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール及び１，６−ヘキサンジオールが挙げられる。トリオールの具体例としては、トリメチロールプロパン及びヘキサントリオールが挙げられる。高分子量のポリオールとして、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）及びポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）のようなポリエーテルポリオール；ポリエチレンアジぺート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）及びポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）のような縮合系ポリエステルポリオール；ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）のようなラクトン系ポリエステルポリオール；ポリヘキサメチレンカーボネートのようなポリカーボネートポリオール；並びにアクリルポリオールが挙げられる。２種以上のポリオールが併用されてもよい。
【００３０】
ウレタンポリオールの製造に使用されるポリイソシアネートは、複数のイソシアネート基を有する。ポリイソシアネートの具体例としては、２,４−トルエンジイソシアネート、２,６−トルエンジイソシアネート、２,４−トルエンジイソシアネートと２,６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４,４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）及びパラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）のような芳香族ポリイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）のような脂環式ポリイソシアネート；並びに脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。２以上のポリイソシアネートが併用されてもよい。耐候性の観点から、ＴＭＸＤＩ、ＸＤＩ、ＨＤＩ、Ｈ６ＸＤＩ、ＩＰＤＩ及びＨ１２ＭＤＩが好ましい。
【００３１】
ウレタンポリオール生成のためのポリオールとポリイソシアネートとの反応では、既知の触媒が用いられうる。典型的な触媒は、ジブチル錫ジラウリレートである。
【００３２】
補強層５の強度の観点から、ウレタンポリオールに含まれるウレタン結合の比率は０．１ｍｍｏｌ／ｇ以上が好ましい。補強層５のカバー６への追従性の観点から、ウレタンポリオールに含まれるウレタン結合の比率は５ｍｍｏｌ／ｇ以下が好ましい。ウレタン結合の比率は、原料となるポリオールの分子量の調整及びポリオールとポリイソシアネートとの配合比率の調整により調整されうる。
【００３３】
主剤と硬化剤との反応に要する時間が短いとの観点から、ウレタンポリオールの重量平均分子量は４０００以上が好ましく、４５００以上がより好ましい。補強層５の密着性の観点から、ウレタンポリオールの重量平均分子量は２００００以下が好ましく、１５０００以下がより好ましく、１００００以下が特に好ましい。
【００３４】
補強層５の密着性の観点から、ウレタンポリオールの水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は１５以上が好ましく、７３以上がより好ましい。主剤と硬化剤との反応に要する時間が短いとの観点から、ウレタンポリオールの水酸基価は１３０以下が好ましく、１２０以下がより好ましい。
【００３５】
主剤が、ウレタンポリオールとともに、ウレタン結合を有さないポリオールを含有してもよい。ウレタンポリオールの原料である前述のポリオールが、主剤に用いられうる。ウレタンポリオールと相溶可能なポリオールが好ましい。主剤と硬化剤との反応に要する時間が短いとの観点から、主剤におけるウレタンポリオールの比率は、固形分換算で、５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましい。理想的には、この比率は１００質量％である。
【００３６】
硬化剤は、ポリイソシアネート又はその誘導体を含有する。ウレタンポリオールの原料である前述のポリイソシアネートが、硬化剤に用いられうる。
【００３７】
補強層５が、着色剤（典型的には二酸化チタン）、リン酸系安定剤、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、ブロッキング防止剤等の添加剤を含んでもよい。添加剤は、二液硬化型熱硬化性樹脂の主剤に添加されてもよく、硬化剤に添加されてもよい。
【００３８】
ゴルフボール２の耐久性の観点から、補強層５の厚みＴｒのカバー６の厚みＴｃに対する比（Ｔｒ／Ｔｃ）は０．００５以上が好ましく、０．０１０以上がより好ましく、０．０２０以上が特に好ましい。比（Ｔｒ／Ｔｃ）が過大であると、ドライバー、ロングアイアン及びミドルアイアンでのショットにおける反発係数が不十分となる。この観点から、比（Ｔｒ／Ｔｃ）は３．０以下が好ましく、２．０以下がより好ましい。
【００３９】
ゴルフボール２の耐久性の観点から、補強層５の厚みＴｒは０．００３ｍｍ以上が好ましく、０．００５ｍｍ以上がより好ましい。補強層５が容易に形成されるとの観点から、厚みは０．３０ｍｍ以下、さらには０．１０ｍｍ以下、さらには０．０５ｍｍ以下、さらには０．０２ｍｍ以下が好ましい。厚みは、ゴルフボール２の断面がマイクロスコープで観察されることで測定される。粗面処理により中間層１０の表面が凹凸を備える場合は、凸部の直上で厚みが測定される。
【００４０】
ゴルフボール２の耐久性の観点から、補強層５の引張強さは１５０ｋｇｆ／ｃｍ２以上が好ましく、２００ｋｇｆ／ｃｍ２以上がより好ましい。打球感の観点から、引張強さは５００ｋｇｆ／ｃｍ２以下が好ましい。引張強さは、「ＪＩＳ  Ｋ５４００」の規定に準拠して測定される。測定に供される試料は、塗料組成物が試験板にスプレーガンで塗布されることで得られる。塗料組成物は、４０℃の雰囲気化で２４時間保持される。測定時の引張速度は、５０ｍｍ／ｍｉｎである。
【００４１】
補強層５の鉛筆硬度は、４Ｂ以上が好ましい。この補強層５は、クラブフェースのエッジで打撃されたときのカバー６のズレを防止し、シワを抑制する。この観点から、鉛筆硬度は３Ｂ以上がより好ましく、Ｂ以上がより好ましい。鉛筆硬度が高すぎると、クラブフェースのエッジで打撃されたときに補強層５がカバー６に追従しにくい。追従が不十分な場合は、補強層５が切断され、シワが発生する。シワ抑制の観点から、鉛筆硬度は３Ｈ以下が好ましく、２Ｈ以下がより好ましい。鉛筆硬度は、「ＪＩＳ  Ｋ５４００」の規格に準拠して測定される。
【００４２】
カバー６は、熱可塑性樹脂組成物からなる。この樹脂組成物の基材ポリマーとしては、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー、熱可塑性ポリオレフィンエラストマー、熱可塑性ポリスチレンエラストマー及びアイオノマー樹脂が例示される。基材ポリマーとして熱可塑性ポリウレタンエラストマーが用いられることが好ましい。熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、軟質である。熱可塑性ポリウレタンエラストマーからなるカバー６を備えたゴルフボール２がショートアイアンで打撃されたときのスピン速度は、大きい。熱可塑性ポリウレタンエラストマーからなるカバー６は、ショートアイアンでのショットにおけるコントロール性能に寄与する。熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、カバー６の耐擦傷性能にも寄与する。
【００４３】
熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、ハードセグメントとしてのポリウレタン成分と、ソフトセグメントとしてのポリエステル成分又はポリエーテル成分とを含む。ポリウレタン成分の硬化剤としては、脂環式ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート及び脂肪族ジイソシアネートが例示される。特に、脂環式ジイソシアネートが好ましい。脂環式ジイソシアネートは主鎖に二重結合を有さないので、カバー６の黄変が抑制される。しかも、脂環式ジイソシアネートは強度に優れるので、カバー６の傷つきが抑制される。２種以上のジイソシアネートが併用されてもよい。
【００４４】
脂環式ジイソシアネートとしては、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（Ｈ６ＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）及びトランス−１，４−シクロヘキサンジイソシアネート（ＣＨＤＩ）が例示される。汎用性及び加工性の観点から、Ｈ１２ＭＤＩが好ましい。
【００４５】
芳香族ジイソシアネートとしては、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）及びトルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）が例示される。脂肪族ジイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）が例示される。
【００４６】
熱可塑性ポリウレタンエラストマーの具体例としては、ＢＡＳＦジャパン社の商品名「エラストランＸＮＹ９０Ａ」、商品名「エラストランＸＮＹ９７Ａ」、商品名「エラストランＸＮＹ５８５」及び商品名「エラストランＸＫＰ０１６Ｎ」；並びに大日精化工業社の商品名「レザミンＰ４５８５ＬＳ」及び商品名「レザミンＰＳ６２４９０」が挙げられる。
【００４７】
カバー６において、熱可塑性ポリウレタンエラストマーと他の樹脂とが併用される場合は、コントロール性能の観点から、熱可塑性ポリウレタンエラストマーが基材ポリマーの主成分とされる。全基材ポリマーに占める熱可塑性ポリウレタンエラストマーの比率は５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８５質量％以上が特に好ましい。
【００４８】
カバー６には、必要に応じ、二酸化チタンのような着色剤、硫酸バリウムのような充填剤、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光剤、蛍光増白剤等が、適量配合される。比重調整の目的で、カバー６にタングステン、モリブデン等の高比重金属の粉末が配合されてもよい。
【００４９】
カバー６の公称厚みＴは、１．０ｍｍ以下である。前述のように、カバー６は低硬度である。低硬度なカバー６は、ゴルフボール２の反発係数の面では不利である。ドライバーでのショットでは、ゴルフボール２の中間層１０及びセンター８も大きく変形する。カバー６の公称厚みＴが１．０ｍｍ以下に設定されることにより、カバー６が低硬度であっても、ドライバーでのショットにおける反発係数にカバー６が大幅な悪影響を与えることがない。飛行性能及び成形容易の観点から、カバー６の公称厚みＴは０．８ｍｍ以下が好ましく、０．６ｍｍ以下がより好ましく、０．５ｍｍ以下が特に好ましい。カバー６の成形容易の観点から、公称厚みＴは０．１ｍｍ以上が好ましく、０．２ｍｍ以上がより好ましい。
【００５０】
図２は、図１のゴルフボール２の製造に用いられる第一成形型１８の一部が示された断面図である。第一成形型１８は、ハーフシェル４６を多数備えた予備成形体４４（図３参照）の成形型である。第一成形型１８は、上型２０及び下型２２からなる。上型２０は、平坦部２４と半球状凸部２６とを備える。下型２２は、平坦部２８と半球状凹部３０とを備える。半球状凸部２６の半径は、半球状凹部３０の半径よりも小さい。上型２０と下型２２とが合わされると、半球状凸部２６と半球状凹部３０との間にスペースが形成される。上型２０と下型２２とが合わされると、上型２０の平坦部２４と下型２２の平坦部２８との間にもスペースが形成される。好ましくは、第一成形型１８には、フッ素樹脂コーティング粗面状無電解メッキ処理が施される。この処理では、まず第一成形型１８の本体に無電解メッキが施される。典型的には、無電解ニッケルメッキが施される。次に、このメッキ層の表面が、化学処理で粗面化される。次に、このメッキ層にフッ素樹脂が塗布され、焼成される。焼成により、フッ素樹脂がメッキ層の微小凹部に入り込む。
【００５１】
半球状凹部３０には、凹部３１が設けられている。凹部３１は半球状凹部３０内に局所的に設けられている。凹部３１は、予備成形体４４の外面に突起部４５を形成する。
【００５２】
図３は、図１のゴルフボール２の製造に用いられる第二成形型３２の一部が示された断面図である。第二成形型３２は、上型３４及び下型３６からなる。上型３４及び下型３６のそれぞれは多数のキャビティ面３８を備えており、このキャビティ面３８によって半球状のキャビティが形成されている。上型３４と下型３６とが合わされることにより、球状キャビティが形成される。キャビティ面３８には多数のピンプル４０が形成されている。
【００５３】
このゴルフボール２の製造では、まず基材ゴム、架橋剤及び各種添加剤が混練され、ゴム組成物が得られる。次に、このゴム組成物が、上型及び下型からなり球状キャビティを備えた成形型（図示されず）に投入される。次に、この成形型が締められる。次に、ゴム組成物は成形型を介して加熱される。加熱により、ゴムが架橋反応を起こす。架橋により、ゴム組成物が硬化する。成形型が開かれ、球体であるセンター８が取り出される。センター８は球体である。
【００５４】
このセンター８は、上型及び下型からなり球状キャビティを備えた成形型（図示されず）に投入される。このセンター８の周りに、溶融樹脂組成物が、射出成形法によって注入される。この樹脂組成物が固化し、中間層１０が形成される。こうして、センター８及び中間層１０からなるコア４が得られる。コア４は球体である。中間層１０が、圧縮成形法によって成形されてもよい。中間層１０を圧縮成型法で成形する場合、中間層１０を成形するためのハーフシェルに、本発明に係る凸部（突起部など）が設けられる。
【００５５】
次に、主剤及び硬化剤が溶剤に溶解又は分散した液が、中間層１０の表面に塗布される。作業性の観点から、スプレーガンによる塗布が好ましい。塗布後に溶剤が揮発し、主剤と硬化剤とが反応して、補強層５が形成される。好ましい溶剤としては、トルエン、イソプロピルアルコール、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチルベンゼン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、イソブチルアルコール及び酢酸エチルが例示される。こうして、コア４及び補強層５からなる球体４１（図３参照）が得られる。
【００５６】
一方、熱可塑性樹脂及び添加剤がブレンドされ、押出機から押し出されて、樹脂組成物が得られる。次に、この樹脂組成物が所定サイズに切断される。切断により、ペレット４２（図２参照）が得られる。次に、このペレット４２が、第一成形型１８に投入される。図２に示されるように、ペレット４２は下型２２の半球状凹部３０に載置される。次に、上型２０に対して下型２２が相対的に上昇し、型締めがなされる。型締めは通常、プレス機によってなされる。型締めにより、ペレット４２は加圧され、かつ加熱される。加圧と加熱とにより樹脂組成物は流動し、上型２０と下型２２との間のスペースが樹脂組成物で充填される。次に、第一成形型１８が冷却される。冷却により、樹脂組成物の温度も下降する。温度が十分に下がった段階で第一成形型１８が開かれ、予備成形体が取り出される。前述のように、第一成形型１８にはフッ素樹脂コーティング粗面状無電解メッキ処理が施されているので、予備成形体の脱型は容易になされうる。図３に示されるように、予備成形体４４は多数のハーフシェル４６を備えている。ハーフシェル４６は、碗状である。ハーフシェル４６は、前述した突起部４５を有している。なお、ハーフシェルは、射出成型法（インジェクション）によって作製されてもよい。
【００５７】
次に、図３に示されるように、２枚の予備成形体４４で球体４１が挟まれる。球体４１は、２枚のハーフシェル４６により被覆される。球体４１を被覆した状態において、突起部４５は球体４１側と反対の側（即ち外側）に突出する。次に、予備成形体４４及び球体４１が、開かれている第二成形型３２に投入される。ハーフシェル４６及び球体４１は、通常は下型３６のキャビティ面３８に載置される。
【００５８】
次に、上型３４に対して下型３６が相対的に上昇し、下型３６が上型３４に接近する。この操作は通常、プレス機によってなされる。接近の速度は、３．０ｍｍ／ｓｅｃ以上２００．０ｍｍ／ｓｅｃ以下である。この速度は、速い。速い速度により、短いサイクルタイムが達成される。この工程は、接近工程と称される。
【００５９】
上型３４と下型３６との距離が所定値に達した段階で、接近工程は終了する。その後は、０．０１ｍｍ／ｓｅｃ以上１．０ｍｍ／ｓｅｃ以下の速度で、下型３６が上型３４に接近する。ハーフシェル４６の熱可塑性樹脂組成物は、球状キャビティ内で加圧されつつ加熱される。加圧と加熱とにより樹脂組成物が流動し、球体４１の周りを覆う。余剰の樹脂組成物は、球状キャビティから流出する。この工程は、型締め工程と称される。  
【００６０】
次に、プレス機の圧力が高められる。ハーフシェル４６の樹脂組成物は、球状キャビティ内で、型締め工程の圧力よりも高い圧力で加圧される。この工程は、高圧工程と称される。高圧工程により、上側のハーフシェル４６と下側のハーフシェル４６とが堅固に結合する。高圧工程により、ピンプル４０の形状が正確に反映されたディンプル１２が形成される。
【００６１】
次に、第二成形型３２が締められた状態で、この第二成形型３２が冷却される。冷却により、ハーフシェル４６の樹脂組成物が固化する。この樹脂組成物は、カバー６を構成する。この工程は、固化工程と称される。固化の後に第二成形型３２が開かれ、ゴルフボール２が取り出される。
【００６２】
前述のように型締め工程では、０．０１ｍｍ／ｓｅｃ以上１．０ｍｍ／ｓｅｃ以下の速度で下型３６が上型３４に接近する。この速度は、極めて遅い。第二成形型３２はゆっくりと移動するので、ハーフシェル４６の内側及びハーフシェル４６とキャビティ面３８との間に存在するエアが、球状キャビティの外へと排出されやすい。この製造方法では、ゴルフボール２へのエアの残留が抑制される。エアが残留していないゴルフボール２は、耐久性に優れる。
【００６３】
前述のように型締め工程では、ハーフシェル４６の樹脂組成物が流動する。第二成形型３２はゆっくりと移動するので、樹脂組成物の急激な流動は生じない。この製造方法では、樹脂組成物の流動に伴う補強層５の損傷が抑制される。このゴルフボール２は健全な補強層５を備えるので、耐久性に優れる。
【００６４】
中間層１０は熱可塑性樹脂組成物からなるので、型締め工程において中間層１０への熱伝導が大きいと、この中間層１０が軟化する。もし中間層１０が急激に流動すれば、補強層５は大きな損傷を受ける。第二成形型３２はゆっくりと移動するので、中間層１０の急激な流動は生じない。この製造方法では、中間層１０の流動に伴う補強層５の損傷が抑制される。このゴルフボール２は健全な補強層５を備えるので、耐久性に優れる。
【００６５】
耐久性の観点から、型締め工程において下型３６が上型３４に接近する速度は０．８ｍｍ／ｓｅｃ以下がより好ましく、０．５ｍｍ／ｓｅｃ以下がさらに好ましく、０．２ｍｍ／ｓｅｃ以下が特に好ましい。
【００６６】
本実施形態のゴルフボール２のカバー６の公称厚みＴは、０．１〜１．０ｍｍである。ハーフシェル４６の厚みは、カバー６の公称厚みＴに対応した値に設定される。ハーフシェル４６の厚みは、カバー６の体積と、突起部４５の体積とを考慮して設定される。カバー６の体積は、ディンプル１２の容積を考慮して設定される。具体的には、ハーフシェル４６の厚み（後述するハーフシェル本体４９の平均厚み。換言すれば、突起部４５を除いた部分におけるハーフシェル４６の平均厚み。）は、０．０３ｍｍ〜１．０ｍｍである。このハーフシェル４６の厚みは、薄い。  
【００６７】
厚みが薄く且つ突起部４５が設けられていないハーフシェル４６が用いられた場合、型締め工程において球体４１とハーフシェル４６との間のエアが抜けにくい。突起部４５により、球体４１とハーフシェル４６との間のエアが抜けやすくなる。突起部４５は、ゴルフボール２へのエアの残留（エア噛み込み）を抑制する。
【００６８】
図４は、ハーフシェル４６の拡大断面図である。ハーフシェル４６は、突起部４５と、ハーフシェル本体４９とからなる。凸部としての突起部４５は、ハーフシェル４６の外面に設けられている。突起部４５は、ハーフシェル４６の外面に設けられている。突起部４５は、ハーフシェル４６の径方向外側に向かって突出している。ハーフシェル４６の内面４７は、実質的に半球状である。ハーフシェル本体４９の外面は、実質的に半球状である。ハーフシェル本体４９は、緯度及び経度に関わらず厚みが一定である。ハーフシェル４６の厚みは、突起部４５部分で局所的に厚い。突起部４５は、ハーフシェル本体４９よりも厚い。
【００６９】
型締め工程の初期段階では、突起部４５は溶けずに残っている。突起部４５は、突起部４５以外の部分よりも優先的にキャビティ面３８と接しやすい。キャビティ面３８と接した突起部４５は、ハーフシェル４６を球体４１に押し付ける。突起部４５は、ハーフシェル本体４９の外面とキャビティ面３８との接触を阻害する。キャビティ面３８との接触を阻害されたハーフシェル本体４９は、加熱されにくい。加熱が抑制された（低温の）ハーフシェル４６は、比較的高い剛性を有する。加熱が抑制されたハーフシェル４６は、型くずれしにくい。突起部４５は、ハーフシェル４６の温度上昇を抑えつつハーフシェル４６を球体４１に押し付ける。加熱が抑制されたハーフシェル４６は、ハーフシェル４６と球体４１との間のエアを押し出しやすい。ハーフシェル４６の高い剛性により、ハーフシェル４６と球体４１との間のエアが排出されやすくなる。突起部４５は、ハーフシェル４６の加熱が進行する前にハーフシェル４６を球体４１に押しつける役割を果たす。
【００７０】
突起部４５が設けられていない場合、ハーフシェル４６はキャビティ面３８と接触しやすいため、ハーフシェル４６の加熱が進行しやすい。加熱度が高い（高温の）ハーフシェル４６は、剛性が低い。特に、ハーフシェル４６の厚みが１．０ｍｍ以下である場合、ハーフシェル４６は加熱されやすく、剛性低下しやすい。加熱され剛性が低下したハーフシェル４６は、ハーフシェル４６と球体４１との間のエアを押し出しにくい。突起部４５がなく且つ薄いハーフシェルは、エアを噛み込みやすい。
【００７１】
突起部４５は、上記型締め工程において平準化される。型締め工程において加圧と加熱とが進行すると、突起部４５は溶けて流動する。完成品のゴルフボール２において、突起部４５（凸部）は存在しない。  
【００７２】
ハーフシェル４６の外面に設けられる凸部は、上記実施形態のような突起部に限定されず、例えば筋状又はリブ状の凸部でもよい。また、凸部としての突起部の形状は特に限定されない。突起部の形状として、円錐形状、円柱形状、略半球形状、などが挙げられる。ハーフシェル成形型（上記実施形態における第一成形型１８）からの脱型のしやすさの観点から、複雑な形状は好ましくなく、例えば略半球形状が好ましい。凸部の形状は、当該凸部以外の部分よりもハーフシェル４６の径方向外側に突出している限りどのような形状でもよい。
【００７３】
エア噛み込みを抑制する観点から、凸部（突起部など）の高さＨｔ（図４参照）は０．１ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．２ｍｍ以上であり、、特に好ましくは０．３ｍｍ以上である。凸部が溶けきらずに残存することを防止する観点から、高さＨｔは５ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは４ｍｍ以下であり、特に好ましくは３ｍｍ以下である。なお、高さＨｔは、ハーフシェルの球面（外面）からの最大高さである。高さＨｔは、ハーフシェルの径方向における高さである。
【００７４】
１個のハーフシェル当たり複数の凸部（突起部など）を設ける場合、複数の凸部の高さＨｔは、同一とされてもよく、異なっていても良い。複数の凸部の高さを実質的に同一とすると、ハーフシェル全体がより均等に球体（コアやセンターなど）に押し付けられ、エア噛み込みが一層抑制されうる点で好ましい。
【００７５】
エア噛み込みを抑制する観点から、凸部（突起部など）の数は、ハーフシェル１個当たり１個以上が好ましく、３個以上がより好ましい。凸部の残存防止又はハーフシェルの加熱を阻害しすぎない観点から、凸部の数は、ハーフシェル１個当たり５０個以下が好ましく、２５個以下がより好ましい。
【００７６】
凸部（突起部など）は、緯度θ（図４参照）を２０度以上９０度以下とする位置に設けられるのが好ましい。緯度θが２０度以上とされることにより、ハーフシェルの頂部側にエアが滞留することが抑制され、エアが抜けやすくなる。緯度θは２５度以上がより好ましく、３０度以上が特に好ましい。緯度θは、ハーフシェルの赤道で０度であり、ハーフシェルの頂点で９０度である。
【００７７】
図５は、１個のハーフシェル５０当たり３個の突起部５２を備えた変形例の予備成形体５４の平面図である。図５は、ハーフシェル５０を外側から見た図である。ハーフシェル５０は、３個の突起部５２を有する。３つの突起部５２は、緯度θが同一である。３つの突起部５２は、経度が１２０度ずつ相違する。図５において、α１、α２及びα３は１２０度である。緯度が同一とされ且つ緯度が均等に相違した複数のハーフシェルを設けることにより、凸部（突起部など）によるハーフシェルの球体への押し付けが均等になされやすくなる。
【００７８】
カバー６の硬度Ｈｃは、５４以下が好ましい。軟質なカバー６が採用されることにより、ショートアイアンでのショットにおける良好なコントロール性能が達成されうる。また、軟質なカバー６とした場合、ハーフシェル４６も軟質となり、ハーフシェル４６の剛性が低くなる。突起部４５はハーフシェル４６の剛性の低さを補い、ハーフシェル４６によるエアの押し出し性を向上させる。コントロール性能の観点及び本発明の効果を顕在化させる観点から、硬度Ｈｃは５０以下、さらには４７以下が好ましい。ドライバー、ロングアイアン及びミドルアイアンでのショットにおける飛行性能の観点から、硬度は２０以上、さらには２３以上、さらには２５以上が好ましい。
【００７９】
ドライバーでのショットにおける飛距離性能の観点から、中間層１０の硬度Ｈｍは、５５以上が好ましく、５８以上がより好ましく、６０以上が特に好ましい。硬度Ｈｍが極端に大きいと、ゴルフボール２が打撃されたときに良好なフィーリングが得られにくい。この観点から、硬度Ｈｍは７２以下が好ましく、７０以下がより好ましく、６８以下が特に好ましい。
【００８０】
なお、カバー６の硬度Ｈｃ及び中間層１０の硬度Ｈｍは、「ＡＳＴＭ−Ｄ  ２２４０−６８」の規定に準拠して測定される。測定には、スプリング式硬度計ショアＤ型が取り付けられた自動ゴム硬度計（高分子計器社の商品名「ＬＡ１」）が用いられる。測定には、熱プレスで成形された、カバー６と同一の材料からなる、厚みが約２ｍｍであるシートが用いられる。測定に先立ち、シートは２３℃の温度下に２週間保管される。測定時には、３枚のシートが重ね合わされる。
【００８１】
高圧工程における圧縮力は、１７６５２Ｎ以上が好ましい。圧縮力が１７６５２Ｎ以上に設定されることにより、ハーフシェル４６の樹脂組成物の過剰の流出が抑制され、偏肉が抑制される。圧縮力が１７６５２Ｎ以上に設定されることにより、中間層１０の樹脂組成物の流出も抑制される。この観点から、圧縮力は２０５９４Ｎ以上がより好ましく、２６４７８Ｎ以上が特に好ましい。圧縮力が過大であると高価な設備が必要なので、圧縮力は４０２０７Ｎ以下が好ましい。圧縮力とは、高圧工程においてプレス機によって第二成形型３２に加えられる最大の力が、第二成形型３２が有する球状キャビティの数で除された値である。プレス機によって第二成形型３２に加わる力とは、プレス機のラムの圧力にこのラムの断面積が乗じられた値である。
【００８２】
高圧工程の時間は、３０秒以上３００秒以下が好ましい。時間が３０秒以上に設定されることにより、上下のハーフシェル４６が堅固に接合される。この観点から、時間は７０秒以上がより好ましく、１００秒以上が特に好ましい。時間が３００秒以下に設定されることにより、中間層１０の樹脂組成物の流出が抑制される。この観点から、時間は２６０秒以下がより好ましく、２３０秒以下が特に好ましい。偏肉抑制の観点から、型締め工程の終了後直ちにプレス機の圧力が高められることが好ましい。
【００８３】
上下のハーフシェル４６の合計体積の、カバー６の体積に対する比率は、１１０％以上１３０％以下が好ましい。この比率が１１０％以上に設定されることにより、エアの残留が生じにくい。この観点から、比率は１２０％以上がより好ましい。この比率が１３０％以下に設定されることにより、樹脂組成物の過剰な流出による偏肉が防止される。この観点から、比率は１２５％以下がより好ましい。
【００８４】
中間層１０は、凹陥部（図示されない）を備えていてもよい。凹陥部は、ディンプル１２の直下に形成される。この凹陥部は、ディンプル１２とともに、型締め工程及び高圧工程において、ピンプル４０によって成形される。凹陥部が存在することにより、ディンプル１２の直下におけるカバー６の厚みが確保される。このゴルフボール２では、繰り返し打撃されたときにディンプル１２がクラックの起点となることが抑制される。このゴルフボール２は、耐久性に優れる。耐久性の観点から、凹陥部の深さ（仮想球面からの深さ）は０．０５ｍｍ以上が好ましく、０．１０ｍｍ以上が特に好ましい。凹陥部の深さは、０．５ｍｍ以下が好ましい。
【００８５】
上記の実施形態では、球体４１の外側にカバー６を形成させるためのハーフシェル４６に本発明が適用された。本発明は、球体としてのセンター８の外側に中間層１０を形成させるためのハーフシェルに適用されてもよい。上記実施形態では、中間層１０が射出成形法により成形されたが、中間層１０をハーフシェルにより圧縮成形する場合にも本発明が適用されうる。
【実施例】
【００８６】
以下、実施例によって本発明の効果が明らかにされるが、この実施例の記載に基づいて本発明が限定的に解釈されるべきではない。
【００８７】
［実施例１］
１００質量部のポリブタジエン（ＪＳＲ社の商品名「ＢＲ７３０」）、３０質量部のアクリル酸亜鉛、適量の酸化亜鉛、０．７質量部のビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィド及び０．９質量部のジクミルパーオキサイドを密閉式混練機で混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物を共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなる金型に投入し、１７０℃の温度下で１５分間加熱して、直径が４０．９ｍｍであるセンターを得た。
【００８８】
５０質量部のナトリウム中和タイプ二元アイオノマー樹脂（三井デュポンポリケミカル社製の「ハイミラン１６０５」）、５０質量部の亜鉛中和タイプアイオノマー樹脂（デュポン社製の「サーリン９９４５」）、４質量部の二酸化チタン及び０．１質量部の着色剤（ウルトラマリンブルー）をブレンドし、二軸押出機で押し出して、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を射出成形法にてセンターの周りに被覆し、硬度Ｈｍ（ショアＤ）が６３である中間層を得た。硬度Ｈｍの測定方法は前述の通りである。
【００８９】
二液硬化型エポキシ樹脂を基材ポリマーとする塗料組成物を調製した。主剤液と硬化剤液とを混合した塗料組成物を中間層の表面にスプレーガンで塗布し、２５℃雰囲気下で４時間保持して、補強層を得た。この補強層の厚みＴｒは、０．００５ｍｍであった。この樹脂層のモジュラスは、４１０（ｋｇｆ／ｃｍ２）であった。  
【００９０】
１００質量部の熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ＢＡＳＦジャパン社の「エラストランＸＮＹ９０Ａ」）、４質量部の二酸化チタン及び０．０５質量部の着色剤（ウルトラマリンブルー）をブレンドし、二軸押出機で押し出して、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を切断して、円柱状のペレットを得た。このペレットの直径は２０ｍｍであり、質量は約２ｇである。このペレットを第一成形型の半球状凹部ごとに１つずつ投入し、圧縮成形法で多数のハーフシェルを備えた予備成形体を得た。
【００９１】
ハーフシェルは、突起部とハーフシェル本体とからなり、ハーフシェル本体の厚みは位置（緯度又は経度）に係わらず略一定とした。このハーフシェル本体の平均厚みが、下記の表１において「ハーフシェル厚み」として示される。
【００９２】
ハーフシェルの外面には、略半球状の突起部を設けた。突起部は、一つのハーフシェル当たり２５個設けた。各突起部の（緯度，経度）はそれぞれ、（９０，０）、（６０，０）、（６０，３０）、（６０，６０）、（６０，９０）、（６０，１２０）、（６０，１５０）、（６０，１８０）、（６０，２１０）、（６０，２４０）、（６０，２７０）、（６０，３００）、（６０，３３０）、（４５，１５）、（４５，４５）、（４５，７５）、（４５，１０５）、（４５，１３５）、（４５，１６５）、（４５，１９５）、（４５，２２５）、（４５，２５５）、（４５，２８５）、（４５，３１５）及び（４５，３４５）である。全ての突起部について、突起部の高さＨｔは０．３ｍｍとした。突起部の仕様は、下記の表２で示される。実施例１の突起部仕様は、仕様Ａである（表２参照）。
【００９３】
センター、中間層及び補強層からなる球体を２枚の予備成形体で挟み込み、第二成形型に投入して、圧縮成形法にてカバーを成形した。このカバーのカバー硬度Ｈｃ（ショアＤ）は３６であった。カバー硬度Ｈｃの測定方法は前述の通りである。このカバーの表面に塗装を施して、ゴルフボールを得た。カバーの公称厚みＴｃは０．１ｍｍである。このゴルフボールの直径は、４２．７５ｍｍであり、ゴルフボールの重量は４２．８ｇである。
【００９４】
［実施例２］
突起部仕様を下記の表２で示される仕様Ｂとした他は実施例１と同様にして、ゴルフボールを得た。
【００９５】
［実施例３］
センター外径、中間層厚み、ハーフシェル厚み及びカバーの公称厚みＴｃを下記の表１に示される通りとし、突起部仕様を下記の表２で示される仕様Ｃとした他は実施例１と同様にして、ゴルフボールを得た。
【００９６】
［実施例４及び実施例５］
センター外径、中間層厚み、ハーフシェル厚み及びカバーの公称厚みＴｃを下記の表１に示される通りとし、突起部仕様を下記の表２で示される仕様Ｄとした他は実施例１と同様にして、ゴルフボールを得た。
【００９７】
［比較例１］
突起部を無くした他は実施例１と同様にして、ゴルフボールを得た。
【００９８】
［比較例２］
センター外径、中間層厚み、ハーフシェル厚み及びカバーの公称厚みＴｃを下記の表１に示される通りとし、突起部を無くした他は実施例１と同様にして、ゴルフボールを得た。
【００９９】
［比較例３］
センター外径、中間層厚み、ハーフシェル厚み及びカバーの公称厚みＴｃを下記の表１に示される通りとし、突起部仕様を下記の表２で示される仕様Ｅとした他は実施例１と同様にして、ゴルフボールを得た。
【０１００】
［カバーの公称厚みＴｃの測定］
上側ポールと下側ポールとを通過する任意の平面でゴルフボールを切断し、断面を拡大した像を得た。この像において、上側ポールの厚みＴ１、下側ポールの厚みＴ２、一方のシームの厚みＴ３及び他方のシームの厚みＴ４を、ノギスで測定した。ディンプルを避けて、ランドの直下で厚みＴ１、Ｔ２、Ｔ３及びＴ４を測定した。そして、厚みＴ１、厚みＴ２、厚みＴ３及び厚みＴ４を平均してカバーの公称厚みＴｃの値とした。２４個のゴルフボールが測定されたデータの平均値が、下記の表１に示されている。
【０１０１】
［エア噛み込み発生率の算出］
１０００個のゴルフボールの外観を、目視で観察した。カバーの内部に空気が残留している箇所が存在するゴルフボールの数と、ベアーが発生している箇所が存在するゴルフボールの数とをカウントし、不良の発生率を算出した。この結果が、下記の表１に示されている。
【０１０２】
［凸発生不良率の算出］
１０００個のゴルフボールの外観を、目視で観察した。カバーの内部に突起部が溶けきらずに残留している箇所が存在するゴルフボールの数をカウントし、不良の発生率を算出した。この結果が、下記の表１に示されている。
【０１０３】
［耐久性の評価］
ゴルフボールを４５ｍ／ｓｅｃの速度で、繰り返し金属板に衝突させ、ゴルフボールが破壊されるまでの回数をカウントした。１０個のゴルフボールについて測定した平均値が、下記の表１に示されている。表１における「２００超」は、２００回カウントされた時点でゴルフボールが破壊に至らなかったことを意味する。
【０１０４】
【表１】
0004536681.tif 000002
【０１０５】
【表２】
0004536681.tif 000003
【０１０６】
表１及び表２から明らかなように、実施例の製造方法で得られたゴルフボールでは、エア噛み込みや凸不良などの外観不良が抑えられ、しかも耐久性に優れる。これに対し、比較例１から３の製造方法で得られたゴルフボールでは、外観不良が発生し、しかも耐久性に劣る。この評価結果から、本発明の優位性は明らかである。
【産業上の利用可能性】
【０１０７】
本発明に係るゴルフボールは、ゴルフ競技での使用に特に適している。
【図面の簡単な説明】
【０１０８】
【図１】図１は、本発明の一実施形態に係る製造方法で得られたゴルフボールが示された一部切り欠き断面図である。
【図２】図２は、図１のゴルフボールの製造に用いられる第一成形型の一部が示された断面図である。
【図３】図３は、図１のゴルフボールの製造に用いられる第二成形型の一部が示された断面図である。
【図４】図４は、図３のハーフシェルが示された拡大断面図である。
【図５】図５は、図３のハーフシェルとは異なる他のハーフシェルを外側からみた平面図である。
【符号の説明】
【０１０９】
２・・・ゴルフボール
４・・・コア
５・・・補強層  
６・・・カバー
８・・・センター
１０・・・中間層
１２・・・ディンプル
１４・・・ランド
１８・・・第一成形型
２０、３４・・・上型
２２、３６・・・下型
２４、２８・・・平坦部
２６・・・半球状凸部
３０・・・半球状凹部
３２・・・第二成形型
３８・・・キャビティ面
４０・・・ピンプル
４２・・・ペレット
４４・・・予備成形体
４５、５２・・・突起部（凸部）
４６、５０・・・ハーフシェル
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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