(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持基材上に粘着剤層を直接若しくは間接的に積層してなる医療用粘着テープ若しくはシートであって、
前記支持基材は、オレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマーからなる群から選ばれた何れか１種若しくは２種以上の樹脂１００重量部に対し、脂肪酸若しくは脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、高級アルコール、金属せっけんからなる群から選ばれたいずれか１種若しくは２種以上を１０〜３０重量部含有してなることを特徴とする医療用粘着テープ若しくはシート。
【請求項２】
前記オレフィン系熱可塑性エラストマーは、ポリプロピレン系樹脂と熱可塑性エラストマーのポリマーアロイ又はポリプロピレン系樹脂と熱可塑性エラストマーの共重合物のいずれか１種以上であることを特徴とする請求項１記載の医療用粘着テープ若しくはシート。
【請求項３】
前記オレフィン系熱可塑性エラストマーは、ポリプロピレンとエチレンプロピレンラバーを反応容器中で混合と重合を同時に行なうことによって得られたものであることを特徴とする請求項１記載の医療用粘着テープ若しくはシート。
【請求項４】
前記脂肪酸若しくは脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、高級アルコール、金属せっけんは、支持基材となる基材フィルムの成膜後に塗布又は浸潤されたことを特徴とする請求項１記載の医療用粘着テープ若しくはシート。
【請求項５】
前記脂肪酸は、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ヒドロキシステアリン酸の何れか１種若しくは２種以上であることを特徴とする請求項１又は４の何れかに記載の医療用粘着テープ若しくはシート。
【請求項６】
前記脂肪酸エステルは、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、高級アルコール脂肪酸エステル、特殊多価アルコール脂肪酸エステルの何れか１種若しくは２種以上からなることを特徴とする請求項１又は４の何れかに記載の医療用粘着テープ若しくはシート。
【請求項７】
前記金属せっけんは、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウムの何れか１種若しくは２種以上であることを特徴とする請求項１又は４のいずれかに記載の医療用粘着テープ若しくはシート。
【請求項８】
支持基材中に、さらに樹脂改良剤を含有することを特徴とする請求項１記載の医療用粘着テープ若しくはシート。
【請求項９】
前記樹脂改良剤は、スチレン−ブタジエンゴムの水素添加物又はそのマレイン化物、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−メタクリル酸グリシジルエステル共重合体、無水マレイン酸グラフトポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル／エチレン−プロピレン−ジエン／ポリオレフィン系グラフト共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩、塩素化パラフィンから選ばれるいずれか１種若しくは２種以上であることを特徴とする請求項８記載の医療用粘着テープ若しくはシート。
【請求項１０】
支持基材中に、さらに非架橋のゴム系ポリマーであるイソプレンゴム、ブタジエンゴム、１，２−ポリブタジエン、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、ブチルゴム、イソプレン−プロピレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、多硫化ゴム、シリコーンゴム、メチルビニルシリコーンゴム、フッ化シリコーンゴム、フッ素ゴム、ウレタンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、ポリオキシプロピレン、ポリ（オキシテトラメチレン）グリコール、ポリオレフィングリコール、ポリ−ε−カプロラクトン、ポリスルフィドゴム、ポリイソブチレン、ポリイソブテンのいずれか１種若しくは２種以上を含有することを特徴とする請求項１記載の医療用粘着テープ若しくはシート。
【請求項１１】
請求項１乃至１０のいずれかに記載の医療用粘着テープ若しくはシートの前記粘着剤層表面の中央域に、吸液性パッドを設けたことを特徴とする救急絆創膏。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は医療用粘着テープ若しくはシート並びに救急絆創膏に関する。具体的には、医療用途における貼付用品、特に巻絆、サージカルテープ、絆創膏、パップ剤、ドレッシング材、創傷保護剤、経皮吸収製剤等の分野に用途があり、特に皮膚への刺激を受けやすい老人、乳幼児、病弱な人への使用に好適な医療用粘着テープ若しくはシート、並びに救急絆創膏に関する。
【０００２】
【従来の技術】
救急絆創膏、サージカルテープなどの各種医療用粘着テープ若しくはシートに用いられる支持基材用のフィルムとして、従来よりカレンダー法やゾルキャスト法により作成された可塑化ポリ塩化ビニルを主成分としたフィルムが数多く使用されてきた。
【０００３】
この可塑化ポリ塩化ビニルを主成分とした支持基材用フィルムは、引張初期においては高い応力を示すが、時間の経過と共に急激に応力緩和が起きるという特性を有している。この応力緩和は塩化ビニルフィルムの可塑性に伴うものである。このような特性を有する支持基材用フィルムを用いた粘着テープ(若しくはシート)を皮膚に貼付した場合には、貼付後次第に引張応力が緩和され、皮膚への負担が軽減される結果となる。このように、可塑化ポリ塩化ビニルを主成分とした支持基材用フィルムを用いることにより、貼付時にはほど良い応力によって貼付作業性が確保されると共に、その後の応力緩和により引っ張り感がなくなり、物理的な皮膚刺激が軽減される。これにより、操作性と低刺激性の両面性を確保できる。
【０００４】
しかしながら、上記可塑化ポリ塩化ビニルを用いた場合には、多量の可塑剤を含有するため、当該フィルムから粘着剤層へ可塑剤が移行する結果、粘着力の低下や凝集力の低下を導き、粘着剤が変質する、あるいは粘着剤が流動し、貼付部位周辺部が汚れる等の欠点があった。
【０００５】
また、当該フィルムは塩素を含有しており、近年環境問題の観点からその後処理について対策が求められている。
【０００６】
このため、医療用途に限らず、塩化ビニルに替わる材料として、柔軟で、かつ伸縮性を有する熱可塑性樹脂の開発が積極的に行われ、オレフィン系樹脂やエチレン酢酸ビニル共重合体(ＥＶＡ)系樹脂あるいはエラストマー系等樹脂において、数々の熱可塑性樹脂の商品化がなされている。
【０００７】
具体的に挙げて言えば、例えばエチレンメタクリレート(ＥＭＡ)系樹脂、非晶質ポリアルファオレフィン系樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体(ＥＶＡ)系樹脂、オレフィン系ＥＭＡブレンド物、ポリウレタン系樹脂、低密度ポリエチレン(ＬＤＰＥ)、線状低密度ポリエチレン(ＬＬＤＰＥ)系樹脂、エチレン−メチルメタクリレート共重合体(ＥＭＭＡ)系樹脂などが挙げられる。中でもエラスチックな非塩素系材料として熱可塑性エラストマー(ＴＰＥ)樹脂が、上記目的を達成する有力な候補として近年盛んに検討されてきている。
【０００８】
熱可塑性エラストマー樹脂として、例えば、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックポリマー(ＳＢＳ)等のスチレン系熱可塑性エラストマー(ＳＢＣ)がまず開発されており、その後塩化ビニル系熱可塑性エラストマー(ＴＰＶＣ)やオレフィン系熱可塑性エラストマー(ＴＰＯ)、エステル系(ＴＲＥＥ)などのエンプラ系ＴＰＥなどが開発されてきている。特に、オレフィン系熱可塑性エラストマー(ＴＰＯ)は、耐候性、価格の面でポストポリ塩化ビニルに最も近い位置にあるものである。
【０００９】
また、近年では傷が付きにくいように改良されたＴＰＯが開発されており、新規な高ブレンドタイプの水素添加スチレンブタジエンゴム(水素添加ＳＢＲ)をブレンドしたポリプロピレン系アロイが挙げられる。
【００１０】
しかしながら、塩化ビニル樹脂の代替として挙げられるこれらの各種樹脂において、医療用の用途としては上記熱可塑性エラストマーの一部が、輸液バックや人工透析用廃液バック、輸液チューブなど一部の領域においてのみ利用されているに過ぎない。
【００１１】
一方、上記した非晶質ポリアルファオレフィン系樹脂などの軟質オレフィン等も塩化ビニル樹脂の代替フィルムとして医療用の支持基材用フィルムにその適用が試みられているが、次に述べる点で最適なものであるとは言えない。
【００１２】
すなわち、どのような強さの張力や伸びに対しても低応力であり、医療現場における貼付時の操作性が非常に悪かったり、あるいは、変形時の応力が逆に高すぎて、貼付中に皮膚へ絶えず張力が掛かるため、物理的刺激が強くなるという問題があった。
【００１３】
このように、これまでの脱塩化ビニル系樹脂をそのまま医療用粘着テープ(シート)の支持基材用フィルムとして用いるだけでは、貼付時の操作性と皮膚刺激性の相反する性質を十分に満足できなかった。
【００１４】
このような観点から、塩化ビニル系樹脂と同様の応力緩和性を有する医療用粘着テープの支持基材用フィルムとして、本来工業用途としての素材である熱可塑性エラストマーを改良したものが、次に示すように数多く提案されてきている。
【００１５】
これまでのオレフィン系熱可塑性エラストマーは、ポリプロピレン(ＰＰ)をハードセグメントとして、エチレンプロピレンゴム(ＥＰＲ)をソフトセグメントとするブレンド系熱可塑性エラストマーが中心であったが、一般的な単純ブレンド物であるＰＰ／ＥＰＲでは、塩素系熱可塑性エラストマー(ＴＰＶＣ)に比べて圧縮永久歪みに劣る。そこで、ＰＰ／ＥＰＲブレンド時にＥＰＲを架橋させながらＰＰ中に僅かながら分散させることにより圧縮永久歪みを改良した動的架橋オレフィン系熱可塑性エラストマー(ＴＰＶ)が、まずポリ塩化ビニル樹脂の代替樹脂として検討されている。
【００１６】
このような重合段階で直接生産可能なオレフィン系熱可塑性エラストマー(リアクターＴＰＯ)として、例えば、Rexene社のＦＰＯ(Flexible Poly Olefins)、Montell Polyolefins社製のキャタロイ(Catalloy)樹脂や、徳山曹達社製のＰ.Ｅ.Ｒ.樹脂が挙げられる。
【００１７】
キャタロイ樹脂は、重合段階でオレフィン系樹脂にエチレンプロピレンゴムをアロイ化させた樹脂であって、他の柔軟性樹脂(ＰＶＣやＰＥ系樹脂など)に比べ、耐熱性や引き裂き、突き刺し強度に優れた特性を有している。これは、ポリオレフィンの重合リアクターでのアロイ化を可能にした重合プロセス技術により得られ、多段の気相重合リアクターからなり、おのおの独立に重合が行われ、それぞれのリアクターで得られたポリマーがアロイ化された状態で最終製品として取り出される。この方法においては、重合段階で合成ゴム(エチレンプロピレンゴム)がブレンドされ、押出機等によるブレンドに比べてはるかに高いゴム含量のものが得られる。このような樹脂では、ＥＰＲ相が三次元的に連続したマトリックスを形成し、ＰＰ結晶ラメラがその中に分散している相構造をとっている。この結果、ポリオレフィンの高弾性とゴムの柔軟性とを緊密に調和させることが可能となり、高い初期弾性力と迅速な応力緩和性を有するようになる。
【００１８】
また、非晶質性もしくは低結晶性のオレフィン系樹脂として、宇部興産(株)製のＡＰＡＯ樹脂及びＣＡＰ樹脂がある。これらの樹脂は従来のオレフィン系樹脂に比べて、柔軟性、耐熱性が優れており、また、比較的応力緩和性に優れたものである。
【００１９】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記したキャタロイ樹脂や非晶質ポリアルファオレフィン系樹脂を用いた場合においても、応力緩和性が不十分であり、一定以上緩和した後には緩和傾向が極端に鈍くなってしまい、応力緩和による柔軟化に限界が認められる傾向がある。特に、皮膚への小さな負荷でもそれが持続的に残存してしまうと、使用者によっては明確な皮膚刺激として現れることがあった。
【００２０】
さらに、風合いが悪く、医療用粘着テープや救急絆創膏に用いた場合には、見た目にも悪いものとなってしまう。
【００２１】
本発明は上記従来技術の欠点に鑑みてなされたものであって、ポリ塩化ビニル樹脂製の支持基材用フィルムの代替をなすものとして、適度な柔軟性と応力緩和性を有すると共に風合いのよい支持基材を用いることにより、屈曲部などの貼付に適した医療用粘着テープ(若しくはシート)及び救急絆創膏を提供することにある。
【００２２】
本発明者らは、上記問題を解決するため、鋭意検討した結果、オレフィン系熱可塑性エラストマーなどの熱可塑性エラストマーをベースポリマー若しくはベースポリマーの一部とし、樹脂の流動性を高めると考えられる種々の添加物を適量配合させて基材を得ることにより、上記問題点を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。
【００２３】
【課題を解決するための手段】
本発明に係る医療用粘着テープ若しくはシートは、支持基材上に粘着剤層を直接若しくは間接的に積層してなる医療用粘着テープ若しくはシートであって、前記支持基材は、前記支持基材は、オレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマーからなる群から選ばれた何れか１種若しくは２種以上の樹脂１００重量部に対し、脂肪酸若しくは脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、高級アルコール、金属せっけんからなる群から選ばれたいずれか１種若しくは２種以上を１０〜３０重量部含有してなることを特徴としている。
【００２４】
すなわち本発明の医療用粘着テープ若しくはシート（以下「医療用粘着テープ」と称する。）は、オレフィン系熱可塑性エラストマーやスチレン系熱可塑性エラストマーあるいはポリエステル系熱可塑性エラストマー中に、樹脂の流動性を高めると考えられる特定成分を所定量含有させることによって、塩化ビニルフィルムに近い特性を持たせた支持基材を用いることを特徴とするものである。なお、本発明の粘着テープ若しくはシートにあっては、幅広のシート状物及び幅狭のテープ状物のいずれをも含む概念で用いられるものである。
【００２５】
本発明において用いられるオレフィン系熱可塑性エラストマーやスチレン系熱可塑性エラストマーあるいはポリエステル系熱可塑性エラストマーは、本発明の効果を奏する限り特に制限されるものではないが、非晶質部分をマクロで均一な状態で多量に存在するものが好ましく選択される。
【００２６】
当該オレフィン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＯ）としては、例えば、スチレンブタジエンゴムの水素添加物（ＨＳＢＲ）又はそのマレイン化物、結晶性ポリオレフィン−ポリエチレン／ブチレン結晶性ポリオレフィン（ＣＥＢＣ）、エチレン−プロピレン系ゴム（ＥＰＤＭ、ＥＰＭ、ＥＢＭ）、エチレン−１−ブチレンゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、非晶質ポリα−オレフィンなどが挙げられ、これらの中から１種若しくは２種以上のポリマーアロイを用いることができる。あるいは、これらの樹脂の部分架橋物を用いることもできるが、全架橋物にあっては、応力緩和性が損なわれれる可能性があるため、好ましくない場合がある。ここにおいて、ポリマーアロイには、単純なブレンド物をも含む概念であって（次のＳＢＣにおいても同様である）、これらのＴＰＯは、他の熱可塑性樹脂とブレンドあるいはいわゆるアロイ化して用いることもでき、他の熱可塑性樹脂とブレンドあるいはアロイ化したものは、それ全体をＴＰＯとして使用することができる。
【００２７】
また、スチレン系熱可塑性エラストマー(ＳＢＣ)としては、スチレン−ブタジエンブロック共重合体(ＳＢＳ)、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−エチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＳ）、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン／プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ)が挙げられ、これらの中から１種若しくは２種以上のポリマーアロイが用いられる。これらも、ＴＰＯと同様に、他の熱可塑性樹脂とブレンドあるいはアロイ化して用いることができる。
【００２８】
これらの熱可塑性エラストマーの中でも、ポリプロピレン系樹脂やポリプロピレン系樹脂と他の熱可塑性エラストマー樹脂（ＴＰＥ）とのポリマーアロイ、ポリプロピレン系樹脂と他の熱可塑性エラストマー樹脂（ＴＰＥ）との共重合物を用いるのが好ましい。
【００２９】
さらに、本発明においては、ポリプロピレン系樹脂と熱可塑性エラストマーとのポリマーアロイあるいはポリプロピレン系樹脂と熱可塑性エラストマーとの共重合物を用いる場合には、非晶質性若しくは低結晶性のポリオレフィン系樹脂(プロピレン系ポリオレフィン)を用いるのが特に好ましい。このように樹脂中の結晶質部分の割合を従来のポリプロピレン系樹脂に比べて大幅に減らすようにしたポリオレフィン系樹脂とすることにより、応力緩和性や柔軟性をより一層高めることができる。これは、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、高級アルコール、金属せっけんによる応力緩和性向上の効果が、非晶質部分の流動性を高めることで相乗的効果となって発揮されることによると思われる。
【００３０】
このとき、支持基材を構成する上記熱可塑性エラストマー中、非晶質部分（低結晶性であっても差し支えない。）を構成するポリオレフィン系樹脂は、３０〜８５重量％となるように配合するのが好ましい。非晶質部分が、３０重量％以下であれば、得られた支持基材の柔軟性に欠ける場合があり、８５重量％を越える場合には、柔軟性が高くなりすぎ、支持基材として取り扱い性や操作性に欠ける場合がある。
【００３１】
これらの非晶質性若しくは低結晶性熱可塑性樹脂の割合は、支持基材用フィルムの形成材料全重量に対し、好ましくは３０重量％以上、さらに好ましくは５０重量％以上となるように設定するのがよい。３０重量％よりも少ない場合には、期待する応力緩和性や柔軟性を得ることが困難になる。
【００３２】
上記非晶質性若しくは低結晶質性ポリオレフィン系樹脂を得る具体的な製造方法としては、いくつかの方法が提案されており、例えば、特開平４−２２４８０９号公報に記載された方法が挙げられる。ここでは、チタン担持型触媒として、三酸化チタンと塩化マグネシウムを共粉砕し、オルトチタン酸ｎ−ブチル、２−エチル−１−ヘキサノール、ｐ−トルイル酸エチル、四塩化ケイ素、フタル酸ジイソブチル等で処理した球状で平均粒径１５μｍのものが使用され、アルミニウム化合物としてトリエチルアルミニウム等のアルキルアルミニウムを用い、さらに重合槽において電子供与体としてケイ素化合物、特にジフェニルジメトキシシランを添加し、またヨウ化エチルも添加されている。
【００３３】
本発明にあっては、これらの非晶質性若しくは低結晶性ポリオレフィン系樹脂に、弾性率、伸び等を適宜調整する為、結晶性のポリプロピレン系樹脂をブレンド若しくは共重合させてもよい。
【００３４】
また本発明においては、非晶質性若しくは低結晶性ポリオレフィン系樹脂及び／又は結晶性ポリプロピレン系樹脂として、変性したものをも使用することができる。当該変性樹脂としては、上記非晶質性若しくは低結晶性ポリオレフィン又は結晶性ポリプロピレンを、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸及び／又はそれらのエステル、酸無水物、金属塩、これらの誘導体等を用いて変性したものが用いられる。
【００３５】
また、これら非晶質性又は低結晶性ポリオレフィン系樹脂と結晶性ポリプロピレン系樹脂をブレンド若しくはアロイ化する場合には、非晶質性又は低結晶性ポリオレフィン系樹脂を３０〜１００重量％、好ましくは５０〜１００重量％となるように調整するのがよい。非晶質性又は低結晶性ポリオレフィン系樹脂が３０重量％未満では、得られた支持基材用フィルムが降伏点を有するようになり、本発明の用途には適さなくなる。
【００３６】
本発明の医療用粘着テープに用いられる支持基材には、脂肪酸若しくは脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、高級アルコール、金属せっけんからなる群から選ばれる１種若しくは２種以上が配合される。このとき、これらの脂肪酸等は上記オレフィン系熱可塑性エラストマー及び／又はスチレン系熱可塑性エラストマー及び／又はポリエステル系熱可塑性エラストマー１００重量部に対して、１０〜３０重量部が配合される。
【００３７】
上記脂肪酸等は、いずれも樹脂間の流動性を高める効果が一般的に認められるものであって、比較的分子量の高い物がそれ自身のブリードを少なくする観点から望ましく用いられる。例えば、ラウリン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソステアリル、オレイン酸オクチルドデシル、アジピン酸ジイソステアリル、セバシン酸ジイソセチル、オレイン酸トリオレイル、トリメリト酸トリイソセチル等の炭素数が８〜１８の一塩基酸ないし多塩基酸と炭素数が１４〜１８の分岐アルコールのエステル及び／又は炭素数が１４〜１８の不飽和脂肪酸ないしは分岐酸と４価以下のアルコールのエステル等が挙げられる。
【００３８】
上記支持基材は、上記した熱可塑性エラストマーと脂肪酸等を配合することに得られるのであるが、これらの混合物に所望により、各種の添加剤や充填剤を加えることができる。例えば、添加剤としては、耐熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、核剤、難然剤、顔料又は染料が挙げられ、充填剤としては、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、水酸化マグネシウム、クレー等などの各種無機有機の充填剤が挙げられる。
【００３９】
特に、熱や空気中酸素及び光による障害に対する安定性を上げるため、とりわけ、カーボンブラックや２，２−チオ−ビス(４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール)、ジラウリルチオジプロピオネート並びに他の種々の公知のアミン安定剤及びフェノール安定剤を添加するのが好ましい。
【００４０】
また上記混合物には、種々の高分子系の相溶化剤や樹脂改良剤を用いることで、樹脂同士の相溶化性を高めるだけでなく、得られた支持基材の耐衝撃性や延伸性、柔軟性、透明性等の悪化を防止することができる。
【００４１】
このような樹脂改良剤（若しくは相溶化剤)として、具体的には、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−メタクリル酸グリシジルエステル共重合体、無水マレイン酸グラフトポリプロピレン、無水マレイン酸グラフトエチレンポリプロピレンゴム、アクリル酸グラフトポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル／エチレン−プロピレン−ジエン／ポリオレフィン系グラフト共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩、塩素化パラフィンなどが挙げられる。
【００４２】
これらの樹脂改良剤・相溶化剤は、通常、支持基材フィルム形成用樹脂組成物全体量に対して、０．１〜４０重量％、より好ましくは２〜３０重量％を添加することができる。０．１重量％未満であれば支持基材フィルムの成形性や延伸性、透明性、柔軟性の何れかが顕著に損なわれる。また、４０重量％を越えると、得られたフィルムの耐熱性あるいは支持基材としての操作性、耐ブロッキング性の低下が明瞭に認められるようになる。ちなみに、前記相溶化剤としての極性基含有エチレン共重合体を上記配合可能量の範囲で添加した場合にも、ポリプレピレン本来の耐熱性は損なわれず、１２０〜１３０℃で３０分以上加熱しても、得られたフィルムの収縮、変形、変色等の変質は認められなかった。
【００４３】
支持基材フィルムは、上記各成分を混合して成形されるが、この時の調整方法としては特に制限されるものではなく、従来から公知の種々の混練機、例えば、ニーダー、バンバリーミキサー、ロール等の各種混練機、あるいは一軸若しくは二軸押出機等を用いて加熱溶融混練して、通常ペレット状若しくは塊状のものに一旦形成される。
【００４４】
この樹脂ペレット若しくは塊を使用して次いでフィルム状に加工される訳であるが、フィルム成形にあってもその方法は特に限定されるものではなく、従来から公知であるＴダイ法、インフレーション法、カレンダー法、圧延法等により所定の厚みに成形することができる。さらには、その後縦一軸延伸加工又は／及び横一軸延伸加工等の延伸加工を施すことにしてもよい。また、必要に応じてアニール処理を施すことにしてもよい。もちろん、樹脂ペレットを経ることなく、上記樹脂組成物を混練して直ちにフィルム状に加工するなど一貫製造することができるのは言うまでもない。
【００４５】
また、本発明においては、上記脂肪酸や脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、高級アルコール、金属せっけんは、支持基材用フィルムへの成膜後に、塗布、浸潤あるいは粘着剤中に配合させることなどの方法で、外部から支持基材用フィルムに含浸させて含ませることがより好ましい。これにより、樹脂流動化作用を果たす上記脂肪酸等を、特に非晶質部分及びその周辺へと選択的に浸透させることを可能にし、フィルム全体を柔らかくしすぎたり、ブリードしたりするのを防ぐことができる。これにより、効果的に応力緩和性だけを特異的に高めることも可能になるものである。
【００４６】
支持基材フィルムの厚さとしても特に限定されるものではなく、使用目的に応じて適宜設定される。一般的には約２〜１０００μｍの範囲に成形される。２μｍ未満では、いわゆる腰が足りなくなったり、取り扱いが困難になる。また、１０００μｍを越えると、柔軟性に欠ける。
【００４７】
このとき、引張試験機のチャック間距離を２０ｍｍ、サンプル幅を２０ｍｍとし、３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で長手方向に１０％伸長させた時、その伸長直後の引張応力が２００〜２５００ｇｆ／ｍｍ2、好ましく３００〜１６００ｇｆ／ｍｍ2の範囲となるように樹脂材料のグレード、配合比、フィルム厚み等を調整するようにする。上記引張応力が２００ｇｆ／ｍｍ2を下回ると、例えば巻絆を貼り付ける際に支持体が伸びきってしまい貼付時の操作性、風合い、さらには輸液チューブ等の皮膚への固定性など本発明の有益な特性が損なわれる。一方、２５００ｇｆ／ｍｍ2を越えると、柔軟性がなくなり、皮膚貼付時の密着性や皮膚への追従性、風合いなどが減じられる。なお、ここでいう長手方向とは、巻絆なら巻き方向、絆創膏なら通常長軸方向といった具合に、使用時に張力がかかりやすい方向を意味する。但し、医療用ドレッシング材のように四方に張力がかかる可能性の大きい場合には、一方向に限定されるものではない。
【００４８】
また、本発明の医療用粘着テープ(シート)における支持基材には、上記支持基材フィルムを単層として用いるだけでなく、種々の特性を付加する目的で、必要に応じて積層フィルムに加工された積層体が用いられる。積層されるフィルムとしては、上記の支持基材フィルムに限らず、これ以外の各種プラスチックフィルム若しくは不織布、多孔質膜等を挙げられる。また、積層する場合には、上記の支持基材フィルムを単純積層するだけでなく、これ以外のフィルム等を交互に積層することが好ましく、このとき、積層体の片面若しくはその両面に、上記支持基材フィルム以外のフィルム等が現れるようにするのが望ましい。
【００４９】
このように上記支持基材フィルムに異なる材質のフィルムを積層することによって、投錨性の付与(向上)、アンチブロッキング性の付与、粘着剤成分のブリードの防止等の機能を発揮するものである。これらの機能が効果的に発揮されるようにフィルムの厚さや積層する枚数を調整するのがよい。また、脂肪酸や脂肪酸エステルなどは、上記積層基材のいずれの層に含有させることにしても差し支えないものである。
【００５０】
このとき支持基材として応力緩和比を６０％以下となるように調整するのが好ましい。このように応力緩和比を６０％以下にすることにより、貼付後の引っ張り感を感じさせることがなくなる。さらに、刺激に対して敏感な人を考慮すれば、応力緩和比を４０％以下となるように設定するのが望ましい。
【００５１】
本発明に係る医療用粘着シート等は、こうして得られた支持基材の片面若しくはその両面に粘着剤層が形成されてなることを特徴としている。
【００５２】
粘着剤層に用いられる粘着剤としても特に限定されるものではないが、通常の医療用粘着シートに用いられるものであればよく、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤など適当な粘着剤を１種若しくは２種以上を用いることができる。
【００５３】
特に皮膚への刺激性を考慮すればアクリル系粘着剤を用いるのが望ましく、また、本発明の支持基材にアクリル系粘着剤を用いた場合に、より一層応力緩和性が向上される。
【００５４】
これらの粘着剤は、従来から公知の方法により、上記支持基材上に塗布され粘着剤層が形成される。このとき、粘着剤層の厚さとしても特に限定されるものではないが、概ね１０〜２００μｍ、好ましくは２０〜１００μｍに形成するのがよい。
【００５５】
さらに本発明の救急絆創膏は、上記支持基材の片面に形成された粘着剤層表面の中央域に、吸液性のパッドを備えたことを特徴としている。吸液性パッドとしては、従来から使用されている公知のものが用いられる。例えばガーゼや織布、不織布、脱脂綿と不織布との複合品、脱脂綿と編ネットとの複合品などを挙げることができる。
【００５６】
また、その大きさは医療用粘着テープ等の大きさによっても異なるが、吸液性パッドの周囲に該粘着テープの粘着剤層が少なくとも２〜３ｍｍ程度露出されるような大きさに調整するのが好ましい。
【００５７】
上記本発明の救急絆創膏は、粘着剤層の表面の汚染を防ぐために、使用するまで粘着剤層表面をセパレータにて被覆しておくことが好ましい。この場合、使用するセパレータは、粘着剤層との離型性を良好とするため、オルガノシロキサン系ポリマーを含有するシリコーン系の離型剤を用いたものを用いることが好適である。
【００５８】
【実施例】
次に種々の支持基材を用いて実施例に係る医療用粘着シートを作製し、本発明の効果を確認した。なお、本発明は以下の実施例に限られるものでないのはいうまでもない。また、以下において、「％」は「重量％」を、「部」は「重量部」を意味するものとする。
【００５９】
〔支持基材の作製〕
ホモポリプロピレン(ｈｏｍｏＰＰ)(商品名「グランドポリマ」、Ｅ１０１Ｐ、(株)グランドポリマー)、低密度ポリエチレン(ＬＤＰＥ)(商品名「ペトレセン」、３３９、東ソー(株))、エチレン−酢酸ビニル共重合体(ＥＶＡ)(商品名「エバテート」、Ｄ２０１０Ｆ、住友化学(株))、エチレンプロピレンゴム(ＥＰＲ)(商品名「ＴＳＲＥＰ」、ＥＰ０１Ｐ、日本合成ゴム(株))、ＰＰ／ＥＰＲ共重合体(商品名「Catalloy Adflex」、ＫＳ−２２１Ｐ、Montell-JPO(株))、ＡＰＡＯ／ＰＰ混合物(商品名「ＣＡＰ」、ＣＡＰ３５０、宇部興産(株))、スチレン系熱可塑性エラストマー(商品名「ラバロン」、ＳＪ４４６０Ｎ、三菱化成(株))、ポリエステル系熱可塑性エラストマー(商品名「プリマロイ」、Ａ１６００、三菱化成(株))の計９種を用いた。
【００６０】
脂肪酸として、ステアリン酸（商品名「ＮＡＡ−１８０」、日本油脂（株））を、グリセリン脂肪酸エステルとして、グリセリンジアセトセトモノステアレート（商品名「ポエムＧ−０４８」、理研ビタミン（株））、ソルビタン脂肪酸エステルとして、トリオレイン酸脂肪酸エステル（商品名「エマゾールＳＯＰ−３０、花王（株）」を用いた。また、脂肪酸アミドとしては、Ｎ，Ｎ´−ジステアリルアジピン酸アマイド（商品名「スパリックスＸＳＡ」、日本化成（株））、高級アルコールとして、ステアリルアルコール（商品名「カルコール８６」、花王（株））、金属せっけんとして、ステアリン酸マグネシウム（商品名「ステアリン酸マグネシウム」、日本油脂（株））をそれぞれ用いた。なお、これらは表中において、樹脂流動化剤と記した。
【００６１】
また、樹脂改良剤（相溶化剤）として、エチレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体(商品名「ボンダイン」、ＡＸ−８３９０、アトケム(株))、溶液重合スチレンブタジエンゴム水素添加物(商品名「DYNARON」、ＣＥＢＣ６２００Ｐ、日本合成ゴム(株))、アクリルゴム（商品名「レオコートＨ−６２４」、第１レース（株））を用いた。
【００６２】
比較例として、脂肪酸、金属せっけん、樹脂改良剤を添加しないものを用いた。
【００６３】
これらの熱可塑性樹脂及び脂肪酸等並びに樹脂改良剤（相溶化剤）を、表１〜表４に示す配合比に従って、実施例１〜１４並びに比較例１〜１０の支持基材フィルムを作製した。
【００６４】
また支持基材フィルムは、２０ｌの加圧ニーダを用いて、缶体温度を１２５℃に加温してから、ベースポリマー(熱可塑性樹脂)を投入し、缶体を徐々に加熱しながら缶体温度が１７０℃になるまで混練した。１７０℃に昇温後、必要に応じて樹脂改良剤（相溶化剤）を投入し、そのままさらに３０分間混練した。最後に、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、高級アルコール、金属せっけんを投入して、さらに３０分間混練した。その後、必要に応じて、樹脂ペレットを作製した。
【００６５】
その後当該樹脂組成物（塊若しくは樹脂ペレット）を用い、表３に示す実施例９及び１０並びに比較例８の支持基材フィルムについては、以下に示す押出成形法によって、また、それ以外の支持基材フィルムについては、以下に示す圧延成形法によって作製した。
【００６６】
(圧延成形法)
圧縮成形機を用いて、上記樹脂組成物（樹脂塊）を１５０〜２２０℃の加熱温度、４０〜８０ｋｇｆ／ｃｍ2のプレス圧条件下において約１５分間プレスした。このとき、得られたフィルム厚が８０〜１００μｍとなるように加熱温度、プレス圧を調整した。
【００６７】
(押出成形法  Ｔダイ法)
２軸による押出延伸機(Ｔダイのギャップの長さ１２０ｍｍ、間隙の幅１ｍｍ)を用いた。押出機のシリンダー温度を、１５０〜２２０℃の間となるように樹脂の種類に応じて適宜調整した。上記樹脂組成物をシリンダー内で混合し、Ｔダイから押出しながら、冷却ロールにて冷却し、さらに次の２つの延伸ロールの回転比を適宜調整することでフィルムの厚みが８０μｍ前後となるように延伸製膜した。また、延伸−製膜後、再度冷却ロールを通過させてから巻き取った。
【００６８】
但し、実施例９においては、樹脂流動化剤は樹脂ペレット中に含有させず、混練中に混合して成膜した。また、実施例１０においては、樹脂流動化剤を、成膜後にフィルム表面に均一に塗布し、６０℃５日間放置させることによって、フィルム内に浸透−含浸させた。この際に、浸透後のフィルム表面をエタノールでふき取り、残りのフィルムの重量を測った。浸透前のフィルムの重量との差を求めて、浸透−含浸された脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等を算出した。表中には、含浸量を示した。
【００６９】
〔医療用粘着シートの作製〕
上記で得た実施例６及び９並びに比較例６の支持基材フィルムを単層で支持基材として用い、その片面にアクリル酸とアクリル酸イソオクチルエステルからなるアクリル系樹脂(配合重量比５：９５)を、粘着剤層の厚さが４０μｍとなるように塗布し、実施例及び比較例の医療用粘着シートを得た。
【００７０】
〔救急絆創膏の作製〕
上記で得た実施例１１ないし１４並びに比較例７の支持基材フィルムを単層で支持基材として用い、その片面にアクリル酸とアクリル酸イソオクチルエステルからなるアクリル系樹脂(配合重量比５：９５)を、粘着剤層の厚さが４０μｍとなるように塗布し、医療用粘着シートを得た。この医療用粘着シートを、１９ｍｍ×７２ｍｍの大きさに裁断し、粘着剤層表面の中央域に１２ｍｍ×２０ｍｍの大きさのガーゼパッドを設けて、実施例及び比較例の救急絆創膏を得た。
【００７１】
〔支持基材の評価試験〕
上記で得た各種支持基材フィルムを用いて、次に示す評価試験を行なった。なお試験用サンプルとして、上記各フィルムを幅２０ｍｍ、長さ２０ｍｍの大きさに裁断したものを用いた。また、引張試験機(オートグラフＡＧＳ−１００Ｄ、島津製作所(株))を用いて、室温２３℃、湿度６５％ＲＨの条件下で測定した。また、測定に先立ち、試験用サンプルを予め同じ条件下に３０分以上放置した。その結果を表１〜表４に示す。
【００７２】
(初期応力)
引張試験機を用いて、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎで延伸し、引張応力値の変化を測定し、伸び−応力曲線を求めた。その後当該伸び−応力曲線から引張初期における引張応力(モジュラス、単位ｇｆ／２０ｍｍ)を求めた。
【００７３】
(破断時伸び率)
同上の試験条件で引張試験を行い、試験用サンプルが破断した際の伸び率(％)を測定した。
【００７４】
(弾性率)
同上の試験条件で引張試験を行い、上記伸び−応力曲線において、伸びが０ｍｍと２ｍｍの２点間を結ぶ直線の傾き(ｇｆ／ｍｍ2)を求めた。
【００７５】
(応力緩和比)
引張試験機を用いて、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎで、伸長率１０％となるまで延伸して、時間経過による引張応力値の変化を測定し、次式により、応力緩和比(％)を測定した。
応力緩和比(％)＝(５分後引張応力／初期引張応力)×１００
なお、初期引張応力は、引張開始直後から１０％延伸するまでの最大引張応力値を示す。
【００７６】
(応力半減時間)
引張試験機を用いて、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎで、伸長率１０％となるまで延伸して、時間経過による引張応力値の変化を測定し、応力緩和曲線を求めた。その後、上記初期引張応力が、半分になるまでの時間を当該応力緩和曲線より求めた。なお、引張開始時間を０時間とした。
【００７７】
〔医療用粘着シートの評価試験〕
実施例及び比較例の医療用粘着シートを、それぞれ５ｃｍ×５ｃｍ(２５ｃｍ2)の大きさに裁断し、これを皮膚貼付用のサンプルとした。得られた皮膚貼付用サンプルを、健常人１２名の上腕内側(かぶれやすい部位)及び肘(屈曲部位)に２４時間貼付してもらい、貼付感、皮膚接着性、皮膚刺激性について、表５に示す５段階評価により評価し、その結果を表５に示した。
【００７８】
〔救急絆創膏の評価試験〕
実施例及び比較例の救急絆創膏を健常人１２名の第２指、第２関節に８時間ラップ巻きにして通常の生活を送ってもらい、貼付感、皮膚接着性、皮膚刺激性について、表６に示す５段階評価により評価し、その結果を表６に示した。
【００７９】
〔試験結果〕
表１〜表４から分かるように、実施例である各支持基材用フィルムにあっては、初期応力を大幅に増加させることなく、応力緩和比を低下させると共に、応力半減時間も著しく低下させることができ、本発明の目的を達成できることが確認された。
【００８０】
また、表５及び表６からも分かるように、本発明の実施例である医療用粘着シート及び救急絆創膏にあっては、貼付感や皮膚接着性、皮膚刺激性のいずれについても、比較例より良好な評価を得ることができた。
【００８１】
【表１】
0004463399.tif 000002
【００８２】
【表２】
0004463399.tif 000003
【００８３】
【表３】
0004463399.tif 000004
【００８４】
【表４】
0004463399.tif 000005
【００８５】
【表５】
0004463399.tif 000006
【００８６】
【表６】
0004463399.tif 000007
【００８７】
【発明の効果】
本発明によれば、塩化ビニル樹脂の代替品として開発された従来の支持基材に比較して、比較的短い応力緩和時間で低応力域まで緩和する支持基材が得ることができる。従って、長時間貼付しても皮膚に対する物理的刺激が少なく、皮膚接着性や風合いのよい医療用粘着テープ若しくはシートを提供できる。
【００８８】
これにより、支持基材として塩化ビニル樹脂製フィルムの代替品を用いた医療用の巻絆、絆創膏、救急絆創膏、ドレッシング材、パップ剤、経皮吸収製剤等を幅広く提供できる。
【００８９】
また、樹脂改良剤（相溶化剤）を加えることにより、より一層ブロッキング性と粘着剤に対する投錨性の調整が容易になり、さらに使い勝ってがよく、貼付性に優れた医療用粘着シート若しくはテープ、救急絆創膏を提供できる。