(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
酢酸パラジウム、トリフェニルホスフィン及び沃化ＩＡ族金属化合物から成るクロスカップリング反応用触媒。
【請求項２】
請求項１に記載のクロスカップリング反応用触媒と三級アミン化合物の存在下、下記一般式（１）
【化１】
0004449154.tif 000015
（式中、Ｒ１は炭素数１〜４０の炭化水素基、アルコキシ基又は複素環基を表し、Ｘは塩素、臭素又は沃素原子を表す。ｍは０≦ｍ≦２なる数である。）
で示される芳香族亜鉛化合物と下記一般式（２）
【化２】
0004449154.tif 000016
（式中、Ｙは塩素、臭素又は沃素原子を表す。Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６は水素原子又はシアノ基を表し、Ｒ２〜Ｒ６の少なくとも一つはシアノ基を表す。）
で示されるハロゲン化芳香族化合物とをクロスカップリング反応させることを特徴とする下記一般式（３）
【化３】
0004449154.tif 000017
で示されるビフェニル構造を有する化合物の製造方法。
【請求項３】
上記一般式（２）で示されるハロゲン化芳香族化合物が、２−クロロベンゾニトリル、２−ブロモベンゾニトリル、２−ヨードベンゾニトリル、４−クロロベンゾニトリル、４−ブロモベンゾニトリル、４−ヨードベンゾニトリルから選ばれるベンゾニトリル類であることを特徴とする請求項２に記載のビフェニル構造を有する化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、芳香族亜鉛化合物とハロゲン化芳香族化合物をクロスカップリングし、医農薬中間体、液晶等の電子材料、側鎖型液晶ポリマ−等の機能性高分子用モノマ−の製造に有効なビフェニル構造を有する化合物を製造する方法及びそれに有効なクロスカップリング反応用触媒に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
芳香族有機金属化合物とハロゲン化芳香族化合物とを遷移金属触媒下にクロスカップリング反応させ、ビフェニル構造を有する化合物を製造する方法については、数多くの提案がある。
【０００３】
例えば、
（１）特許２８２７０５０号公報に記載の方法では、Ｐｄ触媒存在下、４−ｔｅｒｔ．ブトキシフェニルマグネシウムクロリドと４−フルオロブロモベンゼンとをクロスカップリング反応させ、４−フルオロ−４’−ｔｅｒｔ．−ブトキシベンゼンを得ている。
【０００４】
また、
（２）ドイツ国特許第１９６０７１３５号明細書（１９９０）に記載の方法では、酢酸パラジウム／トリフェニルホスフィン系触媒下、ｐ−メトキシマグネシウムブロミドとｐ−ブロモベンゾニトリルをクロスカップリング反応させ、４−メトキシ−４’−シアノビフェニルを得ている。
【０００５】
しかしながら、この方法では、有機マグネシウム化合物がシアノ基を求核攻撃するため、４−ブロモ−４’−メトキシベンゾフェノニウムの副生が避けられない。
【０００６】
この有機マグネシウム化合物のシアノ基、カルボニル基等への求核攻撃による副生成物の生成を防ぐ為に、有機亜鉛化合物又は有機ホウ素化合物又は有機珪素化合物と有機ハライド化合物とのクロスカップリング反応に関する研究及び応用技術が提案されている。
【０００７】
例えば、
（３）Ｐｄ又はＮｉ触媒下に、アリール亜鉛化合物とアリールハライドとのクロスカップリング反応させる方法が、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，４２，１８２１（１９７７）、特開平０８−２３１４５４号公報等において提案されており、置換シアノビフェニル等の化合物を得ている。
【０００８】
更に有機亜鉛化合物以外の有機金属化合物では、
（４）Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏｍｍｕｎ．，１１，５１３（１９８１）には、Ｐｄ触媒によるアリールホウ酸化合物とアリールハライドとのクロスカップリング反応が提案されている。また、
（５）Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，６１，７２３２（１９９６）には、アリールケイ素化合物とアリールハライドとをクロスカップリング反応させる方法が開示されている。
【０００９】
しかしながら、これらの方法は、目的物の収率が十分でなかったり、触媒活性種形成のための配位子や原料のホウ素化合物やケイ素化合物のコストが高い等の経済性面での問題点を有していた。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記の課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、従来技術の問題を解決すること、すなわち、シアノ基置換ビフェニル構造を有する化合物を効率よく、安価に製造する方法を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決すするための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決するため、鋭意検討を重ねた結果、パラジウム化合物、有機ホスフィン化合物及び沃化ＩＡ族金属化合物から成るクロスカップリング反応用触媒と三級アミン化合物の存在下、芳香族亜鉛化合物とハロゲン化芳香族化合物とのクロスカップリング反応により、高収率でシアノ基置換ビフェニル構造を有する化合物が製造できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１２】
すなわち、本発明は、パラジウム化合物、有機ホスフィン化合物及び沃化ＩＡ族金属化合物から成るクロスカップリング反応用触媒、及びそれを用いた下記一般式（３）
【００１３】
【化７】
0004449154.tif 000002
【００１４】
で示されるビフェニル構造を有する化合物の製造方法、殊に下記一般式（６）
【００１５】
【化８】
0004449154.tif 000003
【００１６】
で示されるビフェニル構造を有する化合物の製造方法である。
【００１７】
本発明の製造方法により得られる上記のビフェニル構造を有する化合物は、液晶等の電子材料、側鎖型液晶ポリマ−等の機能性高分子用モノマ−原料及び医農薬中間体として極めて有用である。
【００１８】
以下に本発明を更に詳細に説明する。
【００１９】
本発明のクロスカップリング反応用触媒は、パラジウム化合物、有機ホスフィン化合物及び沃化ＩＡ族金属化合物から成る。
【００２０】
パラジウム化合物としては、特に限定するものではないが、例えば、塩化パラジウム（ＩＩ）、硝酸パラジウム（ＩＩ）、硫酸パラジウム（ＩＩ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）、パラジウム（ＩＩ）アセチルアセトナート等の二価パラジウム塩を好適に用いることができる。
【００２１】
有機ホスフィン化合物としては、特に限定するものではないが、例えば、トリフェニルホスフィン、トリトリルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリ−ｔｅｒｔ．−ブチルホスフィン、ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、ビス（ジエチルホスフィノ）エタン、ビス（ジエチルホスフィノ）プロパン、ビス（ジエチルホスフィノ）ブタン、ビス（ジ−ｉ−プロピルホスフィノ）エタン、ビス（ジ−ｉ−プロピルホスフィノ）プロパン、ビス（ジ−ｉ−プロピルホスフィノ）ブタン、ビス（ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルホスフィノ）エタン、ビス（ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルホスフィノ）プロパン、ビス（ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルホスフィノ）ブタン等を挙げることができる。
【００２２】
沃化ＩＡ族金属化合物としては、特に限定するものではないが、例えば、沃化リチウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化ルビジウム、沃化セシウムを挙げることができる。
【００２３】
本発明においては、なかんずく、酢酸パラジウム、トリフェニルホスフィン、並びに沃化リチウム、沃化ナトリウム及び沃化カリウムから成る群より選ばれる１種又は２種以上の沃化ＩＡ族金属化合物から成る触媒系が経済的に最も好ましい。
【００２４】
本発明の方法において、下記一般式（１）
【００２５】
【化９】
0004449154.tif 000004
【００２６】
（式中、Ｒ1は、炭素数１〜４０の炭化水素基及びアルコキシ基を表し、Ｘは塩素、臭素、沃素原子を表す。ｍは０≦ｍ≦２なる数である。）
で示される芳香族亜鉛化合物と下記一般式（２）
【００２７】
【化１０】
0004449154.tif 000005
【００２８】
（式中、Ｙは塩素、臭素又は沃素原子を表す。Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は水素原子、フッ素原子又はシアノ基を表し、これらは同一であっても、異なっても良い）
で示されるハロゲン化芳香族化合物とを、本発明の上記クロスカップリング反応用触媒と三級アミン化合物の存在下、クロスカップリング反応させ、下記一般式（３）
【００２９】
【化１１】
0004449154.tif 000006
【００３０】
（式中、Ｒ1は、炭素数１〜４０の炭化水素基及びアルコキシ基を表し、Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6は、水素原子、フッ素原子又はシアノ基を表す。）
で示されるビフェニル構造を有する化合物を得る。
【００３１】
本発明の方法において使用される上記一般式（１）で示される芳香族亜鉛化合物としては、例えば、下記一般式（７）、
【００３２】
【化１２】
0004449154.tif 000007
【００３３】
の芳香族亜鉛化合物及び下記一般式（８）、
【００３４】
【化１３】
0004449154.tif 000008
【００３５】
の二置換芳香族亜鉛化合物を挙げることができる。これらの混合物及び錯化組成物も本発明の範囲に入る。なお、上記一般式（７）及び一般式（８）において、Ｘは塩素、臭素、沃素原子を表し、Ｒ1は、炭素数１〜４０の炭化水素基、アルコキシ基、複素環を表し、それらの具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ．−ブチル、ｎ−ペンチル、ｔｅｒｔ．−アミル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、４−メチルシクロヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、４−エチルシクロヘキシル、ｎ−デシル、ビシクロヘキシル、４−イソプロピルビシクロヘキシル、４−ｎ−ヘキシルビシクロヘキシル等のアルキルビシクロヘキシル基、フェニル、ｐ−トリル、ｐ−ｎ−ヘキシルフェニル、ｐ−ｎ−ペンチルフェニル、ｐ−シクロヘキシルフェニル、ｐ−メチルシクロヘキシルフェニル、ｐ−エチルシクロヘキシルフェニル、ｐ−ｎ−ヘキシルシクロヘキシルフェニル等の置換芳香族基、ピリジル、ピラジル、ピリダジニル、ピリミジニル等の窒素複素環及びそのアルキル置換窒素複素環、テトラヒドロピラニル、テトラヒドロフラニル等の酸素複素環及びそのアルキル置換酸素複素環、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、プロペニルオキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ．−ブトキシ、２ブテニルオキシ、ｎ−ペントキシ、ｔｅｒｔ．−アミルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ｎ−ヘプトキシ、４−メチルシクロヘキシルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、４−エチルシクロヘキシルオキシ、フェニルオキシ
等のアルコキシ基等を挙げることができる。
【００３６】
本発明の方法において、上記一般式（７）又は一般式（８）で示される芳香族亜鉛化合物の製造方法は、特に限定されるものではないが、例えば、下記一般式（９）
【００３７】
【化１４】
0004449154.tif 000009
【００３８】
［式中、Ｒ1及びＸは、上記一般式（７）又は一般式（８）の定義に同じ。］
で示されるマグネシウム化合物、又は、下記一般式（１０）
【００３９】
【化１５】
0004449154.tif 000010
【００４０】
［式中、Ｒ1は、上記一般式（７）又は一般式（８）の定義に同じ。］
で示されるリチウム化合物を、塩化亜鉛、臭化亜鉛、沃化亜鉛と反応させて調製することができる。
【００４１】
本発明の方法において使用される上記一般式（２）で示されるハロゲン化芳香族化合物としては、３，４−ジフルオロクロロベンゼン、３，４−ジフルオロブロモベンゼン、３，４−ジフルオロヨードベンゼン、３，４，５−トリフルオロクロロベンゼン、３，４，５−トリフルオロブロモベンゼン、３，４，５−トリフルオロヨードベンゼン等のフルオロベンゼン類、２−クロロベンゾニトリル、２−ブロモベンゾニトリル、２−ヨ−ドベンゾニトリル、４−クロロベンゾニトリル、４−ブロモベンゾニトリル、４−ヨ−ドベンゾニトリル等のベンゾニトリル類、３−フルオロ−４−シアノクロロベンゼン、３−フルオロ−４−シアノブロモベンゼン、３−フルオロ−４−シアノヨードベンゼン、３−シアノ−４−フルオロクロロベンゼン、３−シアノ−４−フルオロブロモベンゼン、３−シアノ−４−フルオロヨードベンゼン等のフルオロベンゾニトリル類等を挙げることができる。
【００４２】
殊に、本発明の製造方法によれば、上記一般式（１）で示される芳香族亜鉛化合物が下記一般式（４）
【００４３】
【化１６】
0004449154.tif 000011
【００４４】
（式中、Ｒ7は炭素数１〜１０のアルキル基又はアルコキシ基を表し、Ｘは塩素、臭素又は沃素原子を表す。ｎは０≦ｎ≦２なる数である。）
で示される化合物であり、上記一般式（２）で示されるハロゲン化芳香族化合物が下記一般式（５）
【００４５】
【化１７】
0004449154.tif 000012
【００４６】
（式中、Ｙは、塩素、臭素又は沃素原子を表わす。）
で示される２又は４−ハロゲン化ベンゾニトリル化合物である場合、極めて効率的に、対応する下記一般式（６）
【００４７】
【化１８】
0004449154.tif 000013
【００４８】
で示されるビフェニル構造を有する化合物を製造することができる。
【００４９】
本発明の方法において、クロスカップリング反応の際に用いられる三級アミン化合物としては、特に限定するものではないが、例えば、トリエチルアミン、トリフェニルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，６−ヘキサンジアミン等の三級アミン類を用いることができる。
【００５０】
上記一般式（１）で示される芳香族亜鉛化合物と上記一般式（２）で示されるハロゲン化芳香族化合物とをクロスカップリング反応させる際の反応条件は、特に限定されるものではないが、窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下又は大気下条件で、有機反応及び錯体合成で一般的な溶媒、例えば、ｎ−ペンタン、ｉ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−デカン、ベンゼン、トルエン、アセトン、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ｎ−ブチルメチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、シメチルスルホキシド、トリエチルアミン、ヘキサメチルリン酸トリアミド等の溶媒中で、−８５〜２００℃、好ましくは、−５０〜１５０℃の温度範囲で行うことができる。また、これら溶媒を混合した系を用いることもできる。
【００５１】
クロスカップリング反応の際に使用する触媒量は、特に限定されるものではないが、上記一般式（１）で示される芳香族亜鉛化合物１．０ｍｏｌに対し、パラジウム化合物が０．０００１〜１．０ｍｏｌとなるような範囲で使用することが好ましく、特に好ましくは、０．００１〜０．１ｍｏｌの範囲である。また、有機ホスフィン化合物の添加量は、パラジウム化合物１．０ｍｏｌに対し、０．１〜２０ｍｏｌとなるような範囲で使用することが好ましく、特に好ましくは、１．０〜５．０ｍｏｌの範囲である。更に沃化ＩＡ族金属化合物の添加量は、パラジウム化合物１．０ｍｏｌに対し、０．１〜１００ｍｏｌとなるような範囲で使用することが好ましく、特に好ましくは、１．０〜５０ｍｏｌの範囲である。
【００５２】
クロスカップリング反応の際に使用するアミン化合物の量は、特に限定されるものではないが、上記一般式（１）で示される芳香族亜鉛化合物１．０ｍｏｌに対し、アミン化合物が０．０１〜１０ｍｏｌとなるような範囲で使用することが好ましく、特に好ましくは、０．１〜１．０ｍｏｌの範囲である。
【００５３】
本発明の方法において、上記一般式（１）で示される芳香族亜鉛化合物、上記一般式（２）で示されるハロゲン化芳香族化合物及び触媒系の反応系への投入の条件は特に限定されないが、例えば、芳香族亜鉛化合物に触媒系を投入し、その後、ハロゲン化芳香族化合物を滴下する方法、芳香族亜鉛化合物に予め触媒系とハロゲン化芳香族化合物を溶媒で希釈混合したものを滴下する方法、溶媒で芳香族亜鉛化合物とハロゲン化芳香族化合物を混合希釈したものに触媒系を投入し、クロスカップリング反応を開始させる方法等の如何なる投入混合形態をも使用できる。
【００５４】
【実施例】
以下に実施例を示すが、本発明は、これらの実施例によって何ら限定されるものではない。
【００５５】
実施例１
（有機マグネシウム化合物の合成）
窒素雰囲気下、還流冷却器、滴下濾斗、攪拌装置を備えた５００ｍｌのフラスコに、マグネシウムの２１．４ｇ（０．８８０ｍｏｌ）とテトラヒドロフラン６９．２ｇ（０．９６０ｍｏｌ）を仕込み、攪拌開始後、これに滴下濾斗より、４−ターシャリ−ブトキシクロロベンゼン１４９．２ｇ（０．８００ｍｏｌ）とエチルブロマイド４．３６ｇ（０．０４００ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１３８．５ｇ（１．９２ｍｏｌ）で希釈した溶液を、テトラヒドロフラン還流条件下に、２時間かけて滴下し、引き続き、同還流条件下で４時間攪拌し、４−ターシャリーブトキシフェニルマグネシウムクロリドのテトラヒドロフラン溶液を得た。
【００５６】
（有機亜鉛化合物の合成）
窒素気流下２００ｍｌのシュレンク管に、上記で調製した４−ターシャリーブトキシフェニルマグネシウムクロリドのテトラヒドロフラン溶液４５．０ｍｍｏｌを取り、マグネチックスターラにより攪拌しつつ、これにＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン１．５７ｇ（１３．５ｍｍｏｌ）を加えた後、滴下濾斗より、塩化亜鉛３．６９ｇ（２７．０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン３０ｍｌに溶解させた溶液を０℃にて３０分間で滴下し、更に室温で１時間攪拌した。
【００５７】
（クロスカップリング反応）
窒素気流下、調製した４−ターシャリーブトキシフェニル塩化亜鉛をオイルバスで５５℃とし、これに酢酸パラジウム０．１０１ｇ（０．４５０ｍｍｏｌ）とトリフェニルホスフィン０．２６６１ｇ（０．９００ｍｍｏｌ）と沃化リチウム０．３６１４ｇ（２．７０ｍｍｏｌ）を予め混合したものを添加し、滴下濾斗より、４−ブロモベンゾニトリル８．１９ｇ（４５．０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン３０ｍｌに溶解させた溶液を温度にて３０分間で滴下した。滴下終了後、更に同温度で１時間攪拌した。反応終了の後、塩化アンモニウム水溶液を投入し、反応を停止させ、酢酸エチルで目的物である４−ターシャリーブトキシ−４’−シアノビフェニルを抽出した。硫酸ナトリウムによる乾燥の後、生成した４−ターシャリーブトキシ−４’−シアノビフェニルをガスクロマトグラフ内部標準法により定量したところ、１０．８７ｇ（４３．３ｍｏｌ）であり、これは、収率９６．２％に相当した。結果を表１にあわせて示す。
【００５８】
【表１】
0004449154.tif 000014
【００５９】
実施例２
実施例１のクロスカップリング反応において、沃化リチウム０．３６１４ｇ（２．７０ｍｍｏｌ）に変えて沃化カリウム０．４４８２ｇ（２．７０ｍｍｏｌ）としたこと以外は、実施例１と同様に４−ターシャリーブトキシ−４’−シアノビフェニルの合成を行った。結果は、収率９９．０％であった。結果を表１にあわせて示す。
【００６０】
実施例３
実施例１のクロスカップリング反応において、沃化リチウム０．３６１４ｇ（２．７０ｍｍｏｌ）に変えて沃化ナトリウム０．４０４７ｇ（２．７０ｍｍｏｌ）としたこと以外は、実施例１と同様に４−ターシャリーブトキシ−４’−シアノビフェニルの合成を行った。結果は、収率９７．０％であった。結果を表１にあわせて示す。
【００６１】
比較例１
実施例１のクロスカップリング反応において、トリフェニルホスフィン及び沃化リチウムを加えなかったこと以外は、実施例１と同様に４−ターシャリーブトキシ−４’−シアノビフェニルの合成を行った。結果は、収率３０．２％であった。結果を表１にあわせて示す。
【００６２】
比較例２
実施例１のクロスカップリング反応において、沃化リチウムを加えなかったこと以外は、実施例１と同様に４−ターシャリ−ブトキシ−４’−シアノビフェニルの合成を行った。結果は、収率６１．４％であった。結果を表１にあわせて示す。
【００６３】
比較例３
実施例１のクロスカップリング反応において、沃化リチウム０．３６１４ｇ（２．７０ｍｍｏｌ）に変えて沃化マグネシウム０．７５０９ｇ（２．７０ｍｍｏｌ）としたこと以外は、実施例１と同様に４−ターシャリーブトキシ−４’−シアノビフェニルの合成を行った。結果は、収率６９．６％であった。結果を表１にあわせて示す。
【００６４】
比較例４
実施例１のクロスカップリング反応において、沃化リチウム０．３６１４ｇ（２．７０ｍｍｏｌ）に変えて沃化銅０．５１４２ｇ（２．７０ｍｍｏｌ）としたこと以外は、実施例１と同様に４−ターシャリーブトキシ−４’−シアノビフェニルの合成を行った。結果は、収率８７．２％であった。結果を表１にあわせて示す。
【００６５】
実施例４
実施例１の反応において、有機マグネシウム化合物の合成の際、４−ターシャリーブトキシクロロベンゼン１４９．２ｇ（０．８００ｍｏｌ）に変えて、ｐ−ブロモトルエン１３６．８ｇ（０．８００ｍｏｌ）としたこと、クロスカップリング反応の際、４−ブロモベンゾニトリル８．１９ｇ（４５．０ｍｍｏｌ）に変えて、２−ブロモベンゾニトリル８．１９ｇ（４５．０ｍｍｏｌ）としたこと以外は、実施例１と同様にビフェニル構造を有する化合物の合成を行った。結果は、４−メチル−２’−シアノビフェニルを９８．０％の収率で得た。結果を表１にあわせて示す。
【００６６】
【発明の効果】
本発明によれば、以下の顕著な効果が奏される。
【００６７】
すなわち、本発明の第一の効果としては、液晶中間体、側鎖型液晶ポリマー用モノマー原料、医農薬中間体として有用なビフェニル構造を有する化合物を高効率に製造できることにある。殊に、アルキル又はアルコキシ置換フェニル亜鉛化合物と２又は４−ハロゲン化ベンゾニトリルとのクロスカップリング反応を定量的に完結させることができ、シアノビフェニル誘導体を極めて高効率に製造可能なことである。
【００６８】
第二の効果としては、極めて効率的で、極めて経済的なクロスカップリング反応用Ｐｄ触媒系を提供できることにある。