(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
パラキシレンおよびメタキシレンを含む炭化水素仕込原料からのパラキシレンおよびメタキシレンの合同生産方法であって、該方法は、少なくとも１つの吸着剤のループ状に相互接続された複数床を含む少なくとも１つの第１クロマトカラム（６）内での擬似移動床での仕込原料の第１分離工程を含み、前記カラムは、仕込原料（１）の注入と、第１ラフィネート（４）の抜き出しと、パラジエチルベンゼンである脱着剤と実質的にエチルベンゼンおよびパラキシレンを除去されたメタキシレンおよびオルトキシレンを含む混合物とを含む第２ラフィネート（５）の抜き出しと、脱着剤（２）の注入と、非常に高純度のパラキシレンを排出するエキストラクト（３）の抜き出しとを含み、該方法は、前記第１カラム（６）内を流通する主要な流れの流れ方向において仕込原料および脱着剤の注入の位置と、エキストラクトの抜き出しの位置とを１床ずつ定期的に同時にずらすことを含む方法において、第２ラフィネートを蒸留して脱着剤を除去し、メタキシレンおよびオルトキシレンを含む混合物（１２）を回収し、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比４．０〜６．０を有し、ナトリウムと交換されかつ５００℃で限界酸素指数（ＬＯＩ）に相当する含水量１．５〜２．５重量％を有する少なくとも１つのゼオライトＹを吸着剤として含みかつ混合物（１２）の少なくとも１つの注入と、脱着剤（１６）の注入と、脱着剤を含みかつ吸着剤上で最も吸着される化合物に富むエキストラクト（１８）の抜き出しと、脱着剤を含みかつ吸着剤上で最も少なく吸着される化合物に富むラフィネート（１９）の抜き出しとを含む少なくとも１つの第２クロマトカラム（１７）内において擬似移動床でオルトキシレンおよびメタキシレンの混合物の少なくとも一部の第２分離工程を行い、第１および第２分離工程において仕込原料に対する脱着剤の比が、０．５〜２．５であり、吸着工程の温度が、圧力１〜２０バールで２０〜２５０℃であることを特徴とし、さらにメタキシレンを含むエキストラクトまたはメタキシレンを含むラフィネートを蒸留して、脱着剤を除去し、ついで９９％を超える純度でメタキシレンを回収することを特徴とする、合同生産方法。
【請求項２】
第１および第２分離工程において仕込原料に対する脱着剤の比が１〜２である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
第１分離工程の際に第１および第２ラフィネートを連続的に抜き出す、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
第１分離工程の吸着剤が、バリウムと交換されたゼオライトＸ、カリウムと交換されたゼオライトＹ、あるいはバリウムおよびカリウムと交換されたゼオライトＹを含む、請求項１〜３のうちのいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
第２分離工程の脱着剤が、トルエンまたはインダンである、請求項１〜４のうちのいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
第２分離工程の吸着剤が、ナトリウムを含むゼオライトＹを含むか、あるいはナトリウムとリチウムとを含むゼオライトＹを含む、請求項１〜５のうちのいずれか１項記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、パラキシレンおよびメタキシレンを含む炭化水素仕込原料からの該パラキシレンおよびメタキシレンの合同生産方法に関する。該方法は、２つの分離工程を含む。
【０００２】
【従来の技術】
吸着による分離を用いる高純度パラキシレンの生産は、当業者に公知である。この市場は広範囲にわたって開発されており、その販路は、テレフタル酸、無水フタル酸およびポリエチレンテレフタレート樹脂の生産である。これに反して、メタキシレンの市場は、まだ制限されており、その販路は、イソフタル酸である。しかしながら、先行技術において、例えば米国特許ＵＳ−Ａ−４３２６０９２、ＵＳ−Ａ−５３８２７４７およびＵＳ−Ａ−５９００５２３のような高純度のメタキシレンの生産方法が公知である。ポリエチレンイソフタレートの少量をポリエチレンテレフタレートに添加することによって、後者の特性が改善されることが最近認められている。従って、市場の要求に応えるという条件で芳香族化合物の生産用の同じコンビナート中においてパラキシレンおよびメタキシレンを合同生産することが有利になる。すなわちパラキシレンの量は、メタキシレンの量よりも、典型的には２〜４０倍多くなければならない。パラキシレンは、非常に純粋でなければならず、典型的には少なくとも９９．６％でなければならない。メタキシレンは、適度な純度を有しなければならず、典型的には少なくとも９９．０％でなければならない。
【０００３】
さらに先行技術において、パラキシレンおよびメタキシレンの合同生産方法が記載されており、例えば米国特許ＵＳ−Ａ−４３６８３４７では、中間フラクションの再循環を用いる蒸気相での方法が使用される。中間フラクションの再循環に関連する複雑さに加えて、この文献には、泡立ち点１４５℃を有する仕込原料を用いて、また少なくとも０．１バールの圧力損失を示す固定床を用いて圧力１〜２バール、温度１５０〜２００℃で作用し、おそらくは経済的にはより以上に作用するそのような方法を実質上行うことがいかにして可能であるかが記載されていないし、かつ示唆されていない。フランス特許ＦＲ−Ａ−２６５１１４８では、Ｃ８芳香族留分を３つの流出物に分離するための異なる２つの溶媒が使用されている。このことは、擬似移動床分離装置に由来する蒸留の数が増加されるので、その範囲を厳格に限定するものである。国際特許ＷＯ−Ａ−９３／２２０２２には、３つの成分の仕込原料の３つの流出物への分離の種々の場合が記載されている。しかしながら、方法の３帯域または４帯域の各々、並びに塔内での分離された床の各々における非常な高圧と、圧力の調節と、流量の調節とを同時に伴うものである使用される技術は、非常に高価値を付加された生成物に対してのみ経済的に正当化される。
【０００４】
米国特許ＵＳ−Ａ−４３０６１０７には、液相での擬似移動床方法が記載されている。この方法では、メタキシレンは、エキストラクト形態で採取される。パラキシレン、オルトキシレンおよびエチルベンゼンのフラクションは、中間ラフィネートとして採取される。最後にエチルベンゼンは、ラフィネートとして採取される。メタキシレンおよびエチルベンゼンの合同生産を可能にするこの方法によって、パラキシレンの大部分と、メタキシレンの副次的な流れとを必然的に合同生産することは可能ではない。
【０００５】
米国特許ＵＳ−Ａ−４３１３０１５には、３つの採取物を含む、液相での擬似移動床での炭化水素仕込原料からのパラキシレンおよびメタキシレンの連続合同生産方法が記載されている。エキストラクトは、現実の規格（現実の標準＝９９．７最少）を有して市販されるには非常に不純な（９９．４４％）パラキシレンで構成されて、収率９７．５％を伴う。中間ラフィネートは、エチルベンゼン、オルトキシレン、メタキシレンおよび少量のパラキシレンで構成される。最後にラフィネートは、オルトキシレンおよびメタキシレンの混合物で主として構成される。従って、純粋メタキシレンは、ラフィネートの蒸留によって得られる。
【０００６】
さらに３つの採取物を含む、液相での擬似移動床での炭化水素仕込原料からのパラキシレンおよびメタキシレンの連続合同生産方法が、フランス特許ＦＲ−Ａ−２７８２７１４に記載されている。記載されているクロマトカラムは、５つの帯域について配分される少なくとも２５床を含む。少なくとも５つの床は、メタキシレン、オルトキシレン、エチルベンゼン、溶媒およびパラキシレンを含む中間ラフィネートの抜き出し箇所と、メタキシレン、オルトキシレンおよび溶媒を含むラフィネートの抜き出し箇所との間に含まれる帯域３Ｂ内に位置しなければならない。従って、純度９９％を超えるメタキシレンは、ラフィネートの蒸留によって得られる。方法の実施に必要な多数の床（例えば３０）以外に、炭化水素仕込原料は、５％未満のエチルベンゼン含有量を有する。このことは、制限的である。
【０００７】
本出願人によって、フランス特許出願ＦＲ−Ａ−２８０８２７０が出願され、この特許出願には、エチルベンゼンに限定されない仕込原料からの３つの採取物を含むクロマトカラム内でのパラキシレンおよびメタキシレンの擬似移動床での合同生産方法が記載されている。この方法では、パラキシレンを含むエキストラクトは、連続的に抜き出されて、第１ラフィネートは、連続的にまたは断続的に抜き出される。またこの方法では、オルトキシレンおよびメタキシレンを含む第２ラフィネートは、断続的に抜き出される。さらにこの方法は、第２ラフィネートを蒸留して、少なくとも純度９９％のオルトキシレンおよびメタキシレンを回収することを特徴とする。
【０００８】
さらに米国特許ＵＳ−Ａ−５５１０５６２には、Ｃ８芳香族化合物の分離方法が記載されている。この方法では、オルトキシレン、メタキシレン、パラキシレンおよびエチルベンゼンの混合物は、先ず各々パラキシレンおよびエチルベンゼンと、メタキシレンおよびオルトキシレンとを含む２つの流れに分割される。ついでパラキシレンは、蒸留およびその後の結晶化によってエチルベンゼンから分離される。メタキシレンは、蒸留によってオルトキシレンから分離される。  米国特許ＵＳ−Ａ−４３１３０１５、フランス特許ＦＲ−Ａ−２７８２７１４およびＵＳ−Ａ−５５１０５６２、並びにフランス特許出願ＦＲ−Ａ−２８０８２７０に記載されているあらゆる方法において、メタキシレンは、蒸留によってオルトキシレンから分離される。ところが、これら２つの化合物の沸点は、非常に近似（すなわち各々１３９．１２および１４４．４１）しており、このことは、蒸留によるこれら２つの化合物の分離を非常に困難なものにし、かつ少なくとも約１５０〜２００の棚段を備える大きな塔を必要とする。さらに分離が望まれるメタキシレンおよびオルトキシレンの混合物の流れが、不純物状でパラキシレンおよびエチルベンゼンを含む場合、これら不純物は、９９．０％を超える純度の獲得を困難なものにするメタキシレン中に集中することになる。
【０００９】
本発明に最も関連する先行技術の文献は、米国特許ＵＳ−Ａ−５９００５２３である。この文献の実施例Ｅには、キシレン類の生産方法が記載されている。この方法では、準選択性(paraselective)吸着による第１分離帯域によって、パラキシレンに富むエキストラクトと、供給用の流れの中に存在するオルトキシレンおよびメタキシレンの少なくとも大半を含みかつオルトキシレンを１０％以上含むラフィネートとが生成される。エキストラクトは、高純度のパラキシレンを回収するために蒸留される。ついで第１分離帯域のラフィネートは、中間選択性吸着による第２分離帯域に導入される。この第２分離帯域では、吸着剤は、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比４．０〜６．０を有し、ナトリウムと交換されかつ５００℃で限界酸素指数（ＬＯＩ）に相当する含水量約１．５〜約２．５重量％を有するゼオライトＹであり、またこの第２分離帯域では、分離は、温度１００℃〜１５０℃で液相で行われる。中間選択性吸着による第２分離帯域によって、メタキシレンに富むエキストラクトと、第１ラフィネートの非吸着化合物を含むラフィネート、特にオルトキシレンとが生成される。高純度のメタキシレンが、エキストラクトから回収される。任意の相乗作用が、２つの異性体の合同生産に関して見出されうることなしに、２つの吸着工程が、直列状に配置されることはこの明細書において明らかに判かる。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、炭化水素仕込原料からの市販可能なパラキシレンおよびメタキシレンの合同生産である。本発明の２番目の目的は、蒸留後に少なくとも９９．６％の純度のパラキシレン（最少収率９８％を伴う）と、少なくとも９９％の純度のメタキシレンとを得ることである。本発明の３番目の目的は、第２装置のサイズが縮小されている２つの分離装置を用いてパラキシレンおよびメタキシレンを生成することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
より正確には、本発明は、パラキシレンおよびメタキシレンを含む炭化水素仕込原料からのパラキシレンおよびメタキシレンの合同生産方法に関する。本方法は、少なくとも１つの吸着剤のループ状に相互接続された複数床を含む少なくとも１つの第１クロマトカラム（６）内での擬似移動床での仕込原料の第１分離工程を含む。前記カラムは、仕込原料（１）の注入と、第１ラフィネート（４）の抜き出しと、脱着剤と実質的にエチルベンゼンおよびパラキシレンを除去されたメタキシレンおよびオルトキシレンを含む混合物とを含む第２ラフィネート（５）の抜き出しと、脱着剤（２）の注入と、非常に高純度のパラキシレンを排出するエキストラクト（３）の抜き出しとを含む。本方法は、前記第１カラム（６）内を流通する主要な流れの流れ方向において仕込原料および脱着剤の注入の位置と、エキストラクトの抜き出しの位置とを１床ずつ定期的に同時にずらすことを含む。本方法は、第２ラフィネートを蒸留して脱着剤を除去し、メタキシレンおよびオルトキシレンを含む混合物（１２）を回収し、少なくとも１つの吸着剤を含みかつ混合物（１２）の少なくとも１つの注入と、脱着剤（１６）の注入と、脱着剤を含みかつ吸着剤上で最も吸着される化合物に富むエキストラクト（１８）の抜き出しと、脱着剤を含みかつ吸着剤上で最も少なく吸着される化合物に富むラフィネート（１９）の抜き出しとを含む少なくとも１つの第２クロマトカラム（１７）内においてオルトキシレンおよびメタキシレンの混合物の少なくとも一部の第２分離工程を行うことを特徴とする。さらに本方法は、メタキシレンを含むエキストラクトまたはメタキシレンを含むラフィネートを蒸留して、脱着剤を除去し、ついで９９％を超える純度のメタキシレンを回収することを特徴とする。
【００１２】
第２分離工程は、バッチ式で行われてよい。該第２工程は、擬似移動床の技術に従って、好ましくは向流での擬似移動床を用いて連続的に行われてもよい。これを行うために、前記第２カラム内を流通する主要の流れの流れ方向において第２クロマトカラムに対する混合物および脱着剤の注入の位置と、エキストラクトおよびラフィネートの抜き出しの位置とを１床ずつ定期的に同時にずらす。
【００１３】
先行技術の利点に対する本発明による方法の利点は、次の通りである：
・メタキシレンは、オルトキシレンから蒸留によって分離されない。該蒸留は、困難かつコスト高である。
【００１４】
・一定の生産およびメタキシレンの等純度に関して、第２吸着工程の塔のサイズは、先行技術によって必要とされるサイズに比して、例えば１０〜２０％小さく縮小される。
【００１５】
・吸着剤の床の数と、仕込原料のエチルベンゼン含有量とについて苛酷な制約無しにパラキシレンおよびメタキシレンの生産が可能。
【００１６】
擬似移動床での第１分離工程の間、第１および第２ラフィネートは、連続的または断続的に抜き出されてもよい。第２ラフィネートを、好ましくは連続的に抜き出して、該第２ラフィネートを、中間緩衝タンクを用いないで蒸留工程に連続的に注入してもよい。
【００１７】
方法の特徴によれば、第１分離工程において使用される吸着剤は、バリウムと交換されたゼオライトＸまたはカリウムと交換されたゼオライトＹまたはバリウムおよびカリウムと交換されたゼオライトＹを含んでよい。
【００１８】
好ましい脱着剤は、パラジエチルベンゼンである。しかしながら、さらにトルエン、パラジフルオロベンゼンあるいは混合物状ジエチルベンゼンのような他の脱着剤も適しうる。好ましくはパラジエチルベンゼンが、蒸留によって回収するのに容易であること、および吸着剤に対する親和力が強いことにおいて推奨される。
【００１９】
方法の別の特徴によれば、第２ラフィネートのオルトキシレン化合物およびメタキシレン化合物の第２分離工程において、中間選択性の吸着剤を使用することができる。この場合、抜き出されたエキストラクトは、脱着剤と、最も吸着された化合物である実質的に純粋なメタキシレンとを含む。しかしながら、ラフィネートが、実質的に純粋なメタキシレンを排出し、またエキストラクトが、残留不純物と共に脱着剤中に溶液状でオルトキシレンを排出する吸着剤を使用することもできる。
【００２０】
第２分離工程における好ましい脱着剤は、トルエンである。しかしながら、さらに純粋または混合物状インダン、１，２，４−トリメチルベンゼン、パラメチルエチルベンゼンまたはクメンのような他の脱着剤も適しうる。
【００２１】
第２分離工程の吸着剤は、カルシウムと交換されたゼオライトＸ、セシウムと交換されたゼオライトＸ、ナトリウムと交換されたゼオライトＹまたはナトリウムおよびリチウムと交換されたゼオライトＹから本質的になる群から選ばれる少なくとも１つのゼオライトを含んでもよい。好ましくは実質的にナトリウムのみしか含まないゼオライトＹの使用が推奨される。ナトリウムのみしか含まない中間選択性ゼオライトの例は、米国特許ＵＳ−Ａ−４３２６０９２、ＵＳ−Ａ−５３８２７４７、ＵＳ−Ａ−５９００５２３およびヨーロッパ特許ＥＰ−Ａ−０７１２８２１に記載されている。
【００２２】
本発明の別の特徴によれば、第１分離工程において仕込原料に対する脱着剤の容積比は、０．５〜２．５、好ましくは１〜２であってよい。
【００２３】
本発明の別の特徴によれば、方法の各々の工程を、温度一般に２０〜２５０℃、好ましくは９０〜２１０℃、より詳しくは１６０〜２００℃、圧力常圧〜２０バール（１バール＝０．１ＭＰａ）で操作してもよい。
【００２４】
本発明は、向流で擬似移動床でのパラキシレンおよびメタキシレンの合同生産を説明する図を検討することによってより良く理解される。
【００２５】
メタキシレン、オルトキシレン、エチルベンゼンおよびパラキシレンを含むキシレン仕込原料は、少なくとも５つの帯域を有する少なくとも１つのクロマトカラム（６）内に管路（１）を経て連続的に導入される。該帯域は、ゼオライト、例えばバリウムと交換されたゼオライトＸを含みかつ米国特許ＵＳ−Ａ−４３１３０１５および本出願人の既述特許による向流で擬似移動床での液相で作用する吸着剤の複数床を含む。第１ラフィネートＲ１は、仕込原料の導入箇所の下流に位置する箇所で管路（４）から連続的に抜き出される一方で、メタキシレンおよびオルトキシレンを含む第２ラフィネートＲ２は、塔内での流体の流れ方向（特に下から上）に対して第１ラフィネートの下流において管路（５）から連続的に抜き出される。脱着剤であるパラジエチルベンゼンは、仕込原料の注入箇所の上流に位置する塔の箇所で管路（２）を経て連続的に注入される一方、脱着剤と実質的に純粋なパラキシレンとを含むエキストラクトは、脱着剤の注入箇所の下流に位置する箇所で管路（３）から連続的に抜き出される。このエキストラクトは、蒸留塔（７）内で蒸留される。該蒸留塔から、頂部において、実質的に純粋な（９９．７％を超える）パラキシレンが管路（１０）を経て抜き出され、底部において、再循環されてもよい脱着剤が管路（１３）を経て抜き出される。
【００２６】
第１ラフィネートは、蒸留塔（８）内に導入される。該蒸留塔から、底部において、再循環されてもよい脱着剤が管路（１４）を経て抜き出され、頂部において、キシレン類とエチルベンゼンとを含む混合物が管路（１１）を経て抜き出される。この混合物は、異性化装置に搬送されてよい。
【００２７】
第２ラフィネートは、蒸留塔（９）に導入される。該蒸留塔から、底部において、再循環されてもよい脱着剤が管路（１５）を経て抜き出され、頂部において、本質的にメタキシレンおよびオルトキシレンを含み、かつ実質的にパラキシレンおよびエチルベンゼンを除去された混合物が管路（１２）を経て抜き出される。この管路（１２）は、少なくとも１つの第２クロマトカラム（１７）の入口に接続され、該第２クロマトカラムは、例えばゼオライトＮａＹのようなゼオライト吸着剤の複数床を含み、該第２クロマトカラムは、例えば米国特許ＵＳ−Ａ−４３２６０９２またはＵＳ−Ａ−５３８２７４７に従ってナトリウムを含むゼオライトＹを用いて、向流で擬似移動床での液相で操作される。
【００２８】
例えばトルエンである脱着剤は、仕込原料の導入箇所の上流に位置する箇所においてクロマトカラム（１７）内に管路（１６）を経て連続的に導入される一方で、実質的に純粋なメタキシレンおよび脱着剤を含むエキストラクトは、脱着剤の導入箇所の下流においてかつ仕込原料の導入箇所の上流において管路（１８）を経て連続的に抜き出される。エキストラクトの管路（１８）は、蒸留塔（２０）の入口に接続される。該蒸留塔から、頂部において、脱着剤が、管路（２２）を経て従来通りに抜き出される一方で、塔の底部において、メタキシレンが、例えば９９％を超える純度を伴って管路（２４）を経て回収される。
【００２９】
塔内を流通する主要流体の流れ方向における前記仕込原料の注入箇所の下流において、オルトキシレン、不純物および脱着剤を含むラフィネートが、管路（１９）を経て連続的に抜き出されて、蒸留塔（２１）内で蒸留される。不純物を含むオルトキシレンは、塔（２１）の底部において管路（２５）を経て回収されて、場合によっては管路（１１）のオルトキシレンと共に異性化されてもよい一方で、脱着剤は、塔（２１）の頂部において管路（２３）を経て回収される。
【００３０】
仕込原料および脱着剤の導入箇所と、エキストラクトおよびラフィネートの抜き出し箇所とは、塔内を流通する流体の流れ方向において定期的に同時にずらされる。
【００３１】
【発明の実施の形態】
本発明は、限定されないものとして記載される、次の実施例によって説明される。
【００３２】
［実施例１：（比較例）］
次の重量組成：
ＰＸ：パラキシレン  ２２．６％
ＭＸ：メタキシレン  ４９．９％
ＯＸ：オルトキシレン  ２１．９％
ＥＢ：エチルベンゼン    ５．６％
のキシレン類およびエチルベンゼン混合物を含む仕込原料からのパラキシレンの生産を、１ｍ２の横断面積を有しかつバリウムと交換されたゼオライトＸを含む２４床で構成される円筒状吸着塔２基において、４帯域を有する擬似移動床において向流で実施した。
【００３３】
操作条件は、次の通りであった：
仕込原料：９．５ｍ３・ｈ−１
溶媒：パラジエチルベンゼン  １６．２ｍ３・ｈ−１
エキストラクト：９．６ｍ３・ｈ−１
ラフィネート：１６．１ｍ３・ｈ−１
再循環物の流量（帯域１における）：４８．２ｍ３・ｈ−１
【００３４】
形態は、帯域１、帯域２、帯域３および帯域４において各々５床、９床、８床および２床を有していた。
【００３５】
弁の交換時間（すなわち周期）は、７０．８秒であった。
【００３６】
パラジエチルベンゼンの蒸留後に、得られたエキストラクトは、純度９９．７％のパラキシレンを収率９６．７％で排出した。
【００３７】
ラフィネート  １６．１ｍ３・ｈ−１を蒸留した。流体の流量７．４ｍ３・ｈ−１を得た。その組成は、次の通りであった：
ＰＸ：パラキシレン  １．０％
ＭＸ：メタキシレン  ６３．８％
ＯＸ：オルトキシレン  ２８．０％
ＥＢ：エチルベンゼン    ７．２％
【００３８】
この流体の一部、すなわち０．６４２ｍ３・ｈ−１を採取し、それを中間選択性分離装置に搬送した。メタキシレンの生産を、０．０８０３ｍ２の横断面積を有しかつナトリウムと交換されたゼオライトＹを含む２４床で構成される円筒状吸着塔２基において、擬似移動床において向流で実施した。
【００３９】
操作条件は、次の通りであった：
仕込原料：０．６４２ｍ３・ｈ−１
溶媒：トルエン  １．０２７ｍ３・ｈ−１
エキストラクト：０．７５７ｍ３・ｈ−１
ラフィネート：０．９１２ｍ３・ｈ−１
再循環物の流量（帯域１における）：４．０４５ｍ３・ｈ−１
【００４０】
形態は、帯域１、帯域２、帯域３および帯域４において各々３床、１１床、７床および３床を有していた。
【００４１】
弁の交換時間（すなわち周期）は、９０秒であった。
【００４２】
トルエンの蒸留後に、得られたエキストラクトは、純度９９．０３％のメタキシレンを０．２０８ｍ３・ｈ−１排出した。パラキシレンの生産高は、メタキシレンの生産高の１０倍であった。
【００４３】
［実施例２］
次の重量組成：
ＰＸ：パラキシレン  ２２．６％
ＭＸ：メタキシレン  ４９．９％
ＯＸ：オルトキシレン  ２１．９％
ＥＢ：エチルベンゼン    ５．６％
のキシレン類およびエチルベンゼン混合物を含む仕込原料からのパラキシレンの生産を、１ｍ２の横断面積を有しかつバリウムと交換されたゼオライトＸを含む２４床で構成される円筒状吸着塔２基において、５帯域を有する擬似移動床において向流で実施した。ラフィネート（ラフィネート２）および中間ラフィネートを連続的に抜き出した。
【００４４】
操作条件は、次の通りであった：
仕込原料：９．５ｍ３・ｈ−１
溶媒：パラジエチルベンゼン  １６．２ｍ３・ｈ−１
エキストラクト：９．６ｍ３・ｈ−１
中間ラフィネート：１０．１ｍ３・ｈ−１
ラフィネート２：６．０ｍ３・ｈ−１
再循環物の流量（帯域１における）：４８．２ｍ３・ｈ−１
【００４５】
形態は、帯域１、帯域２、帯域３Ａ、帯域３Ｂおよび帯域４において各々５床、９床、５床、３床および２床を有していた。
【００４６】
弁の交換時間（すなわち周期）は、７０．８秒であった。
【００４７】
パラジエチルベンゼンの蒸留後に、連続的に抜き出されて得られたエキストラクトは、純度９９．７％のパラキシレンを収率９６．７％で排出した。ラフィネートを２つに分割することは、パラキシレンの生産用の装置の性能を低下させないことが証明された。
【００４８】
ラフィネート２の６．０ｍ３・ｈ−１を蒸留した。流体の流量１．１３ｍ３・ｈ−１を得た。その組成は、次の通りであった：
ＰＸ：パラキシレン  ０．７％
ＭＸ：メタキシレン  ７１．７％
ＯＸ：オルトキシレン  ２７．５％
ＥＢ：エチルベンゼン    ０．１％
【００４９】
この流体の一部、すなわち０．５８０ｍ３・ｈ−１を採取し、それを中間選択性分離装置に連続的に搬送した。メタキシレンの生産を、０．０７２５ｍ２の横断面積を有しかつナトリウムと交換されたゼオライトＹを含む２４床で構成される円筒状吸着塔２基において、擬似移動床において向流で実施した。
【００５０】
最適化された操作条件（流量）は、次の通りであった：
仕込原料：０．５８０ｍ３・ｈ−１
溶媒：トルエン  ０．９２８ｍ３・ｈ−１
エキストラクト：０．６７５ｍ３・ｈ−１
ラフィネート：０．８３３ｍ３・ｈ−１
再循環物の流量（帯域１における）：３．９３０ｍ３・ｈ−１
【００５１】
形態は、帯域１、帯域２、帯域３および帯域４において各々３床、１１床、８床および２床を有していた。
【００５２】
弁の交換時間（すなわち周期）は、８２秒であった。
【００５３】
トルエンの蒸留後に、得られたエキストラクトは、純度９９．０４％のメタキシレンを０．２０８ｍ３・ｈ−１排出した、すなわちメタキシレンの生産高の１０倍にあたるパラキシレンの生産高であった。
【００５４】
この実施例では、第１装置が、２４に限定される床数を用いて操作されることが証明された。さらに同一のメタキシレンの生産のために擬似移動床での第２吸着装置において必要な吸着剤および溶媒の量は、実施例１の量よりも約１０％少ないことが証明された。
【００５５】
［実施例３］
次の重量組成：
ＰＸ：パラキシレン  ２１．１％
ＭＸ：メタキシレン  ４８．９％
ＯＸ：オルトキシレン  ２１．４％
ＥＢ：エチルベンゼン    ８．６％
のキシレン類およびエチルベンゼン混合物を含みかつ実施例２の仕込原料よりもエチルベンゼンに富む仕込原料からのパラキシレンの生産を、１ｍ２の横断面積を有しかつバリウムと交換されたゼオライトＸを含む２４床で構成される円筒状吸着塔２基において、擬似移動床において向流で実施した。ラフィネート（ラフィネート２）および中間ラフィネートを連続的に抜き出した。
【００５６】
操作条件は、次の通りであった：
仕込原料：９．５ｍ３・ｈ−１
溶媒：パラジエチルベンゼン  １６．２ｍ３・ｈ−１
エキストラクト：９．５ｍ３・ｈ−１
中間ラフィネート：１２．０５ｍ３・ｈ−１
ラフィネート２：４．１５ｍ３・ｈ−１
再循環物の流量（帯域１における）：４８．２ｍ３・ｈ−１
【００５７】
形態は、帯域１、帯域２、帯域３Ａ、帯域３Ｂおよび帯域４において各々５床、９床、５床、３床および２床を有していた。
【００５８】
弁の交換時間（すなわち周期）は、７０．８秒であった。
【００５９】
パラジエチルベンゼンの蒸留後に、得られたエキストラクトは、純度９９．７％のパラキシレンを収率９６．０％で排出した。
【００６０】
ラフィネート２の４．１５ｍ３・ｈ−１を蒸留した。流体の流量０．６２ｍ３・ｈ−１を得た。その組成は、次の通りであった：
ＰＸ：パラキシレン  １．４％
ＭＸ：メタキシレン  ７０．２％
ＯＸ：オルトキシレン  ２８．２％
ＥＢ：エチルベンゼン    ０．２％
【００６１】
この流体の一部、すなわち０．５９５ｍ３・ｈ−１を採取し、それを中間選択性分離装置に連続的に搬送した。メタキシレンの生産を、０．０７４５ｍ２の横断面積を有しかつナトリウムと交換されたゼオライトＹを含む２４床で構成される円筒状吸着塔２基において、擬似移動床において向流で実施した。
【００６２】
最適化された操作条件（流量）は、次の通りであった：
仕込原料：０．５９５ｍ３・ｈ−１
溶媒：トルエン  ０．９５２ｍ３・ｈ−１
エキストラクト：０．６８４ｍ３・ｈ−１
ラフィネート：０．８６３ｍ３・ｈ−１
再循環物の流量（帯域１における）：４．０２８ｍ３・ｈ−１
【００６３】
形態は、帯域１、帯域２、帯域３および帯域４において各々３床、１１床、８床および２床を有していた。
【００６４】
弁の交換時間（すなわち周期）は、８２秒であった。
【００６５】
トルエンの蒸留後に、得られたエキストラクトは、純度９９．０５％のメタキシレンを０．２０８ｍ３・ｈ−１排出した、すなわちメタキシレンの生産高の１０倍にあたるパラキシレンの生産高であった。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の合同生産方法を示すフローシートである。
【符号の説明】
(6)(17)：クロマトカラム
(7)(8)(9)(20)(21)：蒸留塔
【図１】
0004449027.tif 000002