(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表されるモノマーのうち少なくとも１種を、共重合成分として含有する共重合体を含むことを特徴とする顔料分散剤。
【化１】
0004486279.tif 000012
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ1は、水素原子、又は置換もしくは無置換のアルキル基を表す。Ｒ2は、エチレン基、トリメチレン基又は−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−を表す。Ｘは、−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、又はフェニレン基を表す。Ａは、置換もしくは無置換の、ピリジル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、及びテトラゾリル基の中から選択される含窒素複素環基を表す。
【請求項２】
前記Ｒ１で表される置換のアルキル基は置換基として、ハロゲン原子、カルボキシル基、エステル基、エーテル基およびチオエーテル基から選ばれる少なくとも一つを有し、且つ、前記Ａで表される置換の含窒素複素環基は置換基として、ハロゲン原子、カルボキシル基、エステル基、エーテル基、水酸基、アミノ基、アミド基、チオール基およびチオエーテル基から選ばれる少なくとも一つを有することを特徴とする請求項１に記載の顔料分散剤。
【請求項３】
前記共重合体が、末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性オリゴマーを共重合成分として含有する請求項１又は２に記載の顔料分散剤。
【請求項４】
有機溶媒中に、少なくとも顔料と請求項１から３のいずれかに記載の顔料分散剤とが分散されてなることを特徴とする顔料分散組成物。
【請求項５】
前記顔料が、フタロシアニン系顔料である請求項４に記載の顔料分散組成物。
【請求項６】
請求項４または５に記載の顔料分散組成物、酸性基を有するバインダーポリマー、エチレン性不飽和二重結合を二個以上有する多官能モノマー、及び光重合開始剤を含有することを特徴とする着色感光性組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特定の構造を有するモノマーを共重合成分として含有する共重合体からなる顔料分散剤、該顔料分散剤と顔料とが分散されてなる顔料分散組成物、及び該顔料分散組成物を含有する着色感光性組成物に関し、更に詳しくは、顔料同士の凝集を効果的に防止し該顔料の良好な分散を実現する顔料分散剤、顔料の分散性、流動性等に優れ、かつ、着色力も優れ、塗料、印刷インキ、カラー表示板等の広い範囲で好適に使用し得る顔料分散組成物、及び、カラープルーフ等の基体上の多色画像の形成や、液晶カラーディスプレイ等に使用されるカラーフィルタの製造、フォトマスク等に好適に使用し得る着色感光性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、顔料は、鮮明な色調と高い着色力とを示し、多くの分野で広く使用されてきている。
しかし、顔料をより微細化していくと、該顔料の分散液は高粘度を示すことが多い。このため、この顔料分散液を工業的規模で調製した場合は、該顔料分散液の分散機からの取り出しが困難となったり、パイプラインによる輸送ができなくなったり、更には貯蔵中にゲル化して使用不能となる、等の問題がある。
【０００３】
このような顔料を含有する着色感光性組成物は、例えば、カラープルーフやカラーフィルタ等を作製するための画像形成材料として有用である。前記顔料としては、前述のように鮮明な色調と高い着色力が求められる。
前記着色感光性組成物を用いて着色画像を形成するには、感光性組成物の層を基板上に形成し、露光、現像を行う。この現像の際、現像液としては、環境上の問題から、有機溶剤よりアルカリ性水溶液を使用することが多く、着色感光性層はアルカリ性水溶液に可溶であることが要求される。また、着色感光性組成物の塗布液の溶媒（即ち顔料の分散媒体）としては塗布後の乾燥の観点から、有機溶剤を使用するのが好ましい。従って、着色感光性組成物に使用される結合剤（バインダ）は、酸性基を有し、かつ適当な有機溶媒に溶解することが必要である。着色感光性組成物においては、通常、顔料はこのような酸性基を有するバインダ中に分散されている。
【０００４】
一般に、このような着色感光性組成物により形成される層は極めて薄く、かつ薄い膜厚で高い着色濃度を示すことが要求されることから、有機溶媒に可溶の酸性基を有するバインダ中に、顔料を高度に微細化、分散させることが必要となる。
【０００５】
例えば、前記着色感光性組成物を用いて液晶ディスプレイ等に使用されるカラーフィルタを製造する場合、着色材を赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）の各画素部に配置する方法としては、染色法、印刷法、電着法、顔料分散法等が実用化されているが、品質、製造安定性等の点で優れる顔料分散法が広く採用されている。
前記顔料分散法においては、前記着色感光性組成物の塗布液を透明基板上に塗布して着色感光性層を設け、パターン露光した後、現像して第一色目の画素パターンを形成し、これを複数回繰り返して、該透明基板上に複数色の画素パターンを形成する。
【０００６】
しかし、ここでは着色材として顔料を用いるため、該顔料の微細化が十分でない場合には、該顔料により光が散乱、吸収され、光透過率が低下してしまう。更に、該顔料による光の散乱、複屈折等で偏光軸が回転し、液晶表示装置のコントラストも低下してしまう、等の問題もある（１９９０年第７回色彩光学コンファレンス、５１２色表示１０．４”サイズＴＦＴ−ＬＣＤ用カラーフィルタ、植木、小関、福永、山中）。このため、前記着色感光性組成物においては、前記顔料を高度に微細化した状態で分散させておくことが必要とされる。
【０００７】
従来においては、流動性、分散性等に優れた顔料分散液、あるいは着色感光性組成物を得るため、種々の分散剤を使用することが知られている。該分散剤は、ポリマー系分散剤と低分子化合物分散剤とに大別でき、前記ポリマー系分散剤としては、ポリアクリル酸塩、マレイン酸ナトリウムオレフィン共重合体、末端カルボキシル基含有ポリエステル（特公昭５４−３４００９号公報）、テトラキス（２−ヒドロキシアルキル）エチレンジアミンを出発物質とする酸性基及び／又は塩基性基を有するポリエステル（特開平２−２４５２３１号公報）、マクロモノマー（末端にエチレン性不飽和基を有するオリゴマー）、水酸基を有するモノマー、カルボキシ基含有モノマー及びこれら以外のモノマーの４種からなる共重合体（特開平８−２５９８７６号公報）等が知られており、また、前記低分子化合物分散剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルジアミン、アルカノールアミン誘導体（米国特許第３５３６５１０号）等が知られている。
【０００８】
前記分散剤の中でも、特開平７−１４０６５４号公報、特開平５−２７３４１１号公報、特開平８−２５９８７６号公報の各公報には、カラーフィルター、カラープルーフ等の材料としての着色感光性組成物に、マクロモノマー（末端にエチレン性不飽和基を有するオリゴマー）を含む共重合体を使用することによって、顔料粒径が小さく、分散安定性に優れた顔料分散液が得られることが開示されている。
【０００９】
しかしながら、該マクロモノマーを含む共重合体は、顔料に対する吸着を促進する官能基を含有しないため、分散剤としても単独では機能せず、他の分散剤との併用が必要であるという問題がある。該マクロモノマーを含む共重合体を分散剤として用いた場合、高分子分散剤に見られる増粘作用については小さくて良好であるが、顔料の微粒子効果が十分でなく、分散性も十分でないという問題がある。
【００１０】
そこで、特開平９−１４６２７２号公報では、顔料に対する吸着を促進する官能基として、グラフト部に酸性基を含有する該マクロモノマーを含む共重合体を顔料分散剤として用いることで、分散性の向上を図っている。しかしながら、グラフト部による立体反発効果が低下するため分散性が十分でないという問題がある。
これに対し、特開平１０−３３９９４９号公報では、該マクロモノマーに加え、主鎖部に窒素原子含有基及びエチレン性不飽和二重結合を有するモノマーを共重合成分として含む共重合体を分散安定剤として用いることで、顔料との相互作用（吸着）を促進するとともに、グラフト部の効果的な立体反発により、顔料の分散性を高めることを可能とした。
【００１１】
しかしながら、前記共重合体（分散安定剤）としては、顔料の分散性、流動性、及び安定性等においてさらなる性能の改善が求められており、これらの機能を満たす顔料分散剤、該顔料分散剤及び顔料を含む顔料分散組成物、及び該顔料分散組成物を用いた着色感光性組成物は、未だ提供されていないのが現状である。
また、カラーフィルタ等における青（Ｂ）画素、及び緑（Ｇ）画素の着色顔料として用いられるフタロシアニン系顔料に対して好適な顔料分散剤を見出すことが、従来より求められていた。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、
本発明は、第１に、顔料を凝集させず該顔料の安定かつ良好な分散性、流動性を実現し、かつ光透過性にも優れ、特にフタロシアニン系顔料の分散に好適な顔料分散剤を提供することを目的とする。
本発明は、第２に、前記顔料分散剤を含有し、顔料の分散性、流動性等に優れ、かつ着色力が高く、アルカリ現像適性にも優れ、塗料、印刷インキ、カラー表示板等の広い範囲で好適に使用し得る顔料分散組成物を提供することを目的とする。
本発明は、第３に、前記顔料分散組成物を含有し、着色力が高く、アルカリ現像適性に優れ、カラープルーフ等、基体上の多色画像の形成や、液晶カラーディスプレイ等に使用されるカラーフィルタの製造などに好適に使用し得る着色感光性組成物を提供することを目的とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、
＜１＞  下記一般式（Ｉ）で表されるモノマーのうち少なくとも１種を、共重合成分として含有する共重合体を含むことを特徴とする顔料分散剤である。
【００１４】
【化２】
0004486279.tif 000002
【００１５】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ1は、水素原子、又は置換もしくは無置換のアルキル基を表す。Ｒ2は、エチレン基、トリメチレン基又は−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−を表す。Ｘは、−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、又はフェニレン基を表す。Ａは、置換もしくは無置換の、ピリジル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、及びテトラゾリル基の中から選択される含窒素複素環基を表す。
＜２＞  前記Ｒ１で表される置換のアルキル基は置換基として、ハロゲン原子、カルボキシル基、エステル基、エーテル基およびチオエーテル基から選ばれる少なくとも一つを有し、且つ、前記Ａで表される置換の含窒素複素環基は置換基として、ハロゲン原子、カルボキシル基、エステル基、エーテル基、水酸基、アミノ基、アミド基、チオール基およびチオエーテル基から選ばれる少なくとも一つを有する前記＜１＞に記載の顔料分散剤である。
【００１６】
＜３＞  前記共重合体が、末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性オリゴマーを共重合成分として含有する前記＜１＞又は＜２＞に記載の顔料分散剤である。
【００１７】
＜４＞  有機溶媒中に、少なくとも顔料と前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の顔料分散剤とが分散されてなることを特徴とする顔料分散組成物である。
【００１８】
＜５＞  前記顔料が、フタロシアニン顔料である前記＜４＞に記載の顔料分散組成物である。
【００１９】
＜６＞  前記＜４＞または＜５＞に記載の顔料分散組成物、酸性基を有するバインダーポリマー、エチレン性不飽和二重結合を二個以上有する多官能モノマー、及び光重合開始剤を含有することを特徴とする着色感光性組成物である。
【００２０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の顔料分散剤、顔料分散組成物、及び着色感光性組成物について説明する。ここではまず、本発明の顔料分散剤について詳しく説明する。
【００２１】
（顔料分散剤）
本発明の顔料分散剤は、下記一般式（Ｉ）で表されるモノマーのうち少なくとも１種を、共重合成分として含有する共重合体を含むことを特徴とする。
【００２２】
【化３】
0004486279.tif 000003
【００２３】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ1は、水素原子、又は置換もしくは無置換のアルキル基を表す。Ｒ2は、エチレン基、トリメチレン基又は−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−を表す。Ｘは、−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、又はフェニレン基を表す。Ａは、置換もしくは無置換の、ピリジル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、及びテトラゾリル基の中から選択される含窒素複素環基を表す。
【００２４】
＜一般式（Ｉ）で表されるモノマー＞
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ1は、水素原子、又は置換もしくは無置換のアルキル基を表す。前記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、フェニル基、ベンジル基等を挙げることができ、その中でも、メチル基が好ましい。
前記アルキル基は、置換基を有していてもよく、該置換基としては、例えば、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子等）、カルボキシル基、エステル基、エーテル基、チオエーテル基等が好適に挙げられ、その中でも、ハロゲン原子が好ましい。
【００２５】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ2は、エチレン基、トリメチレン基、−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−を表す。
前記一般式（Ｉ）で表されるモノマーにおいて、前記Ｒ2は、後述する含窒素複素環基を導入する際の所謂スペーサーとして機能する観点から、好ましい。
【００２６】
前記一般式（Ｉ）において、Ｘは、−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、又はフェニレン基を表し、その中でも、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、フェニレン基が好ましい。
【００２７】
前記一般式（Ｉ）において、Ａは、置換もしくは無置換の含窒素複素環基を表す。Ａとしては、置換もしくは無置換の、ピリジル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、及びテトラゾリル基の中から選択される。
前記含窒素複素環基は、置換基を有していてもよく、該置換基としては、例えば、ハロゲン原子、カルボキシル基、エステル基、エーテル基、水酸基、アミノ基、アミド基、チオール基、チオエーテル基等が挙げられる。
前記含窒素複素環基は、顔料、特にフタロシアニン系有機顔料に対する吸着基として優れており、該顔料の分散性を高める観点から、好ましく用いられる。また、スペーサーとして機能する前記Ｒ2を介して、該含窒素複素環基を導入することにより、さらに顔料の分散性に対する効果が高まっている。
【００２８】
以下に、前記一般式（Ｉ）で表されるモノマーの好ましい具体例（モノマー１〜モノマー１８）を示すが、本発明はこれらの具体例に限定されるものではない。
【００２９】
【化４】
0004486279.tif 000004
【００３０】
【化５】
0004486279.tif 000005
【００３１】
【化６】
0004486279.tif 000006
【００３２】
本発明の顔料分散剤は、前記一般式（Ｉ）で表されるモノマーのうち少なくとも１種を、共重合成分として含有する共重合体を含むことを特徴とする。
前記共重合体においては、前記一般式（Ｉ）で表されるモノマーは、１種単独で共重合成分として含まれてもよく、２種以上が共重合成分として含まれていてもよい。
前記共重合体において、前記一般式（Ｉ）で表されるモノマーに由来する繰り返し単位は、３〜７０質量％の割合で含有されるのが好ましく、５〜５０質量％の割合で含有されるのがより好ましく、１０〜４０質量％の割合で含有されるのが特に好ましい。この範囲内であれば、該共重合体を含む顔料分散剤を用いることにより、顔料の凝集を伴うことなく、安定な顔料分散液を得ることができる。
【００３３】
＜末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性オリゴマー＞
本発明の顔料分散剤において、前記一般式（Ｉ）で表されるモノマーのうち少なくとも１種を共重合成分として含有する共重合体は、さらに、末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性オリゴマー（以下、「マクロモノマー」と、称する場合がある。）を共重合成分として含有するのが、好ましい。
【００３４】
前記末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性オリゴマー（マクロモノマー）は、ポリマー鎖部分とその末端のエチレン性不飽和二重結合を有する基の部分とからなる。
前記エチレン性不飽和二重結合を有する基は、ポリマー鎖の一個の末端（以下、「片末端」と称する場合がある。）にのみ有することが好ましい。
【００３５】
前記末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性オリゴマーの分子量としては、ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）が１０００〜２００００であるのが好ましく、２０００〜１００００であるのがより好ましい。
前記数平均分子量が、１０００〜２００００であれば、顔料分散剤としての十分な立体反発効果を保持できると共に、立体効果による、顔料への吸着時間の増大も防げる。
【００３６】
前記末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性オリゴマーにおいて、前記ポリマー鎖部分としては、アルキル（メタ）アクリレート、スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル及びブタジエンからなる群より選ばれる少なくとも一種のモノマーから形成される単独重合体あるいは共重合体であることが一般的であり、これらの中でも、アルキル（メタ）アクリレートの単独重合体あるいは共重合体、又はポリスチレンが好適に挙げられる。
【００３７】
前記末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性オリゴマーにおいて、前記エチレン性不飽和二重結合を有する基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基が好ましく、特に（メタ）アクリロイル基が好ましい。
【００３８】
本発明において、前記末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性オリゴマーは、置換基で置換されていてもよく、該置換基としては、特に制限はないが、例えば、ハロゲン原子などが挙げられる。
【００３９】
本発明においては、前記末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性オリゴマーの中でも、下記一般式（II）で表される重合性オリゴマー（マクロモノマー）が好ましい。
【００４０】
【化７】
0004486279.tif 000007
【００４１】
前記一般式（II）において、Ｒ21及びＲ23は、各々独立に、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ22は、置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキレン基を表す。Ｙは、フェニル基、炭素原子数１〜４のアルキル基を有するフェニル基、又は−ＣＯＯＲ24（ここで、Ｒ24は、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基、又は炭素数７〜１０のアリールアルキル基を表す。）を表す。ｎは１０〜２００を表す。
【００４２】
前記Ｒ22の中でも、炭素数２〜４のアルキレン基が好ましく、エチレン基がより好ましい。また、前記Ｙの中でも、フェニル基又は−ＣＯＯＲ24（ここで、Ｒ24は、炭素数１〜４のアルキル基を表す。）が好ましい。
【００４３】
前記末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性オリゴマーの好ましい具体例としては、ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、及びポリ−ｉ−ブチル（メタ）アクリレート等の、分子の片末端に（メタ）アクリロイル基が結合したポリマーが好適に挙げられる。
【００４４】
前記末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性オリゴマーとしては、市販品であってもよく、適宜合成したものであってもよい。前記市販品としては、例えば、片末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー（Ｍｎ＝６０００、商品名：ＡＳ−６,東亜合成化学（株）製）、片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー（Ｍｎ＝６０００、商品名：ＡＡ−６,東亜合成化学（株）製）、片末端メタクリロイル化ポリ−ｎ−ブチルアクリレートオリゴマー（Ｍｎ＝６０００、商品名：ＡＢ−６,東亜合成化学（株）製）などが挙げられる。
【００４５】
本発明の顔料分散剤に含まれる共重合体において、前記末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性オリゴマーに由来する繰り返し単位は、２０〜９９質量％の割合で含有されるのが好ましく、２０〜９０質量％の割合で含有されるのがより好ましい。前記含有率が２０〜９９質量％であれば、顔料分散剤としての十分な立体反発と、顔料への十分な吸着力が得られ、分散液の粘度の上昇を抑えることができる。
【００４６】
＜その他の共重合成分＞
本発明の顔料分散剤に含まれる前記共重合体は、前記一般式（Ｉ）で表されるモノマー及び前記重合性オリゴマーと、更にこれらと共重合可能な他のモノマーとの共重合体であることも好ましい。
このような共重合成分となり得る他のモノマーの具体例としては、不飽和カルボン酸、芳香族ビニル化合物、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸アルキルアリールエステル、グリシジル（メタ）アクリレート、カルボン酸ビニルエステル、シアン化ビニル、脂肪族共役ジエンが好適に挙げられ、その中でも、不飽和カルボン酸、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸アルキルアリールエステル、及びカルボン酸ビニルエステルがより好ましい。
【００４７】
前記不飽和カルボン酸の中でも、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸及びフマル酸が好ましい。
前記芳香族ビニル化合物の中でも、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、及びビニルトルエンが好ましい。
前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルの中でも、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート及びｉ−ブチル（メタ）アクリレートが好ましい。
前記（メタ）アクリル酸アルキルアリールエステルの中でも、例えば、ベンジル（メタ）アクリレートが好ましい。
前記カルボン酸ビニルエステルの中でも、例えば、酢酸ビニル及びプロピオン酸ビニルが好ましい。
前記シアン化ビニルの中でも、例えば、（メタ）アクリロニトリル及びα−クロロアクリロニトリルが好ましい。
前記脂肪族共役ジエンの中でも、例えば、１、３−ブタジエン及びイソプレンが好ましい。
【００４８】
本発明の顔料分散剤に含まれる共重合体において、前記共重合成分となり得る他のモノマーに由来する繰り返し単位は、０〜７０質量％の割合で含有されるのが好ましく、０〜５０質量％の割合で含有されるのがより好ましい。
【００４９】
＜共重合体＞
本発明の顔料分散剤に含まれる前記共重合体は、前記一般式（Ｉ）で表されるモノマー、即ち、含窒素複素環及びエチレン性不飽和二重結合を有するモノマーと、好ましくは前記末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性オリゴマーと、必要に応じて共重合可能なその他のモノマーとの重合反応により形成される。
従って、前記共重合体は、例えば、図１で表されるような構造をとる。図１において、１は、重合性オリゴマーのエチレン性不飽和二重結合の基に相当する部分で重合反応により単結合となっている。２は、この基に接続する重合性オリゴマーのポリマー鎖である。３は、一般式（Ｉ）で表されるモノマーのモノマー単位であり、該モノマーが重合反応により重合性オリゴマーと結合して形成されたものである。
【００５０】
本発明の顔料分散剤に含まれる前記共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、３０００〜１０００００であるのが好ましく、５０００〜５００００であるのが特に好ましい。この重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（キャリア：テトラヒドロフラン）により測定されるポリスチレン換算重量平均分子量である。
【００５１】
ここで、本発明の顔料分散剤に含まれる共重合体の好ましい具体例（１〜２８）を以下に示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
前記共重合体の好ましい具体例としては、（１）モノマー１／片末端メタクリロイル化ポリメチル（メタ）アクリレート共重合体、（２）モノマー１／片末端メタクリロイル化ポリスチレン共重合体、（３）モノマー１／片末端メタクリロイル化ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート共重合体、（４）モノマー１／片末端メタクリロイル化メチル（メタ）アクリレート及びヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの共重合体の共重合体、（５）モノマー１／片末端メタクリロイル化ｎ−ブチル（メタ）アクリレートとヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの共重合体の共重合体、（６）モノマー１／片末端メタクリロイル化２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート及びヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの共重合体の共重合体、（７）モノマー１／片末端メタクリロイル化スチレン及びアクリロニトリルの共重合体の共重合体、（８）モノマー１／片末端メタクリロイル化ポリエチレングリコール共重合体、（９）モノマー１／片末端メタクリロイル化ポリプロピレングリコール共重合体、（１０）モノマー１／片末端メタクリロイル化ポリε−カプロラクトン共重合体、（１１）モノマー１／片末端メタクリロイル化メチル（メタ）アクリレート／片末端メタクリロイル化ポリエチレングリコール共重合体、（１２）ポリアリルアミン／片末端メタクリロイル化ポリメチル（メタ）アクリレート共重合体、（１３）ポリアリルアミン／片末端メタクリロイル化ポリメチル（メタ）アクリレート／片末端メタクリロイル化ポリエチレングリコール共重合体、（１４）モノマー２／片末端メタクリロイル化ポリメチル（メタ）アクリレート共重合体、（１６）モノマー４／片末端メタクリロイル化ポリメチル（メタ）アクリレート共重合体、（１９）モノマー７／片末端メタクリロイル化ポリメチル（メタ）アクリレート共重合体、（２０）モノマー８／片末端メタクリロイル化ポリメチル（メタ）アクリレート共重合体、（２３）モノマー１１／片末端メタクリロイル化ポリメチル（メタ）アクリレート共重合体、（２５）モノマー１３／片末端メタクリロイル化ポリメチル（メタ）アクリレート共重合体、（２６）モノマー１４／片末端メタクリロイル化ポリメチル（メタ）アクリレート共重合体、（２７）モノマー１５／片末端メタクリロイル化ポリメチル（メタ）アクリレート共重合体、（２８）モノマー２／片末端メタクリロイル化ポリメチル（メタ）アクリレート／片末端メタクリロイル化ポリエチレングリコール共重合体、等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５２】
本発明の顔料分散組成物に含まれる前記共重合体は、前記一般式（Ｉ）で表されるモノマー、好ましくは前記重合性オリゴマー、必要に応じて共重合成分となり得る他のモノマーを、溶媒中でラジカル重合させることにより得ることができる。
その際、一般にラジカル重合開始剤が使用されるが、さらに連鎖移動剤（例えば、２−メルカプトエタノール、及びドデシルメルカプタン）も使用することができる。
【００５３】
−分散剤−
本発明の顔料分散剤は、必要に応じて前記共重合体とともに、その他の成分として公知の分散剤を含んでいてもよい。その場合、前記共重合体と公知の分散剤との質量比が、９９：１〜１０：９０（前記共重合体：公知分散剤）の範囲、好ましくは９９：１〜３０：７０の範囲で使用されるのが、好ましい。
【００５４】
前記公知の分散剤の具体例としては、ノナンアミド、デカンアミド、ドデカンアミド、Ｎ−ドデシルヘキサデカンアミド、Ｎ−オクタデシルプロピオアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデカンアミド及びＮ，Ｎ−ジヘキシルアセトアミド等のアミド化合物、ジエチルアミン、ジヘプチルアミン、ジブチルヘキサデシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルメタンアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン及びトリオクチルアミン等のアミン化合物、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−（テトラヒドロキシエチル）−１，２−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ（ヒドロキシエチル）−１，２−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ヒドロキシエチルポリオキシエチレン）−１、２−ジアミノエタン、１，４−ビス（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン及び１−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン等のヒドロキシ基を有するアミン等を挙げることができ、その他にニペコタミド、イソニペコタミド、ニコチン酸アミド等の化合物を挙げることができる。また市販品として、シゲノックス−１０５（商品名、ハッコールケミカル社製）を挙げることができる。
【００５５】
また、本発明の顔料分散剤には、前記共重合体とともに、下記一般式（III）または下記一般式（IV）で表わされるアミン化合物を含むことが好ましい。
【００５６】
【化８】
0004486279.tif 000008
【００５７】
前記一般式（III）において、Ｒ31、Ｒ32は、各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよいアラルキル基を表し、Ｒ31及びＲ32は、互いに結合して窒素原子を含んだ５員又は６員の飽和環を形成してもよい。該飽和環は、更に酸素原子、硫黄原子、窒素原子から選択される１〜３個の原子を含んでもよい。Ｒ33は、アルキレン基、又はエーテル結合を含むアルキレン基を表す。Ｘ3 は、−ＣＯＮ（Ｙ31）（Ｙ32）、−ＯＣＯＮ（Ｙ31）（Ｙ32）、−Ｎ（Ｙ33）ＣＯ（Ｙ34）又は−Ｎ（Ｙ33）ＣＯＮ（Ｙ31）（Ｙ32）で表せる基を表す。Ｙ31、Ｙ32、Ｙ32、Ｙ34は、各々独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、又は置換基を有していてもよいアリール基を表す。
【００５８】
【化９】
0004486279.tif 000009
【００５９】
前記一般式（IV）において、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ46、Ｒ47は、各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよいアラルキル基を表し、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ46、Ｒ47は、各々独立に、互いに結合して窒素原子を含んだ５員又は６員の飽和環を形成してもよい。該飽和環は、更に酸素原子、硫黄原子、及び窒素原子から選択される１〜３個の原子を含んでもよい。Ｒ44、Ｒ45は、アルキレン基又はエーテル結合を含むアルキレン基を表す。Ｚ4は、−ＣＯＮ（Ｙ41）−、−ＯＣＯＮ（Ｙ41）−又は−Ｎ（Ｙ42）ＣＯＮ（Ｙ43）−で表せる基を表す。Ｙ41、Ｙ42、Ｙ43は一般式（III）におけるＹ31、Ｙ32、Ｙ33と順に同じ意味を表す。前記化合物として、例えばビス（２−（１−モルホリノ）エチル）テレフタルアミドを挙げることができる。
【００６０】
−界面活性剤−
また、本発明の顔料分散剤に含まれるその他の成分としては、各種界面活性剤が挙げられる。界面活性剤の使用は、分散安定性の向上の観点から有効である。
前記界面活性剤としては、例えば、アルキルナフタレンスルホン酸塩、燐酸エステル塩に代表されるアニオン系界面活性剤、アミン塩に代表されるカチオン系界面活性剤、アミノカルボン酸、ベタイン型に代表される両性界面活性剤等が好適に挙げられる。
【００６１】
本発明の顔料分散剤は、公知の顔料の分散に好適に使用することができ、後述する本発明の顔料分散組成物及び着色感光性組成物に特に好適に使用することができる。
【００６２】
（顔料分散組成物）
次に、本発明の顔料分散組成物について説明する。
本発明の顔料分散組成物は、有機溶媒中に、少なくとも顔料と、前記顔料分散剤とが分散されてなることを特徴とする。前記顔料としては、有機顔料が好ましい。また、本発明の顔料分散組成物は、後述する着色感光性組成物の作製に好適に用いられる。
【００６３】
＜有機顔料＞
まず、本発明において使用可能な顔料について説明する。
前記顔料としては、有機顔料が好ましく挙げられる。該有機顔料としては、例えば、黄色顔料、オレンジ顔料、赤色顔料、バイオレット顔料、青色顔料、緑色顔料、ブラウン顔料、黒色顔料、などが好ましい。
【００６４】
前記黄色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４８、Ｃ．Ｉピグメントイエロー１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、等が好適に挙げられる。
【００６５】
前記オレンジ顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５９、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、等が好適に挙げられる。
【００６６】
前記赤色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピクメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２０、Ｃ．Ｉ．ピグメンレッド２２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、等が好適に挙げられる。
【００６７】
前記バイオレット顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３０、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３７、Ｃ．Ｉ．ピクメンドバイオレット４０、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット５０、等が好適に挙げられる。
【００６８】
前記青色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２、Ｃ、Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６４、などが好適に挙げられる。
【００６９】
前記緑色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピクメントグリーン３６、などが挙げられる。
前記ブラウン顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２６、などが挙げられる。
前記黒色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、などが挙げられる。
【００７０】
これらの顔料は１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。本発明においては、前記顔料の中でも、フタロシアニン系顔料が好ましく、例えば、ピグメントイエロー１３８、ピグメントイエロー１３９、ピグメントイエロー１８５、ピグメントイエロー８３、などの酸性基を有する顔料が好ましく、ピグメントイエロー１３８、ピグメントイエロー１３９、ピグメントイエロー１８５、ピグメントレッド２５４、ピグメントグリーン３６、ピグメントブルー１５などが特に好ましい。
【００７１】
＜有機溶剤＞
次に、本発明において使用可能な前記有機溶媒について説明する。
前記有機溶剤としては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル及びこれらの酢酸エステル類；酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル等の酢酸エステル類；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン等のアルコール類、などが挙げられる。
【００７２】
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、アルキレングリコールモノアルキルエーテル類、及びその酢酸エステル類、酢酸エステル類、メチルエチルケトン、などが好ましい。
【００７３】
＜分散＞
本発明の顔料分散組成物は、有機溶媒中に、少なくとも前記顔料と、前記顔料分散剤とが分散されてなる。即ち、本発明の顔料分散組成物は、前記顔料分散剤の働きにより、顔料が有機溶媒中で十分に分散され、安定した状態にあるものを意味する。
さらに詳しくは、顔料分散剤による分散とは、二次粒子の状態で一般に存在する顔料粒子をほぐして一次粒子の状態にし、再凝集を防止することを意味する。
本発明の顔料分散剤は、顔料への吸着部位と、該顔料が一次粒子の形態に分散された後での再凝集を防ぐ立体反発部位とを有するグラフト型分散剤であり、単独で使用しても十分に優れた分散効果を発揮する。
また、本発明の顔料分散剤による顔料の分散は、該顔料分散剤と、顔料との直接の混合により効果的に達成され、顔料以外に分散され得る粒子ができるだけ存在しない状態で行うのが好ましい。このような状態で顔料の分散を行うと、本発明の顔料分散剤が該顔料粒子の周囲に瞬時に吸着し、該顔料粒子が良好に分散し、良好に流動し、該顔料粒子同士の凝集が効果的に抑制される。
一方、顔料粒子以外に分散され得る粒子が存在した状態で顔料の分散を行うと、本発明の顔料分散剤が、目的とする顔料粒子の表面に吸着せず、他の粒子表面に吸着し、該顔料分散剤の顔料分散効果が損なわれることがる。したがって、例えば、感光材料等を製造する場合等において、顔料を良好に分散させた状態で該感光材料等中に含有させるには、該顔料と本発明の顔料分散剤とを早い時期に混合しておくのが好ましく、感光層用塗布液等の調製時等の遅い時期に本発明の顔料分散剤を添加・混合するのは好ましくない。
【００７４】
本発明の顔料分散剤に含まれる前記共重合体が、有機顔料粒子に吸着し、顔料が分散している状態の模式図を図２に示す。
図２において、一般式（Ｉ）で表されるモノマー単位、即ち、含窒素複素環を含むモノマー単位３における窒素原子は、有機顔料粒子４の表面に吸着し、重合性オリゴマーのポリマー鎖２が有機顔料粒子４から突き出て、有機顔料粒子の周辺を覆っている。
【００７５】
本発明の顔料分散組成物を、後述する着色性感光性組成物として使用する際、共に用いられる酸性基を有するバインダーポリマーの酸性基と、前記モノマー単位３における含窒素複素環との間で、塩を形成したり、強い分子間力が働いたりする場合が多いが、重合性オリゴマーのポリマー鎖２の存在により、このような挙動を抑制し、むしろ分散後の安定性を向上させ、含窒素複素環による分散性向上の効果も高めていると考えられる。
本発明の顔料分散剤は、一般の窒素原子含有基を有するポリマー系分散剤に比較して、有機顔料を分散させる際の増粘作用がより小さく、有機顔料の分散性を向上させる効果も向上している。特に酸性の有機顔料に対して分散性向上の効果が大きい。
【００７６】
前記顔料の前記顔料分散組成物における含有量としては、全固形分あたり通常５〜８０質量％であり、１０〜７０質量％が好ましい。
前記含有量が、５〜８０質量％であれば、顔料分散組成物の粘度の上昇を伴わずに、十分な着色力を得ることができる。
【００７７】
前記顔料分散剤の前記顔料分散組成物における含有量としては、前記顔料１００質量部に対し、通常、０．１〜２００質量部であり、１〜５０質量部が好ましい。
前記含有量が、０．１〜２００質量部であれば、顔料分散組成物の粘度の上昇を伴うことがなく、また、カラーフィルター等の作製の際において、色度を得るための塗布膜の厚みの調整も容易に行える。
【００７８】
前記有機溶剤の前記顔料分散組成物における含有量としては、前記顔料１００質量部に対し、通常、１０〜２０００質量部であり、２０〜１０００質量部が好ましい。
前記含有量が、１０〜２０００質量部であれば、顔料分散組成物の粘度が上昇することもなく、また、貯蔵時のスペースも小さくてすむ。
【００７９】
＜顔料分散組成物の調製＞
本発明の前記顔料分散組成物は、例えば、以下の方法により調製することができる。
１）前記顔料と前記顔料分散剤とを予め混合して得られる組成物を、前記有機溶剤（又はビヒクル）に添加して分散させる方法
２）前記有機溶剤（又はビヒクル）に、前記顔料と前記顔料分散剤とを別々に添加して分散させる方法
３）前記顔料と前記顔料分散剤とを予め別々に前記有機溶剤（又はビヒクル）に分散し、得られた分散体を混合する方法（この場合、前記顔料分散剤を前記有機溶剤のみで分散してもよい）
４）前記有機溶剤（又はビヒクル）に前記顔料を分散した後、得られた分散体に前記顔料分散剤を添加する方法
【００８０】
前記ビヒクルとは、塗料が液体状態にあるときに顔料を分散させている媒質の部分をいい、液状であって前記顔料と結合して塗膜を固める成分（バインダ）と、これを溶解希釈する成分（前記有機溶剤）とを含む。
【００８１】
前記顔料を分散させる際に使用する分散機としては、特に制限はなく、例えば、ニーダー、ロールミル、アトライタ、スーパーミル、ディゾルバ、ホモミキサー、サンドミル、などの公知の分散機が挙げられる。
【００８２】
（着色感光性組成物）
ここでは、本発明の着色感光性組成物について説明する。
本発明の着色感光性組成物は、前記顔料分散組成物、酸性基を有するバインダーポリマー、エチレン性不飽和二重結合を二個以上有する多官能モノマー、及び光重合開始剤を含有することを特徴とする。
【００８３】
本発明の着色感光性組成物は、前記顔料分散組成物と、感光性組成物とを混合することにより得られる。本発明において使用できる感光性組成物の材料としては、公知の、例えば特開平３−２８２４０４号公報に記載されている感光性組成物をすべて使用することができる。例えば、ネガ型ジアゾ樹脂とバインダからなる感光性組成物、光重合性組成物、アジド化合物とバインダとからなる感光性組成物、桂皮酸型感光性組成物等を挙げることができる。これらの中でも、前記感光性組成物としては、光重合性組成物が好ましい。
また、前記感光性組成物としては、一般に、アルカリ水溶液により現像可能なものと、有機溶剤により現像可能なものとが知られているが、公害防止、労働安全性等の点でアルカリ水溶液により現像可能なものが好ましい。
【００８４】
前記光重合性組成物は、エチレン性不飽和二重結合を二個以上有する多官能モノマーと、光重合性開始剤とを少なくとも含有し、必要に応じて酸性基を有するバインダーポリマーを含有していてもよい。
【００８５】
＜酸性基を有するバインダーポリマー＞
前記顔料の分散安定性、及びより良好なアルカリ現像性とを付与するために、酸性基を有するバインダーポリマーを前記光重合性組成物中に含んでいてもよく、例えば、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／メチルメタクリレート共重合体などの（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体、及びスチレン／無水マレイン酸共重合体とアルコール類との反応物、などが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、顔料分散性に優れ、多官能モノマー、光重合開始剤との相溶性に優れ、アルカリ現像液溶解性、有機溶剤溶解性、強度、軟化温度等が適当であるものが好ましく、具体的には（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル共重合体が好ましい。
【００８６】
前記酸性基を有するバインダーポリマーの重量平均分子量としては、５０００〜２０００００が好ましい。前記重量平均分子量が、５０００〜２０００００であれば、着色感光性組成物の粘度の上昇を伴わず、塗布膜の形成上の問題も発生しない。
【００８７】
前記酸性基を有するバインダーポリマーの前記着色感光性組成物における含有量としては、全固形分に対して、２０〜８０質量％程度である。前記含有量が、２０〜８０質量％であれば、塗布膜の形成上の問題が発生せず、他の素材の能力も発揮される。
【００８８】
＜エチレン性不飽和二重結合を二個以上有する多官能モノマー＞
前記エチレン性不飽和二重結合を二個以上有する多官能モノマーとしては、例えば、特開昭６０−２５８５３９号公報に記載されているような公知の（メタ）アクリル酸エステル、ウレタン（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アミド、アリル化合物、ビニルエステル、などが挙げられる。
これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）等の（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。
【００８９】
前記エチレン性不飽和二重結合を有する多官能モノマーの前記着色感光性組成物における含有量としては、全固形分に対し、１０〜６０質量％が好ましい。
前記含有量が、１０〜６０質量％であれば、露光時における硬化力が不足することがなく、他の素材の能力も発揮される。
【００９０】
＜光重合開始剤＞
前記光重合開始剤としては、波長が約３００〜５００ｎｍに少なくとも約５０の分子吸光係数を有する化合物を少なくとも１種使用するのが好ましく、このような化合物としては、例えば、特開平２−４８６６４号公報、特開平１−１５２４４９号公報、及び特開平２−１５３３５３号公報に記載されているような、芳香族ケトン類、ロフィン２量体、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類、ポリハロゲン類、などが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンと２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体の組み合わせ、及び４−［ｐ−（Ｎ，Ｎ−ビス（エトキシカルボニルメチル）アミノ）−ブロモフェニル］−２，６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン］が好ましい。
【００９１】
前記光重合開始剤の前記着色感光性組成物における含有量としては、着色感光性組成物の固形分に対し、０．２〜１０質量％が好ましい。
前記含有量が、０．２〜１０質量％であれば、適度な露光感度が得られる。
【００９２】
前記着色感光性組成物は、例えば、前記顔料分散組成物と、前記感光性組成物とを、適宜選択した条件、手法に従って混合することにより調製することができる。
【００９３】
＜着色感光性組成物を用いた着色画像の形成＞
本発明の着色感光性組成物を用いた着色画像の形成は、例えば、前記顔料分散組成物を含む塗布液を、支持体上に塗布、乾燥して該顔料分散組成物による層を形成し、該層に画像様に露光し、現像する方法により行うことができる。
また、仮支持体上に形成された前記顔料分散組成物による層を、別の支持体上に転写し、その上に公知であるポジ型又はネガ型の感光性樹脂組成物の層を形成して、露光・現像した後、未露光の前記感光性樹脂組成物の層と共に、同じ領域の前記顔料分散組成物の層を除去する方法等でも行うことができる。
【００９４】
前記着色感光性組成物を用いた着色画像の形成は、基本的には、下記（１）〜（３）の工程により行うことができる。
（１）前記顔料分散組成物を調製した後、これを用いて前記着色感光性組成物を調製する工程
（２）得られた着色感光性組成物を基板上に塗布し乾燥して、又は、別の仮支持体上に塗布し乾燥して形成した層を基板上に転写して、着色感光性組成物による層を形成する工程
（３）基板上に形成された着色感光性組成物による層を露光、現像し、パターンを形成する工程
【００９５】
液晶ディスプレイ等に用いたカラーフィルタの製造は、前記（２）及び（３）の工程を繰り返し行い、２色目以降のパターンを組み合わせることにより行うことができる。転写法によるカラーフィルタの製造方法は、例えば、特開平４−２０８９４０号公報、特開平５−７２７２４号公報、特開平５−８０５０３号公報、特開平５−１７３３２０号公報等に記載されている。
【００９６】
前記基板としては、ガラス板や透明プラスティック板等の透明材料が一般に用いられる。前記基板と前記着色感光性組成物との密着力を向上させるために、市販の各種シランカップリング剤等を前記着色感光性組成物に添加するか、あるいはあらかじめ前記基板をカップリング処理しておいてもよい。
【００９７】
前記着色感光性組成物の塗布液の前記基板への塗布は、スピンコータ、ロールコータ、バーコータ、カーテンコータ等の公知の塗布手段を用いて行うことができる。
【００９８】
前記仮支持体上に形成された前記着色感光性組成物による層を、前記基板上に転写する方法としては、常圧下又は減圧下でヒートロールラミネータを用いる方法が好適に挙げられる。
【００９９】
前記現像の際に使用される現像液の例としては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物又は炭酸塩、炭酸水素塩、アシモニア水、４級アンモニウム塩の水溶液、等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、炭酸ナトリウム水溶液が特に好ましい。
【０１００】
【実施例】
以下に、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。
【０１０１】
（共重合体の合成例）
まず、本発明及び参考例の顔料分散組成物に含まれる共重合体の合成例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
−モノマー１の合成−
３−ピリジンプロパノール１３．７質量部、トリエチルアミン１５．２質量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５０質量部を三口フラスコに導入し、氷浴中、攪拌しながらメタクリル酸クロリド１２．５質量部を３０分かけて滴下した。一晩室温で放置した後、酢酸エチル１００質量部を加え、分液ロート中で水１００質量部、次いで飽和食塩水５０質量部で洗浄した。溶媒を減圧留去し、黄色液状組成物を得た。それを減圧蒸留〔６７Ｐａ（０．５ｍｍＨｇ）〕により精製することで無色油状生成物（モノマー１）１０．３質量部を得た。収率は５０％であった。
【０１０２】
−モノマー１０の合成−
前記モノマー１の合成において、前記３−ピリジンプロパノール１３．７質量部を、１−（３−アミノプロピル）イミダゾール１２．５質量部に変更した以外は、モノマー１の合成と同様にして、無色油状生成物（モノマー１０）７．７質量部を得た。収率は４０％であった。
【０１０３】
−合成例１：共重合体（１）の合成−
末端にメタクリロイル基を有するポリメチルメタクリレート（数平均分子量：６０００、商品名：マクロモノマーＡＡ−６、東亜合成化学工業（株）製）５４質量部、１−メトキシ−２−プロピルアセテート１２６質量部を窒素置換した三口フラスコに導入し、スリーワンモータにて攪拌し、窒素をフラスコ内に流しながら加熱して、フラスコ内を７８℃まで昇温する。別に調製した、下記モノマー溶液Ａをそれぞれ２時間かけて同時に滴下した。
〔モノマー溶液Ａの組成〕
モノマー１                                          １２．３質量部
２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）  ０．０９質量部
（商品名：Ｖ−６５；和光純薬（株）製）
１−メトキシ−２−プロピルアセテート                ２８．７質量部
【０１０４】
前記モノマー溶液を滴下後、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（商品名；Ｖ−６５）０．１７質量部をフラスコ内の溶液中に添加し、さらにフラスコ内を７８℃で２時間保持し、その後加熱して９０℃に３０分間保った。次いで、フラスコ内の溶液を室温まで冷却し、ポリマー溶液を得た。ポリマー溶液は、固形分が３０質量％であり、重合収率は９８％であった。得られたポリマー〔共重合体（１）〕の重量平均分子量は、２００００であった。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（Ｃ−Ｒ４Ａ；島津製作所（株）製）により測定した。
【０１０５】
−合成例２：共重合体（１１）の合成−
前記合成例１において、末端にメタクリロイル基を有するポリメチルメタクリレート５４質量部を、末端にメタクリロイル基を有するポリメチルメタクリレート４０．７質量部と、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（商品名；ブレンマーＰＭＥ−４０００、日本油脂（株）製）１３．３質量部の混合物に変更した以外は同様の方法で、ポリマー溶液を得た。ポリマー溶液は、固形分が３０質量％で、重合収率は９８％であった。また、得られたポリマー〔共重合体（１１）〕の重量平均分子量は２００００であった。
【０１０６】
−合成例３：共重合体（２２）の合成−
前記合成例１において、前記モノマー溶液Ａを下記モノマー溶液Ｂに変更した以外は同様の方法で、下記ポリマー溶液を得た。
〔モノマー溶液Ｂの組成〕
下記モノマー１０                                      １１．５質量部
２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．０９質量部
（商品名；Ｖ−６５、和光純薬（株）製）
１−メトキシ−２−プロピルアセテート              ２９．５質量部
【化１０】
0004486279.tif 000010
【０１０７】
前記ポリマー溶液は、固形分が３０質量％で。重合収率は９８％であった。得られたポリマー〔共重合体（２２）〕の重量平均分子量は、２００００であった。
【０１０８】
−合成例４：共重合体（２９）の合成−
前記合成例３において、末端にメタクリロイル基を有するポリメチルメタクリレート５４質量部を、末端にメタクリロイル基を有するポリメチルメタクリレート４０．７質量部とメトキシポリエチレングリコールメタクリレート（商品名；ブレンマーＰＭＥ−４０００、日本油脂（株）製）１３．３質量部の混合物に変更した以外は同様の方法で、ポリマー溶液を得た。ポリマー溶液は、固形分が３０質量％で、重合収率は９８％であった。得られたポリマー〔共重合体（２９）〕の重量平均分子量は、２００００であった。
【０１０９】
（実施例１）
まず、下記組成の緑色顔料分散液を調製した。
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６              ８．２８ｇ
本発明の共重合体（合成例１の化合物）        ８．２８ｇ
１−メトキシ−２−プロピルアセテート      ６３．４４ｇ
【０１１０】
前記組成の材料を、モーターミルＭ５０（アイガー社製）で、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで９時間分散し、緑色顔料分散液を作製した。
【０１１１】
（実施例２）
実施例１において、合成例１の化合物の代わりに前記合成例２の化合物を使用した以外は、実施例１と同様の方法で、緑色顔料分散液を調製した。
【０１１２】
（参考例３）
実施例１において合成例１の化合物の代わりに前記合成例３の化合物を使用した以外は、実施例１と同様の方法で、緑色顔料分散液を調製した。
【０１１３】
（参考例４）
実施例１において、合成例１の化合物の代わりに前記合成例４の化合物を使用した以外は、実施例１と同様の方法で、緑色顔料分散液を調製した。
【０１１４】
（実施例５）
実施例１において、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を使用した以外は、実施例１と同様の方法で、青色顔料分散液を調製した。
【０１１５】
（比較例１）
実施例１において、合成例１の化合物の代わりに、４−ビニルピリジンとメチルメタクリレートとの共重合体（質量比：１５／８５、重量平均分子量：２００００）を使用した以外は、実施例１と同様にして緑色顔料分散液を調製した。
【０１１６】
（比較例２）
実施例１において、合成例１の化合物の代わりに、下記の共重合体を使用した以外は同様の方法で、緑色顔料分散液を調製した。前記の合成例１において、前記モノマー液Ａの代わりに、下記のモノマー溶液Ｃを用いて、同様の方法で共重合体（ポリマー溶液）を得た。
〔モノマー溶液Ｃの組成〕
ジメチルアミノエチルメタクリレート                        ９．４質量部
片末端にメタクリロイル基を有するポリメチルメタクリレート    ５４質量部
（数平均分子量：６０００、商品名：マクロモノマーＡＡ−６、
東亜合成化学工業（株）製）
１−メトキシ−２−プロピルアセテート                      １４８重量部
【０１１７】
得られた顔料分散液を、下記の方法にしたがって評価した。
（１）粘度測定：得られた顔料分散液を、Ｅ型粘度計を用いて粘度を測定、増粘の程度を評価した。
【０１１８】
（２）コントラスト測定：得られた顔料分散液をガラス基板上に膜厚６μｍに塗布し、サンプルを作製した。２枚の偏光板の間にこのサンプルを置き、偏光軸が平行のときと垂直のときとの透過光量を測定し、その比をコントラストとした（「1990年第７回色彩光学コンファレンス、５１２色表示１０．４”サイズＴＦＴ−ＬＣＤ用カラーフィルター、植木、小関、福永、山中」を参考にした）。
【０１１９】
（実施例６）
−カラーフィルター作製用緑色感光性組成物の調製−
〔光重合性感光性組成物の調製〕
メタクリル酸／メタクリル酸ベンジル共重合体              ３０ｇ
（モル比：２８／７２、重量平均分子量：３万）
ペンタエリスリトールテトラアクリレート                ７．７ｇ
４−［ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）
−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン］    ０．３ｇ
ハイドロキノンモノメチルエーテル                    ０．０１ｇ
１−メトキシ−２−プロピルアセテート                    ６２ｇ
【０１２０】
前記光重合性感光性組成物に、実施例１で調製した緑色顔料分散液８５ｇを加えて混合し、カラーフィルタ作製用緑色感光性組成物を調製した。
【０１２１】
（実施例７）
実施例６において、実施例１で調製した緑色顔料分散液の代わりに、実施例２で調製した緑色顔料分散液を使用した以外は、実施例６と同様の方法で、カラーフィルタ作製用緑色感光性組成物を調製した。
【０１２２】
（参考例８）
実施例６において、実施例１で調製した緑色顔料分散液の代わりに、参考例３で調製した緑色顔料分散液を使用した以外は、実施例６と同様の方法で、カラーフィルタ作製用緑色感光性組成物を調製した。
【０１２３】
（参考例９）
実施例６において、実施例１で調製した緑色顔料分散液の代わりに、参考例４で調製した緑色顔料分散液を使用した以外は、実施例６と同様の方法で、カラーフィルタ作製用緑色感光性組成物を調製した。
【０１２４】
（実施例１０）
実施例６において、実施例１で調製した緑色顔料分散液の代わりに、実施例５で調製した緑色顔料分散液を使用した以外は、実施例６と同様の方法で、カラーフィルタ作製用緑色感光性組成物を調製した。
【０１２５】
（比較例３）
実施例６において実施例１で調製した緑色顔料分散液の代わりに、比較例１で調製した緑色顔料分散液を使用した以外は、実施例６と同様の方法で、カラーフィルタ作製用緑色感光性組成物を調製した。
【０１２６】
（比較例４）
実施例６において実施例１で調製した緑色顔料分散液の代わりに、比較例２で調製した緑色顔料分散液を使用した以外は、実施例６と同様の方法で、カラーフィルタ作製用緑色感光性組成物を調製した。
【０１２７】
得られたカラーフィルタ作製用緑色感光性組成物について、前記と同様にして粘度を測定し、下記のようにしてカラーフィルタを作製し、前記と同様にそのコントラストを測定した。ガラス基板上にカラーフィルタ作製用緑色感光性組成物をスピナーで塗布し、１００℃で２分間乾燥させて、約２μｍの膜を形成した。次いで窒素気流下、超高圧水銀灯で露光した後、１％炭酸ナトリウム水溶液で現像した。得られたカラーフィルタのコントラストを前記と同様に測定した。
【０１２８】
実施例及び比較例で得られた顔料分散液、ならびに緑色感光性組成物の評価結果を表１に示す。
【０１２９】
【表１】
0004486279.tif 000011
【０１３０】
前記結果から、本発明の顔料分散剤を用いた顔料分散液は、粘度が低く、カラーフィルタを作製した場合に高いコントラストが得られることが確認された。高いコントラストは、顔料粒子が微細化されているためと考えられる。
【０１３１】
【発明の効果】
本発明によると、顔料を凝集させず該顔料の安定かつ良好な分散性、流動性を実現し、かつ光透過性にも優れ、特にフタロシアニン系顔料の分散に好適な顔料分散剤を提供することができる。また、本発明によると、前記顔料分散剤を含有し、顔料の分散性、流動性等に優れ、かつ着色力が高く、アルカリ現像適性にも優れ、塗料、印刷インキ、カラー表示板等の広い範囲で好適に使用し得る顔料分散組成物を提供することができる。さらに、本発明によると、前記顔料分散組成物を含有し、着色力が高く、アルカリ現像適性に優れ、カラープルーフ等、基体上の多色画像の形成や、液晶カラーディスプレイ等に使用されるカラーフィルタの製造などに好適に使用し得る着色感光性組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の顔料分散剤に含まれる共重合体の構造を示す模式図である。
【図２】  本発明の顔料分散剤に含まれる共重合体が、顔料表面に吸着し、顔料が分散している状態を示す模式図である。
【符号の説明】
１…  重合性オリゴマーの有するエチレン性不飽和二重結合の基に相当する部分
２…  重合性オリゴマーのポリマー鎖
３…  一般式（Ｉ）で表されるモノマーのモノマー単位
４…  顔料粒子
【図１】
0004486279.tif 000013
【図２】
0004486279.tif 000014