(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
良好な気体バリヤー性を有し、ポリオレフィンが塗工された紙の積層体より成る、バリヤー材料を製造する方法において、
前記紙が製造される以前に乾燥されることなく湿潤パルプから製造され、又紙にポリオレフィンが塗工される前に、紙の表面エネルギーがポリオレフィンの表面エネルギーと略同じ値になるような方法で、紙が改良されることを特徴とするバリヤー材料の製造方法。
【請求項２】
請求項１に記載のバリヤー材料の製造方法において、前記バリヤー材料は、食品業界で包装として使用されることを特徴とするバリヤー材料の製造方法。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のバリヤー材料の製造方法において、前記湿潤パルプが、重量比にて３０％或いはそれ以上の水分比率である木材パルプであることを特徴とするバリヤー材料の製造方法。
【請求項４】
請求項３に記載のバリヤー材料の製造方法において、前記紙の繊維材質が、高度或いは中度の粉砕率であるセルロース繊維であり、前記ポリオレフィンの表面エネルギーと出来るだけ同じとなるように、前記紙の表面エネルギーが変化することを特徴とするバリヤー材料の製造方法。
【請求項５】
請求項４に記載のバリヤー材料の製造方法において、前記紙が、高濃度のヘミセルロースを含有した微細に挽かれた湿潤セルロースから製造されることを特徴とするバリヤー材料の製造方法。
【請求項６】
請求項５に記載のバリヤー材料の製造方法において、前記湿潤セルロースは、亜硫酸パルプ及び多硫化パルプから選択されていることを特徴とするバリヤー材料の製造方法。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれか一つに記載のバリヤー材料の製造方法において、前記紙が、艶出し又はカレンダ掛けされる前に、抄紙機システム中で蒸気と共に処理されることを特徴とするバリヤー材料の製造方法。
【請求項８】
請求項１乃至７のいずれか一つに記載のバリヤー材料の製造方法において、前記紙が、中性疎水性剤にて内面サイジングされることを特徴とするバリヤー材料の製造方法。
【請求項９】
請求項８に記載のバリヤー材料の製造方法において、前記中性疎水性剤はＡＫＤを含むことを特徴とするバリヤー材料の製造方法。
【請求項１０】
請求項１から９のいずれか一つに記載のバリヤー材料の製造方法において、圧延圧力が、ポリオレフィンの紙への塗工時、少なくとも２５０ｋＰａにて用いられることを特徴とするバリヤー材料の製造方法。
【請求項１１】
請求項１０に記載のバリヤー材料の製造方法において、圧延圧力が、ポリオレフィンの紙への塗工時、少なくとも４００ｋＰａにて用いられることを特徴とするバリヤー材料の製造方法。
【請求項１２】
請求項１から１０のいずれか一つに記載のバリヤー材料の製造方法において、ＬＤＰＥ及びＨＤＰＥの内から選択されたポリエチレン或いはポリプロピレンが、ポリオレフィンとして用いられることを特徴とするバリヤー材料の製造方法。
【請求項１３】
請求項１２に記載のバリヤー材料の製造方法において、ＨＤタイプのポリエチレンが使用される時、前記紙の表面エネルギーが、塗工される前に出来るだけ３８．４ｍＮ／ｍに近づくよう改良され、又ＬＤ型のポリエチレンが使用される時、前記紙の表面エネルギーが、塗工される前に出来るだけ３６．２ｍＮ／ｍに近づくよう改良されることを特徴とするバリヤー材料の製造方法。
【請求項１４】
請求項１から１３のいずれか一つに記載のバリヤー材料の製造方法において、数個の層が、寸法的により安定な包装製品を形成するように積層され、その際、前記積層体中の少なくとも一層が、厚紙或いは貼り合わせ板紙の層から構成されてもよいことを特徴とするバリヤー材料の製造方法。
【請求項１５】
請求項１から１０に記載の方法によって製造されたバリヤー材料であって、前記バリヤー材料は、包装用として使用され少なくとも片側にポリオレフィンが塗工された繊維層を備えて構成されることを特徴とするバリヤー材料。
【請求項１６】
請求項１５に記載されたバリヤー材料において、前記バリヤー材料は、食料品に関連して使用されることを特徴とするバリヤー材料。
【請求項１７】
請求項１５又は１６に記載されたバリヤー材料において、前記繊維層は、セルロース材を含んで構成されることを特徴とするバリヤー材料。
【請求項１８】
請求項１５乃至１７の内のいずれか一項に記載されたバリヤー材料において、前記繊維材質が、外側のポリオレフィン層を介して、補足的な繊維層、及び／或いは厚紙材と共に積層された積層体を有することを特徴とするバリヤー材料。
【請求項１９】
請求項１５乃至１８の内のいずれか一項に記載のバリヤー材料において、前記積層体の外側が更に、保護層にて覆われていることを特徴とするバリヤー材料。
【請求項２０】
請求項１５乃至１９の内のいずれか１項に記載のバリヤー材料において、前記保護層はポリオレフィンを含むことを特徴とするバリヤー材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に食料品用包装として使用されるバリヤー材、及び良好な酸素バリヤー性を持つバリヤー材等を製造する方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
食料品全体の約４／５は気体、水蒸気、風味、香り等を喪失、或いは吸収するのに敏感であり、保護された環境下で貯蔵されねばならない。
【０００３】
特に酸素に晒されることは重大な問題を意味し、その理由は酸素が食料品の香り、歯ごたえ、色、栄養内容等に、有害な影響を持つことが知られているからである。酸素は、食料品の香り、歯ごたえ、色、栄養内容等に、有害な影響を持つことが知られているので、特に酸素に晒されることは重大な問題を意味する。更に、酸素は微生物の増殖、色変化、脂質の酸化（酸敗）及び果実の腐敗等、食品の貯蔵耐久性に影響する、多くの知られた反応を助長する。したがってこの種の食料品は、貯蔵中、大気に含まれる酸素に対して保護されねばならず、これは食品の貯蔵期間が、包装を通しての酸素透過率（しばしばＯＴＲと称される）によって決定されることを、実際面でよく示している。
【０００４】
食料品は少量が個別包装単位にて販売されることがよくあり、その結果、充填材及び包装材に関連するコスト自体が、非常に重要な競争力要因になってしまう。コストと酸素バリヤー性の間の最適のバランスにて、安価な包装材を見つけることの重要性は、したがって食品製造者にとって極めて重大な競争力要因となる。これは、安価かつ満足なバリヤー性の両方を兼ね備える、新規に改良された包装材に対する、着実に増大する要望という結果となり、結果として現在急速な発展がこの分野において進展している。１ｍｌ  Ｏ２／ｍ２、２４時間、バール或いはそれ以下のＯＴＲを持つ材料は、現在殆どの食料品に対して優秀であると考えられている。
【０００５】
食品包装の経済面及び機能面に加えて、環境面が段々と重要になるであろうし、その理由は食品業界が、少量個別包装の広範な使用によって、膨大な販売量を持つからである。それによる食料品販売は、伝統的にゴミ捨て場に投げ捨てられる包装廃棄物量を、取るに足らないどころか全く反対の結果としている。しかしこの解決方法はもはや満足されるものではなく、その理由は例えば、ゴミ捨て場から地下水への流れに繋がる、無視できない問題が存在し、更にそれに加え、世界人口の増加とその結果としてのゴミの量は、世界中の多くの人口密集地域において、適切なゴミ捨て場が単純に欠如していることを示している。したがって包装材製造者に、彼らの製品が再生可能材であり、又再生利用可能材であり、或いは安全に焼却可能で熱エネルギーに変換できるように、より厳重な要求が呈されている。
【０００６】
アルミニウム箔と、例えば厚紙による積層体は、よく知られた例で優れた特性（０．００３ｍｌ  Ｏ２／ｍ２、２４時間、バール、以下のＯＴＲ値、すこぶる耐風味漏洩性等）を持つ、永い間使用されてきた包装材であるが、該包装材は環境基準に関する新しい要求によって問題を有している。これは、なかんずく該包装材が再生利用困難（アルミニウム箔が再溶融するには薄過ぎる）で、焼却時有毒なアルミニウム酸化物を発生させるという事実に、因るものである。
【０００７】
或る種の紙或いは厚紙上でのポリオレフィン積層体は、優れたバリヤー性を提供可能であることが、永く知られてきた。そういった解決策の例は、ＮＯ１６６３５９（特許文献１）及びＥＰ０７５４７１９（特許文献２）に見ることができ、そこでは耐脂性紙にポリエチレンが塗工されている。これは食品を包装するのに非常に有望な材料であり、その理由は、好都合な価格と再生可能な高度な原材料という、望ましい組み合わせを有するからであり、該有望な材料は有毒な化合物を発生することなく、良好な熱量値にて安全に焼却でき、容易に再生利用される。
【０００８】
そういった材料の酸素バリヤーは、１００ｍｌ  Ｏ２／ｍ２、２４時間、気圧、を通常ほんの少し下回っているであろう。これは紙とポリエチレンとの、ＯＴＲの純粋な加算という理由によって、むしろ顕著な場合であり、通常積層体に適用されるルールによれば、１０００〜４０００ｍｌ  Ｏ２／ｍ２、２４時間、気圧、程度の酸素バリヤーＢが予想される。換言すれば、紙にポリエチレンを塗工することによって、或る種の好都合な効果が生まれるに違いない。
【０００９】
ノルウェー特許出願Ｎｏ．１９９８４６６６（続いてのＰＣＴ出願Ｎｏ．００／２０２１２）（特許文献３）において、ポリエチレンが高い繊維含有量を持つ紙に塗工される際生じる、この好都合なバリヤー効果への説明が示唆されている。そこにおいて、好都合なバリヤー性は、ポリエチレン中に結晶層が形成される為であると、示唆されている。これは形態変化と考えられ、塗工プロセス中の剪断力によって起こり、紙表面にポリエチレン分子が配列され、したがって紙表面のポリエチレンに結晶層が形成される。この層は又、柱状結晶層とも呼ばれる。これを土台に、本発明請求項は、塗工温度及び剪断応力に重点を置き、そういったバリヤー材の製造プロセスについて纏められた。この方法を用いて、約２５ｍｌ  Ｏ２／ｍ２、２４時間、気圧のＯＴＲが得られ、時には１ｍｌ  Ｏ２／ｍ２、２４時間、気圧といった低いＯＴＲが得られることが論証され、該製造方法は、ＮＯ１６６３５９（特許文献１）及びＥＰ０７５４７１９（特許文献２）にて述べられたプロセスを上回り、実質的に改良されている。この説明モデルは本発明と同じ発明者により提供されたものである。ノルウェー以外で、酸素バリヤーの形成についての広く普及している理論は、ポリエチレンが紙の孔を密閉するというものである。この理論モデルは本発明の以下の説明にて更に明白にされるであろう。
【００１０】
紙がポリオレフィンにて塗工される時、何故このような好都合なバリヤー性が生まれるかということを考えずに、最良のＯＴＲ値にてバリヤー材を製造しようと試みる場合、そういったバリヤー材を製造する公知の方法では、ＯＴＲ値が非常に大きく分散してしまい、煩わされることは事実である。これは我々が、該バリヤーが如何にして、又何故生じるかを未だ理解していないということを示しており、それについてポリオレフィンと紙／厚紙の積層体を基にしたバリヤー材を、製造する役を果たす機会を与えている。酸素に敏感な食料品の貯蔵耐久力は、包装のＯＴＲ値に正比例するという常識をもってしても、包装のＯＴＲ値に関するこの不安定性は、多くの食品生産者にとってまったく受け入れられないものとなる。
【００１１】
【特許文献１】ＮＯ１６６３５９
【特許文献２】ＥＰ０７５４７１９
【特許文献３】ノルウェー特許出願Ｎｏ．１９９８４６６６（続いてのＰＣＴ出願Ｎｏ．００／２０２１２）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
したがって本発明の目的は、首尾一貫した製品品質を提供するために、酸素非漏洩層の形成が管理された紙／厚紙上のポリオレフィン積層体を備えた、包装材を製造する方法を提供することである。
【００１３】
又、本発明の目的は、紙とポリエチレンの積層体を備えた包装材料であって、この包装材料は、一つの生産ロットより次のロットへの酸素透過率の分散が非常に低く、かつ小さい包装材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の目的は、請求項及び以下の本発明の説明により定義される方法によって達成可能である。
【００１５】
本発明による方法は、発明者が或る学位プロジェクトにて執り行った研究成果を基礎としており、該プロジェクトは、ポリマーが紙に塗工されるとポリエチレン中の形態変化によって、バリヤーが生まれることを論証している。ポリマー質量が紙表面に塗工されると、圧力荷重にて圧延を受ける前に、紙表面にポリマー分子を配向する剪断力が発生する。冷却と共に、紙表面に柱状結晶層の形成を開始する。したがって、プラスチックは、プラスチックと紙の間の相乗効果という、広く普及している説明のように、受動的な密封材料として見なされることはあり得ない。この特徴は、本発明者の、以前のノルウェー特許出願Ｎｏ．１９９８４６６６（それに続くＰＣＴ出願Ｎｏ．ＷＯ００／２０２１２）にて知られている。
【００１６】
しかし、結果は二つの新しい特徴を示し、一つは、湿潤パルプ、即ち紙の製造以前に乾燥することが許されなかったパルプより製造された紙を使用することにより、柱状結晶層の形成が促進される、ことである。従来の紙の製造において、なかんずく輸送コストを下げるために、乾燥した繊維を持つパルプのみが殆ど独占的に使用されていた。しかし、パルプの乾燥は角質化プロセスという結果となり、そこではパルプ中の繊維は広がり、より結晶化し、長くて細い繊維中で針のような形状となる。発明者の実験が論証するには、このプロセスは、ポリオレフィン中の気体漏洩のない結晶層の形成に不適当であり、低いＯＴＲが必要であるならば、紙の中に乾燥した繊維を使用することは、したがって避けるべきである。この角質化プロセスは、パルプ中の水分比が重量にて約３０％以下である場合、発生する。既成の乾燥パルプは、重量比で約１０％の水分を含む。同様に、パルプに使用される湿潤パルプの条件は、重量比にて水分３０％以上、上限は純水、を有することである。
【００１７】
第二の新しい特徴は、紙の表面エネルギーとポリオレフィンの表面エネルギーとの間の違いが、気体非漏洩柱状結晶層の形成に、強い影響を与えるということを発見したことである。ここで、表面のエネルギー差が小さければ小さい程、結晶層の密度は高くなる、ということを示す殆ど線形の相関関係が存在する。この結果は図１の下側の曲線に示され、そこではＨＤＰＥタイプのポリエチレンが塗工された、幾つかのタイプの紙に対し、紙及びポリオレフィンの平均表面エネルギーの関数としてＯＴＲ値を示している。下側の曲線において、湿潤パルプから製造された紙のみが、プロットされている。曲線は、ＨＤＰＥフィルムと同じ表面エネルギーを有する紙に対し、ＯＴＲ値０に近づいており、その値は３８．４ｍＮ／ｍと測定されることに注目されよう。まさに同じ傾向が図２中の曲線に見ることができ、ここではＬＤＰＥタイプのポリエチレンが塗工された別の紙に対して、であるが、上記と同じことを示している。ここで又、ＬＤＰＥフィルムと同じ表面エネルギーを持つ紙に対し、ＯＴＲ値はゼロに近づく（３６．２ｍＮ／ｍ）。両図において、曲線は紙及びポリエチレンフィルム両方の表面テンションの平均値として与えられるが、しかしこの曲線は、紙の表面テンションのみに基づいた曲線と、同じ傾向とゼロ点を持ち、その理由は、いずれの紙に積層されるかは関係なく、ポリエチレンの表面テンションは同じに保たれるからである。唯一の違いは、該曲線が、この関係とは無関係な、より平坦な輪郭、即ちより小さな傾きを持つことである。
【００１８】
これらは、この分野で広く普及している理論と矛盾する、非常に予想外で顕著な結果である。この分野での当業者は、紙の製造方法の意味について疎く、現行の紙のタイプ（乾燥パルプより製造された標準タイプ）の重要性と、ポリエチレンとの積層化前に如何にその紙を取り扱うかについて、伝統的に全ての焦点を置いている。これは、例えば二つの新しく出版された技術記事（１及び２）に見ることができ、そこでは標準タイプ（乾燥パルプ）の紙が採用され、最終積層体のＯＴＲについて、紙の表面エネルギーの効果が研究されてきた。紙の表面エネルギーを増加させる重要性がそこで討議され、その理由として、記事１と２からの結果は、塗工プロセス中に、材料と改良されたバリヤー性の間の密着性が向上すればする程、紙の表面エネルギーは高まることを示す。当該分野の当業者は、オゾンとの処理を含む種々の酸化プロセスによって、紙の表面エネルギーは増加可能であることを知っている。この広く普及している理論は例えば、図１の上側曲線にて示されることができる。
【００１９】
この広く普及している理論にしたがえば、バリヤー性はポリオレフィンが紙の細孔を密閉するという事実に因るものであり、紙の表面の表面エネルギーが大きければ大きい程、ポリエチレンは増進された密着性により細孔をより強固に密閉する。本理論は、酸素の通行を受け入れる（２５μｍポリエチレンフィルムは約７０００ｍｌ  Ｏ２／ｍ２、２４時間、気圧程度のＯＴＲを持つ）ポリオレフィンフィルムに対して最小の領域を達成するために、接合面における材料間の良好な接触が存在すると推測している。この理論は、発明者が塗工されたポリエチレンフィルムの表面を調査することにより検査され、紙全領域の約６〜８％に当たるポリエチレン相中にかなりの量の気泡素子を見つけた。更に、良好な酸素バリヤー性を持ち、酸素バリヤー性が劣るサンプルと少なくとも同じ大きさの、気泡で覆われた領域を持つサンプルが見つかった。これは図３に示され、サンプル１はＯＴＲ５１．１ｍｌ  Ｏ２／ｍ２、２４時間、気圧を持ち、サンプル２はＯＴＲ３．１ｍｌ  Ｏ２／ｍ２、２４時間、気圧を持っている。両方のサンプルは、ＯＴＲ値が大きく違っているにも拘わらず、略同程度の強いブリスタリングを呈していることが、図から見ることができる。これは、広く普及している理論が正しくは有り得ないことを、はっきりと示している。バリヤー効果は細孔密閉とは根本的に違った要因によるものであり、或いは更なる要因が登場するに違いない。
【００２０】
言及したように、本発明者による塗工後のポリオレフィンフィルムの研究は、バリヤー性が、紙の表面のポリオレフィン中への結晶層の形成に、直接結びついていることを示している。更に詳細な研究において、嵩張る体積を持つポリオレフィンは斜方晶ユニット組織を持つことに反して、この層は単斜晶結晶組織を有している。更に斜方晶ユニット組織率に関連して単斜晶結晶組織率は又、バリヤー性に影響を与えることが解った。その相関関係は、単斜晶結晶組織率が高ければ高い程、積層体に対してのＯＴＲ値は低くなる。これは図４で幾つかの紙のタイプ別に示され、ポリエチレンフィルム中の単斜晶結晶組織率の関数として、積層体のＯＴＲ値を示している。発明者による以前の特許出願Ｎｏ．ＮＯ１９９８４６６６（それに続くＰＣＴ出願Ｎｏ．ＷＯ００／２０２１２）から、塗工中の相当な剪断力は、単斜晶結晶組織の形成を促進することが知られている。相当な剪断力を達成する簡単な方法は、ポリオレフィンフィルム塗工する際、強い押圧圧延を用いることである。したがって該押圧圧延の使用は、２５０ｋＰａ以上の圧力が好ましく、最も好ましい圧延圧力は４００ｋＰａ以上であるが、又時間に任せることも良好な、密度の高い結晶層に達成することが可能である。貯蔵は実質的にＯＴＲ値の改善を可能とすることが、又示されている。これは表２及び３に見ることができ、後述の例３に見つけること可能である。これらは、貯蔵が、４００ｋＰａの圧延圧力によって得られる値と同じＯＴＲ値に、下げてしまうことを示している。これは、紙がポリオレフィンフィルムと同じ表面エネルギーを持つ場合、積層体中の熱力学エネルギー状態が結晶層の形成（形成のためのΔＧは、０以下）に利用可能となる可能性があることを示しているかもしれない。これは大きな利点であり、その理由は層が熱力学的に安定である時、バリヤー性は又、時間と共に安定となるからである。該フィルムは貯蔵の間その特性を失わず、逆に特性は改善されることが期待できる。
【００２１】
結論として、本発明の方法は、ポリオレフィンにて塗工されたタイプの積層体のバリヤー性が、広く普及している理論である紙表面の細孔を密閉するのではなく、紙の表面のポリオレフィンフィルムに柱状結晶層を形成することに帰するという、発見を認識することに基づいている。更に、この柱状結晶層は、紙の製造時に湿潤パルプを使用すること、及び塗工時紙の表面エネルギーをポリオレフィンの表面エネルギーに可能な限り略近づくように調整すること、の併用によって進められる。これは通常紙の表面エネルギーを減じることを意味するが、塗工中の紙の表面エネルギーが高ければ高い程、積層体のＯＴＲ値は低くなる、と唱う業界の通常の専門知識と、完全に逆である。
【００２２】
表面エネルギーをポリオレフィンの表面エネルギーにまで下げるために、紙に表面処理する全ての公知の方法が用いられてよい。そういったプロセスは当業者の能力範囲内で実行されるよう考慮されねばならず、湿潤パルプを用いて製造される紙の使用と一緒に為されるならば、本発明の概念の範囲となるであろう。これらの方法は、艶出し（カレンダリング）前の蒸気処理、中性疎水性剤にての内面サイジング、パルプへの高い粉砕率、表面サイジング、或いは他の紙の化学的表面処理より構成されている。
【００２３】
ポリエチレンが塗工された紙から成る積層体に対し、低いＯＴＲ値を得るための最良状態への近道は、紙の製造の間に乾燥されたことのない微細に粉砕された亜硫酸セルロースパルプ、中性疎水性剤による紙の内面サイジング、及び最終カレンダ掛け（圧延）前の紙表面への蒸気処理、を用いて創造されるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
本発明による方法の具体例を参照して、本発明をより詳細に述べる。
【００２５】
本出願で使用される全ての表面エネルギー数値は、水中の接触角の展開、及び各材料サンプル表面上のテトラブロムエタンを基礎に計算されている。これらは、ノルウェイ、トロンヘイム所在の製紙工業学術研究所における、Ｔａｐｐｉ  Ｔ５５８、ＡＳＴＭ  Ｄ５７２５によるＦｉｂｒｏ  ＤＡＴ  １１００  ＭｋＩＩ計器にて測定された。酸素透過率（ＯＴＲ）の全ての測定は、計器ＯＸＴＲＡＮ１０／５０を使用し、ＡＳＴＭ  Ｄ３９８５（酸素ガス透過の標準測定法）によって行われた。該測定は、ノルウェイ、Åｓ、Ｍａｔｆｏｒｓｋ屋内にて行われた。
【実施例１】
【００２６】
乾燥硫酸塩パルプに対して、湿潤亜硫酸パルプより製造された紙による、積層体の酸素バリヤー
表１は、湿潤亜硫酸パルプから成る紙が、乾燥硫酸塩パルプより成る紙よりも著しく良好な酸素バリヤー性を呈することを示す。なお、その他の塗工条件は同一である。
【００２７】
【表１】
0004542890.tif 000002
【実施例２】
【００２８】
蒸気室にて処理されない湿潤硫酸塩パルプに対し、蒸気室にて処理される同様のパルプにて製造された紙による、積層体の酸素バリヤー
蒸気室中にての処理は、紙の表面エネルギーを低下させ、ＨＤＰＥに対し少し向上したバリヤー性を提供する。材料間の接触度が向上することがどの例にも示されている。これは表面エネルギーの平均を低下させる結果となり、したがって貯蔵することによって（特にＬＤＰＥに）紙の表面上に新しい結晶組織を形成する、ΔＧ（ギッブスの自由エネルギー）を低下させる。これが低いＯＴＲ値の結果となる。これは表２及び３に見ることができる。ここでＣＧ８４１０ポリエチレンはＨＤＰＥタイプであり、ＣＡ７２３０はＬＤＰＥタイプである。同じ事が表４にも適用される。
【００２９】
【表２】
0004542890.tif 000003
【００３０】
【表３】
0004542890.tif 000004
【実施例３】
【００３１】
内面サイジングされない“湿潤”亜硫酸パルプより製造された紙の積層体に対し、内面サイジングされた同様のパルプより製造された紙による、積層体の酸素バリヤー
【００３２】
【表４】
0004542890.tif 000005
【００３３】
内面サイジングされた紙と比較して、キャンダー紙は、より充分でない酸素バリヤー性を呈する。それにも拘わらずこのバリヤー性は、予め乾燥された硫酸塩パルプの６０、９０或いは１００％を含有する高密度紙の、内面サイジングされた紙にて達成されたものよりも良い。
【図面の簡単な説明】
【００３４】
【図１】ＨＤＰＥタイプのポリエチレンが塗工された紙より成る、積層体中の紙及びポリエチレンの平均表面エネルギーと、該積層体によって達成された酸素透過率（ＯＴＲ）の間の、実験的に検証された相関関係を示す。下側の曲線は湿潤パルプより製造された幾つかのタイプの紙に適用され、一方上側の曲線は乾燥パルプより製造された幾つかのタイプの紙を示す。
【図２】ＬＤＰＥタイプのポリエチレンが塗工された紙より成る、積層体中の紙及びポリエチレンの平均表面エネルギーと、該積層体によって達成された酸素透過率（ＯＴＲ）の間の、実験的に検証された相関関係を示す。
【図３】紙が除去された後の、ＨＤＰＥタイプのポリエチレンフィルム内部接合面の、電子顕微鏡写真（２００倍）を記している。サンプル１はＯＴＲ値、５１．１ｍｌ  Ｏ２／ｍ２、２４時間、気圧を有する積層体であり、一方サンプル２はＯＴＲ値、３．１ｍｌ  Ｏ２／ｍ２、２４時間、気圧を有している。両方のサンプルは、ほぼ同程度のブリステリングを表している。
【図４】異なった表面エネルギーを持つ、湿潤亜硫酸紙のそれぞれのサンプルにおいて、単斜晶系小片の大きさとＯＴＲ値間の相関関係を示す。単斜晶系結晶化度の割合は、剪断力の増加、即ち圧搾ローラー上の増加する圧力と共に増加する。キャンダー：非ＡＫＤ疎水性、ＦＬ８１２／Ｓ．Ｂ．：疎水性、蒸気室処理による紙
【図５】本発明の積層ＨＤ（高密度）紙の表面組織を示す走査型電子顕微鏡写真。
【図１】
0004542890.tif 000006
【図２】
0004542890.tif 000007
【図３】
0004542890.tif 000008
【図４】
0004542890.tif 000009
【図５】
0004542890.tif 000010