(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
光学異性体および異性体の混合物を含む一般式Ｉのα−スルフィンおよびαスルホンアミノ酸アミドであって、
【化１】
0004463990.tif 000095
上式において、
ｎが１であり；
Ｒ1が、Ｃ1−Ｃ4アルキル；ビニル；Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル；またはジメチルアミノであり；
Ｒ2が水素であり、Ｒ3がイソプロピルであり；
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7がそれぞれ水素であり；
Ｒ8がメチルであり；
Ｒ11が、
【化２】
0004463990.tif 000096
であり、
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、およびＲ15、それぞれ水素であり；
Ｘが酸素であり；そして
Ａが、Ｃ1−Ｃ8アルキル；Ｃ1−Ｃ8ハロアルキル；Ｃ1−Ｃ8アルコキシ；Ｃ1−Ｃ8ハロゲンアルコキシ；Ｃ1−Ｃ8アルキルチオ；Ｃ1−Ｃ8ハロゲンアルキルチオ；ハロゲン；シアノ；ニトロまたはＣ1−Ｃ8アルコキシカルボニルから選択される１つから３つの置換基でそれぞれ置換されていてもよい、フェニルまたはピリジルである、前記α−スルフィンおよびαスルホンアミノ酸アミド。
【請求項２】
請求項１に記載された式Ｉの化合物を製造する方法であって、
ａ）Ｒ1、ｎ、Ｒ2およびＲ3が式Ｉと同様に定義されている以下の式ＩＩ：
【化４】
0004463990.tif 000097
のアミノ酸または前記アミノ酸のカルボキシ活性化誘導体を、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11が式Ｉと同様に定義されている以下の式ＩＩＩ：
【化５】
0004463990.tif 000098
のアミンと、
塩基の存在下又は不在下で、及び希釈剤の存在下又は不在下で反応させること、
ｂ）Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11が式Ｉと同様に定義されている以下の式ＶＩ：
【化６】
0004463990.tif 000099
のアミノ酸誘導体を、
Ｒ1およびｎが式Ｉと同様に定義され、Ｘがハライドである以下の式Ｖ：
【化７】
0004463990.tif 000100
のスルホニルハライドまたはスルフィニルハライドと
反応させること、または
ｃ）Ｒ1、ｎ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8が式Ｉと同様に定義されている以下の式ＶＩＩ：
【化８】
0004463990.tif 000101
のフェノールを、
Ｒ9、Ｒ10およびＲ11が式Ｉと同様に定義され、Ｙが脱離基である以下の式ＶＩＩＩ：
【化９】
0004463990.tif 000102
の化合物と
反応させることを含む方法。
【請求項３】
Ｒ1、ｎ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10およびＡが式Ｉと同様に定義されている以下の式Ｉａ：
【化１０】
0004463990.tif 000103
の請求項１に記載の化合物を製造する方法であって、
Ｒ1、ｎ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10およびＡが式Ｉと同様に定義されている以下の式ＩＸ：
【化１１】
0004463990.tif 000104
の化合物と、
水素を反応させることを含む方法。
【請求項４】
好適なキャリアーとともに請求項１に記載された式Ｉの化合物を有効成分として含む、植物病原体微生物を制御しそれらから保護するための組成物。
【請求項５】
植物病原体微生物による侵入に対する植物の保護における、請求項１に記載された式Ｉの化合物の使用。
【請求項６】
請求項１に記載された式Ｉの化合物を有効成分として植物、植物の部分または植物のある場所に散布することを含む、植物病原体微生物による作物の侵入を制御または予防する方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、以下の式Ｉの新規なα−スルフィンおよびα−スルホンアミノ酸アミドに関する。本発明は、これらの物質の調製およびこれらの化合物の少なくとも１種を有効成分として含んでなる農薬組成物に関する。本発明は、前記組成物の調製および植物病原体微生物、特に真菌による植物への侵入の制御または予防における前記化合物または組成物の使用に関する。
【０００２】
本発明は、光学異性体および異性体の混合物を含む一般式Ｉのα−スルフィンおよびαスルホンアミノ酸アミドに関し、
【０００３】
【化１２】
0004463990.tif 000002
【０００４】
上式において、
ｎは０または１であり；
Ｒ1は、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルホニル、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル、シアノ、Ｃ1−Ｃ6アルコキシカルボニル、Ｃ3−Ｃ6アルケニルオキシカルボニルまたはＣ3−Ｃ6アルキニルオキシカルボニルにより置換されているＣ1−Ｃ12アルキル；Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル；Ｃ2−Ｃ12アルケニル；Ｃ2−Ｃ12アルキニル；Ｃ1−Ｃ12ハロアルキル；あるいはＲ12およびＲ13が互いに他の水素またはＣ1−Ｃ6アルキルとは独立であり、またはともにテトラまたはペンタメチレンであるＮＲ12Ｒ13基であり；
Ｒ2およびＲ3は、互いに独立に、水素；Ｃ1−Ｃ8アルキル；ヒドロキシ、メルカプト、Ｃ1−Ｃ4アルコキシまたはＣ1−Ｃ4アルキルチオにより置換されたＣ1−Ｃ8アルキル；Ｃ3−Ｃ8アルケニル；Ｃ3−Ｃ8アルキニル；Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル；Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル−Ｃ1−Ｃ4アルキル；または２つの基Ｒ2およびＲ3は、それらが結合している炭素原子とともに三員環から八員環の炭化水素環を形成しており；
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、それぞれ独立に水素またはＣ1−Ｃ4アルキルであり；
Ｒ8は、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ3−Ｃ6アルケニルまたはＣ3−Ｃ6アルキニルであり；
Ｒ9およびＲ10は、互いに独立に水素またはＣ1−Ｃ4アルキルであり；
Ｒ11は、
【０００５】
【化１３】
0004463990.tif 000003
【０００６】
または
【０００７】
【化１４】
0004463990.tif 000004
【０００８】
のいずれかであり、
上式においてＲ14、Ｒ15、Ｒ16およびＲ17は、それぞれ独立に、水素またはＣ1−Ｃ4アルキルであり、
Ｘは酸素、硫黄あるいはＲ18が水素またはＣ1−Ｃ4アルキルである−ＮＲ18−であり、
Ａは任意に置換された単環または多環式アリールまたはヘテロアリールである。
【０００９】
上記の定義において、アリールとはフェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニルなどの芳香族炭化水素環であり、フェニルが好ましい。
ヘテロアリールは、少なくとも1つの酸素、窒素または硫黄原子が環の一部として存在する単環、二環または三環式系を含んでなる芳香環系を表す。例としては、フリル、チエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサゾリル、イソキサゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、トリアジニル、テトラジニル、インドリル、ベンゾチオフェニル、ベンゾフラニル、ベンズイミダゾリル、インダゾリル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、キノリニル、イソキノリニル、フタラジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニルおよびナフチリジニルがある。
【００１０】
上記のアリールおよびヘテロアリール基は、1つまたは複数の同一または異なる置換基を有していてもよい。通常、４以上の置換基が同時に存在することはない。アリールまたはヘテロアリール基の置換基の例としては、アルキル；アルケニル；アルキニル；シクロアルキル；シクロアルキル−アルキル；フェニルおよびフェニル−アルキルがあり、前記の置換基の全てが、1つまたは複数の同一または異なるハロゲン原子；アルコキシ；アルケニルオキシ；アルキニルオキシ；アルコキシアルキル；ハロアルコキシ；アルキルチオ；ハロアルキルチオ；アルキルスルホニル；ホルミル；アルカノイル；ヒドロキシ；ハロゲン；シアノ；ニトロ；アミノ；アルキルアミノ；ジアルキルアミノ；カルボキシ；アルコシキカルボニル；アルケニルオキシカルボニル；アルキニルオキシカルボニルを有することも可能である。
【００１１】
上記の定義において、「ハロゲン」にはフッ素、塩素、臭素およびヨウ素がある。
アルキル、アルケニルおよびアルキニル基は、直鎖でも分岐していてもよい。これは、他のアルキル、アルケニルおよびアルキニル含有基のアルキル、アルケニルおよびアルキニル部分にも当てはまる。
【００１２】
言及される炭素原子数に応じて、アルキルはそれ自体または他の置換基の一部分として、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシルおよびこれらの異性体、例えばイソプロピル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチルまたはｓｅｃ−ブチル、イソペンチルまたはｔｅｒｔ−ペンチルであると理解される。
【００１３】
シクロアルキルは、言及される炭素原子数に応じて、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルまたはシクロオクチルである。
言及される炭素原子数に応じて、アルケニルは基としてまたは他の基の構成要素として、例えば、エテニル、アリル、１−プロペニル、ブテン−２−イル、ブテン−３−イル、ペンテン−１−イル、ペンテン−３−イル、ヘキセン−１−イル、４−メチル−３−ペンテニルまたは４−メチル−３−ヘキセニルであると理解される。
【００１４】
アルキニルは、基としてまたは他の基の構成要素として、例えば、エチニル、プロピン−１−イル、プロピン−２−イル、ブチン−１−イル、ブチン−２−イル、１−メチル−２−ブチニル、ヘキシン−１−イル、１−エチル−２−ブチニルまたはオクチン−１−イルである。
ハロアルキル基は、1つまたは複数の（同一または異なる）ハロゲン原子を含み、例えば、ＣＨＣｌ2、ＣＨ2Ｆ、ＣＣｌ3、ＣＨ2Ｃｌ、ＣＨＦ2、ＣＦ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｂｒ、Ｃ2Ｃｌ5、ＣＨ2Ｂｒ、ＣＨＣｌＢｒ、ＣＦ3ＣＨ2などを表す。
【００１５】
Ｒ2およびＲ3が、それらが結合している炭素原子とともに炭化水素環を形成する場合、その環はシクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタンまたはシクロオクタンに対応する。
式Ｉの化合物中に少なくとも1つの不斉炭素原子および／または少なくとも1つの不斉酸化硫黄原子が存在すると、化合物が光学異性体の形態で存在する可能性があることを意味する。脂肪族Ｃ＝Ｃ二重結合の存在の結果として、幾何異性も起こりうる。式Ｉは、可能性のある全ての異性体およびそれらの混合物を含むと解釈される。
【００１６】
式Ｉの化合物の好ましいサブグループは、
ｎが１であり；
Ｒ1が、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオまたはＣ1−Ｃ4アルキルスルホニルにより置換されているＣ1−Ｃ12アルキル；Ｃ2−Ｃ12アルケニル；Ｃ2−Ｃ12アルキニル；Ｃ1−Ｃ12ハロアルキル；あるいはＲ12およびＲ13が互いに他の水素またはＣ1−Ｃ6アルキルとは独立であり、またはともにテトラまたはペンタメチレンであるＮＲ12Ｒ13基であり；または
Ｒ1が、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ2−Ｃ12アルケニル；Ｃ1−Ｃ12ハロアルキル；あるいはＲ12およびＲ13が互いに他の水素またはＣ1−Ｃ6アルキルとは独立であるＮＲ12Ｒ13基であり；または
Ｒ1が、Ｃ1−Ｃ4アルキル；Ｃ2−Ｃ4アルケニル；Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル；またはＣ1−Ｃ2ジアルキルアミノであり；または
Ｒ1が、Ｃ1−Ｃ4アルキル、ビニル；Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル；またはジメチルアミノであり；または
Ｒ2が水素であり、Ｒ3がＣ1−Ｃ8アルキル；ヒドロキシ、メルカプト、Ｃ1−Ｃ4アルコキシまたはＣ1−Ｃ4アルキルチオで置換されたＣ1−Ｃ8アルキル；Ｃ3−Ｃ8アルケニル；Ｃ3−Ｃ8アルキニル；Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル；Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル−Ｃ1−Ｃ4アルキルであり；または
Ｒ2が水素であり、Ｒ3がＣ1−Ｃ4アルキル；Ｃ3−Ｃ4アルケニルまたはシクロプロピルであり；または
Ｒ2が水素であり、Ｒ3がＣ3−Ｃ4アルキル；アリルまたはシクロプロピルであり；または
Ｒ2が水素であり、Ｒ3がイソプロピルであり；または
Ｒ4が水素またはＣ1−Ｃ4アルキルであり、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7がそれぞれ水素であり；または
Ｒ4が水素、メチルまたはエチルであり、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7がそれぞれ水素であり；または
Ｒ4が水素またはメチルであり、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7がそれぞれ水素であり；または
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7がそれぞれ水素であり；または
Ｒ8がＣ1−Ｃ6アルキルであり；または
Ｒ8がメチルまたはエチルであり；または
Ｒ8がメチルであり；または
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16およびＲ17が、それぞれ独立に水素またはメチルであり；または
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16およびＲ17が、それぞれ水素であり；または
Ｘが、酸素、硫黄あるいはＲ18が水素またはメチルである−ＮＲ18−であり；または
Ｘが、酸素、硫黄または−ＮＨ−であり；または
Ｘが酸素であり；または
Ａが、酸素、窒素および硫黄から選択された１つから４つの同一または異なるヘテロ原子を含む1つまたは２つの五員環または六員環からなる任意に置換されたヘテロアリールであり；または
Ａが、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ2−Ｃ8アルケニル、Ｃ2−Ｃ8アルキニル、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル−Ｃ1−Ｃ4アルキル、フェニル、フェニル−Ｃ1−Ｃ4アルキルから選択された１つから３つの置換基であって、前記の全ての置換基の水素が任意に１つまたはいくつかの同一または異なるハロゲン；Ｃ1−Ｃ8アルコキシ；Ｃ3−Ｃ8アルケニルオキシ；Ｃ3−Ｃ8アルキニルオキシ；Ｃ1−Ｃ8アルコキシ−Ｃ1−Ｃ4アルキル；Ｃ1−Ｃ8ハロゲンアルコキシ；Ｃ1−Ｃ8アルキルチオ；Ｃ1−Ｃ8ハロゲンアルキルチオ；Ｃ1−Ｃ8アルキルスルホニル；ホルミル；Ｃ2−Ｃ8アルカノイル；ヒドロキシ；ハロゲン；シアノ；ニトロ；アミノ；Ｃ1−Ｃ8アルキルアミノ；Ｃ1−Ｃ8ジアルキルアミノ；カルボキシ；Ｃ1−Ｃ8アルコキシカルボニル；Ｃ1−Ｃ8アルケニルオキシカルボニルまたはＣ1−Ｃ8アルキニルオキシカルボニルで任意に置換されていてもよい１つから３つの前記置換基でそれぞれ置換されたフェニル、ナフチル、フリル、チエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、イソキサゾリル、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、トリアジニル、インドリル、ベンゾチオフェニル、ベンゾフラニル、ベンズイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリルまたはキノリルであり；または
Ａが、Ｃ1−Ｃ8アルキルおよびＣ2−Ｃ8アルケニルから選択される１つから３つの置換基であって、前記全ての置換基の水素が任意に1つまたはいくつかの同一または異なるハロゲン；Ｃ1−Ｃ8アルコキシ；Ｃ1−Ｃ8ハロゲンアルコキシ；Ｃ1−Ｃ8アルキルチオ；Ｃ1−Ｃ8ハロゲンアルキルチオ；ハロゲン；シアノ；ニトロまたはＣ1−Ｃ8アルコキシカルボニルで置換されていてもよい1つから３つの前記置換基でそれぞれ任意に置換されたフェニル、ナフチル、チエニル、ピリジル、ピリミジニル、トリアジニルまたはキノリルであり；または
Ａが、Ｃ1−Ｃ8アルキル；Ｃ1−Ｃ8ハロアルキル；Ｃ1−Ｃ8アルコキシ；Ｃ1−Ｃ8ハロゲンアルコキシ；Ｃ1−Ｃ8アルキルチオ；Ｃ1−Ｃ8ハロゲンアルキルチオ；ハロゲン；シアノ；ニトロまたはＣ1−Ｃ8アルコキシカルボニルから選択される１つから３つの置換基でそれぞれ任意に置換されているフェニルまたはピリジルである化合物である。
【００１７】
式Ｉの化合物のさらに好ましいサブグループは、
Ｒ1が、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオまたはＣ1−Ｃ4アルキルスルホニルにより置換されているＣ1−Ｃ12アルキル；Ｃ2−Ｃ12アルケニル；Ｃ2−Ｃ12アルキニル；Ｃ1−Ｃ12ハロアルキル；あるいはＲ12およびＲ13が互いに他の水素またはＣ1−Ｃ6アルキルとは独立であり、またはともにテトラまたはペンタメチレンであるＮＲ12Ｒ13基であり；
Ｒ2が水素であり、Ｒ3がＣ1−Ｃ8アルキル；ヒドロキシ、メルカプト、Ｃ1−Ｃ4アルコキシまたはＣ1−Ｃ4アルキルチオで置換されたＣ1−Ｃ8アルキル；Ｃ3−Ｃ8アルケニル；Ｃ3−Ｃ8アルキニル；Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル；Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル−Ｃ1−Ｃ4アルキルであり；
Ｒ4が、水素またはＣ1−Ｃ4アルキルであり、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7がそれぞれ水素であるもの、または
ｎが１であり；
Ｒ1が、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ2−Ｃ12アルケニル；Ｃ1−Ｃ12ハロアルキル；またはＲ12およびＲ13が互いに他の水素またはＣ1−Ｃ6アルキルとは独立であるＮＲ12Ｒ13基であり；
Ｒ2が水素であり、Ｒ3がＣ1−Ｃ4アルキル；Ｃ3−Ｃ4アルケニルまたはシクロプロピルであり；
Ｒ4が、水素、メチルまたはエチルであり、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7がそれぞれ水素であり；
Ｒ8がＣ1−Ｃ6アルキルであるもの、または
ｎが１であり；
Ｒ1が、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルまたはＣ1−Ｃ2ジアルキルアミノであり；
Ｒ2が水素であり、Ｒ3が、Ｃ3−Ｃ4アルキル；アリルまたはシクロプロピルであり；
Ｒ4が、水素またはメチルであり、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7がそれぞれ水素であり；
Ｒ8がメチルまたはエチルであるもの、または
ｎが１であり；
Ｒ1が、Ｃ1−Ｃ4アルキル、ビニル；Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルまたはジメチルアミノであり；
Ｒ2が水素であり、Ｒ3がイソプロピルであり；
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7がそれぞれ水素であり；
Ｒ8がメチルであるものである。
【００１８】
式Ｉの化合物の上記の好ましいサブグループ中で、
Ａが、酸素、窒素または硫黄から選択された1つから４つの同一または異なるヘテロ原子を含む1つまたは２つの五員環または六員環からなる任意に置換されたヘテロアリールであるもの、または
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ16およびＲ17が、それぞれ独立に水素またはメチルであり；
Ｘが酸素、硫黄あるいはＲ18が水素またはメチルである−ＮＲ18−であり；
Ａが、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ2−Ｃ8アルケニル、Ｃ2−Ｃ8アルキニル、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル−Ｃ1−Ｃ4アルキル、フェニル、フェニル−Ｃ1−Ｃ4アルキルから選択された１つから３つの置換基であって、前記の全ての置換基の水素が任意に１つまたはいくつかの同一または異なるハロゲン；Ｃ1−Ｃ8アルコキシ；Ｃ3−Ｃ8アルケニルオキシ；Ｃ3−Ｃ8アルキニルオキシ；Ｃ1−Ｃ8アルコキシ−Ｃ1−Ｃ4アルキル；Ｃ1−Ｃ8ハロゲンアルコキシ；Ｃ1−Ｃ8アルキルチオ；Ｃ1−Ｃ8ハロゲンアルキルチオ；Ｃ1−Ｃ8アルキルスルホニル；ホルミル；Ｃ2−Ｃ8アルカノイル；ヒドロキシ；ハロゲン；シアノ；ニトロ；アミノ；Ｃ1−Ｃ8アルキルアミノ；Ｃ1−Ｃ8ジアルキルアミノ；カルボキシ；Ｃ1−Ｃ8アルコキシカルボニル；Ｃ1−Ｃ8アルケニルオキシカルボニルまたはＣ1−Ｃ8アルキニルオキシカルボニルで置換されていてもよい１つから３つの前記置換基でそれぞれ任意に置換されたフェニル、ナフチル、フリル、チエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、イソキサゾリル、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、トリアジニル、インドリル、ベンゾチオフェニル、ベンゾフラニル、ベンズイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリルまたはキノリルであるものであり；または
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16およびＲ17が水素であり、
Ｘが、酸素、硫黄または−ＮＨ−であり；
Ａが、Ｃ1−Ｃ8アルキルおよびＣ2−Ｃ8アルケニルから選択される１つから３つの置換基であって、前記全ての置換基の水素が任意に1つまたはいくつかの同一または異なるハロゲン；Ｃ1−Ｃ8アルコキシ；Ｃ1−Ｃ8ハロゲンアルコキシ；Ｃ1−Ｃ8アルキルチオ；Ｃ1−Ｃ8ハロゲンアルキルチオ；ハロゲン；シアノ；ニトロまたはＣ1−Ｃ8アルコキシカルボニルで任意に置換されていてもよい１つから３つの前記置換基でそれぞれ任意に置換されたフェニル、ナフチル、チエニル、ピリジル、ピリミジニル、トリアジニルまたはキノリルであるもの；または
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16およびＲ17が、それぞれ水素であり；
Ｘが酸素であり；
Ａが、Ｃ1−Ｃ8アルキル；Ｃ1−Ｃ8ハロアルキル；Ｃ1−Ｃ8アルコキシ；Ｃ1−Ｃ8ハロゲンアルコキシ；Ｃ1−Ｃ8アルキルチオ；Ｃ1−Ｃ8ハロゲンアルキルチオ；ハロゲン；シアノ；ニトロまたはＣ1−Ｃ8アルコキシカルボニルから選択される１つから３つの置換基でそれぞれ任意に置換されているフェニルまたはピリジルであるものである。
【００１９】
好ましい個別な化合物は、
（Ｓ）−２−エタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［２−（４−フルオロ−フェノキシ）−エトキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−３−メチル−ブチルアミド、
（Ｓ）−２−メタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［２−（４−フルオロ−フェノキシ）−エトキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−３−メチル−ブチルアミド、
（Ｓ）−２−ジメチルアミノスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［２−（４−フルオロ−フェノキシ）−エトキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−３−メチル−ブチルアミド、
（Ｓ）−２−エタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［２−（４−フルオロ−フェノキシ）−エトキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−ブチルアミド、
（Ｓ）−２−エタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［２−（４−フルオロ−フェノキシ）−エトキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−ペンタノイルアミド、
（Ｓ）−２−エタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［２−フェノキシ−エトキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−ブチルアミド、
（Ｓ）−２−エタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［２−（４−クロロ−フェノキシ）−エトキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−３−メチル−ブチルアミド、
（Ｓ）−２−エタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［２−（３−メチル−フェノキシ）−エトキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−３−メチル−ブチルアミド、
（Ｓ）−２−エタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［２−（４−メチル−フェノキシ）−エトキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−３−メチル−ブチルアミド、
（Ｓ）−２−エタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［２−（３−フルオロ−フェノキシ）−エトキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−３−メチル−ブチルアミド、
（Ｓ）−２−エタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［２−（２−クロロ−フェノキシ）−エトキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−３−メチル−ブチルアミド、
（Ｓ）−２−エタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［１−メチル−２−（４−クロロ−フェノキシ）−エトキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−３−メチル−ブチルアミド、
（Ｓ）−２−メタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［２−（３，４−ジクロロ−フェノキシ）−エトキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−３−メチル−ブチルアミド、
（Ｓ）−２−メタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［２−（３−フルオロ−フェノキシ）−エトキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−３−メチル−ブチルアミド、
（Ｓ）−２−メタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［２−（４−クロロ−フェニルチオ）−エトキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−３−メチル−ブチルアミド、
（Ｓ）−２−メタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［１−メチル−２−（４−クロロ−フェノキシ）−エトキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−３−メチル−ブチルアミド、
（Ｓ）−２−エタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［３−（４−クロロ−フェニル）−アリロキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−２−シクロプロピル−アセトアミド、
（Ｓ）−２−エタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［２−（４−クロロ−フェニル）−アリロキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−ブチルアミド、
（Ｓ）−２−メタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［２−（４−クロロ−フェニル）−アリロキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−３−メチル−ブチルアミド、
（Ｓ）−２−エタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［２−（２−フルオロ−フェニル）−アリロキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−３−メチル−ブチルアミド、
（Ｓ）−２−メタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［２−（２−フルオロ−フェニル）−アリロキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−３−メチル−ブチルアミド、
（Ｓ）−２−メタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［２−（４−ブロモ−フェニル）−アリロキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−３−メチル−ブチルアミド、
（Ｓ）（Ｅ）−２−エタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［２−（４−クロロ−フェニル）−アリロキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−３−メチル−ブチルアミド、
（Ｓ）（Ｚ）−２−エタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［２−（４−クロロ−フェニル）−アリロキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−３−メチル−ブチルアミド、
（Ｓ）−２−メタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［２−（４−クロロ−フェノキシ）−エトキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−３−メチル−ブチルアミド、
（Ｓ）−２−エタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［２−（４−クロロ−フェノキシ）−エトキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−ブチルアミド、
（Ｓ）−２−エタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［２−（４−クロロ−フェノキシ）−エトキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−ペンタノイルアミド、
Ｚ−（Ｓ）−２−メタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［２−（４−クロロ−フェノキシ）−アリロキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−ペンタノイルアミドおよび
Ｚ−（Ｓ）−２−エタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［３−フェノキシ−アリロキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−３−メチル−ブチルアミドである。
【００２０】
異なる種類の構造を有する、特定のα−スルフィンおよびα−スルホンアミノ酸誘導体が、植物破壊性真菌を制御するために既に提案されている（例えば、ＷＯ９５／０３０６５１、ＷＯ９７／１４６７７、ＷＯ９８／３８１６０およびＷＯ９８／３８１６１）。しかし、これらの配合物の作用は、農業の需要の全局面において満足できるものではない。驚くべきことに、式Ｉの化合物構造とともに、高いレベルの活性を有する新種の殺菌剤が発見された。
【００２１】
式Ｉのα−スルフィンおよびα−スルホンアミノ酸アミドは、以下の方法のいずれかにより得ることができる。
ａ）
【００２２】
【化１５】
0004463990.tif 000005
【００２３】
Ｒ1、ｎ、Ｒ2およびＲ3が式Ｉと同様に定義されている式ＩＩのアミノ酸または式ＩＩのアミノ酸のカルボキシ活性化誘導体を、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11が上記と同様に定義されている式ＩＩＩのアミンと、任意に塩基の存在下で、任意に希釈剤の存在下で反応させる（工程Ｂ）。
式ＩＩのアミノ酸のカルボキシ活性化誘導体は、酸クロライドなどの酸ハライド、Ｏ−アルキルカーボネートと混合したアンハイドライドなどの対称または混合アンハイドライド、ｐ−ニトロフェニルエステルまたはＮ−ヒドロキシスクシンイミドエステルなどの活性化エステルのような活性化カルボキシル基を有する全化合物ならびに、ジシクロヘキシルカルボジイミド、カルボニルジイミダゾール、ベンゾトリアゾール−１−イルオキシ−トリス（ジメチルアミノ）−ホスホニウムヘキサフルオロホスフェート、Ｏ−ベンゾトリアゾール−１−イルＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ビス（ペンタメチレン）−ウロニウムヘキサフルオロホスフェート、Ｏ−ベンゾトリアゾール−１−イルＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ビス（テトラメチレン）−ウロニウムヘキサフルオロホスフェート、Ｏ−ベンゾトリアゾール−１−イルＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルウロニウムヘキサフルオロホスフェートまたはベンゾトリアゾール−１−イルオキシトリピロリジノホスフォニウムヘキサフルオロホスフェートなどの縮合剤によりその場で製造された式ＩＩのアミノ酸の活性化形態を包含する。式ＩＩのアミノ酸の混合アンハイドライドは、任意にトリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、ｎ−メチル−ピペリジンまたはＮ−メチルモルホリンなどの第三アミンのような有機または無機塩基の存在下で、式ＩＩのアミノ酸と、エチルクロロフォーメートまたはイソブチルクロロフォーメートなどのクロロ蟻酸アルキルエステルのようなクロロ蟻酸エステルとの反応により調製できる。
【００２４】
本反応は、クロロハイドロカーボン、例えばジクロロメタンまたはトルエンなどの芳香族、非芳香族またはハロゲン化炭化水素；ケトン、例えばアセトン；エステル、例えば酢酸エチル；アミド、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド；ニトリル、例えばアセトニトリル；またはエーテル、例えばジエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、ジオキサンまたはテトラヒドロフランのような不活性溶媒中または水中で行われることが好ましい。これらの溶媒の混合物を使用することも可能である。この反応は、任意に、例えばトリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、ｎ−メチルピペリジンまたはＮ−メチルモルホリンなどの第三アミンあるいは金属水酸化物または金属炭酸塩、優先的には水酸化リチウム、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムなどのアルカリ水酸化物またはアルカリ炭酸塩のような有機または無機塩基の存在下で、−８０℃から＋１５０℃の範囲の温度で、優先的には−４０℃から＋４０℃の範囲の温度で実施される。
【００２５】
式ＩＩの化合物は、Ｒ2およびＲ3が式Ｉと同様に定義された式ＩＶのアミノ酸と、Ｒ1およびｎが上記と同様な意味を持ちＸがハライド、優先的には塩素または臭素である式Ｖのスルホニルハライドまたはスルフィニルハライドとの反応により調製することができる（工程Ａ）。
本反応は、クロロハイドロカーボン、例えばジクロロメタンまたはトルエンなどの芳香族、非芳香族またはハロゲン化炭化水素；ケトン、例えばアセトン；エステル、例えば酢酸エチル；エーテル、例えばジエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、ジオキサンまたはテトラヒドロフランのような不活性溶媒中または水中で行ってもよい。これらの溶媒の混合物を使用することも可能である。この反応は、任意に、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、ｎ−メチルピペリジンまたはＮ−メチルモルホリンなどの第三アミンあるいは金属水酸化物または金属炭酸塩、優先的には水酸化リチウム、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムなどのアルカリ水酸化物またはアルカリ炭酸塩のような有機または無機塩基の存在下で、−８０℃から＋１５０℃の範囲の温度で、優先的には−４０℃から＋４０℃の範囲の温度で実施される。
【００２６】
ｂ）
【００２７】
【化１６】
0004463990.tif 000006
【００２８】
式Ｉの化合物は、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11が式Ｉと同様に定義されている式ＶＩのアミノ酸誘導体と、Ｒ1およびｎが式Ｉと同様に定義されＸがハライド、優先的には塩素または臭素である式Ｖのスルホニルハライドまたはスルフィニルハライドとの反応により調製することもできる（工程Ｃ）。この反応は、工程Ａについて記載したのと同様な方法で実施される。
【００２９】
ｃ）
【００３０】
【化１７】
0004463990.tif 000007
【００３１】
式Ｉの化合物は、Ｒ1、ｎ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8が式Ｉと同様に定義されている式ＶＩＩのフェノールと、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11が式Ｉと同様に定義されＹがクロライドまたはブロマイドなどのハライドあるいはトシレート、メシレートまたはトリフレートなどのスルホン酸エステルのような脱離基である式ＶＩＩＩの化合物との反応により調製することもできる（工程Ｄ）。
【００３２】
この反応は、クロロハイドロカーボン、例えばジクロロメタンまたはトルエンなどの芳香族、非芳香族またはハロゲン化炭化水素；ケトン、例えばアセトンまたは２−ブタノン；エステル、例えば酢酸エチル；エーテル、例えばジエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、ジオキサンまたはテトラヒドロフラン、アミド、例えばジメチルホルムアミド、ニトリル、例えばアセトニトリル、アルコール、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールまたはｔｅｒｔ−ブタノール、スルホキシド、例えばジメチルスルホキシドのような不活性溶媒中または水中で行ってもよい。これらの溶媒の混合物を使用することも可能である。この反応は、任意に、例えばトリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジンまたはＮ−メチルモルホリンなどの第三アミンあるいは金属水酸化物、金属炭酸塩または金属アルコシキド、優先的には水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシドまたはカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドなどのアルカリ水酸化物、アルカリ炭酸塩またはアルカリアルコキシドのような有機または無機塩基の存在下で、−８０℃から＋２００℃の範囲の温度で、優先的には０℃から＋１２０℃の範囲の温度で実施される。
【００３３】
ｄ）
【００３４】
【化１８】
0004463990.tif 000008
【００３５】
式Ｉａの化合物は、Ｒ1、ｎ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8が式Ｉと同様に定義されている式ＶＩＩのフェノールと、Ｒ9、Ｒ10およびＡが式Ｉと同様に定義されＹがクロライドまたはブロマイドなどのハライドあるいはトシレート、メシレートまたはトリフレートなどのスルホン酸エステルのような脱離基である式ＶＩＩＩａの化合物とを反応させることにより、Ｒ1、ｎ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＡが式Ｉと同様に定義されている式ＩＸを経由して調製することもできる（工程Ｅ）
この反応は、工程Ｄについて記載されたのと同様な方法で実施される。
【００３６】
Ｒ11が（Ｅ）−ＣＨ＝ＣＨ−ＡでありＡが式Ｉと同様に定義された式Ｉａの化合物は、式ＩＸの化合物と水素との反応により調製することができる。
この反応は、エーテル、例えばジエチルエーテル、ジオキサンまたはテトラヒドロフラン、またはアルコール、例えばメタノールまたはエタノールのような溶媒中または水中で、遷移金属または遷移金属塩、例えばニッケル、コバルト、パラジウム、白金またはロジウムの存在下で、任意に塩基、例えばアンモニアの存在下で、または塩、例えば硫酸バリウムの存在下で、−２０℃から＋１６０℃の範囲の温度および１から２００ｂａｒの圧力で実施される。
【００３７】
ａａ）式ＩＩＩの中間体アミンは以下の方法のいずれかにより得られる。
手順１：
【００３８】
【化１９】
0004463990.tif 000009
【００３９】
手順２：
【００４０】
【化２０】
0004463990.tif 000010
【００４１】
手順３：
【００４２】
【化２１】
0004463990.tif 000011
【００４３】
手順４：
【００４４】
【化２２】
0004463990.tif 000012
【００４５】
工程１は、式ＶＩＩＩの化合物によるフェノールのアルキル化である。この反応は、手順ｃ）に記載したのと同様な方法で実施される。
工程２は、芳香族アルデヒドとニトロメタンの反応である。この反応は、有機カルボン酸、例えば酢酸のような溶媒中で、任意にこのカルボン酸のアンモニウム塩、例えばアンモニウムアセテートの存在下で、０℃から＋２００℃の範囲の温度で実施される。
【００４６】
工程３は、不飽和窒素化合物の還元である。この反応は、エーテル、例えばジエチルエーテル、ジオキサンまたはテトラヒドロフランのような溶媒、またはアルコール、例えばメタノール、エタノールまたはイソプロパノールのような溶媒中で、ホウ化水素とともに、ボロン錯体、例えばホウ化水素とテトラヒドロフランとの錯体とともに、アルカリホウ化水素とともに、アルカリアルミニウムヒドリド、例えばリチウムアルミニウムヒドリドとともに、アルミニウムヒドリドとともに、アルミニウムアルコキシヒドリドとともに、または水素とともに、任意に遷移金属、遷移金属塩または遷移金属錯体、例えばニッケル、コバルト、パラジウム、白金またはロジウムの存在下で、−５０℃から＋２００℃の範囲の温度で実施される。
【００４７】
工程４は、式のアルデヒドまたはケトンと、ヒドロキシルアミンまたはヒドロキシリアミンの塩との反応である。この反応は、アルコール、例えばメタノール、エタノールまたはイソプロパノールのような溶媒、エーテル、例えばジエチルエーテル、ジオキサンまたはテトラヒドロフランのような溶媒、アミド、例えばジメチルホルムアミドのような溶媒中または水中またはこれらの溶媒の混合物の中で、任意に例えばトリエチルアミンのような第三アミン、ピリジンのような窒素含有複素環式化合物あるいは炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウムのようなアルカリ炭酸塩などの有機または無機塩基の存在下で、−２０℃から＋１５０℃の範囲の温度で実施される。
【００４８】
工程５は、シアニドによるヒドロキシの交換である。この反応は、アミド、例えばジメチルホルムアミドのような有機溶媒中で、アルカリシアニドのような金属シアニド、例えばナトリウムシアニドまたはカリウムシアニドを用いて、０℃から＋２００℃の範囲の温度で実施される。
工程６は、アルキルエステルの加水分解である。この反応は、アルコール、例えばメタノール、エタノールまたはイソプロパノールのような溶媒、エーテル、例えばジエチルエーテル、ジオキサンまたはテトラヒドロフランのような溶媒、ハロゲン化炭化水素、例えばジクロロメタンのような溶媒中または水中またはこれらの溶媒の混合物中で、任意に水酸化アルカリ、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムの存在下で、または酸、例えば塩化水素、硫酸またはトリフルオロ酢酸の存在下で、−２０℃から＋１６０℃の範囲の温度で実施される。
【００４９】
工程７は、カルボン酸またはこのカルボン酸の活性化形態と、アジ化水素またはアジド塩との反応である。カルボン酸塩の活性化形態は、酸ハロゲン化物、例えば酸塩化物、対称または混合アンハイドライドである。アジド塩は、アルカリアジド、例えばアジ化ナトリウムである。この反応は、炭化水素、例えばトルエンまたはキシレンのような溶媒、ハロゲン化炭化水素、例えばクロロホルムのような溶媒、エーテル、例えばジオキサンのような溶媒、ケトン、例えばアセトンまたは２−ブタノンのような溶媒、アルコール、例えばメタノール、エタノールまたはｔｅｒｔ−ブタノールのような溶媒中、または水中またはこれらの溶媒の混合物中で、任意に無機酸のような酸、例えば硫酸または塩化水素の存在下で、−４０℃から＋２００℃の範囲の温度で実施される。
【００５０】
好ましい形態において、式ＸＸＶＩの化合物は、工程５および工程１を同じ鍋で施すことにより、式ＸＸＶの化合物から出発して調製される。
ｂｂ）式ＶＩのアミンは、以下の方法により得られる。
【００５１】
【化２３】
0004463990.tif 000013
【００５２】
工程８は、式ＸＸＩＩのアミンによる、ＢＯＣに保護された式ＸＸＩのアミノ酸のアミド化である。この反応は、工程Ａに対して記載されたのと同じ方法で実施される。
工程９は、式ＶＩＩＩの化合物による式ＸＸＩＩＩのフェノールのアルキル化である。この反応は、工程Ｄに対して記載されたのと同じ方法で実施される。
【００５３】
工程１０は、式ＸＩＸのカルバメートの加水分解である。この反応は、炭化水素、例えばトルエンのような溶媒、ハロゲン化炭化水素、例えばジクロロメタンのような溶媒、ケトン、例えばアセトンのような溶媒、エステル、例えば酢酸エチルのような溶媒、エーテル、例えばジオキサンまたはテトラヒドロフランのような溶媒、または水、またはこれらの溶媒の混合物中で、任意にカルボン酸、例えばトリフルオロ酢酸のような有機酸またはスルホン酸、例えばメタンスルホン酸またはトルエンスルホン酸のような有機酸の存在下で、あるいは無機酸、例えば塩化水素または硫酸の存在下で、−４０℃から＋１６０℃の範囲の温度で実施される。
【００５４】
式Ｉの化合物は、室温で油または固体であり、有益な殺菌性により特徴づけられる。それらの化合物は、農業部門または関連分野において、植物破壊性微生物の制御に、予防的および治療的に使用できる。本発明による式Ｉの化合物は、優れた殺菌活性、特に殺真菌活性のみでなく、植物が十分な耐性を持つことにより、低濃度において特徴づけられる。
【００５５】
驚くべきことに、式Ｉの化合物が、実際的な目的のために、植物病原体微生物、特に真菌の制御において非常に有利な殺菌スペクトルを有することが見出された。それらは、非常に有利な治療的および予防的性質を有し、多くの作物の保護に用いられる。式Ｉの化合物を用いれば、有用な植物のさまざまな作物またはそのような植物の部分（果実、花、葉、茎、塊茎、根）に発生する植物病原体微生物を防ぐまたは殺すことが可能であり、それと同時に、後に成長するこれらの植物の部分が、例えば植物病原性真菌から守られたままである。
【００５６】
式Ｉの新規化合物は、真菌類の特定の属、Ｆｕｎｇｉ  ｉｍｐｅｒｆｅｃｔｉ（例えばＣｅｒｃｏｓｐｏｒａ）、Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ（例えば、Ｐｕｃｃｉｎｉａ）およびＡｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ（例えば、ＥｒｙｓｉｐｈｅおよびＶｅｎｔｕｒｉａ）に対して有効であり、特にＯｏｍｙｃｅｔｅｓ（例えばＰｌａｓｍｏｐａｒａ、Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ、ＰｙｔｈｉｕｍおよびＰｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ）に対して有効であることが分かった。したがって、それらは植物保護において、植物病原性真菌を制御するための組成物に対する有益な添加剤である。式Ｉの化合物は、種子（果実、塊茎、穀粒）および植物挿し木を真菌感染および土中に存在する植物病原性真菌から守るための仕上げ剤としても使用できる。
【００５７】
本発明は、式Ｉの化合物を有効成分として含んでなる組成物、特に植物保護組成物に関し、農業部門または関連分野におけるその使用に関する。
さらに、本発明は、有効成分が、本明細書に記載される１種または複数の物質または一群の物質と均一に混合されるこれらの化合物の調製を含む。式Ｉの新規化合物または新規組成物の散布により特徴づけられる植物を処理する方法も含まれる。
【００５８】
本発明の範囲内で、守られる目標作物は、典型的には以下の植物種を含んでなる：穀類（小麦、大麦、ライ麦、オーツ麦、コメ、メイズ、モロコシおよび関連種）；ビーツ（テンサイおよび飼料ビーツ）；仁果、石果および柔らかい果実（リンゴ、ナシ、プラム、モモ、アーモンド、サクランボ、イチゴ、ラズベリーおよびブラックベリー）；マメ科植物（マメ、レンズマメ、エンドウ、ダイズ）；油科植物（ナタネ、カラシ、ケシ、オリーブ、ヒマワリ、ココナッツ、ひまし油植物、ココアビーンズ、アメリカホドイモ）；ウリ科植物（カボチャ、キュウリ、メロン）；繊維植物（綿、アマ、大麻、ジュート）；柑橘類果実（オレンジ、レモン、グレープフルーツ、マンダリン）；野菜（ほうれん草、レタス、アスパラガス、キャベツ、人参、タマネギ、トマト、ポテト、パプリカ）；クスノキ科（アボガド、シナモン、ショウノウ）またはタバコ、ナッツ、コーヒー、サトウキビ、茶、トウガラシ、つる植物、ホップ、バナナおよび天然ゴム植物などの植物ならびに観賞植物。
【００５９】
式Ｉの化合物は、通常組成物の形態で使用され、他の有効成分と同時にまたは引き続いて、処理すべき部分または植物に塗布できる。これらの他の有効成分は、例えば、植物の生長に影響する肥料または微量栄養供与体または他の配合物である。望まれる場合、配合物の業界で通常使用されるさらなるキャリアー、界面活性剤または塗布促進補助剤とともに、選択的除草剤あるいは殺虫剤、抗真菌剤、殺菌剤、殺線虫剤、軟体動物駆除剤またはこれらの配合物のいくつかの混合物を使用することができる。
【００６０】
式Ｉの化合物は他の抗真菌剤と混合され、思いがけない相乗的活性を示すことがある。
特に好ましい混合成分は、アザコナゾール、ビテルタノール、プロピコナゾール、ディフェノコナゾール、ディニコナゾール、キプロコナゾール、エポキシコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホール、ヘキサコナゾール、イマザリル、イミベンコナゾール、イプコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾ−ル、フェンブコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル、パーフラゾエート、ペンコナゾール、ブロムコナゾール、ピリフェノックス、プロクロラズ、トリアジメフォン、トリアジメノール、トリフルミゾールまたはトリチコナゾールなどのアゾール；アンシミドル、フェナリモルまたはヌアリモルなどのピリミジニルカルビノール；ブピリメート、ジメチリモールまたはエチリモールなどの２−アミノ−ピリミジン；ドデモルフ、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、スピロキサミンまたはトリデモルフなどのモルホリン；シプロジニル、ピリメタニルまたはメパニピリンなどのアニリノピリミジン；フェンピクロニルまたはフルジオキソニルなどのピロール；ベナラキシル、フララキシル、メタラキシル、Ｒ−メタラキシル、オフレースまたはオキサジキシルなどのフェニルアミド；ベノミル、カルベンダジム、デバカーブ、フベリダゾールまたはチアベンダゾールなどのベンズイミダゾール；クロゾリネート、ジクロゾリン、イプロジン、ミクロゾリン、プロシミドンまたはビンクロゾリンなどのジカルボキシミド；カルボキシン、フェンフラン、フルトラニル、メプロニル、オキシカルボキシンまたはチフルザミドなどのカルボキサミド；グアザチン、ドジンまたはイミノクタジンなどのグアニジン；アゾキシストラビン、クレゾキシム−メチル、メトミノストロビン、ＳＳＦ−１２９、メチル２−［（２−トリフルオロメチル）−ピリド−６−イロキシメチル］−３−メトキシ−アクリレートまたは２−［α｛［（α−メチル−３−トリフルオロメチル−ベンジル）イミノ］−オキシ｝−ｏ−トリル］−グリオキシル酸メチルエステル−Ｏ−メチルオキシムなどのストロビルリン；フェルバム、マンコゼブ、マネブ、メチラム、プロピネブ、チラム、ジネブまたはジラムなどのジチオカルバメート；カプタフォル、カプタン、ジクロロフルアニド、フルオロミド、ホルペトまたはトリフルアニドなどのＮ−ハロメチルチオ−ジカルボキシミド；ボルドー液、水酸化銅、酸塩化銅、硫酸銅、酸化第一銅、マンコッパーまたはオキシン−コッパーなどの銅化合物；ディノカップまたはニトロタール−イソプロピルなどのニトロフェノール誘導体；エジフェンホス、イプロベンフォス、イソプロチオラン、フォスジフェン、ピラゾフォスまたはトクロフォス−メチルなどの有機リン誘導体；アシベンゾラー−Ｓ−メチル、アニラジン、ブラスチシジン−Ｓ、キノメチオナット、クロロネブ、クロロタロニル、キモクサニル、ジクロン、ジクロメジン、ジクロラン、ジエトフェンカーブ、ジメトモルフ、ジチアノン、エトリジアゾール、ファモクサドン、フェナミドン、フェントン、フェルムゾン、フルアジナム、フルスルファミド、フェンヘキサミド、フォセチル−アルミニウム、ヒメキサゾール、カスガマイシン、メタスルホカーブ、ペンシキュロン、フタリド、ポリオキシン、プロ��ナゾール、プロパモカーブ、ピロキロン、キノキシフェン、キントゼン、イオウ、トリアゾキシド、トリシクラゾール、トリフォリンまたはバリダマイシンなどのさまざまな構造を持つ他の化合物である。
【００６１】
好適なキャリアーおよび界面活性剤は固形または液体であり、配合物技術で通常使用されている物質に対応し、例えば、天然または再生鉱物質物質、溶媒、分散剤、湿潤剤、粘着付与剤、増粘剤、バインダーまたは肥料である。このようなキャリアーおよび添加剤は、例えばＷＯ９５／３０６５１に記載されている。
式Ｉの化合物またはこれらの化合物を少なくとも１種含んでなる農薬組成物を塗布する好ましい方法は、葉面への塗布（葉面塗布）である。塗布の頻度および施用量は問題とする病原体による侵襲の危険度による。式Ｉの化合物は、穀粒を有効成分の液体配合物に含浸するかまたは固体配合物でそれらをコーティングすることにより、種子穀粒にも塗布できる（コーティング）。
【００６２】
式Ｉの化合物は、そのままの形態で、または好ましくは配合物技術において従来使用されている補助剤とともに使用され、この目的のため、前記化合物は、例えば乳剤、コーティング可能なペースト、直接スプレー可能なまたは希釈可能な溶液、希薄エマルション、水和剤、可溶性パウダー、ダスト、顆粒に公知の方法で処方され、また例えばポリマー性物質中のカプセル化により処方されるのが好都合である。組成物の性質と同様に、スプレー、噴霧、ダスティング、散乱、コーティングまたはそそぎ込みなどの散布の方法も、意図する目的および一般状況に応じて選択される。
【００６３】
有利な施用量は、通常ヘクタール（ｈａ）あたり有効成分（ａ．ｉ．）１ｇから２ｋｇであり、好ましくは１０ｇから１ｋｇ  ａ．ｉ．／ｈａ、特には２５ｇから７５０ｇ  ａ．ｉ．／ｈａである。種子の仕上げ剤として使用される場合、種子１ｋｇあたり有効成分０．００１ｇから１．０ｇの量が好都合に使用される。
【００６４】
配合物、すなわち式Ｉの化合物（有効成分）を含んでなる組成物、調合物または混合物および該当する場合固体または液体の補助剤は、有効成分を増量剤、例えば溶媒、固体キャリアーおよび該当する場合界面活性剤とともに均一に混合および／または粉砕することにより公知の方法で調製される。
配合物の分野で通例使用されているさらなる界面活性剤は当業者に公知であり、関連文献に見出すことができる。
【００６５】
農薬組成物は、通常、０．０１から９９重量％の、好ましくは０．１から９５重量％の式Ｉの化合物を、９９．９９から１重量％、好ましくは９９．９から５重量％の固体または液体補助剤を、０から２５重量％、好ましくは０．１から２５重量％の界面活性剤を含んでなる。
市販の製品は、好ましくは濃縮物として処方されるだろうが、エンドユーザーは通常希釈した配合物を使用する。
【００６６】
前記組成物は、特殊な効果を得るために、安定剤、消泡剤、粘度調整剤、バインダーまたは粘着付与剤などのさらなる成分ならびに肥料または他の有効成分を含んでもよい。
以下の実施例は上述の本発明を説明するが、本発明の範囲を限定するものではない。温度は摂氏温度である。
式Ｉの化合物の調製例：
実施例Ａ１．１：（Ｓ）−２−エタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［２−（４−フルオロ−フェノキシ）−エトキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−３−メチル−ブチルアミド
【００６７】
【化２４】
0004463990.tif 000014
【００６８】
（Ｓ）−２−エタンスルホニルアミノ−３−メチル−酪酸（０．６３ｇ）、２−｛４−［２−（４−フルオロ−フェノキシ）−エトキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチルアミン塩酸塩（１．０ｇ）およびジエチルイソプロピルアミン（１．８ｍｌ）をジメチルホルムアミド（３０ｍｌ）に溶かした混合物に、ベンゾトリアゾール−１−イルオキシ−トリス−（ジメチルアミノ）ホスホニウムヘキサフルオロホスフェート（１．５ｇ）を一回で加える。反応混合物を室温で２時間撹拌する。次いで、水（２００ｍｌ）を加える。混合物を酢酸エチル（２×２００ｍｌ）で抽出する。有機層を、塩水（２×２００ｍｌ）で洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ4）し、蒸発させる。残渣を、シリカゲルのフラッシュカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン  ２：１）および再結晶（酢酸エチル／ヘキサン）により精製する。融点が１２４〜１２５℃の（Ｓ）−２−エタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［２−（４−フルオロ−フェノキシ）−エトキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−３−メチル−ブチルアミドが得られる。
【００６９】
実施例Ａ１．１と同様に、表Ａ１に列記された化合物が得られる。
＊）アミノ酸部分のα炭素原子の配置；Ｐｈはフェニルを意味する。
【００７０】
【表１】
0004463990.tif 000015
【００７１】
【表２】
0004463990.tif 000016
【００７２】
【表３】
0004463990.tif 000017
【００７３】
【表４】
0004463990.tif 000018
【００７４】
【表５】
0004463990.tif 000019
【００７５】
【表６】
0004463990.tif 000020
【００７６】
【化２５】
0004463990.tif 000021
【００７７】
実施例Ａ２．１：Ｅ−（Ｓ）−２−エタンスルホニルアミノ−Ｎ−｛２−［３−メトキシ−４−（３−フェニル−アリロキシ）−フェニル］−エチル｝−３−メチル−ブチルアミド
【００７８】
【化２６】
0004463990.tif 000022
【００７９】
（Ｓ）−Ｎ−［２−（４−ヒドロキシ−３−メトキシ−フェニル）−エチル］−２−メタンスルホニルアミノ−３−メチル−ブチルアミド（２．５ｇ）、Ｅ−（３−ブロモ−プロペニル）−ベンゼン（１．５ｇ）およびナトリウムメトキシド（１Ｍメタノール溶液を９ｍｌ）をメタノール（３０ｍｌ）に溶かした混合物を、還流しながら４時間加熱する。冷却と同時に、水（４００ｍｌ）を加える。混合物を酢酸エチル（２×３００ｍｌ）で抽出する。有機層を塩水（１００ｍｌ）で洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ4）し、蒸発させる。得られた残渣を、再結晶（酢酸エチル／ヘキサン）により精製する。融点が１２８〜１３３℃のＥ−（Ｓ）−２−エタンスルホニルアミノ−Ｎ−｛２−［３−メトキシ−４−（３−フェニル−アリロキシ）−フェニル］−エチル｝−３−メチル−ブチルアミドが得られる。
【００８０】
実施例Ａ２．１と同様に、表Ａ２に列記された化合物が得られる。
＊）アミノ酸部分のα炭素原子の配置；Ｐｈはフェニルを意味する。
表Ａ２：
【００８１】
【化２７】
0004463990.tif 000023
【００８２】
【表７】
0004463990.tif 000024
【００８３】
【表８】
0004463990.tif 000025
【００８４】
実施例Ａ２．１と同様に、以下の表の化合物が得られる。
【００８５】
【化２８】
0004463990.tif 000026
【００８６】
【表９】
0004463990.tif 000027
【００８７】
実施例Ａ３．１：Ｚ−（Ｓ）―２−メタンスルホニルアミノ−Ｎ−｛２−［３−メトキシ−４−（３−フェニル−アリロキシ）−フェニル］−エチル｝−３−メチル−ブチルアミド
【００８８】
【化２９】
0004463990.tif 000028
【００８９】
（Ｓ）−Ｎ−［２−（４−ヒドロキシ−３−メトキシ−フェニル）−エチル］−２−メタンスルホニルアミノ−３−メチル−ブチルアミド（３．５ｇ）、トルエン−４−スルホン酸３−フェニル−プロピ−２−イニルエステル（４．３ｇ）およびナトリウムメトキシド（１Ｍメタノール溶液を２０ｍｌ）をメタノール（５０ｍｌ）に溶かした混合物を還流しながら２時間加熱する。冷却と同時に、塩水（２００ｍｍｌ）を加える。混合物を酢酸エチル（２×２００ｍｌ）で抽出する。有機層を塩水（５０ｍｌ）で洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ4）し、蒸発させる。得られた残渣（Ｓ）―２−メタンスルホニルアミノ−Ｎ−｛２−［３−メトキシ−４−（３−フェニル−プロピ−２−イニルオキシ）−フェニル］−エチル｝−３−メチル−ブチルアミドを、再結晶（酢酸エチル／ヘキサン）により精製する。
【００９０】
この化合物（１．７ｇ）を、テトラヒドロフラン（４０ｍｌ）に溶かし、リンドラー触媒（ＣａＳＯ4上の５％−Ｐｄ；３４０ｍｇ）、３，６−ジチア−１，８−オクタンジオール（４ｍｇ）および２，２’−（エチレンジチオ）−ジエタノール（４ｍｇ）を加える。得られた混合物を水素雰囲気において、室温および常圧で２４時間震盪する。次いで、これを濾過し蒸発させる。油状のＺ−（Ｓ）―２−メタンスルホニルアミノ−Ｎ−｛２−［３−メトキシ−４−（３−フェニル−アリロキシ）−フェニル］−エチル｝−３−メチル−ブチルアミドが得られる。
【００９１】
実施例Ａ３．１と同様に、表Ａ３に列記された化合物が得られる。
＊）アミノ酸部分のα炭素原子の配置；Ｐｈはフェニルを意味する。
表Ａ３：
【００９２】
【化３０】
0004463990.tif 000029
【００９３】
【表１０】
0004463990.tif 000030
【００９４】
実施例Ａ３．２．：Ｚ−（Ｓ）−Ｎ−（２−｛４−［３−（４−クロロ−フェニル）−アリロキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−２−エタンスルホニルアミノ−３−メチル−ブチルアミド
【００９５】
【化３１】
0004463990.tif 000031
【００９６】
ＢＯＣ−Ｌ−バリン（４８ｇ）、４−（２−アミノ−エチル）−２−メトキシ−フェノール塩酸塩（４５ｇ）およびジエチルイソプロピルアミン（６４．６ｇ）をジメチルホルムアミド（９００ｍｌ）に溶かした混合物に、ベンゾトリアゾール−１−イルオキシ−トリス（ジメチルアミノ）ホスホニウムヘキサフルオロホスフェート（９７．８ｇ）を一回で加える。反応混合物を室温で４時間撹拌する。次いで、水（１０００ｍｌ）を加える。混合物を、酢酸エチル（２×５００ｍｌ）で抽出する。有機層を塩水（２×４００ｍｌ）で洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ4）し、蒸発させる。残渣をシリカゲルのフラッシュカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン  １：２）で精製する。（Ｓ）−｛１−［２−（４−ヒドロキシ−３−メトキシ−フェニル）−エチルカルバモイル］−２−メチル−プロピル｝−カルバミン酸ｔｅｒｔ−ブチルエステルが得られる。
【００９７】
（Ｓ）−｛１−［２−（４−ヒドロキシ−３−メトキシ−フェニル）−エチルカルバモイル］−２−メチル−プロピル｝−カルバミン酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル（３６．６ｇ）、トルエン−４−スルホン酸３−（４−クロロ−フェニル）−プロピ−２−イニルエステル（５０ｇ）、ヨウ化ナトリウム（２０ｍｇ）およびナトリウムメトキシド（１Ｍメタノール溶液を２００ｍｌ）をメタノール（３００ｍｌ）に溶かした混合物を、還流しながら２時間加熱する。冷却と同時に、塩水（１，５００ｍｌ）を加える。混合物を酢酸エチル（２×７００ｍｌ）で抽出する。有機層を、塩水（２００ｍｌ）で洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ4）し、蒸発させる。得られた残渣をシリカゲルのフラッシュカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン  １：２）で精製し、再結晶（酢酸エチル／ヘキサン）する。（Ｓ）−［１−（２−｛４−［３−（４−クロロ−フェニル）−プロピ−２−イニルオキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチルカルバモイル）−２−メチル−プロピル］−カルバミン酸ｔｅｒｔ−ブチルエステルが得られる。
【００９８】
テトラヒドロフラン（１８０ｍｌ）中の（Ｓ）−［１−（２−｛４−［３−（４−クロロ−フェニル）−プロピ−２−イニルオキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチルカルバモイル）−２−メチル−プロピル］−カルバミン酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル（１８ｇ）に、リンドラー触媒（ＣａＳＯ4上の５％−Ｐｄ；７．２ｇ）、３，６−ジチア−１，８−オクタンジオール（４５ｍｇ）および２，２’−（エチレンジチオ）−ジエタノール（４５ｍｇ）を加える。得られた混合物を水素雰囲気において、室温および常圧で５時間震盪する。次いで、これを濾過し蒸発させる。残渣を、シリカゲルのフラッシュカラムクラマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン  １：２）および再結晶（酢酸エチル／ヘキサン）で精製する。融点が８２〜８４℃のＺ−（Ｓ）−［１−（２−｛４−［３−（４−クロロ−フェニル）−アリロキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチルカルバモイル）−２−メチル−プロピル］−カルバミン酸ｔｅｒｔ−ブチルエステルが得られる。
【００９９】
濃塩酸（２．７ｇ；０℃に予備冷却）に、ジクロロメタン（２０ｍｌ）中のＺ−（Ｓ）−［１−（２−｛４−［３−（４−クロロ−フェニル）−アリロキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチルカルバモイル）−２−メチル−プロピル］−カルバミン酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル（３ｇ）を加える。得られた混合物を室温で１６時間激しく撹拌する。２Ｎ水酸化ナトリウムを加えてこの混合物をｐＨ１２に調整する。次いで、ジクロロメタン（２×１００ｍｌ）で抽出する。有機層を、塩水（１００ｍｌ）で洗浄し、乾燥（Ｋ2ＣＯ3）し、蒸発させる。Ｚ−（Ｓ）−２−アミノ−Ｎ−（２−｛４−［３−（４−クロロ−フェニル）−アリロキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−３−メチル−ブチルアミドが得られる。
【０１００】
ジオキサン（３０ｍｌ）中のＺ−（Ｓ）−２−アミノ−Ｎ−（２−｛４−［３−（４−クロロ−フェニル）−アリロキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−３−メチル−ブチルアミド（１．７ｇ）およびトリエチルアミン（１ｇ）に、エタンスルホクロライド（０．５２ｇ）を加える。混合物を室温で１６時間撹拌する。塩水（２００ｍｌ）を加える。酢酸エチル（２×２００ｍｌ）で抽出する。有機層を塩水（１００ｍｌ）で洗浄し、乾燥し、蒸発させる。残渣を、シリカゲルのフラッシュカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン  １：１）で精製し、再結晶する。融点が１４１〜１４３℃のＺ−（Ｓ）−Ｎ−（２−｛４−［３−（４−クロロ−フェニル）−アリロキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−２−エタンスルホニルアミノ−３−メチル−ブチルアミドが得られる。
実施例Ｂ１．１：｛４−［２−（４−フルオロ−フェノキシ）−エトキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−アセトニトリル
【０１０１】
【化３２】
0004463990.tif 000032
【０１０２】
ジメチルホルムアミド（２００ｍｌ）に溶かした４−ヒドロキシ−３−メトキシ−ベンジルアルコール（１４．７ｇ）およびシアン化ナトリウム（５ｇ）の混合物を、窒素雰囲気下で、１２０℃で３時間撹拌する。次いで、前記混合物を１００℃に下げ、１−（２−ブロモ−エトキシ）−４−フルオロ−ベンゼン（２５ｇ）を一回で加える。混合物を１００℃でさらに４時間撹拌する。冷却と同時に水（８００ｍｌ）を加える。混合物を酢酸エチル（２×５００ｍｌ）で抽出する。有機層を塩水（２×５００ｍｌ）で洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ4）し、蒸発させる。残渣を酢酸エチル／ヘキサンから再結晶する。融点が１２６〜１２８℃の｛４−［２−（４−フルオロ−フェノキシ）−エトキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−アセトニトリルが得られる。
【０１０３】
実施例Ｂ１．１と同様に、表Ｂ１に列記された化合物が得られる。
Ｐｈはフェニルを表す。
表Ｂ１：
【０１０４】
【化３３】
0004463990.tif 000033
【０１０５】
【表１１】
0004463990.tif 000034
【０１０６】
実施例Ｂ２．１：２−｛４−［２−（４−フルオロ−フェノキシ）−エトキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチルアミン
【０１０７】
【化３４】
0004463990.tif 000035
【０１０８】
テトラヒドロフラン（１２０ｍｌ）に溶かした｛４−［２−（４−フルオロ−フェノキシ）−エトキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−アセトニトリル（１４．８ｇ）、液体アンモニア（８．４ｇ）およびラネーニッケル（４．５ｇ）の混合物を、オートクレーブ中で、水素雰囲気（１３０ｂａｒ）において、６０℃で２時間震盪する。反応混合物を濾過し蒸発させる。２−｛４−［２−（４−フルオロ−フェノキシ）−エトキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチルアミンが油として得られる。
【０１０９】
実施例Ｂ２．１と同様に、表Ｂ２に列記された化合物が得られる。
表Ｂ２：
【０１１０】
【化３５】
0004463990.tif 000036
【０１１１】
【表１２】
0004463990.tif 000037
【０１１２】
【表１３】
0004463990.tif 000038
【０１１３】
ジエチルエーテル（２００ｍｌ）に溶かした２−｛４−［２−（４−フルオロ−フェノキシ）−エトキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチルアミン（１５．７ｍｌ）に、ジエチルエーテル（７５ｍｌ）中の１Ｍ塩化水素溶液を加える。得られた残渣を遠心分離により単離し、デカンテーションする。２−｛４−［２−（４−フルオロ−フェノキシ）−エトキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチルアミン塩酸塩が得られる。
【０１１４】
実施例Ｃ１．１：［３−メトキシ−４−（３−フェニル−プロピ−２−イニルオキシ）−フェニル］−アセトニトリル
【０１１５】
【化３６】
0004463990.tif 000039
【０１１６】
ジメチルホルムアミド（２５０ｍｌ）に溶かした（４−ヒドロキシ−３−メトキシ−フェニル）−アセトニトリル（１７．４ｇ）およびシアン化ナトリウム（６．６ｇ）の混合物を、窒素雰囲気下で、１２０℃で３時間撹拌する。次いで、前記混合物を６０℃に下げ、ジメチルホルムアミド（５０ｍｌ）中のトルエン−４−スルホン酸３−フェニル−プロピ−２−イニルエステル（３９ｇ）を５分かけて加える。さらに４時間６５℃で撹拌する。冷却と同時に水（８００ｍｌ）を加える。混合物を酢酸エチル（２×５００ｍｌ）で抽出する。有機層を、塩水（２×５００ｍｌ）で洗浄し、乾燥（（ＭｇＳＯ4）し、蒸発させる。残渣を、シリカゲルのフラッシュカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン  １：３）で精製し、酢酸エチル／ヘキサンから再結晶する。融点が７４〜７５℃の［３−メトキシ−４−（３−フェニル−プロピ−２−イニルオキシ）−フェニル］−アセトニトリルが得られる。
【０１１７】
実施例Ｃ１．１と同様に、表Ｃ１に列記した化合物が得られる。
Ｐｈはフェニルを意味する。
表Ｃ１：
【０１１８】
【化３７】
0004463990.tif 000040
【０１１９】
【表１４】
0004463990.tif 000041
【０１２０】
上記の実施例と同様に、表１から３７の以下の化合物を調製することができる。表において、Ｐｈはフェニルを意味する。
表１：Ｒ1、Ｒ3、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11基の組合せが表Ａの各列に対応する、式Ｉ．１により表される化合物。
【０１２１】
【化３８】
0004463990.tif 000042
【０１２２】
表２：Ｒ1、Ｒ3、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11基の組合せが表Ａの各列に対応する、式Ｉ．２により表される化合物。
【０１２３】
【化３９】
0004463990.tif 000043
【０１２４】
表３：Ｒ1、Ｒ3、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11基の組合せが表Ａの各列に対応する、式Ｉ．３により表される化合物。
【０１２５】
【化４０】
0004463990.tif 000044
【０１２６】
表４：Ｒ1、Ｒ3、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11基の組合せが表Ａの各列に対応する、式Ｉ．４により表される化合物。
【０１２７】
【化４１】
0004463990.tif 000045
【０１２８】
表５：Ｒ1、Ｒ3、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11基の組合せが表Ａの各列に対応する、式Ｉ．５により表される化合物。
【０１２９】
【化４２】
0004463990.tif 000046
【０１３０】
表６：Ｒ1、Ｒ3、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11基の組合せが表Ａの各列に対応する、式Ｉ．６により表される化合物。
【０１３１】
【化４３】
0004463990.tif 000047
【０１３２】
表７：Ｒ1、Ｒ3、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11基の組合せが表Ａの各列に対応する、式Ｉ．７により表される化合物。
【０１３３】
【化４４】
0004463990.tif 000048
【０１３４】
表８：Ｒ1、Ｒ3、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11基の組合せが表Ａの各列に対応する、式Ｉ．８により表される化合物。
【０１３５】
【化４５】
0004463990.tif 000049
【０１３６】
表９：Ｒ1、Ｒ3、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11基の組合せが表Ａの各列に対応する、式Ｉ．９により表される化合物。
【０１３７】
【化４６】
0004463990.tif 000050
【０１３８】
表１０：Ｒ1、Ｒ3、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11基の組合せが表Ａの各列に対応する、式Ｉ．１０により表される化合物。
【０１３９】
【化４７】
0004463990.tif 000051
【０１４０】
表１１：Ｒ1、Ｒ3、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11基の組合せが表Ａの各列に対応する、式Ｉ．１１により表される化合物。
【０１４１】
【化４８】
0004463990.tif 000052
【０１４２】
表１２：Ｒ1、Ｒ3、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11基の組合せが表Ａの各列に対応する、式Ｉ．１２により表される化合物。
【０１４３】
【化４９】
0004463990.tif 000053
【０１４４】
表１３：Ｒ1、Ｒ3、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11基の組合せが表Ａの各列に対応する、式Ｉ．１３により表される化合物。
【０１４５】
【化５０】
0004463990.tif 000054
【０１４６】
表１４：Ｒ9、Ｒ10およびＲ11基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．１４により表される化合物。
【０１４７】
【化５１】
0004463990.tif 000055
【０１４８】
表１５：Ｒ9、Ｒ10およびＲ11基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．１５により表される化合物。
【０１４９】
【化５２】
0004463990.tif 000056
【０１５０】
表１６：Ｒ9、Ｒ10およびＲ11基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．１６により表される化合物。
【０１５１】
【化５３】
0004463990.tif 000057
【０１５２】
表１７：Ｒ9、Ｒ10およびＲ11基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．１７により表される化合物。
【０１５３】
【化５４】
0004463990.tif 000058
【０１５４】
表１８：Ｒ9、Ｒ10およびＲ11基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．１８により表される化合物。
【０１５５】
【化５５】
0004463990.tif 000059
【０１５６】
表１９：Ｒ9、Ｒ10およびＲ11基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．１９により表される化合物。
【０１５７】
【化５６】
0004463990.tif 000060
【０１５８】
表２０：Ｒ9、Ｒ10およびＲ11基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．２０により表される化合物。
【０１５９】
【化５７】
0004463990.tif 000061
【０１６０】
表２１：Ｒ9、Ｒ10およびＲ11基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．２１により表される化合物。
【０１６１】
【化５８】
0004463990.tif 000062
【０１６２】
表２２：Ｒ9、Ｒ10およびＲ11基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．２２により表される化合物。
【０１６３】
【化５９】
0004463990.tif 000063
【０１６４】
表２３：Ｒ9、Ｒ10およびＲ11基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．２３により表される化合物。
【０１６５】
【化６０】
0004463990.tif 000064
【０１６６】
表２４：Ｒ9、Ｒ10およびＲ11基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．２４により表される化合物。
【０１６７】
【化６１】
0004463990.tif 000065
【０１６８】
表２５：Ｒ9、Ｒ10およびＲ11基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．２５により表される化合物。
【０１６９】
【化６２】
0004463990.tif 000066
【０１７０】
表２６：Ｒ9、Ｒ10およびＲ11基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．２６により表される化合物。
【０１７１】
【化６３】
0004463990.tif 000067
【０１７２】
表２７：Ｒ9、Ｒ10およびＲ11基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．２７により表される化合物。
【０１７３】
【化６４】
0004463990.tif 000068
【０１７４】
表２８：Ｒ9、Ｒ10およびＲ11基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．２８により表される化合物。
【０１７５】
【化６５】
0004463990.tif 000069
【０１７６】
表２９：Ｒ9、Ｒ10およびＲ11基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．２９により表される化合物。
【０１７７】
【化６６】
0004463990.tif 000070
【０１７８】
表３０：Ｒ9、Ｒ10およびＲ11基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．３０により表される化合物。
【０１７９】
【化６７】
0004463990.tif 000071
【０１８０】
表３１：Ｒ9、Ｒ10およびＲ11基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．３１により表される化合物。
【０１８１】
【化６８】
0004463990.tif 000072
【０１８２】
表３２：Ｒ9、Ｒ10およびＲ11基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．３２により表される化合物。
【０１８３】
【化６９】
0004463990.tif 000073
【０１８４】
表３３：Ｒ9、Ｒ10およびＲ11基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．３３により表される化合物。
【０１８５】
【化７０】
0004463990.tif 000074
【０１８６】
表３４：Ｒ9、Ｒ10およびＲ11基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．３４により表される化合物。
【０１８７】
【化７１】
0004463990.tif 000075
【０１８８】
表３５：Ｒ9、Ｒ10およびＲ11基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．３５により表される化合物。
【０１８９】
【化７２】
0004463990.tif 000076
【０１９０】
表３６：Ｒ9、Ｒ10およびＲ11基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．３６により表される化合物。
【０１９１】
【化７３】
0004463990.tif 000077
【０１９２】
表３７：Ｒ9、Ｒ10およびＲ11基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．３７により表される化合物。
【０１９３】
【化７４】
0004463990.tif 000078
【０１９４】
表Ａ：
【０１９５】
【表１５】
0004463990.tif 000079
【０１９６】
【表１６】
0004463990.tif 000080
【０１９７】
【表１７】
0004463990.tif 000081
【０１９８】
【表１８】
0004463990.tif 000082
【０１９９】
【表１９】
0004463990.tif 000083
【０２００】
【表２０】
0004463990.tif 000084
【０２０１】
【表２１】
0004463990.tif 000085
【０２０２】
【表２２】
0004463990.tif 000086
【０２０３】
【表２３】
0004463990.tif 000087
【０２０４】
表Ｂ：
【０２０５】
【表２４】
0004463990.tif 000088
【０２０６】
【表２５】
0004463990.tif 000089
【０２０７】
【表２６】
0004463990.tif 000090
【０２０８】
【表２７】
0004463990.tif 000091
【０２０９】
【表２８】
0004463990.tif 000092
【０２１０】
【表２９】
0004463990.tif 000093
【０２１１】
【表３０】
0004463990.tif 000094
【０２１２】
生物学的実施例
Ｄ−１：つる植物のＰｌａｓｍｏｐａｒａ  ｖｉｔｉｃｏｌａに対する作用
ａ）残留保護作用
第４から第５葉期に、つる植物の実生に試験化合物の水和剤配合物から調製したスプレー混合物（有効成分０．０２％）を噴霧する。２４時間後、処理した植物を、真菌の胞子嚢懸濁液により感染させる。相対湿度９５〜１００％および２０℃で６日間インキュベーション後、真菌侵入を評価する。
ｂ）残留治療作用
第４から第５葉期に、つる植物の実生を、真菌の胞子嚢懸濁液により感染させる。湿度室中において相対湿度９５〜１００％および２０℃で２４時間インキュベーション後、感染した植物を乾燥させ、試験化合物の水和剤配合物から調製したスプレー混合物（有効成分０．０２％）を噴霧する。スプレーコーティングが乾燥した後、処理された植物を再び湿度室に置く。感染の６日後に真菌侵入を評価する。
【０２１３】
表１から３７の化合物は、つる植物のＰｌａｓｍｏｐａｒａ  ｖｉｔｉｃｏｌａに対して良好な抗真菌作用を示す。化合物Ａ１．０２、Ａ１．０３、Ａ１．０４、Ａ１．０３、Ａ１．０５、Ａ１．０６、Ａ１．０７、Ａ１．０９、Ａ１．１０、Ａ１．１３、Ａ１．１４、Ａ１．１５、Ａ１．１６、Ａ１．２１、Ａ１．２３、Ａ１．２４、Ａ１．２５、Ａ１．７５、Ａ１．７６、Ａ１．７８、Ａ１．８０、Ａ１．１０７、Ａ１．１０８、Ａ２．０３、Ａ２．０４、Ａ２．０９、Ａ２．１０、Ａ２．１６、Ａ３．０２およびＡ３．０３は、本試験において真菌の侵入を完全に阻害した。
【０２１４】
Ｄ−２：トマト植物のＰｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａに対する作用
ａ）残留保護作用
３週間の栽培期間の後、トマト植物に、試験化合物の水和剤配合物から調製されたスプレー混合物（有効成分０．０２％）を噴霧する。４８時間後、処理した植物を、真菌の胞子嚢懸濁液により感染させる。感染した植物を相対湿度９０〜１００％および２０℃で５日間インキュベーションした後、真菌侵入を評価する。
ｂ）浸透作用
３週間の栽培期間の後、トマト植物に、試験化合物の水和剤配合物から調製されたスプレー混合物（土の容積に対して有効成分０．０２％）を与える。スプレー混合物が、土地より上の植物の部分に接触しないように注意する。９６時間後、処理した植物を、真菌の胞子嚢懸濁液で感染させる。感染した植物を相対湿度９０〜１００％および２０℃で４日間インキュベーションした後、真菌侵入を評価する。
【０２１５】
表１から３７の化合物は、真菌侵入に対し長期持続性の効果を示す。
化合物Ａ１．０２、Ａ１．０３、Ａ１．０４、Ａ１．０３、Ａ１．０５、Ａ１．０６、Ａ１．０７、Ａ１．０９、Ａ１．１０、Ａ１．１３、Ａ１．１４、Ａ１．１５、Ａ１．１６、Ａ１．２１、Ａ１．２３、Ａ１．２４、Ａ１．２５、Ａ１．７５、Ａ１．７６、Ａ１．７８、Ａ１．８０、Ａ１．１０７、Ａ１．１０８、Ａ２．０３、Ａ２．０４、Ａ２．０９、Ａ２．１０、Ａ２．１６、Ａ３．０２およびＡ３．０３は、本試験において真菌侵入を完全に阻害する。
【０２１６】
Ｄ−３：ポテト植物のＰｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａに対する作用
ａ）残留保護作用
２〜３週齢のポテト植物（Ｂｉｎｔｊｅ種）に、試験化合物の水和剤配合物から調製されたスプレー混合物（有効成分０．０２％）を噴霧する。４８時間後、処理した植物を、真菌の胞子嚢懸濁液により感染させる。感染した植物を相対湿度９０〜１００％および２０℃で４日間インキュベーションした後、真菌侵入を評価する。
ｂ）浸透作用
２〜３週齢のポテト植物（Ｂｉｎｔｊｅ種）に、試験化合物の水和剤配合物から調製されたスプレー混合物（土の容積に対して有効成分０．０２％）を与える。スプレー混合物が、土地より上の植物の部分に接触しないように注意する。４８時間後、処理した植物を、真菌の胞子嚢懸濁液で感染させる。感染した植物を相対湿度９０〜１００％および２０℃で４日間インキュベーションした後、真菌侵入を評価する。真菌侵入は、表１から３７の化合物により効果的に制御される。
【０２１７】
化合物Ａ１．０２、Ａ１．０３、Ａ１．０４、Ａ１．０３、Ａ１．０５、Ａ１．０６、Ａ１．０７、Ａ１．０９、Ａ１．１０、Ａ１．１３、Ａ１．１４、Ａ１．１５、Ａ１．１６、Ａ１．２１、Ａ１．２３、Ａ１．２４、Ａ１．２５、Ａ１．７５、Ａ１．７６、Ａ１．７８、Ａ１．８０、Ａ１．１０７、Ａ１．１０８、Ａ２．０３、Ａ２．０４、Ａ２．０９、Ａ２．１０、Ａ２．１６、Ａ３．０２およびＡ３．０３は、本試験において真菌侵入を完全に阻害する。