(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明支持体と染料およびバインダーポリマーを含むフィルター層とが積層されているプラズマディスプレイパネル用光学フィルターであって、染料がメチン染料であり、フィルター層が波長５６０乃至６２０ｎｍの範囲に吸収極大を持ち、そして、吸収極大の半値幅が５乃至５０ｎｍの範囲であることを特徴とするプラズマディスプレイパネル用光学フィルター。
【請求項２】
吸収極大における透過率が、０．０１乃至８０％の範囲である請求の範囲第１項に記載のプラズマディスプレイパネル用光学フィルター。
【請求項３】
フィルター層が、染料およびバインダーポリマーを含む塗布液の塗布により形成された層である請求の範囲第１項に記載のプラズマディスプレイパネル用光学フィルター。
【請求項４】
染料が、会合状態である請求の範囲第１項に記載のプラズマディスプレイパネル用光学フィルター。
【請求項５】
波長５６０乃至６２０ｎｍの範囲の吸収極大の半値幅が８乃至３５ｎｍの範囲である請求の範囲第１項に記載のプラズマディスプレイパネル用光学フィルター。
【請求項６】
染料が、シアニン染料である請求の範囲第５項に記載のプラズマディスプレイパネル用光学フィルター。
【請求項７】
染料が、下記式（Ｉ）で表されるシアニン染料の会合体である請求の範囲第６項に記載のプラズマディスプレイパネル用光学フィルター：
0004533538.tif 000100
［式中、Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立に、５員または６員の含窒素複素環を形成する非金属原子群であり；Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基またはアリール基であり；Ｌ１は、奇数個のメチンからなるメチン鎖であり；Ｘはアニオンであり；そして、ａ、ｂおよびｃは、それぞれ独立に、０または１である］。
【請求項８】
染料が、下記式（Ｉａ）で表されるシアニン染料の会合体である請求の範囲第６項に記載のプラズマディスプレイパネル用光学フィルター：
0004533538.tif 000101
［式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立に、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基またはアリール基であり；Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ハロゲン化炭素基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ、ニトロ、アミノ、アルキルアミノ基、アミド基、アシルオキシ基、ヒドロキシル、スルホまたはカルボキシルであり；Ｌ２は、奇数個のメチンからなるメチン鎖であり；ｍ２およびｎ２は、それぞれ独立に、０、１、２、３または４であり；Ｘは、アニオンであり；そして、ｃは、０または１である］。
【請求項９】
染料が、下記式（Ｉｂ）で表されるシアニン染料の会合体である請求の範囲第６項に記載のプラズマディスプレイパネル用光学フィルター：
0004533538.tif 000102
［式中、Ｌは、奇数個のメチンからなるメチン鎖であり；Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、脂肪族基または芳香族基であり；Ｚ１は、−ＣＲ３Ｒ４−、−ＮＲ５−、−Ｏ−、−Ｓ−および−Ｓｅ−の５種類の二価の基から選ばれる連結基であり、Ｚ２は、残り４種類の二価の基から選ばれる連結基であり、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基または芳香族基であり；ｎは、０または整数であり；Ｘは、カウンターバランスイオンであり；二つのベンゼン環には、さらにベンゼン環が縮合していてもよく；そして、ベンゼン環およびその縮合環は、置換基を有していてもよい］。
【請求項１０】
染料が、下記式（Ｉｃ）で表されるシアニン染料の会合体である請求の範囲第６項に記載のプラズマディスプレイパネル用光学フィルター：
0004533538.tif 000103
［式中、Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−、−ＮＲ５−または−ＣＲ６Ｒ７−であり；Ｙ１およびＹ２の一方は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＲ８−であり；Ｙ１およびＹ２の他方は、−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＲ９−であり；Ｌ１は、奇数個のメチンからなるメチン鎖であり；Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、脂肪族基または芳香族基であり；Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、水素原子または脂肪族基であるか、あるいはＲ３とＲ４とが結合して芳香族環を形成し；Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は、それぞれ独立に、水素原子または脂肪族基であるか、あるいはＲ６とＲ７とが結合して脂肪族環を形成し；ベンゼン環Ｂには、複素環または芳香族環が縮合していてもよく；そして、ベンゼン環Ａ、ベンゼン環Ｂ、ベンゼン環Ｂの縮合環およびＲ３とＲ４とが結合して形成する芳香族環は、置換基を有していてもよい］。
【請求項１１】
染料が、下記式（Ｉｄ）で表されるシアニン染料の会合体である請求の範囲第６項に記載のプラズマディスプレイパネル用光学フィルター：
0004533538.tif 000104
［式中、Ｘ１１およびＸ１２は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−、−ＮＲ１３−または−ＣＲ１４Ｒ１５−であり；Ｙ１１およびＹ１２の一方は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＲ１６−であり；Ｙ１１およびＹ１２の他方は、−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＲ１７−であり；Ｌ２は、奇数個のメチンからなるメチン鎖であり；Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立に、脂肪族基または芳香族基であり；Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６およびＲ１７は、それぞれ独立に、水素原子または脂肪族基であるか、あるいはＲ１４とＲ１５とが結合して脂肪族環を形成し；ベンゼン環Ｅには、複素環または芳香族環が縮合していてもよく；そして、ベンゼン環Ｃ、ベンゼン環Ｄ、ベンゼン環Ｅおよびベンゼン環Ｅの縮合環は、置換基を有していてもよい］。
【請求項１２】
染料が、下記式（Ｉｅ）で表されるシアニン染料の会合体である請求の範囲第６項に記載のプラズマディスプレイパネル用光学フィルター：
0004533538.tif 000105
［式中、Ｘ２１およびＸ２２は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−、−ＮＲ２３−または−ＣＲ２４Ｒ２５−であり；Ｙ２１およびＹ２２の一方は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＲ２６−であり；Ｙ２１およびＹ２２の他方は、−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＲ２７−であり；Ｙ２３およびＹ２４の一方は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＲ２８−であり；Ｙ２３およびＹ２４の他方は、−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＲ２９−であり；Ｌ３は、奇数個のメチンからなるメチン鎖であり；Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立に、脂肪族基または芳香族基であり；Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８およびＲ２９は、それぞれ独立に、水素原子または脂肪族基であるか、あるいはＲ２４とＲ２５とが結合して脂肪族環を形成し；そして、ベンゼン環Ｆ、ベンゼン環Ｇ、ベンゼン環Ｈおよびベンゼン環Ｉは、置換基を有していてもよい］。
【請求項１３】
染料が、オキソノール染料である請求の範囲第５項に記載のプラズマディスプレイパネル用光学フィルター。
【請求項１４】
染料が、下記式（ＩＩ）で表されるオキソノール染料の会合体である請求の範囲第１３項に記載のプラズマディスプレイパネル用光学フィルター：
0004533538.tif 000106
［式中、Ｙ１およびＹ２は、それぞれ独立に、脂肪族環または複素環を形成する非金属原子群であり；Ｌ２は、奇数個のメチンからなるメチン鎖であり；そして、Ｘ２は、水素原子またはカチオンである］。
【請求項１５】
染料が、２乃至１００個のメチン染料の分子が化学的に結合している化合物の会合体である請求の範囲第５項に記載のプラズマディスプレイパネル用光学フィルター。
【請求項１６】
染料が、２乃至１００個のシアニン染料の分子が化学的に結合している化合物の会合体である請求の範囲第１５項に記載のプラズマディスプレイパネル用光学フィルター。
【請求項１７】
染料が、少なくとも二種類のメチン染料の混合物であって、少なくとも二種類のメチン染料がいずれも会合体の状態である請求の範囲第５項に記載のプラズマディスプレイパネル用光学フィルター。
【請求項１８】
少なくとも一種類のメチン染料が、シアニン染料である請求の範囲第１７項に記載のプラズマディスプレイパネル用光学フィルター。
【請求項１９】
透明支持体の屈折率よりも低い屈折率を有する低屈折率層が、さらに設けられている請求の範囲第１項に記載のプラズマディスプレイパネル用光学フィルター。
【請求項２０】
フィルター層、透明支持体、そして低屈折率層の順に積層されている請求の範囲第１９項に記載のプラズマディスプレイパネル用光学フィルター。
【請求項２１】
透明支持体、フィルター層、そして低屈折率層の順に積層されている請求の範囲第１９項に記載のプラズマディスプレイパネル用光学フィルター。
【請求項２２】
光学フィルターで覆われたディスプレイ表面を有するプラズマディスプレイパネルであって、光学フィルターが透明支持体と染料およびバインダーポリマーを含むフィルター層とを有し、染料がメチン染料であり、フィルター層が波長５６０乃至６２０ｎｍの範囲に吸収極大を持ち、そして、吸収極大の半値幅が５乃至５０ｎｍの範囲であることを特徴とするプラズマディスプレイパネル。
【発明の詳細な説明】
［技術分野］
本発明は、透明支持体およびフィルター層を有する光学フィルターに関する。特に本発明は、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、陰極管表示装置（ＣＲＴ）、蛍光表示管、電界放射型ディスプレイのような画像表示装置の表面に、色再現性改良のため取り付けられる光学フィルターに関する。
［従来技術］
液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、陰極管表示装置（ＣＲＴ）、蛍光表示管、電界放射型ディスプレイのような画像表示装置は、原則として、赤、青、緑の三原色の光の組み合わせでカラー画像を表示する。しかし、表示のための光を理想的な三原色にすることは、非常に難しい（実質的には不可能である）。例えば、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）では、三原色蛍光体からの発光に余分な光（波長が５６０乃至６２０ｎｍの範囲）が含まれていることが知られている。
そこで、表示色の色バランスを補正するため特定の波長の光を吸収する光学フィルターを用いて、色補正を行うことが提案されている。光学フィルターによる色補正については、特開昭５８−１５３９０４号、同６０−１１８７４８号、同６０−１８７４９号、同６１−１８８５０１号、特開平３−２３１９８８号、同５−２０３８０４号、同５−２０５６４３号、同７−３０７１３３号、同９−１４５９１８号、同９−３０６３６６号、同１０−２６７０４号の各公報に記載がある。
［発明の要旨］
画像表示装置の色補正では、画像の色純度を低下させる波長の光のみを選択的にカットし、色バランスを補正する必要がある。本発明者の研究の結果、従来の光学フィルターでは、画像の色純度を低下させる波長の光だけではなく、画像表示に関与している光までカットしていることが判明した。
本発明の目的は、適切な色補正機能を有する光学フィルターを提供することである。
また、本発明の目的は、適切に色が補正されたプラズマディスプレイパネルを提供することでもある。
本発明は、透明支持体とフィルター層とが積層されている光学フィルターであって、フィルター層が波長５６０乃至６２０ｎｍの範囲に吸収極大を持ち、そして、吸収極大の半値幅が５乃至５０ｎｍの範囲であることを特徴とする光学フィルターを提供する。
また本発明は、光学フィルターで覆われたディスプレイ表面を有するプラズマディスプレイパネルであって、光学フィルターが透明支持体とフィルター層とを有し、フィルター層が波長５６０乃至６２０ｎｍの範囲に吸収極大を持ち、そして、吸収極大の半値幅が５乃至５０ｎｍの範囲であることを特徴とするプラズマディスプレイパネルも提供する。
本発明者が画像表示装置（特にプラズマディスプレイパネル）について研究したところ、三原色蛍光体からの発光に含まれる余分な光（波長が５６０乃至６２０ｎｍの範囲）は、非常にシャープな発光スペクトルピークを有していることが判明した。従って、この余分な光をカットするための光学フィルターは、シャープな発光スペクトルピークに対応するシャープな吸収スペクトルピークを有している必要がある。光学フィルターの吸収スペクトルピークがブロードであると、画像表示に関与している光までカットしてしまう。
本発明の光学フィルターは、吸収極大の半値幅が５乃至５０ｎｍの範囲である非常にシャープな吸収スペクトルピークを有しているため、画像の色純度を低下させる波長の光のみを選択的にカットすることができる。
以上の結果、本発明の光学フィルターは、適切な色補正機能を有する。
［発明の実施の形態］
（光学フィルターの層構成）
光学フィルターの代表的な層構成を、図面を参照しながら説明する。
図１は、フィルター層を反射防止層とは透明支持体の反対の側に設けた光学フィルターの層構成を示す断面模式図である。
図１の（ａ）に示す態様は、フィルター層（２）、透明支持体（１）、低屈折率層（３）の順序の層構成を有する。透明支持体（１）と低屈折率層（３）は、以下の関係を満足する屈折率を有する。
低屈折率層の屈折率＜透明支持体の屈折率
図１の（ｂ）に示す態様は、フィルター層（２）、透明支持体（１）、ハードコート層（４）、低屈折率層（３）の順序の層構成を有する。
図１の（ｃ）に示す態様は、フィルター層（２）、透明支持体（１）、ハードコート層（４）、高屈折率層（５）、低屈折率層（３）の順序の層構成を有する。透明支持体（１）、低屈折率層（３）および高屈折率層（５）は、以下の関係を満足する屈折率を有する。
低屈折率層の屈折率＜透明支持体の屈折率＜高屈折率層の屈折率
図１の（ｄ）に示す態様は、フィルター層（２）、透明支持体（１）、ハードコート層（４）、中屈折率層（６）、高屈折率層（５）、低屈折率層（３）の順序の層構成を有する。透明支持体（１）、低屈折率層（３）、高屈折率層（５）および中屈折率層（６）は、以下の関係を満足する屈折率を有する。
低屈折率層の屈折率＜透明支持体の屈折率＜中屈折率層の屈折率＜高屈折率層の屈折率
図２は、フィルター層と反射防止層とを透明支持体の同じ側に設けた光学フィルターの層構成を示す断面模式図である。
図２の（ａ）に示す態様は、透明支持体（１）、フィルター層（２）、低屈折率層（３）の順序の層構成を有する。透明支持体（１）と低屈折率層（３）の屈折率の関係は、図１の（ａ）と同様である。
図２の（ｂ）に示す態様は、透明支持体（１）、フィルター層（２）、ハードコート層（４）、低屈折率層（３）の順序の層構成を有する。
図２の（ｃ）に示す態様は、透明支持体（１）、フィルター層（２）、ハードコート層（４）、高屈折率層（５）、低屈折率層（３）の順序の層構成を有する。透明支持体（１）、低屈折率層（３）および高屈折率層（５）の屈折率の関係は、図１の（ｃ）と同様である。
図２の（ｄ）に示す態様は、透明支持体（１）、フィルター層（２）、ハードコート層（４）、中屈折率層（６）、高屈折率層（５）、低屈折率層（３）の順序の層構成を有する。透明支持体（１）、低屈折率層（３）、高屈折率層（５）および中屈折率層（６）の屈折率の関係は、図１の（ｄ）と同様である。
（透明支持体）
透明支持体を形成する材料の例には、セルロースエステル（例、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースニトレート）、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステル（例、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−１，２−ジフェノキシエタン−４，４’−ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレート）、ポリスチレン（例、シンジオタクチックポリスチレン）、ポリオレフィン（例、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン）、ポリメチルメタクリレート、シンジオタクチックポリスチレン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルイミドおよびポリオキシエチレンが含まれる。セルローストリアセテート、ポリカーボネートおよびポリエチレンテレフタレートが好ましい。
透明支持体の透過率は８０％以上であることが好ましく、８６％以上であることがさらに好ましい。ヘイズは、２％以下であることが好ましく、１％以下であることがさらに好ましい。屈折率は、１．４５乃至１．７０であることが好ましい。
透明支持体に、赤外線吸収剤または紫外線吸収剤を添加してもよい。赤外線吸収剤または紫外線吸収剤の添加量は、透明支持体の０．０１乃至２０重量％であることが好ましく、０．０５乃至１０重量％であることがさらに好ましい。さらに滑り剤として、不活性無機化合物の粒子を透明支持体に添加してもよい。無機化合物の例には、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、ＢａＳＯ４、ＣａＣＯ３、タルクおよびカオリンが含まれる。
透明支持体に、表面処理を実施してもよい。表面処理の例には、薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線照射処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理およびオゾン酸化処理が含まれる。グロー放電処理、紫外線照射処理、コロナ放電処理および火焔処理が好ましく、グロー放電処理と紫外線処理がさらに好ましい。さらに、上層との接着強化のための下塗り層を設置してもよい。
（下塗り層）
透明支持体とフィルター層との間に、下塗り層を設けることが好ましい。
下塗り層は、ガラス転移温度が−６０℃乃至６０℃のポリマーを含む層、フィルター層側の表面が粗面である層またはフィルター層のポリマーと親和性を有するポリマーを含む層として形成する。なお、フィルター層が設けられていない透明支持体の面に下塗り層を設けて、透明支持体とその上に設けられる層（例えば、反射防止層、ハードコート層）との接着力を改善してもよい。また、下塗り層は、反射防止膜と画像形成装置とを接着するための接着剤と反射防止膜との親和性を改善するために設けてもよい。
下塗り層の厚みは、２０ｍ乃至２０μｍが好ましく、５ｎｍ乃至５μｍがさらに好ましく、５０ｎｍ乃至５μｍが最も好ましい。
ガラス転移温度が−６０℃乃至６０℃のポリマーを含む下塗り層は、ポリマーの粘着性で、透明支持体とフィルター層とを接着する。ガラス転移温度が２５℃以下のポリマーは、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、ブタジエン、ネオプレン、スチレン、クロロプレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリロニトリルまたはメチルビニルエーテルの重合または共重合により得ることができる。ガラス転移温度は、２０℃以下であることが好ましく、１５℃以下であることがより好ましく、１０℃以下であることがさらに好ましく、５℃以下であることがさらにまた好ましく、０℃以下であることが最も好ましい。
表面が粗面である下塗り層は、粗面の上にフィルター層を形成することで、透明支持体とフィルター層とを接着する。表面が粗面である下塗り層は、ポリマーラテックスの塗布により容易に形成することができる。ラテックスの平均粒径は、０．０２乃至３μｍであることが好ましく、０．０５乃至１μｍであることがさらに好ましい。
フィルター層のバインダーポリマーと親和性を有するポリマーの例には、アクリル樹脂、セルロース誘導体、ゼラチン、カゼイン、でんぷん、ポリビニルアルコール、可溶性ナイロンおよび高分子ラテックスが含まれる。
二以上の下塗り層を設けてもよい。
下塗り層には、透明支持体を膨潤させる溶剤、マット剤、界面活性剤、帯電防止剤、塗布助剤や硬膜剤を添加してもよい。
（フィルター層）
フィルター層の厚さは０．１μｍ乃至５ｃｍであることが好ましく、０．５μｍ乃至１００μｍであることがさらに好ましい。
フィルター層は、５６０乃至６２０ｎｍの波長領域（緑と赤の間）に吸収極大を有する。
５６０乃至６２０ｎｍの波長領域の吸収極大は、赤色蛍光体の色純度を低下させているサブバンドを選択的にカットする機能を有する。プラズマディスプレイパネルでは、ネオンガスの励起によって放出される５９５ｎｍ付近の不要な発光もカットできる。緑の蛍光体の色調への影響を低下させるため、５６０乃至６２０ｎｍの波長領域の吸収極大が、シャープであるようにする。具体的に５６０乃至６２０ｎｍの波長領域の吸収極大では、半値幅（吸収極大の吸光度の半分の吸光度を示す波長領域の幅）が、５乃至５０ｎｍである。半値幅は、６乃至４５ｎｍであることが好ましく、７乃至４０ｎｍであることがより好ましく、８乃至３５ｎｍであることがさらに好ましく、９乃至３０ｎｍであることがさらにまた好ましく、１０乃至２０ｎｍであることが最も好ましい。
５６０乃至６２０ｎｍの波長領域の吸収極大でのフィルター層の透過率は、０．０１乃至８０％の範囲であることが好ましく、０．１乃至７０％の範囲であることがさらに好ましく、０．２乃至６５％の範囲であることがさらに好ましく、５乃至６０％の範囲であることが最も好ましい。
フィルター層は、５６０乃至６２０ｎｍの波長領域（緑と赤の間）に加えて、５００乃至５５０ｎｍの波長領域（緑）に吸収極大を有してもよい。
５００乃至５５０ｎｍの波長領域における吸収極大の半値幅は、５６０乃至６２０ｎｍの波長領域における吸収極大の半値幅よりも広いことが好ましい。また、５００乃至５５０ｎｍの波長領域の吸収極大でのフィルター層の透過率は、５６０乃至６２０ｎｍの波長領域の吸収極大でのフィルター層の透過率よりも大きいことが好ましい。
５００乃至５５０ｎｍの波長領域の吸収極大は、視感度の高い緑色蛍光体の発色強度を調節する機能を有する。緑色蛍光体の発光域は、なだらかにカットすることが好ましい。具体的に５００乃至５５０ｎｍの波長領域の吸収極大では、半幅値（吸収極大の吸光度の半分の吸光度を示す波長領域の幅）が、３０乃至３００ｎｍであることが好ましく、４０乃至２５０ｎｍであることがより好ましく、５０乃至２００ｎｍであることがさらに好ましく、６０乃至１５０ｎｍであることが最も好ましい。
５００乃至５５０ｎｍの波長領域の吸収極大でのフィルター層の透過率は、５乃至９０％の範囲であることが好ましく、２０乃至８５％であることがさらに好ましく、５０乃至８０％の範囲であることが最も好ましい。
染料または顔料、好ましくは染料を用いて、フィルター層に上記の吸収スペクトルを付与することができる。
５００乃至５５０ｎｍの波長領域に吸収極大を有する染料としては、スクアリリウム染料、アゾメチン染料、シアニン染料、オキソノール染料、アゾ染料、アリーリデン染料、キサンテン染料あるいはメロシアニン染料を用いることができる。５００乃至５５０ｎｍの波長領域に吸収極大を有する染料の例を以下に示す。
0004533538.tif 000002
0004533538.tif 000003
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５６０乃至６２０ｎｍの波長領域に吸収極大を有する染料としては、シアニン染料あるいはオキソノール染料を用いることができる。５６０乃至６２０ｎｍの波長領域に吸収極大を有する染料の例を以下に示す。
0004533538.tif 000006
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フィルター層には、以上のような二種類以上の染料を組み合わせて用いることができる。
また、波長が５００乃至５５０ｎｍの範囲と５６０乃至６２０ｎｍの範囲との両方に吸収極大を有する染料をフィルター層に用いることもできる。例えば、特定の染料を部分的に会合状態（会合状態について後述）にすると、５００乃至５５０ｎｍの範囲（非会合状態）と５６０乃至６２０ｎｍの範囲（会合状態）との両方に吸収極大を形成することもできる。波長が５００乃至５５０ｎｍの範囲と５６０乃至６２０ｎｍの範囲との両方に吸収極大を形成できる染料の例を示す。
0004533538.tif 000008
５６０乃至６２０ｎｍの波長領域に吸収極大を有する染料としては、会合状態である染料を用いることが特に好ましい。
会合状態の染料は、いわゆるＪバンドを形成するため、シャープな吸収スペクトルピークを示す。染料の会合とＪバンドについては、文献（例えば、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｖｏｌ．１８，Ｎｏ．３２３−３３５（１９７４））に記載がある。さらに、会合状態の染料の吸収極大が、溶液状態の染料の吸収極大よりも長波長側に移動する。従って、フィルター層に含まれる染料が会合状態であるか、非会合状態であるかは、吸収極大を測定することで容易に判断できる。
本明細書では、溶液状態の染料の吸収極大よりも３０ｎｍ以上長波長側に吸収極大が移動している状態を会合状態と称する。会合状態の染料では、吸収極大の移動が４０ｎｍ以上であることが好ましく、４５ｎｍ以上であることがさらに好ましく、５０ｎｍ以上であることが最も好ましい。
染料には、水に溶解するだけで会合体を形成する化合物もある。ただし、一般には、染料の水溶液にゼラチンまたは塩（例、塩化バリウム、塩化アンモニウム、塩化ナトリウム）を添加して会合体を形成する。染料の水溶液にゼラチンを添加する方法が特に好ましい。
染料の会合体は、染料の固体微粒子分散物として形成することもできる。固体微粒子の状態とするためには、公知の分散機を用いることができる。分散機の例には、ボールミル、振動ミル、遊星ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミルおよびローラミルが含まれる。縦型または横型の媒体分散機（特開昭５２−９２７１６号公報および国際特許８８／０７４７９４号明細書記載）が好ましい。
分散は、適当な媒体（例、水、アルコール）の存在下で実施してもよい。分散用界面活性剤を用いることが好ましい。アニオン性界面活性剤（特開昭５２−９２７１６号公報および国際特許８８／０７４７９４号明細書記載）が好ましく用いられる。必要に応じて、アニオン性ポリマー、ノニオン性界面活性剤あるいはカチオン性界面活性剤を用いてもよい。
染料を適当な溶媒に溶解した後、その貧溶媒を添加して、微粒子状の粉末を得てもよい。この場合も、上記の界面活性剤を用いることができる。また、溶液のｐＨを調整することにより、染料の微結晶を析出させてもよい。この微結晶も染料の会合体である。
会合状態の染料が微粒子（または微結晶）である場合、平均粒径は０．０１乃至１０μｍであることが好ましい。
会合状態で使用する染料は、メチン染料であることが好ましく、シアニン染料またはオキソノール染料であることがさらに好ましく、シアニン染料であることが最も好ましい。
シアニン染料は、下記式で定義される。
Ｂｓ＝Ｌｏ−Ｂｏ
式中、Ｂｓは、塩基性核であり；Ｂｏは、塩基性核のオニウム体であり；そして、Ｌｏは、奇数個のメチンからなるメチン鎖である。
下記式（Ｉ）で表されるシアニン染料は、（特に会合状態で）好ましく用いることができる。
0004533538.tif 000009
式（Ｉ）において、Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立に、５員または６員の含窒素複素環を形成する非金属原子群である。含窒素複素環には、他の複素環、芳香族環または脂肪族環が縮合していてもよい。含窒素複素環およびその縮合環の例には、オキサゾール環、イソオキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、ナフトオキサゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾール環、インドレニン環、ベンゾインドレニン環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ナフトイミダゾール環、キノリン環、ピリジン環、ピロロピリジン環、フロピロール環、インドリジン環、イミダゾキノキサリン環およびキノキサリン環が含まれる。含窒素複素環は、６員環よりも５員環の方が好ましい。５員の含窒素複素環に、ベンゼン環またはナフタレン環が縮合していることがさらに好ましい。ベンゾイミダゾール環が最も好ましい。
含窒素複素環およびそれに縮合している環は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、アルキル基（例、メチル、エチル、プロピル）、アルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ）、アリールオキシ基（例、フェノキシ、ｐ−クロロフェノキシ）、ハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ）、アルコキシカルボニル基（例、エトキシカルボニル）、ハロゲン化炭素基（例、トリフルオロメチル）、アルキルチオ基（例、メチルチオ、エチルチオ、ブチルチオ）、アリールチオ基（フェニルチオ、ｏ−カルボキシルフェニルチオ）、シアノ、ニトロ、アミノ、アルキルアミノ基（例、メチルアミノ、エチルアミノ）、アミド基（例、アセトアミド、プロピオンアミド）、アシルオキシ基（例、アセトキシ、ブチリルオキシ）、ヒドロキシル、スルホおよびカルボキシルが含まれる。スルホとカルボキシルは塩の状態であってもよい。
式（Ｉ）において、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基またはアリール基である。
アルキル基の炭素原子数は、１乃至２０であることが好ましい。アルキル基は置換基を有していてもよい。置換基の例には、ハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ）、アルコキシカルボニル基（例、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル）、ヒドロキシル、スルホおよびカルボキシルが含まれる。スルホとカルボキシルは塩の状態であってもよい。
アルケニル基の炭素原子数は、２乃至１０であることが好ましい。アルケニル基の例には、２−ペンテニル、ビニル、アリル、２−ブテニルおよび１−プロペニルが含まれる。アルケニル基は置換基を有していてもよい。アルケニル基の置換基の例は、アルキル基の置換基の例と同様である。
アラルキル基の炭素原子数は、７乃至１２であることが好ましい。アラルキル基の例には、ベンジルおよびフェネチルが含まれる。アラルキル基は置換基を有していてもよい。置換基の例には、アルキル基（例、メチル、エチル、プロピル）、アルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ）、アリールオキシ基（例、フェノキシ、ｐ−クロロフェノキシ）、ハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ）、アルコキシカルボニル基（例、エトキシカルボニル）、ハロゲン化炭素基（例、トリフルオロメチル）、アルキルチオ基（例、メチルチオ、エチルチオ、ブチルチオ）、アリールチオ基（フェニルチオ、ｏ−カルボキシルフェニルチオ）、シアノ、ニトロ、アミノ、アルキルアミノ基（例、メチルアミノ、エチルアミノ）、アミド基（例、アセトアミド、プロピオンアミド）、アシルオキシ基（例、アセトキシ、ブチリルオキシ）、ヒドロキシル、スルホおよびカルボキシルが含まれる。スルホとカルボキシルは塩の状態であってもよい。
アリール基の例には、フェニルおよびナフチルが含まれる。アリール基は、置換基を有していてもよい。アリール基の置換基の例は、アラルキル基の置換基の例と同様である。
式（Ｉ）において、Ｌ１は、奇数個のメチンからなるメチン鎖である。メチンの数は、１、３、５または７個であることが好ましい。
メチン鎖は、置換基を有していてもよい。置換基を有するメチンは、メチン鎖の中央（メソ位）のメチンであることが好ましい。置換基の例には、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ハロゲン化炭素基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ、ニトロ、アミノ、アルキルアミノ基、アミド基、アシルオキシ基、ヒドロキシル、スルホおよびカルボキシルが含まれる。アルキル基およびアリール基の定義および例は、上記Ｒ１およびＲ２と同様である。
式（Ｉ）において、ａ、ｂおよびｃは、それぞれ独立に、０または１である。ａおよびｂは、０である方が好ましい。ｃは、シアニン染料がスルホやカルボキシルのようなアニオン性置換基を有して分子内塩を形成する場合は、０である。  式（Ｉ）において、Ｘはアニオンである。アニオンの例には、ハライドイオン（Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−）、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、エチル硫酸イオン、ＰＦ６−、ＢＦ４−、ＣｌＯ４−および下記式（ＩＩＩ）で表される錯イオンが含まれる。
0004533538.tif 000010
式（ＩＩＩ）において、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基またはシアノであるか、あるいは、Ｒ９とＲ１０またはＲ１１とＲ１２とが結合して芳香族環を形成する。
アルキル基の炭素原子数は、１乃至２０であることが好ましい。アルキル基は置換基を有していてもよい。置換基の例には、ハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ）、アルコキシカルボニル基（例、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル）、ヒドロキシル、スルホおよびカルボキシルが含まれる。スルホとカルボキシルは塩の状態であってもよい。
アリール基の例には、フェニルおよびナフチルが含まれる。アリール基は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、アルキル基（例、メチル、エチル、プロピル）、アルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ）、アリールオキシ基（例、フェノキシ、ｐ−クロロフェノキシ）、ハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ）、アルコキシカルボニル基（例、エトキシカルボニル）、ハロゲン化炭素基（例、トリフルオロメチル）、アルキルチオ基（例、メチルチオ、エチルチオ、ブチルチオ）、アリールチオ基（フェニルチオ、ｏ−カルボキシルフェニルチオ）、シアノ、ニトロ、アミノ、アルキルアミノ基（例、メチルアミノ、エチルアミノ）、アミド基（例、アセトアミド、プロピオンアミド）、アシルオキシ基（例、アセトキシ、ブチリルオキシ）、ヒドロキシル、スルホおよびカルボキシルが含まれる。スルホとカルボキシルは塩の状態であってもよい。
Ｒ９とＲ１０またはＲ１１とＲ１２とが結合して形成する芳香族環の例には、ベンゼン環およびナフタレン環が含まれる。ベンゼン環およびナフタレン環は、置換基を有していてもよい。置換基の例は、上記のアリール基の置換基の例と同様である。
式（ＩＩＩ）において、Ｙ３とＹ４は、それぞれ独立に、Ｏ、ＳまたはＮＨである。Ｓが最も好ましい。
式（ＩＩＩ）において、Ｍは、金属原子である。金属原子は、周期律表のＩＩ族からＩＶ族までの金属（より好ましくは遷移金属）原子が好ましい。遷移金属原子の例には、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｐｄ、ＭｄおよびＣｄが含まれる。Ｆｅ、Ｃｏ、ＣｕおよびＺｎが特に好ましい。
下記式（Ｉａ）で表されるシアニン染料は、（特に会合状態で）さらに好ましく用いることができる。
0004533538.tif 000011
式（Ｉａ）において、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立に、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基またはアリール基である。各基の定義および例は、式（Ｉ）のＲ１およびＲ２と同様である。
式（Ｉａ）において、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立に、それぞれ独立に、アルキル基（例、メチル、エチル、プロピル）、アルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ）、アリールオキシ基（例、フェノキシ、ｐ−クロロフェノキシ）、ハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ）、アルコキシカルボニル基（例、エトキシカルボニル）、ハロゲン化炭素基（例、トリフルオロメチル）、アルキルチオ基（例、メチルチオ、エチルチオ、ブチルチオ）、アリールチオ基（フェニルチオ、ｏ−カルボキシルフェニルチオ）、シアノ、ニトロ、アミノ、アルキルアミノ基（例、メチルアミノ、エチルアミノ）、アミド基（例、アセトアミド、プロピオンアミド）、アシルオキシ基（例、アセトキシ、ブチリルオキシ）、ヒドロキシル、スルホまたはカルボキシルである。スルホとカルボキシルは塩の状態であってもよい。
式（Ｉａ）において、Ｌ２は、奇数個のメチンからなるメチン鎖である。メチンの数は、３、５または７個であることが好ましく、３個であることが特に好ましい。メチン鎖は、置換基を有していてもよい。置換基を有するメチンは、メチン鎖の中央（メソ位）のメチンであることが好ましい。置換基の例は、式（Ｉ）のＬ１の置換基と同様である。ただし、メチン鎖は無置換であることが好ましい。
式（Ｉａ）において、ｍ２およびｎ２は、それぞれ独立に、０、１、２、３または４である。
式（Ｉａ）において、Ｘは、アニオンである。アニオンの定義および例は、式（Ｉ）のＸと同様である。
式（Ｉａ）において、ｃは、０または１である。
式（Ｉ）または式（Ｉａ）で表されるシアニン染料は、少なくとも一つの水溶性基（化合物を水溶性にする程度の強い親水性基）を有することが好ましい。水溶性基の例には、スルホ、カルボキシル、ホスホノおよびそれらの塩が含まれる。塩を形成するための対イオンの例には、アルカリ金属イオン（例、Ｎａ、Ｋ）、アンモニウムイオン、トリエチルアンモニウムイオン、トリブチルアンモニウムイオン、ピリジニウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオンおよび下記式（ＩＶ）で表されるオニウムイオンが含まれる。
0004533538.tif 000012
式（ＩＶ）において、Ｒ１３およびＲ１４は、それぞれ独立に、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基または複素環基である。アルキル基、アルケニル基、アラルキル基およびアリール基の定義および例は、式（Ｉ）のＲ１およびＲ２と同様である。
複素環基の複素環の例には、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピペリジン環、ピロリジン環、モルホリン環、ピラゾール環、ピロール環およびクマリン環が含まれる。複素環基は置換基を有していてもよい。置換基の例には、アルキル基（例、メチル、エチル、プロピル）、アルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ）、アリールオキシ基（例、フェノキシ、ｐ−クロロフェノキシ）、ハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ）、アルコキシカルボニル基（例、エトキシカルボニル）、ハロゲン化炭素基（例、トリフルオロメチル）、アルキルチオ基（例、メチルチオ、エチルチオ、ブチルチオ）、アリールチオ基（フェニルチオ、ｏ−カルボキシルフェニルチオ）、シアノ、ニトロ、アミノ、アルキルアミノ基（例、メチルアミノ、エチルアミノ）、アミド基（例、アセトアミド、プロピオンアミド）、アシルオキシ基（例、アセトキシ、ブチリルオキシ）、ヒドロキシル、スルホおよびカルボキシルが含まれる。スルホとカルボキシルは塩の状態であってもよい。
式（ＩＶ）において、Ｒ１５およびＲ１６は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ハロゲン化炭素基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ、ニトロ、アミノ、アルキルアミノ基、アミド基、アシルオキシ基、ヒドロキシル、スルホまたはカルボキシルである。各基の定義および例は、式（Ｉａ）のＲ７およびＲ８と同様である。
Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１６のいずれか二つが結合して環を形成してもよい。
式（ＩＶ）において、ｎ１およびｎ２は、それぞれ独立に、１、２、３または４である。
式（ＩＶ）において、ｂは、０．２５乃至３．０である。ｂは、染料に含まれる水溶性基の数に応じて決定する。例えば、染料がスルホを二つ有すると、ｂは０．５である。また、染料がスルホを三つ有すると、ｂは１．０である。
以下に、式（Ｉ）または式（Ｉａ）で表されるシアニン染料の具体例を示す。
0004533538.tif 000013
0004533538.tif 000014
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式（Ｉ）または式（Ｉａ）で表されるシアニン染料は、特開平５−８８２９３号、同６−３１３９３９号の各公報の記載を参照して合成できる。
下記式（Ｉｂ）で表される非対称シアニン染料も、（特に会合状態で）さらに好ましく用いることができる。式（Ｉｂ）で表される非対称シアニン染料は、会合状態での安定性や耐久性（特に光堅牢性）が優れているとの特徴がある。
0004533538.tif 000025
式（Ｉｂ）において、Ｌは、奇数個のメチンからなるメチン鎖である。メチンの数は、１、３または５個であることが好ましく、３個であることが特に好ましい。
メチン鎖は、置換基を有していてもよい。置換基を有するメチンは、メチン鎖の中央（メソ位）のメチンであることが好ましい。置換基の例には、アルキル基、亜リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ハロゲン化炭素基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ、ニトロ、アミノ、アルキルアミノ基、アミド基、アシルオキシ基、ヒドロキシル、スルホおよびカルボキシルが含まれる。各基の定義および例は、式（Ｉ）と同様である。二つの置換基が結合して、５員環または６員環を形成してもよい。
式（Ｉｂ）において、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、脂肪族基または芳香族基である。Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、脂肪族基であることが好ましく、置換アルキル基であることが特に好ましい。
前記脂肪族基は、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、置換アルキニル基、アラルキル基および置換アラルキル基を意味する。
アルキル基は、分岐を有していてもよい。アルキル基の炭素原子数は、１乃至２０であることが好ましい。
置換アルキル基のアルキル部分は、上記アルキル基と同様である。置換アルキル基の置換基の例には、ハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ）、アルコキシカルボニル基（例、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル）、ヒドロキシル、スルホおよびカルボキシルが含まれる。スルホとカルボキシルは塩の状態であってもよい。
アルケニル基は、分岐を有していてもよい。アルケニル基の炭素原子数は、２乃至１０であることが好ましい。アルケニル基の例には、２−ペンテニル、ビニル、アリル、２−ブテニルおよび１−プロペニルが含まれる。
置換アルケニル基のアルケニル部分は、上記アルケニル基と同様である。置換アルケニル基の置換基の例は、置換アルキル基の置換基の例と同様である。
アルキニル基は、分岐を有していてもよい。アルキニル基の炭素原子数は、２乃至１０であることが好ましい。アルケニル基の例には、２−ペンチニル、エチニル、２−プロピニル、２−ブチニルおよび１−プロピニルが含まれる。
置換アルキニル基のアルキニル部分は、上記アルキニル基と同様である。置換アルキニル基の置換基の例は、置換アルキル基の置換基の例と同様である。
アラルキル基の炭素原子数は、７乃至１２であることが好ましい。アラルキル基の例には、ベンジルおよびフェネチルが含まれる。
置換アラルキル基のアラルキル部分は、上記アラルキル基と同様である。置換アラルキル基の置換基の例には、アルキル基（例、メチル、エチル、プロピル）、アルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ）、アリールオキシ基（例、フェノキシ、ｐ−クロロフェノキシ）、ハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ）、アルコキシカルボニル基（例、エトキシカルボニル）、ハロゲン化炭素基（例、トリフルオロメチル）、アルキルチオ基（例、メチルチオ、エチルチオ、ブチルチオ）、アリールチオ基（フェニルチオ、ｏ−カルボキシルフェニルチオ）、シアノ、ニトロ、アミノ、アルキルアミノ基（例、メチルアミノ、エチルアミノ）、アミド基（例、アセトアミド、プロピオンアミド）、アシルオキシ基（例、アセトキシ、ブチリルオキシ）、ヒドロキシル、スルホおよびカルボキシルが含まれる。スルホとカルボキシルは塩の状態であってもよい。
前記芳香族基は、アリール基および置換アリール基を意味する。
アリール基の例には、フェニルおよびナフチルが含まれる。
置換アリール基のアリール部分は、上記アリール基と同様である。置換アリール基の置換基の例は、アラルキル基の置換基の例と同様である。
式（Ｉｂ）において、Ｚ１は、−ＣＲ３Ｒ４−、−ＮＲ５−、−Ｏ−、−Ｓ−および−Ｓｅ−の５種類の二価の基から選ばれる連結基であり、Ｚ２は、残り４種類の二価の基から選ばれる連結基である。Ｚ１は、−ＣＲ３Ｒ４−、−ＮＲ５−、−Ｏ−および−Ｓ−の４種類の二価の基から選ばれる連結基であり、Ｚ２は、残り３種類の二価の基から選ばれる連結基であることが好ましい。Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基または芳香族基である。
式（Ｉｂ）において、ｎは、０または整数であ。また、Ｘは、カウンターバランスイオンである。ｎの数およびＸの種類（アニオンまたはカチオン）は、式（Ｉｂ）で表される非対称シアニン染料に含まれるアニオン性基とカチオン性基の数に応じて決定する。ｎは、通常は０または１である。アニオンの例には、ハライドイオン（Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−）、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、エチル硫酸イオン、ＰＦ６−、ＢＦ４−およびＣｌＯ４−が含まれる。カチオンの例には、アルカリ金属イオン（Ｌｉ＋、Ｋ＋、Ｎａ＋）、アンモニウムイオン、トリエチルアンモニウムイオン、トリブチルアンモニウムイオン、ピリジニウムイオンおよびテトラブチルアンモニウムイオンが含まれる。
式（Ｉｂ）において、二つのベンゼン環には、さらにベンゼン環が縮合していてもよい。ベンゼン環の３通りの縮合位置は、いずれでもよい。
式（Ｉｂ）において、ベンゼン環およびその縮合環は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、アリール基、置換アリール基、アリールオキシ基、置換アリールオキシ基、ハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ）、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、置換アリールチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミノ、置換アミノ基、アミド基、スルホンアミド基、ウレイド、置換ウレイド基、カルバモイル、置換カルバモイル基、スルファモイル、置換スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、スルホ、カルボキシルおよびヘテロ環基が含まれる。スルホとカルボキシルは塩の状態であってもよい。
アルキル基は、分岐を有していてもよい。アルキル基の炭素原子数は、１乃至２０であることが好ましい。アルキル基の例には、メチル、エチル、プロピル、ｔ−ブチルが含まれる。
置換アルキル基のアルキル部分は、上記アルキル基と同様である。置換アルキル基の置換基の例には、ハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ）、アルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ）、ヒドロキシルおよびシアノが含まれる。置換アルキル基の例には、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、シアノエチルおよびトリフルオロメチルが含まれる。
シクロアルキル基の例には、シクロペンチルおよびシクロヘキシルが含まれる。
アラルキル基の炭素原子数は、７乃至２０であることが好ましい。アラルキル基の例には、ベンジルおよび２−フェネチルが含まれる。
アルコキシ基は、分岐を有していてもよい。アルコキシ基の炭素原子数は、１乃至１２であることが好ましい。アルコキシ基の例には、メトキシおよびエトキシが含まれる。
置換アルコキシ基のアルコキシ部分は、上記アルコキシ基と同様である。置換アルコキシ基の置換基の例には、アルコキシ基およびヒドロキシルが含まれる。置換アルコキシ基の例には、メトキシエトキシおよびヒドロキシエトキシが含まれる。
アリール基は、フェニルであることが好ましい。
置換アリール基のアリール部分は、上記アリール基と同様である。置換アリール基の置換基の例には、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子およびニトロが含まれる。置換アリール基の例には、ｐ−トリル、ｐ−メトキシフェニル、ｏ−クロロフェニルおよびｍ−ニトロフェニルが含まれる。
アリールオキシ基は、フェノキシであることが好ましい。
置換アリールオキシ基のアリールオキシ部分は、上記アリールオキシ基と同様である。置換アリールオキシ基の置換基の例には、アルキル基、アルコキシ基およびハロゲン原子が含まれる。置換アリールオキシ基の例には、ｐ−クロロフェノキシ、ｐ−メチルフェノキシおよびｏ−メトキシフェニルが含まれる。
アルコキシカルボニル基の炭素原子数は、２乃至２０であることが好ましい。アルコキシカルボニル基の例には、メトキシカルボニルおよびエトキシカルボニルが含まれる。
アルキルチオ基の炭素原子数は、１乃至１２であることが好ましい。アルキルチオ基の例には、メチルチオ、エチルチオおよびブチルチオが含まれる。
アリールチオ基は、フェニルチオであることが好ましい。
置換アリールチオ基のアリールチオ部分は、上記アリールチオ基と同様である。置換アリールチオ基の置換基の例には、アルキル基、アルコキシ基およびカルボキシルが含まれる。置換アリールチオ基の例には、ｐ−メチルフェニルチオ、ｐ−メトキシフェニルチオおよびｏ−カルボキシフェニルチオが含まれる。
アシル基の炭素原子数は、２乃至２０であることが好ましい。アシル基の例には、アセチルおよびブチロイルが含まれる。
アシルオキシ基の炭素原子数は、２乃至２０であることが好ましい。アシルオキシ基の例には、アセトキシおよびブチリルオキシが含まれる。
置換アミノ基の炭素原子数は、１乃至２０であることが好ましい。置換アミノ基の例には、メチルアミノ、アニリノおよびトリアジニルアミノが含まれる。
アミド基の炭素原子数は、２乃至２０であることが好ましい。アミド基の例には、アセトアミド、プロピオンアミドおよびイソブタンアミドが含まれる。
スルホンアミド基の炭素原子数は、１乃至２０であることが好ましい。スルホンアミド基の例には、メタンスルホンアミドおよびベンゼンスルホンアミドが含まれる。
置換ウレイド基の炭素原子数は、２乃至２０であることが好ましい。置換ウレイド基の例には、３−メチルウレイドおよび３，３−ジメチルウレイドが含まれる。
置換カルバモイル基の炭素原子数は、２乃至２０であることが好ましい。置換カルバモイル基の例には、メチルカルバモイルおよびジメチルカルバモイルが含まれる。
置換スルファモイル基の炭素原子数は、１乃至２０であることが好ましい。置換スルファモイル基の例には、ジメチルスルファモイルおよびジエチルスルファモイルが含まれる。
アルキルスルホニル基の炭素原子数は、１乃至２０であることが好ましい。アルキルスルホニル基の例には、メタンスルホニルが含まれる。
アリールスルホニル基は、ベンゼンスルホニルであることが好ましい。
ヘテロ環基の例には、ピリジルおよびチエニルが含まれる。
式（Ｉｂ）で表されるシアニン染料は、少なくとも一つの水溶性基（化合物を水溶性にする程度の強い親水性基）を有することが好ましい。水溶性基の例には、スルホ、カルボキシル、ホスホノおよびそれらの塩が含まれる。塩を形成するための対イオンの例には、アルカリ金属イオン（例、Ｎａ、Ｋ）、アンモニウムイオン、トリエチルアンモニウムイオン、トリブチルアンモニウムイオン、ピリジニウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオンおよび前記式（ＩＶ）で表されるオニウムイオンが含まれる。
以下に、式（Ｉｂ）で表される非対称シアニン染料の具体例を示す。
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0004533538.tif 000032
0004533538.tif 000033
式（Ｉｂ）で表される非対称シアニン染料は、エフ・エム・ハーマー（Ｆ．Ｍ．Ｈａｒｍｅｒ）著「ヘテロサイクリック・コンパウンズ−シアニンダイズ・アンド・リレイテッド」コンパウンズ（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ  Ｃｙａｎｉｎｅ  Ｄｙｅｓ  ａｎｄ  Ｒｅｌａｔｅｄ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）」、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ）、ニューヨーク、ロンドン、１９６４年；デー・エム・スターマー（Ｄ．Ｍ．Ｓｔｕｒｍｅｒ）著「ヘテロサイクリック・コンパウンズ−スペシャル・トピックス・イン・ヘテロサイクリック・ケミストリー（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｓｐｅｃｉａｌ  ｔｏｐｉｃｓ  ｉｎ  ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）」、第１８章、第１４節、４８２〜５１５頁、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ）、ニューヨーク、ロンドン、１９７７年；「ロッズ・ケミストリー・オブ・カーボン・コンパウンズ（Ｒｏｄｄ’ｓ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｃａｒｂｏｎ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）」、第２版、第４巻Ｂ、第１５章、３６９〜４２２頁、エルセビア・サイエンス・パブリック・カンパニー・インク（Ｅｌｓｅｖｉｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｉｎｃ．）、ニューヨーク、１９７７年；および特開平６−３１３９３９号、同５−８８２９３号の各公報の記載を参照して合成できる。
下記式（Ｉｃ）で表されるシアニン染料は、（特に会合状態で）最も好ましく用いることができる。式（Ｉｃ）で表されるシアニン染料は、会合状態での安定性や耐久性（特に光堅牢性）が優れている。
0004533538.tif 000034
式（Ｉｃ）において、Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−、−ＮＲ５−または−ＣＲ６Ｒ７−である。Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立に、−Ｏ−または−Ｓ−であることが特に好ましい。
式（Ｉｃ）において、Ｙ１およびＹ２の一方は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＲ８−である。Ｙ１およびＹ２の一方は、単結合であることが特に好ましい。
式（Ｉｃ）において、Ｙ１およびＹ２の他方は、−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＲ９−である。
式（Ｉｃ）において、Ｌ１は、奇数個のメチンからなるメチン鎖である。メチンの数は、１個、３個または５個であることが好ましく、３個であることが最も好ましい。
メチン鎖は、置換基を有していてもよい。メチン鎖の置換基の例は、後述する置換アリール基の置換基の例と同様である。メチン鎖の二つの置換基が結合して、５員または６員の不飽和脂肪族環または不飽和複素環を形成してもよい。メチン鎖が一つの置換基を有する場合、一つの置換基は中央（メソ位）のメチンに結合することが好ましい。
式（Ｉｃ）において、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、脂肪族基または芳香族基である。
前記脂肪族基は、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、置換アルキニル基、アラルキル基または置換アラルキル基を意味する。
アルキル基は、環状であっても鎖状であってもよい。鎖状アルキル基は、分岐を有していてもよい。アルキル基の炭素原子数は、１乃至２０であることが好ましく、１乃至１５であることがより好ましく、１乃至１２であることがさらに好ましく、１乃至１０であることがさらにまた好ましく、１乃至８であることが最も好ましい。アルキル基の例には、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、シクロプロピル、ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシルおよびヘキサデシルが含まれる。
置換アルキル基のアルキル部分は、上記アルキル基と同様である。置換アルキル基の置換基の例には、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、複素環基、−Ｏ−Ｒ３１、−ＣＯ−Ｒ３２、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ３３、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ３４、−ＮＲ３５Ｒ３６、−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ３７、−ＣＯ−ＮＲ３８Ｒ３９、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＲ４０Ｒ４１、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ４２、−Ｓ−Ｒ４３、−ＳＯ２−Ｒ４４、−ＳＯ２−Ｏ−Ｒ４５、−ＮＨ−ＳＯ２−Ｒ４６および−ＳＯ２−ＮＲ４７Ｒ４８が含まれる。Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ３７、Ｒ３８、Ｒ３９、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６、Ｒ４７およびＲ４８は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基である。なお、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ３３のＲ３３が水素原子（すなわち、カルボキシル）の場合および−ＳＯ２−Ｏ−Ｒ４５のＲ４５が水素原子（すなわち、スルホ）の場合は、水素原子が解離していても、塩の状態であってもよい。置換アルキル基の例には、２−ヒドロキシエチル、２−カルボキシエチル、２−メトキシエチル、２−ジエチルアミノエチル、３−スルホプロピルおよび４−スルホブチルが含まれる。
アルケニル基は、環状であっても鎖状であってもよい。鎖状アルケニル基は、分岐を有していてもよい。アルケニル基の炭素原子数は、２乃至２０であることが好ましく、２乃至１５であることがより好ましく、２乃至１２であることがさらに好ましく、２乃至１０であることがさらにまた好ましく、２乃至８であることが最も好ましい。アルケニル基の例には、ビニル、アリル、１−プロペニル、２−ブテニル、２−ペンテニルおよび２−ヘキセニルが含まれる。
置換アルケニル基のアルケニル部分は、上記アルケニル基と同様である。置換アルケニル基の置換基の例は、上記置換アルキル基の置換基の例と同様である。  アルキニル基は、環状であっても鎖状であってもよい。鎖状アルキニル基は、分岐を有していてもよい。アルキニル基の炭素原子数は、２乃至２０であることが好ましく、２乃至１５であることがより好ましく、２乃至１２であることがさらに好ましく、２乃至１０であることがさらにまた好ましく、２乃至８であることが最も好ましい。
置換アルキニル基のアルキニル部分は、上記アルキニル基と同様である。置換アルキニル基の置換基の例は、上記置換アルキル基の置換基の例と同様である。  アラルキル基のアルキル部分は、上記アルキル基と同様である。アラルキル基のアリール部分は、後述するアリール基と同様である。アラルキル基の例には、ベンジルおよびフェネチルが含まれる。
置換アラルキル基のアルキル部分は、上記アルキル基と同様である。置換アラルキル基のアリール部分は、後述するアリール基と同様である。置換アラルキル基のアルキル部分の置換基の例は、上記置換アルキル基の置換基の例と同様である。置換アラルキル基のアリール部分の置換基の例は、後述する置換アリール基の置換基の例と同様である。
前記芳香族基は、アリール基または置換アリール基を意味する。
アリール基の炭素原子数は、６乃至２５であることが好ましく、６乃至２０であることがより好ましく、６乃至１５であることがさらに好ましく、６または１０であることが最も好ましい。アリール基の例には、フェニルおよびナフチルが含まれる。
置換アリール基のアリール部分は、上記アリール基と同様である。
置換アリール基の置換基の例には、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、脂肪族基、芳香族基、複素環基、−Ｏ−Ｒ５１、−ＣＯ−Ｒ５２、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ５３、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ５４、−ＮＲ５５Ｒ５６、−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ５７、−ＣＯ−ＮＲ５８Ｒ５９、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＲ６０Ｒ６１、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ６２、−Ｓ−Ｒ６３、−ＳＯ２−Ｒ６４、−ＳＯ２−Ｏ−Ｒ６５、−ＮＨ−ＳＯ２−Ｒ６６または−ＳＯ２−ＮＲ６７Ｒ６８である。Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５、Ｒ５６、Ｒ５７、Ｒ５８、Ｒ５９、Ｒ６０、Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ６３、Ｒ６４、Ｒ６５、Ｒ６６、Ｒ６７およびＲ６８は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基である。なお、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ５３のＲ５３が水素原子（すなわち、カルボキシル）の場合および−ＳＯ２−Ｏ−Ｒ６５のＲ６５が水素原子（すなわち、スルホ）の場合は、水素原子が解離していても、塩の状態であってもよい。置換アリール基の例には、４−カルボキシフェニル、４−アセトアミドフェニル、３−メタンスルホンアミドフェニル、４−メトキシフェニル、３−カルボキシフェニル、３，５−ジカルボキシフェニル、４−メタンスルホンアミドフェニルおよび４−ブタンスルホンアミドフェニルが含まれる。
前記複素環基は、置換基を有する複素環基を含む。複素環基の複素環は、５員環または６員環であることが好ましい。複素環に、脂肪族環、芳香族環または他の複素環が縮合していてもよい。複素環の（縮合環を含む）例には、ピリジン環、ピペリジン環、フラン環、フルフラン環、チオフェン環、ピロール環、キノリルモルホリン環、ピロール環、インドール環、イミダゾール環、ピラゾール環、キノリン環、カルバゾール環、フェノチアジン環、フェノキサジン環、インドリン環、チアゾール環、ピラジン環、チアジアジン環、ベンゾキノリン環およびチアジアゾール環が含まれる。
複素環基の置換基の例は、上記置換アリール基の置換基の例と同様である。
式（Ｉｃ）において、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、水素原子または脂肪族基であるか、あるいはＲ３とＲ４とが結合して芳香族環を形成する。芳香族環は、ベンゼン環またはナフタレン環であることが好ましく、ベンゼン環であることが特に好ましい。
式（Ｉｃ）において、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は、それぞれ独立に、水素原子または脂肪族基であるか、あるいはＲ６とＲ７とが結合して脂肪族環を形成する。脂肪族環は、飽和脂肪族環であることが好ましく、５員または６員の脂肪族環（シクロペンテン環またはシクロヘキサン環）であることが特に好ましい。
式（Ｉｃ）において、ベンゼン環Ｂには、複素環または芳香族環が縮合していてもよい。
式（Ｉｃ）において、ベンゼン環Ａ、ベンゼン環Ｂ、ベンゼン環Ｂの縮合環およびＲ３とＲ４とが結合して形成する芳香族環は、置換基を有していてもよい。置換基の例は、上記置換アリール基の置換基の例と同様である。
下記式（Ｉｄ）で表されるシアニン染料がさらに好ましい。
0004533538.tif 000035
式（Ｉｄ）において、Ｘ１１およびＸ１２は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−、−ＮＲ１３−または−ＣＲ１４Ｒ１５−である。Ｘ１１およびＸ１２は、それぞれ独立に、−Ｏ−または−Ｓ−であることが特に好ましい。
式（Ｉｄ）において、Ｙ１１およびＹ１２の一方は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＲ１６−である。Ｙ１１およびＹ１２の一方は、単結合であることが特に好ましい。
式（Ｉｄ）において、Ｙ１１およびＹ１２の他方は、−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＲ１７−である。
式（Ｉｄ）において、Ｌ２は、奇数個のメチンからなるメチン鎖であ。メチンの数は、１個、３個または５個であることが好ましく、３個であることが最も好ましい。
メチン鎖は、置換基を有していてもよい。メチン鎖の置換基の例は、前記置換アリール基の置換基の例と同様である。メチン鎖の二つの置換基が結合して、５員または６員の不飽和脂肪族環または不飽和複素環を形成してもよい。メチン鎖が一つの置換基を有する場合、一つの置換基は中央（メソ位）のメチンに結合することが好ましい。
式（Ｉｄ）において、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立に、脂肪族基または芳香族基である。
式（Ｉｄ）において、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６およびＲ１７は、それぞれ独立に、水素原子または脂肪族基であるか、あるいはＲ１４とＲ１５とが結合して脂肪族環を形成する。脂肪族環は、飽和脂肪族環であることが好ましく、５員または６員の脂肪族環（シクロペンテン環またはシクロヘキサン環）であることが特に好ましい。
式（Ｉｄ）において、ベンゼン環Ｅには、複素環または芳香族環が縮合していてもより。
式（Ｉｄ）において、そして、ベンゼン環Ｃ、ベンゼン環Ｄ、ベンゼン環Ｅおよびベンゼン環Ｅの縮合環は、置換基を有していてもよい。置換基の例は、前記置換アリール基の置換基の例と同様である。
下記式（Ｉｅ）で表されるシアニン染料がさらにまた好ましい。
0004533538.tif 000036
式（Ｉｅ）において、Ｘ２１およびＸ２２は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−、−ＮＲ２３−または−ＣＲ２４Ｒ２５−である。Ｘ２１およびＸ２２は、それぞれ独立に、−Ｏ−または−Ｓ−であることが特に好ましい。
式（Ｉｅ）において、Ｙ２１およびＹ２２の一方は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＲ２６−である。Ｙ２１およびＹ２２の一方は、単結合であることが特に好ましい。
式（Ｉｅ）において、Ｙ２１およびＹ２２の他方は、−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＲ２７−である。
式（Ｉｅ）において、Ｙ２３およびＹ２４の一方は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＲ２８−である。Ｙ２３およびＹ２４の一方は、単結合であることが特に好ましい。
式（Ｉｅ）において、Ｙ２３およびＹ２４の他方は、−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＲ２９−である。
式（Ｉｅ）において、Ｌ３は、奇数個のメチンからなるメチン鎖である。メチンの数は、１個、３個または５個であることが好ましく、３個であることが最も好ましい。
メチン鎖は、置換基を有していてもよい。メチン鎖の置換基の例は、前記置換アリール基の置換基の例と同様である。メチン鎖の二つの置換基が結合して、５員または６員の不飽和脂肪族環または不飽和複素環を形成してもよい。メチン鎖が一つの置換基を有する場合、一つの置換基は中央（メソ位）のメチンに結合することが好ましい。
式（Ｉｅ）において、Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立に、脂肪族基または芳香族基である。
式（Ｉｅ）において、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８およびＲ２９は、それぞれ独立に、水素原子または脂肪族基であるか、あるいはＲ２４とＲ２５とが結合して脂肪族環を形成する。脂肪族環は、飽和脂肪族環であることが好ましく、５員または６員の脂肪族環（シクロペンテン環またはシクロヘキサン環）であることが特に好ましい。
式（Ｉｅ）において、、ベンゼン環Ｆ、ベンゼン環Ｇ、ベンゼン環Ｈおよびベンゼン環Ｉは、置換基を有していてもよい。置換基の例は、前記置換アリール基の置換基の例と同様である。
式（Ｉｃ）〜（Ｉｅ）で表されるシアニン染料は、電荷バランスを保つためのアニオンまたはカチオンを有していてもよい。
カチオンの例には、プロトン、金属イオンおよびアンモニウムイオンが含まれる。金属イオンとしては、アルカリ金属イオン（ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン）が好ましい。アンモニウムイオンには、有機アンモニウムイオン（例、テトラメチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム）が含まれる。
アニオンの例には、ハロゲンイオン（塩素イオン、臭素イオン、沃素イオン）、ｐ−トルエンスルホンイオン、エチル硫酸イオン、ＰＦ６−、ＢＦ４−およびＣｌＯ４−が含まれる。
式（Ｉｃ）〜（Ｉｅ）で表されるシアニン染料は、少なくとも一つの水溶性基（化合物を水溶性にする程度の強い親水性基）を有することが好ましい。水溶性基の例には、スルホ、カルボキシル、ホスホノおよびそれらの塩が含まれる。塩を形成するための対イオンの例には、アルカリ金属イオン（例、Ｎａ、Ｋ）、アンモニウムイオン、トリエチルアンモニウムイオン、トリブチルアンモニウムイオン、ピリジニウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオンおよび前記式（ＩＶ）で表されるオニウムイオンが含まれる。
以下に、式（Ｉｃ）〜（Ｉｅ）で表されるシアニン染料の例を示す。
0004533538.tif 000037
0004533538.tif 000038
0004533538.tif 000039
0004533538.tif 000040
0004533538.tif 000041
0004533538.tif 000042
0004533538.tif 000043
0004533538.tif 000044
0004533538.tif 000045
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0004533538.tif 000047
式（Ｉｃ）〜（Ｉｅ）で表されるシアニン染料は、エフ・エム・ハーマー（Ｆ．Ｍ．Ｈａｒｍｅｒ）著「ヘテロサイクリック・コンパウンズ−シアニンダイズ・アンド・リレイテッド・コンパウンズ（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉｎｅ  Ｄｙｅｓ  ａｎｄ  Ｒｅｌａｔｅｄ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）」、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ）、ニューヨーク、ロンドン、１９６４年；ディー・エム・スターマー（Ｄ．Ｍ．Ｓｔｕｒｍｅｒ）著「ヘテロサイクリック・コンパウンズ−スペシャル・トピックス・イン・ヘテロサイクリック・ケミストリー（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｔｏｐｉｃｓ  ｉｎ  Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）」第１８章、第１４節、４８２〜５１５頁、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ）、ニューヨーク、ロンドン、１９７７年；「ロッズ・ケミストリー・オブ・カーボン・コンパウンズ（Ｒｏｄｄ’Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｃａｒｂｏｎ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）」第２版、第４巻、パートＢ、第１５章、３６９〜４２２頁、エスセビア・サイエンス・パブリック・カンパニーインク（Ｅｌｓｅｖｉｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｉｎｃ．）、ニューヨーク、１９７７年；特開平５−８８２９３号および同６−３１３９３９号の各公報の記載を参照して合成できる。
オキソノール染料は、下記式で定義される。
Ａｋ＝Ｌｏ−Ａｅ
式中、Ａｋは、ケト型酸性核であり；Ａｅは、エノール型酸性核であり；そして、Ｌｏは、奇数個のメチンからなるメチン鎖である。
下記式（ＩＩ）で表されるオキソノール染料は、（特に会合状態で）好ましく用いることができる。
0004533538.tif 000048
式（ＩＩ）において、Ｙ１およびＹ２は、それぞれ独立に、脂肪族環または複素環を形成する非金属原子群である。脂肪族環よりも複素環の方が好ましい。脂肪族環の例には、インダンジオン環が含まれる。複素環の例には、５−ピラゾロン環、オキサゾロン環、バルビツール酸環、ピリドン環、ローダニン環、ピラゾリジンジオン環、ピラゾロピリドン環およびメルドラム酸環が含まれる。脂肪族環および複素環は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、アルキル基（例、メチル、エチル、プロピル）、アルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ）、アリールオキシ基（例、フェノキシ、ｐ−クロロフェノキシ）、ハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ）、アルコキシカルボニル基（例、エトキシカルボニル）、ハロゲン化炭素基（例、トリフルオロメチル）、アルキルチオ基（例、メチルチオ、エチルチオ、ブチルチオ）、アリールチオ基（フェニルチオ、ｏ−カルボキシルフェニルチオ）、シアノ、ニトロ、アミノ、アルキルアミノ基（例、メチルアミノ、エチルアミノ）、アミド基（例、アセトアミド、プロピオンアミド）、アシルオキシ基（例、アセトキシ、ブチリルオキシ）、ヒドロキシル、スルホおよびカルボキシルが含まれる。スルホとカルボキシルは塩の状態であってもよい。
式（ＩＩ）において、Ｌ２は、奇数個のメチンからなるメチン鎖である。メチンの数は、３、５または７個であることが好ましい。
メチン鎖は、置換基を有していてもよい。置換基を有するメチンは、メチン鎖の中央（メソ位）のメチンであることが好ましい。置換基の例には、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ハロゲン化炭素基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ、ニトロ、アミノ、アルキルアミノ基、アミド基、アシルオキシ基、ヒドロキシル、スルホおよびカルボキシルが含まれる。ただし、メチン鎖は無置換であることが好ましい。
式（ＩＩ）において、、Ｘ２は、水素原子またはカチオンである。カチオンの例には、アルカリ金属（例、Ｎａ、Ｋ）イオン、アンモニウムイオン、トリエチルアンモニウムイオン、トリブチルアンモニウムイオン、ピリジニウムイオンおよびテトラブチルアンモニウムイオンが含まれる。
以下に、式（ＩＩ）で表されるオキソノール染料の例を示す。
0004533538.tif 000049
0004533538.tif 000050
0004533538.tif 000051
式（ＩＩ）で表されるオキソノール染料は、特開平７−２３０６７１号公報、欧州特許０７７８４９３号および米国特許５４５９２６５号の各明細書の記載を参照して合成できる。
会合状態の染料として、２乃至１００個のメチン染料の分子が化学的に結合している化合物も好ましく用いることができる。
メチン染料の会合体は、多数のメチン染料の分子が同一面を形成するように２次元で会合し、それらの面がさらに３次元で立体的に会合している。複数のメチン染料の分子を化学的に結合させた化合物は、メチン染料の分子が２次元で会合している状態に類似した性質を示す。そのため、複数のメチン染料の分子を化学的に結合させた化合物は、会合体の形成が容易である。また、会合体の形成に化学的結合が部分的に関与しているため、会合体の安定性も優れている
メチン染料は、シアニン染料、メロシアニン染料、アリーリデン染料、スチリル染料およびオキソノール染料に分類できる。シアニン染料およびオキソノール染料は、前述した式で定義される。メロシアニン染料、アリーリデン染料およびスチリル染料は、下記式で定義される。
メロシアニン染料：Ｂｓ＝Ｌｅ＝Ａｋ
アリーリデン染料：Ａｋ＝Ｌｏ−Ａｒ
スチリル染料：    Ｂｏ−Ｌｅ−Ａｒ
式中、Ｂｓは、塩基性核であり；Ｂｏは、塩基性核のオニウム体であり；Ａｋは、ケト型酸性核であり；Ａｒは、芳香族核であり；Ｌｏは、奇数個のメチンからなるメチン鎖であり；そして、Ｌｅは、偶数個のメチンからなるメチン鎖である。
２乃至１００個のシアニン染料の分子が化学的に結合している化合物の会合体を用いることが特に好ましい。化学的に結合させるシアニン染料の分子は、前記式（Ｉ）で表される化合物であることが好ましい。
以上述べたようなメチン染料（好ましくはシアニン染料）の分子を、２個乃至１００個、化学的に結合させる。結合させる分子の数は、２個乃至５０個であることが好ましく、２個乃至２０個であることがより好ましく、２個乃至１０個であることがさらに好ましく、２個乃至５個であることがさらにまた好ましく、２個または３個であることが最も好ましい。
複数のメチン染料の分子は、互いに異なっていてもよい。
結合位置は、メチン染料の二つの核（シアニン染料では、塩基性核および塩基性核のオニウム体）およびメチン鎖のいずれでもよい。結合は、単結合または二価の連結基を介しての結合であることが好ましい。
二価の連結基は、アルキレン基（例、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン）、アルケニレン基（例、ビニレン、プロペニレン）、アルキニレン基（例、エチニレン、プロピニレン）、アリーレン基（例、フェニレン、ナフチレン）、二価の複素環基（例、６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル、ピリミジン−２，４−ジイル、キノキサリン−２，３−ジイル）、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−（Ｒは、水素原子、アルキル基またはアリール基）、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＳＯ−またはこれらの組み合わせであることが好ましい。
アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、二価の複素環基、Ｒのアルキル基およびＲのアリール基は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ）、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミノ、置換アミノ基、アミド基、スルホンアミド基、ウレイド、置換ウレイド基、カルバモイル、置換カルバモイル基、スルファモイル、置換スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、スルホ、カルボキシルおよびヘテロ環基が含まれる。スルホとカルボキシルは塩の状態であってもよい。各基の定義および例は、式（Ｉ）の含窒素複素環およびそれに縮合している環の置換基の定義および例と同様である。
二価の連結基は、炭素原子数が１乃至１０のアルキレン基、炭素原子数が２乃至１０のアルケニレン基（例、ビニレン、プロペニレン）、炭素原子数が２乃至１０のアルキニレン基、炭素原子数が６乃至１０のアリーレン基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−ＳＯ２−またはこれらの組み合わせであることが、さらに好ましい。
二価の連結基の総炭素原子数は、０乃至１００であることが好ましく、１乃至５０であることがより好ましく、１乃至２０であることがさらに好ましく、１乃至１０であることが最も好ましい。
メチン染料の分子を結合させて得られる化合物は、水溶性であることが好ましい。水溶性とは、２５℃の水に対する溶解度が０．０１重量％以上であることを意味する。溶解度は、０．０２重量％以上であることが好ましい。
メチン染料の分子を結合させて得られる化合物は、少なくとも一つの水溶性基（化合物を水溶性にする程度の強い親水性基）を有することが好ましい。水溶性基の例には、スルホ、カルボキシル、ホスホノおよびそれらの塩が含まれる。塩を形成するための対イオンの例には、アルカリ金属イオン（例、Ｎａ、Ｋ）、アンモニウムイオン、トリエチルアンモニウムイオン、トリブチルアンモニウムイオン、ピリジニウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオンおよび前記式（ＩＶ）で表されるオニウムイオンが含まれる。
また、メチン染料の分子を結合させて得られる化合物は、−１または−２の電荷を有することが好ましい。
以下に、２乃至１００個のメチン染料の分子が化学的に結合している化合物の具体例を示す。
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２乃至１００個のメチン染料の分子が化学的に結合している化合物は、エフ・エム・ハーマー（Ｆ．Ｍ．Ｈａｒｍｅｒ）著「ヘテロサイクリック・コンパウンズ−シアニンダイズ・アンド・リレイテッド・コンパウンズ（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ  Ｃｙａｎｉｎｅ  Ｄｙｅｓ  ａｎｄ  Ｒｅｌａｔｅｄ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）」、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ）、ニューヨーク、ロンドン、１９６４年；デー・エム・スターマー（Ｄ．Ｍ．Ｓｔｕｒｍｅｒ）著「ヘテロサイクリック・コンパウンズ−スペシャル・トピックス・イン・ヘテロサイクリック・ケミストリー（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｓｐｅｃｉａｌ  ｔｏｐｉｃｓ  ｉｎ  ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）」、第１８章、第１４節、４８２〜５１５頁、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ）、ニューヨーク、ロンドン、１９７７年；「ロッズ・ケミストリー・オブ・カーボン・コンパウンズ（Ｒｏｄｄ’ｓ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｃａｒｂｏｎ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）」、第２版、第４巻Ｂ、第１５章、３６９〜４２２頁、エルセビア・サイエンス・パブリック・カンパニー・インク（Ｅｌｓｅｖｉｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｉｎｃ．）、ニューヨーク、１９７７年；米国特許２３９３３５１号、同２４２５７７２号、同２５１８７３２号、同２５２１９４４号、同２５２２１９６号、欧州特許５６５０８３号の各明細書および特開平６−３１３９３９号、同５−８８２９３号の各公報の記載を参照して合成できる。
会合状態の染料として、少なくとも二種類のメチン染料の混合物も好ましく用いることができる。少なくとも二種類のメチン染料をいずれも会合体の状態にすると、メチン染料の安定性や耐久性（特に光堅牢性）が、著しく改善される。また、二種類のメチン染料の混合物を用いることで、染料の吸収極大波長を容易に調節できる。
メチン染料は、前述したように、シアニン染料、メロシアニン染料、アリーリデン染料、スチリル染料およびオキソノール染料に分類される。少なくとも一種類のメチン染料は、シアニン染料であることが好ましい。シアニン染料と別のシアニン染料との組み合わせ、またはシアニン染料とオキソノール染料との組み合わせが特に好ましい。
シアニン染料は、前記式（Ｉ）で表される化合物であることが好ましい。オキソノール染料は、前記式（ＩＩ）で表される化合物であることが好ましい。
以下に、会合体の混合物として好ましく用いることができるメチン染料の例を示す。
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以上のメチン染料は、エフ・エム・ハーマー（Ｆ．Ｍ．Ｈａｒｍｅｒ）著「ヘテロサイクリック・コンパウンズ−シアニンダイズ・アンド・リレイテッド・コンパウンズ（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ  Ｃｙａｎｉｎｅ  Ｄｙｅｓ  ａｎｄ  Ｒｅｌａｔｅｄ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）」、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ）、ニューヨーク、ロンドン、１９６４年；デー・エム・スターマー（Ｄ．Ｍ．Ｓｔｕｒｍｅｒ）著「ヘテロサイクリック・コンパウンズ−スペシャル・トピックス・イン・ヘテロサイクリック・ケミストリー（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｓｐｅｃｉａｌ  ｔｏｐｉｃｓ  ｉｎ  ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）」、第１８章、第１４節、４８２〜５１５頁、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ）、ニューヨーク、ロンドン、１９７７年；「ロッズ・ケミストリー・オブ・カーボン・コンパウンズ（Ｒｏｄｄ’ｓ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｃａｒｂｏｎ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）」、第２版、第４巻Ｂ、第１５章、３６９〜４２２頁、エルセビア・サイエンス・パブリック・カンパニー・インク（Ｅｌｓｅｖｉｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｌｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｉｎｃ．）、ニューヨーク、１９７７年；特開平６−３１３９３９号、同５−８８２９３号の各公報；および欧州特許０７７８４９３号、米国特許５４５９２６５号の各明細書の記載を参照して合成できる。
前述した波長領域（５００〜５５０ｎｍおよび５６０〜６２０ｎｍ）とは異なる波長領域に吸収極大を有する染料を併用してもよい。そのような染料としては、近赤外吸収染料を用いることができる。近赤外吸収染料としては、シアニン染料（特開平９−９６８９１号公報記載）、金属キレート染料、アミニウム染料、ジイモニウム染料、キノン染料、スクアリリウム染料（特開平９−９０５４７号、同１０−２０４３１０号の各公報記載）や各種メチン染料を用いることができる。近赤外吸収染料については、色材、６１［４］２１５−２２６（１９８８）および化学工業４３−５３（１９８６年５月号）にも記載がある。また、他の可視光吸収染料としては、トリフェニルメタン染料（米国特許２１５０６９５号明細書および特開平５−１１７５３６号公報記載）およびフルオレセイン系染料（例、フルオレセイン、ジブロモフルオレセイン、エオシン、ローダミン）を用いることができる。
フィルター層のポリマーバインダーとしては、天然ポリマー（例、ゼラチン、セルロース誘導体、アルギン酸）または合成ポリマー（例、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、スチレン−ブタジエンコポリマー、ポリスチレン、ポリカーボネート、水溶性ポリアミド）を用いることができる。親水性ポリマー（上記天然ポリマー、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、水溶性ポリアミド）が好ましく、ゼラチンが特に好ましい。ポリマーバインダーの数平均分子量は、５０００乃至１０００００であることが好ましく、１００００乃至１０００００であることが好ましい。
フィルター層に、褪色防止剤や紫外線吸収剤を添加してもよい。顔料の安定化剤として機能する褪色防止剤の例には、ハイドロキノン誘導体（米国特許３９３５０１６号、同３９８２９４４号の各明細書記載）、ハイドロキノンジエーテル誘導体（米国特許４２５４２１６号明細書および特開昭５５−２１００４号公報記載）、フェノール誘導体（特開昭５４−１４５５３０号公報記載）、スピロインダンまたはメチレンジオキシベンゼンの誘導体（英国特許公開２０７７４５５号、同２０６２８８８号の各明細書および特開昭６１−９０１５５号公報記載）、クロマン、スピロクロマンまたはクマランの誘導体（米国特許３４３２３００号、同３５７３０５０号、同３５７４６２７号、同３７６４３３７号の各明細書および特開昭５２−１５２２２５号、同５３−２０３２７号、同５３−１７７２９号、同６１−９０１５６号の各公報記載）、ハイドロキノンモノエーテルまたはパラアミノフェノールの誘導体（英国特許１３４７５５６号、同２０６６９７５号の各明細書および特公昭５４−１２３３７号、特開昭５５−６３２１号の各公報記載）およびビスフェノール誘導体（米国特許３７００４５５号明細書および特公昭４８−３１６２５号公報記載）が含まれる。
光あるいは熱に対する顔料の安定性を向上させるため、金属錯体（米国特許４２４５０１８号明細書および特開昭６０−９７３５３号公報記載）を褪色防止剤として用いてもよい。
さらに顔料の耐光性を改良するために、一重項酸素クエンチャーを褪色防止剤として用いてもよい。一重項酸素クエンチャーの例には、ニトロソ化合物（特開平２−３００２８８号公報記載）、ジインモニウム化合物（米国特許４６５６１２号明細書記載）、ニッケル錯体（特開平４−１４６１８９号公報記載）および酸化防止剤（欧州特許公開８２００５７Ａ１号明細書記載）が含まれる。
（反射防止層）
光学フィルターに反射防止層を設けて、光学フィルターに反射防止機能を付与してもよい。
反射防止層の反射防止機能としては、正反射率が３％以下であることが好ましく、１．８％以下であることがさらに好ましい。
反射防止層を設ける場合は、低屈折率層が必須である。低屈折率層の屈折率は、透明支持体の屈折率よりも低い。低屈折率層の屈折率は、１．２０乃至１．５５であることが好ましく、１．３０乃至１．５５であることがさらに好ましい。
低屈折率層の厚さは、５０乃至４００ｎｍであることが好ましく、５０乃至２００ｎｍであることがさらに好ましい。
低屈折率層は、屈折率の低い含フッ素ポリマーからなる層（特開昭５７−３４５２６号、特開平３−１３０１０３号、同６−１１５０２３号、同８−３１３７０２号、同７−１６８００４号の各公報記載）、ゾルゲル法により得られる層（特開平５−２０８８１１号、同６−２９９０９１号、同７−１６８００３号の各公報記載）、あるいは微粒子含む層（特公昭６０−５９２５０号、特開平５−１３０２１号、同６−５６４７８号、同７−９２３０６号、同９−２８８２０１号の各公報に記載）として形成することができる。微粒子を含む層では、微粒子間または微粒子内のミクロボイドとして、低屈折率層に空隙を形成することができる。微粒子を含む層は、３乃至５０体積％の空隙率を有することが好ましく、５乃至３５体積％の空隙率を有することがさらに好ましい。
広い波長領域の反射を防止するためには、低屈折率層に加えて、屈折率の高い層（中・高屈折率層）を積層することが好ましい。
高屈折率層の屈折率は、１．６５乃至２．４０であることが好ましく、１．７０乃至２．２０であることがさらに好ましい。中屈折率層の屈折率は、低屈折率層の屈折率と高屈折率層の屈折率との中間の値となるように調整する。中屈折率層の屈折率は、１．５０乃至１．９  ０であることが好ましい。
中・高屈折率層の厚さは、５０ｍ乃至１００μｍであることが好ましく、１０ｎｍ乃至１０μｍであることがさらに好ましく、３０ｎｍ乃至１μｍであることが最も好ましい。
中・高屈折率層のヘイズは、５％以下であることが好ましく、３％以下であることがさらに好ましく、１％以下であることが最も好ましい。
中・高屈折率層は、比較的高い屈折率を有するポリマーバインダーを用いて形成することができる。屈折率が高いポリマーの例には、ポリスチレン、スチレン共重合体、ポリカーボネート、メラミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂および環状（脂環式または芳香族）イソシアネートとポリオールとの反応で得られるポリウレタンが含まれる。その他の環状（芳香族、複素環式、脂環式）基を有するポリマーや、フッ素以外のハロゲン原子を置換基として有するポリマーも、屈折率が高い。二重結合を導入してラジカル硬化を可能にしたモノマーの重合反応によりポリマーを形成してもよい。
さらに高い屈折率を得るため、ポリマーバインダー中に無機微粒子を分散してもよい。無機微粒子の屈折率は、１．８０乃至２．８０であることが好ましい。
無機微粒子は、金属の酸化物または硫化物から形成することが好ましい。金属の酸化物または硫化物の例には、二酸化チタン（例、ルチル、ルチル／アナターゼの混晶、アナターゼ、アモルファス構造）、酸化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウムおよび硫化亜鉛が含まれる。酸化チタン、酸化錫および酸化インジウムが特に好ましい。無機微粒子は、これらの金属の酸化物または硫化物を主成分とし、さらに他の元素を含むことができる。主成分とは、粒子を構成する成分の中で最も含有量（重量％）が多い成分を意味する。他の元素の例には、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｄ、Ａｓ、Ｃｒ、Ｈｇ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｓｉ、ＰおよびＳが含まれる。
被膜形成性で溶剤に分散し得るが、それ自身が液状である無機材料、例えば、各種元素のアルコキシド、有機酸の塩、配位性化合物と結合した配位化合物（例、キレート化合物）、活性無機ポリマーを用いて、中・高屈折率層を形成することもできる。
反射防止層は、表面をアンチグレア機能（入射光を表面で散乱させて、膜周囲の景色が膜表面に移るのを防止する機能）を付与することができる。例えば、透明フィルムの表面に微細な凹凸を形成し、そしてその表面に反射防止層を形成するが、あるいは反射防止層を形成後、エンボスロールにより表面に凹凸を形成することにより、アンチグレア機能を得ることができる。
アンチグレア機能を有する反射防止層は、一般に３乃至３０％のヘイズを有する。
（電磁波遮蔽層）
電磁波遮蔽効果を有する層の表面抵抗は、０．１乃至５００Ω／ｍ２であることが好ましく、０．１乃至１０Ω／ｍ２であることがさらに好ましい。光学フィルターまたは反射防止膜に設ける層であるため、電磁波遮蔽層は、透明であることが好ましい。一般に透明導電性層として知られている層を、電磁波遮蔽層として用いることができる。
透明導電性層としては、金属薄膜または金属酸化物薄膜が好ましく用いられる。金属薄膜の金属としては、貴金属が好ましく、金、銀、パラジウムまたはこれらの合金が好ましく、金と銀との合金が特に好ましい。合金中の銀の含有率は、６０重量％以上であることが好ましい。金属酸化物薄膜の金属酸化物としては、ＳｎＯ２、ＺｎＯ、ＩＴＯおよびＩｎ２Ｏ３が好ましい。
金属薄膜と金属酸化物薄膜とを積層してもよい。両者を積層すると、金属酸化物薄膜により金属薄膜を保護（酸化防止）し、可視光の透過率を高くすることができる。金属薄膜と積層するための金属酸化物としては、２〜４価の金属酸化物（例、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化ケイ素、酸化アルミニウム）が好ましい。また、金属アルコキサイド化合物の薄膜も、金属薄膜と積層することができる。金属酸化物または金属アルコキサイド化合物の薄膜は、金属薄膜の両側に積層することができる。金属薄膜の両側に積層する場合、異なる種類の薄膜を用いてもよい。
金属薄膜の厚さは、４乃至４０ｎｍであることが好ましく、５乃至３５ｎｍであることがさらに好ましく、６乃至３０ｎｍであることが最も好ましい。
金属酸化物または金属アルコキサイド化合物の薄膜の厚さは、２０乃至３００ｎｍであることが好ましく、４０乃至１００ｎｍであることがさらに好ましい。
電磁波遮蔽層は、スパッタリング法、真空蒸着法、イオンプレーティング法、プラズマＣＶＤ法、プラズマＰＶＤ法あるいは金属または金属酸化物の超微粒子塗布により形成することができる。
（赤外線遮蔽層）
赤外線遮蔽層は、８００乃至１２００ｎｍの波長の近赤外線に対して遮蔽効果を有することが好ましい。赤外線遮蔽層は、樹脂混合物により形成することができる。樹脂混合物中の赤外線遮蔽性成分としては、銅（特開平６−１１８２２８号公報記載）、銅化合物またはリン化合物（特開昭６２−５１９０号公報記載）、銅化合物またはチオ尿素化合物（特開平６−７３１９７号公報記載）あるいはタングステン化合物（米国特許３６４７７７２号明細書記載）を用いることができる。赤外線遮蔽層を設ける代わりに、樹脂混合物を透明支持体に添加してもよい。
なお、電磁波遮蔽層として説明した銀薄膜は、赤外線遮蔽効果も有する。
（その他の層）
光学フィルターには、ハードコート層、潤滑層、防汚層、帯電防止層、紫外線吸収層あるいは中間層を設けることもできる。
ハードコート層は、架橋しているポリマーを含むことが好ましい。ハードコート層は、アクリル系、ウレタン系、エポキシ系のポリマー、オリゴマーまたはモノマー（例、紫外線硬化型樹脂）を用いて形成することができる。シリカ系材料からハードコート層を形成することもできる。
光学フィルターの最表面に潤滑層を形成してもよい。潤滑層は、反射防止膜表面に滑り性を付与し、耐傷性を改善する機能を有する。潤滑層は、ポリオルガノシロキサン（例、シリコンオイル）、天然ワックス、石油ワックス、高級脂肪酸金属塩、フッ素系潤滑剤またはその誘導体を用いて形成することができる。潤滑層の厚さは、２乃至２０ｎｍであることが好ましい。
防汚層は、含フッ素ポリマーを用いて形成することができる。防汚層の厚さは、２乃至１００ｎｍであることが好ましく、５乃至３０ｎｍであることがさらに好ましい。
反射防止層（中屈折率層、高屈折率層、低屈折率層）、フィルター層、下塗り層、ハードコート層、潤滑層、その他の層は、一般的な塗布方法により形成することができる。塗布方法の例には、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法およびホッパーを使用するエクストルージョンコート法（米国特許２６８１２９４号明細書記載）が含まれる。二以上の層を同時塗布により形成してもよい。同時塗布法については、米国特許２７６１７９１号、同２９４１８９８号、同３５０８９４７号、同３５２６５２８号の各明細書および原崎勇次著「コーティング工学」２５３頁（１９７３年朝倉書店発行）に記載がある。
（光学フィルターの用途）
光学フィルターは、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）や陰極管表示装置（ＣＲＴ）のような画像表示装置に適用する。反射防止層を設ける場合は、低屈折率層が設けられていない側の面が画像表示装置の画像表示面と対向するように配置する。本発明の光学フィルターは、プラズマディスプレイパネル（ＦＤＰ）の反射防止フィルターとして使用すると、特に顕著な効果が得られる。
プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）は、ガス、ガラス基板、電極、電極リード材料、厚膜印刷材料および蛍光体により構成される。ガラス基板は、前面ガラス基板と後面ガラス基板の二枚である。二枚のガラス基板には電極と絶縁層を形成する。後面ガラス基板には、さらに蛍光体層を形成する。二枚のガラス基板を組み立てて、その間にガスを封入する。
プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）は、既に市販されている。プラズマディスプレイパネルについては、特開平５−２０５６４３号、同９−３０６３６６号の各公報に記載がある。
プラズマディスプレイパネルのような画像表示装置では、光学フィルターをディスプレイの表面をカバーするように配置する。光学フィルターをディスプレイの表面に直接貼り付けることができる。また、ディスプレイの前に前面板が設けられている場合は、前面板の表側（外側）または裏側（ディスプレイ側）に光学フィルターを貼り付けることもできる。
［実施例１］
（下塗り層の形成）
厚さ１００μｍの透明なポリエチレンテレフタレートフイルムの両面をコロナ放電処理した後、片面にスチレン−ブタジエンコポリマーからなるラテックスを厚さ１３０ｎｍとなるよう塗布し、下塗り層を形成した。
（第２下塗り層の形成）
下塗り層の上に、酢酸とグルタルアルデヒドを含むゼラチン水溶液を、厚さ５０ｎｍとなるよう塗布し、第２下塗り層を形成した。
（低屈折率層の形成）
反応性フッ素ポリマー（ＪＮ−７２１９、日本合成ゴム（株）製）２．５０ｇにｔ−ブタノール１．３ｇを加え、室温で１０分間撹拌し、孔径１μｍのポリプロピレンフィルターで濾過した。得られた低屈折率層用塗布液を、透明支持体の下塗り面とは反対側の面に、バーコーターを用いて乾燥膜厚が１１０ｎｍとなるように塗布し、１２０℃で３０分間乾燥して硬化させ低屈折率層を形成した。
（フィルター層の形成）
ゼラチンの１０重量％水溶液１８０ｇに、染料（ａ１）０．０５ｇおよび染料（ｂ６）０．０５ｇを溶解し、４０℃で３０分間攪拌した。溶液を孔径２μｍのポリプロピレンフィルターで濾過し、フィルター層塗布液を調製した。
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フィルター層用塗布液を、第２下塗り層の上に、乾燥膜厚が３．５μｍとなるように塗布し、１２０℃で１０分間乾燥してフィルター層を形成し、光学フィルターを作製した。
（吸光度の測定）
作製した光学フィルターについて、分光透過率を調べたところ、５３０ｎｍと５９３ｎｍに吸収極大を有していた。５３０ｎｍの吸収極大での透過率は７０％、５９３ｎｍの吸収極大での透過率は２８％であった。また、５３０ｎｍの吸収極大の半値幅は１１０ｎｍｍ、５９４ｎｍの吸収極大の半値幅は３７ｎｍであった。
［実施例２］
染料（ａ１）および染料（ｂ６）の溶解処理の温度および時間を、５℃および５分に変更した以外は、実施例１と同様にして、光学フィルターを作成した。
作製した光学フィルターについて、分光透過率を調べたところ、５３０ｎｍと５９３ｎｍに吸収極大を有していた。５３０ｎｍの吸収極大の半値幅は１１０ｎｍ、５９４ｎｍの吸収極大の半値幅は２８ｎｍであった。
［実施例３］
染料（ａ１）および染料（ｂ６）の溶解処理の温度および時間を、２５℃および３６０分に変更した以外は、実施例１と同様にして、光学フィルターを作成した。
作製した光学フィルターについて、分光透過率を調べたところ、５３０ｎｍと５９３ｎｍに吸収極大を有していた。５３０ｎｍの吸収極大の半値幅は１１０ｎｍｍ、５９４ｎｍの吸収極大の半値幅は１８ｎｍであった。
［比較例１］
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２０３、クラレ（株）製）の１０重量％水溶液１８０ｇに、染料（ａ１）０．０５ｇおよび染料（ｂ６）０．０５ｇを溶解し、孔径２μｍのポリプロピレンフィルターで濾過し、フィルター層塗布液を調製した。
得られたフィルター層塗布液を用いた以外は、実施例１と同様にして光学フィルターを作製した。
作製した光学フィルターについて、分光透過率を調べたところ、５３０ｎｍと５９３ｎｍに吸収極大を有していた。５３０ｎｍの吸収極大での透過率は６８％、５９３ｎｍの吸収極大での透過率は５８％であった。また、５３０ｎｍの吸収極大の半値幅は１１５ｎｍ、５９４ｎｍの吸収極大の半値幅は７７ｎｍであった。
［実施例４］
染料（ａ１）および染料（ｂ６）の溶解処理の温度および時間を、５℃および３６０分に変更した以外は、比較例１と同様にして、光学フィルターを作成した。
作製した光学フィルターについて、分光透過率を調べたところ、５３０ｎｍと５９３ｎｍに吸収極大を有していた。５３０ｎｍの吸収極大の半値幅は１１５ｎｍ、５９４ｎｍの吸収極大の半値幅は５０ｎｍであった。
（光学フィルターの評価）
市販のプラズマディスプレイパネル（ＰＤＳ４２０２Ｊ−Ｈ、富士通（株）製）の前面板の最表面フィルムを剥がし、その代わりに作製した光学フィルター（低屈折率層が設けられていない側の面）を接着剤で貼り付けた。表示される画像について、コントラストおよび輝度（実施例１の光学フィルターを１００とする相対値）を測定し、さらに目視による白色光と赤色光の評価を行った。
以上の結果を第１表に示す。
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［実施例５］
（フィルター層塗布液の調製）
写真用高分子量アルカリ処理ゼラチン１８ｇを、水１８０ｇに溶解し、染料（Ｉ−５）３６ｍｇを添加した。混合物を３０分間攪拌した後、孔径１μｍのポリプロピレンフィルターで濾過し、フィルター層塗布液を調製した。
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（下塗り層の形成）
厚さ１２５μｍの透明なポリエチレンテレフタレートフィルムの両面をコロナ処理した後、片面にスチレン−ブタジエンコポリマーからなるラテックスを厚さ１４０ｎｍとなるよう塗布し、下塗り層を形成した。
（第２下塗り層の形成）
下塗り層の上に、酢酸とグルタルアルデヒドを含むゼラチン水溶液を、厚さ４０ｎｍとなるよう塗布し、第２下塗り層を形成した。
（低屈折率層の形成）
反応性フッ素ポリマー（ＪＮ−７２１９、日本合成ゴム（株）製）２．５０ｇにｔ−ブタノール１．３ｇを加え、室温で１０分間撹拌し、１μｍのポリプロピレンフィルターで濾過した。得られた低屈折率層用塗布液を、透明支持体の下塗り面とは反対側の面に、バーコーターを用いて乾燥膜厚が１１０ｎｍとなるように塗布し、１２０℃で３０分間乾燥して硬化させ低屈折率層を形成した。
（フィルター層の形成）
フィルター層用塗布液を、第２下塗り層の上に、厚みが４．５μｍとなるようにワイヤーバーを用いて塗布し、１２０℃で３分間乾燥してフィルター層を形成し、光学フィルターを作成した。
［実施例６］
染料（Ｉ−５）に代えて、染料（Ｉ−３）を同量用いた以外は、実施例５と同様にして光学フィルターを作成した。
0004533538.tif 000076
［実施例７］
染料（Ｉ−５）に代えて、染料（Ｉ−４）を同量用いた以外は、実施例５と同様にして光学フィルターを作成した。
0004533538.tif 000077
［実施例８］
染料（Ｉ−５）に代えて、染料（Ｉ−１１）を同量用いた以外は、実施例５と同様にして光学フィルターを作成した。
0004533538.tif 000078
［実施例９］
染料（Ｉ−５）に代えて、染料（Ｉ−２７）を同量用いた以外は、実施例５と同様にして光学フィルターを作成した。
0004533538.tif 000079
［比較例２］
ポリビニルブチラール（ＰＶＢ−３０００Ｋ、電気化学工業（株）製）３．０ｇを、クロロホルム８０ｇに溶解し、下記の比較染料（ａ）０．１２ｇを添加した。混合物を３０分間攪拌した後、孔径１μｍのポリプロピレンフィルターで濾過し、フィルター層塗布液を調製した。
このフィルター層塗布液を用いた以外は、実施例５と同様にして光学フィルターを作成した。
0004533538.tif 000080
［比較例３］
部分加水分解したポリ酢酸ビニル３．０ｇをイソプロピルアルコール８０ｇに溶解し、市販の染料（ホスターパームピンクＥ）０．３ｇを添加した。混合物を３０分間攪拌した後、孔径１μｍのポリプロピレンフィルターで濾過し、フィルター層塗布液を調製した。
このフィルター層塗布液を用いた以外は、実施例５と同様にして反射防止膜を作成した。
（吸光度の測定）
得られた光学フィルターについて、分光光度計（Ｕ−３２１０、日立製作所（株）製）を用いて透過スペクトルを測定した。リファレンス（ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ）は、空気で行った。スペクトルからλｍａｘと半値幅を求めた。結果を第２表に示す。なお、いずれの光学フィルターも、吸収極大での透過率は、２５〜３５％の範囲であった。
（耐光性試験）
光学フィルターに、キセノンランプで照度が１５万ルクスとなるように、フィルター層の反対側から光照射を行い、２００時間照射後の染料の残存量を、下記式に従って求めた。結果を第２表に示す。
染料残存量＝１００×（１００−照射後の吸収極大での透過率）／（１００−照射前の吸収極大での透過率）
0004533538.tif 000081
［実施例１０］
（下塗り層の形成）
実施例１と同様に、透明支持体の片面に下塗り層（ａ）および第２下塗り層（ａ）を形成した。
透明支持体の下塗り層が設けられていない側の面に、塩化ビニリデン−アクリル酸−メチルアクリレートコポリマーからなるラテックスを厚さ１２０ｎｍとなるよう塗布し、下塗り層（ｂ）を形成した。
（第２下塗り層の形成）
下塗り層（ｂ）の上に、アクリル系ラテックス（ＨＡ１６、日本アクリル（株）製）を厚さ５０ｎｍとなるよう塗布し、第２下塗り層（ｂ）を形成した。
（フィルター層の形成）
第２下塗り層（ｂ）の上に、実施例５と同様にしてフィルター層を作成した。（低屈折率層の形成）
フィルター層の上に、実施例５と同様にして、低屈折率層を形成し、光学フィルターを作成した。
作成した反射防止膜を、上記と同様に評価したところ、実施例５と同じ良好な結果が得られた。
実施例５〜１０の光学フィルターをプラズマディスプレイパネルの表面に取り付けたところ、コントラストが良好が画像が得られ、白色先および赤色光の改善が認められた。
［実施例１１］
（下塗り層の形成）
厚さ１００μｍの透明なポリエチレンテレフタレートフィルムの両面をコロナ処理した後、片面にスチレン−ブタジエンコポリマーからなるラテックスを厚さ１３０ｎｍとなるよう塗布し、下塗り層を形成した。
（第２下塗り層の形成）
下塗り層の上に、酢酸とグルタルアルデヒドを含むゼラチン水溶液を、厚さ５０ｎｍとなるよう塗布し、第２下塗り層を形成した。
（低屈折率層の形成）
反応性フッ素ポリマー（ＪＮ−７２１９、日本合成ゴム（株）製）２．５０ｇにｔ−ブタノール１．３ｇを加え、室温で１０分間撹拌し、孔径１μｍのポリプロピレンフィルターで濾過した。得られた低屈折率層用塗布液を、透明支持体の下塗り面とは反対側の面に、バーコーターを用いて乾燥膜厚が１１０ｎｍとなるように塗布し、１２０℃で３０分間乾燥して硬化させ低屈折率層を形成した。
（フィルター層の形成）
ゼラチン１０重量％水溶液１８０ｇに、染料（Ｉｂ−２）０．１０ｇを溶解させ、４０℃で３０分攪拌した後、孔径２μｍのポリプロピレンフィルターで濾過した。得られたフィルター層用塗布液を、第２下塗り層の上に、乾燥膜厚が３．５μｍとなるように塗布し、１２０℃で１０分間乾燥してフィルター層を形成し、光学フィルターを作製した。
0004533538.tif 000082
［実施例１２］
染料（Ｉｂ−２）に代えて、染料（Ｉｂ−１６）を同量用いた以外は、実施例１１と同様にして光学フィルターを作製した。
0004533538.tif 000083
［実施例１３］
染料（Ｉｂ−２）に代えて、染料（Ｉｂ−２０）を同量用いた以外は、実施例１１と同様にして光学フィルターを作製した。
0004533538.tif 000084
［比較例４］
ポリビニルブチラール（ＰＶＢ−３０００Ｋ、電気化学工業（株）製）３．０ｇをクロロホルム８０ｇに溶解し、得られた溶液に比較例２で用いた比較染料（ａ）０．１２ｇを溶解した。混合物を３０分攪拌した後、孔径１μｍのポリプロピレンフィルターで濾過した。
得られたフィルター層用塗布液を用いた以外は、実施例１１と同様にして光学フィルターを作製した。
［比較例５］
部分加水分解したポリ酢酸ビニル３．０ｇをイソプロピルアルコール８０ｇに溶解し、得られた溶液に市販の染料（ホスターパームピンクＥ）０．３ｇを溶解した。混合物を３０分攪拌した後、孔径１μｍのポリプロピレンフィルターで濾過した。
得られたフィルター層用塗布液を用いた以外は、実施例１１と同様にして光学フィルターを作製した。
（吸光度の測定）
作製した光学フィルターについて、分光光度計（Ｕ−３２１０、日立製作所（株）製）を用いて透過スペクトルを測定した。リファレンスは、空気で行った。スペクトルから、吸収極大（λｍａｘ）と半値幅を求めた。結果を第３表に示す。なお、いずれの光学フィルターも、吸収極大における透過率は、２５〜３５％の範囲内であった。
（耐光性試験）
作製した光学フィルターに、キセノンランプで照度が１５万ルクスになるように、フィルター層とは反対側の面から光を照射し、２００時間照射後の染料の残存量を測定した。残存量は、下記式に従い計算した。
残存量＝１００×（１００−照射後の透過率）／（１００−照射前の透過率）  上記透過率は、染料の吸収極大波長で測定した値である。
結果を第３表に示す。
0004533538.tif 000085
実施例１１〜１３の光学フィルターをプラズマディスプレイパネルの表面に取り付けたところ、コントラストが良好な画像が得られ、白色光および赤色光の改善が認められた。
［実施例１４］
（下塗り層の形成）
厚さ８０μｍの透明なトリアセチルセルロースフィルムの片面に、メタノールとアセトンに分散したゼラチンを厚さ２００ｎｍとなるよう塗布、乾燥して、下塗り層を形成した。
（ハードコート層の形成）
２５重量部のジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ、日本化薬（株）製）、２５重量部のウレタンアクリレートオリゴマー（ＵＶ−６３００Ｂ、日本合成化学工業（株）製）、２重量部の光重合開始剤（イルガキュアー９０７、チバガイギー社製）および０．５重量部の増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）を、５０重量部のメチルエチルケトンに溶解した。得られた塗布液を、透明支持体の下塗り層とは反対側の面に、バーコーターを用いて塗布、乾燥後、紫外線を照射してハードコート層（層厚：６μｍ）を形成した。
（低屈折率層の形成）
ハードコート層の上に、実施例１１と同様に、低屈折率層用塗布液を用いて低屈折率層を形成した。
（フィルター層の形成）
ゼラチン１０重量％水溶液１８０ｇに、染料（Ｉｂ−２）０．０５ｇを溶解した。溶液を４０℃で３０分攪拌した後、２μｍのポリプロピレンフィルターで濾過し、フィルター層塗布液を調製した。
フィルター層用塗布液を、下塗り層の上に、乾燥膜厚が３．５μｍとなるように塗布し、１２０℃で１０分間乾燥してフィルター層を形成し、光学フィルターを作製した。
作製した光学フィルターについて、吸収極大、吸収極大における透過率と半値幅を測定したところ、実施例１１で作製した光学フィルターと同じ結果が得られた。
［実施例１５］
（下塗り層の形成）
実施例１１と同様に、透明支持体の片面に下塗り層（ａ）および第２下塗り層（ａ）を形成した。
透明支持体の下塗り層が設けられていない側の面に、塩化ビニリデン−アクリル酸−メチルアクリレートコポリマーからなるラテックスを厚さ１２０ｎｍとなるよう塗布し、下塗り層（ｂ）を形成した。
（第２下塗り層の形成）
下塗り層（ｂ）の上に、アクリル系ラテックス（ＨＡ１６、日本アクリル（株）製）を厚さ５０ｎｍとなるよう塗布し、第２下塗り層（ｂ）を形成した。
（フィルター層の形成）
ゼラチン１０重量％水溶液１８０ｇに、染料（Ｉｂ−２）０．１０ｇを溶解した。溶液を４０℃で３０分攪拌した後、２μｍのポリプロピレンフィルターで濾過し、フィルター層塗布液を調製した。
フィルター層用塗布液を、第２下塗り層（ｂ）の上に、乾燥膜厚が３．５μｍとなるように塗布し、１２０℃で１０分間乾燥してフィルター層を形成した。
（ハードコート層の形成）
フィルター層の上に、実施例１４と同様にして、ハードコート層を形成した。（低屈折率層の形成）
ハードコート層の上に、実施例１１と同様に、低屈折率層用塗布液を用いて低屈折率層を形成し、光学フィルターを作製した。
作製した光学フィルターについて、吸収極大、吸収極大における透過率と半値幅を測定したところ、実施例１１で作製した光学フィルターと同じ結果が得られた。
［実施例１６］
（下塗り層の形成）
厚さ１００μｍの透明なポリエチレンテレフタレートフィルムの両面をコロナ処理した後、片面にスチレン−ブタジエンコポリマーからなるラテックスを厚さ１３０ｎｍとなるよう塗布し、下塗り層を形成した。
（第２下塗り層の形成）
下塗り層の上に、酢酸とグルタルアルデヒドを含むゼラチン水溶液を、厚さ５０ｎｍとなるよう塗布し、第２下塗り層を形成した。
（低屈折率層の形成）
反応性フッ素ポリマー（ＪＮ−７２１９、日本合成ゴム（株）製）２．５０ｇにｔ−ブタノール１．３ｇを加え、室温で１０分間撹拌し、孔径１μｍのポリプロピレンフィルターで濾過した。得られた低屈折率層用塗布液を、透明支持体の下塗り面とは反対側の面に、バーコーターを用いて乾燥膜厚が１１０ｎｍとなるように塗布し、１２０℃で３０分間乾燥して硬化させ低屈折率層を形成した。
（フィルター層の形成）
ゼラチン１０重量％水溶液１８０ｇに、染料（Ｖ−２）０．０５ｇを溶解させ、４０℃で３０分攪拌した後、孔径２μｍのポリプロピレンフィルターで濾過した。得られたフィルター層用塗布液を、第２下塗り層の上に、乾燥膜厚が３．５μｍとなるように塗布し、１２０℃で１０分間乾燥してフィルター層を形成し、光学フィルターを作製した。
0004533538.tif 000086
［実施例１７］
染料（Ｖ−２）に代えて、染料（Ｖ−５）を同量用いた以外は、実施例１６と同様にして光学フィルターを作製した。
0004533538.tif 000087
［実施例１８］
染料（Ｖ−２）に代えて、染料（Ｖ−２６）を同量用いた以外は、実施例１６と同様にして光学フィルターを作製した。
0004533538.tif 000088
［比較例６］
ポリビニルブチラール（ＰＶＢ−３０００Ｋ、電気化学工業（株）製）３．０ｇをクロロホルム８０ｇに溶解し、得られた溶液に比較例２で用いた比較染料（ａ）０．１２ｇを溶解した。混合物を３０分攪拌した後、孔径１μｍのポリプロピレンフィルターで濾過した。
得られたフィルター層用塗布液を用いた以外は、実施例１６と同様にして光学フィルターを作製した。
［比較例７］
部分加水分解したポリ酢酸ビニル３．０ｇをイソプロピルアルコール８０ｇに溶解し、得られた溶液に市販の染料（ホスターパームピンクＥ）０．３ｇを溶解した。混合物を３０分攪拌した後、孔径１μｍのポリプロピレンフィルターで濾過した。
得られたフィルター層用塗布液を用いた以外は、実施例１６と同様にして光学フィルターを作製した。
（吸光度の測定）
作製した光学フィルターについて、分光光度計（Ｕ−３２１０、日立製作所（株）製）を用いて透過スペクトルを測定した。リファレンスは、空気で行った。スペクトルから、吸収極大（λｍａｘ）と半値幅を求めた。結果を第４表に示す。なお、いずれの光学フィルターも、吸収極大における透過率は、２５〜３５％の範囲内であった。
（耐光性試験）
作製した光学フィルターに、キセノンランプで照度が１５万ルクスになるように、フィルター層とは反対側の面から光を照射し、２００時間照射後の染料の残存量を測定した。残存量は、下記式に従い計算した。
残存量＝１００×（１００−照射後の透過率）／（１００−照射前の透過率）  上記透過率は、染料の吸収極大波長で測定した値である。
結果を第４表に示す。
0004533538.tif 000089
実施例１６〜１８の光学フィルターをプラズマディスプレイパネルの表面に取り付けたところ、コントラストが良好な画像が得られ、白色光および赤色光の改善が認められた。
［実施例１９］
（下塗り層の形成）
厚さ８０μｍの透明なトリアセチルセルロースフィルムの片面に、メタノールとアセトンに分散したゼラチンを厚さ２００ｎｍとなるよう塗布、乾燥して、下塗り層を形成した。
（ハードコート層の形成）
２５重量部のジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ、日本化薬（株）製）、２５重量部のウレタンアクリレートオリゴマー（ＵＶ−６３００Ｂ、日本合成化学工業（株）製）、２重量部の光重合開始剤（イルガキュアー９０７、チバガイギー社製）および０．５重量部の増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）を、５０重量部のメチルエチルケトンに溶解した。得られた塗布液を、透明支持体の下塗り層とは反対側の面に、バーコーターを用いて塗布、乾燥後、紫外線を照射してハードコート層（層厚：６μｍ）を形成した。
（低屈折率層の形成）
ハードコート層の上に、実施例１６と同様に、低屈折率層用塗布液を用いて低屈折率層を形成した。
（フィルター層の形成）
ゼラチン１０重量％水溶液１８０ｇに、染料（Ｖ−２）０．０５ｇを溶解した。溶液を４０℃で３０分攪拌した後、２μｍのポリプロピレンフィルターで濾過し、フィルター層塗布液を調製した。
フィルター層用塗布液を、下塗り層の上に、乾燥膜厚が３．５μｍとなるように塗布し、１２０℃で１０分間乾燥してフィルター層を形成し、光学フィルターを作製した。
作製した光学フィルターについて、吸収極大、吸収極大における透過率と半値幅を測定したところ、実施例１６で作製した光学フィルターと同じ結果が得られた。
［実施例２０］
（下塗り層の形成）
実施例１６と同様に、透明支持体の片面に下塗り層（ａ）および第２下塗り層（ａ）を形成した。
透明支持体の下塗り層が設けられていない側の面に、塩化ビニリデン−アクリル酸−メチルアクリレートコポリマーからなるラテックスを厚さ１２０ｎｍとなるよう塗布し、下塗り層（ｂ）を形成した。
（第２下塗り層の形成）
下塗り層（ｂ）の上に、アクリル系ラテックス（ＨＡ１６、日本アクリル（株）製）を厚さ５０ｎｍとなるよう塗布し、第２下塗り層（ｂ）を形成した。
（フィルター層の形成）
ゼラチン１０重量％水溶液１８０ｇに、染料（Ｖ−２）０．０５ｇを溶解した。溶液を４０℃で３０分攪拌した後、２μｍのポリプロピレンフィルターで濾過し、フィルター層塗布液を調製した。
フィルター層用塗布液を、第２下塗り層（ｂ）の上に、乾燥膜厚が３．５μｍとなるように塗布し、１２０℃で１０分間乾燥してフィルター層を形成した。
（ハードコート層の形成）
フィルター層の上に、実施例１９と同様にして、ハードコート層を形成した。（低屈折率層の形成）
ハードコート層の上に、実施例１６と同様に、低屈折率層用塗布液を用いて低屈折率層を形成し、光学フィルターを作製した。
作製した光学フィルターについて、吸収極大、吸収極大における透過率と半値幅を測定したところ、実施例１６で作製した光学フィルターと同じ結果が得られた。
［実施例２１］
（下塗り層の形成）
厚さ１００μｍの透明なポリエチレンテレフタレートフィルムの両面をコロナ処理した後、片面にスチレン−ブタジエンコポリマーからなるラテックスを厚さ１３０ｎｍとなるよう塗布し、下塗り層を形成した。
（第２下塗り層の形成）
下塗り層の上に、酢酸とグルタルアルデヒドを含むゼラチン水溶液を、厚さ５０ｎｍとなるよう塗布し、第２下塗り層を形成した。
（フィルター層の形成）
ゼラチン１０重量％水溶液１８０ｇに、染料（ＶＩ−１）０．０２５ｇおよび染料（ＶＩ−１０）０．０２５ｇを溶解させ、４０℃で３０分攪拌した後、孔径２μｍのポリプロピレンフィルターで濾過した。得られたフィルター層用塗布液を、第２下塗り層の上に、乾燥膜厚が３．５μｍとなるように塗布し、１２０℃で１０分間乾燥してフィルター層を形成し、光学フィルターを作製した。
0004533538.tif 000090
（低屈折率層の形成）
反応性フッ素ポリマー（ＪＮ−７２１９、日本合成ゴム（株）製）２．５０ｇにｔ−ブタノール１．３ｇを加え、室温で１０分間撹拌し、孔径１μｍのポリプロピレンフィルターで濾過した。得られた低屈折率層用塗布液を、透明支持体の下塗り面とは反対側の面に、バーコーターを用いて乾燥膜厚が１１０ｎｍとなるように塗布し、１２０℃で３０分間乾燥して硬化させ低屈折率層を形成した。
［実施例２２］
染料（ＶＩ−１０）に代えて、染料（ＶＩ−２９）を同量用いた以外は、実施例２１と同様にして光学フィルターを作製した。
0004533538.tif 000091
［実施例２３］
染料（ＶＩ−１０）に代えて、染料（ＶＩ−３６）を同量用いた以外は、実施例２１と同様にして光学フィルターを作製した。
0004533538.tif 000092
［実施例２４］
染料（ＶＩ−１）および（ＶＩ−１０）に代えて、染料（ＶＩ−４１）および（ＶＩ−５９）をそれぞれ同量用いた以外は、実施例２１と同様にして光学フィルターを作製した。
0004533538.tif 000093
0004533538.tif 000094
［比較例８］
ポリビニルブチラール（ＰＶＢ−３０００Ｋ、電気化学工業（株）製）３．０ｇをクロロホルム８０ｇに溶解し、得られた溶液に比較例２で用いた比較染料（ａ）０．１２ｇを溶解した。混合物を３０分攪拌した後、孔径１μｍのポリプロピレンフィルターで濾過した。
得られたフィルター層用塗布液を用いた以外は、実施例２１と同様にして光学フィルターを作製した。
［比較例９］
部分加水分解したポリ酢酸ビニル３．０ｇをイソプロピルアルコール８０ｇに溶解し、得られた溶液に市販の染料（ホスターパームピンクＥ）０．３ｇを溶解した。混合物を３０分攪拌した後、孔径１μｍのポリプロピレンフィルターで濾過した。
得られたフィルター層用塗布液を用いた以外は、実施例２１と同様にして光学フィルターを作製した。
（吸光度の測定）
作製した光学フィルターについて、分光光度計（Ｕ−３２１０、日立製作所（株）製）を用いて透過スペクトルを測定した。リファレンスは、空気で行った。スペクトルから、吸収極大（λｍａｘ）と半値幅を求めた。結果を第５表に示す。なお、いずれの光学フィルターも、吸収極大における透過率は、２５〜３５％の範囲内であった。
（耐光性試験）
作製した光学フィルターに、キセノンランプで照度が１５万ルクスになるように、フィルター層とは反対側の面から光を照射し、２００時間照射後の染料の残存量を測定した。残存量は、下記式に従い計算した。
残存量＝１００×（１００−照射後の透過率）／（１００−照射前の透過率）
上記透過率は、染料の吸収極大波長で測定した値である。
結果を第５表に示す。
0004533538.tif 000095
実施例２１〜２４の光学フィルターをプラズマディスプレイパネルの表面に取り付けたところ、コントラストが良好な画像が得られ、白色光および赤色光の改善が認められた。
［実施例２５］
（下塗り層の形成）
厚さ８０μｍの透明なトリアセチルセルロースフィルムの片面に、メタノールとアセトンに分散したゼラチンを厚さ２００ｎｍとなるよう塗布、乾燥して、下塗り層を形成した。
（ハードコート層の形成）
２５重量部のジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ、日本化薬（株）製）、２５重量部のウレタンアクリレートオリゴマー（ＵＶ−６３００Ｂ、日本合成化学工業（株）製）、２重量部の光重合開始剤（イルガキュアー９０７、チバガイギー社製）および０．５重量部の増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）を、５０重量部のメチルエチルケトンに溶解した。得られた塗布液を、透明支持体の下塗り層とは反対側の面に、バーコーターを用いて塗布、乾燥後、紫外線を照射してハードコート層（層厚：６μｍ）を形成した。
（低屈折率層の形成）
ハードコート層の上に、実施例２１と同様に、低屈折率層用塗布液を用いて低屈折率層を形成した。
（フィルター層の形成）
ゼラチン１０重量％水溶液１８０ｇに、染料（ＶＩ−１）０．０２５ｇおよび染料（ＶＩ−１０）０．０２５ｇを溶解した。溶液を４０℃で３０分攪拌した後、２μｍのポリプロピレンフィルターで濾過し、フィルター層塗布液を調製した。
フィルター層用塗布液を、下塗り層の上に、乾燥膜厚が３．５μｍとなるように塗布し、１２０℃で１０分間乾燥してフィルター層を形成し、光学フィルターを作製した。
作製した光学フィルターについて、吸収極大、吸収極大における透過率と半値幅を測定したところ、実施例２１で作製した光学フィルターと同じ結果が得られた。
［実施例２６］
（下塗り層の形成）
実施例２１と同様に、透明支持体の片面に下塗り層（ａ）および第２下塗り層（ａ）を形成した。
透明支持体の下塗り層が設けられていない側の面に、塩化ビニリデン−アクリル酸−メチルアクリレートコポリマーからなるラテックスを厚さ１２０ｎｍとなるよう塗布し、下塗り層（ｂ）を形成した。
（第２下塗り層の形成）
下塗り層（ｂ）の上に、アクリル系ラテックス（ＨＡ１６、日本アクリル（株）製）を厚さ５０ｎｍとなるよう塗布し、第２下塗り層（ｂ）を形成した。
（フィルター層の形成）
ゼラチン１０重量％水溶液１８０ｇに、染料（ＶＩ−１）０．０２５ｇおよび染料（ＶＩ−１０）０．０２５ｇを溶解した。溶液を４０℃で３０分攪拌した後、２μｍのポリプロピレンフィルターで濾過し、フィルター層塗布液を調製した。
フィルター層用塗布液を、第２下塗り層（ｂ）の上に、乾燥膜厚が３．５μｍとなるように塗布し、１２０℃で１０分間乾燥してフィルター層を形成した。
（ハードコート層の形成）
フィルター層の上に、実施例２５と同様にして、ハードコート層を形成した。
（低屈折率層の形成）
ハードコート層の上に、実施例２１と同様に、低屈折率層用塗布液を用いて低屈折率層を形成し、光学フィルターを作製した。
作製した光学フィルターについて、吸収極大、吸収極大における透過率と半値幅を測定したところ、実施例２１で作製した光学フィルターと同じ結果が得られた。
［実施例２７］
（下塗り層の形成）
厚さ１００μｍの透明なポリエチレンテレフタレートフイルムの両面をコロナ放電処理した後、片面にスチレン−ブタジエンコポリマーからなるラテックスを厚さ１３０ｎｍとなるよう塗布し、下塗り層を形成した。
（第２下塗り層の形成）
下塗り層の上に、酢酸とグルタルアルデヒドを含むゼラチン水溶液を、厚さ５０ｎｍとなるよう塗布し、第２下塗り層を形成した。
（低屈折率層の形成）
反応性フッ素ポリマー（ＪＮ−７２１９、日本合成ゴム（株）製）２．５０ｇにｔ−ブタノール１．３ｇを加え、室温で１０分間撹拌し、孔径１μｍのポリプロピレンフィルターで濾過した。得られた低屈折率層用塗布液を、透明支持体の下塗り面とは反対側の面に、バーコーターを用いて乾燥膜厚が１１０ｎｍとなるように塗布し、１２０℃で３０分間乾燥して硬化させ低屈折率層を形成した。
（フィルター層の形成）
ゼラチンの１０重量％水溶液１８０ｇに、染料（Ｉｃ−２）０．０５ｇを溶解し、溶液を４０℃で３０分間攪拌した後、孔径２μｍのポリプロピレンフィルターで濾過し、フィルター層塗布液を調製した。
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フィルター層用塗布液を、第２下塗り層の上に、乾燥膜厚が３．５μｍとなるように塗布し、１２０℃で１０分間乾燥してフィルター層を形成し、光学フィルターを作製した。
（吸光度の測定）
作製した光学フィルターについて、分光光度系（Ｕ−３２１０、日立製作所（株）製）を用いて透過スペクトルを測定した。リファレンスは、空気で行った。
吸収極大は５８１ｎｍ、吸収極大におけるフィルター層の透過率は、１５％、吸収極大の半値幅は、３８ｎｍであった。
また、染料のメタノール溶液の吸収極大を測定したところ、５３２ｎｍであった。
［実施例２８］
染料（Ｉｃ−２）に代えて染料（Ｉｃ−１５）を同量用いた以外は、実施例２７と同様にして光学フィルターを作製した。
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吸収極大は５９３ｎｍ、吸収極大におけるフィルター層の透過率は、１４％、吸収極大の半値幅は、４０ｎｍであった。
また、染料のメタノール溶液の吸収極大を測定したところ、５４４ｎｍであった。
［実施例２９］
染料（Ｉｃ−２）に代えて染料（Ｉｃ−２３）を同量用いた以外は、実施例２７と同様にして光学フィルターを作製した。
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吸収極大は５９９ｎｍ、吸収極大におけるフィルター層の透過率は、１５％、吸収極大の半値幅は、４２ｎｍであった。
また、染料のメタノール溶液の吸収極大を測定したところ、５５２ｎｍであった。
［比較例１０］
ポリビニルブチラール（ＰＶＢ−３０００Ｋ、電気化学工業（株）製）３．０ｇをクロロホルム８０ｇに溶解し、比較例２で用いた染料（ａ）０．１２ｇを添加した。混合物を３０分間攪拌し、孔径１μｍのポリプロピレンフィルターで濾過し、フィルター層塗布液を調製した。
得られたフィルター層塗布液を用いた以外は、実施例２７と同様にして光学フィルターを作製した。
吸収極大は５７２ｎｍ、吸収極大におけるフィルター層の透過率は、１７％、吸収極大の半値幅は、７０ｎｍであった。
また、染料のメタノール溶液の吸収極大を測定したところ、５６７ｎｍであった。
［比較例１１］
部分加水分解したポリ酢酸ビニル３．０ｇをイソプロピルアルコール８０ｇに容解し、市販の染料（ホスターパームピンクＥ）０．３ｇを添加した。混合物を３０分間攪拌し、孔径１μｍのポリプロピレンフィルターで濾過し、フィルター層塗布液を調製した。
得られたフィルター層塗布液を用いた以外は、実施例２７と同様にして光学フィルターを作製した。
吸収極大は５７０ｎｍ、吸収極大におけるフィルター層の透過率は、１７％、吸収極大の半値幅は、１５０ｎｍであった。
なお、染料はメタノールには溶解しなかった。
（耐光性試験）
作製した光学フィルターに、キセノンランプで照度が１５万ルクスとなるように、フィルター層とは反対側の面から光を照射し、２００時間照射後の顔料（または染料）の残存量を測定した。残存量は、下記式に従い計算した。
残存量＝１００×（１００−照射後の透過率）／（１００−照射前の透過率）
上記透過率は、顔料（または染料）の吸収極大波長で測定した値である。
（耐湿熱性試験）
作製した光学フィルターを、温度６０℃、相対湿度９０％の条件で１日間保存し、染料の残存量を上記と同様に測定した。
以上の結果を第６表に示す。
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実施例２７〜２９の光学フィルターをプラズマディスプレイパネルの表面に取り付けたところ、コントラストが良好が画像が得られ、白色光および赤色光の改善が認められた。
［実施例３０］
（下塗り層の形成）
厚さ８０μｍの透明なトリアセチルセルロースフィルムの片面に、メタノールとアセトンに分散したゼラチンを厚さ２００ｎｍとなるよう塗布、乾燥して、下塗り層を形成した。
（ハードコート層の形成）
２５重量部のジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ、日本化薬（株）製）、２５重量部のウレタンアクリレートオリゴマー（ＵＶ−６３００Ｂ、日本合成化学工業（株）製）、２重量部の光重合開始剤（イルガキュアー９０７、チバガイギー社製）および０．５重量部の増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）を、５０重量部のメチルエチルケトンに溶解した。得られた塗布液を、透明支持体の下塗り層とは反対側の面に、バーコーターを用いて塗布、乾燥後、紫外線を照射してハードコート層（層厚：６μｍ）を形成した。
（低屈折率層の形成）
ハードコート層の上に、実施例１と同様に、低屈折率層用塗布液を用いて低屈折率層を形成した。
（フィルター層の形成）
ゼラチンの１０重量％水溶液１８０ｇに、染料（Ｉｃ−２）０．０５ｇを溶解した。溶液を４０℃で３０分間攪拌した後、孔径２μｍのポリプロピレンフィルターで濾過し、フィルター層塗布液を調製した。
フィルター層用塗布液を、下塗り層の上に、乾燥膜厚が３．５μｍとなるように塗布し、１２０℃で１０分間乾燥してフィルター層を形成し、光学フィルターを作製した。
作製した光学フィルターについて、吸収極大および吸収極大における透過率と半値幅とを測定したところ、実施例２７で作製した光学フィルターと同じ結果が得られた。
［実施例３１］
（下塗り層の形成）
実施例２７と同様に、透明支持体の片面に下塗り層（ａ）および第２下塗り層（ａ）を形成した。
透明支持体の下塗り層が設けられていない側の面に、塩化ビニリデン−アクリル酸−メチルアクリレートコポリマーからなるラテックスを厚さ１２０ｎｍとなるよう塗布し、下塗り層（ｂ）を形成した。
（第２下塗り層の形成）
下塗り層（ｂ）の上に、アクリル系ラテックス（ＨＡ１６、日本アクリル（株）製）を厚さ５０ｎｍとなるよう塗布し、第２下塗り層（ｂ）を形成した。
（フィルター層の形成）
ゼラチンの１０重量％水溶液１８０ｇに、染料（Ｉｃ−２）０．０５ｇを溶解した。溶液を４０℃で３０分間攪拌した後、孔径２μｍのポリプロピレンフィルターで濾過し、フィルター層塗布液を調製した。
フィルター層用塗布液を、第２下塗り層（ｂ）の上に、乾燥膜厚が３．５μｍとなるように塗布し、１２０℃で１０分間乾燥してフィルター層を形成した。
（ハードコート層の形成）
フィルター層の上に、実施例３０と同様にして、ハードコート層を形成した。（低屈折率層の形成）
ハードコート層の上に、実施例２７と同様に、低屈折率層用塗布液を用いて低屈折率層を形成し、光学フィルターを作製した。
作製した光学フィルターについて、吸収極大および吸収極大における透過率と半値幅とを測定したところ、実施例２７で作製した光学フィルターと同じ結果が得られた。
【図面の簡単な説明】
図１は、フィルター層と反射防止層とを透明支持体の反対の側に設けた光学フィルターの層構成を示す断面模式図である。
図２は、フィルター層と反射防止層とを透明支持体の同じ側に設けた光学フィルターの層構成を示す断面模式図である。
【図１】
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【図２】
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