(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）炭素数１３〜２６の炭化水素基を１つ以上と、３級アミノ基又はその酸塩もしくはその４級化物を１つ以上有する化合物であって、前記炭素数１３〜２６の炭化水素基におけるアルキル基／アルケニル基がモル比で１／９９〜１５／８５であり、且つ前記炭素数１３〜２６の炭化水素基における炭素−炭素不飽和結合が２つ以上有する炭化水素基の比率が０．５〜５モル％である化合物からなる柔軟基材３質量％以上、４０質量％以下、（ｂ）ｌｏｇＰが０．５〜３の溶剤５質量％を超え４０質量％以下、（ｃ）酸化防止剤１００ｍｇ／ｋｇ以上、１５００ｍｇ／ｋｇ以下、及び水３０〜８５質量％、を含有する透明柔軟剤組成物。
【請求項２】
（ａ）が、下記一般式（１）の化合物及び一般式（２）の化合物から選ばれる１種以上の化合物である請求項１記載の透明柔軟剤組成物
【化１】
0004463452.tif 000008
〔式中、Ｒ1は炭素数１３〜１８のアルキル基及びアルケニル基が混合した混合炭化水素基であり、Ｒ4は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はＲ1−[Ａ−Ｒ2]a−である。また、分子中に存在するＲ1の合計モル数に対して、アルキル基が１〜１５モル％、アルケニル基が８５〜９９モル％であり、且つ炭素−炭素不飽和結合を２つ以上有するアルケニル基の割合が５モル％以下である。Ｒ2、Ｒ3は炭素数１〜６のアルキレン基である。Ｒ5は、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ａ、Ｂはそれぞれ独立に−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、ａ、ｂは０又は１の数である。Ｙ-は陰イオンである〕
【請求項３】
（ｂ）が、フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、フェニルエタノール及びベンジルアルコールから選ばれる１種以上である請求項１又は２記載の透明柔軟剤組成物。
【請求項４】
（ｃ）が、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、及び／又は２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノールである請求項１〜３記載いずれか記載の透明柔軟剤組成物。
【請求項５】
さらに炭素数１〜９のアルキル基又はアリール基と−ＳＯ3Ｍ、−ＯＳＯ3Ｍ、−ＣＯＯＭ〔Ｍは水素原子又は無機陽イオンである〕を有する化合物を０．０１〜５質量％含有する請求項１〜４いずれか記載の透明柔軟剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は透明柔軟剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、柔軟剤には長鎖アルキル基を有する４級アンモニウム塩や３級アミンの酸塩などが用いられており、これらは水不溶性であるため組成物中に分散状態で存在する。近年、審美的観点から透明又は半透明な柔軟剤の開発が行われており、特開平７−２２９０６１号公報には不飽和アルキル基を有する柔軟剤及び非水性溶剤を用いた組成物が開示されている。特開平９−２５００８５号公報には特定ヨウ素価を有する柔軟化基材を用いた柔軟剤組成物が開示されている。しかしながら、不飽和アルキル基を有する柔軟剤は貯蔵中に着色したり、臭いの劣化が起こるため商品としての価値が著しく損なわれる。また、柔軟処理後の衣料が黄変するという問題が生じ、これを解決することが望まれる。
【０００３】
これを解決する方法として特開平９−３１０２７６号公報には特定の酸化防止剤やキレート化剤と溶剤を含有する臭い安定性を改善した柔軟剤組成物が開示されている。また、特開平７−３６５０号公報には特定の芳香族化合物を用いた透明で安定な液体柔軟剤組成物が開示されている。さらに、特開平１１−４３８６３号公報には特定のアリール化合物を用いた色及び臭いの安定性に優れる柔軟剤組成物が開示されている。しかしながらこれら技術においても貯蔵中の着色や臭いの劣化を満足できるレベルまで抑制することができない。また、これら技術では柔軟剤を透明化をすることが困難であるか、透明化できたとしても低温において白濁するなどの安定性に問題を生じる。さらには、柔軟処理後の衣料の黄変においても何ら解決されるものではない。
【０００４】
一方、本発明者らは特開２００１−１６４４６６号公報に、飽和炭化水素基からなる柔軟基材と特定の溶剤を用いた臭いや色の安定性に優れる透明柔軟剤組成物を開示している。しかしながら、飽和炭化水素基を有する柔軟基材を用いた柔軟剤組成物は、タオルなどに水が染み込みにくく、吸水性に乏しいという傾向があり、その改善が望まれている。
【０００５】
従って本発明の課題は、貯蔵中に着色や臭いの問題を引き起こさず、吸水性に優れ、しかも柔軟処理後の衣料の黄変を抑制した透明液体柔軟剤組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）炭素数１３〜２６の炭化水素基を１つ以上と、３級アミノ基又はその酸塩もしくはその４級化物を１つ以上有する化合物であって、前記炭素数１３〜２６の炭化水素基におけるアルキル基／アルケニル基がモル比で１／９９〜１５／８５であり、且つ前記炭素数１３〜２６の炭化水素基における炭素−炭素不飽和結合が２つ以上有する炭化水素基の比率が５モル％以下である化合物からなる柔軟基材〔以下、（ａ）成分という〕３質量％以上、４０質量％以下、（ｂ）ｌｏｇＰが０．５〜３の溶剤〔以下、（ｂ）成分という〕５質量％を超え４０質量％以下、（ｃ）酸化防止剤〔以下、（ｃ）成分という〕１０ｍｇ／ｋｇ以上、２０００ｍｇ／ｋｇ以下、を含有する透明柔軟剤組成物を提供する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は、炭素数１３〜２６の炭化水素基を１つ以上と、３級アミノ基又はその酸塩もしくはその４級化物を１つ以上有する化合物であって、該炭化水素基におけるアルキル基／アルケニル基のモル比が１／９９〜１５／８５の比率であり、且つ炭素−炭素不飽和結合を２つ以上有する炭化水素基の比率が５モル％以下である化合物からなる柔軟基材である。ここで、本発明でいう炭化水素基とはアルキル基及びアルケニル基であり、途中にエステル基、エーテル基、アミド基などの分断基を含むものは、分断基に結合するアルキル基又はアルケニル基を炭化水素基とする。すなわち、例えばＲＣＯＯＲ’−のような基においては、Ｒが炭化水素基である。
【０００８】
このような（ａ）成分として好ましい具体例は、一般式（１）で表される化合物及び一般式（２）で表される化合物から選ばれる１種以上である。
【０００９】
【化２】
0004463452.tif 000002
【００１０】
〔式中Ｒ1は炭素数１３〜１８のアルキル基及びアルケニル基が混合した混合炭化水素基であり、Ｒ4は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はＲ1−[Ａ−Ｒ2]a−である。また、分子中に存在するＲ1の合計モル数に対して、アルキル基が１〜１５モル％、アルケニル基が８５〜９９モル％であり、且つ炭素−炭素不飽和結合を２つ以上有するアルケニル基の割合が５モル％以下である。Ｒ2、Ｒ3は炭素数１〜６のアルキレン基である。Ｒ5は、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ａ、Ｂはそれぞれ独立に−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、ａ、ｂは０又は１の数である。Ｙ-は陰イオンである〕。
【００１１】
式中、分子中に存在するＲ1の合計モル数に対して、アルキル基が１〜１５モル％、好ましくは１〜１３モル％、より好ましくは１〜１０モル％、特に好ましくは５〜１０モル％であり、アルケニル基が８５〜９９モル％、好ましくは８７〜９９モル％、より好ましくは９０〜９９モル％、特に好ましくは９０〜９５モル％であり、このような範囲において柔軟剤の透明化が可能となる。また、炭素−炭素不飽和結合を２つ以上有するアルケニル基の割合が５モル％以下、好ましくは０．１〜５モル％、より好ましくは０．５〜４モル％、特に好ましくは０．５〜３モル％であり、このような範囲において柔軟剤の透明化及び貯蔵安定性の改善を達成することができる。
【００１２】
本発明では特に下記（１−１）〜（１−３）の化合物及び下記（２−１）〜（２−２）の化合物から選ばれる１種以上の化合物が好適である。
【００１３】
【化３】
0004463452.tif 000003
【００１４】
〔式中、Ｒ1、Ｒ5、Ｙ-は前述と同一の意味であり、Ｒ6はメチル基、エチル基ヒドロキシエチル基、又はＲ1−ＣＯＯ(ＣＨ2)i−である。ｉ、ｊは２又は３の数である。〕。
【００１５】
通常（ａ）成分は牛脂やパーム油等の油脂から蒸留などの精製工程を経て得られるオレイン酸（又はその低級アルキルエステル）あるいはオレイルアルコールを原料として製造される。また、このようなオレイン酸（又はその低級アルキルエステル）やオレイルアルコールには、ステアリン酸、パルミチン酸などの飽和脂肪酸やステアリルアルコール、パルミチルアルコールなどの飽和アルコールが５〜１５モル％、リノール酸やリノールアルコールなどの炭素−炭素２重結合を２つ以上有する化合物が７〜１５モル％含有される。本発明では特にリノール酸やリノールアルコールを低減化させた原料を用いて（ａ）成分を製造することが重要である。リノール酸やリノールアルコールを低減化させる方法としては、例えば特開平８−９９０３６号公報に開示されている金属銅結晶を選択水素添加触媒として用いる方法を用いることができる。また、本発明では好ましくは炭素−炭素２重結合が２つ以上有する化合物を３モル％以下に低減化することが好ましい。
【００１６】
（ａ）成分の好ましい製造方法としては、このようなリノール酸を低減化した脂肪酸とメチルジエタノ−ルアミンとの脱水エステル化反応により、上記（１−１）の化合物が得ることができ、さらに（１−１）の化合物をメチルクロリド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸などのアルキル化剤でアルキル化することで（２−１）の化合物を得ることができる。また、リノール酸を低減化した脂肪酸とＮ，Ｎ−ジアミノプロピル−Ｎ−メチルアミンとのアミド化反応により（１−２）の化合物を得ることができ、アルキル化することで（２−２）の化合物を得ることができる。さらに、リノール酸を低減化した脂肪酸とＮ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アミノプロピル−Ｎ−メチルアミンとの反応により（１−３）の化合物が得られ、さらにアルキル化することで（２−３）の化合物を得ることが可能である。
【００１７】
本発明では柔軟効果を向上させる目的から上記（１−１）〜（２−３）の化合物から選ばれるジ長鎖炭化水素基を有する柔軟基材〔以下、（ａd）成分という〕と下記（１−４）〜（２−６）から選ばれるモノ長鎖炭化水素基を有する柔軟基材〔以下（ａm）成分という〕を併用することが好ましく、（ａm）成分／（ａd）成分は質量比で好ましくは１／１００〜１／２、より好ましくは１／５０〜１／３、特に好ましくは１／１５〜１／５である。
【００１８】
【化４】
0004463452.tif 000004
【００１９】
〔式中、Ｒ1、Ｒ5、Ｒ6、ｉ、ｊ、Ｙ-は前述と同一の意味である。〕。
【００２０】
本発明の（ａ）成分が３級アミンの場合には、無機又は有機の酸で中和した塩であってもよい。また、塩として使用する場合は、柔軟剤組成物に配合する前にアミノ基を酸剤により中和したものを用いることもでき、柔軟剤組成物に（ａ）成分を配合した後、アミノ基を酸剤で中和してもよい。中和のための酸としては塩酸、硫酸、リン酸、グリコール酸、クエン酸等のヒドロキシカルボン酸、炭素数１〜１２の脂肪酸又は炭素数１〜３のアルキル硫酸が好ましく、特に塩酸、硫酸、グリコール酸が好ましい。中和に用いるこれらの酸剤は、単独で用いても複数で用いてもよい。
【００２１】
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分はｌｏｇＰが０．５〜３好ましくは０．５〜２、特に好ましくは０．５〜１．６の溶剤を用いる。ここでｌｏｇＰとは、有機化合物の水と１−オクタノールに対する親和性を示す係数である。１−オクタノール／水分配係数Ｐは、１−オクタノールと水の２液相の溶媒に微量の化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡で、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、底１０に対するそれらの対数ｌｏｇＰの形で示すのが一般的である。多くの化合物のｌｏｇＰ値が報告され、Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS)などから入手しうるデータベースには多くの値が掲載されているので参照できる。実測のｌｏｇＰ値がない場合には、Daylight CISから入手できるプログラム“CLOGP”で計算すると最も便利である。このプログラムは、実測のｌｏｇＰ値がある場合にはそれと伴に、Hansch, Leoのフラグメントアプローチにより算出される“計算ｌｏｇＰ(ＣｌｏｇＰ)”の値を出力する。フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合のタイプを考慮している(cf. A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol.4, C. Hansch, P.G. Sammens, J.B. Taylor and C.A. Ramsden, Eds., p.295, Pergamon Press, 1990)。このＣｌｏｇＰ値は現在最も汎用的で信頼できる推定値であるので、化合物の選択に際して実測のｌｏｇＰ値の代わりに用いることができる。本発明では、ｌｏｇＰの実測値があればそれを、無い場合はプログラムCLOGP v4.01により計算したＣｌｏｇＰ値を用いた。
【００２２】
このようなＬｏｇＰを有する有機溶剤としては下記一般式（３）、一般式（４）及び一般式（５）の化合物が好適である。
【００２３】
Ｒ7−ＯＨ    （３）
〔式中、Ｒ7は、炭素数４〜８の炭化水素基、好ましくはアルキル基、アリール基、又はアリールアルキル基である。〕
Ｒ8−(Ｏ−Ｒ9)z−Ｏ−Ｒ10        （４）
〔式中、Ｒ8、Ｒ10は水素原子、Ｒ11ＣＯ−、炭素数１〜７の炭化水素基、好ましくは水素原子、アルキル基、アリール、又はアリールアルキル基であり、Ｒ9は炭素数２〜９の分岐鎖を有していてもよいアルキレン基である。ｚは１〜５の数である。ここでＲ11は炭素数１〜３のアルキル基である。〕
Ｒ12−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ(Ｏ−Ｒ13)ＣＨ2−Ｏ−Ｒ14    （５）
〔式中、Ｒ12は、炭素数３〜８のアルキル基であり、Ｒ13、Ｒ14は水素原子又はヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜３のアルキル基である。〕。
【００２４】
より具体的に好ましい化合物としては、ｎ−ブタノール、イソブタノール、２−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキサノール、フェノール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、テトラエチレングリコールモノフェニルエーテル、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、ノナンー１，６−ジオール、２−メチルオクタン−１，８−ジオール、２−ブトキシエタノール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、２−（２−メチル）プロポキシエタノール、ジエチレングリコールモノ−２−メチルプロピルエーテル、２−プロポキシ−１−プロパノール、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、２−ブトキシ−１−プロパノール、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、２−ｔ−ブトキシ−１−プロパノール、２−フェノキシ−１−プロパノール、２−エトキシプロピル−１−アセテート、２−プロポキシプロピル−１−アセテート、１，２−ジアセトオキシプロパン、３−ジメチル−３−メトキシ−１−プロパノール、１，３−ジメチルブチルグリセリルエーテル、ペンチルグリセリルエーテル、ヘキシルグルセチルエーテルを挙げることができる。
【００２５】
これらの中でも特にｎ−ヘキサノール、ベンジルアルコール、２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、テトラエチレングリコールモノフェニルエーテル、ヘキサン−１，６−ジオール、ノナンー１，６−ジオール、２−プロポキシ−１−プロパノール、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ペンチルグリセリルエーテルが好ましく、組成物の透明化及び貯蔵安定性の点から最も好ましい（ｂ）成分はフェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、フェニルエタノール及びベンジルアルコールから選ばれる１種以上であり、特に２−フェノキシエタノール及びジエチレングリコールモノフェニルエーテルから選ばれる１種以上が好ましい。
【００２６】
＜（ｃ）成分＞
本発明では（ｃ）成分として酸化防止剤を含有し、好ましくは２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール及び／又は２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノールを用いることが好適である。
【００２７】
〔柔軟剤組成物〕
本発明の柔軟剤組成物は（ａ）成分を好ましくは３質量％以上４０質量％以下、より好ましくは５質量％以上４０質量％以下、特に好ましくは５以上３５質量％以下含有し、（ｂ）成分を５質量％を超え、４０質量％以下、好ましくは５質量％を超え３０質量％以下、特に好ましくは５質量％を超え２５質量％含有する。また、（ｃ）成分を１０ｍｇ／ｋｇ以上２０００ｍｇ／ｋｇ以下、好ましくは１００ｍｇ／ｋｇ以上、１５００ｍｇ／ｋｇ以下、特に好ましくは３００ｍｇ／ｋｇ以上、１２００ｍｇ／ｋｇ、最も好ましくは５００ｍｇ／ｋｇ以上１０００ｍｇ／ｋｇ以下含有する。
【００２８】
本発明の柔軟剤組成物は、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を水で稀釈した水溶液の形態であり、使用する水は蒸留水又はイオン交換水が好ましい。貯蔵安定性の点で、水は組成物中に３０〜９５質量％、好ましくは５０〜８５質量％配合される。
【００２９】
さらに、本発明の組成物は、貯蔵安定性の点から、組成物の２０℃におけるｐＨを１〜８．５、更に１〜８、特に２〜８に調整することが好ましい。
【００３０】
本発明では上記（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分に加えて（ｄ）成分として炭素数１２〜３６、好ましくは１４〜２４、より好ましくは１４〜２０の飽和又は不飽和の脂肪酸又はその塩を含有することが柔軟効果及び風合い改善点から好ましい。具体的にはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、あるいはこれらの混合物であり、特にパルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸から選ばれる１種以上が良好である。また、パーム油、牛脂から誘導されるアルキル組成を有する脂肪酸も好ましい。塩を用いる場合は、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アルカノールアミン塩が好ましく、特に貯蔵安定性からナトリウム塩、カリウム塩が良好である。（ｄ）成分の配合量は、組成物中０．０１〜５質量％、特に０．０５〜３質量％が好ましい。また、（ｄ）成分／（ａ）成分は質量比で１／５００〜１／５０、更に１／３００〜１／１００が柔軟効果の点から良好である。
【００３１】
本発明では貯蔵安定性の点から上記（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分に加えて（ｅ）成分としてさらに非イオン界面活性剤を配合することが好ましい。非イオン界面活性剤としては炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましく、特に下記一般式（６）の非イオン界面活性剤が良好である。
【００３２】
Ｒ15−Ｕ−[(Ｒ16Ｏ)k−Ｈ]l      （６）
〔式中、Ｒ15は、炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ16は炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。ｋは２〜１００、好ましくは５〜８０、特に好ましくは１０〜６０の数を示す。Ｕは−Ｏ−、−ＣＯＮ−又は−Ｎ−であり、Ｕが−Ｏ−の場合はｌは１であり、Ｕが−ＣＯＮ−又は−Ｎ−の場合はｌは２である。〕。
【００３３】
一般式（６）の化合物の具体例として以下の化合物を挙げることができる。
Ｒ15−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)m−Ｈ
〔式中、Ｒ15は前記の意味を示す。ｍは８〜１００、好ましくは１０〜６０の数である。〕
Ｒ15−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)n−(Ｃ3Ｈ6Ｏ)o−Ｈ
〔式中、Ｒ15は前記の意味を示す。ｎ及びｏはそれぞれ独立に２〜４０、好ましくは５〜４０の数であり、ＥＯとプロピレンオキシドはランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕
【００３４】
【化５】
0004463452.tif 000005
【００３５】
〔式中、Ｒ15は前記の意味を示す。ｐ及びｑはそれぞれ独立に０〜４０、好ましくは５〜４０の数であり、ｐ＋ｑは５〜６０、好ましくは５〜４０の数である。ＥＯととプロピレンオキシドはランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕。
【００３６】
上記（ｅ）成分の配合量は、安定性の点から組成物中０．５〜１０質量％、特に１〜８質量％が好ましい。
【００３７】
また、本発明の柔軟剤組成物は、（ｆ）成分として無機塩を含有することができる。無機塩としては塩化ナトリウム及び／又は塩化カルシウムが貯蔵安定性の点から好ましく、組成物中０〜１０００ｍｇ／ｋｇ、好ましくは１０〜５００ｍｇ／ｋｇ添加することが良好である。但し、脂肪酸塩類などの界面活性剤にはナトリウム塩やカリウム塩が含まれているが、このような界面活性剤の使用によって組成物に混入する無機塩は上記制限を受けるものではない。
【００３８】
本発明の柔軟剤組成物は、さらに（ｇ）成分として、炭素数１〜９のアルキル基又はアリール基と−ＳＯ3Ｍ、−ＯＳＯ3Ｍ、−ＣＯＯＭ〔Ｍは水素原子又は無機陽イオンである〕を有する化合物を０．０１〜５質量％含有することが好ましい。（ｇ）成分としてはｐ−トルエンスルホン酸又はその塩（特にナトリウム塩）が好ましい。
【００３９】
本発明では貯蔵安定性を改善する目的で（ｈ）成分として炭素数８〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物を配合することができる。具体的に好ましい化合物としてはトリグリセライド、ジグリセライド、モノグリセライド、ペンタエリスリトールのモノ、ジ、トリエステル、ソルビタンエステルを挙げることができ、（ｈ）成分の配合量は、組成物中、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、特に好ましくは１質量％以下である。
【００４０】
本発明の柔軟剤組成物には、貯蔵後の色や匂いを改善するため、通常知られている金属封鎖剤を配合しても差し支えない。金属封鎖剤としてはエチレンジアミン四酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩などに代表されるアミノカルボン酸類、トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩に代表される無機リン化合物、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸塩やポリホスホン酸類、フィチン酸に代表される有機リン酸類が挙げられる。これらは酸でも塩として配合してもよい。これら金属封鎖剤は、本発明の柔軟剤組成物中に（ａ）成分に対して０．１〜１０００ｍｇ／ｋｇの範囲で配合されるのが好ましい。
【００４１】
本発明の柔軟剤組成物には、通常繊維処理剤に配合されるシリコーン、香料（特に好ましくは特開平８−１１３８７号公報記載の成分（ｃ）及び（ｄ）にて示された香気成分の組み合わせ）、あるいは色素等の成分を配合しても差し支えない。
【００４２】
【実施例】
合成例１  （ａ−１）の合成
特開平８−９９０３６号公報の段落００２３、表２の実施例１に示す炭化水素組成を有する脂肪酸とＮ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アミノプロピルアミンとを脂肪酸／アミン＝１．８／１のモル比で通常の方法により脱水縮合反応してＮ−オレオイルオキシエチル−Ｎ−オレオイルアミノプロピル−Ｎ−メチルアミン（ａ−１）を得た。（ａ−１）の炭化水素基の組成及び（ａm）成分／（ａd）成分の質量比を表１に示す。
【００４３】
合成例２  （ａ−２）の合成
特開平８−９９０３６号公報の段落００２３、表２の比較例３に示す炭化水素組成を有する脂肪酸とトリエタノールアミンとを脂肪酸／アミン＝１．９／１のモル比で通常の方法により脱水縮合反応してＮ，Ｎ−ジオレオイルオキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミンを得た。この化合物を、メチルクロリドを用いて通常の方法によりアルキル化してＮ，Ｎ−ジオレオイルオキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウム  クロリド（ａ−２）を得た。（尚、反応溶媒はエタノールを使用し、合成品中のエタノール含有量は１０質量％であった。）（ａ−２）の炭化水素基の組成及び（ａm）成分／（ａd）成分の質量比を表１に示す。
【００４４】
合成例３  （ａ−３）の合成
特開平８−９９０３６号公報の段落００２３、表２の比較例３に示す炭化水素組成を有する脂肪酸とＮ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミンとを脂肪酸／アミン＝１．９／１のモル比で通常の方法により脱水縮合反応してＮ，Ｎ−ジオレオイルオキシエチル−Ｎ−メチルアミンを得た。この化合物を、メチルクロリドを用いて通常の方法によりアルキル化してＮ，Ｎ−ジオレオイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム  クロリド（ａ−３）を得た。（尚、反応溶媒はエタノールを使用し、合成品中のエタノール含有量は１０質量％であった。）（ａ−３）の炭化水素基の組成及び（ａm）成分／（ａd）成分の質量比を表１に示す。
【００４５】
合成例４  （ａ−４）の合成
（ａ−１）とメチルクロリドを用いて通常の方法によりアルキル化してＮ−オレオイルオキシエチル−Ｎ−オレオイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム  クロリド（ａ−４）を得た。（尚、反応溶媒はエタノールを使用し、合成品中のエタノール含有量は１０質量％であった。）（ａ−４）の炭化水素基の組成及び（ａm）成分／（ａd）成分の質量比を表１に示す。
【００４６】
比較合成例１  （ａ’−１）の合成
特開平８−９９０３６号公報の段落００２３、表１に示す炭化水素組成を有する脂肪酸を用いた以外は合成例１と同様の方法で製造したＮ−オレオイルオキシエチル−Ｎ−オレオイルアミノプロピル−Ｎ−メチルアミンを（ａ’−１）とした。（ａ’−１）の炭化水素基の組成及び（ａm）成分／（ａd）成分の質量比を表１に示す。
【００４７】
比較合成例２  （ａ’−２）の合成
特開平８−９９０３６号公報の段落００１７、表３の比較例５に示す炭化水素組成を有する脂肪酸を用いた以外は合成例２と同様の方法で製造したＮ，Ｎ−ジオレオイルオキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウム  クロリドをａ’−２）とした。（ａ’−２）の炭化水素基の組成及び（ａm）成分／（ａd）成分の質量比を表１に示す。
【００４８】
比較合成例３  （ａ’−３）の合成
特開平８−９９０３６号公報の段落００１７、表３の比較例５に示す炭化水素組成を有する脂肪酸を用いた以外は合成例３と同様の方法で製造したＮ，Ｎ−ジオレオイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム  クロリド（ａ’−３）を得た。（ａ’−３）の炭化水素基の組成及び（ａm）成分／（ａd）成分の質量比を表１に示す。
【００４９】
比較合成例４  （ａ’−４）の合成
（ａ’−1）を用いて合成例４と同様の方法によりＮ−オレオイルオキシエチル−Ｎ−オレオイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム  クロリド（ａ’−４）を得た。（尚、反応溶媒はエタノールを使用し、合成品中のエタノール含有量は１０質量％であった。）（ａ’−４）の炭化水素基の組成及び（ａm）成分／（ａd）成分の質量比を表１に示す。
【００５０】
比較合成例５  （ａ’−５）の合成
特開平８−９９０３６号公報の段落００２３、表２の比較例４に示す炭化水素組成を有する脂肪酸を用いた以外は合成例３と同様の方法で製造したＮ，Ｎ−ジオレオイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム  クロリドを（ａ’−５）とした。（ａ’−５）の炭化水素基の組成及び（ａm）成分／（ａd）成分の質量比を表１に示す。
【００５１】
【表１】
0004463452.tif 000006
【００５２】
＜配合成分＞
以下に実施例に用いた成分を示す。
（ａ−１）：合成例１で得たＮ−オレオイルオキシエチル−Ｎ−オレオイルアミノプロピル−Ｎ−メチルアミン
（ａ−２）：合成例２で得たＮ，Ｎ−ジオレオイルオキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウム  クロリド
（ａ−３）：合成例３で得たＮ，Ｎ−ジオレオイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム  クロリド
（ａ−４）：合成例４で得たＮ−オレオイルオキシエチル−Ｎ−オレオイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム  クロリド
（ａ’−１）：比較合成例１で得たＮ−オレオイルオキシエチル−Ｎ−オレオイルアミノプロピル−Ｎ−メチルアミン
（ａ’−２）：比較合成例２で得たＮ，Ｎ−ジオレオイルオキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウム  クロリド
（ａ’−３）：比較合成例３で得たＮ，Ｎ−ジオレオイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム  クロリド
（ａ’−４）：比較合成例４で得たＮ−オレオイルオキシエチル−Ｎ−オレオイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム  クロリド
（ａ’−５）：比較合成例５で得たＮ，Ｎ−ジオレオイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム  クロリド
（ｂ−１）：フェノキシエタノール
（ｂ−２）：ジエチレングリコールモノフェニルエーテル
（ｂ−３）：ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、
（ｂ−４）：ペンチルグリセリルエーテル
（ｃ−１）：２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール
（ｃ−２）：２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール
（ｄ−１）：オレイン酸（特開平８−９９０３６号公報の段落００２３、表２の実施例１に示す炭化水素組成を有するもの）
（ｄ−２）：オレイン酸（特開平８−９９０３６号公報の段落００１７、表１に示す炭化水素組成を有するもの）
（ｅ−１）：炭素数１２の飽和アルコールにＥＯを平均２０モル付加させたもの（ｅ−２）：ステアリルアミンにＥＯを平均３０モル付加させたもの
（ｆ−１）：塩化ナトリウム
（ｇ−１）：ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム
（ｉ−１）：シリコーン（ジーイー東芝シリコーン製、ＴＳＡ７３０）
（ｉ−２）：色素（リアクティブ  ブルー７１）
（ｉ−３）：香料〔ヘキシルシンナミックアルデヒド（１８）、ネロリンヤラヤラ（４）、トリシクロデセニルアセテート（４）、ベンジルアセテート（１０）、ムスクケトン（５）、アニシルアセトン（２）、サンダルマイソールコア（２）、アルデヒドＣ１４ピーチ（１）、リナロール（１８）、ジヒドロキシミルセノール（８）、ボルネオール（４）、セドロール（４）、ムゴール（５）、ベンジルアルコール（５）、ジプロピレングリコール（１０）の混合物：カッコ内は香料中の質量％〕。
【００５３】
実施例１
＜柔軟剤組成物の調製方法＞
上記成分を用いて表２に示す柔軟剤組成物を調製した。３００ｍＬビーカーに、柔軟剤組成物の出来あがり質量が２００ｇになるのに必要な量の９５％相当量のイオン交換水を入れ、ウォーターバスで６０℃に昇温した。一つの羽根の長さが２ｃｍの攪拌羽根が３枚ついたタービン型の攪拌羽根で攪拌しながら（３００ｒ／ｍｉｎ）、所要量の（ｂ）成分、（ｅ）成分を溶解させた。次に所要量の（ａ）成分〔又は（ａ’−１）〜（ａ’−５）〕と（ｄ）成分を予め混合した混合品（４０℃）を添加した。そのまま５分攪拌後、順次、（ｃ）成分、（ｆ）成分、（ｇ）成分、（ｉ）成分を添加し、５分攪拌後、３５％塩酸水溶液と４８％水酸化ナトリウム水溶液で目標のｐＨに調整し、出来あがり質量にするのに必要な量の６０℃のイオン交換水を添加した。その後１０分間攪拌し、５℃の水を入れたウォーターバスにビーカーを移し、攪拌しながら２０℃に冷却した。なお、表２に示すｐＨは冷却後（２０℃）のｐＨであり、この範囲では（ａ−１）、（ａ−２）、（ａ’−１）、（ａ’−２）、（ａ’−５）成分はほぼすべて塩酸塩の状態で組成物に存在する。
【００５４】
＜外観評価＞
表２の組成物を調製後、１時間放置したサンプルの光透過率を測定した。光透過率は島津製作所製ＵＶ−２５００ＰＣ型測定器を用い、測定セルは光路長１０ｍｍの石英セルを使用し、対照側セルにイオン交換水を入れた場合に６６０ｎｍの波長の光透過率により評価した。光透過率３０％以上を合格（○）、それ以下を不合格（×）として表２に記載した。
【００５５】
＜木綿タオルの変色評価＞
市販の木綿タオル（白色、綿１００％）１．５ｋｇを市販の衣料用洗剤（花王（株）アタック）を用いて洗濯機で洗浄した（東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水３０Ｌ使用、水温２０℃、１０分間）。その後、洗浄液を排出し、３分間脱水後、３０Ｌの水道水を注入して５分間すすぎを行い、水を排出し、３分間脱水を行った。その後再度３０Ｌの水道水を注入した後、表２記載の柔軟剤組成物７．０gを添加し、５分間攪拌した。その後脱水し、洗濯物を取り出し、１２時間室温（２５℃、４５％ＲＨ）にて放置乾燥した。以上の洗濯→柔軟処理→乾燥の工程を２０サイクル繰り返し、最後に乾燥させた後のタオルを新品のタオルと比較して、色の変化を評価した。
○：新品と同等の白さ
×：新品より明らかに黄色に変色している。
【００５６】
＜貯蔵安定性試験（組成物の色変化）＞
表２の組成物を広口規格ビン（ＰＳ  Ｎｏ１１）に１００ｍＬ入れたもの５本を４５℃の恒温室で２ヶ月貯蔵し、貯蔵後の組成物の色の変化を下記の基準で評価した。貯蔵後の柔軟剤組成物の色を１０人のパネラー（３０代男性１０人）により下記の基準で判定し、平均点を求めた。平均点が１未満を○、１以上１．５未満を△、１．５以上を×として判定した。結果を表２に示す。
（色評価基準）
全く着色がみられない    ０
わずかに着色がみられる  １
着色がみられる          ２
着色が著しい            ３。
【００５７】
＜吸水性の評価＞
１ｍ×１ｍの木綿金布２００３＃（木綿１００％）１．５ｋｇを市販の衣料用洗剤（花王（株）アタック）を用いて洗濯機で洗浄した（東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水３０Ｌ使用、水温２０℃、１０分間）。その後、洗浄液を排出し、３分間脱水後、３０Ｌの水道水を注入して５分間すすぎを行い、水を排出し、３分間脱水を行った。その後再度３０Ｌの水道水を注入した後、表２記載の柔軟剤組成物７．０gを添加し、５分間攪拌した。その後脱水し、洗濯物を取り出し、１昼夜室温（２５℃、４５％ＲＨ）にて放置乾燥した。
【００５８】
乾燥させた木綿金布を２．５ｃｍ×２５ｃｍの長さに切り取り、その短辺を下にして、２５℃のイオン交換水に１ｃｍの深さまで浸漬した。浸漬から１５分後に毛細管現象により吸水した水の水面からの吸水高さを測定した。吸水高さが８ｃｍ以上のものを合格（○）、６ｃｍ以上8ｃｍ未満を△、６ｃｍ未満を×とした。柔軟処理をしない木綿金布の吸水高さは１０ｃｍ、従来型の柔軟基剤であるジステアリルジメチルアンモニウム  クロリド２０％水分散液で処理した時の吸水高さは２ｃｍである。
【００５９】
【表２】
0004463452.tif 000007