(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラズマ反応室を備えたプラズマ強化型ガス反応装置であって、プラズマ反応室内で局限プラズマを発生する手段を含んでおり、該プラズマ反応室内で局限プラズマを発生する手段は、プラズマ反応室内にマイクロ波放射線を導く手段と、プラズマ反応室内の所定位置にマイクロ波エネルギを集中させる手段とを有しており、該プラズマ反応室内の所定位置にマイクロ波エネルギを集中させる手段が、一対の電界増強電極であり、これらの電界増強電極は、該電界増強電極間のギャップの領域にマイクロ波エネルギを集中させて該領域にプラズマを形成するものであり、前記一対の電界増強電極は、各々に軸線方向の通路が形成された一対の対向した円錐形組立体であり、電極の１つの円錐形組立体の軸線方向通路が第１の反応ガスのための入口を構成しており、他方の円錐形組立体の軸線方向通路が、プラズマ反応室から反応生成物を抽出するための出口を構成しており、前記プラズマ強化型ガス反応装置が更に、第２の反応ガスをプラズマ付近で第１の反応ガスの流れと交差するように流入させる手段を備えていることを特徴とする反応装置。
【請求項２】
反応ガスのための入口通路をもつ電極円錐組立体を囲むシュラウドと、シュラウドと電極円錐組立体との間の環状ギャップを通して第２の反応ガスを通すための手段とを有することを特徴とする請求項１に記載の反応装置。
【請求項３】
触媒装置をもつ下流側反応室を更に有することを特徴とする請求項１又は２に記載の反応装置。
【請求項４】
複数の、請求項１又は２に記載のプラズマ強化型ガス反応装置と、各プラズマ強化型ガス反応装置のプラズマ反応室に処理しようとしているガス状材料を同時に供給するように配置した手段と、各プラズマ反応室内で個別にプラズマを発生する手段と、プラズマ反応室から処理済みのガス状材料を取り出す出口手段とを有することを特徴とするプラズマ処理装置。
【請求項５】
前記プラズマ反応室内で個別にプラズマを発生する手段は、プラズマ反応室と直接連結されたマイクロ波発生器と、マイクロ波発生器の作用を制御する手段と、ガス状材料の成分の分圧を決定する手段と、ガス状材料成分の分圧の関数としてマイクロ波発生器に供給される電力を変える手段とを有する、ことを特徴とする請求項４に記載の装置。
【請求項６】
プラズマ反応室の１つは、ガス状材料の成分の分圧の測定のためのセンサとして作用するようになっていることを特徴とする請求項５に記載の装置。
【請求項７】
プラズマ反応室からの排出物の一部を抽出し、それをプラズマ反応室に供給されるガス状材料に加える手段を有する、ことを特徴とする請求項４〜６のいずれか１項に記載の装置。
【請求項８】
前記ガス状材料に試薬ガス状材料を加える手段を有する、ことを特徴とする請求項４〜７のいずれか１項に記載の装置。
【請求項９】
試薬ガス状材料は、プラズマ反応室に入る前にガス状材料に加えられることを特徴とする請求項８に記載の装置。
【請求項１０】
請求項１に記載のプラズマ強化型ガス反応装置を操作する方法であって、反応ガスの少なくとも一方を円錐形組立体の軸線方向通路のうちの１つに通し、反応生成物を他方の円錐形組立体の軸線方向通路を通してプラズマ反応室から取り出すことを特徴とする方法。
【請求項１１】
円錐形組立体間のギャップが、円錐形組立体間のギャップに環状のプラズマを形成するようになっている、ことを特徴とする請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
第１反応ガスが汚染物質を除去しようとしているガスであり、第２反応ガスがプラズマで賦活されて第１反応ガス内の汚染物質と反応する励起ラジカルを与えるようになっている、ことを特徴とする請求項１０又は１１に記載の方法。
【請求項１３】
第１の反応ガスは、ＮＯｘ化合物で汚染されており、第２反応ガスは、還元ラジカルを提供するためプラズマによって分解可能なガスであることを特徴とする請求項１２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、ガス状物質間の反応を促進するためにプラズマを使用することに関する。
物質の処理するために、あるいはガス状物質間の反応を促進するためにプラズマを使用することは確立された技術になりつつあり、数多くの形態の装置がこの目的のために案出されている。たとえば、本出願人の以前の特許出願2 282 738 Aが、螺旋状の半径方向突起を設けた内側ロッド電極と外側螺旋状電極とを有し、２つの電極の間で無音の放電を行える細長い円筒状の室の使用を開示している。処理しようとしているガス状混合物は室内の無音放電に通す。また、本出願人等の特許ＧＢ 2 273 027が、室と、この室内にマイクロ波フィールドを生じさせる手段と、プラズマ状態に励起しようとしているガス状材料を流入させる手段と、電極の一方に設けた、励起ガス状材料を室から引き出すことのできる軸線方向孔とを包含するマイクロ波プラズマ発生器を開示している。
【０００２】
本発明の目的は、改良したプラズマ強化型ガス反応装置を提供することにある。
本発明によれば、プラズマ強化型ガス反応装置は、反応室と、反応室内で局限プラズマを発生する手段と、第１の反応ガスと第２の反応ガスとをプラズマ付近で交差させる手段と、反応室から反応生成物を抽出する手段とを包含することを特徴とする。
好ましくは、室内へマイクロ波放射線を導く手段を包含し、局限プラズマを発生する手段は、一対の円錐形の電界増強電極を包含し、これら電極の各々に軸線方向の孔が設けてあり、一方の軸線方向孔を通して反応ガスの一方を室内へ流入させ、他方の軸線方向孔を通して反応生成物を反応室から取り出す。
【０００３】
以下、添付図面を参照しながら本発明を実施例によって説明する。
図１を参照して、プラズマ反応室１００は、珪硼酸ガラスまたは石英のような絶縁材料で作ったシリンダ１０１と、２つの端片１０２、１０３とからなる。シリンダ１０１は端片１０２、１０３に機械加工した環状の溝１０４に嵌合している。シリンダ１０１および端片１０２、１０３はＯリングシール１０５によってシールしてある。この組立体はクランプ（図示せず）によって一緒に保持されている。端片１０２、１０３は円錐形であり、端片１０２の円錐角は端片１０３の円錐角よりも小さくなっている。端片１０２、１０３には、それぞれ、電極チップ１０６、１０７が螺合している。電極チップ１０６、１０７はそれらを螺合したそれぞれの端片１０２、１０３よりも小さい円錐角を有する。ここでも、電極チップ１０６の円錐角は電極チップ１０７の円錐角よりも小さくなっている。電極チップ１０６は端片１０２に直接螺合させてなくて、端片１０２にあるボア１０９内に滑り嵌合している円筒形のブロック１０８に螺合させてある。ブロック１０８とボア１０９はＯリングシール１１０によって気密となっている。端片１０２のボア１０９内のブロック１０８の位置、したがって、電極チップ１０６、１０７間のギャップ１１１はスクリュウ１１２とナット１１３によって調節することができる。各電極チップ１０６、１０７の端は鋭い環状縁１１４となっている。端片１０２は、冷却通路１１５と、第１反応ガスを反応室１００に流入させることのできる多数の入口ダクト１１６とを有する。これらの入口ダクト１１６はプレナム室１１７から延びており、ガス状材料が渦流運動を伴って反応室１００に流入するような形状、配置となっている。端片１０２、ブロック１０８および電極チップ１０６を貫いて軸線方向通路が設けてあり、この軸線方向通路によって、反応生成物を反応室１００から抽出することができる。端片１０３には冷却材通路１２０が形成してある。
【０００４】
端片１０２、１０３はステンレススチールで作ってある。電極チップ１０６、１０７は同じ材料で作ってもよいし、もっと耐食性、耐熱性の高い金属、たとえばタングステンで作ってあってもよい。
マイクロ波放射線を源（図示せず）から反応室１００内へ導く手段（図示せず）が設けてある。端片１０２、１０３の電極チップ１０６、１０７、特にその鋭い端部は一対の電界増強電極１２１として作用する。これにより、電極１２１の電極チップ１０６、１０７間のギャップ１１１の領域にマイクロ波エネルギを集中させ、その結果、使用時に、反応室１００のその領域にのみプラズマが形成される。
図２（ａ）は上述した反応室の作用を説明している。図２（ｂ）、２（ｃ）は、２つの反応ガスに対して異なった電極形態と流れ状態を持つ反応室の作用を説明している。
【０００５】
図２（ａ）を参照して、軸線方向通路１１８、１１９は同じ直径であり、電極１２１間のギャップ１１１は約２ｍｍである。主反応ガス２０１が端片１０２組立体の通路１１８の入口に供給される。環状プラズマ２０２は電極１２１間のギャップ１１１に生じる。ダクト１１６を経て反応室１００に供給された第２反応ガス２０３は、電極チップ１０６、１０７間のギャップ１１１を横切る主ガス流のベンチュリ効果と第２反応ガス２０３の渦流作用とによって端片１０３組立体の電極チップ１０６にある出口通路１１９内に引き込まれる。その結果、第２反応ガス２０３はプラズマを通過し、それへのエネルギの伝達を促進する。２つのガスは、次いで、端片組立体１０３の電極チップ１０６にある通路１１９への入口ゾーン２０４で反応する。
【０００６】
たとえば、第１反応ガスが比較的小さい割合のＮＯX （たとえば、０．１〜１％）で汚染されたガスであり、ＮＨ含有ラジカルとの還元によって除去しようとしている場合、第１反応ガスは通路１１８に通すが、その若干量がプラズマ内で励起され、その大部分がプラズマをバイパスすることになる。一方、ＮＨ含有ラジカル（ＮＨ3 ）の発生のための前駆物質の流れはすべてプラズマを通り、熱的にも電子的にも励起されることになる。
同様の考察は、主ガスがＯ含有ラジカルとの酸化反応によって除去しようとしている炭素質汚染物を含有する場合にも当てはまる。この場合、第２反応ガスは空気または酸素である。
図２（ｂ）は、異なった電極形態とガス流パターンを示している。この場合、端片組立体１０２の電極チップ１０６の通路１１８の直径は端片組立体１０３の電極チップ１０６の通路１１９よりも小さくなっている。通路１１８、１１９の直径の比率は２つの反応ガスの所望割合によって決まる。主ガス流２０１は入口ダクト１１６を経て反応室１００に入り、第２反応ガス２０３は端片１０２組立体の通路１１８に送られる。
【０００７】
先の実施例と異なり、端片組立体１０２の電極チップ１０６は平坦あるいはややくぼんでおり、電極チップ１０６、１０７間のギャップ１１１内へ主反応ガス２０３の流入を容易にしている。ここでも、環状のプラズマ２０２が端片組立体１０３の電極チップ１０７にある通路１１９の入口における反応ゾーンに形成されるが、この場合、主反応ガスはプラズマを通過し、付勢されることになる。こうして、この実施例は先の実施例よりも高いマイクロ波電力ユニットを必要とする。
図２（ｃ）は、図２（ｂ）と同じ電極形態、ガス流パターンを示しているが、この場合、電極チップ１０６、１０７間のギャップ１１１は約５ｍｍまで大きくなる。その結果、電極チップ１０６、１０７間のギャップ１１１にプラズマのボールが形成され、両方の反応ガスは同時に付勢され、マイクロ波電力需要はさらに高くなる。
【０００８】
図２（ｄ）は、図２（ａ）と同じ電極形態を示しているが、上方の電極１０６はシュラウド２０９によって囲まれており、このシュラウドを通して第２反応ガス２０３の少なくとも一部が送られる。この配置でも図２（ｂ）、２（ｃ）の電極形態を使用できる。
図２（ｅ）は、図２（ａ）と同じ電極形態を示しているが、上方の電極１０６が電極１０６、１０７間のギャップ１１１の直ぐ上流側に多数の規則正しく間隔を置いた半径方向孔２１０を有する。電極１０６、１０７間のギャップ１１１の領域におけるベンチュリ効果により、第１反応ガス２０１の一部が孔２１０を通して引き込まれ、第２反応ガス２０３と反応してからプラズマゾーン２０２を通過する。
【０００９】
先に述べたように、図２（ｂ）から図２（ｅ）の構成は、還元反応あるいは酸化反応によってガス純化のために使用することができる。
図２（ａ）の電極構造を使用すると、第２反応ガスを主ガス流に引き込むベンチュリ効果に依存することなく、電極１２１間のギャップ１１１の直ぐ上流側で主ガス流に第２反応ガスを注入するように配置することができる。しかしながら、この場合、実際にプラズマに第２ガス流を通す利点は失われる。
所望に応じて、反応室１００からの排出物は、主ガスから、たとえば、プラズマの作用によって除去した汚染物質以外の物質または反応室１００内の２つのガスの反応の最終生成物を除去する触媒装置を収容している第２反応器に通してもよい。
【００１０】
プラズマ発生器と触媒装置のこの組み合わせから生じる他の利点は次の通りである。
ａ）  反応室１００からの排出物内に存在し、触媒装置の触媒物質と衝突するラジカルが触媒の性能を高めることができる。
ｂ）  反応室１００からの排出物の熱エネルギが触媒装置の触媒の温度を高め、これも触媒の性能を高める。
本発明をガスの浄化に関連して説明してきた。しかしながら、本発明はこれに限らず、他の形態のガス状材料間のプラズマ支援反応（あるいはエーロゾル間のプラズマ支援反応でも）についても使用できる。
本発明を具体化したプラズマガス処理装置の生産性を高めるために、多数の反応室を配置して並列作業を行ってもよい。このような配置は、１つあるいはそれ以上の反応室が故障しても装置全体が動かなくなることがないという利点を有する。
【００１１】
図３を参照して、モジュール式プラズマ処理装置３００はステンレススチールで作った円筒形のマウンティング３０１からなり、このマウンティングはリング状配置のスタッド３０３がある中央フランジ３０２を有する。このマウンティング３０１には半径方向２列のハウジング３０４および軸線方向通路３０５があり、これらの軸線方向通路はマウンティング３０１を貫いて延びている。各ハウジング３０４にはプラズマ反応室３０６が挿入してあり、各プラズマ反応室にはマグネトロン３０７が直接連結してある。これらのマグネトロン３０７は電源ユニット（図示せず）に個別に連結してある。
２列のハウジング３０４は図４に示すように互い違いに配置してある。各プラズマ反応室３０６内には、一対の円錐形電界強化電極３０８があり、各電界強化電極には軸線方向の孔３０９が設けてある。こうして、装置の片側から反対側へ処理しようとしているガス状材料を連続的に通すことができる。フレア・ダクティングの第１セクション３１０は一端に標準の工業用継ぎ手フランジ３１１を有し、反対端にフランジ３１２を有し、これらのフランジによって、マウンティング３０１の１つの平面３１３に留めることができ、この結合部をＯリングシール３１４でシールすることができる。フレア・ダクティングの同様のセクション３１５がハウジング３０１の他の平面３１６に取り付けてある。ダクティングセクション３１０の同様の構成要素に対応する構成要素は同じ参照符号で示してある。外側の安全シュラウド３１７はハウジング３０４上のフランジ３０２に取り付けてある。図示したように、ダクティングセクション３１０は入口プレナム３１８を形成し、ダクティングセクション３１５は出口プレナム３１９を形成している。
【００１２】
プラズマ反応室３０６内に設置された電極は冷却材が循環できる通路を備えている。便宜上、これらの通路も組み合わせた配管も図示していない。また、図示装置では、全部で８つのプラズマ反応室３０６が示してある。しかしながら、所望に応じて、もっと多くのプラズマ反応室があってもよい。
図５を参照して、プラズマ反応室３０６の１つは、本出願人の審査中の出願ＧＢ96/10841.4に示されているような制御システム５０２のためのセンサ５０１として作用するようになっており、残りのプラズマ反応室３０６の作用を制御するように配置してある。センサ５０１から集められた光データはマイクロプロセッサ５０３で分析され、プラズマ処理装置に通したガス状材料の特定の成分の存在およびその分圧を決定する。
【００１３】
マイクロプロセッサ５０３は、各プラズマ反応室３０６（そのうちの４つが図示してある）のマグネトロン３０７に接続した電源ユニット５０４に送られる制御信号を発生するようにも配置してある。電源ユニット５０４は、ガス状材料の特定成分の分圧の関数として全マグネトロン３０７に供給される電力を変えたり、あるいは、ここでもガス状材料の特定成分の分圧の関数として作動するマグネトロン３０７の数を変えるように配置してもよい。入口プレナム室を使用する場合には、最初のシステムが好ましい。各プラズマ室３０６に通じる個別の入口パイプを使用する場合には、第２のシステムを採用するとよい。この場合、電動式の入口弁を用いて、回路内のプラズマ反応室１０５の数を処理しようとしているガス状材料の量に合わせるようにしてもよい。
【００１４】
あるいは、特に装置をガス状材料から有害成分を除去するのに使用しようとしている場合には、ガス分析器をプラズマ反応室１０５の下流に設置してもよい。
プラズマの作用を高めるようになっている試薬ガスを各プラズマ反応室３０６に通じる入口プレナム室に個別に供給する手段を設けてもよい。
この試薬ガスは、ガス状材料内におけるアクティブ化学種の形成を高めるようになっていてもよいし、プラズマ処理技術では公知のようにガス状材料内での酸化反応あるいは還元反応を促進するようになっていてもよい。
また、装置からの排出物の若干量を抽出し、それを装置の入口に注入する手段を設けてもよい。
【図面の簡単な説明】
【図１】この図は、本発明を具体化している反応室の断面図である。
【図２】この図は、図１の実施例で使用する電極チップの５つの異なった配置で生じるプラズマ形態を示す図である。
【図３】この図は、本発明を具体化している多数のガス反応器ユニットを含むプラズマガス処理装置の概略縦断面図である。
【図４】この図は、図３に示す装置の構成要素の横断面図である。
【図５】この図は、図３の装置を制御するシステムの概略図である。
【符号の説明】
１００          プラズマ反応室
１０１          シリンダ
１０２          端片
１０３          端片
１０６          電極チップ
１０７          電極チップ
１０８          ブロック
１０９          ボア
１１０          Ｏリングシール
１１１          ギャップ
１１２          スクリュウ
１１３          ナット
１１４          環状縁
１１５          冷却通路
１１６          入口ダクト
１１７          プレナム室
１１９          軸線方向通路
１２０          冷却材通路
１２１          電極
２０１          主反応ガス
２０２          環状プラズマ
２０３          第２反応ガス
２０９          シュラウド
２１０          半径方向孔
３０１          円筒形マウンティング
３０２          中央フランジ
３０３          スタッド
３０４          ハウジング
３０６          プラズマ反応室
３０７          マグネトロン
３０８          電界増強電極
３０９          軸線方向孔
３１０          第１フレア・ダクティングセクション
３１１          継ぎ手フランジ
３１２          フランジ
３１４          Ｏリングシール
３１５          セクション
３１６          平面
３１７          シュラウド
５０１          センサ
５０２          制御システム
５０３          マイクロプロセッサ
５０４          電源ユニット
【図１】
0004495263.tif 000002
【図２】
0004495263.tif 000003
【図３】
0004495263.tif 000004
【図４】
0004495263.tif 000005
【図５】
0004495263.tif 000006