(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均粒子径が０．０１〜０．７０μｍの磁性粒子粉末の各粒子表面にシランモノマーを乾式混合して付着させた表面改質磁性粒子粉末であって、シランモノマーの付着量が前記表面改質磁性粒子粉末に対してＳｉ換算で０．０６〜１５重量％であり、前記表面改質磁性粒子粉末を磁性塗料とした場合にシクロヘキサノン二量体の生成量が低減することを特徴とする磁気記録媒体用表面改質磁性粒子粉末。
【請求項２】
平均長軸径が０．０１〜１．０μｍのフィラー材の各粒子表面にシランモノマーを乾式混合して付着させた表面改質粒子粉末であって、シランモノマーの付着量が前記表面改質粒子粉末に対してＳｉ換算で０．０６〜１５重量％であり、前記表面改質粒子粉末を含有する磁性塗料とした場合にシクロヘキサノン二量体の生成量が低減することを特徴とする磁気記録媒体用表面改質フィラー材。
【請求項３】
平均長軸径が０．０１〜０．５μｍの針状ヘマタイト粒子粉末又は針状含水酸化鉄粒子粉末の各粒子表面にシランモノマーを乾式混合して付着させた表面改質非磁性粒子粉末であって、シランモノマーの付着量が前記表面改質非磁性粒子粉末に対してＳｉ換算で０．０６〜１５重量％であり、前記表面改質非磁性粒子粉末を非磁性塗料とした場合に、シクロヘキサノン二量体の生成量が低減することを特徴とする磁気記録媒体の非磁性下地層用表面改質非磁性粒子粉末。
【請求項４】
非磁性支持体、該非磁性支持体上に形成される磁性粒子粉末、フィラー材及び結合剤樹脂を含む磁気記録層からなる磁気記録媒体において、前記磁性粒子粉末として請求項１記載の表面改質磁性粒子粉末を用いるか、又は、前記磁性粒子粉末として請求項１記載の表面改質磁性粒子粉末を用いると共に前記フィラー材として請求項２記載の表面改質フィラー材を用いること特徴とする磁気記録媒体。
【請求項５】
非磁性支持体、該非磁性支持体上に形成される非磁性粒子粉末と結合剤樹脂とを含む非磁性下地層及び該非磁性下地層の上に形成される磁性粒子粉末、フィラー材及び結合剤樹脂を含む磁気記録層からなる磁気記録媒体において、前記非磁性粒子粉末として請求項３記載の表面改質非磁性粒子粉末を用いることを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項６】
非磁性支持体、該非磁性支持体上に形成される非磁性粒子粉末と結合剤樹脂とを含む非磁性下地層及び該非磁性下地層の上に形成される磁性粒子粉末、フィラー材及び結合剤樹脂を含む磁気記録層からなる磁気記録媒体において、前記磁性粒子粉末として請求項１記載の表面改質磁性粒子粉末を用いると共に前記非磁性粒子粉末として請求項３記載の表面改質非磁性粒子粉末を用いることを特徴とする磁気記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、磁気記録媒体を製造する際の磁性塗料又は非磁性塗料中のシクロヘキサノン二量体の生成を抑制することができる磁気記録媒体用磁性粒子粉末、フィラー材及び非磁性粒子粉末を提供する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、オーディオ用、ビデオ用、コンピュータ用の磁気記録再生用機器の小型軽量化、長時間記録化、記録の高密度化、若しくは記憶容量の増大化が著しく進行しており、磁気記録媒体である磁気テープ、磁気ディスクに対する高性能化、高密度記録化の要求が益々高まってきている。
【０００３】
即ち、磁気記録媒体の高画像高画質、高出力特性、殊に周波数特性の向上、保存特性、耐久性及び走行性の向上が要求されている。
【０００４】
磁気記録媒体は、磁性粒子とバインダーである樹脂とを有機溶剤中で混合して磁性塗料とし、該磁性塗料を非磁性支持体上に塗布することによって得られている。
【０００５】
従来、有機溶剤としてケトン系溶剤、殊に、シクロヘキサノンを使用した場合には、磁性塗料中に存在する磁性粒子の表面活性によってシクロヘキサノン二量体が生成することが知られており、この磁性塗料を用いて得られる磁気記録媒体は塗膜強度が十分とは言い難いものであった。この事実は、特開昭５９−１７２５６２号公報の「・・・ケトン系溶剤特にシクロヘキサノンが貯蔵中に二量化しやすいという問題があり、かかる塗料をベース上に塗着して磁性層を形成したときには塗膜強度の低下やブリードアウトを引きおこす結果となり、好ましいものとはいえなかった。・・・」なる記載からも明らかである。
【０００６】
そこで、磁性塗料又は非磁性塗料中でシクロヘキサノン二量体の生成を抑制することができる磁性粒子及び非磁性粒子が要求されている。
【０００７】
一方、磁気記録媒体の高性能化の要求はとどまるところがなく、上述した塗膜強度の向上に加え、更に走行性等の物理特性の改善も強く要求されている。
【０００８】
磁気記録媒体の走行性は、一般に磁気記録媒体の上層に形成されている磁気記録層中に通常、磁性粒子粉末に対して０．５〜５重量％程度のミリスチン酸やステアリン酸等の脂肪酸（以下、「脂肪酸」とする。）を添加し、該脂肪酸が徐々に磁気記録層表面に浸み出す様に調整して磁気記録層表面を滑りやすくすることによって確保されている。
【０００９】
磁気記録層表面に浸み出す脂肪酸の量があまりに少ない場合には、磁気記録媒体の走行性が確保できず、浸み出す脂肪酸の量が多くなるように脂肪酸を磁気記録層中に多量に添加した場合には、磁気記録層中に分散されている磁性粒子粉末の粒子表面に脂肪酸が優先的に吸着され、磁性粒子粉末と樹脂との吸着が阻害されるため、磁性粒子粉末のビヒクル中における分散が困難となる。更に、非磁性成分である脂肪酸の増量による磁気記録媒体の磁気特性の低下、脂肪酸が可塑剤として働くことによる磁気記録媒体の強度低下等の問題も生起することとなる。
【００１０】
磁気記録用磁性粒子粉末又は非磁性粒子粉末の表面性を改善するために、シラン化合物で表面処理することが知られている（特開昭５１−１３４８９９号公報、特開昭５７−１８６３０２号公報、特開昭５９−１７２５６２号公報、特開平５−１２３８号公報、特開平８−４８９１０号公報、特開平８−１２０１１８号公報等）。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
磁性塗料又は非磁性塗料中のシクロヘキサノン二量体の生成を抑制することができると共に、分散性を低下させることなく走行性を改善することのできる磁気記録媒体用磁性粒子粉末、フィラー材及び非磁性粒子粉末は、現在最も要求されているところであるが、未だ得られていない。
【００１２】
即ち、前出特開昭５１−１３４８９９号公報、特開昭５７−１８６３０２号公報、特開昭５９−１７２５６２号公報、特開平５−１２３８号公報、特開平８−４８９１０号公報には、磁性粒子もしくは金属酸化物粒子表面をシラン化合物で表面処理することが記載されているが、いずれも湿式処理であり、後出比較例に示す通り、磁性塗料又は非磁性塗料中におけるシクロヘキサノン二量体生成の抑制効果が十分ではなく、かつ、ビヒクル中における分散性が低下する。
【００１３】
また、前出特開平８−１２０１１８号公報は、無機充填剤を有機金属化合物と共に２００℃以上の温度で加熱処理することが記載されているが、後出比較例に示す通り、磁性塗料又は非磁性塗料中におけるシクロヘキサノン二量体生成の抑制効果が十分ではなく、かつ、ビヒクル中における分散性が低下する。
【００１４】
そこで、本発明は、磁性塗料又は非磁性塗料中のシクロヘキサノン二量体の生成を抑制できると共に、ビヒクル中での分散性が改善され、しかも、脂肪酸吸着量を低減できる磁気記録媒体用粒子粉末を得ることを技術的課題とする。
【００１５】
【課題を解決する為の手段】
前記技術的課題は、次の通りの本発明によって達成できる。
【００１６】
即ち、本発明は、平均粒子径が０．０１〜０．７０μｍの磁性粒子粉末の各粒子表面にシランモノマーを乾式混合して付着させた表面改質磁性粒子粉末であって該表面改質磁性粒子粉末を磁性塗料とした場合にシクロヘキサノン二量体の生成量が低減することを特徴とする磁気記録媒体用表面改質磁性粒子粉末である（本発明１）。
【００１７】
また、本発明は、平均長軸径が０．０１〜１．０μｍのフィラー材の各粒子表面にシランモノマーを乾式混合して付着させた表面改質粒子粉末であって該表面改質粒子粉末を含有する磁性塗料とした場合にシクロヘキサノン二量体の生成量が低減することを特徴とする磁気記録媒体用表面改質フィラー材である（本発明２）。
【００１８】
また、本発明は、平均長軸径が０．０１〜０．５μｍの針状ヘマタイト粒子粉末又は針状含水酸化鉄粒子粉末の各粒子表面にシランモノマーを乾式混合して付着させた表面改質非磁性粒子粉末であって該表面改質非磁性粒子粉末を非磁性塗料とした場合に、シクロヘキサノン二量体の生成量が低減することを特徴とする磁気記録媒体の非磁性下地層用表面改質非磁性粒子粉末である（本発明３）。
【００１９】
また、本発明は、非磁性支持体、該非磁性支持体上に形成される磁性粒子粉末、フィラー材及び結合剤樹脂を含む磁気記録層からなる磁気記録媒体において、前記磁性粒子粉末として本発明１の表面改質磁性粒子粉末を用いるか、又は、前記磁性粒子粉末として本発明１の表面改質磁性粒子粉末を用いると共に前記フィラー材として本発明３の表面改質フィラー材を用いること特徴とする磁気記録媒体である（本発明４）。
【００２０】
また、本発明は、非磁性支持体、該非磁性支持体上に形成される非磁性粒子粉末と結合剤樹脂とを含む非磁性下地層及び該非磁性下地層の上に形成される磁性粒子粉末、フィラー材及び結合剤樹脂を含む磁気記録層からなる磁気記録媒体において、前記非磁性粒子粉末として本発明３の表面改質非磁性粒子粉末を用いることを特徴とする磁気記録媒体である（本発明５）。
【００２１】
また、本発明は、非磁性支持体、該非磁性支持体上に形成される非磁性粒子粉末と結合剤樹脂とを含む非磁性下地層及び該非磁性下地層の上に形成される磁性粒子粉末、フィラー材及び結合剤樹脂を含む磁気記録層からなる磁気記録媒体において、前記磁性粒子粉末として本発明１の表面改質磁性粒子粉末を用いると共に前記非磁性粒子粉末として本発明３の表面改質非磁性粒子粉末を用いることを特徴とする磁気記録媒体である（本発明６）。
【００２２】
次に、本発明の構成をより詳しく説明すれば次の通りである。
【００２３】
本発明に係る表面改質磁性粒子粉末、表面改質フィラー材及び表面改質非磁性粒子粉末は、それぞれ、磁性粒子粉末、フィラー材及び非磁性粒子粉末をシランモノマーと乾式混合して得ることができる。（以下、表面改質磁性粒子粉末、表面改質フィラー材及び表面改質非磁性粒子粉末を総称する場合には「表面改質粒子粉末」、磁性粒子粉末、フィラー材及び非磁性粒子粉末を総称する場合には「被処理粒子粉末」とする。）
【００２４】
まず、本発明１に係る表面改質磁性粒子粉末について述べる。
【００２５】
本発明における磁性粒子粉末は、針状磁性粒子粉末としては、針状マグヘマイト粒子粉末（γ−Ｆｅ２Ｏ３）や針状マグネタイト粒子粉末（ＦｅＯｘ・Ｆｅ２Ｏ３、０＜ｘ≦１）等の針状磁性酸化鉄粒子粉末にＣｏ又はＣｏ及びＦｅを被着させたコバルト被着型針状磁性酸化鉄粒子粉末、前記コバルト被着型針状磁性酸化鉄粒子粉末にＦｅ以外のＣｏ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｐ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｂ、希土類金属等の異種元素を含有させたコバルト被着型針状磁性酸化鉄粒子粉末、鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末、鉄以外のＣｏ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｐ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｂ及び希土類金属等を含有する針状鉄合金磁性粒子粉末である。板状磁性粒子粉末としては、Ｂａ、Ｓｒ又はＢａ−Ｓｒを含有する板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末並びに該フェライト粒子粉末にＣｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｃｕ、Ｍｏ等の２価及び４価の金属から選ばれた保磁力低減剤の１種又は２種以上を含有させた板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末等である。なお、本発明の磁性粒子においては、特に明記しない限り、「針状粒子」及び「板状粒子」のいずれも含むものとする。ここで「針状」とは、文字通りの針状はもちろん、紡錘状や米粒状などを含む意味である。
【００２６】
近年の磁気記録媒体の高密度記録化を考慮すれば、鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末及び鉄以外のＣｏ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｐ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｂ、希土類金属等を含有する針状鉄合金磁性粒子粉末等が好ましい。
【００２７】
針状磁性粒子粉末の平均粒子径（平均長軸径）は０．０１〜０．７０μｍ、好ましくは０．０２〜０．６０μｍ、より好ましくは０．０３〜０．５０μｍであり、軸比（平均長軸径と平均短軸径との比）（以下、「軸比」という。）は２．０〜２０．０が好ましく、より好ましくは２．５〜１８．０、最も好ましくは３．０〜１５．０である。
【００２８】
板状磁性粒子粉末の平均粒子径（平均板面径）は０．０１〜０．２０μｍ、好ましくは０．０２〜０．２０μｍ、より好ましくは０．０３〜０．２０μｍであり、板状比（平均板面径と平均厚みとの比）（以下、「板状比」という。）は２．０〜２０．０が好ましく、より好ましくは２．５〜１５．０、最も好ましくは３．０〜１０．０である。
【００２９】
磁性粒子粉末の粒子径の幾何標準偏差値は２．００以下が好ましく、より好ましくは１．９０以下であり、最も好ましくは１．８０以下である。磁性粒子粉末のＢＥＴ比表面積値は１５〜２００ｍ２／ｇが好ましく、より好ましくは２０〜１５０ｍ２／ｇ、最も好ましくは２５〜１００ｍ２／ｇである。
【００３０】
磁性粒子粉末のシクロヘキサノン二量体の生成量は、通常１００〜５００ｍｇ／ｇであり、樹脂吸着強度は、通常６０％以下であり、脂肪酸吸着量は、通常１８〜５０ｍｇ／ｇである。
【００３１】
磁性粒子粉末の磁気特性は、保磁力値３９．８〜３１８．３ｋＡ／ｍ（５００〜４０００Ｏｅ）が好ましく、より好ましくは４３．８〜３１８．３ｋＡ／ｍ（５５０〜４０００Ｏｅ）であり、飽和磁化値３５〜１７０Ａｍ２／ｋｇ（３５〜１７０ｅｍｕ／ｇ）が好ましく、より好ましくは４０〜１７０Ａｍ２／ｋｇ（４０〜１７０ｅｍｕ／ｇ）である。
【００３２】
磁性粒子粉末がコバルト被着型針状酸化鉄磁性粒子粉末の場合、保磁力値３９．８〜１３５．３ｋＡ／ｍ（５００〜１７００Ｏｅ）が好ましく、飽和磁化値６０〜９０Ａｍ２／ｋｇ（６０〜９０ｅｍｕ／ｇ）が好ましい。鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末及び針状鉄合金磁性粒子粉末の場合、保磁力値６３．７〜２７８．５ｋＡ／ｍ（８００〜３５００Ｏｅ）が好ましく、飽和磁化値９０〜１７０Ａｍ２／ｋｇ（９０〜１７０ｅｍｕ／ｇ）が好ましい。板状マグネトプランバイト型磁性粒子粉末の場合、保磁力値３９．８〜３１８．３ｋＡ／ｍ（５００〜４０００Ｏｅ）が好ましく、飽和磁化値３５〜７０Ａｍ２／ｋｇ（３５〜７０ｅｍｕ／ｇ）が好ましい。
【００３３】
本発明に係る表面改質磁性粒子粉末は、被処理粒子として針状磁性粒子を用いた場合、平均粒子径（平均長軸径）は０．０１〜０．７０μｍ、好ましくは０．０２〜０．６０μｍ、より好ましくは０．０３〜０．５０μｍであって、軸比は２．０〜２０．０が好ましく、より好ましくは２．５〜１８．０、最も好ましくは３．０〜１５．０である。
【００３４】
被処理粒子として針状磁性粒子を用いた場合の表面改質磁性粒子粉末の平均粒子径が０．７０μｍを超える場合には、表面改質磁性粒子粉末が大粒子となり、これを用いて磁気記録層を形成した場合には、塗膜の表面平滑性が損なわれやすい。平均粒子径が０．０１μｍ未満の場合には、粒子の微細化による分子間力の増大により凝集を起こしやすいため、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が低下する。
【００３５】
軸比が２０．０を超える場合には、粒子の絡み合いが多くなり、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が悪くなったり粘度が増加する場合がある。軸比が２．０未満の場合には、得られる磁気記録媒体の塗膜強度が小さくなる。
【００３６】
また、本発明に係る表面改質磁性粒子粉末は、被処理粒子として板状磁性粒子を用いた場合、平均粒子径（平均板面径）は０．０１〜０．２０μｍ、好ましくは０．０２〜０．２０μｍ、より好ましくは０．０３〜０．２０μｍであって、板状比は２．０〜２０．０が好ましく、より好ましくは２．５〜１５．０、最も好ましくは３．０〜１０．０である。
【００３７】
被処理粒子として板状磁性粒子を用いた場合の表面改質磁性粒子粉末の平均粒子径が０．２０μｍを超える場合には、表面改質磁性粒子粉末が大粒子となり、これを用いて磁気記録層を形成した場合には、塗膜の表面平滑性が損なわれやすい。平均粒子径が０．０１μｍ未満の場合には、粒子の微細化による分子間力の増大により凝集を起こしやすいため、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が低下する。
【００３８】
板状比が２０．０を超える場合には、粒子間のスタッキングが多くなり、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が悪くなったり粘度が増加する場合がある。板状比が２．０未満の場合には、得られる磁気記録媒体の塗膜強度が小さくなる。
【００３９】
表面改質磁性粒子粉末の粒子径の幾何標準偏差値は２．００以下であることが好ましい。２．００を超える場合には、存在する粗大粒子が塗膜の表面平滑性に悪影響を与えるために好ましくない。塗膜の表面平滑性を考慮すれば、好ましくは１．９０以下、より好ましくは１．８０以下である。工業的な生産性を考慮すれば、表面改質磁性粒子粉末の粒子径の幾何標準偏差値の下限値は１．０１であり、１．０１未満のものは工業的に得られ難い。
【００４０】
表面改質磁性粒子粉末のＢＥＴ比表面積値は１５〜２００ｍ２／ｇが好ましく、より好ましくは２０〜１５０ｍ２／ｇ、最も好ましくは２５〜１００ｍ２／ｇである。ＢＥＴ比表面積値が１５ｍ２／ｇ未満の場合には、表面改質磁性粒子粉末が粗大であったり、粒子相互間で焼結が生じた粒子となっており、これを用いて磁気記録層を形成した場合には、塗膜の表面平滑性が損なわれやすい。ＢＥＴ比表面積値が２００ｍ２／ｇを超える場合には、粒子の微細化による分子間力の増大により凝集を起こしやすいため、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が低下する。
【００４１】
本発明に係る表面改質磁性粒子粉末のシクロヘキサノン二量体生成量は５０ｍｇ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは４０ｍｇ／ｇ以下である。シクロヘキサノン二量体の生成量が５０ｍｇ／ｇを超える場合には、磁気記録媒体の強度が低下する。
【００４２】
本発明に係る表面改質磁性粒子粉末の樹脂吸着強度は７０％以上が好ましく、より好ましくは７２％以上、最も好ましくは７４％以上である。
【００４３】
本発明に係る表面改質磁性粒子粉末の脂肪酸吸着量は１６ｍｇ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは０．５〜１５ｍｇ／ｇである。１６ｍｇ／ｇを超える場合には、表面改質磁性粒子粉末に吸着される脂肪酸が多くなり、その結果、磁気記録層表面に浸み出す脂肪酸が少なくなり、得られる磁気記録媒体の走行性を確保することが困難となる。
【００４４】
本発明に係る表面改質磁性粒子粉末の磁気特性は、前記磁性粒子粉末の磁気特性を維持しており、保磁力値３９．８〜３１８．３ｋＡ／ｍ（５００〜４０００Ｏｅ）が好ましく、より好ましくは４３．８〜３１８．３ｋＡ／ｍ（５５０〜４０００Ｏｅ）であって、飽和磁化値３５〜１７０Ａｍ２／ｋｇ（３５〜１７０ｅｍｕ／ｇ）が好ましく、より好ましくは４０〜１７０Ａｍ２／ｋｇ（４０〜１７０ｅｍｕ／ｇ）である。
【００４５】
表面改質磁性粒子粉末におけるシランモノマーの付着量は、表面改質磁性粒子粉末に対してＳｉ換算で０．０６〜１５重量％が好ましく、より好ましくは０．０６〜１０重量％であり、最も好ましくは０．０８〜５重量％である。０．０６重量％未満の場合には、シクロヘキサノン二量体の生成を抑制することが困難である。１５重量％を超える場合には、効果が飽和するので必要以上に被覆する意味がない。
【００４６】
次に、本発明２に係る表面改質フィラー材について述べる。
【００４７】
本発明においては、フィラー材としては、ヘマタイト、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化クロム等を用いることができる。
【００４８】
フィラー材には各種の形状があり、球状、粒状、八面体状、六面体状、多面体状等の粒状粒子、針状、紡錘状、米粒状等の針状粒子がある。ビヒクル中における分散性を考慮すれば、粒状が好ましい。
【００４９】
フィラー材の粒子サイズは、粒子形状が粒状粒子の場合、平均粒子径は０．０１〜１．０μｍ、好ましくは０．０２〜０．９０μｍ、より好ましくは０．０３〜０．８０μｍである。
【００５０】
フィラー材の粒子形状が針状粒子の場合、平均粒子径（平均長軸径）は０．０１〜１．００μｍ、好ましくは０．０２〜０．９０μｍ、より好ましくは０．０３〜０．８０μｍであって、軸比は２．０〜２０．０が好ましく、より好ましくは２．５〜１５．０、最も好ましくは３．０〜１０．０である。
【００５１】
フィラー材の粒子径の幾何標準偏差値は１．８０以下が好ましく、より好ましくは１．７０以下であり、最も好ましくは１．６０以下である。ＢＥＴ比表面積値は１．０〜２００ｍ２／ｇが好ましく、より好ましくは１．５〜１５０ｍ２／ｇ、最も好ましくは２．０〜１００ｍ２／ｇである。
【００５２】
本発明におけるフィラー材のシクロヘキサノン二量体生成量は、通常５０〜１５０ｍｇ／ｇであり、樹脂吸着強度は、通常６０％以下であり、脂肪酸吸着量は通常８〜５０ｍｇ／ｇである。
【００５３】
本発明に係る表面改質フィラー材の粒子サイズは、平均粒子径が０．０１〜１．０μｍ、好ましくは０．０２〜０．９μｍ、より好ましくは０．０３〜０．８μｍである。
【００５４】
被処理粒子として粒状フィラー材を用いた場合には、平均粒子径が０．０１〜１．０μｍ、好ましくは０．０２〜０．９μｍ、より好ましくは０．０３〜０．８μｍである。
【００５５】
被処理粒子として針状フィラー材を用いた場合には、平均粒子径（平均長軸径）が０．０１〜１．０μｍ、好ましくは０．０２〜０．９μｍ、より好ましくは０．０３〜０．８μｍであって、軸比が２．０〜２０．０、好ましくは２．５〜１５．０、より好ましくは３．０〜１０．０である。
【００５６】
平均粒子径が０．０１μｍ未満の場合には、粒子の微細化による分子間力の増大により、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散が困難となり、得られる磁気記録媒体の耐久性及び表面平滑性が低下する。平均粒子径が１．０μｍを超える場合には、粒子サイズが大きすぎるため、これを用いて磁気記録層を形成した場合には、塗膜の表面平滑性が損なわれやすい。
【００５７】
表面改質フィラー材の粒子形状が針状の場合、軸比が２０．０を超えると粒子相互間の絡み合いが多くなり、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中での均一な分散が困難となり、耐久性及び表面平滑性に優れた磁気記録媒体を得ることが困難となる。
【００５８】
表面改質フィラー材の粒子径の幾何標準偏差値は、１．８０以下であることが好ましい。１．８０を超える場合には、存在する粗大粒子が塗膜の表面平滑性に悪影響を与えるために好ましくない。塗膜の表面平滑性を考慮すれば、好ましくは１．７０以下、より好ましくは１．６０以下である。工業的な生産性を考慮すれば、表面改質フィラー材の粒子径の幾何標準偏差値の下限値は１．０１であり、１．０１未満のものは工業的に得られ難い。
【００５９】
表面改質フィラー材のＢＥＴ比表面積値は１〜２００ｍ２／ｇが好ましく、より好ましくは１．５〜１５０ｍ２／ｇ、最も好ましくは２〜１００ｍ２／ｇである。ＢＥＴ比表面積値が１ｍ２／ｇ未満の場合には、表面改質フィラー材が粗大であったり、粒子相互間で焼結が生じた粒子となっており、これを用いて得られる磁気記録媒体は、塗膜の表面平滑性が損なわれやすい。ＢＥＴ比表面積値が２００ｍ２／ｇを超える場合には、粒子の微細化による分子間力の増大により凝集を起こしやすいため、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が低下する。
【００６０】
本発明に係る表面改質フィラー材のシクロヘキサノン二量体生成量は４０ｍｇ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは３０ｍｇ／ｇ以下である。
【００６１】
本発明に係る表面改質フィラー材の樹脂吸着強度は７０％以上が好ましく、より好ましくは７２％以上、最も好ましくは７４％以上である。
【００６２】
本発明に係る表面改質フィラー材の脂肪酸吸着量は７ｍｇ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは０．５〜６ｍｇ／ｇである。
【００６３】
表面改質フィラー材におけるシランモノマーの付着量は、表面改質フィラー材に対してＳｉ換算で０．０６〜１５重量％が好ましく、より好ましくは０．０６〜１０重量％であり、最も好ましくは０．０８〜５重量％である。０．０６重量％未満の場合には、シクロヘキサノン二量体の生成を抑制することができない。１５重量％を超える場合には、効果が飽和するので、必要以上に被覆する意味がない。
【００６４】
次に、本発明３に係る表面改質非磁性粒子粉末について述べる。
【００６５】
本発明における非磁性粒子粉末の粒子形状は、針状である。ここで「針状」とは、文字通りの針状はもちろん、紡錘状や米粒状などを含む意味である。
【００６６】
非磁性粒子粉末の平均長軸径は０．０１〜０．５０μｍ、好ましくは０．０２〜０．４０μｍ、より好ましくは０．０３〜０．３０μｍである。また、軸比は２．０〜２０．０が好ましく、より好ましくは２．５〜１８．０、最も好ましくは３．０〜１５．０である。粒子径の幾何標準偏差値は１．５０以下が好ましく、より好ましくは１．４８以下であり、最も好ましくは１．４５以下である。ＢＥＴ比表面積値は３５〜２５０ｍ２／ｇが好ましく、より好ましくは３８〜２００ｍ２／ｇ、最も好ましくは４０〜１８０ｍ２／ｇである。
【００６７】
非磁性粒子粉末のシクロヘキサノン二量体の生成量は、通常１５０〜３００ｍｇ／ｇが好ましく、樹脂吸着強度は、通常６０％以下であり、脂肪酸吸着量は、通常１６〜６０ｍｇ／ｇである。
【００６８】
本発明に係る表面改質非磁性粒子粉末の平均長軸径は０．０１〜０．５０μｍ、好ましくは０．０２〜０．４０μｍ、より好ましくは０．０３〜０．３０μｍである。
【００６９】
平均長軸径が０．５０μｍを超える場合には、表面改質非磁性粒子粉末が大粒子となり、これを用いて非磁性下地層を形成した場合には、塗膜の表面平滑性が損なわれやすい。平均長軸径が０．０１μｍ未満の場合には、粒子の微細化による分子間力の増大により凝集を起こしやすいため、非磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が低下する。
【００７０】
本発明に係る表面改質非磁性粒子粉末の軸比は２．０〜２０．０が好ましく、より好ましくは２．５〜１８．０、最も好ましくは３．０〜１５．０である。
【００７１】
軸比が２０．０を超える場合には、粒子の絡み合いが多くなり、非磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が悪くなったり粘度が増加する場合がある。軸比が２．０未満の場合には、得られる非磁性下地層の塗膜強度が小さくなる。
【００７２】
表面改質非磁性粒子粉末の粒子径の幾何標準偏差値は、１．５０以下であることが好ましい。１．５０を超える場合には、存在する粗大粒子が塗膜の表面平滑性に悪影響を与えるために好ましくない。塗膜の表面平滑性を考慮すれば、好ましくは１．４８以下、より好ましくは１．４５以下である。工業的な生産性を考慮すれば、表面改質非磁性粒子粉末の粒子径の幾何標準偏差値の下限値は１．０１であり、１．０１未満のものは工業的に得られ難い。
【００７３】
表面改質非磁性粒子粉末のＢＥＴ比表面積値は３５〜２５０ｍ２／ｇが好ましく、より好ましくは３８〜２００ｍ２／ｇ、最も好ましくは４０〜１８０ｍ２／ｇである。ＢＥＴ比表面積値が３５ｍ２／ｇ未満の場合には、表面改質非磁性粒子粉末が粗大であったり、粒子相互間で焼結が生じた粒子となっており、これを用いて非磁性下地層を形成した場合には、塗膜の表面平滑性が損なわれやすい。ＢＥＴ比表面積値が２５０ｍ２／ｇを超える場合には、粒子の微細化による分子間力の増大により凝集を起こしやすいため、非磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が低下する。
【００７４】
本発明に係る表面改質非磁性粒子粉末はシクロヘキサノン二量体の生成量が５０ｍｇ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは４０ｍｇ／ｇ以下である。シクロヘキサノン二量体の生成量が５０ｍｇ／ｇを超える場合には、磁気記録媒体の強度が低下するため好ましくない。
【００７５】
本発明に係る表面改質非磁性粒子粉末の樹脂吸着強度は、７０％以上が好ましく、より好ましくは７２％以上、最も好ましくは７４％以上である。
【００７６】
本発明に係る表面改質非磁性粒子粉末は、脂肪酸吸着量が１５ｍｇ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは０．５〜１０ｍｇ／ｇである。
【００７７】
脂肪酸吸着量が０．５ｍｇ／ｇ未満である場合には、表面改質非磁性粒子粉末に吸着される脂肪酸が少ないため、磁気記録層表面に浸み出す脂肪酸の量の調整が困難となり、十分な走行性を有する磁気記録媒体を得ることが困難となる。１５ｍｇ／ｇを超える場合には、表面改質非磁性粒子粉末に吸着される脂肪酸が多くなり、その結果、磁気記録層表面に浸み出す脂肪酸が少なくなり、得られる磁気記録媒体の走行性を確保することが困難となる。
【００７８】
表面改質非磁性粒子粉末におけるシランモノマーの付着量は、表面改質非磁性粒子粉末に対してＳｉ換算で０．０６〜１５重量％が好ましく、より好ましくは０．０６〜１０重量％であり、最も好ましくは０．０８〜５重量％である。
【００７９】
０．０６重量％未満の場合には、シクロヘキサノン二量体生成を抑制することが困難となる。１５重量％を超える場合には、効果が飽和するので必要以上に被覆する意味がない。
【００８０】
本発明におけるシランモノマーは、化１で表わされるアルコキシシランである。
【００８１】
【化１】
0004557117.tif 000002
【００８２】
アルコキシシランとしては、具体的には、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００８３】
シランモノマーの付着効果を考慮すると、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシランが好ましく、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシランがより好ましい。
【００８４】
本発明に係る表面改質粒子粉末は、必要により、被処理粒子の粒子表面をあらかじめ、アルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれる少なくとも一種からなる中間被覆物によって被覆しておいてもよく、中間被覆物で被覆しない場合に比べ、ビヒクル中における分散性をより向上させることができる。
【００８５】
中間被覆物による被覆量は、中間被覆物で被覆された被処理粒子粉末に対してＡｌ換算、ＳｉＯ２換算又はＡｌ換算量とＳｉＯ２換算量との総和で０．０１〜２０重量％が好ましい。
【００８６】
０．０１重量％未満である場合には、被覆による分散性向上効果が得られない。２０重量％の被覆量により、分散性向上効果が十分に得られるので、必要以上に被覆する意味がない。
【００８７】
中間被覆物で被覆されている被処理粒子を用いた表面改質粒子粉末は、中間被覆物で被覆されていない本発明に係る各表面改質粒子粉末の場合とほぼ同程度の粒子サイズ、幾何標準偏差値、ＢＥＴ比表面積値、磁気特性、シクロヘキサノン二量体の生成量及び脂肪酸吸着量を有している。
【００８８】
また、樹脂吸着強度は中間被覆物で被覆することによって向上し、その場合の樹脂吸着強度は７４％以上が好ましく、より好ましくは７６％以上を有している。
【００８９】
次に、本発明に係る磁気記録媒体について述べる。
【００９０】
本発明４に係る磁気記録媒体は、非磁性支持体上と該非磁性支持体上に形成される表面改質磁性粒子粉末、フィラー材及び結合剤樹脂を含む磁気記録層とからなる。なお、表面改質磁性粒子粉末に加えて、フィラー材として本発明に係る表面改質フィラー材を用いた場合には、シクロヘキサノン二量体の生成をより抑制できる。
【００９１】
非磁性支持体としては、磁気記録媒体に汎用されているポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド等の合成樹脂フィルム、アルミニウム、ステンレス等金属の箔や板及び各種の紙を使用することができ、その厚みは、その材質により種々異なるが、通常１．０〜３００μｍ、好ましくは２．０〜２００μｍである。
【００９２】
磁気ディスクの場合、通常ポリエチレンテレフタレートが用いられ、その厚みは、通常５０〜３００μｍ、好ましくは６０〜２００μｍである。磁気テープの場合、ポリエチレンテレフタレートを用いるときには、その厚みは、通常３〜１００μｍ、好ましくは４〜２０μｍであり、ポリエチレンナフタレートを用いるときには、その厚みは、通常３〜５０μｍ、好ましくは４〜２０μｍであり、ポリアミドを用いるときには、その厚みは、通常２〜１０μｍ、好ましくは３〜７μｍである。
【００９３】
結合剤樹脂としては、磁気記録媒体の製造にあたって汎用されている塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、ウレタンエラストマー、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリビニルブチラール、ニトロセルロース等セルロース誘導体、ポリエステル樹脂、ポリブタジエン等の合成ゴム系樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイソシアネート、電子線硬化型アクリルウレタン樹脂等とその混合物を使用することができる。
【００９４】
また、各結合剤樹脂には−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｍ、−ＯＰＯ２Ｍ２、−ＮＨ２等の極性基（但し、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋである。）が含まれていてもよい。磁性塗料製造時における表面改質磁性粒子粉末、表面改質フィラー材又はフィラー材のビヒクル中への分散性を考慮すれば、極性基として−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｍを含有している結合剤樹脂が好ましい。
【００９５】
非磁性支持体上に形成された磁気記録層の塗膜厚さは、０．０１〜５．０μｍの範囲が好ましい。０．０１μｍ未満の場合には、均一な塗布が困難で塗りむら等が生じやすく、５．０μｍを超える場合には、反磁界の影響のため、所望の電磁変換特性が得られにくくなる。より好ましくは０．０５〜４．０μｍの範囲である。
【００９６】
磁気記録層中の表面改質磁性粒子粉末と結合剤樹脂との配合割合は、表面改質磁性粒子粉末１００重量部に対して結合剤樹脂が５〜１００重量部が好ましく、より好ましくは６〜５０重量部である。
【００９７】
結合剤樹脂が１００重量部を超える場合には、磁気記録層中の表面改質磁性粒子粉末が少なすぎるため、表面改質磁性粒子粉末の充填率が低下し、磁気特性が低下する。５重量部未満の場合には、表面改質磁性粒子粉末の量に対して結合剤樹脂が少なすぎるため、磁性塗料中で表面改質磁性粒子粉末が十分に分散されず、その結果、塗膜を形成した時に表面が十分平滑な塗膜が得られ難い。また、表面改質磁性粒子粉末が結合剤樹脂によって十分にバインドされないために、得られた塗膜はもろいものとなりやすい。
【００９８】
磁気記録層中の表面改質磁性粒子粉末と表面改質フィラー材又はフィラー材との配合割合は、表面改質磁性粒子粉末１００重量部に対して表面改質フィラー材又はフィラー材が１〜３０重量部が好ましく、より好ましくは３〜２５重量部である。
【００９９】
表面改質フィラー材又はフィラー材が１重量部未満の場合には、磁気記録層中に含有される表面改質フィラー材又はフィラー材が少なすぎるため、磁気記録媒体の耐久性が不十分となる。表面改質フィラー材又はフィラー材が３０重量部を超える場合には、磁気記録媒体に十分な耐久性を付与することができるが、磁気記録層中に非磁性成分が増加することになり、磁気記録媒体の高密度記録化に不利となる。
【０１００】
なお、磁気記録層に、磁気記録媒体に用いられている周知の潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等が必要により結合剤樹脂１００重量部に対して０．１〜５０重量部程度含まれていてもよい。
【０１０１】
本発明に係る表面改質磁性粒子粉末と通常のフィラー材を用いた本発明４に係る磁気記録媒体は、保磁力値３９．８〜３１８．３ｋＡ／ｍ（５００〜４０００Ｏｅ）が好ましく、より好ましくは４３．８〜３１８．３ｋＡ／ｍ（５５０〜４０００Ｏｅ）、角形比（残留磁束密度値Ｂｒ／飽和磁束密度値Ｂｍ）（以下、「角型比」という。）０．８５〜０．９５が好ましく、より好ましくは０．８６〜０．９５であり、塗膜の光沢度１６５〜３００％が好ましく、より好ましくは１７０〜３００％であり、塗膜の表面粗度Ｒａ１０．５ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは２．０〜１０．０ｎｍであり、ヤング率１２６〜１６０が好ましく、より好ましくは１２７〜１６０であり、走行耐久性２２分以上が好ましく、より好ましくは２３分以上であり、すり傷特性は、後出評価法によるＡ又はＢが好ましく、より好ましくはＡである。
【０１０２】
本発明に係る表面改質磁性粒子粉末と本発明に係る表面改質フィラー材を用いた本発明４に係る磁気記録媒体は、保磁力値３９．８〜３１８．３ｋＡ／ｍ（５００〜４０００Ｏｅ）が好ましく、より好ましくは４３．８〜３１８．３ｋＡ／ｍ（５５０〜４０００Ｏｅ）、角形比０．８５〜０．９５が好ましく、より好ましくは０．８６〜０．９５であり、塗膜の光沢度１６５〜３００％が好ましく、より好ましくは１７０〜３００％であり、塗膜の表面粗度Ｒａ１０．５ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは２．０〜１０．０ｎｍであり、ヤング率１２７〜１６０が好ましく、より好ましくは１２８〜１６０であり、走行耐久性２３分以上が好ましく、より好ましくは２４分以上であり、すり傷特性は、後出評価法によるＡ又はＢが好ましく、より好ましくはＡである。
【０１０３】
高密度記録等を考慮して、被処理粒子粉末として鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末又は針状鉄合金磁性粒子粉末を用いて得られた本発明に係る表面改質磁性粒子粉末と通常のフィラー材を用いた本発明４に係る磁気記録媒体は、保磁力値６３．７〜２７８．５ｋＡ／ｍ（８００〜３５００Ｏｅ）が好ましく、より好ましくは７１．６〜２７８．５ｋＡ／ｍ（９００〜３５００Ｏｅ）、角形比０．８５〜０．９５が好ましく、より好ましくは０．８６〜０．９５であり、塗膜の光沢度１９５〜３００％が好ましく、より好ましくは２００〜３００％であり、塗膜の表面粗度Ｒａ９．０ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは２．０〜８．５ｎｍであり、ヤング率１３１〜１６０が好ましく、より好ましくは１３２〜１６０であり、走行耐久性２５分以上が好ましく、より好ましくは２６分以上であり、すり傷特性は、後出評価法によるＡ又はＢが好ましく、より好ましくはＡである。
【０１０４】
高密度記録等を考慮して、被処理粒子粉末として鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末又は針状鉄合金磁性粒子粉末を用いて得られた本発明に係る表面改質磁性粒子粉末と本発明に係る表面改質フィラー材とを用いた本発明４に係る磁気記録媒体は、保磁力値６３．７〜２７８．５ｋＡ／ｍ（８００〜３５００Ｏｅ）が好ましく、より好ましくは７１．６〜２７８．５ｋＡ／ｍ（９００〜３５００Ｏｅ）、角形比０．８５〜０．９５が好ましく、より好ましくは０．８６〜０．９５であり、塗膜の光沢度１９５〜３００％が好ましく、より好ましくは２００〜３００％であり、塗膜の表面粗度Ｒａ９．０ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは２．０〜８．５ｎｍであり、ヤング率１３２〜１６０が好ましく、より好ましくは１３３〜１６０であり、走行耐久性２６分以上が好ましく、より好ましくは２７分以上であり、すり傷特性は、後出評価法によるＡ又はＢが好ましく、より好ましくはＡである。
【０１０５】
本発明５に係る磁気記録媒体は、非磁性支持体と磁気記録層との間に表面改質非磁性粒子粉末及び結合剤樹脂を含む非磁性下地層が形成されている。
【０１０６】
本発明における非磁性下地層は、本発明に係る表面改質粒子粉末と結合剤樹脂とからなる。
【０１０７】
非磁性下地層における結合剤樹脂は、磁気記録層を形成する場合に用いた前記結合剤樹脂が使用できる。
【０１０８】
非磁性下地層における表面改質非磁性粒子粉末及び結合剤樹脂との配合割合は、結合剤樹脂１００重量部に対して表面改質非磁性粒子粉末５〜２０００重量部が好ましく、より好ましくは１００〜１０００重量部である。
【０１０９】
表面改質非磁性粒子粉末が５重量部未満の場合には、非磁性塗料中の表面改質非磁性粒子粉末が少なすぎるため、塗膜を形成した際に、表面改質非磁性粒子粉末の連続分散した層が得られず、塗膜表面の平滑性が不十分となる。２０００重量部を超える場合には、結合剤樹脂の量に対して表面改質非磁性粒子粉末が多すぎるため、非磁性塗料中で表面改質非磁性粒子粉末が十分に分散されず、その結果、塗膜を形成した際に、表面が十分平滑な塗膜が得られ難い。また、表面改質非磁性粒子粉末が結合剤樹脂によって十分にバインドされないために、得られた塗膜はもろいものとなりやすい。
【０１１０】
なお、非磁性下地層に、必要に応じて、磁気記録媒体に用いられている周知の潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等が結合剤樹脂１００重量部に対して０．１〜５０重量部程度含まれていてもよい。
【０１１１】
本発明に係る表面改質非磁性粒子粉末を用いた非磁性下地層は、塗膜の光沢度１７６〜３００％が好ましく、より好ましくは１８０〜３００％、最も好ましくは１８４〜３００％であり、塗膜の表面粗度Ｒａ０．５〜１１．０ｎｍが好ましく、より好ましくは０．５〜１０．５ｎｍであり、塗膜の強度はヤング率（相対値）１２８〜１６０が好ましく、より好ましくは１３０〜１６０である。
【０１１２】
非磁性下地層上に設けられた磁気記録層の塗膜厚さは、０．０１〜５μｍの範囲が好ましい。０．０１μｍ未満の場合には、均一な塗布が困難であり、塗りむら等の現象が出やすくなる。５μｍを超える場合には、反磁界の影響のため、所望の電磁変換特性が得られにくくなる。好ましくは０．０５〜１μｍの範囲である。
【０１１３】
本発明５に係る磁気記録媒体は、前記表面改質非磁性粒子粉末と通常の磁性粒子粉末及びフィラー材を用いた場合には、保磁力値３９．８〜３１８．３ｋＡ／ｍ（５００〜４０００Ｏｅ）が好ましく、より好ましくは４３．８〜３１８．３ｋＡ／ｍ（５５０〜４０００Ｏｅ）、角形比０．８５〜０．９５が好ましく、より好ましくは０．８６〜０．９５であり、塗膜の光沢度１７０〜３００％が好ましく、より好ましくは１７５〜３００％であり、塗膜の表面粗度Ｒａ１０．０ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは２．０〜９．５ｎｍであり、ヤング率１２８〜１６０が好ましく、より好ましくは１２９〜１６０であり、走行耐久性は２３分以上が好ましく、より好ましくは２４分以上であり、すり傷特性は後出の評価法によるＡ又はＢが好ましく、より好ましくはＡである。
【０１１４】
本発明６に係る磁気記録媒体は、非磁性支持体と表面改質磁性粒子粉末を用いた磁気記録層との間に表面改質非磁性粒子粉末及び結合剤樹脂を含む非磁性下地層が形成されている以外は前記本発明５に係る磁気記録媒体と同じ構成を採るものである。
【０１１５】
高密度記録等を考慮して、前記表面改質非磁性粒子粉末と鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末又は針状鉄合金磁性粒子粉末及び通常のフィラー材とを用いた場合には、保磁力値６３．７〜２７８．５ｋＡ／ｍ（８００〜３５００Ｏｅ）が好ましく、より好ましくは７１．６〜２７８．５ｋＡ／ｍ（９００〜３５００Ｏｅ）、角形比０．８５〜０．９５が好ましく、より好ましくは０．８６〜０．９５であり、塗膜の光沢度１９５〜３００％が好ましく、より好ましくは２００〜３００％であり、塗膜の表面粗度Ｒａ９．０ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは２．０〜８．５ｎｍであり、ヤング率１３２〜１６０が好ましく、より好ましくは１３３〜１６０であり、走行耐久性２６分以上が好ましく、より好ましくは２７分以上であり、すり傷特性は、後出評価法によるＡ又はＢが好ましく、より好ましくはＡである。
【０１１６】
本発明６に係る磁気記録媒体は、前記表面改質非磁性粒子粉末と前記表面改質磁性粒子粉末及び通常のフィラー材とを用いた場合には、保磁力値３９．８〜３１８．３ｋＡ／ｍ（５００〜４０００Ｏｅ）が好ましく、より好ましくは４３．８〜３１８．３ｋＡ／ｍ（５５０〜４０００Ｏｅ）、角形比０．８５〜０．９５が好ましく、より好ましくは０．８６〜０．９５であり、塗膜の光沢度１７５〜３００％が好ましく、より好ましくは１８０〜３００％であり、塗膜の表面粗度Ｒａ９．５ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは２．０〜９．０ｎｍであり、ヤング率１２９〜１６０が好ましく、より好ましくは１３０〜１６０であり、走行耐久性２４分以上が好ましく、より好ましくは２５分以上であり、すり傷特性は後出の評価法によるＡ又はＢが好ましく、より好ましくはＡである。
【０１１７】
本発明６に係る磁気記録媒体は、前記表面改質非磁性粒子粉末と前記表面改質磁性粒子粉末及び前記表面改質フィラー材とを用いた場合には、保磁力値３９．８〜３１８．３ｋＡ／ｍ（５００〜４０００Ｏｅ）が好ましく、より好ましくは４３．８〜３１８．３ｋＡ／ｍ（５５０〜４０００Ｏｅ）、角形比０．８５〜０．９５が好ましく、より好ましくは０．８６〜０．９５であり、塗膜の光沢度１７５〜３００％が好ましく、より好ましくは１８０〜３００％であり、塗膜の表面粗度Ｒａ９．５ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは２．０〜９．０ｎｍであり、ヤング率１３１〜１６０が好ましく、より好ましくは１３２〜１６０であり、走行耐久性は２５分以上が好ましく、より好ましくは２６分以上であり、すり傷特性は後出の評価法によるＡ又はＢが好ましく、より好ましくはＡである。
【０１１８】
高密度記録等を考慮して、前記表面改質非磁性粒子粉末と被処理粒子粉末として鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末又は針状鉄合金磁性粒子粉末を用いて得られた前記表面改質磁性粒子粉末及び前記表面改質のフィラー材とを用いた場合には、保磁力値６３．７〜２７８．５ｋＡ／ｍ（８００〜３５００Ｏｅ）が好ましく、より好ましくは７１．６〜２７８．５ｋＡ／ｍ（９００〜３５００Ｏｅ）、角形比０．８５〜０．９５が好ましく、より好ましくは０．８６〜０．９５であり、塗膜の光沢度２００〜３００％が好ましく、より好ましくは２０５〜３００％であり、塗膜の表面粗度Ｒａ８．５ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは２．０〜８．０ｎｍであり、ヤング率１３３〜１６０が好ましく、より好ましくは１３４〜１６０であり、走行耐久性２７分以上が好ましく、より好ましくは２８分以上であり、すり傷特性は、後出評価法によるＡ又はＢが好ましく、より好ましくはＡである。
【０１１９】
次に、本発明に係る表面改質粒子粉末の製造法について述べる。
【０１２０】
本発明に係る表面改質粒子粉末は、被処理粒子粉末とシランモノマーとを機械的に混合攪拌したり、被処理粒子粉末にシランモノマーを噴霧しながら機械的に混合攪拌することによって、被処理粒子粉末の各粒子表面にシランモノマーを被覆することによって製造する。添加したシランモノマーは、ほぼその全量が被処理粒子粉末の各粒子表面に被覆される。
【０１２１】
なお、シランモノマーを均一に被処理粒子の粒子表面に被覆するためには、被処理粒子粉末の凝集をあらかじめ粉砕機を用いて解きほぐしておくことが好ましい。
【０１２２】
被処理粒子粉末とシランモノマーとの混合攪拌をするための機器としては、粉体層にせん断力を加えることのできる装置が好ましく、せん断、へらなで及び圧縮が同時に行える装置、例えば、ホイール型混練機、ボール型混練機、ブレード型混練機、ロール型混練機を用いることが好ましい。本発明の実施にあたっては、ホイール型混練機がより効果的に使用できる。
【０１２３】
前記ホイール型混練機としては、エッジランナー（「ミックスマラー」、「シンプソンミル」、「サンドミル」と同義語である）、マルチマル、ストッツミル、ウエットパンミル、コナーミル、リングマラー等があり、好ましくはエッジランナー、マルチマル、ストッツミル、ウエットパンミル、リングマラーであり、より好ましくはエッジランナーである。前記ボール型混練機としては、振動ミルがある。前記ブレード型混練機としては、ヘンシェルミキサー、プラネタリーミキサー、ナウタミキサー等がある。前記ロール型混練機としては、エクストルーダーがある。
【０１２４】
被処理粒子とシランモノマーとの混合攪拌時における条件は、被処理粒子粉末の各粒子表面にシランモノマーができるだけ均一に被覆されるように、線荷重は１９．６〜１９６０Ｎ／ｃｍ（２〜２００Ｋｇ／ｃｍ）が好ましく、より好ましくは９８〜１４７０Ｎ／ｃｍ（１０〜１５０Ｋｇ／ｃｍ）、最も好ましくは１４７〜９８０Ｎ／ｃｍ（１５〜１００Ｋｇ／ｃｍ）であり、処理時間は５〜１８０分が好ましく、より好ましくは１０〜１２０分の範囲であり、撹拌速度は２〜２０００ｒｐｍが好ましく、より好ましくは５〜１０００ｒｐｍ、最も好ましくは１０〜８００ｒｐｍの範囲である。
【０１２５】
なお、マグネタイト粒子粉末、鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末、針状鉄合金磁性粒子粉末等の酸化されやすい磁性粒子粉末は、酸化による磁気特性劣化を防止するために、混合機器にＮ２などの不活性ガスを充填して処理を行うことが好ましい。
【０１２６】
シランモノマーの添加量は、被処理粒子粉末１００重量部に対して０．４３〜１４５．５重量部が好ましい。０．４３重量部未満の場合には、シクロヘキサノン二量体の生成を抑制することが困難である。１４５．５重量部を超える場合には、効果が飽和するので必要以上に添加する意味がない。
【０１２７】
なお、必要により、表面処理を行った後、乾燥乃至加熱処理を行うことが好ましい。乾燥乃至加熱処理を行う場合には、４０〜１５０℃の温度範囲が好ましく、より好ましくは６０〜１２０℃である。加熱時間は、１０分〜１２時間が好ましく、３０分〜３時間がより好ましい。乾燥乃至加熱処理温度が１５０℃を超える場合には、シランモノマーが揮散又は変質するため、目的とする表面改質粒子粉末を得ることが困難となる。
【０１２８】
被処理粒子粉末は、必要により、シランモノマーを被覆させるのに先立って、あらかじめ、アルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれる一種又は二種以上の中間被覆物で被覆しておいてもよい。
【０１２９】
中間被覆物による被覆は、被処理粒子粉末を分散して得られる水懸濁液に、アルミニウム化合物、ケイ素化合物又は当該両化合物を添加して混合攪拌することにより、又は、必要により、混合攪拌後にｐＨ値を調整することにより、前記被処理粒子粉末の粒子表面を、アルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれる一種又は二種以上の化合物で被覆し、次いで、濾別、水洗、乾燥、粉砕する。必要により、更に、脱気・圧密処理等を施してもよい。
【０１３０】
アルミニウム化合物としては、酢酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム等のアルミニウム塩や、アルミン酸ナトリウム等のアルミン酸アルカリ塩等が使用できる。
【０１３１】
ケイ素化合物としては、３号水ガラス、オルトケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム等が使用できる。
【０１３２】
次に、本発明４〜６に係る各磁気記録媒体の製造法について述べる。
【０１３３】
本発明４に係る磁気記録媒体は、常法により、非磁性支持体上に表面改質磁性粒子粉末、表面改質フィラー材又はフィラー材、結合剤樹脂及び溶剤を含む磁性塗料を塗布して塗膜を形成した後、磁場配向し、次いで、カレンダー処理をした後、硬化させることにより得ることができる。
【０１３４】
また、本発明５、６に係る磁気記録媒体は、常法により、非磁性支持体上に表面改質非磁性粒子粉末、結合剤樹脂及び溶剤を含む非磁性塗料を塗布、乾燥して非磁性下地層を形成し、該非磁性下地層上に表面改質磁性粒子粉末又は磁性粒子粉末、表面改質フィラー材又はフィラー材、結合剤樹脂及び溶剤を含む磁性塗料を塗布して塗膜を形成した後、磁場配向し、次いで、カレンダー処理をした後、硬化させることにより得ることができる。
【０１３５】
磁性塗料及び非磁性塗料の混練分散に当たっては、混練機は、例えば、二軸ニーダー、二軸エクストルーダー、加圧ニーダー、二本ロールミル、三本ロールミルなどが使用でき、分散機としては、ボールミル、サンドグラインダー、アトライター、ディスパー、ホモジナイザー、超音波分散機などを使用することができる。
【０１３６】
磁性塗料及び非磁性塗料の塗布にあたっては、グラビアコーター、リバースロールコーター、スリットコーター、ダイコーターなどを使用することができる。塗布したシートは、対向磁石配向、ソレノイド磁石配向等により磁場配向を行うことができる。
【０１３７】
溶剤としては、磁気記録媒体に汎用されているメチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、テトラヒドロフラン及びその混合物等を使用することができる。
【０１３８】
溶剤の使用量は、粒子粉末１００重量部に対してその総量で６５〜１０００重量部が好ましい。６５重量部未満では磁性塗料又は非磁性塗料とした場合に粘度が高くなりすぎ塗布が困難となる。１０００重量部を超える場合には、塗膜を形成する際の溶剤の揮散量が多くなりすぎ工業的に不利となる。
【０１３９】
【発明の実施の形態】
被処理粒子及び表面改質粒子の平均粒子径（平均長軸径、平均短軸径、平均板面径及び平均厚み）は、電子顕微鏡写真（×３０，０００）を縦方向及び横方向にそれぞれ４倍に拡大した写真に示される粒子約３５０個について測定し、その平均値で示した。
【０１４０】
軸比は平均長軸径と平均短軸径との比で示し、板状比は平均板面径と平均厚みの比で示した。
【０１４１】
被処理粒子及び表面改質粒子の粒子径の粒度分布は、下記の方法により求めた幾何標準偏差値で示した。
【０１４２】
即ち、前記拡大写真に示される粒子の粒子径を測定した値を、その測定値から計算して求めた粒子の実際の粒子径と個数から統計学的手法に従って対数正規確率紙上に横軸に粒子径を、縦軸に所定の粒子径区間のそれぞれに属する粒子の累積個数（積算フルイ下）を百分率でプロットする。そして、このグラフから粒子の個数が５０％及び８４．１３％のそれぞれに相当する粒子径の値を読みとり、幾何標準偏差値＝積算フルイ下８４．１３％における粒子径／積算フルイ下５０％における粒子径（幾何平均径）に従って算出した値で示した。幾何標準偏差値が１に近いほど、粒子の粒子径の粒度分布が優れていることを意味する。
【０１４３】
比表面積値はＢＥＴ法により測定した値で示した。
【０１４４】
被処理粒子及び表面改質粒子の粒子内部や粒子表面に存在するＡｌ量、Ｓｉ量、Ｃｏ量、Ｔｉ量、Ｎｉ量並びにシランモノマー中のＳｉ量のそれぞれは、「蛍光Ｘ線分析装置３０６３Ｍ型」（理学電機工業株式会社製）を使用し、ＪＩＳ  Ｋ０１１９の「けい光Ｘ線分析通則」に従って測定した。
【０１４５】
なお、被処理粒子及び表面改質粒子の粒子表面に被覆、存在しているケイ素の酸化物、ケイ素の水酸化物及びシランモノマーのそれぞれに含有される各Ｓｉ量は、処理工程後の各段階でＳｉ量を測定し、その測定値から処理工程前の段階で測定したＳｉ量を差し引いた値で示した。
【０１４６】
磁性粒子粉末中のＦｅ2+含有量は、下記の化学分析法により求めた値で示した。
【０１４７】
即ち、不活性ガス雰囲気下において、磁性粒子粉末０．５ｇに対してリン酸と硫酸とを２：１の割合で含む混合溶液２５ｍｌを添加し、上記磁性粒子粉末を溶解した。この溶解水溶液の希釈液に指示薬としてジフェニルアミンスルホン酸を数滴加えた後、重クロム酸カリウム水溶液を用いた酸化還元滴定を行った。上記希釈液が紫色を呈した時を終点とし、該終点に至るまでに使用した重クロム酸カリウム水溶液の量から求めた。
【０１４８】
塗料中のシクロヘキサノン二量体生成量（ｍｇ／ｇ）は、下記の方法により求めた値で示した。
【０１４９】
先ず、試料粉体を６０℃の乾燥機で１時間乾燥させる。該乾燥試料粉体２．００ｇとシクロヘキサノン２０ｍｌを５０ｍｌ三角フラスコに入れ、テフロンシールをして５０℃で１５分間超音波分散を行った後、１０日間静置する。得られた懸濁液を５０ｍｌ沈降管に入れ回転数１０，０００ｒｐｍで１５分間遠心分離を行い、固形部分と上澄み液とを分離する。
【０１５０】
次に、得られた上澄み液を、「ＧＣ−ＭＳ  ＱＰ５０００」（株式会社島津製作所製）を用いて分析し、シクロヘキサノン二量体のピーク面積を測定して得られた値をシクロヘキサノン二量体の生成量とした。
【０１５１】
樹脂吸着強度は、樹脂が粒子に吸着される程度を示すものであり、下記の方法により求めた樹脂吸着強度が１００％に近いほど、樹脂が粒子表面に強く吸着されていることを示す。
【０１５２】
先ず、樹脂吸着量Ｙａを求める。
【０１５３】
被測定粒子粉末２０ｇとスルホン酸ナトリウム基を有する塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂２ｇを溶解させた混合溶剤（メチルエチルケトン２７．０ｇ、トルエン１６．２ｇ、シクロヘキサノン１０．８ｇ）５６ｇとを３ｍｍφスチールビーズ１２０ｇとともに１００ｍｌポリビンに入れ、６０分間ペイントシェーカーで混合分散する。
【０１５４】
次に、この塗料組成物５０ｇを取り出し５０ｍｌの沈降管に入れ回転数１００００ｒｐｍで１５分間遠心分離を行い、固形部分と溶剤部分とを分離する。そして、溶剤部分に含まれる樹脂固形分濃度を重量法によって定量し、仕込みの樹脂量との差し引きにより、固形部分に存在する樹脂量を求め、これを粒子粉末に対する樹脂吸着量Ｙａ（ｍｇ／ｇ）とする。
【０１５５】
次に、先に分離した固形部分のみを１００ｍｌトールビーカーに全量取り出し、これに混合溶剤（メチルエチルケトン２５．０ｇ、トルエン１５．０ｇ、シクロヘキサノン１０．０ｇ）５０ｇを加え、１５分間超音波分散を行って懸濁状態とした後、５０ｍｌ沈降管に入れ回転数１００００ｒｐｍで１５分間遠心分離を行い、固形部分と溶剤部分とを分離する。そして、溶剤部分の樹脂固形分濃度を測定することによって、粒子表面に吸着していた樹脂のうち溶剤相に抽出された樹脂量を定量する。
【０１５６】
更に、上記固形部分のみの１００ｍｌトールビーカーへの全量取り出しから溶剤相に溶け出した樹脂量の定量までの操作を２回繰り返し、合計３回の溶剤相中における樹脂の抽出量の総和Ｙｅ（ｍｇ／ｇ）を求め、下記の数１に従って求めた値を樹脂吸着強度（％）とした。
【０１５７】
【数１】
樹脂吸着強度（％）＝〔（Ｙａ−Ｙｅ）／Ｙａ〕×１００
【０１５８】
粒子の脂肪酸吸着量は、下記の方法によって求めた。脂肪酸吸着量が少ないほど、磁気テープとした時に脂肪酸が浸み出しやすく、走行耐久性の向上を図ることができる。
【０１５９】
先ず、１４０ｍｌのガラスビンに１．５ｍｍφのガラスビーズ１００ｇ、被測定粒子粉末９ｇ及び被測定粒子粉末の表面を一層被覆するだけのミリスチン酸を含有するテトラヒドロフラン溶液４５ｍｌを加え、６０分間ペイントシェーカーで混合分散した。
【０１６０】
次に、この混合分散物を５０ｍｌの沈降管に取り出し、回転数１００００ｒｐｍで１５分間遠心分離を行い、固形部分と溶剤部分とを分離する。そして、溶剤部分に含まれるミリスチン酸濃度を重量法によって定量し、仕込みのミリスチン酸量との差し引きにより、固形部分に存在するミリスチン酸量を求め、これを粒子に対する脂肪酸吸着量（ｍｇ／ｇ）とした。
【０１６１】
磁性粒子粉末の磁気特性は、「振動試料型磁力計ＶＳＭ−３Ｓ−１５」（東英工業株式会社製）を用いて外部磁場７９５．８ｋＡ／ｍ（１０ｋＯｅ）（但し、Ｃｏ被着型針状磁性酸化鉄粒子粉末を用いた場合には３９．７９ｋＡ／ｍ（５ｋＯｅ））の下で測定した値であり、磁気テープの諸特性は外部磁場７９５．８ｋＡ／ｍ（１０ｋＯｅ）（但し、Ｃｏ被着型針状磁性酸化鉄粒子粉末を磁性粒子粉末として用いた場合には３９．７９ｋＡ／ｍ（５ｋＯｅ））の下で測定した結果である。
【０１６２】
塗料粘度は、得られた塗料の２５℃における塗料粘度を、「Ｅ型粘度計ＥＭＤ−Ｒ」（株式会社東京計器製）を用いて測定し、ずり速度Ｄ＝１．９２ｓｅｃ−１における値で示した。
【０１６３】
塗膜の表面光沢は、グロスメーター  「ＵＧＶ−５Ｄ」（スガ試験機株式会社製）で入射角４５°で測定した値であり、標準板光沢を８６．３％とした時の値を％で示したものである。
【０１６４】
表面粗度Ｒａは、「Ｓｕｒｆｃｏｍ−５７５Ａ」（東京精密株式会社製）を用いて塗膜の中心線平均粗さを測定した。
【０１６５】
塗膜の強度は、「オートグラフ」（株式会社島津製作所製）を用いて塗膜のヤング率を測定して求めた。ヤング率は市販ビデオテープ「ＡＶ  Ｔ−１２０」（日本ビクター株式会社製）との相対値で表した。相対値が高いほど塗膜の強度が良好であることを示す。
【０１６６】
磁気記録媒体の走行耐久性は、「Ｍｅｄｉａ  Ｄｕｒａｂｉｌｉｔｙ  Ｔｅｓｔｅｒ  ＭＤＴ−３０００」（Ｓｔｅｉｎｂｅｒｇ  Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ社製）を用いて、負荷１．９６Ｎ（２００ｇｗ）、ヘッドとテープとの相対速度１６ｍ／ｓにおける実可動時間で評価した。実可動時間が長いほど走行耐久性が良いことを示す。
【０１６７】
すり傷特性は、走行後のテープの表面を顕微鏡で観察し、すり傷の有無を目視で評価し、下記の４段階の評価を行った。
【０１６８】
Ａ：すり傷なし。
Ｂ：すり傷若干有り。
Ｃ：すり傷有り。
Ｄ：ひどいすり傷有り。
【０１６９】
磁気記録媒体を構成する非磁性支持体、非磁性下地層及び磁気記録層の各層の厚みは、下記の方法によって測定した。
【０１７０】
デジタル電子マイクロメーターＫ３５１Ｃ（安立電気株式会社製）を用い、先ず、非磁性支持体の膜厚（Ａ）を測定する。次に、非磁性支持体と該非磁性支持体上に形成された非磁性下地層との厚み（Ｂ）（非磁性支持体の厚みと非磁性下地層の厚みとの総和）を同様にして測定する。
【０１７１】
次に、非磁性下地層上に磁気記録層を形成することにより得られた磁気記録媒体の厚み（Ｃ）（非磁性支持体の厚みと非磁性下地層の厚みと磁気記録層の厚みとの総和）を同様にして測定する。そして、非磁性下地層の厚みは（Ｂ）−（Ａ）で示し、磁気記録層の厚みは（Ｃ）−（Ｂ）で示した。
【０１７２】
なお、非磁性下地層を有さない磁気記録媒体の各層の厚みは、前記非磁性支持体の膜厚（Ａ）と磁気記録媒体の厚み（Ｃ）を測定して、磁気記録層の厚みを（Ｃ）−（Ａ）として求めた。
【０１７３】
＜表面改質金属磁性粒子粉末の製造＞
鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末（粒子形状：紡錘状、平均長軸径０．１２１μｍ、平均短軸径０．０１９５μｍ、軸比６．２、幾何標準偏差値１．４２、ＢＥＴ比表面積値４６．３ｍ２／ｇ、保磁力値１４９．３ｋＡ／ｍ（１，８７６Ｏｅ）、飽和磁化値１３１．３Ａｍ２／ｋｇ（１３１．３ｅｍｕ／ｇ）、シクロヘキサノン二量体生成量２８８ｍｇ／ｇ、樹脂吸着強度５５．７％、脂肪酸吸着量３９．１ｍｇ／ｇ、Ｃｏ含有量２．１０重量％、Ａｌ含有量０．７０重量％、Ｎｄ含有量１．３１重量％）１０ｋｇを、をエッジランナー「ＭＰＵＶ−２型」（製品名、株式会社松本鋳造鉄工所製）に投入し、メチルトリエトキシシラン（商品名：ＴＳＬ８１２３：ＧＥ東芝シリコーン株式会社製）１０００ｇを、エッジランナーを稼動させながら上記鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末に添加し、３９２Ｎ／ｃｍ（４０Ｋｇ／ｃｍ）の線荷重で４０分間混合攪拌を行った後、乾燥機を用いて８０℃で６０分間加熱処理を行い、表面改質磁性粒子粉末を得た。なお、このときの撹拌速度は２２ｒｐｍで行った。
【０１７４】
なお、上記の処理は、酸化による磁気特性劣化を防止するために窒素ガス雰囲気下で行った。
【０１７５】
得られた表面改質金属磁性粒子粉末の形状は針状であり、平均長軸径は０．１２１μｍ、平均短軸径は０．０１９５μｍ、軸比は６．２であった。幾何標準偏差値は１．４２であり、ＢＥＴ比表面積値は４２．４ｍ２／ｇ、シクロヘキサノン二量体生成量が３８．０ｍｇ／ｇ、樹脂吸着強度は７８．４％、脂肪酸吸着量は６．２ｍｇ／ｇ、保磁力値は１４８．２ｋＡ／ｍ（１，８６２Ｏｅ）、飽和磁化値は１２８．１Ａｍ２／ｋｇ（１２８．１ｅｍｕ／ｇ）であった。なお、メチルトリエトキシシランの被覆量はＳｉ換算で１．４３重量％であった。
【０１７６】
＜磁気記録媒体の製造＞
ここに得られた表面改質金属磁性粒子粉末１００．０重量部、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂（商品名：ＭＲ−１１０、日本ゼオン株式会社製）１０．０重量部、シクロヘキサノン２３．３重量部、メチルエチルケトン１０．０重量部、カーボンブラック微粒子粉末（三菱化学株式会社製、平均粒子径２６ｎｍ、ＢＥＴ比表面積値１３０ｍ２／ｇ）１．０重量部とアルミナ粒子粉末（ＡＫＰ−３０、住友化学株式会社製、平均粒子径０．４μｍ）７．０重量部とをニーダーを用いて２０分間混練した後、該混練物にトルエン７９．６重量部及びメチルエチルケトン１１０．２重量部及びシクロヘキサノン１７．８重量部を添加して希釈し、次いで、サンドグラインダーによって３時間混合、分散させて混合分散物を得た。
【０１７７】
上記混合分散物に、ポリウレタン樹脂の固形分１０．０重量部を含むメチルエチルケトン／トルエンの１／１溶液３３．３重量部を添加して、更に３０分間サンドグラインダーを用いて混合・分散した後、目開き１μｍのフィルターで濾過して得られた濾過物にミリスチン酸１．０重量部及びブチルステアレート３．０重量部を含むメチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサノンの５／３／２溶液１２．１重量部及び三官能性低分子量ポリイソシアネート（商品名：Ｅ−３１、武田薬品工業株式会社製）５．０重量部を含むメチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサノンの５／３／２溶液１５．２重量部を攪拌しながら混合して磁性塗料を得た。
【０１７８】
得られた磁性塗料の組成は下記の通りであった。
表面改質金属磁性粒子粉末                        １００．０重量部、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂              １０．０重量部、
ポリウレタン樹脂                              １０．０重量部、
アルミナ粒子粉末                                ７．０重量部、
カーボンブラック微粒子粉末                      １．０重量部、
ミリスチン酸                                    １．０重量部、
ステアリン酸ブチル                              ３．０重量部、
三官能性低分子量ポリイソシアネート              ５．０重量部、
シクロヘキサノン                              ５６．６重量部、
メチルエチルケトン                          １４１．５重量部、
トルエン                                      ８５．４重量部。
【０１７９】
得られた磁性塗料の塗料粘度は６，０２３ｃＰであった。
【０１８０】
ここに得た磁性塗料を目開き１μｍのフィルターで濾過した後、厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上にスリットコーターを用いて塗布し、次いで、乾燥することによって磁性層を形成させ、常法によりカレンダー処理を行って表面平滑化した後、１．２７ｃｍ（１／２インチ）の幅に裁断した。得られた磁気テープを６０℃の硬化炉で２４時間静置させ、十分に硬化させて、磁気テープを得た。得られた塗膜の膜厚は３．５μｍであった。
【０１８１】
上記磁気テープの磁気特性は、保磁力値が１５２．８ｋＡ／ｍ（１，９２０Ｏｅ）、角型比（Ｂｒ／Ｂｍ）が０．８９であった。光沢度は２２０％、表面粗度Ｒａは５．９ｎｍ、ヤング率は１４１、走行耐久性は３０分以上、すり傷特性はＡであった。
【０１８２】
【作用】
本発明において最も重要な点は、被処理粒子粉末の粒子表面に乾式混合してシランモノマーを付着させた表面改質粒子粉末は、磁気記録媒体の製造時における塗料中のシクロヘキサノン二量体生成量を低減することができ、しかも、樹脂吸着強度が高く、脂肪酸吸着量が低減するという事実である。
【０１８３】
本発明に係る表面改質粒子粉末を使用した塗料中のシクロヘキサノン二量体の生成量が低減した理由については未だ明らかではないが、本発明者は、被処理粒子の粒子表面にシランモノマーを付着させたことによって、被処理粒子の表面活性が低減したことによるものと推定している。
【０１８４】
従来、磁気記録媒体製造時における塗料中の分散性改善を目的として表面処理を行った場合、樹脂吸着強度の向上を図れば脂肪酸吸着量が増加し、脂肪酸吸着量の低減を図れば樹脂吸着強度が低下するように、両方の特性を同時に満足できる処理は行われていなかった。即ち、酸性側の表面処理（例えばケイ素を含有する表面処理物）の場合、脂肪酸は酸性なので、吸着量を低減できるが、塗料に用いられる樹脂の官能基も酸性を有するものが多いため、両方の特性を満足することができなかった。また、塩基性側の表面処理（例えばアルミニウムを含有する表面処理物）の場合、樹脂の吸着強度は上がるが、脂肪酸吸着量も増加するため、両方の特性を満足することができなかった。本発明において、高い樹脂吸着強度を維持したまま、脂肪酸吸着量を低減できた理由は未だ明らかではないが、本発明の処理方法によってシランモノマーを粒子表面に処理することにより、粒子表面に均一、且つ効果的にシランモノマーの被覆層が形成できたことによるものと考えている。
【０１８５】
本発明に係る表面改質粒子粉末を用いた磁気記録媒体は、塗膜強度が高いと共に、優れた走行耐久性を有している。塗膜強度が高い理由としては、前述した通り、表面改質粒子粉末を用いることで塗料中に生成するシクロヘキサノン二量体を低減できるためと考えている。また、走行耐久性に優れる理由としては、前述したように表面改質粒子粉末の樹脂吸着強度が向上したこと及び脂肪酸吸着量が低減できたことによるものと考えている。
【０１８６】
【実施例】
次に、実施例及び比較例を示す。
【０１８７】
被処理粒子１〜９：  被処理粒子として表１に示す各粒子粉末を準備した。
【０１８８】
【表１】
0004557117.tif 000003
【０１８９】
被処理粒子１０：  被処理粒子１の凝集が解きほぐされた針状ヘマタイト粒子粉末２０ｋｇと水１５０ｌとを用いて、前記発明の実施の形態と同様にして針状ヘマタイト粒子粉末を含むスラリーを得た。得られた針状ヘマタイト粒子粉末を含む再分散スラリーのｐＨ値を１０．５とした。次に、該スラリーに水を加えスラリー濃度を９８ｇ／ｌに調整した。このスラリー１５０ｌを加熱して６０℃とし、このスラリー中に１．０ｍｏｌ／ｌのＮａＡｌＯ２溶液５４４４ｍｌ（針状ヘマタイト粒子粉末に対してＡｌ換算で１．０重量％に相当する）を加え、３０分間保持した後、酢酸を用いてｐＨ値を７．５に調整した。この状態で３０分間保持した後、濾過、水洗、乾燥、粉砕して粒子表面がアルミニウムの水酸化物により被覆されている針状ヘマタイト粒子粉末を得た。
【０１９０】
得られた粒子表面がアルミニウムの水酸化物により被覆されている針状ヘマタイト粒子粉末の諸特性を表３に示す。
【０１９１】
被処理粒子１１〜１４：  被処理粒子の種類、表面処理工程における添加物の種類及び量を種々変えた以外は被処理粒子１０と同様にして表面処理をした被処
理粒子粉末を得た。
【０１９２】
このときの主要処理条件を表２に、得られた表面処理済被処理粒子粉末の諸特性を表３に示す。
【０１９３】
【表２】
0004557117.tif 000004
【０１９４】
【表３】
0004557117.tif 000005
【０１９５】
実施例１〜１４、比較例１〜７：  被処理粒子の種類、シランモノマーの種類及び添加量、エッジランナー処理条件を種々変えた以外は、前記発明の実施の形態と同様にして表面改質粒子粉末を得た。
【０１９６】
このときの処理条件を表４に、得られた表面改質粒子粉末の諸特性を表５及び表６に示す。
【０１９７】
比較例４：
メチルトリエトキシシラン（商品名：ＴＳＬ８１２３：ＧＥ東芝シリコーン株式会社製）をエタノールに溶解したメチルトリエトキシシラン溶液中に被処理粒子１（針状ヘマタイト粒子）を投入してよく混合攪拌した。混合後上記針状ヘマタイト粒子粉末を取り出して乾燥することにより、粒子表面に有機シラン化合物を有する針状ヘマタイト粒子粉末を得た。この針状ヘマタイト粒子粉末のシラン化合物の付着量は１．０重量％であった。
【０１９８】
比較例５：
被処理粒子を被処理粒子８（針状Ｃｏ被着マグヘマイト粒子）に変えた以外は比較例４と同様にして、粒子表面に有機シラン化合物を有する針状Ｃｏ被着マグヘマイト粒子粉末を得た。
【０１９９】
比較例６：
被処理粒子１（針状ヘマタイト粒子）１００重量部に対し、有機金属化合物としてメチルトリメトキシシラン（ＧＥ東芝シリコーン株式会社製）１重量部を加えてヘンシェルミキサーを用いて十分に攪拌混合した。上記混合物を４００℃の加熱炉（電気炉）に入れ、６時間加熱処理を行うことにより熱処理針状ヘマタイト粒子粉末を得た。
【０２００】
比較例７：
被処理粒子を被処理粒子８（針状Ｃｏ被着マグヘマイト粒子）に変えた以外は比較例６と同様にして、熱処理針状Ｃｏ被着マグヘマイト粒子粉末を得た。
【０２０１】
このときの処理条件を表４に、得られた粒子粉末の諸特性を表６に示す。
【０２０２】
【表４】
0004557117.tif 000006
【０２０３】
【表５】
0004557117.tif 000007
【０２０４】
【表６】
0004557117.tif 000008
【０２０５】
＜磁気記録媒体の製造＞
実施例１５〜２２、比較例８〜１１：
磁性粒子の種類、フィラー材の種類及び配合量を種々変化させた以外は、前記本発明の実施の形態と同様にして磁気記録媒体を得た。
【０２０６】
このときの製造条件を表７に、得られた磁気記録媒体の諸特性を表８に示した。
【０２０７】
【表７】
0004557117.tif 000009
【０２０８】
【表８】
0004557117.tif 000010
【０２０９】
＜非磁性下地層の製造＞
実施例２３：
表５に示す実施例１のヘマタイト粒子粉末１２ｇと結合剤樹脂溶液（スルホン酸ナトリウム基を有する塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂３０重量％とシクロヘキサノン７０重量％）及びシクロヘキサノンとを混合して混合物（固形分率７２％）を得、この混合物を更にプラストミルで３０分間混練して混練物を得た。
【０２１０】
この混練物を１．５ｍｍφガラスビーズ９５ｇ、追加の結合剤樹脂溶液（スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂３０重量％、溶剤（メチルエチルケトン：トルエン＝１：１）７０重量％）、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン及びトルエンとともに１４０ｍｌガラス瓶に添加し、ペイントシェーカーで６時間混合・分散を行って塗料組成物を得た。その後、潤滑剤を加え、更に、ペイントシェーカーで１５分間混合・分散した。
【０２１１】
得られた非磁性塗料の組成は、下記の通りであった。
非磁性粒子粉末                                        １００重量部、
スルホン酸ナトリウム基を有する
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂                  １０重量部、
スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂          １０重量部、
潤滑剤（ミリスチン酸：ステアリン酸ブチル＝１：１）        ２重量部、
シクロヘキサノン                                    ５６．９重量部、
メチルエチルケトン                                １４２．３重量部、
トルエン                                            ８５．４重量部。
【０２１２】
次いで、上記非磁性塗料を厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上にスリットコーターを用いて塗布し、次いで、乾燥させることにより非磁性下地層を形成した。
【０２１３】
このときの製造条件及び得られた非磁性下地層の諸特性を表９に示す。
【０２１４】
実施例２４〜２８、比較例１２〜１７：
非磁性粒子の種類を種々変えた以外は、実施例１と同様にして非磁性下地層を得た。
【０２１５】
このときの製造条件及び得られた非磁性下地層の諸特性を表９に示す。
【０２１６】
【表９】
0004557117.tif 000011
【０２１７】
＜非磁性下地層を有する磁気記録媒体の製造＞
実施例２９：
実施例６の表面改質磁性粒子粉末を用いて、実施の形態と同様にして磁性塗料を得た。
【０２１８】
磁性塗料を下地層１の上にスリットコーターを用いて塗布した後、磁場中において配向・乾燥し、次いで、カレンダー処理を行った後、１．２７ｃｍ（０．５インチ）幅にスリットし、６０℃で２４時間硬化反応を行い磁気テープを得た。
【０２１９】
このときの製造条件を表１０に、得られた磁気記録媒体の諸特性を表１１に示す。
【０２２０】
実施例３０〜３７、比較例１８〜２３：
非磁性下地層の種類、磁性粒子の種類及びフィラー材の種類及び配合量を種々変えた以外は、実施例２９と同様にして磁気記録媒体を得た。
【０２２１】
このときの製造条件を表１０に、得られた磁気記録媒体の諸特性を表１１に示す。
【０２２２】
【表１０】
0004557117.tif 000012
【０２２３】
【表１１】
0004557117.tif 000013
【０２２４】
【発明の効果】
本発明に係る表面改質粒子粉末は、磁性塗料中又は非磁性塗料中のシクロヘキサノン二量体の生成を抑制できるため、塗膜強度及び走行耐久性に優れた磁気記録媒体が得られるので、高密度磁気記録媒体用材料として好適である。
【０２２５】
本発明に係る磁気記録媒体は、表面改質粒子粉末を用いることにより塗膜強度及び走行耐久性に優れているので、高密度磁気記録媒体として好適である。