(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料と側鎖にフルオレン基を有する高分子を含有し、平均屈折率が１．６０以上、１．９０以下で、かつ複屈折率の絶対値が０．０１以下である着色高分子薄膜を画素に用いたことを特徴とする液晶表示装置用カラーフィルター。
【請求項２】
着色高分子薄膜がカラーインデックスナンバーＰＹ１３８、ＰＲ２０９、ＰＲ２４２、ＰＶ２３のいずれかの顔料を含むことを特徴とする請求項１記載の液晶表示装置用カラーフィルター。
【請求項３】
顔料の比表面積が４０〜１２０ｍ２／ｇであることを特徴とする請求項１または２に記載のカラーフィルター。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の液晶表示装置用カラーフィルターを用いたことを特徴とする液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は液晶表示装置用カラーフィルターおよび液晶表示装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
高分子薄膜は高透明性、薄膜加工の容易性、低コスト性などから光導波路、カラーフィルターのマトリクス剤などの光学部材用途、ＬＳＩにおける層間絶縁膜、パッシベーション膜、バッファーコートなどのエレクトロニクス用途など広範囲な分野で使用されている。
【０００３】
しかし、一般に高分子薄膜は大きな複屈折率を有しているため、カラーフィルターに使用した場合、リタデーションが大きくなり、透過光に位相差が生じるため、液晶表示装置の視野角依存性が大きくなり、表示特性が低下する。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる従来技術の欠点に鑑み創案されたもので、その目的とするところは、表示特性の優れた液晶表示装置を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、顔料と側鎖にフルオレン基を有する高分子を含有し、平均屈折率が１．６０以上、１．９０以下で、かつ複屈折率の絶対値が０．０１以下である着色高分子薄膜を用いた液晶表示装置用カラーフィルターおよび液晶表示装置によって達成される。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明における着色高分子薄膜とは、顔料、染料などで着色された、アクリル樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアミドなどの高分子からなる、膜厚０．１〜５００μｍの薄膜状のものをいう。着色剤としては、耐熱性の点から好ましくは、顔料が使用される。
【０００７】
本発明における光学特性値は、以下のように定義される。
ｎｘｙ：光の振動方向が薄膜の膜面と平行な場合の屈折率
ｎｚ  ：光の振動方向が薄膜の膜面と垂直な場合の屈折率
ｄ  ：薄膜の膜厚
平均屈折率ｎ(avg)＝（２ｎｘｙ＋ｎｚ）／３
複屈折率Δｎ＝ｎｘｙ−ｎｚ
リタデーション：複屈折率と膜厚の積（Δｎ×ｄ）。
【０００８】
これらの光学特性値は、該着色高分子薄膜の透過光ピークでの波長における測定値を用いる。例えば、赤色着色薄膜では６１０ｎｍ、緑色着色薄膜では５４０ｎｍ、青色着色薄膜では４３０ｎｍの波長光を用いる。
【０００９】
本発明者らは、液晶表示装置の表示特性を向上させる方法について種々研究を重ねた結果、特定範囲の平均屈折率を有し、かつ、特定範囲の複屈折率を有する着色高分子薄膜を用いたカラーフィルターを用いると良いことを見いだした。
【００１０】
液晶表示装置の視野角依存性は、カラーフィルターのリタデーションに影響を受ける。従来の視野角が小さい液晶表示装置では、あまり問題にならなかったが、広視野角対応した液晶表示装置、例えば、ＴＮ液晶を用いた視野角拡大フィルム方式液晶表示装置や横電界駆動方式（ＩＰＳ方式）液晶表示装置の場合、リタデーションの小さいカラーフィルターが要求される。液晶表示装置において、コントラストの左右の視野角ズレがシミュレーション値で５°以下という優れた表示特性を得るためには、着色高分子薄膜のリタデーションは２５ｎｍ以下であることが好ましい。リタデーションは、より好ましくは１５ｎｍ以下、より好ましくは１０ｎｍ以下、より好ましくは５ｎｍ以下、最も好ましくは３ｎｍ以下である。リタデーションは複屈折率と膜厚の積であるから、着色高分子薄膜の膜厚を薄くすれば、リタデーションを低減することができる。しかしながら、一般に、液晶表示装置用カラーフィルターの着色高分子薄膜の膜厚は、１．０〜２．０μｍであり、これより薄くすることは困難である。したがって、カラーフィルターのリタデーションを低減するためには、着色高分子薄膜の複屈折率を小さくする必要がある。
【００１１】
すなわち、本発明の着色高着色分子薄膜は平均屈折率が１．６０以上、１．９０以下と高く、かつ複屈折率の絶対値が０．０１以下、好ましくは０．００５以下、さらに好ましくは０．００２５以下、最も好ましくは０．００１以下のものである。特に、カラーフィルターの緑画素に用いる緑色着色薄膜の場合では、視感透過率が最も高く、液晶表示装置の視野角依存性への影響が最も大きいため、複屈折率の絶対値はより小さい方が好ましい。
【００１２】
次に、高屈折率を有し、かつ低複屈折率の着色高分子薄膜を得る方法を鋭意検討した結果、次の２つの方法が有効であった。第１の方法は、着色高分子薄膜に、側鎖に平面構造基を有する高分子を含有させることである。これにより、着色高分子薄膜の面内での配向を抑制することが可能となり、他の特性を損なうことなく、低複屈折率とすることができる。第２の方法は、着色高分子薄膜に、高分子と正負逆の複屈折率をもつ複屈折低減粒子を含有させることである。これにより、高分子の複屈折を補償することが可能となり、他の特性を損なうことなく、低複屈折率とすることができる。
【００１３】
まず、第１の方法について、説明する。高分子の側鎖とは、高分子の主鎖方向から枝分かれした部分のことである。また、平面構造基とは、芳香族環を少なくとも１つ以上有するものであり、単環式のものでは、フェニル基、トリル基、キシリル基、クメニル基、メシチル基、ベンジル基、フェネチル基、スチリル基、シンナミル基など、多環式のものでは、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、インデン基、アズレン基、フルオレン基など、複素環式のものでは、フリル基、ピリジル基など、「全有機化合物名称のつけ方（新増補版）」Ｐ６１〜６３、Ｐ８０〜８２（廖春栄著、三共出版）に記載されているものなどが挙げられる。これらは、炭化水素基、ハロゲンなどの置換基を有するものでもよい。平面構造基の分子量は、小さすぎる場合には配向抑制の効果が小さくなること、また、大きすぎる場合にはポリマー合成の反応性が低下することから、７６〜２０００の範囲にあることが好ましく、さらには１００〜１０００の範囲にあることが好ましい。平面構造基としては、配向抑制効果とポリマー反応性の兼ね合いから、フルオレン基類が特に好ましい。フルオレン基類とは、フルオレン
【００１４】
【化１】
0004482969.tif 000002
【００１５】
を骨格中に有する基であり、もちろん、炭化水素基、ハロゲンなどの置換基を有しているものも含まれる。１〜９位の一価基、および９位での二価基のうち、配向抑制効果の点から、９位の一価基または二価基が好ましく、特に、９位の二価基が好ましい。
【００１６】
着色高分子薄膜を形成する高分子素材としては、例えば、アクリル樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアミドなどが挙げられるが、耐熱性、および屈折率の点でポリイミドが好ましい。ポリイミドは耐熱性が高く、また屈折率も高いので、例えば、カラーフィルターマトリクス剤として使用する場合、ポリイミド薄膜上にＩＴＯなどの金属酸化膜をスパッタリング／焼成によって形成することも容易であり、またポリイミド薄膜とＩＴＯの屈折率が近いため界面での反射率を低くすることができる。
【００１７】
ポリイミドは、一般的にポリイミド前駆体を熱または化学的処理などにより、イミド環を形成させることにより得られる。ポリイミド前駆体としては、ポリアミック酸およびそのエステル化物が通常用いられる。ポリアミック酸は、次の一般式（１）で表される。
【００１８】
【化２】
0004482969.tif 000003
【００１９】
ここでＲ１  は炭素数２〜２２の４価の有機基、Ｒ２  炭素数１〜２２の２価の有機基、ｎは１または２で、重量平均分子量が２０００以上の重合体である。
【００２０】
一般に、ポリアミック酸は、テトラカルボン酸二無水物とジアミンを反応させることにより得ることができる。側鎖に平面構造基を有する高分子を得るには、側鎖に平面構造基を有するテトラカルボン酸二無水物および／または側鎖に平面構造基を有するジアミンを用いる。特に、側鎖にフルオレン基類を有するテトラカルボン酸二無水物および／または側鎖にフルオレン基類を有するジアミンを用いることが好ましく、なかでも、側鎖にフルオレン基類を有するジアミンを用いることが好ましい。
【００２１】
具体的な例として、側鎖にフルオレン基類を有するテトラカルボン酸二無水物としては、
【００２２】
【化３】
0004482969.tif 000004
【００２３】
などが挙げられ、側鎖にフルオレン基を有するジアミンとしては、
【００２４】
【化４】
0004482969.tif 000005
【００２５】
などが挙げられる。
【００２６】
また、フルオレン基類以外の、側鎖に平面構造基を有するテトラカルボン酸二無水物およびジアミンの具体的な例としては、
【００２７】
【化５】
0004482969.tif 000006
【００２８】
などが挙げられる。
【００２９】
また、本発明においては側鎖に平面構造基を有するテトラカルボン酸二無水物および／またはジアミンのみを用いてもよいが、その他のテトラカルボン酸二無水物および／またはジアミンを組み合わせて用いることもできる。その場合、配向抑制の点から、側鎖に平面構造基を有するテトラカルボン酸二無水物および／またはジアミンを全テトラカルボン酸二無水物およびジアミン中の２０モル％以上、より好ましくは５０％以上用いるのが良い。
【００３０】
その他のテトラカルボン酸二無水物としては、例えば、脂肪族系または脂環式系のテトラカルボン酸二無水物を用いることができ、その具体的な例として、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，５−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，４，５−ビシクロヘキセンテトラカルボン酸二無水物、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−Ｃ］フラン−１，３−ジオンなどが挙げられる。また、芳香族系のテトラカルボン酸二無水物を用いると、耐熱性の良好なポリイミドに変換しうるポリイミド前駆体組成物を得ることができる。その具体的な例としては、３，３´，４，４´−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物（ＢＴＤＡ）、ピロメリット酸二無水物（ＰＭＤＡ）、３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸二無水物、３，３´，４，４´−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物（ＤＳＤＡ）、４，４´−オキシジフタル酸二無水物（ＯＰＤＡ）、３，３´，４，４´−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ）、１，２，５，６−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３，３´，４，４´−パラターフェニルテトラカルボン酸二無水物、３，３´，４，４´−メタターフェニルテトラカルボン酸二無水物が挙げられる。また、フッ素系のテトラカルボン酸二無水物を用いると、短波長領域での透明性が良好なポリイミドに変換しうるポリイミド前駆体組成物を得ることができる。その具体的な例としては、４，４´−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸二無水物などが挙げられる。特に、分極率異方性の点から、３，３´，４，４´−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物（ＢＴＤＡ）、３，３´，４，４´−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物（ＤＳＤＡ）、４，４´−オキシジフタル酸二無水物（ＯＰＤＡ）が好ましい。側鎖にフルオレン基類を有するジアミンと反応させる場合には、透明性の点から、４，４´−オキシジフタル酸二無水物（ＯＰＤＡ）が特に好ましく用いられ、全テトラカルボン酸二無水物中の５０モル％以上含有することが好ましい。
【００３１】
その他のジアミンとしては、例えば、脂肪族系または脂環式系のジアミンを用いることができ、その具体的な例として、エチレンジアミン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、４，４´−ジアミノ−３，３´−ジメチルジシクロヘキシルメタン、３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン（ＡＴＵ）、１，４−ブタンジオール−ビス−３−アミノプロピルエーテル（ＢＤＤＡ）などが挙げられる。特に、ＡＴＵ、ＢＤＤＡが分極率異方性の点で好ましい。また、芳香族系のジアミンを用いると、耐熱性の良好なポリイミドに変換しうるポリイミド前駆体組成物を得ることができる。その具体的な例としては、４，４´−ジアミノジフェニルエーテル（ＤＡＥ）、３，４´−ジアミノジフェニルエーテル、４，４´−ジアミノジフェニルメタン、３，３´−ジアミノジフェニルメタン、４，４´−ジアミノジフェニルスルホン、３，３´−ジアミノジフェニルスルホン（ＤＤＳ）、４，４´−ジアミノジフェニルサルファイド、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン（ＰＤＡ）、２，４−ジアミノトルエン、２，５−ジアミノトルエン、２，６−ジアミノトルエン、ベンジジン、３，３´−ジメチルベンジジン、３，３´−ジメトキシベンジジン、ｏ−トリジン、４，４”−ジアミノターフェニル、１，５−ジアミノナフタレン、３，３´−ジメチル−４，４´−ジアミノジフェニルメタン、４，４´−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］エーテル、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、４，４’−ジアミノベンズアニリド（ＤＡＢＡ）などが挙げられる。また、フッ素系のジアミンを用いると、短波長領域での透明性が良好なポリイミドに変換しうるポリイミド前駆体組成物を得ることができる。その具体的な例としては、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，６’−トリフルオロメチル−４，４’−ジアミノベンジジン（ＴＦＤＢ）などが挙げられる。また、ビス−３−（アミノプロピル）テトラメチルシロキサン（ＳｉＤＡ）に代表されるシロキサンジアミンを用いると、無機基板との接着性を良好にすることができる。シロキサンジアミンは、通常、全ジアミン中の１〜２０モル％量用いる。シロキサンジアミンの量が少なすぎれば接着性向上効果が発揮されず、多すぎれば耐熱性が低下する。
【００３２】
ポリアミック酸の合成は、極性有機溶媒中でテトラカルボン酸二無水物とジアミンを反応させることにより行うのが一般的である。この時、テトラカルボン酸二無水物とジアミンの混合比により得られるポリアミック酸の重合度を調節することができる。また、上記のポリアミック酸のエステル化物も同様である。溶媒としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミド系極性溶媒が使用されるほか、着色剤である顔料の分散効果を高めるため、ラクトン類が主成分もしくはラクトン類単独からなる溶媒も好ましい。ここでラクトン類が主成分もしくはラクトン類単独からなる溶媒とは、溶媒中にラクトン類が５０重量％以上含有されていることをいう。ラクトン類とは脂肪族環状エステルで炭素数３〜１２の化合物をいう。具体的な例として、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、γ−カプロラクトン、ε−カプロラクトンなどが挙げられるがこれらに限定されない。とくにポリアミック酸の溶解性の点で、γ−ブチロラクトンが好ましい。また、ラクトン類以外の溶媒としては上記アミド系極性溶媒の他にメチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチルカルビトール、エチルカルビトール、３−メトキシ−３−メチルブタノールなどを挙げることができる。
【００３３】
また、同様にして、ポリイミド以外の高分子素材、例えば、アクリル樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル、ポリアミドイミド、ポリアミドなどについても、側鎖に平面構造基を有するモノマーを用いて重合反応させることにより、高分子の側鎖に平面構造基を導入することが可能である。モノマーの重合反応に関わる反応基として、アミノ基、水酸基、エポキシ基、アクリル基などが挙げられ、その具体的なモノマーの例として、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−フルオレン、ビスフェノキシエタノールフルオレン、ビスクレゾールフルオレンジグリシジルエーテル、ビスフェノキシエタノールフルオレンジグリシジルエーテル、ビスフェノキシエタノールフルオレンジアクリレート（ＢＰＥＦＡ）などが挙げられる。
【００３４】
これら側鎖に平面構造基を有するモノマーを用いる量としては、少なすぎると、配向抑制効果が得られず、多すぎると耐溶剤性が低下するので、着色高分子薄膜中の全固形分中の、１〜３０重量％が好ましく、より好ましくは２〜２５重量％、さらに好ましくは３〜２０重量％である。
【００３５】
次に、第２の方法について、説明する。本発明の複屈折低減粒子は、粒子自体が配向を有し、該粒子の分極率異方性の方向が高分子の分極率異方性の方向と異なる特性を有するものをいう。好ましくは、互いに直交する特性を有するものをいう。また、本発明の複屈折低減粒子は、フレーク状あるいは針状形状であることが好ましい。
【００３６】
複屈折低減粒子は、平面構造基を有していることが好ましく、さらには、２つ以上の平面構造基を有していることが好ましい。２つ以上の平面構造基を有している場合、そのうちの少なくとも１つの平面構造基の面が、他の平面構造基の面に対して、ほぼ垂直になるようなコンフォメーションを持つことにより、該粒子が２成分の分極率異方性を持つことになる。これにより、該粒子の１つの分極率異方性の方向が、高分子の分極率異方性の方向と同じ方向になると、もう一つの分極率異方性が高分子の分極率異方性の方向と直交することになり、着色高分子薄膜の複屈折率が低減される。
【００３７】
平面構造基としては、先に挙げたものと同様のものが用いられるが、配向抑制効果の点から、フルオレン基類やキノリル基類が好ましい。
【００３８】
フルオレン基類には、先に挙げたものと同様のものが用いられる。フルオレン基類を有し、２つの分極率異方性をもつ粒子を構成する分子の具体例としては、
【００３９】
【化６】
0004482969.tif 000007
【００４０】
などが挙げられる。
【００４１】
フルオレン基類以外で、２つの分極率異方性をもつ粒子を構成する分子の具体例は、
【００４２】
【化７】
0004482969.tif 000008
【００４３】
などが挙げられる。
【００４４】
また、これらの粒子は低分子量の分子から構成されるものばかりでなく、オリゴマーやポリマーのような高分子量の分子から構成される粒子であっても良い。すなわち、フルオレン基類などの平面構造基を、側鎖に有する高分子から構成される粒子であっても良い。例えば、前記の側鎖に平面構造基を有するポリイミド前駆体からポリイミド粒子を得るには、ポリイミド前駆体であるポリアミック酸溶液を、１４０〜２３０℃に加熱してイミド化し、得られたポリイミド粉末をソルトミリング等の方法で微細加工することによって、ポリイミド粒子を得ることができる。さらに、これらフルオレン基類などの平面構造基は、高分子の分子鎖の中に含まれていても良い。
【００４５】
次に、キノリル基類を有する粒子について説明する。キノリル基類とは、一般式（２）で示されるキノリンを骨格中に有する基であり、もちろん、炭化水素基、ハロゲンなどの置換基を有しているものも含まれる。置換基としては、１〜８位の一価基のうち、配向抑制効果の点から、２位の一価基が好ましい。
【００４６】
【化８】
0004482969.tif 000009
【００４７】
特に、一般式（３）で表されるキノフタロン系誘導体が配向抑制効果の点から好ましい。
【００４８】
【化９】
0004482969.tif 000010
【００４９】
（Ｘは水素または、ハロゲンを表す。Ｙは置換基を表し、Ｃ１〜３０の有機基である。）
キノフタロン系誘導体の例としては、置換基Ｙがフェニル基、ビフェニル基、ナフタレン基、フタルイミド基であるもの、および、ハロゲン置換基を有するフェニル基、ビフェニル基、ナフタレン基、フタルイミド基であるものなどが挙げられる。
【００５０】
また、複屈折低減粒子は、ハロゲン基を有することが好ましい。分子中にハロゲン基を含有させることによって、高分子の分極率異方性の方向とは異なる方向の分極率異方性を高める効果が得られる。ハロゲン基は、２つ以上有することが好ましく、それらの置換位置については、分極率を高めるために、相対する位置にあることが好ましい。例えばベンゼン環に２つ置換したハロゲン基は、オルト、メタ位置よりも、パラ位置にあることが好ましい。その具体的な例としては、カラーインデックスナンバーＰＹ１３８、ＰＲ２０９、ＰＲ２４２およびＰＶ２３の顔料が挙げられる。なかでも、黄色顔料としての着色効果も良く、耐候性、耐熱性にも優れているため、ＰＹ１３８が好ましい。これらの複屈折低減効果のある顔料を用いた場合、その他の複屈折低減粒子を別途添加する必要がなくなり、工程およびコストの低減の面から好ましい。もちろん、複屈折低減効果のある顔料と、その他の複屈折低減粒子を併用してもかまわない。
【００５１】
【化１０】
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【００５２】
上記の複屈折低減粒子は、配向抑制効果の点から、含有量は多いほうが良いが、含有量が多くなりすぎると、着色高分子薄膜の耐溶剤性が悪くなるので、粒子の着色高分子薄膜中の含有量は、１〜５０重量％、好ましくは３〜４０重量％、さらに好ましくは５〜３０重量％である。もちろん、第１の方法である、側鎖に平面構造基を有する高分子と併用しても構わない。その場合、配向抑制効果はさらに大きくなり、大幅な複屈折低減が可能となり、好ましい。
【００５３】
複屈折低減効果のある顔料に、その他の顔料を組み合わせることができる。その他の顔料の具体的な例をカラーインデックス（ＣＩ）ナンバーで示す。黄色顔料の例としてはピグメントイエロー（ＰＹ）１３、１７、２０、２４、８３、８６、９３、９４、９５、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３９、１４７、１４８、１５３、１５４、１６６、１７３、１８５などが挙げられる。橙色顔料の例としてはピグメントオレンジ（ＰＯ）１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５などが挙げられる。赤色顔料の例としてはピグメントレッド（ＰＲ）９、４８、９７、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７７、１８０、１９０、１９２、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２５４などが挙げられる。紫色顔料の例としてはピグメントバイオレット（ＰＶ）１９、２９、３２、３３、３６、３７、３８、４０、５０などが挙げられる。青色顔料の例としてはピグメントブルー（ＰＢ）１５（１５：３、１５：４、１５：６など）、２１、２２、６０、６４などが挙げられる。緑色顔料の例としてはピグメントグリーン（ＰＧ）７、１０、３６、４７などが挙げられる。黒色顔料の例としては、カーボンブラック、ピグメントブラック７、チタンブラックなどの金属酸化物などが挙げられる。なお、顔料は必要に応じて、ロジン処理、酸性基処理、塩基性基処理などの表面処理が施されている物を使用してもよい。また、樹脂ブラックマトリクスとの密着力を向上させるために、必要に応じて顔料表面を樹脂で被覆したものを用いてもよい。
【００５４】
本発明に用いられる顔料は、ソルトミリングなどで平均粒子径が２００μｍ以下まで微細加工すると、着色高分子薄膜のコントラストが高くなるので、より好ましく用いられる。このとき、微細加工された顔料の比表面積は、４０〜１２０ｍ２／ｇ（ＢＥＴ法）の範囲にあることが好ましい。比表面積が４０ｍ２／ｇより小さいと、コントラストが低くなり、１２０ｍ２／ｇを超えると顔料が凝集しやすくなるため好ましくない。例として、緑画素の場合、微細加工していないＰＹ１３８を用いた緑着色膜でのコントラストが５００〜６００であるのに対し、微細加工したＰＹ１３８を用いた緑着色膜のコントラストは９００〜１０００となる。
【００５５】
ソルトミリングについて具体的に説明する。有機顔料と水溶性の無機塩（Ａ）の混合物に潤滑剤として少量の水溶性有機溶剤（Ｂ）を加え、ニーダー等で強く練り込んだ後、この混合物を水中に投入し、ハイスピードミキサー等で撹拌しスラリー状とする。次に、このスラリーを濾過、水洗して必要により乾燥することにより、微細化された顔料が得られる。また、ソルトミリング時に上記水溶性有機溶剤（Ｂ）に少なくとも一部可溶な樹脂（Ｃ）を併用することにより、さらに微細でかつ乾燥時の顔料の凝集の少ない処理顔料が得られる。
【００５６】
ここで用いられる無機塩（Ａ）は水溶性であれば特に限定されないが、コストの点から塩化ナトリウムを用いるのが好ましい。無機塩と顔料の混合比については、顔料に対する無機塩の量比が多いほど微細化効率が高いが、１回の顔料の処理量が少なくなる。従って、処理効率と生産効率の両面から量比を決定する必要があるが、顔料に対して無機塩を重量比で１倍〜１０倍用いるのが好ましい。
【００５７】
水溶性有機溶剤（Ｂ）は、水溶性でかつ無機塩（Ａ）を溶解しないものであれば特に限定されないが、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から高沸点溶剤が好ましい。例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルグリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液体ポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、低分子量ポリプロピレングリコール等が用いられる。
【００５８】
樹脂（Ｃ）は、好ましくは室温で固体で、不水溶性で、かつソルトミリング時の潤滑剤に用いる水溶性有機溶剤（Ｂ）に少なくとも一部可溶である必要があり、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等が用いられる。天然樹脂としてはロジンが代表的であり、変性天然樹脂としては、ロジン誘導体、繊維素誘導体、ゴム誘導体、タンパク誘導体およびそれらのオリゴマーが挙げられる。合成樹脂としては、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、マレイン酸樹脂、ブチラール樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂等が挙げられる。天然樹脂で変性された合成樹脂としては、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂等が挙げられる。
【００５９】
本発明の着色高分子薄膜を画素に用いて、カラーフィルターを作製することにより、表示特性の優れた液晶表示装置を得ることができる。カラーフィルターは、通常、赤、緑、青の３色の画素を有している。本発明の着色高分子薄膜は、カラーフィルターのいずれの画素に用いることもできる。もちろん、全ての画素に用いると、より表示特性の優れた液晶表示装置が得られ好ましい。
【００６０】
本発明の着色高分子薄膜からカラーフィルターを作製する場合、カラーフィルターの画素が、ＣＲＴ蛍光体の色度特性あるいはバックライトやＬＣＤの液晶特性に合うように、数色の顔料を組み合わせて調色し、使用する。赤画素の場合を例にあげると、ＰＲ１７７、ＰＹ８３およびＰＹ１３９の組み合わせ、ＰＲ１７７とＰＯ３８の組み合わせ、ＰＲ２５４とＰＯ３８の組み合わせ、ＰＲ２５４とＰＹ１３８の組み合わせで色度が調色されるが、色度特性および画素の複屈折低減の点からＰＲ２５４とＰＹ１３８の組み合わせがより好ましい。ＰＲ２５４とＰＹ１３８を組み合わせる場合、その配合比は、ＰＲ２５４が６５〜９０重量％、ＰＹ１３８が１０〜３５重量％、好ましくは、ＰＲ２５４が７０〜８５重量％、ＰＹ１３８が１５〜３０重量％である。緑画素の場合は、ＰＧ７またはＰＧ３６と上記黄色顔料、例えば、ＰＹ１７、ＰＹ８３またはＰＹ１３９との組み合わせや、ＰＹ１３８との組み合わせで色度が調色される。色度特性、画素の複屈折低減の点から、ＰＧ３６とＰＹ１３８の組み合わせが好ましい。ＰＧ３６とＰＹ１３８を組み合わせる場合、その配合比は、ＰＧ３６が４０〜８０重量％、ＰＹ１３８が２０〜６０重量％、好ましくはＰＧ３６が５０〜７０重量％、ＰＹ１３８が３０〜５０重量％である。また、この場合、色度の微調整の意味から、ＰＹ１３９を０．１〜５重量％、好ましくは０．５〜３重量％、より好ましくは１〜２重量％添加しても良い。
【００６１】
また、コントラストの向上と色度の微調整の意味から、ＰＹ１３８の内の５〜５０重量％をＰＹ１５０に置き換えても良い。５０重量％を超えて置き換えると、複屈折低減効果が小さくなるので好ましくない。
【００６２】
モニター用途におけるカラーフィルターの色再現範囲は、色度座標上で赤画素、緑画素、青画素の各色度が結ぶ三角形の面積で表すことができる。カラーフィルターの色再現性は、ＣＲＴの標準色であるＮＴＳＣの色再現範囲に対するカラーフィルターの色再現範囲の割合で表すことができる。ノートパソコン用途のカラーフィルターの色再現性は４０％前後であるのに対し、モニター用途のカラーフィルターの色再現性は５０％以上で、ホワイトの視感透過率を表すＹは２３．５以上であることが好ましい。
【００６３】
したがって、モニター用カラーフィルターの赤画素、緑画素、青画素の色度座標は以下の範囲にあることが好ましい。
【００６４】
赤画素  ｘ＝０．６００〜０．６８０、ｙ＝０．３００〜０．４００
緑画素  ｘ＝０．２５０〜０．３５０、ｙ＝０．５７０〜０．６５０
青画素  ｘ＝０．１００〜０．１８０、ｙ＝０．０８０〜０．１６０
これらの色度座標は、２°視野、Ｃ光源で測定したものである。
【００６５】
カラーフィルターの色再現性が高くなるとコントラストは低くなる傾向をもつが、コントラストの低いカラーフィルターを用いた液晶表示装置の表示品位は悪いものとなる。したがって、カラーフィルターのコントラストは５００以上であることが好ましく、より好ましくは６００以上である。
【００６６】
本発明におけるカラーフィルターは、赤画素、緑画素、青画素に含まれる樹脂が、着色剤としての顔料を微分散安定化し、カラーフィルターのコントラストを高くするという点から、１〜３級アミノ基、アミド基、イミド基、ウレイレン基およびイミノ基から選ばれた少なくとも１種を有する高分子であることが好ましい。これらの高分子はマトリクス剤としての機能に加えて、顔料の分散剤としての機能を併せ持つものである。
【００６７】
着色高分子薄膜を作製するには、通常、溶媒に高分子が溶解した溶液に顔料が分散されたカラーペーストが用いられる。
【００６８】
上記カラーペーストに用いられる溶媒としては、水および一般的な有機溶媒を用いることができる。高分子素材がポリイミドの場合、ポリイミド前駆体を溶解する溶媒であることが望ましい。ポリイミド前駆体を溶解する溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミド類、γ−ブチロラクトンなどのラクトン類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどのピロリドン類などの極性有機溶媒が挙げられる。また、通常、単独ではポリイミド前駆体を溶解しない、エタノール、ブタノール、イソプロパノールなどのアルコール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのセロソルブ類、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのプロピレングリコール誘導体類等の有機溶媒をポリイミド前駆体を溶解する溶媒と混合して用いることができる。顔料の分散効果を高めるため、ラクトン類が主成分の溶媒が好ましい。溶剤の使用量は特に限定されないが、高分子の溶解に十分な量であり、かつ適度な粘度を有する量であることが好ましい。
【００６９】
カラーペーストは、分散機を用いて高分子溶液中に直接顔料を分散させる方法や、分散機を用いて水または有機溶媒中に顔料を分散して顔料分散液を作製し、その後、高分子溶液と混合する方法などにより製造される。顔料の分散方法にはボールミル、サンドグラインダー、３本ロールミル、高速度衝撃ミルなど、種々の方法がとりうる。
【００７０】
上記カラーペーストにおいて、樹脂と顔料は、通常、重量比で２：８〜９：１、好ましくは３：７〜８：２、より好ましくは４：６〜７：３の範囲で混合して用いられる。樹脂の量が少なすぎると、着色高分子薄膜の基板との接着性が不良となる恐れがあり、逆に顔料の量が少なすぎると着色度が問題となる恐れがある。
【００７１】
カラーペーストの塗布性および着色膜の表面の均一性を良好にする目的で、あるいは、顔料の分散性を良好にする目的で、カラーペーストに界面活性剤を添加することができる。界面活性剤の添加量は通常、顔料の０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜１重量％である。添加量が少なすぎると塗布性、着色高分子薄膜表面の均一性の改良、あるいは顔料の分散性の改良の効果がなく、多すぎると逆に塗布性が不良となったり、顔料の凝集が起こる場合がある。界面活性剤の具体例としては、ラウリル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミンなどの陰イオン界面活性剤、ステアリルアミンアセテート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライドなどの陽イオン界面活性剤、ラウリルジメチルアミンオキサイド、ラウリルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリウムベタインなどの両性界面活性剤、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ソルビタンモノステアレートなどの非イオン界面活性剤などが挙げられる。本発明では、これらに限定されずに、界面活性剤が１種または２種以上用いることができる。界面活性剤の添加は、顔料の分散工程中またはその工程の前後のどの時点でも行うことができる。しかし、添加の時点により顔料の分散性が変わる場合があるので、注意を要する。
【００７２】
カラーペーストを基板上に塗布する方法としては、スピンコーター、バーコーター、ブレードコーター、ロールコーター、ダイコーター、スクリーン印刷法などで基板に塗布する方法、基板をカラーペースト中に浸漬する方法、カラーペーストを基板に噴霧する方法などの種々の方法を用いることができる。基板としては通常、ソーダガラス、無アルカリガラス、ホウケイ酸ガラス、石英ガラスなどの透明基板や、シリコン、ガリウム−ひ素などの半導体基板などが用いられるが、特にこれらに限定されない。なお、基板上にカラーペーストを塗布する場合、シランカップリング剤などの接着助剤で基板表面を処理しておくと、薄膜と基板の接着力を向上させることができる。
【００７３】
カラーペーストを用いて形成される着色高分子薄膜の厚みは、通常、０．１〜１０μｍ、好ましくは、０．５〜５μｍである。膜厚が小さすぎれば、光の吸収が小さくなりすぎて、光学特性が満足されない。膜厚が大きすぎる場合は、膜自体の強度不足によるクラックが発生したり、硬化しにくかったり、光の吸収が大きくなりすぎて光学特性が満足されないなどの問題が生じるおそれがある。また、液晶表示装置用カラーフィルターに用いる場合は、着色高分子薄膜の膜厚は、１．０〜２．０μｍが好ましい。
【００７４】
本発明の着色高分子薄膜は、液晶表示装置や撮像素子のカラーフィルターのほか、光学素子の遮光膜、光ファイバーの被覆膜などに用いることもできる。たとえば、光ファイバーをカラーペーストを用いて着色高分子薄膜で被覆したものは、高温下での光学センサーとして利用することができる。
【００７５】
次に、カラーフィルターの作製法の一例を説明する。
【００７６】
カラーペーストを、前記のような方法で基板上に塗布した後、風乾、加熱乾燥、真空乾燥などにより乾燥し、ポリイミド前駆体着色膜を形成する。加熱乾燥の場合、オーブン、ホットプレートなどを使用し、５０〜１８０℃の範囲、より好ましくは８０〜１２０℃で３０秒〜３時間行う。温度が低すぎる場合、溶媒がなかなか蒸発せず、逆に温度が高すぎると現像液への溶解性が低下する。このようにして得られたポリイミド前駆体着色膜に、通常の湿式エッチングによりパターンを形成する。まず、ポリイミド前駆体着色膜上にポジ型フォトレジストを塗布し、フォトレジスト被膜を形成する。続いて該フォトレジスト被膜上にマスクを置き、露光装置を用いて紫外線を照射する。露光後、ポジ型フォトレジスト用アルカリ現像液により、フォトレジスト被膜とポリイミド前駆体着色膜のエッチングを同時に行う。エッチング後、不要となったフォトレジスト被膜を剥離する。
【００７７】
ポリイミド前駆体着色膜は、その後、加熱処理することによって、ポリイミド着色膜に変換される。加熱処理は通常、空気中、窒素雰囲気中、あるいは、真空中などで、１５０〜４５０℃、好ましくは１８０〜３５０℃、より好ましくは２００〜３２０℃の温度のもとで、０．５〜５時間、連続的または段階的に行われる。以上の工程を赤、緑、青の３色のカラーペーストについて行うことにより、赤、緑、青の３色の着色高分子薄膜からなる画素が形成された液晶表示装置用カラーフィルターが作製できる。
【００７８】
また、液晶表示装置用カラーフィルターでは、画素間に遮光膜からなるブラックマトリクスを配置してもよい。ブラックマトリクスの配置により、液晶表示装置のコントラストを向上させることができることに加え、光による液晶表示装置の駆動素子の誤動作を防止することができる。ブラックマトリクスには、金属ブラックマトリクス、樹脂ブラックマトリクス等がある。樹脂ブラックマトリクスは、例えば、上記のポリイミド着色膜の作製法と同様にして、黒のカラーペーストを塗布、乾燥、エッチングおよび加熱処理して作製できる。
【００７９】
上記カラーフィルターを形成した液晶表示装置用基板上には、固定されたスペーサーを形成してもよい。固定されたスペーサーとは、特開平４−３１８８１６号公報に示されるように液晶表示装置用基板の特定の場所に固定され、液晶表示装置を作製した際に対向基板と接するものである。これにより対向基板との間に、一定のギャップが保持され、このギャップに液晶が注入される。固定されたスペーサーを配することにより、液晶表示装置の製造工程において球状スペーサーを散布する工程や、シール剤内にロッド状のスペーサーを混練する工程を省略することができる。
【００８０】
固定されたスペーサーの形成は、フォトリソグラフィーや印刷、電着などの方法によって行われる。スペーサーを容易に設計通りの位置に形成できるので、フォトリソグラフィーによって形成することが好ましい。
【００８１】
本発明においては、基板上に樹脂ブラックマトリクスを形成した後、画素を形成した後または固定されたスペーサーを形成した後に、アクリルポリマー、ポリシロキサン、ポリイミドなどからなるオーバーコート膜を形成することがより好ましい。
【００８２】
該オーバーコート膜の厚みは、凹凸のある基板上に塗布された場合、オーバーコート剤のレベリング性により、凹部（周囲より低い部分）では厚く、凸部（周囲より高い部分）では薄くなる傾向がある。オーバーコート膜の厚みは、０．０１〜５μｍが好ましく、より好ましくは０．０３〜４μｍ、さらに好ましくは０．０４〜３μｍである。
【００８３】
上記カラーフィルターを、薄膜トランジスタを備えた液晶表示素子用基板と貼り合わせた液晶表示装置は、表示品位が高い。特に横電界駆動方式（ＩＰＳ方式）、マルチドメイン・バーチカル・アライメント方式（ＭＶＡ方式）、視野角拡大フィルム方式などの広視野角化対応したモニター用途の液晶表示装置では本発明の効果が一層顕著となる。
【００８４】
また、本発明の方法は、単にリタデーションを低減するのみならず、負の値にすることもできる。したがって、リタデーションの絶対値をほぼ０にすることもできるし、リタデーションを、正または負の特定範囲にコントロールすることも可能である。
【００８５】
【実施例】
以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。なお、実施例中に記載された測定法の、具体的な手法は以下に示すとおりである。
（測定法）
＜色度＞
大塚電子（株）製  顕微分光光度計  ＭＣＰＤ−２０００にて測定した。
＜コントラスト＞
バックライト（明拓システム）上で色彩輝度計（“トプコン”ＢＭ−５Ａ）にて２°視野で試料の平行ニコルの輝度と直交ニコルの輝度を測定し、平行ニコルの輝度と直交ニコルの輝度との比をコントラストとした。
＜膜厚＞
東京精密（株）製  膜厚測定器  サーフコム１５００Ａにて測定した。
＜屈折率、複屈折率、リタデーション＞
屈折率ｎＴＥ、ｎＴＭは、メトリコン製  プリズムカプラ測定装置ＰＣ−２０１０で、赤色着色薄膜では６１０ｎｍ、緑色着色薄膜では５４０ｎｍ、青色着色薄膜では４３０ｎｍの波長光で測定し、これから、平均屈折率、複屈折率、リタデーションを計算した。
ｎｘｙ：光の振動方向が薄膜の膜面と平行な場合の屈折率
ｎｚ ：光の振動方向が薄膜の膜面と垂直な場合の屈折率
ｄ  ：薄膜の膜厚
平均屈折率ｎ(avg)＝（２ｎｘｙ＋ｎｚ）／３
複屈折率Δｎ＝ｎｘｙ−ｎｚ
リタデーション：複屈折率と膜厚の積（Δｎ×ｄ）。
【００８６】
Ａ．ポリアミック酸溶液の合成例
温度計、乾燥窒素導入口、温水・冷却水による加熱・冷却装置、および、攪拌装置を付した反応釜を用いて、合成を行った。
【００８７】
製造例１
ＦＤＡ ３３０．６ｇ（０．９５ｍｏｌ）、ＳｉＤＡ１２．４ｇ（０．０５ｍｏｌ）をγ−ブチロラクトン  ２６０６ｇと共に仕込み、ＯＤＰＡ３０６．９ｇ（０．９９ｍｏｌ）を添加し、７０℃で３時間反応させた。無水マレイン酸１．９５ｇ（０．０２ｍｏｌ）を添加し、さらに７０℃で２時間反応させた後、γ−ブチロラクトン１０８６ｇを添加して希釈し、粘度８０センチポアズ（２５℃）の１５％ポリアミック酸溶液（ＰＡ−１）を得た。
【００８８】
製造例２
ＤＡＥ １５０．０ｇ（０．７５ｍｏｌ）、ＤＤＳ４９．６ｇ（０．２０ｍｏｌ）、ＳｉＤＡ １２．４ｇ（０．０５ｍｏｌ）をγ−ブチロラクトン ２７３０ｇと共に仕込み、ＢＴＤＡ１６１．０ｇ（０．５０ｍｏｌ）、ＰＭＤＡ １０６．８ｇ（０．４９ｍｏｌ）を添加し、６０℃で５時間反応させた。無水マレイン酸 １．９６ｇ（０．０２ｍｏｌ）を添加し、さらに６０℃で１時間反応させ、粘度１５ポアズ（２５℃）の１５％ポリアミック酸溶液（ＰＡ−２）を得た。
【００８９】
製造例３
ＤＡＥ ６０．０ｇ（０．３０ｍｏｌ）、ＰＤＡ７０．２ｇ（０．６５ｍｏｌ）、ＳｉＤＡ １２．４ｇ（０．０５ｍｏｌ）をγ−ブチロラクトン  ７３８ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン ７３８ｇと共に仕込み、ＯＤＰＡ ３０９．２ｇ（０．９９７５ｍｏｌ）、γ−ブチロラクトン  １６６ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１６６ｇを添加し、８０℃で３時間反応させた。無水マレイン酸 ０．４９ｇ（０．００５ｍｏｌ）を添加し、さらに８０℃で３時間反応させ、粘度２０ポアズ（２５℃）の２０％ポリアミック酸溶液（ＰＡ−３）を得た。
【００９０】
製造例４
ＤＤＳ  １１７．８ｇ（０．４７５ｍｏｌ）、ＤＡＢＡ  １０７．８ｇ（０．４７５ｍｏｌ）、ＳｉＤＡ  １２．４（０．０５ｍｏｌ）をγ−ブチロラクトン２１６１ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン  ４２７ｇと共に仕込み、ＢＰＤＡ  ２８８．１ｇ（０．９８ｍｏｌ）を添加し、６０℃で３時間反応させた。無水マレイン酸  ３．９ｇ（０．０４ｍｏｌ）を添加し、さらに６０℃で２時間反応させ、粘度２０ポアズ（２５℃）の１７％ポリアミック酸溶液（ＰＡ−４）を得た。
【００９１】
製造例５
ＤＡＥ  １９０ｇ（０．９５ｍｏｌ）、ＳｉＤＡ  １２．４ｇ（０．０５ｍｏｌ）をγ−ブチロラクトン  ２１６３ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン  ４２７ｇと共に仕込み、ＢＰＤＡ  ２８５．２ｇ（０．９７ｍｏｌ）を添加し、７０℃で３時間反応させた。無水マレイン酸  ５．９ｇ（０．０６ｍｏｌ）を添加し、さらに７０℃で２時間反応させ、粘度１００ポアズ（２５℃）の１６％ポリアミック酸溶液（ＰＡ−５）を得た。
【００９２】
製造例６
ＤＡＥ ６００．７ｇ、ＤＤＳ６７０．２ｇ、ＳｉＤＡ７４．６ｇをγ−ブチロラクトン １６６４４．１ｇと共に仕込み、３０℃に加熱した。３０分後、ＢＴＤＡ ６４４．４ｇ、ＰＭＤＡ ６４１．３ｇ、ＢＰＤＡ２９４．２ｇを投入し、５８℃に加熱した。３時間後、無水マレイン酸１１．８ｇを添加し、５８℃でさらに１時間加熱することにより、ポリアミック酸のＮ−メチル−２−ピロリドン溶液（ＰＡ−６）を得た。
【００９３】
製造例７
温度計、乾燥窒素導入口、温水・冷却水による加熱・冷却装置、および、攪拌装置を取り付けた反応釜を用いて合成を行った。  まず、反応釜に、１−プロパノール１００．０ｇとｎ−ラウリルメルカプタン ０．３ｇを入れ、８０℃に加熱した。続いて、スチレン ４１．７ｇ（０．４０ｍｏｌ）、メタクリル酸メチル４２．１ｇ（０．４０ｍｏｌ）、メタクリル酸 １７．２ｇ（０．２０ｍｏｌ）と２，２’−アゾビス（イソブチルニトリル）１．０ｇを滴下ロートにより反応釜に滴下し、８０℃で２時間反応させた。  得られたポリマー溶液を多量のｎ−ヘキサンに加え析出させ、濾過を行い、白色固体状の粗精製ポリマーを得た。さらに、得られた粗精製ポリマーをエチルセロソルブ２００ｇに溶解し、続いて水とブレンド、析出物を濾過、乾燥することにより、より精製されたポリマー粉末を得た。  得られた精製ポリマー粉末をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに２０重量％溶液となるよう加温しながら溶解させ、２０％アクリルポリマー溶液（ＡＰ−１）を得た。
【００９４】
Ｂ．微粒子の製造例
製造例８
温度計、乾燥窒素導入口、温水・冷却水による加熱・冷却装置、および、攪拌装置を付した反応釜に、ＦＤＡ３４８．０ｇ（１．００ｍｏｌ）をγ−ブチロラクトン  ２６０６ｇと共に仕込み、ＯＤＰＡ３０６．９ｇ（０．９９ｍｏｌ）を添加し、７０℃で３時間反応させた。無水マレイン酸１．９５ｇ（０．０２ｍｏｌ）を添加し、さらに７０℃で２時間反応させた後、γ−ブチロラクトン１１２０ｇを添加して希釈し、粘度８０センチポアズ（２５℃）の１５％ポリアミック酸溶液を得た。  得られたポリアミック酸溶液１７４０ｇを、ミキサーで撹拌しながら水中に滴下していき、ポリアミック酸の固体を再沈殿させた。得られたポリアミック酸の固体を１４０℃で２０分間真空乾燥した後、２５０℃で４０分間真空加熱してイミド化させ、ポリイミド粉体を得た。  得られたポリイミド粉体２５０．０ｇ、塩化ナトリウム ７００ｇ、およびポリエチレングリコール １６０ｇを、３本ロールミルで３時間混練した。次に、この混合物を約３Ｌの温水に投入し、８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで１時間撹拌してスラリー状とした。該スラリーを、濾過、水洗して塩化ナトリウムおよびポリエチレングリコールを除き、６０℃の熱風オーブンで２４時間真空乾燥して微粒子（ＤＰ−１）を得た。
【００９５】
製造例９
下式で表されるキノフタロン誘導体の固体 ２５０．０ｇ、塩化ナトリウム ７００ｇ、ロジン変性マレイン酸樹脂１０７ｇ、およびポリエチレングリコール １６０ｇを、３本ロールミルで３時間混練した。次に、この混合物を約３Ｌの温水に投入し、８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで１時間撹拌してスラリー状とした。該スラリーを、濾過、水洗して塩化ナトリウムおよびポリエチレングリコールを除き、６０℃の熱風オーブンで２４時間真空乾燥して微粒子（ＤＰ−２）を得た。
【００９６】
【化１１】
0004482969.tif 000012
【００９７】
Ｃ．顔料の微細化処理例
ＰＹ１３８ ２５０．０ｇ、塩化ナトリウム７００ｇ、ロジン変性マレイン酸樹脂 １０７ｇ、およびポリエチレングリコール １６０ｇを、３本ロールミルで３時間混練した。次に、この混合物を約３Ｌの温水に投入し、８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで１時間撹拌してスラリー状とした。該スラリーを、濾過、水洗して塩化ナトリウムおよびポリエチレングリコールを除き、６０℃の熱風オーブンで２４時間真空乾燥して処理顔料ＰＹ１３８（Ｂ）を得た。処理前の比表面積は２４ｍ２／ｇ（ＢＥＴ法）であったが、処理後の比表面積は８４ｍ２／ｇ（ＢＥＴ法）であった。
【００９８】
Ｄ．青色高分子薄膜の作製
実施例１
ＰＢ１５：６ １４６．３ｇ、γ−ブチロラクトン４８０．０ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン ４８０．０ｇおよびポリアミック酸溶液（ＰＡ−３）  ３９３．８ｇをガラスビーズ １８６０ｇとともに、ミル型分散機を用いて、３２００ｒｐｍで３時間分散した後、ガラスビーズを濾過し、除去した。このようにして、１５％ブルー用分散液（ＢＰ−１）１５００ｇを得た。  分散液（ＢＰ−１）１１５．４ｇに、ポリアミック酸溶液（ＰＡ−３）８１．３ｇおよび（ＰＡ−１）２６．３ｇをγ−ブチロラクトン５０．６ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン １４９．６ｇおよび３−メチル−３−メトキシブタノールアセテート ６９．４ｇで希釈した溶液を添加混合し、７．６％ブルーペースト（ＢＣ−１）４９３ｇを得た。  このブルーペースト（ＢＣ−１）を、膜硬化後の色度ｙ＝０．１４となるように、ガラス基板上にスピンナー塗布した。オーブンを用いて、空気中にて、１２０℃で２０分間乾燥し、さらに、２８０℃で４０分熱処理し、青色高分子薄膜を得た。得られた青色高分子薄膜の膜厚、屈折率、複屈折率およびリタデーションを表１に示す。
【００９９】
実施例２
分散液（ＢＰ−１）１１８．５ｇに、ポリアミック酸溶液（ＰＡ−３）３６．３ｇおよび（ＰＡ−１）８９．８ｇをγ−ブチロラクトン１２．６ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン ４．４ｇ、３−メチル−３−メトキシブタノール ２３０．８ｇおよび界面活性剤メガファックＲ−０８（大日本インキ化学工業製）を１％添加したγ−ブチロラクトン７．７ｇで希釈した溶液を添加混合し、７．７％ブルーペースト（ＢＣ−２）５００ｇを得た。  このブルーペースト（ＢＣ−２）を用いた以外は実施例１と同様にして、青色高分子薄膜を得た。得られた青色高分子薄膜の膜厚、屈折率、複屈折率およびリタデーションを表１に示す。
【０１００】
実施例３
ＰＢ１５：６ １３９．０ｇ、ＰＶ２３７．３ｇ、γ−ブチロラクトン ４８０．０ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン ４８０．０ｇおよびポリアミック酸溶液（ＰＡ−３）３９３．８ｇをガラスビーズ１８６０ｇとともに、ミル型分散機を用いて、３２００ｒｐｍで３時間分散した後、ガラスビーズを濾過し、除去した。このようにして、１５％ブルー用分散液（ＢＰ−２）１５００ｇを得た。  分散液を（ＢＰ−１）から（ＢＰ−２）に変えた以外は、実施例１と同様にして、７．６％ブルーペースト（ＢＣ−３）４９３ｇを作製し、青色高分子薄膜を得た。得られた青色高分子薄膜の膜厚、屈折率、複屈折率およびリタデーションを表１に示す。
【０１０１】
実施例４
ＰＢ１５：６ １４６．３ｇ、微粒子（ＤＰ−１）５１．８ｇ、γ−ブチロラクトン４８０．０ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン ４８０．０ｇおよびポリアミック酸溶液（ＰＡ−３）３９３．８ｇをガラスビーズ １８６０ｇとともに、ミル型分散機を用いて、３２００ｒｐｍで３時間分散した後、ガラスビーズを濾過し、除去した。このようにして、１７．８％ブルー用分散液（ＢＰ−３）１５５２ｇを得た。  分散液（ＢＰ−３）１４１．９ｇに、ポリアミック酸溶液（ＰＡ−３）７１．９ｇをγ−ブチロラクトン７９．１ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン １５１．２ｇおよび３−メチル−３−メトキシブタノールアセテート ７２．１ｇで希釈した溶液を添加混合し、７．７％ブルーペースト（ＢＣ−５）５１６ｇを得た。  このブルーペースト（ＢＣ−５）を用いた以外は実施例１と同様にして、青色高分子薄膜を得た。得られた青色高分子薄膜の膜厚、屈折率、複屈折率およびリタデーションを表１に示す。
【０１０２】
比較例２
分散液（ＢＰ−１）１３７．２ｇに、ポリアミック酸溶液（ＰＡ−３）９５．６ｇをγ−ブチロラクトン６９．６ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン １４１．７ｇおよび３−メチル−３−メトキシブタノールアセテート ７２．１ｇで希釈した溶液を添加混合し、７．７％ブルーペースト（ＢＣ−６）５１６ｇを得た。
【０１０３】
このブルーペースト（ＢＣ−６）を用いた以外は実施例１と同様にして、青色高分子薄膜を得た。得られた青色高分子薄膜の膜厚、屈折率、複屈折率およびリタデーションを表１に示す。
【０１０４】
Ｅ．緑色高分子薄膜の作製
参考例１
ＰＧ３６ ６３．０ｇ、ＰＹ１３８２７．０ｇ、γ−ブチロラクトン９３０．８ｇ、３−メチル−３−メトキシブタノール３４６．８ｇおよびポリアミック酸溶液（ＰＡ−４）１３２．４ｇをガラスビーズ１９２０ｇとともに、ミル型分散機を用いて、３２００ｒｐｍで２時間分散した後、ガラスビーズを濾過し、除去した。このようにして、７．５％グリーン用分散液（ＧＰ−１）１５００ｇを得た。  分散液（ＧＰ−１）２８５．０ｇに、ポリアミック酸溶液（ＰＡ−４）４８．６ｇおよび（ＰＡ−２）５５．７ｇをγ−ブチロラクトン７２．６ｇおよび界面活性剤ＢＹＫ３６１（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ製）を０．１％添加したγ−ブチロラクトン３８．０ｇで希釈した溶液を添加混合し、７．６％グリーンペースト（ＧＣ−１）５００ｇを得た。  このグリーンペースト（ＧＣ−１）を、膜硬化後の色度ｙ＝０．５８となるように、ガラス基板上にスピンナー塗布した。オーブンを用いて、空気中にて、１２０℃で２０分間乾燥し、さらに、２８０℃で４０分熱処理し、緑色高分子薄膜を得た。得られた緑色高分子薄膜の膜厚、屈折率、複屈折率およびリタデーションを表１に示す。
【０１０５】
実施例５
ＰＧ３６ ７０．２ｇ、ＰＹ１３８３５．６ｇ、ＰＹ１３９ ２．２ｇ、γ−ブチロラクトン １３１２．０ｇおよびポリアミック酸溶液（ＰＡ−２）８０．０ｇをガラスビーズ１９２０ｇとともに、ミル型分散機を用いて、４２００ｒｐｍで３時間分散した後、ガラスビーズを濾過し、除去した。このようにして、８％グリーン用分散液（ＧＰ−２）１５００ｇを得た。  分散液（ＧＰ−２）２４８．１ｇに、ポリアミック酸溶液（ＰＡ−２）７２．７ｇ、（ＰＡ−４）１９．０ｇおよび（ＰＡ−１）２６．９ｇをγ−ブチロラクトン３０．７ｇ、３−メチル−３−メトキシブタノール ６４．７ｇおよび界面活性剤ＢＹＫ３６１（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ製）を０．１％添加したγ−ブチロラクトン ３８．０ｇで希釈した溶液を添加混合し、７．６％グリーンペースト（ＧＣ−２）５００ｇを得た。  このグリーンペースト（ＧＣ−２）を用いた以外は参考例１と同様にして、緑色高分子薄膜を得た。得られた緑色高分子薄膜の膜厚、屈折率、複屈折率およびリタデーションを表１に示す。
【０１０６】
実施例６
ＰＧ３６ ５８．５ｇ、ＰＹ１３８３１．５ｇ、３−メチル−３−メトキシブタノール １０５６．４ｇと、２０％アクリルポリマー溶液（ＡＰ−１、溶剤：３−メチル−３−メトキシブタノール）２２５．０ｇおよび３５％変性ポリウレタン溶液ＥＦＫＡ４７（ＥＦＫＡ製）１２８．６ｇをガラスビーズ １９２０ｇとともに、ミル型分散機を用いた、１５００ｒｐｍで３時間分散した後、ガラスビーズを濾過し、除去した。このようにして、１２％グリーン用分散液（ＧＰ−３）１５００ｇを得た。  分散液（ＧＰ−３）４０８．４ｇに、２０％アクリルポリマー溶液（ＡＰ−１）１５．９ｇ、２０％ＢＰＥＦＡ溶液（溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテル）３３．１ｇおよびイルガキュア３６９（チバスペシャリティケミカルズ製）１０．５ｇを、ＫＢＭ１００３（信越シリコーン製）を２０％添加したプロピレングリコールモノメチルエーテル３．５ｇおよびプロピレングリコールモノメチルエーテル ２８．０ｇで希釈した溶液を添加混合し、１４％グリーンペースト（ＧＣ−３）５００ｇを得た。  このグリーンペースト（ＧＣ−３）を用いた以外は参考例１と同様にして、緑色高分子薄膜を得た。得られた緑色高分子薄膜の膜厚、屈折率、複屈折率およびリタデーションを表１に示す。
【０１０７】
比較例３
ＰＧ３６ ６３．０ｇ、ＰＹ１７２２．５ｇ、ＰＹ１２９ ４．５ｇ、γ−ブチロラクトン  ９３０．８ｇ、３−メチル−３−メトキシブタノール ３４６．８ｇおよびポリアミック酸溶液（ＰＡ−４）１３２．４ｇをガラスビーズ １９２０ｇとともに、ミル型分散機を用いて、３２００ｒｐｍで２時間分散した後、ガラスビーズを濾過し、除去した。このようにして、７．５％グリーン用分散液（ＧＰ−４）１５００ｇを得た。  分散液（ＧＰ−４）３５０．０ｇに、ポリアミック酸溶液（ＰＡ−４）６６．２ｇをγ−ブチロラクトン４６．３ｇおよび界面活性剤ＢＹＫ３６１（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ製）を０．１％添加したγ−ブチロラクトン３７．５ｇで希釈した溶液を添加混合し、７．５％グリーンペースト（ＧＣ−４）５００ｇを得た。このグリーンペースト（ＧＣ−４）を用いた以外は参考例１と同様にして、緑色高分子薄膜を得た。得られた緑色高分子薄膜の膜厚、屈折率、複屈折率およびリタデーションを表１に示す。
【０１０８】
参考例２
ＰＹ１３８をＰＹ１３８（Ｂ）に変えた以外は参考例１と同様の操作を行い、分散液（ＢＰ−５）およびグリーンペースト（ＧＣ−５）を作製し、緑色高分子薄膜を得た。得られた緑色高分子薄膜の膜厚、屈折率、複屈折率およびリタデーションを表１に示す。
【０１０９】
参考例３
ＰＧ３６ ５４．０ｇ、微粒子（ＤＰ−２）３６．０ｇ、γ−ブチロラクトン９３０．８ｇ、３−メチル−３−メトキシブタノール ３４６．８ｇおよびポリアミック酸溶液（ＰＡ−４）１３２．４ｇをジルコニアビーズ １９２０ｇとともに、ミル型分散機を用いて、３２００ｒｐｍで２時間分散した後、ガラスビーズを濾過し、除去した。このようにして、７．５％グリーン用分散液（ＧＰ−６）１５００ｇを得た。  分散液（ＧＰ−６）２９６．４ｇに、ポリアミック酸溶液（ＰＡ−４）５０．６ｇおよび（ＰＡ−２）５８．０ｇをγ−ブチロラクトン１０１．９ｇおよび３−メチル−３−メトキシブタノール １３．１ｇで希釈した溶液を添加混合し、７．６％グリーンペースト（ＧＣ−６）５２０ｇを得た。
【０１１０】
このグリーンペースト（ＧＣ−６）を用いた以外は参考例１と同様にして、緑色高分子薄膜を得た。得られた緑色高分子薄膜の膜厚、屈折率、複屈折率およびリタデーションを表１に示す。
【０１１１】
比較例４
ＰＹ１３８をＰＹ１７に変えた以外は参考例１と同様の操作を行い、分散液（ＢＰ−７）およびグリーンペースト（ＧＣ−７）を作製し、緑色高分子薄膜を得た。得られた緑色高分子薄膜の膜厚、屈折率、複屈折率およびリタデーションを表１に示す。
【０１１２】
Ｆ．赤色高分子薄膜の作製
実施例７
ＰＲ２５４ ７２．０ｇ、ＰＹ１３８１８．０ｇ、γ−ブチロラクトン ９３０．８ｇ、３−メチル−３−メトキシブタノール ３４６．８ｇおよびポリアミック酸溶液（ＰＡ−４）１３２．４ｇをガラスビーズ１９２０ｇとともに、ミル型分散機を用いて、４２００ｒｐｍで３時間分散した後、ガラスビーズを濾過し、除去した。このようにして、７．５％レッド用分散液（ＲＰ−１）１５００ｇを得た。  分散液（ＲＰ−１）１５２．０ｇに、ポリアミック酸溶液（ＰＡ−４）２．０ｇ、（ＰＡ−５）３５．６ｇおよび（ＰＡ−１） １５．２ｇを、γ−ブチロラクトン ４５．５ｇ、３−メチル−３−メトキシブタノール７．７ｇおよび界面活性剤ＢＹＫ３６１（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ製）を０．１％添加したγ−ブチロラクトン２２．８ｇで希釈した溶液を添加混合し、７．０％レッドペースト（ＲＣ−１）２８０ｇを得た。  このレッドペースト（ＲＣ−１）を、膜硬化後の色度ｘ＝０．６２となるように、ガラス基板上にスピンナー塗布した。オーブンを用いて、空気中にて、１２０℃で２０分間乾燥し、さらに、２８０℃で４０分熱処理し、赤色高分子薄膜を得た。得られた赤色高分子薄膜の膜厚、屈折率、複屈折率およびリタデーションを表１に示す。
【０１１３】
実施例８
ＰＲ２５４ ７５．６ｇ、ＰＲ１７７１０．８ｇ、ＰＹ１３８ ２１．６ｇ、γ−ブチロラクトン ９６７．０ｇ、３−メチル−３−メトキシブタノール３４５．０ｇおよびポリアミック酸溶液（ＰＡ−２）８０．０ｇをガラスビーズ１９２０ｇとともに、ミル型分散機を用いて、４２００ｒｐｍで３時間分散した後、ガラスビーズを濾過し、除去した。このようにして、８％レッド用分散液（ＲＰ−２）１５００ｇを得た。  分散液（ＲＰ−２）１２７．１ｇに、ポリアミック酸溶液（ＰＡ−２）４８．８ｇ、（ＰＡ−４）１２．３ｇおよび（ＰＡ−１）６９．５ｇを、γ−ブチロラクトン１５７．９ｇ、３−メチル−３−メトキシブタノール ５４．４ｇおよび界面活性剤ＢＹＫ３６１（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ製）を０．１％添加したγ−ブチロラクトン ３０．０ｇで希釈した溶液を添加混合し、６％レッドペースト（ＲＣ−２）５００ｇを得た。  このレッドペースト（ＲＣ−２）を用いた以外は実施例７と同様にして、赤色高分子薄膜を得た。得られた赤色高分子薄膜の膜厚、屈折率、複屈折率およびリタデーションを表１に示す。
【０１１４】
実施例９
ＰＲ２５４ ４９．１ｇ、ＰＲ１２２１１．３ｇ、ＰＲ２０９ ３２．４ｇ、ＰＹ１３８ １５．１ｇ、γ−ブチロラクトン９６７．０ｇ、３−メチル−３−メトキシブタノール ３４５．０ｇおよびポリアミック酸溶液（ＰＡ−２）８０．０ｇをガラスビーズ １９２０ｇとともに、ミル型分散機を用いて、４２００ｒｐｍで３時間分散した後、ガラスビーズを濾過し、除去した。このようにして、８％レッド用分散液（ＲＰ−３）１５００ｇを得た。  分散液（ＲＰ−３）１７５．０ｇに、ポリアミック酸溶液（ＰＡ−２）７４．２ｇ、（ＰＡ−４）１８．４ｇおよび（ＰＡ−１）１１．６ｇを、γ−ブチロラクトン１４７．４ｇ、３−メチル−３−メトキシブタノール ４３．４ｇおよび界面活性剤ＢＹＫ３６１（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ製）を０．１％添加したγ−ブチロラクトン ３０．０ｇで希釈した溶液を添加混合し、６％レッドペースト（ＲＣ−３）５００ｇを得た。  このレッドペースト（ＲＣ−３）を用いた以外は実施例７と同様にして、赤色高分子薄膜を得た。得られた赤色高分子薄膜の膜厚、屈折率、複屈折率およびリタデーションを表１に示す。
【０１１５】
比較例５
ＰＲ１７７ ９９．０ｇ、ＰＯ３８２３１．０ｇ、γ−ブチロラクトン ３１７６．０ｇ、３−メチル−３−メトキシブタノール １２６１．６ｇおよびポリアミック酸溶液（ＰＡ−４）６７９．４ｇをガラスビーズ１２００ｇとともに、ミル型分散機を用いて、２５００ｒｐｍで８時間分散した後、ガラスビーズを濾過し、除去した。このようにして、８．２％レッド用分散液（ＲＰ−４）５５００ｇを得た。  γ−アミノプロピルジエトキシシラン１９１．３５ｇをγ−ブチロラクトン １５０．３ｇ、３−メトキシ−３−メチルブタノール １５０．３ｇおよび水９．０ｇと共に６０℃で３時間反応させ、４０％オルガノシラン化合物の加水分解、部分縮合物溶液（Ｓ−１）を得た。  分散液（ＲＰ−４）３３７．５ｇに、ポリアミック酸溶液（ＰＡ−５）３７．０ｇおよび４０％オルガノシラン化合物の加水分解、部分縮合物溶液（Ｓ−１）９．４ｇを、γ−ブチロラクトン１３．９ｇ、３−メチル−３−メトキシブタノール ９０．９ｇおよび界面活性剤ＢＹＫ３６１（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ製）を０．５％添加したγ−ブチロラクトン １１．３ｇで希釈した溶液を添加混合し、７．５％レッドペースト（ＲＣ−４）５００ｇを得た。  このレッドペースト（ＲＣ−４）を用いた以外は実施例７と同様にして、赤色高分子薄膜を得た。得られた赤色高分子薄膜の膜厚、屈折率、複屈折率およびリタデーションを表１に示す。
【０１１６】
参考例４
ＰＲ２５４ ６３．０ｇ、ＰＹ１３８２７．０ｇ、γ−ブチロラクトン ９３０．８ｇ、３−メチル−３−メトキシブタノール ３４６．８ｇおよびポリアミック酸溶液（ＰＡ−４）１３２．４ｇをガラスビーズ１９２０ｇとともに、ミル型分散機を用いて、４２００ｒｐｍで３時間分散した後、ガラスビーズを濾過し、除去した。このようにして、７．５％レッド用分散液（ＲＰ−５）１５００ｇを得た。  分散液（ＲＰ−５）１８４．４ｇに、ポリアミック酸溶液（ＰＡ−５）１６０．６ｇを、γ−ブチロラクトン１０２．４ｇおよび３−メチル−３−メトキシブタノール ７２．７ｇで希釈した溶液を添加混合し、７．６％レッドペースト（ＲＣ−５）５２０ｇを得た。  このレッドペースト（ＲＣ−５）を用いた以外は実施例７と同様にして、赤色高分子薄膜を得た。得られた赤色高分子薄膜の膜厚、屈折率、複屈折率およびリタデーションを表１に示す。
【０１１７】
参考例５
ＰＹ１３８をＰＹ１３８（Ｂ）に変えた以外は参考例４と同様の操作を行い、分散液（ＲＰ−６）およびレッドペースト（ＲＣ−６）を作製し、赤色高分子薄膜を得た。得られた赤色高分子薄膜の膜厚、屈折率、複屈折率およびリタデーションを表１に示す。
【０１１８】
実施例１０
ＰＹ１３８を微粒子（ＤＰ−１）に変えた以外は参考例４と同様の操作を行い、分散液（ＲＰ−７）およびレッドペースト（ＲＣ−７）を作製し、赤色高分子薄膜を得た。得られた赤色高分子薄膜の膜厚、屈折率、複屈折率およびリタデーションを表１に示す。
【０１１９】
比較例６
ＰＹ１３８をＰＹ８３に変えた以外は参考例４と同様の操作を行い、分散液（ＲＰ−８）およびレッドペースト（ＲＣ−８）を作製し、赤色高分子薄膜を得た。得られた赤色高分子薄膜の膜厚、屈折率、複屈折率およびリタデーションを表１に示す。
【０１２０】
Ｇ．カラーフィルターの作製および液晶表示装置での評価
実施例１１
以下の順に従って、カラーフィルターを作製した。
【０１２１】
Ｇ−１．樹脂ブラックマトリクス層の作製
カーボンブラック ４．６ｇ、ポリアミック酸溶液（ＰＡ−６） ２４．０ｇおよびＮ−メチル−２−ピロリドン６１．４ｇをガラスビーズ ９０．０ｇとともに、ミル型分散機を用いて、７０００ｒｐｍで３０分間分散した後、ガラスビーズを濾過し、除去した。このようにしてカーボンブラックミルベースを得た。
【０１２２】
また、ＰＢ１５：６ ２．２ｇ、ポリアミック酸溶液（ＰＡ−６）２４．０ｇおよびＮ−メチル−２−ピロリドン ６３．８ｇをガラスビーズ ９０．０ｇとともに、ミル型分散機を用いて、７０００ｒｐｍで３０分間分散した後、ガラスビーズを濾過し、除去した。このようにしてブルーミルベースを得た。  得られた両ミルベースを全量混合することにより、樹脂ブラックマトリクス用ペーストを得た。
【０１２３】
樹脂ブラックマトリクス用ペーストを無アルカリガラス基板（厚さ：０．７ｍｍ）上にスピンコートし、５０℃で１０分間、９０℃で１０分間、１１０℃で２０分間オーブンを用いて空気中で加熱乾燥して、膜厚１．３μｍのポリイミド前駆体着色薄膜を得た。この薄膜上にポジ型フォトレジスト（東京応化社製ＯＦＰＲ−８００）を塗布し、８０℃で２０分間加熱乾燥して膜厚１μｍのレジスト膜を得た。キヤノン（株）製紫外線露光機ＰＬＡ−５０１Ｆを用い、クロム製のフォトマスクを介して、波長３６５ｎｍでの強度が５０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した。露光後、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイドの２．３８ｗｔ％水溶液からなる現像液に浸漬し、フォトレジストおよびポリイミド前駆体着色薄膜のエッチングを同時に行った。エッチング後、不要となったフォトレジスト層をメチルセロソルブアセテートを用いて剥離した。さらにこのようにして得られたポリイミド前駆体着色薄膜を窒素雰囲気中で３００℃で３０分間熱処理し、膜厚１．０μｍの樹脂ブラックマトリクスのパターンを得た。
【０１２４】
Ｇ−２．着色薄膜の作製
実施例７で用いたレッドペースト（ＲＣ−１）を樹脂ブラックマトリクス上にスピンコートし、５０℃で１０分間、９０℃で１０分間、１１０℃で２０分間オーブンを用いて空気中で加熱乾燥して、膜厚１．６μｍのポリイミド前駆体着色薄膜を得た。この薄膜上にポジ型フォトレジスト（東京応化社製ＯＦＰＲ−８００）を塗布し、８０℃で２０分間加熱乾燥して膜厚１．１μｍのレジスト膜を得た。キヤノン（株）製紫外線露光機ＰＬＡ−５０１Ｆを用い、クロム製のフォトマスクを介して、波長３６５ｎｍでの強度が５０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した。露光後、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイドの２．３８ｗｔ％の水溶液からなる現像液に浸漬し、フォトレジストおよびポリイミド前駆体着色薄膜のエッチングを同時に行った。エッチング後、不要となったフォトレジスト層をメチルセロソルブアセテートを用いて剥離した。さらに、このようにして得られたポリイミド前駆体着色薄膜を窒素雰囲気中で３００℃で３０分間熱処理し、膜厚１．６μｍのレッドの着色薄膜のパターンを得た。また、同様にして、参考例１で用いたグリーンペースト（ＧＣ−１）および実施例１で用いたブルーペースト（ＢＣ−１）を用いて、それぞれ膜厚１．６μｍの着色薄膜のパターンを形成し、赤、緑、青の３原色の画素を有するカラーフィルターを得た。
【０１２５】
Ｇ−３．オーバーコート層の作製
トリメリット酸 ６５．０５ｇをγ−ブチロラクトン ２８０ｇに溶解した後に、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン７４．９５ｇを添加し、１２０℃で２時間加熱した。得られた溶液 ２０ｇに、ビスフェノキシエタノールフルオレンジグリシジルエーテル ７ｇおよびジエチレングリコールジメチルエーテル １５ｇを加えて、室温（約２３℃）で２時間攪拌して、熱硬化性樹脂溶液組成物（ＰＡ−７）を得た。
【０１２６】
この熱硬化性樹脂溶液組成物（ＰＡ−７）を前記カラーフィルターにスピンコートし、１００℃で５分、２６０℃で３０分加熱することにより、膜厚１．０μｍのオーバーコートとした。
【０１２７】
Ｇ−４．透明電極層の作製
次に、スパッタリング法により、オーバーコート上にＩＴＯを製膜し、膜厚が１４００オングストロームで、表面抵抗が１５Ω／□のＩＴＯを得た。
【０１２８】
Ｇ−５．液晶表示装置の作製
ＩＴＯを形成したカラーフィルターを中性洗剤で洗浄した後、ポリイミド樹脂からなる配向膜を印刷法により塗布し、ホットプレートで２５０℃、１０分間加熱した。配向膜の膜厚は０．０７μｍであった。このカラーフィルター基板をラビング処理し、シール剤をディスペンス法により塗布し、ホットプレートで９０℃、１０分間加熱した。  一方、ガラス上にＴＦＴアレイを形成した基板を同様に洗浄した後、配向膜を塗布、加熱した。この基板上に、直径５．５μｍの球状スペーサーを散布し、前記カラーフィルター基板と重ね合わせ、オーブン中で加圧しながら１６０℃で９０分間加熱して、シール剤を硬化させた。このセルを１２０℃、１３．３Ｐａで４時間、続いて、窒素中で０．５時間放置した後に、再度真空下において液晶注入を行った。液晶注入は、セルをチャンバーに入れて、室温で１３．３Ｐａまで減圧した後、セルの液晶注入口を液晶に漬け、その後チャンバーを窒素を用いて常圧に戻すことにより行った。液晶注入後、紫外線硬化樹脂により、セルの液晶注入口を封口した。次に、偏光板をセルの２枚のガラス基板の外側に貼り付け、セルを完成させた。さらに、得られたセルをモジュール化して、液晶表示装置を完成させた。得られた液晶表示装置を観察した結果、コントラスト１０での左右の視野角ズレが３°と視野角依存性が小さく、オン状態（黒表示）で着色がなく、表示特性が良好であった。
【０１２９】
実施例１２
カラーペースト（ＢＣ−３、ＧＣ−３、ＲＣ−３）を使用した以外は、実施例１１と同様にして、カラーフィルターを作製し、液晶表示装置を完成させた。得られた液晶表示装置を観察した結果、コントラスト１０での左右の視野角ズレが１°と視野角依存性が小さく、オン状態（黒表示）で着色がなく、表示特性が良好であった。
【０１３０】
実施例１３
カラーペースト（ＢＣ−５、ＧＣ−５、ＲＣ−５）を使用した以外は、実施例１１と同様にして、カラーフィルターを作製し、液晶表示装置を完成させた。得られた液晶表示装置を観察した結果、コントラスト１０での左右の視野角ズレが３°と視野角依存性が小さく、オン状態（黒表示）で着色がなく、表示特性が良好であった。
【０１３１】
実施例１４
実施例１１と同様にしてカラーフィルターを作製する際に、各着色薄膜の膜厚をすべて２．４μｍとし、さらに、各着色薄膜の形成と同時に樹脂ブラックマトリクス上に固定されたスペーサーを形成したカラーフィルターを作製した。なお、形成したスペーサーは赤、緑、青の着色薄膜が積層された構造をとっている。得られたカラーフィルターを使用して、スペーサー散布を取りやめた以外は、実施例１１と同様の手順により、液晶表示装置を作製したところ、コントラスト１０での左右の視野角ズレが４°と視野角依存性が小さく、オン状態（黒表示）で着色がなく、表示特性が良好であった。
【０１３２】
比較例７
カラーペースト（ＢＣ−４、ＧＣ−４、ＲＣ−４）を使用した以外は、実施例１１と同様にして、カラーフィルターを作製し、液晶表示装置を完成させた。得られた液晶表示装置を観察した結果、コントラスト１０での左右の視野角ズレが２４°と視野角依存性が大きく、オン状態（黒表示）で緑色着色がみられ、表示特性は不良であった。
【０１３３】
比較例８
カラーペースト（ＢＣ−６、ＧＣ−７、ＲＣ−８）を使用した以外は、実施例１１と同様にして、カラーフィルターを作製し、液晶表示装置を完成させた。得られた液晶表示装置を観察した結果、コントラスト１０での左右の視野角ズレが１５°と視野角依存性が大きく、オン状態（黒表示）で緑色着色がみられ、表示特性は不良であった。
【０１３４】
【表１】
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【０１３５】
【発明の効果】
本発明の着色高分子薄膜を用いたカラーフィルターはリタデーションが低減されるため、表示特性の優れた液晶表示装置を提供できる。