(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱硬化型粉体塗料において、該粉体塗料で使用する基体樹脂成分が、下記樹脂（Ｉ）（Ａ）ビニル系樹脂を構成するラジカル重合性不飽和単量体成分として該樹脂中にエポキシ基含有ビニル系単量体を２０重量％〜７０重量％含有するガラス転移温度が３０℃〜１００℃、溶解性パラメーター値が７．９〜９．２の範囲内のエポキシ基含有ビニル系樹脂（Ａ）、及び（Ｂ）ビニル系樹脂を構成するラジカル重合性不飽和単量体成分として該樹脂中にエポキシ基含有ビニル系単量体を２０重量％〜７０重量％含有するガラス転移温度３０℃〜１００℃、溶解性パラメーター値が９．６〜１０．９の範囲内のエポキシ基含有ビニル系樹脂（Ｂ）の混合樹脂であって、且つお互いの樹脂の溶解性パラメーターの差が０．５〜１．７の範囲内である混合樹脂、及び（ＩＩ）上記基体樹脂の硬化剤成分として、多価カルボン酸硬化剤、無水カルボン酸硬化剤、多価カルボン酸と１価カルボン酸の無水物の硬化剤から選ばれる１種もしくは２種以上の酸硬化剤を硬化性樹脂成分として含有することを特徴とする熱硬化型粉体塗料組成物。
【請求項２】
エポキシ基含有ビニル系樹脂（Ａ）として、スチレン及び／又はイソボルニル（メタ）アクリレートの単量体が該樹脂（Ａ）を構成するラジカル重合性不飽和単量体成分として５重量％〜６０重量％の範囲内である請求項１に記載の熱硬化型粉体塗料組成物。
【請求項３】
混合樹脂成分（Ｉ）において、エポキシ基含有ビニル系樹脂（Ａ）／エポキシ基含有ビニル系樹脂（Ｂ）の混合割合が重量比率で１０／９０〜９０／１０の範囲内である請求項１又は２に記載の熱硬化型粉体塗料組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐候性、耐溶剤性、耐酸性、仕上がり外観に優れた塗膜を形成できる新規な熱硬化性粉体塗料組成物によるものであり、特にベース塗料上に塗装される粉体クリヤー塗料に適したものである。
【０００２】
【従来の技術及びその課題】
従来、自動車外板の上塗りクリヤーとして熱硬化性粉体塗料が塗装され、そこに形成される塗膜は、その用途から仕上がり外観、耐溶剤性、耐酸性、耐候性等の要求を満たしていなければならない。
【０００３】
しかし、仕上がり外観が良好で、耐酸性と耐溶剤性特にミナラルスピリッツやキシロール等の低極性溶剤に対する耐溶剤性との両立は難しく、満足なものが得られていなかった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は上記した問題点を解消すべく鋭意研究を行った結果、特に熱硬化型粉体用基体樹脂成分として、混合樹脂を使用し、その樹脂同志の溶解性パラメーター値の差が０．５〜１．７のものを使用することにより、仕上がり外観が良好で、耐酸性と耐溶剤性を両立しうる熱硬化型粉体塗料組成物を提供できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００５】
即ち、本発明は
１、熱硬化型粉体塗料において、該粉体塗料で使用する基体樹脂成分が、下記樹脂
（Ｉ）（Ａ）ビニル系樹脂を構成するラジカル重合性不飽和単量体成分として該樹脂中にエポキシ基含有ビニル系単量体を２０重量％〜７０重量％含有するガラス転移温度が３０℃〜１００℃の範囲内のエポキシ基含有ビニル系樹脂（Ａ）、及び
（Ｂ）ビニル系樹脂を構成するラジカル重合性不飽和単量体成分として該樹脂中にエポキシ基含有ビニル系単量体を２０重量％〜７０重量％含有するガラス転移温度３０℃〜１００℃の範囲内のエポキシ基含有ビニル系樹脂（Ｂ）の混合樹脂であって、該樹脂（Ａ）の溶解性パラメーターが樹脂（Ｂ）の溶解性パラメーターよりも小さく、且つお互いの樹脂の溶解性パラメーターの差が０．５〜１．７の範囲内である混合樹脂、及び
（ＩＩ）上記基体樹脂の硬化剤成分として、多価カルボン酸硬化剤、無水カルボン酸硬化剤、多価カルボン酸と１価カルボン酸の無水物の硬化剤から選ばれる１種もしくは２種以上の酸硬化剤を硬化性樹脂成分として含有することを特徴とする熱硬化型粉体塗料組成物、
２、混合樹脂成分（Ｉ）が、エポキシ基含有ビニル系樹脂（Ａ）の溶解性パラメーター値が７．９〜９．２の範囲内のものと、エポキシ基含有ビニル系樹脂（Ｂ）の溶解性パラメーター値が９．６〜１０．９の範囲内のものとの混合樹脂である上記１に記載の熱硬化型粉体塗料組成物、
３、エポキシ基含有ビニル系樹脂（Ａ）として、スチレン及び／又はイソボルニル（メタ）アクリレートの単量体が該樹脂（Ａ）を構成するラジカル重合性不飽和単量体成分として５重量％〜６０重量％の範囲内である上記１又は２に記載の熱硬化型粉体塗料組成物、
４、混合樹脂成分（Ｉ）において、エポキシ基含有ビニル系樹脂（Ａ）／エポキシ基含有ビニル系樹脂（Ｂ）の混合割合が重量比率で１０／９０〜９０／１０の範囲内である上記１乃至３のいずれか１項に記載の熱硬化型粉体塗料組成物
に係わる。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本明細書において、溶解性パラメーター（ＳＰ）は次のようにして求めた値である。
【０００７】
溶解性パラメーター（ＳＰ）値は、濁点滴定によって測定されるものであって、下記Ｋ．Ｗ．ＳＨＵ，Ｊ．Ｍ．ＣＯＲＢＥＴＴの式（Journal of Applied Polymer Science, 12,2359,1968）に準じて計算した値である。
【０００８】
0004495280.tif 000002
（式中、ＶＨはヘキサンの容積分率、ＶＤは脱イオン水の容積分率、δＨはヘキサンのＳＰ値、δＤは脱イオン水のＳＰ値を示す）
濁点の滴定では、乾燥されたアクリル共重合体（固形分）０．５ｇをアセトン１０ｍｌに溶解した中に、ｎ−ヘキサンに加えてゆき濁点での滴定量Ｈ（ｍｌ）を読み、同様にアセトン溶液中に脱イオン水を加えての濁点における滴定量Ｄ（ｍｌ）を読んで、これらを下記式に適用しＶＨ、ＶＤ、δＨ、δＤを算出するものである。尚、各溶剤のＳＰ値はアセトン：９．７５、ｎ−ヘキサン：７．２４、脱イオン水：２３．４３である。
【０００９】
ＶＨ＝Ｈ／（１０＋Ｈ）
ＶＤ＝Ｄ／（１０＋Ｄ）
δＨ＝９．７５×１０／（１０＋Ｈ）＋７．２４×Ｈ／（１０＋Ｈ）
δＤ＝９．７５×１０／（１０＋Ｄ）＋７．２４×Ｄ／（１０＋Ｄ）
また、本明細書において、ガラス転移温度は、ＤＳＣ（示査走査熱量計）によって求めた値である。
【００１０】
本発明に用いられる樹脂成分（Ａ）及び樹脂（Ｂ）成分はお互いにビニル系樹脂を構成するラジカル重合性不飽和単量体成分として夫々の樹脂中にエポキシ基含有ビニル系単量体を２０重量％〜７０重量％、好ましくは２５重量％〜６０重量％含有するガラス転移温度が３０℃〜１００℃、好ましくは３５℃〜８０℃、数平均分子量１０００〜２００００、好ましくは１５００〜１５０００の範囲内の樹脂である。
【００１１】
樹脂成分（Ａ）及び樹脂（Ｂ）中に含まれるエポキシ基含有ビニル系単量体成分量がそれぞれ２０重量％未満になると硬化性が悪くなり、一方、エポキシ基含有ビニル系単量体成分量がそれぞれ７０重量％を超えると仕上がり外観が悪くなる。
【００１２】
樹脂成分（Ａ）及び樹脂（Ｂ）のガラス転移温度がそれぞれ３０℃未満になると粉体塗料の耐ブロッキング性が悪くなり、一方、ガラス転移温度がそれぞれ１００℃を超えると塗膜の仕上がり外観が悪くなる。
【００１３】
樹脂成分（Ａ）及び樹脂（Ｂ）の数平均分子量がそれぞれ１０００未満になると塗膜の耐久性が低下し、また得られる粉体塗料は粒子同士が融着をおこし耐ブロッキング性が悪くなり、数平均分子量がそれぞれ２００００を超えると塗膜の仕上がり外観が低下するので好ましくない。
【００１４】
上記エポキシ基含有ビニル系単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルアリルエーテル、３、４ーエポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、βーメチルグリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等が挙げられる。これらのモノマーは１種あるいは２種以上組み合わせて使用できる。特にグリシジル（メタ）アクリレート、βーメチルグリシジル（メタ）アクリレートが好適である。
【００１５】
本発明で使用する樹脂（Ａ）及び樹脂（Ｂ）は、該樹脂（Ａ）の溶解性パラメーターが樹脂（Ｂ）の溶解性パラメーターよりも小さく、且つお互いの樹脂の溶解性パラメーターの差が０．５〜１．７、好ましくは０．７〜１．５の範囲内のものが使用される。溶解性パラメーターの差が０．５未満になると、塗膜の耐酸性、耐溶剤性等が悪くなり、一方、溶解性パラメーターの差が１．７を上回ると樹脂の相溶性が悪くなり塗膜の仕上がり外観が低下する。
【００１６】
また、樹脂（Ａ）として、溶解性パラメーター値が７．９〜９．２、特に８．１〜９．０の範囲のものを使用することが好ましい。溶解性パラメーター値が上記した範囲に入ることにより耐酸性、耐溶剤性（特に耐キシロール性）等の塗膜性能に優れた効果を発揮する。
【００１７】
一方、樹脂（Ｂ）として、溶解性パラメーター値が９．６〜１０．９、特に９．８〜１０．７の範囲のものを使用することが好ましい。溶解性パラメーター値が上記した範囲に入ることにより耐酸性、耐溶剤性（特に耐キシロール性）等の塗膜性能に優れた効果を発揮する。
【００１８】
混合樹脂（Ｉ）において、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）との混合割合は両者の合計重量％を基準として１０／９０〜９０／１０、特に２０／８０〜８０／２０が好ましい。樹脂（Ａ）の配合割合が１０重量％未満となり、そして樹脂（Ｂ）の配合割合が９０重量％を越えると塗膜の耐酸性などが低下し、一方、樹脂（Ａ）の配合割合が９０重量％を超え、そして樹脂（Ｂ）の配合割合が１０重量％未満になると塗膜の耐溶剤性などが低下するので好ましくない。
【００１９】
樹脂（Ａ）及び樹脂（Ｂ）を上記した溶解性パラメーター値の範囲に入るように調整する方法としては、上記エポキシ基含有ビニル系単量体を２０重量％〜７０重量％配合した残りの下記その他のラジカル重合性不飽和単量体を上記溶解性パラメーター値の範囲に入るように適宜選択してラジカル共重合反応させることにより調整できる。
【００２０】
また、樹脂（Ａ）で使用するその多のラジカル重合性不飽和単量体としては、特にスチレン及び／又はイソボルニル（メタ）アクリレートを５〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％使用することが好ましい。５重量％を下回ると十分な塗膜の耐酸性が低下し、一方、６０重量％を上回ると塗膜の仕上がり外観が低下するので好ましくない。
その他のラジカル重合性不飽和単量体としては、例えば、スチレン、αーメチルスチレン、ビニルトルエン、αークロロスチレン等のビニル芳香族化合物；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、 ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、 ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２ーエチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎーオクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート等のアクリル酸またはメタクリル酸の炭素数１〜２４のアルキルエステルまたは環状アルキルエステル等が挙げられる。
【００２１】
本発明で用いられる硬化剤（ＩＩ）は、多価カルボン酸硬化剤（ａ）、無水カルボン酸硬化剤（ｂ）、多価カルボン酸と１価カルボン酸の無水物の硬化剤（ｃ）から選ばれる１種もしくは２種以上の硬化剤である。
【００２２】
多価カルボン酸（ａ）とては、具体的には、例えば、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン２酸、ドデカン２酸、トリデカン２酸、テトラデカン２酸、ペンタデカン２酸、エイコサン２酸等の脂肪族２塩基酸が好適に用いられる。
無水カルボン酸硬化剤（ｂ）としては、具体的には、例えば、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン２酸、ドデカン二酸、トリデカン２酸、テトラデカン２酸、ペンタデカン２酸、エイコサン２酸等の脂肪族２塩基酸類の酸無水物が好適に使用できる。
【００２３】
多価カルボン酸と１価カルボン酸の無水物の硬化剤（ｃ）としては、具体的には、例えば、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン２酸、ドデカン二酸、トリデカン２酸、テトラデカン２酸、ペンタデカン２酸、エイコサン２酸等の脂肪族２塩基酸類とパルミチン酸、ステアリン酸、エイコサン酸等の１塩基酸類を無水化することで得られたものが好適に使用することができる。
【００２４】
本発明粉体塗料において、上記成分以外に必要に応じてワキ防止剤、表面調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、ブロッキング防止剤、流動調整剤、帯電制御剤、着色顔料、充てん剤、硬化促進剤等のその他の配合物を配合することができる。
【００２５】
本発明粉体塗料は、従来から公知の粉体製造方法により製造することができる。粉体塗料の製造方法としては、例えば、混合樹脂（Ｉ）及び硬化剤（ＩＩ）をヘンシェルミキサー等の乾式混合機によりドライブレンドした後、このブレンド物を２軸溶融混練機等の溶融混練機により溶融混合し、冷却、粗粉砕、微粉砕、篩濾過することにより製造することができる。また、上記した以外に例えば、混合樹脂（Ｉ）及び硬化剤（ＩＩ）を有機溶剤に溶解もしくは分散してなる有機溶剤溶液を、そのままもしくは水に置換したものを減圧（必要に応じて加熱）乾燥して有機溶剤や水を除去して固形化し、粗粉砕、微粉砕、篩濾過することにより製造することができる。更に、上記した以外に混合樹脂（Ｉ）及び硬化剤（ＩＩ）を有機溶剤に溶解もしくは分散してなる有機溶剤溶液もしくは水性液を、凍結乾燥して固形化し、粗粉砕、微粉砕、篩濾過することにより製造することができる。
【００２６】
本発明粉体塗料は、従来の粉体塗料と同様に、例えば、鉄鋼、アルミニウム、亜鉛、錫、銅、溶融亜鉛メッキ等の金属素材、該金属素材にりん酸亜鉛等の表面処理を施した表面処理素材又は電着塗装などのプライマーや中塗り塗装や下塗りベース塗装を施した塗装処理素材などの素材表面に、焼付け後の膜厚が通常約１０〜２００μｍ、好ましくは約２０〜１５０μｍの範囲になるように、例えば、静電スプレー塗装、摩擦帯電スプレー塗装、流動浸漬塗装等の塗装方法で粉体塗装し、次いで、例えば、約１２０℃〜３００℃、好ましくは約１４０℃〜２００℃の焼付け温度で約１０〜６０分間、好ましくは約２０分間〜４０分間焼付けることにより硬化塗膜を形成することができる。
【００２７】
【発明の効果】
本発明粉体塗料は、該塗料で使用する樹脂（Ａ）成分は該樹脂と組み合せて使用する樹脂（Ｂ）よりも溶解性パラメーターが低いために、樹脂（Ａ）成分は硬化塗膜の上層にそして樹脂（Ｂ）成分はその下層に多く存在するように粉体粒子が熱流動して塗膜を形成するようになる塗膜表面の平滑性、光沢等の仕上がり外観が良いものが得られると考える。また、形成された上層塗膜は低極性塗膜であることから、酸性雨等の極性の高い腐食物質に対して濡れ難く、更に塗膜中に浸透し難くなるので耐酸性等の塗膜性能が優れるといった顕著な効果を発揮するものである。また、下層には高極性塗膜が形成されることから、塗膜全体としては低極性の溶剤、特にキシロールへの膨潤性が抑制され、結果として耐キシロール性が良好となるといった顕著な効果を発揮するものである。
【００２８】
【実施例】
以下、実施例を揚げて本発明を詳細に説明する。尚、特に断らない限り「部」または「％」は重量基準を表す。
【００２９】
樹脂（１）の製造例
温度計、サーモスタット、撹拌器、還流冷却器および滴下装置を備えた反応容器に、トルエン６０部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら、１０５℃に加熱して、スチレン２０部、メチルメタクリレート１０部、ｉｓｏ−ブチルメタクリレート３５部、グリシジルメタクリレート３５部、アゾビスイソブチロニトリル４部の混合液を約３時間かけて滴下した。滴下終了後１０５℃で１時間放置し、更に、アゾビスイソブチロニトリル０．５部、トルエン１０部を１時間かけて滴下し、滴下終了後１時間１０５℃で放置し、反応を終了した。その後、減圧操作を行い、系中の溶剤を除去し、樹脂（１）を製造した。該樹脂（Ａ−１）は溶解性パラメーターが９．２、ガラス転移温度５０℃、数平均分子量５０００であった。
【００３０】
樹脂（２）の製造例
温度計、サーモスタット、撹拌器、還流冷却器および滴下装置を備えた反応容器に、トルエン６０部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら、１０５℃に加熱して、スチレン３部、メチルメタクリレート５７部、ｎ−ブチルアクリレート５部、グリシジルメタクリレート３５部、アゾビスイソブチロニトリル４部の混合液を約３時間かけて滴下した。滴下終了後１０５℃で１時間放置し、更に、アゾビスイソブチロニトリル０．５部、トルエン１０部を１時間かけて滴下し、滴下終了後１時間１０５℃で放置し、反応を終了した。その後、減圧操作を行い、系中の溶剤を除去し、樹脂（２）を製造した。該樹脂（２）は溶解性パラメーターが１０．３、ガラス転移温度５５℃、数平均分子量５０００であった。
【００３１】
樹脂（３）の製造例
温度計、サーモスタット、撹拌器、還流冷却器および滴下装置を備えた反応容器に、トルエン６０部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら、１０５℃に加熱して、スチレン２０部、イソボルニルメタクリレート２５部、ｉｓｏ−ブチルメタクリレート２０部、グリシジルメタクリレート３５部、アゾビスイソブチロニトリル４部の混合液を約３時間かけて滴下した。滴下終了後１０５℃で１時間放置し、更に、アゾビスイソブチロニトリル０．５部、トルエン１０部を１時間かけて滴下し、滴下終了後１時間１０５℃で放置し、反応を終了した。その後、減圧操作を行い、系中の溶剤を除去し、樹脂（３）を製造した。該樹脂（３）は溶解性パラメーターが８．５、ガラス転移温度５１℃、数平均分子量４８００であった。
【００３２】
樹脂（４）の製造例
温度計、サーモスタット、撹拌器、還流冷却器および滴下装置を備えた反応容器に、トルエン６０部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら、１０５℃に加熱して、スチレン１５部、メチルメタクリレート３０部、ｉｓｏ−ブチルメタクリレート２０部、グリシジルメタクリレート３５部、アゾビスイソブチロニトリル４部の混合液を約３時間かけて滴下した。滴下終了後１０５℃で１時間放置し、更に、アゾビスイソブチロニトリル０．５部、トルエン１０部を１時間かけて滴下し、滴下終了後１時間１０５℃で放置し、反応を終了した。その後、減圧操作を行い、系中の溶剤を除去し、樹脂（４）を製造した。該樹脂（４）は溶解性パラメーターが９．５、ガラス転移温度５２℃、数平均分子量５１００であった。
【００３３】
樹脂（５）の製造例
温度計、サーモスタット、撹拌器、還流冷却器および滴下装置を備えた反応容器に、トルエン６０部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら、１０５℃に加熱して、スチレン１１．５部、メチルメタクリレート３３．５部、ｎ−ブチルアクリレート２．５部、ｉｓｏ−ブチルメタクリレート１７．５部、グリシジルメタクリレート３５部、アゾビスイソブチロニトリル４部の混合液を約３時間かけて滴下した。滴下終了後１０５℃で１時間放置し、更に、アゾビスイソブチロニトリル０．５部、トルエン１０部を１時間かけて滴下し、滴下終了後１時間１０５℃で放置し、反応を終了した。その後、減圧操作を行い、系中の溶剤を除去し、樹脂（５）を製造した。該樹脂（５）は溶解性パラメーターが９．７、ガラス転移温度５２℃、数平均分子量５０００であった。
【００３４】
硬化剤として、ビアノバレジン社製VXL-1381（ドデカン２酸の酸無水物）を使用した。
【００３５】
粉体塗料（１）の製造例
固形樹脂（１）５０部、固形樹脂（２）５０部と硬化剤４０．０部、ベンゾイン０．５部を室温でヘンシェルミキサーでドライブレンドした後、エクストルーダーで溶融混練した。次に冷却した後、ピンディスクで微粉砕し、１５０メッシュで濾過して粉体塗料（１）を得た。
粉体塗料（２）〜（９）は配合を表の様に変更する以外は粉体塗料（１）の製造例と同様に行った。
試験結果を表１に示す。
【００３６】
【表１】
0004495280.tif 000003
【００３７】
試料の調製
（１）被塗物
燐酸亜鉛化成処理を施した厚さ０．８ｍｍのダル鋼鈑上にエポキシ系カチオン電着塗料を乾燥膜厚２０ミクロンとなるように電着塗装し、焼き付けた電着塗膜上に自動車中塗りサーフェサーを乾燥膜厚２５ミクロンとなるようにエアースプレー塗装し、１４０℃で３０分間焼き付けした後＃４００のサンドペーパーで水研ぎし、水切り乾燥し、次いで石油ベンジンで拭いて脱脂し試験用被塗物とした。
【００３８】
（２）塗膜作成条件
燐酸亜鉛化成処理を施した厚さ０．８ｍｍのダル鋼鈑上にエポキシ系カチオン電着塗料を乾燥膜厚２０ミクロンとなるように電着塗装し、焼き付けた電着塗膜上に自動車中塗りサーフェサーを乾燥膜厚２０ミクロンとなるように焼き付けした後＃４００のサンドペーパーで水研ぎし、水切り乾燥した。次いでマジクロンベースコートＨＭ−２２（関西ペイント株式会社製、メタリック塗料、商品名）を硬化膜厚で約１５ミクロンとなるように塗装し、乾燥器で１４０℃で３０分間焼付け硬化させ試験用の素材とした。
【００３９】
次いで該素材の表面に粉体塗料を膜厚が約５０ミクロンとなるように静電塗装し、乾燥器で１６０℃で３０分加熱硬化させた。得られた塗板について次の試験を行った。
【００４０】
塗膜外観：塗膜の仕上がり外観をツヤ感、平滑感から次の基準で評価した。◎は良好なもの、○は若干平滑性が劣るがツヤ感は良好なもの、△は若干劣るもの、×は劣るもの、
耐酸性：４０％硫酸を試験塗板に０．４ｍｌ滴下し、８５℃に加熱したホットプレート上で、１５分間加熱した後、水洗し、塗面を観察し、次の基準で評価した。
○：全く変化のないもの
△：塗面に異常はないが、滴下部と非滴下部の境界にわずかな段差が認められるもの
耐キシレン性：塗面上にキシロールを０．５ｍＬスポットし、３０分室温で放置する。その後、カーゼでキシロールを拭き取った後、塗面を目視評価する。
○：全く後付きがない。
△：スポット部輪郭が確認できる。
×：スポット部に明らかな膨潤が認められる。