(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
コイル導体上に、多孔質絶縁材を裏打材とした絶縁シートを巻回する工程と、
巻回した上記絶縁シートに
環状脂肪族エポキシ樹脂と、芳香族エポキシ樹脂および複素環式エポキシ樹脂のうち少なくとも一種類のエポキシ樹脂と、カチオン系硬化触媒とからなる液状熱硬化性樹脂組成物であって、上記環状脂肪族エポキシ樹脂は、４―ビニルシクロヘキセン―１，２―エポキシドを含み、上記環状脂肪族エポキシ樹脂の配合量は、上記液状熱硬化性樹脂組成物の全エポキシ樹脂の２０〜８５重量％である液状熱硬化性樹脂組成物を含浸する工程と、
上記液状熱硬化性樹脂組成物を加熱加圧する工程と
を備えたことを特徴とする高圧回転機用絶縁コイルの製造方法。
【請求項２】
加熱温度１００℃〜２５０℃、加圧圧力５〜１００Ｋｇ／ｃｍ２で、４〜２４時間加熱加圧して成形することを特徴とする請求項１に記載の高圧回転機用絶縁コイルの製造方法。
【請求項３】
カチオン系硬化触媒は４フッ化ホウ素、６フッ化リン、６フッ化ヒ素、４ペンタフルオロベンゼンのうち少なくともいずれかのジアゾニウム塩、ヨードニウム塩またはスルホニウム塩であることを特徴とする請求項１に記載の高圧回転機用絶縁コイルの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電気機器の絶縁に用いられる液状熱硬化性樹脂組成物に関するものであり、更に詳しくは低粘度で非常に長い可使寿命を有し、その硬化物が機械特性と電気特性とに優れ、コイル含浸用、積層用または注型用などに用いられる液状熱硬化性樹脂組成物に関する。
また、上記液状熱硬化性樹脂組成物を用いた絶縁コイルの製造方法に関するものであり、更に詳しくは、タービン発電機や水車発電機など使用電圧の高い回転電機用として好適な絶縁コイルの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
タービン発電機や水車発電機などにおいては、電力需要の増加による単機容量の増大に伴い、使用電圧を上昇させる傾向が強まり、最近では５０ＫＶに達する高い電圧のものまで出現している。このような使用電圧の上昇によって、絶縁コイルには起動停止の反復に対するヒートサイクル性、温度上昇による耐熱劣化性、振動や短絡などに対する機械的性質などの多くの点で、より厳しい性能が要求されるようになっている。
【０００３】
回転機に組み込まれた絶縁コイルは、一般的には気相中に置かれるが、高電圧下では、コイル部分に存在する気体の空気破壊に基づくコロナ放電が発生し、コイル絶縁層が破壊される恐れがあるため、絶縁材として古くから耐熱性、耐コロナ性、耐電圧性などに優れたマイカ箔を用いた絶縁シート（テープ状のものを含む。以下同様）が使用されている。
【０００４】
通常の絶縁コイルは、所定の形状に成形してなるコイル導体上に上記の絶縁シートを巻回し、この巻回層にエポキシ含浸樹脂を含浸せしめて絶縁層を形成するものであるが、従来のエポキシ含浸樹脂の多くは、室温で高粘度でかつポットライフの短いものが多い。
【０００５】
以上のことから、高圧回転機のコイル含浸用に用いられるエポキシ系液状熱硬化性樹脂組成物としては、含浸性の面から、低粘度性が要求されている。低粘度化を図ったエポキシ系液状熱硬化性樹脂組成物としては、従来、硬化剤に、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸または無水メチルハイミック酸などの低粘度の脂環式酸無水物を配合したエポキシ系液状熱硬化性樹脂組成物や、反応性希釈剤を配合したエポキシ系液状熱硬化性樹脂組成物が知られている。
【０００６】
しかし、低粘度の脂環式酸無水物を硬化剤として配合したエポキシ系液状熱硬化性樹脂組成物は、保管時および含浸作業時等に大気中の水分を吸湿することにより、エポキシ樹脂と酸無水物との反応が促進され、エポキシ系液状熱硬化性樹脂組成物を増粘させ、その可使寿命が短くなるという問題があった。それと、吸湿したエポキシ系液状熱硬化性樹脂組成物の硬化物は、機械特性と電気特性とが低下するという問題もあった。
【０００７】
また、低粘度化という方向では、希釈剤の添加が一般的であるが、反応性希釈剤を添加したエポキシ系液状熱硬化性樹脂組成物は、通常の反応性希釈剤には毒性の高いものが多いので、十分な防護対策が必要であり、作業性が劣るという問題があった。それと、反応性希釈剤を添加したエポキシ系液状熱硬化性樹脂組成物は、その硬化物の耐熱性が大きく低下し、耐湿性や電気特性等も低下するという問題点があった。
【０００８】
脂環式酸無水物硬化剤や反応性希釈剤を使用しない低粘度のエポキシ系液状熱硬化性樹脂組成物であり、硬化物の耐熱性と電気特性とが優れているものして、環状脂肪族エポキシ樹脂に硬化触媒を配合したものが知られている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、環状脂肪族エポキシ樹脂に硬化触媒を配合したエポキシ系液状熱硬化性樹脂組成物は、その可使寿命が短いという課題があった。
さらに、その硬化物の耐熱性や電気特性は優れているが、接着性や機械特性が劣っており、高圧回転機の絶縁コイルの含浸樹脂に用いた場合、絶縁部にクラックが入り、絶縁性が低下するという課題があった。
【００１０】
本発明は、かかる課題を解決するためになされたものであり、高圧回転機の絶縁コイル等に対し良好な含浸性を有し、しかも硬化触媒が潜在性を有し、高温に長時間おかれてもエポキシ樹脂の重合反応の進行が遅く、液状熱硬化性樹脂組成物の粘度上昇を抑制することができ、かつ硬化性が低下する事なく、優れた耐熱性、電気絶縁性、機械強度などを具備する液状熱硬化性樹脂組成物を得ることを目的とする。
また、電気特性、特に劣化後の誘電正接―電圧特性（以下単にΔＴａｎδと記す）に優れた絶縁コイルの製造方法を提供する事を目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明に係わる第１の高圧回転機用絶縁コイルの製造方法は、コイル導体上に、多孔質絶縁材を裏打材とした絶縁シートを巻回する工程と、巻回した上記絶縁シートに環状脂肪族エポキシ樹脂と、芳香族エポキシ樹脂および複素環式エポキシ樹脂のうち少なくとも一種類のエポキシ樹脂と、カチオン系硬化触媒とからなる液状熱硬化性樹脂組成物であって、上記環状脂肪族エポキシ樹脂は、４―ビニルシクロヘキセン―１，２―エポキシドを含み、上記環状脂肪族エポキシ樹脂の配合量は、上記液状熱硬化性樹脂組成物の全エポキシ樹脂の２０〜８５重量％である液状熱硬化性樹脂組成物を含浸する工程と、上記液状熱硬化性樹脂組成物を加熱加圧する工程とを備えたものである。
【００１３】
本発明に係わる第３の液状熱硬化性樹脂組成物は、上記第１または第２の液状熱硬化性樹脂組成物において、カチオン系硬化触媒の配合量が、液状熱硬化性樹脂組成物中に０．０５〜２０重量％である。
【００１８】
本発明に係わる第２の高圧回転機用絶縁コイルの製造方法は、上記第１の絶縁コイルの製造方法において、加熱温度１００℃〜２５０℃、加圧圧力５〜１００Ｋｇ／ｃｍ２で、４〜２４時間加熱加圧して成形する方法である。
【００１９】
【発明の実施の形態】
実施の形態１．
本発明の実施の形態１における液状熱硬化性樹脂組成物は、全エポキシ樹脂中に２０〜８５重量％の環状脂肪族エポキシ樹脂と、全エポキシ樹脂中に１５〜８０重量％の芳香族エポキシ樹脂および複素環式エポキシ樹脂の少なくとも１種類と、エポキシ樹脂１００重量部に対して、０．０５〜２０重量部のカチオン系硬化触媒からなる液状熱硬化性樹脂組成物である。
【００２０】
本発明に係る液状熱硬化性樹脂組成物を調合する方法としては、始めに所定量のエポキシ樹脂とカチオン系硬化触媒とを容器に採取し、撹拌機で撹拌し均一化し、得る事が出来る。
【００２１】
このようにして得られた液状熱硬化性樹脂組成物は誘導電動機、タービン発電機等の高圧回転機のステータに組み込まれる絶縁コイルに含浸される樹脂、または積層体用ガラスクロスや有機不織布等の絶縁基材に含浸される樹脂として用いられるが、特に高圧回転機用の絶縁コイルの含浸樹脂として好適に用いられる。
【００２２】
本実施の形態に用いられる環状脂肪族エポキシ樹脂としては、１分子中に少なくとも１個以上のエポキシ基と、１分子中に少なくとも１個以上の脂肪族の６員環を有するもので、例えば、アリサイクリック  ジエポキシ  アジフェート、アリサイクリック  ジエポキシ  カルボキシレート、ビニル  シクロヘキセン  ジオキサイド、４―ビニルシクロヘキセン―１，２―エポキシドが単独または混合して用いられる。その配合量は、エポキシ樹脂中に２０〜８５重量％であり、環状脂肪族エポキシ樹脂の配合量が２０重量％未満では、液状熱硬化性樹脂組成物の粘度が高くなり、含浸性が低下し、配合量が８５重量％を超えると、液状熱硬化性樹脂組成物の硬化物の機械特性や接着性が低下する。
【００２３】
本発明の実施の形態に用いられる芳香族エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、ブロム化ビスフェノール型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂が単独または混合して用いられ、特に、液状のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂またはビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂が液状熱硬化性樹脂組成物の粘度を低く抑えることと、液状熱硬化性樹脂組成物の硬化物の機械強度と接着性とを向上させるので好ましい。
【００２４】
本発明の実施の形態に用いられる複素環式エポキシ樹脂としては、トリアジン環のエポキシ樹脂またはヒダントイン型エポキシ樹脂が用いられ、特に、トリアジン環のエポキシ樹脂のトリグリシジルイソシアネートが、液状熱硬化性樹脂組成物の硬化物の耐熱性を一層向上させるので好ましい。
【００２５】
本発明に使用されるカチオン系硬化触媒は、潜在性のカチオン系硬化触媒である４フッ化ホウ素、６フッ化リン、６フッ化ヒ素、６フッ化アンチモンまたは４ペンタフルオロベンゼンのいずれかのジアゾニウム塩、ヨードニウム塩またはスルホニウム塩等のオニウム塩である。これら触媒は１種類または２種類以上を混合して用いてもよい。カチオン系硬化触媒の添加量としては、エポキシ樹脂１００重量部に対して０．０５〜２０重量部、好ましくは０．１〜１０重量部が推奨される。添加量が０．０５重量部未満では液状熱硬化性樹脂組成物の硬化物の耐熱性や機械強度が著しく低下し、２０重量部より多いと、液状熱硬化性樹脂組成物の可使寿命が短くなり、好ましくない。
【００２６】
実施の形態２．
本発明の実施の形態２の絶縁コイルの製造方法は、コイル導体上に、絶縁シートを巻回し、この巻回層に上記実施の形態１の液状熱硬化性樹脂組成物を公知の条件で真空加圧含浸した後、金型に挿入し、加熱加圧成形せしめて絶縁コイルを製造する方法であり、電気的、熱的性質に優れ、従来のエポキシ含浸樹脂を用いて形成した絶縁コイルに比べ、電気特性、特に熱劣化後の誘電正接―電圧特性（以下単にΔＴａｎδと記す）に優れた絶縁コイルの製造が可能である。
また、上記成形条件としては、加熱温度１００℃〜２５０℃、加圧圧力５〜１００Ｋｇ／ｃｍ２で、４〜２４時間成形されるのが望ましく、成形条件が上記範囲をはずれると得られる絶縁コイルの層間接着力が弱く、その結果熱劣化時の電気特性が著しく低下し、また絶縁層に浮きや剥がれが生じやすくなる。
【００２７】
【実施例】
以下に実施例を掲げ、本発明をさらに詳しく説明する。
【００２８】
実施例１．
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（商品名「ＭＹ―７９０―１」、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）２０重量部、環状脂肪族エポキシ樹脂のアリサイクリック  ジエポキシ  カルボキシレート(商品名「セロキサイド２０２１Ｐ、ダイセル化学社製）５０重量部、環状脂肪族エポキシ樹脂の４―ビニルシクロヘキセン―１，２―エポキシド(商品名「セロキサイド２０００」、ダイセル化学社製）３０重量部、６フッ化リンのスルホニウム塩硬化触媒（商品名「ＣＩ―２６３９」日本曹達社製）６重量部からなる液状熱硬化性樹脂組成物を調製した。
この液状熱硬化性樹脂組成物の初期粘度は、４０℃で１５m Pa・sと低粘度であった。また、得られた液状熱硬化性樹脂組成物の可使寿命を求める加速試験として、温度４０℃、相対湿度３５％の恒温恒湿槽に液状熱硬化性樹脂組成物を放置し、粘度の経時変化を測定した。可使寿命は、粘度が４００m Pa・sに達するまでの日数とした。本実施例における液状熱硬化性樹脂組成物の粘度の経時変化を図１に示した。図１に示すように、本実施例の液状熱硬化性樹脂組成物は９０日以上の長い可使寿命を有している。
【００２９】
次に、この液状熱硬化性樹脂組成物を電気機器の絶縁に用いるに必要な特性として、その硬化物（硬化条件：１１０℃で６時間硬化後、さらに１５０℃で１６時間硬化）のＪＩＳ―Ｃ２１０３に基づく電気特性（誘電正接、体積抵抗率）と接着特性とを測定し、その結果を表１に示した。表１より、本実施例の液状熱硬化性樹脂組性成物の硬化物は、室温における電気特性と接着強度とが優れているとともに、１００℃における電気特性と接着強度とが優れており、耐熱性にも優れていることがわかる。
【００３０】
【表１】
0004560982.tif 000002
【００３１】
次に上記硬化物の曲げ強度特性を把握するため、ＪＩＳ―Ｋ７２０３に基づき測定したところ、曲げ強度は、２５℃で１１０Ｍｐａという結果が得られ、非常に良好であった。また、加熱重量減少を把握するためＪＩＳ―Ｃ２１０３に基づき測定した。その結果、１８０℃で１６日後の加熱重量減少は０．８％と良好な値を示した。表２に、結果を示す。
【００３２】
【表２】
0004560982.tif 000003
【００３３】
次に絶縁コイルでの特性を把握するため、２×５×２０００ｍｍの２重ガラス巻き平角銅線を２列２０段に組み合わせた４０×１０ｍｍの断面を持つコイル導体上に厚さ０．０２５ｍｍのガラスクロス（有沢製作所製）を裏打材として得られる集成マイカテープを半重ね巻きにして１２回巻回し、さらに保護テープとして厚さ０．１３ｍｍのテトロンテープ（帝人製）を１回巻回し、本実施例の液状熱硬化性樹脂組成物にて圧力０．１ｍｍＨｇ以下で１２０分の真空含浸を行い、次いで圧力３Ｋｇ／ｃｍ２で１８０分加圧した後、金型に挿入し、温度１３５℃、圧力２０Ｋｇ／ｃｍ２で、６時間加熱加圧成形を行った後、さらに１５０℃で１６時間の条件で重合を行って絶縁コイルを得、初期のΔＴａｎδおよび破壊電圧、さらに１８０℃で１６日熱劣化した後のΔＴａｎδを測定し、結果を表２に示した。表２より、電気特性、特に劣化後の誘電正接―電圧特性が優れていることがわかる。
【００３４】
実施例２．
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（商品名「ＭＹ―７９０―１」、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）２０重量部、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（商品名「ＥＰ―１７５０」油化シェルエポキシ社製）１０重量部、環状脂肪族エポキシ樹脂のアリサイクリック  ジエポキシ  カルボキシレート(商品名「セロキサイド２０２１Ｐ、ダイセル化学社製）４０重量部、環状脂肪族エポキシ樹脂の４―ビニルシクロヘキセン―１，２―エポキシド(商品名「セロキサイド２０００、ダイセル化学社製）３０重量部、６フッ化リンのスルホニウム塩硬化触媒（商品名「ＣＩ―２６３９」日本曹達社製）６重量部からなる液状熱硬化性樹脂組成物を調製した。この液状熱硬化性樹脂組成物の初期粘度は、４０℃で１８m Pa・sと低粘度であった。また、得られた液状熱硬化性樹脂組成物の可使寿命を求める加速試験を実施例１と同様にして行った。可使寿命は、実施例１と同様の、粘度が４００m Pa・sに達するまでの日数とした。本実施例の液状熱硬化性樹脂組成物の結果も図１に示したが、９０日以上の長い可使寿命を有している。
【００３５】
次に、本実施例の液状熱硬化性樹脂組成物を実施例１と同様の硬化条件で硬化した硬化物について、実施例１と同様にして電気特性と接着特性とを測定し表１に示した。本実施例の液状熱硬化性樹脂組成物の硬化物は、室温における電気特性と接着強度とが優れているとともに１００℃における電気特性と接着強度とが優れており、耐熱性にも優れている。
また、実施例１と同様に、上記硬化物の曲げ強度特性と、加熱重量減少を測定し、表２に、結果を示すが、実施例１と同様に非常に良好であった。
【００３６】
次に、絶縁コイルでの特性を把握するため、実施例１と同様の条件により絶縁コイルを製造し、ΔＴａｎδ、破壊電圧を測定したところ、実施例１と同様に非常に良好であった。絶縁コイルの特性を表２に示すが、電気特性、特に劣化後の誘電正接―電圧特性が優れている。
【００３７】
実施例３．
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（商品名「ＭＹ―７９０―１」、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）３０重量部、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（商品名「ＥＰ―１７５０」油化シェルエポキシ社製）５重量部、環状脂肪族エポキシ樹脂のアリサイクリック  ジエポキシ  カルボキシレート(商品名「セロキサイド２０２１Ｐ、ダイセル化学社製）４０重量部、環状脂肪族エポキシ樹脂の４―ビニルシクロヘキセン―１，２―エポキシド(商品名「セロキサイド２０００、ダイセル化学社製）２５重量部、６フッ化リンのスルホニウム塩硬化触媒（商品名「ＣＩ―２６３９」日本曹達社製）６重量部からなる液状熱硬化性樹脂組成物を調製した。この液状熱硬化性樹脂組成物の初期粘度は、４０℃で２５m Pa・sと低粘度であった。また、得られた液状熱硬化性樹脂組成物の可使寿命を求める加速試験を実施例１と同様にして行った。可使寿命は実施例１と同様の粘度が４００m Pa・sに達するまでの日数とした。本実施例の液状熱硬化性樹脂組成物の結果も図１に示したが、９０日以上の長い可使寿命を有している。
【００３８】
次に、本実施例の液状熱硬化性樹脂組成物を実施例１と同様の硬化条件で硬化した硬化物について、実施例１と同様にして電気特性と接着特性とを測定し表１に示した。本実施例の液状熱硬化性樹脂組成物の硬化物は、室温における電気特性と接着強度とが優れているとともに１００℃における電気特性と接着強度とが優れており、耐熱性にも優れている。
また、実施例１と同様に、上記硬化物の曲げ強度特性と、加熱重量減少を測定し、表２に、結果を示すが、実施例１と同様に非常に良好であった。
【００３９】
次に、絶縁コイルでの特性を把握するため、実施例１と同様の条件により絶縁コイルを製造し、ΔＴａｎδ、破壊電圧を測定したところ、実施例１と同様に非常に良好であった。絶縁コイルの特性を表２に示すが、電気特性、特に劣化後の誘電正接―電圧特性が優れている。
【００４０】
実施例４．
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（商品名「ＭＹ―７９０―１」、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）２５重量部、環状脂肪族エポキシ樹脂のアリサイクリック  ジエポキシ  カルボキシレート(商品名「セロキサイド２０２１Ｐ、ダイセル化学社製）４７．５重量部、多価アルコール（商品名「プラクセル３０５」ダイセル化学社製）２．５重量部、環状脂肪族エポキシ樹脂の４―ビニルシクロヘキセン―１，２―エポキシド(商品名「セロキサイド２０００、ダイセル化学社製）２５重量部、６フッ化アンチモンのスルホニウム塩硬化触媒（商品名「ＳＩ―１００Ｌ」三井化学工業社製）５重量部からなる液状熱硬化性樹脂組成物を調製した。この液状熱硬化性樹脂組成物の初期粘度は、４０℃で２０m Pa・sと低粘度であった。また、得られた液状熱硬化性樹脂組成物の可使寿命を求める加速試験を実施例１と同様にして行った。可使寿命は実施例１と同様の粘度が４００m Pa・sに達するまでの日数とした。本実施例の液状熱硬化性樹脂組成物の結果も図１に示したが、９０日以上の長い可使寿命を有している。
【００４１】
次に本実施例の液状熱硬化性樹脂組成物を実施例１と同様の硬化条件で硬化した硬化物について、実施例１と同様にして電気特性と接着特性とを測定し、表１に示した。本実施例の液状熱硬化性樹脂組成物の硬化物は、室温における電気特性と接着強度とが優れているとともに１００℃における電気特性と接着強度とが優れており、耐熱性にも優れている。
また、実施例１と同様に、上記硬化物の曲げ強度特性と、加熱重量減少を測定し、表２に、結果を示すが、実施例１と同様に非常に良好であった。
【００４２】
次に、絶縁コイルでの特性を把握するため、実施例１と同様の条件により絶縁コイルを製造し、ΔＴａｎδ、破壊電圧を測定したところ、実施例１と同様に非常に良好であった。絶縁コイルの特性を表２に示すが、電気特性、特に劣化後の誘電正接―電圧特性が優れている。
【００４３】
実施例５．
トリアジン環エポキシ樹脂のトリグリシジルイソシアネート（商品名「ＭＡ―ＤＧＩＣ」、四国化成社製）２２重量部、環状脂肪族エポキシ樹脂のアリサイクリック  ジエポキシ  カルボキシレート(商品名「セロキサイド２０２１Ｐ、ダイセル化学社製）４８重量部、環状脂肪族エポキシ樹脂の４―ビニルシクロヘキセン―１，２―エポキシド(商品名「セロキサイド２０００」、ダイセル化学社製）３０重量部、６フッ化リンのスルホニウム塩硬化触媒（商品名「ＣＩ―２６３９」日本曹達社製）６重量部からなる液状樹脂組成物を調製した。この樹脂組成物の初期粘度は、４０℃で２６m Pa・sと低粘度であった。また、得られた液状熱硬化性樹脂組成物の可使寿命を求める加速試験を実施例１と同様にして行った。可使寿命は実施例１と同様の粘度が４００m Pa・sに達するまでの日数とした。本実施例の液状熱硬化性樹脂組成物の結果も図１に示したが９０日以上の長い可使寿命を有している。
【００４４】
次に本実施例の液状熱硬化性樹脂組成物を実施例１と同様の硬化条件で硬化した硬化物について、実施例１と同様にして電気特性と接着特性とを測定し、表１に示した。本実施例の液状熱硬化性樹脂組成物の硬化物は室温における電気特性と接着強度とが優れているとともに、１００℃における電気特性と接着強度とが優れており、耐熱性にも優れている。
また、実施例１と同様に、上記硬化物の曲げ強度特性と、加熱重量減少を測定し、表２に、結果を示すが、実施例１と同様に非常に良好であった。
【００４５】
次に、絶縁コイルでの特性を把握するため、実施例１と同様の条件により絶縁コイルを製造し、ΔＴａｎδ、破壊電圧を測定したところ、実施例１と同様に非常に良好であった。絶縁コイルの特性を表２に示すが、電気特性、特に劣化後の誘電正接―電圧特性が優れている。
【００４６】
比較例１．
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（商品名「ＭＹ―７９０―１」、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）４０重量部、環状脂肪族エポキシ樹脂のアリサイクリック  ジエポキシ  カルボキシレート(商品名「セロキサイド２０２１Ｐ、ダイセル化学社製）１２重量部、メチルテトラヒドロ無水フタル酸（商品名「ＱＨ―２００」、日本ゼオン社製）４８重量部、６フッ化リンのスルホニウム塩硬化触媒（商品名「ＣＩ―２６３９」日本曹達社製）５重量部からなる液状熱硬化性樹脂組成物を調製した。この液状熱硬化性樹脂組成物の４０℃初期粘度は１８０m Pa・sと高く、硬化剤に酸無水物を用いているので、実施例１と同様にして求めた可使寿命も、４０日と非常に短いものであった。
【００４７】
また、この液状熱硬化性樹脂組成物を実施例１と同様の硬化条件で硬化した硬化物について、実施例１と同様にして電気特性と接着特性とを測定し、表１に示した。本比較例では、室温および高温(１００℃)の電気特性と接着強度が、本発明の実施例より劣っている。
【００４８】
次に、絶縁コイルでの特性を把握するため、実施例１と同様の条件により絶縁コイルを製造し、ΔＴａｎδ、破壊電圧を測定したところ、非常に悪いものであった。これらの結果を表２に示す。
【００４９】
【発明の効果】
本発明によれば、低粘度で長い可使寿命があり、良好な含浸作業性を有し、優れた絶縁コイルの電気特性、特に劣化後の誘電正接−電圧特性を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  実施例と比較例との液状熱硬化性樹脂組成物の可使寿命を求める加速試験における粘度の経時変化を示す図である。
【図１】
0004560982.tif 000004