(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヨウ素を安定化させるものであって、粉末セルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース若しくは酢酸セルロースで構成されていることを特徴とするヨウ素安定化担体。
【請求項２】
防菌、殺菌効果を有する非水溶性固体であって、粉末セルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース若しくは酢酸セルロースにヨウ素を担持させて構成されていることを特徴とする非水溶性固体。
【請求項３】
防菌、殺菌効果を有する非水溶性固体の製造方法であって、水、メタノール若しくはエタノールで溶解したヨウ化アルカリにヨウ素を溶解し、この溶液を粉末セルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース若しくは酢酸セルロースと混合した後、前記水、前記メタノール若しくは前記エタノールを除去することを特徴とする非水溶性固体の製造方法。
【請求項４】
請求項３記載の非水溶性固体の製造方法において、前記粉末セルロース、前記カルボキシメチルセルロース、前記メチルセルロース若しくは前記酢酸セルロースとともに酸を混合することを特徴とする非水溶性固体の製造方法。
【請求項５】
請求項４記載の非水溶性固体の製造方法において、前記酸は、前記ヨウ素に対して１〜１００重量％の範囲で添加することを特徴とする非水溶性固体の製造方法。
【請求項６】
請求項４，５いずれか１項に記載の非水溶性固体の製造方法において、前記酸として、リン酸、シュウ酸、クエン酸若しくはその酸性塩を採用することを特徴とする非水溶性固体の製造方法。
【請求項７】
請求項３〜６いずれか１項に記載の非水溶性固体の製造方法において、前記ヨウ素は、前記粉末セルロース、前記カルボキシメチルセルロース、前記メチルセルロース若しくは前記酢酸セルロースに対し、１〜２０％（重量）であることを特徴とする非水溶性固体の製造方法。
【請求項８】
請求項３〜７いずれか１項に記載の非水溶性固体の製造方法において、前記ヨウ化アルカリとして、濃度を前記ヨウ素に対するモル比で０.５〜２の範囲のヨウ化アルカリを採用することを特徴とする非水溶性固体の製造方法。
【請求項９】
請求項３〜８いずれか１項に記載の非水溶性固体の製造方法において、前記ヨウ化アルカリとして、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム若しくはヨウ化カリウムを採用することを特徴とする非水溶性固体の製造方法。
【請求項１０】
請求項９記載の非水溶性固体の製造方法において、前記ヨウ化アルカリとして、電気透析で分離したヨウ化ナトリウム水溶液を採用することを特徴とする非水溶性固体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ヨウ素安定化担体、非水溶性固体及び非水溶性固体の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
ヨウ素が防菌、殺菌剤として効果のあることは、従来から知られている。また、ヨウ素の水への溶解度は０.０１８ｇ／１００ｍｌ（２０℃，１ａｔｍ）と低いことから、ヨウ化アルカリによるＩ-存在下でヨウ素をＩ3-として溶解する方法も知られている。
【０００３】
ところで、ヨウ素含有の防菌、殺菌剤はヨウ素が蒸発し易く、取り扱い時に毒性が生じるという欠点を有している。
【０００４】
従って、ヨウ素の蒸発を抑えることを目的としてヨウ素安定化担体を用いる方法があり、例えば、非水溶性の担体としてβ-シクロデキストリンを用いる方法（特開昭５１−８８６２５）、キトサンを用いる方法（特開昭５４−７４８８５）等が報告されている。
【０００５】
しかしながら、これらはいずれも不添加の場合と比較してヨウ素の蒸発による臭気の減少は認められるものの、未だ十分でなく、更に、用いられるこれらの担体が高価であり、経済的にも満足するものではない。
【０００６】
本発明は安価で、且つヨウ素の蒸発を可及的に抑制したヨウ素安定化担体、非水溶性固体及び非水溶性固体の製造方法を提供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の要旨を説明する。
【０００８】
ヨウ素を安定化させるものであって、粉末セルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース若しくは酢酸セルロースで構成されていることを特徴とするヨウ素安定化担体に係るものである。
【０００９】
また、防菌、殺菌効果を有する非水溶性固体であって、粉末セルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース若しくは酢酸セルロースにヨウ素を担持させて構成されていることを特徴とする非水溶性固体に係るものである。
【００１０】
また、防菌、殺菌効果を有する非水溶性固体の製造方法であって、水、メタノール若しくはエタノールで溶解したヨウ化アルカリにヨウ素を溶解し、この溶液を粉末セルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース若しくは酢酸セルロースと混合した後、前記水、前記メタノール若しくは前記エタノールを除去することを特徴とする非水溶性固体の製造方法に係るものである。
【００１１】
また、請求項３記載の非水溶性固体の製造方法において、前記粉末セルロース、前記カルボキシメチルセルロース、前記メチルセルロース若しくは前記酢酸セルロースとともに酸を混合することを特徴とする非水溶性固体の製造方法に係るものである。
【００１２】
また、請求項４記載の非水溶性固体の製造方法において、前記酸は、前記ヨウ素に対して１〜１００重量％の範囲で添加することを特徴とする非水溶性固体の製造方法に係るものである。
【００１３】
また、請求項４，５いずれか１項に記載の非水溶性固体の製造方法において、前記酸として、リン酸、シュウ酸、クエン酸若しくはその酸性塩を採用することを特徴とする非水溶性固体の製造方法に係るものである。
【００１４】
また、請求項３〜６いずれか１項に記載の非水溶性固体の製造方法において、前記ヨウ素は、前記粉末セルロース、前記カルボキシメチルセルロース、前記メチルセルロース若しくは前記酢酸セルロースに対し、１〜２０％（重量）であることを特徴とする非水溶性固体の製造方法に係るものである。
【００１５】
また、請求項３〜７いずれか１項に記載の非水溶性固体の製造方法において、前記ヨウ化アルカリとして、濃度を前記ヨウ素に対するモル比で０.５〜２の範囲のヨウ化アルカリを採用することを特徴とする非水溶性固体の製造方法に係るものである。
【００１６】
また、請求項３〜８いずれか１項に記載の非水溶性固体の製造方法において、前記ヨウ化アルカリとして、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム若しくはヨウ化カリウムを採用することを特徴とする非水溶性固体の製造方法に係るものである。
【００１７】
また、請求項９記載の非水溶性固体の製造方法において、前記ヨウ化アルカリとして、電気透析で分離したヨウ化ナトリウム水溶液を採用することを特徴とする非水溶性固体の製造方法に係るものである。
【００１８】
【発明の作用及び効果】
ヨウ素を粉末セルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース若しくは酢酸セルロースに担持させるとヨウ素は安定化する。ヨウ素と粉末セルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース若しくは酢酸セルロースとの結合の詳細は不明であるが、ヨウ素が安定化することを実験により確認した。
【００１９】
また、Ｉ2が殺菌作用を有し、Ｉ-が殺菌作用を有しないことは周知である。ところで、Ｉ2が不安定であるため、Ｉ2を安定させることで蒸発を防ぎ、臭気のない防菌、殺菌剤を得るべくＩ2にヨウ化アルカリを添加してＩ2を溶解し、この溶解したＩ2を粉末セルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース若しくは酢酸セルロースに担持させることで、Ｉ2が安定状態の、即ち、臭気のない非水溶性固体が得られた。
【００２０】
本発明は以上の実験結果を請求項としてまとめたものである。
【００２１】
本発明によれば、ヨウ素臭が可及的に抑制され且つ安価な非水溶性固体を得ることができる。
【００２２】
【発明の実施の形態】
請求項１記載の発明によれば、粉末セルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース若しくは酢酸セルロースによってヨウ素は安定化され、ヨウ素臭は抑制される。
【００２３】
また、請求項２記載の発明によれば、粉末セルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース若しくは酢酸セルロースによってヨウ素は安定化され、ヨウ素臭が抑制された非水溶性固体となる。
【００２４】
また、請求項３，４の発明によれば、水若しくはエタノールなどの有機溶媒で溶解したヨウ化アルカリにヨウ素を溶解し、この溶液を、粉末セルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース若しくは酢酸セルロースと混合した後、水あるいは有機溶媒を減圧留去あるいは噴霧乾燥等により除去することにより極めて安定し且つ価格も安価な非水溶性固体が得られる。
【００２５】
必要に応じて酸を添加する。ヨウ素は、ｐＨいかんで様々なイオンに変化するが、酸を添加することによって、ヨウ素は最も防菌、殺菌効果の高い二原子ヨウ素になり易くなるからである。
【００２６】
本発明でヨウ化アルカリを溶解するために用いられる有機溶媒は、特に限定されるものではなく、通常は安価であることからアルコール類が望ましい。
【００２７】
また、請求項５，６記載の発明によれば、酸は、ヨウ素に対して１〜１００重量％の範囲で添加を行う。酸を１００重量％以上加えると経済的でないことから好ましくない。
【００２８】
また、添加する酸は、リン酸、シュウ酸、クエン酸、若しくはその酸性塩等、いずれでもよい。
【００２９】
また、粉末セルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース若しくは酢酸セルロースは、安価であり、経済性に秀れる。
【００３０】
また、請求項７記載の発明によれば、ヨウ素は、粉末セルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース若しくは酢酸セルロースに対して１〜２０％（重量）であることが望ましい。ヨウ素は多いとヨウ素の安定性が悪く、ヨウ素の蒸発が生じ、少ないと有効ヨウ素に対する粉末セルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース若しくは酢酸セルロースの使用量が相対的に多くなり、経済的でないことから、ヨウ素はセルロース類に対して１〜２０重量％の範囲である。
【００３１】
また、請求項８〜１０記載の発明によれば、ヨウ化アルカリはヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、若しくはヨウ化カリウムである。中でも、ブローイングアウト法により製造したヨウ素の吸収液や有機ヨウ素化合物を酸若しくはアルカリで加水分解して得たヨウ素含有液より電気透析で分離したヨウ化ナトリウム水溶液をそのままあるいは濃縮して用いることが最も経済的で好ましい。
【００３２】
また、ヨウ化アルカリの量は、少ないとヨウ素の溶解性が悪く、多いと経済的ではないことから、ヨウ素に対するモル比で０．５〜２の範囲、通常は０．８〜１．５である。
【００３３】
尚、本発明に係る非水溶性固体には香料等、ヨードホールに使用される各種添加剤を更に加えてもよい。
【００３４】
以上の非水溶性固体は極めて安定であり遊離ヨウ素による臭気は殆どなく、担体としてβ-シクロデキストリン、キトサン等を用いたヨウ素系防菌、殺菌剤と比較して同等の殺菌効果があり、且つ安定化担体としてβ-シクロデキストリン、キトサン等よりも安価な粉末セルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース若しくは酢酸セルロースを用いることで経済的にも満足のいくものとなる。
【００３５】
【実施例】
本発明の具体的な実施例について説明する。各実施例から、所期の効果が得られることが確認できる。
【００３６】
実施例１
ヨウ化ナトリウムを少量のメタノールに溶解した後、ヨウ素を加え溶解した。次いで、第1リン酸ナトリウムおよび粉末セルロースを添加し、よく混合後、減圧乾燥にてメタノールを留去し、下記組成の非水溶性固体を得た。
【００３７】
粉末セルロース          ７２．５重量％
ヨウ素                  １０．０重量％
ヨウ化ナトリウム        １０．０重量％
第１リン酸ナトリウム      ７．５重量％
臭気                      ほとんど無臭
【００３８】
実施例２
ヨウ化ナトリウムを少量のメタノールに溶解した後、ヨウ素を加え溶解した。次いで、第１リン酸ナトリウムおよびカルボキシメチルセルロースを添加しよく混合後、減圧乾燥にてメタノールを留去し、下記組成の非水溶性固体を得た。
【００３９】
カルボキシメチルセルロース      ５９．０重量％
ヨウ素                          １５．０重量％
ヨウ化ナトリウム                １５．０重量％
第１リン酸ナトリウム              ３．０重量％
臭気                              ほとんど無臭
【００４０】
実施例３
ヨウ化ナトリウムを少量のメタノールに溶解した後、ヨウ素を加え溶解した。次いで、第１リン酸ナトリウムおよびメチルセルロースを添加しよく混合後、減圧乾燥にてメタノールを留去し、下記組成の非水溶性固体を得た。
【００４１】
メチルセルロース                  ６７．０重量％
ヨウ素                            １５．０重量％
ヨウ化ナトリウム                  １５．０重量％
クエン酸                            ３．０重量％
臭気                                ほとんど無臭
【００４２】
実施例４
ヨウ化ナトリウムを少量のメタノールに溶解した後、ヨウ素を加え溶解した。次いで、第１リン酸ナトリウムおよび酢酸セルロースを添加しよく混合後、減圧乾燥にてメタノールを留去し、下記組成の非水溶性固体を得た。
【００４３】
酢酸セルロース                      ６７．０重量％
ヨウ素                              １５．０重量％
ヨウ化ナトリウム                    １５．０重量％
シュウ酸                              ３．０重量％
臭気                                  ほとんど無臭
【００４４】
以上の本実施例の非水溶性固体は、例えば遊園地などの砂場の殺菌等に使用される。