(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアと前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、
前記コアまたはカバーを構成する樹脂成分が、ポリウレタン主鎖骨格中のウレタン結合またはウレア結合を構成する窒素原子の少なくとも一部に陰イオン性基が結合しており、
下記式（１）および／または下記式（２）で表される構造を有するポリウレタンアイオノマーを含有することを特徴とするゴルフボール。
【化１】
0004523925.tif 000009
Ｒ：炭素数が１〜２０の二価の炭化水素基またはその水素の一部が置換されたもの
Ｚ：陰イオン性基
Ｍ：１族〜１７族のいずれかの金属のイオン
【化２】
0004523925.tif 000010
Ｒ：炭素数が１〜２０の二価の炭化水素基またはその水素の一部が置換されたもの
Ｚ：陰イオン性基
Ｍ：１族〜１７族のいずれかの金属のイオン
【請求項２】
前記ポリウレタンアイオノマーの陰イオン性基は、カルボン酸、スルホン酸、リン酸、および、硫酸よりなる群から選択される酸に由来する陰イオン性基である請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
前記ポリウレタンアイオノマーは、熱可塑性ポリウレタンと１，３−プロパンサルトンとを反応させて得られるポリウレタンアイオノマーである請求項１または２に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴルフボールに関するものであり、より詳細には、新規なポリウレタンアイオノマーを用いたゴルフボールに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフボールのカバーを構成する基材樹脂としては、アイオノマー樹脂やポリウレタンが使用されている。アイオノマー樹脂を使用したカバーは、反発性や耐久性、加工性などに優れることから、広く使用されているが、高い剛性と硬度を有するために打球感が悪く、また、スピン性能も十分なものが得られずコントロール性が劣るなどの問題が指摘されている。一方、アイオノマー樹脂に比べて打球感やスピン特性が向上することから、カバーを構成する基材樹脂として、ポリウレタンが使用されている。例えば、特許文献１および２には、熱可塑性ポリウレタンをカバーに使用することが開示されている。しかしながら、熱可塑性ポリウレタンをカバーに使用したゴルフボールは、耐擦過傷性、打球感や反発性などがまだ十分とは言えない。そこで、ポリウレタンをアイオノマー化することが試みられている（例えば、特許文献３、４、５）。
【特許文献１】米国特許第３，３９５，１０９号公報
【特許文献２】米国特許第４，２４８，４３２号公報
【特許文献３】米国特許第５，６９１，０６６号公報
【特許文献４】特表２００２−５２１１５７号公報
【特許文献５】特開２００３−３２７６５２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
特許文献３は、ゴルフボールのカバー材料として、陽イオンポリウレタンアイオノマーを開示しているが、加工性が悪く使用に限界がある。特許文献４および５は、陰イオンポリウレタンアイオノマーを開示しているが、もろい傾向があり耐擦過傷性において改善の余地がある。
【０００４】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、新規な陰イオンポリウレタンアイオノマーを使用することによって、反発性、耐擦過傷性および耐久性に優れるゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題を解決することのできた本発明のゴルフボールとは、コアと前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記コアまたはカバーを構成する樹脂成分が、ポリウレタン主鎖骨格中のウレタン結合またはウレア結合を構成する窒素原子の少なくとも一部に陰イオン性基が結合しているポリウレタンアイオノマーを含有することを特徴とする。すなわち、本発明者らは、ポリウレタン主鎖骨格中のウレタン結合またはウレア結合を構成する窒素原子に陰イオン性基を結合させてアイオノマー化すれば、ポリウレタン分子鎖同士をイオン結合させることができ、ポリウレタン分子鎖同士がウレタン結合またはウレア結合によって水素結合されている場合に比べて、一層優れた機械的特性を発現することを見出し本発明を完成した。
【０００６】
本発明で使用するポリウレタンアイオノマーは、下記式（１）および／または（２）で表わされる構造を有することが好ましい。
【０００７】
【化１】
0004523925.tif 000002
【０００８】
Ｒ：炭素数が１〜２０の二価の炭化水素基またはその水素の一部が置換されたもの
Ｚ：陰イオン性基
Ｍ：１族〜１７族のいずれかの金属イオン
【０００９】
【化２】
0004523925.tif 000003
【００１０】
Ｒ：炭素数が１〜２０の二価の炭化水素基またはその水素の一部が置換されたもの
Ｚ：陰イオン性基
Ｍ：１族〜１７族のいずれかの金属イオン
【００１１】
前記ポリウレタンアイオノマーの陰イオン性基として好ましいのは、カルボン酸、スルホン酸、リン酸、および、硫酸よりなる群から選択される酸に由来する陰イオン性基である。前記ポリウレタンアイオノマーは、例えば、熱可塑性ポリウレタンと１，３−プロパンサルトンとを反応させることにより得られる。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、反発性、耐擦過傷性および耐久性に優れるゴルフボールが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明のゴルフボールは、コアと前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記コアまたはカバーを構成する樹脂成分が、ポリウレタン主鎖骨格中のウレタン結合またはウレア結合を構成する窒素原子の少なくとも一部に陰イオン性基が結合しているポリウレタンアイオノマーを含有することを特徴とする。
【００１４】
まず、本発明で使用するポリウレタン主鎖骨格中のウレタン結合またはウレア結合を構成する窒素原子の少なくとも一部に陰イオン性基が結合しているポリウレタンアイオノマーについて説明する。本発明で使用するポリウレタンアイオノマーは、分子内にポリウレタン結合を複数有し、ポリウレタン主鎖骨格中のウレタン結合またはウレア結合を構成する窒素原子の少なくとも一部に陰イオン性基が結合しているものであれば、特に限定されない。例えば、ポリウレタン主鎖骨格中にウレタン結合が存在し、斯かるウレタン結合を構成する窒素原子の少なくとも一部に陰イオン性基が結合している態様；ポリウレタン主鎖骨格中にウレタン結合とウレア結合が存在し、ウレタン結合またはウレア結合の少なくとも一方を構成する窒素原子の少なくとも一部に陰イオン性基が結合している態様を挙げることができる。
【００１５】
陰イオン性基は、直接若しくは間接的にウレタン結合またはウレア結合を構成する窒素原子に結合することができ、より好ましくは、間接的にウレタン結合またはウレア結合を構成する窒素原子に結合する。陰イオン性基が、ウレタン結合またはウレア結合を構成する窒素原子に間接的に結合する態様としては、例えば、下記式（１）および／または（２）で表わされる構造を挙げることができる。
【００１６】
【化３】
0004523925.tif 000004
【００１７】
Ｒ：炭素数が１〜２０の二価の炭化水素基またはその水素の一部が置換されたもの
Ｚ：陰イオン性基
Ｍ：１族〜１７族のいずれかの金属イオン
【００１８】
式（１）は、ポリウレタン主鎖骨格中のウレタン結合を示したものであり、ウレタン結合を構成する窒素原子に陰イオン性基ＺがＲを介して間接的に結合している。ここで、ウレタン結合は、特に限定されるものではないが、例えば、ポリウレタンを構成するポリイソシアネート成分とポリオール成分との反応によって生成されるものである。
【００１９】
【化４】
0004523925.tif 000005
【００２０】
Ｒ：炭素数が１〜２０の二価の炭化水素基またはその水素の一部が置換されたもの
Ｚ：陰イオン性基
Ｍ：１族〜１７族のいずれかの金属イオン
【００２１】
式（２）は、ポリウレタン主鎖骨格中のウレア結合を示したものであり、ウレア結合を構成する窒素原子に陰イオン性基ＺがＲを介して間接的に結合している。ここで、ウレア結合は、特に限定されるものではないが、例えば、ポリウレタンを構成するポリイソシアネート成分とポリアミン成分または水（もしくは湿気：大気中の水分）との反応によって生成されるものである。
【００２２】
式（１）および（２）において、Ｒ：炭素数が１〜２０（好ましくは、炭素数が２〜１８）の二価の炭化水素基またはその水素の一部が置換されたものとしては、脂肪族炭化水素または芳香族炭化水素基のいずれであっても良く、またその水素の一部が置換されていても良い。前記二価の脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクトメチレン基などの直鎖脂肪族炭化水素基；プロピレン基、エチルエチレン基、ジメチルエチレン基、メチルトリメチレン基、エチルトリメチレン基、ジメチルトリメチレン基などの分岐脂肪族炭化水素基；シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基などの環状脂肪族炭化水素基などを挙げることができる。前記二価の芳香族炭化水素基としては、例えば、ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、トリレン基、キシリレン基などの芳香族炭化水素基を挙げることができる。前記炭素数が１〜２０の二価の炭化水素基の水素の一部は、ハロゲン原子、ニトリル基、ニトロ基などで置換されていても良い。
【００２３】
Ｚ：陰イオン性基としては、カルボン酸、スルホン酸、リン酸、および、硫酸よりなる群から選択される酸に由来する陰イオン性基が好ましく、より具体的には、ＣＯＯ−、ＳＯ３−、ＨＰＯ３−、ＳＯ４２−等の陰イオン性基である。
【００２４】
Ｍ：１族〜１７族のいずれかの金属イオンとしては、例えば、Ｌｉ＋，Ｎａ＋，Ｋ＋，Ｍｇ２＋，Ｚｎ２＋，Ｃａ２＋，Ｍｎ２＋、Ａｌ３＋，Ｔｉ＋，Ｚｒ＋，Ｗ＋，およびＨｆ＋などを挙げることができ、これらの中でもＬｉ＋，Ｎａ＋，Ｋ＋，Ｍｇ２＋、および、Ｚｎ２＋が好ましい。
【００２５】
前記ポリウレタンアイオノマーを構成するポリイソシアネート成分としては、イソシアネート基を２以上有するものであれば特に限定されず、例えば、２,４−トルエンジイソシアネート、２,６−トルエンジイソシアネート、２,４−トルエンジイソシアネートと２,６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４,４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）等の芳香族ポリイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）等の脂環式ポリイソシアネートまたは脂肪族ポリイソシアネート等のうちの１種、または、２種以上の混合物などである。
【００２６】
耐擦過傷性を向上するという観点からは、ポリウレタンのポリイソシアネート成分として、芳香族ポリイソシアネートを使用することが好ましい。芳香族ポリイソシアネートを使用することにより、得られるポリウレタンの機械的特性が向上し、耐擦過傷性に優れるカバーが得られる。また、耐候性を向上するという観点からは、ポリウレタンのポリイソシアネート成分として、非黄変性のポリイソシアネート（ＴＭＸＤＩ、ＸＤＩ、ＨＤＩ、Ｈ６ＸＤＩ、ＩＰＤＩ、Ｈ１２ＭＤＩ、ＮＢＤＩなど）を使用することが好ましく、さらに好ましくは４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）を使用する。４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）は剛直な構造を有しており、得られるポリウレタンの機械的特性が向上し、耐擦過傷性に優れるカバーが得られるからである。
【００２７】
前記ポリウレタンアイオノマーを構成するポリオール成分としては、ヒドロキシル基を複数有するものであれば特に限定されず、例えば、低分子量のポリオールや高分子量のポリオールなどを挙げることができる。低分子量のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール等のジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオールが挙げられる。高分子量のポリオールとしては、例えば、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）等のポリエーテルポリオール；ポリエチレンアジぺート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）などの縮合系ポリエステルポリオール；ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）のようなラクトン系ポリエステルポリオール；ポリヘキサメチレンカーボネートなどのポリカーボネートポリオール；およびアクリルポリオールなどが挙げられ、上述したポリオールの少なくとも２種以上の混合物であってもよい。
【００２８】
高分子量のポリオールの平均分子量は、特に限定されるものではないが、例えば、４００以上であることが好ましく、より好ましくは１，０００以上である。高分子量ポリオールの平均分子量が小さくなりすぎると、得られるポリウレタンが硬くなり、ゴルフボールの打球感が低下するからである。高分子量ポリオールの平均分子量の上限は、特に限定されるものではないが、１０，０００以下、より好ましくは８，０００以下である。
【００２９】
また本発明のポリウレタンアイオノマーは、必要に応じて、ポリアミンを構成成分とすることができる。ポリアミンを構成成分とする場合には、ポリイソシアネートとの反応によってポリウレタン主鎖骨格中にウレア結合が生成され、斯かるウレア結合を構成する窒素原子に陰イオン性基が結合した態様も本発明に含まれるからである。
【００３０】
前記ポリアミンは、少なくとも２以上のアミノ基を有するものであれば特に限定されず、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなどの脂肪族系ポリアミン、イソホロンジアミン、ピペラジンなどの脂環式系ポリアミン、および、芳香族ポリアミンなどが挙げられる。
【００３１】
前記芳香族ポリアミンは、少なくとも２以上のアミノ基が芳香環に直接または間接的に結合しているものであれば、特に限定されない。ここで、間接的に結合しているとは、アミノ基が、例えば低級アルキレン基を介して芳香環に結合していることをいう。前記芳香族ポリアミンとしては、例えば、１つの芳香環に２以上のアミノ基が結合している単環式芳香族ポリアミンでもよいし、少なくとも１つのアミノ基が１つの芳香環に結合しているアミノフェニル基を２個以上含む多環式芳香族ポリアミンでもよい。
【００３２】
前記単環式芳香族ポリアミンとしては、例えば、フェニレンジアミン、トルエンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、ジメチルチオトルエンジアミンなどのアミノ基が芳香環に直接結合しているタイプ；キシリレンジアミンのようなアミノ基が低級アルキレン基を介して芳香環に結合しているタイプなどが挙げられる。また、前記多環式芳香族ポリアミンとしては、少なくとも２つのアミノフェニル基が直接結合しているポリ（アミノベンゼン）でもよいし、少なくとも２つのアミノフェニル基が低級アルキレン基やアルキレンオキシド基を介在して結合していてもよい。これらのうち、低級アルキレン基を介して２つのアミノフェニル基が結合しているジアミノジフェニルアルカンが好ましく、４，４'−ジアミノジフェニルメタンおよびその誘導体が特に好ましい。
【００３３】
本発明で使用するポリウレタンアイオノマーの合成方法としては、例えば、熱可塑性ポリウレタンと１，３−プロパンサルトン（１，３−プロパンスルトン）とを反応させることにより得られる。また、１，３−プロパンサルトン（１，３−プロパンスルトン）に加えて、あるいは、１，３−プロパンサルトン（１，３−プロパンスルトン）の代わりにβ−プロピオラクトンを使用することもできる。具体的には、熱可塑性ポリウレタンをジメチルアセトアミドに溶解して、ＮａＨを分散させて、１，３−プロパンサルトンを加えることにより、陰イオン性基Ｚとして、スルホン酸イオンがトリメチレン基を介してウレタン結合またはウレア結合を構成する窒素原子に結合したポリウレタンアイオノマーが得られる。前記反応は、特に限定されないが、−２０℃以上、より好ましくは−１０℃以上であって、１０℃以下、より好ましくは０℃以下で、０．５時間〜４時間、より好ましくは１時間〜２時間行うことが好ましい。尚、本発明で使用するポリウレタンアイオノマーの合成方法の詳細は、例えば、Ｓｕｓａｎ  Ａ．Ｖｉｓｓｅｒ  ａｎｄ  Ｓｔｕａｒｔ  Ｌ．Ｃｏｏｐｅｒ，“Ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅｄ  ａｎｄ  Ｓｕｌｆｏｎａｔｅｄ  Ｍｏｄｅｌ  Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ  Ｉｏｎｏｍｅｒｓ，”  Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  １９９１，２４，  ２５７６−２５８８に開示されている。
【００３４】
本発明で使用するポリウレタンアイオノマーにおいて、ポリウレタン主鎖骨格中のウレタン結合またはウレア結合を構成する全窒素原子に対して、陰イオン性基が結合している割合は、使用するポリイソシアネート成分のモル量と１，３−プロパンスルトンのモル量とから算出することができる。ポリウレタン主鎖骨格中のウレタン結合またはウレア結合を構成する全窒素原子に対して、陰イオン性基が結合している割合は、ウレタン結合またはウレア結合を構成する全窒素原子（好ましくはウレタン結合を構成する全窒素原子）の０．５〜５０モル％、より好ましくは１〜２５モル％の窒素原子に対して陰イオン性基が結合していることが好ましい。
【００３５】
本発明で使用するポリウレタンアイオノマーのスラブ硬度は、ショアＡ硬度で、７０以上であることが好ましく、より好ましくは７５以上であり、さらに好ましくは８０以上である。軟らかくなり過ぎると、スピン量が多くなり過ぎて飛距離が低下するからである。また、前記スラブ硬度は、ショアＡ硬度で９７以下であることが好ましく、より好ましくは９５以下であり、さらに好ましくは９０以下である。硬くなり過ぎると、スピン量が低下して、コントロール性が低下する傾向がある。前記ポリウレタンアイオノマーのスラブ硬度は、ポリウレタンを構成するポリイソシアネート、ポリオールなどの含有比率、ポリオールの種類などを適宜選択することによって制御することができる。尚、スラブ硬度とは、前記ポリウレタンアイオノマーをシート状に成形して測定した硬度であり、後述する測定方法により測定する。
【００３６】
本発明のゴルフボールは、コアと前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記コアまたはカバーを構成する樹脂成分が、上述したポリウレタンアイオノマーを含有するものであれば、特に限定されず、例えば、コアと前記コアを被覆するカバーとを有するツーピースゴルフボールにおいて、カバーを構成する樹脂成分が、前記ポリウレタンアイオノマーを含有する態様；コアと前記コアを被覆する中間層と前記中間層を被覆するカバーとを有するスリーピースゴルフボールにおいて、カバーまたは中間層を構成する樹脂成分が前記ポリウレタンアイオノマーを含有する態様；コアとカバーとを有し、コアとカバーとの間に少なくとも２層以上を中間層を有するマルチピースゴルフボールにおいて、カバーまたは中間層の少なくとも１層を構成する樹脂成分が前記ポリウレタンアイオノマーを含有する態様；或いは、糸巻きコアとカバーとを有する糸巻きゴルフボールにおいて、カバーを構成する樹脂成分が、前記ポリウレタンアイオノマーを含有する態様を挙げることができる。いずれの場合であっても、本発明を好適に適用できるからである。尚、ゴルフボールの構造において、コアと中間層とを組み合わせて多層コア、および、カバーと中間層とを組み合わせて多層カバーという場合がある。これらの中でも、ツーピースゴルフボール、スリーピースゴルフボール、および、マルチピースゴルフボールは、本発明の好ましい態様である。
【００３７】
本発明のゴルフボールのカバーは、前記ポリウレタンアイオノマーを樹脂成分として含有するものが好ましく、カバーを構成する樹脂成分中の前記ポリウレタンアイオノマーの含有率は、５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上とすることが望ましい。さらに、カバーを構成する樹脂成分が、実質上、前記ポリウレタンアイオノマーのみからなることも好ましい態様である。
【００３８】
前記ポリウレタンアイオノマーは、所謂、熱可塑性ポリウレタンおよび熱硬化性ポリウレタンのいずれの態様であってもよい。いずれの場合においても、耐擦過傷性、耐久性、および、反発性に優れるゴルフボールが得られるからである。熱可塑性ポリウレタンとは、加熱により可塑性を示すポリウレタンであり、一般に、ある程度高分子量化された直鎖構造を有するポリウレタンを意味する。一方、熱硬化性ポリウレタン（二液硬化型ポリウレタン）は、低分子量のウレタンプレポリマーを一旦取り置き、カバーを成形する直前に、該プレポリマーと鎖長延長剤（硬化剤）とを反応させて高分子量化することにより得られるポリウレタンである。熱硬化性ポリウレタンには、使用するプレポリマーや鎖長延長剤（硬化剤）の官能基の数を制御することによって、直鎖構造のポリウレタンや３次元架橋構造を有するポリウレタンが含まれる。本発明では、カバーの成形が容易になるということから、熱可塑性ポリウレタンアイオノマーを使用することが好ましい態様である。
【００３９】
本発明において、カバー材料として前記ポリウレタンアイオノマーの他、さらに使用できる樹脂成分としては、熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマーおよびジエン系ブロック共重合体等を挙げることができる。前記熱可塑性樹脂としては、アイオノマー樹脂を挙げることができ、前記アイオノマー樹脂としては、例えば、エチレンと炭素数３〜８個のα,β−不飽和カルボン酸の共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、エチレンと炭素数３〜８個のα,β−不飽和カルボン酸とα,β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、または、これらの混合物を挙げることができる。前記アイオノマー樹脂の具体例としては、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されているハイミラン、さらにデュポン（株）から市販されているサーリン、エクソンモービル化学（株）から市販されているアイオテックなどを挙げることができる。
【００４０】
前記熱可塑性エラストマーの具体例としては、例えばアルケマ（株）から商品名「ペバックス（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマー等が挙げられ、これらの中でも熱可塑性ポリスチレンエラストマーが好ましい。前記熱可塑性ポリスチレンエラストマーは、例えば、ハードセグメントとして、ポリスチレンブロック成分と、ソフトセグメントとしてポリブタジエン、イソプレン、水素添加ポリブタジエン、水素添加ポリイソプレンなどのジエンブロック成分を有するポリスチレン−ジエン系ブロック共重合体を挙げることができる。前記ポリスチレン−ジエン系ブロック共重合体は、ブロック共重合体または部分水素添加ブロック共重合体の共役ジエン化合物に由来する二重結合を有するものである。前記ポリスチレン−ジエン系ブロック共重合体としては、例えば、ポリブタジエンブロックを有するＳＢＳ（スチレン−ブタジエン−スチレン）構造のブロック共重合体、または、ＳＩＳ（スチレン−イソプレン−スチレン）構造のブロック共重合体などが挙げられる。
【００４１】
本発明のゴルフボールのカバーは、上述した樹脂成分のほか、白色顔料（酸化チタン）、青色顔料などの顔料成分、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。
【００４２】
前記白色顔料（酸化チタン）の含有量は、カバーを構成する樹脂成分１００質量部に対して、０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であって、１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下であることが望ましい。白色顔料の含有量を０．５質量部以上とすることによって、カバーに隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が１０質量部超になると、得られるカバーの耐久性が低下する場合があるからである。
【００４３】
本発明のゴルフボールのカバーは、上述したカバー材料を含有するカバー用組成物を用いて成形することにより作製される。カバーを成形する方法としては、例えば、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する方法（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する方法を挙げることができる。
【００４４】
ハーフシェルの成形は、圧縮成形法または射出成形法のいずれの方法によっても行うことができるが、圧縮成形法が好適である。カバー用組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、１ＭＰａ以上、２０ＭＰａ以下の圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、―２０℃以上、７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みをもつハーフシェルを成形できる。ハーフシェルを用いてカバーを成形する方法としては、例えば、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。ハーフシェルを圧縮成形してカバーに成形する条件としては、例えば、０．５ＭＰａ以上、２５ＭＰａ以下の成形圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、―２０℃以上、７０℃以下の成形温度を挙げることができる。上記成形条件とすることによって、均一なカバー厚みを有するゴルフボールカバーを成形できる。
【００４５】
本発明では、カバー用組成物をコア上に直接射出成形してカバーを成形することもできる。この場合、カバー成形用上下金型としては、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねているものを使用することが好ましい。射出成形によるカバーの成形は、上記ホールドピンを突き出し、コアを投入してホールドさせた後、カバー用組成物を注入して、冷却することによりカバーを成形することができ、例えば、９ＭＰａ〜１５ＭＰａの圧力で型締めした金型内に、２００℃〜２５０℃に加熱したカバー用組成物を０．５秒〜５秒で注入し、１０秒〜６０秒間冷却して型開きすることにより行う。カバーを成形したゴルフボールは、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、ペイント層やマークを形成することもできる。
【００４６】
本発明のゴルフボールのカバーの厚みは、特に限定されないが、０．３ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは０．４ｍｍ以上であり、さらに好ましくは０．５ｍｍ以上である。カバーの厚みが薄くなり過ぎると、耐擦過傷性が低下する傾向があるからである。また、カバーの厚みは、２．３ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２．１ｍｍ以下であり、さらに好ましくは１．９ｍｍ以下である。カバーの厚みが厚くなり過ぎると、反発性が低下する場合がある。
【００４７】
本発明のゴルフボールのカバーのスラブ硬度は、ショアＤ硬度で２５以上であり、より好ましくは３０以上であり、さらに好ましくは３５以上であって、７０以下であって、より好ましくは６５以下であり、さらに好ましくは６０以下であることが望ましい。カバーのスラブ硬度を２５以上とすることによって、得られるカバーの剛性が高まり、反発性（飛距離）に優れるゴルフボールが得られる。一方、スラブ硬度を７０以下とすることによって、ゴルフボール打撃時の打球感が向上する。ここで、カバーのスラブ硬度とは、カバー用組成物をシート状に成形して測定した硬度であり、後述する測定方法により測定する。
【００４８】
次に、本発明のゴルフボールのコア（多層コアを含む）の好ましい態様について説明する。本発明のゴルフボールのコアの直径は、３９．０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは３９．５ｍｍ以上、さらに好ましくは４０．８ｍｍ以上である。コアの直径が３９．０ｍｍ未満では、カバーが厚くなり過ぎて反発性が低下するからである。また、コアの直径の上限は、特に限定されないが、４２．２ｍｍであることが好ましく、より好ましくは４２．０ｍｍであり、さらに好ましくは４１．８ｍｍである。コアの直径が４２．２ｍｍを超えると相対的にカバーが薄くなり過ぎて、カバーによる保護効果が十分に得られないからである。
【００４９】
また、前記コアは、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときの圧縮変形量が２．５０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２．６０ｍｍ以上であり、さらに好ましくは２．７０ｍｍ以上である。上記変形量が小さすぎると、コアが硬くなって打球感が低下する傾向がある。一方、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときの圧縮変形量の上限は、特に限定されないが、３．２０ｍｍであることが好ましく、より好ましくは３．１０ｍｍであり、さらに好ましくは３．００ｍｍである。前記変形量が大きすぎると、柔らかくなりすぎて打球感が重く感じられる場合がある。
【００５０】
本発明のゴルフボールのコアとして、表面硬度が中心硬度より大きいコアを使用することも好ましい態様である。例えば、多層コア構造とすることによって、容易にコアの表面硬度を中心硬度より大きくすることができる。コアの表面硬度と中心硬度との硬度差は、ショアＤ硬度で２０以上であることが好ましく、さらに好ましくは２５以上である。コアの表面硬度を中心硬度より大きくすることによって、打出角が高くなり、スピン量が低くなって、飛距離が向上する。また、コアの表面硬度と中心硬度とのショアＤ硬度差の上限は、特に限定されないが、４０であることが好ましく、より好ましくは３５である。硬度差が大きくなりすぎると、耐久性が低下する虞があるからである。
【００５１】
さらに、前記コアの中心硬度は、ショアＤ硬度で３０以上であることが好ましく、より好ましくは３２以上であり、さらに好ましくは３５以上である。コアの中心硬度がショアＤ硬度で３０未満であると、軟らかくなりすぎて反発性が低下する場合がある。また、コアの中心硬度は、ショアＤ硬度で５０以下であることが好ましく、より好ましくは４８以下であり、さらに好ましくは４５以下である。前記中心硬度がショアＤ硬度で５０を超えると、硬くなり過ぎて、打球感が低下する傾向があるからである。本発明において、コアの中心硬度とは、コアを２等分に切断して、その切断面の中心点についてスプリング式硬度計ショアＤ型で測定した硬度を意味する。
【００５２】
本発明のゴルフボールのコアの表面硬度は、ショアＤ硬度で４５以上であることが好ましく、より好ましくは５０以上であり、さらに好ましくは５５以上である。前記表面硬度が４５より小さいと、軟らかくなり過ぎて、反発性が低下する場合がある。また、コアの表面硬度は、ショアＤ硬度で６５以下であることが好ましく、より好ましくは６２以下であり、さらに好ましくは６０以下である。前記表面硬度がショアＤ硬度で６５超であると、コアが硬くなりすぎて、打球感が低下する場合があるからである。
【００５３】
次に、本発明のゴルフボールを製造する方法について、ツーピースゴルフボールの態様に基づいて説明するが、本発明は、かかる製造方法に限定されるものではない。ツーピースゴルフボールのコアとしては、公知のコアを使用することができ、例えば、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤、および、充填剤を含むコア用ゴム組成物を加熱プレスして成形したものであることが好ましい。
【００５４】
前記基材ゴムとしては、天然ゴムおよび／または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらの中でも、特に、反発に有利なシス結合が４０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。
【００５５】
前記架橋開始剤は、基材ゴム成分を架橋するために配合されるものである。前記架橋開始剤としては、有機過酸化物が好適である。具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。有機過酸化物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、３質量部以下が好ましく、より好ましくは２質量部以下である。０．２質量部未満では、コアが柔らかくなりすぎて、反発性が低下する傾向があり、３質量部を超えると、適切な硬さにするために、共架橋剤の使用量を増加する必要があり、反発性が不足気味になる。
【００５６】
前記共架橋剤としては、基材ゴム分子鎖にグラフト重合することによって、ゴム分子を架橋する作用を有するものであれば特に限定されず、例えば、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸又はその金属塩を使用することができ、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、又は、これらの金属塩を挙げることができる。前記金属塩を構成する金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムを挙げることができ、反発性が高くなるということから、亜鉛を使用することが好ましい。共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、１０質量部以上、より好ましくは２０質量部以上であって、５０質量部以下、より好ましくは４０質量部以下であることが望ましい。共架橋剤の使用量が１０質量部未満では、適当な硬さとするために有機過酸化物の量を増加しなければならず、反発性が低下する傾向がある。一方、共架橋剤の使用量が５０質量部を超えると、コアが硬くなりすぎて、打球感が低下する虞がある。
【００５７】
コア用ゴム組成物に含有される充填剤としては、主として最終製品として得られるゴルフボールの比重を１．０〜１．５の範囲に調整するための比重調整剤として配合されるものであり、必要に応じて配合すれば良い。前記充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。前記充填剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、２質量部以上、より好ましくは３質量部以上であって、５０質量部以下、より好ましくは３５質量部以下であることが望ましい。充填剤の配合量が２質量部未満では、重量調整が難しくなり、５０質量部を超えるとゴム成分の重量分率が小さくなり反発性が低下する傾向があるからである。
【００５８】
前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤、及び、充填剤に加えて、さらに、有機硫黄化合物、老化防止剤、又は、しゃく解剤等を適宜配合することができる。
【００５９】
前記有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド類を好適に使用することができる。ジフェニルジスルフィド類の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下である。前記ジフェニルジスルフィド類としては、例えば、ジフェニルジスルフィド、ビス（４−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（４−フルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ヨードフェニル）ジスルフィド，ビス（４−シアノフェニル）ジスルフィド等のモノ置換体；ビス（２，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−クロロ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド等のジ置換体；ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−４−クロロ−６−ブロモフェニル）ジスルフィド等のトリ置換体；ビス（２，３，５，６−テトラクロロフェニル）ジスルフィド等のテトラ置換体；ビス（２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）ジスルフィド等のペンタ置換体等が挙げられる。これらのジフェニルジスルフィド類はゴム加硫体の加硫状態に何らかの影響を与えて、反発性を高めることができる。これらの中でも、特に高反発性のゴルフボールが得られるという点から、ジフェニルジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドを用いることが好ましい。
【００６０】
前記老化防止剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。
【００６１】
前記コア用ゴム組成物の加熱プレス成形条件は、ゴム組成に応じて適宜設定すればよいが、通常、１３０〜２００℃で１０〜６０分間加熱するか、あるいは１３０〜１５０℃で２０〜４０分間加熱した後、１６０〜１８０℃で５〜１５分間の２段階で加熱することが好ましい。
【００６２】
本発明では、上記の如く成形したコアを、上述した樹脂成分や添加剤などを含有するカバー用組成物で被覆して、ゴルフボール本体を作製する。カバーを構成する樹脂成分として熱硬化性ポリウレタンを使用する場合には、例えば、得られたコアを半球状の金型に保持させた状態で、この金型内にカバー用組成物を注入し、次にこれを反転させて、カバー用組成物を注入した別の半球状の金型と合わせて硬化反応を行なって、カバーを成形すればよい。前記熱硬化性ポリウレタンを含有するカバー用組成物の硬化反応は、３０℃〜１２０℃、好ましくは５０℃〜８０℃で、２〜６０分間、好ましくは５〜３０分間行うことが望ましい。
【００６３】
また、カバーを構成する樹脂成分として、すでに高分子量化された熱可塑性ポリウレタン（例えば、ペレット状）を使用する場合には、例えば、まずカバー用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに形成し、これを２枚用いてコアを包み、１３０〜１７０℃で１〜５分間加圧成形する方法；カバー用組成物をコアを被覆するように直接射出成形する方法などが適用される。
【００６４】
また、カバーを成形する際には、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。さらに、ゴルフボール本体表面は、サンドブラスト処理のような研磨処理がなされてもよい。本発明のゴルフボールは、美観および商品価値を高めるために、通常ペイント仕上げ、マーキングスタンプ等を施すことも好ましい。
【００６５】
上記製法では、ツーピースゴルフボールの態様に基づいて説明したが、例えば、糸巻きゴルフボールの場合には、糸巻きコアを使用すればよく、スリーピース以上のマルチピースゴルフボールの場合には、コアとカバーとの間に少なくとも１層以上の中間層を設けることができる。
【００６６】
前記糸巻きコアは、センターとそのセンターの周囲に糸ゴムを延伸状態で巻き付けることによって形成した糸ゴム層とから成り、公知のものを使用することができる。センターとしては液系（リキッドセンター）またはゴム系（ソリッドセンター）のいずれを用いてもよい。また、上記センター上に巻き付ける糸ゴムは、糸巻きゴルフボールの糸巻き層に従来から使用されているものと同様のものを使用することができ、例えば、天然ゴムまたは天然ゴムと合成ポリイソプレンに硫黄、加硫助剤、加硫促進剤、老化防止剤等を配合したゴム組成物を加硫することによって得られたものを用いてもよい。糸ゴムはセンター上に約１０倍に引き伸ばして巻きつけて糸巻きコアを作製する。
【００６７】
また、スリーピース以上のマルチピースゴルフボールの中間層としては、カバーを構成する樹脂成分として使用できるものと同一のものを使用することができ、例えば、上述した熱可塑性アイオノマー樹脂、熱可塑性ポリアミドエラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリウレタンエラストマー等の熱可塑性エラストマーやジエン系ブロック共重合体、ゴム組成物等を使用することができる。前記中間層には、さらに、硫酸バリウム、タングステン等の比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。
【００６８】
中間層を形成する方法としては、特に限定されないが、例えば、中間層形成用材料を予め半球殻状のハーフシェルに形成し、それを２枚用いてソリッドセンターを包み、加圧成形する方法、または、前記中間層用材料を直接ソリッドセンターの上に射出成形してソリッドセンターを包み込む方法などを採用できる。
【００６９】
本発明のゴルフボールは、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときの圧縮変形量が２．１ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２．３ｍｍ以上であり、さらに好ましくは２．５ｍｍ以上である。上記変形量が小さすぎると、打球感が硬くなって低下するからである。一方、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときの圧縮変形量の上限は、特に限定されないが、４．０ｍｍであることが好ましく、より好ましくは３．８ｍｍであり、さらに好ましくは３．５ｍｍである。前記変形量が大きすぎると、柔らかくなりすぎて打球感が重く感じられる場合がある。
【００７０】
本発明のゴルフボールは、ＰＧＡコンプレッションが、６５以上であることが好ましく、より好ましくは７０以上である。ＰＧＡコンプレッションが６５未満であると、反発性が低下する。また、柔らかくなり過ぎて、打球感が重くなるからである。ＰＧＡコンプレッションの上限は、特に限定されるものではないが、１１５が好ましく、より好ましくは１１０である。ＰＧＡコンプレッションが１１５を超えると、硬くなりすぎて、打球感が低下するからである。
【実施例】
【００７１】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
【００７２】
［評価方法］
（１）耐擦過傷性
ツルーテンパー社製のスイングロボットに市販のピッチングウエッジを取り付け、ヘッドスピード３６ｍ／秒でボールの２箇所を各１回打撃し、打撃部を観察して、４段階で評価した。
評価基準
◎：ゴルフボールの表面にほとんど傷がない。
○：ゴルフボールの表面に傷がわずかに生じる。
△：ゴルフボールの表面が少し削れており、毛羽立ちが生じている。
×：ゴルフボールの表面がかなり削れており、毛羽立ちが目立つ。
【００７３】
（２）耐久性
ツルーテンパー社製のスイングロボットにメタルヘッド製＃Ｗ１ドライバーを取り付け、各ゴルフボールをヘッドスピード４５ｍ／秒で打撃して衝突板に衝突させた。これを繰り返して、ゴルフボールが壊れるまでの打撃回数を測定した。各ゴルフボールの耐久性は、ゴルフボールＮｏ．１１の打撃回数を１００として、各ゴルフボールについての打撃回数を指数化した値で示した。指数化された値が大きいほど、ゴルフボールが耐久性に優れていることを示す。
【００７４】
（３）スラブ硬度（ショアＡ硬度またはショアＤ硬度）
カバー用組成物またはポリウレタンを用いて、熱プレス成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板等の影響が出ないように、３枚以上重ねた状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＡ型またはＤ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて測定した。
【００７５】
（４）ゴルフボール反発係数
各ゴルフボールに２００ｇのアルミニウム製円筒物を４５ｍ／秒の速度で衝突させ、衝突前後の前記円筒物およびゴルフボールの速度を測定し、それぞれの速度および質量から各ゴルフボールの反発係数を算出した。測定は各ゴルフボールについて５回ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの反発係数とした。尚、反発係数は、ゴルフボールＮｏ．１１の値を１００として指数化した値を示した。指数値が大きいほど、反発性が良いことを意味する。
【００７６】
（５）圧縮変形量（ｍｍ）
ゴルフボールまたはコアに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向にゴルフボールが縮む量）を測定した。
【００７７】
［ポリウレタンアイオノマーＡ〜Ｉの合成］
表１に示したように、熱可塑性ポリウレタン１００質量部をジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）１０００質量部に溶解した溶液を調製し、この溶液に３質量部のＮａＨを分散した。この分散液を４５分間程撹拌しながら−５℃〜０℃まで冷却した。次いで、所定量の１，３−プロパンサルトン（１，３−プロパンスルトン）を加えて、室温まで徐々に温度を上げて、２時間反応させた後、沈殿しているものを回収して、乾燥させて、ポリウレタン主鎖骨格中のウレタン結合またはウレア結合を構成する窒素原子に陰イオン性基が結合したポリウレタンアイオノマーを得た。
【００７８】
【表１】
0004523925.tif 000006
【００７９】
ＥＴ８９０：ＢＡＳＦジャパン（株）製ＭＤＩ−ＰＴＭＧ系熱可塑性ポリウレタン
ＥＴ６９０：ＢＡＳＦジャパン（株）製ＭＤＩ−アジペート系ポリエステル系熱可塑性ポリウレタン
ＸＮＹ９０Ａ：ＢＡＳＦジャパン（株）製Ｈ１２ＭＤＩ−ＰＴＭＧ系熱可塑性ポリウレタン
【００８０】
［ポリウレタンアイオノマーＪ、Ｋの合成］
ポリウレタンアイオノマーＪ
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）の開環重合によって得られた、数平均分子量１，０００のポリテトラメチレングリコール（ＢＡＳＦ社製）３２４質量部、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（４，４’−ＭＤＩ、日本ポリウレタン社製）７８．５質量部、および、２０％の５−スルホイソフタル酸ソーダヒドロキシルエチルエステルのエチレングリコール溶液（竹本油脂社製）１３．１質量部を加えて、７０℃で３０分間反応させた。得られたウレタンプレポリマーに、ブタンジオール（関東化学社製）１９．５質量部、および、メタンジイソシアネート７８．５質量部を加えて高速で攪拌し充分に混合した後、バットに流延し、１３０℃で１０時間反応させて、ポリウレタンアイオノマーＪを得た。
【００８１】
ポリウレタンアイオノマーＫ
数平均分子量１，０００のアジペートポリオール（クラレ社製）３１０質量部、４，４’−ＭＤＩ、７５質量部、および、２０％の５−スルホイソフタル酸ソーダヒドロキシルエチルエステルのエチレングリコール溶液（竹本油脂社製）１２質量部を加えて、７０℃で３０分間反応させた。得られたウレタンプレポリマーに、ブタンジオール（関東化学社製）１７．８質量部、および、４，４’−ＭＤＩ、７５質量部を加えて高速で攪拌し充分に混合した後、バットに流延し、１３０℃で１０時間反応させて、ポリウレタンアイオノマーＫを得た。
【００８２】
[ゴルフボールの作製]
（１）コアの作製
コアＮｏ．１
表２に示す配合のコア用ゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１７０℃で１５分間加熱プレスすることにより直径４０ｍｍ、質量３６．７ｇの球状コアを得た。
【００８３】
コアＮｏ．２
表２に示す配合の内層コア用ゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１７０℃で１５分間加熱プレスすることにより直径３８．５ｍｍ、質量３４．５ｇの球状内層コアを得た。次に、表２に示した配合の外層コア用材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状の外層コア用組成物を調製した。押出は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５で行った。配合物は、押出機のダイの位置で１５０〜２３０℃に加熱された。
【００８４】
得られた外層コア用組成物を上述のようにして得られた球状内層コア上に射出成形して、直径４１．８ｍｍ、質量４２．２ｇを有する多層コアを作製した。
【００８５】
【表２】
0004523925.tif 000007
【００８６】
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ製のＢＲ１８（シス含有率９６％以上）
アクリル酸亜鉛：日本蒸留製のＺＮＤＡ−９０Ｓ
酸化亜鉛：東邦亜鉛製の銀嶺Ｒ
ジクミルパーオキサイド：日本油脂製のパークミルＤ
ジフェニルジスルフィド：住友精化製
ハイミラン１６０５：三井デュポンポリケミカル社製のナトリムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
ハイミラン１７０６：三井デュポンポリケミカル（株）製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
【００８７】
（３）カバー組成物の調製
表３に示したカバー材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー用組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で２００〜２６０℃に加熱された。
【００８８】
【表３】
0004523925.tif 000008
【００８９】
熱可塑性ポリウレタンＥＴ６９０：ＢＡＳＦジャパン（株）製ＭＤＩ−アジペート系ポリエステル系熱可塑性ポリウレタン
【００９０】
（４）カバーの成形
ゴルフボールＮｏ．１、Ｎｏ．２、Ｎｏ．４〜Ｎｏ．１３
表３に示したように、上記で得たカバー用組成物を、前述のようにして得たコアＮｏ．１上に射出成形することにより、前記コアを被覆するカバー（厚み１．４ｍｍ）を成形した。成形用上下金型は、半球状キャビティを有し、ディンプル付きで、ディンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねている。上記ホールドピンを突き出し、コアを投入後ホールドさせ、８０トンの圧力で型締めした金型に２１０℃に加熱した樹脂を０．３秒で注入し、３０秒間冷却して型開きしてゴルフボール本体を取り出した。
【００９１】
ゴルフボールＮｏ．３
表３に示したように、得られたペレット状のカバー用組成物をハーフシェル成形用金型の下型の凹部ごとに１つずつ投入し、加圧してハーフシェルを成形した。圧縮成形は、成形温度１７０℃、成形時間５分間、および、成形圧力２．９４ＭＰａで行った。次に、コアＮｏ．２を、上記で得られた２枚のハーフシェルで同心円状に被覆して、圧縮成形によりカバー（厚み０．５ｍｍ）を成形し、ゴルフボール本体を得た。圧縮成形は、成形温度１５０℃、成形時間２分、成形圧力９．８ＭＰａで行った。
【００９２】
得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、クリアーペイントを塗布し、４０℃のオーブンで塗料を乾燥させ、直径４２．８ｍｍ、質量４５．４ｇのゴルフボールを得た。得られたゴルフボールについて、反発係数、耐擦過傷性、および、耐久性などについて評価した結果を併せて表３に示した。
【００９３】
ゴルフボールＮｏ．１〜Ｎｏ．１０は、コアと前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記カバーを構成する樹脂成分として、ポリウレタン主鎖骨格中のウレタン結合を構成する窒素原子の少なくとも一部に陰イオン性基が結合しているポリウレタンアイオノマーを用いたゴルフボールである。いずれのゴルフボールも、耐擦過傷性、反発性、および、耐久性に優れることが分かる。ゴルフボールＮｏ．１１およびＮｏ．１２は、従来のポリウレタンアイオノマーを用いたゴルフボールであり、本発明のゴルフボールに比べて、耐擦過傷性、反発性、および、耐久性が劣ることが分かる。ゴルフボールＮｏ．１３は、従来の熱可塑性ポリウレタン（アイオノマーではない）を用いたゴルフボールであり、本発明のゴルフボールに比べて、耐擦過傷性、反発性、および、耐久性が劣った。
【産業上の利用可能性】
【００９４】
本発明のゴルフボールは、耐擦過傷性、反発性および耐久性に優れる。