(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
乾燥後の塗工量が２〜１５ｇ／ｍ２ のアンモニアで中和されたカルボキシル基を含有するポリオレフィン系樹脂を接着剤として、通気性基材と裏打ち紙とを貼り合わせた、透気度１００秒以下の壁紙。
【請求項２】
ポリオレフィン系樹脂中のカルボキシル基含有モノマーが５〜５０重量％である、請求項１記載の壁紙。
【請求項３】
通気性基材と裏打ち紙とを、乾燥後の塗工量が２〜１５ｇ／ｍ２ のアンモニアで中和されたカルボキシル基を含有するポリオレフィン系樹脂を接着剤として、ウェットラミネート方式により貼り合わせることを特徴とする、透気度１００秒以下の壁紙の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、壁紙及びその製造方法に関する。更に詳しくは、通気性基材と裏打ち紙を貼り合わせた、通気性があり、接着力及び耐水接着力に優れた壁紙、及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、壁紙として、裏打ち紙に塩化ビニルを塗工してエンボス加工を施した塩化ビニル壁紙が広く利用されている。しかし、塩化ビニルは焼却処理においてダイオキシン類を発生する可能性が指摘されていることから、近年、塩化ビニル壁紙の使用を控える傾向が強くなってきている。塩化ビニルを使用しない壁紙としては、嵩高くエンボス適性がよく、そのものの質感が好ましい不織布等の通気性基材を用い、裏打ち紙と接着剤で貼り合わせて通気性基材表面にエンボス加工を施した壁紙が用いられている。
壁紙は、一般に、壁、天井等に貼る場合、水溶性あるいは水分散性の接着剤で糊付けが行われる。そのため、貼り合わせ壁紙の接着剤としては、耐水接着力が要求される。
【０００３】
かかる壁紙としては、例えば、特開平１０−１００３２３号公報に開示されているごとく、溶剤系接着剤を使用したドライラミネート法が知られている。ドライラミネート法は接着剤が均一な皮膜となるために通気性基材と裏打ち紙の接着力が強く、かつ耐水接着力も優れている。しかしながら、壁紙の接着剤層に有機溶剤が残留し人体への悪影響が懸念されること、接着剤が均一な被膜層となるために通気性に乏しく、壁紙に結露が発生しやすく、そのためにカビによる汚れあるいはダニの発生原因となる、という欠点があった。
【０００４】
一方、有機溶剤を使用しない壁紙も報告されており、例えば特開平３−１９９９９号公報には、疎水性単量体を主成分とする乾燥皮膜の透湿度が低い共重合体エマルジョンを接着剤として使用した織物壁紙が開示されている。しかしながら、被膜の透湿度を小さくすることから、通気性に乏しく結露が発生しやすくなり、通気性の改善のため接着剤の塗工量を低下させると耐水接着力に劣る、という欠点を有していた。
【０００５】
また、熱可塑性樹脂を用いた押出ラミネーション法による不織布壁紙も報告されているが（特開平１１−２２７０８６号公報）、熱ラミネート法ではドライラミネート法と同様通気性に乏しくなるという問題があり、筋ラミネート法では通気性は得られるものの熱可塑性樹脂のない部分は不織布と裏打ち紙が接着されないために接着力に乏しいという問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、本発明は、従来の通気性基材と裏打ち紙を貼り合わせた壁紙の問題点を解消し、接着力及び耐水接着性に優れ、かつ、通気性の良好な壁紙及びその製造方法を提供することを課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、かかる課題を解決すべく鋭意検討の結果、特定の接着剤を用い、ウェットラミネート方式で通気性基材と裏打ち紙とを貼り合わせることにより、通気性がよく、接着力及び耐水接着力が優れた壁紙が得られることを見出し、本発明に到達した。
すなわち本発明は、
（１）乾燥後の塗工量が２〜１５ｇ／ｍ２ のアンモニアで中和されたカルボキシル基を含有するポリオレフィン系樹脂を接着剤として、通気性基材と裏打ち紙とを貼り合わせた、透気度１００秒以下の壁紙、
（２）ポリオレフィン系樹脂中のカルボキシル基含有モノマーが５〜５０重量％である、上記（１）記載の壁紙、
（３）通気性基材と裏打ち紙とを、乾燥後の塗工量が２〜１５ｇ／ｍ２ のアンモニアで中和されたカルボキシル基を含有するポリオレフィン系樹脂を接着剤として、ウェットラミネート方式により貼り合わせた、透気度１００秒以下の壁紙の製造方法、
を提供するものである。
【０００８】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いられる通気性基材は特に制限はないが、絹、毛、綿、麻等の天然繊維、レーヨン、ナイロン、ポリエチレン、ポリエステル、ポリプロピレン、アクリル等の再生繊維・合成繊維などを、単独あるいは組み合わせて公知の方法により製造された不織布、織物、編物、毛、あるいは紙等を挙げることができる。これら通気性基材のうち、嵩高くエンボス適性がよく、質感が好ましい不織布が望ましい。
【０００９】
本発明で使用する裏打ち紙は、通気性を有するシート状のものであればよく、例えば、紙、織布等が挙げられるが、通常、一般的に壁紙の裏打ち紙として用いられている原紙が好ましく、壁紙を剥がすときのピール性（紙層間剥離力）、強度等の特性を満足することができる。更に、難燃剤を添加した原紙、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム等の無機質割合の高い無機質紙のごとき難燃処理された原紙、着色された原紙も使用できる。
裏打ち紙の透気度は５０秒以下のものが好ましい。
また、通気性基材を貼り合わせた壁紙は塩化ビニル壁紙と比較して不透明性が低いため、不透明度が８５％以上の裏打ち紙を用いることが好ましい。
【００１０】
通気性基材と裏打ち紙とを貼り合わせる接着剤は、カルボキシル基を含有するモノマーとオレフィンとの共重合体をアンモニアで中和した、中和されたカルボキシル基を含有したポリオレフィン系樹脂（以下、単に「カルボキシル基含有ポリオレフィン系樹脂」という）が使用される。
カルボキシル基（酸無水基を含む）を含有するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸等が挙げられ、一方、オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン、オクテン、ヘキセン等が挙げられ、これらは、それぞれ、単独あるいは２種以上が併用されてもよい。カルボキシル基を含有したポリオレフィン系樹脂としては、エチレン−アクリル酸共重合体が好ましい。
これら樹脂中のカルボキシル基は、アンモニアにより中和されている必要があり、その中和度は、カルボキシル基の３５〜１００％、好ましくは４０〜７０％である。中和度が３５％未満であると分散性が劣り、水性分散液を得ることが難しい。中和方法は任意であるが、カルボキシル基を含有したポリオレフィン共重合体を水中でアンモニアとともに加熱撹拌する方法が簡便で望ましい。
水性分散液を得るに際し、界面活性剤を使用しないことが望ましい。
カルボキシル基含有ポリオレフィン系樹脂中の各モノマーの組成は任意であるが、通気性、耐水接着性を両立するために、カルボキシル基含有モノマーが、全モノマー中、５〜５０重量％であることが好ましい。
【００１１】
カルボキシル基含有ポリオレフィン系樹脂には、本発明の効果を損なわない範囲で、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−１−ブテンコポリマー、エチレン−１−オクテンコポリマー、エチレン−１−ヘキサンコポリマー等のポリオレフィン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体等のオレフィンと他のモノマーとの共重合体、等を併用することができる。
また、壁紙への機能を付与するため撥水剤、難燃剤、抗菌剤、無機填料等を添加することもできる。
【００１２】
カルボキシル基含有ポリオレフィン系樹脂は、乾燥後の塗工量として、２〜１５ｇ／ｍ２ 、好ましくは３〜１２ｇ／ｍ２ の範囲で使用される。
塗工量がこれより少ないと接着力が低下し、一方、多すぎると通気性が乏しくなり、コスト的にも不利になる。
【００１３】
本発明の壁紙は、通気性基材と裏打ち紙を、ウェットラミネート方式で貼り合わせることにより製造される。
接着剤の塗工方法としては、ロールコート、グラビアコート、ワイヤーバーコート、ダイコート等の公知の塗工方法が使用できる。
【００１４】
本発明の壁紙は、ＪＩＳ−Ｐ８１１７紙及び板紙の透気度試験法での透気度が１００秒以下のものである。
透気度がこれより高いと通気性に劣り、壁紙に結露が発生しやすくなり、カビによる汚れ、ダニの発生原因になりやすい。
【００１５】
本発明の壁紙は、通気性基材側表面に印刷及びエンボス加工を施すことができる。
また、通気性を損なわない範囲で、通気性基材表面に、防汚処理、撥水処理、抗菌処理等を行ってもよい。
【００１６】
本発明の特徴は、界面活性剤を使用しない、アンモニアで中和されたカルボキシル基を含有するポリオレフィン系樹脂を接着剤として使用する点にある。ウェットラミネート方式では、接着剤が液状のうちに通気性基材と裏打ち紙を貼り合わせるために、通気性基材や裏打ち紙に接着剤がしみ込みやすく、接着界面で接着剤が均一皮膜になりにくく、通気性が付与される。しかしながら、接着剤の一部が基材中にしみ込むことから、接着に有効な接着剤量は限られる。アンモニアで中和したカルボキシル基を含有するポリオレフィン系樹脂が、少ない有効接着剤量で、十分な接着力、特に耐水接着力が得られたことは、アンモニアが乾燥時に揮発し容易に除去されるため、皮膜の造膜性が向上すると共に、皮膜の親水性が失われるためと、本発明者らは推察している。
【００１７】
【実施例】
以下実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明する。
尚、本例の評価は以下の方法によった。
Ａ．透気度
ＪＩＳ−Ｐ８１１７に準拠し、王研式透気度平滑度試験機ＫＹ−５にて測定した。
Ｂ．壁紙表面の結露状態
横３０ｃｍ×縦３０ｃｍ×厚さ２ｃｍの木板に、ＪＩＳ−Ａ６９２２適合壁紙施工用でん粉系接着剤と水とを１：２の割合で混合した糊で、壁紙を貼り付け、３０℃９０％ＲＨ条件下に１日置いた後に、壁紙の表面状態を観察した。
Ｃ．接着力
横５ｃｍ×縦１０ｃｍにカットした不織布壁紙の、不織布と裏打ち紙とを手で剥がした時の剥離状態を観察した。
○：接着剤層で剥離せず、裏打ち紙の紙間層で剥離する。
△：接着剤層で剥離するが、容易ではない。
×：接着剤層で容易に剥離する。
Ｄ．耐水接着力
横５ｃｍ×縦１０ｃｍにカットした不織布壁紙を１時間水に浸漬後、不織布と裏打ち紙とを手で剥がした時の剥離状態を観察した。
○：接着剤層で剥離せず、裏打ち紙の紙間層で剥離する。
△：接着剤層で剥離するが、容易ではない。
×：接着剤層で容易に剥離する。
【００１８】
実施例１
アンモニアで中和されたエチレン−アクリル酸共重合体水性分散液（住友精化（株）製、ザイクセンＡ）を、乾燥後２ｇ／ｍ２ になるように、坪量１１０ｇ／ｍ２ の壁紙用裏打ち紙（（株）興人製、ＷＫ−６１１０ＴＫ）に塗工して、ポリエステル繊維とレーヨン繊維からなる不織布（オーミケンシ（株）製、ピロスＰＸＢ００４０、坪量４０ｇ／ｍ２ ）を貼り合わせた後、乾燥して本発明の壁紙を作製した。
得られた壁紙は、透気度７秒であり、接着力、耐水接着力共に良好であった。
結果を表１に示す。
【００１９】
実施例２
実施例１において、エチレン−アクリル酸共重合体水性分散液を、乾燥後５ｇ／ｍ２ となるように塗工した以外は、実施例１と同様に実施することにより、本発明の壁紙を作製した。
得られた壁紙は、透気度１０秒であり、接着力、耐水接着力共に良好であった。
結果を表１に示す。
【００２０】
実施例３
アンモニアで中和されたエチレン−アクリル酸共重合体水性分散液（住友精化（株）製、ザイクセンＡＣ）を、乾燥後１５ｇ／ｍ２ になるように、実施例１で用いた壁紙用裏打ち紙に塗工して、ポリエステル繊維とセルロース繊維からなる不織布（デュポン（株）製、ソンタラスパンレース８４９２、坪量４０ｇ／ｍ２ ）を貼り合わせた後、乾燥して本発明の壁紙を作製した。
得られた壁紙は、透気度２８秒であり、接着力、耐水接着力共に良好であった。
本壁紙について、３０℃９０％ＲＨ結露試験を行ったところ、結露は発生しなかった。
結果を表１に示す。
【００２１】
比較例１
実施例１で用いた裏打ち紙に、乾燥後２ｇ／ｍ２ になるように、溶剤系ウレタン樹脂（日本ポリウレタン工業（株）製、ニッポラン３１２６）を塗工し、乾燥機で溶剤の一部を蒸発させ、実施例１で用いた不織布を重ねて加熱加圧して貼り合わせたが、接着力が弱かったため、接着剤の塗工量を６ｇ／ｍ２ として不織布壁紙を作製した。
得られた壁紙は、接着力、耐水接着力は良好であったが、透気度５３０秒と通気性に乏しい結果であった。
本壁紙について、３０℃９０％ＲＨ結露試験を行ったところ、結露が発生した。
結果を表１に示す。
【００２２】
比較例２
実施例１で用いた裏打ち紙に、乾燥後５０ｇ／ｍ２ になるように、溶剤系ポリエステル樹脂（東洋紡績（株）製、バイロン２０ＳＳ）を塗工し、乾燥機で溶剤の一部を蒸発させ、実施例１で用いた不織布を重ねて加熱加圧して貼り合わせて不織布壁紙を作製した。
得られた壁紙は、接着力、耐水接着力共に良好であったが、透気度は８００秒と通気性に乏しい結果であった。
結果を表１に示す。
【００２３】
比較例３
実施例１において、エチレン−アクリル酸共重合体水性分散液に代えてポリエステル系エマルジョン（東洋紡績（株）製、バイオナールＭＤ１２４５）を、乾燥後２ｇ／ｍ２ となるように塗工した以外は、実施例１と同様に実施することにより、不織布壁紙を作製した。
得られた壁紙は、透気度５秒であったが、接着力、耐水接着力共に劣る結果であった。
結果を表１に示す。
【００２４】
比較例４
実施例１において、エチレン−アクリル酸共重合体水性分散液に代えてエチレン系エマルジョン（住友化学（株）製、スミカフレックス９２０）を、乾燥後１５ｇ／ｍ２ となるように塗工した以外は、実施例１と同様に実施することにより、不織布壁紙を作製した。
得られた壁紙は、透気度２４秒であり、接着力も良好であったが、耐水接着力が劣る結果であった。
結果を表１に示す。
【００２５】
【表１】
0004392735.tif 000002
【００２６】
【発明の効果】
以上述べてきたように、本発明によれば、接着力、耐水接着力が優れ、かつ、通気性が良好な、通気性基材と裏打ち紙を貼り合わせた壁紙が提供さる。特に、優れた通気性のために、結露を防ぎ、カビによる汚れ、ダニの発生等のおそれが少ない。