(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、下記一般式（Ｉ）で示されるリン酸エステル系核剤（Ｂ）０．０１〜０．５重量部を含有することを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物。
0004495387.tif 000009
（式中、Ｒ1およびＲ2は、各酸素原子との結合位置に対し、オルト位及びパラ位のｔ−ブチル基を表す。ＭはＬｉ原子を表し、ｎは１を表す。）
【請求項２】
ポリプロピレン系樹脂の立体規則性（［ｍｍｍｍ］分率）が０．９５以上であることを特徴とする請求項１記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１記載のポリプロピレン系樹脂組成物において、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、さらに酸化防止剤（Ｃ）０．００１〜５重量部を含有することを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のポリプロピレン系樹脂組成物からなることを特徴とする成形体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリオレフィン系樹脂組成物、および、それからなる成形体に関するものである。さらに詳細には、剛性、引張り特性および耐面衝撃性のバランスに優れ、また、長期使用における耐熱老化性に優れるポリオレフィン系樹脂組成物、および、それからなる成形体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリオレフィン系樹脂は、従来から、自動車内外装用材料、家電用材料、各種包装、容器用材料、日用雑貨用材料、医療用材料等の広範な用途に利用されている。ポリオレフィン系樹脂の機械的特性を改良する方法の一つとして、造核剤を配合することが知られている。しかし、ポリオレフィン系樹脂は、熱、光、酸素、オゾンなどによって老化し、長期使用時に機械的特性が低下してしまうことがある。そのため、造核剤と酸化防止剤を併用することによって、機械的特性を改良し、さらに長期使用時における耐熱老化性を改良する方法が知られている。
【０００３】
例えば、特開昭６３−３７１４８号公報には、アイソタクチックペンタッド分率とメルトフローレートが特定の関係にある結晶性プロピレン単独重合体１００重量部に対して、特定のフォスフェート系化合物を０．０１〜１重量部配合してなる剛性および耐熱剛性に著しく優れた高剛性プロピレン単独重合体組成物が記載されている。
【０００４】
また、特開昭６３−２１３５４７号公報には、３段階以上の重合工程（Ｉ）で生成する重合体と１段階以上の重合工程（ＩＩ）で生成する重合体を含有する結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体であって、重合工程（Ｉ）の各段階で生成する各重合体のメルトフローレートが特定の関係を満足し、かつ、重合工程（Ｉ）で生成する重合体のアイソタクチックペンタッド分率とメルトフローレートが特定の関係にある結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体１００重量部に対して、特定のフォスフェート化合物を０．０１〜１重量部配合してなる剛性および耐熱剛性に著しく優れた高溶融粘弾性エチレン−プロピレンブロック共重合体組成物が記載されている。
【０００５】
しかし、上記公報に記載されている特定のフォスフェート化合物を含有するポリプロピレン系樹脂組成物は、耐面衝撃性が低下することがあり、剛性、引張り特性および耐面衝撃性のバランス、および、長期使用における耐熱老化性については、さらなる改良が望まれていた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、剛性、引張り特性および耐面衝撃性のバランスに優れ、また、長期使用における耐熱老化性に優れるポリオレフィン系樹脂組成物、および、それからなる成形体を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、かかる実状に鑑み、鋭意検した結果、
ポリオレフィン系樹脂の一定重量に対して、重量が一定の範囲にあり、特定の構造を有するリン酸エステル系核剤を含有するポリオレフィン系樹脂組成物、および、それからなる成形体が上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、下記一般式（Ｉ）で示されるリン酸エステル系核剤（Ｂ）０．００１〜５重量部を含有することを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物に係るものである。
0004495387.tif 000002
（式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜12のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜12のアラルキル基又はフェニル基を表す。ＭはＬｉ原子を表し、ｎは１を表す。）
また、本発明は、上記のポリオレフィン系樹脂組成物からなる成形体に係るものである
以下、本発明を詳しく説明する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂（Ａ）とは、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、またはその他のオレフィン系樹脂であり、これらのポリオレフィン系樹脂は単独で使用しても良く、２種以上を併用しても良い。
【００１０】
ポリエチレン系樹脂としては、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、エエチレンとα−オレフィンとの共重合体である直鎖状低密度ポリエチレン、またはエラストマー等が挙げられる。
【００１１】
ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体、プロピレン単独重合体成分または主にプロピレンからなる共重合体成分（以下、重合体成分（Ｉ）と称する。）と、プロピレンとエチレンおよび／またはα−オレフィンの共重合体成分（以下、共重合体成分（ＩＩ）と称する。）からなるポリプロピレン系共重合体等が挙げられる。これらのポリプロピレン系樹脂は単独で使用しても良く、２種以上をブレンドして使用しても良い。
【００１２】
α−オレフィンとしては、好ましくは炭素数４〜１２のα−オレフィンであり、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン等が挙げられ、さらに好ましくは１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンである。
【００１３】
プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体としては、例えば、プロピレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレン−１−ヘキセンランダム共重合体、プロピレン−１−オクテンランダム共重合体等が挙げられる。
【００１４】
プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体としては、例えば、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−エチレン−１−オクテン共重合体等が挙げられる。
【００１５】
前記重合体成分（Ｉ）と前記共重合体成分（ＩＩ）からなるポリプロピレン系共重合体の重合体成分（Ｉ）における主にプロピレンからなる共重合体成分としては、例えば、プロピレン−エチレン共重合体成分、プロピレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−１−ヘキセン共重合体成分等が挙げられ、プロピレンとエチレンおよび／またはα−オレフィンの共重合体成分としては、例えば、プロピレン−エチレン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−オクテン共重合体成分、プロピレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−１−ヘキセン共重合体成分、プロピレン−１−オクテン共重合体成分等が挙げられる。
【００１６】
前記共重合体成分（ＩＩ）におけるエチレンおよび／または炭素数４〜１２のα−オレフィンの含有量は、通常０．０１〜２０重量％である。
【００１７】
そして、前記重合体成分（Ｉ）と前記共重合体成分（ＩＩ）からなるポリプロピレン系共重合体としては、例えば、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン）共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン−１−ヘキセン）共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−１−ヘキセン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン−１−ヘキセン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−１−ヘキセン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン−１−ヘキセン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−ヘキセン）共重合体等が挙げられる。
【００１８】
本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂（Ａ）として、好ましくは、ポリプロピレン系樹脂である。ポリプロピレン系樹脂として、好ましくは、プロピレン単独重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、前記重合体成分（Ｉ）と前記共重合体成分（ＩＩ）からなるポリプロピレン系共重合体である。
【００１９】
より好ましくは、前記重合体成分（Ｉ）と前記共重合体成分（ＩＩ）からなるポリプロピレン系共重合体である。前記重合体成分（Ｉ）と前記共重合体成分（ＩＩ）からなるポリプロピレン系共重合体として、好ましくは、前記共重合体成分（ＩＩ）がプロピレンとエチレンおよび／または炭素数４〜１２のα−オレフィンの共重合体成分であるポリプロピレン系共重合体である。
【００２０】
さらに好ましくは、前記共重合体成分（ＩＩ）がプロピレンとエチレンの共重合体成分であり、その共重合体成分の割合がポリプロピレン系共重合体全体に対して５〜４０重量％であり、そして、その共重合体成分中のエチレン含有量が１０〜７０重量％であるポリプロピレン系共重合体である。
【００２１】
また、本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂（Ａ）が、前記重合体成分（Ｉ）と前記共重合体成分（ＩＩ）からなるポリプロピレン系共重合体である場合、その前記重合体成分（Ｉ）と前記共重合体成分（ＩＩ）の１３５℃のテトラリン中で測定される極限粘度（［η］(I)、［η］(II)と表す。）は、それぞれ０.１〜２０（ｄｌ/ｇ）の範囲であることが好ましい。より好ましくは０.５〜１５（ｄｌ/ｇ）の範囲、さらに好ましくは０.５〜１０（ｄｌ/ｇ）の範囲である。［η］(I)と［η］(II)の比（［η］(I)／［η］(II)）は特に限定はなく、任意に選択することができる。
【００２２】
本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂（Ａ）が、ポリプロピレン系樹脂の場合、そのポリプロピレン系樹脂の結晶性は、剛性の観点から結晶性が高いものが好ましい。結晶性が高いポリプロピレン系樹脂としては、結晶性の指標として用いられるＡ．Ｚａｍｂｅｌｌｉらによって発表された方法（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  第６巻、第９２５頁、１９７３年）に従って求められるポリプロピレン分子中のペンタッド単位でプロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率（アイソタクチックペンダット分率と称し、［ｍｍｍｍ］で表す。）が０．９０以上のアイソタクチックポリプロピレンや、J.A.Ewen, R.L.Jones,and A.Razavi : J.Am.Chem.Soc.,110,6255(1988)、T.A.Herzog,D.L.Zubris, and J.E.Bercaw : J.Am.Chem.Soc.,118,11988(1996)、プラスチックス（杉本隆一（著）、４４巻、Ｎｏ．２（５９頁））に記載されているポリプロピレン分子中のペンタッド単位でプロピレンモノマー単位が５個連続してラセミ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率（シンジオタクチックペンダット分率と称し、［ｒｒｒｒ］で表す。）が０．９０以上のシンジオタクチックポリプロピレンが好ましい。特に、アイソタクチックポリプロピレンが高い剛性の点で好ましく、さらに、［ｍｍｍｍ］が０．９５以上のものが好ましい。
【００２３】
本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂（Ａ）の製造方法は、公知の重合触媒を用いて、公知の重合方法により製造することができる。重合触媒としては、例えば、チーグラー型触媒、チーグラー・ナッタ型触媒、シクロペンタジエニル環を有する周期表第IV族の遷移金属化合物とアルキルアルミノキサンからなる触媒系、またはシクロペンタジエニル環を有する周期表第IV族の遷移金属化合物とそれと反応してイオン性の錯体を形成する化合物および有機アルミニウム化合物からなる触媒系等が挙げられる（Hans H.Brintzinger etc., Angew.Chem.Int.Ed.Engl.,REVIEWS,1995,34, 1143-1170）。
【００２４】
また、重合方法としては、例えば、不活性炭化水素溶媒によるスラリー重合法、溶媒重合法、無溶媒による液相重合法、気相重合法、またはそれらを連続的に行う液相−気相重合法等が挙げられ、これらの重合方法は、回分式であってもよく、連続式であってもよい。また、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）を一段階で製造する方法であってもよく、二段階以上の多段階で製造する方法であってもよい。特に、前記重合体成分（Ｉ）と前記共重合体成分（ＩＩ）からなるポリプロピレン系共重合体の製造方法として、好ましくは、前記重合体成分（Ｉ）を製造する段階と前記共重合体成分（ＩＩ）を製造する段階からなる少なくとも二段階以上の多段階の製造方法が挙げられる。
【００２５】
また、本発明に用いられるポリオレフィン系樹脂（Ａ）の製造において、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）中に含まれる残留溶媒や、製造時に副生する超低分子量のオリゴマー等を除去するために、必要に応じてポリオレフィン系樹脂（Ａ）をその樹脂（Ａ）が融解する温度以下の温度で乾燥してもよい。乾燥方法としては、例えば、特開昭５５−７５４１０号公報、特許第２５６５７５３号公報に記載の方法等が挙げられる。
【００２６】
本発明に用いられるポリオレフィン系樹脂（Ａ）の荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）は、通常、ポリエチレン系樹脂は１９０℃、ポリプロピレン系樹脂は２３０℃で測定される。メルトフローレート（ＭＦＲ）は、０.０１〜４００ｇ／１０分の範囲である。好ましくは１〜２００ｇ／１０分の範囲であり、より好ましくは０.１〜１００ｇ／１０分の範囲である。
【００２７】
本発明のリン酸エステル系核剤（Ｂ）は、下記一般式（Ｉ）で示されるものである。
0004495387.tif 000003
（式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜12のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜12のアラルキル基又はフェニル基を表す。Ｍは金属原子を表し、ｎは金属の原子価を表す。）
本発明に用いられる一般式（Ｉ）で示されるリン酸エステル系核剤（Ｂ）におけるＲ1およびＲ2 はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜12のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜12のアラルキル基又はフェニル基を表す。
【００２８】
Ｒ1およびＲ2で表される炭素数１〜８のアルキル基としては、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、ｉ−オクチル、ｔ−オクチル、２−エチルヘキシル等が挙げられる。
【００２９】
Ｒ1およびＲ2で表される炭素数５〜８のシクロアルキル基としては、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル等が挙げられる。
【００３０】
Ｒ1およびＲ2で表される炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基としては、例えば１−メチルシクロペンチル、１−メチルシクロヘキシル、１−メチル−４−ｉ−プロピルシクロヘキシル等が挙げられる。
【００３１】
Ｒ1およびＲ2で表される炭素数７〜１２のアラルキル基としては、例えばベンジル、α−メチルベンジル、α，α−ジメチルベンジル等が挙げられる。
【００３２】
式（Ｉ）におけるｎは金属の原子価を表す。Ｍで表される金属原子としてはリチウム、ナトリウム、カリウムなどのＩａ族金属、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどのＩＩａ族金属、ホウ素、アルミニウム、ガリウムなどのＩＩＩ族金属、チタニウム、ジルコニウム、ケイ素、ゲルマニウム、錫、鉛などのＩＶ族金属などがあげられ、特にＬｉ、Ｎａ、ＫなどのＩａ族金属およびＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、ＢａなどのＩＩａ族金属が好ましい。
【００３３】
本発明で用いられる一般式（Ｉ）で示されるリン酸エステル系核剤（Ｂ）は、例えば、特開平１０−１３９７９０号公報に記載の方法により製造される。
【００３４】
本発明で用いられる一般式（Ｉ）で示されるリン酸エステル系核剤（Ｂ）としては、粒子状のものが好ましい。平均粒子径は、分散性の点で好ましくは１００μｍ以下であり、より好ましくは０．０１〜５０μｍの範囲である。さらに好ましくは０．０１〜１０μｍの範囲である。
【００３５】
本発明に用いられる一般式（Ｉ）で示されるリン酸エステル系核剤（Ｂ）の含有量は、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０.００１〜５重量部である。好ましくは０.００５〜１重量部、さらに好ましくは０.０１〜０．５重量部である。含有量が０．００１重量部未満の場合は剛性の改良が不充分なことがあり、５重量部を超えた場合、本発明の効果は飽和してしまい、不経済なだけである。
【００３６】
本発明に用いられる酸化防止剤（Ｃ）は、公知のものを使用することができる。例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤、過酸化物スカベンジャー、ヒドロキシルアミン系酸化防止剤、金属不活性化剤、ラクトン系化合物（特公昭６３−２６７７１号公報、特開２００２−１２７１７号公報に記載の化合物等。）、酸化チタン等が挙げられ、これらの酸化防止剤は、単独で用いてもよく、少なくとも２種以上を併用してもよい。
【００３７】
また、これらの酸化防止剤は、もちろん、リン酸エステル系核剤（Ｂ）と同時に配合することもできるし、またリン酸エステル系核剤（Ｂ）とは別の段階で配合することもできる。
【００３８】
その中でも酸化防止剤が、フェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤、ヒドロキシルアミン系酸化防止剤から選ばれる少なくとも１種の酸化防止剤であることが好ましい。
【００３９】
フェノール系酸化防止剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。
（１）アルキル化モノフェノールの例
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクダデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシル−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシル−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシル−１’−イル）フェノールおよびそれらの混合物など。
【００４０】
（２）アルキルチオメチルフェノールの例
２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジドデシルチオメチル−４−ノニルフェノールおよびそれらの混合物など。
【００４１】
（３）ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノンの例
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペートおよびそれらの混合物など。
【００４２】
（４）トコフェロールの例
α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールおよびそれらの混合物など。
【００４３】
（５）ヒドロキシル化チオジフェニルエーテルの例
２，２’−チオビス（６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−ｔ−アミルフェノール）、４，４’−（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィドなど。
【００４４】
（６）アルキリデンビスフェノールおよびその誘導体の例
２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、
【００４５】
２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−イソブチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
【００４６】
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコール  ビス［３，３−ビス−３’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル］ブチレート］、
【００４７】
ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、
【００４８】
１，１，５，５−テトラ（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン、２−ｔ−ブチル−６−（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，４−ジ−ｔ−ペンチル−６−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル］フェニルアクリレートおよびそれらの混合物など。
【００４９】
（７）Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル誘導体の例
３，５，３’，５’−テトラ−ｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテートおよびそれらの混合物など。
【００５０】
（８）ヒドロキシベンジル化マロネート誘導体の例
ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル−２−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネートおよびそれらの混合物など。
【００５１】
（９）芳香族ヒドロキシベンジル誘導体の例
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノールおよびそれらの混合物など。
【００５２】
（１０）トリアジン誘導体の例
２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−ｎ−オクチルチオ−４，６−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−ｎ−オクチルチオ−４，６−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−フェノキシ）−１，３，５−トリアジン、トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、
【００５３】
トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−  ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピル）−１，３，５−トリアジン、トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、トリス［２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシシンナモイルオキシ）エチル］イソシアヌレートおよびそれらの混合物など。
【００５４】
（１１）ベンジルホスホネート誘導体の例
ジメチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエステルのカルシウム塩およびそれらの混合物など。
【００５５】
（１２）アシルアミノフェノール誘導体の例
４−ヒドロキシラウリル酸アニリド、４−ヒドロキシステアリン酸アニリド、オクチル−Ｎ−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバネートおよびそれらの混合物など。
【００５６】
（１３）β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と以下の一価または多価アルコールとのエステルの例
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタンおよびそれらの混合物など。
【００５７】
（１４）β−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と以下の一価または多価アルコールとのエステルの例
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタンおよびそれらの混合物など。
【００５８】
（１５）β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と以下の一価または多価アルコールとのエステルの例
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタンおよびそれらの混合物など。
【００５９】
（１６）３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と以下の一価または多価アルコールとのエステルの例
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタンおよびそれらの混合物など。
【００６０】
（１７）β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミドの例
Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］トリメチレンジアミンおよびそれらの混合物など。
【００６１】
特に好ましいフェノール系酸化防止剤としては、以下のものが挙げられ、これらを２種以上併用してもよい。
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，２’−チオビス（６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］］、
【００６２】
２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、
【００６３】
エチレングリコール  ビス［３，３−ビス−３’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル］ブチレート］、２−ｔ−ブチル−６−（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，４−ジ−ｔ−ペンチル−６−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル］フェニルアクリレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−フェノキシ）−１，３，５−トリアジン、トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、
【００６４】
ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、トリス［２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシシンナモイルオキシ）エチル］イソシアヌレート、ジエチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジ−ｎ−オクタデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエステルのカルシウム塩、ｎ−オクタデシル  ３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト、ネオペンタンテトライルテトラキス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシシンナメート）、
【００６５】
チオジエチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシシンナメート）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，６−ジオキサオクタメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシシンナメート）、ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシシンナメート）、トリエチレングリコールビス（５−ｔ−チル−４−ヒドロキシ−３−メチルシンナメート）、
【００６６】
３，９−ビス［２−（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ）−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカン、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヘキサメチレンジアミンなど。
【００６７】
またリン系酸化防止剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。
トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、
【００６８】
ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ジフェニレンジホスホナイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）２−エチルヘキシルホスファイト、
【００６９】
２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フルオロホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、２−（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）−５−エチル−５−ブチル−１，３，２−オキサホスホリナン、２，２’，２’’−ニトリロ［トリエチル−トリス（３，３’，５，５’−テトラ−ｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイトおよびそれらの混合物など。
【００７０】
特に好ましいリン系酸化防止剤としては、以下のものが挙げられ、これらを２種以上併用てもよい。
トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール  ジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ジフェニレンジホスホナイト、
【００７１】
２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）  ２−エチルヘキシルホスファイト、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フルオロホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、２−（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）−５−エチル−５−ブチル−１，３，２−オキサホスホリナン、２，２’，２’’−ニトリロ［トリエチル−トリス（３，３’，５，５’−テトラ−ｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイトなど。
【００７２】
またイオウ系酸化防止剤としては、例えば次のようなものが挙げられ、これらを２種以上併用してもよい。
ジラウリル３，３’−チオジプロピオネート、トリデシル３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル  ３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル３，３’−チオジプロピオネート、ラウリルステアリル  ３，３’−チオジプロピオネート、ネオペンタンテトライルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、ビス[２−メチル−４−（３−ｎ−アルキル（炭素原子数１２〜１４）チオプロピオニルオキシ）−５−ｔ−ブチルフェニル]スルフィドなど。
【００７３】
また、ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば次のようなものが挙げられ、これらを２種以上併用してもよい。
ヒンダードアミン系光安定剤とは、下記一般式（ＩＩ）で表わされる２，２，６，６−テトラメチルピペリジン骨格を分子内に有する光安定剤であり、有機材料、高分子材料等において、光（紫外線）により発生したラジカルを補足したり、ハイドロパーオキサイドの分解によって有機材料や高分子材料が劣化するのを防止する役割を持つ化合物である。
0004495387.tif 000004
（式中、Ｒ3は水素原子、オキシル基、アルキル基またはアシル基を表す。）
【００７４】
本発明で用いられるヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）セバケート、ビス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル）セバケートおよびメチル1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジルセバケート（混合物）、ビス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル）[[3,5-ビス（1,1-ジメチルエチル）-4-ヒドリキシフェニル]メチル]ブチルマロネート、デカン二酸ビス（2,2,6,6-テトラメチル-1（オクチルオキシ）-4-ピペリジル）エステルおよび1,1-ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物、4-ベンゾイルオキシ-2,2,6-6-テトラメチルピペリジン、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジノールと高級脂肪酸のエステル混合物、テトラキス（2,2,6,6-テトラ-メチル-4-ピペリジル）-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（1,2,2,6,6-ペンタ-メチル-4-ピペリジル）-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、コハク酸ジメチルと4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチル-1-ピペリジンエタノールの重縮合物、ポリ［｛（6-（1,1,3,3-テトラメチルブチル）アミノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル）｛（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）イミノ｝｝、ジブチルアミン・1,3,5−トリアジン・Ｎ,Ｎ’-ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル-1,6-ヘキサメチレンジアミンとＮ-（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物、Ｎ,Ｎ',Ｎ'',Ｎ'''-テトラキス-（4,6ビス-（ブチル-（Ｎ-メチル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル）アミノ）-トリアジン-2-イル）-4,7-ジアザデカン-1,10-ジアミン、ミックスト｛1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル／β,β,β',β'-テトラメチル-3,9-［2,4,8,10-テトラオクスアスピロ（5,5）ウンデカン］ジメチル｝-1,2,3,4ブタンテトラカルボキシレート等が挙げられる。
【００７５】
好ましいヒンダードアミン系光安定剤としては、ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）セバケート、テトラキス（2,2,6,6-テトラ-メチル-4-ピペリジル）-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（1,2,2,6,6-ペンタ-メチル-4-ピペリジル）-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、デカン二酸ビス（2,2,6,6-テトラメチル-1（オクチルオキシ）-4-ピペリジル）エステルおよび1,1-ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物、コハク酸ジメチルと4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチル-１-ピペリジンエタノールの重縮合物、ポリ［｛（6-（1,1,3,3-テトラメチルブチル）アミノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル）｛（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）イミノ｝｝である。
【００７６】
また、ヒドロキシルアミン系酸化防止剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。
ヒドロキシルアミン系化合物とは、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるヒドロキシルアミン系化合物である。
0004495387.tif 000005
（式中、Ｒ4、Ｒ5は、炭素原子数１２〜３０のアルキル基を表す。）
一般式（ＩＩＩ）で表されるヒドロキシルアミン系化合物は、高分子材料の熱、酸素による劣化反応の過程において、ニトロキシルラジカルを形成して高分子材料の熱酸化劣化を抑制する化合物である。
【００７７】
一般式（ＩＩＩ）で表されるヒドロキシルアミン系化合物のＲ4、Ｒ5は、炭素原子数１２〜３０のアルキル基であり、Ｒ4とＲ5は、同一であっても異なっていてもよい。アルキル基として、好ましくは直鎖状アルキル基、環状アルキル基が置換したアルキル基であり、炭素原子数として、好ましくは１２〜２２である。Ｒ5、Ｒ6として、さらに好ましくは炭素原子数１２〜２２の直鎖状飽和アルキル基である。
【００７８】
直鎖状飽和アルキル基としては、例えば、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ヘンエイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基等の直鎖状飽和アルキル基が挙げられ、好ましくはテトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、ドコシル基である。
【００７９】
本発明で用いられる酸化防止剤（Ｃ）の含有量は、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．００１〜５重量部である。好ましくは０．０１〜３重量部であり、さらに好ましくは０．０５〜１重量部である。酸化防止剤（Ｃ）の含有量が０．００１重量部未満の場合、剛性、耐衝撃性、耐熱老化性が不充分であることがあり、５重量部を超えた場合、色相、光沢等の成形体の外観が不充分であることがある。
【００８０】
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物には、必要に応じて、他の添加剤を加えてもよい。他の添加剤としては、例えば、中和剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、加工助剤、造核剤、顔料、発泡剤、抗菌剤、有機系過酸化物、充填材、可塑剤、難燃剤等が挙げられる。これらの添加剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００８１】
その中でも特に、好ましく用いられる添加剤としては、中和剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、造核剤、充填材、顔料である。
例えば、中和剤としては、公知のものを使用することができる。例えば、カルボン酸の金属塩（高級脂肪酸の金属塩類や安息香酸の金属塩類等）、ハイドロタルサイト、アルカリ土類金属の酸化物または水酸化物等が挙げられる。好ましくはハイドロタルサイト類、アルカリ土類金属の酸化物または水酸化物であり、より好ましくは、高級脂肪酸の金属塩類、ハイドロタルサイト類である。これらの中和剤は、単独で用いてもよく、少なくとも２種以上を併用してもよい。
【００８２】
ハイドロタルサイトとは、下記一般式（ＩＶ）で示されるアニオン交換性の層状化合物である。
〔Ｍ2+1-XＭ3+X（ＯＨ）2〕X+〔Ａn-X/n・ｍＨ2Ｏ〕X-    式（ＩＶ）
〔Ｍ2+1-XＭ3+X（ＯＨ）2〕X+が基本層であり、〔Ａn-X/n・ｍＨ2Ｏ〕X-が中間層である。Ｍ2+は、Ｍｇ2+、Ｍｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃｏ2+、Ｎｉ2+、Ｃｕ2+、Ｚｎ2+等の２価金属カチオンであり、Ｍ3+は、Ａｌ3+、Ｆｅ3+、Ｃｒ3+、Ｃｏ3+、Ｉｎ3+等の３価金属カチオンである。Ａn-は、ＯＨ-、Ｆ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、ＮＯ3-、ＣＯ32-、ＳＯ42-、Ｆｅ（ＣＮ）63-、ＣＨ3ＣＯＯ-、シュウ酸イオン、サリチン酸イオンなどのｎ価のアニオンであり、ｎは正の整数である。Ｘは、０＜Ｘ≦０．３３であり、ｍは正の数である。
【００８３】
上記ハイドロタルサイトは、天然鉱物であっても、合成品であっても良く、またその結晶構造、結晶粒子径、含水率等は、特に制限されるものではない。また、必要に応じて、上記ハイドロタルサイトには表面処理を行ってもよい。
【００８４】
上記一般式（ＩＶ）で表されるハイドロタルサイトの中で、好ましくは下記式（Ｖ）で表されるハイドロタルサイトである。
ＭｇYＡｌ2（ＯＨ）2Y+4ＣＯ3・ｍＨ2Ｏ      一般式（Ｖ）
（式中、Ｙは、Ｙ≧４であり、ｍは正の数である。）
より好ましくは、上記一般式のＭ2+が、Ｍｇ2+、Ｚｎ2+の何れか１種、または２種の２価金属カチオンから構成されるものであり、特に好ましくは、下記のハイドロタルサイトである。
Ｍｇ4.5Ａｌ2（ＯＨ）13ＣＯ3・３Ｈ2Ｏ
Ｍｇ4.5Ａｌ2（ＯＨ）13（ＣＯ3）0.8・Ｏ0.2
Ｍｇ4Ａｌ2（ＯＨ）12ＣＯ3・３Ｈ2Ｏ
Ｍｇ5Ａｌ2（ＯＨ）14ＣＯ3・４Ｈ2Ｏ
Ｍｇ6Ａｌ2（ＯＨ）16ＣＯ3・４Ｈ2Ｏ（天然鉱物）
Ｚｎ4Ａｌ2（ＯＨ）12ＣＯ3・ｍＨ2Ｏ（ｍは０〜４）
Ｍｇ3ＺｎＡｌ2（ＯＨ）12ＣＯ3・ｍＨ2Ｏ（ｍは０〜４）
アルカリ土類金属の酸化物または水酸化物とは、周期表第ＩＩ族の金属原子の酸化物または水酸化物であり、例えば酸化カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等が挙げられる。好ましくは水酸化カルシウムである。
【００８５】
これらの中和剤は、分散性に優れるものが好ましく用いられる。その平均粒子径は、耐面衝撃性の観点から、好ましくは０．０１〜１０μｍであり、より好ましくは０．０１〜５μｍであり、さらに好ましくは０．０１〜１μｍである。
【００８６】
また、紫外線吸収剤としては、例えば、アクリレート系紫外線吸収剤、オキサミド系紫外線吸収剤、サリシレート系紫外線吸収剤、２−ヒドロキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤等が挙げられる。また、これらの紫外線吸収剤は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００８７】
また、帯電防止剤として、好ましくは界面活性剤であり、例えば、非イオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤および両性系界面活性剤であり、特に好ましくは非イオン系界面活性剤である。これらの帯電防止剤は、単独で用いてもよく、少なくとも２種以上を併用してもよい。
【００８８】
また、滑剤としては、例えば、脂肪酸アマイド系化合物、ポリオレフィンワックス系化合物、シリコンワックス系化合物等が挙げられる。これらの滑剤は、単独で用いてもよく、少なくとも２種以上を併用してもよい。
【００８９】
また、造核剤としては、例えば、安息香酸金属塩類、ジベンジリデンソルビトール系化合物およびそれらの混合物、ロジン系のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、および、ポリマー型造核剤等が挙げられる。これらの造核剤は、単独で用いてもよく、少なくとも２種以上を併用してもよい。
【００９０】
また、充填剤としては、例えば、タルク、周期律表第ＩＩ族の金属原子の酸化物、水酸化物、炭酸化物の粒子、マイカ、、シリカ粒子、酸化チタン粒子、カーボンブラック、ガラス繊維、アルミナ繊維、アルミナ粒子、水酸化アルミニウム粒子、カオリン粒子、珪酸カルシウム粒子、珪酸マグネシウム粒子、硫酸マグネシウム、クレイ、ネフエリンシナイト、ゼオライト、ワラストナイト、石英粉、珪石粉、ケイソー土、軽石粉およびこれらの混合物等が挙げられる。これらの充填材は、単独で用いてもよく、少なくとも２種以上を併用してもよい。
【００９１】
また、顔料としては、例えば、酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄、酸化亜鉛、硫化亜鉛、弁柄、その他有機顔料等が挙げられる。これらの顔料は、単独で用いてもよく、少なくとも２種以上を併用してもよい。また、これらの顔料は、一般的には、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、脂肪酸金属塩等と混合して用いられる。
【００９２】
これらの添加剤の配合は、例えば、予め溶融混練されたポリオレフィン系樹脂組成物のペレットに配合してもよく、また、ポリオレフィン系樹脂組成物をペレット化する段階で各成分と一緒に配合してもよい。
【００９３】
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物には、必要に応じて、本発明に用いられるポリオレフィン系樹脂以外の他の樹脂やゴムを配合したものを用いることもできる。
例えば、ポリスチレン類（例えばポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）、ＡＳ（アクリロニトリル／スチレン共重合）樹脂）、ＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合）樹脂、ＡＡＳ（特殊アクリルゴム／アクリロニトリル／スチレン共重合）樹脂、ＡＣＳ（アクリロニトリル／塩素化ポリエチレン／スチレン共重合）樹脂、ポリクロロプレン、塩素化ゴム、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、エチレン／ビニルアルコール共重合樹脂、フッ素樹脂、ポリアセタール、グラフト化ポリフェニレンエーテル樹脂およびポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル樹脂（例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート）、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、 芳香族ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂、ジアリルフタレートプリポリマー、シリコーン樹脂、シリコーンゴム、ポリブタジエン、１，２−ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン／ブタジエン共重合体、ブタジエン／アクリロニトリル共重合体、エピクロルヒドリンゴム、アクリルゴム、天然ゴム等である。これらの樹脂やゴムは、２種以上併用してもよい。
【００９４】
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物を製造する方法としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）に、リン酸エステル系核剤（Ｂ）と酸化防止剤（Ｃ）を配合して、さらに、必要に応じて他の添加剤を配合して、公知の方法で溶融混練して、ペレットにする方法が挙げられる。例えば、溶融押出機、バンバリーミキサー等を使用して、有機過酸化物の存在下または不存在下で、溶融混練して、ペレットにする方法が挙げられる。
【００９５】
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物に用いられるリン酸エステル系核剤（Ｂ）は、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物を製造する段階とは、別の段階でポリプロピレン系樹脂（Ａ）と、あらかじめリン酸エステル系核剤（Ｂ）が１〜５０重量％の範囲の濃度で溶融混合することにより製造した高濃度ペレットとして、本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂（Ａ）と溶融混練して希釈配合することにより、ペレットを製造してもよい。
【００９６】
また、リン酸エステル系核剤（Ｂ）は、酸化防止剤（Ｃ）と、さらに、必要に応じて他の添加剤と、あらかじめリン酸エステル系核剤（Ｂ）が１０〜９０重量％の範囲の濃度で混合し、顆粒状に固形化したものを、本発明に用いられるポリオレフィン系樹脂（Ａ）と溶融混合して、ポリオレフィン系樹脂組成物のペレットとしてもよい。
【００９７】
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物からなる成形体は、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物を各種成形方法によって成形したものであり、成形体の形状、サイズ等は特に制限されるものではない。
【００９８】
本発明の成形体の製造方法としては、例えば、通常工業的に用いられている射出成形法、プレス成形法、真空成形法、発泡成形法、押出成形法等が挙げられ、また、目的に応じて、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物と同種のポリオレフィン系樹脂や他の樹脂と貼合する成形方法、共押出成形する方法等も挙げられる。
【００９９】
本発明の成形体として、特に好ましくは、射出成形体であり、その成形方法は射出成形法である。
射出成形方法としては、例えば、通常工業的に用いられている公知の成形法が挙げられ、例えば、一般的な射出成形、射出発泡成形、超臨界射出発泡成形、超高速射出成形、射出圧縮成形、ガスアシスト射出成形、サンドイッチ成形、サンドイッチ発泡成形、インサート・アウトサート成形等の方法が挙げられる。
【０１００】
本発明の成形体の用途としては、例えば、自動車材料、家電材料、ＯＡ機器材料、建材、医療用材料、排水パン、トイレタリー材料、各種ボトル、コンテナー、シート、フィルム等が挙げられる。自動車材料としては、例えば、ドアートリム、ピラー、インストルメンタルパネル、コンソール、ロッカーパネル、アームレスト、ドアーパネル、スペアタイヤカバー等の内装部品等およびバンパー、スポイラー、フェンダー、サイドステップ等の外装部品、その他エアインテークダクト、クーラントリザーブタンク、フェンダーライナー、ファン等の部品、また、フロント・エンドパネル等の一体成形部品等が挙げられる。また、排水パンとしては、洗面所、洗濯機用防水パン等が挙げられる。トイレタリー材料としては、便座、便蓋、インナータンク、アウタータンク、ペーパーホルダー等が挙げられる。また、家電材料としては、例えば、洗濯機用材料（外槽、内槽、蓋、パルセータ、バランサー等）、乾燥機用材料、掃除機用材料、炊飯器用材料、ポット用材料、保温機用材料、食器洗浄機用材料、空気清浄機用材料等が挙げられる。ＯＡ機器・メディア関連材料としては、磁気記録媒体や光記録媒体のケース、パソコン用部品、プリンター用部品、インク保存タンク等が挙げられる。医療用材料としては、輸液バッグ、注射筒等が挙げられる。ボトルとしては、食品、飲料水、洗剤等の充填用ボトル等が挙げられる。コンテナー材料としては、食品充填用容器、ビール等の運搬用コンテナー、衣装コンテナー、文具用コンテナー等が挙げられる。シート材料としては、文具、雑貨用のシート等が挙げられる。フィルムとしては、各種包装用の延伸フィルム、未延伸フィルム、インフレーションフィルム等が挙げられる。
中でも、特に、自動車材料、家電材料、医療用材料、排水パン、トイレタリー材料、コンテナーに用いられる。
【０１０１】
【実施例】
以下、実施例および比較例によって本発明を説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
実施例および比較例で使用したポリオレフィン系樹脂、添加剤を下記に示した。
（１）ポリオレフィン系樹脂（Ａ）
特許第２９５０１６８号公報の実施例５記載の方法によって得られる触媒を用いて、下記物性のポリプロピレン系樹脂が得られるような条件で気相重合法によって製造した。
（Ａ−１）プロピレン−（エチレン−プロピレン）共重合体
▲１▼ＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）：８ｇ／１０分
▲２▼立体規則性（[ｍｍｍｍ]）：０.９７
▲３▼エチレン−プロピレンランダム共重合体成分（ＩＩ）の含有量：１４重量％
▲４▼エチレン−プロピレンランダム共重合体成分（ＩＩ）中のエチレン含有量：４５重量％
▲５▼プロピレン単独重合体成分（Ｉ）の［η］(I)：１．４  ｄｌ／ｇ
▲６▼エチレン−プロピレンランダム共重合体成分（ＩＩ）の［η］(II)：２．９ｄｌ／ｇ
【０１０２】
（２）リン酸エステル系核剤（Ｂ）
（Ｂ−１（化合物１））
２，２’−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）リン酸リチウム塩
0004495387.tif 000006

【０１０３】
（Ｂ−２）
リン酸２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ナトリウム（アデカスタブＮＡ−１１：旭電化工業（株））
平均粒子径：５〜７μｍ
（Ｂ−３）
リン酸２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ナトリウム（アデカスタブＮＡ−１１ＳＦ：旭電化工業（株））
平均粒子径：０．５〜０．９μｍ
【０１０４】
（３）酸化防止剤（Ｃ）
（Ｃ−１）
３，９−ビス［２−（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ）−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカン（スミライザーＧＡ８０：住友化学工業（株）製）
（Ｃ−２）
ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（ＵＬＴＲＡＮＯＸ６２６：ＧＥスペシャリティケミカルズ社製）
【０１０５】
（４）中和剤
（Ｄ−１）
カルシウムステアレート：カルシウムステアレートＳ（日本油脂製）
【０１０６】
ポリプロピレン系樹脂、樹脂組成物、成形体の物性は下記に示した方法に従って測定した。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ  Ｋ７２１０に従って、２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定した。
【０１０７】
（２）プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の含有量（単位：重量％）及びエチレン−プロピレンランダム共重合体成分の含有量（単位：重量％）
下記の条件で測定した13Ｃ−ＮＭＲスペクトルから、Kakugoらの報告(Macromolecules 1982年,第15巻,第1150〜1152頁)に基づいて求めた。
１０ｍｍΦの試験管中で約２００ｍｇのプロピレン−エチレンブロック共重合体を３ｍｌの混合溶媒（オルトジクロロベンゼン／重オルトクロロベンゼン＝４／１（容積比））に均一に溶解させて試料を調整し、その試料の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを下記の条件下で測定した。測定は、日本電子社製ＪＮＭ−ＥＸ２７０を用いて行った。
【０１０８】
測定温度：１３５℃
パルス繰り返し時間：１０秒
パルス幅：４５°
積算回数：２５００回
【０１０９】
（３）立体規則性（[ｍｍｍｍ]）
アイソタクチック・ペンタッド分率とは、A.ZambelliらによってMacromolecules, 第6巻, 第925頁 (1973年)に記載されている13Ｃ−ＮＭＲを使用して測定する方法によって得られるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖であり、換言すればプロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である。ただし、ＮＭＲ吸収ピークの帰属に関しては、その後発刊されたMacromolecules, 第8巻, 第687頁 (1975年)に基づいて行った。具体的には13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル炭素領域の全吸収ピーク中のｍｍｍｍピークの面積分率としてアイソタクチックペンタッド分率を測定した。なお、測定はＢＲＵＫＥＲ社製ＡＭ４００を用いて行った。
【０１１０】
（４）プロピレン単独重合体成分（Ｉ）、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＩＩ）の極限粘度（［η］、単位：ｄｌ／ｇ）
テトラリン中、１３５℃で測定した。
【０１１１】
（５）曲げ弾性率（単位：ＭＰａ）
ＪＩＳ−Ｋ−７２０３に規定された方法に従って、測定した。射出成形により成形された厚みが６．４ｍｍであり、スパン長さが１００ｍｍである試験片を用いて、荷重速度は２．５ｍｍ／分で、測定温度は２３℃で測定した。
【０１１２】
（６）引張り試験（降伏強度（単位：ＭＰａ）、破断伸び（％））
ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に規定された方法に従って測定した。射出成形によって得られた厚みが３．２ｍｍである試験片を用いて測定した。引張り速度は５０ｍｍ／分であり、降伏強度（単位：ＭＰａ）、破断伸び（％）を評価した。測定温度は２３℃であった。
【０１１３】
（７）アイゾット衝撃強度（単位：ＫＪ/ｍ2）
ＪＩＳ−Ｋ−７１１０に規定された方法に従って、測定した。射出成形によって得られた厚みが６．４ｍｍであり、成形の後にノッチ加工されたノッチ付きの試験片を用いて、測定温度は２３℃または０℃であった。
【０１１４】
（８）耐衝撃性（落錘衝撃強度（ＦＷＩ）、単位：Ｋｇ・ｃｍ）
測定に用いる重錘の形状を図１に示した。図１に示した形状の鉄製の重錘を用いた以外は、ＪＩＳ  Ｋ７２１１の測定方法に従い、試験片の数の５０％が破壊するときの衝撃エネルギーを求めた。測定温度は−３０℃、−１０℃で実施した。
尚、試験片は射出成形によって得られたものを用いた。具体的には、ＭＤ×ＴＤ×厚み＝４００×１００×３ｍｍの長平板状試験片を数枚成形し、その試験片をＴＤ方向に５等分割し（すなわち、分割された１片は、ＭＤ×ＴＤ＝８０×１００ｍｍの長平板である。）、その中央部の３枚を試験片として使用した。
【０１１５】
（９）耐熱老化性（単位：時間）
ＪＩＳ  Ｋ  ７２１２［熱可塑性プラスチックの熱老化性試験法（オーブン法）通則］に従って評価を行った。東洋精機製作所（株）製、ギヤーオーブンを使用し１５０℃で測定した。そして試験片（厚み１ｍｍのプレス成形シート）が完全劣化するまで、言い換えれば抗張力がゼロになるまでの時間を測定した。
なお、プレス成形シートは、２３０℃で１０分間加熱溶融させ、３０℃で５分間冷却させることにより作製した。
【０１１６】
（射出成形体の作製）
上記の機械的特性評価用の試験片（射出成形体）は下記の方法に従い作製した。
住友重機械製ＮＥＯＭＡＴ３５０／１２０型射出成形機用い成形温度２２０℃、金型冷却温度５０℃で射出成形を行い、試験片を得た。
【０１１７】
２，２'−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）リン酸リチウム（化合物１（Ｂ−１））の製造
温度計、撹拌装置および冷却管を備えたフラスコに、窒素気流下、２，２’−ビス(４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール)100重量部、トルエン1000重量部を入れた後、攪拌下に、トリエチルアミン73.9重量部を滴下し、次いで、オキシ塩化リン74.7重量部を滴下した後、８０℃に昇温し、５時間保温した。室温まで冷却後、析出した結晶を濾過した後、トルエン350重量部で洗浄し、結晶が析出し始めるまで、減圧濃縮した。ヘキサン200重量部を仕込み、完溶させた後、不溶分を濾過により除去した。トルエン／ヘキサン混合溶媒（１／３）を400重量部で洗浄後、減圧乾燥した。
得られた結晶77重量部に、95％エタノール390重量部を入れた後、攪拌下に水酸化リチウム・１水和物 32.9重量部 と水690重量部を加えて、８０℃で５時間保温した。室温まで冷却、析出した結晶を濾過した後、エタノール／水（1／1）で洗浄、乾燥し、白色結晶65.9重量部を得た。
得られた結晶を、330重量部のメタノールに完溶させ、不溶分を濾過により除去した後、白濁するまで、イオン交換水を滴下し、析出した結晶を400重量部のトルエンで洗浄、乾燥することにより白色結晶26.4重量部を得た。
化合物１（Ｂ−１）の分析値は下記のとおりであった。
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）
ｍ／ｚ：４８５
元素分析値
Ｃ：68.5、Ｈ：8.3、Ｏ：15.3、Ｐ：6.0、Ｌｉ：1.3
31Ｐ−ＮＭＲ(CDCl3)：0.603ｐｐｍ(s)
【０１１８】
実施例１
ポリプロピレン系樹脂（プロピレン−エチレンブロック共重合体：Ａ−１）１００重量部に対し、２，２’−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）リン酸リチウム塩（Ｂ−１）を０．０５重量部、スミライザーＧＡ８０（Ｃ−１）を０．０５重量部、ＵＬＴＲＡＮＯＸ６２６（Ｃ−２）を０．１重量部、カルシウムステアレートＳ（Ｄ−１）を０.０５重量部配合し、ヘンシェルミキサーであらかじめ５分間混合した。この混合物を内径１５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４５の同方向回転式二軸押出機（テクノベル社製ＫＺＷ１５−４５ＭＧ）にて設定温度：２３０℃、スクリュー回転数：３００ｒｐｍ、定量フィーダー回転数：１２０ｒｐｍ（フィーダーコイル：φ１７ｍｍ、約５．５ｋｇ／ｈの押出量）で加熱溶融混練し、ペレットを得た。このペレットのＭＦＲは８．４ｇ／１０分であった。このペレットを用いて上記の方法に従って機械的特性の評価を行った。測定は成形後７２時間２３℃にて状態調整を行った後に実施した。結果を表１に示した。
【０１１９】
実施例２
実施例１で用いたリン酸エステル系核剤（Ｂ−１）の配合量を０．１重量部に変更した以外は、実施例１記載の方法と同様に行った。結果を表１に示した。
【０１２０】
比較例１
実施例１で用いたリン酸エステル系核剤（Ｂ−１）を配合しなかった以外は、実施例１記載の方法と同様に行った。結果を表１に示した。
【０１２１】
比較例２〜５
実施例１で用いたリン酸エステル系核剤（Ｂ−１）の変わりに、表２に記載した造核剤、配合量に変更した以外は、実施例１記載の方法と同様に行った。結果を表２に示した。
【０１２２】
【表１】
0004495387.tif 000007
【０１２３】
【表２】
0004495387.tif 000008
【０１２４】
本発明の要件を満足する実施例１〜２は、剛性、耐面衝撃性のバランスに優れ、また、長期使用における耐熱老化性に優れるものであることが分かる。
これに対して、本発明の要件を満足しない比較例１は剛性、引張り特性、アイゾッド衝撃強度、耐熱老化性が劣り、また、比較例２〜５は耐面衝撃性、耐熱老化性が充分でないことが分かる。
【０１２５】
【発明の効果】
以上、詳述したとおり、本発明によって、剛性、引張り特性および耐面衝撃性のバランスに優れ、また、長期使用における耐熱老化性に優れるポリオレフィン系樹脂組成物、および、それからなる成形体を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】耐衝撃性の測定に用いる重錘の形状
【図１】
0004495387.tif 000010