(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ボトル本体にラベルを装着した炭酸飲料用ポリエステルボトルにおいて、ラベルが粘着剤層、酸素バリヤー性樹脂層及び表面保護層を有する多層構造体であるとともに、ラベルの単位面積当たりの二酸化炭素透過度がボトル本体のラベル装着部の単位面積当たりの二酸化炭素透過度と等しいか大きいことを特徴とする炭酸飲料用ポリエステルボトル。
【請求項２】
ラベルが酸素吸収剤を含有する樹脂からなる酸素バリヤー性樹脂層を有することを特徴とする請求項１に記載の炭酸飲料用ポリエステルボトル。
【請求項３】
ラベルが酸素吸収能を有する樹脂からなる酸素バリヤー性樹脂層を有することを特徴とする請求項１又は２に記載の炭酸飲料用ポリエステルボトル。
【請求項４】
ラベルが、容器本体の全表面積の３０％以上を覆うものであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の炭酸飲料用ポリエステルボトル。
【請求項５】
ラベルの剥離強度が１００〜１５００ｇ／１５ｍｍ巾であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の炭酸飲料用ポリエステルボトル。
【請求項６】
ラベルが易剥離手段を設けたものであることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の炭酸飲料用ポリエステルボトル。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ラベルを装着した炭酸飲料用ポリエステルボトルに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステルにより構成されたポリエステルボトルが、コーラ、サイダー等の炭酸飲料、果汁入り炭酸飲料、ビール等各種の炭酸飲料用ボトルとして使用されている。これらの炭酸飲料用ボトルでは、内部に収容した炭酸飲料中の二酸化炭素が容器外へ透過するとともに、容器胴壁からは酸素が侵入し飲料を酸化させて風味等が低下する。このため、ガスバリヤー性に優れたラベルを炭酸飲料用ポリエステルボトルの表面に装着すると、ボトル胴壁から容器外へ透過する二酸化炭素がラベルにより遮られ、ラベルのふくれやはがれ等が生じて外観が悪くなるという問題があった。
【０００３】
一方、ボトルをガスバリヤー性樹脂層や酸素吸収性樹脂層を含む多層構造とすることが提案されているが、これらのボトルは性状の異なる複数の材料により構成されているために、多層構造にする設備のコスト高、あるいは使用済のボトルを回収してリサイクルすることができないといった問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、本発明はボトル胴壁から酸素が侵入して内容物を酸化させるのを防止するとともに、容器表面に装着したラベルのふくれやはがれを生じず、しかも使用後に容易にリサイクルすることができる炭酸飲料用ポリエステルボトルを安価に提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、つぎのような構成をとることによって、上記課題を解決したものである。
１．ボトル本体にラベルを装着した炭酸飲料用ポリエステルボトルにおいて、ラベルが粘着剤層、酸素バリヤー性樹脂層及び表面保護層を有する多層構造体であるとともに、ラベルの単位面積当たりの二酸化炭素透過度がボトル本体のラベル装着部の単位面積当たりの二酸化炭素透過度と等しいか大きいことを特徴とする炭酸飲料用ポリエステルボトル。
２．ラベルが酸素吸収剤を含有する樹脂からなる酸素バリヤー性樹脂層を有することを特徴とする１に記載の炭酸飲料用ポリエステルボトル。
３．ラベルが酸素吸収能を有する樹脂からなる酸素バリヤー性樹脂層を有することを特徴とする１又は２に記載の炭酸飲料用ポリエステルボトル。
４．ラベルが、容器本体の全表面積の３０％以上を覆うものであることを特徴とする１〜３のいずれか１項に記載の炭酸飲料用ポリエステルボトル。
５．ラベルの剥離強度が１００〜１５００ｇ／１５ｍｍ巾であることを特徴とする１〜４のいずれか１項に記載の炭酸飲料用ポリエステルボトル。
６．ラベルが易剥離手段を設けたものであることを特徴とする１〜５のいずれか１項に記載の炭酸飲料用ポリエステルボトル。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明では、炭酸飲料用ポリエステルボトルに装着するラベルとして、少なくとも１層の酸素バリヤー性樹脂層を有し、ラベルの単位面積当たりの二酸化炭素透過度がボトル本体のラベル装着部の単位面積当たりの二酸化炭素透過度と等しいか大きいラベルを使用する。
このような特性を有するラベルを使用することによって、容器外部から容器内に酸素が侵入するのを防止するとともに、容器内部から透過してくる二酸化炭素が容器とラベルの間に滞留し、容器とラベルの間にふくらみやはがれが生じるのを防止することが可能となる。
【０００７】
本発明のラベルの酸素バリヤー性樹脂層は、（１）樹脂自体が酸素バリヤー性を有する熱可塑性樹脂を使用するか、もしくは（２）酸素バリヤー性を有し又は有さない熱可塑性樹脂中に酸素吸収剤を配合した樹脂組成物、あるいは（３）酸素吸収能を有する樹脂を使用することによって構成することができる。
酸素バリヤー性を有する熱可塑性樹脂としては、公知のものは全て使用することができ、例えばエチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアミド、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリビニルアルコール、フッ素樹脂等が挙げられるが、焼却処分時に有害ガスを発生するおそれのない塩素を含まない樹脂を使用することが好ましい。
【０００８】
特に好ましい酸素バリヤー性樹脂としては、エチレン含有量が２０〜６０モル％、特に２５〜５０モル％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体を、ケン化度が９６モル％以上、特に９９モル％以上となるようにケン化して得られる共重合体ケン化物が挙げられる。
他の好ましい酸素バリヤー性樹脂としては、炭素数１００個当たりのアミド基の数が５〜５０個、特に６〜２０個の範囲にあるポリアミド類；例えばナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６／６，６共重合体、メタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）、ナイロン６，１０、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン１３等が挙げられる。
【０００９】
また、酸素バリヤー性を有さない熱可塑性樹脂としては特に制限はなく、通常ラベルに用いられる樹脂はいずれも使用することができる。好ましい熱可塑性樹脂としては、例えば低−、中−或いは高−密度のポリエチレン、アイソタクティックポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリブテン−１、ポリメチルペンテン−１、エチレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−１共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、イオン架橋オレフィン共重合体（アイオノマー）或いはこれらのブレンド物等のオレフィン系樹脂を挙げることができ、更にポリスチレン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、ＡＢＳ樹脂等のポリスチレン系樹脂や、ポリエチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート等の熱可塑性ポリエステルやポリカーボネート等が挙げられる。これらはいずれも単独で、又は他の樹脂とのブレンド物として使用することができる。
【００１０】
これらの熱可塑性樹脂中に配合する酸素吸収剤としては、従来この種の用途に使用されている酸素吸収剤は全て使用できるが、一般には還元性でしかも実質上水に不溶なものが好ましく、その適当な例としては、還元性を有する金属粉、例えば還元性鉄、還元性亜鉛、還元性錫粉；金属低位酸化物、例えばＦｅＯ、Ｆｅ３Ｏ４；還元性金属化合物、例えば炭化鉄、ケイ素鉄、鉄カルボニル、水酸化第一鉄等の一種又は二種以上を組み合わせたものを主成分としたものが挙げられ、これらは必要に応じて、アルカリ金属、アルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、第三リン酸塩、第二リン酸塩、有機酸塩、ハロゲン化物、更に活性炭、活性アルミナ、活性白土のような助剤とも組み合わせて使用することができる。或いは多価フェノールを骨格内に有する高分子化合物、例えば多価フェノール含有フェノール・アルデヒド樹脂等が挙げられる。これらの酸素吸収剤は、透明あるいは半透明性を確保するために、一般に平均粒径１０μｍ以下、特に５μｍ以下の粒径を有することが好ましい。
【００１１】
更に、他の酸素吸収剤も使用出来る。例えば、樹脂の酸化反応を利用したものがある。酸化性の有機材料、例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリプロピレン、エチレン一酸化炭素共重合体、６−ナイロン、１２−ナイロン、メタキシリレンジアミン（ＭＸ）ナイロンのようなポリアミド類、に酸化触媒としてコバルト、ロジウム、銅等の遷移金属を含む有機酸塩類や、ベンゾフェノン、アセトフェノン、クロロケトン類のような光増感剤を加えたものが使用される。これらの酸素吸収材料を使用した場合は、紫外線、電子線のような高エネルギー線を照射することによって、一層の効果を発現させることも出来る。
【００１２】
本発明で使用するラベルは、このような樹脂材料により構成された少なくとも１層の酸素バリヤー性樹脂層を中間層とし、印刷適性等を改善するためにラベルの表面に形成する表面保護層、及びラベルをボトルに装着する粘着剤層を有する多層構造体とすることが好ましい。この多層構造ラベルには、所望によりさらに他の樹脂層を設けることができ、またラベルを構成する各層間には適宜接着性樹脂層を介在させてもよい。
【００１３】
本発明では、ボトル胴壁を構成する樹脂材料の種類及び厚さと、ラベルを構成する材料の種類及び厚さを選択することにより、ラベルの単位面積当たりの二酸化炭素透過度がボトル本体のラベル装着部の単位面積当たりの二酸化炭素透過度と等しいか大きくなるように構成する。
ラベルの単位面積当たりの二酸化炭素透過度がボトル本体のラベル装着部の単位面積当たりの二酸化炭素透過度の１００％以上、特に１１０％以上とした場合には、容器内部から透過してくる二酸化炭素がラベルを容易に透過することができ、容器とラベルの間に二酸化炭素が滞留してラベルのふくれやはがれが生じるのを完全に防止することができるので好ましい。
【００１４】
ラベルの形態としては特に制限はなく、例えばタックラベル、ストレッチラベル、シュリンクラベル等が挙げられる。ラベルを装着したポリエステルボトルに有効な酸素バリヤー性を付与するには、容器本体の全表面積の少なくとも３０％以上、好ましくは７０％以上をラベルで覆うように構成する。
【００１５】
本発明のポリエステルボトルは、使用後にラベルをはがして使用済みボトルを回収し、各種ポリエステル製品製造用の原料等としてリサイクルされるものである。したがって、ボトル内に炭酸飲料を収容した状態ではラベルがはがれず、使用後には消費者がボトルからラベルを容易に剥離することができるようにすることが好ましい。
本発明では、ラベルをボトルに装着する際のラベルの剥離強度を１００〜１５００ｇ／１５ｍｍ巾、好ましくは２００〜１２００ｇ／１５ｍｍ巾の範囲内に調整することによりこのような性質を付与することが可能となる。ラベルの貼着時の剥離強度が１００ｇ／１５ｍｍ巾より小さい場合には、ボトルの保管時や輸送時にラベルが剥がれ、ボトルに必要とされる酸素バリヤー性を確保することが困難となる。一方、ラベル装着時の剥離強度が１５００ｇ／１５ｍｍ巾より大きい場合には、ボトルを使用後リサイクルする際にボトルからラベルを剥離することが困難となる。
【００１６】
ラベル装着時の剥離強度は、例えばラベルをボトルに装着する粘着剤層の材料や層厚、ラベル装着時の条件等を選択することによって、所望の範囲に調整することができる。
ラベルの粘着剤層としては、通常のものを使用することが可能であり、好ましい粘着剤としては例えば酸変性ポリオレフィン、エチレン−ビニルアセテート系樹脂からなるホットメルト型粘着剤等が挙げられる。
【００１７】
本発明で使用するラベルには、リサイクル時にラベルの剥離を容易にするために、ラベルにつまみしろやミシン目等の易剥離手段を設けることができる。
ラベルがタックラベルやストレッチラベル等の形態であるときには、ラベルにつまみしろ等を設けるとともに、ラベルの剥離強度を上記特定の範囲に調整することによって、ボトルのリサイクル時にボトルからラベルを剥離することが一層容易になる。
また、ラベルがボトル胴部の全周を覆うシュリンクラベルの形態であるときには、ラベルにミシン目等を通常は縦方向に設けることによって、ラベルを容易に剥離することが可能となる。この際、ミシン目等の端部にノッチやつまみしろを設けるようにしてもよい。
【００１８】
本発明で炭酸飲料用ポリエステルボトルを構成する材料としては、ボトル内に収容するコーラ、サイダー等の炭酸飲料、果汁入り炭酸飲料、ビール等の内容物に変質を生じない材料はいずれも使用することができる。好ましいプラスチック材料としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル類、あるいはこれらのポリエステル類とポリカーボネートやアリレート樹脂等とのブレンド物が挙げられる。
使用済ボトルをリサイクルするには、ポリエステルボトルを単層により構成することが好ましく、ポリエステルボトルを多層構造とする場合には、上記したポリエステル材料を積層して構成することが好ましい。
【００１９】
本発明のポリエステルボトルの成形方法としては、ポリエステル樹脂を射出成形して得たプリフォームを二軸延伸ブロー成形する方法が挙げられる。ボトルを構成するポリエステル材料の種類やボトル胴壁の厚さは、炭酸飲料の充填時や保存時、或いはシャワー殺菌に必要な耐圧性や耐熱性等を付与することができるように選択する。
ボトルを構成する樹脂中には、必要に応じて着色剤、安定剤、増量剤、滑剤、抗酸化剤、帯電防止剤等通常の配合剤を添加することができる。
【００２０】
【実施例】
以下、図面を参照しながら本発明の実施例について説明するが、これらの実施例は本発明を限定するものではない。
（実施例１）
図１にみられるように、炭酸飲料用ＰＥＴボトル１に、外側からＰＥＴ１２／ＭＸＤ６ナイロン１３／接着剤１４の層構成を有するラベル１１（図２参照）を装着した。ボトルの表面積は４２９ｃｍ２でラベルの表面積は２８７ｃｍ２であり、ボトル表面積の６７％がラベルにより覆われていた。ラベル１１を構成する各層の層厚はＰＥＴ１２／ＭＸＤ６ナイロン１３／接着剤１４＝１２μｍ／１５μｍ／５０μｍであり、ラベルの単位面積当たりの二酸化炭素透過度は４２．９ｃｃ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍであった。また、炭酸飲料用ＰＥＴボトルのラベル装着部の層厚は３００μｍであり、単位面積当たりの二酸化炭素透過度は３７ｃｃ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍであった。
このラベル１１とボトル１との１８０°ピール強度は、３００ｇ／１５ｍｍ巾（ＴＤ、ＭＤ平均）であった。
【００２１】
（比較例１）
実施例１の炭酸飲料用ＰＥＴボトル１に、実施例１のラベル１１に代えて同サイズで外側からＰＥＴ１２／ＥＶＯＨ１５／ナイロン６（符号１６）／接着剤１４の層構成を有するラベル２１（図３参照）を装着した。このラベル１１の各層の層厚はＰＥＴ１２／ＥＶＯＨ１５／ナイロン６（符号１６）／接着剤１４＝１２μｍ／１５μｍ／１５μｍ／５０μｍであり、ラベルの単位面積当たりの二酸化炭素透過度は７．９ｃｃ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍであった。
【００２２】
（二酸化炭素透過試験）
実施例１のボトルと比較例１のボトルに炭酸飲料を充填後、促進条件として５０℃で２週間保管し目視により観察したところ、実施例１のボトルでは、ラベルのふくれやはがれは見られなかったが、比較例１のボトルでは、ボトルを透過した二酸化炭素ガスによる気泡状のラベルのふくれが多数見られた。
【００２３】
（酸素バリヤー性試験）
つぎに、ラベルを装着しない実施例１の炭酸飲料用ＰＥＴボトル（比較例２）を用いて、ラベルの酸素バリヤー性を調べた。実施例１のラベル付きボトルと、比較例２のラベルを有さないボトルをそれぞれ窒素置換後密封し、２３℃５０％ＲＨの条件で２週間保管した後、ボトル内の酸素濃度を測定し、ボトル内へ透過してきた酸素の量を求めた。結果は、実施例１のラベル付きボトルの酸素透過量は０．５３ｃｃであったのに対して、比較例２のラベルを有さないボトルの酸素透過量は１．０８ｃｃであり、実施例１のラベルは優れた酸素バリヤー性を示した。
【００２４】
【発明の効果】
上記構成をとることによって、本発明の炭酸飲料用ポリエステルボトルは、ボトル胴壁から酸素が侵入して内容物を酸化させるのを防止するとともに、容器表面に装着したラベルのふくれやはがれを防止し良好な外観を保持することができる。本発明は、使用後のボトルからラベルを容易に剥離しリサイクルすることができる炭酸飲料用ポリエステルボトルを安価に製造することを可能としたもので、実用的価値が高いものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の炭酸飲料用ポリエステルボトルの１例を示す正面図である。
【図２】図１のボトルに装着するラベルの模式断面図である。
【図３】従来のラベルの模式断面図である。
【符号の説明】
１          炭酸飲料用ポリエステルボトル
１１、２１  ラベル
１２        ＰＥＴ
１３        ＭＸＤ６ナイロン
１４        接着剤
１５        ＥＶＯＨ
１６        ナイロン６
【図１】
0004482977.tif 000002
【図２】
0004482977.tif 000003
【図３】
0004482977.tif 000004