(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
必須成分として、酸素含有粒子とバインダ高分子と可塑剤とからなる発射薬組成物において、
前記酸素含有粒子がニトラミン化合物及び／又はニトログアニジンであり、
前記バインダ高分子がセルロース誘導体であって、該セルロース誘導体の少なくとも一部は硝酸エステル基を持つものであり、
前記可塑剤が不活性可塑剤とエネルギ可塑剤とからなり、
前記エネルギ可塑剤が、トリメチロールエタントリナイトレート（ＴＭＥＴＮ）、トリメチロールプロパントリナイトレート（ＴＭＰＴＮ）、ジエチレングリコールジナイトレート（ＤＥＧＤＮ）、トリエチレングリコールジナイトレート（ＴＥＧＤＮ）、ブタンジオールジナイトレート（ＢＤＤＮ）、ブタントリオールトリナイトレート（ＢＴＴＮ）、ビス−２、２−ジニトロプロピルアセタールとビス−２、２−ジニトロプロピルホルマールとの混合物（ＢＤＮＰＡ／Ｆ）、ニトラトエチルニトラミン類（ＮＥＮＡ類）、平均分子量１０００以下のグリシジルアジドポリマー（ＧＡＰ）、からなる群のいずれか１種以上であり、
前記酸素含有粒子の重量基準配合量をＦ、
前記バインダ高分子の重量基準配合量をＢ、
前記不活性可塑剤の重量基準配合量をＰ、
前記エネルギ可塑剤の重量基準配合量をＥ、
としたとき、これらの配合量相互の関係として、
１００ × Ｆ／（Ｆ＋Ｂ＋Ｐ＋Ｅ）の値が５５〜７０、
１００ × Ｂ／（Ｂ＋Ｐ＋Ｅ）の値が５５〜７０、
１００ × Ｅ／（Ｐ＋Ｅ）の値が５〜５０、
であることを特徴とする発射薬組成物。
【請求項２】
前記セルロース誘導体が、硝化綿及び／又はアセチル化硝化綿であることを特徴とする請求項１記載の発射薬組成物。
【請求項３】
前記セルロース誘導体として、硝化綿及び／又はアセチル化硝化綿の他に、酢酸綿、酢酸酪酸綿からなる群のいずれか１種以上を、その合計が、前記セルロース誘導体の総重量の１／２以下の重量で、含むことを特徴とする請求項１又は２記載の発射薬組成物。
【請求項４】
前記アセチル化硝化綿が、硝化綿を固相を保ったままアセチル化反応させて粗アセチル化硝化綿とした後、該粗アセチル化硝化綿を洗浄して製造されたものであることを特徴とする請求項２又は３記載の発射薬組成物。
【請求項５】
前記酸素含有粒子としてのニトラミン化合物が前記酸素含有粒子の総重量の１／２以上を占めることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一記載の発射薬組成物。
【請求項６】
前記酸素含有粒子としてのニトラミン化合物がシクロトリメチレントリニトラミン（ＲＤＸ）及び／又はシクロテトラメチレンテトラニトラミン（ＨＭＸ）であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一記載の発射薬組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は発射薬組成物に関し、詳細には取扱時や保存時の安全性（ＬＯＶＡ性）を考慮したマルチベース発射薬組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
発射薬の分野において、硝化綿／ニトログリセリン／ニトログアニジン３成分系発射薬すなわちトリプルベース発射薬は、比較的低温の火炎温度を持つため砲身へのダメージが少ない上に、火薬エネルギが大きい長所があり、広く用いられている。これをさらに性能面及び安全面等から改良しようとして、さらに多成分の組合せからなる、いわゆるマルチベース発射薬の研究が行われている。
たとえば、特開平６−４８８７９号公報では硝化綿／ニトログリセリン／ニトログアニジン／シクロトリメチレントリニトラミン等からなるマルチベース発射薬組成物が開示され、燃焼性能（圧力指数）の改良等を図っている。しかし、この組成物では、エネルギ可塑剤として鋭感なニトログリセリン（ＮＧ）を用いているため、安全性の配慮に欠ける。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明においては、上記欠点に鑑み、従来のトリプルベース発射薬と比較して、火薬エネルギが大きく、低い火炎温度を持ちながら、良好な安全性（ＬＯＶＡ性）と安定した燃焼特性とを合わせ持った、マルチベース発射薬を提供することを課題とした。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討を重ね、可塑剤として、不活性可塑剤を使用し、エネルギ可塑剤をも使用する場合にはその種類及び量を限定し、さらに酸素含有粒子及びバインダ高分子を含めた系での組成比等を特定のものとすることにより、前記課題を達成できることを見いだし本発明を完成した。
すなわち、本発明は、必須成分として、酸素含有粒子とバインダ高分子と可塑剤とからなる発射薬組成物において、
前記酸素含有粒子がニトラミン化合物及び／又はニトログアニジンであり、
前記バインダ高分子がセルロース誘導体であって、該セルロース誘導体の少なくとも一部は硝酸エステル基を持つものであり、
前記可塑剤が不活性可塑剤であるか、あるいは不活性可塑剤とエネルギ可塑剤とからなり、
前記エネルギ可塑剤が、分子内にエネルギ官能基として硝酸エステル基、ニトロ基、ニトラミン基、アジド基のいずれか１種以上を含むと同時に、分子内に３個以上の炭素原子を含み、該エネルギ官能基の合計数と、該炭素原子数との比が、０．２〜０．８であり、
前記酸素含有粒子の重量基準配合量をＦ、
前記バインダ高分子の重量基準配合量をＢ、
前記不活性可塑剤の重量基準配合量をＰ、
前記エネルギ可塑剤の重量基準配合量をＥ、
としたとき、これらの配合量相互の関係として、
１００  ×  Ｆ／（Ｆ＋Ｂ＋Ｐ＋Ｅ）の値が５０〜７５、
１００  ×  Ｂ／（Ｂ＋Ｐ＋Ｅ）の値が５０〜７５、
１００  ×  Ｅ／（Ｐ＋Ｅ）の値が０〜７５、
であることを特徴とする発射薬組成物を提供するものである。
【０００５】
本発明は、
〔１〕  必須成分として、酸素含有粒子とバインダ高分子と可塑剤とからなる発射薬組成物において、
前記酸素含有粒子がニトラミン化合物及び／又はニトログアニジンであり、
前記バインダ高分子がセルロース誘導体であって、該セルロース誘導体の少なくとも一部は硝酸エステル基を持つものであり、
前記可塑剤が不活性可塑剤であるか、あるいは不活性可塑剤とエネルギ可塑剤とからなり、
前記エネルギ可塑剤が、分子内にエネルギ官能基として硝酸エステル基、ニトロ基、ニトラミン基、アジド基のいずれか１種以上を含むと同時に、分子内に３個以上の炭素原子を含み、該エネルギ官能基の合計数と、該炭素原子数との比が、０．２〜０．８であり、
前記酸素含有粒子の重量基準配合量をＦ、
前記バインダ高分子の重量基準配合量をＢ、
前記不活性可塑剤の重量基準配合量をＰ、
前記エネルギ可塑剤の重量基準配合量をＥ、
としたとき、これらの配合量相互の関係として、
１００  ×  Ｆ／（Ｆ＋Ｂ＋Ｐ＋Ｅ）の値が５０〜７５、
１００  ×  Ｂ／（Ｂ＋Ｐ＋Ｅ）の値が５０〜７５、
１００  ×  Ｅ／（Ｐ＋Ｅ）の値が０〜７５、
であることを特徴とする発射薬組成物；
【０００６】
〔２〕  前記セルロース誘導体が、硝化綿及び／又はアセチル化硝化綿であることを特徴とする上記〔１〕記載の発射薬組成物；
〔３〕  前記セルロース誘導体として、硝化綿及び／又はアセチル化硝化綿の他に、酢酸綿、酢酸酪酸綿からなる群のいずれか１種以上を、その合計が、前記セルロース誘導体の総重量の１／２以下の重量で、含むことを特徴とする上記〔１〕又は〔２〕記載の発射薬組成物；
〔４〕  前記アセチル化硝化綿が、硝化綿を固相を保ったままアセチル化反応させて粗アセチル化硝化綿とした後、該粗アセチル化硝化綿を洗浄して製造されたものであることを特徴とする上記〔２〕又は〔３〕記載の発射薬組成物；
〔５〕  前記酸素含有粒子としてのニトラミン化合物が前記酸素含有粒子の総重量の１／２以上を占めることを特徴とする上記〔１〕〜〔４〕のいずれか一記載の発射薬組成物；
〔６〕  前記酸素含有粒子としてのニトラミン化合物がシクロトリメチレントリニトラミン（ＲＤＸ）及び／又はシクロテトラメチレンテトラニトラミン（ＨＭＸ）であることを特徴とする上記〔１〕〜〔５〕のいずれか一記載の発射薬組成物；
【０００７】
〔７〕  前記エネルギ可塑剤が、トリメチロールエタントリナイトレート（ＴＭＥＴＮ）、トリメチロールプロパントリナイトレート（ＴＭＰＴＮ）、ジエチレングリコールジナイトレート（ＤＥＧＤＮ）、トリエチレングリコールジナイトレート（ＴＥＧＤＮ）、ブタンジオールジナイトレート（ＢＤＤＮ）、ブタントリオールトリナイトレート（ＢＴＴＮ）、ビス−２、２−ジニトロプロピルアセタールとビス−２、２−ジニトロプロピルホルマールとの混合物（ＢＤＮＰＡ／Ｆ）、ニトラトエチルニトラミン類（ＮＥＮＡ類）、平均分子量１０００以下のグリシジルアジドポリマー（ＧＡＰ）、からなる群のいずれか１種以上であることを特徴とする上記〔１〕〜〔６〕のいずれか一記載の発射薬組成物；
〔８〕  前記の、
１００  ×  Ｆ／（Ｆ＋Ｂ＋Ｐ＋Ｅ）の値が５５〜７０、
１００  ×  Ｂ／（Ｂ＋Ｐ＋Ｅ）の値が５５〜７０、
１００  ×  Ｅ／（Ｐ＋Ｅ）の値が５〜５０、
であることを特徴とする上記〔１〕〜〔７〕のいずれか一記載の発射薬組成物を提供する。
【０００８】
別の態様では、本発明は、
〔９〕  必須成分として、酸素含有粒子とバインダ高分子と可塑剤とからなる発射薬組成物において、
前記酸素含有粒子の重量基準配合量をＦ、
前記バインダ高分子の重量基準配合量をＢ、
前記不活性可塑剤の重量基準配合量をＰ、
前記エネルギ可塑剤の重量基準配合量をＥ、
としたとき、これらの配合量相互の関係として、次なる条件、すなわち
１００  ×  Ｆ／（Ｆ＋Ｂ＋Ｐ＋Ｅ）の値が５０〜７５、
１００  ×  Ｂ／（Ｂ＋Ｐ＋Ｅ）の値が５０〜７５、
１００  ×  Ｅ／（Ｐ＋Ｅ）の値が０〜７５、
からなる群から選ばれた条件の少なくとも一つを満足するものであることを特徴とする発射薬組成物；
〔１０〕  前記酸素含有粒子がニトラミン化合物及び／又はニトログアニジンであることを特徴とする上記〔９〕記載の発射薬組成物；
【０００９】
〔１１〕  前記バインダ高分子がセルロース誘導体であって、該セルロース誘導体の少なくとも一部は硝酸エステル基を持つものであることを特徴とする上記〔９〕記載の発射薬組成物；
〔１２〕  前記可塑剤が不活性可塑剤であるか、あるいは不活性可塑剤とエネルギ可塑剤とからなり、
前記エネルギ可塑剤が、分子内にエネルギ官能基として硝酸エステル基、ニトロ基、ニトラミン基、アジド基のいずれか１種以上を含むと同時に、分子内に３個以上の炭素原子を含み、該エネルギ官能基の合計数と、該炭素原子数との比が、０．２〜０．８であることを特徴とする上記〔９〕記載の発射薬組成物；
〔１３〕  上記〔１〕〜〔８〕のいずれか一記載の条件を満足するものであることを特徴とする上記〔９〕〜〔１２〕のいずれか一記載の発射薬組成物；
〔１４〕  前記不活性可塑剤が、分子内に硝酸エステル基、ニトロ基、ニトラミン基、アジド基をいずれも持たない可塑剤であることを特徴とする上記〔１〕〜〔１３〕のいずれか一記載の発射薬組成物；
【００１０】
〔１５〕  前記不活性可塑剤が、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル等のフタル酸エステル類、アジピン酸ジオクチル、アゼライン酸ジオクチル等の脂肪族二塩基酸エステル類、オレイン酸ブチル、トリアセチン等の脂肪族一塩基酸エステル類、アセチルクエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリエチル等のオキシ酸エステル類、ジエチレングリコールジベンゾエート等のエーテル結合含有エステル類、およびりん酸トリブチル等のりん酸エステル類からなる群から選ばれたものであることを特徴とする上記〔１〕〜〔１４〕のいずれか一記載の発射薬組成物；及び
〔１６〕  前記バインダ高分子が、固相法アセチル化硝化綿であることを特徴とする上記〔１〕〜〔１５〕のいずれか一記載の発射薬組成物を提供する。
本明細書において、用語「及び／又は」とは、 (1)併合的接続関係と (2)選択的接続関係の両方が存在することを意味しており、例えば「硝化綿及び／又はアセチル化硝化綿」の場合では (1)硝化綿及びアセチル化硝化綿並びに (2)硝化綿又はアセチル化硝化綿の両方を包含する意味で使用されている。その他においても用語「及び／又は」は同様に (1)併合的接続関係と (2)選択的接続関係の両方を包含する意味で使用されている。
本明細書に開示した本発明の意図及び範囲内で、種々の変化及び／又は改変（あるいは修飾）をなすことは、以下の記載及び本明細書のその他の部分からの知識により、当業者には容易に明らかであろう。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明は、必須成分として、酸素含有粒子とバインダ高分子と可塑剤とからなる発射薬組成物であり、従来のトリプルベース発射薬と比較して、火薬エネルギが大きく、低い火炎温度を持ちながら、良好な安全性（ＬＯＶＡ性）と安定した燃焼特性とを合わせ持った、マルチベース発射薬を提供するものである。
本発明に使用する、前記バインダ高分子は、セルロース誘導体であって、該セルロース誘導体の少なくとも一部は硝酸エステル基を持つものである必要がある。硝酸エステル基を持ったセルロース誘導体としては、硝化綿及び／又はアセチル化硝化綿が燃焼性が良くバインダとしての性質も良いため、好ましく使用できる。発射薬の燃焼性を特に重視する場合は硝化綿を、安全性を特に重視する場合はアセチル化硝化綿をそれぞれ用いることができる。セルロース誘導体として硝化綿及び／又はアセチル化硝化綿の他に酢酸綿、酢酸酪酸綿（ＣＡＢ）も用いることができるが、これらを用いる場合は、硝化綿及び／又はアセチル化硝化綿と併用して、硝化綿及び／又はアセチル化硝化綿の使用量よりも少ない量にするのが好ましい。酢酸綿、酢酸酪酸綿の合計の使用量が硝化綿、アセチル化硝化綿の合計の使用量よりも多くなると、発射薬としての燃焼性が悪くなる場合がある。
【００１２】
前記硝化綿の硝化度はセルロース環１個あたり２．０〜２．６が好ましい。この値が２．０未満では、発射薬の燃焼性が不足する場合があり、２．６を越えると発射薬の安全性が不足する場合がある。
前記アセチル化硝化綿の硝化度はセルロース環１個あたり１．５〜２．５が好ましい。この値が１．５未満では、発射薬の燃焼性が不足する場合があり、２．５を越えると発射薬の安全性が不足する場合がある。また、前記アセチル化硝化綿のアセチル化度（酢化度）はセルロース環１個あたり０．３〜１．２が好ましい。この値が０．３未満では、発射薬の安全性が不足する場合があり、１．２を越えると発射薬の燃焼性が不足する場合がある。
【００１３】
なお、前記アセチル化硝化綿は、原料の硝化綿を固相を保ったままアセチル化反応させて粗アセチル化硝化綿とした後、該粗アセチル化硝化綿を洗浄して製造されたものであることが望ましい。このような固相法アセチル化硝化綿は、硝化綿を一旦溶解したのちアセチル化反応させ再沈殿させて製造した溶液法アセチル化硝化綿に比して、不純物を安定的に少なくできるため、当該アセチル化硝化綿を用いて製造した発射薬組成物の耐熱性が向上しやすい。
【００１４】
本発明に用いる前記、酢酸綿、酢酸酪酸綿については、発射薬の成型時に使用する溶剤、すなわちアセトン、酢酸エチル等に溶解する性質を持っていれば特に制限はなく、市販のものを用いることができる。
本発明に使用する前記酸素含有粒子は、ニトラミン化合物及び／又はニトログアニジンである。前記酸素含有粒子としてのニトラミン化合物は前記酸素含有粒子の総重量の１／２以上を占めることが望ましい。ニトラミン化合物の量がこの値よりも少ない場合でも使用できるが、発射薬としてのエネルギが不足することがある。ニトラミン化合物としては、シクロトリメチレントリニトラミン（ＲＤＸ）、シクロテトラメチレンテトラニトラミン（ＨＭＸ）が例示できるが、これらに限定されない。これらの酸素含有粒子の平均粒径は、０．５〜２０μｍ、さらに好ましくは１〜１０μｍが適当である。平均粒径が２０μｍを越えると、発射薬としての燃焼が安定しない場合があり、平均粒径が０．５μｍ未満では、微粉のため取扱がしにくい場合がある。これらの酸素含有粒子はいずれか１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１５】
本発明に用いる可塑剤は不活性可塑剤であるか、あるいは不活性可塑剤とエネルギ可塑剤とからなる。
本発明において不活性可塑剤とは、分子内に硝酸エステル基、ニトロ基、ニトラミン基、アジド基をいずれも持たない可塑剤を言う。その具体例としては、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル等のフタル酸エステル類、アジピン酸ジオクチル、アゼライン酸ジオクチル等の脂肪族二塩基酸エステル類、オレイン酸ブチル、トリアセチン等の脂肪族一塩基酸エステル類、アセチルクエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリエチル等のオキシ酸エステル類、ジエチレングリコールジベンゾエート等のエーテル結合含有エステル類、りん酸トリブチル等のりん酸エステル類等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００１６】
本発明において、不活性可塑剤に加えてエネルギ可塑剤を用いることが好ましい。本発明に用いるエネルギ可塑剤としては、分子内にエネルギ官能基として硝酸エステル基、ニトロ基、ニトラミン基、アジド基のいずれか１種以上を含むと同時に、分子内に３個以上の炭素原子を含み、該エネルギ官能基の合計数と、該炭素原子数との比が、０．２〜０．８であるものが良い。エネルギ可塑剤１分子中の炭素原子数が３未満では、可塑剤が揮発しやすく発射薬組成が安定しなかったり、発射薬としての安全性に欠ける場合がある。エネルギ可塑剤１分子中のエネルギ官能基の合計数と、炭素原子数との比が、０．２未満では、使用できないわけではないが発射薬の燃焼性が悪くなる場合があり、０．８を越えると、発射薬の安全性が不足する場合がある。
【００１７】
本発明に用いるエネルギ可塑剤の具体例としては、トリメチロールエタントリナイトレート（ＴＭＥＴＮ）、トリメチロールプロパントリナイトレート（ＴＭＰＴＮ）、ジエチレングリコールジナイトレート（ＤＥＧＤＮ）、トリエチレングリコールジナイトレート（ＴＥＧＤＮ）、ブタンジオールジナイトレート（ＢＤＤＮ）、ブタントリオールトリナイトレート（ＢＴＴＮ）、ビス−２、２−ジニトロプロピルアセタールとビス−２、２−ジニトロプロピルホルマールとの混合物（ＢＤＮＰＡ／Ｆ）、ニトラトエチルニトラミン類（ＮＥＮＡ類）、平均分子量１０００以下のグリシジルアジドポリマー（ＧＡＰ）、等が例示できるが、これらに限定されない。なお、前記ＮＥＮＡ類としては、メチルニトラトエチルニトラミン、エチルニトラトエチルニトラミン、ブチルニトラトエチルニトラミン等が例示でき、いずれも使用できる。なお、以上に例示したエネルギ可塑剤の、エネルギ官能基の合計数と炭素原子数との比はいずれも０．２〜０．８の範囲に入るものである。たとえば、前記ＴＭＥＴＮでは、分子内に３個の硝酸エステル基を持ち、５個の炭素原子を持つので、両者の比は３／５＝０．６である。
【００１８】
また、本発明の発射薬組成物において、各種性能のバランスをとるために、配合すべき原料の相互の量の関係は以下のようにするのが良い。すなわち、
前記酸素含有粒子の重量基準配合量をＦ、
前記バインダ高分子の重量基準配合量をＢ、
前記不活性可塑剤の重量基準配合量をＰ、
前記エネルギ可塑剤の重量基準配合量をＥ、
としたとき、これらの配合量相互の関係として、
１００×Ｆ／（Ｆ＋Ｂ＋Ｐ＋Ｅ）の値が５０〜７５、好ましくは５５〜７０、
１００×Ｂ／（Ｂ＋Ｐ＋Ｅ）の値が５０〜７５、好ましくは５５〜７０、
１００×Ｅ／（Ｐ＋Ｅ）の値が０〜７５、好ましくは５〜５０、
とするのが良い。
前記、１００  ×  Ｆ／（Ｆ＋Ｂ＋Ｐ＋Ｅ）の値が５０未満では、発射薬としてのエネルギが不足する場合があり、７５を越えると発射薬の製造に困難が生じたり、発射薬が機械的に脆くなり異常燃焼が生じる場合がある。
【００１９】
前記、１００  ×  Ｂ／（Ｂ＋Ｐ＋Ｅ）の値が５０未満では、発射薬が機械的に柔軟になりすぎ発射薬粒のブロッキングが生じる場合があり、７５を越えると発射薬が機械的に脆くなり異常燃焼が生じる場合がある。
また前記、１００  ×  Ｅ／（Ｐ＋Ｅ）の値が７５を越えると、発射薬の安全性が悪くなる場合がある。
また、本発明の発射薬には、通常の発射薬に常用される、安定剤、消炎剤、光沢剤、その他の成分を、通常使用される量で含んでいてもさしつかえない。
たとえば、安定剤としては、ジフェニルアミン、２−ニトロジフェニルアミン、エチルセントラリット（ＥＣＬ）等で代表される常用のものが、発射薬組成物１００重量部あたり０．１〜３．０重量部程度の量で使用できる。消炎剤としては、硫酸カリウム、硝酸カリウムが例示でき、また、光沢剤としては黒鉛が使用できる。
【００２０】
本発明の発射薬組成物は公知の溶剤圧伸方式等で製造することができる。たとえば、各成分を酢酸エチル、アセトン、ジエチルエーテル、エタノール等の単独又は混合溶媒を用いて捏和機の中で良く混合・捏和した後、圧伸機から押出成型して適当な長さに裁断し、乾燥して発射薬を製造できる。
発射薬の粒子は用途に応じた通常の大きさ・形状にすると良い。形状の例としては、柱状、単孔管状、多孔管状、板状、球状等、が挙げられる。
【００２１】
【実施例】
以下、実施例を用いて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明の範囲を限定するものではない。全ての実施例は、他に詳細に記載するもの以外は、標準的な技術を用いて実施したもの、又は実施することのできるものであり、これは当業者にとり周知で慣用的なものである。
［実施例１〜１０、比較例１］
実施例１〜１０として、表１に示した重量比の各原料を用いて、溶剤圧伸方式にてそれぞれ７孔管状発射薬を製造した。
ここで用いた硝化綿の（セルロース環１個あたりの）硝酸エステル置換度は２．５であった。また、アセチル化硝化綿は、硝化綿をトルエン中で固相を保ったまま無水酢酸にてアセチル化反応させて粗アセチル化硝化綿とした後、該粗アセチル化硝化綿を洗浄して製造したものを使用した。当該アセチル化硝化綿の硝酸エステル置換度は２．３、酢酸エステル置換度は０．６であった。また、酢酸綿の酢酸エステル置換度は２．５のものを使用した。酢酸酪酸綿については、酢酸エステル置換度が０．８、酪酸エステル置換度が１．４のものを使用した。
また、比較例として、表１（比較例１）に示す組成で従来例のトリプルベース発射薬を同様に製造した。
【００２２】
【表１】
0004471042.tif 000002
【００２３】
以上のようにして製造した発射薬を公知の密閉燃焼試験装置にて燃焼させ、時間毎の圧力を測定し、燃焼速度、圧力指数を算出した。また、発射薬の組成、各成分の生成熱に基づいて、公知の燃焼平衡計算を行って、火薬エネルギと火炎温度を求めた。機械物性の評価としては、発射薬粒を圧縮試験装置にかけ、圧縮弾性率を測定した。安全性の評価としては、ＪＩＳ−Ｋ４８１０で規定されている落槌感度試験を行った。また、アルゴン気流中、昇温速度１０℃／分にて、ＤＴＡ測定を行い、発熱ピーク温度を測定した。
【００２４】
以上の評価結果をまとめて表２に示した。表２に示したとおり、比較例１のトリプルベース発射薬に比して、本発明の発射薬は火薬エネルギは高いにもかかわらず、火炎温度は低かった。さらに比較例１の発射薬の落槌感度が４〜５級なのに対し、本発明の発射薬のそれは５〜６級の結果が得られ、衝撃に対する安全性が向上されていた。また、本発明の発射薬のＤＴＡ発熱ピーク温度はトリプルベース発射薬のそれに比して高かったため、高温に対する安全性も改良されていることが判明した。燃焼特性については、燃焼速度、圧力指数ともにトリプルベース発射薬並の性能が得られた。機械物性については比較例と特に大きな違いはなかった。
【００２５】
【表２】
0004471042.tif 000003
【００２６】
【発明の効果】
以上のように、本発明によって、従来のトリプルベース発射薬と比較して、火薬エネルギが大きく、低い火炎温度を持ちながら、良好な安全性と安定した燃焼特性とを合わせ持った、発射薬を提供することができた。