(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
主成分がアクリル酸０モル％〜５０モル％およびアクリル酸塩１００モル％〜５０モル％（但し、両者の合計量は１００モル％とする）からなる単量体を重合・架橋させてなる吸水性樹脂を表面架橋させることにより得られる吸水性樹脂粒子（Ａ）と、水可溶度が１００重量％〜１０重量％であるカチオン性高分子化合物（Ｂ）を含み、カチオン性高分子化合物（Ｂ）の使用量は吸水性樹脂粒子（Ａ）に対し０．０１〜１０重量部であり、前記カチオン性高分子化合物（Ｂ）が前記吸水性樹脂粒子（Ａ）と実質的にイオン結合してなる吸水剤において、自由膨潤倍率（ＧＶ）が２３ｇ／ｇ以上、４．９ｋＰａでの加圧下吸収倍率（ＡＡＰ）が２０ｇ／ｇ以上、生理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）が５０（１０−７×ｃｍ３×ｓ×ｇ−１）以上、短時間加圧時ゲル変形（０．５ｈｒＰＴ）が１２．５ｃｍ以下、加圧時ゲル変形経時劣化（ΔＰＴ）が３．５ｃｍ以下であることを特徴とする、吸水剤。
【請求項２】
ボール破裂強度（ＢＢＳ）が８０ｇｆ以上である、請求項１に記載の吸水剤。
【請求項３】
加圧時ゲル変形（１６ｈｒＰＴ）が１２．５ｃｍ以下である、請求項１または２に記載の吸水剤。
【請求項４】
１６時間ボール破裂強度（１６ｈｒＢＢＳ）が８０ｇｆ以上である、請求項１から３までのいずれかに記載の吸水剤。
【請求項５】
ボール破裂強度低下率（ＤＢＢＳ）が４０％以下である、請求項１から４までのいずれかに記載の吸水剤。
【請求項６】
カチオン性高分子化合物（Ｂ）のカチオン密度が２ｍｍｏｌ／ｇ以上である、請求項１から５までのいずれかに記載の吸水剤。
【請求項７】
カチオン性高分子化合物（Ｂ）が、ポリアミジン、ポリビニルアミンまたはその塩、ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）の部分加水分解物またはその塩から選ばれる少なくとも１種を含む、請求項１から６までのいずれかに記載の吸水剤。
【請求項８】
前記吸水性樹脂を７０重量％以上含む、請求項１から７までのいずれかに記載の吸水剤。
【請求項９】
さらに無機粉末を含む、請求項１から８までのいずれかに記載の吸水剤。
【請求項１０】
重量平均粒径が３００〜６００μｍの範囲内である、請求項１から９までのいずれかに記載の吸水剤。
【請求項１１】
前記吸水剤を強酸水溶液中で攪拌した場合に、分離されるカチオン性高分子化合物（Ｂ）が、吸水剤に含まれるカチオン性高分子化合物（Ｂ）の５０重量％以上である、請求項１から１０までのいずれかに記載の吸水剤。
【請求項１２】
カチオン性高分子化合物（Ｂ）が、水溶液またはゲル状液で添加されたものである、請求項１から１１までのいずれかに記載の吸水剤
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、新規な吸水剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、紙オムツや生理用ナプキン、いわゆる失禁パット等の吸水性物品には、その構成材として、体液を吸収させることを目的とし吸水性樹脂が幅広く使用されている。このような吸水性樹脂は、例えば、日本工業規格（ＪＩＳ）Ｋ７２２３−１９９６に記載されており既に公知である。上記の吸水性樹脂としては、例えば、ポリアクリル酸部分中和物架橋体、澱粉−アクリル酸グラフト重合体の加水分解物、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体ケン化物、アクリロニトリル共重合体若しくはアクリルアミド共重合体の加水分解物又はこれらの架橋体、及びカチオン性モノマーの架橋体等が知られている。
一般的に吸水性樹脂は粉末状であるため、それ単独で使用されることは少なく、粉砕パルプや紙等のような親水性のセルロース繊維と混合され、おむつ等の吸水体として使用されている（例えば、特許文献１参照）。短時間の間に大量の水を吸収させるような用途では、吸水性樹脂単独では短時間のうちに吸収しきれず水が広がってしまうのを防ぐため、このような混合は特に必要である。セルロース繊維は粉末状の吸水性樹脂を保持したり、あるいは、毛管現象により分布している吸水性樹脂にまんべんなく水を行き渡らせたり、あるいは、吸水後の膨潤した吸水性樹脂を保持する働きがある。
【０００３】
しかしながら、上記の技術により得られた吸水体は、たとえば、紙おむつの吸水体として使用した場合、吸水性樹脂粒子のセルロース繊維に対する比率が高くなると、セルロース繊維間の結合力が弱いため、実使用時において尿吸収後に膨潤した吸水性樹脂の移動や脱落が起こり、そのために期待した程には吸水性能がでないといった問題点や、尿中のある種の成分により吸水性樹脂粒子の分解が起こるために設計通りの性能が出ないといった問題点を有していた。
これまで、上記の問題点を解決するため数多くの提案がなされてきた。以下にそれらの技術の内容と問題点を挙げる。
【０００４】
カルボキシル基を有する吸水性樹脂粒子表面を、前記カルボキシル基と反応して共有結合を形成しうる２個以上の官能基を有する架橋剤で処理して前記カルボキシル基の一部で架橋させ、その後、粒子を、カルボキシル基と反応してイオン結合を形成しうる、重量平均分子量２０００以上のカチオン性高分子化合物と混合するという方法が知られている（特許文献２参照）。
表面に酸性基を有する吸水性樹脂粒子、セルロース繊維および重量平均分子量２０００以上のカチオン性高分子化合物を含んでなる吸水体とする方法が知られている（特許文献３参照）。
【０００５】
カルボキシル基を有する吸水性樹脂粒子表面を、前記カルボキシル基と反応して共有結合を形成しうる２個以上の官能基を有する架橋剤で処理して前記カルボキシル基の一部で架橋させ、その後、粒子を、カルボキシル基と反応してイオン結合を形成しうる、重量平均分子量２０００以上のカチオン性高分子化合物と混合するという方法、および、表面に酸性基を有する吸水性樹脂粒子、セルロース繊維および重量平均分子量２０００以上のカチオン性高分子化合物を含んでなる吸水体とする方法が知られている（特許文献４参照）。
１４９μｍ以下の粒子が１０重量％よりも少なく、かつ生理食塩水２８ｇ／吸水剤ｇを吸水する際に吸水速度が２０〜９０秒の範囲である粒子状の吸水剤であって、かつこのようにして得られる膨潤ヒドロゲルに直径１５／３２インチ（約１１．９ｃｍ）の鋼球（ＪＩＳ  Ｂ−１５０１の鋼球）を２０ｃｍの高さから自由落下させたときに、該鋼球が膨潤ヒドロゲルから弾むか、もしくは静止後、膨潤ヒドロゲルへの該鋼球（約１１．９ｃｍ）の侵入がないことを特徴とする吸水剤が知られている（特許文献５参照）。
【０００６】
２０秒以下の秒数の吸収速度をもち、本質的に吸水性で、少なくとも３０ｍｌ／ｇの常圧吸収能を有するベースポリマー粒子からなり、多価イオン性架橋剤で表面架橋され、かつ前期ベースポリマー粒子よりも大きいサイズの粒子に造粒されてなる吸液性ポリマー組成物であって、前記吸液性ポリマー粒子が表面架橋及び造粒の前に、その３００ミクロンより大きな粒子を実質的に含まず、かつ前記粒子の４０％以上が１５０ミクロン以下の粒子からなる粒度分布を有することを特徴とする吸液性ポリマー組成物が知られている（特許文献６参照）。
１００重量部の高吸水性樹脂に対して１０〜１００重量部の水を含水させた高吸水性樹脂含水物に、（ａ）反応性基を有する親水性ポリマーを、該高吸水性樹脂１００重量部に対して０．００５〜５重量部、及び（ｂ）該反応性基を有する親水性ポリマーと反応し得る官能基を２個以上有する架橋剤を、該反応性基を有する親水性ポリマー／該架橋剤の重量比０．１〜３０で添加、混合し、加熱反応させることから成る、高吸水性樹脂の製造方法が知られている（特許文献７参照）。
【０００７】
これら公知の技術により改質された吸水性樹脂は確かにセルロース繊維等の素材と複合した時に移動や脱落が起こりにくくなっており、また、膨潤した吸水剤集合体の保型性やボール破裂強度（ＢＢＳ）も優れているものもある。本発明でいう「膨潤した吸水剤集合体」とは吸水後に、膨潤した吸水剤が互いに接触しており、１つの塊とみなすことのできる状態をいう。例えば、膨潤した吸水剤間にイオン結合、水素結合、共有結合、配位結合などの結合力が作用し、膨潤した吸水剤間が互いに接触している状態である。しかし、吸水性樹脂粒子および／または吸水剤の加圧下吸水量（加圧下吸収倍率（ＡＡＰ））、加圧下のゲル層の通液速度（ＦＲＵＰ）、生理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）が十分でないために、セルロース繊維やその他の素材と複合されて、紙おむつなどに使用された場合、その吸水特性が十分とは言えなかった。たとえば、紙おむつの吸水体の一部に吸水性樹脂を使用した場合、加圧下吸収倍率（ＡＡＰ）が低いために、体重による圧がかかると、吸水体に吸収された尿がおむつの表面に戻り出てくるといった欠点や、加圧下のゲル層の通液速度（ＦＲＵＰ）や生理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）が十分でないために、吸水体中の通液性が悪く、そのため、吸水体に液が十分に行き渡らず、吸水量の低下や液の漏れを生ずるといった欠点などの、重大な問題があった。
【０００８】
また、上記の公知の技術により改質された吸水性樹脂は、確かにセルロース繊維等の素材と複合した時に移動や脱落が起こりにくくなっており、また、膨潤した吸水剤集合体の保型性やボール破裂強度（ＢＢＳ）も優れているものもあるが、吸水後、時間が経つにつれ、それらの吸水特性が徐々に失われていき、特に、膨潤した吸水剤集合体の保型性やボール破裂強度（ＢＢＳ）はかなり低下するという欠点があった。これらが低下することで、特に、吸水性樹脂の比率が高い吸水体を使用した紙おむつでは、長時間使用すると膨潤ゲルの移動などが起こり、吸水性能の低下が起こってしまう。
エポキシ基含有の架橋剤により表面近傍が架橋され、かつ該架橋剤が残存しているカルボキシル基含有の吸水性樹脂粉末に対して、加熱された粉末状態にて求核剤を添加して残存架橋剤を低減することを特徴とする吸水剤粉末の製造方法が知られている（特許文献８参照）。前記特許文献８に記載されている実施例１には、吸水性樹脂粉末に求核剤としてポリエチレンイミンを添加する例が記載されている。
【０００９】
（１）水に不溶で、水に対して膨潤性の重合体を含んでなる複数の吸収性ゲル形成粒子、および、（２）尿の中に含まれる少なくとも１種の成分と反応し得る吸収性改良重合体の混合物を含んでなる、改良された吸収性を有する吸収性材料であって、前記混合物が、（ｉ）有機溶剤、好ましくは極性有機溶剤、水および前記吸収性改良重合体を含み、前記有機溶剤と前記水の重量比が少なくとも５０：５０、好ましくは７０：３０〜９８：２、である溶液を前記複数の吸収性ゲル形成粒子上に塗布し、（ｉｉ）塗布したこの吸収性ゲル形成粒子から前記有機溶剤および水の一部を除去することにより製造されることを特徴とする、吸水性材料が知られている（特許文献９および特許文献１０参照）。前記特許文献９および特許文献１０に記載されている実施例には、吸水性樹脂粉末にポリアリルアミンが添加されている例がある。
【００１０】
２０ｇ／ｃｍ２（１．９６ｋＰａ）の荷重下における、吸収開始から６０分経過後の０．９重量％塩化ナトリウム水溶液の拡散吸収倍率が２５ｇ／ｇ以上である吸水性樹脂に、重量平均分子量５０００以上のポリアミン化合物を添加することを特徴とする吸収剤組成物の製造方法が知られている（特許文献１１参照）。
保水能が２０ｇ／ｇ以上、吸水速度が１２０秒以下、加圧下の通液速度が２００秒以下である吸水性樹脂組成物が知られている（特許文献１２参照）。前記特許文献１２に記載されている実施例１９には、吸水性樹脂粒子にポリエチレンイミンを添加する記載がある。
【００１１】
（ａ）水不溶性吸収性ヒドロゲル形成重合体からなる吸収性ゲル状粒子、（ｂ）ポリ陽イオン重合体、（ｃ）グルー微小繊維、および、（ｄ）担体層を含んでなる吸収性材料であって、前記ポリ陽イオン重合体は前記吸収性ゲル状粒子に結合し、かつ、前記グルー微小繊維は前記吸収性ゲル状粒子と前記担体層との間で接着剤として作用することを特徴とする、吸収性材料が知られている（特許文献１３参照）。
これらの技術においても、吸水性樹脂粒子と混合されるカチオン性高分子化合物が十分に架橋されていなかったり、吸水性樹脂粒子の加圧下のゲル層の通液速度（ＦＲＵＰ）や生理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）が十分でないために、その吸水特性が上記の理由と同様に十分とは言えなかった。また、膨潤した吸水剤集合体についても、吸水後、時間が経つにつれ、それらの吸水特性が徐々に失われていき、特に、膨潤した吸水剤集合体の保型性やボール破裂強度（ＢＢＳ）はかなり低下するという欠点があった。
【００１２】
含水液体と接触して遅延結合性を示すことを特徴とする吸水性ポリマーが知られている（特許文献１４参照）。この技術においても、吸水性樹脂粒子の加圧下のゲル層の通液速度（ＦＲＵＰ）や生理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）が十分でないために、その吸水特性が上記の理由と同様に十分とは言えなかった。また、吸水性樹脂粒子とポリアミンを混合して得られた、吸水剤の加圧下吸収倍率（ＡＡＰ）は十分ではなく、体重による圧がかかると、吸水体に吸収された尿がおむつの表面に戻り出てくるといった欠点があった。
水不溶性で、吸収する、ハイドロゲルを形成するポリマーとポリカチオン性ポリマーが反応し、両者間に共有結合を形成させることにより、加圧下のゲル層の通液性を向上させる技術が知られている（特許文献１５参照）。しかし、加熱によって前記両者間に共有結合が形成されることにより膨潤した吸水剤集合体の保型性やボール破裂強度（ＢＢＳ）がかなり低下するという欠点があった。また、吸水性樹脂粒子の加圧下のゲル層の通液速度（ＦＲＵＰ）や生理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）が十分でないために、その吸水特性が上記の理由と同様に十分とは言えなかった。
【００１３】
酸性基を有する水不溶性で膨潤性のポリマーと、塩基性基を有する水不溶性で膨潤性のポリマーとを混合して使用することにより、塩水に接触した時に、塩水中の塩をポリマー中に取り込み、それぞれの酸性基と塩基性基が塩によって中和することにより、十分な加圧下吸収倍率（ＡＡＰ）、生理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）、膨潤した吸水剤集合体の保型性やボール破裂強度（ＢＢＳ）を実現する技術が知られている（特許文献１６〜１９参照）。しかし、この技術は酸性基と塩基性基の比率が重要で、多くの高価な塩基性を有する水不溶性で膨潤性のポリマーを使用しなければならず（通常、酸性基を有する水不溶性で膨潤性のポリマーに対して、ほぼ同量であり、少なくとも１０重量％以上である）、非常に不経済である。また、塩を含まない液や、中和できる量よりも多量の塩の存在下では、吸水量が大幅に低下するという欠点があった。さらに、通常、上記の技術で得られる吸水剤の自由膨潤倍率（ＧＶ）は十分でないという欠点があった。
【００１４】
少なくともアニオン性解離基を有する吸水性樹脂粒子およびカチオン性基を有する水膨潤性樹脂粒子を含む吸水剤組成物であって、前記吸水性樹脂粒子のアニオン性解離基の４５〜９０モル％が中和されており、前記アニオン性解離基を有する吸水性樹脂粒子および前記カチオン性基を有する水膨潤性樹脂粒子の総重量に対する前記アニオン性解離基を有する吸水性樹脂粒子の重量比率αが少なくとも０．８であり、該吸水剤組成物の加圧下吸収倍率Ｐが少なくとも２０ｇ／ｇであることを特徴とする吸水剤組成物が知られている（特許文献２０参照）。この技術で得られる吸水剤は十分な加圧下吸収倍率（ＡＡＰ）、生理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）を有しているが、この技術で使用されるカチオン性基を有する水膨潤性樹脂粒子は水可溶度が低く、そのため膨潤した吸水剤集合体の保型性やボール破裂強度（ＢＢＳ）がかなり劣ってしまう欠点があった。
【特許文献１】米国特許第３８８８２５７号
【特許文献２】特開平５−３１３６２号
【特許文献３】登録特許第３０１７５８４号
【特許文献４】米国特許第５３８２６１０号
【特許文献５】登録特許第３１０７９０９号
【特許文献６】特開平２−２２７４３５号
【特許文献７】特開平８−５３５５０号
【特許文献８】ＷＯ９７／０３１１４
【特許文献９】特表平９−５０９５９１号
【特許文献１０】ＷＯ９５／２２３５６
【特許文献１１】特開２０００−３４２９６３号
【特許文献１２】ＷＯ９６／１７８８４
【特許文献１３】特開平９−２９００００号
【特許文献１４】特開平９−３１２３号
【特許文献１５】ＷＯ９７／１２５７５
【特許文献１６】ＷＯ９９／３４８４１
【特許文献１７】ＷＯ９９／３４８４２
【特許文献１８】ＷＯ９９／３４８４３
【特許文献１９】ＷＯ９９／２５３９３
【特許文献２０】特開２０００−９５９５５号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
実使用にあたって、加圧下吸収倍率（ＡＡＰ）、加圧下のゲル層の通液速度（ＦＲＵＰ）、生理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）に優れ、また、セルロース繊維等の複合する相手の素材との相乗効果を十分に引き出し、また、膨潤した吸水剤集合体の保型性やボール破裂強度（ＢＢＳ）に優れており、長時間これらの効果が持続するような吸水性樹脂が理想的であるが、このようなものはいまだ得られていないのが現状である。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
上記課題を解決する手段として、この発明は、次のような吸水剤を提供する。
すなわち、本発明にかかる吸水剤は、主成分がアクリル酸０モル％〜５０モル％およびアクリル酸塩１００モル％〜５０モル％（但し、両者の合計量は１００モル％とする）からなる単量体を重合・架橋させてなる吸水性樹脂を表面架橋させることにより得られる吸水性樹脂粒子（Ａ）と、水可溶度が１００重量％〜１０重量％であるカチオン性高分子化合物（Ｂ）を含み、カチオン性高分子化合物（Ｂ）の使用量は吸水性樹脂粒子（Ａ）に対し０．０１〜１０重量部であり、前記カチオン性高分子化合物（Ｂ）が前記吸水性樹脂粒子（Ａ）と実質的にイオン結合してなる吸水剤において、自由膨潤倍率（ＧＶ）が２３ｇ／ｇ以上、４．９ｋＰａでの加圧下吸収倍率（ＡＡＰ）が２０ｇ／ｇ以上、生理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）が５０（１０−７×ｃｍ３×ｓ×ｇ−１）以上、短時間加圧時ゲル変形（０．５ｈｒＰＴ）が１２．５ｃｍ以下、加圧時ゲル変形経時劣化（ΔＰＴ）が３．５ｃｍ以下であることを特徴とする。
【００１７】
上記吸水剤においては、ボール破裂強度（ＢＢＳ）が８０ｇｆ以上であるのが好ましく、加圧時ゲル変形（１６ｈｒＰＴ）が１２．５ｃｍ以下であるのがより好ましい。また、１６時間ボール破裂強度（１６ｈｒＢＢＳ）が８０ｇｆ以上であるのがより好ましい。
さらに、ボール破裂強度低下率（ＤＢＢＳ）が４０％以下であるのが好ましく、カチオン性高分子化合物（Ｂ）のカチオン密度が２ｍｍｏｌ／ｇ以上であるのがより好ましい。また、カチオン性高分子化合物（Ｂ）が、ポリアミジン、ポリビニルアミンまたはその塩、ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）の部分加水分解物またはその塩から選ばれる少なくとも１種を含むものであることがより好ましい。
【００１８】
上記吸水剤においては、前記吸水性樹脂を７０重量％以上含むのが好ましく、さらに無機粉末を含むのがより好ましい。また、重量平均粒径が３００〜６００μｍの範囲内であるのがより好ましい。
さらに、前記吸水剤を強酸水溶液中で攪拌した場合に、分離されるカチオン性高分子化合物（Ｂ）が、吸水剤に含まれるカチオン性高分子化合物（Ｂ）の５０重量％以上であるのが好ましく、カチオン性高分子化合物（Ｂ）が、水溶液またはゲル状液で添加されたものであるのがより好ましい。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、吸水体に使用した際に、吸水体に吸収された尿がおむつの表面に戻り出てくるといった現象が著しく改善され、また、本発明の吸水剤を単独で吸水体として使用した場合や、セルロース繊維等の素材と複合して使用した場合に、移動や脱落が起こりにくくなっており、その効果が吸水後も長時間持続し、実使用時に、吸水体中での膨潤後の吸水剤の移動が起こりにくくなり、吸水体としての性能を十分に発揮する、吸水剤を提供することが出来るという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明の説明において、下記の略語を使用する。
自由膨潤倍率：以下、ＧＶと略す。
４．９ｋＰａでの加圧下吸収倍率：以下、ＡＡＰと略す。
加圧下のゲル層の通液速度：以下、ＦＲＵＰと略す。
生理食塩水流れ誘導性：以下、ＳＦＣと略す。
短時間加圧時ゲル変形：以下、０．５ｈｒＰＴと略す。
加圧時ゲル変形：以下、１６ｈｒＰＴと略す。
加圧時ゲル変形経時劣化：以下、ΔＰＴと略す。
【００２１】
ボール破裂強度：以下、ＢＢＳと略す。
１６時間ボール破裂強度：以下、１６ｈｒＢＢＳと略す。
ボール破裂強度低下率：以下、ＤＢＢＳと略す。
上記略語において、ＧＶはＧｅｌ  Ｖｏｌｕｍｅの略、ＡＡＰはＡｂｓｏｒｂｅｎｃｙ  Ａｇａｉｎｓｔ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅの略、ＦＲＵＰはＦｌｏｗ  Ｒａｔｅ  Ｕｎｄｅｒ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅの略、ＳＦＣはＳａｌｉｎｅ  Ｆｌｏｗ  Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙの略、ＰＴはＰｒｅｓｓｕｒｅ  Ｔｅｓｔの略、ＢＢＳはＢａｌｌ  Ｂｕｒｓｔ  Ｓｔｒｅｎｇｔｈの略、ＤＢＢＳはＤｅｔｅｒｉｏｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｂａｌｌ  Ｂｕｒｓｔ  Ｓｔｒｅｎｇｔｈの略である。
【００２２】
なお、これらの値は全て、後述の測定法で測定されたものである。
本発明は、吸水性樹脂より得られる吸水剤に関するものである。なお、本発明でいう吸水剤とは、吸水性樹脂を主成分とする（好ましくは７０重量％以上、より好ましくは８０重量％以上）、改質された高分子吸水剤ないしは、その組成物のことである。吸水性樹脂とは、架橋構造を有し、水に不溶性で、水に対して膨潤性の重合体を含む、ゲル形成樹脂のことである。
−吸水性樹脂粒子（Ａ）−
以下、まず本発明で使用される吸水性樹脂粒子（Ａ）について説明する。
【００２３】
本発明において使用することのできる吸水性樹脂粒子（Ａ）は、ＡＡＰが２０ｇ／ｇ以上のものが好ましく、２２ｇ／ｇ以上のものがより好ましく、２５ｇ／ｇ以上のものがさらに好ましく、２７ｇ／ｇ以上のものがその上さらに好ましく、３０ｇ／ｇ以上のものが最も好ましい。ＡＡＰを２０ｇ／ｇ以上とすることによって、本発明の吸水剤を紙おむつの吸水体の一部に使用した場合、吸水体に吸収された尿がおむつの表面への戻りを防ぐ効果が非常に大きくなる。
また、吸水性樹脂粒子（Ａ）はＦＲＵＰが１５００秒以下であるものが好ましく、１２００秒以下であるものがより好ましく、８００秒以下であるものがさらに好ましく、５００秒以下のものがその上さらに好ましく、３００秒以下であるものが非常に好ましく、１５０秒以下であるものが最も好ましい。また、吸水性樹脂粒子（Ａ）はＳＦＣが２０（１０−７×ｃｍ３×ｓ×ｇ−１）以上であるものが好ましく、２５（１０−７×ｃｍ３×ｓ×ｇ−１）以上であるものがより好ましく、３５（１０−７×ｃｍ３×ｓ×ｇ−１）以上であるものがさらに好ましく、５０（１０−７×ｃｍ３×ｓ×ｇ−１）以上であるものがさらにより好ましく、７５（１０−７×ｃｍ３×ｓ×ｇ−１）以上であるものが最も好ましい。吸水性樹脂粒子（Ａ）のＦＲＵＰおよびＳＦＣは、本発明で得られる吸水剤の膨潤後の通液性に、非常に大きな影響を与える。つまり、本発明の吸水剤を製造する際に、好ましくは、吸水性樹脂粒子（Ａ）の、ＦＲＵＰを１５００秒以下、および／または、ＳＦＣを２０（１０−７×ｃｍ３×ｓ×ｇ−１）以上とすることで、本発明の吸水剤を紙おむつの吸水体の一部に使用した場合の、通液性を良好にし、吸水体に液を十分に行き渡らせ、吸水量を増大させ、液の漏れを防止するという効果が著しく向上する。
【００２４】
本発明において好適に使用される吸水性樹脂粒子（Ａ）は、たとえば、前駆体である吸水性樹脂（以下、単に、「吸水性樹脂」と呼ぶことがある）の粒子表面近傍に特定の表面架橋を施すことによって製造することができる。
吸水性樹脂としては、ポリアクリル酸部分中和物架橋体、デンプン−アクリロニトリルグラフト重合体の加水分解物、デンプン−アクリル酸グラフト重合体の加水分解物、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体のケン化物、アクリロニトリル共重合体もしくはアクリルアミド共重合体の加水分解物又はこれらの架橋体、カルボキシル基含有架橋ポリビニルアルコール変性物、架橋イソブチレン−無水マレイン酸共重合体等の１種または２種以上を挙げることができる。これらの吸水性樹脂は、１種または混合物でも用いられるが、中でもカルボキシル基を有するものの１種またはその混合物が好ましく、典型的にはアクリル酸及び／又はその塩（中和物）を主成分とする単量体を重合・架橋することにより得られる重合体が主成分とされる。このようなものは、例えば、部分中和架橋ポリアクリル酸（米国特許第４６２５００１号、同第４６５４０３９号、同第５２５０６４０号、同第５２７５７７３号、欧州特許第４５６１３６号等）、架橋され部分的に中和された澱粉−アクリル酸グラフトポリマー（米国特許第４０７６６６３号）、イソブチレン−マレイン酸共重合体（米国特許第４３８９５１３号）、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体のケン化物（米国特許第４１２４７４８号）、アクリルアミド（共）重合体の加水分解物（米国特許第３９５９５６９号）、アクリロニトリル重合体の加水分解物（米国特許第３９３５０９９号）等に開示されている。
【００２５】
また、上記吸水性樹脂としては、架橋構造を有しており該吸水性樹脂中の未架橋の水可溶成分が好ましくは２５重量％以下、より好ましくは２０重量％以下、さらに好ましくは１５重量％以下、特に好ましくは１０重量％以下のものが用いられる。
上記吸水性樹脂を構成する成分としては、アクリル酸（塩）（すなわち、アクリル酸及び／又はその塩（中和物））を用いることが好ましい。上記アクリル酸の塩としては、アクリル酸のナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩及びアミン塩等を例示することができるが、好ましくはナトリウム塩である。上記吸水性樹脂は、その主成分の構成単位としてアクリル酸０モル％〜５０モル％およびアクリル酸塩１００モル％〜５０モル％（但し、両者の合計量は１００モル％とする）の範囲にあるものが好ましく、アクリル酸１０モル％〜４０モル％およびアクリル酸塩９０モル％〜６０モル％（但し、両者の合計量は１００モル％とする）の範囲にあるものがより好ましい。上記塩を形成させるための吸水性樹脂の中和は重合前に単量体の状態で行っても良いし、あるいは重合途中や重合後に重合体の状態で行っても良いし、それらを併用してもよいが、重合体の状態で中和を行うと可溶分が少なくなるという利点も有するものの、中和にかなりの長時間を要するため、生産コストの点から重合前の単量体の状態で中和を行う方が好ましい。
【００２６】
本発明で用いる吸水性樹脂を得るための単量体は、必要に応じて上記アクリル酸（塩）以外の単量体を含有していてもよい。アクリル酸（塩）以外の単量体としては、特に限定されるものではないが、具体的には、例えば、メタクリル酸、マレイン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルエタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルプロパンスルホン酸等のアニオン性不飽和単量体及びその塩；アクリルアミド、メタアクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ−アクリロイルピロリジン、Ｎ−ビニルアセトアミド等のノニオン性の親水基含有不飽和単量体；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、及びこれらの四級塩等のカチオン性不飽和単量体等が挙げられる。これら単量体は、単独で用いてもよく、適宜２種類以上を混合して用いてもよい。
【００２７】
本発明において、アクリル酸（塩）以外の単量体を用いる場合には、該アクリル酸（塩）以外の単量体は、主成分として用いるアクリル酸及びその塩との合計量に対して、好ましくは３０モル％以下、より好ましくは１０モル％以下の割合である。上記アクリル酸（塩）以外の単量体を上記の割合で用いることにより、最終的に得られる吸水性樹脂粒子（Ａ）の吸収特性がより一層向上すると共に、吸水性樹脂粒子（Ａ）をより一層安価に得ることができる。
本発明に用いられる吸水性樹脂を得るために上述の単量体を重合するに際しては、バルク重合や沈殿重合を行うことが可能であるが、性能面や重合の制御の容易さ、さらに膨潤ゲルの通液性の観点から、上記単量体を水溶液とすることによる水溶液重合や逆相懸濁重合が好ましい。尚、上記単量体を水溶液とする場合の該水溶液（以下、単量体水溶液と称する）中の単量体の濃度は、水溶液の温度や単量体によって決まり、特に限定されるものではないが、１０重量％〜７０重量％の範囲内が好ましく、２０重量％〜６０重量％の範囲内がさらに好ましい。また、上記水溶液重合を行う際には、水以外の溶媒を必要に応じて併用してもよく、併用して用いられる溶媒の種類は、特に限定されるものではない。
【００２８】
水溶液重合の方法としては、双腕型ニーダー中で単量体水溶液を、得られる含水ゲルを砕きながら重合したり、所定の容器中や駆動するベルト上に単量体水溶液を供給し、重合して得られたゲルをミートチョッパー等で粉砕する方法等が挙げられる。
上記の重合を開始させる際には、例えば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩等のラジカル重合開始剤や、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン等の光重合開始剤を用いることができる。さらに、これら重合開始剤の分解を促進する還元剤を併用し、両者を組み合わせることによりレドックス系開始剤とすることもできる。上記の還元剤としては、例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等の（重）亜硫酸（塩）、Ｌ−アスコルビン酸（塩）、第一鉄塩等の還元性金属（塩）、アミン類等が挙げられるが、特に限定されるものではない。
【００２９】
これら重合開始剤の使用量は、通常０．００１モル％〜２モル％、好ましくは０．０１モル％〜０．１モル％である。これら重合開始剤の使用量が０．００１モル％未満の場合には、未反応の単量体が多くなり、従って、得られる吸水性樹脂中の残存単量体量が増加するので好ましくない。一方、これら重合開始剤の使用量が２モル％を超える場合には、得られる重合体中の水可溶成分量が増加するので好ましくない場合がある。
また、反応系に放射線、電子線、紫外線等の活性エネルギー線を照射することにより重合反応の開始を行ってもよいし、さらに、上記重合開始剤を併用してもよい。尚、上記重合反応における反応温度は、特に限定されるものではないが、１５〜１３０℃の範囲が好ましく、２０〜１１０℃の範囲内がより好ましい。また、反応時間も特に限定されるものではなく、単量体や重合開始剤の種類、反応温度等に応じて適宜設定すればよい。
【００３０】
前記吸水性樹脂としては、架橋剤を使用しない自己架橋型のものであってもよいが、一分子中に、２個以上の重合性不飽和基や、２個以上の反応性基を有する内部架橋剤を共重合又は反応させたものがさらに好ましい。
これら内部架橋剤の具体例としては、例えば、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチルロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、グリセリンアクリレートメタクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルホスフェート、トリアリルアミン、ポリ（メタ）アリロキシアルカン、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、エチレンジアミン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、グリシジル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００３１】
これら内部架橋剤は、単独で用いてもよく、適宜２種類以上を混合して用いてもよい。また、これら内部架橋剤は、反応系に一括添加してもよく、分割添加してもよい。少なくとも１種または２種類以上の内部架橋剤を使用する場合には、最終的に得られる吸水性樹脂粉末の吸収特性等を考慮して、２個以上の重合性不飽和基を有する化合物を重合時に必須に用いることが好ましい。
これら内部架橋剤の使用量は、前記単量体に対して、０．００５モル％〜２モル％の範囲内であることが好ましく、０．０２モル％〜０．５モル％の範囲内とすることがより好ましく、０．０４モル％〜０．２モル％の範囲内とすることがさらに好ましい。上記内部架橋剤の使用量が０．００５モル％よりも少ない場合、並びに、２モル％よりも多い場合には、充分な吸収特性が得られないおそれがある。
【００３２】
上記内部架橋剤を用いて架橋構造を重合体内部に導入する場合には、上記内部架橋剤を、上記単量体の重合前あるいは重合途中、あるいは重合後、または中和後に反応系に添加するようにすればよい。
尚、上記重合に際しては、反応系に、炭酸（水素）塩、二酸化炭素、アゾ化合物、不活性有機溶媒等の各種発泡剤；澱粉・セルロース、澱粉・セルロースの誘導体、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸（塩）、ポリアクリル酸（塩）架橋体等の親水性高分子；各種界面活性剤；キレート剤；次亜燐酸（塩）等の連鎖移動剤を添加してもよい。また、無機粉末を添加してもよい。
【００３３】
上記架橋重合体が水溶液重合で得られたものでゲル状である場合、すなわち含水ゲル状架橋重合体である場合、該架橋重合体は、必要に応じて乾燥し、乾燥の前および／または後で通常粉砕されて吸水性樹脂とする。また、乾燥は通常６０℃〜２５０℃、好ましくは１００℃〜２２０℃、より好ましくは１２０℃〜２００℃の温度範囲で、乾燥時間は１０分〜１２時間、好ましくは２０分〜６時間、より好ましくは３０分〜３時間の範囲である。
本発明に用いることのできる吸水性樹脂の含水率は特に限定されないが、好ましくは、含水率は０重量％以上４００重量％以下、より好ましくは０．２重量％以上４０重量％以下、さらに好ましくは０．２重量％以上１０重量％以下である。
【００３４】
また、本発明に用いることのできる吸水性樹脂としては、粒子状のものを挙げることができる。吸水性樹脂の粒径は、重合反応により得られた乾燥粉砕前のゲル状の重量平均粒径が１０００μｍを超えるようなものも使用できるが、通常重量平均粒径が１０μｍ〜１０００μｍ、好ましくは１００μｍ〜８００μｍ、より好ましくは１５０μｍを越えて７００μｍ以下、さらに好ましくは３００μｍを越えて６００μｍ以下、最も好ましくは４００μｍを越えて５００μｍ以下のものである。さらに好ましくは吸水性樹脂中の微粉末（例えば１４９μｍ以下）の粒子は少ない方が好ましく、具体的には１０重量％以下、さらには５重量％以下、特に３重量％以下であることが好ましい。このようにして得られた吸水性樹脂の粒子形状は、球状、破砕状、不定形状等特に限定されるものではないが、粉砕工程を経て得られた不定形破砕状のものが好ましく使用できる。
【００３５】
また、本発明に用いられる吸水性樹脂粒子（Ａ）は好ましくは、必要に応じて、上記方法により得られた吸水性樹脂の表面近傍を特定の表面架橋剤を用いて架橋処理することによって得られる。本発明で好適に使用される表面架橋剤としては、吸水性樹脂中の官能基と反応しうる官能基を、少なくとも２個有する化合物を例示することが出来る。吸水性樹脂中の官能基は好ましくはアニオン性解離基であり、より好ましくはカルボキシル基である。
このような表面架橋剤としては例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、２−ブテン−１，４−ジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シクロヘキサノール、トリメチロールプロパン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ポリオキシプロピレン、オキシエチレン−オキシプロピレンブロック共重合体、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の多価アルコール化合物；エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレンジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリシドール等のエポキシ化合物；エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリエチレンイミン等の多価アミン化合物や、それらの無機塩ないし有機塩（例えば、アジチニウム塩等）；２，４−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の多価イソシアネート化合物；１，２−エチレンビスオキサゾリン等の多価オキサゾリン化合物；１，３−ジオキソラン−２−オン、４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４，５−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４，４−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−エチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、１，３−ジオキサン−２−オン、４−メチル−１，３−ジオキサン−２−オン、４，６−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン、１，３−ジオキソパン−２−オン等のアルキレンカーボネート化合物；エピクロロヒドリン、エピブロムヒドリン、α−メチルエピクロロヒドリン等のハロエポキシ化合物、および、その多価アミン付加物（例えばハーキュレス製カイメン；登録商標）；γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノブロピルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤；亜鉛、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、鉄、ジルコニウム等の水酸化物又は塩化物等の多価金属化合物等を挙げることができる。また、使用することのできる表面架橋剤は特開昭５８−１８０２３３号公報、特開昭６１−１６９０３号公報、特開昭５９−１８９１０３号公報、特開昭５２−１１７３９３号公報、特開昭５１−１３６５８８号公報、特開昭６１−２５７２３５号公報、特開昭６２−７７４５号公報、特開昭６１−２１１３０５号公報、特開昭６１−２５２２１２号公報、特開昭６１−２６４００６号公報、独国特許第４０２０７８０号公報、ＷＯ９９／４２４９４号公報、ＷＯ９９／４３７２０号公報、ＷＯ００／３１１５３号公報、特開２０００−１９７８１８号公報などにも例示される。これらの１種または複数を組み合わせて使用することができる。
【００３６】
また、これら表面架橋剤の使用量は、吸水性樹脂粒子１００重量部に対して０．００１〜１０重量部程度であり、好ましくは０．０１〜５重量部の範囲内である。１０重量部を越える場合には、見合っただけの性能が出ずに不経済となるばかりか、残存する表面架橋剤の量が多くなるため好ましくない。さらに、表面架橋剤の使用量が０．００１重量部未満の場合には、加圧下吸収倍率向上が不十分となるため好ましくない。
また、表面架橋剤の反応をより加速し吸収特性をより向上するために、無機酸、有機酸等を用いても良い。これらの無機酸、有機酸としては硫酸、リン酸、塩酸、クエン酸、グリオキシル酸、グリコール酸、グリセリンリン酸、グルタル酸、ケイ皮酸、コハク酸、酢酸、酒石酸、乳酸、ピルビン酸、フマル酸、プロヒオン酸、３−ヒドロキシプロピオン酸、マロン酸、酪酸、イソ酪酸、イミジノ酢酸、リンゴ酸、イセチオン酸、シトラコン酸、アジピン酸、イタコン酸、クロトン酸、シュウ酸、サリチル酸、没食子酸、ソルビン酸、グルコン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等が例示される。これらの使用量は、吸水性樹脂のｐＨ等によって異なるが、吸水性樹脂１００重量部に対して、好ましくは０〜１０重量部、より好ましくは０．１〜５重量部の範囲である。
【００３７】
本発明において吸水性樹脂と表面架橋剤とを混合する際には、溶媒として水を用いることが好ましい。水の使用量は、吸水性樹脂の種類や粒径等にもよるが、吸水性樹脂の固形分１００重量部に対して、０を越え、２０重量部以下が好ましく、０．５重量部〜１０重量部の範囲内がより好ましく、０．５〜５重量部の範囲内がさらに好ましい。
また、吸水性樹脂と表面架橋剤とを混合する際には、必要に応じて、溶媒として親水性有機溶媒を用いてもよい。上記の親水性有機溶媒としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等の低級アルコール類；アセトン等のケトン類；ジオキサン、テトラヒドロフラン、アルコキシポリエチレングリコール等のエーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類：ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類等が挙げられる。親水性有機溶媒の使用量は、吸水性樹脂の種類や粒径等にもよるが、吸水性樹脂の固形分１００重量部に対して、２０重量部以下が好ましく、１０重量部以下がより好ましく、５重量部以下がさらに好ましい。
【００３８】
そして、吸水性樹脂に表面架橋剤を混合する際、例えば、上記の親水性有機溶媒中に吸水性樹脂を分散させた後、表面架橋剤を添加してもよいが、必要に応じて水および／または親水性有機溶媒に溶解あるいは分散させた表面架橋剤を、攪拌下に、吸水性樹脂に直接、噴霧若しくは滴下して添加する方法が好ましい。また、水を用いて混合する場合には、水に不溶な無機微粒子粉末や、界面活性剤等を共存させてもよい。用いられる界面活性剤や水に不溶な無機微粒子粉末は、米国特許第５１６４４５９号公報、欧州特許第８２７７５３号公報、欧州特許第３４９２４０号公報、欧州特許第７６１２４１号公報などに例示される。
【００３９】
吸水性樹脂と表面架橋剤とを混合する際に用いられる混合装置は、両者を均一かつ確実に混合するために、大きな混合力を備えていることが好ましい。上記の混合装置としては、例えば、円筒型混合機、二重壁円錐型混合機、Ｖ字型混合機、リボン型混合機、スクリュー型混合機、流動型炉ロータリーデスク型混合機、気流型混合機、双腕型ニーダー、内部混合機、粉砕型ニーダー、回転式混合機、スクリュー型押出機等が好適である。
吸水性樹脂と表面架橋剤とを混合した後、その混合物は、加熱処理および／あるいは光照射処理されることにより、吸水性樹脂の表面近傍が架橋され、好ましくは、ＡＡＰおよびＦＲＵＰおよびＳＦＣが前記範囲とされる。本発明で加熱処理を行う場合、処理時間は、１分〜１８０分が好ましく、３分〜１２０分がより好ましく、５分〜１００分がさらに好ましい。処理温度は６０〜２５０℃の範囲が好ましく、１００〜２１０℃の範囲がより好ましく、１２０〜２００℃の範囲がさらに好ましい。加熱温度が６０℃未満では、加熱処理に時間がかかり生産性の低下を引き起こすのみならず、均一な架橋が達成されず、目的とする吸水性樹脂粒子（Ａ）が得られなくなるおそれがある。また処理温度が２５０℃を越えると、得られる吸水性樹脂がダメージを受け、吸水倍率に優れたものが得られにくいことがある。
【００４０】
上記の加熱処理は、通常の乾燥機または加熱炉を用いて行うことができる。上記の乾燥機としては、例えば、溝型混合乾燥機、ロータリー乾燥機、ディスク乾燥機、流動層乾燥機、気流型乾燥機、赤外線乾燥機等が挙げられる。加熱処理にかえて本発明において光照射処理を行う場合には、紫外線を照射することが好ましく、また、光重合開始剤を使用することができる。
本発明に用いることのできる吸水性樹脂粒子（Ａ）の含水率は特に限定されないが、好ましくは含水率は０重量％以上４００重量％以下、より好ましくは０．０１重量％以上４０重量％以下、さらに好ましくは０．１重量％以上１０重量％以下である。
【００４１】
また本発明に用いることのできる吸水性樹脂粒子（Ａ）としては、重量平均粒径が１０００μｍを超えるようなものも使用できるが、通常重量平均粒径が１０μｍ〜１０００μｍ、好ましくは１００μｍ〜８００μｍ、より好ましくは１５０μｍを越えて７５０μｍ以下、さらに好ましくは３００μｍを越えて６５０μｍ以下、最も好ましくは４００μｍを越えて６００μｍ以下のものである。さらに好ましくは吸水性樹脂粒子（Ａ）中の微粉末（例えば１４９μｍ以下）の粒子は少ない方が好ましく、具体的には１０重量％以下、さらには５重量％以下、特に３重量％以下であることが好ましい。
また本発明に用いることのできる吸水性樹脂粒子（Ａ）としては、嵩比重が０．４ｇ／ｍｌ未満のものも使用できるが、好ましくは嵩比重が０．４ｇ／ｍｌ以上であり、０．５ｇ／ｍｌ以上であることがさらに好ましい（嵩比重の測定法はＥＰ１０２９８８６に例示されている）。嵩比重が０．４ｇ／ｍｌ未満の場合には、プロセスによるダメージを受けやすくなり、物性が低下するおそれがある。
【００４２】
こうして得られた吸水性樹脂粒子（Ａ）は、好ましくは、上記のＡＡＰやＦＲＵＰ、ＳＦＣ、平均粒径、嵩比重、水可溶分、構造、形状、含水率などを有するものであるが、その他の方法で本発明の吸水性樹脂粒子（Ａ）を得てもよい。
−カチオン性高分子化合物（Ｂ）−
以下、次いで、吸水性樹脂粒子（Ａ）と混合されるカチオン性高分子化合物（Ｂ）について説明する。
本発明において用いることのできるカチオン性高分子化合物（Ｂ）は、その水可溶度が１００重量％〜１０重量％であり、好ましくは１００重量％〜２０重量％であり、より好ましくは１００重量％〜３０重量％である。水可溶度が１０重量％未満になってしまうと、本発明における吸水剤の特徴の1つである、膨潤した吸水剤集合体の保型性やＢＢＳが低下してしまうおそれがあり、あるいはまた、この効果が長時間持続しなくなるおそれがある。なお、上記水可溶度とは後述の方法にて測定したものをいう。
【００４３】
本発明において吸水性樹脂粒子（Ａ）と混合する場合は、カチオン性高分子化合物（Ｂ）は、その水可溶度が１００重量％〜１０重量％の範囲に架橋されていることが好ましい。より好ましくは１００重量％〜２０重量％の範囲であり、さらに好ましくは１００重量％〜３０重量％の範囲である。この場合、上記カチオン性高分子化合物（Ｂ）は、カチオン性高分子を架橋剤を用いて架橋して得られるものが好ましく、使用される架橋剤の量は、カチオン性高分子に対し０．０１重量％〜１０重量％の範囲（すなわち、カチオン性高分子１００重量部に対し０．０１重量部〜１０重量部の範囲）が好ましいが、より好ましくは０．０５重量％〜７．５重量％の範囲であり、さらに好ましくは０．１重量％〜５重重量％の範囲である。０．０１重量％よりも少なくなると架橋の効果が得られず、また、１０重量％よりも多くなるとカチオン性高分子化合物（Ｂ）の水可溶度が下がり過ぎてしまうおそれがある。
【００４４】
特に、使用されるカチオン性高分子化合物（Ｂ）がエチレンイミン単量体から得られる重合体（すなわち、エチレンイミン単量体を主成分（５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上）とする単量体から得られる重合体）である場合には、水可溶度が７０重量％〜１０重量％の範囲であることが好ましく、５０重量％〜１０重量％の範囲であることがさらに好ましい。水可溶度が７０％を超えると、十分に架橋されていないため、得られる吸水剤の性能が十分でなく、さらに、吸水後、時間の経過によって、吸水剤の吸水特性がうしなわれていく場合がある。水可溶度が１０重量％よりも少なくなると、期待する効果が得られなくなるおそれがある。
【００４５】
ＡＡＰが２０ｇ／ｇ以上であり、かつＦＲＵＰが８００秒以下である吸水性樹脂粒子（Ａ）と混合する場合、または、ＡＡＰが２０ｇ／ｇ以上であり、かつ、ＳＦＣが２０（１０−７×ｃｍ３×ｓ×ｇ−１）以上である吸水性樹脂粒子（Ａ）と混合する場合、使用されるカチオン性高分子化合物（Ｂ）の水可溶度が１０重量％よりも少なくなると、期待する効果が得られなくなるおそれがある。この場合、カチオン性高分子化合物（Ｂ）は、たとえば、カチオン性高分子を、架橋剤を用いて架橋することにより得られるものであることが好ましく、カチオン性高分子に対して０．０１重量％〜１０重量％の架橋剤により架橋されてなるカチオン性高分子化合物（Ｂ）であることがより好ましいが、必ずしも架橋している必要はない。
【００４６】
カチオン高分子化合物（Ｂ）の使用量は、吸水性樹脂粒子（Ａ）１００重量部に対し０．０１〜１０重量部の範囲である必要があり、好ましくは０．０５〜５重量部の範囲であり、より好ましくは０．１〜３重量部の範囲である。吸水性樹脂粒子の粒径にもよるが、０．０１重量部未満だと吸水性樹脂の改質が不十分である場合があり、１０重量部を越える量では添加量に見合っただけの効果が得られない場合があり、また、経済的にも不利である。
上記の条件を満たすことで、本発明の吸水剤において、吸水性樹脂粒子（Ａ）の内部への、カチオン性高分子化合物（Ｂ）の浸透を抑制することができ、それによって、吸水特性が失われたり、膨潤した吸水剤集合体の保型性やＢＢＳが経時劣化したりすることを抑制できる。
【００４７】
カチオン性高分子化合物（Ｂ）は、たとえば、粉末、水溶液、ゲル状液、ゲル状固体もしくは、水とエタノールのような親水性有機溶媒との混合溶媒に溶解された形や、水とエタノールのような親水性有機溶媒との混合溶媒を含むゲルといった形で使用される。カチオン性高分子化合物（Ｂ）のどのような形で使用するかについては、特に限定されないが、好ましくは水溶液またはゲル状液で使用される。
カチオン性高分子化合物（Ｂ）は、特に水溶液で添加される場合、その濃度は特に限定されないが、好ましくは１重量％〜５０重量％、より好ましくは２重量％〜３０重量％である。
【００４８】
上記のカチオン性高分子化合物（Ｂ）としては、第１級アミノ基、第２級アミノ基、第３級アミノ基およびそれらの塩、および第４級アルキルアンモニウム塩から選ばれる少なくとも１種を含むものが好ましく使用される。この場合、アミノ基の塩とは、アミノ基窒素が無機酸あるいは有機酸で中和されるか、または、アミノ基窒素と求電子試薬との反応により得られたものである。中和に使用可能な無機酸としては、たとえば、炭酸；ホウ酸；塩酸、フッ化水素酸等の水素酸；硫酸、亜硫酸、硝酸、亜硝酸、リン酸、次亜リン酸、亜リン酸、オルトリン酸、メタリン酸、ピロリン酸等のポリリン酸、トリポリリン酸、ウルトラリン酸（酸性メタリン酸）、過塩素酸等の酸素酸；上記酸素酸の塩；等をあげることができ、有機酸としては、たとえば、カルボン酸、スルフィン酸、スルホン酸、フェノール酸、エノール（カルボニル化合物の互変異性体）、メルカプタン、イミド（酸イミド）、オキシム、スルホンアミド等の、酸性の官能基を有する化合物が挙げられ、具体的には、たとえば、蟻酸、酢酸、プロピオン酸グリコール酸、乳酸、トリクロロ乳酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、タルトロン酸、没食子酸等のオキシ酸；アスパラギン酸等のアミノ酸；ｐ−トルエンスルホン酸、等を例示できる。求電子試薬として使用可能なものとしては、たとえば、ヨードメタン、ヨードエタン、２−ヨードプロパン、ベンジルヨージド、ブロモメタン、ブロモエタン、２−ブロモプロパン、ベンジルブロミド、クロロメタン、クロロエタン、２−クロロプロパン、ベンジルクロライド等のアルキルハライド；ジエチル硫酸、ジメチル硫酸等のアルキル硫酸などをあげることができる。上記の無機酸、有機酸、求電子試薬はそれぞれ単独で使用されたり、２種以上併用されたりする。
【００４９】
カチオン性高分子化合物（Ｂ）の具体例としては、たとえば、ポリエチレンイミン、ポリアミン、エチレンイミンのグラフトにより変成された変性ポリアミドアミン、プロトン化ポリアミドアミン、ポリアミドアミンとエピクロルヒドリンの縮合物、アミン類とエピクロルヒドリンの縮合物、ポリ（ビニルベンジルジアルキルアンモニウム）、ポリ（ジアリルアルキルアンモニウム）、ポリ（２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロピルジアルキルアミン）、ポリエーテルアミン、ポリビニルアミン、変性ポリビニルアミン、ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）の部分加水分解物、ポリ（Ｎ−ビニルアルキルアミド）の部分加水分解物、（Ｎ−ビニルホルムアミド）−（Ｎ−ビニルアルキルアミド）共重合体の部分加水分解物、ポリアルキルアミン、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピリジン、ポリビニルイミダゾリン、ポリビニルテトラヒドロピリジン、ポリジアルキルアミノアルキルビニルエーテル、ポリジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート、ポリアリルアミン、ポリアミジン、澱粉やセルロースのカチオン化物および、これらの塩もしくは求電子試薬との反応物などのカチオン性高分子電解質である。ここでいうポリアミジンとは、分子内にアミジン環を有する高分子のことであり、Ｎ−ビニルホルムアミドとアクリロニトリルを共重合後、酸処理することにより得られたものがより好ましい。ポリアミジンの具体例としては、特許第２６２４０８９号に記載されている、アミジン構造を有するカチオン性高分子などが挙げられるが、これに限定されるものではない。これらの中でも、ポリアミジンまたはその塩、ポリビニルアミンまたはその塩、ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）の部分加水分解物またはその塩から選ばれる少なくとも１種を含むカチオン性高分子化合物（Ｂ）が好適である。
【００５０】
本発明のカチオン性高分子化合物（Ｂ）は、好ましくは重量平均分子量が２０００以上であり、より好ましくは数平均分子量が２０００以上であり、さらに好ましくは重量平均分子量が５０００以上、その上さらに好ましくは数平均分子量が５０００以上であり、最も好ましくは重量平均分子量が１００００以上である。重量平均分子量が２０００未満であると期待する効果が得られなくなるおそれがある。なお、平均分子量の測定は、数平均分子量は粘度法によって測定し、重量平均分子量は平衡沈降法によって測定される。また、その他ゲルパーミエッションクロマトグラフィー、静的光散乱などによっても測定できる。
【００５１】
架橋されてなるカチオン高分子化合物（Ｂ）を得る方法としては、対応するカチオン性基を含有する単量体を重合する際に他の共重合性架橋剤と共重合して架橋重合体としたり、カチオン性高分子をその官能基（たとえばアミノ基）と反応しうる基を２個以上有する架橋剤で架橋するなど、従来公知の方法でカチオン性高分子に架橋構造を導入することができる。架橋剤としては、その官能基がアミノ基である場合には、たとえば、エポキシ基、ケトン基、アルデヒド基、アミド基、ハロゲン化アルキル基、イソシアネート基、カルボキシル基、酸無水物基、酸ハライド基、アミド結合部分、エステル結合部分、活性二重結合などを１分子あたり２個以上有する、従来一般に用いられている化合物を使用できる。このような架橋剤としては、たとえば、ビスエポキシ化合物、エピクロロヒドリン、ハロヒドリン類、ジブロモエチレンなどのジハロゲン化物、ホルマリン、グリオキサールのようなジアルデヒド化合物、（ポリ）エチレングリコール類のジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコール類のジグリシジルエーテル、ネオペンチルアルコールなどのジアルコールのジグリシジルエーテル類、グリセロールのポリジグリシジルエーテル類、メチレンビスアクリルアミド、ジアクリレート化合物などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【００５２】
また、本発明のカチオン性高分子化合物（Ｂ）はカチオン密度が２ｍｍｏｌ／ｇ以上であることが好ましく、４ｍｍｏｌ／ｇ以上であることがさらに好ましく、６ｍｍｏｌ／ｇ以上であることが最も好ましい。カチオン密度が２ｍｍｏｌ／ｇ未満であると、吸水性樹脂粒子とカチオン性高分子化合物（Ｂ）を混合して得られた吸水剤における、膨潤後の吸水剤集合体の保型性やＢＢＳが十分でなくなるおそれがある。
−本発明の吸水剤の製法−
以上にようにして得られた吸水性樹脂粒子（Ａ）とカチオン性高分子化合物（Ｂ）とを混合することで本発明の吸水剤を得ることができる。以下、本発明の吸水剤を得るための製法について説明する。
【００５３】
本発明の吸水剤の製法は、吸水性樹脂粒子（Ａ）をカチオン性高分子化合物（Ｂ）と混合することにより行うことが可能である。この混合に際しては、必ずしも加熱を必要とせず、吸水性樹脂粒子（Ａ）をカチオン性高分子化合物（Ｂ）を含む溶液（水溶液など）、または、カチオン性高分子化合物（Ｂ）を含むゲル状の液や固体、または、カチオン性高分子化合物（Ｂ）の粉末と混合する。
これにより、目的とする吸水剤が得られる。カチオン性高分子化合物（Ｂ）を含む溶液、または、カチオン性高分子化合物（Ｂ）を含むゲル状の液や固体を用いた場合には、混合により吸水性樹脂粒子（Ａ）の表面にイオン結合層が形成される。カチオン性高分子化合物（Ｂ）の粉末を用いた場合には、混合時または混合後に水を加えることにより吸水性樹脂粒子（Ａ）の表面にイオン結合層が形成される。水溶液、親水性有機溶媒溶液、または、ゲル状の液や固体など、水や水溶性有機溶媒を用いて混合した場合には、混合後、必要に応じて加熱などにより乾燥させてもよい。乾燥は通常３０℃〜１７０℃の範囲で行われることが好ましく、５０℃〜１５０℃の範囲がより好ましい。
【００５４】
本発明において吸水性樹脂粒子（Ａ）とカチオン性高分子化合物（Ｂ）との混合には、種々の形態を取ることが可能であるが、吸水性樹脂粒子（Ａ）に対して、カチオン性高分子化合物を含む溶液（水溶液など）、または、カチオン性高分子化合物（Ｂ）を含むゲル状の液の、液滴を混合したり、吸水性樹脂粒子（Ａ）に対して各液を噴霧して混合したりすることで行われる。この混合には、たとえば、高速攪拌混合機、気流混合機、転動式混合機、混練機等の装置を利用できる。混合に際し、セルロース粉末等の有機粉末や微粒子シリカ等の無機粉末を共存させておくことも可能である。更に、得られた吸水剤は必要により乾燥しても良い。
【００５５】
本発明において吸水性樹脂粒子（Ａ）とカチオン性高分子化合物（Ｂ）との混合は、吸水性樹脂の表面近傍を特定の表面架橋剤を用いて架橋処理する前、吸水性樹脂と表面架橋剤の混合と同時、吸水性樹脂と表面架橋剤の混合物を加熱処理している間、吸水性樹脂と表面架橋剤の混合物を加熱処理し吸水性樹脂粒子（Ａ）が得られた後、吸水性樹脂と表面架橋剤の混合物を加熱処理し得られた吸水性樹脂粒子（Ａ）を冷却した後、吸水性樹脂粒子（Ａ）を篩などを用いて特定の粒径の範囲にする段階もしくはその前後などの、どの段階でも行うことができ、また、複数の段階で混合を行ってもよい。前記の混合する段階の中でも、吸水性樹脂と表面架橋剤の混合物を加熱処理し吸水性樹脂粒子（Ａ）が得られた後、もしくは、吸水性樹脂と表面架橋剤の混合物を加熱処理し得られた吸水性樹脂粒子（Ａ）を冷却した後に、カチオン性高分子化合物（Ｂ）との混合を行うのが好ましい。例えば、吸水性樹脂と表面架橋剤の混合物を加熱処理し得られた吸水性樹脂粒子（Ａ）を冷却する工程で、カチオン性高分子化合物（Ｂ）との混合を行うことで、効率のよい製造プロセスとすることができ、また、冷却時の余熱を利用して、得られた吸水剤を乾燥することも可能である。
【００５６】
本発明において吸水性樹脂粒子（Ａ）とカチオン性高分子化合物（Ｂ）との混合は、どのような温度下で行っても良いが、好ましくは５℃〜２００℃の間で行われ、さらに好ましくは、２５℃〜１３０℃の間で行われる。
本発明において吸水性樹脂粒子（Ａ）とカチオン性高分子化合物（Ｂ）との混合時の、吸水性樹脂粒子（Ａ）とカチオン性高分子化合物（Ｂ）それぞれの温度は特に限定されないが、好ましくは５℃〜２００℃の間であり、さらに好ましくは２５℃〜１３０℃の間である。吸水性樹脂粒子（Ａ）とカチオン性高分子化合物（Ｂ）のそれぞれの温度が異なっていてもよい。
【００５７】
本発明において吸水性樹脂粒子（Ａ）とカチオン性高分子化合物（Ｂ）との混合時に、吸水性樹脂粒子（Ａ）とカチオン性高分子化合物（Ｂ）それぞれの温度が異なった場合は、冷却効果が得られることがある。例えば、６０℃〜２００℃の範囲にある吸水性樹脂粒子（Ａ）と、０℃〜１００℃の範囲にあるカチオン性高分子化合物（Ｂ）とを混合した場合には、混合によって得られた吸水剤を効率よく冷却することが可能である。
本発明において、必要に応じて、吸水性樹脂粒子（Ａ）とカチオン性高分子化合物（Ｂ）との混合前、中、後、どの段階においても、セルロース粉末等の有機粉末や、微粒子シリカ等の無機粉末や、酸化防止剤および／またはホウ素化合物、界面活性剤などを添加することができる。また、これらの添加方法は、そのものを直接添加したり、水溶液として添加したりする方法が挙げられるが、特に限定されない。これらの添加量は、吸水性樹脂粒子（Ａ）に対して、好ましくは５重量％以下であり、さらに好ましくは１重量％以下である。
【００５８】
また、本発明において、吸水性樹脂粒子（Ａ）とカチオン性高分子化合物（Ｂ）とを混合した後に、さらに吸水性樹脂粒子（Ａ）を混合することで吸水剤を得ても良い。さらに混合する吸水性樹脂粒子（Ａ）は、初回に混合されるものと同じ諸物性を有するものでもよいし、そうでなくても良い。
また、本発明において、吸水性樹脂粒子（Ａ）の特定の粒度範囲のものとカチオン性高分子化合物（Ｂ）とを混合した後に、さらに特定の粒度範囲の吸水性樹脂粒子（Ａ）を混合することで吸水剤を得ても良い。このような手法では、例えば、吸水性樹脂粒子（Ａ）の３００μｍ未満の粒径のものとカチオン性高分子化合物（Ｂ）とを混合した後に、吸水性樹脂粒子（Ａ）の３００μｍ以上の粒径のものをさらに混合するという方法などが好ましいが、これに限定されるものではない。
【００５９】
本発明において、吸水性樹脂粒子（Ａ）とカチオン性高分子化合物（Ｂ）とを混合した直後は、混合によって得られた吸水剤は粘着性を持ち、取り扱い性が悪いことが多い。これは特に、吸水性樹脂粒子（Ａ）とカチオン性高分子化合物（Ｂ）の水溶液とを混合した場合に顕著である。そのため、混合によって得られた吸水剤を乾燥することが好ましい。乾燥することによって、粘着性が低減し、取り扱い性が向上する。本発明における吸水剤の乾燥時間は通常３０秒〜６０分であり、好ましくは１分〜３０分である。また、乾燥温度は特に限定されないが、好ましくは３０℃〜１７０℃の間であり、さらに好ましくは５０℃〜１５０℃の間である。
【００６０】
本発明において、吸水性樹脂粒子（Ａ）とカチオン性高分子化合物（Ｂ）とを混合することによって、吸水性樹脂粒子（Ａ）を造粒し、それによって得られる吸水剤の重量平均粒径を、吸水性樹脂粒子（Ａ）の平均粒径にくらべて大きくすることができる。通常、重量平均粒径を３０μｍ〜１５０μｍ大きくすることが可能である。同様に、１４９μｍ以下の粒径を有する粒子の割合を３重量％以下に低減することができる。これらいずれか、または、両方によって、粉体の取り扱いが容易になり、また、ＳＦＣなどで表される通液性も向上させることができる。
本発明において、吸水性樹脂粒子（Ａ）とカチオン性高分子化合物（Ｂ）とを混合することによって、得られる吸水剤のＳＦＣを吸水性樹脂粒子（Ａ）のＳＦＣに比べて大きくすることができる。
【００６１】
本発明において、吸水剤の粒径は特に限定されないが、重量平均粒径３００μｍ〜６００μｍの間が好ましい。さらに好ましくは吸水剤中の微粉末（例えば１４９μｍ以下）の粒子は少ない方が好ましく、具体的には５重量％以下、さらには３重量％以下、特に１重量％以下であることが好ましい。
この様にして得られた吸水剤には、必要に応じて、セルロース粉末等の有機粉末や、微粒子シリカ等の無機粉末や、酸化防止剤および／またはホウ素化合物、界面活性剤などを添加することができる。特に、微粒子シリカ等の無機粉末を添加することで、通液性を向上させることができる。これらの添加量は、吸水剤に対して、好ましくは５重量％以下であり、さらに好ましくは１重量％以下である。
【００６２】
また、本発明の吸水剤を二種類以上混合して吸水剤としても良い。
また、本発明の吸水剤を、塩酸などの強酸性水溶液中で攪拌することによって、混合された、カチオン性高分子化合物（Ｂ）を分離することができる。こうして分離されたカチオン性高分子化合物（Ｂ）は、核磁気共鳴分光法や赤外分光法やゲルパーミエッションクロマトグラフィー等の公知の分析方法で同定することが出来る。
本発明の吸水剤において、吸水性樹脂粒子（Ａ）とカチオン性高分子化合物（Ｂ）が実質的にイオン結合している場合において、これを示す一つの方法として、次の方法がある。すなわち、実質的にイオン結合している場合には、本発明の吸水剤を純水中で攪拌しても、吸水性樹脂粒子（Ａ）とカチオン性高分子化合物（Ｂ）をあまり分離することはできない。しかし、強酸性水溶液中で攪拌することによって、塩交換が起こり、吸水性樹脂粒子（Ａ）とカチオン性高分子化合物（Ｂ）のイオン結合が解離し、これらをほぼ分離することが可能である。通常、これらの操作は、室温下（２０℃〜２５℃）、相対湿度４０％〜６０％、液温２０℃〜２５℃、吸水剤の重量に対して２００倍の重量の液量の中で攪拌され、攪拌時間は１時間、攪拌は穏やかに行われ、強酸水溶液は０．１Ｎの塩酸が用いられる。本発明の吸水剤は、吸水性樹脂粒子（Ａ）とカチオン性高分子化合物（Ｂ）が実質的にイオン結合していることが好ましいため、前述の方法で、純水中で本発明の吸水剤を攪拌した場合には、分離されるカチオン性高分子化合物（Ｂ）は、吸水剤に含まれるカチオン性高分子化合物（Ｂ）の５０重量％以下であることが好ましく、２０重量％以下であることがさらに好ましい。前述の方法で、強酸水溶液中で本発明の吸水剤を攪拌した場合には、分離されるカチオン性高分子化合物（Ｂ）は、吸水剤に含まれるカチオン性高分子化合物（Ｂ）の５０重量％以上であることが好ましく、８０重量％以上であることがさらに好ましい。
【００６３】
上記の製法で得られた本発明の吸水剤は例えば、吸水性樹脂粒子（Ａ）１００重量部とカチオン性高分子化合物（Ｂ）０．０１重量部〜１０重量部とを混合した吸水剤であって、前記カチオン性高分子化合物（Ｂ）は、カチオン性高分子に対し０．０１重量％〜１０重量％の架橋剤により架橋して得られるものであり、前記カチオン性高分子化合物（Ｂ）の水可溶度が、エチレンイミン単量体から得られるカチオン性高分子化合物（Ｂ）の場合は７０重量％〜１０重量％、その他のカチオン性高分子化合物（Ｂ）の場合は１００重量％〜１０重量％である、吸水剤である。
また、上記の方法で得られた本発明の吸水剤は、例えば、吸水性樹脂粒子（Ａ）１００重量部とカチオン性高分子化合物（Ｂ）０．０１重量部〜１０重量部とを混合した吸水剤であって、前記吸水性樹脂粒子（Ａ）は、４．９ｋＰａでの加圧下吸収倍率（ＡＡＰ）が２０ｇ／ｇ以上であり、かつ、加圧下のゲル層の通液速度（ＦＲＵＰ）が８００秒以下であり、前記カチオン性高分子化合物（Ｂ）は、水可溶度が１００重量％〜１０重量％である、吸水剤である。
【００６４】
また、上記の製法で得られた本発明の吸水剤は、例えば、吸水性樹脂粒子（Ａ）１００重量部とカチオン性高分子化合物（Ｂ）０．０１重量部〜１０重量部とを混合した吸水剤であって、前記吸水性樹脂粒子（Ａ）は、４．９ｋＰａでの加圧下吸収倍率（ＡＡＰ）が２０ｇ／ｇ以上であり、かつ、生理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）が２０（１０−７×ｃｍ３×ｓ×ｇ−１）以上であり、前記カチオン性高分子化合物（Ｂ）は、水可溶度が１００重量％〜１０重量％である、吸水剤である。
また、上記の製法で得られたこれらの本発明の吸水剤は、好ましくは、後述の０．５ｈｒＰＴ、１６ｈｒＰＴ、ΔＰＴ、ＢＢＳ、１６ｈｒＢＢＳ、ＤＢＢＳ、ＧＶ、ＡＡＰ、ＳＦＣの値を有するものである。
【００６５】
また、本発明の吸水剤は、以下に記載の吸水特性を有する吸水剤でもある。
−本発明の吸水剤の吸水特性−
上記して得られた本発明の吸水剤は、従来にない優れた吸水特性を示す新規な吸水剤である。
すなわち、本発明の吸水剤は１６ｈｒＰＴおよび／または０．５ｈｒＰＴが１２．５ｃｍ以下であることが好ましく、１１．０ｃｍ以下であることがより好ましく、９．０ｃｍ以下であることがさらに好ましい。１２．５ｃｍ以下であると、膨潤後の吸水剤集合体の保型性がより優れており、また、１６ｈｒＰＴが１２．５ｃｍ以下であると、その効果が吸水後、より長時間持続する。また、紙おむつなどの吸水体の一部として使用された場合（吸水体の幅は一般的に１１ｃｍ〜１３ｃｍであることが多い）、１６ｈｒＰＴおよび／または０．５ｈｒＰＴが１２．５ｃｍ以下であると、吸水体中の膨潤した吸水剤が体重などの加圧によって、押しつぶされたり、偏ったりしないため、吸水体の性能が著しく向上する。
【００６６】
本発明の吸水剤はΔＰＴが３．５ｃｍ以下であることが好ましく、２．０ｃｍ以下であることがより好ましい。ΔＰＴの値は後述の計算式から得られたものである。ΔＰＴが３．５ｃｍを超えると、膨潤後の吸水剤集合体の保型性の経時劣化が大きすぎるため、吸水体などに長時間使用された場合に、著しい性能低下が起こってしまう場合がある。ΔＰＴが３．５ｃｍ以下の場合、通常、長時間十分な保型性を維持することができ、吸水体などに使用された場合、吸水体の性能が著しく向上する。
本発明の吸水剤はＢＢＳおよび／または１６ｈｒＢＢＳが８０ｇｆ以上であることが好ましく、９５ｇｆ以上であることがさらに好ましい。これらの値は、膨潤後の吸水剤によって形成されるゲル層の破裂強度を表している。ＢＢＳ、および／または、１６ｈｒＢＢＳが８０ｇｆ未満になると急激にゲル層の強度が低下するため、吸水体中の膨潤した吸水剤が十分にその形状を保てず、吸水体が分裂したりするため、吸水体の性能が著しく低下する場合がある。ＢＢＳ、および／または、１６ｈｒＢＢＳが８０ｇｆ以上の場合、通常、十分なゲル層の破裂強度を得ることができ、吸水体などに使用された場合、吸水体の性能が著しく向上する。また、特に１６ｈｒＢＢＳが８０ｇｆ以上の場合、長時間十分なゲル層の破裂強度を維持することができる。
【００６７】
本発明の吸水剤はＤＢＢＳが４０％以下であることが好ましく、２５％以下であることがより好ましく、１０％以下であることがさらに好ましい。ＤＢＢＳが４０％を超えると、膨潤後の吸水剤によって形成されるゲル層の破裂強度の経時劣化が大きすぎるため、吸水体などに長時間使用された場合に、著しい性能低下が起こってしまう場合がある。ＤＢＢＳが４０％以下の場合、通常、長時間十分なゲル層の破裂強度を維持することができ、吸水体などに使用された場合、吸水体の性能が著しく向上する。
より優れた吸水体を得るために、吸水剤のＧＶは２３ｇ／ｇ以上であることが好ましく、２５ｇ／ｇ以上であることがより好ましく、２８ｇ／ｇ以上であることがさらに好ましく、３１ｇ／ｇ以上であることがその上さらに好ましく、３５ｇ／ｇ以上であることが最も好ましい。これは、吸水体の吸水量を確保するためである。
【００６８】
また、吸水体に体重による圧がかかった時、吸水体に吸収された尿がおむつの表面に戻り出てくるといった現象をより著しく減少させるため、吸水剤のＡＡＰは２０ｇ／ｇ以上であることが好ましく、２１．５ｇ／ｇ以上であることがより好ましく、２３ｇ／ｇ以上であることがさらに好ましく、２４．５ｇ／ｇ以上であることがその上さらに好ましく、２６ｇ／ｇ以上であることが最も好ましい。
本発明の吸水剤のＳＦＣは２５（１０−７×ｃｍ３×ｓ×ｇ−１）以上が好ましく、３５（１０−７×ｃｍ３×ｓ×ｇ−１）以上がより好ましく、５０（１０−７×ｃｍ３×ｓ×ｇ−１）以上がさらに好ましく、１００（１０−７×ｃｍ３×ｓ×ｇ−１）以上がもっとも好ましい。ＳＦＣを２５（１０−７×ｃｍ３×ｓ×ｇ−１）以上とすることで、本発明の吸水剤を紙おむつの吸水体の一部に使用した場合の、通液性を良好にし、吸水体に液を十分に行き渡らせ、吸水量を増大させ、液の漏れを防止するという効果が著しく向上する。
【００６９】
また、本発明の吸水剤の形状はシート状やゲル状、繊維状、など広く用いることができるが、好ましくは、粒子状であり、前記吸水樹脂と同様の平均粒径や粒度、水可溶分、含水率を示すものである。
また、上述のように、吸水性樹脂粒子（Ａ）とカチオン性高分子化合物（Ｂ）は、実質的にイオン結合している、もしくは、吸水時に実質的にイオン結合を形成することが好ましい。
本発明の吸水剤は、上記のように、
１．  好ましくは、ＧＶが２３ｇ／ｇ以上であり、かつ、ＡＡＰが２０g／g以上であり、かつ１６ｈｒＰＴが１２．５ｃｍ以下である吸水剤である。
【００７０】
２．  また、好ましくは、ＧＶが２３ｇ／ｇ以上であり、かつ、ＡＡＰが２０g／g以上であり、かつ１６ｈｒＢＢＳが８０ｇｆ以上である吸水剤である。
３．  また、好ましくは、ＧＶが２３ｇ／ｇ以上であり、かつ、１６ｈｒＰＴが１２．５ｃｍ以下であり、かつΔＰＴが３．５ｃｍ以下である吸水剤である。
４．  また、好ましくは、ＧＶが２３ｇ／ｇ以上であり、かつ、０．５ｈｒＰＴが１２．５ｃｍ以下であり、かつΔＰＴが３．５ｃｍ以下である吸水剤である。
５．  また、好ましくは、ＧＶが２３ｇ／ｇ以上であり、かつ、１６ｈｒＢＢＳが８０ｇｆ以上であり、かつΔＰＴが３．５ｃｍ以下である吸水剤である。
【００７１】
６．  また、好ましくは、ＧＶが２３ｇ／ｇ以上であり、かつ、ＢＢＳが８０ｇｆ以上であり、かつΔＰＴが３．５ｃｍ以下である吸水剤である。
７．  また、好ましくは、ＧＶが２３ｇ／ｇ以上であり、かつ、１６ｈｒＰＴが１２．５ｃｍ以下であり、かつＤＢＢＳが４０％以下である吸水剤である。
８．  また、好ましくは、ＧＶが２３ｇ／ｇ以上であり、かつ、０．５ｈｒＰＴが１２．５ｃｍ以下であり、かつＤＢＢＳが４０％以下である吸水剤である。
９．  また、好ましくは、ＧＶが２３ｇ／ｇ以上であり、かつ、１６ｈｒＢＢＳが８０ｇｆ以上であり、かつＤＢＢＳが４０％以下である吸水剤である。
【００７２】
１０．  また、好ましくは、ＧＶが２３ｇ／ｇ以上であり、かつ、ＢＢＳが８０ｇｆ以上であり、かつＤＢＢＳが４０％以下である吸水剤である。
１１．  また、好ましくは、ＧＶが２３ｇ／ｇ以上であり、かつ、ＳＦＣが５０（１０−７×ｃｍ３×ｓ×ｇ−１）以上であり、かつ１６ｈｒＢＢＳが８０ｇｆ以上である吸水剤である。
１２．  また、好ましくは、ＧＶが２３ｇ／ｇ以上であり、かつ、ＳＦＣが５０（１０−７×ｃｍ３×ｓ×ｇ−１）以上であり、かつＢＢＳが８０ｇｆ以上である吸水剤である。
【００７３】
１３．  また、好ましくは、ＧＶが２３ｇ／ｇ以上であり、かつ、ＳＦＣが５０（１０−７×ｃｍ３×ｓ×ｇ−１）以上であり、かつ１６ｈｒＰＴが１２．５ｃｍ以下である吸水剤である。
１４．  また、好ましくは、ＧＶが２３ｇ／ｇ以上であり、かつ、ＳＦＣが５０（１０−７×ｃｍ３×ｓ×ｇ−１）以上であり、かつ０．５ｈｒＰＴが１２．５ｃｍ以下である吸水剤である。
１５．  また、好ましくは、ＧＶが２３ｇ／ｇ以上であり、かつ、ＡＡＰが２０ｇ／ｇ以上であり、かつ１６ｈｒＰＴが１２．５ｃｍ以下または１６ｈｒＢＢＳが８０ｇｆ以上である吸水剤である。
【００７４】
１６．  また、好ましくは、ＧＶが２３ｇ／ｇ以上であり、かつ、１６ｈｒＰＴまたは０．５ｈｒＰＴが１２．５ｃｍ以下であり、かつΔＰＴが３．５ｃｍ以下である吸水剤である。
１７．  また、好ましくは、ＧＶが２３ｇ／ｇ以上であり、かつ、１６ｈｒＢＢＳまたはＢＢＳが８０ｇｆ以上であり、かつΔＰＴが３．５ｃｍ以下である吸水剤である。
１８．  また、好ましくは、ＧＶが２３ｇ／ｇ以上であり、かつ、１６ｈｒＰＴが１２．５ｃｍ以下または０．５ｈｒＰＴが１２．５ｃｍ以下または１６ｈｒＢＢＳが８０ｇｆ以上またはＢＢＳが８０ｇｆ以上であり、かつΔＰＴが３．５ｃｍ以下である吸水剤である。
【００７５】
１９．  また、好ましくは、ＧＶが２３ｇ／ｇ以上であり、かつ、ＤＢＢＳが４０％以下であり、かつ、１６ｈｒＰＴまたは０．５ｈｒＰＴが１２．５ｃｍ以下である吸水剤である。
２０．  また、好ましくは、ＧＶが２３ｇ／ｇ以上であり、かつ、ＤＢＢＳが４０％以下であり、かつ、１６ｈｒＢＢＳまたはＢＢＳが８０ｇｆ以上である吸水剤である。
２１．  また、好ましくは、ＧＶが２３ｇ／ｇ以上であり、かつ、ＤＢＢＳが４０％以下であり、かつ、１６ｈｒＰＴが１２．５ｃｍ以下または０．５ｈｒＰＴが１２．５ｃｍ以下または１６ｈｒＢＢＳが８０ｇｆ以上またはＢＢＳが８０ｇｆ以上である吸水剤である。
【００７６】
２２．  また、好ましくは、ＧＶが２３ｇ／ｇ以上であり、かつ、ＳＦＣが５０（１０−７×ｃｍ３×ｓ×ｇ−１）以上であり、かつ、１６ｈｒＰＴまたは０．５ｈｒＰＴが１２．５ｃｍ以下である吸水剤である。
２３．  また、好ましくは、ＧＶが２３ｇ／ｇ以上であり、かつ、ＳＦＣが５０（１０−７×ｃｍ３×ｓ×ｇ−１）以上であり、かつ、１６ｈｒＢＢＳまたはＢＢＳが８０ｇｆ以上である吸水剤である。
２４．  また、好ましくは、ＧＶが２３ｇ／ｇ以上であり、かつ、ＳＦＣが５０（１０−７×ｃｍ３×ｓ×ｇ−１）以上であり、かつ、１６ｈｒＰＴが１２．５ｃｍ以下または０．５ｈｒＰＴが１２．５ｃｍ以下または１６ｈｒＢＢＳが８０ｇｆ以上またはＢＢＳが８０ｇｆ以上である吸水剤である。
【００７７】
２５．  また、好ましくは、吸水性樹脂粒子（Ａ）とカチオン性高分子化合物（Ｂ）を含み、前記カチオン性高分子化合物（Ｂ）が前記吸水性樹脂粒子（Ａ）と実質的にイオン結合してなる吸水剤において、ＧＶが２３ｇ／ｇ以上、ＡＡＰが２０ｇ／ｇ以上、ＳＦＣが５０（１０−７×ｃｍ３×ｓ×ｇ−１）以上である吸水剤である。
上記の３〜２４に記載の吸水剤において、より好ましくはさらにＡＡＰが２０ｇ／ｇ以上、さらには上述のＡＡＰを有する吸水剤である。
上記の１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１に記載の吸水剤において、より好ましくはさらにＳＦＣが２５（１０−７×ｃｍ３×ｓ×ｇ−１）以上、さらには、上述のＳＦＣを有する吸水剤である。
【００７８】
上記の２、４、５、６、８、９、１０、１１、１２、１４、１７、２０、２３、２５に記載の吸水剤において、より好ましくはさらに１６ｈｒＰＴが１２．５ｃｍ以下、さらには、上述の１６ｈｒＰＴを有する吸水剤である。
上記の１、２、３、５、６、７、９、１０、１１、１２、１３、１５、１７、２０、２３、２５に記載の吸水剤において、より好ましくはさらに０．５ｈｒＰＴが１２．５ｃｍ以下、さらには、上述の０．５ｈｒＰＴを有する吸水剤である。
上記の１、２、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５に記載の吸水剤において、より好ましくはさらにΔＰＴが３．５ｃｍ以下、さらには、上述のΔＰＴを有する吸水剤である。
【００７９】
上記の１、３、４、６、７、８、１０、１２、１３、１４、１６、１９、２２、２５に記載の吸水剤において、より好ましくはさらに１６ｈｒＢＢＳが８０ｇｆ以上、さらには、上述の１６ｈｒＢＢＳを有する吸水剤である。
上記の１、２、３、４、５、７、８、９、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１９、２２、２３、２４、２５に記載の吸水剤において、より好ましくはさらにＢＢＳが８０ｇｆ以上、さらには、上述のＢＢＳを有する吸水剤である。
上記の１、２、３、４、５、６、７、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２２、２３、２４、２５に記載の吸水剤において、より好ましくはさらにＤＢＢＳが４０％以下、さらには、上述のＤＢＢＳを有する吸水剤である。
【００８０】
上記の１〜２４に記載の吸水剤において、より好ましくは、吸水性樹脂粒子（Ａ）とカチオン性高分子化合物（Ｂ）を含み、前記カチオン性高分子化合物（Ｂ）が前記吸水性樹脂粒子（Ａ）と実質的にイオン結合してなる吸水剤である。
これら上記のより好ましいＡＡＰ、ＳＦＣ、１６ｈｒＰＴ、０．５ｈｒＰＴ、ΔＰＴ、ＢＢＳ、１６ｈｒＢＢＳ、ＤＢＢＳなどの範囲は一つ、さらに好ましくは二つ以上の組み合わせでそれぞれの吸水剤に適用される。
上記の中でも、より好ましいのは、１、２、４、１０、１２、１４、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５に記載の吸水剤であり、さらに好ましいのは、１、２、４、１０、２５に記載の吸水剤である。
【００８１】
例えば、上記の１に記載の吸水剤は、十分なＧＶを有し、かつ、ＡＡＰに優れ、かつ、吸水後、長時間が経過してもその膨潤した吸水剤集合体の保型性が維持されているため、吸水体に使用された場合、著しい性能向上をもたらす。
また、例えば、上記の２に記載の吸水剤は、十分なＧＶを有し、かつ、ＡＡＰに優れ、かつ、吸水後、長時間が経過してもそのＢＢＳが維持されているため、吸水体に使用された場合、著しい性能向上をもたらす。
また、例えば、上記の４に記載の吸水剤は、十分なＧＶを有し、かつ、吸水後、膨潤した吸水剤集合体の保型性に優れており、かつ、その膨潤した吸水剤集合体の保型性が経時的に劣化しないため、吸水体に使用された場合、著しい性能向上をもたらす。
【００８２】
また、例えば、上記の１０に記載の吸水剤は、十分なＧＶを有し、かつ、吸水後、ＢＢＳに優れており、かつ、そのＢＢＳが経時的に劣化しないため、吸水体に使用された場合、著しい性能向上をもたらす。
また、例えば、上記の２５に記載の吸水剤は、吸水性樹脂粒子（Ａ）とカチオン性高分子化合物（Ｂ）を含み、前記カチオン性高分子化合物（Ｂ）が前記吸水性樹脂粒子（Ａ）と実質的にイオン結合してなる吸水剤の中でも、特に優れたＳＦＣを有し、十分なＧＶを有し、かつ、ＡＡＰに優れているため、吸水体に使用された場合、著しい性能向上をもたらす。
【００８３】
このように、例えば、上記の１〜２５に記載の吸水剤は、従来にない優れた吸水性能を示す新規な吸水剤である。
これらは、例えば、上記の吸水剤の製法を用いて製造することが可能である。また、形状はシート状や、フィルム状や、繊維状のものなど特に限定されないが、好ましくは前記の、粒径の範囲の、粒子状のものである。
本発明の吸水剤は、吸水体に使用した際に優れた吸水特性を有する。つまり、吸水体に体重による圧がかかった時、吸水体に吸収された尿がおむつの表面に戻り出てくるといった現象が著しく改善されている。また、本発明の吸水剤を単独で吸水体として使用した場合や、セルロース繊維等の素材と複合して使用した場合に、移動や脱落が起こりにくくなっており、その効果が吸水後も長時間持続する。また、膨潤後の吸水剤集合体の保型性やＢＢＳにも優れており、この効果が長時間持続する。この膨潤後の吸水剤集合体の保型性やＢＢＳが優れていることにより、吸水剤を吸水体の一部として使用した場合、実使用時に、吸水体中での、膨潤後の吸水剤の移動が起こりにくくなり、吸水体としての性能を十分に発揮することが出来る。
【００８４】
−本発明の吸水体の製法および吸水特性−
上記方法により得られた吸水剤は、適当な素材と組み合わせることにより、たとえば、衛生材料の吸収層として好適な吸水体とすることができる。以下、本発明の吸水体について説明する。
本発明の吸水体とは血液や体液、尿などを吸収する、紙おむつ、生理用ナプキン、失禁パッド、医療用パッド等の衛生材料に用いられる、吸水性樹脂または吸水剤、とその他の素材からなる成形された組成物のことであり、用いられる素材の例としては、たとえば、セルロース繊維が挙げられる。セルロース繊維の具体例としては、木材からのメカニカルパルプ、ケミカルパルプ、セミケミカルパルプ、溶解パルプ等の木材パルプ繊維、レーヨン、アセテート等の人工セルロース繊維等を例示できる。好ましいセルロース繊維は木材パルプ繊維である。これらセルロース繊維はナイロン、ポリエステル等の合成繊維を一部含有していてもよい。本発明の吸水剤を吸水体の一部として使用する際には、吸水体中に含まれる本発明の吸水剤の重量が、好ましくは３０重量％以上であり、より好ましくは５０重量％以上であり、さらに好ましくは７０重量％以上である。吸水体中に含まれる本発明の吸水剤の重量が、３０重量％未満になると、十分な効果が得られなくなるおそれがある。
【００８５】
上記方法により得られた吸水剤とセルロース繊維から吸水体を得るには、たとえば、セルロース繊維からなる紙やマットに吸水剤を散布し、必要によりこれらで挟持する方法、セルロース繊維と吸水剤を均一にブレンドする方法、など吸水体を得るための公知の手段を適宜選択できる。好ましくは、吸水剤とセルロース繊維を乾式混含した後、圧縮する方法である。この方法により、セルロース繊維からの吸水剤の脱落を著しく抑えることが可能である。圧縮は加熱下に行うことが好ましく、その温度範囲は、たとえば５０〜２００℃である。また、吸水体を得るために、特表平９−５０９５９１号や特開平９−２９００００号に記載されている方法も好ましく用いられる。
【００８６】
この発明の製法により得られた吸水剤は、水を吸収して膨潤した後もセルロース繊維等の複合する相手の素材からの脱落が少なく、しかも、膨潤した吸水剤集合体の保型性やＢＢＳが優れており、吸水特性に優れているため種々の用途の吸水保水剤として使用できる。この吸水保水剤としては下記のものを挙げることができる。
（１）吸収物品用吸水保水剤
紙おむつ、生理用ナプキン、失禁パッド、医療用パッド等。
（２）農園芸用保水剤
水海苔代替、土壌改質改良剤、保水剤、農薬効力持続剤等。
（３）建築用保水剤
内装壁剤用結露防止材、セメント添加剤等
（４）その他
リリースコントロール剤、保冷剤、使い捨てカイロ、汚泥凝固剤、食品用鮮度保持剤、イオン交換カラム材料、スラッジまたはオイルの脱水剤、乾燥剤、湿度調整材料等。
【００８７】
また、本発明の吸水体は、紙おむつ、生理用ナプキン、失禁パッド、医療用パッド等の衛生材料に用いられる場合、（ａ）着用者の体に隣接して配置される液体透過性のトップシート、（ｂ）着用者の身体から遠くに、着用者の衣類に隣接して配置される、液体に対して不透過性のバックシート、および、（ｃ）トップシートとバックシートの間に配置された吸水体を含んでなる構成で使用されることが好ましい。吸水体は二層以上であっても良いし、パルプ層などとともに用いてもよい。
より好ましい構成では、吸水体中の吸水剤は、坪量が６０ｇ／ｍ２〜１５００ｇ／ｍ２であるのが好ましく、より好ましくは、１００ｇ／ｍ２〜１０００ｇ／ｍ２、さらに好ましくは、１５０ｇ／ｍ２〜５００ｇ／ｍ２である。
【００８８】
また、本発明では、さらに消毒剤、消臭剤、抗菌剤、香料、各種の無機粉末、発泡剤、顔料、染料、親水性短繊維、肥料、酸化剤、還元剤、水、塩類等を添加し、これにより、本発明の吸水剤に種々の機能を付与させることもできる。
【実施例】
【００８９】
以下、実施例および比較例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。以下では、単なる「％」は「重量％」を、「部」は「重量部」をそれぞれ意味する。尚、吸水性樹脂粒子、カチオン性高分子化合物、吸水剤（吸水性樹脂粒子とカチオン性高分子化合物とを混合して得られたもの）、の諸性能は、以下の方法で測定した。以下の測定は、特に記載がない限り、室温（２０℃〜２５℃）、相対湿度４０〜６０％の下で行われ、用いる装置および液の温度は２０℃〜２５℃とする。
（ａ）自由膨潤倍率（ＧＶ）
吸水剤０．２ｇを不織布製の袋（６０ｍｍ×６０ｍｍ）に均一に入れ、大過剰の（通常５００ｍｌ）０．９重量％塩化ナトリウム水溶液（生理食塩水）中に浸漬した。６０分後に袋を引き上げ、遠心分離機を用いてｅｄａｎａ  ＡＢＳＯＲＢＥＮＣＹ  II  ４４１．１−９９に記載の遠心力で３分間水切りを行った後、袋の重量Ｗ１（ｇ）を測定した。また、同様の操作を吸水剤を用いないで行い、そのときの重量Ｗ０（ｇ）を測定した。そして、Ｗ１よりＷ０を差し引いた値を吸水剤の重量（ｇ）で除して、その値から、最初の吸水剤の重量（１ｇ／ｇ）を引いて、自由膨潤倍率（ＧＶ）（ｇ／ｇ）を算出した。
【００９０】
（ｂ）４．９ｋＰａでの加圧下吸収倍率（ＡＡＰ）
ステンレス４００メッシュの金網（目の大きさ３８μｍ）を底に融着させた、内径６０ｍｍのプラスチックの支時円筒の底の網上に、吸水剤または吸水性樹脂粒子０．９ｇを均一に散布し、その上に吸水剤・吸水性樹脂粒子に対して、５０ｇ／ｃｍ２（４．９ｋＰａ）の荷重を均一に加えることができるように調整された、外径が６０ｍｍよりわずかに小さく支持円筒との壁面に隙間が生じず、かつ上下の動きは妨げられないピストンと荷重をこの順に載置し、この測定装置一式の重量を測定した（Ｗａ）。直径１５０ｍｍのペトリ皿の内側に直径９０ｍｍのガラスフィルターを置き、０．９重量％塩化ナトリウム水溶液（生理食塩水）をガラスフィルターの表面と同レベルになるように加える。その上に直径９０ｍｍの濾紙を載せ表面が全て濡れるようにし、かつ過剰の液を除く。上記測定装置一式を前記湿った濾紙上にのせ、液を荷重下で吸収させる。１時間後測定装置一式を持ち上げ、その重量を再測定する（Ｗｂ）。ＷｂよりＷａを差し引いた値を吸水剤・吸水性樹脂粒子の重量（０．９ｇ）で除して４．９ｋＰａでの加圧下の吸収倍率（ｇ／ｇ）を求めた。本発明において、４．９ｋＰａでの加圧下吸収倍率はＡＡＰと略される。
【００９１】
（ｃ）水可溶度
０．０１ｇのカチオン性高分子化合物を１０００ｍｌのビーカーに量りとり、そこに５００ｍｌの０．１ｍｏｌ／ｌ塩酸を加える。１時間攪拌後、濾紙によってろ過し、ろ過液を５０ｍｌビーカーに２０ｍｌとる。そのビーカーに指示薬として、トルイジンブルー指示薬溶液（和光純薬工業株式会社製）を数滴加える。１／４００（ｍｏｌ／ｌ）のポリビニル硫酸カリウム標準溶液（和光純薬工業株式会社製）を徐々に加えていき、溶液の色が青から紫に変わった所を終点とする。カチオン性高分子化合物の理論アミン価をＮｃ（ｅｑ／ｇ）、溶出したカチオン性高分子化合物の重量をＷｃ（ｇ）、滴定の終点までのポリビニル硫酸カリウム標準溶液の滴下量をＶ（ｍｌ）とすると、Ｗｃは以下の式で表される。
【００９２】
Ｗｃ（ｇ）＝（１／Ｎｃ）×（１／４００）×Ｖ×５００／（２０×１０００）
水可溶度（重量％)は以下の式で表される。
水可溶度（重量％）＝Ｗｃ／０．０１×１００
（ｄ）加圧時ゲル変形（１６ｈｒ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｔｅｓｔ）
以下に記載する操作は、室温下（２０℃〜２５℃）、および、相対湿度４０〜６０％の室内で行われる。図２に示すような、直径６．０ｃｍ、ふちの高さ１．３ｃｍのポリプロピレン製の円皿形（シャーレ状）の容器１に、吸水剤１．５ｇを均一に散布する。その容器に０．９重量％塩化ナトリウム水溶液（生理食塩水）３０ｇを３０秒で、上から注ぎ込み吸水剤を膨潤させる。生理食塩水を注ぎ込んでから、３０秒以内に、直径７．３ｃｍ、重さ１０．５ｇのポリプロピレン製の円形の蓋３を、吸水剤および生理食塩水の入った円皿形の容器１を完全に覆うように載せ、その上にさらに４５９ｇの重り４を載せる。
【００９３】
この状態で室温下、３０分間静置した後、容器を逆さにして、膨潤した吸水剤の集合体２（約３１．５ｇの膨潤ゲル集合体）を容器内での形状を実質保ったまま、容器より取り出す。次いで、図３に示すように、この膨潤した吸水剤の集合体２（通常、直径約６〜８ｃｍ前後／高さ１〜１．５ｃｍ前後の円柱状の膨潤ゲル集合体）を容器内での形状を実質保ったまま、縦１７ｃｍ×横１２ｃｍ×厚み０．００４ｃｍのチャック付きポリ袋５（ユニパックＦ−４、株式会社生産日本社製）の中央に位置するように入れ、チャックを約９割程度閉めて、平面上で室温下１６時間静置する。
静置後、図４に示すように、膨潤した吸水剤の集合体の入ったポリ袋５の上から、底面の面積が７０．８ｃｍ２、重さ３４８５ｇの円柱形の重り６を、膨潤吸水剤の集合体２の中心と、円柱形の重り６の中心が、上部から見た時にちょうど重なるように載せ、１分間、重り６の重量によって加圧する。１分後、重りを取り除き、加圧で変形したゲルをさらに３０秒間静置する。３０秒静置後、図５に示すように、変形した膨潤吸水剤の集合体７の、任意の端から任意の端までの直線距離８が最も長くなるような、２点間の直線距離を測定し、その長さを加圧時ゲル変形（１６ｈｒＰＴ）とする。加圧時ゲル変形の単位はｃｍで表される。また、加圧時ゲル変形は１６ｈｒＰＴと略される。
【００９４】
（ｅ）加圧下のゲル層の通液速度（ＦＲＵＰ）
コック付きガラスカラムＫ（「バイオカラムＣＦ−３０Ｋ」（株）井内盛栄堂カタログコード２２−６３５−０７、下部フィルター＃Ｇ２、内径１インチ、長さ４００ｍｍ）に、吸水性樹脂粒子０・５ｇを充填し、過剰の生理食塩水を用い、吸水性樹脂粒子を平衡膨潤させた（約３０分から１時間）。次いで、図１に示したように、膨潤した吸水性樹脂粒子Ａが充分沈降したのち、上部に重りＢを載置可能な円形板Ｃおよび下部にガラスフィルター付加圧板Ｉを設けた加圧棒Ｄ（該加圧板Ｉは、厚さ１０ｍｍで直径約１インチの大ききを有し、最下部にガラスフィルター（＃Ｇ０）を備え、その上部の円盤は直径１ｍｍの孔が約２ｍｍ間隔で８４個開孔した構造を有する。該ガラスフィルター付加圧板ＩはガラスカラムＫ内部を自由に上下可能で、生理食塩水が加圧板Ｉ上部よりガラスフィルターＨを経て通過可能な構造となっている。）を膨潤した吸水性樹脂粒子Ａの上部に空気を抜きながら載置し、さらに重りＢを図１のように載置して、膨潤した吸水性樹脂粒子Ａに２４．５ｇ／ｃｍ２（２．４ｋＰａ）の荷重を均一にかけた。図１のように液面を液高２００ｍｍのところに合わせてコックを開き、生理食塩水Ｊが図１に示す２本の標準線Ｌ（液高１５０ｍｍの液面）とＭ（液高１００ｍｍの液面）との間（実測により液量２５ｍ１）を通過する時間を測定し、３回の平均値をとって加圧下のゲル層の通液速度（ＦＲＵＰ）（秒）とした。なお、本装置を使用して、吸水性樹脂粒子のない状態で測定した値は１０秒であった。本発明において、加圧下のゲル層の通液速度はＦＲＵＰと略される。
【００９５】
（ｆ）平均粒径および粒度
ＪＩＳ標準篩（８５０μｍ、６００μｍ、３００μｍ、１５０μｍ、４５μｍ）で分級することで粒度分布を求めて、対数正規確率紙にプロットすることで、重量平均粒径Ｄ５０を求めた。
（ｇ）可溶分量
吸水性樹脂、または、吸水性樹脂粒子０．５ｇを１０００ｍｌのイオン交換水中に分散させ、１６時間攪拌した後、膨潤ゲルを濾紙で濾過した。そして、得られた濾液中の水溶性高分子、すなわち、吸水性樹脂粉末から溶出した可溶分量（重量％、対吸水性樹脂粒子）を、トルイジンブルー指示薬溶液（和光純薬工業株式会社製）を指示薬とし、所定量の（通常１０ｍｌ）０．００５ｍｍｏｌ／ｌメチルグリコールキトサンを１／４００（ｍｏｌ／ｌ）のポリビニル硫酸カリウム標準溶液（和光純薬工業株式会社製）を用いて滴定する、コロイド滴定により測定した。
【００９６】
（ｈ）含水率
吸水性樹脂、または、吸水性樹脂粒子１．０ｇをアルミカップに載せ、１８０℃の無風オーブンで３時間乾燥し、その乾燥減量に基き含水率を求めた。
（ｉ）カチオン密度
０．０１ｇのカチオン性高分子化合物を１０００ｍｌのビーカーに量りとり、そこに５００ｍｌの０．１ｍｏｌ／ｌ塩酸を加える。１０分間攪拌後、この溶液を、５０ｍｌビーカーに２０ｍｌとる。そのビーカーに指示薬として、トルイジンブルー指示薬溶液（和光純薬工業株式会社製）を数滴加える。１／４００（ｍｏｌ／ｌ）のポリビニル硫酸カリウム標準溶液（和光純薬工業株式会社製）を徐々に加えていき、溶液の色が青から紫に変わった所を終点とする。滴定の終点までのポリビニル硫酸カリウム標準溶液の滴下量をＶ（ｍｌ）とすると、カチオン密度は以下の式で表される。
【００９７】
カチオン密度（ｍｍｏｌ／ｇ）
＝（Ｖ×（１／４００））／（０．０１×（２０／５００））
（ｊ）生理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）試験（特表平９−５０９５９１参照）
特表平９−５０９５９１の生理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）試験に準じて行った。
図７に示す装置を用い、容器４０に均一に入れた吸水剤（０．９００ｇ）を人工尿（１）中で０．３ｐｓｉ（２．０７ｋＰａ）の加圧下、６０分間膨潤させ、ゲル４４のゲル層の高さを記録し、次に０．３ｐｓｉ（２．０７ｋＰａ）の加圧下、０．６９重量％塩化ナトリウム水溶液３３を、一定の静水圧でタンク３１から膨潤したゲル層を通液させた。このＳＦＣ試験は室温（２０〜２５℃）で行った。コンピューターと天秤を用い、時間の関数として２０秒間隔でゲル層を通過する液体量を１０分間記録した。膨潤したゲル４４（の主に粒子間）を通過する流速ＦS（ｔ）は増加重量（ｇ）を増加時間（ｓ）で割ることによりｇ／ｓの単位で決定した。一定の静水圧と安定した流速が得られた時間をｔSとし、ｔSと１０分間の間に得たデータだけを流速計算に使用して、ｔSと１０分間の間に得た流速を使用してＦS（ｔ＝０）の値、つまりゲル層を通る最初の流速を計算した。ＦS（ｔ＝０）はＦS（ｔ）対時間の最小２乗法の結果をｔ＝０に外挿することにより計算した。
【００９８】
生理食塩水流れ誘導性＝（ＦS（ｔ＝０）×Ｌ０）／（ρ×Ａ×ΔＰ）
＝（ＦS（ｔ＝０）×Ｌ０）／１３９５０６
ここで、
ＦS（ｔ＝０）：ｇ／ｓで表した流速
Ｌ０：ｃｍで表したゲル層の高さ
ρ：ＮａＣｌ溶液の密度（１．００３ｇ／ｃｍ３）
Ａ：セル４１中のゲル層上側の面積（２８．２７ｃｍ２）
ΔＰ：ゲル層にかかる静水圧（４９２０ｄｙｎｅ／ｃｍ２）
およびＳＦＣ値の単位は（１０−７×ｃｍ３×ｓ×ｇ−１）である。
【００９９】
図７に示す装置としては、タンク３１には、ガラス管３２が挿入されており、ガラス管３２の下端は、０．６９重量％塩化ナトリウム水溶液３３をセル４１中の膨潤ゲル４４の底部から、５ｃｍ上の高さに維持できるように配置した。タンク３１中の０．６９重量％塩化ナトリウム水溶液３３は、コック付きＬ字管３４を通じてセル４１へ供給された。セル４１の下には、通過した液を補集する容器４８が配置されており、補集容器４８は上皿天秤４９の上に設置されていた。セル４１の内径は６ｃｍであり、下部の底面にはＮｏ．４００ステンレス製金網（目開き３８μｍ）４２が設置されていた。ピストン４６の下部には液が通過するのに十分な穴４７があり、底部には吸水剤あるいはその膨潤ゲルが、穴４７へ入り込まないように透過性の良いガラスフィルター４５が取り付けてあった。セル４１は、セルを乗せるための台の上に置かれ、セルと接する台の面は、液の透過を妨げないステンレス製の金網４３の上に設置した。
【０１００】
人工尿（１）は、塩化カルシウムの２水和物０．２５ｇ、塩化カリウム２．０ｇ、塩化マグネシウムの６水和物０．５０ｇ、硫酸ナトリウム２．０ｇ、りん酸２水素アンモニウム０．８５ｇ、りん酸水素２アンモニウム０．１５ｇ、および、純水９９４．２５ｇを加えたものを用いた。
（ｋ）ボール破裂強度（ＢＢＳ）試験（特表平９−５０９５９１参照）
特表平９−５０９５９１号に記載のボール破裂強度（ＢＢＳ）試験の測定法に準じて測定を行った。
この試験は、濡れた（膨潤した）状態における吸水剤のボール破裂強度（ＢＢＳ）を測定する。吸水剤のＢＢＳは、この試験方法に規定する手順で人工尿（１）中で膨潤させた吸水剤ゲル層を破裂させるのに必要な力（ピーク負荷、グラムで表示）である。吸水剤のＢＢＳは、人工尿（１）中で膨潤させた吸水剤の湿潤一体性の評価に使用される。
【０１０１】
（ｋ−１）試料調製装置
ＢＢＳ測定に好適な試料調製装置を図８に示す。この装置は、吸水剤層２６０を収容するのに使用される内側シリンダー２７０、テフロン（登録商標）製平底トレー２４０、内側シリンダーカバープレート２２０、およびステンレスの重り２１０を含んでなる。内側シリンダー２７０は透明なＬＥＸＡＮの棒（または同等品、例えばアクリル樹脂棒）からくり抜いたもので、内径６．００ｃｍ（＝２８．２７ｃｍ２）、壁厚約０．５ｃｍ、および高さ約１．５０ｃｍを有する。外側シリンダー２３０は透明なＬＥＸＡＮの棒（または同等品、例えばアクリル樹脂棒）からくり抜いたもので、内側シリンダーの外径より僅かに大きい内径を有するので、内側シリンダー２７０は外側シリンダー２３０の中にちょうど入り、自由にスライドできる。外側シリンダー２３０の壁厚は約０．５ｃｍ、高さは約１．００ｃｍである。外側シリンダー２３０の底部は、取り付ける前に二軸方向に張り詰めた、Ｎｏ．４００メッシュ（目開き３８μｍ）のステンレス鋼スクリーン２５０に面している。内側シリンダーのカバープレート２２０は、厚さ０．８ｃｍ、重量５００ｇを有するガラス板からなる。ステンレスの重り２１０は重量が１７００ｇである。
【０１０２】
（ｋ−２）破裂試験機
この試験には、破裂試験荷重セルを備えた引張試験機（Ｉｎｔｅｌｅｖｔ−II−ＳＴＤ  Ｔｅｎｓｉｌｅ  Ｔｅｓｔｅｒ、Ｔｈｗｉｎｇ  Ｔｅｓｔｅｒ、Ｔｈｗｉｎｇ−Ａｌｂｅｒｔ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ．，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ製）を使用した。
図９に関して、この装置は、二重ねじ計器の上部に備えた固定クロスヘッド３１０の上に取り付けた円形の下側試料クランププラテン２８０、研磨したステンレス鋼製のボール形状プローブ２９０を備えた力感知荷重セル３３０、可動クロスヘッド３２０、および試料２６０を空気圧により固定する上側クランププラテン３００を含んでなる。下側クランププラテン２８０は固定クロスヘッド３１０の上に取り付けてある。力感知負荷セル３３０はプローブ２９０を備えている。下側クランププラテン２８０および上側クランププラテン３００の両方共、直径１１５ｍｍ、厚さ２．９ｍｍ、および直径１８．６５ｍｍの円形開口部を有する。研磨したステンレス鋼製のボール形状プローブ２９０は直径が１５．８４ｍｍである。可動クロスヘッド３２０は上昇してプローブ２９０を試料に接触させ、貫通させる。プローブ２９０が試料２６０を貫通した時、試験は完了したと考えられ、試験データが表示され、記録される。
【０１０３】
（ｋ−３）手順
図８に関して、内側シリンダー２７０を外側シリンダー２３０の中に挿入した。吸水剤の１．４ｇアリコートを内側シリンダー２７０に加え、組み立てたシリンダーを穏やかに振る、および／または、軽く叩くことにより、底部の４００メッシュ（目開き３８μｍ）ステンレススクリーン２５０の上に一様に分散させた。組み立てた、吸水剤を含むシリンダーをテフロン（登録商標）製平底トレー２４０に移し、内側シリンダーカバープレート２２０を内側シリンダー２７０の上に置いた。人工尿（１）４２．０ミリリットルをテフロン（登録商標）製平底トレー２４０に加えた。人工尿（１）は平底トレー２４０からステンレススクリーン２５０を通過した。加えた人工尿（１）はすべて吸水剤２６０に５分間以内で吸収された。次いで、ステンレスの重り２１０を内側シリンダーカバープレート２２０の上に置いた。さらに２５分後、ステンレスの重り２１０および内側シリンダーカバープレート２２０を除去した。これで、ＢＢＳ測定用の膨潤した吸水剤の予め決められた層２６０が調製された。吸水剤ゲル層２６０を含む内側シリンダー２７０を直ちにＢＢＳ試験用の破裂試験装置に移した。
【０１０４】
図９に関して、吸水剤ゲル層２６０を含む内側シリンダー２７０を下側クランププラテン２８０の上に置き、空気圧により上側クランププラテン３００で固定した。破壊感度１０．００ｇおよび試験速度５．００インチ／分で、試験スイッチを押して試験を開始した。可動クロスヘッド３２０が上昇し、研磨されたステンレス鋼製のボール形状プローブ２９０が吸水剤ゲル層２６０を貫通した。試料の破裂が記録された後、可動クロスヘッド３２０は出発位置に戻った。ＢＢＳはピーク負荷グラムとして表示され、３回の測定の平均を報告する。ＢＢＳの単位はｇｆで表される。ボール破裂強度はＢＢＳと略される。
（ｌ）１６時間ボール破裂強度（１６ｈｒＢＢＳ）試験
上記（ｋ）ボール破裂強度（ＢＢＳ）試験と同様の測定法であるが、上記（ｋ−３）手順において、人工尿（１）を加えたのち、２５分後にステンレスの重り２１０および内側シリンダーカバープレート２２０を除去するが、この２５分後を１６時間後に変更し、同様の操作を行うことで測定した。１６時間ボール破裂強度は１６ｈｒＢＢＳと略される。
【０１０５】
（ｍ）短時間加圧時ゲル変形（０．５ｈｒ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｔｅｓｔ）
上記（ｄ）の加圧時ゲル変形の測定法における、室温下１６時間静置するところを室温下３０分間静置するという変更以外は、同様に測定を行った。短時間加圧時ゲル変形の単位はｃｍで表される。また、本発明において短時間加圧時ゲル変形は０．５ｈｒＰＴと略される。
（ｎ）加圧時ゲル変形経時劣化（ΔＰＴ）
加圧時ゲル変形経時劣化（ΔＰＴ）は以下の式で表される。この値は加圧時ゲル変形の経時劣化の度合いを示した値である。
【０１０６】
加圧時ゲル変形経時劣化（ΔＰＴ）
＝（加圧時ゲル変形）−（短時間加圧時ゲル変形）
＝（１６ｈｒＰＴ）−（０．５ｈｒＰＴ）
短時間加圧時ゲル変形（０．５ｈｒＰＴ）とは、前述の方法で測定したものをいう。加圧時ゲル変形経時劣化（ΔＰＴ）の単位はｃｍで表される。また、本発明において、加圧時ゲル変形経時劣化はΔＰＴと略される。ΔＰＴは負の値を示すこともある。
（ｏ）ボール破裂強度低下率（ＤＢＢＳ）
ボール破裂強度低下率（ＤＢＢＳ）は以下の式で表される。この値はボール破裂強度の経時劣化の度合いを示した値である。
【０１０７】
ボール破裂強度低下率（ＤＢＢＳ）
＝〔１−（１６時間ボール破裂強度）／（ボール破裂強度）〕×１００
＝〔１−（１６ｈｒＢＢＳ）／（ＢＢＳ）〕×１００
ボール破裂強度低下率はＤＢＢＳと略される。ＤＢＢＳの単位は％である。ＤＢＢＳは負の値を示すこともある。
（参考例１）
シグマ型羽根を２本有する内容積１０リットルのジャケット付きステンレス型双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器中で、７１．３モル％の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液５５００ｇ（単量体濃度３８重量％）にポリエチレングリコールジアクリレート（平均分子量４８７）０．０８モル％を溶解させて反応液とした。次にこの反応液を窒素ガス雰囲気下で、３０分間脱気した。続いて、反応液に過硫酸アンモニウム２．９ｇおよびＬ−アスコルビン酸０．０８ｇを攪拌しながら添加したところ、およそ１分後に重合が開始した。そして、生成したゲルを粉砕しながら、２０〜９０℃で重合を行い、重合が開始して３０分後に含水ゲル状架橋重合体（１）を取り出した。
【０１０８】
得られた含水ゲル状架橋重合体（１）は、その径が約５ｍｍ以下に細分化されていた。この細分化された含水ゲル状架橋重合体（１）を５０メッシュ（目開き３００μｍ）の金網上に広げ、１８０℃で５０分間熱風乾燥した。次いで、ロールミルを用いて粉砕し、さらに目開き８５０μｍおよび１５０μｍのＪＩＳ振動ふるい網で分級することで、平均粒径４５０μｍ、１４９μｍ以下の粒径を有する樹脂の割合が３％、ＧＶが３２ｇ／ｇ、吸水性樹脂中の未架橋の水可溶成分が８重量％、含水率が５重量％の不定形破砕粒子状の吸水性樹脂（１）を得た。
吸水性樹脂（１）５００重量部に対し、１，４−ブタンジオール５重量部、イソプロピルアルコール２．５重量部、水１５重量部からなる表面架橋剤を含む溶液を攪拌しながら添加し、得られた混合物を５Ｌモルタルミキサーに投入しオイル温度２１２℃のオイルバスで加熱しながら３０分間攪拌熱処理する事で、ＧＶが２５．６ｇ／ｇ、ＡＡＰが２２．４ｇ／ｇ、ＦＲＵＰが７０秒、ＳＦＣが１０１（単位：１０−７×ｃｍ３×ｓ×ｇ−１）を有する吸水性樹脂粒子（Ａ−１）を得た。結果を表１にまとめた。
【０１０９】
（参考例２）
シグマ型羽根を２本有する内容積１０リットルのジャケット付きステンレス型双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器中で、７１．３モル％の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液５５００ｇ（単量体濃度３８重量％）にポリエチレングリコールジアクリレート（平均分子量４８７）０．０５モル％を溶解させて反応液とした。次にこの反応液を窒素ガス雰囲気下で、３０分間脱気した。続いて、反応液に過硫酸アンモニウム２．９ｇおよびＬ−アスコルビン酸０．０８ｇを攪拌しながら添加したところ、およそ１分後に重合が開始した。そして、生成したゲルを粉砕しながら、２０〜９０℃で重合を行い、重合が開始して３０分後に含水ゲル状架橋重合体（２）を取り出した。
【０１１０】
得られた含水ゲル状架橋重合体（２）は、その径が約５ｍｍ以下に細分化されていた。この細分化された含水ゲル状架橋重合体（１）を５０メッシュ（目開き３００μｍ）の金網上に広げ、１８０℃で５０分間熱風乾燥した。次いで、ロールミルを用いて粉砕し、さらに目開き８５０μｍおよび１５０μｍのＪＩＳ振動ふるい網で分級することで、平均粒径４７０μｍ、１４９μｍ以下の粒径を有する樹脂の割合が３％、ＧＶが３６ｇ／ｇ、吸水性樹脂中の未架橋の水可溶成分が１０重量％、含水率が６重量％の不定形破砕粒子状の吸水性樹脂（２）を得た。
吸水性樹脂（２）５００重量部に対し、１，４−ブタンジオール５重量部、イソプロピルアルコール２．５重量部、水１５重量部からなる表面架橋剤を含む溶液を攪拌しながら添加し、得られた混合物を５Ｌモルタルミキサーに投入しオイル温度２１２℃のオイルバスで加熱しながら３０分間攪拌熱処理する事で、ＧＶが２９．２ｇ／ｇ、ＡＡＰが２５．１ｇ／ｇ、ＦＲＵＰが２２０秒、ＳＦＣが４０（単位：１０−７×ｃｍ３×ｓ×ｇ−１）を有する吸水性樹脂粒子（Ａ−２）を得た。結果を表１にまとめた。
【０１１１】
（参考例３）
ポリアリルアミン(商品名：ＰＡＡ−１０Ｃ、重量平均分子量約１万、日東紡績株式会社製）の１０％水溶液１００部に対し、架橋剤であるエチレングリコールジグリシジルエーテル（商品名：デナコールＥＸ８１０、ナガセ化成工業株式会社製）を、０．２５部を攪拌しながら加えて、混合後も１分間攪拌した。これを６０℃で１時間静置し、カチオン性高分子化合物（Ｂ−１）の水溶液を得た。カチオン性高分子化合物（Ｂ−１）の水可溶度は９７％、カチオン密度は１７ｍｍｏｌ／ｇであった。
（参考例４）
ポリエチレンイミン（数平均分子量約７万、株式会社日本触媒製、カチオン密度２３ｍｍｏｌ／ｇ）の１０％水溶液１００部に対し、架橋剤であるエチレングリコールジグリシジルエーテル（商品名：デナコールＥＸ８１０、ナガセ化成工業株式会社製）を、０．５部を攪拌しながら加えて、混合後も１分間攪拌した。これを６０℃で１時間静置し、カチオン性高分子化合物（Ｂ−２）の水溶液を得た。カチオン性高分子化合物（Ｂ−２）の水可溶度は３８％、カチオン密度２２ｍｍｏｌ／ｇであった。
【０１１２】
（参考例５）
１０００ｍｌのビーカー中にＮ−ビニルホルムアミド３５０ｇ、純水１３９０ｇを投入し、この反応液を窒素ガス雰囲気下で、３０分間脱気した。続いて、反応液にＶ−５０（和光純薬工業株式会社）１．４８ｇを攪拌しながら添加し、６５℃に加温したところ、およそ１分後に重合が開始した。１６時間後に、得られた重合体をエタノール中で沈降させたのち、乾燥させ、ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）を得た。
こうして得られたポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）を５重量％の水溶液とし、ポリマー重量に対して、０．５当量の水酸化ナトリウムを加え、７５℃で、2時間反応させ、ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）の部分加水分解物であるカチオン性高分子化合物（Ｂ−３）の水溶液を得た。カチオン性高分子化合物（Ｂ−３）の水可溶度は９９％、カチオン密度６ｍｍｏｌ／ｇであった。
【０１１３】
また、得られたポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）を５重量％の水溶液とし、ポリマー重量に対して、１．５当量の水酸化ナトリウムを加え、７５℃で、４時間反応させ、ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）の加水分解物として、ポリビニルアミンの水溶液を得た。
（参考例６）
参考例５で得られたポリビニルアミンの１０％水溶液１００部に対し、架橋剤であるエチレングリコールジグリシジルエーテル（商品名：デナコールＥＸ８１０、ナガセ化成工業株式会社製）を、０．０５部を攪拌しながら加えて、混合後も１分間攪拌した。これを６０℃で１時間静置し、カチオン性高分子化合物（Ｂ−４）の水溶液を得た。カチオン性高分子化合物（Ｂ−４）の水可溶度は９７％、カチオン密度は１２ｍｍｏｌ／ｇであった。
【０１１４】
（比較参考例１）
特開平５−３１３６２号に記載されている、吸水性樹脂の合成例と実施例１を参考にして、以下に示す手順でその追試を行った。
アクリル酸ナトリウム７４．９５モル％、アクリル酸２５モル％およびトリメチロールプロパントリアクリレート０．０５モル％からなるアクリル酸塩系単量体の３７％水溶液４０００部を過硫酸アンモニウム２．０部およびＬ−アスコルビン酸０．０８部を用いて窒素雰囲気中３０〜８０℃で重合を行い、ゲル状含水架橋重合体を得た。得られた含水ゲル状架橋重含体を１５０℃の熱風乾燥機で乾燥後、ハンマーミルで粉砕し、２０メッシュ（目開き８５０μｍ、タイラーの標準ふるい）。金網でふるいわけして２０メッシュ通過物を得た。これを吸水性樹脂（３）と言う。吸水性樹脂（３）１００部に対し、グリセリン０．５部、水２部およびエチルアルコール２部を添加混合した後、２１０℃で１０分間加熱処理して表面近傍が２次架橋された吸水性樹脂粒子（Ｃ−１）を得た。吸水性樹脂粒子（Ｃ−１）のＧＶは３４．１ｇ／ｇ、ＡＡＰは８．２ｇ／ｇ、ＦＲＵＰは２０００秒、ＳＦＣが２（単位：１０−７×ｃｍ３×ｓ×ｇ−１）であった。結果を表１にまとめた。
【０１１５】
（比較参考例２）
特開２０００−９５９５５号に記載されている、参考例４を参考にして、以下に示す手順でその追試を行った。
滴下ロート、攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた２０Ｌのステンレス釜に、無機粒子（商品名：アエロジルＲ９７２、日本アエロジル社製）１００ｇを含むシクロヘキサン溶液１０Ｌを仕込み、室温下に攪拌を行った。次に予め０℃に冷却した３０％のポリエチレンイミン（商品名：エポミンＰ−１０００、株式会社日本触媒製、カチオン密度２３ｍｍｏｌ／ｇ）５６３６ｇおよび純水４０００ｇからなるポリエチレンイミン水溶液に、架橋剤であるエチレングリコールジグリシジルエーテル（商品名：デナコールＥＸ８１０、ナガセ化成工業株式会社製）の５０％水溶液３６３ｇを攪拌しながら加えて、架橋剤および親水性高分子化合物を含む水溶液を調整し、ついでこの溶液を室温下にシクロヘキサン溶液に攪拌しながら加えた。攪拌下、徐々に系の温度を６５℃にまで昇温し、６５℃で３時間反応を行った。その後系温度を室温にまで冷却し、生成した含水球状ゲルを吸引ろ過し、得られた含水球状ゲルを６０℃で４８時間減圧乾燥して、含水率１５％のサラサラのカチオン性基を有する水膨潤性樹脂粒子を得た。これを、カチオン性高分子化合物（Ｄ−１）とした。カチオン性高分子化合物（Ｄ−１）の水可溶度は５％であった。
【０１１６】
（比較参考例３）
特開平９−３１２３号に記載されている、参考例２を参考にして、以下に示す手順でその追試を行った。
７５モル％の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液５５００ｇ（単量体濃度３８％）に、トリメチロールプロパントリアクリレート７ｇおよびポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート１ｇを溶解し、窒素ガスで脱気後、過硫酸カリウム２．３ｇとＬ−アスコルビン酸０．１１ｇを添加し、重合を行った。重合が終了した時点で、得られた含水ゲル状架橋重合体をさらに細分化し、１５０℃の熱風乾燥機中で含水ゲル状架橋重合体の含水量が５％以下になるまで乾燥を行った。乾燥物をロールグラニュレーターで粉砕し、２０メッシュ金網通過物を分取した。このものの平均粒径は約３９０μｍで、しかも粒径が１０６μｍ未満の粒子の割合は５重量％であった。２０メッシュ通過物１００部に対し、グリセリン０．５部、水３部、イソプロピルアルコール０．７５部からなる水性液を添加混合し、得られた混合物を２００℃で３３分間加熱処理して弱酸性基を有する吸水性樹脂粒子（Ｃ−２）を得た。吸水性樹脂粒子（Ｃ−２）のＧＶは２８．２ｇ／ｇ、ＡＡＰは２１．３ｇ／ｇ、ＦＲＵＰは１２１４秒、ＳＦＣが１０（単位：１０−７×ｃｍ３×ｓ×ｇ−１）であった。結果を表１にまとめた。
【０１１７】
（実施例１）
参考例１で得られた吸水性樹脂粒子（Ａ−１）１００部に対して、参考例３で得られたカチオン性高分子化合物（Ｂ−１）の１０％水溶液を１０部添加混合し、９０℃で２０分間加熱乾燥した後、目開き８５０μｍの篩で分級して、８５０μｍ以下の粒子を得た。これを吸水剤（１）という。得られた吸水剤（１）の諸物性を表２、３に示す。
（実施例２）
参考例１で得られた吸水性樹脂粒子（Ａ−１）１００部に対して、参考例４で得られたカチオン性高分子化合物（Ｂ−２）の１０％水溶液を１５部添加混合し、９０℃で２０分間加熱乾燥した後、目開き８５０μｍの篩で分級して、８５０μｍ以下の粒子を得た。これを吸水剤（２）という。得られた吸水剤（２）の諸物性を表２、３に示す。
【０１１８】
（実施例３）
参考例２で得られた吸水性樹脂粒子（Ａ−２）１００部に対して、参考例３で得られたカチオン性高分子化合物（Ｂ−１）の１０％水溶液を５部添加混合し、１２０℃で２０分間加熱乾燥した後、目開き８５０μｍの篩で分級して、８５０μｍ以下の粒子を得た。これを吸水剤（３）という。得られた吸水剤（３）の諸物性を表２、３に示す。
（実施例４）
参考例１で得られた吸水性樹脂粒子（Ａ−１）１００部に対して、ポリアリルアミン塩酸塩（ＰＡＡ−ＨＣｌ−３Ｌ、重量平均分子量約１万、日東紡績株式会社製、カチオン密度１１ｍｍｏｌ／ｇ）の５０％水溶液を３部添加し、９０℃で２０分間加熱乾燥した後、目開き８５０μｍの篩で分級して、８５０μｍ以下の粒子を得た。これを吸水剤（４）という。得られた吸水剤（４）の諸物性を表２、３に示す。
【０１１９】
（実施例５）
参考例２で得られた吸水性樹脂粒子（Ａ−２）１００部に対して、ポリエチレンイミン（数平均分子量約７万、株式会社日本触媒製、カチオン密度２３ｍｍｏｌ／ｇ）の３０％水溶液を２０部添加し、１２０℃で３０分間加熱乾燥した後、目開き８５０μｍの篩で分級して、８５０μｍ以下の粒子を得た。このものに、さらに、超微粒子の酸化ケイ素（日本アエロジル社製、商品名：アエロジル２００）を１部添加混合した。これを吸水剤（５）という。得られた吸水剤（５）の諸物性を表２、３に示す。
（実施例６）
参考例１で得られた吸水性樹脂粒子（Ａ−１）１００部に対して、ポリアミジン（ハイモ株式会社製、商品名：ハイモロックＺＰ−７００、カチオン密度６ｍｍｏｌ／ｇ）の５％水溶液を１５部添加し、９０℃で２０分間加熱乾燥した後、目開き８５０μｍの篩で分級して、８５０μｍ以下の粒子を得た。これを吸水剤（６）という。得られた吸水剤（６）の諸物性を表２、３に示す。
【０１２０】
（実施例７）
参考例１で得られた吸水性樹脂粒子（Ａ−１）１００部に対して、参考例５で得られたカチオン性高分子化合物（Ｂ−３）の１０％水溶液を１０部添加混合し、９０℃で２０分間加熱乾燥した後、目開き８５０μｍの篩で分級して、８５０μｍ以下の粒子を得た。これを吸水剤（７）という。得られた吸水剤（７）の諸物性を表２、３に示す。
（実施例８）
参考例１で得られた吸水性樹脂粒子（Ａ−１）１００部に対して、参考例５で得られたカチオン性高分子化合物（Ｂ−４）の１０％水溶液を１０部添加混合し、９０℃で２０分間加熱乾燥した後、目開き８５０μｍの篩で分級して、８５０μｍ以下の粒子を得た。これを吸水剤（８）という。得られた吸水剤（８）の諸物性を表２、３に示す。
【０１２１】
（実施例９）
参考例１で得られた吸水性樹脂粒子（Ａ−１）１００部に対して、ポリアミジン（ハイモ株式会社製、ハイモロックＺＰ−７００、カチオン密度６ｍｍｏｌ／ｇ）の５％水溶液を１０部添加し、９０℃で２０分間加熱乾燥した後、目開き８５０μｍの篩で分級して、８５０μｍ以下の粒子を得た。このものに、さらに、超微粒子の酸化ケイ素（日本アエロジル社製、商品名：アエロジル２００）を０．５部添加混合した。これを吸水剤（９）という。得られた吸水剤（９）の諸物性を表２、３に示す。
（実施例１０）
参考例１で得られた吸水性樹脂粒子（Ａ−１）１００部に対して、ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）の部分加水分解物（ＢＡＳＦ社製、商品名：ＣａｔｉｏｆａｓｔＰＲ８１０６、カチオン密度６．１ｍｍｏｌ／ｇ）の１０％水溶液を５部添加し、９０℃で２０分間加熱乾燥した後、目開き８５０μｍの篩で分級して、８５０μｍ以下の粒子を得た。このものに、さらに、超微粒子の酸化ケイ素（日本アエロジル社製、商品名：アエロジル２００）を０．５部添加混合した。これを吸水剤（１０）という。得られた吸水剤（１０）の諸物性を表２、３に示す。
【０１２２】
（実施例１１）
参考例１で得られた吸水性樹脂粒子（Ａ−１）１００部に対して、ポリアミジン（Ｄｉａ−Ｎｉｔｒｉｘ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ製、商品名：ＰＶＡＤ−Ｌ、カチオン密度５．８ｍｍｏｌ／ｇ）の１０％水溶液を７部添加し、９０℃で２０分間加熱乾燥した後、目開き８５０μｍの篩で分級して、８５０μｍ以下の粒子を得た。このものに、さらに、超微粒子の酸化ケイ素（日本アエロジル社製、商品名：アエロジル２００）を０．５部添加混合した。これを吸水剤（１１）という。得られた吸水剤（１１）の諸物性を表２、３に示す。
（比較例１）
参考例１で得られた吸水性樹脂粒子（Ａ−１）を比較吸水剤（１）とした。比較吸水剤（１）の諸物性を表２、３に示す。
【０１２３】
（比較例２）
比較参考例１で得られた吸水性樹脂粒子（Ｃ−１）１００部に対して、ポリエチレンイミン（数平均分子量約７万、株式会社日本触媒製）の３０％水溶液を５部添加して、比較吸水剤（２）を得た。得られた比較吸水剤（２）の諸物性を表２、３に示す。
（比較例３）
参考例１で得られた吸水性樹脂粒子（Ａ−１）１００部に対して、比較参考例２で得られたカチオン性高分子化合物（Ｄ−１）を５部添加して、比較吸収剤（３）を得た。得られた比較吸水剤（３）の諸物性を表２、３に示す。
【０１２４】
（比較例４）
比較参考例１で得られた吸水性樹脂粒子（Ｃ−１）１００部に対して、エチレンジアミンの３０％水溶液を１０部添加し、９０℃で２０分間加熱乾燥した後、目開き８５０μｍのふるいでふるいわけして、８５０μｍ以下の粒子を得た。これを比較吸収剤（４）とする。得られた比較吸水剤（４）の諸物性を表２、３に示す。
（比較例５）
比較参考例１で得られた吸水性樹脂粒子（Ｃ−１）１００部に対して、ポリエチレンイミン(数平均分子量約７万、株式会社日本触媒製)の３０％水溶液を２０部添加し、１２０℃で１０分間加熱乾燥した後、目開き８５０μｍのふるいでふるいわけして、８５０μｍ以下の粒子を得た。このものに、さらに、超微粒子の酸化ケイ素（日本アエロジル社製、商品名：アエロジル２００）を１部添加混合した。これを比較吸水剤（５）という。得られた比較吸水剤（５）の諸物性を表２、３に示す。
【０１２５】
（比較例６）
特表平９−５０９５９１号に記載されている、実施例３を参考にして、以下に示す手順でその追試を行った。
比較参考例３で得られた吸水性樹脂粒子（Ｃ−２）１００グラムをＫｉｔｃｈｅｎ型ミキサーに入れた。濃度１０重量％のポリアリルアミン（商品名：ＰＡＡ−１０Ｃ、重量平均分子量約１万、日東紡績株式会社製、カチオン密度１７．１ｍｍｏｌ／ｇ）１０ｇ、および、エタノール２０ｇからなる溶液を調製した。溶液の一部を噴霧装置で吸収性ゲル形成粒子の上に噴霧した後、ミキサーを約４分間運転した。溶液全部が吸収性ゲル形成粒子の上に噴霧されるまで、噴霧／混合工程を繰り返した。得られた混合物中を１００℃で約３時間真空乾燥させた。乾燥した吸収性材料をハンマー型粉砕機で粉末化し、標準♯２０篩（８５０ミクロン）にかけ、標準♯２０篩を通過する粒子を得た。これを比較吸水剤（６）という。得られた比較吸水剤（６）の諸物性を表２、３に示す。
【０１２６】
（比較例７）
特開平９−３１２３号に記載されている、実施例２を参考にして、以下に示す手順でその追試を行った。
比較参考例３で得られた吸水性樹脂粒子（Ｃ−２）１００部に対して、ポリエチレンイミン(数平均分子量約７万、株式会社日本触媒製)の塩酸塩（７０モル％中和物）の４３％溶液５．５部を添加混合し、混合後２０分間、温度９０℃の熱風乾燥機中で保持した。その後、混合物を８４０μｍの開孔を有する金網を通過せしめ、吸水剤を得た。これを比較吸水剤（７）という。得られた比較吸水剤（７）の諸物性を表２、３に示す。
【０１２７】
表にみるように、実施例で得られた吸水剤は、ＧＶが高く、かつ、ＡＡＰが高く、しかも、１６ｈｒＰＴ、０．５ｈｒＰＴ、ＢＢＳ、１６ｈｒＢＢＳ、ΔＰＴ、ＤＢＢＳに優れていた。これらの中でも、実施例１〜３に見られるような、架橋されたカチオン性高分子化合物を用いたものや、実施例６〜１１に見られるようなカチオン性高分子化合物を用いたものは、その効果が特に優れている。比較例で得られた比較例１は吸水性樹脂粒子（Ａ）をカチオン性高分子化合物（Ｂ）と混合せずに吸水剤としたため、１６ｈｒＰＴ、０．５ｈｒＰＴ、ＢＢＳ、１６ｈｒＢＢＳにおいて劣っていた。比較吸収剤のうち、比較例２および５は、用いた吸水性樹脂粒子のＡＡＰが低いため、吸水剤として十分なＡＡＰをそなえていない。比較例３および４は、用いた吸水性樹脂粒子のＧＶが高く、かつ、ＡＡＰも高いものの、用いているカチオン性高分子が好ましくないため、１６ｈｒＰＴ、０．５ｈｒＰＴ、ＢＢＳ、１６ｈｒＢＢＳにおいて劣っていた。比較例６および７は、吸水性樹脂粒子のＦＲＵＰ、ＳＦＣが低いため、また、用いたカチオン性高分子化合物が架橋されておらず適当でないため、１６ｈｒＰＴ、０．５ｈｒＰＴ、ＢＢＳ、１６ｈｒＢＢＳにおいて十分な性能が得られていない。図６には、吸水剤１と、比較吸水剤２の、１６ｈｒＰＴを測定する際の、加圧前と加圧後の写真を示した。吸水剤１では、膨潤後の吸水剤集合体の保型性が優れているため、ほとんど変形は起こらないが、比較吸水剤２では形が崩れてしまっている。
【０１２８】
以上、本発明の実施例でも明らかであるが、本発明の吸水剤は、ＧＶやＡＡＰやＳＦＣも優れた吸水剤であって、さらに膨潤後の吸水剤集合体の保型性やＢＢＳが優れ、その効果が吸水後、より長時間持続する新規な吸水剤を与える。
【０１２９】
【表１】
0004447019.tif 000002
【０１３０】
【表２】
0004447019.tif 000003
【０１３１】
【表３】
0004447019.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【０１３２】
本発明にかかる吸水剤は、例えば、吸水体に使用した際に、吸水体に吸収された尿がおむつの表面に戻り出てくるといった現象が著しく改善され、また、本発明の吸水剤を単独で吸水体として使用した場合や、セルロース繊維等の素材と複合して使用した場合に、移動や脱落が起こりにくくなっており、その効果が吸水後も長時間持続し、実使用時に、吸水体中での膨潤後の吸水剤の移動が起こりにくくなり、吸水体としての性能を十分に発揮するため、このような吸水体や吸水剤として好適に使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１３３】
【図１】本発明における吸水性樹脂粒子（Ａ）が示す性能の一つである、加圧下のゲル層の通液速度（ＦＲＵＰ）の測定に用いる測定装置の概略の断面図である。
【図２】本発明における吸水剤が示す性能の一つである、加圧時のゲル変形（１６ｈｒＰＴ）または短時間加圧時ゲル変形（０．５ｈｒＰＴ）の測定に用いる測定装置の一つであって、膨潤した吸水剤集合体を形成するための装置の、概略の断面図である。
【図３】本発明における吸水剤が示す性能の一つである、加圧時のゲル変形（１６ｈｒＰＴ）または短時間加圧時ゲル変形（０．５ｈｒＰＴ）の測定に用いる測定装置の一つであって、膨潤した吸水剤集合体を収納するための装置の、概略の上部から見た図である。
【図４】本発明における吸水剤が示す性能の一つである、加圧時のゲル変形（１６ｈｒＰＴ）または短時間加圧時ゲル変形（０．５ｈｒＰＴ）の測定に用いる測定装置の一つであって、膨潤した吸水剤集合体に圧をかけるための装置の、概略の断面図である。
【図５】本発明における吸水剤が示す性能の一つである、加圧時のゲル変形（１６ｈｒＰＴ）または短時間加圧時ゲル変形（０．５ｈｒＰＴ）の測定時のイメージ図例の一つであって、膨潤した吸水剤集合体に圧をかけた後の変形した吸水剤集合体の一例の、概略の上部から見た図である。
【図６】本発明における吸水剤が示す性能の一つである、加圧時のゲル変形（１６ｈｒＰＴ）の測定時の、加圧前と加圧後のイメージ図例であって、膨潤した吸水剤集合体と、圧をかけた後の変形した、膨潤した吸水剤集合体の例を示している。ここで比較されているものは吸水剤１と、比較吸水剤２であり、これらの上部から見た図である。
【図７】生理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）の測定に用いる測定装置の概略の断面図である。
【図８】膨潤した吸水剤の予め決められた層を調製するための装置を図式的に示す図である。
【図９】吸水剤のボール破裂強度（ＢＢＳ）値を測定するための装置を図式的に示す図である。
【符号の説明】
【０１３４】
Ａ      膨潤した吸水性樹脂粒子
Ｂ      重り
Ｃ      円形板
Ｄ      加圧棒
Ｈ      ガラスフィルター
Ｉ      ガラスフィルター付き加圧板
Ｊ      生理食塩水
Ｋ      コック付きガラスカラム
Ｌ      標準線（液高１５０ｍｍの液面）
Ｍ      標準線（液高１００ｍｍの液面）
１      円皿形（シャーレ状）の容器
２      膨潤した吸水剤の集合体
３      円形の蓋
４      重り
５      チャック付きポリ袋
６      重り
７      変形した膨潤吸水剤の集合体
８      その長さが最大となるような、任意の端から任意の端までの２点間の直線距離
３１    タンク
３２    ガラス管
３３    ０．６９重量％塩化ナトリウム水溶液
３４    コック付きＬ字管
３５    コック
４０    容器
４１    セル
４２    ステンレス製金網
４３    ステンレス製金網
４４    膨潤ゲル
４５    ガラスフィルター
４６    ピストン
４７    ピストン中の穴
４８    補集容器
４９    上皿天秤 
２１０  ステンレスの重り
２２０  内側シリンダーカバープレート
２３０  外側シリンダー
２４０  テフロン（登録商標）製平底トレー
２５０  Ｎｏ．４００メッシュのステンレス鋼スクリーン
２６０  吸水剤層
２７０  内側シリンダー
２８０  円形の下側試料クランププラテン
２９０  研磨したステンレス鋼製のボール形状プローブ
３００  円形の上側試料クランププラテン
３１０  固定クロスヘッド
３２０  可動クロスヘッド
３３０  力感知荷重セル
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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