(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の各工程からなる炭化水素原料油を水素化分解するための処理法。
（ａ）炭化水素原料油(１)および水素を脱窒素および脱硫触媒反応ゾーン(３)に、204〜482℃（400〜900°Ｆ）の温度、3.5〜17.3mPa（500〜2500psig）の圧力、0.1〜10hr-1の前記炭化水素原料油の液空間速度を含む反応条件にて通して脱窒素反応および脱硫反応ゾーンの流出液(４)をそこから回収する工程
（ｂ）流出液(４)を高温水素リッチストリッピング・ガス(28)を用いて、高温、高圧なストリッパー(５)に直接通して、水素、前記炭化水素原料油の沸点範囲より低い温度で沸騰する炭化水素化合物、硫化水素およびアンモニアを含む第１の蒸気流(７)、および炭化水素原料油の沸点範囲で沸騰する炭化水素化合物を含む第１の液流(６)を製造する工程
（ｃ）水素化分解触媒を含む水素化分解ゾーン(31)に前記第１の液流(６)の少なくとも一部を通して、204〜482℃（400〜900°Ｆ）の温度、3.5〜17.3mPa（500〜2500psig）の圧力、0.1〜15hr-1の液空間速度を含む反応条件で、水素化分解ゾーンのパス１回当たりの転化率が15〜45％であるように反応させて、水素化分解ゾーンにある流出液(32)をそこから回収する工程
（ｄ）上記脱窒素および脱硫反応ゾーン(３)に前記水素化分解反応ゾーンの流出液(32)を通す工程
（ｅ）工程（ｂ）で回収された前記第１の蒸気流(７)の少なくとも一部を濃縮(10)し、前記炭化水素原料油の沸点範囲より低い温度で沸騰する炭化水素化合物を含む第２の液流(34)、および水素および硫化水素を含む第２の蒸気流(17)を製造するための工程
（ｆ）前記第２の蒸気流(17)の少なくとも一部を前記水素化分解ゾーン(31)に再循環させる工程。
【請求項２】
水素および硫化水素を含む前記第２の蒸気流(17)が処理されて少なくても一部の硫化水素が除去されることを特徴とする請求項１記載の処理法。
【請求項３】
結果として生じた水素リッチな気体流の硫化水素の含量が、50wppm未満である請求項２の処理法。
【請求項４】
前記炭化水素原料油の沸点範囲が232〜566℃（450〜1050°Ｆ）である請求項１の処理法。
【請求項５】
前記高温、高圧ストリッパー(５)は、前記脱窒素および脱硫反応ゾーンの流出液(４)と本質的に等しい温度、および圧力で作動される請求項１の処理法。
【請求項６】
工程（ｅ）で回収される水素および硫化水素を含む前記第２の蒸気流(17)の少なくとも一部が、前記高温、高圧のストリッパー(５)中のストリッピング・ガス(28)として使用する請求項１の処理法。
【請求項７】
前記水素化分解ゾーンは中間体としての水素ガス急冷点がなく作動される請求項１の処理法。
【請求項８】
前記第２の蒸気流(17)の少なくとも第２の部分が、前記ストリッパー(５)の上端に配置されている還流熱交換ゾーン(25)に導入されて還流をつくりだし、前記第２の蒸気流の前記第２の部分が前記還流熱交換ゾーン(５)から取り除かれ、加熱(27)され、前記ストリッパー(５)に導入(28)されてストリッピング媒質を供給する請求項１の処理法。
【請求項９】
工程（ｂ）で回収される前記第１の蒸気流(７)の少なくとも一部は、後処理水素添加反応ゾーン(８)に通して芳香族化合物を飽和させ、前記後処理水素化反応ゾーン(８)から得られる流出液(９)の少なくともその一部が濃縮され、前記炭化水素原料油の沸点範囲より低い温度で沸騰する炭化水素化合物を含む第２の液流の少なくとも一部、および水素および硫化水素を含む第２の蒸気流の少なくとも一部を生成する請求項１の処理法。
【請求項１０】
前記蒸気流の少なくとも一部が、前記高温、高圧のストリッパーとして利用される請求項９の処理法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
石油精製装置により、タービン燃料、デーゼル燃料、および中間蒸留物として知られるその他の生成物など、例えば原油を起源とする炭化水素原料油を水素化分解してナフサおよびガソリンなど低沸点の液体炭化水素などの望ましい生成物が良く製造されている。最も良く水素化分解を受ける原料油は、蒸留で原油から回収される軽油および沸点の高い軽油である。一般的に沸点の高い軽油は、371℃（700°Ｆ）を超えて沸騰する基本的部分の炭化水素成分を含み、通常は少なくとも約50重量パーセント含んでいる。一般的な減圧軽油の、通常における沸点は315〜565℃（600〜1050°Ｆ）の範囲の沸点を有する。
【０００２】
通常水素化分解は、精製装置で望ましい炭化水素成分の分布した生成物が得られるように、水素が存在した高温、高圧の条件下で、適切な水素化分解触媒で処理できるようにして、水素化分解反応容器またはゾーンに軽油またはその他の原料油を接触させて達成される。水素化分解反応装置の中の作動条件および水素化分解触媒は、水素化分解される生成物の収率に影響を与える。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
種々のプロセス・フロー方式、操業条件および触媒が市場で活発に用いられているが、低コストで液体生成物の高い収率を提供する新しい水素化分解方法に対する需要が常にある。一般的に知られている高められた生成物の選択性は、触媒の水素化分解ゾーンを通るパス当りの低い転化率（新しい原料油の転化率60〜90％）で達成できる。しかしながら、これまでの考えでは１回のパス当り約60％より低い転化率での操業では無視できる程度の利点しか得られないか、あるいは、処理量が減少するだけだと考えられていた。パス１回当りの転化率が低いと一般的にコストが高くなるが、しかしながら、本発明ではパス工程当りの低転化率の経済的利点を非常に改善され、予想外の利点が提供される。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は液体生成物の高い収率、特にタービン燃料およびデーゼル油の高い収率を提供する触媒による水素化分解処理法である。本発明の処理法は、装置の経済性を犠牲にすることなく、パス・オペレーション当りの低い転化率に伴う収率上利点を提供する。パス・オペレーション当り低転化率の別の利点は、再循環する液体の流速が速いと触媒反応を開始させるため付加的に工程を加熱することおよび反応熱を吸収させるため付加的に熱吸収を行う事になるため、床内水素急冷の必要性がなくなること、及び新しい原料油の予熱が最小になるなどの点を含んでいる。燃料ガスおよび水素の消費量全体にわたる低減及び低沸点目的生成物を得ることができるという利点もある。最後に、パス・オペレーション当りの転化率が低いと、触媒体積が小さくて済む。
【０００５】
本発明は１つの実施形態において炭化水素原料油の水素化分解するための処理法に関するものであり、処理法は、（ａ）炭化水素原料油および水素を、触媒による脱窒素および脱硫反応ゾーンに、204〜482℃（400〜900°Ｆ）の温度、3.5〜17.3mPa（500〜2500psig）の圧力、0.1〜10hr-1の炭化水素原料油の液空間速度、触媒を用いることを含む反応条件で通過させて脱窒素化反応および脱硫反応ゾーンの流出液をそこから回収する工程と；（ｂ）流出液を高温の水素リッチなストリッピングガスを使用して、高温、高圧ストリッパーに直接通して、水素、炭化水素原料油の沸点範囲より低い温度で沸騰する炭化水素化合物、硫化水素およびアンモニアを含む第１の蒸気流、および炭化水素原料油の沸点範囲で沸騰する炭化水素化合物を含む第１の液流を製造する工程と；（ｃ）水素化分解触媒を含む水素化分解ゾーンに第１の液流の少なくとも一部を通して、204〜482℃（400〜900°Ｆ）の温度、3.5〜17.3mPa（500〜2500psig）の圧力、0.1〜15hr-1の液空間速度で作動させて、水素化分解ゾーンにある流出液をそこから回収する工程と；（ｄ）脱窒素および脱硫反応ゾーンに水素化分解反応ゾーンの流出液を通過させる工程と；（ｅ）工程（ｂ）で回収された第１の蒸気流の少なくとも一部を濃縮し、炭化水素原料油の沸点範囲より低い温度で沸騰する炭化水素化合物を含む第２の液流、および水素および硫化水素を含む第２の蒸気流を製造するための工程と；そして（ｆ）第２の蒸気流の少なくとも一部を水素化分解ゾーンに再循環させる工程を処理法が含むことを特徴とする炭化水素原料油を水素化分解するための処理法である。
【０００６】
第２の実施の形態において、本発明は、上記の第１の実施形態における炭化水素原料油を水素化分解するための処理法に関するものであり、第２の蒸気流の少なくとも第２の部分がストリッパーの上端部に配置さている還流熱交換ゾーンで行われ還流物を製造し；そして第２の蒸気流の第２の部分が還流熱交換ゾーンから取り出され、ストリッパーの下側端部に導入されてストリッピング媒質を供給することを含む処理法に関係する。
【０００７】
３番目の実施の形態において、本発明は、上記の第１の実施形態における炭化水素原料油を水素化分解するための処理法に関するものであり、工程（ｂ）で回収された第１の蒸気流の少なくとも一部が、後処理水素化反応ゾーンに送られて芳香族化合物を飽和させ；そして後処理水素化反応ゾーンから得られた流出液の少なくとも一部が濃縮され、炭化水素原料油の沸点範囲より低い温度で沸騰する炭化水素化合物を含む第２の液流の少なくとも一部且つ水素および硫化水素を含む第２の蒸気流の少なくとも一部を製造することを含む処理法に関係する。
【０００８】
さらに４番目の実施の形態において、本発明は、炭化水素原料油の水素化分解するための処理法に関し、（ａ）炭化水素原料油および水素を、脱窒素および脱硫触媒反応ゾーンに204〜482℃（400〜900°Ｆ）の温度、3.5〜17.3mPa（500〜2500psig）の圧力、0.1〜10hr-1の炭化水素原料油の液空間速度、触媒を用いることを含む反応ゾーン条件で通過させて、脱窒素化反応および脱硫反応ゾーンからの流出液をそこから回収する工程と、（ｂ）流出液を高温の水素リッチなストリッピング・ガスを使用して、高温、高圧ストリッパーに直接通して、水素、炭化水素原料油の沸点範囲より低温で沸騰する炭化水素化合物、硫化水素およびアンモニアを含む第１の蒸気流、および炭化水素原料油の沸点範囲で沸騰する炭化水素化合物を含む第１の液流を製造する工程と；（ｃ）水素化分解触媒を含む水素化分解ゾーンに第１の液流の少なくとも一部を通して、204〜482℃（400〜900°Ｆ）の温度、3.5〜17.3mPa（500〜2500psig）の圧力、0.1〜15hr-1の液空間速度で作動させて、水素化分解ゾーンからの流出液を回収する工程と；（ｄ）脱窒素および脱硫反応ゾーンに水素化分解反応ゾーンの流出液を通過させる工程と；（ｅ）工程（ｂ）で回収された第１の蒸気流の少なくとも一部を後処理水素化反応ゾーンに通して芳香族化合物を飽和させる工程と；（ｆ）後処理水素化反応ゾーンから得られる流出液の少なくとも一部を濃縮し、炭化水素原料油の沸点範囲より低い温度で沸騰する炭化水素化合物を含む第２の液流、および水素および硫化水素を含む第２の蒸気流を製造するための工程と；（ｇ）第２の蒸気流の少なくとも第１の部を水素化分解ゾーンに再循環させる工程と；（ｈ）第２の蒸気流の少なくとも第２の部分をストリッパーの上端に配置された還流熱交換器に導入して還流物を生成する工程と；そして（ｉ）第２の蒸気流の第２の部分を還流熱交換ゾーンから取り出し、加熱して、第２の蒸気流の第２の部分をストリッパーの下側端部に導入し、ストリッピング媒質を供給する工程を含む炭化水素原料油の水素化分解するための処理法に関するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
液体生成物の高い収率と低い製造コストが上に述べた水素化処理および水素化分解一体化法で達成享受可能であることが分かった。
【００１０】
本発明の処理法は、炭化水素および／またはその他の有機材料を含む炭化水素油を水素化分解して低い平均沸点および小さい平均分子量の炭化水素および／またはその他の有機物質を製造する際に特に有用である。本発明によって水素化分解を受ける炭化水素原料油は、全ての鉱油および合成油（例えばシェール油、タールサンド油など）およびその留分が含まれる。表示した炭化水素原料油は、常圧軽油、減圧軽油、脱アスファルト、真空、および常圧残留物の水素化処理または軽度の水素化分解した残留油、コークス蒸留物、直接蒸留物、溶媒―脱アスファルト油、熱分解―誘導油、高沸点合成油、循環油および接触分解蒸留物など288℃（550°Ｆ）の温度を超える沸点の成分を含むものである。好ましい水素化分解原料油は、軽油または望ましい生成物の終点を超える温度で沸騰する水素化分解原料油の成分を、少なくとも50重量％、通常は75重量％以上を有する他の炭化水素留分であり、重ガソリンの場合終点の範囲は通常193〜216℃（380〜420°Ｆ）である。最も好ましい軽油原料油の１つは、288℃を超える沸点を有する炭化水素成分を含み、最も良い結果は316〜538℃（600〜1000°Ｆ）の範囲で沸騰する成分を少なくとも25容積％を含む原料油で達成され、特に好ましい原料油の沸点は232〜566℃（450〜1050°Ｆ）の範囲である。
【００１１】
少なくとも90％の成分が沸点149〜427℃（300〜800°Ｆ）で沸騰する石油蒸留物もこれに含まれている。この石油蒸留物を処理して、軽ガソリン留分（例えば沸点範囲が10〜85℃（50〜185°Ｆ）および重ガソリン留分（例えば沸点範囲が85〜204℃（185〜400°Ｆ）が共に製造される。本発明は、中間蒸留生成物を含む液体生成物の収率を最大にするには特に適切なものである。
【００１２】
選択された原料油は、最初に水素化処理反応条件で触媒による脱窒素および脱硫反応ゾーン中に高温の水素化分解ゾーンからの流出液と共に導入される。好ましい脱窒素および脱硫反応条件または水素処理反応条件は、204〜482℃（400〜900°Ｆ）の温度、3.5〜17.3mPa（500〜2500psig）の圧力、0.1〜10hr-1の炭化水素原料油の液空間速度、水素化処理触媒または水素化処理触媒の化合物を用いることを含んでいる。
【００１３】
ここで使用している『水素化処理』という用語は、水素を含む処理ガスが、硫黄および窒素などヘテロ原子物質の除去および芳香族を一部に水素化するために非常に活性のある適切な触媒の存在下で用いられるプロセスを指している。本発明で使用する適切な水素化処理触媒は、従来の水素化処理触媒として周知のものであり、VIII族金属のうちの少なくとも１つ、好ましくは鉄、コバルトおよびニッケル、より好ましくはコバルトおよび／またはニッケルおよび少なくとも１つのVI族金属、好ましくはモリブデンおよびタングステン、表面積の大きな担体材料、好ましくはアルミナから構成されたものを含んでいる。その他の適切な水素化処理触媒は、ゼオライト触媒および、パラジウムおよび白金から選択される貴金属触媒などである。２種類以上の水素化処理触媒が同一反応容器内に使用されることは、本発明の範囲内である。VIII族金属は、一般的に２〜20重量％、好ましくは４〜12重量％が存在している。VI族金属は、一般的に１〜25重量％、好ましくは２〜25重量％が存在している。
【００１４】
脱窒素および脱硫反応ゾーンから得られる流出液は、大きな熱変換を受けることなく（冷されないで）移送させ、特に脱窒素および脱硫反応ゾーンと等しい圧力を維持した高温、高圧ストリッピング・ゾーンに導入される、その高圧ストリッピングゾーンは、水素リッチガス流で向流ストリップされ、371℃（700°Ｆ）の温度より低い温度で沸騰する炭化水素化合物を含む第１のガス炭化水素流および371℃（700°Ｆ）の温度より高い温度で沸騰する炭化水素化合物を含む第１の液体炭化水素流を製造する。好ましくはストリッピング・ゾーンは232〜468℃（450〜約875°Ｆ）範囲の温度が維持されている。脱窒素および脱硫反応ゾーンからの流出液はストリッピング前には基本的に冷やされず、反応ゾーンからストリッピングゾーンに移送中に熱損失を避けることができないため、温度が多少低下することになる。ストリッピングする前に脱窒素および脱硫反応ゾーンの流出液に冷却が行われる場合は、56℃（100°Ｆ）以下にするのが好ましい。脱窒素および脱硫反応ゾーンと基本的に等しい圧力でストリッピングゾーンの圧力を維持するとは、どのような圧力差も反応ゾーンからストリッピングゾーンに流出液流を流すため必要な圧力降下が要因となることを示唆する。圧力降下は、690kPa（100psig）より低いことが好ましい。好ましくはこの水素リッチガス流は炭化水素原料油のストリッピングゾーンに対して約１重量％より大きな割合でストリッピングゾーンに供給される。１つの実施の形態において、ストリッピング・ゾーンのストリッピング媒質として用いられる水素リッチガス流は、最初にストリッピングゾーンの上端部に配置された還流熱交換ゾーンに導入され、そのための還流物を生成し、次にその結果として生じる加熱された水素リッチガス流がストリッピング・ゾーンの下側端部に導入されて、ストリッピング機能が達成される。
【００１５】
ストリッピング・ゾーンから回収され、371℃（700°Ｆ）より高い温度で沸騰する炭化水素化合物を含む第１の炭化水素流の少なくとも一部が付加水素と共に水素化分解ゾーンに直接導入される。水素化分解ゾーンは、同じ触媒あるいは違った触媒による１つか複数の触媒床を含むことが出来る。１つの実施の形態において、好ましい生成物が中間蒸留物である場合、好ましい水素化分解触媒は、アモルファス担体又は低水準の担体に１つまたは複数のVIII族金属あるいはVIＢ金属水素化成分化合物が用いられる。別の実施の形態において、好ましい生成物がガソリン沸騰範囲にある場合、水素化分解ゾーンは、一般的に、わずかの量のVIII族金属水素化成分が析出する結晶性ゼオライト分解担体を構成する触媒を含む。追加的な水素化成分はゼオライト担体で取り込むためのVIＢ金属から選択することができる。ゼオライト分解担体はこの技術分野で分子ふるいと呼ばれ、通常は、シリカ、アルミナ、およびナトリウム、マグネシウム、カルシウム、希土類金属などイオン交換能のある１つまたは複数の陽イオンから構成される。それらの物質は、さらに４〜14オングストローム（10-10メートル）の範囲の比較的均一な径の結晶性細孔を特徴としている。好ましくは、３〜12の範囲の比較的に高いシリカ／アルミナのモル比を有するゼオライトが用いられる。適切なゼオライトは、例えば、モルデナイト、ステルバイト、ヘウランダイト、フェリエライト、ダチアルダイト、カバザイト、エリオナイト、およびファージャサイトなど天然に見出されるものである。適切な合成ゼオライトは、例えばＢ，Ｘ，ＹおよびＬ結晶性のもの、つまり合成ファージャサイトおよびモルデナイトなどである。好ましいゼオライトは、８〜12オングストローム（10-10メートル）範囲の結晶性細孔径を有し、シリカ／アルミナのモル比は４対６である。好ましいグループに属するゼオライトの主な実例は合成Ｙ分子ふるいである。
【００１６】
天然から産出されるゼオライトは、ナトリウム形状、アルカリ土類金属形状またはその混合形状で見出される。合成ゼオライトは通常はナトリウム形状で調製されている。いずれにせよ、分解処理担体として使用するためには、元のゼオライト性一価金属のほとんど、あるいはすべてが多価金属及び／又はアンモニウム塩とイオン交換され、その後、加熱によりゼオライトに結合しているアンモニウム・イオンを分解させ、さらに水を除去することにより実際に脱カチオン化されている水素イオン、および／または交換部位をその位置にそのままにしておくことが好ましい。水素またはこの天然性の『脱イオンＹゼオライト』は米国特許出願No.3,130,006により詳細に述べられている。
【００１７】
多価金属―水素混合ゼオライトは、先ずアンモニウム塩とイオン交換され、次に一部多価金属と逆交換され、その後焼成して調製してもよい。合成モルデナイトの例などいくつかの実例では、水素形状をアルカリ金属ゼオライトの直接酸処理で調製できる。好ましい分解処理担体は、イオン交換開始能から、金属陽イオンが少なくとも10％、好ましくは少なくとも20％不足しているものである。特に望ましく安定したゼオライトの種類は、イオン交換能力の少なくとも約20％が水素イオンによって達成されるものである。
【００１８】
水素化成分として本発明の好ましい水素化分解触媒で用いられる活性金属は、VIII族の金属、すなわち、鉄、コバルト、ニッケル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム及び白金などである。これらの金属に加えて、その他の促進剤として、VIＢ族の金属、たとえばモリブデン及びタングステンを含む金属を共に用いることもできる。触媒中の水素化金属の量は広い範囲の中で変えることができる。一般的には、0.05〜30重量％の範囲のどの量でも使用できる。貴金属の場合、通常好ましくは、0.05〜２重量％の範囲で使用する。水素化金属を組み込むための好ましい方法は、ゼオライト担体材料を陽イオン形状で存在する望ましい金属の適切な化合物の水溶液と接触させることである。選択された金属あるいは金属類の添加に続いて、得られた触媒粉末を必要であれば潤滑剤、結合剤などを加えてろ過し、乾燥させ、ペレット形状にし、大気中で、例えば371〜648℃（700〜1200°Ｆ）の温度で焼成して、触媒を活性化させると共にアンモニウム・イオンを分解させる。あるいは、ゼオライト成分を最初ペレット状にして、その後水素化成分を加え、焼成して活性化してもよい。上記の触媒は、希釈せずに用いることもできるし、また粉末状ゼオライト触媒を５〜90重量％の範囲の割合で、アルミナ、シリカゲル、シリカ−アルミナ同時ゲル、活性白土など、その他の比較的活性の低い触媒、希釈剤または結合剤と混合し、共同ペレット形状にして使用することもできる。これらの希釈剤としてVIＢ族金属またはVIII族金属などを用いることができ、またこれらは、VIＢ族金属またはVIII金属などが僅かな割合で付加された水素化金属を含んでいてもよい。
【００１９】
付加金属による水素化分解促進触媒は、例えばアルミノホスフェート分子ふるい、結晶性クロモシリケイトおよびその他の結晶性シリケイトを含む本発明のプロセスにおいても利用することができる。結晶性クロモシリケイトについては米国特許出願No.4,363,718に詳細に述べられている。
【００２０】
水素化分解触媒との接触による炭化水素原料油の水素化分解は、水素の存在下で行われ、、好ましくは、232〜468℃（450〜875°Ｆ）の温度、3.5〜20.8mPa（500〜3000psig）の圧力、0.1〜30hr-1の液空間速度（ＬＨＳＶ）および355〜444ｌ（2000〜25,000std ft3/バレル）の水素循環速度を含む水素化分解反応条件である。本発明おいては、『低沸点の生成物への基本的な転化率』と言う用語は、新しい原料油の少なくとも５容量％の転化率を意味している。好ましい実施の形態において、水素化分解ゾーンのパス１回当りの転化率は15〜45％の範囲である。より好ましくは、パス１回当りの転化率は20〜40％である。
【００２１】
結果として生じた371℃（700°Ｆ）より低い温度で沸騰する炭化水素化合物、水素、硫化水素およびアンモニアを含むストリッピング・ゾーンからの第１のガス性炭化水素流は、好ましくは、全蒸気相を後処理水素化反応ゾーンに導入され、中間蒸留物の品質、特にジェット燃料の改善のために芳香族化合物の少なくとも一部を水素化する。この後処理水素化反応ゾーンは、作動モードとして下降流、上昇流または放射流モードで行うことができ、周知の水素化触媒を使用することができる。後処理水素化反応ゾーンから得られる流出液は、好ましくは、４〜60℃（40〜140°Ｆ）範囲の温度まで冷却されて第２の液体炭化水素流がつくられ、この第２の液体炭化水素流が回収、分留されて望ましい炭化水素生成物流が生成され、あるいは第２の水素を豊富に含んだガス流がつくりだされ、このガス流が分留されて、上に述べた水素化分解ゾーンに導入される付加水素の少なくとも一部と、上記ストリッピング・ゾーンに導入される第１の水素リッチガス流の少なくとも一部を提供する。新たに補給された水素はどの好適な位置の任意の工程にでも導入することができるが、好ましくは、ストリッピング・ゾーンに導入される。上記の第２の水素リッチガス流が水素化分解ゾーンに導入される前に、少なくともかなりの部分、例えば、少なくとも約90重量％の硫化水素が、周知の従来の方法によって除去、および回収される。好ましい実施の形態において、水素化分解ゾーンに導入される水素リッチガス流は、50wppm以上の硫化水素は含んでいない。
【００２２】
図は、本発明の処理法を、単純化した工程図により示しており、ポンプ、計測器、熱交換および熱回収回路、圧縮機および同様のハードウエアの詳細については、本発明を理解するためには重要でないので、図示を省略した。
【００２３】
この図で、真空軽油および重コークス軽油を含む供給原料流はライン１を介しプロセスに導入され、ライン32を介し移送される水素化分解ゾーン31からの上記流出液に添加混合される。得られる添加混合物は、ライン２を介して水素化処理ゾーン３に移送される。水素化処理ゾーン３から得られた流出液はライン４を介して移送され、ストリッピング・ゾーン５に導入される。炭化水素および水素を含む蒸気流はストリッピング・ゾーンの上方向に通り、熱交換器25に接触し、少なくともその一部がライン７を介しストリッピングゾーン５から除去され、後処理水素化処理ゾーン８に導入される。液体炭化水素流は、ライン６を介してストリッピング・ゾーン５から取り出され、ライン６およびライン30を介して水素化分解ゾーン31に導入される。ガス流出液流は、ライン９を介して後処理水素化処理ゾーン８から取り出され、熱交換器10に導入される。熱交換器10から得られ冷却された流出液は、ライン11を介して移送され、蒸気―液体の分離機12に導入される。酸性ガス化合物を含む水素リッチガス流はライン17を介して蒸気―液体の分離機12から取り出され、酸性ガス回収ゾーン18に導入される。希薄な溶媒はライン35を介して酸性ガス回収ゾーン18に導入され、酸性ガスを溶かすために水素リッチガス流を接触させる。酸性ガスを含む溶媒はライン36を介して酸性ガス回収ゾーン18に除去、回収される。酸性ガスの濃度が減少した水素リッチガス流はライン19を介して酸性ガス回収ゾーン18から取り出され、ライン20を介して導入される新しい補足水素と付加混合される。得られた付加混合物はライン21を介して移送され、コンプレッサ22に導入される。その結果得られる圧縮された水素リッチガス流はライン23を介して移送され、少なくともその一部がライン29およびライン30を介して水素化分解ゾーン31に再循環される。水素リッチガス流のその他の部分はライン24を介して移送され、熱交換器25へ導入される。その結果加熱された水素リッチガス流は、ライン26を介して熱交換器25から取り出され、熱交換器27に導入される。その結果加熱された水素リッチガス流は、熱交換器27から取り出され、ライン28を介して移送され、ストリッピングゾーン５に導入される。水溶液流は、ライン33を介して導入され、ライン９を流れる流体と接触させて、その結果上に述べたように蒸気―液体の分離機12に導入される。水−溶解性塩を含む水溶性流はライン34を介して蒸気−液分離機12から取り出され回収される。炭化水素化合物を含む液流はライン13を介して蒸気−液分離機12から取り出され、圧力を低くして、分離ゾーン14に導入される。水素および通常のガス状炭化水素はライン15を介して分離ゾーン14から取り出される。炭化水素を含む液流はライン16を介して分離ゾーン14から取り出され回収される。
【００２４】
さらに本発明のプロセスは、以下に示す実施例によっても示される。以下のデータの全ては、本発明の現実の性能により得られたものではないが、本発明の予測される性能示しているものと考える。
【００２５】
【実施例】
表１に示す特徴を有する水素化分解反応装置の原料油の一部は、表２で示す操作条件で従来の単一段階の水素化分解装置で水素化分解され、表３に述べる生成物を生成させる。同じ水素化分解反応装置の原料油のその他の部分は、表２に示す操作条件である従来法と同一の種類の触媒を用いて、本発明の水素化分解装置で水素化分解され、表３に述べる生成物を生成させる。収率は操作条件の開始で新しい原料油に基づいて計算される。
【００２６】
【表１】
0004424791.tif 000002
【００２７】
【表２】
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【００２８】
【表３】
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【００２９】
【発明の効果】
上記表から、本発明は、圧力が11.8mPa（1700psig）つまり従来法の４分の３以下の圧力で操作できること、そして約30％少ない内容積および20％少ない触媒量を有する水素化分解反応装置を利用できることは明らかである。本発明における水素化分解反応装置ゾーンの操作の厳密さが低いため、パス１回当りの転化率が60〜30％に減少する。本発明によるこうした変化は、低コストの水素化分解処理法を提供すると共に中間蒸留生成物の全収量を増加してくれる。本発明は又、化学的水素消費率が8.89std ｍ3/ｍ3（50ＳＣＦＢ）と低く、燃料ガスに対する水素の消失も50％少ない。
【図面の簡単な説明】
【図１】この図面は、本発明の好ましい実施の形態を単純化して示す工程図である。
【図１】
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