(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｗ／Ｏ型エマルジョンを外水相中に分散してなるＷ／Ｏ／Ｗ型乳化化粧料であって、
前記Ｗ／Ｏ型エマルジョンがＨＬＢ７以下の乳化剤である多価アルコールのポリヒドロキシステアリン酸エステルを０．０１〜１０重量％（化粧料全量に対する配合量）、Ｌ−グルタミン酸ナトリウムを含有する電解質を０．０１〜５重量％（化粧料全量に対する配合量）含み、
前記外水相がアルキル変性カルボキシビニルポリマーを０．０１〜２重量％（化粧料全量に対する配合量）含む、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はＷ／Ｏ／Ｗ型の乳化化粧料に関する。さらに詳しくは、肌への塗布感触、なじみのよさ、うるおい感などの使用感に優れるとともに、経時安定性の良好なＷ／Ｏ／Ｗ型の乳化化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、乳化化粧料としてＯ／Ｗ型、Ｗ／Ｏ型が汎用されているが、マルチタイプエマルジョンであるＷ／Ｏ／Ｗ型乳化化粧料は、Ｏ／Ｗ型、Ｗ／Ｏ型の乳化化粧料のそれぞれにはない使用感付与が可能であり、例えば、肌への塗布時に転相するようなみずみずしい使用感触をもつようにしたものなどが知られている。
【０００３】
しかしながら、肌への塗布時に転相するようなみずみずしい使用感触をもつものは、Ｗ／Ｏ／Ｗ型製剤の系が不安定であり、経時安定性に劣るという問題がある。そのため、経時安定性と使用感触の良好なＷ／Ｏ／Ｗ型製剤が求められている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
安定なＷ／Ｏ／Ｗ型複合エマルジョンを得る方法として、例えば特開平２−９５４３３号公報では、ＳＰＧ膜を用いて、内相Ｗ／Ｏ型微細エマルジョンおよびＷ／Ｏ／Ｗ型複合エマルジョンを調製する方法が開示されている。特開昭５９−１２７６４６号公報、特開昭６０−１９３５２９号公報では、特定のベントナイトや金属石鹸を用いてＷ／Ｏエマルジョンを調製した後、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸モノ塩や親水性ノニオン活性剤を用いて、Ｏ／Ｗ型複合エマルジョンを調製する方法が開示されている。また、特開平１１−３３３９１号公報では、Ｗ／Ｏ型エマルジョンをアルキル変性カルボキシビニルポリマーを用いて外水相中に分散させることによって、Ｗ／Ｏ／Ｗ型複合エマルジョンの安定性を向上させる技術が開示されている。
【０００５】
しかしながら、これまでのＷ／Ｏ／Ｗ型製剤においては、いずれも使用性と経時安定性をともに十分に満足し得る程度にまで至っていない。
【０００６】
本発明は、上記従来技術の課題を解決して、肌への塗布時に転相するようなみずみずしい使用感触、なめらかさ、うるおい感をもちつつ、経時安定性の良好なＷ／Ｏ／Ｗ型の乳化化粧料を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、内水相に電解質を配合し、特定の乳化剤を用いて乳化、調製したＷ／Ｏ型エマルジョンを、アルキル変性カルボキシビニルポリマーを含む外水相中に分散させてＷ／Ｏ／Ｗ型複合エマルジョンを調製することで、上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち本発明は、Ｗ／Ｏ型エマルジョンを外水相中に分散してなるＷ／Ｏ／Ｗ型乳化化粧料であって、前記Ｗ／Ｏ型エマルジョンがＨＬＢ７以下の乳化剤である多価アルコールのポリヒドロキシステアリン酸エステルを０．０１〜１０重量％（化粧料全量に対する配合量）、Ｌ−グルタミン酸ナトリウムを含有する電解質を０．０１〜５重量％（化粧料全量に対する配合量）含み、前記外水相がアルキル変性カルボキシビニルポリマーを０．０１〜２重量％（化粧料全量に対する配合量）含む、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化化粧料を提供するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳述する。
【００１２】
Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化化粧料は、外水相中にＷ／Ｏ型エマルジョンを分散した構造をなす。
【００１３】
本発明では、内相をなすＷ／Ｏ／エマルジョンにおいて、最内相である水相中に電解質を含む。電解質としては、特に限定されるものでないが、アミノ酸、Ｌ−アスコルビン酸、またはそれらの誘導体が好ましく用いられる。該誘導体としては塩、エステル等が挙げられる。
【００１４】
アミノ酸またはその誘導体としては、一般的な食品添加物、局方医薬品として知られているアミノ酸またはその塩の中から好適に選択される。例えば、Ｌ−アラニン、β−アラニン、Ｌ−アルギニン塩酸塩、Ｌ−アスパラギン酸１水和物、Ｌ−アスパラギン酸、Ｌ−チトルリン、Ｌ−グルタミン酸、Ｌ−グルタミン酸塩酸塩、Ｌ−グルタミン、グリシン、トリメチルグリシン、Ｌ−ヒスチジン、Ｌ−ヒスチジン塩酸塩１水和物、Ｌ−ハイドロキシプロリン、Ｌ−イソロイシン、Ｌ−ロイシン、Ｌ−リジン、Ｌ−リジン塩酸塩、Ｌ−オルニチン塩酸塩、Ｌ−プロリン、Ｌ−フェニルアラニン、Ｌ−セリン、Ｌ−スレオニン、Ｌ−トリプトファン、Ｌ−チロシン、Ｌ−バリン、Ｌ−ドーパー、およびＬ−αアミノ酪酸等が挙げられる。なかでも、グリシン、Ｌ−セリン、Ｌ−アラニン、Ｌ−プロリン、トリメチルグリシン等が好ましく用いられる。
【００１５】
また、上記アミノ酸の金属塩として１価金属塩、すなわち、ナトリウム、カリウム、リチウムの塩、２価金属塩のカルシウム、マグネシウム塩なども用いることができる。なかでも、Ｌ−アスパラギン酸ナトリウム１水和物、Ｌ−アスパラギン酸カリウム２水和物、Ｌ−グルタミン酸ナトリウム１水和物、Ｌ−グルタミン酸カリウム１水和物等が好ましいものとして挙げられる。
【００１６】
Ｌ−アスコルビン酸は一般にビタミンＣといわれ、その誘導体としては、Ｌ−アスコルビン酸モノステアレート、Ｌ−アスコルビン酸モノパルミテート、Ｌ−アスコルビン酸モノオレート等のＬ−アスコルビン酸モノアルキルエステル類；Ｌ−アスコルビン酸モノリン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸エステル等のＬアスコルビン酸モノエステル類；Ｌ−アスコルビン酸ジステアレート、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミテート、Ｌ−アスコルビン酸ジオレート等のＬ−アスコルビン酸ジアルキルエステル類；Ｌ−アスコルビン酸トリステアレート、Ｌ−アスコルビン酸トリパルミテート、Ｌ−アスコルビン酸トリオレート等のＬ−アスコルビン酸トリアルキルエステル類；Ｌ−アスコルビン酸トリリン酸エステル等のＬ−アスコルビン酸トリエステル類；Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド等のＬ−アスコルビン酸グルコシド類などが挙げられる。なかでも、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド等が好ましく用いられる。
【００１７】
電解質は、上記アミノ酸、Ｌ−アスコルビン酸、およびそれらの誘導体の中から１種または２種以上が好ましく用いられる。本発明では電解質としてＬ−グルタミン酸ナトリウムを含有する。
【００１８】
これら電解質の配合量は、本発明化粧料全量中に０．０１〜５重量％であり、好ましくは０．１〜３重量％である。配合量が少なすぎると使用感の向上がみられず、一方、配合量が多すぎると経時安定性が悪くなる場合がある。
【００１９】
油相に含まれる油分としては、特に限定されるものでなく、液体油脂、固体油脂、ロウ、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、合成エステル油、シリコーン油等が用いられるが、これらに限定されるものでない。
【００２０】
液体油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等が挙げられる。
【００２１】
固体油脂としては、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
【００２２】
ロウ類としては、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。
【００２３】
炭化水素油としては、流動パラフィン、オゾケライト、スクワレン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
【００２４】
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン（ベヘニン）酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、トール酸等が挙げられる。
【００２５】
高級アルコールとしては、例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等が挙げられる。
【００２６】
合成エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ペンタンエリスリトール、トリ−２−エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、セトステアリルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバチン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。
【００２７】
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサンや、デカメチルポリシロキサン、ドデカメチルポリシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンポリシロキサンなどの環状ポリシロキサン等が挙げられる。
【００２８】
油分は１種または２種以上を用いることができる。
【００２９】
上記内水相と油相とをＨＬＢ７以下の乳化剤で乳化してのＷ／Ｏ型エマルジョンを形成する。ＨＬＢが７を超えるものでは親水性が高く、安定なＷ／Ｏ型エマルジョンをつくることができず、好ましくない。
【００３０】
なおＨＬＢは下記数１で表される川上式により算出される。
【００３１】
【数１】
0004601031.tif 000002
【００３２】
ただし、数１中、ＭＷは親水基部の分子量を表し、ＭＯは親油性基部の分子量を表す。
【００３３】
ＨＬＢ７以下の乳化剤としては、例えば、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタントリステアレートなどのソルビタン脂肪酸エステル類；グリセロールモノステアレート、グリセロールモノステアレート、グリセロールモノオレートなどのグリセリン脂肪酸エステル類；ＰＯＥ（５）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（７．５）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（１０）硬化ヒマシ油などのポリオキシエチレン硬化ヒマシ油；ジメチコンコポリオール、セチルジメチコンコポリオール、ジメチコンコポリオールクロスポリマーなどのポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤；ポリオキシアルキレン化グリコール脂肪酸エステル系界面活性剤；ポリグリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤；多価アルコールのポリヒドロキシステアリン酸エステル、ポリヒドロキシステアリルポリグリセリンや、ポリオキシエチレン化鎖および／またはポリオキシプロピレン化鎖を含む架橋型オルガノポリシロキサンエラストマーなどが挙げられる。
【００３４】
本発明ではなかでもＨＬＢ７以下の乳化剤として多価アルコールのポリヒドロキシステアリン酸エステルを用いる。具体的にはポリヒドロキシステアリルアルキレン化グリコール（例えば、ジポリヒドロキシステアリン酸ポリエチレングリコールである「アラセル P135」；ＩＣＩ社製）、ポリヒドロキシステアリルポリグリセリン（「DEHYMULUS PGPH」；ヘンケル社製）等が挙げられる。
【００３５】
ＨＬＢ７以下の乳化剤の配合量は、本発明化粧料全量中に０．０１〜１０重量％であり、好ましくは０．１〜７重量％である。配合量が少なすぎると使用感の向上はみられず、一方、配合量が多すぎるとＷ／Ｏ／Ｗ型乳化物の形成が不安定な場合がある。
【００３６】
本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化化粧料は、外水相中にアルキル変性カルボキシビニルポリマーを含む。
【００３７】
本発明に用いられるアルキル変性カルボキシビニルポリマーは、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体であり、乳化剤および増粘剤として作用するものである。アルキル変性カルボキシビニルポリマーは分子量５０万〜３００万程度のものが好ましい。アルキル変性カルボキシビニルポリマーは、例えば、「CARBOPOL 1342」、「PEMULEN TR-1」、「PEMULEN TR-2」（以上、いずれもB. F. Goodrich社製）等として市販されており、これらを好適に用いることができる。
【００３８】
アルキル変性カルボキシビニルポリマーの配合量は、本発明化粧料全量中に０．０１〜２重量％である。配合量が少なすぎると安定性が悪くなり、一方、配合量が多すぎるときしみ感、よれが生じる場合がある。
【００３９】
本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化化粧料には、必要に応じて、上記必須成分の他に、本発明の効果を損わない範囲で、通常化粧料に配合される任意添加成分を配合してもよい。このような添加成分としては、例えば、ポリエチレングリコール、グリセリン１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール等の保湿剤；セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、クインスシード、カラギーナン、ペクチン、マンナン、カードラン、コンドロイチン硫酸、デンプン、ガラクタン、デルマタン硫酸、グリコーゲン、アラビアガム、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、カロニン酸、キチン、キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天等の増粘剤；エタノール等の低級アルコール；ブチルヒドロキシトルエン、トコフェロール、フィチン等の酸化防止剤；安息香酸、サリチル酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、ヘキサクロロフェン等の抗菌剤；パラアミノ安息香酸（以下「ＰＡＢＡ」と略記）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡメチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡ２−エチルヘキシルエステル等の安息香酸系紫外線吸収剤；ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート等のアントラニル酸系紫外線吸収剤；アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤；オクチルシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート（２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート）、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート等のケイ皮酸系紫外線吸収剤；〔３−ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル−１−メチルプロピル〕−３，４，５−トリメトキシシンナメート、〔３−ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル−３−メチルプロピル〕−３，４，５−トリメトキシシンナメート、〔３−ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリルプロピル〕−３，���，５−トリメトキシシンナメート、〔３−ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリルブチル〕−３，４，５−トリメトキシシンナメート、〔３−トリス（トリメチルシロキシ）シリルブチル〕−３，４，５−トリメトキシシンナメート、〔３−トリス（トリメチルシロキシ）シリルブチル〕−３，４，５−トリメトキシシンナメート、〔３−トリス（トリメチルシロキシ）シリル−１−メチルプロピル〕−３，４−ジメトキシシンナメート等のシリコーン系ケイ皮酸紫外線吸収剤；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩、４−フェニルベンゾフェノン、２−エチルヘキシル−４’−フェニル−ベンゾフェノン−２−カルボキシレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー、ウロカニン酸エチルエステル、２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール、２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、５−（３，３’ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン等の紫外線吸収剤；アシルサルコシン酸（例えばラウロイルサルコシンナトリウム）、グルタチオン、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸等の有機酸；ビタミンＡおよびその誘導体、ビタミンＢ6塩酸塩、ビタミンＢ6トリパルミテート、ビタミンＢ6ジオクタノエート、ビタミンＢ2およびその誘導体、ビタミンＢ12、ビタミンＢ15およびその誘導体等のビタミンＢ類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル等のビタミン類；γ−オリザノール、アラントイン、グリチルリチン酸（塩）、グリチルレチン酸およびその誘導体、トラネキサム酸およびその誘導体〔トラネキサム酸誘導体としては、トラネキサム酸の二量体（例えば、塩酸トランス−４−（トランス−アミノメチルシクロヘキサンカルボニル）アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸、等）、トラネキサム酸とハイドロキノンのエステル体（例えば、トランス−４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸４’−ヒドロキシフェニルエステル、等）、トラネキサム酸とゲンチシン酸のエステル体（例えば、２−（トランス−４−アミノメチルシクロヘキシルカルボニルオキシ）−５−ヒドロキシ安息香酸およびその塩、等）、トラネキサム酸のアミド体（例えば、トランス−４−アミノメチルシコロヘキサンカルボン酸メチルアミドおよびその塩、トランス−４−（Ｐ−メトキシビンゾイル）アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸およびその塩、トランス−４−グアニジノメチルシクロヘキサンカルボン酸およびその塩、等）〕、ヒノキチオール、ビサボロール、ユーカルプトーン、チモール、イノシトール、サイコサポニン、ニンジンサポニン、ヘチマサポニン、ムクロジサポニン等のサポニン類、パントテニルエチルエーテル、エチニルエストラジオール、トラネキサム酸、アルブチン、セファランチン、プラセンタエキス等の各種薬剤；ギシギシ、クララ、コウホネ、オレンジ、セージ、ノコギリソウ、ゼニアオイ、センブリ、タイム、トウキ、トウヒ、バーチ、スギナ、ヘチマ、マロニエ、ユキノシタ、アルニカ、ユリ、ヨモギ、シャクヤク、アロエ、クチナシ、サワラ等の植物の抽出物；色素；多孔質および／または吸水性の粉末（例えば、トウモロコシやバレイショ等から得られるスターチ類、無水ケイ酸、タルク、カオリン、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、アルギン酸カルシウム等の粉末）；モノラウリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノステアリン酸ポリオキセチレンソルビタン、ポリエチレングリコールモノオレート、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリグリコールジエーテル、ラウロイルジエタノールアマイド、脂肪酸イソプロパノールアマイド、マルチトールヒドロキシ脂肪酸エーテル、アルキル化多糖、アルキルグルコシド、シュガーエステル等の非イオン性活性剤；ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、塩化ベンザルコニウムラウリルアミンオキサイド等のカチオン性界面活性剤；パルミチン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル、ロート油、リニアドデシルベンゼン硫酸、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油マレイン酸、アシルメチルタウリン等のアニオン性界面活性剤；両性界面活性剤；中和剤；防腐剤；香料；顔料等が挙げられる。
【００４０】
本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化化粧料の製造方法は、特に限定されるものでなく、常法により製造することができる。例えば、ディスパー等の乳化機を用いて攪拌混合して製造されるＷ／Ｏ型エマルジョンを調製し、これと、アルキル変性カルボキシビニルポリマーを含む外水相とを混合・乳化することにより得られる。
【００４１】
【実施例】
以下に本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれによってなんら限定されるものでない。なお、配合量は重量％である。
【００４２】
まず実施例に先立ち、各実施例、比較例で採用した試験方法、評価方法について説明する。
【００４３】
＜使用感官能試験評価＞
男女各３０名（計６０名）のパネルに、各実施例、比較例で得た各試料を実際に使用してもらい、転相感、みずみずしさ、なめらかさ、うるおい感につき、それぞれ下記の基準に基づいて評価した。
【００４４】
［転相感の評価基準］
◎：肌への塗布時  転相を感じたパネルが３０名以上
○：肌への塗布時  転相を感じたパネルが１０〜２９名
△：肌への塗布時  転相を感じたパネルが５〜９名
×：肌への塗布時  転相を感じたパネルが４名以下
【００４５】
［みずみずしさの評価基準］
◎：肌のみずみずしさを感じたパネルが３０名以上
○：肌のみずみずしさを感じたパネルが１０〜２９名
△：肌のみずみずしさを感じたパネルが５〜９名
×：肌のみずみずしさを感じた名がパネルが４名以下
【００４６】
［肌のなめらかさの評価基準］
◎：肌のなめらかさを感じたパネルが３０名以上
○：肌のなめらかさを感じたパネルが１０〜２９名
△：肌のなめらかさを感じたパネルが５〜９名
×：肌のなめらかさを感じたパネルが４名以下
【００４７】
［肌のうるおい感の評価基準］
◎：肌のうるおい感を感じたパネルが３０名以上
○：肌のうるおい感を感じたパネルが１０〜２９名
△：肌のうるおい感を感じたパネル５〜９名
×：肌のうるおい感を感じたパネルが４名以下
【００４８】
＜安定性評価＞
実施例、比較例で得た各試料を、それぞれ５０ｍｌのサンプル管（ガラス瓶）に充填し、室温、５０℃で、２週間放置後、肉眼および顕微鏡にて評価した。
（評価基準）
○：  全く分離しておらず、乳化粒子も安定である
△：  分離していないが、乳化粒子が一部壊れている
▲：  分離していないが、乳化粒子が壊れている
×：  分離しており、乳化粒子も壊れている
【００４９】
（実施例１〜７）
下記表１〜２に示す組成で試料を調製した。
（製法）
（１２）（一部）に（７）、（８）を溶解した後、（９）、（１０）を加え、完全溶解し、外水相パーツを調製した。次に、油相（４）、（５）に（１）を添加し、６０℃にて均一溶解した。ここに、（１２）（残りの一部）に（６）を加えて水溶液としたものを添加し、均一分散を行い、Ｗ／Ｏエマルジョンパーツを得た。このＷ／Ｏエマルジョンパーツを、最初に調製した外水相パーツに加え、均一分散を行い、ここにさらに（１２）（残部）に（１１）を溶解したもので中和を行い、均一分散を行った。
【００５０】
（評価）
これら試料を用いて、上記評価方法にしたがって使用感、安定性について評価した。また乳化のタイプについても目視および顕微鏡観察により評価した。結果を表１〜２に示す。
【００５１】
【表１】
0004601031.tif 000003
【００５２】
【表２】
0004601031.tif 000004
【００５３】
表１〜２に示すように、実施例１〜７はいずれも、使用感に優れるとともに、安定性に優れたＷ／Ｏ／Ｗタイプの乳化物が得られた。
【００５４】
（比較例１〜９）
下記表３〜４に示す組成で試料を調製した。
（製法）
【００５５】
（比較例１）
（１２）（一部）に（７）、（８）を溶解した後、（９）、（１０）を加え、完全溶解し、水相パーツを調製した。次に、油相（４）、（５）に、（１２）（残りの一部）を添加し、均一分散を行った。これを、最初に調製した外水相パーツに加え、均一分散を行い、ここにさらに（１２）（残部）に（１１）を溶解したもので中和を行い、均一分散を行った。
【００５６】
（比較例２〜８）
（１２）（一部）に（７）、（８）〔比較例４では（８）のみ〕を溶解した後、（９）、（１０）を加え、完全溶解し、水相パーツを調製した。次に、油相（４）、（５）に（１）〜（３）のいずれかを添加し、均一分散を行った。ここに、（１２）（残りの一部）に（６）を加えて〔比較例２、３、５、７では（６）を加えず〕水溶液としたものを添加し、均一分散を行った。これを、最初に調製した水相パーツに加え、均一分散を行い、ここにさらに（１２）（残部）に（１１）を溶解したもので中和を行い、均一分散を行った。
【００５７】
（比較例９）
（１２）（一部）に（８）を溶解した後、（２）、（９）、（１０）を加え、完全溶解し、水相パーツを調製した。次に、油相（４）、（５）に（１）を添加し、６０℃にて均一溶解した。ここに、（１２）（残りの一部）に（６）を加えて水溶液としたものを添加し、均一分散を行った。これを、最初に調製した水相パーツに加え、均一分散を行い、ここにさらに（１２）（残部）に（１１）を溶解したもので中和を行い、均一分散を行った。
【００５８】
（評価）
これら試料を用いて、上記評価方法にしたがって使用感、安定性について評価した。また乳化のタイプについても評価した。結果を表３〜４に示す。
【００５９】
【表３】
0004601031.tif 000005
【００６０】
【表４】
0004601031.tif 000006
【００６１】
表３〜４に示すように、比較例１〜３、比較例５〜８のものはＷ／Ｏ／Ｗタイプの乳化物が得られなかった。また比較例４、９はＷ／Ｏ／Ｗタイプの乳化物が得られたものの、安定性に極めて欠け、Ｗ／Ｏ／Ｗ乳化タイプを維持できなかった。さらに、いずれも使用感を満足できるものでなかった。
【００６２】
0004601031.tif 000007
（製法）
（１３）（一部）に（６）、（７）を溶解した後、（１）、（８）を加え、完全溶解し、外水相パーツを調製した。次に、油相（３）〜（５）に（２）を添加し、６０℃にて均一溶解したものに、（１３）（残りの一部）に（９）〜（１１）を加えて水溶液としたものを添加し、均一分散を行い、Ｗ／Ｏエマルジョンパーツを得た。このＷ／Ｏエマルジョンパーツを、最初に調製した外水相パーツに加え、均一分散を行い、さらに（１３）（残部）に（１２）を溶解したもので中和を行い、均一分散を行った。
【００６３】
0004601031.tif 000008
（製法）
（１４）（一部）に（６）、（７）を溶解した後、（１）、（８）、（１３）を加え、完全溶解し、外水相パーツを調製した。次に、油相（３）〜（５）に（２）を添加し、６０℃にて均一溶解したものに、（１４）（他の一部）に（９）〜（１１）を加えて水溶液としたものを添加し、均一分散を行い、Ｗ／Ｏエマルジョンパーツを得た。このＷ／Ｏエマルジョンパーツを、最初に調製した外水相パーツに加え、均一分散を行い、さらに（１４）（残部）に（１２）を溶解したもので中和を行い、均一分散を行った。
【００６４】
0004601031.tif 000009
（製法）
（１５）（一部）に（７）、（８）を溶解した後、（１）、（９）、（１４）を加え、完全溶解し、外水相パーツを調製した。次に、油相（４）〜（６）に（２）、（３）を添加し、６０℃にて均一溶解したものに、（１５）（残りの一部）に（１０）〜（１２）を加えて水溶液としたものを添加し、均一分散を行い、Ｗ／Ｏエマルジョンパーツを得た。このＷ／Ｏエマルジョンパーツを、最初に調製した外水相パーツに加え均一分散を行い、さらに（１５）（残部）に（１３）を溶解したもので中和を行い、均一分散を行った。
【００６５】
上記実施例８〜１０はいずれも使用感、安定性に優れるものであった。
【００６６】
【発明の効果】
以上詳述したように本発明によれば、肌への塗布時に転相するようなみずみずしい使用感触、なめらかさ、うるおい感をもちつつ、経時安定性の良好なＷ／Ｏ／Ｗ型の乳化化粧料が提供される。