(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（２）
【化１】
0004471528.tif 000010
（式（２）中、Ｘは水素原子、塩素原子又は臭素原子を示す。）
で表される化合物をクロロスルホン化することにより得られる化合物を含有する染料組成物。
【請求項２】
式（２）で示される化合物のクロロスルホン化により得られる化合物が、式（２）で示される化合物を重量比で３〜１５倍量のクロロスルホン酸中で、反応温度を５０〜１４０℃でクロロスルホン化することにより得られる化合物である請求項１に記載の染料組成物。
【請求項３】
式（２）で示される化合物のクロロスルホン化により得られる化合物が式（３）
【化２】
0004471528.tif 000011
（式（３）中、Ｘは水素原子、塩素原子又は臭素原子を示す。ｍは１〜４の整数であり、
（ｍ＋ｎ）は１〜４の整数である。）
で示される化合物である請求項１又は請求項２の染料組成物。
【請求項４】
式（３）で示される化合物を有機アミンと縮合させスルホンアミド化することにより得られる下記式（１）で表される化合物又はその塩を含有する水溶性染料組成物、
【化３】
0004471528.tif 000012
（式（１）中、Ｘは水素原子、塩素原子又は臭素原子を示す。Ｒ1、Ｒ2は各々独立して水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アミノアルキル基（アミノ基にアルキル基等の置換基で置換されても良い。）、カルボキシアルキル基、スルホアルキル基又はフェニル基（スルホン酸基、カルボキシル基から選択される１個又は２個以上の置換基で置換されていても良い。）を、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、有機アミンのカチオン又はアンモニウムイオンをそれぞれ示す。ｌは１〜４の整数であり、（ｌ＋ｓ）は１〜４の整数である。）。
【請求項５】
式（３）で示される化合物をアルコールと縮合させスルホンエステル化することにより得られる下記式（６）で表される化合物又はその塩を含有する水溶性染料組成物、
【化４】
0004471528.tif 000013
（式（６）中、Ｘは水素原子、塩素原子又は臭素原子を示す。Ｒ3はアルキル基、アルコキシアルキル基、アミノアルキル基（アミノ基にアルキル基等の置換基で置換されても良い。）、カルボキシアルキル基、スルホアルキル基又はフェニル基（スルホン酸基、カルボキシル基から選択される１個又は２個以上の置換基で置換されていても良い。）を、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、有機アミンのカチオン又はアンモニウムイオンをそれぞれ示す。ｐは１〜４の整数であり、（ｐ＋ｑ）は１〜４の整数である。）。
【請求項６】
スルホンアミド化することにより得られる化合物又はその塩が式（３）で示される化合物を、スルホン酸基、カルボキシル基、ヒドロキシル基及びアミノ基からなる群から選ばれる１種以上の水溶性基を有する有機アミンと縮合させスルホンアミド化することにより得られる化合物又はその塩である請求項４に記載の水溶性染料組成物。
【請求項７】
スルホンエステル化することにより得られる化合物又はその塩が式（３）で示される化合物を、スルホン酸基、カルボキシル基、ヒドロキシル基及びアミノ基からなる群から選ばれる１種以上の水溶性基を有するアルコールと縮合させスルホンエステル化することにより得られる化合物又はその塩である請求項５に記載の水溶性染料組成物。
【請求項８】
請求項４に記載の式（１）の化合物のＲ1が水素原子、Ｒ2が式（４）
【化５】
0004471528.tif 000014
（式（４）中、Ａはアルキレン又はアリレンを示す。Ｙ、Ｚは各々独立して塩素原子、水酸基、アルコキシ基、フェノキシ基（スルホン酸基、カルボキシル基、アセチルアミノ基、アミノ基及び水酸基からなる群から選択される置換基で置換されていても良い。）、スルホン酸基もしくはカルボキシル基を有するアルキルアミノ基、アニリノ基（スルホン酸基及びカルボキシル基からなる群から選択される１種又は２種の置換基で置換されていても良い。）ナフチルアミノ基（ナフチル基又はスルホン酸基で置換されていても良い。）又はジアルキルアミノアルキルアミノ基を表す。）
で表される水溶性化合物である請求項４に記載の水溶性染料組成物。
【請求項９】
色素成分として、請求項４乃至請求項８のいずれか一項に記載の染料組成物を含有することを特徴とする水性インク組成物。
【請求項１０】
水及び水溶性有機溶剤を含有する請求項９に記載の水性インク組成物。
【請求項１１】
染料組成物中の無機塩含有量が１重量％以下である請求項９又は１０に記載の水性インク組成物。
【請求項１２】
インクジェット記録用である請求項９乃至請求項１１のいずれか一項に記載の水性インク組成物。
【請求項１３】
インク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット記録方法において、インクとして請求項９乃至請求項１２のいずれか一項に記載の水性インク組成物を使用することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１４】
被記録材が情報伝達用シートである請求項１３に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１５】
請求項９乃至請求項１２のいずれか一項に記載の水性インク組成物を含有する容器。
【請求項１６】
請求項１５に記載の容器を有するインクジェットプリンタ。
【請求項１７】
請求項４乃至請求項８のいずれか一項に記載の染料組成物を有する着色体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、キノフタロン系染料及びその用途に関するものである。更に詳しくは、キノフタロン系染料をクロルスルホン化した後、スルホンアミド化又は，スルホンエステル化して得られる化合物又はそれらの塩を含有する染料組成物、これを含有する水性インク組成物及びインクジェット記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェットプリンタによる記録方法としては、各種インクの吐出方式が開発されているが、いずれもインクの小滴を発生させ、これを種々の被記録材料（紙、フィルム、布帛等）に付着又は染着させ記録を行うものである。インクジェットプリンタによる記録方法は、記録ヘッドと被記録材料とが接触しない為、音の発生がなく静かであり、凹凸面、柔軟物質、壊れやすい製品等、場所を選ばず印字ができるという特長がある。またプリンタの小型化、高速化、カラー化が容易という特長の為、近年急速に普及し、今後も大きな伸長が期待されている。コンピュータのカラーディスプレイ上の画像又は文字情報をインクジェットプリンタにより、カラ−で記録するには、一般にはイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の三原色にブラック（Ｋ）を加えた４色のインクによる減法混色で表現される。ＣＲＴディスプレイ等のレッド（Ｒ）、グリーン（Ｇ）、ブルー（Ｂ）による加法混色画像をできるだけ忠実に再現するには、使用する色素、中でもＹＭＣのインクに使用される色素が、Ｙ、Ｍ、Ｃのそれぞれについて出来るだけそれらの標準に近い色相を有し、且つ鮮明であることが望まれる。又、インク組成物には長期間の保存に対し安定であり、又プリントした画像の濃度が高く、しかも耐水性、耐光性等の堅牢度に優れている事が求められる。今後、使用分野を拡大すべく、広告等の屋外展示物に活用した場合、光（電灯、蛍光灯、日光等）に曝される場合が多くなり、このような用途においては特に耐光性に優れたインク組成物が求められる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
インクジェットプリンタの用途はＯＡ用小型プリンタから産業用の大型プリンタまで拡大されており、耐水性及び耐光性等の堅牢性がこれまで以上に求められている。耐水性については多孔質シリカ、カチオン系ポリマー、アルミナゾル又は特殊セラミックスなどインク中の色素を吸着し得る無機微粒子をＰＶＡ樹脂などとともに紙の表面にコーティングすることにより大幅に改良され、既にインクジェットプリント用の各種コート紙が市販されている。しかしながら耐光性については大幅に改良させる技術が未だ確立されておらず、その改良が重要な課題となっている。
【０００４】
インクジェット記録用水性インクに用いられるイエロー染料の色素骨格としてはアゾ系が代表的である。しかしアゾ系染料については、色相及び耐水性については良いものがあるが、耐光性が一般的に劣る。特に銅フタロシアニン系色素に代表されるシアン染料等の染料に比べ耐光性がかなり劣る水準である。
【０００５】
更に、鮮明性及び耐光性の優れるインクジェット用イエロー染料の色素骨格としては特願平１１−３１２６３６にみられるキノフタロン系があるが、色相、鮮明性、耐光性、耐水性、耐湿性及び溶解安定性のすべてを満足させるものは未だ得られていない。
本発明は、インクジェット記録に適する色相と鮮明性を有し、且つ記録物の耐光性、耐水性堅牢度が強く、更にカラーバリューの高いイエロー色素及び水性イエローインク組成物を提供する事を目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは前記したような課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に至ったものである。
即ち本発明は、
（１）式（２）
【０００７】
【化６】
0004471528.tif 000002
【０００８】
（式（２）中、Ｘは水素原子、塩素原子又は臭素原子を示す。）
で表される化合物をクロロスルホン化することにより得られる化合物を含有する染料組成物、
（２）式（２）で示される化合物のクロロスルホン化により得られる化合物が、式（２）で示される化合物を重量比で３〜１５倍量のクロロスルホン酸中で、反応温度を５０〜１４０℃でクロロスルホン化することにより得られる化合物である（１）に記載の染料組成物、
（３）式（２）で示される化合物のクロロスルホン化により得られる化合物が式（３）
【０００９】
【化７】
0004471528.tif 000003
【００１０】
（式（３）中、Ｘは水素原子、塩素原子又は臭素原子を示す。ｍは１〜４の整数であり、（ｍ＋ｎ）は１〜４の整数である。）
で示される化合物である（１）又は（２）の染料組成物、
（４）式（３）で示される化合物を有機アミンと縮合させスルホンアミド化することにより得られる化合物又はその塩を含有する水溶性染料組成物、
（５）式（３）で示される化合物をアルコールと縮合させスルホンエステル化することにより得られる化合物又はその塩を含有する水溶性染料組成物、
（６）式（３）で示される化合物をスルホンアミド化することにより得られる化合物又はその塩が式（１）
【００１１】
【化８】
0004471528.tif 000004
【００１２】
（式（１）中、Ｘは水素原子、塩素原子又は臭素原子を示す。Ｒ1、Ｒ2は各々独立して水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アミノアルキル基（アミノ基にアルキル基等の置換基で置換されても良い。）、カルボキシアルキル基、スルホアルキル基又はフェニル基（スルホン酸基、カルボキシル基から選択される１個又は２個以上の置換基で置換されていても良い。）を、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、有機アミンのカチオン又はアンモニウムイオンをそれぞれ示す。ｌは１〜４の整数であり、（ｌ＋ｓ）は１〜４の整数である。）
で表される水溶性化合物である（４）に記載の水溶性染料組成物、
（７）式（３）で示される化合物をスルホンエステル化することにより得られる化合物又はその塩が式（６）
【００１３】
【化９】
0004471528.tif 000005
【００１４】
（式（６）中、Ｘは水素原子、塩素原子又は臭素原子を示す。Ｒ3はアルキル基、アルコキシアルキル基、アミノアルキル基（アミノ基にアルキル基等の置換基で置換されても良い。）、カルボキシアルキル基、スルホアルキル基又はフェニル基（スルホン酸基、カルボキシル基から選択される１個又は２個以上の置換基で置換されていても良い。）を、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、有機アミンのカチオン又はアンモニウムイオンをそれぞれ示す。ｐは１〜４の整数であり、（ｐ＋ｑ）は１〜４の整数である。）
で表される水溶性化合物である（５）に記載の水溶性染料組成物、
（８）スルホンアミド化することにより得られる化合物又はその塩が式（３）で示される化合物を、スルホン酸基、カルボキシル基、ヒドロキシル基及びアミノ基からなる群から選ばれる１種以上の水溶性基を有する有機アミンと縮合させスルホンアミド化することにより得られる化合物又はその塩である（４）又は（６）に記載の水溶性染料組成物、
（９）スルホンエステル化することにより得られる化合物又はその塩が式（３）で示される化合物を、スルホン酸基、カルボキシル基、ヒドロキシル基及びアミノ基からなる群から選ばれる１種以上の水溶性基を有するアルコールと縮合させスルホンエステル化することにより得られる化合物又はその塩である（５）又は（７）に記載の水溶性染料組成物、
（１０）（６）に記載の式（１）の化合物のＲ1が水素原子、Ｒ2が式（４）
【００１５】
【化１０】
0004471528.tif 000006
【００１６】
（式（４）中、Ａはアルキレン又はアリレンを示す。Ｙ、Ｚは各々独立して塩素原子、水酸基、アルコキシ基、フェノキシ基（スルホン酸基、カルボキシル基、アセチルアミノ基、アミノ基及び水酸基からなる群から選択される置換基で置換されていても良い。）、スルホン酸基もしくはカルボキシル基を有するアルキルアミノ基、アニリノ基（スルホン酸基及びカルボキシル基からなる群から選択される１種又は２種の置換基で置換されていても良い。）ナフチルアミノ基（ナフチル基又はスルホン酸基で置換されていても良い。）又はジアルキルアミノアルキルアミノ基を表す。）
で表される水溶性化合物である（６）に記載の水溶性染料組成物、
【００１７】
（１１）色素成分として、（４）乃至（１０）のいずれか一項に記載の染料組成物を含有することを特徴とする水性インク組成物、
（１２）水及び水溶性有機溶剤を含有する（１１）に記載の水性インク組成物、
（１３）染料組成物中の無機塩含有量が１重量％以下である（１１）又は（１２）に記載の水性インク組成物、
（１４）インクジェット記録用である（１１）乃至（１４）のいずれか一項に記載の水性インク組成物、
（１５）インク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット記録方法において、インクとして（１１）乃至（１４）のいずれか一項に記載の水性インク組成物を使用することを特徴とするインクジェット記録方法、
（１６）被記録材が情報伝達用シートである（１５）に記載のインクジェット記録方法、
（１７）（１１）乃至（１４）のいずれか一項に記載の水性インク組成物を含有する容器、
（１８）（１７）に記載の容器を有するインクジェットプリンタ、
（１９）（４）乃至（１０）に記載の染料組成物を有する着色体、
に関する。
【００１８】
【発明の実施の形態】
本発明を詳細に説明する。
本発明の前記式（２）で表される化合物をクロルスルホン化した後、スルホンアミド化又はスルホンエステル化して得られる化合物又はその塩を含有する染料組成物は、水溶性でイエロー色の色素成分として主にインクジェットプリント用インキに使用される。
【００１９】
前記式（１）、（２）、（３）及び（６）において、Ｘは水素原子、塩素原子又は臭素原子を示す。好ましいＸとしては、例えば水素原子等が挙げられる。
【００２０】
前記式（１）において、Ｒ1、Ｒ2は各々独立して水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アミノアルキル基（アミノ基はアルキル基等の置換基で置換されていても良い。）、カルボキシアルキル基、スルホアルキル基、フェニル基（スルホン酸基、カルボキシル基から選択される１個または２個以上の置換基で置換されていても良い。）である。
また、前記式（１）において、Ｒ1が水素原子、Ｒ2が式（４）である化合物が好ましい。その場合、式（４）においてＡはアルキレンあるいはアリレンを示し、Ｙ、Ｚは各々独立して塩素原子、水酸基、アルコキシ基、フェノキシ基（スルホン酸基、カルボキシル基、アセチルアミノ基、アミノ基及び水酸基からなる群から選択される置換基で置換されていても良い。）、スルホン酸基もしくはカルボキシル基を有するアルキルアミノ基、アニリノ基（スルホン酸基及びカルボキシル基からなる群から選択される１種又は２種の置換基で置換されていても良い。）ナフチルアミノ基（ナフチル基又はスルホン酸基で置換されていても良い。）又はジアルキルアミノアルキルアミノ基を表す。
【００２１】
次に前記式（１）で示される化合物の具体例を表１に示す。
【００２２】
表１
No.      R1                   R2
1      H                  2-スルホエチル
2      H                  カルボキシメチル
3      H                  2-カルボキシエチル
4      H                  5-カルボキシペンチル
5      カルボキシメチル   カルボキシメチル
6      H                  フェニル
7      H                  4-カルボキシフェニル
8      H                  3,5-ジカルボキシフェニル
9      H                  N,N-ジエチルアミノプロピル
10     ヒドロキシルエチル ヒドロキシルエチル
（注）Ｘは水素原子、ｌは１〜４の整数、ｓは０〜３の整数である。
【００２３】
本発明のＲ2が前記式（４）で示される化合物の具体例を表２に示す。
【００２４】
表２
No.       R1        A          Y              Z
11        H     -CH2CH2-      Cl       2,5-ジスルホアニリノ
12        H     -CH2CH2-      OH       2,5-ジスルホアニリノ
13        H     -CH2CH2-      Cl       3,5-ジカルボキシアニリノ
14        H     -CH2CH2-      OH       3,5-ジカルボキシアニリノ
（注）Ｘは水素原子、ｌは１〜４の整数、ｓは０〜３の整数である。
【００２５】
前記式（６）において、Ｒ3はアルキル基、アルコキシアルキル基、アミノアルキル基（アミノ基にアルキル基等の置換基で置換されても良い。）、カルボキシアルキル基、スルホアルキル基又はフェニル基（スルホン酸基、カルボキシル基から選択される１個又は２個以上の置換基で置換されていても良い。）である。
【００２６】
次に前記式（６）で示される化合物の具体例を表３に示す。
【００２７】
表３
No.      R3
15       2-メトキシエチル
16       ジ(カルボキシメチル)-カルボキシメチル
(注)  Ｘは水素原子、ｐは１〜４の整数、ｑは０〜３の整数である。
【００２８】
また、前記式（１）又は（６）において、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、有機アミンのカチオン又はアンモニウムイオンである。ここにおいてアルカリ金属としては、例えばナトリウム、カリウム、リチウム等が挙げられる。又アルカリ土類金属としては、例えばカルシウム、マグネシウム等が挙げられる。更に有機アミンとしては、例えばメチルアミン、エチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン等が挙げられる。好ましいＭとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属、アンモニウムイオン、モノエタノールアミンイオン、ジエタノールアミンイオン、トリエタノールアミンイオン、モノイソプロパノールアミンイオン、ジイソプロパノールアミンイオン、トリイソプロパノールアミンイオン等のアルカノールアミンイオン等が挙げられる。
【００２９】
前記式（２）で表される３’−オキシベンゾキノフタロン誘導体は通常一般式（５）で表されるキノリン誘導体とナフタリン−２，３−ジカルボン酸またはその無水物あるいはイミド類とを加熱し、所望により、さらにハロゲン化することにより得られる。（式（２）の化合物の合成法の詳細については、特公昭５３−１６００９号公報を参照。）
【００３０】
【化１１】
0004471528.tif 000007
【００３１】
（式（５）中、Ｒは水素原子、カルボン酸またはハロゲン原子を示す。）
【００３２】
こうして合成された３’−オキシベンゾキノフタロン誘導体は通常前記式（２）で表されるような骨格で示されるが、堀口博著「総説合成染料」３０８頁に記載されているように一般的にキノフタロン化合物は構造異性体をとることが知られており、式（２）も構造異性体をとることが考えられる。尚、式（２）の化合物は、例えば特公昭５３−１６００９号公報に記載されている。
【００３３】
本発明の、前記式（３）で表される化合物をスルホンアミド化又はスルホンエステル化することより得られる化合物又はその塩を含有する染料組成物または前記式（１）で表される化合物または前記式（６）で表される化合物は、例えば前記式（２）で表される３’−オキシベンゾキノフタロン誘導体をクロロスルホン化し、次いで有機アミン又はアルコールと縮合することにより得られる。以下これらの方法について述べる。
【００３４】
まず、有機化合物をクロロスルホン化するに当たり、一つの方法として原料化合物をクロロスルホン酸中で加熱する方法があり、もう一つの方法としては、原料化合物を発煙硫酸中で加熱しながら反応させスルホン酸基を導入し、次いでスルホン酸基を塩素化剤、例えば塩化チオニル、オキシ塩化リン、五塩化リン等で反応させ、クロロスルホン基に置換させる方法がある。本発明の化合物の製造においては上記どちらの方法でクロロスルホン化を行ってもよい。
【００３５】
例えば前記式（２）で表される化合物をクロロスルホン酸中でクロロスルホン化する際、クロロスルホン酸の使用量は式（２）の化合物に対し重量比で３〜１５倍量が好ましく、より好ましくは５〜１０倍量である。１５倍量以上使用してもクロロスルホン化は特に問題とはならないが多量の酸性廃液が副生し工業的に不利であり、また３倍量以下では式（２）の化合物が溶解不良となり撹拌不良または異常反応が発生する虞がある。反応温度は通常５０〜１４０℃、好ましくは７０〜１００℃である。また反応時間は反応温度により変わるが通常３０分〜２０時間、好ましい態様においては１〜１０時間である。
反応終了後、反応液を氷水中にあけ、濾過することによりクロロスルホン化物のウェットケーキが得られる。式（２）のクロロスルホン化された化合物（式（３））のクロロスルホン基の置換数は前記のように１〜４個の混合物であり、また置換位置も複数考えられることからクロロスルホン化されて得られる化合物は多種の化合物の混合物として存在する。
【００３６】
前記式（３）において、ｍは１〜４の整数であり、ｍ＋ｎは１〜４の整数である。通常、有機化合物のクロロスルホン化を行った場合完全にはクロロスルホン基が導入されず、一部加水分解されたスルホン酸基が導入されることが知られている。なお、ｍ＋ｎ及びｍとｎの比は高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、質量分析法（ＥＳＩ−ＭＳスペクトル）等の方法により判別出来る。
【００３７】
次に、上記のようにして得られた式（３）の化合物に有機アミンによりアミド化反応又はアルコールによりエステル化反応を施すことにより式（１）又は式（６）の化合物を含有する水溶性の染料組成物が得られる。アミド化反応は、例えば、式（２）のクロロスルホン化された化合物（式（３））を通常水溶媒中で１〜３当量の有機アミン又はアルコールと反応温度が通常１０〜６０℃、好ましくは２０〜４０℃、反応時間が通常０．５〜１０時間、好ましくは２〜６時間、通常ｐＨが２．０〜９．０、好ましくは４．０〜７．０というような条件で反応させることにより行われ、式（１）又は式（６）の化合物を含有する水溶性の染料組成物が得られる。
ここにおいて有機アミンとしてはＲ1、Ｒ2に対応した置換基を有する有機アミン類が使用されるが、具体的にはタウリン、グリシン、β−アラニン、ε−カプロン酸、イミノジ酢酸、アスパラギン酸、アニリン、４−アミノ安息香酸、５−アミノイソフタル酸、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、２，５−ジスルホアニリン、スルファニル酸、４−スルホアンスラニル酸等が使用される。
またアルコールとしては、Ｒ3に対応した置換基を有するアルコール類が使用されるが、具体的にはクエン酸、グルコン酸、２−ジメチルアミノエタノール、メトキシエタノール、エトキシエタノ−ル等が使用される。
【００３８】
前記式（１）において、ｌは１〜４の整数であり、ｌ＋ｓは１〜４の整数である。また同様に前記式（６）においても、ｐは１〜４の整数であり、ｐ＋ｑは１〜４の整数である。なお、ｌ＋ｓ及びｌとｓの比、またｐ＋ｑ及びｐとｑの比は高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）、質量分析法（ＥＳＩ−ＭＳスペクトル）等の方法により判別出来る。
【００３９】
こうして得られるアミド化合物又はエステル化合物は、通常遊離酸の形であるいはその塩の形で得られる。遊離酸とするには、例えば酸析すればよい。また、遊離酸の形の染料組成物を水と共に撹拌しながら、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、アンモニア水、メチルアミン、モノエタノールアミンを添加して中和すれば、各々ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩、メチルアミン塩、モノエタノールアミン塩が得られる。
【００４０】
本発明の水性インク組成物は、前記式（２）の化合物のクロルスルホン化、アミド化又はエステル化された化合物またはその塩を含有する染料組成物（または式（１）又は式（６）の染料組成物）を水又は水溶性有機溶剤を含有する水に溶解したものである。インクのｐＨは４〜１１が好ましい。より好ましいｐＨは５〜１０である。この水性インク組成物をインクジェット記録用プリンタで使用する場合、色素成分としては金属陽イオンの塩酸塩、硫酸塩等の無機塩の含有量は少ない染料組成物を用いるのが好ましく、その含有量の目安は例えば、塩化ナトリウムと硫酸ナトリウムの総含量が１重量％以下である。（本願発明において含有しうる無機塩は大半が、塩化ナトリウム及び硫酸ナトリウムである。）無機塩の少ない本発明の染料組成物を製造するには、例えば逆浸透膜による通常の方法又は本発明の染料組成物の乾燥品あるいはウェットケーキをメタノール及び水の混合溶媒中で撹拌し、濾過、乾燥する等の方法で脱塩処理すればよい。
【００４１】
本発明の水性インク組成物は水を媒体として調製されるが、本発明の染料組成物は該水性インク組成物中に、好ましくは０．１〜２０重量％、より好ましくは０．５〜１０重量％、更に好ましくは１〜８重量％程度含有される。本発明の水性インク組成物はさらに水溶性有機溶剤やインク調製剤を含有していても良い。その含有量は水溶性有機溶剤０〜３０重量％、好ましくは５〜３０重量％、インク調製剤０〜５重量％、好ましくは０〜２重量％程度である。
【００４２】
本発明のインク組成物は、蒸留水及びイオン交換水等の不純物を除去した水に、本発明の染料組成物を、必要により、下記水溶性有機溶剤、インク調製剤等と共に添加混合することにより調製される。また、水と下記水溶性有機溶剤、インク調製剤等との混合物に本発明の染料組成物を添加、溶解してもよい。また必要ならインク組成物を得た後で濾過を行い、狭雑物を除去してもよい。
【００４３】
本発明のインキ組成物を調製するに当たり、使用し得る水溶性有機溶剤の具体例としては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等のＣ１〜Ｃ４アルカノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド又はＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチルピロリジン−２−オン等のラクタム類、尿素、１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン又は１，３−ジメチルヘキサヒドロピリミド−２−オン等の環式尿素、アセトン、メチルエチルケトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン等のケトン又はケトアルコール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル、エチレングリコール、１，２−又は１，３−プロピレングリコール、１，２−又は１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、チオジグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のＣ２〜Ｃ６アルキレン単位を有するモノー、オリゴー又はポリアルキレングリコール又はチオグリコール、グリセリン、ヘキサン−１．２．６−トリオール等のポリオール（トリオール）、エチレングリコールモノメチルーエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールのＣ１〜Ｃ４アルキルエーテル、γーブチロラクトン又はジメチルスルホキシド等があげられる。これらの水溶性有機溶剤は２種以上併用しても良い。
【００４４】
上記水溶性有機溶媒のうち、Ｎ−メチルピロリジン−２−オン、Ｃ２〜Ｃ６アルキレン単位を有するモノ、ジ又はトリアルキレングリコールが好ましく、更にモノ、ジ又はトリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジメチルスルホキシド等が好ましく用いられ、特に、Ｎ−メチルピロリジン−２−オン、ジエチレングリコール、ジメチルスルホキシドの使用が好ましい。
【００４５】
インク調製剤としては、例えば防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性高分子化合物、染料溶解剤、界面活性剤などがそれぞれ必要により添加される。
【００４６】
防腐防黴剤としては、例えばデヒドロ酢酸ソーダ、ソルビン酸ソーダ、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム等が使用しうる。
【００４７】
ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼさずに、インクのｐＨを４〜１１の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。その例として、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物、水酸化アンモニウム、あるいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩などが挙げられる。
【００４８】
キレート試薬としては、例えばエチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラシル二酢酸ナトリウムなどがあげられる。防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグルコール酸アンモニア、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライトなどがあげられる。水溶性高分子化合物としては、例えばポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン、ポリイミン等があげられる。水溶性紫外線吸収剤としては、例えばスルホン化されたベンゾフェノン、スルホン化されたベンゾトリアゾール等があげられる。染料溶解剤としては、例えばεーカプロラクタム、エチレンカーボネート、尿素等があげられる。界面活性剤としては、例えばアニオン系、カチオン系、ノニオン系等の公知の界面活性剤があげられる。
【００４９】
本発明のインクジェット記録方法における被記録材としては、例えば紙、フィルム、合成紙等の情報伝達用シート、繊維製品及び皮革製品等が挙げられる。情報伝達用シートとして、表面処理されたもの、具体的にはこれらの基材にインク受容層を設けたものが好ましい。インク受容層は、例えば上記基材にカチオンポリマーを含浸あるいは塗工することにより、また多項質シリカ、アルミナゾルや特殊セラミックス等のインク中の色素を吸着し得る無機微粒子をポリビニルアルコールやポリビニールピロリドン等の親水性ポリマーと共に上記基材表面に塗工することにより設けられる。このようなインク受容層を設けたものは通常インクジェット専用紙（フィルム）や光沢紙（フィルム）と呼ばれ、例えばピクトリコ（旭硝子社製）、カラーＢＪペーパー、カラーＢＪフォトフィルムシート（いずれもキャノン社製）、カラーイメージジェット用紙（シャープ社製）、スーパーファイン専用光沢フィルム（セイコーエプソン社製）ピクタファイン（日立マクセル社製）等として市販されている。なお、普通紙にも利用できることはもちろんである。
【００５０】
また繊維についてはナイロン、絹及びウール等のポリアミド繊維が好ましく、不織布や布状のものが好ましい。これらの繊維については、本発明のインク組成物を該繊維に付与、好ましくはインクジェット方法により付与した後、飽和蒸気加熱（例えば約８０〜１２０℃）あるいは高温蒸熱（例えば約１５０〜１８０℃）の固着工程を加えることで該繊維内部に色素を染着させることができ、鮮明性、耐光性及び耐洗濯性に優れた染色物を得ることができる。
【００５１】
本発明による水性インク組成物は水への溶解性が高く貯蔵中沈殿の分離が生じない。また本発明の水性インク組成物をインクジェットプリンタにおいて使用する場合、噴射ノズルの目詰まりを生ずることがなく、比較的長い時間（一定の再循環下における使用または断続的に中間的遮断下での使用）においても本発明の水性インク組成物は物理的性質の変化が生じない。
【００５２】
本発明の容器は上記本発明の水性インク組成物を含有するものである。また、本発明のインクジェットプリンタは、この水性インク組成物を含有する本発明の容器がインクタンク部にセットされたものである。さらに、本発明の着色体は、上記の式（１）の化合物またはその塩を含有する染料組成物（または式（１）の染料組成物）、好ましくは上記の水性インク組成物に加工されて、着色に供されたものである。
【００５３】
本発明の水性インク組成物は、鮮明で、ＪＮＣ（社団法人  日本印刷産業機械工業）の標準イエロー色に近似した好ましい色相のイエロー色であり、他のマゼンタ、シアンのインクと共に用いる事で、広い可視領域の色調を色出しする事ができる。また、耐光性及び耐水性の優れた既存のマゼンタ、シアン、ブラックと共に用いることで耐光性及び耐水性に優れた記録物を得ることができる。
【００５４】
【実施例】
以下に本発明を更に実施例により具体的に説明する。尚、本文中「部」及び「％」とあるのは、特別の記載のない限り重量基準である。
【００５５】
実施例１
（１）クロロスルホン酸４００部中に攪拌しながら、４０℃以下で、式（２）の化合物（Ｘ＝Ｈ）５０部を徐々に仕込んだ。次いで、９０〜９５℃にて８時間反応を行った。反応後、３０℃以下に冷却し得られた反応液を氷水１リットル中に注加しクロロスルホン酸を分解させた。析出している結晶をろ取し、冷水２００部で洗浄して式（３）の化合物（ｍ＝１〜４、ｎ＝０〜３）のウェットケーキ３５０部を得た。極大吸収波長：４４６ｎｍ、４７１ｎｍ（メタノール中。）
【００５６】
（２）水２００部にイミノジ酢酸５９.９部を加え、１０％塩酸を滴下しｐＨを１．０に調整した。ｐＨを１．０にするとイミノジ酢酸は完溶する。氷を加え温度を８〜１０℃に保ち、（１）で得られたウェットケーキ３５０部を添加し、その温度で３０分攪拌した。次いで２５〜３０℃、ｐＨ３．７〜４．３にて３時間、２５〜３０℃、ｐＨ５．７〜６．３にて１５時間、６０〜６５℃、ｐＨ１０．０〜１０．５にて３０分間反応を行った。この間のｐＨ調整は１０％苛性ソーダ水溶液を用いて行った。反応後、ろ過して少量の不溶解分をろ別し、母液のｐＨを１０％塩酸を滴下することにより６．５〜７．０とした。水を加えて液量を１７００部に調整し、２５℃にて食塩３４０部を徐々に加え、３０分攪拌した。次いで、１０％塩酸を滴下しｐＨを１．０に調整し、３０分攪拌した後、析出した結晶をろ別し、Ｎｏ．５の化合物のウェットケーキ２２９部を得た。
【００５７】
（３）メタノール９２０部中に攪拌しながら、（２）のウェットケーキ２２９部を添加し、６０〜６５℃にて、１時間攪拌した。冷却後、結晶をろ別し、メタノール４００部で洗浄した。得られたウェットケーキを乾燥し、Ｎｏ．５の化合物（Ｘ＝Ｈ、ｌ＝１〜４、ｓ＝０〜３、Ｍ＝Ｈ）の脱塩品３３.１部を黄色結晶として得た。極大吸収波長：４６２ｎｍ（水溶液）、ＮａＣｌ：０．９％、Ｎａ2ＳＯ4：０．０１％。
【００５８】
実施例２
（１）水５０部にイミノジ酢酸２．０部を加え、１０％塩酸を滴下しｐＨを１．０に調整した。ｐＨを１．０にするとイミノジ酢酸は完溶する。氷を加え温度を８〜１０℃に保ち、実施例１の（１）で得られたウェットケーキ３５．０部を添加し、その温度で３０分攪拌した。次いで２５〜３０℃、ｐＨ３．７〜４．３にて３０分間、２５〜３０℃、ｐＨ４．７〜５．３にて２時間、４０〜４５℃、ｐＨ４．７〜５．３にて１時間、４０〜４５℃、ｐＨ１０．０〜１０．５にて３０分間反応を行った。この間のｐＨ調整は１０％苛性ソーダ水溶液を用いて行った。反応後、ろ過して少量の不溶解分をろ別し、母液のｐＨを１０％塩酸を滴下し６．５〜７．０とした。この時点での液量は２５０部であった。この反応液に２５℃にて食塩５０部を徐々に加え、３０分間攪拌した。次いで、１０％塩酸を滴下しｐＨを１．０に調整し、３０分攪拌した後、析出した結晶をろ別し、Ｎｏ．５の化合物のウェットケーキ６．６部を得た。
【００５９】
（２）メタノール５０部に（１）のウェットケーキ６．６部を加え、６０〜６５℃にて、１時間攪拌した。冷却後、結晶をろ別し、メタノール５０部で洗浄した。得られたウェットケーキを乾燥し、Ｎｏ．５の化合物（Ｘ＝Ｈ、ｌ＝１〜４、ｓ＝０〜３、Ｍ＝Ｈ）の脱塩品１．８部を黄色結晶として得た。極大吸収波長：４６２ｎｍ（水溶液）。
【００６０】
実施例３
（１）水２５０部に、攪拌しながら２，５−ジスルホアニリンのモノナトリウム塩（純度９１．８％）８１．２部を添加した。１０％苛性ソーダ水溶液を添加し、ｐＨを６.１〜６．９に調整し溶解させた。氷を添加し８〜１０℃に保ち、リパールＯＨ（アニオン系界面活性剤、ライオン（株）製）０．５部を添加、次いで、塩化シアヌル５０部を加え、その温度で３０分攪拌した。温度を２７〜３０℃、ｐＨを２．７〜３．３に保ち、２時間反応を行なった。反応液をろ過して少量の不溶解分をろ別し、２，５−ジスルホアニリンと塩化シアヌルの１次縮合物の反応液を得た。
【００６１】
（２）（１）の反応液に氷を加え８〜１０℃にし、１０％塩酸を加えｐＨ１．０に調整した。次いで、２０％エチレンジアミン水溶液８１．５部を１時間かけて滴下した。この間、温度は８〜１０℃に、又ｐＨは１０％塩酸を添加することにより１．０〜５．５に保持した。次いで、２５〜３０℃にて１０％苛性ソーダ水溶液を滴下し、ｐＨを４．７〜５．３に保ち２４時間反応を行った。この時の液量は１７００部であった。その温度にて、食塩３４０部を徐々に添加し１時間攪拌した。析出した結晶をろ別し、２０％食塩水３００部で洗浄し、２次縮合物のウェットケーキ２４４. ３部を得た。
【００６２】
（３）水５０部に（２）の２次縮合ウェットケーキ１３．６部を加え、分散させる。ｐＨ１．０、温度を１０℃以下にし実施例１の（１）のクロロスルホン化ケーキ３５．０部を添加し、３０分撹拌する。その後、２５〜３０℃、ｐＨ５．７〜６．３にて６時間、２５〜３０℃、ｐＨ８．７〜９．３にて２時間、２５〜３０℃、ｐＨ１０．０〜１０．５にて９時間反応を行ない、Ｎｏ．１１の反応混合物を得た。さらに８０〜８５℃、ｐＨ１０．０〜１０．５にて２時間反応を行う事によりＮｏ．１２の染料を含む反応混合物を得た。この間１０％苛性ソーダ水溶液を添加しｐＨを調整した。 反応後、ろ過して少量の不溶解分をろ別し、母液のｐＨを１０％塩酸を滴下することにより６．５〜７．０とした。この時点での液量は３００部であった。この反応液に食塩６０部をゆっくりと加え、３０分撹拌した。次いで、１０％塩酸を添加してｐＨ１．０にし、３０分撹拌した。析出した結晶をろ別し、Ｎｏ．１２の化合物のウェットケーキ１８．６部を得た。
【００６３】
（４）メタノール９０部に（３）のウェットケーキ１８．６部を加え、６０〜６５℃にて、１時間攪拌した。冷却後、結晶をろ別し、メタノール５０部で洗浄した。得られたウェットケーキを乾燥し、Ｎｏ．１２の化合物（Ｘ＝Ｈ、ｌ＝１〜４、ｓ＝０〜３、Ｍ＝Ｈ）の脱塩品４．７部を黄色結晶として得た。極大吸収波長：４６２ｎｍ（水溶液）。
【００６４】
実施例４
（１）水５０部にβ−アラニン１．３部加え、１０％塩酸を滴下しｐＨを１．０に調整した。氷を加え温度を８〜１０℃に保ち、実施例１の（１）で得られたウェットケーキ３５．０部を添加し、その温度で３０分攪拌した。次いで２５〜３０℃、ｐＨ３．７〜４．３にて２．５時間、２５〜３０℃、ｐＨ４．７〜５．３にて１時間、４０〜４５℃、ｐＨ４．７〜５．３にて１時間、６０〜６５℃、ｐＨ４．７〜５．３にて３０分間、６０〜６５℃、ｐＨ１０．０〜１０．５にて３０分間反応を行った。この間のｐＨ調整は１０％苛性ソーダ水溶液を用いて行った。反応後、ろ過して少量の不溶解分をろ別し、母液のｐＨを１０％塩酸を滴下するこＴにより６．５〜７．０とした。この時点での液量は２５０部であった。この反応液に２５℃にて食塩５０部を徐々に加え、３０分攪拌した。次いで、１０％塩酸を滴下しｐＨを１．０に調整し、３０分攪拌した後、析出した結晶をろ別し、Ｎｏ．３の化合物のウェットケーキ４．３部を得た。
【００６５】
（２）メタノール５０部に（１）のウェットケーキ４．３部を加え、６０〜６５℃にて、１時間攪拌した。冷却後、結晶をろ別し、メタノール３０部で洗浄した。得られたウェットケーキを乾燥し、Ｎｏ．３の化合物（Ｘ＝Ｈ、ｌ＝１〜４、ｓ＝０〜３、Ｍ＝Ｈ）の脱塩品１．７部を黄色結晶として得た。極大吸収波長：４６２ｎｍ（水溶液）。
【００６６】
実施例５
（１）水５０部にタウリン１．９部加え、１０％塩酸を滴下しｐＨを１．０に調整した。氷を加え温度を８〜１０℃に保ち、実施例１の（１）で得られたウェットケーキ３５．０部を添加し、その温度で３０分攪拌した。次いで２５〜３０℃、ｐＨ３．７〜４．３にて０．５時間、２５〜３０℃、ｐＨ４．７〜５．３にて２時間、４０〜４５℃、ｐＨ４．７〜５．３にて１時間、６０〜６５℃、ｐＨ１０．０〜１０．５にて０．５時間反応を行った。この間のｐＨ調整は１０％苛性ソーダ水溶液を用いて行った。反応後、ろ過して少量の不溶解分をろ別し、母液のｐＨを１０％塩酸を滴下することにより６．５〜７．０とした。この時点での液量は２３０部であった。この反応液に２５℃にて食塩４６部を徐々に加え、３０分攪拌した。次いで、１０％塩酸を滴下することによりｐＨを１．０に調整し、３０分攪拌した後、析出した結晶をろ別し、Ｎｏ．１の化合物のウェットケーキ３．９部を得た。
【００６７】
（２）メタノール５０部に（１）のウェットケーキ３．９部を加え、６０〜６５℃にて、１時間攪拌した。冷却後、結晶をろ別し、メタノール３０部で洗浄した。得られたウェットケーキを乾燥し、Ｎｏ．１の化合物（Ｘ＝Ｈ、ｌ＝０〜４、ｓ＝０〜３、Ｍ＝Ｈ）の脱塩品１．７部を黄色結晶として得た。 極大吸収波長：４６２ｎｍ（水溶液）。
【００６８】
実施例６
（１）水５０部中にアニリン１．４部加え、１０％塩酸を滴下しｐＨを１．０に調整した。氷を加え温度を８〜１０℃に保ち、実施例１の（１）で得られたウェットケーキ３５．０部を添加し、その温度で３０分攪拌した。次いで２５〜３０℃、ｐＨ２．７〜３．３にて１時間、２５〜３０℃、ｐＨ３．７〜４．３にて２時間、２５〜３０℃、ｐＨ５．７〜６．３にて１．５時間、４０〜４５℃、ｐＨ８．７〜９．３にて１時間、６０〜６５℃、ｐＨ１０．０〜１０．５にて３０分間反応を行った。この間のｐＨ調整は１０％苛性ソーダ水溶液を用いて行った。反応後、ろ過して少量の不溶解分をろ別し、母液のｐＨを１０％塩酸を滴下し６．５〜７．０とした。この時点での液量は１７０部であった。この反応液に２５℃にて食塩３４部を徐々に加え、３０分攪拌した。次いで、１０％塩酸を滴下することによりｐＨを１．０に調整し、３０分攪拌した後、析出した結晶をろ別し、Ｎｏ．６の化合物のウェットケーキ３５．５部を得た。
【００６９】
（２）メタノール２００部に（１）のウェットケーキ３５．５部を加え、６０〜６５℃にて、１時間攪拌した。冷却後、結晶をろ別し、メタノール１００部で洗浄した。得られたウェットケーキを乾燥し、Ｎｏ．６の化合物（Ｘ＝Ｈ、ｌ＝１〜４、ｓ＝０〜３、Ｍ＝Ｈ）の脱塩品３．８部を黄色結晶として得た。極大吸収波長：４６４ｎｍ（水溶液）。
【００７０】
実施例７
（１）水３０部に２−メトキシエタノール１．１部加え１０％塩酸を滴下しｐＨを１．０に調整した。氷を加え８〜１０℃に保ち、実施例１の（１）で得られたウェットケーキ３５部を添加し、その温度で１時間攪拌した。次いで２０〜２５℃、ｐＨ２．７〜３．３にて２時間、２０〜２５℃、ｐＨ３．７〜４．３にて１．５時間、２０〜２５℃、ｐＨ４．７〜５．３にて１８時間、２０〜２５℃、ｐＨ９．７〜１０．３にて２．５時間、６０〜６５℃、ｐＨ９．７〜１０．３にて３０分間反応を行った。この間のｐＨ調整は１０％苛性ソーダ水溶液を用いて行った。反応終了後、１０％塩酸を滴下し、ｐＨ６．５〜７．５に調整し、ろ過して少量の不溶解分をろ別した。この時点での液量は２５０部であった。この反応液を５０℃に加熱し、食塩５０部を徐々に加え、３０分間攪拌した。次いで１０％塩酸を滴下しｐＨ１．０に調整し３０分間攪拌した後、析出した結晶をろ別し、Ｎｏ．１５の化合物のウェットケーキ９．０部を得た。
【００７１】
（２）メタノール９０部に（１）のウェットケーキ９．０部を加え、６０〜６５℃で１時間攪拌した。冷却後、結晶をろ別し、メタノール５０部で洗浄した。得られたウェットケーキを乾燥し、Ｎｏ．１５の化合物（Ｘ＝Ｈ、ｐ＝１〜４、ｑ＝０〜３、Ｍ＝Ｈ）の脱塩品１．０部を黄色結晶として得た。極大吸収波長：４６１ｎｍ（水溶液）
【００７２】
実施例８
（１）水３０部にクエン酸三ナトリウム・二水和物４．４部加え１０％塩酸を滴下しｐＨを１．０に調整した。氷を加え８〜１０℃に保ち、実施例１の（１）で得られたウェットケーキ３５部を添加し、その温度で１時間攪拌した。次いで２０〜２５℃、ｐＨ２．７〜３．３にて２時間、２０〜２５℃、ｐＨ３．７〜４．３にて２時間、２０〜２５℃、ｐＨ４．７〜５．３にて１７時間、２０〜２５℃、ｐＨ９．７〜１０．３にて１．５時間、６０〜６５℃、ｐＨ９．７〜１０．３にて３０分間反応を行った。この間のｐＨ調整は１０％苛性ソーダ水溶液を用いて行った。反応終了後、ろ過して少量の不溶解分をろ別した。この時点での液量は２８０部であった。この反応液を５０℃に加熱し、１０％塩酸を滴下し、ｐＨ６．５〜７．５に調整した。食塩５６部を徐々に加え、３０分間攪拌した。次いで１０％塩酸を滴下しｐＨ１．０に調整し３０分間攪拌した後、析出した結晶をろ別し、Ｎｏ．１６の化合物のウェットケーキ８．２部を得た。
【００７３】
（２）メタノール８２部に（１）のウェットケーキ８．２部を加え、６０〜６５℃で１時間攪拌した。冷却後、結晶をろ別し、メタノール５０部で洗浄した。得られたウェットケーキを乾燥し、Ｎｏ．１６の化合物（Ｘ＝Ｈ、ｐ＝１〜４、ｑ＝０〜３、Ｍ＝Ｈ）の脱塩品１．７部を黄色結晶として得た。極大吸収波長：４６２ｎｍ（水溶液）
【００７４】
実施例９
（Ａ）インクの調製
下記組成の液体を調製し、０．４５μｍのメンブランフィルター（アドバンテック社製）で濾過する事により各インクジェット用水性インク組成物を得た。尚、水はイオン交換水を使用した。又、インク組成物のｐＨがｐＨ＝８〜１０、総量が１００部になるように水、水酸化アンモニウムを加えた。
【００７５】
表４
上記実施例で得られた各化合物        ２．０−５．５部
（脱塩処理した物を使用）
水＋水酸化アンモニウム              ７５．５−７９．０部
グリセリン                                      ５．０部
尿素                                            ５．０部
Ｎ−メチル−２−ピロリドン                      ４．０部
ＩＰＡ                                          ３．０部
ブチルカルビトール                              ２．０部
合計                                     １００．０部
【００７６】
（Ｂ）インクジェットプリント
インクジェットプリンタ（商品名  ＰＩＣＴＹ８０Ｌ（ＮＥＣ社製） ）を用いて、普通紙（プリンタペーパーＡ４  ＴＬＢ５Ａ４Ｓ（キャノン社製））、専用紙Ａ（Ｃｏｌｏｒ  ＢＪ  Ｐａｐｅｒ  ＬＣ１０１（キャノン社製））、専用紙Ｂ（カラーイメージジェット用コート紙  ＳＴＸ７３Ａ４（シャープ社製））の３種の被記録材料にインクジェット記録を行った。本発明の水性インク組成物の記録画像の色相、鮮明性、耐光性及び耐水試験結果を表５に示す。
【００７７】
比較対象として市場でインクジェット用イエロー色素として用いられているアゾ系色素C.I. Acid Yellow 23（比較例１）及びC.I. Direct Yellow 120（比較例２）を用いて、同様のインク組成で本発明のインク組成物と光学濃度が合うように調整したインク組成物の記録画像の色相、鮮明性、耐光性及び耐水性試験結果を表２に示す。また、インク組成物の色相及び鮮明性の比較としてＪＮＣのＪＡＰＡＮ  Ｃｏｌｏｒの標準イエローのカラーサンプルにおける色相及び鮮明性を表５に示す（紙はJapan Color Standard Paper）。
【００７８】
（Ｃ）記録画像の評価
▲１▼ 色相評価
記録画像の色相、鮮明性：記録紙を測色機ＧＲＥＴＡＧ  ＳＰＭ５０（商品名、ＧＲＥＴＡＧ（株）製）を用いて測色し、Ｌ* 、ａ* 、ｂ* 値を算出。色相はＪＮＣのＪＡＰＡＮ  Ｃｏｌｏｒの標準イエローのカラーサンプルとの比較、鮮明性はＣ* ＝（（ａ* ）2＋（ｂ* ）2）1/2で評価した。
▲２▼ 耐光試験
フェードメーター（スガ試験機社製）を用い、 カーボンアークを記録画像に４０時間照射した。判定級は、ＪＩＳ  Ｌ−０８４１に規定されたブルースケールの等級に準じて判定するとともに、上記の測色機を用いて試験前後の色差（ΔＥ）を測定した。
▲３▼ 耐水試験
水を張ったビーカー中に記録紙を入れ、２分間撹拌した後取り出し風乾し、試験前後の変化をＪＩＳ変褪色グレースケールで判定するとともに、上記の測色機を用いて試験前後の色差を測定した。
【００７９】
0004471528.tif 000008
0004471528.tif 000009
【００８０】
表５から、本発明のキノフタロン系染料を含有する染料組成物を用いて作製したインク組成物は、ＪＮＣの標準イエローの色相に単色で非常に近似しており、インクジェット用イエローインクとしてより好ましい。
【００８１】
表５より、本発明のキノフタロン系染料を含有する染料組成物を用いたインク組成物は、普通紙や専用紙での耐水性が良好で、特に専用紙における耐水性は極めて良好である。又、耐光性も良好であり、被記録材料によって差がみられず安定性の高い品質を付与することが可能なインクである。一方アゾ系色素を用いて作製したインクでは普通紙や専用紙での耐水性が不良であり、また耐光性も本発明のインク組成物と比較して不良である。
【００８２】
以上のことから本発明のキノフタロン系染料を含有する染料組成物は使用用途の範囲が広い非常に優れたインクジェット用インク組成物を与えることが判る。
【００８３】
【発明の効果】
本発明の染料組成物は極めて水溶解性に優れ、その水溶液は経時でも安定であり、これから調製されるインク組成物の製造過程でのメンブランフィルターに対するろ過性が良好という特徴を有し、インクジェット用色素として高濃度のインク組成物の作製が可能である。さらに、カラーバリューが高いという特徴がある。又、この染料組成物を使用した本発明のインク組成物は長期間保存後の結晶析出、物性変化、色変化等もなく、貯蔵安定性が良好である。又、本発明のインク組成物をインクジェット記録用のイエローインクとして使用した印刷物は耐光性及び耐水性に優れ、マゼンタ、シアン及びブラック染料と共に用いることで耐光性及び耐水性に優れたインクジェット記録が可能である。更に印刷面は標準色に近いイエロー色であり、他のマゼンタ、シアンのインクと共に用いる事で、広い可視領域の色調を色出しする事ができる。このように、本発明のインク組成物はインクジェット記録用のイエローインクとして極めて有用である。