(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
柑橘系香料及び芒硝を含有したトイレタリー製品に添加される変質防止剤であって、炭酸塩を有効成分としたことを特徴とする柑橘系香料の変質防止剤。
【請求項２】
柑橘系香料及び芒硝を含有したトイレタリー製品に、請求項１記載の変質防止剤を添加することを特徴とする柑橘系香料の変質防止方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、トイレタリー製品に用いる柑橘系香料の変質防止剤及び変質防止方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から入浴剤等のトイレタリー製品には、使用時に所望の香りを付与するために香料を配合することが行われている。このような香料では、劣化を防ぐためにジブチルヒドロキシトルエン等の抗酸化剤を含有させたりしている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
このような香料の中でもリモネン、リナロール等を含有した所謂柑橘系香料は、保存中に変質（異臭、酸臭等の発生）がみられることがあり、とりわけ芒硝と併用した際には変質が著しかった。従来の香料中に抗酸化剤を含有させたものでは変質を防ぐことはできず、また変質を防ぐ有効な手段についても知られていなかった。
【０００４】
本発明は、このような従来の課題に鑑みてなされたものであり、保存中に生じる柑橘系香料の変質（異臭、酸臭等の発生）を防止するために有効な手段を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、芒硝が存在する場合でも、炭酸塩が柑橘系香料の変質防止に有効であることを見い出し本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は次の構成からなるものである。
（１）柑橘系香料及び芒硝を含有したトイレタリー製品に添加される変質防止剤であって、炭酸塩を有効成分としたことを特徴とする柑橘系香料の変質防止剤。
（２）柑橘系香料及び芒硝を含有したトイレタリー製品に、前記（１）記載の変質防止剤を添加することを特徴とする柑橘系香料の変質防止方法。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の変質防止剤は、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、重質炭酸マグネシウム、炭酸水素ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム等の炭酸塩を有効成分としたものであり、これらの１種又は２種以上からなるものである。これらの中でも、特に炭酸水素ナトリウムが変質防止効果に優れることから好ましい。
【０００８】
本発明により変質を防止されうる柑橘系香料とは、リモネン、リナロール、ネロール、ヘキサナール、ヘプタナール、デカナール、ゲラニオール、ベンジルアルコール、フェニルアルコール等のアルコール基を有する芳香成分；ベンズアルデヒド、シンナミックアルデヒド等のアルデヒド基を有する芳香成分；オレンジ油、レモン油、リナロエ油、パルマローザ油、ガラニウム油、桂皮油等の上記芳香成分を含む精油類を含有する柑橘系香料である。
これら柑橘系香料は、所謂グリーン様、シトラス様、オレンジ様、バラ様、フローラル様、ハーブ様等の香質を呈するものである。
【０００９】
そして驚くべきことに、従来劣化を防ぐために汎用されていたジブチルヒドロキシトルエンやビタミンＥ等の抗酸化剤を含有しない柑橘系香料であっても、本発明の変質防止剤により、柑橘系香料の変質（異臭、酸臭等の発生）を十分に防止することができる。
また変質防止効果は、上記芳香成分を香料全重量に対して５重量％以上含有する柑橘系香料において顕著である。
【００１０】
本発明者らの検討によれば、柑橘系香料の変質（異臭、酸臭等の発生）は、上記芳香成分の分解物が起因しており、芒硝の存在により分解物の生成が更に増大することによるものと推察される。そして本発明は炭酸塩がこの分解物の生成を防ぐ作用に卓越しているという新たな知見に基づきなされたものである。
本発明の変質防止剤中の炭酸塩の含有量は、本発明の効果が得られる量であれば良く、具体的には５０重量％以上、好ましくは１００重量％である。
【００１１】
本発明の変質防止剤は、例えば、入浴剤、歯磨き、芳香剤、洗浄剤、化粧料等のトイレタリー製品に添加して用いることができる。とりわけ芒硝が含有されやすい入浴剤に用いることが好ましく、粉末剤、微細粒剤、顆粒剤等の粒状入浴剤に適している。
本発明においては、芒硝が配合されたトイレタリー製品に対して特に好適であるが、その場合、トイレタリー製品中の芒硝の含有量としては、通常トイレタリー製品全重量に対して１０〜９５重量％が好ましい。
本発明においては、トイレタリー製品中の柑橘系香料の含有量としては、通常トイレタリー製品全重量に対して３重量％以下が好ましく、より好ましくは０．５〜２重量％である。
【００１２】
本発明の変質防止方法では、上記の変質防止剤をトイレタリー製品中に、５重量％以上配合するのが好ましく、より好ましくは３０重量％以上配合することにより満足な効果を生じる。これによって芒硝が含有された入浴剤であっても、柑橘系香料の変質を十分に防止することができる。
【００１３】
本発明においては、発明の効果を奏する限り、トイレタリー製品において知られた各種成分を使用することができる。以下にその例を挙げるが、これらに限定されるものではない。
（１）無機塩類
塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモニウムなどの塩化物；硫酸アルミニウム、硫酸鉄、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム、次亜硫酸ナトリウムなどの硫酸塩；硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸カルシウムなどの硝酸塩；リン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、リン酸水素カルシウムなどのリン酸塩；イオウ、硫化ナトリウム、硫化カリウム、亜硫化鉄などの硫化物；水酸化ナトリウム、水酸化カルシウムなどの水酸化物；その他、ホウ砂、ホウ酸、酸化カルシウム、臭化カリウム、過マンガン酸カリウム、人工カルス塩、鉱泉、鉱砂、湯の花等。
【００１４】
（２）有機酸
リンゴ酸、クエン酸、コハク酸、フマル酸、酒石酸、ピロリドンカルボン酸等。
（３）油成分
ヌカ油、オリーブ油、大豆油、流動パラフィン、白色ワセリン、ステアリルアルコール、ミリスチン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、モノグリセライド、トリグリセライド、米ぬかエキス、米胚芽油、スクワラン、スクワレン、セラミド等。
（４）無機粉
酸化チタン、タルク、ベンガラ、黄酸化鉄、ケイ酸マグネシウム、マイカ、雲母、チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、無水ケイ酸、メタケイ酸、中性白土等。
【００１５】
（５）高分子物質
カルボキシメチルセルロース、デキストリン、カゼイン、卵黄末、脱脂粉乳、いりぬか等。
（６）生薬類
カンゾウ、カノコソウ、カミツレ、ガイヨウ、カンピ、ウイキョウ、ケイガイ、ケイヒ、ケイヒ油、ショウキョウ末、ジャスミン、センキュウ、ショウブ、ショウブ油、ソウジュツ、テルピン油、チンピ、トウキ、トウヒ、トウヒ油、ビャクシン、ビャクジュツ、ヒノキ油、パイン油、ハッカ葉、ハッカ油、ベルガモット油、マツブサ、ラベンダー油、リュウノウ、オウゴン、サフラン、ニンジン、オウバクエキス、コウボク、シャクヤク、サンシン、ブクリョウ、モモ、ヘチマ、アロエ、カッコン等。
【００１６】
（７）保湿剤
モモ、ヘチマ、アロエなどの植物エキス、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、尿素、ソルビトール、ブドウ糖、ショ糖、キシロース等。
（８）酵素類
トリプシン、α−キモトリプシン、プロメライン、パパイン、プロテアーゼ、プロクターゼ、セラチオペプチダーゼ、リゾチーム等。
（９）糖アルコール
マルチトール、ソルビトール、マンニトール、キシリトール、トレハロース、エリスリトール等。
【００１７】
（１０）その他
ニコチン酸誘導体、グリチルリチン酸塩およびその誘導体、グリチルレチン酸塩およびその誘導体、ビタミン類（Ｂ、Ｃ、Ｅ、トコフェロールなど）、パラオキシ安息香酸エステル、シルク末、コラーゲン、ミルク末、加水分解カゼインナトリウム、イソプロピルメチルフェノール、メントール等。
（１１）色素
青色１号、赤色１０６号、赤色２号、黄色４号、黄色２０２（１）号、緑色３号、クロロフィル、リボフラビン、アンナット等。
（１２）美白剤
ビタミンＥフェニル酸エステル、ビタミンＣおよびその誘導体、エラグ酸、コウジ酸、α−ヒドロキシ酸等。
【００１８】
（１３）界面活性剤
アルキル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ラウリン酸ジエタノールアミド、ポリエチレングリコールモノステアレート等。
これら各種成分は、ゼラチンや高分子物質など公知の物質から形成されるマイクロカプセルに保持（収納）させて用いることもできる。
さらに入浴剤、洗浄剤等においては上記の各種成分を適宜選択することで、発泡タイプとすることもでき、その場合には炭酸塩と有機酸を重量比で４：１〜１：２となるように配合すればよい。
【００１９】
【実施例】
以下に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例により限定されるものではない。
【００２０】
実施例１
（１）変質の評価
柑橘系香料の変質について以下の方法により評価した。表１記載の粉末状入浴剤（検体１〜１１）を調製し、各検体をガラス製容器に密閉し、６０℃、暗黒下で１０日間保管した。各検体について香質を５人のモニターにより官能評価した。
なお柑橘系香料としては、リモネンを１０重量％含有したオレンジ様の香質を呈する香料を用い、柑橘系香料（１）は抗酸化剤を含有せず、柑橘系香料（２）は抗酸化剤（ジブチルヒドロキシトルエン  １％）を含有したものである。
【００２１】
【表１】
0004416883.tif 000002
【００２２】
（２）結果
変質の有無について、変質有り（異臭・酸臭が有り）、変質無し（異臭・酸臭が無し）で評価し、それぞれの回答者数を表２に示した。
本発明の検体１〜８は柑橘系香料の変質は全く無く、それ以外の検体９〜１１は異臭・酸臭が有り変質が確認された。
また抗酸化剤であるトコフェロール及びアスコルビン酸を併用したが、炭酸水素ナトリウムを用いなかった検体１１では変質は防げなかった。
【００２３】
【表２】
0004416883.tif 000003
【００２４】
【発明の効果】
本発明の柑橘系香料の変質防止剤及び変質防止方法によれば、保存中に生じる入浴剤等のトイレタリー製品に用いる柑橘系香料の変質（異臭、酸臭等の発生）を有効に防止することができる。さらに、柑橘系香料に抗酸化剤を含有しないものであっても、十分な変質防止効果を奏することができる。