(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ：
0004416186.tif 000004
式Ｉ
（式中、Ｒ１は、メチル、又はエチル基を表し、Ｒ２、及びＲ４は、独立して、水素又はメチル基を表し、Ｒ５は、水素を表し、Ｒ３は、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、イソブチル、又はイソアミル基を表し、ｎは、１、２、及び３の数を表す）のアルコールを少なくとも一つ含む、香料。
【請求項２】
Ｒ３が、シクロヘキシル、イソブチル、又は、イソアミルである、請求項１記載の香料。
【請求項３】
アルコールが、１−メチル−３−（２−メチルプロピル）シクロヘキサン−１−オールである、請求項１記載の香料。
【請求項４】
アルコールが、３−（３−メチルブチル）シクロヘキサン−１−オールである、請求項１記載の香料。
【請求項５】
アルコールが、少なくとも０.０１重量％の量で存在する、請求項１乃至４のいずれか１請求項記載の香料。
【請求項６】
芳香をつける製品に、フローラルな匂いのノートを付与する方法であって、請求項１乃至５のいずれか１請求項に記載された香料を製品中に組込む工程を含む、方法。
【請求項７】
芳香をつける製品が、織物洗濯粉末、洗浄液、織物柔軟剤、及び他の織物ケア製品、石けん、バス及びシャワーゲル、シャンプー、ヘア・コンディショナー、及び他のパーソナル洗浄製品、クリーム、軟膏、化粧水、髭剃り前又は髭剃り後に使用する製品、スキン及び他のローション、タルカムパウダー、ボディーデオドラント及び発汗抑制剤のような化粧品から選択される、請求項６記載の方法。
【請求項８】
式Ｉ：
0004416186.tif 000005
式Ｉ
（式中、Ｒ１は、メチル、又はエチル基を表し、Ｒ２又は、Ｒ４は、独立して、水素又はメチル基を表し、Ｒ５は、水素を表し、Ｒ３は、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、イソブチル、又はイソアミル基を表し、ｎは、１、２、及び３の数を表す）で表される、３−アルキルシクロアルカノール。
【請求項９】
Ｒ３が、シクロヘキシル、イソブチル、又はイソアミルである、請求項８記載の３−アルキルシクロアルカノール。
【請求項１０】
３−アルキルシクロアルカノールが、１−メチル−３−（２−メチルプロピル）シクロヘキサン−１−オールである請求項８記載の３−アルキルシクロアルカノール。
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は、３−アルキル−シクロペンタン−１−オール類、シクロヘキサン−１−オール類、及び、シクロヘプタン−１−オール類、これらの芳香物質としての使用、及び、これらのアルコール類を含む香料及び芳香付けられた物質に関する。
発明の背景
香料の分野では、新しい芳香物質に対して常時関心が持たれているが、これは、一方では、新しい匂いの特徴を有する化合物への絶え間ない要求により生じ、他方では、長年知られている物質の多くが、ある望ましくない特性のために、最近、再検討されているという事実により生じる。したがって、よく知られている芳香物質の中には、適用によっては、その潜在的な不安定性のために批判されるものがある。これらのいくつかは、α−ヘキシルシンナムアルデヒド、２−メチル−３−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパナール、２−メチル−３−（ｐ−イソプロピルフェニル）プロパナール、３−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパナール、及びヒドロキシシトロネラールのような、熟知されているフローラルの芳香である。
アルキル置換されたシクロヘキサノールのうち、香料の分野で長く知られたものもある。すなわち、S.Arctander、Perfume and Flavor Chemicalsは、４−イソプロピル−、４−ｔｅｒｔ−ブチル−、４−ｔｅｒｔ−アミル−、４−ヘプチル−、４−エチル−、及び２−メチル−４−ｔｅｒｔ−アミル−シクロヘキサノール（モノグラフ番号２６９２、４３３、１６５、１５３１、１２０１、及び１７４９）を示唆している。５つの化合物全ての匂いの特徴は、最も重要なのはウッディーであり、カンフル様、ピネー、ベチバー、及びセダーノートを伴い、そして、しばしば、ドライであり、タール、又は、革の匂いのノートと共に有する。２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノール（モノグラフ番号４３２）もまた、ドライウッディー、カンフル様、及びタール様として記載されている。
特定の４−イソアミルシクロヘキサノール類、特に、ジ−、トリ−、及びテトラ−メチル置換されたものは、バルサム、ウッディー、スイート、ルーティー（rooty）、カビ、アーシー（earthy）、及び、革の匂いを有する芳香物質として、米国特許第４,４００,５４５号に開示されている。
４−（Ｃ８−アルキル）−シクロヘキサノール類は、４−ｔｅｒｔ−ブチル−シクロヘキサノールに似ているが、強くない匂いを有することが欧州特許第０,００５,１９６号に開示されている。最も重要な化合物は、４−（２，２，３，３−テトラメチルブチル）シクロヘキサノールである。
特開平２−１３１４０５号（長谷川香料株式会社）では、２−、３−及び４−アルキルシクロアルカノール類及びそのエステル類が、ゴキブリ忌避剤として記載されている。又、これらの化合物は、芳香剤として使用されているが、アルコールについては、上に引用したＡｒｃｔａｎｄｅｒモノグラフを参照する以上には実証されていないことが記載されており、匂いの特徴も、この特許出願には示唆されていない。
欧州特許第０,０５３,９７９号には、アルキル置換された３−（２−アルケニル）シクロペンタノール類が、バラ、ミューゲ、ベルガモット、キュウリ、干草様、ドライウッディー、シダー、又はベチバーを連想させる、フローラル、フルーティー、及び、ウッディータイプの広範な匂いのノートを有することが広く記載されている。示されている特定の化合物は、全て置換されていない３−（２−アルケニル）シクロペンタノール類及び１，２，２−トリメチル−３−（２−アルケニル）シクロペンタノール類である。
米国特許第４,２７７,６１８号には、１−メチル−２−（Ｃ４−アルキル）シクロヘキサノール類（Ｃ４＝ｓｅｃ−ブチル又はｔｅｒｔ−ブチル）が、相当する酢酸エステルの合成の中間体として開示されている。後者のみが、香料物質であると記載されている。
米国特許第３,７６９,３３０号には、１−エチル−２−（Ｃ４−アルキル）シクロヘキサノール類（Ｃ４＝ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、又はｔｅｒｔ−ブチル）が、ウッディーの匂いを有する芳香物質として開示されている。
以下の式Ｉの３−アルキルシクロアルカノール類が、シトラス及び／又はルバーブ、及び、時にはハーバル・ノートとともに強力なフローラルの匂いを有する、価値のある芳香物質であることがわかった。フローラルの匂いは、特に、最も重要なミューゲの特徴により特徴付けられる。シトラスノートは、グレープフルーツを連想させることもある。
発明の要約
したがって、第一の観点では、本発明は、当技術分野に周知の芳香物質、及び、式Ｉ：
0004416186.tif 000002
（式中、Ｒ１は、水素、又は、メチル、エチル、又は、プロピル基を表し、Ｒ２、Ｒ４、及び、Ｒ５は、独立して、水素又はメチル基を表し、Ｒ３は、炭化水素基の第一の炭素原子が、３級炭素原子でないことを条件として、４乃至８の炭素原子を有する飽和炭化水素基を表し、ｎは、１、２、及び３の数を表す）のアルコールを少なくとも一つ含む、香料を提供する。
Ｒ１が、メチル、エチル、又は、プロピルの化合物は、それぞれ新規である。
好ましくは、Ｒ１は、水素又はメチル又はエチル基であり、より好ましくは、メチル又はエチルである。
好ましくは、Ｒ５は、水素であり、より好ましくは、Ｒ２及びＲ５は、両方とも水素であり、最も好ましくは、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５は、全て水素である。
好ましくは、Ｒ３は、少なくとも一つの二級炭素原子、又は、シクロペンチル、シクロヘキシル、又は、シクロヘプチル基を含み、より好ましくは、Ｒ３がアルキル基である場合、２又は３番目の炭素原子（環に結合する炭素原子から数える）は、２級炭素原子である。最も好ましくは、Ｒ３は、シクロヘキシル、イソブチル、又は、イソアミルである。
好ましくは、ｎは、２又は３であり、より好ましくは、ｎは、２である。
したがって、本発明は、香料及び式Ｉのアルコールを含む芳香付けられた製品を提供する。さらに、本発明は、フローラルの匂いのノート、より特定すると、ミューゲタイプの匂いのノートを、香料及び上記に特定する製品に付与する方法を提供する。
本発明のアルコール類は、広範囲の製品に使用され、又は、フローラルの匂いを付与するために香料の成分として使用されることができる。この匂いのノートは、香料又は最終的な芳香付けられた製品の中で、必ずしも、もっとも強いか又は主要な匂いのノートになる必要はないが、このような香料又は芳香付けられた製品の全体的な匂いに寄与する。
本発明の目的に鑑み、香料は、芳香物質の混合物として定義され、所望であれば、調和した匂いが不可欠であるか又は望ましい、皮膚及び／又はいずれの製品に所望の匂いを付与するのに使用される、適する溶剤と混合するか、又は、溶解するか、又は、固体物質と混合される。本発明のアルコール類及びそれらの含む香料は、例えば、織物洗濯粉末、洗浄液、織物柔軟剤、及び他の織物ケア製品、石けん、バス及びシャワーゲル、シャンプー、ヘア・コンディショナー、及び他のパーソナル洗浄製品、クリーム、軟膏、化粧水、髭剃り前又は髭剃り後に使用する製品、スキン及び他のローション、タルカムパウダー、ボディーデオドラント及び発汗抑制剤のような化粧品に使用するのに特に適している。
香料の中で本発明のアルコールと有利に組合せることが可能な当技術分野に周知の他の芳香物質は、例えば、抽出物、エッセンシャル・オイル、無水物、樹脂様物質、樹脂、コンクリートなどのような天然物質、及び、飽和及び不飽和化合物、脂肪族、炭素環式、複素環式化合物を含む、炭化水素類、アルコール類、アルデヒド類、ケトン類、エーテル類、酸類、エステル類、アセタール類、ケタール類、ニトリル類などのような合成物質である。
このような芳香物質は、例えば、S.Arctander、Perfume and Flavor Chemicals（ニュージャージー州のモント・クレール（Montclair）、１９６９年）、S.Arctander、Perfume and Flavor Materials of Natural Origin（ニュージャージー州のエリザベス（Erizabeth）、１９６９年）、及び“Flavor and Fragrance Materials-1991”Allured Publishing Co.（米国、イリノイ州のウエイトン（Wheaton））に示されている。
本発明のアルコールと組合せて使用することのできる芳香物質の例は、ゲラニオール、酢酸ゲラニル、リナロール、酢酸リナリル、テトラヒドロリナロール、シトロネロール、酢酸シトロネリル、ジヒドロミルセノール、酢酸ジヒドロミルセニル、テトラヒドロミルセノール、テルピネオール、酢酸テルピニル、ノポール、酢酸ノピル、２−フェニルエタノール、酢酸２−フェニルエタノール、ベンジルアルコール、酢酸ベンジル、サリチル酸ベンジル、酢酸スチラリル、安息香酸ベンジル、サリチル酸アミル、ジメチルベンジル−カルビノール、酢酸トリクロロメチルフェニルカルビニル、酢酸ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸イソノニル、酢酸ベチベリル、ベチベロール、α−ヘキシルシンナムアルデヒド、２−メチル−３−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパナール、２−メチル−３−（ｐ−イソプロピルフェニル）プロパナール、３−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパナール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキシニルカルボクスアルデヒド、酢酸トリクロロデセニル、プロピオン酸トリシクロデセニル、４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセンカルボクスアルデヒド、４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセンカルボクスアルデヒド、４−アセトキシ−３−ペンチル−テトラヒドロピラン、３−カルボキシメチル−２−ペンチルシクロペンタン、２−ｎ−ヘプチルシクロペンタノン、３−メチル−２−ペンチル−２−シクロペンタノン、ｎ−デカナール、ｎ−ドデカナール、９−デセン−１−オール、イソ酪酸フェノキシエチル、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドジエチルアセタール、ゲラニルニトリル、シトロネリルニトリル、酢酸セドリル、３−イソカンフィルシクロヘキサノール、セドリルメチルエーテル、イソロンギフォラノン、オウベピンニトリル、オウベピン、ヘリオトロピン、クマリン、オイゲノール、バニリン、酸化ジフェニル、ヒドロキシシトロネラール、イオノン、メチルイオノン、イソメチルイオノン、イロン、シス−３−ヘキセノール及びこれらのエステル類、インダンムスク類、テトラリンムスク類、イソクロマンムスク類、大環状ケトン類、マクロラクトンムスク類、ブラシル酸エチレンである。
本発明のアルコール類を含む香料として使用することのできる溶剤は、例えば、エタノール、イソプロパノール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコール、フタル酸ジエチル、クエン酸トリエチル、ミリスチン酸イソプロピルなどである。
本発明の化合物は、当技術分野に周知の方法によって製造することができる。Ｒ１及びＲ４が水素であるシクロヘキサノール類は、種々の４−アルキルシクロヘキサノール類に周知の、相当するフェノールの接触水素添加により製造することができ、欧州特許第０,００５,１９６号及び米国特許第４,４００,５４５号に開示してあり、直接か、又は相当するケトンを経て製造される。ケトンが得られる場合、Ｒ１を、グリニヤール試薬のような適する有機金属試薬で導入することができる。米国特許第４,４００,５４５号及び米国特許第４,２７７,６１８号を参照のこと。種々の置換されたフェノールの接触還元の代替法は、英国特許第２,０１６,４４９号に記載されている。
Ｒ２及び／又はＲ４及び／又はＲ５がメチルである場合、代わりに、２−シクロペンタノン、２−シクロヘキサノン、又は、２−シクロヘプタノンは、適切には、メチル基で置換された出発物質として使用する。Ｒ３は、所望であれば、シリルエノールエーテルのような置換されたケトンをトラップして除去しながら、銅塩の存在の下、グリニヤール試薬のような適する有機金属化合物と１，４−共役付加反応を経て導入することができる。その後、Ｒ１は、グリニヤール試薬又はアルキル−リチウム試薬のような適する有機金属試薬との反応を経て再度導入することができる。
本発明のアルコール類は、一般に、シス及びトランス異性体（それぞれ、環の同一の側又は反対側のＯＨ及びＲ３）の混合物として得られ、シス／トランス比は、合成方法によって変化する。一般に、両方の異性体の匂いは異なり、異性体は、カラム・クロマトグラフィー、分別蒸留、及び、ガス・クロマトグラフィーのような当技術分野に周知の方法により分離することができる。異性体は、芳香物質として別々に使用することができ、又、合成方法により得られた異性体混合物は、特定の匂いの特徴又は匂いの特徴の混合が、特定の適用に好ましい場合、そのまま使用することができる。又、本発明のアルコール類は、種々の立体異性体の形で存在する。これらは、ラセミ体混合物として上述の合成法により得ることが出来、当技術分野に周知の方法、特に、キラル・カラムを使用してガス・クロマトグラフィーにより種々の立体異性体へ分離することができる。したがって、本発明は、シス／トランス及び立体異性体混合物として、及び、種々のシス及びトランス及び立体異性体を別々にして、アルコール類を提供し、そして、これらの分離された異性体を、芳香物質として使用することを含む。
本発明のアルコールの、香料又は芳香をつける物質へ使用できる量は、広い幅の中で変動し、製品の性質、化合物が使用される香料の他の成分の量及び所望の臭覚効果により変動する。したがって、本願発明のアルコール類を使用することのできる当技術分野の専門家に、特定の目的のために十分な情報を提供する、広い制限を特定することのみ可能である。香料中、０.０１重量％以上の本発明のアルコールが、一般に明瞭に感知可能な臭覚効果を有する。好ましくは、量は、０.１重量％以上、より好ましくは少なくとも１％である。一般に、８０重量％未満の量である。製品中の本発明のアルコールの量は、重量の少なくとも１０ｐｐｍ、好ましくは、少なくとも１００ｐｐｍ、より好ましくは、少なくとも１０００ｐｐｍである。しかし、約２０重量％までの濃度は、芳香をつける製品により、特定の場合に使用される。
本発明は、さらに、以下の実施例において、例示により説明される。
実施例１
１−メチル−３−（２−メチルプロピル）シクロヘキサン−１−オールの製造
５００ｍｌのジエチルエーテル中の金属マグネシウム（７２ｇ、３.０モル）に、４００ｍｌのエーテル中の１−ブロモ−２−メチルプロパン（４１１ｇ、３.０モル）の溶液を滴加することにより、臭化イソブチルマグネシウムを得た。グリニヤール試薬を−２０℃へ冷却し、触媒量（２９ｇ、０.０１５モル）のヨウ化銅を添加した。温度をさらに−４０℃へ減少させ、３００ｍｌのエーテル中の、２−シクロヘキセン−１−オン（１４４ｇ、１.５モル）の溶液を６０分にわたって滴加し、その間反応混合物を攪拌した。添加が完了した後、反応混合物を０℃へ暖めた。７００ｍｌの水を徐々に添加することにより、反応混合物を沈静させ、その間、冷却を通じて、温度は１０℃未満に維持された。１０％の塩酸（１５０ｍｌ）を添加し、残りの固体をいずれもセライトを通じてろ去し、二つの黄色い相を残した。有機相を分離し、１０％塩酸（１０００ｍｌ）、水（５００ｍｌ）、及び飽和炭酸水素ナトリウム（５００ｍｌ）で連続して洗浄した。溶剤を真空下で蒸発させ、粗生成物１９９.７ｇが残った。約８０重量％（内部標準のガス・クロマトグラフィー分析により測定）の３−（２−メチルプロピル）シクロヘキサノンを含んだ（７０％の収量）。
粗生成物を０.５ｍスルザー（Sulzer）パックド・カラムを使用して減圧下で蒸留し、５６乃至６０℃の頭部温度及び０.０５ｋＰａの圧力で、８６ｇの純粋な生成物（出発ケトンに基づき３８％の収量）を得た。
２００ｍｌのエーテル中の６２.７ｇ（０.４０７モル）の蒸留されたケトンの溶液を、２００ｍｌのエーテル中の０.６モルのヨウ化メチルマグネシウムの攪拌された溶液に、反応混合物が、徐々に定常還流に到達し、これを維持するような速度となるように滴加した。添加が完了した時、還流をさらに３０分間維持するように熱を加えた。その後、反応混合物を、１.０ｌの水で沈静させ、水相中に得られた沈殿物を飽和した水性塩化アンモニウム（１.０ｌ）を添加して溶解した。有機相を分離し、洗浄し、乾燥させ、溶媒を真空下で除去した。粗生成物は、トランス及びシス１−メチル−３−（２−メチルプロピル）シクロヘキサン−１−オールの２：１の割合の混合物からなった。ほぼ同様の異性体分布の混合物を得るために、減圧下での蒸留により精製することができた。代わりに、溶出剤として、ジエチルエーテル及びペンタン（１：５容積／容積比）の混合物を用いて、シリカ（粗生成物４ｇに対して、２００ｇ）を経てカラム・クロマトグラフィーによりシス及びトランスへ分離することができた。還流：取出し（テイクオフ）比１０：１を使用して、１ｍのスルザー・カラムを経て減圧下での分別蒸留により、異性体を分離することもできた。従って、２１７ｇの粗生成物は、１０２ｇ（ガス・クロマトグラフィーで＞９４％純粋）のトランス異性体（０.０４ｋＰａでの頭部温度６９℃）及び５０ｇ（ガス・クロマトグラフィーで＞９７％純粋）のシス異性体（０.０１ｋＰａで６２℃）、及び二つの異性体の混合物からなる中間画分４３ｇを生成する。
トランス：（イソブチルがエカトリアルなイス型配座を考え、次に、ＯＨがアキシャルであり、Ｍｅがエカトリアルである）白色結晶固体、融点＝３９乃至４０℃
Ｃ13ＮＭＲ：２１.７１（ＣＨ2）、２２.７８（ＣＨ3）、２３.００（ＣＨ3）、２４.６３（ＣＨ）、３０.４５（ＣＨ）、３１.７６（ＣＨ3）、３２.４８（ＣＨ2）、３８.７４（ＣＨ2）、４６.０１（ＣＨ2）、４６.８４（ＣＨ2）、６９.９５（Ｃ）、
Ｈ1ＮＭＲ：０.６８（１Ｈ、ｍ）、０.８２（３Ｈ、ｄ、Ｊ＝６.６Ｈｚ）、０.８３（３Ｈ、ｄ、Ｊ＝６.６Ｈｚ）、０.９０（１Ｈ、ｍ）、０.９９（２Ｈ、ｍ）、１.１７（３Ｈ、ｓ）、１.２４（１Ｈ、ｍ）、１.３３（１Ｈ、ｓ、ＯＨ）、１.６０（７Ｈ、ｍ）。
シス：（イソブチルがエカトリアルなイス型配座を考え、次に、ＯＨがエカトリアルであり、Ｍｅがアキシャルである）無色液体、
Ｃ13ＮＭＲ：２２.７２（ＣＨ3）、２２.８０（ＣＨ3）、２３.７４（ＣＨ2）、２４.６９（ＣＨ）、２６.００（ＣＨ3）、３２.８２（ＣＨ2）、３３.１０（ＣＨ）、４０.６０（ＣＨ2）、４６.６９（ＣＨ2）、４７.６６（ＣＨ2）、７１.３４（Ｃ）、
Ｈ1ＮＭＲ：０.７２（１Ｈ、ｍ）、０.８１（３Ｈ、ｄ、Ｊ＝６.６Ｈｚ）、０.８３（３Ｈ、ｄ、Ｊ＝６.６Ｈｚ）、１.０５（３Ｈ、ｍ）、１.１９（３Ｈ、ｓ）、１.２８（２Ｈ、ｍ）、１.４３（２Ｈ、ｍ、ＯＨ）、１.６３（５Ｈ、ｍ）。
シス／トランス混合物は、ハーバル、パイン、及びシトラスノートと共に、ミューゲ及びライラックタイプの強力なフローラルな匂いを有した。トランス及びシス異性体は、両方ともフローラル（ミューゲタイプ）の匂いを有するが、トランスは、よりフルーティーかつルバーブ・ノートを有し、これに対し、シスは、よりハーバルでパイン・ノートを有する。
以下のガス・クロマトグラフィーの臭覚匂い評価は、トランス及びシス異性体で行われた。
キラルなガス・クロマトグラフィー・カラム1で、１−メチル−３−（２−メチルプロピル）シクロヘキサン−１−オールは、４つのピークとして現われた。ガスクロマトグラフィー臭覚は、分離されたトランス−及びシス−異性体の５％溶液を使用して行われた。これは、各異性体を同一の濃度で嗅ぎ、相対的な匂いの強度を比較することがより簡単であることを意味する。
0004416186.tif 000003
実施例２乃至８
以下の化合物を、実施例１に記載された方法にしたがって製造した。匂いの評価を、各化合物について行う。
１−エチル−３−（２−メチルプロピル）シクロヘキサン−１−オール（トランス）：ミューゲ、フリージア、フルーティー、シトラス。
１−エチル−３−（２−メチルプロピル）シクロヘキサン−１−オール（シス）：ミューゲ、シトラス、ルバーブ、テルピネオール。
１−メチル−３−シクロヘキシルシクロヘキサン−１−オール（トランス）：強い、ミューゲ、シトラス、ルバーブ。
１−メチル−３−シクロヘキシルシクロヘキサン−１−オール（シス）：弱い、フローラル、ウッディー。
１，２−ジメチル−３−（２−メチルプロピル）シクロヘキサン−１−オール（混合物）：ミューゲ、わずかにテルペン。
１−メチル−３−（３−メチルブチル）シクロヘキサン−１−オール（混合物）：ミューゲ、ルバーブ、グレープフルーツ。
１，３−ジメチル−３−（２−メチルプロピル）シクロヘキサン−１−オール（混合物）：ミューゲ、ルバーブ。
実施例９乃至１１
以下の化合物を、実施例１の第一段階の方法に従い、その後にケトンの還元により得た。
３−（２−メチルプロピル）シクロヘキサン−１−オール（混合物）：フローラル、ハーバル、わずかにウッディー。
３−（３−メチルブチル）シクロヘキサン−１−オール（トランス）：強い、脂肪様、グレープフルーツ、ルバーブ、ミューゲ、ローズ、シトロネラール。
３−（３−メチルブチル）シクロヘキサン−１−オール（シス）：弱い、非常に脂肪様、フローラル、木の実様。
実施例１２
１−メチル−３−（２−メチルプロピル）シクロペンタン−１−オールの製造
溶媒としてＴＨＦを使用し、実施例１に記載されたようにして、臭化イソブチルマグネシウムを製造した。１５０ｍｌのＴＨＦ中の０.１５モルのこのグリニヤール試薬を−１０℃へ冷却し、３５.８ｇのヘキサメチルリン酸アミドを添加した。得られる黄色い溶液を−５０℃へ冷却し、０.９５ｇのヨウ化銅を添加し、溶液を更にー７０℃へ冷却した。この温度で、トリメチルクロロシラン（２１.７ｇ、０.２モル）及び２−シクロペンテン−１−オン（８.２０ｇ、０.１モル）のＴＨＦ（５０ｍｌ）溶液を滴加した。添加が完了した時、反応混合物を雰囲気温度へ暖めた。トリエチルアミン（２０.２ｇ、０.２モル）及びｐＨ７の緩衝液（５.０ｍｌ）を連続して添加し、濃厚な白色の沈殿を生成した。ペンタン（１００ｍｌ）を添加し、混合物を攪拌した。沈殿物をろ去し、ろ過物を水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させた。溶媒を真空下で除去し、３−（２−メチルプロピル）シクロペント−１−エン−１−イルトリメチルシチルエーテルの１８.５ｇの粗生成物を得た。
１.６Ｍのエーテル性メチルリチウム溶液（４６ｍｌ）を、ジエチルエーテル中のシリルエノールエーテル（７.８６ｇ、０.０３７モル）の攪拌された溶液に、０℃で滴加した。添加が完了した時に、反応混合物を雰囲気温度へ暖め、３時間攪拌した。ガス・クロマトグラフィー分析は、反応混合物が、５３％の３−（２−メチルプロピル）シクロペンタン−１−オン及び３３％の１−メチル−３−（２−メチルプロピル）シクロペンタン−１−オールを含むことを示した。反応混合物を、１０％塩酸（２５ｍｌ）で沈静させた。二つの相を分離し、水相をエーテルで抽出して組合せた有機層を水及び炭酸水素溶液で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させた。溶媒を真空下で乾燥させ、４.６３ｇの粗生成物を得た。メチルグリニヤール反応がこの粗生成物で行われ、残りのケトンを所望のアルコールへ転化させた。アルコール（異性体の混合物）は、強力なミューゲの匂いを有した。
実施例１３
実施例１２に記載された方法にしたがい、２−シクロペンテン−１−オンから開始して、１−メチル−３−（２−メチルプロピル）シクロヘプタン−１−オールを製造した。化合物は、強力なミューゲの匂いを、ルバーブのノートと共に有した。
実施例１４
フローラル（ライラック）タイプの香料組成物を、以下の配合にしたがって製造した：
α−テルピネオール  １２部
ジャスミン抽出物  ５０％  ４部
ヘリオトロピン、ＤＰＧ中２０％  ２部
トラセオライド（Traseolide）*  １部
ペル  バルサム（Peru Balsam）  １部
１−メチル−３−（２−メチルプロピル）シクロヘキサン−１−オール
（実施例１で得た異性体混合物）  ２部
*クエスト・インターナショナル（Quest International、アッシュフォード（英国））から発売されているインダンムクス
本発明のアルコールの添加は、フローラルな特徴を促進し、テルピネオールの粗い匂いを減少させる。