(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）で表されるシアニン化合物：
【化１】
0004504496.tif 000021
［式中、Ｙ１およびＹ２の一方は、単結合、−Ｏ−または−ＮＲ４−であり；Ｙ１およびＹ２の他方は、−Ｏ−または−ＮＲ４−であり；Ｙ３およびＹ４の一方は、単結合、−Ｏ−または−ＮＲ４−であり；Ｙ３およびＹ４の他方は、−Ｏ−または−ＮＲ４−であり；Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、脂肪族基であり；Ｒ３は、芳香族基で置換されたアルキル基、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ１３で置換されたアルキル基、−ＣＯ−ＮＲ１８Ｒ１９で置換されたアルキル基、または芳香族基であり；Ｒ４は、水素原子または脂肪族基であり；Ｒ１３、Ｒ１８およびＲ１９は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基または芳香族基であり；そして、ベンゼン環Ａ、Ｂ、ＣおよびＤは、置換基を有していてもよい］。
【請求項２】
下記式（Ｉｂ）で表されるシアニン化合物：
【化２】
0004504496.tif 000022
［式中、Ｒ３３およびＲ３４は、それぞれ独立に、脂肪族基であり；Ｒ３５は、水素原子、脂肪族基または芳香族基であり；そして、Ｒ３６およびＲ３７は、それぞれ独立に、水素原子または脂肪族基である］。
【請求項３】
会合体である請求項１または２に記載のシアニン化合物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、シアニン化合物、その会合体に関する。さらに、シアニン化合物の会合体を染料として含む光学フィルターに関する。
【０００２】
【従来の技術】
特定の波長の光を吸収する光学フィルターは、画像表示装置やハロゲン化銀写真の技術分野で用いられている。例えば、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）では、三原色蛍光体からの発光に余分な光（波長が５６０乃至６２０ｎｍの範囲）が含まれていることが知られている。そのような余分な光を吸収して、表示色の色バランスを補正するために、特定の波長の光を吸収する光学フィルターが用いられる。色補正のためには、一般に染料が用いられる。
色補正のための染料は、余分な光のみを吸収して、他の必要な光は吸収しないことが望ましい。そのためには、吸収極大がシャープな染料を使用する必要がある。従来の染料には、吸収極大がブロードな化合物が多く、望ましい色補正を実施することができなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、シャープな吸収極大を有するシアニン化合物を提供することである。
また、本発明の目的は、適切な波長と波形を有し、特定の波長の光を選択的にカットできる染料を提供することでもある。
さらに、本発明の目的は、色純度を低下させることなく、色バランスを補正できる光学フィルターを提供することでもある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、下記（１）および（２）のシアニン化合物、および下記（３）のシアニン化合物の会合体により達成された。
（１）下記式（Ｉ）で表されるシアニン化合物：
【化３】
0004504496.tif 000002
【０００５】
［式中、Ｙ１およびＹ２の一方は、単結合、−Ｏ−または−ＮＲ４−であり；Ｙ１およびＹ２の他方は、−Ｏ−または−ＮＲ４−であり；Ｙ３およびＹ４の一方は、単結合、−Ｏ−または−ＮＲ４−であり；Ｙ３およびＹ４の他方は、−Ｏ−または−ＮＲ４−であり；Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、脂肪族基であり；Ｒ３は、芳香族基で置換されたアルキル基、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ１３で置換されたアルキル基、−ＣＯ−ＮＲ１８Ｒ１９で置換されたアルキル基、または芳香族基であり；Ｒ４は、水素原子または脂肪族基であり；Ｒ１３、Ｒ１８およびＲ１９は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基または芳香族基であり；そして、ベンゼン環Ａ、Ｂ、ＣおよびＤは、置換基を有していてもよい］。
（２）下記式（Ｉｂ）で表されるシアニン化合物：
【化４】
0004504496.tif 000003
【０００６】
［式中、Ｒ３３およびＲ３４は、それぞれ独立に、脂肪族基であり；Ｒ３５は、水素原子、脂肪族基または芳香族基であり；そして、Ｒ３６およびＲ３７は、それぞれ独立に、水素原子または脂肪族基である］。
（３）会合体である（１）または（２）に記載のシアニン化合物。
【０００７】
【発明の実施の形態】
式（Ｉ）において、Ｙ1 およびＹ2 の一方は、単結合、−Ｏ−または−ＮＲ4 −である。Ｙ1 およびＹ2 の一方は、単結合であることが特に好ましい。Ｙ1 およびＹ2 の他方は、−Ｏ−または−ＮＲ4 −である。Ｙ3 およびＹ4 の一方は、単結合、−Ｏ−または−ＮＲ4 −である。Ｙ3 およびＹ4 の一方は、単結合であることが特に好ましい。Ｙ3 およびＹ4 の他方は、−Ｏ−または−ＮＲ4 −である。Ｒ4 は、水素原子または脂肪族基である。
本明細書において、脂肪族基は、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、置換アルキニル基、アラルキル基または置換アラルキル基を意味する。
【０００８】
アルキル基は、環状であっても鎖状であってもよい。鎖状アルキル基は、分岐を有していてもよい。アルキル基の炭素原子数は、１乃至２０であることが好ましく、１乃至１２であることがさらに好ましく、１乃至８であることが最も好ましい。アルキル基の例には、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、シクロプロピル、シクロヘキシルおよび２−エチルヘキシルが含まれる。
置換アルキル基のアルキル部分は、上記アルキル基と同様である。置換アルキル基の置換基の例には、ハロゲン原子、芳香族基、複素環基、−Ｏ−Ｒ11、−ＣＯ−Ｒ12、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ13、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ14、−ＮＲ15Ｒ16、−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ17、−ＣＯ−ＮＲ18Ｒ19、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＲ20Ｒ21、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ22、−Ｓ−Ｒ23、−ＳＯ2 −Ｒ24、−ＳＯ2 −Ｏ−Ｒ25、−ＮＨ−ＳＯ2 −Ｒ26および−ＳＯ2 −ＮＲ27Ｒ28が含まれる。Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27およびＲ28は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基である。なお、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ13のＲ13が水素原子（すなわち、カルボキシル）の場合および−ＳＯ2−Ｏ −Ｒ25のＲ25が水素原子（すなわち、スルホ）の場合は、水素原子が解離していても、塩の状態であってもよい。置換アルキル基の例には、２−ヒドロキシエチル、２−カルボキシブチル、２−メトキシエチル、２−ジエチルアミノエチルが含まれる。
【０００９】
アルケニル基は、環状であっても鎖状であってもよい。鎖状アルケニル基は、分岐を有していてもよい。アルケニル基の炭素原子数は、２乃至２０であることが好ましく、２乃至１２であることがさらに好ましく、２乃至８であることが最も好ましい。アルケニル基の例には、ビニル、アリル、１−プロペニル、２−ブテニル、２−ペンテニルおよび２−ヘキセニルが含まれる。
置換アルケニル基のアルケニル部分は、上記アルケニル基と同様である。置換アルケニル基の置換基は、上記置換アルキル基の置換基と同じである。
【００１０】
アルキニル基は、環状であっても鎖状であってもよい。鎖状アルキニル基は、分岐を有していてもよい。アルキニル基の炭素原子数は、２乃至２０であることが好ましく、２乃至１２であることがさらに好ましく、２乃至８であることが最も好ましい。アルキニル基の例には、エチニルおよび２−プロピニルが含まれる。
置換アルキニル基のアルキニル部分は、上記アルキニル基と同様である。置換アキキニル基の置換基は、上記置換アルキル基の置換基と同じである。
【００１１】
アラルキル基のアルキル部分は、上記アルキル基と同様である。置換アラルキル基のアリール部分は、後述するアリール基と同様である。アラルキル基の例には、ベンジルおよびフェネチルが含まれる。
置換アラルキル基のアルキル部分は、上記アルキル基と同様である。置換アラルキル基のアリール部分は、後述するアリール基と同じである。置換アラルキル基のアルキル部分の置換基の例は、上記置換アルキル基の置換基の例と同様である。置換アラルキル基のアリール部分の置換基の例は、後述する置換アリール基の置換基の例と同様である。
【００１２】
本明細書において、芳香族基は、アリール基または置換アリール基を意味する。
アリール基の炭素原子数は、６乃至２５であることが好ましく、６乃至１５であることがさらに好ましく、６乃至１０であることが最も好ましい。アリール基の例には、フェニルおよびナフチルが含まれる。
置換アリール基の置換基の例は、前記置換アルキル基の置換基の例に加えて、シアノ、ニトロおよび脂肪族基が含まれる。
【００１３】
本明細書において、複素環基は置換基を有していてもよい。複素環基の複素環は、５員環または６員環であることが好ましい。複素環に、脂肪族環、芳香族環または他の複素環が縮合していてもよい。複素環の（縮合環を含む）例には、ピリジン環、ピペリジン環、フラン環、フルフラン環、チオフェン環、ピロール環、キノリン環、モルホリン環、インドール環、イミダゾール環、ピラゾール環、カルバゾール環、フェノチアジン環、フェノキサジン環、インドリン環、チアゾール環、ピラジン環、チアジアジン環、ベンゾキノリン環およびチアジアゾール環が含まれる。
複素環の置換基の例は、置換アリール基の置換基の例と同様である。
【００１４】
式（Ｉ）において、Ｒ３は、芳香族基で置換されたアルキル基、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ１３で置換されたアルキル基、−ＣＯ−ＮＲ１８Ｒ１９で置換されたアルキル基、または芳香族基である。
式（Ｉ）において、ベンゼン環Ａ、Ｂ、ＣおよびＤは、置換基を有していてもよい。ベンゼン環の置換基の例は、置換アリール基の置換基の例と同様である。
シアニン化合物は、電荷バランスを保つためのアニオンまたはカチオンを有していてもよい。
カチオンの例には、プロトン、金属イオンおよびアンモニウムイオンが含まれる。金属イオンとしては、アルカリ金属イオン（ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン）が好ましい。アンモニウムイオンには、有機アンモニウムイオン（例、テトラメチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム）が含まれる。
アニオンの例には、ハロゲンイオン（塩素イオン、臭素イオン、沃素イオン）、ｐ−トルエンスルホンイオン、エチル硫酸イオン、ＰＦ６−、ＢＦ４−およびＣｌＯ４−が含まれる。
【００１５】
さらに好ましいシアニン化合物を、下記式（Ｉａ）および（Ｉｂ）で表す。式（Ｉａ）で表されるシアニン化合物が特に好ましい。
【００１６】
【化５】
0004504496.tif 000004
【００１７】
式中、Ｒ30およびＲ31は、それぞれ独立に脂肪族基であり；そして、Ｒ32は、水素原子、脂肪族基または芳香族基である。
上記脂肪族基および芳香族基は、前述した定義を有する。
Ｒ30およびＲ31は、スルホ置換アルキル基であることが特に好ましい。Ｒ30およびＲ31は、同一の基であることも好ましい。
Ｒ32は、脂肪族基または芳香族基であることが好ましい。
Ｒ32の脂肪族基は、−（ＣＨ2 ）n −ＣＯＯ−Ｒ38または−（ＣＨ2 ）n −ＣＯ−ＮＲ39Ｒ40であることが好ましい。上記ｎは、１乃至４の整数であり、１または２であることが好ましい。Ｒ38、Ｒ39およびＲ40は、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基である。
Ｒ32の芳香族基は、フェニルまたは置換フェニルであることが好ましく、フェニルまたはカルボキシ置換フェニルであることがさらに好ましい。
シアニン化合物は、電荷バランスを保つためのアニオンまたはカチオンを有していてもよい。アニオンおよびカチオンの例は、前述した通りである。
【００１８】
【化６】
0004504496.tif 000005
【００１９】
式中、Ｒ33およびＲ34は、それぞれ独立に、脂肪族基であり；Ｒ35は、水素原子、脂肪族基または芳香族基であり；そして、Ｒ36およびＲ37は、それぞれ独立に、水素原子または脂肪族基である。
上記脂肪族基および芳香族基は、前述した定義を有する。
Ｒ33およびＲ34は、スルホ置換アルキル基であることが特に好ましい。Ｒ33およびＲ34は、同一の基であることも好ましい。
Ｒ35は、脂肪族基または芳香族基であることが好ましい。
Ｒ35の脂肪族基は、炭素数１乃至８のアルキル基、−（ＣＨ2 ）n −ＣＯＯ−Ｒ38または−（ＣＨ2 ）n −ＣＯ−ＮＲ39Ｒ40であることが好ましい。上記ｎは、１乃至４の整数であり、１または２であることが好ましい。Ｒ38、Ｒ39およびＲ40は、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基である。
Ｒ35の芳香族基は、フェニルまたは置換フェニルであることが好ましく、フェニルまたはカルボキシ置換フェニルであることがさらに好ましい。
Ｒ36およびＲ37の脂肪族基は、炭素原子数が１乃至４のアルキル基または炭素原子数が１乃至４のスルホ置換アルキル基であることが好ましい。
シアニン化合物は、電荷バランスを保つためのアニオンまたはカチオンを有していてもよい。アニオンおよびカチオンの例は、前述した通りである。
【００２０】
以下に、シアニン化合物の例を示す。具体例（Ｉ−５）〜（Ｉ−２１）および（Ｉ−２４）〜（Ｉ−２７）が本発明の定義を満足する。
【００２１】
【化７】
0004504496.tif 000006
【００２２】
【化８】
0004504496.tif 000007
【００２３】
【化９】
0004504496.tif 000008
【００２４】
【化１０】
0004504496.tif 000009
【００２５】
【化１１】
0004504496.tif 000010
【００２６】
【化１２】
0004504496.tif 000011
【００２７】
【化１３】
0004504496.tif 000012
【００２８】
【化１４】
0004504496.tif 000013
【００２９】
【化１５】
0004504496.tif 000014
【００３０】
【化１６】
0004504496.tif 000015
【００３１】
【化１７】
0004504496.tif 000016
【００３２】
【化１８】
0004504496.tif 000017
【００３３】
【化１９】
0004504496.tif 000018
【００３４】
シアニン化合物は、会合状態で用いることが好ましく、Ｊバンドを形成する会合状態で用いることがさらに好ましい。
会合状態の染料は、一般にＪバンドを形成するため、シャープな吸収スペクトルピークを示す。染料の会合とＪバンドについては、文献（例えば、Photographic Science and Engineering Vol １8,No 323-335(１974)）に記載がある。さらに、会合状態の染料の吸収極大は、有機溶液での染料の吸収極大よりも長波側に移動する。シアニン化合物は、水に溶解するだけで会合体を形成する。従って、シアニン化合物が会合状態であるか、非会合状態であるかは、有機溶媒(例、メタノール)中の吸収極大と水中での吸収極大とを測定することで容易に判断できる。
本明細書では、有機溶液（メタノール）での染料の吸収極大より３０ｎｍ以上長波長側に移動している状態を会合状態と称する。会合状態の染料では、吸収極大の移動が３０ｎｍ以上であることが好ましく、４０ｎｍ以上であることがさらに好ましく、４５ｎｍ以上であることが最も好ましい。
【００３５】
シアニン化合物の水溶液に、ゼラチンまたは塩（例、塩化バリウム、塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化カルシウム）を添加して会合体を形成してもよい。光学フィルターを作製する場合は、シアニン化合物の水溶液にゼラチンを添加する方法が特に好ましい。
シアニン化合物の会合体は、シアニン化合物の固体微粒子分散物として形成することもできる。固体微粒子分散物にするためには、公知の分散機を用いることが出来る。分散機の例には、ボールミル、振動ボールミル、遊星ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミルおよびローラミルが含まれる。分散機については、特開昭５２−９２７１６号公報および国際特許８８／０７４７９４号明細書に記載がある。縦型または横型の媒体分散機が好ましい。
【００３６】
分散は、適当な媒体（例、水、アルコール）の存在下で実施してもよい。分散用界面活性剤を用いることが好ましい。アニオン性界面活性剤（特開昭５２−９２７１６号公報および国際特許８８／０７４７９４号明細書記載）が好ましく用いられる。必要に応じて、アニオン性ポリマー、ノニオン性界面活性剤あるいはカチオン性界面活性剤を用いてもよい。
シアニン化合物を適当な溶媒に溶解した後、その貧溶媒を添加して、微粒子状の粉末を得てもよい。この場合も、上記の界面活性剤を用いることができる。また、溶液のｐＨを調整することにより、シアニン化合物の微結晶を析出させてもよい。この微結晶もシアニン化合物の会合体である。
会合状態のシアニン化合物が微粒子（または微結晶）である場合、平均粒径は０．０１乃至１０μｍであることが好ましい。
【００３７】
シアニン化合物は、光学フィルター用染料、ハロゲン化銀感光材料の増感色素、ハレーション防止染料、イラジェーション防止用染料またはフィルター染料、あるいはインクや塗料として利用することができる。特に、光学フィルター用染料として有効である。
光学フィルターは、一般に染料とポリマーバインダーとを含むフィルター層および透明支持体を有する。シアニン化合物（好ましくは、その会合体）は、５６０乃至６２０ｎｍの波長領域（緑と赤の間）に吸収極大を有する染料として用いることができる。
５６０乃至６２０ｎｍの波長領域の吸収極大は、赤色蛍光体の色純度を低下させているサブバンドを選択的にカットする機能を有する。プラズマディスプレイパネルでは、ネオンガスの励起によって放出される５９５ｎｍ付近の不要な発光もカットできる。緑の蛍光体の色調への影響をさらに低下させるため、５６０乃至６２０ｎｍの波長領域の吸収極大は、シャープであることが好ましい。具体的に５６０乃至６２０ｎｍの波長領域の吸収極大では、半幅値（吸収極大の吸光度の半分の吸光度を示す波長領域の幅）が、１０乃至２００ｎｍであることが好ましく、１５乃至１２０ｎｍであることがより好ましく、２０乃至１００ｎｍであることがさらに好ましく、２２乃至８０ｎｍであることが最も好ましい。
５６０乃至６２０ｎｍの波長領域の吸収極大でのフィルター層の透過率は、０．０１乃至８０％の範囲であることが好ましく、０．１乃至６０％の範囲であることがさらに好ましく、０．２乃至５０％の範囲であることが最も好ましい。
フィルター層の厚さは０．１μｍ乃至５ｃｍであることが好ましく、０．５μｍ乃至１００μｍであることがさらに好ましい。
【００３８】
フィルター層は、５６０乃至６２０ｎｍの波長領域（緑と赤の間）に加えて、５００乃至５５０ｎｍの波長領域（緑）に吸収極大を有してもよい。
５００乃至５５０ｎｍの波長領域における吸収極大の半値幅は、５６０乃至６２０ｎｍの波長領域における吸収極大の半値幅よりも広いことが好ましい。また、５００乃至５５０ｎｍの波長領域の吸収極大でのフィルター層の透過率は、５６０乃至６２０ｎｍの波長領域の吸収極大でのフィルター層の透過率よりも大きいことが好ましい。
５００乃至５５０ｎｍの波長領域の吸収極大は、視感度の高い緑色蛍光体の発色強度を調節する機能を有する。緑色蛍光体の発光域は、なだらかにカットすることが好ましい。具体的に５００乃至５５０ｎｍの波長領域の吸収極大では、半幅値（吸収極大の吸光度の半分の吸光度を示す波長領域の幅）が、３０乃至３００ｎｍであることが好ましく、４０乃至２５０ｎｍであることがより好ましく、５０乃至２００ｎｍであることがさらに好ましく、６０乃至１５０ｎｍであることが最も好ましい。
５００乃至５５０ｎｍの波長領域の吸収極大でのフィルター層の透過率は、５乃至９０％の範囲であることが好ましく、２０乃至８５％であることがさらに好ましく、５０乃至８０％の範囲であることが最も好ましい。
５００乃至５５０ｎｍの波長領域の吸収極大を有する染料としては、オキソノール染料、アゾ染料、アゾメチン染料、アントラキノン染料、シアニン染料、メロシアニン染料、ベンジリデン染料あるいはキサンテン染料を用いることができる。
【００３９】
以上述べた波長領域（５００〜５５０ｎｍおよび５６０〜６２０ｎｍ）とは異なる波長領域に吸収極大を有する染料を併用してもよい。そのような染料としては、近赤外吸収染料を用いることができる。近赤外吸収染料としては、シアニン染料（特開平９−９６８９１号公報記載）、金属キレート染料、アミニウム染料、ジイモニウム染料、キノン染料、スクアリリウム染料（特開平９−９０５４７号、同１０−２０４３１０号の各公報記載）や各種メチン染料を用いることができる。近赤外吸収染料については、色材、６１［４］２１５−２２６（１９８８）および化学工業４３−５３（１９８６年５月号）にも記載がある。また、他の可視光吸収染料としては、トリフェニルメタン染料（米国特許２１５０６９５号明細書および特開平５−１１７５３６号公報記載）およびフルオレセイン系染料（例、フルオレセイン、ジブロモフルオレセイン、エオシン、ローダミン）を用いることができる。
【００４０】
フィルター層のポリマーバインダーとしては、天然ポリマー（例、ゼラチン、セルロース誘導体、アルギン酸）または合成ポリマー（例、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、スチレン−ブタジエンコポリマー、ポリスチレン、ポリカーボネート、水溶性ポリアミド）を用いることができる。親水性ポリマー（上記天然ポリマー、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、水溶性ポリアミド）が好ましく、ゼラチンが特に好ましい。
【００４１】
フイルター層に、褪色防止剤や紫外線吸収剤を添加してもよい。顔料の安定化剤として機能する褪色防止剤の例には、ハイドロキノン誘導体（米国特許３９３５０１６号、同３９８２９４４号の各明細書記載）、ハイドロキノンジエーテル誘導体（米国特許４２５４２１６号明細書および特開昭５５−２１００４号公報記載）、フェノール誘導体（特開昭５４−１４５５３０号公報記載）、スピロインダンまたはメチレンジオキシベンゼンの誘導体（英国特許公開２０７７４５５号、同２０６２８８８号の各明細書および特開昭６１−９０１５５号公報記載）、クロマン、スピロクロマンまたはクマランの誘導体（米国特許３４３２３００号、同３５７３０５０号、同３５７４６２７号、同３７６４３３７号の各明細書および特開昭５２−１５２２２５号、同５３−２０３２７号、同５３−１７７２９号、同６１−９０１５６号の各公報記載）、ハイドロキノンモノエーテルまたはパラアミノフェノールの誘導体（英国特許１３４７５５６号、同２０６６９７５号の各明細書および特公昭５４−１２３３７号、特開昭５５−６３２１号の各公報記載）およびビスフェノール誘導体（米国特許３７００４５５号明細書および特公昭４８−３１６２５号公報記載）が含まれる。
【００４２】
光あるいは熱に対する顔料の安定性を向上させるため、金属錯体（米国特許４２４５０１８号明細書および特開昭６０−９７３５３号公報記載）を褪色防止剤として用いてもよい。
さらに顔料の耐光性を改良するために、一重項酸素クエンチャーを褪色防止剤として用いてもよい。一重項酸素クエンチャーの例には、ニトロソ化合物（特開平２−３００２８８号公報記載）、ジインモニウム化合物（米国特許４６５６１２号明細書記載）、ニッケル錯体（特開平４−１４６１８９号公報記載）および酸化防止剤（欧州特許公開８２００５７Ａ１号明細書記載）が含まれる。
【００４３】
透明支持体を形成する材料の例には、セルロースエステル（例、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース、ニトロセルロース）、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステル（例、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−１，２−ジフェノキシエタン−４，４’−ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレート）、ポリスチレン（例、シンジオタクチックポリスチレン）、ポリオレフィン（例、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン）、ポリメチルメタクリレート、シンジオタクチックポリスチレン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルイミドおよびポリオキシエチレンが含まれる。トリアセチルセルロース、ポリカーボネートおよびポリエチレンテレフタレートが好ましい。
透明支持体の透過率は８０％以上であることが好ましく、８６％以上であることがさらに好ましい。ヘイズは、２％以下であることが好ましく、１％以下であることがさらに好ましい。屈折率は、１．４５乃至１．７０であることが好ましい。
【００４４】
透明支持体に、赤外線吸収剤または紫外線吸収剤を添加してもよい。赤外線吸収剤または紫外線吸収剤の添加量は、透明支持体の０．０１乃至２０重量％であることが好ましく、０．０５乃至１０重量％であることがさらに好ましい。さらに滑り剤として、不活性無機化合物の粒子を透明支持体に添加してもよい。無機化合物の例には、ＳｉＯ2 、ＴｉＯ2 、ＢａＳＯ4 、ＣａＣＯ3 、タルクおよびカオリンが含まれる。
透明支持体に、表面処理を実施してもよい。表面処理の例には、薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線照射処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理およびオゾン酸化処理が含まれる。グロー放電処理、紫外線照射処理、コロナ放電処理および火焔処理が好ましく、グロー放電処理と紫外線処理がさらに好ましい。さらに、上層との接着強化のための下塗り層を設置してもよい。
【００４５】
光学フィルターには、さらに、下塗り層、反射防止層（低屈折率層、高屈折率層、中屈折率層）、電磁波遮蔽層、赤外線遮蔽層、ハードコート層、潤滑層、防汚層、帯電防止層、紫外線吸収層あるいは中間層を設けることもできる。
光学フィルターは、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）や陰極管表示装置（ＣＲＴ）のような画像表示装置に適用する。反射防止層を設ける場合は、低屈折率層が設けられていない側の面が画像表示装置の画像表示面と対向するように配置する。シアニン化合物の会合体を染料として含む光学フィルターは、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）に使用すると、特に顕著な効果が得られる。
プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）は、ガス、ガラス基板、電極、電極リード材料、厚膜印刷材料および蛍光体により構成される。ガラス基板は、前面ガラス基板と後面ガラス基板の二枚である。二枚のガラス基板には電極と絶縁層を形成する。後面ガラス基板には、さらに蛍光体層を形成する。二枚のガラス基板を組み立てて、その間にガスを封入する。
プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）は、既に市販されている。プラズマディスプレイパネルについては、特開平５−２０５６４３号、同９−３０６３６６号の各公報に記載がある。
【００４６】
【実施例】
［合成例１］
【００４７】
【化２０】
0004504496.tif 000019
【００４８】
(シアニン化合物Ｉ−２の合成)
化合物ａ１４ｇ、トリエチルオルソアセテート２４．３ｇ、トエチルアミン７ｍｌおよびエタノール２８ｍｌを１時間還流攪拌し、析出した結晶をろ過し、化合物ｂを９．２ｇ得た。
化合物ｂ９．２ｇ、ブタンサルトン１１．２ｇおよびアニソール４．４ｍｌを外温１９０℃で２時間攪拌し、メタノール３０ｍｌを加え、析出した結晶をろ過し、化合物ｃを１４．６ｇ得た。
化合物ｃ１．１ｇ、酢酸１．７ｍｌ、トリエチルオルソプロピオネート１．５ｇおよびトリエチルアミン１ｍｌを外温１２０℃で２時間攪拌し、析出した結晶をろ過した。結晶をメタノール１０ｍｌに懸濁し、酢酸カリウム１ｇを加え、１時間還流攪拌し、結晶をろ過し、シアニン化合物Ｉ−２を０．７ｇ得た。
λmax：５３１．８ｎｍ、ε：１．７１×１０5 （メタノール）
【００４９】
［合成例２］
(シアニン化合物Ｉ−７の合成)
化合物ｃ７．１ｇ、酢酸１３ｍｌ、トリエチルオルソ−２−エトキシカルボニルアセテート２３ｇおよびトリエチルアミン８．４ｍｌを外温１２０℃で攪拌し、析出した結晶をろ過した。結晶をメタノール１００ｍｌに懸濁し、酢酸カリウム１．４ｇを加え、１時間還流攪拌し、結晶をろ過し、シアニン化合物Ｉ−７を３．７ｇ得た。
λmax：５３９．１ｎｍ、ε：１．６１×１０5 （メタノール）
【００５０】
［合成例３］
(シアニン化合物Ｉ−１６の合成)
化合物ｃ０．９ｇ、無水フタール酸３．４ｇおよびピリジン１２ｍｌを外温１２０℃で２時間攪拌し、析出した結晶をろ過した。結晶をメタノール１０ｍｌに懸濁し、酢酸カリウム１ｇを加え、１時間還流攪拌し、結晶をろ過し、化合物１６を０．７ｇ得た。
λmax：５３６．８ｎｍ、ε：１．６７×１０5（メタノール）
【００５１】
［合成例４］
(シアニン化合物Ｉ−２４の合成)
２，９−ジメチルオキサゾロ〔５，４−ｂ〕カルバゾール（J.Org.Chem., Vol4１, No.7,1118-1124,1976記載の方法で合成）２ｇおよびブタンサルトン１ｇを外温１７０℃で２時間攪拌し、メタノールを添加し、ろ過し、４級塩を１．１ｇ得た。
４級塩０．５ｇ、トリエチルオルソプロピオネート０．７ｇ、酢酸０．９ｍｌおよびトリエチルアミン０．５ｍｌの混合物を１２０℃で２時間攪拌し、析出した結晶をろ過した。結晶をメタノール１０ｍｌに懸濁し、酢酸ナトリウム１ｇを加え、１時間還流攪拌し、結晶をろ過し、化合物２４を０．２ｇ得た。
λmax：５４４．１ｎｍ、ε：１．３５×１０5（メタノール）
【００５２】
他のシアニン化合物も同様な方法で合成できる。合成したシアニン化合物の有機溶媒（メタノール）中および水中（会合状態）でのλmax を第１表に示す．
【００５３】
【表１】
0004504496.tif 000020
【００５４】
［実施例１］
(光学フィルターの作製)
厚さ１７５μｍの透明な２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの両面をコロナ処理した後、両面に屈折率１．５５、ガラス転移温度３７℃のスチレン−ブタジエンコポリマーからなるラテックス（ＬＸ４０７Ｃ５、日本ゼオン（株）製）を塗布し、下塗り層を形成した。一方の面には乾燥膜厚が３００ｎｍ、他方の面には乾燥膜厚が１５０ｎｍとなるように塗布した。
ゼラチンの１０重量％水溶液１８０ｇに１規定の水酸化ナトリウム溶液を添加し、ｐＨを７に調整した。シアニン化合物Ｉ−７を２０ｍｇ／ｍ2 添加し、３０℃で２４時間攪拌した。得られたフィルター層用塗布液を透明支持体の厚さ３００ｎｍの下塗り層側に、乾燥膜厚が３．５μｍとなるように塗布し、１２０℃で１０分間乾燥して光学フィルターを作製した。
【００５５】
(吸光度の測定)
作成した光学フィルターについて、分光透過率を調べたところ、５９４ｎｍに吸収極大を有していた。５９４ｎｍの吸収極大での透過率は９％、５９４ｎｍの吸収極大の半値幅は３７ｎｍであった。
【００５６】
(光学フィルターの評価)
市販のプラズマディスプレイパネル（ＰＤＳ４２０２Ｊ−Ｈ、富士通(株)製）の前面板の最表面フィルムを剥がし、その代わりに作成した光学フィルターを接着剤で貼りつけた。表示された画像はコントラストが高く、さらに白色光と赤色光の改善が認められた。
【００５７】
【発明の効果】
式（Ｉ）で表されるシアニン化合物は、シャープな吸収極大を有している。このシアニン化合物の会合体は、適切な波長と波形を有し、特定の波長の光を選択的にカットできる染料として使用できる。従って、この会合体を染料として使用することで、色純度を低下させることなく、色バランスを補正できる光学フィルターが得られる。