(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ワンピースゴルフボール、コアと前記コアを被覆するカバーとを有するツーピースゴルフボール、コアと前記コアを被覆する中間層と前記中間層を被覆するカバーとを有するスリーピースゴルフボールまたは少なくとも４層以上のマルチピースゴルフボールにおいて、
ワンピースゴルフボールの本体を構成する樹脂成分、または、ツーピースゴルフボール、スリーピースゴルフボールもしくはマルチピースゴルフボールの少なくとも一層を構成する樹脂成分として、
炭素数が２〜８個のオレフィンモノマーと炭素数が２〜１８個の不飽和カルボン酸とを共重合してなる二元共重合体、および／または、炭素数が２〜８個のオレフィンモノマーと炭素数が２〜１８個の不飽和カルボン酸と不飽和カルボン酸エステルとを共重合してなる三元共重合体の両末端に官能基が導入されているテレケリック型共重合体と、ヒドロキシル基含有化合物またはイソシアネート基含有化合物とを反応させて得られる反応生成物であって、前記反応生成物中のカルボキシル基の少なくとも１０％以上が無機金属で中和されているアイオノマー組成物を用いることを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
前記テレケリック型共重合体の末端官能基は、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、イソシアネート基、ハロゲン、ニトロ基、チオール基、エポキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種である請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
前記ヒドロキシル基含有化合物として、分子量２００〜１０，０００のポリオールを用いる請求項１または２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
前記ヒドロキシル基含有化合物として、分子量１，０００〜３，０００のポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）を用いる請求項３に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴルフボールを作製するのに好適に用いることのできる新規なゴルフボール用アイオノマー組成物およびその製造方法、並びに、これを用いたゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来のゴルフボールとしては、バラタカバーを有する糸巻きゴルフボールやアイオノマーカバーを有するツーピースゴルフボールやスリーピースゴルフボールなどが知られている。バラタカバーを有する糸巻きゴルフボールは、打球感やコントロール性に優れるが、製造工程が複雑なため高価になり、また、耐久性や耐擦過傷性に劣るという問題がある。アイオノマーカバーを有するゴルフボールは、比較的硬質なために反発性、耐擦過傷性、加工性等に優れているが、打球感やコントロール性が低いという問題がある。
【０００３】
そこで、例えば、特許文献１〜６には、アイオノマーカバーの打球感やコントロール性を改良することが提案されている。特許文献１には、例えば、硬質アイオノマーと軟質アイオノマーをブレンドする技術が開示されている。特許文献２には、比較的低いモジュラス値を有する２またはそれ以上のアイオノマー樹脂を使用する技術が開示されている。特許文献３には、アイオノマー樹脂とα―オレフィンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体樹脂とグリシジル基含有α−オレフィン性共重合樹脂との加熱混合物をカバーの基材樹脂として使用することが開示されている。特許文献４には、アイオノマー樹脂と無水マレイン酸変性オレフィン性共重合体とＪＩＳ−Ａ硬度が３０〜９０のグリシジル基変性スチレンベースブロック共重合体との３種類の加熱混合物をカバーの基材樹脂として使用することが開示されている。特許文献５には、ゴルフボールカバー用組成物を製造する方法であって、２〜８個の炭素原子を有するオレフィンモノマーを含む第一のモノマー成分と不飽和カルボン酸に基づく４〜２２個の炭素原子を有するアクリレート類エステルを含む第２のモノマー成分と一酸化炭素、二酸化イオウ、無水物モノマー、不飽和モノカルボン酸、２〜８個の炭素原子を有するオレフィン及びビニルエステルまたは４〜２１個の炭素原子を有するアルキル酸のビニルエーテルからなる群から得らばれる少なくとも１種のモノマーを含む任意の第３のモノマー成分を含むポリマーを無機金属塩基によって約１〜５０％の鹸化度を得るように鹸化したポリマー塩を製造する方法が開示されている。特許文献６には、エチレン−メタクリル酸等の酸コポリマーまたはアイオノマーとアジピン酸成分を含む組成物が開示されている。
【特許文献１】特開平１−３０８５７７号公報
【特許文献２】特開平５−２７７２０８号公報
【特許文献３】特開平７−１３２１５２号公報
【特許文献４】特開平８−１８２７７７号公報
【特許文献５】特表平１１−５００７７６号公報
【特許文献６】特表２００１−５１５５２９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記のような改良技術によれば、アイオノマーカバーの打球感をある程度向上するものの、耐擦過傷性や反発性が低くなる傾向があり、反発性、耐擦過傷性、打球感のバランスの良いゴルフボールを一層高いレベルで実現することが望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題を解決することのできた本発明のゴルフボール用アイオノマー組成物としては、炭素数が２〜８個のオレフィンモノマーと炭素数が２〜１８個の不飽和カルボン酸とを共重合してなる二元共重合体、および／または、炭素数が２〜８個のオレフィンモノマーと炭素数が２〜１８個の不飽和カルボン酸と不飽和カルボン酸エステルとを共重合してなる三元共重合体の両末端に官能基が導入されているテレケリック型共重合体と、ヒドロキシル基含有化合物またはイソシアネート基含有化合物とを反応させて得られる反応生成物であって、前記反応生成物中のカルボキシル基の少なくとも１０％以上が無機金属で中和されていることを特徴とする。
【０００６】
また、本発明のゴルフボール用アイオノマー組成物の製造方法は、炭素数が２〜８個のオレフィンモノマーと炭素数が２〜１８個の不飽和カルボン酸とを共重合してなる二元共重合体、および／または、炭素数が２〜８個のオレフィンモノマーと炭素数が２〜１８個の不飽和カルボン酸と不飽和カルボン酸エステルとを共重合してなる三元共重合体の両末端に官能基が導入されているテレケリック型共重合体と、ヒドロキシル基含有化合物またはイソシアネート基含有化合物とを反応させて反応生成物を得る工程と、
前記テレケリック型共重合体または得られた反応生成物のカルボキシル基を無機金属化合物で中和する工程とを含むことを特徴とする。
【０００７】
すなわち、本発明の要旨は、ゴルフボール用組成物として使用するアイオノマーとして、両末端に官能基が導入されたテレケリック型共重合体とヒドロキシル基含有化合物またはイソシアネート基含有化合物とを反応させて得られる反応生成物であって、前記反応生成物中のカルボキシル基の少なくとも１０％以上が無機金属で中和されているものを使用することによって、軟質でありながら、反発性能と耐擦過傷性とを向上させることができたという点にある。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、反発性、耐擦過傷性、打球感のバランスに優れるゴルフボールが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
（１）本発明のゴルフボール用アイオノマー組成物について
本発明のゴルフボール用アイオノマー組成物は、炭素数が２〜８個のオレフィンモノマーと炭素数が２〜１８個の不飽和カルボン酸とを共重合してなる二元共重合体、および／または、炭素数が２〜８個のオレフィンモノマーと炭素数が２〜１８個の不飽和カルボン酸と不飽和カルボン酸エステルとを共重合してなる三元共重合体の両末端に官能基が導入されているテレケリック型共重合体と、ヒドロキシル基含有化合物またはイソシアネート基含有化合物とを反応させて得られる反応生成物であって、前記反応生成物中のカルボキシル基の少なくとも１０％以上が無機金属で中和されていることを特徴とする。
【００１０】
まず、炭素数が２〜８個のオレフィンモノマーと炭素数が２〜１８個の不飽和カルボン酸とを共重合してなる二元共重合体、および／または、炭素数が２〜８個のオレフィンモノマーと炭素数が２〜１８個の不飽和カルボン酸と不飽和カルボン酸エステルとを共重合してなる三元共重合体の両末端に官能基が導入されているテレケリック型共重合体について説明する。
【００１１】
前記炭素数が２〜８個のオレフィンモノマーとは、分子内に二重結合を１つもつ脂肪族不飽和炭化水素であり、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、へプテン、オクテンなどを挙げることができ、これらの中でもエチレン、プロピレンが好ましく、より好ましくはエチレンである。前記オレフィンモノマーは、単独であるいは２つ以上を組み合わせて使用することができる。
【００１２】
前記炭素数が２〜１８個の不飽和カルボン酸とは、分子内に少なくとも１つ以上のエチレン性不飽和二重結合とカルボキシル基とを有する炭素数が２〜１８個の化合物であり、より好ましくは炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸である。前記炭素数が２〜１８個の不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸（ｔｒａｎｓ−２−ブテン酸）、イソクロトン酸（ｃｉｓ−２−ブテン酸）、ソルビン酸、シトラコン酸、メサコン酸等が挙げられ、特に、アクリル酸、メタクリル酸等が好ましい。
【００１３】
前記不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸（ｔｒａｎｓ−２−ブテン酸）、イソクロトン酸（ｃｉｓ−２−ブテン酸）、ソルビン酸、シトラコン酸、メサコン酸などのメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステル等を挙げることができ、特に、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが好ましい。
【００１４】
前記二元共重合体として、特に好ましいのは、エチレンと（メタ）アクリル酸とを共重合してなる二元共重合体であり、前記三元共重合体として特に好ましいのは、エチレンと（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとを共重合してなる三元共重合体である。
【００１５】
前記二元共重合体および三元共重合体中のオレフィンモノマーの含有率は、１質量％以上、より好ましくは、５質量％以上、さらに好ましくは１０質量％以上、さらに一層好ましくは５０質量％以上であって、９９質量％以下、より好ましくは９５質量％以下、さらに好ましくは８０質量％以下であることが望ましい。オレフィンモノマーの含有率が上記範囲外であると、得られるアイオノマー組成物の反発弾性が不十分になる場合があるからである。
【００１６】
前記三元共重合体中の不飽和カルボン酸の含有率は、１質量％以上、より好ましくは、５質量％以上、さらに好ましくは８質量％以上であって、５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以下であることが望ましい。前記不飽和カルボン酸の含有率が上記範囲外であると、得られるアイオノマー組成物の反発弾性が不十分になる場合があるからである。
【００１７】
本発明では、前記二元共重合体および／または三元共重合体の両末端に官能基が導入されているテレケリック型共重合体を使用する。ここでいう、両末端とは、テレケリック型共重合体の主鎖の両末端であり、両末端に導入する官能基は、不飽和カルボン酸に由来するものではなく、後述する別な方法により共重合体の末端に導入されるものである。
【００１８】
前記末端の官能基としては、例えば、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、イソシアネート基、ハロゲン、ニトロ基、チオール基、エポキシ基を挙げることができ、好ましくは、ヒドロキシル基、アミノ基、または、イソシアネート基である。また、二元共重合体および三元共重合体の両末端の官能基は、異なっていても同一であってもよいが、同一であることが好ましい。
【００１９】
本発明で使用するテレケリック型共重合体の製造は、公知の方法を採用することができ、例えば、高圧ポリエチレンを製造するのと同様の撹拌機を持った槽型リアクターで、反応圧力約１００〜３００ＫＰａ、反応温度約１５０℃から３５０℃の条件の下、ラジカル開始剤を重合触媒として合成することができる。この際に、官能基を導入できる開始剤もしくは連鎖移動剤を用いれば、得られる共重合体の両末端に官能基を導入することができる。
【００２０】
例えば、ヒドロキシル基を導入できる開始剤として、過酸化水素、２，２’−アゾビス｛２−［１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル］プロパン｝ジハイドロクロライド（和光純薬工業製ＶＡ−６０）、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］（和光純薬工業製ＶＡ−０８６）、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝（和光純薬製ＶＡ−０８０）などを挙げることができ、カルボキシル基を導入できる開始剤としては、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］ハイドレート（和光純薬製ＶＡ−０５７）、アミノ基を導入できる開始剤としては、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジハイドロクロライド（和光純薬工業製Ｖ−５０）などを挙げることができる。また、アリル基を導入できる開始剤２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−プロペニル）−２−メチルプロピオンアミド］（和光純薬工業製ＶＦ−０９６）を用いて、一旦アリル基を導入してから、さらに付加反応や酸化反応を行うことにより、エポキシ基などの所望の官能基に変性しても良い。さらに、様々な官能基を有するアルコキシアミン型開始剤を挙げることができる。
【００２１】
官能基を導入できる連鎖移動剤としては、例えば、ハロゲンを導入できる連鎖移動剤として、四塩化炭素、四臭素化炭素などを挙げることができ、ハロゲンを一旦導入してから、これをニトロ基、チオール基、アミノ基、ヒドロキシル基などに置換することも好ましい態様である。ヒドロキシル基を導入できる連鎖移動剤としては、メルカプトエタノールを挙げることができる。また、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ２Ｘ）Ｙ、Ｘ＝ＢｒやＳＯ２Ａｒなどの構造の付加開裂型連鎖移動剤を用いることによって、末端に官能基Ｘを導入することもできる。二元共重合体および／または三元共重合体の両末端に同一の官能基を導入する場合には、前記開始剤および連鎖移動剤として同一の官能基を導入できるものを採用することが好ましい。
【００２２】
また、末端にイソシアネート基を導入する方法としては、例えば、一旦共重合体の末端にヒドロキシル基またはアミノ基を導入し、次いでポリイソシアネートと反応させる方法や、一旦アミノ基を導入してから、ホスゲンと反応させてイソシアネート基に変性する方法を挙げることができる。
【００２３】
前記ポリイソシアネートとしては、例えば、２,４−トルエンジイソシアネート、２,６−トルエンジイソシアネート、２,４−トルエンジイソシアネートと２,６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４,４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）等の芳香族ポリイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）等の脂環式ポリイソシアネート又は脂肪族ポリイソシアネート等のうちの１種、または、２種以上の混合物などを挙げることができる。
【００２４】
本発明で使用するヒドロキシル基含有化合物としては、ヒドロキシル基を含有する化合物であれば、特に限定されないが、例えば、ヒドロキシル基を１つ有するモノオール、および、ヒドロキシル基を少なくとも２つ有するポリオールを挙げることができる。
【００２５】
前記モノオールとしては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ドデシルアルコール、ステアリルアルコールなどの炭素数が１〜２０の脂肪族アルコール、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール（以下、オルト体、メタ体、または、パラ体を単に「ｏ−，ｍ−，ｐ−」と記載する場合がある）、ジメチルフェノール、ｏ，ｍ，ｐ−エチルフェノール、ｏ，ｍ，ｐ−ｎ−プロピルフェノール、ｏ，ｍ，ｐ−イソプロピルフェノール、ｏ，ｍ，ｐ−フェニルフェノール、ｏ，ｍ，ｐ−ベンジルフェノール、クミルフェノールなどのフェノール類、ベンジルアルコール、フェネチルアルコールなどの炭素数が７〜２０のアラルキルアルコールなどを挙げることができる。
【００２６】
前記ポリオールとしては、例えば、脂肪族ポリオール、芳香族ポリオール、重合系ポリオールなどを挙げることができる。
【００２７】
前記脂肪族ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、２−メチル−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、オクタメチレングリコール、デカメチレングリコール、ドデカメチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコールなどの脂肪族ジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどの脂肪族トリオールが挙げられる。
【００２８】
前記芳香族ポリオールとしては、例えば、２，２’−ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキシビフェニルなどのビフェニル類；ビス（ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（ヒドロキシフェニル）プロパンなどのビス（ヒドロキシアリール）アルカン（炭素数１〜６のアルカン）；ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタンなどのビス（アルキル置換ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）シクロへキサンなどのビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン（炭素数３〜１２のシクロアルカン）、ビス−４，４’−（ヒドロキシフェニル）ブタン酸などのビス（ヒドロキシアリール）カルボン酸（炭素数が２〜６のカルボン酸）；１，４−ジ（アルキル置換ヒドロキシフェニル）−ｐ−メンタンなどのテルペンジフェノール類などの他、ジ（ヒドロキシフェニル）エーテル、ジ（ヒドロキシフェニル）チオエーテル、ジ（ヒドロキシフェニル）ケトン、ジ（ヒドロキシフェニル）スルホキシドなどを挙げることができる。
【００２９】
前記重合系ポリオールとしては、例えば、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）等のポリエーテルポリオール；ポリエチレンアジぺート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）などの縮合系ポリエステルポリオール；ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）のようなラクトン系ポリエステルポリオール；ポリヘキサメチレンカーボネートなどのポリカーボネートポリオール；アクリルポリオール；およびポリブタジエンポリオールなどが挙げられ、上述したポリオールの少なくとも２種以上の混合物であってもよい。これらの中でも分子量２００〜１０，０００のポリオールが好ましく、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）、および、ポリブタジエンポリオールがより好ましい。
【００３０】
また本発明では、前記共重合体と反応させるヒドロキシル基含有化合物の代わりに、若しくは、ヒドロキシル基含有化合物に加えて、イソシアネート基含有化合物を用いても良い。上述したヒドロキシル基含有化合物は、ポリイソシアネートと反応させることにより容易にイソシアネート基含有化合物に変更することができるからである。すなわち、斯かるイソシアネート基含有化合物を使用するようにすれば、テレケリック型共重合体の末端にイソシアネート基を導入して、斯かるイソシアネート基とヒドロキシル基含有化合物のヒドロキシル基とを反応させる態様を、テレケリック型共重合体の末端にヒドロキシル基を導入して、斯かるヒドロキシル基とイソシアネート基含有化合物のイソシアネート基とを反応させる態様に容易に変更することができるからである。
【００３１】
本発明のアイオノマー組成物は、前記テレケリック型共重合体と、ヒドロキシル基含有化合物またはイソシアネート基含有化合物とを反応させて得られる反応生成物であって、前記反応生成物中の少なくとも１０モル％以上が無機金属で中和されていることが好ましい。前記反応生成物のカルボキシル基の中和度は、１０モル％以上、より好ましくは２０モル％以上であり、さらに好ましくは３０モル％以上である。カルボキシル基の中和度が１０モル％未満であると、アイオノマー化の効果が小さくなり、耐擦過傷性および反発性が不十分になる。一方、アイオノマー化の効果が飽和するので、カルボキシル基の中和度は、９５モル％以下が好ましく、９０モル％以下がより好ましく、８０モル％以下がさらに好ましい。尚、前記カルボキシル基の中和度は、前記反応生成物が含有するカルボキシル基の総モル数に対する中和されているカルボキシル基のモル数の割合である。
【００３２】
前記中和度は、原料仕込量から算出されるものであるが、例えば、反応性生物をテトラヒドロフランに熱時融解し、加熱状態で規定濃度の水酸化カリウムで滴定することにより求めた反応生成物中の不飽和カルボン酸の未中和カルボキシル基（［ＣＯＯＨ］）のモル数と、金属分析によって算出した中和カルボキシル基（［ＣＯＯＭ］）のモル数から、下記式によって算出することも可能である。
中和度（モル％）＝［ＣＯＯＭ］／（［ＣＯＯＨ］＋［ＣＯＯＭ］）×１００
【００３３】
金属分析としては、例えば、ナトリウムなどの１価金属については、日立製作所社製偏光ゼーマン原子吸光分光光度計１８０−８０型などにより行うことができ、亜鉛などの２価金属については、例えば、セイコー電子工業社製シーケンシャル型ＩＣＰ発光分光分析計ＳＰＳ１１００型を用いて行うことができる。
【００３４】
前記カルボキシル基を中和する無機金属としては、周期律表の１族から１７族、ランタノイド、および、アクチノイドの中から選ばれる１つの金属のいずれであっても良い。
【００３５】
前記無機金属として好ましいのは、ナトリウム、カリウム、リチウムなどのアルカリ金属；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの２価の金属；アルミニウム、ネオジムなどの３価の金属；錫、ジルコニウムなどのその他の金属を挙げることができ、より好ましくは、ナトリウム、リチウム、亜鉛、マグネシウムである。前記無機金属は、単独であるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３６】
前記ゴルフボール用アイオノマー組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で、２０以上、より好ましくは３０以上、さらに好ましくは４０以上であって、７０以下、より好ましくは６５以下、さらに好ましくは６０以下であることが望ましい。スラブ硬度が２０未満では、カバーに用いる際に、柔らか過ぎて耐擦過傷性や反発性が低くなる場合がある。一方、スラブ硬度がショアＤ硬度で７０を超えると、硬すぎてクラブで打撃する際の衝撃で割れが生じる場合がある。
【００３７】
次に、本発明のゴルフボール用アイオノマー組成物の製造方法について説明する。
【００３８】
本発明のゴルフボール用アイオノマー組成物の製造方法は、炭素数が２〜８個のオレフィンモノマーと炭素数が２〜１８個の不飽和カルボン酸とを共重合してなる二元共重合体、および／または、炭素数が２〜８個のオレフィンモノマーと炭素数が２〜１８個の不飽和カルボン酸と不飽和カルボン酸エステルとを共重合してなる三元共重合体の両末端に官能基が導入されているテレケリック型共重合体と、ヒドロキシル基含有化合物またはイソシアネート基含有化合物とを反応させて反応生成物を得る工程と、前記テレケリック型共重合体または得られた反応生成物のカルボキシル基を無機金属化合物で中和する工程とを含むことを特徴とする。
【００３９】
テレケリック型共重合体と、ヒドロキシル基含有化合物またはイソシアネート基含有化合物との反応は、テレケリック型共重合体の末端に導入された官能基の種類に応じて、適宜選択することができる。例えば、テレケリック型共重合体の末端に導入された官能基がカルボキシル基の場合、前記テレケリック型共重合体のカルボキシル基とヒドロキシル基含有化合物のヒドロキシル基とを脱水縮合反応させる態様を挙げることができる。また、テレケリック型共重合体の末端以外のカルボキシル基とヒドロキシル基含有化合物のヒドロキシル基とが反応する態様も本発明に含まれる。前記脱水縮合反応は、例えば、濃硫酸の存在下で加熱還流すればよい。
【００４０】
また、テレケリック型共重合体の末端に導入された官能基がイソシアネート基の場合、末端のイソシアネート基とヒドロキシル基含有化合物のヒドロキシル基とを選択的に反応させることができる。また、テレケリック型共重合体の末端にヒドロキシル基を導入した場合、ヒドロキシル基含有化合物の代わりに、または、ヒドロキシル基含有化合物に加えて、イソシアネート基含有化合物を反応させるようにすればよい。
【００４１】
カルボキシル基を中和してアイオノマー化する方法としては、前記テレケリック型共重合体のカルボキシル基を予め中和してから、前記テレケリック型共重合体とヒドロキシル基含有化合物またはイソシアネート基含有化合物とを反応させる態様、または、前記テレケリック型共重合体とヒドロキシル基含有化合物またはイソシアネート基含有化合物とを反応させて得られる反応性生物のカルボキシル基を中和する態様を挙げることができ、前記テレケリック型共重合体のカルボキシル基を予め中和してから、前記テレケリック型共重合体とヒドロキシル基含有化合物またはイソシアネート基含有化合物とを反応させる態様が好ましい。
【００４２】
前記テレケリック型共重合体または得られた反応生成物のカルボキシル基の中和は、例えば、前記共重合体などを溶融させ、溶融した前記共重合体に、所定量の無機金属化合物を添加し、混練することにより行うことができ、具体的には、前記共重合体などと前記無機金属化合物とを押出成形機を用いて、１５０〜３００℃で溶融混練することによって行うことができる。無機金属化合物としては、上述した金属の水酸化物、酸化物、炭酸化物（炭酸塩）、炭酸水素化物（炭酸水素塩）、リン酸化物（リン酸塩）、硫酸化物（硫酸塩）、酢酸塩などを使用すればく、好ましくは、水酸化物または酸化物である。
【００４３】
（２）本発明のゴルフボールについて
本発明のゴルフボールの構造は、特に限定されず、本発明のゴルフボールの具体例としては、
（Ａ）ゴルフボール本体を構成する樹脂成分として、前記ゴルフボール用アイオノマー組成物を用いることを特徴とするワンピースゴルフボール；
（Ｂ）コアと前記コアを被覆するカバーとを有するツーピースゴルフボールであって、
前記コアおよび／またはカバーを構成する樹脂成分として、前記ゴルフボール用アイオノマー組成物を用いることを特徴とするツーピースゴルフボール、より好ましくはカバーを構成する樹脂成分として前記ゴルフボール用アイオノマー組成物を用いることを特徴とするツーピースゴルフボール；
（Ｃ）コアと前記コアを被覆する中間層と前記中間層を被覆するカバーとを有するスリーピースゴルフボールにおいて、コア、中間層、および、カバーの少なくとも一つを構成する樹脂成分として、前記ゴルフボール用アイオノマー組成物を用いることを特徴とするスリーピースゴルフボール、より好ましくは最外層のカバーを構成する樹脂成分として前記ゴルフボール用アイオノマー組成物を用いることを特徴とするスリーピースゴルフボール；
（Ｄ）少なくとも４層以上のマルチピースゴルフボールにおいて、少なくとも一層を構成する樹脂成分として、前記ゴルフボール用アイオノマー組成物を用いることを特徴とするマルチピースゴルフボール、より好ましくは最外層のカバーを構成する樹脂成分として前記ゴルフボール用アイオノマー組成物を用いることを特徴とするマルチピースゴルフボール；および
（Ｅ）糸巻きコアと前記糸巻きコアを被覆するカバーとを有する糸巻きゴルフボールであって、前記カバーを構成する樹脂成分として、前記ゴルフボール用アイオノマー組成物を用いることを特徴とする糸巻きゴルフボール、より好ましくは最外層のカバーを構成する樹脂成分として前記ゴルフボール用アイオノマー組成物を用いることを特徴とする糸巻きゴルフボールを挙げることができる。
【００４４】
以下、本発明のゴルフボール用アイオノマー組成物を、カバーまたは中間層を構成する樹脂成分として使用する態様について説明するが、本発明は斯かる態様に限定されるものではない。本発明のゴルフボール用アイオノマー組成物を用いて、カバーまたは中間層を形成する場合、カバーまたは中間層を形成する組成物（以下、単に『カバー（中間層）用組成物』と称する場合がある）として、前記アイオノマー組成物を樹脂成分として含有するものを使用すればよい。前記カバー（中間層）用組成物の樹脂成分における前記アイオノマー組成物の含有量は、樹脂成分１００質量部中、１０質量部以上が好ましく、５０質量部以上がより好ましく、７０質量部以上が更に好ましい。また、カバー（中間層）用組成物の樹脂成分として、前記アイオノマー組成物のみを使用することも好ましい態様である。
【００４５】
また、カバー（中間層）用組成物の樹脂成分として、本発明の効果を損なわない範囲で併用できる他の樹脂成分としては、従来公知のアイオノマー樹脂の外、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、ＢＡＳＦジャパン（株）から商品名「エラストラン（例えば、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマー等が挙げられる。前記アイオノマー樹脂としては、特にエチレンと炭素数３〜８個のα,β−不飽和カルボン酸の共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したアイオノマー樹脂、エチレンと炭素数３〜８個のα,β−不飽和カルボン酸とα,β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、又は、これらの混合物を挙げることができる。
【００４６】
前記アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されているハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）１５５５（Ｎａ）、ハイミラン１５５７（Ｚｎ）、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３１１（Ｍｇ）等が挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、ハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）等が挙げられる。
【００４７】
さらにデュポン社から市販されているアイオノマー樹脂としては、サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）８９４５（Ｎａ）、サーリン９９４５（Ｚｎ）、サーリン８１４０（Ｎａ）、サーリン８１５０（Ｎａ）、サーリン９１２０（Ｚｎ）、サーリン９１５０（Ｚｎ）、サーリン６９１０（Ｍｇ）、サーリン６１２０（Ｍｇ）、サーリン７９３０（Ｌｉ）、サーリン７９４０（Ｌｉ）、サーリンＡＤ８５４６（Ｌｉ）等が挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、サーリン８１２０（Ｎａ）、サーリン８３２０（Ｎａ）、サーリン９３２０（Ｚｎ）、サーリン６３２０（Ｍｇ）等が挙げられる。
【００４８】
またエクソンモービル化学（株）から市販されているアイオノマー樹脂としては、アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）８０００（Ｎａ）、アイオテック８０３０（Ｎａ）、アイオテック７０１０（Ｚｎ）、アイオテック７０３０（Ｚｎ）等が挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、アイオテック７５１０（Ｚｎ）、アイオテック７５２０（Ｚｎ）等が挙げられる。
【００４９】
尚、前記アイオノマー樹脂の商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｋ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。  本発明のゴルフボールのカバー（中間層）用組成物は、前記ゴルフボール用アイオノマー組成物の外、酸化チタン、青色顔料などの顔料成分、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、所望の性能を損なわない範囲で含有してもよい。
【００５０】
また、本発明のゴルフボール用アイオノマー組成物を用いたカバーおよび中間層の厚みは、０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．３ｍｍ以上、更に好ましくは０．５ｍｍ以上であって、２．０ｍｍ以下が好ましく、１．５ｍｍ以下がより好ましく、１．２ｍｍ以下がさらに好ましい。０．１ｍｍ未満では、カバーや中間層の成形が困難になる虞があるからである。２．０ｍｍ超では、カバーや中間層が厚くなりすぎて、得られるゴルフボールの反発性が、却って低下する場合があるからである。
【００５１】
カバーまたは中間層を形成する方法としては、例えば、コアをカバー（中間層）用組成物で被覆してカバーまたは中間層を成形する。カバーまたは中間層を成形する方法は、特に限定されるものではなく、例えば、カバー（中間層）用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてコアを包み、１３０〜１７０℃で１〜５分間加圧成形するか、またはカバー（中間層）用組成物を直接コア上に射出成形してコアを包み込む方法が用いられる。
【００５２】
また、カバーを成形してゴルフボール本体を作製する際には、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。カバー成形後、ペイント仕上げ、スタンプ等も必要に応じて施し得る。さらに、ゴルフボール本体表面は、必要に応じて、マークや塗膜との密着性を向上するために、サンドブラスト処理のような研磨処理がなされてもよい。
【００５３】
前記態様は、ツーピースゴルフボール、スリーピースゴルフボール、マルチピースゴルフボールなどの多層構造を有するゴルフボールにおいて、中間層またはカバーとして前記アイオノマー組成物を使用する態様であるが、本発明では、これら多層構造を有するゴルフボールのコアまたはワンピースゴルフボール本体として、前記アイオノマー組成物を使用してもよい。もちろん、多層構造を有するゴルフボールのコアとして、通常のコア用ゴム組成物を使用することもできる。前記アイオノマー組成物をコアまたはゴルフボール本体に成型する方法としては、特に限定されず、前記アイオノマー組成物を射出成型する方法を挙げることができる。
【００５４】
多層構造を有するゴルフボールのコアとして使用できる通常のコア用ゴム組成物としては、例えば、基材ゴム、共架橋剤、架橋開始剤、充填剤を含むコア用ゴム組成物を加熱プレスして成形したもの（ゴム製コア）であることが好ましい。
【００５５】
前記基材ゴムとしては、天然ゴムおよび／または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらの中でも、特に、反発に有利なシス結合が４０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。
【００５６】
前記架橋開始剤としては、有機過酸化物を好適に使用できる。前記有機過酸化物としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。有機過酸化物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．３質量部以上、より好ましくは０．４質量部以上であって、５質量部以下、より好ましくは３質量部以下であることが望ましい。０．３質量部未満では、コアが柔らかくなりすぎて、反発性が低下する傾向があり、５質量部を超えると、硬くなりすぎて、打球感が低下するからである。
【００５７】
前記共架橋剤としては、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸またはその金属塩を使用できる。前記金属塩を構成する金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムを挙げることができ、反発性が高くなるということから、亜鉛を使用することが好ましい。前記α，β−不飽和カルボン酸またはその金属塩として好ましいのは、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸亜鉛、メタクリル酸亜鉛である。
【００５８】
前記共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、１０質量部以上、より好ましくは１５質量部以上、さらに好ましくは２０質量部以上であって、５５質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、さらに好ましくは４８質量部以下であることが望ましい。共架橋剤の使用量が１０質量部未満では、適当な硬さとするために有機過酸化物の使用量を増加しなければならず、反発性が低下する傾向がある。一方、共架橋剤の使用量が５５質量部を超えると、コアが硬くなりすぎて、打球感が低下する虞がある。
【００５９】
前記充填材は、ゴルフボールのコアに通常配合されるものであればよく、無機塩（具体的には、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等）、高比重金属粉末（例えば、タングステン粉末、モリブデン粉末等）およびそれらの混合物が挙げられる。前記充填剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上、好ましくは１質量部以上であって、３０質量部以下、好ましくは２０質量部以下であることが望ましい。０．５質量部未満では、比重調整が困難になり適正な重量が得られなくなり、３０質量部を超えるとコア全体に占めるゴム分率が小さくなって反発性が低下するからである。
【００６０】
前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、共架橋剤、有機過酸化物、及び、充填剤に加えて、さらに、有機硫黄化合物、老化防止剤、または、しゃく解剤等を適宜配合することができる。
【００６１】
前記有機硫黄化合物としては、例えば、ジフェニルジスルフィド、ビス（４−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（４−フルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ヨードフェニル）ジスルフィド，ビス（４−シアノフェニル）ジスルフィド等のモノ置換体；ビス（２，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−クロロ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド等のジ置換体；ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−４−クロロ−６−ブロモフェニル）ジスルフィド等のトリ置換体；ビス（２，３，５，６−テトラクロロフェニル）ジスルフィド等のテトラ置換体；ビス（２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）ジスルフィド等のペンタ置換体等が挙げられる。これらのジフェニルジスルフィド類はゴム加硫体の加硫状態に何らかの影響を与えて、反発性を高めることができる。これらの中でも、特に高反発性のゴルフボールが得られるという点から、ジフェニルジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドを用いることが好ましい。
【００６２】
前記老化防止剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。
【００６３】
前記コアは、前述のコア用ゴム組成物を混合、混練し、金型内で成形することにより得ることができる。この際の条件は、特に限定されないが、通常は１３０〜１８０℃、圧力２．９〜１１．８ＭＰａで１０〜４０分間で行われる。
【００６４】
前記コアの直径は、３０ｍｍ以上、より好ましくは３２ｍｍ以上であって、４１ｍｍ以下、より好ましくは４０．５ｍｍ以下であることが望ましい。前記コアの直径が３０ｍｍよりも小さいと、中間層またはカバー層を所望の厚さより厚くする必要があり、その結果反発性が低下する場合がある。一方、コアの直径が４１ｍｍを超える場合は、中間層またはカバー層を所望の厚さより薄くする必要があり、中間層またはカバー層の機能が十分発揮されない。
【００６５】
前記コアは、直径３０ｍｍ〜４１ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にゴルフボールが縮む量）が、２．５ｍｍ以上、より好ましくは３．０ｍｍ以上であって、５．０ｍｍ以下、より好ましくは４．５ｍｍ以下であることが望ましい。前記圧縮変形量が、２．５ｍｍ未満では打球感が硬くて悪くなり、５．０ｍｍを超えると、反発性が低下する場合がある。
【００６６】
本発明のゴルフボールは、直径４２．６０ｍｍ〜４２．９０ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にゴルフボールが縮む量）が、２．０ｍｍ以上、より好ましくは２．１ｍｍ以上、さらに好ましくは２．２ｍｍ以上であって、４．５ｍｍ以下、より好ましくは４．０ｍｍ以下、さらに好ましくは３．５ｍｍ以下であることが望ましい。前記圧縮変形量が、２．０ｍｍ未満では打球感が硬くて悪いものとなり、４．５ｍｍを超えると反発性が低下する場合がある。
【実施例】
【００６７】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
【００６８】
［評価方法］
（１）スラブ硬度（ショアＤ硬度）
ゴルフボール用アイオノマー組成物またはカバー（中間層）用組成物を用いて、熱プレス成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板等の影響が出ないように、３枚以上重ねた状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて測定した。
【００６９】
（２）耐擦過傷性
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットに市販のピッチングウエッジを取り付け、ヘッドスピード３６ｍ／秒でボールの２箇所を各１回打撃し、打撃部を観察して、３段階で評価した。
評価基準
○：ゴルフボール表面に傷がわずかに残るがほとんど気にならない。
△：ゴルフボール表面に傷がくっきり残り若干毛羽立ちが見られる。
×：ゴルフボール表面がかなり削れ、毛羽立ちが目立つ。
【００７０】
（３）圧縮変形量（ｍｍ）
ゴルフボールまたはコアに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向にゴルフボールが縮む量）を測定した。
【００７１】
（４）ゴルフボール反発係数
各ゴルフボールに２００ｇのアルミニウム製円筒物を４５ｍ／秒の速度で衝突させ、衝突前後の前記円筒物およびゴルフボールの速度を測定し、それぞれの速度および質量から各ゴルフボールの反発係数を算出した。測定は各ゴルフボールについて５回ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの反発係数とした。尚、反発係数は、ゴルフボールＮｏ．１０の値を１００として指数化した値を示した。指数値が大きいほど、反発性が良いことを意味する。
【００７２】
（５）打球感
ゴルファー１０人（プロ２人、ハンデキャップ５以下の上級アマ８人）により、メタルヘッド製Ｗ＃１ドライバーを用いて実打テストを行って、打撃時の衝撃の反発感を下記基準に基づいて評価を行い、最も多い評価結果をそのゴルフボールの打球感とした。
○：反発感があって良い
△：普通
×：重い感じで反発感が弱くて悪い
【００７３】
［アイオノマー組成物の合成］
（１）内容積１．５リットルの撹拌式オートクレーブ型連続反応器に、エチレンとメタクリル酸の単量体混合物（エチレン：メタクリル酸＝８０：１０質量比）と、ラジカル重合開始剤として２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］ハイドレート（和光純薬工業製ＶＡ−０５７）を、単量体混合物に対して４質量ｐｐｍになるように供給し、反応器内の圧力を１６００ｋｇ／ｃｍ２に保ちながら１６０℃で反応を行った。得られた共重合体と未反応のモノマーを調節弁を通して分離容器に取り出し、共重合体を分離して両末端にカルボキシル基を導入した共重合体を得た。得られたカルボキシル基末端エチレン−メタクリル酸共重合体９０質量部と１，４−ブタンジオール１０質量部とをトルエンに溶解して、そこに触媒として濃硫酸を加えて加熱還流して、カルボキシル基末端エチレン−メタクリル酸共重合体と１，４−ブタンジオールとを脱水縮合反応させた後、トルエンをエバポレーターで留去して、得られた反応生成物のカルボキシル基の５０モル％を中和するように水酸化ナトリムを配合し、二軸混練押出機で押出ししてアイオノマー組成物１を得た。
【００７４】
（２）水酸化ナトリウムの代わりに、得られた反応生成物のカルボキシル基の７０モル％を中和するように水酸化亜鉛を用いた以外は、アイオノマー組成物１と同様の方法により、アイオノマー組成物２を作製した。
【００７５】
（３）単量体混合物として、エチレンとメタクリル酸の単量体混合物（エチレン：メタクリル酸＝７０：１０質量比）を用い、得られたエチレン−メタクリル酸共重合体８０質量部と、ヒドロキシル基含有化合物としてポリオキシテトラメチレングルコール（分子量１０００）を２０質量部用いて脱水縮合反応した以外は、アイオノマー組成物１と同様の方法により、アイオノマー組成物３を作製した。
【００７６】
（４）水酸化ナトリウムの代わりに、得られた反応生成物のカルボキシル基の７０モル％を中和するように水酸化亜鉛を用いた以外は、アイオノマー組成物３と同様の方法により、アイオノマー組成物４を作製した。
【００７７】
（５）単量体混合物として、エチレンとメタクリル酸の単量体混合物（エチレン：メタクリル酸＝６６：９質量比）を用い、得られたエチレン−メタクリル酸共重合体７５質量部と、ヒドロキシル基含有化合物としてポリオキシテトラメチレングルコール（分子量３０００）を２５質量部用いて脱水縮合反応した以外は、アイオノマー組成物１と同様の方法により、アイオノマー組成物５を作製した。
【００７８】
（６）水酸化ナトリウムの代わりに、得られた反応生成物のカルボキシル基の７０モル％を中和するように水酸化亜鉛を用いた以外は、アイオノマー組成物５と同様の方法により、アイオノマー組成物６を作製した。
【００７９】
（７）内容積１．５リットルの撹拌式オートクレーブ型連続反応器に、エチレンとメタクリル酸の単量体混合物（エチレン：メタクリル酸＝８０：１０質量比）と、ラジカル重合開始剤として、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］（和光純薬工業製ＶＡ−０８６）とを前記単量体混合物に対して４質量ｐｐｍになるように供給し、反応器内の圧力を１６００ｋｇ／ｃｍ２に保ちながら１６０℃で反応を行った。得られた共重合体と未反応のモノマーを調節弁を通して分離容器に取り出し、共重合体を分離して両末端にヒドロキシル基を導入した共重合体（重量平均分子量８０，０００、ＯＨ価５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を得た。このカルボキシル基の５０モル％を中和するように水酸化ナトリウムを配合し、二軸混練押出機を用いて１４０℃で押出しして、テレケリック型共重合体アイオノマーを得た。このテレケリック型共重合体アイオノマーとポリイソシアネートとして４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）とをＮＣＯ／ＯＨ（モル比）＝１．１となるように配合し、トルエン中で６０℃で反応させた後、トルエンをエバポレーターで留去して、両末端にイソシアネート基が導入されたエチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー（イソシアネート基含有率０．４％）を得た。続いて、得られたイソシアネート基末端エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマーとヒドロキシル基含有化合物としてポリオキシテトラメチレングリコール（分子量１０００）とをＮＣＯ／ＯＨ（モル比）＝１．０となるように反応させて、アイオノマー組成物７を得た。
【００８０】
（８）水酸化ナトリウムの代わりに、カルボキシル基の７０モル％を中和するように水酸化亜鉛を用いた以外は、アイオノマー組成物７と同様の方法により、アイオノマー組成物８を作製した。
【００８１】
[ゴルフボールの作製]
（１）コアの作製
表１に示す配合のコア用ゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１７０℃で２０分間加熱プレスすることにより球状コアを得た。
【００８２】
【表１】
0004580874.tif 000002
【００８３】
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ（株）製のＢＲ−１８（ハイシスポリブタジエン）
アクリル酸亜鉛：日本蒸留製のＺＮＤＡ−９０Ｓ
酸化亜鉛：東邦亜鉛製の銀嶺Ｒ
硫酸バリウム：堺化学製硫酸バリウムＢＤ
ジクミルパーオキサイド：日本油脂製のパークミルＤ
尚、硫酸バリウムは、得られるゴルフボールの質量が、４５．４ｇとなるように適量加えた。
【００８４】
（２）カバー（中間層）用組成物の調製
表２に示した配合材料を用いて、表３に示したように二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー（中間層）用組成物をそれぞれ調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で１６０〜２３０℃に加熱された。
【００８５】
【表２】
0004580874.tif 000003
【００８６】
【表３】
0004580874.tif 000004
【００８７】
ハイミラン：三井デュポンポリケミカル（株）製アイオノマー樹脂
サーリン：デュポン社製のアイオノマー樹脂
エラストランＸＮＹ９７Ａ：ＢＡＳＦ（株）製の熱可塑性ポリウレタンエラストマー
【００８８】
（３）ゴルフボール本体の作製
上記で得たカバー（中間層）用組成物を、前述のようにして得たコア上に射出成形することにより、前記コアを被覆する中間層および／またはカバーを形成した。成形用上下金型は、半球状キャビティを有し、ディンプル付きで、ディンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねている。上記ホールドピンを突き出し、コアを投入後ホールドさせ、８０トンの圧力で型締めした金型に２１０℃に加熱した樹脂を０．３秒で注入し、３０秒間冷却して型開きしてゴルフボールを取り出した。得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理をして、マーキングを施した後、クリアーペイントを塗布し、４０℃のオーブンで塗料を乾燥させ、直径４２．７ｍｍ、質量４５．４ｇのゴルフボールを得た。
【００８９】
得られたゴルフボールの構成、並びに、耐擦過傷性、飛距離、打球感、スピン量などについて評価した結果を表４に示した。
【００９０】
【表４】
0004580874.tif 000005
【００９１】
表４中、ゴルフボールＮｏ．１〜Ｎｏ．８、および、Ｎｏ．１５は、ゴルフボールのカバーとして、炭素数が２〜８個のオレフィンモノマーと炭素数が２〜１８個の不飽和カルボン酸とを共重合してなる二元共重合体の両末端に官能基が導入されているテレケリック型共重合体と、ヒドロキシル基含有化合物とを反応させて得られる反応生成物であって、前記反応生成物中のカルボキシル基の少なくとも１０％以上が無機金属で中和されているゴルフボール用アイオノマー組成物を用いて作製した場合である。いずれのゴルフボールも、飛距離（反発性）、耐擦過傷性、打球感のバランスに優れるゴルフボールが得られていることが分かる。ゴルフボールＮｏ．９〜Ｎｏ．１２、および、Ｎｏ．１４は、従来のアイオノマー樹脂の混合物を用いた場合であるが、耐擦過傷性がいずれも悪く、ゴルフボールＮｏ．９からＮｏ．１１は、打球感も低くなっていることが分かる。また、ゴルフボールＮｏ．１３は、ウレタンカバーを使用した場合であるが、反発指数、打球感とも低下していることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００９２】
本発明によれば、飛距離（反発性）、耐擦過傷性、打球感のバランスに優れるゴルフボールを提供できる。本発明のアイオノマー組成物は、特にゴルフボールのカバー用として好適である。