(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート、及びこれらのイソシアネートプレポリマーから選ばれる少なくとも１種のイソシアネート化合物と、（ａ）１つの水酸基を有し、３〜５０のエチレンオキサイド繰返単位からなるノニオン性親水成分及び、（ｂ）２〜４つの水酸基を有し、数平均分子量１０００〜１５０００のポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールから選ばれる少なくとも１種の長鎖ポリオール成分との反応により得られるポリイソシアネート組成物であって、ポリイソシアネート組成物全量を基準として、ノニオン性親水成分残基５〜３０質量％、長鎖ポリオール成分残基６〜３０質量％を構成成分として含有し、イソシアネート基含有率が３〜２４質量％、粘度が１００〜１０００００ｍＰ・ｓである水系２液ウレタンコーティング組成物架橋用のポリイソシアネート組成物。
【請求項２】
（ｂ）長鎖ポリオール成分が、ポリエーテルポリオールである請求項１記載の水系２液ウレタンコーティング組成物架橋用のポリイソシアネート組成物。
【請求項３】
更に、（ｃ）炭素数１〜５０の一価アルコール、炭素数２〜５０の多価アルコールから選ばれる少なくとも１種を用い、構成成分として一価アルコール残基、多価アルコール残基を総量として０．５〜４０質量％含有する請求項１又は２記載の水系２液ウレタンコーティング組成物架橋用のポリイソシアネート組成物。
【請求項４】
更に、（ｄ）含有している水がイオン性界面活性剤に対して１質量％以下であるイオン性界面活性剤０．５〜２０質量％を混合してなる請求項１〜３のいずれかに記載の水系２液ウレタンコーティング組成物架橋用のポリイソシアネート組成物。
【請求項５】
（Ａ）水酸基価１〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの水性ポリオールと、（Ｂ）請求項１〜４のいずれかに記載のポリイソシアネート組成物を含む水系２液ウレタンコーティング組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【本発明の属する技術分野】
本発明は、高い乳化力により水分散性に優れ、かつコーティング組成物に伸展性を付与できるポリイソシアネート組成物に関する。また、本発明は水性ポリオールとポリイソシアネート組成物からなり、建築内外装等の塗料用途に使用できるコーティング組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、揮発性有機化合物に関する指針が厳しくなり、溶剤系塗料として利用されていた常温架橋型２液ウレタンコーティング組成物も水系化が進んでいる。
乳化性を付与し容易に水分散しうるポリイソシアネート組成物を得る方法として特開平９−３２８６５４号公報、特開２０００−２４８０４４号公報、特開平５−２２２１５０号公報、特開平７−３３０８６１号公報等が提案されているが、これら水分散型ポリイソシアネート組成物は伸展性に乏しいため、建築内外装用塗料に用いた場合には、コンクリート等基材の変形に追従出来ずクラックやひび割れを起こしてしまう場合があるという問題があった。
【０００３】
ポリイソシアネート組成物に伸展性を付与する方法として特開平３−４００４８号公報、特開平８−１９８９２８号公報等が提案されているが、これらの技術は溶剤系２液ウレタンコーティング組成物に関するものであり、そのままでは水系２液ウレタンコーティング組成物に適用することはできなかった。
【０００４】
【本発明が解決しようとする課題】
本発明は、高い乳化力を有し、更にコーティング組成物に対して伸展性を付与できるポリイソシアネート組成物、及び水性ポリオールとポリイソシアネート組成物からなり、伸展性に優れた水系コーティング組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【問題を解決するための手段】
本発明者らは、水酸基を有する特定のノニオン性親水成分と、特定の長鎖ポリオールを特定の割合で反応させて得られるポリイソシアネート組成物、及びこのポリイソシアネート組成物と特定の水性ポリオールからなる水系コーティング組成物が上述の目的にかなうものであることを見い出し、本発明を完成した。即ち、本発明は、
１．脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート、及びこれらのイソシアネートプレポリマーから選ばれる少なくとも１種のイソシアネート化合物と、（ａ）１つの水酸基を有し、３〜５０のエチレンオキサイド繰返単位からなるノニオン性親水成分及び、（ｂ）２〜４つの水酸基を有し、数平均分子量１０００〜１５０００のポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールから選ばれる少なくとも１種の長鎖ポリオール成分との反応により得られるポリイソシアネート組成物であって、ポリイソシアネート組成物全量を基準として、ノニオン性親水成分残基５〜３０質量％、長鎖ポリオール成分残基６〜３０質量％を構成成分として含有し、イソシアネート基含有率が３〜２４質量％、粘度が１００〜１０００００ｍＰ・ｓである水系２液ウレタンコーティング組成物架橋用のポリイソシアネート組成物、
２．（ｂ）長鎖ポリオール成分が、ポリエーテルポリオールである上記１記載の水系２液ウレタンコーティング組成物架橋用のポリイソシアネート組成物、
【０００６】
３．更に、（ｃ）炭素数１〜５０の一価アルコール、炭素数２〜５０の多価アルコールから選ばれる少なくとも１種を用い、構成成分として一価アルコール残基、多価アルコール残基を総量として０．５〜４０質量％含有する上記１又は２記載の水系２液ウレタンコーティング組成物架橋用のポリイソシアネート組成物、
４．更に、（ｄ）含有している水がイオン性界面活性剤に対して１質量％以下であるイオン性界面活性剤０．５〜２０質量％を混合してなる上記１〜３のいずれかに記載の水系２液ウレタンコーティング組成物架橋用のポリイソシアネート組成物、
５．（Ａ）水酸基価１〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの水性ポリオールと、（Ｂ）上記１〜４のいずれかに記載のポリイソシアネート組成物を含む水系２液ウレタンコーティング組成物、に関するものである。
【０００７】
【発明実施の形態】
以下に本発明について詳しく説明する。
本発明は、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート、イソシアネートプレポリマーから選ばれる少なくとも１種のイソシアネート化合物から得られるポリイソシアネート組成物である。
脂肪族ジイソシアネートとしては、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（以下、ＨＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、などが挙げられる。
【０００８】
脂環式ジイソシアネートとしては、例えば、イソホロンジイソシアネート（以下、ＩＰＤＩ）、キシリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、水添ＭＤＩ）、水添キシリレンジイソシアネート（以下、水添ＸＤＩ）、１，４−ジイソシアネートシクロヘキサン等が挙げられる。
ＨＤＩ、ＩＰＤＩ、水添ＭＤＩ、水添ＸＤＩは、比較的安価で、工業的に入手し易いため好ましい。中でもＨＤＩは、得られるポリイソシアネート組成物の粘度が低くなり易いために、最も好ましい。
【０００９】
以下、脂肪族ジイソシアネートと脂環式ジイソシアネートを総称して原料ジイソシアネートと記載する。
イソシアネートプレポリマーとは、原料ジイソシアネート等を公知の技術でプレポリマー化したものである。プレポリマー化とは、具体的には、原料ジイソシアネート等を、ビウレット化反応、イソシアヌレート化反応、ウレタン化反応、ウレトジオン化反応、アロファネート化反応させることを指し、これらは公知の技術で行うことが出来る。
【００１０】
プレポリマー化した後、未反応の原料ジイソシアネートを取り除いた方が安全であり、より好ましい。原料ジイソシアネート及びプレポリマー化に使用した溶剤の除去は、例えば薄膜蒸留法や溶剤抽出法により行うことが出来る。
本発明では、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート、イソシアネートプレポリマーを総称してイソシアネート化合物という。
本発明では、（ａ）少なくとも１つの水酸基を有し、３〜５０のエチレンオキサイド繰返単位からなるノニオン性親水成分を用いる。
【００１１】
本発明において、ノニオン性親水成分とは、ポリアルキレンオキサイドエーテルアルコール中にエチレンオキサイド繰返単位を含むものである。この親水成分の有する水酸基の数は、少なくとも１つである。このような化合物として、ポリエチレングリコールや、プルロニック型ポリアルキレングリコール等が挙げられる。また、この親水成分の有する水酸基の数としては１つが好ましい。好ましい化合物はポリエチレングリコールモノアルキルエーテルであり、特に好ましいのはポリエチレングリコールモノメチルエーテルである。
【００１２】
エチレンオキサイド繰返単位の数は３〜５０、好ましくは４〜２０、より好ましくは４〜１０である。
エチレンオキサイド繰り返し単位が３以上であれば十分な乳化能力を得ることが可能となる。エチレンオキサイドの繰り返し単位が５０以下なら結晶性が高くなり過ぎず、安定である。
ノニオン性親水成分は、ポリイソシアネート組成物の構造中に組み込まれることで、界面活性剤としての能力を発現する。
【００１３】
本発明では、（ｂ）数平均分子量１０００〜１５０００の長鎖ポリオール成分を用いる。
本発明に用いる長鎖ポリオール成分としては、脂肪族炭化水素ポリオール類、含フッ素ポリオール類、ポリエーテルポリオール類、ポリエステルポリオール類、ポリカーボネートポリオール類、エポキシ樹脂類、アクリルポリオール類、及びアルキドポリオール類等の中の１種類またはその混合物を用いることが出来る。
その中でも、ポリエーテルポリオール類とポリエステルポリオール類は得られたポリイソシアネート組成物が水に分散しやすくなるため好ましく、特にポリエーテルポリオール類はより水に分散しやすくなるため一層好ましい。
【００１４】
ポリエーテルポリオール類としては、例えば、多価ヒドロキシ化合物の単独または混合物に、例えばリチウム、ナトリウム、カリウム等の水酸化物、アルコラート、アルキルアミン等の強塩基性触媒を使用して、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、スチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドの単独または混合物を付加して得られるポリエーテルポリオール類、更にエチレンジアミン類等の多官能化合物にアルキレンオキサイドを反応させて得られるポリエーテルポリオール類及び、これらポリエーテル類を媒体としてアクリルアミド等を重合して得られる、いわゆるポリマーポリオール類等が含まれる。
【００１５】
多価ヒドロキシ化合物としては、
▲１▼例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジグリセリン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなど
▲２▼例えば、エリトリトール、Ｄ−トレイトール、Ｌ−アラビニトール、リビトール、キシリトール、ソルビトール、マンニトール、ガラクチトール、ラムニトール等アルコール系化合物、
▲３▼アラビノース、リボース、キシロース、グルコロース、マンノース、ガラクトース、フルクトース、ソルボース、ラムノース、フコース、リボデソース等の単糖類、
▲４▼例えばトレハロース、ショ糖、マルトース、セロビオース、ゲンチオビオース、ラクトース、メリビオース等の二糖類、
▲５▼例えば、ラフィノース、ゲンチアノース、メレチトース等の三糖類、
▲６▼例えば、スタキオース等の四糖類
等がある。
【００１６】
ポリエステルポリオールとしては、例えばコハク酸、アジピン酸、ダイマー酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等のカルボン酸群から選ばれた二塩基酸の単独または混合物と、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン等の群から選ばれた多価アルコールの単独または混合物との縮合反応によって得られるポリエステルポリオール類、及び例えばε−カプロラクトンを多価アルコールを用いて開環重合して得られるようなポリカプロラクトンポリオール類、またポリカーボネートポリオール類等が挙げられる。
【００１７】
長鎖ポリオール成分は、数平均分子量が１０００〜１５０００、好ましくは２０００〜１２０００、更に好ましくは３０００〜１００００である。数平均分子量が１０００以上なら伸展性を付与することが可能となる。数平均分子量が１５０００以下なら、適当な粘度で設計する事が可能となる。
また、長鎖ポリオールの水酸基の数は２〜８、好ましくは２〜６、更に好ましくは２〜４が適当である。水酸基の数が２以上なら伸展性を付与することができ、８以下なら適当な粘度で設計することができる。
【００１８】
長鎖ポリオール成分を、ポリイソシアネート組成物の構造中に組み込むことにより水系コーティング組成物に伸展性を付与することができる。
本発明のポリイソシアネート組成物は、構成成分としてノニオン性親水成分残基を２〜４０質量％含有している。
ノニオン性親水成分残基とは、ノニオン性親水成分からノニオン性親水成分が有する水酸基の水素原子を除いた部分のことである。
【００１９】
本発明においてノニオン性親水成分残基の含有率は、ポリイソシアネート組成物全量に対して、２〜４０質量％、好ましくは３〜３５質量％、更に好ましくは５〜３０質量％である。２質量％以上であれば乳化力を発現することができる。
また４０質量％以下ならポリイソシアネート組成物の親水性が高くなり過ぎず、イソシアネート基と水との反応を抑制することができる。
また本発明のポリイソシアネート組成物は、構成成分として長鎖ポリオール成分残基を２〜５０質量％含有している。
【００２０】
長鎖ポリオール成分残基とは、長鎖ポリオール成分から、長鎖ポリオール成分が有する水酸基の水素原子を除いた部分のことである。
本発明で用いる長鎖ポリオール成分残基の含有率は、ポリイソシアネート組成物全量に対し、２〜５０質量％、好ましくは４〜４０質量％、更に好ましくは６〜３０質量％である。含有率２質量％以上なら伸展性を付与することが可能となる。含有率５０質量％以下なら適当な粘度で設計する事が可能となる。
【００２１】
また、本発明のポリイソシアネート組成物は必要に応じ、（ｃ）炭素数１〜５０の一価アルコール、炭素数２〜５０の多価アルコールから選ばれる少なくとも１種を用い、構成成分として一価アルコール残基、多価アルコール残基を総量として０．５〜４０質量％含有しても良い。
炭素数１〜５０の一価アルコール残基とは、一価アルコールから一価アルコールが有する水酸基の水素原子を除いた部分のことである。
【００２２】
炭素数２〜５０の多価アルコール残基とは、多価アルコールから多価アルコールの有する水酸基の水素原子を除いた部分のことである。
一価アルコール残基、多価アルコール残基の少なくとも１種を含有することによってポリイソシアネート組成物に更に良好な水分散性を付与することが出来る。
【００２３】
一価アルコールとは１個の水酸基を有する有機化合物である。
一価アルコールの炭素数は１〜５０、好ましくは１〜２０、更に好ましくは１〜１５である。
炭素数が１〜５０の範囲であれば適当な粘度で設計することが可能となる。
一価アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、ｉ―ブタノール、１−ペンタノール、イソアミルアルコール、１−ヘキサノール、２−ヘキサノール、３，３，５―トリメチル−１−ヘキサノール、トリデカノール、ペンタデカノールなどの飽和脂肪族アルコール、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール、トリメチルシクロヘキサノールなどの飽和環状脂肪族アルコール、プロペノール、ブテノール、ヘキセノール、２−ヒドロキシエチルアクリレートなどの不飽和脂肪族アルコール、エチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノアルキルエーテルなどのエーテル結合を含有するアルコール、エステル結合を含有するアルコール、などが挙げられる。これらのうち１種を用いても良いし、２種以上併用しても良い。
【００２４】
多価アルコールとは２つ以上の水酸基を有する有機化合物である。
多価アルコールの炭素数は２〜５０、好ましくは２〜３０、更に好ましくは２〜１５である。
炭素数が２〜５０の範囲であれば適当な粘度で設計することが可能となる。
多価アルコールの水酸基の数は２〜１０、好ましくは２〜６、更に好ましくは２〜４が適当である。水酸基の数が２〜１０の範囲であれば、適正な粘度を有しつつ伸展性を付与することができる。
【００２５】
多価アルコールを例示すると以下のようになる。
２価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオ−ル、１，３−プロパンジオール、１，４―ブタンジオール、１，３―ブタンジオール、１，２―ブタンジオール、１，５―ペンタンジオール、１，６―ヘキサンジオール、メチルペンタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、メチルペンタンジオール、ネオペンチルグリコールなどの炭化水素化合物、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどの２個の水酸基を有する有機化合物などが挙げられる。
【００２６】
３価アルコールとしては、例えば、グリセリン、２−メチル−２−ヒドロキシメチル―１，３−プロパンジオール、２，４−ヒドロキシ−３−ヒドロキシメチルペンタン、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールプロパンなどの３個の水酸基を有する有機化合物などが挙げられる。
４価以上のアルコールとしては、例えば、エリトロース等のテトリトール、キシリトール等のペンチトール、ソルビトール等のヘキシトールのような糖アルコールなどが挙げられる。
【００２７】
一価アルコール及び多価アルコールは、１種のみを用いても良いし２種以上組み合わせて用いても良い。
炭素数１〜５０の一価アルコール、炭素数２〜５０の多価アルコールは、ポリイソシアネート組成物全量に対して、含有率が０．５〜４０質量％である。含有率が０．５質量％以上なら、水への分散性を向上させることが出来る。含有率が４０質量％以下なら適正なイソシアネート基の官能基数及び粘度で設計することが可能となる。
【００２８】
本発明のポリイソシアネート組成物には、更に（ｄ）実質的に水を含有しないイオン性界面活性剤を、必要に応じて、添加することが出来る。「実質的に水を含有しない」とは、イオン性界面活性剤に含まれる水とイソシアネート基が反応し発泡、白濁及び粘度上昇が起こらない程度であり、イオン性界面活性剤に対して１質量％以下である。イオン性界面活性剤を添加することにより、乳化性を向上させ、水からイソシアネート基を保護する能力が高まり、水分散体のイソシアネート基保持率やコーティング組成物のポットライフが良好になる。
【００２９】
本発明で使用するイオン性界面活性剤は、本発明に使用する主剤の水性ポリオールの中和方法によりアニオン性界面活性剤を使用すべきか、カチオン性界面活性剤を使用すべきかが決められる。
即ち、水性ポリオールを塩基によって中和した場合はアニオン性界面活性剤、酸によって中和した場合はカチオン性界面活性剤を用いた方が、凝集等を起こすことがなく好ましい。水性ポリオールが中和されていない場合はどちらを用いてもよい。
【００３０】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸アンモニウム、アルキルジサルフェートナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホネートナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム等が挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、４級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩が適している。
例えば、アルキルトリメチルアンモニウムブロマイド、アルキルピリジニウムブロマイド、イミダゾリニウムラウレート等が挙げられる。
【００３１】
本発明で用いることが出来るイオン性界面活性剤の含有率は、ポリイソシアネート組成物全量に対し、０．５〜２０質量％、好ましくは１．０〜１５質量％、更に好ましくは１．５〜１０質量％である。
含有率が０．５質量％以上ならイオン性界面活性剤を混合することによる分散安定性の効果が期待できる。含有率が２０質量％以下なら架橋に関与しない成分が多すぎることなく強靱な膜を形成することが可能となる。
【００３２】
本発明のポリイソシアネート組成物は、イソシアネート化合物と、（ａ）ノニオン性親水成分と、（ｂ）長鎖ポリオール成分と、必要に応じて（ｃ）一価アルコールあるいは多価アルコールをウレタン化反応、必要に応じてアロファネート化反応させたものであり、更に、必要に応じて（ｄ）イオン性界面活性剤を混合したものである。
ウレタン化反応とはイソシアネート基と水酸基から、ウレタン基を生成する反応である。例えば、イソシアネート化合物と水酸基を有する化合物を単に混合させて反応することもできるし、必要に応じて、ジブチル錫ラウレートなど公知のウレタン化触媒を添加して反応させる事もできる。反応温度は、２０〜２００℃、好ましくは４０〜１８０℃、更に好ましくは６０〜１６０℃である。
【００３３】
アロファネート化反応とは、イソシアネート基とウレタン基とからアロファネート基を生成する反応である。アロファネート化反応は、公知の技術で行うことが出来る。例えば、イソシアネート化合物と、ウレタン基を有する化合物を混合し、１５０℃以上、好ましくは１６０℃以上の温度で反応させる方法も採用できる。あるいは、イソシアネート化合物とウレタン基を有する化合物を混合し、公知のアロファネート化触媒を用いて、反応させる方法も採用できる。アロファネート化触媒を用いた場合の反応は、２０〜２００℃、好ましくは４０〜１８０℃、より好ましくは６０〜１６０℃である。
【００３４】
ウレタン化反応とアロファネート化反応は、同時に行っても良いし、あるいはウレタン化の途中でアロファネート化反応を開始しても良いし、ウレタン化反応後にアロファネート化反応を行っても良い。
イソシアネート化合物と、（ａ）ノニオン性親水成分と、（ｂ）長鎖ポリオール成分と、必要に応じて（ｃ）一価アルコールあるいは多価アルコールをウレタン化反応、必要に応じて更にアロファネート化反応させるのは、どの様な方法で行っても良いが、例えば以下のような方法がある。
【００３５】
製造方法例１．原料ジイソシアネートをプレポリマー化した後、（ａ）ノニオン親水成分と、（ｂ）長鎖ポリオール成分と、（ｃ）一価アルコール、多価アルコールから選ばれる少なくとも１種をウレタン化、必要に応じてアロファネート化する方法。
製造方法例２．（ａ）ノニオン性親水成分と、必要に応じて（ｃ）一価アルコール、多価アルコールから選ばれる少なくとも１種と、原料ジイソシアネートからイソシアネートプレポリマーを作り、（ｂ）長鎖ポリオール成分と、必要に応じて（ｃ）一価アルコール、多価アルコールから選ばれる少なくとも１種ををウレタン化、必要に応じて更にアロファネート化する方法。
【００３６】
製造方法例３．（ｂ）長鎖ポリオール成分と、必要に応じて（ｃ）一価アルコール、多価アルコールから選ばれる少なくとも１種と原料ジイソシアネートからイソシアネートプレポリマーを作り、（ａ）ノニオン性親水成分と、必要に応じて（ｃ）一価アルコール、多価アルコールから選ばれる少なくとも１種をウレタン化、必要に応じて更にアロファネート化する方法。
製造方法例４．（ｃ）一価アルコール、多価アルコールから選ばれる少なくとも１種と原料ジイソシアネートからイソシアネートプレポリマーを作り、（ａ）ノニオン性親水成分と、（ｂ）長鎖ポリオール成分をウレタン化、必要に応じて更にアロファネート化する方法。
【００３７】
製造方法例５．（ａ）ノニオン性親水成分と、（ｂ）長鎖ポリオール成分と、原料ジイソシアネートからプレポリマーを作り、必要に応じて（ｃ）一価アルコール、多価アルコールから選ばれる少なくとも１種をウレタン化、必要に応じて更にアロファネート化する方法。
製造方法例６．（ａ）ノニオン性親水成分と、（ｂ）長鎖ポリオール成分と、必要に応じて（ｃ）一価アルコール、多価アルコールから選ばれる少なくとも１種と、原料ジイソシアネートをウレタン化、必要に応じて更にアロファネート化する方法。
【００３８】
上記製造方法１，２，３，４，５は製造方法、生産管理が容易となる点で好ましい。製造方法６は、得られるポリイソシアネート組成物の粘度が低くなる点で好ましい。
また、イソシアネート化合物と、（ａ）ノニオン性親水成分と、（ｂ）長鎖ポリオール成分と、必要に応じて（ｃ）一価アルコール、多価アルコールの少なくとも１種を加え、ウレタン化及び又はアロファネート化させたポリイソシアネート組成物は、必要に応じて、公知の技術によって更に、プレポリマー化を行っても良い。
【００３９】
なお、これらの反応には溶剤を用いても用いなくても良い。但し、溶剤を用いる際にはイソシアネート基に対し、反応活性を持たない溶剤を選択した方が好ましい。
溶剤の例としては、ミネラルスピリット等の脂肪族炭化水素系有機溶剤、ジエチルベンゼン、トリメチルベンゼン、キシレン等の芳香族炭化水素系有機溶剤、ジブチルエーテル等のエーテル系有機溶剤、酢酸ブチル等のエステル系有機溶剤、メチルエチルケトン等のケトン系有機溶剤、あるいはそれらの混合物が挙げられる。中でもジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチルグリコールジアセテート等の活性水素を有しない親水性のエーテル系有機溶剤やエステル系有機溶剤は特に好ましい。
【００４０】
反応終了後、必要であれば未反応の原料ジイソシアネート及び溶剤を除去してもよい。未反応の原料ジイソシアネートが残っている場合は、除いた方が安全上好ましい。
また、（ｄ）イオン性界面活性剤は、イソシアネート化合物と、ノニオン性親水成分と、長鎖ポリオール成分と、必要に応じて一価アルコールあるいは多価アルコールのウレタン化反応、必要に応じてアロファネート化反応をする際、反応の前、あるいは同時、あるいは後に混合しても良い。
【００４１】
本発明のポリイソシアネート組成物は、イソシアネート基含有率が、ポリイソシアネート組成物全量に対し、３〜２４質量％、好ましくは４〜２０質量％、更に好ましくは５〜１６質量％である。イソシアネート基含有率が３〜２４質量％の範囲内であれば、乳化性と伸展性を付与した上で、十分な架橋密度を得ることが出来る。また粘度は１００〜１０００００ｍＰ・ｓ、好ましくは１００〜５００００ｍＰ・ｓ、更に好ましくは５００〜１０００ｍＰ・ｓである。粘度が１００〜１０００００ｍＰ・ｓの範囲内であれば、容易に水に分散させることが出来る。
【００４２】
本発明のポリイソシアネート組成物中には、必要に応じてウレタン化触媒を添加することも出来る。ウレタン化触媒としては、公知の化合物が使用できる。例えば、ジブチルスズジラウレート等のスズ化合物や、ジルコニル２−エチルヘキサノエート、ジルコニウムアセチルアセトナートなどのジルコニウム化合物や、亜鉛２−エチルヘキサノエートなどの亜鉛化合物等を用いることが出来る。特に、ジブチルスズラウレートは、硬化促進効果が高いので好ましい。
【００４３】
また本発明は、（Ａ）成分として水酸基価１〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの水性ポリオールと、（Ｂ）成分としてポリイソシアネート組成物を配合してなる水系コーティング組成物を提供するものである。
本発明で使用される水性ポリオールとは、ラテックス、エマルジョンと表現される水分散性ポリオールすべてと水溶性ポリオール等を含んでいる。ラテックス、エマルジョンの例としては、例えば、ポリ塩化ビニリデン共重合体ラテックス、ポリ塩化ビニル共重合体ラテックス、酢酸ビニル共重合体ラテックス、ウレタンエマルジョン、アクリルラテックス、含フッ素共重合体エマルジョン、スチレンブタジエン共重合体ラテックス、アクリロニトリルブタジエン共重合体ラテックス、ポリブタジエン共重合体ラテックス、ウレタンアクリルエマルジョン、ポリエステルラテックス等である。水溶性ポリオールとしては、例えば、アクリル酸エステル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリアルキレンオキサイドポリオール系樹脂等が挙げられる。これらは公知の技術によって得ることが出来る。ラテックス、エマルジョンは、水溶性ポリオールより耐水性が優れているので好ましい。特に、ウレタンエマルジョン、アクリルラテックス、含フッ素共重合体エマルジョンは、耐候性が優れているので更に好ましい。
【００４４】
本発明で使用する水性ポリオールの水酸基価は、１〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇである。１〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇであればコーティング組成物中に適正な架橋がかかり、強靱な塗膜を形成することが出来る。
尚、本発明で言う水酸基価は、水性ポリオールの不揮発分に対する値である。
本発明で使用するラテックスあるいはエマルジョンの粒子径は０．０１〜１．０μｍ、好ましくは０．０２〜０．５μｍ、より好ましくは０．０５〜０．２μｍが適当である。０．０１μｍ以上なら適正な粘度である。１．０μｍ以下ならラテックスあるいはエマルジョンとして安定である。
【００４５】
本発明では、水性ポリオール（Ａ）とポリイソシアネート組成物（Ｂ）のイソシアネート基／水酸基の等量比は、０．５〜５．０、好ましくは０．８〜３．０、より好ましくは１．０〜２．０が適当である。０．５〜５．０ならコーティング組成物中に適正な架橋がかかり、強靱な塗膜を形成することが出来る。
本発明のポリイソシアネート組成物は有機溶剤を添加して使用することも出来る。有機溶剤を添加したポリイソシアネート組成物は、粘度が低くなるため、取り扱いが容易になり、水への分散が容易になるという効果がある。この場合、有機溶剤はイソシアネート基と反応する官能基を有していないことが必要である。また、有機溶剤は本発明のポリイソシアネート組成物と相溶することが必要である。
【００４６】
このような有機溶剤としては、例えば酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソペンチル、メトキシプロピルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、２−エチルブチルアセテート、２−エチルヘキシルアセテート、酢酸シクロヘキシル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸ブチル、酪酸ブチル、アジピン酸ジオクチル、グルタル酸ジイソプロピル等のエステル化合物；ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジブチルエーテル、ジオキサン、ジエトキシエタン等のエーテル化合物；
【００４７】
２-ペンタノン、３−ペンタノン、２−ヘキサノン、メチルイソブチルケトン、２−ヘプタノン、４−ヘプタノン、ジイソイチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、等のケトン化合物；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ブチルベンゼン、ｐ-シメン等の芳香族化合物；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル等のポリエチレングリコールジエチルアルキルエーテル系の化合物；ジエチレングリコールジアセテート等のポリエチレングリコールジカルボキシレート系の化合物；更にジエチレングリコールモノエチルエーテルモノアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等のジエチレングリコールモノアルキルエーテルモノカルボキシレート；ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。
【００４８】
本発明で用いる水性ポリオールには、必要に応じてウレタン化反応触媒を添加することも出来る。ウレタン化触媒としては、公知の化合物が使用できる。例えば、ジブチルスズラウレートなどのスズ化合物や、ジルコニル２−エチルヘキサノエート、ジルコニウムアセチルアセトナート等のジルコニウム化合物や、亜鉛２−エチルヘキサノエート等の亜鉛化合物等を用いることが出来る。特に触媒を水分散体としたものは、水性ポリオール中に分散させ易いため好ましい。このような化合物で商品化されているものとしては、ＳＣＡＴ−１Ｗ（ジブチルスズジラウリレートを水分散体としたもの、三共有機合成（株）製）等がある。
【００４９】
本発明の高い乳化性を有するポリイソシアネート組成物、及び水性コーティング組成物には必要に応じて、顔料、分散安定剤、粘度調整剤、レベリング剤、光安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤、可塑剤、潤滑剤、硬化促進触媒、消泡剤等を添加することが出来る。特に紫外線吸収剤を用いると耐候性が良好となり好ましい。
本発明のポリイソシアネート組成物及び水系コーティング組成物は、高い乳化力と伸展性を併せ持つため、従来の水系ポリイソシアネート組成物では困難であった用途、すなわち、コンクリート基材のひび割れやクラック、その他の基材の変形に追随が要求される用途に対して用いることができる。特に建築外装用塗料、建築内装用塗料あるいは自動車補修用塗料、プラスチック用塗料に適している。更に、その他の塗料、シーリング剤、接着剤、インキ、コーティング剤、注型剤、エラストマー、フォーム、プラスチック原料、繊維処理剤など幅広い分野に応用することが出来る。
【００５０】
本発明で用いた測定方法及び調整法を以下に示す。
▲１▼イソシアネート基含有率
イソシアネート基含有率は、試料約２ｇに１０ｍｌトルエンを加え、イソシアネート基を過剰の２Ｎアミン（トルエン溶液）で中和した後、１Ｎ塩酸による逆滴定によって求めた。
▲２▼粘度
粘度はＥ−型粘度計（株式会社トキメック社製）により２５℃で測定した。
▲３▼水分散性
水分散性（水への分散し易さ）は、水１２ｇとポリイソシアネート組成物８ｇを、直径４ｃｍのポリカップに入れ、直径３．５ｃｍのＳＵＳ３枚翼で２００ｒｐｍ×３分、あるいは６００ｒｐｍ×１０分攪拌し分散状態を目視で観察した。
【００５１】
▲４▼水分散液のイソシアネート基保持率
水分散液のイソシアネート基保持率は、水１２ｇとポリイソシアネート組成物８ｇを、直径３．５ｃｍのＳＵＳ３枚翼で６００ｒｐｍ×１０分攪拌し、イソシアネート含有率を測定し、更に２０℃、６５％ＲＨ条件下に放置し、所定時間後のイソシアネート含有率を測定し、以下の式から求めた。
（所定時間後のイソシアネート基含有率）／（攪拌直後のイソシアネート基含有率）×１００％
▲５▼水系コーティング組成物の調整
水性ポリオールにポリイソシアネート組成物を所定量添加し、６００ｒｐｍ×１０分攪拌して作成した。
▲６▼塗膜伸度
引張り試験機（島津  ＡＧＳ  ５００Ｇ）にて、引張り速度２００ｍｍ／分、掴み間隔５０ｍｍ、２０℃、６５％ＲＨ条件下で測定を行った。
【００５２】
【水性ポリオールの合成】
攪拌器、温度計、冷却管、滴下漏斗、メカニカルスターラーを取り付けた四つ口フラスコの内部を窒素置換し、水６７５ｇとエマノールＮＣ（アニオン界面活性剤、３５％水溶液、花王株式会社製）４．３ｇを入れ、８０℃に加熱し、開始剤として過硫酸アンモニウム（２％水溶液）８ｇを入れた。次に、フラスコ内に下記の混合物を４時間かけて滴下し、滴下終了後１時間８０℃に保った。
２−ヒドロキシメチルメタクリレート    ２５ｇ（３．５質量％）
アクリル酸                            １０ｇ（１．４質量％）
アクリルアミド                        ２ｇ（０．３質量％）
グリシジルメタクリレート              ２７ｇ（３．８質量％）
メチルメタクリレート                  ３５３ｇ（４９．０質量％）
ブチルアクリレート                    ２９３ｇ（４０．７質量％）
スチレン                              ９ｇ（１．３重量％）
水                                    ４００ｇ
過硫酸アンモニウム                    ３１ｇ（２％水溶液）
エレミノールＪＳ−２（注１）          ３８ｇ
エマルゲン９２０（注２）              ９ｇ
（注１）反応性乳化剤、３９％水溶液、三洋化成株式会社製
（注２）ノニオン性界面活性剤、２５％水溶液、花王株式会社製
【００５３】
【イソシアネートプレポリマーの合成１】
攪拌器、温度計、冷却管を取り付けた四つ口フラスコの内部を窒素置換し、ＨＤＩ１０００ｇと２−エチルヘキサノール３０ｇを仕込み、攪拌下８０℃で２時間ウレタン化反応を行った。イソシアヌレート化及びアロファネート化触媒としてテトラメチルアンモニウムカプリエートを０．０４ｇ添加し、約３時間反応させ、リン酸の固形分８５％水溶液０．０７５ｇを加えて反応を停止した。流下式薄膜蒸留装置を用いて、１回目１６０℃（０．２Ｔｏｒ）、２回目１５０℃（０．１Ｔｏｒ）で未反応のＨＤＩを除去した。
得られたイソシアネートプレポリマーは透明の液体であり、収量２８８ｇ、粘度５００ｍＰａ・ｓ、イソシアネート基含有率２０．７％であり、一価アルコールの含有率は、１０．４質量％であった。このイソシアヌレートポリマーをａ−１とする。
【００５４】
【イソシアネートプレポリマーの合成２】
イソシアネートプレポリマーの合成１と同様の装置に、ＨＤＩ１０００ｇと１，３ブタンジオール８ｇを仕込み、攪拌下８０℃で２時間ウレタン化反応を行った。温度を６０℃に下げた後、イソシアヌレート化及びアロファネート化触媒としてテトラメチルアンモニウムアセテートを０．０４ｇ添加し、約４時間反応させ、リン酸の固形分８５％水溶液を０．１１ｇ加えて反応を停止した。
イソシアネートプレポリマーの合成１と同様の条件下で未反応のＨＤＩを除去した。
得られたイソシアネートプレポリマーは透明の液体であり、収量２７２ｇ、粘度２３００ｍＰａ・ｓ、イソシアネート基含有率２１．２％であり、２価アルコールの含有率は、２．９質量％であった。このイソシアネートプレポリマーをａ−２とする。
【００５５】
【実施例１】
イソシアネートプレポリマーの合成１と同様の装置に、デュラネートＴＰＡ−１００（商品名、イソシアヌレート構造を有するイソシアネートプレポリマー、旭化成（株）製）を３００ｇ、ａ−１（イソシアネートプレポリマーの合成１で得たイソシアネートプレポリマー）を４５０ｇと、 ＭＰＧ（商品名、メトキシポリエチレングリコール、エチレンオキサイド繰返単位数＝４．２個、日本乳化剤（株）製）１８０ｇ、エクセノール８４０（商品名、数平均分子量６４００のポリプロピレングリコール、旭硝子（株）製）５０ｇ、ニューコール２９１Ｍ（商品名、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ塩、日本乳化剤（株）製）２０ｇを混合し、１２０℃×６時間、ウレタン化反応した。得られたポリイソシアネート組成物は、淡黄色液体で、イソシアネート基含有率は１１．２％、粘度は３２００ｍＰａ・ｓであった。得られたポリイソシアネート組成物の水への分散性は、２００ｒ．ｐ．ｍで３分間攪拌して溶け残りはなく良好であった。このポリイソシアネート組成物のイソシアネート基保持率を測定したところ、６時間で６５％であった。
【００５６】
【実施例２】
イソシアネートプレポリマーの合成１と同様の装置に、デュラネートＴＰＡ−１００を２６５ｇ、ａ−１を４３０ｇ、 ＭＰＧを１３０ｇ、ＭＰＧ１３０（商品名、メトキシポリエチレングリコール、エチレンオキサイド繰返単位数＝９．０個、日本乳化剤（株）製）を５５ｇ、エクセノール８４０を１００ｇ、ニューコール２９１Ｍを２０ｇを混合し、１２０℃×６時間、ウレタン化反応した。得られたポリイソシアネート組成物は、淡黄色液体で、イソシアネート基含有率は１０．９％、粘度は３４００ｍＰａ・ｓであった。得られたポリイソシアネート組成物の水への分散性は、２００ｒ．ｐ．ｍで３分間攪拌して溶け残りはなく良好であった。このポリイソシアネート組成物のイソシアネート基保持率を測定したところ、６時間で６５％であった。
【００５７】
【実施例３】
イソシアネートプレポリマーの合成１と同様の装置に、ａ−２（イソシアヌレートプレポリマーの合成２で得たイソシアヌレートプレポリマー）７２０ｇと、ＭＰＧを１６０ｇ、エクセノール８４０を１００ｇ、ニューコール２９１Ｍを２０ｇ混合し、１２０℃×６時間、ウレタン化反応させた。得られたポリイソシアネート組成物は、淡黄色液体で、イソシアネート基含有率は１１．４％、粘度は９０００ｍＰａ・ｓであった。得られたポリイソシアネート組成物の水への分散性は、２００ｒ．ｐ．ｍで３分間攪拌して僅かに溶け残ったが、６００ｒ．ｐ．ｍで１０分攪拌すると溶け残りはなく良好であった。このポリイソシアネート組成物のイソシアネート基保持率を測定したところ、６時間で６６％であった。
【００５８】
【実施例４】
イソシアネートプレポリマーの合成１と同様の装置に、ＨＤＩ１０００ｇと、２−エチルヘキサノール３０ｇと、ＭＰＧを７７．３ｇ、エクセノール８４０を１０ｇ、ニューコール２９１Ｍを２ｇ混合し、触媒としてテトラメチルアンモニウムカプリエートを用い、９０℃で３時間、イソシアヌレート反応及びアロファネート化反応を行った。その後、薄膜蒸留によりＨＤＩを除去した。得られたポリイソシアネート組成物は４３２ｇであり、イソシアネート含有率１５．２％、粘度１５００ｍＰａ・ｓであった。得られたポリイソシアネート組成物の水への分散性は、２００ｒ．ｐ．ｍで３分間攪拌して溶け残りはなく良好であった。このポリイソシアネート組成物のイソシアネート基保持率を測定したところ、６時間で６５％であった。
【００５９】
【実施例５】
イソシアネートプレポリマーの合成１と同様の装置に、ＨＤＩ１０００ｇと、ＭＰＧ１３０（商品名、メトキシポリエチレングリコール、エチレンオキサイド繰返単位数＝９．０個、日本乳化剤（株）製）を７７．３ｇ、エクセノール８４０を４２．９ｇ、ニューコール２９１Ｍを８．６ｇ混合し、触媒としてテトラメチルアンモニウムオクテートを用い、９０℃で３時間、イソシアヌレート反応及びアロファネート化反応を行った。その後、薄膜蒸留によりＨＤＩを除去した。得られたポリイソシアネート組成物は４２９ｇであり、イソシアネート含有率１６．４％、粘度１８００ｍＰ・ｓであった。得られたポリイソシアネート組成物の水への分散性は、２００ｒ．ｐ．ｍで３分間攪拌して溶け残りはなく良好であった。このポリイソシアネート組成物のイソシアネート基保持率を測定したところ、６時間で６０％であった。
【００６０】
【実施例６】
イソシアネートプレポリマーの合成１と同様の装置に、ＨＤＩ１０００ｇと、２−エチルヘキサノール２２．３ｇと、ＭＰＧを６３．９ｇ、エクセノール８４０を９６．１ｇ混合し、触媒としてテトラメチルアンモニウムカプリエートを用い、９０℃で３時間、イソシアヌレート反応及びアロファネート化反応を行った。その後、薄膜蒸留によりＨＤＩを除去した。得られたポリイソシアネート組成物は４３０ｇであり、イソシアネート含有率１３．２％、粘度２５００ｍＰａ・ｓであった。得られたポリイソシアネート組成物の水への分散性は、２００ｒ．ｐ．ｍで３分間攪拌して溶け残りはなく良好であった。このポリイソシアネート組成物のイソシアネート基保持率を測定したところ、４時間で０％であった。
【００６１】
【実施例７】
イソシアネートプレポリマーの合成１と同様の装置に、ＨＤＩ１０００ｇと、ＭＰＧ（商品名、メトキシポリエチレングリコール、エチレンオキサイド繰返単位数＝４．２個、日本乳化剤（株）製）を７７．３ｇ、エクセノール２０２０（商品名、数平均分子量２０００のポリプロピレングリコール、旭硝子（株）製）を８５．８ｇ、ニューコール２９１Ｍを８．６ｇ混合し、触媒としてテトラメチルアンモニウムヘキサネートを用い、９０℃で３時間、イソシアヌレート反応及びアロファネート化反応を行った。その後、薄膜蒸留によりＨＤＩを除去した。得られたポリイソシアネート組成物は１００ｇであり、イソシアネート含有率１４．５％、粘度１６００ｍＰａ・ｓであった。得られたポリイソシアネート組成物の水への分散性は、２００ｒ．ｐ．ｍで３分間攪拌して溶け残りはなく良好であった。このポリイソシアネート組成物のイソシアネート基保持率を測定したところ、６時間で６０％であった。
【００６２】
【実施例８】
イソシアネートプレポリマーの合成１と同様の装置に、デュラネートＴＰＡ−１００を７００ｇと、 ＭＰＧ１３０を１８０ｇ、プレミノールＰＭＬ−３０１２（商品名、数平均分子量１２０００のポリプロピレングリコール、旭硝子（株）製）を１００ｇ、ニューコール２９１Ｍを２０ｇ混合し、１２０℃×６時間、ウレタン化反応させた。得られたポリイソシアネート組成物は、淡黄色液体で、イソシアネート基含有率は１２．６％、粘度は４０００ｍＰａ・ｓであった。得られたポリイソシアネート組成物の水への分散性は、２００ｒ．ｐ．ｍで３分間攪拌して溶け残りはなく良好であった。このポリイソシアネート組成物のイソシアネート基保持率を測定したところ、６時間で６０％であった。
【００６３】
【実施例９】
イソシアネートプレポリマーの合成１と同様の装置に、デュラネートＴＰＡ−１００を７００ｇと、 ＭＰＧ１３０を１８０ｇ、ペスポールＰＰ６０１（商品名、数平均分子量３３００東亞合成化学工業（株）製）を１００ｇ、ニューコール２９１Ｍを２０ｇ混合し、１２０℃×６時間、ウレタン化反応させた。得られたポリイソシアネート組成物は、淡黄色液体で、イソシアネート基含有率は１２．０％、粘度は３０００ｍＰａ・ｓであった。得られたポリイソシアネート組成物の水への分散性は、２００ｒ．ｐ．ｍで３分間攪拌して溶け残りはなく良好であった。このポリイソシアネート組成物のイソシアネート基保持率を測定したところ、６時間で６０％であった。
【００６４】
【実施例１０】
イソシアネートプレポリマーの合成１と同様の装置に、デュラネート２４Ａ−１００（商品名、ビューレット基を有するイソシアネートプレポリマー、旭化成（株）製）７００ｇと、ＭＰＧ０８１（商品名、メトキシポリエチレングリコール、エチレンオキサイド繰返単位数＝１６．０個、日本乳化剤（株）製）を１３０ｇ、エクセノール８４０を１００ｇ、ニューコール２９１Ｍを７０ｇ混合し、１２０℃×６時間、ウレタン化反応させた。得られたポリイソシアネート組成物は、イソシアネート含有率１６．０％、粘度７０００ｍＰａ・ｓであった。得られたポリイソシアネート組成物の水への分散性は、２００ｒ．ｐ．ｍで３分間攪拌して溶け残りはなく良好であった。このポリイソシアネート組成物のイソシアネート基保持率を測定したところ、６時間で７０％であった。
【００６５】
【比較例１】
イソシアネートプレポリマーの合成１と同様の装置に、デュラネートＴＰＡ−１００を８００ｇとＭＰＧ１３０を１８０ｇ、ニューコール２９１Ｍを２０ｇを混合し、１２０℃×６時間、ウレタン化反応させた。得られたポリイソシアネート組成物は、淡黄色液体で、イソシアネート基含有率は１６．５％、粘度は１８００ｍＰａ・ｓであった。得られたポリイソシアネート組成物の水への分散性を有していた。このポリイソシアネート組成物のイソシアネート基保持率を測定したところ、６時間で６５％であった。
【００６６】
【比較例２】
イソシアネートプレポリマーの合成１と同様の装置に、 ａ−１を８００ｇと、エクセノール８４０を２００ｇ混合し、１２０℃×６時間、ウレタン化反応させた。得られたポリイソシアネート組成物は、淡黄色液体で、イソシアネート基含有率は１８．１％、粘度は２５００ｍＰａ・ｓであった。得られたポリイソシアネート組成物は水には分散しなかった。
【００６７】
【実施例１１〜２０及び比較例３〜４】
実施例１〜１０及び比較例１〜２で得られたポリイソシアネート組成物の組成を表１に記す。
また実施例１〜１０及び比較例１で得られたポリイソシアネート組成物と水性ポリオールの合成例１で得た水性ポリオールを、イソシアネート基／水酸基の等量比＝１．０で混合し、水系コーティング組成物を得た。このコーティング組成物をポリプロピレン板に、６０μｍ（乾燥塗膜時）になるように塗布し、１２０℃で３０分乾燥させた。得られた塗膜の引張試験を行った。結果を表２に記す。なお、表２では、塗膜伸度０〜１００％を×、１００〜１５０％を△、１５０〜３００％を○という記号で表す。但し、比較例２で得られたポリイソシアネートは水性ポリオールと混合出来ないため引張試験を行えなかった。
【００６８】
【表１】
0004601226.tif 000002
【００６９】
【表２】
0004601226.tif 000003
【００７０】
【発明の効果】
本発明のポリイソシアネート組成物は、高い乳化力を有し、更にコーティング組成物に対して伸展性を付与できる。又、本発明のコーテイング組成物は、伸展性に優れている。よって本発明のポリイシシアネート組成物、及びコーテイング組成物は、従来の水系ポリイソシアネート組成物及び水系コーテイング組成物では困難であった用途、すなわち、コンクリート基材のひび割れやクラック、その他の基材の変形に追随が要求される用途に対して用いることができる。特に建築外装用塗料、建築内装用塗料あるいは自動車補修用塗料、プラスチック用塗料に適している。更に、その他の塗料、シーリング剤、接着剤、インキ、コーティング剤、注型剤、エラストマー、フォーム、プラスチック原料、繊維処理剤など幅広い分野に応用することが出来る。