(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式ＩＡ：
【化１】
0004416851.tif 000027
［式中、Ｒ1は塩素原子又はメチル基を表し、
Ｒ2は、水素、塩素又は臭素原子、もしくはメチル基を表し、並びに
Ｒ′は、水素原子、Ｃ1〜4アルキル基、フェニル基、又は１個もしくは２個の弗素
原子又は１個もしくは２個のＣ1〜4アルキル基で置換されているフェニル基を表す。
］
の化合物。
【請求項２】
Ｒ′は水素原子を表す、請求項１の化合物。
【請求項３】
Ｒ1はメチル基を表し；
Ｒ2は水素、塩素又は臭素原子を表し；
Ｒ′は水素原子を表す、請求項１の化合物。
【請求項４】
Ｒ1は塩素原子を表し；
Ｒ2は水素又は臭素原子もしくはメチル基を表し；
Ｒ′は水素原子を表す、請求項１の化合物。
【請求項５】
式ＩＩ：
【化２】
0004416851.tif 000028
［式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ′は請求項１において述べた通りであり、Ｘは弗素もしく
は塩素原子を表す。］
の化合物をアルカリメタノラートと反応させることを含んでなる、請求項１の化合物の製造方法。
【請求項６】
請求項１の化合物の少なくとも１種の殺菌・殺カビ上有効な量と担体とを含んでなる組成物。
【請求項７】
菌・カビ類の活動場所を請求項１の化合物で処理することを含んでなる、前記活動場所における菌・カビ類又は菌・カビ類による植物病害を撲滅する方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ある種のベンゾフェノン化合物、それらの製造方法、前述の化合物を含有する組成物、前述の化合物で生息場所を処理することを含んでなる、菌・カビ類の活動場所において菌・カビ類を防除する方法、並びに殺菌・殺カビ剤としてのそれらの使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】
食料生産は種々の農業テクノロジーに依存しており、これにより、増加しつつある人口が必要とする食料が供給可能であり、栄養分があり、且つ、食料雑貨店の棚上で容易に入手可能であることが確保されている。殺菌・殺カビ剤は、人間社会に利用できる、これらの農業技術の１つである。殺菌・殺カビ剤は、作物及び食料を菌・カビ類並びに菌・カビによる病害から保護する農薬化合物である。作物及び食料は、種々の菌・カビ性生物によって絶え間なくおびやかされている。これらの生物は、防除しないで放置すると、作物を枯れさせ、収穫物に被害を与えることができる。
【０００３】
特に、子嚢菌類（ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）は、うどんこ病の原因因子であって、とりわけ穀類及び果物の作物に対して常に存在する脅威である。しかしながら、病害を撲滅する割合で殺菌・殺カビ剤を施用すると、目的の植物に有毒な害を与えることになる。
【０００４】
本発明化合物は、欧州特許（“ＥＰ”）出願ＥＰ  ０７２７１４１（１９９６年８月２１日に発行された）の一般式に開示されている。このＥＰ出願は、植物病原性の菌・カビ類に対して活性を示すけれども、浸透性（ｓｙｓｔｅｍｉｃｉｔｙ）が比較的低い化合物を開示する。
【０００５】
このＥＰ出願は、第１のフェニル基は、２位がメトキシ基で置換され、６位がハロゲン原子又はアルキル基で置換されており、第２のフェニル基は、３個のアルコキシ基と１個のメチル基で置換されている、置換ベンゾフェノン類を開示していない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、式Ｉ
【０００７】
【化６】
0004416851.tif 000002
【０００８】
［式中、Ｒ1はハロゲン原子又はアルキル基を表し；
Ｒ2は水素もしくはハロゲン原子、又はアルキル、アルコキシもしくはニトロ基を表すか；又はＲ1とＲ2が一緒になって式−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−の基を表し；
Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立して場合により置換されていてもよいアルキル基を表し；並びにｎは０乃至３の整数である。］
の化合物を提供する。
【０００９】
これらの化合物は、各種の作物に対する比較的優れた選択的殺菌・殺カビ活性と、同等に高い浸透性（ｓｙｓｔｅｍｉｃｉｔｉｅｓ）とを兼ね備えている。
【００１０】
本発明の目的は高度に浸透する殺菌・殺カビ性化合物を提供することである。
本発明の目的は、殺菌・殺カビ上有効な量の前記化合物を植物に接触させることによって、望ましくない菌・カビ類を防除する方法をも提供することである。
本発明の別の目的は、活性成分として前記化合物を含有する、選択的殺菌・殺カビ性組成物を提供することである。
【００１１】
これらのこと、及び本発明の別の目的並びに特徴は以下に述べる詳細な説明及び特許請求の範囲から更に明瞭になるであろう。
【００１２】
【発明の実施の形態】
驚くべきことには、式Ｉ
【００１３】
【化７】
0004416851.tif 000003
【００１４】
［式中、Ｒ1からＲ4並びにｎは上述の意味を有する。］
の化合物が、植物病原性の菌・カビ類、特にうどんこ病を引き起こさせる菌・カビ類に対して比較的優れた殺菌・殺カビ活性と、同等に高い浸透性（ｓｙｓｔｅｍｉｃｉｔｙ）を兼ね備えていることが見出された。
【００１５】
一般的用語について、特別な記載がない限り、本明細書中で用いられているように用語「ハロゲン原子」は、臭素、ヨウ素、塩素又は弗素原子を意味するものとし、とりわけ臭素、塩素又は弗素原子、特に臭素又は塩素原子である。
【００１６】
場合により置換された部分は、置換されていないか、又は、１個から可能な最大個数までの置換基を備えるものとする。代表的には、０乃至２個の置換基が存在する。場合により置換される基それぞれは、１個以上のハロゲン原子、又はニトロ、シアノ、シクロアルキル、好ましくはＣ3〜6シクロアルキル、シクロアルケニル、好ましくはＣ3〜6シクロアルケニル、ハロアルキル、好ましくはＣ1〜6ハロアルキル、ハロシクロアルキル、好ましくはＣ3〜6ハロシクロアルキル、アルコキシ、好ましくはＣ1〜6アルコキシ、ハロアルコキシ、好ましくはＣ1〜6ハロアルコキシ、フェニル、ハロ−もしくはジハロ−フェニル又はピリジル基で独立して置換される。
【００１７】
一般的用語について、本明細書でそうでないように述べられていない場合には、基又は部分に関して本明細書中で用いられる用語、アルキル及びアルコキシは、直鎖もしくは枝分れ鎖の基又は部分を指称する。一般に、前述の基は１０個まで、特に６個までの炭素原子を有する。適切には、アルキル又はアルコキシ部分は１個乃至６個の炭素原子、好ましくは１個乃至５個の炭素原子を有する。好ましいアルキル部分は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル又はｎ−ブチル基である。
【００１８】
本発明は、とりわけ、基Ｒ1からＲ4（これらの基は直鎖又は枝分れしたものであってもよい。）の任意のアルキル部分が１０個までの炭素原子、好ましくは９個までの炭素原子、より好ましくは６個までの炭素原子を含んでおり、また、場合により置換された基のそれぞれは、１個以上のハロゲン原子又はニトロ、シアノ、シクロアルキル、好ましくはＣ3〜6シクロアルキル、シクロアルケニル、好ましくはＣ3〜6シクロアルケニル、ハロアルキル、好ましくはＣ1〜6ハロアルキル、ハロシクロアルキル、好ましくはＣ3〜6ハロシクロアルキル、アルコキシ、好ましくはＣ1〜6アルコキシ、ハロアルコキシ、好ましくはＣ1〜6ハロアルコキシ、フェニル（フェニル部分が、ハロゲン原子、シアノ、Ｃ1〜6アルキル及びＣ1〜6アルコキシ基から選択された１個又は２個の置換基で場合により置換されたフェニル）又はピリジル基により独立して置換されている、一般式Ｉの化合物に関する。
【００１９】
本発明は、とりわけ、Ｒ1がハロゲン原子、特に塩素、もしくは直鎖又は枝分かれしたＣ1〜10アルキル、特に直鎖のＣ1〜3アルキル基を表し、最も好ましくは置換されていないか、又は少なくとも１個の場合により置換されたフェニル基で置換されたメチル基である、一般式Ｉの化合物に関する。
【００２０】
本発明は、とりわけ、Ｒ2が水素又はハロゲン原子、特に、塩素、臭素、又はヨウ素原子、ニトロ、Ｃ1〜10アルキル、又はＣ1〜10ハロアルキル基を表し、最も好ましくは水素、塩素又は臭素原子である、一般式Ｉの化合物に関する。もしもＲ2が水素と異なる場合には、Ｒ2は基Ｒ1に対してオルト位に取り付けられるのが最も好ましい。
【００２１】
本発明は、とりわけ、Ｒ3及びＲ4が、場合により置換された直鎖又は枝分かれのＣ1〜5アルキル、特に直鎖のＣ1〜3アルキル基、最も好ましくは置換されていないか、又は、置換されたメチル基をそれぞれ独立して表す、一般式I の化合物に関する。このメチル基は、好ましくは置換されていないか、又は１個乃至５個、好ましくは１個又は２個のハロゲン原子又はＣ1〜4アルキル又はＣ1〜4アルコキシ基で置換されたフェニル基で置換されたものである。
【００２２】
式Ｉのベンゾフェノン化合物は、オイル状のもの、ゴム状のもの、又は、主に結晶性固体物質であって、貴重な殺菌・殺カビ特性を持っている。例えば、それらの化合物は、植物病原性菌・カビ類、とりわけ子嚢菌類、特にライムギうどんこ病菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ  ｇｒａｍｉｎｉｓ）、リンゴうどんこ病菌（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ  ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）、ブドウうどんこ病菌（Ｕｎｃｉｎｕｌａ  ｎｅｃａｔｏｒ）及び同効物によって引き起こされる病害の如きうどんこ病の防除用に、農業、もしくは、園芸並びにブドウ栽培等の関連分野で使用され得る。前記ベンゾフェノン化合物は、広い濃度範囲にわたって高い殺菌・殺カビ活性を持っており、植物への有害な作用を伴わずに農業において用いられ得る。
【００２３】
その上、本発明化合物は、菌・カビ類、並びに、穀物、キュウリ及びブドウのうどんこ病のような菌・カビによる病害について、高められた治療防除力、並びに、残効性防除力を示すと共に、通常の殺菌・殺カビ剤と比較して、改良された葉面浸透性（ｆｏｌｉａｒ  ｓｙｓｔｅｍｉｃｉｔｙ）を示す。
【００２４】
植物病原性菌・カビ類の防除の面から見た有用な結果は、Ｒ1が塩素原子又はメチル基を表し、Ｒ2が水素、塩素又は臭素原子を表し、Ｒ3がＣ1〜5アルキル基を表し、Ｒ4がＣ1〜5アルキル基を表すか、又は１個以上のハロゲンもしくは１個以上のＣ1〜4アルキル又はアルコキシ基で場合により置換されたベンジル基を表し、並びに、ｎが０又は２、特に０である式I で規定される化合物を用いることにより得られる。
【００２５】
Ｒ2がＣｌ又はＢｒを表す場合には、Ｒ2は、基Ｒ1に関してベンゼン環のオルト位に取り付けられるのが好ましい。
【００２６】
特に、式ＩＡ
【００２７】
【化８】
0004416851.tif 000004
【００２８】
［式中、Ｒ1は塩素原子又はメチル基を表し、
Ｒ2は、水素、塩素又は臭素原子、もしくはメチル基を表し、並びに
Ｒ′は、水素原子、又はＣ1〜4アルキル基、又は（１個以上の弗素原子又は１個以上のＣ1〜4アルキル基で場合により置換されている）フェニル基を表す。］
の化合物が好ましい。
【００２９】
特に、式ＩＢ
【００３０】
【化９】
0004416851.tif 000005
【００３１】
［式中、Ｒ′は水素原子、又はＣ1〜4アルキル基、又は（１個以上の弗素原子又は１個以上のＣ1〜4アルキル基で場合により置換されている）フェニル基を表す。］
の化合物が好ましい。
【００３２】
とりわけ、植物病原性菌・カビ類の防除の面から見た良好な結果は、例えば式I の下記化合物を用いることにより得られる：
６，６′−ジメチル−２，２′，３′，４′−テトラメトキシ−ベンゾフェノン、６，６′−ジメチル−３′−ペントキシ−２，２′，４′−トリメトキシ−ベンゾフェノン、
５−ブロモ−６，６′−ジメチル−２，２′，３′，４′−テトラメトキシ−ベンゾフェノン、
５−クロロ−６，６′−ジメチル−２，２′，３′，４′−テトラメトキシ−ベンゾフェノン、
５−イオド−６，６′−ジメチル−２，２′，３′，４′−テトラメトキシ−ベンゾフェノン、
６−クロロ−６′−メチル−２，２′，３′，４′−テトラメトキシ−ベンゾフェノン、
５−ブロモ−６−クロロ−６′−メチル−２，２′，３′，４′−テトラメトキシ−ベンゾフェノン、
６−クロロ−５，６′−ジメチル−２，２′，３′，４′−テトラメトキシ−ベンゾフェノン、
２′−ｎ−ブトキシ−６−クロロ−６′−メチル−２，３′，４′−トリメトキシ−ベンゾフェノン、
２′−ｎ−ブトキシ−６−クロロ−５，６′−ジメチル−２，２′，３′−トリメトキシ−ベンゾフェノン、
６−クロロ−２′−（２−フルオロベンジルオキシ）−６′−メチル−２，３′，４′−トリメトキシ−ベンゾフェノン、
６−クロロ−２′−（４−フルオロベンジルオキシ）−６′−メチル−２，３′，４′−トリメトキシ−ベンゾフェノン、
５−ブロモ−６，６′−ジメチル−３′−ｎ−ペンチルオキシ−２，２′４′−トリメトキシ−ベンゾフェノン、
６−クロロ−６′−メチル−２′−ｎ−ペンチルオキシ−２，３′，４′−トリメトキシ−ベンゾフェノン、
６−クロロ−２′−（３−メチルブチルオキシ）−６′−メチル−２，３′，４′−トリメトキシ−ベンゾフェノン、
２′−ベンジルオキシ−６−クロロ−６′−メチル−２，３′，４′−トリメトキシ−ベンゾフェノン、
６−クロロ−２′−（３−メチルベンジルオキシ）−６′−メチル−２，３′，４′−トリメトキシ−ベンゾフェノン、
６−クロロ−２′−（４−メチルベンジルオキシ）−６′−メチル−２，３′，４′−トリメトキシ−ベンゾフェノン、
６−クロロ−２−ジフルオロメトキシ−６′−メチル−２′，３′，４′−トリメトキシ−ベンゾフェノン、
１−（６−メチル−２，３，４−トリメトキシベンゾイル）−２−メトキシナフタレン、
１−（６−メチル−２，３，４−トリメトキシベンゾイル）−２−ジフルオロメトキシナフタレン。
【００３３】
本発明は、更に、一般式ＩＩ
【００３４】
【化１０】
0004416851.tif 000006
【００３５】
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は上述の意味を有し、Ｘは弗素又は塩素原子を表す。］
の化合物を、アルカリメチラート、好ましくはナトリウムメチラートで処理することを含んでなる、式Ｉ（式中、ｎは０である）の化合物の製造方法（Ａ）を提供する。
【００３６】
式Ｉの化合物の製造に適する他の可能性は、
（ａ）式ＩＩＩ
【００３７】
【化１１】
0004416851.tif 000007
【００３８】
［式中、Ｒ1、Ｒ2及びｎは上述の意味を有し、Ｙは脱離基、特に、塩素原子又はヒドロキシ基を表す。］
の化合物を、ルイス酸（Ｙ＝脱離基）又は脱水剤（Ｙ＝ＯＨ）、好ましくは五酸化リン又はＰＯＣｌ3の存在下で、式ＩＶ
【００３９】
【化１２】
0004416851.tif 000008
【００４０】
［式中、Ｒ3は、請求項１用に述べた意味を有する。］
の化合物と反応させる段階、及び
（ｂ）式Ｉ（式中、Ｒ4はメチル基を表す。）の生成したベンゾフェノンを式V
Ｒ4−Ｏ−Ｍｅｔ               （Ｖ）
［式中、Ｒ4は、場合により置換されたアルキル基を表すが、メチルではなく、また、Ｍｅｔはアルカリ金属原子、好ましくはナトリウムを意味する。］
の化合物で場合により処理する段階を含んでなる方法（Ｂ）である。
【００４１】
式ＩＩＩ（式中、Ｒ2はハロゲン原子を表す）の化合物は、
（ａ）式ＶＩ
【００４２】
【化１３】
0004416851.tif 000009
【００４３】
［式中、Ｒ1及びｎは請求項１について述べた意味を有し、Ｒ″は水素原子又はアルキル基を表す。］
の化合物を、ハロゲン化剤と反応させる段階、
（ｂ）生成するハロゲン化されたアルキル安息香酸エステル（Ｒ″＝アルキル）を場合により加水分解する段階、並びに
（ｃ）生成するハロゲン化された安息香酸を塩化チオニルで場合により処理する段階とを含んでなる方法（ｃ）によって、好ましく得られる。
【００４４】
式II、IV、V 及びVIの出発材料は、公知の製品であり、式III の出発材料は部分的に知られており、また部分的に新規な製品である。
【００４５】
従って、本発明は、式IIIＡ
【００４６】
【化１４】
0004416851.tif 000010
【００４７】
［式中、Ｒ1はアルキル基、特にメチル基を表す。］
の新規な中間体を提供する。
【００４８】
式II、IV、V 及びVIの出発材料は、確立された方法又はこれらの方法に所定の修正を加えた方法に従って製造し得る。選択した反応条件に適合しない置換を、ベンゾフェノンの形成後に、導入しても差支えない。適切な基のその後の誘導（ｄｅｒｉｖａｔｉｚａｔｉｏｎ）、又は、置換の如き公知の方法によるか、もしくは適切な保護基を切り離すことによりそれらの出発材料を生成させてもよい。
【００４９】
式IIの２−ハロベンゾフェノンとアルカリ金属のメチラートとの間の反応は、溶媒、例えばテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチル−メチルエーテル又はジメトキシエタンのようなエーテル類、もしくはメタノールの存在下、又は、これらの溶媒の混合物中で行うのが好ましい。式IIとアルカリ金属メチラートとの間のモル比は、２５と１２０℃との間の温度では０．３から１．９の範囲内にあるのが好ましい。
【００５０】
式IIIとIVとの間でのフリーデル・クラフト反応は、十分に確立された手順に従ってルイス酸触媒の存在下で行われる（Ｙ＝Ｃｌ）。適切な触媒としては、ＦｅＣｌ3、ＡｌＣｌ3、ＳｎＣｌ4、ＺｎＣｌ2、ＴｉＣｌ4、ＳｂＣｌ5及びＢＦ3が挙げられ、これらの触媒は、（式III の塩化ベンゾイル基準で）モル当量の量で存在して差支えない。しかしながら、高温、適切には還流温度では比較的少ない量の触媒を用いることも可能であり、これらの条件下での好ましい触媒は、ＦｅＣｌ3、Ｉ2、ＺｎＣｌ2、鉄、銅、Ｆ3ＣＳＯ3Ｈの如き強いスルホン酸、並びに、アンバーリストR１５（ＡｍｂｅｒｌｙｓｔR１５）及びナフィオンR（ＮａｆｉｏｎR）のような酸性のイオン交換樹脂である。好ましい触媒は、約５０から１８０℃の温度ではモル比０．００１〜０．２のＦｅＣｌ3である。都合よく、反応物の一方を過剰に、例えば１：５から５：１の範囲内で用いることによって、反応条件下では不活性な溶媒、例えばエチレンもしくは塩化メチレン、ベンゼン、オクタン、デカンの中で、又は溶媒混合物中で、もしくは溶媒を存在させずに反応を行うことができる。ＡｌＣｌ3を用いる場合、モル比は０．５〜２の範囲内にあるのが好ましく、適切な溶媒は、通常では−１０と７０℃との間の温度の、例えば塩化メチレンもしくは塩化エチレンである。
【００５１】
本発明による別の好ましい方法では、式III （Ｙ＝ＯＨ）の安息香酸を、約０〜５０℃の温度、好ましくは室温で五酸化リンの存在下、もしくは、約５０〜１５０℃の温度、好ましくは還流下でＰＯＣｌ3の存在下で式IVの化合物と反応させる。
【００５２】
式VIの安息香酸エステルのハロゲン化は、不活性溶媒の存在下で好ましく行われる。好ましいハロゲン化剤は、例えば塩化スルフリル、臭素並びにＮ−アイオド−スクシンイミドである。Ｒ1がハロゲン原子を表す場合、アルコール類又はカルボン酸、特に酢酸のような高度に極性のある溶媒が好ましい。Ｒ1がアルキル基、特にメチル基を表す場合、テトラクロロメタンのような非極性溶媒（ａｐｏｌａｒ  ｓｏｌｖｅｎｔｓ）が好ましい。反応が０〜４０℃の温度、好ましくは室温で臭素を用いて行われる場合、ハロゲン化は、主に基Ｒ1に関してオルト位に行われる。
【００５３】
好ましい実施態様では、Ｒ1がアルキル基を表し、ｎが０であり、Ｒ″が水素原子を表す式VIの化合物を臭素と反応させて、Ｒ2が臭素原子を表す式III の化合物を製造する。この臭素化の段階は、脂肪族アルコール又は脂肪族カルボン酸、特に酢酸のような極性のあるプロトン性溶媒の存在下で好ましく行われる。臭素化は、弱塩基又は緩衝系、例えば酢酸ナトリウム又は炭酸ナトリウムの存在下で有利に行われ得る。
【００５４】
本発明方法の一つの実施態様は、式VIの出発化合物に関して１．０〜１．５モル当量、特に１．０５〜１．２モル当量の範囲内の値から選択された量の臭素を使用する方法である。
【００５５】
式VIの化合物と臭素との間の反応は、式VIの化合物を式III の化合物に最適に変換させるに十分な温度で一般的に行われる。この表現は、変換を維持するのに十分に高い温度を表すけれども、出発材料と生成物の分解を回避するのに十分に低い温度を表す。反応は、好ましくは０℃〜４０℃の間の温度、特に周囲温度で行われる。
【００５６】
式VIの化合物と臭素との間の反応は、式VIの化合物を式III の化合物に最適に変換させるのに十分な期間で一般に行われる。この表現は、出発材料の最大量を式III の化合物に変換させるのに十分に長い時間を表す。この反応は、好ましくは１〜４０時間、特に５〜２４時間の反応時間で行われる。
【００５７】
以下に述べる方法は、所望であれば、別の出発化合物に対して同様に適用することができる。
【００５８】
植物の優れた耐性のために、式I の化合物は、全ての植物の栽培に使用してもよく、防除した菌・カビ類による汚染を望まない場合には、例えば穀類、野菜、マメ類、リンゴ、ブドウの木の栽培に用いることができる。菌・カビを防除する割合では目標作物への有害作用がないことが、本発明の特徴である。
【００５９】
従って、本発明は、更に担体、並びに、活性成分として上で規定した式Ｉの少なくとも１つの化合物を含む殺菌・殺カビ組成物を提供する。上で規定した式Ｉの化合物を少なくとも１つの担体と協働させることを含んでなる、前述の組成物の製造方法をも提供する。前述の組成物は、本発明の単一の化合物又は本発明の数個の化合物の混合物を含んでいてもよい。異なる異性体又は異性体の混合物は活性について異なるレベル又は異なるスペクトルを示し得るので、組成物はそれぞれ異なる異性体又は異性体の混合物を含んでいてもよいことも期待される。
【００６０】
本発明の組成物は、好ましくは、０．５重量％から９５重量％の活性成分を含有する。
【００６１】
本発明組成物中の担体は、処理されるべき菌・カビ類の活動場所、例えば植物、種子又は土壌への施用を容易にするか、もしくは、貯蔵、運搬又は取扱を容易にするように、活性成分を調合するのに用いる任意の材料である。担体は、常態ではガス状であるが圧縮されて液体を形成する材料を含めて、固体又は液体であり、また、殺菌・殺カビ組成物の調合に通常用いられる担体のいずれであっても用いることができる。
【００６２】
該組成物は、十分に確立された手順に従って、例えば、直接又は希釈して噴霧し得るエマルジョン、濃厚液、液剤；稀薄エマルジョン、水和剤、可溶性散剤、粉剤、粒剤（ｇｒａｎｕｌａｔｅｓ）、水分散性粒剤（ｗａｔｅｒ−ｄｉｓｐｅｒｓｉｂｌｅ  ｇｒａｎｕｌａｔｅｓ）、マイクロカプセルに製造し得る。噴霧（ｓｐｒａｙｉｎｇ，ａｔｏｍｉｚｉｎｇ）、散布、注液（ｐｏｕｒｉｎｇ）のような施用形態は、所望の目的及び所与の状況に応じて、該組成物に適合するように選択されることになる。
【００６３】
製剤、すなわち、一般式Ｉの少なくとも１つの化合物、場合により固体及び／又は液体の助剤、及び補助剤を含む本組成物は、十分に確立された手順、例えば活性成分を他の物質、例えば増量剤（ｆｉｌｌｅｒｓ）、溶媒、固体担体、及び、場合により界面活性化合物又は補助剤と激しく混合し及び／又は粉砕することによって製造することができる。
【００６４】
溶媒は、芳香族炭化水素、好ましくは留分Ｃ8〜Ｃ12、例えばキシレン類もしくはキシレン混合物、置換されたナフタレン類、フタル酸ジブチルもしくはフタル酸ジオクチルのようなフタル酸エステル類、脂肪族炭化水素、例えば、シクロヘキサン又はパラフィン類、アルコール類及びグリコール類並びにそれらのエーテル類及びエステル類、例えばエタノール、エチレングリコールモノ及びジメチルエーテル、シクロヘキサンの如きケトン類、Ｎ−メチル−２−ピロリドンの如き強い極性の溶媒、ジメチルスルホキシド、アルキルホルムアミド類、エポキシ化された植物油、例えばエポキシ化されたコゝヤシ油又はエポキシ化された大豆油、水である。異なる液体の混合物が適していることが多い。
【００６５】
粉剤又は分散性散剤に用い得る固体担体は、方解石、タルク、カオリン、モンモリロナイト、アタパルジャイトのような鉱物性増量剤であり得る。高度に粉砕されたシリカゲル又は高度に粉砕された重合体を加えて物理的性質を改善してもよい。粒剤（ｇｒａｎｕｌａｔｅ）用の担体は、多孔性材料、例えば軽石、破砕煉瓦、海泡石、ベントナイトでよく、非収着性の担体は方解石又は砂ということになる。さらに、多数の、前もって粒状化した無機又は有機材料、例えば白雲石又は粉砕した植物残渣を用いてもよい。
【００６６】
殺菌・殺カビ剤は、後に使用者が施用前に希釈する濃縮形態で調合されると共に運搬されることが多い。界面活性剤である担体が少量存在すると、この希釈過程を容易にする。従って、好ましくは、本発明による組成物中の１つの担体は界面活性剤ということになる。例えば、該組成物は少なくとも２種の担体を含有していてもよく、その担体の少なくとも一方は界面活性剤である。
【００６７】
適切な界面活性物質は、調合されるべき一般式I の化合物の性質に応じて、良好な分散性、乳化性及び湿潤性を備える非イオノゲン、陰イオン及び陽イオン界面活性剤であり得る。界面活性剤は界面活性剤の混合物の意味をも含むものとする。
【００６８】
適切な界面活性剤は、いわゆる水溶性石ケン並びに水溶性の合成界面活性化合物であり得る。
【００６９】
石ケンは、普通、高級脂肪酸（Ｃ10〜Ｃ20）のアルカリ塩、アルカリ土類塩又は場合により置換されたアンモニウム塩、例えば、オレイン酸又はステアリン酸のナトリウム又はカリウム塩類、又は例えばココヤシ油もしくは獣脂から製造される天然の脂肪酸混合物のナトリウム又はカリウム塩類である。さらに、脂肪酸のメチル−タウリン塩を用いてもよい。
【００７０】
しかしながら、いわゆる合成界面活性剤、とりわけ脂肪スルホン酸塩、脂肪硫酸塩、スルホン化したベンズイミダゾール誘導体又はアルキルアリールスルホン酸塩を用いるのが好ましい。
【００７１】
脂肪硫酸塩又は脂肪スルホン酸塩は、通常アルカリ塩、アルカリ土類塩又は場合により置換されたアンモニウム塩として用いられ、８個乃至２２個の炭素原子からなるアルキル部分を有しているので、アルキルは、リグニンスルホン酸のナトリウムもしくはカルシウム塩、ドデシル硫酸のナトリウムもしくはカルシウム塩、又は、天然の脂肪酸から製造した脂肪アルコール類の混合物のナトリウムもしくはカルシウム塩のようなアシル残基のアルキル部分をも意味する。このようなものとしては、硫酸エステルの塩類、スルホン酸の塩類、及び脂肪アルコールとエチレンオキサイドの付加物の塩類が挙げられる。スルホン化されたベンズイミダゾール誘導体は、好ましくは、２個のスルホン酸残基と８個乃至２２個の炭素原子をもつ脂肪酸残基とを包含している。アルキルアリールスルホン酸塩は、例えばドデシルベンゼンスルホン酸もしくはジブチルナフタレンスルホン酸のナトリウム、カルシウム又はトリエチルアンモニウム塩、又は、ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物のナトリウム、カルシウム又はトリエチルアンモニウム塩である。
【００７２】
さらに、ｐ−ノニルフェノール−（４−１４）−エチレンオキサイド付加物のリン酸エステルの塩類又はリン脂質の塩類のようなリン酸塩を用いてもよい。
【００７３】
非イオン界面活性剤は、好ましくは、脂肪族もしくは脂環式のアルコール類、飽和もしくは不飽和の脂肪酸及びアルキルフェノール類のポリグリコールエーテル誘導体である。このアルキルフェノールのポリグリコール誘導体は、（脂肪族）炭化水素残基中に３個乃至１０個のグリコールエーテル基と８個乃至２０個の炭素原子を有すると共に、アルキルフェノール類のアルキル残基中に６個乃至１８個の炭素原子を有している。
【００７４】
それ以外の適切な非イオン界面活性剤は、エチレンオキサイドと、ポリプロピレングリコール、エチレンジアミノポリプロピレングリコール、及び、アルキル部分に１個乃至１０個の炭素原子を有するアルキルポリプロピレングリコールとからなる、２０個乃至２５０個のエチレングリコールエーテル基を含む水溶性の多付加体であり、この物質は、通常、プロピレングリコール単位当たり１個乃至５個のエチレングリコール単位を含む。
【００７５】
非イオン界面活性剤の例は、ノニルフェノールポリエトキシエタノール類；ひまし油のポリグリコールエーテル；エチレンオキサイドと、ポリプロピレン、トリブチルフェノキシポリエトキシエタノール、ポリエチレングリコール、オクチルフェノキシポリエトキシエタノールとからなる多付加体である。
【００７６】
さらに、ポリオキシエチレンソルビタンの脂肪酸エステル例えばポリオキシエチレンソルビタントリオレートを用いてもよい。
【００７７】
陽イオン界面活性剤は、好ましくは、８個乃至２２個の炭素原子を有する少なくとも１個のアルキル残基を有すると共に、さらに、少量の場合によりハロゲン化されたアルキル、ベンジル又はヒドロキシアルキル残基を有する第四級アンモニウム塩類である。この塩類は、好ましくは、ハロゲン化物、メチル硫酸塩又はアルキル硫酸塩、例えばステアリルトリメチルアンモニウムクロライド又はベンジルビス（２−クロロエチル）エチルアンモニウムブロマイドである。
【００７８】
本発明組成物は、例えば、水和剤、粉剤、粒剤、液剤、乳化可能な濃厚液、エマルジョン、懸濁濃厚液及びエーロゾルとして調合され得る。水和剤は、通常、２５w/w ％、５０w/w ％又は７５w/w ％の活性成分を含むと共に、通常固体の不活性担体のほかに３w/w ％〜１０w/w ％の分散剤、並びに、必要な場合には０w/w ％〜１０w/w ％の安定剤及び／又は浸透剤又は固着剤のような他の添加物を含有する。粉剤は、通常、水和剤の組成に類似するが、分散剤を伴わない組成をもつ粉剤濃厚物として調合され、また、通常０．５w/w ％〜１０w/w ％の活性成分を含有する組成物を生じさせるように、現場で追加の固体担体で希釈され得る。粒剤は、通常、１０〜１００メッシュＡＳＴＭ（概略２．００mm〜０．１５mm）の寸法を備えるように製造され、また、アグロメレーション又は含浸法で製造してもよい。通常、粒剤は０．５％〜７５％の活性成分、並びに、０〜１０w/w ％の添加物、例えば安定剤、界面活性剤、緩効性調節剤（ｓｌｏｗ  ｒｅｌｅａｓｅ  ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ）及び結着剤（ｂｉｎｄｉｎｇ  ａｇｅｎｔｓ）を含有するであろう。いわゆる“乾燥流動可能な粉末”（ｄｒｙ  ｆｌｏｗａｂｌｅｐｏｗｄｅｒｓ）は、比較的高濃度の活性成分を含む比較的小さな粒子から成る。乳化可能な濃厚液は、通常、溶媒又は溶媒混合物のほかに、１w/v ％〜５０w/v ％の活性成分、２w/v ％〜２０w/v ％の乳化剤、及び０w/v ％〜２０w/v ％の他の添加剤（例えば安定剤、浸透剤及び腐蝕防止剤）を含んでいる。懸濁濃厚液は、通常、安定な、非沈降性の、流動可能な生成物を得るように混合され、通常、１０w/w ％〜７５w/w ％の活性成分、０．５w/w ％〜１５w/w ％の分散剤、０．１w/w ％〜１０w/w ％の懸濁剤（例えば保護コロイド及びチキソトロピー剤）、０％〜１０％の他の添加物（例えば消泡剤、腐蝕防止剤、安定剤、浸透剤及び固着剤）、及び水、もしくは、活性成分が実質的に溶解しない有機液体を包含しており、ある種の有機固体又は無機塩類が、沈降防止を助長するために、又は水に対する不凍剤として製剤中に溶解されて含まれていてもよい。
【００７９】
水性分散剤及び水性エマルジョン、例えば本発明による水和剤又は濃厚液を水で希釈して得られる組成物もまた、本発明の範囲内にある。前記エマルジョンは油中水形又は水中油形のものであり得、濃厚なマヨネーズのような粘稠度を有していてもよい。
【００８０】
本発明の組成物もまた、他の成分、例えば除草性、殺虫性又は殺菌・殺カビ性を有する他の化合物を含んでいてもよい。
【００８１】
保護されるべき植物の環境に殺菌・殺カビ性化合物を緩やかに放出させる担体を用いることが、本発明化合物の保護活性の持続期間を増大させる際に特に重要である。前述の緩効性製剤は、例えば、植物の根に近接する土壌にできれば挿入するか、又は、緩効性製剤にはこれらの製剤が植物の幹に直接施用されるのを可能にする粘着性成分をできれば包含させる。
【００８２】
商品としては、該組成物は濃縮形態であるのが好ましいが、実際上は、最終使用者は通常希釈した組成物を用いる。本組成物は、０．００１％の活性成分（ａ．ｉ．）の濃度に希釈される。適用量は通常０．０１〜１０kga.i./ha の範囲内にある。
【００８３】
本発明組成物もまた、生物学的活性を有する他の化合物、例えば、類似の又は相補的殺菌・殺カビ活性をもつ化合物、もしくは、植物の生長調節活性、除草活性又は殺虫活性を有する化合物を含み得る。
【００８４】
当該他の殺菌・殺カビ性化合物は、例えば、エリシファ属菌（Ｅｒｙｓｉｐｈａ）、プシニア属菌（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）、セプトリア属菌（Ｓｅｐｔｏｒｉａ）、ギベレラ属菌（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ）及びヘルミントスポリウム属菌（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｓｐｐ．）によって引き起こされる病害のような穀類（コムギ）の病気、種子の病気並びに土壌性の病害、ブドウの木におけるべと病並びにうどんこ病、及び、リンゴ等でのうどんこ病並びに斑点病を防除し得る化合物であり得る。これらの殺菌・殺カビ剤の混合物は、一般式I の化合物単独よりも広い活性スペクトルを現し得る。
【００８５】
当該他の殺菌・殺カビ性化合物の例は、次の通りである：カルベンダジム（ｃａｒｂｅｎｄａｚｉｍ）、ベノミル（ｂｅｎｏｍｙｌ）、チオファネート−メチル（ｔｈｉｏｐｈａｎａｔｅ−ｍｅｔｈｙｌ）、チアベンダゾール（ｔｈｉａｂｅｎｄａｚｏｌｅ）、フベリダゾール（ｆｕｂｅｒｉｄａｚｏｌｅ）、エトリジアゾール（ｅｔｒｉｄｉａｚｏｌｅ）、ジクロフルアニド（ｄｉｃｈｌｏｆｌｕａｎｉｄ）、シモクサニル（ｃｙｍｏｘａｎｉｌ）、オキサジキシル（ｏｘａｄｉｘｙｌ）、オフラセ（ｏｆｕｒａｃｅ）、メタラキシル（ｍｅｔａｌａｘｙｌ）、フララキシル（ｆｕｒａｌａｘｙｌ）、ベナラキシル（ｂｅｎａｌａｘｙｌ）、ホセチル−アルミニウム（ｆｏｓｅｔｙｌ−ａｌｕｍｉｎｉｕｍ）、フェナリモル（ｆｅｎａｒｉｍｏｌ）、イプロジオン（ｉｐｒｏｄｉｏｎｅ）、プロシミジオン（ｐｒｏｃｙｍｉｄｉｏｎｅ）、ビンクロゾリン（ｖｉｎｃｌｏｚｏｌｉｎ）、ペンコナゾール（ｐｅｎｃｏｎａｚｏｌｅ）、マイクロブタニル（ｍｙｃｌｏｂｕｔａｎｉｌ）、Ｒ０１５１２９７、Ｓ３３０８、ピラゾフォス（ｐｙｒａｚｏｐｈｏｓ）、エチリモル（ｅｔｈｉｒｉｍｏｌ）、ジタリムフォス（ｄｉｔａｌｉｍｆｏｓ）、トリデモルフ（ｔｒｉｄｅｍｏｒｐｈ）、トリフォリン（ｔｒｉｆｏｒｉｎｅ）、ヌアリモル（ｎｕａｒｉｍｏｌ）、トリアズブチル（ｔｒｉａｚｂｕｔｙｌ）、グアザチン（ｇｕａｚａｔｉｎｅ）、１，１′−イミドジ（オクタメチレン）−ジグアニジンの三酢酸塩、プロピコナゾール（ｐｒｏｐｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、プロクロラツ（ｐｒｏｃｈｌｏｒａｚ）、フルトリアホル（ｆｌｕｔｒｉａｆｏｌ）、ヘキサコナゾール（ｈｅｘａｃｏｎａｚｏｌｅ）、フルシラゾール（ｆｌｕｓｉｌａｚｏｌｅ）、トリアジメフォン（ｔｒｉａｄｉｍｅｆｏｎ）、トリアジメノール（ｔｒｉａｄｉｍｅｎｏｌ）、ジクロブトラゾール（ｄｉｃｌｏｂｕｔｒａｚｏｌ）、フェンプロピモルフ（ｆｅｎｐｒｏｐｉｍｏｒｐｈ）、ピリフェノックス（ｐｙｒｉｆｅｎｏｘ）、シプロコナゾール（ｃｙｐｒｏｃｏｎａｚｏｌｅ）、テブコナゾール（ｔｅｂｕｃｏｎａｚｏｌｅ）、エポキシコナゾール（ｅｐｏｘｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、４−クロロ−Ｎ−（シアノ（エトキシ）メチル）ベンズアミド、フェンプロピジン（ｆｅｎｐｒｏｐｉｄｉｎ）、クロロゾリネート（ｃｈｌｏｒｏｚｏｌｉｎａｔｅ）、ジニコナゾール（ｄｉｎｉｃｏｎａｚｏｌ）、イマザリル（ｉｍａｚａｌｉｌ）、フェンフラム（ｆｅｎｆｕｒａｍ）、カルボキシン（ｃａｒｂｏｘｉｎ）、オキシカルボキシン（ｏｘｙｃａｒｂｏｘｉｎ）、メスフロキサム（ｍｅｔｈｆｕｒｏｘａｍ）、ドデモルフ（ｄｏｄｅｍｏｒｐｈ）、ブラスチシジン  Ｓ（ｂｌａｓｔｉｃｉｄｉｎ  Ｓ）、カスガマイシン（ｋａｓｕｇａｍｙｃｉｎ）、エジフェンホス（ｅｄｉｆｅｎｐｈｏｓ）、キタジン  Ｐ（ｋｉｔａｚｉｎ  Ｐ）、シクロヘキシミド（ｃｙｃｌｏｈｅｘｉｍｉｄｅ）、フタリド（ｐｈｔｈａｌｉｄｅ）、プロベナゾール（ｐｒｏｂｅｎａｚｏｌｅ）、イソプロチオラン（ｉｓｏｐｒｏｔｈｉｏｌａｎｅ）、トリシクラゾール（ｔｒｉｃｙｃｌａｚｏｌｅ）、ピロクイロン（ｐｙｒｏｑｕｉｌｏｎ）、クロルベンズチアゾン（ｃｈｌｏｒｂｅｎ���ｔｈｉａｚｏｎ）、ネオアソジン（ｎｅｏａｓｏｚｉｎ）、ポリオキシン  Ｄ（ｐｏｌｙｏｘｉｎ  Ｄ）、バリダマイシン  Ａ（ｖａｌｉｄａｍｙｃｉｎ  Ａ）、メプロニル（ｍｅｐｒｏｎｉｌ）、フルトラニル（ｆｌｕｔｏｌａｎｉｌ）、ペンシクロン（ｐｅｎｃｙｃｕｒｏｎ）、ジクロメジン（ｄｉｃｌｏｍｅｚｉｎ）、フェナジンオキシド（ｐｈｅｎａｚｉｎｅｏｘｉｄｅ）、ジメチルジチオカルバミド酸ニッケル、テクロフタラム（ｔｅｃｈｌｏｆｔｈａｌａｍ）、ビタータノール（ｂｉｔｅｒｔａｎｏｌ）、ブピリメート（ｂｕｐｉｒｉｍａｔｅ）、エタコナゾール（ｅｔａｃｏｎａｚｏｌｅ）、ストレプトマイシン（ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｉｎ）、シポフラム（ｃｙｐｏｆｕｒａｍ）、ビロクサゾール（ｂｉｌｏｘａｚｏｌ）、クイノメチオネート（ｑｕｉｎｏｍｅｔｈｉｏｎａｔｅ）、ジメチリモル（ｄｉｍｅｔｈｉｒｉｍｏｌ）、１−（２−シアノ−２−メトキシイミノ−アセチル）−３−エチル尿素、フェナパニル（ｆｅｎａｐａｎｉｌ）、トルクロホスメチル（ｔｏｌｃｌｏｆｏｓｍｅｔｈｙｌ）、ピロキシフル（ｐｙｒｏｘｙｆｕｒ）、ポリラム（ｐｏｌｙｒａｍ）、マネブ（ｍａｎｅｂ）、マンコゼブ（ｍａｎｃｏｚｅｂ）、キャプタホル（ｃａｐｔａｆｏｌ）、クロロサロニル（ｃｈｌｏｒｏｔｈａｌｏｎｉｌ）、アニラジン（ａｎｉｌａｚｉｎ）、チラム（ｔｈｉｒａｍ）、キャプタン（ｃａｐｔａｎ）、フォルペット（ｆｏｌｐｅｔ）、ジネブ（ｚｉｎｅｂ）、プロピネブ（ｐｒｏｐｉｎｅｂ）、硫黄、ジノカップ（ｄｉｎｏｃａｐ）、ビナパクリル（ｂｉｎａｐａｃｒｙｌ）、ニトロサルイソプロピル（ｎｉｔｒｏｔｈａｌｉｓｏｐｒｏｐｙｌ）、ドジン（ｄｏｄｉｎｅ）、ジチアノン（ｄｉｔｈｉａｎｏｎ）、フェンチンハイドロオキサイド（ｆｅｎｔｉｎ  ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ）、フェンチンアセテート（ｆｅｎｔｉｎ  ａｃｅｔａｔｅ）、テクナゼン（ｔｅｃｎａｚｅｎｅ）、クイントゼン（ｑｕｉｎｔｏｚｅｎ）、ジクロラン（ｄｉｃｈｌｏｒａｎ）、オキシ塩化銅、硫酸銅及びボルドー液のような銅含有化合物、並びに有機水銀化合物、クレソキシム−メチル（ｋｒｅｓｏｘｉｍ−ｍｅｔｈｙｌ）、アゾキシストロビン（ａｚｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）、ＳＳＦ−１２６、ピリメタニル（ｐｙｒｉｍｅｔｈａｎｉｌ）、シプロジニル（ｃｙｐｒｏｄｉｎｉｌ）、スピロキサミン（ｓｐｉｒｏｘａｍｉｎｅ）、フルジオキソニル（ｆｌｕｄｉｏｘｏｎｉｌ）、クイノキシフェン（ｑｕｉｎｏｘｙｆｅｎ）、カルプロパミド（ｃａｒｐｒｏｐａｍｉｄ）、メトコナゾール（ｍｅｔｃｏｎａｚｏｌｅ）、ジメトモルフ（ｄｉｍｅｔｈｏｍｏｒｐｈ）、ファモクサドン（ｆａｍｏｘａｄｏｎｅ）、プロパノカルブ（ｐｒｏｐａｎｏｃａｒｂ）、フルメトバー（ｆｌｕｍｅｔｏｖｅｒ）、フェンピクロニル（ｆｅｎｐｉｃｌｏｎｉｌ）、フルアジナム（ｆｌｕａｚｉｎａｍ）、メパニピリム（ｍｅｐａｎｉｐｙｒｉｍ）、トリアゾキシド（ｔｒｉａｚｏｘｉｄｅ）、クロロサロニル（ｃｈｌｏｒｏｔｈａｌｏｎｉｌ）。
【００８６】
その上に、本発明の共同製剤（ｃｏ−ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ）は、式I の少なくとも１つのベンゾフェノン、並びに、昆虫、雑草又は植物の病害を防除するのに適するか、又は植物中に宿主抵抗力を誘発させるのに適するビールス、バクテリア、線虫類、菌・カビ類及びその他の微生物の如き、下記の種類の生物学的防除剤を包含するものとする。
【００８７】
前述の生物学的防除剤の例は次の通りである：
バシラス・スリンギエンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）、ベルチシリウム・レカニ（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｌｅｃａｎｉｉ）、オウトグラフィカ・カリフォニカ  ＮＰＶ（Ａｕｔｏｇｒａｐｈｉｃａ  ｃａｌｉｆｏｒｎｉｃａ  ＮＰＶ）、ベアウバリア・バッシアナ（Ｂｅａｕｖａｒｉａｂａｓｓｉａｎａ）、アムペロマイセス・クイスクアリス（Ａｍｐｅｌｏｍｙｃｅｓ  ｑｕｉｓｑｕａｌｉｓ）、バシリス・サブチリス（Ｂａｃｉｌｉｓ  ｓｕｂｔｉｌｉｓ）、プシュードモナス・フルオレッセンス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ）、ステプトマイセス・グリセオビリジス（Ｓｔｅｐｔｏｍｙｃｅｓ  ｇｒｉｓｅｏｖｉｒｉｄｉｓ）及びトリコデルマ・ハルジアナム（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ  ｈａｒｚｉａｎｕｍ）。
【００８８】
さらに、本発明の共同製剤（ｃｏ−ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ）は、式I の少なくとも１つのベンゾフェノン、並びに、植物中に後天性の全身的な抵抗力を誘発させる化学薬剤、例えばニコチン酸もしくはその誘導体又はＢＩＯＮを含むものとする。
【００８９】
一般式Ｉの化合物は、さらに、種子性、土壌性又は菌・カビによる葉の病害に対抗して植物を保護するために、土壌、泥炭又は定着媒体と混合させることができる。
【００９０】
本発明は、さらに、上で規定した一般式I の化合物から成る殺菌・殺カビ剤、又は、上で規定した組成物としての使用を提供すると共に、例えば植物が菌・カビによる攻撃を受けやすいか、又は、菌・カビの攻撃を受けるかも知れない場所、前述の植物の種子、又は前述の植物が生長しているか、又は生育させることになっている媒体を前述の化合物もしくは組成物で処理することを含む、菌・カビ類の活動場所において菌・カビを防除する方法を提供する。
【００９１】
本発明は、菌・カビによる攻撃に対抗して作物並びに装飾用植物を保護する際に広く適用できる。保護される代表的な作物としては、ブドウの木；コムギ及び大麦、イネのような穀類の作物、テンサイ、トップフルーツ（ｔｏｐ  ｆｒｕｉｔ）、ラッカセイ、ジャガイモ、野菜及びトマトが挙げられる。保護の持続期間は、通常、選択した個々の化合物、また、気候のような各種の外部要因にも依存しており、これらの外部要因の強い影響は、通常、適切な製剤を用いることによって軽減される。
【００９２】
下記の実施例は本発明をさらに説明するものである。しかしながら、本発明が以下に述べる特定の実施例のみに限定されないことを諒解すべきである。
【００９３】
【実施例】
実施例１
６，６′−ジメチル−２，２′，３′，４′−テトラメトキシ−ベンゾフェノンの製造
１Ａ    ２−メトキシ−６−メチル安息香酸
２−メトキシ−６−メチル安息香酸エチル（５．０ｇ：２５mmol）、水（１０ml）、メタノール（４０ml）及び水酸化ナトリウム（２．１ｇ：５０mmol）の混合物を、撹拌を伴う還流下で加熱する。反応混合物を水（１５０ml）で希釈し、濃塩酸で酸性化する。固体物質を濾過によって集め、水で洗浄し、乾燥して暗黄色結晶（融点１３６℃）２．１ｇを生成させる。
【００９４】
１Ｂ    ２−メトキシ−６−メチルベンゾイルクロライド
１Ａ（１．７ｇ：１０．２mmol）と塩化チオニル（２ml）の混合物を１時間の間還流下で加熱する。この混合物を濃縮し、生じた塩化ベンゾイルを更なる精製を行なわずに使用する。
【００９５】
１Ｃ    ６，６′−ジメチル−２，２′，３′，４′−テトラメトキシ−ベンゾフェノン
３，４，５−トリメトキシトルエン（１．８６ｇ：１０．２mmol）、１Ｂ（１０．２mmol) 、塩化アルミニウム（１．３３ｇ：１０mmol）及びジクロロメタン（２０ml）の混合物を０℃で撹拌する。０℃で塩化水素の生成を伴って反応が始まる。その後、室温でさらに４時間の間反応混合物を撹拌する。次に希塩酸と酢酸エチルの混合物（１：１v/v ；１００ml）を０℃でゆっくり加える。有機相を濃縮し、残留物をメタノールから再結晶させる。固体物質を真空濾過によって集め、メタノール／水（３：１v/v ；それぞれ１００ml）を用いて３回洗浄し、乾燥して、白色結晶（融点８４℃）１．０ｇ（３０．３％）を生成させる。
【００９６】
実施例２
６，６′−ジメチル−２′−ｎ−ブトキシ−２，３′，４′−トリメトキシ−ベンゾフェノンの製造
ｎ−ブタノール（５ml）と、水素化ナトリウム（油中６０％：１０mmol）の混合物をＨ2 ガスの生成がやむまで撹拌する。１Ｃ（０．７ｇ：２．２mmol）とジメトキシメタン（１５ml）との混合物を生じた反応混合物に加える。その後、反応混合物を撹拌を伴う還流下で２４時間加熱する。次に、水と酢酸エチルの混合物（１：１v/v ：１００ml）を室温でゆっくり加える。有機相を分離し、濃縮し、残留物をカラムクロマトグラフィー（石油エーテル：酢酸エチル；９５：５v/v ）により精製して、純粋な生成物０．２ｇ（２４．４％）を黄色油状物として生成させる。
【００９７】
実施例３
６−クロロ−２′−ペンチロキシ−６′−メチル−２，３′，４′−トリメトキシ−ベンゾフェノンの製造
メタノール中のナトリウムメチレート（５．４mol/l ：１９．６mmol）、２，６−ジクロロ−３′，４′−ジメトキシ−６′−メチル−２′−ペンチロキシ−ベンゾフェノン（ＥＰ０７２７１４１に従って得られる。２．６９ｇ：６．５mmol）及びジメトキシエタン（２０ml）の混合物を撹拌しながら２４時間８０℃に加熱する。次に水と酢酸エチルの混合物（１：１v/v ；１００ml）を室温でゆっくり加える。有機相を分離し、濃縮し、残留物をカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）で精製して、純粋な生成物０．５２ｇ（１９．７％）を黄色油状物として生成させる。
【００９８】
実施例４
５−ブロモ−６−クロロ−６′−メチル−２，２′，３′，４′−テトラメトキシベンゾフェノンの製造
４Ａ    ５−ブロモ−６−クロロ−２−メトキシ安息香酸エチル
６−クロロ−２−メトキシ安息香酸エチル（１．８ｇ：８．４mmol）、臭素（１．４１ｇ：８．８mmol）及び酢酸（５ml）の混合物を室温で２４時間撹拌する。反応混合物を水中に注ぎ、酢酸エチルを用いて抽出する。有機相を分離し、濃縮し、残留物をカラムクロマトグラフィー（石油エーテル：酢酸エチル；９５：５v/v ）で精製して、純粋な生成物１．７ｇ（６９％）を黄色油状物として生成させる。
【００９９】
４Ｂ    ５−ブロモ−６−クロロ−２−メトキシ安息香酸
４Ａ（１．７ｇ：５．８mmol）、水（１０ml）、エタノール（２０ml）及び水酸化ナトリウム（０．５ｇ：１２．５mmol）の混合物を撹拌を伴う還流下で加熱する。反応混合物を水（８０ml）で希釈し、濃塩酸で酸性化する。固体物質を濾過によって集め、水で洗浄し、乾燥して、白色結晶（融点１８６〜１８８℃）１．３ｇ（８５％）を生成させる。
【０１００】
４Ｃ    ５−ブロモ−６−クロロ−２−メトキシベンゾイルクロライド
４Ｂ（１．２ｇ：４．６mmol）、ジクロロメタン（１５ml）及び塩化オキサリル（１ml）の混合物を室温で２４時間撹拌する。この混合物を濃縮し、生じる塩化ベンゾイルを更なる精製にかけることなしに使用する。
【０１０１】
４Ｄ    ５−ブロモ−６−クロロ−６′−メチル−２，２′，３′，４′−テトラメトキシ−ベンゾフェノン
３，４，５−トリメトキシトルエン（０．８３ｇ：４．６mmol）、４Ｃ（４．６mmol）、塩化アルミニウム（０．６２ｇ：４．６mmol）及びジクロロメタン（２０ml）の混合物を室温で３時間撹拌する。次に水と酢酸エチルの混合物（１：１v/v ；５０ml）を加える。有機相を濃縮し、残留物をジイソプロピルエーテルから結晶させ、メタノールから再結晶させる。固体物質を真空濾過で集め、水で洗浄し、乾燥して、黄色結晶（融点８７〜８８℃）０．７ｇ（３５．４％の収率）を生じさせる。
【０１０２】
実施例５
１−（６′−メチル−２′，３′，４′−トリメトキシベンゾイル）−２−メトキシナフタレンの製造
５Ａ    （２−メトキシナフス−１−イル）−カルボン酸メチル
２−ヒドロキシナフス−１−カルボン酸（１８．８２ｇ：１００mmol）、水酸化ナトリウム（８．８ｇ：２２０mmol）、硫酸ジメチル（３１．５ｇ：２５０mmol）及び水（２００ml）の混合物を撹拌しながら２０時間７０℃に加熱する。その後、反応混合物を室温まで冷却し、酢酸エチルで２回抽出する。一緒にした有機相を濃縮し、残留物をさらに精製することなしに使用する。
【０１０３】
５Ｂ    （２−メトキシナフス−１−イル）カルボン酸メチル
粗製の５Ａ（１０．５ｇ：４８mmol）、水（１００ml）、メタノール（１５０ml）及び水酸化ナトリウム（１２ｇ；３００mmol）の混合物を撹拌を伴う還流下で加熱する。反応混合物をジエチルエーテルで２回抽出する。水性反応混合物を濾過し、濃塩酸で酸性化する。固体物質を濾過によって集め、水で洗浄し、乾燥して、黄色結晶（融点１７５〜１７６℃）９．４５ｇ（９７．４％）を生じさせる。
【０１０４】
５Ｃ    １−（６′−メチル−２′，３′，４′−トリメトキシベンゾイル）−２−メトキシナフタレン
５Ｂ（２．０２ｇ；１０mmol）、３，４，５−トリメトキシトルエン（１．８２ｇ：１０mmol）、Ｐ2 Ｏ5 （１０．０ｇ）及びジクロロメタンの混合物を室温で１６時間撹拌する。その後、ジクロロメタンを留去し、残留物を酢酸エチルで希釈する。有機相を水で洗浄し、濃縮する。残留物をカラムクロマトグラフィー（石油エーテル：酢酸エチル，８：２v/v ）で精製し、石油エーテル：ジイソプロピルエーテル（１：１v/v ）から再結晶させる。固体物質を真空濾過で集め、冷石油エーテル：ジイソプロピルエーテル（１：１v/v ）で洗浄し、乾燥して、白色結晶（融点７２℃）０．９ｇ（２４．６％）を生じさせる。
【０１０５】
実施例６
５−ブロモ−６，６′−ジメチル−２，２′，３′，４′−テトラメトキシ−ベンゾフェノンの製造
６Ａ    ５−ブロモ−６−メチル−２−メトキシ安息香酸エチル
６−メチル−２−メトキシ安息香酸エチル（８．４ｇ：４３．２mmol）、臭素（６．９ｇ：４３．２mmol）及びテトラクロロメタン（１７０ml）の混合物を室温で６０時間撹拌する。反応混合物を水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出する。有機相を分離し、濃縮する。粗生成物を黄色油状物（１０．３ｇ（８７％収率））として得、更なる精製にかけることなしに使用する。
【０１０６】
６Ｂ    ５−ブロモ−６−メチル−メトキシ安息香酸
６Ａ（９．８ｇ：３４．１mmol）、水（４０ml）、エタノール（８０ml）及び水酸化ナトリウム（２．７ｇ：６８．３mmol）の混合物を撹拌を伴う還流下で４２時間加熱する。反応混合物を水（８０ml）で希釈し、濃塩酸で酸性化し、ジクロロメタンで抽出する。有機相を分離し、濃縮する。固体物質を濾過によって集め、水で洗浄し、乾燥して、僅かに灰色がかった白色結晶（融点８１〜８３℃）５．４ｇ（６１％）を生じさせる。
【０１０７】
６Ｃ    ５−ブロモ−６，６′−ジメチル−２，２′，３′，４′−テトラメトキシ−ベンゾフェノン
６Ｂ（２４ｇ：１０mmol）、３，４，５−トリメトキシトルエン（１．８２ｇ：１０mmol）、Ｐ2Ｏ5（１０．０ｇ）及びジクロロメタン（１５０ml）の混合物を室温で１６時間撹拌する。その後、ジクロロメタンを留去し、残留物を酢酸エチルで希釈する。有機相を水で洗浄し、濃縮する。残留物をカラムクロマトグラフィー（石油エーテル：酢酸エチル，８：２v/v ）で精製し、ジイソプロピルエーテルから再結晶させる。固体物質を真空濾過で集め、冷たい石油エーテル：ジイソプロピルエーテル（１：１v/v ）で洗浄し、乾燥して、白色結晶（融点８９〜９１℃）２．２ｇ（５４％）を生じさせる。
【０１０８】
実施例７〜４９
実施例１〜６について上述したと本質的に同一の手順を用い、適切であれば標準的な誘導方法を使用して、下記の化合物を製造し、これらの化合物を表I 及び表IIに示す。
【０１０９】
【表１】
0004416851.tif 000011
【０１１０】
【表２】
0004416851.tif 000012
【０１１１】
【表３】
0004416851.tif 000013
【０１１２】
実施例５０
５−ブロモ−６，６′−ジメチル−２，２′，３′，４′−テトラメトキシ−ベンゾフェノンの製造
５０Ａ    ６−メチル−２−メトキシ安息香酸
６−メチル−２−メトキシ安息香酸エチル（６４２．０ｇ：３．３mol ）、水（２．５l)、エタノール（４．０l ）及び水酸化ナトリウム（２７０ｇ：６．６mol ）の混合物を撹拌を伴う還流下で２０時間加熱する。その後、エタノールを留去し、反応混合物を水で希釈し、濃塩酸で酸性化する。固体物質を真空濾過で集め、水で洗浄し、乾燥して僅かに灰色がかった白色の結晶４６０．０ｇ（８３．９％）を生じさせた。
【０１１３】
５０Ｂ    ５−ブロモ−６−メチル−２−メトキシ安息香酸
臭素（１０２ml：２．０mol ）及び酢酸（２２５ml）の混合物を１０〜１５℃の温度で５０Ａ（３０４．０ｇ：１．８mol ）、酢酸ナトリウム（１６４．０ｇ：２．０mol ）及び酢酸（３．０l ）の混合物に加える。反応混合物を室温で１６時間撹拌する。固体物質を真空濾過で集め、水で洗浄し、乾燥して、僅かに灰色がかった白色の結晶（融点８１〜８３℃）３２１．０ｇ（７２．６％）を生じさせる。
【０１１４】
５０Ｃ    ５−ブロモ−６，６′−ジメチル−２，２′，３′，４′−テトラメトキシ−ベンゾフェノン
５０Ｂ（２４０ｇ：１．０mol ）を、実施例６で説明したようにＰ2Ｏ5（１．０kg）及びジクロロメタンの存在下で、３，４，５−トリメトキシトルエン（１８２ｇ：１．０mol ）と反応させて、白色結晶（融点８９〜９１℃）２２０ｇ（５４％）を生じさせる。
【０１１５】
実施例５０Ａ及び５０Ｂで上述した（水酸化ナトリウムを用いる）けん化の段階と臭素化の段階の順序を、上述の実施例６Ｂ及び６Ａの場合とはそれぞれ逆にする。
【０１１６】
実施例５０Ｂと６Ａに述べた臭素化は遊離酸とエステルとをそれぞれ用いる。極性のあるプロトン性溶媒（酢酸）と緩衝塩（酢酸ナトリウム）を用いる実施例５０Ｂのように反応条件も異なる。実施例６Ａは極性のない非プロトン性溶媒（テトラクロロメタン）を用いる。
【０１１７】
実施例５１
６，６′−ジメチル−５−フルオロ−２，２′，３′，４−テトラメトキシベンゾフェノンの製造
５１Ａ    ２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−フルオロ−５−メチルフェノール
４−フルオロ−３−メチルフェノール（１２．６０ｇ：０．１mol ）、塩化ｔｅｒｔ−ブチル（２５ml）及びＦｅＣｌ3の混合物を還流下で１６時間加熱する。過剰の塩化ｔｅｒｔ−ブチルを留去し、残留物をカラムクロマトグラフィー（石油エーテル：酢酸エチル，９５：５v/v ）で精製して、純粋な生成物１５．３ｇ（８４％）を黄色油状物として生成させる。
【０１１８】
５１Ｂ    ６−ブロモ−２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−フルオロ−５−メチルフェノール
５１Ａ（０．９１ｇ）、テトラクロロメタン（２０ml）、Ｎ−ブロモスクシンイミド（０．８９ｇ）及びＡｌＣｌ3の混合物を周囲温度で３日撹拌する。反応混合物を濾過し、濃縮する。得られる黄色油状物（１．２５ｇ）は更に精製することなしに使用される。
【０１１９】
５１Ｃ    ２−ブロモ−４−フルオロ−３−メチルフェノール
５１Ｂ（１８．５ｇ）、ベンゼン（１２０ml）及びＡｌＣｌ3（６．５ｇ）の混合物を還流下で５時間加熱する。反応混合物を室温まで冷却し、酢酸エチルと水で希釈する。有機相を分離し、濃縮する。残留物をカラムクロマトグラフィー（石油エーテル：酢酸エチル，９５：５v/v ）で精製し、純粋な生成物９．０ｇ（６２％）を白色結晶として生じさせる。
【０１２０】
５１Ｄ    ２−ブロモ−６−フルオロ−３−メトキシトルエン
５１Ｃ（９．０ｇ）、炭酸カリウム（６ｇ）、硫酸ジメチル（６ｇ）及びアセトニトリル（１５０ml）の混合物を還流下で１時間加熱する。反応混合物を室温まで冷却し、水で希釈し、ジエチルエーテルで２回抽出する。有機相を分離し、濃縮して、残留物（９．０ｇ）は更なる精製にかけずに使用される。
【０１２１】
５１Ｅ    ３−フルオロ−６−メトキシ−２−メチル安息香酸
ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（１８．１ml：２．５mol/l ）を５１Ｄ（９．０ｇ）とテトラヒドロフラン（９０ml）の混合物に−７８℃で徐々に加える。生じる反応混合物に−７８℃で二酸化炭素を飽和させ、この混合物を周囲温度まで暖めるべく放置する。反応混合物を水中に注ぎ、酸性化し、ジエチルエーテルで２度抽出する。有機相を水酸化ナトリウム水溶液（５％）で抽出する。水性抽出物を酸性化し、ジエチルエーテルで２回抽出する。有機相を乾燥し、濃縮する。残留物（３．９ｇ）は更なる精製にかけることなしに使用される。
【０１２２】
５１Ｆ    ６，６′−ジメチル−５−フルオロ−２，２′，３′，４′−テトラメトキシベンゾフェノン
実施例６で説明したように、Ｐ2 Ｏ5 （１２．０ｇ）とジクロロメタン（１５０ml）の存在下で、５１Ｅ（３．９ｇ：０．０２１mol ）を３，４，５−トリメトキシトルエン（３．８５ｇ：０．０２１mol ）と反応させて、白色結晶（融点５８℃）０．３４ｇを生成させる。
【０１２３】
生物学的検討
Ａ    葉面浸透性
コムギうどんこ病（ＷＰＭ）：
宿主：コムギ（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ａｅｓｔｉｖｕｍ  Ｌ．）
変種（ｖａｒｉｅｔｙ）カンツラー（Ｋａｎｚｌｅｒ）
病原菌：ライムギうどんこ病菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ  ＤＣ．ｆ．ｓｐ．  ｔｒｉｔｉｃｉ  Ｅ．  Ｍａｒｃｈａｌ）
テスト手順：
１．温室中で直径８cmのプラスチック製のポットにコムギの種子（ポット当たり８個）をまく。
【０１２４】
２．初生葉が十分に広がったときに、各ポット中の植物を４個に削減し、その中の２個については葉の上面で葉先から下方５cmの所に永続する印をつける。このようにして、各ポット中にバンドを施した２個の植物とバンドを施してない２個の植物とが存在する。
【０１２５】
３．ピペットを用いて、印と反対側の葉の下面上のバンドの所に調合した化合物５μｌを施用する。施用バンドは葉の幅全体を覆っているべきである。施用後、バンドが乾くまで（半時間又はその位あとまで）植物を動かさない。
【０１２６】
４．処理した植物が乾いた後に、植物を温室に移動させ、温室に２日間留めて化合物の移動に備える。植物は底からの給水で維持される。
【０１２７】
５．施用後２日で、温室内でうどんこ病菌の分生胞子を植物にふりかけて植物に接種を行う。評価は、典型的には接種後７〜８日で行う。
【０１２８】
評価
バンドを施した葉それぞれの３つの領域における病害を評価して、３種類の化合物の移動を評価する。
【０１２９】
横断薄層移動（ｔｒａｎｓｌａｍｉｎａｒ  ｍｏｖｅｍｅｎｔ）：横断薄層のバンド領域（葉の下面にバンドを適用した所と直接向かい合う葉の上面の印を付けた領域；バンドの幅約５mm）について病害領域百分率を評価する。次に、横断薄層の病害防除を下記式を用いて計算する。
【０１３０】
【数１】
0004416851.tif 000014
【０１３１】
末稍部移動（ｄｉｓｔａｌ  ｍｏｖｅｍｅｎｔ）及び基部移動（ｐｒｏｘｉｍａｌ  ｍｏｖｅｍｅｎｔ）：葉の上面における末稍部と基部の病気で冒されていない区域をmm単位で測定する。末稍部の方向はバンドから葉の先端に向かっており、基部の方向はバンドから葉のつけ根に向かっている。バンドと葉の先端又はバンドと葉のつけ根との間の距離全体に対する病気で冒されていない区域の百分率を計算する。病気が末稍部領域又は基部領域で著しく軽微である場合には、このことをも書き留める。
【０１３２】
製剤及び対照
１．化合物は、脱イオン水中に５％のアセトンと０．０５％のツイン２０（Ｔｗｅｅｎ  ２０）を含む溶媒／界面活性剤系で調合される。
【０１３３】
調合される化合物は脱イオン水を用いて製造される。
【０１３４】
化合物は、典型的には、４００ppm でテストされる。
【０１３５】
２．２種類の対照が含まれる：
溶媒／界面活性剤溶液を用いてバンド処理され且つ接種（溶媒なし）された植物、接種された未処理の植物（接種された対照）、
この評価に関する結果を表III に示す：
【０１３６】
【表４】
0004416851.tif 000015
【０１３７】
ＥＰ０７２７１４１から知られている下記化合物を標準として使用した：
標準1     ２，６−ジクロロ−６′−メチル−２′，３′，４′−トリメトキシベンゾフェノン
標準2     ２′，３′，４′−トリメトキシ−２，６，６′−トリメチルベンゾフェノン
Ｂ−１    ２，６−ジクロロ−及び２，６−ジメチルベンゾフェノンに対する２−メトキシ−ベンゾフェノン類の殺菌・殺カビ活性の比較
テストする病害：
（ａ）  コムギのうどんこ病（ＷＰＭ）：
宿主：  コムギ（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ａｅｓｔｉｖｕｍ  Ｌ）
変種（ｖａｒｉｅｔｙ）カンツラー（Ｋａｎｚｌｅｒ）
病原菌：ライムギうどんこ病菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ  ＤＣ．ｆ．ｓｐ．ｔｒｉｔｉｃｉ  Ｅ．Ｍａｒｃｈａｌ）
（ｂ）  大麦うどんこ病（ＢＰＭ）
宿主：  大麦（Ｈｏｒｄｅｕｍ ｖｕｌｇａｒｅ  Ｌ．）
変種（ｖａｒｉｅｔｙ）ゴールデンプロミス（Ｇｏｌｄｅｎ  Ｐｒｏｍｉｓｅ）
病原菌：ライムギうどんこ病菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ  ＤＣ．ｆ．ｓｐ．ｈｏｒｄｅｉ  Ｅ．Ｍａｒｃｈａｌ）
テスト手順：
このテストは、コムギ及び大麦のうどんこ病を防除するための零日予防保護剤テストである。
【０１３８】
１．コムギ又は大麦の種子（約８〜１０個／ポット）を直径６cmのプラスチック製ポットにまき、温室に維持する。
【０１３９】
２．初生葉が完全に広がったときに、調合したテスト化合物を単一ノズルを有する、高架タンク式の噴霧器を用いて２００l/haの割合で噴霧する。
【０１４０】
次に植物を空気乾燥させる。
【０１４１】
３．化合物を施用した後約３時間で接種を行う。植物を底部給水マットを備える温室のベンチ上に置き、植物にうどんこ病に感染した植物からの分生胞子  （１０〜１４日の時期に保存培養）を振りかけて接種する。
【０１４２】
４．接種後約７日で、初生葉上の病害を葉の病害の症状／徴候をもつ領域の百分率として評価する。葉の先端と基部はこの評価から除外される。次に病害防除百分率を下記の式に従って計算する。
【０１４３】
【数２】
0004416851.tif 000016
【０１４４】
製剤、標準化合物及び対照：
１．コマーシャルベースの化合物を脱イオン水中に５％のアセトンと０．０５％のツイン２０（Ｔｗｅｅｎ  ２０）を含む溶媒／界面活性剤系で調合する。水を加える前に化合物をアセトンに溶解させ、アセトン又は水のいずれかの助けをかりてツイン２０を加えることができる。溶媒／界面活性剤系を用いて希釈を行う。典型的には、数個のレベルの大きさを包含する濃度範囲にわたってテスト化合物をテストし、次に化合物を比較するためにＥＤ値を計算する。
【０１４５】
調合される化合物は脱イオン水を用いて製造される。
【０１４６】
２．２種類の対照が含まれる：
溶媒／界面活性剤溶液で処理され且つ接種（溶媒なし）された植物、接種された未処理の植物（接種された対照）、
この評価結果を表IVに示す：
表IV    ２−メトキシベンゾフェノン類の殺菌・殺カビ活性（ＥＤ９０値）２，６−ジクロロ−及び２，６−ジメチルベンゾフェノンに対する２−メトキシ−ベンゾフェノン類の殺菌・殺カビ活性の比較
結果は、全ての類似化合物を並行してテストした零日予防保護テストからのものである。
【０１４７】
【表５】
0004416851.tif 000017
【０１４８】
コマーシャルベースの物質として施用された化合物は、０．５％のアセトン０．Ｏ５％のツイン２０の水中に調合された。
【０１４９】
Ｂ−２    ２，６−ジクロロ及び２，６−ジメチル−ベンゾフェノンに対する２−メトキシ−ベンゾフェノン類の治療殺菌・殺カビ活性並びに残効性殺菌・殺カビ活性の比較
テストする病害：
（ａ）  コムギのうどんこ病（ＷＰＭ）：
宿主：  コムギ（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ａｅｓｔｉｖｕｍ  Ｌ．）変種（ｖａｒｉｅｔｙ）カンツラー（Ｋａｎｚｌｅｒ）
病原菌：ライムギうどんこ病菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ  ＤＣ．ｆ．ｓｐ．ｔｒｉｔｉｃｉ  Ｅ．Ｍａｅｃｈａｌ）
（ｂ）  キュウリのうどんこ病（ＱＰＭ）：
宿主：  キュウリ（Ｃｕｃｕｍｉｓ ｓａｔｉｖｕｓ  Ｌ．）変種（ｖａｒｉｅｔｙ）ブッシュ・ピクル（Ｂｕｓｈ  ｐｉｃｋｌｅ）
病原菌：タバコうどんこ病菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍＤＣ）
テスト手順：
このテスト手順は、うどんこ病病害の治療防除並びに残効性防除のためのものである。
【０１５０】
１．コムギの種（約８〜１０個／ポット）又はキュウリの種（１個／ポット）を直径６cmのプラスチックポットにまき、温室の中に維持する。
【０１５１】
２．初生葉（コムギ）又は子葉（キュウリ）が十分に広がったときに、調合したテスト化合物を、単一ノズルを有する高架タンク式の噴霧器を用いて２００    l/haの割合で噴霧する。
【０１５２】
次に植物を空気乾燥させる。
【０１５３】
３．接種は、治療評価の場合には処理よりも２日だけ先に行い、残効性評価の場合には処理よりも３日だけ後に行う。接種のために植物を底部給水マットを備える温室のベンチ上に置き、うどんこ病に感染した植物からの分生胞子  （１０〜１４日の時期に保存培養）を植物に振りかけて接種を行う。治療評価のための接種と処理の間、並びに残効性評価のための処理と接種との間では、植物を底部給水を備える温室に維持する。
【０１５４】
４．初生葉（コムギ）又は子葉（キュウリ）の病害を接種後約７日で、葉の病害の症状／徴候を持つ面積の百分率として評価する。コムギの場合、葉の先端と基部は評価から除外される。
【０１５５】
次に病害防除百分率を下記の式に従って計算する：
【０１５６】
【数３】
0004416851.tif 000018
【０１５７】
製剤、標準化合物及び対照：
１．コマーシャルベースの化合物は、脱イオン水中に５％のアセトンと０．０５％のツイン２０（Ｔｗｅｅｎ  ２０）を含む溶媒／界面活性剤系で調合される。水を加えるのに先だって化合物をアセトン中に溶解させ；アセトン又は水の力をかりてツイン２０（Ｔｗｅｅｎ  ２０）を添加することができる。希釈は溶媒／界面活性剤系を用いて行うことができる。
【０１５８】
調合される化合物は、脱イオン水を用いて製造される。
【０１５９】
２．２種類の対照が含まれる：
溶媒／界面活性剤溶液で処理し、接種（溶媒なし）した植物、接種された未処理の植物（接種した対照）、
この評価に関する結果を表V に示す：
【０１６０】
【表６】
0004416851.tif 000019
【０１６１】
最後に本発明の特徴及び態様を示せば以下の通りである。
【０１６２】
１．  式Ｉ：
【０１６３】
【化１５】
0004416851.tif 000020
【０１６４】
［式中、Ｒ1はハロゲン原子もしくはアルキル基を表し；
Ｒ2は水素もしくはハロゲン原子を表すか、又はアルキル、アルコキシもしくはニトロ基を表すか；又はＲ1及びＲ2は一緒になって式−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−の基を表し；
Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立して場合により置換されていてもよいアルキルもしくはベンジル基を表し；並びにｎは０乃至３の整数である。］
の化合物。
【０１６５】
２．  Ｒ1は塩素原子又はメチル基を表し；
Ｒ2は水素、塩素又は臭素原子を表し；
Ｒ3はＣ1〜5アルキル基を表し；
Ｒ4は、少なくとも水素原子、又はＣ1〜4アルキルもしくはアルコキシ基で場合により置換されていてもよいＣ1〜5アルキル基もしくはベンジル基を表し、並びに
ｎは０である、上記１に記載の化合物。
【０１６６】
３．  ６，６′−ジメチル−２，２′，３′，４′−テトラメトキシ−ベンゾフェノン、
６，６′−ジメチル−３′−ペントキシ−２，２′，４′−トリメトキシ−ベンゾフェノン、
５−ブロモ−６，６′−ジメチル−２，２′，３′，４′−テトラメトキシ−ベンゾフェノン、
５−クロロ−６，６′−ジメチル−２，２′，３′，４′−テトラメトキシ−ベンゾフェノン、
５−イオド−６，６′−ジメチル−２，２′，３′，４′−テトラメトキシ−ベンゾフェノン、
６−クロロ−６′−メチル−２，２′，３′，４′−テトラメトキシ−ベンゾフェノン、
５−ブロモ−６−クロロ−６′−メチル−２，２′，３′，４′−テトラメトキシ−ベンゾフェノン、
６−クロロ−５，６′−ジメチル−２，２′，３′，４′−テトラメトキシ−ベンゾフェノン、
２′−ブトキシ−６−クロロ−６′−メチル−２，３′，４′−トリメトキシ−ベンゾフェノン、
２′−ブトキシ−６−クロロ−５，６′−ジメチル−２，２′，３′−トリメトキシ−ベンゾフェノン、
６−クロロ−２′−（２−フルオロベンジルオキシ）−６′−メチル−２，３′，４′−トリメトキシ−ベンゾフェノン、
６−クロロ−２′−（４−フルオロベンジルオキシ）−６′−メチル−２，３′，４′−トリメトキシ−ベンゾフェノン、
５−ブロモ−６，６′−ジメチル−３′−ペンチルオキシ−２，２′，４′−トリメトキシ−ベンゾフェノン、
６−クロロ−６′−メチル−２′−ペンチルオキシ−２，３′，４′−トリメトキシ−ベンゾフェノン、
６−クロロ−２′−（３−メチルブチルオキシ）−６′−メチル−２，３′，４′−トリメトキシ−ベンゾフェノン、
２′−ベンジルオキシ−６−クロロ−６′−メチル−２，３′，４′−トリメトキシ−ベンゾフェノン、
６−クロロ−２′−（３−メチルベンジルオキシ）−６′−メチル−２，３′，４′−トリメトキシ−ベンゾフェノン、
６−クロロ−２′−（４−メチルベンジルオキシ）−６′−メチル−２，３′，４′−トリメトキシ−ベンゾフェノン、
６−クロロ−２−ジフルオロメトキシ−６′−メチル−２′，３′，４′−トリメトキシ−ベンゾフェノン、
１−（６′−メチル−２′，３′，４′−トリメトキシベンゾイル）−２−メトキシナフタレン、
１−（６′−メチル−２′，３′，４′−トリメトキシベンゾイル）−２−ジフルオロメトキシナフタレン
から成る群から選択される、上記２に記載の化合物。
【０１６７】
４．式ＩＩ：
【０１６８】
【化１６】
0004416851.tif 000021
【０１６９】
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は上記１において述べたとおりでありＸは弗素もしくは塩素原子を表す。］
の化合物をアルカリメタノラートと反応させることを含んでなる、上記１に記載の化合物（但しｎは０である）の製造方法。
【０１７０】
５．（ａ）式III：
【０１７１】
【化１７】
0004416851.tif 000022
【０１７２】
［式中、Ｒ1、Ｒ2及びｎは上記１において述べた通りであり、Ｙは脱離基又はヒドロキシ基を表す。］
の化合物を、ルイス酸又は脱水剤の存在下で式ＩＶ：
【０１７３】
【化１８】
0004416851.tif 000023
【０１７４】
［式中、Ｒ3は上記１で述べた通りである。］
の化合物と反応させ、及び
（ｂ）得られる生成物を式Ｖ：
Ｒ4−Ｏ−Ｍｅｔ               （Ｖ）
［式中、Ｒ4は、アルキル基がメチルではないことを条件として、場合により置換されていてもよいアルキル又はアリール基を表し、並びに、Ｍｅｔはアルカリ金属原子を表す。］
の化合物で場合により処理することを含んでなる、上記１に記載の化合物の製造方法。
【０１７５】
６．（ａ）式ＶＩ：
【０１７６】
【化１９】
0004416851.tif 000024
【０１７７】
［式中、Ｒ1及びｎは上記１において述べたとおりであり、Ｒ″は水素原子又はアルキル基を表す。］
の化合物をハロゲン化剤と反応させることを含んでなる、上記５に記載の式III の化合物（但し、Ｒ2 はハロゲン原子を表す。）の製造方法。
【０１７８】
７．（ａ）式ＶＩ：
【０１７９】
【化２０】
0004416851.tif 000025
【０１８０】
［式中、Ｒ1及びｎは上記１において述べたとおりであり、Ｒ″はアルキル基を表す。］
の化合物をハロゲン化剤と反応させ、
（ｂ）得られるハロゲン化された安息香酸アルキルを場合により加水分解させ、並びに
（ｃ）得られるハロゲン化された安息香酸アルキルを塩化チオニルで場合により処理することを含んでなる、上記５に記載の式IIIの化合物（但し、Ｒ2はハロゲン原子を表す。］の製造方法。
【０１８１】
８．上記１に記載の化合物の少なくとも１種の殺菌・殺カビ上有効な量と、担体とを含んでなる組成物。
【０１８２】
９．菌・カビ類の活動場所を上記１に記載の化合物で処理することを含んでなる、上記活動場所における菌・カビ類又は植物の菌・カビ類による病害を撲滅する方法。
【０１８３】
１０．菌カビ類の活動場所を上記８に記載の組成物で処理することを含んでなる、上記活動場所における菌・カビ類又は植物の菌・カビ類による病害を撲滅する方法。
【０１８４】
１１．植物の菌・カビ類による病害が子嚢菌類（ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）によるものである、上記９に記載の方法。
【０１８５】
１２．植物の菌・カビ類による病害が子嚢菌類によるものである、上記１０に記載の方法。
【０１８６】
１３．菌・カビ類がウドンコカビ（Ｅｒｙｓｉｐｈａｌｅｓ）亜属の構成員である、上記９に記載の方法。
【０１８７】
１４．菌・カビ類が、ライムギうどんこ病菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ）、タバコうどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）、リンゴうどんこ病菌（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）又はブドウうどんこ病菌（Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｎｅｃａｔｏｒ）から選択される上記１３に記載の方法。
【０１８８】
１５．菌・カビ類は、ウドンコカビ（Ｅｒｙｓｉｐｈａｅｌｅｓ）亜属の構成員である、上記１０に記載の方法。
【０１８９】
１６．菌・カビ類は、ライムギうどんこ病菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ）、タバコうどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）、リンゴうどんこ病菌（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）又はブドウうどんこ病菌（Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｎｅｃａｔｏｒ）から選択される上記１５に記載の方法。
【０１９０】
１７．式VIの化合物（但し、Ｒ1はアルキル基であり、ｎは０であり、Ｒ″は水素原子を表す。）を臭素と反応させることを含んでなる、上記６に記載の式IIIの化合物（但し、Ｒ2は臭素原子を表す。）の製造方法。
【０１９１】
１８．式VIの化合物と臭素との間の反応を極性のあるプロトン性溶媒の存在下で行う、上記１７に記載の式IIIの化合物の製造方法。
【０１９２】
１９．式
【０１９３】
【化２１】
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【０１９４】
［式中、Ｒ1はアルキル基を表す。］
を有する化合物。