(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）：
【化１】
0004504468.tif 000011
を有する白色結晶形化合物であって、
結晶形が、２θ領域における吸収が下記：
１）変態Ｎに関し、５．５°（非常に強）、１０．８°（中）、１３．９°（中）、１６．３°（弱）、１８．０°（強）、１９．６°（中）、２０．４°（中）、２０．７°（弱）、２１．５°（中）、２１．８°（非常に強）、２２．４°（中）、２３．０°（非常に弱）、２３．６°（弱）、２５．４°（中）、２６．２°（弱）、２６．８°（非常に弱）、３０．５°（弱）、および３３．９°（非常に弱）、
２）変態Ｏに関し、５．１°（非常に強）、１０．１°（中）、１３．８°（弱）、１８．５°（弱）、１９．５°（非常に弱）、２０．２°（非常に強）、２３．４°（非常に弱）、２３．７°（非常に弱）、２４．１°（弱）、２５．３°（非常に強）、２８．４°（弱）、３０．４°（強）、３３．５°（非常に弱）、および３４．３°（非常に弱）、
３）変態Ｏと変態Ｖの二成分系混合物に関し、５．１°（非常に強）、９．５°（非常に弱）、９．９°（強）、１０．１°（中）、１１．５°（弱）、１３．８°（非常に弱）、１４．８°（弱）、１５．９°（弱）、１７．１°（非常に弱）、１８．２°（弱）、１８．５°（非常に弱）、１９．８°（非常に強）、２０．２°（強）、２０．６°（弱）、２４．７°（中）、２５．３°（強）、２５．４°（弱）、２６．６°（非常に弱）、２７．４°（非常に弱）、２７．９°（非常に弱）、２９．７°（中）、および３０．４°（強）、
である、Ｃｕ−Ｋα１放射線を用いたＸ線回折図によって特性化される白色結晶形化合物。
【請求項２】
式（１）の化合物をポリヒドロキシ化合物と、式（１）の化合物１０乃至８５％対ポリヒドロキシ化合物９０乃至１５％の重量比で接触させる、請求項１記載の式（１）の白色結晶形化合物の製造方法において、
変態Ｎの結晶の製造については、まず式（１）の化合物をエタノールと接触させ、その後、前記ポリヒドロキシ化合物を添加し；
変態Ｏの結晶の製造については、まず式（１）の化合物を水と接触させ、その後、前記ポリヒドロキシ化合物を、式（１）の化合物１部に対し、ポリヒドロキシ化合物を少なくとも１部の割合で添加し、４０℃以上の温度で少なくとも１時間放置せしめた後、生じた混合物を２０℃まで冷却させ；
変態Ｏの結晶と変態Ｖの結晶の混合物の製造については、温度を２５℃を超えないようにすることおよび／または式（１）の化合物１部当たり多くとも１部のポリヒドロキシ化合物を添加すること以外は、前記変態Ｏの結晶の製造方法と同様である、
ことを特徴とする製造方法。
【請求項３】
ポリヒドロキシ化合物がグリコールまたはトリオールである請求項２記載の方法。
【請求項４】
グリコールが、エチレングリコール、ジエチレングリコールまたはプロピレングリコールである請求項３記載の方法。
【請求項５】
トリオールが、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリンまたはグリセリンのオリゴマーである請求項３記載の方法。
【請求項６】
グリセリンのオリゴマーが、ジ−、トリ−またはポリグリセリンである請求項５記載の方法。
【請求項７】
請求項１記載の式（１）の白色結晶形化合物１０乃至８５重量％とポリヒドロキシ化合物９０乃至１５重量％とからなる組成物。
【請求項８】
請求項１記載の式（１）の白色結晶形化合物３０乃至６０重量％とポリヒドロキシ化合物７０乃至４０重量％とからなる請求項７記載の組成物。
【請求項９】
請求項１記載の式（１）の白色結晶形化合物４０乃至６０重量％とポリヒドロキシ化合物６０乃至４０重量％とからなる請求項８記載の組成物。
【請求項１０】
請求項１記載の式（１）の白色結晶形化合物５０重量％とポリヒドロキシ化合物５０重量％とからなる請求項９記載の組成物。
【請求項１１】
ポリヒドロキシ化合物が、グリコールまたはトリオールである請求項７乃至１０のいずれかに記載の組成物。
【請求項１２】
グリコールが、エチレングリコール、ジエチレングリコールまたはプロピレングリコールである請求項１１記載の組成物。
【請求項１３】
トリオールが、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリンまたはグリセリンのオリゴマーである請求項１１記載の組成物。
【請求項１４】
グリセリンのオリゴマーが、ジ−、トリ−またはポリグリセリンである請求項１３記載の組成物。
【請求項１５】
さらに吸収剤充填剤またはキャリヤーを含有している請求項７乃至１４のいずれかに記載の組成物。
【請求項１６】
吸収剤充填剤を、吸収充填剤またはキャリヤーを含有している組成物の重量を基準にして、５乃至４０重量％含有する、液体の請求項１５記載の組成物。
【請求項１７】
吸収剤充填剤を、吸収充填剤またはキャリヤーを含有している組成物の重量を基準にして、１０乃至８０重量％含有する、固体の請求項１５記載の組成物。
【請求項１８】
吸収剤充填剤またはキャリヤーが、無機塩、さらなるヒドロキシ基含有化合物または固体炭水化物である請求項１５記載の組成物。
【請求項１９】
無機塩が、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウムまたはクエン酸三ナトリウムである請求項１８記載の組成物。
【請求項２０】
さらなるヒドロキシ基含有化合物が、クエン酸、ネオペンチルアルコール、ＰＥＧ（ポリエチレングリコール）２００、ＰＥＧ３００、ＰＥＧ４００、ＰＥＧ６００、ＰＥＧ４０００、ＰＥＧ５５０モノメチルエーテル、ＰＥＧ１５００モノメチルエーテル、ＰＥＧ２０００モノメチルエーテルまたはＰＥＧ５０００モノメチルエーテルである請求項１８記載の組成物
【請求項２１】
固体炭水化物がＤ−ソルビトールまたは糖である請求項１８記載の組成物。
【請求項２２】
吸収剤充填剤またはキャリヤーが、カオリン、積層格子状ケイ酸塩、Ｍｇ/Ａｌケイ酸塩、モンモリロナイト、ゼオライト、高分散ケイ酸、シクロデキストリン、尿素１モルとホルムアルデヒド１．３乃至２モルからなり、平均粒子サイズが１乃至２０ミクロン、そしてＢＥＴ比表面積が５乃至１００ｍ２／ｇである高分散形態で存在する高分散固体非水溶性尿素−ホルムアルデヒド樹脂、無機塩、固体ヒドロキシ基含有化合物または固体炭水化物である請求項１５記載の組成物。
【請求項２３】
Ｍｇ/Ａｌケイ酸塩がベントナイトである請求項２２記載の組成物。
【請求項２４】
さらに１種またはそれ以上の分散剤を含有する請求項７乃至２３のいずれかに記載の組成物。
【請求項２５】
分散剤が、陰イオン分散剤または非イオン分散剤である請求項２４記載の組成物。
【請求項２６】
陰イオン分散剤が、アルキルベンゼンスルホナート、アルキルまたはアルケニルエーテルスルホン酸塩、飽和または不飽和脂肪酸、アルキルまたはアルキレンエーテルカルボン酸塩、スルホン化脂肪酸の塩またはエステル、リン酸エステルまたは硫酸エステルである請求項２５記載の組成物。
【請求項２７】
非イオン分散剤が、ポリオキシエチレンアルキルまたはアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルビニルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルまたはアルケニルエーテル、ポリオキシブチレンアルキルまたはアルケニルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミドまたはアルキレンオキシド付加物またはスクロース／脂肪酸エステル、脂肪酸／グリコールモノエステルまたはアルキルアミンオキシドである請求項２５記載の組成物。
【請求項２８】
アルキレンオキシド付加物が、低級脂肪族アルコールにエチレンオキシドを付加した付加物である請求項２７記載の組成物。
【請求項２９】
さらに、泡防止剤、アルカリ性剤、繊維柔軟剤、再汚染防止剤、酸化防止剤、助剤ビルダー、芳香剤、有機溶剤からなる群から選択された助剤を含有する請求項７乃至２８のいずれかに記載の組成物。
【請求項３０】
助剤ビルダーがポリアクリル酸であり、有機溶剤がグリコールである請求項２９記載の組成物。
【請求項３１】
請求項１記載の式（１）の白色結晶形蛍光増白剤、グリセリン、任意の吸収剤充填剤、任意成分としての分散剤、任意成分としての助剤を所望の濃度でそれぞれ混合し、そして、これにより得られた混合物を室温または高められた温度で均質化することを特徴とする請求項７記載の組成物の製造方法。
【請求項３２】
均質化を２０乃至１００℃の温度で実施する請求項３１記載の製造方法。
【請求項３３】
乾燥洗剤組成物に所要量の請求項７記載の組成物を添加し、そして得られた混合物を均質化することを特徴とする洗剤組成物の製造方法。
【請求項３４】
請求項７記載の組成物の添加量が、洗剤組成物の重量を基準にして０．０１乃至１０重量％である請求項３３記載の製造方法。
【請求項３５】
請求項１記載の式（１）を有する白色結晶形化合物からなることを特徴とする洗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は新規な蛍光増白剤に、特に白色結晶形のジスチリルビフェニルジスルホン酸の二ナトリウム塩、その製造方法、ならびに紙、繊維材料および特に洗剤のごとき基質の蛍光増白のためにそれを使用する方法に関する。
【０００２】
下記式（１）
【化２】
0004504468.tif 000002
の蛍光増白剤は優れた蛍光増白特性を有しており、そして、たとえば、洗剤組成物中の蛍光増白成分として広く使用されている。
【０００３】
しかしながら、通常製造される式（１）の化合物は黄色味を帯びており、これが、洗剤の製造方法によっては、最終的な洗剤製品にわずかながら染みを与えることがある。
【０００４】
式（１）の化合物のこの黄色味を減少させるためすでに各種の試みがなされてきた。たとえば、英国特許公開Ａ−２,０７６,０１１号明細書には、黄色の色調を有しているジフェニルおよびスチルベン増白剤をヒドロキシル含有化合物と組み合わせるとそれらの増白剤の色をほとんど白にすることができるということが記載されている。この英国特許公開Ａ−２,０７６,０１１号明細書の実施例１には黄色味を帯びたジフェニルまたはスチルベン増白剤を白くするためにどのヒドロキシル化合物が有効であるかを決定するためのスクリーニングテストが記載されている。それによると、試験を受けたヒドロキシル含有化合物の中では、エタノールとグリセリンが有効であることがわかった。しかしながら、エタノールおよび他のヒドロキシル含有化合物を使用する場合には、最終的に基質に式（１）の化合物を配合する前に当該溶液調合物から溶剤が除去されると残留する式（１）の化合物が元の黄色味を帯びた形態に戻ってしまうという欠点がある。
【０００５】
誠に驚くべきことに、今回によって、式（１）の化合物とポリヒドロキシ化合物、特にグリセリンとの調合物が新規な白色結晶形の式（１）の化合物を含む溶液を与えることが発見された。その結果、新規な白色結晶形の式（１）の化合物を含有する洗剤はきわめて望ましい、向上した白色の外観を呈する。
【０００６】
したがって、本発明は、第一に、その結晶形が実質的に表Ｉまたは表IIに示されているＸ線回折図表によって特性化される白色結晶形の式（１）の化合物、またはその結晶形が実質的に表III に示されているＸ線回折図表によって特性化される白色結晶の混合物を提供する。
【０００７】
表Ｉ、II、III のＸ線回折パターンは、透過構造(transmission geometry)のギニエ(Guinier)カメラおよびCu-Kα1 放射線を使用して作成した。
【０００８】
本発明による式（１）を有する白色結晶形の化合物は、式（１）の化合物をポリヒドロキシ化合物と、式（１）の化合物１０乃至８５％対ポリヒドロキシ化合物９０乃至１５％の重量比で接触させることによって製造することができる。反応条件により変態Ｎ結晶（表Ｉ）、変態Ｏ結晶（表II) または変態Ｏ結晶と変態Ｖ結晶の混合物（表III)が得られる。
【０００９】
変態Ｎの結晶は、たとえば、最初に式（１）の化合物をエタノールと接触させそして次にポリヒドロキシ化合物を添加することによって製造される。エタノールを除去した後、生じた組成物を調べるとそれが実質的に表Ｉに示したＸ線回折図表によって特性化される変態Ｎに相当する新規な白色結晶形の、式（１）を有する化合物を含有していることがわかる。
【００１０】
変態Ｏの結晶は、たとえば、最初に式（１）の化合物を水と接触させ、そして次にポリヒドロキシ化合物を、式（１）の化合物１部に対しポリヒドロキシ化合物を少なくとも１部の割合で、添加することによって製造される。４０℃以上、好ましくは４５℃以上の温度で少なくとも１時間放置せしめた後、生じた混合物を２０℃まで冷却させる。その残留物は実質的に表IIに示したＸ線回折図表によって特性化される変態Ｏに相当する新規な白色結晶形の式（１）を有する化合物を含有していることがわかる。
【００１１】
変態Ｏ結晶と変態Ｖ結晶の混合物（表III)は、温度を２５℃を超えないようにすることおよび／または式（１）の化合物１部当たり多くとも１部のポリヒドロキシ化合物を添加すること以外は、変態Ｏの製造方法と同様な方法で得ることができる。
【００１２】
このポリヒドロキシ化合物としては、たとえばエチレングリコール、ジエチレングリコールまたはプロピレングリコールのごときグリコール、または、１,２,６−ヘキサントリオールまたは、特にグリセリンまたはグリセリンのオリゴマー、たとえばジ−、トリ−またはポリグリセリンのごときトリオールを挙げることができる。
【００１３】
本発明は、第２の見地からいえば、式（１）を有する白色結晶形の化合物１０乃至８５重量％とポリヒドロキシ化合物９０乃至１５重量％とよりなる新規な組成物を提供する。好ましくは、本新規組成物は、式（１）を有する白色結晶形化合物３０乃至６０重量％、より好ましくは４０乃至６０重量％と、ポリヒドロキシ化合物７０乃至４０重量％、より好ましくは６０乃至４０重量％とを含有する。特に好ましくは、本発明による新規組成物は式（１）の白色結晶形化合物約５０重量％とポリヒドロキシ化合物約５０重量％とからなるものである。
【００１４】
本発明による液体組成物中の白色結晶形の式（１）の化合物とポリヒドロキシ化合物との相対比率によっては、この新規組成物が所望されざる粘着性をもつ場合がある。このような粘着性は本新規組成物を最終の粉末形状の基質、特に粉末形態の洗剤組成物に配合する場合に不都合を与えることになりかねない。このために、本新規組成物は、吸収剤充填剤またはキャリヤーを含有するのが好ましい。吸収剤充填剤および／またはキャリヤーは本発明の新規組成物から粘性を除く効果があり、本新規組成物を乾燥した注入可能な物質に変える効果もある。
【００１５】
このような吸収剤充填剤および／またはキャリヤーの例としては以下のものが示される。無機塩、たとえば塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウムまたはクエン酸三ナトリウム、さらなるヒドロキシ基含有化合物(further hydroxy group-containing compound)、たとえばクエン酸、ネオペンチルアルコール、ＰＥＧ（ポリエチレングリコール）２００、ＰＥＧ３００、ＰＥＧ４００、ＰＥＧ６００、ＰＥＧ４０００、ＰＥＧ５５０モノメチルエーテル、ＰＥＧ１５００モノメチルエーテル、ＰＥＧ２０００モノメチルエーテルまたはＰＥＧ５０００モノメチルエーテル、エチレンオキシドとプロピレンオキシドからなる共重合体、または固体炭水化物、たとえばＤ−ソルビトールまたは糖である。しかしながら、好ましいのは２５℃で固体である次のような物質、すなわち、カオリン、積層格子状(layer-lattice)ケイ酸塩、Ｍg/Ａl ケイ酸塩、特にベントナイト、モンモリロナイト、ゼオライト、高分散ケイ酸、シクロデキストリン、または尿素１モルとホルムアルデヒド１．３乃至２モルからなり、平均粒子サイズが１乃至２０ミクロンでＢＥＴ比表面積(specific BET surface)が５乃至１００ｍ2／gである高分散形態で存在する高分散した、固体の、非水溶性尿素−ホルムアルデヒド樹脂である。このような尿素−ホルムアルデヒド樹脂は米国特許第４,１３０,４９８号明細書にさらに詳細に記載されている。吸収剤充填剤としての機能のほかに、この尿素−ホルムアルデヒド樹脂は固体のコンパクト洗剤に優れた流動性を与える。そして、その遊離のメチロール基の存在によって、他の望ましい洗剤活性成分、たとえばカラーケア添加剤や芳香剤を最終の固体コンパクト洗剤に、より永久的な態様で配合することを可能にする媒体(vehicle)を提供するものである。
【００１６】
もちろん、上記の充填剤を２種またはそれ以上を含有する混合物もまた使用することができることは明きらかである。
【００１７】
好ましくは、本新規組成物は、それが液体組成物である場合、充填剤を５乃至４０重量％、より好ましくは１０乃至３０重量％含有する。固体組成物の場合は充填剤を約１０乃至８０％含有するのが好ましい。
【００１８】
本発明による新規組成物は、また、さらに１種またはそれ以上の分散剤を含有することができる。
【００１９】
適当な分散剤としては、陰イオン分散剤または非イオン分散剤をあげることができる。かかる分散剤の代表的な例には、アルキルベンゼンスルホナート、アルキルまたはアルケニルエーテルスルホン酸塩、飽和または不飽和脂肪酸、アルキルまたはアルキレンエーテルカルボン酸塩、スルホン化脂肪酸の塩またはエステル、リン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルまたはアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルビニルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルまたはアルケニルエーテル、ポリオキシブチレンアルキルまたはアルケニルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミドまたはアルキレンオキシド付加物、スクロース／脂肪酸エステル、脂肪酸／グリコールモノエステル、アルキルアミンオキシドおよび芳香族スルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物、さらには、リグニンスルホナートまたはこれら分散剤の混合物がある。
【００２０】
好ましい分散剤は、ポリオキシエチレンアルキルまたはアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルビニルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルまたはアルケニルエーテル、ポリオキシブチレンアルキルまたはアルケニルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミドまたはアルキレンオキシド付加物、特に低級脂肪アルコール・エチレンオキシド付加物のような非イオン界面活性剤である。
【００２１】
本発明の組成物に存在せしめることができる任意の助剤の例をあげれば、泡防止剤、アルカリ性剤、繊維柔軟剤、再汚染防止剤、酸化防止剤、助剤ビルダー、たとえばポリアクリル酸、芳香剤、有機溶剤、たとえば、エチレングリコールまたはグリコール−Ｃ1-Ｃ4 アルキルエーテルまたはエステルなどのようなグリコールがある。
【００２２】
本発明の組成物は、式（１）の白色結晶形蛍光増白剤、グリセリン、任意の吸収剤充填剤、任意成分としての分散剤、任意成分としての助剤を所望の濃度でそれぞれ混合し、そしてこれにより得られた混合物を室温または高められた温度、たとえば、２０乃至１００℃で均質化することによって製造することができる。
【００２３】
本発明の組成物は洗剤組成物に配合するのに特に好適である。好都合には、乾燥洗剤組成物に、必要とされる通常量の、好ましくは０．０１乃至１０重量％の本発明の組成物を添加し、そして得られた混合物を次に均質化することによって配合される。
【００２４】
以下、本発明を実施例によってさらに説明する。
【００２５】
実施例１および２
２５℃の温度でエタノール（トルエンで変性）４ｇに、活性物質９０重量％、塩化ナトリウム７重量％および水３重量％を含む式（１）の化合物の黄色顆粒２ｇを散布添加する。式（１）の化合物の色が急速に黄色から白色に変わる。次に無水グリセリン１８ｇを添加する。２５℃で１時間放置した後、式（１）の化合物：グリセリンの重量比が１：９である混合物を得、これから赤外線乾燥装置を使用してエタノールを除去する。しかして得られた組成物は液体であり、そしてごくわずかな黄色の痕跡を示すのみである。Ｘ線試験により後記表Ｉに示す白色結晶形の存在が確認される。
式（１）の化合物：グリセリンの比を２：８にした場合も同様な結果が得られた。
【００２６】
実施例３−７
実施例１に記載した操作を、式（１）の化合物、エタノールおよび無水グリセリンの割合を種々変更して、繰り返した。得られた結果を次の表１に示す。Ｘ線試験によりいずれの場合にも後記表Ｉに示す白色結晶形の存在が確認された。
【表１】
0004504468.tif 000003
表１の結果は正確な比率で式（１）の化合物とグリセリンを含有する本発明による組成物が望ましい式（１）の化合物の白色組成物を与えることを示す。これに対して、成分Ｂ：Ｃの比率を８：２または９：１まで増加した場合には、いずれの場合にも、望ましくない黄色粉末の組成物が得られた。同様に、式（１）の化合物をグリセリンの添加なしで単独で使用した場合には黄色の顆粒が得られた。
【００２７】
実施例８
下記の非イオン界面活性剤を含まない標準的洗剤組成物を製造した：
アルキルアリールスルホナート                        １５．７％
脂肪アルコールスルホナート                            ３．７％
やし酸モノエタノールアミド                            ２．７％
トリポリリン酸ナトリウム                            ３９．０％
ケイ酸ナトリウム                                      ４．０％
ケイ酸マグネシウム                                    ２．０％
カルボキシメチルセルロース                            １．０％
エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム                  ０．５％
水                                                    ６．７％
硫酸ナトリウム                        全部で１００％になるまで
実施例７で製造した組成物を水に分散し、そして上記の、非イオン界面活性剤を含有しない標準的な洗剤組成物に添加し洗剤スラリーを製造した。実施例７で製造した組成物は全洗剤スラリーの０．５重量％の量［式（１）の化合物の活性分９０％を基準］で添加した。このあと、洗剤スラリーを炉に入れて乾燥しそして顆粒化した。
得られた洗剤は白色の外観を有していた。この白色外観は、空気遮断して２５℃の温度で１週間貯蔵した後でも保持されていた。この貯蔵された洗剤の白色度を、スペックトラフラッシュ(Specktraflash) SF500 を使用して測定したところ１３２の測定値が得られた。
【００２８】
実施例９−１３
２５℃の温度でエタノール（トルエンで変性）２０ｇの中に、活性物質９０重量％、塩化ナトリウム７重量％および水３重量％を含む式（１）の化合物の黄色顆粒１０ｇを散布添加する。式（１）の化合物の色が急速に黄色から白色に変わる。
このあと、充填剤１０ｇを加え、次に無水グリセリン１０ｇを添加する。２５℃に１時間放置した後、得られた混合物から赤外線乾燥装置を使用してエタノールを除去する。しかして得られた生成物の物理的形状ならびに色を目視により観察した。各種の充填剤を使用して得られた結果を次の表２にまとめて示す。
【表２】
0004504468.tif 000004
ゼオライトＩはNa12(AlO2)12(SiO2)12・27 H2O である；
ゼオライトIIはNa86(AlO2)86(SiO2)106・264 H2O である；
ベントナイトはＣａ／Ｎａベントナイトである；
尿素／ＨＣＨＯは平均粒子直径が５．７乃至６．７ミクロン（塊形成 d50）かつ比ＢＥＴ表面積が１７±３ｍ2／gである尿素／ホルムアルデヒド縮合生成物である。
いずれの場合にもＸ線試験により表Ｉに示される白色結晶形の存在が確認された。
同様な結果が、実施例９乃至１３で使用された充填剤の代わりに下記充填剤／キャリヤーの１つまたはそれ以上を使用した場合にも得られた：
塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、クエン酸三ナトリウム；クエン酸、ネオペンチルアルコール、ＰＥＧ（ポリエチレングリコール）２００、ＰＥＧ３００、ＰＥＧ４００、ＰＥＧ６００、ＰＥＧ４０００、ＰＥＧ５５０モノメチルエーテル、ＰＥＧ１５００モノメチルエーテル、ＰＥＧ２０００モノメチルエーテル、ＰＥＧ５０００モノメチルエーテル、エチレンオキシドとプロピレンオキシドからなる共重合体(Pluronic F108)、Ｄ−ソルビトール、糖。
【００２９】
実施例１４−１８
実施例８の操作を繰り返した。ただし、今回は実施例９乃至１３のそれぞれで得られた組成物が使用された。さらに、空気遮断下で実施された貯蔵試験のほかに、湿っぽい実験室雰囲気に完全に各組成物が露出された２５℃の温度で１週間の貯蔵試験も実施された。得られた結果を次の表３（空気に露出しないで貯蔵）および表４（空気に露出して貯蔵）に示す。
【表３】
0004504468.tif 000005
【表４】
0004504468.tif 000006
表４の結果は本発明により製造された洗剤組成物の良好な白色度と色特性が当該洗剤組成物を長い間湿った空気に曝した場合でも保持されることを示している。
【００３０】
実施例１９−２１
２５℃の温度で、活性物質３３重量％と水６７重量％を含む式（１）の化合物の黄色懸濁物６０ｇをグリセリン２０ｇと混合した。ついで、この混合物を６０℃の温度で２４時間貯蔵した。それから充填剤２０ｇを加え、そしてこの混合物を再び６０℃で２４時間貯蔵し、その後２５℃で２４時間貯蔵した。
得られた生成物の物理的形状ならびに色を目視により観察した。各種の充填剤を使用して得られた結果を次の表５にまとめて示す。
【表５】
0004504468.tif 000007
ゼオライトＩはNa12(AlO2)12(SiO2)12・27 H2O である；
ゼオライトIIはNa86(A1O2)86(SiO2)106・264 H2O である；
ゼオライトIII はNa2O・(A12O3)・(2-5)(SiO2)・(3.5-6) H2Oである。
いずれの場合にもＸ線試験により表IIに示す白色結晶形の存在が確認された。
【００３１】
実施例２２
２５℃の温度で、活性物質３０重量％、１，２−プロピレングリコール０．５重量％、陰イオン多糖０．２５重量％および水６９．２５重量％を含有している式（１）の黄色懸濁物１００ｇをグリセリン３０ｇと混合しそして１時間撹拌した。撹拌中に黄色懸濁物の色はだんだんと薄くなり、そして結晶の構造は不定形板状晶から斜方晶へ変わった。
Ｘ線試験により表IIIに示した白色結晶形の存在が確認された。
【表６】
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【表７】
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【表８】
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