(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゲル分が６５〜８５％のカルボキシル基変性ラテックス、亜鉛化合物、及びワックスエマルジョンとを含み、該ラテックス１００重量部（固形分換算）に対し、該亜鉛分が０．０５〜２重量部、ワックスエマルジョン０．５〜５０重量部（固形分換算）であることを特徴とする防湿加工用ラテックス組成物。
【請求項２】
カルボキシル基変性ラテックスが、アクリル系ラテックス、合成ゴム系ラテックスから選ばれる一種以上のラテックスであることを特徴とする請求項１に記載の防湿加工用ラテックス組成物。
【請求項３】
アクリル系ラテックス、合成ゴム系ラテックスから選ばれる一種以上のラテックスが、エチレン性不飽和カルボン酸単量体とこれらと共重合可能なビニル系単量体とを含む単量体組成物を乳化重合して得られることを特徴とする請求項２に記載の防湿加工用ラテックス組成物。
【請求項４】
エチレン性不飽和カルボン酸単量体がイタコン酸、フマール酸、メタクリル酸、アクリル酸から選ばれる一種以上の単量体であり、これらと共重合可能なビニル系単量体が芳香族ビニル系単量体、共役ジエン系単量体、（メタ）アクリル酸エステル類、架橋性単量体から選ばれる一種以上の単量体であることを特徴とする請求項３に記載の防湿加工用ラテックス組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は包装、容器等に使用される防湿紙作製時に使用されるラテックス組成物に関し、特に防湿性、耐ブロッキング性、離解性に優れ、且つ防湿紙の折り曲げ性にも優れる防湿加工用ラテックス組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、防湿性を必要とされる包装紙の分野においては、ターポリン紙やワックス紙などが知られており、最近ではポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ビニル等の高分子化合物を紙に塗工あるいは貼合等を施し防湿、防水性を付与したものが一般的に使用されている。しかしながら、これらは防湿性に関しては十分に機能を発揮し得るものであるが、古紙として回収する際にはその離解性が極端に悪い。例えば、防湿紙製造工程で発生する損紙、トリミング屑および成形加工時に発生する損紙、また製品となった後の回収品等において、パルプの再利用化が困難であった。その為、省資源、環境問題の観点から大きな問題が残されていた。
【０００３】
最近、上記の問題点を改良するため、古紙として再利用可能な防湿加工による防湿紙が提案されている。例えば、ブタジエン系ラテックスにワックスを配合したものを塗工し防湿紙を得る方法（特公昭５５−２２５９７号公報）、アクリルエマルジョンにワックスを配合し塗工する方法（特公昭６２−２８８２６号公報）、更にこの系でアクリルエマルジョンを架橋させたものを用いることにより離解性、ヒートシール性を向上させた防湿紙を得る方法（特開平７−１３３６００号公報）や耐ブロッキング性、防滑性を向上させる為にアクリル系エマルジョン−ワックス系エマルジョン混合系に更に無機系顔料を添加し、耐ブロッキング性、防滑性を改善した防湿紙を得る方法（特開平８−２２６０９６号公報）等が提案されている。
【０００４】
このような改良により、防湿紙の古紙回収を容易とするための離解性が得られるようになり、防湿、防水、ワンプ、耐水包装紙等の用途では使用可能なレベルとなってきた。しかしながら、この防湿紙を高温多湿の条件下に放置した際、例えば防湿紙の塗工面と包装内容物との間でブロッキング性が発生する問題が出てきた。これに対して、ラテックスのガラス転移温度を上げることにより、ブロッキング性は良好となるものの、今度は防湿紙を折り曲げたときに、その部分の防湿性が低下するという問題が新たに発生している。
【０００５】
この耐ブロッキング性と防湿性とのバランスを図るために、特開平８−３８９５号公報、特開平１０−５３９９９号公報では、ラテックスに外部架橋を施す技術が開示されている。しかしながら、近年求められている要求に対しては、未だ不十分である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明の目的は、従来のポリオレフィンラミネート紙と同等以上の防湿性を有し、且つ離解性、耐ブロッキング性、折り曲げ性が良好な防湿紙用のラテックス組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、内部架橋度が特定範囲にあるラテックスと、亜鉛化合物による外部架橋を併用し、かつワックスを配合することにより、上記課題を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、
（１）  ゲル分が６５〜８５％のカルボキシル基変性ラテックス、亜鉛化合物、及びワックスエマルジョンとを含み、該ラテックス１００重量部（固形分換算）に対し、該亜鉛分が０．０５〜２重量部、ワックスエマルジョン０．５〜５０重量部（固形分換算）であることを特徴とする防湿加工用ラテックス組成物。
（２）  カルボキシル基変性ラテックスが、アクリル系ラテックス、合成ゴム系ラテックスから選ばれる一種以上のラテックスであることを特徴とする前記（１）に記載の防湿加工用ラテックス組成物。
（３）  アクリル系ラテックス、合成ゴム系ラテックスから選ばれる一種以上のラテックスが、エチレン性不飽和カルボン酸単量体とこれらと共重合可能なビニル系単量体とを含む単量体組成物を乳化重合して得られることを特徴とする前記（２）に記載の防湿加工用ラテックス組成物。
（４）  エチレン性不飽和カルボン酸単量体がイタコン酸、フマール酸、メタクリル酸、アクリル酸から選ばれる一種以上の単量体であり、これらと共重合可能なビニル系単量体が芳香族ビニル系単量体、共役ジエン系単量体、（メタ）アクリル酸エステル類、架橋性単量体から選ばれる一種以上の単量体であることを特徴とする（３）に記載の防湿加工用ラテックス組成物。
である。
【０００９】
以下に、本発明を更に詳細に説明する。
【００１０】
本発明において、用いられるラテックスのゲル分は６０〜９０％である。ゲル分が６０％以上で耐ブロッキング性に問題がなく、９０％以下で防湿性に問題がない。好ましいゲル分は、６５〜８５％である。
【００１１】
本発明において用いられるカルボキシル基変性ラテックスは、ポリマー中にカルボキシル基を有しているラテックスであれば特に限定はなく、アクリル系ラテックス（例えばオールアクリル系ラテックス、スチレン−アクリル系ラテックス）、合成ゴム系ラテックス（例えばスチレン−ブタジエン系ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン系ラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン系ラテックス、クロロプレン系ラテックス）、ウレタン系ラテックス、酢酸ビニル系ラテックス、エチレン−酢酸ビニル系ラテックス等が挙げられる。防湿性、耐ブロッキング性から好ましくはアクリル系ラテックス、合成ゴム系ラテックスから選ばれる一種以上のラテックスであり、合成ゴム系ラテックスの中では好ましくはスチレン−ブタジエン系ラテックスである。
【００１２】
本発明において用いられるラテックスはエチレン性不飽和カルボン酸単量体と、これらと共重合可能なビニル系単量体を含む単量体を乳化重合して得られるものである。
【００１３】
本発明で用いられる、エチレン性不飽和カルボン酸単量体としては例えば、イタコン酸、フマール酸、マレイン酸、メタクリル酸、アクリル酸などが挙げられる。好ましくはイタコン酸、フマール酸、メタクリル酸、アクリル酸である。
【００１４】
スチレン−ブタジエン系ラテックスにおいては、エチレン性不飽和カルボン酸単量体と共に、芳香族ビニル系単量体、共役ジエン系単量体が使用される。芳香族ビニル系単量体としては例えば、スチレン、ビニルトルエン等が挙げられ、共役ジエン系単量体としては例えば、１，３−ブタジエン、１，３−イソプレン、２−クロロ−１，３ブタジエン、クロロプレンなどが挙げられる。芳香族ビニル系単量体で好ましくはスチレンであり、共役ジエン系単量体で好ましくは１，３−ブタジエンである。
【００１５】
また、これら上記の二つの単量体に加えて、本発明のラテックスとして要求される様々な品質・物性を付与するためにこれら以外の単量体成分を使用することができる。
【００１６】
それらの単量体としては例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル類、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチルなどの（メタ）アクリル酸エステル類がある。
【００１７】
さらに、水酸基、アミド基、アミノ基、メチロール基、グリシジル基、スルホン酸基、リン酸基などの官能基を有する各種のビニル系単量体も所望に応じて使用できる。
【００１８】
本発明において用いられるラテックスの単量体成分の一般的構成は、エチレン性不飽和カルボン酸単量体０．５〜１０重量％、共役ジエン系単量体１０〜７０重量％、芳香族ビニル系単量体１０〜７０重量％、これらと共重合可能なビニル系単量体０〜５０重量％である。エチレン性不飽和カルボン酸単量体の好ましい割合は０．５〜５重量％であり、共役ジエン系単量体の好ましい割合は、１５〜６５重量％である。芳香族ビニル系単量体の好ましい割合は１５〜６５重量％である。
【００１９】
アクリル系ラテックスは、上記エチレン性不飽和カルボン酸単量体、及び（メタ）アクリル酸エステル類、芳香族ビニル系単量体及びこれら単量体と共重合可能な単量体からなる。共重合可能な単量体として、上記挙げたアクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル類、水酸基、アミド基、アミノ基、メチロール基、グリシジル基、スルホン酸基、リン酸基などの官能基を有する各種のビニル系単量体が挙げられる。
【００２０】
アクリル系ラテックスの場合、ゲル分を付与するために、架橋性単量体を上記単量体中に配合しても良い。
【００２１】
ここで言う架橋性単量体とは、ラジカル重合性の二重結合を２個以上有しているか、または重合中、重合後に自己架橋構造を与える官能基を有しているビニル系単量体である。
【００２２】
ラジカル重合性の二重結合を２個以上有しているビニル系単量体は例えば、ジビニルベンゼン、ポリオキシエチレンジアクリレート、ポリオキシエチレンジメタクリレート、ポリオキシプロピレンジアクリレート、ポリオキシプロピレンジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート等が挙げられる。
【００２３】
重合中、重合後に架橋構造を与える官能基を有しているビニル系単量体としては例えば、エポキシ基含有モノマー、例えばグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、メチルグリシジルアクリレート、メチルグリシジルメタクリレート、メチロール基含有モノマー、例えばＮ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、ジメチロールアクリルアミド、ジメチロールメタクリルアミド等、アルコキシメチル基含有モノマー、例えばＮ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルメタクリルアミド等、ヒドロキシル基含有モノマー、シリル基含有モノマー例えばビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、トリス−２−メトキシエトキシビニルシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。好ましい架橋性単量体は、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、シリル基含有単量体である。
【００２４】
本発明において用いられるラテックスは、公知の乳化重合法によって得られる。乳化重合の方法に関しては特に制限はなく、従来公知の方法で、水性媒体中で前記の単量体、連鎖移動剤と界面活性剤、ラジカル重合開始剤と、必要に応じて用いられる他の添加剤成分を基本構成成分とする分散系において、単量体を重合させて合成樹脂の粒子の水性分散液、すなわちラテックスを製造する方法である。そして、重合に際しては、単量体組成を全重合過程で均一にする方法や重合過程で逐次、あるいは連続的に変化させることによって生成するラテックス粒子の形態的な組成変化を与える方法など所望に応じてさまざまな方法が利用できる。
【００２５】
このラテックス中の固形分濃度は４０〜６０重量％の範囲で選ばれ、また、その平均粒子径は４０〜４００ｎｍの範囲にあることが望ましく、５０〜２００ｎｍの範囲にあるのがさらに好ましい。平均粒子径はシードラテックスや界面活性剤の使用割合などによって調整することができ、一般にその使用割合を高くするほど生成共重合体ラテックスの平均粒子径は小さくなる傾向がある。シードラテックスの重合は、本発明のラテックスの重合に先だって同一反応容器で行っても、異なる反応容器で重合したシードラテックスを用いても良い。
【００２６】
本発明に用いるカルボキシル基変性ラテックス中の重合体のＴｇは−４０〜４０℃が好ましい。−４０℃以上で耐ブロッキング性に問題なく、４０℃以下で防湿性に問題ない。更に好ましくは−３０〜３０℃である。
【００２７】
連鎖移動剤は合成樹脂の分子量やゲル生成量を調整するために汎用的に用いられる。例えば、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸などのメルカプタン類やα−メチルスチレンダイマーなど通常の乳化重合で使用可能なものを全て使用できる。
【００２８】
界面活性剤としては、例えば脂肪族セッケン、ロジン酸セッケン、アルキルスルホン酸塩、ジアルキルアリールスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸塩などのアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマーなどのノニオン性界面活性剤が挙げられる。これらのほかに親水基と親油基を有する界面活性剤の化学構造式の中にエチレン性２重結合を導入した、いわゆる反応性界面活性剤を用いても良い。
【００２９】
ラジカル重合開始剤は、熱または還元性物質の存在下ラジカル分解して単量体の付加重合を開始させるものであり、無機系開始剤および有機系開始剤のいずれも使用できる。このようなものとしては、例えば水溶性又は油溶性のペルオキソ二硫酸塩、過酸化物、アゾビス化合物等、具体的にはペルオキソ二硫酸カリウム、ペルオキソ二硫酸ナトリウム、ペルオキソ二硫酸アンモニウム、過酸化水素、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、過酸化ベンゾイル、２，２−アゾビスブチロニトリル、クメンハイドロパーオキサイドなどがあり、また他に、ＰＯＬＹＭＥＲＨＡＮＤＢＯＯＫ （３ｒｄ．  ｅｄｉｔｉｏｎ）、Ｊ．ＢｒａｎｄｒｕｐおよびＥ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ著、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｌｙ  ＆  Ｓｏｎｓ刊（１９８９）に記載されている化合物が挙げられる。また、酸性亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸やその塩、エリソルビン酸やその塩、ロンガリットなどの還元剤を重合開始剤に組み合わせて用いる、いわゆるレドックス重合法を採用することもできる。これらの中で特にペルオキソ二硫酸塩が重合開始剤として好適である。この重合開始剤の使用量は、全単量体の重量に基づき、通常０．１〜５．０重量％の範囲から、好ましくは０．２〜３．０重量％の範囲から選ばれる。
【００３０】
この乳化重合における重合温度は、通常６０〜１００℃の範囲で選ばれるが、前記レドックス重合法等により、より低い温度で重合を行っても良い。また、第１段での重合温度と第２段での重合温度は同じでも異なっていても良い。
【００３１】
本発明で使用するラテックスにおいては、必要に応じ各種重合調整剤を添加することができる。例えば、ｐＨ調整剤として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウムなどのｐＨ調整剤を添加することができる。
【００３２】
また、エチレンジアミン四酢酸ナトリウムなどの各種キレート剤なども重合調整剤として添加することもできる。
【００３３】
本発明に使用されるワックスエマルジョンは例えば、パラフィン系ワックスエマルジョン、ポリエチレン系ワックスエマルジョン、マイクロクリスタリン系ワックスエマルジョン等公知のワックスエマルジョンが使用できる。ワックスの融点は４０〜１００℃が好ましい。
【００３４】
ワックスエマルジョンはラテックス１００重量部（固形分換算）に対して、０．５〜５０重量部（固形分換算）である。０．５重量部以上で防湿性に問題がなく、５０重量部以下で耐ブロッキング性に問題がない。
【００３５】
本発明において使用される亜鉛化合物は、分子中に亜鉛が含有されているものであり、例えば塩、酸化物、水和物、錯体等いずれの形態で用いてもよい。亜鉛化合物は重合の前、重合中、重合後のいずれでもよい。好ましくは、重合後である。
【００３６】
亜鉛化合物が塩の形態である場合、亜鉛イオンと対となるイオンは有機系のイオンでも、無機系のイオンでも、また両者を含んでいる形態であってもよい。亜鉛イオンと対となるイオンが有機系イオンの場合、亜鉛化合物は、例えば、ギ酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩等の形態で利用される。亜鉛イオンと対となるイオンが無機系のイオンである場合、多価金属イオンは、例えば、塩化物、硫酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、炭酸塩等の形態で利用される。
【００３７】
亜鉛化合物が錯体の形態である場合、例えば先に挙げた塩との組み合わせが挙げられ、具体的にはアンモニウム錯体、アンミン錯体、多価カルボン酸錯体等が挙げられる。例えば特開昭６２−２５００７８号公報に記載されているような炭酸亜鉛アンモニア水溶液、酢酸亜鉛アンモニア水溶液、アクリル酸亜鉛アンモニア水溶液、グリシン亜鉛アンモニア水溶液、リンゴ酸亜鉛アンモニア水溶液等が挙げられる。
【００３８】
亜鉛化合物を添加する際には、水溶液、有機溶剤の溶液、乳化液、ペースト、粉体のスラリー等の形態で添加することができる。
【００３９】
亜鉛化合物は、ラテックス（固形分換算）１００重量部に対して、亜鉛分として０．０５〜２重量部である。０．０５重量部以上で耐ブロッキング性が問題なく、２重量部以下で折り曲げ性に問題がない。好ましくはラテックス（固形分換算）１００重量部に対して、０．０５〜１．５重量部である。
【００４０】
本発明の組成物の作製方法は特に限定されない。ラテックスにワックスエマルジョン、亜鉛化合物の順に投入してもよく、またラテックスに予め亜鉛化合物を混合溶解した後、ワックスエマルジョンを添加してもよい。好ましくはラテックスに予め亜鉛化合物を混合溶解した後にワックスエマルジョンを添加するものである。
【００４１】
本発明において必要に応じて顔料を配合しても良い。顔料としては、特に制約はなく、無機または有機の顔料が適宜使用できる。例えばマグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、チタン、アルミニウム、アンチモン、鉛等の各種金属酸化物、水酸化物、硫化物、炭酸塩、硫酸塩または珪酸塩化合物やポリスチレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル等の個体高分子微粉末等が挙げられる。具体的には炭酸カルシウム、カオリン、タルク、二酸化チタン、水酸化アルミニウムシリカ、石膏、バライト粉、アルミナホワイト、サチンホワイト等無機顔料が挙げられる。
【００４２】
更には必要に応じて、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、デキストリン、酸化処理澱粉、架橋澱粉、澱粉エステル、グラフトコポリマー澱粉等の澱粉誘導体等の各種水溶性天然高分子類、さらには増粘剤、消泡剤、濡れ剤、レベリング剤、成膜助剤、可塑剤、分散剤、着色剤、耐水化剤、潤滑剤、防腐剤、防滑剤、撥水剤、離型剤、ブロッキング防止剤、架橋剤（例えば水溶性エポキシ化合物等）、溶剤等が配合されていてもよい。
【００４３】
本発明の支持体に用いられる原紙は特に制約はないが、例えば広葉樹晒クラフトパルプ、針葉樹晒クラフトパルプ等の化学パルプ、ＧＰ、ＲＧＰ、ＴＭＰ等の機械パルプを原料として用い、長網多筒型抄紙機、長網ヤンキー型抄紙機あるいは丸網抄紙機で抄紙される上質紙、中質紙、片艶紙及びクラフト紙等の酸性紙、中性紙、を包含するものである。原紙中には紙力増強剤、サイズ剤、填料、歩留向上剤等の抄紙補助薬品が含まれていてもよい。特に限定するものではないが、原紙の坪量は５０〜１５０ｇ／ｍ2程度のものが用いられる。
【００４４】
原紙に対する下塗り層の塗工設備としてはサイズプレス、ゲートロールコーター、バーコーター、ロールコーター、エアナイフコーターおよびブレードコーター等から任意に選定することができる。塗工量は絶乾重量で２〜２５ｇ／ｍ2塗工されるよう調製するのが望ましい。
【００４５】
乾燥条件も特に限定されず、７０〜２００℃、５秒〜１０分の加熱条件が好ましい。
【００４６】
本発明のラテックスは、原紙に２回以上の塗工操作により塗工してもよい。
【００４７】
【実施例】
本発明を下記実施例によって更に具体的に説明するが、本発明の範囲は、これらによって限定されるものではない。なお、例中の塗布量、部数、混合割合などは全て固形分で示した。また、「部」は特に断らない限り「重量部」を示すものである。
【００４８】
各特性は次のようにして求めた。
【００４９】
（１）ガラス転移温度（Ｔｇ）：ＤＳＣにより測定を行った。１０℃／minの昇温速度とし、変曲点をＴｇとした。
【００５０】
（２）粒径：光散乱法により測定を行った。体積平均粒径を採用した。
【００５１】
（３）ゲル分：ガラス板上にラテックスを塗布し、２３℃／６５％ＲＨの部屋で２４時間放置させる。次に、９０℃に設定したオーブンに１５分放置する。
その後ラテックスフィルムを剥がす。フィルムを０．５ｇ精秤し、トルエン３０ｍｌに入れ、３時間振とうする。振とう後３２５メッシュでろ過し、ろ過残を１４０℃で１時間乾燥させ、不溶部分を測定する。
トルエンに入れる前のフィルム重量に対する不溶部分の割合をゲル分とする。
【００５２】
（４）透湿度
ラテックス、亜鉛化合物、ワックスエマルジョンを配合した組成物を４０％固形分に調整し、坪量７０ｇ／ｍ2の上質紙に、１８ｇ／ｍ2となるよう塗布、乾燥を行った。この試料を用いて、ＪＩＳ Ｚ０２０８ 防湿包装材料の透湿度試験（恒温恒湿条件４０℃、９０％ＲＨ）に準じて透湿度を測定した。
透湿度１００以下を合格レベルとした。
【００５３】
（５）折り曲げ透湿度
上記（４）で作製した試料を、塗工面を内側にして十字に折り曲げる。その後広げて、（４）と同様に透湿度を測定する。透湿度２００以下を合格レベルとした。
【００５４】
（６）離解性
上記（４）で作製した試料５ｇ小片に切り、２Ｌの水とともに家庭用ミキサーで１０分攪拌し、離解状態を観察した。△以上を合格とした。
○：単繊維状となる
△：僅かに凝集物が見られる
×：凝集物が見られる
【００５５】
（７）耐ブロッキング性
上記（４）で作製した試料を用い、ラテックス塗布面と未塗布面とを合わせ、２５０ｇ／ｃｍ2で加圧し、５０℃／９０％ＲＨの雰囲気下に２４時間放置する。その後ゆっくりと引き離す。△以上を合格とした。
○：抵抗なく引き離すことができる。
△：僅かに抵抗はあるが引き離すことができる。
×：抵抗があり紙が破れることがある。
【００５６】
【製造例１】
平均直径０．０４μｍのシード粒子の水性分散体（スチレンを主成分とするモノマーから乳化重合により得られ、シード固形分濃度３４重量％）１．０重量部を撹拌装置と温度調節用ジャケットを取り付けた耐圧反応容器に入れ、さらに水７０重量部、ラウリル硫酸ナトリウム０．３重量部、イタコン酸３重量部を仕込み（以上初期仕込み）、内温を８０℃に昇温し、次いでスチレン６７部、ブタジエン３０部、α−メチルスチレンダイマー０．８部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部からなる混合モノマー溶液（以上モノマー系）と、水２５部、水酸化ナトリウム０．１５部、ラウリル硫酸ナトリウム０．１５部、ペルオキソ二硫酸ナトリウム１重量部からなる開始剤系水溶液（以上水系）を、それぞれ６時間および７時間かけて一定の流速で添加した。そして８０℃の温度をそのまま４時間保ったのち冷却した。次いで生成したジエン系共重合ラテックスに水酸化ナトリウム１．５部を添加することでｐＨを５．５とした。次に、スチームストリッピング法により未反応単量体を除去し、２００メッシュの金網で濾過した。このジエン系共重合体ラテックスは最終的には固形分濃度５０重量％になるように調整した。粒径は１８０ｎｍであった。評価結果を表３に示す。
【００５７】
【製造例２〜４】
表１に記載したラジカル重合性単量体に基づいて、製造例１と同様に重合を行った。粒径は全て１７０〜１９０ｎｍの範囲にあった。
【００５８】
【製造例５】
スチレン５８部、２−エチルヘキシルアクリレート４０部、メタクリル酸  ２部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン０．３部に、エマルゲン９５０［花王（株）製、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル］の２５％水溶液８部、レベノールＷＺ［花王（株）製、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム］の２５％水溶液４部、過硫酸アンモニウム２部、蒸留水４３部を添加し、ホモミキサーで撹拌を行いプレ乳化物を作製した。別に、撹拌機付きフラスコに蒸留水４０部、エマルゲン９５０の２５％水溶液２部を仕込み、８０℃に昇温し、過硫酸アンモニウム０．１部を水５部に溶解したものを添加する。これに、前記プレ乳化物を４時間かけて連続滴下する。次いで、過硫酸アンモニウム０．１部を水５部に溶解したものを添加し、同温度で１時間重合を続けた。その後、３０℃以下まで冷却し、２５％濃度のアンモニア水でｐＨを７に調整して固型分５０％のエマルジョンを得た。ラテックスのＴｇは１９℃、ゲル分は７３％であった。
【００５９】
【実施例１〜６】
表２に記載の組成物を作製した。配合はラテックスに３３％濃度に調整した酸化亜鉛の水性分散液を所定量投入し、６０℃で３０分攪拌し、冷却する。その後ワックスエマルジョンを添加し、固形分４０％となるよう水で調整した。評価結果を表２に示す。
【００６０】
【比較例１〜４】
表３に記載したラテックス配合を用い、実施例と同様に評価を行った。評価結果を表３に示す。
【００６１】
【表１】
0004462712.tif 000002
【００６２】
【表２】
0004462712.tif 000003
【００６３】
【表３】
0004462712.tif 000004
【００６４】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の防湿加工用ラテックス組成物は、防湿性、耐ブロッキング性、離解性に優れており、加えて折り曲げ透湿度に示されるように防湿紙の折り曲げ性も向上することができる。