(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
油溶性染料と、下記一般式（Ｉ）で表されるモノマーを共重合して得られたビニルポリマーとを含む着色微粒子を含有することを特徴とする着色微粒子分散物。
【化１】
0004474073.tif 000033
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ11は、水素原子、又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｌ1は、−ＣＯＯ−を表す。Ｘ1は、−ＣＨ2−を表す。ｑは、２を表す。
【請求項２】
ビニルポリマーにおける解離性基の含有量が、０．２〜３．０ｍｍｏｌ／ｇである請求項１に記載の着色微粒子分散物。
【請求項３】
油溶性染料が、下記一般式（II）で表される請求項１又は２に記載の着色微粒子分散物。
【化２】
0004474073.tif 000034
前記一般式（II）において、Ｑは、前記一般式（II）で表される化合物が可視域及び／又は近赤外域に吸収を有するために必要な原子団を表す。Ａは、−ＮＲ4Ｒ5又はヒドロキシ基を表す。Ｒ4及びＲ5は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基又は複素環基を表す。Ｂ1は、＝Ｃ（Ｒ6）−又は＝Ｎ−を表す。Ｂ2は、−Ｃ（Ｒ7）＝又はＮ＝を表す。Ｒ2、Ｒ3、Ｒ6及びＲ7は、各々独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｒ2とＲ3と、Ｒ3とＲ4と、Ｒ4とＲ5と、Ｒ5とＲ6と、及び、Ｒ6とＲ7とは、互いに結合して環を形成してもよい。
【請求項４】
着色微粒子が、油溶性染料とビニルポリマーとを含有する有機溶媒相に水を投入して乳化させること、及び、水中に前記有機溶媒相を投入して乳化させること、のいずれかにより製造される請求項１から３までのいずれかに記載の着色微粒子分散物。
【請求項５】
請求項１から４までのいずれかに記載の着色微粒子分散物を含有してなることを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項６】
請求項５に記載のインクジェット記録用インクを用いて記録を行うことを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、油溶性染料を含有する水系の着色微粒子分散物、前記着色微粒子分散物を含有してなるインクジェット記録用インク、及び前記インクジェット記録用インクを用いたインクジェット記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、コンピューターの普及に伴い、インクジェットプリンターがオフィスだけでなく家庭でも、紙、フィルム、布等の印字等に広く利用されている。インクジェット記録用インクとしては、油性インク、水性インク、固体状インクが知られているが、これらの中でも、製造容易性、取扱性、臭気性、安全性等の点で水性インクが有利であり、水性インクが主流となっている。
【０００３】
しかし、前記水性インクの多くは、分子状態で溶解する水溶性染料を用いているため、透明性及び色濃度が高いという利点があるものの、染料が水溶性であるため耐水性が悪く、いわゆる普通紙に印字すると滲み（ブリード）を生じて著しく印字品質が低下したり、耐光性が悪いという問題がある。
【０００４】
そこで、前記問題を解決する目的で顔料や分散染料を用いた水性インクが、例えば、特開昭５６−１５７４６８号、特開平４−１８４６８号、同１０−１１０１２６号、同１０−１９５３５５号等の各公報において提案されている。
ところが、これらの水性インクの場合、耐水性はある程度向上するものの十分とはいい難く、前記水性インク中の顔料や分散染料の分散物の保存安定性に欠け、インク吐出口での目詰まりを起こし易い等の問題がある。また、これらの水性インクの場合、一般に、色相が十分でなく、色調の不十分さに基づく色再現性に問題がある。
【０００５】
一方、特開昭５８−４５２７２号、特開平６−３４０８３５号、同７−２６８２５４号、同７−２６８２５７号、同７−２６８２６０号の各公報には、ウレタンやポリエステル分散物粒子に染料を内包させる方法が提案されている。また、特開平１１−１４０３６２号公報には、カルボン酸と連鎖移動剤の存在下で重合したラテックスを着色剤と凝集させる方法が提案されている。しかしながら、前記方法により得られたインクジェット用インクの場合、色調が不十分であり、色再現性が十分でなく、所望の濃度に染料を内包した時の染料内包ポリマー分散物の分散安定性や耐水性も必ずしも十分でないという問題がある。
【０００６】
また、特開平９−５９５５２号、同９−１１１１６３号、同９−２５５８８７号、同１０−３６７２８号、同１１−２８６６３７号等の各公報には、カラー写真カプラーに芳香族ジアミンをカップリングさせた色素を使用することにより、上記の色調を改良できることが開示されている。しかしながら、これらにおいては、分散物の粒径あるいは粒径分布が大きい傾向があり、分散安定性や印字適性が十分なものではなく、受像紙の種類によって色調が変化するという問題がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、着色微粒子の粒径が小さく、かつ、分散安定性に優れ、紙依存性が少なく、任意に選択した紙に印字した際の発色性・色調に優れ、かつ、耐水性、耐光性にも優れ、筆記用水性インク、水性印刷インク、情報記録用インク等に好適な着色微粒子分散物を提供することを目的とする。また、本発明は、サーマル、圧電、電界又は音響インクジェット方式に好適であり、ノズル等を用いて印字等を行った際、前記ノズル先端における目詰まりの発生が少なく、紙依存性が少なく、任意に選択した紙に印字した際の発色性・色調に優れ、かつ、耐水性、耐光性にも優れるインクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。即ち、
＜１＞  油溶性染料と、下記一般式（Ｉ）で表されるモノマーを共重合して得られたビニルポリマーとを含む着色微粒子を含有することを特徴とする着色微粒子分散物である。
【０００９】
【化３】
0004474073.tif 000002
【００１０】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ11は、水素原子、又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｌ1は、−ＣＯＯ−を表す。Ｘ1は、−ＣＨ2−を表す。ｑは、２を表す。
【００１１】
＜２＞  ビニルモノマーにおける解離性基の含有量が、０．２〜３．０ｍｍｏｌ／ｇである前記＜１＞に記載の着色微粒子分散物である。
＜３＞  油溶性染料が、下記一般式（II）で表される前記＜１＞又は＜２＞に記載の着色微粒子分散物である。
【００１２】
【化４】
0004474073.tif 000003
【００１３】
前記一般式（II）において、Ｑは、前記一般式（II）で表される化合物が可視域及び／又は近赤外域に吸収を有するために必要な原子団を表す。Ａは、−ＮＲ4Ｒ5又はヒドロキシ基を表す。Ｒ4及びＲ5は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基又は複素環基を表す。Ｂ1は、＝Ｃ（Ｒ6）−又は＝Ｎ−を表す。Ｂ2は、−Ｃ（Ｒ7）＝又はＮ＝を表す。Ｒ2、Ｒ3、Ｒ6及びＲ7は、各々独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｒ2とＲ3と、Ｒ3とＲ4と、Ｒ4とＲ5と、Ｒ5とＲ6と、及び、Ｒ6とＲ7とは、互いに結合して環を形成してもよい。
【００１４】
＜４＞  着色微粒子が、油溶性染料とビニルポリマーとを含有する有機溶媒相に水を投入して乳化させること、及び、水中に前記有機溶媒相を投入して乳化させること、のいずれかにより製造される前記＜１＞から＜３＞までのいずれかに記載の着色微粒子分散物である。
＜５＞  前記＜１＞から＜４＞までのいずれかに記載の着色微粒子分散物を含有してなることを特徴とするインクジェット記録用インクである。
＜６＞  前記＜５＞に記載のインクジェット記録用インクを用いて記録を行うことを特徴とするインクジェット記録方法である。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の着色微粒子分散物、インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法について説明する。
（着色微粒子分散物）
前記本発明の着色微粒子分散物は、油溶性染料とビニルポリマーとを含む着色微粒子を水系媒体に分散してなる。
【００１６】
−油溶性染料−
本発明に使用可能な油溶性染料のうち、イエロー染料としては、任意のものを使用することができる。例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類、開鎖型活性メチレン化合物類を有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料；例えばカップリング成分として開鎖型活性メチレン化合物類を有するアゾメチン染料；例えばベンジリデン染料やモノメチンオキソノール染料等のようなメチン染料；例えばナフトキノン染料、アントラキノン染料等のようなキノン系染料等があり、これ以外の染料種としてはキノフタロン染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料等を挙げることができる。
【００１７】
本発明に使用可能な油溶性染料のうちマゼンタ染料としては、任意のものを使用することができる。例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類を有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料；例えばカップリング成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類を有するアゾメチン染料；例えばアリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料、オキソノール染料のようなメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染料、例えばナフトキノン、アントラキノン、アントラピリドン等のようなキノン系染料、例えばジオキサジン染料等のような縮合多環系染料等を挙げることができる。
【００１８】
本発明に使用可能な油溶性染料のうちシアン染料としては、任意のものを使用することができる。例えばインドアニリン染料、インドフェノール染料あるいはカップリング成分としてピロロトリアゾール類を有するアゾメチン染料；シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料のようなポリメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染料；フタロシアニン染料；アントラキノン染料；例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類を有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料、インジゴ・チオインジゴ染料を挙げることができる。
【００１９】
前記の各染料は、クロモフォアの一部が解離して初めてイエロー、マゼンタ、シアンの各色を呈するものであってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、さらにはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。
【００２０】
中でも、写真材料におけるカプラー及び現像主薬から生成する色素が有効であり、そのような色素としては、下記一般式（II）で表される色素が好ましい。
【００２１】
【化５】
0004474073.tif 000004
【００２２】
前記一般式（II）において、Ａは、−ＮＲ4Ｒ5又はヒドロキシ基を表す。Ｒ4及びＲ5は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基又は複素環基を表す。
【００２３】
前記アルキル基としては、直鎖状、分岐状若しくは環状の置換又は無置換のアルキル基が挙げられ、アルキル基以外に、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、環構造が多いトリシクロ構造等が含まれる。
【００２４】
前記アルキル基の中でも、炭素数１〜３０のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、２―エチルヘキシル基等がより好ましい。
前記シクロアルキル基の中でも、炭素数３〜３０の置換又は無置換のシクロアルキル基が好ましく、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基等がより好ましい。
前記ビシクロアルキル基の中でも、炭素数５〜３０の置換又は無置換のビシクロアルキル基、つまり炭素数５〜３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基が好ましく、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル基等がより好ましい。
以下に説明する置換基中のアルキル基（例えば、アルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。
【００２５】
前記アリール基の中でも、炭素数６〜３０の置換又は無置換のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基等がより好ましい。
【００２６】
前記複素環基の中でも、５員又は６員の、置換又は無置換の、芳香族又は非芳香族の複素環化合物から、一個の水素原子を取り除いた一価の基が好ましく、炭素数３〜３０の、５員又は６員の、芳香族の複素環基がより好ましく、例えば、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基が特に好ましい。
【００２７】
前記Ｒ4及びＲ5が、アルキル基、アリール基又は複素環基である場合、Ｒ4及びＲ5で表される基は、さらに置換基を有してもよい。
前記置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基（シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含む）、アルケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む）、アルキニル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、複素環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル及びアリールスルフィニル基、アルキル及びアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール及び複素環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基等が挙げられる。
【００２８】
前記ハロゲン原子としては、例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が好ましい。
【００２９】
前記アルキル基としては、直鎖状、分岐状若しくは環状の置換又は無置換のアルキル基が挙げられ、アルキル基以外に、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、環構造が多いトリシクロ構造等が含まれる。
【００３０】
前記アルキル基の中でも、炭素数１〜３０のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、２―エチルヘキシル基等がより好ましい。
前記シクロアルキル基の中でも、炭素数３〜３０の置換又は無置換のシクロアルキル基が好ましく、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基等がより好ましい。
前記ビシクロアルキル基の中でも、炭素数５〜３０の置換又は無置換のビシクロアルキル基、つまり炭素数５〜３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基が好ましく、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル基等がより好ましい。
以下に説明する置換基中のアルキル基（例えば、アルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。
【００３１】
前記アルケニル基としては、直鎖状、分岐状若しくは環状の置換又は無置換のアルケニル基が挙げられ、アルケニル基以外に、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基が含まれる。
【００３２】
前記アルケニル基の中でも、炭素数２〜３０の置換又は無置換のアルケニル基が好ましく、例えば、ビニル基、アリル基、プレニル基、ゲラニル基、オレイル基等が好ましい。
前記シクロアルケニル基の中でも、炭素数３〜３０の置換又は無置換のシクロアルケニル基、つまり炭素数３〜３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基が好ましく、例えば、２−シクロペンテン−１−イル基、２−シクロヘキセン−１−イル基等がより好ましい。
前記ビシクロアルケニル基の中でも、置換又は無置換のビシクロアルケニル基が挙げられ、炭素数５〜３０の置換又は無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基が好ましく、例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル基等がより好ましい。
【００３３】
前記アルキニル基の中でも、炭素数２〜３０の置換又は無置換のアルキニル基が好ましく、例えば、エチニル基、プロパルギル基、トリメチルシリルエチニル基等がより好ましい。
【００３４】
前記アリール基の中でも、炭素数６〜３０の置換又は無置換のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基等がより好ましい。
【００３５】
前記複素環基の中でも、５員又は６員の、置換又は無置換の、芳香族又は非芳香族の複素環化合物から、一個の水素原子を取り除いた一価の基が好ましく、炭素数３〜３０の、５員又は６員の、芳香族の複素環基がより好ましく、例えば、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が特に好ましい。
【００３６】
前記アルコキシ基の中でも、炭素数１〜３０の置換又は無置換のアルコキシ基が好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基等がより好ましい。
【００３７】
前記アリールオキシ基の中でも、炭素数６〜３０の置換又は無置換のアリールオキシ基が好ましく、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ基等がより好ましい。
【００３８】
前記シリルオキシ基の中でも、炭素数３〜２０のシリルオキシ基が好ましく、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ基等がより好ましい。
【００３９】
前記複素環オキシ基の中でも、炭素数２〜３０の置換又は無置換の複素環オキシ基が好ましく、１−フェニルテトラゾールー５−オキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基等がより好ましい。
【００４０】
前記アシルオキシ基の中でも、ホルミルオキシ基、炭素数２〜３０の置換又は無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６〜３０の置換又は無置換のアリールカルボニルオキシ基等が好ましく、例えば、ホルミルオキシ基、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基等がより好ましい。
【００４１】
前記カルバモイルオキシ基の中でも、炭素数１〜３０の置換又は無置換のカルバモイルオキシ基が好ましく、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ基、モルホリノカルボニルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ基、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ基等がより好ましい。
【００４２】
前記アルコキシカルボニルオキシ基の中でも、炭素数２〜３０の置換又は無置換のアルコキシカルボニルオキシ基が好ましく、例えば、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、ｎ−オクトキシカルボニルオキシ基等がより好ましい。
【００４３】
前記アリールオキシカルボニルオキシ基の中でも、炭素数７〜３０の置換又は無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基が好ましく、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ基等がより好ましい。
【００４４】
前記アミノ基の中でも、アミノ基以外に、炭素数１〜３０の置換又は無置換のアルキルアミノ基、炭素数６〜３０の置換又は無置換のアニリノ基等が挙げられ、例えば、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、N-メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基等が好ましい。
【００４５】
前記アシルアミノ基の中でも、ホルミルアミノ基、炭素数１〜３０の置換又は無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換又は無置換のアリールカルボニルアミノ基等が好ましく、例えば、ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ基等がより好ましい。
【００４６】
前記アミノカルボニルアミノ基の中でも、炭素数１〜３０の置換又は無置換のアミノカルボニルアミノ基が好ましく、例えば、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基等がより好ましい。
【００４７】
前記アルコキシカルボニルアミノ基の中でも、炭素数２〜３０の置換又は無置換アルコキシカルボニルアミノ基が好ましく、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、Ｎ−メチル−メトキシカルボニルアミノ基等がより好ましい。
【００４８】
前記アリールオキシカルボニルアミノ基の中でも、炭素数７〜３０の置換又は無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基が好ましく、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、p-クロロフェノキシカルボニルアミノ基、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ基等がより好ましい。
【００４９】
前記スルファモイルアミノ基の中でも、炭素数０〜３０の置換又は無置換のスルファモイルアミノ基が好ましく、例えば、スルファモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ基、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ基等がより好ましい。
【００５０】
前記アルキル及びアリールスルホニルアミノ基の中でも、炭素数１〜３０の置換又は無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換又は無置換のアリールスルホニルアミノ基等が好ましく、例えば、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ基等がより好ましい。
【００５１】
前記アルキルチオ基の中でも、炭素数１〜３０の置換又は無置換のアルキルチオ基が好ましく、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基等がより好ましい。
【００５２】
前記アリールチオ基としては、炭素数６〜３０の置換又は無置換のアリールチオ基が好ましく、例えば、フェニルチオ基、ｐ−クロロフェニルチオ基、ｍ−メトキシフェニルチオ基等がより好ましい。
【００５３】
前記複素環チオ基の中でも、炭素数２〜３０の置換又は無置換の複素環チオ基が好ましく、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ基等がより好ましい。
【００５４】
前記スルファモイル基の中でも、炭素数０〜３０の置換又は無置換のスルファモイル基が好ましく、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−アセチルスルファモイル基、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル基、Ｎ−（Ｎ'−フェニルカルバモイル）スルファモイル基等がより好ましい。
【００５５】
前記アルキル及びアリールスルフィニル基の中でも、炭素数１〜３０の置換又は無置換のアルキルスルフィニル基、炭素数６〜３０の置換又は無置換のアリールスルフィニル基等が好ましく、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ｐ−メチルフェニルスルフィニル基等がより好ましい。
【００５６】
前記アルキル及びアリールスルホニル基の中でも、炭素数１〜３０の置換又は無置換のアルキルスルホニル基、炭素数６〜３０の置換又は無置換のアリールスルホニル基等が好ましく、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニル基等がより好ましい。
【００５７】
前記アシル基の中でも、ホルミル基、炭素数２〜３０の置換又は無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７〜３０の置換又は無置換のアリールカルボニル基等が好ましく、例えば、アセチル基、ピバロイル基、２−クロロアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル基等がより好ましい。
【００５８】
前記アリールオキシカルボニル基の中でも、炭素数７〜３０の置換又は無置換のアリールオキシカルボニル基が好ましく、例えば、フェノキシカルボニル基、ｏ−クロロフェノキシカルボニル基、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル基等がより好ましい。
【００５９】
前記アルコキシカルボニル基の中でも、炭素数２〜３０の置換又は無置換アルコキシカルボニル基が好ましく、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル基等がより好ましい。
【００６０】
前記カルバモイル基の中でも、炭素数１〜３０の置換又は無置換のカルバモイル基が好ましく、例えば、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル基等がより好ましい。
【００６１】
前記アリール及び複素環アゾ基の中でも、炭素数６〜３０の置換又は無置換のアリールアゾ基、炭素数３〜３０の置換又は無置換の複素環アゾ基が好ましく、例えば、フェニルアゾ基、ｐ−クロロフェニルアゾ基、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ基等がより好ましい。
【００６２】
前記イミド基の中でも、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基等が好ましい。
前記ホスフィノ基の中でも、炭素数２〜３０の置換又は無置換のホスフィノ基が好ましく、例えば、ジメチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、メチルフェノキシホスフィノ基等がより好ましい。
前記ホスフィニル基の中でも、炭素数２〜３０の置換又は無置換のホスフィニル基が好ましく、例えば、ホスフィニル基、ジオクチルオキシホスフィニル基、ジエトキシホスフィニル基等がより好ましい。
【００６３】
前記ホスフィニルオキシ基の中でも、炭素数２〜３０の置換又は無置換のホスフィニルオキシ基が好ましく、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ基、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ基等がより好ましい。
前記ホスフィニルアミノ基の中でも、炭素数２〜３０の置換又は無置換のホスフィニルアミノ基が好ましく、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ基、ジメチルアミノホスフィニルアミノ基等がより好ましい。
【００６４】
前記シリル基の中でも、炭素数３〜３０の置換又は無置換のシリル基が好ましく、例えば、トリメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基等がより好ましい。
【００６５】
前記一般式（II）において、Ａは、−ＮＲ4Ｒ5が好ましい。Ｒ4及びＲ5としては、各々独立に、水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基又は置換アリール基が好ましく、水素原子、アルキル基又は置換アルキル基がより好ましく、炭素数１〜１８のアルキル基又は炭素数１〜１８の置換アルキル基が特に好ましい。
【００６６】
前記一般式（II）において、Ｂ1は、＝Ｃ（Ｒ6）−又は＝Ｎ−を表す。Ｂ2は、−Ｃ（Ｒ7）＝又はＮ＝を表す。Ｂ1及びＢ2が、同時に−Ｎ＝とならない場合が好ましく、Ｂ1が＝Ｃ（Ｒ6）−、Ｂ2が−Ｃ（Ｒ7）＝となる場合がより好ましい。
【００６７】
前記一般式（II）において、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ6及びＲ7は、各々独立に、水素原子又は置換基を表す。前記置換基としては、炭素数１〜３０の置換基が好ましく、該置換基の具体例は、Ｒ4及びＲ5で表される基の置換基として挙げたものと同じである。
【００６８】
Ｒ2としては、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、及びウレイド基が好ましく、水素原子及び炭素数１〜３のアルキル基がより好ましい。
【００６９】
Ｒ3、Ｒ6及びＲ7としては、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、及びウレイド基が好ましく、水素原子及び炭素数１〜３のアルキル基がより好ましく、水素原子が特に好ましい。
【００７０】
なお、Ｒ2とＲ3と、Ｒ3とＲ4と、Ｒ4とＲ5と、Ｒ5とＲ6と、及び、Ｒ6とＲ7とは、互いに結合して環を形成してもよい。
【００７１】
前記一般式（II）において、Ｑは、一般式（II）で表される化合物が可視域及び／又は近赤外域に吸収を有するために必要な原子団を表す。Ｑについての詳しい説明は、特願２０００−８０２５９号明細書に記載の通りである。
前記原子団の好ましい例としては、特願２０００−８０２５９号明細書に記載の下記（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−２８）で表される基が挙げられる。（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−２８）で表される基は＊印の位置で、一般式（II）のＱとして結合する。
【００７２】
【化６】
0004474073.tif 000005
【００７３】
【化７】
0004474073.tif 000006
【００７４】
【化８】
0004474073.tif 000007
【００７５】
以下に（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−２８）について詳しく説明する。
式（Ｃｐ−１）において、Ｒ51はアルキル基、アリール基、複素環基、またはアルコキシ基を表し、Ｒ52はカルバモイル基またはシアノ基を表す。好ましくは、Ｒ51はｔ−ブチル基、１−エチルシクロプロピル基、１−メチルシクロプロピル基、１−ベンジルシクロプロピル基、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のインドリニン−１−イル基、および置換もしくは無置換のインドール−３−イル基を表し、Ｒ52はＮ−アリールカルバモイル基またはシアノ基を表す。
【００７６】
式（Ｃｐ−２）において、Ｒ53はアリール基または複素環基を表し、Ｒ52は（Ｃｐ−１）におけるＲ52と同じ意味の基を表す。好ましくは、Ｒ53は置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換の複素環基（特に好ましくは、チアゾール−２−イル、ベンゾチアゾール−２−イル、オキサゾール−２−イル、ベンゾオキサゾール−２−イル、１，２，４−オキサジアゾール−３（または５）−イル、１，３，４−オキサジアゾール−２（または５）−イル、１，２，４−チアジアゾール−３（または５）−イル、１，３，４−チアジアゾール−２（または５）−イル、ピラゾール−３−イル、インダゾール−３−イル、１，２，４−トリアゾール−３−イル、２−ピリジル、２−ピリミジニル、２−ピラジニル、キナゾリン−２−イル、またはキナゾリン−４−イル）を表し、Ｒ52はシアノ基を表す。
【００７７】
式（Ｃｐ−３）において、Ｒ61はアルキル基、アリール基、複素環基、アシルアミノ基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノカルボニルアミノ基またはアルコキシカルボニルアミノ基を表す。Ｒ62はアルキル基、アリール基または複素環基を表す。好ましくは、Ｒ61はアルキル基、アシルアミノ基、アミノ基、アミノカルボニルアミノ基、またはアルコキシカルボニルアミノ基を表し、Ｒ62はアリール基または複素環基を表し、さらに好ましくは、Ｒ61はアシルアミノ基またはＮ−アリールアミノ基を表し、Ｒ62はアリール基を表す。
【００７８】
式（Ｃｐ−４）および（Ｃｐ−５）において、Ｒ63およびＲ64は各々、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノカルボニルアミノ基またはアルコキシカルボニルアミノ基を表す。好ましくは、Ｒ63はアルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表し、Ｒ64はアルキル基またはアリール基を表し、特に好ましくは、Ｒ63はメチル基、ｔ−ブチル基または置換もしくは無置換のフェニル基を表す。
【００７９】
式（Ｃｐ−６）および（Ｃｐ−７）において、Ｒ63は前記と同じ意味の基を表し、Ｒ65、Ｒ66およびＲ67は各々、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基またはカルバモイル基を表す。好ましくは、Ｒ63はアルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表し、Ｒ65、Ｒ66およびＲ67は各々、水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基またはカルバモイル基を表す。
【００８０】
式（Ｃｐ−８）において、Ｒ68およびＲ69は各々、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基またはカルバモイル基を表す。好ましくは、Ｒ68およびＲ69は各々、水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。
【００８１】
式（Ｃｐ−９）、（Ｃｐ−１０）、（Ｃｐ−１１）および（Ｃｐ−１２）において、Ｒ70はアルキル基、アリール基または複素環基を表し、Ｒ71はハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、シリル基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基またはアルコキシカルボニルアミノ基を表し、Ｒ72およびＲ73は各々、水素原子またはアルキル基を表し、ａは０ないし３のいずれかの整数を表し、ｂは０ないし２のいずれかの整数を表し、ｃは０ないし４のいずれかの整数を表す。ａ、ｂ、またはｃが複数のとき複数個のＲ71は同一であっても、異なっていてもよい。好ましくは、Ｒ70はアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ71はハロゲン原子、アルキル基またはアシルアミノ基を表し、Ｒ72およびＲ73は各々、水素原子、メチル基またはエチル基を表し、ａは１または２を表し、ｂは１または２を表し、ｃは０ないし２の整数を表す。
【００８２】
式（Ｃｐ−１３）において、Ｒ74はカルバモイル基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、スルファモイル基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基またはアルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基を表し、Ｒ75はハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノカルボニルアミノ基またはアルコキシカルボニルアミノ基を表し、ｄは０ないし４のいずれかの整数を表す。ｄが複数のとき、複数個のＲ75は同一であっても異なっていてもよい。好ましくは、Ｒ74はカルバモイル基、スルファモイル基またはアシルアミノ基を表し、Ｒ75はアシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基またはアルコキシカルボニルアミノ基を表し、ｄは０または１を表す。
【００８３】
式（Ｃｐ−１４）において、Ｒ75およびｄは前記と同じ意味を表し、Ｒ78およびＲ79はＲ75と同じ意味の基を表し、Ｒ76およびＲ77はシアノ基、スルファモイル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基またはカルバモイル基を表す。好ましくは、Ｒ75はハロゲン原子、アルキル基またはアリール基を表し、ｄは０ないし２のいずれかの整数を表し、Ｒ78およびＲ79はハロゲン原子、アルキル基またはアリール基を表し、Ｒ76およびＲ77はシアノ基を表す。
【００８４】
式（Ｃｐ−１５）において、Ｒ75およびｄは前記と同じ意味を表し、Ｒ80およびＲ81はシアノ基、スルファモイル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基またはカルバモイル基を表す。好ましくは、Ｒ75はハロゲン原子、アルキル基またはアリール基を表し、ｄは０ないし２のいずれかの整数を表し、Ｒ80およびＲ81はシアノ基を表す。
【００８５】
式（Ｃｐ−１６）において、Ｒ82、Ｒ83およびＲ84は各々、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基またはカルバモイル基を表す。
【００８６】
式（Ｃｐ−１７）において、Ｒ85およびＲ86は各々、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基またはカルバモイル基を表す。好ましくは、Ｒ85およびＲ86は各々、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アシルアミノ基、またはアルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基を表す。
【００８７】
式（Ｃｐ−１８）〜（Ｃｐ−２０）において、Ｒ87およびＲ88はカルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、スルファモイル基、アルカンスルホニル基、アレーンスルホニル基またはニトロ基を表し、Ｒ89およびＲ90は各々水素原子、アルキル基、アリール基または複素環基を表す。好ましくは、Ｒ87はカルバモイル基、アルコキシカルボニル基またはシアノ基を表し、Ｒ88はカルバモイル基、アルコキシカルボニル基、シアノ基またはアルキルおよびアリールスルホニル基を表し、Ｒ89およびＲ90は各々、アルキル基またはアリール基を表す。さらに好ましくは、Ｒ87はシアノ基を表し、Ｒ88はアルコキシカルボニル基を表し、Ｒ89およびＲ90はアリール基を表す。
【００８８】
式（Ｃｐ−２１）〜（Ｃｐ−２６）において、Ｒ91およびＲ92はアルキル基、アリール基、複素環基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、スルファモイル基、アルカンスルホニル基、アレーンスルホニル基またはニトロ基を表し、Ｒ93、Ｒ94およびＲ95は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、ハロゲン原子、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表す。好ましくは、Ｒ91はアリール基、複素環基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基またはシアノ基を表し、Ｒ92はカルバモイル基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、スルファモイル基またはアルキルもしくはアリールスルホニル基を表し、Ｒ93、Ｒ94およびＲ95は各々、水素原子、アルキル基、アシルアミノ基、ハロゲン原子、アミノ基、アルキルチオ基またはアリールチオ基を表す。
【００８９】
式（Ｃｐ−２７）において、Ｒ97、Ｒ98およびＲ99は各々、水素原子、シアノ基、スルファモイル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基またはカルバモイル基を表し、Ｒ96はアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表す。好ましくは、Ｒ97、Ｒ98およびＲ99は各々、水素原子またはシアノ基を表し、Ｒ96はＮ−アリールアミノ基を表す。
【００９０】
式（Ｃｐ−２８）において、Ｒ100およびＲ101は各々、水素原子、パーフルオロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、スルファモイル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルチオ基またはアリールチオ基を表し、Ｒ102はアルキル基、アリール基、複素環基、スルファモイル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基またはカルバモイル基を表す。好ましくは、Ｒ100およびＲ101は各々、水素原子、パーフルオロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アルキルチオ基またはアリールチオ基を表し、Ｒ102はアリール基または複素環基を表す。
【００９１】
Ｒ51〜Ｒ53、Ｒ61〜Ｒ69、およびＲ70〜Ｒ102の説明で挙げた基の好ましいものの具体例はＲ4およびＲ5で表される基の置換基として挙げたものと同じである。Ｒ51〜Ｒ53、Ｒ61〜Ｒ69、およびＲ70〜Ｒ102で表される基はさらに置換基を有していてもよく、好ましい置換基はＲ4およびＲ5で表される基の置換基として挙げたものと同じである。
【００９２】
式（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−２８）で表される基のうち、（Ｃｐ−１）、（Ｃｐ−２）、（Ｃｐ−４）、（Ｃｐ−５）、（Ｃｐ−１１）、（Ｃｐ−１２）、（Ｃｐ−１８）、（Ｃｐ−２１）および（Ｃｐ−２２）が好ましく、特にマゼンタ染料としては、前記一般式（II）と（Ｃｐ−４）で表わされるピラゾロトリアゾールアゾメチン化合物、シアン染料としては前記一般式（II）と（Ｃｐ−１８）で表わされるピロロトリアゾールアゾメチン化合物が最も好ましい。
【００９３】
更に、前記一般式（II）と（Ｃｐ−１８）で表わされるピロロトリアゾールアゾメチン化合物のＲ87がハメット置換基定数σp値０．３０以上の電子吸引性基であるものは、吸収がシャープであり、より好ましい。そして、ピロロトリアゾールアゾメチン化合物のＲ87およびＲ88のハメット置換基定数σp値の和が０．７０以上のものはシアン色として優れた色相を呈し、更に好ましい。
【００９４】
前記一般式（II）で表される油溶性アゾメチン色素は、その置換基に炭素数の総数が８〜４０の耐拡散基を少なくとも１つ有することが好ましく、炭素数の総数が１０〜３０の耐拡散基を少なくとも１つ有することがより好ましい。
前記一般式（II）で表される油溶性アゾメチン色素は、分子内に色素の骨格を２個以上有するビス型、トリス型、テロマー型、又はポリマー型の化合物であってもよい。この場合には炭素数の範囲は規定外であってもよい。
【００９５】
前記一般式（II）で表される油溶性アゾメチン色素は、分子内に褪色を抑制する効果がある原子団を有していてもよく、褪色を抑制する効果がある好ましい原子団は特開平３−２０５１８９号公報に記載されているものである。
【００９６】
以下に、前記一般式（II）で表される油溶性アゾメチン色素の具体例（例示化合物Ｍ−１〜１６及び例示化合物Ｃ−１〜９）を示すが、本発明に用いられる油溶性色素は何らこれらに限定されるものではない。
【００９７】
【化９】
0004474073.tif 000008
【００９８】
【化１０】
0004474073.tif 000009
【００９９】
【化１１】
0004474073.tif 000010
【０１００】
【化１２】
0004474073.tif 000011
【０１０１】
【化１３】
0004474073.tif 000012
【０１０２】
【化１４】
0004474073.tif 000013
【０１０３】
【化１５】
0004474073.tif 000014
【０１０４】
【化１６】
0004474073.tif 000015
【０１０５】
【化１７】
0004474073.tif 000016
【０１０６】
前記一般式（II）で表される油溶性アゾメチン色素の具体例は、さらに特願平１１−３６５１８７号明細書及び同１１−３６５１８８号明細書、特願２０００−８０２５９号明細書（例示化合物Ｄ−１〜３４）に記載されているが、本発明は何らこれらに限定されるものではない。
【０１０７】
前記一般式（II）で表される油溶性アゾメチン色素は、特開平４−１２６７７２号、同５−１７７９５９号、同９−２９２６７９号、同１０−６２９２６号、同１１−１５８０４７号、特公平７−９４１８０号等の各公報、特願平１１−３６５１８７号及び同１１−３６５１８８号明細書に記載された合成法を参考に合成することができる。
【０１０８】
−ビニルポリマー−
本発明において、ビニルポリマーとは、下記一般式（Ｉ）で表されるモノマーＡ及び他のモノマーＢを共重合して得られたポリマーである。
【０１０９】
【化１８】
0004474073.tif 000017
【０１１０】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ11は、水素原子、又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｌ1は、−ＣＯＯ−を表す。Ｘ1は、−ＣＨ2−を表す。ｑは、２を表す。
【０１１１】
次に、前記一般式（Ｉ）で表されるモノマーＡの好ましい範囲について説明する。
前記Ｒ11の中でも、水素原子及びメチル基が好ましい。
【０１１２】
前記ｑは２を表す。
【０１１４】
前記ビニルポリマーとしては、水不溶性型、水分散（自己乳化）型、水溶性型の何れのものであっても良いが、着色微粒子の製造容易性、分散安定性等の点で水分散（自己乳化）型のものが好ましい。
【０１１５】
前記ビニルポリマーは、前記一般式（Ｉ）で表されるモノマーＡ以外のカルボン酸やスルホン酸等のアニオン性の解離基や、三級アミノ基等のカチオン性基、非イオン性分散性基を有していても良い。
前記一般式（Ｉ）で表されるモノマーＡ以外の解離性基を用いる場合には、アニオン性の解離性基が好ましく、また、立体反発による安定化をもたらすために、非イオン性分散性基を導入するのも好ましい。
【０１１６】
前記一般式（Ｉ）で表されるモノマーＡの具体例としては、例えば、ＶＭ−２としてＲ１１が水素原子、Ｌ１が−ＣＯＯ−、（Ｘ１）ｑが−（ＣＨ２）２−、が挙げられるが、本発明に用いられるモノマーＡは、何らこれらに限定されるものではない。
【０１２０】
次に、前記モノマーＢとしては、例えば、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、ビニルエステル類、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、オレフィン類、スチレン類、ビニルエーテル類等が挙げられる。
【０１２１】
前記アクリル酸エステル類及びメタクリル酸エステル類の中でも、エステル基が脂肪族基及び芳香族基のものが好ましく、例えば、エステル基がメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、２−クロロエチル基、４−ブロモブチル基、シアノエチル基、２−アセトキシエチル基、フルフリル基、テトラヒドロフルフリル基、５−ヒドロキシペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、ヒドロキシメチル基、ブトキシメチル基、３−メトキシブチル基、２−（２−メトキシエトキシ）エチル基、２−（２−ブトキシエトキシ）エチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシル基、フェニル基、２，４，５−トリメチルフェニル基、４−クロロフェニル基等のものがより好ましい。
【０１２２】
前記ビニルエステル類の中でも、置換基を有してもよい脂肪族カルボン酸ビニルエステルが好ましく、例えば、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブチレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテート等がより好ましい。また、置換基を有してもよい芳香族カルボン酸ビニルエステルが好ましく、例えば、安息香酸ビニル、４−メチル安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル等がより好ましい。
【０１２３】
前記アクリルアミド類の中でも、アクリルアミド、Ｎ−モノ置換アクリルアミド、Ｎ−ジ置換アクリルアミドが好ましく、該置換基が、脂肪族基、芳香族基、及びシリル基であるものがより好ましく、該置換基が、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、ヒドロキシメチル基、アルコキシメチル基、フェニル基、２，４，５−トリメチルフェニル基、４−クロロフェニル基、トリメチルシリル等であるものが特に好ましい。
【０１２４】
前記メタクリルアミド類の中でも、メタクリルアミド、Ｎ−モノ置換メタクリルアミド、Ｎ−ジ置換メタクリルアミドが好ましく、該置換基が脂肪族基、芳香族基、及びシリル基であるものがより好ましく、例えば、該置換基が、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、ヒドロキシメチル基、アルコキシメチル基、フェニル基、２，４，５−テトラメチルフェニル基、４−クロロフェニル基、トリメチルシリル基等であるものが特に好ましい。
【０１２５】
前記オレフィン類の中でも、ジシクロペンタジエン、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロプレン、ブタジエン、２，３−ジメチルブタジエン等が好ましい。
【０１２６】
前記スチレン類の中でも、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル等が好ましい。
【０１２７】
前記ビニルエーテル類の中でも、メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル等が好ましい。
【０１２８】
前記モノマーＢとして好ましいその他のモノマーとしては、クロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジブチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブチル、メチルビニルケトン、フェニルビニルケトン、メトキシエチルビニルケトン、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニリデンクロライド、ジフェニル−２−アクリロイルオキシエチルホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロイルオキシエチルホスフェート、ジブチル−２−アクリロイルオキシエチルホスフェート、ジオクチル−２−メタクリロイルオキシエチルホスフェート等が挙げられる。
【０１２９】
また、前記解離性基を有するモノマーとしては、アニオン性の解離性基を有するモノマー、カチオン性基を有するモノマーが挙げられる。
【０１３０】
前記アニオン性の解離性基を有するモノマーとしては、例えば、モノマーＡ以外のカルボン酸モノマー、スルホン酸モノマー、リン酸モノマー等が挙げられる。
前記カルボン酸モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、クロトン酸、イタコン酸モノアルキルエステル（例えば、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチル等）、マレイン酸モノアルキルエステル等（例えば、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチル等）が挙げられる。
【０１３１】
前記スルホン酸モノマーとしては、例えば、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、アクリロイルオキシアルカンスルホン酸（例えば、アクリロイルオキシエタンスルホン酸、アクリロイルオキシプロパンスルホン酸等）、メタクリロイルオキシアルカンスルホン酸（例えば、メタクリロイルオキシエタンスルホン酸、メタクリロイルオキシプロパンスルホン酸等）、アクリルアミドアルカンスルホン酸（例えば、２−アクリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸等）、メタクリルアミドアルカンスルホン酸等（例えば、２−メタクルリアミド−２−メチルエタンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸等）が挙げられる。
【０１３２】
前記リン酸モノマーとしては、例えば、ビニルホスホン酸、メタクリロイルオキシエタンホスホン酸等が挙げられる。
【０１３３】
これらの中でも、アクリル酸、メタクリル酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、アクリルアミドアルキルスルホン酸、及びメタクリルアミドアルキルスルホン酸が好ましく、アクリル酸、メタクリル酸、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、及び２−アクリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸がより好ましい。
【０１３４】
前記カチオン性基を有するモノマーとしては、例えば、ジアルキルアミノエチルメタクリレート、ジアルキルアミノプロピルメタクリレート等の３級アミノ基を有するモノマーが挙げられる。
【０１３５】
また、前記非イオン性分散性基を含有するモノマーとしては、例えば、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテルとカルボン酸モノマーとのエステル、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテルとスルホン酸モノマーとのエステル、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテルとリン酸モノマーとのエステル、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテルとイソシアネート基含有モノマーから形成されるビニル基含有ウレタン、ポリビニルアルコール構造を含有するマクロモノマー等が挙げられる。
前記ポリエチレングリコールモノアルキルエーテルのエチレンオキシ部の繰り返し数としては、８〜５０が好ましく、１０〜３０がより好ましい。
前記ポリエチレングリコールモノアルキルエーテルのアルキル基の炭素数としては、１〜２０が好ましく、１〜１２がより好ましい。
【０１３６】
前記モノマーＡ、前記モノマーＢはそれぞれ１種であっても、２種以上を用いてもよい。
前記モノマーＡ、及び前記モノマーＢは、種々の目的（例えば、酸含量調節やＴｇ（ガラス転移温度）調節、溶解性改良、分散物安定性等）に応じて選択される。
【０１３７】
前記ビニルポリマーにおける前記解離性基の含有量は、０．２〜３．０ｍｍｏｌ／ｇが好ましく、０．３〜２．５ｍｍｏｌ／ｇがより好ましく、０．５〜２．０ｍｍｏｌ／ｇが特に好ましい。
前記解離性基の含有量が少なすぎると、ポリマーの自己乳化性が小さくなり、多すぎると水溶性が高くなり、油溶性染料の分散性が低下する。
なお、前記ビニルポリマーにおいて、前記解離性基はアルカリ金属イオン（例えば、Ｎａ+、Ｋ+等）や、アンモニウムイオンと塩を形成していてもよい。
【０１３８】
前記ビニルポリマーの分子量（Ｍｗ）は、１０００〜２０００００が好ましく、３０００〜１０００００がより好ましく、５０００〜８００００が特に好ましく、５０００〜５００００が最も好ましい。
分子量が１０００より小さい場合、安定な分散物を得るのが難しくなる傾向にあるので好ましくない。
また、２０００００より大きい場合、有機溶剤への溶解性が悪くなり、溶解はしても、該溶液の粘度が増加して分散し難くなる傾向にあるので好ましくない。
【０１３９】
前記ビニルポリマーの具体例（Ｐ−１〜４３）を以下に列挙する。
なお、本発明に用いられるビニルポリマーは、これらの具体例に何ら限定されるものではない。以下の比は質量比を表す。
【０１４０】
具体例          ポリマー種（質量比）
Ｐ−１）２−カルボキシエチルアクリレート−ｎ−ブチルメタクリレート共重合体（１０：９０）
Ｐ−２）２−カルボキシエチルアクリレート−イソブチルメタクリレート共重合体（１０：９０）
Ｐ−３）２−カルボキシエチルアクリレート−メチルメタクリレート−２−エチルヘキシルアクリレート共重合体（１０：４５：４５）
Ｐ−４）２−カルボキシエチルアクリレート−ｔ−ブチルメタクリレート−エチルアクリレート共重合体（９：２５：６６）
Ｐ−５）２−カルボキシエチルアクリレート−ｎ−ブチルメタクリレート−１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシルアクリレート共重合体（１０：６０：３０）
Ｐ−６）２−カルボキシエチルアクリレート−イソブチルメタクリレート−４−メトキシブチルメタクリレート共重合体（１０：８０：１０）
Ｐ−７）２−カルボキシエチルアクリレート−イソブチルメタクリレート−２−（２−エトキシエトキシ）エチルメタクリレート共重合体（１２：７８：１０）
Ｐ−８）２−カルボキシエチルアクリレート−ｎ−ブチルメタクリレート−ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（エチレンオキシ鎖繰り返し数２３）のメタクリル酸エステル共重合体（８：７７：１５）
Ｐ−９）２−カルボキシエチルアクリレート−ヘキシルメタクリレート−ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（エチレンオキシ鎖繰り返し数４５）のメタクリル酸エステル共重合体（１２：７３：１５）
Ｐ−１０）２−カルボキシエチルアクリレート−ヘキシルメタクリレート−ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（エチレンオキシ鎖繰り返し数９０）のメタクリル酸エステル共重合体（１２：８０：８）
【０１４１】
Ｐ−１１）２−カルボキシエチルアクリレート−イソブチルメタクリレート−２−ヒドロキシエチルアクリレート共重合体（１２：８０：８）
Ｐ−１２）２−カルボキシエチルアクリレート−エチルメタクリレート−スチレン共重合体（１０：７０：２０）
Ｐ−１３）２−カルボキシエチルアクリレート−Ｎ−ビニルピロリドン−ｎ−ブチルメタクリレート共重合体（１０：４０：５０）
Ｐ−１４）２−カルボキシエチルアクリレート−２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート−ｎ−ブチルメタクリレート共重合体（１０：３０：６０）
Ｐ−１５）２−カルボキシエチルアクリレート−ｎ−ブチルメタクリレート−ブトキシメチルアクリルアミド共重合体（１０：６０：３０）
Ｐ−１６）２−カルボキシエチルアクリレート−イソブチルメタクリレート−ジメチルアクリルアミド共重合体（１０：７０：２０）
Ｐ−１７）２−カルボキシエチルアクリレート−ｎ−ブチルメタクリレート−ジフェニル−２−メタクリロイルオキシエチルホスフェート共重合体（１０：６０：３０）
Ｐ−１８）２−カルボキシエチルアクリレート−ｎ−ブチルメタクリレート−フェニルアクリルアミド共重合体（１０：６０：３０）
Ｐ−１９）２−カルボキシエチルアクリレート−ブチルアクリレート−ラウリルメタクリレート共重合体（１０：８０：１０）
Ｐ−２０）２−カルボキシエチルアクリレート−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド−メチルメタクリレート共重合体（１０：２０：７０）
【０１４２】
Ｐ−２１）２−カルボキシエチルアクリレート−ｎ−ブチルメタクリルアミド−ベンジルメタクリレート共重合体（１０：２０：７０）
Ｐ−２２）２−カルボキシエチルアクリレート−ｎ−ブチルメタクリレート−テトラヒドロフルフリルアクリレート共重合体（１０：４０：５０）
Ｐ−２３）２−カルボキシエチルアクリレート−アクリル酸−テトラヒドロフルフリルアクリレート共重合体（１０：５：８５）
Ｐ−２４）２−カルボキシエチルアクリレート−スチレンスルホン酸−ｎ−ブチルメタクリレート共重合体（１０：５：８５）
Ｐ−２５）２−カルボキシエチルアクリレート−２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸−ｎ−ブチルメタクリレート共重合体（１０：５：８５）
Ｐ−２６）２−カルボキシエチルアクリレート−２−アクリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸−イソブチルメタクリレート共重合体（１０：５：８５）
Ｐ−２７）２−カルボキシエチルアクリレート−Ｎ−ビニルイミダゾール−イソブチルメタクリレート共重合体（１０：２０：７０）
Ｐ−２８）２−カルボキシエチルアクリレート−ジエチルアミノエチルメタクリレート−イソブチルメタクリレート共重合体（１５：１０：７５）
Ｐ−２９）２−カルボキシエチルアクリレート−ジフェニルアクリルアミド−イソブチルメタクリレート共重合体（１５：１０：７５）
Ｐ−３０）２−カルボキシエチルアクリレート−ｎ−ブチルアクリルアミド−イソブチルメタクリレート共重合体（１５：１０：７５）
【０１４５】
次に、前記ビニルポリマーの製造方法の例を示す。本発明はこの製造例に何ら限定されるものではない。なお、以下において「部」は「質量部」を表す。
【０１４６】
＜ビニルポリマーの製造例＞
ｎ−ブチルメタクリレート２４３部、２−カルボキシエチルアクリレート（ＶＭ−２）２７部、２メルカプトエタノール１．４８部、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）０．８０部、ＩＰＡ１００部からなる混合液を調製した。
次に、メチルエチルケトン１３５部、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）０．２０部をフラスコに仕込み、窒素シール下に攪拌しながら、８０℃まで昇温させた後、上記混合液を３時間かけて滴下し、滴下終了後、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）を０．２部加え、さらに同温度で５時間反応させた。
得られたポリマーの溶液を減圧濃縮し、目的のビニルポリマーＰ−１を２７２部得た。
滴定から求めたビニルポリマーＰ−１の解離性基含量は０．６９ｍｍｏｌ／ｇ、重量平均分子量は２２５００（ＧＰＣ，ＰＳ換算）であった。
【０１４７】
−着色微粒子分散物の製造−
本発明の着色微粒子分散物は、前記油溶性染料と前記ビニルポリマーとを含む着色微粒子を水系媒体（少なくとも水を含有する水性液）に分散することにより製造される。具体的には、例えば、予め前記ビニルポリマーの分散物を調製し、これに前記油溶性染料を含浸させる方法、あるいは共乳化分散法等が挙げられる。
これらの中でも、前記共乳化分散法が好ましく、該共乳化分散法としては、前記油溶性染料と前記ビニルポリマーとを含有する有機溶媒相に水を投入して乳化させること、及び水中に前記有機溶媒相を投入して乳化させること、のいずれかにより微粒子化させる方法が好適に挙げられる。
【０１４８】
ここで、予め前記ビニルポリマーの分散物を調製し、これに前記油溶性染料を含浸させる方法について説明する。
この方法の第一の例は、前記ビニルポリマー分散物を調製する第一の工程と、有機溶剤に前記油溶性染料を溶解した染料溶液を調製する第二の工程と、前記染料溶液と前記ビニルポリマー分散物とを混合し着色微粒子分散物を調製する第三の工程とを含む。
この方法の第二の例は、前記ビニルポリマー分散物を調製する第一の工程と、有機溶剤に前記油溶性染料を溶解した染料溶液を調製し、この染料溶液と少なくとも水を含む液とを混合して染料微粒子分散液を調製する第二の工程と、前記ビニルポリマー分散物と前記染料微粒子分散液とを混合して着色微粒子分散物を調製する第三の工程とを含む。
【０１４９】
次に、前記共乳化分散法について説明する。
この方法の第一の例は、有機溶剤に前記油溶性染料と、前記ビニルポリマーとを溶解したビニルポリマー染料溶液を調製する第一の工程と、前記ビニルポリマー染料溶液と、少なくとも水を含む液とを混合して着色微粒子分散物を調製する第二の工程とを含む。
この方法の第二の例は、有機溶剤に前記油溶性染料を溶解した染料溶液を調製する第一の工程と、前記ビニルポリマーを溶解したビニルポリマー溶液を調製する第二の工程と、前記染料溶液と前記ビニルポリマー溶液と少なくとも水を含む液とを混合して着色微粒子分散物を調製する第三の工程とを含む。
この方法の第三の例は、有機溶剤に前記油溶性染料を溶解した染料溶液を調製し、この染料溶液と少なくとも水を含む液とを混合して染料微粒子分散液を調製する第一の工程と、前記ビニルポリマーを溶解したビニルポリマー溶液を調製し、このビニルポリマー溶液と少なくとも水を含む液とを混合してビニルポリマー微粒子分散液を作製する第二の工程と、前記染料微粒子分散液と前記ビニルポリマー微粒子分散液とを混合して着色微粒子分散物を調製する第三の工程とを含む。
この方法の第四の例は、有機溶剤に前記ビニルポリマーを溶解したビニルポリマー溶液を調製する第一の工程と、前記油溶性染料を溶解した染料溶液を調製し、この染料溶液と少なくとも水を含む液とを混合して染料微粒子分散液を調製する第二の工程と、前記ビニルポリマー溶液と前記染料微粒子分散液とを混合し着色微粒子分散物を調製する第三の工程とを含む。
【０１５０】
前記着色微粒子分散物において、前記ビニルポリマーの使用量としては、前記油溶性染料１００質量部に対し、１０〜１０００質量部が好ましく、２０〜４００質量部がより好ましい。
前記ビニルポリマーの使用量が、１０質量部未満であると、微細で安定な分散がし難くなる傾向があり、１０００質量部を超えると、着色微粒子分散物中の前記油溶性染料の割合が少なくなり、前記着色微粒子分散物を水系インクとして使用した場合に配合設計上の余裕がなくなる傾向がある。
【０１５１】
前記着色微粒子においては、前記ビニルポリマー中に前記油溶性染料が分散されているのが好ましい。
前記着色微粒子の着色微粒子分散物における含有量としては、１〜４５質量％が好ましく、２〜３０質量％がより好ましい。前記含有量は、希釈、蒸発、限外濾過等により適宜調整することができる。
前記着色微粒子の平均粒径としては、１〜５００ｎｍが好ましく、３〜３００ｎｍがより好ましく、５〜１５０ｎｍが特に好ましく、５〜１００ｎｍが最も好ましい。前記平均粒径は、遠心分離、濾過等により調整することができる。
【０１５２】
−有機溶剤−
前記着色微粒子分散物を製造する際に用いる有機溶剤としては、特に制限はなく、前記油溶性染料や前記ビニルポリマーの溶解性に基づいて適宜選択することができる。
【０１５３】
前記有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等のケトン系溶剤、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、１−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール等のアルコール系溶剤、クロロホルム、塩化メチレン等の塩素系溶剤、ベンゼン、トルエン等の芳香族系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル等のエステル系溶剤、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤等が挙げられる。
これらの有機溶剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１５４】
前記有機溶剤の使用量としては、本発明の効果を害しない範囲内であれば特に制限はないが、前記ビニルポリマー１００質量部に対し、１０〜２０００質量部が好ましく、１００〜１０００質量部がより好ましい。
前記有機溶剤の使用量が、１０質量部未満であると、着色微粒子の微細で安定な分散がし難くなる傾向があり、２０００質量部を超えると、前記有機溶剤を除去するための脱溶媒と濃縮の工程が必須になり、かつ配合設計上の余裕がなくなる傾向がある。
【０１５５】
前記有機溶剤は、前記有機溶剤の水に対する溶解度が１０％以下である場合、あるいは、前記有機溶剤の蒸気圧が水より大きい場合には、着色微粒子分散物の安定性の点で除去されるのが好ましい。
前記有機溶剤の除去は、常圧〜減圧条件で１０〜１００℃で行うことができ、常圧条件で４０〜１００℃、又は減圧条件で１０〜５０℃で行うのが好ましい。
【０１５６】
−添加剤−
本発明の着色微粒子分散物は、本発明の効果を害しない範囲内において、目的に応じて適宜選択した添加剤を含んでいてもよい。
前記添加剤としては、例えば、中和剤、疎水性高沸点有機溶媒、分散剤、分散安定剤等が挙げられる。
【０１５７】
前記中和剤は、前記ビニルポリマーが未中和の解離性基を有する場合に、着色微粒子分散物のｐＨ調節、自己乳化性調節、分散安定性付与等の点で好適に使用することができる。
前記中和剤としては、有機塩基、無機アルカリ等が挙げられる。
【０１５８】
前記有機塩基としては、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン等が挙げられる。
前記無機アルカリとしては、アルカリ金属の水酸化物（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム等）、炭酸塩（例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等）、アンモニア等が挙げられる。
前記中和剤は、着色微粒子分散物における分散安定性を向上させる観点からは、ｐＨ４．５〜１０．０となるよう添加するのが好ましく、ｐＨ６．０〜１０．０となるよう添加するのがより好ましい。
【０１５９】
前記疎水性高沸点有機溶媒は、着色微粒子分散物の粘度、比重、及び印字性能の調整などに用いられる。前記疎水性高沸点有機溶媒としては、疎水性であり、沸点が１５０℃以上のものが好ましく、１７０℃以上のものがより好ましい。ここで「疎水性」とは、２５℃における蒸留水に対する溶解度が３％以下であることをいう。また、前記疎水性高沸点有機溶媒の誘電率は３〜１２であるのが好ましく、４〜１０であるのがより好ましい。なお、ここで、誘電率とは２５℃における真空に対する比誘電率をいう。
【０１６０】
前記疎水性高沸点有機溶媒としては、米国特許第２，３２２，０２７号明細書、特願２０００−７８５３１号明細書に記載等に記載の化合物を用いることができる。具体的には、リン酸トリエステル類、フタル酸ジエステル類、アルキルナフタレン類、安息香酸エステル類等が挙げられる。これらは、目的に応じ、常温で液体、固体の何れのものも使用できる。
前記疎水性高沸点溶剤の使用量としては、本発明の効果を害しない範囲内であれば特に制限はないが、前記ビニルポリマー１００質量部に対し、０〜１０００質量部が好ましく、０〜３００質量部がより好ましい。
【０１６１】
前記分散剤及び／又は前記分散安定剤は、前記ビニルポリマー分散物、前記ビニルポリマー溶液、染料溶液、少なくとも水を含む溶液等のいずれに添加してもよいが、前記ビニルポリマー及び／又は染料微粒子分散液を調製する前工程の、前記ビニルポリマー、染料溶液、水を含む溶液に添加するのが好ましい。
前記分散剤、分散安定剤としては、カチオン、アニオン、ノニオン系の各種界面活性剤、水溶性又は水分散性の低分子化合物、オリゴマー等、が挙げられる。前記分散剤、分散安定剤の添加量としては、前記油溶性染料と前記ビニルポリマーとの合計に対し、０〜１００質量％が好ましく、０〜２０質量％がより好ましい。
【０１６２】
本発明の着色微粒子分散物は、各種分野において使用することができるが、筆記用水性インク、水性印刷インク、情報記録インク等に好適であり、以下の本発明のインクジェット記録用インクに特に好適に使用することができる。
【０１６３】
（インクジェット記録用インク）
本発明のインクジェット記録用インクは、前記本発明の着色微粒子分散物を含有してなり、さらに必要に応じて適宜選択したその他の成分を含有していてもよい。
【０１６４】
−その他の成分−
前記その他の成分は、本発明の効果を害しない範囲内において含有され、例えば、乾燥防止剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤、等の公知の添加剤が挙げられる。
【０１６５】
前記乾燥防止剤は、インクジェット記録方式に用いるノズルのインク噴射口において前記インクジェット記録用インクが乾操することによる目詰まりを防止する目的で好適に使用される。
【０１６６】
前記乾燥防止剤としては、水より蒸気圧の低い水溶性有機溶剤が好ましい。該乾燥防止剤の具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプロパン等に代表される多価アルコール類、エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（又はブチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチルー２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリン等の複素環類、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３−スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセトンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能化合物、尿素誘導体が挙げられる。これらの中でも、グリセリン、ジエチレングリコール等の多価アルコールがより好ましい。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの乾燥防止剤は、前記インクジェット記録用インク中に１０〜５０質量％含有することが好ましい。
【０１６７】
前記浸透促進剤は、インクジェット記録用インクを紙によりよく浸透させる目的で好適に使用される。
【０１６８】
前記浸透促進剤としては、例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール，ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール等のアルコール類やラウリル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウムやノニオン性界面活性剤等が挙げられる。
前記浸透促進剤は、印字の滲み、紙抜け（プリントスルー）等を生じない範囲内で含有され、インクジェット記録用インク中に５〜３０質量％程度含有されれば通常十分な効果を発揮する。
【０１６９】
前記紫外線吸収剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用され、例えば、特開昭５８−１８５６７７号公報、同６１−１９０５３７号公報、特開平２−７８２号公報、同５−１９７０７５号公報、同９−３４０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５−１９４４８３号公報、米国特許第３２１４４６３号等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭４８−３０４９２号公報、同５６−２１１４１号公報、特開平１０−８８１０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平４−２９８５０３号公報、同８−５３４２７号公報、同８−２３９３６８号公報、同１０−１８２６２１号公報、特表平８−５０１２９１号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチディスクロージャーＮｏ．２４２３９号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤等が挙げられる。
【０１７０】
前記酸化防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用され、例えば、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。
前記有機系の褪色防止剤としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、複素環類、等が挙げられる。
前記金属錯体系の褪色防止剤としては、ニッケル錯体、亜鉛錯体、等が挙げられ、具体的には、リサーチディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第ＶＩＩのＩ〜Ｊ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２に引用された特許に記載された化合物や、特開昭６２−２１５２７２号公報の１２７頁〜１３７頁に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することができる。
【０１７１】
前記防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン及びその塩等が挙げられる。これらはインク中に０．０２〜１．００質量％使用するのが好ましい。
【０１７２】
前記ｐＨ調整剤としては、前記中和剤（有機塩基、無機アルカリ）を用いることができる。前記ｐＨ調整剤は、インクジェット記録用インクの保存安定性を向上させる目的で、前記インクジェット記録用インクがｐＨ６〜１０となるように添加するのが好ましく、ｐＨ７〜１０となるように添加するのがより好ましい。
【０１７３】
前記表面張力調整剤としては、ノニオン、カチオン又はアニオン界面活性剤等が、好適に挙げられる。
なお、本発明のインクジェット記録用インクの表面張力としては、２５〜７０ｍＮ／ｍが好ましく、２５〜６０ｍＮ／ｍがより好ましい。
また、本発明のインクジェット記録用インクの粘度としては、３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。
【０１７４】
前記消泡剤としては、フッ素系、シリコーン系化合物やＥＤＴＡに代表されるれるキレート剤等も必要に応じて使用することができる。
【０１７５】
（インクジェット記録方法）
本発明のインクジェット記録方法においては、前記インクジェット記録用インクを用いて受像材料に記録を行うが、その際に使用するインクノズル等については特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【０１７６】
−受像材料−
前記受像材料としては、特に制限はなく、公知の被記録材、例えば、普通紙、樹脂コート紙、インクジェット専用紙、フィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等が挙げられる。
前記被記録材の中でも、インクジェット専用紙が好ましく、例えば、特開平８−１６９１７２号公報、同８−２７６９３号公報、同２−２７６６７０号公報、同７−２７６７８９号公報、同９−３２３４７５号公報、特開昭６２−２３８７８３号公報、特開平１０−１５３９８９号公報、同１０−２１７４７３号公報、同１０−２３５９９５号公報、同１０−３３７９４７号公報、同１０−２１７５９７号公報、同１０−３３７９４７号公報、等に記載されているものがより好ましい。
【０１７７】
また、本発明においては、前記受像材料の中でも、以下の記録紙及び記録フィルムが特に好ましい。
【０１７８】
前記記録紙及び記録フィルムは、支持体と受像層とを積層してなり、必要に応じて、バックコート層等のその他の層をも積層して成る。
なお、受像層をはじめとする各層は、それぞれ１層であってもよいし、２層以上であってもよい。
【０１７９】
前記支持体としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等からなり、必要に応じて従来の公知の顔料、バインダー、サイズ剤、定着剤、カチオン剤、紙力増強剤等を添加混合し、長網抄紙機、円網抄紙機等の各種装置で製造されたもの等が使用可能であり、また、これらの外、合成紙、プラスチックフィルムシート等であってもよい。
【０１８０】
前記支持体の厚みとしては、１０〜２５０μｍ程度であり、坪量は１０〜２５０ｇ／ｍ2が望ましい。
【０１８１】
前記支持体には、前記受像層を設けてもよいし、前記バックコート層をさらに設けてもよく、また、デンプン、ポリビニルアルコール等でサイズプレスやアンカーコート層を設けた後に、前記受像層及び前記バックコート層を設けてもよい。
また、前記支持体には、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置により平坦化処理を行ってもよい。
【０１８２】
前記支持体の中でも、両面をポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブテン及びそれらのコポリマー等）でラミネートした紙、及びプラスチックフイルムが好ましく用いられる。
前記ポリオレフィン中に、白色顔料（例えば、酸化チタン、酸化亜鉛等）又は色味付け染料（例えば、コバルトブルー、群青、酸化ネオジウム等）を添加することがより好ましい。
【０１８３】
前記受像層には、顔料、水性バインダー、媒染剤、耐水化剤、耐光性向上剤、界面活性剤、その他の添加剤が含有される。
【０１８４】
前記顔料としては、白色顔料が好ましく、該白色顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、硫化亜鉛、炭酸亜鉛等の無機白色顔料、スチレン系ピグメント、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミン樹脂、等の有機顔料等が好適に挙げられる。
これらの白色顔料の中でも、多孔性無機顔料が好ましく、細孔面積が大きい合成非晶質シリカ等がより好ましい。
前記合成非晶質シリカは、乾式製造法によって得られる無水珪酸、及び、湿式製造法によって得られる含水珪酸のいずれも使用可能であるが、含水珪酸を使用することが特に好ましい。
【０１８５】
前記水性バインダーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導体、等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。
これらの水性バインダーは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコールが、前記顔料に対する付着性、及び受像層の耐剥離性の点で好ましい。
【０１８６】
前記媒染剤としては、不動化されていることが好ましい。そのためには、ポリマー媒染剤が好ましく用いられる。
前記ポリマー媒染剤としては、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６号の各公報、米国特許２４８４４３０号、同２５４８５６４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同４１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８００号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同４４５０２２４号の各明細書に記載がある。特開平１−１６１２３６号公報の２１２〜２１５頁に記載のポリマー媒染剤が特に好適に挙げられる。同公報記載のポリマー媒染剤を用いると、優れた画質の画像が得られ、かつ画像の耐光性が改善される。
【０１８７】
前記耐水化剤は、画像の耐水化に有効であり、カチオン樹脂が好適に挙げられる。
前記カチオン樹脂としては、例えば、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミン、ポリアミンスルホン、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、カチオンポリアクリルアミド、コロイダルシリカ等が挙げられ、これらの中でも、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンが特に好ましい。
前記カチオン樹脂の含有量としては、前記受像層の全固形分に対して１〜１５質量％が好ましく、３〜１０質量％がより好ましい。
【０１８８】
前記耐光性向上剤としては、例えば、硫酸亜鉛、酸化亜鉛、ヒンダーアミン系酸化防止剤、ベンゾフェノン等のベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤等が挙げられ、これらの中でも、硫酸亜鉛が特に好ましい。
【０１８９】
前記界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良剤、スベリ性改良剤あるいは帯電防止剤として機能する。前記界面活性剤としては、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載されたものが挙げられる。
前記界面活性剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。前記有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。前記有機フルオロ化合物としては、例えば、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物（例えば、フッ素油等）及び固体状フッ素化合物樹脂（例えば、四フッ化エチレン樹脂等）が含まれる。
前記有機フルオロ化合物については、特公昭５７−９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６１−２０９９４号、同６２−１３５８２６号の各公報に記載がある。
【０１９０】
前記その他の添加剤としては、例えば、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、マット剤、硬膜剤等が挙げられる。
【０１９１】
前記バックコート層には、白色顔料、水性バインダー、その他の成分が含有される。
【０１９２】
前記白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。
【０１９３】
前記水性バインダーとしては、スチレン／マレイン酸塩共重合体、スチレン／アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。
【０１９４】
前記その他の成分としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、耐水化剤等が挙げられる。
【０１９５】
なお、前記記録紙及び記録フィルムにおける構成層（バックコート層を含む）には、ポリマーラテックスを添加してもよい。
前記ポリマーラテックスは、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止のような膜物性改良の目的で使用される。
前記ポリマーラテックスについては、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３１６６４８号、同６２−１１００６６号の各公報に記載がある。
ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリマーラテックスを、前記媒染剤を含む層に添加すると、層のひび割れやカールを防止することができる。また、ガラス転移温度が高いポリマーラテックスを前記バックコート層に添加するとカールを防止することができる。
【０１９６】
本発明のインクジェット記録方式には、特に制限はなく、公知の方法、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、インクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット（バブルジェット）方式等のいずれであってもよい。
なお、前記インクジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
【０１９７】
【実施例】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下において「部」及び「％」は、特に断りがない限り、「質量部」及び「質量％」を表す。
【０１９８】
（実施例１）
−製造例１（着色微粒子分散物（Ｂ−１）の調製）−
イソプロピルアルコール  ４部、ｔｅｒｔ−ブタノール  ６部、ビニルポリマー（Ｐ−１（酸含量０．６９ｍｍｏｌ／ｇ））  １．４部、及び油溶性染料（Ｍ−１）  ０．６部の混合液に、２ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムをビニルポリマーの酸が中和される量を徐々に加えた後、８０℃まで昇温させた。その後攪拌しながら、水３０部を添加した。この液を減圧下４０℃で濃縮し、固形分１５％の着色微粒子分散物を調製した。着色微粒子分散物中の着色微粒子の粒径は、体積平均径で６７ｎｍであった（マイクロトラックＵＰＡ１５０；日機装（株）社製で測定）。
以下、これを着色微粒子分散物（Ｂ−１）と略記する。
【０１９９】
−製造例２（着色微粒子分散物（Ｂ−２）の調製）−
酢酸エチル  ３部、シクロヘキサノン  ０．５部、ビニルポリマー（Ｐ−３（酸含量０．６９ｍｍｏｌ／ｇ））  １．４部、油溶性染料（Ｍ−６）  ０．６部の混合液を調製した。一方、前記ビニルポリマーの酸が中和される量の２ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム、水１５部、及びジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム  ０．２部の混合液を調製した。
前記２種の混合液を合わせ、ホモジナイザーにて混合乳化した後、減圧下４０℃で濃縮し、固形分１５％の着色微粒子分散物を調製した。着色微粒子分散物中の着色微粒子の粒径は、体積平均径で５６ｎｍであった。
以下、これを着色微粒子分散物（Ｂ−２）と略記する。
【０２００】
−製造例３（着色微粒子分散物（Ｂ−３）の調製）−
テトラヒドロフラン  ５部、ｔｅｒｔ−ブタノール  ５部、ビニルポリマー（Ｐ−８（酸含量０．５５ｍｍｏｌ／ｇ））  １．４部、及び油溶性染料（Ｍ−１１）０．６部の混合液を、８０℃まで昇温させた後、攪拌しながら、水３０部を添加した。この液を減圧下４０℃で濃縮し、固形分１５％の着色微粒子分散物を調製した。着色微粒子分散物中の着色微粒子の粒径は、体積平均径で５２ｎｍであった。
以下、これを着色微粒子分散物（Ｂ−３）と略記する。
【０２０１】
−製造例４〜９（着色微粒子分散物（Ｂ−４〜Ｂ−９）の調製）−
製造例１の類似の方法で、着色微粒子分散物Ｂ−４〜Ｂ−７を、製造例２の類似の方法で、着色微粒子分散物Ｂ−８を、製造例３の類似の方法で、着色微粒子分散物Ｂ−９を製造した。
用いたビニルポリマー及び油溶性染料を表４に示す。
【０２０２】
−比較製造例１及び２（ＰＢ−１及びＰＢ−２）の調製−
製造例１の類似の方法で、ＰＢ−１及びＰＢ−２を製造した。用いたビニルポリマー及び油溶性染料を表４に示す。
なお、用いたポリマーは以下のものであり、前記モノマーＡ成分を含まないビニルポリマーである。
【０２０３】
ＰＨ−１：ｎ−ブチルメタクリレート−アクリル酸（９５：５）共重合体
ＰＨ−２：ｎ−ブチルメタクリレート−アクリル酸（９０：１０）共重合体
【０２０４】
【表４】
0004474073.tif 000018
【０２０５】
表４の結果から明らかなように、本発明のビニルポリマーを用いた場合は、凝集が無く、粒径の小さな着色微粒子分散物が製造できる。
【０２０６】
（実施例２）
−インク０１の作製−
前記実施例１の製造例１で調製した着色微粒子分散物（Ｂ−１）  ４２部に、ジエチレングリコール  １０部、グリセリン  ５部、硫酸ヘキサエチレングリコールモノドデシルエーテルナトリウム  ０．５部、ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム  ０．５部、及びイオン交換水  ３６部を混合し、０．４５μｍのフィルターによって濾過し、水性のインクジェット記録用インク０１を調製した。
【０２０７】
−インク０２〜０９の作製−
前記インク０１の作製において、前記着色微粒子分散物（Ｂ−１）を、前記実施例１の製造例２〜１０で調製した着色微粒子分散物（Ｂ−２）〜（Ｂ−９）に各々代えた以外は、前記インク０１の作製と同様にして水性のインクジェット記録用インク０２〜０９を各々調製した。
【０２０８】
−インク１０の作製−
油溶性染料（Ｄ−４）６．４部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム８．０部、ビニルポリマー（Ｐ−１（酸含量０．６９ｍｍｏｌ／ｇ））１９．０部を、下記構造式で表される疎水性高沸点有機溶媒（Ｓ−１）７．７部、及び酢酸エチル５０部中に７０℃にて溶解させた。溶解させる途中でビニルポリマーの酸が中和される量の２ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウムを徐々に添加した。この液に５００部の脱イオン水をマグネチックスターラーで攪拌しながら添加し、水中油滴型の粗粒子分散物を作製した。次に、この粗粒子分散物をマイクロフルイダイザー（ＭＩＣＲＯＦＬＵＩＤＥＸ  ＩＮＣ）にて６０ＭＰａ（６００ｂａｒ）の圧力で５回通過させることで微粒子化を行った。さらに、出来上がった乳化物をロータリーエバポレーターにて酢酸エチルの臭気が無くなるまで脱溶媒を行った。得られた微細乳化物に、ジエチレングリコール１４０部、グリセリン５０部、ＳＵＲＦＹＮＯＬ４６５（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）７部、脱イオン水９００部を添加してインクジェット記録用インク１０を作製した。
【０２０９】
【化１９】
0004474073.tif 000019
【０２１０】
−インク１１の作製−
前記インク０１の作製において、前記着色微粒子分散物（Ｂ−１）を、前記実施例１の比較製造例２で調製した着色微粒子分散物（ＰＢ−２）に代えた以外は、前記インク０１の作製と同様にしてインクジェット記録用インク１１を調製した。
【０２１１】
−画像記録及び評価−
作製したインク０１〜１１を、インクジェットプリンターＰＭ−６７０Ｃ（ＥＰＳＯＮ（株）製）のカートリッジに充填し、同機を用いて、インクジェットペーパーフォト光沢紙ＥＸ（富士写真フイルム（株）製）に画像を記録し、下記評価を行った。その結果を表５に示した。
【０２１２】
＜印刷性能▲１▼評価＞
カートリッジをプリンタにセットし、全ノズルからのインクの吐出を確認した後、Ａ４用紙２０枚に画像を出力し、印字の乱れを以下の基準で評価した。
Ａ：印刷開始から終了まで印字の乱れが無かった。
Ｂ：印刷開始から終了までに時々印字の乱れが発生した。
Ｃ：印刷開始から終了まで印字の乱れがあった。
【０２１３】
＜印刷性能▲２▼評価＞
カートリッジを５０℃で３日間放置した後、印字性能▲１▼と同様にして、同様の基準で印字の乱れを評価した。
【０２１４】
＜紙依存性評価＞
前記フォト光沢紙に形成した画像と、別途、ＰＰＣ用普通紙に形成した画像との色調を比較し、両画像間の差が小さい場合を○（良好）、両画像間の差が大きい場合を×（不良）として、二段階で評価した。
【０２１５】
＜耐水性評価＞
前記画像を形成したフォト光沢紙を、１時間室温乾燥した後、３０秒間水に浸漬し、室温にて自然乾燥させ、滲みを観察した。滲みがないものをＡ、滲みが僅かに生じたものをＢ、滲みが多いものをＣとして、三段階で評価した。
【０２１６】
＜耐光性評価＞
前記画像を形成したフォト光沢紙に、ウェザーメーター（アトラスＣ．Ｉ６５）を用いて、キセノン光（８５０００ｌｘ）を３日間照射し、キセノン照射前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて測定し、色素残存率として評価した。なお、前記反射濃度は、１、１．５及び２．０の３点で測定した。
いずれの濃度でも色素残存率が８０％以上の場合をＡ、１又は２点が８０％未満をＢ、全ての濃度で８０％未満の場合をＣとして、三段階で評価した。
【０２１７】
＜暗熱堅牢性評価＞
画像印字後、８０〜７０％ＲＨの条件下に７日間保存する前後で、Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲを用いて測定し、色素残存率として評価した。尚、前記反射濃度は、１、１．５及び２．０の３点で測定した。
いずれの濃度でも色素残存率が８０％以上の場合をＡ、１又は２点が８０％未満をＢ、全ての濃度で８０％未満の場合をＣとして、三段階で評価した。
【０２１８】
【表５】
0004474073.tif 000020
【０２１９】
表５の結果から明らかなように、実施例のインクジェット記録用インクは、粒径が小さく、印字適性に優れ、発色性・色調に優れ、紙依存性がなく、耐水性、耐光性、暗熱堅牢性に優れていた。
【０２２０】
（実施例３）
−インクセット１０１の作製−
マゼンタ染料（Ｍ−６）  ８部、ビニルポリマー（Ｐ−１（酸含量０．６９ｍｍｏｌ／ｇ））  ２部を下記構造式で表される疎水性高沸点有機溶媒（Ｓ−１）６部、下記構造式で表される疎水性高沸点有機溶媒（Ｓ−２）１０部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム２．５部、及び酢酸エチル５０部中に７０℃にて溶解させた。この溶液中に５００部の脱イオン水をマグネチックスターラーで攪拌しながら添加し、水中油滴型の粗粒子分散物を作製した。この混合溶液に、２ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウムを、ビニルポリマーの酸が中和されるまで加えた。
次に、この粗粒子分散物をマイクロフルイダイザー（ＭＩＣＲＯＦＬＵＩＤＥＸ  ＩＮＣ）にて６０ＭＰａ（６００ｂａｒ）の圧力で５回通過させることで微粒子化を行った。さらに、出来上がった乳化物をロータリーエバポレーターにて酢酸エチルの臭気が無くなるまで脱溶媒を行い、着色微粒子分散物を得た。
【０２２１】
【化２０】
0004474073.tif 000021
【０２２２】
前記ライトマゼンタインクの作製において、油溶性染料、疎水性高沸点有機溶媒の量、前記ＳＵＲＦＹＮＯＬ４６５の量を下記表６に示す通りに代えて、マゼンタインク、ライトシアンインク、シアンインク、イエローインク及びブラックインクを各々作製し、６種類のインクからなるインクセット１０１を作製した。
なお、イエローインク及びブラックインクに用いた染料（ＹＹ−１）の構造式を以下に示す。
【０２２３】
【表６】
0004474073.tif 000022
【０２２４】
【化２１】
0004474073.tif 000023
【０２２５】
−インクセット１０２〜１０７の作製−
次に、インクセット１０１の作製において、油溶性染料、ビニルポリマーを下記表７及び表８に示す通りに代えて、インクセット１０２〜１０６を作製した。
さらに、水溶性染料を用いた比較用のインクセットとして表９に従うインクセット１０７を作製した。
なお、インクセット１０２〜１０７に用いた染料（ＹＹ−２、ＭＭ−２〜３、ＣＣ−２〜３、Ａ−１〜７）の構造式を以下に示す。
【０２２６】
【表７】
0004474073.tif 000024
【０２２７】
【表８】
0004474073.tif 000025
【０２２８】
【化２２】
0004474073.tif 000026
【０２２９】
【化２３】
0004474073.tif 000027
【０２３０】
【表９】
0004474073.tif 000028
【０２３１】
【化２４】
0004474073.tif 000029
【０２３２】
【化２５】
0004474073.tif 000030
【０２３３】
＜画像記録及び評価＞
作製したインクセット１０１〜１０７を実施例２と同様に画像を記録した後、下記評価を行った。その結果を表１０及び表１１に示す。
【０２３４】
＜印刷性能▲１▼評価＞
実施例２と同様にして、同様の基準で評価した。
＜印刷性能▲２▼評価＞
実施例２と同様にして、同様の基準で評価した。
＜乾燥性評価＞
画像を印字した直後に、画像部を指で触れて、生じた汚れを目視にて評価した。「○」は汚れが発生しなかったことを示す。
＜細線の滲み評価＞
イエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの細線パターンを印字し、目視にて評価した。「○」は滲みが確認されなかったことを示し、「△」は若干の滲みが確認されなかったことを示す。
【０２３５】
＜耐水性評価＞
実施例２と同様にして、同様の基準で評価した。
＜擦過性評価＞
画像印字後、３０分間経時した画像について、消しゴムで擦って、画像部の濃度変化の有無を目視にて評価した。「Ａ」は濃度変化が殆ど確認されない良好な結果を示し、「Ｂ」は濃度変化が確認された不良な結果を示す。
＜紙依存性評価＞
実施例２と同様にして、同様の基準で評価した。
＜耐光性評価＞
実施例２と同様にして、同様の基準で評価した。
＜暗熱堅牢性評価＞
実施例２と同様にして、同様の基準で評価した。
【０２３６】
【表１０】
0004474073.tif 000031
【０２３７】
【表１１】
0004474073.tif 000032
【０２３８】
表１０及び表１１の結果から明らかなように、実施例のインクは、粒径が小さく、印字適性に優れ、滲みもなく発色性・色調に優れ、紙依存性がなく、耐水性、耐光性を有し、乾燥性、暗熱堅牢性、擦過性にも優れていた。
【０２３９】
【発明の効果】
本発明によると、前記従来における諸問題を解決し、紙依存性がなく、任意に選択した紙に印字した際の発色性・色調に優れ、耐水性、耐光性等にも優れ、高記録濃度・高画質を可能とし、筆記用水性インク、水性印刷インク、情報記録用インク等に好適な着色微粒子分散物、前記着色微粒子分散物を含み、サーマル、圧電、電界又は音響インクジェット方式に好適であり、ノズル等を用いて印字等を行った際、該ノズル先端で目詰まりを起こすことがなく、紙依存性がなく、任意に選択した紙に印字した際の発色性・色調に優れ、耐水性、耐光性を有し、かつ乾燥性、暗熱堅牢性、擦過性にも優れるインクジェット記録用インク、及び、該インクジェット記録用インクを用い、高品質の記録が可能なインクジェット記録方法を提供することができる。