(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の両親媒性空気乾燥樹枝状ポリマーと、少なくとも１種の非両親媒性空気乾燥樹脂と、少なくとも１種の乾燥開始および／または促進自動酸化剤と、水と、任意成分として、少なくとも１種の陰イオン性および／または非イオン性界面活性剤および／または少なくとも１種の融合助剤と、
を含み、
特徴として、
前記少なくとも１種の両親媒性空気乾燥樹枝状ポリマーは、脂肪酸変性樹枝状ポリエステルとアダクトとから生成され、前記脂肪酸変性樹枝状ポリエステルは、少なくとも４つの末端ヒドロキシル基を有する多ヒドロキシル官能性コアポリマーとしてのヒドロキシ官能性樹枝状ポリエステルと、炭素主鎖に８〜２４個の炭素原子を有する不飽和脂肪酸とから得られるものであり、前記アダクトはモノアルキル化ポリエチレングリコールおよびジカルボン酸または対応する無水物から得られるものであり、さらに前記少なくとも１種の非両親媒性空気乾燥樹脂は短、中または長油性空気乾燥アルキドである、空気乾燥ウォーターボーン樹脂組成物。
【請求項２】
前記多ヒドロキシ官能性樹枝状コアポリマーは、少なくとも１種のジ、トリまたは多ヒドロキシ官能性モノカルボン酸を、ジ、トリまたは多ヒドロキシ官能性コア分子に、コア分子と前記ジ、トリまたは多ヒドロキシ官能性コア分子に結合される少なくとも１つの枝分れ世代とを含む多ヒドロキシ官能性樹枝状ポリマーを生成するようなモル比で加えることによって得られることを特徴とする、請求項１に記載の空気乾燥ウォーターボーン樹脂組成物。
【請求項３】
前記多ヒドロキシ官能性樹枝状コアポリマーは、少なくとも１種のジ、トリまたは多ヒドロキシ官能性化合物の少なくとも１種のオキセタンを、ジ、トリまたは多ヒドロキシル官能性コア分子に、コア分子と前記ジ、トリまたは多ヒドロキシ官能性コア分子に結合される少なくとも１つの枝分れ世代とを含む多ヒドロキシ官能性樹枝状ポリマーを生成するようなモル比で開環付加することによって得られることを特徴とする、請求項１に記載の空気乾燥ウォーターボーン樹脂組成物。
【請求項４】
前記少なくとも１種のモノアルキル化ポリエチレングリコールは、少なくとも５００の分子量を有することを特徴とする、請求項１乃至３のいずれかに記載の空気乾燥ウォーターボーン樹脂組成物。
【請求項５】
前記少なくとも１種のモノアルキル化ポリエチレングリコールはモノメチル化ポリエチレングリコールであることを特徴とする、請求項１乃至４のいずれかに記載の空気乾燥ウォーターボーン樹脂組成物。
【請求項６】
前記少なくとも１種のジカルボン酸または無水物は、少なくとも１種の線状または枝分れ脂肪族、シクロ脂肪族または芳香族ジカルボン酸または無水物であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の空気乾燥ウォーターボーン樹脂組成物。
【請求項７】
前記少なくとも１種のジカルボン酸または無水物は、アジピン酸、アゼライン酸、フマル酸、無水マレイン酸、フタル酸または無水フタル酸、イソフタル酸、無水テトラフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、コハク酸または無水コハク酸および／またはセバシン酸であることを特徴とする、請求項１乃至６のいずれかに記載の空気乾燥ウォーターボーン樹脂組成物。
【請求項８】
前記少なくとも１種の不飽和脂肪酸は、トール油脂肪酸、大豆脂肪酸、ベニバナ脂肪酸、ヒマワリ脂肪酸、綿実脂肪酸、カスター脂肪酸、オレイン酸、リノール酸および／またはリノレン酸であることを特徴とする、請求項１乃至７のいずれかに記載の空気乾燥ウォーターボーン樹脂組成物。
【請求項９】
前記空気乾燥樹枝状ポリマーと前記空気乾燥アルキドとの重量比は、１：９９乃至９９：１であることを特徴とする、請求項１乃至８のいずれかに記載の空気乾燥ウォーターボーン樹脂組成物。
【請求項１０】
前記空気乾燥樹枝状ポリマーと前記空気乾燥アルキドとの重量比は、５０：５０、１０：９０、２０：８０、７０：３０、９０：１０、８０：２０または７０：３０であることを特徴とする、請求項１乃至８のいずれかに記載の空気乾燥ウォーターボーン樹脂組成物。
【請求項１１】
前記空気乾燥樹枝状ポリマーと前記空気乾燥アルキドとの重量比は、２０：８０乃至３０：７０であることを特徴とする、請求項１乃至８のいずれかに記載の空気乾燥ウォーターボーン樹脂組成物。
【請求項１２】
前記少なくとも１種の乾燥剤は、少なくとも１種の金属乾燥剤であることを特徴とする、請求項１乃至１１のいずれかに記載の空気乾燥ウォーターボーン樹脂組成物。
【請求項１３】
前記少なくとも１種の金属乾燥剤は、Ｐｂ、Ｚｒ、Ｃｏ、Ｌｉ、Ｋ、ＭｎまたはＭｇ乾燥剤、または、これらの組合せまたはこれらとの組合せであることを特徴とする、請求項１２に記載の空気乾燥ウォーターボーン樹脂組成物。
【請求項１４】
前記少なくとも１種の金属乾燥剤は、固形樹脂に対する金属として計算された０．０１〜０．３％の量存在することを特徴とする、請求項１２または１３のいずれかに記載の空気乾燥ウォーターボーン樹脂組成物。
【請求項１５】
前記任意成分としての少なくとも１種の界面活性剤は固形樹脂に対して計算された１〜１５重量％の量存在することを特徴とする、請求項１乃至１４のいずれかに記載の空気乾燥ウォーターボーン樹脂組成物。
【請求項１６】
ｉ）前記少なくとも１種の空気乾燥樹枝状ポリマーと、前記少なくとも１種の空気乾燥アルキドと、任意成分としての少なくとも１種の融合助剤とを、４０〜８０℃で、均一な混合物が得られるまで混合するステップと、
ii）前記少なくとも１種の乾燥剤と、任意成分としての前記少なくとも１種の界面活性剤および／または他の添加物を添加し混合するステップと、
iii）前記材料を４０〜８０℃で、１０〜６０分間混合するステップと、
iv）強力に撹拌しながら、４０〜８０℃の温水を、要求される最終固形分および／または粘度に達するまでゆっくりと加えるステップと、
を含むことを特徴とする、請求項１乃至１５のいずれかに記載の空気乾燥ウォーターボーン樹脂組成物の生成方法。
【請求項１７】
中和剤が前記空気乾燥アルキドおよび／または前記空気乾燥樹枝状ポリマー中の残酸基を中和するために添加されることを特徴とする、請求項１６に記載の空気乾燥ウォーターボーン樹脂組成物の生成方法。
【請求項１８】
前記中和剤が、アミンまたはアンモニアであることを特徴とする請求項１７に記載の空気乾燥ウォーターボーン樹脂組成物の生成方法。
【請求項１９】
非両親媒性空気乾燥樹脂用の水分散樹脂として請求項１乃至９のいずれかに記載の両親媒性空気乾燥樹枝状ポリマーを使用する方法。
【請求項２０】
前記非両親媒性空気乾燥樹脂が、短、中および長油アルキドであることを特徴とする請求項１９に記載の両親媒性空気乾燥樹枝状ポリマーを使用する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１種の両親媒性（amphiphilic）空気乾燥樹枝状ポリマーと、少なくとも１種の非両親媒性空気乾燥樹脂、例えば短（short）、中間（medium）または長（long）油性アルキドとを含むウォーターボーン（waterborne）樹脂組成物、例えば樹脂エマルジョン、分散剤（dispersion）または溶液に関するものである。他の特徴としての本発明は、前記樹脂組成物を生成または製造する方法および前記両親媒性樹枝状ポリマーを分散樹脂（dispersion resin）として使用する方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ウォーターボーン（waterborne）コーティング（塗布剤）または樹脂は使用前に水で希釈されるものである。主たる揮発性物質がたとえ水であっても、大抵のウォーターボーン・コーティングは何らかの溶媒を含んでいる。ラテックス・コーティングは、つや消し、半光沢および光沢コーティングをもった建築関係の市場、内装用および外装用に広く普及している。ウォーターボーン系（waterborne system）は、水溶性または分散可能な樹脂系を基礎とした産業上のメインテナンス用コーティングでも使用される。さらに他の種類（クラス）のものにはウォーターボーン・アルキドおよびポリエステルが含まれている。アルキドはもはやコーティングで使用される主たる種類（クラス）の樹脂ではないが、アルキドは依然として非常に重要であり、広範囲の様々なタイプのアルキドが製造されている。幾種類かの不乾性アルキドはラッカー中で可塑剤として使用されるか、または焼付けエナメルにおけるメラミン−ホルムアルデヒド樹脂と架橋されるのに対し、大多数のものは周囲空気乾燥用および強制乾燥アプリケーション（適用、用途、使用）用のコーティングで使用するための自動酸化性（autoxidatively）乾燥アルキドである。アルキドの主な利点は安価でしかも比較的安全な使用特性をもっていることである。
【０００３】
ウォーターボーン・アルキドおよびポリエステル樹脂は、一般に末端ヒドロキシル基およびカルボキシル基を有し、４０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価をもっている。このような樹脂の再現性を、最小のゲル化のリスクで実現するためには、相異なる様々なカルボキシル基の反応性は大きく変化しなければならない。低温での反応の終了近くで無水トリメリト酸（トリメリト酸無水物：trimellitic anhydride）を使用すると、無水物基（anhydride group）の高い反応性が得られるという利点がある。他の方法では、ポリエステルの生成に当たってジオールの部分として例えばジメチロールプロピオン酸（dimethylolpropionic acid）が使用される。高度ヒンダード（hindered）カルボン酸（carboxylic acid）は、例えばイソフタル酸（isophthalic acid）およびアジピン酸（adipic acid）からのカルボキシル基よりもより緩慢にエステル化する。適当な酸価になるまで反応させた後、アルキドまたはポリエステルは例えばグリコールエステル中に溶解される。酸基を中和するためにアミンまたはアンモニアが使用され、ピグメント（顔料）は樹脂溶液中に分散され、界面活性剤および乾燥剤のような添加剤が加えられ、コーティング（塗料）は水で適用（使用）粘度にまで薄められる。希釈されたコーティング中の樹脂は溶液の形でなく、溶媒（溶剤：solvent）と水で膨潤された凝集体（aggregate）を形成している。このような系の保存（貯蔵）寿命はそれらの比較的容易な加水分解によって制限される。大量の界面活性剤を加えることによってしばしば改善された保存の安定性が実現されるが、乾燥したコーティングの感湿性を増大させる。
【発明の開示】
【０００４】
上述のようなウォーターボーン・アルキドは、通常のおよび従来から使用されている溶媒をベース（基剤）としたアルキドと同程度の乾燥特性（性能）を与えるものである。しかし、それらは、特に空気乾燥系においてフィルム（膜）特性が溶媒ベースのアルキドのフィルム特性に比して劣るので、広くは使用されていない。前述のように、ウォーターボーン・アルキドは一般に高い酸価を有し、中和されて水による希釈が可能であるが、通常のアルキドは低い酸価を有し、もし中和されるとおよび中和されたときは水による希釈可能な状態にならない。揮発性物質の蒸発とそれに続く周囲自動酸化反応（ambient autoxidative reaction）または温度上昇による反応による架橋によってフィルム形成が生じる。溶媒は例えば融合助剤（合着剤：coalescent）として、すなわちフィルム形成を促進するために、およびフィルムの品質改善のために使用される。相対湿度は乾燥状況とフィルムの品質に重要な影響を与える可能性がある。乾燥状態の下で適用されると良好に行われるウォーターボーンの配合（調剤、処方：formulation）も高湿度状態の下では不完全になる可能性がある。高湿度では水の蒸発速度は非常に遅くなるが、溶媒は継続して蒸発する。このためフィルム形成の臨界相（critical phase）期間中に溶媒が枯渇し、その結果フィルムの成長が低下する。高酸価を中和するために使用されるアミンまたはアンモニアはゆっくりと減少して行くことにより、水に対して短期的に高い感度（感受性：sensitivity）を生じさせる。十分に乾燥したフィルムでも、未反応カルボキシル基が存在すると、比較的低い耐水性をもったフィルムになり、その有用性が制限される。ウォーターボーンおよび溶媒をベースとしたアルキドについては、N.Tuck, John Wiley and Sons（著作権）2000 SITA Technology Ltd.（シタ  テクノロジー  リミテッド）発行、“Surface Coating Technology（表面コーティング技術）”Vol. VI“Waterborne and Solvent Based Alkyds and their End User Applications（ウォーターボーンおよび溶媒をベースとしたアルキドおよびそれらの最終ユーザの使用）”中に十分に開示され、説明されている。
【非特許文献１】N.Tuck, John Wiley and Sons, 2000 SITA Technology Ltd., “Surface Coating Technology”, Vol. VI“Waterborne and Solvent Based Alkyds and their End User Applications”
【０００５】
ラテックスおよび水溶性ポリマーはアルキド樹脂とは異なるメカニズムで乾燥する。ラテックスは水中に分散ポリマー粒子からなり、その粒子が連続するフィルムを形成するように融合（合体：coalesce）するとフィルムの形成が生じる。その粒子は用途温度で流動し且つ互いにくっつく（結合する）のに充分低いガラス転移温度（Ｔｇ）をもたなければならない。融合助剤（合着剤：coalescent）はフィルムの形成プロセス期間中に一時的な可塑剤として作用し、Ｔｇの低下と流動性を促進し、その後フィルム形成後に蒸発する。最も一般的な融合助剤（合着剤）は緩速蒸発グリコールエーテル（glycol ether）およびグリコールエーテルエステル(glycol ether ester)である。貯蔵の安定性と耐凍結性のために、通常、エチレングリコールまたはプロピレングリコールのようなグリコールが添加される。
【０００６】
本発明は、通常、溶媒ベースの系で通常使用される通常のアルキドのような非両親媒性空気乾燥アルキド樹脂（non-amphiphilic air drying alkyd resin）に対する分散樹脂（dispersing resin）として両親媒性空気乾燥樹枝状ポリマー（amphiphilic air drying dendritic polymer）を含み、それによって上述のようなウォーターボーン・アルキドに伴う欠点が解消されまたは相当に低減された、例えば空気乾燥樹脂エマルジョン、分散剤または溶液のような新規なウォーターボーン樹脂組成物を開示するものである。
【０００７】
本発明のウォーターボーン樹脂組成物は、少なくとも１種の両親媒性空気乾燥樹枝状ポリマーと、少なくとも１種の非両親媒性空気乾燥樹脂と、少なくとも１種の乾燥開始および／または促進自動酸化剤と、水とを含んでいる。このような樹脂組成物は、さらに、随時選択的な（オプションの）成分として、少なくとも１種の陰イオン性および／または非イオン性界面活性剤、および／または少なくとも１種の融合助剤（合着剤：coalescent agent）を含むこともある。
【０００８】
両親媒性空気乾燥樹枝状ポリマーは非イオン性および自己乳化（自己エマルジョン化：self-emulsifying）性であり、樹枝状コアポリマーから生成（形成）され、末端ヒドロキシル基を有し、空気乾燥特性を与える不飽和カルボン酸を含む疎水性鎖（hydrophobic chain）と親水性（hydrophilic）ポリエチレングリコール鎖との組合せによって延長された鎖（chain）である。両親媒性樹枝状ポリマーは、溶媒ベースの系で典型的に使用される例えば通常のアルキド樹脂の乳化（エマルジョン化）のための乾燥分散樹脂および安定剤として使用される樹脂組成物の形である。
【０００９】
両親媒性空気乾燥樹枝状ポリマーは、非イオン性で且つ自己乳化性であり、少なくとも４個の末端ヒドロキシル基、従って少なくとも４個、例えば８個、１６個、３２個または６４個のヒドロキシル官能価（ｆ）を有する多ヒドロキシ官能性（本明細書で、“多ヒドロキシ官能性”を“多価”とも称する。）樹枝状コアポリマーと、少なくとも１個、最大ｆ−１個の末端ヒドロキシル基に結合された少なくとも１つのカルボン酸と、モノアルキル化ポリエチレングリコールをジカルボン酸の無水物、ジカルボン酸またはジイソシアネート（diisocyanate）に加えることによって得られ、同様に少なくとも１個、最大ｆ−１個の前記末端ヒドロキシル基に結合される少なくとも１種のアダクト（付加物）と、から生成される。
【００１０】
前記両親媒性の樹枝状ポリマーの樹枝状コアポリマーは、種々の実施形態において、例えばＷＯ９３／１７０６０、ＷＯ９３／１８０７９、ＷＯ９６／０７６８８、ＷＯ９６／１２７５４、ＷＯ９９／００４３９、ＷＯ９９／００４４０、ＷＯ００／５６８０２およびＷＯ０２／４０５７２に開示されているような多価樹枝状ポリマーである。前記多価樹枝状コアポリマーは、前記の実施形態では、最も好ましくは少なくとも１種のジ、トリまたは多ヒドロキシル官能性（本明細書で、“ジ、トリまたは多ヒドロキシ官能性”を“ジ、トリまたは多価”とも称する。）モノカルボン酸をジ、トリまたは多価コア分子に、コア分子と前記ジ、トリまたは多価コア分子に結合される少なくとも１つの枝分れ世代とを含む多価樹枝状ポリマーを生成するようなモル比で付加することによって得られ、または、ジ、トリまたは多価化合物の少なくとも１種のオキセタンをジ、トリまたは多価コア分子に、コア分子と前記ジ、トリまたは多価コア分子に結合される少なくとも１つの枝分れ世代とを含む多価樹枝状ポリマーを生成するようなモル比で開環付加することによって得られる。
【００１１】
前記ジ、トリまたは多価コア分子は、最も好ましくは１，ω−ジオール（1,ω-diol）、５−ヒドロキシ−１，３−ジオキサン（5-hydroxy-1,3-dioxane）、５−ヒドロキシアルキル−１，３−ジオキサン（5-hydroxyalkyl-1,3-dioxane）、５−アルキル−５−ヒドロキシアルキル−１，３−ジオキサン（5-alkyl-5-hydroxyalkyl-1,3-dioxane）、５，５−ジ（ヒドロキシアルキル）−１，３−ジオキサン（5,5-di(hydroxyalkyl)-1,3-dioxane）、２−アルキル−１，３−プロパンジオール（2-alkyl-1,3-propanediol）、２，２−ジアルキル−１，３−プロパンジオール（2,2-dialkyl-1,3-propanediol）、２−ヒドロキシ−１，３−プロパンジオール（2-hydroxy-1,3-propanediol）、２−ヒドロキシ−２−アルキル−１，３−プロパンジオール（2-hydroxy-2-alkyl-1,3-propanediol）、２−ヒドロキシアルキル−２−アルキル−１，３−プロパンジオール（2-hydroxyalkyl-2-alkyl-1,3-propanediol）、２，２−ジ（ヒドロキシアルキル）−１，３−プロパンジオール（2,2-di(hydroxyalkyl)-1,3-propanediol）、前記ジ、トリまたは多価アルコールの二量体（dimer）、三量体（trimer）または多量体（ポリマー）、または、少なくとも１種のアルキレンオキシド（alkylene oxide）と前記ジ、トリまたは多価アルコールまたは前記二量体、三量体または多量体との反応生成物である。
【００１２】
前記ジ、トリまたは多価モノカルボン酸は、最も好ましくは２，２−ジメチロールプロピオン酸（2,2-dimethylolpropionic acid）、α，α−ビス（ヒドロキシメチル）酪酸（α，α-bis(hydroxymethyl)butyric acid）、α，α，α−トリス（ヒドロキシメチル）酢酸（α，α，α-tris(hydroxymethyl)acetic acid）、α，α−ビス（ヒドロキシメチル）吉草酸（α，α-bis(hydroxymethyl)valeric acid）、α，α−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸（α，α-bis(hydroxymethyl)propionic acid）、α，β−ジヒドロキシ−プロピオン酸（α，β-dihydroxy-propionic acid）および／または３，５−ジヒドロキシ安息香酸（3,5-dihydroxybenzoic acid）である。
【００１３】
前記オキセタンは、最も好ましくは３−アルキル−３−（ヒドロキシアルキル）オキセタン（3-alkyl-3-(hydroxyalkyl)oxetane）、３，３−ジ（ヒドロキシアルキル）オキセタン（3,3-di(hydroxyalkyl)oxetane）、３−アルキル−３−（ヒドロキシアルコキシ）オキセタン（3-alkyl-3-(hydroxyalkoxy)oxetane）、３−アルキル−３−（ヒドロキシアルコキシアルキル）オキセタン（3-alkyl-3-(hydroxyalkoxyalkyl)oxetane）、または、そのような３−アルキル−３−（ヒドロキシアルキル）オキセタン、３，３−ジ（ヒドロキシアルキル）オキセタン、３−アルキル−３−（ヒドロキシアルコキシ）オキセタンまたは３−アルキル−３−（ヒドロキシアルコキシアルキル）オキセタンの二量体、三量体または多量体である。
【００１４】
反応によって前記多価樹枝状コアポリマーに付加される前記不飽和カルボン酸は、両親媒性樹枝状ポリマーの種々の実施形態では、例えばトール油脂肪酸（tall oil fatty acid）、大豆脂肪酸（soybean fatty acid）、ベニバナ脂肪酸（safflower fatty acid）、ヒマワリ脂肪酸（sunflower fatty acid）、綿実脂肪酸（cottonseed fatty acid）、カスター（ひまし）脂肪酸（castor fatty acid）、オレイン酸（oleic acid）、リノール酸（linoleic acid）および／またはリノレン酸（linolenic acid）のような、その炭素主鎖に例えば８〜２４個の炭素原子を有する脂肪族線状または枝分れ脂肪酸である。さらに、適当な不飽和カルボン酸は、例えば前記１種以上の脂肪酸との組み合わせで使用される例えばアクリル酸（acrylic acid）、メタクリル酸（methacrylic acid）および／またはクロトン酸（crotonic acid）のようなビニル酸（vinylic acid）の中から得られる。
【００１５】
反応に関して前記多価樹枝状コアポリマーに加えられる前記アダクトは、少なくとも５００、例えば５００〜２５００または７００〜１５００の分子量を有する少なくとも１種のモノアルキル化ポリエチレングリコールと、少なくとも１種の線状また枝分れ脂肪族（aliphatic）、シクロ脂肪族（cycloaliphatic）または芳香族ジカルボン酸（aromatic dicarboxylic acid）または対応する無水物（anhydride）、例えばアジピン酸（adipic acid）、アゼライン酸（azelaic acid）、フマル酸（fumaric acid）、無水マレイン酸（maleic anhydride）、フタル酸（phthalic acid）または無水フタル酸（phthalic anhydride）、イソフタル酸（isophthalic acid）、無水テトラフタル酸（tetrahydrophthalic anhydride）、無水ヘキサヒドロフタル酸（hexahydrophthalic anhydride）、コハク酸（succinic acid）または無水コハク酸（phthalic anhydride）および／またはセバシン酸（sebacic acid）から生成されることが好ましく、有利である。前記モノアルキル化ポリエチレングリコール（monoalkylated polyethylene glycol）は、最も好ましくはモノメチル化ポリエチレングリコール（monomethylated polyethylene glycol）である。
【００１６】
本発明の樹脂組成物に含まれる前記少なくとも１種の非両親媒性アルキド樹脂は、溶媒をベース（solvent based、基剤）とする組成物中で典型的に使用される通常のアルキド樹脂のような短、中間および／または長油性空気乾燥アルキド（short, medium and/or long oil air drying alkyd）である。
【００１７】
両親媒性樹枝状ポリマーと非両親媒性樹脂との好ましい重量比は、１：９９乃至９９：１の間、例えば５０：５０、１０：９０、２０：８０、７０：３０、９０：１０、８０：２０、または７０：３０である。最も好ましい重量比は、典型的には、両親媒性樹枝状ポリマーが２０〜３０重量％であり、非両親媒性樹脂が７０〜８０重量％である。両親媒性樹枝状ポリマーはさらにピグメント（顔料）ペーストの形の分散樹脂として有利に使用することができる。
【００１８】
本発明の樹脂組成物に含まれる前記少なくとも１種の乾燥剤は、実施形態では、好ましくは金属乾燥剤、例えばＰｂ、Ｚｒ、Ｃｏ、Ｌｉ、Ｋ、ＭｎまたはＭｇ乾燥剤、またはこれらの組合せ、および、これと、例えば固形樹脂、即ち固形（solid）両親媒性空気乾燥樹枝状ポリマーおよび固形非両親媒性空気乾燥樹脂に対する金属として計算された例えば０．０１〜０．３％、例えば０．０５〜０．１％の量混合されたオクチル酸塩（octoate）および／またはナフテン酸塩（naphthenate）との組合せである。
【００１９】
前記随時選択（オプション）の界面活性剤は、もし存在するならば、前記少なくとも１種の両親媒性空気乾燥樹枝状ポリマーおよび前記少なくとも１種の非両親媒性空気乾燥樹脂に対して計算された１〜１５重量％、例えば２〜１０重量％の量混合されるのが適当である。
【００２０】
他の特徴として、本発明は上述のような空気乾燥ウォーターボーン樹脂組成物を生成する方法に関する。この方法は、
ｉ）前記空気乾燥樹枝状ポリマーと、前記空気乾燥樹脂と、随時選択的に前記融合助剤（coalescent agent）とを、４０〜８０℃、例えば５０〜７０℃または５０〜６０℃で、均一な混合物が得られるまで混合するステップと、
ｉｉ）前記乾燥剤と随時選択的に前記界面活性剤および／または例えば中和剤（neutralising agent）、流動剤（flow agent）および均染剤（levelling agent）のような他の添加物を加えて混合するステップと、
ｉｉｉ）前記材料を４０〜８０℃、例えば５０〜７０℃または５０〜６０℃で、例えば１０〜６０分間、例えば２０〜４０分間または２０〜３０分間混合するステップと、
ｉｖ）強力に撹拌しながら、温水、例えば４０〜８０℃、５０〜７０℃または５０〜６０℃の水を、要求される最終固形分、例えば４０〜５０％、および／または粘度が得られるまで、４０〜８０℃の温度、例えば５０〜７０℃または５０〜６０℃を維持しながらゆっくりと加えるステップと、
を含んでいる。
【００２１】
主として前記空気乾燥アルキドおよび／または前記空気乾燥樹枝状ポリマー中の残酸基（residual acid group）を中和するためにアミンまたはアンモニアのような中和剤が加えられることもある。
【００２２】
さらに別の特徴として、本発明はここで説明したような前記両親媒性空気乾燥樹枝状ポリマーを、例えば前記の通常のアルキドのような非両親媒性空気乾燥樹脂用の水分散樹脂（water dispersing resin）として、および／またはピグメント（顔料）および／または充填剤用の分散樹脂として、使用することに関する。
【００２３】
両親媒性空気乾燥樹枝状ポリマーは、前記通常のアルキド樹脂からウォーターボーン・アルキド・コーティングを調整するための分散樹脂として使用することができる。長、中または短油性アルキドをベースとする、界面活性剤の存在しないまたは溶媒の存在しないウォーターボーン系を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
さらに詳細な説明を必要とすることなく、この分野の専門家であれば前述の説明を参照して本発明を最大限使用できるものと思われる。従って、以下の好ましい特定の実施形態は単なる例示の説明であって、如何なる点においても開示の残余の部分を制限するものではない。次の例１〜１９は、本発明に含まれる成分の調整、本発明の実施形態および比較試験を示す。
【００２５】
例１：例２で使用されるポリアルコキシ化アダクト（polyalkoxylated adduct）の合成。
【００２６】
例２：多価樹枝状コアポリマー（polyhydric dendritic core polymer）、脂肪酸（fatty acid）および例１で得られたアダクトから生成（形成）された、本発明の実施形態による両親媒性樹枝状ポリマーの合成。
【００２７】
例３：通常の中長油性アルキド（medium long oil alkyd）の合成。
【００２８】
例４：通常の短油性アルキドの合成。
【００２９】
例５：例２で得られた生成物（製品）および一般に市販されている長油性アルキドを含む、本発明の実施形態による、界面活性剤のないウォーターボーン樹脂組成物（waterborne resin composition）の調整。
【００３０】
例６：例２および例３で得られた生成物（製品）を含む、本発明の実施形態によるウォーターボーン樹脂組成物の調整。
【００３１】
例７：例２および例３で得られた生成物（製品）を含む、本発明の実施形態による、融合助剤（合着剤：coalescent agent）のないウォーターボーン樹脂組成物の調整。
【００３２】
例８：例２および例４で得られた生成物（製品）を含む、本発明の実施形態によるウォーターボーン樹脂組成物の調整。
【００３３】
例９：例２および例４で得られた生成物（製品）を含む、本発明の実施形態による、融合助剤のないウォーターボーン樹脂組成物の調整。
【００３４】
例１０：例２で得られた生成物（製品）を含むピグメント（顔料）ペースト（pigment paste）の調整。
【００３５】
例１１：例５の樹脂組成物および例１０のピグメント・ペーストを使用した白ペイント（塗料）の調整。
【００３６】
例１２：例６の樹脂組成物および例１０のピグメント・ペーストを使用した白ペイントの調整。
【００３７】
例１３：例７の樹脂組成物および例１０のピグメント・ペーストを使用した白ペイントの調整。
【００３８】
例１４：例８の樹脂組成物および例１０のピグメント・ペーストを使用した白ペイントの調整。
【００３９】
例１５：例９の樹脂組成物および例１０のピグメント・ペーストを使用した白ペイントの調整。
【００４０】
例１６：例５〜例７で得られた樹脂組成物の乾燥特性およびフィルム（膜）特性を、例３および例４による溶媒をベースとしたアルキド（solvent based alkyd）と比較した評価。
【００４１】
例１７：例１２〜例１６で得られた白ペイントの乾燥特性およびフィルム特性の評価。
【００４２】
例１８：例２で得られた生成物（製品）および例５で使用される一般に市販されている長油性アルキド（long oil alkyd）を含む、本発明の実施形態による、融合助剤（合着剤：coalescent agent）および界面活性剤のないウォーターボーン樹脂組成物の調整。
【００４３】
例１９：本発明の範囲外の比較例。例２の両親媒性樹枝状ポリマーを使用しないが、例６で使用された同じ添加パッケージ（additive package）を使用した例３で得られた中油性アルキドの乳化（emulsification）。
【００４４】
例  １
６１８ｇのモノメチル化ポリエチレングリコール（monomethylated polyethylene glycol）（分子量７５０ｇ／モル）を、撹拌機を具えた１リットルの反応フラスコに充填し、１００℃に加熱した。次に減圧（真空状態に）し、温度を１２０℃に上昇させ、１８．２ｇの無水コハク酸（succinic anhydride）を加えた。約３０分後、６６ｍｇのＫＯＨ／ｇの酸価に達したときに室温に冷却させることによって反応を停止させた。最終生成物（製品）は室温で半結晶固形物であった。
【００４５】
例  ２
ステップ１：２６４ｇのボルトーン（Boltorn）（商標）  Ｈ２０（ヒドロキシ官能性樹枝状ポリエステル（hydroxyfunctional dendritic polyester）、ペルストルプ  スペシャルティ  ケミカルズ  アーベー、スウェーデン（Perstorp Specialty chemicals AB,Sweden））、および４４０ｇのヒマワリ脂肪酸を、撹拌機とディーン・スターク・ウォーター・トラップ（Dean Stark water trap）を具えた１リットルの反応フラスコに充填し、１２５℃に加熱した。０．６８ｇの安息香酸（benzoic acid）、０．０７ｇのファスカット（Fascat）（商標）４１００（エステル化触媒：esterification catalyst）およびキシレン（xylene）を加え、温度を１９０℃に上昇させ、約５時間維持した。前記の５時間後の酸価は２．５ｍｇＫＯＨ／ｇで、キシレンは減圧（真空）状態の下で除去された。室温に冷却することによって反応を停止させた。
得られた生成物は６２ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価（hydroxyl value）と２３℃で１．８４Ｐａｓの粘度をもっていた。
【００４６】
ステップ２：ステップ１で得られた生成物３４０ｇと例１で得られたアダクト２００ｇを、撹拌機とディーン・スターク・ウォーター・トラップを具えた1リットルの反応フラスコに充填した。反応混合物を１８０℃に加熱し、キシレンと０．０５ｇのファスカット（Fascat）（商標）４１００（エステル化触媒）をその反応混合物に加えた。酸価が８．５ｍｇＫＯＨ／ｇに達したときに反応を停止させた。キシレンは減圧（真空）状態の下で除去され、生成物は９０℃に冷却され、２５ｇの希釈水を加えた。
得られた両親媒性空気乾燥樹枝状ポリマーは室温で１２Ｐａｓの粘度と５．７ｍｇＫＯＨ／ｇの最終酸価をもった液体であった。平均分子量は１００３２ｇ／モルであった。
【００４７】
例  ３
９４２ｇの大豆脂肪酸を、撹拌機とディーン・スターク・ウォーター・トラップおよび窒素パージを具えた２リットルの反応フラスコに充填し、窒素を除去し（窒素パージし：nitrogen purge）、温度を１６０℃に上昇させた。２０７ｇのペンタエリトリトール（pentaerythritol）、３９４ｇの無水フタル酸（phthalic anhydride）およびキシレン（xylene）（共沸性溶媒（azeotropic solvent））を、窒素で覆われた（nitrogen blanket）状態（窒素雰囲気中、窒素ブランケット）で反応器に充填し、温度を２４０℃に上昇させた。酸価が１５ｍｇＫＯＨ／ｇより低くなるまで反応を継続させた。生成物を室温に冷却した。
得られたアルキド（alkyd）は７ｍｇＫＯＨ／ｇの最終酸価、１３４ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価、および６２．９％の油長またはオイル長（oil length）（トリグリセリド（triglyceride）として）をもっていた。
【００４８】
例  ４
５７４ｇの大豆脂肪酸を、撹拌機とディーン・スターク・ウォータートラップおよび窒素パージを具えた２リットルの反応フラスコに充填し、窒素を除去し（窒素パージし：nitrogen purge）、温度を１６０℃に上昇させた。４５ｇのペンタエリトリトール（pentaerythritol）、４６２ｇのトリメチロールプロパン（trimethylolpropane）、５０８ｇの無水フタル酸（phthalic anhydride）およびキシレン（共沸性溶媒）を、窒素で覆われた状態（窒素雰囲気中、窒素ブランケット）で反応器に充填し、温度を２４０℃に上昇させた。酸価が１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまで反応を継続させた。生成物を室温に冷却した。
得られたアルキドは１５ｍｇＫＯＨ／ｇの最終酸価、１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価、および４０％の油長（トリグリセリドとして）をもっていた。
【００４９】
例  ５
例２で得られた両親媒性樹枝状ポリマー４０ｇ、８２％の油長（トリグリセリド（triglyceride）として）を有する市販されているトール油長油性アルキド樹脂（tall oil long alkyd resin）（デュラマック（Duramac）（商標）３０１−２００７、マックワーサー社（McWorther Inc.））１６０ｇ、ジプロピレングリコールメチルエーテル（dipropylene glycol methyl ether）１０ｇ、およびジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル（dipropylene glycol n-butyl ether）１１ｇを、撹拌機を具えた１リットルの実験用フラスコに充填した。この混合物を６０℃に加熱し、その温度を維持した。混合物を均一性が得られるまで撹拌し、次いでジメチルエチルアミン（dimethylethylamine）を加えてｐＨを７．５に調整した。次に４ｇのＣｏ／Ｌｉ／Ｚｒ乾燥剤（アジトール（Additol）（商標）ＶＸＷ  ６２０６、ソルーシア社（Solutia Inc.）を加え、さらに１０分間撹拌を続けた。３１９ｇの脱塩温水（demineralised warm water）（５０℃）を１５分かけてゆっくりと加え、さらに２０分間撹拌を続けた。得られたエマルジョンを撹拌しながら最終的に室温にまで冷却した。
得られたエマルジョン（ウォーターボーン空気乾燥樹脂組成物）は３８％の固形分と２３℃で１５０ｍＰａｓの粘度を有していた。このエマルジョンは５０℃で少なくとも１週間、室温では少なくとも６週間安定していた。
【００５０】
例  ６
例２で得られた両親媒性樹枝状ポリマー６０ｇ、例３で得られた中油性アルキド１８０ｇ、およびジプロピレングリコールメチルエーテル（dipropylene glycol methyl ether）７．５ｇ、およびジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル（dipropylene glycol n-butyl ether）１０ｇを、撹拌機を具えた１リットルの実験用フラスコに充填した。この混合物を６０℃に加熱し、その温度を維持した。混合物を均一性が得られるまで撹拌し、次いでジメチルエチルアミン（dimethylethylamine）を加えてｐＨを７．５に調整し、さらに６ｇの非イオン性界面活性剤（Triton（トリトン）Ｘ１００）を加えて混合した。次に４ｇのＣｏ／Ｌｉ／Ｚｒ乾燥剤（アジトール（Additol）（商標）ＶＸＷ  ６２０６、ソルーシア社（Solutia Inc.）を加え、さらに１０分間撹拌を続けた。２３６ｇの脱塩温水（demineralised warm water）（５０℃）を１５分かけてゆっくりと加え、さらに２０分間撹拌を続けた。得られたエマルジョンを撹拌しながら最終的に室温にまで冷却した。
得られたエマルジョン（ウォーターボーン空気乾燥樹脂組成物）は３８％の固形分と２３℃で１００ｍＰａｓの粘度を有していた。このエマルジョンは５０℃で少なくとも２週間安定していた。
【００５１】
例  ７
例２で得られた両親媒性樹枝状ポリマー６０ｇ、および例３で得られた中油性アルキド１８０ｇを、撹拌機を具えた１リットルの実験用フラスコに充填した。この混合物を６０℃に加熱し、その温度を維持した。混合物を均一性が得られるまで撹拌し、次いでジメチルエチルアミン（dimethylethylamine）を加えてｐＨを７．５に調整し、さらに１２．５ｇの非イオン性界面活性剤（Triton（トリトン）Ｘ１００）を加えて混合した。次に４ｇのＣｏ／Ｌｉ／Ｚｒ乾燥剤（アジトール（Additol）（商標）ＶＸＷ  ６２０６、ソルーシア社（Solutia Inc.）を加え、さらに１０分間撹拌を続けた。２４３ｇの脱塩温水（demineralised warm water）（５０℃）を１５分かけてゆっくりと加え、さらに２０分間撹拌を続けた。得られたエマルジョンを撹拌しながら最終的に室温にまで冷却した。
得られたエマルジョン（ウォーターボーン空気乾燥樹脂組成物）は５０％の固形分と２３℃で２００ｍＰａｓの粘度を有していた。このエマルジョンは５０℃で少なくとも２週間安定していた。
【００５２】
例  ８
例２で得られた両親媒性樹枝状ポリマー６０ｇ、例４で得られた短油性アルキド１８０ｇ、ジプロピレングリコールメチルエーテル（dipropylene glycol methyl ether）７．５ｇ、およびジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル（dipropylene glycol n-butyl ether）１０ｇを、撹拌機を具えた１リットルの実験用フラスコに充填した。この混合物を６０℃に加熱し、その温度を維持した。混合物を均一性が得られるまで撹拌し、次いでジメチルエチルアミン（dimethylethylamine）を加えてｐＨを７．５に調整し、さらに６ｇの非イオン性界面活性剤（Triton（トリトン）Ｘ１００）を加えて混合した。次に４ｇのＣｏ／Ｌｉ／Ｚｒ乾燥剤（アジトール（Additol）（商標）ＶＸＷ  ６２０６、ソルーシア社（Solutia Inc.）を加え、さらに１０分間撹拌を続けた。２３９ｇの脱塩温水（demineralised warm water）（５０℃）を１５分かけてゆっくりと加え、さらに２０分間撹拌を続けた。得られたエマルジョンを撹拌しながら最終的に室温にまで冷却した。
得られたエマルジョン（ウォーターボーン空気乾燥樹脂組成物）は４８％の固形分と２３℃で１００ｍＰａｓの粘度を有していた。このエマルジョンは５０℃で少なくとも１週間安定していた。
【００５３】
例  ９
例２で得られた両親媒性樹枝状ポリマー６０ｇ、および例４で得られた短油性アルキド１８０ｇを、撹拌機を具えた１リットルの実験用フラスコに充填した。この混合物を６０℃に加熱し、その温度を維持した。混合物を均一性が得られるまで撹拌し、次いでジメチルエチルアミン（dimethylethylamine）を加えてｐＨを７．５に調整し、さらに１２．５ｇの非イオン性界面活性剤（Triton（トリトン）Ｘ１００）を加えて混合した。次に４ｇのＣｏ／Ｌｉ／Ｚｒ乾燥剤（アジトール（Additol）（商標）ＶＸＷ  ６２０６、ソルーシア社（Solutia Inc.）を加え、さらに１０分間撹拌を続けた。２４３ｇの脱塩温水（demineralised warm water）（５０℃）を１５分かけてゆっくりと加え、さらに２０分間撹拌を続けた。得られたエマルジョンを撹拌しながら最終的に室温にまで冷却した。
得られたエマルジョン（ウォーターボーン空気乾燥樹脂組成物）は５０％の固形分と２３℃で１５０ｍＰａｓの粘度を有していた。このエマルジョンは５０℃で少なくとも１週間安定していた。
【００５４】
例  １０
例２で得られた両親媒性樹枝状ポリマー４８ｇを、撹拌機を具えた１リットルの実験用フラスコに充填した。５ｇのジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル（dipropylene glycol n-butyl ether）と、１５ｇのポリカルボン酸ポリマー（polycarboxylic acid polymer）の部分的に中和されたアルキルアンモニウム塩（alkylammonium salt）とポリジメチルシロキサン（polydimethylsiloxane）（ラクチモン（Lactimon）（商標）ＷＳ  ドウ社（Dow Inc.）とを撹拌しながら加えた。２１０ｇの温水（５０℃）を１５分かけて加えた。得られたエマルジョン２５ｇを高速溶解器に充填し、７５ｇのＴｉＯ2（クロノス（Kronos）（商標）２３１０、クロノス  ゲーエムベーハー（Kronos GmbH））を１５分かけて加えた。さらに３０分間溶解を続けた。
得られたピグメント（顔料）ペーストは２３℃で１５Ｐａｓの粘度を有し、７８%の固形分を含んでいた。
【００５５】
例  １１
例５で得られたエマルジョン４５ｇを、撹拌機を具えた１リットルの実験用フラスコに充填し、これを例１０で得られたピグメント（顔料）ペースト５５ｇと混合した。混合物を室温で３０分間撹拌した。得られた白色ペイントを、２４時間貯蔵した後に乾燥特性およびその他の特性を評価した。
ウォーターボーン空気乾燥樹脂組成物を含む得られた白色ペイントは６０％の固形分を有し、ピグメント（顔料）と樹脂との比は１．９：１で、２３℃で１５０ｍＰａｓの粘度を示した。
【００５６】
例  １２
例６で得られたエマルジョン４５ｇを撹拌機を具えた１リットルの実験用フラスコに充填し、これを例１０で得られたピグメント（顔料）ペースト５５ｇと混合した。混合物を室温で３０分間撹拌した。得られた白色ペイントを、２４時間貯蔵した後に乾燥特性およびその他の特性を評価した。
ウォーターボーン空気乾燥樹脂組成物を含む得られた白色ペイントは６５％の固形分を有し、ピグメント（顔料）と樹脂との比は１．６：１で、２３℃で１５０ｍＰａｓの粘度を示した。
【００５７】
例  １３
例７で得られたエマルジョン４５ｇを、撹拌機を具えた１リットルの実験用フラスコに充填し、これを例１０で得られたピグメント（顔料）ペースト５５ｇと混合した。混合物を室温で３０分間撹拌した。得られた白色ペイントを、２４時間貯蔵した後に乾燥特性およびその他の特性を評価した。
ウォーターボーン空気乾燥樹脂組成物を含む得られた白色ペイントは６５％の固形分を有し、ピグメント（顔料）と樹脂との比は１．６：１で、２３℃で１５０ｍＰａｓの粘度を示した。
【００５８】
例  １４
例８で得られたエマルジョン４５ｇを、撹拌機を具えた１リットルの実験用フラスコに充填し、これを例１０で得られたピグメント（顔料）ペースト５５ｇと混合した。混合物を室温で３０分間撹拌した。得られた白色ペイントを、２４時間貯蔵した後に乾燥特性およびその他の特性を評価した。
ウォーターボーン空気乾燥樹脂組成物を含む得られた白色ペイントは６５％の固形分を有し、ピグメント（顔料）と樹脂との比は１．６：１で、２３℃で２００ｍＰａｓの粘度を示した。
【００５９】
例  １５
例６で得られたエマルジョン４５ｇを、撹拌機を具えた１リットルの実験用フラスコに充填し、これを例１０で得られたピグメント（顔料）ペースト５５ｇと混合した。混合物を室温で３０分間撹拌した。得られた白色ペイントを、２４時間貯蔵した後に乾燥特性およびその他の特性を評価した。
ウォーターボーン空気乾燥樹脂組成物を含む得られた白色ペイントは６５％の固形分を有し、ピグメント（顔料）と樹脂との比は１．６：１で、２３℃で２００ｍＰａｓの粘度を示した。
【００６０】
例  １６
例５〜９で得られたエマルジョン、即ちウォーターボーン空気乾燥樹脂組成物の乾燥特性をベック  コラー（Beck KollerTM）テスター（シーン  インスツルメント（Sheen Instrument）,ＵＫ）で測定した。硬度を振子硬度（pendulum hardness）として測定し、ケーニッヒ秒（Koenig second）として表わした。
例３および例４（参考１および参考２）で得られたアルキド樹脂をキシレンで溶解し、参考として使用した。ウォーターボーン樹脂組成物におけるのと同じ乾燥剤および同じ同量の乾燥剤を使用して同じ評価を実行した。
【００６１】
【表１】
0004447462.tif 000002
【００６２】
【表２】
0004447462.tif 000003
【００６３】
例  １７
例１１〜１５で得られた白色ペイントの乾燥特性をベック  コラー（Beck KollerTM）テスター（シーン  インスツルメント（Sheen Instrument）、ＵＫ）で測定した。４８時間乾燥後の２０°および６０°における光沢を測定し、硬度を振子硬度（pendulum hardness）として測定し、ケーニッヒ秒（Koenig second）として表わした。すべてのペイントを１２０μｍの厚さの湿潤フィルムの形でコーティングした。
【００６４】
【表３】
0004447462.tif 000004
【００６５】
【表４】
0004447462.tif 000005
【００６６】
例  １８
例２で得られた両親媒性樹枝状ポリマー４０ｇ、および８２％の油長（トリグリセリド（triglyceride）として）を有する市販されているトール油長油性アルキド樹脂（tall oil long oil alkyd risin ）（デュラマック（Duramac）（商標）３０１−２００７、マックワーサー社（McWorther Inc.））１６０ｇを、撹拌機を具えた１リットルの実験用フラスコに充填した。この混合物を６０℃に加熱し、その温度を維持した。混合物を均一性が得られるまで撹拌し、次いでジメチルエチルアミン（dimethylethylamine）を加えてｐＨを７．５に調整した。次に４ｇのＣｏ／Ｌｉ／Ｚｒ乾燥剤（アジトール（Additol）（商標）ＶＸＷ  ６２０６、ソルーシア社（Solutia Inc.）を加え、さらに１０分間撹拌を続けた。４５０ｇの脱塩温水（demineralised warm water）（５０℃）を１５分かけてゆっくりと加え、さらに２０分間撹拌を続けた。得られたエマルジョンを撹拌しながら最終的に室温にまで冷却した。
得られたエマルジョン（ウォーターボーン空気乾燥樹脂組成物）は３０％の固形分と２３℃で３００ｍＰａｓの粘度を有した。エマルジョンは室温で少なくとも６週間安定していた。
【００６７】
例  １９
例３で得られた中油性アルキド（medium oil alkyd）２４０ｇ、ジプロピレングリコールメチルエーテル（dipropylene glycol methyl ether）７．５ｇ、およびジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル（dipropylene glycol n-butyl ether）１０ｇを、撹拌機を具えた１リットルの実験用フラスコに充填した。この混合物を６０℃に加熱し、その温度を維持した。混合物を均一性が得られるまで撹拌し、次いでジメチルエチルアミン（dimethylethylamine）を加えてｐＨを７．５に調整し、さらに６ｇの非イオン性界面活性剤（Triton（トリトン）Ｘ１００）を加えて混合した。次に４ｇのＣｏ／Ｌｉ／Ｚｒ乾燥剤（アジトール（Additol）（商標）ＶＸＷ  ６２０６、ソルーシア社（Solutia Inc.）を加え、さらに１０分間撹拌を続けた。２３６ｇの脱塩温水（demineralised warm water）（５０℃）を１５分かけてゆっくりと加え、さらに２０分間撹拌を続けた。得られたエマルジョンを撹拌しながら最終的に室温にまで冷却した。
得られたエマルジョンは室温で１５分以内に分離した。