(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
高光沢白色ロジウムコーティングの電気メッキのための槽であり、ここで該槽が、（ａ）溶解した形態のロジウム、（ｂ）光沢添加物としての有機化合物および（ｃ）白色化剤を含み、
該光沢添加剤が、ピリジン−３−スルホン酸およびナフタレントリスルホン酸から選択され、
該白色化剤が、一般式：
Ｒ−ＳＯｍ−Ｈ  （Ｉ）
を有する少なくとも１つの化合物であり、
ここで
ｍは、３または４の数字であり、そして
Ｒは、２０個までの炭素原子を有する直鎖アルキル基または枝分かれ鎖アルキル基または環状アルキル基であることを特徴とする、槽。
【請求項２】
請求項１に記載の電気メッキ槽であり、ここで
ｍは、３または４の数字であり、そしてＲは、５〜１２個の炭素原子を有する直鎖アルキル基または枝分かれ鎖アルキル基であることを特徴とする、槽。
【請求項３】
請求項２に記載の電気メッキ槽であり、Ｒは、６〜１０個の炭素原子を有する枝分かれ鎖アルキル基である、槽。
【請求項４】
請求項１または２に記載の電気メッキ槽であり、
前記白色化剤が、ヘキシルスルフェート、ヘキシルスルホネート、２−エチルヘキシルスルフェート、へプチルスルフェート、オクチルスルフェート、オクチルスルホネート、デシルスルフェート、デシルスルホネート、ドデシルスルフェート、シクロヘキシルスルフェートまたはこれらの異性体から選択されることを特徴とする、槽。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか一項に記載の電気メッキ槽であり、該槽が、０．０１〜１０ｇ／ｌの白色化剤を含むことを特徴とする、槽。
【請求項６】
請求項５に記載の電気メッキ槽であり、該槽が０．１〜６ｇ／ｌの白色化剤を含むことを特徴とする、槽。
【請求項７】
光沢のあるロジウムコーティングの電気メッキのための槽における、白色化剤としての一般式：
Ｒ−ＳＯｍ−Ｈ  （Ｉ）
を有する化合物の使用であり、
ここで
ｍは、３または４の数字であり、そして
Ｒは、２０個までの炭素原子を有する直鎖アルキル基または枝分かれ鎖アルキル基または環状アルキル基であり、該槽が、（ａ）溶解した形態のロジウム、（ｂ）ピリジン−３−スルホン酸およびナフタレントリスルホン酸から選択される光沢添加物としての有機化合物および（ｃ）湿潤剤を含む、使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、高光沢白色ロジウムコーティングのメッキのための電気メッキ槽およびこの電気メッキ槽のための白色化剤に関する。
【０００２】
ロジウムコーティングは、銀の上にメッキされ（例えば、ブルーム予防として）、そして銀と同様に高い光沢および可能な限り明るい白色を呈する。
【０００３】
市販の電解液は、硫酸ロジウム、リン酸ロジウムまたはスルファミン酸ロジウム、硫酸、リン酸、アルカンスルホン酸またはアミドスルホン酸に基づいて構成される。
【０００４】
このような槽から、ブルームのないコーティングメッキを可能にするために、これらの槽は、慣用的に光沢添加剤として特定の有機化合物を含んでいる。非常に一般に使用される典型的な光沢添加剤は、例えば、ＥＰ  ０  ０５６  ５９０に記載されるように、化合物ピリジン−３−スルホン酸およびナフタレントリスルホン酸である。カソードへの水素の接着を防ぐため、このような槽に湿潤剤および／またはホスホン酸をさらに含ませ得る。
【０００５】
現存のシステムの不利な点は、非常に明るく白い、銀の色が達成されないという事実、およびフィルムの厚さが増えるにつれ、メッキは、より大きなブルームを生じるという事実にある。
【０００６】
したがって本発明の目的は、メッキされたコーティングが、有意により白く、そして明るさ、または白さの程度が顕著に銀により近くなることに関して、このようなロジウム槽における改善を達成することである。ブルームを伴わずにメッキされ得るフィルムの厚さもまた、増大されるべきである。
【０００７】
驚くべきことに、一般式Ｉ：
Ｒ−ＳＯｍ−Ｈ  （Ｉ）
（ここで
ｍは、３または４の数字であり、そして
Ｒは、２０個までの炭素原子を有する直鎖アルキル基または枝分かれ鎖アルキル基または環状アルキル基である）
を有する少なくとも１つの化合物が白色化剤として、ロジウムコーティングのメッキのためにこのような槽に添加された場合に、この目的が達成され得ることが見出された。
【０００８】
したがって本発明は、高光沢白色ロジウムコーティングの電気メッキのための槽を提供し、この槽は、必要に応じて光沢添加剤としての有機化合物と共に溶解した形態でロジウムを含み、槽が一般式：
Ｒ−ＳＯｍ−Ｈ  （Ｉ）
（ここで
ｍは、３または４の数字であり、そして
Ｒは、２０個までの炭素原子を有する直鎖アルキル基または枝分かれ鎖アルキル基または環状アルキル基である）
を有する少なくとも１つの化合物を白色化剤として含むことを特徴とする。
【０００９】
式Ｉに従う白色化剤は、アルキルスルフェートまたはアルキルスルホネートのクラスから選択される化合物である。式Ｉにおいて、Ｒは、２０個までの炭素原子を有する直鎖アルキル基または枝分かれ鎖アルキル基または環状アルキル基を示す。
【００１０】
式Ｉを有する化合物は、それ自体公知であり、そして容易に入手可能である。
【００１１】
これらの化合物は、十分に水溶性であり、そして電気メッキ槽に適合性である。これらの化合物は、界面活性剤の特性を有し、これにより炭素原子の総数が４未満の場合、対応する作用は、減少し、そして炭素原子の総数が２０より多い場合、溶解性は一般に、もはや十分ではない。
【００１２】
好ましい光沢添加剤は、Ｒが、５〜１２個の炭素原子を有する直鎖アルキル基または枝分かれ鎖アルキル基または環状アルキル基、および特に６〜１０個の炭素原子を有する枝分かれ鎖アルキル基を表す式Ｉを有する化合物である。
【００１３】
特に激しい起泡性が妨げとなるプロセスおよび装置において（例えば、空気撹拌（ｌｕｆｔｂｅｗｅｇｔｅｎ）電解液において、回転式ドラム処理（Ｔｒｏｍｍｅｌ−ｂｅａｒｂｅｉｔｕｎｇ）において、高速メッキ装置において（スプレー装置）ならびに選択的メッキ装置（例えば、浸漬コーティングセル）において）枝分かれした化合物の明白な起泡性の傾向がわずかでしかないために、枝分かれした化合物が適切である。
【００１４】
本発明に従う典型的な白色化剤は、以下：
ヘキシルスルフェート
ヘキシルスルホネート
２−エチルヘキシルスルフェート
ヘプチルスルフェート
オクチルスルフェート
オクチルスルホネート
デシルスルフェート
デシルスルホネート
ドデシルスルホネート
ドデシルスルフェート
７−エチル−２−メチル−４−ウンデカノールスルフェート
シクロヘキシルスルフェート
およびこれらの異性体である。
【００１５】
これらの化合物はまた、その塩の形態であり得る。
【００１６】
本発明に従う白色化剤は、ロジウムコーティングの電気メッキのための槽において０．０１〜１０ｇ／ｌの濃度範囲で簡便に用いられる。式Ｉに従う白色化剤を０．１〜６ｇ／ｌの濃度で含む、本発明に従う槽は、特に有利である。
【００１７】
メッキされたコーティングの明るさまたは白色の程度は、別の慣用的な組成の電気メッキロジウム槽における、白色化剤として式Ｉを有する化合物の、本発明に従う使用によって、予想外に有意に増大する。高光沢メッキコーティングがなお得られ得る最大のコーティング厚は、同様に有意に増大する。
【００１８】
多くの一般的な市販の電気メッキロジウム槽は、式Ｉを有する化合物の対応する量が添加されて、本発明にしたがうロジウム槽の産生についての基礎として用いられ得る。
【００１９】
本発明に従う電気メッキロジウム槽は、典型的に以下のおよその量を含む：
０．１〜２０ｇ／ｌ  ロジウム（硫酸ロジウム、リン酸ロジウム、アルカンスルホン酸ロジウムまたはアルカンスルファミン酸ロジウムとして）、
１０〜２００ｇ／ｌ  硫酸、リン酸、アミド硫酸、またはこれらの酸の混合物、
０〜５ｇ／ｌ  白色化剤としてのピリジン−３−スルホン酸、
０．０１〜２ｇ／ｌ  湿潤剤
０．１〜１０ｇ／ｌ  本発明に従う白色化剤としての、式Ｉを有する化合物。
【００２０】
槽は、電流密度０．５〜５Ａ／ｄｍ２（フレーム操作（Ｇｅｓｔｅｌｌｂｅｔｒｉｅｂ））および６０℃までの温度において慣習的に操作される。
【００２１】
本発明は、以下の実施例によって明白になる：
注記：全ての明るさの値（Ｌ＊）は、Ｘ−Ｒｉｔｅ製ＳＰ６８Ｓ比色計を用いてＣＩＥ−Ｌ＊ａ＊ｂ＊システム（１９７６）において測定された。
【００２２】
（実施例１）
電流効率１２．８％および明るさＬ＊＝８８．７を有するコーティングを、予めニッケルメッキされたシート（大きさ２５×４０ｍｍ）（試験セットアップ：１リットルビーカー、白金で被覆したチタンアノード、静置、電流密度１Ａ／ｄｍ２で以下のロジウム電解液において達成する：
２ｇ／ｌ  リン酸ロジウムの形態のロジウム
３２ｇ／ｌ  硫酸
０．２ｇ／ｌ  ピリジン−３−スルホン酸
ｐＨ＜１
温度  ４０℃。
この電解液から生成されるコーティングは、ブルームを伴わずに最大厚０．３μｍまでにメッキされ得る。
【００２３】
２ｇ／ｌオクチルスルホネートの添加は、１Ａ／ｄｍ２の電流効率をわずかに１２．１％（１Ａ／ｄｍ２）にだけ減少するが、明るさをＬ＊＝８９．８に増大する。この槽から生成されるコーティングは、ブルームを伴わずに０．５μｍまでの厚さにメッキされ得る。
【００２４】
（実施例２）
電流効率３７．８％および明るさＬ＊＝８７．２を有するコーティングを、予めニッケルメッキしたシート（大きさ２５×４０ｍｍ）（試験セットアップ：１リットルビーカー、白金で被覆したチタンアノード、６０ｍｍ磁気撹拌子による２００ｒｐｍの槽撹拌（Ｂａｄｂｅｗｅｇｕｎｇ）、５ｃｍ／秒の製品の動き、電流密度１Ａ／ｄｍ２で、以下のロジウム電解液において達成する：
２ｇ／ｌ  硫酸ロジウムの形態のロジウム
３０ｇ／ｌ  硫酸
０．２ｇ／ｌ  ピリジン−３−スルホン酸
２０ｍｇ／ｌ  湿潤剤（フルオロ界面活性剤）
ｐＨ＜１
温度  ４０℃。
２Ａ／ｄｍ２において電流効率は、なお２６．３％であり、そして明るさは、Ｌ＊＝８６．３の値に達する。この電解質から生成されるコーティングは、ブルームを伴わずに最大厚０．３μｍまでメッキされ得る。
【００２５】
２ｇ／ｌの２−エチルヘキシルスルフェートの添加は、電流効率をわずかに３７．１％（１Ａ／ｄｍ２）および２６．０％（２Ａ／ｄｍ２）にだけ減少するが、明るさをＬ＊＝８９．５（１Ａ／ｄｍ２）およびＬ＊＝９０．０（２Ａ／ｄｍ２）に増大する。さらに、コーティングは、ブルームを伴わずに０．７μｍの厚さにこの槽からメッキされ得る。電解質は、非常に低起泡性であり、そしてそれゆえ、回転式ドラム操作についてこの上なく適切である。