(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
層状複水酸化物塩が、Ｍｇ２＋およびＡｌ３＋を含み、かつ、ナフタレンジスルホン酸、２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、オクタンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、テトラデカンジカルボン酸、ヘキサデカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸、スルホコハク酸（Ｃ６〜Ｃ２０）−アルキルモノエステルおよびスルホコハク酸（Ｃ６〜Ｃ２２）−フルオロアルキルモノエステルからなる群から選択される一種または複数の有機アニオンＡを含む、電子写真トナーおよび現像剤、粉末被覆材料、エレクトレット材料ならびに帯電性材料の静電選別方法における帯電制御剤としての層状複水酸化物塩の使用。
【請求項２】
Ｍｇ２＋：Ａｌ３＋のモル比が、３．１：１〜１：２である、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
顔料、油溶性染料、塩基性染料または酸性染料として色素指数において列挙されている、トリフェニルメタン；アンモニウムおよびインモニウム化合物、イミニウム化合物；フッ素化アンモニウムおよびフッ素化インモニウム化合物；ビスカチオン酸アミド；高分子アンモニウム化合物；ジアリルアンモニウム化合物；アリールスルフィド誘導体、フェノール誘導体；ホスホニウム化合物およびフッ素化ホスホニウム化合物；カリックスアレーン、環状に結合したオリゴ糖（シクロデキストリン）、高分子電解質間錯体（ＩＰＥＣ）；ポリエステル塩；金属錯体化合物、イオン構造化シリケートの塩、ヒドロキシカルボン酸−金属錯体およびヒドロキシカルボン酸−非金属錯体、ベンズイミダゾロン；並びにアジン、チアジンおよびオキサジンからなる群から選択される一種または複数の帯電制御剤とさらに組み合わせて使用される、請求項１または２に記載の使用。
【請求項４】
トナー、現像剤、被覆材料、粉末被覆材料、エレクトレット材料または静電選別用材料の総重量を基準として、０．０１重量％〜５０重量％の濃度における、請求項１または２に記載の使用。
【請求項５】
電子写真トナー、粉末または粉末被覆材料のそれぞれの場合における総重量を基準として、３０重量％〜９９．９９重量％のバインダー、および０．０１重量％〜５０重量％の請求項１または２に記載の少なくとも一種の層状複水酸化物塩を含む、電子写真トナー、粉末または粉末被覆材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、帯電制御剤、即ち、マトリックスにおいて帯電する静電気に選択的に影響を及ぼす成分の分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真記録方法において、電荷潜像は光導電体上に生成される。この電荷潜像は、静電的に帯電したトナーを適用することによって現像され、次いで、例えば、紙、繊維、フォイルまたはプラスチックに転写され、例えば、加圧、放射、加熱または溶剤の作用の手段によって固定される。一般的なトナーは、一または二成分粉末トナー（または、一または二成分現像剤としても知られている）であり、例えば、磁気トナー、液体トナーまたは重合トナーの様な特殊なトナーも使用される。重合トナーとは、例えば、懸濁重合（縮合）または乳化重合により形成され、トナーにおいて改善された粒子の性質をもたらすものを意味する。また、非水分散体において基本的に製造されるトナーをも意味する。
【０００３】
トナーの品質測定の１つは、その比電荷ｑ／ｍ（単位重量当りの電荷）である。帯電の符号および水準に加えて重要な品質判定基準は、必要とされる帯電水準の素早い達成、長期の活性期間にわたるこの帯電の不変性および、気温および大気湿度の様な気象の影響に対するトナーの無感応性である。正にも負にも帯電可能なトナーは、方法のタイプおよび装置のタイプによって、コピーおよびレーザープリンターにおいて使用される。
【０００４】
正または負電荷を有する電子写真トナーまたは現像剤を得る為には、帯電制御剤を添加することが一般的である。トナーバインダーの帯電は活性期間に相当依存するので、帯電制御剤の機能は、一方においては、トナー電荷の符号と水準を設定することであり、他方においては、トナーバインダーの電荷偏流を妨げかつトナー電荷の不変性を与えることである。その他の重要な実用上の要件は、帯電制御剤は十分な熱安定性と効果的な分散性とを有すべきであると言うことである。混練装置または押出機を使用する際に、帯電制御剤がトナー樹脂に導入される時の一般的な温度は１００℃〜２００℃である。従って、２００℃での熱安定性は極めて有利である。また、比較的長期間（約３０分）にわたってかつ様々なバインダー系において熱安定性が確保されることが重要である。
【０００５】
効果的な分散性の為には、帯電制御剤は、ワックス様の性質あるいは粘着性を少しも示さずかつ＞１５０℃、さらに好ましくは＞２００℃の融点または軟化点を有することが有利である。粘着性は、トナー組成物への計量添加の過程においてしばしば問題を起こし、低い融点または軟化点は、材料が、担体材料において小滴の形態で融合するので、分散による導入の過程において均質分散を達成するのに失敗する可能性がある。
【０００６】
一般的なトナーバインダーは、個々にまたは組合せにおいて、付加重合、重付加および重縮合樹脂、例えば、スチレン、スチレン−アクリレート、スチレン−ブタジエン、アクリレート、ポリエステルおよびフェノール−エポキシ樹脂および、シクロオレフィンコポリマーであり、またさらに、例えば、染料および顔料の様な着色剤、ワックスまたは流動助剤の様な成分を含んでもよく、あるいは、高分散性シリカの様な後で添加される成分を有してもよい。
【０００７】
また、帯電制御剤は、粉末および被覆材料、特に、例えば、金属、木材、プラスチック、ガラス、セラミック、コンクリート、繊維材料、紙またはゴムで作られた製品の表面を被覆する為に使用される様な、摩擦電気的にまたは動電学的に噴霧される粉末被覆材料の帯電を改善する為に使用されてもよい。粉末被覆材料、または粉末は、一般的に、２つある次の方法の内の１つによってその電荷を受け取る。即ち、コロナ方法の場合においては、粉末被覆材料または粉末は、帯電コロナのそばを通り過ぎて導かれ、その過程において帯電され、摩擦電気的または動電学的方法においては、摩擦電気の原理が利用される。また、この２つの方法を組み合わせることも可能である。噴霧装置における粉末被覆材料または粉末は、その摩擦相手、一般的には、例えば、ポリテトラフルオロエチレンで作られたホースまたは噴霧パイプの電荷とは反対の電荷を受け取る。
【０００８】
使用される一般的な粉末被覆樹脂は、通常の硬化剤を伴う、エポキシ樹脂、カルボキシル−およびヒドロキシル−含有ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂およびアクリル樹脂である。樹脂の組合せも使用される。例えば、エポキシ樹脂は、カルボキシル−およびヒドロキシル−含有ポリエステル樹脂との組合せでよく使用される。
【０００９】
さらに、帯電制御剤は、エレクトレット材料、特に、エレクトレット繊維の帯電性および帯電安定性を顕著に改善することができることが分かっている。一般的なエレクトレット材料は、ポリオレフィン、ハロゲン化ポリオレフィン、ポリアクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリスチレンまたはフルオロポリマー、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレンおよびペルフルオロ化エチレンおよびプロピレン、または、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルケトン、ポリアリーレンスルフィド、特に、ポリフェニレンスルフィド、ポリアセタール、セルロースエステル、ポリアルキレンテトラフタレートおよびそれらの混合物をベースとしている。エレクトレット材料、特に、エレクトレット繊維は、例えば、フィルター（非常に細かい）ダストに使用することができる。エレクトレット材料は、それらの帯電を、コロナまたは摩擦帯電によって受け取ることができる。
【００１０】
さらに、帯電制御剤は、静電選別方法において、特に、ポリマーの選別の為の方法において使用できる。帯電制御剤なしでは、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）および高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）の摩擦帯電特性は極めて類似している。帯電制御剤の添加によって、ＬＤＰＥは高い正電荷を帯び、ＨＤＰＥは高い負電荷を帯び、従って、これらの材料は簡単に選別できる。帯電制御剤の外部的用途に加えて、また、例えば、摩擦電圧系列内でのポリマーの位置を移動させる為にポリマー中にそれらを導入して、相当の選別効果を得ることも可能である。この方法においては、同様にその他のポリマー、例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）および／またはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）および／またはポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）を互いに選別することが可能である。
【００１１】
無機物の塩は、それらが、基質−比帯電を改善する試薬と予め混合される時（表面状態調節）は同様に選別ができる。
【００１２】
帯電制御剤は、さらに、インクジェットプリンター用のインクにおいて、「導電性付与剤」（ＥＣＰＡ）として使用されている（ＪＰ−０５−１６３４４９）。
【００１３】
さらに、前記複水酸化物は、加色または減色生成の為に、カラーフィルターにおいて、または、電子新聞用の電子インクにおいて帯電制御剤として使用するのに適している。
【００１４】
帯電制御剤は、さらに、自由流動剤、例えば、高熱および沈降形態における高分散性シリカ、または、二酸化チタンの様な金属酸化物の表面変性の為に使用することができる。この場合、その効果は、摩擦帯電挙動の様な物性を最適化することである。自由流動剤は、後でトナー中に計量されて、良好な自由流動性を生み出す。
【００１５】
米国特許第５２８８５８１号は、帯電制御添加剤として或種のヒドロタルサイトの使用を開示している。
【００１６】
ＪＰ−１０−０９０９４１は、正の帯電制御剤との組合せにおいて外部添加剤として疎水化ヒドロタルサイトの使用を開示している。その添加剤の主たる目的は、トナーの自由流動性を改善することである。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
本発明の目的は、有効でかつ環境毒物学的に両立できる帯電制御剤であって、特に、高水準の急速帯電と高い帯電安定性を特徴とする帯電制御剤を見出すことであった。さらに、これらの化合物は、実際に使用される様々なトナーバインダー、例えば、ポリエステル、ポリスチレン−アクリレートまたはポリスチレン−ブタジエン／エポキシ樹脂およびシクロオレフィンコポリマーにおいて分解せずに容易に分散できなければならない。さらに、それらの作用は、広範囲の用途を広げる為に、樹脂／担体の組合せとは独立的でなければならない。それらは、同様に、通常の粉末被覆バインダーおよびエレクトレット材料、例えば、ポリエステル（ＰＥＳ）、エポキシ、ＰＥＳ−エポキシ混成物、ポリウレタン、アクリル系およびポリプロピレンにおいて、分解せずに容易に分散できなければならない。
【００１８】
それらの静電効率に関しては、帯電制御剤は、極めて低濃度（１％以下）でも活性でなければならず、かつ、カーボンブラックあるいはその他の着色剤と一緒にした時にこの効率を喪失してはならない。幾つかの場合においては、トナーの摩擦帯電に永続的に影響を及ぼす着色剤が知られている。
【００１９】
驚くべきことに、以下に述べられる層状複水酸化物の塩が、有利な帯電制御性、特に、負帯電に対する帯電制御性ならびに高い熱安定性を有し、この帯電制御性はカーボンブラックとの組合せによっても、あるいは、その他の着色剤との組合せによっても失われないことが明らかになった。さらに、この化合物は、通常のトナー、粉末被覆およびエレクトレットバインダーと容易に相溶性であり、かつ分散が容易である。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
本発明は、層状複水酸化物塩が、Ｍｇ２＋およびＡｌ３＋を含み、かつ、ナフタレンジスルホン酸、２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、オクタンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、テトラデカンジカルボン酸、ヘキサデカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸、スルホコハク酸（Ｃ６〜Ｃ２０）−アルキルモノエステルおよびスルホコハク酸（Ｃ６〜Ｃ２２）−フルオロアルキルモノエステルからなる群から選択される一種または複数の有機アニオンＡを含む、電子写真トナーおよび現像剤、粉末被覆材料、エレクトレット材料ならびに帯電性材料の静電選別方法における帯電制御剤としての層状複水酸化物塩の使用を提供するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
前記複水酸化物塩において、水酸基の数は、金属カチオンの総数の約１．８〜２．２倍、好ましくは、約２倍である。一価および／または二価の金属カチオン対三価の金属カチオンのモル比は、１０４〜１０−４、好ましくは１０〜０．１、特に５〜０．２でありえる。
【００２２】
一価の金属カチオン対二価の金属カチオンの比は任意でありえるが、三価の金属カチオンに加えて、全く二価の金属カチオンのみまたは一価の金属カチオンと二価の金属カチオンとの混合物を含む複水酸化物塩として存在することが好ましい。
【００２３】
Ａは、式（Ｉ）の一価あるいは多価帯電有機アニオンでありえる。アニオンＡの量は、複水酸化物塩における正電荷および負電荷の化学量論によって、全ての電荷の合計がゼロとなるように決められる。しかしながら、式（Ｉ）のいくつかのアニオン、例えば、０．１〜９９モル％、特に、１〜９０モル％のアニオンを、その他のアニオン、例えば、無機アニオン、例えば、ハロゲン化物、炭酸水素塩、炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩またはホウ酸塩または酢酸塩で置き換えることが可能である。
【００２４】
また、本発明に従って使用される複水酸化物塩は、個々の層間に、結晶化または挿入された水の形態における水分子を含んでもよい。
【００２５】
適当な一価の金属カチオンとしては、特に、アルカリ金属カチオン、例えば、Ｌｉ＋、Ｎａ＋またはＫ＋が挙げられる。
【００２６】
適当な二価の金属カチオンとしては、特に、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｚｎ２＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋、Ｆｅ２＋、Ｃｕ２＋またはＭｎ２＋が挙げられる。
【００２７】
適当な三価の金属カチオンとしては、特に、Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｏ３＋、Ｍｎ３＋、Ｎｉ３＋、Ｃｒ３＋およびＢ３＋が挙げられる。
【００２８】
特に好ましい複水酸化物塩は、Ｍｇ２＋とＡｌ３＋とを含み、特に、３．１：１〜１：２のモル比で含むものである。
【００２９】
適当な有機アニオンＡとしては、好ましくは、ベンジル酸、ナフタレンジスルホン酸、例えば、ナフタレン−１，５−ジスルホン酸、ナフタレンジカルボン酸、ヒドロキシナフトエ酸、例えば、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、オクタンジカルボン酸、デカンジカルボン酸（セバシン酸）、ドデカンジカルボン酸、テトラデカンジカルボン酸、ヘキサデカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸、ナフタレンテトラカルボン酸、スルホコハク酸（Ｃ６〜Ｃ２０）−アルキルモノエステル、スルホコハク酸（Ｃ６〜Ｃ２２）−フルオロアルキルモノエステルの群からのアニオンが挙げられる。
【００３０】
しかしながら、また、一部の、例えば０．１〜９９．９モル％、好ましくは、０．２〜９９．８モル％の有機アニオンＡを別の有機アニオンＡ’で置き換えることも可能であり、Ａ’は、式Ｈ−Ｒ−Ｙに相当し、この式におけるＲとＹは、式（１）に対して記述された定義と同じ定義を有し、例えば、Ｃ１２〜Ｃ４４脂肪酸、特にステアリン酸である。
【００３１】
特に好ましい複水酸化物塩は、３．１：１〜１：２のＭｇ：Ａｌのモル比を有し、それぞれの場合において有機アニオンとしてセバシン酸を伴い、かつその焼成形態のものである。
【００３２】
本発明の目的の複水酸化物の為の出発生成物は、主に市販されているヒドロタルサイトであり、無機アニオン、主に炭酸塩を含む。ヒドロタルサイトそれ自体および疎水化された形態は、例えば、ＤＥ−Ａ−４０１０６０６およびＤＥ−Ａ−４０３４３０５に記載されている。例えば、それらの塩の形態において、適当な方法の手段、例えば、相当する有機アニオンを伴う水性、有機性、例えば、アルコール、あるいは、水性−有機性懸濁液における反応によって、本発明に従って使用される複水酸化物塩はこれらの市販の生成物から製造することができる。
【００３３】
層状複水酸化物の塩は、ｐＨ３〜１４でかつ０〜１００℃の温度の水性媒体において、好ましくは撹拌しながら、同様に適当な減圧下で有利に製造される。この製造は、また、適当なオートクレーブ条件下、即ち、１．１〜１０００ｂａｒ、好ましくは、１．１〜５００ｂａｒ、特に、１．１〜２００ｂａｒの加圧下でかつ２０℃〜２００℃、好ましくは３０℃〜１９０℃、特に、４０℃〜１８０℃の温度でも行うことができる。製造は、また、アルコールおよびケトンの様な有機溶剤において、または、任意の比における水と一種または複数の有機溶剤との混合物において、記述された条件下で行われてもよい。使用される有機アニオンは、０．１〜９９．９％不足してもよいが、等モル量を採用することができる。有機アニオンは、塩の形態において、例えば、ナトリウムまたはカリウム塩として、あるいは、プロトン化形態における酸として直接使用することができ、後者の場合においては、そのｐＨを、塩基、例えば、ナトリウムまたはカリウムの水酸化物または炭酸塩によって調整して、水性媒体における酸の良好な分布を確保することが必要であるかも知れない。有機アニオンＡおよびＡ’は、さらに、酸ハロゲン化物として、例えば酸塩化物として、酸無水物として、酸アジドまたは酸のエステルとして使用されてもよい。これは、特に、有機溶媒における製造の為に適用する。
【００３４】
１つの好ましい実施形態においては、ヒドロタルサイトは焼成され、即ち、適当な減圧下または昇圧下で１５０℃〜１０００℃に加熱される。本発明に従って記述された化合物の製造の為に使用される層状複水酸化物を、反応前に、例えば、１５０℃で多数時間加熱することによって乾燥することも有利でありうる。
【００３５】
また、本発明に従って記述された化合物は、焼成または未焼成の複水酸化物と相当する有機酸またはその塩との直接反応によって、加熱しながら、混合装置、例えば、混練装置、押出機、溶解機、ビードミル、ヘンシェルミキサーまたはその他のミルの様な混合装置において製造することもできる。また、複水酸化物を構築する金属カチオンの塩、例えば、塩化マグネシウムおよび塩化アルミニウムを、水性アルカリ金属水酸化物溶液において、酸または有機アニオンＡ、適切な場合はＡ’の塩と反応させることによる製造も可能である。
【００３６】
マグネシウムアルミニウムヒドロキシドカーボネートの総重量を基準にして、０より多く１０重量％未満、例えば、０．１重量％〜９．９重量％、好ましくは、０．５重量％〜９．５重量％のセバシン酸のアニオンを含む、１．９：１〜３．１：１のＭｇ対Ａｌ比を有するマグネシウムアルミニウムヒドロキシドカーボネートは新規であり、かつ本発明の目的にとって特に好ましい。
【００３７】
同様に、新規でありかつ本発明の目的にとって特に好ましいものは、１．９：１〜３．１：１のＭｇ対Ａｌ比を有し、かつマグネシウムアルミニウムヒドロキシドカーボネートの総重量を基準にして、０．５重量％〜７０重量％、好ましくは、０．５重量％〜５０重量％、特に１重量％〜４５重量％の、セバシン酸のアニオンと一種または複数のＣ１２〜Ｃ４４脂肪酸のアニオン、特にステアリン酸のアニオンとの組合せ、または、セバシン酸のアニオンと部分的フッ素化若しくはペルフルオロ化スルホコハク酸（Ｃ６〜Ｃ２２）−アルキルモノエステルのアニオンとの組合せ、または、部分的フッ素化若しくはペルフルオロ化スルホコハク酸（Ｃ６〜Ｃ２２）アルキルモノエステルのアニオンを含む、マグネシウムアルミニウムヒドロキシドカーボネートである。
【００３８】
これに関連して特に重要なものは、式
Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６（ＣＯ３）ｂＺａ・ｎＨ２Ｏ、または
Ｍｇ４Ａｌ２（ＯＨ）１２（ＣＯ３）ｂＺａ・ｎＨ２Ｏ
（式中、ｂは０〜１であり、ｎは０〜１０であり、Ｚはセバシン酸のアニオンと一種または複数のＣ１２〜Ｃ４４脂肪酸のアニオン、特にステアリン酸のアニオンとの組合せであり、数ａは、Ｚが前記化合物の総重量を基準にして、０．５重量％〜５０重量％、好ましくは１重量％〜４５重量％であるような数である）の化合物である。
【００３９】
セバシン酸と、脂肪酸および／またはスルホコハク酸モノエステルとの間の相互の比は、１：１００〜１０：１、好ましくは、１：５０〜５：１でありうる。
【００４０】
焼成化合物の場合においては、ｎは０〜２である。
【００４１】
上述の新規な化合物は、前述の方法と同じ方法で製造することができる。セバシン酸と一種または複数の脂肪酸のアニオンの組合せを含む化合物の製造の場合においては、セバシン酸と相当する酸またはそれぞれの塩は、同時に、または順次に、またはそれらのいずれかの所望の組合せにおいて反応させることができる。しかしながら、時には、最初にセバシン酸またはその塩を反応させ、次いで、その反応混合物へその他のアニオンを添加することが有利でありうる。
【００４２】
本発明に従って使用される層状複水酸化物の塩は、特定の樹脂／トナー系に正確に合致させることができる。これらの化合物のさらに技術的な利点は、それらが、様々なバインダー系に対して不活性であり、従って、多彩に用いることができ、特に、それらが、ポリマーマトリックスには溶解しないが、しかし、小さく、極めて微細な固体構造体として存在する点で顕著である。さらに、当該化合物は、高い、またしばしば非常に持続性のある帯電制御性と極めて良好な熱安定性を示す。
【００４３】
さらに、本発明に従って使用される複水酸化物は、自由流動性でありかつ効果的な分散性を有している。
【００４４】
分散とは、或る物質の他の物質内における分布、即ち、本発明との関連においては、トナーバインダー、粉末被覆バインダーまたはエレクトレット材料内における帯電制御剤の分布を意味する。
【００４５】
その最も粗い形態における結晶性物質は凝集塊として存在することが知られている。バインダー内で均質な分布を達成する為には、これらの凝集塊は、分散操作によって小さな集合体または、理想的には、一次粒子に分裂されなければならない。分散によってバインダー中に存在する帯電制御剤の粒子は、１μｍより小さい、好ましくは、０．５μｍより小さい、有利な細い粒径分布を持たねばならない。ｄ５０値で定義される粒径に対しては、その材料に依存する活性の最適範囲が存在する。例えば、粗い粒子（１ｍｍ）は、幾つかの場合においては全く分散できないか、時間とエネルギーの著しい投入でのみ分散できるのに対して、サブミクロン範囲における極微粒子は、粉塵爆発の可能性のような高められた安全リスクを有する。
【００４６】
粒子のサイズと形態は、合成によっておよび／または後処理によって定められかつ変更される。必要とされる性質は、制御された後処理、例えば、製粉および／または乾燥によってのみしばしば可能である。様々な製粉技術がこの目的に適している。好都合な技術の例は、エアジェットミル、切断ミル、ハンマーミル、ビードミルおよびインパクトミルである。
【００４７】
本発明に関連して述べられたバインダー系は、一般的には、疎水性材料である。帯電制御剤における高含有量の水は、濡れを妨害するか、さもなければ、分散（フラッシング）を促進するかのいずれかである。従って、実用可能な水分含有量は、特定の材料にとって特異的である。
【００４８】
本発明の化合物は、次の化学的／物理的性質を特徴とする。
【００４９】
即ち、カール−フィシャー法により決められる水分含有量は、ほとんど０．００１〜３０％、好ましくは０．０１〜２５％、特に好ましくは０．１〜１５％であり、水は、吸着された形態および／または結合された形態であることが可能であり、かつその割合は、２００℃までの加熱と１０−８ｔｏｒｒまで下げた減圧の作用によって、あるいは水の添加によって、または、決められた空気湿度条件下での貯蔵によって調整することが可能である。
【００５０】
驚くべきことに、一種または複数の、上で定義された有機アニオンを含む、本発明に従って使用される化合物は、状態調節試験室において、９０％の相対空気湿度で３５℃で４８時間後のＨ２Ｏ含有量（カール−フィシャー法）において際立った増加を示さず、一方、無機アニオンを有する類似の複水酸化物は、かなり高いＨ２Ｏ含有量を有し、幾つかの場合においては、状態調節貯蔵前の含有量の倍の含有量を有する。
【００５１】
光学顕微鏡またはレーザー光散乱による評価の手段により決められかつｄ５０値により定義される粒径は、０．０１μｍ〜１０００μｍ、好ましくは０．１〜５００μｍ、そして最も好ましくは０．５〜４００μｍである。製粉が細い粒径をもたらす場合は特に好都合である。５００μｍ未満、特に４００μｍ未満の範囲Δ（ｄ９５−ｄ５０）が好ましい。
【００５２】
５％水性分散溶液の導電率は、０．００１〜２０００ｍＳ、好ましくは０．０１〜１００ｍＳである。本発明の化合物は、主として結晶性画分を含むが無定形画分も含む。トナーバインダー中に導入される、本発明に従って使用される化合物は、温度勾配試験（コフラー試験（Ｋｏｆｌｅｒ  ｔｅｓｔ））において２００℃までの熱安定性を示す。
【００５３】
ＳＣＤ（流動電流検出）の手段による動電学的表面電位の決定の場合においては、本発明に従って使用される化合物は、驚くべきことに、無機アニオンを有する類似の複水酸化物よりも低い表面電位（正または負符号）を示す。これらの化合物が、対応する表面活性剤で表面電位のゼロ点まで滴定される場合（この滴定のＳＣＤモニタリング）、無機アニオンを有する当該化合物の場合において必要とされる表面活性剤の量は、有機アニオンを有する対応する複水酸化物の場合よりも著しく多い。このことは、複水酸化物と有機アニオンとの間の塩結合の相対的に高い安定性を示すものである。
【００５４】
本発明に従って使用される層状複水酸化物の塩は、良好な帯電性機能を得るために、さらなる正または負の帯電制御剤と組み合わせることもできる。当該帯電制御剤の全体の濃度は、電子写真トナー、現像剤、粉末または粉末被覆材料の総重量を基準として、０．０１重量％〜５０重量％、好ましくは０．０５重量％〜２０重量％、さらに好ましくは０．１重量％〜５重量％が有利である。
【００５５】
さらなる帯電制御剤の例は、トリフェニルメタン；アンモニウムおよびインモニウム化合物、イミニウム化合物；フッ素化アンモニウムおよびフッ素化インモニウム化合物；ビスカチオン酸アミド；高分子アンモニウム化合物；ジアリルアンモニウム化合物；アリールスルフィド誘導体、フェノール誘導体；ホスホニウム化合物およびフッ素化ホスホニウム化合物；カリックスアレーン（ｃａｌｉｘ〔ｎ〕ａｒｅｎｅ）、環状に結合したオリゴ糖（シクロデキストリン）およびそれらの誘導体、特にホウ素エステル誘導体、高分子電解質間錯体（ＩＰＥＣ）；ポリエステル塩、；金属錯体化合物、特に、サリチレート−金属錯体およびサリチレート−非金属錯体、イオン構造化シリケートの塩、ヒドロキシカルボン酸−金属錯体およびヒドロキシカルボン酸−非金属錯体、ベンズイミダゾロン；アジン、チアジンまたはオキサジン（これらは、顔料、油溶染料、塩基性染料または酸性染料として色素指数において列挙されている）である。
【００５６】
特に好ましいものは、以下に特定される帯電制御剤であり、これらは、個々にまたは互いに組み合わせて、本発明に従って使用される複水酸化物と組み合わせることができる。
【００５７】
即ち、
例えば、米国特許第５０５１５８５号において記載されているトリフェニルメタン、
例えば、米国特許第５０５１６７６号において記載されているアンモニウムおよびインモニウム化合物、例えば、米国特許第５０６９９９４号において記載されているフッ素化アンモニウムおよびフッ素化インモニウム化合物、
例えば、ＷＯ９１／１０１７２において記載されているビスカチオン酸アミド、
例えば、ＤＥ−Ａ−４１４２５４１、ＤＥ−Ａ−４０２９６５２またはＤＥ−Ａ−４１０３６１０において記載されているジアリルアンモニウム化合物、
例えば、ＤＥ−Ａ−４０３１７０５において記載されているアリールスルフィド誘導体、
例えば、ＥＰ−Ａ−０２５８６５１において記載されているフェノール誘導体、
例えば、米国特許第５０２１４７３号と米国特許第５１４７７４８号において記載されているホスホニウム化合物およびフッ素化ホスホニウム化合物、
例えば、ＥＰ−Ａ−０３８５５８０において記載されているカリックスアレーン、
例えば、ＥＰ−Ａ−０３４７６９５において記載されているベンズイミダゾロン、
例えば、ＤＥ−Ａ−４４１８８４２において記載されている環状に結合したオリゴ糖、
例えば、ＤＥ−Ａ−４３３２１７０において記載されているポリエステル塩、
例えば、ＤＥ−Ａ−１９７１１２６０において記載されているシクロオリゴ糖化合物、
例えば、ＤＥ−Ａ−１９７３２９９５において記載されている高分子電解質間錯体、
例えば、ＰＣＴ／ＥＰ００／１１２１７において記載されているイオン構造化シリケートの塩。
【００５８】
また、表面活性のイオン化合物および金属石鹸として知られているものは、特に液体トナー用として適当である。
【００５９】
特に適当なものは、アルキル化アリールスルホネート、例えば、バリウムペトロネート、カルシウムペトロネート、バリウムジノニルナフタレンスルホネート（塩基性および中性）、カルシウムジノニルスルホネートまたはＮａドデシルベンゼンスルホネート、およびポリイソブチレンスクシンイミド（Ｃｈｅｖｒｏｎ’ｓ  Ｏｌｏａ  １２００）である。
【００６０】
また、大豆レクチンおよびＮ−ビニルピロリドンポリマーも適当である。
【００６１】
また、飽和および不飽和置換基を有するリン酸塩化モノグリセリドおよびジグリセリドのナトリウム塩、メチルｐ−トルエンスルホネートで四級化された２−（Ｎ；Ｎ）ジ−メチルアミノエチルメタクリレートのＡとポリ−２−エチルヘキシルメタクリレートのＢとのＡＢジブロックコポリマーも適当である。
【００６２】
また、特に液体トナーにおいて、二価および三価のカルボキシレート、特に、アルミニウムトリステアレート、バリウムステアレート、クロムステアレート、マグネシウムオクタエート、カルシウムステアレート、鉄ナフタライトおよび亜鉛ナフタライトも適当である。
【００６３】
また、キレート化帯電制御剤（ＥＰ０６３６９４５Ａ１）、金属（イオン）化合物（ＥＰ０７７８５０１Ａ１）、ＪＡ９（１９９７）−１０６１０７に記載されている様なリン酸金属塩も適当である。また、次の色素指数番号のアジンも適当である：Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ５、５：１、５：２、７、３１および５０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  １、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  ２およびＣ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌａｃｋ  １および２。
【００６４】
本発明に従って使用される層状複水酸化物は、個々にまたは互いの組合せにおいて、あるいは上述のさらなる帯電制御剤と一緒に、全体の混合物を基準にして、０．０１〜５０重量％、好ましくは０．０５〜２０重量％、さらに好ましくは０．１〜５．０重量％の濃度において、それぞれのトナー、現像剤、被覆材料、粉末被覆材料、エレクトレット材料または静電気的に分離されたポリマーのバインダー中に導入され、前記導入は均質でかつ、例えば、押出または混練、ビードミルの手段によってまたはウルトラタラックス（Ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘ）（高速撹拌器）を使用して行われる。これに関連して、本発明に従って使用される化合物は、乾燥および粉砕粉末、分散体または溶液、圧縮ケーキ、マスターバッチ、製剤、既成ペーストとして、例えば、水溶液または非水溶液からなり、適当な担体、例えば、シリカゲル、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３またはカーボンブラックへ適用される化合物として、またはその様な担体と混合された化合物として添加でき、また、幾つかの別の形態として添加することもできる。同様に、本発明に従って使用される化合物は、また、基本的にそれぞれのトナーポリマーマトリックスの製造中のそれらの付加重合、重付加または重縮合の間に添加することができ、また、重合トナーの製造において、懸濁または乳化重合中に、あるいは、例えば、ポリマー系のトナー粒子への凝集において添加することができる。
【００６５】
本発明の帯電制御剤は、また、微細な、水性、水性−有機性または有機性分散体の形態においても使用できる。粒径（ｄ５０値）は、２０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは５０ｎｍ〜５００ｎｍである。帯電制御剤の有利な濃度は、分散体の総重量を基準として、０．０１重量％〜５０重量％、好ましくは０．１重量％〜３０重量％である。その様な分散体の粘度は、０．５〜１０６ｍＰａ、好ましくは１〜５０００ｍＰａが有利である。
【００６６】
水性または水性−有機性分散体の場合においては、蒸留水または脱イオン水形態の水を使用することが好ましい。
【００６７】
有機性または水性−有機性分散体の場合においては、使用される有機媒体は、好ましくは一価または多価アルコール、それらのエーテルおよびエステル、例えば、アルカノール、特に、１〜４個の炭素原子を有するアルカノール、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノールおよびイソブタノール；二価または三価のアルコール、特に、２〜６個の炭素原子を有するアルコール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセロール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリプロピレングリコールおよびポリプロピレングリコール；多価アルコールの低級アルキルエーテル、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテルまたはエチレングリコールブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテルまたはトリエチレングリコールエチルエーテル；ケトンおよびケトンアルコール、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルペンチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンおよびジアセトンアルコール；およびアミド、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドおよびＮ−メチルピロリドンの群から選択される一種または複数の有機溶剤を含む。
【００６８】
安定な分散体を製造する為には、さらに、高分子量または低分子量の通常のイオンまたは非イオン分散助剤、例えば、スルフェート、スルホネート、ホスフェート、ポリホスフェート、カーボネート、カリボキシレート、カルボン酸、シリケート、水酸化物、金属石鹸、アクリレートの様なポリマー、脂肪酸誘導体およびグリコシド化合物を使用することが可能である。
【００６９】
分散体は、例えば、ＥＤＴＡまたはＮＴＡの様な金属錯化剤をさらに含んでもよい。
【００７０】
分散体は、同様に通常の添加剤、例えば、防腐剤、殺生剤、酸化防止剤、カチオン、アニオン、両性または非イオン界面活性物質（界面活性剤および湿潤剤）、揮発抑制剤／消泡剤および粘度調整剤（例えば、ポリビニルアルコール）、セルロース誘導体または水溶性の天然または合成樹脂およびフィルム形成剤としてのポリマー、または、接着および磨耗抵抗を増加させる為のバインダーをさらに含んでもよい。使用されるｐＨ調整剤としては、有機または無機塩基および酸が挙げられる。好ましい有機塩基は、アミン、例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエチルアミノエタノール（ＤＥＡＥ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、ジイソプロピルアミン、アミノメチルプロパノールまたはジメチルアミノメチルプロパノールである。好ましい無機塩基は、ナトリウム、カリウムまたはリチウムの水酸化物またはアンモニアである。さらなる構成成分は、ヒドロトロープ化合物、例えば、ホルムアミド、尿素、テトラメチル尿素、ε−カプロラクタム、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ブチルグリコール、メチルセロソルブ、グリセロール、糖、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノン、チオジグリコール、ナトリウムベンゼンスルホネート、Ｎａキシレンスルホネート、Ｎａトルエンスルホネート、Ｎａクメンスルホネート、Ｎａベンゾエート、ＮａサリシレートまたはＮａブチルモノグリコールスルフェートであってもよい。
【００７１】
分散体におけるこれらの分散助剤および／または通常の添加剤の濃度は、分散体の総重量を基準にして、０．００１重量％〜８０重量％、好ましくは、０．０１重量％〜５０重量％が好都合である。
【００７２】
電子写真カラートナーを製造する為に、有機色顔料、無機顔料または染料の様な着色剤が、通常、粉末、分散体、圧縮ケーキ、溶液またはマスターバッチの形態において添加される。
【００７３】
有機色顔料は、アゾ顔料または多環式顔料の群からのものであることができ、あるいは、その様な顔料の混合結晶（固溶体）であることもできる。
【００７４】
好ましい青色顔料および／または緑色顔料は、銅フタロシアニン、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、Ｐ．Ｂｌｕｅ  １６（金属を含まないフタロシアニン）、または、中心原子としてアルミニウム、ニッケル、鉄またはバナジウムを有するフタロシアニン、およびトリアリールカルボニウム顔料、例えば、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、２、９、１０、１４、１６、５６、６０、６１、６２、６８、８０；Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  １、４、７、１７、３６、５０、４５であり、橙色顔料は、例えば、Ｐ．Ｏ．５、１３、３４、３６、３８、４３、６２、６８、７０、７２、７１、７４であり、黄色顔料は、例えば、Ｐ．Ｙ．１２、１３、１４、１７、７４、８３、９３、９７、１１１、１２０、１２２、１３９、１５１、１５４、１５５、１７４、１７５、１７６、１８０、１７４、１８５、１９４、２１３、２１４であり、赤色顔料は、例えば、Ｐ．Ｒ．２、３、４、５、９、３８、４８、５３、５７、１１２、１２２、１４４、１４６、１４７、１４９、１６８、１７０、１７５、１７６、１７７、１７９、１８１、１８４、１８５、１８６、１８８、１８９、２０２、２０７、２０８、２０９、２１０、２１４、２１９、２３８、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２６６、２６９、２７０、２７２、２７９であり、紫色顔料は、例えば、Ｐ．Ｖ．１、１９、２３、３２であり、カーボンブラックは、例えば、Ｐ．Ｂｌａｃｋ  ７、１１、３３であり、または米国特許第５５５４７３９号に記載されている様なそれらの表面変性形態における、鉄／マンガン酸化物、および、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２の様な上述の顔料の混合結晶、および、ＷＯ０１／３０９１９において記載されている様なアゾ−表面変性顔料である。
【００７５】
混合物は、圧縮ケーキ、噴霧乾燥した圧縮ケーキまたはマスターバッチを混合することによって、かつまた固体または液体形態（水性および非水性インク）における担体材料の存在において分散させることによって（押出し、混練、ロールミル加工、ビードミル、ウルトラタラックス、超音波）、かつまた担体材料の存在におけるフラッシングによって、粉末形態、顆粒形態において製造することができる。着色剤が高い割合の水または溶剤（＞５％）と一緒に使用される場合、混合は、混合物塊のその後の冷却および真空の支援を得て、昇温で行うことができる。フラッシング操作は、有機溶剤およびワックスの存在または存在なしで行うことができる。
【００７６】
輝度の増加だけではなく色調に陰影をつけるのにも特に適当なものは、有機染料との混合物である。好ましいその様な染料としては、次の様なものが挙げられる：直接、反応性および酸性染料の様な水溶性染料および、油溶性染料、分散染料および建て染め染料の様な溶剤可溶性染料。例としては、次の様なものが挙げられる：Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３７、Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２３、Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ２３、１８０、Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ５２、Ｒｅｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １９、２１、Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ９、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １９９、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４、１６、２５、５６、６２、６４、７９、８１、８２、８３、８３：１、９３、９８、１３３、１６２、１７４、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８、１９、２４、４９、８９、９１、９２、１０９、１１８、１１９、１２２、１２４、１２７、１３５、１６０、１９５、２１２、２１５、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ４４、４５、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ４１、６０、６３、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ６４、Ｖａｔ  Ｒｅｄ  ４１、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ４５、２７。
【００７７】
また、例えば、偽造防止トナーを製造する為に蛍光性を有する染料および顔料、例えば、ルミノルス（Ｌｕｍｉｎｏｌｓ）（登録商標）（Ｒｉｅｄｅｌ−ｄｅ  Ｈａｅｎ）を使用することも可能である。
【００７８】
さらに、着色剤は、本発明の帯電制御剤との組合せにおいて、ＥＰ−Ａ−１２０４００５において記載されている様な特別のワックス被覆した形態において使用されてもよい。
【００７９】
例えば、ＴｉＯ２またはＢａＳＯ４の様な無機顔料は、電光用の混合物において使用される。また、真珠光沢顔料の様なエフェクト顔料、Ｆｅ２Ｏ３顔料（Ｐａｌｉｏｃｒｏｍｓ（登録商標））および、見る角度によって異なる色を示す、コレステロールポリマーをベースとした顔料との混合物も適当である。
【００８０】
電子写真トナーおよび粉末被覆材料は、さらに、ワックスを含んでもよい。「ワックス」と言う用語は、天然に得られるまたは合成して得られる物質の範囲を意味し、一般的に、次の性質を有する。即ち、それらは、２０℃で混練ができ、固いものから硬いが脆い範囲のもの、粗い結晶から微細結晶の範囲のもの、および透明から不透明であってガラス状でない範囲のものであり、それらは、４０℃より上で分解することなく溶融し、融点のほんの少し上で糸を引くこと無く相対的に低粘度であり、高い温度依存性コンシステンシーと溶解性とを有し、かつ緩やかな加圧下で研磨できる（Ｕｌｌｍａｎｎｓ  Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｄｉｅ  ｄｅｒ  ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，Ｖｏｌｕｍｅ  ２４，４ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ  １９８３年，１頁〜４９頁，Ｖｅｒｌａｇ  Ｃｈｅｍｉｅ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ  ａｎｄ  Ｒｏｍｐｐｓ  Ｃｈｅｍｉｅ−Ｌｅｘｉｋｏｎ，Ｖｏｌｕｍｅ  ６，８ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ  １９８８年，４６３頁，Ｆｒａｎｃｋ’ｓｃｈｅ  Ｖｅｒｌａｇｓｃｈａｎｄｌｕｎｇ参照）。
【００８１】
次のワックスが好ましい：天然ワックス、例えば、カルナバワックス、カンデリラワックスの様な植物性ワックスおよび蜜蝋の様な動物性ワックス、パラフィンワックスの様な変性天然ワックス、ミクロワックス、モンタンエステルワックスの様な半合成ワックス、または、合成ワックス、例えば、ポリエチレンおよびポリプロピレンワックスの様なポリオレフィンワックス、ポリエチレングリコールワックス、シクロオレフィンコポリマーワックス、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルエチレンジアミンの様なアミドワックス、ジルコノセンワックス、および塩素化またはフッ素化ポリオレフィンワックスまたはポリエチレン−ポリテトラフルオロエチレンワックス混合物。
【００８２】
特に好ましいものは、ポリオレフィンワックスおよび、ポリオレフィンワックスのその後の酸化により、またはカルボン酸、カルボン酸エステル、カルボン酸無水物または水酸基を含むモノマーとのグラフト反応により、あるいは、オレフィンと、カルボン酸、カルボン酸エステル、カルボキサミド、カルボン酸無水物または水酸基を含むモノマーとの共重合によって形成される、極性基を含むポリオレフィンワックスである。
【００８３】
本発明との関連におけるワックスは、また、ワックス様の性質を有しかつ、好ましくは重縮合、重付加または付加重合方法によって製造された、相対的に高い分子量の化合物、例えば、熱可塑性ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、スチレン−アクリレートコポリマー樹脂、スチレン−ブタジエンコポリマー樹脂および、例えば、トーパス（Ｔｏｐａｓ（登録商標））の様なシクロオレフィンコポリマー樹脂であってもよい。有機溶媒において昇温において十分な溶解性を持たせる為には、その様なポリマーは、一般的に、５００〜２００００の数平均分子量
【００８４】
【数１】
0004471840.tif 000002
を有する。好ましいワックスは、８００〜１００００までの数平均分子量
【００８５】
【数２】
0004471840.tif 000003
を有するものであり、特に好ましくは、１０００〜５０００までの数平均分子量
【００８６】
【数３】
0004471840.tif 000004
を有するものである。
【００８７】
本発明に従って使用されるワックスの滴点または前記ワックス様ポリマーの軟化温度は、好ましくは、２０℃〜１８０℃の範囲、さらに好ましくは３０℃〜１４０℃の範囲である。
【００８８】
また、本発明は、電子写真トナー、粉末または粉末被覆材料のそれぞれの場合における総重量を基準にして、３０重量％〜９９．９９重量％、好ましくは４０重量％〜９９．５重量％の通常のバインダー、例えば、スチレン、スチレン−アクリレート、スチレン−ブタジエン、アクリレート、ウレタン、アクリル、ポリエステルまたはエポキシ樹脂またはポリエステルおよびエポキシ樹脂の組合せのようなバインダー、０．０１重量％〜５０重量％、好ましくは０．０５重量％〜２０重量％、さらに好ましくは０．１重量％〜５重量％の、少なくとも一種の上述の層状複水酸化物の塩、および所望により０．００１重量％〜５０重量％、好ましくは０．０５重量％〜２０重量％の着色剤を含む、電子写真トナー、粉末または粉末被覆材料を提供するものである。
【００８９】
また、本発明に従って記述された化合物は、懸濁形態あるいはドライブレンドにおいて追加の帯電制御剤として自由流動剤に適用されてもよい。また、本発明に従って記述された化合物は、担体被覆用に使用することもできる。
【００９０】
以下の実施例において、部および％は重量に基づく。
（製造例１）
１０ｇのＭｇ−Ａｌ水酸化物炭酸塩（化学量論のＭｇ：Ａｌ比＝２：１）（Ｓｙｎｔａｌ  ＨＳＡ  ６９６  Ｓｕｄｃｈｅｍｉｅ，Ｇｅｒｍａｎｙ）が、６０℃〜８０℃で１時間、１００ｍｌの脱イオン水に撹拌によって分散される。次いで、脱イオン水１００ｍｌ中のセバシン酸１．５ｇの溶液が、水酸化ナトリウムの添加でｐＨ約８に調製され、Ｍｇ−Ａｌ水酸化物炭酸塩懸濁液に添加される。混合物は７０℃で６時間撹拌され、懸濁液が濾過され、固体生成物は脱イオン水で繰り返し洗浄され、次いで、洗浄された固体は真空において６０℃〜８０℃で乾燥される。
【００９１】
特徴：
白色粉末
ＤＳＣ：              ４００℃まで分解せず
ｐＨ：                ８．９
導電率：              ２５０μＳ／ｃｍ
残留水分含有量：      ５．６％
ｔａｎδ（１ｋＨｚ）：０．５
Ωｃｍ：              ２ｘ１０８
溶解度：              水、エタノール、アセトン、ジメチルスルホキシド、ｎ−ヘキサンにおいて、＜１ｇ／ｌ（２０℃）
粒度分布：            ｄ５０＝１５μｍ、ｄ９５＝３９μｍ（レーザー光回折）。
（製造例２）
１０ｇの焼成Ｍｇ−Ａｌ水酸化物炭酸塩（化学量論のＭｇ：Ａｌ比＝２：１）（Ｓｙｎｔａｌ  ＨＳＡＣ  ７０１  Ｓｕｄｃｈｅｍｉｅ，Ｇｅｒｍａｎｙ）が、６０℃で１時間、１００ｍｌの脱イオン水に撹拌によって分散される。次いで、脱イオン水１００ｍｌ中の２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸ナトリウム１．５ｇの溶液が調製され、Ｍｇ−Ａｌ水酸化物炭酸塩懸濁液に添加された。混合物は８０℃で３０分間撹拌され、懸濁液は濾過され、固体生成物は脱イオン水で繰り返し洗浄され、次いで、洗浄された固体は真空において７０℃で乾燥される。
【００９２】
以下の表において列挙される化合物が同様に製造される：製造例３〜９。
【００９３】
【表１】
0004471840.tif 000005
【００９４】
（製造例１０）
式Ｍｇ４Ａｌ２（ＯＨ）１２（ＣＯ３）のＭｇ−Ａｌヒドロキシドカーボネート水溶液（Ｐｕｒａｌ  ＭＧ  ６１  ＨＴ，  Ｓａｓｏｌ，  Ｇｅｒｍａｎｙ）１０ｇが、撹拌によって、脱イオン水１００ｍｌに、室温で１５分間分散される。次いで、脱イオン水１００ｍｌ中のセバシン酸１．０ｇの溶液が、水酸化ナトリウムの添加でｐＨ約９に調製され、Ｍｇ−Ａｌヒドロキシドカーボネート懸濁液に添加される。混合物は８０℃で６時間撹拌され、懸濁液は濾過され、固体生成物は脱イオン水で繰り返し洗浄され、次いで、洗浄された固体は真空において７０℃で乾燥される。
【００９５】
特徴、製造例１０：
外観：                  白色粉末
ＤＳＣ：                ４００℃まで分解せず
ｐＨ：                  ７．２
導電率：                ５０μＳ／ｃｍ
残留水分含有量：        １．４％
ｔａｎδ（１ｋＨｚ）：  ４．６
Ωｃｍ：                ２ｘ１０７
結晶化度：              非常に高い、２θの２と５０°の間に多数のピーク（主たるピーク：１１．７°、２３．５°、３４．６°、３５．６°、３８．８°、４６．０°、４６．９°）
ＢＥＴ：                １２ｍ２／ｇ
粒度分布：              ｄ５０＝１４μｍ、ｄ９５＝３７μｍ（レーザー光回折）
溶解度：                水、エタノール、アセトン、ジメチルスルホキシド、ｎ−ヘキサンにおいて、＜１ｇ／ｌ（２０℃）
炭素含有量（元素分析）：２．６６％（セバシン酸の４．４重量％に相当）。
【００９６】
以下の表において列挙される化合物が同様に製造される：製造例１１および１２。
【００９７】
【表２】
0004471840.tif 000006
【００９８】
（製造例１３）
式Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６（ＣＯ３）のＭｇ−Ａｌヒドロキシドカーボネート水溶液（Ｐｕｒａｌ  ＭＧ  ７０、Ｆａ．Ｓａｓｏｌ、Ｇｅｒｍａｎｙ）１０ｇが、撹拌によって、脱イオン水１００ｍｌに、６０℃で１５分間分散される。次いで、脱イオン水１００ｍｌ中のセバシン酸１．２５ｇの溶液が、水酸化ナトリウムの添加でｐＨ約８〜９に調製され、Ｍｇ−Ａｌヒドロキシドカーボネート懸濁液に添加される。混合物は６０℃で４時間撹拌され、懸濁液は濾過され、固体生成物は脱イオン水で繰り返し洗浄され、次いで、洗浄された固体は真空において６０℃で乾燥される。
【００９９】
特徴、製造例１３：
外観：                  象牙色粉末
ＤＳＣ：                ４００℃まで分解せず
ｐＨ：                  ７．５
導電率：                １２５μＳ／ｃｍ
残留水分含有量：        ３．４％
ｔａｎδ（１ｋＨｚ）：  ０．９３
Ωｃｍ：                ６ｘ１０７
結晶化度：              非常に高い、２θの２と５０°の間に多数のピーク（主たるピーク：１１．４°、２２．９°、３４．４°、３８．４°、４５．２°、４６．３°）
ＢＥＴ：                １９．８ｍ２／ｇ
粒度分布：              ｄ５０＝１８μｍ、ｄ９５＝４２μｍ（レーザー光回折）
溶解度：                水、エタノール、アセトン、ジメチルスルホキシド、ｎ−ヘキサンにおいて、＜１ｇ／ｌ（２０℃）
炭素含有量（元素分析）：２．７％（セバシン酸の４．５％に相当）。
（製造例１３ａ）
製造例１３の手順が、セバシン酸に代えて、１．５ｇの乾燥フルオウエット（Ｆｌｕｏｗｅｔ）ＳＢ液体（Ｃｌａｒｉａｎｔ  ＧｍｂＨ、Ｇｅｒｍａｎｙの商品、真空において８０℃／２４時間乾燥された、（Ｃ６〜Ｃ２２）−フルオロアルキルスルホコハク酸モノエステルジナトリウム塩に相当する）を使用して繰り返される。
【０１００】
収率：１１．３ｇの白色粉末。
（製造例１４）
式Ｍｇ４Ａｌ２（ＯＨ）１２（ＣＯ３）のＭｇ−Ａｌヒドロキシドカーボネート水溶液（Ｐｕｒａｌ  ＭＧ  ６１  ＨＴ、Ｓａｓｏｌ、Ｇｅｒｍａｎｙ）１０ｇが、撹拌によって、脱イオン水１００ｍｌに、６０℃で１５分間分散される。次いで、脱イオン水５０ｍｌ中のセバシン酸１．５ｇの溶液が、水酸化ナトリウムの添加でｐＨ約９に調製され、Ｍｇ−Ａｌヒドロキシドカーボネート懸濁液に添加される。次いで、脱イオン水５０ｍｌとイソプロパノール５０ｍｌの混合物中のセバシン酸２ｇの溶液が、水酸化ナトリウムの添加でｐＨ約１２に調製され、７０℃に加熱して、反応混合物に添加される。全混合物は８０℃で６時間撹拌され、ｐＨは約９に連続的に保持され、次いで、懸濁液は濾過され、固体生成物は脱イオン水で繰り返し洗浄され、次いで、洗浄された固体は真空において７０℃で乾燥される。
【０１０１】
特徴、製造例１４：
外観：                  白色粉末
ＤＳＣ：                ４００℃まで分解せず
ｐＨ：                  ８．６
導電率：                ２７５μＳ／ｃｍ
残留水分含有量：        １．１％
ｔａｎδ（１ｋＨｚ）：  ０．１９
Ωｃｍ：                ６．０ｘ１０１０
ＤＥ数（１ｋＨｚ）：    ７．４
結晶化度：              非常に高い、２θの２と５０°の間に多数のピーク（主たるピーク：３．４°、５．１°、５．８°、１１．７°、２３．５°、３４．６°、３５．６°、３８．９°、３９．４°、４６．０°）
ＢＥＴ：                １２．８ｍ２／ｇ
粒度分布：              ｄ５０＝１３μｍ、ｄ９５＝３１μｍ（レーザー光回折）
炭素含有量（元素分析）：１１．８８％。
（製造例１５）
式Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６（ＣＯ３）のＭｇ−Ａｌヒドロキシドカーボネート水溶液（Ｐｕｒａｌ  ＭＧ  ７０、Ｓａｓｏｌ、Ｇｅｒｍａｎｙ）１０ｇが、撹拌によって、脱イオン水１００ｍｌに、７０℃で１５分間分散される。次いで、脱イオン水５０ｍｌ中のセバシン酸１．５ｇの溶液が、水酸化ナトリウムの添加でｐＨ約９に調製され、Ｍｇ−Ａｌヒドロキシドカーボネート懸濁液に添加された。次いで、脱イオン水５０ｍｌとイソプロパノール５０ｍｌの混合物中のセバシン酸２ｇの溶液が、水酸化ナトリウムの添加でｐＨ約１２に調製され、７０℃に加熱されて反応混合物に添加される。全混合物は８０℃で５時間撹拌され、次いで、懸濁液は濾過され、固体生成物は脱イオン水で繰り返し洗浄され、次いで、洗浄された固体は真空において６０℃で乾燥される。
【０１０２】
特徴、製造例１５：
外観：                  白色粉末
ＤＳＣ：                ４００℃まで分解せず
ｐＨ：                  ８．３
導電率：                ３２５μＳ／ｃｍ
残留水分含有量：        １．３％
ｔａｎδ（１ｋＨｚ）：  ０．２６
Ωｃｍ：                １．０ｘ１０１０
ＤＥ数（１ｋＨｚ）：    １８
結晶化度：              非常に高い、２θの２と５０°の間に多数のピーク（主たるピーク：３．４°、５．１°、８．５°、１１．４°、２１．９°、２２．９°、３４．４°、３８．２°、３９．０°、４５．２°）
ＢＥＴ：                ２０．６ｍ２／ｇ
粒度分布：              ｄ５０＝１５μｍ、ｄ９５＝３９μｍ（レーザー光回折）
炭素含有量（元素分析）：１３．７４％。
【０１０３】
用途例
（用途例１ａ）
製造例１ａの化合物１部が、混練装置を使用して、３０分間に、９９部のトナーバインダー（スチレン−アクリレートコポリマー６０：４０、アルマクリル（Ａｌｍａｃｒｙｌ（登録商標））Ｂ−１５０１）に均質に導入される。この組成物は、次いで、一般的な実験室ミルで粉砕され、次いで、遠心分級機で分級される。所望の粒子画分（４〜２５μｍ）が、スチレン−メタクリレートコポリマー（９０：１０）で被覆された、５０〜２００μｍの大きさのマグネタイト粒子から成る担体と共に活性化される。
（用途例１ｂ）
用途例１の手順が繰り返されるが、スチレン−アクリレートコポリマーに代えて、ビスフェノールＡをベースとしたポリエステル樹脂（ファイントーン（Ｆｉｎｅ  Ｔｏｎｅ）（登録商標）３８２−ＥＳ）が使用され、担体として、５０〜２００μｍの大きさのシリコーン被覆フェライト粒子が使用される。
【０１０４】
測定は、標準ｑ／ｍ測定スタンド上で行われる。４５μｍのメッシュサイズを有する篩を使用して、トナーが吹き飛ばされる時に担体が混入されない様にする。測定は、約５０％の相対大気湿度で行われる。活性化期間の関数として、次表に報告するｑ／ｍ値［μＣ／ｇ］が測定される。
【０１０５】
【表３】
0004471840.tif 000007
【０１０６】
（用途例２〜１５）
用途例１ｂの手順が繰り返されるが、製造例１の化合物に代えて、残りの製造例からの化合物が使用される。
【０１０７】
用途例で使用した化合物は同じ番号の製造例に対応する。
【０１０８】
【表４】
0004471840.tif 000008
【０１０９】
（用途例１６〜２５）
用途例８〜１３の手順が、それぞれの場合における１部に代えて、製造例８〜１３のそれぞれの化合物０．５部または２部を使用して繰り返される。
【０１１０】
【表５】
0004471840.tif 000009
【０１１１】
（用途例２６〜３１）
用途例１０と１３の手順が、５部の有機顔料（ｃａｒｂｏｎ  ｂｌａｃｋ  Ｍｏｇｕｌ  Ｌ（登録商標）、Ｃａｂｏｔ；Ｔｏｎｅｒ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＥＯ２（登録商標）、Ｃｌａｒｉａｎｔ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２）；Ｔｏｎｏｒ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＨＧ（登録商標）、Ｃｌａｒｉａｎｔ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８０））をさらに導入して繰り返される。
【０１１２】
【表６】
0004471840.tif 000010
【０１１３】
（用途例３２〜３４）
用途例１０と１３の手順が、固有静電ポジティブ効果を有する着色剤（Ｃ．Ｉ．  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １２５，比較例Ａを参照）２または３部をさらに導入して繰り返される。
【０１１４】
【表７】
0004471840.tif 000011
【０１１５】
（比較例Ａ）
用途例３２の手順が、２部のＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １２５の添加を
伴って繰り返されるが、本発明の帯電制御剤は使用されない。
【０１１６】
【表８】
0004471840.tif 000012
【０１１７】
青色着色剤の著しい正の固有摩擦電気効果が明確である。
（用途例３５）
製造例１０の化合物１部が、上述の用途例に記載された様な粉末被覆バインダー（Ｃｒｙｌｃｏａｔ（登録商標）４３０）９９部の中に均質に導入された。粉末（粉末被覆材料）の摩擦噴霧は、標準の噴霧パイプと星形内部ロッドを備えた、インテック（Ｉｎｔｅｃ（Ｄｏｒｔｍｕｎｄ））のトリボスター（ＴｒｉｂｏＳｔａｒ）噴霧装置を使用して、最大粉末吐出量で、３および５ｂａｒの噴霧圧力で行われた。粉末被覆材料または粉末の帯電から生じる電流の強さは、μＡで表示された。次いで、沈着速度が、噴霧されかつ沈着された粉末被覆材料から重量差を測定することにより、％で決定された。
【０１１８】
【表９】
0004471840.tif 000013