(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
分離対象化合物含有原料の有機相と包接錯化剤の水溶液からなる水相及び該水相と抽出溶媒の有機相との二つ以上の液−液界面を有する反応系において、前記水相を経由して前記二つ以上の有機相が混じり合うことを防ぐ為に、包接錯化剤の水溶液は容易に透過させ得るが有機相の油滴は透過させ難い仕切り膜を前記水相の中に設け、少なくとも各液−液界面近辺の攪拌を行うことにより、該分離対象化合物と該包接錯化剤との包接錯体の形成を介して該水相中への該化合物の取り込みを行うと共に、該包接錯体の解離を介して抽出溶媒の有機相中への該化合物の取り込みを行うことを特徴とする連続的な選択的包接分離方法。
【請求項２】
前記包接錯化剤がシクロデキストリン類であることを特徴とする請求項１に記載の連続的な選択的包接分離方法。
【請求項３】
前記の分離対象化合物含有原料が、インドール含有混合物、ベンゼン二置換異性体混合物類、ベンゼン三置換異性体混合物類、２−メチルキノリン含有炭化水素油、７−メチルキノリン含有混合物、２，６−ジイソプロピルナフタレン含有混合物、２−メチルナフタレン含有混合物、２，６−ジメチルナフタレン含有混合物、ピネン、リモネン、メントール、マンデル酸エステルの光学異性体混合物からなる群から選ばれる原料であることを特徴とする請求項２に記載の連続的な選択的包接分離方法。
【請求項４】
分離対象化合物が抽出された有機相の少なくとも一部の溶液を取り出して蒸留し、該化合物の濃縮を行うと共に、蒸留により分離された有機溶媒を抽出溶媒として反応系へ戻して再度利用することを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載の連続的な選択的包接分離方法。
【請求項５】
包接錯化剤の水溶液からなる水相が分離対象化合物含有原料の有機相及び抽出溶媒の有機相である二つ以上の有機相との液−液界面を形成し得る様に構成された反応容器、少なくとも各液−液界面近辺の攪拌を行うための攪拌手段、および、前記水相を経由して前記二つ以上の有機相が混じり合うことを防ぐ為に、前記水相の位置する前記反応容器内部に設けた包接錯化剤の水溶液は容易に透過させ得るが有機相の油滴は透過させ難い仕切り膜を包含することを特徴とする包接分離装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、化学合成原料等として有用な様々な分離対象化合物の効果的な分離方法及びそれに用いる分離装置に関する。本発明方法に供し得る原料は、例えば、キシレン異性体混合物の様なベンゼン二置換異性体混合物、トリメチルベンゼン異性体混合物の様なベンゼン三置換異性体混合物、メチルキノリン異性体混合物、メチルナフタレン異性体混合物やジメチルナフタレン異性体混合物の様なナフタレン置換体の異性体混合物、ピネン、リモネン、メントール、マンデル酸エステル等の光学異性体混合物等を始めとする広範囲の原料類に渡る。
【０００２】
【従来の技術】
上記の様な原料から分離対象化合物を分離することは、通常の蒸留法や晶析法では困難或いは不可能であり、それぞれの原料について特殊な分離方法が発明され適用されてきた。
【０００３】
本発明者等は、既に、分岐型シクロデキストリン等の高い水溶性の置換型シクロデキストリン類の水溶液や不置換シクロデキストリン類のアルカリ性水溶液を用いて、包接錯体を形成させてから液−液抽出の手法で、上記の様な化合物類を高選択的に分離できることを発見し、特許を取得した。シクロデキストリン類水溶液中に取り込まれた分離対象の有機化合物は、ジエチルエーテル等の有機溶媒と接触させたり、６０℃以上に加温することによってシクロデキストリン類から該化合物を解離させ、回収することができるが、分離対象化合物のシクロデキストリン類水溶液への取り込みから回収までを連続処理プロセスにすることは容易ではない。これは一種の包接錯化剤としてのシクロデキストリン類を用いる場合に限られるものではない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明は、包接錯化剤水溶液からなる水相への分離対象化合物の取り込みと、取り込まれた化合物を包接錯化剤から解離させ回収することを選択的且つ連続的に行う方法を提供することを目的とする。なお、ここで、「選択的」とは、工業的に有用なプロセスに発展させ得る可能性の為に充分な分離対象化合物の純度向上を達成し得る選択性を指すものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、分離対象化合物含有原料の有機相と包接錯化剤の水溶液からなる水相及び該水相と抽出溶媒の有機相との二つ以上の液−液界面を有する反応系において、前記水相を経由して前記二つ以上の有機相が混じり合うことを防ぐ為に、包接錯化剤の水溶液は容易に透過させ得るが有機相の油滴は透過させ難い仕切り膜を前記水相の中に設け、少なくとも各液−液界面近辺の攪拌を行うことにより、該分離対象化合物と該包接錯化剤との包接錯体の形成を介して該水相中への該化合物の取り込みを行うと共に、該包接錯体の解離を介して抽出溶媒の有機相中への該化合物の取り込みを行うことを特徴とする連続的な選択的包接分離方法、並びに、包接錯化剤の水溶液からなる水相が分離対象化合物含有原料の有機相及び抽出溶媒の有機相である二つ以上の有機相との液−液界面を形成し得る様に構成された反応容器、少なくとも各液−液界面近辺の攪拌を行うための攪拌手段、および、前記水相を経由して前記二つ以上の有機相が混じり合うことを防ぐ為に、前記水相の位置する前記反応容器内部に設けた包接錯化剤の水溶液は容易に透過させ得るが有機相の油滴は透過させ難い仕切り膜を包含することを特徴とする包接分離装置を提供するものである。なお、該反応容器は、必要に応じて加熱及び／又は冷却手段及び／又は包接錯化剤水溶液、原料及び抽出溶媒の出し入れを行う配管を付設していてもよい。
【０００６】
本発明によれば、例えば、キシレン異性体混合物の様なベンゼン二置換異性体混合物、トリメチルベンゼン異性体混合物の様なベンゼン三置換異性体混合物、メチルキノリン異性体混合物、メチルナフタレン異性体混合物やジメチルナフタレン異性体混合物の様なナフタレン置換体の異性体混合物、ピネン、リモネン、メントール、マンデル酸エステル等の光学異性体混合物などの広範な種類の原料と、包接錯化剤として、例えば、分岐型シクロデキストリンの様な高水溶性シクロデキストリン類の水溶液からなる水相とを接触させることにより、原料中に含まれる少なくとも分離対象化合物とシクロデキストリン類の包接錯体の生成を起こさせると共に、それと並行して、その水相をヘプタンの様な広範な種類の抽出溶媒と接触させることによって、包接錯体を解離させ、包接されていた化合物を抽出溶媒有機相中に回収することができる。
【０００７】
本発明では、シクロデキストリン類等の包接錯化剤の水溶液からなる水相の一液−液界面を、分離対象化合物を含む原料有機相との界面とし、包接錯化剤と原料有機相中の各化合物との各包接錯体をそれぞれの錯体生成定数に従って形成させる方向で該各包接錯体の生成を起こさせ、選択的に分離対象化合物を水相に取り込ませることができる。そして、当該水相の他の液−液界面を抽出溶媒有機相との界面とし、水相に取り込まれていた分離対象化合物を解離させて、抽出溶媒有機相に抽出することができる。このような操作を行うためには、例えば、図１及び３に示す様に角張っていてもよいＵ字管や図４〜６に示す様な底板の付いたＨ字管（以下、単に「Ｈ字管」と言う）を反応容器として用いることができるが、後述する様にこれらに反応容器が限定されるものではなく、種々の改変反応容器を用いることができる。
【０００８】
【発明の実施の形態】
次に、本発明の実施の形態を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、シクロデキストリン類を包接錯化剤として用いる場合を中心として説明するが、本発明がこの場合に限定されるものでないことは、本発明の原理に照らしてみれば言うまでもないことである。
【０００９】
キシレン混合物の様に原料有機相の比重がシクロデキストリン類の水溶液からなる水相（以下、時に「シクロデキストリン水相」と略称する）の比重に比べてかなり小さい場合には、Ｕ字管中で原料有機相側と抽出溶媒有機相側とをそれぞれシクロデキストリン水相と共に攪拌して接触効率を向上させて、包接錯化と解離・抽出を行うことができる。一方、原料有機相の比重がシクロデキストリン水相の比重に比べてあまり小さくないか、或いはいくらか大きい場合には、原料有機相がシクロデキストリン水相中に分散したり沈んだりする。原料有機相が抽出溶媒有機相中に溶け込むと、当然選択的分離が行われなくなるので、いずれの場合も、攪拌時に前記水相を経由して前記二つ以上の有機相が混じり合うことを防ぐ為に、包接錯化剤の水溶液は容易に透過させ得るが有機相の油滴は透過させ難い仕切り膜を前記水相の中に設け、少なくとも各液−液界面近辺の攪拌を行う。即ち、分離対象化合物含有原料の有機相と抽出溶媒の有機相の間に在る水相を、水溶液は透過し易く油滴は透過し難い仕切り膜で仕切り、シクロデキストリン水相に分散した原料有機相が抽出溶媒有機相へ移動するのを防ぐ様にする。仕切り膜としては、例えば、セルロースやその誘導体、レーヨン、羊毛等の毛類、絹、プラスチック、ガラス、シリカ、金属等の材質の繊維でできた濾紙、濾布、不織布、ネット、織物や、多孔性プラスチック膜、プラスチックを焼結して成形したプラスチック製硬質多孔体、セラミック繊維を焼結させて成るセラミックフィルター、ステンレススチール繊維を焼結させて成るステンレス焼結フィルター等の仕切り膜、更に、これらに撥油性処理を施したもの等の仕切り膜を挙げることができる。更に、このような仕切り膜を用いれば、シクロデキストリン水相と共に原料有機相及び抽出溶媒有機相とを激しく攪拌でき、更に接触効率を向上させることができるので、包接錯化及び解離・抽出の速度や効率を高める効果もある。また、抽出溶媒有機相を取り出し、新たな抽出溶媒を加え、再び攪拌・抽出を継続することもできる。なお、原料及び／又は抽出溶媒の比重がシクロデキストリン水相の比重より大きい場合は、後に詳述する様なＨ字管を用いるのが有利である。シクロデキストリン水相の比重が原料有機相及び抽出溶媒有機相の比重の中間にある場合は、反応容器として底板付きＩ字管を用いるのも有利である。
【００１０】
分離対象化合物が抽出された抽出溶媒有機相の少なくとも一部の溶液を取り出して蒸留し、該化合物の濃縮を行うと共に、蒸留により分離された有機溶媒を抽出溶媒として反応系へ戻して再度利用するのも有利である（実施例２２参照）。この場合、抽出溶媒がリフレッシュされることにより、抽出効率を向上させることもできる。
【００１１】
上述の包接錯化と解離・抽出操作は、０〜５０℃の範囲で行うのが好ましいが、より好ましくは５〜４０℃、更に好ましくは１０〜２５℃である。
【００１２】
シクロデキストリン類の水相としては、シクロデキストリン類が分離対象有機化合物と包接錯体を形成した時に固体物質とならなければよい。分岐型シクロデキストリン類の様な高水溶性の置換型シクロデキストリン類を本発明に用い得るのは言うまでもなく、無修飾のシクロデキストリン類でも、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等と混合した水溶液として用いれば、その水溶性が増し、それに並行して、得られる包接錯体の水溶性も増すので、固体物質が生成せず、本発明の操作に利用することができる。
【００１３】
本発明で用い得る包接錯化剤である置換型シクロデキストリン類としては、例えば、α−、β−又はγ−シクロデキストリン等の少なくとも一つの水酸基の水素が、グルコシル基、マルトシル基、マルトオリゴ糖残基、メチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、スルホン酸基、アルキレンスルホン酸基及びカルボキシアルキル基の中の少なくとも一つで置換された置換型シクロデキストリン類を挙げることができる。ここで、「スルホン酸基」とは、遊離酸の形の基は勿論のこと、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、低級アミン、エタノールアミン等の塩の形の基をも含めた意味である。また、「カルボキシアルキル基」の「カルボキシ部分」も、上記「スルホン酸基」の場合と同様の意味である。また、アルキレンスルホン酸基のアルキレン部分の炭素数は１〜５が好ましく、該アルキレン部分は直鎖状でも分岐状でもよい。カルボキシアルキル基のアルキル部分の炭素数は１〜５が好ましく、直鎖状でも分岐状でもよい。好ましく用い得る具体的なシクロデキストリン類としては、モノグルコシル−α−シクロデキストリン、ジグルコシル−α−シクロデキストリン、トリグルコシル−α−シクロデキストリン又はこれらの混合物、モノマルトシル−α−シクロデキストリン、ジマルトシル−α−シクロデキストリン、トリマルトシル−α−シクロデキストリン又はこれらの混合物、モノグルコシル−β−シクロデキストリン、ジグルコシル−β−シクロデキストリン、トリグルコシル−β−シクロデキストリン又はこれらの混合物、モノマルトシル−β−シクロデキストリン、ジマルトシル−β−シクロデキストリン、トリマルトシル−β−シクロデキストリン又はこれらの混合物、２，６−ジメチル−α−シクロデキストリン、２，６−ジメチル−β−シクロデキストリン等を挙げることができる。
【００１４】
シクロデキストリン濃度は、水溶液に対し５〜５０重量％が好適であり、更に好ましくは５〜３０重量％である。
【００１５】
シクロデキストリン類による選択的分離に供することが可能な原料類としては、例えば、インドール含有混合物（特開平２−２００６７１号公報）、キシレン異性体混合物、ジクロロベンゼン異性体混合物、ニトロトルエン異性体混合物、クロロベンゾトリフルオライド異性体混合物等のベンゼン二置換異性体混合物類（特開平３−１８４９２５号公報、特開平６−２８７１４９号公報）、トリメチルベンゼン異性体混合物、トリクロロベンゼン異性体混合物、ジメチルニトロベンゼン異性体混合物、クロロニトロトルエン異性体混合物、ジニトロトルエン異性体混合物、キシレノール異性体混合物等のベンゼン三置換異性体混合物類（特開平６−８７７６５号公報）、２−メチルキノリン含有炭化水素油（特開平２−２５５６５８号公報）、７−メチルキノリン含有混合物（特開平４−３２１６６８号公報）、２，６−ジイソプロピルナフタレン含有混合物（特開平２−２０４４１９号公報、特開平２−２０９８１８号公報）、２−メチルナフタレン含有混合物（特開平２−２５５６３０号公報）、２，６−ジメチルナフタレン含有混合物（特開平６−１１６１７９号公報）、ピネン、リモネン、メントール、マンデル酸エステル等の光学異性体混合物などを挙げることができる。なお、混合キシレンの様な組成の明らかな原料は、本発明の方法に供した後の残留原料有機相中の特定の化合物の純度は向上しているので、該残留原料有機相を原料として本発明の方法に繰り返し供してその純度を所望のものに向上させることもできる。
【００１６】
分離対象化合物を含む原料有機相の量は、シクロデキストリン水相中のシクロデキストリンに対する該化合物のモル比を１以上にする様にするのが好ましい。原料が固体物質の場合は、シクロデキストリンに包接され難い適当な有機溶媒に溶かして、溶液の形として、分離に供することができる。
【００１７】
シクロデキストリン水相に取り込まれた化合物をシクロデキストリンから解離させ、抽出する有機溶媒としては、水に殆ど溶解せず、且つ、シクロデキストリンと包接錯体を形成し難いものが好ましい。かかる有機溶媒としては、例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジイソアミルエーテル等のエーテル類、液化プロパンガス（ＬＰＧ）、液化ブタンガス、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、メシチレン等の炭化水素類、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素類などを挙げることができる。なお、ジエチルエーテルの様に、沸点が常温以上であるが揮発性が高く、シクロデキストリン水溶液に比較的溶解しやすい抽出溶媒の場合、抽出溶媒を加えて数秒から数十秒の攪拌により抽出し、その溶媒層を一旦回収するという操作を適当な時間間隔で繰り返すのが好ましい。この場合、溶媒層回収後に継続される操作における抽出溶媒としては、全く新しい溶媒を補充しても、溶媒層を蒸留等に供して分離対象化合物から分離した溶媒を再利用してもよい。
【００１８】
シクロデキストリン水相に取り込まれた化合物が抽出溶媒有機相に移行し難かったり移行に時間が掛かる場合、シクロデキストリン水相に飽和量の食塩、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等の塩類を溶解させることで、包接されている化合物を抽出溶媒有機相に移行させ易くすることもできる。これは、塩析効果により水相に取り込まれている化合物の溶解性が低下するためと考えられる。
【００１９】
抽出された有機化合物を抽出溶媒有機相から分離するには蒸留法を用いることができる。また、分離対象化合物が抽出された抽出溶媒有機相を蒸留装置に移し、分離対象化合物の濃縮を行うと共に、蒸留操作により分離された抽出溶媒を繰り返し抽出に供することもできる。この様にすることにより、抽出溶媒の消費量を少なくすることができる。
【００２０】
抽出溶媒として液化プロパンガス（ＬＰＧ）や液化ブタンガス等の液化石油ガスなどの常温より低い低沸点の溶媒を用いる場合は、例えば、Ｕ字管又はＨ字管等の反応容器を加圧装置中に置いて構成した装置などの加圧手段を備えた包接分離装置の反応容器に被分離対象化合物含有原料と包接錯化剤水溶液を入れ、加圧下に該低沸点溶媒を反応容器に入れ、攪拌して分離操作を行う。分離操作の終了後、分離装置を減圧して行き、該低沸点溶媒の蒸気を回収する。その減圧の際に該低沸点溶媒の蒸発に伴う反応容器内の有機相と水相の温度低下を防ぐ（補助）手段（特に水相の氷結を防ぐ手段）として、該低沸点溶媒蒸気を加圧して液化させる際に発生する熱を利用することができる。液化した低沸点溶媒は抽出溶媒として再利用できる。反応容器内に残った抽出有機化合物を回収する。また、直接反応容器から該低沸点溶媒の蒸気を回収する代りに、抽出操作後の有機相を反応容器から先ず加圧容器に取り出して、該低沸点溶媒の蒸気を回収することもでき、この場合も該低沸点溶媒蒸気を加圧液化させる際に発生する熱を残留有機相と水相の温度低下を防ぐ（補助）手段として利用できるのは勿論である。この様な常温より低い低沸点の溶媒を用いる利点は、キシレン異性体等の被分離対象化合物と抽出溶媒との沸点差が著しく大きいため、分離された化合物中に低沸点溶媒の混入が殆どなく、本発明に従った工業的な分離プロセスの実施において大掛かりな蒸留装置を用いないで済む点である。
【００２１】
その他の包接錯化剤としては、例えば、水溶性シクロファン類（竹本喜一、宮田幹二、木村恵一著、「包接化合物−基礎から未来技術へ−」、第１版、株式会社東京化学同人、１９８９年６月２７日発行、第２６〜２７頁）や水溶性カリックスアレン類（竹本喜一、宮田幹二、木村恵一著、「包接化合物−基礎から未来技術へ−」、第１版、株式会社東京化学同人、１９８９年６月２７日発行、第３２頁）などを挙げることができ、また、有機溶媒に難溶且つ水溶性の多分子系ホスト化合物類も使用できると考えられる。この様な包接錯化剤にデュレン等のベンゼン四置換体を始めとする広範な有機化合物類が包接されることが分かっている。水溶性シクロファン類は、例えば、複数の（ジ）フェニレン基と複数のアルキレン基とを第４級アンモニウム基や第３級スルホニウム基やモノヒドロキシアンモニオヒドロキシエチレン基などを介して交互に結合して環状とした化合物で、該（ジ）フェニレン基を遊離酸形又は塩形のスルホン酸基等の親水性基で修飾したものでもよい。水溶性カリックスアレン類は、複数の遊離酸形又は塩形のスルホン酸基等の親水性基を有するフェノール環のｏ−位を複数のメチレン基で交互に結合して環状とした化合物で（一般に、４〜８個のフェノール環と４〜８個のメチレン基からなる）、フェノール性水酸基の水素原子を種々の基で置換したものであってもよい。
【００２２】
図１は、本発明の方法に用い得る本発明の基本的な包接分離装置の反応容器の一例を示す概念断面図である。図１の反応容器は角張ったＵ字管１からなるが、図１における各サイズの比などは必ずしも実際の値をそのまま表している訳ではなく、図１は概念的なものと考えるべきものである。また、図１には、包接錯化剤の水溶液の流通が可能な仕切り膜２が描かれている。先ず、この反応容器に包接錯化剤の水溶液からなる水相３を入れ、次いで原料有機相４と抽出溶媒有機相５を入れて、攪拌する。但し、反応容器に水相３を入れ、次いで原料有機相４を入れた段階で、攪拌し、その後抽出溶媒有機相５を入れて更に攪拌する手順を採っても良い。攪拌を続けると、原料有機相４の量は減少し、抽出溶媒有機相５の量は増加するので、必要に応じて抽出溶媒有機相５の少なくとも一部を取り出し、原料有機相４を補充し、必要に応じて新しい抽出溶媒を補充する様にしても良い。その後、抽出溶媒有機相５を必要に応じて取り出し、抽出溶媒を除去して残留した有機相（抽出油分）を必要に応じ再び又は繰り返し本発明の方法に供して、抽出溶媒有機相から得られる抽出油分中の被分離有機化合物の純度を高める様にしても良い。なお、後述する実施例１〜６及び８〜３２で用いた図３の包接分離装置の反応容器は、基本的にはこの図１の反応容器と同じものである。
【００２３】
図４、図５及び図６は、本発明の方法に用い得る本発明の基本的な包接分離装置の反応容器の他の一例を示す概念断面図であり、図４は水相の比重より大きい比重の原料と水相の比重より小さい比重の抽出溶媒を用いた時の状態を示し、図５は水相の比重より小さい比重の原料と水相の比重より大きい比重の抽出溶媒を用いた時の状態を示し、図６は水相の比重より大きい比重の原料及び抽出溶媒を用いた時の状態を示す。図４、図５及び図６における各サイズの比などは必ずしも実際の値をそのまま表している訳ではなく、図４、図５及び図６は概念的なものと考えるべきものである。また、図４、図５及び図６には、包接錯化剤の水溶液の流通が可能な仕切り膜３２、４２、５２が描かれている。図４、図５及び図６において、３１、４１、５１はＨ字管（反応容器）を、３３、４３、５３は包接錯化剤の水溶液からなる水相を、３４、４４、５４は原料有機相を、３５、４５、５５は抽出溶媒有機相を表す。即ち、原料及び／又は抽出溶媒の比重が包接錯化剤の水溶液の比重より大きい場合にこの様なＨ字管からなる反応容器を用いるのが望ましく、操作については図１の反応容器を用いる場合とほぼ同様である。なお、後述する実施例７で用いた包接分離装置の反応容器は基本的にはこの図５の反応容器と同じものである。
【００２４】
反応容器における縦方向に延びる分岐管の数は２に限定されるものではなく、３以上であっても良く、原料の種類などにもよって異なるが、２〜８であるのが好ましく、２〜６であるのがより好ましい。三つ以上の分岐管を有する反応容器で包接錯化剤の水溶液からなる水相が三つ以上の液−液界面を有する様にし、その一つの液−液界面が原料有機相との界面であるものとし、他の二つ以上の液−液界面が２種以上の抽出溶媒とのそれぞれの界面であるものとすることができる。この場合、各包接錯体から分離対象化合物を解離させて抽出する各抽出溶媒間に多少でも抽出選択性の差異があれば［例えば、実施例２（ｎ−ヘプタン）、参考例２（ｎ−ヘキサン）、参考例３（メシチレン）、実施例５（ジイソプロピルエーテル）、実施例６（ジイソアミルエーテル）、実施例７（ジクロロメタン）の結果を示す各表の「抽出油分」の欄を参照］、かかる抽出選択性の差異を利用して各抽出溶媒中に抽出される分離対象化合物の純度向上を図り、各化合物の所望の純度を得るための本発明方法の繰り返し回数の減少を図ることもできる。なお、包接錯化剤の水溶液の比重より小さい比重の抽出溶媒と包接錯化剤の水溶液の比重より大きい比重の抽出溶媒を用いる時には、Ｈ字管を利用することもできる。原料中の複数の成分化合物の錯体生成定数が余り異ならない場合であっても、複数の抽出溶媒の抽出選択性が異なれば、本発明の目的を達成できることもあり得る。また、例えば、分岐管の数が４本以上の反応容器において、例えば、２本の分岐管に原料を入れ、残りの２本以上の分岐管にそれぞれ２種以上の抽出溶媒を入れて本発明の方法を実施してもよい。この様に、様々な実施態様が考えられる。
【００２５】
Ｕ字管やＨ字管等の各種の分岐した管を構成する各縦管は、その断面形状が円形のみならず、楕円形や四角形等の多角形であってもよい。また、包接分離装置の反応容器は、分岐した管に限られるものではなく、例えば、箱形容器や底付き円筒（これらは天井板が付いていてもよい）に縦方向に適当な位置の開口部を有する仕切り板を設けて複数の区画室を造り、開口部に仕切り膜を設置して、仕切り膜を設けた開口部分を介して包接錯化剤水溶液が各区画室間を流通できる様にしたものでもよい。
【００２６】
本発明の方法を実施する際の攪拌は、実施例ではマグネチックスターラーを用いて行っているが、要は少なくとも液−液界面付近の充分な攪拌が行えれば良い。攪拌方法としては、例えば、超音波振動を利用した攪拌、振とう（前後方向、左右方向、上下方向、右回り方向と左回り方向など）による攪拌、攪拌翼の付いた攪拌棒による攪拌などを挙げることができる。また、分岐管を有する反応容器に包接錯化剤の水溶液の流通が可能な仕切り膜を取り付けるに際して、二つの分岐管を繋ぐ流路を二つ設け、その二つの流路にそれぞれ仕切り膜と水流ポンプ（好ましくは仕切り膜の下流側）とを取り付けてもよい。各分岐管内の少なくとも液−液界面付近を充分攪拌しながら二つの分岐管を繋ぐ流路の二つの水流ポンプを相互に逆方向に水流を生じさせる様に作動させることにより、二つの仕切り膜により原料と抽出溶媒が混ざるのを防ぎつつ仕切り膜によって分けられた包接錯化剤の水溶液の流通を促進させることができるようになり、より効率良く抽出操作を行うことができる。かかる技術的思想は、複数の区画室を設けた反応容器の場合にも適用できることは勿論である。例えば、二つの区画室間に二つの開口部を設けてそれぞれに短い管を設けて流路とし、上述と同様に仕切り膜と水流ポンプを設けてもよいし、二つの区画室間の仕切り膜を設けた開口部に逆方向の送水を行うことができる二つの送水翼をそれぞれの区画室内に設けるなどの手段を採ることにより、抽出操作をより効率的なものとすることができる。
【００２７】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例及び参考例において、原料及び抽出された油分の組成はキャピラリーガスクロマトグラフィー法で分析した。以下に記載した表中の数字は、ガスクロマトグラムにおける原料や抽出油分中の異性体の全ピーク面積合計に対する各成分のピーク面積の百分率を表す。また、下記の各表は、包接錯化と解離・抽出に伴う成分組成変化を示すものである。なお、以下の全ての実施例と参考例では、包接錯化と解離・抽出は室温において行った。
【００２８】
図２は、参考例５と６で用いた包接分離装置の概念概略断面図であるが、各要素のサイズの比などは実際のものを表している訳ではない。角張ったＵ字管１１からなる反応容器の縦方向の２本の管（縦管）の内径は２８ｍｍで、横方向の管の内径は１８ｍｍであり、横方向の管は各底板の付いた縦管に接合されている。２本の縦管の間の最短距離は２８ｍｍで、縦管の高さは２３０ｍｍである。このＵ字管１１からなる反応容器の底の下には２個のマグネチックスターラー１８が設置され、Ｕ字管１１内には２個の攪拌子１６が置かれている。シクロデキストリン水相１３と原料有機相１４と抽出溶媒相１５を入れた後に栓１７を取り付けてＵ字管１１を密封する。その後、マグネチックスターラー１８を稼動させ、攪拌子１６を回転させて、攪拌を行う。
【００２９】
図３は、参考例１〜４と実施例１〜６及び８〜３２で用いた包接分離装置の概念概略断面図であるが、各要素のサイズの比などは実際のものを表している訳ではない。角張ったＵ字管２１からなる反応容器の縦方向の２本の管（縦管）の内径は２３ｍｍで、横方向の管の内径は３０ｍｍである。両端に側板の付いた横方向の管に２本の縦管が接合されている。但し、攪拌子２６の置かれている管部分は平らである。２本の縦管の間の最短距離は６０ｍｍで、Ｕ字管２１からなる反応容器の底から縦管の上端までの長さは１００ｍｍである。図３には濾紙や他の材料からなる仕切り膜２２が描かれているが、参考例１〜４ではこれを用いないで行った。このＵ字管２１からなる反応容器の底の下には２個のマグネチックスターラー２８が設置され、Ｕ字管２１内には２個の攪拌子２６が置かれている。シクロデキストリン水相２３と原料有機相２４と抽出溶媒相２５を入れた後に栓２７を取り付けてＵ字管２１を密封する。その後、マグネチックスターラー２８を稼動させ、攪拌子２６を回転させて、攪拌を行う。但し、実施例４では、シクロデキストリン水相２３と原料有機相２４を入れ、栓２７をＵ字管２１に取り付けて攪拌を行い、その後、右の栓を抜き、抽出溶媒相２５を入れ、該栓を再びＵ字管２１に取り付けて再度攪拌を行った。なお、図２や図３の「角張ったＵ字管」は、以下単に「Ｕ字管」と言う。また、シクロデキストリン水相の比重より大きな比重を有するジクロロメタンを抽出溶媒として用いた実施例７では、図３のＵ字管における２本の縦管のみが下に更に延びた様なＨ字管（但し、下方向に延びる管の下端から上方向に延びる管の上端までの長さは１３０ｍｍ）を用いた。なお、工業的な包接分離装置では、反応容器が栓の代りに天井板を備えたものとし、原料、包接錯化剤の水溶液及び抽出溶媒の出し入れは配管を経由して行う様にしてもよいことは勿論である。
【００３０】
参考例１
グルコシル−α−シクロデキストリン混合物の１０重量％水溶液２５０ｍｌをＵ字管に入れた。Ｕ字管の一方の縦管にｐ−キシレンとｍ−キシレンの約１：１混合物を１５ｍｌ入れ、他方の縦管にｎ−ヘプタンを１５ｍｌ入れた。キシレン相とヘプタン相が混合しない様に攪拌した。２時間後にｎ−ヘプタン相中に抽出されていたキシレン異性体の組成を表１に示す。
【００３１】
【表１】
0004493834.tif 000002
【００３２】
実施例１
グルコシル−α−シクロデキストリン混合物の１０重量％水溶液２５０ｍｌをＵ字管に入れた。Ｕ字管の一方の縦管にｐ−キシレンとｍ−キシレンの約１：１混合物を１５ｍｌ入れ、他方の縦管にｎ−ヘプタンを１５ｍｌ入れた。この時、Ｕ字管の底部を濾紙で仕切り、激しく攪拌した。１時間後にｎ−ヘプタン相中に抽出されていたキシレン異性体の組成を表２に示す。
【００３３】
【表２】
0004493834.tif 000003
【００３４】
実施例２
グルコシル−α−シクロデキストリン混合物の１０重量％水溶液２５０ｍｌをＵ字管に入れた。Ｕ字管の一方の縦管に混合キシレン（市販品）を６ｍｌ入れ、他方の縦管にｎ−ヘプタンを６ｍｌ入れた。この時、Ｕ字管の底部を濾紙で仕切り、激しく攪拌した。２時間後にｎ−ヘプタン相中に抽出されていたキシレン異性体の組成を表３に示す。
【００３５】
【表３】
0004493834.tif 000004
【００３６】
実施例３
グルコシル−α−シクロデキストリン混合物の１０重量％水溶液２５０ｍｌに塩化ナトリウム７０ｇを溶解した液をＵ字管に入れた。Ｕ字管の一方の縦管に混合キシレン（市販品）を６ｍｌ入れ、他方の縦管にｎ−ヘキサンを６ｍｌ入れた。この時、Ｕ字管の底部を濾紙で仕切り、激しく攪拌した。２時間後にｎ−ヘキサン相中に抽出されていたキシレン異性体の組成を表４に示す。
【００３７】
【表４】
0004493834.tif 000005
【００３８】
参考例２
グルコシル−α−シクロデキストリン混合物の１０重量％水溶液２５０ｍｌをＵ字管に入れた。Ｕ字管の一方の縦管に混合キシレン（市販品）を６ｍｌ入れ、他方の縦管にｎ−ヘキサンを６ｍｌ入れた。キシレン相とヘキサン相が混合しない様に攪拌した。２時間後にｎ−ヘキサン相中に抽出されていたキシレン異性体の組成を表５に示す。
【００３９】
【表５】
0004493834.tif 000006
【００４０】
参考例３
グルコシル−α−シクロデキストリン混合物の１０重量％水溶液２５０ｍｌをＵ字管に入れた。Ｕ字管の一方の縦管に混合キシレン（市販品）を６ｍｌ入れ、他方の縦管にメシチレンを６ｍｌ入れた。キシレン相とメシチレン相が混合しない様に攪拌した。２時間後にメシチレン相中に抽出されていたキシレン異性体の組成を表６に示す。
【００４１】
【表６】
0004493834.tif 000007
【００４２】
実施例４
グルコシル−α−シクロデキストリン混合物の１０重量％水溶液２５０ｍｌをＵ字管に入れた。Ｕ字管の一方の縦管に混合キシレン（市販品）を１０ｍｌ入れた。Ｕ字管の底部を濾紙で仕切り、激しく攪拌した。２０分後にＵ字管のもう一方の縦管にジエチルエーテルを５ｍｌ加えて、両方の攪拌子を回転させ５秒間激しく攪拌した。その後、各液を静置して（約３０〜６０秒）、シクロデキストリン水相とエーテル相が分離するのを待って、エーテル相を回収した。このエーテル相中に抽出されていたキシレン異性体の組成を表７に示す。なお、最初の２０分間の攪拌は混合キシレンから水相への錯体形成を介した取り込み操作、次の５秒間の攪拌は水相に移行した物質のエーテル相への錯体解離を介した抽出操作である。５秒間の短い攪拌時間は、ジエチルエーテルがいくらか水に溶解するので、長時間の攪拌を行うと水相とエーテル相の相分離が困難となるためである。
【００４３】
【表７】
0004493834.tif 000008
【００４４】
実施例５
グルコシル−α−シクロデキストリン混合物の１０重量％水溶液２５０ｍｌをＵ字管に入れた。Ｕ字管の一方の縦管に混合キシレン（市販品）を１０ｍｌ入れ、他方の縦管にジイソプロピルエーテルを１０ｍｌ加えた。この時、Ｕ字管の底部を濾紙で仕切り、両方の攪拌子で激しく攪拌した。３０分後にジイソプロピルエーテル相中に抽出されていたキシレン異性体の組成を表８に示す。
【００４５】
【表８】
0004493834.tif 000009
【００４６】
実施例６
グルコシル−α−シクロデキストリン混合物の１０重量％水溶液２５０ｍｌをＵ字管に入れた。Ｕ字管の一方の縦管に混合キシレン（市販品）を１０ｍｌ入れ、他方の縦管にジイソアミルエーテルを１０ｍｌ加えた。この時、Ｕ字管の底部を濾紙で仕切り、激しく攪拌した。３０分後にジイソアミルエーテル相中に抽出されていたキシレン異性体の組成を表９に示す。
【００４７】
【表９】
0004493834.tif 000010
【００４８】
実施例７
グルコシル−α−シクロデキストリン混合物の１０重量％水溶液２５０ｍｌをＨ字管に入れた。Ｈ字管の一方の縦管に混合キシレン（市販品）を１０ｍｌ入れ、他方の縦管にジクロロメタンを５ｍｌ加えた。この時、Ｈ字管の底部を濾紙で仕切り、激しく攪拌した。１時間後にジクロロメタン相中に抽出されていたキシレン異性体の組成を表１０に示す。
【００４９】
【表１０】
0004493834.tif 000011
【００５０】
参考例４
マルトシル−β−シクロデキストリン混合物の１０重量％水溶液２５０ｍｌをＵ字管に入れた。Ｕ字管の一方の縦管に混合キシレン（市販品）を２０ｍｌ入れ、他方の縦管にｎ−ヘプタンを２０ｍｌ入れた。キシレン相とヘプタン相が混合しない様に攪拌した。１時間後にｎ−ヘプタン相中に抽出されていたキシレン異性体の組成を表１１に示す。
【００５１】
【表１１】
0004493834.tif 000012
【００５２】
参考例５
２，６−ジメチル−α−シクロデキストリンの１０重量％水溶液１００ｍｌをＵ字管に入れた。Ｕ字管の一方の縦管に混合キシレン（市販品）を５ｍｌ入れ、他方の縦管にｎ−ヘプタンを５ｍｌ入れた。キシレン相とヘプタン相が混合しない様に攪拌した。１時間後にｎ−ヘプタン相中に抽出されていたキシレン異性体の組成を表１２に示す。
【００５３】
【表１２】
0004493834.tif 000013
【００５４】
実施例８
グルコシル−α−シクロデキストリン混合物の１０重量％水溶液２５０ｍｌをＵ字管に入れた。Ｕ字管の一方の縦管にｏ−ニトロトルエン、ｍ−ニトロトルエン、ｐ−ニトロトルエンの混合物を６ｍｌ入れ、他方の縦管にｎ−ヘプタンを６ｍｌ入れた。この時、Ｕ字管の底部を濾紙で仕切り、激しく攪拌した。２時間後にｎ−ヘプタン相中に抽出されていたニトロトルエン異性体の組成を表１３に示す。
【００５５】
【表１３】
0004493834.tif 000014
【００５６】
実施例９
グルコシル−α−シクロデキストリン混合物の１０重量％水溶液２５０ｍｌをＵ字管に入れた。Ｕ字管の一方の縦管にｏ−クロロトルエン、ｍ−クロロトルエン、ｐ−クロロトルエンの混合物を１ｍｌ入れ、他方の縦管にｎ−ヘプタンを１０ｍｌ入れた。この時、Ｕ字管の底部を濾紙で仕切り、激しく攪拌した。２時間後にｎ−ヘプタン相中に抽出されていたクロロトルエン異性体の組成を表１４に示す。
【００５７】
【表１４】
0004493834.tif 000015
【００５８】
実施例１０
グルコシル−α−シクロデキストリン混合物の１０重量％水溶液２５０ｍｌをＵ字管に入れた。Ｕ字管の一方の縦管にｏ−クロロベンゾトリフルオリド、ｍ−クロロベンゾトリフルオリド、ｐ−クロロベンゾトリフルオリドの混合物を０．５ｍｌ入れ、他方の縦管にｎ−ヘプタンを５ｍｌ入れた。この時、Ｕ字管の底部を濾紙で仕切り、激しく攪拌した。２時間後にｎ−ヘプタン相中に抽出されていたクロロベンゾトリフルオリド異性体の組成を表１５に示す。
【００５９】
【表１５】
0004493834.tif 000016
【００６０】
実施例１１
グルコシル−α−シクロデキストリン混合物の１０重量％水溶液２５０ｍｌをＵ字管に入れた。Ｕ字管の一方の縦管に３種類のトリメチルベンゼン異性体、即ち、メシチレン、プソイドクメン、ヘミメリテンの混合物を１．８ｍｌ入れ、他方の縦管にｎ−ヘプタンを５ｍｌ入れた。この時、Ｕ字管の底部を濾紙で仕切り、激しく攪拌した。３時間後にｎ−ヘプタン相中に抽出されていたトリメチルベンゼン異性体の組成を表１６に示す。
【００６１】
【表１６】
0004493834.tif 000017
【００６２】
実施例１２
マルトシル−β−シクロデキストリン混合物の１０重量％水溶液２５０ｍｌをＵ字管に入れた。Ｕ字管の一方の縦管に３種類のトリメチルベンゼン異性体、即ち、メシチレン、プソイドクメン、ヘミメリテンの混合物を１．８ｍｌ入れ、他方の縦管にｎ−ヘプタンを５ｍｌ入れた。この時、Ｕ字管の底部を濾紙で仕切り、激しく攪拌した。３時間後にn−ヘプタン相中に抽出されていたトリメチルベンゼン異性体の組成を表１７に示す。
【００６３】
【表１７】
0004493834.tif 000018
【００６４】
実施例１３
グルコシル−α−シクロデキストリン混合物の１０重量％水溶液２５０ｍｌをＵ字管に入れた。Ｕ字管の一方の縦管に３種類のトリクロロベンゼン異性体、即ち、１，３，５−トリクロロベンゼン、１，２，４−トリクロロベンゼン、１，２，３−トリクロロベンゼンの混合物を６ｍｌ入れ、他方の縦管にｎ−ヘプタンを６ｍｌ入れた。この時、Ｕ字管の底部を濾紙で仕切り、激しく攪拌した。１時間後にｎ−ヘプタン相中に抽出されていたトリクロロベンゼン異性体の組成を表１８に示す。
【００６５】
【表１８】
0004493834.tif 000019
【００６６】
実施例１４
グルコシル−α−シクロデキストリン混合物の１０重量％水溶液２５０ｍｌをＵ字管に入れた。Ｕ字管の一方の縦管に３種類のジメチルフェノール異性体、即ち、２，３−ジメチルフェノール、３，４−ジメチルフェノール、３，５−ジメチルフェノールのｎ−ヘプタン溶液を６ｍｌ入れ、他方の縦管にｎ−ヘプタンを６ｍｌ入れた。この時、Ｕ字管の底部を濾紙で仕切り、激しく攪拌した。２時間後にｎ−ヘプタン相中に抽出されていたジメチルフェノール異性体の組成を表１９に示す。
【００６７】
【表１９】
0004493834.tif 000020
【００６８】
実施例１５
グルコシル−α−シクロデキストリン混合物の１０重量％水溶液２５０ｍｌをＵ字管に入れた。Ｕ字管の一方の縦管に３種類のニトロキシレン異性体、即ち、２−ニトロ−ｍ−キシレン、４−ニトロ−ｍ−キシレン、５−ニトロ−ｍ−キシレンの混合物を２ｍｌ入れ、他方の縦管にｎ−ヘプタンを５ｍｌ入れた。この時、Ｕ字管の底部を濾紙で仕切り、激しく攪拌した。２時間後にｎ−ヘプタン相中に抽出されていたニトロキシレン異性体の組成を表２０に示す。
【００６９】
【表２０】
0004493834.tif 000021
【００７０】
実施例１６
グルコシル−α−シクロデキストリン混合物の１０重量％水溶液２５０ｍｌをＵ字管に入れた。Ｕ字管の一方の縦管に１−メチルナフタレンと２−メチルナフタレンの混合物を０．５ｍｌ入れ、他方の縦管にｎ−ヘプタンを３ｍｌ入れた。この時、Ｕ字管の底部を濾紙で仕切り、激しく攪拌した。２時間後にｎ−ヘプタン相中に抽出されていたメチルナフタレン異性体の組成を表２１に示す。
【００７１】
【表２１】
0004493834.tif 000022
【００７２】
実施例１７
グルコシル−α−シクロデキストリン混合物の１０重量％水溶液２５０ｍｌをＵ字管に入れた。Ｕ字管の一方の縦管にジメチルナフタレン混合物（市販品）を０．５ｍｌ入れ、他方の縦管にｎ−ヘプタンを３ｍｌ入れた。この時、Ｕ字管の底部を濾紙で仕切り、激しく攪拌した。９０分後にｎ−ヘプタン相中に抽出されていたジメチルナフタレン異性体の組成を表２２に示す。
【００７３】
【表２２】
0004493834.tif 000023
【００７４】
実施例１８
マルトシル−β−シクロデキストリン混合物の１０重量％水溶液２５０ｍｌをＵ字管に入れた。Ｕ字管の一方の縦管に２，６−ジイソプロピルナフタレンと２，７−ジイソプロピルナフタレンの混合物を１ｍｌ入れ、他方の縦管にｎ−ヘプタンを５ｍｌ入れた。この時、Ｕ字管の底部を濾紙で仕切り、激しく攪拌した。２時間後にｎ−ヘプタン相中に抽出されていたジイソプロピルナフタレン異性体の組成を表２３に示す。
【００７５】
【表２３】
0004493834.tif 000024
【００７６】
実施例１９
グルコシル−α−シクロデキストリン混合物の１０重量％水溶液２５０ｍｌをＵ字管に入れた。Ｕ字管の一方の縦管に２−メチルキノリンと８−メチルキノリンの混合物を２ｍｌ入れ、他方の縦管にｎ−ヘプタンを１０ｍｌ入れた。この時、Ｕ字管の底部を濾紙で仕切り、激しく攪拌した。１時間後にｎ−ヘプタン相中に抽出されていたメチルキノリン異性体の組成を表２４に示す。
【００７７】
【表２４】
0004493834.tif 000025
【００７８】
実施例２０
グルコシル−α−シクロデキストリン混合物の１０重量％水溶液２５０ｍｌをＵ字管に入れた。Ｕ字管の一方の縦管に７−メチルキノリンと５−メチルキノリンの混合物を２ｍｌ入れ、他方の縦管にｎ−ヘプタンを１０ｍｌ入れた。この時、Ｕ字管の底部を濾紙で仕切り、激しく攪拌した。１時間後にｎ−ヘプタン相中に抽出されていたメチルキノリン異性体の組成を表２５に示す。
【００７９】
【表２５】
0004493834.tif 000026
【００８０】
実施例２１
グルコシル−α−シクロデキストリン混合物の２０重量％水溶液２５０ｍｌをＵ字管に入れた。Ｕ字管の一方の縦管にｐ−キシレンとｍ−キシレンの約１：１混合物を１５ｍｌ入れ、他方の縦管にｎ−ヘキサンを１０ｍｌ入れた。この時、Ｕ字管の底部を濾紙で仕切り、激しく攪拌した。１時間後にｎ−ヘキサン相中に抽出されていたキシレン異性体の組成を表２６に示す。
【００８１】
【表２６】
0004493834.tif 000027
【００８２】
実施例２２
グルコシル−α−シクロデキストリン混合物の２０重量％水溶液２５０ｍｌをＵ字管に入れた。Ｕ字管の一方の縦管にｐ−キシレンとｍ−キシレンの約１：１混合物を３０ｍｌ入れ、他方の縦管にｎ−ペンタンを４０ｍｌ入れた。この時、Ｕ字管の底部を濾紙で仕切り、激しく攪拌した。３０分後にｎ−ペンタン相側の攪拌を止め、シクロデキストリン水相とｎ−ペンタン相が分離するのを待って、ｎ−ペンタン相のｎ−ペンタン溶液の約２０ｍｌを蒸留装置に移し、その後、Ｕ字管では攪拌を続けた。この間、蒸留装置で抽出されたキシレンを濃縮すると共に、蒸留の際に気化したｎ−ペンタンを冷却液化して、Ｕ字管のｎ−ペンタン相に戻した。約５分後に上記と同じ操作を行った。この様な操作を繰り返して６時間後に蒸留装置に濃縮されていたキシレン異性体の組成を表２７に示す。
【００８３】
【表２７】
0004493834.tif 000028
【００８４】
参考例６
１０重量％の水酸化ナトリウムを含む水に溶解したα−シクロデキストリンの１０重量％水溶液１００ｍｌをＵ字管に入れた。Ｕ字管の一方の縦管に混合キシレン（市販品）を２０ｍｌ入れ、他方の縦管にｎ−ヘプタンを２０ｍｌ入れた。キシレン相とヘプタン相が混合しない様に攪拌した。２時間後にｎ−ヘプタン相中に抽出されていたキシレン異性体の組成を表２８に示す。
【００８５】
【表２８】
0004493834.tif 000029
【００８６】
実施例２３
グルコシル−α−シクロデキストリン混合物の１０重量％水溶液２３０ｍｌをＵ字管に入れた。Ｕ字管の一方の縦管にｐ−キシレンとｍ−キシレンの約１：１混合物を１５ｍｌ入れ、他方の縦管にｎ−ヘキサンを１０ｍｌ入れた。この時、Ｕ字管の底部をレーヨン製不織布で仕切り、激しく攪拌した。１時間後にｎ−ヘキサン相中に抽出されていたキシレン異性体の組成を表２９に示す。
【００８７】
【表２９】
0004493834.tif 000030
【００８８】
実施例２４
グルコシル−α−シクロデキストリン混合物の１０重量％水溶液２３０ｍｌをＵ字管に入れた。Ｕ字管の一方の縦管にｐ−キシレンとｍ−キシレンの約１：１混合物を１５ｍｌ入れ、他方の縦管にｎ−ヘキサンを１０ｍｌ入れた。この時、Ｕ字管の底部をガラス繊維フィルターで仕切り、激しく攪拌した。１時間後にｎ−ヘキサン相中に抽出されていたキシレン異性体の組成を表３０に示す。
【００８９】
【表３０】
0004493834.tif 000031
【００９０】
実施例２５
グルコシル−α−シクロデキストリン混合物の１０重量％水溶液２３０ｍｌをＵ字管に入れた。Ｕ字管の一方の縦管にｐ−キシレンとｍ−キシレンの約１：１混合物を１５ｍｌ入れ、他方の縦管にｎ−ヘプタンを１０ｍｌ入れた。この時、Ｕ字管の底部をナイロンネットフィルターで仕切り、激しく攪拌した。１時間後にｎ−ヘプタン相中に抽出されていたキシレン異性体の組成を表３１に示す。
【００９１】
【表３１】
0004493834.tif 000032
【００９２】
実施例２６
グルコシル−α−シクロデキストリン混合物の１０重量％水溶液２３０ｍｌをＵ字管に入れた。Ｕ字管の一方の縦管にｐ−キシレンとｍ−キシレンの約１：１混合物を１５ｍｌ入れ、他方の縦管にｎ−ヘプタンを１０ｍｌ入れた。この時、Ｕ字管の底部をガラス濾過器のフィルター部で仕切り、激しく攪拌した。１時間後にｎ−ヘプタン相中に抽出されていたキシレン異性体の組成を表３２に示す。
【００９３】
【表３２】
0004493834.tif 000033
【００９４】
実施例２７
グルコシル−α−シクロデキストリン混合物の１０重量％水溶液２３０ｍｌをＵ字管に入れた。Ｕ字管の一方の縦管にｐ−キシレンとｍ−キシレンの約１：１混合物を１０ｍｌ入れ、他方の縦管にｎ−ヘプタンを１０ｍｌ入れた。この時、Ｕ字管の底部をステンレス製金網で仕切り、激しく攪拌した。１時間後にｎ−ヘプタン相中に抽出されていたキシレン異性体の組成を表３３に示す。
【００９５】
【表３３】
0004493834.tif 000034
【００９６】
実施例２８
グルコシル−α−シクロデキストリン混合物の１０重量％水溶液２５０ｍｌをＵ字管に入れた。Ｕ字管の一方の縦管にｐ−キシレンとｍ−キシレンの約１：１混合物を１０ｍｌ入れ、他方の縦管にｎ−ヘプタンを１０ｍｌ入れた。この時、Ｕ字管の底部を絹製スクリーンで仕切り、激しく攪拌した。１時間後にｎ−ヘプタン相中に抽出されていたキシレン異性体の組成を表３４に示す。
【００９７】
【表３４】
0004493834.tif 000035
【００９８】
実施例２９
塩化カリウム６９ｇの入ったグルコシル−α−シクロデキストリン混合物の１０重量％水溶液２３０ｍｌをＵ字管に入れた。Ｕ字管の一方の縦管にｐ−キシレンとｍ−キシレンの約１：１混合物を１０ｍｌ入れ、他方の縦管にｎ−ヘプタンを１０ｍｌ入れた。この時、Ｕ字管の底部をナイロンネットフィルターで仕切り、激しく攪拌した。１時間後にｎ−ヘプタン相中に抽出されていたキシレン異性体の組成を表３５に示す。
【００９９】
【表３５】
0004493834.tif 000036
【０１００】
実施例３０
硫酸ナトリウム８３ｇの入ったグルコシル−α−シクロデキストリン混合物の１０重量％水溶液２３０ｍｌをＵ字管に入れた。Ｕ字管の一方の縦管にｐ−キシレンとｍ−キシレンの約１：１混合物を１０ｍｌ入れ、他方の縦管にｎ−ヘプタンを１０ｍｌ入れた。この時、Ｕ字管の底部をナイロンネットフィルターで仕切り、激しく攪拌した。１時間後にｎ−ヘプタン相中に抽出されていたキシレン異性体の組成を表３６に示す。
【０１０１】
【表３６】
0004493834.tif 000037
【０１０２】
実施例３１
グルコシル−α−シクロデキストリン混合物の１０重量％水溶液２５０ｍｌをＵ字管に入れた。Ｕ字管の一方の縦管に（１Ｓ）−（−）−α−ピネンと（１Ｒ）−（＋）−α−ピネンの約１：１混合物を１０ｍｌ入れ、他方の縦管にｎ−ヘプタンを１０ｍｌ入れた。この時、Ｕ字管の底部を濾紙で仕切り、激しく攪拌した。９０分後にｎ−ヘプタン相中に抽出されていたα−ピネン異性体の組成を表３７に示す。
【０１０３】
【表３７】
0004493834.tif 000038
【０１０４】
実施例３２
グルコシル−α−シクロデキストリン混合物の１０重量％水溶液２５０ｍｌをＵ字管に入れた。Ｕ字管の一方の縦管に（±）−リモネンを１０ｍｌ入れ、他方の縦管にｎ−ヘプタンを１０ｍｌ入れた。この時、Ｕ字管の底部を濾紙で仕切り、激しく攪拌した。９０分後にｎ−ヘプタン相中に抽出されていたリモネン異性体の組成を表３８に示す。
【０１０５】
【表３８】
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【０１０６】
【発明の効果】
従来、シクロデキストリン水溶液による化合物の選択的包接錯化の操作と、シクロデキストリン水溶液に選択的に取り込まれた化合物をシクロデキストリンから解離させ回収する操作を別々に行っていたが、本発明によれば、これらの操作を連続的に行うことができるので、分離プロセス全体が極めて効率的になる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明の方法に用い得る本発明の基本的な包接分離装置の反応容器の一例を示す概念断面図である。
【図２】  図２は、参考例５と６で用いた包接分離装置の概念概略断面図である。
【図３】  図３は、参考例１〜４と実施例１〜６及び８〜３２で用いた包接分離装置の概念概略断面図である。
【図４】図４は、本発明の方法に用い得る本発明の基本的な包接分離装置の反応容器の他の一例を示す概念断面図であり、水相の比重より大きい比重の原料と水相の比重より小さい比重の抽出溶媒を用いた時の状態を示す。
【図５】図５は、本発明の方法に用い得る本発明の基本的な包接分離装置の反応容器の他の一例を示す概念断面図であり、水相の比重より小さい原料と水相の比重より大きい比重の抽出溶媒を用いた時の状態を示す。
【図６】図６は、本発明の方法に用い得る本発明の基本的な包接分離装置の反応容器の他の一例を示す概念断面図であり、水相の比重より大きい比重の原料及び抽出溶媒を用いた時の状態を示す。
【符号の説明】
１、１１、２１  Ｕ字管
３１、４１、５１  Ｈ字管
２、２２、３２、４２、５２  仕切り膜（本発明では必須の要素である）
３、１３、２３、３３、４３、５３  （シクロデキストリン）水相
４、１４、２４、３４、４４、５４  原料有機相
５、１５、２５、３５、４５、５５  抽出溶媒有機相
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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