(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一体構造型担体上に触媒成分を被覆して成る排気ガス浄化用触媒であって、
上記触媒成分が、ＨＣ吸着材と、耐熱性無機酸化物担体に担持された貴金属とを含有し、
上記耐熱性無機酸化物担体が、次式（１）及び（２）で表されるジルコニウム酸化物、並びにアナターゼ型構造を含む１００ｎｍ以下の粒径を有するチタニウム酸化物から成る群から選ばれる少なくとも１種の酸化物を含有して成り、
上記貴金属は、貴金属塩の水溶液にクエン酸、酢酸及び蓚酸から成る群より選ばれた少なくとも１種の有機酸を含有させ、貴金属と有機酸のモル比（有機酸の総モル数／貴金属のモル数）を０．２５〜２．０として耐熱性無機酸化物担体に担持されていると共に、粒径の異なる貴金属粒子が混在していることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。
ＷＸＺｒ１−ＸＯ２  ・・・  （１）
（式中のＷはタングステン、Ｘは０．０５〜０．２５を示す）
ＳＸＺｒ１−ＸＯ２  ・・・  （２）
（式中のＳは硫黄、Ｘは０．０５〜０．２５を示す）
【請求項２】
上記貴金属の粒径が、直径１ｎｍ以上５ｎｍ未満である小粒子と、５ｎｍ以上２０ｎｍ以下である大粒子を含むことを特徴とする請求項１記載の排気ガス浄化用触媒。
【請求項３】
上記耐熱性無機酸化物担体に担持された貴金属の小粒子と大粒子の総断面積比が、１／４〜４／１であることを特徴とする請求項１又は２記載の排気ガス浄化用触媒。
【請求項４】
上記貴金属が、白金、パラジウム及びロジウムから成る群より選ばれた少なくとも１種の貴金属であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１つの項に記載の排気ガス浄化用触媒。
【請求項５】
上記ＨＣ吸着材が、ＺＳＭ５、モルデナイト、ＵＳＹ及びβ−ゼオライトから成る群より選ばれた少なくとも１種のゼオライトであり、且つ上記ＨＣ吸着材の含有率が、触媒成分の５０〜９０％であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１つの項に記載の排気ガス浄化用触媒。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、排気ガス浄化用触媒に係り、更に詳細には、内燃機関のエンジン始動直後から３５０℃以下の酸素過剰雰囲気下において、排気ガスを浄化し、特に排気ガス中の炭化水素、一酸化炭素及び有機溶媒可溶成分を高効率で浄化する排気ガス浄化用触媒に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、内燃機関の排気ガス中の炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）等の浄化を目的に、貴金属を浄化成分に用いた排気ガス浄化用触媒が開発されている。特に、ディーゼルエンジン排気ガス中のＨＣ、ＣＯ及び有機溶媒可溶成分（ＳＯＦ）の浄化を目的として、ガソリン車で使われているような通常のモノリス型触媒の開発が進められている。
【０００３】
一般に、ディーゼルエンジン排気ガス浄化用触媒としては、（１）ＨＣ、ＣＯのほかＳＯＦなどの有害成分の低温からの浄化除去効率が高いこと、（２）燃料として用いる軽油中に多量に含まれる硫黄成分から発生する二酸化硫黄（ＳＯ２）の三酸化硫黄（ＳＯ３）への酸化能が低く、且つサルフェート（二酸化硫黄が酸化されて三酸化硫黄や硫酸ミストになったもの）の生成が抑制できること、（３）活性成分の硫黄成分による性能低下が小さいこと、（４）触媒表面に粒子状物質が付着した場合でも性能低下が小さいこと、（５）高負荷での連続運転下でも耐えられる、いわゆる高温耐久性が高いこと、という性能を有する触媒が望まれている。
【０００４】
また、従来から、ＨＣ、ＣＯ及びＳＯＦ、炭素系粒子状物質などの燃焼除去効率を高める目的で種々の提案がなされている。例えば、特開昭５５−２４５９７号公報には、白金族元素系触媒として、ロジウム（７．５％）白金合金、白金／パラジウム（５０／５０）混合物、酸化タンタルまたは酸化セリウム上にパラジウムを担持したもの、更にはパラジウムと７５％以下の白金とから成る合金等が開示されている。
【０００５】
その他に、特開昭６１−１２９０３０号公報、特開昭６１−１４９２２２号公報及び特開昭６１−１４６３１４号公報には、パラジウムとロジウムとを主な活性成分とし、さらに、アルカリ金属、アルカリ土類金属、銅、ランタン、亜鉛及びマンガンなどを添加した触媒組成物が開示され、また、特開昭５９−８２９４４号公報には、銅、アルカリ金属、モリブデン又はバナジウム及びこれらの任意の組み合せに係る金属とを組合せた触媒組成物が開示されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上述のような従来の触媒は、ディーゼルエンジン排気ガスの低温・酸素過剰雰囲気下におけるＨＣ、ＣＯ及びＳＯＦの除去、低温域で微粒子状物質が付着した際の活性低下の抑制、又は硫黄による活性成分の性能低下抑制などが不十分であるという課題があった。即ち、ディーゼルエンジン排気ガス浄化用触媒として、ＨＣ、ＣＯ及びＳＯＦを高効率で浄化できる触媒は未だ見出されていない。
【０００７】
本発明は、このような従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、ディーゼルエンジン排気ガスを始めとする内燃機関の排気ガス中のＨＣ、ＣＯ及びＳＯＦを効率良く浄化できる排気ガス浄化用触媒を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、特定の耐熱性無機酸化物担体上に、異なる粒径の貴金属粒子を混在させることにより、上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
即ち、本発明の排気ガス浄化用触媒は、一体構造型担体上に触媒成分を被覆して成る排気ガス浄化用触媒であって、上記触媒成分が、ＨＣ吸着材と、耐熱性無機酸化物担体に担持された貴金属とを含有し、上記耐熱性無機酸化物担体が、式：ＷＸＺｒ１−ＸＯ２（式中のＷはタングステン、Ｘは０．０５〜０．２５を示す）及び式：ＳＸＺｒ１−ＸＯ２（式中のＳは硫黄、Ｘは０．０５〜０．２５を示す）で表されるジルコニウム酸化物、並びにアナターゼ型構造を含む１００ｎｍ以下の粒径を有するチタニウム酸化物から成る群から選ばれる少なくとも１種の酸化物を含有して成り、上記貴金属は、貴金属塩の水溶液にクエン酸、酢酸及び蓚酸から成る群より選ばれた少なくとも１種の有機酸を含有させ、貴金属と有機酸のモル比（有機酸の総モル数／貴金属のモル数）を０．２５〜２．０として耐熱性無機酸化物担体に担持されていると共に、粒径の異なる貴金属粒子が混在していることを特徴とする。
【００１０】
また、本発明の排気ガス浄化用触媒の好適形態は、上記貴金属の粒径が、直径１ｎｍ以上５ｎｍ未満である小粒子と、５ｎｍ以上２０ｎｍ以下である大粒子を含むことを特徴とする。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。なお、「％」は特記しない限り、質量百分率を示す。
本発明の排気ガス浄化用触媒は、一体構造型担体上に触媒成分を被覆して成る。
この触媒成分は、ＨＣ吸着材と、耐熱性無機酸化物担体に担持された貴金属とを含有し、この貴金属としては、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）やロジウム（Ｒｈ）等が挙げられ、これら貴金属は、排気ガス中のＣＯ、ＨＣ、窒素酸化物（ＮＯｘ）やＳＯＦ成分等の酸化還元反応を促進する。特に、ディーゼルエンジン排気ガス浄化用触媒においては、Ｐｔを用いることが好ましい。
【００１３】
上記貴金属は、微粒子の形で上記耐熱性無機酸化物に担持されているが、この粒子には異なる粒径のものが混在しており、小粒子（ＤＳ）と大粒子（ＤＬ）に分けることができる。透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）による測定で、粒径が１ｎｍ以上５ｎｍ未満の粒子をＤＳ、５ｎｍ以上２０ｎｍ以下の粒子をＤＬとし、これらが分散担持されていることが好ましい。
このように、上記耐熱性無機酸化物担体上にＤＳとＤＬを共存させることにより、ＤＳ上では、ＣＯの酸化反応が起こりやすく、ＤＬでは未燃焼ＨＣの酸化反応が起こりやすくなる。
【００１４】
また、上記耐熱性無機酸化物担体にＤＳとＤＬが担持された状態で、ＴＥＭでＤＳとＤＬによって占められる面積を測定したときに、ＤＳの総面積／ＤＬの総面積＝１／４〜４／１であることが好ましい。即ち、上記耐熱性無機酸化物担体を上から見て平面上に貴金属粒子を投影した場合のＤＳとＤＬの総面積比、更に言い換えれば、ＤＳとＤＬを球冠状に切断した場合のＤＳとＤＬの総断面積比が１／４〜４／１であることが好ましい。ＤＳとＤＬとの面積比が上記範囲をはずれると、低温・酸素過剰雰囲気下におけるＨＣ、ＣＯ及びＳＯＦの除去効率が低下してしまうことがある。
具体的には、ＤＳ／ＤＬが１／４未満では、ＤＳが少ないため、ＨＣ・ＣＯ浄化は主にＤＬ上で行われると推察され、十分なＨＣ・ＣＯ浄化性能が発揮されない。ＤＳ／ＤＬが１／１では、ＤＳ上とＤＬ上の両方でＨＣ・ＣＯ浄化が行われ、且つＤＬがヒートスポットとなり、排気ガスが低温で触媒が暖まりにくくても、浄化活性を保つことができる。また、ＤＳ／ＤＬが４／１を超えると、ＤＬに対しＤＳが多すぎて、ＤＬのヒートスポット効果が薄れてしまい、触媒が暖まりにくく、十分なＨＣ・ＣＯ浄化性能が得られないことがある。
【００１５】
また、上記触媒成分は、上述の如く、ＨＣ吸着材も含有し、エンジン始動直後から２００℃以下の低温域では、このＨＣ吸着材に優先的に液状のＳＯＦが捕捉される。また、上記触媒成分中にこのＨＣ吸着材と上記貴金属粒子が共存することにより、上記貴金属粒子上にＳＯＦが吸着してしまうのを防止して貴金属粒子の活性開始の悪化を抑制することができるとともに、上記Ｐｔ等の貴金属と未燃焼ＨＣ及びＣＯとの浄化反応の発現を促進することができる。
更に、未燃焼のＨＣの酸化反応が起こるＤＬは、ヒートスポットとなり、上記ＨＣ吸着材に捕捉されたＳＯＦの酸化反応を促進することができると推測される。  このように、触媒中にＨＣ、ＣＯ及びＳＯＦの酸化反応が発現しやすい反応場を設けることにより、低温・酸素過剰雰囲気下においてもＨＣ、ＣＯ及びＳＯＦを効率良く除去できる。
【００１６】
また、上記ＨＣ吸着材は、ＺＳＭ５、モルデナイト、ＵＳＹ又はβ−ゼオライト及びこれらの任意の組み合わせに係るゼオライトであることが好ましい。エンジン始動直後から２００℃以下の低温域でも、液状のＳＯＦを優先的にＨＣ吸着材に捕捉させることができる。
更に、上記ゼオライトの含有率は、該触媒成分の５０％〜９０％であることが好ましい。含有率が５０％未満ではＨＣ吸着材としての効果が十分に発現せず、９０％を越えるとＨＣ吸着材としての効果が飽和し、これ以上増量しても効果が上がらないことがある。また、該含有率の範囲内にあれば、ＳＯＦの捕捉効率を上げ、上記Ｐｔ等の貴金属粒子上へのＳＯＦを吸着を抑制し、上記貴金属とＣＯ・未燃焼ＨＣとの浄化反応を促進することができる。
【００１７】
また、上記触媒成分に含有される該耐熱性無機酸化物担体は、ジルコニウム酸化物及び／又は後述するようなチタニウム酸化物を含有して成るものが用いられる。具体的には、次式（１）
ＷＸＺｒ１−ＸＯ２  ・・・  （１）
（式中のＷはタングステン、Ｘは０．０５〜０．２５を示す）
で表されるジルコニウム酸化物とすることができる。Ｘは０．０５〜０．２５が好ましく、０．０５未満ではＷの効果が十分に発現せず、逆に、０．２５を越えるとＷの効果が飽和してしまうことがある。
更に、上記耐熱性無機酸化物担体は、次式（２）
ＳＸＺｒ１−ＸＯ２  ・・・  （２）
（式中のＳは硫黄、Ｘは０．０５〜０．２５を示す）
で表されるジルコニウム酸化物を用いることもでき、これらのジルコニウム酸化物を混合して用いてもかまわない。Ｘは式（１）のジルコニウム酸化物と同様、０．０５〜０．２５が好ましく、０．０５未満ではＳの効果が十分に発現せず、逆に、０．２５を越えるとＳの効果が飽和してしまうことがある。
上記耐熱性無機酸化物担体にこれらのジルコニウム酸化物を用いることにより、低温・酸素過剰雰囲気下であっても、活性点であるＰｔ等の貴金属粒子上に吸着し難いＨＣ成分を、優先的に吸着させ、酸化除去することができる。
【００１８】
更に、上記耐熱性無機酸化物担体は、アナターゼ型構造を含む粒径１００ｎｍ以下のチタニウム酸化物（二酸化チタン）を用いることもでき、該チタニウム酸化物の５０％以上がアナターゼ型構造であることが好ましい。チタニウム酸化物を用いることにより、低温・酸素過剰雰囲気下において、活性点であるＰｔ等の貴金属粒子上でＣＯの低温酸化・除去できる。また、粒径が１００ｎｍを越えると酸化チタンの低温ＣＯ酸化反応の促進効果が低下し、アナターゼ型構造の含有率が５０％未満になると低温ＣＯ酸化反応の促進効果が低下してしまうことがある。
【００１９】
本発明の排気ガス浄化用触媒を製造するに当たり、上記耐火性無機酸化物担体に上記貴金属を担持する際に、水溶性貴金属塩の水溶液に、クエン酸、酢酸又は蓚酸及びこれらの任意の組み合わせに係る有機酸を含有させ、上記貴金属と該有機酸のモル比が、有機酸の総モル数／貴金属のモル数＝０．２５〜２．０であることが好ましい。
上記耐火性無機酸化物担体に貴金属粒子を担持させるには、通常、貴金属の水溶液を作り、それを上記耐火性無機酸化物担体にしみ込ませてから乾燥、焼成し、貴金属だけを残す方法が採られる。上記モル比で上記貴金属水溶液に該有機酸を含有させると、上述のＤＳとＤＬの面積比が１／４〜４／１になるように貴金属の担持をコントロールできる。上記モル比が２．０を越えると有機酸の分解燃焼時の発熱が大きく、貴金属粒子径の分布が所定の範囲に設定できず、０．２５未満では有機酸の効果が十分に発現せず、同様に貴金属粒子径の分布が所定の範囲に設定できないことがある。
【００２０】
また、上記触媒成分の総担持量は、耐火性モノリス担体１リットル当たり、１０〜３５０ｇ／Ｌが好ましく、さらに、上記ＨＣ吸着材の担持量は５〜２００ｇ／Ｌ、上記耐熱性無機酸化物担体の担持量は１〜２００ｇ／Ｌ、上記貴金属の担持量は０．１〜１０ｇ／Ｌであることが好ましい。
【００２１】
なお、上記一体構造型担体には、耐熱性材料から成る担体構造体が好ましく、例えばセラミック製のオープンフロー又はウォールフローの担体構造体、ＳｉＣ製担体やメタル製担体でも使用できる。
【００２２】
【実施例】
以下、本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００２３】
（実施例１）
平均粒子径が３０ｎｍの酸化チタン（アナターゼ型構造が８０％以上）粉末に、ジニトロジアンミン酸白金とクエン酸を溶解した水溶液（有機酸の総モル数／白金モル数＝１．０）を含浸し、１５０℃で２４時間乾燥した後、３００℃で１時間、次いで、６００℃で１時間焼成し、Ｐｔ担持酸化チタン粉末（粉末ａ）を得た。この粉末ａのＰｔ濃度は１５．０％であった。
上記Ｐｔ担持酸化チタン粉末（粉末ａ）２６７ｇ、β−ゼオライト粉末１０００ｇ、活性アルミナ粉末４８３ｇ、硝酸酸性アルミナゾル５０ｇ（ベーマイトアルミナ１０％に１０％の硝酸を添加することによって得られたゾル）及び純水２０００ｇを磁性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリー液を得た。このスラリー液をコージェライト質モノリス担体（４００セル／８ミル、１．３Ｌ）に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを取り除いて乾燥し、４００℃で１時間焼成し、コート層重量１８０ｇ／Ｌになるまでコーティング作業を繰り返し、本例の触媒−ａを得た。
【００２４】
（実施例２）
平均粒子径が３０ｎｍの酸化チタン（アナターゼ型構造が８０％以上）粉末に、ジニトロジアンミン酸白金とクエン酸を溶解した水溶液（有機酸の総モル数／白金モル数＝１．０）を含浸し、１５０℃で２４時間乾燥した後、３００℃で１時間、次いで、６００℃で１時間焼成し、Ｐｔ担持酸化チタン粉末（粉末ｂ）を得た。この粉末ｂのＰｔ濃度は５．０％であった。
上記Ｐｔ担持酸化チタン粉末（粉末ｂ）８００ｇ、β−ゼオライト粉末９８０ｇ、硝酸酸性アルミナゾル２０ｇ（ベーマイトアルミナ１０％に１０％の硝酸を添加することによって得られたゾル）及び純水２０００ｇを磁性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリー液を得た。このスラリー液をコージェライト質モノリス担体（４００セル／８ミル、１．３Ｌ）に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを取り除いて乾燥し、４００℃で１時間焼成し、コート層重量１８０ｇ／Ｌになるまでコーティング作業を繰り返し、本例の触媒−ｂを得た。
【００２５】
（実施例３）
有機酸の総モル数／白金モル数＝１．５とした以外は、実施例１と同様の操作を繰り返し、本例の触媒−ｃを得た。
【００２６】
（実施例４）
有機酸の総モル数／白金モル数＝２．０とした以外は、実施例１と同様の操作を繰り返し、本例の触媒−ｄを得た。
【００２７】
（実施例５）
有機酸の総モル数／白金モル数＝０．５とした以外は、実施例１と同様の操作を繰り返し、本例の触媒−ｅを得た。
【００２８】
（実施例６）
平均粒子径が３０ｎｍの酸化チタン（アナターゼ型構造が８０％以上）粉末の代わりに、Ｗ０．１Ｚｒ０．９Ｏ２粉末を用い、ジニトロジアンミン酸白金とクエン酸を溶解した水溶液（有機酸の総モル数／白金モル数＝１．０）を含浸し、１５０℃で２４時間乾燥した後、３００℃で１時間、次いで、６００℃で１時間焼成し、Ｐｔ担持酸化ジルコニウム粉末（粉末ｃ）を得た。この粉末ｃのＰｔ濃度は１５．０％であった。
上記Ｐｔ担持酸化ジルコニウム粉末（粉末ｃ）２６７ｇ、β−ゼオライト粉末１０００ｇ、活性アルミナ粉末４８３ｇ、硝酸酸性アルミナゾル５０ｇ（ベーマイトアルミナ１０％に１０％の硝酸を添加することによって得られたゾル）及び純水２０００ｇを磁性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリー液を得た。このスラリー液をコージェライト質モノリス担体（４００セル／８ミル、１．３Ｌ）に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを取り除いて乾燥し、４００℃で１時間焼成し、コート層重量１８０ｇ／Ｌになるまでコーティング作業を繰り返し、本例の触媒−ｆを得た。
【００２９】
（実施例７）
Ｗ０．１Ｚｒ０．９Ｏ２粉末の代わりに、Ｓ０．１Ｚｒ０．９Ｏ２粉末を用いた以外は、実施例６と同様の操作を繰り返して、本例の触媒−ｇを得た。
【００３０】
（実施例８）
β−ゼオライト粉末１０００ｇの代わりに、β−ゼオライト粉末７００ｇ、ＺＳＭ５粉末３００ｇを用いた以外は、実施例１と同様の操作を繰り返して、本例の触媒−ｈを得た。
【００３１】
（実施例９）
β−ゼオライト粉末１０００ｇの代わりに、β−ゼオライト粉末４００ｇ、モルデナイト粉末２００ｇ、ＺＳＭ５粉末２００ｇ、ＵＳＹ粉末２００ｇを用いた以外は、実施例１と同様の操作を行い、本例の触媒−ｉを得た。
【００３２】
（実施例１０）
粉末ａ２６７ｇの代わりに、粉末ａ１３４ｇとＰｔ１５．０％担持ＺｒＯ２粉末１３４ｇを用いた以外は、実施例１と同様の操作を行い、本例の触媒−ｊを得た。
【００３３】
（実施例１１）
粉末ａ２６７ｇの代わりに、粉末ａ１３４ｇとＰｔ１５．０％担持Ｗ０．１Ｚｒ０．９Ｏ２粉末１３４ｇを用いた以外は、実施例１と同様の操作を行い、本例の触媒−ｋを得た。
【００３４】
（実施例１２）
粉末ａ２６７ｇの代わりに、粉末ａ１３４ｇとＰｔ１５．０％担持Ｓ０．１Ｚｒ０．９Ｏ２粉末１３４ｇを用いた以外は、実施例１と同様の操作を行い、本例の触媒−ｌを得た。
【００３５】
（実施例１３）
粉末ａの代わりに、粉末ａ２２０ｇ、Ｐｔ１．０％担持β−ゼオライト粉末７００ｇを用いた以外は、実施例１と同様の操作を行い、本例の触媒−ｍを得た。
【００３６】
（実施例１４）
β−ゼオライト粉末１０００ｇの代わりに、β−ゼオライト粉末７００ｇを用いた以外は、実施例１と同様の操作を行い、本例の触媒−ｎを得た。
【００３７】
（実施例１５）
β−ゼオライト粉末１０００ｇの代わりに、β−ゼオライト粉末１５００ｇを用いた以外は、実施例１と同様の操作を行い、本例の触媒−ｏを得た。
【００３８】
（実施例１６）
クエン酸の代わりに酢酸を用いた以外は、実施例１と同様の操作を行い、本例の触媒−ｐを得た。
【００３９】
（実施例１７）
クエン酸の代わりに蓚酸を用いた以外は、実施例１と同様の操作を行い、本例の触媒−ｑを得た。
【００４０】
（実施例１８）
平均粒径１００ｎｍの酸化チタンを用いた以外は、実施例１と同様の操作を行い、本例の触媒−ｒを得た。
【００４１】
（比較例１）
β−ゼオライトを用いなかった以外は、実施例１と同様の操作を行い、本例の触媒−ａａを得た。
【００４２】
（比較例２）
粉末ａ２６７ｇの代わりにＰｔ１５％担持β−ゼオライト２６７ｇを用いた以外は、実施例１と同様の操作を行い、本例の触媒−ｂｂを得た。
【００４３】
（比較例３）
有機酸を用いなかった以外は、実施例１と同様の操作を行い、本例の触媒−ｃｃを得た。
【００４４】
（比較例４）
有機酸の総モル数／白金モル数＝１０とした以外は、実施例１と同様の操作を行い、本例の触媒−ｄｄを得た。
【００４５】
（比較例５）
平均粒径１００ｎｍ、ルチル型構造の酸化チタンを用いた以外は、実施例１と同様の操作を行い、本例の触媒−ｅｅを得た。
【００４６】
上記各実施例及び比較例の排気ガス浄化用触媒の仕様を表１に示した。
【００４７】
【表１】
0004600710.tif 000002
【００４８】
上記各実施例及び比較例について、図１の評価システムを用いて、下記評価条件でＨＣ、ＣＯの浄化特性評価（欧州のＥＣＥ＋ＥＵＤＣ）を行った。
【００４９】
＜耐久条件＞
エンジン排気量        ２５００ｃｃ
燃料                  ＪＩＳ２号軽油
触媒入口ガス温度      ６００℃
耐久時間              １００時間
【００５０】
＜性能評価条件＞
触媒容量              触媒１．３Ｌ
評価車両              日産自動車株式会社製  Ｖ型６気筒  ２．５Ｌディーゼルエンジン
【００５１】
また、ＨＣ及びＣＯの浄化率については、次式▲３▼及び▲４▼
ＨＣ浄化率（％）
＝（[触媒入口ＨＣ濃度]−[触媒出口ＨＣ濃度]）／[触媒入口ＨＣ濃度]×１００…▲３▼
ＣＯ浄化率（％）
＝（[触媒入口ＣＯ濃度]−[触媒出口ＣＯ濃度]）／[触媒入口ＣＯ濃度]×１００…▲４▼
で示される式で求め、その結果を表２に示した。
【００５２】
【表２】
0004600710.tif 000003
【００５３】
上記各実施例は、上記各比較例と比べて、いずれも触媒活性が高く、未燃焼ＨＣ、ＣＯ及びＳＯＦの低温からの浄化性能に優れ、ディーゼルエンジン排気ガス浄化用触媒として、ＨＣ、ＣＯ及びＳＯＦを高効率で浄化することができることが確認できた。
【００５４】
【発明の効果】
本発明の触媒は、特定の耐熱性無機酸化物担体上に、異なる粒径の貴金属粒子を混在させることとしたため、ディーゼルエンジン排気ガスを始めとする内燃機関の排気ガス中のＨＣ、ＣＯ及びＳＯＦを効率良く浄化できる触媒を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】排気ガス浄化用触媒の評価システムを示すシステム構成図である。
【符号の説明】
１    エンジン
２    触媒
【図１】
0004600710.tif 000004