(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性基材を含有する化粧品にフラーレンを可溶化するための化粧品配合用組成物であって、フラーレンおよび、溶解剤としてアクリル酸、アクリル酸エステル、もしくはアクリル酸アミドのホモ重合体またはこれらの共重合体のうちの1種以上を含有することを特徴とする化粧品配合用組成物。
【請求項２】
水性基材を含有する化粧品にフラーレンを可溶化するための化粧品配合用組成物であって、フラーレンおよび、溶解剤としてレチノール、パルミチン酸レチノール、酢酸レチノール、アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステル、トコフェロール、または酢酸トコフェロールのうちの1種以上を含有することを特徴とする化粧品配合用組成物。
【請求項３】
水性基材を含有する化粧品にフラーレンを可溶化するための化粧品配合用組成物であって、フラーレンおよび、溶解剤としてヤシ油脂肪酸エチルエステルスルホン酸ナトリウムを含有することを特徴とする化粧品配合用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この出願の発明は、化粧品配合用組成物に関するものであり、さらに詳しくは、活性酸素消去能力を有し、抗がん作用、抗ウイルス作用、抗菌作用、アトピー性皮膚炎、皮膚老化、動脈硬化等の各種疾患等に対しての活性作用を有することが注目されているフラーレンを可溶化して化粧品配合成分とすることのできる、化粧品配合用組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、一重項酸素やヒドロキシラジカルなどの活性酸素は、反応性に富み、細胞のＤＮＡを切断し、細胞増殖を抑制し、タンパク質分解酵素の活性を阻害するなどの細胞毒性を示すことから、がん、ウイルス感染症、細胞内寄生感染症、肺線維症、肝硬変、慢性腎炎、動脈硬化、及び血管狭窄病変などの各種疾患における効果が期待されている。このような活性酸素は、各種フラーレンに光を照射することにより発生することが知られている。これらのメカニズムを利用したフラーレンの光化学療法の例も報告されている（特許文献１）。
【０００３】
一方、外的、内的な要因で生体内に発生する過剰な活性酸素は、がん、動脈硬化、心筋梗塞、糖尿病、アルツハイマー病、パーキンソン病、その他各種の炎症や、アトピー性皮膚炎、皮膚老化等人体において様々な問題を引き起こす有害因子と考えられている。このため、この過剰な活性酸素を消去, 適正化することのできる物質の開発と応用はライフサイエンス分野における重要な課題になっている。このような状況において、フラーレンは、その誘導体も含めて、活性酸素の消去能力を有するものとして注目されており、医薬品への応用とともに、外用塗布への安全性も期待できることから、新しい美肌効果を有する化粧品への応用が期待されている（たとえば非特許文献１等を参照）。
【０００４】
ここで、フラーレンとは、Ｃｎ（炭素）クラスターの総称であり、炭素数：ｎの数に応じてＣ６０、Ｃ７０などの純炭素物質、又は金属（もしくは金属酸化物）を内包した炭素クラスターなどの化合物があることが知られている（非特許文献１等を参照）。
【特許文献１】特開２００２−２４１３０７号公報
【非特許文献１】BIO INDUSYRY, Vol.20,No.5, p.5-8
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、フラーレンの有する特異な性質としての活性酸素の消去能力を外用適用として実現することはいまだ可能とされていない。その大きな問題はフラーレンを水溶性のものに可溶化することが大変に難しいことにある。実際、Ｃ６０フラーレンにおいては、その溶解度が高いことが知られている１−クロロナフタレンの場合には５１ｍｇ／ｍｌであって、およそ５．１％濃度の溶液として調製可能であるものの、水に対しての溶解度は極めて小さい。このことを有機溶媒への溶解度とともに示したものが表１である。
【０００６】
【表１】
0004474225.tif 000002
化粧品として皮膚に外用適用する場合には、均一な水性基材への可溶性とその安定性、劣化の防止、さらには他の化粧料成分との調和が極めて重要となるが、フラーレンを化粧品の配合成分として水性基材に可溶化することは、これまでのところ容易に実現されていないのが実情である。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
この出願は、上記の課題を解決するものとして、以下のとおりの発明を提供する。
＜１＞  水性基材を含有する化粧品にフラーレンを可溶化するための化粧品配合用組成物であって、フラーレンおよび、溶解剤としてアクリル酸、アクリル酸エステル、もしくはアクリル酸アミドのホモ重合体またはこれらの共重合体のうちの1種以上を含有することを特徴とする化粧品配合用組成物。
＜２＞  水性基材を含有する化粧品にフラーレンを可溶化するための化粧品配合用組成物であって、フラーレンおよび、溶解剤としてレチノール、パルミチン酸レチノール、酢酸レチノール、アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステル、トコフェロール、または酢酸トコフェロールのうちの1種以上を含有することを特徴とする化粧品配合用組成物。
＜３＞  水性基材を含有する化粧品にフラーレンを可溶化するための化粧品配合用組成物であって、フラーレンおよび、溶解剤としてヤシ油脂肪酸エチルエステルスルホン酸ナトリウムを含有することを特徴とする化粧品配合用組成物。
【発明の効果】
【０００８】
以上のとおりのこの出願の発明によって、化粧品の配合成分としてのフラーレンの実用化がはじめて可能とされる。水もしくは水性媒体にフラーレンが可溶化されて、しかも安定してその状態が維持され、化粧品の他の配合成分との調和も良好となる。
【０００９】
フラーレンの活性酸素消去能力等の機能が化粧品において発現されることになる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
この出願の発明は上記のとおりの特徴をもつものであるが、以下にその実施の形態について説明する。
【００１１】
この出願の発明における化粧品配合用組成物は、化粧品の水性基材としての水もしくは水性溶媒との混合によって水溶化が実現されるフラーレン組成物である。この水溶化に際して、この出願の発明では、フラーレンとともに、上記の溶解剤を用いることを必須の要件としている。より詳しくは、この出願の発明では、溶解剤が油分の場合にはフラーレンの溶解剤への溶解度が、そして溶解剤が粉末等の固形分の場合には溶解剤５％（重量）水溶液におけるフラーレンの水への溶解度が、０．００１ｍｇ／ｍｌ以上、さらには、０．００５ｍｇ／ｍｌ以上、そして、より好適には０．０５０ｍｇ／ｍｌ以上であることを特徴としている。
【００１２】
このための溶解剤については、この出願の発明においては前記のとおりの各種のものが提示される。
【００１３】
これらの溶解剤について説明すると、アニオン性樹脂として、アクリル酸、アクリル酸エステル、もしくはアクリル酸アミドのホモ重合体またはこれらの共重合体のうちの1種以上を用いることができる。具体的には、たとえば、アクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸・アクリル酸アミド・アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アルキル・メタクリル酸・シリコン共重合体等が挙げられる。
【００１４】
これらのアニオン性樹脂は、粉末として、水溶液や、エタノール、イソプロパノール等の有機溶媒溶液として用いられてよく、フラーレンとともに水に対して投入されてよい。もちろんフラーレンとあらかじめ混合されてもよい。
【００１９】
また、この出願の発明の溶解剤には、ビタミン類として、レチノール、パルミチン酸レチノール（ビタミンＡパルミテート）、酢酸レチノール（ビタミンＡアセテート）、アスコルビン酸テトライソパルミテート等のアスコルビン酸テトラ脂肪酸エステル、ｄｌ−α−トコフェロール（ビタミンＥ）等のトコフェロール、または酢酸トコフェロール（ビタミンＥアセテート）のうちの1種以上を用いることもできる。
【００２０】
また、この出願の発明の溶解剤には、界面活性剤として、ヤシ油脂肪酸エチルエステルスルホン酸ナトリウムを用いることもできる。
【００２６】
また、この出願の発明の溶解剤は、フラーレンとともに、化粧品の配合成分として、他の配合成分との調和も良好である。
【００２７】
たとえば、ゲル化剤としては、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキ酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー等の有機変性粘土鉱物等が挙げられる。
【００２８】
紫外線防御剤としては、パラメトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシハイドロ皮酸ジエタノールアミン塩、ジパラメトキシケイ皮酸−モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、メトキシケイ皮酸オクチル、ジイソプロピルケイ皮酸メチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤；２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−硫酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−硫酸ナトリウム、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２′、４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エチル、パラアミノ安息香酸ブチル、パラジメチルアミノ安息香酸−２−エチルヘキシル、パラアミノ安息香酸グリセリル、パラアミノ安息香酸アミル等の安息香酸系紫外線吸収剤が挙げられる。
【００２９】
また紫外線防御剤として、サリチル酸−２−エチルヘキシル、サリチル酸トリエタノールアミン、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸ジプロピレングリコール、サリチル酸メチル、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸フェニル、サリチル酸アミル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸イソプロピルベンジル、サリチル酸カリウム等のサリチル酸系紫外線吸収剤；４−ｔ−ブチル−４′−メトキシジベンゾイルメタン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、４−メトキシベンゾイルメタン、４−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤；メチル−Ｏ−アミノベンゾエート、２−フェニル−ベンズイミダゾール−５−硫酸、２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール、３−（４−メチルベンジリデン）カンフル、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、２−エチル−２−シアノ−３，３′−ジフェニルアクリレート、２−（２′ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、アントラニル酸メンチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤；ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸紫外線吸収剤；酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化セリウム等が挙げられる。
【００３０】
抗菌剤としては、安息香酸、安息香酸ナトリウム、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、パラオキシ安息香酸エステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、ビス（２−ピリジルチオ−１−オキシド）亜鉛、ペンタジオール、アイチュリン、サーファクチン、ポリグリシン、エタノール、フェノキシエタノール、イソプロピルフェノール等が挙げられる。
【００３１】
ＰＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等、清涼剤としては、Ｌ−メントール、カンフル等が挙げられる。
【００３２】
動物由来及び微生物由来の抽出物としては、例えば、ブタ、ウシ等の血液抽出液、血清除蛋白抽出物、脾臓抽出物、トリの卵成分、鶏冠抽出物、魚肉抽出部、イカスミ、キチン、キトサン、貝殻抽出物、貝肉抽出物、ローヤルゼリー、シルクプロテイン及びその分解物又はそれらの誘導体、ヘモグロビン又はその分解物、牛乳、カゼイン及びその誘導体又はそれらの分解物、ラクトフェリン又はその分解物、コラーゲン及びその誘導体又はそれらの加水分解物、エラスチン及びその誘導体又はそれらの加水分解物、ケラチン及びその誘導体又はそれらの分解物等、哺乳類、鳥類、魚類、軟体動物類、甲殻類、貝類、昆虫類等の動物由来抽出物；酵母代謝物、醗酵代謝産物、酵母抽出物、乳酸菌抽出物、ビフィズス菌抽出物等の微生物由来の抽出物が挙げられる。
【００３３】
添加可能な天然抽出物としては、グラブリジン、グラブレン、リクイリチン、イソリクイリチン及びこれらを含有するカンゾウ抽出物、胎盤抽出物、カロチノイド類及びこれらを含有する動植物抽出物、ネオアガロビオース、アガロースオリゴサッカライド、アスパラガス抽出物、イブキトラノオ抽出物、エンドウ豆抽出物、エイジツ抽出物、オウゴン抽出物、オノニス抽出物、海藻抽出物、キイチゴ抽出物、クジン抽出物、ケイケットウ抽出物、ゴカヒ抽出物、リノール酸を含有する植物油、サイシン抽出物、サンザシ抽出物、サンペンズ抽出物、シラユリ抽出物、シャクヤク抽出物、センプクカ抽出物、ソウハクヒ抽出物、大豆抽出物、茶抽出物、トウキ抽出物、糖蜜抽出物、ビャクレン抽出物、ブナノキ抽出物、ブドウ種子抽出物、フローデマニータ抽出物、ホップ抽出物、マイカイカ抽出物、モッカ抽出物、ユキノシタ抽出物、ヨクイニン抽出物及び羅漢果抽出物、アスパラガス、アカネ、アカブドウ、アカメガシワ、アケビ、アサ、アサガオ、アズキ、アセンヤク、アマチャ、アマチャヅル、イタドリ、イチジク、イチョウ、イランイラン、ウツボグサ、ウメ、ウワウルシ、ウンシュウミカン、エゾウコギ、エビスグサ、エンジュ、エンドウ、オオバコ、オクラ、オグルマ、オニグルミ、オミナエシ、オランダイチゴ、カキ、カキドウシ、カシュウ、カシュー、カノコソウ、カラスウリ、カリン、ガラナ、キキョウ、キク、キササゲ、ギシギシ、ギムネマ・シルベスタ、キンミズヒキ、グアバ、クコ、クズ、クスノキ、クリ、ケイケットウ、ゲッケイジュ、ケイヒ、ゴショイチゴ、コショウ、コーヒー、ゴマノハグサ、コロンボ、サザンカ、サンショウ、サフラン、サクラ、ザクロ、サンズコン、サンペンズ、シオン、ショウブ、スイカ、ステビア、スモモ、セイヨウキズタ、セイヨウナシ、セイヨウノコギリソウ、セイヨウネズ、セイヨウワサビ、セキショウ、セリ、セネガ、センナ、ダイオウ、ダイダイ、タマリンド、タラノキ、タンポポ、チコリ、チョウジ、チョウセンゴミシ、チョレイ、ツキミソウ、ツボクサ、ツユクサ、ツルナ、テウチグルミ、トウガン、トチュウ、トロロアオイ、ナズナ、ナツミカン、ナンテン、ニガキ、ノゴギリソウ、パイナップル、ハイビスカス、パパイヤ、バジル、ハス、ハダカムギ、ヒオウギ、ピーナツ、ヒキオコシ、ヒシ、ピスタチオ、ヒバ、ヒメマツタケ、ビャクシ、ビワ、フキタンポポ、フシノキ、フジバカマ、ブルーベリー、ボウフウ、ホオズキ、ホオノキ、ボケ、マイカイ、マオウ、マンゴー、マンネンタケ、ミシマサイコ、ミソハギ、ミツバ、ミモザ、メリロート、メロン、モクレン、モモルディカ・グロスベノリィ、モロヘイヤ、モヤシ、ヤクチ、ヤクモソウ、ガグルマソウ、ヤシ、ヤシャジツ、ヤドリギ、ヤナギタデ、ヤマゴボウ、ヤマモモ、ユズリハ、ヨモギ、ライムギ、ラン、リュウガン、リンゴ、レイシ、レンギョウ等が挙げられる。
【００３４】
ビタミン類としては、リノレン酸及びその誘導体等のビタミンＦ類；フィトナジオン、メナキノン、メナジオン、メナジオール等のビタミンＫ類；エリオシトリン、ヘスペリジン等のビタミンＰ類；その他、ビオチン、カルチニン、フェルラ酸等が挙げられる。
【００３５】
アミノ酸類としては、グリシン、アラニン、バリン、イソロイシン、セリン、スレオニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アスパラギン、グルタミン、リジン、ヒドロキシリジン、アルギニン、シスチン、メチオニン、フェニルアラニン、チロシン、プロリン、ヒドロキシプロリン、オルチニン、シトルリン、テアニン等のアミノ酸及びそれらの誘導体並びにそれらの塩、あるいはピロリドンカルボン酸等のアミノ酸誘導体またはその誘導体等が挙げられる。核酸関連物質としては、デオキシリボ核酸及びその塩、アデノシン三リン酸、アデノシン二リン酸、アデノシン一リン酸から選ばれるアデニル酸誘導体及びそれらの塩、リボ核酸及びその塩、サイクリックＡＭＰ、サイクリックＧＭＰ、フラビンアデニンヌクレオチド、グアニン、アデニン、シトシン、チミン、キサンチン及びそれらの誘導体であるカフェイン、デオフィリン並びにそれらの塩、ホルモンとしては、エストラジオール、エテニルエストラジオール等が挙げられる。酵素としては、リパーゼ、パパイン等が挙げられる。
【００３６】
血行促進剤としては、ノニル酸ワレニルアミド、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、α−ボルネオール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、バラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等、皮膚収斂剤としては、タンニン酸等が挙げられ、抗脂漏剤としては、イオウ、チアントロール等が挙げられる。
【００３７】
この出願の発明における水もしくは水性溶媒への可溶化は、化粧品への配合成分として水性基材等への可溶化として考慮される。この場合の可溶化フラーレンは、６０以上の炭素数により構成されているＣ６０、Ｃ７０、Ｃ８２等の各種のフラーレンやナノチューブフラーレンであってよく、また、これらは、たとえばニトロ基、カルボキシル基、シアノ基、アミノ基等の各種の官能基や、これらの官能基を有していてもよい炭化水素基等の有機基を有していてもよい。活性酸素消去能力を発現させ、化粧品配合成分としての可溶化組成物とするとの点においては前記の各種のフラーレンそのものがまず主として対象とされる。
【００３８】
この出願の発明の化粧品配合用組成物としては、フラーレンと混合された状態、あるいは混合される前の状態のいずれであってもよく、その形態も、粉末状、バルク状、ペースト状、溶液状、分散液状、膜状、あるいはゲル状等であってよい。
この出願の発明の化粧品配合用組成物を化粧品に配合する際には、例えば、溶解剤が粉末等の固形分の場合には、従来より知られている方法に従って配合することで、水性基材を含有する化粧品にフラーレンを可溶化することができ、溶解剤が油分の場合には、従来より知られている方法に従って、例えば乳化等の手段により水等の水性基材と調和させて可溶化することができる。
【００３９】
そして、この出願の発明における「可溶化」の度合については、溶解剤が油分の場合にはフラーレンの溶解剤への溶解度により、そして溶解剤が粉末等の固形分の場合には溶解剤５％（重量）水溶液におけるフラーレンの水への溶解度により、次の表２の基準に従って判別することができる。
【００４１】
【表２】
0004474225.tif 000003
たとえば以上の判定基準において、この出願の発明の化粧品配合用組成物の場合には、可溶化度合が「medium」以上、さらには「good」以上のレベルにあることが好ましく、さらには「excellent」のレベルにあることが好適とされる。
【実施例】
【００４２】
たとえば実施例として説明すると、Ｃ６０フラーレンにおいて、以下の溶解剤を用いた組成物の場合にはいずれも「excellent」と判定された。
＜ノニオン性樹脂＞
・ポリビニルピロリドン：平均重量分子量60,000（規格：化粧品原料基準、粉末）
・ポリビニルピロリドン：平均重量分子量40,000（規格：同上、３０％水溶液）
・酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体（規格：化粧品種別配合成分規格、５０％エタノール溶液）
・酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体（規格：同上、５０％水溶液）
・酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体（規格：同上、粉末）
・酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体（規格：同上、５０％イソプロパノール溶液）
＜油剤＞
・スクワラン（油状）
・オレイン酸（油状）
・シソオイル（油状）
・オリーブオイル（油状）
・イソステアリン酸（油状）
＜ビタミン＞
・レチノール（粉末）
・酢酸レチノール（規格： 化粧品原料基準）
・アスコルビン酸テトライソパルミテート（油状）
・ｄｌ−α−トコフェロール（油状）
また、以下の溶解剤の場合には「good」と判定された。
＜界面活性剤＞
・ヤシ油脂肪酸エチルエステルスルホン酸ナトリウム（規格：同上、粉末）
・ヤシ油脂肪酸エチルエステルスルホン酸ナトリウム及びステアリン酸（規格：化粧品原料基準および化粧品種別配合成分規格、フレーク）
＜アニオン性樹脂＞
・アクリル酸アルキル共重合体（規格：化粧品種別配合成分規格、粉末）
・アクリル酸アルキル共重合体エマルション（規格：同上、３６％懸濁液）
・アクリル酸・アクリル酸アミド・アクリルエチル共重合体（規格：同上、粉末）
＜アルコール＞
・プロピレングリコール（規格：化粧品原料基準）
さらには、「medium」の判定が次の溶解剤の場合になされた。
＜ビタミン＞
・Ｌ−アスコルビン酸（規格：同上）
・Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム（規格：同上）
＜ポリエチレングリコール＞
・ポリエチレングリコール３００（規格：化粧品原料基準）
・ポリエチレングリコール４００（規格：同上）