(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の少なくとも一方の面に、感圧接着層を有する圧着シートであって、該感圧接着層が、少なくとも両性天然ゴムと、ビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合体を含有し、両性天然ゴムに対する該ビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合体の比率が１０〜４０重量％であることを特徴とする圧着シート。
【請求項２】
前記両性天然ゴムが、天然ゴムに、カルボキシル基を有するモノマーをグラフト共重合した重合体と、該グラフト共重合時に第４級アンモニウム塩、又は第２級アミノ基を有するカチオン性化合物にてカチオン化した重合体よりなることを特徴とする請求項１に記載の圧着シート。
【請求項３】
前記ビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合体におけるビニルピロリドンと酢酸ビニルのモル比（ＶＰ／ＶＡ）が、７０／３０〜２０／８０であることを特徴とする請求項１または２に記載の圧着シート。
【請求項４】
前記感圧接着層が、少なくとも両性天然ゴムラテックスと、ビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合体水溶液を含有する接着剤の塗布により形成されることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の圧着シート。
【請求項５】
前記感圧接着層に、微粒状充填材を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の圧着シート。
【請求項６】
前記感圧接着層上、または前記基材と前記感圧接着層の間に絵柄印刷層を有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の圧着シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、親展葉書等に用いられる圧着シートに関する。更に詳しくは、インクジェット記録に適した圧着シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、インクジェット記録用圧着シートの接着剤としては、主成分である天然ゴムラテックスに、カチオン化剤及びポリビニルアルコール（ＰＶＡ）等の水溶性樹脂を加えたものが使用されている。
【０００３】
しかし、かかる接着剤は、製造時に天然ゴム成分がカチオンの影響で凝縮してしまい、均一な塗膜を得にくいという問題があった。また、かかる接着剤を基材上に塗布して得られる接着層は耐摩耗性に劣り、保存時、印刷時等に他の部材と擦れることにより、接着層のはがれが生じるという問題があった。更に、この接着層は、インクジェット用インキの定着性及び定着後の耐水性に劣り、インキがにじむ、圧着後に裏移りする等の問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来の問題を解決し、製造時に天然ゴム成分が凝縮せず、しかも、耐摩耗性、インクジェット用インキの定着性及び耐水性に優れ、インクジェット印字特性に優れた圧着シートを提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、カチオン基とアニオン基を付加した両性天然ゴムラテックスを用いることにより、製造時の天然ゴム成分の凝縮を抑えることができ、更に、特定の比率でビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合体を含有させることにより、耐摩耗性、インクジェット用インキの定着性及び耐水性を改善できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
即ち、本発明は、基材の少なくとも一方の面に、感圧接着層を有する圧着シートであって、該感圧接着層が、少なくとも両性天然ゴムと、ビニルピロリドン（ＶＰ）と酢酸ビニル（ＶＡ）の共重合体を含有し、両性天然ゴムに対する該ビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合体の比率が１０〜４０重量％であることを特徴とする圧着シートである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の圧着シートは、基材の少なくとも一方の面に、感圧接着層を有する。ここで、感圧接着層は、通常の状態では接着性を示さず、ドライシーラー等で加圧積層することにより接着し、接着後には、容易に剥離することができる層である。感圧接着層は、基材の少なくとも一方の面に設ければよいが、例えば三つ折りに折り畳むタイプのハガキの場合等、両面の接着、印刷が必要な場合には、基材の両面に感圧接着層を設けることが好ましい。
【０００８】
本発明の感圧接着層は、少なくとも両性天然ゴムと、ビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合体を含有し、両性天然ゴムに対する該ビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合体の比率が１０〜４０重量％である。
【０００９】
両性天然ゴムとは、カチオン基とアニオン基の両方を有する変性天然ゴムであり、例えば、天然ゴムに、カルボキシル基を有するモノマーをグラフト共重合した重合体と、該グラフト共重合時に第４級アンモニウム塩、又は第２級アミノ基を有するカチオン性化合物にてカチオン化した重合体よりなるものが挙げられる。
【００１０】
天然ゴムとグラフト共重合する、カルボキシル基、アミド基、３級アミノ基、水酸基、エポキシ基より選ばれる少なくとも１種の官能基を有するモノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ−メチロール化アクリルアミド、Ｎ−メチロール化メタクリルアミド、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等が挙げられ、これらは単独で用いても良いし、複数用いても良い。
【００１１】
また、カチオン性化合物のうち、第４級アンモニウム基を有する化合物としては、例えばビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等、２級アミノ基を有する化合物としては、例えばジメチルアミン、ジエチルアミン、メチルエチルアミン等が挙げられる。これらの中でも、塗料の安定性の面から第４級アンモニウム基を有する化合物が好ましい。
【００１２】
ビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合体としては、ビニルピロリドンと酢酸ビニルのモル比（ＶＰ／ＶＡ）が７０／３０〜２０／８０であるものが好ましく、６０／４０〜３０／７０であるものがより好ましい。ビニルピロリドンに酢酸ビニルを共重合させることにより、いわゆる内部可塑化が起こり、酢酸ビニル単独ポリマーに比べてガラス転移点が下がり、ゴム弾性が付与される結果、常温での感圧接着層の成膜が容易となり、十分な被膜強度が得られるものと考えられる。
【００１３】
また、ビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合体の含有量は、両性天然ゴムに対して１０〜４０重量％、好ましくは２０〜３０重量％である。１０重量％未満では、感圧接着層の耐摩耗性と透明性が低下し、４０重量％を超えると、感圧接着層の粘着性と、感圧接着層上の絵柄印刷層の耐水性が低下し、好ましくない。
【００１４】
感圧接着層には、主に、接着力のコントロールを目的として、微粒状充填材を含有させても良い。微粒状充填材としては、無機及び有機顔料が使用できる。例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、ゼオライト、炭酸カルシウム、クレー、酸化アルミ、小麦でんぷん、シリカ、アルミナ、コロイダルシリカ、プラスチックピグメント、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、フッ素系樹脂等が用いられるが、小麦でんぷん、シリカ等が接着剤のコントロールに適しており、好適に用いられる。また、小麦デンプンはブロッキング防止の目的でスペーサー的に使われる。粒径としては１〜５０μｍ程度のものが使用される。シリカはインク受容性に優れるので、印刷適性、インクジェット記録適性を改善するので好ましい。フッ素系樹脂はインクの滲みを防止する効果が高い。さらに酸化チタンは隠蔽効果が高く、シリカと混合することにより更に隠蔽効果が高くなる。微粒状充填材の含有量としては、天然ゴム１００重量部に対し、２０〜５０重量部が好ましい。
【００１５】
また、感圧接着層には、添加剤として顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、紫外線吸収剤、帯電防止剤、カチオン性、ノニオン性または両性の界面活性剤、酸化防止剤、防腐剤、耐水化剤などが適量配合できる。
【００１６】
基材としては、特に限定されないが、上質紙、中質紙、アート紙、コート紙等の紙類、合成紙、合成樹脂フィルム、金属箔、不織布等を用いられることがあり、これらは積層されたり、表面処理されたりしたものを用いてもよい。上質紙、中質紙については酸性、中性を問わず用いられる。中でも、紙類が安価なため好ましく使用される。特に、中性紙は、感圧接着層との密着性が優れるので好ましい。
【００１７】
本発明の圧着シートは、感圧接着層上、または基材と感圧接着層の間に絵柄印刷層を設けることができる。感圧接着層は、インクジェット記録適性に優れるため、感圧接着層上に、インクジェット機による印刷が可能である。また、本発明の感圧接着層は、透明性に優れるため、カラー印刷等の施された基材上に形成することができる。即ち、いわゆる先糊、後糊のいずれにも適用できる。
【００１８】
本発明の圧着シートの製造方法は、特に限定されないが、少なくとも両性天然ゴムラテックスと、ビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合体水溶液、必要に応じて微粒状充填材を含有する接着剤を基材に塗布することにより製造できる。
【００１９】
塗布方法としては特に限定されず、各種ブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、グラビアコーター、カーテンコーターなどを用いることができるが、エアーナイフコーター、バーコーター、グラビアコーターを用いることが好ましい。塗布量としては、１．０〜７．０ｇ／ｍ2の範囲が好ましい。
【００２０】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。実施例において示す「部」及び「％」は特に明示のない限り重量部及び重量％である。
【００２１】
（実施例１）
両性天然ゴムラテックス（レジン１０４５７−１２１Ａ、日本エヌエスシー株式会社製）１００部、ビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合体（ビニルピロリドンと酢酸ビニルのモル比（ＶＰ／ＶＡ）６０／４０）１０％水１００部（両性天然ゴムと共重合体の固形分比２０％）、シリカ２０部よりなる接着剤を、上質紙８１．３ｇ／ｍ2の両面に、ワイヤーバーにて固形分あたり４．０ｇ／ｍ2塗工し、熱風乾燥機にて１００℃の温度にて１分間乾燥し、親展ハガキ用紙（三つ折り葉書用）を得た。
【００２２】
得られた親展ハガキ用紙に、サイテックス社製インクジェット機により黒インクのテストパターンを印字後、以下の評価を行った。評価結果を表２に示す。
【００２３】
（受理性）
印字の鮮明さを目視で判断した。
○：鮮明な画像、印字が得られた。
△：やや鮮明さにかけるが解読に支障がない。
×：画像がぼやけ不鮮明。
【００２４】
（定着性）
印字後指で触れて、インキの定着性を目視で判断した。
○：全く汚れがない。
△：わずかに汚れるが、殆ど密着している。
▲：インキの流出がやや認められる。
×：インキの流出が完全に認められる。
【００２５】
（発色性）
印字濃度を目視で判断した。
○：発色濃度が鮮明である。
△：発色濃度がやや薄いが解読に支障がない。
×：発色濃度が薄く実用に耐えない。
【００２６】
（裏移り）
圧着後、印字の接する対面へのインクの程度を目視で判断した。
○：裏移りが全く無し。
△：かすかに裏移りする。
▲：裏移りするが解読に支障がない。
×：解読に支障がある。
【００２７】
（耐水性）
印字部分に水を３分間浸し、鮮明さを目視により判断した。
○：全く滲みがなく鮮明なままである。
△：ごく少量の滲みがあるが気にならない。
▲：やや滲みを生じるが解読に支障がない。
×：記録が滲んで判読できない。
【００２８】
（粘着力）
３つ折り後、プレスシーラＰＳ−７０００にて７００ｋｇ／ｃｍ2の圧力で圧着し、９０℃Ｔ型剥離力を測定した。
○：１００〜１５０ｇ／２５ｍｍにある。
△：５５〜９５ｇ／２５ｍｍにある。
×：５０ｇ／２５ｍｍ以下。
【００２９】
（耐摩耗性）
塗布紙上に紙をあて、指で軽くこすり（１０往復）、目視により判断した。
○：全く異物がでない。
△：殆ど異物がでない。
▲：異物がやや発生。
×：異物が発生し、基材紙が確認できる。
【００３０】
また、カラー印刷を施した上質紙を用いた以外は同様にして、親展ハガキ用紙を得、以下の評価を行った。結果を表２に示す。
【００３１】
（透明性）
印刷の鮮明さを目視により判断した。
○：光沢があり鮮明である。
△：光沢は僅かであるが鮮明である。
▲：やや鮮明さに欠けるが解読に支障がない。
×：画像がぼやけ不鮮明。
【００３２】
（実施例２〜５、比較例１〜５）
表１に示す配合の接着剤を用いた以外は実施例１と同様にして評価した。結果を表２に示す。尚、表１に示すＰＶＰはポリビニルピロリドン、ＰＶＡはポリビニルアルコールである。
【００３３】
【表１】
0004602519.tif 000002
【００３４】
【表２】
0004602519.tif 000003
【００３５】
【発明の効果】
以上説明のように、本発明によれば、両性天然ゴムラテックスを用いることにより、製造時の天然ゴム成分の凝縮が抑えられ、更に、特定の比率でビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合体を含有させることにより、耐摩耗性、インクジェット用インキの定着性及び耐水性が改善されるため、インクジェット印字特性に優れ、親展葉書等に好適に用いられる圧着シートを得ることができる。