(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１層以上のコアと該コア上に被覆形成された１層以上のカバーから成るソリッドゴルフボールにおいて、
該コアの少なくとも１層が、
（ａ）基材ゴム、および
（ｂ）アクリル酸亜鉛を重合することにより得られた分子内に１つ以上の二重結合を有し、かつ重量平均分子量１０４３〜２０８８および重合度５〜１０を有するポリアクリル酸亜鉛
を含有するゴム組成物を加硫成形して成るソリッドゴルフボール。
【請求項２】
前記コア用のゴム組成物が、基材ゴム１００重量部に対して、前記ポリアクリル酸亜鉛５〜４５重量部、酸化亜鉛２〜３０重量部、有機過酸化物０．２〜５重量部を含有する請求項１記載のソリッドゴルフボール。
【請求項３】
前記コア用のゴム組成物が、基材ゴム１００重量部に対して、有機硫黄化合物０．０５〜３重量部を更に含有する請求項２記載のソリッドゴルフボール。
【請求項４】
前記基材ゴムがハイシスポリブタジエンゴムである請求項１〜３のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、優れた反発性能および飛行性能を有し、かつ良好な打球感を有するソリッドゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ゴルフボールには大きく分けて、耐久性および飛距離に優れるソリッドゴルフボールとコントロール性能および打球感に優れる糸巻きゴルフボールがある。前者のソリッドゴルフボールには、コアをカバー材で被覆したツーピースゴルフボールをはじめとし、コアとカバーの間に１層以上の中間層を介在させた多層構造を有するゴルフボールがある。
【０００３】
上記ソリッドゴルフボールのコアには通常、基材ゴムとしてのポリブタジエンに、α,β‐不飽和カルボン酸の金属塩および有機過酸化物を配合したゴム組成物の加硫成形物が用いられている。上記ゴム組成物において、α,β‐不飽和カルボン酸の金属塩は、遊離基開始剤としての有機過酸化物によってポリブタジエン主鎖にグラフトされ、共架橋剤として働く。このようなゴム組成物の加硫成形物は三次元架橋構造を形成するため、コアが適度な硬さと耐久性を有し、このコアを用いたソリッドゴルフボールは優れた耐久性と良好な反発性能、飛行性能を示すことも知られている。
【０００４】
しかしながら、このようなソリッドゴルフボールは、従来の糸巻きゴルフボ-ルと比較すると、打球感が著しく硬く、アプローチショットでのコントロール性に劣っていた。そこで打球感を改良する試みとして、コアの硬度を低く軟らかくすることが行われてきた。しかしながら、打球感は改良されるが、反発性能が低下するため十分な飛距離が得られていない。また、コントロール性を改良する試みとして、カバーを軟質化することが提案された(特開平7‐514O6号公報)。しかしながら、スピン性能は向上するがカバー自体の反発性能が低下して、ゴルフボールとして満足される飛行性能が得られていないという問題があった。
【０００５】
そこで、従来のコア用ゴム組成物に種々の有機硫黄化合物を配合することによって、ソリッドゴルフボールの反発性能および打球感を両立させる試みがなされている(特開平10‐244O19号公報、特許第2778229号公報、特許第2669051号公報)。しかしながら、未だ反発性能と打球感の両立という観点で満足のいくものは得られておらず、更に打球感の向上と共に、飛行性能に優れたゴルフボールヘの要求がますます高まりつつある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような従来のゴルフボールの有する問題点を解決し、優れた反発性能および飛行性能を有し、かつ良好な打球感を有するソリッドゴルフボールを提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記目的を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、コア用のゴム組成物に、アクリル酸亜鉛を重合して得られた特定分子量を有するポリアクリル酸亜鉛を共架橋剤として用いることによって、優れた反発性能および飛行性能を有し、かつ良好な打球感を有するソリッドゴルフボールが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、１層以上のコアと該コア上に被覆形成された１層以上のカバーから成るソリッドゴルフボールにおいて、
該コアの少なくとも１層が、
(a)基材ゴム、および
(b)アクリル酸亜鉛を重合することにより得られた、分子内に１つ以上の二重結合を有し、かつ分子量414〜3726を有するポリアクリル酸亜鉛
を含有するゴム組成物を加硫成形して成るソリッドゴルフボールに関する。
【０００９】
ソリッドゴルフボールのコアには、共架橋剤としてアクリル酸亜鉛を含有するゴム組成物が多く用いられている。上記ゴム組成物中では、アクリル酸亜鉛は二重結合を有するのでジクミルパーオキサイドなどの遊離開始剤によってブタジエン主鎖にグラフトされ、共架橋剤として作用し、亜鉛を有するため擬似イオンクラスター的な性質を有する。その結果、硬くて反発弾性が高いコアが得られる。尚、アクリル酸亜鉛は１分子内に２つの二重結合を有するため、架橋反応において、二次元的に結合して架橋するのではなく、三次元的に結合して架橋して、このような効果が得られるものと考えられる。しかしながら、上記架橋反応の際にアクリル酸亜鉛の重合反応も起こり、重合したアクリル酸亜鉛が分子量分布を有するため、アクリル酸亜鉛による架橋点間の距離は一定ではなく広い分布を有していると考えられる。更に、反発性を向上するためには、そのような分布が狭くてより均一な架橋構造を有することが好ましく、また架橋したアクリル酸亜鉛の分子量が非常に大きくてもエネルギーロスが大きくなると考えられる。
【００１０】
そこで、本発明者等は上記のような高い反発性を付与することができる架橋構造に着目し、アクリル酸亜鉛をポリマー化することにより得られた、分子量分布の狭い、特定範囲内の分子量を有するポリアクリル酸亜鉛をコア用ゴム組成物に用いることにより、架橋剤のように作用して、コアに高い反発性を付与することを見出したものである。
【００１１】
本発明のソリッドゴルフボールでは１層以上のコアの上に１層以上のカバーを被覆する。コアは基本的に、基材ゴム、共架橋剤としての上記ポリアクリル酸亜鉛、有機過酸化物、充填材、有機硫黄化合物等を含有するゴム組成物を、通常のソリッドコアに用いられる方法、条件を用いて加熱圧縮加硫することにより得られる。
【００１２】
本発明に用いられる基材ゴムとしては、従来からソリッドゴルフボールに用いられている天然ゴムおよび/または合成ゴムが用いられ、特にシス‐1,4‐結合少なくとも40％以上、好ましくは80％以上を有するいわゆるハイシスポリブタジエンゴムが好ましく、所望により上記ポリブタジエンゴムには、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン‐プロピレン‐ジエンゴム（ＥＰＤＭ）等を配合してもよい。
【００１３】
本発明に用いられるポリアクリル酸亜鉛は、共架橋剤として作用し、アクリル酸亜鉛を、アルキルリチウム（ＲＬi：式中、ＲはＣＨ3、Ｃ2Ｈ5等のアルキル基を表す)；グリニャール(Grignard)試薬（ＡＭgＸ：式中、ＡはＣＨ3、Ｃ2Ｈ5等のアルキル基またはフェニル基を表し、ＸはＢr、Ｃl、Ｉのハロゲン元素を表す)、例えばＣ6Ｈ5ＭgＢr；ベンジルナトリウム（Ｃ6Ｈ5ＣＨ2Ｎa）；クミルカリウム（Ｃ6Ｈ5(ＣＨ3)2ＣＫ）；ナフタレンナトリウム等の触媒の存在下で、溶媒としてのメタノール中、−80〜30℃で１〜24時間の条件下で重合して得られる。このようにして得られた上記ポリアクリル酸亜鉛は、分子内に１つ以上の二重結合を有し、かつ分子量416〜3760、好ましくは1043〜2088を有する（重合度２〜18、好ましくは５〜10を有する)ことを要件とする。上記分子量が416より小さいと、重合時にアクリル酸亜鉛の２つの二重結合の内の１つのみを結合に用いるため側鎖を形成し、十分な硬度は有するが反発性が低下する。3760より大きいと、２つの二重結合を結合に用いるので硬度は高くなるが、分子量の増加によりエネルギーロスも大きくなる。また、前述のように、上記ポリアクリル酸亜鉛が分子内に二重結合を有さない場合、十分な硬度は有するが反発性が低下し、更に好ましくはポリアクリル酸亜鉛は分子内に２つ以上の二重結合を有することが望ましい。上記ポリアクリル酸亜鉛の配合量は、基材ゴム100重量部に対して、５〜45重量部、好ましくは10〜35重量部、より好ましくは20〜35である。５重量部より少ないと適切な硬さにするために有機過酸化物の配合量を増加する必要があり、高い反発性が得られなくなり、45重量部より多いと硬くなり過ぎて打球感が悪くなる。
【００１４】
尚、上記分子量を有するポリアクリル酸亜鉛を配合することによって本発明の効果は達成されるが、アクリル酸亜鉛を重合してポリアクリル酸亜鉛を生成すると重合度の異なる重合物の混合物であるポリアクリル酸亜鉛が得られる場合が多い。従って、重量平均分子量416〜3760、好ましくは1043〜2088を有するポリアクリル酸亜鉛を、基材ゴム100重量部に対して、５〜45重量部、好ましくは10〜35重量部、より好ましくは20〜35重量部配合するのが好ましい。
【００１５】
上記ポリアクリル酸の出発原料であるアクリル酸亜鉛は、分子内に２つの二重結合を有しており、ポリマー化することによって結合位置が多岐に渡るため、分子構造は複雑であるが、例えば以下の式：
【化１】
0004503767.tif 000002
または
【化２】
(ＣＨ2=ＣＨ-Ｒ-ＣＨ2-ＣＨ2）-(ＣＨ2-ＣＨ2-Ｒ-ＣＨ2-ＣＨ2)n-(ＣＨ2-ＣＨ2-Ｒ-ＣＨ=ＣＨ2）
（但し、Ｒは-ＣＯＯＺｎＯＯＣ-を表す、即ち、アクリル酸亜鉛を（ＣＨ2=ＣＨ-Ｒ-ＣＨ=ＣＨ2）で表し、ｍおよびｎは０または16以下の整数を表す）
で表されるもの等が考えられる。
【００１６】
本発明では、共架橋剤として、上記ポリアクリル酸亜鉛以外に、ポリマー化していないアクリル酸亜鉛との混合物を用いてもよい。上記混合物を用いる場合、基材ゴム100重量部に対するポリアクリル酸亜鉛の配合量をＡ重量部、アクリル酸亜鉛の配合量をＢ重量部とすると、Ａと両者の合計（Ａ＋Ｂ）の比｛Ａ/(Ａ＋Ｂ)｝が0.15以上、好ましくは0.5以上、より好ましくは0.8以上、更に1.0、即ちポリアクリル酸亜鉛のみであることが望ましい。両者共に反発性を向上させるが、コア硬度も高くなる。しかしながら、ポリアクリル酸亜鉛はアクリル酸亜鉛に比較して、コア硬度の高くなる程度が小さい状態で反発性を向上することができるので、上記のような配合量の比とすることが好ましい。上記比｛Ａ/(Ａ＋Ｂ)｝が0.15より小さいと、反発性は向上するものの、コア硬度が高くなる程度が顕著になり、打撃時の衝撃が大きくなって打球感が悪いものとなる。
【００１７】
上記ポリアクリル酸亜鉛とアクリル酸亜鉛との配合量の合計（Ａ＋Ｂ）は、基材ゴム100重量部に対して、15〜45重量部、好ましくは20〜35である。上記合計配合量が大きくなり過ぎると、反発性は向上するがコア硬度が大きくなり過ぎて打球感が悪くなる。
【００１８】
有機過酸化物は架橋剤または硬化剤として作用し、例えばジクミルパーオキサイド、1,1‐ビス(ｔ‐ブチルパーオキシ)‐3,3,5‐トリメチルシクロヘキサン、2,5‐ジメチル‐2,5‐ジ(ｔ‐ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジ‐t‐ブチルパーオキサイドが挙げられ、ジクミルパーオキサイドが好適である。かかる有機過酸化物は、熱により分解してラジカルを生じ、上記共架橋剤と基材ゴムとの間の架橋度を高めて反発性を向上させるものである。配合量は、基材ゴム100重量部に対して、0.2〜5.0重量部、好ましくは1.0〜2.5重量部である。0.2重量部未満では軟らかくなり過ぎて高い反発性が得られず、5.0重量部を越えると硬くなり過ぎ、適切な硬さを得るために上記ポリアクリル酸亜鉛の配合量を減少する必要があり、高い反発性が得られなくなる。
【００１９】
充填材は、主として最終製品として得られるゴルフボールの比重を1.0〜1.5の範囲に調整するための比重調整剤として配合されるが、ゴルフボールのコアに通常配合されるものであればよく、例えば無機充填材（具体的には、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム）、高比重金属粉末（例えば、タングステン粉末、モリブデン粉末等）およびそれらの混合物が挙げられる。特に好ましいのは、加硫助剤としての機能も発揮する酸化亜鉛である。酸化亜鉛を用いる場合、配合量は、基材ゴム100重量部に対して、３〜30重量部、好ましくは10〜25重量部であり、30重量部を超えると適切な硬さにするために上記ポリアクリル酸亜鉛等の共架橋剤の配合量を減少する必要があり、高い反発性が得られなくなる。３重量部未満では上記のような比重調整が困難となり、ボール重量も小さくなり過ぎる。
【００２０】
有機硫黄化合物としては、チオフェノール、4‐クロロチオフェノール、3‐クロロチオフェノール、4‐ブロモチオフェノール、3‐ブロモチオフェノール、4‐フルオロチオフェノール、4‐ヨードチオフェノール、4‐ｔ‐ブチル‐チオフェノール、4‐ｔ‐ブチルチオフェノール、2,3‐ジクロロチオフェノール、2,4‐ジクロロチオフェノール、2,5‐ジクロロチオフェノール、2,5‐ジブロモチオフェノール、2,6‐ジクロロチオフェノール、3,4‐ジクロロチオフェノール、3,5‐ジクロロチオフェノール、2‐クロロ‐5‐ブロモチオフェノール、2,4,5‐トリクロロチオフェノール、2,3,4,5,6‐ペンタクロロチオフェノール、2,3,4,5,6‐ペンタフルオロチオフェノール、チオサリチル酸、メチルチオサリチル酸、2‐メチルチオフェノール、3‐メチルチオフェノール、4‐メチルチオフェノール、3‐アミノチオフェノール、4‐アミノチオフェノール、3‐メトキシチオフェノール、4‐メトキシチオフェノール、4‐シアノチオフェノール、2‐シアノチオフェノール、4‐ニトロチオフェノール、2‐ニトロチオフェノール、4‐メルカプトフェニルスルフィド、2‐ベンズアミドチオフェノール等のチオフェノール類；チオ酢酸、チオ安息香酸等のチオカルボン酸類；ジフェニルジスルフィド、ビス(2‐アミノフェニル)ジスルフィド、ビス(4‐アミノフェニル)ジスルフィド、ビス(4‐ヒドロキシフェニル)ジスルフィド、ビス(4‐メチルフェニル)ジスルフィド、ビス(4‐ｔ‐ブチルフェニル)ジスルフィド、ビス(2‐ベンズアミドフェニル)ジスルフィド、ジキシリルジスルフィド、ビス(4‐クロロフェニル)ジスルフィド、ビス(3‐クロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2‐クロロフェニル)ジスルフィド、ビス(4‐ブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(3‐ブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(2‐ブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(4‐フルオロフェニル)ジスルフィド、ビス(4‐ヨードフェニル)ジスルフィド、ビス(2,5‐ジクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(3,5‐ジクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,5‐ジブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(2‐クロロ‐5‐ブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4,5‐トリクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,3,4,5,6‐ペンタクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,3,4,5,6‐ペンタフルオロフェニル)ジスルフィド、ビス(2‐シアノフェニル)ジスルフィド、ビス(4‐シアノフェニル)ジスルフィド、ビス(2‐ニトロフェニル)ジスルフィド、ビス(4‐ニトロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4‐ジニトロフェニル)ジスルフィド、2,2‐ジチオジ安息香酸、5,5‐ジチオビス(2‐ニトロ安息香酸)、ビス(ペンタフルオロフェニル)ジスルフィド、ジベンジルジスルフィド、ジ‐ｔ‐ドデシルジスルフィド、ジアリルジスルフィド、ジフルフリルジスルフィド、2,2'‐ジベンゾチアゾリルジスルフィド、ビス(2‐ナフチル)ジスルフィド、ビス(4‐メルカプトフェニル)スルフィド、4‐(2‐ベンゾチアゾリルジチオ)モルホリン、2,2‐ジピリジニルジスルフィド、2,2‐ジチオビス(5‐ニトロピリジン)、2,2‐ジチオジアニリン、4,4‐ジチオジアニリン、ジチオジグリコール酸、4,4'‐ジチオジモルホリン等；またはそれらの混合物が挙げられるが、反発性やコスト面の観点から、チオフェノール類、特に2,5‐ジクロロチオフェノール、2‐クロロ‐5‐ブロモチオフェノー��、2,4,5‐トリクロロチオフェノール、2,3,4,5,6‐ペンタクロロチオフェノール、2,3,4,5,6‐ペンタフルオロチオフェノール；やジスルフィド類、特にビス(2,5‐ジクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2‐クロロ‐5‐ブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4,5‐トリクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,3,4,5,6‐ペンタクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,3,4,5,6‐ペンタフルオロフェニル)ジスルフィド等が好ましい。上記有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム100重量部に対して、0.05〜3.0重量部、好ましくは0.1〜2.0重量部である。0.05重量部未満では反発性を向上する効果が十分に発揮できない。3.0重量部を越えると圧縮変形量が大きくなって反発性が低下する。
【００２１】
更に本発明のゴルフボールのコアには、老化防止剤またはしゃく解剤、その他ソリッドゴルフボールのコアの製造に通常使用し得る成分を適宜配合してもよい。尚、老化防止剤は、基材ゴム100重量部に対して、0.2〜0.5重量部が好ましい。
【００２２】
コアは前述のゴム組成物を、混練ロール等の適宜の混練機を用いて均一に混練し、金型内で加硫成形することにより得ることができる。この際の条件は特に限定されないが、通常は130〜240℃、圧力2.9〜11.8ＭＰa、15〜60分間で行われる。
【００２３】
本発明のゴルフボールのコアは初期荷重98Ｎを負荷した状態から終荷重1275Ｎを負荷したときまでの変形量2.0〜6.0mm、好ましくは2.8〜4.5mm、より好ましくは2.8〜3.8mmを有することが望ましい。2.0mmより小さいとコアが硬くなり過ぎて、得られたゴルフボールの打球感が悪くなり、6.0mmより大きいとコアが軟らかくなり過ぎて、得られたゴルフボールの耐久性が低下し、また反発が悪くなり飛距離が低下する。
【００２４】
本発明では、コアの直径は32.8〜40.8mm、好ましくは33.6〜40.0mmであることが望ましい。32.8mmより小さいと反発性が低下して飛距離が低下し、40.8mmより大きいとカバーが薄くなり過ぎて、耐久性が低下する。
【００２５】
本発明に用いられるコアは、単層構造であっても２層以上の多層構造であってもよいが、上記のような配合を有するコア部分の体積がコア全体の50％以上、好ましくは80％以上であるように設定することが好ましい。上記のようにして得られたコア上には、次いでカバーを被覆する。
【００２６】
本発明のカバーは熱可塑性樹脂、特に通常ゴルフボールのカバーに用いられるアイオノマー樹脂を基材樹脂として含有する。上記アイオノマー樹脂としては、エチレンとα,β‐不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、またはエチレンとα,β‐不飽和カルボン酸とα,β‐不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものである。上記のα,β‐不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸とメタクリル酸が好ましい。また、α,β‐不飽和カルボン酸エステル金属塩としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ‐ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルとメタクリル酸エステルが好ましい。上記エチレンとα,β‐不飽和カルボン酸との共重合体中や、エチレンとα,β‐不飽和カルボン酸とα,β‐不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、アルミニウム、錫、ジルコニウム、カドミウムイオン等が挙げられるが、特にナトリウム、亜鉛、マグネシウムイオンが反発性、耐久性等からよく用いられ好ましい。
【００２７】
上記アイオノマー樹脂の具体例としては、それだけに限定されないが、ハイミラン1555、1557、1605、1652、1702、1705、1706、1707、1855、1856(三井デュポンポリケミカル社製)、サーリン8945、サーリン9945、サーリンAD8511、サーリンAD8512、サーリンAD8542（デュポン社製）、IOTEK 7010、8000(エクソン(Exxon)社製)等を例示することができる。これらのアイオノマーは、上記例示のものをそれぞれ単独または２種以上の混合物として用いてもよい。
【００２８】
更に、本発明のカバーの好ましい材料の例としては、上記のようなアイオノマー樹脂のみであってもよいが、アイオノマー樹脂と熱可塑性エラストマーやジエン系ブロック共重合体等の１種以上とを組合せて用いてもよい。上記熱可塑性エラストマーの具体例として、例えば東レ(株)から商品名「ペバックス」で市販されている（例えば、「ペバックス2533」）ポリアミド系熱可塑性エラストマー、東レ・デュポン(株)から商品名「ハイトレル」で市販されている（例えば、「ハイトレル3548」、「ハイトレル4047」）ポリエステル系熱可塑性エラストマー、武田バーディシュ(株)から商品名「エラストラン」で市販されている（例えば、「エラストランET880」）ポリウレタン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
【００２９】
上記ジエン系ブロック共重合体は、ブロック共重合体または部分水添ブロック共重合体の共役ジエン化合物に由来する二重結合を有するものである。その基体となるブロック共重合体とは、少なくとも１種のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと少なくとも１種の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとから成るブロック共重合体である。また、部分水添ブロック共重合体とは、上記ブロック共重合体を水素添加して得られるものである。ブロック共重合体を構成するビニル芳香族化合物としては、例えばスチレン、α‐メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ‐ｔ‐ブチルスチレン、1,1‐ジフェニルスチレン等の中から１種または２種以上を選択することができ、スチレンが好ましい。また、共役ジエン化合物としては、例えばブタジエン、イソプレン、1,3‐ペンタジエン、2,3‐ジメチル‐1,3‐ブタジエン等の中から１種または２種以上を選択することができ、ブタジエン、イソプレンおよびこれらの組合せが好ましい。上記ジエン系ブロック共重合体の具体例としては、例えばダイセル化学工業(株)から商品名「エポフレンド」市販されているもの（例えば、「エポフレンドA1010」）が挙げられる。
【００３０】
上記の熱可塑性エラストマーやジエン系ブロック共重合体等の配合量は、カバー用の基材樹脂100重量部に対して、０〜60重量部、好ましくは10〜40重量部である。60重量部より多いとカバーが軟らかくなり過ぎて反発性が低下したり、またアイオノマー樹脂との相溶性が悪くなって耐久性が低下しやすくなる。
【００３１】
本発明に用いられるカバーには、上記樹脂以外に必要に応じて、コアに用いたものと同様の充填材や、種々の添加剤、例えば二酸化チタン等の顔料、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等を添加してもよい。
【００３２】
上記カバーを被覆する方法についても、特に限定されるものではなく、通常のカバーを被覆する方法で行うことができる。カバー用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてコアを包み、130〜170℃で１〜５分間加圧成形するか、または上記カバー用組成物を直接コア上に射出成形してコアを包み込む方法が用いられる。
【００３３】
上記カバーの厚さは、1.0〜5.0mm、好ましくは1.4〜4.6mmであり、より好ましくは1.4〜2.5mmである。1.0mmより小さいと薄くなり過ぎて耐久性が低下し、反発性能も低下し、5.0mmより大きいと打球感が悪くなる。
【００３４】
カバー成形時に、必要に応じて、ボール表面にディンプルを形成し、また、カバー成形後、ペイント仕上げ、スタンプ等も必要に応じて施し得る。
【００３５】
【実施例】
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明する。但し、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３６】
ポリアクリル酸亜鉛の調製
アクリル酸亜鉛（分子量207）を重合し、重量平均分子量1650を有する（８量体）ポリアクリル酸亜鉛を得た。上記重合は、触媒Ｃ6Ｈ5ＭgＢrの存在下、メタノール中、−30℃で12時間の条件下で行った。上記分子量の測定は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用いて行った。
【００３７】
コアの作製
以下の表１および２に示した配合のコア用ゴム組成物を混練ロールにより混練し、160℃で30分間金型内で加熱プレスすることにより直径38.2mmのコアを得た。得られたコアの圧縮変形量を測定し、その結果を同表に示した。
【００３８】
【表１】
0004503767.tif 000003
【００３９】
【表２】
0004503767.tif 000004
【００４０】
(注1)商品名、ＪＳＲ（株）製のハイシスポリブタジエンゴム
【００４１】
カバー用組成物の調製
以下の表３に示すカバー用配合材料を二軸混練押出機によりミキシングし、ペレット状のカバー用組成物を得た。押出条件は、
スクリュー径      45mm
スクリュー回転数  200rpm
スクリューＬ/Ｄ   35
であり、配合物は押出機のダイの位置で200〜260℃に加熱された。
【００４２】
【表３】
0004503767.tif 000005
【００４３】
(注2)商品名、三井デュポンポリケミカル（株）製の亜鉛イオン中和エチレン‐メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
(注3)商品名、三井デュポンポリケミカル（株）製のナトリウムイオン中和エチレン‐メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
(注4)商品名、三井デュポンポリケミカル（株）製のナトリウムイオン中和エチレン‐メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
【００４４】
実施例１〜７および比較例１〜３
得られたカバー用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてコアを包み、加圧成形することによりカバー厚さ2.3mmのカバー層を形成し、表面にペイントを塗装して、直径42.8mmを有するゴルフボールを得た。得られたゴルフボールの飛距離を測定し、打球感を評価し、その結果を以下の表４および５に示した。試験方法は以下の通り行った。
【００４５】
（試験方法）
▲１▼コア圧縮変形量
コアに初期荷重98Ｎを負荷した状態から終荷重1275Ｎを負荷したときまでの変形量を測定した。
【００４６】
▲２▼コア反発係数
各ゴルフボールに198.4gの金属製円筒物を40m/秒の速度で衝突させ、衝突前後の上記円筒物およびゴルフボールの速度を測定し、それぞれの速度および重量から各ゴルフボールの反発係数を算出した。測定は各ゴルフボールについて12個ずつ行って、その平均値を各ゴルフボールの反発係数とした。
【００４７】
▲３▼飛距離
ツルーテンパー社製スイングロボットにメタルヘッド製ウッドｌ番クラブ（Ｗ＃１、ドライバー）を取付け、ヘッドスピード45m/秒に設定して各ゴルフボールを打撃し、落下点までの飛距離（キャリー）を測定した。測定は各ゴルフボールについて12個ずつ行って、その平均値を各ゴルフボールの結果とした。
【００４８】
▲４▼打球感
ゴルファー10人により、ウッド１番クラブ（ドライバー、Ｗ＃１、住友ゴム工業(株)製のニューブリード・ツアーフォージド、ロフト角8.5°）を用いた実打テストを行い、打撃時の衝撃の大きさにより評価し、最も多い評価を各ゴルフボールの打球感とした。判定基準は以下の通りとした。
判定基準
◎ … 打撃時の衝撃が小さくて打球感が良好である
○ … 普通
× … 打撃時の衝撃が大きくて打球感が悪い
【００４９】
【表４】
0004503767.tif 000006
【００５０】
【表５】
0004503767.tif 000007
【００５１】
以上の結果より、コア用ゴム組成物に共架橋剤として本発明のポリアクリル酸亜鉛を含有する実施例１〜７のゴルフボールは、共架橋剤として従来のアクリル酸亜鉛を含有する比較例１〜３のゴルフボールに比べて、優れた反発性能および飛行性能を有し、かつ良好な打球感を有することがわかった。実施例６のゴルフボールは、ポリアクリル酸亜鉛の配合量が少ないため、実施例の中では僅かに反発係数が小さくて飛距離が短くなっている。実施例７のゴルフボールは、ポリアクリル酸亜鉛の配合量が多いため、実施例の中では僅かに打球感が悪くなっている。
【００５２】
これに対して、比較例１のゴルフボールは、共架橋剤として、本発明のポリアクリル酸亜鉛を使用せずアクリル酸亜鉛を用いているため、反発係数が小さく飛距離が短くなっている。比較例２のゴルフボールは、更にジフェニルジスルフィドを含有するため打球感は良好であるが、本発明のポリアクリル酸亜鉛を使用せずアクリル酸亜鉛を用いているため、反発係数が小さく飛距離が短くなっている。比較例３のゴルフボールは、共架橋剤として本発明のポリアクリル酸亜鉛を使用せずアクリル酸亜鉛を用いているが、配合量が多いため反発係数が大きく飛距離が長くなっているものの、打球感が非常に悪くなっている。
【００５３】
【発明の効果】
本発明のソリッドゴルフボールは、アクリル酸亜鉛を（特定条件下で）重合して得られた特定分子量を有するポリアクリル酸亜鉛をコア用ゴム組成物に共架橋剤として用いることによって、優れた反発性能および飛行性能を有し、かつ打球感を向上させ得たものである。