(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
乳化重合スチレン−ブタジエンゴムの１０〜４０重量％と、溶液重合スチレン−ブタジエンゴムの９０〜６０重量％よりなるゴム成分１００重量部と、軟化剤を２０〜１８０重量部と、窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）が、１００〜３００ｍ2／ｇのカーボンブラック３０〜１５０重量部を含むゴム組成物の製造方法において、
（１）  前記軟化剤の全配合量の３０重量％以上を前記乳化重合スチレン−ブタジエンゴムと前記溶液重合スチレン−ブタジエンゴムのゴム成分にそれぞれ混合する工程と、
（２）  前記カーボンブラックの全配合量の４０重量％以上を、前記軟化剤を混合した乳化重合スチレン−ブタジエンゴムに混合分散する工程と、
を有する高性能タイヤ用トレッドゴム組成物の製造方法。
【請求項２】
乳化重合スチレン−ブタジエンゴムの１０〜４０重量％と、溶液重合スチレン−ブタジエンゴムの９０〜６０重量％よりなるゴム成分１００重量部と、軟化剤を２０〜１８０重量部と、窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）が、１００〜３００ｍ2／ｇのカーボンブラック３０〜１５０重量部を含むゴム組成物の製造方法において、
（１）  前記軟化剤の全配合量の３０重量％以上を前記乳化重合スチレン−ブタジエンゴムと前記溶液重合スチレン−ブタジエンゴムのゴム成分にそれぞれ混合する工程と、
（２）  前記カーボンブラックの全配合量の４０重量％以上を、前記軟化剤を混合した乳化重合スチレン−ブタジエンゴムに混合分散する工程と、
（３）  硫黄と加硫促進剤以外の配合剤を前記ゴム成分と混合する工程と、
（４）  硫黄と加硫促進剤を前記（３）の工程で得られたゴム組成物に混合する工程、
よりなる高性能タイヤ用トレッドゴム組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は耐摩耗性とグリップ性を同時に改善した高性能タイヤ用トレッドゴム組成物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年自動車の高性能化に伴い、タイヤに要求される特性はより高いレベルのものになっている。たとえば高速走行条件下での高いグリップ性と耐摩耗性の両立などである。高いグリップ性を得るためにはトレッドゴム組成物にハイスチレン含量のスチレン−ブタジエンゴムを用い高補強性のカーボンブラックと軟化剤を高充填する方法がある。この方法ではグリップ性は向上するが、耐摩耗性が低下してしまうという問題があった。
【０００３】
そこでタイヤの耐摩耗性とグリップ性を同時に改善するものとして、低分子量ポリマーをトレッド用ゴム組成物に配合する方法（特開平１−１９７５４１号公報）、あるいは特定のカーボンブラックをトレッド用ゴム組成物に配合する方法（特開平６−９３１３６号公報）、さらに低分子量ポリマーと特定のカーボンブラックを組合せてトレッド用ゴム組成物に配合する方法（特開平９−１４３３８８号公報）が提案されている。しかしながら低分子量ポリマーは粘稠で粘着性の液体のため作業性に問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は高いグリップ性と高い耐摩耗性を兼ね備え、しかも作業性に問題のない高性能タイヤ用トレッドゴム組成物の製造方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は乳化重合スチレン−ブタジエンゴムの１０〜４０重量％と、溶液重合スチレン−ブタジエンゴムの９０〜６０重量％よりなるゴム成分１００重量部と、軟化剤を２０〜１８０重量部と、窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）が、１００〜３００ｍ2／ｇのカーボンブラック３０〜１５０重量部を含むゴム組成物の製造方法において、
（１）  前記軟化剤の全配合量の３０重量％以上を前記乳化重合スチレン−ブタジエンゴムと前記溶液重合スチレン−ブタジエンゴムのゴム成分にそれぞれ混合する工程と、
（２）  前記カーボンブラックの全配合量の４０重量％以上を、前記軟化剤を混合した乳化重合スチレン−ブタジエンゴムに混合分散する工程と、
を有する高性能タイヤ用トレッドゴム組成物の製造方法である。
【０００６】
次に第２の発明は乳化重合スチレン−ブタジエンゴムの１０〜４０重量％と、溶液重合スチレン−ブタジエンゴムの９０〜６０重量％よりなるゴム成分１００重量部と、軟化剤を２０〜１８０重量部と、窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）が、１００〜３００ｍ2／ｇのカーボンブラック３０〜１５０重量部を含むゴム組成物の製造方法において、
（１）  前記軟化剤の全配合量の３０重量％以上を前記乳化重合スチレン−ブタジエンゴムと前記溶液重合スチレン−ブタジエンゴムのゴム成分にそれぞれ混合する工程と、
（２）  前記カーボンブラックの全配合量の４０重量％以上を前記軟化剤を混合した乳化重合スチレン−ブタジエンゴムに混合分散する工程と、
（３）  硫黄と加硫促進剤以外の配合剤を前記ゴム成分と混合する工程と、
（４）  硫黄と加硫促進剤を前記（３）の工程で得られたゴム組成物に混合する工程、
よりなる高性能タイヤ用トレッドゴム組成物の製造方法である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられるゴム成分は乳化重合スチレン−ブタジエンゴムおよび溶液重合スチレン−ブタジエンゴムである。ここで乳化重合スチレン−ブタジエンゴムはスチレン含量が１５〜５０重量％の範囲のものが使用される。一方溶液重合スチレン−ブタジエンゴムはスチレン含量、ビニル含量が異なる各種のグレードのものが使用されるが、好ましくはスチレン含量は２０〜５０重量％、ビニル含量は１５〜６０重量％の範囲である。スチレン含量およびビニル含量が増大すればガラス転移温度も高くなる。その結果損失正接の主分散のピーク温度も高温側にシフトし、０℃での損失正接値が大きくなりグリップ性能は高くなる。ただしタイヤの転動抵抗の低下を招来しないようにガラス転移温度を調整する必要がある。
【０００８】
次に乳化重合スチレン−ブタジエンゴムはゴム成分の１０〜４０重量％使用される。配合量が１０重量％未満の場合、耐摩耗性が悪く、一方４０重量％を超えるとグリップ性が低下する。
【０００９】
次に本発明ではゴム組成物に軟化剤がゴム成分１００重量部に対して２０〜１８０重量部配合される。
【００１０】
ここで軟化剤はパラフィン系軟化剤、芳香族系軟化剤、ナフテン系軟化剤等の石油系軟化剤のほか、コールタール、クマロン・インデン樹脂等のコールタール系軟化剤および脂肪油系軟化剤を含み、さらにジブチルフタレート（ＤＢＴ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）等の合成樹脂軟化剤、液状ゴム、オリゴマー合成可塑剤も包含される。
【００１１】
軟化剤が２０重量部未満の場合、十分なグリップ性は得られず、一方１８０重量部を超えると、ゴム組成物の強度および耐摩耗性が低下する。好ましくは軟化剤は３０〜１６０重量部配合される。
【００１２】
次に前記軟化剤はゴム組成物の全配合の３０重量％以上はカーボンブラックと混合する前にゴム成分、すなわち乳化重合スチレン−ブタジエンゴムおよび溶液重合スチレン−ブタジエンゴムに混合される。軟化剤をゴム成分に予め混合しておくことによりゴム成分をカーボンブラックと混合する際に同時に混入される軟化剤の量を減少することができ、その結果カーボンブラックのゴム組成物中の分散が改善され耐摩耗性が向上する。
【００１３】
次に本発明ではゴム組成物中にゴム成分１００重量部に対してカーボンブラックを３０〜１５０重量部好ましくは４０〜１４０重量部配合される。
【００１４】
カーボンブラックの配合量が３０重量部未満の場合、ゴム組成物の補強効果は十分でなく、一方１５０重量部を超えるとゴム組成物中の分散が悪くなり補強効果も低下し、さらに硬度が高くなりグリップ性も悪くなる。また前記カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）は１００ｍ2／ｇ〜３００ｍ2／ｇの範囲である。１００ｍ2／ｇ未満の場合はゴム組成物の補強効果が十分でなく、一方３００ｍ2／ｇを超えるとゴム中での分散が悪くなる。窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）はより好ましくは１１０ｍ2／ｇ〜１５０ｍ2／ｇの範囲である。本発明で使用されるカーボンブラックの種類はたとえばＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ等が挙げられる。
【００１５】
なお本発明ではカーボンブラックのゴム組成物中への全配合量の４０重量％以上は予め前記乳化重合スチレン−ブタジエンゴムに混合分散される。しかる後に溶液重合スチレンブタジエンゴムと混合した場合、カーボンブラックは乳化重合スチレン−ブタジエンゴムに偏在して分散したゴム組成物が得られる。
【００１６】
耐摩耗性に優れる乳化重合スチレン−ブタジエンゴムに、カーボンブラックを予め混合分散させることによりゴム組成物に混合した状態において耐摩耗性が一層向上する。
【００１７】
なお本発明のゴム組成物には、上記以外にもタイヤトレッドで通常されるシリカ、クレー、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、マイカ等の無機充填材、シランカップリング剤、硫黄等の加硫剤、各種加硫促進剤、各種粘着付与剤、各種老化防止剤、酸化亜鉛、ステアリン酸等の脂肪酸などを本発明の効果を損なわない限り配合することができる。
【００１８】
次に本発明のゴム組成物はたとえば次の工程で製造される。
（１）  乳化重合スチレン−ブタジエンゴムと溶液重合スチレン−ブタジエンゴムのそれぞれに軟化剤を所定量混合し分散させる。この場合乳化重合スチレン−ブタジエンゴムと溶液重合−ブタジエンゴムに混合する軟化剤の割合は同じでも異なっていてもよい。ここで混入される軟化剤はゴム組成物に混入される全体の軟化剤配合量の３０重量％以上である。
【００１９】
（２）  前記軟化剤を混入した乳化重合スチレン−ブタジエンゴムにカーボンブラックを混合、分散させる。ここで混入されるカーボンブラックはゴム組成物に混入される全体のカーボンブラック配合量の４０重量％以上である。
【００２０】
（３）  上記（１）で調整した溶液重合スチレン−ブタジエンゴム、上記（２）で調整した乳化重合スチレン−ブタジエンゴム、残りのカーボンブラック、軟化剤、さらに硫黄と加硫促進剤以外の配合剤を混合する。
【００２１】
（４）  さらに硫黄と加硫促進剤をゴム組成物中に混合する。
得られたゴム組成物をタイヤに成形し所定温度で所定時間たとえば１５０℃〜１７０℃で１０〜３０分間加硫する。
【００２２】
【実施例】
表１に示す基本配合を用いて次の工程で実施例のゴム組成物を作製した。
【００２３】
▲１▼  乳化重合スチレン−ブタジエンゴムと溶液重合スチレン−ブタジエンゴムのそれぞれに所定量の軟化剤をロールにて混入した。
【００２４】
▲２▼  上記軟化剤を混入した乳化重合スチレン−ブタジエンゴムに所定量のカーボンブラックを１．７リットルバンバリーミキサーで混入した。
【００２５】
▲３▼  加硫剤以外のゴム成分および配合剤を１．７リットルバンバリーミキサーで混合した。
【００２６】
▲４▼  上記▲３▼で得られたゴム組成物にロールを用いて硫黄と加硫促進剤を混入した。
【００２７】
▲５▼  上記ゴム組成物をシート状およびタイヤに成形し１７０℃で１５分間加硫した。
【００２８】
加硫したゴム組成物および試作タイヤの評価は次の方法で行なった。
（１）  ランボーン摩耗試験（耐摩耗性）
測定条件：測定温度    ４０℃
負荷荷重    ２．５ｋｇｆ
スリップ率  ４０％
落砂量      ２０ｇ／ｍｉｎ
試験時間    ４分
各配合の容積損失を計算し、各評価の基準比較例の損失量を１００とし、下記計算式で指数表示した。指数が大きいものほど耐摩耗性が優れている。
【００２９】
摩耗指数＝各評価の基準比較例の数値／各配合の数値×１００
（２）  スキッド試験（グリップ性）
スタンレー製ポータブルスキッドテスターを用いてスキッドレジスタンスを測定した。測定温度は室温で路面はセイフティーウォークで行なった。数値は下記計算式で指数表示した。指数が大きいものほどスキッド性能に優れる。
【００３０】
スキッド指数＝各配合の数値／各評価の基準比較例の数値×１００
（３）  タイヤでの評価
２１５／４５Ｒ１７の乗用車用タイヤを試作し、１周約１ｋｍのハンドリング路（アスファルト路面）でテスト走行し、グリップ感、トラクション感のフィーリングテストを実施した。１０点法で評価した。各評価配合の基準となる比較例１を５点にした。点数が高いものほど良好である。また、一定周回数走行後のタイヤ摩耗外観を点数比較した。１０点法で評価し、各評価の基準比較例を５点とした。数値が高いものほど良好である。
【００３１】
【表１】
0004416219.tif 000002
【００３２】
【表２】
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【００３３】
【表３】
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【００３４】
【表４】
0004416219.tif 000005
【００３５】
（１）  溶液重合スチレン−ブタジエンゴムと乳化重合スチレン−ブタジエンゴムの割合による影響
表２より溶液重合スチレン−ブタジエンゴムが９０〜６０重量％の範囲で耐摩耗性、グリップ性が優れていることがわかる。
【００３６】
（２）  カーボンブラックの乳化重合スチレン−ブタジエンゴムへの偏在量による影響
表３よりカーボンブラックの偏在量が３０部の比較例３よりも４０部の実施例５、６０部の実施例６の方が耐摩耗性、グリップ性が改善されている。
【００３７】
（３）  後入れアロマオイル量による影響
表４よりブレンド比を固定し、カーボン偏在量も半分に固定し、先入れオイル量を増やす（後入れオイル量を減らす）と耐摩耗性も改善され、グリップ性（スキッド指数およびグリップ感、トラクション感も改善される。
【００３８】
今回開示された実施の形態はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
【００３９】
【発明の効果】
上述のごとく本発明はゴム成分を乳化重合スチレン−ブタジエンゴムと溶液重合スチレン−ブタジエンゴムとし軟化剤を予めゴムに混合するとともにカーボンブラックも一部を乳化重合スチレン−ブタジエンゴムに混合分散したため、耐摩耗性とグリップ性が同時に改善される。