(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属亜鉛蒸気と不活性ガスを吹き出す第一のノズルと、酸素と水蒸気を含む酸化性ガスを吹き出す第二のノズルと、過剰の支燃性ガスを吹き出す第三のノズルと、前記第一のノズルから金属亜鉛蒸気と不活性ガスが導入され、前記第二のノズルから酸素と水蒸気を含む酸化性ガスが導入され、前記第三のノズルから過剰の支燃性ガスが導入される反応器を備えた装置により製造され、
ＢＥＴ一点法で測定される比表面積が１０〜７０ｍ2／ｇで実質的に一次粒子形状が等方性である酸化亜鉛において、タッピングマシンによって測定される比容積が４〜４０ｍｌ／ｇであることを特徴とする超微粒子酸化亜鉛。
【請求項２】
比容積Ｖと比表面積Ａとから得られるＶ／Ａ値が０．１８以上であることを特徴とする請求項１に記載の超微粒子酸化亜鉛。
【請求項３】
比容積Ｖと比表面積Ａとから得られるＶ／Ａ値が下記（１）式にて得られるＹ値＋２００％からＹ値−３０％の範囲にあることを特徴とする請求項２に記載の超微粒子酸化亜鉛。
Ｙ＝Ｖ／Ａ＝−０．１５２Ｌｎ（Ａ）＋０．７４５・・・・・（１）
［但し、式中Ｌｎ（Ａ）は比表面積（単位ｍ2／ｇ ）の自然対数値を表す。］
【請求項４】
請求項１乃至３の何れか一項に記載の超微粒子酸化亜鉛をトリ−イソ−ステアリン酸ポリグリセリドにて懸濁させて測定した、光波長３７０ｎｍにおける光学密度と、光波長５３０ｎｍにおける光学密度との比の値が４以上であることを特徴とする超微粒子酸化亜鉛。
【請求項５】
ハンター式色差計で示されるＬ値が８５以上であることを特徴とする請求項１乃至４の何れか一項に記載の超微粒子酸化亜鉛。
【請求項６】
金属亜鉛蒸気を酸素と水蒸気の存在する雰囲気中で酸化させる反応において、金属亜鉛蒸気を不活性ガスのキャリヤーガスと共に第一のノズルから反応器に噴出し、酸素と水蒸気を含む酸化性ガスを第二のノズルから反応器に噴出して亜鉛の酸化反応をさせることを特徴とする超微粒子酸化亜鉛の製造方法。
【請求項７】
金属亜鉛蒸気を酸素と水蒸気の存在する雰囲気中で酸化させる反応において、金属亜鉛蒸気を不活性ガスのキャリヤーガスと共に第一のノズルから反応器に噴出し、酸素と水蒸気を含む酸化性ガスを第二のノズルから反応器に噴出し、且つ、プロパン、水素などの可燃性ガスを酸素又は空気の過剰の支燃性ガスで燃焼させて得られた酸素と水蒸気を含む酸化性ガスを第三のノズルから反応器に噴出して亜鉛の酸化反応をさせることを特徴とする超微粒子酸化亜鉛の製造方法。
【請求項８】
金属亜鉛蒸気を不活性ガスのキャリヤーガスと共に第一のノズルから噴出させる温度が９００〜１８００℃であることを特徴とする請求項６又は７に記載の超微粒子酸化亜鉛の製造方法。
【請求項９】
金属亜鉛蒸気を不活性ガスのキャリヤーガスと共に第一のノズルから噴出させる噴射速度が１０〜２００ｍ／秒であることを特徴とする請求項６乃至８の何れか一項に記載の超微粒子酸化亜鉛の製造方法。
【請求項１０】
酸素と水蒸気を含む酸化性ガスが、プロパン、水素などの可燃性ガスを酸素又は空気の過剰の支燃性ガスで燃焼させて得られたものであることを特徴とする請求項６乃至９の何れか一項に記載の超微粒子酸化亜鉛の製造方法。
【請求項１１】
酸素と水蒸気を含む酸化性ガスを第二のノズル又は第三のノズルから噴出させる温度が９００〜１２００℃であることを特徴とする請求項６乃至１０の何れか一項に記載の超微粒子酸化亜鉛の製造方法。
【請求項１２】
酸素と水蒸気を含む酸化性ガスを第二のノズル又は第三のノズルから噴出させる噴射速度が２〜２５０ｍ／秒であることを特徴とする請求項６乃至１１の何れか一項に記載の超微粒子酸化亜鉛の製造方法。
【請求項１３】
酸素と水蒸気を含む酸化性ガスを第二のノズル又は第三のノズルから噴出させる気流の酸素濃度が５体積％以上１００体積％以下であり、かつ、酸素濃度と水蒸気濃度の合計が５体積％以上１００体積未満％であることを特徴とする請求項６乃至１２の何れか一項に記載の超微粒子酸化亜鉛の製造方法。
【請求項１４】
亜鉛の酸化反応をさせた後に水が凝縮しない温度に制御することを特徴とする請求項６乃至１３の何れか一項に記載の超微粒子酸化亜鉛の製造方法。
【請求項１５】
水が凝縮しない温度が１００℃以上であることを特徴とする請求項１４に記載の超微粒子酸化亜鉛の製造方法。
【請求項１６】
酸化性ガスを噴出するノズルが複数であることを特徴とする請求項６乃至１５のいずれか一項に記載の超微粒子酸化亜鉛の製造方法。
【請求項１７】
請求項１乃至５の何れか一項に記載の超微粒子酸化亜鉛をシリカで表面被覆してなることを特徴とするシリカ被覆超微粒子酸化亜鉛粉体。
【請求項１８】
請求項１乃至５の何れか一項に記載の超微粒子酸化亜鉛を１〜４０質量％含むことを特徴とする化粧料。
【請求項１９】
請求項１７に記載のシリカ被覆超微粒子酸化亜鉛粉体を１〜４０質量％含むことを特徴とする化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は一次粒子の凝集度が低く、粉砕工程を経ることなく、或いは軽度の乾式粉砕で水系溶媒に極めて容易に分散、懸濁させることができる程度に凝集度を下げることができ、例えば化粧料用粉体として好適に用いることができ、さらに透明感と紫外線遮蔽能を併せ持つ超微粒子酸化亜鉛及びその製造方法並びに上記超微粒子酸化亜鉛を用いた化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より多種の酸化亜鉛粉末が市場に提供され、化粧料等に配合する体質顔料などに適用されている。これら酸化亜鉛粉末の製造方法としては、大別して液相法と気相法とが知られ、液相法は、蓚酸亜鉛、水酸化亜鉛、塩基性炭酸亜鉛などを液相で合成・沈殿し、濾別洗浄の後、熱分解して酸化亜鉛を得るものであり、比表面積が５０ｍ２／ｇ以上のものが得られるが、バッチ式が基本となるために生産性が低く、生成微粒子は固液混相の状態で得られるため、製品として得るためには濾過、乾燥の工程が必要となり、低コスト化が困難である。また、合成時の不純物が残存してしまい、高純度の製品を得ることのできな
いという欠点もある。一方、気相法は、亜鉛蒸気を酸化するフランス法、亜鉛鉱石の精錬過程で生じる亜鉛蒸気を酸化するアメリカ法がある。この気相法では比表面積が３０ｍ２／ｇ以上の酸化亜鉛粉末が得られ、さらに近年でも改良法が多種提案され、より比表面積を大きくし、且つ純度を向上した製品を得る試みがなされている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、前記従来の方法によって製造される酸化亜鉛粉末は、一次粒子の形状及び粒径が不均一であり、しかも凝集しやすく巨大な二次粒子を形成する。このような酸化亜鉛粉末を化粧料などに使用する場合、解砕、粉砕などの凝集をほぐす工程が必要であった。この解砕、粉砕などの工程においては、プロセス中の機器の摩耗などによる不純物混入が避けられず、純度が低下するばかりか、粒度・粒径の不揃いな粉末になることが避けられない。そのため、このような粉末を化粧料として使用した場合、触感の劣ったものとなっている。また、大量の粉砕エネルギーを要するため、コスト面でも高くなっている。
従って、本発明は、一次粒子の凝集度が低く、解砕、粉砕などの凝集をほぐす工程を必要とすることなく、或いは軽度の乾式粉砕にて、化粧料などへの適用に際して水系溶媒に極めて微細な超微粒子の状態で安定に分散、懸濁させることができるような超微粒子酸化亜鉛及びその製造方法を提供することを目的としている。
更に、本発明は、透明感と紫外線遮蔽能を兼ね備えた化粧料を提供することを目的としている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、金属亜鉛蒸気と不活性ガスを吹き出す第一のノズルと、酸素と水蒸気を含む酸化性ガスを吹き出す第二のノズルと、過剰の支燃性ガスを吹き出す第三のノズルと、前記第一のノズルから金属亜鉛蒸気と不活性ガスが導入され、前記第二のノズルから酸素と水蒸気を含む酸化性ガスが導入され、前記第三のノズルから過剰の支燃性ガスが導入される反応器を備えた装置により製造され、ＢＥＴ一点法で測定される比表面積が１０〜７０ｍ２／ｇで実質的に一次粒子形状が等方性である酸化亜鉛において、タッピングマシンによって測定される比容積が４〜４０ｍｌ／ｇである超微粒子酸化亜鉛に関する。
【０００５】
上述の超微粒子酸化亜鉛は、白色度が高いため紫外線遮蔽能が高く、しかも可視光域での光透過性が高いため透明感があり、化粧料として使用した場合に極めて良好な特性を付与することができる。
【０００６】
また本発明は、上記比容積が４〜４０ｍｌ／ｇである超微粒子酸化亜鉛をトリ−イソ−ステアリン酸ポリグリセリドにて懸濁させて測定した、光波長３７０ｎｍにおける光学密度と、光波長５３０ｎｍにおける光学密度との比の値が４以上である超微粒子酸化亜鉛に関する。
上述の超微粒子酸化亜鉛は、可視光域での光透過性が特に優れている。
【０００７】
更にまた、この発明による超微粒子酸化亜鉛の製造方法は、金属亜鉛蒸気を酸素と水蒸気の存在する雰囲気中で酸化させる反応において、金属亜鉛蒸気を不活性ガスのキャリヤーガスと共に第一のノズルから反応器に噴出し、酸素と水蒸気を含む酸化性ガスを第二のノズルから反応器に噴出させて亜鉛の酸化反応をさせることから成る。
【０００８】
また、この発明による超微粒子酸化亜鉛の製造方法は、金属亜鉛蒸気を酸素と水蒸気の存在する雰囲気中で酸化させる反応において、金属亜鉛蒸気を不活性ガスのキャリヤーガスと共に第一のノズルから反応器に噴出し、酸素と水蒸気を含む酸化性ガスを第二のノズルから反応器に噴出し、且つ、プロパン、水素などの可燃性ガスを酸素または空気の過剰の支燃性ガスで燃焼させて得られた酸素と水蒸気を含む酸化性ガスを第三のノズルから反
応器に噴出させて亜鉛の酸化反応をさせることから成る。
【０００９】
上述の方法で製造された超微粒子酸化亜鉛は、一次粒子の凝集度が低く、形状、粒径が均一である。
【００１０】
更にこの発明による化粧料は、上記の超微粒子酸化亜鉛を１〜４０重量％含むことを特徴とし、透明感と紫外線遮蔽能を兼ね備えている。
【００１１】
前述のように従来の酸化亜鉛粉末は、一次粒子が凝集して巨大な二次粒子を形成しているため、これを解砕、粉砕などの工程にてほぐしていたが、純度が低下し、粒度・粒径の不揃いな粉末になることが避けられないため、化粧料などに適用した場合、触感の劣ったものとなっていた。本発明者らが、更に詳細に検討したところ、これらの酸化亜鉛粉末は、比容積が３．５ｍｌ／ｇ以下の小さな値しか得られていなかった。そこで粒度・粒径が不揃いとなるような解砕、粉砕などの工程を基本的に行わないことを前提とし、即ち巨大な二次粒子が形成されないような超微粒子亜鉛の比容積の値について鋭意検討したところ、後述する製造方法により得られる比容積が４〜４０ｍｌ／ｇの範囲の超微粒子酸化亜鉛が全く或いは殆ど粉砕工程を要しないくらいに凝集度が低く、直ちに化粧料用原料として使用することができることを見いだして本発明に至ったものである。
【００１２】
さらに、このような超微粒子酸化亜鉛は、白色度が高いため紫外線遮蔽能が高く、しかも可視光域での光透過性が高いため透明感があり、化粧料として使用した場合に極めて良好な特性を付与することができることも見いだされた。
【００１３】
ここで比容積の測定方法について記す。
試料を予め１０５℃で恒量となるまで乾燥し、標準ふるい１７７μｍを通す。その３．０ｇを正確に秤量し、静かに２０ｍｌ目盛り付き試験管に入れる。この試験管を金属管に入れて蓋をし、高さ４５ｍｍのところから２秒間に１回の速さで４００回落下させた後、容積（ｍｌ）を読み、Ｖ＝容積（ｍｌ）／３（ｇ）という式で得られるＶをその試料の比容積とする。
【００１４】
ここで紫外線遮蔽能について記す。
トリ−イソ−ステアリン酸ポリグリセリド２０ｇと１０５℃で恒量になるまで乾燥した粉体（試料）２００ｍｇ、混合メディアとしての１ｍｍφのＺｒＯ２ビーズ２００ｇ、１０ｍｍφのＺｒＯ２ビーズ１０個をベッセルに入れ、１００ｒｐｍの条件で３０分間卓上ボールミルにかける。これを紫外可視分光光度計によって各波長の光学密度（光透過率の逆数に相当する）を測定する。使用セルは０．１ｍｍ石英セルを用い、２００〜８００ｎｍの波長について測定する。尚、当然、コスモール４３でもブランク補正は実施する。このうち、波長３７０ｎｍと５３０ｎｍにおける光学密度の比の値を紫外線遮蔽能及び透明感（可視光域での光透過性）の指標とする。
【００１５】
従来の酸化亜鉛粉末の光波長３７０ｎｍにおける光学密度と光波長５３０ｎｍにおける光学密度の比の値は１〜３程度に過ぎなかったが、本発明の超微粒子酸化亜鉛の波長３７０ｎｍにおける光学密度と波長５３０ｎｍにおける光学密度の比の値は４以上であって、特に従来に比べて可視光域での光透過性に優れたものである。
【００１６】
さらに、本発明は、上述の従来にない特性を有する超微粒子酸化亜鉛の製造方法をも提案するものであり、金属亜鉛蒸気を酸素と水蒸気の存在する雰囲気中で酸化させる反応において、金属亜鉛蒸気を不活性ガスのキャリヤーガスと共に第一のノズルから反応器に噴出し、酸素と水蒸気を含む酸化性ガスを第二のノズルから反応器に噴出させて亜鉛の酸化反応をさせることを特徴とする。
【００１７】
さらに本発明は上述の従来にない特性を有する超微粒子酸化亜鉛の製造方法をも提案するものであり、金属亜鉛蒸気を酸素と水蒸気の存在する雰囲気中で酸化させる反応において、金属亜鉛蒸気を不活性ガスのキャリヤーガスと共に第一のノズルから反応器に噴出し、酸素と水蒸気を含む酸化性ガスを第二のノズルから反応器に噴出し、且つプロパン、水素などの可燃性ガスを酸素や空気などの過剰の支燃性ガスで燃焼させて得られた酸化性ガスを第三のノズルから噴出させて亜鉛の酸化反応をさせることを特徴とする。
【００１８】
気相法による超微粒子酸化亜鉛の製造について鋭意研究の結果、上述のように予め気化させておいた金属亜鉛蒸気と不活性ガスのキャリアーガスとからなる原料ガスを第一のノズルから反応器に噴出し、酸素と水蒸気を含む酸化性ガスを第二のノズルから反応器に噴出させて且つ／又はプロパン、水素などの可燃性ガスを酸素や空気などの過剰の支燃性ガスで燃焼させて得られた酸化性ガスを第二又は第三のノズルから噴出させて亜鉛を酸化させることにより、一次粒子の凝集度が低く、形状・粒径が均一な超微粒子酸化亜鉛を製造できることを見いだした。
【００１９】
酸素と水蒸気を含む酸化性ガスは、プロパン、水素などの可燃性ガスを酸素又は空気の過剰の支燃性ガスで燃焼させて得られたものであってもよく、酸化性ガスを吹き出すノズルと原料ガスを吹き出すノズルは複数であってもよい。
【００２０】
金属亜鉛蒸気を不活性ガスのキャリヤーガスと共に第一のノズルから噴出させる温度は、９００〜１８００℃、好ましくは１０００〜１５００℃である。
【００２１】
酸素と水蒸気を含む酸化性ガスを第二のノズル又は第三のノズルから噴出させる温度は、９００〜１２００℃、好ましくは１０００〜１２００℃である。
【００２２】
また、酸素と水蒸気を含む酸化性ガスを第二のノズル又は第三のノズルから噴出させる気流の酸素濃度は、５体積％以上１００体積％以下、好ましくは５０体積％以上１００体積％以下である。この気流の酸素濃度と水蒸気濃度の合計は、５体積％以上１００体積％以下である。
【００２３】
金属亜鉛蒸気を不活性ガスのキャリヤーガスと共に第一のノズルから噴出させる噴射速度は、１０〜２００ｍ／秒、好ましくは１５〜１００ｍ／秒である。
【００２４】
酸素と水蒸気を含む酸化性ガスを第二のノズル又は第三のノズルから噴出させる噴射速度は２〜２５０ｍ／秒であることが望ましい。
【００２５】
亜鉛の酸化反応の後には水が凝縮しない温度に制御することが望ましく、水が凝縮しない温度は１００℃以上、望ましくは１００〜１５０℃である。
【００２６】
この製造方法にて製造される超微粒子酸化亜鉛の比容積Ｖと比表面積Ａとから得られるＶ／Ａ値に着目したところ、従来の酸化亜鉛粉末はこの値が０．１５より小さいものであったが、このＶ／Ａ値が０．１８以上と非常に大きくなっていることが見いだされた。
【００２７】
また、この製造方法にて製造される超微粒子酸化亜鉛のＶ／Ａ値は下記（１）式にて得られるＹ値＋２００％からＹ値−３０％の範囲にあり、特異的な特性傾向を有するものであった。
Ｙ＝Ｖ／Ａ＝−０．１５２Ｌｎ（Ａ）＋０．７４５ ・・・・・（１）
［但し、式中Ｌｎ（Ａ）は比表面積（単位ｍ２／ｇ）の自然対数値を表す。］
【００２８】
【発明の実施の形態】
以下、図面に基づいて本発明の製造方法の説明を行う。
図１は本発明の超微粒子酸化亜鉛の製造に好適に用いられる装置の一例を示す概略図である。図１において、ホッパー４に供給された原料亜鉛は、キャリアガスによって亜鉛蒸発器２へ送られ、亜鉛蒸発器２において発生された亜鉛蒸気は、不活性ガスにより第一のノズル７を通って反応器１へ導入される。
【００２９】
一方、酸素と水蒸気を含む酸化性ガスをガス加熱器９へ導入し、第二のノズル１０を通して反応器１へ導入し、且つ／又はプロパン、水素などの可燃性ガスは酸素又は空気の過剰の支燃性ガスにより燃焼器３で燃焼させ、得られた酸化性ガスは第三のノズル８を通して反応器１に導入し、亜鉛は酸化される（例えば図２（ａ）〜図２（ｃ）を参照）。
この反応を止めるのが冷却工程であり、冷却器５へ送られた酸化亜鉛に冷却空気が吹き込まれ、反応が停止する。
【００３０】
この時の反応場の長さ、滞留時間等を変えることにより得られる酸化亜鉛の粒度、粒形及び粒径の制御が可能になる。この後は、酸化亜鉛は、バグフィルターやサイクロンなどの捕集手段６（装置）によって捕集され、製品とされる。
【００３１】
上記の捕集した超微粒子酸化亜鉛粉体は、更に必要に応じてシリカで被覆するが、被膜形成方法に特に制限はなく、例えば、ＷＯ９８／４７，４７６号公報に記載の方法を用いることができる。
【００３２】
基本的には、超微粒子酸化亜鉛粉体をシリカ被膜形成用組成物に分散し、所定温度に保持しておくことにより上記酸化亜鉛粉体の表面にシリカを選択的に沈着せしめ、シリカ膜を形成させることができる。被膜形成用組成物を予め調製してから酸化亜鉛粉体を投入し、シリカ膜を形成させる方法でもよいし、酸化亜鉛粉体を予め溶媒に懸濁してから他の原料成分を添加して被膜形成用組成物となし、シリカ膜を形成させる方法等でもよい。即ち、被膜形成用組成物の原料、超微粒子酸化亜鉛粉体を投入する順序は特に制限がなく、何れが先でも被膜形成が可能である。
【００３３】
本発明の超微粒子酸化亜鉛粉体及びシリカ被膜超微粒子酸化亜鉛粉体は、化粧料のほか、顔料、紫外線遮蔽材、活性が制御された光触媒などに広く応用することができる。
【００３４】
本発明の化粧料は、前記の超微粒子酸化亜鉛粉体及び／またはシリカ被覆超微粒子酸化亜鉛粉体を含有するとともに化粧料に配合可能な通常の原料を使用し、通常の製法により製造することができる。
【００３５】
本発明の化粧料は、微粒子酸化亜鉛粉体を１〜４０質量％もしくはシリカ被覆超微粒子酸化亜鉛粉体を１〜４０質量％含有する。紫外線遮蔽効果を考慮すると、超微粒子酸化亜鉛粉体及び／またはシリカ被覆超微粒子酸化亜鉛粉体の含有量は３〜２５質量％が好ましく、５〜２０質量％がより好ましい。
【００３６】
超微粒子酸化亜鉛粉体及び／またはシリカ被覆超微粒子酸化亜鉛粉体の含有量が１質量％より少ないと、紫外線遮蔽効果が十分でなく、４０質量％を超えると製剤化がしにくくなるため好ましくない。
【００３７】
本発明の化粧料は、粉末を含有するものであれば、特に限定されるものではないが、粉末を溶剤や溶液に分散したものも含むものとする。例えば、粉末を有する化粧料とは、粉末状、プレス状、スティック状、液状の形状を有する化粧料であり、具体的には、白粉、
ファンデーション、パウダー、頬紅、アイシャドー、口紅、アイライナー、マスカラ、アイブロー等が挙げられる。また、粉末を溶剤や溶液に分散した化粧料とは、具体的にはクリーム、エッセンス、ローション、化粧水、乳液、ムース等が挙げられる。特に、固形粉末化粧料に好ましく用いられる。
【００３８】
次に、本発明を実施例及び比較例を用いて説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００３９】
〔物性評価方法〕
物性は、以下の方法にて測定、評価を行った。
Ｘ線回析は、株式会社リガク製の２０００／ＰＣ型装置を使用した。
比表面積は、Ｑｕａｎｔａｃｈｒｏｍｅ製のモノソーブ型装置を用いてＢＥＴ一点法による条件で測定した。
比容積は、蔵持科学機器製作所製のタッピングマシンにより化粧品原料基準による方法で測定した。
また、酸化亜鉛（試料）の透明感を初期評価するために、試料２００ｍｇを、トリ−イソ−ステアリン酸ポリグリセリド（日清製油製のコスモール４３）２０ｇ中に入江製作所製卓上ボールミルＶ−１Ｍ型によって懸濁させ、島津製作所製紫外可視分光光度計ＵＶ−１６０によって所定の方法で光波長２８０〜７００ｎｍにおける光透過率を測定した。
【００４０】
【実施例１】
前記図１に示した反応装置を用いて超微粒子酸化亜鉛の製造を行った（後述する実施例２〜４も同様である）。
金属亜鉛の蒸発量を９ｋｇ／ｈｒになるよう伝熱面積を広くとった容器を１１５０℃まで加熱し、これにキャリアガスとしての窒素４Ｎｍ３／ｈｒを吹き込み、保温しつつノズル１から反応管に導いた。一方、空気流量２０Ｎｍ３／ｈｒ、水７００ｃｃ／ｈｒを１１００℃に加熱し、ノズル２から反応管に導き、上記原料ガスと反応させた。これによって得られた白色粉体をＸ線回析で調べたところ、Ｚｉｎｃｉｔｅであり、酸化亜鉛と同定できた。尚、より詳細な製造条件については表１に示した。
こうして得られた超微粒子酸化亜鉛（実施材料１）の物性を表２に示す。
【００４１】
【実施例２】
金属亜鉛の蒸発量を４ｋｇ／ｈｒになるよう伝熱面積を広くとった容器を１１００℃まで加熱した。これにキャリアガスとしての窒素１Ｎｍ３／ｈｒを吹き込み、保温しつつノズル１から反応管に導いた。一方、酸素流量４０Ｎｍ３／ｈｒ、水６リットル／ｈｒを１１００℃に加熱し、ノズル２から反応管に導き、上記原料ガスと反応させた。これによって得られた白色粉体をＸ線回析で調べたところ、Ｚｉｎｃｉｔｅであり、酸化亜鉛と同定できた。尚、より詳細な製造条件については表１に示した。
こうして得られた超微粒子酸化亜鉛（実施材料２）の物性を表２に示す。
【００４２】
【実施例３】
金属亜鉛の蒸発量を１０ｋｇ／ｈｒになるよう伝熱面積を広くとった容器を１１００℃まで加熱した。これにキャリアガスとしての窒素２Ｎｍ３／ｈｒを吹き込み、保温しつつノズル１から反応管に導いた。一方、酸素流量 １２０Ｎｍ３／ｈｒ、水１５リットル／ｈｒを１１５０℃に加熱し、ノズル２から反応管に導き、上記原料ガスと反応させた。これによって得られた白色粉体をＸ線回析で調べたところ、Ｚｉｎｃｉｔｅであり、酸化亜鉛と同定できた。尚、より詳細な製造条件については表１に示した。
こうして得られた超微粒子酸化亜鉛（実施材料３）の物性を表２に示す。
【００４３】
【実施例４】
金属亜鉛の蒸発量を６ｋｇ／ｈｒになるよう伝熱面積を広くとった容器を１１５０℃まで加熱した。これにキャリアガスとしての窒素２Ｎｍ３／ｈｒを吹き込み、保温しつつノズル１から反応管に導いた。一方、酸素流量２０Ｎｍ３／ｈｒ、水４００ｃｃ／ｈｒを１１５０℃に加熱し、ノズル２から反応管に導き、上記原料ガスと反応させた。これによって得られた白色粉体をＸ線回析で調べたところ、Ｚｉｎｃｉｔｅであり、酸化亜鉛と同定できた。尚、より詳細な製造条件は表１に示した。
こうして得られた超微粒子酸化亜鉛（実施材料４）の物性を表２に示す。
【００４４】
【表１】
0004462523.tif 000002
【００４５】
〔比較材料Ａ〜Ｄ〕
市販の酸化亜鉛粉末４種、住友大阪セメント株式会社製のＺｎＯ−３５０品（比較材料Ａ）、堺化学株式会社製のＦＩＮＥＸ−５０品（比較材料Ｂ）、Ｓｕｎ Ｓｍａｒｔ製のＺ
−ＣＯＴＥ品（比較材料Ｃ）、及びＺｉｎｃ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ製のＵＳＰ−１品（比較材料Ｄ）を選び、物性を表２に示す。
【００４６】
【表２】
0004462523.tif 000003
【００４７】
〔物性評価〕
表２より明らかなように、本発明の実施材料１〜４の超微粒子酸化亜鉛は比容積が大きく、かさ比重の小さな粉体であった。また、本発明の実施材料１〜４の超微粒子酸化亜鉛の比容積Ｖ／比表面積Ａの値は全て０．１８以上であり、市販の酸化亜鉛粉末である比較材料Ａ〜Ｄに比べて非常に大きいことがわかった（図３参照）。さらに、このＶ／Ａ値を比表面積に対してプロットし、物性傾向を解析したところ、驚くべきことに本発明の実施材料１〜４と比較材料Ａ〜Ｄとはそれぞれ特有の漸近曲線の近傍にあることが判明し、本発明の実施材料１〜４の場合はＶ／Ａ＝−０．１５２Ｌｎ（Ａ）＋０．７４５［但し、式中Ｌｎ（Ａ）は比表面積値の自然対数値を表す。］の曲線値（Ｖ／Ａ）の＋２００％から−３０％の範囲に存在することがわかった。この傾向は、比較材料の特性挙動（曲線）と比べて特異的であった。
【００４８】
また、分散系の紫外可視吸収スペクトルを測定したところ、実施材料１〜４は比較材料Ａ〜Ｄと比べて特異な透明性が観測された（図４参照）。特に実施材料１〜４は、光波長３７０ｎｍにおける光学密度（ＯＤ３７０）と、光波長５３０ｎｍにおける光学密度（ＯＤ５３０）の比が４以上で特異的であった。ハンター色差計によるＬ値も実施材料１〜４は特異的であった。
次に、超微粒子酸化亜鉛粉体のシリカの被覆および上記シリカ被覆亜鉛粉体のファンデーションの処方の実施例を述べる。
【００４９】
【実施例５】
５Ｌ反応器に脱イオン水９９１ｍｌ、エタノール（純正化学製）１０８３ｍｌおよび２５重量％アンモニア水６．７ｍｌ（大盛化工製）を混合し、その中に酸化亜鉛粉（住友大阪セメント製ＭＺ０３５０；一次粒子径３７ｎｍ）６７ｇを分散させ、懸濁液を調製した。次に、テトラエトキシシラン（ナカライテスク製）１３５ｍｌとエタノール６０ｍｌを混合し、溶液を調製した。
スターラーで上記懸濁液を攪拌しながら、上記溶液を８．５時間けて一定速度で加えた後、１２時間熟成した。成膜熟成は、ｐＨ１０．５ ３５℃にて行った。その後、固形分
を遠心濾過にて分離し、５０℃１２時間真空乾燥して、シリカ被膜超微粒子酸化亜鉛粉体を得た。
【００５０】
【実施例６】
定法により下記処方のファンデーションを製造した。シリカ被覆超微粒子酸化亜鉛粉体として、実施例５で得られたシリカ被覆超微粒子酸化亜鉛粉体を用いた。
ファンデーションの処方
超微粒子酸化チタン              １０．０質量％
シリカ被覆超微粒子酸化亜鉛粉体  １５．０質量％
マイカ                          ２０．０質量％
タルク                          １０．０質量％
亜鉛華                            ５．０質量％
酸化鉄（赤）                          適  量
酸化鉄（黄）                          適  量
グリセリン                      １０．０質量％
精製水                          ３０．０質量％
香料                                  適  量
【００５１】
【発明の効果】
以上説明したように本発明の超微粒子酸化亜鉛は、一次粒子の凝集度が低く、粉砕工程を経ることなく或いは軽度の乾式粉砕で水系溶媒に極めて容易に分散、懸濁させることができ、例えば化粧料などに好適に適用することができる。しかもその際、透明感と紫外線遮蔽能を付与することができる。
また、本発明の超微粒子酸化亜鉛の製造方法は、上述の作用効果を奏する超微粒子酸化亜鉛を特殊な設備や薬剤を使用することなく連続的に製造することができるものであり、実用的価値が極めて高いものである。
更に、本発明の化粧料は、透明感が高く、紫外線遮蔽能が優れているので、実用的価値が極めて高い。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の製造方法を実施する反応装置の一例を模式的に示す概略図である。
【図２】  （ａ）、（ｂ）、（ｃ）は、本発明の製造方法に用いられる反応装置の概念図である。
【図３】  本発明の実施材料及び比較材料（市販品）における比容積／比表面積を示すグラフである。
【図４】  本発明の実施材料及び比較材料（市販品）における光透過率を示すグラフである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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