(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ピレスロイド系防虫薬剤と次式（I）、
【化１】
0004504454.tif 000008
［式中Ｒ1はアルキル基を示し、Ｒ2は次の基（III）
【化２】
0004504454.tif 000009
（ここで、Ｒ3、およびＲ4は水素原子またはアルキル基を示す。）］
で示される化合物とを含有してなる防虫剤組成物。
【請求項２】
ピレスロイド系防虫薬剤がエムペントリンである請求項第１項記載の防虫剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は衣類用防虫剤に用いられる新規な防虫剤組成物に関し、更に詳細には、有効成分であるピレスロイド系防虫薬剤の分解を防ぐことにより、この分解に伴う異臭の発生を防止した防虫剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ピレスロイド系化合物は、衣類用防虫剤として広く用いられている。しかし、この物質は、衣類用の防虫剤として用いる場合は６ケ月〜１年間の長期に渡って使用するため、種々の外的条件、例えば熱、光、湿度などの影響を受けて異臭を生じるという問題が生じていた。
【０００３】
従来より、ピレスロイド系化合物の分解を防止する方法として例えばＢＨＴ等の酸化防止剤を添加する方法が採られていた。また、特許文献１には１−エチニル−２−メチル−２−ペンテニルクリサンテマートに２,２'−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２,２'−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等を混合することが提案されている。しかし、上記何れの場合も異臭防止の効果は不十分であった。
【０００４】
一方、本出願人はエムペントリンとｎ−オクタデシル−３−（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートとを含有する異臭防止効果のある防虫殺虫剤組成物を提案している（特許文献２）。しかし、この組成物も長期間使用したり保存するような場合はエムペントリンの異臭の発生を十分に抑えているとは言い難かった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平３−７２４０９号
【特許文献２】特開平５−２７１０１７号
【特許文献３】特開昭６１−３０５０５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、長期間使用したり保存するような場合であってもピレスロイド系化合物の分解を抑制し、異臭の発生を防ぐ手段の開発が要望されていた。  
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、ピレスロイド系化合物の分解による異臭の発生の原因について鋭意研究した結果、特に光による影響を受け異臭が発生していることを知った。そしてさらに研究を進めた結果、ピレスロイド系防虫薬剤と特定のベンゾトリアゾール誘導体を組合せることによりピレスロイド系化合物の分解を抑制し、異臭の発生を防ぐことができること、更にこの効果は、酸化防止剤を添加することでより高まることを見いだし、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明はピレスロイド系防虫薬剤と次式（I）、
【化１】
0004504454.tif 000002
［式中Ｒ1はアルキル基を示し、Ｒ2は次の基（III） 
【化２】
0004504454.tif 000003
（ここで、Ｒ3、およびＲ4は水素原子またはアルキル基を示す。）］で示される化合物とを含有してなる防虫剤組成物を提供するものである。  
【発明の効果】
【０００９】
本発明の防虫剤組成物は、光などの影響を受けにくく、ピレスロイド系防虫薬剤の分解による異臭の発生をおさえるため、長期間にわたって使用しても衣類に異臭が付着することはない。また、ピレスロイド系防虫薬剤の変質が防止される結果、薬剤自体も有効に使用することができる。  
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の防虫剤組成物の有効成分であるピレスロイド系防虫薬剤としては、イガ、コイガ、ヒメカツオブシムシ、ヒメマルカツオブシムシ等の衣類害虫に対し防虫効果のある従来公知のピレスロイド系防虫薬剤を用いることができる。例えば、エムペントリン、シフェノトリン、フェノトリン、アレスリン、プラレトリン、ペルメトリン、フタルスリン、シフルスリン、デルタメトリン、エトフェンプロックス、フラメトリン、トランスフルスリン等があげられ、これらの一種もしくは二種以上の混合物を使用することができる。
【００１１】
一方、本発明の防虫剤組成物においては次の式（Ｉ）、
【化３】
0004504454.tif 000004
［式中、Ｒ1はアルキル基を示し、Ｒ2は次の基（III）
【化４】
0004504454.tif 000005
（ここで、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ水素原子またはアルキル基を示す。）］で示される化合物が用いられる。
【００１２】
この２−Ｎ−置換ベンゾトリアゾール誘導体（Ｉ）の具体例としては、２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３',５'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３',５'−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２'−ヒドロキシ−３'−（３",４",５",６"−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５'−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２,２−メチレンビス［４−（１,１,３,３,−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、６−（２−ベンゾトリアゾリル）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−６'−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−メチル−２,２'−メチレンビスフェノール、６−（２−ベンゾトリアゾリル）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−４',６'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２,２'−メチレンビスフェノール、６−（２−ベンゾトリアゾリル）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−４',６'−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２,２'−メチレンビスフェノール、６−（２−ベンゾトリアゾリル）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−４',６'−ジ−ｔｅｒｔ−オクチル−２,２'−メチレンビスフェノール、６−（２−ベンゾトリアゾリル）−４−ｔｅｒｔ−オクチル−６'−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−メチル−２,２'−メチレンビスフェノール、６−（２−ベンゾトリアゾリル）−４−ｔｅｒｔ−オクチル−４',６'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２,２'−メチレンビスフェノール、６−（２−ベンゾトリアゾリル）−４−ｔｅｒｔ−オクチル−４',６'−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２,２'−メチレンビスフェノール、６−（２−ベンゾトリアゾリル）−４−ｔｅｒｔ−オクチル−４',６'−ジ−ｔｅｒｔ−オクチル−２,２'−メチレンビスフェノール、６−（２−ベンゾトリアゾリル）−４−メチル−６'−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−メチル−２,２'−メチレンビスフェノール、６−（２−ベンゾトリアゾリル）−４−メチル−４',６'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２,２'−メチレンビスフェノール、６−（２−ベンゾトリアゾリル）−４−メチル−４',６'−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２,２'−メチレンビスフェノール、６−（２−ベンゾトリアゾリル）−４−メチル−４',６'−ジ−ｔｅｒｔ−オクチル−２,２'−メチレンビスフェノール等を挙げることができる。
【００１３】
本発明の防虫剤組成物の調製は、上記したピレスロイド系防虫薬剤と、２−Ｎ−置換ベンゾトリアゾール誘導体とを常法に従って混合し、攪拌することにより行われるが、この際に必要に応じて２−Ｎ−置換ベンゾトリアゾール誘導体をアセトン等の適当な有機溶媒に溶解させてからピレスロイド系防虫薬剤と混合してもよく、また、必要により混合時に加熱操作を加えてもよい。
【００１４】
なお、ピレスロイド系防虫薬剤に対する２−Ｎ−置換ベンゾトリアゾール誘導体の配合量は、これがピレスロイド系防虫薬剤に溶解可能であれば特に限定されないが、通常ピレスロイド系防虫薬剤１００重量部に対し、２−Ｎ−置換ベンゾトリアゾール誘導体０.０１重量部から１００重量部程度添加すればよく、特にピレスロイド系防虫薬剤１００重量部に対し、０.１重量部から１０重量部程度添加することが好ましい。２−Ｎ−置換ベンゾトリアゾール誘導体の添加量が多すぎると、ピレスロイド系防虫薬剤に対する２−Ｎ−置換ベンゾトリアゾール誘導体の溶解性が悪く、使用中の析出、使用後の粉残りが起こる場合があり、逆に少なすぎると異臭防止効果が不十分となる。
【００１５】
なお、ピレスロイド系化合物に特定のベンゾトリアゾール類又はその塩を配合した防虫剤組成物はすでに提案されているが（特許文献３）、この組成物で用いられる特定のベンゾトリアゾール類（ベンゾトリアゾール、５−クロロベンゾトリアゾール）と、本発明に用いられるベンゾトリアゾール化合物（２−Ｎ−置換ベンゾトリアゾール誘導体）とは構造が異なり、しかもこの組成物は金属腐食、例えば銅製品の腐食を防ぐものであり、本発明のようにピレスロイド系化合物の分解を抑制し、異臭の発生を防ぐものではない。
【００１６】
本発明の防虫剤組成物には、上記２成分の他、更に効果を増強する目的で酸化防止剤を添加することができ、これによりピレスロイド系防虫薬剤の劣化を相乗的に防止することが可能となる。
【００１７】
このために用いられる酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤等を挙げることができる。
【００１８】
このうち、フェノール系酸化防止剤としては、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ｎ−オクタデシル−（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等のモノフェノール系酸化防止剤；２,２'−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２,２'−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４,４'−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４,４'−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル−４−メチルフェニルアクリレート、２−〔１−（２−ヒドロキシ−３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）エチル〕−４,６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニルアクリレート、３,９−ビス〔１,１−ジメチル−２−〔β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル〕−２,４,８,１０−テトラオキサスピロ〔５,５〕ウンデカン等のビスフェノール系酸化防止剤；１,１,３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１,３,５−トリメチル−２,４,６−トリス（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス−〔メチレン−３−（３',５'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、ビス〔３,３'−ビス−（４'−ヒドロキシ−３'−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、１,３,５−トリス（３',５'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−ヒドロキシベンジル）−Ｓ−トリアジン−２,４,６−（１Ｈ,３Ｈ,５Ｈ）トリオン、トコフェロール類等の高分子形フェノール系酸化防止剤を挙げることができる。 
【００１９】
また、硫黄系酸化防止剤としては、ジラウリル ３,３'−チオジプロピオネート、ジミリスチル ３,３'−チオジプロピオネート、ジステアリル ３,３'−チオジプロピオネート、ペンタエリトリチルペンタキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、ジトリデシル ３,３−チオジプロピオネート等の化合物を用いることができる。
【００２０】
更にホスファイト系酸化防止剤としては、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、４,４'−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルジトリデシル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（オクタデシルホスァイト）、トリス（モノノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジフォスファイト、９,１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、１０−（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９,１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、１０−デシロキシ−９,１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン、トリス（２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、２,２−メチレンビス（４,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト等を挙げることができる。
【００２１】
上記の酸化防止剤は、一種もしくは二種以上を混合して使用することができ、本発明の防虫剤組成物に添加する場合の添加量は、酸化防止剤と２−Ｎ−置換ベンゾトリアゾール誘導体との混合比を１：１００から１００：１程度、好ましくは１：５０から５０：１程度、特に好ましくは１：１０から１０：１程度とすればよい。なお、酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤を用いることが好ましい。
【００２２】
本発明の防虫剤組成物は、上記各成分を混合したものをそのまま防虫剤として用いても良いが、他の防虫成分を配合することもできる。他の防虫成分としてはベンジルアルコール、フェノキシエタノール、フェニルエタノール、ｌ−カルボン等を挙げることができる。また、必要に応じて他の任意成分を配合することもできる。任意成分としては、防かび剤、消臭剤、各種香料、効力増強剤、紫外線吸収剤、金属不活性剤を挙げることができる。 
【００２３】
また、本発明の防虫剤組成物は公知に種々の態様で使用することができる。例えば本発明を液体のまま用いても良く、必要に応じて有機溶媒と混合後、紙、織布、不織布、木片、シリカ、タルク、プラスチック、セルロースビーズ等に含浸させて用いても良く、これらを成形して固形剤をしても良い。また、水添ヒマシ油、１２−ヒドロキシステアリン酸等のゲル化剤を用いてゲル状にしても良い。
【実施例】
【００２４】
次に、実施例を挙げ、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に何ら制約されるものではない。
【００２５】
実  施  例  １
ピレスロイド系防虫薬剤であるエムペントリンと、種々の化合物を組み合わせて表１の防虫剤組成物を調製し、エムペントリンの分解による臭いの発生を官能評価により調べた。官能評価は、各防虫剤組成物を濾紙（１２×６ｃｍ）に含浸させ、直射日光下に約２週間放置し、放置後の臭いの発生を５名のパネラーが下記の６段階により評価した。この結果を表２に示す。
【００２６】
（  組  成  ）
【表１】
0004504454.tif 000006
【００２７】
なお、上記表中で使用の化合物はそれぞれ次の通りである。
化合物１：２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール［ＶＩＯＳＯＲＢ  ５２０（共同薬品（株）製）］
化合物２：２−（２'−ヒドロキシ−３',５'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール［ＶＩＯＳＯＲＢ  ５８２（共
同薬品(株）製）］
化合物３：２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）
ベンゾトリアゾール［ＶＩＯＳＯＲＢ  ５８３（共同薬品（株
）(製）］
化合物４：２−（２'−ヒドロキシ−３'−（３",４",５",６"−テトラ
ヒドロフタルイミドメチル）−５'−メチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール［ＶＩＯＳＯＲＢ  ５９０（共同薬品（株）
製）］
化合物５：２−（２'−ヒドロキシ−３',５'−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール［ＶＩＯＳＯＲＢ ５９１（共同
薬品（株）製）］
化合物６：６−（２−ベンゾトリアゾリル）−４−ｔｅｒｔ−オクチル
ー６'−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−メチル−２,２'−メチレン
ビスフェノール［ＪＡＳＴ  ５００（城北化学工業（株）製）］
化合物７：１,２,３−ベンゾトリアゾール［ＢＥＮＺＯＮＥ  １２０（大
和化成（株）製）］
化合物８：２−（２'−ヒドロキシ−３'−ｔｅｒｔ−ブチル−５'−メ
チルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール［ＶＩＯ
ＳＯＲＢ  ５５０（共同薬品（株）製）］
化合物９：２−（２'−ヒドロキシ−３',５'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール［ＶＩＯＳＯ
ＲＢ  ５８０（共同薬品（株）製）］
化合物１０：２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３,５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート［ＳＵＭＩ
ＳＯＲＢ  ４００（住友化学工業（株）製）］
化合物１１：ｎ−オクタデシル−（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート［ＳＵＭＩＬＩ
ＺＥＲＢＰ７６（住友化学工業（株）製）］
化合物１２：３,９−ビス［１,１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プ
ロピオニルオキシ］エチル］２,４,８,１０−テトラオキサ
スピロ［５,５］ウンデカン［ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ  ＧＡ８
０（住友化学工業（株）製）］
【００２８】
（  官能評価基準  ）
評  点        評  価  内  容
０        臭いの発生が認められない。
１        わずかに臭いの発生が認められる。
２        弱い臭いの発生が認められる。
３        臭いの発生が認められる。
４        かなり強い臭いの発生が認められる。
５        強い臭いの発生が認められる。
【００２９】
（  結  果  ）
【表２】
0004504454.tif 000007
【００３０】
上記の結果から、ピレスロイド系防虫薬剤と２−Ｎ−置換ベンゾトリアゾール誘導体とを組み合わせた本発明の防虫剤組成物は、ピレスロイド系防虫薬剤の分解を防ぐことができ、臭いの発生を抑制できるものであることが明らかになった。 
以    上