(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
(a)少なくとも１種類の、植物処理用活性化合物；および
(b)少なくとも１種類の、N-ビニルアミド系コポリマー
を含む組成物であって、
前記コポリマーが、下記のモノマー単位：
(i)少なくとも１種類のN-ビニルアミド、
(ii)少なくとも１種類のエチレン性不飽和カルボン酸のエステル、および場合により
(iii)(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロニトリル、 (メタ)アクリル酸アルキルおよびアルキルビニルエーテルから選択される少なくとも１種類の別の共重合可能なコモノマー
を有し、
前記カルボン酸エステルが下記一般式(I)のアルコキシレート残基を示す、組成物。
【化１】
0004468180.tif 000012
［式中、
R1は、分岐または直鎖の飽和もしくは不飽和C5-15-アルキルであり；
R2、R3、R4は互いに独立に、水素またはC1-4-アルキルであり；
w、x、zは互いに独立に、0〜100の値に相当し、w、xおよびzの合計は0より大きく；
yは1〜20の値に相当する。］
【請求項２】
前記N-ビニルアミドがN-ビニルピロリドンおよびN-ビニルカプロラクタムから選択される請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記エチレン性不飽和カルボン酸がアクリル酸またはメタクリル酸である請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記カルボン酸エステルが下記一般式(Ia)のエトキシレート残基を示す請求項１に記載の組成物。
【化２】
0004468180.tif 000013
［式中、
R1は分岐または直鎖の飽和もしくは不飽和C5-15-アルキルであり；
zは1〜100の値に相当する。］
【請求項５】
(i)99〜60重量%のモノマー単位(i)；
(ii)1〜30重量%のモノマー単位(ii)；および
(iii)0〜10重量%のモノマー単位(iii)
を含む請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
植物処理での補助剤としての請求項１〜５のいずれかに記載の組成物の使用。
【請求項７】
植物保護用活性化合物の有効性を高めるための請求項６に記載の使用。
【請求項８】
農業または園芸における植物栽培における請求項６に記載の使用。
【請求項９】
望ましくない植物成長を抑制するための請求項６に記載の使用。
【請求項１０】
発芽後における請求項６に記載の使用。
【請求項１１】
植物の噴霧処理における請求項６に記載の使用。
【請求項１２】
タンク添加物としての請求項６に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、N-ビニルアミド系の特定のコポリマーならびに農業技術分野、特には植物保護の分野での活性改善補助剤としてのそれの使用に関する。適切な農業技術組成物についても同様に記載される。
【背景技術】
【０００２】
活性化合物の特性至適化に加えて、活性化合物の工業的生産および利用の観点から、効果的な組成物の開発が特に重要であると考えられる。活性化合物または複数の活性化合物を適切に製剤することで、生理活性、毒性、環境およびコストに対する予想される効果などの特性（これらの特性の一部は相反するものである）間の至適なバランスを見出すようにしなければならない。さらに製剤化は、組成物の貯蔵寿命およびユーザーによる使いやすさに大きく影響する。
【０００３】
農業技術組成物の活性にとって特に重要なものは、植物による活性化合物の効果的な取り込みである。その取り込みが葉からのものである場合、それ自体が複雑な輸送プロセスであることを示し、活性物質、例えば除草剤を施したものは最初に葉のロウ状クチクラを貫通しなければならず、それからクチクラを通って、下部組織に拡散して実際の作用部位に到達しなければならない。
【０００４】
活性向上を目的として、製剤に特定の添加剤を加えることが一般に知られており、農業においては実際に行われている。それによって、製剤中の活性物質の量を有利に減らしながら、活性を同レベルに維持することができることで、コストを削減することが可能となり、適切な場合には現行の法的規制を守ることができる。個々の場合では、添加剤がなければ特定の活性化合物による処置が不十分なものとなり得る植物について、ある種の添加剤を加えることで適切な処置を施すことが可能となるという点で、活性物質の利用範囲が良好に拡大される。さらに個々の場合において、好ましくない環境条件下での成績を好適な製剤によって向上させることができる。その結果、製剤中での異なる活性化合物の不適合も回避することができる。
【０００５】
そのような添加剤は、補助剤として記載される場合もある。それらは多くの場合、表面活性化合物または塩様化合物である。調節剤、作動剤、肥料およびpH緩衝剤などを、作用方法に従って区別することができる。調節剤は、製剤の濡れ、粘着および展着に影響を与える。作動剤は、植物のロウ状クチクラを壊し、短期間（分単位で）および長期間（時間単位で）の両方での活性化合物のクチクラへの浸透を高める。硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウムまたは尿素などの肥料は、活性化合物の吸収および溶解度を改善し、活性化合物の拮抗薬的挙動を低減することができる。pH緩衝剤は従来は、製剤のpHの至適調節を目的として用いられている。
【０００６】
活性化合物の葉への取り込みに関しては、表面活性物質が調節剤および作動剤として作用し得る。好適な表面活性物質が表面張力の低下によって葉上の液体の有効接触面積を増加させ得ることが一般に認められている。さらに、特定の表面活性物質はエピクチクラのロウを溶解または破壊することができ、それによって活性化合物の吸収を容易にする。さらに、一部の表面活性物質は、製剤中の活性化合物の溶解度を高めることで、結晶化を避けるか、少なくとも遅らせることができる。最後に、ある場合には、それは水分を保持することで、活性化合物の吸収に影響を与えることもできる。
【０００７】
表面活性型の補助剤は、農業技術用途で多様な形で用いられる。それは、アニオン系、カチオン系、ノニオン系または両性物質の群に細分することができる。
【０００８】
活性化補助剤としては従来、石油系のオイルが用いられている。最近では、例えば大豆、ヒマワリおよびココナッツからの種子抽出物、天然オイルおよびそれらの誘導体も使用されるようになっている。
【０００９】
従来において作動剤として使用されている合成表面活性物質は、特にはアルコール類、アルキルフェノール類またはアルキルアミン類とのポリオキシエチレン縮合体でHLBが8〜13を示すものである。
【００１０】
N-ビニルアミド系ホモポリマーまたはコポリマーの利用範囲は多様である。農業技術分野においてはそれは、分散剤(US-A-5,776,856;DE-A-19917562;EP-A-1099378;EP-A-1097638;WO99/37285)、結合剤(DE-A-19843903;DE-A-19843904)または膨張剤(US-A-5,904,927)として使用され、あるいは溶解が困難な活性化合物の製剤(EP-A-0649649)あるいは植物上での粘着固体堆積物の形成(EP-A-0981957)に用いられる。接触型の殺虫剤投与では葉の上の殺虫剤の生物学的利用能は可能な限り最も高いものが要求されることから、その利用分野においては後者が重要である。
【００１１】
農業技術分野以外の別の利用分野は、例えばコンタクトレンズでの使用または創傷包帯における接着剤としての使用に関するものであり、この場合もコモノマーとしてアルコキシ化(メタ)アクリレートを含むことができるN-ビニルラクタム系の特殊なコポリマーが用いられる(EP-A-0350030およびUS-A-5,407,717参照)。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
そこで本発明の目的は、N-ビニルアミド系の別のコポリマーを利用できるようにすることにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、上記目的がN-ビニルアミド系の新規なコポリマーおよびそれの補助剤としての使用、ならびにそのコポリマーを含む農業技術組成物の製造を介して本発明によって達成されることを見出した。
【００１４】
従って本発明は、下記のモノマー単位：
(i)少なくとも１種類のN-ビニルアミド、
(ii)少なくとも１種類のエチレン性不飽和カルボン酸のエステル、および場合により
(iii)少なくとも１種類の別の共重合可能なコモノマー
を有するコポリマーであって、前記カルボン酸エステルが下記一般式(I)のアルコキシレート残基を示すコポリマーに関する。
【化１】
0004468180.tif 000002
【００１５】
式中、
R1は、水素または3〜40個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素残基、好ましくは直鎖もしくは分岐、飽和もしくは不飽和C3-40-アルキルであり；
R2、R3、R4は互いに独立に、水素またはC1-4-アルキルであり；
w、x、zは互いに独立に、0〜100の値に相当し、w、xおよびzの合計は0より大きく；
yは1〜20の値に相当し；
XはNまたはOであり；
XがOである場合はnは1であり、R1は水素ではなく；あるいはXがNである場合はnは2である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
「モノマー単位」という用語は、本開示の文脈において、ポリマーに組み込まれたモノマーを意味し、その場合にポリマーに組み込まれたモノマー、すなわちモノマー単位は、重合反応に加えられる実際のモノマーと比較して、重合反応によって構造的に変化しているだけでなく、さらなる変性を示す場合もある。従って特に、カルボン酸エステルのモノマー単位は、反応に投入されるモノマーからエステル化によって誘導することができる。
【００１７】
N-ビニルアミドには特には、N-ビニルホルムアミドおよびN-ビニルアセトアミドなどの非環状のもの、ならびにN-ビニルラクタムなどがある。本発明によるN-ビニルラクタムは環状アミドであり、その中でも4〜6個の炭素原子を有するものが特に重要である。それらのN-ビニルラクタムは、好ましくは環上に1〜4個の炭素原子を有する1、2または3個の同一もしくは異なるアルキル残基を示すこともできる。N-ビニルラクタムには特には、N-ビニルピロリドン、N-ビニルカプロラクタムまたはメチルまたはエチル基で置換された対応するN-ビニルラクタムなどがある。
【００１８】
１実施形態によると、本発明によるコポリマーは、１種類のモノマー単位(i)、すなわちN-ビニルアミドのモノマー単位を有する。別の実施形態によると、本発明によるコポリマーは２種類以上のモノマー単位(i)、例えばN-ビニルピロリドンおよびN-ビニルカプロラクタム、N-ビニルホルムアミドおよびN-ビニルアセトアミドから選択される別のN-ビニルアミドなどのいくつかのN-ビニルアミドのモノマー単位を有する。
【００１９】
ある好ましい実施形態によると、前記コポリマーに存在するモノマー単位(i)は、実質的にN-ビニルアミド、好ましくはN-ビニルピロリドンのモノマー単位からなる。
【００２０】
従って前記コポリマーには特には、下記式(VIIa)のモノマー単位(i)がある。
【化２】
0004468180.tif 000003
【００２１】
式中、
aは前記コポリマー中の式(VIIa)のモノマー単位の平均数であり、好ましくは40〜4500の範囲、有利には65〜5000の範囲、特には80〜3200の範囲の数に相当する。
【００２２】
エチレン性不飽和カルボン酸のエステルが、モノマー単位(ii)として好適である。
【００２３】
カルボン酸部分に4〜8個、特には4〜6個の炭素原子を有するエチレン性不飽和カルボン酸エステが、それに関しては好ましい。
【００２４】
特には、アクリル酸エステル類およびメタクリル酸エステル類を挙げることができる。それらのカルボン酸エステル類のうち、メタクリル酸エステル類が特に好ましい。
【００２５】
前記カルボン酸エステル類は、アルコール部分として、直鎖もしくは分岐で飽和もしくは不飽和の１級、２級もしくは３級アルコール類またはアミン類のアルコキシレートを示す。アルコールアルコキシレートが好ましい(X=O)。
【００２６】
式(I)のアルコキシレートの特定の実施形態は、zが1〜100の値に相当し、wおよびxがゼロである場合(エトキシレート類(R4=H；y=1)またはプロポキシレート類(R4=CH3；y=1)などのアルコキシレート類)；wがゼロであり、xおよびzが互いに独立に、1〜100の値に相当する場合(例えばEO/POブロック配置(y=1；R3=CH3；R4=H)またはPO/EOブロック配置(y=1；R3=H；R4=CH3)を有するEO/POブロックコポリマー)；w、xおよびzが互いに独立に、1〜100の値に相当する場合(例えばEO/PO/EOブロック配置(y=1；R2=H；R3=CH3；R4=H)またはPO/EO/POブロック配置(y=1；R2=CH3；R3=H；R4=CH3)を有するEO/PO/EOブロックコポリマー)である。
【００２７】
R1が好ましくは3〜30個の炭素原子を有するアルキル残基（比較的に長鎖の残基、特には5〜15個、好ましくは8〜12個、特には10〜12個の炭素原子を有するものが有利である）である式(I)のアルコール残基が、特に本発明によって好適であることが明らかになっている。
【００２８】
下記式(Ia)のアルコキシレート残基、特にはエトキシレート残基が非常に好適である。
【化３】
0004468180.tif 000004
【００２９】
式中、
R1は上記の意味を有し、好ましくは直鎖もしくは分岐の飽和もしくは不飽和C5-15-アルキルであり；
zは1〜100の値に相当し、好ましくは1〜30である。
【００３０】
結果的に、R1は特には、ヘキサン-1-イル(カプリル)、ヘプタン-1-イル(エナントリル)、オクタン-1-イル(カプリリル)、ノナン-1-イル(ペラルゴニル)、デカン-1-イル、ウンデカン-1-イル、ドデカン-1-イル(ラウリル)、トリデカン-1-イル、テトラデカン-1-イル(ミリスチル)またはペンタデカン-1-イルというアルキル残基である。上記の直鎖アルキル残基以外に、イソデカニル、イソラウリルおよびイソトリデカニルなどの分岐アルキル残基も挙げることができ、その分岐アルキル残基は相当する炭素数を有する異なる残基の混在したものである。
【００３１】
アルコキシル化は、通常は2〜15個、好ましくは2〜6個の炭素原子を示す好適なアルキレンオキサイドとの反応から生じるものである。この場合、特にはエチレンオキサイド(EO)、プロピレンオキサイド(PO)、ブチレンオキサイド(BO)、ペンチレンオキサイド(PeO)およびヘキシレンオキサイド(HO)を挙げることができる。
【００３２】
ある種の好適な式(I)または(Ia)のアルコキシレート残基は、ある種のアルキレンオキサイドに基づいたものである。
【００３３】
別の種類の好適な式(I)のアルコキシレート残基は、少なくとも２個の異なる種類のアルキレンオキサイドに基づいたものである。同時に、１種類のアルキレンオキサイド単位をいくつかブロックとして配置して、各場合で同一のアルキレンオキサイド数単位から形成される少なくとも２個の異なるアルキレンオキサイドブロックを形成させることが好ましい。そのようなブロックアルコキシレートを用いる場合、前記アルキレンオキサイド部分が3個、特には2個のブロックからなることが好ましい。
【００３４】
１態様によれば、本発明によって用いられる前記アルコキシレート残基がエトキシル化されるか、少なくとも１個のエチレンオキサイドブロックを示すことが好ましい。別の態様によれば、エチレンオキサイドブロックが、特にはプロピレンオキサイドまたはペンチレンオキサイドブロックと組み合わされている。
【００３５】
各場合で生じるアルコキシル化の度合いは、反応に選択される使用アルキレンオキサイドの量ならびに反応条件によって決まる。それに関しては、反応から生じるアルコールアルコキシレート残基のアルキレンオキサイド単位数が変動することから、それは通常は統計的平均値である。
【００３６】
アルコキシル化の度合い、すなわち本発明による好適なアルコキシレート残基のポリエーテル鎖の平均鎖長は、アルコールまたはアミンのアルキレンオキサイドに対するモル量率によって決定することができる。約1〜50個、好ましくは約1〜20個、特には1〜10個のアルキレンオキサイド単位(w、x、zの合計)、特にはエチレンオキサイド単位を有するアルコキシレートが好ましい。
【００３７】
式(I)のアルコール部分に用いることができるアルコール類またはアルコール混合物あるいは式(I)のアミン部分に用いることができるアミン類またはアミン混合物の合成は、当業者には公知の従来の方法に従って、そのような方法で従来用いられる装置で行う。
【００３８】
アルコールまたはアルコール混合物のアルコキシル化は、アルカリ金属水酸化物およびアルカリ土類金属水酸化物などの強塩基、ブリュンステッド酸またはAlCl3、BF3などのルイス酸によって触媒することができる。ヒドロタルサイトまたは炭酸ジメチル(DMC)などの触媒を、分布が狭いアルコキシレートに用いることができる。
【００３９】
アルコキシル化は好ましくは、約80〜250℃、好ましくは約100〜220℃の範囲の温度で行う。圧力は好ましくは、大気圧〜600バールである。所望に応じて、アルキレンオキサイドは約5〜60％の不活性ガス混合物を含むことができる。
【００４０】
そのアルコール自体は市販されており、公知の方法で製造することもできる。それに関しては、例えば塩基性縮合剤の存在下に高温で適切な１級アルコールを二量化させることで得ることができる「ゲルベ（Guerbet）アルコール」；主要成分が少なくとも１種類の分岐C13-アルコール(イソトリデカノール)から形成され、通常はヒドロホルミル化三量体ブテンの水素化によって得ることができる非常に多くの場合「C13-オキソアルコール」と記載されるアルコール混合物；ならびに主要成分が少なくとも１種類の分岐C10-アルコール(イソデカノール)から形成され、通常はヒドロホルミル化三量体プロペンの水素化によって得ることができる非常に多くの場合「C10-オキソアルコール」と記載されるアルコール混合物を挙げることができる。
【００４１】
本発明によるコポリマーは、数種類のモノマー単位(ii)、例えば異なるカルボン酸部分および／または異なるアルコキシレート部分を有するカルボン酸エステルを示すことができる。特定の実施形態によれば、前記コポリマーに存在するモノマー単位(ii)は、カルボン酸、特には前記で好ましいものと記載されたカルボン酸のいずれかに由来するものである。従って、実質的にアクリル酸エステル、特にはメタクリル酸エステルのモノマー単位からなるモノマー単位(ii)を有するコポリマーが特に好適であることが明らかになっている。
【００４２】
従って、前記コポリマーには、下記式(VIIb1)および／または下記式(VIIb2)の特にはモノマー単位(ii)が含まれる。
【化４】
0004468180.tif 000005
【００４３】
式中、
Rは、上記のアルコキシレート残基のいずれかであり；
bは、同一であるか異なっており、ポリマーにおける式(VIIb1)または(VIIb2)のモノマー単位の平均数であり、好ましくは1〜100の範囲、有利には5〜50の範囲、特には11〜25の範囲の数に相当する。
【００４４】
式(VIIb1)または(VIIb2)において、Rは有利には、式(I)の、特には式(Ia)のアルコキシレート残基である。
【００４５】
基本的には、全ての共重合可能な少なくとも１個の二重結合を有するエチレン性不飽和コモノマー、特にはモノエチレン性不飽和コモノマーが、モノマー単位(iii)として好適である。
【００４６】
特には、例えばアクリル酸またはメタクリル酸の塩、エステルおよびアミドを挙げることができる。塩は、無毒性金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム対イオン（例えば、Mについて前述したカチオン）から誘導することができる。
【００４７】
エステルは、まだモノマー単位(ii)として用いられていない場合、直鎖C1-C40、分岐C3〜C40または炭素環式C3〜C40アルコールから、エチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリンおよび1,2,6-ヘキサントリオールなどの2〜約8個の水酸基を有する多官能アルコールから、アミノアルコールから、あるいはメトキシエタノールおよびエトキシエタノールなどのアルコールエーテルから誘導することができる。
【００４８】
前記アミドは、未置換、N-アルキル置換またはN-アルキルアミノ-モノ置換またはN,N-ジアルキル置換またはN,N-ジアルキルアミノ-ジ置換であることができ、前記アルキルまたはアルキルアミノ基は直鎖C1〜C40、分岐C3〜C40または炭素環式C3〜C40単位から誘導されるものである。前記アルキルアミノ基はさらに４級化されていても良い。
【００４９】
置換基がアクリル酸の2位または3位における炭素原子上に存在し、互いに独立にC1〜C4-アルキル、-CNおよびCOOHから選択される置換アクリル酸の塩、エステルおよびアミドは、同様にモノマー単位(iii)として用いることができるコモノマーである。この場合、特に好ましくは、メタクリル酸、エタクリル酸および3-シアノアクリル酸の塩、エステルおよびアミドを挙げることができる。
【００５０】
成分(iii)として特に好ましいものは、下記一般式(II)のコモノマーである。
【化５】
0004468180.tif 000006
【００５１】
式中、
Yは-OM、-OR7、-NH2、-NHR7または-N(R7)2から選択され；前記R7残基は同一であっても異なっていても良く、水素、直鎖もしくは分岐C1〜C40-アルキル、N,N-ジメチルアミノエチル、2-ヒドロキシエチル、2-メトキシエチル、2-エトキシエチル、ヒドロキシプロピル、メトキシプロピルおよびエトキシプロピルから選択され、OR7はOHであってはならず；
Mは、アルカリ金属、アルカリ土類金属および遷移金属カチオン、特にはNa+、K+、Mg++、Ca++およびZn++、NH4+および４級アンモニウムカチオン類、特にはアルキルアンモニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアルキルアンモニウムおよびテトラアルキルアンモニウムから選択されるカチオンであり；
R5、R6は互いに独立に、水素、直鎖もしくは分岐C1〜C8-アルキル、メトキシ、エトキシ、2-ヒドロキシエトキシ、2-メトキシエトキシおよび2-エトキシエチルから選択される。
【００５２】
さらに、N,N-ジアルキルアミノ-アルキルアクリルアミド類およびN,N-ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド類とともに、下記一般式(III)のアクリル酸N,N-ジアルキルアミノアルキル類およびメタクリル酸N,N-ジアルキルアミノアルキル類が好適である。
【化６】
0004468180.tif 000007
【００５３】
式中、
R8は水素またはC1〜C8-アルキルであり；
R9は水素またはメチルであり；
R10はアルキルで置換されていても良いC1〜C24-アルキレンであり；
R11、R12は互いに独立に、C1-40-アルキルであり；
Zが窒素であってg=1であるか、あるいはZが酸素であってg=0である。
【００５４】
好ましい式(III)のコモノマーは、(メタ)アクリル酸N,N-ジメチルアミノメチル、(メタ)アクリル酸N,N-ジエチルアミノメチル、(メタ)アクリル酸N,N-ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸N,N-ジエチルアミノエチル、N-[3-(ジメチルアミノ)-プロピル]メタクリルアミドおよびN-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]アクリルアミドである。ここで言及しておくべき点として、「(メタ)アクリル酸エステル（塩）」という表現は、「アクリル酸エステル（塩）」および「メタクリル酸エステル（塩）」の両方を表す。
【００５５】
さらに、直鎖C1〜C40、分岐C3〜C40または炭素環式C3〜C40カルボン酸のアリルエステル、ビニルハライドまたはアリルハライド、好ましくはビニルクロライドおよびアリルクロライド、ビニルホルムアミド、ビニルメチルアセトアミド、ビニルアミン；ビニル-またはアリル置換複素環化合物、好ましくはビニルピリジン、ビニルオキサゾリンおよびアリルピリジンも好適である。
【００５６】
下記一般式(IV)のN-ビニルイミダゾールも好適である。
【化７】
0004468180.tif 000008
【００５７】
式中、
R13〜R15は互いに独立に、水素、C1〜C4-アルキルまたはフェニルである。
【００５８】
下記一般式(V)のジアリルアミンも同様に好適である。
【化８】
0004468180.tif 000009
【００５９】
式中、
R16はC1〜C24-アルキルである。
【００６０】
同様にモノマー単位(iii)として用いることができるコモノマーはオレフィンであり、すなわち基本的には少なくとも１個のエチレン性不飽和重合可能な二重結合を有する全ての不飽和炭化水素である。末端二重結合を有するオレフィンが有利である。モノエチレン性不飽和オレフィンが好ましい。末端二重結合を有するモノエチレン性不飽和オレフィンが特に好ましい。
【００６１】
好ましいオレフィンは、4〜40個、特には4〜24個、好ましくは8〜24個の炭素原子を有する。特定の実施形態によれば、前記オレフィンは8〜24個または18〜24個または20〜24個の炭素原子を有する。
【００６２】
好適なオレフィンには、例えばブタ-1-エン、ブタ-2-エン、ブタジエン、2-メチルプロパ-1-エン(イソブテン)、ペンタ-ペンタ-1-エン、イソプレン、2-メチルブタ-1-エン、3-メチルブタ-1-エン、ヘキサ-1-エン、シクロヘキサジエン、2-メチルペンタ-1-エン、3-メチルペンタ-1-エン、4-メチルペンタ-1-エン、2-エチルブタ-1-エン、4,4-ジメチルブタ-1-エン、2,4-ジメチルブタ-1-エン、2,3-ジメチルペンタ-1-エン、3,3-ジメチルペンタ-1-エン、2,4-ジメチルペンタ-1-エン、3,4-ジメチルペンタ-1-エン、4,4-ジメチルペンタ-1-エン、オクタ-1-エン、2,4,4-トリメチルペンタ-1-エン、2,4,4-トリメチルペンタ-2-エン、ジイソブテン、特には技術的に実質的に2,4,4-トリメチルペンタ-1-エンおよび2,4,4-トリメチルペンタ-2-エンの例えば約80重量％対約20重量％の比での異性体混合物として存在するもの、4,4-ジメチルヘキサ-1-エン、2-エチルヘキサ-1-エン、分子量が2000未満であるオリゴ-およびポリイソブテン類、分子量が1000未満であるオリゴプロペン類、デカ-1-エン、ドデカ-1-エン、テトラデカ-1-エン、ヘキサデカ-1-エン、ヘプタデカ-1-エン、オクタデカ-1-エン、C18-1-オレフィン、C20-1-オレフィン、C22-1-オレフィン、C24-1-オレフィン、C20-〜C24-1-オレフィン、C24-〜C28-1-オレフィン、C30-1-オレフィン、C35-1-オレフィン、スチレン、アルキル置換スチレン類（α-メチルスチレン、tert-ブチルスチレンまたはビニルトルエンなど）、環状オレフィン（シクロオクテンなど）、ならびにそれらモノマーの混合物などがある。
【００６３】
エチレン、プロピレンおよびビニリデンクロライドも、モノマー単位(iii)用のコモノマーとして基本的に好適である。
【００６４】
別の好適なモノマー単位(iii)は、アルコール部分が1〜30個、好ましくは1〜20個の炭素原子を有するビニルエーテル類である。ここでは特には、アルキル残基が直鎖、分岐または環状であることができ、置換または未置換であることができるC1〜C30-アルキルビニルエーテルを挙げることができる。好適なアルキルビニルエーテルの例には、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテルおよびドデシルビニルエーテルなどがある。
【００６５】
特に挙げることができるモノマー単位(iii)用のコモノマーは、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸t-ブチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸デシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸n-ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸t-ブチル、メタクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸デシル、エタクリル酸メチル、エタクリル酸エチル、エタクリル酸n-ブチル、エタクリル酸イソブチル、エタクリル酸t-ブチル、エタクリル酸2-エチルヘキシル、エタクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ステアリル、アクリル酸2,3-ジヒドロキシプロピル、メタクリル酸2,3-ジヒドロキシプロピル、アクリル酸2-ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸2-ヒドロキシエチル、エタクリル酸2-ヒドロキシエチル、アクリル酸2-メトキシエチル、メタクリル酸2-メトキシエチル、エタクリル酸2-メトキシエチル、メタクリル酸2-エトキシエチル、エタクリル酸2-エトキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、モノアクリル酸グリセリル、モノメタクリル酸グリセリルおよび例えば、アクリルアミドプロパンスルホン酸などの不飽和スルホン酸類；
アクリルアミド、メタクリルアミド、エタクリルアミド、N-メチルアクリルアミド、N,N-ジメチルアクリルアミド、N-エチルアクリルアミド、N-イソプロピルアクリルアミド、N-ブチルアクリルアミド、N-t-ブチルアクリルアミド、N-オクチルアクリルアミド、N-t-オクチルアクリルアミド、N-オクタデシルアクリルアミド、N-フェニルアクリルアミド、N-メチルメタクリルアミド、N-エチルメタクリルアミド、N-ドデシルメタクリルアミド、1-ビニルイミダゾール、1-ビニル-2-メチルビニルイミダゾール、(メタ)アクリル酸N,N-ジメチルアミノメチル、(メタ)アクリル酸N,N-ジエチルアミノメチル、(メタ)アクリル酸N,N-ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸N,N-ジエチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸N,N-ジメチルアミノブチル、(メタ)アクリル酸N,N-ジエチルアミノブチル、(メタ)アクリル酸N,N-ジメチルアミノヘキシル、(メタ)アクリル酸N,N-ジメチルアミノオクチル、(メタ)アクリル酸N,N-ジメチルアミノドデシル、N-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]メタクリルアミド、N-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]アクリルアミド、N-[3-(ジメチルアミノ)ブチル]メタクリルアミド、N-[8-(ジメチルアミノ)オクチル]メタクリルアミド、N-[12-(ジメチルアミノ)ドデシル]メタクリルアミド、N-[3-(ジエチルアミノ)プロピル]メタクリルアミド、N-[3-(ジエチルアミノ)プロピル]アクリルアミド；
ジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ビニルホルムアミド、ビニルメチルアセトアミド、ビニルアミン；メチルビニルケトン、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニルフラン、スチレン、スチレンスルホン酸エステル、アリルアルコールおよびこれらの混合物である。
【００６６】
これらのうち特に好ましいものは、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸n-ブチル、メタクリル酸n-ブチル、アクリル酸t-ブチル、メタクリル酸t-ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリル、N-t-ブチルアクリルアミド、N-オクチルアクリルアミド、アクリル酸2-ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸2-ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、スチレン、例えばアクリルアミドプロパンスルホン酸などの不飽和スルホン酸類、ビニルホルムアミド、ビニルメチルアセトアミド、ビニルアミン、1-ビニルイミダゾール、1-ビニル-2-メチルイミダゾール、メタクリル酸N,N-ジメチルアミノメチルおよびN-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]メタクリルアミド；3-メチル-1-ビニルイミダゾリウムクロライド、メチル硫酸3-メチル-1-ビニルイミダゾリウム、メタクリル酸N,N-ジメチルアミノエチル、N-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]メタクリルアミドである。
【００６７】
塩基性窒素原子を有するコモノマーまたは対応するモノマー単位も、以下のようにして４級化することができる。
【００６８】
例えば塩化メチル、臭化メチル、ヨウ化メチル、塩化エチル、臭化エチル、塩化プロピル、塩化ヘキシル、塩化ドデシル、塩化ラウリルおよびベンジルハライド類（特には塩化ベンジルおよび臭化ベンジル）などのアルキル基に1〜24個の炭素原子を有するアルキルハライドが、例えばアミン類の４級化に好適である。別の好適な４級化剤は、硫酸ジアルキル類、特には硫酸ジメチルまたは硫酸ジエチルである。塩基性アミンは、酸の存在下でエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドなどのアルキレンオキサイド類によって４級化することもできる。好ましい４級化剤は、塩化メチル、硫酸ジメチルまたは硫酸ジエチルである。
【００６９】
４級化は、重合の前または後で行うことができる。
【００７０】
アクリル酸またはメタクリル酸などの不飽和酸と下記一般式(VI)の４級エピクロルヒドリン：
【化９】
0004468180.tif 000010
【００７１】
（式中、R17はC1〜C40-アルキルである）との反応生成物をさらに用いることができる。
【００７２】
そのような反応生成物の例は、(メタ)アクリロイルオキシヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドおよび(メタ)アクリロイルオキシヒドロキシプロピルトリエチルアンモニウムクロライドである。
【００７３】
塩基性コモノマーは、例えば硫酸、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、リン酸または硝酸などの無機酸、あるいは例えばギ酸、酢酸、乳酸またはクエン酸などの有機酸による中和によってカチオン化することもできる。
【００７４】
上記のコモノマーに加えて、例えばフリーラジカル重合を受けることができる１以上の基を有するシリコーン含有マクロモノマーまたはアルキルオキサゾリンマクロモノマーなどの「マクロモノマー」を、EP408311に開示されているようにモノマー単位(iii)に用いることができる。ここで、この刊行物およびそこに明示されているマクロモノマーについて明瞭に言及したものとする。
【００７５】
さらに、EP558423に開示のものなどのフッ素含有モノマー類、ならびに架橋活性を有するか分子量を調節する化合物を、組み合わせて或いは単独で用いることができる。
【００７６】
特定の実施形態によれば、本発明によるコポリマーは、実質的にモノマー単位(iii)を含まない。従ってそれらのコポリマーは、実質的にモノマー単位(i)および(ii)からなる。モノマー単位(i)の割合は合計で、好ましくは10モル%〜99モル%、有利には40モル%〜95モル%、特には60モル%〜90モル%であり、モノマー単位(ii)の割合は合計で、好ましくは90モル%〜1モル%、有利には60モル%〜5モル%、特には40モル%〜10モル%である。
【００７７】
別の特定の実施形態によれば、本発明によるコポリマーはモノマー単位(iii)を含む。従ってそれらのコポリマーは、実質的にモノマー単位(i)、(ii)および(iii)からなる。この実施形態の文脈において、モノマー単位(i)の割合は合計で、60モル%〜99モル%、有利には70モル%〜95モル%、特には85モル%〜95モル%であり、モノマー単位(ii)の割合は合計で30モル%〜1モル%、有利には20モル%〜3モル%、特には15モル%〜5モル%であり、モノマー単位(iii)の割合は合計で10モル%以下、有利には5モル%以下、特には1モル%以下である。
【００７８】
これに関連して留意しておくべき点として、比較的に低い分子量では、特定の末端モノマー単位数が増加するために、所定値からの逸脱が生じる場合がある。
【００７９】
通常、本発明によって使用されるコポリマーは、比較的小さい接触角を示す。パラフィン表面上に2重量%のコポリマーを含む水溶液を用いて公知の方法で測定される接触角が90°未満、好ましくは75°未満のコポリマーが特に好ましい。
【００８０】
コポリマーの表面活性特性は、特にはモノマー単位の種類および分布によって決まる。ペンダントドロップ法によって測定することができる本発明によって使用されるコポリマーの表面張力は、好ましくは0.1〜2.0重量%のコポリマーを含む溶液の場合で20〜72mN/m、特には30〜65mN/mの範囲である。従って、好ましくは本発明によって使用されるコポリマーは両親媒性物質として適している。
【００８１】
本発明による共重合物の重量平均分子量は、5000〜800000、好ましくは7500〜600000、特に好ましくは10000〜400000である。
【００８２】
本発明によるコポリマーは好ましくは、架橋されていない。
【００８３】
本発明による重合物は、モノマー単位(i)および(ii)に対応する好適なモノマー(群(i)または(ii)のモノマー)および適切であればモノマー単位(iii)に対応する別のコモノマー(群(iii)のコモノマー)の共重合によって製造することができる。そのためには、モノマーまたはコモノマーを、フリーラジカル開始剤の助けを得て、あるいは高エネルギー線照射（高エネルギー電子の作用も含むものと理解すべきである（例えば、明瞭に示されているEP9169A1、EP9170A1およびEP276464参照））の作用によって重合させることができる。
【００８４】
フリーラジカル重合の開始剤として使用される従来の過酸化化合物および／またはアゾ化合物を用いることができ、例えば例えば過二硫酸アルカリ金属またはアンモニウム、過酸化ジアセチル、過酸化ジベンゾイル、過酸化スクシニル、過酸化ジ(tert-ブチル)、過安息香酸tert-ブチル、過ピバリン酸tert-ブチル、過マレイン酸tert-ブチル、過酸化クメン、ジイソプロピルペルオキシジカーバメート、過酸化ビス(o-トルイル)、過酸化ジデカノイル、過酸化ジオクタノイル、過酸化ジラウロイル、過イソ酪酸tert-ブチル、過酢酸tert-ブチル、過酸化ジ(tert-アミル)、tert-ブチルヒドロペルオキシド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス(2-アミドプロパン)・２塩酸塩または2,2'-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)などがある。例えばアスコルビン酸/硫酸鉄(II)/ペルオキソ二硫酸ナトリウム、tert-ブチルヒドロペルオキシド/二亜硫酸ナトリウムまたはtert-ブチルヒドロペルオキシド/ヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウムなどの開始剤混合物または酸化還元/開始剤系も好適である。有機過酸化物が好ましく使用される。
【００８５】
使用されるモノマーの量に基づいた開始剤または開始剤混合物の使用量は、0.01〜10重量%、好ましくは0.05〜5重量%である。
【００８６】
通常において重合は、40〜200℃の温度範囲、好ましくは50〜140℃の範囲、特に好ましくは60〜130℃の範囲で行う。それは通常は大気圧で行うが、減圧下または加圧下で行うこともでき、後者の場合は好ましくは1〜5バールである。
【００８７】
この重合は、例えば、溶液重合、塊重合、乳濁重合、逆乳濁重合、懸濁重合、逆懸濁重合または沈殿重合として行うことができるが、使用可能な方法はこれらに限定されるものではない。
【００８８】
塊重合では、群(i)のモノマー、群(ii)のモノマーおよび適切であれば群(iii)の別のコモノマーを互いに混合し、重合開始剤を添加した後に混合物を十分に重合させるように進行させることが可能である。重合は、最初に重合させる群(i)および(ii)ならびに適切であれば(iii)のモノマーまたはコモノマーの混合物の一部、例えば10%を導入し、混合物を重合温度まで加熱し、重合が開始した後に重合させる混合物の残りを重合の進行に応じて加えることで半バッチ式で行うこともできる。重合物は、群(i)のモノマーをリアクターに入れ、重合温度まで加熱し、群(ii)の少なくとも１種類のモノマーおよび適切であれば群(iii)の１以上のさらなるコモノマーと重合開始剤を、一気に、段階的にまたは好ましくは連続的に加え、重合させることで得ることもできる。この重合は、工程中において例えばDT2840201に開示の方法に従って、保護コロイドの補助下に行うことができる。
【００８９】
所望に応じて上記の重合は、溶媒中で行うこともできる。好適な溶媒は例えば、メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノール、sec-ブタノール、tert-ブタノール、n-ヘキサノールおよびシクロヘキサノールなどのアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコールおよびブチレングリコールなどのグリコール類ならびに、２価アルコール類のメチルまたはエチルエーテル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリンおよびジオキサンである。群(ii)からのエチレン性不飽和カルボン酸エステル類を用いる場合、使用されるカルボン酸エステルに関して不活性である溶媒を用いることが好ましい。
【００９０】
この重合は、溶媒としての水中で行うこともできる。その場合、重合混合物を最初に溶液として存在させ、それは加えられる群(i)および(ii)のモノマーおよび加えられる群(iii)の追加のコモノマーの量に応じて、水に多少可溶である。重合時に形成され得る水不溶性生成物を溶解させるため、例えば1〜3個の炭素原子を有する１価アルコール、アセトンまたはジメチルホルムアミドなどの有機溶媒を加えることが可能である。しかしながら、水中での重合において水不溶性重合物が従来の乳化剤または保護コロイド（例：ポリビニルアルコール）を加えることで微細分散液に変換されるように進行させることもできる。
【００９１】
使用される乳化剤の例には、3〜13のHLBを有するイオン性またはノニオン性界面活性剤がある。HLBの定義についてはグリフィンの報告による刊行物（W. C. Griffin, J. Soc. Cosmetic Chem, Volume 5, 249 (1954)）を参照する。
【００９２】
重合物に基づく界面活性剤の量は、通常は合計で0.1〜10重量%である。水を溶媒として用いる場合、重合物の溶液または分散液が得られる。有機溶媒と水の混合物中の重合物の溶液を調製する場合、重合物100重量部当たり5〜2000、好ましくは10〜500重量部の有機溶媒または溶媒混合物を用いる。
【００９３】
本発明によって用いることができるコポリマーは、特には
(1)少なくとも１種類のビニルアミド、
(2)少なくとも１種類のエチレン性不飽和カルボン酸および／または少なくとも１種類のエチレン性不飽和カルボン酸誘導体、特にはカルボン酸エステル、ならびに適切であれば
(3)少なくとも１種類の別の共重合可能なコモノマー
の共重合、ならびに必要に応じての、部分的または完全な加溶媒分解および／または誘導体化、特にはカルボン酸および／またはカルボン酸誘導体のエステル化またはエステル交換によって得ることができる。
【００９４】
特には、共重合から得られるコポリマーCP'については必要に応じて、
(4)誘導体化カルボン酸基の少なくとも部分的な加溶媒分解；
(5)カルボン酸基のエステル化；
(6)カルボン酸基の少なくとも部分的な中和
というさらに別の工程段階のうちの１以上を行うことができる。
【００９５】
共重合に関して選択されるモノマーおよびコモノマーの相対量は、モノマー単位(i)および(ii)ならびに適切であれば(iii)の割合に関しての前述の記載から推測することができる。
【００９６】
直接所望のコポリマーCPを生じるモノマーおよびコモノマーの重合が、本発明によれば好ましい。
【００９７】
しかしながら、使用されるモノマーまたはコモノマーの種類は、形成されるモノマー単位のみによって決まるものではない。むしろ、モノマーまたはコモノマーを重合させ、その重合反応後にそれを所望のモノマー単位に変換することが望ましい場合が多い。この手順の経過は、反応および工程の技術によって調整することができる。
【００９８】
特に、モノマー単位(ii)に用いることができるモノマーは、コポリマーCPの形成に関与するモノマー単位とは異なるものとすることができる。従ってカルボン酸または具体的なカルボン酸誘導体を最初に重合させることができる。通常は、そうして形成されたコポリマーCP'のモノマー単位(ii')について次に、上記の工程段階(4)、(5)および／または(6)のうちの１以上を行って、最終的にコポリマーCPまたはそれの塩を得る。その意味において、アルキル部分に好ましくは1〜3個の炭素原子を有するアルキルエステルなどの短鎖で容易に加水分解可能なエステル基を有するカルボン酸エステルを重合してから、それのアルコール部分を分裂させたり、別のアルコールに置き換えたりすることができる。
【００９９】
従って、共重合によって得ることができるコポリマーCP'は、カルボキシル基および／または誘導体化されたカルボキシル基、例えばエステル基を有することができ、それらは後に所望に応じて、ポリマー類似反応で変換されて、通常はカルボン酸エステルを形成する。好ましいポリマー類似反応は、(4)カルボン酸誘導体の加溶媒分解（加水分解および加アルコール分解）、ならびに(5)カルボキシル基のエステル化である。
【０１００】
１実施形態によると、本発明によって使用されるコポリマーCPは、(ii)少なくとも１種類のエチレン性不飽和カルボン酸を選択し、それを通常のモノマーまたはコモノマーと共重合させ、得られた共重合生成物CP'にカルボキシル基の少なくとも一部を好適なアルコールと反応させてエステルを形成することで得ることができる。
【０１０１】
前記重合後のポリマー類似反応は、例えばアセトンまたはテトラヒドロフランなどの溶媒存在下に行うことができる。しかしながら、コポリマーCP'を上記の式(I)に相当するアルコールなどの誘導体化剤と直接反応させることが好ましい。使用される反応物の量は、達成されるべき誘導体化の程度によって決まる。
【０１０２】
誘導体化がエステル化反応である場合、それは通常の方法で、すなわち50〜200℃、好ましくは80〜150℃の高温で、適切であればp-トルエンスルホン酸などの従来の触媒存在下に行う。通常の反応時間は、0.5〜20時間、特には1〜10時間の範囲である。ポリマーに存在する無水物基の反応が好ましい。それは適切であれば、無溶媒または溶媒中で行うことができる。溶媒を用いる場合、無水物基に対して不活性で、原料だけでなく反応生成物、すなわち少なくとも部分的にエステル化されたコポリマーも溶解または膨潤させる有機液体が特に好適である。それに関しては、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、脂肪族炭化水素類およびアセトンまたはメチルエチルケトンなどのケトン類を挙げることができる。エステル化後、溶媒が存在していればそれを、例えば蒸留によって反応混合物から分離する。
【０１０３】
塩を形成するには、重合の前または後に、重合物を塩基で部分的または完全に中和して、例えば水溶解度または水分散性を所望の程度に調節することができる。
【０１０４】
酸基の中和剤として、例えば、例えば炭酸ナトリウムなどの無機塩基、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物およびアンモニア、あるいはアルキルアミン類、ジアルキルアミン類、トリアルキルアミン類、アミノアルコール類などの有機塩基、特にはイソプロピルアミン、エチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジエチルアミン、トリイソプロピルアミン、トリエチルアミン、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、トリ(2-ヒドロキシ-1-プロピル)アミン、2-アミノ-2-メチル-1,3-プロパンジオールまたは2-アミノ-2-ヒドロキシメチル-1,3-プロパンジオールならびに例えばリジンなどのジアミン類を用いることができる。
【０１０５】
N-ビニルアミド系の本発明によるコポリマーは、植物処理において補助剤、特には作用促進剤の性質を示す。従って、そのようなコポリマーを加えることで、活性化合物で処理される植物による活性化合物の取り込みを促進することができる。補助剤の作用は特には、１以上の活性化合物による植物の処理において下記の面を生じる。
【０１０６】
-相対的に、費やされた所定量について活性化合物の活性が高い。
【０１０７】
-相対的に、所定の効果を得るのに用いられる量が少ない。
【０１０８】
-相対的に、植物による、特には葉を介した活性化合物の取り込みが強くなることから、発芽後処理、特には植物の噴霧処理で有利である。
【０１０９】
従って本発明は、植物処理における補助剤としてのコポリマーの使用に関するものでもある。
【０１１０】
本発明による使用は特には、特には植物栽培、農業および園芸を目的としたものである。それは特には、望ましくない植物の成長抑制に用いられる。
【０１１１】
従って本発明は、上記目的に相当する植物処理方法であって、好適な量の本発明によるコポリマーを投与する段階を有する方法に関するものでもある。特にはタマネギ(Allium cepa)、パイナップル(Ananas comosus)、ラッカセイ(Arachis hypogaea)、アスパラガス(Asparagus officinalis)、テンサイ(Beta vulgaris spec. altissima)、ベタ・ブルガリス・spec.ラパ(Beta vulgaris spec. rapa)、ブラシカ・ナプス・var.ナプス(Brassica napus var. napus)、ブラシカ・ナプス・var.ナポブラシカ(Brassica napus var. napobrassica)、ブラシカ・ラパ・var.シルベストリス(Brassica rapa var. silvestris)、チャ(Camellia sinensis)、ベニバナ(Carthamus tinctorius)、ペカン(Carya illinoinensis)、レモン(Citrus limon)、オレンジスウィート(Citrus sinensis)、アラビアコーヒーノキ(Coffea arabica)(ロブスタコーヒーノキ(Coffea canephora)、リベリアコーヒーノキ(Coffea liberica))、キュウリ(Cucumis sativus)、ギョウギシバ(Cynodon dactylon)、ニンジン(Daucus carota)、アブラヤシ(Elaeis guineensis)、エゾヘビイチゴ(Fragaria vesca)、ダイズ(Glycine max)、リクチワタ(Gossypium hirsutum)(キダチワタ(Gossypium arboreum)、アジアワタ(Gossypium herbaceum)、ゴシピウム・ビチフォリウム(Gossypium vitifolium))、ヒマワリ(Helianthus annuus)、パラゴム(Hevea brasiliensis)、オオムギ(Hordeum vulgare)、ホップ(Humulus lupulus)、サツマイモ(Ipomoea batatas)、シナノグルミ(Juglans regia)、ヒラマメ(Lens culinaris)、アマ(Linum usitatissimum)、トマト(Lycopersicon lycopersicum)、リンゴ属の木(Malus spec.)、キャッサバ(Manihot esculenta)、アルファルファ(Medicago sativa)、バナナ属の木(Musa spec.)、タバコ(Nicotiana tabacum)(マルバタバコ(N.rustica))、オリーブ(Olea europaea)、イネ(Oryza sativa)、ライマメ(Phaseolus lunatus)、インゲンマメ(Phaseolus vulgaris)、ドイツトウヒ(Picea abies)、マツ属の木(Pinus spec.)、エンドウ(Pisum sativum)、セイヨウウミザクラ(Prunus avium)、モモ(Prunus persica)、セイヨウナシ(Pyrus communis)、フサスグリ(Ribes sylvestre)、ヒマ(Ricinus communis)、サトウキビ(Saccharum officinarum)、ライムギ(Secale cereale)、ジャガイモ(Solanum tuberosum)、モロコシ(Sorghum bicolor(s.vulgare))、カカオ(Theobroma cacao)、アカツメクサ(Trifolium pratense)、コムギ(Triticum aestivum)、マカロニコムギ(Triticum durum)、ソラマメ(Vicia faba)、ブドウ(Vitis vinifera)及びトウモロコシ(Zea mays)の栽培において有利である。
【０１１２】
さらに、本発明によるコポリマーは、除草剤の作用を耐容する作物においても使用することができる。そのような作物は、例えば育種および遺伝子工学的方法によって得ることができる。
【０１１３】
農業技術分野、特には植物保護の分野によれば、前記コポリマーは単独生成物として用いることができるか、あるいは活性化合物を含む少なくとも１種類の組成物と同時投与することができ、それらは使用直前に活性化合物を含む少なくとも１種類の組成物と混合することができ、相当する混合物として投与することができるか、あるいはそれらは調合済み剤としての製剤中に共製剤成分として組み込むことができる。
【０１１４】
従って本発明は、
(a)植物処理用の少なくとも１種類の活性化合物；および
(b)N-ビニルアミド系の少なくとも１種類の上記コポリマー
を含む組成物に関するものでもある。
【０１１５】
組成物の総重量に対する成分(b)の寄与は0.5重量%強、好ましくは1重量%強、特には5重量%強であることが有利である。他方、組成物の総重量に対する成分(b)の寄与は50重量%未満、好ましくは25重量%未満、特には10重量%未満であることが通常は望ましい。
【０１１６】
活性化合物(成分(a))は、除草剤、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤および植物の成長を調節する活性化合物から選択することができる。
【０１１７】
除草性植物保護組成物は、例えば下記の除草性植物保護活性化合物のうちの１以上を含むことができる。
【０１１８】
ブチダゾール（buthidazole）およびシプラゾール（cyprazole）などの1,3,4-チアジアゾール類；アリドクロル（allidochlor）、ベンゾイルプロプ-エチル（benzoylprop-ethyl）、ブロモブチド（bromobutide）、クロルチアミド（chlorthiamide）、ジメピペレート（dimepiperate）、ジメテナミド（dimethenamide）、ジフェンアミド（diphenamide）、エトベンザニド（etobenzanid）、フラムプロプ-メチル（flamprop-methyl）、フォサミン（fosamine）、イソキサベン（isoxaben）、モナリド（monalide）、ナプタラム（naptalam）、プロナミド（pronamide）またはプロパニル（propanil）などのアミド類；ビラナフォス（bilanafos）、ブミナフォス（buminafos）、グルフォシネート-アンモニウム、グリフォセート（glyphosate）またはスルフォセート（sulfosate）などのアミノリン酸類；アミトロール（amitrole）などのアミノトリアゾール類；アニロフォス（anilofos）またメフェナセト（mefenacet）などのアニリド類；2,4-D、2,4-DB、クロメプロプ（clomeprop）、ジクロルプロプ（dichlorprop）、ジクロルプロプ-P、フェノプロプ（fenoprop）、フルロキシピル（fluroxypyr）、MCPA、MCPB、メコプロプ（mecoprop）、メコプロプ-P、ナプロパミド（napropamide）、ナプロアニリド（naproanilide）またはトリクロピル（triclopyr）などのアリールオキシアルカン酸類；クロラムベン（chloramben）またはジカムバ（dicamba）などの安息香酸類；ベンタゾン（bentazone）などのベンゾチアジアジノン類；クロマゾン（clomazone）、ジフルフェニカン（diflufenican）、フルオロクロリドン（fluorochloridone）、フルポキサム（flupoxam）、フルリドン（fluridone）、ピラゾレート（pyrazolate）またはスルコトリオン（sulcotrione）などの漂白剤；カルベタミド（carbetamide）、クロルブファム（chlorbufam）、クロルプロファム（chlorpropham）、デスメジファム（desmedipham）、フェンメジファム（phenmedipham）またはベルノレート（vernolate）などのカーバメート類；キンクロラク（quinclorac）またはキンメラク（quinmerac）などのキノリンカルボン酸類；ダラポン（dalapon）などのジクロロプロピオン酸類；エトフメセート（ethofumesate）などのジヒドロベンゾフラン類；フルルタモン（flurtamone)などのジヒドロフラン-3-オン類；ベネフィン（benefin）、ブトラリン（butralin）、ジニトラミン（dinitramine）、エタルフルラリン（ethalfluralin）、フルクロラリン（fluchloralin）、イソプロパリン（isopropalin）、ニトラリン（nitralin）、オリザリン（oryzalin）、（pendimethalin）、プロジアミン（prodiamine）、プロフルラリン（profluralin）またはトリフルラリン（trifluralin）などのジニトロアニリン類；ブロモフェノキシム（bromofenoxim）、ジノセブ（dinoseb）、酢酸ジノセブ、ジノテルブ（dinoterb）、DNOCまたは酢酸ジノテルブなどのジニトロフェノール類；アシフルオルフェン（acifluorfen）-ナトリウム、アクロニフェン（aclonifen）、ビフェノクス（bifenox）、クロルニトロフェン（chlornitrofen）、ジフェノクスロン（difenoxuron）、エトキシフェン（ethoxyfen）、フルオロジフェン（fluorodifen）、フルオログリコフェン（fluoroglycofen）-エチル、フォメサフェン（fomesafen）、フリロキシフェン（furyloxyfen）、ラクトフェン（lactofen）、ニトロフェン（nitrofen）、ニトロフルオルフェン（nitrofluorfen）またはオキシフルオルフェン（oxyfluorfen）などのジフェニルエーテル類；シペルクアット（cyperquat）、ジフェンゾクアット・��チルスルフェート（difenzoquat metilsulfate）、ジクアット（diquat）またはパラクアット（paraquat）ジクロライドなどのジピリジル類；イソカルブアミド（isocarbamide）などのイミダゾール類；イマザメタピル（imazamethapyr）、イミザピル（imazapyr）、イマザクイン（imazaquin）、イマザメタベンズ（imazamethabenz）-メチルまたはイマゼタピル（imazethapyr）などのイミダゾリノン類；メタゾール（methazole）、オキサジアルギル（oxadiargyl）またはオキサジアゾン（oxadiazone）などのオキサジアゾール類；トリジファン（tridiphane）などのオキシラン類；ブロモキシニル（bromoxynil）またはイオキシニル（ioxynil）などのフェノール類；クロジナホップ（clodinafop）、サイハロホップ（cyhalofop）-ブチル、ジクロホップ（diclofop）-メチル、フェノキサプロプ（fenoxaprop）-エチル、フェノキサプロプ-P-エチル、フェンチアプロプ（fenthiaprop）-エチル、フルアジホップ（fluazifop）-ブチル、フルアジホップ-P-ブチル、ハロキシホップ（haloxyfop）-エトキシエチル、ハロキシホップ-メチル、ハロキシホップ-P-メチル、イソキサプリホップ（isoxapyrifop）、プロパキザホップ（propaquizafop）、キザロホップ（quizalofop）-エチル、キザロホップ-P-エチルまたはキザロホップ-P-テフリル（tefuryl）などのフェノキシフェノキシプロピオン酸エステル類；クロロフェナク（chlorfenac）などのフェニル酢酸類；クロロフェンプロプ（chlorophenprop）-メチルなどのフェニルプロピオン酸類；ベンゾフェナプ（benzofenap）、フルミクロラク（flumiclorac）-ペンチル、フルミオキサジン（flumioxazin）、フルミプロピン（flumipropyn）、フルプロパシル（flupropacil）、ピラゾキシフェン（pyrazoxyfen）、スルフェントラゾン（sulfentrazone）またはチジアジミン（thidiazimin）などのppi-活性化合物；ニピラクロフェン（nipyraclofen）などのピラゾール類；クロリダゾン（chloridazon）、マレイン酸ヒドラジド、ノルフルラゾン（norflurazone）またはピリダート（pyridate）などのピリダジン類；クロピラリド（clopyralid）、ジチオピル（dithiopyr）、ピクロラム（picloram）またはチアゾピル（thiazopyr）などのピリジンカルボン酸；ピリチオバック（pyrithiobac）酸、ピリチオバック-ナトリウム、KIH-2023またはKIH-6127などのピリミジルエーテル類；フルメツラム（flumetsulam）またはメトスラム（metosulam）などのスルホンアミド類；トリアゾフェナミド（triazofenamide）などのトリアゾールカルボキサミド類；ブロマシル（bromacil）、レナシル（lenacil）またはテルバシル（terbacil）などのウラシル類；ならびにベナゾリン（benazolin）、ベンフレセート（benfuresate）、ベンスリド（bensulide）、ベンゾフルオル（benzofluor）、ブタミホス（butamifos）、カフェンストロール（cafenstrole）、クロルタル（chlorthal）-ジメチル、シンメチリン（cinmethylin）、ジクロベニル（dichlobenil）、エンドタル（endothal）、フルオルベントラニル（fluorbentranil）、メフルイジド（mefluidide）、ペルフルイドン（perfluidone）またはピペロホス（piperophos）。
【０１１９】
好ましい除草性植物保護活性化合物は、アミドスルフロン（amidosulfuron）、アジムスルフロン（azimsulfuron）、ベンスルフロン（bensulfuron）-メチル、クロリムロン（chlorimuron）-エチル、クロルスルフロン（chlorsulfuron）、シノスルフロン（cinosulfuron）、シクロスルファムロン（cyclosulfamuron）、エタメツルフロン（ethametsulfuron）-メチル、フラザスルフロン（flazasulfuron）、ハロスルフロン（halosulfuron）-メチル、イマザスルフロン（imazosulfuron）、メトスルフロン（metsulfuron）-メチル、ニコスルフロン（nicosulfuron）、プリミスルフロン（primisulfuron）、プロスルフロン（prosulfuron）、ピラゾスルフロン（pyrazosulfuron）-エチル、リムスルフロン（rimsulfuron）、スルフォメツロン（sulfometuron）-メチル、チフェンスルフロン（thifensulfuron）-メチル、トリアスルフロン（triasulfuron）、トリベヌロン（tribenuron）-メチル、トリフルスルフロン（triflusulfuron）-メチルまたはトリトスルフロン（tritosulfuron）などのスルホニル尿素型のものである。
【０１２０】
さらに好ましい除草性植物保護活性化合物は、アロキシジム（alloxydim）、クレトジム（clethodim）、クロプロキシジム（cloproxydim）、シクロキシジム（cycloxydim）、セトキシジム（sethoxydim）およびトラルコキシジム（tralkoxydim）などのシクロヘキセノン型のものである。
【０１２１】
シクロヘキセノン型の非常に好ましい除草性活性化合物は、テプラロキシジム（tepraloxydim）(cf. AGROW, No. 243, 3.11.95, page 21, カロキシジム（caloxydim）)および2-(1-[2-{4-クロロフェノキシ}-プロピルオキシイミノ]ブチル)-3-ヒドロキシ-5-(2H-テトラヒドロチオピラン-3-イル)-2-シクロヘキセン-1-オンであり、スルホニル尿素型のものはN-(((4-メトキシ-6-[トリフルオロメチル]-1,3,5-トリアジン-2-イル)アミノ)-カルボニル)-2-(トリフルオロメチル)-ベンゼンスルホンアミドである。
【０１２２】
殺菌性組成物は、例えば下記の殺菌活性化合物のうちの１以上を含む：
硫黄、ジチオカーバメート類およびそれらの誘導体、例えば第二鉄ジメチルジチオカーバメート、亜鉛ジメチルジチオカーバメート、亜鉛エチレンビスジチオカーバメート、マンガンエチレンビスジチオカーバメート、マンガン亜鉛エチレンジアミンビスジチオカーバメート、テトラメチルチウラムジスルフィド、亜鉛(N,N'-エチレンビスジチオカーバメート)のアンモニア錯体、亜鉛(N,N'-プロピレンビスジチオカーバメート)のアンモニア錯体、亜鉛(N,N'-プロピレンビスジチオカーバメート)またはN,N'-ポリプロピレンビス(チオカルバモイル)ジスルフィド；
フェニルクロトン酸ジニトロ(1-メチルヘプチル)、3,3-ジメチルアクリル酸2-sec-ブチル-4,6-ジニトロフェニル、炭酸2-sec-ブチル-4,6-ジニトロフェニルイソプロピルまたは5-ニトロイソフタル酸ジイソプロピルなどのニトロ誘導体；
酢酸2-ヘプタデシル-2-イミダゾリン、2,4-ジクロロ-6-(o-クロロアニリノ)-s-トリアジン、フタルイミドホスホノチオ酸O,O-ジエチル、5-アミノ-1-[ビス(ジメチルアミノ)-ホスフィニル]-3-フェニル-1,2,4-トリアゾール、2,3-ジシアノ-1,4-ジチオアントラキノン、2-チオ-1,3-ジチオロ[4,5-b]キノキザリン、メチル1-(ブチルカルバモイル)-2-ベンズイミダゾールカーバメート、2-(メトキシカルボニルアミノ)ベンズイミダゾール、2-(2-フリル)ベンズイミダゾール、2-(4-チアゾリル)ベンズイミダゾール、N-(1,1,2,2-テトラクロロエチルチオ)-テトラヒドロフタルイミド、N-(トリクロロメチルチオ)-テトラヒドロフタルイミド、N-(トリクロロメチルチオ)フタルイミド、N-ジクロロフルオロメチルチオ-N',N'-ジメチル-N-フェニルスルホニル-ジアミン、5-エトキシ-3-トリクロロメチル-1,2,3-チアジアゾール、2-チオシアナト-メチルチオベンゾチアゾール、1,4-ジクロロ-2,5-ジメトキシベンゼン、4-(2-クロロフェニルヒドラゾノ)-3-メチル-5-イソオキサゾロン、ピリジン-2-チオール1-オキサイド、8-ヒドロキシキノリンまたはそれの銅塩、2,3-ジヒドロ-5-カルボキシアニリド-6-メチル-1,4-オキサチイン、2,3-ジヒドロ-5-カルボキシアニリド-6-メチル-1,4-オキサチイン4,4-ジオキサイド、2-メチル-5,6-ジヒドロ-4H-ピラン-3-カルボキシアニリド、2-メチルフラン-3-カルボキシアニリド、2,5-ジメチルフラン-3-カルボキシアニリド、2,4,5-トリメチルフラン-3-カルボキシアニリド、N-シクロヘキシル-2,5-ジメチルフラン-3-カルボキサミド、N-シクロヘキシル-N-メトキシ-2,5-ジメチルフラン-3-カルボキサミド、2-メチルベンゾアニリド、2-ヨードベンゾアニリド、N-ホルミル-N-モルホリン-2,2,2-トリクロロエチルアセタール、ピペラジン-1,4-ジイルビス(1-(2,2,2-トリクロロエチル)ホルムアミド)、1-(3,4-ジクロロアニリノ)-1-ホルミルアミノ-2,2,2-トリクロロエタン、2,6-ジメチル-N-トリデシルモルホリンまたはそれの塩、2,6-ジメチル-N-シクロドデシルモルホリンまたはそれの塩、N-[3-(p-(tert-ブチル)フェニル)-2-メチルプロピル]-シス-2,6-ジメチル-モルホリン、N-[3-(p-(tert-ブチル)フェニル)-2-メチルプロピル]-ピペリジン、1-[2-(2,4-ジクロロフェニル)-4-エチル-1,3-ジオキソラン-2-イルエチル]-1H-1,2,4-トリアゾール、1-[2-(2,4-ジクロロフェニル)-4-(n-プロピル)-1,3-ジオキソラン-2-イルエチル]-1H-1,2,4-トリアゾール、N-(n-プロピル)-N-(2,4,6-トリクロロフェノキシエチル)-N'-イミダゾイル尿素、1-(4-クロロフェノキシ)-3,3-ジメチル-1-(1H-1,2,4-トリアゾール-1-イル)-2-ブタノン、1-(4-クロロフェノキシ)-3,3-ジメチル-1-(1H-1,2,4-トリアゾール-1-イル)-2-ブタノール、(2RS,3RS)-1-[3-(2-クロロフェニル)-2-(4-フルオロフェニル)オキシラン-2-イルメチル]-1H-1,2,4-トリアゾール、α-(2-クロロフェニル)-α-(4-クロロフェニル)-5-ピリミジンメタノール、5-ブチル-2-ジメチルアミノ-4-ヒドロキシ-6-メチルピリミジン、ビス(p-クロロフェニル)-3-ピリジンメタノール、1,2-ビス(3-エトキシカルボニル-2-チオウレイド)ベンゼンまたは1,2-ビス(3-メトキシカルボニル-2-チオウレイド)ベンゼンなどの複素環物質、
E-メトキシイミノ-α-(o-トリルオキシ-o-トリル)酢酸メチル、E-2-{2-[6-(2-シアノフェノキシ)ピリミジン-4-イルオキシ]フェニル}-3-メトキシアクリル酸メチル、メチル-E-メトキシイミノ-α-(2-フェノキシフェニル)アセトアミドまたはメチル-E-メトキシイミノ-α-(2,5-ジメチルフェノキシ-o-トリル)アセトアミドなどのストロビルリン類、
N-(4,6-ジメチルピリミジン-2-イル)アニリン、N-[4-メチル-6-(1-プロピニル)ピリミジン-2-イル]アニリンまたはN-[4-メチル-6-シクロプロピルピリミジン-2-イル]アニリンなどのアニリノピリミジン類、
4-(2,2-ジフルオロ-1,3-ベンゾジオキソール-4-イル)ピロール-3-カルボニトリルなどのフェニルピロール類、
3-(4-クロロフェニル)-3-(3,4-ジメトキシフェニル)アクリロイルモルホリンなどのシアナミド類、
そして酢酸ドデシルグアニジン、3-[3-(3,5-ジメチル-2-オキシシクロヘキシル)-2-ヒドロキシエチル]グルタルイミド、ヘキサクロロベンゼン、N-(2,6-ジメチルフェニル)-N-(2-フロイル)-DL-アラニン酸メチル、N-(2,6-ジメチルフェニル)-N-(2'-メトキシアセチル)-DL-アラニンメチルエステル、N-(2,6-ジメチルフェニル)-N-クロロアセチル-D,L-2-アミノブチロラクトン、N-(2,6-ジメチルフェニル)-N-(フェニルアセチル)-DL-アラニンメチルエステル、5-メチル-5-ビニル-3-(3,5-ジクロロフェニル)-2,4-ジオキソ-1,3-オキサゾリジン、3-[3,5-ジクロロフェニル(-5-メチル-5-メトキシメチル]-1,3-オキサゾリジン-2,4-ジオン、3-(3,5-ジクロロフェニル)-1-イソプロピルカルバモイルヒダントイン、N-(3,5-ジクロロフェニル)-1,2-ジメチルシクロプロパン-1,2-ジカルボキシイミド、2-シアノ-[N-(エチルアミノカルボニル)-2-メトキシイミノ]アセトアミド、1-[2-(2,4-ジクロロフェニル)ペンチル]-1H-1,2,4-トリアゾール、2,4-ジフルオロ-α-(1H-1,2,4-トリアゾール-1-イルメチル)ベンゾヒドリルアルコール、N-(3-クロロ-2,6-ジニトロ-4-(トリフルオロメチル)フェニル)-5-トリフルオロメチル-3-クロロ-2-アミノピリジンまたは1-((ビス(4-フルオロフェニル)メチルシリル)メチル)-1H-1,2,4-トリアゾールなどの各種殺菌剤。
【０１２３】
有用な成長調節剤は、例えばジベレリン類の群である。それには、例えばジベレリンGA1、GA3、GA4、GA5およびGA7など、そして相当するエキソ-16,17-ジヒドロジベレリン類およびそれらの誘導体（例：C1〜C4カルボン酸とのエステル）などがある。エキソ-16,17-ジヒドロ-GA513-アセテートが本発明によれば好ましい。
【０１２４】
本発明の１実施形態によると、活性化合物成分(a)は、実質的に１以上の下記の好ましい活性化合物：すなわちベンタゾン、ジフェンゾクアット、ペンジメタリン、キンクロラク、シクロキシジム、キンメラク、セトキシジム、シニドン(cinidon)-エチル、メコプロプ、メコプロパ-P、ジクロルプロプ、クロリダゾン、ジカンバ、メトブロムロン、プロフォキシジム（profoxydim）、トリトスルフロン、ジフルフェンゾピル（diflufenzopyr）、S-ジメテンアミド（dimethenamide）、シアナジン、ピコリナフェン、シクロスルファムロン、イマザメタベンズ-メチル、イマザクイン、アシフルオルフェン、ニコスルフロン、硫黄、ジチアノン、トリデモルフ（tridemorph）、メチラム（metiram）、ニトロタール（nitrothal）-イソプロピル、チオファネート（thiophanate）-メチル、メトラクロル（metholachlor）、トリフォリン（triforine）、カルベンダジム（carbendazim）、ビンクロゾリン（vinclozolin）、ドジン（dodine）、フェンプロピモルフ（fenpropimorph）、エポキシコナゾール、クレソキシム（cresoxim）-メチル、ピラクロストロビン（pyraclostrobin）、ジモキシストロビン（dimoxystrobin）、シアゾファミド（cyazofamid）、フェノキサニル（fenoxanil）、ジメトモルフ（dimethomorph）、メトコナゾール、ジメトエート、クロルフェンビンホス、ホレート、酸化フェンブタスズ、クロルフェナピル（chlorfenapyr）、シマジン、ベンスルフロン、フルフェノクスロン（flufenoxuron）、テフルベンズロン（teflubenzuron）、α−シペルメトリン、シペルメトリン、ヒドラメチルノン（hydramethylnon）、テルブフォス（terbufos）、テメフォス（temephos）、ハロフェノジド（halofenozide）、フロクマフェン（flocoumafen）、トリアザメート（triazamate）、フルシトリネート（flucythrinate）、ヘキシチアゾックス（hexythiazox）、ダゾメット、クロロコリンクロライド、メピコートクロライドまたはプロヘキサジノン（prohexadione）-Ca、あるいは１以上の下記の特に好ましい活性化合物、すなわちエポキシコナゾール（epoxiconazole）、ピラクロストロビン（pyraclostrobin）、メタザクロル（metazachlor）、パラコート、グリホセート、イマゼタピル（imazethapyr）、テプラロキシジム（tepraloxydim）、イマザピク（imazapic）、イマザモクス（imazamox）、アセトクロル、アトラジン、テブフェンピラド（tebufenpyrad）、トリフルラリンまたはピリダベン（pyridaben）からなる。
【０１２５】
本発明によるコポリマーの補助剤効果は、ストロビルリン類からの活性化合物（例：ピラクロストロビン）およびトリアゾール類からの活性化合物（例：メトコナゾール、テブコナゾール、トリアジメノール（triadimenol）、トリアジメホン、シプロコナゾール（cyproconazole）、ユニコナゾール（uniconazole）、パクロブトラゾールまたはイプコナゾール（ipconazole）、特にはエポキシコナゾール）と用いた場合に特に有利であるように思われる。
【０１２６】
本発明は特には、活性化合物の割合が高い組成物(濃縮物)に関するものである。そこで、成分(a)の割合は通常、組成物の総重量の10重量%以上、好ましくは15重量%以上、特には20重量%以上を占める。他方、成分(a)の割合は通常、組成物の総重量の80重量%未満、好ましくは70重量%未満、特には60重量%未満であることが望ましい。
【０１２７】
本発明による製剤は場合によっては、農業技術分野、特には植物保護の領域で製剤調製のために従来の補助剤および／または添加剤を含むことができる。それには例えば、界面活性剤、分散剤、湿展剤、増粘剤、有機溶媒、共媒、消泡剤、カルボン酸、保存剤、安定剤などがある。
【０１２８】
本発明の特定の実施形態によれば、前記組成物は、表面活性成分(c)として、少なくとも１種類の(別の)界面活性剤を含む。この文脈において「界面活性剤」という用語は、表面活性剤を指す。
【０１２９】
成分(c)は特には分散剤または乳化剤として加えて、特には懸濁液濃縮物中の固体成分を分散させる。さらに、成分(c)の一部は湿展剤として用いることができる。
【０１３０】
基本的には、アニオン性、カチオン性、両性およびノニオン性界面活性剤を用いることができ、それにはポリマー系界面活性剤およびヘテロ原子および疎水性基を有する界面活性剤などがある。
【０１３１】
アニオン性界面活性剤には例えば、カルボン酸塩、特には通常は石鹸とも称されるステアリン酸カリウムなどの脂肪酸のアルカリ金属、アルカリ土類金属およびアンモニウム塩；アシルグルタミン酸塩；ラウロイルサルコシン酸ナトリウムなどのサルコシン酸塩；タウリン酸塩；メチルセルロース類；アルキルリン酸エステル、特には一リン酸および二リン酸のアルキルエステル；硫酸塩類、特にはアルキル硫酸塩およびアルキルエーテル硫酸塩；スルホン酸塩、さらにはアルキルスルホン酸塩およびアルキルアリールスルホン酸塩、特にはアリールスルホン酸類およびアルキル置換アリールスルホン酸類、アルキルベンゼンスルホン酸類（例：リグノスルホン酸およびフェノールスルホン酸、ナフタレンスルホン酸類およびジブチルナフタレンスルホン酸類）のアルカリ金属、アルカリ土類金属およびアンモニウム塩、またはドデシルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルメチルエステルスルホン酸塩、スルホン化ナフタレンおよびそれの誘導体とホルムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタレンスルホン酸類、リグニンおよび／またはフェノールスルホン酸類とホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒド＋尿素との縮合生成物、モノまたはジアルキルスルホコハク酸塩；およびタンパク質加水分解生成物およびリグニンサルファイト廃液などがある。上記のスルホン酸は有利には、中性塩または適切であれば塩基性塩の形態で用いられる。
【０１３２】
カチオン性界面活性剤には例えば、４級アンモニウム化合物類、特にはアルキルトリメチルアンモニウムハライド、ジアルキルジメチルアンモニウムハライド、アルキル硫酸アルキルトリメチルアンモニウムおよびアルキル硫酸ジアルキルジメチルアンモニウム、ならびにピリジンおよびイミダゾリン誘導体、特にはアルキルピリジニウムハライドなどがある。
【０１３３】
ノニオン性界面活性剤には、例えば他のアルコキシレート類、特にはエトキシレート類、詳細には
-脂肪族アルコールポリオキシエチレンエステル（例：ポリオキシエチレンエーテル酢酸ラウリルアルコール）、
-アルキルポリオキシエチレンエーテル類およびアルキルポリオキシプロピレンエーテル類（例：直鎖脂肪族アルコールのもの）、およびアルキルアリールアルコールポリオキシエチレンエーテル類（例：オクチルフェノールポリオキシエチレンエーテル）、
-アルコキシル化動物性および／または植物性脂肪および／またはオイル、例えばトウモロコシ油エトキシレート、ヒマシ油エトキシレートまたは獣脂エトキシレート、
-例えばモノステアリン酸グリセリンなどのグリセリンエステル類、
-脂肪族アルコールアルコキシレート類およびオキソアルコールアルコキシレート類、特には直鎖型のR5O-(R3O)r(R4O)sR20のもの（R3およびR4は互いに独立に、C2H4、C3H6またはC4H8であり；R20=HまたはC1〜C12-アルキルであり、R5=C3〜C30-アルキルまたはC6〜C30-アルケニルであり；rおよびsは互いに独立に、0〜50であり、両方が0であることはない）、例えばオレイルアルコールポリオキシエチレンエーテル、
-例えば、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノールまたはノニルフェノール、トリブチルフェノールポリオキシエチレンエーテルなどのアルキルフェノールアルコキシレート類、
-脂肪族アミンアルコキシレート、脂肪酸アミドアルコキシレートおよび脂肪酸ジエタノールアミドアルコキシレート、特にはそれらのエトキシレート、
-糖系界面活性剤、例えばソルビタン脂肪酸エステル(モノオレイン酸ソルビタン、三ステアリン酸ソルビタン)またはポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどのソルビトールエステル、アルキルポリグリコシド類またはN-アルキルグルコンアミド類、
-アルキルメチルスルホキシド類、
-例えばテトラデシルジメチルホスフィンオキサイドなどのアルキルジメチルホスフィンオキサイド類などがある。
【０１３４】
両性界面活性剤には、例えばスルホベタイン類、カルボキシベタイン類およびアルキルジメチルアミンオキサイド類（例：テトラデシルジメチルアミンオキサイド）などがある。
【０１３５】
ポリマー系界面活性剤には、例えば(AB)x、ABAおよびBAB型のジ-、トリ-および多ブロックポリマー、例えば末端基がキャッピングされていても良いエチレンオキサイド/プロピレンオキサイドブロックコポリマー（例：エチレンジアミン-EO/PO-ブロックコポリマー）、ポリスチレン-ブロック-ポリエチレンオキサイド、ならびにAB櫛型ポリマー（例：ポリタクリル酸-櫛型-ポリエチレンオキサイド）などがある。
【０１３６】
この文脈において例として挙げるべき他の界面活性剤は、パーフルオロ化界面活性剤、シリコーン系界面活性剤（例：ポリエーテル修飾シロキサン類）、リン脂質（例：レシチンまたは化学修飾レシチン類）、アミノ酸系界面活性剤（例：グルタミン酸N-ラウロイル）、ならびに表面活性ホモポリマーおよびコポリマー（例：塩の形態でのポリアクリル酸類）、ポリビニルアルコール、ポリプロピレンオキサイド、ポリエチレンオキサイド、無水マレイン酸/イソブテンコポリマーおよびビニルピロリドン/酢酸ビニルコポリマーである。
【０１３７】
指定されていない場合、上記の界面活性剤のアルキル鎖は直鎖もしくは分岐の残基であり、通常は8〜20個の炭素原子を有する。
【０１３８】
成分(c)の文脈での別の界面活性剤は有利には、ノニオン系界面活性剤から選択される。HLBが2〜16の範囲、好ましくは5〜16の範囲、特には8〜16の範囲のノニオン系界面活性剤が特に好ましい。
【０１３９】
存在する場合、成分(c)の割合は通常、合計で組成物の総重量の50重量%未満、好ましくは15重量%未満、特には5重量%未満である。
【０１４０】
本発明の特定の実施形態によれば前記組成物は、成分(d)として、少なくとも１種類の別の補助剤を含む。
【０１４１】
成分(d)は多くの異なる目的で役立ち得る。好適な補助剤の選択は、必要に応じて当業者が通常のやり方で行う。
【０１４２】
別の補助剤は例えば、
(d1)溶媒または希釈剤；
(d2)乳化剤、保持剤、pH緩衝剤または消泡剤
から選択される。
【０１４３】
水以外に組成物は、可溶性構成要素の別の溶媒または組成物の不溶性構成要素の希釈剤を含むことができる。
【０１４４】
基本的に用いることができる例としては、鉱油、合成油、植物油および動物油、ならびに低分子量親水性溶媒（例：アルコール、エーテル、ケトンなど）がある。
【０１４５】
従って他方では、中等度ないし高沸点の鉱油留分（例：ケロセンおよびディーゼル油）、さらなるコールタールオイル、炭化水素、液体パラフィン（例：n-アルカンまたはイソアルカン系のC8-〜C30-炭化水素またはそれらの混合物）、ベンゼンまたはナフタレン系からの水素化または部分水素化されていても良い芳香族化合物またはアルキル芳香族化合物（例：芳香族またはシクロ脂肪族C7〜C18-炭化水素化合物）、脂肪族もしくは芳香族カルボン酸エステルまたはジカルボン酸エステル、あるいは植物または動物起源の脂肪またはオイル（例：モノ-、ジ-およびトリグリセリド、純粋な形または混合物としての、例えば天然物のオイル抽出物（例えば、オリーブ油、大豆油、ヒマワリ油、ヒマシ油、ゴマ油、トウモロコシ油、落花生油、菜種油、亜麻仁油、扁桃油、ヒマシ油または紅花油、ならびにそれらのラフィネート、例えばそれらの水素化または部分水素化生成物および／またはそれらのエステル、特にはメチルおよびエチルエステル））などの非プロトン性または非極性の溶媒または希釈剤を挙げることができる。
【０１４６】
n-アルカンまたはイソアルカン系のC8-〜C30-炭化水素の例としては、n-オクタン、n-デカン、n-ヘキサデカン、n-オクタデカン、n-イコサン、イソオクタン、イソデカン、イソヘキサデカン、イソオクタデカンおよびイソイコサンがあり、好ましくは液体パラフィン(約5%以下の芳香族化合物を含むことができる工業用)およびスプレーテクス（Spraytex）オイルの名称でテキサコ（Texaco）から市販されているC18〜C24混合物などの炭化水素混合物である。
【０１４７】
芳香族またはシクロ脂肪族C7-〜C18-炭化水素化合物には特には、アルキル芳香族系からの芳香族またはシクロ脂肪族溶媒などがある。これらの化合物は、水素化されていないか、部分的に水素化されているか、あるいは完全に水素化されていても良い。そのような溶媒には、特にはモノ-、ジ-またはトリアルキルベンゼン類、モノ-、ジ-またはトリアルキル置換テトラリン類および／またはモノ-、ジ-、トリ-またはテトラアルキル置換ナフタレン類(アルキルは好ましくはC1〜C6-アルキルである)などがある。そのような溶媒の例には、トルエン、o-、m-またはp-キシレン、エチルベンゼン、イソプロピルベンゼン、tert-ブチルベンゼンおよび混合物（エクソン（Exxon）からシェルゾル（Shellsol）およびソルベッソ（Solvesso；例えばソルベッソ100、150および200）の名称で販売されている製品など）がある。
【０１４８】
好適なモノカルボン酸エステルの例には、オレイン酸エステル類（特にはオレイン酸メチルおよびオレイン酸エチル）、ラウリン酸エステル類（特には2-ラウリン酸エチルヘキシル、ラウリン酸オクチルおよびラウリン酸イソプロピル）、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸エステル類（特にはパルミチン酸2-エチルヘキシルおよびパルミチン酸イソプロピル）、ステアリン酸エステル類（特にはステアリン酸n-ブチルおよび2-エチルヘキサン酸2-エチルヘキシル）がある。
【０１４９】
好適なジカルボン酸エステルの例には、アジピン酸エステル類（特にはアジピン酸ジメチル、アジピン酸ジ(n-ブチル)、アジピン酸ジ(n-オクチル)、アジピン酸ジイソオクチル（アジピン酸ビス(2-エチルヘキシル)とも称される）、アジピン酸ジ(n-ノニル)、アジピン酸ジイソノニルおよびアジピン酸ジトリデシル）；コハク酸エステル類（特にはコハク酸ジ(n-オクチル)およびコハク酸ジイソオクチル）、ならびにジイソノニルシクロヘキサン-1,2-ジカルボキシレートがある。
【０１５０】
上記非プロトン性溶媒または希釈剤の割合は通常、合計で組成物の総重量の80重量%未満、好ましくは50重量%未満、特には30重量%未満である。
【０１５１】
それら非プロトン性溶媒または希釈剤の中には、補助剤、すなわち特には作用促進性も有し得るものもある。それは特には、前記のモノカルボン酸エステルおよびジカルボン酸エステルに当てはまる。その観点からすると、そのような補助剤は、本発明によるコポリマーまたはそれを含む組成物と、都合の良い時点で、通常は投与の直前に、別の製剤（独立の製品）の一部として混合することもできる。
【０１５２】
他方、プロトン性または極性溶媒または希釈剤（例えばC2〜C8モノアルコール、例としてはエタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、tert-ブタノール、シクロヘキサノールおよび2-エチルヘキサノール）、C3〜C8ケトン類（例えば、ジエチルケトン、t-ブチルメチルケトンおよびシクロヘキサノン）、ならびに非プロトン性アミン類（例えば、N-メチルピロリドンおよびN-オクチルピロリドン）を挙げることができる。
【０１５３】
上記のプロトン性または極性溶媒または希釈剤の割合は通常、合計で組成物の総重量の80重量%未満、好ましくは50重量%未満、特には30重量%未満である。
【０１５４】
特に懸濁濃縮液の場合には、沈殿インヒビターも用いることができる。それは特に、流動学的安定化のために用いられる。特にその点に関しては、無機物（例：ベントナイト類、タルサイト類およびヘクトライト類）を挙げることができる。
【０１５５】
適切であれば用いることができる他の添加剤を、例えば栄養素欠乏および微量元素欠乏を矯正するのに使用される無機塩溶液、非植物毒性オイルおよびオイル濃縮物、ドリフト防止試薬、消泡剤、特にはシリコーン型のもの（例えば、ウォッカー（Wacker）が販売しているシリコン（Silicon）SL）などの中から見出さなければならない。
【０１５６】
製剤は、乳化性濃縮液(EC)、懸濁乳濁液(SE)、水中油乳濁液(O/W)、油中水乳濁液(W/O)、水系懸濁液濃縮物、油系懸濁液濃縮物(SC)、微細乳濁液(ME)などの形態で提供することができる。
【０１５７】
その組成物は、公知の方法で製造することができる。それについては、少なくとも一部の成分を混合する。それに関して留意すべき点として、構成要素が異なる成分に寄与し得る製品、特には標準的な製品を用いることができる。例えば、特定の界面活性剤を非プロトン性溶媒に溶かして、その製品が異なる成分に寄与できるようにすることができる。さらに、標準的な製品とともに、望ましさがやや低い物質を少量導入することも可能である。混合することで混合物を形成した生成物は通常、互いに十分に混和することで、均一な混合物を形成することができ、必要に応じて、例えば懸濁液の場合には粉砕することができる。
【０１５８】
混和は、公知の方法で、例えばKPGまたは磁気攪拌子などの好適な装置で均質化することで行うことができる。
【０１５９】
粉砕も公知の方法とする。使用可能な粉砕要素は、ガラス粉砕要素または他の無機もしくは金属粉砕要素であり、通常は0.1〜30mm、特には0.6〜2mmの径を有する。混合物は通常、所望の粒径となるまで粉砕する。
【０１６０】
通常、粉砕は、例えば回路でのSCの循環操作、すなわち連続再循環を用いて、あるいは通過操作、すなわちバッチを完全および繰り返しにてポンプ送りまたは通過させる操作を用いて行うことができる。
【０１６１】
粉砕は、例えばダイノニュール（Dynomuehle(Bachofen)）での従来のボール、ビーズまたは攪拌機ミルを用いて行うことができ、バッチの大きさは例えば「通過操作」で0.5〜1リットルである。数回（特には4〜6回）の通過(蠕動ポンプを用いて、スラリーをミルを通ってポンプ送りする）によって、顕微鏡での評価で平均粒径0.5〜10μmが得られる。
【０１６２】
組成物は使用前に、一般的には通常の方法で希釈することで、使用用途で用いることができる形に変換する。例えばタンク混合法で、水または他の非プロトン性溶媒で希釈することが好ましい。噴霧用乳濁製剤の形態の使用が好ましい。投与は、発芽前または発芽後法で行うことができる。発芽後法が特に有利である。
【０１６３】
本発明による使用には、独立の製品としてのN-ビニルアミド系の本発明によるコポリマーの使用も含まれる。それに関しては、N-ビニルアミド系のコポリマーは、施用直前に投与される組成物に加えるのに好適な方法で製造する。
【０１６４】
とりわけ、噴霧処理が特に有利である。従来のタンク混合噴霧用乳濁液の場合、すでに少なくとも１種類のN-ビニルアミド系のコポリマーを含む本発明による組成物あるいは少なくとも１種類の独立の製品としてのN-ビニルアミド系のコポリマーを加えた他の植物処理組成物を水で希釈して、1ha当たり少なくとも１種類の本発明によるコポリマー約0.01〜10、好ましくは約0.05〜5、特には0.1〜1kgが施用されるようにする。
【０１６５】
本明細書の記載の文脈において、「アルキル」という用語は、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、t-ブチル、n-ペンチル、n-ヘキシル、n-オクチル、2-エチルヘキシル、n-ノニル、イソノニル、n-デシル、イソデシル、n-ウンデシル、イソウンデシル、n-ドデシル、イソドデシル、n-トリデシル、イソトリデシル、ステアリルまたはn-イコシルなどの直鎖または分岐の炭化水素基を包含し、別段の断りがない限りは、短鎖残基で好ましくは1〜8、特には1〜6、特に好ましくは1〜4個の炭素原子を有し、長鎖残基で5〜30、特には12〜24、特に好ましくは8〜20個の炭素原子を有する。分岐長鎖残基には特には、2-エチルヘキシル、イソノニル、イソデシル（2-プロピルヘプチルなど）、イソウンデシル、イソドデシルおよびイソトリデシル（2,4,6,8-テトラメチル-1-ノニル、3,4,6,8-テトラメチル-1-ノニルおよび5-エチル-4,7-ジメチル-1-ノニルなど）などがある。
【０１６６】
本明細書の記載の文脈において、量は別段の断りがない限り、組成物の総重量を指す。「実質的に」という表現は、本発明によれば、少なくとも80%、好ましくは少なくとも90%、特には少なくとも95%のパーセントを指す。
【０１６７】
下記の実施例によって、本発明をさらに詳細に説明する。
【０１６８】
製造例
参考例1および2
コポリマー(a)および(b)の製造
参考例1
ビニルピロリドン/ルテンゾール（Lutensol）AT25MAコポリマー95/5
N-ビニルピロリドン342gおよびルテンゾール-AT-25メタクリレート(EO単位が25のC16/C18脂肪族アルコールエトキシレート)18gのイソプロパノール（750g）溶液を不活性雰囲気下で加熱して75℃とする。2,2'-アゾビス(2-メチル-ブチロニトリル)(WAKO  V59)0.9gのイソプロパノール（50g）溶液を4時間かけて反応混合物に加える。混合物を加熱して85℃とし、2,2'-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)(WAKO  V59)0.9gのイソプロパノール（40g）溶液を一気に加える。反応混合物をさらに2時間攪拌する。重合完了後、イソプロパノールを留去しながら、水840gを加える。濁ったコポリマーの溶液が得られ、そのコポリマーはモノマー単位(i)95重量%およびモノマー単位(ii)5重量%を含む。
【０１６９】
参考例2
ビニルピロリドン/ルテンゾールAT25MAコポリマー85/15
ビニルピロリドン306gおよびルテンゾール-AT-25メタクリレート(EO単位が25のC16/C18脂肪族アルコールエトキシレート)54gのイソプロパノール（750g）溶液を不活性雰囲気下で加熱して75℃とする。2,2'-アゾビス(2-メチル-ブチロニトリル)(WAKO  V59)0.9gのイソプロパノール（50g）溶液を4時間かけて反応混合物に加える。混合物を加熱して85℃とし、2,2'-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)(WAKO  V59)0.9gのイソプロパノール（40g）溶液を一気に加える。反応混合物をさらに2時間攪拌する。重合完了後、イソプロパノールを留去しながら、水840gを加える。濁ったコポリマーの溶液が得られ、そのコポリマーはモノマー単位(i)85重量%およびモノマー単位(ii)15重量%を含む。
【０１７０】
実施例1：生理活性
殺菌活性の向上
ポットで育てた品種「カンツラー（Kanzler）」の小麦種子の最初に生育した両方の葉に、プシニア・レコンジタ（Puccinia recondita）の胞子を散粉した。人工的接種を確実に奏功させるため、相対湿度95〜99%および温度20〜22℃で暗所にて、植物を加湿チャンバ中に24時間維持した。翌日、水および125ppmの試験添加剤との混合物として、下記の濃度で殺菌剤を含む水系懸濁液を植物に噴霧した。植物を風乾させた。次に、実験植物を温度22〜26℃および相対湿度40〜80%の温室で8日間にわたって育てた。葉における真菌加害の程度を、肉眼観察で評価し、害を受けていない葉面積に対する害を受けた葉面積のパーセントとして表した。殺菌剤であるピラクロストロビンおよびエポキシコナゾールについての結果を下記の表に示した。
【表１】
0004468180.tif 000011
【０１７１】
補助剤という意味において本発明によるコポリマーが、ピラクロストロビンまたはエポキシコナゾールの殺菌活性をかなり強化することが明らかである。