(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
0004462723.tif 000018
を有する化合物及び式（ＩＩ）：
【化２】
0004462723.tif 000019
を有する化合物からなる銅フタロシアニン組成物の、電子写真用トナー及び現像剤、粉末及び粉末塗料、エレクトレット材料、インクジェットインク並びにカラーフィルターにおける着色剤としての使用であって、式（Ｉ）及び（ＩＩ）を有する化合物は平均長さ：幅比が２．５：１〜６：１の針状粒子形態を有する、前記使用。
【請求項２】
式（Ｉ）を有する化合物対式（ＩＩ）を有する化合物の相対比が９０：１０〜９９：１重量％である、請求項１記載の使用。
【請求項３】
式（Ｉ）を有する化合物がＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３である、請求項１〜２のいずれか１項に記載の使用。
【請求項４】
フタロシアニン組成物を別の有機カラー顔料、無機顔料または染料でシェードする、請求項１〜３のいずれかに１項に記載の使用。
【請求項５】
フタロシアニン組成物を、トリフェニルメタン；アンモニウム及びインモニウム化合物；イミニウム化合物；フッ素化アンモニウム及びフッ素化インモニウム化合物；ビスカチオン性酸アミド；高分子アンモニウム化合物；ジアリルアンモニウム化合物；アリールスルフィド誘導体；フェノール誘導体；ホスホニウム化合物及びフッ素化ホスホニウム化合物；カリクス（ｎ）アレーン；環状に結合したオリゴサッカライド及びその誘導体、特にボロンエステル誘導体、インターポリ電解質錯体；ポリエステル塩；金属錯体化合物、特にカルボキシレート−金属、サリチレート−金属及びサリチレート−非金属錯体、アルミニウム−アゾ錯体、α−ヒドロキシカルボン酸−金属及び−非金属錯体；１，２−ジヒドロキシ芳香族、１，２−ジヒドロキシ脂肪族または２−ヒドロキシ−１−カルボキシ芳香族のボロン錯体；ベンゾイミダゾロン；並びにアジン、チアジンまたはオキサジンからなる群から選択される電荷調整剤と共に使用する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の使用。
【請求項６】
液体トナーまたは粉末トナーにおける請求項１〜５のいずれかに記載の使用。
【請求項７】
トナーまたは現像剤の全重量に基づいて、トナー結合剤、０．１〜６０重量％のシェードされたもしくはシェードされていないフタロシアニン組成物、及び０〜２０重量％の電荷調整剤を含み、該電荷調整剤がトリフェニルメタン；アンモニウム及びインモニウム化合物；フッ素化アンモニウム及びインモニウム化合物；ビスカチオン性酸アミド；高分子アンモニウム化合物；ジアリルアンモニウム化合物；アリールスルフィド誘導体；フェノール誘導体；ホスホニウム化合物及びフッ素化ホスホニウム化合物；カリクス（ｎ）アレーン；シクロデキストリン；ポリエステル塩；金属錯体化合物；シクロオリゴサッカライド−ボロン錯体、インターポリ電解質錯体；ベンゾイミダゾロン；アジン、チアジンまたはオキサジンからなる群から選択される、電子写真用トナーまたは現像剤。
【請求項８】
粉末または粉末塗料の全重量に基づいて、エポキシ、カルボキシルもしくはヒドロキシル基を含有するポリエステル樹脂またはアクリル樹脂またはそのような樹脂の組合せ、０．１〜６０重量％のシェードされたもしくはシェードされていないフタロシアニン組成物、並びに０〜２０重量％の電荷調整剤を含み、該電荷調整剤がトリフェニルメタン；アンモニウム及びインモニウム化合物；フッ素化アンモニウム及びインモニウム化合物；ビスカチオン性酸アミド；高分子アンモニウム化合物；ジアリルアンモニウム化合物；アリールスルフィド誘導体；フェノール誘導体；ホスホニウム化合物及びフッ素化ホスホニウム化合物；カリクス（ｎ）アレーン；シクロデキストリン；ポリエステル塩；金属錯体化合物；シクロオリゴサッカライド−ボロン錯体、インターポリ電解質錯体；ベンゾイミダゾロン；アジン、チアジンまたはオキサジンからなる群から選択される、粉末または粉末塗料。
【請求項９】
０．５〜１５重量％の請求項１〜６のいずれかに記載の銅フタロシアニン組成物を含むインクジェットインク。
【請求項１０】
マイクロエマルションインク、溶媒型インクジェットインクまたはホットメルトインクジェットインクである請求項９に記載のインクジェットインク。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、特定の銅フタロシアニン組成物の電子写真用トナー及び現像剤、粉末塗料及びインクジェットインクにおける使用に関する。
【０００２】
電子写真記録技術では、潜像が光伝導体上に生成される。この潜像は静電的に帯電したトナーを適用すると現像され、その後例えば紙、テキスタイル、ホイルまたはプラスチックに移され、例えば圧力、放射線、熱を用いて、または溶媒の作用で定着される。典型的なトナーは、１成分または２成分粉末トナー（１成分または２成分現像剤とも呼ばれる）である。更に特殊トナー、例えば磁気または液体トナー、ラテックストナー、重合トナーやワックスを主成分とするミクロカプセル化トナーが使用される。
【０００３】
トナー品質の１つの指標は規定電荷ｑ／ｍ（単位質量あたりの電荷）である。静電荷のサイン及びレベルに加えて、特に所望電荷レベルに迅速に達すること及びこの電荷が長い活性化期間に亘り一定であることも決定的な品質基準である。更に、温度や大気湿度等の気候の影響に対するトナーの非感受性も適性の別の重要な基準である。
【０００４】
正及び負に帯電可能なトナーが、方法の種類及び装置のタイプに応じて、光複写機、レーザープリンター、ＬＥＤ（発光ダイオード）、ＬＣＳ（液晶シャッター）プリンターまたは電子写真に基づく他のデジタルプリンターに使用されている。
【０００５】
正または負電荷を有する電子写真用トナーまたは現像剤を得るために、電荷調整剤が通常添加される。カラートナー中の色付与成分として、通常有機カラー顔料が使用されている。染料と比較して、カラー顔料は適用媒体への不溶性のために、例えば改善された熱安定性及び光堅牢性のようなかなりの利点を有する。
【０００６】
減法混白（subtractive color mixing）の原理に基づいて、３原色のイエロー、シアン及びマゼンタを用いてヒトの目に見える全スペクトルの色を再現することが可能である。正確な色の再現は、特定の原色が正確に規定するカラー要件を満足した場合のみ可能である。そうでなければ、幾つかの色相が再現不可能であり、色のコントラストが不十分である。
【０００７】
フルカラートナーの場合には、３つのイエロー、シアン及びマゼンタのトナーは正確に規定するカラー要件を満足していなければならず、摩擦電気特性の点で相互に正確に適合しなければならない。なぜならば、同一デバイスで次から次と移されるからである。
【０００８】
６−及び７−カラーシステムも公知である。基本色はレッド、グリーン、ブルー、シアン、マゼンタ、イエロー及びブラックである。シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック、オレンジ及びグリーンのカラーを有するＰａｎｔｏｎｅ  Ｈｅｘａｃｈｒｏｍｅ（登録商標）システムによりフルカラープリントを作成することも可能である。
【０００９】
着色剤がトナーの摩擦電気的帯電に対して長期間の影響を有する可能性があることも公知である。結果として、一旦調製したトナーベース処方物に着色剤を単に添加するだけでは通常不可能である。代わりに、各着色剤について特定の処方物を作成しなければならず、必要な電荷調整剤の種類及び量が特別に調製される。それに対応して、この方法は労力を伴い、プロセスカラー用カラートナーの場合には上記したトナーに添加することにも困難が伴う。
【００１０】
更に、着色剤が高い熱安定性及び良好な分散性を有することが実用上重要である。トナー樹脂に着色剤を配合するための典型的な温度は、コンパウンダーまたは押出機を使用するときには１００〜２００℃の範囲である。従って、２００℃、また場合によっては２５０℃の熱安定性が非常に有利である。熱安定性が長期間（約３０分間）及び異なる結合剤系において維持されることも重要である。典型的なトナー結合剤は、付加重合、重付加及び重縮合により形成される樹脂、例えばスチレン、スチレン−アクリレート、スチレン−ブタジエン、アクリレート、ポリエステル及びフェノール−エポキシ樹脂、ポリスルホン及びポリウレタン、またはその組合せである。
【００１１】
基本的に、カラー顔料は、非常に高い透明度、良好な分散性及び低い固有静電効果（可能である限り、中性の固有摩擦電気的効果）を有していなければならない。中性の固有摩擦電気的効果(neutral inherent triboelectric effect)とは、顔料が樹脂の固有静電的帯電に対して殆どまたは全く影響を及ぼさず、例えば電荷調整剤により確立される一定の電荷に容易に従うことを意味する。
【００１２】
透明度は非常に重要である。なぜならば、フルカラーコピーまたはプリントの場合には、イエロー、シアン及びマゼンタのカラーが順次コピーまたはプリントされるが、そのカラーの順序はデバイスに依存する。結果として、上に重なるカラーが十分に透明でない場合には、下のカラーを十分に見通すことが不可能であり、カラーは歪んで再現される。オーバーヘッド投射用にシート上にコピーまたはプリントする場合には、透明度が更に重要である。なぜならば、この場合たった１つのカラーでも透明度が欠けると、投射されたイメージ全体がグレーになるからである。
【００１３】
更に、シアン色相は、４−カラープリント及び６−もしくは７−カラープリントの両方で使用されるので非常に重要である。
【００１４】
本発明の目的は、電子写真用トナー及び現像剤、粉末塗料、インクジェットインク、カラーフィルター及びエレクトレットファイバーでの使用のための上記要件を満たす改良されたシアン顔料を提供することにある。
【００１５】
上記目的は、驚くことに、以下に定義する銅フタロシアニン組成物を使用することにより達成された。
【００１６】
本発明は、式（Ｉ）：
【００１７】
【化３】
0004462723.tif 000002
を有する化合物及び式（ＩＩ）：
【００１８】
【化４】
0004462723.tif 000003
を有する化合物から本質的になる銅フタロシアニン組成物の電子写真用トナー及び現像剤、粉末及び粉末塗料、エレクトレット材料、インクジェットインク並びにカラーフィルターにおける着色剤としての使用であって、式（Ｉ）及び（ＩＩ）を有する化合物は平均長さ：幅比が２．５：１以上、好ましくは３：１〜６：１の粒子形態を有する前記使用を提供する。
【００１９】
式（Ｉ）を有する化合物対式（ＩＩ）を有する化合物の相対比は広範囲、例えば０．１：９９．９重量％〜９９．９：０．１重量％の範囲で変動可能である。８０〜９９．５重量％の式（Ｉ）を有する化合物及び０．５〜２０重量％の式（ＩＩ）を有する化合物からなる組成物が好ましい。特に好ましくは、９０〜９９重量％の式（Ｉ）を有する化合物及び１〜１０重量％の式（ＩＩ）を有する化合物からなる組成物である。
【００２０】
式（Ｉ）を有する化合物はそれ自体公知であり（独国特許出願公開第２  ４３２  ５６４号明細書）、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５の名称で市販されている。Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３及び１５：４の名称で公知のβ−変態が好ましい。しかしながら、α−変態（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１及び１５：２、０．５〜１  ＣＩ）及びε−変態（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６）も原則として適当である。式（ＩＩ）を有する化合物もそれ自体公知であり、Ｎ−メチロール−フタルイミドをフタロシアニンと反応させることによる欧州特許出願公開第０，５０８，７０４号明細書と同様にして製造され得る。
【００２１】
一般的なＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、特に１５：３は、非常に顕著な固有摩擦電気効果を有し（例えば、Ｕ．Ｓｃｈｌｏｓｓｅｒら，１９９５年１０月２９日から１１月１１日にサウスカロライナ州ヒルトンヘッドで開催された画像科学・技術学会(Society of Imaging Science and Technology)、第１１回ノンインパクトプリンティング技術の進歩に関する会議(11th Congress on Advances in Non-Impact Printing Technology)，予稿集ｐ．１１０−１１２）、これは多大な努力を払ってしか、多くの場合には例えば非常に高価な電荷調整剤を添加することにより部分的にしか解消され得ない。
【００２２】
本発明で使用される特定の粒子形態を有するフタロシアニン組成物は非常に安定で中性の固有摩擦電気効果を有し、透明度及び分散性の点で有意な改善を示す。固有の摩擦電気効果は、結合剤の静電耐電に対する着色剤の影響である。着色剤が結合剤の帯電挙動を変化させるべきではないということは当然である。理想的には、着色剤の添加に関係なく、結合剤は同じ活性化時間後に同一の電荷／質量を有する。本発明の銅フタロシアニン組成物中の針状粒子形態により安定で中性の固有摩擦電気効果が得られるという事実は非常に驚くべきことであった。なぜならば、欧州特許出願公開第０  ８１３  １１７号明細書から、ここで使用されている着色剤はより安定で中性の固有摩擦電気効果を有し、顔料粒子が針状である場合には該効果はより低く、顔料粒子が立方形である場合には該効果は高いこと、換言すると本発明と全く反対の事実が公知であるからである。
【００２３】
更に驚くことに、本発明の銅フタロシアニン組成物は針状粒子形態であるにもかかわらず、高い凝集安定性、水性及び非水性媒体への易分散性、並びに高い色濃度及び光沢を有する。易分散性は、トナー、粉末塗料及びエレクトレット材料に対してのみならず、特にインクジェットインクに対しても重要である。なぜならば、この場合、非常に細いプリンターノズルを詰まらせないためには顔料分散液は非常に微細でなければならないからである。
【００２４】
更に、こうして製造された銅フタロシアニン組成物は高い負粒子表面電荷、例えば−６０〜−３００ｍＶ／ｍｇ、特に−６０〜−１２０ｍＶ／ｍｇを有する。
【００２５】
本発明のフタロシアニン組成物は、適当な粉砕装置（例えば、ボールミルまたはビードミル）を用いて粗な銅フタロシアニンを微粉砕し、微粉砕した銅フタロシアニンを水性有機または有機媒体中、２０〜２００℃で結晶を成長させ得る時間、例えば少なくとも１／２時間、好ましくは２〜１０時間溶媒仕上げし、その後フタルイミドメチレンＣｕＰｃを添加することにより製造され得る。適当な有機媒体の例は、アルコール（例えば、ｎ−ブタノールまたはイソブタノール）、ケトン（例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンまたはジエチルケトン）及びカルボキサミド（例えば、ＤＭＦまたはジメチルアセトアミド）である。
【００２６】
電子写真用トナー及び現像剤の場合のように、銅フタロシアニン組成物は粉末及び粉末塗料中、特に金属、木材、テキスタイル材料、紙またはゴムのような材料からなる物品表面を被覆するために使用される摩擦電気的または界面動電的に噴霧される粉末塗料中の着色剤としても使用され得る。粉末塗料または粉末は通常下記２つの方法の１つにより静電荷を得る：
ａ）コロナ方法の場合には、粉末塗料または粉末は帯電したコロナに超えて導かれ、この方法で帯電される、
ｂ）摩擦電気的または界面動電的な方法の場合には、摩擦電気の原理を使用する。
【００２７】
使用される典型的な粉末塗料樹脂は、エポキシ樹脂、カルボキシル−及びヒドロキシル含有ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂及びアクリル樹脂であり、慣用の硬化剤と共に使用される。樹脂の組合せも使用される。例えば、エポキシ樹脂はしばしばカルボキシル−及びヒドロキシル含有ポリエステル樹脂と組合せて使用される。
【００２８】
更に、着色剤の摩擦電気挙動が改善されると、有色（顔料を含む）エレクトレット材料の場合にはエレクトレット特性が改善され得る。典型的なエレクトレット材料は、ポリオレフィン、ハロゲン化ポリオレフィン、ポリアクリレート、ポレアクリロニトリル、ポリスチレンまたはフルオロポリマー（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレン、過フッ素化エチレン及びプロピレン）；またはポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリエ−テルケトン；またはポリアリーレンスルフィド（特に、ポリフェニレンスルフィド）；ポリアセタール、セルロースエステル、ポリアルキレンテレフタレート及びその混合物を主成分とする。エレクトレット材料は多くの分野で使用され、コロナ帯電または摩擦電気帯電により電荷を獲得する（参考文献：Ｇ．Ｍ．Ｓｅｓｓｌｅｒ，“エレクトレット(Electret)”，Ｔｏｐｉｃｓ  ｉｎ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ，Ｖｏｌ．３３，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ，第２版（１９８７））。
【００２９】
更に、着色剤に対する改良された摩擦電気効果により、静電方法により分離される有色（顔料を含む）ポリマーの分離特性が改良され得る（Ｙ．Ｈｉｇａｓｈｉｙａｕ，Ｊ．ｏｆ  Ｅｌｅｃｔｒｏｓｔａｔｉｃｓ，３０，ｐ．２０３−２１２（１９９３））。従って、顔料の固有摩擦電気効果はプラスチックの練り込み着色のためにも重要である。固有摩擦電気効果は、強力な摩擦接触が関与する方法または処理ステップ、例えば紡糸方法、フィルム絞り成形方法または他の成形方法において重要である。
【００３０】
更に、フタロシアニン組成物は、減法び加法混色用カラーフィルターのための着色剤としても好適である（Ｐ．Ｇｒｅｇｏｒｙ，“Ｔｏｐｉｃｓ  ｉｎ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ：Ｈｉｇｈ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏｌｏｒａｎｔｓ”，ニューヨークに所在のＰｌｅｎｕｍ  Ｐｒｅｓｓ（１９９１）発行，ｐｐ．１５−２５）。
【００３１】
電子写真用カラートナー、粉末塗料またはインクジェットインクに関連してしばしば経験する作業は、色相にシェードし、特定用途の要件に適合させることである。この目的に特に適したものは別の有機カラー顔料、無機顔料及び染料である。別の有機カラー顔料は、銅フタロシアニン組成物に基づいて０．０１〜５０重量％、好ましくは０．１〜２５重量％、特に好ましくは０．１〜１５重量％の濃度で銅フタロシアニン組成物と混合して使用され得る。別の有機カラー顔料は、アゾ顔料または多環式顔料であり得る。
【００３２】
シェードする（shading）ために好ましいブルー及び／またはグリーン顔料は、他の銅フタロシアニン（例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６）、ピグメントブルー１６（金属非含有フタロシアニン）、または中心原子としてアルミニウム、ニッケル、鉄もしくはバナジウムを有するフタロシアニン、及びトリアリールカルボニウム顔料（例えば、ピグメントブルー１、２、９、１０、１４、６２及びピグメントグリーン１、４、４５）である。
【００３３】
１つ以上の成分の混合物も好適である。例えばオレンジ顔料（例えば、Ｐ．Ｏ．５、６２、３６、３４、１３、４３及び７１）、イエロー顔料例えば、Ｐ．Ｙ．１２、１３、１７、８３、９３、１２２、１５５、１８０、１７４、１８５及び１９７）、レッド顔料（例えば、Ｐ．Ｒ．４８、５７、１２２、１４６、１８４、１８６、２０２、２０７、２０９、２５４、２５５、２７０及び２７２）、またはバイオレット顔料（例えば、Ｐ．Ｖ．１及び１９）を用いて色相を比較的大きく変化させることが可能である。
【００３４】
混合物は、プレスケーキ、噴霧乾燥したプレスケーキまたはマスターバッチをを混合することにより、固体または液体形態のキャリア材料の存在下で分散させることにより（押出し、混練、ロールミル方法、ビーズミル、Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ）、及びキャリア材料の存在下でフラッシすることにより粉末の形態で調製され得る。着色剤を多量（＞５％）の水または溶媒と使用する場合には、混合は真空を利用して高温で実施され得る。
【００３５】
光沢を高め且つ色相にシェードするために特に好適なものは、有機染料との混合物である。好ましい前記染料は、水溶性染料（例えば、直接、反応及び酸性染料）及び溶媒可溶性染料（例えば、溶媒染料、分散染料及びバット染料）である。特定例として、Ｃ．Ｉ．反応イエロー３７、酸性イエロー２３、反応レッド２３、１８０、酸性レッド５２、反応ブルー１９、２１、酸性ブルー９、直接ブルー１９９、溶剤イエロー１４、１６、２５、５６、６２、６４、７９、８１、８２、８３、８３：１、９３、９８、１３３、１６２、１７４、溶剤レッド８、１９、２４、４９、８９、９０、９１、９２、１０９、１１８、１１９、１２２、１２４、１２７、１３５、１６０、１９５、２１２、２１５、溶剤ブルー４４、４５、溶剤オレンジ４１、６０、６３、分散イエロー６４、バットレッド４１、及び溶剤ブラック４５、２７を挙げることができる。
【００３６】
例えば耐偽物(anticounterfeit)トナーを製造するために蛍光特性を有する染料及び顔料（例えば、Ｌｕｍｉｎｏｌｓ（登録商標）（Ｒｉｅｄｅｌ−ｄｅ  Ｈａｅｎ）をフタロシアニン組成物に基づいて０．０００１〜１０重量％、好ましくは０．００１〜５重量％、特に好ましくは０．０１〜１重量％の濃度で使用することも可能である。
【００３７】
無機顔料（例えば、ＴｉＯ２またはＢａＳＯ４）は明るくするために混合物で使用される。特殊効果顔料、例えば真珠光沢顔料、Ｆｅ２Ｏ３顔料（Ｐａｌｉｏｃｈｒｏｍｅｓ（登録商標））、及び例えば見る角度により異なる色を与えるコレステリックポリマーを主成分とする顔料も適当である。本発明で使用される銅フタロシアニン組成物は、所定の耐電性能を達成するために正または負コントロールを与える電荷調整剤と組合され得る。正及び負電荷調整剤を同時に使用することも考えられる。
【００３８】
好適な電荷調整剤の例は、トリフェニルメタン；アンモニウム及びインモニウム化合物；イミニウム化合物；フッ素化アンモニウム及びフッ素化インモニウム化合物；ビスカチオン性酸アミド；高分子アンモニウム化合物、ジアリルアンモニウム化合物；アリールスルフィド誘導体；フェノール誘導体；ホスホニウム化合物及びフッ素化ホスホニウム化合物；カリクス（ｎ）アレーン(calix(n)arenes)；環状に結合したオリゴサッカライド（シクロデキストリン）及びその誘導体、特にボロンエステル誘導体、インターポリ電解質錯体（ＩＰＥＣ）；ポリエステル塩；金属錯体化合物、特にカルボキシレート−金属、サリチレート−金属及びサリチレート−非金属錯体、アルミニウム−アゾ錯体、α−ヒドロキシカルボン酸−金属及び−非金属錯体；１，２−ジヒドロキシ芳香族、１，２−ジヒドロキシ脂肪族または２−ヒドロキシ−１−カルボキシ芳香族のボロン錯体；ベンゾイミダゾロン；並びにアジン、チアジンまたはオキサジンであり、これらはカラーインデックスに顔料、溶剤染料、塩基性染料または酸性染料にリストされている。
【００３９】
本発明のフタロシアニン組成物と共に個々にまたは組合せて使用され得る電荷調整剤の例は、トリアリールメタン誘導体、例えばカラーインデックス・ピグメントブルー１：２、２、３、８、９、９：１、１０、１０：１、１１、１２、１４、１８、１９、２４、５３、５６、５７、５８、５９、６１、６２または６７、カラーインデックス・ソルベントブルー２、３、４、５、６、２３、４３、５４、６６、７１、７２、８１、１２４または１２５、並びに熱安定性及び加工特性の点で適当ならばカラーインデックスにアシッドブルー及びベーシックブルーの項目にリストされているトリアリールメタン化合物、例えばカラーインデックス・ベーシックブルー１、２、５、７、８、１１、１５、１８、２０、２３、２６、３６、５５、５６、７７、８１、８３、８８、８９、カラーインデックス・ベーシックグリーン１、３、４、９、１０、特定の適性を有するカラーインデックス・ソルベントブルー１２５、６６及び１２４である。高結晶性サルフェートまたはトリクロロトリフェニルメチルテトラクロロアルミネートの形態のカラーインデックス・ソルベントブルー１２４が特に好適である。ＣＡＳ番号８４７１９−６６−８（クロム−アゾ錯体）、１１５７０６−７３−５（鉄−アゾ錯体）、３１７１４−５５−３（クロム−アゾ錯体）、８４０３０−５５−７（クロム−サリチレート錯体）、４２４０５−４０−３（クロム−サリチレート錯体）の金属錯体、並びに第４級アンモニウム化合物ＣＡＳ番号１１６８１０−４６−９，アルミニウム−アゾ錯体染料、金属カルボキシレート及びスルホネートである。
【００４０】
エレクトレット繊維の製造に特に好適なトリフェニルメタン類の電荷調整剤の例は、独国特許出願公開第１  ９１９  ７２４号明細書及び同第１  ６４４  ６１９号明細書に記載されている化合物である。
【００４１】
特に興味深いものは、米国特許第５，０５１，５８５号明細書に記載されているトリフェニルメタン、特に式（２）：
【００４２】
【化５】
0004462723.tif 000004
（式中、Ｒ１及びＲ３はフェニルアミノ基であり、Ｒ２はｍ−メチルフェニルアミノ基であり、Ｒ４〜Ｒ１０はすべて水素である）
を有するものである。
【００４３】
また、米国特許第５，０１５，６７６号明細書に記載されているアンモニウム及びインモニウム化合物、並びに米国特許第５，０６９，９９４号明細書に記載されているフッ素化アンモニウム及びインモニウム化合物、特に式（３）：
【００４４】
【化６】
0004462723.tif 000005
（式中、Ｒ１３は炭素数５〜１１の過フッ素化アルキルであり、Ｒ２２、Ｒ３３及びＲ４３は同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜５、好ましくは炭素数１〜２のアルキルであり、Ｙはアニオン、好ましくはテトラフルオロボレートまたはテトラフェニルボレートアニオンの理論当量である）
を有する化合物も好適である。
【００４５】
国際特許出願公開第９１／１０１７２号パンフレットに記載されているビスカチオン性酸アミドも好適である。
【００４６】
更に好適な化合物は、独国特許出願公開第４  １４２  ５４１号明細書に記載されているジアリルアンモニウム化合物、及び該化合物から得られ得る独国特許出願公開第４  ０２９  ６５２号明細書または同第４  １０３  ６１０号明細書に記載されている式（６）：
【００４７】
【化７】
0004462723.tif 000006
（式中、ｎは５，０００〜５００，０００ｇ／モルの分子量、好ましくは４０，０００〜４００，０００ｇ／モルの分子量に相当する値を有する）
を有する高分子アンモニウム化合物である。
【００４８】
独国特許出願公開第４  ０３１  ７０５号明細書に記載されているアリールスルフィド誘導体、特に式（７）：
【００４９】
【化８】
0004462723.tif 000007
（式中、Ｒ１７、Ｒ２７、Ｒ３７及びＲ４７は同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜５、好ましくは炭素数２または３のアルキル基であり、Ｒ５７は−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ−及び−ＳＯ２の２価の基の１つである）
を有する化合物も好適である。例えば、Ｒ１７〜Ｒ４７はプロピル基であり、Ｒ５７は基−Ｓ−Ｓ−である。
【００５０】
欧州特許出願公開第０，２５８，６５１号明細書に記載されているフェノール誘導体、特に式（８）：
【００５１】
【化９】
0004462723.tif 000008
（式中、Ｒ１８及びＲ３８は炭素数１〜５、好ましくは炭素数１〜３のアルキルまたはアルケニル基であり、Ｒ２８及びＲ４８は水素、または炭素数１〜３のアルキルであり、好ましくはメチルである）
を有する化合物も好適である。
【００５２】
米国特許第５，０２１，４７３号明細書及び同５，１４７，７４８号明細書に記載されているホスホニウム化合物及びフッ素化ホスホニウム化合物も好適である。
【００５３】
他に好適な化合物には、欧州特許出願公開第０，３８５，５８０号明細書、同第０，５１６，４３４号明細書及びＡｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍｉｅ．，１９５，１２５８（１９９３）に記載されているカリクス（ｎ）アレーンが含まれる。
【００５４】
別の好適な化合物は、クロム−、コバルト−、鉄−、亜鉛−またはアルミニウム−アゾ錯体、または式（１４）：
【００５５】
【化１０】
0004462723.tif 000009
（式中、Ｍ＊は２価の中心金属原子、好ましくはクロム、アルミニウム、鉄、ホウ素または亜鉛原子であり、Ｒ１１４及びＲ２１４は同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜８、好ましくは炭素数３〜６の直鎖もしくは分枝鎖アルキル基であり、例えばｔｅｒｔ−ブチルである）
を有するクロム−、コバルト−、鉄−、亜鉛−またはアルミニウム−サリチル酸またはホウ酸錯体のような金属錯体化合物である。
【００５６】
欧州特許出願公開第０，３４７，６９５号明細書に記載されているベンゾイミダゾロンも好適である。
【００５７】
別の好適な化合物は、独国特許出願公開第４  ４１８  ８４２号明細書に記載されている環状に結合したオリゴサッカライドである。
【００５８】
別の好適な化合物は、独国特許出願公開第４  ３３２  １７０号明細書に記載されているポリマー塩、特にその実施例１に記載されている物質である。
【００５９】
シクロデキストリンまたはシクロデキストリン誘導体を式：
【００６０】
【化１１】
0004462723.tif 000010
（式中、Ｒ１及びＲ２はアルキルであり、好ましくは炭素数１〜４のアルキルである）
を有する化合物と反応させて得られ得る、例えば独国特許出願公開第１  ９７１１２６０号明細書に記載されているシクロオリゴサッカライド化合物も好適である。
【００６１】
例えば独国特許出願公開第１９７  ３２  ９９５号明細書に記載されているインターポリ電解質錯体も好適である。特に好適な前記化合物は、０．９：１．１〜１．１：０．９の範囲のポリマーカチオン基対ポリマーアニオン基のモル比を有するものである。
【００６２】
更に好適な化合物、特に液体トナー（画像材料ハンドブック(Handbook of Imaging Materials），Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．（１９９１）発行、第６章の液体トナー技術）で使用するために好適な化合物は、表面活性イオン性化合物及び金属石鹸として公知の化合物である。特に好適なものは、アルキル化アリールスルホネート、例えばバリウムペトロネート、カルシウムペトロネート、バリウムジノニルナフタレンスルホネート（塩基性及び中性）、カルシウムジノニルスルホネートまたはナトリウムドデシルベンゼンスルホネート、並びにポリイソブチレンスクシンイミド（Ｃｈｅｖｒｏｎ（登録商標）Ｏｌｏａ  １２００）である。大豆レシチン及びＮ−ビニルピロリドンポリマーも好適である。飽和及び不飽和置換基を有するリン酸化モノ−及びジグリセリドのナトリウム塩、ＡＢジブロックコポリマー［ここで、Ａはメチルｐ−トルエンスルホネートで４級化した２−（Ｎ，Ｎ）−ジメチルアミノエチルメタクリレートのポリマー、Ｂはポリ−２−エチルヘキシルメタクリレートである］も好適である。２価及び３価のカルボキシレート、特にトリステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸クロム、オクタン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ナフタル酸鉄及びナフタル酸亜鉛も、特に液体トナーにおいて好適である。
【００６３】
欧州特許出願公開第０，６３９，９４５号明細書に記載されているキレート化電荷調整剤、欧州特許出願公開第０，７７８，５０１号明細書に記載されている金属（イオン性）化合物、特開平９−１０６１０７号公報に記載されているホスフェート金属塩、カラーインデックスＣ．Ｉ．ソルベントブラック５、５：１、５：２、７、３１及び５０、ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド２、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック１及び２のアジンも好適である。
【００６４】
本発明のフタロシアニン組成物と電荷調整剤は、各粉末、プレスケーキまたはマスターバッチの物理的混合により、または顔料の表面に対して適当な処理を施すことにより（顔料コーティング）組合され得る。重合トナーの場合には、両成分を添加することが有利であり得る。このために、結合剤を本発明の銅フタロシアニン組成物及び適当な場合には、電荷調整剤の存在下で重合する。両成分は高沸点不活性溶媒（例えば、炭化水素）中で液体トナーを調製する際に使用することもできる。
【００６５】
本発明の銅フタロシアニン組成物は、水性電気凝固トナー用としても好適である。
【００６６】
従って、本発明は、トナー及び現像剤の全重量に基づいて、トナー結合剤、０．１〜６０重量％（好ましくは、０．５〜２０重量％）のシェードされたもしくはシェードされていないフタロシアニン組成物、及び０〜２０重量％（好ましくは、０．１〜５重量％）の電荷調整剤を含み、該電荷調整剤がトリフェニルメタン；アンモニウム及びインモニウム化合物；フッ素化アンモニウム及びインモニウム化合物；ビスカチオン性酸アミド；高分子アンモニウム化合物；ジアリルアンモニウム化合物；アリールスルフィド誘導体；フェノール誘導体；ホスホニウム化合物及びフッ素化ホスホニウム化合物；カリクス（ｎ）アレーン；シクロデキストリン；ポリエステル塩；金属錯体化合物；シクロオリゴサッカライド−ボロン錯体、インターポリ電解質錯体；ベンゾイミダゾロン；アジン、チアジンまたはオキサジンからなる群から選択される、電子写真用トナーまたは現像剤をも提供する。
【００６７】
トナーに追加成分、例えば動物、植物もしくは鉱物起源のワックス、合成ワックス、またはその混合物を添加することも可能である。ワックスは、２０℃で混練可能であり、堅い〜硬くて脆い範囲、粗い〜微結晶性の範囲、及び半透明〜不透明の範囲であるがガラス様ではない物質と理解されたい。更に、光安定剤をトナーに添加することも可能である。その後、ＴｉＯ２や高分散性シリカのような自由流動剤をトナーに添加することができる。
【００６８】
更に、本発明は、粉末または粉末塗料の全重量に基づいて、エポキシ、カルボキシルもしくはヒドロキシル基を含有するポリエステル樹脂またはアクリル樹脂またはそのような樹脂の組合せ、０．１〜６０重量％（好ましくは、０．５〜２０重量％）のシェードされたもしくはシェードされていないフタロシアニン組成物、並びに０〜２０重量％（好ましくは、０．１〜５重量％）の電子写真用トナーに関して上記した好ましい化合物から選択される電荷調整剤を含む粉末または粉末塗料を提供する。
【００６９】
本発明で使用されるフタロシアニン組成物は、全混合物に基づいて０．１〜６０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％、特に好ましくは０．１〜５．０重量％の濃度でトナー（液体または乾燥）、現像剤、粉末塗料、エレトクレット材料または静電分離用トナーの各結合剤に例えば押出しまたは混練により均質に導入されるか、または結合剤の重合中に添加される。この場合、銅フタロシアニン組成物及び場合により上記電荷調整剤は、乾燥粉砕した粉末、例えば有機及び／または無機溶媒中の分散液または懸濁液、（例えばフラッシュ方法のために使用され得る）プレスケーキ、噴霧乾燥プレスケーキ、マスターバッチ、調製物、既製のペーストの形態で、ケイソウ土、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３のような適当な担体へ適用されるコンパウンドとして、水性または非水性溶液から、または幾つかの他の形態で添加され得る。プレスケーキ及びマスターバッチ中のフタロシアニン含量は、通常５〜７０重量％、好ましくは２０〜５０重量％である。更に、フタロシアニン組成物は、フタロシアニン含量が２５〜９５重量％、好ましくは５０〜９０重量％の高濃度プレスケーキとして、特に噴霧乾燥プレスケーキとして使用され得る。
【００７０】
本発明の顔料が均質に配合される電子写真用トナーまたは粉末塗料の静電電荷レベルは予測できないが、約２０℃及び５０％の相対湿度で同一条件（同一の分散時間、同一の粒子サイズ分布、同一の粒子形態）下で標準試験システムを用いて測定される。トナーは、ロールベッド（１５０ｒｐｍ）上でキャリア、すなわち標準の摩擦パートナー（キャリア９７重量部に対してトナー３重量部）と流動化することにより静電帯電される。その後、慣用のｑ／ｍ測定装置を用いて静電帯電を測定する。
【００７１】
粉末または粉末塗料は、標準の噴霧パイプ及び星形内側ロッドを有する噴霧装置を用いて、３バールの噴霧圧力で最大の粉末処理量で摩擦電気噴霧される。この目的のために、被噴霧対象物を噴霧ブースに懸垂し、噴霧装置を更に移動させることなく正面から直接約２０ｃｍの距離離して噴霧する。次いで、噴霧した粉末の電荷をＩｎｔｅｃ（ドルトムント）製の粉末の摩擦電荷測定デバイス(Device for measuring the triboelectic charge of powders)を用いて測定する。測定するために、測定デバイスのアンテナを噴霧装置から放出している粉末中に直接保持する。粉末塗料または粉末の静電荷に由来する電流強度をμＡで表す。その後、付着率を噴霧した粉末塗料と付着した粉末塗料の重量差から％で測定する。
【００７２】
トナー結合剤系における透明度及び色濃度を次のようにして調べる。３０重量部の顔料含有試験トナーを溶解機（５０００ｒｐｍで５分間）を用いて７０重量部の（トナー樹脂１５重量部及び酢酸エチル８５重量部から構成される）ベースワニス中に撹拌する。こうして調製した試験トナーワニスを手動コーターを用いて適当な紙（例えば、凸版ペーパー）に対してナイフコートする。対照として、同様に調製した標準顔料含有ワニスを使用する。コーターバーの好適なサイズは、例えばＫバーＮ３（＝２４μｍ塗膜厚さ）である。透明度をよりうまく測定できるように、ペーパー上に黒棒を印刷し、透明度及びｄＬ値で色濃度の差をＤＩＮ  ５５  ９８８に従って測定するか、またはＰｉｇｍｅｎｔｓ  Ｍａｒｋｅｔｉｎｇ，“顔料の目視及び比色計による測定(Visuelle und Farbmetrische Bewertung von Pigmenten)”、第３版、１９９６（Ｎｏ．１／１）の試験方法に従って評価する。
【００７３】
銅フタロシアニン組成物は水性（ミクロエマルションインクを含む）及び非水性（溶媒型）インクジェットインク、並びにホットメルト技術に従って操作するインク中の着色剤として好適であることが分かった。
【００７４】
ミクロエマルションインクは、有機溶媒、水、及び所望により追加のハイドロトロープ性物質（界面メディエータ）を主成分とする。非水性インクは、本質的に有機溶媒及び所望によりハイドロトロープ性物質を含む。
【００７５】
本発明は更に、フタロシアニン組成物を含むインクジェット記録液をも提供する。最終製品の記録液は、通常、記録液の全重量に基づいて０．５〜１５重量％（好ましくは、１．５〜８重量％）の銅フタロシアニン組成物を含む。
【００７６】
ミクロエマルションインクは、本質的に０．５〜１５重量％（好ましくは、１．５〜８重量％）のフタロシアニン組成物、５〜９９重量％の水及び０．５〜９４．５重量％の有機溶媒及び／またはハイドロトロープ性物質から構成される。
【００７７】
溶媒型インクジェットインクは、本質的に０．５〜１５重量％のフタロシアニン組成物及び８５〜９４．５重量％の有機溶媒及び／またはハイドロトロープ性化合物から構成される。溶媒型インクジェットインク用のキャリア材料は、溶媒に可溶性の、ポリオレフィン、天然ゴム及び合成ゴム、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチレート、ワックス／ラテックス系またはその組合せであり得る。
【００７８】
ホットメルトインクは、室温で固体であるが加熱したときに液化する有機化合物、例えばワックス、脂肪酸、脂肪アルコールまたはスルホンアミドを主成分とする。好ましい融点は約６０〜約１４０℃の範囲である。
【００７９】
本発明は、本質的に２０〜９０重量％のワックス、１〜１０重量％のシェードされていないかまたは別の着色剤でシェードされたフタロシアニン組成物、０〜２０重量％の追加のポリマー（着色剤溶解剤として）、０〜５重量％の分散助剤、０〜２０重量％の粘度調整剤、０〜２０重量％の可塑剤、０〜１０重量％の粘着付与剤、０〜１０重量％の（例えばワックスの結晶化を防止する）透明性安定剤、及び０〜２重量％の酸化防止剤から構成されるホットメルトインクジェットインクをも提供する。
【００８０】
上記した記録液中に存在させる溶媒は、有機溶媒またはその混合物からなり得る。好適な溶媒の例は、１価または多価アルコール、そのエーテル及びエステル、例えばアルカノール、特に炭素数１〜４のアルカノール（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール及びイソブタノール）；２価または３価アルコール、特に炭素数２〜５の２価または３価アルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセロール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール）；多価アルコールの低級アルキルエーテル（例えば、エチレングリコールモノメチル、モノエチルもくはモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルもしくはモルエチルエーテル）；ケトン及びケトンアルコール（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルペンチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン及びジアセトンアルコール）；アミド（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン）；トルエン並びにｎ−ヘキサンである。
【００８１】
記録液を製造するために使用される水は、好ましくは蒸留水または脱イオン水の形態である。
【００８２】
溶媒としても作用し得るハイドロトロープ性化合物には、例えばホルムアミド、尿素、テトラメチルウレア、ε−カプロラクタム、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ブチルグリコール、メチルセロソルブ、グリセロール、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノン、チオジグリコール、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、ショウノウスルホン酸ナトリウム、ドデシルスルホン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、サリチル酸ナトリウムまたはブチルモノグリコール硫酸ナトリウムが含まれる。
【００８３】
本発明の記録液は、他の慣用されている添加剤、例えば保存剤、カチオン性，アニオン性もしくはノニオン性表面活性剤（界面活性剤及び湿潤剤）を含み得、または接着強さ及び耐摩耗性を高めるためのフィルム形成剤及び／または結合剤として粘度調整剤（例えば、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、または水溶性の天然もしくは合成樹脂）を含み得る。
【００８４】
アミン（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンまたはジイソプロピルアミン）は、主に記録液のｐＨを高めるべく機能する。前記アミンは、通常記録液中に０〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の割合で存在する。
【００８５】
本発明のインクジェットインクは、粉末、水性もしくは非水性調製物、懸濁液またはプレスケーキの形態の銅フタロシアニン組成物をミクロエマルション媒体、水性もしくは非水性媒体、またはホットメルトインクジェットインクを調製するためのワックス中に分散させることにより製造され得る。プレスケーキは、高濃度のプレスケーキ、特に噴霧乾燥したプレスケーキであり得る。
【００８６】
インクジェットインクは、ペーパー、天然及び合成繊維材料、フィルムまたはプラスチックへの印刷に加えて、ガラス、セラミック、コンクリート等に対しても使用され得る。
【００８７】
以下の実施例において、部及びパーセンテージは重量基準である。ＣｕＰｃは銅フタロシアニンを指す。
【００８８】
合成例１
１．１  粗な銅フタロシアニンの製造
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン、β変態）の合成は、例えばの独国特許出願公開第２４  ３５  ５６４号明細書の実施例１に記載されているように実施する。その後こうして製造した粗な銅フタロシアニンを水に懸濁し、実験室ボールミルにおいて２４時間粉砕する。
【００８９】
１．２  フタルイミドメチル−ＣｕＰｃ添加剤の製造
１Ｌの反応容器において、水（２１６ｍｌ）、３５％濃度のホルマリン（９０ｇ）及びフタルイミド（１２０ｇ）を室温で撹拌しながら混合し、その後１００℃に加熱する。透明な溶液が形成され、これを冷却する。沈殿した反応生成物を濾別し、洗浄し、乾燥する。収量（乾燥）：１３６ｇのヒドロキシメチルフタルイミド。
【００９０】
１Ｌの反応容器において、３５℃で合成例１．１からの粗な銅フタロシアニン（３２ｇ）を９８％濃度の硫酸（２４０ｍｌ）に撹拌しながらゆっくり添加する。次いで、ヒドロキシメチルフタルイミド（４０ｇ）をゆっくり添加する。反応混合物を約８０℃に加熱後、室温に冷却し、氷水混合物に注入する。沈殿を濾過し、洗浄する。収量：２６０ｇのフタルイミドメチル−ＣｕＰｃのプレスケーキ（固体含量２０％）。
【００９１】
１．３  溶媒仕上げ
５００ｍｌの反応容器において、室温で１．１に記載の粗なＣｕＰｃ（５０ｇ）を水（１００ｍｌ）中で撹拌する。次いで、メチルエチルケトン（１００ｍｌ）を添加し、混合物を撹拌しながら還流（７４℃）下で２時間加熱する。溶媒を大気圧下約８０℃で留去させると同時にＨ２Ｏ（１００ｍｌ）をゆっくり添加する。次いで、約８０℃で１．２に記載のフタルイミドメチル−ＣｕＰｃプレスケーキ（６．２５ｇ）を添加する。こうして得た反応混合物を６０〜８０℃で数時間撹拌する。最終生成物を濾別し、洗浄し、吸引濾過により濾別した後、乾燥し、粉砕する。収量：５０ｇの青色粉末状銅フタロシアニン組成物。
【００９２】
生成物の特徴：
ｐＨ＝６．５、
残留水分含量（焼付けフラスコ）＝０．３％、
残留塩含量＝７０μＳ／ｃｍ、
ＢＥＴ表面積＝６１．３ｍ２／ｇ、
粒径  ｄ２５＝０．０８μｍ；ｄ５０＝０．１μｍ；ｄ７５＝０．１３μｍ。
【００９３】
粒子形態（長さ：幅比）：
全サンプル＝３．０６：１、
微細フラクション＝２．８７：１、
中間フラクション＝３．１９：１、
粗大フラクション＝３．１３：１。
【００９４】
粒径及び粒子形態は顔料粉末の電子顕微鏡写真を用いて測定する。このために、顔料を水に１５分間分散した後、スプレーにより塗布する。１３，０００及び２９，０００の倍率で顕微鏡写真を撮る。
【００９５】
耐熱性：ＤＴＡ（示差熱分析、加熱速度  ３℃／分、密閉ガラスアンプル）は２００℃以上の耐熱性を示す。
【００９６】
Ｘ線回折図（ＣｕＫα線）：
２θ（ｓ＝強い、ｍ＝中位、ｗ＝弱い）。
【００９７】
【表１】
0004462723.tif 000011
【００９８】
透明度：
トナー樹脂（ビスフェノールＡを主成分とするポリエステル）において、改良された透明度を測定する（２４μｍ層厚）。顔料含有試験トナーは応用例２のようにして製造した。
【００９９】
合成例（比較例）に示す標準と比較して、等しい色濃度について調節後４〜５ポイント高い透明度が見られる。
【０１００】
試験規格１／１に従う透明度の差の評価：
１  僅かに高い透明度
２  やや高い透明度
３  高い透明度
４  明確に高い透明度
５  実質的に高い透明度
６  有意に高い透明度
【０１０１】
色濃度：合成例２に記載の標準と比較して、合成例１の顔料の濃度は１０％高い。
【０１０２】
粒子表面電荷：
動電学的粒子表面電荷をＣｈｉｍｉａ  ４８，５１６−５１７（１９９４）及びそこに引用されている文献に記載されているようにして測定する。２ｍｌの測定サンプル容量及び５ｇ／ｌの顔料濃度の場合、相当する顔料粒子の表面電荷はｍＶ／ｍｇで得られる。測定は酸範囲、アルカリ範囲及び物質サンプルの固有ｐＨで実施する。
【０１０３】
【表２】
0004462723.tif 000012
【０１０４】
合成例２（比較例）
使用した顔料は、多数のトナーに慣用されており、例えば独国特許出願公開第３  ０２３  ７２２号明細書に従って製造されるＨｏｓｔａｐｅｒｍ（登録商標）Ｂｌｕｅ  Ｂ２Ｇ（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー、未置換銅フタロシアニン）である。ＣｕＰｕ添加剤は添加しなかった。
【０１０５】
顔料の特徴：
ｐＨ＝６．４、
残留水分含量（焼付けフラスコ）＝０．２％、
残留塩含量＝５０μＳ／ｃｍ、
ＢＥＴ表面積＝５０．２ｍ２／ｇ、
粒径  ｄ２５＝０．０７μｍ；ｄ５０＝０．０９μｍ；ｄ７５＝０．１１μｍ。
【０１０６】
粒子形態（長さ：幅比）：
全サンプル＝２．６７：１、
微細フラクション＝２．３３：１、
中間フラクション＝２．６２：１、
粗大フラクション＝２．９６：１。
【０１０７】
合成例３（比較例）
３５℃で合成例１．１に記載の粗なＣｕＰｃ（２０ｇ）を濃度６６．５％の硫酸（３００ｍｌ）に導入する。懸濁液を３５℃で２．５時間撹拌後、水（３２０ｍｌ）に注入する。混合物を８０℃に加熱し、８０℃で１時間撹拌する。次いで、濾過し、硫酸を抽出するために水で洗浄した。
【０１０８】
プレスケーキを水と撹拌して、容易に撹拌し得る懸濁液を形成し、室温で濃度２０％濃度のフタルイミドメチル−ＣｕＰｃプレスケーキ（１０．７ｇ）を添加する。次いで、混合物を加圧下で１３５℃に加熱し、１３５℃で７時間撹拌する。生成物を６０℃で濾過し、洗浄し、８０℃で乾燥し、粉砕する。
【０１０９】
生成物の特徴：
ｐＨ＝６．５、
残留水分含量（焼付けフラスコ）＝０．３％、
残留塩含量＝７０μＳ／ｃｍ、
ＢＥＴ表面積＝４９ｍ２／ｇ、
粒径  ｄ２５＝０．０８μｍ；ｄ５０＝０．１μｍ；ｄ７５＝０．１７μｍ。
【０１１０】
粒子形態（長さ：幅比）：
全サンプル＝１．６２：１、
微細フラクション＝２．０７：１、
中間フラクション＝１．９２：１、
粗大フラクション＝１．３８：１。
【０１１１】
トナーに対する応用例
混練装置を用いて、５部の各着色剤を９５部のトナー結合剤（ビスフェノールＡを主成分とするポリエステル樹脂、Ａｌｍａｃｒｙｌ（登録商標）Ｔ５００）に３０分間かけて均一に導入する。次いで、生成物を万能実験室用ミルを用いて粉砕し、遠心分級機を用いて分級する。所望の粒子フラクション（４〜２５μｍ）をシリコーンをコートしたフェライト粒子（サイズ５０〜２００μｍ；嵩密度２．７５ｇ／ｃｍ３）（Ｐｏｗｄｅｒ  Ｔｅｃｈ．製ＦＢＭ  ９６−１００）からなるキャリアを用いて活性化する。
【０１１２】
慣用のｑ／ｍ測定装置を用いて測定を実施する。トナーを吹き飛ばしたときにキャリアが同伴されないように２５μｍのメッシュサイズを有する篩を使用する。約５０％の相対大気湿度で測定する。活性化時間を関数として、以下のｇ／ｍ値（μＣ／ｇ）を測定する。
【０１１３】
【表３】
0004462723.tif 000013
【０１１４】
本発明の着色剤を含有するトナー（応用例２）は樹脂ライン（応用例１）の帯電挙動に最も良く従うことが分かる。
【０１１５】
応用例５
５部の合成例１からの着色剤及び１部の式：
【０１１６】
【化１２】
0004462723.tif 000014
を有する電荷調整剤をポリエステルトナー結合剤に導入し、測定する。
【０１１７】
活性化時間の関数として、以下のｑ／ｍ値を測定する。
【０１１８】
【表４】
0004462723.tif 000015
全活性化時間において非常な良好な帯電不変性が見られる。
【０１１９】
応用例６
５部の合成例１からの着色剤及び１部の式：
【０１２０】
【化１３】
0004462723.tif 000016
を有する電荷調整剤をスチレン−アクリレートトナー結合剤に導入し、測定する。
【０１２１】
活性化時間の関数として、以下のｑ／ｍ値を測定する。
【０１２２】
【表５】
0004462723.tif 000017
全活性化時間において非常な良好な帯電不変性が見られる。
【０１２３】
インクジェットインクに対する応用例
応用例７
溶解機を用いて、ポリ塩化ビニル／ポリ酢酸ビニルコポリマー（５部）中に合成例１からの着色剤（５部）を含む微粉砕５０％顔料調製物１０部を撹拌しながら、メチルイソブチルケトン８０部と１，２−プロピレングリコール１０部の混合物に導入する。なお、前記均質着色剤分散物はコポリマー中で徹底的に混練して得る。高い透明度、耐光堅牢度及び良好なノズル通過性を有するインクジェットインクが得られる。
【０１２４】
応用例８
４０％超微粒水性顔料調製物の形態の合成例１からの着色剤５部を撹拌しながら（櫂形攪拌機または溶解機）、まず脱イオン水７５部と混合し、次いでＭｏｗｉｌｉｔｈ（登録商標）ＤＭ  ７６０（アクリレート分散物）６部、エタノール２部、１，２−プロピレングリコール５部及びＭｅｒｇａｌ（登録商標）Ｋ７  ０．２部と混合する。こうして、高い透明度、耐光堅牢度及び良好なノズル通過性を有するインクジェットインクが得られる。
【０１２５】
応用例９
４０％超微粒水性顔料調製物の形態の合成例１からの着色剤５部を撹拌しながら、まず脱イオン水８０部と混合し、次いでＬｕｖｉｓｋｏｌ（登録商標）Ｋ  ３０（ＢＡＳＦ製ポリビニルピロリドン）６部、１，２−プロピレングリコール５部及びＭｅｒｇａｌ（登録商標）Ｋ７  ０．２部と混合する。こうして、高い透明度、耐光堅牢度及び良好なノズル通過性を有するインクジェットインクが得られる。
【０１２６】
粉末塗料に対する応用例
応用例１０
合成例１からの着色剤５部を、ＴＧＩＣポリエステル、例えばＵｒａｌａｃ（登録商標）Ｐ  ５０１０（オランダ国ＤＳＭ）を主成分とする粉末塗料結合剤９５部に均質に導入する。付着率を測定するために、３０ｇの試験粉末塗料を所定圧下で摩擦電気ガンを用いて噴霧する。
【０１２７】
圧力＝３バール、電流＝１．８μＡ、付着率＝７８％。