(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材、剥離層、感熱発色層、接着剤層又は粘着剤層が順次積層され、前記積層状態で基材側からレーザー光を照射して記録を行ない、前記記録された感熱発色層を剥離層と基材の間で剥離して被着体上に接着させて使用する感熱発色層貼付用ラベルであって、
前記基材は、近赤外吸収性を有する基材であるか前記剥離層側に近赤外吸収性層を伴った基材であることを特徴とする感熱発色層貼付用ラベル。
【請求項２】
前記剥離層は、保護層を兼ねていることを特徴とする請求項１記載の感熱発色層貼付用ラベル。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、レーザー光等により、非接触で記録が可能な感熱発色層に記録を行なう際に、感熱発色層の外観を損なう下地色の影響を回避することを可能にした感熱発色層貼付用ラベルに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
カードやシートの形態を有する情報記録体は、それ自体が高い金銭的価値を有しているか、もしくは使用により金銭的な価値を生じたり、所持する人の資格や行動を保証する等の性格を有している。
幾つかの例を挙げると、カードの形態のものでは、預金者が使用する預貯金カード、物品の購入の際の決済を可能にするクレジットカード、身分証明書等があり、シートの形態の例としては、紙幣、商品券、交通機関の切符、催し物の入場券等がある。
【０００３】
ところで、情報記録体であるこれらのカードやシートには、印刷等により、種々の文字や記号、もしくは模様等が形成されていることが多い。これらの形成は、共通な事項であれば印刷により形成するのが普通であるが、個別の情報、即ち、カードやシートの一枚毎やあまり多くない数量毎に異なる情報を形成することも多く、形成すべき事項の変更が容易で、しかも、偽造や変造が難しい手段が要望されていた。
【０００４】
個別の情報としては、カード類であれば、保持者本人を特定するための氏名、番号、有効期限等の情報を形成しておく必要があり、交通機関用の切符であれば、日付、乗車区間等の表示が必要であり、料金前払い方式の金銭代替のカードであれば、使用履歴や残存金額の表示等が挙げられる。
【０００５】
そこで、不可逆な感熱発色材料を使用して記録すれば、消去が困難で、しかも、追加記録しようとすると、記録部が発色するので、偽造・変造を行なったことが明らかになって都合がよいが、サーマルヘッドを用いた記録によるときは、必ずしも記録速度が速くなく、さらに高速化が望まれていた。
【０００６】
そこで、レーザー光を用いて記録を行なうようにすると、非接触で記録が行なえ、サーマルヘッドを用いるときと異なり、表面よりも内側への記録が可能になる等のメリットも生じる。
しかしながら、記録層のレーザー光に対する感度が必ずしも高くなく、近赤外吸収性の光−熱変換用の吸収剤を記録層の下層に使用して感度を向上させているが、吸収剤が近赤外光のみならず可視光の一部も吸収するので、吸収剤を含有する層が着色してしまい、記録層の下層に下地色が生じて、記録の明瞭性が得にくくなり、外観的にも不満足なものとなる欠点があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明においては、レーザー光により記録可能な記録層を使用しながら、被着体に適用したときに、下地色の影響を回避することが可能な感熱発色層貼付用ラベルを提供することを課題とするものである。
【０００８】
【課題を解決する手段】
上記の課題は、被着体とは別の基材上に、近赤外吸収性層、および記録層を順次積層しておき、近赤外吸収性層〜記録層間を剥離可能に構成しておくことにより、レーザー光による記録後に、記録層を剥がして、被着体に適用することにより、解決することが判明し、本発明に到った。
【０００９】
第１の発明は、基材、剥離層、感熱発色層、接着剤層又は粘着剤層が順次積層され、前記積層状態で基材側からレーザー光を照射して記録を行ない、前記記録された感熱発色層を剥離層と基材の間で剥離して被着体上に接着させて使用する感熱発色層貼付用ラベルであって、前記基材は、近赤外吸収性を有する基材であるか前記剥離層側に近赤外吸収性層を伴った基材であることを特徴とする感熱発色層貼付用ラベルに関するものである。第２の発明は、第１の発明において、前記剥離層は、保護層を兼ねていることを特徴とする感熱発色層貼付用ラベルに関するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
図１（ａ）に示すものは、本発明の感熱発色層貼付用ラベルの好ましい一例の断面構造を示す図で、感熱発色層貼付用ラベル１は、図中、上から順に、基材２、近赤外吸収性層３、剥離層４、感熱発色性層５、および粘着剤層６が積層した積層構造を有するものである。この図１（ａ）に示すものは、近赤外吸収性層３と剥離層４との間で剥離するよう構成されている。
粘着剤層６の下層に、さらに剥離性シートを積層してあってもよい。
【００１１】
図１（ｂ）に示すものは、本発明の感熱発色層貼付用ラベルの別の例を示すもので、上から順に、近赤外吸収性基材２ａ、剥離層４、感熱発色性層５、および粘着剤層６が積層した積層構造を有するものであり、図１（ａ）における近赤外吸収性層３と基材２の機能を合せた性格を有する近赤外吸収性基材２ａを使用することにより、層構成をより簡易なものにしたものである。図１（ｂ）に示すものは、近赤外吸収性基材２ａと剥離層４との間で剥離するよう構成されている。
この場合も、粘着剤層６の下層に、さらに剥離性シートを積層してあってもよい。
【００１２】
上記の二例のうち、市販のプラスチックフィルムを基材として使用する前提であれば、図１（ａ）に示す構造のものの方がより好ましい。
【００１３】
上記の二例において、剥離層４は、剥離層４をはさむ両側の二層、図１（ａ）で言えば、近赤外吸収性層３と感熱発色性層とが、直接、剥離可能に積層されるならば、不要である。同様に、図１（ｂ）で言えば、近赤外吸収性基材２ａと感熱発色性層とが、直接、剥離可能に積層されるならば、不要である。
【００１４】
また、上記二例において、粘着剤層６は記録済みの感熱発色性層５を被着体に貼付する際に必要な層であるが、感熱発色性層５が粘着性を帯びていれば、省略し得るし、粘着剤層を被着体への貼付の際に適用するのであれば、省略し得る。
従って、本発明の感熱発色層貼付用ラベルの最小限の構成は、基材上に感熱発色層が剥離可能に積層されており、かつ、基材の感熱発色層側が近赤外吸収性であるものとなる。
【００１５】
感熱記録層貼付用ラベルの基材２としては、近赤外領域で吸収が実質的に無いものであればいずれのものでもよく、具体的には、ポリエチレンテレフタレートのようなポリエステル、ポリプロピレン、ポリスチレン、セロハン、酢酸セルロース、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、もしくはポリイミド等のプラスチックからなるプラスチックフィルムが挙げられる。これらのプラスチックフィルムは、単独、もしくはこれらのうちから選択された二種以上のプラスチックフィルムの積層体として使用することができる。
これらのうち、引張り強度、フレキシビリティー、平滑性等の点で、ポリエステルフィルムやポリ塩化ビニルフィルム等のプラスチックフィルムが適している。
基材２の厚みは、基材２の機械的強度や光透過性の観点から選択するとよく、通常は１０〜２００μｍ程度である。
【００１６】
近赤外吸収性層３は、樹脂バインダ中に、近赤外レーザー光を熱に変換するための近赤外吸収剤が分散したものである。
近赤外吸収剤としては、感熱発色層の発色に悪影響を及ぼさず、また、感熱発色層の見かけの地色を抑えるため、できるだけ、無色に近いか、または淡色の色素であることが好ましく、次のようなものが例示できる。
【００１７】
フタロシアニン系、もしくはナフタロシアニン系のものとして、（株）日本触媒製のＴＸ−３０４Ａ、ＴＸ−３０５Ａ等がある。また、特開平８−６０００８号に開示された、１，４−ジ−イソペントキシ−２，３−ジシアノフェノチアジン、または１，４−ジ−イソペントキシ−２，３−ジシアノ−１０−エチルフェノチアジンと金属誘導体との反応生成物として得られるフタロシアニン化合物、特開平９−１７６５０１号に開示された、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン（フタロシアニングリーン）等と、２−（ｎ−オクチルアミノ）エタンチオール、もしくは２アミノエタンチオール等のエタンチオール誘導体との反応生成物として得られるもの、もしくは特開平９−２６３７１７号に開示されたナフタロシアニン化合物等がある。
【００１８】
金属錯体系のものとして、三井東圧染料社製のＳＩＲ−１５９がある。
【００１９】
特開平８−７３６５３号に開示された、硫化第２銅とチオウレア誘導体との組合わせがある。
【００２０】
チオウレア構造（−ＮＨ−（Ｃ＝Ｓ）−ＮＨ−）を分子中に２つ有する次のようなビスチオウレア化合物がある。
特開平８−１０９３６５号に記載された、Ｒ−ＮＨ−（Ｃ＝Ｓ）−ＮＨ−Ｐｈ（Ｘｎ）−ＮＨ−（Ｃ＝Ｓ）−ＮＨ−Ｒの構造のもの。ただし、Ｒは炭素数１〜１８のアルキル基、シクロヘキシル基、アリル基、置換もしくは未置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換もしくは未置換の炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜２０の１置換アミノ基、または置換もしくは未置換の炭素数５〜２０のピリジル基であり、Ｘは炭素数１〜４個の低級アルキル基、炭素数１〜４の低級アルコキシ基、ニトロ基、ハロゲン原子、もしくは水素原子である。
【００２１】
特開平８−１２７７６３号に開示された、Ｒ−ＮＨ−（Ｃ＝Ｓ）−ＮＨ−Ａ−ＮＨ−（Ｃ＝Ｓ）−ＮＨ−Ｒの構造のもので、Ａは置換もしくは未置換のベンゼン環を３個有する２価の基であるもの。ただし、Ｒは炭素数１〜１８のアルキル基、シクロヘキシル基、アリル基、置換もしくは未置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換もしくは未置換の炭素数６〜３０のアラルキル基、炭素数１〜１５のアシル基、置換もしくは未置換の炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜２０の１置換アミノ基である。
【００２２】
特開平８−１２７７６４号に開示された、Ｒａ−ＮＨ−（Ｃ＝Ｓ）−ＮＨ−Ａ−ＮＨ−（Ｃ＝Ｓ）−ＮＨ−Ｒａの構造のもの。ただし、Ｒａは、炭素数１〜１８のアルキル基、シクロヘキシル基、アリル基、置換もしくは未置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換もしくは未置換の炭素数６〜３０のアラルキル基、置換もしくは未置換の炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜２０の１置換アミノ基であり、また、Ａは、ビフェニルであって、各々のベンゼン環は、炭素数１〜４の低級アルキル基、炭素数１〜４の低級アルコキシ基、ハロゲン原子、スルホン酸基、もしくは水酸基で置換されていてもよい。
【００２３】
特開平９−２０８９１８号に開示された、リン酸エステルもしくはホスホン酸エステルと、２価の銅イオン、または、酸化スズおよび／もしくは酸化インジウムとの組合わせからなるもの。
リン酸エステルは、ＰＯ（ＯＨ）n（ＯＲ1）3-nで表されるもので、ただし、Ｒ1は、炭素数が１〜２０のアルキル基、またはＣＨ2＝ＣＸＣＯＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）m−、ただし、Ｘは、水素原子もしくはメチル基であり、添え字ｍは０〜５の整数であり、ｎは１もしくは２である。
また、ホスホン酸エステルは、ＰＯＲ2（ＯＨ）（ＯＲ3）で表されるもので、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ炭素数が１〜２０のアルキル基であり、互いに、同じでも違っていてもよい。
【００２４】
特開平７−７０３６３号、特開平７−７０４４５号、特開平７−７０４８１号、特開平７−７０４８２号、もしくは特開平９−３２４１４４号に開示された、錫ドープ酸化インジウム粉末。
特に、カットオフ波長が１０００ｎｍ以下になるよう、不活性ガス中、４００℃〜８００℃程度の温度で、加熱処理したものが好ましい。
【００２５】
スクアリリウム系のものとして、（株）日本感光色素研究所製のＮＫ−２７７２がある。
【００２６】
これらの他、アズレニウム系、トリフェニルアミン系、トリスアゾ系、ジフェニルメタン系、トリフェニルメタン系、キノン系、ナフトキノン系、アントラキノン系、アゾ系、インモニウム系、ジインモニウム系、金属錯体系、金属硫化物とチオウレア系化合物、もしくはリン化合物と銅化合物等が挙げられ、以上に例示した近赤外吸収剤は、これらのうちから一種または二種以上を使用することができる。
【００２７】
上記の近赤外吸収剤を分散させる樹脂バインダとしては、例えば、エチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アルキレン／無水マレイン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド系水溶性樹脂、スチレン／ブタジエン共重合体エマルジョン、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、もしくはポリウレタン樹脂等が挙げられる。
これらの樹脂バインダのうち、一種もしくは二種以上を選択して使用し、上記の近赤外吸収剤、溶剤もしくは希釈剤、および必要に応じて配合する添加剤等と共に、塗付方式もしくは印刷方式により、近赤外吸収性層を形成することができる。
【００２８】
上記の近赤外吸収剤は、基材２となるプラスチックフィルムを形成する際に、プラスチックフィルムの原料となるプラスチックに配合し、溶融もしくは溶解して、フィルム化することにより、近赤外吸収性基材２ａとして使用することができる。
【００２９】
剥離層４は、図１（ａ）に示した例では、近赤外吸収性層３と感熱発色層５の間に位置し、剥離の際、感熱発色層５側に、剥離層４の厚みの全部が移行するか、もしくは凝集破壊により、一部が感熱発色層５上に移行するものである。
あるいは、図１（ｂ）に示した例では、近赤外吸収性基材２ａと感熱発色層５の間に位置し、剥離の際、感熱発色層５側に、剥離層４の厚みの全部が移行するか、もしくは凝集破壊により、一部が感熱発色層５上に移行するものである。
いずれにせよ、剥離層４は、その厚みの全部もしくは一部が、剥離後の感熱発色層５上を覆うものであり、このことにより、下層を保護する保護機能を持たせることができるので、保護層を兼ねることができる。
【００３０】
剥離層４を構成する素材としては、カルナバワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、エステルワックス、フィッシャー・トロプシュワックス、各種の低分子量ポリエチレン、木ロウ、蜜ロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、シェラック、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、もしくは脂肪酸アミド等のワックスが使用できる。
【００３１】
剥離層４はまた、基材側からの剥離性が適度であれば、上記したワックス以外の樹脂、あるいは、そのような樹脂と上記のワックスとの混合物で構成してもよい。
【００３２】
剥離層４を構成し得る樹脂としては、イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、もしくはブタジエンアクリロニトリルゴム等のゴム系樹脂、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルエーテル、ポリ酢酸ビニル系、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリ塩素化オレフィン系、ポリカーボネート、もしくはポリビニルブチラール系が挙げられる。
【００３３】
なお、剥離層４には、必要に応じて、軟化剤、充填剤等を配合することもできる。
上記のワックス、樹脂、もしくは軟化剤、充填剤等は、適宜に混合し、溶剤、もしくは希釈剤を用いて、混練したものを、塗付方式もしくは印刷方式により、剥離層４を形成し、０．１ｇ／ｃｍ2〜１０ｇ／ｃｍ2（乾燥時）の被膜とする。
０．１μｍ未満であると、剥離層としての機能が不足し、逆に、１０ｇ／ｃｍ2を超えると、剥離力が増して好ましくない。
剥離層４を積層させなくても、隣接する層どうしの接着力の制御により、剥離性を持たせることは可能であるが、剥離層４を積層した方が、剥離力、言い換えれば接着力の大小を制御することができるので、剥離層４を積層することがより好ましい。
【００３４】
前記したように、剥離層自体も保護層としての機能を持ち得るが、剥離層４と感熱発色層５との間には、剥離層とは別の保護層を形成することが好ましく、感熱発色層５の物理的・化学的な耐久性を向上させることができる。特に、カードやシートの形態の情報記録体を持ち運ぶ際に生じがちな、加熱部への接触による損傷、尖ったものまたは硬いものに触れることによる損傷から感熱発色層５を保護することが可能である。
保護層は、感熱発色層上に積層するので、保護層を通して記録が見えることが必要でもあり、耐変形性、耐薬品性。耐水性、耐摩耗性、および透明性を有することが好ましい。
また、保護層と感熱発色層との間には、両層の密着性を高めると共に、保護層形成時の塗料中の溶剤により、感熱発色層が発色する恐れがあるときは、さらにアンカー層を形成してもよい。
【００３５】
具体的に、保護層を構成する素材としては、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、もしくは酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン等のスチレン樹脂もしくはスチレン共重合体、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、もしくはポリアクリル酸ブチル等のアクリル樹脂単独もしくはメタクリル樹脂単独、またはこれら共重合樹脂、ロジン、ロジン変成マレイン酸、ロジン変性フェノール、もしくは重合ロジン等ロジンエステル樹脂、ポリ酢酸ビニル、クマロン、ビニルトルエン、塩化ビニル、ポリエステル、ポリウレタン、ポリビニルブチラール樹脂等が例示できる。
【００３６】
上記の樹脂は、溶剤もしくは希釈剤で希釈し、塗付方式もしくは印刷方式により、保護層を形成することができる。
保護層の厚みは、感熱発色層上に備えさせるべき性能にもよるが、過度に厚いと、近赤外レーザー光を照射しても、赤外線吸収性層で吸収した熱を、感熱発色層５に送る上で支障を招く。
以上の観点から、保護層の厚みは、０．１μｍ〜５μｍ程度であることが好ましい。
【００３７】
感熱発色層５は、加熱により互いが融解して反応し、発色する電子供与性染料前駆体、および電子受容性化合物を主成分とし、これらが樹脂バインダ中に分散したものである。
以下に挙げるような種々の成分を適宜に混合して塗料組成物惜しくはインキ組成物とし、グラビア、ロールコート、スプレーコート、もしくはディップコート等の印刷法またはコーティング法により感熱発色層５を形成する。
【００３８】
電子供与性染料前駆体としては、ロイコ染料としてこの種の感熱発色材料に使用されているものが利用でき、カラー再現のためには、イエロー、マゼンタ、およびシアンにそれぞれ発色するものが選ばれる。
具体的には、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、もしくはインドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。
【００３９】
電子受容性化合物としては、上記の電子供与性染料前駆体と組合わせて顕色剤として用いられ、加熱加圧により被着体上に貼付する等の際の熱に耐えられる程度の耐熱性を有し、感熱発色の際に、感度よく反応するものが選ばれる。
【００４０】
具体的には、ビスフェノールＡ等のフェノール性物質、オクチルホスホン酸、ノニルホスホン酸、デシルホスホン酸、ドデシルホスホン酸、テトラデシルホスホン酸、ヘキサデシルホスホン酸、オクタデシルホスホン酸、もしくはエイコシルホスホン酸、α−ヒドロキシオクタノイック酸、α−ヒドロキシデカノイック酸、α−ヒドロキシテトラデカノイック酸、もしくはα−ヒドロキシオクタデカノイック酸、α−チオジフェニル酸、またはキノン類等が好ましく用いられる。
【００４１】
上記の電子供与性染料前駆体、および電子受容性化合物を分散させる樹脂バインダとしては、ポリビニルアルコール、でんぷん、変性でんぷん、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アルキレン／無水マレイン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド系水溶性樹脂、スチレン／ブタジエン共重合体エマルジョン、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、もしくはポリウレタン樹脂の主に水溶性樹脂が挙げられる。
【００４２】
上記のほか、感熱発色性層４には、種々の添加剤を添加することができ、添加剤としては、増感剤、退色防止剤、顔料、もしくは分散剤が挙げられる。
増感剤としては、例えば、１−ヒドロキシ−２−ナフト酸フェニル、ｐ−ベンジルビフェニル、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、シュウ酸ジベンジル、トリルビフェニルエーテル、もしくは脂肪族アミド類が挙げられる。
【００４３】
退色防止剤としては、水酸基をブロックした顕色剤の類似物、亜鉛塩等の有機金属塩、ヒンダードフェノール等が挙げられる。
【００４４】
顔料としては、隠蔽性が無い、吸油量が高い、ｐＨが高い、染料に対し活性が無いものが求められる。白色顔料であれば、可視光、近赤外光を周囲に散乱させる効果があり、近赤外吸収剤への近赤外光吸収を促進し、発熱効果を上昇させる。具体的な顔料としては、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、珪酸塩、ゼオライト、シリカ、カオリン、クレー、もしくは尿素ホルマリン樹脂等が挙げられる。
【００４５】
このほか、消泡剤としてポリエステルワックス、グリオキザール等も使用することができる。
【００４６】
粘着剤層６は、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル／アクリル共重合体、酢酸ビニル／塩化ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン樹脂、天然ゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、シリコーンゴム等をから構成することができる。
【００４７】
また、粘着剤層６は、粘着性が高く、ガラス転移温度Ｔｇが低い主モノマー、Ｔｇの高いコモノマー、官能基含有モノマー等を用いてなる重合体もしくは共重体から構成することができる。
【００４８】
Ｔｇが低い主モノマーとしては、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸エステル、またはメタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル等のメタクリル酸アルキルエステルを使用することができる。
Ｔｇが高いコモノマーとしては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル等を使用することができる。
さらに、官能基含有モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等のカルボキシル基を含有するモノマー、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド等のヒドロキシル基を含有するモノマー、アクリルアミド、メタクリルアミド、グリシジルメタクリレート等を使用することができる。
【００４９】
上記の重合体、または共重合体の溶液に、架橋剤を添加することにより、粘着力やタック度を調整することができる。架橋剤としては、例えば、イソシアネート系、エポキシ系、エチレンイミン系、アルミキレート系等の、官能基と反応する架橋剤を選んで添加することができる。
粘着剤層６の塗工量は、８ｇ／ｃｍ2〜３０ｇ／ｃｍ2（固形分）程度であることが好ましい。
上記のような粘着剤を使用すると、被着体への貼付時に必ずしも加熱する必要がないので、感熱発色層を被着体上に貼付するのに、より適している。
なお、粘着剤に替えて、感熱接着剤等の接着剤を使用しても、被着体との接着を行なわせることができるが、感熱発色層５の発色温度を考慮して、比較的、低温で接着可能なものを選択して使用することが好ましい。
【００５０】
本発明の感熱発色層貼付用ラベル１に対して、図２（ａ）に示すように、レーザー光、例えば、近赤外レーザー光を、近赤外吸収性層３に焦点を併せて照射を行なうと、近赤外吸収性層３の照射部分が発熱し、この熱が、感熱発色層５に伝わることによって、感熱発色層５が発色した発色部５ａが生じる。
なお、図示はしてないが、図１（ｂ）に示したような感熱発色層貼付用ラベルの場合、基材と近赤外吸収性層とを兼ねた近赤外吸収性基材２ａに焦点を合わせて近赤外レーザー光を照射することによって、上記と同様に感熱発色層５が発色した発色部５ａが生じる。
【００５１】
続いて、図２（ｂ）に示すように、基材２および近赤外吸収性層３を剥離することにより、上から順に、剥離層４、感熱発色層５、および粘着剤層６が互いに積層した貼付片７が分離されるので、この貼付片７を、その粘着剤層６側を被着体８に向けて貼付することができる（図３（ａ））。
【００５２】
以上の説明では、近赤外レーザーによる記録を行なった後に、被着体への貼付を行なったが、順序を逆にして、先に感熱発色層貼付用ラベル１を被着体に貼付し、被着体に貼付された状態で近赤外レーザー光を照射して記録を行ない、その後、基材２および近赤外吸収性層３、または近赤外吸収性基材２ａを剥離する方法によってもよい。
あるいは、レーザーによる記録を行なった後、被着体に感熱発色層貼付用ラベル１全体を貼付し、その後、基材２および近赤外吸収性層３、または近赤外吸収性基材２ａを剥離する方法によってもよい。
いずれの手順によるにせよ、記録の際には、感熱発色層貼付用ラベル１は、剥離層４のある部分が剥離されていない状態で行なう。
【００５３】
なお、感熱発色層貼付用ラベル１としては、粘着剤層６を伴なわないものであっても、粘着剤や接着剤をその都度、適用することにより、上記とほぼ同様にして、記録および被着体への貼付が可能である。粘着剤や接着剤の適用は、被着体上、もしくは感熱記録層貼付用ラベルの下面、または被着体上および感熱記録層の下面の両方に行なう。
【００５４】
本発明の感熱発色層貼付用シート１は、上記のいずれの方法を取るにせよ、記録、剥離、および被着体上への貼付が終了した以降は、基材と近赤外吸収性層、または近赤外吸収性基材２ａが除去されているので、感熱発色層が表面近くに出てきているため、図３（ｂ）に示すように、サーマルヘッド１２を接触させて記録を行ない追加記録部５ｂを形成することができる。
【００５５】
【実施例】
（実施例１）
図１（ａ）に示すものの剥離層４と感熱発色層５の間に保護層を積層した層構成の感熱記録層貼付用ラベル１を、以下のようにして作製した。
基材２として、厚み１００μｍのポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム（東レ（株）製、Ｔ−６０）を準備した。
以降の各層の形成を、各々の組成物を用いて、いずれもグラビア印刷法によって行なった。各層の厚みは、乾燥後の厚みである。
【００５６】
近赤外吸収性層３は、近赤外光吸収物質（日本化薬（株）製、品番；ＩＲＧ００２）をポリビニルアルコール樹脂１０％水溶液、およびイソシアネート系硬化剤と混合した組成物を用いてグラビア印刷法によって形成し、乾燥後の厚み２μｍとした。
剥離層４は、カルナバワックスの層を、塗付量が０．５ｇ／ｃｍ2（固形分）となるよう形成し、さらに、ポリエステル系樹脂の層を、塗付量が４ｇ／ｃｍ2（固形分）となるよう形成し、保護層とした。
感熱発色層５は、染料前駆体である３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン）と顕色剤として、２−（Ｎ−フェニルカルバモイル）アミノベンゼンスルホンアミド）を用い、ポリビニルアルコール樹脂の１０％水溶液に分散して形成し、厚み５μｍとした。
粘着剤層は、アクリル系共重合体およびエポキシ樹脂を酢酸エチルで溶解し、乾燥後の塗付量が８ｇ／ｃｍ2（固形分）となるようにした。
【００５７】
得られた感熱発色層貼付用シート１を被着体である塩化ビニル樹脂製プレートに貼付け、波長７８０ｎｍの半導体レーザー光を使用し、対物レンズの位置を調整して、近赤外吸収性層３の厚みの中ほどに焦点が来るようにして照射したところ、感熱発色層５に黒色の濃度のある明瞭な印字が行なえた。
印字後、基材２を近赤外吸収性層３ごと剥離して観察したところ、被着体上に積層された感熱発色層５は、下地色が無色であるために、コントラストの高い記録がなされていた。
【００５８】
（実施例２）
感熱発色層５を、染料前駆体としての３−（Ｎ−エチル−Ｎアシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランと、顕色剤としてのビスフェノールＡを用い、ポリビニルアルコール樹脂の１０％水溶液に分散して形成し、厚み５μｍとした以外は、実施例１と同様にして感熱発色層貼付用ラベルとした。
以降、実施例１におけるのと同様に、被着体への貼付、記録、および剥離を行ない、同様の結果を得た。
【００５９】
【発明の効果】
請求項１の発明によれば、レーザー光が基材に吸収されて発熱することによって記録が行なえ、記録後は、基材が近赤外吸収性で、着色していたとしても、基材を除去するために、記録のコントラストを低下させることが無い感熱発色層貼付用ラベルを提供できる。また、基材そのものが近赤外吸収性であるので、近赤外吸収性を持たせるために別の層を形成する必要がなく、構造的に簡素化された感熱発色層貼付用ラベルを提供できる。また、基材とは別の近赤外吸収性層を積層してあるので、汎用のプラスチックフィルムを入手して、近赤外吸収剤を含有する塗料を塗付する等により、近赤外吸収性を付与でき、必要の都度、製作するのに適した形態の感熱発色層貼付用ラベルを提供できる。また、感熱発色層の基材側に剥離層を積層してあるので、剥離層をはさむ両側の層どうしの剥離力、もしくは接着力の制御が可能な感熱発色層貼付用ラベルを提供できる。また、感熱発色層の基材とは反対側に接着剤層を有しているので、被着体への適用の際に、その都度、接着剤を塗付する等の煩雑さを回避できる感熱発色層貼付用ラベルを提供できる。
また、接着剤層が粘着剤の場合は、被着体への適用の際に、その都度、粘着剤を塗付する等の煩雑さが回避でき、しかも、加熱を伴なわなくても被着体への貼付が可能となる。また、請求項２の発明によれば、請求項１の発明の効果に加え、剥離層が保護層を兼ねるため、被着体に適用したときに、下層の感熱発色層の物理的もしくは化学的な耐性が向上した、感熱発色層貼付用ラベルを提供できる。このように、レーザー光による記録、感熱発色層の剥離、および接着を行なうことにより、被着体上に、記録が施されており、かつ、下地色の影響が回避された感熱発色層を接着することが可能な感熱発色層貼付用ラベルを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】感熱発色層貼付用ラベルの断面図である。
【図２】感熱発色層貼付用ラベルへの記録方法を説明する図である。
【図３】感熱発色層貼付用ラベルの適用方法および追加記録を説明する図である。
【符号の説明】
１    感熱発色層貼付用ラベル
２    基材
３    近赤外吸収性層
４    剥離層
５    感熱発色層（５ａ；発色部、５ｂ；追加記録部）
６    粘着剤層
８    被着体
１０    近赤外レーザー光
１１    レンズ
１２    サーマルヘッド
【図１】
0004580574.tif 000002
【図２】
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【図３】
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