(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも樹脂、顔料及び電荷制御剤からなるトナー組成物を溶融混練した後、固化してチップ状物とし、該チップ状物につき、赤外線を用いて下記（１）〜（４）に記載の少なくともいずれかを観察し、下記（５）〜（８）に記載の少なくともいずれかを満たす該チップ状物であるか否かを評価することを特徴とする粉砕トナー製造用チップ状物の評価方法。
（１）該チップ状物内部の径５μｍ以上の気泡の有無。（２）該チップ状物内部のクラックの有無。（３）該チップ状物内部の径５μｍ以上の異物の有無。（４）該チップ状物表層付近にのみ集中したクラックの有無。
（５）該チップ状物内部に径５μｍ以上の気泡が存在する。（６）該チップ状物内部にクラックが存在する。（７）該チップ状物内部に径５μｍ以上の異物が存在する。（８）該チップ状物表層付近にのみクラックが集中していない。
【請求項２】
該赤外線の波長が、０．４〜１．９μｍである請求項１に記載の粉砕トナー製造用チップ状物の評価方法。
【請求項３】
少なくとも顔料を分散した樹脂及び電荷制御剤からなるトナー組成物を溶融混練し、次いで冷却して得られる固化物を粉砕する電子写真用トナーの製造方法であって、該固化物として、請求項１から２のいずれかに記載の粉砕トナー製造用チップ状物の評価方法により選別された、下記（５）〜（８）に記載の少なくともいずれかを満たすチップ状物を用いることを特徴とする電子写真用トナーの製造方法。
（５）該チップ状物内部に径５μｍ以上の気泡が存在する。（６）該チップ状物内部にクラックが存在する。（７）該チップ状物内部に径５μｍ以上の異物が存在する。（８）該チップ状物表層付近にのみクラックが集中していない。
【請求項４】
チップ状物の破砕フィード量が、４．５ｋｇ／ｈ〜５．４ｋｇ／ｈである請求項３に記載の電子写真用トナーの製造方法。
【請求項５】
樹脂中に顔料を分散させるに際し、溶剤を用いないものである請求項３から４のいずれかに記載の電子写真用トナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真用トナーの評価方法、電子写真用トナー、２成分系現像剤及び電子写真用トナーの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真方式による画像形成に用いられる電子写真用トナーが、その電子写真方式に好適な状態となっているか否かを判定する場合、通常、そのトナーの平均粒径、粒度分布、球形度等を測定して評価されている。
【０００３】
しかしながら、このような評価方法では、精密な評価、特に気泡の有無、クラック発生の有無、そのクラックの集中度の状況及び異物の存在の有無を正確に把握することはできないという問題があった。
【０００４】
また、光学顕微鏡によるトナー内部の観察に基づいて評価する方法もあるが、十分な深度までは観察しえないという問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような従来の問題点を解消し、より精密な電子写真用トナーの評価方法を提供すると共に、この評価方法によって選別された粉砕しやすい電子写真用トナー、このトナーを用いた２成分系現像剤及び電子写真用トナーの製造方法を提供することをその課題とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題を解決するために、トナーの評価手段に着目して鋭意検討を重ねた結果、赤外線を用いて観察することにより、上記課題を解決できるということを見い出し、この知見に基づいて本発明を完成するに到った。
【０００７】
すなわち、本発明によれば、第１に、少なくとも樹脂、顔料及び電荷制御剤からなるトナー組成物を溶融混練した後、固化してチップ状物とし、下記（１）〜（４）に記載のいずれかの又は全ての状態を、赤外線を用いて観察することを特徴とする電子写真用トナーの評価方法。（１）該チップ状物内部の径５μｍ以上の気泡の有無。（２）該チップ状物内部のクラックの有無。（３）該チップ状物内部の径５μｍ以上の異物の有無。（４）該チップ状物表層付近にのみ集中したクラックの有無。
【０００８】
この第１の発明には、該赤外線の波長が、０．４〜１．９μｍである電子写真用トナーの評価方法が含まれる。
本発明によれば、第２に、第１の発明に係る評価方法により選別された、下記（５）〜（８）に記載のいずれかの又は全ての電子写真用トナーが提供される。
（５）該チップ状物内部に径５μｍ以上の気泡が存在することを特徴とする電子写真用トナー。
（６）該チップ状物内部にクラックが存在することを特徴とする電子写真用トナー。
（７）該チップ状物内部に径５μｍ以上の異物が存在することを特徴とする電子写真用トナー。
（８）該チップ状物表層付近にのみクラックが集中していないことを特徴とする電子写真用トナー。
【０００９】
本発明によれば、第３に、第２の発明に係る電子写真用トナーを、平均粒径５〜１０μｍに粉砕したことを特徴とする電子写真用トナーが提供される。
本発明によれば、第４に、第３の発明に係る電子写真用トナー及び粒径３０〜５００μｍのキャリアからなることを特徴とする２成分系現像剤が提供される。
【００１０】
本発明によれば、第５に、少なくとも顔料を分散した樹脂及び電荷制御剤からなるトナー組成物を溶融混練し、次いで冷却して得られる固化物を粉砕する電子写真用トナーの製造方法であって、該固化物として、第２の発明に係る電子写真用トナーを用いることを特徴とする電子写真用トナーの製造方法が提供される。
【００１１】
この第５の発明には、樹脂中に顔料を分散させるに際し、溶剤を用いないものである電子写真用トナーの製造方法が含まれる。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明においては、赤外領域まで高輝度を呈する光源を用いた光学顕微鏡によって、試料台上のトナー組成物を溶融混練した後、固化して得られるチップ状物（以下、単にチップ状物ということがある）に赤外線を照射し、その反射波の強度を赤外線用ビデオカメラにより検出して、内部構造を観察するものである。
検出できる内部構造の変化としては、気泡、クラック、内部はく離、表面はく離、界面状態等がある。
チップ状物の内部構造は、これまで観察が十分になされておらず、本発明の評価方法により、実際の状態や様子が分かるようになった（図１〜４）。
【００１３】
本発明では、チップ状物の分光特性により、赤外線の深さ方向の検出深さが決まるが、チップ状物の大部分を占める樹脂の吸収波長は３μｍ以降にあり、それより短い波長を用いた場合には透過する。
しかし、チップ状物では、樹脂中に顔料が密に分散しており、その顔料の部分で光は吸収され、実際の深さ方向の検出深さは５００μｍ以下と大幅に低下する。
使用する赤外線の波長範囲は、検出器の分光特性との関係で、０．４〜１．９μｍとなる。
ＩＲ−ＣＣＤを用いた場合には、使用波長範囲はさらに狭くなり、０．４〜１．２μｍとなる。
光源としては、可視域から赤外域にかけて放射できるものであればよく、通常は、ハロゲンランプ等を使用する。
【００１４】
このように、本赤外線を用いた観察状態方法では、従来の光学顕微鏡と同様の観察方法でチップ状物の深さ方向を観察することができ、深さ方向の異物検出には非常に有効である。
分解能は光学顕微鏡と同程度であり、２〜３μｍの分解能を有する。
そのため、きわめて細かい異物検出が可能になる。
【００１５】
以下、電子写真用トナーを単にトナーということがある。
本発明のトナー組成物に用いられる樹脂としては、ポリスチレン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、スチレンアクリル樹脂、スチレンメタクリレート樹脂、ポリウレタン樹脂、ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、スチレンブタジエン樹脂、フェノール樹脂、ブチラール樹脂、テルペン樹脂、ポリオール樹脂等が挙げられる。
【００１６】
ビニル樹脂としては、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びその置換体の単重合体、スチレン−ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロロメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体等のスチレン系共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル等を挙げることができる。
【００１７】
ポリエステル樹脂としては、以下のＡ群に示したような２価のアルコールと、Ｂ群に示したような二塩基酸塩から製造されるものであり、さらに、Ｃ群に示したような３価以上のアルコール又はカルボン酸を第三成分として加えてもよい。
【００１８】
［Ａ群］エチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４ブテンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３，３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２，０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２，０）−２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等。
【００１９】
［Ｂ群］マレイン酸、フマール酸、メサコニン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタール酸、イソフタール酸、テレフタール酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、マロン酸、リノレイン酸、またはこれらの酸無水物または低級アルコールのエステル等。
【００２０】
［Ｃ群］グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の３価以上のアルコール、トリメリト酸、ピロメリト酸等の３価以上のカルボン酸等。
ポリオール樹脂としては、エポキシ樹脂と２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物又はそのグリシジルエーテルとエポキシ基と反応する活性水素を分子中に１個有する化合物と、エポキシ樹脂と反応する活性水素を分子中に２個以上有する化合物とを反応させて構造されるもの等が挙げられる。
【００２１】
本発明で用いる顔料としては、以下のものが用いられる。
黒色顔料としては、カーボンブラック、オイルファーネスブラック、チャンネルブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、アニリンブラック等のアジン系色素、金属塩アゾ色素、金属酸化物、複合金属酸化物が挙げられる。
【００２２】
黄色顔料としては、カドミウムイエロー、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキが挙げられる。
橙色顔料としては、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫが挙げられる。
【００２３】
赤色顔料としては、ベンガラ、カドミウムレッド、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッドカルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂが挙げられる。
【００２４】
紫色顔料としては、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキが挙げられる。
【００２５】
青色顔料としては、コバルトブルー、アルカリブルー、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーＢＣが挙げられる。
【００２６】
また、緑色顔料としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ等が挙げられる。
これらは１種又は２種以上を使用することができる。
【００２７】
特にカラートナーにおいては、良好な顔料の均一分散が必須となり、顔料を直接、多量の樹脂中に投入するのではなく、一度、高濃度に顔料を分散させたマスターバッチを作製し、それを希釈して投入する方式が好ましい。
この場合、一般的には、分散性を助けるために溶剤が使用されていたが、環境等の問題があり、本発明では、水を使用して分散させる。
水を使用する場合、マスターバッチ中の残水分が問題にならないように、温度コントロールが重要になる。
【００２８】
本発明のトナーには、電荷制御剤をトナー粒子内部に配合（内添）している。
しかし、トナー粒子と混合（外添）して用いてもよい。
電荷制御剤によって、現像システムに応じた最適の電荷量コントロールが可能となる。
トナーを正電荷性に制御するものとして、ニグロシン及び四級アンモニウム塩、トリフェニルメタン系染料、イミダゾール金属錯体や塩類を、単独又は２種類以上組み合わせて用いることができる。
また、トナーを負電荷性に制御するものとして、サリチル酸金属錯体や塩類、有機ホウ素塩類、カリックスアレン系化合物等が用いられる。
【００２９】
また、本発明におけるトナーには、定着時のオフセット防止のために離型剤を内添することも可能である。
離型剤としては、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス等の天然ワックス、モンタンワックス、パラフィンワックス、サゾールワックス、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、アルキルリン酸エステル等が挙げられる。
これら離型剤の融点は、６５〜９０℃であることが好ましい。
６５℃より低い場合には、トナーの保存時のブロッキングが発生しやすくなり、９０℃より高い場合には、定着ローラー温度が低い領域でオフセットが発生しやすくなる場合がある。
【００３０】
本発明に係るトナーを製造する方法の一例としては、まず、上記した樹脂、着色剤としての顔料又は染料、電荷制御剤、離型剤及びその他の添加剤等をヘンシェルミキサーのような混合機により充分に混合した後、バッチ式の２本ロール、バンバリーミキサーや連続式の２軸押出し機、例えば、神戸製鋼所社製ＫＴＫ型２軸押出し機、東芝機械社製ＴＥＭ型２軸押出し機、ＫＣＫ社製２軸押出し機、池貝鉄工社製ＰＣＭ型２軸押出し機、栗本鉄工所社製ＫＥＸ型２軸押出し機や、連続式の１軸混練機、例えば、ブッス社製コ・ニーダ等の熱混練機を用いて構成材料をよく混練し、圧延冷却後、切断を行なう。
この切断後のチップ状の内部構造評価を本評価方法により行うものである。
【００３１】
図５に、本発明の評価方法に用いる装置を示す。
このチップ状物１を赤外線を用いた顕微鏡のステージ上のせ、その試料表面に対物レンズを近づけて、焦点調整を行ない、焦点を試料表面から試料内部にずらしていき、試料内部の状態を観察する。
２は、ＸＹＺステージである。
観察は、赤外線カメラで行ない、カメラコントローラによりコントラスト調整等を行なった後、テレビモニターで観察する。
【００３２】
粉砕工程においては、トナーの小粒径化に伴ない、粉砕しづらくなり、粉砕フィード量が低下する現象が生じ、粉砕性を上げる工夫が必要になっている。
そこで、赤外線を用いた本評価方法により、トナー混練物の内部構造を種々観察して、粉砕前のチップ状物の内部構造を以下のように見定めることにより、粉砕性が向上することが分かった。
▲１▼チップ状物内部に径５μｍ以上の気泡が存在するもの。
▲２▼チップ状物の内部に、クラックが存在するもの。
▲３▼チップ状物の内部に、径５μｍ以上の異物が存在するもの。
▲４▼チップ状物の表層付近にのみクラックが集中していないもの。
【００３３】
切断後のチップ状物は破砕を行ない、ハンマーミル等を用いて粗粉砕し、さらにジェット気流を用いた微粉砕機や機械式粉砕機により微粉砕し、旋回気流を用いた分級機やコアンダ効果を用いた分級機により所定の粒度に分級する。
その後、無機粒子等からなる添加剤を粒子表面に付着又は固着させ、２５０メッシュ以上の篩を通過させ、粗大粒子、凝集粒子を除去し、本発明のトナーを得る。
【００３４】
さらに、二成分現像剤として使用する場合は、後記する磁性キャリアと所定の混合比率で混合することによって二成分現像剤とする。
本トナーの重量平均粒径は５〜１０μｍであり、さらに好ましくは６〜８μｍである。
重量平均粒径５μｍ未満では、長期間の使用でのトナー飛散による機内の汚れ、低湿環境下での画像濃度低下、感光体クリーニング不良等という問題が生じやすい。
また、重量平均粒径が１０μｍを超える場合では、１００μｍ以下の微小スポットの解像度が充分でなく、非画像部への飛び散りも多く画像品位が劣る傾向となる。
【００３５】
本発明のトナーは、接触又は非接触現像方式に使用する１成分現像剤として用いることもできる。
接触又は非接触現像方式は公知のものが採用され、例えば，アルミスリーブを用いた接触現像法、導電性ゴムベルトを用いた接触現像法、アルミ素管の表面にカーボンブラック等を含む導電性樹脂層を形成した現像スリーブを用いる非接触現像法等がある。
【００３６】
また、磁性トナーとする場合には、トナー粒子の中に磁性体の微粒子を内添すればよい。
磁性体としては、フェライト、マグネタイト、鉄、ニッケル、コバルト又はそれらの合金等の強磁性体等が挙げられる。
磁性体の平均粒径は０．１〜１μｍが好ましい。
磁性体の含有量はトナー１００重量部に対して１０〜７０重量部であることが好ましい。
【００３７】
二成分現像剤に使用されるキャリアとしては公知のものが使用可能であり、例えば、鉄粉、フェライト粉、ニッケル粉、マグネタイト粉のような磁性粒子又はこれら磁性粒子の表面をフッ素系樹脂、ビニル系樹脂、シリコーン系樹脂等で処理したもの又は磁性粒子が樹脂中に分散されている磁性粒子分散樹脂粒子等が挙げられる。
これら磁性キャリアの平均粒径は３０〜５００μｍ、好ましくは３０〜１００μｍである。
【００３８】
キャリアの平均粒径がこの範囲にあると、本発明のトナーと組み合わせることにより、現像機内部のトナー濃度が２〜１０重量％の範囲内において、トナーの帯電量をより均一にすることができる。
３０μｍ未満では、キャリア粒子の感光体上への付着等が生じやすく、さらにトナーとの撹拌効率が悪くなりトナーの均一な帯電量が得られにくくなる。
また、１００μｍを超える場合では、細かい画像再現性が悪くなる。
【００３９】
さらに、上記したように、本発明の二成分現像剤は、流動性向上剤として無機粉体をトナーに添加して用いることも可能である。
本発明に用いる無機微粉体としては、Ｓｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｉｎ、Ｇａ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｖ、Ｚｒ等の酸化物や複合酸化物が挙げられる。
これらのうち、二酸化珪素（シリカ）、二酸化チタン（チタニア）、アルミナの微粒子が好適であり、さらに、疎水化処理剤等により表面改質処理することが有効である。
疎水化処理剤しては、ジメチルジクロルシラン、トリメチルクロルシラン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチルジクロルシラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−クロルエチルトリクロルシラン、ｐ−クロルエチルトリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、クロルメチルトリクロルシラン、ヘキサフェニルジシラザン、ヘキサトリルジシラザン等を挙げることができる。
【００４０】
無機微粉体は、トナーに対して０．１〜２重量％とするのが好ましい。
０．１重量％未満では、トナー凝集を改善する効果が乏しくなり、２重量％を超える場合は、細線間のトナー飛び散り、機内の汚染、感光体の傷や摩耗等の問題が生じやすい傾向となる。
【００４１】
また、本発明の現像剤には、実質的な悪影響を与えない範囲内でさらに他の添加剤、例えば、テフロン粉末、ステアリン酸亜鉛粉末、ポリフッ化ビニリデン粉末の如き滑剤粉末又は酸化セリウム粉末、炭化珪素粉末、チタン酸ストロンチウム粉末等の研磨剤、例えば、カーボンブラック粉末、酸化亜鉛粉末、酸化スズ粉末等の導電性付与剤を現像性向上剤として少量用いることもできる。
【００４２】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、これら実施例によって本発明はなんら限定されるものではない。
なお、「部」とあるのは全て重量部である。
【００４３】
実施例１
結着樹脂：ポリエステル樹脂                              １００部
着色剤：銅フタロシアニンブルー顔料                      ３．５部
帯電制御剤：サルチル酸亜鉛塩                                ３部
上記原材料をミキサーで十分に混合した後、２軸押出し機により混練物温度１２０℃で溶融混練した。
混練物を圧延冷却後カッターミルで粗粉砕し、ジェット気流を用いた微粉砕機で粉砕後、旋回式風力分級装置を用いて、平均粒径が７μｍの粒度分布に分級した。
さらに、母体着色粒子１００部に対して、シリカ微分末１部をスーパーミキサーにて混合した。
混練は、真空排気しないで行なった。このようにして得たトナーを平均粒径１００μｍのフェライト粒子にシリコン樹脂を表面にコートしたキャリア９７．５部に対し、２．５部の割合で混合し、二成分現像剤を作製した。
トナーチップ状物の赤外線を用いた顕微鏡観察の結果、図１に示すとおり、チップ状物の内部には厚み方向に５μｍ以上の気泡が多数存在していた。
このチップ状物の粉砕性は、表１に示すとおりであり、粉砕性は良好であった。
【００４４】
実施例２
樹脂：ポリエステル樹脂                                    １００部
着色剤：キナクリドン系マゼンタ顔料                            ８部
帯電制御剤：サルチル酸亜鉛塩                                  ５部
上記原材料を実施例１と同様の方法で混練、粉砕、分級を行ない、平均粒径が７μｍの粒度分布に分級した。
さらに、母体着色粒子１００部に対して、シリカ微粉末１部をスーパーミキサーにて混合した。
トナーチップ状物の内部状態を赤外線顕微鏡を用いた本評方法で観察した結果、図２に示すとおりチップ状物の断面には、５μｍ以上の異物が存在していた。
このチップ状物を粉砕した結果、粉砕性は良好で、表１に示すとおりの粉砕フィード量が得られた。
【００４５】
実施例３
結着樹脂：ポリエステル樹脂                                １００部
顔料：カーボンブラック                                      １０部
帯電制御剤：サルチル酸亜鉛塩                                  ５部
上記原材料を実施例１と同様の方法で混練、粉砕、分級を行ない、平均粒径が７μｍの粒度分布に分級した。
さらに、母体着色粒子１００部に対して、シリカ微粉末１部をスーパーミキサーにて混合した。
トナーチップ状物の断面状態を赤外線顕微鏡を用いた本評価方法で評価した結果、図３に示すとおり、チップ状物の内部には、クラックが存在していた。
このチップ状物を粉砕した結果、表１に示すとおりの粉砕フィード量が得られ、良好な粉砕性を示した。
【００４６】
実施例４
結着樹脂：スチレン−メチルアクリレート共重合体            １００部
磁性体：四三酸化鉄                                          ８０部
帯電制御剤  サルチル酸亜鉛塩                                  ４部
上記原材料を実施例１と同様の方法で混練、粉砕、分級を行ない、平均粒径が７μｍの粒度分布に分級した。
さらに、母体着色粒子１００部に対して、シリカ微粉末を１部スーパーミキサーにて混合した。
トナーチップ状物の内部状態を赤外線を用いた本評価法で観察した結果、図１に示すとおり、５μｍ以上の気泡が存在していた。
このチップ状を粉砕した結果、表１に示すとおりの粉砕フィード量が得られ、良好な粉砕特性を示した。
【００４７】
実施例５
実施例２の着色剤において、水を使用して分散させたマスターバッチを用いた以外は、実施例２と同様にしてトナーを作製した。
トナーチップ状物の内部の異物検出を赤外線を用いた本評価方法で観察した結果、チップ状物の内部には、図１と同様な５μｍ以上の気泡が存在していた。
このチップ状物を粉砕した結果、表１に示すとおりの粉砕フィード量が得られ、良好な粉砕性を示した。
【００４８】
実施例６
実施例３において、ポリエステル樹脂の代りにスチレンアクリル樹脂を使用した以外は、実施例３と同様にして、トナーを作製した。
トナーチップ状物の内部状態を赤外線を用いた本評価方法で観察した結果、図３と同様に断面には、クラックが存在していた。
このチップ状物を粉砕し結果、表１に示すとおりの粉砕フィード量が得られ、良好な粉砕性を示した。
【００４９】
実施例７
実施例１において、混練工程のバレル温度を１１０℃とした以外は、実施例１と同様にして、二成分現像剤を作製し、実施例１と同様の評価を行なった。
トナーチップ状物の内部状態を赤外線を用いた本評価方法で観察した結果、チップ状物の内部には、図１と同様の気泡が多数存在していた。
このチップ状物を粉砕した結果、表１に示すとおり、粉砕性は良好であった。
【００５０】
比較例１
実施例１において、混練工程を真空排気して行なった以外は、実施例１と同様にして、二成分現像剤を作製し、実施例１と同様の評価を行なった。
トナーチップ状物の内部状態を赤外線を用いた本評価方法で評価した結果、チップ状物の内部に気泡は存在していなかった。
このチップ状物を粉砕した結果、表１に示すとおり、粉砕性は良好なものではなかった。
【００５１】
比較例２
実施例５において、混練工程を真空排気して行なった以外は、実施例５と同様にして、トナーを作製し、実施例５と同様の評価を行なった。
トナーチップ状物の内部状態を赤外線を用いた本評価方法で観察した結果、チップ状物の内部には、気泡は存在していなかった。
このチップ状物を粉砕した結果、表１に示すとおりの粉砕フィード量が得られ、粉砕性は良好なものではなかった。
【００５２】
比較例３
実施例３において、混練工程を真空排気して行なった以外は、実施例３と同様にして、トナーを作製し、実施例３と同様の評価を行なった。
トナーチップ状物の断面状態を赤外線を用いた本評価方法で観察した結果、チップ状物の内部には、気泡は存在していなく、図４に示すとおり、表層付近にクラックが集中して存在していた。このチップ状物を粉砕した結果、表１に示すとおり粉砕フィード量が得られ、粉砕性は良好ではなかった。
【００５３】
【表１】
0004602612.tif 000002
表１から、トナーチップ状物の内部状態において、５μｍ以上の気泡、異物、クラックが存在することにより、粉砕性が良好となることが分かる。
【００５４】
【発明の効果】
本発明によれば、より精密な電子写真用トナーの評価方法を提供すると共に、この評価方法によって選別された粉砕しやすい電子写真用トナー、このトナーを用いた２成分系現像剤及び電子写真用トナーの製造方法が提供され、電子写真方式による画像形成分野に寄与するところはきわめて大きいものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】トナーチップ状物の内部に気泡が存在する状態を示した図である。
【図２】トナーチップ状物の断面に異物が存在する状態を示した図である。
【図３】トナーチップ状物の内部にクラックが存在する状態を示した図である。
【図４】トナーチップ状物の表層付近にクラックが集中している状態を示した図である。
【図５】本発明の評価方法に用いる装置を示した図である。
【符号の説明】
１  トナーチップ状物
２  ＸＹＺステージ
【図１】
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【図２】
0004602612.tif 000004
【図３】
0004602612.tif 000005
【図４】
0004602612.tif 000006
【図５】
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