(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
【化１】
0004600620.tif 000140
（式中、Ｒ１はハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基又は置換されていてもよいフェニル基を表し、Ｒ２は水素原子又はハロゲン原子を表す。Ｒ３は置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよい２−（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）エチル基又は置換されていてもよいビニル基を表す。Ｒ４は水素原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ３〜Ｃ４アルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、（Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ）Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、（Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ）Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、（Ｃ１〜Ｃ５アシルオキシ）Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、チオシアナト（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）基、Ｃ１〜Ｃ５アシル基、（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基、アミノカルボニル基、（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノカルボニル基、ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノカルボニル基又は（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）スルホニル基を表す。Ｘは水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基、Ｃ１〜Ｃ５アシル基、カルボキシ基、（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基、シアノ基、水酸基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）基、カルボキシ（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）基、（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）基、Ｃ３〜Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ３〜Ｃ６アルキニルオキシ基、置換されていてもよいフェニルオキシ基、Ｃ１〜Ｃ５アシルオキシ基、メルカプト基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニル基、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ基、ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基、Ｃ１〜Ｃ５アシルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニルアミノ基又はニトロ基を表し、ｍは１から５の整数を表す。ただし、ｍが２から５の整数の場合Ｘは同一でも異なってもよい。）で示される２−アニリノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体。
【請求項２】
一般式（２ａ）
【化２】
0004600620.tif 000141
（式中、Ｒ１はハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基又は置換されていてもよいフェニル基を表し、Ｒ３は置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよい２−（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）エチル基又は置換されていてもよいビニル基を表す。Ｒ５はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、ｎは０又は２である。）で示されるピリミジノン誘導体と、一般式（３）
【化３】
0004600620.tif 000142
（式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基、Ｃ１〜Ｃ５アシル基、カルボキシ基、（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基、シアノ基、水酸基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）基、カルボキシ（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）基、（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）基、Ｃ３〜Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ３〜Ｃ６アルキニルオキシ基、置換されていてもよいフェニルオキシ基、Ｃ１〜Ｃ５アシルオキシ基、メルカプト基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニル基、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ基、ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基、Ｃ１〜Ｃ５アシルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニルアミノ基又はニトロ基を表し、ｍは１から５の整数を表す。ただし、ｍが２から５の整数の場合Ｘは同一でも異なってもよい。）で示されるアニリン類とを反応させることを特徴とする、一般式（１ａ）
【化４】
0004600620.tif 000143
（式中、Ｒ１、Ｒ３、Ｘ及びｍは前記と同じ意味を表す。）で示される２−アニリノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体の製造方法。
【請求項３】
一般式（１ａ）
【化５】
0004600620.tif 000144
（式中、Ｒ１はハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基又は置換されていてもよいフェニル基を表し、Ｒ３は置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよい２−（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）エチル基又は置換されていてもよいビニル基を表す。Ｘは水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基、Ｃ１〜Ｃ５アシル基、カルボキシ基、（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基、シアノ基、水酸基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）基、カルボキシ（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）基、（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）基、Ｃ３〜Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ３〜Ｃ６アルキニルオキシ基、置換されていてもよいフェニルオキシ基、Ｃ１〜Ｃ５アシルオキシ基、メルカプト基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニル基、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ基、ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基、Ｃ１〜Ｃ５アシルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニルアミノ基又はニトロ基を表し、ｍは１から５の整数を表す。ただし、ｍが２から５の整数の場合Ｘは同一でも異なってもよい。）で示される２−アニリノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体をハロゲン化することを特徴とする、一般式（１ｂ）
【化６】
0004600620.tif 000145
（式中、Ｒ１、Ｒ３、Ｘ及びｍは前記と同じ意味を表し、Ｒ２ａはハロゲン原子を表す。）で示される２−アニリノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体の製造方法。
【請求項４】
一般式（１ｃ）
【化７】
0004600620.tif 000146
（式中、Ｒ１はハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基又は置換されていてもよいフェニル基を表し、Ｒ２は水素原子又はハロゲン原子を表す。Ｒ３は置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよい２−（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）エチル基又は置換されていてもよいビニル基を表す。Ｘは水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基、Ｃ１〜Ｃ５アシル基、カルボキシ基、（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基、シアノ基、水酸基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）基、カルボキシ（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）基、（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）基、Ｃ３〜Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ３〜Ｃ６アルキニルオキシ基、置換されていてもよいフェニルオキシ基、Ｃ１〜Ｃ５アシルオキシ基、メルカプト基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニル基、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ基、ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基、Ｃ１〜Ｃ５アシルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニルアミノ基又はニトロ基を表し、ｍは１から５の整数を表す。ただし、ｍが２から５の整数の場合Ｘは同一でも異なってもよい。）で示される２−アニリノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体と、一般式（４）
Ｒ４ａ−Ｌ      （４）
（式中、Ｒ４ａはＣ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ３〜Ｃ４アルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、（Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ）Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、（Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ）Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、（Ｃ１〜Ｃ５アシルオキシ）Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、チオシアナト（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）基、Ｃ１〜Ｃ５アシル基、（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基、アミノカルボニル基、（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノカルボニル基、ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノカルボニル基又は（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）スルホニル基を表し、Ｌは脱離基を表す。）で示される試剤とを塩基の存在下に反応させることを特徴とする、一般式（１ｄ）
【化８】
0004600620.tif 000147
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４ａ、Ｘ及びｍは前記と同じ意味を表す。）で示される２−アニリノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体の製造方法。
【請求項５】
一般式（２ｆ）
【化９】
0004600620.tif 000148
（式中、Ｒ１はハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基又は置換されていてもよいフェニル基を表し、Ｒ５はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。Ｒ３ｂは置換されていてもよい（Ｃ１〜Ｃ５アシル）メチル基、置換されていてもよい２−ヒドロキシエチル基、置換されていてもよい２−ハロエチル基又は置換されていてもよいビニル基を表す。）で示される３−置換−２−アルキルチオ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体。
【請求項６】
一般式（２ｇ）
【化１０】
0004600620.tif 000149
（式中、Ｒ１はハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基又は置換されていてもよいフェニル基を表し、Ｒ５はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は各々独立に水素原子又はＣ１〜Ｃ４アルキル基を表す。）で示される３−アルケニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体のアルケニル基の二重結合を酸化的に開裂させることを特徴とする、一般式（２ｈ）
【化１１】
0004600620.tif 000150
（式中、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ７及びＲ８は前記と同じ意味を表す。）で示される３−アシルアルキル−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体の製造方法。
【請求項７】
一般式（２ｈ）
【化１２】
0004600620.tif 000151
（式中、Ｒ１はハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基又は置換されていてもよいフェニル基を表し、Ｒ５はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。Ｒ７及びＲ８は各々独立に水素原子又はＣ１〜Ｃ４アルキル基を表す。）で示される３−アシルアルキル−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体のカルボニル基を還元することを特徴とする、一般式（２ｉ’）
【化１３】
0004600620.tif 000152
（式中、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ７及びＲ８は前記と同じ意味を表す。）で示される３−（２−ヒドロキシアルキル）−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体の製造方法。
【請求項８】
一般式（２ｉ）
【化１４】
0004600620.tif 000153
（式中、Ｒ１はハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基又は置換されていてもよいフェニル基を表し、Ｒ５はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。Ｒ７及びＲ８は各々独立に水素原子又はＣ１〜Ｃ４アルキル基を表す。Ｒ１０はＣ１〜Ｃ４アルキル基を表す。）で示されるピリミジノン誘導体をハロゲン化することを特徴とする、一般式（２ｊ）
【化１５】
0004600620.tif 000154
（式中、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ７及びＲ８は前記と同じ意味を表す。Ｙはハロゲン原子を表す。）で示される３−（２−ハロアルキル）−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体の製造方法。
【請求項９】
一般式（２ｊ）
【化１６】
0004600620.tif 000155
（式中、Ｒ１はハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基又は置換されていてもよいフェニル基を表し、Ｒ５はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。Ｒ７及びＲ８は各々独立に水素原子又はＣ１〜Ｃ４アルキル基を表す。Ｙはハロゲン原子を表す。）で示される３−（２−ハロアルキル）−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体を脱ハロゲン化水素することを特徴とする、一般式（２ｋ）
【化１７】
0004600620.tif 000156
（式中、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ７及びＲ８は前記と同じ意味を表す。）で示される３−（置換）ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体の製造方法。
【請求項１０】
請求項１に記載の２−アニリノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体を有効成分として含有する有害生物防除剤。
【請求項１１】
請求項１に記載の２−アニリノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体を
有効成分として含有する殺虫、殺ダニ剤。
【請求項１２】
請求項１に記載の２−アニリノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体を有効成分として含有する殺菌剤。
【請求項１３】
請求項１に記載の２−アニリノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体を有効成分として含有する除草剤。
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は、２−アニリノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体を有効成分として含有する有害生物防除剤、特に、農園芸用、衣食住関連又は家畜・ペット用の分野における、節足動物（昆虫類、ダニ類）、線虫類、蠕虫類もしくは原生動物などの有害生物防除剤、あるいは、農園芸作物に有害な病害及び雑草の防除剤に関する。
背景技術
従来、農園芸分野では、各種病害虫あるいは雑草の防除を目的とした殺菌剤、除草剤及び殺虫、殺ダニ剤が開発され実用に供されている。しかしながら、従来汎用されている農園芸用殺菌剤、除草剤及び殺虫、殺ダニ剤は、効果、スペクトラム、あるいは残効性等の点において必ずしも満足すべきものではない。また、施用回数や施用薬量の低減等の社会的要請を充分満足しているとは言えない。
また、従来汎用されてきた農薬に対して抵抗性を獲得した病害虫の出現も問題となっている。例えば、野菜、果樹、花卉、茶、ムギ類及びイネ等の栽培において、様々な系統の農薬、例えば病害の場面では、トリアゾール系（トリアジメフォン等）、ベンズイミダゾール系（ベノミル、チオファネートメチル等）、ジカルボキシイミド系（プロシミドン、イプロジオン等）、フェニルアミド系（メタラキシル、オキサジキシル等）農薬等に抵抗性を獲得した種々の病害が各地で出現している。一方害虫の場面では、有機リン剤（フェニトロチオン、マラチオン、プロチオフォス、ＤＤＶＰ等）、ピレスロイド系（ペルメトリン、シペルメトリン、フェンバレレート、サイハロスリン等）、ベンゾイルウレア系（ジフルベンズロン、テフルベンズロン、クロルフルアズロン等）、ネライストキシン系（カルタップ、ベンスルタップ等）農薬等に抵抗性を獲得した害虫の防除が年々困難になっている。また、除草剤の場面ではトリアジン系、スルホニルウレア系、フェニルウレア系、フェノキシフェノキシ系、シクロヘキサンジオン系等の農薬において多数の抵抗性雑草が出現している。
さらに、病害虫が未だ抵抗性を獲得していない農薬（例えば、ジチオカーバメート系やフタルイミド系農薬等）もあるが、これらは一般に施用薬量や施用回数が多く、環境汚染等の観点から好ましいものではない。従って、従来汎用の農園芸用殺菌剤及び殺虫、殺ダニ剤に抵抗性を獲得した各種病害虫に対しても低薬量で十分な防除効果を示し、しかも環境への悪影響が少ない新規な殺虫剤の開発が切望されている。殺ダニ剤についても、従来汎用の殺ダニ剤に抵抗性を示すダニに対しても優れた防除効果を示し、安全性の高い殺ダニ剤の開発が期待されている。
また、近い将来予想される世界人口増加に伴う食糧危機の解消には、重要作物の安定供給が必要不可欠である。安定した作物の供給には、その栽培及び収穫時に障害となる雑草の経済的かつ効率のよい枯殺あるいは防除が必要であり、その解決策となる新しい除草剤や植物成長調節剤の開発がますます重要となっている。
一方、ＷＯ  ９３／２１１６２（ＣＮ  １０７９７３６，ＥＰ  ６３６６１５，Ｊａｐａｎ  Ｋｏｋａｉ  Ｔｏｋｋｙｏ  Ｋｏｈｏ  ＪＰ  ０６／３２１９１３，ＵＳ  ５５１８９９４）には、本発明の化合物と類似の構造を有する２−アニリノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体が開示されているが、３位窒素原子上に置換されていてもよいアリール基や置換されていてもよいビニル基を有する２−アニリノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体はこれまでに全く記載がない。また、上記公報に記載された２−アニリノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体に関しては、除草活性ならびに植物成長調節剤としての生理活性は記載されているが、それ以外の生理活性、例えば殺虫及び殺ダニ活性や殺菌活性等に関する記載は一切なされていない。
発明の開示
本発明の課題は、従来の農園芸用あるいは衣食住関連又は家畜・ペット用の殺菌剤及び殺虫、殺ダニ剤、殺線虫剤等に抵抗性を示す各種病害虫に対して高い防除効果を示し、かつ、作物に対する高い安全性と雑草に対する優れた殺草活性を併せ持つ新規有害生物防除剤を提供することにある。
本発明者等は上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、下記一般式（１）で示されるような、３位窒素原子上に置換されていてもよいアリール基や置換されていてもよいビニル基を有する新規な２−アニリノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体が、上記特徴を有する化合物であることを見い出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち本発明は、一般式（１）
0004600620.tif 000002
（式中、Ｒ１はハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル基又は置換されていてもよいフェニル基を表し、Ｒ２は水素原子又はハロゲン原子を表す。Ｒ３は置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよい２−（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）エチル基又は置換されていてもよいビニル基を表す。Ｒ４は水素原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ３〜Ｃ４アルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、（Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ）Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、（Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ）Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、（Ｃ１〜Ｃ５アシルオキシ）Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、チオシアナト（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）基、Ｃ１〜Ｃ５アシル基、（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基、アミノカルボニル基、（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノカルボニル基、ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノカルボニル基又は（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）スルホニル基を表す。Ｘは水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基、Ｃ１〜Ｃ５アシル基、カルボキシ基、（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基、シアノ基、水酸基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）基、カルボキシ（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）基、（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）基、Ｃ３〜Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ３〜Ｃ６アルキニルオキシ基、置換されていてもよいフェニルオキシ基、Ｃ１〜Ｃ５アシルオキシ基、メルカプト基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニル基、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ基、ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基、Ｃ１〜Ｃ５アシルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニルアミノ基又はニトロ基を表し、ｍは１から５の整数を表す。ただし、ｍが２から５の整数の場合Ｘは同一でも異なってもよい。）で示される２−アニリノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体、及び、これらを有効成分として含有する有害生物防除剤、特に殺虫、殺ダニ剤、殺菌剤並びに除草剤に関するものである。
さらに本発明は、一般式（２ａ）
0004600620.tif 000003
（式中、Ｒ１及びＲ３は前記と同じ意味を表す。Ｒ５はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、ｎは０又は２である。）で示されるピリミジノン誘導体と、一般式（３）
0004600620.tif 000004
（式中、Ｘ及びｍは前記と同じ意味を表す。）で示されるアニリン類とを反応させ、一般式（１ａ）
0004600620.tif 000005
（式中、Ｒ１、Ｒ３、Ｘ及びｍは前記と同じ意味を表す。）で示される本発明の２−アニリノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体を製造する方法、及び、一般式（１ａ）
0004600620.tif 000006
（式中、Ｒ１、Ｒ３、Ｘ及びｍは前記と同じ意味を表す。）で示される２−アニリノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体をハロゲン化することにより、一般式（１ｂ）
0004600620.tif 000007
（式中、Ｒ１、Ｒ３、Ｘ及びｍは前記と同じ意味を表し、Ｒ２ａはハロゲン原子を表す。）で示される本発明の２−アニリノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導を製造する方法、並びに、一般式（１ｃ）
0004600620.tif 000008
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｘ及びｍは前記と同じ意味を表す。）で示される本発明の２−アニリノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体と、一般式（４）
Ｒ４ａ−Ｌ          （４）
（式中、Ｒ４ａはＣ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ３〜Ｃ４アルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、（Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ）Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、（Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ）Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、（Ｃ１〜Ｃ５アシルオキシ）Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、チオシアナト（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）基、Ｃ１〜Ｃ５アシル基、（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基、アミノカルボニル基、（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノカルボニル基、ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノカルボニル基又は（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）スルホニル基を表し、Ｌは脱離基を表す。）で示される試剤とを塩基の存在下に反応させ、一般式（１ｄ）
0004600620.tif 000009
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４ａ、Ｘ及びｍは前記と同じ意味を表す。）で示される本発明の２−アニリノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体を製造する方法に関する。
また本発明は、本発明の２−アニリノ−４（３Ｂ）−ピリミジノン誘導体の製造中間体である一般式（２ｂ）
0004600620.tif 000010
（式中、Ｒ１は前記と同じ意味を表す。Ｒ３ａは置換されていてもよいアリール基又は置換されていてもよい２−（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）エチル基を表し、Ｒ５ａは水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。ｎは０又は２である。但し、Ｒ５ａが水素原子の場合、ｎは０である。）で示されるピリミジノン誘導体に関するものである。
さらに本発明は、一般式（５）
ＳＣＮ−Ｒ３ａ        （５）
（式中、Ｒ３ａは置換されていてもよいアリール基又は置換されていてもよい２−（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）エチル基を表す。）で表されるアリールイソチオシアネート誘導体と、一般式（６）
0004600620.tif 000011
（式中、Ｒ１は前記と同じ意味を表し、Ｒ６はＣ１〜Ｃ４アルキル基を表す。）で表される３−アミノアクリル酸エステル誘導体とを塩基の存在下に反応させ、一般式（２ｃ）
0004600620.tif 000012
（式中、Ｒ１及びＲ３ａは前記と同じ意味を表す。）で表される２−メルカプト−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体を製造し、次いで、このものと、一般式（７）
Ｒ５−Ｌ            （７）
（式中、Ｒ５は前記と同じ意味を表し、Ｌは脱離基を表す。）で表されるアルキル化剤とを塩基の存在下に反応させ、一般式（２ｄ）
0004600620.tif 000013
（式中、Ｒ１、Ｒ３ａ及びＲ５は前記と同じ意味を表す。）で表される２−アルキルチオ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体を製造する方法、さらには、この一般式（２ｄ）
0004600620.tif 000014
（式中、Ｒ１、Ｒ３ａ及びＲ５は前記と同じ意味を表す。）で表される２−アルキルチオ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体を酸化することにより、一般式（２ｅ）
0004600620.tif 000015
（式中、Ｒ１、Ｒ３ａ及びＲ５は前記と同じ意味を表す。）で表される２−アルキルスルホニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体を製造する方法に関するものである。
また本発明は、本発明の２−アニリノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体の製造中間体である、一般式（２ｆ）
0004600620.tif 000016
（式中、Ｒ１及びＲ５は前記と同じ意味を表す。Ｒ３ｂは置換されていてもよい（Ｃ１〜Ｃ５アシル）メチル基、置換されていてもよい２−ヒドロキシエチル基、置換されていてもよい２−ハロエチル基又は置換されていてもよいビニル基を表す。）で示される３−置換−２−アルキルチオ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体に関するものである。
さらに本発明は、一般式（２ｇ）
0004600620.tif 000017
（式中、Ｒ１及びＲ５は前記と同じ意味を表す。Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は各々独立に水素原子又はＣ１〜Ｃ４アルキル基を表す。）で示される３−アルケニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体のアルケニル基の二重結合を酸化的に開裂させ、一般式（２ｈ）
0004600620.tif 000018
（式中、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ７及びＲ８は前記と同じ意味を表す。）で示される３−アシルアルキル−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体を製造し、次いで、カルボニル基を還元することより、一般式（２ｉ’）
0004600620.tif 000019
（式中、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ７及びＲ８は前記と同じ意味を表す。）で示される３−（２−ヒドロキシアルキル）−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体を製造する方法に関する。
さらに本発明は、一般式（２ｉ）
0004600620.tif 000020
（式中、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ７及びＲ８は前記と同じ意味を表す。Ｒ１０はＣ１〜Ｃ４アルキル基を表す。）で示されるピリミジノン誘導体をハロゲン化することにより、一般式（２ｊ）
0004600620.tif 000021
（式中、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ７及びＲ８は前記と同じ意味を表す。Ｙはハロゲン原子を表す。）で示される３−（２−ハロアルキル）−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体へと変換し、次いで脱ハロゲン化水素することにより、一般式（２ｋ）
0004600620.tif 000022
（式中、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ７及びＲ８は前記と同じ意味を表す。）で示される３−（置換）ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体を製造する方法に関するものである。
発明を実施するための最良の形態
本発明の２−アニリノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体において、Ｒ１としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基等のＣ１〜Ｃ４アルキル基；フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、３−クロロプロピル基等のＣ１〜Ｃ４ハロアルキル基；ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基又はＣ１〜Ｃ４アルキル基等で置換されていてもよいフェニル基を例示することができ、好ましくは、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基又はトリクロロメチル基を挙げることができる。
Ｒ２及びＲ２ａとしては、水素原子；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子を例示することができ、好ましくは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子を挙げることができる。
Ｒ３及びＲ３ａで示される置換されていてもよいアリール基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基等のＣ１〜Ｃ４アルキル基；フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、３−クロロプロピル基等のＣ１〜Ｃ４ハロアルキル基；２−プロペニル基、３−メチル−２−プロペニル基、２−ブテニル基、３−メチル−２−ブテニル基、１−ブテン−３−イル基等のＣ３〜Ｃ６アルケニル基；プロパルギル基、２−ブチニル基、１−ブチン−３−イル基等のＣ３〜Ｃ６アルキニル基；ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、バレリル基、ピバロイル基等のＣ１〜Ｃ５アシル基；カルボキシ基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｓ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基等の（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基；シアノ基；水酸基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ１〜Ｃ４アルコキシ；トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、２−クロロエトキシ基、３−クロロプロポキシ基、２−クロロ−１−メチルエトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基等のＣ１〜Ｃ４ハロアルコキシ基；メトキシメトキシ基、エトキシメトキシ基、イソプロポキシメトキシ基、２−メトキシエトキシ基等のＣ１〜Ｃ４アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）基；カルボキシメトキシ基、１−（カルボキシ）エトキシ基等のカルボキシ（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）基；メトキシカルボニルメトキシ基、エトキシカルボニルメトキシ基、１−（メトキシカルボニル）エトキシ基等の（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）基；２−プロペニルオキシ基、２−メチル−２−プロペニルオキシ基、２−ブテニルオキシ基、３−メチル−２−ブテニルオキシ基、１−ブテン−３−イルオキシ基等のＣ３〜Ｃ６アルケニルオキシ基；２−プロピニルオキシ基、１−メチル−２−プロピニルオキシ基、２−ブチニルオキシ基等のＣ３〜Ｃ６アルキニルオキシ基；フェニルオキシ基、４−メチルフェニルオキシ基、３−クロロフェニルオキシ基、２−フルオロフェニルオキシ基、４−フルオロフェニルオキシ基等のフェニルオキシ基等の置換されていてもよいフェニルオキシ基；アセトキシ基、プロピオニルオキシ基等のＣ１〜Ｃ５アシルオキシ基；メルカプト基；メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基等のＣ１〜Ｃ４アルキルチオ基；クロロメチルチオ基、ジフルオロメチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基、トリクロロメチルチオ基、２，２，２−トリフルオロエチルチオ基等のＣ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ基；メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、プロピルスルフィニル基、イソプロピルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、イソブチルスルフィニル基、ｓ−ブチルスルフィニル基、ｔ−ブチルスルフィニル基等のＣ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基；クロロメチルスルフィニル基、ジフルオロメチルスルフィニル基、トリフルオロメチルスルフィニル基、トリクロロメチルスルフィニル基、２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル基等のＣ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基；メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、ｓ−ブチルスルホニル基、ｔ−ブチルスルホニル基等のＣ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基；クロロメチルスルホニル基、ジフルオロメチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基、トリクロロメチルスルホニル基、２，２，２−トリフルオロエチルスルホニル基等のＣ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニル基；アミノ基；メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基等のＣ１〜Ｃ４アルキルアミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチルプロピルアミノ基等のジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基；ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基等のＣ１〜Ｃ５アシルアミノ基；メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基等のＣ１〜Ｃ４アルキルスルホニルアミノ基；ニトロ基等で一個以上置換されていてもよいアリール基を例示することができる。
Ｒ３及びＲ３ａで示される置換されていてもよい２−（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）エチル基としては、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−プロポキシエチル基、２−イソプロポキシエチル基、２−メトキシプロピル基、２−エトキシプロピル基、１−メトキシ−２−プロピル基、１−エトキシ−２−プロピル基、２−メトキシブチル基、２−エトキシブチル基、３−メトキシ−２−ブチル基、３−エトキシ−２−ブチル基、２−メトキシペンチル基、２−エトキシペンチル基、２−メトキシ−３−メチルブチル基、２−エトキシ−３−メチルブチル基等を例示することができる。
Ｒ３及びＲ３ｂで示される置換されていてもよいビニル基としては、ビニル基、１−プロペニル基、１−プロペン−２−イル基、１−ブテニル基、１−ブテン−２−イル基、２−ブテン−２−イル基、３−メチル−１−ブテニル基、１−ペンテニル基等を例示することができる。
さらに、Ｒ３ｂで示される置換されていてもよい（Ｃ１〜Ｃ５アシル）メチル基、置換されていてもよい２−ヒドロキシエチル基、置換されていてもよい２−ハロエチル基としては、ホルミルメチル基、１−ホルミルエチル基、アセトニル基、１−ホルミルプロピル基、２−ブタノン−１−イル基、２−ブタノン−３−イル基、３−メチル−２−ブタノン−１−イル基、２−ペンタノン−１−イル基等の置換基；２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、１−ヒドロキシ−２−プロピル基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシ−２−ブチル基、２−ヒドロキシペンチル基、２−ヒドロキシ−３−メチルブチル基等の置換基；２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−クロロプロピル基、２−ブロモプロピル基、１−クロロ−２−プロピル基、１−ブロモ−２−プロピル基、２−クロロブチル基、２−ブロモブチル基、３−クロロ−２−ブチル基、３−ブロモ−２−ブチル基、２−クロロペンチル基、２−ブロモペンチル基、２−ブロモ−３−メチルブチル基、２−ブロモ−３−メチルブチル基等の置換基を例示することができる。
Ｒ４及びＲ４ａとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基等のＣ１〜Ｃ４アルキル基；２−プロペニル基、２−ブテニル基等のＣ３〜Ｃ４アルケニル基；クロロメチル基、トリフルオロメチル基、２−クロロエチル基、３−フルオロプロピル基等のＣ１〜Ｃ４ハロアルキル基；メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロピルオキシメチル基、ブチルオキシメチル基、１−メトキシエチル基、２−メトキシエチル基等の（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ４アルキル基；２−メトキシエトキシメチル基、２−エトキシエトキシメチル基等のＣ１〜Ｃ４アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ４アルキル基；トリクロロメトキシメチル基、トリフルオロメトキシメチル基等の（Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ）Ｃ１〜Ｃ４アルキル基；メチルチオメチル基、エチルチオメチル基、１−（メチルチオ）エチル基、２−（メチルチオ）エチル基等の（Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ）Ｃ１〜Ｃ４アルキル基；ホルミルオキシメチル基、アセチルオキシメチル基、プロピオニルオキシメチル基、ブチリルオキシメチル基、ピバロイルオキシメチル基等の（Ｃ１〜Ｃ５アシルオキシ）Ｃ１〜Ｃ４アルキル基；チオシアナトメチル基等のチオシアナト（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）基；ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、バレリル基、ピバロイル基等のＣ１〜Ｃ５アシル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロピルオキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基等の（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基；カルバモイル基；メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、シクロヘキシルカルバモイル基等の（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノカルボニル基；ジメチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、エチルプロピルカルバモイル基、１−ピロリジニルカルボニル基、モルホリノカルボニル基等のジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノカルボニル基；メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基等の（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）スルホニル基等を例示することができる。
Ｒ５としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基を挙げることができる。
Ｒ５ａ及びＲ５ｂとしては、水素原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基を挙げることができる。
Ｒ６としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基を挙げることができる。
Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０としては、水素原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基を挙げることができる。
Ｘとしては、水素原子；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基等のＣ１〜Ｃ４アルキル基；フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、３−クロロプロピル基等のＣ１〜Ｃ４ハロアルキル基；２−プロペニル基、３−メチル−２−プロペニル基、２−ブテニル基、３−メチル−２−ブテニル基、１−ブテン−３−イル基等のＣ３〜Ｃ６アルケニル基；プロパルギル基、２−ブチニル基、１−ブチン−３−イル基等のＣ３〜Ｃ６アルキニル基；ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、バレリル基、ピバロイル基等のＣ１〜Ｃ５アシル基；カルボキシ基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｓ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基等の（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基；シアノ基；水酸基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ１〜Ｃ４アルコキシ基；トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、２−クロロエトキシ基、３−クロロプロポキシ基、２−クロロ−１−メチルエトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基等のＣ１〜Ｃ４ハロアルコキシ基；メトキシメトキシ基、エトキシメトキシ基、イソプロポキシメトキシ基、２−メトキシエトキシ基等のＣ１〜Ｃ４アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）基；カルボキシメトキシ基、１−（カルボキシ）エトキシ基等のカルボキシ（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）基；メトキシカルボニルメトキシ基、エトキシカルボニルメトキシ基、１−（メトキシカルボニル）エトキシ基等の（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）基；２−プロペニルオキシ基、２−メチル−２−プロペニルオキシ基、２−ブテニルオキシ基、３−メチル−２−ブテニルオキシ基、１−ブテン−３−イルオキシ基等のＣ３〜Ｃ６アルケニルオキシ基；２−プロピニルオキシ基、１−メチル−２−プロピニルオキシ基、２−ブチニルオキシ基等のＣ３〜Ｃ６アルキニルオキシ基；フェニルオキシ基、４−メチルフェニルオキシ基、３−クロロフェニルオキシ基、２−フルオロフェニルオキシ基、４−フルオロフェニルオキシ基等のフェニルオキシ基等の置換されていてもよいフェニルオキシ基；アセトキシ基、プロピオニルオキシ基等のＣ１〜Ｃ５アシルオキシ基；メルカプト基；メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基等のＣ１〜Ｃ４アルキルチオ基；クロロメチルチオ基、ジフルオロメチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基、トリクロロメチルチオ基、２，２，２−トリフルオロエチルチオ基等のＣ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ基；メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、プロピルスルフィニル基、イソプロピルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、イソブチルスルフィニル基、ｓ−ブチルスルフィニル基、ｔ−ブチルスルフィニル基等のＣ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基；クロロメチルスルフィニル基、ジフルオロメチルスルフィニル基、トリフルオロメチルスルフィニル基、トリクロロメチルスルフィニル基、２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル基等のＣ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基；メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、ｓ−ブチルスルホニル基、ｔ−ブチルスルホニル基等のＣ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基；クロロメチルスルホニル基、ジフルオロメチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基、トリクロロメチルスルホニル基、２，２，２−トリフルオロエチルスルホニル基等のＣ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニル基；アミノ基；メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基等のＣ１〜Ｃ４アルキルアミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチルプロピルアミノ基等のジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基；ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基等のＣ１〜Ｃ５アシルアミノ基；メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基等のＣ１〜Ｃ４アルキルスルホニルアミノ基；ニトロ基等を例示することができる。
Ｌで示される脱離基としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、メチルスルホニルオキシ基、トリフルオロメチルスルホニルオキシ基、フェニルスルホニルオキシ基、パラトリルスルホニルオキシ基等の置換スルホニルオキシ基を例示することができる。
本発明の２−置換アニリノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（１）において、農薬としての生物活性の観点から好ましい化合物は、Ｘがハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基又はニトロ基であり、Ｒ４が水素原子、アルキル基、アルコキシアルキル基、ハロアルコキシアルキル基、アルコキシアルコキシアルキル基、アルキルチオアルキル基、アシルオキシアルキル基、アルコキシカルボニル基又はアルキルスルホニル基であるピリミジノン誘導体である。
次に、本発明の２−アニリノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（１）の製造方法について詳細に説明する。本発明の２−アニリノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（１）及びそれらの製造中間体は下記製造方法−１〜３に例示した方法によって製造することができる。
製造方法−１は、２−アルキルチオピリミジノン誘導体（２ｄ）及び２−アルキルスルホニルピリミジノン誘導体（２ａ）をそれぞれ原料に用い、アニリン誘導体（３）と反応させ、本発明の２−アニリノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（１ａ）を製造し、ピリミジン環５位のハロゲン化（工程−２）及び２位窒素原子上への置換基の導入を経て、２−アニリノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（１ｄ）を製造する方法である。
［製造方法−１］
0004600620.tif 000023
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ２ａ、Ｒ３、Ｒ４ａ、Ｒ５、Ｘ、ｍ、ｎ及びＬは前記と同じ意味を表す。）
工程−１は、２−アルキルチオ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体及び２−アルキルスルホニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体を原料に用い、アニリン誘導体（３）と反応させ、本発明の２−アニリノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（１ａ）を製造する工程である。
工程−１の反応は塩基の存在下に行うことが収率がよい点で好ましい。塩基としては、水素化ナトリウム、水素化カリウム、リチウムアミド、ナトリウムアミド、リチウムジイソプロピルアミド（ＬＤＡ）、ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、トリメチルシリルリチウム、リチウムヘキサメチルジシラジド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔ−ブトキシド等のアルカリ金属塩基、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン（ＤＭＡ）、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−ｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン（ＤＭＡＰ）、ピコリン、ルチジン、１，５−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデク−５−エン（ＤＢＵ）、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、イミダゾール等の有機塩基等を用いることができる。塩基の使用量は、基質に対して０．１〜２．０当量用いることにより、収率よく目的物を得ることができる。
本反応は溶媒中で実施することができ、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができる。溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、あるいはこれらの混合溶媒等の反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができる。
反応は、−７８℃から溶媒還流温度の範囲から適宜選ばれた温度で行うことにより、収率よく目的物を得ることができる。
工程−２は、２−アニリノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（１ａ）を原料に用い、ピリミジン環５位をハロゲン化し、本発明の２−アニリノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（１ｂ）を製造する工程である。
本工程−２はハロゲン化剤を用いることにより行うことができ、用いるハロゲン化剤としては、塩素、臭素、ヨウ素、フッ化カリウム、スルフリルクロリド、Ｎ−クロロこはく酸イミド、Ｎ−ブロモこはく酸イミド、Ｎ−ヨードこはく酸イミド、ｔ−ブチルハイポクロライト、ジエチルアミノサルファトリフルオリド、四塩化炭素／トリフェニルホスフィン、四臭化炭素／トリフェニルホスフィン等のハロゲン化試剤を用いることができる。この際、塩基を基質に対して１〜２当量用いることにより、収率よく目的物を得ることができる。
本反応は溶媒中で実施することもでき、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができる。溶媒としては、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ＴＨＦ、ＤＭＥ、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素等のハロゲン系溶媒、酢酸、プロピオン酸等の有機酸系溶媒、あるいはこれらの混合溶媒等を用いることができる。
反応は、−２０℃から溶媒還流温度の範囲から適宜選ばれた温度で行うことにより、収率よく目的物を得ることができる。
工程−３は、２−アニリノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（１ａ）又は（１ｂ）を原料に用い、塩基の存在下に試剤（４）と反応させ、本発明の２−アニリノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（１ｄ）を製造する工程である。
本反応は塩基の存在下に行う。塩基としては、水素化ナトリウム、水素化カリウム、リチウムアミド、ナトリウムアミド、ＬＤＡ、ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、トリメチルシリルリチウム、リチウムヘキサメチルジシラジド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔ−ブトキシド等のアルカリ金属塩基、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ＤＭＡ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−ｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、ＤＭＡＰ、ピコリン、ルチジン、ＤＢＵ、ＤＡＢＣＯ、イミダゾール等の有機塩基等を用いることができる。塩基は基質に対して１〜２当量用いることにより、収率よく目的物を得ることができる。
本反応は溶媒中で実施することができ、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができる。溶媒としては、ＤＭＦ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ＴＨＦ、ＤＭＥ、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、ＤＭＳＯ、あるいはこれらの混合溶媒等を用いることができる。
反応は、−２０℃から溶媒還流温度の範囲から適宜選ばれた温度で行うことにより、収率よく目的物を得ることができる。
本工程−３においては、触媒として、１８−クラウン−６、１５−クラウン−５、１２−クラウン−４等のポリエーテル類、テトラブチルアンモニウムブロミド、硫酸テトラブチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウムヨージド等の第４級アンモニウム塩や、ヨウ化カリウム、臭化カリウム、ヨウ化ナトリウム等のアルカリ金属ハロゲン化物等を用いることにより、さらに収率よく目的物を得ることができる。
工程−３で用いる一般式（４）で示される試剤の具体例としては、臭化メチル、ヨウ化メチル、臭化エチル、ヨウ化イソプロピル、アリルクロリド、アリルブロミド、メタリルクロリド、メタンスルホン酸アリル、ジフルオロクロロメタン、１−ブロモ−３−フルオロプロパン、３，３，３−トリフルオロプロピルヨージド、クロロメチル（メチル）エーテル、クロロメチル（エチル）エーテル、クロロメチル（プロピル）エーテル、クロロメチル（イソプロピル）エーテル、クロロメチル（ブチル）エーテル、クロロメチル（イソブチル）エーテル、クロロメチル（２−メトキシエチル）エーテル、クロロエチル（クロロメチル）エーテル、クロロメチル（メチル）チオエーテル、酢酸クロロメチル、酢酸（１−クロロエチル）、酢酸（ブロモメチル）、チオシアナトメチルクロリド、チオシアナトメチルブロミド、アセチルクロリド、アセチルブロミド、プロピオニルクロリド、ブチリルクロリド、バレリルクロリド、ピバロイルクロリド、クロロギ酸メチル、クロロギ酸エチル、クロロギ酸プロピル、クロロギ酸イソプロピル、クロロギ酸イソブチル、クロロギ酸ｔ−ブチル、メチルカルバモイルクロリド、エチルカルバモイルクロリド、イソプロピルカルバモイルクロリド、ブチルカルバモイルクロリド、ｓ−ブチルカルバモイルクロリド、ジメチルカルバモイルクロリド、ジエチルカルバモイルクロリド、ジイソプロピルカルバモイルクロリド、メチルエチルカルバモイルクロリド、エチルプロピルカルバモイルクロリド、メチルスルホニルクロリド、エチルスルホニルクロリド、イソプロピルスルホニルクロリド、イソブチルスルホニルクロリド等を例示することができる。また、ジメチル硫酸やジエチル硫酸等のジアルキル硫酸も一般式（４）で示される試剤に含まれるものである。
製造方法−１において製造原料として用いた２−アルキルチオ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（２ｄ）あるいは２−アルキルスルホニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（２ｅ）の一部は、下記製造方法−２に例示した方法により製造することができる。すなわち、製造方法−２は、イソチオシアネート類（５）と３−アミノアクリル酸エステル誘導体（６）との反応により、２−メルカプト４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（２ｃ）を製造し、次いでアルキル化剤（７）を反応させ、２−アルキルチオ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（２ｄ）とし、さらに硫黄原子を酸化することにより、２−アルキルスルホニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（２ｅ）を製造する方法である。
［製造方法−２］
0004600620.tif 000024
（式中、Ｒ１、Ｒ３ａ、Ｒ５、Ｒ６及びＬは前記と同じ意味を表す。）
工程−４は、イソチオシアネート類（５）と３−アミノアクリル酸エステル誘導体（６）を反応させ、２−メルカプトピリミジノン誘導体（２ｃ）を製造する工程である。
反応は塩基の存在下に行うこともでき、塩基としては、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ＤＭＡ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−ｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、ＤＭＡＰ、ピコリン、ルチジン、ＤＢＵ、ＤＡＢＣＯ、イミダゾール等の有機塩基、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、リチウムアミド、ナトリウムアミド、ＬＤＡ、ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、トリメチルシリルリチウム、リチウムヘキサメチルジシラジド、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔ−ブトキシド等のアルカリ金属塩基等を用いることができる。塩基は基質に対して０．１〜２当量用いて反応させることにより、収率よく目的物を得ることができる。
本反応は溶媒中で実施することが好ましい。溶媒としては、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができ、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、シクロヘキサノン等のケトン類、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、水、あるいはこれらの混合溶媒を用いることができる。
反応は、使用する塩基や反応条件によっても異なるが、−７８℃から溶媒還流温度までの範囲から適宜選ばれた温度で行うことができる。
本工程の原料となるイソチオシアネート類（５）は、一部は市販されており、容易に入手することができる。また、対応するアニリン類を、例えば、チオホスゲンと反応させる方法、第３級アミン存在下に二硫化炭素と反応させた後、クロロギ酸メチルで処理する方法［Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，８１，４３２８，１９５９，（ＷＯ  ９２／１３８３５，ＥＰ  ５２３２４４，ＵＳ  ５２７４１６６）］等によっても製造することができる。また本工程の原料である３−アミノアクリル酸エステル誘導体（６）は市販されており、容易に入手することができるが、公知の方法［例えば、Ｊａｐａｎ  Ｋｏｋａｉ  Ｔｏｋｋｙｏ  Ｋｏｈｏ  ＪＰ０５／１４００６０（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｂｓｔｒａｃｔｓ  １１９：２４９５８８）］によっても製造することができる。
工程−５は、２−メルカプト−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（２ｃ）を塩基の存在下にアルキル化剤（７）と反応させ、硫黄原子上をアルキル化し、２−アルキルチオ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（２ｄ）を製造する工程である。
反応は塩基の存在下に行うことが必要である。塩基としては、水素化ナトリウム、水素化カリウム、リチウムアミド、ナトリウムアミド、ＬＤＡ、ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、トリメチルシリルリチウム、リチウムヘキサメチルジシラジド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔ−ブトキシド等のアルカリ金属塩基、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ＤＭＡ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−ｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、ＤＭＡＰ、ピコリン、ルチジン、ＤＢＵ、ＤＡＢＣＯ、イミダゾール等の有機塩基等を用いることができる。塩基は基質に対して化学量論量で充分であるが、過剰に用いても何ら問題はなく、収率よく目的物を得ることができる。
本反応は溶媒中で実施することが好ましい。溶媒としては、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができ、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ＴＨＦ、ＤＭＥ、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、ＭＥＫ、シクロヘキサノン等のケトン類、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル系溶媒、ＤＭＦ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶媒、ＤＭＳＯ、水、あるいはこれらの混合溶媒を用いることができる。
反応は、使用する塩基や反応条件によっても異るが、０℃から溶媒還流温度までの範囲から適宜選ばれた温度で行うことができる。
本工程で使用するアルキル化剤（７）としては、例えば、ヨウ化メチル、臭化メチル、ヨウ化エチル、臭化エチル、ヨウ化プロピル、臭化プロピル、ヨウ化イソプロピル、臭化イソプロピル、ヨウ化ブチル、臭化ブチル、ヨウ化イソブチル、臭化イソブチル、ヨウ化−ｓ−ブチル、臭化−ｓ−ブチル、ヨウ化ヘキシル等のハロゲン化アルキルが市販されており容易に入手できる点で好ましい。また、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸等のアルキル化剤も使用することができる。
工程−６は、２−アルキルチオ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（２ｄ）を酸化し、２−アルキルスルホニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（２ｅ）を製造する工程である。
酸化は酸化剤を用いて行うことができ、使用する酸化剤としては、硫黄原子の酸化に汎用される酸化剤、例えば、過酢酸、過安息香酸、ｍ−クロル過安息香酸等の過酸、あるいは過酸化水素、硝酸、過マンガン酸カリウム等の酸化剤を用いることができる。
本反応は溶媒中で実施することが好ましく、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ＴＨＦ、ＤＭＥ、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、ＭＥＫ、シクロヘキサノン等のケトン類、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒、水、あるいはこれらの混合溶媒等の反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができる。
反応は、使用する酸化剤や反応条件によっても異るが、−２０℃から溶媒還流温度の範囲から適宜選ばれた温度で行うことができる。
また、製造方法−１において製造原料として用いた２−アルキルチオ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体あるいは２−アルキルスルホニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体の一部は、下記製造方法−３に例示した方法により製造することができる。すなわち、製造方法−３は、アルケニルイソチオシアネート誘導体（５’）と３−アミノアクリル酸エステル誘導体（６）との反応により、３−アルケニル−２−メルカプト−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（２ｇ’）を製造し、次いで、塩基の存在下にアルキル化剤（７）を用いて硫黄原子上をアルキル化した後、３−アルケニル−２−アルキルチオ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（２ｇ）のアルケニル基二重結合を酸化的に開裂させ、２−アルキルチオ−３−アシルアルキル−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（２ｈ）を製造し、次いでこのもののカルボニル基を還元して得られた２−アルキルチオ−３−（２−ヒドロキシアルキル）−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（２ｉ’）、あるいは一般式（２ｄ）においてＲ３ａで示される置換基が置換されていてもよい２−（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）エチル基である２−アルキルチオ−３−（２−アルコキシアルキル）−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（２ｉ）をハロゲン化し、２−アルキルチオ−３−（２−ハロアルキル）−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（２ｊ）へと変換した後、塩基の存在下に脱ハロゲン化水素させることにより、２−アルキルチオ−３−（置換）ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（２ｋ）を製造する工程である。
［製造方法−３］
0004600620.tif 000025
（式中、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｙ及びＬは前記と同じ意味を表す。）
本発明の２−アニリノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体の製造中間体である２−アルキルチオ−３−（置換）ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（２ｋ）の製造原料である３−アルケニル−２−メルカプト４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（２ｇ’）や３−アルケニル−２−アルキルチオ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（２ｇ）は、ＷＯ  ９３／２１１６２（ＣＮ  １０７９７３６，ＥＰ  ６３６６１５，ＵＳ  ５５１８９９４，Ｊａｐａｎ  Ｋｏｋａｉ  Ｔｏｋｋｙｏ  Ｋｏｈｏ  ＪＰ０６／３２１９１３）、Ｊａｐａｎ  Ｋｏｋａｉ  Ｔｏｋｋｙｏ  Ｋｏｈｏ  ＪＰ０７／８９９４１（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｂｓｔｒａｃｔｓ１２３：１４３９１９）、ＷＯ  ９８／５１１５２（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｂｓｔｒａｃｔｓ  １３０：２１７５０）、ＷＯ  ９８／５１６７５（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｂｓｔｒａｃｔｓ１３０；１３９９５）に記載の方法、すなわち、上記製造方法−２（工程−７、工程−８）に記載した方法により製造することができる。
工程−７は、アルケニルイソチオシアネート類（５’）と３−アミノアクリル酸エステル誘導体（６）との反応により、３−アルケニル−２−メルカプト４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（２ｇ’）を製造する工程である。
反応は塩基の存在下に行うこともでき、塩基としては、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ＤＭＡ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−ｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、ＤＭＡＰ、ピコリン、ルチジン、ＤＢＵ、ＤＡＢＣＯ、イミダゾール等の有機塩基、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、リチウムアミド、ナトリウムアミド、ＬＤＡ、ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、トリメチルシリルリチウム、リチウムヘキサメチルジシラジド、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔ−ブトキシド等のアルカリ金属塩基等を用いることができる。塩基は基質に対して０．１〜２．０当量用いて反応させることにより、収率よく目的物を得ることができる。
本反応は溶媒中で実施することができ、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができる。溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ＴＨＦ、ＤＭＥ、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、シクロヘキサノン等のケトン類、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル系溶媒、ＤＭＦ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒、メタノール（ＭｅＯＨ）、エタノール（ＥｔＯＨ）、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶媒、ＤＭＳＯ、水、あるいはこれらの混合溶媒を用いることができる。
反応は、使用する塩基や反応条件によっても異なるが、−７８℃から溶媒還流温度までの範囲から適宜選ばれた温度で行うことができる。
本工程の原料となるアルケニルイソチオシアネート誘導体（５’）は、一部は市販されており、容易に入手することができる。また、対応するアミン類を、例えば、チオホスゲンと反応させる方法、対応するハロゲン化アルケニル類をチオシアン酸カリウムあるいはチオシアン酸ナトリウムと反応させる方法（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，５９，２０１２，１９３７）、あるいは第３級アミン存在下に二硫化炭素と反応させた後、クロロギ酸メチルで処理する方法［Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，８１，４３２８，１９５９，（ＷＯ  ９２／１３８３５，ＥＰ  ５２３２４４，ＵＳ  ５２７４１６６）］によっても製造することができる。
工程−８は、３−アルケニル−２−メルカプト４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（２ｇ’）を塩基の存在下にアルキル化剤（７）と反応させ、硫黄原子上をアルキル化し、３−アルケニル−２−アルキルチオ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（２ｇ）を製造する工程である。
反応は塩基の存在下に行うことが必要である。塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔ−ブトキシド、水素化ナトリウム、水素化カリウム、ナトリウムアミド、ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、ＬＤＡ、トリメチルシリルリチウム、リチウムヘキサメチルジシラジド等のアルカリ金属塩基、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ＤＭＡ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−ｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、ＤＭＡＰ、ピコリン、ルチジン、ＤＢＵ、ＤＡＢＣＯ、イミダゾール等の有機塩基等を用いることができる。塩基は基質に対して化学量論量で充分であるが、過剰に用いても何ら問題はなく、収率よく目的物を得ることができる。
本反応は溶媒中で実施することが好ましい。溶媒としては、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができ、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ＴＨＦ、ＤＭＥ、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、ＭＥＫ、シクロヘキサノン等のケトン類、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル系溶媒、ＤＭＦ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒、ＭｅＯＨ、ＥｔＯＨ、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶媒、ＤＭＳＯ、水、あるいはこれらの混合溶媒を用いることができる。
反応は、使用する塩基や反応条件によっても異るが、−７８℃から溶媒還流温度までの範囲から適宜選ばれた温度で行うことができる。
本工程で使用するアルキル化剤（７）としては、例えば、ヨウ化メチル、臭化メチル、ヨウ化エチル、臭化エチル、ヨウ化プロピル、臭化プロピル、ヨウ化イソプロピル、臭化イソプロピル、ヨウ化ブチル、臭化ブチル、ヨウ化イソブチル、臭化イソブチル、ヨウ化−ｓ−ブチル、臭化−ｓ−ブチル、ヨウ化ヘキシル等のハロゲン化アルキルが市販されており容易に入手できる点で好ましい。また、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸等のアルキル化剤も使用することができる。
工程−９は、３−アルケニル−２−アルキルチオ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（２ｇ）のアルケニル基二重結合を酸化的に開裂させ、２−アルキルチオ−３−アシルアルキル−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（２ｈ）を製造する工程である。
工程−９は酸化剤を用いて行うことができ、使用する酸化剤としては、二重結合の酸化的開裂反応に使用される酸化剤、例えば、四酸化オスミウム／過ヨウ素酸ナトリウム、四酸化オスミウム／過酸化水素、四酢酸鉛／トリメチルシリルアジド複合体、四酸化ルテニウム等の酸化剤あるいは酸化剤の組み合せを用いることができる。
酸化剤の使用量は、用いる酸化剤によっても異なるが、基質に対して１０当量以内用いることにより、収率よく目的物を得ることができる。例えば、四酸化オスミウム／過ヨウ素酸ナトリウムを酸化剤として用いる場合、四酸化オスミウムは基質に対して０．００５〜５当量、過ヨウ素酸ナトリウムは基質に対して０．５〜１０当量用いることが目的物の収率が良い点で好ましい。この際、四酸化オスミウムと過ヨウ素酸ナトリウムは同時に反応系に加えて反応を実施することにより、目的とする２−アルキルチオ−３−アシルアルキル−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（２ｈ）を製造することができるが、まず、四酸化オスミウムと原料である３−アルケニル−２−アルキルチオ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（２ｇ）と反応させ、下記一般式（２ｈ’）で示されるジオール体とし、次いで過ヨウ素酸ナトリウムと反応させることにより、目的とする２−アルキルチオ−３−アシルアルキル−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（２ｈ）へと変換することもできる。この際、ジオール体（２ｈ’）は単離することもできるが、そのまま系中で過ヨウ素酸ナトリウムと反応させてもなんら支障はない。
0004600620.tif 000026
本反応は、使用する酸化剤によっても異なるが、溶媒中で実施することが好ましい。溶媒としては、水、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ＴＨＦ、ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化溶媒、酢酸、プロピオン酸等の溶媒、あるいはこれらの混合溶媒等の反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができる。
反応は、使用する酸化剤や反応条件によっても異るが、−３０℃から溶媒還流温度の範囲から適宜選ばれた温度で行うことができる。
工程−１０は、２−アルキルチオ−３−アシルアルキル−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（２ｈ）のホルミル基を還元し、２−アルキルチオ−３−（２−ヒドロキシアルキル）−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（２ｉ’）を製造する工程である。
還元は還元剤を用いて行うことができ、使用する還元剤としては、カルボニル基の還元反応に使用される還元剤、例えば、水素化アルミニウムリチウム、水素化アルミニウムナトリウム、水素化トリメトキシアルミニウムリチウム、水素化ジプロポキシアルミニウムリチウム、水素化トリ−ｔ−ブトキシアルミニウムリチウム、水素化ホウ素リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素カリウム、水素化ホウ素カルシウム、シアン化水素化ホウ素リチウム、シアン化水素化ホウ素ナトリウム、水素化トリイソプロポキシホウ素ナトリウム、シアン化水素化ホウ素テトラブチルアンモニウム、水素化ジイソブチルアルミニウム、ジボラン等の通常カルボニル基を還元できる還元剤を用いることができる。
本反応は溶媒中で実施することが好ましく、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ＴＨＦ、ＤＭＥ、ジオキサン等のエーテル系溶媒、ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、水等の溶媒、あるいはこれらの混合溶媒等の反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができる。
反応は、使用する還元剤や反応条件によっても異るが、０℃から溶媒還流温度の範囲から適宜選ばれた温度で行うことができる。
工程−１１は、２−アルキルチオ−３−（２−ヒドロキシアルキル）−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（２ｉ’）の３位ヒドロキシアルキル基の水酸基をハロゲン原子に置換し、２−アルキルチオ−３−（２−ハロアルキル）−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（２ｊ）へと変換する工程である。
本工程における水酸基のハロゲン原子への置換には、通常の水酸基のハロゲン化試剤、例えば、トリフェニルホスフィン／四塩化炭素、トリフェニルホスフィン／四臭化炭素、三塩化リン、三臭化リン、五塩化リン、オキシ塩化リン、塩化チオニル、臭化チオニル、ジメチルブロモスルホニウムブロミド等を用いることができる。また、水酸基をｐ−トリルスルホニル基やメチルスルホニル基で置換した後、臭化リチウムや臭化カリウムのような金属ハロゲン化物と反応させることにより、ハロゲン化することもできる。
本反応は溶媒中で実施することが好ましく、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、ＤＭＦ等のアミド系溶媒、ピリジン、ピコリン等のピリジン系溶媒、あるいはこれらの混合溶媒等の反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができる。
反応は、使用するハロゲン化剤や反応条件によっても異るが、０℃から溶媒還流温度の範囲から適宜選ばれた温度で行うことができる。
工程−１２は、２−アルキルチオ−３−（２−アルコキシアルキル）−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（２ｉ）の３位２−アルコキシアルキル基を直接ハロゲン化することにより、２−ハロアルキル基へと変換し、２−アルキルチオ−３−（２−ハロアルキル）−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（２ｊ）へと変換する工程である。
本工程におけるアルコキシ基のハロゲン原子への置換には、三塩化リン、三臭化リン、五塩化リン、オキシ塩化リン等のハロゲン化剤を用いることができる。
本反応は溶媒中で実施することもでき、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、ＤＭＦ等のアミド系溶媒、ピリジン、ピコリン等のピリジン系溶媒、あるいはこれらの混合溶媒等の反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができる。
反応は、使用するハロゲン化剤や反応条件によっても異るが、０℃から溶媒還流温度の範囲から適宜選ばれた温度で行うことができる。
工程−１３は、２−アルキルチオ−３−（２−ハロアルキル）−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（２ｊ）を塩基の存在下に脱ハロゲン化水素させることにより、２−アルキルチオ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（２ｋ）を製造する工程である。
本工程は塩基の存在下に行う。塩基としては、水素化ナトリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔ−ブトキシド等のアルカリ金属塩基、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属塩基、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ＤＭＡ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−ｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、ＤＭＡＰ、ピコリン、ルチジン、ＤＢＵ、ＤＡＢＣＯ、イミダゾール等の有機塩基等を用いることができる。
塩基の使用量は原料基質に対して１〜５当量、好ましくは１〜２当量用いることにより、収率よく目的物を得ることができる。
本反応は溶媒中で実施することが好ましく、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ＴＨＦ、ＤＭＥ、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、ＭＥＫ、シクロヘキサノン等のケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、メタノール（ＭｅＯＨ）、エタノール（ＥｔＯＨ）、ｔ−ブタノール等のアルコール系溶媒、ＤＭＳＯ、水、あるいはこれらの混合溶媒等の反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができる。
本発明化合物を有効成分とする有害生物防除剤は、例えば農業・林業・畜産業・水産業、及びこれら産業の製品保存場面や公衆衛生などの広範囲の場面において、有害生物の忌避や駆除・防除等に有効である。
本発明化合物は特に、農業、林業等、具体的には農作物の育成時や、収穫物及び樹木、観賞用植物等に損害を与える有害生物や、公衆衛生場面における有害生物の忌避、駆除・防除等に用いる殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤として、さらには農園芸用作物やそれ以外の有用植物（例えば、都市緑化植林、植樹等）の雑草に対する除草剤として、優れた効果を発揮する。
以下に具体的な使用場面、対象有害生物、使用方法等を示すが、本発明は以下の記載に限定されるものではない。さらに具体的に例示した有害生物は、対象とする有害生物を限定するものではなく、また例示した有害生物は、その成虫、幼虫、卵等をも含むものである。尚、除草剤用途に関する記載は、使用場面で分けずに、除草剤の項目を設けて纏めて記載した。
（Ａ）農業、林業場面等
本発明化合物は、農作物、例えば食用作物（稲、麦類、とうもろこし、馬鈴薯、甘藷、豆類等）、野菜（アブラナ科作物、うり類、なす、トマト、ネギ類等）、果樹（柑橘類、りんご、ぶどう、もも等）、特用作物（たばこ、茶、甜菜、サトウキビ、綿、オリーブ等）、牧草・飼料用作物（ソルガム類、イネ科牧草、豆科牧草等）や観賞用植物（草本・花卉類、庭木等）などの育成場面に際して、これらに損害を与える節足動物類、軟体動物類、線虫類等や各種菌類等の有害生物の忌避、防除等に有効である。
更に、本発明化合物は上述の作物からの収穫物、例えば穀類、果実、木の実、香辛料及びタバコ等や、これらに乾燥、粉末化等の処理を施した製品を貯蔵する際における、有害生物の忌避、駆除等にも有効である。また立木、倒木、加工木材、貯蔵木材等を、シロアリ類や甲虫類等の有害生物による被害から保護する上でも有効である。
具体的な有害生物としては例えば、節足動物門、軟体動物門及び線形動物門に属するものとして、以下のものを挙げることができる。
節足動物門昆虫綱としては、以下のものを例示することができる。
鱗翅目としては、例えばハスモンヨトウ、オオタバコガ、ヨトウガ、タマナギンウワバ等のヤガ科；コナガ等のスガ科；チャノコカクモンハマキ、ナシヒメシンクイ等のハマキガ科；ミノガ等のミノガ科；ギンモンハモグリガ等のハモグリガ科；キンモンホソガ等のホソガ科；ネギコガ等のアトヒゲコガ科；コスカシバ等のスカシバガ科；カキノヘタムシガ等のニセマイコガ科；ワタアカミムシ等のキバガ科；モモシンクイガ等のシンクイガ科；イラガ等のイラガ科；コブノメイガ、ニカメイチュウ、ワタヘリクロノメイガ等のメイガ科；イチモンジセセリ等のセセリチョウ科；アゲハ等のアゲハチョウ科；モンシロチョウ等のシロチョウ科；ウラナミシジミ等のシジミチョウ科；ヨモギエダシャク等のシャクガ科；エビガラスズメ等のスズメガ科；モンクロシャチホコ等のシャチホコガ科；チャドクガ等のドクガ科；アメリカシロヒトリ等のヒトリガ科などを挙げることができる。
また、甲虫目としては、例えばドウガネブイブイ、コアオハナムグリ、マメコガネ等のコガネムシ科；ミカンナガタマムシ等のタマムシ科；マルクビクシコメツキ等のコメツキムシ科；ニジュウヤホシテントウ等のテントウムシ科；ゴマダラカミキリ、ブドウトラカミキリ等のカミキリムシ科；ウリハムシ、キスジノミハムシ、イネドロオイムシ等のハムシ科；モモチョッキリゾウムシ等のオトシブミ科；アリモドキゾウムシ等のミツギリゾウムシ科；クリシギゾウムシ、イネミズゾウムシ等のゾウムシ科などを挙げることができる。
また、半翅目としては、例えばチャバネアオカメムシ、クサギカメムシ等のカメムシ科；ナシカメムシ等のクヌギカメムシ科；ホソハリカメムシ等のヘリカメムシ科；クモヘリカメムシ等のホソヘリカメムシ科；アカホシカメムシ等のホシカメムシ科；ナシグンバイ等のグンバイムシ科；ウスミドリメクラガメ等のメクラカメムシ科；ニイニイゼミ等のセミ科；ブドウアワフキ等のアワフキムシ科；シロオオヨコバイ等のオオヨコバイ科；フタテンヒメヨコバイ、チャノミドリヒメヨコバイ等のヒメヨコバイ科；ツマグロヨコバイ等のヨコバイ科；ヒメトビウンカ、トビイロウンカ等のウンカ科；アオバハゴロモ等のアオバハゴロモ科；ナシキジラミ等のキジラミ科；オンシツコナジラミ、シルバーリーフコナジラミ等のコナジラミ科；クリイガアブラムシ等のフィロキセラ科；リンゴワタムシ等のタマワタムシ科；ワタアブラムシ、モモアカアブラムシ、オカボノアカアブラムシ等のアブラムシ科；イセリアカイガラムシ等のワタフキカイガラムシ科；ミカンコナカイガラムシ等のコナカイガラムシ科；ルビーロウムシ等のカタカイガラムシ科；ナシマルカイガラ、クワシロカイガラ等マルカイガラムシ科などを挙げることができる。
さらに、アザミウマ目としては、ミカンキイロアザミウマ、チャノキイロアザミウマ、ミナミキイロアザミウマ等のアザミウマ科；カキクダアザミウマ、イネクダアザミウマ等のクダアザミウマ科などを挙げることができる。膜翅目としては、例えばカブラハバチ等のハバチ科；リンゴハバチ等のミフシハバチ科；クリタマバチ等のタマバチ科；バラハキリバチ等のハキリバチ科などを挙げることができる。双翅目としては、例えばダイズサヤタマバエ等のタマバエ科；ウリミバエ等のミバエ科；イネミギワバエ等のミギワバエ科；オウトウショウジョウバエ等のショウジョウバエ科；ナモグリバエ、マメハモグリバエ等のハモグリバエ科；タマネギバエ等のハナバエ科などを挙げることができる。直翅目としては、例えばクサキリ等のキリギリス科；アオマツムシ等のコオロギ科；ケラ等のケラ科；コバネイナゴ等のバッタ科などを挙げることができる。トビムシ目としては、例えばキマルトビムシ等のマルトビムシ科；マツモトシロトビムシ等のシロトビムシ科などを挙げることができる。シロアリ目としては、例えばタイワンシロアリ等のシロアリ科が、ハサミムシ目としては、例えばオオハサミムシ等のオオハサミムシ科などを例示することができる。
節足動物門甲殻網及びクモ網としては、以下のものを例示することができる。  甲殻綱の等脚目としては、例えばオカダンゴムシ等のダンゴムシ科を挙げることができる。クモ綱のダニ目としては、例えばチャノホコリダニ、シクラメンホコリダニ等のホコリダニ科；ムギダニ等のハシリダニ科；ブドウヒメハダニ等のヒメハダニ科；ナミハダニ、カンザワハダニ、ミカンハダニ、リンゴハダニ等のハダニ科；ミカンサビダニ、リンゴサビダニ、ニセナシサビダニ等のフシダニ科；ケナガコナダニ等のコナダニ科等を挙げることができる。
軟体動物門腹足門として、腹足綱の中腹足目としては、例えばスクミリンゴガイ等を、柄眼目としては例えばアフリカマイマイ、ナメクジ、ニワコウラナメクジ、チャコウラナメクジ、ウスカワマイマイ等を挙げることができる。
線形動物門幻器網及び尾線網としては、以下のものを例示することができる。  幻器綱ハリセンチュウ目としては、例えばイモグサレセンチュウ等のアングイナ科；ナミイシュクセンチュウ等のティレンコリンクス科；キタネグサレセンチュウ、ミナミネグサレセンチュウ等のプラティレンクス科；ナミラセンチュウ等のホプロライムス科；ジャガイモシストセンチュウ等のヘテロデラ科；サツマイモネコブセンチュウ等のメロイドギネ科；ワセンチュウ等のクリコネマ科；イチゴメセンチュウ等のノトティレンクス科；イチゴセンチュウ等のアフェレンコイデス科などを例示することができる。尾腺綱ニセハリセンチュウ目としては、例えばオオハリセンチュウ等のロンギドルス科；ユミハリセンチュウ等のトリコドルス科などを挙げることができる。
さらに本発明化合物は、天然林、人工林ならびに都市緑地等の樹木を加害或いは樹勢に影響を与える有害生物の忌避、防除・駆除等にも有効である。この様な場面において、具体的な有害生物としては以下のものを挙げることができる。
節足動物門昆虫綱及びクモ網としては、以下のものを例示することができる。
鱗翅目としては、例えばスギドクガ、マイマイガ等のドクガ科；マツカレハ、ツガカレハ等のカレハガ科；カラマツマダラメイガ等のメイガ科；カブラヤガ等のヤガ科；カラマツイトヒキハマキ、クリミガ、スギカサガ等のハマキガ科；アメリカシロヒトリ等のヒトリガ科；シイモグリチビガ等のモグリチビガ科；ヒロヘリアオイラガ等のイラガ科などを挙げることができる。
また、甲虫目としては、例えばヒメコガネ、ナガチャコガネ等のコガネムシ科；ケヤキナガタマムシ等のタマムシ科；マツノマダラカミキリ等のカミキリムシ科；スギハムシ等のハムシ科；サビヒョウタンゾウムシ、マツノシラホシゾウムシ等のゾウムシ科；オオゾウムシ等のオサゾウムシ科；マツノキクイムシ、イタヤキクイムシ等のキクイムシ科；コナナガシンクイムシ等のナガシンクイムシ科などを例示することができる。
さらに、半翅目としては、例えばトドマツオオアブラムシ等のアブラムシ科；エゾマツカサアブラ等のカサアブラムシ科；スギマルカイガラムシ等のマルカイガラムシ科；ツノロウムシ等のカタカイガラムシ科などを挙げることができる。膜翅目としては、例えばカラマツアカハバチ等のハバチ科；マツノキハバチ等のマツハバチ科；クリタマバチ等のタマバチ科などを挙げることができる。双翅目としては、例えばキリウジガガンボ等のガガンボ科；カラマツタネバエ等のハナバエ科；成虫、幼虫及び卵を含むスギタマバエ、マツシントメタマバエ等のタマバエ科などを挙げることができる。クモ綱のダニ目としては、例えばスギノハダニ、トドマツノハダニ等を挙げることができる。線形動物門幻器綱ハリセンチュウ目としては、例えばマツノザイセンチュウ等のパラシタフェレンクス科などを挙げることができる。
菌類に属する有害生物の具体例として、以下のものを挙げることができる。
各種作物のうどんこ病菌等の子のう菌類や、各種作物のさび病菌類、イネ紋枯病菌等の担子菌類、各種作物のべと病菌類、各種作物の疫病菌類等の卵菌類、いもち病菌類、灰色かび病菌類等の各種作物に寄生する不完全菌類等を挙げることができる。
本発明化合物を有効成分とする有害生物防除剤は、上述した農業や林業場面等において有効な製剤、及び製剤によって調製された任意の使用形態で、単独又は他の活性化合物、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、共力剤、植物調整剤、除草剤及び毒餌等と併用又は混合剤として使用することが出来る。
使用形態は任意であり、例えば水和剤、顆粒水和剤、水溶剤、乳剤、液剤、水中懸濁剤・水中乳濁剤等のフロアブル剤、カプセル剤、粉剤、粒剤、エアゾール剤等を挙げることができる。これらの製剤中における本発明化合物等の有効成分化合物の含有量は任意であるが、通常は有効成分の合計量で０．００１〜９５重量％、好ましくは０．１〜６０重量％である。
使用方法は、有害生物の種類や発生量や、対象とする作物・樹木等の種類や栽培形態・生育状態により異なるが、例えば節足動物類、腹足類、線虫類等に対しては、通常これらの有害生物による被害が発生している場所、ないしは被害が発生する可能性がある場所に対して、一般的に１０アール当たり有効成分量で０．１〜１０００ｇ、好ましくは１〜１００ｇを施用すればよい。
具体的な施用方法としては、例えば前述の水和剤、顆粒水和剤、水溶剤、乳剤、液剤、水中懸濁剤・水中乳濁剤等のフロアブル剤、カプセル剤等ではこれらを水で希釈し、対象とする作物、樹木等の種類や栽培形態・生育状態によって１０アール当たり１０〜１０００リットルの範囲で、作物、樹木等に対して散布すればよい。また粉剤やエアゾール剤の場合には、その製剤の状態で先述の使用方法の範囲で作物、樹木等に施用すればよい。
対象とする有害生物が、主として土壌中で作物、樹木等を加害する場合には、例えば水和剤、顆粒水和剤、水溶剤、乳剤、液剤、水中懸濁剤・水中乳濁剤等のフロアブル剤、カプセル剤等を水で希釈し、一般に１０アール当たり５〜５００リットルの範囲で施用すればよい。この際、施用区域全体に均等となるように土壌表面に薬剤を散布するか、又は土壌中に灌注してもよい。製剤の形態が粉剤又は粒剤等の際には、その製剤をそのまま、施用する区域全体に均等となるように土壌表面に散布すればよい。また散布あるいは灌注の際に、有害生物による被害から保護したい種子や作物、樹木等の周囲のみに施用してもよいし、散布中又は散布後に耕耘し、有効成分を機械的に分散させてもよい。
さらには、本発明化合物を有効成分とする有害生物防除剤を公知の方法によって植物種子の周囲に付着させてもよい。この様な処理によって、この種子の播種後に、土壌中における有害生物による被害を防ぐことができるのみでなく、成長後、植物体の茎葉部や花、果実等を、有害生物による被害から保護することもできる。
前述の樹木や倒木、加工木材、貯蔵木材等をシロアリ類又は甲虫類等による被害から保護する場合には、例えば樹木や木材等の周囲土壌等に対して油剤、乳剤、水和剤、ゾル剤の散布・注入・灌注・塗布、粉剤、粒剤等の使用形態にて薬剤を散布する等の方法を挙げることができる。この様な場面においても、本発明化合物を有効成分とする有害生物防除剤を単独又は他の活性化合物、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、忌避剤及び共力剤等と併用又は混合剤として使用して使用することができる。
これらの製剤中における本発明化合物等の有効成分化合物の含有量は任意であるが、通常は有効成分の合計量で０．０００１〜９５重量％であり、油剤や粉剤、粒剤等では０．００５〜１０重量％、乳剤、水和剤及びゾル剤等では０．０１〜５０重量％含有させるのが好ましい。具体的には、例えばシロアリ類や甲虫類等を駆除・防除する場合は、１ｍ２当たり有効成分化合物量として０．０１〜１００ｇを土壌あるいは木材表面に散布すればよい。
（Ｂ）畜産業、水産業場面等
本発明化合物を有効成分とする有害生物防除剤は畜産業や水産業及び家庭で飼育されるペット等の動物に対して内的又は外的に寄生し、皮膚等の摂食や吸血等の直接の危害を加えたり、病気を蔓延させる等の被害を加える節足動物類、線虫類、吸虫類、条虫類、原生動物類等の有害生物の忌避、駆除・防除に有効であり、これら有害生物が関係する疾病の予防・治療にも使用できる。
対象となる動物としては、脊椎動物、例えば温血脊椎動物である牛、羊、山羊、馬、豚等の家畜や養殖魚類等；更には家禽、犬、猫等やマウス、ラット、ハムスター、リス等の齧歯類；フェレット等の食肉目及び魚類等のペットや実験動物等を挙げることができる。
有害生物のうち、節足動物門昆虫綱及びクモ網としては、以下のものを例示することができる。
双翅目としては、例えばヤマトアブ、ツメトゲブユ、アカウシアブ等のアブ科；クロバエ、イエバエ、サシバエ等のイエバエ科；ウマバエ等のウマバエ科；ウシバエ等のウシバエ科；ヒツジキンバエ等のクロバエ科；オオキモンノミバエ等のノミバエ科；ヒトテンツヤホソバエ等のツヤホソバエ科；オオチョウバエ、ホシチョウバエ等のチョウバエ科；シナハマダラカ、コガタアカイエカ、ヒトスジシマカ等のカ科；オオブユ等のブユ科；ウシヌカカ、ニワトリヌカカ等のヌカカ科などを例示することができる。
また、隠翅目としては、例えばネコノミ、イヌノミ等のヒトノミ科などを挙げることができる。シラミ目としては、ブタジラミ、ウシジラミ等のカイジュウジラミ科；ウマハジラミ等のケモノハジラミ科；ウシホソジラミ等のケモノホソジラミ科；ニワトリハジラミ等のタンカクハジラミ科などを挙げることができる。
節足動物門クモ綱のダニ目としては、例えばフタトゲチマダニ、ヤマトマダニ、オウシマダニ、タカサゴキララマダニ等のマダニ科；トリサシダニ等のオオサシダニ科；ワクモ等のワクモ科；ブタニキビダニ等のニキビダニ科；ネコショウセンコウヒゼンダニ、トリヒゼンダニ等のヒゼンダニ科；ミミヒゼンダニ、ウシキュウセンヒゼンダニ等のキュウセンダニ科などを挙げることができる。
線形動物門双線綱としては、以下のものを例示することができる。
円虫目としては、例えば牛鉤虫、豚腎虫、豚肺虫、毛様線虫、牛腸結節虫等を挙げることができる。回虫目としては例えば、豚回虫、鶏回虫等を挙げることができる。
また、扁形動物門吸虫綱としては、例えば日本住血吸虫、肝テツ、鹿双口吸虫、ウエステルマン肺吸虫、日本鶏卵吸虫等を挙げることができる。条虫綱としては、例えば葉状条虫、拡張条虫、ベネデン条虫、方形条虫、刺溝条虫、有輪条虫等を挙げることができる。原生動物門鞭毛虫綱では、根鞭毛虫目としては、例えばＨｉｓｔｏｍｏｎａｓ等を、原鞭毛虫目としては、例えばＬｅｉｓｈｍａｎｉａ、Ｔｒｙｐａｎｏｓｏｍａ等を、多鞭毛虫目としては、例えばＧｉａｒｄｉａ等を、トリコモナス目としては、例えばＴｒｉｃｈｏｍｏｎａｓ等を挙げることができる。
さらに、肉質綱のアメーバ目としては、例えばＥｎｔａｍｏｅｂａ等を、胞子虫綱のピロプラズマ亜綱としては、例えばＴｈｅｉｌａｒｉａ、Ｂａｂｅｓｉａ等を、晩生胞子虫亜綱としては、例えばＥｉｍｅｒｉａ、Ｐｌａｓｍｏｄｉｕｍ、Ｔｏｘｏｐｌａｓｍａ等を挙げることができる。
本発明化合物を有効成分とする有害生物防除剤は、上述した畜産業や水産業場面等において有効な製剤、及び製剤によって調製された任意の使用形態で、単独又は他の活性化合物、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、共力剤、植物調整剤、除草剤及び毒餌等と併用又は混合剤として使用することが出来る。
具体的な施用方法としては、例えば家畜やペット等の飼料に混入したり、適切な経口摂取可能な調合薬剤組成物、例えば薬剤上許容しうる担体やコーティング物質を含む錠剤、丸剤、カプセル剤、ペースト、ゲル、飲料、薬用飼料、薬用飲料水、薬用追餌、除放性大粒丸薬、その他胃腸管内に保留されるようにした除放性デバイス等として経口投与したり、又はスプレー、粉末、グリース、クリーム、軟膏、乳剤、ローション、スポットオン、ポアオン、シャンプー等として経皮投与することができる。
経皮投与や局所投与の方法としては、局部的又は全身的に節足動物を防除するように動物に取り付けたデバイス（例えば首輪、メダリオンやイヤータッグ等）を利用することもできる。
以下に家畜やペット等に対する駆虫剤として使用する場合の具体的な経口投与方法及び経皮投与方法を示すが、本発明において、これらの投与方法は必ずしも以下の記述に限定されるものではない。
薬用飲料製剤として経口的に投与する場合には、通常、ベントナイトのような懸濁剤あるいは湿潤剤又はその他の賦形剤と共に適当な非毒性の溶剤又は水で溶解して懸濁液又は分散液とすればよく、必要に応じて消泡剤を含有してもよい。飲料製剤においては、一般に有効成分化合物量を０．０１〜１．０重量％、好ましくは０．０１〜０．１重量％含有する。
乾燥した固体の単位使用形態で経口的に投与する場合には、通常所定量の有効成分化合物を含有するカプセル、丸薬又は錠剤を用いる。これらの使用形態は、活性成分を適当に細粉砕した希釈剤、充填剤、崩壊剤及び／又は結合剤、例えばデンプン、乳糖、タルク、ステアリン酸マグネシウム、植物性ゴム等と均質に混和することによって製造される。このような単位使用処方は、治療される宿主動物の種類、感染の程度及び寄生虫の種類及び宿主の体重によって駆虫剤の重量及び含量を適宜設定すればよい。
飼料によって投与する場合には、有効成分化合物を飼料に均質に分散させるか、薬剤をトップドレッシングとして使用するかペレットの形態として使用する等の方法などを挙げることができる。抗寄生虫効果を達成するためには、通常、最終飼料中に有効成分化合物を０．０００１〜０．０５重量％、好ましくは０．０００５〜０．０１重量％を含有する。
液体担体賦形剤に溶解又は分散させた場合には、前胃内、筋肉内、気管内又は皮下注射によって非経口的に動物に投与すればよい。非経口投与であるので、有効成分化合物は落花生油、綿実油等の植物油と混合するのが好ましい。このような製剤処方においては、一般に有効成分化合物を０．０５〜５０重量％、好ましくは０．１〜０．２重量％を含有する。また、ジメチルスルホキシドあるいは炭化水素系溶剤等の担体と混合した製剤は、スプレー又は直接的注加によって家畜やペットの外部表面に直接、そして局所的に投与することができる。
（Ｃ）公衆衛生場面等
本発明化合物を有効成分とする有害生物防除剤は、衣・食・住環境に悪影響を及ぼしたり、更には人体に危害を加えたり、病原体の運搬や媒介をする等の公衆衛生場面等における有害生物に対して、公衆衛生状態の維持等のための忌避、駆除・防除にも有効である。
具体的には本発明化合物を有効成分とする有害生物防除剤は、例えば住居自体やその屋内外の木材、木製家具等の木材加工品、貯蔵食品、衣類、書籍、動物製品（皮、毛、羊毛及び羽毛等）や植物製品（衣類、紙等）等に被害を及ぼし、衛生的な生活に悪影響を及ぼす鱗翅目類、甲虫類、シミ類、ゴキブリ類、ハエ類及びダニ類等の忌避、駆除・防除に有効である。この様な公衆衛生場面における有害生物として、具体的には以下のものを例示することができる。
節足動物門昆虫綱としては、以下のものを例示することができる。
鱗翅目としては、例えばモンシロドクガ等のドクガ科；クヌギカレハ等のカレハガ科；アオイラガ等のイラガ科；タケノホソクロバ等のマダラガ科；スジマダラノメイガ、スジコナマダラメイガ、ノシメマダラメイガ等のメイガ科；バクガ等のキバガ科；イガ、コイガ等のヒロズコガ科などを挙げることができる。甲虫目としては、例えばアオカミキリモドキ等のカミキリモドキ科；マメハンミョウ等のツチハンミョウ科；アオバアリガタハネカクシ等のハネカクシ科；コクゾウムシ、ココクゾウムシ等のオサゾウムシ科；アズキゾウムシ、エンドウゾウムシ、ソラマメゾウムシ等のマメゾウムシ科；コクヌストモドキ等のゴミムシダマシ科；ノコギリヒラタムシ、カクムネヒラタムシ等のヒラタムシ科；タバコシバンムシ、ジンサンシバンムシ等のシバンムシ科；ヒメカツオブシムシ、ヒメマルカツオブシムシ、ハラジロカツオブシムシ等のカツオブシムシ科；ニセセマルヒョウホンムシ等のヒョウホンムシ科；チビタケナガシンクイムシ、コナナガシンクイムシ等のナガシンクイムシ科；ヒラタキクイムシ等のヒラタキクイムシ科などを挙げることができる。
また、膜翅目としては、例えばキイロスズメバチ等のスズメバチ科；オオハリアリ等のアリ科；キオビベッコウ等のベッコウバチ科などを挙げることができる。双翅目としては、例えばヤマトヤブカ等のカ科；ヌカカ等のヌカカ科；セスジユスリカ等のユスリカ科；アシマダラブユ等のブユ科；アオコブアブ等のアブ科；イエバエ等のイエバエ科；ヒメイエバエ等のハナバエ科；クロキンバエ等のクロバエ科；センチニクバエ等のニクバエ科；キイロショウジョウバエ等のショウジョウバエ科；チーズバエ等のチーズバエ科などを挙げることができる。隠翅目としては、例えばヒトノミ等のヒトノミ科などを挙げることができる。粘管目としては、例えばムラサキトビムシ等のヒメトビムシ科などを挙げることができる。ゴキブリ目としては、例えばチャバネゴキブリ、キョウトゴキブリ等のチャバネゴキブリ科；ワモンゴキブリ、クロゴキブリ、ヤマトゴキブリ等のゴキブリ科などを挙げることができる。直翅目としては、例えばマダラカマドウマ、カマドウマ等のコロギス科などを挙げることができる。シラミ目としては、例えばアタマジラミ等のヒトジラミ科；ケジラミ等のケジラミ科などを挙げることができる。半翅目としては、例えばトコジラミ等のトコジラミ科；オオトビサシガメ等のサシガメ科などを挙げることができる。
また、シロアリ目としては、例えばヤマトシロアリ、イエシロアリ等のミゾガシラシロアリ科；ダイコクシロアリ等のレイビシロアリ科などを、チャタテムシ目としては、例えばツヤコチャタテ等のコチャタテ科；ヒラタチャタテ等のコナチャタテ科などを挙げることができる。シミ目としては、例えばヤマトシミ、セイヨウシミ等のシミ科などを挙げることができる。
節足動物門クモ綱としては、以下のものを例示することができる。
ダニ目としては、例えばシュルツェマダニ等のマダニ科；イエダニ等のオオサシダニ科；ミナミツメダニ等のツメダニ科；シラミダニ等のシラミダニ科；ニキビダニ等のニキビダニ科；ヤケヒョウヒダニ等のチリダニ科；ヒゼンダニ等のヒゼンダニ科；アカツツガムシ等のツツガムシ科；ケナガコナダニ、コウノホシカダニ等のコナダニ科；サトウダニ等のサトウダニ科などを挙げることができる。
また、真正クモ目としては、例えばカバキコマチグモ等のフクログモ科；アシダカグモ等のアシダカグモ科；シモングモ、イエユウレイグモ等のユウレイグモ科；ヒラタグモ等のヒラタグモ科；チャスジハエトリ、ミスジハエトリ等のハエトリグモ科などを挙げることができる。サソリ目としては、例えばマダラサソリ等のキョクトウサソリ科などを挙げることができる。
その他節足動物門として、唇脚綱オオムカデ目としては、例えばトビズムカデ、アオズムカデ等のオオムカデ科を、ゲジ目としては、例えばゲジ等のゲジ科を挙げることができる。また節足動物門倍脚綱オビヤスデ目としては、例えばトヤケヤスデ等のヤケヤスデ科を、節足動物門甲殻綱等脚目としては、例えばワラジムシ等のワラジムシ科を挙げることができる。さらに、環形動物門蛭綱顎蛭目としては、例えばヤマビル等のヤマビル科を挙げることができる。
本発明化合物を有効成分とする有害生物防除剤は、上述した公衆衛生場面において有効な製剤、及び製剤によって調製された任意の使用形態で、単独又は他の活性化合物、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、共力剤、植物調整剤、除草剤及び毒餌等と併用又は混合剤として使用することが出来る。
使用形態は任意であり、例えば上述の動物製品や植物製品等を保護する際には、油剤、乳剤、水和剤、粉剤等の散布、樹脂蒸散剤等の設置、燻煙剤や煙霧剤の処理、顆粒、錠剤及び毒餌の設置、エアロゾールの噴霧等の方法で防除することができる。これらの製剤中における有効成分化合物量としては、０．０００１〜９５重量％含有するのが好ましい。
施用方法としては、有害生物、例えば直接の危害を与える節足動物類や病気の媒介者である節足動物類等に対しては、これらが潜在しうる周囲に例えば油剤、乳剤、水和剤等の散布・注入・灌注・塗布、粉剤等の散布、燻蒸剤、蚊取線香・自己燃焼型燻煙剤・化学反応型煙霧剤等の加熱煙霧剤、フォッギング等の燻煙剤、ＵＬＶ剤等の製剤によって処理する方法などを挙げることができる。また別の製剤形態、例えば顆粒、錠剤又は毒餌としてこれらを設置したり、フローティング粉剤、粒剤等を水路、井戸、貯水池、貯水槽及びその他の流水もしくは停留水中へ滴下するなどの方法で施用すればよい。
更に、農業、林業における有害生物でもあるドクガ類等に対しては、前記した方法と同様に防除することが可能であり、ハエ類等に対しては家畜の飼料中に混入して糞に有効成分が混入されるようにする方法、及びカ類等に対しては電気蚊取器等で空中へ揮散させる方法等も有効である。
なお、これらの使用形態である製剤は、他の活性化合物、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、忌避剤又は共力剤との混合剤として存在することもでき、これらの製剤中には有効成分化合物が合計量で０．０００１〜９５重量％含有するのが好ましい。
家屋や木製家具等をシロアリ類又は甲虫類等による被害から保護する場合には、例えばこれらやその周辺に対して油剤、乳剤、水和剤、ゾル剤の散布・注入・灌注・塗布、粉剤、粒剤等の使用形態にて薬剤を散布する等の方法などを挙げることができる。この様な場面においても本発明化合物を単独又は他の活性化合物、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、忌避剤及び共力剤等と併用又は混合剤として使用して使用することが出来る。
これらの製剤中における本発明化合物等の有効成分化合物の含有量は任意であるが、通常は有効成分の合計量で０．０００１〜９５重量％であり、油剤や粉剤、粒剤等では０．００５〜１０重量％、乳剤、水和剤及びゾル剤等では０．０１〜５０重量％含有させるのが好ましい。具体的には、例えばシロアリ類や甲虫類等を駆除・防除する場合は、１ｍ２当たり有効成分化合物量として０．０１〜１００ｇを周囲あるいは直接表面に散布すればよい。
人体に危害を加えたり、病原体の運搬や媒介をする等の有害生物の忌避、駆除・防除に際しては、上述のようなものの他に、適切な経口摂取可能な調合薬剤組成物等、例えば薬剤上許容しうる担体やコーティング物質を含む錠剤、丸剤、カプセル剤、ペースト、ゲル、飲料、薬用飼料、薬用飲料水、薬用追餌、除放性大粒丸薬、その他胃腸管内に保留されるようにした除放性デバイス等として経口投与、あるいはスプレー、粉末、グリース、クリーム、軟膏、乳剤、ローション、スポットオン、ポアオン、シャンプー等として経皮投与することができる。
具体的な製剤処方等は、「（Ｂ）畜産業、水産業場面等」の項で説明した方法と同様に処方することができる。
本発明化合物は、他の活性化合物と併用又は混合剤として用いることもできる。より具体例な活性化合物として、以下のものを例示することができる。
殺虫・殺ダニ剤等の活性化合物として、有機燐剤としては、例えばジクロルボス、フェニトロチオン、マラチオン、ナレド、クロルピリホス、ダイアジノン、テトラクロルビンホス、フェンチオン、イソキサチオン、メチダチオン、サリチオン、アセフェート、ジメトン−Ｓメチル、ジスルフォトン、モノクロトホス、アジンホスメシル、パラチオン、ホサロン、ピリミホスメチル、プロチオホス等を挙げることができる。カーバメイト剤としては、例えばメトルカルブ、フェノブカルブ、プロポクスル、カルバリル、エチオフェンカルブ、ピリミカルブ、ベンダイオカルブ、カルボスルファン、カルボフラン、メソミル、チオジカルブ等を挙げることができる。有機塩素剤としては、例えばリンデン、ＤＤＴ、エンドサルファン、アルドリン、クロルデン等を挙げることができる。ピレスロイド剤としては、例えばペルメトリン、シペルメトリン、デルタメトリン、シハロトリン、シフルトリン、アクリナトリン、フェンバレレート、エトフェンプロックス、シラフルオフェン、フルバリネート、フルシトリネート、ビフェントリン、アレスリン、フェノトリン、フェンプロパトリン、シフェノトリン、フラメトリン、レスメトリン、トランスフルスリン、プラレトリン、フルフェンプロックス、ハロファンプロックス、イミプロトリン等を挙げることができる。ネオニコチノイド剤としては、例えばイミダクロプリド、ニテンピラム、アセタミプリド、テフラニトジン、チアメトキサム、チアクロプリド等を挙げることができる。
フェニルベンゾイルウレア剤等の昆虫成長制御剤としては、例えばジフルベンズロン、クロロフルアズロン、トリフルムロン、フルフェノクスロン、ヘキサフルムロン、ルフェヌロン、テフルベンズロン、ブプロフェジン、テブフェノジド、クロマフェノジド、メトキシフェノジド、シロマジン等を挙げることができる。
幼若ホルモン剤としては、例えばピリプロキシフェン、フェノキシカルブ、メソプレン、ヒドロプレン等を挙げることができる。
微生物により生産される殺虫性物質としては、例えばアバメクチン、ミルベメクチン、ニッコーマイシン、エマメクチンベンゾエート、イベルメクチン、スピノサドー等を挙げることができる。
その他の殺虫剤として、例えばカルタップ、ベンスルタップ、クロルフェナピル、ジアフェンチウロン、硫酸ニコチン、メタアルデヒド、フィプロニル、ピメトロジン、インドキサカルブ、トルフェンピラド等を挙げることができる。
殺ダニ剤の活性化合物として、例えばジコホル、フェニソブロモレート、ベンゾメート、テトラジホン、ポリナクチン複合体、アミトラズ、プロパルギル、酸化フェンブタスズ、水酸化トリシクロヘキシルスズ、テブフェンピラド、ピリダベン、フェンピロキシメート、ピリミジフェン、フェナザキン、クロフェンテジン、ヘキシチアゾクス、アセキノシル、キノメチオネート、フェノチオカルブ、エトキサゾール、ビフェナゼート等を挙げることができる。
殺線虫剤の活性化合物として、例えばメチルイソシアネート、ホスチアゼート、オキサミル、メスルフェンホス等を挙げることができる。
毒餌としては、例えばモノフルオロ酢酸、ワルファリン、クマテトラリル、ダイファシン等を挙げることができる。
殺菌剤の活性化合物としては、例えば無機銅、有機銅、硫黄、マンネブ、チウラム、チアジアジン、キャプタン、クロロタロニル、イプロベンホス、チオファネートメチル、ベノミル、チアベンダゾール、イプロジオン、プロシミドン、ペンシクロン、メタラキシル、サンドファン、バイレトン、トリフルミゾール、フェナリモル、トリホリン、ジチアノン、トリアジン、フルアジナム、プロベナゾール、ジエトフェンカルブ、インプロチオラン、ピロキロン、イミノクタジン酢酸塩、エクロメゾール、ダゾメット、クレソキシムメチル等を挙げることができる。
除草剤等の活性化合物としては、例えばビアラホス、セトキシジム、トリフルラリン、メフェナセット等を挙げることができる。
植物調整剤の活性化合物としては、例えばインドール酪酸、エテホン、４−ＣＰＡ等を挙げることができる。
忌避剤の活性化合物としては、例えばカラン−３，４−ジオール、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トリアミド（Ｄｅｅｔ）、リモネン、リナロール、シトロネラール、メントン、ヒノキチオール、メントール、グラニオール、ユーカリプトール等を挙げることができる。
共力剤の活性化合物としては、例えばビス−（２，３，３，３−テトラクロルプロピル）エーテル、Ｎ−（２−エチルヘキシル）ビスクロ［２，１，１］ヘプト５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、α−［２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ］−４，５−メチレンジオキシ−２−プロピルトルエン等を挙げることができる。
（Ｄ）除草剤
本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる場合には、この本発明化合物をそのまま用いて施薬してもよいが、通常はこの有効成分と当業界で汎用される農薬補助剤を用いて製剤化し、組成物の形態で用いることが好ましい。
製剤の形態は特に限定されないが、例えば乳剤、水和剤、粉剤、フロアプル剤、細粒剤、粒剤、ジャンボ剤、錠剤、油剤、噴霧剤、煙霧剤等などの形態とすることが好適である。尚、有効成分として二種以上の光学異性体混合物を用いてもよい。
本発明の除草剤の製造においては、除草剤の効果の向上、安定化、分散性の向上等の目的で農薬補助剤を用いてもよい。農薬補助剤としては、例えば担体（希釈剤）、展着剤、乳化剤、湿展剤、分散剤、崩壊剤等を挙げることができる。さらに具体的説明すると、担体としては液体担体と固体担体がある。液体担体としては、水、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；メタノール、ブタノール、グリコール等のアルコール類；アセトン等のケトン類；ジメチルホルムアミド等のアミド類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類；メチルナフタレン、シクロヘキサン、動植物油、脂肪酸等を挙げることができる。また固体担体としてはクレー、カオリン、タルク、珪藻土、シリカ、炭酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナイト、長石、石英、アルミナ、鋸屑、ニトロセルロース、デンプン、アラビアゴム等を用いることができる。
乳化剤、分散剤としては通常の界面活性剤を使用することができる。例えば高級アルコール硫酸ナトリウム、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ラウリルベタイン等の陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、両性イオン系界面活性剤等を用いることができる。また展着剤としてはポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等を、湿展剤としてはポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ジアルキルスルホサクシネート等を、固着剤としてはカルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール等を、そして崩壊剤としてはリグニンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム等を用いることができる。その他の農薬補助剤としては、例えばＪａｐａｎ  Ｋｏｋａｉ  Ｔｏｋｋｙｏ  Ｋｏｈｏ  ＪＰ６０／２５９８６（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｂｓｔｒａｃｔｓ  １０３：８７７６２ｓ）に記載のものを用いることができる。
農薬製剤とする際に、該製剤における有効成分の含有量は通常、０．５〜９０重量％、農薬補助剤の含有量は１０〜９９．５重量％であり、製剤形態、施用方法等の種々の条件により適宜選択すればよい。
本発明化合物を有効成分とする除草剤は、有効成分や前述の農薬補助剤以外に、他の農園芸用の殺菌剤、殺虫剤、除草剤、植物成長調節剤、肥料、土壌改良剤、殺ダニ剤等の任意の有効成分を含有していてもよい。更には、このような他の農薬と混合施用ないしは同時施用してもよい。本発明の除草剤の施用量は、有効成分の種類、対象雑草、処理期間、処理方法又は土壌の性質などの条件によって適宜選択すればよいが、通常１ヘクタール当たりの有効成分量としては１０〜５０００ｇ、好ましくは５０〜２０００ｇの範囲で使用すればよい。
本発明化合物を有効成分とする除草剤は、その処理方法も任意であり、例えば発芽前土壌処理、育成期茎葉処理及び湛水処理等、任意の方法で雑草を防除できる。本発明の除草剤は、対象となる雑草、例えばメヒシバ、オヒシバ、ノビエ、イヌビエ、タイヌビエ、エノコログサ等のイネ科の一年生雑草；カヤツリグサ、タマガヤツリ、ホタルイ、マツバイなどのカヤツリグサ科雑草；シロザ、アカザ、イヌビユ、アオビユ、イヌタデ、ハルタデ、ハコベ、ホトケノザ、イチビ、オナモミ、野生アサガオ、チョウセンアサガオ、野生カラシナ、ヤエムグラ、セイヨウスミレ、オロシャギク、コセンダングサ、アゼナ、アブノメ、ミゾハコベ、ヘラオモダカ、ウリカワ、キカシグサ、コナギ等の一年生及び多年生広葉雑草等に対して、有効に作用する。さらに本発明化合物を有効成分とする除草剤は、特に前述の食用作物や野菜、特用作物等の栽培作物に対して高い選択性を有する。
また、本発明化合物を有効成分とする除草剤は、他の除草剤と併用することにより殺草スペクトラムの幅を著しく拡大させることができる。これによって例えば、生育の進んだ一年生広葉雑草及び多年生雑草等にも有効に作用する除草剤を提供でき、且つ殺草効果をより安定化させることができる。
本発明の除草剤と好適に混合することができる除草剤としては、例えば以下に記載した除草剤（一般名あるいは開発コード番号）を例示することができる。ただし、好適に混合することができる除草剤はこれらに限定されるものではない。
例えば、アラクロール、メトラクロール、アセトクロール等のクロロアセトアミド系除草剤；トリアレート等のカーバメート系除草剤；トリフルラリン、ペンジメタリン等のジニトロアニリン系除草剤；ジクロホップ−メチル、フェノキサプロップ−エチル、フルアジホップ−ブチル、キザロホップ−エチル等のフェノキシプロピオネート系除草剤；セトキシジム、クレソジム、トラルコキシジム、ブトロキシジム等のシクロヘキサンジオン系除草剤；ジフルフェニカン、ＵＢＨ−８２０等のアミド系除草剤；フルメツラム等のスルホンアミド系除草剤；ハロスルフロン−メチル等のスルホニルウレア系除草剤；イマザキン等のイミダゾリノン系除草剤；クロリムロン−エチル、チフェンスルフロン−メチル、プロスルフロン、メトスルフロン−メチル、アミドスルフロン、インドスルフロン等のスルホニルウレア系除草剤；ジクロスラム等のスルホンアミド系除草剤；ブロモキシニル、アイオキシニル等のフェノール系除草剤；２，４−Ｄ、メコプロップ等のフェノキシ系除草剤；ラクトフェン、アシフルオロフェン−ナトリウム塩、ビフェノックス、オキシフルオロフェン等のジフェニルエーテル系除草剤；ダイカンバ、ベンタゾン、フルポキサム、フルミクロラック−ペンチル、ピラフルフェン−エチル、ピリチオバック−ナトリウム塩、カルフェントラゾン−エチル、シニドン−エチル等の除草剤を例示することができる。
また、アトラジン、シアナジン、メトリブジン等のトリアジン系除草剤；クロロトルロン、イソプロツロン、ジウロン、リニュロン、フルメツラム等のウレア系除草剤；クロルスルフロン、リムスルフロン、ニコスルフロン、フルピルスルフロン等のスルホニルウレア系除草剤；イマゼタピル、イマザモックス、イマザメタピル等のイミダゾリノン系除草剤；ジメテナミド等のアミド系除草剤；フルミオキサジン、インキサフルトール、スルコトリオン、ノルフルラゾン、クロマゾン、ＪＶ４８５（イソプロパゾール）等の除草剤を例示することができる。
さらに、グリホサート、グルホシネート、ビアラホス等の有機リン系除草剤；パラコート等の除草剤や、ブタクロール、プレチラクロール、テニルクロール等のクロロアセトアミド系除草剤；メフェナセット、カフェンストロール、エトベンザニド、ＮＢＡ−０６１（フェントラザミド）、プロパニル等のアミド系除草剤；シハロホップ−ブチル等のフェノキシプロピオネート系除草剤；ベンチオカーブ、エスプロカルブ、モリネート、ピリブチカルブ等のカーバメート系除草剤；オキサジクロメホン、ピリミノバック−メチル等の除草剤を例示することができる。
さらには、ベンスルフロン−メチル、ピラゾスルフロン−エチル、イマゾスルフロン、シクロスルファムロン、シノスルフロン、エトキシスルフロン、アジムスルフロン、ハロスルフロン−メチル等のスルホニルウレア系除草剤；ナプロアニリド、クロメプロップ、フェノチオール、ＭＣＰＢ、ＭＣＰＡ等のフェノキシ系除草剤；ピラゾレート、ピラゾキシフェン、ベンゾフェナップ等のピラゾレート系除草剤；ビフェノックス等のジフェニルエーテル系除草剤；オキサジアルギル、ペントキサゾン等の除草剤や、ブロモブチド等のアミド系除草剤；ダイムロン、クミルロン等のウレア系除草剤；ベンフレセート、ＳＢ−５００等の除草剤を例示することができる。
以下、本発明を実施例、参考例及び試験例によりさらに具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例あるいは試験例に限定されることはない。
実施例
実施例−１
0004600620.tif 000027
水素化ナトリウム（６０％油性，８．００ｇ，０．２０ｍｏｌ）のＤＭＦ（１５０ｍＬ）懸濁液に、氷冷下で撹拌しながら３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（３６．６ｇ，０．２０ｍｏｌ）を加え、そのままの温度で３０分間撹拌した。次いで、フェニルイソチオシアネート（２５．０ｇ，０．１９ｍｏｌ）を加え、氷冷下で３０分間撹拌した後、室温で一晩撹拌した。反応終了後、反応溶液を減圧濃縮し、残渣に水（３００ｍＬ）を加え、さらに濃塩酸（３０ｍＬ）を加えた。析出した固体を濾過し、水で洗浄後乾燥することにより、２−メルカプト３−フェニル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色固体を得た。収率はほぼ定量的であった。このものは生成することなく次のＳ−メチル化反応に使用した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．４４（ｓ，１Ｈ），７．１８〜７．２８（ｍ，２Ｈ），７．４８〜７．５８（ｍ，３Ｈ）．（チオールプロトンは帰属できなかった。）
実施例−２
実施例−１と同様に、３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（４．９７ｇ，３３．３ｍｍｏｌ）と４−フルオロフェニルイソチオシアネート（６．１３ｇ，４０．０ｍｍｏｌ）とを反応させることにより、３−（４−フルオロフェニル）−２−メルカプト−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（４．１７ｇ）を得た。収率：４３％；融点：２０７〜２１２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．４３（ｓ，１Ｈ），７．１０〜７．２４（ｍ，４Ｈ），９．５６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−３
0004600620.tif 000028
水素化ナトリウム（６０％油性，２．３５ｇ，５９．０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（６０ｍＬ）懸濁液を０℃で撹拌しながら、３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（７．３３ｇ，４９．１ｍｍｏｌ）をゆっくり加えた。反応溶液を０℃に保ち３０分間撹拌した後、４−クロロフェニルイソチオシアネート（１０．０ｇ，５９．０ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、反応温度を徐々に室温に戻しながら、一晩撹拌した。反応終了後、ＤＭＦを減圧留去し、残渣に水（１００ｍＬ）を加え、さらに濃塩酸（１２ｍＬ）を加えた。析出した固体を水とヘキサンにより洗浄し、充分乾燥させることにより、３−（４−クロロフェニル）−２−メルカプト６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（１３．７ｇ）を得た。収率：８７％；融点：２３８〜２４１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．４３（ｓ，１Ｈ），７．１０〜７．１８（ｍ，２Ｈ），７．４６〜７．５４（ｍ，２Ｈ）．（チオールプロトンは帰属できなかった。）
実施例−４
0004600620.tif 000029
水素化ナトリウム（６０％油性，０．６２ｇ，１５．４ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（５０ｍＬ）懸濁液を０℃で撹拌しながら、３−アミノ−４，４，５，５，５−ペンタフルオロ−２−ペンテン酸エチル（３．００ｇ，１２．９ｍｍｏｌ）をゆっくり加えた。反応溶液を０℃に保ち３０分間撹拌した後、４−クロロフェニルイソチオシアネート（２．６２ｇ，１５．４１ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、反応温度を徐々に室温に戻しながら、一晩撹拌した。反応終了後、ＤＭＦを減圧留去し、反応溶液を１Ｎ塩酸（５０ｍＬ）にあけ、水層を酢酸エチル（５０ｍＬ）で抽出した。水（１００ｍＬ×３）及び飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をヘキサンにより洗浄し、充分乾燥させることにより、３−（４−クロロフェニル）−２−メルカプト６−ペンタフルオロエチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（１．７８ｇ）を得た。収率：３９％；融点：２２２〜２２５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．４２（ｓ，１Ｈ），７．１６（ｄｄ，Ｊ＝２．０２  ａｎｄ  ８．７５Ｈｚ，２Ｈ），７．５１（ｄｄ，Ｊ＝２．０２  ａｎｄ  ８．７５Ｈｚ，２Ｈ）．（チオールプロトンは帰属できなかった。）
実施例−５
実施例−１と同様に、３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（８．７１ｇ，５８．４ｍｍｏｌ）と４−ブロモフェニルイソチオシアネート（１５．０ｇ，７０．１ｍｍｏｌ）とを反応させることにより、３−（４−ブロモフェニル）−２−メルカプト６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（１０．７ｇ）を得た。収率：５２％；融点：２４８〜２５３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．４３（ｓ，１Ｈ），７．０８（ｄｄ，Ｊ＝２．０２  ａｎｄ  ８．６５Ｈｚ，２Ｈ），７．６７（ｄｄ，Ｊ＝２．０２  ａｎｄ  ８．６５Ｈｚ，２Ｈ）．（チオールプロトンは帰属できなかった。）
実施例−６
実施例−１と同様に、３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（３．０５ｇ，２０．４ｍｍｏｌ）と２，４−ジクロロフェニルイソチオシアネート（５．００ｇ，２４．５ｍｍｏｌ）とを反応させることにより、３−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メルカプト６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（３．１８ｇ）を得た。収率：４６％；融点：１９０〜１９５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．４３（ｓ，１Ｈ），７．２０（ｄ，Ｊ＝８．５０Ｈｚ，１Ｈ），７．４２（ｄｄ，Ｊ＝２．２２  ａｎｄ  ８．５０Ｈｚ，１Ｈ），７．５９（ｄ，Ｊ＝２．２２Ｈｚ，１Ｈ），９．４９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−７
実施例−１と同様に、３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（７．４６ｇ，５０．０ｍｍｏｌ）と３，４−ジクロロフェニルイソチオシアネート（１０．０ｇ，５９．０ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：８）で精製することにより、３−（３，４−ジクロロフェニル）−２−メルカプト６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（８．３９ｇ）を得た。収率：４８％；融点：１９５〜１９８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．４３（ｓ，１Ｈ），７．０７（ｄｄ，Ｊ＝２．４０  ａｎｄ  ８．５４Ｈｚ，１Ｈ），７．３３（ｄ，Ｊ＝２．４０Ｈｚ，１Ｈ），７．６１（ｄ，Ｊ＝８．５４Ｈｚ，１Ｈ）．（チオールプロトンは帰属できなかった。）
実施例−８
実施例−１と同様に、３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（２．５４ｇ，１７．０ｍｍｏｌ）と３，５−ジクロロフェニルイソチオシアネート（４．０８ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）とを反応させることにより、３−（３，５−ジクロロフェニル）−２−メルカプト６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（１．７８ｇ）を得た。収率：３１％；融点：２３０〜２３５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．４３（ｓ，１Ｈ），７．１３（ｄ，Ｊ＝１．７７Ｈｚ，２Ｈ），７．４７（ｔ，Ｊ＝１．７７Ｈｚ，１Ｈ），９．６６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−９
実施例−１と同様に、３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（５．２２ｇ，２８．５ｍｍｏｌ）と４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキシフェニルイソチオシアネート（６．２０ｇ，２８．５ｍｍｏｌ）とを反応させることにより、３−（４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキシフェニル）−２−メルカプト６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの灰色固体（５．６８ｇ）を得た。収率：３５％；融点：２１０〜２１３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．８８（ｓ，３Ｈ），６．４２（ｓ，１Ｈ），６．７７（ｄ，ＪＨＦ＝６．３Ｈｚ，１Ｈ），７．３３（ｄ，ＪＨＦ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），９．４５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−１０
0004600620.tif 000030
２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）アニリン（１９．０ｇ，８２．６ｍｍｏｌ）のピリジン（２０ｍＬ）溶液にＤＢＵ（２５．１ｇ，０．１６５ｍｏｌ）を加え、二硫化炭素（１８．８ｇ，０．１６５ｍｏｌ）を室温にて滴下し、１日撹拌した。反応液に氷冷下クロロギ酸エチル（１７．９ｇ，０．１６５ｍｏｌ）を滴下し、氷温から室温に徐々に戻しながら４時間撹拌した。反応終了後、反応溶液を希塩酸（５０ｍＬ）にあけ、水層を酢酸エチル（１００ｍＬ）で抽出した。水（５０ｍＬ）および飽和塩化ナトリウム水溶液（３０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮し、２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニルイソチオシアネートの粗生成物を得た。
次いで、水素化ナトリウム（６０％油性，１．９４ｇ，４．８５ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（２０ｍＬ）懸濁液に、氷冷下で撹拌しながら３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（７．４０ｇ，４０．０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（３０ｍＬ）溶液を加え、そのままの温度で３０分間撹拌した。次いで、上記方法によって得た２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニルイソチオシアネート（１１．０ｇ，４０．０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（１０ｍＬ）溶液を加え、氷冷下で３０分間撹拌した後、室温で一晩撹拌した。反応終了後、反応溶液を希塩酸（１００ｍＬ）にあけ、水層を酢酸エチル（２００ｍＬ）で抽出した。水（５０ｍＬ）および飽和塩化ナトリウム水溶液（３０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮し、粗生成物を得た。これをシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，酢酸エチル：ヘキサン＝１：９）で精製することにより、３−｛２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル｝−２−メルカプト６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（８．８０ｇ）を得た。収率：５３％；融点：２０９〜２１０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．４４（ｓ，１Ｈ），７．７４（ｓ，２Ｈ）．（チオールプロトンは帰属できなかった。）
実施例−１１
実施例−１と同様に、３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（３．６５ｇ，２４．５ｍｍｏｌ）と２−クロロ−５−イソチオシアナト安息香酸エチル（７．１０ｇ，２９．４ｍｍｏｌ）とを反応させることにより、３−｛４−クロロ−３−（エトキシカルボニル）フェニル｝−２−メルカプト６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（４．２０ｇ）を得た。収率：４５％；融点：１９２〜１９４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．４０（ｔ，Ｊ＝７．１２Ｈｚ，３Ｈ），４．４０（ｑ，Ｊ＝７．１２Ｈｚ，２Ｈ），６．４３（ｓ，１Ｈ），７．２７（ｄｄ，Ｊ＝２．５５  ａｎｄ  ８．５１Ｈｚ，１Ｈ），７．６１（ｄ，Ｊ＝８．５１Ｈｚ，１Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝２．５５Ｈｚ，１Ｈ）．（チオールプロトンは帰属できなかった。）
実施例−１２
実施例−１と同様に、３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（８．１５ｇ，５４．６ｍｍｏｌ）と３−クロロ−４−シアノフェニルイソチオシアネート（１２．８ｇ，６５．５ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：８）で精製することにより、３−（３−クロロ−４−シアノフェニル）−２−メルカプト６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（１０．５ｇ）を得た。収率：５８％；融点：２２８〜２３２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．４５（ｓ，１Ｈ），７．２６（ｄｄ，Ｊ＝１．９５  ａｎｄ  ８．２３Ｈｚ，１Ｈ），７．４１（ｄ，Ｊ＝１．９５Ｈｚ，１Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝８．２３Ｈｚ，１Ｈ），９．３２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−１３
実施例−１と同様に、３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（８．７０ｇ，５８．３ｍｍｏｌ）と４−メチルフェニルイソチオシアネート（１０．４ｇ，７０．０ｍｍｏｌ）とを反応させることにより、２−メルカプト３−（４−メチルフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（１１．３ｇ）を得た。収率：６８％；融点：２３２〜２３６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．４２（ｓ，３Ｈ），６．４３（ｓ，１Ｈ），７．０８（ｄｄ，Ｊ＝１．７１  ａｎｄ  ８．３２Ｈｚ，２Ｈ），７．３４（ｄｄ，Ｊ＝１．７１  ａｎｄ  ８．３２Ｈｚ，２Ｈ）．（チオールプロトンは帰属できなかった。）
実施例−１４
実施例−１と同様に、３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（５．１５ｇ，５６．３ｍｍｏｌ）と５−インダニルイソチオシアネート（５．９３ｇ，２２．２ｍｍｏｌ）とを反応させることにより、３−（５−インダニル）−２−メルカプト６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの灰色固体（４．８０ｇ）を得た。収率：２７％；融点：２０８〜２１３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．１４（ｓｅｐ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），２．９７（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ），６．４３（ｓ，１Ｈ），６．９４（ｄｄ，Ｊ＝２．０  ａｎｄ  ７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．０２（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．３７（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），９．４６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−１５
実施例−１と同様に、３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（７．５２ｇ，５０．４ｍｍｏｌ）と４−メチル−３−イソチオシアナト安息香酸メチル（１２．５ｇ，６０．５ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：５）で精製することにより、２−メルカプト−３−｛２−メチル−５−（メトキシカルボニル）フェニル｝−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（１０．１ｇ）を得た。収率：５８％；融点：１７８〜１８１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．２３（ｓ，３Ｈ），３．９１（ｓ，３Ｈ），６．４３（ｓ，１Ｈ），７．４４（ｄｄ，Ｊ＝７．９６Ｈｚ，１Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝１．５３Ｈｚ，１Ｈ），８．０５（ｄｄ，Ｊ＝１．５３  ａｎｄ  ７．９６Ｈｚ，１Ｈ），１０．２９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−１６
実施例−１と同様に、３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（６．０２ｇ，３２．９ｍｍｏｌ）と２−メチル−４−ニトロフェニルイソチオシアネート（６．３９ｇ，３２．９ｍｍｏｌ）とを反応させることにより、３−（２−メチル−４−ニトロフェニル）−２−メルカプト−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの橙色固体（３．８０ｇ）を得た。収率：３５％；融点：１４０〜１４５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．２８（ｓ，３Ｈ），６．４５（ｓ，１Ｈ），７．２９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．０５〜８．３８（ｍ，２Ｈ）．（チオールプロトンは帰属できなかった。）
実施例−１７
実施例−１と同様に、３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（３．０６ｇ，２０．５ｍｍｏｌ）と４−（トリフルオロメチル）フェニルイソチオシアネート（５．００ｇ，２４．６ｍｍｏｌ）とを反応させることにより、２−メルカプト６−トリフルオロメチル−３−｛４−（トリフルオロメチル）フェニル｝−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（３．３５ｇ）を得た。収率：４８％；融点：２２３〜２２７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．４５（ｓ，１Ｈ），７．３５（ｄ，Ｊ＝８．３６Ｈｚ，２Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝８．３６Ｈｚ，２Ｈ），９．５０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−１８
実施例−１と同様に、３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（３．５０ｇ，２３．５ｍｍｏｌ）と２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニルイソチオシアネート（７．６３ｇ，２８．２ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：９）で精製することにより、３−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝−２−メルカプト６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（１．１４ｇ）を得た。収率：１２％；融点：１８３〜１８５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．４４（ｓ，１Ｈ），７．４６（ｄ，Ｊ＝８．２２Ｈｚ，１Ｈ），８．００（ｄ，Ｊ＝８．２２Ｈｚ，１Ｈ），８．０７（ｓ，１Ｈ），（チオールプロトンは帰属できなかった。）
実施例−１９
実施例−１と同様に、３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（４．８１ｇ，３２．３ｍｍｏｌ）と２−イソチオシアナト安息香酸メチル（７．４８ｇ，３８．７ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：８）で精製することにより、２−メルカプト−３−｛２−（メトキシカルボニル）フェニル｝−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（４．９２ｇ）を得た。収率：４６％；融点：２０６〜２１０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．８４（ｓ，３Ｈ），６．４４（ｓ，１Ｈ），７．２７（ｄｄ，Ｊ＝１．１４  ａｎｄ  ７．６０Ｈｚ，１Ｈ），７．５８（ｄｄｄ，Ｊ＝１．１４，７．６０  ａｎｄ  ７．７０Ｈｚ，１Ｈ），７．７２（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５２，７．６０  ａｎｄ  ７．７０Ｈｚ，１Ｈ），８．２１（ｄｄ，Ｊ＝１．５２  ａｎｄ  ７．７０Ｈｚ，１Ｈ），９．３３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−２０
実施例−１と同様に、３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（３．８８ｇ，２６．０ｍｍｏｌ）と４−シアノフェニルイソチオシアネート（５．００ｇ，３１．２ｍｍｏｌ）とを反応させることにより、３−（４−シアノフェニル）−２−メルカプト６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（３．６７ｇ）を得た。収率：４７％；融点：２７０〜２７３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．４５（ｓ，１Ｈ），７．３５（ｄ，Ｊ＝８．５１Ｈｚ，２Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝８．５１Ｈｚ，２Ｈ），９．５７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−２１
実施例−１と同様に、３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（３．７６ｇ，２５．０ｍｍｏｌ）と４−メトキシフェニルイソチオシアネート（５．００ｇ，３０．０ｍｍｏｌ）とを反応させることにより、２−メルカプト−３−（４−メトキシフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（５．４７ｇ）を得た。収率：７２％；融点：２０９〜２１２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）δ３．８５（ｓ，３Ｈ），６．４３（ｓ，１Ｈ），７．０４（ｄｄ，Ｊ＝２．５４，９．０８Ｈｚ，２Ｈ），７．１２（ｄｄ，Ｊ＝２．５４，９．０８Ｈｚ，２Ｈ），９．３０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−２２
実施例−１と同様に、３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（３．２８ｇ，１８．３ｍｍｏｌ）と４−フェノキシフェニルイソチオシアネート（５．００ｇ，２１．９ｍｍｏｌ）とを反応させることにより、２−メルカプト３−（４−フェノキシフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（５．２７ｇ）を得た。収率；７９％；融点：２２１〜２２７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．４４（ｓ，１Ｈ），７．０４〜７．２３（ｍ，７Ｈ），７．３３〜７．４５（ｍ，２Ｈ），９．５０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−２３
実施例−１と同様に、３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（１３．１ｇ，７１．８ｍｍｏｌ）と３−メチルチオフェニルイソチオシアネート（１３．０ｇ，７１．８ｍｍｏｌ）とを反応させることにより、２−メルカプト−３−（３−メチルチオフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（１０．５ｇ）を得た。収率：４６％；融点：１８０〜１８３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．４９（ｓ，３Ｈ），６．４３（ｓ，１Ｈ），６．９７（ｄｄｄ，Ｊ＝１．２，１．２  ａｎｄ  ７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．０６（ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．３４（ｄｄｄ，Ｊ＝１．２，１．２  ａｎｄ  ７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．４５（ｄｄ，Ｊ＝７．８  ａｎｄ  ７．８Ｈｚ，１Ｈ）．（チオールプロトンは帰属できなかった。）
実施例−２４
実施例−１と同様に、３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（４．７４ｇ，２５．９ｍｍｏｌ）と３−（トリフルオロメチルチオ）フェニルイソチオシアネート（６．０９ｇ，２５．９ｍｍｏｌ）とを反応させることにより、２−メルカプト−３−｛３−（トリフルオロメチルチオ）フェニル｝−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの淡黄色固体（４．２６ｇ）を得た。収率：４６％；融点：１５５〜１５８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．４４（ｓ，１Ｈ），７．３５（ｍ，１Ｈ），７．５４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．６０（ｄｄ，Ｊ＝７．９  ａｎｄ  ７．９Ｈｚ，１Ｈ），７．７６〜７．７９（ｍ，１Ｈ）．（チオールプロトンは帰属できなかった。）
実施例−２５
実施例−１と同様に、３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（２．８４ｇ，１５．５ｍｍｏｌ）と４−（トリフルオロメチルチオ）フェニルイソチオシアネート（３．６５ｇ，１５．５ｍｍｏｌ）とを反応させることにより、２−メルカプト３−｛４−（トリフルオロメチルチオ）フェニル｝−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色固体（２．５６ｇ）を得た。収率：４４％；融点：２１５〜２１８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．４５（ｓ，１Ｈ），７．２８（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），９．５０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−２６
実施例−１と同様に、３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（４．０７ｇ，２２．２ｍｍｏｌ）と３−（トリフルオロメチルスルホニル）フェニルイソチオシアネート（５．９３ｇ，２２．２ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）で精製することにより、２−メルカプト３−｛３−（トリフルオロメチルスルホニル）フェニル｝−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの橙色固体（２．１１ｇ）を得た。収率：２４％；融点：２１５〜２１８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．４７（ｓ，１Ｈ），７．６７〜７．７０（ｍ，１Ｈ），７．８５（ｄｄ，Ｊ＝７．９  ａｎｄ  ７．９Ｈｚ，１Ｈ），７．９５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），８．１３〜８．１７（ｍ，１Ｈ）．（チオールプロトンは帰属できなかった。）
実施例−２７
実施例−１と同様に、３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（４．０７ｇ，２２．２ｍｍｏｌ）と４−（トリフルオロメチルスルホニル）フェニルイソチオシアネート（５．９３ｇ，２２．２ｍｍｏｌ）とを反応させることにより、２−メルカプト−３−｛４−（トリフルオロメチルスルホニル）フェニル｝−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの橙色固体（２．９３ｇ）を得た。収率：３３％；融点：〉２８０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．４７（ｓ，１Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．２１（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）．（チオールプロトンは帰属できなかった。）
実施例−２８
実施例−１と同様に、３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（３．４５ｇ，２３．１ｍｍｏｌ）と４−ニトロフェニルイソチオシアネート（５．００ｇ，２７．８ｍｍｏｌ）とを反応させることにより、２−メルカプト３−（４−ニトロフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（５．４１ｇ）を得た。収率：７４％；融点：２５０〜２５３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．４６（ｓ，１Ｈ），７．４１（ｄ，Ｊ＝８．８９Ｈｚ，２Ｈ），８．４０（ｄ，Ｊ＝８．８９Ｈｚ，２Ｈ），９．６０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−２９
0004600620.tif 000031
水素化ナトリウム（６０％油性，２．２３ｇ，５５．９ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（６０ｍＬ）懸濁液を０℃で撹拌しながら、３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（６．９５ｇ，４６．６ｍｍｏｌ）をゆっくり加えた。反応溶液を０℃に保ち３０分間撹拌した後、β−ナフチルイソチオシアネート（１０．４ｇ，５５．９ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、反応温度を徐々に室温に戻しながら、一晩撹拌した。反応終了後、ＤＭＦを減圧留去し、反応溶液を１Ｎ塩酸（５０ｍＬ）にあけ、水層を酢酸エチル（１００ｍＬ）で抽出した。水（１００ｍＬ×３）及び飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をヘキサンにより洗浄し、充分乾燥させることにより、２−メルカプト−３−（β−ナフチル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（５．６４ｇ）を得た。収率：３８％；融点：２４６〜２４８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．４６（ｓ，１Ｈ），７．２７（ｄｄ，Ｊ＝２．１１  ａｎｄ  ８．６１Ｈｚ，１Ｈ），７．４８〜７．６０（ｍ，２Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝１．９２Ｈｚ，１Ｈ），７．８２〜７．９５（ｍ，２Ｈ），８．００（ｄ，Ｊ＝８．７５Ｈｚ，１Ｈ）．（チオールプロトンは帰属できなかった。）
実施例−３０
0004600620.tif 000032
２−メルカプト−３−フェニル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（５１．７ｇ，０．１９ｍｏｌ）のＤＭＦ（３００ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（５８．０ｇ，０．３５ｍｏｌ）を加えた後、氷冷下で撹拌しながらヨウ化メチル（２１．８ｍＬ）を加え、氷冷下で３０分間、室温で１５時間撹拌した。反応終了後、反応溶液を減圧下に濃縮し、得られた粗生成物に水（３００ｍＬ）および酢酸エチル（３００ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（２５０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、水（３００ｍＬ×２）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（２００ｍＬ）および飽和塩化ナトリウム水溶液（２００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮することにより、２−メチルチオ−３−フェニル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの橙色固体（４０．８ｇ）を得た。収率は、３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチルとフェニルイソチオシアネートとの反応からの全収率で７５％であった。融点：９７〜９９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．４８（ｓ，３Ｈ），６．６８（ｓ，１Ｈ），７．２０〜７．３１（ｍ，２Ｈ），７．５０〜７．６１（ｍ，３Ｈ）．
実施例−３１
実施例−３０と同様に、３−（４−フルオロフェニル）−２−メルカプト６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（４．１７ｇ，１４．４ｍｍｏｌ）とヨウ化メチル（１．３４ｍＬ）を反応させ、得られた粗生成物をトルエンから再結晶することにより、３−（４−フルオロフェニル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（２．１８ｇ）を得た。収率：５０％；融点：７０〜７２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．５０（ｓ，３Ｈ），６．６７（ｓ，１Ｈ），７．２５（ｄ，Ｊ＝６．３４Ｈｚ，４Ｈ）．
実施例−３２
0004600620.tif 000033
３−（４−クロロフェニル）−２−メルカプト−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１６．６ｇ，５４．３ｍｍｏｌ）のＤＭＦ溶液（８０ｍＬ）に、炭酸カリウム（９．００ｇ，６５．２ｍｍｏｌ）を加えた後、氷冷下で撹拌しながらヨウ化メチル（５．１０ｍＬ）を加え、氷冷下で３０分、室温で１５時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（１００ｍＬ）及び酢酸エチル（１００ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５０ｍＬ×３）で抽出した。有機層を合わせ、水（１００ｍＬ×３）及び飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１２）で精製することにより、３−（４−クロロフェニル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（１６．０ｇ）を得た。収率：９２％：融点；１００〜１０５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．５０（ｓ，３Ｈ），６．６７（ｓ，１Ｈ），７．１６〜７．２７（ｍ，２Ｈ），７．４９〜７．５８（ｍ，２Ｈ）．
実施例−３３
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３−（４−クロロフェニル）−２−メルカプト６−ペンタフルオロエチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．７８ｇ，５．００ｍｍｏｌ）のＤＭＦ溶液（２０ｍＬ）に、炭酸カリウム（１．０４ｇ，７．５０ｍｍｏｌ）を加えた後、氷冷下で撹拌しながらヨウ化メチル（０．４７ｍＬ）を加え、氷冷下で３０分、室温で２２時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（３０ｍＬ）及び酢酸エチル（３０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５０ｍＬ×３）で抽出した。有機層を合わせ、水（１００ｍＬ×３）及び飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１２）で精製することにより、３−（４−クロロフェニル）−２−メチルチオ−６−ペンタフルオロエチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（１．５５ｇ）を得た。収率：８４％；融点：９９〜１０２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．４７（ｓ，３Ｈ），６．７１（ｓ，１Ｈ），７．２２（ｄｄ，Ｊ＝２．０４  ａｎｄ  ８．７５Ｈｚ，２Ｈ），７．５４（ｄｄ，Ｊ＝２０４  ａｎｄ  ８．７５Ｈｚ，２Ｈ）．
実施例−３４
実施例−３０と同様に、３−（４−ブロモフェニル）−２−メルカプト６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１０．７ｇ，３０．４ｍｍｏｌ）とヨウ化メチル（２．８４ｍＬ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：８）で精製することにより、３−（４−ブロモフェニル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（１０．５ｇ）を得た。収率：９４％；融点：１３７〜１４０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．５０（ｓ，３Ｈ），６．６６（ｓ，１Ｈ），７．１４（ｄｄ，Ｊ＝２．００  ａｎｄ  ８．６７Ｈｚ，２Ｈ），７．７０（ｄｄ，Ｊ＝２．００  ａｎｄ  ８．６７Ｈｚ，２Ｈ）．
実施例−３５
実施例−３０と同様に、３−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メルカプト６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（３．１８ｇ，９．３３ｍｍｏｌ）とヨウ化メチル（０．９０ｍＬ）を反応させ、得られた粗生成物をトルエンから再結晶することにより、３−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（２．８３ｇ）を得た。収率：８５％；融点：１２８〜１３０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．５３（ｓ，３Ｈ），６．６７（ｓ，１Ｈ），７．２５（ｄ，Ｊ＝８．４７Ｈｚ，１Ｈ），７．４５（ｄｄ，Ｊ＝２．１９  ａｎｄ  ８．４７Ｈｚ，１Ｈ），７．６３（ｄ，Ｊ＝２．１９Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−３６
実施例−３０と同様に、３−（３，４−ジクロロフェニル）−２−メルカプト６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（８．３９ｇ，２４．６ｍｍｏｌ）とヨウ化メチル（２．４０ｍＬ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１３）で精製することにより、３−（３，４−ジクロロフェニル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（６．９９ｇ）を得た。収率：８０％；融点：１３６〜１３８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．５２（ｓ，３Ｈ），６．６６（ｓ，１Ｈ），７．１４（ｄｄ，Ｊ＝２．３７  ａｎｄ  ８．４９Ｈｚ，１Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝２．３７Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．４９Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−３７
実施例−３０と同様に、３−（３，５−ジクロロフェニル）−２−メルカプト６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．８８ｇ，５．５１ｍｍｏｌ）とヨウ化メチル（０．５２ｍＬ）を反応させ、得られた粗生成物をトルエンから再結晶することにより、３−（３，５−ジクロロフェニル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（１．９１ｇ）を得た。収率：９８％；融点：１６７〜１７０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．５３（ｓ，３Ｈ），６．６６（ｓ，１Ｈ），７．２０（ｄ，Ｊ＝１．８３Ｈｚ，２Ｈ），７．５５（ｔ，Ｊ＝１．８３Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−３８
アセトニトリルを溶媒に用いた以外は実施例−３０と同様にして、３−（４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキシフェニル）−２−メルカプト６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（５．４０ｇ，１５．２ｍｍｏｌ）とヨウ化メチル（１．１４ｍＬ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）で精製することにより、３−（４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキシフェニル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの茶色固体（３．７２ｇ）を得た。収率：６６％；融点：１２４〜１２６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）；δ２．５４（ｓ，３Ｈ），３．９０（ｓ，３Ｈ），６．６６（ｓ，１Ｈ），６．７９（ｄ，ＪＨＦ＝６．３Ｈｚ，１Ｈ），７．３８（ｄ，ＪＨＦ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−３９
0004600620.tif 000035
３−｛２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル｝フェニル｝−２−メルカプト−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（５．２０ｇ，１２．７ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（２０ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（２．１１ｇ，１５．３ｍｍｏｌ）を加えた後、室温にてヨウ化メチル（０．９６ｍＬ）を加え、室温で１日撹拌した。反応終了後、反応混合物を濾過し、濾液を希塩酸（５０ｍＬ）にあけ、水層を酢酸エチル（１００ｍＬ）で抽出した。水（５０ｍＬ）および飽和塩化ナトリウム水溶液（３０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮し、粗生成物を得た。これをヘキサン洗浄により精製することにより、３−｛２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル｝−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（４．５０ｇ）を得た。収率：８４％；融点；１５７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．５９（ｓ，３Ｈ），６．６９（ｓ，１Ｈ），７．７９（ｓ，２Ｈ）．
実施例−４０
実施例−３０と同様に、３−｛４−クロロ−３−（エトキシカルボニル）フェニル｝−２−メルカプト６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（４．００ｇ，１０．６ｍｍｏｌ）とヨウ化メチル（１．００ｍＬ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：７）で精製することにより、３−｛４−クロロ−３−（エトキシカルボニル）フェニル｝−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（３．５９ｇ）を得た。収率：５９％：融点：９３〜９５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．４０（ｔ，Ｊ＝７．００Ｈｚ，３Ｈ），２．５２（ｓ，３Ｈ），４．４１（ｑ，Ｊ＝７．００Ｈｚ，２Ｈ），６．６７（ｓ，１Ｈ），７．３３（ｄｄ，Ｊ＝２．５８  ａｎｄ  ８．４９Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．４９Ｈｚ，１Ｈ），７．７９（ｄ，Ｊ＝２．５８Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−４１
実施例−３０と同様に、３−（３−クロロ−４−シアノフェニル）−２−メルカプト−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１０．５ｇ，３１．５ｍｍｏｌ）とヨウ化メチル（２．９４ｍＬ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１２）で精製することにより、３−（３−クロロ−４−シアノフェニル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（５．４６ｇ）を得た。収率：５０％；融点：１２２〜１２６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．５５（ｓ，３Ｈ），６．６８（ｓ，１Ｈ），７．３４（ｄｄ，Ｊ＝１．９７  ａｎｄ  ８．２５Ｈｚ，１Ｈ），７．５０（ｄ，Ｊ＝１．９７Ｈｚ，１Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝８．２５Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−４２
実施例−３０と同様に、２−メルカプト３−（４−メチルフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１０．５ｇ，３６．８ｍｍｏｌ）とヨウ化メチル（３．４４ｍＬ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１２）で精製することにより、３−（４−メチルフェニル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（９．６１ｇ）を得た。収率：８７％；融点：１２５〜１２７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．４５（ｓ，３Ｈ），２．４８（ｓ，３Ｈ），６．６７（ｓ，１Ｈ），７．１３（ｄ，Ｊ＝８．３１Ｈｚ，２Ｈ），７．３６（ｄ，Ｊ＝８．３１Ｈｚ，２Ｈ）．
実施例−４３
実施例−３０と同様に、２−メルカプト３−｛２−メチル−５−（メトキシカルボニル）フェニル｝−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１６．９ｇ，４９．３ｍｍｏｌ）とヨウ化メチル（４．６０ｍＬ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：８）で精製することにより、３−｛２−メチル−５−（メトキシカルボニル）フェニル｝−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（９．０３ｇ）を得た。収率：５１％；融点：１２３〜１２５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．１６（ｓ，３Ｈ），２．５０（ｓ，３Ｈ），３．９１（ｓ，３Ｈ），６．６８（ｓ，１Ｈ），７．４９（ｄ，Ｊ＝８．００Ｈｚ，１Ｈ），７．８６（ｄ，Ｊ＝１．６５Ｈｚ，１Ｈ），８．１２（ｄｄ，Ｊ＝１．６５  ａｎｄ  ８．００Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−４４
実施例−３０と同様に、３−（５−インダニル）−２−メルカプト６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（４．００ｇ，１２．８ｍｍｏｌ）とヨウ化メチル（１．０４ｍＬ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：５）で精製することにより、３−（５−インダニル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの灰色固体（２．７３ｇ）を得た。収率：６５％；融点：１２４〜１２５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．１５（ｓｅｐ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），２．４７（ｓ，３Ｈ），２．９８（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ），６．６７（ｓ，１Ｈ），７．００（ｄｄ，Ｊ＝１．８  ａｎｄ  ７．９Ｈｚ，１Ｈ），７．０７（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），７．３８（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−４５
アセトニトリルを溶媒に用いた以外は実施例−３０と同様にして、２−メルカプト３−（２−メチル−４−ニトロフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（３．６９ｇ，１１．１ｍｍｏｌ）とヨウ化メチル（０．８３ｍＬ）を反応させることにより、３−（２−メチル−４−ニトロフェニル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黒色固体（３．８４ｇ）を得た。収率：９８％；融点：１４３〜１５０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．２８（ｓ，３Ｈ），２．５４（ｓ，３Ｈ），６．６９（ｓ，１Ｈ），７．３７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．２０〜８．２８（ｍ，２Ｈ）．
実施例−４６
0004600620.tif 000036
実施例−３０と同様に、２−メルカプト３−｛４−（トリフルオロメチル）フェニル｝−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（３．３１ｇ，９．７１ｍｍｏｌ）とヨウ化メチル（０．９０ｍＬ）を反応させ、得られた粗生成物をトルエンから再結晶することにより、２−メチルチオ−３−｛４−（トリフルオロメチル）フェニル｝−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（３．０１ｇ）を得た。収率：８８％；融点：１２４〜１２７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．５２（ｓ，３Ｈ），６．６９（ｓ，１Ｈ），７．４２（ｄ，Ｊ＝８．２２Ｈｚ，２Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝８．２２Ｈｚ，２Ｈ）．
実施例−４７
実施例−３０と同様に、３−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝−２−メルカプト６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．５４ｇ，３．７７ｍｍｏｌ）とヨウ化メチル（０．３５ｍＬ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：７）で精製することにより、３−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（１．５１ｇ）を得た。収率：９５％；融点：１１８〜１２１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．５６（ｓ，３Ｈ），６．６７（ｓ，１Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝８．２８Ｈｚ，１Ｈ），８．０４（ｄ，Ｊ＝８．２８Ｈｚ，１Ｈ），８．１２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−４８
実施例−３０と同様に、２−メルカプト３−｛２−（メトキシカルボニル）フェニル｝−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（４．２８ｇ，１３．０ｍｍｏｌ）とヨウ化メチル（１．２１ｍＬ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：８）で精製することにより、３−｛２−（メトキシカルボニル）フェニル｝−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（４．１２ｇ）を得た。収率：９２％；融点：１２１〜１２６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．５０（ｓ，３Ｈ），３．８０（ｓ，３Ｈ），６．６７（ｓ，１Ｈ），７．３２（ｄｄ，Ｊ＝１．２８  ａｎｄ  ７．７０Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄｄｄ，Ｊ＝１．２８，７．６０  ａｎｄ  ７．７０Ｈｚ，１Ｈ），７．７５（ｄｄｄ，Ｊ＝１．６６，７．６０  ａｎｄ  ７．７０Ｈｚ，１Ｈ），８．２５（ｄｄ，Ｊ＝１．６６  ａｎｄ  ７．６０Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−４９
実施例−３０と同様に、３−（４−シアノフェニル）−２−メルカプト６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（３．３９ｇ，１１．４ｍｍｏｌ）とヨウ化メチル（１．０６ｍＬ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：８）で精製することにより、３−（４−シアノフェニル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（２．６３ｇ）を得た。収率：７４％；融点：１７１〜１７２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．５３（ｓ，３Ｈ），６．６８（ｓ，１Ｈ），７．４２（ｄ，Ｊ＝８．５４Ｈｚ，２Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝８．５４Ｈｚ，２Ｈ）．
実施例−５０
実施例−３０と同様に、２−メルカプト−３−（４−メトキシフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（５．３９ｇ，１７．８ｍｍｏｌ）とヨウ化メチル（１．６６ｍＬ）を反応させ、得られた粗生成物をトルエンから再結晶することにより、３−（４−メトキシフェニル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：６５％；融点：１３２〜１３５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．４８（ｓ，３Ｈ），３．８７（ｓ，３Ｈ），６．６７（ｓ，１Ｈ），７．０５（ｄｄ，Ｊ＝２．６１  ａｎｄ  ８．９９Ｈｚ，２Ｈ），７．１７（ｄｄ，Ｊ＝２．６１  ａｎｄ  ８．９９Ｈｚ，２Ｈ）．
実施例−５１
実施例−３０と同様に、２−メルカプト３−（４−フェノキシフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（４．８９ｇ，１３．４ｍｍｏｌ）とヨウ化メチル（１．２５ｍＬ）を反応させ、得られた粗生成物をトルエンから再結晶することにより、２−メチルチオ−３−（４−フェノキシフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（４．６２ｇ）を得た。収率：９１％；融点：１３４〜１３７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．４９（ｓ，３Ｈ），６．６７（ｓ，１Ｈ），７．０６〜７．２４（ｍ，７Ｈ），７．３５〜７．４８（ｍ，２Ｈ）．
実施例−５２
アセトニトリルを溶媒に用いた以外は実施例−３０と同様にして、３−（３−メチルチオフェニル）−２−メルカプト−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（５．００ｇ，１５．７ｍｍｏｌ）とヨウ化メチル（１．２７ｍＬ）を反応させることによって、２−メチルチオ−３−（３−メチルチオフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黒色油状物を得た。収率：定量的；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．４９（ｓ，３Ｈ），２．５０（ｓ，３Ｈ），６．６７（ｓ，１Ｈ），６．９１〜７．１３（ｍ，２Ｈ），７．３３〜７．５１（ｍ，２Ｈ）．
実施例−５３
アセトニトリルを溶媒に用いた以外は実施例−３０と同様にして、２−メルカプト３−｛３−（トリフルオロメチルチオ）フェニル｝−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（３．００ｇ，８．０６ｍｍｏｌ）とヨウ化メチル（０．６５ｍＬ）を反応させることによって、２−メチルチオ−３−｛３−（トリフルオロメチルチオ）フェニル｝−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黒色油状物（２．７４ｇ）を得た。収率：８８％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．５１（ｓ，３Ｈ），６．６８（ｓ，１Ｈ），７．３９〜７．３４（ｍ，１Ｈ），７．６１〜７．６８（ｍ，２Ｈ），７．８３〜７．８６（ｍ，１Ｈ）．
実施例−５４
アセトニトリルを溶媒に用いた以外は実施例−３０と同様にして、２−メルカプト３−｛４−（トリフルオロメチルチオ）フェニル｝−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．００ｇ，５．３７ｍｍｏｌ）とヨウ化メチル（０．４３ｍＬ）を反応させることによって、２−メチルチオ−３−｛４−（トリフルオロメチルチオ）フェニル｝−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色固体（１．３４ｇ）を得た。収率：８８％；融点：８８〜９０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．５１（ｓ，３Ｈ），６．６８（ｓ，１Ｈ），７．３４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），  ７．８４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）．
実施例−５５
アセトニトリルを溶媒に用いた以外は実施例−３０と同様にして、２−メルカプト３−｛３−（トリフルオロメチルスルホニル）フェニル｝−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．００ｇ，４．９５ｍｍｏｌ）とヨウ化メチル（０．４０ｍＬ）を反応させることによって、２−メチルチオ−３−｛３−（トリフルオロメチルスルホニル）フェニル｝−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色油状物（１．１６ｇ）を得た。収率：５６％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．５４（ｓ，３Ｈ），６．７０（ｓ，１Ｈ），７．７４〜７．８０（ｍ，１Ｈ），７．９１（ｄｄ，Ｊ＝８．０  ａｎｄ  ８．０Ｈｚ，１Ｈ），８．０２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），８．２２〜８．２４（ｍ，１Ｈ）．
実施例−５６
アセトニトリルを溶媒に用いた以外は実施例−３０と同様にして、２−メルカプト３−｛４−（トリフルオロメチルスルホニル）フェニル｝−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．５０ｇ，６．１８ｍｍｏｌ）とヨウ化メチル（０．５０ｍＬ）を反応させることによって、２−メチルチオ−３−｛４−（トリフルオロメチルスルホニル）フェニル｝−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色固体（２．３６ｇ）を得た。収率：９１％；融点：１１９〜１２１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．５５（ｓ，３Ｈ），６．７０（ｓ，１Ｈ），７．６２（ｄ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，２Ｈ），８．２５（ｄ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，２Ｈ）．
実施例−５７
実施例−３０と同様に、２−メルカプト３−（４−ニトロフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（５．４０ｇ，１７．０ｍｍｏｌ）とヨウ化メチル（１．６０ｍＬ）を反応させ、得られた粗生成物をトルエンから再結晶することにより、２−メチルチオ−３−（４−ニトロフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（３．６３ｇ）を得た。収率；６４％；融点：１４３〜１５０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．５４（ｓ，３Ｈ），６．６９（ｓ，１Ｈ），７．４９（ｄｄ，Ｊ＝２．４１  ａｎｄ  ８．９５Ｈｚ，２Ｈ），８．４３（ｄｄ，Ｊ＝２．４１  ａｎｄ  ８．９５Ｈｚ，２Ｈ）．
実施例−５８
0004600620.tif 000037
２−メルカプト３−（β−ナフチル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（５．５４ｇ，１７．２ｍｍｏｌ）のＤＭＦ溶液（５０ｍＬ）に、炭酸カリウム（３．５６ｇ，２５．８ｍｍｏｌ）を加えた後、氷冷下で撹拌しながらヨウ化メチル（１．６０ｍＬ）を加え、氷冷下で３０分、室温で１２時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（５０ｍＬ）及び酢酸エチル（５０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５０ｍＬ×３）で抽出した。有機層を合わせ、水（１００ｍＬ×３）及び飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：８）で精製することにより、２−メチルチオ−３−（β−ナフチル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（４．４３ｇ）を得た。収率：８４％；融点：１５８〜１５９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．４８（ｓ，３Ｈ），６．７２（ｓ，１Ｈ），７．３０（ｄｄ，Ｊ＝２．１０  ａｎｄ  ８．６７Ｈｚ，１Ｈ），７．５４〜７．６５（ｍ，２Ｈ），７．８０（ｄ，Ｊ＝１．８９Ｈｚ，１Ｈ），７．８５〜７．９８（ｍ，２Ｈ），８．０４（ｄ，Ｊ＝８．７１Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−５９
0004600620.tif 000038
２−メチルチオ−３−フェニル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１０．０ｇ，ｃｒｕｄｅ）のジクロロメタン（１５０ｍＬ）溶液に、氷冷下に撹拌下でｍ−クロロ過安息香酸（１３．２ｇ，７６．９ｍｍｏｌ）を加え次いで室温で４時間撹拌した。反応終了後、反応溶液にエーテル（３００ｍＬ）と飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（３００ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層をエーテル（５０ｍＬ×３）で抽出した。有機層を合せ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮し、２−メチルスルホニル−３−フェニル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：定量的；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．３８（ｓ，３Ｈ），７．０５（ｓ，１Ｈ），７．２８〜７．３８（ｍ，２Ｈ），７．４９〜７．６３（ｍ，３Ｈ）．
実施例−６０
0004600620.tif 000039
２，４，５−トリクロロアニリン（４．３０ｇ，２２．０ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（５０ｍＬ）に溶解し、水素化ナトリウム（０．９４ｇ，２３．６ｍｍｏｌ）を加え、室温で撹拌した。３０分後、２−メチルスルホニル−３−フェニル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．００ｇ，ｃｒｕｄｅ）を加え、さらに４時間反応させた。反応終了後、反応溶液をエーテルで希釈し、過剰の水素化ナトリウムを飽和塩化アンモニウム水溶液で中和した後、水層を除去した。水層をエーテルで２回抽出した後、有機層を合せて飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。有機層から溶媒を減圧下で除去し、シリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製することにより、３−フェニル−２−（２，４，５−トリクロロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１４０ｍｇ）を白色固体として得た。収率：２．０％；融点：２４７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．５８（ｓ，１Ｈ），６．９６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．３９（ｍ，３Ｈ），７．６８（ｍ，３Ｈ），８．８０（ｓ，１Ｈ）．
実施例−６１
0004600620.tif 000040
３−アミノ−４−クロロベンゾトリフルオリド（１２．３ｇ，６３．１ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（８０ｍＬ）に溶解し、水素化ナトリウム（２．７０ｇ，６７．６ｍｍｏｌ）を加え、室温で撹拌した。３０分後、２−メチルスルホニル−３−フェニル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（８．０ｇ，ｃｒｕｄｅ）を加え、さらに４時間反応させた。反応終了後、反応溶液をエーテルで希釈し、過剰の水素化ナトリウムを飽和塩化アンモニウム水溶液で中和した後、水層を除去した。その水層をエーテルで２回抽出した後、有機層を合わせて飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。その溶媒を減圧下で除去し、シリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０〜１：３）で精製することによりて２−｛２−クロロ−５−（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−フェニル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（５．１ｇ）を淡黄色固体として得た。収率：４２％；融点：１８７〜１８８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．５９（ｓ，１Ｈ），７，１１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．３２（ｍ，１Ｈ），７．４１（ｄｄ，Ｊ＝８．１  ａｎｄ  ２．０Ｈｚ，３Ｈ），７．７０（ｍ，３Ｈ），９．００（ｓ，１Ｈ）．
実施例−６２
0004600620.tif 000041
２−｛２−クロロ−５−（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−フェニル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（５．００ｇ，１１．５ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（５０ｍＬ）に溶解し、炭酸カリウム（４．８０ｇ，３４．６ｍｍｏｌ）とジメチル硫酸（３．３０ｍＬ）を加え、室温で撹拌した。３日後、反応溶液をエーテルで希釈した後、氷水を加えて水層を除去した。有機層を水及び飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。有機層から溶媒を減圧下で除去し、シリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製することにより、２−［Ｎ−｛２−クロロ−５−（トリフルオロメチル）フェニル｝−Ｎ−メチル］アミノ−３−フェニル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．５０ｇ）を淡橙色固体として得た。収率：１０％；融点：１４１〜１４３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．３４（ｓ，３Ｈ），６．５４（ｓ，１Ｈ），６．８１（ｍ，３Ｈ），７．１１（ｍ，３Ｈ），７．２５（ｍ，２Ｈ）．
実施例−６３
0004600620.tif 000042
水素化ナトリウム（６０％油性，０．３０ｇ，７．５０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（３０ｍＬ）懸濁液に、２−メチル−４−ニトロアニリン（０．７６ｇ，５．００ｍｍｏｌ）を０℃で加え３０分間撹拌した後、２−メチルチオ−３−フェニル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．４３ｇ，５．００ｍｍｏｌ）を加え、０℃で３０分間、６０℃で３時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（３０ｍＬ）と酢酸エチル（３０ｍＬ）を加え、有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１５ｍＬ×２）で抽出した後、有機層を合わせ、水（６０ｍＬ×２）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（６０ｍＬ）および飽和塩化ナトリウム水溶液（６０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮し、析出した固体をエーテル／ヘキサン（１／１）混合溶液で充分洗浄することにより、２−（２−メチル−４−ニトロフェニル）アミノ−３−フェニル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色固体（０．６５ｇ）を得た。収率：３３％；融点：１８０〜１８２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．８１（ｓ，３Ｈ），６．４５（ｓ，１Ｈ），６．６０（ｓ，１Ｈ），７．４１〜７．４５（ｍ，２Ｈ），７．７０〜７．７５（ｍ，３Ｈ），７．９９（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ），８．１５（ｄｄ，Ｊ＝２．５  ａｎｄ  １０．０Ｈｚ，１Ｈ），８．５４（ｄ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−６４
0004600620.tif 000043
２−（２−メチル−４−ニトロフェニル）アミノ−３−フェニル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．４９ｇ，１．００ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム（０．２１ｇ，１．５０ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（２０ｍＬ）懸濁液に、１８−クラウン−６−エーテル（２５．０ｍｇ，０．０９ｍｍｏｌ）と２−クロロエチル（クロロメチル）エーテル（０．２６ｇ，２．００ｍｍｏｌ）を室温で加え、次いで８０℃で７．５時間撹拌した。反応終了後、反応混合物に水（２０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（２０ｍＬ）で抽出し、水層をさらに酢酸エチル（１０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合せ、飽和塩化ナトリウム水溶液（４０ｍＬ）で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル；ヘキサン＝１：１０）で精製することにより、２−［Ｎ−（２−クロロエトキシメチル）−Ｎ−（２−メチル−４−ニトロフェニル）］アミノ−３−フェニル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色固体（０．１５ｇ）を得た。収率：３１％；融点：１４６〜１４８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．０８（ｓ，３Ｈ），３．６４（ｄｄ，Ｊ＝５．６  ａｎｄ  ６．４Ｈｚ，２Ｈ），４．０５（ｄｄ，Ｊ＝５．６  ａｎｄ  ６．４Ｈｚ，２Ｈ），５．２５（ｓ，２Ｈ），６．６１（ｓ，１Ｈ），６．７４〜６．８０（ｍ，３Ｈ），７．１２〜７．２０（ｍ，３Ｈ），７．７３（ｄｄ，Ｊ＝２．５  ａｎｄ  ８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．７９（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−６５
0004600620.tif 000044
水素化ナトリウム（６０％油性，０．３０ｇ，７．５０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（４０ｍＬ）懸濁液に、２，４−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（１．１５ｇ，５．０１ｍｍｏｌ）を加え３０分間撹拌した後、２−メチルチオ−３−フェニル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．８６ｇ，６．５０ｍｍｏｌ）を加え、室温で１８時間、６０℃で３時間、８０℃で３時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（８０ｍＬ）と酢酸エチル（８０ｍＬ）を加え、有機層を分離し、水層を酢酸エチル（７５ｍＬ×３）で抽出した後有機層を合わせ、水（１００ｍＬ×３）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）および飽和塩化ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮し、粗生成物を得た。これをシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：８）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−フェニル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（２．０７ｇ）を得た。収率；８９％；融点：１５２〜１５３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．６０（ｓ，１Ｈ），６．８９（ｓ，１Ｈ），７．３１〜７．４５（ｍ，２Ｈ），７．５９〜７．７５（ｍ，３Ｈ），７．７８（ｓ，１Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝８．７９Ｈｚ，１Ｈ），８．６９（ｄ，Ｊ＝８．７９Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−６６
0004600620.tif 000045
２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−フェニル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．７０ｇ，１．４９ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（２８ｍＬ）溶液に、氷冷下で塩化スルフリル（０．１２ｍＬ）を加えた。３０分間氷冷下に撹拌後、室温に戻して５時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（５０ｍＬ）と酢酸エチル（５０ｍＬ）を加え、有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５０ｍＬ）で抽出した後有機層を合わせ、飽和塩化ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮し粗生成物を得た。これをトルエンから再結晶することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−５−クロロ−３−フェニル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（０．４７ｇ）を得た。収率：６３％；融点：１６０〜１６３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．８６（ｓ，１Ｈ），７．３４〜７．４４（ｍ，２Ｈ），７．６４〜７．７４（ｍ，３Ｈ），７．７９（ｓ，１Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝８．８１Ｈｚ，１Ｈ），８．６８（ｄ，Ｊ＝８．８１Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−６７
0004600620.tif 000046
２，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（３．００ｇ，１３．２ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（３０ｍＬ）に溶解し、水素化ナトリウム（０．５６ｇ，１４．１ｍｍｏｌ）を加え、室温で撹拌した。３０分後、２−メチルスルホニル−３−フェニル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（３．００ｇ，ｃｒｕｄｅ）を加え、さらに４時間反応させた。反応終了後、反応溶液をエーテルで希釈し、過剰の水素化ナトリウムを飽和塩化アンモニウム水溶液で中和した後、水層を除去した。水層をエーテルで２回抽出した後、有機層を合わせて飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。有機層から溶媒を減圧下で除去し、シリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：２０〜１：１０）で精製することにより、２−｛２，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−フェニル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．９０ｇ）を白色固体として得た。収率：４４％；融点：１２６〜１２７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．５９（ｓ，１Ｈ），６．８０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．３７（ｍ，２Ｈ），７．４９（ｍ，１Ｈ），７．６８（ｍ，４Ｈ），８．８６（ｓ，１Ｈ）．
実施例−６８
0004600620.tif 000047
２−｛２，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−フェニル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．５５ｇ，１．１８ｍｍｏｌ）を酢酸（１１ｍＬ）に溶解し、塩化スルフリル（０．１０ｍＬ）を加え、室温で３５分間撹拌した。反応液に０℃でエーテル及び飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、室温で撹拌後、有機層を分液した。水層をエーテルで抽出し、有機層を合せ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で２回、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。乾燥剤を濾別後、濾液から溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，ジクロロメタン：ヘキサン＝６：４）で精製することにより、２−｛２，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−５−クロロ−３−フェニル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（０．４７ｇ）として得た。収率：８０％；融点：１３２〜１３４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．８０（ｓ，１Ｈ），７．３５〜７．４１（ｍ，２Ｈ），７．４９（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．６５〜７．７５（ｍ，４Ｈ），８．９０（ｓ，１Ｈ）．
実施例−６９
実施例−６３と同様に、３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（０．７８ｍＬ，５．００ｍｍｏｌ）と２−メチルチオ−３−フェニル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．４３ｇ，５．００ｍｍｏｌ）を反応させることにより、２−｛３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−フェニル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（１．３３ｇ）を得た。収率：８４％；融点：１９８〜２００℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．４１（ｓ，１Ｈ），６．５７（ｓ，１Ｈ），７．３９（ｄｄ，Ｊ＝２．１  ａｎｄ  ８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．６２（ｓ，１Ｈ），７．６９〜７．７４（ｍ，３Ｈ），７．９５（ｓ，２Ｈ）．
実施例−７０
実施例−６４と同様に、２−｛３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−フェニル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．４７ｇ，１．００ｍｍｏｌ）と２−クロロエチル（クロロメチル）エーテル（０．２６ｇ，２．００ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製することにより、２−［Ｎ−｛３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝−Ｎ−（２−クロロエトキシメチル）］アミノ−３−フェニル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（０．４５ｇ）を得た。収率：８０％；融点：１１９〜１２１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．６７（ｄｄ，Ｊ＝５．５  ａｎｄ  ６．５Ｈｚ，２Ｈ），４．０２（ｄｄ，Ｊ＝５．５  ａｎｄ  ６．５Ｈｚ，２Ｈ），５．３１（ｓ，２Ｈ），６．７０（ｓ，１Ｈ），６．７６〜６．８２（ｍ，２Ｈ），７．１３〜７．１６（ｓ，５Ｈ），７．５２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−７１
実施例−６３と同様に、２−メチルチオ−３−フェニル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．３０ｇ，８．０４ｍｍｏｌ）と４−ニトロ−２−（トリフルオロメチル）アニリン（１．１０ｇ，５．３４ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，ヘキサン〜ヘキサン：ジクロロメタン＝３：７）で精製することにより、２−｛４−ニトロ−２−（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−フェニル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色固体（０．９３ｇ）を得た。収率：３９％；融点：１８１〜１８３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．６５（ｓ，１Ｈ），７．０７（ｓ，１Ｈ），７．３２〜７．４２（ｍ，２Ｈ），７．６５〜７．７７（ｍ，３Ｈ），８．４３（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ），８．４８（ｄｄ，Ｊ＝２．６  ａｎｄ  ９．２Ｈｚ，１Ｈ），８．８８（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−７２
酢酸を溶媒に用いた以外は実施例−６６と同様にして、２−｛４−ニトロ−２−（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−フェニル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．４２ｇ，０．９５ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．０７５ｍＬ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，ヘキサン：ジクロロメタン＝３．５：６．５）で精製することにより、５−クロロ−２−｛４−ニトロ−２−（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−フェニル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色固体（０．４５ｇ）を得た。収率；９９％；融点：１９１〜１９３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ７．０５（ｓ，１Ｈ），７．３２〜７．４３（ｍ，２Ｈ），７．６６〜７．７９（ｍ，３Ｈ），８．４３（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ），８．４８（ｄｄ，Ｊ＝２．６  ａｎｄ  ９．２Ｈｚ，１Ｈ），８．８７（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−７３
実施例−６３と同様に、２−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）アニリン（１．６５ｇ，８．００ｍｍｏｌ）と２−メチルチオ−３−フェニル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（３．４４ｇ，１２．０ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：８）で精製することにより、２−｛２−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−フェニル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色固体（１．９３ｇ）を得た。収率：３６％；融点：２０５〜２０７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．８０（ｓ，１Ｈ），７．３０〜７．４３（ｍ，２Ｈ），７．６６〜７．７２（ｍ，３Ｈ），７．９６（ｄｄ，Ｊ＝２．１０，９．１０Ｈｚ，１Ｈ），８．４５（ｄ，Ｊ＝２．１０Ｈｚ，１Ｈ），９．２５（ｄ，Ｊ＝９．１０Ｈｚ，１Ｈ），１０．２７（ｓ，１Ｈ）．
実施例−７４
実施例−６６と同様に、２−｛２−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−フェニル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．６５ｇ，１．４６ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．１２ｍＬ）を反応させ、得られた粗生成物をトルエンから再結晶することにより、５−クロロ−２−｛２−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−フェニル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色固体（０．３７ｇ）を得た。収率：５３％；融点：１７９〜１８１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ７．３２〜７．４３（ｍ，２Ｈ），７．６９〜７．７８（ｍ，３Ｈ），７．９６（ｄｄ，Ｊ＝２．１０，９．１０Ｈｚ，１Ｈ），８．４５（ｄ，Ｊ＝２．１０Ｈｚ，１Ｈ），９．２５（ｄ，Ｊ＝９．１０Ｈｚ，１Ｈ），１０．３２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−７５
実施例−６３と同様に、４−ニトロアニリン（０．５５ｇ，４．００ｍｍｏｌ）と２−メチルチオ−３−フェニル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．６０ｇ，５．５９ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をトルエンから再結晶することにより、２−（４−ニトロフェニル）アミノ−３−フェニル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン薄黄色固体（１．１３ｇ）を得た。収率：７５％；融点：２０６〜２０８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．４９（ｓ，１Ｈ），６．５９（ｓ，１Ｈ），７．３７〜７．４１（ｍ，２Ｈ），７．６１（ｄ，Ｊ＝９．２１Ｈｚ，２Ｈ），７．６６〜７．７７（ｍ，３Ｈ），８．２０（ｄ，Ｊ＝９．２１Ｈｚ，２Ｈ）．
実施例−７６
実施例−６６と同様に、２−（４−ニトロフェニル）アミノ−３−フェニル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．３８ｇ，１．００ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．０８ｍＬ）とを反応させ、得られた粗生成物をトルエンから再結晶することにより、５−クロロ−２−（４−ニトロフェニル）アミノ−３−フェニル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの薄黄色固体（０．２８ｇ）を得た。収率：６７％；融点：２２５〜２２８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．４６（ｓ，１Ｈ），７．３２〜７．４９（ｍ，２Ｈ），７．６２（ｄ，Ｊ＝９．２４Ｈｚ，２Ｈ），７．６８〜７．８５（ｍ，３Ｈ），８．２０（ｄ，Ｊ＝９．２４Ｈｚ，２Ｈ）．
実施例−７７
実施例−６３と同様に、２，４−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（０．７１ｇ，３．１０ｍｍｏｌ）と３−（４−フルオロフェニル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．２１ｇ，３．９８ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：８）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（４−フルオロフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（１．１３ｇ）を得た。収率；７５％；融点：１５９〜１６１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．６０（ｓ，１Ｈ），６．８９（ｓ，１Ｈ），７．３３〜７．４９（ｍ，４Ｈ），７．８０（ｓ，１Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝８．７９Ｈｚ，１Ｈ），８．６８（ｄ，Ｊ＝８．７９Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−７８
実施例−６６と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（４−フルオロフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．６０ｇ，１．２４ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．０９ｍＬ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：９）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）アミノ−５−クロロ−３−（４−フルオロフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（０．５７ｇ）を得た。収率：８８％；融点：１５７〜１５９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．８５（ｓ，１Ｈ），７．３１〜７．４７（ｍ，４Ｈ），７．８１（ｓ，１Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝８．７３Ｈｚ，１Ｈ），８．６７（ｄ，Ｊ＝８．７３Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−７９
実施例−６３と同様に、２−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）アニリン（０．４３ｇ，２．０９ｍｍｏｌ）と３−（４−フルオロフェニル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．９７ｇ，３．１９ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１２）で精製することにより、３−（４−フルオロフェニル）−２−｛２−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−フルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色固体（０．３４ｇ）を得た。収率：３５％；融点：２１３〜２１５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．６７（ｓ，１Ｈ），７．３１〜７．５３（ｍ，４Ｈ），７．９７（ｄｄ，Ｊ＝１．７９  ａｎｄ  ９．０５Ｈｚ，１Ｈ），８．４６（ｄ，Ｊ＝１．７９Ｈｚ，１Ｈ），９．２２（ｄ，Ｊ＝９．０５Ｈｚ，１Ｈ），１０．３３（ｓ，１Ｈ）．
実施例−８０
実施例−６６と同様に、３−（４−フルオロフェニル）−２−｛２−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．７１ｇ，１．５３ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．１２ｍＬ）とを反応させ、得られた粗生成物をトルエンから再結晶することにより、５−クロロ−３−（４−フルオロフェニル）−２−｛２−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色固体（０．５０ｇ）を得た。収率：６６％；融点：１８２〜１８４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ７．３０〜７．５０（ｍ，４Ｈ），７．９６（ｄｄ，Ｊ＝２．０７  ａｎｄ  ９．０２Ｈｚ，１Ｈ），８．４７（ｄ，Ｊ＝２．０７Ｈｚ，１Ｈ），９．２３（ｄ，Ｊ＝９．０２Ｈｚ，１Ｈ），１０．３９（ｓ，１Ｈ）．
実施例−８１
実施例−６３と同様に、２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（２．５３ｇ，９．５９ｍｍｏｌ）と３−（４−クロロフェニル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（４．００ｇ，１２．５ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物シリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：８）で精製することにより、２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（４−クロロフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（２．４３ｇ）を得た。収率：４６％；融点：１５７〜１６０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．６２（ｓ，１Ｈ），７．２６（ｓ，１Ｈ），７．３７（ｄｄ，Ｊ＝１．９６  ａｎｄ  ８．６１Ｈｚ，２Ｈ），７．７０（ｓ，１Ｈ），７．７１（ｄｄ，Ｊ＝１．９６  ａｎｄ  ８．６１Ｈｚ，２Ｈ），９．２２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−８２
実施例−６６と同様に、２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（４−クロロフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．７０ｇ，１．３１ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．１０ｍＬ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，クロロホルム：ヘキサン＝１：３）で精製することにより、５−クロロ−２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（４−クロロフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（０．６４ｇ）を得た。収率：８５％；融点；１８２〜１８４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ７．２６（ｓ，１Ｈ），７．３８（ｄｄ，Ｊ＝１．９３  ａｎｄ  ８．６４Ｈｚ，２Ｈ），７．７０（ｓ，１Ｈ），７．７２（ｄｄ，Ｊ＝１．９３  ａｎｄ  ８．６４Ｈｚ，２Ｈ），９．２６（ｓ，１Ｈ）．
実施例−８３
0004600620.tif 000048
水素化ナトリウム（６０％油性，０．５８ｇ，１４．４ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（６０ｍＬ）懸濁液に、２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（２．９５ｇ，９．５９ｍｍｏｌ）を加え、０℃で３０分間撹拌した。次いで、３−（４−クロロフェニル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（４．００ｇ，１２．５ｍｍｏｌ）を加え、室温で１８時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（６０ｍＬ）及び酢酸エチル（６０ｍＬ）を加えて有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、水（１００ｍＬ×３）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）及び飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１２）で精製することにより、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（４−クロロフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（２．３９ｇ）を得た。収率：４３％；融点：１５２〜１５３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．６１（ｓ，１Ｈ），７．３４（ｄｄ，Ｊ＝２．００  ａｎｄ  ８．６９Ｈｚ，２Ｈ），７．３７（ｓ，１Ｈ），７．６９（ｓ，１Ｈ），７．７１（ｄｄ，Ｊ＝２．００  ａｎｄ  ８．６９Ｈｚ，２Ｈ），９．１９（ｓ，１Ｈ）．
実施例−８４
0004600620.tif 000049
２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（４−クロロフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．５０ｇ，２．５８ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液（１０ｍＬ）に、氷冷下で塩化スルフリル（０．２１ｍＬ）を加えた。３０分間氷冷下に撹拌後、室温に戻して１２時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（２０ｍＬ）及び酢酸エチル（２０ｍＬ）を加えて有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，クロロホルム：ヘキサン＝１：３）で精製することにより、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−５−クロロ−３−（４−クロロフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（１．５３ｇ）を得た。収率；９７％；融点：１８６〜１８８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ７．３８（ｄｄ，Ｊ＝２．０４  ａｎｄ  ８．６１Ｈｚ，２Ｈ），７．３９（ｓ，１Ｈ），７．６９（ｓ，１Ｈ），７．７２（ｄｄ，Ｊ＝２．０４  ａｎｄ  ８．６１Ｈｚ，２Ｈ），９．２３（ｓ，１Ｈ）．
実施例−８５
0004600620.tif 000050
２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（４−クロロフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．５０ｇ，１．０３ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム（０．１７ｇ，１．２４ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（１５ｍＬ）溶液に、１８−クラウン−６−エーテル（２７．０ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）とクロロメチル（エチル）エーテル（０．１０ｍＬ）を室温で加え、８０℃で１５時間撹拌した。その間、随時に炭酸カリウム（０．１７ｇ×５）とクロロメチル（エチル）エーテル（０．１０ｍＬ×５）を反応混合液に追加した。反応終了後、反応混合液に水（４０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（４０ｍＬ）で抽出し、水層をさらに酢酸エチル（１０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合せ、飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，クロロホルム：ヘキサン＝１：１）で精製することにより、２−［Ｎ−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝−Ｎ−エトキシメチル］アミノ−３−（４−クロロフェニル）−６−トリフルオロメチル−４′（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（０．２１ｇ）を得た。収率：３２％；融点：１２２〜１２６℃；１Ｈ−Ｎ  ＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．２２（ｔ，Ｊ＝７．０２Ｈｚ，３Ｈ），３．７９（ｑ，Ｊ＝７．０２Ｈｚ，２Ｈ），５．３１（ｂｒ  ｓ，２Ｈ），６．５７（ｓ，１Ｈ），６．７７（ｄ，Ｊ＝８．７９Ｈｚ，２Ｈ），７．１１（ｄ，Ｊ＝８．７９Ｈｚ，２Ｈ），７．１２（ｓ，１Ｈ），７．６６（ｓ，１Ｈ）．
実施例−８６
0004600620.tif 000051
２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−５−クロロ−３−（４−クロロフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．００ｇ，１．６３ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム（０．２７ｇ，１．９５ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（１５ｍＬ）溶液に、１８−クラウン−６−エーテル（４２．０ｍｇ，０．１６ｍｍｏｌ）とクロロメチル（エチル）エーテル（０．１７ｍＬ）を室温で加え、８０℃で１６時間撹拌した。その間、随時に炭酸カリウム（０．２７ｇ×５）とクロロメチル（エチル）エーテル（０．１７ｍＬ×５）を反応混合液に追加した。反応終了後、反応混合液に水（４０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（４０ｍＬ）で抽出し、水層をさらに酢酸エチル（１０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合せ、飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：８）で精製することにより、２−［Ｎ−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝−Ｎ−エトキシメチル］アミノ−５−クロロ−３−（４−クロロフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（０．５８ｇ）を得た。収率：５３％；融点：１５１〜１５５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．２２（ｔ，Ｊ＝７．０３Ｈｚ，３Ｈ），３．７７（ｑ，Ｊ＝７．０３Ｈｚ，２Ｈ），５．２９（ｂｒ  ｓ，２Ｈ），６．７９（ｄ，Ｊ＝８．８５Ｈｚ，２Ｈ），７．１２（ｓ，１Ｈ），７．１３（ｄ，Ｊ＝８．８５Ｈｚ，２Ｈ），７．６７（ｓ，１Ｈ）．
実施例−８７
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水素化ナトリウム（６０％油性，０．２４ｇ，５．９８ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（３０ｍＬ）懸濁液に、２，４−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（０．９１ｇ，３．９９ｍｍｏｌ）を加え、０℃で３０分間撹拌した。次いで、３−（４−クロロフェニル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．６６ｇ，５．１８ｍｍｏｌ）を加え、室温で８時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（５０ｍＬ）及び酢酸エチル（５０ｍＬ）を加えて有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、水（１００ｍＬ×３）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）及び飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル；ヘキサン＝１：９）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（４−クロロフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（０．７３ｇ）を得た。収率：３７％；融点：１４２〜１４４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．５９（ｓ，１Ｈ），６．８４（ｓ，１Ｈ），７．３２（ｄｄ，Ｊ＝２．４７  ａｎｄ  ８．６８Ｈｚ，２Ｈ），７．６８（ｄｄ，Ｊ＝２．４７  ａｎｄ  ８．６８Ｈｚ，２Ｈ），７．８１（ｓ，１Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝８．８０Ｈｚ，１Ｈ），８．６４（ｄ，Ｊ＝８．８０Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−８８
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水素化ナトリウム（６０％油性，０．１８ｇ，４．３８ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（２０ｍＬ）懸濁液に、２，４−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（０．６７ｇ，２．９２ｍｍｏｌ）を加え、０℃で３０分間撹拌した。次いで、３−（４−クロロフェニル）−２−メチルチオ−６−ペンタフルオロエチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．３０ｇ，３．５１ｍｍｏｌ）を加え、室温で２４時間、６０℃で６時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（５０ｍＬ）及び酢酸エチル（５０ｍＬ）を加えて有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、水（１００ｍＬ×３）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）及び飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，クロロホルム：ヘキサン＝１：２）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（４−クロロフェニル）−６−ペンタフルオロエチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（０．８２ｇ）を得た。収率：５１％；融点：１５４〜１５７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．６４（ｓ，１Ｈ），６．８６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．３４（ｄｄ，Ｊ＝２．０１  ａｎｄ  ８．６５Ｈｚ，２Ｈ），７．６６（ｄｄ，Ｊ＝２．０１  ａｎｄ  ８．６５Ｈｚ，２Ｈ），７．８１（ｓ，１Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝８．７４Ｈｚ，１Ｈ），８．６０（ｄ，Ｊ＝８．７４Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−８９
実施例−６６と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（４−クロロフェニル）−６−ペンタフルオロエチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．５５ｇ，１．００ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．０８ｍＬ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，クロロホルム：ヘキサン＝１：１）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−５−クロロ−３−（４−クロロフェニル）−６−ペンタフルオロエチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（０．４４ｇ）を得た。収率：７５％；融点：１４８〜１４９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．７８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．３４（ｄｄ，Ｊ＝２．０２  ａｎｄ  ８．７０Ｈｚ，２Ｈ），７．７０（ｄｄ，Ｊ＝２．０２  ａｎｄ  ８．７０Ｈｚ，２Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ），７．８６（ｄ，Ｊ＝８．８１Ｈｚ，１Ｈ），８．４９（ｄ，Ｊ＝８．８１Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−９０
0004600620.tif 000054
２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（４−クロロフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．４３ｇ，０．８５ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液（１０ｍＬ）に、氷冷下で塩化スルフリル（０．０７ｍＬ）を加えた。３０分間氷冷下に撹拌後、室温に戻して６時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（２０ｍＬ）及び酢酸エチル（２０ｍＬ）を加えて有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：８）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−５−クロロ−３−（４−クロロフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（０．３８ｇ）を得た。収率：８４％；融点：１３３〜１３６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．８１（ｓ，１Ｈ），７．３３（ｄ，Ｊ＝８．６２Ｈｚ，２Ｈ），７．６９（ｄ，Ｊ＝８．６２Ｈｚ，２Ｈ），７．８１（ｓ，１Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝８．８４Ｈｚ，１Ｈ），８．６３（ｄ，Ｊ＝８．８４Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−９１
0004600620.tif 000055
水素化ナトリウム（６０％油性，０．５１ｇ，１２．６ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（４０ｍＬ）懸濁液に、２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（２．５９ｇ，８．４３ｍｍｏｌ）を加え、０℃で３０分間撹拌した。次いで、３−（４−ブロモフェニル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（４．００ｇ，１１．０ｍｍｏｌ）を加え、室温で１２時間、８０℃で１０時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（５０ｍＬ）及び酢酸エチル（５０ｍＬ）を加えて有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、水（１００ｍＬ×３）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）及び飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：８）で精製することにより、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（４−ブロモフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（２．５９ｇ）を得た。収率：４９％；融点：１５３〜１５５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．６１（ｓ，１Ｈ），７．３１（ｄ，Ｊ＝８．５９Ｈｚ，２Ｈ），７．３６（ｓ，１Ｈ），７．６８（ｓ，１Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝８．５９Ｈｚ，２Ｈ），９．１８（ｓ，１Ｈ）．
実施例−９２
実施例−６６と同様に、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（４−ブロモフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．００ｇ，１．６０ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．１３ｍＬ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：８）で精製することにより、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（４−ブロモフェニル）−５−クロロ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（０．２０ｇ）を得た。収率：１９％；融点：１５４〜１５９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ７．３２（ｄｄ，Ｊ＝１．９９  ａｎｄ  ８．７０Ｈｚ，２Ｈ），７．３８（ｓ，１Ｈ），７．６９（ｄ，Ｊ＝１．２５Ｈｚ，１Ｈ），７．８７（ｄｄ，Ｊ＝１．９９  ａｎｄ  ８．７０Ｈｚ，２Ｈ），９．２１（ｄ，Ｊ＝１．２５Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−９３
実施例−６３と同様に、２，４−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（１．２４ｇ，５．４２ｍｍｏｌ）と３−（４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキシフェニル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．００ｇ，５．４２ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキシフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（１．３５ｇ）を得た。収率：４５％；融点：１６４〜１６８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．９３（ｓ，３Ｈ），６．５９（ｓ，１Ｈ），６．８９（ｄ，ＪＨＦ＝６．０Ｈｚ，１Ｈ），６．９４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．５０（ｄ，ＪＨＦ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．３８（ｓ，１Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．６３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−９４
酢酸を溶媒に用いた以外は実施例−６６と同様にして、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキシフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（８００ｍｇ，１．４６ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．１２ｍＬ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−５−クロロ−３−（４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキシフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（４７３ｍｇ）を得た。収率：５６％；融点：１９５〜２０１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．９３（ｓ，３Ｈ），６．８９（ｄ，ＪＨＦ＝６．２Ｈｚ，１Ｈ），６．９１（ｓ，１Ｈ），７．２３（ｄ，ＪＨＦ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．８４（ｓ，１Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．６２（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−９５
実施例−６３と同様に、２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（２．６０ｇ，８．６６ｍｍｏｌ）と３−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（４．００ｇ，１１．３ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：９）で精製することにより、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（２，４−ジクロロフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（２．０８ｇ）を得た。収率：３９％；融点：１２７〜１３１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．６２（ｓ，１Ｈ），７．２６（ｓ，１Ｈ），７．４４（ｄ，Ｊ＝８．４７Ｈｚ，１Ｈ），７．６１（ｄｄ，Ｊ＝２．４８  ａｎｄ  ８．４７Ｈｚ，１Ｈ），７．７０（ｓ，１Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝２．４８Ｈｚ，１Ｈ），９．１８（ｓ，１Ｈ）．
実施例−９６
実施例−６６と同様に、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（２，４−ジクロロフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．６６ｇ，１．０７ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．０９ｍＬ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：８）で精製することにより、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−５−クロロ−３−（２，４−ジクロロフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（０．６２ｇ）を得た。収率：８９％；融点：１２５〜１２７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ７．２９（ｓ，１Ｈ），７．４５（ｄ，Ｊ＝８．４７Ｈｚ，１Ｈ），７．６２（ｄ，Ｊ＝８．４７Ｈｚ，１Ｈ），７．７１（ｓ，１Ｈ），７．８０（ｓ，１Ｈ），９．２１（ｓ，１Ｈ）．
実施例−９７
実施例−６３と同様に、２，４−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（１．１４ｇ，４．９８ｍｍｏｌ）と３−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．３０ｇ，６．４８ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（２，４−ジクロロフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（１．２２ｇ）を得た。収率：４６％；融点：１２３〜１２６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．６０（ｓ，１Ｈ），６．７２（ｓ，１Ｈ），７．３９（ｄ，Ｊ＝８．４８Ｈｚ，１Ｈ），７．５９（ｄｄ，Ｊ＝２．２４  ａｎｄ  ８．４８Ｈｚ，１Ｈ），７．７６（ｄ，Ｊ＝２．２４Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝８．８６Ｈｚ，１Ｈ），８．６７（ｄ，Ｊ＝８．８６Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−９８
実施例−６６と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（２，４−ジクロロフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．５３ｇ，０．９８ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．０８ｍＬ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：９）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−５−クロロ−３−（２，４−ジクロロフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（０．３４ｇ）を得た。収率；６０％；融点：１４９〜１５１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．６９（ｓ，１Ｈ），７．３９（ｄ，Ｊ＝８．４９Ｈｚ，１Ｈ），７．６０（ｄｄ，Ｊ＝２．２２  ａｎｄ  ８．４９Ｈｚ，１Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝２．２２Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝８．７５Ｈｚ，１Ｈ），８．６７（ｄ，Ｊ＝８．７５Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−９９
実施例−６３と同様に、２−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）アニリン（０．２１ｇ，１．０３ｍｍｏｌ）と３−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．５５ｇ，１．５４ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製することにより、３−（２，４−ジクロロフェニル）−２−｛２−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの薄黄色固体（０．３２ｇ）を得た。収率：６１％；融点：１３０〜１３１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．６７（ｓ，１Ｈ），７．３９（ｄ，Ｊ＝８．４８Ｈｚ，１Ｈ），７．６１（ｄｄ，Ｊ＝２．２３  ａｎｄ  ８．４８Ｈｚ，１Ｈ），７．７７（ｄ，Ｊ＝２．２３Ｈｚ，１Ｈ），７．９８（ｄｄ，Ｊ＝２．１１  ａｎｄ  ９．０４Ｈｚ，１Ｈ），８．４８（ｄ，Ｊ＝２．１１Ｈｚ，１Ｈ），９．２２（ｄ，Ｊ＝９．０４Ｈｚ，１Ｈ），１０．３６（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１００
実施例−６６と同様に、３−（２，４−ジクロロフェニル）−２−｛２−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．５３ｇ，１．０３ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．０８ｍＬ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：８）で精製することにより、５−クロロ−３−（２，４−ジクロロフェニル）−２−｛２−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色固体（０．４０ｇ）を得た。収率：６８％；融点：１６８〜１７１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ７．３９（ｄ，Ｊ＝８．５０Ｈｚ，１Ｈ），７．６２（ｄｄ，Ｊ＝２．２０  ａｎｄ  ８．５０Ｈｚ，１Ｈ），７．７９（ｄ，Ｊ＝２．２０Ｈｚ，１Ｈ），７．９７（ｄ，Ｊ＝９．０７Ｈｚ，１Ｈ），８．４９（ｓ，１Ｈ），９．２３（ｄ，Ｊ＝９．０７Ｈｚ，１Ｈ），１０．４２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１０１
実施例−６３と同様に、２，４−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（０．８５ｇ，３．７３ｍｍｏｌ）と３−（３，４−ジクロロフェニル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．７２ｇ，４．８５ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：８）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（３，４−ジクロロフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（１．２４ｇ）を得た。収率：６２％；融点：１３４〜１３７で；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．５８（ｓ，１Ｈ），６．８０（ｓ，１Ｈ），７．２５（ｄｄ，Ｊ＝２．４７  ａｎｄ  ８．４８Ｈｚ，１Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝２．４７Ｈｚ，１Ｈ），７．７９（ｄ，Ｊ＝８．４８Ｈｚ，１Ｈ），７．８３（ｓ，１Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝８．７６Ｈｚ，１Ｈ），８．６０（ｄ，Ｊ＝８．７６Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１０２
実施例−６６と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（３，４−ジクロロフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．５６ｇ，１．０４ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．０８ｍＬ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：８）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−５−クロロ−３−（３，４−ジクロロフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（０．５０ｇ）を得た。収率：８４％；融点：１４５〜１４９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．７８（ｓ，１Ｈ），７．２６（ｄｄ，Ｊ＝２．４７  ａｎｄ  ８．４８Ｈｚ，１Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝２．４７Ｈｚ，１Ｈ），７．８０（ｄ，Ｊ＝８．４８Ｈｚ，１Ｈ），７．８３（ｓ，１Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝８．７３Ｈｚ，１Ｈ），８．５９（ｄ，Ｊ＝８．７３Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１０３
実施例−６３と同様に、２，４−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（１．２９ｇ，５．６３ｍｍｏｌ）と３−（３，５−ジクロロフェニル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．６０ｇ，７．３２ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）アミノ−３−（３，５−ジクロロフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（１．６７ｇ）を得た。収率：５５％；融点：１９２〜１９４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．５９（ｓ，１Ｈ），６．７８（ｓ，１Ｈ），７．３３（ｄ，Ｊ＝１．７３Ｈｚ，２Ｈ），７．６７（ｔ，Ｊ＝１．７３Ｈｚ，１Ｈ），７．８３（ｓ，１Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝８．８２Ｈｚ，１Ｈ），８．６１（ｄ，Ｊ＝８．８２Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１０４
実施例−６６と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（３，５−ジクロロフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．６５ｇ，１．２１ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．１０ｍＬ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：９）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−５−クロロ−３−（３，５−ジクロロフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（０．５０ｇ）を得た。収率：６９％；融点：１８１〜１８４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．７６（ｓ，１Ｈ），７．３４（ｄ，Ｊ＝１．７２Ｈｚ，２Ｈ），７．７０（ｔ，Ｊ＝１．７２Ｈｚ，１Ｈ），７．８４（ｓ，１Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝８．８０Ｈｚ，１Ｈ），８．６１（ｄ，Ｊ＝８．８０Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１０５
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水素化ナトリウム（６０％油性，０．１２ｇ，２．９３ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（２０ｍＬ）懸濁液に、２−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）アニリン（０．４１ｇ，１．９９ｍｍｏｌ）を加え３０分間撹拌した後、３−（３，５−ジクロロフェニル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．０４ｇ，２．９３ｍｍｏｌ）を加え、室温で２１時間、８０℃で１．５時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（４０ｍＬ）と酢酸エチル（４０ｍＬ）を加え、有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５０ｍＬ×２）で抽出した後有機層を合わせ、水（１００ｍＬ×２）および飽和塩化ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮し、粗生成物を得た。これをシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製することにより、３−（３，５−ジクロロフェニル）−２−｛２−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの薄黄色固体（０．９３ｇ）を得た。収率；９０％；融点：１９４〜１９６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．６７（ｓ，１Ｈ），７．３２（ｄ，Ｊ＝１．７９Ｈｚ，２Ｈ），７．７１（ｔ，Ｊ＝１．７９Ｈｚ，１Ｈ），７．９８（ｄｄ，Ｊ＝１．９８  ａｎｄ  ９．１１Ｈｚ，１Ｈ），８．５０（ｄ，Ｊ＝１．９８Ｈｚ，１Ｈ），９．２２（ｄ，Ｊ＝９．１１Ｈｚ，１Ｈ），１０．４１（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１０６
0004600620.tif 000057
３−（３，５−ジクロロフェニル）−２−｛２−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．５０ｇ，１．００ｍｍｏｌ）のトルエン（１５ｍＬ）溶液に、Ｎ−クロロこはく酸イミド（０．２７ｇ，２．００ｍｍｏｌ）を加え６０℃で７時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（４０ｍＬ）と酢酸エチル（４０ｍＬ）を加え、有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５０ｍＬ）で抽出した後有機層を合わせ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）および飽和塩化ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮し粗生成物を得た。これをシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，トルエン）で精製することにより５−クロロ−３−（３，５−ジクロロフェニル）−２−｛２−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色固体（０．１８ｇ）を得た。収率：３４％；融点：２０６〜２１０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ７．３３（ｄ，Ｊ＝１．８１Ｈｚ，２Ｈ），７．７３（ｔ，Ｊ＝１．８１Ｈｚ，１Ｈ），７．９８（ｄｄ，Ｊ＝２．１０  ａｎｄ  ９．０６Ｈｚ，１Ｈ），８．５１（ｄ，Ｊ＝２．１０Ｈｚ，１Ｈ），９．２２（ｄ，Ｊ＝９．０６Ｈｚ，１Ｈ），１０．４８（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１０７
実施例−６３と同様に、２−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）アニリン（０．４５ｇ，２．３４ｍｍｏｌ）と３−｛２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル｝−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．００ｇ，２．３６ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１９）で精製することにより、３−（２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル｝−２−｛２−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色粘稠性油状物（０．３６ｇ）を得た。収率：２７％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．７０（ｓ，１Ｈ），７．９３（ｓ，２Ｈ），８．００（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．４９（ｓ，１Ｈ），９．２２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），１０．４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−１０８
実施例−６３と同様に、２，４−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（２．７１ｇ，１１．９ｍｍｏｌ）と３−（２−クロロ−４−メチルスルホニルフェニル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（４．５０ｇ，１１．３ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（２−クロロ−４−メチルスルホニルフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの無色粘稠性油状物（２．９０ｇ）を得た。収率：４２％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．１５（ｓ，３Ｈ），６．５４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），６．６１（ｓ，１Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．１７（ｄｄ，Ｊ＝１．８  ａｎｄ  ８．１Ｈｚ，１Ｈ），８．３３（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），８．６１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１０９
実施例−６６と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（２−クロロ−４−メチルスルホニルフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．００ｇ，１．７３ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（３５０ｍｇ，２．５９ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をクロロホルム−ヘキサン混合溶液から再結晶することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（２−クロロ−４−メチルスルホニルフェニル）−５−クロロ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（０．８６ｇ）を得た。収率：８１％；融点：２０３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．１５（ｓ，３Ｈ），６．５４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．１６（ｄｄ，Ｊ＝１．８  ａｎｄ  ８．１Ｈｚ，１Ｈ），８．３１（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），８．６１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１１０
ハロゲン化剤としてＮ−ブロモこはく酸イミドを用いた以外は実施例−１０６と同様にして、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（２−クロロ−４−メチルスルホニルフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．００ｇ，１．７３ｍｍｏｌ）とＮ−ブロモこはく酸イミド（４６０ｍｇ，２．５９ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，酢酸エチル：ヘキサン＝２：３）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−５−ブロモ−３−（２−クロロ−４−メチルスルホニルフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（１５０ｍｇ）を得た。収率：１３％；融点：１７２．１〜１７４．６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．１６（ｓ，３Ｈ），６．５１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．１７（ｄｄ，Ｊ＝１．８  ａｎｄ  ８．１Ｈｚ，１Ｈ），８．３３（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），８．６１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１１１
実施例−６３と同様に、２，４−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（０．８７ｇ，３．８０ｍｍｏｌ）と３−（３−クロロ−４−シアノフェニル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．７１ｇ，４．９４ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（３−クロロ−４−シアノフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（１．１５ｇ）を得た。収率：５８％；融点：１３６〜１４２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．６０（ｓ，１Ｈ），６．６２（ｂｒｓ，１Ｈ），７．４６（ｄｄ，Ｊ＝１．９５  ａｎｄ  ８．２５Ｈｚ，１Ｈ），７．６３（ｄ，Ｊ＝１．９５Ｈｚ，１Ｈ），７．８４（ｓ，１Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝８．７５Ｈｚ，１Ｈ），８．０２（ｄ，Ｊ＝８．２５Ｈｚ，１Ｈ），８．５８（ｄ，Ｊ＝８．７５Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１１２
実施例−６３と同様に、２，４−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（０．６７ｇ，２．９４ｍｍｏｌ）と３−｛４−クロロ−３−（エトキシカルボニル）フェニル｝−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（３．８２ｇ，３．８２ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−｛４−クロロ−３−（エトキシカルボニル）フェニル｝−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（０．４１ｇ）を得た。収率：２４％；融点：１１４〜１１７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．４１（ｔ，Ｊ＝７．１４Ｈｚ，３Ｈ），４．４３（ｑ，Ｊ＝７．１４Ｈｚ，２Ｈ），６．５９（ｓ，１Ｈ），６．７８（ｓ，１Ｈ），７．４４（ｄｄ，Ｊ＝２．６１  ａｎｄ  ８．５０Ｈｚ，１Ｈ），７．８０（ｄ，Ｊ＝８．５０Ｈｚ，１Ｈ），７．８３（ｓ，１Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝８．６９Ｈｚ，１Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝２．６１Ｈｚ，１Ｈ），８．６０（ｄ，Ｊ＝８．６９Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１１３
実施例−６３と同様に、２，４−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（１．７６ｇ，７．６８ｍｍｏｌ）と３−（４−メチルフェニル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（３．００ｇ，９．９９ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（４−メチルフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（２．９２ｇ）を得た。収率：６１％；融点：１３０〜１３４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．５０（ｓ，３Ｈ），６．９３（ｓ，１Ｈ），７．２４（ｄ，Ｊ＝８．１０Ｈｚ，２Ｈ），７．２６（ｓ，１Ｈ），７．５０（ｄ，Ｊ＝８．１０Ｈｚ，２Ｈ），７．７９（ｓ，１Ｈ），７．８６（ｄ，Ｊ＝８．８３Ｈｚ，１Ｈ），８．６７（ｄ，Ｊ＝８．８３Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１１４
実施例−６６と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（４−メチルフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．００ｇ，２．０７ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．１７ｍＬ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，クロロホルム：ヘキサン＝１：１）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−５−クロロ−３−（４−メチルフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（０．６５ｇ）を得た。収率：６１％；融点：１８７〜１８９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．５０（ｓ，３Ｈ），６．９３（ｓ，１Ｈ），７．２４（ｄ，Ｊ＝８．１０Ｈｚ，２Ｈ），７．５０（ｄ，Ｊ＝８．１０Ｈｚ，２Ｈ），７．７９（ｓ，１Ｈ），７，８６（ｄ，Ｊ＝８．８３Ｈｚ，１Ｈ），８．６７（ｄ，Ｊ＝８．８３Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１１５
実施例−６３と同様に、２，４−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（１．６９ｇ，７．３８ｍｍｏｌ）と３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．６８ｇ，７．７７ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をトルエン−ヘキサン混合溶液から再結晶することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（２．０４ｇ）を得た。収率：５３％；融点：１８３．７〜１８４．３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．３９（ｓ，９Ｈ），６．６１（ｓ，１Ｈ），６．９１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．２８（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．７０（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．７７（ｓ，１Ｈ），７．８６（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），８．７１（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１１６
実施例−６６と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（７００ｍｇ，１．３３ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（２７０ｍｇ，２．００ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をトルエン−ヘキサン混合溶液から再結晶することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（６００ｍｇ）を得た。収率：８０％；融点：１７３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．４０（ｓ，９Ｈ），６．８８（ｓ，１Ｈ），７．２８（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．７７（ｓ，１Ｈ），７．８６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．７０（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１１７
ハロゲン化剤としてＮ−ブロモこはく酸イミドを用いた以外は実施例−１０６と同様にして、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（７００ｍｇ，１．３３ｍｍｏｌ）とＮ−ブロモこはく酸イミド（３６０ｍｇ，２．００ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をトルエン−ヘキサン混合溶液から再結晶することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−５−ブロモ−３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（４６０ｍｇ）を得た。収率：４６％；融点：１８９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．４０（ｓ，９Ｈ），６．９０（ｓ，１Ｈ），７．２８（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．７７（ｓ，１Ｈ），７．８６（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），８．７１（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１１８
実施例−６３と同様に、２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（２．１７ｇ，７．０５ｍｍｏｌ）と３−（５−インダニル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．３０ｇ，７．０５ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：５）で精製することにより、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（５−インダニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（１．１３ｇ）を得た。収率：２７％；融点：１５５〜１５８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．１０〜２．３０（ｍ，２Ｈ），３．０２（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，４Ｈ），６．６１（ｓ，１Ｈ），７．１５（ｄｄ，Ｊ＝１．８  ａｎｄ  ７．９Ｈｚ，１Ｈ），７．２３（ｓ，１Ｈ），７．５４（ｓ，１Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ），７．６６（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），９．２１（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１１９
実施例−６３と同様に、２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（２．２６ｇ，８．５９ｍｍｏｌ）と３−｛２−メチル−５−（メトキシカルボニル）フェニル｝−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（４．００ｇ，１１．２ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：８）で精製することにより、２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−｛２−メチル−５−（メトキシカルボニル）フェニル｝−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（０．８５ｇ）を得た。収率：１７％；融点：１５８〜１６０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．３１（ｓ，３Ｈ），３．９４（ｓ，３Ｈ），６．６４（ｓ，１Ｈ），７．１９（ｓ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．０３Ｈｚ，１Ｈ），７．６９（ｓ，１Ｈ），８．０２（ｄ，Ｊ＝１．５４Ｈｚ，１Ｈ），８．２３（ｄｄ，Ｊ＝１．５４  ａｎｄ  ８．０３Ｈｚ，１Ｈ），９．２３（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１２０
実施例−６３と同様に、２，４−ビス（トリフルオロメチルアニリン（１．５３ｇ，６．６６ｍｍｏｌ）と３−（２−メチル−４−ニトロフェニル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．３０ｇ，６．６６ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：５）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（２−メチル−４−ニトロフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色固体（７１０ｍｇ）を得た。収率：２０％；融点：δ５〜６９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．３５（ｓ，３Ｈ），６．６２（ｂｒ  ｓ，２Ｈ），７．５２（ｓ，１Ｈ），７．８１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．３７（ｄｄ，Ｊ＝２．４  ａｎｄ  ８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．４２（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），８．６６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１２１
0004600620.tif 000058
水素化ナトリウム（６０％油性，０．１７ｇ，４．２０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（２０ｍＬ）懸濁液に、２，４−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（０．６４ｇ，２．７９ｍｍｏｌ）を加え３０分間撹拌した後、２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−｛４−（トリフルオロメチル）フェニル｝−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．２９ｇ，３．６３ｍｍｏｌ）を加え、室温で３時間、８０℃で７時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（５０ｍＬ）と酢酸エチル（５０ｍＬ）を加え、有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５０ｍＬ×３）で抽出した後有機層を合わせ、水（１００ｍＬ×３）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）および飽和塩化ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮し、粗生成物を得た。これをシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１２）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−｛４−（トリフルオロメチル）フェニル｝−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（０．９６ｇ）を得た。収率：６４％；融点：１５５〜１５６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．６１（ｓ，１Ｈ），６．６９（ｓ，１Ｈ），７．５５（ｄ，Ｊ＝８．２７Ｈｚ，２Ｂ），７．８０（ｓ，１Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝８．７５Ｈｚ，１Ｈ），７．９８（ｄ，Ｊ＝８．２７Ｈｚ，２Ｈ），８．６３（ｄ，Ｊ＝８．７５Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１２２
実施例−６６と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−｛４−（トリフルオロメチル）フェニル｝−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．６５ｇ，１．２１ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．１０ｍＬ）とを反応させ、得られた粗生成物をトルエンから再結晶することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−５−クロロ−６−トリフルオロメチル−３−｛４−（トリフルオロメチル）フェニル｝−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（０．３２ｇ）を得た。収率；４６％；融点：１５４〜１５７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．６６（ｓ，１Ｈ），７．５６（ｄ，Ｊ＝８．２７Ｈｚ，２Ｈ），７．８１（ｓ，１Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝８．９３Ｈｚ，１Ｈ），８．００（ｄ，Ｊ＝８．２７Ｈｚ，２Ｈ），８．６２（ｄ，Ｊ＝８．９３Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１２３
実施例−６３と同様に、２−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）アニリン（０．４０ｇ，１．９５ｍｍｏｌ）と２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−｛４−（トリフルオロメチル）フェニル｝−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．０３ｇ，２．９０ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製することにより、２−｛２−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−｛４−（トリフルオロメチル）フェニル｝−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色固体（１．０２ｇ）を得た。収率：９０％；融点：１６５〜１６７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．６９（ｓ，１Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝８．２６Ｈｚ，２Ｈ），７．９１〜８．０７（ｍ，３Ｈ），８．４５（ｄ，Ｊ＝１．６２Ｈｚ，１Ｈ），９．１８（ｄ，Ｊ＝９．０７Ｈｚ，１Ｈ），１０．２４（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１２４
実施例−６６と同様に、２−｛２−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−｛４−（トリフルオロメチル）フェニル｝−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．６０ｇ，１．１７ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．１０ｍＬ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，トルエン）により精製することにより、５−クロロ−２−｛２−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−３−｛４−（トリフルオロメチル）フェニル｝−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色固体（０．４４ｇ）を得た。収率：６９％；融点：１９０〜１９４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ７．５５（ｄ，Ｊ＝８．２４Ｈｚ，２Ｈ），７．９１〜８．０９（ｍ，３Ｈ），８．４７（ｄ，Ｊ＝１．６２Ｈｚ，１Ｈ），９．２０（ｄ，Ｊ＝８．９０Ｈｚ，１Ｈ），１０．３１（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１２５
実施例−６３と同様に、２，４−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（０．５８ｇ，２．５５ｍｍｏｌ）と３−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．４０ｇ，３．３２ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：８）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（０．７９ｇ）を得た。収率：５１％；融点：１２３〜１２６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．４８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），６．５７（ｓ，１Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝８．１６Ｈｚ，１Ｈ），７．８０（ｓ，１Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝８．７８Ｈｚ，１Ｈ），８．１９（ｄ，Ｊ＝８．１６Ｈｚ，１Ｈ），８．２４（ｓ，１Ｈ），８．５７（ｄ，Ｊ＝８．７８Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１２６
実施例−６３と同様に、２，４−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（０．８７ｇ，３．８１ｍｍｏｌ）と３−｛２−（メトキシカルボニル）フェニル｝−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．７０ｇ，４．９５ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：７）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−｛２−（メトキシカルボニル）フェニル｝−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（０．４８ｇ）を得た。収率：２４％；融点：１６８〜１７０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．８１（ｓ，３Ｈ），６．５９（ｓ，１Ｈ），６．６６（ｂ  ｒｓ，１Ｈ），７．４４（ｄｄ，Ｊ＝１．１４  ａｎｄ  ７．７０Ｈｚ，１Ｈ），７．７０〜７．８２（ｍ，２Ｈ），７．８３〜７．９４（ｍ，２Ｈ），８．３６（ｄｄ，Ｊ＝１．５６  ａｎｄ  ７．８０Ｈｚ，１Ｈ），８．７０（ｄ，Ｊ＝８．７７Ｈｚ  ，１Ｈ）．
実施例−１２７
実施例−１９及び実施例−４８に準じて合成した２，４−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（１．０６ｇ，４．６４ｍｍｏｌ）と２−メチルチオ−３−｛４−（エトキシカルボニル）フェニル｝−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．６６ｇ，４．６４ｍｍｏｌ）とを、実施例−６３と同様に反応させ、得られた粗生成物をエタノール−ヘキサン混合溶液から再結晶することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−｛４−（エトキシカルボニル）フェニル｝−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（１．２３ｇ）を得た。収率：４９％；融点：１７５〜１７７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．４５（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），４．４６（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），６．６０（ｓ，１Ｈ），６．７８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．４７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．７９（ｓ，１Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．３７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），８．６４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１２８
実施例−６６と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−｛４−（エトキシカルボニル）フェニル｝−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（７００ｍｇ，１．３０ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（２６０ｍｇ，１．９４ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をトルエン−ヘキサン混合溶液から再結晶することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−５−クロロ−３−｛４−（エトキシカルボニル）フェニル｝−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（７００ｍｇ）を得た。収率：９５％；融点：１７１．３〜１７３．９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１，４５（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），４．４６（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），６．７６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．４８（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８０（ｓ，１Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），８．３８（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），８．６４（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１２９
実施例−６３と同様に、２，４−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（０．７０ｇ，３．０４ｍｍｏｌ）と３−（４−シアノフェニル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．２３ｇ，３．９６ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（４−シアノフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（１．０１ｇ）を得た。収率：６８％；融点：１８２〜１８８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．６０（ｓ，１Ｈ），６．６４（ｓ，１Ｈ），７．５４（ｄｄ，Ｊ＝２．００  ａｎｄ  ８．５２Ｈｚ，２Ｈ），７．８１（ｓ，１Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝８．９１Ｈｚ，１Ｈ），８．０１（ｄｄ，Ｊ＝２．００  ａｎｄ  ８．５２Ｈｚ，２Ｈ），８．６２（ｄ，Ｊ＝８．９１Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１３０
実施例−６６と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（４−シアノフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．４０ｇ，０．８１ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．０７ｍＬ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：９）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）アミノ−５−クロロ−３−（４−シアノフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（０．３９ｇ）を得た。収率：９２％；融点：１８６〜１９２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．６２（ｓ，１Ｈ），７．５６（ｄ，Ｊ＝８．２１Ｈｚ，２Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝８．８９Ｈｚ，１Ｈ），８．０３（ｄ，Ｊ＝８．２１Ｈｚ，２Ｈ），８．６１（ｄ，Ｊ＝８．８９Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１３１
実施例−６３と同様に、２，４−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（０．６９ｇ，３．０１ｍｍｏｌ）と３−（４−メトキシフェニル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．２４ｇ，３．９２ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（４−メトキシフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（０．９９ｇ）を得た。収率：６７％；融点：１６６〜１６９℃；１Ｈ−ＮＮＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．９１（ｓ，３Ｈ），６．５６（ｓ，１Ｈ），７．０３（ｓ，１Ｈ），７．１７（ｄｄ，Ｊ＝２．５４  ａｎｄ  ９．０２Ｈｚ，２Ｈ），７．２２〜７．３３（ｍ，２Ｈ），７．７９（ｓ，１Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝８．５６Ｈｚ，１Ｈ），８．６９（ｄ，Ｊ＝８．５６Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１３２
実施例−６６と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（４−メトキシフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．５５ｇ，１．１０ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．０８ｍＬ）とを反応させ、得られた粗生成物をトルエンから再結晶することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−５−クロロ−３−（４−メトキシフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（０．３９ｇ）を得た。収率：５３％；融点：１６１〜１６３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．８９（ｓ，３Ｈ），６．６３（ｓ，１Ｈ），７．０２〜７．３３（ｍ，４Ｈ），７．７０〜７．９６（ｍ，２Ｈ），８．５６（ｄ，Ｊ＝８．４２Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１３３
実施例−６３と同様に、２−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）アニリン（０．６５ｇ，３．１６ｍｍｏｌ）と３−（４−メトキシフェニル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．４９ｇ，４．７４ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をトルエンから再結晶することにより、３−（４−メトキシフェニル）−２−｛２−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色固体（１．０６ｇ）を得た。収率：７１％；融点：１９３〜１９５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．９２（ｓ，３Ｈ），６．６６（ｓ，１Ｈ），７．１３〜７．２３（ｍ，２Ｈ），７．２４〜７．３３（ｍ，２Ｈ），７．９５（ｄｄ，Ｊ＝２．１０  ａｎｄ  ９．１０Ｈｚ，１Ｈ），８．４６（ｄ，Ｊ＝２．１０Ｈｚ，１Ｈ），９．２３（ｄ，Ｊ＝９．１０Ｈｚ，１Ｈ），１０．３６（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１３４
実施例−６６と同様に、３−（４−メトキシフェニル）−２−｛２−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．７５ｇ，１．５８ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．１３ｍＬ）とを反応させ、得られた粗生成物をトルエンから再結晶することにより、５−クロロ−３−（４−メトキシフェニル）−２−（２−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色固体（０．７０ｇ）を得た。収率：８８％；融点：１８８〜１９０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．９３（ｓ，３Ｈ），７．１１〜７．３１（ｍ，４Ｈ），７．９５（ｄｄ，Ｊ＝２．０５  ａｎｄ  ９．０９Ｈｚ，１Ｈ），８．４６（ｄ，Ｊ＝２．０５Ｈｚ，１Ｈ），９．２３（ｄ，Ｊ＝９．０９Ｈｚ，１Ｈ），１０．４０（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１３５
実施例−６３と同様に、２，４−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（０．６１ｇ，２．６８ｍｍｏｌ）と２−メチルチオ−３−（４−フェノキシフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．３２ｇ，３．４９ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１２）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（４−フェノキシフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（０．９６ｇ）を得た。収率：６４％；融点：１３２〜１３５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．６０（ｓ，１Ｈ），７．０１（ｓ，１Ｈ），７．０６〜７．１６（ｍ，２Ｈ），７．１７〜７．３５（ｍ，５Ｈ），７．３６〜７．５２（ｍ，２Ｈ），７．８１（ｓ，１Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝８．７６Ｈｚ，１Ｈ），８．７０（ｄ，Ｊ＝８．７６Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１３６
実施例−６６と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（４−フェノキシフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．５５ｇ，１．００ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．０８ｍＬ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル；ヘキサン＝１：１２）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−５−クロロ−３−（４−フェノキシフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（０．２４ｇ）を得た。収率；４１％；融点：１３１〜１３４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．９８（ｓ，１Ｈ），７．００〜７．１７（ｍ，２Ｈ），７．２１〜７．３３（ｍ，７Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝８．７２Ｈｚ，１Ｈ），８．６９（ｄ，Ｊ＝８．７２Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１３７
実施例−６３と同様に、２−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）アニリン（０．５８ｇ，２．７９ｍｍｏｌ）と２−メチルチオ−３−（４−フェノキシフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．５９ｇ，４．１９ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：９）で精製することにより、２−｛２−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（４−フェノキシフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色固体（１．４１ｇ）を得た。収率：９５％；融点：１７８〜１８０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．６７（ｓ，１Ｈ），７．１０〜７．３２（ｍ，７Ｈ），７．３５〜７．４９（ｍ，２Ｈ），７．９６（ｄｄ，Ｊ＝２．１１  ａｎｄ  ９．１０Ｈｚ，１Ｈ），８．４７（ｄ，Ｊ＝２．１１Ｈｚ，１Ｈ），９．２６（ｄ，Ｊ＝９．１０Ｈｚ，１Ｈ），１０．４０（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１３８
実施例−６６と同様に、２−｛２−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（４−フェノキシフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．７５ｇ，１．３１ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．１１ｍＬ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，トルエン）により精製することにより、５−クロロ−２−｛２−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（４−フェノキシフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色固体（０．３６ｇ）を得た。収率：４８％；融点：２０２〜２０６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ７．１２〜７．３４（ｍ，７Ｈ），７．３５〜７．５１（ｍ，２Ｈ），７．９６（ｄｄ，Ｊ＝１．６５  ａｎｄ  ９．０７Ｈｚ，１Ｈ），８．４８（ｄ，Ｊ＝１．６５Ｈｚ，１Ｈ），９．２６（ｄ，Ｊ＝９．０７Ｈｚ，１Ｈ），１０．４７（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１３９
実施例−６３と同様に、２−メチルチオ−３−（３−メチルチオフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（３．３２ｇ，１１．０ｍｍｏｌ）と２，４−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（２．５２ｇ，１１．０ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（３−メチルチオフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色固体（２．１０ｇ）を得た。収率：３７％；融点：１２１〜１２５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．５２（ｓ，３Ｈ），６．６０（ｓ，１Ｈ），６．９２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．１１（ｄｔ，Ｊ＝１．８  ａｎｄ  ８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．１８（ｔ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），７．５０（ｄｔ，Ｊ＝１．８  ａｎｄ  ８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．５９（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．８０（ｓ，１Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），８．６７（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１４０
実施例−６３と同様に、２，４−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（３．２８ｇ，１４．３ｍｍｏｌ）と２−メチルチオ−３−（４−メチルチオフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（５．００ｇ，１５．１ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をエタノール水溶液並びにイソプロピルアルコールから再結晶することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（４−メチルチオフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（４．８０ｇ）を得た。収率：６２％；融点：１８０．７〜１８２．７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２，５６（ｓ，３Ｂ），６．５９（ｓ，１Ｈ），６．９８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．２６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．５１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８０（Ｓ，１Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．６５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１４１
実施例−６６と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（４−メチルチオフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．００ｇ，１．８４ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（３７０ｍｇ，２．７６ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をトルエン−ヘキサン混合溶液をから再結晶することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−｛４−（クロロメチルチオ）フェニル｝−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（９００ｍｇ）を得た。収率：８５％；融点：１３８．１〜１４０．５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．０５（ｓ，２Ｈ），６．５０（ｓ，１Ｈ），６．８８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．３７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８０（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．６６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１４２
実施例−６６と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニルアミノ｝−３−（４−メチルチオフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．１２ｇ，２．０６ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（８４０ｍｇ，６．１９ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−５−クロロ−３−｛４−（ジクロロメチルチオ）フェニル｝−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（６１０ｍｇ）収率：４６％；融点：１６２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．８０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），６．８７（ｓ，１Ｈ），７．４６（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．８０（ｓ，１Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．９８（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．６７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）、及び２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−５−クロロ−３−｛４−（クロロメチルチオ）フェニル｝−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（１６０ｍｇ）を得た。収率：１３％；融点：１９３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．０５（ｓ，２Ｈ），６．８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．３７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．８０（ｓ，１Ｈ），７．８０（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．６５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１４３
２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（４−メチルチオフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．００ｇ，３．６８ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（３０ｍＬ）溶液に、ｍ−クロロ過安息香酸（７００ｍｇ，４．０５ｍｍｏｌ）を添加し室温にて１０時間反応させた。反応終了後、反応液を重曹水（３０ｍＬ）、水（５０ｍＬ）次いで飽和食塩水（２０ｍＬ）を用いて洗浄し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をエタノールから再結晶することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（４−メチルスルフィニルフェニル）−６−フルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（３８０ｍｇ）を得た。収率：１８％；融点：１８８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．８１（ｓ，３Ｈ），６．６１（ｓ，１Ｈ），６．７４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．６（ｍ，２Ｈ），７．７９（ｓ，１Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．０（ｍ，２Ｈ），８．６６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１４４
実施例−１４３と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（４−メチルチオフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．４０ｇ，２．５０ｍｍｏｌ）と、ｍ−クロロ過安息香酸（０．８６ｇ，５．００ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，酢酸エチル：ヘキサン＝３：７）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（４−メチルスルホニルフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（１．２１ｇ）を得た。収率：８５％；融点：２１７．４〜２１８．９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．１４（ｓ，３Ｈ），６．６１（ｓ，１Ｈ），６．６０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｂ），７．８１（ｓ，１Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．２９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），８．５９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１４５
実施例−６６と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（４−メチルスルホニルフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．６０ｇ，１．０４ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（１８０ｍｇ，１．３６ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をトルエン−ヘキサン混合溶液から再結晶することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−５−クロロ−３−（４−メチルスルホニルフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（４５０ｍｇ）を得た。収率：７０％；融点：２２３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．１７（ｓ，３Ｈ），７．１６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．６８（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８４（ｓ，１Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．２８（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），８．３１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１４６
実施例−６３と同様に、２−メチルチオ−３−｛３−（トリフルオロメチルチオ）フェニル｝−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．５３ｇ，４．１５ｍｍｏｌ）と２，４−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（９５２ｍｇ，４．１５ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：５）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−｛３−（トリフルオロメチルチオ）フェニル｝−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（９７７ｍｇ）を得た。収率：３７％；融点：１２１〜１２５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．６１（ｓ，１Ｈ），６．７８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．５２（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．７２（ｓ，１Ｈ），７．７９（ｓ，１Ｈ），７．７９（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．９８（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），８．６９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１４７
実施例−６３と同様に、２−メチルチオ−３−｛４−（トリフルオロメチルチオ）フェニル｝−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．２０ｇ，３．１１ｍｍｏｌ）と２，４−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（７１２ｍｇ，３．１１ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００酢酸エチル：ヘキサン＝１：８）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−｛４−（トリフルオロメチルチオ）フェニル｝−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（４８４ｍｇ）を得た。収率：２７％；融点：１１７〜１２１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．６１（ｓ，１Ｈ），６．７６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．４６（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７９（ｓ，１Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），８．００（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．７０（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１４８
実施例−６３と同様に、２−メチルチオ−３−｛３−（トリフルオロメチルスルホニル）フェニル｝−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．２８ｇ，３．０６ｍｍｏｌ）と２，４−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（７０１ｍｇ，３．０６ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：５）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−｛３−（トリフルオロメチルスルホニル）フェニル｝−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（５４８ｍｇ）を得た。
収率：３０％；融点：１４２〜１４４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．５８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），６．６３（ｓ，１Ｈ），７．８１（ｓ，１Ｈ），７．８９（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．０４（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），８．１２（ｓ，１Ｈ），８．３５（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），８．６７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１４９
実施例−６３と同様に、２，４−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（１．１０ｇ，４．７８ｍｍｏｌ）と２−メチルチオ−３−｛４−（トリフルオロメチルスルホニル）フェニル｝−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．００ｇ，４．７８ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−｛４−（トリフルオロメチルスルホニル）フェニル｝−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（１．１６ｇ）を得た。収率：４１％；融点：１６６〜１７１℃：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．５５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），６．６４（ｓ，１Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．８１（ｓ，１Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．４０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．６８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１５０
0004600620.tif 000059
水素化ナトリウム（６０％油性，０．１８ｇ，４．３９ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（２０ｍＬ）溶液に、２，４−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（０．６７ｇ，２．９３ｍｍｏｌ）を加え３０分間撹拌した後、２−メチルチオ−３−（４−ニトロフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．２６ｇ，３．８１ｍｍｏｌ）を加え、室温で２２時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（５０ｍＬ）と酢酸エチル（５０ｍＬ）を加え、有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５０ｍＬ×３）で抽出した後有機層を合わせ、水（１００ｍＬ×３）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）および飽和塩化ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮し、粗生成物を得た。これをトルエンから再結晶することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（４−ニトロフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（０．４６，）を得た。収率：３０％；融点：１５４〜１５６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．６２（ｓ，１Ｈ），６．６５（ｓ，１Ｈ），７．６１〜７．６５（ｍ，２Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝８．９６Ｈｚ，１Ｈ），８．４６〜８．５９（ｍ，２Ｈ），８．６２（ｄ，Ｊ＝８．９６Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１５１
0004600620.tif 000060
２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（４−ニトロフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．５０ｇ，０．９８ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム（０．２０ｇ，１．４６ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（２０ｍＬ）溶液に、１８−クラウン−６−エーテル（２５．８ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）とヨウ化メチル（０．１２ｍＬ）を室温で加え、８０℃で１２時間撹拌した。その間、随時に炭酸カリウム（０．２０ｇ×４）とヨウ化メチル（０．１２ｍＬ×４）を反応混合液に追加した。反応終了後、反応混合液に水（４０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（４０ｍＬ）で抽出し、水層をさらに酢酸エチル（１０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合せ、飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製することにより、２−［Ｎ−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝−Ｎ−メチル］アミノ−３−（４−ニトロフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（０．１０ｇ）を得た。収率：１９％；融点：１２０〜１２２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．３９（ｓ，３Ｈ），６．５４（ｓ，１Ｈ），６．９２（ｄ，Ｊ＝８．３５Ｈｚ，１Ｈ），６．９６〜７．０７（ｍ，２Ｈ），７．４９（ｄｄ，Ｊ＝１．５０  ａｎｄ  ８．３５Ｈｚ，１Ｈ），７．７３（ｄ，Ｊ＝１．５０Ｈｚ，１Ｈ），７．９４〜８．０６（ｍ，２Ｈ）．
実施例−１５２
0004600620.tif 000061
２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（４−ニトロフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．５０ｇ，０．９８ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム（０．１６ｇ，１．１７ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（２０ｍＬ）溶液に、１８−クラウン−６−エーテル（２５．８ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）とクロロメチル（エチル）エーテル（０．１０ｍＬ）を室温で加え、８０℃で１２時間撹拌した。その間、随時に炭酸カリウム（０．１６ｇ×４）とクロロメチル（エチル）エーテル（０．１０ｍＬ×４）を反応混合液に追加した。反応終了後、反応混合液に水（４０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（４０ｍＬ）で抽出し、水層をさらに酢酸エチル（１０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合せ、飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製することにより、２−［Ｎ−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝−Ｎ−エトキシメチル］アミノ−３−（４−ニトロフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（０．１０ｇ）を得た。収率：１８％；融点：９８〜１０１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．２５（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），３．６８（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），４．９５〜５．６１（ｂｒ  ｓ，２Ｈ），６．５８（ｓ，１Ｈ），６．９５（ｄ，Ｊ＝８．３３Ｈｚ，１Ｈ），７．０〜７．１５（ｍ，２Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝８．３３Ｈｚ，１Ｈ），７．７７（ｓ，１Ｈ），７．９５〜８．１５（ｍ，２Ｈ）．
実施例−１５３
実施例−６６と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（４−ニトロフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．３０ｇ，０．５９ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．０５ｍＬ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：８）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−５−クロロ−３−（４−ニトロフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（０．２３ｇ）を得た。収率：７０％；融点：１７２〜１７４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．６３（ｓ，１Ｈ），７．５９〜７．７２（ｍ，２Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝９．５６Ｈｚ，１Ｈ），８．５３〜８．６７（ｍ，３Ｈ）．
実施例−１５４
実施例−６３と同様に、２−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）アニリン（０．６３ｇ，３．０６ｍｍｏｌ）と２−メチルチオ−３−（４−ニトロフェニル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．５２ｇ，４．０６ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：９）で精製することにより、３−（４−ニトロフェニル）−２−｛２−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）ピリミジノンの黄色固体（１，０２ｇ）を得た。収率：６９％；融点：１７０〜１７３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．６９（ｓ，１Ｈ），７．６１（ｄｄ，Ｊ＝２．３８  ａｎｄ  ８．８８Ｈｚ，２Ｈ），７．９９（ｄｄ，Ｊ＝２．０１  ａｎｄ  ９．０９Ｈｚ，１Ｈ），８，４６（ｄ，Ｊ＝２．０１Ｈｚ，１Ｈ），８．５８（ｄｄ，Ｊ＝２．３８  ａｎｄ  ８．８８Ｈｚ，２Ｈ），９．２１（ｄ，Ｊ＝９．０９Ｈｚ，１Ｈ），１０．３２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１５５
実施例−６６と同様に、３−（４−ニトロフェニル）−２−｛２−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）ピリミジノン（０．５０ｇ，１．０２ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．０８ｍＬ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１２）で精製することにより、５−クロロ−３−（４−ニトロフェニル）−２−｛２−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色固体（０．２６ｇ）を得た。収率：４９％；融点：２４２〜２４８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ７．６１〜７．６６（ｍ  ２Ｈ），７．９９（ｄｄ，Ｊ＝１．８４  ａｎｄ  ９．０８Ｈｚ，１Ｈ），８．４７（ｄ，Ｊ＝１．８４Ｈｚ，１Ｈ），８．５８〜８．６２（ｍ，２Ｈ），９．２１（ｄ，Ｊ＝９．０８Ｈｚ，１Ｈ），１０．３９（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１５６
0004600620.tif 000062
水素化ナトリウム（６０％油性，０．２７ｇ，６．８６ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（４０ｍＬ）懸濁液に、２，４−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（１．０５ｇ，４．５７ｍｍｏｌ）を加え、０℃で３０分間撹拌した。次いで、２−メチルチオ−３−（β−ナフチル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．００ｇ，５．９５ｍｍｏｌ）を加え、室温で６時間、７０℃で３時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（５０ｍＬ）及び酢酸エチル（５０ｍＬ）を加えて有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、水（１００ｍＬ×３）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）及び飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：９）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（β−ナフチル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（１．６３ｇ）を得た。収率：６９％；融点：２０７〜２０８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．６４（ｓ，１Ｈ），７．０１（ｓ，１Ｈ），７．３８（ｄｄ，Ｊ＝２．１２  ａｎｄ  ８．６６Ｈｚ，１Ｈ），７．５９〜７．７１（ｍ，２Ｈ），７．７３（ｓ，１Ｈ），７．８２〜８．０４（ｍ，４Ｈ），８．１６（ｄ，Ｊ＝８．６９Ｈｚ，１Ｈ），８．６６（ｄ，Ｊ＝８．７８Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１５７
実施例−６６と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（β−ナフチル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．８０ｇ，１．５４ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．１２ｍＬ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，クロロホルム：ヘキサン＝１：２）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−５−クロロ−３−（β−ナフチル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（０．５８ｇ）を得た。収率：６８％；融点：１７０〜１７４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．９７（ｓ，１Ｈ），７．３７（ｄｄ，Ｊ＝２．１３  ａｎｄ  ８．６７Ｈｚ，１Ｈ），７．５８〜７．７４（ｍ，２Ｈ），７．７４（ｓ，１Ｈ），７．８９〜８．０３（ｍ，４Ｈ），８．１６（ｄ，Ｊ＝８．７１Ｈｚ，１Ｈ），８．６４（ｄ，Ｊ＝８．７９Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１５８
実施例−６３と同様に、２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（１．２０ｇ，４．５７ｍｍｏｌ）と２−メチルチオ−３−（β−ナフチル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．００ｇ，５．９４ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：８）で精製することにより、２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（β−ナフチル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（１．９７ｇ）を得た。収率：７７％；融点：１３８〜１４１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．６６（ｓ，１Ｈ），７．４１（ｄｄ，Ｊ＝２．１１  ａｎｄ  ８．７５Ｈｚ，１Ｈ），７．４３（ｍ，１Ｈ），７．５９〜７．７５（ｍ，３Ｈ），７．９０〜８．０４（ｍ，３Ｈ），８．１８（ｄ，Ｊ＝８．７１Ｈｚ，１Ｈ），９．２５（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１５９
実施例−６６と同様に、２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（β−ナフチル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．００ｇ，１．８１ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．１５ｍＬ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，トルエン）で精製することにより、５−クロロ−２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（β−ナフチル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（０．４３ｇ）を得た。収率：４０％；融点：１３４〜１３９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ７．４１（ｄｄ，Ｊ＝２．１０  ａｎｄ  ８．７４Ｈｚ，１Ｈ），７．４５（ｓ，１Ｈ），７．６２〜７．７５（ｍ，３Ｈ），７．９１〜８．０５（ｍ，３Ｈ），８．２０（ｄ，Ｊ＝８．７３Ｈｚ，１Ｈ），９．２８（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１６０
0004600620.tif 000063
水素化ナトリウム（６０％油性，０．２４ｇ，６．０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（１０ｍＬ）懸濁液を０℃で撹拌しながら、３−アミノ−３−（３−クロロフェニル）アクリル酸メチル（１．０６ｇ，５．０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（１０ｍＬ）溶液をゆっくり加えた。反応溶液を０℃に保ち１０分間撹拌した後、４−クロロフェニルイソチオシアネート（１．０２ｇ，６．０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（１０ｍＬ）溶液をゆっくりと加え、反応温度を徐々に室温に昇温しながら、さらに６０℃で１１時間撹拌した。反応終了後、ＤＭＦを減圧留去し、残渣に２Ｎ塩酸（５０ｍＬ）及び酢酸エチル（１００ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（５０ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をエーテルで洗浄し、乾燥させることにより、６−（３−クロロフェニル）−３−（４−クロロフェニル）−２−メルカプト−４（３Ｈ）−ピリミジノンの淡黄色固体（０．９６ｇ）を得た。収率：５５％；融点：２４５〜２４７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，ｐｐｍ）：δ６．４３（ｓ，１Ｈ），７．２５〜７．３７（ｍ，２Ｈ），７．５０〜７．８０（ｍ，５Ｈ），７．８９（ｓ，１Ｈ），１２．９７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
得られた６−（３−クロロフェニル）−３−（４−クロロフェニル）−２−メルカプト４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．５２ｇ，１．５ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（１０ｍＬ）溶液に炭酸カリウム（０．２４ｇ，１．７ｍｍｏｌ）を加えた後、氷冷下で撹拌しながらヨウ化メチル（０．１１ｍｌ，１．７ｍｍｏｌ）を加え、氷冷下で３０分間、室温で８時間撹拌した。反応終了後、反応液に水（３０ｍｌ）及び酢酸エチル（３０ｍｌ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（２０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（３０ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をエーテルで洗浄し、乾燥させることにより、６−（３−クロロフェニル）−３−（４−クロロフェニル）−２−メチルチオ−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：８３％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．５９（ｓ，３Ｈ），６．７４（ｓ，１Ｈ），７．２０〜７．３０（ｍ，２Ｈ），７．３５〜７．５８（ｍ，４Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），８．０４（ｓ，１Ｈ）．
水素化ナトリウム（６０％油性，０．０４８ｇ，１．２ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（１０ｍＬ）懸濁液に２，４−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（０．２３ｇ，１．０ｍｍｏｌ）を加え、０℃で３０分間撹拌した。次いで、先に得られた６−（３−クロロフェニル）−３−（４−クロロフェニル）−２−メチルチオ−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．４３ｇ，１．２ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（１０ｍＬ）溶液をゆっくり加えた。反応温度を徐々に室温に昇温しながら１時間撹拌し、さらに７０℃で１２時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に氷水（３０ｍｌ）、２Ｎ塩酸（２０ｍｌ）及び酢酸エチル（５０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（３０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（３０ｍＬ）及び飽和食塩水（３０ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：５〜１：３）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−（３−クロロフェニル）−３−（４−クロロフェニル）−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（０．１８ｇ）を得た。収率：３３％；融点：２０６〜２０８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，ｐｐｍ）：δ６．６８（ｓ，１Ｈ），７．３５〜７．５７（ｍ，４Ｈ），７．６５〜８．０５（ｍ，５Ｈ），８．１１（ｓ，１Ｈ），８．１４〜８．２５（ｍ，２Ｈ）．
実施例−１６１
0004600620.tif 000064
水素化ナトリウム（６０％油性，１８６ｍｇ，４．６５ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（１０ｍＬ）懸濁液に、アニリン（３９４ｍｇ，４．６５ｍｍｏｌ）を加え、０℃で３０分間撹拌した。次いで、２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．００ｇ，４．２３ｍｍｏｌ）を加え、０℃で１時間、室温で一晩撹拌した。反応終了後、１Ｎ塩酸（５０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（５０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を飽和食塩水（５０ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）で精製することにより、２−アニリノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黒色固体を得た。収率：２７％；融点：９７〜１０１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．８０（ｄｄ，Ｊ＝０．８  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），５．９７（ｄｄ，Ｊ＝０．８  ａｎｄ  ８．３Ｈｚ，１Ｈ），６．３８（ｓ，１Ｈ），６．６３（ｄｄ，Ｊ＝８．３  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），７．１５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．１８〜７．２１（ｍ，１Ｈ），７．３５〜７．４１（ｍ，２Ｈ），７．５３〜７．５７（ｍ，２Ｈ）．
実施例−１６２
実施例−１６１と同様に、４−フルオロアニリン（４７０ｍｇ，４．６５ｍｍｏｌ）と２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．００ｇ，４．２３ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：２）で精製することにより、２−（４−フルオロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの茶色固体を得た。収率：２８％；融点：１１５〜１２０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．８０（ｄｄ，Ｊ＝０．９  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），５．９５（ｄｄ，Ｊ＝０．９  ａｎｄ  ８．２Ｈｚ，１Ｈ），６．３５（ｓ，１Ｈ），６．６１（ｄｄ，Ｊ＝８．２  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），７．０１〜７．１１（ｍ，２Ｈ），７．１５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．４５〜７．５３（ｍ，２Ｈ）．
実施例−１６３
実施例−１６１と同様に、３，５−ジフルオロアニリン（１．０９ｇ，８．４４ｍｍｏｌ）と２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．００ｇ，８．４７ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をエタノールから再結晶することによって、２−（３，５−ジフルオロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの淡黄色結晶を得た。収率：５５％；融点：１６０〜１６７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．８１（ｄｄ，Ｊ＝１．０  ａｎｄ  １５．０Ｈｚ，１Ｈ），６．０１（ｄｄ，Ｊ＝１．０  ａｎｄ  ８．０Ｈｚ，１Ｈ），６．４４（ｓ，１Ｈ），６．５８〜６．７０（ｍ，２Ｈ），７．１０〜７．２５（ｍ，３Ｈ）．
実施例−１６４
0004600620.tif 000065
２−（３，５−ジフルオロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（７４３ｍｇ，２．３４ｍｍｏｌ）の酢酸（１５ｍＬ）溶液に塩化スルフリル（０．１９ｍＬ）を加え、室温で１０時間撹拌した。反応終了後、反応溶液を飽和重曹水（１５０ｍＬ）に注ぎ、酢酸エチル（１００ｍＬ×２）で抽出した。有機層を飽和重曹水（１５０ｍＬ）及び飽和食塩水（１５０ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）で精製することにより、５−クロロ−２−（３，５−ジフルオロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。
収率：６５％；融点：１９３〜１９７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．８５（ｄｄ，Ｊ＝１．２  ａｎｄ  １５．９Ｈｚ，１Ｈ），６．０５（ｄｄ，Ｊ＝１．２  ａｎｄ  ８．２Ｈｚ，１Ｈ），６．５５〜６．７５（ｍ，２Ｈ），７．１５〜７．２５（ｍ，３Ｈ）．
実施例−１６５
実施例−１６１と同様に、４−ブロモ−２−フルオロアニリン（３７４ｍｇ，４．６５ｍｍｏｌ）と２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．００ｇ，４．２３ｍｍｏｌ）とを反応させることにより、２−（４−ブロモ−２−フルオロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの茶色固体を得た。収率：３３％；融点：１７０〜１７４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．８３（ｄｄ，Ｊ＝１．１  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），６．０１（ｄｄ，Ｊ＝１．１  ａｎｄ  ８．２Ｈｚ，１Ｈ），６．４４（ｓ，１Ｈ），６．６７（ｄｄ，Ｊ＝８．２  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），７．２９〜７．３８（ｍ，２Ｈ），７．４７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），８．２９〜８．３６（ｍ，１Ｈ）．
実施例−１６６
実施例−１６４と同様に、２−（４−ブロモ−２−フルオロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（７５０ｍｇ，１．９８ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．１６ｍＬ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）で精製することにより、２−（４−ブロモ−２−フルオロフェニル）アミノ−５−クロロ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：５０％；融点：１７９〜１８４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．８５（ｄｄ，Ｊ＝１．３  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），６．０４（ｄｄ，Ｊ＝１．３  ａｎｄ  ８．２Ｈｚ，１Ｈ），６．６８（ｄｄ，Ｊ＝８．２  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），７．３０〜７．３９（ｍ，２Ｈ），７．４０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），８．５８〜８．３５（ｍ，１Ｈ）．
実施例−１６７
実施例−１６１と同様に、２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．０２ｇ，４．３０ｍｍｏｌ）と３−クロロ−２，４−ジフルオロアニリン（５３９ｍｇ，３．３１ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝３：７）で精製することにより、２−（３−クロロ−２，４−ジフルオロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：５５％；融点：１２４〜１２６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．８３（ｄｄ，Ｊ＝０．９  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），６．０１（ｄｄ，Ｊ＝０．９  ａｎｄ  ８．２Ｈｚ，１Ｈ），６．４４（ｓ，１Ｈ），６．６７（ｄｄ，Ｊ＝８．２  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），７．０５（ｄｄｄ，Ｊ＝２．２，９．０  ａｎｄ  ９．５Ｈｚ，１Ｈ），７．３４（ｓ，１Ｈ），８．２４（ｄｔ，Ｊ＝５．４  ａｎｄ  ９．０Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１６８
実施例−１６４と同様に、２−（３−クロロ−２，４−ジフルオロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１８６ｍｇ，０．５３ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．０５ｍＬ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，クロロホルム：ヘキサン＝９：１）で精製することにより、５−クロロ−２−（３−クロロ−２，４−ジフルオロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：８９％；融点：１２９〜１３１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．８５（ｄｄ，Ｊ＝１．３  ａｎｄ  １５．９Ｈｚ，１Ｈ），６．０５（ｄｄ，Ｊ＝１．３  ａｎｄ  ８．２Ｈｚ，１Ｈ），６，６９（ｄｄ，Ｊ＝８．２  ａｎｄ  １５．９Ｈｚ，１Ｈ），７．０６（ｄｄｄ，Ｊ＝２．２，９．０  ａｎｄ  ９．４Ｈｚ，１Ｈ），７．２９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），８．２４（ｄｔ，Ｊ＝５．２  ａｎｄ  ９．０Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１６９
実施例−１６１と同様に、２−クロロ−４−フルオロ−５−ニトロアニリン（８０６ｍｇ，４．６５ｍｍｏｌ）と２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．００ｇ，４．２３ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，クロロホルム：ヘキサン＝２：１〜１：１）で精製することにより、２−（２−クロロ−４−フルオロ−５−ニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの茶色固体を得た。収率：２０％；融点：１６０〜１６５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．８９（ｄｄ，Ｊ＝１．０  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），６．０７（ｄｄ，Ｊ＝１．０  ａｎｄ  １０．０Ｈｚ，１Ｈ），６．５１（ｓ，１Ｈ），６．７２（ｄｄ，Ｊ＝１０．０  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），７．４３（ｄ，ＪＨＦ＝１０．０Ｈｚ，１Ｈ），８．２０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），９．４７（ｄ，ＪＨＦ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１７０
実施例−１６１と同様に、４−フルオロ−２−ニトロアニリン（１．３２ｇ，８．４７ｍｍｏｌ）と２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．００ｇ，８．４７ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をエタノールから再結晶することによって、２−（４−フルオロ−２−ニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色結晶を得た。収率：６０％；融点：１５７〜１６５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．８６（ｄｄ，Ｊ＝１．３  ａｎｄ  １５．８Ｈｚ，１Ｈ），６．１１（ｄｄ，Ｊ＝１．３  ａｎｄ  ８．０Ｈｚ，１Ｈ），６．５１（ｓ，１Ｈ），６．６４（ｄｄ，Ｊ＝８．０  ａｎｄ  １５．８Ｈｚ，１Ｈ），７．４７〜７．５３（ｍ，１Ｈ），７．９７（ｄｄ，Ｊ＝３．３  ａｎｄ  ８．３Ｈｚ，１Ｈ），８．９４（ｄｄ，５．０  ａｎｄ  ９．５Ｈｚ，１Ｈ），１０．７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−１７１
実施例−１６４と同様に、２−（４−フルオロ−２−ニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（７００ｍｇ，２．０３ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．１５ｍＬ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）で精製することにより、５−クロロ−２−（４−フルオロ−２−ニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色固体を得た。収率：７６％；融点：１１１〜１１５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．８９（ｄｄ，Ｊ＝１．５  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），６．１５（ｄｄ，Ｊ＝１．５  ａｎｄ  ８．３Ｈｚ，１Ｈ），６．６５（ｄｄ，Ｊ＝８．３  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），７．５０（ｍ，１Ｈ），７．９８（ｄｄ，Ｊ＝３．０  ａｎｄ  ８．３Ｈｚ，１Ｈ），８．９５（ｄｄ，Ｊ＝５．０  ａｎｄ  ９．５Ｈｚ，１Ｈ），１０．７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−１７２
実施例−１６１と同様に、２，３−ジクロロアニリン（６８５ｍｇ，４．６５ｍｍｏｌ）と２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．００ｇ，４．２３ｍｍｏｌ）とを反応させることにより、２−（２，３−ジクロロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの淡黄色固体を得た。収率：３７％；融点：１６１〜１６４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．８８（ｄｄ，Ｊ＝１．０  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），６．０５（ｄｄ，Ｊ＝１．０  ａｎｄ  ８．３Ｈｚ，１Ｈ），６．４６（ｓ，１Ｈ），６．７０（ｄｄ，Ｊ＝８．３  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），７．２５〜７．３４（ｍ，２Ｈ），８．０４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），８．４８（ｄｄ，Ｊ＝２．５  ａｎｄ  ７．３Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１７３
実施例−１６４と同様に、２−（２，３−ジクロロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２８０ｍｇ，０．８０ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．０６ｍＬ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）で精製することにより、５−クロロ−２−（２，３−ジクロロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：４５％；融点：１６１〜１６３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．９１（ｄ，Ｊ＝１５．２Ｈｚ，１Ｈ），６．０９（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），６．７１（ｄｄ，Ｊ＝８．１  ａｎｄ  １５．２Ｈｚ，１Ｈ），７．２８〜７．３１（ｍ，２Ｈ），７．９９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），８．４７（ｄｄ，Ｊ＝３．１  ａｎｄ  ６．７Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１７４
実施例−１６１と同様に、２，４−ジクロロアニリン（６８９ｍｇ，４．６５ｍｍｏｌ）と２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．００ｇ，４．２３ｍｍｏｌ）とを反応させることによって、２−（２，４−ジクロロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの桃色固体を得た。収率：５０％；融点：１９１〜１９５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．８７（ｄｄ，Ｊ＝１．１  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），６．０３（ｄｄ，Ｊ＝１．１  ａｎｄ  ８．２Ｈｚ，１Ｈ），６．４４（ｓ，１Ｈ），６．６８（ｄｄ，Ｊ＝８．２  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），７．３４（ｄｄ，Ｊ＝２．４  ａｎｄ  ９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．４３（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），８．４８（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１７５
実施例−１６４と同様に、２−（２，４−ジクロロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（４６０ｍｇ，１．３１ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．１０ｍＬ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）で精製することにより、５−クロロ−２−（２，４−ジクロロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：６１％；融点：１３８〜１４１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．８９（ｄｄ，Ｊ＝１．５  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），６．０７（ｄｄ，Ｊ＝１．５  ａｎｄ  ９．５Ｈｚ，１Ｈ），６．７０（ｄｄ，Ｊ＝９．５  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），７．３５（ｄｄ，Ｊ＝２．５  ａｎｄ  ９．１Ｈｚ，１Ｈ），７．４４（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），８．４８（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１７６
実施例−１６１と同様に、２，６−ジクロロアニリン（６８５ｍｇ，４．６５ｍｍｏｌ）と２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．００ｇ，４．２３ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をエタノールから再結晶することによって、２−（２，６−ジクロロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色結晶を得た。収率：３４％；融点：１６２〜１６５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．９１（ｄｄ，Ｊ＝０．８  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），５．９４（ｄｄ，Ｊ＝０．８  ａｎｄ  ８．３Ｈｚ，１Ｈ），６．３６（ｓ，１Ｈ），６．７６（ｄｄ，Ｊ＝８．３  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），６．８１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．２５（ｄｄ，Ｊ＝７．５  ａｎｄ  ８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４１（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１７７
実施例−１６４と同様に、２−（２，６−ジクロロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（６０５ｍｇ，１．７３ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．１４ｍＬ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）で精製することにより、５−クロロ−２−（２，６−ジクロロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：４８％；融点：１７１〜１７７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．９５（ｄｄ，Ｊ＝１．２  ａｎｄ  １５．９Ｈｚ，１Ｈ），５．９９（ｄｄ，Ｊ＝１．２  ａｎｄ  ８．２Ｈｚ，１Ｈ），６．７６（ｄｄ，Ｊ＝８．２  ａｎｄ  １５．９Ｈｚ，１Ｈ），６．７９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．２０〜７．３０（ｍ，１Ｈ），７．３５〜７．５０（ｍ，２Ｈ）．
実施例−１７８
0004600620.tif 000066
水素化ナトリウム（６０％油性，４０７ｍｇ，１０．２ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（３０ｍＬ）懸濁液に、２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）アニリン（１．９５ｇ，８．４７ｍｍｏｌ）を加え、０℃で３０分間撹拌した。次いで、２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．００ｇ，８．４７ｍｍｏｌ）を加え、０℃で１時間、室温で一晩撹拌した。反応終了後、反応溶液に飽和食塩水（１００ｍＬ）と酢酸エチル（７０ｍＬ）を加えて有機層を分離し、水層を酢酸エチル（７０ｍＬ）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）で精製することにより、２−｛２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：４９％；融点：１７５〜１７８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．９２（ｄｄ，Ｊ＝０．８  ａｎｄ  １６．９Ｈｚ，１Ｈ），５．９７（ｄｄ，Ｊ＝０．８  ａｎｄ  ８．６Ｈｚ，１Ｈ），６．４２（ｓ，１Ｈ），６．７６（ｄｄ，Ｊ＝８．６  ａｎｄ  １６．９Ｈｚ，１Ｈ），６．８３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．６９（ｓ，２Ｈ）．
実施例−１７９
実施例−１６４と同様に、２−｛２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．００ｇ，２．３９ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．１９ｍＬ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）で精製することにより、５−クロロ−２−｛２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：５９％；融点：１７５〜１７８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．９５（ｄｄ，Ｊ＝１．３  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），６．０１（ｄｄ，Ｊ＝１．３  ａｎｄ  ８．２Ｈｚ，１Ｈ），６．７８（ｄｄ，Ｊ＝８．２  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），６．７９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．７０（ｓ，２Ｈ）．
実施例−１８０
実施例−１６１と同様に、３−アミノ−４−クロロベンゾトリフルオリド（８２７ｍｇ，４．６５ｍｍｏｌ）と２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．００ｇ，４．２３ｍｍｏｌ）とを反応させることによって、２−｛２−クロロ−５−（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの淡黄色固体を得た。収率：６１％；融点：１２５〜１２８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．８８（ｄｄ，Ｊ＝１．３  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），６．０５（ｄｄ，Ｊ＝１．３  ａｎｄ  ８．３Ｈｚ，１Ｈ），６．４８（ｓ，１Ｈ），６．７１（ｄｄ，Ｊ＝８．３  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），７．３５（ｄｄ，Ｊ＝１．８  ａｎｄ  ８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．０５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），９．０（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１８１
実施例−１６４と同様に、２−｛２−クロロ−５−（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（６２４ｍｇ，１．７２ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．１４ｍＬ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）で精製することにより、５−クロロ−２−｛２−クロロ−５−（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色固体を得た。収率：３７％；融点：１４２〜１４７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．９１（ｄｄ，Ｊ＝１．４  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），６．１０（ｄｄ，Ｊ＝１．４  ａｎｄ  ８．２Ｈｚ，１Ｈ），６．７３（ｄｄ，Ｊ＝８．２  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），７．３７（ｄｄ，Ｊ＝１．７  ａｎｄ  ８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．５５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），８．０４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），９．０３（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１８２
0004600620.tif 000067
炭酸カリウム（１．４０ｇ，１０．１ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（５０ｍＬ）懸濁液に、２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（２．２３ｇ，８．４７ｍｍｏｌ）と２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．００ｇ，８．４７ｍｍｏｌ）を加え、７０℃で８時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に１Ｎ塩酸（１５０ｍＬ）と酢酸エチル（１００ｍＬ）を加えて有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１００ｍＬ）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（１５０ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）で精製することにより、２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：２２％；融点；１１２〜１１５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．９０（ｄｄ，Ｊ＝１．０  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），６．０９（ｄｄ，Ｊ＝１．０  ａｎｄ  ８．３Ｈｚ，１Ｈ），６．５３（ｓ，１Ｈ），６．７３（ｄｄ，Ｊ＝８．３  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），７．７４（ｓ，１Ｈ），８．２３（ｓ，１Ｈ），９．２４（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１８３
0004600620.tif 000068
２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（５００ｍｇ，１．１１ｍｍｏｌ）の酢酸溶液（１０ｍＬ）に、塩化スルフリル（０．０９ｍＬ）を加え、室温で一晩撹拌した。反応終了後、反応溶液に飽和重曹水（１５０ｍＬ）と酢酸エチル（５０ｍＬ）を加えて有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５０ｍＬ）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）で精製することにより、５−クロロ−２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：２６％；融点：１２７〜１２９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．９３（ｄｄ，Ｊ＝１．３  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），６．１４（ｄｄ，Ｊ＝１．１  ａｎｄ  ８．３Ｈｚ，１Ｈ），６．７５（ｄｄ，Ｊ＝８．３  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），７．７５（ｓ，１Ｈ），８．２２（ｓ，１Ｈ），９．２８（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１８４
0004600620.tif 000069
２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（３．０２ｇ，６．６９ｍｍｏｌ）の四塩化炭素（５０ｍＬ）溶液に、Ｎ−ブロモこはく酸イミド（１．３１ｇ，７．３６ｍｍｏｌ）を加え、６時間加熱撹拌した。反応終了後、反応溶液に飽和食塩水（１００ｍＬ）と酢酸エチル（７０ｍＬ）を加えて有機層を分離し、水層を酢酸エチル（７０ｍＬ）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（１５０ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮し、得られた固体をエーテルで洗浄し、充分乾燥させることにより、５−ブロモ−２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：７６％；融点：１５９〜１６１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．９２（ｄｄ  Ｊ＝１．３  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），６．１２（ｄｄ，Ｊ＝１．３  ａｎｄ  ８．１Ｈｚ，１Ｈ），６．７６（ｄｄ，Ｊ＝８．１  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），７．７５（ｓ，１Ｈ），８．２４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），９．２８（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１８５
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２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（６００ｍｇ，１．３３ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（４０ｍＬ）溶液に、クロロメチルエチルエーテル（５０２ｍｇ，５．３２ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（３６８ｍｇ，２．６６ｍｍｏｌ）および１８−クラウン−６−エーテル（１００ｍｇ，０．３８ｍｍｏｌ）を加え、５時間加熱還流し、さらにクロロメチル（エチル）エーテル（５０２ｍｇ，５．３２ｍｍｏｌ）を加え５時間加熱還流した。反応終了後、反応溶液に飽和食塩水（１００ｍＬ）と酢酸エチル（７０ｍＬ）を加えて有機層を分離し、水層を酢酸エチル（７０ｍＬ）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（１５０ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：５）で精製することにより、２−［Ｎ−（２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）−Ｎ−エトキシメチル］アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：８８％；融点：１００．０〜１０１．４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．１９（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），３．７７（ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），５．１２（ｄＪ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），５．３６（ｓ，２Ｈ），５．３８（ｄ，Ｊ＝１５．８Ｈｚ，１Ｈ），５．８４（ｄｄ，Ｊ＝８．３  ａｎｄ  １５．８Ｈｚ，１Ｈ），６．５２（ｓ，１Ｈ），７．７１（ｓ，１Ｈ），７．９２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１８６
実施例−１８５と同様に、５−クロロ−２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．００ｇ，２．０６ｍｍｏｌ）とクロロメチル（エチル）エーテル（０．５０ｍＬ，５．４５ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，酢酸エチル：ヘキサン＝１：９）で精製することにより、５−クロロ−２−［Ｎ−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝−Ｎ−エトキシメチル］アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの淡黄色固体（０．５０ｇ）を得た。収率：４５％；融点：１０７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．１９（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），３．７３（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），５．１７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），５．３２（ｓ，２Ｈ），５．４５（ｄ，Ｊ＝１６Ｈｚ，１Ｈ），５．８７（ｄｄ，Ｊ＝８．４  ａｎｄ  １６Ｈｚ，１Ｈ），７．６９（ｓ，１Ｈ），７．９３（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１８７
0004600620.tif 000071
５−ブロモ−２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（７００ｍｇ，１．３２ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（２０ｍＬ）溶液に、クロロメチルエチルエーテル（９３５ｍｇ，９．８９ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム（３６５ｍｇ，２．６４ｍｍｏｌ）を加え、室温で一日撹拌した。反応終了後、反応溶液に飽和食塩水（１００ｍＬ）と酢酸エチル（７０ｍＬ）を加えて有機層を分離し、水層を酢酸エチル（７０ｍＬ）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（１５０ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：５）で精製することにより、５−ブロモ−２−［Ｎ−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）−Ｎ−エトキシメチル］アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：８３％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．１９（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），３．７４（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），５．１５（ｄｄ  Ｊ＝１．２  ａｎｄ  ８．３Ｈｚ，１Ｈ），５．３３（ｓ，２Ｈ），５．４３（ｄｄ，Ｊ＝１．２  ａｎｄ  １５．７Ｈｚ，１Ｈ），５．８７（ｄｄ，Ｊ＝８．３  ａｎｄ  １５．７Ｈｚ，１Ｈ），７．６９（ｓ，１Ｈ），７．９３（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１８８
実施例−１６１と同様に、４−クロロ−２，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（２．２３ｇ，８．４７ｍｍｏｌ）と２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．００ｇ，８．４７ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）で精製することにより、２−｛４−クロロ−２，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：１７％；融点：８８〜９１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．８７（ｄｄ，Ｊ＝１．１  ａｎｄ  １６．１Ｈｚ，１Ｈ），６．０４（ｄｄ，Ｊ＝１．１  ａｎｄ  ８．２Ｈｚ，１Ｈ），６．４９（ｓ，１Ｈ），６．６６（ｄｄ，Ｊ＝８．２  ａｎｄ  １６．１Ｈｚ，１Ｈ），７．７２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．７８（ｓ，１Ｈ），８．９６（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１８９
実施例−１６４と同様に、２−｛４−クロロ−２，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（４４０ｍｇ，０．９７ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．０８ｍＬ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）で精製することにより、５−クロロ−２−｛４−クロロ−２，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：２６％；融点：１２９〜１３５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．８３（ｄｄ，Ｊ＝１．３  ａｎｄ  １５．９Ｈｚ，１Ｈ），６．０８（ｄｄ，Ｊ＝１．３  ａｎｄ  ８．１Ｈｚ，１Ｈ），６．６８（ｄｄ，Ｊ＝８．１  ａｎｄ  １５．９Ｈｚ，１Ｈ），７．６９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．７８（ｓ，１Ｈ），９．００（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１９０
実施例−１６１と同様に、４−アミノ−３−クロロ−５−ニトロベンゾトリフルオリド（２．０４ｇ，８．４７ｍｍｏｌ）と２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．００ｇ，８．４７ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：２）で精製することにより、２−｛２−クロロ−６−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色固体を得た。収率：２０％；融点：１７３〜１７５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．９４（ｄｄ，Ｊ＝１．０  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），６．０２（ｄｄ，Ｊ＝１．０  ａｎｄ  ８．３Ｈｚ，１Ｈ），６．４７（ｓ，１Ｈ），６．７６（ｄｄ，Ｊ＝８．３  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），７．９４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），８．０１（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），８．２６（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１９１
実施例−１６４と同様に、２−｛２−クロロ−６−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（５５０ｍｇ，１．２８ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．１０ｍＬ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）で精製することにより、５−クロロ−２−｛２−クロロ−６−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色固体を得た。収率：４６％；融点：１７２〜１７４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．９８（ｄｄ，Ｊ＝１．４  ａｎｄ  １５．９Ｈｚ，１Ｈ），６．０６（ｄｄ，Ｊ＝１．４  ａｎｄ  ８．２Ｈｚ，１Ｈ），６．７８（ｄｄ，Ｊ＝８．２  ａｎｄ  １５．９Ｈｚ，１Ｈ），７．９３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），８．０２（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），８．２８（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１９２
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水素化ナトリウム（６０％油性，５２７ｍｇ，１３．２ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（４０ｍＬ）懸濁液に、２−アミノ−３−クロロ安息香酸エチル（１．７５ｇ，８．７７ｍｍｏｌ）を加え、０℃で３０分間撹拌した。次いで、２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．０１ｇ，８．５１ｍｍｏｌ）を加え、０℃で１時間、室温で一晩撹拌した。反応終了後、１Ｎ塩酸（１００ｍＬ）を加え、固体を析出させた。得られた固体を水及びエーテルで洗浄し、充分乾燥させることによって、２−｛２−クロロ−６−（エトキシカルボニル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：４０％；融点：１３１〜１３４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．３７（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），４．３２（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），５．９３（ｄｄ，Ｊ＝０．９  ａｎｄ  １６．１Ｈｚ，１Ｈ），５．９５（ｄｄ，Ｊ＝０．９  ａｎｄ  ８．１Ｈｚ，１Ｈ），６．３８（ｓ，１Ｈ），６．７１（ｄｄ，Ｊ＝８．１  ａｎｄ  １６．１Ｈｚ，１Ｈ），７．２７（ｄｄ，Ｊ＝７．９  ａｎｄ  ８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｄｄ，Ｊ＝１．５  ａｎｄ  ８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．９２（ｄｄ，Ｊ＝１．５  ａｎｄ  ７．９Ｈｚ，１Ｈ），８．６１（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１９３
実施例−１６４と同様に、２−｛２−クロロ−６−（エトキシカルボニル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（４００ｍｇ，１．０３ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．０８ｍＬ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）で精製することにより、５−クロロ−２−｛２−クロロ−６−（エトキシカルボニル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：１４％；融点：４５〜４８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．３８（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），４．３２（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），５．９７（ｄｄ，Ｊ＝１．３  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），５．９７（ｄｄ，Ｊ＝１．３  ａｎｄ  ８．０Ｈｚ，１Ｈ），６．７２（ｄｄ，Ｊ＝８．０  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），７．２８（ｄｄ，Ｊ＝７．８  ａｎｄ  ８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｄｄ，Ｊ＝１．５  ａｎｄ  ８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．９２（ｄｄ，Ｊ＝１．５  ａｎｄ  ７．８Ｈｚ，１Ｈ），８．６８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−１９４
実施例−１６１と同様に、２，４−ジブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（３．２８ｇ，８．４７ｍｍｏｌ）と２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．００ｇ，８．４７ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）で精製することにより、２−｛２，４−ジブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：２９％；融点：１５１〜１５２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．９１（ｄｄ，Ｊ＝１．１  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），６．１０（ｄｄ，Ｊ＝１．１  ａｎｄ  ８．１Ｈｚ，１Ｈ），６．５２（ｓ，１Ｈ），６．７１（ｄｄ，Ｊ＝８．１  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），８．３６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），９．３４（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１９５
実施例−１６４と同様に、２−｛２，４−ジブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（７２０ｍｇ，１．２５ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．１０ｍＬ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：２）で精製することにより、２−｛２，４−ジブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−５−クロロ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：４５％；融点：１８７〜１９１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．９３（ｄｄ，Ｊ＝１．２  ａｎｄ  １７．０Ｈｚ，１Ｈ），６．１４（ｄｄ，Ｊ＝１．２  ａｎｄ  ８．３Ｈｚ，１Ｈ），６．７３（ｄｄ，Ｊ＝８．３  ａｎｄ  １７．０Ｈｚ，１Ｈ），８．３６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），９．３７（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１９６
実施例−１６１と同様に、２，６−ジブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（３．２８ｇ，８．４７ｍｍｏｌ）と２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．００ｇ，８．４７ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）で精製することにより、２−｛２，６−ジブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：３６％；融点：２４８〜２５０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．９７（ｄｄ，Ｊ＝１．０  ａｎｄ  １５．９Ｈｚ，１Ｈ），６．０６（ｄｄ，Ｊ＝１．０  ａｎｄ  ８．３Ｈｚ，１Ｈ），６．４２（ｓ，１Ｈ），６．７９（ｄｄ，Ｊ＝８．３  ａｎｄ  １５．９Ｈｚ，１Ｈ），６．９５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），８．０１（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１９７
実施例−１６４と同様に、２−｛２，６−ジブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（９００ｍｇ，１．５７ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．１３ｍＬ）とを反応させることによって、２−｛２，６−ジブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−５−クロロ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：５５％；融点：２５４〜２５７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ６．００（ｄｄ，Ｊ＝１．１  ａｎｄ  １５．９Ｈｚ，１Ｈ），６．０４（ｄｄ，Ｊ＝１．１  ａｎｄ  ８．２Ｈｚ，１Ｈ），６．８１（ｄｄ，Ｊ＝８．２  ａｎｄ  １５．９Ｈｚ，１Ｈ），７．０１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），８．０１（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１９８
実施例−１６１と同様に、４−アミノ−３−ブロモ−５−ニトロベンゾトリフルオリド（２．４１ｇ，８．４７ｍｍｏｌ）と２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．００ｇ，８．４７ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：２）で精製することにより、２−｛２−ブロモ−６−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの茶色固体を得た。収率：１０％；融点：１７２〜１７５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．９６（ｄｄ，Ｊ＝１．０  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），６．０３（ｄｄ，Ｊ＝１．０  ａｎｄ  ８．２Ｈｚ，１Ｈ），６．４６（ｓ，１Ｈ），６．７７（ｄｄ，Ｊ＝８．２  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），７．８４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），８．１７（ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），８．２９（ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１９９
0004600620.tif 000073
水素化ナトリウム（６０％油性，３３０ｍｇ，８．２５ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（４０ｍＬ）懸濁液に、２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（２．６１ｇ，８．４７ｍｍｏｌ）を加え０℃で３０分間撹拌した後、２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．００ｇ，８．４７ｍｍｏｌ）を加え、徐々に室温に戻しながら一晩撹拌した。反応終了後、１Ｎ塩酸（１５０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（１００ｍＬ×２）で抽出した。有機層を飽和食塩水（１５０ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：２）で精製することにより、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：３２％；融点：１１９〜１２１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．９２（ｄｄ，Ｊ＝１．２  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），６．１１（ｄｄ，Ｊ＝１．２  ａｎｄ  ８．２Ｈｚ，１Ｈ），６．５２（ｓ，１Ｈ），６．７２（ｄｄ，Ｊ＝８．２  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），７．７３（ｓ，１Ｈ），８．２８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），９．１９（ｓ，１Ｈ）．
実施例−２００
0004600620.tif 000074
２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（７３０ｍｇ，１．４７ｍｍｏｌ）の酢酸溶液（１０ｍＬ）に、塩化スルフリル（０．１２ｍＬ）を加え、室温で４時間撹拌した。反応終了後、反応溶液を飽和重曹水（１５０ｍＬ）に注ぎ、酢酸エチル（７０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を飽和重曹水（１５０ｍＬ）及び飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：２）で精製することにより、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−５−クロロ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：６９％；融点：１４０〜１４３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．９５（ｄｄ，Ｊ＝１．４  ａｎｄ  １５．９Ｈｚ，１Ｈ），６．１５（ｄｄ，Ｊ＝１．４  ａｎｄ  ８．１Ｈｚ，１Ｈ），６．７４（ｄｄ，Ｊ＝８．１  ａｎｄ  １５．９Ｈｚ，１Ｈ），７．７４（ｓ，１Ｈ），８．２８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），９．２３（ｓ，１Ｈ）．
実施例−２０１
0004600620.tif 000075
２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．５０ｇ，５．０４ｍｍｏｌ）の四塩化炭素（５０ｍＬ）溶液に、Ｎ−ブロモこはく酸イミド（８９７ｍｇ，５．０４ｍｍｏｌ）を加え、８時間加熱撹拌した。反応終了後、反応溶液に飽和食塩水（１００ｍＬ）と酢酸エチル（７０ｍＬ）を加えて有機層を分離し、水層を酢酸エチル（７０ｍＬ）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（１５０ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮し、得られた固体をヘキサンで洗浄し、充分乾燥させることにより、５−ブロモ−２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：７６％；融点：１３９〜１４１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．９４（ｄｄ  Ｊ＝１．３  ａｎｄ  １５．８Ｈｚ，１Ｈ），６．１３（ｄｄ，Ｊ＝１．３  ａｎｄ  ８．３Ｈｚ，１Ｈ），６．７５（ｄｄ，Ｊ＝８．３  ａｎｄ  １５．８Ｈｚ，１Ｈ），７．７４（ｓ，１Ｈ），８．３０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），９．２３（ｓ，１Ｈ）．
実施例−２０２
0004600620.tif 000076
２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．００ｇ，２．０２ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（２０ｍＬ）溶液に、クロロメチル（エチル）エーテル（２２９ｍｇ，２．４２ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（５５８ｍｇ，４．０４ｍｍｏｌ）および１８−クラウン−６−エーテル（５０ｍｇ，０．１９ｍｍｏｌ）を加え、８時間加熱還流した。その間順次クロロメチル（エチル）エーテル（２２９ｍｇ×２）を加えた。反応終了後、反応溶液に飽和食塩水（７０ｍＬ）と酢酸エチル（５０ｍＬ）を加えて有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５０ｍＬ）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）で精製することにより、２−［Ｎ−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）−Ｎ−エトキシメチル］アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：５７％；融点：９１〜９３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１，１９（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），３．７６（ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），５．１０（ｄｄ  Ｊ＝２．５  ａｎｄ  ７．５Ｈｚ，１Ｈ），５．３４（ｓ，２Ｈ），５．３６（ｄｄ，Ｊ＝２．５  ａｎｄ  １５．０Ｈｚ，１Ｈ），５．８２（ｄｄ，Ｊ＝７．５  ａｎｄ  １５．０Ｈｚ，１Ｈ），６．５２（ｓ，１Ｈ），７．６６（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−２０３
0004600620.tif 000077
２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−５−クロロ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（６００ｍｇ，１．１３ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（２０ｍＬ）溶液に、クロロメチル（エチル）エーテル（１３０ｍｇ，１．３６ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（３１３ｍｇ，２．２６ｍｍｏｌ）および１８−クラウン−６−エーテル（５０ｍｇ，０．１９ｍｍｏｌ）を加え、１０時間加熱還流した。その間順次クロロメチル（エチル）エーテル（１３０ｍｇ×４）を加えた。反応終了後、反応溶液に飽和食塩水（７０ｍＬ）と酢酸エチル（５０ｍＬ）を加えて有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５０ｍＬ）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）で精製することにより、２−［Ｎ−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）−Ｎ−エトキシメチル］アミノ−５−クロロ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：４９％；融点：９８〜１０３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．１９（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），３．７３（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），５．１４（ｄｄ  Ｊ＝１．３  ａｎｄ  ８．３Ｈｚ，１Ｈ），５．３２（ｓ，２Ｈ），５．４４（ｄｄ，Ｊ＝１．３  ａｎｄ  １５．８Ｈｚ，１Ｈ），５．８６（ｄｄ，Ｊ＝８．３  ａｎｄ  １５．８Ｈｚ，１Ｈ），７．６６（ｓ，１Ｈ），７．９０（ｓ，１Ｈ）．
実施例−２０４
0004600620.tif 000078
５−ブロモ−２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．５０ｇ，２．６１ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（３０ｍＬ）溶液に、クロロメチル（エチル）エーテル（１．８７ｇ，１９．８ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム（７２１ｍｇ，５．２２ｍｍｏｌ）を加え、室温で一晩撹拌した。反応終了後、反応溶液に飽和食塩水（１００ｍＬ）と酢酸エチル（７０ｍＬ）を加えて有機層を分離し、水層を酢酸エチル（７０ｍＬ）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（１５０ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）で精製することにより、５−ブロモ−２−［Ｎ−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）−Ｎ−エトキシメチル］アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色油状物を得た。収率：６２％；融点：７３〜７５℃；，１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．１９（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），３．７３（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），５．１４（ｄｄ  Ｊ＝１．３  ａｎｄ  ８．３Ｈｚ，１Ｈ），５．３３（ｓ，２Ｈ），５．４２（ｄｄ，Ｊ＝１．３  ａｎｄ  １５．５Ｈｚ，１Ｈ），５．８６（ｄｄ，Ｊ＝８．３  ａｎｄ  １５．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６６（ｓ，１Ｈ），７．９０（ｓ，１Ｈ）．
実施例−２０５
実施例−１６１と同様に、４−ブロモ−２，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（５．００ｇ，１６．２ｍｍｏｌ）と２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（４．２５ｇ，１７．９ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，酢酸エチル：ヘキサン＝１：９）で精製することにより、２−｛４−ブロモ−２，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの固体を得た。収率：６８％；融点：１２２．４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．８０（ｄ，Ｊ＝１６．０Ｈｚ，１Ｈ），６．０３（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），６．４９（ｓ，１Ｈ），６．６６（ｄｄ，Ｊ＝８．１  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），７．７４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．９６（ｓ，１Ｈ），８．９７（ｓ，１Ｈ）．
実施例−２０６
0004600620.tif 000079
２−｛４−ブロモ−２，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１００ｇ，２．０１ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（３０ｍＬ）に溶解し、塩化スルフリル（０．４１ｇ，３．０１ｍｍｏｌ）を加え、室温で１０時間撹拌した。反応終了後溶媒を留去し、得られた残査をエタノールより再結晶することにより、２−｛４−ブロモ−２，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−５−クロロ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの固体を得た。収率：６４％；融点：１８６〜１８７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．８３（ｄｄ，Ｊ＝１．０  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），６．０８（ｄｄ，Ｊ＝１．０  ａｎｄ  ８．１Ｈｚ，１Ｈ），６．６７（ｄｄ，Ｊ＝８．１  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），７．７０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．９６（ｓ，１Ｈ），９．０１（ｓ，１Ｈ）．
実施例−２０７
ジクロロメタンを溶媒に用いた以外は実施例−１８４と同様にして、２−｛４−ブロモ−２，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．００ｇ，２．０１ｍｍｏｌ）とＮ−ブロモこはく酸イミド（０．５４ｇ，３．０２ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をヘキサンより再結晶することにより、５−ブロモ−２−｛４−ブロモ−２，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの固体を得た。収率：１５％；融点：１６９〜１７０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．８２（ｄｄ，Ｊ＝１．０  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），６．０６（ｄｄ，Ｊ＝１．０  ａｎｄ  ８．１Ｈｚ，１Ｈ），６．６８（ｄｄ，Ｊ＝８．１  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），７．７２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．９６（ｓ，１Ｈ），９．０１（ｓ，１Ｈ）．
実施例−２０８
実施例−１６１と同様に、４−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（１．８０ｇ，５．８４ｍｍｏｌ）と２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．３８ｇ，５．８４ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル；ヘキサン＝１：４）で精製することにより、２−｛４−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：５６％；融点：２１６〜２１９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．８５（ｄ，Ｊ＝１５．７Ｈｚ，１Ｈ），５．８９（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），６．４８（ｓ，１Ｈ），６．５２（ｄｄ，Ｊ＝８．２  ａｎｄ  １５．７Ｈｚ，１Ｈ），８．５７（ｓ，２Ｈ），９．６２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−２０９
実施例−１６４と同様に、２−｛４−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（４００ｍｇ，０．８１ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．０６ｍＬ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：２）で精製することにより、２−｛４−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−５−クロロ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの淡黄色固体を得た。収率：４１％；融点：２３９〜２４２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．８８（ｄｄ，Ｊ＝１．３  ａｎｄ  １５．９Ｈｚ，１Ｈ），６．１１（ｄｄ，Ｊ＝１．３  ａｎｄ  ８．１Ｈｚ，１Ｈ），６．７０（ｄｄ，Ｊ＝８．１  ａｎｄ  １５．９Ｈｚ，１Ｈ），７．２０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），８．２６（ｓ，２Ｈ）．
実施例−２１０
実施例−１６１と同様に、２−アミノ−５−ニトロトルエン（６４４ｍｇ，４．６５ｍｍｏｌ）と２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．００ｇ，４．２３ｍｍｏｌ）とを反応させることによって、２−（２−メチル−４−ニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色固体を得た。収率：５７％；融点：１９８〜２０５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．３６（ｓ，３Ｈ），５．８８（ｄｄ，Ｊ＝１．０  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），６．０６（ｄｄ，Ｊ＝１．０  ａｎｄ  ８．２Ｈｚ，１Ｈ），６．４８（ｓ，１Ｈ），６．７３（ｄｄ，Ｊ＝８．２  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），７．３６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），８．１１〜８．１９（ｍ，２Ｈ），８．４６（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−２１１
実施例−１６４と同様に、２−（２−メチル−４−ニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（４８６ｍｇ，１．４３ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．１１ｍＬ）とを反応させることによって、５−クロロ−２−（２−メチル−４−ニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色固体を得た。収率：５２％；融点：１９８〜２０２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．３６（ｓ，３Ｈ），５．９２（ｄｄ，Ｊ＝１．２  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），６．１１（ｄｄ，Ｊ＝１．２  ａｎｄ  ８．０Ｈｚ，１Ｈ），６．７５（ｄｄ，Ｊ＝８．０  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），７．３２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），８．１３（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ），８．１９（ｄｄ，Ｊ＝２．５  ａｎｄ  ９．１Ｈｚ，１Ｈ），８．４８（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−２１２
実施例−１８５と同様に、５−クロロ−２−（２−メチル−４−ニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．００ｇ，５．３４ｍｍｏｌ）とヨウ化メチル（３．０３ｇ，２１．４ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）で精製することにより、５−クロロ−２−［Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メチル−４−ニトロフェニル）］アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色固体を得た。収率：３５％；融点：１３１〜１３５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ：δ２．３３（ｓ，３Ｈ），３．２３（ｓ，３Ｈ），５．０８（ｄｄ，Ｊ＝０．９  ａｎｄ  ８．３Ｈｚ，１Ｈ），５．３３（ｄｄ，Ｊ＝０．９  ａｎｄ  １５．７Ｈｚ，１Ｈ），５．７１（ｄｄ，Ｊ＝８．３  ａｎｄ  １５．７Ｈｚ，１Ｈ），７．０４（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），８．０６（ｄｄ，Ｊ＝２．６  ａｎｄ  ８．７Ｈｚ，１Ｈ），８．１７（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−２１３
0004600620.tif 000080
炭酸カリウム（１．５９ｇ，１１．５ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（６０ｍＬ）懸濁液に、２−（２−メチル−４−ニトロフェニル）アミノ−５−クロロ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．００ｇ，５．３４ｍｍｏｌ）、１８−クラウン−６−エーテル（５００ｍｇ，１．８９ｍｍｏｌ）及びクロロメチル（エチル）エーテル（２．１８ｇ，２３．１ｍｍｏｌ）を加え、加熱還流した。４時間後、クロロメチル（エチル）エーテル（２．１８ｇ，２３．１ｍｍｏｌ）を加え、さらに４時間加熱還流した。反応終了後、反応溶液を水（１８０ｍＬ）に注ぎ、酢酸エチル（１５０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を飽和食塩水（２００ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）で精製することにより、５−クロロ−２−［Ｎ−エトキシメチル−Ｎ−（２−メチル−４−ニトロフェニル）］アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色固体を得た。収率：３７％；融点：８６〜８７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．１９（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），２．２４（ｓ，３Ｈ），３．７０（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），５．１１（ｄｄ，Ｊ＝１．０  ａｎｄ  ８．３Ｈｚ，１Ｈ），５．３２（ｓ，２Ｈ），５．３６（ｄｄ，Ｊ＝１．０  ａｎｄ  １５．７Ｈｚ，１Ｈ），５．７６（ｄｄ，Ｊ＝８．３  ａｎｄ  １５．７Ｈｚ，１Ｈ），７．２１（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），８．０８（ｄｄ，Ｊ＝２．６  ａｎｄ  ８．７Ｈｚ，１Ｈ），８．１３（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−２１４
実施例−１６１と同様に、４−メチル−２−ニトロアニリン（１．２３ｇ，８．４７ｍｍｏｌ）と２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．００ｇ，８．４７ｍｍｏｌ）とを反応させることによって、２−（４−メチル−２−ニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色固体を得た。収率：４８％；融点：１５８〜１６１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．４２（ｓ，３Ｈ），５．８５（ｄｄ，Ｊ＝１．１  ａｎｄ  １５．９Ｈｚ，１Ｈ），６．０９（ｄｄ，Ｊ＝１．１  ａｎｄ  ８．１Ｈｚ，１Ｈ），６．４８（ｓ，１Ｈ），６．６３（ｄｄ，Ｊ＝８．１  ａｎｄ  １５．９Ｈｚ，１Ｈ），７．５４（ｄｄ，Ｊ＝１．５  ａｎｄ  ８．７Ｈｚ，１Ｈ），８．０４（ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），８．７５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），１０．７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−２１５
実施例−１６４と同様に、２−（４−メチル−２−ニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（８００ｍｇ，２．３５ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．１９ｍＬ）とを反応させることによって、５−クロロ−２−（４−メチル−２−ニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色固体を得た。収率：３４％；融点：１１１〜１１３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．４３（ｓ，３Ｈ），５．８８（ｄｄ，Ｊ＝１．４  ａｎｄ  １５．８Ｈｚ，１Ｈ），６．１３（ｄｄ，Ｊ＝１．４  ａｎｄ  ８．１Ｈｚ，１Ｈ），６．６５（ｄｄ，Ｊ＝８．１  ａｎｄ  １５．８Ｈｚ，１Ｈ），７．５５（ｄｄ，Ｊ＝２．０  ａｎｄ  ８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．０６（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），８．７７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），１０．８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），
実施例−２１６
実施例−１６１と同様に、４，５−ジメチル−２−ニトロアニリン（１．４１ｇ，８．４７ｍｍｏｌ）と２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．００ｇ，８．４７ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：２）で精製することにより、２−（４，５−ジメチル−２−ニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：３４％；融点：１６６〜１６８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．３１（ｓ，３Ｈ），２．３８（ｓ，３Ｈ），５．８５（ｄｄ，Ｊ＝１．２  ａｎｄ  １５．９Ｈｚ，１Ｈ），６．０８（ｄｄ，Ｊ＝１．２  ａｎｄ  ８．１Ｈｚ，１Ｈ），６．４８（ｓ，１Ｈ），６．６２（ｄｄ，Ｊ＝８．１  ａｎｄ  １５．９Ｈｚ，１Ｈ），８．０１（ｓ，１Ｈ），８．７４（ｓ，１Ｈ），１０．８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−２１７
実施例−１６４と同様に、２−（４，５−ジメチル−２−ニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（６００ｍｇ，１．６９ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．１４ｍＬ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）で精製することにより、５−クロロ−２−（４，５−ジメチル−２−ニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色固体を得た。収率：５３％；融点：１８４〜１８６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．３２（ｓ，３Ｈ），２．３９（ｓ，３Ｈ），５．８７（ｄｄ，Ｊ＝１．４  ａｎｄ  １５．９Ｈｚ，１Ｈ），６．１２（ｄｄ，Ｊ＝１．４  ａｎｄ  ８．１Ｈｚ，１Ｈ），６．６４（ｄｄ，Ｊ＝８．１  ａｎｄ  １５．９Ｈｚ，１Ｈ），８．０３（ｓ，１Ｈ），８．７９（ｓ，１Ｈ），１０．９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−２１８
実施例−１６１と同様に、２−アミノベンゾトリフルオリド（６８２ｍｇ，４．６５ｍｍｏｌ）と２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．００ｇ，４．２３ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：２）で精製することにより、２−｛２−（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色固体を得た。収率：３２％；融点：９７〜１０３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．８０（ｄｄ，Ｊ＝０．９  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），５．９９（ｄｄ，Ｊ＝０．９  ａｎｄ  ８．２Ｈｚ，１Ｈ），６．４０（ｓ，１Ｈ），６．６３（ｄｄ，Ｊ＝８．２  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），７．２７〜７．３５（ｍ，１Ｈ），７．５９〜７．６６（ｍ，３Ｈ），８．２４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−２１９
0004600620.tif 000081
水素化ナトリウム（６０％油性，１．１０ｇ，２７．５ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（１００ｍＬ）懸濁液に、氷冷下で２，４−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（４．８５ｇ，２１．１ｍｍｏｌ）を加え、３０分間撹拌した。次いで、２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（５．０ｇ，２１．１ｍｍｏｌ）を加え、徐々に室温に戻しながら一晩撹拌した。反応終了後、反応溶液を１Ｎ塩酸（４００ｍＬ）に注ぎ、固体を析出させた。析出した固体を濾過により単離し、水洗後、ヘキサン／エーテル混合溶液で洗浄し、充分に乾燥することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：６７％；融点：１５４〜１５６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．８２（ｄｄ，Ｊ＝１．１  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），６．０４（ｄｄ，Ｊ＝１．１  ａｎｄ  ８．２Ｈｚ，１Ｈ），６．５０（ｓ，１Ｈ），６．６６（ｄｄ，Ｊ＝８．２  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），７．８５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．９０（ｓ，１Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，１Ｈ），８．６２（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−２２０
0004600620.tif 000082
２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（５．９０ｇ，１４．１ｍｍｏｌ）の酢酸溶液（１５０ｍＬ）に塩化スルフリル（１．１４ｍＬ）を加え、室温で一晩撹拌した。反応終了後、反応溶液を飽和重曹水（１Ｌ）に注ぎ、酢酸エチル（５００ｍＬ×２）で抽出した。有機層を飽和重曹水（５００ｍＬ）及び飽和食塩水（５００ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮した。得られた固体粗生成物をエーテル／ヘキサン混合溶液（１／１）で洗浄し、乾燥することによって、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−５−クロロ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色固体を得た。収率：７７％；融点：１１７〜１１９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．８４（ｄｄ，Ｊ＝１．４  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），６．０８（ｄｄ，Ｊ＝１．４  ａｎｄ  ８．２Ｈｚ，１Ｈ），６．６７（ｄｄ，Ｊ＝８．２  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），７．７９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，１Ｈ），７．９１（ｓ，１Ｈ），８．６２（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−２２１
0004600620.tif 000083
２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．００ｇ，１４．１ｍｍｏｌ）の四塩化炭素（２０ｍＬ）溶液にＮ−ブロモこはく酸イミド（５１２ｍｇ，２．８８ｍｍｏｌ）を加え、１．５時間加熱還流した。反応終了後、反応溶液を飽和食塩水（７０ｍＬ）に注ぎ、酢酸エチル（７０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を飽和食塩水（７０ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−５−ブロモ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色固体を得た。収率：６９％；融点：８０〜８４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．８４（ｄｄ，Ｊ＝１．１  ａｎｄ  １５．９Ｈｚ，１Ｈ），６．０８（ｄｄ，Ｊ＝１．１  ａｎｄ  ８．１Ｈｚ，１Ｈ），６．６７（ｄｄ，Ｊ＝８．１  ａｎｄ  １５．９Ｈｚ，１Ｈ），７．８１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．８９〜７．９１（ｍ，２Ｈ），８．６２（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−２２２
0004600620.tif 000084
炭酸カリウム（７９４ｍｇ，５．７４ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（３０ｍＬ）懸濁液に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．００ｇ，４．７９ｍｍｏｌ）とヨウ化メチル（８１６ｍｇ，５．７４ｍｍｏｌ）を加え加熱還流した。４時間後、反応溶液に炭酸カリウム（７９４ｍｇ，５．７４ｍｍｏｌ）とヨウ化メチル（８１６ｍｇ，５．７４ｍｍｏｌ）を加え、さらに６時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に１Ｎ塩酸（１００ｍＬ）を注ぎ、酢酸エチル（１００ｍＬ×２）で抽出した。有機層を飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）で精製することにより、［Ｎ−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝−Ｎ−メチル］アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色油状物を得た。収率：４０％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．４２（ｓ，３Ｈ），５．１９（ｄｄ，Ｊ＝０．７  ａｎｄ  ８．４Ｈｚ，１Ｈ），５．３６（ｄｄ，Ｊ＝０．７  ａｎｄ  １５．９Ｈｚ，１Ｈ），５．９５（ｄｄ，Ｊ＝８．４  ａｎｄ  １５．９Ｈｚ，１Ｈ），６．４８（ｓ，１Ｈ），７．３０（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．９９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−２２３
0004600620.tif 000085
炭酸カリウム（７３４ｍｇ，５．３２ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（３０ｍＬ）懸濁液に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−５−クロロ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．００ｇ，４．４３ｍｍｏｌ）とヨウ化メチル（１．５１ｇ，１０．６ｍｍｏｌ）を加え加熱還流した。４時間おきに、炭酸カリウム（７３４ｍｇ，５．３２ｍｍｏｌ）とヨウ化メチル（１．５１ｇ，１０．６ｍｍｏｌ）を加え、１２時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に１Ｎ塩酸（１００ｍＬ）を注ぎ、酢酸エチル（１００ｍＬ×２）で抽出した。有機層を飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：８）で精製することにより、［Ｎ−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝−Ｎ−メチル］アミノ−５−クロロ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色油状物を得た。収率：５８％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．４２（ｓ，３Ｈ），５．２５（ｄｄ，Ｊ＝１．１  ａｎｄ  ８．５Ｈｚ，１Ｈ），５．４５（ｄｄ，Ｊ＝１．１  ａｎｄ  １５．７Ｈｚ，１Ｈ），５．９８（ｄｄ，Ｊ＝８．５  ａｎｄ  １５．７Ｈｚ，１Ｈ），７．２９（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．８５（ｄｄ，Ｊ＝１．８  ａｎｄ  ８．３Ｈｚ，１Ｈ），８．００（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−２２４
実施例−１８５と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（５００ｍｇ，１．２０ｍｍｏｌ）とヨウ化エチル（７４９ｍｇ×２，４．８０ｍｍｏｌ×２）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：６）で精製することにより、２−［Ｎ−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝−Ｎ−エチル］アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色油状物を得た。収率：５５％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．２７（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），３．８９（ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ），５．２０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），５．３９（ｄ，Ｊ＝１５．８Ｈｚ，１Ｈ），５．９４（ｄｄ，Ｊ＝８．５  ａｎｄ  １５．８Ｈｚ，１Ｈ），６．４７（ｓ，１Ｈ），７．２６（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），８．８２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．９９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−２２５
実施例−１８５と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−５−クロロ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（５００ｍｇ，１．１１ｍｍｏｌ）とヨウ化エチル（６９３ｍｇ×２，４．４４ｍｍｏｌ×２）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：６）で精製することにより、２−［Ｎ−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝−Ｎ−エチル］アミノ−５−クロロ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色油状物を得た。収率：５５％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．２７（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），３．８９（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），５．２５（ｄｄ，Ｊ＝０．９  ａｎｄ  ８．５Ｈｚ，１Ｈ），５．４８（ｄ，Ｊ＝０．９  ａｎｄ  １５．８Ｈｚ，１Ｈ），５．９９（ｄｄ，Ｊ＝８．５  ａｎｄ  １５．８Ｈｚ，１Ｈ）７．２７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），８．８３（ｄｄ，Ｊ＝１．７  ａｎｄ  ８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．９９（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−２２６
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２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２５０ｍｇ，０．６０ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（１０ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（１９０ｍｇ，０．７２ｍｏｌ）、１８−クラウン−６−エーテル（１０ｍｇ，０．０４ｍｍｏｌ）及びクロロメチル（エチル）エーテル（０．０６ｍＬ）を加え、８０℃で５時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（１０ｍＬ）及び酢酸エチル（１０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５ｍＬ×２）で抽出した後有機層を合せ、飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮し粗生成物を得た。これをシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：９）で精製することにより、２−［Ｎ−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝−Ｎ−エトキシメチル］アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの無色透明油状物を得た。収率：５９％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．２０（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），３．６５（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），５．２６〜５．２９（ｍ，３Ｈ），５．５１（ｄ，Ｊ＝１５．８Ｈｚ，１Ｈ），６．０５（ｄｄ，Ｊ＝８．５  ａｎｄ  １５．８Ｈｚ，１Ｈ），６．４９（ｓ，１Ｈ），７．６３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．９５（ｓ，１Ｈ）．
実施例−２２７
0004600620.tif 000087
２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−５−クロロ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．４１ｇ，０．９１ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（２０ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（０．１５ｇ，１．１０ｍｍｏｌ）、１８−クラウン−６−エーテル（３０ｍｇ，０．１１ｍｍｏｌ）及びクロロメチル（エチル）エーテル（０．１０ｍＬ）を加え、８０℃で１１時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（２０ｍＬ）及び酢酸エチル（２０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１０ｍＬ×２）で抽出した後有機層を合せ、飽和食塩水（４０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮し粗生成物を得た。これをシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：８）で精製することにより、２−［Ｎ−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝−Ｎ−エトキシメチル］アミノ−５−クロロ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの無色透明油状物を得た。収率：５４％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．２０（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），３．６２（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），５．２２（ｓ，２Ｈ），５．３５（ｄｄ，Ｊ＝１．１  ａｎｄ  ８．５Ｈｚ，１Ｈ），５．６３（ｄｄ，Ｊ＝１．１  ａｎｄ  １５．８Ｈｚ，１Ｈ），６．１３（ｄｄ，Ｊ＝８．５  ａｎｄ  １５．８Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．９６（ｓ，１Ｈ）．
実施例−２２８
実施例−１８５と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）アミノ−５−クロロ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（７２０ｍｇ，１．５９ｍｍｏｌ）と２−クロロエチル（クロロメチル）エーテル（８２０＋４１０ｍｇ，６．２０＋３．１０ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）で精製することにより、２−［Ｎ−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝−Ｎ−（２−クロロエトキシメチル）］アミノ−５−クロロ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色油状物を得た。収率：４２％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．６３（ｔ，Ｊ＝４．９Ｈｚ，２Ｈ），３．９３（ｔ，Ｊ＝４．９Ｈｚ，２Ｈ），５．３０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），５．３４（ｂｒ  ｓ，２Ｈ），５．５４（ｄ，Ｊ＝１５．８Ｈｚ，１Ｈ）６．０１（ｄｄ，Ｊ＝８．５  ａｎｄ  １５．８Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．９７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−２２９
0004600620.tif 000088
水素化ナトリウム（６０％油性，１１５ｍｇ，２．８８ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（３０ｍＬ）懸濁液に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．００ｇ，２．４０ｍｍｏｌ）、クロロメチル（２−メトキシエチル）エーテル（１．４９ｇ，１２．０ｍｍｏｌ）を氷冷下で加え３０分間撹拌した後（７０℃で撹拌した。３時間後、クロロメチル（２−メトキシエチル）エーテル（１．４９ｇ，１２．０ｍｍｏｌ）を追加し、さらに７時間撹拌した。反応終了後、反応溶液を水（７０ｍＬ）に注ぎ、酢酸エチル（７０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）で精製することにより、２−［Ｎ−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝−Ｎ−（２−メトキシエトキシ）メチル］アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色油状物を得た。収率：９．１％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．３４（ｓ，３Ｈ），３．４５〜３．５４（ｍ，２Ｈ），３．４５〜３．５４（ｍ，２Ｈ），５．３７（ｄｄ，Ｊ＝０．８  ａｎｄ  ８．５Ｈｚ，１Ｈ），５．３４（ｂｒ  ｓ，２Ｈ），５．４９（ｄｄ，Ｊ＝０．８  ａｎｄ  １５．９Ｈｚ，１Ｈ），６．０２（ｄｄ，Ｊ＝８．５  ａｎｄ  １５．９Ｈｚ，１Ｈ），６．４９（ｓ，１Ｈ），７．６８（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．９４（ｓ，１Ｈ）．
実施例−２３０
実施例−１８５と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−５−クロロ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．００ｇ，２．２１ｍｍｏｌ）とクロロメチル（プロピル）エーテル（０．９６ｇ，８．８６ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，酢酸エチル：ヘキサン＝１：９）で精製することにより、２−［Ｎ−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝−Ｎ−プロポキシメチル］アミノ−５−クロロ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの粘稠性油状物を得た。収率：４８％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．８９（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ），１．６０（ｔｑ，Ｊ＝７．２  ａｎｄ  ７．５Ｈｚ，２Ｈ），３．５１（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），５．２２（ｂｒ  ｓ，２Ｈ），５．３６（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），５．６４（ｄ，Ｊ＝１６Ｈｚ，１Ｈ），６．１４（ｄｄ，Ｊ＝８．４  ａｎｄ  １６Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．９６（ｓ，１Ｈ）．
実施例−２３１
実施例−１８５と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−５−ブロモ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．７５ｇ，１．５１ｍｍｏｌ）とクロロメチル（プロピル）エーテル（０．６６ｇ，６．０５ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，酢酸エチル：ヘキサン＝１：９）で精製することにより、２−［Ｎ−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝−Ｎ−プロポキシメチル］アミノ−５−ブロモ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの粘稠性油状物を得た。収率：３０％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．８９（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ），１．６０（ｔｑ，Ｊ＝７．２  ａｎｄ  ７．５Ｈｚ，２Ｈ），３．５１（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），５．２２（ｂｒ  ｓ，２Ｈ），５．３４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），５．６２（ｄ，Ｊ＝１６Ｈｚ，１Ｈ），６．１２（ｄｄ，Ｊ＝８．４  ａｎｄ  １６Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．９６（ｓ，１Ｈ）．
実施例−２３２
実施例−１８５と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−５−クロロ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．００ｇ，２．２１ｍｍｏｌ）とブチル（クロロメチル）エーテル（１．０８ｇ，８．８６ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，酢酸エチル：ヘキサン＝１：９）で精製することにより、２−［Ｎ−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝−Ｎ−ブチルオキシメチル］アミノ−５−クロロ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの粘稠性油状物を得た。収率：４２％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．８９（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），１．３〜１．６（ｍ，４Ｈ），３．５４（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），５．２１（ｂｒ  ｓ，２Ｈ），５．３６（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），５．６４（ｄ，Ｊ＝１６Ｈｚ，１Ｈ），６．１４（ｄｄ，Ｊ＝８．４  ａｎｄ  １６Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．９５（ｓ，１Ｈ）．
実施例−２３３
実施例−１８５と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−５−ブロモ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．７５ｇ，１．５１ｍｍｏｌ）とブチル（クロロメチル）エーテル（０．７４ｇ，６．０５ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，酢酸エチル：ヘキサン＝１：９）で精製することにより、２−［Ｎ−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝−Ｎ−ブチルオキシメチル］アミノ−５−ブロモ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの粘稠性油状物を得た。収率：５７％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．８９（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），１．３〜１．６（ｍ，４Ｈ），３．５４（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），５．２２（ｂｒ  ｓ，２Ｈ），５．３４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），５．６２（ｄ，Ｊ＝１６Ｈｚ，１Ｈ），６．１３（ｄｄ，Ｊ＝８．４  ａｎｄ  １６Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．９６（ｓ，１Ｈ）．
実施例−２３４
実施例−１８５と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（５００ｍｇ，１．２０ｍｍｏｌ）と酢酸ブロモメチル（０．４７ｍＬ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）で精製することにより、２−［Ｎ−アセチルオキシメチル−Ｎ−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝］アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色油状物を得た。収率：３４％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．０６（ｓ，３Ｈ），５．３６（ｄｄ，Ｊ＝０．９  ａｎｄ  ８．５Ｈｚ，１Ｈ），５．５５（ｄｄ，Ｊ＝０．９  ａｎｄ  １５．９Ｈｚ，１Ｈ），５．７９（ｂｒ  ｓ，２Ｈ），６．０８（ｄｄ，Ｊ＝８．５  ａｎｄ  １５．９Ｈｚ，１Ｈ），６．５５（ｓ，１Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８８（ｄｄ，Ｊ＝１．７  ａｎｄ  ８．４Ｈｚ，１Ｈ），８．００（ｓ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−２３５
トルエンを溶媒に用いた以外は実施例−１８５と同様にして、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（５００ｍｇ，１．１９ｍｍｏｌ）とピバリン酸クロロメチル（０．３５ｍＬ×６）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製することにより、２−［Ｎ−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝−Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチルカルボニルオキシメチル）］アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：５０％；融点：９６〜９９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．１６（ｓ，９Ｈ），５．３８（ｄ，Ｊ＝０．８  ａｎｄ  ８．５Ｈｚ，１Ｈ），５．５９（ｄｄ，Ｊ＝０．８  ａｎｄ  １５．９Ｈｚ，１Ｈ），５．６９（ｂｒ  ｓ，２Ｈ），６．１２（ｄｄ，Ｊ＝８．５  ａｎｄ  １５．９Ｈｚ，１Ｈ），６．５６（ｓ，１Ｈ），７．５６（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），８．００（ｓ，１Ｈ）．
実施例−２３６
実施例−１８５と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−５−クロロ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（５００ｍｇ，１．１０ｍｍｏｌ）とピバリン酸クロロメチル（０．３２ｍＬ×６）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：８）で精製することにより、２−［Ｎ−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝−Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチルカルボニルオキシメチル）］アミノ−５−クロロ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：４．２％；融点：７９〜８１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．１６（ｓ，９Ｈ），５．４５（ｄｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），５．７０（ｄｄ，Ｊ＝１．０  ａｎｄ  １５．８Ｈｚ，１Ｈ），５．７３（ｓ，２Ｈ），６．１９（ｄｄ，Ｊ＝８．５  ａｎｄ  １５．８Ｈｚ，１Ｈ），７．５７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），８．００（ｓ，１Ｈ）．
実施例−２３７
実施例−１８５と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（５００ｍｇ，１．２０ｍｍｏｌ）とクロロギ酸メチル（０．１９ｍＬ×２）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）で精製することにより、２−［Ｎ−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝−Ｎ−メトキシカルボニル］アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの橙色固体を得た。収率：５７％；融点：７３〜７７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．８０（ｓ，３Ｈ），５．６３（ｄｄ，Ｊ＝０．９  ａｎｄ  ８．７Ｈｚ，１Ｈ），５．８１（ｄｄ，Ｊ＝０．９  ａｎｄ  １５．８Ｈｚ，１Ｈ），６．６６（ｄｄ，Ｊ＝８．７  ａｎｄ  １５．８Ｈｚ，１Ｈ），６．７０（ｓ，１Ｈ），７．５６（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．９３（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），８．０１（ｓ，１Ｈ）．
実施例−２３８
0004600620.tif 000089
２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（６３０ｇ，１．５１ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（１０ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，７０ｍｇ，１．７５ｍｍｏｌ）及びメタンスルホニルクロリド（０．１４ｍＬ）を加え、８０℃で２．５時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（１０ｍＬ）及び酢酸エチル（１０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５ｍＬ×２）で抽出した後、有機層を合せ、飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮し粗生成物を得た。これをシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製することにより、２−［Ｎ−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝−Ｎ−メチルスルホニル］アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：６．６％；融点：１２７〜１３０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．５８（ｓ，３Ｈ），５．４６（ｄｄ，Ｊ＝１．２  ａｎｄ  ８．３Ｈｚ，１Ｈ），５．５８（ｄｄ，Ｊ＝１．２  ａｎｄ  １５．７Ｈｚ，１Ｈ），６．０４（ｄｄ，Ｊ＝８．３  ａｎｄ  １５．７Ｈｚ，１Ｈ），６．７５（ｓ，１Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．９９（ｓ，１Ｈ）．
実施例−２３９
0004600620.tif 000090
２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−５−クロロ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（９４０ｍｇ，２．０８ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（１５ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，１００ｍｇ，２．５０ｍｍｏｌ）及びメタンスルホニルクロリド（０．１９ｍＬ）を加え、８０℃で２．５時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（１５ｍＬ）及び酢酸エチル（１５ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１０ｍＬ×２）で抽出した後有機層を合せ、飽和食塩水（４０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮し粗生成物を得た。これをシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：８）で精製することにより、２−［Ｎ−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝−Ｎ−メチルスルホニル］アミノ−５−クロロ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：５．５％；融点：１２９〜１３２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．５７（ｓ，３Ｈ），５．５３（ｄｄ，Ｊ＝１．４  ａｎｄ  ８．３Ｈｚ，１Ｈ），５．６６（ｄｄ，Ｊ＝１．４  ａｎｄ  １５．６Ｈｚ，１Ｈ），６．１０（ｄｄ，Ｊ＝８．３  ａｎｄ  １５．６Ｈｚ，１Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．９５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），８．００（ｓ，１Ｈ）．
実施例−２４０
実施例−１６１と同様に、２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．１８ｇ，４．９８ｍｍｏｌ）と２，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（８８０ｍｇ，３．８４ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：９）で精製することにより、２−｛２，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：７２％；融点：１０２〜１０４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．８２（ｄｄ，Ｊ＝１．１  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），６．０３（ｄｄ，Ｊ＝１．１  ａｎｄ  ８．２Ｈｚ，１Ｈ），６．４８（ｓ，１Ｈ），６．６７（ｄｄ，Ｊ＝８．２  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．７７（ｓ，１Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），８．７９（ｓ，１Ｈ）．
実施例−２４１
実施例−１６４と同様に、２−｛２，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（４００ｍｇ，０．９６ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．０８ｍＬ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１）で精製することにより、２−｛２，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−５−クロロ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：９５％；融点：１２７〜１２９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．８４（ｄｄ，Ｊ＝１．４  ａｎｄ  １５．９Ｈｚ，１Ｈ），６．０７（ｄｄ，Ｊ＝１．４  ａｎｄ  ８．２Ｈｚ，１Ｈ），６．６８（ｄｄ，Ｊ＝８．２  ａｎｄ  １５．９Ｈｚ，１Ｈ），７．５５（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．７３（ｓ，１Ｈ），７．７９（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），８．８３（ｓ，１Ｈ）．
実施例−２４２
実施例−１６１と同様に、３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（９６９ｍｇ，４．６５ｍｍｏｌ）と２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．００ｇ，４．２３ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：２）で精製することにより、２−｛３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色固体を得た。収率：３４％；融点：１３４〜１４１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．８６（ｄｄ，Ｊ＝１．１  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），６．０６（ｄｄ，Ｊ＝１．１  ａｎｄ  ８．２Ｈｚ，１Ｈ），６．４７（ｓ，１Ｈ），６．６８（ｄｄ，Ｊ＝８．２  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），７．３４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．６７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），８．１２（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）．
実施例−２４３
実施例−１６４と同様に、２−｛３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（３４０ｍｇ，０．８１ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．０７ｍＬ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）で精製することにより、２−｛３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−５−クロロ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：５９％；融点：１５２〜１５７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．８９（ｄｄ，Ｊ＝１．３  ａｎｄ  １５．９Ｈｚ，１Ｈ），６．１０（ｄｄ，Ｊ＝１．３  ａｎｄ  ８．２Ｈｚ，１Ｈ），６．７０（ｄｄ，Ｊ＝８．２  ａｎｄ  １５．９Ｈｚ，１Ｈ），７．３１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．６８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），８．１５（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）．
実施例−２４４
実施例−１６１と同様に、２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．０１ｇ，４．２６ｍｍｏｌ）と２−アミノ−５−ニトロベンゾトリフルオリド（６７５ｍｇ，３．２７ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝３：７）で精製することにより、２−｛４−ニトロ−２−（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色固体を得た。収率：５５％；融点：１２４〜１２６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．８３（ｄｄ，Ｊ＝１．２  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），６．０７（ｄｄ，Ｊ＝１．２  ａｎｄ  ８．１Ｈｚ，１Ｈ），６．５５（ｓ，１Ｈ），６．６７（ｄｄ，Ｊ＝８．１  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），８．０３（ｓ，１Ｈ），８．５１（ｄｄ，Ｊ＝２．５  ａｎｄ  ９．２Ｈｚ，１Ｈ），８．５６（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ），８．８２（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−２４５
実施例−１６４と同様に、２−｛４−ニトロ−２−（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１９５ｍｇ，０．４５ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．０７ｍＬ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，クロロホルム：ヘキサン＝１：１）で精製することにより、５−クロロ−２−｛４−ニトロ−２−（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色固体を得た。収率：８４％；融点：１２６〜１２８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．８６（ｄｄ，Ｊ＝１．４  ａｎｄ  １５．９Ｈｚ，１Ｈ），６．１２（ｄｄ，Ｊ＝１．４  ａｎｄ  ８．１Ｈｚ，１Ｈ），６．６９（ｄｄ，Ｊ＝８．１  ａｎｄ  １５．９Ｈｚ，１Ｈ），７．９７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），８．５１（ｄｄ，Ｊ＝２．５  ａｎｄ  ９．２Ｈｚ，１Ｈ），８．５６（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ），８．８２（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−２４６
実施例−１６１と同様に、２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．０６ｇ，４．４７ｍｍｏｌ）と４−アミノ−３−ニトロベンゾトリフルオリド（７０９ｍｇ，３．４４ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝３：７）で精製することにより、２−｛２−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色固体を得た。収率：７２％；融点：１６２〜１６４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．８７（ｄｄ，Ｊ＝１．４  ａｎｄ  １５．９Ｈｚ，１Ｈ），６．１４（ｄｄ，Ｊ＝１．４  ａｎｄ  ８．１Ｈｚ，１Ｈ），６．５７（ｓ，１Ｈ），６．６６（ｄｄ，Ｊ＝８．１  ａｎｄ  １５．９Ｈｚ，１Ｈ），７．９８（ｄｄ，Ｊ＝１．９  ａｎｄ  ９．１Ｈｚ，１Ｈ），８．５５（ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ），９．１８（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ），１１．１（ｓ，１Ｈ）．
実施例−２４７
実施例−１６４と同様に、２−｛２−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（４２０ｍｇ，１．０６ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．０９ｍＬ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，クロロホルム：ヘキサン＝１：１）で精製することにより、５−クロロ−２−｛２−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色固体を得た。収率：８８％；融点：１１８〜１２０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５，９０（ｄｄ，Ｊ＝１．６  ａｎｄ  １５．８Ｈｚ，１Ｈ），６．１７（ｄｄ，Ｊ＝１．６  ａｎｄ  ８．１Ｈｚ，１Ｈ），６．６８（ｄｄ，Ｊ＝８．１  ａｎｄ  １５．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９８（ｄｄ，Ｊ＝２．０  ａｎｄ  ９．１Ｈｚ，１Ｈ），８．５６（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），９．１９（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ），１１．１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−２４８
実施例−１６１と同様に、アントラニル酸メチル（６３９ｍｇ，４．６５ｍｍｏｌ）と２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．００ｇ，４．２３ｍｍｏｌ）とを反応させることによって、２−｛２−（メトキシカルボニル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：２６％；融点：１８３〜１８７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．９４（ｓ，３Ｈ），５．８３（ｄｄ，Ｊ＝１．２  ａｎｄ  １５．８Ｈｚ，１Ｈ），６．０６（ｄｄ，Ｊ＝１．２  ａｎｄ  ８．１Ｈｚ，１Ｈ），６．４４（ｓ，１Ｈ），６．５９（ｄｄ，Ｊ＝８．１  ａｎｄ  １５．８Ｈｚ，１Ｈ），７．１１〜７．１７（ｍ，１Ｈ），７．５８〜７．６６（ｍ，１Ｈ），８．０５〜８．１７（ｍ，１Ｈ），８．８２〜８．８７（ｍ，１Ｈ），１１．４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−２４９
実施例−１６４と同様に、２−｛２−（メトキシカルボニル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（７６０ｍｇ，２．２４ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．１８ｍＬ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）で精製することにより、５−クロロ−２−｛２−（メトキシカルボニル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：５３％；融点：１９０〜１９３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．９４（ｓ，３Ｈ）５．８６（ｄｄ，Ｊ＝１．４  ａｎｄ  １５．８Ｈｚ，１Ｈ），６．０８（ｄｄ，Ｊ＝１．４  ａｎｄ  ８．１Ｈｚ，１Ｈ），６．６０（ｄｄ，Ｊ＝８．１  ａｎｄ  １５．８Ｈｚ，１Ｈ），７．１５（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，８．０  ａｎｄ  ８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．６２（ｄｄｄ，Ｊ＝１．７，８．７  ａｎｄ  ８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．０７（ｄｄ，Ｊ＝１．７  ａｎｄ  ８．０Ｈｚ，１Ｈ），８．８３（ｄｄ，Ｊ＝１．０  ａｎｄ  ８．７Ｈｚ，１Ｈ），１１．５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−２５０
実施例−１６１と同様に、アントラニル酸エチル（２．８０ｇ，１６．９ｍｍｏｌ）と２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（４．００ｇ，１６．９ｍｍｏｌ）とを反応させることによって、２−｛２−（エトキシカルボニル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：３０％；融点：１５５〜１５７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．４２（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），４．３９（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），５．８２（ｄｄ，Ｊ＝１．２  ａｎｄ  １５．８Ｈｚ，１Ｈ），６．０４（ｄｄ，Ｊ＝１．２  ａｎｄ  ８．１Ｈｚ，１Ｈ），６．４３（ｓ，１Ｈ），６．５８（ｄｄ，Ｊ＝８．１  ａｎｄ  １５．８Ｈｚ，１Ｈ），７．１４（ｄｄｄ，Ｊ＝０．９，８．０  ａｎｄ  ８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．６１（ｄｄｄ，Ｊ＝１．７，８．３  ａｎｄ  ８．６Ｈｚ，１Ｈ），８．０８（ｄｄ，Ｊ＝１．７  ａｎｄ  ８．０Ｈｚ，１Ｈ），８．８２（ｄｄ，Ｊ＝０．９  ａｎｄ  ８．６Ｈｚ，１Ｈ），１１．４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−２５１
実施例−１６４と同様に、２−｛２−（エトキシカルボニル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．５０ｇ，４．２５ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．３４ｍＬ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）で精製することにより、５−クロロ−２−｛２−（エトキシカルボニル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色固体を得た。収率：４４％；融点：１５５〜１５８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．４２（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），４．３９（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），５．８３（ｄｄ，Ｊ＝１．４  ａｎｄ  １５．８Ｈｚ，１Ｈ），６．０６（ｄｄ，Ｊ＝１．４６  ａｎｄ  ８．１Ｈｚ，１Ｈ），６．６０（ｄｄ，Ｊ＝８．１  ａｎｄ  １５．８Ｈｚ，１Ｈ），７．１５（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，８．０  ａｎｄ  ８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６１（ｄｄｄ，Ｊ＝１．７，８．５  ａｎｄ  ８．６Ｈｚ，１Ｈ），８．０９（ｄｄ，Ｊ＝１．７  ａｎｄ  ８．０Ｈｚ，１Ｈ），８．８２（ｄｄ，Ｊ＝１．０  ａｎｄ  ８．６Ｈｚ，１Ｈ），１１．５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−２５２
実施例−１６１と同様に、４−アミノ−３−ニトロ安息香酸エチル（１．３６ｇ，６．４８ｍｍｏｌ）と２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．５３ｇ，６．４８ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１＝３）で精製することにより、２−｛２−ニトロ−４−（エトキシカルボニル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色固体を得た。収率：２３％；融点：１３８〜１４０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．４４（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），４．４４（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），５．８９（ｄｄ，Ｊ＝１．５  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），６．１４（ｄｄ，Ｊ＝１．５  ａｎｄ  ８．０Ｈｚ，１Ｈ），６．５７（ｓ，１Ｈ），６．７０（ｄｄ，Ｊ＝８．０  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），８．８３（ｄｄ，Ｊ＝２．０  ａｎｄ  ９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．９２（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），９．０８（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），１１．１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−２５３
実施例−１６４と同様に、２−｛２−ニトロ−４−（エトキシカルボニル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（３００ｍｇ，０．７５ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．０６ｍＬ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：２）で精製することにより、５−クロロ−２−｛２−ニトロ−４−（エトキシカルボニル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色固体を得た。収率：５６％；融点：１１１〜１１５℃；１Ｈ−ＮＭＲ，（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．４３（ｔ，Ｊ＝７，１Ｈｚ，３Ｈ），４．４４（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），５．９１（ｄｄ，Ｊ＝１．６  ａｎｄ  １５．８Ｈｚ，１Ｈ），６．１７（ｄｄ，Ｊ＝１．６  ａｎｄ  ８．１Ｈｚ，１Ｈ），６．６８（ｄｄ，Ｊ＝８．１  ａｎｄ  １５．８Ｈｚ，１Ｈ），８．３７（ｄｄ，Ｊ＝２．０  ａｎｄ  ９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．９４（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），９．０９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），１１．２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−２５４
実施例−１６１と同様に、２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（７００ｍｇ，２．９６ｍｍｏｌ）と２−アミノベンゾニトリル（３５０ｍｇ，２．９６ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝２：３）で精製することにより、２−｛６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン−２−イル｝アミノベンゾニトリルの黄色固体を得た。収率：４６％；融点：１９６〜１９８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．９２（ｄｄ，Ｊ＝１．４  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），６．１０（ｄｄ，Ｊ＝１．４  ａｎｄ  ８．２Ｈｚ，１Ｈ），６．４９（ｓ，１Ｈ），６．７０（ｄｄ，Ｊ＝８．２  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），７．２１〜７．２８（ｍ，１Ｈ），７．６１〜７．７２（ｍ，２Ｈ），７．９１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），８．５４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−２５５
実施例−１６１と同様に、４−アミノベンゾニトリル（５００ｍｇ，４．６５ｍｍｏｌ）と２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．００ｇ，４．２３ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：２）で精製することにより、４−｛６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン−２−イル｝アミノベンゾニトリルの白色固体を得た。収率：４２％；融点：１９０〜１９６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．８３（ｄｄ，Ｊ＝１．０  ａｎｄ  １５．９Ｈｚ，１Ｈ），６．０３（ｄｄ，Ｊ＝１．０  ａｎｄ  ８．２Ｈｚ，１Ｈ），６．４７（ｓ，１Ｈ），６．６８（ｄｄ，Ｊ＝８．２  ａｎｄ  １５．９Ｈｚ，１Ｈ），７．３０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．６７（ｄｄ，Ｊ＝２．４  ａｎｄ  ９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．７４（ｄｄ，Ｊ＝２．４  ａｎｄ  ９．０Ｈｚ，２Ｈ）．
実施例−２５６
実施例−１６１と同様に、２−メトキシ−４−ニトロアニリン（１．４２ｇ，８．４７ｍｍｏｌ）と２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．００ｇ，８．４７ｍｍｏｌ）とを反応させることによって、２−（２−メトキシ−４−ニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色固体を得た。収率：５９％；融点：２５５〜２５８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ４，０４（ｓ，３Ｈ），５．８４（ｄｄ，Ｊ＝１．０  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），６．０２（ｄｄ，Ｊ＝１．０  ａｎｄ  ８．２Ｈｚ，１Ｈ），６．４８（ｓ，１Ｈ），６．６９（ｄｄ，Ｊ＝８．２  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），８．０１（ｄｄ，Ｊ＝２．４  ａｎｄ  ９．１Ｈｚ，１Ｈ），８．３９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），８．７４（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−２５７
実施例−１６４と同様に、２−（２−メトキシ−４−ニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．００ｍｇ，２．８１ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．２３ｍＬ）とを反応させることによって、５−クロロ−２−（２−メトキシ−４−ニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの淡黄色固体を得た。収率：７４％；融点：２３２〜２３５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ４．０４（ｓ，３Ｈ），５．８６（ｄ，Ｊ＝１５．９Ｈｚ，１Ｈ），６．０５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），６．７１（ｄｄ，Ｊ＝８．２  ａｎｄ  １５．９Ｈｚ，１Ｈ），７．７９（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ），８．００（ｄｄ，Ｊ＝２．３  ａｎｄ  ９．１Ｈｚ，１Ｈ），８．３４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），８．７２（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−２５８
実施例−１６１と同様に、４−トリフルオロメトキシアニリン（１．５０ｇ，８．４７ｍｍｏｌ）と２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．００ｇ，８．４７ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）で精製することにより、２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの橙色固体を得た。収率：３３％；融点：１０５〜１０９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．８２（ｄｄ，Ｊ＝１．０  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），６．００（ｄｄ，Ｊ＝１．０  ａｎｄ  ８．３Ｈｚ，１Ｈ），６．４１（ｓ，１Ｈ），６．６８（ｄｄ，Ｊ＝８．３  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），７．１６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．２２〜７．２６（ｍ，２Ｈ），７．５７〜７．６２（ｍ，２Ｈ）．
実施例−２５９
実施例−１６４と同様に、２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（６８８ｍｇ，１．８８ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．１５ｍＬ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）で精製することにより、５−クロロ−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの橙色固体を得た。収率：６２％；融点：１３１〜１３４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．８４（ｄｄ，Ｊ＝１．２  ａｎｄ  １５．９Ｈｚ，１Ｈ），６．０３（ｄｄ，Ｊ＝１．２  ａｎｄ  ８．２Ｈｚ，１Ｈ），６．７６（ｄｄ，Ｊ＝８．２  ａｎｄ  １５．９Ｈｚ，１Ｈ），７．１２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．２２〜７．２６（ｍ，２Ｈ），７．５７〜７．６２（ｍ，２Ｈ）．
実施例−２６０
0004600620.tif 000091
炭酸カリウム（１．４０ｇ，１０．２ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（２０ｍＬ）懸濁液に、２，４−ジニトロアニリン（１．５５ｇ，８．４７ｍｍｏｌ）と２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．００ｇ，８．４７ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で１２時間撹拌した。反応終了後、１Ｎ塩酸（８０ｍＬ）を加え、固体を析出させた。得られた固体を水及びヘキサンで洗浄し、充分乾燥させることによって、２−（２，４−ジニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色固体を得た。収率：７２％；融点：１８５〜１９３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．９０（ｄｄ，Ｊ＝１．５  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），６．１７（ｄｄ，Ｊ＝１．５  ａｎｄ  ８．０Ｈｚ，１Ｈ），６．６２（ｓ，１Ｈ），６．６８（ｄｄ，Ｊ＝８．０  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），８．５８（ｄｄ，Ｊ＝２．３  ａｎｄ  ９．８Ｈｚ，１Ｈ），９．１７（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ），９．２９（ｄ，Ｊ＝９．８Ｈｚ，１Ｈ），１１．３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−２６１
0004600620.tif 000092
２−（２，４−ジニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．００ｇ，２．６９ｍｍｏｌ）の酢酸溶液（３０ｍＬ）に塩化スルフリル（０．２２ｍＬ）を加え、室温で４時間撹拌した。反応終了後、反応溶液を飽和重曹水（１５０ｍＬ）に注ぎ、酢酸エチル（７０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を飽和重曹水（１５０ｍＬ）及び飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮した。得られた固体粗生成物をエーテルにより洗浄し、乾燥することによって、５−クロロ−２−（２，４−ジニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色固体を得た。収率：６０％；融点：１６２〜１６４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．９３（ｄｄ，Ｊ＝１．５  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），６．２１（ｄｄ，Ｊ＝１．５  ａｎｄ  ８．３Ｈｚ，１Ｈ），６．７１（ｄｄ，Ｊ＝８．３  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），８．５８（ｄｄ，Ｊ＝２．５  ａｎｄ  ９．５Ｈｚ，１Ｈ），９．１９（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ），９．３０（ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，１Ｈ），１１．３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−２６２
実施例−１６１と同様に、３−アミノ−４−ニトロアセトアニリド（１．０９ｇ，８．４４ｍｍｏｌ）と２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．００ｇ，８．４７ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をエタノール−アセトン混合溶液から再結晶することによって、４−ニトロ−３−｛６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン−２−イル｝アミノアセトアニリドの黄色結晶を得た。収率：２２％；融点：２６８〜２７２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．１３（ｓ，３Ｈ），５．８７（ｄ，Ｊ＝１６．０Ｈｚ，１Ｈ），５．９２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），６．４３（ｓ，１Ｈ），６．６２（ｄｄ，Ｊ＝８．４  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），７．３９（ｄｄ，Ｊ＝２．３  ａｎｄ  ９．１Ｈｚ，１Ｈ），８．１２（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ），８．５０（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ），１０．２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），１０．５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−２６３
実施例−１６４と同様に、４−ニトロ−３−｛６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン−２−イル｝アミノアセトアニリド（４５０ｍｇ，１．１７ｍｍｏｌ）と塩化スルフリル（０．０９ｍＬ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１）で精製することにより、２−クロロ−５−｛５−クロロ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン−２−イル｝アミノ−４−ニトロアセトアニリドの黄色固体を得た。収率：１１％；融点：２６４〜２６６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．２２（ｓ，３Ｈ），５．９１（ｄ，Ｊ＝１５．７Ｈｚ，１Ｈ），５．９８（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），６．６２（ｄｄ，Ｊ＝８．１  ａｎｄ  １５．７Ｈｚ，１Ｈ），８．２８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），８．４７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），９．８１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），１０．２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
参考例−１
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水素化ナトリウム（６０％油性，１０．９ｇ，２７３ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（１８０ｍＬ）懸濁液を０℃で撹拌しながら、３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（４６．２ｇ，２５２ｍｍｏｌ）をゆっくり加えた。反応溶液を０℃に保ち１０分間撹拌した後、アリルイソチオシアネート（２５．０ｇ，２５２ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、反応温度を徐々に室温に戻しながら、一晩撹拌した。反応終了後、ＤＭＦを減圧留去し、残渣に６Ｎ塩酸（２００ｍＬ）を加え固体を析出させた。得られた固体を水及びヘキサンにより充分洗浄し、乾燥させることにより、３−アリル−２−メルカプト−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの茶色固体を得た。収率：８６％；融点：１４６〜１４９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．００（ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，２Ｈ），５．２９（ｄｄ，Ｊ＝１．０  ａｎｄ  １０．３Ｈｚ，１Ｈ），５．３７（ｄｄ，Ｊ＝１．０  ａｎｄ  １７．３Ｈｚ，１Ｈ），５．８４〜５．９８（ｍ，１Ｈ），６．３２（ｓ，１Ｈ）．（チオールプロトンは帰属できなかった。）
参考例−２
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３−アリル−２−メルカプト６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（５１．０ｇ，２１６ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（５００ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（３５．８ｇ，２５９ｍｍｏｌ）とヨウ化メチル（３６．８ｇ，２５９ｍｍｏｌ）を加え、室温で一晩撹拌した。反応終了後、炭酸カリウムを濾別し、溶媒を減圧留去した後、１Ｎ塩酸（２００ｍＬ）を加え、酢酸エチル（１５０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を飽和食塩水（２００ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮することによって、３−アリル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黒色油状物を得た。収率：８７％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．６１（ｓ，３Ｈ），４．６８〜４．７２（ｍ，２Ｈ），５．２７〜５．３４（ｍ，２Ｈ），５．７９〜５．９２（ｍ，１Ｈ），６．５６（ｓ，１Ｈ）．
実施例−２６４
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３−アリル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（５．００ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）をエーテル（５０ｍＬ）及び水（５０ｍＬ）の混合溶液に溶解し、四酸化オスミウム（２５４ｍｇ，１．００ｍｍｏｌ）の水溶液（１３ｍＬ）と過ヨウ素酸ナトリウム（８．６０ｇ，４０．２ｍｍｏｌ）を順次加え、室温で一晩撹拌した。反応終了後、反応溶液に１０％チオ硫酸ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）及び酢酸エチル（１００ｍＬ）を加え、有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５０ｍＬ）で抽出した。有機層を合せ、飽和重曹水（１００ｍＬ）及び飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：３〜１：２）で精製することにより、｛２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン−３−イル｝アセトアルデヒドの白色固体を得た。収率：５７％；融点：８６〜８８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．６４（ｓ，３Ｈ），４．９５（ｓ，２Ｈ），６．６１（ｓ，１Ｈ），９．６２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−２６５
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｛２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン−３−イル｝アセトアルデヒド（５．５０ｇ，２１．８ｍｍｏｌ）のエタノール溶液（１５０ｍＬ）を０℃に冷却し、水素化ホウ素ナトリウム（１．０８ｇ，２８．３ｍｍｏｌ）を加え、０℃で１時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に１Ｎ塩酸（３００ｍＬ）を加え、酢酸エチル（１５０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を飽和食塩水（３００ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝３：７）で精製することにより、３−（２−ヒドロキシエチル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：９４％；融点：７１〜７３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．２２（ｓ，１Ｈ），２．６３（ｓ，３Ｈ），３．０５〜４．０３（ｍ，２Ｈ），４．３２（ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，２Ｈ），６．５８（ｓ，１Ｈ）．
実施例−２６６
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３−（２−ヒドロキシエチル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（５．２０ｇ，２０．５ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液（１００ｍＬ）を０℃に冷却し、トリフェニルホスフィン（８．７７ｇ，３３．４ｍｍｏｌ）と四臭化炭素（１３．４ｇ，４０．４ｍｍｏｌ）を加え、徐々に室温に戻しながら一晩撹拌した。反応終了後、沈殿物を濾過し溶媒を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：８）で精製することにより、３−（２−ブロモエチル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：３７％；融点：５７〜５８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．６４（ｓ，３Ｈ），３．５６〜３．６１（ｍ，２Ｈ），４．４０〜４．４６（ｍ，２Ｈ），６．５５（ｓ，１Ｈ）．
実施例−２６７
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３−（２−ブロモエチル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．３７ｇ，７．４７ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（３０ｍＬ）に、ＤＢＵ（３．４ｍＬ）を加え、室温で一晩撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（８０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（５０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：９）で精製することにより、２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：６２％；融点：９１〜９３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．５６（ｓ，３Ｈ），５．７１〜５．８１（ｍ，２Ｈ），６．４７（ｄｄ，Ｊ＝８．３  ａｎｄ  １５．７Ｈｚ，１Ｈ），６．５７（ｓ，１Ｈ）．
実施例−２６８
0004600620.tif 000099
水素化ナトリウム（６０％油性，４．１０ｇ，１０３ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（３０ｍＬ）懸濁液を０℃で撹拌しながら、３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（１５．６ｇ，８５．４ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（１０ｍＬ）溶液を反応温度が５℃以上にならないようにゆっくり滴下した。反応溶液を０℃で１時間撹拌した後、２−メトキシエチルイソチオシアネート（１０６０ｇ，８５．４ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（１０ｍＬ）溶液を滴下し、反応温度を徐々に室温に戻しながら、室温で６時間撹拌した。反応終了後、反応溶液を１Ｎ塩酸（５００ｍＬ）にあけ、析出した結晶を瀘取し、ヘキサンで洗浄後充分乾燥させることにより、２−メルカプト３−（２−メトキシエチル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色結晶（１２．３ｇ）を得た。収率：５７％；融点：１２３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．３８（ｓ，３Ｈ），３．７６（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ），４．６４（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ），６．３２（ｓ，１Ｈ），９．８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−２６９
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２−メルカプト−３−（２−メトキシエチル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１２．３ｇ，４８．４ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム（８．０２ｇ，５８．１ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（５０ｍＬ）溶液に、室温でヨウ化メチル（８．２５ｇ，５８．１ｍｍｏｌ）を滴下し、そのままの温度で６時間攪拌した。反応終了後、固形物を濾別し、溶媒を１Ｎ塩酸（４００ｍＬ）にあけ、酢酸エチル（３００ｍＬ）で抽出した。有機層を水（１００ｍＬ×２）と飽和食塩水（５０ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮することによって、３−（２−メトキシエチル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色油状物（１３．０ｇ）を得た。収率：定量的；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．６１（ｓ，３Ｈ），３．３７（ｓ，３Ｈ），３．６９（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ），４．２８（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ），６．５４（ｓ，１Ｈ）．
実施例−２７０
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３−（２−メトキシエチル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．５０ｇ，１．８７ｍｍｏｌ）にオキシ塩化リン（２．０ｍＬ）を加え、１００℃で４時間加熱攪拌した。反応終了後、減圧下に過剰のオキシ塩化リン等を除去し、得られた残渣を炭酸水素ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）中にあけ、酢酸エチル（３０ｍＬ）で抽出した。有機層を水（２０ｍＬ×２）と飽和食塩水（１０ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮することによって、３−（２−クロロエチル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色油状物（０．４７ｇ）を得た。収率：８０％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．６４（ｓ，３Ｈ），３．７８（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），４．３９（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），６．５５（ｓ，１Ｈ）．
実施例−２７１
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３−（２−クロロエチル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（５．２５ｇ，１９．３ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（４０ｍＬ）に、ＤＢＵ（９．７ｍＬ）を加え、室温で１時間、６０℃で６時間攪拌した。反応終了後、反応溶液にエーテル（１００ｍＬ）及び飽和塩化アンモニウム水溶液（１００ｍＬ）を加え、分液した。水層をエーテル（５０ｍＬ）で抽出し、有機層を合わせ、飽和食塩水（３０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル；ヘキサン＝１：９）で精製することにより、２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（３．６７ｇ，収率：８０％）を得た。融点と１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは実施例−２６７に記載した通りである。  上記実施例及び参考例に例示にした方法により製造することのできる本発明の化合物等を表−１〜３に例示するが、本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。
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以下、本発明の農園芸用殺菌剤、除草剤及び殺虫、殺ダニ剤の製剤例及び試験例を示す。なお、各試験に供試した化合物「Ｎｏ．」は表−３の化合物「Ｎｏ．」に対応する。
製剤例−１：水和剤
本発明化合物を２０重量部、カープレックス＃８０（ホワイトカーボン，塩野義製薬株式会社，商品名）２０重量部、ＳＴカオリンクレー（カオリナイト，土屋カオリン社，商品名）５２重量部、ソルポール９０４７Ｋ（アニオン性界面活性剤，東邦化学株式会社，商品名）５重量部、ルノックスＰ６５Ｌ（アニオン性界面活性剤，東邦化学株式会社，商品名）３重量部を配合し、均一に混合粉砕して、有効成分２０重量％の水和剤を得た。
製剤例−２：粉剤
本発明化合物を２重量部、クレー（日本タルク社製）９３重量部、カープレックス＃８０（ホワイトカーボン，塩野義製薬株式会社，商品名）５重量部を均一に混合粉砕して、有効成分２重量％の粉剤を製造した。
製剤例−３：乳剤
本発明化合物を２０重量部に、キシレン３５重量部及びジメチルホルムアミド３０重量部からなる混合溶媒に添加溶解し、これにソルポール３００５Ｘ（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤の混合物，東邦化学株式会社，商品名）１５重量部を加えて、有効成分２０重量％の乳剤を得た。
製剤例−４：フロアブル剤
本発明化合物を３０重量部とソルポール９０４７Ｋ（同上）５重量部、ソルボンＴ−２０（非イオン性界面活性剤，東邦化学株式会社，商品名）３重量部、エチレングリコール８重量部及び水４４重量部をダイノミル（シンマルエンタープライゼス社製）で湿式粉砕し、このスラリー状混合物に１重量％キサンタンガム（天然高分子）水溶液１０重量部を加え、良く混合粉砕して、有効成分２０重量％のフロアブル剤を得た。
試験例−１：ツマグロヨコバイの幼虫に対する殺虫効果
ガラス円筒（内径３ｃｍ×長さ１７ｃｍ）にイネの芽だし苗をセットし、ツマグロヨコバイ３令幼虫を５頭放虫した。製剤例−３の処方に従って製造した本発明の殺虫剤（乳剤）の水希釈液（０．５ｍＬ）を上記のガラス円筒に散布塔（みずほ理化製）を用いて散布した（１濃度，２反復）。処理５日後に、幼虫の生死及び苦悶を調査し、苦悶虫を１／２頭死として殺虫率（％）を求めた。結果を表−４に示す。
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試験例−２：コナガの幼虫に対する殺虫効果
製剤例−１の処方に従って製造した本発明の殺虫剤（水和剤）の水希釈液中に、キャベツ切葉（直径６ｃｍ）を１分間浸漬した。浸漬後風乾しプラスチックカップ（内径７ｃｍ）にいれ、このカップ内にコナガの３令幼虫を５頭放虫した（１濃度，２反復）。放虫４日後に幼虫の生死及び苦悶を調査し、苦悶虫を１／２頭死として殺虫率（％）を求めた。結果を表−５に示す。
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試験例−３：ナミハダニの成虫に対する殺ダニ効果
インゲンの切葉上（直径３ｃｍ）に１０頭のナミハダニ雌成虫を放虫した。製剤例−１の処方に従って製剤した本発明の殺ダニ剤（水和剤）を水で所定濃度に希釈した液（３．５ｍＬ）を、上記の切葉上に回転式散布搭（みずほ理化製）を用いて散布した（１濃度，２反復）。処理２４時間後に成虫の生死を調査し殺ダニ率（％）を求めた。結果を表−６に示す。
試験例−４：ナミハダニの卵に対する殺ダニ効果
インゲンの切葉上（直径３ｃｍ）に５頭のナミハダニ雌成虫を放虫した。放虫後２０時間切葉に産卵させ、その後、雌成虫を除去した。製剤例−１の処方に従って製剤した本発明の殺ダニ剤（水和剤）を水で所定濃度に希釈した液（３．５ｍＬ）を、上記のディスク上に回転式散布搭（みずほ理化製）を用いて散布した（１濃度，２反復）。処理８日後に未孵化卵数と孵化幼虫数を調査し殺卵率（％）を求めた。結果を表−６に示す。
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試験例−５：ハスモンヨトウの幼虫に対する殺虫効果
製剤例−１の処方に従って製造した本発明の殺虫剤（水和剤）の水希釈液中に、キャベツ切葉（直径６ｃｍ）を１分間浸漬した。浸漬後風乾しプラスチックカップ（内径７ｃｍ）にいれ、このカップ内にハスモンヨトウの３令幼虫を５頭放虫した（１濃度，２反復）。２５℃の恒温室内に保持し、放虫５日後に幼虫の生死及び苦悶を調査し、苦悶虫を１／２頭死として殺虫率（％）を求めた。結果を表−７に示す。
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試験例−６：アズキゾウムシの成虫に対する殺虫効果
ガラス円筒（内径３ｃｍ×長さ１５ｃｍ）にあずき豆２個を入れ、アズキゾウムシ成虫を１０頭放虫した。製剤例−３の処方に従って製造した本発明の殺虫剤（乳剤）の水希釈液（０．３ｍＬ）を上記のガラス円筒に散布塔（みずほ理化製）を用いて散布した（１濃度，２反復）。２５℃の恒温室内に保持し、処理４日後に幼虫の生死及び苦悶を調査し、苦悶虫を１／２頭死として殺虫率（％）を求めた。結果を表−８に示す。
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試験例−７：モモアカアブラムシの幼虫に対する殺虫効果
水を入れたスクリュービン（容量：１０ｍＬ）に、ダイコン葉の葉柄部を挿し、モモアカアブラムシを１葉当り５〜６頭接種した。接種後、ガラス円筒（径：３．５ｃｍ，高さ：１５ｃｍ，メッシュの蓋付き）に入れ、３日間２５℃の恒温室内でアブラムシを増殖させた。ダイコン葉上のアブラムシ成虫を除去した後、葉を製剤例−３の処方に従って製造した本発明の殺虫剤（乳剤）の水希釈液に浸漬処理（約５秒間）し、ガラス円筒内に戻した（１濃度，２反復）。２５℃の恒温室内に保持し、処理後４日目にダイコン葉上のアブラムシ数を調査し、その結果に基づき殺虫率（％）を求めた。結果を表−９に示す。
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試験例−８：イネいもち病に対する防除効果
直径６ｃｍのポットに育苗した３〜４葉期のイネ（品種：アキニシキ）に製剤例−３の処方に従い調製した乳剤を水で所定濃度に希釈して、１ポット当たり１０ｍＬの割合で茎葉散布した。薬液風乾後、オートミール煎汁培地上で培養したイネいもち病菌（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ）の胞子懸濁液を噴霧接種した後２４時間湿室内に保持して感染させ、さらに温室内に５〜７日間放置した。なお、評価は各葉の発病面積比率を査定し下記の式により防除価を算出した。結果を表−１０に示す。
防除価（％）＝［１−処理区の平均発病面積比率÷無処理区の平均発病面積比率］×１００
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試験例−９：コムギうどんこ病防除効果試験
直径６ｃｍのポットに育苗した１〜２葉期のコムギ（品種：農林６１号）に製剤例−３の処方に従い調製した乳剤を所定濃度に希釈して、１ポット当たり１０ｍｌの割合で茎葉散布した。薬液風乾後、コムギうどんこ病菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ  ｆ．ｓｐ．ｔｒｉｔｉｃｉ）に罹病したコムギ葉から得た胞子懸濁液を噴霧接種した後、２２℃の温室内に７〜１０日間放置した。評価は各葉の発病面積比率を査定し試験例−８と同様の方法により防除価を算出した。結果を表−１１に示す。
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試験例−１０：コムギ赤さび病防除効果試験
直径６ｃｍのポットに育苗した１〜２葉期のコムギ（品種：農林６１号）に製剤例−３の処方に従い調製した乳剤を所定濃度に希釈して、１ポット当たり１０ｍＬの割合で茎葉散布した。薬液風乾後、コムギ赤さび病菌（Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）に罹病したコムギ葉を摩砕して得た胞子懸濁液を噴霧接種した後、２２℃の温室に２４時間保った後、温室内に７〜１０日間放置した。評価は各葉の発病面積比率を査定し試験例−８と同様の方法により防除価を算出した。結果を表−１２に示す。
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試験例−１１：トマト疫病防除効果試験
直径９ｃｍのポットに育苗した３〜５葉期のトマト（品種：レッドチェリー）に製剤例−３の処方に従い調製した乳剤の所定濃度の希釈液を、１ポット当たり１０ｍＬの割合で茎葉散布した。薬液風乾後、トマト疫病菌（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）に罹病したトマト葉から得た遊走子のう懸濁液を噴霧接種した後、２２℃の温室に２４時間保った後、温室内に５〜７日間放置した。評価は各葉の発病面積比率を査定し試験例−８と同様の方法により防除価を算出した。結果を表−１３に示す。
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試験例−１２：キュウリ灰色かび病防除効果試験
直径９ｃｍのポットに育苗した子葉期のキュウリ（品種；四葉）に製剤例−３の処方に従い調製した乳剤の所定濃度の希釈液を、１ポット当たり１０ｍＬの割合で茎葉散布した。薬液風乾後、キュウリ子葉を葉柄部で切断し温室条件となる小型のバット内に保持した。この子葉の中央部に、蔗糖加用ジャガイモ煎汁寒天培地上で培養した灰色かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）の胞子懸濁液を含む直径８ｍｍの濾紙の円形小片を置き接種した後、小型バットを２２℃の温室に温室内に５〜７日間保持した。なお、評価は各葉の病斑直径を計測し下記の方法により防除価を算出した。結果を表−１４に示す。
防除価（％）＝［１−処理区の病斑直径÷無処理区の病斑直径］×１００
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試験例−１３：畑地茎葉処理試験
面積２００ｃｍ２の樹脂製バットに洪積性埴壌土の畑土壌を充填し、施肥後、イヌビエ、スズメノテッポウ、セイヨウカラシナ及びマルバアサガオを播種し、均一に覆土を行った。その後、温室で栽培管理を続け、供試雑草の生育葉令が１．０〜２．０葉期に達した時、製剤例−１により得た本発明化合物を有効成分とする水和剤を水で希釈調整し、有効成分量の処理薬量が１アール当たり１０ｇとなるように所定量を小型動力加圧噴霧器で均一に噴霧処理した。その後、温室内で栽培管理を続け、薬剤処理後２１日目に除草効果について調査を行った。その結果を表−１６に示した。なお、評価は下式により除草効果（Ｐ）を求め、表−１５の基準による除草効果係数で表した。
Ｐ（％）＝［１−処理区における雑草の地上部生体重／無処理区における雑草の地上部生体重］×１００
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試験例−１４：湛水処理試験
面積２００ｃｍ２の樹脂製バットに沖積性埴壌土の水田土壌を充填し、施肥後、タイヌビエ、コナギ及びホタルイを播種し、均一に覆土を行い、３ｃｍの湛水深とした。その後、温室で栽培管理を続け、供試雑草の生育葉令が子葉期〜１葉期に達した時、製剤例−１により得た本発明化合物を有効成分とする水和剤を水で希釈調整し、有効成分量の処理薬量が１アール当たり１０ｇとなるように所定量をピペットを用い、均一に滴下処理した。その後、温室内で栽培管理を続け、薬剤処理後２８日目に除草効果について調査を行った。その結果を表−１７に示した。なお、除草効果は表−１５に示した基準による除草効果係数で表した。
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産業上の利用可能性
本発明の２−アニリノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（１）を有効成分とする有害生物防除剤は、農業、林業、畜産業、水産業等における農作物や家畜等の育成時や、その収穫物、さらには樹木や観賞用植物等に損害を与える有害生物や、公衆衛生場面における有害生物、例えば節足動物（昆虫類、ダニ類）や線虫類、蠕虫類、原生動物などの有害生物の忌避や駆除、防除等に有効に用いることができる。さらには農園芸作物に有害な病害及び雑草の防除剤として有効に用いることができる。