(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ホルムアルデヒドと化学反応する窒素含有化合物、ホルムアルデヒドを吸着する多価アルコール、及び発色剤を混合した組成物に、ホルムアルデヒドと上記窒素含有化合物とが反応した際に脱離する酸性物質を検知して発色した上記発色剤の発色を安定化させその色の褪色を抑制するために、紫外線吸収剤及び酸化防止剤からなる安定化剤、及びＨＬＢが４以下でありかつ常温で固体である固定化剤を添加したホルムアルデヒド吸着組成物。
【請求項２】
上記ホルムアルデヒドと化学反応する窒素含有化合物が活性水素を有する請求項１に記載のホルムアルデヒド吸着組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のホルムアルデヒド吸着組成物をシート状物に担持させたホルムアルデヒド吸着組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、ホルムアルデヒドを吸着する組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
環境中のホルムアルデヒド等の有害物質は、基準値以下の濃度にする必要がある。この有害物質を検知したり、除去する方法としては、種々の方法が知られている。例えば、数ｐｐｍ程度のホルムアルデヒドを検知する方法として、硫酸ヒドロキシルアミン及びｐＨ指示薬を濾紙に担持させたものを検知材として使用する方法が特開平７−５５７９２号公報に開示されている。この硫酸ヒドロキシルアミンは、ホルムアルデヒドと反応して、濾紙中のｐＨを変化させ、濾紙の色を変えてホルムアルデヒドを検知するものである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
この方法は、しかしながら、検知材の発色が、数時間から数日間程度しか保持できず、それ以降はホルムアルデヒドを吸着して発色した色が褪色してしまう。このため、数日間、発色の確認をせずに放置しておくと、ホルムアルデヒドを吸着したかどうかの確認ができなくなる。
【０００４】
そこで、この発明の課題は、検知材の発色した色を数日間から数カ月の長期間、保持することができるようにすることである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
この発明は、ホルムアルデヒドと化学反応する窒素含有化合物、多価アルコール及び発色剤を混合した組成物に、紫外線吸収剤及び酸化防止剤からなる安定化剤を添加することにより、上記の課題を解決したのである。
【０００６】
所定の安定化剤を用いることにより、発色が安定化し、長期間その色が保持される。このため、数日間から数週間の長期間にわたって変色の確認をしなくても、変色を確認することが可能となる。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、この発明の実施形態を説明する。
【０００８】
この発明にかかるホルムアルデヒド吸着組成物は、ホルムアルデヒドと化学反応する窒素含有化合物（以下、「ホルムアルデヒド吸着剤」と称する。）、多価アルコール及び発色剤を混合した組成物に、紫外線吸収剤及び酸化防止剤からなる安定化剤を添加した組成物である。
【０００９】
上記ホルムアルデヒド吸着剤とは、ホルムアルデヒドと化学的な反応性を有する窒素化合物であり、酸性物質と付加物を形成することができるものである。酸性物質と付加物を形成することにより、ホルムアルデヒド吸着剤は、ホルムアルデヒドとの反応性が高くなる。また、上記ホルムアルデヒド吸着剤は、活性水素を有すれば、ホルムアルデヒドとの反応がより活性となるので、好ましい。このような例としては、ヒドラジン、２，４−ジニトロフェニルヒドラジン等のヒドラジン類、ヒドロキシルアミン、ジシアンジアミド、メラミン、グアナミン、エチレンジアミン等のアミノ化合物、グリシン、アラニン、グルタミン酸等のアミノ酸類、尿素、バルビツール酸等のアミド類等があげられ、さらに、尿素、エチレン尿素、アミン、アミド、酸イミド、メラミン、ヒドラジド、アミノ酸等の結合や官能基等を分子内に有する高分子化合物をあげることができる。
【００１０】
上記の中で、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン類は、数ｐｐｍのホルムアルデヒドを検知することができ、高感度であるものの、爆発性を有するものがあるので、それ以外のアミノ化合物、アミン酸類、アミド類等がより好ましい。
【００１１】
上記酸性物質の例としては、塩酸、硫酸、リン酸等の鉱酸、酢酸、シュウ酸等の有機酸等があげられる。
【００１２】
上記多価アルコールは、同一分子内に水酸基を２個以上有するアルコールをいう。この多価アルコールは、ホルムアルデヒドの吸着剤としての働きを有し、ホルムアルデヒドとホルムアルデヒド吸着剤との反応を促進する役目を有する。また、上記発色剤により発色した色の安定化に寄与する。
【００１３】
この多価アルコールの例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ポリオキシアルキレングリコール等があげられる。
【００１４】
上記発色剤とは、上記のホルムアルデヒド吸着剤がホルムアルデヒドと反応した際に脱離する酸性物質を検知して発色するものをいう。
【００１５】
このような例として、メチルイエロー、メタニールイエロー、メチルオレンジ、ヘキサメトキシレッド、ペンタメトキシレッド、ｍ−クレゾールパープル、チモールブルー、ｐ−キシレノールブルー、テトラブロムフェノールブルー、ブロムクロルフェノールブルー、キナルジンレッド、２，６−ジニトロフェノール、２，４−ジニトロフェノール、ベンゾブルプリン４Ｂ、ディレクトパープル、ブロモフェノールブルー、コンゴーレッド、ブロモチモールブルー、メチルレッド、ロゾール酸、１，３，５−トリニトロベンゼン、トリニトロ安息香酸ナトリウム、インジゴカルミン、トリペオリン、ニトラミン、アリザリンイエローＣＧ、アリザリンイエローＲ、ナインブルー、チモールフタレイン、フェノールフタレイン、ｏ−クレゾールフタレイン、フェノールレッド、クレゾールレッド、チモールブルー等のｐＨ指示薬があげられる。
【００１６】
上記安定剤とは、上記発色剤の発色を安定化させ、この色が褪色するのを抑制するものであり、紫外線吸収剤及び酸化防止剤から構成される。
【００１７】
上記紫外線吸収剤とは、紫外線を吸収してそのエネルギーを主として無害な熱エネルギーとして再輻射する物質をいう。この例としては、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリチル酸（以下、「ＢＰＳ」と略する。）、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（以下、「ＤＨＭＢ」と略する。）、ニッケルビス（オクチルフェニル）サルファイド等があげられる。
【００１８】
上記酸化防止剤とは、自動酸化物質に対し光や熱等の条件下おける酸素の作用を防止ないし抑制する性質をもつ有機化合物をいう。その例としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール（以下、「ＢＨＡ」と略する。）、トコフェロール、没食子酸プロピル（以下、「ＰＧａ」と略する。）等があげられる。
【００１９】
上記のホルムアルデヒド吸着組成物には、上記の各成分にＨＬＢが４以下の物質（以下、「固定化剤」と称する。）を添加したものが含まれる。ＨＬＢとは、分子内の親水基と疎水基とのバランスから決められた数値をいい、数が小さい程親油性が強いことを示す。また、この固定化剤は、上記他の成分やホルムアルデヒドと反応して発色反応を生じない。
【００２０】
上記の固定化剤を用いることにより、発色剤の発色感度を増大させることができると共に、発色させた色を安定化させることができる。特に、常温で固体の固定化剤は、褪色をより遅延させる効果を有する。
【００２１】
上記固定化剤としては、炭素数５以上の一価のアルコールや炭素数１０以上の二価のアルコール等のアルコール、プロピレングリコールステアリン酸エステルに代表されるプロピレングリコール脂肪酸エステル、グリセリンステアリン酸エステルやグリセリンオレイン酸エステル等のグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル等があげられる。特に、室温で固体のステアリルアルコールやしょ糖ステアリン酸エステルが好ましい。
【００２２】
上記のホルムアルデヒド吸着組成物は、任意の形態で使用することができる。例えば、これをシート状物に担持させることができる。
【００２３】
上記シート状物とは、ホルムアルデヒド吸着剤に対して反応性を有さず、空隙率の高い紙状の担体をいう。これを用いることにより、発色剤による発色がより鮮明となり、取扱いが容易となる。
【００２４】
上記シート状物の形態の例としては、織布、不織布、シート、マット等があげられる。このシート状物を形成する素材としては、セルロース、酢酸セルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース類、デンプン、ポリビニルアルコール、アルギン酸塩、カゼイン、コラーゲン、ポリアミド、ポリアクリル酸等があげられる。これらの素材は、このシート状物に担持されるものが、ホルムアルデヒド吸着剤や多価アルコール等の親水性物質であり、これらと親和性が高いので好ましい。
【００２５】
【実施例】
以下、この発明を実施例を用いて具体的に説明する。
【００２６】
使用した薬品は次の通りである。
▲１▼ホルアルデヒド吸着剤
・尿素（宇部興産社製）
・ジシアンジアミド（日本カーバイド社製）
・フェノール（ナカライテスク社製）
▲２▼多価アルコール
・グリセリン（ダイセル化学社製）
・プロピレングリコール（旭硝子社製）
▲３▼発色剤
・クレゾールレッド（関東化学社製）
・メタニルイエロー（ナカライテスク社製）
▲４▼固定化剤
・ステアリルアルコール（花王社製、ＨＬＢ＝１．３）
▲５▼紫外線吸収剤
・ＤＨＭＢ（和光純薬工業社製）
・ＢＰＳ（ナカライテスク社製）
▲６▼酸化防止剤
・ＢＨＡ（川口化学社製）
・ＰＧａ（大日本製薬社製）
【００２７】
（参考例１〜６）
１枚の濾紙（５０×１００ｍｍ／ｍｍ）に、表１又は表２に記載のホルムアルデヒド吸着剤２００ｍｇ、多価アルコール１００ｍｇ、発色剤０．０３ｍｇ、紫外線吸収剤２０ｍｇ、酸化防止剤２ｍｇを８５℃で加熱混合したものを含浸させた。
【００２８】
これを５０リットルテドラーバッグ内に貼り付けた後、ホルムアルデヒドガスを注入し、テドラーバッグ内のホルムアルデヒド濃度を０．３ｐｐｍに調整した。そのときの色調変化を表１又は表２に示す。また、一定時間内にテドラーバッグ内のホルムアルデヒド濃度を検知管にて測定した。その結果を表３に示す。
【００２９】
なお、表１又は表２中の「褪色までの日数」で「褪色せず」とあるのは、２週間経過後、褪色していない場合をいう。
【００３０】
（実施例１）
１枚の濾紙（５０×１００ｍｍ／ｍｍ）に、表２に記載のホルムアルデヒド吸着剤２００ｍｇ、多価アルコール１００ｍｇ、発色剤０．０３ｍｇ、固定化剤１０００ｍｇ、紫外線吸収剤２０ｍｇ、酸化防止剤２ｍｇを８５℃で加熱混合したものを含浸させた。
【００３１】
これを５０リットルテドラーバッグ内に貼り付けた後、ホルムアルデヒドガスを注入し、テドラーバッグ内のホルムアルデヒド濃度を０．３ｐｐｍに調整した。そのときの色調変化を表２に示す。また、一定時間内にテドラーバッグ内のホルムアルデヒド濃度を検知管にて測定した。その結果を表３に示す。
【００３２】
なお、表１中の「褪色までの日数」で「褪色せず」あるのは、２週間経過後、褪色していない場合をいう。
【００３３】
（比較例１）
紫外線吸収剤を使用しなかった以外は、実施例４と同様にして色調変化及びホルムアルデヒド濃度変化を測定した。その結果を表２及び表３に示す。
【００３４】
（比較例２）
酸化防止剤を使用しなかった以外は、実施例４と同様にして色調変化及びホルムアルデヒド濃度変化を測定した。その結果を表２及び表３に示す。
【００３５】
（比較例３）
ホルムアルデヒド吸着剤としてフェノール（非窒素含有化合物）を使用した以外は、実施例４と同様にして色調変化及びホルムアルデヒド濃度変化を測定した。その結果を表２及び表３に示す。
【００３６】
【表１】
0004471421.tif 000002
【００３７】
【表２】
0004471421.tif 000003
【００３８】
【表３】
0004471421.tif 000004
【００３９】
結果
参考例１〜６、実施例１はいずれも、２週間たっても、発色した色調の褪色は見られなかった。これに対し、比較例１は、赤色が３日後に褪色した。また、比較例２は、赤色が２週間後に褪色した。なお、比較例３は、ホルムアルデヒド吸着による色調の変化が見られなかった。
【００４０】
４８時間後のテドラーバッグ内のホルムアルデヒド残存量は、実施例及び参考例の場合は、０．０２ｐｐｍ以下とほとんど残存していなかったが、比較例３の場合は、０．０５ｐｐｍ残存していた。
【００４１】
【発明の効果】
この発明によれば、発色剤による発色が安定化するので、長期間その色が保持される。このため、数日間から数週間の長期間にわたって変色の確認をしなくても、変色を確認することが可能となる。