(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表されるジアミノナフタレン誘導体。
【化１】
0004545243.tif 000013
［一般式（１）中、Ｒ21〜Ｒ30はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基を示し、ナフタレン環上のどの位置の水素原子と置換してもよいＸまたはＹはそれぞれ独立に水素原子、およびフェニル基またはナフチル基で置換されたアミノ基であり、ＸまたはＹのうち少なくとも1つは、フェニル基またはナフチル基で置換されたアミノ基である。］
【請求項２】
一般式（２）で表されるジアミノナフタレン誘導体。
0004545243.tif 000014
［一般式（２）中、Ｒ1〜Ｒ20はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、フェニル基、またはカルバゾリル基であり、それらが隣接している場合には、互いに縮合した構造のものであってもよい；
Ｒ21〜Ｒ30はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基を示す］
【請求項３】
請求項１記載のジアミノナフタレン誘導体を用いてなる有機電界発光素子。
【請求項４】
正孔輸送層を有し、この正孔輸送層に請求項１記載のジアミノナフタレン誘導体を含有している有機電界発光素子。
【請求項５】
発光層を有し、この発光層に請求項１記載のジアミノナフタレン誘導体を含有している有機電界発光素子。
【請求項６】
正孔注入層を有し、この正孔注入層に請求項１記載のジアミノナフタレン誘導体を含有している有機電界発光素子。
【請求項７】
請求項１記載のジアミノナフタレン誘導体からなる有機電界発光材料。
【請求項８】
請求項１記載のジアミノナフタレン誘導体からなる正孔輸送材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ジアミノナフタレン誘導体、およびこれを用いた発光材料、有機電界発光材料ならびに有機電界発光素子（以下、有機ＥＬ素子と略記する）に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、これまでにない高輝度な平面ディスプレイの候補として有機ＥＬ素子が注目され、その研究開発が活発化している。有機ＥＬ素子は発光層を２つの電極で挟んだ構造であり、陽極から注入された正孔と陰極から注入された電子とが発光層中で再結合して光を発する。用いられる有機材料には低分子材料と高分子材料があり、共に高輝度の有機ＥＬ素子が得られることが示されている。
【０００３】
このような有機ＥＬ素子には２つのタイプがある。１つは、タン（C.W.Tang）らによって発表された蛍光色素を添加した電荷輸送材料を発光層として用いたもの（ジャーナル・オブ・ジ・アプライド・フィジックス(J.Appl.Phys.),65,3610(1989)）、もう１つは、蛍光色素自身を発光層として用いたものである（例えば、ジャパニーズ・ジャーナル・オブ・ジ・アプライド・フィジックス(Jpn.J.Appl.Phys.),27,L269(1988)に記載されている素子）。
【０００４】
蛍光色素自身を発光層として用いた有機ＥＬ素子は、大きく分けて、さらに３つのタイプに分けられる。１つ目は、発光層を正孔輸送層と電子輸送層とで挟んで三層としたもの、２つ目は、正孔輸送層と発光層とを積層して二層としたもの、３つ目は、電子輸送層と発光層とを積層して二層としたものである。このように二層もしくは三層に積層することにより、有機ＥＬ素子の発光効率が向上することが知られている。
【０００５】
上記各構成の有機ＥＬ素子における電子輸送層は、電子伝達化合物を含有するものであって、陰極より注入された電子を発光層に伝達する機能を有している。
正孔注入層および正孔輸送層は、正孔伝達化合物を含有する層であって、陽極より注入された正孔を発光層に伝達する機能を有するが、この正孔注入層を陽極と発光層との間に介在させることにより、より低い電界で多くの正孔が発光層に注入され、その上、陰極もしくは電子注入層より注入された電子を発光層に閉じ込めることも可能になるので、発光効率が向上するなど、発光性能に優れた有機ＥＬ素子を得ることができる。
【０００６】
しかしながら、これらの有機ＥＬ素子は、実用化のために十分な性能を有していなかった。その大きな原因は、使用材料の耐久性の不足にあり、特に正孔輸送材料の耐久性が乏しいことが挙げられる。有機ＥＬ素子の有機層に結晶粒界などの不均質部分が存在すると、その部分に電界が集中して素子の劣化・破壊につながると考えられている。そのため有機層はアモルファス状態で使用されることが多い。また、有機ＥＬ素子は電流注入型素子であり、使用する材料のガラス転移点が低いと、駆動中の発熱により有機ＥＬ素子が劣化する結果となるので、ガラス転移点（以下、Ｔｇという）の高い材料が要求されている。
また、用いられている正孔輸送材料の正孔輸送性が十分でなく、素子の発光効率が実用的には十分でなかった。
【０００７】
かかる有機ＥＬ素子に使用される正孔輸送材料としては、トリフェニルアミン誘導体を中心にして多種多様の材料が知られているにも拘わらず、実用化に適した材料は少ない。
例えば、N,N'-ジフェニル-N,N'-ジ(3-メチルフェニル)-4,4'-ジアミノビフェニル（以下、ＴＰＤと略記する）が報告されているが（アプライド・フィジックス・レター第57巻第6号第531ページ1990年）、この化合物は熱安定性に乏しく、素子の寿命などに問題があった。米国特許第５０４７６８７号、米国特許第４０４７９４８号、米国特許第４５３６４５７号、特公平６−３２３０７号公報、特開平５−２３４６８１号公報、特開平５−２３９４５５号公報、特開平８−８７１２２号公報および特開平８−２５９９４０号公報にも多くのトリフェニルアミン誘導体が記載されているが、十分な特性を持つ化合物はない。
【０００８】
特開平４−３０８６８８号公報、特開平６−１９７２号公報およびアドバンスド・マテリアル第6巻第677ページ1994年に記載されているスターバーストアミン誘導体、特開平７−１２６２２６号公報、特開平７−１２６６１５号公報、特開平７−３３１２３８号公報、特開平７−９７３５５号公報、特開平８−４８６５６号公報、特開平８−１００１７２号公報およびジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイエティー・ケミカル・コミュニケーション第2175ページ1996年に記載されている各化合物においても、高発光効率で長寿命であるという実用上必須の特性を併せ持つものはない。
さらに、特開平９−１９４４４１には、ナフチルアミン誘導体を使用した例が報告されており、ＴＰＤの特性より向上していることが記載されているが、これらにおいても正孔輸送性及び耐熱性が十分足りてはいなかった。
【０００９】
上述のように、従来の有機ＥＬ素子に用いられる正孔輸送材料は、実用上十分な性能を有しておらず、優れた材料を使用することにより、有機ＥＬ素子の効率及び寿命を高めることが望まれている。
さらに、大部分の有機ＥＬ素子の発光は、電荷輸送層とは別個に設けられた発光層若しくは電子輸送層から得られることが多く、正孔輸送層から得られるものは少ない。この理由には、同時に使用する電子輸送層との相性の問題もあるが、正孔輸送材料自身の発光色、および発光強度も重要な因子なっていると考えられる。正孔輸送層から発光が取り出せれば、より実用的価値が高くなることが予測されるにも関わらず、そのような材料は少ない。また、そのような材料は多くの場合、発光波長が長く、短波長の発光を取り出すことができないなどの問題があった。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、高発光効率で長寿命な有機ＥＬ素子、これに用いられる新規な化合物、正孔輸送材料及び有機電界発光材料を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、従来の有機ＥＬ素子が抱えている上述の課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定のジアミノナフタレン誘導体を用いることにより、高効率、長寿命な有機ＥＬ素子が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
すなわち、本発明の第一は、一般式（１）で表されるジアミノナフタレン誘導体である。
【００１３】
【化３】
0004545243.tif 000002
【００１４】
［一般式（１）中、Ｒ21〜Ｒ30はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、アルコキシ基、置換もしくは無置換のアミノ基、アリール基、またはヘテロ環基を示し、該置換もしくは無置換のアリール基、またはヘテロ環基は、それらが隣接している場合には、互いに縮合した構造のものであってもよく、ＸまたはＹはそれぞれ独立に水素原子、置換もしくは無置換のアミノ基を示し、ＸまたはＹのうち少なくとも１つは、該置換もしくは無置換のアミノ基である。］
なお、本発明の一般式（１）で表されるジアミノナフタレン誘導体において、ＸとＹは、それぞれ、ナフタレン環上のどの位置の水素原子と置換してもよいことを示している。
発明の第二は、一般式（２）で表されるジアミノナフタレン誘導体。
【００１５】
【化４】
0004545243.tif 000003
【００１６】
［一般式（２）中、Ｒ1〜Ｒ30はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、アルコキシ基、置換もしくは無置換のアミノ基、アリール基、またはヘテロ環基を示し、該置換もしくは無置換のアリール基、またはヘテロ環基は、それらが隣接している場合には、互いに縮合した構造のものであってもよい］
発明の第三は、上記一般式（１）で表されるジアミノナフタレン誘導体を用いてなる有機電界発光素子。
発明の第四は、正孔輸送層を有し、この正孔輸送層に上記一般式（１）で表されるジアミノナフタレン誘導体を含有している有機電界発光素子。
【００１７】
発明の第五は、発光層を有し、この発光層に上記一般式（１）で表されるジアミノナフタレン誘導体を含有している有機電界発光素子。
発明の第六は、正孔注入層を有し、この正孔注入層に上記一般式（１）で表される請求項１記載のジアミノナフタレン誘導体を含有している有機電界発光素子。
発明の第七は、上記一般式（１）で表されるジアミノナフタレン誘導体からなる有機電界発光材料。
発明の第八は、上記一般式（１）で表されるジアミノナフタレン誘導体からなる正孔輸送材料。
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
一般式（１）で表されるジアミノナフタレン誘導体の具体例としては、下記の式（３）〜（１５）で表される化合物を挙げることができる。
また、下記の式（３）〜（１３）で表される化合物は、一般式（２）で表されるジアミノナフタレン誘導体の具体例でもある。
【００１９】
【化５】
0004545243.tif 000004
【００２０】
【化６】
0004545243.tif 000005
0004545243.tif 000006
【００２１】
【化７】
0004545243.tif 000007
【００２２】
【化８】
0004545243.tif 000008
【００２３】
【化９】
0004545243.tif 000009
0004545243.tif 000010
【００２４】
【化１０】
0004545243.tif 000011
【００２５】
【化１１】
0004545243.tif 000012
【００２６】
これらのジアミノナフタレン誘導体は、既知の合成法を利用して合成することができ、例えば、本明細書の合成例に記載の方法により、得ることができる。
本発明のジアミノナフタレン誘導体はそれ自身蛍光を発し、発光材料として適している。これは、フェニルナフチレン基を導入したことに起因している。特に、本発明のジアミノナフタレンは発光色が青色であるので、、青、緑、赤色の他の発光材料を添加することによって、異なる発光色の有機ＥＬ素子を得ることができる。
【００２７】
また、一般に、有機ＥＬ素子を構成する有機層に用いられる化合物は、他の層に用いられている化合物と励起錯体を形成しない方がよく、本発明のジアミノナフタレン誘導体は、他の化合物と励起錯体を形成し難いという利点もある。これも、フェニルナフチレン基を導入したことによると考えられる。
また、本発明の有機ＥＬ素子は、高効率ばかりでなく、保存時及び駆動時の耐久性も高い。これは、本発明で使用されるジアミノナフタレン誘導体のＴｇが高いためである。
一般式（１）で表されるジアミノナフタレン誘導体は、正孔輸送材料および正孔注入材料としての機能をも有する。
【００２８】
本発明の有機ＥＬ素子の構造としては、各種の態様があるが、基本的には一対の電極（陽極と陰極）間に、上記ジアミノナフタレン誘導体を含有する有機層を挟持した構造であり、所望に応じて、上記ジアミノナフタレン誘導体層に正孔注入材料、正孔輸送材料、発光材料、電子注入材料あるいは電子輸送材料などを添加することができる。また、ジアミノナフタレン誘導体層を発光層として使用する場合、この発光層に他の発光材料を添加することにより、異なる波長の光を発生させたり、発光効率を向上させることができる。
また、これら正孔注入材料、正孔輸送材料、発光材料、電子注入材料あるいは電子輸送材料などを正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子注入層あるいは電子輸送層などとしてジアミノナフタレン誘導体を含有する層に積層することもできる。
【００２９】
具体的な構成としては、（１）陽極／ジアミノナフタレン誘導体層／陰極、（２）陽極／ジアミノナフタレン誘導体層／発光層／陰極、（３）陽極／ジアミノナフタレン誘導体層／発光層／電子注入層／陰極、（４）陽極／正孔注入層／ジアミノナフタレン誘導体層／発光層／電子注入層／陰極、（５）陽極／ジアミノナフタレン誘導体層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極、（６）陽極／正孔注入層／ジアミノナフタレン誘導体層／電子注入層／陰極などの積層構造を挙げることができる。
これらの場合、正孔注入層や電子注入層は、必ずしも必要ではないが、これらの層を設けることにより、発光効率を向上させることができる。
【００３０】
本発明の有機ＥＬ素子は、上記のいずれの構造であっても、基板に支持されていることが好ましい。  基板としては、機械的強度、熱安定性および透明性を有するものであればよく、ガラス、透明プラスチックフィルムなどを用いることができる。
本発明の有機ＥＬ素子の陽極物質としては、４ｅＶより大きな仕事関数を有する金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を用いることができる。具体例として、Ａｕなどの金属、ＣｕＩ、インジウムチンオキサイド（以下、ＩＴＯと略記する）、ＳｎＯ2、ＺｎＯなどの導電性透明材料が挙げられる。
【００３１】
陰極物質としては、４ｅＶより小さな仕事関数の金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物を使用できる。具体例としては、カルシウム、マグネシウム、リチウム、アルミニウム、マグネシウム合金、リチウム合金、アルミニウム合金等があり、合金としてはアルミニウム／リチウム、マグネシウム／銀、マグネシウム／インジウムなどが挙げられる。
有機ＥＬ素子の発光を効率よく取り出すために、電極の少なくとも一方は光透過率が１０％以上とすることが望ましい。電極としてのシート抵抗は数百Ω／ｍｍ以下とするのが好ましい。なお、膜厚は電極材料の性質にもよるが、通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは１０〜４００ｎｍの範囲で選定される。このような電極は、上述の電極物質を使用して蒸着やスパッタリングなどの方法により薄膜を形成させることにより作製することができる。
【００３２】
また、これら正孔注入材料、正孔輸送材料、発光材料、電子注入材料あるいは電子輸送材料などを正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子注入層あるいは電子輸送層などとしてジアミノナフタレン誘導体を含有する層に積層することもできる。
本発明の有機ＥＬ素子において、正孔注入材料、正孔輸送材料、発光材料、電子注入材料などの使用材料としては、好ましくはＴｇが８０℃以上のもの、より好ましくはＴｇが１００℃以上のものである。
【００３３】
本発明の有機ＥＬ素子に使用される他の正孔注入材料および正孔輸送材料については、光導電材料において、正孔の電荷輸送材料として従来から慣用されているものや、有機ＥＬ素子の正孔注入層および正孔輸送層に使用される公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。
例えば、カルバゾール誘導体（N-フェニルカルバゾール、ポリビニルカルバゾールなど）、トリアリールアミン誘導体（ＴＰＤ、芳香族第３級アミンを主鎖あるいは側鎖に持つポリマー、1,1-ビス(4-ジ-p-トリルアミノフェニル)シクロヘキサン、N,N'-ジフェニル-N,N'-ジナフチル-4,4'-ジアミノビフェニル、4,4',4''-トリス{N-(3-メチルフェニル)-N-フェニルアミノ}トリフェニルアミン、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイエティー・ケミカル・コミュニケーション第2175ページ1996年に記載されている化合物、特開昭５７−１４４５５８号公報、特開昭６１−６２０３８号公報、特開昭６１−１２４９４９号公報、特開昭６１−１３４３５４号公報、特開昭６１−１３４３５５号公報、特開昭６１−１１２１６４号公報、特開平４−３０８６８８号公報、特開平６−３１２９７９号公報、特開平６−２６７６５８号公報、特開平７−９０２５６号公報、特開平７−９７３５５号公報、特開平６−１９７２号公報、特開平７−１２６２２６号公報、特開平７−１２６６１５号公報、特開平７−３３１２３８号公報、特開平８−１００１７２号公報および特開平８−４８６５６号公報に記載されている化合物、アドバンスド・マテリアル第6巻第677ページ1994年に記載されているスターバーストアミン誘導体など）、スチルベン誘導体（日本化学会第72春季年会講演予稿集(II)、1392ページ、2PB098に記載のものなど）、フタロシアニン誘導体（無金属、銅フタロシアニンなど）、ポリシランなどがあげられる。
【００３４】
なお、本発明の有機ＥＬ素子における正孔注入層および正孔輸送層は、上記の化合物の一種以上を含有する一つの層で構成されてもよいし、また、異種の化合物を含有する複数の層を積層したものであってもよい。
【００３５】
本発明の有機ＥＬ素子に使用される他の電子注入材料および電子輸送材料については特に制限はなく、光導電材料において、電子伝達化合物として従来から慣用されているもの、有機ＥＬ素子の電子注入層および電子輸送層に使用される公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。
かかる電子伝達化合物の好ましい例として、ジフェニルキノン誘導体（電子写真学会誌、30,3(1991)などに記載のもの）、ペリレン誘導体(J.Apply.Phys.,27,269(1988)などに記載のもの)や、オキサジアゾール誘導体（前記文献、Jpn.J.Appl.Phys.,27,L713(1988)、アプライド・フィジックス・レター(Appl.Phys.Lett.),55,1489(1989)などに記載のもの）、チオフェン誘導体（特開平４−２１２２８６号公報などに記載のもの）、トリアゾール誘導体（Jpn.J.Appl.Phys.,32,L917(1993)などに記載のもの）、チアジアゾール誘導体（第43回高分子学会予稿集、(III)P1a007などに記載のもの）、オキシン誘導体の金属錯体（電子情報通信学会技術研究報告、92(311),43(1992)などに記載のもの）、キノキサリン誘導体のポリマー（Jpn.J.Appl.Phys.,33,L250(1994)などに記載のもの）、フェナントロリン誘導体（第43回高分子討論会予稿集、14J07などに記載のもの）などを挙げることができる。
【００３６】
本発明の有機ＥＬ素子の発光層に用いる他の発光材料としては、高分子学会編高分子機能材料シリーズ”光機能材料”、共立出版(1991)、P236 に記載されているような昼光蛍光材料、蛍光増白剤、レーザー色素、有機シンチレータ、各種の蛍光分析試薬などの公知の発光材料を用いることができる。
具体的には、アントラセン、フェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、コロネン、ルブレン、キナクリドンなどの多環縮合化合物、クオーターフェニルなどのオリゴフェニレン系化合物、1,4-ビス(2-メチルスチリル)ベンゼン、1,4-ビス(4-メチルスチリル)ベンゼン、1,4-ビス(4-メチル-5-フェニル-2-オキザゾリル)ベンゼン、1,4-ビス(5-フェニル-2-オキサゾリル)ベンゼン、2,5-ビス(5-タシャリー-ブチル-2-ベンズオキサゾリル)チオフェン、1,4-ジフェニル-1,3-ブタジエン、1,6-ジフェニル-1,3,5-ヘキサトリエン、1,1,4,4-テトラフェニル-1,3-ブタジエンなどの液体シンチレーション用シンチレータ、特開昭６３−２６４６９２号公報記載のオキシン誘導体の金属錯体、クマリン染料、ジシアノメチレンピラン染料、ジシアノメチレンチオピラン染料、ポリメチン染料、オキソベンズアントラセン染料、キサンテン染料、カルボスチリル染料およびペリレン染料、独国特許２５３４７１３号公報に記載のオキサジン系化合物、第40回応用物理学関係連合講演会講演予稿集、1146(1993)に記載のスチルベン誘導体、特開平７−２７８５３７号公報記載のスピロ化合物および特開平４−３６３８９１号公報記載のオキサジアゾール系化合物などが好ましい。
【００３７】
本発明の有機ＥＬ素子を構成する各層は、各層を構成すべき材料を蒸着法、スピンコート法およびキャスト法などの公知の方法で薄膜とすることにより、形成することができる。
このようにして形成された各層の膜厚については特に制限はなく、素材の性質に応じて適宜選定することができるが、通常２ｎｍ〜５０００ｎｍの範囲で選定される。
なお、トリフェニルアミン誘導体を薄膜化する方法としては、均質な膜が得やすく、かつピンホールが生成しにくいなどの点から蒸着法を適るのが好ましい。
蒸着法を用いて薄膜化する場合、その蒸着条件は、ジアミノナフタレン誘導体の種類、分子累積膜の目的とする結晶構造及び会合構造などにより異なるが、一般に、ボート加熱温度５０〜４００℃、真空度１０-6〜１０-3Ｐａ、蒸着速度０．０１〜５０ｎｍ／秒、基板温度−１５０〜＋３００℃、膜厚５ｎｍ〜５μｍの範囲で適宜選定することが望ましい。
【００３８】
次に、本発明のジアミノナフタレン誘導体を用いた有機ＥＬ素子を作製する方法の一例として、前述の陽極／ジアミノナフタレン誘導体層／陰極からなる有機ＥＬ素子の作製法について説明する。適当な基板上に、陽極用物質からなる薄膜を、１μｍ以下、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲の膜厚になるように、蒸着法により形成させて陽極を作製した後、この陽極上にジアミノナフタレン誘導体の薄膜を形成させて発光層とし、この発光層の上に陰極用物質からなる薄膜を蒸着法により、１μｍ以下の膜厚になるよう形成させて陰極とすることにより、目的の有機ＥＬ素子が得られる。
なお、上述の有機ＥＬ素子の作製においては、作製順序を逆にして、陰極、発光層、陽極の順に作製することも可能である。
【００３９】
このようにして得られた有機ＥＬ素子に直流電圧を印加する場合には、陽極を＋、陰極を−の極性として印加すれば良く、電圧２〜４０Ｖ程度を印加すると、透明又は半透明の電極側（陽極又は陰極、及び両方）より発光が観測できる。
また、この有機ＥＬ素子は、交流電圧を印加した場合にも発光する。なお、印加する交流の波形は任意でよい。
【００４０】
【実施例】
次に、本発明を実施例に基づいて更に詳しく説明する。
［Ｔｇ測定法］
ガラス転移点（Ｔｇ）は、走査型差動熱量計（ＤＳＣ）を用い、一旦融解した試料を急冷してガラス状態にした後、４０℃／分で昇温して測定した。
【００４１】
合成例１  ビス[N,N'-{4-N'',N''-ジフェニルアミノ-1-ナフチル}-N,N'-ジフェニル]-4,4'-ベンジジン（以下、ＤＰＢＮＤＡＢと略する）［化学式（５）で表される化合物］の合成
N,N-ジフェニル-N-(4-ブロモ-1-ナフチル)アミン１．９１ｇ、ジフェニルベンジジン０．８６ｇ、18-クラウン-6を０．０７ｇ、銅０．４８ｇ、炭酸カリウム１．４１ｇ及びキノリン８ｍｌをフラスコに入れて、窒素雰囲気下、２００℃で９４時間加熱した。放冷後、固体をろ過して除去し、減圧下にキノリンを留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／酢酸エチル=３／１）にて精製して、目的とする化合物０．４gを得た。この化合物のトルエン中での蛍光色は青紫色であり、Ｔｇは１５７℃であった。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ＝6.9-7.0(m,6H), 7.0-7.1(m,16H), 7.2-7.3(m,12H), 7.3-7.4(m,8H),7.41(d,4H), 8.0(m,4H).
【００４２】
合成例２  ビス[N,N'-{4-N''-(3-メチルフェニル)-N''-フェニルアミノ-1-ナフチル}-N,N'-ジフェニル]-4,4'-ベンジジン［化学式（６）で表される化合物］の合成
実施例１で用いたN,N-ジフェニル-N-(4-ブロモ-1-ナフチル)アミンを、N-フェニル-N-(3-メチルフェニル)-N-(4-ブロモ-1-ナフチル)アミンに代えた以外は、実施例１と同様の方法で合成した。
【００４３】
合成例３  ビス{N,N'-(4-ジフェニルアミノ-1-ナフチル)-N,N'-ビス(3-メチルフェニル)}-4,4'-ベンジジン［化学式（９）で表される化合物］の合成
実施例１で用いたジフェニルベンジジンを、N,N'-ビス(3-メチルフェニル)ベンジジンに代えた以外は、実施例１と同様な方法で合成した。
【００４４】
合成例４  ビス[N,N'-{5-N'',N''-ジフェニルアミノ-1-ナフチル}-N,N'-ジフェニル]-4,4'-ベンジジン［化学式（１４）で表される化合物］の合成
実施例１で用いたN,N-ジフェニル-N-(4-ブロモ-1-ナフチル)アミンを、N,N-ジフェニル-N-(５-ブロモ-1-ナフチル)アミンに代えた以外は、実施例１と同様な方法で合成した。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ＝6.9-7.0(m,6H), 7.0-7.1(m,16H), 7.2-7.4(m,20H), 7.41(m,4H), 7.91(m,4H).
【００４５】
合成例５  [N-(1-ナフチル)-N'-{4-N'',N''-ジフェニルアミノ-1-ナフチル}-N,N'-ジフェニル]-4,4'-ベンジジン［化学式（１５）で表される化合物］の合成
実施例１で用いたジフェニルベンジジンをN,N'-ジフェニル−N-（１−ナフチル）ベンジジンに代えた以外は、実施例１と同様な方法で合成した。Ｔｇは１３５℃であった。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ＝6.9-7.0(m,4H), 7.0-7.1(m,12H), 7.1-7.3(m,8H), 7.3-7.5(m,12H), 7.78(d,1H), 7.89(d,1H), 7.97(d,1H), 8.0(m,2H).
【００４６】
実施例１
２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．１ｍｍのガラス基板上にＩＴＯを５０ｎｍの厚さに蒸着したもの（東京三容真空（株）製）を透明支持基板とした。この透明支持基板を市販の蒸着装置（真空機工（株）製）の基板ホルダーに固定し、合成例１で合成したＤＰＢＮＤＡＢをいれた石英るつぼ、1-アリル-1,2,3,4,5-ペンタフェニルシラシクロペンタジエン（以下ＡＰＳと略記する）を入れた石英製のるつぼ、マグネシウムを入れたグラファイト製のるつぼ、および銀を入れたグラファイト製のるつぼを装着した。
真空槽を１×１０-3Ｐａまで減圧し、ＢＰＮＡＰＮ入りのるつぼを加熱して、膜厚５０ｎｍになるようにＢＰＮＡＰＮを蒸着して正孔輸送層を形成し、次いで、ＡＰＳ入りのるつぼを加熱して、膜厚５０ｎｍになるようにＡＰＳを蒸着して発光層を形成した。蒸着速度は０．１〜０．２ｎｍ／秒であった。
その後真空槽を２×１０-4Ｐａまで減圧し、グラファイト製のるつぼを加熱して、マグネシウムを１．２〜２．４ｎｍ／秒の蒸着速度で、同時に銀を０．１〜０．２ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着し、有機層の上に２００ｎｍのマグネシウムと銀の合金電極を形成することにより、有機ＥＬ素子を得た。
ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウムと銀の合金電極を陰極として、６．５Ｖの直流電圧を印加すると、約２０ｍＡ／ｃｍ2の電流が流れ、輝度約２００ｃｄ／ｍ2、波長５０３ｎｍの緑色の発光を得た。
また、８０℃において、６．５Ｖの直流電圧を継続して印加したが、１時間後にも発光していた。
【００４７】
実施例２
実施例１で用いたＡＰＳをトリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム（以下ＡＬＱと略記する）に代えた以外は、実施例１と同様な方法で素子を作成した。
ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウムと銀の混合電極を陰極として、直流電圧５Ｖを印加すると電流が８ｍＡ／ｃｍ2程度流れ、緑色の発光を得た。
【００４８】
実施例３
実施例１と同様に、透明支持基板を蒸着装置の基板ホルダーに固定し、合成例１で合成したＤＰＢＮＤＡＢをいれた石英るつぼ、ＴＰＤを入れた石英製のるつぼ、ＡＬＱを入れた石英製のるつぼ、マグネシウムを入れたグラファイト製のるつぼ、および銀を入れたグラファイト製のるつぼを装着した。
真空槽を１×１０-3Ｐａまで減圧し、ＢＰＮＡＰＮ入りのるつぼを加熱して、膜厚１０ｎｍになるようにＢＰＮＡＰＮを蒸着して正孔注入層を形成し、次いで、ＴＰＤ入りのるつぼを加熱して、膜厚４０ｎｍになるようにＴＰＤを蒸着して正孔輸送層を形成した。次いで、ＡＬＱ入りのるつぼを加熱して、膜厚５０ｎｍになるようにＡＬＱを蒸着して発光層を形成した。蒸着速度は０．１〜０．２ｎｍ／秒であった。
その後、真空槽を２×１０-4Ｐａまで減圧し、グラファイト製のるつぼを加熱して、マグネシウムを１．２〜２．４ｎｍ／秒の蒸着速度で、同時に銀を０．１〜０．２ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着し、有機層の上に２００ｎｍのマグネシウムと銀の合金電極を形成することにより、有機ＥＬ素子を得た。
ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウムと銀の混合電極を陰極として、直流電圧５Ｖを印加すると約５ｍＡ／ｃｍ2の電流が流れ、１５０ｃｄ／ｍ２の緑色の発光を得た。
【００４９】
実施例４
実施例１と同様に、透明支持基板を蒸着装置の基板ホルダーに固定し、合成例１で合成したＤＰＢＮＤＡＢをいれた石英るつぼ、ＴＰＤを入れた石英製のるつぼ、9,9'-スピロビシラフルオレンを入れた石英製のるつぼ、マグネシウムを入れたグラファイト製のるつぼ、および銀を入れたグラファイト製のるつぼを装着した。
真空槽を１×１０-3Ｐａまで減圧し、ＴＰＤ入りのるつぼを加熱して、膜厚５０ｎｍになるようにＴＰＤを蒸着して正孔輸送層を形成し、次いで、ＤＰＢＮＤＡＢ入りのるつぼを加熱して、膜厚２０ｎｍになるようにＤＰＢＮＤＡＢを蒸着して発光層を形成し、次いで、9,9'-スピロビシラフルオレン入りのるつぼを加熱して、膜厚５０ｎｍになるように9,9'-スピロビシラフルオレンを蒸着して電子輸送層を形成した。蒸着速度は０．１〜０．２ｎｍ／秒であった。
その後、真空槽を２×１０-4Ｐａまで減圧し、グラファイト製のるつぼを加熱して、マグネシウムを１．２〜２．４ｎｍ／秒の蒸着速度で、同時に銀を０．１〜０．２ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着し、有機層の上に２００ｎｍのマグネシウムと銀の合金電極を形成することにより、有機ＥＬ素子を得た。
ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウムと銀の混合電極を陰極として、直流電圧１０Ｖを印加すると約５０ｍＡ／ｃｍ2の電流が流れ、ＤＰＢＮＤＡＢからの青色の発光を得た。
【００５０】
実施例５
実施例１と同様に、透明支持基板を蒸着装置の基板ホルダーに固定し、合成例１で合成したＤＰＢＮＤＡＢをいれた石英るつぼ、4,4',4''-トリス{N-(3-メチルフェニル)-N-フェニルアミノ}トリフェニルアミンを入れた石英製のるつぼ、2,5-ビス{5-(2-ベンゾ[b]チエニル)チエニル}-1,1,3,4-テトラフェニルシラシクロペンタジエンを入れた石英製のるつぼ、マグネシウムを入れたグラファイト製のるつぼ、および銀を入れたグラファイト製のるつぼを装着した。
真空槽を１×１０-3Ｐａまで減圧し、4,4',4''-トリス{N-(3-メチルフェニル)-N-フェニルアミノ}トリフェニルアミン入りのるつぼを加熱して、膜厚３０ｎｍになるように4,4',4''-トリス{N-(3-メチルフェニル)-N-フェニルアミノ}トリフェニルアミンを蒸着して正孔輸送層を形成し、次いで、ＤＰＢＮＤＡＢ入りのるつぼを加熱して、膜厚２０ｎｍになるようにＤＰＢＮＤＡＢを蒸着して発光層を形成し、次いで、2,5-ビス{5-(2-ベンゾ[b]チエニル)チエニル}-1,1,3,4-テトラフェニルシラシクロペンタジエン入りのるつぼを加熱して、膜厚５０ｎｍになるように2,5-ビス{5-(2-ベンゾ[b]チエニル)チエニル}-1,1,3,4-テトラフェニルシラシクロペンタジエンを蒸着して電子輸送層を形成した。蒸着速度は０．１〜０．２ｎｍ／秒であった。
その後、真空槽を２×１０-4Ｐａまで減圧し、グラファイト製のるつぼを加熱して、マグネシウムを１．２〜２．４ｎｍ／秒の蒸着速度で、同時に銀を０．１〜０．２ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着し、有機層の上に２００ｎｍのマグネシウムと銀の合金電極を形成することにより、有機ＥＬ素子を得た。
ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウムと銀の混合電極を陰極として、直流電圧１０Ｖを印加すると約１００ｍＡ／ｃｍ2の電流が流れ、赤色の発光を得た。
【００５１】
実施例６
実施例１で用いたＤＰＢＮＤＡＢを、合成例２で合成したビス[N,N'-{4-N''-(3-メチルフェニル)-N''-フェニルアミノ-1-ナフチル}-N,N'-ジフェニル]-4,4'-ベンジジンに代えた以外は、実施例１と同様な方法で素子を作成した。
ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウムと銀の混合電極を陰極として、直流電圧６Ｖを印加すると電流が１５ｍＡ／ｃｍ2程度流れ、緑色の発光を得た。
【００５２】
実施例７
実施例１で用いたＤＰＢＮＤＡＢを、合成例３で合成したビス{N,N'-(4-ジフェニルアミノ-1-ナフチル)-N,N'-ビス(3-メチルフェニル)}-4,4'-ベンジジンに代えた以外は、実施例１と同様な方法で素子を作成した。
ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウムと銀の混合電極を陰極として、直流電圧６．５Ｖを印加すると電流が２２ｍＡ／ｃｍ2程度流れ、緑色の発光を得た。
【００５３】
実施例８
実施例２で用いたＤＰＢＮＤＡＢを、合成例４で合成したビス[N,N'-{5-N'',N''-ジフェニルアミノ-1-ナフチル}-N,N'-ジフェニル]-4,4'-ベンジジンに代えた以外は、実施例２と同様な方法で素子を作成した。
ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウムと銀の混合電極を陰極として、直流電圧５．５Ｖを印加すると電流が８ｍＡ／ｃｍ2程度流れ、緑色の発光を得た。
【００５４】
実施例９
実施例２で用いたＤＰＢＮＤＡＢを、合成例５で合成した[N-(1-ナフチル)-N'-{4-N'',N''-ジフェニルアミノ-1-ナフチル}-N,N'-ジフェニル]-4,4'-ベンジジンに代えた以外は、実施例２と同様な方法で素子を作成した。
ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウムと銀の混合電極を陰極として、直流電圧３．９Ｖを印加すると電流が５ｍＡ／ｃｍ2程度流れ、緑色の発光を得た。
【００５５】
比較例１
実施例１で用いたＤＰＢＮＤＡＢをＴＰＤに代えた以外は、実施例１と同様な方法で有機ＥＬ素子を作成した。
ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウムと銀の混合電極を陰極とし、直流電圧を７．５Ｖを印加すると約２０ｍＡ／ｃｍ2の電流が流れ、２００ｃｄ／ｍ2の緑色の発光を得た。発光波長は５０３ｎｍであった。
さらに、８０℃で直流電圧を印加すると数秒後に発光しなくなった。
【００５６】
【発明の効果】
以上説明してきたように、本発明によれば、特定のジアミノナフタレン誘導体を用いることとしたため、高効率で長寿命な有機ＥＬ素子、これに用いられる新規な発光材料、正孔輸送材料及び有機電界発光材料を提供することができる。
即ち、本発明のＥＬ素子は、ジアミノナフタレン誘導体を有機層として使用していることにより、高発光効率、長寿命、フルカラー化が容易である。従って、本発明の有機ＥＬ素子を用いることにより、フルカラーディスプレーなどの高効率なディスプレイ装置が作成できる。