(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂環式二酸単位及び脂環式ジオール単位を含む脂環式ポリエステルと、
ポリカーボネートと、
酸性リン酸塩；１以上の酸性水素を有する酸性、アルキル、アリールもしくは混成のホスファイト；第ＩＢ族又は第ＩＩＢ族金属のリン酸塩；リンのオキソ酸；酸性ピロリン酸金属塩；これらの混合物、から構成される群より選択される、ブレンドの質量に対して０．００１〜１０質量％の安定剤と、のブレンドを含む光情報記録用製品であって、
脂環式ポリエステル／ポリカーボネートの質量比が５０：５０〜５：９５であり、
面内複屈折が−１００〜＋１００ｎｍの光情報記録用製品。
【請求項２】
有効量の離型剤をさらに含み、前記ポリカーボネート−脂環式ポリエステルブレンドの透過率が７５％以上である、請求項１記載の製品。
【請求項３】
脂環式二酸単位及び脂環式ジオール単位を含む脂環式ポリエステルと、
ポリカーボネートと、
酸性リン酸塩；１以上の酸性水素を有する酸性、アルキル、アリールもしくは混成のホスファイト；第ＩＢ族又は第ＩＩＢ族金属のリン酸塩；リンのオキソ酸；酸性ピロリン酸金属塩；これらの混合物、から構成される群より選択される、ブレンドの質量に対して０．００１〜１０質量％の安定剤と、のブレンドを含む光学品質製品の成形用樹脂であって、
脂環式ポリエステル／ポリカーボネートの質量比が４０：６０〜５：９５であり、
該樹脂ブレンドが−１００〜＋１００ｎｍの面内複屈折を有する光学品質製品の成形に適した性質を有する、光学品質製品の成形用樹脂。
【請求項４】
脂環式二酸単位及び脂環式ジオール単位を含む脂環式ポリエステルと、
ポリカーボネートと、
酸性リン酸塩；１以上の酸性水素を有する酸性、アルキル、アリールもしくは混成のホスファイト；第ＩＢ族又は第ＩＩＢ族金属のリン酸塩；リンのオキソ酸；酸性ピロリン酸金属塩；これらの混合物、から構成される群より選択される、ブレンドの質量に対して０．００１〜１０質量％の安定剤と、を含み、脂環式ポリエステル／ポリカーボネートの質量比が５０：５０〜５：９５の樹脂ブレンドを形成する段階、及び
−１００〜＋１００ｎｍの面内複屈折を有する光学品質製品を成形する段階、を含んでなる、光学製品の成形方法。
【請求項５】
前記成形が前記樹脂ブレンドのガラス転移温度を超える温度で実施され、前記樹脂ブレンドが９０〜１５０℃のガラス転移温度を有する、請求項４記載の光学製品の成形方法。
【請求項６】
前記成形が射出成形で実施される、請求項５記載の光学製品の成形方法。
【請求項７】
１層以上の光学品質層を有する種類のディスクに記録された情報を読み取る方法であって、
当該方法が記録情報を読み取るために光学品質層に信号を送ることを含んでなり、
記録手段が上記光学品質層と動作可能に結合していて、
上記光学品質層が脂環式二酸単位及び脂環式ジオール単位を含む脂環式ポリエステルと、
ポリカーボネートと、
酸性リン酸塩；１以上の酸性水素を有する酸性、アルキル、アリールもしくは混成のホスファイト；第ＩＢ族又は第ＩＩＢ族金属のリン酸塩；リンのオキソ酸；酸性ピロリン酸金属塩；これらの混合物、から構成される群より選択される、ブレンドの質量に対して０．００１〜１０質量％の安定剤と、を含み、脂環式ポリエステル／ポリカーボネートの質量比が５０：５０〜５：９５のブレンドであって、−１００〜＋１００ｎｍの面内複屈折を有するブレンドを含む、ディスクに記録された情報を読み取る方法。
【請求項８】
以下の式（Ｉ）の繰返し単位を有する脂環式ポリエステルと、
ポリカーボネートと、
酸性リン酸塩；１以上の酸性水素を有する酸性、アルキル、アリールもしくは混成のホスファイト；第ＩＢ族又は第ＩＩＢ族金属のリン酸塩；リンのオキソ酸；酸性ピロリン酸金属塩；これらの混合物、から構成される群より選択される、ブレンドの質量に対して０．００１〜１０質量％の安定剤と、のブレンドを含む光情報記録用製品であって、
脂環式ポリエステル／ポリカーボネートの質量比が５０：５０〜５：９５であり、
面内複屈折が−１００〜＋１００ｎｍの光情報記録用製品。
【化１】
0004602560.tif 000015
（式中、Ｒ及びＲ１は、
【化２】
0004602560.tif 000016
から構成される群より独立に選択されるシクロアルキル基である。）
【請求項９】
ポリ（１，４−シクロへキサン−ジメタノール−シクロへキサン−１，４−ジカルボキシレート）（ＰＣＣＤ）と、
ビスフェノールＡ、スピロビインダンビスフェノール、アリール置換ビスフェノール、脂環式ビスフェノール又はこれらの混合物の構造単位から主に構成されるポリカーボネートと、
酸性リン酸塩；１以上の酸性水素を有する酸性、アルキル、アリールもしくは混成のホスファイト；第ＩＢ族又は第ＩＩＢ族金属のリン酸塩；リンのオキソ酸；酸性ピロリン酸金属塩；これらの混合物、から構成される群より選択される、ブレンドの質量に対して０．００１〜１０質量％の安定剤と、のブレンドを含む光情報記録用製品であって、
脂環式ポリエステル／ポリカーボネートの質量比が５０：５０〜５：９５であり、
面内複屈折が−１００〜＋１００ｎｍの光情報記録用製品。
【請求項１０】
ブレンドの垂直複屈折（ＶＢＲ）は３００×１０−６以下であり、応力光学係数（Ｃｇ）は７０ブリュースター以下である請求項８記載の製品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
発明の属する技術分野
本発明は透明な光情報記録に適した熱可塑性成形用組成物並びにその製品に関する。
【０００２】
発明の技術的背景
音楽、ビデオその他の情報の記録に広く使われているコンパクトディスク（ＣＤ）の出現以来、光記録デバイスの利用が普及してきている。この種の光記録デバイスには光学特性の優れた透明基板が必要とされる。こうした基板には情報が符号化されるが、符号化は一連のピットつまり窪みの成形によって行われることが多い。こうした基板を適当にコートしたものはレーザーで読み取ることができ、ディスクに記録された情報を再生する一連の信号を与える。この種の記録デバイスでは、より大量の情報をより狭い空間に記録する必要性が高まっている。
【０００３】
光記録媒体用途にはビスフェノールＡポリカーボネート（ＢＰＡ−ＰＣ）が広く用いられているが、ＢＰＡ−ＰＣには幾つかの限界がある。ＢＰＡ−ＰＣは射出成形で加工するのが幾分難しく、そのためディスクを製造できる速度並びにディスクに記録できる情報の質及び量が制限される。これらの用途では、ＢＰＡ−ＰＣ及びＢＰＡ−ＰＣ製の光情報記録デバイスはその複屈折による限界がある。樹脂の固有の特性だけでなく樹脂の加工法（そのレオロジー特性によって影響される）にも起因する複屈折は、デバイス（すなわちディスク）に記録された情報の再生を妨害するおそれがある。
【０００４】
光ディスク、特に再生−記録型ディスク及び記録情報量の大きいディスクの開発を進めるには、様々な物理的因子が益々重要となる。ディスクの記録容量と密接に関連した因子の一つは、複屈折、すなわち直交する２方向に偏光した光の屈折率の差である。複屈折はレーザービームの異なる偏光成分間の位相リターデーション（すなわち偏光依存性効果）を招き、ディスクの読み取り性を低下させる。
【０００５】
複屈折は、ディスク製造原料の化学的性状、ディスク内での分子配向、及び製造されたプラスチック光ディスク内の熱応力を始めとする幾つかの原因をもつ。そこで、ディスクで観察される複屈折は、固有の複屈折を左右する分子構造と、熱応力及びポリマー鎖の配向を生じる可能性のある加工条件とで決まる。具体的には、観測される複屈折は典型的には固有の複屈折に加えて光ディスクなどの製品の成形時に導入された複屈折の関数である。
【０００６】
ＢＰＡ−ＰＣの複屈折の問題に対処すべくＢＰＡ−ＰＣの構造に様々な変更が加えられているが、その多くは出来のよい光情報記録デバイス材料に要求される条件を十分に満たしていない。それらは脆すぎるか、光学特性に劣る（低透過率及び／又は高ヘイズ）か、或いはガラス転移温度（Ｔｇ）が高いために加工が難しいかのいずれかである。高い加工温度は、機械的性質の劣化につながるポリマー鎖の分解、着色（特に黄変）及び光学的特性を損なうガス状副生物の発生を招きかねない。その他可能性のある低複屈折の光学材料は軟らかすぎて撓みやすいか（曲げ弾性率約１５００００ｐｓｉ未満）又は熱的能力が低いか（Ｔｇ約８０℃未満）のいずれかであるため、光学記録デバイスのニーズを満足しない。
【０００７】
従って、透明で複屈折が低く、良好な溶融加工性をもつ樹脂組成物とそうした樹脂組成物から作られた製品を製造する必要性が存在する。
【０００８】
光学特性の改善又は熱的能力の向上した特定の種類の芳香族ポリカーボネートについて記載した特許文献が幾つか存在する。少なくとも１つのペンダントな芳香族基を有する特定の分子量範囲のポリカーボネート及びそれから製造した光ディスク基板が米国特許第４７３４４８８号のクレームに記載されている。この材料はポリカーボネートよりも優れた耐熱性（高いＴｇ）を有するとともに良好な光学特性を有することが示されている。
【０００９】
米国特許第４６８０３７４号のクレームには、脂肪族置換ビスフェノール類のポリカーボネートコポリマーから製造された複屈折５×１０-5以下の光学基板が記載されている。
【００１０】
Ｖ．Ｍａｒｋの米国特許第４５５２９４９号には、熱変形が改善され、透明性を保持するものとして、スピロ二価フェノールのポリカーボネートポリマー及びコポリマー並びにその製造法が開示されている。このタイプのポリカーボネートの鎖の剛性に関してはＲ．Ｗｉｍｂｅｒｇｅｒ−Ｆｒｉｅｄｌ，  Ｍ．Ｇ．Ｔ．Ｈｕｔ及びＨ．Ｆ．Ｍ．Ｓｃｈｏｏ著，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２９，５４３３−５４５８（１９９６）で議論されている。
【００１１】
ヒドロキシフェニルインダノール類から誘導された光ディスクグレードのコポリエステルカーボネートと題する欧州特許出願公開第８４６７１１号には、低複屈折を有するものとして特定のスピロビインダン脂肪族二酸コポリマーが開示されている。
【００１２】
芳香族ポリカーボネートと特定の脂環式ポリエステルとの透明ブレンドに関する文献は存在するものの、複屈折又は光学記録デバイスの必要条件を問題としたものはない。
【００１３】
米国特許第４１８８３１４号には、芳香族ポリカーボネート２５〜９８重量部（ｐｂｗ）とポリシクロヘキサンジメタノールフタレート２〜７５ｐｂｗのブレンドからなり、フタレートがイソフタレート５〜９５％とテレフタレート９５〜１０％からなる成形品（シートやヘルメットなど）が記載されている。ベースにしたポリカーボネート樹脂と比べて耐溶剤性が向上し、同等の光学特性及び衝撃特性を示し、かつポリアルキレンテレフタレートのような芳香族ポリエステルとポリカーボネートから成形した物品よりも光学特性の優れた物品が開示されている。
【００１４】
その他にも、例えば米国特許第４１２５５７２号、同第４３９１９５４号、同第４７８６６９２号、同第４８９７４５３号及び同第５４７８８９６号など、ポリカーボネート−ポリシクロヘキサンジメタノールフタレートブレンドに関する特許がある。米国特許第５４７８８９６号は、ＣＨＤＭと少量の脂肪族ジオールとイソテレフタル酸及びテレフタル酸とのポリエステル１０〜９０％を配合した透明ポリカーボネートブレンドに関する。米国特許第４７８６６９２号は、１：１〜４：１の比のシクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）及びエチレングリコール（ＥＧ）とイソテレフタル酸及びテレフタル酸とからなるポリエステルと２〜９８％の芳香族ポリカーボネートとのブレンドに関する。米国特許第４３９１９５４号には、ＣＨＤＭと特定のイソフタル酸／テレフタル酸混合物との非晶質ポリエステルと非ハロゲン系ポリカーボネート（ＰＣ）とからなる相溶性組成物が記載されている。米国特許第４１２５５７２号は、４０〜９５％のＰＣ、５〜６０％のポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）及び１〜６０％の脂肪族／脂環式イソ／テレフタレート樹脂のブレンドに関する。米国特許第４８９７４５３号には、ＰＣ１０〜９０％と、トランス異性体含量７０％の１，４−シクロヘキサンジカルボン酸とＣＨＤＭと１５〜５０重量％のポリオキシテトラメチレングリコールと０〜１．５モル％の枝分れ剤からなるＩＶ＝０．８〜１．５のポリエステル１０〜９０％からなるブレンドが記載されている。かかる組成物の成形品又は押出品もクレームに記載されている。これらの米国特許のいずれにおいても、複屈折の問題及び光情報記録材料に関する具体的なニーズは提起も示唆もされていないし、課題として扱われてもいない。
【００１５】
発明の概要
透明で、溶融状態での加工が容易でしかも複屈折の低い樹脂及びそうした樹脂から作られた製品に対するニーズが存在する。通例、低複屈折製品用の光学樹脂材料は、得られる製品が軟らかすぎて撓みやすいか（曲げ弾性率約１５００００ｐｓｉ未満）、熱的能力が低いか（Ｔｇ約８０℃未満）、透過率が低いか、色特性に劣るか、成形が難しいか、複屈折が高いため、光学記録デバイスのニーズを十分に満足しない。
【００１６】
本発明では、脂環式ポリエステルとポリカーボネートとのブレンドを含んでなる低複屈折の光情報記録用の製品が提供される。光学品質製品成形用の脂環式ポリエステルとポリカーボネートとの樹脂ブレンドを含んでなる光記録媒体、光学品質製品の成形方法、並びに光媒体に記録された情報を読み取る方法に関しても開示する。
【００１７】
ポリ脂環式ポリエステルとポリカーボネートのブレンドはポリカーボネートに比べて低いＴｇ（加工性改善の指標）の製品を与え、その製品は、以下で詳しく説明するＩＢＲ、ＶＢＲ又はＣｇで測定して、低い複屈折を有する。
【００１８】
ポリ脂環式ポリエステルは一般に低いＴｇと高い複屈折を有するが、これらとポリカーボネートとのブレンドは（ベースにしたポリエステルに比べて）低い複屈折を有する透明な製品を与える。このブレンドは、容易に加工できるが実用上十分な耐熱性をもつのに適したＴｇを有する。
【００１９】
発明の実施の形態
複屈折は本発明の成形光学部品の重要な特性である。面内複屈折（ＩＢＲ）は光ディスクの性能に決定的重要性をもち、光学部品を光が通過する際の光の位相リターデーションとして定義される。ＩＢＲは材料の光学特性及びレオロジー特性によって影響される。ＩＢＲの測定は、厚さｄの部品に波長ｌの偏光を垂直に入射させ、ソレイユ−バビネ補償板のような可変移相子を直線偏光子と共に用いて光が部品を通過する際の位相シフトＤを求める。ＩＢＲはナノメートル単位で表される位相シフトであり、半径方向の屈折率（ｎｒ）及び接線方向の屈折率（ｎｔ）の差に関係する。
【００２０】
【数１】
0004602560.tif 000002
【００２１】
光情報記録、特に光磁気記録で重要なもう一つの特性は垂直複屈折（ＶＢＲ）である。ＶＢＲは部品の平面内の屈折率（ｎｒ）と平面に垂直な屈折率（ｎｚ）との差として定義される。光学基板のＶＢＲは材料の光学特性によって影響される。その測定は、垂直に入射させたレーザービームが部品を通過する際の位相リターデーションと、非垂直方向（ただし既知の方向）に入射させたときの位相リターデーションを求めることによってなされる。２つの数値の比較からｎｒ−ｎｚを算出できる。ＶＢＲは無次元であり、通例１０〜６のスケールで表される。
【００２２】
光学材料の第三のパラメーターはＣｇ、つまりガラス状態の材料の応力光学係数である。これは小さな棒や円盤のような成形品で測定できる。上述の方法で複屈折を測定できる。棒に応力（σ）を加えると、複屈折が量Ｂだけ変化する。ブリュースター単位で表される応力光学係数は次の式で与えられる。
【００２３】
【数２】
0004602560.tif 000003
【００２４】
総合的又は別々にみて低いＩＢＲ、ＶＢＲ及びＣｇ値は優れた光学特性を示す。これらの特性は光学的方法を用いた情報の記録及び再生に特に重要である。こうした記録及び再生方法は益々微細化する方向にあるので、材料及び製品の複屈折特性は非常に重要になる。
【００２５】
低複屈折とは、−１００〜＋１００ナノメートル（ｎｍ）の面内複屈折（ＩＢＲ）、３００×１０-6以下の垂直複屈折（ＶＢＲ）、及び７０ブリュースター以下の応力光学係数（Ｃｇ）として定義される。
【００２６】
ポリカーボネートのＴｇが高く加工が難しい場合、脂環式ポリエステルはＰＣのＴｇを下げる働きをするが、ブレンドは低い複屈折を保ったまま優れたメルトフローを有する。これは特にスピロビインダン（ＳＢＩ）単位をベースとするポリカーボネートについていえる。カップ形ＳＢＩ単位はＰＣの複屈折を下げるが、ポリマー鎖の剛性を高める結果、高いＴｇをもたらし、加工を難しくする。脂環式ポリエステルとのブレンドはＴｇを低下させて溶融加工を容易にする一方、ブレンドは全体として優れた光学特性を有する。
【００２７】
光記録デバイスの性能をさらに向上させるため、酸性リン系安定剤が脂環式ポリエステルとポリカーボネートの溶融反応を防止するとともに色特性を改善するのに有用である。
【００２８】
加えて、金型からの成形品の離脱を容易にする一方で透明性を保持する特定の離型剤も望ましい。情報を記録すべくディスクには表面に凹凸組織が必要とされるためディスクは高い表面積を有するので、離型の容易さは極めて重要である。ペンタエリトリトールテトラステアレート（ＰＥＴＳ）のような高分子量脂肪族エステルが特に有用である。
【００２９】
最も好ましい材料は、ポリエステルが脂環式二酸成分と脂環式ジオール成分を共に含むもの、特にポリシクロヘキサンジメタノールシクロヘキシルジカルボキシレート（ＰＣＣＤ）であるものである。
【００３０】
好ましいポリカーボネートは、ＢＰＡ、ＳＢＩビスフェノール、アリール置換ビスフェノール、脂環式ビスフェノール及びこれらの混合物の単位からからなるものである。
【００３１】
混合物全体に占める脂環式ポリエステルとポリカーボネートとの比は重量比で４０：６０〜５：９５の範囲にあるのが好ましい。５０：５０〜３０：７０のブレンドが最も好ましい。
【００３２】
脂環式ポリエステル樹脂は次の式Ｉの繰返し単位を有するポリエステルを含んでなる。
【００３３】
【化１】
0004602560.tif 000004
【００３４】
式中、Ｒ及びＲ1の少なくとも一方はシクロアルキル含有基である。
【００３５】
ポリエステルは縮合生成物であり、Ｒは炭素原子数６〜２０のアリールもしくはアルカンもしくはシクロアルカン含有ジオール又はその化学的等価物の残基であり、Ｒ1は炭素原子数６〜２０のアリールもしくは脂肪族もしくはシクロアルカン含有二酸又はその化学的等価物から誘導される脱カルボキシル残基であるが、ＲとＲ1の少なくとも一方が脂環式基であることを条件とする。本発明の好ましいポリエステルはＲ及びＲ1共に脂環式である。
【００３６】
この脂環式ポリエステルは、脂肪族二酸又はその化学的等価物と脂肪族ジオール又はその化学的等価物との縮合生成物である。この脂環式ポリエステルは脂肪族二酸と脂肪族ジオールの混合物から合成し得るが、５０モル％以上の環状二酸及び／又は環状ジオール成分を含んでいなければならず、その残部があるとすれば線状脂肪族二酸及び／又はジオールである。環状成分はポリエステルに良好な剛性を付与するとともに、ポリカーボネート樹脂との好ましい相互作用により透明ブレンドを形成するのに必要である。
【００３７】
ポリエステル樹脂は通例ジオール又はジオール等価成分と二酸又は二酸等価成分との縮合又はエステル交換重合によって得られる。
【００３８】
Ｒ及びＲ1は好ましくは以下の式から独立に選択されるシクロアルキル基である。
【００３９】
【化２】
0004602560.tif 000005
【００４０】
好ましい脂環式基Ｒ1は１，４−シクロへキシル二酸から誘導され、最も好ましくはその７０モル％以上がトランス異性体である。最も好ましい脂環式基Ｒは１，４−シクロへキシルジメタノールのような１，４−シクロへキシル第一ジオールから誘導され、最も好ましくはその７０モル％以上がトランス異性体である。
【００４１】
本発明のポリエステル樹脂の製造に有用なその他のジオールは直鎖、枝分れ又は脂環式アルカンジオールであり、その炭素原子数は２〜１２とし得る。かかるジオールの具体例には、エチレングリコール、プロピレングリコール（すなわち１，２−プロピレングリコール及び１，３−プロピレングリコール）、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル，２−メチル，１，３−プロパンジオール、１，３−ペンタンジオール及び１，５−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジメタノールデカリン、ジメタノールビシクロオクタン、１，４−シクロヘキサンジメタノール（特にそのシス異性体及びトランス異性体）、トリエチレングリコール、１，１０−デカンジオール、並びにこれらいずれかの混合物があるが、これらに限定されない。好ましくは、脂環式ジオール又はその化学的等価物、特に１，４−シクロヘキサンジメタノール又はその化学的等価物がジオール成分として用いられる。
【００４２】
ジオールの化学的等価物にはジアルキルエステルやジアリールエステルなどのエステルがある。
【００４３】
本発明の脂肪族ポリエステル樹脂の製造に有用な二酸は、好ましくは脂環式二酸である。これは各々飽和炭素に結合した２つのカルボキシル基を有するカルボン酸を包含して意味する。好ましい二酸はシクロ又はビシクロ脂肪族酸、例えばデカヒドロナフタレンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸、ビシクロオクタンジカルボン酸、１，４−シクロへキサンジカルボン酸又はそれらの化学的等価物であり、最も好ましいものはｔｒａｎｓ−１，４−シクロへキサンジカルボン酸又はその化学的等価物である。アジピン酸、アゼライン酸、ジカルボキシルドデカン酸及びコハク酸のような線状ジカルボン酸も使用し得る。
【００４４】
シクロへキサンジカルボン酸及びその化学的等価物は、例えば、適当な触媒（ロジウムを炭素やアルミナのような適当な担体に担持したものなど）を用いて、水や酢酸のような適当な溶媒中で、イソフタル酸やテレフタル酸やナフタレン酸のような環状芳香族二酸及びその誘導体を水素添加することによって調製できる。Ｆｒｉｅｆｅｌｄｅｒ他，Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，３１，３４３８（１９６６）；米国特許第２６７５３９０号及び同第４７５４０６４号を参照されたい。これらは、反応条件下でフタル酸が少なくとも部分的に可溶性であるような不活性液体媒質、及び炭素又はシリカに担持したパラジウム又はルテニウム触媒を用いて製造することもできる。米国特許第２８８８４８４号及び同第３４４４２３７号を参照されたい。
【００４５】
水素添加では、通例、カルボン酸基がシス位又はトランス位にあるような２種類の異性体が得られる。シス異性体とトランス異性体は結晶化又は蒸留で分離することができ、結晶化に際してはｎ−へプタンのような溶剤を使用してもよいし、使用しなくてもよい。シス異性体の方がブレンドし易いが、トランス異性体の方が高い溶融温度及び結晶化温度を有しているので好ましい。シス／トランス異性体混合物も本発明に有用である。
【００４６】
異性体混合物又は２種類以上の二酸もしくはジオールを使用するとき、コポリエステル又は２種類のポリエステルの混合物を本発明の脂環式ポリエステル樹脂として使用し得る。
【００４７】
これらの二酸の化学的等価物には、ジアルキルエステルやジアリールエステルのようなエステル類、無水物、塩、酸クロライド、酸ブロマイドなどがある。好ましい化学的等価物には、脂環式二酸のジアルキルエステルがあり、最も好ましい化学的等価物には、酸のジメチルエステル、特に１，４−シクロへキサン−ジカルボン酸ジメチルがある。
【００４８】
好ましい脂環式ポリエステルは、ポリ（１，４−シクロへキサン−ジメタノール−１，４−ジカルボキシレート）（ＰＣＣＤ）とも呼ばれるポリ（シクロへキサン−１，４−ジメチレンシクロへキサン−１，４−ジカルボキシレート）であり、次の式IIの繰返し単位を有する。
【００４９】
【化３】
0004602560.tif 000006
【００５０】
前述の一般式を参照すると、ＰＣＣＤでは、Ｒは１，４−シクロへキサンジメタノールから誘導され、Ｒ1はシクロへキサンジカルボキシレート又はその化学的等価物から誘導されるシクロへキサン環である。好ましいＰＣＣＤはシス／トランス式を有する。
【００５１】
好ましいポリエステル重合反応は、一般に、適量（通例、最終生成物を基準にして約５０〜２００ｐｐｍのチタン）のテトラキス（２−エチルへキシル）チタネートのような適当な触媒の存在下で溶融状態で実施される。
【００５２】
本発明の透明成形用組成物に用いられる好ましい脂肪族ポリエステルは、５０℃を上回るガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、さらに好ましくは約８０℃を上回るガラス転移温度、最も好ましくは１００℃を超えるガラス転移温度を有する。
【００５３】
その他本発明で考えられるものには、上記のポリエステルで高分子脂肪族酸及び／又は高分子脂肪族ポリオールから誘導される単位を約１〜約５０重量％有していてコポリエステルを形成しているものがある。脂肪族ポリオールにはポリ（エチレングリコール）やポリ（ブチレングリコール）のようなグリコール類がある。かかるポリエステルは、例えば米国特許第２４６５３１９号及び同第３０４７５３９号の教示に従って製造できる。
【００５４】
本発明で有用なポリカーボネートは、カーボネート結合を介して結合した二価フェノールの二価残基Ａｒ′で、好ましくは一般式IIIで表されるものを含む。
【００５５】
【化４】
0004602560.tif 000007
【００５６】
式中、Ａは炭素原子数１〜約１５の二価炭化水素基又は炭素原子数１〜約１５の置換二価炭化水素基であり；各Ｘは独立に水素、ハロゲン並びに炭素原子数１〜約８のアルキル基、炭素原子数６〜約１８のアリール基、炭素原子数７〜約１４のアラルキル基及び炭素原子数１〜約８のアルコキシ基のような一価炭化水素基からなる群から選択され；ｍは０又は１であり、ｎは０〜約５の整数である。Ａｒ′は、ヒドロキノンやレゾルシノールのような単環式芳香族環であってもよいし、或いはビフェノールやビスフェノールＡのような多環式芳香族環であってもよい。
【００５７】
用いられる二価フェノールは公知であり、反応性基はフェノール性ヒドロキシル基と考えられる。使用される二価フェノールの典型例を幾つか挙げると、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（「ビスフェノールＡ」としても知られる）、２，２′−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパンのようなビスフェノール類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）エーテルのような二価フェノールエーテル類；ｐ，ｐ′−ジヒドロキシジフェニル及び３，３′−ジクロロ−４，４′−ジヒドロキシジフェニル；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホンのようなジヒドロキシアリールスルホン類；レゾルシノール、ヒドロキノンのようなジヒドロキシベンゼン類；１，４−ジヒドロキシ−２，５−ジクロロベンゼン、１，４−ジヒドロキシ−３−メチルベンゼンのようなハロ−及びアルキル−置換ジヒドロキシベンゼン類；並びにビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド及びビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）スルホキシドのようなジヒドロキシジフェニルスルフィド類及びスルホキシド類である。その他様々な二価フェノール類が利用可能であり、米国特許第２９９９８３５号、同第３０２８３６５号及び同第３１５３００８号に開示されている。これらの米国特許の開示内容はすべて文献の援用によって本明細書に取り込まれる。無論、２種類以上の異なる二価フェノールを使用することも、二価フェノールをグリコールと組み合わせて使用することもできる。
【００５８】
カーボネート前駆体は通例、ハロゲン化カルボニル、炭酸ジアリール又はビスハロホルメートである。ハロゲン化カルボニルには、例えば、臭化カルボニル、塩化カルボニル及びそれらの混合物がある。ビスハロホルメートには、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンやヒドロキノンなどのビスクロロホルメートのような二価フェノールのビスハロホルメート、或いはグリコールのビスハロホルメートがある。上記のカーボネート前駆体はすべて有用であるものの、ホスゲンとしても知られる塩化カルボニル及び炭酸ジフェニルが好ましい。
【００５９】
芳香族ポリカーボネート樹脂は、二価フェノールをホスゲンやハロホルメートや炭酸エステルなどのカーボネート前駆体とメルト中又は溶液中で反応させるなど、どんな方法で製造してもよい。米国特許第第４１２３４３６号にはホスゲンとの反応が記載されており、米国特許第３１５３００８号にはエステル交換法が記載されている。
【００６０】
好ましいポリカーボネートは低複屈折の樹脂を生じる二価フェノールからなり、例えば以下に挙げるようなペンダントアリール基又はカップ形アリール基を有する二価フェノールからなる。
フェニル−ジ（４−ヒドロキシフェニル）エタン（「アセトフェノンビスフェノール」）；
ジフェニル−ジ（４−ヒドロキシフェニル）メタン（「ベンゾフェノンビスフェノール」）；
２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；
２，２−ビス（３，５−ジフェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；
ビス（２−フェニル−３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；
２，２′−ビス（ヒドロキシフェニル）フルオレン；
１，１−ビス（５−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；
３，３′−ジフェニル−４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル；
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４，４−ジフェニルブタン；
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−フェニルエタン；
２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルプロパン；
６，６′−ジヒドロキシ−３，３，３′，３′−テトラメチル−１，１′−スピロ（ビス）インダン（以下「ＳＢＩ」）、又は
式IVのスピロビインダンから誘導される二価フェノール類。
【００６１】
【化５】
0004602560.tif 000008
【００６２】
ＳＢＩ及びその５−メチル同族体から誘導される単位が好ましく、ＳＢＩが最も好ましい。
【００６３】
その他ポリカーボネートの製造に通例使用される二価フェノールは米国特許第２９９９８３５号、同第３０３８３６５号、同第３３３４１５４号及び同第４１３１５７５号に開示されている。米国特許第３６３５８９５号及び同第４００１１８４号に記載されているような枝分れポリカーボネートも有用である。ポリカーボネートブレンドには線状ポリカーボネートと枝分れポリカーボネートのブレンドが含まれる。
【００６４】
本発明のポリカーボネート混合物の製造にホモポリマーよりもカーボネートコポリマー又は共重合体を用いることが望まれる場合、２種類以上の二価フェノール又は二価フェノールと脂肪族ジカルボン酸（ダイマー酸、ドデカンジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸など）とのコポリマーを用いることも可能である。最も好ましいのは脂肪族Ｃ5〜Ｃ12二酸コポリマーである。
【００６５】
好ましいポリカーボネートは好ましくは高分子量芳香族カーボネートポリマーであり、約０．３０〜約１．００ｄｌ／ｇの固有粘度（塩化メチレン中２５℃で測定）を有する。ポリカーボネートは枝分れでも線状でもよく、一般に、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定して、約１００００〜約２０００００、好ましくは約２００００〜約１０００００の重量平均分子量を有する。ポリカーボネートは公知の様々な末端基を有し得る。
【００６６】
脂環式ポリエステル樹脂とポリカーボネート樹脂を含む熱可塑性組成物では、安定剤又は奪活剤を使用するのが好ましい。触媒奪活剤は、樹脂に存在しかねない触媒の活性を阻害する試薬である。触媒奪活剤は米国特許第５４４１９９７号に記載されている。ポリエステル−ポリカーボネートブレンドの着色及び失透を避けるため適切な奪活剤を選択するのが望ましい。
【００６７】
奪活剤を含めた安定剤の好ましい部類は無色透明の製品を与えるものである。通例、かかる安定剤は０．００１〜１０重量％、好ましくは０．００５〜２重量％の量で使用される。好適な安定剤には、有効量の酸性リン酸塩；１以上の酸性水素を有する酸性、アルキル、アリール又は混成ホスファイト；第ＩＢ族又は第IIＢ族金属のリン酸塩；リンのオキソ酸；酸性ピロリン酸金属塩又はこれらの混合物がある。安定剤として用いる個々の化合物の適性及び安定剤としてどれくらい使用すべきかは、ポリエステル樹脂成分とポリカーボネートとの混合物を調製して、溶融粘度やガス発生や色安定性や共重合体形成などについての影響を調べることで容易に決定し得る。酸性リン酸塩には、リン酸二水素ナトリウム、リン酸一亜鉛、リン酸水素カリウム、リン酸二水素カルシウムなどがある。ホスファイトは次式のものとし得る。
【００６８】
【化６】
0004602560.tif 000009
【００６９】
式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の少なくとも１つが水素であることを条件として、水素、アルキル及びアリールからなる群から独立に選択される。
【００７０】
第ＩＢ族又は第IIＢ族金属のリン酸塩には、リン酸亜鉛などがある。リンのオキソ酸には、亜リン酸、リン酸、ポリリン酸又は次亜リン酸がある。
【００７１】
ポリ酸性ピロリン酸塩は次式のものとし得る。
【００７２】
ＭzxＨyＰnＯ3n+1
式中、Ｍは金属であり、ｘは１〜１２の数であり、ｙは１〜１２の数であり、ｎは２〜１０の数であり、ｚは１〜５の数であり、（ｘｚ）＋ｙの合計はｎ＋２に等しい。好ましいＭはアルカリ金属又はアルカリ土類金属である。
【００７３】
最も好ましい奪活剤はリンのオキソ酸又は酸性有機リン化合物である。無機酸性リン化合物も奪活剤として使用し得るが、ヘイズの発生又は失透を招きかねない。最も好ましい奪活剤はリン酸、亜リン酸又はそれらの部分エステルである。
【００７４】
低複屈折の好ましいポリカーボネート−脂環式ポリエステルブレンドはさらに離型剤を含む。離型剤組成物は、成形用金型から光情報記録デバイスを容易に離脱させる一方で、透明性と色を保つ。これは射出成形されるデバイスに特に重要である。好ましい離型剤は低分子量のもので、最も好ましくは２０００未満のものである。好ましい離型剤は低分子量ポリオレフィン、エステル及びアミドからなる群から選択される。離型剤は一般に組成物全体の重量の０．０１〜０．５重量％で使用される。
【００７５】
最も好ましい離型剤はペンタエリトリトールテトラエステル、特にステアリン酸エステルである。グリセロールのようなその他のポリオールのカルボン酸エステル、例えばグリセロールモノステアレートも好ましい。
【００７６】
本発明の好ましい製品は以下の特性をもつ光記録デバイスを生じる。
【００７７】
ＡＳＴＭ  Ｄ１００３法で測定した可視光透過率は７５％以上、最も好ましくは８５％を超える。
【００７８】
面内複屈折（ＩＢＲ）は−１００〜＋１００ナノメートル（ｎｍ）である。
【００７９】
垂直複屈折（ＶＢＲ）は３００×１０-6以下である。
【００８０】
応力光学係数（Ｃｇ）は７０ブリュースター以下である。
【００８１】
好ましいブレンドのガラス転移温度は８０〜１８０℃であり、９０〜１５０℃の範囲が好ましい。
【００８２】
室温での曲げ弾性率（ＡＳＴＭ  Ｄ７９０法で測定）は１５００００ｐｓｉ以上であるのが好ましく、２５００００ｐｓｉ以上の曲げ弾性率がさらに好ましい。
【００８３】
黄色度指数（ＹＩ）はＡＳＴＭ  Ｄ１９２５法で測定して１０未満であり、好ましい５未満である。
【００８４】
ＡＳＴＭ  Ｄ１００３法で測定したヘイズは好ましい組成物では１％未満である。
【００８５】
本発明の光情報記録用の製品はどんな種類のものでもよいが、コンパクトディスク（ＣＤ）、デジタルビデオディスク（ＤＶＤ）、光磁気ディスクが最も好ましい。デバイスは追記型及び書換可能型の光情報記録媒体でもよい。最も好ましいデバイスでは、反射金属層が樹脂ブレンド基板に直接張り付けられ、金属はアルミニウム、金又は銀である。
【００８６】
基板はデータを符号化するための複数のピットつまり窪みを有する。
【００８７】
光記録デバイスからの情報はレーザーで読み取られる。
【００８８】
【実施例】
以下の実施例は本発明を例示するためのものであり、本発明の技術的範囲を限定するものではない。対照実験はアルファベット文字で示し、本発明の実施例は数字で示した。
【００８９】
ブレンドはすべての成分を室温で１〜５分間一緒に混転した後真空ベント式３０ｍｍ同方向回転二軸押出機で２５０〜３００℃で押出すことによって調製した。ブレンドは３００ｒｐｍで実施した。吐出物はストランドとして水浴中で冷却し、ペレットとした。
【００９０】
得られた材料を１００〜１３０℃で３〜６時間乾燥し、光学特性を評価するためディスク又はディスク断片（扇形）に射出成形した。
【００９１】
この研究では、ビスフェノールＡポリカーボネート（ＢＰＡ−ＰＣ）を本発明の実施例と同一条件下で成形して試験片とし、比較例として用いた。ＢＰＡ−ＰＣは光情報記録用のレーザー読み取り式コンパクトディスクの生産に広く使われている。
【００９２】
ＩＢＲ、ＶＢＲ及びＣｇは、射出成形したセンターゲート１２０ｍｍ×２ｍｍディスクで中心から半径方向４０ｍｍの位置、又は１３０ｍｍ×２ｍｍ扇形部品でゲート（扇形の狭窄端に位置）から半径方向５０又は６５ｍｍの位置で測定した。
【００９３】
ブレンドのガラス転移温度（Ｔｇ）は示差走査熱量分析（ＤＳＣ）で測定したが、これは樹脂の加工性を反映する。すなわち、ガラス転移温度が低いと溶融し易く加工し易い。ただし、Ｔｇが低すぎると、普通の環境加熱で形状を保てないことを意味する。実用的耐熱性のため、８０℃を超えるＴｇが好ましい。ＢＰＡ−ＰＣよりも優れた加工性をもつように、１５０℃未満のＴｇが好ましいが、所望とする光学特性と熱特性の全体的バランスに応じてＰＣのＴｇが相対的に低下すれば有益である。
【００９４】
【表１】
0004602560.tif 000010
【００９５】
実施例１〜２
表１はＰＣＣＤとＢＰＡ−ＰＣ又はＳＢＩ−ＢＰＡ−ＰＣとのブレンドを示す（実施例１及び２）。
【００９６】
これらのブレンドは、ＢＰＡ−ＰＣ単独（例Ｂ）に比べて低いＩＢＲ又はＶＢＲを示す。
【００９７】
これらのブレンドはＢＰＡ−ＰＣ又はＳＢＩ−ＢＰＡ−ＰＣに比べて低いＴｇを示す。
【００９８】
ＳＢＩ−ＢＰＡ−ＰＣ（例Ｃ）は極めて低いＶＢＲ及びＩＢＲ値を有するが、Ｔｇが高い（２１０℃）ために成形が難しい。ＰＣＣＤ（例Ａ）はＴｇが非常に低く、その耐熱性には限界がある。
【００９９】
ブレンドはまた、光情報記録デバイスに重要な優れた光学的透明性を維持している。％透過率はすべての試料で７５％を上回っていた。
【０１００】
【表２】
0004602560.tif 000011
【０１０１】
ブレンド１及び２は４５％亜リン酸水溶液を０．１０％含んでいた。
実施例３〜５
表２はＰＣＣＤと様々な割合でブレンドしたＳＢＩ−ＢＰＡ−ＰＣを示す（実施例３〜５）。ブレンドはすべて透明で、元のポリカーボネート（ＳＢＩ−ＢＰＡ−ＰＣ；例Ｅ）よりも低いＴｇを示し、ＰＣＣＤ対照試料（例Ｄ）よりも低いＶＢＲ、ＩＢＲ及びＣｇを有していた。
【０１０２】
【表３】
0004602560.tif 000012
【０１０３】
表２の実施例３、４及び５は、ブレンド全体の重量％として、４５％亜リン酸水溶液０．１％、トリス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト０．２％、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６（Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ社製のヒンダードフェノールエステル系酸化防止剤）０．２％、及びペンタエリトリトールテトラステアレート０．２７％をさらに含んでいた。
【０１０４】
実施例６〜１２
表３はＰＣＣＤとＢＰＡ−ＰＣ、ＰＣ−ＢｉｓＡＰ、ＳＢＩ−ＤＤＤＡ−ＢＰＡ−ＰＣ及びＳＢＩ−ＢＰＡ−ＰＣとのブレンドを示す。ブレンドはすべて透明で、改善された複屈折特性を示した。
【０１０５】
【表４】
0004602560.tif 000013
【０１０６】
表３のブレンドはすべて、ブレンド全体の重量％として、４５％亜リン酸水溶液０．１％、トリス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト０．２％、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６（Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ社製のヒンダードフェノールエステル系酸化防止剤）０．２％、及びペンタエリトリトールテトラステアレート０．２７％をさらに含んでいた。
【０１０７】
実施例１３〜１４
表４は別の脂環式ポリエステルであるＰＣＴ及びＰＣＣＤ−ＰＢＯをＳＢＩ−ＢＰＡ−ＰＣと共に使用した本発明の実施例を示す。
【０１０８】
これらのブレンドはＳＢＩ−ＢＰＡ−ＰＣよりも低いＴｇを示し、低いＩＢＲ、ＶＢＲ及びＣｇ値を有していた。
【０１０９】
【表５】
0004602560.tif 000014
【０１１０】
表４のブレンドはすべて、ブレンド全体の重量％として、４５％亜リン酸水溶液０．１％、トリス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト０．２％、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６（Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ社製のヒンダードフェノールエステル系酸化防止剤）０．２％、及びペンタエリトリトールテトラステアレート０．２７％をさらに含んでいた。