(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１ａ）
【化１】
0004600621.tif 000156
（式中、Ｒ１は水素原子；ハロゲン原子；Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル基；Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基；シアノＣ１〜Ｃ６アルコキシ基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニルオキシ基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニルオキシ基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニルオキシ基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニルオキシ基；置換されていてもよいフェニルオキシ基；Ｃ１〜Ｃ６アシルオキシ基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアシルオキシ基；Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ基；Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル基；Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル基；Ｃ１〜Ｃ６アシル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアシル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニル基；（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ）カルボニル基；Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニル基；置換されていてもよいアミノ基；水酸基；メルカプト基；カルボキシ基；シアノ基又はニトロ基を表し、ｍは１から５の整数を表す。ただし、ｍが２から５の整数の場合Ｒ１は同一でも異なってもよい。
Ｒ２はＣ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル基；Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基；置換されていてもよいＣ７〜Ｃ１０アラルキル基；置換されていてもよいフェニル基又はビニル基を表す。
Ｒ３ａはＣ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；ヒドロキシＣ２〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニルＣ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニルオキシＣ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アシルオキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６ハロアシルオキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；シアノＣ１〜Ｃ６アルキル基；チオシアナトＣ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル基；ヒドロキシＣ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル基；ヒドロキシＣ３〜Ｃ６アルキニル基；置換アミノＣ２〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）アミノ基又は（Ｃ１〜Ｃ６アルキリデン）アミノ基を表す。
ＸはＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基を表し、Ｙａは水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。）で示される２−（置換フェニルイミノ）ピリミジン誘導体を有効成分とする有害生物防除剤。
【請求項２】
請求項１に記載の２−（置換フェニルイミノ）ピリミジン誘導体（１ａ）を有効成分とする殺虫、殺ダニ剤。
【請求項３】
一般式（２ａ）
【化２】
0004600621.tif 000157
（式中、Ｒ１は水素原子；ハロゲン原子；Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル基；Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基；シアノＣ１〜Ｃ６アルコキシ基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニルオキシ基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニルオキシ基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニルオキシ基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニルオキシ基；置換されていてもよいフェニルオキシ基；Ｃ１〜Ｃ６アシルオキシ基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアシルオキシ基；Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ基；Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル基；Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル基；Ｃ１〜Ｃ６アシル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアシル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニル基；（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ）カルボニル基；Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニル基；置換されていてもよいアミノ基；水酸基；メルカプト基；カルボキシ基；シアノ基又はニトロ基を表し、ｍは１から５の整数を表す。ただし、ｍが２から５の整数の場合Ｒ１は同一でも異なってもよい。
Ｒ２はＣ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル基；Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基；置換されていてもよいＣ７〜Ｃ１０アラルキル基；置換されていてもよいフェニル基又はビニル基を表す。
Ｒ３ｂはＣ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニルＣ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニルオキシＣ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アシルオキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６ハロアシルオキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；シアノＣ１〜Ｃ６アルキル基；チオシアナトＣ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基又はＣ３〜Ｃ６ハロアルキニル基を表す。
ＸはＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基を表し、Ｙｂは水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はハロゲン原子を表す。）で示される２−（置換フェニルイミノ）ピリミジン誘導体を有効成分とする有害生物防除剤。
【請求項４】
請求項３に記載の２−（置換フェニルイミノ）ピリミジン誘導体（２ａ）を有効成分とする殺虫、殺ダニ剤。
【請求項５】
一般式（１ｂ）
【化３】
0004600621.tif 000158
（式中、Ｒ１は水素原子；ハロゲン原子；Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル基；Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基；シアノＣ１〜Ｃ６アルコキシ基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニルオキシ基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニルオキシ基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニルオキシ基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニルオキシ基；置換されていてもよいフェニルオキシ基；Ｃ１〜Ｃ６アシルオキシ基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアシルオキシ基；Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ基；Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル基；Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル基；Ｃ１〜Ｃ６アシル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアシル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニル基；（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ）カルボニル基；Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニル基；置換されていてもよいアミノ基；水酸基；メルカプト基；カルボキシ基；シアノ基又はニトロ基を表し、ｎは０から４の整数を表す。ただし、ｎが２から４の整数の場合Ｒ１は同一でも異なってもよい。
Ｒ２はＣ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル基；Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基；置換されていてもよいＣ７〜Ｃ１０アラルキル基；置換されていてもよいフェニル基又はビニル基を表す。
Ｒ３ａはＣ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；ヒドロキシＣ２〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニルＣ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニルオキシＣ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アシルオキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６ハロアシルオキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；シアノＣ１〜Ｃ６アルキル基；チオシアナトＣ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル基；ヒドロキシＣ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル基；ヒドロキシＣ３〜Ｃ６アルキニル基；置換アミノＣ２〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）アミノ基又は（Ｃ１〜Ｃ６アルキリデン）アミノ基を表す。
ＸはＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基を表し、Ｙａは水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。）で示される２−（置換フェニルイミノ）ピリミジン誘導体。
【請求項６】
一般式（１ｃ）
【化４】
0004600621.tif 000159
（式中、Ｒ１ａは水素原子；ハロゲン原子；Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル基；Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基；シアノＣ１〜Ｃ６アルコキシ基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニルオキシ基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニルオキシ基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニルオキシ基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニルオキシ基；置換されていてもよいフェニルオキシ基；Ｃ１〜Ｃ６アシルオキシ基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアシルオキシ基；Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ基；Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル基；Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル基；Ｃ１〜Ｃ６アシル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアシル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニル基；（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ）カルボニル基；Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニル基；置換されていてもよいアミノ基；水酸基；メルカプト基；カルボキシ基又はシアノ基を表す。ｍは１から５の整数を表す。ただし、ｍが２から５の整数の場合Ｒ１ａは同一でも異なってもよい。
Ｒ２はＣ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル基；Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基；置換されていてもよいＣ７〜Ｃ１０アラルキル基；置換されていてもよいフェニル基又はビニル基を表す。
Ｒ３ｃは、Ｒ２がＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル基；置換されていてもよいＣ７〜Ｃ１０アラルキル基；置換されていてもよいフェニル基又はビニル基の場合は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；ヒドロキシＣ２〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニルＣ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニルオキシＣ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アシルオキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６ハロアシルオキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；シアノＣ１〜Ｃ６アルキル基；チオシアナトＣ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル基；ヒドロキシＣ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル基；ヒドロキシＣ３〜Ｃ６アルキニル基；置換アミノＣ２〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）アミノ基又は（Ｃ１〜Ｃ６アルキリデン）アミノ基を表す。またＲ２がＣ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基；Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基の場合は、Ｒ３ｃは、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基；ヒドロキシＣ２〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニルＣ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニルオキシＣ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アシルオキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６ハロアシルオキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；シアノＣ１〜Ｃ６アルキル基；チオシアナトＣ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル基；ヒドロキシＣ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル基；ヒドロキシＣ３〜Ｃ６アルキニル基；置換アミノＣ２〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）アミノ基又は（Ｃ１〜Ｃ６アルキリデン）アミノ基を表す。
ＸはＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基を表し、Ｙａは水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。）で示される２−（置換フェニルイミノ）ピリミジン誘導体。
【請求項７】
一般式（１ｄ）
【化５】
0004600621.tif 000160
（式中、Ｒ２はＣ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル基；Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基；置換されていてもよいＣ７〜Ｃ１０アラルキル基；置換されていてもよいフェニル基又はビニル基を表す。
Ｒ３ａはＣ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；ヒドロキシＣ２〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニルＣ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニルオキシＣ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アシルオキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６ハロアシルオキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；シアノＣ１〜Ｃ６アルキル基；チオシアナトＣ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル基；ヒドロキシＣ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル基；ヒドロキシＣ３〜Ｃ６アルキニル基；置換アミノＣ２〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）アミノ基又は（Ｃ１〜Ｃ６アルキリデン）アミノ基を表す。
ＸはＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基を表し、Ｙａは水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。Ｚはハロゲン原子を表し、ｐは０、１又は２である。）で示される２−（置換フェニルイミノ）ピリミジン誘導体。
【請求項８】
一般式（１ｅ）
【化６】
0004600621.tif 000161
（式中、Ｒ１は水素原子；ハロゲン原子；Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル基；Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基；シアノＣ１〜Ｃ６アルコキシ基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニルオキシ基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニルオキシ基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニルオキシ基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニルオキシ基；置換されていてもよいフェニルオキシ基；Ｃ１〜Ｃ６アシルオキシ基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアシルオキシ基；Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ基；Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル基；Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル基；Ｃ１〜Ｃ６アシル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアシル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニル基；（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ）カルボニル基；Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニル基；置換されていてもよいアミノ基；水酸基；メルカプト基；カルボキシ基；シアノ基又はニトロ基を表し、ｍは１から５の整数を表す。ただし、ｍが２から５の整数の場合Ｒ１は同一でも異なってもよい。
Ｒ２はＣ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル基；Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基；置換されていてもよいＣ７〜Ｃ１０アラルキル基；置換されていてもよいフェニル基又はビニル基を表す。
ＸはＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基を表し、Ｙａは水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。）で示される２−（置換フェニルイミノ）−４−クロロピリミジン誘導体。
【請求項９】
一般式（３ａ）
【化７】
0004600621.tif 000162
（式中、Ｒ１は水素原子；ハロゲン原子；Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル基；Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基；シアノＣ１〜Ｃ６アルコキシ基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニルオキシ基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニルオキシ基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニルオキシ基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニルオキシ基；置換されていてもよいフェニルオキシ基；Ｃ１〜Ｃ６アシルオキシ基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアシルオキシ基；Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ基；Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル基；Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル基；Ｃ１〜Ｃ６アシル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアシル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニル基；（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ）カルボニル基；Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニル基；置換されていてもよいアミノ基；水酸基；メルカプト基；カルボキシ基；シアノ基又はニトロ基を表し、ｎは０から４の整数を表す。ただし、ｎが２から４の整数の場合Ｒ１は同一でも異なってもよい。
Ｒ２はＣ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル基；Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基；置換されていてもよいＣ７〜Ｃ１０アラルキル基；置換されていてもよいフェニル基又はビニル基を表す。
ＸはＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基を表し、Ｙａは水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。）で表されるピリミジン誘導体と、一般式（４ａ）
Ｒ３ｂ−Ｌ     （４ａ）
（式中、Ｒ３ｂはＣ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニルＣ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニルオキシＣ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アシルオキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６ハロアシルオキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；シアノＣ１〜Ｃ６アルキル基；チオシアナトＣ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基又はＣ３〜Ｃ６ハロアルキニル基を表す。Ｌは脱離基を表す。）で表される反応剤とを塩基の存在下に反応させることを特徴とする、一般式（１ｂ’）
【化８】
0004600621.tif 000163
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３ｂ、Ｘ、Ｙａ及びｎは前記と同じ意味を表す。）で示される２−（置換フェニルイミノ）ピリミジン誘導体の製造方法。
【請求項１０】
一般式（３ｂ）
【化９】
0004600621.tif 000164
（式中、Ｒ１ａは水素原子；ハロゲン原子；Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル基；Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基；シアノＣ１〜Ｃ６アルコキシ基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニルオキシ基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニルオキシ基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニルオキシ基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニルオキシ基；置換されていてもよいフェニルオキシ基；Ｃ１〜Ｃ６アシルオキシ基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアシルオキシ基；Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ基；Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル基；Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル基；Ｃ１〜Ｃ６アシル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアシル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニル基；（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ）カルボニル基；Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニル基；置換されていてもよいアミノ基；水酸基；メルカプト基；カルボキシ基又はシアノ基を表す。ｍは１から５の整数を表す。ただし、ｍが２から５の整数の場合Ｒ１ａは同一でも異なってもよい。
Ｒ２はＣ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル基；Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基；置換されていてもよいＣ７〜Ｃ１０アラルキル基；置換されていてもよいフェニル基又はビニル基を表す。
ＸはＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基を表し、Ｙａは水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。）で表されるピリミジン誘導体と、一般式（４ｂ）
Ｒ３ｄ−Ｌ     （４ｂ）
（式中、Ｒ３ｄは、Ｒ２がＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル基；置換されていてもよいＣ７〜Ｃ１０アラルキル基；置換されていてもよいフェニル基又はビニル基の場合は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニルＣ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニルオキシＣ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アシルオキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６ハロアシルオキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；シアノＣ１〜Ｃ６アルキル基；チオシアナトＣ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル基を表す。またＲ２がＣ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基；Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基の場合は、Ｒ３ｄは、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニルＣ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニルオキシＣ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アシルオキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６ハロアシルオキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；シアノＣ１〜Ｃ６アルキル基；チオシアナトＣ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル基を表す。Ｌは脱離基を表す。）で表される反応剤とを塩基の存在下に反応させることを特徴とする、一般式（１ｃ’）
【化１０】
0004600621.tif 000165
（式中、Ｒ１ａ、Ｒ２、Ｒ３ｄ、Ｘ、Ｙａ及びｍは前記と同じ意味を表す。）で示される２−（置換フェニルイミノ）ピリミジン誘導体の製造方法。
【請求項１１】
一般式（１ｅ）
【化１１】
0004600621.tif 000166
（式中、Ｒ１は水素原子；ハロゲン原子；Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル基；Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基；シアノＣ１〜Ｃ６アルコキシ基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニルオキシ基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニルオキシ基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニルオキシ基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニルオキシ基；置換されていてもよいフェニルオキシ基；Ｃ１〜Ｃ６アシルオキシ基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアシルオキシ基；Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ基；Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル基；Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル基；Ｃ１〜Ｃ６アシル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアシル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニル基；（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ）カルボニル基；Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニル基；置換されていてもよいアミノ基；水酸基；メルカプト基；カルボキシ基；シアノ基又はニトロ基を表し、ｍは１から５の整数を表す。ただし、ｍが２から５の整数の場合Ｒ１は同一でも異なってもよい。
Ｒ２はＣ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル基；Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基；置換されていてもよいＣ７〜Ｃ１０アラルキル基；置換されていてもよいフェニル基又はビニル基を表す。
ＸはＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基を表し、Ｙａは水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。）で示される２−（置換フェニルイミノ）−４−クロロピリミジン誘導体と、一般式（５）
Ｒ３ｅ−ＯＨ       （５）
（式中、Ｒ３ｅはＣ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基；Ｃ２〜Ｃ６ハロアルキル基；ヒドロキシＣ２〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ２〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニルＣ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アシルオキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；シアノＣ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル基；ヒドロキシＣ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル基；ヒドロキシＣ３〜Ｃ６アルキニル基；置換アミノＣ２〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）アミノ基又は（Ｃ１〜Ｃ６アルキリデン）アミノ基を表す。）で示されるアルコール類とを塩基の存在下に反応させることを特徴とする、一般式（１ｆ）
【化１２】
0004600621.tif 000167
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３ｅ、Ｘ、Ｙａ及びｍは前記と同じ意味を表す。）で示される２−（置換フェニルイミノ）ピリミジン誘導体の製造方法。
【請求項１２】
一般式（３ｃ）
【化１３】
0004600621.tif 000168
（式中、Ｒ１は水素原子；ハロゲン原子；Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル基；Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基；シアノＣ１〜Ｃ６アルコキシ基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニルオキシ基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニルオキシ基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニルオキシ基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニルオキシ基；置換されていてもよいフェニルオキシ基；Ｃ１〜Ｃ６アシルオキシ基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアシルオキシ基；Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ基；Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル基；Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル基；Ｃ１〜Ｃ６アシル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアシル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニル基；（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ）カルボニル基；Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニル基；置換されていてもよいアミノ基；水酸基；メルカプト基；カルボキシ基；シアノ基又はニトロ基を表し、ｍは１から５の整数を表す。ただし、ｍが２から５の整数の場合Ｒ１は同一でも異なってもよい。
Ｒ２はＣ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル基；Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基；置換されていてもよいＣ７〜Ｃ１０アラルキル基；置換されていてもよいフェニル基又はビニル基を表す。
ＸはＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基を表し、Ｙａは水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。）で示される２−アニリノピリミジノン誘導体を塩素化することを特徴とする、一般式（１ｅ）
【化１４】
0004600621.tif 000169
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｘ、Ｙａ及びｍは前記と同じ意味を表す。）で示される２−（置換フェニルイミノ）−４−クロロピリミジン誘導体の製造方法。
【請求項１３】
一般式（２ａ）
【化１５】
0004600621.tif 000170
（式中、Ｒ１は水素原子；ハロゲン原子；Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル基；Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基；シアノＣ１〜Ｃ６アルコキシ基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニルオキシ基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニルオキシ基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニルオキシ基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニルオキシ基；置換されていてもよいフェニルオキシ基；Ｃ１〜Ｃ６アシルオキシ基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアシルオキシ基；Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ基；Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル基；Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル基；Ｃ１〜Ｃ６アシル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアシル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニル基；（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ）カルボニル基；Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニル基；置換されていてもよいアミノ基；水酸基；メルカプト基；カルボキシ基；シアノ基又はニトロ基を表し、ｍは１から５の整数を表す。ただし、ｍが２から５の整数の場合Ｒ１は同一でも異なってもよい。
Ｒ２はＣ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル基；Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基；置換されていてもよいＣ７〜Ｃ１０アラルキル基；置換されていてもよいフェニル基又はビニル基を表す。
Ｒ３ｂはＣ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニルＣ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニルオキシＣ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アシルオキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６ハロアシルオキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；シアノＣ１〜Ｃ６アルキル基；チオシアナトＣ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基又はＣ３〜Ｃ６ハロアルキニル基を表す。
ＸはＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基を表し、Ｙｂは水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はハロゲン原子を表す。）で示される２−（置換フェニルイミノ）ピリミジン誘導体。
【請求項１４】
一般式（３ｄ）
【化１６】
0004600621.tif 000171
（式中、Ｒ１は水素原子；ハロゲン原子；Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル基；Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基；シアノＣ１〜Ｃ６アルコキシ基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニルオキシ基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニルオキシ基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニルオキシ基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニルオキシ基；置換されていてもよいフェニルオキシ基；Ｃ１〜Ｃ６アシルオキシ基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアシルオキシ基；Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ基；Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル基；Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル基；Ｃ１〜Ｃ６アシル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアシル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニル基；（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ）カルボニル基；Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニル基；置換されていてもよいアミノ基；水酸基；メルカプト基；カルボキシ基；シアノ基又はニトロ基を表し、ｍは１から５の整数を表す。ただし、ｍが２から５の整数の場合Ｒ１は同一でも異なってもよい。
Ｒ２はＣ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル基；Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基；置換されていてもよいＣ７〜Ｃ１０アラルキル基；置換されていてもよいフェニル基又はビニル基を表す。
ＸはＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基を表し、Ｙｂは水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はハロゲン原子を表す。）で表されるピリミジン誘導体と、一般式（４ａ）
Ｒ３ｂ−Ｌ     （４ａ）
（式中、Ｒ３ｂはＣ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニルＣ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニルオキシＣ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アシルオキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６ハロアシルオキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；シアノＣ１〜Ｃ６アルキル基；チオシアナトＣ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基又はＣ３〜Ｃ６ハロアルキニル基を表し、Ｌは脱離基を表す。）で表される反応剤とを塩基の存在下に反応させることを特徴とする、一般式（２ａ）
【化１７】
0004600621.tif 000172
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３ｂ、Ｘ、Ｙｂ及びｍは前記と同じ意味を表す。）で示される２−（置換フェニルイミノ）ピリミジン誘導体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は、２−（置換フェニルイミノ）ピリミジン誘導体を有効成分として含有する有害生物防除剤、特に、農園芸用、衣食住関連又は家畜・ペット用の分野における、節足動物（昆虫類、ダニ類）、線虫類、蠕虫類もしくは原生動物などの有害生物防除剤に関する。
背景技術
従来、農園芸分野では、各種害虫の防除を目的とした殺虫、殺ダニ剤、殺線虫剤、衛生害虫防除剤が開発され実用に供されている。しかしながら、従来汎用されている農園芸用殺虫、殺ダニ剤は、効果、スペクトラム、あるいは残効性等の点において必ずしも満足すべきものではない。また、施用回数や施用薬量の低減等の社会的要請を充分満足しているとは言えない。
また、従来汎用されてきた農薬に対して抵抗性を獲得した害虫の出現も問題となっている。例えば、野菜、果樹、花卉、茶、ムギ類及びイネ等の栽培において、様々な系統の殺虫、殺ダニ剤、例えば、有機リン剤（フェニトロチオン、マラチオン、プロチオフォス、ＤＤＶＰ等）、ピレスロイド系（ペルメトリン、シペルメトリン、フェンバレレート、サイハロスリン等）、ベンゾイルウレア系（ジフルベンズロン、テフルベンズロン、クロルフルアズロン等）、ネライストキシン系（カルタップ、ベンスルタップ等）農薬等に抵抗性を獲得した害虫の防除が年々困難になっている。
さらに、害虫が未だ抵抗性を獲得していない農薬（例えば、ジチオカーバメート系やフタルイミド系農薬等）もあるが、これらは一般に施用薬量や施用回数が多く、環境汚染等の観点から好ましいものではない。従って、従来汎用の農園芸用殺虫、殺ダニ剤に抵抗性を獲得した各種害虫に対しても低薬量で十分な防除効果を示し、しかも環境への悪影響が少ない新規な殺虫剤の開発が切望されている。殺ダニ剤についても、従来汎用の殺ダニ剤に抵抗性を示すダニに対しても優れた防除効果を示し、安全性の高い殺ダニ剤の開発が期待されている。
従来、ピリミジン環４位に置換フェニルイミノ基を有するピリミジン誘導体に関しては、幾つかの特許公報［例えば、Ｊａｐａｎ  Ｋｏｋａｉ  Ｔｏｋｋｙｏ  Ｋｏｈｏ  ＪＰ  ５９／１８１２６５（ＥＰ  １２３４０２，ＵＳ  ４６１２３７６），ＥＰ  １６８２６２（ＪＰ  ６１／０４４８７２，ＵＳ  ４７２５６００），Ｊａｐａｎ  Ｋｏｋａｉ  Ｔｏｋｋｙｏ  Ｋｏｈｏ  ＪＰ  ６１／２６７５２２（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｂｓｔｒａｃｔｓ  １０６：２０１７３５），ＥＰ  １６６５６４（ＪＰ  ６１／２７９７３，ＵＳ  ４６４９１４２），Ｊａｐａｎ  Ｋｏｋａｉ  Ｔｏｋｋｙｏ  Ｋｏｈｏ  ＪＰ  ０２／２５６６６９（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｂｓｔｒａｃｔｓ  １１４：２０７２８３），ＵＳ  ４７０８９５８（ＪＰ  ６３／０９６７７８，ＥＰ  ２６１６３３）］に記載がある。しかし、これらの特許にはいずれも強心作用等を有するとの記載はあるが、有害害虫に対する活性は何ら示されていない。また、Ｊａｐａｎ  Ｋｏｋａｉ  Ｔｏｋｋｙｏ  Ｋｏｈｏ  ＪＰ  ０６／１５７４７８（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｂｓｔｒａｃｔｓ  １２１：３００９１４）号公報には殺虫、殺ダニ活性を有するピリミジン誘導体に関する記載があるが、このピリミジン誘導体においても置換フェニルイミノ基はピリミジン環４位に存在するものであり、本発明の化合物とは異なるものである。
一方、Ｊａｐａｎ  Ｋｏｋａｉ  Ｔｏｋｋｙｏ  Ｋｏｈｏ  ＪＰ  ０７／００２７９９（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｂｓｔｒａｃｔｓ  １２２：２１４１０２）には、除草活性及び植物成長調節剤の作用を有する２−（置換フェニルイミノ）ピリミジン誘導体が開示されている。しかしながら、上記公報にはこれらの化合物の除草活性ならびに植物成長調節剤としての作用以外の生理活性、例えば殺虫、殺ダニ活性や殺菌活性に関する記載は一切なされていない。さらに、２位イミノ基上のフェニル環上に、２個のトリフルオロメチル基を有する誘導体や、２個のトリフルオロメチル基にさらに１個ないし２個のハロゲン原子を導入した誘導体は、具体的な製造例は示されておらず、それらの生物活性に関する記載はない。また、２位イミノ基上のフェニル環上の置換基としてニトロ基を有する２−（置換フェニルイミノ）ピリミジン誘導体はこれまでに全く報告されていない。
発明の開示
本発明の課題は、従来の農園芸用あるいは衣食住関連又は家畜・ペット用の殺虫、殺ダニ剤、殺線虫剤等に抵抗性を示す各種害虫に対して高い防除効果を示し、かつ、作物に対する高い安全性を併せ持つ新規有害生物防除剤を提供することにある。
本発明者等は上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、下記一般式（１）で示される新規な２−（置換フェニルイミノ）ピリミジン誘導体が、上記特徴を有する化合物であることを見い出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち本発明は、一般式（１ａ）
0004600621.tif 000002
（式中、Ｒ１は水素原子；ハロゲン原子；Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル基；Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基；シアノＣ１〜Ｃ６アルコキシ基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニルオキシ基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニルオキシ基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニルオキシ基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニルオキシ基；置換されていてもよいフェニルオキシ基；Ｃ１〜Ｃ６アシルオキシ基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアシルオキシ基；Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ基；Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル基；Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル基；Ｃ１〜Ｃ６アシル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアシル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニル基；（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ）カルボニル基；Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニル基；置換されていてもよいアミノ基；水酸基；メルカプト基；カルボキシ基；シアノ基又はニトロ基を表し、ｍは１から５の整数を表す。ただし、ｍが２から５の整数の場合Ｒ１は同一でも異なってもよい。Ｒ２はＣ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル基；Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基；置換されていてもよいＣ７〜Ｃ１０アラルキル基；置換されていてもよいフェニル基又は置換されていてもよいＣ２〜Ｃ６ビニル基を表す。Ｒ３ａはＣ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；ヒドロキシＣ２〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニルＣ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニルオキシＣ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アシルオキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６ハロアシルオキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；シアノＣ１〜Ｃ６アルキル基；チオシアナトＣ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル基；ヒドロキシＣ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル基；ヒドロキシＣ３〜Ｃ６アルキニル基；置換アミノＣ２〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）アミノ基又は（Ｃ１〜Ｃ６アルキリデン）アミノ基を表す。ＸはＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基を表し、Ｙａは水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。）で示される２−（置換フェニルイミノ）ピリミジン誘導体を有効成分とする有害生物防除剤、特に殺虫、殺ダニ剤に関するものである。
さらに本発明は、一般式（２ａ）
0004600621.tif 000003
（式中、Ｒ１、Ｒ２、ｍ及びＸは前記と同じ意味を表す。Ｒ３ｂはＣ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニルＣ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニルオキシＣ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アシルオキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６ハロアシルオキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；シアノＣ１〜Ｃ６アルキル基；チオシアナトＣ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基又はＣ３〜Ｃ６ハロアルキニル基を表す。Ｙｂは水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はハロゲン原子を表す。）で示される２−（置換フェニルイミノ）ピリミジン誘導体を有効成分とする有害生物防除剤、特に殺虫、殺ダニ剤に関するものである。
また、本発明は、一般式（１ｂ）
0004600621.tif 000004
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３ａ、Ｘ及びＹａは前記と同じ意味を表し、ｎは０から４の整数を表す。ただし、ｎが２から４の整数の場合Ｒ１は同一でも異なってもよい。）で示される２−（置換フェニルイミノ）ピリミジン誘導体、一般式（１ｃ）
0004600621.tif 000005
（式中、Ｒ１ａは水素原子；ハロゲン原子；Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル基；Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基；シアノＣ１〜Ｃ６アルコキシ基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニルオキシ基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニルオキシ基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニルオキシ基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニルオキシ基；置換されていてもよいフェニルオキシ基；Ｃ１〜Ｃ６アシルオキシ基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアシルオキシ基；Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ基；Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル基；Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル基；Ｃ１〜Ｃ６アシル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアシル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニル基；（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ）カルボニル基；Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニル基；置換されていてもよいアミノ基；水酸基；メルカプト基；カルボキシ基又はシアノ基を表す。Ｒ３ｃは、Ｒ２がＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル基；置換されていてもよいＣ７〜Ｃ１０アラルキル基；置換されていてもよいフェニル基又は置換されていてもよいＣ２〜Ｃ６ビニル基の場合は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；ヒドロキシＣ２〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニルＣ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニルオキシＣ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アシルオキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６ハロアシルオキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；シアノＣ１〜Ｃ６アルキル基；チオシアナトＣ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル基；ヒドロキシＣ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル基；ヒドロキシＣ３〜Ｃ６アルキニル基；置換アミノＣ２〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）アミノ基又は（Ｃ１〜Ｃ６アルキリデン）アミノ基を表す。またＲ２がＣ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基；Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基の場合は、Ｒ３ｃは、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基；ヒドロキシＣ２〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニルＣ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニルオキシＣ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アシルオキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６ハロアシルオキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；シアノＣ１〜Ｃ６アルキル基；チオシアナトＣ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル基；ヒドロキシＣ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル基；ヒドロキシＣ３〜Ｃ６アルキニル基；置換アミノＣ２〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）アミノ基又は（Ｃ１〜Ｃ６アルキリデン）アミノ基を表す。Ｒ２、ｍ、Ｘ及びＹａは前記と同じ意味を表す。）で示される２−（置換フェニルイミノ）ピリミジン誘導体、並びに、一般式（１ｄ）
0004600621.tif 000006
（式中、Ｒ２、Ｒ３ａ、Ｘ、Ｙａは前記と同じ意味を表す。Ｚはハロゲン原子を表し、ｐは０、１又は２である。）で示される２−（置換フェニルイミノ）ピリミジン誘導体に関するものである。
さらに本発明は、製造中間体である一般式（１ｅ）
0004600621.tif 000007
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｘ、Ｙａ及びｍは前記と同じ意味を表す。）で示される２−（置換フェニルイミノ）−４−クロロピリミジン誘導体に関するものである。
また本発明は、一般式（３ａ）
0004600621.tif 000008
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｘ、Ｙａ及びｎは前記と同じ意味を表す。）で表されるピリミジン誘導体と、一般式（４ａ）
Ｒ３ｂ−Ｌ          （４ａ）
（式中、Ｒ３ｂは前記と同じ意味を表し、Ｌは脱離基を表す。）で表される反応剤とを塩基の存在下に反応させ、一般式（１ｂ’）
0004600621.tif 000009
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３ｂ、Ｘ、Ｙａ及びｎは前記と同じ意味を表す。）で示される２−（置換フェニルイミノ）ピリミジン誘導体を製造する方法、並びに、一般式（３ｂ）
0004600621.tif 000010
（式中、Ｒ１ａ、Ｒ２、Ｘ、Ｙａ及びｍは前記と同じ意味を表す。）で表されるピリミジン誘導体と、一般式（４ｂ）
Ｒ３ｄ−Ｌ          （４ｂ）
（式中、Ｒ３ｄは、Ｒ２がＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル基；置換されていてもよいＣ７〜Ｃ１０アラルキル基；置換されていてもよいフェニル基又は置換されていてもよいＣ２〜Ｃ６ビニル基の場合は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニルＣ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニルオキシＣ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アシルオキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６ハロアシルオキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；シアノＣ１〜Ｃ６アルキル基；チオシアナトＣ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル基を表す。またＲ２がＣ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基；Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基の場合は、Ｒ３ｄは、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニルＣ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニルオキシＣ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アシルオキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６ハロアシルオキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；シアノＣ１〜Ｃ６アルキル基；チオシアナトＣ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル基を表す。Ｌは脱離基を表す。）で表される反応剤とを塩基の存在下に反応させ、一般式（１ｃ’）
0004600621.tif 000011
（式中、Ｒ１ａ、Ｒ２、Ｒ３ｄ、Ｘ、Ｙａ及びｍは前記と同じ意味を表す。）で示される２−（置換フェニルイミノ）ピリミジン誘導体を製造する方法に関する。
また本発明は、一般式（１ｅ）
0004600621.tif 000012
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｘ、Ｙａ及びｍは前記と同じ意味を表す。）で示される２−（置換フェニルイミノ）−４−クロロピリミジン誘導体と、一般式（５）
Ｒ３ｅ−ＯＨ        （５）
（式中、Ｒ３ｅはＣ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基；Ｃ２〜Ｃ６ハロアルキル基；ヒドロキシＣ２〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ２〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニルＣ１〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アシルオキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；シアノＣ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル基；ヒドロキシＣ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基；Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル基；ヒドロキシＣ３〜Ｃ６アルキニル基；置換アミノＣ２〜Ｃ６アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）アミノ基又は（Ｃ１〜Ｃ６アルキリデン）アミノ基を表す。）で示されるアルコール類とを塩基の存在下に反応させ、一般式（１ｆ）
0004600621.tif 000013
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３ｅ、Ｘ、Ｙａ及びｍは前記と同じ意味を表す。）で示される２−（置換フェニルイミノ）ピリミジン誘導体を製造する方法に関するものである。
また本発明は、一般式（３ｃ）
0004600621.tif 000014
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｘ、Ｙａ及びｍは前記と同じ意味を表す。）で示される２−アニリノピリミジノン誘導体を塩素化することにより、製造中間体である一般式（１ｅ）
0004600621.tif 000015
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｘ、Ｙａ及びｍは前記と同じ意味を表す。）で示される２−（置換フェニルイミノ）−４−クロロピリミジン誘導体を製造する方法に関するものである。
さらに本発明は、一般式（２ａ）
0004600621.tif 000016
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３ｂ、Ｘ、Ｙｂ及びｍは前記と同じ意味を表す。）で示される２−（置換フェニルイミノ）ピリミジン誘導体に関する。
また本発明は、一般式（３ｄ）
0004600621.tif 000017
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｘ、Ｙｂ及びｍは前記と同じ意味を表す。）で表されるピリミジン誘導体と、一般式（４ａ）
Ｒ３ｂ−Ｌ          （４ａ）
（式中、Ｒ３ｂは前記と同じ意味を表し、Ｌは脱離基を表す。）で表される反応剤とを塩基の存在下に反応させ、一般式（２ａ）
0004600621.tif 000018
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３ｂ、Ｘ、Ｙｂ及びｍは前記と同じ意味を表す。）で示される２−（置換フェニルイミノ）ピリミジン誘導体を製造する方法に関するものである。以下、本発明をさらに詳細に説明する。
発明を実施するための最良の形態
本発明の２−（置換フェニルイミノ）ピリミジン誘導体において、Ｒ１で示される置換基の具体例としては、水素原子；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のアルキル基あるいはシクロアルキル基；フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、３−クロロプロピル基等のハロアルキル基；メトキシメチル基、２−メトキシエチル基、エトキシメチル基、２−エトキシエチル基等のアルコキシアルキル基；２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、２−ブテニル基、３−メチル−２−ブテニル基、１−ブテン−３−イル基等のアルケニル基；２−クロロ−２−プロペニル基、３−クロロ−２−プロペニル基等のハロアルケニル基；２−プロピニル基、１−ブチン−３−イル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、３−ペンチニル基等のアルキニル基；３−ブロモ−２−プロピニル基等のハロアルキニル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、シクロプロピルメトキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基；フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、クロロメトキシ基、２−クロロエトキシ基、３−クロロプロポキシ基、２−クロロ−１−メチルエトキシ基等のハロアルコキシ基；メトキシメトキシ基、エトキシメトキシ基、２−クロロエトキシメトキシ基、２−メトキシエトキシメトキシ基、イソプロポキシメトキシ基、２−メトキシエトキシ基等のアルコキシアルコキシ基；シアノメトキシ基、１−シアノエトキシ基等のシアノアルコキシ基；２−プロペニルオキシ基、２−メチル−２−プロペニルオキシ基、２−ブテニルオキシ基、３−メチル−２−ブテニルオキシ基、１−ブテン−３−イルオキシ基等のアルケニルオキシ基；２−クロロ−２−プロペニルオキシ基、３−クロロ−２−プロペニルオキシ基等のハロアルケニルオキシ基；２−プロピニルオキシ基、１−ブチン−３−イルオキシ基、２−ブチニルオキシ基、３−ブチニルオキシ基等のアルキニルオキシ基；３−ブロモ−２−プロピニルオキシ基等のハロアルキニルオキシ基；フェニルオキシ基、２−クロロフェニルオキシ基、３−クロロフェニルオキシ基、４−クロロフェニルオキシ基、４−フルオロフェニルオキシ基、２，４−ジクロロフェニルオキシ基、３，５−ジクロロフェニルオキシ基、４−メチルフェニルオキシ基、４−ｔ−ブチルフェニルオキシ基、４−トリフルオロメチルフェニルオキシ基、４−メトキシフェニルオキシ基、３，４−ジメトキシフェニルオキシ基等の置換されていてもよいフェニルオキシ基；アセトキシ基、プロピオニルオキシ基等のアシルオキシ基；クロロアセチルオキシ基、トリフルオロアセチルオキシ基等のハロアシルオキシ基；メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、シクロプロピルメチルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基等のアルキルチオ基；ジフルオロメチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基、２，２，２−トリフルオロエチルチオ基、３−フルオロプロピルチオ基、クロロメチルチオ基、２−クロロエチルチオ基等のハロアルキルチオ基；メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、プロピルスルフィニル基、イソプロピルスルフィニル基、シクロプロピルメチルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、イソブチルスルフィニル基、ｓ−ブチルスルフィニル基等のアルキルスルフィニル基；ジフルオロメチルスルフィニル基、トリフルオロメチルスルフィニル基、２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル基、３−フルオロプロピルスルフィニル基、クロロメチルスルフィニル基、２−クロロエチルスルフィニル基等のハロアルキルスルフィニル基；メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、シクロプロピルメチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、ｓ−ブチルスルホニル基等のアルキルスルホニル基；ジフルオロメチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基、２，２，２−トリフルオロエチルスルホニル基、３−フルオロプロピルスルホニル基、クロロメチルスルホニル基、２−クロロエチルスルホニル基等のハロアルキルスルホニル基；ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、バレリル基、ピバロイル基等のアシル基；クロロアセチル基、ジクロロアセチル基、トリクロロアセチル基、トリフルオロアセチル基、α−クロロプロピオニル基、α−ブロモプロピオニル基等のハロアシル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｓ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、シクロプロピルメトキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基；クロロメトキシカルボニル基、２，２，２−トリフルオロエトキシカルボニル基等のハロアルコキシカルボニル基；メトキシメトキシカルボニル基、１−メトキシエトキシカルボニル基等の（アルコキシアルコキシ）カルボニル基；アミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチルプロピルアミノ基、１−ピロリジニル基、ピペリジノ基、モルホリノ基、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、メタンスルホニルアミノ基、トリフルオロメタンスルホニルアミノ基、エタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基、ｐ−トルエンスルホニルアミノ基等の置換されていてもよいアミノ基；水酸基；メルカプト基；カルボキシ基；シアノ基；ニトロ基を例示することができる。
これらの置換基の中で、有害生物防除剤として好ましい置換基としては、ハロゲン原子、ハロアルキル基やニトロ基を挙げることができ、中でも塩素原子、臭素原子あるいはトリフルオロメチル基が好ましく、さらには、２個のトリフルオロメチル基を有する誘導体や２個のトリフルオロメチル基にさらにハロゲン原子が置換した誘導体は、生物活性が高い点や哺乳動物に対する毒性が軽減される点などから、これらの置換基は特に好ましい。
また、本発明の２−（置換フェニルイミノ）ピリミジン誘導体において、Ｒ１ａで示される置換基の具体例としては、ニトロ基を除くＲ１で例示した置換基を挙げることができる。
さらに、本発明の２−（置換フェニルイミノ）ピリミジン誘導体において、Ｒ２で示される置換基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、シクロプロピルメチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基等のアルキル基；２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−クロロプロピル基、２−ブロモプロピル基、１−クロロ−２−プロピル基、１−ブロモ−２−プロピル基、３−フルオロプロピル基等のハロアルキル基；メトキシメチル基、２−メトキシエチル基、エトキシメチル基、２−エトキシエチル基等のアルコキシアルキル基；２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、２−ブテニル基、３−メチル−２−ブテニル基、１−ブテン−３−イル基等のアルケニル基；２−クロロ−２−プロペニル基、３−クロロ−２−プロペニル基等のハロアルケニル基；２−プロピニル基、１−ブチン−３−イル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基等のアルキニル基；３−ブロモ−２−プロピニル基等のハロアルキニル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、３−メチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ベンジル基、２−クロロベンジル基、３−クロロベンジル基、４−クロロベンジル基、２−フルオロベンジル基、３−フルオロベンジル基、４−フルオロベンジル基、２，４−ジクロロベンジル基、３，５−ジクロロベンジル基、２，４−ジフルオロベンジル基、３，５−ジフルオロベンジル基、２−メチルベンジル基、３−メチルベンジル基、４−メチルベンジル基、４−イソプロピルベンジル基、４−イソブチルベンジル基、４−トリフルオロメチルベンジル基、４−メトキシベンジル基、３，４−ジメトキシベンジル基、１−フェニルエチル基、１−メチル−１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−メチル−２−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基、４−フェニルブチル基、４−フェノキシベンジル基等の置換されていてもよいアラルキル基；ビニル基、１−プロペニル基、１−プロペン−２−イル基、１−ブテニル基、１−ブテン−２−イル基、２−ブテン−２−イル基、３−メチル−１−ブテニル基、１−ペンテニル基等の置換されていてもよいビニル基を例示することができる。
また、Ｒ２で示される置換されていてもよいフェニル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、３−クロロプロピル基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基；２−プロペニル基、３−メチル−２−プロペニル基、２−ブテニル基、３−メチル−２−ブテニル基、１−ブテン−３−イル基等のＣ３〜Ｃ６アルケニル基；プロパルギル基、２−ブチニル基、１−ブチン−３−イル基等のＣ３〜Ｃ６アルキニル基；ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、バレリル基、ピバロイル基等のＣ１〜Ｃ６アシル基；カルボキシ基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｓ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基等の（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニル基；シアノ基；水酸基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシ基；トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、２−クロロエトキシ基、３−クロロプロポキシ基、２−クロロ−１−メチルエトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基；メトキシメトキシ基、エトキシメトキシ基、イソプロポキシメトキシ基、２−メトキシエトキシ基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）基；カルボキシメトキシ基、１−（カルボキシ）エトキシ基等のカルボキシ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）基；メトキシカルボニルメトキシ基、エトキシカルボニルメトキシ基、１−（メトキシカルボニル）エトキシ基等の（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニル（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）基；２−プロペニルオキシ基、２−メチル−２−プロペニルオキシ基、２−ブテニルオキシ基、３−メチル−２−ブテニルオキシ基、１−ブテン−３−イルオキシ基等のＣ３〜Ｃ６アルケニルオキシ基；２−プロピニルオキシ基、１−メチル−２−プロピニルオキシ基、２−ブチニルオキシ基等のＣ３〜Ｃ６アルキニルオキシ基；フェニルオキシ基、４−メチルフェニルオキシ基、３−クロロフェニルオキシ基、２−フルオロフェニルオキシ基、４−フルオロフェニルオキシ基等のフェニルオキシ基等の置換されていてもよいフェニルオキシ基；アセトキシ基、プロピオニルオキシ基等のＣ１〜Ｃ６アシルオキシ基；メルカプト基；メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基等のＣ１〜Ｃ６アルキルチオ基；クロロメチルチオ基、ジフルオロメチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基、トリクロロメチルチオ基、２，２，２−トリフルオロエチルチオ基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ基；メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、プロピルスルフィニル基、イソプロピルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、イソブチルスルフィニル基、ｓ−ブチルスルフィニル基、ｔ−ブチルスルフィニル基等のＣ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基；クロロメチルスルフィニル基、ジフルオロメチルスルフィニル基、トリフルオロメチルスルフィニル基、トリクロロメチルスルフィニル基、２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル基；メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、ｓ−ブチルスルホニル基、ｔ−ブチルスルホニル基等のＣ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基；クロロメチルスルホニル基、ジフルオロメチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基、トリクロロメチルスルホニル基、２，２，２−トリフルオロエチルスルホニル基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル基；アミノ基；メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基等のＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチルプロピルアミノ基等のジ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）アミノ基；ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基等のＣ１〜Ｃ６アシルアミノ基；メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基等のＣ１〜Ｃ６アルキルスルホニルアミノ基；ニトロ基等を例示することができる。
また、本発明の２−（置換フェニルイミノ）ピリミジン誘導体において、Ｒ３ａで示される置換基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基等のアルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、３−クロロプロピル基等のハロアルキル基；２−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシ−２−プロピル基、３−ヒドロキシプロピル基等のヒドロキシアルキル基；メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロピルオキシメチル基、ブチルオキシメチル基、１−メトキシエチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、テトラヒドロフラン−３−イル基等のアルコキシアルキル基；トリフルオロメトキシメチル基、トリクロロメトキシメチル基、２，２，２−トリフルオロエトキシメチル基、２−クロロエトキシメチル基等のハロアルコキシアルキル基；２−メトキシエトキシメチル基、２−メトキシエトキシメチル基、２−エトキシエトキシメチル基等のアルコキシアルコキシアルキル基；メチルチオメチル基、エチルチオメチル基、１−（メチルチオ）エチル基、２−（メチルチオ）エチル基等のアルキルチオアルキル基；メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、プロピルオキシカルボニルメチル基、イソプロピルオキシカルボニルメチル基、１−（メトキシカルボニル）エチル基、２−（メトキシカルボニル）エチル基、１−（メトキシカルボニル）プロピル基、２−メトキシカルボニル−２−メチルプロピル基等のアルコキシカルボニルアルキル基；メトキシカルボニルオキシメチル基、エトキシカルボニルオキシメチル基、１−（エトキシカルボニルオキシ）エチル基、イソプロピルオキシカルボニルオキシメチル基、１−（メトキシカルボニルオキシ）エチル基等のアルコキシカルボニルオキシアルキル基；ホルミルオキシメチル基、アセチルオキシメチル基、プロピオニルオキシメチル基、ブチリルオキシメチル基、イソブチリルオキシメチル基、ピバロイルオキシメチル基、２−（アセチルオキシ）エチル基、２−（ブチリルオキシ）エチル基、２−（ピバロイルオキシ）エチル基、２−（シクロプロピルカルボニルオキシ）エチル基等のアシルオキシアルキル基；トリクロロアセチルオキシメチル基、トリフルオロアセチルオキシメチル基等のハロアシルオキシアルキル基；シアノメチル基、１−シアノエチル基等のシアノアルキル基；チオシアナトメチル基、チオシアナトエチル基等のチオシアナトアルキル基；２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、２−ブテニル基、３−メチル−２−ブテニル基、１−ブテン−３−イル基等のアルケニル基；２−クロロ−２−プロペニル基、３−クロロ−２−プロペニル基等のハロアルケニル基；４−ヒドロキシ−２−ブテニル基等のヒドロキシアルケニル基；２−プロピニル基、１−ブチン−３−イル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、３−ペンチニル基等のアルキニル基；３−ブロモ−２−プロピニル基等のハロアルキニル基；４−ヒドロキシ−２−ブチニル基等のヒドロキシアルキニル基；２−（メチルアミノ）エチル基、２−（エチルアミノ）エチル基、１−メチルアミノ−２−プロピル基、１−エチルアミノ−２−プロピル基、２−（ジメチルアミノ）エチル基、２−（ジエチルアミノ）エチル基、１−ジメチルアミノ−２−プロピル基、１−ジエチルアミノ−２−プロピル基、２−（エチレンイミノ）エチル基、２−ピロリジノエチル基、２−モルホリノエチル基、２−ピペリジノエチル基、２−（アセチルアミノ）エチル基、２−（トリフルオロアセチルアミノ）エチル基、２−（ｔ−ブトキシカルボニルアミノ）エチル基等の置換アミノアルキル基；メチルアミノ基、エチルアミノ基、イソプロピルアミノ基等のアルキルアミノ基；メチリデンアミノ基、エチリデンアミノ基、プロピリデンアミノ基、イソプロピリデンアミノ基、ブチリデンアミノ基、イソブチリデンアミノ基、ｓ−ブチリデンアミノ基、ペンチリデンアミノ基、シクロペンチリデンアミノ基、シクロヘキシリデンアミノ基等のアルキリデンアミノ基を例示することができる。
また、Ｒ３ｂ、Ｒ３ｃ、Ｒ３ｄ又はＲ３ｅで表される各置換基は、Ｒ３ａで説明したそれぞれ対応する置換基を例示することができる。
さらに、本発明の２−（置換フェニルイミノ）ピリミジン誘導体において、Ｘの具体例としては、フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、３−クロロプロピル基、ペンタフルオロエチル基等のハロアルキル基を例示することができる。
Ｙａ又はＹｂで表されるアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等を例示することができる。またＹｂ又はＹｃで表されるハロゲン原子の具体例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等を例示することができる。Ｚで表されるハロゲン原子の具体例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等を例示することができる。
次に、本発明の化合物の製造方法について詳細に説明する。本発明の２−（置換フェニルイミノ）ピリミジン誘導体は下記製造方法−１〜４に例示した方法によって製造することができる。
製造方法−１及び製造方法−２は、２−アニリノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（３ａ）又は（３ｂ）を原料に用い、塩基の存在下に一般式（４ａ）又は（４ｂ）で示される反応剤と反応させ、本発明の２−（置換フェニルイミノ）−３Ｈ−ピリミジン誘導体（１ｂ’）又は（１ｃ’）をそれぞれ製造する方法である。
［製造方法−１］
0004600621.tif 000019
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３ｂ、Ｘ、Ｙａ、Ｌ及びｎは前記と同じ意味を表す。）
［製造方法−２］
0004600621.tif 000020
（式中、Ｒ１ａ、Ｒ２、Ｒ３ｄ、Ｘ、Ｙａ、Ｌ及びｍは前記と同じ意味を表す。）
これらの製造方法における工程−１及び工程−２は塩基の存在下に行う。塩基としては、水素化ナトリウム、水素化カリウム、リチウムアミド、ナトリウムアミド、リチウムジイソプロピルアミド（ＬＤＡ）、ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、トリメチルシリルリチウム、リチウムヘキサメチルジシラジド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔ−ブトキシド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属塩基、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン（ＤＭＡ）、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−ｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン（ＤＭＡＰ）、ピコリン、ルチジン、１，５−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデク−５−エン（ＤＢＵ）、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、イミダゾール等の有機塩基等を用いることができる。塩基は基質に対して１〜２当量用いることにより、収率よく目的物を得ることができる。
本反応は溶媒中で実施することができ、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができる。溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）等のアミド系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、あるいはこれらの混合溶媒等を用いることができる。
反応は、用いる塩基等によっても異なり、−７８℃から溶媒還流温度の範囲から適宜選ばれた温度で行うことにより、収率よく目的物を得ることができる。
工程−１及び工程−２においては、触媒として、１８−クラウン−６−エーテル、１５−クラウン−５−エーテル、１２−クラウン−４−エーテル等のポリエーテル類、テトラブチルアンモニウムブロミド、硫酸テトラブチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウムヨージド等の第４級アンモニウム塩、臭化カリウム、臭化ナトリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウム、酸化銀等の金属塩等の共存下に反応させることにより、さらに収率よく目的物を得ることができる。
工程−１及び工程−２で用いる一般式（４ａ）又は（４ｂ）で示される反応剤において、Ｒ３ｂあるいはＲ３ｄで示される置換基としては先に例示した置換基を挙げることができ、Ｌで示される脱離基としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、メタンスルホニルオキシ基、ベンゼンスルホニルオキシ基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基、置換スルホニルオキシ基等の脱離基を挙げることができる。また、ジメチル硫酸やジエチル硫酸等のジアルキル硫酸やトリメチルオキソニウムテトラフルオロボレート等のアルキル化剤も一般式（４ａ）又は（４ｂ）で示される反応剤に含まれるものである。
また、工程−１及び工程−２においては、下記一般式に示したような、１位窒素原子上に置換基が導入された、本発明の化合物である２−（置換フェニルイミノ）−４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジノン誘導体や、２位アニリノ基の窒素原子上に置換基が導入された２−アニリノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（１ｂ”）や（１ｃ”）が副生することもあるが、これらの化合物は、シリカゲルカラムクロマトグラフィー等の一般的な分離精製法によって、本反応の目的とする本発明の２−（置換フェニルイミノ）−３Ｈ−ピリミジン誘導体と容易に分離することができる。
0004600621.tif 000021
（式中、Ｒ１、Ｒ１ａ、Ｒ２、Ｒ３ｂ、Ｒ３ｄ、Ｘ、Ｙａ、ｍ及びｎは前記と同じ意味を表す。）
さらに、工程−１及び工程−２において、例えば、一般式（４ａ）又は（４ｂ）で示される反応剤としてハロゲン化アルキルを用いた場合には、原料の置換基の種類や反応条件によっては、ピリミジン環の５位がアルキル化された生成物が得られることもある（下記実施例参照）。このようにして得られた２−（置換フェニルイミノ）−３Ｈ−ピリミジン誘導体も本発明の化合物に含まれるものである。
製造方法−３は、２−アニリノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（３ｃ）を塩素化することにより、２−（置換フェニルイミノ）−４−クロロ−３Ｈ−ピリミジン誘導体（１ｅ）とし、次いで塩基の存在下にアルコール類（５）と反応させ、本発明の２−（置換フェニルイミノ）−３Ｈ−ピリミジン誘導体（１ｆ）を製造する方法である。
［製造方法−３］
0004600621.tif 000022
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３ｅ、Ｘ、Ｙａ及びｍは前記と同じ意味を表す。）
工程−３は、２−アニリノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（３ｃ）の４位カルボニル基を塩素化し、本発明の２−（置換フェニルイミノ）−４−クロロ−３Ｈ−ピリミジン誘導体（１ｅ）を製造する工程である。
ハロゲン化はハロゲン化剤を用いることにより行うことができ、用いるハロゲン化剤としては、三塩化リン、オキシ塩化リン、五塩化リン等の塩素化剤を用いることができる。塩素化剤は基質に対して１等量以上の過剰量用いることにより収率よく目的物を得ることができる。
本反応は溶媒中で実施することもでき、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができる。溶媒としては、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ＴＨＦ、ＤＭＥ、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素等のハロゲン系溶媒、酢酸、プロピオン酸等の有機酸系溶媒、あるいはこれらの混合溶媒等を用いることができる。反応は０℃から溶媒還流温度の範囲から適宜選ばれた温度で行うことにより、収率よく目的物を得ることができる。
本工程で得られた２−（置換フェニルイミノ）−４−クロロ−３Ｈ−ピリミジン誘導体（１ｅ）は単離することなく、そのまま次の工程−４に用いることもできる。
工程−４は、２−（置換フェニルイミノ）−４−クロロ−３Ｈ−ピリミジン誘導体（１ｅ）を塩基の存在下にアルコール類（５）と反応させ、本発明の２−（置換フェニルイミノ）−３Ｈ−ピリミジン誘導体（１ｆ）を製造する工程である。
反応は塩基の存在下に行うことが必須である。塩基としては、水素化ナトリウム、水素化カリウム、リチウムアミド、ナトリウムアミド、ＬＤＡ、ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、トリメチルシリルリチウム、リチウムヘキサメチルジシラジド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔ−ブトキシド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属塩基、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ＤＭＡ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−ｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、ＤＭＡＰ、ピコリン、ルチジン、ＤＢＵ、ＤＡＢＣＯ、イミダゾール等の有機塩基等を用いることができる。塩基は基質に対して１〜２当量用いることにより、収率よく目的物を得ることができる。
本反応は溶媒中で実施することができ、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができる。溶媒としては、ＤＭＦ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ＮＭＰ等のアミド系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ＴＨＦ、ＤＭＥ、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、ＤＭＳＯ、あるいはこれらの混合溶媒等を用いることができる。
反応は、用いるアルコール類や塩基等によっても異なり、−７８℃から溶媒還流温度の範囲から適宜選ばれた温度で行うことにより、収率よく目的物を得ることができる。
本工程に用いるアルコール類の具体例としては、メタノール、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、シクロプロピルアルコール、ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓ−ブチルアルコール、ペンタノール、３−ペンタノール、ネオペンチルアルコール、２−クロロエチルアルコール、３−クロロプロピルアルコール、２，２，２−トリフルオロエタノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノール、２−メトキシエチルアルコール、２−エトキシエチルアルコール、２−イソプロポキシエチルアルコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、グリコール酸メチル、グリコール酸エチル、グリコール酸プロピル、グリコール酸イソプロピル、２−ヒドロキシプロピオン酸メチル、３−ヒドロキシプロピオン酸メチル、２−ヒドロキシブタン酸メチル、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、シクロペンチルアルコール、シクロヘキシルアルコール、アリルアルコール、クロチルアルコール、メタリルアルコール、１−ブテン−３−オール、３−メチル−３−ブテン−１−オール、２−ブテン−１，４−ジオール、プロパルギルアルコール、２−ブチン−１−オール、３−ブチン−１−オール、１−ペンチン−３−オール、２−ブチン−１，４−ジオール、１−クロロ−３−メチル−１−ブチン−３−オール、３−クロロ−３−ペンチン−２−オール、２−（メチルアミノ）エタノール、２−（ジメチルアミノ）エタノール、１−メチルアミノ−２−プロパノール、１−ジメチルアミノ−２−プロパノール、２−（エチレンイミノ）エタノール、２−（アセチルアミノ）エタノール、２−（トリフルオロアセチルアミノ）エタノール、２−（ｔ−ブトキシカルボニルアミノ）エタノール、アセトアルデヒドシアンヒドリン、アセトンシアンヒドリン、ヒドロキシルアミン、Ｎ−メチルヒドロキシルアミン、Ｎ−イソプロピルヒドロキシルアミン、アセトンオキシム、２−ブタノンオキシム、３−ペンタノンオキシム、シクロペンタノンオキシム、シクロヘキサノンオキシム等を例示することができる。また、グリシジルアルコール、テトラヒドロフラン−３−オール、テトラヒドロピラン−２−メタノール、１，３−ジオキサン−５−オール等も例示することができるが、使用できるアルコール類としてはこれらの例示に限定されるものではない。
製造方法−４（工程−５）は、２−アニリノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（３ｄ）を原料に用い、塩基の存在下に一般式（４ａ）で示される反応剤と反応させ、本発明の２−（置換フェニルイミノ）−４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（２ａ）を製造する方法である。
［製造方法−４］
0004600621.tif 000023
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３ｂ、Ｘ、Ｙｂ、Ｌ及びｍは前記と同じ意味を表す。）
工程−５は塩基の存在下に行う。塩基としては、工程−１及び工程−２で説明した塩基を用いることができる。塩基は基質に対して１〜２当量用いることにより、収率よく目的物を得ることができる。
本反応は溶媒中で実施することができ、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができる。溶媒としては、工程−１及び工程−２で説明した溶媒を用いることができる。
反応は、用いる塩基等によっても異なり、−７８℃から溶媒還流温度の範囲から適宜選ばれた温度で行うことにより、収率よく目的物を得ることができる。
本工程−５においても、触媒として、１８−クラウン−６−エーテル、１５−クラウン−５−エーテル、１２−クラウン−４−エーテル等のポリエーテル類、テトラブチルアンモニウムブロミド、硫酸テトラブチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウムヨージド等の第４級アンモニウム塩、臭化カリウム、臭化ナトリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウム、酸化銀等の金属塩等の共存下に反応させることにより、さらに収率よく目的物を得ることができる。
また、工程−５は、工程−１及び工程−２の反応と同様の条件下での反応であり、本反応においても４位酸素原子上に置換基が導入された２−（置換フェニルイミノ）−３Ｈ−ピリミジン誘導体や、前述の２位アニリノ基の窒素原子上に置換基が導入された２−アニリノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（１ｂ”）や（１ｃ”）が副生することもあるが、これらはシリカゲルカラムクロマトグラフィー等の一般的な分離精製法によって、容易に分離することができる。
上記製造方法−１〜４において、製造原料となる２−アニリノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（３ａ，３ｂ，３ｃ，３ｄ）の一部は、ＷＯ  ９３／２１１６２（ＪＰ  ０６／３２１９１３，ＥＰ  ６３６６１５，ＵＳ  ５５１８９９７），Ｊａｐａｎ  Ｋｏｋａｉ  Ｔｏｋｋｙｏ  Ｋｏｈｏ  ＪＰ  ０７／８９９４１（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｂｓｔｒａｃｔｓ  １２３：１４３９１９），ＷＯ  ９８／５１１５２（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｂｓｔｒａｃｔｓ  １３０：２１７５０），ＷＯ  ９８／５１６７５（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｂｓｔｒａｃｔｓ  １３０：１３９９５），ＷＯ  ９９／５２８８１（ＪＰ  １０／３３６４７８）公報記載の方法により製造することができるが、以下に示した製造方法−５によって製造することができる（下記参考例参照）。
［製造方法−５］
0004600621.tif 000024
（式中、Ｒ４及びＲ５はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、Ｙｃはハロゲン原子を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｘ、Ｙａ、Ｌ及びｍは前記と同じ意味を表す。）
工程−６は、イソチオシアネート誘導体（７）と３−アミノアクリル酸エステル誘導体（６）との反応により、２−メルカプト−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（８）を製造する工程である。
反応は塩基の存在下に行うこともでき、塩基としては、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ＤＭＡ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−ｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、ＤＭＡＰ、ピコリン、ルチジン、ＤＢＵ、ＤＡＢＣＯ、イミダゾール等の有機塩基、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔ−ブトキシド、水素化ナトリウム、水素化カリウム、リチウムアミド、ナトリウムアミド、ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、ＬＤＡ、トリメチルシリルリチウム、リチウムヘキサメチルジシラジド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属塩基等を用いることができる。塩基は基質に対して０．１〜２．０当量用いて反応させることにより、収率よく目的物を得ることができる。
本反応は溶媒中で実施することができ、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができる。溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ＴＨＦ、ＤＭＥ、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、シクロヘキサノン等のケトン類、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル系溶媒、ＤＭＦ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ＮＭＰ等のアミド系溶媒、メタノール（ＭｅＯＨ）、エタノール（ＥｔＯＨ）、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶媒、ＤＭＳＯ、水、あるいはこれらの混合溶媒を用いることができる。
反応は、使用する塩基や反応条件によっても異なるが、−７８℃から溶媒還流温度までの範囲から適宜選ばれた温度で行うことができる。
本工程の原料となるイソチオシアネート誘導体（７）は、一部は市販されており、容易に入手することができる。また、対応するアミン類を、例えば、チオホスゲンと反応させる方法、チオシアネートを異性化させる方法［Ｊａｐａｎ  Ｋｏｋａｉ  Ｔｏｋｋｙｏ  Ｋｏｈｏ  ＪＰ  ０５／４３５４１（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｂｓｔｒａｃｔｓ  １３０：７２２５６）］、第３級アミン存在下に二硫化炭素と反応させた後、クロロギ酸メチルで処理する方法［Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，８１，４３２８，１９５９，（ＷＯ  ９２／１３８３５，ＥＰ  ５２３２４４，ＵＳ  ５２７４１６６）］あるいは対応するハロゲン化アルケニル類をチオシアン酸カリウムあるいはチオシアン酸ナトリウムと反応させる方法（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，５９，２０１２，１９３７）等によっても製造することができる。本工程の原料である３−アミノアクリル酸エステル誘導体（６）は市販されており、容易に入手することができるが、公知の方法［例えば、Ｊａｐａｎ  Ｋｏｋａｉ  Ｔｏｋｋｙｏ  Ｋｏｈｏ  ＪＰ０５／１４００６０（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｂｓｔｒａｃｔｓ  １１９：２４９５８８）］によっても製造することができる。
工程−７は、２−メルカプト−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（８）を塩基の存在下にアルキル化剤（９）と反応させ、硫黄原子上をアルキル化し、２−アルキルチオ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（１０ａ）を製造する工程である。
反応は塩基の存在下に行うことが必要である。塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔ−ブトキシド、水素化ナトリウム、水素化カリウム、ナトリウムアミド、ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、ＬＤＡ、トリメチルシリルリチウム、リチウムヘキサメチルジシラジド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属塩基、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ＤＭＡ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−ｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、ＤＭＡＰ、ピコリン、ルチジン、ＤＢＵ、ＤＡＢＣＯ、イミダゾール等の有機塩基等を用いることができる。塩基は基質に対して化学量論量で充分であるが、過剰に用いても何ら問題はなく、収率よく目的物を得ることができる。
本反応は溶媒中で実施することが好ましい。溶媒としては、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができ、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ＴＨＦ、ＤＭＥ、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、ＭＥＫ、シクロヘキサノン等のケトン類、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、、プロピオン酸メチル等のエステル系溶媒、ＤＭＦ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ＮＭＰ等のアミド系溶媒、ＭｅＯＨ、ＥｔＯＨ、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶媒、ＤＭＳＯ、水、あるいはこれらの混合溶媒を用いることができる。
反応は、使用する塩基や反応条件によっても異るが、０℃から溶媒還流温度までの範囲から適宜選ばれた温度で行うことができる。
アルキル化剤（９）において、Ｌで示される脱離基としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、メタンスルホニルオキシ基、ベンゼンスルホニルオキシ基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基等の置換スルホニルオキシ基を挙げることができる。
工程−８は、２−アルキルチオ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（１０ａ）を酸化し、２−アルキルスルホニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（１０ｂ）を製造する工程である。
本工程は酸化剤を用いて行うことができ、使用する酸化剤としては、硫黄原子の酸化に汎用される酸化剤、例えば、過酢酸、過安息香酸、ｍ−クロロ過安息香酸等の過酸、あるいは過酸化水素、硝酸、過マンガン酸カリウム等の酸化剤を用いることができる。
本反応は溶媒中で実施することが好ましく、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ＴＨＦ、ＤＭＥ、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、ＭＥＫ、シクロヘキサノン等のケトン類、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒、水、あるいはこれらの混合溶媒等の反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができる。
反応は、使用する酸化剤や反応条件によっても異るが、０℃から溶媒還流温度の範囲から適宜選ばれた温度で行うことができる。
工程−９は、２−アルキルチオ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（１０ａ）又は２−アルキルスルホニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（１０ｂ）を原料に用い、アニリン類（１１）と反応させ、２−アニリノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（３ｃ）を製造する工程である。
工程−９の反応は塩基の存在下に行うことが収率がよい点で好ましい。塩基としては、水素化ナトリウム、水素化カリウム、リチウムアミド、ナトリウムアミド、ＬＤＡ、ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、トリメチルシリルリチウム、リチウムヘキサメチルジシラジド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔ−ブトキシド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属塩基、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ＤＭＡ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−ｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、ＤＭＡＰ、ピコリン、ルチジン、ＤＢＵ、ＤＡＢＣＯ、イミダゾール等の有機塩基等を用いることができる。塩基の使用量は、基質に対して０．１〜２．０当量用いることにより、収率よく目的物を得ることができる。
本反応は溶媒中で実施することができ、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができる。溶媒としては、ＤＭＦ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ＮＭＰ等のアミド系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ＴＨＦ、ＤＭＥ、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、ＤＭＳＯ、あるいはこれらの混合溶媒等の反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができる。
反応は、−７８℃から溶媒還流温度の範囲から適宜選ばれた温度で行うことにより、収率よく目的物を得ることができる。
工程−１０は、２−アニリノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（３ｃ）において、Ｙａが水素原子のものを原料に用い、ピリミジン環５位をハロゲン化し、２−アニリノ−５−ハロ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体（３ｅ）を製造する工程である。
ハロゲン化はハロゲン化剤を用いることにより行うことができ、用いるハロゲン化剤としては、塩素、臭素、ヨウ素、フッ化カリウム、スルフリルクロリド、Ｎ−クロロこはく酸イミド、Ｎ−ブロモこはく酸イミド、Ｎ−ヨードこはく酸イミド、ｔ−ブチルハイポクロライト、ジエチルアミノサルファトリフルオリド、四塩化炭素／トリフェニルホスフィン、四臭化炭素／トリフェニルホスフィン等のハロゲン化剤を用いることができる。この際、塩基を基質に対して１〜２当量用いることにより、収率よく目的物を得ることができる。
本反応は溶媒中で実施することもでき、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができる。溶媒としては、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ＴＨＦ、ＤＭＥ、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素等のハロゲン系溶媒、酢酸、プロピオン酸等の有機酸系溶媒、あるいはこれらの混合溶媒等を用いることができる。
また、反応は０℃から溶媒還流温度の範囲から適宜選ばれた温度で行うことにより、収率よく目的物を得ることができる。
本発明化合物を有効成分とする有害生物防除剤は、例えば農業・林業・畜産業・水産業、及びこれら産業の製品保存場面や公衆衛生などの広範囲の場面において、有害生物の忌避や駆除・防除等に有効である。
本発明化合物は特に、農業、林業等、具体的には農作物の育成時や、収穫物及び樹木、観賞用植物等に損害を与える有害生物や、公衆衛生場面における有害生物の忌避、駆除・防除等に用いる殺虫剤、殺ダニ剤として、優れた効果を発揮する。
以下に具体的な使用場面、対象有害生物、使用方法等を示すが、本発明は以下の記載に限定されるものではない。さらに具体的に例示した有害生物は、対象とする有害生物を限定するものではなく、また例示した有害生物は、その成虫、幼虫、卵等をも含むものである。
（Ａ）農業、林業場面等
本発明化合物は、農作物、例えば食用作物（稲、麦類、とうもろこし、馬鈴薯、甘藷、豆類等）、野菜（アブラナ科作物、うり類、なす、トマト、ネギ類等）、果樹（柑橘類、りんご、ぶどう、もも等）、特用作物（たばこ、茶、甜菜、サトウキビ、綿、オリーブ等）、牧草・飼料用作物（ソルガム類、イネ科牧草、豆科牧草等）や観賞用植物（草本・花卉類、庭木等）などの育成場面に際して、これらに損害を与える節足動物類、軟体動物類、線虫類等や各種菌類等の有害生物の忌避、防除等に有効である。
更に、本発明化合物は上述の作物からの収穫物、例えば穀類、果実、木の実、香辛料及びタバコ等や、これらに乾燥、粉末化等の処理を施した製品を貯蔵する際における、有害生物の忌避、駆除等にも有効である。また立木、倒木、加工木材、貯蔵木材等を、シロアリ類や甲虫類等の有害生物による被害から保護する上でも有効である。
具体的な有害生物としては例えば、節足動物門、軟体動物門及び線形動物門に属するものとして、以下のものを挙げることができる。
節足動物門昆虫綱としては、以下のものを例示することができる。
鱗翅目としては、例えばハスモンヨトウ、オオタバコガ、ヨトウガ、タマナギンウワバ等のヤガ科；コナガ等のスガ科；チャノコカクモンハマキ、ナシヒメシンクイ等のハマキガ科；ミノガ等のミノガ科；ギンモンハモグリガ等のハモグリガ科；キンモンホソガ等のホソガ科；ネギコガ等のアトヒゲコガ科；コスカシバ等のスカシバガ科；カキノヘタムシガ等のニセマイコガ科；ワタアカミムシ等のキバガ科；モモシンクイガ等のシンクイガ科；イラガ等のイラガ科；コブノメイガ、ニカメイチュウ、ワタヘリクロノメイガ等のメイガ科；イチモンジセセリ等のセセリチョウ科；アゲハ等のアゲハチョウ科；モンシロチョウ等のシロチョウ科；ウラナミシジミ等のシジミチョウ科；ヨモギエダシャク等のシャクガ科；エビガラスズメ等のスズメガ科；モンクロシャチホコ等のシャチホコガ科；チャドクガ等のドクガ科；アメリカシロヒトリ等のヒトリガ科などを挙げることができる。
また、甲虫目としては、例えばドウガネブイブイ、コアオハナムグリ、マメコガネ等のコガネムシ科；ミカンナガタマムシ等のタマムシ科；マルクビクシコメツキ等のコメツキムシ科；ニジュウヤホシテントウ等のテントウムシ科；ゴマダラカミキリ、ブドウトラカミキリ等のカミキリムシ科；ウリハムシ、キスジノミハムシ、イネドロオイムシ等のハムシ科；モモチョッキリゾウムシ等のオトシブミ科；アリモドキゾウムシ等のミツギリゾウムシ科；クリシギゾウムシ、イネミズゾウムシ等のゾウムシ科などを挙げることができる。
また、半翅目としては、例えばチャバネアオカメムシ、クサギカメムシ等のカメムシ科；ナシカメムシ等のクヌギカメムシ科；ホソハリカメムシ等のヘリカメムシ科；クモヘリカメムシ等のホソヘリカメムシ科；アカホシカメムシ等のホシカメムシ科；ナシグンバイ等のグンバイムシ科；ウスミドリメクラガメ等のメクラカメムシ科；ニイニイゼミ等のセミ科；ブドウアワフキ等のアワフキムシ科；シロオオヨコバイ等のオオヨコバイ科；フタテンヒメヨコバイ、チャノミドリヒメヨコバイ等のヒメヨコバイ科；ツマグロヨコバイ等のヨコバイ科；ヒメトビウンカ、トビイロウンカ等のウンカ科；アオバハゴロモ等のアオバハゴロモ科；ナシキジラミ等のキジラミ科；オンシツコナジラミ、シルバーリーフコナジラミ等のコナジラミ科；クリイガアブラムシ等のフィロキセラ科；リンゴワタムシ等のタマワタムシ科；ワタアブラムシ、モモアカアブラムシ、オカボノアカアブラムシ等のアブラムシ科；イセリアカイガラムシ等のワタフキカイガラムシ科；ミカンコナカイガラムシ等のコナカイガラムシ科；ルビーロウムシ等のカタカイガラムシ科；ナシマルカイガラ、クワシロカイガラ等マルカイガラムシ科などを挙げることができる。
さらに、アザミウマ目としては、ミカンキイロアザミウマ、チャノキイロアザミウマ、ミナミキイロアザミウマ等のアザミウマ科；カキクダアザミウマ、イネクダアザミウマ等のクダアザミウマ科などを挙げることができる。膜翅目としては、例えばカブラハバチ等のハバチ科；リンゴハバチ等のミフシハバチ科；クリタマバチ等のタマバチ科；バラハキリバチ等のハキリバチ科などを挙げることができる。双翅目としては、例えばダイズサヤタマバエ等のタマバエ科；ウリミバエ等のミバエ科；イネミギワバエ等のミギワバエ科；オウトウショウジョウバエ等のショウジョウバエ科；ナモグリバエ、マメハモグリバエ等のハモグリバエ科；タマネギバエ等のハナバエ科などを挙げることができる。直翅目としては、例えばクサキリ等のキリギリス科；アオマツムシ等のコオロギ科；ケラ等のケラ科；コバネイナゴ等のバッタ科などを挙げることができる。トビムシ目としては、例えばキマルトビムシ等のマルトビムシ科；マツモトシロトビムシ等のシロトビムシ科などを挙げることができる。シロアリ目としては、例えばタイワンシロアリ等のシロアリ科が、ハサミムシ目としては、例えばオオハサミムシ等のオオハサミムシ科などを例示することができる。
節足動物門甲殻網及びクモ網としては、以下のものを例示することができる。  甲殻綱の等脚目としては、例えばオカダンゴムシ等のダンゴムシ科が挙げることができる。クモ綱のダニ目としては、例えばチャノホコリダニ、シクラメンホコリダニ等のホコリダニ科；ムギダニ等のハシリダニ科；ブドウヒメハダニ等のヒメハダニ科；ナミハダニ、カンザワハダニ、ミカンハダニ、リンゴハダニ等のハダニ科；ミカンサビダニ、リンゴサビダニ、ニセナシサビダニ等のフシダニ科；ケナガコナダニ等のコナダニ科等を挙げることができる。
軟体動物門腹足門として、腹足綱の中腹足目としては、例えばスクミリンゴガイ等を、柄眼目としては例えばアフリカマイマイ、ナメクジ、ニワコウラナメクジ、チャコウラナメクジ、ウスカワマイマイ等を挙げることができる。
線形動物門幻器網及び尾線網としては、以下のものを例示することができる。  幻器綱ハリセンチュウ目としては、例えばイモグサレセンチュウ等のアングイナ科；ナミイシュクセンチュウ等のティレンコリンクス科；キタネグサレセンチュウ、ミナミネグサレセンチュウ等のプラティレンクス科；ナミラセンチュウ等のホプロライムス科；ジャガイモシストセンチュウ等のヘテロデラ科；サツマイモネコブセンチュウ等のメロイドギネ科；ワセンチュウ等のクリコネマ科；イチゴメセンチュウ等のノトティレンクス科；イチゴセンチュウ等のアフェレンコイデス科などを例示することができる。尾腺綱ニセハリセンチュウ目としては、例えばオオハリセンチュウ等のロンギドルス科；ユミハリセンチュウ等のトリコドルス科などを挙げることができる。
さらに本発明化合物は、天然林、人工林ならびに都市緑地等の樹木を加害或いは樹勢に影響を与える有害生物の忌避、防除・駆除等にも有効である。この様な場面において、具体的な有害生物としては以下のものを挙げることができる。
節足動物門昆虫網及びクモ網としては、以下のものを例示することができる。
鱗翅目としては、例えばスギドクガ、マイマイガ等のドクガ科；マツカレハ、ツガカレハ等のカレハガ科；カラマツマダラメイガ等のメイガ科；カブラヤガ等のヤガ科；カラマツイトヒキハマキ、クリミガ、スギカサガ等のハマキガ科；アメリカシロヒトリ等のヒトリガ科；シイモグリチビガ等のモグリチビガ科；ヒロヘリアオイラガ等のイラガ科などを挙げることができる。
また、甲虫目としては、例えばヒメコガネ、ナガチャコガネ等のコガネムシ科；ケヤキナガタマムシ等のタマムシ科；マツノマダラカミキリ等のカミキリムシ科；スギハムシ等のハムシ科；サビヒョウタンゾウムシ、マツノシラホシゾウムシ等のゾウムシ科；オオゾウムシ等のオサゾウムシ科；マツノキクイムシ、イタヤキクイムシ等のキクイムシ科；コナナガシンクイムシ等のナガシンクイムシ科などを例示することができる。
さらに、半翅目としては、例えばトドマツオオアブラムシ等のアブラムシ科；エゾマツカサアブラ等のカサアブラムシ科；スギマルカイガラムシ等のマルカイガラムシ科；ツノロウムシ等のカタカイガラムシ科などを挙げることができる。膜翅目としでは、例えばカラマツアカハバチ等のハバチ科；マツノキハバチ等のマツハバチ科；クリタマバチ等のタマバチ科などを挙げることができる。双翅目としては、例えばキリウジガガンボ等のガガンボ科；カラマツタネバエ等のハナバエ科；成虫、幼虫及び卵を含むスギタマバエ、マツシントメタマバエ等のタマバエ科などを挙げることができる。クモ網のダニ目としては、例えばスギノハダニ、トドマツノハダニ等を挙げることができる。線形動物門幻器綱ハリセンチュウ目としては、例えばマツノザイセンチュウ等のパラシタフェレンクス科などを挙げることができる。
本発明化合物を有効成分とする有害生物防除剤は、上述した農業や林業場面等において有効な製剤、及び製剤によって調製された任意の使用形態で、単独又は他の活性化合物、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、共力剤、植物調整剤、除草剤及び毒餌等と併用又は混合剤として使用することが出来る。
使用形態は任意であり、例えば水和剤、顆粒水和剤、水溶剤、乳剤、液剤、水中懸濁剤・水中乳濁剤等のフロアブル剤、カプセル剤、粉剤、粒剤、エアゾール剤等を挙げることができる。これらの製剤中における本発明化合物等の有効成分化合物の含有量は任意であるが、通常は有効成分の合計量で０．００１〜９５重量％、好ましくは０．１〜６０重量％である。
使用方法は、有害生物の種類や発生量や、対象とする作物・樹木等の種類や栽培形態・生育状態により異なるが、例えば節足動物類、腹足類、線虫類等に対しては、通常これらの有害生物による被害が発生している場所、ないしは被害が発生する可能性がある場所に対して、一般的に１０アール当たり有効成分量で０．１〜１０００ｇ、好ましくは１〜１００ｇを施用すればよい。
具体的な施用方法としては、例えば前述の水和剤、顆粒水和剤、水溶剤、乳剤、液剤、水中懸濁剤・水中乳濁剤等のフロアブル剤、カプセル剤等ではこれらを水で希釈し、対象とする作物、樹木等の種類や栽培形態・生育状態によって１０アール当たり１０〜１０００リットルの範囲で、作物、樹木等に対して散布すればよい。また粉剤やエアゾール剤の場合には、その製剤の状態で先述の使用方法の範囲で作物、樹木等に施用すればよい。
対象とする有害生物が、主として土壌中で作物、樹木等を加害する場合には、例えば水和剤、顆粒水和剤、水溶剤、乳剤、液剤、水中懸濁剤・水中乳濁剤等のフロアブル剤、カプセル剤等を水で希釈し、一般に１０アール当たり５〜５００リットルの範囲で施用すればよい。この際、施用区域全体に均等となるように土壌表面に薬剤を散布するか、又は土壌中に灌注してもよい。製剤の形態が粉剤又は粒剤等の際には、その製剤をそのまま、施用する区域全体に均等となるように土壌表面に散布すればよい。また散布あるいは灌注の際に、有害生物による被害から保護したい種子や作物、樹木等の周囲のみに施用してもよいし、散布中又は散布後に耕耘し、有効成分を機械的に分散させてもよい。
さらには、本発明化合物を有効成分とする有害生物防除剤を公知の方法によって植物種子の周囲に付着させてもよい。この様な処理によって、この種子の播種後に、土壌中における有害生物による被害を防ぐことができるのみでなく、成長後、植物体の茎葉部や花、果実等を、有害生物による被害から保護することもできる。
前述の樹木や倒木、加工木材、貯蔵木材等をシロアリ類又は甲虫類等による被害から保護する場合には、例えば樹木や木材等の周囲土壌等に対して油剤、乳剤、水和剤、ゾル剤の散布・注入・灌注・塗布、粉剤、粒剤等の使用形態にて薬剤を散布する等の方法を挙げることができる。この様な場面においても、本発明化合物を有効成分とする有害生物防除剤を単独又は他の活性化合物、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、忌避剤及び共力剤等と併用又は混合剤として使用して使用することができる。
これらの製剤中における本発明化合物等の有効成分化合物の含有量は任意であるが、通常は有効成分の合計量で０．０００１〜９５重量％であり、油剤や粉剤、粒剤等では０．００５〜１０重量％、乳剤、水和剤及びゾル剤等では０．０１〜５０重量％含有させるのが好ましい。具体的には、例えばシロアリ類や甲虫類等を駆除・防除する場合は、１ｍ２当たり有効成分化合物量として０．０１〜１００ｇを土壌あるいは木材表面に散布すればよい。
（Ｂ）畜産業、水産業場面等
本発明化合物を有効成分とする有害生物防除剤は畜産業や水産業及び家庭で飼育されるペット等の動物に対して内的又は外的に寄生し、皮膚等の摂食や吸血等の直接の危害を加えたり、病気を蔓延させる等の被害を加える節足動物類、線虫類、吸虫類、条虫類、原生動物類等の有害生物の忌避、駆除・防除に有効であり、これら有害生物が関係する疾病の予防・治療にも使用できる。
対象となる動物としては、脊椎動物、例えば混血脊椎動物である牛、羊、山羊、馬、豚等の家畜や養殖魚類等；更には家禽、犬、猫等やマウス、ラット、ハムスター、リス等の齧歯類；フェレット等の食肉目及び魚類等のペットや実験動物等を挙げることができる。
有害生物のうち、節足動物門昆虫綱及びクモ網としては、以下のものを例示することができる。
双翅目としては、例えばヤマトアブ、ツメトゲブユ、アカウシアブ等のアブ科；クロバエ、イエバエ、サシバエ等のイエバエ科；ウマバエ等のウマバエ科；ウシバエ等のウシバエ科；ヒツジキンバエ等のクロバエ科；オオキモンノミバエ等のノミバエ科；ヒトテンツヤホソバエ等のツヤホソバエ科；オオチョウバエ、ホシチョウバエ等のチョウバエ科；シナハマダラカ、コガタアカイエカ、ヒトスジシマカ等のカ科；オオブユ等のブユ科；ウシヌカカ、ニワトリヌカカ等のヌカカ科などを例示することができる。
また、隠翅目としては、例えばネコノミ、イヌノミ等のヒトノミ科などを挙げることができる。シラミ目としては、ブタジラミ、ウシジラミ等のカイジュウジラミ科；ウマハジラミ等のケモノハジラミ科；ウシホソジラミ等のケモノホソジラミ科；ニワトリハジラミ等のタンカクハジラミ科などを挙げることができる。
節足動物門クモ綱のダニ目としては、例えばフタトゲチマダニ、ヤマトマダニ、オウシマダニ、タカサゴキララマダニ等のマダニ科；トリサシダニ等のオオサシダニ科；ワクモ等のワクモ科；ブタニキビダニ等のニキビダニ科；ネコショウセンコウヒゼンダニ、トリヒゼンダニ等のヒゼンダニ科；ミミヒゼンダニ、ウシキュウセンヒゼンダニ等のキュウセンダニ科などを挙げることができる。
線形動物門双線綱としては、以下のものを例示することができる。
円虫目としては、例えば牛鉤虫、豚腎虫、豚肺虫、毛様線虫、牛腸結節虫等を挙げることができる。回虫目としては例えば、豚回虫、鶏回虫等を挙げることができる。
また、扁形動物門吸虫綱としては、例えば日本住血吸虫、肝テツ、鹿双口吸虫、ウエステルマン肺吸虫、日本鶏卵吸虫等を挙げることができる。条虫綱としては、例えば葉状条虫、拡張条虫、ベネデン条虫、方形条虫、刺溝条虫、有輪条虫等を挙げることができる。原生動物門鞭毛虫綱では、根鞭毛虫目としては、例えばＨｉｓｔｏｍｏｎａｓ等を、原鞭毛虫目としては、例えばＬｅｉｓｈｍａｎｉａ、Ｔｒｙｐａｎｏｓｏｍａ等を、多鞭毛虫目としては、例えばＧｉａｒｄｉａ等を、トリコモナス目としては、例えばＴｒｉｃｈｏｍｏｎａｓ等を挙げることができる。
さらに、肉質綱のアメーバ目としては、例えばＥｎｔａｍｏｅｂａ等を、胞子虫綱のピロプラズマ亜綱としては、例えばＴｈｅｉｌａｒｉａ、Ｂａｂｅｓｉａ等を、晩生胞子虫亜綱としては、例えばＥｉｍｅｒｉａ、Ｐｌａｓｍｏｄｉｕｍ、Ｔｏｘｏｐｌａｓｍａ等を挙げることができる。
本発明化合物を有効成分とする有害生物防除剤は、上述した畜産業や水産業場面等において有効な製剤、及び製剤によって調製された任意の使用形態で、単独又は他の活性化合物、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、共力剤、植物調整剤、除草剤及び毒餌等と併用又は混合剤として使用することが出来る。
具体的な施用方法としては、例えば家畜やペット等の飼料に混入したり、適切な経口摂取可能な調合薬剤組成物、例えば薬剤上許容しうる担体やコーティング物質を含む錠剤、丸剤、カプセル剤、ペースト、ゲル、飲料、薬用飼料、薬用飲料水、薬用追餌、除放性大粒丸薬、その他胃腸管内に保留されるようにした除放性デバイス等として経口投与したり、又はスプレー、粉末、グリース、クリーム、軟膏、乳剤、ローション、スポットオン、ポアオン、シャンプー等として経皮投与することができる。
経皮投与や局所投与の方法としては、局部的又は全身的に節足動物を防除するように動物に取り付けたデバイス（例えば首輪、メダリオンやイヤータッグ等）を利用することもできる。
以下に家畜やペット等に対する駆虫剤として使用する場合の具体的な経口投与方法及び経皮投与方法を示すが、本発明において、これらの投与方法は必ずしも以下の記述に限定されるものではない。
薬用飲料製剤として経口的に投与する場合には、通常、ベントナイトのような懸濁剤あるいは湿潤剤又はその他の賦形剤と共に適当な非毒性の溶剤又は水で溶解して懸濁液又は分散液とすればよく、必要に応じて消泡剤を含有してもよい。飲料製剤においては、一般に有効成分化合物量を０．０１〜１．０重量％、好ましくは０．０１〜０．１重量％含有する。
乾燥した固体の単位使用形態で経口的に投与する場合には、通常所定量の有効成分化合物を含有するカプセル、丸薬又は錠剤を用いる。これらの使用形態は、活性成分を適当に細粉砕した希釈剤、充填剤、崩壊剤及び／又は結合剤、例えばデンプン、乳糖、タルク、ステアリン酸マグネシウム、植物性ゴム等と均質に混和することによって製造される。このような単位使用処方は、治療される宿主動物の種類、感染の程度及び寄生虫の種類及び宿主の体重によって駆虫剤の重量及び含量を適宜設定すればよい。
飼料によって投与する場合には、有効成分化合物を飼料に均質に分散させるか、薬剤をトップドレッシングとして使用するかペレットの形態として使用する等の方法などを挙げることができる。抗寄生虫効果を達成するためには、通常、最終飼料中に有効成分化合物を０．０００１〜０．０５重量％、好ましくは０．０００５〜０．０１重量％を含有する。
液体担体賦形剤に溶解又は分散させた場合には、前胃内、筋肉内、気管内又は皮下注射によって非経口的に動物に投与すればよい。非経口投与であるので、有効成分化合物は落花生油、綿実油等の植物油と混合するのが好ましい。このような製剤処方においては、一般に有効成分化合物を０．０５〜５０重量％、好ましくは０．１〜０．２重量％を含有する。また、ジメチルスルホキシドあるいは炭化水素系溶剤等の担体と混合した製剤は、スプレー又は直接的注加によって家畜やペットの外部表面に直接、そして局所的に投与することができる。
（Ｃ）公衆衛生場面等
本発明化合物を有効成分とする有害生物防除剤は、衣・食・住環境に悪影響を及ぼしたり、更には人体に危害を加えたり、病原体の運搬や媒介をする等の公衆衛生場面等における有害生物に対して、公衆衛生状態の維持等のための忌避、駆除・防除にも有効である。
具体的には本発明化合物を有効成分とする有害生物防除剤は、例えば住居自体やその屋内外の木材、木製家具等の木材加工品、貯蔵食品、衣類、書籍、動物製品（皮、毛、羊毛及び羽毛等）や植物製品（衣類、紙等）等に被害を及ぼし、衛生的な生活に悪影響を及ぼす鱗翅目類、甲虫類、シミ類、ゴキブリ類、ハエ類及びダニ類等の忌避、駆除・防除に有効である。この様な公衆衛生場面における有害生物として、具体的には以下のものを例示することができる。
節足動物門昆虫綱としては、以下のものを例示することができる。
鱗翅目としては、例えばモンシロドクガ等のドクガ科；クヌギカレハ等のカレハガ科；アオイラガ等のイラガ科；タケノホソクロバ等のマダラガ科；スジマダラノメイガ、スジコナマダラメイガ、ノシメマダラメイガ等のメイガ科；バクガ等のキバガ科；イガ、コイガ等のヒロズコガ科などを挙げることができる。甲虫目としては、例えばアオカミキリモドキ等のカミキリモドキ科；マメハンミョウ等のツチハンミョウ科；アオバアリガタハネカクシ等のハネカクシ科；コクゾウムシ、ココクゾウムシ等のオサゾウムシ科；アズキゾウムシ、エンドウゾウムシ、ソラマメゾウムシ等のマメゾウムシ科；コクヌストモドキ等のゴミムシダマシ科；ノコギリヒラタムシ、カクムネヒラタムシ等のヒラタムシ科；タバコシバンムシ、ジンサンシバンムシ等のシバンムシ科；ヒメカツオブシムシ、ヒメマルカツオブシムシ、ハラジロカツオブシムシ等のカツオブシムシ科；ニセセマルヒョウホンムシ等のヒョウホンムシ科；チビタケナガシンクイムシ、コナナガシンクイムシ等のナガシンクイムシ科；ヒラタキクイムシ等のヒラタキクイムシ科などを挙げることができる。
また、膜翅目としては、例えばキイロスズメバチ等のスズメバチ科；オオハリアリ等のアリ科；キオビベッコウ等のベッコウバチ科などを挙げることができる。双翅目としては、例えばヤマトヤブカ等のカ科；ヌカカ等のヌカカ科；セスジユスリカ等のユスリカ科；アシマダラブユ等のブユ科；アオコブアブ等のアブ科；イエバエ等のイエバエ科；ヒメイエバエ等のハナバエ科；クロキンバエ等のクロバエ科；センチニクバエ等のニクバエ科；キイロショウジョウバエ等のショウジョウバエ科；チーズバエ等のチーズバエ科などを挙げることができる。隠翅目としては、例えばヒトノミ等のヒトノミ科などを挙げることができる。粘管目としては、例えばムラサキトビムシ等のヒメトビムシ科などを挙げることができる。ゴキブリ目としては、例えばチャバネゴキブリ、キョウトゴキブリ等のチャバネゴキブリ科；ワモンゴキブリ、クロゴキブリ、ヤマトゴキブリ等のゴキブリ科などを挙げることができる。直翅目としては、例えばマダラカマドウマ、カマドウマ等のコロギス科などを挙げることができる。シラミ目としては、例えばアタマジラミ等のヒトジラミ科；ケジラミ等のケジラミ科などを挙げることができる。半翅目としては、例えばトコジラミ等のトコジラミ科；オオトビサシガメ等のサシガメ科などを挙げることができる。
また、シロアリ目としては、例えばヤマトシロアリ、イエシロアリ等のミゾガシラシロアリ科；ダイコクシロアリ等のレイビシロアリ科などを、チャタテムシ目としては、例えばツヤコチャタテ等のコチャタテ科；ヒラタチャタテ等のコナチャタテ科などを挙げることができる。シミ目としては、例えばヤマトシミ、セイヨウシミ等のシミ科などを挙げることができる。
節足動物門クモ網としては、以下のものを例示することができる。
ダニ目としては、例えばシュルツェマダニ等のマダニ科；イエダニ等のオオサシダニ科；ミナミツメダニ等のツメダニ科；シラミダニ等のシラミダニ科；ニキビダニ等のニキビダニ科；ヤケヒョウヒダニ等のチリダニ科；ヒゼンダニ等のヒゼンダニ科；アカツツガムシ等のツツガムシ科；ケナガコナダニ、コウノホシカダニ等のコナダニ科；サトウダニ等のサトウダニ科などを挙げることができる。
また、真正クモ目としては、例えばカバキコマチグモ等のフクログモ科；アシダカグモ等のアシダカグモ科；シモングモ、イエユウレイグモ等のユウレイグモ科；ヒラタグモ等のヒラタグモ科；チャスジハエトリ、ミスジハエトリ等のハエトリグモ科などを挙げることができる。サソリ目としては、例えばマダラサソリ等のキョクトウサソリ科などを挙げることができる。
その他節足動物門として、唇脚綱オオムカデ目としては、例えばトビズムカデ、アオズムカデ等のオオムカデ科を、ゲジ目としては、例えばゲジ等のゲジ科を挙げることができる。また節足動物門倍脚綱オビヤスデ目としては、例えばトヤケヤスデ等のヤケヤスデ科を、節足動物門甲殻網等脚目としては、例えばワラジムシ等のワラジムシ科を挙げることができる。さらに、環形動物門蛭綱顎蛭目としては、例えばヤマビル等のヤマビル科を挙げることができる。
本発明化合物を有効成分とする有害生物防除剤は、上述した公衆衛生場面において有効な製剤、及び製剤によって調製された任意の使用形態で、単独又は他の活性化合物、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、共力剤、植物調整剤、除草剤及び毒餌等と併用又は混合剤として使用することが出来る。
使用形態は任意であり、例えば上述の動物製品や植物製品等を保護する際には、油剤、乳剤、水和剤、粉剤等の散布、樹脂蒸散剤等の設置、燻煙剤や煙霧剤の処理、顆粒、錠剤及び毒餌の設置、エアロゾールの噴霧等の方法で防除することができる。これらの製剤中における有効成分化合物量としては、０．０００１〜９５重量％含有するのが好ましい。
施用方法としては、有害生物、例えば直接の危害を与える節足動物類や病気の媒介者である節足動物類等に対しては、これらが潜在しうる周囲に例えば油剤、乳剤、水和剤等の散布・注入・灌注・塗布、粉剤等の散布、燻蒸剤、蚊取線香・自己燃焼型燻煙剤・化学反応型煙霧剤等の加熱煙霧剤、フォッギング等の燻煙剤、ＵＬＶ剤等の製剤によって処理する方法などを挙げることができる。また別の製剤形態、例えば顆粒、錠剤又は毒餌としてこれらを設置したり、フローティング粉剤、粒剤等を水路、井戸、貯水池、貯水槽及びその他の流水もしくは停留水中へ滴下するなどの方法で施用すればよい。
更に、農業、林業における有害生物でもあるドクガ類等に対しては、前記した方法と同様に防除することが可能であり、ハエ類等に対しては家畜の飼料中に混入して糞に有効成分が混入されるようにする方法、及びカ類等に対しては電気蚊取器等で空中へ揮散させる方法等も有効である。
なお、これらの使用形態である製剤は、他の活性化合物、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、忌避剤又は共力剤との混合剤として存在することもでき、これらの製剤中には有効成分化合物が合計量で０．０００１〜９５重量％含有するのが好ましい。
家屋や木製家具等をシロアリ類又は甲虫類等による被害から保護する場合には、例えばこれらやその周辺に対して油剤、乳剤、水和剤、ゾル剤の散布・注入・灌注・塗布、粉剤、粒剤等の使用形態にて薬剤を散布する等の方法などを挙げることができる。この様な場面においても本発明化合物を単独又は他の活性化合物、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、忌避剤及び共力剤等と併用又は混合剤として使用して使用することが出来る。
これらの製剤中における本発明化合物等の有効成分化合物の含有量は任意であるが、通常は有効成分の合計量で０．０００１〜９５重量％であり、油剤や粉剤、粒剤等では０．００５〜１０重量％、乳剤、水和剤及びゾル剤等では０．０１〜５０重量％含有させるのが好ましい。具体的には、例えばシロアリ類や甲虫類等を駆除・防除する場合は、１ｍ２当たり有効成分化合物量として０．０１〜１００ｇを周囲あるいは直接表面に散布すればよい。
人体に危害を加えたり、病原体の運搬や媒介をする等の有害生物の忌避、駆除・防除に際しては、上述のようなものの他に、適切な経口摂取可能な調合薬剤組成物等、例えば薬剤上許容しうる担体やコーティング物質を含む錠剤、丸剤、カプセル剤、ペースト、ゲル、飲料、薬用飼料、薬用飲料水、薬用追餌、除放性大粒丸薬、その他胃腸管内に保留されるようにした除放性デバイス等として経口投与、あるいはスプレー、粉末、グリース、クリーム、軟膏、乳剤、ローション、スポットオン、ポアオン、シャンプー等として経皮投与することができる。
具体的な製剤処方等は、「（Ｂ）畜産業、水産業場面等」の項で説明した方法と同様に処方することができる。
本発明化合物は、他の活性化合物と併用又は混合剤として用いることもできる。より具体例な活性化合物として、以下のものを例示することができるが、これらに限定されるものではない。
殺虫・殺ダニ剤等の活性化合物として、有機燐剤としては、例えばジクロルボス、フェニトロチオン、マラチオン、ナレド、クロルピリホス、ダイアジノン、テトラクロルビンホス、フェンチオン、イソキサチオン、メチダチオン、サリチオン、アセフェート、ジメトン−Ｓメチル、ジスルフォトン、モノクロトホス、アジンホスメシル、パラチオン、ホサロン、ピリミホスメチル、プロチオホス等を挙げることができる。カーバメイト剤としては、例えばメトルカルブ、フェノブカルブ、プロポクスル、カルバリル、エチオフェンカルブ、ピリミカルブ、ベンダイオカルブ、カルボスルファン、カルボフラン、メソミル、チオジカルブ等を挙げることができる。有機塩素剤としては、例えばリンデン、ＤＤＴ、エンドサルファン、アルドリン、クロルデン等を挙げることができる。ピレスロイド剤としては、例えばペルメトリン、シペルメトリン、デルタメトリン、シハロトリン、シフルトリン、アクリナトリン、フェンバレレート、エトフェンプロックス、シラフルオフェン、フルバリネート、フルシトリネート、ビフェントリン、アレスリン、フェノトリン、フェンプロパトリン、シフェノトリン、フラメトリン、レスメトリン、トランスフルスリン、プラレトリン、フルフェンプロックス、ハロファンプロックス、イミプロトリン等を挙げることができる。ネオニコチノイド剤としては、例えばイミダクロプリド、ニテンピラム、アセタミプリド、テフラニトジン、チアメトキサム、チアクロプリド等を挙げることができる。
フェニルベンゾイルウレア剤等の昆虫成長制御剤としては、例えばジフルベンズロン、クロロフルアズロン、トリフルムロン、フルフェノクスロン、ヘキサフルムロン、ルフェヌロン、テフルベンズロン、ブプロフェジン、テブフェノジド、クロマフェノジド、メトキシフェノジド、シロマジン等を挙げることができる。
幼若ホルモン剤としては、例えばピリプロキシフェン、フェノキシカルブ、メソプレン、ヒドロプレン等を挙げることができる。
微生物により生産される殺虫性物質としては、例えばアバメクチン、ミルベメクチン、ニッコーマイシン、エマメクチンベンゾエート、イベルメクチン、スピノサドー等を挙げることができる。
その他の殺虫剤として、例えばカルタップ、ベンスルタップ、クロルフェナピル、ジアフェンチウロン、硫酸ニコチン、メタアルデヒド、フィプロニル、ピメトロジン、インドキサカルブ、トルフェンピラド等を挙げることができる。
殺ダニ剤の活性化合物として、例えばジコホル、フェニソブロモレート、ベンゾメート、テトラジホン、ポリナクチン複合体、アミトラズ、プロパルギル、酸化フェンブタスズ、水酸化トリシクロヘキシルスズ、テブフェンピラド、ピリダベン、フェンピロキシメート、ピリミジフェン、フェナザキン、クロフェンテジン、ヘキシチアゾクス、アセキノシル、キノメチオネート、フェノチオカルブ、エトキサゾール、ビフェナゼート等を挙げることができる。
殺線虫剤の活性化合物として、例えばメチルイソシアネート、ホスチアゼート、オキサミル、メスルフェンホス等を挙げることができる。
毒餌としては、例えばモノフルオロ酢酸、ワルファリン、クマテトラリル、ダイファシン等を挙げることができる。
殺菌剤の活性化合物としては、例えば無機銅、有機銅、硫黄、マンネブ、チウラム、チアジアジン、キャプタン、クロロタロニル、イプロベンホス、チオファネートメチル、ベノミル、チアベンダゾール、イプロジオン、プロシミドン、ペンシクロン、メタラキシル、サンドファン、バイレトン、トリフルミゾール、フェナリモル、トリホリン、ジチアノン、トリアジン、フルアジナム、プロベナゾール、ジエトフェンカルブ、イソプロチオラン、ピロキロン、イミノクタジン酢酸塩、エクロメゾール、ダゾメット、クレソキシムメチル等を挙げることができる。
除草剤等の活性化合物としては、例えばビアラホス、セトキシジム、トリフルラリン、メフェナセット等を挙げることができる。
植物調整剤の活性化合物としては、例えばインドール酪酸、エテホン、４−ＣＰＡ等を挙げることができる。
忌避剤の活性化合物としては、例えばカラン−３，４−ジオール、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トリアミド（Ｄｅｅｔ）、リモネン、リナロール、シトロネラール、メントン、ヒノキチオール、メントール、グラニオール、ユーカリプトール等を挙げることができる。
共力剤の活性化合物としては、例えばビス−（２，３，３，３−テトラクロルプロピル）エーテル、Ｎ−（２−エチルヘキシル）ビスクロ［２，１，１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、α−［２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ］−４，５−メチレンジオキシ−２−プロピルトルエン等を挙げることができる。
以下、本発明を実施例、参考例及び試験例によりさらに具体的に説明するが、本発明は下記実施例あるいは試験例に限定されることはない。
実施例
実施例−１
0004600621.tif 000025
２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−メチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．００ｇ，２．４７ｍｍｏｌ）のクロロホルム（５０ｍＬ）溶液に、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド（１．００ｇ，４．３９ｍｍｏｌ）とオキシ塩化リン（１０ｍＬ）を加え、加熱還流で１４時間撹拌した。反応終了後、溶媒と過剰のオキシ塩化リンを減圧留去した後に、飽和食塩水（１００ｍＬ）と酢酸エチル（５０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（７０ｍＬ）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（１００ｍＬ×３）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，クロロホルム）で精製し、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色油状物（７６５ｍｇ）を得た。収率：７３％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．８２（ｓ，３Ｈ），６．４２（ｓ，１Ｈ），７．３８（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．６８（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．８５（ｓ，１Ｈ）．
実施例−２
0004600621.tif 000026
２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（７６５ｍｇ，１．８１ｍｍｏｌ）のメタノール溶液（２０ｍＬ）に水素化ナトリウム（６０％油性，１０１ｍｇ，２．５２ｍｍｏｌ）を室温で加えた後、２時間加熱還流した。反応終了後、飽和食塩水（７０ｍＬ）と酢酸エチル（７０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（７０ｍＬ）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：５）で精製し、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−メトキシ−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（３６３ｍｇ）を得た。収率：３５％；融点：１２１〜１２４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．５７（ｓ，３Ｈ），４．０９（ｓ，３Ｈ），５．８３（ｓ，１Ｈ），７．５１（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．６６（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−３
0004600621.tif 000027
２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−メチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．８１ｇ，２．００ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（２０ｍＬ）溶液に、ヨウ化エチル（０．３２ｍＬ）、炭酸カリウム（０．４１ｇ，２．９７ｍｍｏｌ）及び１８−クラウン−６−エーテル（５３ｍｇ，０．２０ｍｍｏｌ）を加え、加熱還流しながら３０時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（２０ｍＬ）と酢酸エチル（２０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１０ｍＬ）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（４０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−エトキシ−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色油状物（３６ｍｇ）を得た。収率：４．１％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．５７（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），３．５７（ｓ，３Ｈ），４．３３（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），５．８１（ｓ，１Ｈ），７．５１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−４
0004600621.tif 000028
２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−メチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．７０ｇ，１．７３ｍｍｏｌ）のイソプロピルエーテル（２０ｍＬ）溶液に酪酸クロロメチル（０．２８ｇ，２．０７ｍｍｏｌ）及び酸化銀（０．８０ｇ，３．４６ｍｍｏｌ）を添加し５時間加熱環流した。反応終了後、反応混合物をセライト濾過し、濾液を減圧下において溶媒留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−ブチリルオキシメトキシ−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．４６ｇ）を得た。収率：５３％；融点：９７〜９９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．９９（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），１．７１（ｔｑ，Ｊ＝７．５  ａｎｄ  ７．５Ｈｚ，２Ｈ），２．４４（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），３．５７（ｓ，３Ｈ），５．９１（ｓ，２Ｈ），５．９７（ｓ，１Ｈ），７．４７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６６（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８３（ｓ，１Ｈ）．
実施例−５
実施例−４と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−メチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．７０ｇ，１．７３ｍｍｏｌ）とイソ酪酸クロロメチル（０．２８ｇ，２．０７ｍｍｏｌ）及び酸化銀（０．８０ｇ，３．４６ｍｍｏｌ）をイソプロピルエーテル中で反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−イソブチリルオキシメチルオキシ−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．４０ｇ）を得た。収率：４６％；融点：１００〜１０２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．２４（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，６Ｈ），２．６９（ｓｅｐ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ），３．５７（ｓ，３Ｈ），５．９１（ｓ，２Ｈ），５．９７（ｓ，１Ｈ），７．４７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８３（ｓ，１Ｈ）．
実施例−６
0004600621.tif 000029
２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−メチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．８１ｇ，２．００ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（２０ｍＬ）溶液に、酸化銀（１．８４ｇ，７．９４ｍｍｏｌ）及びピバル酸クロロメチル（０．６４ｍＬ）を加え、加熱還流しながら８時間撹拌した。反応終了後、反応溶液をセライト濾過し、濾液に水（２０ｍＬ）と酢酸エチル（１０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１０ｍＬ）で抽出した。有機層を合わせ、水（４０ｍＬ×２）及び飽和食塩水（４０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：２０）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−メチル−４−ピバロイルオキシメチルオキシ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．１５ｇ）を得た。収率：１４％；融点：１０５〜１０７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．２７（ｓ，９Ｈ），３．５７（ｓ，３Ｈ），５．９１（ｓ，２Ｈ），５．９７（ｓ，１Ｈ），７．４８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８３（ｓ，１Ｈ）．
実施例−７
0004600621.tif 000030
プロパルギルアルコール（０．０６ｍＬ）のＴＨＦ（５ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，４０ｍｇ，１．００ｍｍｏｌ）を加え、０℃で５分間撹拌した後、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．４０ｇ，０．９１ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２ｍＬ）溶液を滴下し、５分間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（１０ｍＬ）と酢酸エチル（１０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５ｍＬ）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−メチル−４−プロパルギルオキシ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．２５ｇ）を得た。収率：６０％；融点：１３２〜１３４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．７９（ｔ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），３．５８（ｓ，３Ｈ），４．９４（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，２Ｈ），５．９２（ｓ，１Ｈ），７．４９（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．６６（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．８３（ｓ，１Ｈ）．
実施例−８
0004600621.tif 000031
２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（４．２０ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）のクロロホルム（２０ｍＬ）溶液に、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド（４．６０ｇ，２０．２ｍｍｏｌ）及びオキシ塩化リン（８ｍＬ）を加え、加熱還流しながら４時間撹拌した。反応終了後、クロロホルム及び過剰のオキシ塩化リンを減圧留去した後、残渣を氷飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）にあけ、酢酸エチル（２０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（４０ｍＬ）及び飽和食塩水（４０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮し、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの赤色油状物を定量的に得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．４７（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），４．４５（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），６．３８（ｓ，１Ｈ），７．３８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８１（ｓ，１Ｈ）．
実施例−９
0004600621.tif 000032
ネジ付き封管中の２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．８４ｇ，２．００ｍｍｏｌ）のアセトン（２０ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（０．６６ｇ，４．７８ｍｍｏｌ）及びヨウ化メチル（０．３０ｍＬ）を加え、１００℃で６時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を減圧下に濃縮した後、水（１０ｍＬ）と酢酸エチル（１０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮した。得られた粗生成物ををシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製し、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−メトキシ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（６０ｍｇ）を得た。収率：７％；融点：７２〜７４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．２０（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），４．０７（ｓ，３Ｈ），４．２５（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），５．７９（ｓ，１Ｈ），７．５２（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１０
実施例−３と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．８４ｇ，２．００ｍｍｏｌ）とヨウ化エチル（１．２８ｍＬ）及び炭酸カリウム（１．２３ｇ，８．９０ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−エトキシ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．４４ｇ）を得た。収率：４９％；融点：６７〜６８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．３５（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．５５（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），４．２６（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），４．３１（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），５．７７（ｓ，１Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１１
実施例−３と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．８４ｇ，２．００ｍｍｏｌ）とヨウ化プロピル（１．１７ｍＬ）及び炭酸カリウム（０．８４ｇ，６．０８ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：２０）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−プロピルオキシ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．１３ｇ）を得た。収率：１４％；融点：４８〜４９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．１１（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），１．３５（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．９４（ｔｑ，Ｊ＝６．４  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ，２Ｈ），４．１９（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），４．２６（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），５．７８（ｓ，１Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１２
実施例−３と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．８４ｇ，２．００ｍｍｏｌ）とヨウ化イソプロピル（０．８０ｍＬ）及び炭酸カリウム（０．８４ｇ，６．０８ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：２０）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−イソプロピルオキシ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．１１ｇ）を得た。収率：１２％；融点：５６〜５８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．３３（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．４９（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，６Ｈ），４．２５（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），４．７８（ｓｅｐｔｅｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，１Ｈ），５．７６（ｓ，１Ｈ），７．５５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），７．８１（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１３
0004600621.tif 000033
ペンタノール（０．０７ｍＬ）のＴＨＦ（５ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，２３ｍｇ，０．５８ｍｍｏｌ）を加え、０℃で５分間撹拌した後、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．２４ｇ，０．５５ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２ｍＬ）溶液を滴下し、徐々に室温に戻して１時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（１０ｍＬ）と酢酸エチル（１０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５ｍＬ）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：３０）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−ペンチルオキシ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．１３ｇ）を得た。収率：４７％；融点：７３〜７４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．９７（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．３５（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），１．４１〜１．５０（ｍ，４Ｈ），１．９０（ｄｔ，Ｊ＝６．３  ａｎｄ  ７．０Ｈｚ，２Ｈ），４．２０〜４．２７（ｍ，４Ｈ），５．７７（ｓ，１Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１４
実施例−１３と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．２４ｇ，０．５５ｍｍｏｌ）と水素化ナトリウム（６０％油性，２３ｍｇ，０．５８ｍｍｏｌ）及び３−ペンタノール（０．０６ｍＬ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：２０）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−（３−ペンチルオキシ）−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．１７ｇ）を得た。収率：６３％；融点：８７〜８８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．０３（ｅａｃｈ  ｔ，Ｊ＝７．４  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ，ｔｏｔａｌ  ６Ｈ），１．３５（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．８４（ｄｔ，Ｊ＝５．８  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ，４Ｈ），４．２６（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），４．４３（ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，１Ｈ），５．７４（ｓ，１Ｈ），７．５６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１５
0004600621.tif 000034
ネオペンチルアルコール（４０ｍｇ，０．５０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（５ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，２０ｍｇ，０．５０ｍｍｏｌ）を加え、０℃で５分間撹拌した後、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．１８ｇ，０．４１ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２ｍＬ）溶液を滴下し、徐々に室温に戻して６時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（１０ｍＬ）と酢酸エチル（１０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５ｍＬ）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−ネオペンチルオキシ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（７０ｍｇ）を得た。収率；３４％；融点：１０７〜１０８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．１１（ｓ，９Ｈ），１．３８（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），３．８４（ｓ，２Ｈ），４．２９（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），５．７７（ｓ，１Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１６
実施例−１３と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．４４ｇ，１．０１ｍｍｏｌ）と水素化ナトリウム（６０％油性，４４ｍｇ，１．１０ｍｍｏｌ）及びシクロペンチルアルコール（０．１０ｍＬ）を反応させ、得られた粗生成物をヘキサンで洗浄し、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−シクロペンチルオキシ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．２６ｇ）を得た。収率：５３％；融点：１２２〜１２３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．３２（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．７７〜２．０２（ｍ，８Ｈ），４．２２（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），４．９７〜５．０３（ｍ，１Ｈ），５．７７（ｓ，１Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．８１（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１７
実施例−１３と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．２４ｇ，０．５５ｍｍｏｌ）と水素化ナトリウム（６０％油性，２３ｍｇ，０．５８ｍｍｏｌ）及び２，２，２−トリフルオロエタノール（０．０４ｍＬ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：２０〜１：１０）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−（２，２，２−トリフルオロエチル）オキシ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．１１ｇ）を得た。収率：４０％；融点：８０〜８１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．３８（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），４．２９（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），４．５６（ｑ，ＪＨＦ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），５．７０（ｓ，１Ｈ），７．４３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６６（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８４（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１８
実施例−１３と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．１８ｇ，０．４１ｍｍｏｌ）と水素化ナトリウム（６０％油性，２０ｍｇ，０．５０ｍｍｏｌ）及び１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノール（０．０５ｍＬ，０．４５ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１〜酢酸エチル）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロピル）オキシ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色油状物（８５ｍｇ）を得た。収率：３６％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．４０（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），４．３０（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），５．１１（ｓｅｐｔｅｔ，ＪＨＦ＝５．１Ｈｚ，１Ｈ），５．７６（ｓ，１Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．６８（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．８５（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１９
実施例−１３と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．４４ｇ，１．０１ｍｍｏｌ）と水素化ナトリウム（６０％油性，４４ｍｇ，１．１０ｍｍｏｌ）及び２−クロロエタノール（０．０７ｍＬ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：８）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−（２−クロロエチルオキシ）−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．２６ｇ）を得た。収率：５４％；融点：８４〜８５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．３９（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），３．９２（ｔ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，２Ｈ），４．３０（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），４．４７（ｔ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，２Ｈ），５．７４（ｓ，１Ｈ），７．４８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８３（ｓ，１Ｈ）．
実施例−２０
実施例−１３と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（１．００ｇ，２．２１ｍｍｏｌ）と水素化ナトリウム（６０％油性，９７ｍｇ，２．４３ｍｍｏｌ）及びエチレングリコール（１ｍＬ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−（２−ヒドロキシエチルオキシ）−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色粘稠性油状物（１．０５ｇ）を得た。収率：定量的；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．３７（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ），２．０５（ｓ，１Ｈ），４．０９（ｂｒ  ｄｄ，Ｊ＝４．５  ａｎｄ  ４．５Ｈｚ，２Ｈ），４．２９（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），４．３５（ｄｄ，Ｊ＝４．５  ａｎｄ  ９．０Ｈｚ，２Ｈ），５．８１（ｓ，１Ｈ），７．５１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−２１
0004600621.tif 000035
２−メトキシエタノール（０．３３ｍＬ）のＴＨＦ（５ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，６４ｍｇ，１．３３ｍｍｏｌ）を加え、０℃で２０分間撹拌した後、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．５８ｇ，１．３３ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２ｍＬ）溶液を滴下し、１０分間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（１０ｍＬ）と酢酸エチル（１０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５ｍＬ）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−（２−メトキシエチル）オキシ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色油状物（０．２５ｇ）を得た。収率：３９％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．３６（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），３．４５（ｓ，３Ｈ），３．８０（ｄｄ，Ｊ＝４．３  ａｎｄ  ４．５Ｈｚ，２Ｈ），４．２７（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），４．３６（ｄｄ，Ｊ＝４．３  ａｎｄ  ４．５Ｈｚ，２Ｈ），５．８０（ｓ，１Ｈ），７．５２（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−２２
実施例−１３と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．１８ｇ，０．４１ｍｍｏｌ）と水素化ナトリウム（６０％油性，２０ｍｇ，０．５０ｍｍｏｌ）及び２−エトキシエタノール（０．０４ｍＬ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０〜１：８）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−（２−エトキシエチルオキシ）−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（９０ｍｇ）を得た。収率：４５％；融点：９７〜９８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．２４（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．３６（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），３．５９（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），３．８３（ｔ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，２Ｈ），４．２８（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），４．３６（ｔ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，２Ｈ），５．８３（ｓ，１Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−２３
0004600621.tif 000036
１−メトキシ−２−プロパノール（０．０４ｍＬ）のＴＨＦ（５ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，２０ｍｇ，０．５０ｍｍｏｌ）を加え、０℃で５分間撹拌した後、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．１８ｇ，０．４１ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２ｍＬ）溶液を滴下し、１０分間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（１０ｍＬ）と酢酸エチル（１０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５ｍＬ）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−（１−メトキシ−２−プロピルオキシ）−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色油状物（０．１２ｇ）を得た。収率：５９％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．３４（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．４４（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，３Ｈ），３．４０（ｓ，３Ｈ），３．５８（ｄｄ，Ｊ＝３．７  ａｎｄ  １０．８Ｈｚ，１Ｈ），３．６０（ｄｄ，Ｊ＝６．３  ａｎｄ  １０．８Ｈｚ，１Ｈ），４．２６  ａｎｄ  ４．２７（ｅａｃｈ  ｑ，Ｊ＝７．０  ａｎｄ  ７．０Ｈｚ，ｔｏｔａｌ  ２Ｈ），４．７７（ｄｄｑ，Ｊ＝３．７，６．３  ａｎｄ  ６．４Ｈｚ，１Ｈ），５．８５（ｓ，１Ｈ），７．５５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−２４
実施例−１３と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．９４ｇ，２．１５ｍｍｏｌ）と水素化ナトリウム（６０％油性，８６．０ｍｇ，２．１５ｍｍｏｌ）及び１−メトキシ−２−ブタノール（０．２５ｍＬ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，クロロホルム：ヘキサン＝１：３）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−｛２−（１−メトキシブチルオキシ）｝−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．３２ｇ）を得た。収率：２９％；融点：６４〜６７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．０５（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），１．３５（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．８４（ｄｔ，Ｊ＝５．０  ａｎｄ  ７．５Ｈｚ，２Ｈ），３．３８（ｓ，３Ｈ），３．６１（ｑ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，２Ｈ），４．１８〜４．３６（ｍ，２Ｈ），４．５９（ｔｔ，Ｊ＝５．０  ａｎｄ  ５．０Ｈｚ，１Ｈ），５．８７（ｓ，１Ｈ），７．５７（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｄｄ，Ｊ＝１．７  ａｎｄ  ８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−２５
実施例−１３と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（１．００ｇ，２．２８ｍｍｏｌ）と水素化ナトリウム（６０％油性，０．１４ｇ，３．４３ｍｍｏｌ）及び１−ブトキシ−２−プロパノール（０．５１ｍＬ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−（１−ブトキシ−２−プロピルオキシ）−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色油状物（０．５７ｇ）を得た。収率：４７％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．９０（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．２８〜１．４０（ｍ，２Ｈ），１．３４（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．４５（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，３Ｈ），１．４８〜１．６２（ｍ，２Ｈ），３．４６  ａｎｄ  ３．４７（ｅａｃｈ  ｔ，Ｊ＝６．３  ａｎｄ，６．４Ｈｚ，ｔｏｔａｌ  ２Ｈ），３．６０  ａｎｄ  ３．６１（ｅａｃｈ  ｄ，Ｊ＝６．１  ａｎｄ，６．１Ｈｚ，ｔｏｔａｌ  ２Ｈ），４．２６  ａｎｄ  ４．２７（ｅａｃｈ  ｑ，Ｊ＝７．０  ａｎｄ，７．０Ｈｚ，ｔｏｔａｌ  ２Ｈ），４．７９（ｔｑ，Ｊ＝６．１  ａｎｄ  ６．４Ｈｚ，１Ｈ），５．９０（ｓ，１Ｈ），７．５７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−２６
実施例−１３と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（１．０７ｇ，２．４４ｍｍｏｌ）と水素化ナトリウム（６０％油性，１２０ｍｇ，２．９３ｍｍｏｌ）及び３−メトキシブタノール（０．３３ｍＬ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：９）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−（３−メトキシブチルオキシ）−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．４８ｇ）を得た。収率：３９％；融点：８６〜８９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．２５（ｄ，Ｊ＝６．１５Ｈｚ，３Ｈ），１．３５（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．８９〜２．１４（ｍ，２Ｈ），３．３５（ｓ，３Ｈ），３．４５〜３．６０（ｍ，１Ｈ），４．２５（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），４．２８〜４．４６（ｍ，２Ｈ），５．８３（ｓ，１Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−２７
0004600621.tif 000037
３−ヒドロキシテトラヒドロフラン（０．１２ｍＬ）のＴＨＦ（５ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，５８ｍｇ，１．４５ｍｍｏｌ）を加え、０℃で５分間撹拌した後、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．５８ｇ，１．３３ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２ｍＬ）溶液を滴下し、１０分間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（１０ｍＬ）と酢酸エチル（１０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５ｍＬ）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，クロロホルム）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−（テトラヒドロフラン−３−イル）オキシ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．１０ｇ）を得た。収率：１７％；融点：１０３〜１０５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１・．３４（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），２．２１〜２．４２（ｍ，２Ｈ），３．９６〜４．１３（ｍ，４Ｈ），４．２４（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），５．１１〜５．１５（ｍ，１Ｈ），５．６９（ｓ，１Ｈ），７．５０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−２８
0004600621.tif 000038
２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．８４ｇ，２．００ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（３０ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（０．３０ｇ，２．１７ｍｍｏｌ）、１８−クラウン−６−エーテル（５３ｍｇ，０．２０ｍｍｏｌ）及びブロモ酢酸メチル（０．７４ｍＬ，８．００ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で１６．５時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（３０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１５ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（６０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製し、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−メトキシカルボニルメチルオキシ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色油状物（２７ｍｇ）、及び２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−１−メトキシカルボニルメチル−６−トリフルオロメチル−４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジノンの黄色油状物（１５ｍｇ）を得た。２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−メトキシカルボニルメチルオキシ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン：収率：２．８％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．３９（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），３．８８（ｓ，３Ｈ），４．３２（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），４．８４（ｓ，２Ｈ），５．６２（ｓ，１Ｈ），７．５０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８３（ｓ，１Ｈ）．
２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−１−メトキシカルボニルメチル−６−トリフルオロメチル−４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジノン：収率：１．５％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．０２（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），３．６５〜３．８１（ｍ，５Ｈ），４．５６（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），６．２１（ｓ，１Ｈ），６．８６（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６６（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８５（ｓ，１Ｈ）．
実施例−２９
0004600621.tif 000039
水素化ナトリウム（６０％油性，０．１１ｇ，３．４３ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（５ｍＬ）溶液に、乳酸エチル（０．４０ｍＬ）を加え、室温で撹拌した後、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（１．００ｇ，２．２８ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２ｍＬ）溶液を滴下し、３時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（２０ｍＬ）と酢酸エチル（２０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（２０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（５０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：９）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−（１−エトキシカルボニル）エチルオキシ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．８２ｇ）を得た。収率：６９％；融点：６８〜７３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．２２〜１．４７（ｍ，６Ｈ），１．５５（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），４．２０〜４．４２（ｍ，５Ｈ），５．７７（ｓ，１Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−３０
実施例−１３と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．４０ｇ，０．８８ｍｍｏｌ）と水素化ナトリウム（６０％油性，０．０４ｇ，１．００ｍｍｏｌ）及びヒドロキシピバル酸メチル（１３０ｍｇ，０．９７ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−（２−メトキシカルボニル−２−メチルプロピルオキシ）−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．２２ｇ）を得た。収率：４６％；融点：８９〜９１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．３２（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ），１．３８（ｓ，６Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．１９（ｓ，２Ｈ），４．２０（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），５．７９（ｓ，１Ｈ），７．５０（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−３１
0004600621.tif 000040
２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．９９ｇ，４．７５ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（５０ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（０．７９ｇ，５．７２ｍｍｏｌ）及び酢酸ブロモメチル（０．５６ｍＬ，５．７０ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で１７時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（５０ｍＬ）と酢酸エチル（５０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（２５ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製し、４−アセチルオキシメチルオキシ−２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．１４ｇ）、及び１−アセチルオキシメチル−２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジノンの黄色油状物（６０ｍｇ）を得た。４−アセチルオキシメチルオキシ−２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン：収率：７．０％；融点：６２〜６４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．３４（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），２．２２（ｓ，３Ｈ），４．２５（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），５．８８（ｓ，２Ｈ），５．９３（ｓ，１Ｈ），７．４７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８３（ｓ，１Ｈ）．
１−アセチルオキシメチル−２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジノン：収率：３．０％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．１５（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．９９（ｓ，３Ｈ），３．９３（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），５．４９（ｓ，２Ｈ），６．２７（ｓ，１Ｈ），６．９９（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．７０（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８８（ｓ，１Ｈ）．
実施例−３２
0004600621.tif 000041
２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．８４ｇ，２．００ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（２０ｍＬ）溶液に、炭酸ナトリウム（０．２５ｇ，２．３６ｍｍｏｌ）及び酪酸クロロメチル（０．３３ｇ，２．４２ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で２２時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（２ｍＬ）と酢酸エチル（２０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１０ｍＬ×２）で抽出した後有機層を合わせ、飽和食塩水（４０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮し粗生成物を得た。これをシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製し、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−ブチリルオキシメチルオキシ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（２０ｍｇ）、及び２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−１−ブチリルオキシメチル−３−エチル−６−トリフルオロメチル−４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジノンの黄色油状物（１１ｍｇ）を得た。２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−ブチリルオキシメチルオキシ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン：収率：１．９％；融点：７２〜７４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．９９（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），１．３３（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），１．７１（ｍ，２Ｈ），２．４４（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），４．２５（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），５．９０（ｓ，２Ｈ），５．９４（ｓ，１Ｈ），７．４８（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．６６（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．８３（ｓ，１Ｈ）．
２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−１−ブチリルオキシメチル−３−エチル−６−トリフルオロメチル−４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジノン：収率：１．１％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）；δ０．８９（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），１．６１（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．４９〜１．６４（ｍ，２Ｈ），２．２１（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），３．９５（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），５．４７（ｓ，２Ｈ），６．２８（ｓ，１Ｈ），７．００（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．７０（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８８（ｓ，１Ｈ）．
実施例−３３
実施例−６と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．４２ｇ，１．００ｍｍｏｌ）と酸化銀（０．９２ｇ，３．９７ｍｏｌ）及び酪酸クロロメチル（０．４０ｇ，２．９３ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−ブチリルオキシメチルオキシ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．１１ｇ，収率：２１％）を得た。融点及び１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは上記実施例−３２に示した通りである。
実施例−３４
実施例−４と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．７０ｇ，１．５０ｍｍｏｌ）とイソ酪酸クロロメチル（０．２７ｇ，１．８０ｍｍｏｌ）及び酸化銀（０．６９ｇ，３．００ｍｍｏｌ）をイソプロピルエーテル中で反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−イソブチリルオキシメチルオキシ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．３６ｇ）を得た。収率：３３％；融点：１１４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．２３（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，６Ｈ），１．３３（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ），２．６９（ｓｅｐ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ），４．２５（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），５．９０（ｓ，２Ｈ），５．９４（ｓ，１Ｈ），７．４９（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８３（ｓ，１Ｈ）．
実施例−３５
0004600621.tif 000042
２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．８４ｇ，２．００ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（２０ｍＬ）溶液に、炭酸ナトリウム（０．２５ｇ，２．３６ｍｍｏｌ）及びピバル酸クロロメチル（５．３５ｍＬ，３７．０ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で８時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（２０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（４０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製し、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−ピバロイルオキシメチルオキシ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．２７ｇ）を得た。収率：２５％；融点：１００〜１０３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．２６（ｓ，９Ｈ），１．３３（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），４．２５（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），５．９０（ｓ，２Ｈ），５．９３（ｓ，１Ｈ），７．５０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８３（ｓ，１Ｈ）．
実施例−３６
0004600621.tif 000043
２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−（２−ヒドロキシエトキシ）−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．１５ｇ，０．３１ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（３ｍＬ）溶液にトリエチルアミン（０．１ｍＬ）を加え室温において、アセチルクロリド（３７ｍｇ，０．４７ｍｍｏｌ）を添加し室温にて１時間撹拌した。反応終了後、反応混合物から溶媒を留去し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、４−（２−アセトキシエトキシ）−２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色粘稠性油状物（０．１６ｇ）を得た。収率：定量的；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．３５（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），２．１３（ｓ，３Ｈ），４．２８（ｑ，，Ｊ＝６．９Ｈｚ  ２Ｈ），４．４（ｍ，２Ｈ），４．５（ｍ，２Ｈ），５．７７（ｓ，１Ｈ），７．４９（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．９２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−３７
実施例−３６と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−（２−ヒドロキシエトキシ）−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．３０ｇ，０．６３ｍｍｏｌ）とブチリルクロリド（８１ｍｇ，０．７５ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン（０．１ｍＬ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−｛２−（ブチリルオキシ）エトキシ｝−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色粘稠性油状物（０．３６ｇ）を得た。収率：定量的；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．９７（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ），１．３５（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），１．６８（ｔｑ，Ｊ＝７．２  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ，２Ｈ），２．３６（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），４．２８（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），４．４（ｍ，２Ｈ），４．５（ｍ，２Ｈ），５．７７（ｓ，１Ｈ），７．５０（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８３（ｓ，１Ｈ）．
実施例−３８
実施例−３６と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−（２−ヒドロキシエトキシ）−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．２６ｇ，０．５４ｍｍｏｌ）とピバロイルクロリド（８１ｍｇ，０．７５ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン（０．１ｍＬ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−｛２−（ピバロイルオキシ）エトキシ｝−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色粘稠性油状物（０．２７ｇ）を得た。収率：８７％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．２４（ｓ，９Ｈ），１．３５（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ），４．２５（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），４．４（ｍ，２Ｈ），４．５（ｍ，２Ｈ），５．７８（ｓ，１Ｈ），７．５０（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−３９
実施例−３６と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−（２−ヒドロキシエトキシ）−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．３０ｇ，０．６３ｍｍｏｌ）とシクロプロピルカルボニルクロリド（７９ｍｇ，０．７５ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン（０．１ｍＬ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）イミノ−４−｛２−（シクロプロピルカルボニルオキシ）エトキシ｝−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色粘稠性油状物（０．２６ｇ）を得た。収率：７６％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．９（ｍ，２Ｈ），１．１（ｍ，２Ｈ），１．３６（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ），１．７（ｍ，１Ｈ），４．２９（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），４．４（ｍ，２Ｈ），４．５（ｍ，２Ｈ），５．７８（ｓ，１Ｈ），７．５０（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８３（ｓ，１Ｈ）．
実施例−４０
0004600621.tif 000044
実施例−３と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．８４ｇ，２．００ｍｍｏｌ）と１−クロロエチル（エチル）カーボネート（１．６ｍＬ）及び炭酸ナトリウム（０．２５ｇ，２．３６ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製し、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−｛１−（エトキシカルボニルオキシ）エチル｝オキシ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．１９ｇ）を得た。収率：１０％；融点：１０６〜１０８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．３１〜１．３７（ｍ，６Ｈ），１．７７（ｄ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，３Ｈ），４．２１〜４．３５（ｍ，４Ｈ），５．９０（ｓ，１Ｈ），６．５４（ｑ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，１Ｈ），７．４９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８３（ｓ，１Ｈ）．
実施例−４１
実施例−３と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．５０ｇ，１．１９ｍｍｏｌ）とピバル酸クロロメチル（０．２２ｇ，１．４３ｍｍｏｌ）及び酸化銀（０．５５ｇ，２．３９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ中で反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、ＴＨＦが反応に関与して生成したと考えられる２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−｛４−（ピバロイルオキシメチルオキシ）ブチルオキシ｝−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色粘稠性油状物（０．１５ｇ）を得た。収率：２１％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．２４（ｓ，９Ｈ），１．３５（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ），１．８（ｍ，２Ｈ），２．０（ｍ，２Ｈ），３．７３（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ），４．２５（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），４．２６（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ），５．３０（ｓ，２Ｈ），５．７９（ｓ，１Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−４２
0004600621.tif 000045
２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．８４ｇ，２．０ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（２０ｍＬ）溶液に、炭酸ナトリウム（０．２５ｇ，２．３６ｍｍｏｌ）及びアリルブロミド（０．７０ｍＬ）を加え、８０℃で１３．５時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（２０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（４０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製し、４−アリルオキシ−２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色油状物（２０ｍｇ）を得た。収率：２．２％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．３６（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），４．２８（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），４．７７（ｄ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，２Ｈ），５．４９（ｄｄ，Ｊ＝１．２  ａｎｄ  １０．４Ｈｚ，１Ｈ），５．５３（ｄｄ，Ｊ＝１．２  ａｎｄ  １７．２Ｈｚ，１Ｈ），５．７８（ｓ．１Ｈ），６．０４（ｄｄｔ，Ｊ＝１０．４，１７．２  ａｎｄ  ５．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−４３
実施例−１３と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．４０ｇ，０．８８ｍｍｏｌ）と水素化ナトリウム（６０％油性，０．０５ｇ，１．２７ｍｍｏｌ）及びアリルアルコール（６２ｍｇ，１．０６ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、４−アリルオキシ−２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色粘稠性油状物（０．３５ｇ，収率，８３％）を得た。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは実施例−４２に示した通りである。
実施例−４４
実施例−１３と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．５３ｇ，１．２１ｍｍｏｌ）とメタリルアルコール（０．１３ｍＬ）及び水素化ナトリウム（６０％油性，６３ｍｇ，１．５８ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：２０〜１：１０）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−メタリルオキシ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（７４ｍｇ）を得た。収率：１３％；融点：７２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．３７（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．８８（ｓ，３Ｈ），４．２８（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），４．６５（ｓ，２Ｈ），５．１５（ｓ，１Ｈ），５．１６（ｓ，１Ｈ），５．７８（ｓ，１Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−４５
実施例−１３と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．４０ｇ，０．８８ｍｍｏｌ）と水素化ナトリウム（６０％油性，０．０５ｇ，１．２７ｍｍｏｌ）及びトランスクロトニルアルコール（７６ｍｇ，１．０６ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−（２−ブテニルオキシ）−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色粘稠性油状物（０．３７ｇ）を得た。収率：８６％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．３４（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ），１．８３（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ），４．２６（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），４．６９（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ），５．７（ｍ，１Ｈ），５．７８（ｓ，１Ｈ），６．０（ｍ，１Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−４６
実施例−１３と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．４０ｇ，０．８８ｍｍｏｌ）と水素化ナトリウム（６０％油性，０．０５ｇ，１．２７ｍｍｏｌ）及び３−ブテン−１−オール（７６ｍｇ，１．０６ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−（３−ブテニルオキシ）−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色粘稠性油状物（０．３５ｇ）を得た。収率：８１％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．３３（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ），２．６（ｍ，２Ｈ），４．２４（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），４．２５（ｍ，２Ｈ），５．２（ｍ，２Ｈ），５．７７（ｓ，１Ｈ），５．８（ｍ，１Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−４７
実施例−１３と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．５３ｇ，１．２１ｍｍｏｌ）と３−メチル−３−ブテノール（０．１６ｍＬ）及び水素化ナトリウム（６０％油性，６３ｍｇ，１．５８ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−（３−メチル−３−ブテニル）オキシ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（８５ｍｇ）を得た。収率：１４％；融点：８７〜８８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．３２（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．８３（ｓ，３Ｈ），２．６０（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），４．２３（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），４．３３（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），４．８６（ｓ，１Ｈ），４．９６（ｓ，１Ｈ），５．７９（ｓ，１Ｈ），７．５２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−４８
実施例−１３と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．５８ｇ，１．３３ｍｍｏｌ）と２−ブテン−１，４−ジオール（０．１２ｍＬ）及び水素化ナトリウム（６０％油性，５８ｍｇ，１．４９ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，クロロホルム）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−（４−ヒドロキシ−２−ブテニル）オキシ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色油状物（０．１８ｇ）を得た。収率：２８％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．３５（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），４．２３〜４．３１（ｍ，５Ｈ），４．７８（ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，２Ｈ），５．７８（ｓ，１Ｈ），５．９２〜６．１６（ｍ，２Ｈ），７．５２（ｄ’，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−４９
0004600621.tif 000046
プロパルギルアルコール（０．０４ｍＬ）のＴＨＦ（５ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，２３ｍｇ，０．５８ｍｍｏｌ）を加え、室温で５分間撹拌した後、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．２４ｇ，０．５５ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２ｍＬ）溶液を滴下し、２時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（１０ｍＬ）と酢酸エチル（１０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５ｍＬ）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−プロパルギルオキシ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（８７ｍｇ）を得た。収率：３５％；融点：４９〜５０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．３６（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），２．７８（ｔ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），４．２６（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），４．９３（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，２Ｈ），５．９０（ｓ，１Ｈ），７．５０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８３（ｓ，１Ｈ）．
実施例−５０
実施例−１３と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．４０ｇ，０．８８ｍｍｏｌ）と２−ブチン−１−オール（７４ｍｇ，１．０６ｍｍｏｌ）及び水素化ナトリウム（６０％油性，０．０５ｇ，１．２７ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−（２−ブチニルオキシ）−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色粘稠性油状物（０．３５ｇ）を得た。収率：８１％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．３６（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ），１．９２（ｔ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，３Ｈ），４．２６（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），４．８９（ｑ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，２Ｈ），５．９２（ｓ，１Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−５１
実施例−１３と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．４０ｇ，０．８８ｍｍｏｌ）と１−ブチン−３−オール（７４ｍｇ，１．０６ｍｍｏｌ）及び水素化ナトリウム（６０％油性，０．０５ｇ，１．２７ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−（１−ブチン−３−イルオキシ）−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．３９ｇ）を得た。収率：９１％；融点：９１〜９３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．３５（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），１．８１（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ），２．７６（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），４．２６（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），５．０８（ｄｑ，Ｊ＝１．８  ａｎｄ  ６．６Ｈｚ，１Ｈ），５．９６（ｓ，１Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−５２
実施例−１３と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．４０ｇ，０．８８ｍｍｏｌ）と３−ブチン−１−オール（７４ｍｇ，１．０６ｍｍｏｌ）及び水素化ナトリウム（６０％油性，０．０５ｇ，１．２７ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−（３−ブチニルオキシ）−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色粘稠性油状物（０．１６ｇ）を得た。収率：３７％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．３７（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），２．１３（ｔ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），２．８１（ｄｔ，Ｊ＝２．４  ａｎｄ  ９．０Ｈｚ，２Ｈ），４．２８（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），４．３３（ｔ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），５．７７（ｓ，１Ｈ），７．５０（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６６（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８３（ｓ，１Ｈ）．
実施例−５３
実施例−１３と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．３０ｇ，０．６９ｍｍｏｌ）と１−ペンチン−３−オール（０．０６ｍＬ）及び水素化ナトリウム（６０％油性，３０ｍｇ，０．７５ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：２０）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−（１−ペンチン−３−イル）オキシ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（６０ｍｇ）を得た。収率：１８％；融点：７８〜７９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．１９（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），１．３６（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），２．０５〜２．１６（ｍ，２Ｈ），２．７６（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），４．１８〜４．２８（ｍ，２Ｈ），４．９２（ｄｔ，Ｊ＝２．０  ａｎｄ  ６．２Ｈｚ，１Ｈ），５．９７（ｓ，１Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−５４
実施例−１３と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．５８ｇ，１．３３ｍｍｏｌ）と２−ブチン−１，４−ジオール（０．１３ｇ，１．４６ｍｍｏｌ）及び水素化ナトリウム（６０％油性，５８ｍｇ，１．４５ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，クロロホルム）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−（４−ヒドロキシ−２−ブチニル）オキシ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色油状物（０．１４ｇ）を得た。収率：２２％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．３６（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．６９（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，１Ｈ），４．２６（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），４．３８（ｄｔ，Ｊ＝６．３  ａｎｄ  １．７Ｈｚ，２Ｈ），４．９８（ｔ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，２Ｈ），５．８８（ｓ，１Ｈ），７．５０（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．８３（ｓ，１Ｈ）．
実施例−５５
実施例−１３と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．８８ｇ，２．０１ｍｍｏｌ）と２−（メチルアミノ）エタノール（０．３８ｍＬ）及び水素化ナトリウム（６０％油性，９０ｍｇ，２．２５ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：４〜１：０）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−｛２−（メチルアミノ）エトキシ｝−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色油状物（０．３５ｇ）を得た。収率：３８％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．４７（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），３．０２（ｓ，３Ｈ），３．４０（ｔ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，２Ｈ），３．９４（ｔ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，２Ｈ），４．２１〜４．３３（ｍ，３Ｈ），５．９０（ｓ，１Ｈ），７．５７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−５６
0004600621.tif 000047
２−（ジメチルアミノ）エタノール（２．０ｍＬ）のＴＨＦ（５ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，９０ｍｇ，２．２５ｍｍｏｌ）を加え、０℃で５分間撹拌した後、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．８８ｇ，２．０１ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２ｍＬ）溶液を滴下し、１０分間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（１０ｍＬ）と酢酸エチル（１０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５ｍＬ）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル；ヘキサン＝１：１０〜１：４〜２：１）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−｛２−（ジメチルアミノ）エトキシ｝−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．６５ｇ）を得た。収率：６６％；融点：１８３〜１８４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．３５（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），２．３５（ｓ，６Ｈ），２．８１（ｔ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，２Ｈ），４．２６（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），４．２９（ｔ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，２Ｈ），５．８０（ｓ，１Ｈ），７．５２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−５７
実施例−１３と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．８８ｇ，２．０１ｍｍｏｌ）と３−（ジメチルアミノ）プロパノール（２．０ｍＬ）及び水素化ナトリウム（６０％油性，９０ｍｇ，２．２５ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：４〜１：０）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−｛３−（ジメチルアミノ）プロピル｝オキシ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色油状物（０．２３ｇ）を得た。収率：２３％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．３５（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），２．０４（ｔｔ，Ｊ＝６．４  ａｎｄ  ６．６Ｈｚ，２Ｈ），２．２５（ｓ，６Ｈ），２．４５（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ），４．２６（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），４．３２（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），５．８５（ｓ，１Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−５８
0004600621.tif 000048
１−（２−ヒドロキシエチル）エチレンイミン（０．６６ｍＬ）のＴＨＦ（５ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，８０ｍｇ，２．００ｍｍｏｌ）を加え、室温で１０分間撹拌した後、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．７２ｇ，１．６４ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２ｍＬ）溶液を滴下し、１０分間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（１０ｍＬ）と酢酸エチル（１０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５ｍＬ）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１〜酢酸エチル）で精製することにより、４−｛２−（エチレンイミノ）エチルオキシ｝−２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色油状物（０．１１ｇ）を得た。収率：１４％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．２３〜１．２８（ｍ，２Ｈ），１．３８（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．８６〜１．８７（ｍ，２Ｈ），２．６９（ｔ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，２Ｈ），４．３０（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），４．３８（ｔ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，２Ｈ），５．８３（ｓ，１Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−５９
実施例−１３と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．４０ｇ，０．８８ｍｍｏｌ）と水素化ナトリウム（６０％油性，０．０５ｇ，１．２７ｍｍｏｌ）及び２−ブタノンオキシム（９０ｍｇ，１．０６ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−（１−メチルプロピリデンアミノオキシ）−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．１２ｇ）を得た。収率：２７％；融点：１００℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．２３（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），１．４１（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），２．１１  ａｎｄ  ２．１５（ｅａｃｈ  ｓ，ｔｏｔａｌ  ３Ｈ），２．４５  ａｎｄ  ２．５８（ｅａｃｈ  ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，ｔｏｔａｌ  ２Ｈ），４．２９（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），６．４０（ｓ，１Ｈ），７．６５（ｓ，２Ｈ），７．８３（ｓ，１Ｈ）．
実施例−６０
実施例−１３と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．４０ｇ，０．８８ｍｍｏｌ）と水素化ナトリウム（６０％油性，０．０５ｇ，１．２７ｍｍｏｌ）及びシクロペンタノンオキシム（０．１０ｇ，１．０６ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−シクロペンチリデンアミノオキシ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．２３ｇ）を得た。収率：５１％；融点：９１〜９３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．３９（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），１．９（ｍ，４Ｈ），２．６２（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ），２．７２（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ），４．２７（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），６．３９（ｓ，１Ｈ），７．６５（ｓ，２Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−６１
実施例−１３と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．７０ｇ，１．５４ｍｍｏｌ）と水素化ナトリウム（６０％油性，０．０７ｇ，１．７０ｍｍｏｌ）及び４−ニトロフェノール（０．２４ｇ，１．７０ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−（４−ニトロフェノキシ）−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．１２ｇ）を得た。収率：１４％；融点：２３１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．５１（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ），４．４５（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），５．３５（ｓ，１Ｈ），７．４１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．４９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．６８（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．８６（ｓ，１Ｈ），８．４５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）．
実施例−６２
0004600621.tif 000049
２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−プロピル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．８２ｇ，４．２０ｍｍｏｌ）のクロロホルム（１００ｍＬ）溶液に、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド（１．８０ｇ，７．９０ｍｍｏｌ）及びオキシ塩化リン（１８ｍＬ）を加え、加熱還流しながら９時間撹拌した。反応終了後、クロロホルム及び過剰のオキシ塩化リンを減圧留去した後、残渣を氷飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）にあけ、酢酸エチル（２０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（４０ｍＬ）及び飽和食塩水（４０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，クロロホルム）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−プロピル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの赤色油状物（１．０６ｇ）を得た。収率：５２％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．０４（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），１．８５（ｔｑ，Ｊ＝７．５  ａｎｄ  ７．５Ｈｚ，２Ｈ），４．３０（ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．３８（ｓ，１Ｈ），７．４３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８５（ｓ，１Ｈ）．
実施例−６３
0004600621.tif 000050
２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−プロピル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（１．００ｇ，２．０６ｍｍｏｌ）のメタノール（２０ｍＬ）溶液に、ナトリウムメトキシド（０．１２ｇ，２．２２ｍｍｏｌ）を加え、加熱還流しながら１時間撹拌した。反応終了後、反応溶液を減圧濃縮し、残渣に水（１０ｍＬ）と酢酸エチル（１０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５ｍＬ）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：２０〜１：１０）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−メトキシ−３−プロピル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．４９ｇ）を得た。収率：５０％；融点：７２〜７３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．９９（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），１．７８（ｔｑ，Ｊ＝７．８  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ，２Ｈ），４．０７（ｓ，３Ｈ），４．０９〜４．１６（ｍ，２Ｈ），５．８０（ｓ，１Ｈ），７．５５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−６４
0004600621.tif 000051
２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−プロピル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．６０ｇ，１．２３ｍｍｏｌ）のエタノール（２０ｍＬ）溶液に、ナトリウムエトキシド（９０ｍｇ，１．３２ｍｍｏｌ）を加え、加熱還流しながら１時間撹拌した。反応終了後、反応溶液を減圧濃縮し、残渣に水（１０ｍＬ）と酢酸エチル（１０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５ｍＬ）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−エトキシ−３−プロピル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．２９ｇ）を得た。収率：８１％；融点：８３〜８６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．９９（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），１．５５（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．７９（ｔｑ，Ｊ＝７．７  ａｎｄ  ７．５Ｈｚ，２Ｈ），４．１３（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），４．３１（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），５．７８（ｓ，１Ｈ），７．５７（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．６３（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−６５
実施例−４と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−プロピル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．７０ｇ，１．６２ｍｍｏｌ）と酪酸クロロメチル（０．２６ｇ，１．９４ｍｍｏｌ）及び酸化銀（０．７５ｇ，３．２３ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−ブチリルオキシメチルオキシ−３−プロピル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．３６ｇ）を得た。収率：４２％；融点：５４〜５６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．０（ｍ，６Ｈ），１．７（ｍ，４Ｈ），２．４４（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），４．１１（ｍ，２Ｈ），５．８９（ｓ，２Ｈ），５．９３（ｓ，１Ｈ），７．５１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−６６
実施例−４と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−プロピル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．７０ｇ，１．６２ｍｍｏｌ）とイソ酪酸クロロメチル（０．２６ｇ，１．９４ｍｍｏｌ）及び酸化銀（０．７５ｇ，３．２３ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−イソブチリルオキシメチルオキシ−３−プロピル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．２７ｇ）を得た。収率：３１％；融点：９２〜９５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．９７（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），１．２３（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，６Ｈ），１．７６（ｍ，２Ｈ），２．６９（ｓｅｐ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ），４．１２（ｍ，２Ｈ），５．８９（ｓ，２Ｈ），５．９４（ｓ，１Ｈ），７．５２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８３（ｓ，１Ｈ）．
実施例−６７
実施例−４と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−プロピル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．７２ｇ，１．６６ｍｍｏｌ）とピバル酸クロロメチル（０．３０ｇ，１．９９ｍｍｏｌ）及び酸化銀（０．７７ｇ，３．３３ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−プロピル−４−ピバロイルオキシメチルオキシ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．５５ｇ）を得た。収率：６０％；融点：１０１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．９７（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），１．２６（ｓ，９Ｈ），１．７６（ｍ，２Ｈ），４．１２（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），５．９０（ｓ，２Ｈ），５．９４（ｓ，１Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８３（ｓ，１Ｈ）．
実施例−６８
0004600621.tif 000052
２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−イソプロピル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．００ｇ，４．６１ｍｍｏｌ）のクロロホルム（２０ｍＬ）溶液に、オキシ塩化リン（２０ｍＬ）及びトリエチルベンジルアンモニウムクロリド（２．００ｇ，８．７８ｍｍｏｌ）を加え、加熱還流しながら１８時間撹拌した。反応終了後、クロロホルムと過剰のオキシ塩化リンを留去し、残渣を氷冷水（１００ｍＬ）にあけ、酢酸エチル（５０ｍＬ）で抽出した。水層をさらに酢酸エチル（２０ｍＬ×２）で抽出した後、有機層を合せ、飽和食塩水（１００ｍＬ×３）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，クロロホルム）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−イソプロピル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色油状物（１．７４ｇ）を得た。収率：８４％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．６９（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，６Ｈ），５．４０〜５．６２（ｍ，１Ｈ），６．３２（ｓ，１Ｈ），７．２７（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．６８（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．８５（ｓ，１Ｈ）．
実施例−６９
0004600621.tif 000053
メタノール（２０ｍＬ）に、ナトリウムメトキシド（０．１０ｇ，１．９３ｍｍｏｌ）を加え、０℃で５分間撹拌した後、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−イソプロピル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（１．７４ｇ，３．８６ｍｍｏｌ）のメタノール（２ｍＬ）溶液を滴下し、１時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（４０ｍＬ）と酢酸エチル（４０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００、酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−イソプロピル−４−メトキシ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．２５ｇ）を得た。収率：２９％；融点：７３〜７６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．５２（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，６Ｈ），４．０５（ｓ，３Ｈ），５．６２〜５．７６（ｍ，１Ｈ），５．７４（ｓ，１Ｈ），７．４２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８１（ｓ，１Ｈ）．
実施例−７０
0004600621.tif 000054
２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−イソプロピル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．８６ｇ，２．００ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（２０ｍＬ）溶液に、酸化銀（０．９２ｇ，３．９７ｍｍｏｌ）及びピバル酸クロロメチル（０．８６ｍＬ）を加え、加熱還流しながら１９．５時間撹拌した。反応終了後、反応溶液をセライト濾過し、濾液に水（２０ｍＬ）と酢酸エチル（１０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１０ｍＬ）で抽出した。有機層を合わせ、水（４０ｍＬ×２）及び飽和食塩水（４０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：２０）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−イソプロピル−４−ピバロイルオキシメチルオキシ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色油状物（０．２０ｇ）を得た。収率：１８％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．２６（ｓ，９Ｈ），１．５０（ｅａｃｈ  ｄ，Ｊ＝７．０  ａｎｄ  ７．０Ｈｚ，ｔｏｔａｌ  ６Ｈ），５．７０（ｓｅｐｔｅｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），５．８６（ｓ，１Ｈ），５．８９（ｓ，２Ｈ），７．４１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−７１
0004600621.tif 000055
２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−ブチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．００ｇ，２．２４ｍｍｏｌ）のクロロホルム（２０ｍＬ）溶液に、オキシ塩化リン（１０ｍＬ）及びトリエチルベンジルアンモニウムクロリド（１．００ｇ，４．３９ｍｍｏｌ）を加え、加熱還流しながら１８時間撹拌した。反応終了後、クロロホルムと過剰のオキシ塩化リンを留去し、残渣を氷冷水（１００ｍＬ）にあけ、酢酸エチル（５０ｍＬ）で抽出した。水層をさらに酢酸エチル（２０ｍＬ×２）で抽出した後、有機層を合せ、飽和食塩水（１００ｍＬ×３）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，クロロホルム）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−ブチル−４−クロロ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色油状物（０．７９ｇ）を得た。収率：７６％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．００（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），１．３７〜１．５２（ｍ，２Ｈ），１．７６〜１．９４（ｍ，２Ｈ），４．３４（ｔ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），６．３８（ｓ，１Ｈ），７．４１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８５（ｓ，１Ｈ）．
実施例−７２
0004600621.tif 000056
メタノール（１０ｍＬ）にナトリウムメトキシド（０．１０ｇ，１．８８ｍｍｏｌ）を加え、０℃で５分間撹拌した後、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−ブチル−４−クロロ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．７９ｇ，１．７０ｍｍｏｌ）のメタノール（２ｍＬ）溶液を滴下し、８０℃で３時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（２０ｍＬ）と酢酸エチル（２０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００、トルエン）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−ブチル−４−メトキシ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．６３ｇ）を得た。収率：８０％；融点：１２５〜１２８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．９７（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），１．３１〜１．５０（ｍ，２Ｈ），１．６５〜１．８１（ｍ，２Ｈ），４．０７（ｓ，３Ｈ），４．１６（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），５．８０（ｓ，１Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−７３
0004600621.tif 000057
２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−ブチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．００ｇ，２．２４ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（３０ｍＬ）溶液に、酸化銀（１．０４ｇ，４．４７ｍｍｏｌ）、及びピバル酸クロロメチル（０．６５ｍＬ）を加え、８時間加熱還流を行った。反応終了後、反応溶液をセライト濾過し、濾液に水（３０ｍＬ）と酢酸エチル（３０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（２０ｍＬ）で抽出した後有機層を合わせ、水（５０ｍＬ×３）及び飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００、酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−ブチル−４−ピバロイルオキシメチルオキシ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．３７ｇ）を得た。収率：３０％；融点：４６〜５０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．９６（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ），１．２６（ｓ，９Ｈ），１．３２〜１．４７（ｍ，２Ｈ），１．６４〜１．７８（ｍ，２Ｈ），４．１６（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），５．８９（ｓ，２Ｈ），５．９３（ｓ，１Ｈ），７．５２（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄｄ，Ｊ＝１．７  ａｎｄ  ８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−７４
実施例−１３と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−ブチル−４−クロロ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（１．００ｇ，２．１５ｍｍｏｌ）と２−ブチン−１−オール（０．１６ｍＬ）及び水素化ナトリウム（６０％油性，８５．０ｍｇ，２．１５ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，クロロホルム：ヘキサン＝１：２）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−ブチル−４−（２−ブチニルオキシ）−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色油状物（０．３３ｇ）を得た。収率：３１％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．８８（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ），１．２２〜１．４１（ｍ，２Ｈ），１．５６〜１．７３（ｍ，２Ｈ），１．８１（ｔ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，３Ｈ），４．０７（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），４．７７（ｑ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，２Ｈ），５．８４（ｓ，１Ｈ），７．４７（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），７．５６（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７３（ｓ，１Ｈ）．
実施例−７５
0004600621.tif 000058
２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−イソブチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．００ｇ，２．２４ｍｍｏｌ）のクロロホルム（２ｍＬ）溶液に、オキシ塩化リン（１．０ｍＬ）及びトリエチルベンジルアンモニウムクロリド（１．００ｇ，４．３９ｍｍｏｌ）を加え、加熱還流しながら４時間撹拌した。反応終了後、クロロホルムと過剰のオキシ塩化リンを留去し、残渣を氷冷水（１００ｍＬ）にあけ、酢酸エチル（５０ｍＬ）で抽出した。水層をさらに酢酸エチル（２０ｍＬ×２）で抽出した後、有機層を合せ、飽和食塩水（１００ｍＬ×３）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，クロロホルム）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−イソブチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色油状物（０．９６ｇ）を得た。収率：９３％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．０２（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，６Ｈ），２．４１〜２．６２（ｍ，１Ｈ），４．２２（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），６．３８（ｓ，１Ｈ），７．３９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８５（ｓ，１Ｈ）．
実施例−７６
0004600621.tif 000059
メタノール（１０ｍＬ）に、ナトリウムメトキシド（０．１２ｇ，２．１２ｍｍｏｌ）を加え、０℃で５分間撹拌した後、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−イソブチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．９０ｇ，１．９３ｍｍｏｌ）のメタノール（２ｍＬ）溶液を滴下し、８０℃で２時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（２０ｍＬ）と酢酸エチル（２０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００、トルエン）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−イソブチル−４−メトキシ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色油状物（０．８５ｇ）を得た。収率：９６％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．９４（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，６Ｈ），２．２７〜２．４８（ｍ，１Ｈ），４．０１（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），４．０２（ｓ，３Ｈ），５．７９（ｓ，１Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），７．６３（ｄｄ，Ｊ＝１．５  ａｎｄ  ８．７Ｈｚ，１Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−７７
実施例−１３と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−イソブチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．９６ｇ，２．０７ｍｍｏｌ）と２−ブチン−１−オール（０．１５ｍＬ）及び水素化ナトリウム（６０％油性，８３．０ｍｇ，２．０７ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：９）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−（２−ブチニルオキシ）−３−イソブチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色油状物（０．１９ｇ）を得た。収率：１９％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．９６（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，６Ｈ），１．９１（ｔ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，３Ｈ），２．２９〜２．４８（ｍ，１Ｈ），４．０３（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），４．８７（ｑ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，２Ｈ），５．９２（ｓ，１Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．６３（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．８１（ｓ，１Ｈ）．
実施例−７８
0004600621.tif 000060
２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−メタリル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．００ｇ，２．２５ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（３０ｍＬ）溶液に、ピバル酸クロロメチル（６７６ｍｇ，４．５０ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム（６２１ｍｇ，４．５０ｍｍｏｌ）を加え加熱還流した。４時間後、ピバル酸クロロメチル（６７６ｍｇ，４．５０ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム（６２１ｍｇ，４．５０ｍｍｏｌ）を加え、更に１０時間加熱還流した。反応終了後、飽和食塩水（１００ｍＬ）と酢酸エチル（７０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（７０ｍＬ）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：８）で精製し、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−メタリル−４−ピバロイルオキシメチルオキシ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色油状物（３０６ｍｇ）を得た。収率：２０％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．２４（ｓ，９Ｈ），１．８０（ｓ，３Ｈ），４．５７（ｓ，１Ｈ），４．７５（ｓ，２Ｈ），４．８５（ｓ，１Ｈ），５．８７（ｓ，２Ｈ），５．９５（ｓ，１Ｈ），７．４７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−７９
0004600621.tif 000061
３−ベンジル−２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．７０ｇ，３．５３ｍｍｏｌ）のクロロホルム（８０ｍＬ）溶液に、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド（１．７０ｇ，７．４６ｍｍｏｌ）及びオキシ塩化リン（１７ｍＬ）を加え、加熱還流しながら１７．５時間撹拌した。反応終了後、クロロホルム及び過剰のオキシ塩化リンをを減圧留去した後、残渣を氷飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）にあけ、酢酸エチル（２０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（４０ｍＬ）及び飽和食塩水（４０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，クロロホルム）で精製することにより、３−ベンジル−２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの赤色油状物（０．８５ｇ）を得た。収率：４７％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．６３（ｓ，２Ｈ），６．４０（ｓ，１Ｈ），７．１９〜７．４０（ｍ，６Ｈ），７．６６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８３（ｓ，１Ｈ）．
実施例−８０
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２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（４−フルオロベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．００ｇ，２．００ｍｍｏｌ）のクロロホルム（５０ｍＬ）溶液に、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド（１．００ｇ，４．３９ｍｍｏｌ）及びオキシ塩化リン（１０ｍＬ）を加え、加熱還流しながら９時間撹拌した。反応終了後、クロロホルム及び過剰のオキシ塩化リンを減圧留去した後、残渣を氷飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）にあけ、酢酸エチル（２０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（４０ｍＬ）及び飽和食塩水（４０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，クロロホルム）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−（４−フルオロベンジル）−４−クロロ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの赤色油状物（１．０２ｇ）を得た。収率：９６％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．５８（ｓ，２Ｈ），６．４１（ｓ，１Ｈ），７．０１〜７．４２（ｍ，５Ｈ），７．６８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８６（ｓ，１Ｈ）．
実施例−８１
実施例−６と同様に、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（４−クロロベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジン（０．２０ｇ，０．３９ｍｍｏｌ）とピバル酸クロロメチル（０．２０ｍＬ）及び酸化銀（０．３８ｇ，１．６４ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−（４−クロロベンジル）−４−ピバロイルオキシメチルオキシ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色油状物（５４ｍｇ）を得た。収率：２２％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．２０（ｓ，９Ｈ），５．３７（ｓ，２Ｈ），５．８８（ｓ，２Ｈ），５．９４（ｓ，１Ｈ），７．２８（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），７．３７〜７．４６（ｍ，３Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８４（ｓ，１Ｈ）．
実施例−８２
0004600621.tif 000063
２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．５０ｇ，１．２０ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（５０ｍＬ）溶液にトリメチルオキソニウムテトラフルオロボレート（１．００ｇ，６．７６ｍｍｏｌ）を添加し、室温で７日間反応させた。反応終了後、反応液を重曹水（３０ｍＬ）にあけ、クロロホルム（１００ｍＬ）を用いて抽出した。得られた有機層を水（２０ｍＬ）及び飽和食塩水（２０ｍＬ）により洗浄し、無水硫酸マグネシウムにより乾燥した後、減圧下において溶媒を留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−メトキシ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．４０ｇ）を得た。収率：７７％；融点：９８〜１００℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ４．０５（ｓ，３Ｈ），５．５８（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），５．６５（ｄ，Ｊ＝１６．０Ｈｚ，１Ｈ），５．８０（ｓ，１Ｈ），６．６０（ｄｄ，Ｊ＝８．７  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），７．３５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−８３
0004600621.tif 000064
２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−メチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．００ｇ，２．２７ｍｍｏｌ）のクロロホルム（１０ｍＬ）溶液に、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド（１．００ｇ，４．３９ｍｍｏｌ）とオキシ塩化リン（１０ｍＬ）を加え、加熱還流下で２日間撹拌した。反応終了後、溶媒と過剰のオキシ塩化リンを減圧留去した後に、飽和食塩水（１００ｍＬ）と酢酸エチル（５０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５０ｍＬ）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（１００ｍＬ×３）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮し、４−クロロ−２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの粗生成物を得た。この粗生成物をナトリウムメトキシド（１２６ｍｇ，２．３３ｍｍｏｌ）のメタノール（２０ｍＬ）溶液に加え、１時間加熱還流した。反応終了後、飽和食塩水（８０ｍＬ）と酢酸エチル（６０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（６０ｍＬ）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）で精製し、２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−メトキシ−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（６４１ｍｇ）を得た。収率：６２％；融点：９２〜９４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．６３（ｓ，３Ｈ），４．１０（ｓ，３Ｈ），５．８５（ｓ，１Ｈ），７．５５（ｓ，１Ｈ），７．７５（ｓ，１Ｈ）．
実施例−８４
実施例−４と同様に、２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−メチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．７０ｇ，１．５９ｍｍｏｌ）と酪酸クロロメチル（０．２６ｇ，１．９１ｍｍｏｌ）及び酸化銀（０．７４ｇ，３．１９ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、４−ブチリルオキシメチルオキシ−２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．１５ｇ）を得た。収率：１７％；融点：６４〜６６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．９９（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），１．７１（ｔｑ，Ｊ＝７．５  ａｎｄ  ７．５Ｈｚ，２Ｈ），２．４４（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），３．６３（ｓ，３Ｈ），５．９２（ｓ，２Ｈ），５．９９（ｓ，１Ｈ），７．５５（ｓ，１Ｈ），７．７２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−８５
実施例−４と同様に、２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−メチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．７０ｇ，１．５９ｍｍｏｌ）とイソ酪酸クロロメチル（０．２６ｇ，１．９１ｍｍｏｌ）及び酸化銀（０．７４ｇ，３．１９ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−イソブチリルオキシメチルオキシ−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．２３ｇ）を得た。収率：２７％；融点：９３〜９５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．２４（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，６Ｈ），２．６９（ｓｅｐ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ），３．６３（ｓ，３Ｈ），５．９３（ｓ，２Ｈ），６．００（ｓ，１Ｈ），７．５６（ｓ，１Ｈ），７．７２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−８６
実施例−４と同様に、２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−メチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．７０ｇ，１．５９ｍｍｏｌ）とピバル酸クロロメチル（０．２９ｇ，１．９１ｍｍｏｌ）及び酸化銀（０．７４ｇ，３．１９ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−メチル−４−ピバロイルオキシメチルオキシ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色粘稠性油状物（０．１０ｇ）を得た。収率：１１％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．２７（ｓ，９Ｈ），３．６３（ｓ，３Ｈ），５．９３（ｓ，２Ｈ），６．００（ｓ，１Ｈ），７．５６（ｓ，１Ｈ），７．７４（ｓ，１Ｈ）．
実施例−８７
0004600621.tif 000065
２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（３．００ｇ，６．６１ｍｍｏｌ）のクロロホルム（１３ｍＬ）溶液に、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド（３．００ｇ，１３．２ｍｍｏｌ）及びオキシ塩化リン（５ｍＬ）を加え、加熱還流しながら８．５時間撹拌した。反応終了後、クロロホルム及び過剰のオキシ塩化リンを減圧留去した後、残渣を氷飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）にあけ、酢酸エチル（２０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（４０ｍＬ）及び飽和食塩水（４０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮し、４−クロロ−２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの赤色油状物を定量的に得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．５２（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），４．５４（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），６．４１（ｓ，１Ｈ），７．５９（ｓ，１Ｈ），７．６４（ｓ，１Ｈ）．
実施例−８８
実施例−６３と同様に、４−クロロ−２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．８６ｇ，１．８０ｍｍｏｌ）とナトリウムメトキシド（０．１２ｇ，２．１６ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−メトキシ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色粘稠性油状物（０．５６ｇ）を得た。収率：６４％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．４０（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ），４．０９（ｓ，３Ｈ），４．３０（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），５．８２（ｓ，１Ｈ），７．５４（ｓ，１Ｈ），７．７４（ｓ，１Ｈ）．
実施例−８９
実施例−６４と同様に、４−クロロ−２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．５０ｇ，１．０２ｍｍｏｌ）とナトリウムエトキシド（０．０８ｇ，１．２２ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−エトキシ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．４１ｇ）を得た。収率：８０％；融点：６９〜７１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．４１（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），１．５６（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），４．３２（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），４．３２（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），５．７９（ｓ，１Ｈ），７．５３（ｓ，１Ｈ），７．７５（ｓ，１Ｈ）．
実施例−９０
実施例−１３と同様に、４−クロロ−２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．５０ｇ，１．０２ｍｍｏｌ）と水素化ナトリウム（６０％油性，０．０５ｇ，１．２２ｍｍｏｌ）とを２−プロパノール溶媒中で反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−イソプロピルオキシ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．４８ｇ）を得た。収率：９２％；融点：１０８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．３９（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），１．５１（ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，６Ｈ），４．３０（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），４．８１（ｓｅｐ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，１Ｈ），５．７８（ｓ，１Ｈ），７．５２（ｓ，１Ｈ），７．７７（ｓ，１Ｈ）．
実施例−９１
実施例−１３と同様に、４−クロロ−２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．６６ｇ，１．４０ｍｍｏｌ）と２−メトキシエタノール（０．２８ｍＬ，３．５０ｍｍｏｌ）及び水素化ナトリウム（６０％油性，６７ｍｇ，１．６８ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：８）で精製することにより、２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−（２−メトキシエチルオキシ）−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（５５ｍｇ）を得た。収率：７．７％；融点：７５〜７７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．４２（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），３．４５（ｓ，３Ｈ），３．７８〜３．８２（ｍ，２Ｈ），４．３２〜４．３９（ｍ，４Ｈ），５．８２（ｓ，１Ｈ），７．５３（ｓ，１Ｈ），７．７５（ｓ，１Ｈ）．
実施例−９２
実施例−１３と同様に、４−クロロ−２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（１．６９ｇ，３．５６ｍｍｏｌ）と１−メトキシ−２−プロパノール（０．３９ｍＬ）及び水素化ナトリウム（６０％油性，０．１６ｇ，４．００ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：８）で精製することにより、２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−（１−メトキシ−２−プロピルオキシ）−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．５６ｇ）を得た。収率：３０％；融点＝６１〜６３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．４０（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．４６（ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，３Ｈ），３．４１（ｓ，３Ｈ），３．６０（ｄｄ，Ｊ＝３．９  ａｎｄ  １０．８Ｈｚ，１Ｈ），３．６１（ｄｄ，Ｊ＝６．２  ａｎｄ  １０．８Ｈｚ，１Ｈ），４．３１  ａｎｄ  ４．３２（ｅａｃｈ  ｑ，Ｊ＝７．０  ａｎｄ  ７．０Ｈｚ，ｔｏｔａｌ  ２Ｈ），４．７８（ｄｄｔ，Ｊ＝３．９，６．２  ａｎｄ  ６．５Ｈｚ，１Ｈ），５．８６（ｓ，１Ｈ），７．５３（ｓ，１Ｈ），７．７６（ｓ，１Ｈ）．
実施例−９３
実施例−６と同様に、４−クロロ−２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．９６ｇ，２．１２ｍｍｏｌ）と酪酸クロロメチル（０．４１ｇ，３．００ｍｍｏｌ）及び酸化銀（０．９３ｇ，４．１４ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：２０）で精製することにより、２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−ブチリルオキシメチルオキシ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色油状物（０．２３ｇ）を得た。収率：２１％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．９９（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），１．３９（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．７１（ｔｑ，Ｊ＝７．４  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ，２Ｈ），２．４４（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），４．３１（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），５．９１（ｓ，２Ｈ），５．９６（ｓ，１Ｈ），７．５５（ｓ，１Ｈ），７．７１（ｓ，１Ｈ）．
実施例−９４
実施例−４と同様に、２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．７０ｇ，１．５４ｍｍｏｌ）とイソ酪酸クロロメチル（０．２５ｇ，１．８５ｍｍｏｌ）及び酸化銀（０．７１ｇ，３．０９ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−イソブチリルオキシメチルオキシ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色粘稠性油状物（０．１５ｇ）を得た。収率：１８％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．２３（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，６Ｈ），１．３９（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ），２．６９（ｓｅｐ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ），４．３０（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），５．９２（ｓ，２Ｈ），５．９６（ｓ，１Ｈ），７．５５（ｓ，１Ｈ），７．７２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−９５
実施例−３と同様に、２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．０６ｇ，２．３４ｍｍｏｌ）とピバル酸クロロメチル（１．２０ｍＬ）及び炭酸ナトリウム（０．６０ｇ，５．６６ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製することにより、２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−ピバロイルオキシメチルオキシ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色油状物（０．１２ｇ）を得た。収率：８．５％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．２６（ｓ，９Ｈ），１．３９（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），４．３０（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），５．９２（ｓ，２Ｈ），５．９６（ｓ，１Ｈ），７．５５（ｓ，１Ｈ），７．７３（ｓ，１Ｈ）．
実施例−９６
実施例−１３と同様に、２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（１．６９ｇ，３．５６ｍｍｏｌ）と２−（ジメチルアミノ）エタノール（０．４０ｍＬ）及び水素化ナトリウム（６０％油性，０．１６ｇ，４．００ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：４〜２：１）で精製することにより、２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−｛２−（ジメチルアミノ）エチル｝オキシ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．２８ｇ）を得た。収率：１５％；融点：１６９〜１７２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．４１（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），２．３５（ｓ，６Ｈ），２．８２（ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，２Ｈ），４．２７〜４．３６（ｍ，４Ｈ），５．８２（ｓ，１Ｈ），７．５３（ｓ，１Ｈ），７．７４（ｓ，１Ｈ）．
実施例−９７
実施例−１３と同様に、４−クロロ−２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．４０ｇ，０．８２ｍｍｏｌ）と２−ブチン−１−オール（０．２ｍＬ）及び水素化ナトリウム（６０％油性，５０ｍｇ，１．２３ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、４−（２−ブチニルオキシ）−２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．２４ｇ）を得た。収率：５６％；融点：８３〜８４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．４１（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），１．９２（ｔ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，３Ｈ），４．３１（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），４．９１（ｑ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，２Ｈ），５．９４（ｓ，１Ｈ），７．５３（ｓ，１Ｈ），７．７５（ｓ，１Ｈ）．
実施例−９８
実施例−１３と同様に、４−クロロ−２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．４０ｇ，０．８２ｍｍｏｌ）とクロチルアルコール（０．２ｍＬ）及び水素化ナトリウム（６０％油性，４０ｍｇ，０．９８４ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、４−（２−ブテニルオキシ）−２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．３１ｇ）を得た。収率：７２％；融点：７２〜７４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．４０（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），１．８３（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ），４．３１（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），４．７１（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ），５．７（ｍ，１Ｈ），５．８０（ｓ，１Ｈ），６．０（ｍ，１Ｈ），７．５３（ｓ，１Ｈ），７．７６（ｓ，１Ｈ）．
実施例−９９
実施例−１３と同様に、４−クロロ−２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．４０ｇ，０．８２ｍｍｏｌ）とプロパルギルアルコール（０．５ｍＬ）及び水素化ナトリウム（６０％油性，４０ｍｇ，０．９８４ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−プロパルギルオキシ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．３０ｇ）を得た。収率：７１％；融点：９９〜１００℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．４２（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），２．７９（ｔ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），４．３１（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），４．９４（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，２Ｈ），５．９２（ｓ，１Ｈ），７．５４（ｓ，１Ｈ），７．７３（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１００
実施例−１３と同様に、４−クロロ−２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．５０ｇ，１．０２ｍｍｏｌ）とベンジルアルコール（０．１３ｇ，１．２２ｍｍｏｌ）及び水素化ナトリウム（６０％油性，０．０５ｇ，１．２２ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、４−ベンジルオキシ−２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色粘稠性油状物（０．４６ｇ）を得た。収率：８１％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．４１（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），４．３２（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），５．２８（ｓ，２Ｈ），５．９１（ｓ，１Ｈ），７．４〜７．５（ｍ，６Ｈ），７．７５（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１０１
実施例−１３と同様に、４−クロロ−２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．５０ｇ，１．０２ｍｍｏｌ）とフェノール（０．１１ｇ，１．２２ｍｍｏｌ）及び水素化ナトリウム（６０％油性，０．０５ｇ，１．２２ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−フェノキシ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．３６ｇ）を得た。収率：６４％；融点：１２４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．５５（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），４．５１（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），５．４０（ｓ，１Ｈ），７．２（ｍ，２Ｈ），７．４〜７．５（ｍ，４Ｈ），７．７７（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１０２
実施例−１３と同様に、４−クロロ−２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．４０ｇ，０．８２ｍｍｏｌ）とアセトオキシム（０．２ｍＬ）及び水素化ナトリウム（６０％油性，４０ｍｇ，０．９８４ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−（イソプロピリデンアミノオキシ）−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．３８ｇ）を得た。収率：９８％；融点：１１３〜１１５で；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．４７（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），２．１４（ｓ，３Ｈ），２．１８（ｓ，３Ｈ），４．３４（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），６．４３（ｓ，１Ｈ），７．５３（ｓ，１Ｈ），７．８５（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１０３
実施例−１３と同様に、４−クロロ−２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．４０ｇ，０．８２ｍｍｏｌ）と２−ブタノンオキシム（０．２ｍＬ）及び水素化ナトリウム（６０％油性，４０ｍｇ，０．９８４ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−（ｓ−ブチリデンアミノオキシ）−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色粘稠性油状物（０．４３ｇ）を得た。収率：９８％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．２３（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），１．４７（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），２．１２  ａｎｄ  ２．１５（ｅａｃｈ  ｓ，ｔｏｔａｌ  ３Ｈ），２．４６  ａｎｄ  ２．５８（ｅａｃｈ  ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，ｔｏｔａｌ  ２Ｈ），４．３４（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），６．４２  ａｎｄ  ６．４３（ｓ，１Ｈ），７．５３（ｓ，１Ｈ），７．８５（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１０４
実施例−８２と同様に、２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−プロピル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．７０ｇ，１．５０ｍｍｏｌ）とトリメチルオキソニウムテトラフルオロボレート（０．７０ｇ，４．７３ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−メトキシ−３−プロピル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．３５ｇ）を得た。収率：４９％；融点：６６〜６７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．０１（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），１．８３（ｍ，２Ｈ），４．０８（ｓ，３Ｈ），４．１８（ｍ，２Ｈ），５．８１（ｓ，１Ｈ），７．５３（ｓ，１Ｈ），７．７７（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１０５
実施例−４と同様に、２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−プロピル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．７０ｇ，１．５０ｍｍｏｌ）と酪酸クロロメチル（０．２５ｇ，１．８０ｍｍｏｌ）及び酸化銀（０．６９ｇ，３．００ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、４−ブチリルオキシメチルオキシ−２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−プロピル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．２７ｇ）を得た。収率：３２％；融点：５２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．０（ｍ，６Ｈ），１．７１（ｔｑ，Ｊ＝７．５  ａｎｄ  ７．５Ｈｚ，２Ｈ），１．８２（ｍ，２Ｈ），２．４４（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），４．１８（ｍ，２Ｈ），５．９０（ｓ，２Ｈ），５．９５（ｓ，１Ｈ），７．５５（ｓ，１Ｈ），７．７３（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１０６
実施例−４と同様に、２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−プロピル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．７０ｇ，１．５０ｍｍｏｌ）とイソ酪酸クロロメチル（０．２５ｇ，１．８０ｍｍｏｌ）及び酸化銀（０．６９ｇ，３．００ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−イソブチリルオキシメチルオキシ−３−プロピル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色粘稠性油状物（３８．７ｍｇ）を得た。収率：５％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．００（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），１．２３（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，６Ｈ），１．８５（ｍ，２Ｈ），２．６９（ｓｅｐ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ），４．１９（ｍ，２Ｈ），５．９１（ｓ，２Ｈ），５．９６（ｓ，１Ｈ），７．５５（ｓ，１Ｈ），７．７５（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１０７
実施例−４と同様に、２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−プロピル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．７０ｇ，１．５０ｍｍｏｌ）とピバル酸クロロメチル（０．２７ｇ，１．８０ｍｍｏｌ）及び酸化銀（０．６９ｇ，３．００ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−ピバロイルオキシメチルオキシ−３−プロピル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色粘稠性油状物（０．３６ｇ）を得た。収率：４１％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．９９（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），１．２６（ｓ，９Ｈ），１．８５（ｍ，２Ｈ），４．１９（ｍ，２Ｈ），５．９１（ｓ，２Ｈ），５．９６（ｓ，１Ｈ），７．５４（ｓ，１Ｈ），７．７５（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１０８
0004600621.tif 000066
２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−イソブチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．００ｇ，２．０８ｍｍｏｌ）のクロロホルム（２ｍＬ）溶液に、オキシ塩化リン（１．０ｍＬ）及びトリエチルベンジルアンモニウムクロリド（１．００ｇ，４．３９ｍｍｏｌ）を加え、加熱還流しながら４時間撹拌した。反応終了後、クロロホルムと過剰のオキシ塩化リンを留去し、残渣を氷冷水（１００ｍＬ）にあけ、酢酸エチル（５０ｍＬ）で抽出した。水層をさらに酢酸エチル（２０ｍＬ×２）で抽出した後、有機層を合せ、飽和食塩水（１００ｍＬ×３）で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，クロロホルム）で精製することにより、４−クロロ−２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−イソブチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色油状物（０．７６ｇ）を得た。収率：７４％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．０６（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，６Ｈ），２．５２〜２．７３（ｍ，１Ｈ），４．２８（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），６．４１（ｓ，１Ｈ），７．５９（ｓ，１Ｈ），７．６５（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１０９
実施例−６３と同様に、４−クロロ−２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−イソブチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．７６ｇ，１．５２ｍｍｏｌ）とナトリウムメトキシド（０．０９ｇ，１．６７ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００、トルエン）で精製することにより、２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−イソブチル−４−メトキシ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．５４ｇ）を得た。収率：７２％；融点：８６〜８９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．９７（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，６Ｈ），２．４０〜２．５９（ｍ，１Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），４．０７（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），５．８１（ｓ，１Ｈ），７．５３（ｓ，１Ｈ），７．７９（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１１０
0004600621.tif 000067
３−アリル−２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（５００ｍｇ，１．０７ｍｍｏｌ）のクロロホルム（５ｍＬ）溶液に、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド（５００ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）とオキシ塩化リン（５ｍＬ）を加え、加熱還流で１２時間撹拌した。反応終了後、溶媒と過剰のオキシ塩化リンを減圧留去した後に、飽和食塩水（５０ｍＬ）と酢酸エチル（３０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（３０ｍＬ）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（５０ｍＬ×３）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮し、３−アリル−４−クロロ−２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの粗生成物を得た。この粗生成物をナトリウムメトキシド（５１ｍｇ，０．９４ｍｍｏｌ）のメタノール（１０ｍＬ）溶液に加え、１時間加熱還流した。反応終了後、飽和食塩水（５０ｍＬ）と酢酸エチル（５０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５０ｍＬ）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（５０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）で精製し、３−アリル−２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−メトキシ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色油状物（２６７ｍｇ）を得た。収率：５２％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ４．０８（ｓ，３Ｈ），４．８７（ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ），５．２７（ｄ，Ｊ＝９．７Ｈｚ，１Ｈ），５．３８（ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，１Ｈ），５．９５〜６．１５（ｍ，１Ｈ），５．８３（ｓ，１Ｈ），７．５４（ｓ，１Ｈ），７．７６（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１１１
0004600621.tif 000068
３−ベンジル−２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．６０ｇ，１．１６ｍｍｏｌ）のクロロホルム（４０ｍＬ）溶液に、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド（０．６０ｇ，２．６３ｍｍｏｌ）及びオキシ塩化リン（６ｍＬ）を加え、加熱還流しながら２０時間撹拌した。反応終了後、クロロホルム及び過剰のオキシ塩化リンを減圧留去した後、残渣を氷飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（３０ｍＬ）にあけ、酢酸エチル（１０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（２０ｍＬ）及び飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，クロロホルム）で精製することにより、３−ベンジル−４−クロロ−２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの赤色油状物（０．３２ｇ）を得た。収率：５０％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．６９（ｓ，２Ｈ），６．６４（ｓ，１Ｈ），７．３２〜７．６０（ｍ，６Ｈ），７．６０（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１１２
実施例−６３と同様に、３−ベンジル−４−クロロ−２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．３２ｇ，０．５８ｍｍｏｌ）とナトリウムメトキシド（５３ｍｇ，０．９８ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０〜１：２）で精製することにより、３−ベンジル−２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−メトキシ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色油状物（０．１９ｇ）を得た。収率：６０％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ４．０７（ｓ，３Ｈ），５．４８（ｓ，２Ｈ），５．８２（ｓ，１Ｈ），７．３２〜７．３５（ｍ，３Ｈ），７．４８〜７．５５（ｍ，３Ｈ），７．７５（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１１３
実施例−１と同様に、２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（４−フルオロベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．８０ｇ，１．５０ｍｍｏｌ）とオキシ塩化リン（８ｍＬ）及びトリエチルベンジルアンモニウムクロリド（０．８０ｇ，３．５１ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，クロロホルム）で精製することにより、４−クロロ−２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−（４−フルオロベンジル）−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの赤色油状物（０．３２ｇ）を得た。収率：５０％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．６２（ｓ，２Ｈ），６．４５（ｓ，１Ｈ），６．９９〜７．５８（ｍ，５Ｈ），７．５８（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１１４
実施例−６３と同様に、４−クロロ−２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−（４−フルオロベンジル）−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．１７ｇ，０．３１ｍｍｏｌ）とナトリウムメトキシド（５５ｍｇ，１．０２ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，ヘキサン〜酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）で精製することにより、２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−（４−フルオロベンジル）−４−メトキシ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．１０ｇ）を得た。収率：６５％；融点：１３８〜１４１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ４．０９（ｓ，３Ｈ），５．４４（ｓ，２Ｈ），５．８２（ｓ，１Ｈ），７．０２（ｄｄ，Ｊ＝８．６  ａｎｄ  ８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．５０〜７．５６（ｍ，３Ｈ），７．７５（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１１５
実施例−８２と同様に、２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．５０ｇ，１．２０ｍｍｏｌ）とトリメチルオキソニウムテトラフルオロボレート（１．００ｇ，６．７６ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−メトキシ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−３Ｈ−ピリミジンの黄色粘稠性油状物（０．２１ｇ）を得た。収率：４０％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ４．０７（ｓ，３Ｈ），５．６３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），５．７３（ｄ，Ｊ＝１６．０Ｈｚ，１Ｈ），５．８４（ｓ，１Ｈ），６．６７（ｄｄ，Ｊ＝９．０  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），７．５６（ｓ，１Ｈ），７．６６（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１１６
実施例−８２と同様に、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−メチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．００ｇ，２．０７ｍｍｏｌ）とトリメチルオキソニウムテトラフルオロボレート（１．００ｇ，６．７６ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−メトキシ−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．５４ｇ）を得た。収率：５２％；融点：７５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．６４（ｓ，３Ｈ），４．１０（ｓ，３Ｈ），５．８５（ｓ，１Ｈ），７．５３（ｓ，１Ｈ），７．７５（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１１７
実施例−４と同様に、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−メチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．７０ｇ，１．４５ｍｍｏｌ）と酪酸クロロメチル（０．２４ｇ，１．７４ｍｍｏｌ）及び酸化銀（０．６７ｇ，２．８９ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−ブチリルオキシメチルオキシ−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．３１ｇ）を得た。収率：３６％；融点：５１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．９９（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），１．７１（ｔｑ，Ｊ＝７．５  ａｎｄ  ７．５Ｈｚ，２Ｈ），２．４５（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），３．６５（ｓ，３Ｈ），５．９２（ｓ，２Ｈ），６．００（ｓ，１Ｈ），７．５４（ｓ，１Ｈ），７．７１（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１１８
実施例−４と同様に、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−メチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．７０ｇ，１．４５ｍｍｏｌ）とイソ酪酸クロロメチル（０．２４ｇ，１．７４ｍｍｏｌ）及び酸化銀（０．６７ｇ，２．８９ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−イソブチリルオキシメチルオキシ−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．２０ｇ）を得た。収率：２４％；融点：８９〜９０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．２４（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，６Ｈ），２．６９（ｓｅｐ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ），３．６５（ｓ，３Ｈ），５．９３（ｓ，２Ｈ），６．０１（ｓ，１Ｈ），７．５４（ｓ，１Ｈ），７．７２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１１９
実施例−４と同様に、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−メチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．７０ｇ，１．４５ｍｍｏｌ）とピバル酸クロロメチル（０．２６ｇ，１．７４ｍｍｏｌ）及び酸化銀（０．６７ｇ，２．８９ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−メチル−４−ピバロイルオキシメチルオキシ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色粘稠性油状物（０．４１ｇ）を得た。収率：４７％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．２７（ｓ，９Ｈ），３．６５（ｓ，３Ｈ），５．９３（ｓ，２Ｈ），６．０１（ｓ，１Ｈ），７．５４（ｓ，１Ｈ），７．７３（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１２０
0004600621.tif 000069
２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．０５ｇ，２．１２ｍｍｏｌ）のクロロホルム（３ｍＬ）溶液に、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド（０．９６ｇ，４．２１ｍｍｏｌ）及びオキシ塩化リン（２ｍＬ）を加え、加熱還流しながら１４時間撹拌した。反応終了後、クロロホルム及び過剰のオキシ塩化リンを減圧留去した後、残渣を氷飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）にあけ、酢酸エチル（２０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（４０ｍＬ）及び飽和食塩水（４０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，クロロホルム）で精製することにより、４−クロロ−２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの赤色油状物（０．２０ｇ）を得た。収率：１８％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．５４（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），４．５２（ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．４１（ｓ，１Ｈ），７．５８（ｓ，１Ｈ），７．６２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１２１
実施例−８２と同様に、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．００ｇ，４．０１ｍｍｏｌ）とトリメチルオキソニウムテトラフルオロボレート（２．９７ｇ，２０．１ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，クロロホルム）で精製し、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−メトキシ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色油状物（１．１３ｇ）を得た。収率：５５％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．４２（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），４．０９（ｓ，３Ｈ），４．３２（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），５．８２（ｓ，１Ｈ），７．５１（ｓ，１Ｈ），７．７２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１２２
実施例−２と同様に、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．２０ｇ，０．３９ｍｍｏｌ）と水素化ナトリウム（６０％油性，１６ｍｇ，０．４０ｍｍｏｌ）をメタノール中で反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０〜１：４）で精製することにより、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−メトキシ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色油状物（０．１６ｇ，収率：８０％）を得た。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは上記実施例−１２１に記載した通りである。
実施例−１２３
0004600621.tif 000070
１−メトキシ−２−プロパノール（０．４０ｍＬ）のＴＨＦ（５ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，９０ｍｇ，２．２５ｍｍｏｌ）を加え、０℃で５分間撹拌した後、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（１．０３ｇ，１．９９ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２ｍＬ）溶液を滴下し、１０分間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（１０ｍＬ）と酢酸エチル（１０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５ｍＬ）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製することにより、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−（１−メトキシ−２−プロピルオキシ）−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（１．０７ｇ）を得た。収率：９４％；融点：８１〜８２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＣＤｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．４２（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．４７（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，３Ｈ），３．４２（ｓ，３Ｈ），３．５８（ｄｄ，Ｊ＝３．８  ａｎｄ  １０．７Ｈｚ，１Ｈ），３．６３（ｄｄ，Ｊ＝６．３  ａｎｄ  １０．７Ｈｚ，１Ｈ），４．３２  ａｎｄ  ４．３３（ｅａｃｈ  ｑ，Ｊ＝７．０  ａｎｄ  ７．０Ｈｚ，ｔｏｔａｌ  ２Ｈ），４．７９（ｄｄｔ，Ｊ＝３．８，６．３  ａｎｄ  ６．４Ｈｚ，１Ｈ），５．８７（ｓ，１Ｈ），７．５１（ｓ，１Ｈ），７．７５（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１２４
実施例−６と同様に、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．００ｇ，２．０１ｍｍｏｌ）と酪酸クロロメチル（０．４１ｇ，３．００ｍｍｏｌ）及び酸化銀（０．９３ｇ，４．１４ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：２０）で精製することにより、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−ブチリルオキシメチルオキシ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色油状物（０．１６ｇ）を得た。収率：１４％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．９９（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），１．４１（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），１．７１（ｔｑ，Ｊ＝７．４  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ，２Ｈ），２．４５（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），４．３１（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），５．９１（ｓ，２Ｈ），５．９６（ｓ，１Ｈ），７．５３（ｓ，１Ｈ），７．６９（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１２５
実施例−４と同様に、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．７０ｇ，１．４１ｍｍｏｌ）とイソ酪酸クロロメチル（０．２３ｇ，１．６９ｍｍｏｌ）及び酸化銀（０．６５ｇ，２．８１ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−イソブチリルオキシメチルオキシ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色粘稠性油状物（０．１５ｇ）を得た。収率：１８％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．２３（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，６Ｈ），１．４１（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ），２．６９（ｓｅｐ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ），４．３１（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），５．９２（ｓ，２Ｈ），５．９６（ｓ，１Ｈ），７．５３（ｓ，１Ｈ），７．７０（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１２６
実施例−３と同様に、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．１３ｇ，２．２８ｍｍｏｌ）とピバル酸クロロメチル（０．７８ｍＬ）及び炭酸ナトリウム（０．２９ｇ，２．７４ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製することにより、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−４−ピバロイルオキシメチルオキシ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色油状物（８０ｍｇ）を得た。収率：５．７％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．２６（ｓ，９Ｈ），１．４１（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），４．３２（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），５．９２（ｓ，２Ｈ），５．９５（ｓ，１Ｈ），７．５３（ｓ，１Ｈ），７．７１（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１２７
実施例−１３と同様に、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−クロロ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（１．０３ｇ，１．９９ｍｍｏｌ）と２−（ジメチルアミノ）エタノール（１．０ｍＬ）及び水素化ナトリウム（６０％油性，９０ｍｇ，２．２５ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：４〜２：１）で精製することにより、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−｛２−（ジメチルアミノ）エチル｝オキシ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．５６ｇ）を得た。収率：４９％；融点：１７５〜１７７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．４３（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），２．３６（ｓ，６Ｈ），２．８２（ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，２Ｈ），４．２９〜４．３４（ｍ，４Ｈ），５．８２（ｓ，１Ｈ），７．５２（ｓ，１Ｈ），７．７３（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１２８
実施例−８２と同様に、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−プロピル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．７０ｇ，１．３７ｍｍｏｌ）とトリメチルオキソニウムテトラフルオロボレート（０．７０ｇ，４．７３ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−メトキシ−３−プロピル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．４５ｇ）を得た。収率：６３％；融点：７８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．０２（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），１．８８（ｍ，２Ｈ），４．０８（ｓ，３Ｈ），４．１９（ｍ，２Ｈ），５．８２（ｓ，１Ｈ），７．５１（ｓ，１Ｈ），７．７６（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１２９
実施例−４と同様に、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−プロピル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．７０ｇ，１．３７ｍｍｏｌ）と酪酸クロロメチル（０．２２ｇ，１．６４ｍｍｏｌ）及び酸化銀（０．６３ｇ，２．７３ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−ブチリルオキシメチルオキシ−３−プロピル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色粘稠性油状物（０．１４ｇ）を得た。収率：１７％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．０（ｍ，６Ｈ），１．７（ｍ，２Ｈ），１．８（ｍ，２Ｈ），２．４４（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），４．２（ｍ，２Ｈ），５．９０（ｓ，２Ｈ），５．９６（ｓ，１Ｈ），７．５３（ｓ，１Ｈ），７．７３（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１３０
実施例−４と同様に、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−プロピル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．７０ｇ，１．３７ｍｍｏｌ）とイソ酪酸クロロメチル（０．２２ｇ，１．６４ｍｍｏｌ）及び酸化銀（０．６３ｇ，２．７３ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−イソブチリルオキシメチルオキシ−３−プロピル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色粘稠性油状物（０．２０ｇ）を得た。収率：２４％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．００（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），１．２３（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，６Ｈ），１．８７（ｍ，２Ｈ），２．６９（ｓｅｐ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ），４．１９（ｍ，２Ｈ），５．９１（ｓ，２Ｈ），５．９６（ｓ，１Ｈ），７．５３（ｓ，１Ｈ），７．７３（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１３１
実施例−４と同様に、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−プロピル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．７０ｇ，１．３７ｍｍｏｌ）とピバル酸クロロメチル（０．２１ｇ，１．６４ｍｍｏｌ）及び酸化銀（０．６３ｇ，２．７３ｍｍｏｌ）を反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−ピバロイルオキシメチルオキシ−３−プロピル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色粘稠性油状物（０．３０ｇ）を得た。収率：３５％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．００（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），１．２６（ｓ，９Ｈ），１．８５（ｍ，２Ｈ），４．２０（ｍ，２Ｈ），５．９１（ｓ，２Ｈ），５．９６（ｓ，１Ｈ），７．５２（ｓ，１Ｈ），７．７４（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１３２
0004600621.tif 000071
２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．８０ｇ，３．６３ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（５０ｍＬ）溶液にトリメチルオキソニウムテトラフルオロボレート（２．６８ｇ，１８．２ｍｍｏｌ）を加え、室温で５日間撹拌した。反応終了後、飽和食塩水（２００ｍＬ）と酢酸エチル（１００ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（８０ｍＬ）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（１５０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮した。得られた粗生成物をアルミナカラム（ウェルム社製塩基性アルミナ活性Ｉ，クロロホルム）で精製し、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−メトキシ−３−ビニル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色油状物（３０６ｍｇ）を得た。収率：１７％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ４．０７（ｓ，３Ｈ），５．６３（ｄｄ，Ｊ＝０．８  ａｎｄ  ９．０Ｈｚ，１Ｈ），５．７３（ｄｄ，Ｊ＝０．８  ａｎｄ  １６．８Ｈｚ，１Ｈ），５．８４（ｓ，１Ｈ），６．７０（ｄｄ，Ｊ＝９．０  ａｎｄ  １６．８Ｈｚ，１Ｈ），７．５４（ｓ，１Ｈ），７．６３（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１３３
0004600621.tif 000072
２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−エチル−６−ペンタフルオロエチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（３２９ｍｇ，０．６０ｍｍｏｌ）のクロロホルム（３ｍＬ）溶液に、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド（２７３ｍｇ，１．２０ｍｍｏｌ）とオキシ塩化リン（１．０ｍＬ）を加え、加熱還流下に６時間撹拌した。反応終了後、溶媒と過剰のオキシ塩化リンを減圧留去した後に、残渣に水（５０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（５０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（５０ｍＬ×２）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮し、４−クロロ−２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−６−ペンタフルオロエチル−３Ｈ−ピリミジンの粗生成物を得た。次いで、水素化ナトリウム（６０％油性，２５．２ｍｇ，０．６３ｍｍｏｌ）のメタノール（５ｍＬ）溶液に、得られた粗生成物のメタノール（１０ｍＬ）溶液を氷冷下に加え、徐々に室温に戻しながら、１３時間攪拌した。反応終了後、反応液から溶媒を留去し、得られた残渣に水（２０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（２０ｍｌ×２）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（１０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：５）で精製することにより、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−メトキシ−３−エチル−６−ペンタフルオロエチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色油状物（１２ｍｇ）を得た。収率：３．６％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．４３（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），４．１０（ｓ，３Ｈ），４．３２（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），５．８７（ｓ，１Ｈ），７．５２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．７２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−１３４
実施例−４と同様に、２−｛４−ブロモ−２，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−メチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．８０ｇ，１．６５ｍｍｏｌ）とヨウ化エチル（１．００ｇ，６．４１ｍｍｏｌ）とを反応させ、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製キーゼルゲル６０，クロロホルム）で精製することにより、２−｛４−ブロモ−２，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−４−エトキシ−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．２３ｇ）を得た。収率：２７％；融点：１２３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．５７（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），３．５６（ｓ，３Ｈ），４．３３（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），５．８４（ｓ，１Ｈ），７．８５（ｓ，１Ｈ），７．９６（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１３５
0004600621.tif 000073
３−シクロプロピル−２−｛４−ニトロ−２−（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．００ｇ，２．４５ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（２５ｍＬ）溶液にトリメチルオキソニウムテトラフルオロボレート（１．８１ｇ，１２．３ｍｍｏｌ）を加え、室温で７日間撹拌した。反応終了後、反応溶液に飽和炭酸水素ナトリウム溶液（４０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（４０ｍＬ）で抽出し、水層をさらに酢酸エチル（２０ｍＬ×３）で抽出した。有機層を合せ、飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，トルエン）で精製することにより、３−シクロプロピル−４−メトキシ−２−｛４−ニトロ−２−（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色固体（０．１０ｇ）を得た。収率：９．７％；融点：１４７〜１５２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．８８〜１．００（ｍ，２Ｈ），１．２４〜１．３５（ｍ，２Ｈ），２．７４〜２．８７（ｍ，１Ｈ），４．０９（ｓ，３Ｈ），５．８１（ｓ，１Ｈ），７．３５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．２６（ｄｄ，Ｊ＝２．６  ａｎｄ  ９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．５１（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１３６
0004600621.tif 000074
３−エチル−２−｛２−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．６０ｇ，４．０４ｍｍｏｌ）のクロロホルム（３ｍＬ）溶液に、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド（１．８４ｇ，８．０８ｍｍｏｌ）及びオキシ塩化リン（３ｍＬ）を加え、加熱還流しながら１５時間撹拌した。反応終了後、クロロホルム及び過剰のオキシ塩化リンを減圧留去した後、残渣を氷飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）にあけ、酢酸エチル（２０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（４０ｍＬ）及び飽和食塩水（４０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮し、４−クロロ−３−エチル−２−｛２−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの赤色油状物を得た。次いで、４−クロロ−３−エチル−２−｛２−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン（０．４１ｇ，０．９９ｍｍｏｌ）のメタノール（１０ｍＬ）溶液に、ナトリウムメトキシド（５４ｍｇ，１．００ｍｍｏｌ）を加え、室温で４時間撹拌した。反応終了後、反応溶液を減圧濃縮し、残渣に水（１０ｍＬ）と酢酸エチル（１０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５ｍＬ）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０〜１：２）で精製することにより、３−エチル−４−メトキシ−２−｛２−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジンの黄色油状物（５３ｍｇ）を得た。収率：１３％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．３７（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），４．０９（ｓ，３Ｈ），４．２５（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），５．８３（ｓ，１Ｈ），７．３６（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．６６（ｄｄ，Ｊ＝１．９  ａｎｄ  ８．６Ｈｚ，１Ｈ），８．１２（ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１３７
0004600621.tif 000075
２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−メチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．００ｇ，２．４７ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（４０ｍＬ）溶液に、ヨウ化メチル（１．４０ｇ，９．８６ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（６８２ｍｇ，４．９３ｍｍｏｌ）及び１８−クラウン−６−エーテル（１００ｍｇ，０．３８ｍｍｏｌ）を加え、８時間加熱還流した。反応終了後、１Ｎ塩酸（１００ｍＬ）と酢酸エチル（７０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（７０ｍＬ）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）で精製し、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−１，３−ジメチル−６−トリフルオロメチル−４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジノンの黄色固体（０．５８ｇ）を得た。収率：２１％；融点：７０〜７５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．１２（ｓ，３Ｈ），３．３６（ｓ，３Ｈ），６．１７（ｓ，１Ｈ），６．８５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８４（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１３８
0004600621.tif 000076
２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．８４ｇ，２．００ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（３０ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（１．９８ｇ，１４．３ｍｍｏｌ）、１８−クラウン−６−エーテル（５３ｍｇ，０．２０ｍｍｏｌ）及びヨウ化メチル（０．９０ｍＬ）を加え、６０℃で１３．５時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（３０ｍＬ）と酢酸エチル（３０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（２０ｍＬ×３）で抽出した後、有機層を合わせ、飽和食塩水（８０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮し粗生成物を得た。これをシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製し、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−１−メチル−６−トリフルオロメチル−４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジノンの無色透明油状物（０．１７ｇ）を得た。収率：２０％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．２０（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），３．１０（ｓ，３Ｈ），４．０５（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），６．２２（ｓ，１Ｈ），６．８７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６８（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８６（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１３９
0004600621.tif 000077
２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−エチル−６−メチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．３７ｇ，１．０１ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（１０ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（０．２１ｇ，１．５２ｍｍｏｌ）及びヨウ化メチル（０．３９ｍＬ）を室温で加え、そのままの温度で６時間撹拌した後、加熱還流下に５時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（１０ｍＬ）と酢酸エチル（１０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５ｍＬ）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：４〜１：１）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−１，６−ジメチル−３−エチル−４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジノンの黄色油状物（０．２９ｇ）を得た。収率：７６％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．１５（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），２．１８（ｄ，Ｊ＝０．６Ｈｚ，３Ｈ），３．０８（ｓ，３Ｈ），４．００（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），５．６０（ｓ，１Ｈ），６．７６（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６０（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８１（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１４０
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２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−５−クロロ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．９１ｇ，２．０１ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（２０ｍＬ）溶液に、ヨウ化メチル（０．５０ｍＬ）、炭酸カリウム（０．４１ｇ，２．９７ｍｍｏｌ）及び１８−クラウン−６−エーテル（５３ｍｇ，０．２０ｍｍｏｌ）を加え、加熱還流しながら１７時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（２０ｍＬ）と酢酸エチル（２０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１０ｍＬ）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（４０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：２０）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−５−クロロ−３−エチル−１−メチル−６−トリフルオロメチル−４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジノンの黄色固体（０．１３ｇ）を得た。収率：１３％；融点：１１０〜１１３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．３０（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），２．９６（ｑ，ＪＨＦ＝２．１Ｈｚ，３Ｈ），４．１９（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），６．９９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８９（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１４１
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２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．８４ｇ，２．００ｍｍｏｌ）のトルエン（３０ｍＬ）とアセトン（５ｍＬ）の混合溶液に、炭酸カリウム（１．３２ｇ，９．５５ｍｍｏｌ）及び２−メトキシエチル（クロロメチル）エーテル（１．１０ｍＬ）を加え、８０℃で１２．５時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（３０ｍＬ）と酢酸エチル（３０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１５ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（６０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製し、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−１−（２−メトキシエチルオキシ）メチル−６−トリフルオロメチル−４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジノンの無色透明油状物（０．１３ｇ）を得た。収率：１３％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．２２（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），３．２５（ｓ，３Ｈ），３．３７〜３．４５（ｍ，４Ｈ），４．０７（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），４．８１（ｓ，２Ｈ），６．２９（ｓ，１Ｈ），７．０１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６９（ｄｄ，Ｊ＝１．８  ａｎｄ  ８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１４２
0004600621.tif 000080
２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．４２ｇ，１．００ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（２０ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（０．３４ｇ，２．４６ｍｍｏｌ）、１８−クラウン−６−エーテル（２６ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）及び２−クロロエチル（クロロメチル）エーテル（０．４５ｇ，３．６０ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で６．５時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（２０ｍＬ）と酢酸エチル（２０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（４０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製し、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−１−（２−クロロエチルオキシ）メチル−３−エチル−６−トリフルオロメチル−４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジノンの薄黄色油状物（０．１０ｇ）を得た。収率：２０％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．２１（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），３．４９〜３．５９（ｍ，４Ｈ），４．０３（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），４．８７（ｓ，２Ｈ），６．３０（ｓ，１Ｈ），７．０２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．９０（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１４３
0004600621.tif 000081
２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．８４ｇ，２．００ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（３０ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（０．４０ｇ，２．８９ｍｍｏｌ）、１８−クラウン−６−エーテル（５３ｍｇ，０．２０ｍｍｏｌ）及びアリルブロミド（０．３５ｍＬ）を加え、８０℃で３３．５時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（３０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１５ｍＬ×２）で抽出した後有機層を合わせ、飽和食塩水（６０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮し粗生成物を得た。これをシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：２０）で精製し、１−アリル−２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジノンの無色透明油状物（６０ｍｇ）を得た。収率：６．５％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．９１（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），３．７７（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），４．３４（ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），５．１９（ｄｄ，Ｊ＝１．２  ａｎｄ  １０．４Ｈｚ，１Ｈ），５．２０（ｄｄ，Ｊ＝１．２  ａｎｄ  １７．０Ｈｚ，１Ｈ），５．９８（ｄｄｔ，Ｊ＝１０．４，１７．０  ａｎｄ  ６．５Ｈｚ，１Ｈ），６．５８（ｓ，１Ｈ），７．１５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），８．０５（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１４４
0004600621.tif 000082
２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−イソプロピル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．００ｇ，４．６２ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（３０ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（０．７７ｇ，５．５４ｍｍｏｌ）、１８−クラウン−６−エーテル（１２２ｍｇ，０．４６ｍｍｏｌ）及びヨウ化メチル（０．５７ｍＬ）を加え、８０℃で１８時間撹拌した。その間、随時に炭酸カリウム（０．７７ｇ×５）とヨウ化メチル（０．５７ｍＬ×５）を反応混合液に追加した。反応終了後、反応混合液に水（３０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（３０ｍＬ）で抽出し、水層をさらに酢酸エチル（３０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合せ、飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１２）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−イソプロピル−１−メチル−６−トリフルオロメチル−４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジノンの無色透明油状物（０．８０ｇ）を得た。収率：３０％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．４６（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，６Ｈ），３．０５（ｓ，３Ｈ），５．０５〜５．２５（ｍ，１Ｈ），６．１６（ｓ，１Ｈ），６．８４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６８（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８６（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１４５
0004600621.tif 000083
２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−シクロプロピル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．３９ｇ，２．４８ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（３０ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（０．７７ｇ，５．５７ｍｍｏｌ）、１８−クラウン−６−エーテル（１２３ｍｇ，０．４６ｍｍｏｌ）及びヨウ化メチル（０．５８ｍＬ）を加え、８０℃で１８時間撹拌した。その間、随時に炭酸カリウム（０．７７ｇ×５）とヨウ化メチル（０．５８ｍＬ×５）を反応混合液に追加した。反応終了後、反応混合液に水（４０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（４０ｍＬ）で抽出し、水層をさらに酢酸エチル（３０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合せ、飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：８）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−シクロプロピル−１−メチル−６−トリフルオロメチル−４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（０．２４ｇ）を得た。収率：１２％；融点：１２６〜１２８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．１７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），０．５１〜０．６８（ｍ，２Ｈ），１．０４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），２．３２〜２．４５（ｍ，１Ｈ），３．５３（ｓ，３Ｈ），６．０８（ｓ，１Ｈ），６．８７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８３（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１４６
0004600621.tif 000084
３−アリル−２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．６５ｇ，１．５１ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（３０ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（０．２５ｇ，１．８１ｍｍｏｌ）、１８−クラウン−６−エーテル（４０ｍｇ，０．１５ｍｍｏｌ）及びヨウ化メチル（１．２８ｇ，９．０２ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で８．５時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（３０ｍＬ）と酢酸エチル（３０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１５ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（６０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：２０〜１：１０）で精製し、３−アリル−２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−１−メチル−６−トリフルオロメチル−４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジノンの無色油状物（０．１７ｇ）及び３−アリル−２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−１，５−ジメチル−６−トリフルオロメチル−４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジノンの無色油状物（０．２６ｇ）を得た。３−アリル−２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−１−メチル−６−トリフルオロメチル−４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジノン：収率：２６％；無色透明油状物；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．１１（ｑ，ＪＨＦ＝０．９Ｈｚ，３Ｈ），４．５８（ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，２Ｈ），５．１８（ｄｄ，Ｊ＝１．１  ａｎｄ  １０．０Ｈｚ，１Ｈ），５．１９（ｄｄ，Ｊ＝１．１  ａｎｄ  １７．３Ｈｚ，１Ｈ），５．８２（ｄｄｔ，Ｊ＝１０．０，１７．３  ａｎｄ  ５．８Ｈｚ，１Ｈ），６．２３（ｓ，１Ｈ），６．８５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６６（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８５（ｓ，１Ｈ）．
３−アリル−２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−１，５−ジメチル−６−トリフルオロメチル−４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジノン：収率：３９％；無色透明油状物；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．１８（ｑ，ＪＨＦ＝３．４Ｈｚ，３Ｈ），２．９２（ｑ，ＪＨＦ＝２．０Ｈｚ，３Ｈ），４．７１（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２Ｈ），５．２６（ｄｄ，Ｊ＝１．２  ａｎｄ  １０．２Ｈｚ，１Ｈ），５．３２（ｄｄ，Ｊ＝１．２  ａｎｄ  １７．１Ｈｚ，１Ｈ），５．９５（ｄｄｔ，Ｊ＝１０．２，１７．１  ａｎｄ  ６．１Ｈｚ，１Ｈ），６．９３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８６（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１４７
0004600621.tif 000085
３−アリル−２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．６５ｇ，１．５１ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（３０ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（０．２１ｇ，１．５２ｍｍｏｌ）、１８−クラウン−６−エーテル（４０ｍｇ，０．１５ｍｍｏｌ）及び２−クロロエチル（クロロメチル）エーテル（０．２６ｇ，２．０２ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で２時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（３０ｍＬ）と酢酸エチル（３０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１５ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（６０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製し、３−アリル−２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−１−（２−クロロエチルオキシメチル）−６−トリフルオロメチル−４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（０．１８ｇ）を得た。収率：３９％；融点：４７〜５０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．５０（ｍ，４Ｈ），４．５８（ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，２Ｈ），４．８８（ｓ，２Ｈ），５．２０（ｄｄ，Ｊ＝１．２  ａｎｄ  １０．１Ｈｚ，１Ｈ），５．２１（ｄｄ，Ｊ＝１．２  ａｎｄ  １７．３Ｈｚ，１Ｈ），５．８１（ｄｄｔ，Ｊ＝１０．１，１７．３  ａｎｄ  ５．７Ｈｚ，１Ｈ），６．３１（ｓ，１Ｈ），６．７０（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．７０（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８９（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１４８
0004600621.tif 000086
３−ベンジル−２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．１５ｇ，２．３９ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（３０ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（０．５０ｇ，３．６２ｍｍｏｌ）、１８−クラウン−６−エーテル（６３ｍｇ，０．２４ｍｍｏｌ）及び２−クロロエチル（クロロメチル）エーテル（０．６２ｇ，４．８１ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で１６時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（３０ｍＬ）と酢酸エチル（３０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１５ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（６０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製し、３−ベンジル−２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−１−（２−クロロエチルオキシ）メチル−６−トリフルオロメチル−４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジノンの無色透明油状物（７０ｍｇ）を得た。収率：５．１％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．３８〜３．４４（ｍ，４Ｈ），４．８１（ｓ，２Ｈ），５．１９（ｓ，２Ｈ），６．３５（ｓ，１Ｈ），６．７９（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．１９〜７．３０（ｍ，５Ｈ），７．５７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８６（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１４９
0004600621.tif 000087
２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−メチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．５０ｇ，３．４１ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（３０ｍＬ）溶液に、ヨウ化メチル（２．７０ｇ，１３．６ｍｍｏｌ）及び炭酸カリウム（７０７ｍｇ，５．１２ｍｍｏｌ）を加え、６時間加熱還流した。反応終了後、１Ｎ塩酸（７０ｍＬ）と酢酸エチル（７０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（７０ｍＬ）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：５）で精製し、２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−１，３−ジメチル−６−トリフルオロメチル−４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（１８８ｍｇ）を得た。収率：１２％；融点：９７〜１０２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．１１（ｓ，３Ｈ），３．３９（ｑ，ＪＨＦ＝１．５Ｈｚ，３Ｈ），６．２１（ｓ，１Ｈ），７．３０（ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５５（ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１５０
0004600621.tif 000088
５−クロロ−２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．８２ｇ，１．６８ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（２０ｍＬ）溶液に、ヨウ化メチル（１．０５ｍｌ）、炭酸カリウム（０．３５ｇ，２．５３ｍｍｏｌ）及び１８−クラウン−６−エーテル（５３ｍｇ，０．２０ｍｍｏｌ）を加え、加熱還流しながら１９時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（２０ｍＬ）と酢酸エチル（２０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１０ｍＬ）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（４０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，トルエン）で精製することにより、５−クロロ−２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−１−メチル−６−トリフルオロメチル−４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（０．１０ｇ）を得た。収率：１２％；融点：１５８〜１６０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．３３（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），２．９１（ｑ，ＪＨＦ＝２．０Ｈｚ，３Ｈ），４．２２（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），７．３５（ｓ，１Ｈ），７．６１（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１５１
0004600621.tif 000089
２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．５３ｇ，１．１７ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（２０ｍＬ）溶液に、ヨウ化メチル（０．９０ｍＬ）、炭酸カリウム（０．４８ｇ，３．４７ｍｍｏｌ）及び１８−クラウン−６−エーテル（５３ｍｇ，０．２０ｍｍｏｌ）を加え、加熱還流しながら１８時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（２０ｍＬ）と酢酸エチル（２０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１０ｍＬ）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（４０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：２０〜１：１０）で精製することにより、２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−１，５−ジメチル−３−エチル−６−トリフルオロメチル−４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（０．１７ｇ）を得た。収率：３０％；融点：５９〜６０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．３２（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），２．１８（ｑ，ＪＨＦ＝３．４Ｈｚ，３Ｈ），２．８６（ｄ，ＪＨＦ＝１．９Ｈｚ，３Ｈ），４．１８（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），７．３３（ｓ，１Ｈ），７．５５（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１５２
0004600621.tif 000090
２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．８３ｇ，１．８３ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（２０ｍＬ）溶液に、ピバル酸クロロメチル（０．３２ｍＬ）、炭酸カリウム（０．３０ｇ，２．１７ｍｍｏｌ）及びヨウ化カリウム（６０ｍｇ，０．３６ｍｍｏｌ）を加え、加熱還流しながら１３時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（２０ｍＬ）と酢酸エチル（２０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１０ｍＬ）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（４０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：２０〜１：１０）で精製することにより、２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−１−ピバロイルオキシメチル−６−トリフルオロメチル−４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジノンの黄色油状物（０．１２ｇ）を得た。収率：１１％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．１３〜１．１６（ｍ，１２Ｈ），３．９３（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），５．４６（ｓ，２Ｈ），６．３０（ｓ，１Ｈ），７．３９（ｓ，１Ｈ），７．６０（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１５３
0004600621.tif 000091
２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．８６ｇ，１．７３ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（２０ｍＬ）溶液に、ピバル酸クロロメチル（０．３０ｍＬ）、炭酸カリウム（０．２９ｇ，２．１０ｍｍｏｌ）及びヨウ化カリウム（５７ｍｇ，０．３４ｍｍｏｌ）を加え、加熱還流しながら１３時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（２０ｍＬ）と酢酸エチル（２０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１０ｍＬ）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（４０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：２０〜１：１０）で精製することにより、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−１−ピバロイルオキシメチル−６−トリフルオロメチル−４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジノンの黄色油状物（０．１５ｇ）を得た。収率：１４％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．８４（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．１３（ｓ，９Ｈ），３．８３（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），５．７０（ｓ，２Ｈ），６．６５（ｓ，１Ｈ），７．６６（ｓ，１Ｈ），７．９６（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１５４
0004600621.tif 000092
５−クロロ−３−（２−クロロベンジル）−２−｛２−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．４８ｇ，０．９１ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（２０ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（０．１９ｇ，１．３７ｍｍｏｌ）、１８−クラウン−６−エーテル（２４ｍｇ，０．０９ｍｍｏｌ）及びヨウ化メチル（０．４４ｍＬ）を加え、８０℃で２２．５時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（２０ｍＬ）と酢酸エチル（２０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（４０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮した。得られた粗生成物を薄層クロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製し、５−クロロ−３−（２−クロロベンジル）−１−メチル−２−｛２−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−６−トリフルオロメチル−４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジノンの橙色油状物（１２ｍｇ）を得た。収率：２．４％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．１６（ｑ，ＪＨＦ＝１．９Ｈｚ，３Ｈ），５．３２（ｓ，２Ｈ），６．８２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．０７〜７．１１（ｍ，１Ｈ），７．１９〜７．３０（ｍ，３Ｈ），７．６１（ｄｄ，Ｊ＝１．８  ａｎｄ  ８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．１４（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１５５
0004600621.tif 000093
３−（２−メチルベンジル）−２−｛２−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．７１ｇ，１．５０ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（３０ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（０．５０ｇ，３．６２ｍｍｏｌ）、１８−クラウン−６−エーテル（４０ｍｇ，０．１５ｍｍｏｌ）及びヨウ化メチル（１．４９ｍＬ）を加え、８０℃で２３時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（３０ｍＬ）と酢酸エチル（３０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１５ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（６０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：２０）で精製し、１−メチル−３−（２−メチルベンジル）−２−｛２−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−６−トリフルオロメチル−４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジノンの黄色油状物（０．３７ｇ）及び１，５−ジメチル−３−（２−メチルベンジル）−２−｛２−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−６−トリフルオロメチル−４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジノンの黄色油状物（３６ｍｇ）を得た。１−メチル−３−（２−メチルベンジル）−２−｛２−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−６−トリフルオロメチル−４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジノン：収率：４２％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．８３（ｓ，３Ｈ），３．３５（ｓ，３Ｈ），４．７４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），５．１２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），６．３１（ｓ，１Ｈ），６．３９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），６．８４〜６．８６（ｍ，１Ｈ），６．９７〜６．９９（ｍ，１Ｈ），７．１２〜７．１４（ｍ，２Ｈ），７．３１（ｄｄ，２．０  ａｎｄ  ８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．１１（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ）．
１，５−ジメチル−３−（２−メチルベンジル）−２−｛２−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−６−トリフルオロメチル−４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジノン：収率：４．８％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．２１〜２．２５（ｍ，６Ｈ），３．１１（ｑ，ＪＨＦ＝２．０Ｈｚ，３Ｈ），５．２０（ｓ，２Ｈ），６．７９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），６．９６〜６．９９（ｍ，１Ｈ），７．０６〜７．１４（ｍ，３Ｈ），７．５５（ｄｄ，２．０  ａｎｄ  ８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．１２（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ）．
参考例−１
0004600621.tif 000094
２，４−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（１．１５ｇ，５．０２ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（１０ｍＬ）溶液に、０℃で水素化ナトリウム（６０％油性，０．３０ｇ，７．５０ｍｍｏｌ）を加え３０分間撹拌した後、３−エチル−６−メチル−２−メチルチオ−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．９２ｇ，４．９９ｍｍｏｌ）を加え、室温で２５時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（１０ｍＬ）と酢酸エチル（１０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、水（２０×２ｍＬ）及び飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０〜１：２）で精製することにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝イミノ−３−エチル−６−メチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（０．８８ｇ）を得た。収率：４８％；融点：２０３〜２０５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．４０（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），２．１８（ｓ，３Ｈ），４．１０（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），５．９８（ｓ，１Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．９１（ｓ，１Ｈ），８．６１（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ）．（アミノプロトンは帰属できなかった。）
参考例−２
0004600621.tif 000095
水素化ナトリウム（６０％油性，１．３２ｇ，３３ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（７０ｍＬ）懸濁液に、０℃で撹拌しながら、３−アミノ−４，４，５，５，５−ペンタフルオロ−２−ペンテン酸エチル（６．９９ｇ，３０．０ｍｍｏｌ）をゆっくり加えた。反応溶液を０℃に保ち１０分間撹拌した後、エチルイソチオシアネート（２．３５ｍＬ，２７．０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（２０ｍＬ）溶液をゆっくりと加え、反応温度を徐々に室温に昇温しながら、１４時間撹拌した。反応終了後、ＤＭＦを減圧留去し、残渣に２Ｎ塩酸（２００ｍＬ）を加え、析出した固体を瀘取し、水とヘキサンにより充分洗浄した後、乾燥させることにより、３−エチル−２−メルカプト−６−ペンタフルオロエチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（６．５３ｇ）を得た。収率：８８％；融点：１４３〜１４５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．３２（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），４．４４（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），６．２８（ｓ，１Ｈ），９．４５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
得られた３−エチル−２−メルカプト−６−ペンタフルオロエチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（６．３１ｇ，２３．０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（７０ｍＬ）溶液に炭酸カリウム（３．８１ｇ，２７．６ｍｍｏｌ）を加えた後、氷冷下で撹拌しながらヨウ化メチル（１．４３ｍｌ）を加え、氷冷下で３０分間、室温で１３時間撹拌した。反応終了後、ＤＭＦを減圧留去し、残渣に水（７０ｍｌ）及びエーテル（１００ｍｌ）を加え有機層を分離し、水層をエーテル（５０ｍＬ×３）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：５）で精製することにより、３−エチル−２−メチルチオ−６−ペンタフルオロエチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの粘稠性物質（５．９２ｇ）を得た。収率：８９％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．３６（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），２．５８（ｓ，３Ｈ），４．１３（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），６．５９（ｓ，１Ｈ）．
次に、水素化ナトリウム（６０％油性，０．５６ｇ，１４．０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（５０ｍＬ）懸濁液に２，４−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（１．４４ｇ，６．３ｍｍｏｌ）を加え、０℃で３０分間撹拌した。次いで、先に得られた３−エチル−２−メチルチオ−６−ペンタフルオロエチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．０ｇ，７．０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（２０ｍＬ）溶液をゆっくり加えた。反応温度を徐々に室温に昇温しながら１時間撹拌し、さらに７０℃で８時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に氷水した１Ｎ塩酸（６０ｍｌ）に注ぎ込み、析出した固体を瀘取し、水とヘキサンにより充分洗浄後、乾燥させることにより、２−｛２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−エチル−６−ペンタフルオロエチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（１．７１ｇ）を得た。収率：５８％；融点：１２９〜１３２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．４７（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），４．１９（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），６．５３（ｓ，１Ｈ），７．２５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），７．９２（ｓ，１Ｈ），８．５４（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）．
参考例−３
0004600621.tif 000096
水素化ナトリウム（６０％油性，９１１ｍｇ，２２．８ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（１００ｍＬ）懸濁液に、２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（５．００ｇ，１９．０ｍｍｏｌ）を加え、０℃で３０分間撹拌した。次いで、３−メチル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（４．２５ｇ，１９．０ｍｍｏｌ）を加え、０℃で１時間、室温で一晩撹拌した。反応終了後、１Ｎ塩酸（２５０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（２００ｍＬ×２）で抽出した。有機層を飽和食塩水（３００ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮し固体を析出させた。得られた固体をヘキサンとエーテルの混合溶液により洗浄後充分乾燥し、２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−メチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：６８％；融点：１４１〜１４５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．７１（ｓ，３Ｈ），６．５３（ｓ，１Ｈ），７．５６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．７６（ｓ，１Ｈ），９．１８（ｓ，１Ｈ）．
参考例−４
0004600621.tif 000097
２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（１．３２ｇ，５．０１ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（３０ｍＬ）溶液に、０℃で水素化ナトリウム（６０％油性，０．３０ｇ，７．５０ｍｍｏｌ）を加え３０分撹拌した後、３−エチル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．１９ｇ，５．００ｍｍｏｌ）を加え、徐々に室温に戻して４時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（３０ｍＬ）と酢酸エチル（３０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１５ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、水（６０ｍＬ×２）及び飽和食塩水（４０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０〜１：４）で精製することにより、２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（１．８５ｇ）を得た。収率：８２％；融点：１５６〜１５９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．５３（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），４．２７（ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．５１（ｓ，１Ｈ），７．６２（ｓ，１Ｈ），７．７５（ｓ，１Ｈ），９．１６（ｓ，１Ｈ）．
参考例−５
0004600621.tif 000098
２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．３０ｇ，０．６６ｍｍｏｌ）の塩化メチレン（２０ｍＬ）溶液に、０℃で塩化スルフリル（０．０５ｍＬ）を加え、徐々に室温に戻して５．５時間撹拌した。反応終了後、水（２０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層をクロロホルム（１０ｍＬ）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（３０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をヘキサンで洗浄し、５−クロロ−２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（０．２６ｇ）を得た。収率：８１％；融点：１６０〜１６２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．５５（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），４．３１（ｑ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），７．６３（ｓ，１Ｈ），７．７６（ｓ，１Ｈ），９．２０（ｓ，１Ｈ）．
参考例−６
0004600621.tif 000099
水素化ナトリウム（６０％油性，１．７３ｇ，４３．３ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（８０ｍＬ）懸濁液に、２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（７．６１ｇ，２８．９ｍｍｏｌ）を加え、０℃で３０分間撹拌した。次いで、３−ブチル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１０．０ｇ，３７．６ｍｍｏｌ）を加え室温で１５時間、８０℃で５時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（１００ｍＬ）及び酢酸エチル（１００ｍＬ）を加えて有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５０ｍＬ×３）で抽出した。有機層を合わせ、水（１００ｍＬ×３）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）及び飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：８）で精製することにより、３−ブチル−２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（６．２４ｇ）を得た。収率：４５％；融点：６８〜７２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．０５（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），１．４６〜１．６３（ｍ，２Ｈ），１．７６〜１．９４（ｍ，２Ｈ），４．１８（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），６．５１（ｓ，１Ｈ），７．６３（ｓ，１Ｈ），７．７４（ｓ，１Ｈ），９．１９（ｓ，１Ｈ）．
参考例−７
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３−ブチル−２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（３．４７ｇ，７．２０ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（３０ｍＬ）溶液に、氷冷下で塩化スルフリル（０．５６ｍＬ）を加えた。反応混合物を氷冷下で３０分間撹拌した後、室温に戻してさらに１８時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（５０ｍＬ）及び酢酸エチル（５０ｍＬ）を加えて有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：８）で精製することにより、３−ブチル−５−クロロ−２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（２．０１ｇ）を得た。収率：５４％；融点：１０９〜１１０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．０５（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），１．４７〜１．６４（ｍ，２Ｈ），１．７８〜１．９６（ｍ，２Ｈ），４．２３（ｔ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．６４（ｓ，１Ｈ），７．７６（ｓ，１Ｈ），９．２３（ｓ，１Ｈ）．
参考例−８
0004600621.tif 000101
３−ブチル−２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．００ｇ，４．１５ｍｍｏｌ）の四塩化炭素（２０ｍＬ）溶液に、Ｎ−ブロモコハク酸イミド（０．８１ｇ，４．５７ｍｍｏｌ）を加え、９０℃で４時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（２０ｍＬ）及びクロロホルム（２０ｍＬ）を加えて有機層を分離し、水層をクロロホルム（５０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：８）で精製することにより、５−ブロモ−３−ブチル−２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの淡黄色固体（１．７９ｇ）を得た。収率：７６％；融点：１１３〜１１５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．０５（ｔ，Ｊ＝７．３６Ｈｚ，３Ｈ），１．４７〜１．６４（ｍ，２Ｈ），１．７８〜１．９６（ｍ，２Ｈ），４．２４（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．６５（ｓ，１Ｈ），７．７６（ｓ，１Ｈ），９．２３（ｓ，１Ｈ）．
参考例−９
0004600621.tif 000102
水素化ナトリウム（６０％油性，０．５０ｇ，１２．５ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（５０ｍＬ）懸濁液に、２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（２．１８ｇ，８．３０ｍｍｏｌ）を加え、０℃で３０分間撹拌した。次いで、３−イソブチル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．８７ｇ，１０．８ｍｍｏｌ）を加え室温で１９時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（５０ｍＬ）及び酢酸エチル（５０ｍＬ）を加えて有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５０ｍＬ×３）で抽出した。有機層を合わせ、水（１００ｍＬ×３）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）及び飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：８）で精製することにより、２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−イソブチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（２．３０ｇ）を得た。収率：５８％；融点：１１４〜１１９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．１１（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，６Ｈ），２．２１〜２．４４（ｍ，１Ｈ），４．０６（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），６．５２（ｓ，１Ｈ），７．６５（ｓ，１Ｈ），７．７４（ｓ，１Ｈ），９．２３（ｓ，１Ｈ）．
参考例−１０
0004600621.tif 000103
２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−イソブチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．６０ｇ，１．２５ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１０ｍＬ）溶液に、氷冷下で塩化スルフリル（０．１０ｍＬ）を加えた。反応混合物を氷冷下で３０分間撹拌した後、室温に戻してさらに１８時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（２０ｍＬ）及び酢酸エチル（２０ｍＬ）を加えて有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，クロロホルム：ヘキサン＝１：２）で精製することにより、５−クロロ−２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−イソブチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（０．４８ｇ）を得た。収率：７４％；融点：１１５〜１１６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．１２（ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，６Ｈ），２．２４〜２．４３（ｍ，１Ｈ），４．１０（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），７．６５（ｓ，１Ｈ），７．７６（ｓ，１Ｈ），９．２６（ｓ，１Ｈ）．
参考例−１１
0004600621.tif 000104
２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−イソブチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．００ｇ，４．１５ｍｍｏｌ）の四塩化炭素（３０ｍＬ）溶液に、Ｎ−ブロモコハク酸イミド（０．８１ｇ，４．５７ｍｍｏｌ）を加え、９０℃で５時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（２０ｍＬ）及びクロロホルム（２０ｍＬ）を加えて有機層を分離し、水層をクロロホルム（５０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１２）で精製することにより、５−ブロモ−２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−イソブチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの淡黄色固体（１．７７ｇ）を得た。収率：７６％；融点：１３０〜１３４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．１２（ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，６Ｈ），２．２３〜２．４４（ｍ，１Ｈ），４．１０（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），７．６６（ｓ，１Ｈ），７．７６（ｓ，１Ｈ），９．２７（ｓ，１Ｈ）．
参考例−１２
0004600621.tif 000105
３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（３４．７ｇ，０．１８９ｍｏｌ）のＤＭＦ（２００ｍＬ）溶液に、０℃で水素化ナトリウム（６０％油性，７．６０ｇ，０．１９０ｍｏｌ）を加え３０分撹拌した後、ヘキシルイソチオシアネート（２４．２ｇ，０．１６９ｍｏｌ）を滴下し、反応温度を徐々に室温に戻して一晩撹拌した。反応終了後、ＤＭＦを減圧留去し、残渣に水（２００ｍＬ）を加え、さらに濃塩酸（２０ｍＬ）を加えた。析出した固体を水とヘキサンにより充分洗浄し、乾燥させることにより、３−ヘキシル−２−メルカプト−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（４４．８ｇ）を得た。収率：９５％；融点：１２２〜１２４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．８７〜０．９２（ｍ，３Ｈ），１．２６〜１．３７（ｍ，６Ｈ），１．６９〜１．７５（ｍ，２Ｈ），４．３０〜４．３７（ｍ，２Ｈ），６．２８（ｓ，１Ｈ）．（チオールプロトンは帰属されなかった。）
３−ヘキシル−２−メルカプト−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（４４．８ｇ，０．１６０ｍｏｌ）のＤＭＦ（３００ｍＬ）溶液に、０℃で炭酸カリウム（２６．３ｇ，０．１９０ｍｏｌ）及びヨードメタン（１２ｍＬ）を加え、０℃で３０分、室温で１８時間撹拌した。反応終了後、反応溶液を濾過した後、濾液に水（３００ｍＬ）と酢酸エチル（２００ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１５０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、水（５００ｍＬ×２）及び飽和食塩水（５００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮し、３−ヘキシル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの橙色液体（４７．１ｇ）を得た。収率：定量的；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．８１〜０．９２（ｍ，３Ｈ），１．２６〜１．３５（ｍ，６Ｈ），１．６７〜１．７９（ｍ，２Ｈ），２．６１（ｓ，３Ｈ），４．０３（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），６．５３（ｓ，１Ｈ）．
２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（７．９１ｇ，０．０３ｍｏｌ）のＤＭＦ（２００ｍＬ）溶液に、０℃で水素化ナトリウム（６０％油性，１．８０ｇ，０．０４５ｍｏｌ）を加え３０分撹拌した後、３−ヘキシル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（８．８３ｇ，０．０３ｍｏｌ）を加え、徐々に室温に戻して５時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（２００ｍＬ）と酢酸エチル（２００ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、水（３００ｍＬ×２）及び飽和食塩水（３００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：６）で精製し、２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−ヘキシル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（７．５０ｇ）を得た。収率：４９％；融点：８７〜８８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．９２（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），１．２９〜１．５８（ｍ，６Ｈ），１．８７（ｔｔ，Ｊ＝７．１  ａｎｄ  ８．０Ｈｚ，２Ｈ），４．１７（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），６．５１（ｓ，１Ｈ），７．６２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．７４（ｓ，１Ｈ），９．１８（ｓ，１Ｈ）．
参考例−１３
0004600621.tif 000106
２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−ヘキシル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．０４ｇ，４．０１ｍｍｏｌ）の塩化メチレン（５０ｍＬ）溶液に、０℃で塩化スルフリル（０．３２ｍＬ）を加え、徐々に室温に戻して２時間撹拌した。反応終了後、水（５０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層をクロロホルム（２０ｍＬ）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（７０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：８）で精製することにより、５−クロロ−２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−ヘキシル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの無色透明油状物（２．２０ｇ）を得た。収率：定量的；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．９２（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），１．３０〜１．６０（ｍ，６Ｈ），１．８９（ｔｔ，Ｊ＝７．１  ａｎｄ  ８．０Ｈｚ，２Ｈ），４．２２（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．６３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．７５（ｓ，１Ｈ），９．２２（ｓ，１Ｈ）．
参考例−１４
0004600621.tif 000107
３−アリル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（５．００ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（１２０ｍＬ）溶液に、２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（５．２７ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）と水素化ナトリウム（６０％油性，９５９ｍｇ，２４．０ｍｍｏｌ）を加え、９０℃で８時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に１Ｎ塩酸（２００ｍＬ）と酢酸エチル（１５０ｍＬ）を加えて有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１５０ｍＬ）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（２００ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：９）で精製し、３−アリル−２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：３５％；融点：９２〜９５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ４．９０（ｄ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，２Ｈ），５．５２（ｄ，Ｊ＝１７．０Ｈｚ，１Ｈ），５．５７（ｄ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ，１Ｈ），６．０２（ｄｄｄ，Ｊ＝５．３，１０．０  ａｎｄ  １７．０Ｈｚ，１Ｈ），６．５６（ｓ，１Ｈ），７．６７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．７３（ｓ，１Ｈ），８．９９（ｓ，１Ｈ）．
参考例−１５
0004600621.tif 000108
２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（２．００ｇ，７．５９ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（４０ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，０．４６ｇ，１１．４ｍｍｏｌ）を加え０℃で３０分撹拌した後、３−ベンジル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．４２ｇ，７．６０ｍｍｏｌ）を加え、徐々に室温に戻して１６時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（４０ｍＬ）と酢酸エチル（４０ｍＬ）を加えて有機層を分離し、水層を酢酸エチル（２０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、水（８０ｍＬ×２）及び飽和食塩水（８０ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製し、３−ベンジル−２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（２．００ｇ）を得た。収率：５０％；融点：１３０〜１３２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４３（ｓ，２Ｈ），６．６３（ｓ，１Ｈ），７．１３〜７．２０（ｍ，２Ｈ），７．３２〜７．３７（ｍ，３Ｈ），７．６９（ｓ，１Ｈ），８．８９（ｓ，１Ｈ）．
参考例−１６
0004600621.tif 000109
２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（１．００ｇ，３．７９ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（２０ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，０．２３ｇ，５．６９ｍｍｏｌ）を加え０℃で３０分撹拌した後、３−（４−フルオロベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．１４ｇ，３．８０ｍｍｏｌ）を加え、徐々に室温に戻して１５時間、８０℃で３時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（２０ｍＬ）と酢酸エチル（２０ｍＬ）を加えて有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、水（４０ｍＬ×２）及び飽和食塩水（４０ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製し、２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−（４−フルオロベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（１．４０ｇ）を得た。収率：７２％；融点：１４２〜１４８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４７（ｓ，２Ｈ），６．６４（ｓ，１Ｈ），７．３３〜７．５０（ｍ，５Ｈ），７．６７（ｓ，１Ｈ），８．８６（ｓ，１Ｈ）．
参考例−１７
0004600621.tif 000110
炭酸カリウム（１．４０ｇ，１０．１ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（５０ｍＬ）懸濁液に、２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（２．２３ｇ，８．４７ｍｍｏｌ）と２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．００ｇ，８．４７ｍｍｏｌ）を加え、７０℃で８時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に１Ｎ塩酸（１５０ｍＬ）と酢酸エチル（１００ｍＬ）を加えて有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１００ｍＬ）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（１５０ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン１：３）で精製し、２−｛２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：２２％；融点：１１２〜１１５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．９０（ｄｄ，Ｊ＝１．０  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），６．０９（ｄｄ，Ｊ＝１．０  ａｎｄ  ８．３Ｈｚ，１Ｈ），６．５３（ｓ，１Ｈ），６．７３（ｄｄ，Ｊ＝８．３  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），７．７４（ｓ，１Ｈ），８．２３（ｓ，１Ｈ），９．２４（ｓ，１Ｈ）．
参考例−１８
0004600621.tif 000111
２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（１．５４ｇ，５．００ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（３０ｍＬ）溶液に、０℃で水素化ナトリウム（６０％油性，０．３０ｇ，７．５０ｍｍｏｌ）を加え３０分撹拌した後、３−エチル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．４４ｇ，６．０４ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で３時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（３０ｍＬ）と酢酸エチル（３０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１５ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、水（６０ｍＬ×２）及び飽和食塩水（４０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０〜１：６）で精製し、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（１．０９ｇ）を得た。収率：４４％；融点：１７３〜１７５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．５４（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），４．２８（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），６．５１（ｓ，１Ｈ），７．７４（ｓ，２Ｈ），９．１３（ｓ，１Ｈ）．
参考例−１９
0004600621.tif 000112
２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．４６ｇ，０．９３ｍｍｏｌ）の塩化メチレン（３０ｍＬ）溶液に、０℃で塩化スルフリル（０．１３ｍＬ）を加え、徐々に室温に戻して４時間撹拌した。反応終了後、水（３０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層をクロロホルム（１０ｍＬ）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（３０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をクロロホルムより再結晶し、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−５−クロロ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（０．４０ｇ）を得た。収率：８２％；融点：１８２〜１８３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．６０（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），４．３３（ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７５（ｓ，２Ｈ），９．１７（ｓ，１Ｈ）．
参考例−２０
0004600621.tif 000113
水素化ナトリウム（６０％油性，０．５０ｇ，１２．５ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（５０ｍＬ）懸濁液に、２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（２．５５ｇ，８．３０ｍｍｏｌ）を加え、０℃で３０分間撹拌した。次いで、３−イソブチル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．８７ｇ，１０．８ｍｍｏｌ）を加え室温で２２時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（５０ｍＬ）及び酢酸エチル（５０ｍＬ）を加えて有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５０ｍＬ×３）で抽出した。有機層を合わせ、水（１００ｍＬ×３）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）及び飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製することにより、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−イソブチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（１．９２ｇ）を得た。収率：４４％；融点：１２０〜１２２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．１１（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，６Ｈ），２．２７〜２．４４（ｍ，１Ｈ），４．０８（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），６．５２（ｓ，１Ｈ），７．７３（ｓ，１Ｈ），７．７５（ｓ，１Ｈ），９．２０（ｓ，１Ｈ）．
参考例−２１
0004600621.tif 000114
２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−イソブチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．５０ｇ，２．８５ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（２０ｍＬ）溶液に、氷冷下で塩化スルフリル（０．１０ｍＬ）を加えた。反応混合物を氷冷下で３０分間撹拌した後、室温に戻してさらに１８時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（３０ｍＬ）及び酢酸エチル（３０ｍＬ）を加えて有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，クロロホルム：ヘキサン＝１：２）で精製することにより、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−５−クロロ−３−イソブチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（０．８６ｇ）を得た。収率：５４％；融点：８９〜９０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．１２（ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，６Ｈ），２．２８〜２．４４（ｍ，１Ｈ），４．１２（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．７５（ｓ，１Ｈ），７．７７（ｓ，１Ｈ），９．２４（ｓ，１Ｈ）．
参考例−２２
0004600621.tif 000115
２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−イソブチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．３９ｇ，４．５５ｍｍｏｌ）の四塩化炭素（３０ｍＬ）溶液に、Ｎ−ブロモコハク酸イミド（０．８９ｇ，５．００ｍｍｏｌ）を加え、９０℃で６時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（２０ｍＬ）及びクロロホルム（２０ｍＬ）を加えて有機層を分離し、水層をクロロホルム（５０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１２）で精製することにより、５−ブロモ−２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−イソブチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの淡黄色固体（１．４３ｇ）を得た。収率：５２％；融点：１１８〜１２０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．１２（ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，６Ｈ），２．２６〜２．４７（ｍ，１Ｈ），４．１３（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），７．７５（ｓ，１Ｈ），７．７８（ｓ，１Ｈ），９．２５（ｓ，１Ｈ）．
参考例−２３
0004600621.tif 000116
２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（９．２４ｇ，０．０３ｍｏｌ）のＤＭＦ（２００ｍＬ）溶液に、０℃で水素化ナトリウム（６０％油性，１．８０ｇ，０．０４５ｍｏｌ）を加え３０分撹拌した後、３−ヘキシル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（８．８３ｇ，０．０３ｍｏｌ）を加え、徐々に室温に戻して５時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（２００ｍＬ）と酢酸エチル（２００ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、水（３００ｍＬ×２）及び飽和食塩水（３００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製し、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−ヘキシル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（２．８８ｇ）を得た。収率：１７％；融点：８０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．９２（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），１．３５〜１．５５（ｍ，６Ｈ），１．８８（ｔｔ，Ｊ＝７．１  ａｎｄ  ８．２Ｈｚ，２Ｈ），４．１８（ｔ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），６．５１（ｓ，１Ｈ），７．７４（ｂｒ  ｓ，２Ｈ），９．１５（ｓ，１Ｈ）．
参考例−２４
0004600621.tif 000117
２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−ヘキシル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．１０ｇ，１．９９ｍｍｏｌ）の塩化メチレン（３０ｍＬ）溶液に、０℃で塩化スルフリル（０．１６ｍＬ）を加え、徐々に室温に戻して７時間撹拌した。反応終了後、水（３０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層をクロロホルム（１０ｍＬ）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（３０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製することにより、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−５−クロロ−３−ヘキシル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（０．６５ｇ）を得た。収率：５５％；融点．７９〜８０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．９２（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），１．３０〜１．６７（ｍ，６Ｈ），１．９１（ｔｔ，Ｊ＝７．０  ａｎｄ  ８．０Ｈｚ，２Ｈ），４．２３（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．７５（ｂｒ  ｓ，２Ｈ），９．１９（ｓ，１Ｈ）．
参考例−２５
0004600621.tif 000118
水素化ナトリウム（６０％油性，０．２３ｇ，５．８８ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（２０ｍＬ）懸濁液に、２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（１．２１ｇ，３．９２ｍｍｏｌ）を加え、０℃で３０分間撹拌した。次いで、３−シクロプロピル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．２７ｇ，５．１０ｍｍｏｌ）を加え室温で１８時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（４０ｍＬ）及び酢酸エチル（４０ｍＬ）を加えて有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５０ｍＬ×３）で抽出した。有機層を合わせ、水（１００ｍＬ×３）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）及び飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製することにより、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−シクロプロピル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（１．１６ｇ）を得た。収率：５８％；融点：１１３〜１１５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．８０〜０．９５（ｍ，２Ｈ），１．０８〜１．１７（ｍ，２Ｈ），１．２１〜１．３２（ｍ，１Ｈ），６．４５（ｓ，１Ｈ），７．７３（ｓ，１Ｈ），８．６５（ｓ，１Ｈ），９．２７（ｓ，１Ｈ）．
参考例−２６
0004600621.tif 000119
２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−シクロプロピル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．６０ｇ，１．１８ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１０ｍＬ）溶液に、氷冷下で塩化スルフリル（０．０９ｍＬ）を加えた。反応混合物を氷冷下で３０分間撹拌した後、室温に戻してさらに１６時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（２０ｍＬ）及び酢酸エチル（２０ｍＬ）を加えて有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：トルエン＝１：５）で精製することにより、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−５−クロロ−３−シクロプロピル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（０．４２ｇ）を得た。収率：４４％；融点：２３８〜２４３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．１０〜１．２４（ｍ，２Ｈ），１．５６〜１．６７（ｍ，２Ｈ），２．９０〜３．０４（ｍ，１Ｈ），７．７４（ｓ，１Ｈ），８．６６（ｓ，１Ｈ），９．３１（ｓ，１Ｈ）．
参考例−２７
0004600621.tif 000120
水素化ナトリウム（６０％油性，３３０ｍｇ，８．２５ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（４０ｍＬ）懸濁液に、２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（２．６１ｇ，８．４７ｍｍｏｌ）を加え０℃で３０分撹拌した後、３−ビニル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．００ｇ，８．４７ｍｍｏｌ）を加え、徐々に室温に戻しながら一晩撹拌した。反応終了後、１Ｎ塩酸（１５０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（１００ｍＬ×２）で抽出した。有機層を飽和食塩水（１５０ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：２）で精製し、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：３１．６％；融点：１１９〜１２１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．９２（ｄｄ，Ｊ＝１．２  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），６．１１（ｄｄ，Ｊ＝１．２  ａｎｄ  ８．２Ｈｚ，１Ｈ），６．５２（ｓ，１Ｈ），６．７２（ｄｄ，Ｊ＝８．２  ａｎｄ  １６．０Ｈｚ，１Ｈ），７．７３（ｓ，１Ｈ），８．２８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），９．１９（ｓ，１Ｈ）．
参考例−２８
0004600621.tif 000121
水素化ナトリウム（６０％油性，０．５６ｇ，１４．０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（５０ｍＬ）懸濁液に２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（１．９４ｇ，６．３ｍｍｏｌ）を加え、０℃で３０分間撹拌した。次いで、先に得られた３−エチル−２−メチルチオ−６−ペンタフルオロエチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．０ｇ，７．０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（２０ｍＬ）溶液をゆっくり加えた。反応温度を徐々に室温に昇温しながら１時間撹拌し、さらに７０℃で８時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に氷水した１Ｎ塩酸（６０ｍｌ）に注ぎ込み、析出した固体を瀘取し、水とヘキサンで洗浄し、充分乾燥させることにより、２−｛２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−エチル−６−ペンタフルオロエチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（２．３２ｇ）を得た。収率：６７％；融点：１８８〜１９０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．５６（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），４．２９（ｑ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），６．５７（ｓ，１Ｈ），７．６５〜７．８５（ｍ，２Ｈ），９．０３〜９．１３（ｍ，１Ｈ）．
参考例−２９
0004600621.tif 000122
４−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（１．４７ｇ，４．７７ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（１５ｍＬ）溶液に、０℃で水素化ナトリウム（６０％油性，０．２９ｇ，７．２５ｍｍｏｌ）を加え３０分撹拌した後、３−エチル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．１４ｇ，４．７９ｍｍｏｌ）を加え、徐々に室温に戻して１５時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（２０ｍＬ）と酢酸エチル（２０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、水（４０ｍＬ×２）及び飽和食塩水（４０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物ををシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０〜１：３）で精製することにより、２−｛４−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（１．３９ｇ）を得た。収率：５９％；融点：１９７〜１９９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．４７（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），４．２０（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），６．４７（ｓ，１Ｈ），６．７５（ｓ，１Ｈ），８．２３（ｓ，２Ｈ）．
参考例−３０
0004600621.tif 000123
２，４−ジブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（１．５５ｇ，４．０１ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（２０ｍＬ）溶液に、０℃で水素化ナトリウム（６０％油性，０．２４ｇ，６．００ｍｍｏｌ）を加え３０分撹拌した後、３−エチル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．９５ｇ，３．９９ｍｍｏｌ）を加え、徐々に室温に戻して２３時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（２０ｍＬ）と酢酸エチル（２０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を合わせ、水（４０ｍＬ×２）及び飽和食塩水（４０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製し、２−｛２，４−ジブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（１．０７ｇ）を得た。収率：４６％；融点：１３２〜１３３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．５３（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），４．２７（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），６．５１（ｓ，１Ｈ），７．８３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），９．２７（ｓ，１Ｈ）．
参考例−３１
0004600621.tif 000124
２−｛２，４−ジブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．３０ｇ，０．５２ｍｍｏｌ）の塩化メチレン（３０ｍＬ）溶液に、０℃で塩化スルフリル（０．０４ｍＬ）を加え、徐々に室温に戻して６時間撹拌した。反応終了後、水（３０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層をクロロホルム（１０ｍＬ）で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水（３０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，トルエン）で精製することにより、５−クロロ−２−｛２，４−ジブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝アミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（０．２３ｇ）を得た。収率：７２％；融点：１７９〜１８２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．５６（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），４．３２（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），７．８６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），９．３１（ｓ，１Ｈ）．
参考例−３２
0004600621.tif 000125
水素化ナトリウム（６０％油性，１０．９ｇ，２７３ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（１８０ｍＬ）懸濁液を０℃で撹拌しながら、３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（４６．２ｇ，２５２ｍｍｏｌ）をゆっくり加えた。反応溶液を０℃に保ち１０分間撹拌した後、アリルイソチオシアネート（２５．０ｇ，２５２ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、反応温度を徐々に室温に戻しながら、一晩撹拌した。反応終了後、ＤＭＦを減圧留去し、残渣に６Ｎ塩酸（２００ｍＬ）を加え固体を析出させた。得られた固体を水及びヘキサンにより充分洗浄し、乾燥させることにより、３−アリル−２−メルカプト−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの茶色固体を得た。収率：８６％；融点：１４６〜１４９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．００（ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，２Ｈ），５．２９（ｄｄ，Ｊ＝１．０  ａｎｄ  １０．３Ｈｚ，１Ｈ），５．３７（ｄｄ，Ｊ＝１．０  ａｎｄ  １７．３Ｈｚ，１Ｈ），５．８４〜５．９８（ｍ，１Ｈ），６．３２（ｓ，１Ｈ）．（チオールプロトンは帰属できなかった。）
参考例−３３
0004600621.tif 000126
３−アリル−２−メルカプト−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（５１．０ｇ，２１６ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（５００ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（３５．８ｇ，２５９ｍｍｏｌ）とヨウ化メチル（３６．８ｇ，２５９ｍｍｏｌ）を加え、室温で一晩撹拌した。反応終了後、炭酸カリウムを濾別し、溶媒を減圧留去した後、１Ｎ塩酸（２００ｍＬ）を加え、酢酸エチル（１５０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を飽和食塩水（２００ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮することによって、３−アリル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黒色油状物を得た。収率：８７％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．６１（ｓ，３Ｈ），４．６８〜４．７２（ｍ，２Ｈ），５．２７〜５．３４（ｍ，２Ｈ），５．７９〜５．９２（ｍ，１Ｈ），６．５６（ｓ，１Ｈ）．
参考例−３４
0004600621.tif 000127
３−アリル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（５．００ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）をエーテル（５０ｍＬ）及び水（５０ｍＬ）の混合溶液に溶解し、四酸化オスミウム（２５４ｍｇ，１．００ｍｍｏｌ）の水溶液（１３ｍＬ）と過ヨウ素酸ナトリウム（８．６０ｇ，４０．２ｍｍｏｌ）を順次加え、室温で一晩撹拌した。反応終了後、反応溶液に１０％チオ硫酸ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）及び酢酸エチル（１００ｍＬ）を加え、有機層を分離し、水層を酢酸エチル（５０ｍＬ）で抽出した。有機層を合せ、飽和重曹水（１００ｍＬ）及び飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：３〜１：２）で精製することにより、｛２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン−３−イル｝アセトアルデヒドの白色固体を得た。収率：５７％；融点：８６〜８８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．６４（ｓ，３Ｈ），４．９５（ｓ，２Ｈ），６．６１（ｓ，１Ｈ），９．６２（ｓ，１Ｈ）．
参考例−３５
0004600621.tif 000128
｛２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン−３−イル｝アセトアルデヒド（５．５０ｇ，２１．８ｍｍｏｌ）のエタノール溶液（１５０ｍＬ）を０℃に冷却し、水素化ホウ素ナトリウム（１．０８ｇ，２８．３ｍｍｏｌ）を加え、０℃で１時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に１Ｎ塩酸（３００ｍＬ）を加え、酢酸エチル（１５０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を飽和食塩水（３００ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝３：７）で精製することにより、３−（２−ヒドロキシエチル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：９４％；融点：７１〜７３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．２２（ｓ，１Ｈ），２．６３（ｓ，３Ｈ），３．０５〜４．０３（ｍ，２Ｈ），４．３２（ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，２Ｈ），６．５８（ｓ，１Ｈ）．
参考例−３６
0004600621.tif 000129
３−（２−ヒドロキシエチル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（５．２０ｇ，２０．５ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液（１００ｍＬ）を０℃に冷却し、トリフェニルホスフィン（８．７７ｇ，３３．４ｍｍｏｌ）と四臭化炭素（１３．４ｇ，４０．４ｍｍｏｌ）を加え、徐々に室温に戻しながら一晩撹拌した。反応終了後、沈殿物を濾過し溶媒を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：８）で精製することにより、３−（２−ブロモエチル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：３７％；融点：５７〜５８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．６４（ｓ，３Ｈ），３．５６〜３．６１（ｍ，２Ｈ），４．４０〜４．４６（ｍ，２Ｈ），６．５５（ｓ，１Ｈ）．
参考例−３７
0004600621.tif 000130
３−（２−ブロモエチル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．３７ｇ，７．４７ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（３０ｍＬ）に、ＤＢＵ（３．４ｍＬ）を加え、室温で一晩撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（８０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（５０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：９）で精製することにより、２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。収率：６２％；融点：９１〜９３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．５６（ｓ，３Ｈ），５．７１〜５．８１（ｍ，２Ｈ），６．４７（ｄｄ，Ｊ＝８．３  ａｎｄ  １５．７Ｈｚ，１Ｈ），６．５７（ｓ，１Ｈ）．
参考例−３８
0004600621.tif 000131
水素化ナトリウム（６０％油性，４．１０ｇ，１０３ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（３０ｍＬ）懸濁液を０℃で撹拌しながら、３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（１５．６ｇ，８５．４ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（１０ｍＬ）溶液を反応温度が５℃以上にならないようにゆっくり滴下した。反応溶液を０℃で１時間撹拌した後、２−メトキシエチルイソチオシアネート（１０．０ｇ，８５．４ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（１０ｍＬ）溶液を滴下し、反応温度を徐々に室温に戻しながら、室温で６時間撹拌した。反応終了後、反応溶液を１Ｎ塩酸（５００ｍＬ）にあけ、析出した結晶を瀘取し、ヘキサンで洗浄後充分乾燥させることにより、２−メルカプト３−（２−メトキシエチル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色結晶（１２．３ｇ）を得た。収率：５７％；融点：１２３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．３８（ｓ，３Ｈ），３．７６（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ），４．６４（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ），６．３２（ｓ，１Ｈ），９．８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
参考例−３９
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３−（２−メトキシエチル）−２−メルカプト−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１２．３ｇ，４８．４ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム（８．０２ｇ，５８．１ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（５０ｍＬ）溶液に、室温でヨウ化メチル（８．２５ｇ，５８．１ｍｍｏｌ）を滴下し、そのままの温度で６時間攪拌した。反応終了後、固形物を濾別し、溶媒を１Ｎ塩酸（４００ｍＬ）にあけ、酢酸エチル（３００ｍＬ）で抽出した。有機層を水（１００ｍＬ×２）と飽和食塩水（５０ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮することによって、３−（２−メトキシエチル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色油状物（１３．０ｇ）を得た。収率：定量的；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．６１（ｓ，３Ｈ），３．３７（ｓ，３Ｈ），３．６９（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ），４．２８（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ），６．５４（ｓ，１Ｈ）．
参考例−４０
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３−（２−メトキシエチル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．５０ｇ，１．８７ｍｍｏｌ）にオキシ塩化リン（２．０ｍＬ）を加え、１００℃で４時間加熱攪拌した。反応終了後、減圧下に過剰のオキシ塩化リン等を除去し、得られた残渣を炭酸水素ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）中にあけ、酢酸エチル（３０ｍＬ）で抽出した。有機層を水（２０ｍＬ×２）と飽和食塩水（１０ｍＬ）で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮することによって、３−（２−クロロエチル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黄色油状物（０．４７ｇ）を得た。収率：８０％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．６４（ｓ，３Ｈ），３．７８（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），４．３９（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），６．５５（ｓ，１Ｈ）．
参考例−４１
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３−（２−クロロエチル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（５．２５ｇ，１９．３ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（４０ｍＬ）に、ＤＢＵ（９．７ｍＬ）を加え、室温で１時間、６０℃で６時間攪拌した。反応終了後、反応溶液にエーテル（１００ｍＬ）及び飽和塩化アンモニウム水溶液（１００ｍＬ）を加え、分液した。水層をエーテル（５０ｍＬ）で抽出し、有機層を合わせ、飽和食塩水（３０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：９）で精製することにより、２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（３．６７ｇ，収率：８０％）を得た。融点と１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは参考例−３７に記載した通りである。
上記実施例及び参考例に例示した方法により製造することのできる本発明の化合物を表−１〜３に例示するが、本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。
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以下、本発明の有害生物防除剤の製剤例及び試験例を示す。なお、各試験に供試した化合物「Ｎｏ．」は表−１〜３の化合物「Ｎｏ．」に対応する。
製剤例−１：水和剤
本発明化合物を２０重量部、カープレックス＃８０（ホワイトカーボン、塩野義製薬株式会社、商品名）２０重量部、ＳＴカオリンクレー（カオリナイト、土屋カオリン社、商品名）５２重量部、ソルポール９０４７Ｋ（アニオン性界面活性剤、東邦化学株式会社、商品名）５重量部、ルノックスＰ６５Ｌ（アニオン性界面活性剤、東邦化学株式会社、商品名）３重量部を配合し、均一に混合粉砕して、有効成分２０重量％の水和剤を得た。
製剤例−２：粉剤
本発明化合物を２重量部、クレー（日本タルク社製）９３重量部、カープレックス＃８０（ホワイトカーボン、塩野義製薬株式会社、商品名）５重量部を均一に混合粉砕して、有効成分２重量％の粉剤を製造した。
製剤例−３：乳剤
本発明化合物を２０重量部に、キシレン３５重量部及びジメチルホルムアミド３０重量部からなる混合溶媒に添加溶解し、これにソルポール３００５Ｘ（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤の混合物、東邦化学株式会社、商品名）１５重量部を加えて、有効成分２０重量％の乳剤を得た。
製剤例−４：フロアブル剤
本発明化合物を３０重量部とソルポール９０４７Ｋ（同上）５重量部、ソルボンＴ−２０（非イオン性界面活性剤、東邦化学株式会社、商品名）３重量部、エチレングリコール８重量部及び水４４重量部をダイノミル（シンマルエンタープライゼス社製）で湿式粉砕し、このスラリー状混合物に１重量％キサンタンガム（天然高分子）水溶液１０重量部を加え、良く混合粉砕して、有効成分２０重量％のフロアブル剤を得た。
試験例−１：ツマグロヨコバイの幼虫に対する殺虫効果
ガラス円筒（内径３ｃｍ×長さ１７ｃｍ）に稲の芽だし苗をセットし、ツマグロヨコバイ３令幼虫を５頭放虫した。製剤例−３の処方に従って製造した本発明の殺虫剤（乳剤）の水希釈液（０．５ｍＬ）を上記のガラス円筒に散布塔（みずほ理化製）を用いて散布した（１濃度、２反復）。処理５日後に、幼虫の生死及び苦悶を調査し、苦悶虫を１／２頭死として殺虫率（％）を求めた。結果を表−４に示す。
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試験例−２：コナガの幼虫に対する殺虫効果
製剤例−１の処方に従って製造した本発明の殺虫剤（水和剤）の水希釈液中に、キャベツ切葉（直径６ｃｍ）を１分間浸漬した。浸漬後風乾しプラスチックカップ（内径７ｃｍ）にいれ、このカップ内にコナガの３令幼虫を５頭放虫した（１濃度、２反復）。放虫４日後に幼虫の生死及び苦悶を調査し、苦悶虫を１／２頭死として殺虫率（％）を求めた。結果を表−５に示す。
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試験例−３：ナミハダニの成虫に対する殺ダニ効果
インゲンの切葉上（直径３ｃｍ）に１０頭のナミハダニ雌成虫を放虫した。製剤例−１の処方に従って製剤した本発明の殺ダニ剤（水和剤）を水で所定濃度に希釈した液（３．５ｍＬ）を、上記の切葉上に回転式散布搭（みずほ理化製）を用いて散布した（１濃度、２反復）。処理２４時間後に成虫の生死を調査し殺ダニ率（％）を求めた。結果を表−６に示す。
試験例−４：ナミハダニの卵に対する殺ダニ効果
インゲンの切葉上（直径３ｃｍ）に５頭のナミハダニ雌成虫を放虫した。放虫後２０時間切葉に産卵させ、その後、雌成虫を除去した。製剤例−１の処方に従って製剤した本発明の殺ダニ剤（水和剤）を水で所定濃度に希釈した液（３．５ｍＬ）を、上記のディスク上に回転式散布搭（みずほ理化製）を用いて散布した（１濃度、２反復）。処理８日後に未孵化卵数と孵化幼虫数を調査し殺卵率（％）を求めた。結果を表−６に示す。
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試験例−５：ハスモンヨトウの幼虫に対する殺虫効果
製剤例−１の処方に従って製造した本発明の殺虫剤（水和剤）の水希釈液中に、キャベツ切葉（直径６ｃｍ）を１分間浸漬した。浸漬後風乾しプラスチックカップ（内径７ｃｍ）にいれ、このカップ内にハスモンヨトウの３令幼虫を５頭放虫した（１濃度、２反復）。２５℃の恒温室内に保持し、放虫５日後に幼虫の生死及び苦悶を調査し、苦悶虫を１／２頭死として殺虫率（％）を求めた。結果を表−７に示す。
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試験例−６：アズキゾウムシの成虫に対する殺虫効果
ガラス円筒（内径３ｃｍ×長さ１５ｃｍ）にあずき豆２個を入れ、アズキゾウムシ成虫を１０頭放虫した。製剤例−３の処方に従って製造した本発明の殺虫剤（乳剤）の水希釈液（０．３ｍＬ）を上記のガラス円筒に散布塔（みずほ理化製）を用いて散布した（１濃度、２反復）。２５℃の恒温室内に保持し、処理４日後に幼虫の生死及び苦悶を調査し、苦悶虫を１／２頭死として殺虫率（％）を求めた。結果を表−８に示す
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試験例−７：モモアカアブラムシの幼虫に対する殺虫効果
水を入れたスクリュービン（容量：１０ｍＬ）に、だいこん葉の葉柄部を挿し、モモアカアブラムシを１葉当り５〜６頭接種した。接種後、ガラス円筒（径：３．５ｃｍ、高さ：１５ｃｍ、メッシュの蓋付き）に入れ、３日間２５℃の恒温室内でアブラムシを増殖させた。だいこん葉上のアブラムシ成虫を除去した後、葉を製剤例−３の処方に従って製造した本発明の殺虫剤（乳剤）の水希釈液に浸漬処理（約５秒間）し、ガラス円筒内に戻した（１濃度、２反復）。２５℃の恒温室内に保持し、処理後４日目にだいこん葉上のアブラムシ数を調査し、その結果に基づき殺虫率（％）を求めた。結果を表−９に示す。
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産業上の利用可能性
本発明の２−（置換フェニルイミノ）ピリミジン誘導体を有効成分とする有害生物防除剤は、農業、林業、畜産業、水産業等における農作物や家畜等の育成時や、その収穫物、さらには樹木や観賞用植物等に損害を与える有害生物や、公衆衛生場面における有害生物、例えば節足動物（昆虫類、ダニ類）や線虫類、蠕虫類、原生動物などの有害生物の忌避や駆除、防除等に有効に用いることができる。