(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式(I) の２，５‐ジアミノ‐１‐アミノメチルベンゼン誘導体：
【化１】
0004424574.tif 000010
〔上式において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、独立して別々に水素、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキル基、Ｃ１‐Ｃ４‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ２‐Ｃ４‐ジヒドロキシアルキル基、またはＣ１‐Ｃ４‐アルコキシ‐（Ｃ１‐Ｃ２）‐アルキル基を示すか、あるいはＲ１とＲ２、及び／又は、Ｒ３とＲ４、及び／又は、Ｒ５とＲ６が共同して４員環〜８員環の脂肪族環を形成し（但し、基Ｒ１〜Ｒ６の少なくとも２つは水素を示す）、Ｒ８は、水素、ハロゲン原子、Ｃ１‐Ｃ４‐アルキル基、Ｃ１‐Ｃ４‐ヒドロキシアルキル基、またはＣ１‐Ｃ４‐アルコキシ基であり、Ｒ９は、水素、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、Ｃ１‐Ｃ４‐アルコキシ基、Ｃ１‐Ｃ４‐ヒドロキシアルコキシ基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキル基、Ｃ１‐Ｃ４‐アルキルチオエーテル基、メルカプト基、アミノ基、Ｃ１‐Ｃ４‐アルキルアミノ基、Ｃ１‐Ｃ４‐ヒドロキシアルキル‐アミノ基、ジ（Ｃ１‐Ｃ４）アルキルアミノ基、ジ（Ｃ１‐Ｃ４‐ヒドロキシアルキル）‐アミノ基、（ジヒドロキシ（Ｃ２‐Ｃ４）‐アルキル）アミノ基、（Ｃ１‐Ｃ４‐ヒドロキシアルキル）‐Ｃ１‐Ｃ４‐アルキルアミノ基、トリフルオロメタン基、Ｃ１‐Ｃ４‐ヒドロキシアルキル基、又はＣ３‐Ｃ４‐ジヒドロキシ‐アルキル基を示し、Ｒ１０は、水素又はＣ１‐Ｃ６‐アルキル基である〕又は、これらの生理学的に温和な水溶性の塩。
【請求項２】
前記の基Ｒ５〜Ｒ１０の１以上が水素であることを特徴とする、請求項１に記載の前記式(I) の２，５‐ジアミノ‐１‐アミノメチルベンゼン誘導体。
【請求項３】
前記の基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が水素であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の前記式(I) の２，５‐ジアミノ‐１‐アミノメチルベンゼン誘導体。
【請求項４】
Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０が水素であり、しかも、Ｒ５及びＲ６が、独立して別々に水素、Ｃ１‐Ｃ４‐アルキル基、Ｃ１‐Ｃ４‐ヒドロキシアルキル基又は、Ｃ２‐Ｃ４‐ジヒドロキシアルキル基であるか、あるいはＲ５とＲ６が共同して４員環を形成していることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の前記式(I) の２，５‐ジアミノ‐１‐アミノメチルベンゼン誘導体。
【請求項５】
２‐（（２‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（３‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（４‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（４‐ビス（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐フェニル‐アミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（４‐ジメチルアミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（２‐（２‐ヒドロキシエチル）‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（２‐（ピロリジン‐１‐イル）‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（２‐メチルアミノ‐フェニル‐アミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（３‐（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐フェニル‐アミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（３‐（ピロリジン‐１‐イル）‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（３‐メチルアミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（４‐（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（４‐（ピロリジン‐１‐イル）‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（４‐メチルアミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（２‐（２‐ヒドロキシエチル）‐４‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（２‐（２‐ヒドロキシエチル）‐４‐ビス（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（２‐クロロ‐４‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（２‐クロロ‐４‐ビス（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（２‐メトキシ‐４‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（２‐メトキシ‐４‐ビス（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（２‐メチル‐４‐アミノ‐フェニル‐アミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（２‐メチル‐４‐ビス（２‐ヒドロキシ‐エチル）アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（３‐（２‐ヒドロキシ‐エチル）‐４‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（３‐（２‐ヒドロキシ‐エチル）‐４‐ビス（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（３‐クロロ‐４‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（３‐クロロ‐４‐ビス（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（３‐メトキシ‐４‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（３‐メトキシ‐４‐ビス（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（３‐メチル‐４‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（３‐メチル‐４‐ビス（２‐ヒドロキシ‐エチル）アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（４‐（２‐ヒドロキシ‐エトキシ）‐３‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（４‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐３‐ビス（２‐ヒドロキシ‐エチル）アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（４‐（２‐ヒドロキシ‐エチル）‐３‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン及び、２‐（（４‐（２‐ヒドロキシエチル）‐３‐ビス（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼンから成るグループより選ばれたものであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の前記式(I) の２，５‐ジアミノ‐１‐アミノメチルベンゼン誘導体。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の前記式(I) の２，５‐ジアミノ‐１‐アミノメチルベンゼン誘導体の少なくとも１種を含有していることを特徴とする、ケラチン繊維を染色するための薬剤。
【請求項７】
前記薬剤が、前記式(I) の２，５‐ジアミノ‐１‐アミノメチルベンゼン誘導体を０．００５〜２０重量％の量にて含有していることを特徴とする請求項６に記載の薬剤。
【請求項８】
前記薬剤が、顕色物質、カップラー物質、２‐アミノ‐フェノール、２‐アミノ‐６‐メチルフェノール、２‐アミノ‐５‐メチルフェノール及び直接染料から成るグループより選ばれた更に別の染料の少なくとも１種を追加して含有していることを特徴とする請求項６又は７に記載の薬剤。
【請求項９】
前記薬剤が、毛髪染色剤であることを特徴とする請求項６〜８のいずれか１項に記載の薬剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な２，５‐ジアミノ‐１‐アミノメチルベンゼン誘導体、並びに、ケラチン繊維（特に人間の頭髪）を染色するための、これら化合物を含有する薬剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ケラチン繊維の染色、特に毛髪染色の分野では、酸化染料は、非常に重要なものになっている。この場合、発色は、適当な酸化剤の存在下で、特定の顕色物質が単独で反応することにより、あるいは特定のカップラー物質と反応することによって生じる。使用する酸化剤に依存してｐ‐フェニレンジアミンを用いて、明るいブロンド色から濃紺色の染色色調にまでケラチン繊維を染色できることが、ＤＥ‐ＰＳ第４７３４９号から知られている。しかしながら、青色の染色色調を生じさせるためには、ｐ‐フェニレンジアミン又はその誘導体と、特定のカップラー物質との組み合わせが必要となる。毛髪を染色するのに、一方では消費者の要望を満たし、他方では長時間に渡って安定な色が生じる化合物しか添加することができないので、適した顕色物質とカップラー物質の選択が制限される。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
今ここに、驚きべきことに、特定のｐ‐フェニレンジアミン誘導体が、いわゆるカップラー物質を添加しなくても、繊維、特にケラチン繊維（例えば頭髪）を濃い青色に染色できることが見い出された。
【０００４】
このようなｐ‐フェニレンジアミン誘導体を酸化性媒質中で使用した場合、非常に優れた光堅牢度及び洗濯堅牢度である、濃い染色色合いが得られる。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
それゆえ、本発明の対象は、下記の一般式(I) の２，５‐ジアミノ‐１‐アミノメチルベンゼン誘導体、又はこれらの生理学的に温和な水溶性塩である。
【０００６】
【化２】
0004424574.tif 000002
【０００７】
上式において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、独立して別々に水素、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキル基、Ｃ１‐Ｃ４‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ２‐Ｃ４‐ジヒドロキシアルキル基、またはＣ１‐Ｃ４‐アルコキシ‐（Ｃ１‐Ｃ２）‐アルキル基を示すか、あるいはＲ１とＲ２、及び／又は、Ｒ３とＲ４、及び／又は、Ｒ５とＲ６が共同して４員環〜８員環の脂肪族環を形成し（但し、基Ｒ１〜Ｒ６の少なくとも２つは水素を示す）、Ｒ８は、水素、ハロゲン原子、Ｃ１‐Ｃ４‐アルキル基、Ｃ１‐Ｃ４‐ヒドロキシアルキル基、またはＣ１‐Ｃ４‐アルコキシ基であり、Ｒ９は、水素、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、Ｃ１‐Ｃ４‐アルコキシ基、Ｃ１‐Ｃ４‐ヒドロキシアルコキシ基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキル基、Ｃ１‐Ｃ４‐アルキルチオエーテル基、メルカプト基、アミノ基、Ｃ１‐Ｃ４‐アルキルアミノ基、Ｃ１‐Ｃ４‐ヒドロキシアルキル‐アミノ基、ジ（Ｃ１‐Ｃ４）アルキルアミノ基、ジ（Ｃ１‐Ｃ４‐ヒドロキシアルキル）‐アミノ基、（ジヒドロキシ（Ｃ２‐Ｃ４）‐アルキル）アミノ基、（Ｃ１‐Ｃ４‐ヒドロキシアルキル）‐Ｃ１‐Ｃ４‐アルキルアミノ基、トリフルオロメタン基、Ｃ１‐Ｃ４‐ヒドロキシアルキル基、又はＣ３‐Ｃ４‐ジヒドロキシ‐アルキル基を示し、Ｒ１０は、水素又はＣ１‐Ｃ６‐アルキル基である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
前記式(I) の化合物としては、例えば以下の化合物が挙げられる。
２‐（（２‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（２‐ビス（ヒドロキシエチル）アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（２‐ジメチル‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（３‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（３‐ビス（ヒドロキシエチル）アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（３‐ジメチルアミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（４‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（４‐ビス（ヒドロキシエチル）アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（４‐ジメチルアミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ1 ，Ｎ1 ‐ビス（ヒドロキシエチル）‐２‐（（２‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ1 ，Ｎ1 ‐ビス（ヒドロキシエチル）‐２‐（（２‐ビス（ヒドロキシ‐エチル）アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ1 ，Ｎ1 ‐ビス‐（ヒドロキシエチル）‐２‐（（２‐ジメチルアミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ1 ，Ｎ1 ‐ビス（ヒドロキシエチル）‐２‐（（３‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ1 ，Ｎ1 ‐ビス（ヒドロキシエチル）‐２‐（（３‐ビス（ヒドロキシエチル）アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ1 ，Ｎ1 ‐ビス（ヒドロキシエチル）‐２‐（（３‐ジメチルアミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ1 ，Ｎ1 ‐ビス‐（ヒドロキシエチル）‐２‐（（４‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ1 ，Ｎ1 ‐ビス（ヒドロキシエチル）‐２‐（（４‐ビス（ヒドロキシエチル）アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ1 ，Ｎ1 ‐ビス（ヒドロキシエチル）‐２‐（（４‐ジメチル‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ1 ‐ジヒドロキシプロピル‐２‐（（２‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ1 ‐ジヒドロキシプロピル‐２‐（（２‐ビス（ヒドロキシエチル）アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ1 ‐ジヒドロキシプロピル‐２‐（（２‐ジメチルアミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ1 ‐ジヒドロキシプロピル‐２‐（（３‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ1 ‐ジヒドロキシプロピル‐２‐（（３‐ビス（ヒドロキシエチル）アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ1 ‐ジヒドロキシプロピル‐２‐（（３‐ジメチルアミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ1 ‐ジヒドロキシプロピル‐２‐（（４‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ1 ‐ジヒドロキシプロピル‐２‐（（４‐ビ��（ヒドロキシエチル）アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ1 ‐ジヒドロキシプロピル‐２‐（（４‐ジメチルアミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ1 ‐ヒドロキシエチル‐２‐（（２‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ1 ‐ヒドロキシエチル‐２‐（（２‐ビス（ヒドロキシエチル）アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ1 ‐ヒドロキシエチル‐２‐（（２‐ジメチルアミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ1 ‐ヒドロキシエチル‐２‐（（３‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ1 ‐ヒドロキシエチル‐２‐（（３‐ビス（ヒドロキシエチル）アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ1 ‐ヒドロキシエチル‐２‐（（３‐ジメチルアミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ1 ‐ヒドロキシエチル‐２‐（（４‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ1 ‐ヒドロキシエチル‐２‐（（４‐ビス（ヒドロキシエチル）アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ1 ‐ヒドロキシエチル‐２‐（（４‐ジメチルアミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ4 ，Ｎ4 ‐ビス（ヒドロキシエチル）‐２‐（（２‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ4 ，Ｎ4 ‐ビス（ヒドロキシエチル）‐２‐（（２‐ビス（ヒドロキシエチル）アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ4 ，Ｎ4 ‐ビス‐（ヒドロキシエチル）‐２‐（（２‐ジメチルアミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ4 ，Ｎ4 ‐ビス（ヒドロキシエチル）‐２‐（（３‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ4 ，Ｎ4 ‐ビス（ヒドロキシエチル）‐２‐（（３‐ビス（ヒドロキシエチル）アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ4 ，Ｎ4 ‐ビス（ヒドロキシエチル）‐２‐（（３‐ジメチルアミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ4 ，Ｎ4 ‐ビス（ヒドロキシエチル）‐２‐（（４‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ4 ，Ｎ4 ‐ビス（ヒドロキシエチル）‐２‐（（４‐ビス（ヒドロキシエチル）アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ4 ，Ｎ4 ‐ビス（ヒドロキシエチル）‐２‐（（４‐ジメチル‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ4 ‐ジヒドロキシプロピル‐２‐（（２‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ4 ‐ジヒドロキシプロピル‐２‐（（２‐ビス（ヒドロキシエチル）アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ4 ‐ジヒドロキシプロピル‐２‐（（２‐ジメチルアミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ4 ‐ジヒドロキシプロピル‐２‐（（３‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジア���ノ‐ベンゼン、Ｎ4 ‐ジヒドロキシプロピル‐２‐（（３‐ビス（ヒドロキシエチル）アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ4 ‐ジヒドロキシプロピル‐２‐（（３‐ジメチルアミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ4 ‐ジヒドロキシプロピル‐２‐（（４‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ4 ‐ジヒドロキシプロピル‐２‐（（４‐ビス（ヒドロキシエチル）アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ4 ‐ジヒドロキシプロピル‐２‐（（４‐ジメチルアミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ4 ‐ヒドロキシエチル‐２‐（（２‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ4 ‐ヒドロキシエチル‐２‐（（２‐ビス（ヒドロキシエチル）アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ4 ‐ヒドロキシエチル‐２‐（（２‐ジメチルアミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ4 ‐ヒドロキシエチル‐２‐（（３‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ4 ‐ヒドロキシエチル‐２‐（（３‐ビス（ヒドロキシエチル）アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ4 ‐ヒドロキシエチル‐２‐（（３‐ジメチルアミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ4 ‐ヒドロキシエチル‐２‐（（４‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ4 ‐ヒドロキシエチル‐２‐（（４‐ビス（ヒドロキシエチル）アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、Ｎ4 ‐ヒドロキシエチル‐２‐（（４‐ジメチルアミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（２‐（ジヒドロキシプロピル）アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（２‐（ピロリジン‐１‐イル）‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（２‐ヒドロキシエチルアミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（２‐メチルアミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（３‐（ジヒドロキシプロピル）アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（３‐（ピロリジン‐１‐イル）‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（３‐ヒドロキシエチルアミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（３‐メチルアミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（４‐（ジヒドロキシプロピル）アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（４‐（ピロリジン‐１‐イル）‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（４‐ヒドロキシエチルアミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（４‐メチルアミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（メチル‐（２‐（ジヒドロキシプロピルアミノ）‐フェニル）‐アミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（メチル‐（２‐アミノ‐フェニル）‐アミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（メチル‐（２‐ビス（ヒドロキシエチル）アミノ‐フェニル）‐アミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（メチル‐（３‐（ジヒドロキシプロピルアミノ）‐フェニル）‐アミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（メチル‐（３‐アミノ‐フェニル）‐アミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（メチル‐（３‐ビス（ヒドロキシエチル）アミノ‐フェニル）‐アミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（メチル‐（４‐（ジヒドロキシプロピルアミノ）‐フェニル）‐アミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（メチル‐（４‐アミノ‐フェニル）‐アミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（メチル‐（４‐ビス（ヒドロキシエチル）アミノ‐フェニル）‐アミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（１‐（２‐アミノ‐フェニル）‐アミノ）‐エチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（１‐（２‐ビス（ヒドロキシエチル）アミノ‐フェニル）‐アミノ）‐エチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（１‐（２‐ジメチルアミノ‐フェニル）‐アミノ）‐エチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（１‐（３‐アミノ‐フェニル）‐アミノ）‐エチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（１‐（３‐ビス（ヒドロキシエチル）アミノ‐フェニル）‐アミノ）‐エチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（１‐（３‐ジメチルアミノ‐フェニル）‐アミノ）‐エチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（１‐（４‐アミノ‐フェニル）‐アミノ）‐エチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（１‐（４‐ビス（ヒドロキシエチル）アミノ‐フェニル）‐アミノ）‐エチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（１‐（４‐ジメチルアミノ‐フェニル）‐アミノ）‐エチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（２‐（（２，３‐ジアミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（２‐（（２，４‐ジアミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（２‐（（３，４‐ジアミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（メチル‐（（２，３‐ジアミノ‐フェニル）‐アミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（メチル‐（（２，４‐ジアミノ‐フェニル）‐アミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（メチル‐（（３，４‐ジアミノ‐フェニル）‐アミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（１‐（２，３‐ジアミノ‐フェニルアミノ）‐エチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（１‐（２，４‐ジアミノ‐フェニルアミノ）‐エチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（１‐（３，４‐ジアミノ‐フェニルアミノ）‐エチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（２‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐４‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（２‐（２‐ヒドロキシエチル）‐４‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（２‐クロロ‐４‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（２‐ヒドロキシ‐４‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（２‐メトキシ‐４‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（２‐メチル‐４‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（３‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐４‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（３‐（２‐ヒドロキシエチル）‐４‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（３‐クロロ‐４‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（３‐ヒドロキシ‐４‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（３‐メトキシ‐４‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（３‐メチル‐４‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（２‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐３‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（２‐（２‐ヒドロキシエチル）‐３‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（２‐クロロ‐３‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（２‐ヒドロキシ‐３‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（２‐メチル‐３‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（４‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐３‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（４‐（２‐ヒドロキシエチル）‐３‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（４‐クロロ‐３‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（４‐ヒドロキシ‐３‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（４‐メチル‐３‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（５‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐３‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（５‐（２‐ヒドロキシエチル）‐３‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（５‐クロロ‐３‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（５‐ヒドロキシ‐３‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（５‐メチル‐３‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（６‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐３‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（６‐（２‐ヒドロキシエチル）‐３‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（６‐クロロ‐３‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（６‐ヒドロキシ‐３‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（６‐メチル‐３‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（３‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐２‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（３‐（２‐ヒドロキシエチル）‐２‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（３‐クロロ‐２‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（３‐ヒドロキシ‐２‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（３‐メトキシ‐２‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（３‐メチル‐２‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（４‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐２‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（４‐（２‐ヒドロキシエチル）‐２‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（４‐クロロ‐２‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（４‐ヒドロキシ‐２‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（４‐メトキシ‐２‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（４‐メチル‐２‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（５‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐２‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（５‐（２‐ヒドロキシエチル）‐２‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（５‐クロロ‐２‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（５‐ヒドロキシ‐２‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（５‐メトキシ‐２‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（５‐メチル‐２‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（６‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐２‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（６‐（２‐ヒドロキシエチル）‐２‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（６‐クロロ‐２‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（６‐ヒドロキシ‐２‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（６‐メトキシ‐２‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（６‐メチル‐２‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン。
【０００９】
前記式(I) の化合物において好ましいものは、(i) Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が同時に水素であるもの、及び／又は、(ii)前記の基Ｒ５〜Ｒ１０の１以上が水素であるもの、及び／又は、(iii) Ｒ５及びＲ６が独立して別々に水素、メチル基又はＣ１‐Ｃ４‐ヒドロキシアルキル基であるもの、又は、(iv)Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０が水素であり、しかもＲ５及びＲ６が独立して別々に水素、Ｃ１‐Ｃ４‐アルキル基、Ｃ１‐Ｃ４‐ヒドロキシアルキル基又はＣ２‐Ｃ４‐ジヒドロキシアルキル基であるか、あるいはＲ５とＲ６が共同して４員環を形成しているもの、である。
【００１０】
特に好ましいものとして、以下の化合物が挙げられる。２‐（（２‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（３‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（４‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（４‐ビス（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐フェニル‐アミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（４‐ジメチルアミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（２‐（２‐ヒドロキシエチル）‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（２‐（ピロリジン‐１‐イル）‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（２‐メチルアミノ‐フェニル‐アミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（３‐（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐フェニル‐アミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（３‐（ピロリジン‐１‐イル）‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（３‐メチルアミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（４‐（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（４‐（ピロリジン‐１‐イル）‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（４‐メチルアミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（２‐（２‐ヒドロキシエチル）‐４‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（２‐（２‐ヒドロキシエチル）‐４‐ビス（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（２‐クロロ‐４‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（２‐クロロ‐４‐ビス（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（２‐メトキシ‐４‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（２‐メトキシ‐４‐ビス（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（２‐メチル‐４‐アミノ‐フェニル‐アミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（２‐メチル‐４‐ビス（２‐ヒドロキシ‐エチル）アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（３‐（２‐ヒドロキシ‐エチル）‐４‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（３‐（２‐ヒドロキシ‐エチル）‐４‐ビス（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（３‐クロロ‐４‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（３‐クロロ‐４‐ビス（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（３‐メトキシ‐４‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（３‐メトキシ‐４‐ビス（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（３‐メチル‐４‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（３‐メチル‐４‐ビス（２‐ヒドロキシ‐エチル）アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（４‐（２‐ヒドロキシ‐エトキシ）‐３‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（４‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐３‐ビス（２‐ヒドロキシ‐エチル）アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐（（４‐（２‐ヒドロキシ‐エチル）‐３‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン及び、２‐（（４‐（２‐ヒドロキシエチル）‐３‐ビス（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン。
【００１１】
前記式(I）の化合物は、フリーの塩基として添加できるだけでなく、無機酸又は有機酸（例えば塩酸、硫酸、リン酸、酢酸、プロピオン酸、乳酸又はクエン酸など）との、それらの生理学的に温和な塩の形態でも添加することができる。
【００１２】
前記式(I) の、本発明の２，５‐ジアミノ‐１‐アミノメチルベンゼン誘導体の製造は、公知の合成方法を用いることによって行うことができる。上記の本発明の化合物の合成は、例えば次のようにして実施できる。即ち、
ａ）下記式(II)の置換されたベンゼン類：
【００１３】
【化３】
0004424574.tif 000003
【００１４】
の、下記式(III) のアミン：
【００１５】
【化４】
0004424574.tif 000004
【００１６】
〔この際、上記式(II)及び(III) 中の基は、以下のものを意味する。即ち、Ｒａは保護基を示し、例えば「有機合成における保護基(Protective Groups in Organic Synthesis)」の章、第７章、ウィリーインターサイエンス、1991年に記載されているようなものであり、Ｒｂは、ＮＲ３Ｒａ又はＮＲ３Ｒ４であり、一方、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、式(I) において示されているものを意味する〕との還元アミン化と、これに引き続いて行われる上記保護基の分離による場合か、あるいは、ｂ）下記式(IV)の置換されたベンゼン類：
【００１７】
【化５】
0004424574.tif 000005
【００１８】
の、式ＨＮＲ１Ｒ２のアミンとの置換、ニトリル基の還元、下記式(V) の化合物：
【００１９】
【化６】
0004424574.tif 000006
【００２０】
〔この際、上記式(IV)及び(V) 中の基は、以下のものを意味する。即ち、Ｘはハロゲン原子であり、しかも、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８及びＲ９は、式(I)中のものと同じものを意味する〕を用いたアミノ基のアルキル化、及び引き続いて行われるニトロ基の還元による場合のいずれかである。
【００２１】
前記式(I) の本発明の２，５‐ジアミノ‐１‐アミノメチルベンゼン誘導体は、水に可溶であり、しかも、高い着色濃度と優れた色堅牢度（特に光堅牢度、洗濯堅牢度及び摩擦堅牢度に関するもの）を有した着色を可能とする。
【００２２】
それゆえ、本発明のもう一つの対象は、ケラチン繊維を酸化染色するための薬剤であり、この薬剤は、前記式(I) の２，５‐ジアミノ‐１‐アミノメチルベンゼン誘導体の少なくとも１種を含有することを特徴とする。
【００２３】
前記式(I）の２，５‐ジアミノ‐１‐アミノメチルベンゼン誘導体は、本発明の染色剤中に約０．００５〜２０重量％の量で含有され、この際、約０．０１〜１０．０重量％の量が好ましく、０．１〜８重量％の量が特に好ましい。
【００２４】
前記式(I）の化合物は、更に別の染色物質を添加しなくても、ケラチン物質を濃い青色の染色色調に着色する。この他の染色色調を生じさせるには、通常の酸化染料（例えば顕色物質又はカップラー物質）を単独で、あるいは互いの混合物として更に添加することができる。
【００２５】
カップラー物質としては特に、２，６‐ジアミノ‐ピリジン、２‐アミノ‐４‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニソール、２，４‐ジアミノ‐１‐フルオロ‐５‐メチル‐ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐メトキシ‐５‐メチル‐ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐エトキシ‐５‐メチル‐ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐５‐メチル‐ベンゼン、２，４‐ジ〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１，５‐ジメトキシ‐ベンゼン、２，３‐ジアミノ‐６‐メトキシ‐ピリジン、３‐アミノ‐６‐メトキシ‐２‐（メチルアミノ）‐ピリジン、２，６‐ジアミノ‐３，５‐ジメトキシ‐ピリジン、３，５‐ジアミノ‐２，６‐ジメトキシ‐ピリジン、１，３‐ジアミノ‐ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１，５‐ジ（２‐ヒドロキシエトキシ）‐ベンゼン、１‐（２‐アミノエトキシ）‐２，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐アミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐４‐メチルアミノ‐ベンゼン、２，４‐ジアミノフェノキシ‐酢酸、３‐〔ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニリン、４‐アミノ‐２‐ジ〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１‐エトキシ‐ベンゼン、５‐メチル‐２‐（１‐メチルエチル）‐フェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニリン、３‐〔（２‐アミノエチル）アミノ〕‐アニリン、１，３‐ジ〔（２，４‐ジアミノフェノキシ）‐プロパン、ジ（２，４‐ジアミノ‐フェノキシ）‐メタン、１，３‐ジアミノ‐２，４‐ジメトキシ‐ベンゼン、２，６‐ビス（２‐ヒドロキシ‐エチル）アミノ‐トルエン、４‐ヒドロキシインドール、３‐ジメチルアミノ‐フェノール、３‐ジエチル‐アミノ‐フェノール、５‐アミノ‐２‐メチル‐フェノール、５‐アミノ‐４‐フルオロ‐２‐メチル‐フェノール、５‐アミノ‐４‐メトキシ‐２‐メチル‐フェノール、５‐アミノ‐４‐エトキシ‐２‐メチル‐フェノール、３‐アミノ‐２，４‐ジクロロ‐フェノール、５‐アミノ‐２，４‐ジクロロ‐フェノール、３‐アミノ‐２‐メチル‐フェノール、３‐アミノ‐２‐クロロ‐６‐メチル‐フェノール、３‐アミノ‐フェノール、２‐〔（３‐ヒドロキシフェニル）アミノ〕‐アセトアミド、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐メチル‐フェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐フェノール、３‐〔（２‐メトキシエチル）‐アミノ〕‐フェノール、５‐アミノ‐２‐エチル‐フェノール、２‐（４‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェノキシ）‐エタノール、５‐〔（３‐ヒドロキシプロピル）アミノ〕‐２‐メチル‐フェノール、３‐〔（２，３‐ジヒドロキシ‐プロピル）アミノ〕‐２‐メチル‐フェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐メチル‐フェノール、２‐アミノ‐３‐ヒドロキシ‐ピリジン、５‐アミノ‐４‐クロロ‐２‐メチル‐フェノール、１‐ナフトール、１，５‐ジヒドロキシ‐ナフタレン、１，７‐ジヒドロキシ‐ナフタレン、２，３‐ジヒドロキシ‐ナフタレン、２，７‐ジヒトロキシ‐ナフタレン、２‐メチル‐１‐ナフトール‐アセテート、１，３‐ジヒドロキシ‐ベンゼン、１‐クロロ‐２，４‐ジヒドロキシ‐ベンゼン、２‐クロロ‐１，３‐ジヒドロキシ‐ベンゼン、１，２‐ジクロロ‐３，５‐ジヒドロキシ‐４‐メチル‐ベンゼン、１，５‐ジクロロ‐２，４‐ジヒドロキシ‐ベンゼン、１，３‐ジヒドロキシ‐２‐メチル‐ベンゼン、３，４‐メチレンジオキシ‐フェノール、３，４‐メチレンジオキシ‐アニリン、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１，３‐ベンゾ‐ジオクソール、６‐ブロモ‐１‐ヒドロキシ‐３，４‐メチレンジオキシ‐ベンゼン、３，４‐ジアミノ安息香酸、３，４‐ジヒドロ‐６‐ヒドロキシ‐１，４（２Ｈ）‐ベンゾキサジン、６‐アミノ‐３，４‐ジヒドロ‐１，４（２Ｈ）‐ベンゾキサジン、３‐メチル‐１‐フェニル‐５‐ピラゾロン、５，６‐ジヒドロキシ‐インドール、５，６‐ジヒドロキシ‐インドリン、５‐ヒドロキシ‐インドール、６‐ヒドロキシ‐インドール、７‐ヒドロキシ‐インドール及び２，３‐インドリンジオンが挙げられる。
【００２６】
顕色物質としては特に、１，４‐ジアミノベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２‐メチルベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２，６‐ジメチルベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１，３‐ジエチルベンゼン‐二塩酸塩、１，４‐ジアミノ‐２，５‐ジメチルベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２，３‐ジメチルベンゼン、２‐クロロ‐１，４‐ジアミノベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２‐（チオフェン‐２‐イル）ベンゼン‐二塩酸塩、１，４‐ジアミノ‐２‐（チオフェン‐３‐イル）ベンゼン‐二塩酸塩、３‐（２，５‐ジアミノフェニル）ピリジン‐三塩酸塩、２，５‐ジアミノビフェニル‐二塩酸塩、１，４‐ジアミノ‐２‐（メトキシメチル）ベンゼン‐二塩酸塩、１‐（アミノメチル）‐２，５‐ジアミノベンゼン‐二塩酸塩、１，４‐ジアミノ‐２‐（ヒドロキシメチル）ベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２‐（２‐ヒドロキシエトキシ）ベンゼン‐二塩酸塩、２‐（２‐（アセチルアミノ）エトキシ）‐１，４‐ジアミノベンゼン‐二塩酸塩、４‐フェニルアミノ‐アニリン、４‐ジメチルアミノ‐アニリン、４‐（ジプロピルアミノ）アニリン、４‐ジエチルアミノ‐アニリン、４‐（エチル（２‐ヒドロキシエチル）アミノ）アニリン、４‐（ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ）‐アニリン、４‐（ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ）‐２‐メチルアニリン、４‐（（２‐メトキシエチル）アミノ）‐アニリン、４‐（（３‐ヒドロキシプロピル）アミノ）‐アニリン、４‐（（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ）アニリン、１，４‐ジアミノ‐２‐（２‐ヒドロキシエチル）‐ベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２‐（１‐メチルエチル）‐ベンゼン、１，３‐ビス‐（（４‐アミノフェニル）（２‐ヒドロキシエチル）アミノ）‐２‐プロパノール、１，４‐ジ（（４‐アミノフェニル）アミノ）ブタン、１，８‐ビス‐（２，５‐ジアミノフェノキシ）‐３，６‐ジオキサオクタン、４‐アミノフェノール、４‐アミノ‐３‐メチル‐フェノール、４‐アミノ‐３‐（ヒドロキシメチル）フェノール、４‐アミノ‐３‐フルオロフェノール、４‐メチルアミノ‐フェノール、４‐アミノ‐２‐（アミノメチル）‐フェノール、４‐アミノ‐２‐（ヒドロキシメチル）フェノール、４‐アミノ‐２‐フルオロフェノール、４‐アミノ‐２‐（（２‐ヒドロキシエチル）アミノ）メチル‐フェノール、４‐アミノ‐２‐メチルフェノール、４‐アミノ‐２‐（メトキシメチル）‐フェノール、４‐アミノ‐２‐（２‐ヒドロキシエチル）‐フェノール、５‐アミノ‐サリチル酸、２，５‐ジアミノ‐ピリジン、２，４，５，６‐テトラアミノ‐ピリミジン、２，５，６‐トリアミノ‐４（１Ｈ）‐ピリミドン、４，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエチル）‐１Ｈ‐ピラゾール、４，５‐ジアミノ‐１‐（１‐メチルエチル）‐１Ｈ‐ピラゾール、４，５‐ジアミノ‐１‐（（４‐メチルフェニル）メチル）‐１Ｈ‐ピラゾール、１‐（（４‐クロロフェニル）メチル）‐４，５‐ジアミノ‐１Ｈ‐ピラゾール又は、４，５‐ジアミノ‐１‐メチル‐１Ｈ‐ピラゾールが挙げられる。
【００２７】
更に、本発明の染色剤は、この他の染色成分、例えば２‐アミノフェノール、２‐アミノ‐６‐メチルフェノール及び２‐アミノ‐５‐メチルフェノール、並びに、更に通常の直接染料、例えば４‐〔（４’‐アミノフェニル）‐（４’イミノ‐２”，５”‐シクロヘキサジエン‐１”‐イリデン）‐メチル〕‐２‐メチルアミノベンゼン‐モノヒドロクロリド（Ｃ．Ｉ．  ４２  ５１０）や４‐〔（４’アミノ‐３’‐メチル‐フェニル）‐（４”‐イミノ‐３”‐メチル‐２”，５”シクロヘキサジエン‐１”‐イリデン）‐メチル〕‐２‐メチル‐アミノベンゼンモノヒドロクロリド（Ｃ．Ｉ．  ４２  ５２０）のようなトリフェニルメタン染料、４‐（２’‐ヒドロキシエチル）アミノ‐ニトロトルエン、２‐アミノ‐４，６‐ジニトロフェノール、２‐アミノ‐５‐（２’‐ヒドロキシエチル）アミノ‐ニトロベンゼン、２‐クロロ‐６‐（エチルアミノ）‐４‐ニトロフェノール、４‐クロロ‐Ｎ‐（２‐ヒドロキシエチル‐２‐ニトロアニリン、５‐クロロ‐２‐ヒドロキシ‐４‐ニトロアニリン、２‐アミノ‐４‐クロロ‐６‐ニトロフェノールや１‐〔（２’‐ウレイドエチル）アミノ‐４‐ニトロベンゼンのような芳香族ニトロ染料、６‐〔（４’‐アミノフェニル）アゾ〕‐５‐ヒドロキシ‐ナフタリン‐１‐スルホン酸‐ナトリウム塩（Ｃ．Ｉ．  １４８０５）のようなアゾ染料、及び、例えば１，４‐ジアミノアントラキノンや１，４，５，８‐テトラアミノアントラキノンのような分散染料を、追加して含有することができる。この染色剤は、これらの染色成分を約０．１〜４．０重量％の量にて含有することができる。例えば、前記式(I) の化合物を、２‐アミノフェノール、２‐アミノ‐６‐メチルフェノール又は２‐アミノ‐５‐メチルフェノールと組み合わせて使用することにより、ブロンド色から茶色の頭髪染色を達成することができる。
【００２８】
もちろん、前記のカップラー物質及び顕色物質、並びにこの他の染色成分は、それが塩基である場合には、有機酸又は無機酸、例えば塩酸や硫酸との生理学的に温和な塩の形態で添加することもでき、あるいは、それが芳香族性のＯＨ基を有する場合には、例えばアルカリフェノレートのような塩基との塩の形態で添加することもできる。
【００２９】
その上、この染色剤では、これが毛髪を染色するのに使用される場合に、更に通常の化粧用添加物、例えばアスコルビン酸、チオグリコール酸又は亜硫酸ナトリウムのような酸化防止剤、並びに、芳香油、錯体形成剤、湿潤剤、乳化剤、凝縮剤及び保護剤を含むことができる。本発明の染色剤の調製形態は、例えば溶液、特に水性溶液又は水‐アルコール性溶液とすることができる。しかしながら、特に好ましい調製形態は、クリーム、ゲル又はエマルジョンである。これらの調合物は、前記の染料成分と、このような調製において一般的な添加物との混合により調製される。
【００３０】
溶液、クリーム、エマルジョン又はゲルにおける通常の添加物には、例えば、水、低級脂肪族アルコール（例えばエタノール、プロパノール及びイソプロパノール）、グリセリン又はグリコール類（例えば１，２‐プロピレングリコールなど）の溶剤、更には、脂肪族アルコール硫酸塩、オキシエチル化脂肪族アルコール硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルベタイン、オキシエチル化脂肪族アルコール、オキシエチル化ノニルフェノール、脂肪酸アルカノールアミド、オキシエチル化脂肪酸エステルのような、アニオン性、カチオン性、両性又は非イオン性界面活性物質の類から選ばれた湿潤剤又は乳化剤、更に、高級脂肪族アルコール、澱粉、セルロース誘導体、ペトロラタム、パラフィン油及び脂肪酸のような濃縮剤、並びにカチオン性樹脂、ラノリン誘導体、コレステリン、パントテン酸及びベタインのような、この他の養毛剤が挙げられる。ここに挙げられた成分は、このような目的において一般的な量で使用され、例えば湿潤剤及び乳化剤では約０．５〜３０重量％の濃度で、濃縮剤では約０．１〜２５重量％の量で、養毛剤では約０．１〜５．０重量％の濃度で使用される。
【００３１】
調合によっては、本発明の染色剤は、弱い酸性、中性又はアルカリ性で反応可能である。好ましくは、本発明の染色剤は６．０〜１１．５のｐＨ値を有し、この際、塩基性への調整は、アンモニアを用いて行なうことが好ましい。しかしながら、例えばモノエタノールアミンやトリエタノールアミンのような有機アミンを使用することもでき、あるいは、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのような無機塩基も使用できる。酸性の領域にｐＨを調整するためには、無機又は有機の酸、例えばリン酸、酢酸、クエン酸又は酒石酸が挙げられる。
【００３２】
毛髪を酸化染色するために使用する場合、前記の染色剤を、使用する直前に酸化剤と混合し、毛髪の量に応じて、毛髪染色処理を行うのに充分な量、一般的には約６０〜２００ｇのこれら混合物を毛髪上に塗布する。
【００３３】
毛髪染色を生じさせるための酸化剤としては、特に、過酸化水素又は、尿素、メラミン、ホウ酸ナトリウム又はカルボン酸ナトリウムによる付加化合物で、３〜１２％水溶液、好ましくは６％水溶液の形態のものを挙げることができるが、空気中の酸素も挙げられる。酸化剤としての６％過酸化水素溶液は、毛髪染色剤と酸化剤の重量割合が５：１〜１：２の間、好ましくは１：１になるようにして使用される。大量の酸化剤は、特に毛髪染色剤中の染料濃度が高い場合、あるいは、同時に毛髪を強く漂白することを意図する場合に使用する。この混合物を、１５〜５０℃で約１０〜４５分間、好ましくは３０分間、毛髪に作用させ、それから、毛髪を水で濯いで乾燥させる。場合によっては、このような濯ぎを行った後、引き続いて、シャンプーを用いて洗髪するか、あるいは、例えばクエン酸や酒石酸のような弱い有機酸を用いて、再び濯ぎを行う。引き続いて、この毛髪を乾燥させる。
【００３４】
前記式(I) の２，５‐ジアミノ‐１‐アミノメチルベンゼン誘導体を含む本発明の毛髪染色剤は、特に光堅牢性、洗濯堅牢性及び摩擦堅牢性に関しての優れた染色堅牢性を有した染色を可能とする。この染色特性については、本発明の毛髪染色剤は、染色成分の性質及び調合に応じて、幅広い色彩の種々の染色色合いを示し、この染色色合いは、ブロンド色から茶色の色調、深紅色の色調、紫色から青色にかけての色調、及び黒色の色調に渡っている。この場合において、この染色色調は、その格別の染色濃度のために優れたものである。更に、本発明による毛髪染色剤の非常に良好な染色特性は、この薬剤が、白くなって化学的に損傷を受けていない毛髪を問題なく染色することができ、しかも良好な塗覆力を有した着色が可能であることから明らかである。この他、前記式(I) の化合物は、他の染色物質を添加しなくても、ケラチン繊維を濃い青色に染色可能である。
【００３５】
以下の実施例は、本発明の対象を更に詳しく説明するためのものであって、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３６】
【実施例】
製造例
実施例１：前記式(I) の２，５‐ジアミノ‐１‐アミノメチルベンゼン誘導体類の合成（一般的な合成手法）
Ａ．２，５‐ビス‐tert. ‐ブチロキシカルボニルアミノ‐ブロモベンゼンの合成
１５．６５ｇ（０．０７モル）のブロモ‐ｐ‐フェニレンジアミン‐塩酸塩と、３２．７ｇ（０．１５モル）のジ‐tert. ‐ブチル‐ジカーボネートを、２５０ｍｌの２Ｎ‐水酸化ナトリウムと２５０ｍｌのトリフルオロトルエンからなる混合物中に溶解させ、４５℃に加熱する。この反応混合物を３日間攪拌する。更に、３０ｇ（０．１４モル）のジ‐tert. ‐ブチル‐ジカーボネートを徐々に添加する。引き続いて、この有機層を分離し、水相を１００ｍｌのジクロロメタンを用いて２回抽出する。このようにして一つにした抽出物を蒸発乾燥させ、この残渣を２００ｍｌのヘキサン中に添加する。この沈殿を濾別し、５０ｍｌのヘキサンを用いて後洗浄する。
１３０℃の融点を有した２，５‐ビス‐tert. ‐ブチロキシカルボニルアミノ‐ブロモベンゼンが１８．６ｇ（理論の８２％）得られる。
【００３７】
Ｂ．Ｎ‐（４‐tert. ブチロキシカルボニルアミノ‐２‐ホルミル‐フェニル）‐カルバミン酸‐tert. ブチルエステルの合成
工程Ａからの２，５‐ビス‐tert. ‐ブチロキシカルボニルアミノ‐ブロモベンゼン３．３ｇ（０．０１モル）を、水を含まないテトラヒドロフラン１００ｍｌ中にアルゴン下で溶解させる。そして、１．６モルのエーテル性メチルリチウム溶液１７ｍｌ（０．０３モル）を徐々に添加する。この反応混合物を、−２０℃に冷却し、更に１．５モルのtert. ‐ブチルリチウム溶液７ｍｌ（０．０１モル）を徐々に添加する。添加が終了した後、この溶液を−２０℃にて３０分間攪拌する。引き続いて、１．２ｇのジメチルホルムアミド（０．０２モル）を添加し、この反応混合物を−２０℃で１時間攪拌する。ゆっくりと室温まで加温した後、この反応混合物を水で加水分解し、その後、エーテルに注ぎ入れ、この水相をエーテルで抽出し、その後、この有機相を硫酸マグネシウムを用いて乾燥させる。前記溶剤を、ロータリーエバポレータにより蒸発除去し、この残渣をシリカゲル上で、石油エーテル／酢酸エチルエステル（９：１）を用いて精製する。
【００３８】
Ｃ．２，５‐ジアミノ‐１‐アミノメチルベンゼン類の合成
工程ＢからのＮ‐（４‐tert. ブチロキシカルボニルアミノ‐２‐ホルミル‐フェニル）‐カルバミン酸‐tert. ブチルエステル０．０３３ｇ（０．０００１モル）と、相当するアミン０．０００１５モルを、１，２‐ジクロロエタン中に溶解させる。引き続いて、酢酸溶液（１，２‐ジクロロエタン中に１ｍ）０．１ｍｌと、ＮａＢＨ（ＯＡｃ）3 ０．０６ｇ（０．０００３モル）を添加し、この反応混合物を室温で５〜１５時間攪拌する。反応が終了した後、この反応混合物を、１０ｍｌの酢酸エチルエステル中に注ぎ入れ、この有機相を、炭酸水素ナトリウムを用いて抽出し、その後、硫酸マグネシウムを用いて乾燥させる。前記溶剤を、ロータリーエバポレータにより蒸発除去し、この残渣をシリカゲル上で、石油エーテル／酢酸エチルエステル（９：１）を用いてクロマトグラフ的に精製する。このようにして得られた生成物を、４ｍｌのエタノール中で５０℃に加熱する。
引き続いて、この塩酸塩を製造するには、２．９モルのエタノール性塩酸溶液１．５ｍｌを滴下する。この沈殿物を濾別し、１ｍｌのエタノールを用いて２回洗浄し、その後、乾燥させる。
【００３９】
ａ．４‐（２，５‐ジアミノ‐ベンジルアミノ）‐アニリン塩酸塩
使用したアミン：４‐tert. ‐ブチロキシカルボニルアミノ‐アニリン
収量：０．０２５ｇ（理論値の６７％）
質量スペクトル  ＭＨ+ ２２９（１００）
ｂ．２‐（４‐アミノ‐２‐メチル‐フェニル）アミノメチル‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン塩酸塩、及び２‐（４‐アミノ‐３‐メチル‐フェニル）アミノメチル‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン塩酸塩
使用したアミン：４‐tert. ‐ブチロキシカルボニルアミノ‐３‐メチル‐アニリン、又は４‐tert.-ブチロキシカルボニルアミノ‐２‐メチル‐アニリン
収量：０．０２１ｇ（理論値の２７％）
質量スペクトル  ＭＨ+ ２４３（８０）
ｃ．２‐（３‐アミノ‐フェニル）アミノメチル‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン塩酸塩
使用したアミン：３‐tert. ‐ブチロキシカルボニルアミノ‐アニリン
収量：０．０２５ｇ（理論値の６７％）
質量スペクトル  ＭＨ+ ２２９（１００）
ｄ．２‐〔５‐アミノ‐２‐（２，５‐ジアミノ‐ベンジルアミノ）‐フェニル〕‐エタノール塩酸塩、及び２‐〔２‐アミノ‐５‐（２，５‐ジアミノ‐ベンジルアミノ）‐フェニル〕‐エタノール塩酸塩
使用したアミン：４‐tert. ‐ブチロキシカルボニルアミノ‐３‐（２‐ヒドロキシエチル）‐アニリン、又は４‐tert.-ブチロキシカルボニルアミノ‐２‐（２‐ヒドロキシエチル）‐アニリン
収量：０．０２５ｇ（理論値の３０％）
質量スペクトル  ＭＨ+ ２７３（１００）
ｅ．２‐〔４‐アミノ‐２‐（２，５‐ジアミノ‐ベンジルアミノ）‐フェノキシ〕‐エタノール塩酸塩
使用したアミン：４‐tert. ‐ブチロキシカルボニルアミノ‐２‐アミノ‐（２‐ヒドロキシ）‐エトキシ‐ベンゼン
収量：０．０２５ｇ（理論値の５８％）
質量スペクトル  ＭＨ+ ２８９（１００）
ｆ．２‐（４‐ジメチルアミノ‐フェニルアミノメチル‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン塩酸塩
使用したアミン：４‐アミノ‐Ｎ，Ｎ‐ジメチルアニリン
収量：０．０２５ｇ（理論値の６２％）
質量スペクトル  ＭＨ+ ２５７（１００）
【００４０】
【表１】
0004424574.tif 000007
【００４１】
実施例３〜１１：毛髪染色剤
毛髪染色溶液
４‐（２，５‐ジアミノ‐ベンジルアミノ）‐
アニリン塩酸塩（Ｅ１a ）                                    Ｘｇ
下記の表２に記載される顕色物質Ｅ２〜Ｅ９                    Ｕｇ
下記の表２に記載される染料Ｄ                                Ｚｇ
オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液）              １０．０ｇ
アンモニア（２２パーセント水溶液）                    １０．０ｇ
エタノール                                            １０．０ｇ
アスコルビン酸                                          ０．３ｇ
添加して１００．０ｇとなる水
【００４２】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の一般的なシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。この染色結果が、以下の表２にまとめられている。
【００４３】
【表２】
0004424574.tif 000008
【００４４】
実施例１２〜１７：毛髪染色剤
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
下記の表３に記載される式(I) の２，５‐ジアミノ‐１‐
アミノメチルベンゼン‐誘導体（Ｅ１a 〜Ｅ１f ）    ０．００１２５モル
表３に記載されるカップラー物質Ｋ                  ０．００１２５モル
オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液）                  １．０ｇ
アンモニア（２２パーセント水溶液）                        １．０ｇ
エタノール                                                １．０ｇ
アスコルビン酸                                            ０．３ｇ
添加して１００．０ｇとなる水
【００４５】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の一般的なシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。表３には、このようにして得られた色調が要約されている。
【００４６】
【表３】
0004424574.tif 000009
【００４７】
実施例１８：毛髪染色剤
２，５‐ジアミノ‐トルエン塩酸塩                          ０．３２ｇ
５‐アミノ‐２‐メチルフェノール                          ０．０４ｇ
４‐（２，５‐ジアミノ‐ベンジルアミノ）‐アニリン塩酸塩  ０．０９ｇ
３‐アミノフェノール                                      ０．０３ｇ
１，３‐ジヒドロキシ‐ベンゼン                            ０．０３ｇ
１，３‐ジヒドロキシ‐２‐メチルベンゼン                  ０．０４ｇ
４‐アミノ‐３‐メチルフェノール                          ０．１０ｇ
２‐アミノ‐５‐メチルフェノール                          ０．２０ｇ
２‐アミノ‐６‐メチルフェノール塩酸塩                    ０．１０ｇ
４‐クロロ‐Ｎ‐（２‐ヒドロキシエチル）‐２‐
ニトロアニリン                                            ０．０１ｇ
２‐アミノ‐４，６‐ジニトロフェノール                    ０．０２ｇ
２‐クロロ‐６‐（エチルアミノ）‐４‐ニトロフェノール    ０．１０ｇ
オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液）                １０．００ｇ
アンモニア（２２パーセント水溶液）                      １０．００ｇ
イソプロパノール                                        １０．００ｇ
アスコルビン酸                                            ０．３０ｇ
添加して１００．０ｇとなる水
【００４８】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の一般的なシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。この毛髪は、茶色を有している。
【００４９】
実施例１９：毛髪染色剤
２，５‐ジアミノ‐フェニルエタノール‐硫酸塩              ０．３２ｇ
５‐アミノ‐２‐メチルフェノール                          ０．０４ｇ
４‐（２，５‐ジアミノ‐ベンジルアミノ）‐アニリン塩酸塩  ０．０５ｇ
３‐アミノフェノール                                      ０．０３ｇ
１，３‐ジヒドロキシ‐ベンゼン                            ０．０３ｇ
１，３‐ジヒドロキシ‐２‐メチルベンゼン                  ０．０４ｇ
４‐アミノ‐３‐メチルフェノール                          ０．１０ｇ
２‐アミノ‐５‐メチルフェノール                          ０．２０ｇ
２‐アミノ‐６‐メチルフェノール塩酸塩                    ０．１０ｇ
４‐クロロ‐Ｎ‐（２‐ヒドロキシエチル）‐２‐
ニトロアニリン                                            ０．０１ｇ
２‐アミノ‐４，６‐ジニトロフェノール                    ０．０２ｇ
２‐クロロ‐６‐（エチルアミノ）‐４‐ニトロフェノール    ０．１０ｇ
オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液）                １０．００ｇ
アンモニア（２２パーセント水溶液）                      １０．００ｇ
イソプロパノール                                        １０．００ｇ
アスコルビン酸                                            ０．３０ｇ
添加して１００．０ｇとなる水
【００５０】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の一般的なシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。この毛髪は、茶色を有している。
【００５１】
ここに挙げられている百分率はいずれも、特にとこわりのない限り、重量パーセントを示す。