(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に、電荷発生物質、電荷輸送物質、結着樹脂を含有する感光層を具備する電子写真用感光体において、
前記電荷輸送物質が正孔輸送物質および電子輸送物質を含み、当該正孔輸送物質と電子輸送物質のうち少なくとも電子輸送物質が一対の低分子有機化合物を含むと共に、
前記一対の化合物は、対応する両端に位置する芳香族基の一群どうしが互いに同一で、かつ前記両端の芳香族基の一群に挟まれた部分が互いに異なる分子式からなり、
当該分子式が、その分子式の両端に位置する芳香族基の一群として置換基を有してもよいトリフェニルアミノ基を有する一般式（１）、
【化１】
0004461623.tif 000022
（ただし、Ｒ１ないしＲ１０は水素原子、炭素数１ないし４のアルキル基またはアルコキシ基を表し、ｌ、ｍ、ｎは０または１を表す）、または、
その分子式の両端に位置する芳香族基の一群にキノン構造を備えた一般式（２）、
【化２】
0004461623.tif 000023
（ただし、Ｒ１１ないしＲ１４は水素原子、炭素数１ないし４のアルキル基またはアルコキシ基を表し、ｎは０または１を表す）で表され、
前記感光層が単層であり、
前記一対の低分子有機化合物からなる電子輸送物質に対する、一方の電子輸送物質の含有率が３重量％以上であることを特徴とする電子写真用感光体。
【請求項２】
一対の低分子有機化合物からなる正孔輸送物質に対する、一方の正孔輸送物質の含有率が３重量％以上であることを特徴とする請求項１記載の電子写真用感光体。
【請求項３】
一対の低分子有機化合物からなる正孔輸送物質に対する、一方の正孔輸送物質の含有率が２０ないし３０重量％であることを特徴とする請求項１記載の電子写真用感光体。
【請求項４】
一対の低分子有機化合物からなる電子輸送物質に対する、一方の電子輸送物質の含有率が２０ないし３０重量％であることを特徴とする請求項１記載の電子写真用感光体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電子写真方式のプリンター、複写機などに用いられる電子写真用感光体にかかり、特には感度が高く応答性に優れた有機感光体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電子写真用感光体（以下感光体とも称する）に用いられる感光物質としては、セレンあるいはセレン合金、酸化亜鉛、硫化カドミウム等の無機系光導電性物質を主成分とする感光層を有する無機系の感光体が広く用いられてきた。しかし、近年、製造コストが安く、公害や環境汚染も防止できることから、種々の有機系光導電性物質を感光層材料に用いた電子写真用感光体の研究、開発が活発に行われ、実用化もされている。
【０００３】
最近では、感度および耐久性といった性能を向上させるために、感光層として、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とを積層させた機能分離積層型感光体が主流となっている。その中でも有機顔料を電荷発生物質として結着樹脂中に分散させた電荷発生層または有機顔料の蒸着層からなる電荷発生層と、低分子有機化合物を電荷輸送物質として結着樹脂中に分散または溶解させた電荷輸送層とをこの順に積層させた有機系積層型感光体が数多く提案されている。
【０００４】
このような有機感光体は電子を移動させる高性能の電荷輸送物質が無いため、優れた特性を持つ正孔輸送物質を含む電荷輸送層を上層側とする負帯電型として構成される。ところが、この負帯電型の感光体はその表面を均一に帯電させる高電圧コロナ放電システムを必要としたり、その結果として、多量のオゾンを発生して環境条件を悪化させるといった問題がある。このオゾンはマイナスコロナ放電の際に特に多く発生することが知られている。
【０００５】
この問題を改善するために、正帯電型の有機感光体が種々提案されているが、以下に述べる問題点が未だ充分に解消されていない。すなわち、負帯電型で、前述した積層順の場合には、電荷輸送物質として正孔輸送能を持つ物質を使用するのに対し、正帯電型で、同じ積層順とするには、電子輸送能を持つ物質が必要となる。しかし、前述のように電子輸送物質には優れた特性を有するものが極めて少なく、また、比較的性能の良いものには毒性または発ガン性を有するものが多く、実用的でない。しかし、積層順を前述のものと逆にすると、薄膜の電荷発生層が上層になるので、膜減りによる耐久性の劣化が問題となり、やはり実用的ではない。
【０００６】
近年、有機化合物の分子式において、電子受容性にかかわる部分に溶解性基を導入することにより電子輸送能を改善したいくつかの電子輸送物質が提案されている。たとえば、特開平１−２０６３４９号公報、特開平３−２９０６６６号公報、特開平４−３６０１４８号公報、特開平５−９２９３６号公報、特開平５−２７９５８２号公報、特開平７−１７９７７５号公報、特開平９−１５１１５７号公報、特開平１０−７３９３７号公報、電子写真学会誌  第３０巻  策３号ｐ２６６−２７３およびｐ２７４−２８１（１９９１）、“Ｊａｐａｎ  ＨａｒｄＣｏｐｙ’９２”論文集１９９２年７月６日、７日、８日ＪＡホール（東京・大手町）ｐ１７３−ｐ１７６、“Ｊａｐａｎ  Ｈａｒｄ  Ｃｏｐｙ’９７”論文集１９９７年７月９日、１０日、１１日  ＪＡホール（東京・大手町）ｐ２１−ｐ２４、“Ｐａｎ−Ｐａｃｉｆｉｃ  ｌｍａｇｉｎｇ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ／Ｊａｐａｎ  Ｈａｒｄ  Ｃｏｐｙ’９８”予稿集Ｊｕｌｙ１５−１７，１９９８ＪＡ  ＨＡＬＬ，Ｔｏｋｙｏ  Ｊａｐａｎ  ｐ２０７−ｐ２１０を挙げることができる。
【０００７】
しかしながら、上記文献に示されたいずれの化合物においても、既存の電荷発生物質と組み合せた場合は、感度、電気特性が十分なものではなく、実用的にはまだ問題を有すると言わざるを得ないのが現状である。
【０００８】
さらに近年は、特にオフィス内のネットワーク化による印刷枚数の増加、あるいは電子写真による軽印刷機の急発展等、電子写真方式のプリンターはますます高感度、高速応答性が求められている。このような高性能化の要求に応えるには、上記の電荷輸送物質（正孔輸送物質、電子輸送物質）の性能をさらに改善したり、感光層への添加量を増加させることが有効であることは充分予想されるのであるが、さらに性能のよい電荷輸送物質の発見は容易でなく、また添加量の増加に対しては以下に述べるような問題がある。
【０００９】
すなわち、単に電荷輸送物質の添加量を増加させただけでは、電荷輸送物質は添加量の増加とともに結晶化しやすくなり、高温放置や異物付着等の刺激により、感光層内で析出して画像欠陥の原因になるという問題が生じるので、容易には添加量を増やすことができなかった。しかも高移動度特性を示す電荷輸送物質ほどこの傾向が著しく、上述のような高感度、高速応答性を有する感光体開発のネックとなっていた。従って、この問題の解決のためには、添加量を多くしても結晶化が生じ難い電荷輸送剤を見つけることが重要な課題である。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上述の点に鑑みてなされたものであり、電荷輸送物質の添加量を多くしても、感光層内での電荷輸送物質の結晶化を抑制することができ、高感度、高速応答性に優れた電子写真用感光体を提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
請求項１記載の発明によれば、導電性支持体上に、電荷発生物質、電荷輸送物質、結着樹脂を含有する感光層を具備する電子写真用感光体において、
前記電荷輸送物質が正孔輸送物質および電子輸送物質を含み、当該正孔輸送物質と電子輸送物質のうち少なくとも電子輸送物質が一対の低分子有機化合物を含むと共に、
前記一対の化合物は、対応する両端に位置する芳香族基の一群どうしが互いに同一で、かつ前記両端の芳香族基の一群に挟まれた部分が互いに異なる分子式からなり、
当該分子式が、その分子式の両端に位置する芳香族基の一群として置換基を有してもよいトリフェニルアミノ基を有する一般式（１）、
【化１】
0004461623.tif 000002
（ただし、Ｒ１ないしＲ１０は水素原子、炭素数１ないし４のアルキル基またはアルコキシ基を表し、ｌ、ｍ、ｎは０または１を表す）、または、
その分子式の両端に位置する芳香族基の一群にキノン構造を備えた一般式（２）、
【化２】
0004461623.tif 000003
（ただし、Ｒ１１ないしＲ１４は水素原子、炭素数１ないし４のアルキル基またはアルコキシ基を表し、ｎは０または１を表す）で表され、
前記感光層が単層であり、
前記一対の低分子有機化合物からなる電子輸送物質に対する、一方の電子輸送物質の含有率が３重量％以上である電子写真用感光体とすることによって、前記目的は達成される。
【００１４】
また、請求項２記載の発明によれば、一対の低分子有機化合物からなる正孔輸送物質に対する、一方の正孔輸送物質の含有率が３重量％以上であることを特徴とする請求項１記載の電子写真用感光体とすることが好ましい。
【００１５】
さらにまた、請求項３記載の発明によれば、一対の低分子有機化合物からなる正孔輸送物質に対する、一方の正孔輸送物質の含有率が２０ないし３０重量％であることを特徴とする請求項１記載の電子写真用感光体とすることが望ましい。
【００１８】
さらにまた、請求項４記載の発明によれば、一対の低分子有機化合物からなる電子輸送物質に対する、一方の電子輸送物質の含有率が２０ないし３０重量％であることを特徴とする請求項１記載の電子写真用感光体とすることが望ましい。
【００１９】
本発明は前述した「発明が解決しようとする課題」における電荷輸送物質の結晶化の抑制について、以下に述べるようなことに気がついてなされたものである。
【００２０】
すなわち、本発明にかかる電荷輸送物質に用いられる低分子有機化合物は、一般的に各分子間のファンデルワールス力により相互に結合し結晶化が進行するものである。この結晶化を抑制することについて、図２を参照して説明する。
【００２１】
電荷輸送物質の分子式における両端に位置する芳香族基の一群を図２（ａ）のようにＡとＢとし、前記両端の芳香族基の一群に挟まれた部分をＸとした分子を、Ａ−Ｘ−Ｂとして表すと、単一材料系では、前述のように添加量を増やすと共に、ＡとＢのファンデルワールス力により分子相互がスムースに結合しやすくなり、結晶化が進行する。
【００２２】
これに対して、本発明にかかる電荷輸送物質では、この結晶化を抑制するために電荷輸送物質を単に混合系にするのではなく、相溶性のよい複数の電荷輸送物質の混合系にするのである。かつ、電荷輸送機能を低下させないために図２（ｂ）に示すとおり、Ａ−Ｘ−ＢとＡ−Ｙ−ＢのようにＡ、Ｂが共通で、ＸとＹが異なる電荷輸送物質からなる混合材料系、またはＡ−Ｘ−ＢとＡ−Ｙ−ＢがそのＸとＹとして同じフェニレン基を有するが、結合位置のみ異なる異性体の電荷輸送物質からなる混合材料系にするのである。そうすると、Ａ−Ｙ−ＢはＡとＢの作用によりＡ−Ｘ−Ｂと結合しようとするが、それぞれＡＢ間距離が異なるため、結合の周期性が乱れて結晶化が抑制されるのである。しかもＡとＢが共通であるために相溶性がよいので、結晶性を抑制する作用も均一に働くのである。このような結晶化の抑制の原理は、本発明にかかる電荷輸送物質を３種類以上としても同様に作用するし、また、単層型、積層型等の感光層には関係なくその効果が及ぶことは言うまでもない。
【００２３】
その効果について、実際に本発明の電子写真用感光体を調べたところ、いずれかの電子輸送物質の全電子輸送物質に対する含有率が３重量％以上あれば、結晶化の抑制に対する本発明の効果が確認され、画像欠陥が減少する。さらにその含有率が２０ないし３０重量％であれば、結晶化に起因する画像欠陥はほとんど無くなることが分かった。この効果は正孔輸送物質についても同様である。
【００２４】
【発明の実施の形態】
以下、この発明にかかる電子写真用感光体の具体的な実施例について、図面を用いて詳細に説明する。
この発明は以下に説明する実施例に限定されるものではない。
図１は本発明の一実施例の電子写真用感光体を示す模式的断面図で、１は導電性支持体、２は中間層、３は感光層、４は保護層であり、中間層２と保護層４は必要に応じて設けられる。感光層３は電荷発生機能と電荷輸送機能を有し、１つの層で両方の機能を有する単層型有機感光層である。本発明をわかりやすくするために、ここでは最も単純な単層の感光層の場合について説明するが、結晶化抑制の考え方は積層型の電荷輸送層の場合でも同様であり、同様の作用効果がある。また、以下使用される有機感光体とは感光層の主成分（たとえば電荷輸送物質）として有機材料が用いられているものを意味するのであって、たとえば、添加物としては無機系材料などを含んでもよい。本発明で使われる有機感光体はこの程度の意味で用いられ、厳密な定義を指す言葉ではない。また、本発明で用いられる低分子有機化合物とは有機ポリマーなどの高分子有機化合物に対応する通常の意味で使われる。
【００２５】
また、本発明における電子写真用感光体は、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、半導体レーザー（波長７８０ｎｍ，６８０ｎｍ等）、ＬＥＤ、ハロゲンランプ等の露光光源、コロトロン、スコロトロン等の非接触帯電方式およびローラー、ブラシ等の接触帯電方式、さらには磁性一成分、非磁性一成分、二成分現像方式を具備する各種複写機、プリンター、ファクシミリ等に適用され、顕著な効果が得られる。
【００２６】
（導電性支持体）
導電性支持体１は、感光体の電極としての役目と同時に他の各層を保持する支持体である。形状は円筒状、板状、フィルム状のいずれでも良く、材質的にはアルミニウム、ステンレス鋼、ニッケルなどの金属、あるいはガラス、樹脂体などの表面に導電処理を施したものが用いられる。
【００２７】
（中間層）
中間層２は、樹脂を主成分とする層やアルマイト等の金属酸化皮膜からなり、導電性支持体１から感光層３への不要な電荷の注入防止、支持体表面の凹凸欠陥の被覆、導電性支持体１と感光層３との接着性向上等の目的で必要に応じて設けられる。中間層２を採用せず、感光層３を導電性支持体１上に直接形成することも可能である。
【００２８】
本発明における中間層２に用いられる結着樹脂としては、塩化ビニルと酢酸ビニルとその他の樹脂成分の共重合体、または、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、メタクリル酸エステルの重合体およびこれらの共重合体などを１種または、２種以上適宜組み合わせて使用することが可能である。
【００２９】
さらに、本発明における中間層２には、金属酸化物微粒子として酸化チタンを含有させることが好ましいが、同様な微粒子として、酸化ケイ素（シリカ）、酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化ジルコニウム等の金属酸化物、硫酸バリウム、硫酸カルシウム等の金属硫酸塩、窒化ケイ素、窒化アルミニウム等の金属窒化物等の微粒子を前記酸化チタンと組み合わせて含有させてもよい。これらの微粒子の含有量は、層を形成できる範囲で任意に設定できる。
【００３０】
結着樹脂を主成分とする中間層２の場合、正孔輸送性の付与、電荷トラップの低減等を目的として、正孔輸送物質を含有させることができる。正孔輸送物質の含有量は、中間層２の固形分に対して、０．１〜６０重量％、好適には、５〜４０重量％である。また、必要に応じて、電子写真特性を著しく損なわない範囲で、その他公知の添加剤を含有させることもできる。これらの中間層２は、一層でも用いられるが、異なる種類の層を二層以上積層させて用いてもよい。
【００３１】
中間層２の膜厚は、中間層２の組成にも依存するが、繰り返し連続使用したとき残留電位が増大するなどの悪影響が出ない範囲で任意に設定できる。
【００３２】
（感光層）
感光層３は、主として、電荷発生物質、正孔輸送物質、電子輸送物質（アクセプタ性化合物）、および結着樹脂からなる単層構造である。
【００３３】
電荷発生物質としては、特に制限はないが、例えばフタロシアニン系顔料、アゾ顔料、アントアントロン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、多環キノン顔料、スクアリリウム顔料、チアピリリウム顔料、キナクリドン顔料等を使用することができ、これら電荷発生物質を単独または、２種以上を組み合わせて使用することが可能である。
【００３４】
特に、本発明の電子写真用感光体には、アゾ顔料としては、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ペリレン顔料としては、Ｎ，Ｎ−ｂｉｓ（３．５−ｄｉｍｅｔｙｌｐｈｅｎｙｌ）−３，４：９，１０−ｐｅｒｙｌｅｎｅ  ｂｉｓ（ｃａｒｂｏｘｉｍｉｄｅ）、フタロシアニン系顔料としては、無金属フタロシアニン、銅フタロシアニン、チタニルフタロシアニンが好ましく、さらには、Ｘ型無金属フタロシアニン、τ型無金属フタロシアニン、ε型銅フタロシアニン、α型チタニルフタロシアニン、β型チタニルフタロシアニン、Ｙ型チタニルフタロシアニン、アモルファスチタニルフタロシアニン、特開平８−２０９０２３号公報に記載のＣｕＫα：Ｘ線回折スペクトルにてブラッグ角２θが９．６０度を最大ピークとするチタニルフタロシアニンを用いると感度、耐久性および画質の点で著しく改善された効果を示す。電荷発生物質の含有量は、感光層の固形分に対して、０．１〜２０重量％、好適には、０．５〜１０重量％である。
【００３５】
正孔輸送物質としては、特に制限はないが、例えばヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合物、ピラゾロン化合物、オキサジアゾール化合物、オキサゾール化合物、アリールアミン化合物、ベンジジン化合物、スチルベン化合物、スチリル化合物、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリシラン等を使用することができ、これら正孔輸送物質を単独または、２種以上を組み合わせて使用することが可能である。本発明において用いられる正孔輸送物質としては、光照射時に発生した正孔の輸送能力が優れているほか、電荷発生物質との組み合せに好適なものが好ましい。特には、分子式の両端部に芳香族基を有するものが好適であり、前記一般式（１）で表されるトリフェニルアミン基を有する正孔輸送物質を用いるとよい。
【００３６】
正孔輸送物質の含有量は、感光層の固形分に対して、５〜８０重量％、好適には、１０〜６０重量％である。
一般式（１）で表される正孔輸送物質の具体例を以下に示す。
【００３７】
【化５】
0004461623.tif 000004
【００３８】
【化６】
0004461623.tif 000005
【００３９】
【化７】
0004461623.tif 000006
【００４０】
【化８】
0004461623.tif 000007
【００４１】
電子輸送物質としては、特に制限はないが、無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブロム無水琥珀酸、無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸、フタルイミド、４−ニトロフタルイミド、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、クロラニル、ブロマニル、ｏ−ニトロ安息香酸、マロノニトリル、トリニトロフルオレノン、トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキノン、ジニトロアントラキノン、チオピラン系化合物、キノン系化合物、ベンゾキノン系化合物、ジフエノキノン系化合物、ナフトキノン系化合物、アントラキノン系化合物、スチルベンキノン系化合物、アゾキノン系化合物等の電子輸送物質（アクセプタ性化合物）を使用することができる。特に前記一般式（２）で表される電子輸送物質を用いるとよい。これら電子輸送物質を単独または、２種以上組み合わせて使用することが可能である。電子輸送物質の含有量は、感光層の固形分に対して、１〜５０重量％、好適には、５〜４０重量％である。
前記一般式（２）で表される電子輸送物質の具体例を以下に示す。
【００４２】
【化９】
0004461623.tif 000008
【００４３】
結着樹脂としては、下記一般式（３）に示したビスフェノール型ポリカーボネート樹脂を単独、もしくは、ポリエステル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、メタクリル酸エステルの重合体およびこれらの共重合体などの樹脂と適宜組み合せて使用することが可能である。また、分子量の異なる同種の樹脂を混合して用いてもよい。結着樹脂の含有量は、感光層の固形分に対して、１０〜９０重量％、好適には、２０〜８０重量％であり、結着樹脂内における下記一般式（３）のポリカーボネート樹脂の占める割合は、１重量％〜１００重量％、さらに好適には２０重量％〜８０重量％の範囲である。
【００４４】
【化１０】
0004461623.tif 000009
【００４５】
感光層の膜厚は実用的に有効な表面電位を維持するためには３〜１００μｍの範囲が好ましく、より好適には１０〜５０μｍである。
【００４６】
これらの感光層中には、耐環境性や有害な光に対する安定性を向上させる目的で、酸化防止剤や光安定剤などの劣化防止剤を含有させることもできる。このような目的に用いられる化合物としては、トコフェロールなどのクロマノール誘導体およびエステル化化合物、ポリアリールアルカン化合物、ハイドロキノン誘導体、エーテル化合物、ジエーテル化合物、ベンゾフエノン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、チオエーテル化合物、フェニレンジアミン誘導体、ホスホン酸エステル、亜リン酸エステル、フェノール化合物、ヒンダードフェノール化合物、直鎖アミン化合物、環状アミン化合物、ヒンダードアミン化合物等が挙げられる。また、感光層中には、形成した膜のレベリング性の向上や潤滑性の付与を目的として、シリコーンオイルやフッ素系オイル等のレベリング剤を含有させることもできる。
【００４７】
さらに、摩擦係数の低減、潤滑性の付与等を目的として、酸化ケイ素（シリカ）、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化ジルコニウム等の金属酸化物、硫酸バリウム、硫酸カルシウム等の金属硫化物、窒化ケイ素、窒化アルミニウム等の金属窒化物の微粒子、または、４フッ化エチレン樹脂等のフッ素系樹脂粒子、フッ素系クシ型グラフト重合樹脂等を含有してもよい。
【００４８】
また、必要に応じて、電子写真特性を著しく損なわない範囲で、その他公知の添加剤を含有させることもできる。
【００４９】
（保護層）
保護層４は、耐刷性を向上させること等を目的とし、必要に応じ設けることができ、結着樹脂を主成分とする層や、アモルファスカーボン等の無機薄膜からなる。また結着樹脂中には、導電性の向上や、摩擦係数の低減、潤滑性の付与等を目的として、酸化ケイ素（シリカ）、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化ジルコニウム等の金属酸化物、硫酸バリウム、硫酸カルシウム等の金属硫酸塩、窒化ケイ素、窒化アルミニウム等の金属窒化物の微粒子、または、４フッ化エチレン樹脂等のフッ素系樹脂粒子、フッ素系クシ型グラフト重合樹脂等を含有してもよい。
【００５０】
また、電荷輸送性を付与する目的で、上記感光層に用いられる正孔輸送物質、電子輸送物質を含有させたり、形成した膜のレベリング性の向上や潤滑性の付与を目的として、シリコーンオイルやフッ素系オイル等のレベリング剤を含有させることもできる。
【００５１】
また、必要に応じて、電子写真特性を著しく損なわない範囲で、その他公知の添加剤を含有させることもできる。
【００５２】
（形成方法）
感光体の各層を塗布によって形成する場合は、上記構成材料を適当な溶剤とともに、ペイントシェーカー、ボールミル、超音波分散等の公知の方法により、溶解、分散させ、塗布液を作製し、浸漬塗布、スプレー塗布、ブレード塗布、ロール塗布、スパイラル塗布、スライドホッパ塗布等の公知の塗布方法により形成したのち、乾燥すればよい。
【００５３】
塗布液を作製するための溶剤としては、種々の有機溶剤が使用可能である。中間層塗布液に用いられる有機溶剤としては、特に制限はないが、一般的にはジメチルエーテル、ジエチルエーテル、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロビラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、メチルイソプロピルケトン等のケトン系溶剤を単独または２種類以上を混合して用いることが有効であり、さらに、他の有機溶剤との混合も可能である。
【００５４】
感光層塗布液に用いられる有機溶剤としては、中間層に対する溶解性が低く、感光層に用いられる材料を溶解するものが好ましい。特には、ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、クロロホルム、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素を単独、もしくは適宜組み合せて使用することが有効であり、さらに、他の有機溶剤との混合も可能である。
【００５５】
保護層塗布液に用いられる有機溶剤としては、特に制限はないが、感光層を溶解せず、保護層に用いられる材料を溶解するものであれば何れでもよい。
【００５６】
【実施例】
以下、本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。なお、本文中「部」とは「重量部」を、「％」は「重量％」をそれぞれ表す。
（実施例１）
アルミニウム製円筒状導電性支持体上に、下記組成の中間層、感光層を順次、浸漬塗布機を用いて形成した。
【００５７】
（中間層）
以下に示す材料を十分攪拌溶解して調製した塗布液を用いて成膜し、１００℃で３０分乾燥して膜厚０．２μｍの中間層を形成した。
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（ＳＯＬＢＩＮ  Ａ：日信化学（株））
（塩化ビニル９２％−酢酸ビニル３％−ビニルアルコール５％）      ５０部
メチルエチルケトン                                            ９５０部
【００５８】
（感光層）
以下に示す材料のうち、結着樹脂以外のものをペイントシェーカーにて１時間分散した後、結着樹脂を加えて十分攪拌溶解し、さらに１時間分散して調製した塗布液を用いて成膜し、１００℃で、６０分乾燥して膜厚２５μｍの単層型感光層を形成した。
0004461623.tif 000010
【００５９】
【化１１】
0004461623.tif 000011
【００６０】
【化１２】
0004461623.tif 000012
【００６１】
【化１３】
0004461623.tif 000013
以上のように電子写真用感光体を作製した。
【００６２】
（実施例２）
実施例１の感光層組成を下記のように変更した以外は、実施例１と同様に感光体を作製した。
0004461623.tif 000014
【００６３】
【化１４】
0004461623.tif 000015
【００６４】
（実施例３）
実施例１の感光層組成を下記のように変更した以外は、実施例１と同様に感光体を作製した。
0004461623.tif 000016
【００６５】
【化１５】
0004461623.tif 000017
【００６６】
【化１６】
0004461623.tif 000018
【００６７】
（比較例１）
実施例１の感光層組成を下記のように変更した以外は、実施例１と同様に感光体を作製した。
電荷発生物質    ：Ｘ型無金属フタロシアニン                        ２部
正孔輸送物質    ：前記正孔輸送物質（前記ＨＴ１−３３）          ７５部
電子輸送物質    ：前記電子輸送物質（前記ＥＴＭ−１）            ２５部
シリコーンオイル：ＫＦ−５４（信越化学工業（株））            ０．１部
結着樹脂        ：パンライトＴＳ２０２０：帝人化成（株）
（前記一般式（３）−ビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂）  １００部
塩化メチレン                                                １０００部
【００６８】
（比較例２）
実施例２の感光層組成を下記のように変更した以外は、実施例２と同様に感光体を作製した。
0004461623.tif 000019
【００６９】
（比較例３）
実施例３の感光層組成を下記のように変更した以外は、実施例３と同様に感光体を作製した。
0004461623.tif 000020
【００７０】
（比較例４）
実施例１の感光層組成を下記のように変更した以外は、実施例１と同様に感光体を作製した。
電荷発生物質    ：Ｘ型無金属フタロシアニン                        ２部
正孔輸送物質    ：前記正孔輸送物質（前記ＨＴ１−３３）          ６０部
正孔輸送物質    ：前記正孔輸送物質（前記ＨＴ１−１０）            なし
電子輸送物質    ：前記電子輸送物質（前記ＥＴＭ−１）            ２５部
シリコーンオイル：ＫＦ−５４（信越化学工業（株））            ０．１部
結着樹脂        ：パンライトＴＳ２０２０：帝人化成（株）
（前記一般式（３）−ビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂）  １００部
塩化メチレン                                                １０００部
【００７１】
（評価方法）
実施例１〜３、比較例１〜４で作製した試料を、温度８０℃、湿度８５％の環境に１０００時間放置試験を行った。その前後に、レーザープリンターＨＬ−１０６０（ブラザー工業（株）製）を用いて、２２℃，４８％ＲＨの環境下で印字し、感度評価と画像評価を行った。レーザー光量については、適宜ＮＤフィルターにより最適値に調整を行った。
これらの評価結果を表１に示す。
【００７２】
【表１】
0004461623.tif 000021
【００７３】
顕微鏡観察の結果、放置試験前に認められた黒点欠陥は、塗布液等に含まれた異物によるものであるが、放置試験により新たに増加した黒点欠陥は電荷輸送物質の結晶化とそれに起因した析出によるものであることが確認された。また、本発明により２種類の電荷輸送物質を用いた実施例では放置試験による黒点の発生は無く、同じ濃度で単一の電荷輸送物質を用いた比較例に比して明らかな効果が認められた。実施例１と比較例４から、本発明にかかる正孔輸送物質を添加しなかった比較例４については黒点欠陥はないものの、感度が実施例１に比較すると、悪い（数値が大きい）値であった。
【００７４】
【発明の効果】
以上のように、本発明によれば、導電性支持体上に、電荷発生物質、電荷輸送物質、結着樹脂を含有する感光層を具備する電子写真用感光体において、前記電荷輸送物質が正孔輸送物質または電子輸送物質からなる一対の低分子有機化合物を少なくとも含むと共に、前記一対の化合物は、対応する両端に位置する芳香族基の一群どうしが互いに同一で、かつ前記両端の芳香族基の一群に挟まれた部分が互いに異なる分子式からなるとしたので、感光層内の電荷輸送物質の結晶化を抑制することができるため、その添加量を多くすることができ、高感度、高速応答性に優れた有機感光体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係わる電子写真用感光体の模式的断面図
【図２】本発明に係わる電荷輸送物質の結晶化抑制の原理を説明する説明図
【符号の説明】
１  導電性支持体
２  中間層
３  感光層
４  保護層
【図１】
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【図２】
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