(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジニコナゾールＭ０．１〜２０重量％、ローダミン系染料０．０１〜５重量％及び分散剤０．１〜５重量％を含有し、２０℃におけるｐＨが７．５〜９．５である種子処理用水性懸濁殺菌剤組成物。
【請求項２】
さらに、塩基性リン酸塩、塩基性ほう酸塩、塩基性酢酸塩または塩基性クエン酸塩を含有する請求項１に記載の組成物
【請求項３】
さらに、塩基性リン酸塩を含有する請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
ローダミン系染料が、ローダミンＢである請求項１〜３のいずれかに記載の組成物
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、種子処理用水性懸濁殺菌剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、米、小麦、トウモロコシ等の病害を防除するための手段として、栽培前の種子に薬液等を処理する方法、例えば、殺菌活性成分を含有する水和剤を水に希釈し、該希釈液を種子に噴霧したり、種子を該希釈液に浸漬する方法が広く採用されている。
また、前記水和剤を用いる種子処理方法は、希釈液調製の煩雑さや調製時の粉立ち等の問題を有するため、予め水に殺菌活性成分を均一に懸濁させた、いわゆる種子処理用水性懸濁製剤を用いた処理が近年注目されている。
【０００３】
ところで、かかる種子処理においては、薬剤処理済種子の確認やその誤食防止のために、製剤中にしばしば着色剤が添加されており、かかる着色剤としても種々のものが提案されている。
ローダミンＢに代表されるローダミン系染料は、種子の染色性、種子への安全性等の点で優れるため、上記目的で前記水和剤に添加され、使用されている。
しかしながら、ローダミン系染料を含有する種子処理用水性懸濁製剤は、その安定性の点で充分なものとは言いがたく、製剤の流通または貯蔵過程で想定される高温等の過酷な条件下において、例えば製剤粘度の上昇等、劣化の問題の発生が指摘されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、より安定なローダミン系染料を含有する種子処理用水性懸濁殺菌剤組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
かかる状況下、鋭意検討を重ねた結果、ローダミン系染料を含有する水性懸濁殺菌剤組成物において、殺菌活性成分、ローダミン系染料及び分散剤の含有量範囲を特定するとともに、該組成物のｐＨを特定範囲に保持した組成物が極めて安定な性質を有し、これにより上記した従来の問題点が解決できることを見出し本発明に至った。
即ち本発明は、殺菌活性成分０．１〜２０重量％、ローダミン系染料０．０１〜５重量％及び分散剤０．１〜５重量％を含有し、２０℃におけるｐＨが７．５〜９．５である種子処理用水性懸濁殺菌剤組成物（以下、本組成物と記す）に関するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
殺菌活性成分としては、例えば下記のものを挙げることができる。
ベノミル、カルベンダジム、チアベンダゾール、チオファネートメチル等のベンズイミダゾール系化合物；ジエトフェンカルブ等のフェニルカーバメート系化合物；プロシミドン、イプロジオン、ビンクロゾリン等のジカルボキシイミド系化合物；ジニコナゾール、エポキシコナゾール、テブコナゾール、ジフェノコナゾール、シプロコナゾール、フルシラゾール、トリアジメフォン等のアゾール系化合物；メタラキシル等のアシルアラニン系化合物；フラメトピル、メプロニル、フルトラニル、トリフルザミド、カルプロパミド、ジクロシメット等のカルボキシアミド系化合物；トルクロホスメチル、フォセチルアルミニウム、ピラゾホス等の有機リン系化合物；ピリメサニル、メパニピリム、シプロジニル等のアニリノピリミジン系化合物；フルジオキソニル、フェンピクロニル等のシアノピロール系化合物；ブラストサイジンＳ、カスガマイシン、ポリオキシン、バリダマイシン等の抗生物質；アゾキシストロビン、クレソキシムメチル、ＳＳＦ−１２６等のメトキシアクリレート系化合物；クロロタロニル、マンゼブ、キャプタン、フォルペット、オキシン銅、塩基性塩化銅、トリシクラゾール、ピロキロン、プロベナゾール、フサライド、シモキサニル、ジメトモルフ、ＣＧＡ２４５７０４、ファモキサドン、オキソリニック酸、フルアジナム、フェリムゾン、クロベンチアゾン、イソバレジオン、テトラクロオロイソフタロニトリル、チオフタルイミドオキシビスフェノキシアルシン、３−アイオド−２−プロピルブチルカーバメイト、銀ゼオライト、シリカゲル銀、リン酸ジルコニウム銀塩、パラヒドロキシ安息香酸エステル、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム等を挙げることができる。
【０００７】
中でも、メタラキシル、マンゼブ、テブコナゾール、ジニコナゾール、オキソリニック酸等が比較的良く使用され、特にジニコナゾールＭが効力の点で好ましい。
殺菌活性成分の含有量は本組成物中、０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％である。
【０００８】
ローダミン系染料としては、例えばＣ．Ｉ．  Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １０（ローダミンＢ）、Ｃ．Ｉ．  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４９、Ｃ．Ｉ．  Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １１：１、Ｃ．Ｉ．  Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  １（ローダミン６Ｇ）、Ｃ．Ｉ．  Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  １：１等を挙げることができ、中でも染色性、汎用性等からＣ．Ｉ．  Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １０（ローダミンＢ）が好ましい。その量は本組成物に対し、０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜３重量%である。
【０００９】
本組成物においては、２０℃でのｐＨを７．５〜９．５に調整するために必要に応じて各種塩基性物質を適宜添加できるが、ｐＨの安定性、取り扱い性、汎用性の等の点から、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；リン酸３ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸アンモニウム等の塩基性リン酸塩； ホウ酸ナトリウム、ホウ酸アンモニウム等の塩基性；酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等の塩基性酢酸塩；クエン酸カリウム、クエン酸ナトリウム等の塩基性クエン酸塩等の塩基性の塩を使用することが好ましく、塩基性リン酸塩が更に好ましい。
これらの塩基性の塩を、水性懸濁状殺菌剤組成物のｐＨが７．５〜９．５になるように適宜その量を調節して添加することができる。
【００１０】
分散剤としては、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両イオン性界面活性剤、水溶性高分子分散剤あるいはこれらの混合物を挙げることができるが、通常は非イオン性界面活性剤及び／またはアニオン性界面活性剤が使用される。
【００１１】
非イオン性界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンカルボン酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、脂肪酸エステル、多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン等を挙げることができ、該アニオン性界面活性剤としては、例えばジアルキルスルホカルボン酸エステル、アルキル硫酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルリン酸エステル、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸重縮合物金属塩、アルケニルスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、ジアルキルサクシスルホネート、リグニンスルホン酸塩等を挙げることができる。水溶性高分子分散剤としては、例えば、ゼラチン、ザンサンガム、アルギン酸ナトリウム等の天然多糖類、カルボシキメチルセルロースナトリウム塩、リグニンスルホン酸塩等の半合成多糖類、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の合成水溶性高分子等が挙げられる。
分散剤は、本組成物に対し、０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量%含有される。
【００１２】
また、本組成物の物性を損なわない程度に、必要に応じて、他の有効成分や、展着剤、安定化剤、増粘剤、防腐剤、凍結防止剤、消泡剤等の補助剤を含有することができる。
【００１３】
増粘剤としては、例えばザンサンガム、ローカストビーンガム等の天然多糖類、マグネシウムアルミニウムシリケート、ベントナイト等の鉱物質、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩等の半合成多糖類、ポリアクリル酸塩等の合成水溶性高分子があげられ、これらを２種以上混合して用いることもできる。その含有量は、増粘剤の種類によっても変わるが、本組成物に対して、通常０．０１〜１０重量％である。
凍結防止剤としては、例えばプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール等が挙げられ、その含有量は種類によって変わるが、本組成物に対して、通常０．１〜２０重量%である。
【００１４】
本組成物は、例えば以下の方法で製造できる。
水に所定量の分散剤を加え、所定量の殺菌活性成分を添加して微粉砕する。粉砕する際には高速デイスパーやビーズミル等を使用する事ができ、粉砕粒子径としては、一般に体積中位径で０．０１〜５０μｍ、好ましくは０．０５〜５μｍが懸濁安定性の点で特に好ましい。
【００１５】
次いで上記粉砕液に、所定量のローダミン系染料を加え、さらに通常はｐＨ調節剤を添加し、必要に応じ前記補助剤を適宜添加し、本組成物を調製することができる。着色剤、ｐＨ調節剤等の添加方法としては、水性懸濁製剤の製造において採用され得る通常の方法を挙げることができ、製造性、添加する物質の物性等により適宜決めることがができる。例えば、ローダミン系染料の本組成物中における分散の均一性のために、殺菌活性成分の粉砕時に同時にローダミン系染料を添加することもできる。
【００１６】
本組成物は、通常の種子処理用水性懸濁殺菌剤組成物が適用される方法で施用でき、処理対象作物としては、米、麦、トウモロコシ、綿等の種子があげられる。
種子処理に際して、処理対象の種子の量、処理速度、必要有効成分濃度により適宜希釈し、噴霧器による吹き付け処理、塗沫処理、浸漬処理等にて施用することができる。
【００１７】
吹き付け処理は通常、種子に均一に噴霧処理して表面に付着させ乾燥させることにより行われる。
塗沫処理は通常、容器内で種籾を攪拌しながら薬液を滴下するなどして、種子に均一に付着させ乾燥させることにより行われる。
浸漬処理は、種子をメッシュ袋内に入れ、薬液を入れた容器内で所定時間浸漬し乾燥させることにより行われる。
【００１８】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
実施例１
（１）  ジニコナゾールＭを有効成分で１９９．１ｇ、アンチフォームＣＥ（シリコン系消泡剤：ダウコーニング社製）３．８ｇ、ソプロフォールＦＬ（ポリオキシエチレンポリアリルフェニルエーテルリン酸アミン塩：ローデイア日華社製）３８ｇ、ソルポール８０４３（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル：東邦化学社製）７．６ｇ、エチレングリコール(日本触媒化学製)２２．８ｇ、及び脱イオン水２２６．５ｇを混合し、ダイノミル（ＫＤ−Ｌ型）にて、体積中位径２μｍ程度になるように微粉砕し、ジニコナゾールＭを４０％含有する粉砕スラリーを調製した。
【００１９】
（２）  別に、ビーガムＲ（アルミニウムマグネシウムシリケート：三晶製）１０ｇ、ケルザンＳ（ザンサンガム：三晶製）２．５ｇ、プロキセルＧＸＬ（主成分  １，２−ベンズイソチアゾリンー３―オン：アビシア製）２ｇを脱イオン水３４５．５ｇに混合溶解・分散させ増粘剤液を調製した。
【００２０】
（３）  ビーカーに０．１規定の水酸化ナトリウム水溶液を３０ｇ秤量し、該ビーカーに、ローダミンＢ（田岡化学製）を２ｇ、エチレングリコール４７ｇ、脱イオン水を５０８．４ｇを加え、加温下でローダミンＢを溶解し、さらに（１）で得られた粉砕スラリーを６５．５ｇを加えた。
その後、（２）で調製した増粘剤を３６０ｇ加え、本発明組成物１を得た。その２０℃におけるｐＨは７．８であった。
【００２１】
実施例２
１規定の水酸化ナトリウム水溶液の量を５０ｇ、脱イオン水の量を４８８．４ｇとした以外は、実施例１と同様の操作を行い、本発明組成物２を得た。その２０℃におけるｐＨは８．１であった。
【００２２】
実施例３
ソプロフォールＦＬ３８ｇに代えて、ソプロフォール７９６／Ｐ（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリアリルフェノール：ローデイア日華社製）７６ｇを用いた以外は実施例２と同様の操作を行い、本発明組成物３を得た。その２０℃におけるｐＨは８．６であった。
【００２３】
比較例１
１規定の水酸化ナトリウム水溶液に代えて同量の脱イオン水を用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、比較組成物１を得た。その２０℃におけるｐＨは７．１であった。
【００２４】
比較例２
１規定の水酸化ナトリウム水溶液に代えて同量の脱イオン水を用いた以外は実施例３と同様の操作を行い、比較組成物２を得た。その２０℃におけるｐＨは７．２であった。
【００２５】
試験例１
本発明組成物１〜３及び比較組成物１〜２について、６０℃、１ヶ月の保存安定性試験を行った。該試験前及び試験後における各組成物の粘度を、Ｂ型粘度計にて測定した（２０℃、ローターＮｏ２、６ｒｐｍ）。結果を表１に示す。
【００２６】
【表１】
0004552259.tif 000002
【００２７】
実施例４
（１）  ジニコナゾールＭを有効成分で１６７ｇ、アンチフォームＣＥ４ｇ、ソプロフォール７９６／Ｐ４０ｇ、イゲパールＢＣ／１０（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル：ローデイア日華社製）８ｇ、エチレングリコール(日本触媒化学製)２４ｇ、及び脱イオン水５５６ｇを混合し、ダイノミル（ＫＤ−Ｌ型）にて、体積中位径２μｍ程度になるように微粉砕し、ジニコナゾールＭ含有粉砕スラリーを調製した。
【００２８】
（２）  脱イオン水８５ｇにローダミンＢ（田岡化学製）２ｇを６０℃加温下で溶解し、これに（１）で得られた粉砕スラリーを４１．８ｇを加えた後、エチレングリコールを１８．８ｇ、ソプロフォール７９６／Ｐを６ｇ、リン酸３ナトリウム・１２水和物を１．６ｇ加え、調製スラリーを得た。
【００２９】
（３）  別に、ビーガムＲ４ｇ、ケルザンＳ１ｇ、プロキセルＧＸＬ１．２ｇ、バイオホープＬ（５ークロロー２ーメチルー４ーイソチアゾリンー３ーオン、２ーメチルー４ーイソチアゾリンー３ーオン及びブロノポールの混合物：ケイ・アイ化成社製）０．４ｇを脱イオン水１９７ｇに混合溶解・分散させ増粘剤液を調製した。
【００３０】
（４）  （２）で得られた調製スラリーに（３）で得られた増粘剤液を加え、脱イオン水を加えて、全体を４０８ｇとすることにより、本発明組成物４を得た。
その２０℃におけるｐＨは８．６であった。
【００３１】
実施例５
リン酸３ナトリウム１２水和物の添加量を１．８ｇとした以外は、実施例４と同様の操作を行い本発明組成物５を得た。その２０℃におけるｐＨは８．９であった。
【００３２】
実施例６
リン酸３ナトリウム１２水和物の添加量を２．２ｇとした以外は、実施例４と同様の操作を行い本発明組成物６を得た。その２０℃におけるｐＨは９．０であった。
【００３３】
実施例７
リン酸３ナトリウム１２水和物の添加量を２．４ｇとした以外は、実施例４と同様の操作を行い本発明組成物７を得た。その２０℃におけるｐＨは９．３であった。
【００３４】
試験例2
本発明組成物４〜６について、条件を５４℃２週間とした以外は試験例１と同様の試験を行った。結果を表２に示す。
【００３５】
【表２】
0004552259.tif 000003
【００３６】
【発明の効果】
本発明方法によれば、従来問題となっていたローダミン系染料を含有する種子処理用水性懸濁殺菌剤組成物の貯蔵時あるいは流通時の安定性を優位に向上することができるので、その実用上の価値は極めて大きい。