(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
負の誘電異方性を有する極性化合物の混合物を基本とする液晶媒体であって、１または２以上の式Ｉ：
【化１】
0004489596.tif 000051
式中、
Ｒ０およびＲ１は、それぞれ相互に独立して、Ｈ、または置換されていないか、ＣＮまたはＣＦ３で一置換またはハロゲンによって少なくとも一置換されている炭素数１５までのアルキルまたはアルケニル基を示し、ここで、さらにこれらの基のうち１または２以上のＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないように、−Ｏ−、−Ｓ−、
【化２】
0004489596.tif 000052
−Ｃ=Ｃ−、−ＯＣ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−によって置換されていてもよく、
Ａ１は、
a）１または２の隣接しないＣＨ２基が、−Ｏ−または−Ｓ−によって置換されてもよい１，４−シクロヘキセニレンまたは１，４−シクロヘキシレン基を示し、
ｂ）１または２のＣＨ基がＮによって置換されていてもよい１，４−フェニレン基を示し、
ｃ）ピペリジン−１，４−ジイル−、１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン−、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイルおよびフルオレン−２，７−ジイルからなる群からの基を示し、
ここで基ａ）、ｂ）およびｃ）は、ハロゲン原子によって一または多置換されていてもよく、
Ｚ１は、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ=Ｃ−または単結合を示し、
ｍは、１または２を示す、
で表される化合物を、全体で少なくとも１０重量％以上含むことを特徴とする、前記液晶媒体。
【請求項２】
式Ｉ１〜Ｉ１８：
【化３】
0004489596.tif 000053
【化４】
0004489596.tif 000054
【化５】
0004489596.tif 000055
式中、
Ｒ０およびＲ１は、請求項１で示した意味を有する、
から選択される化合物を少なくとも一つ含むことを特徴とする、請求項１に記載の液晶媒体。
【請求項３】
Ｒ０がＨを示すことを特徴とする、請求項１または２に記載の液晶媒体。
【請求項４】
請求項２に記載の式Ｉ１の化合物を少なくとも一つ含むことを特徴とする、請求項２または３に記載の液晶媒体。
【請求項５】
さらに式ＩＩＡおよび／またはＩＩＢ：
【化６】
0004489596.tif 000056
式中、
Ｒ２は、置換されていないかまたはＣＮまたはＣＦ３で一置換されているかまたはハロゲンで少なくとも一置換されている炭素数１５までのアルキルまたはアルケニル基を示し、ここで、さらにこれらの基のうち１または２以上のＣＨ２基は、それぞれ相互に独立して、Ｏ原子が互いに直接結合しないように、−Ｏ−、−Ｓ−、
【化７】
0004489596.tif 000057
−Ｃ=Ｃ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置換されていてもよく、
ｐは、１または２を示し、
ｖは、１〜６を示す、
の化合物を１または２以上含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の液晶媒体。
【請求項６】
さらに式ＩＩＩ：
【化８】
0004489596.tif 000058
式中、
Ｒ３１およびＲ３２はそれぞれ相互に独立して、炭素数１２までの直鎖アルキル、アルケニル、アルキルアルコキシまたはアルコキシ基を示し、
【化９】
0004489596.tif 000059
を示す、
の化合物を１または２以上含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の液晶媒体。
【請求項７】
請求項１に記載の式Ｉの化合物を１、２、３、４または５以上含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の液晶媒体。
【請求項８】
混合物中の、請求項５に記載の式ＩＩＡおよび／またはＩＩＢの化合物の割合が全体で少なくとも２０重量％であることを特徴とする、請求項５〜７のいずれかに記載の液晶媒体。
【請求項９】
混合物中の、請求項６に記載の式ＩＩＩの化合物の割合が全体で少なくとも５重量％であることを特徴とする、請求項６〜８のいずれかに記載の液晶媒体。
【請求項１０】
１０〜３０重量％の１または２以上の請求項１に記載の式Ｉの化合物および２０〜７０重量％の１または２以上の請求項５に記載の式ＩＩＡおよび／またはＩＩＢの化合物を含むことを特徴とする、請求項５〜９のいずれかに記載の液晶媒体。
【請求項１１】
ＥＣＢ、ＰＡＬＣまたはＩＰＳ効果を基本とするアクティブマトリックスアドレスを伴なう電気光学ディスプレイであって、誘電体として、請求項１〜１０のいずれかに記載の液晶媒体を含むことを特徴とする、前記電気光学ディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、式Ｉの化合物の少なくとも一つを含み、負の誘電異方性を有する極性化合物の混合物を基本とする液晶媒体に関する。
【化１】
0004489596.tif 000002
式中、
Ｒ０およびＲ１は、それぞれ相互に独立して、Ｈ、または置換されていないか、ＣＮまたはＣＦ３で一置換またはハロゲンによって少なくとも一置換されている炭素数１５までのアルキルまたはアルケニル基であり、ここで、さらにこれらの基のうち１または２以上のＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないように、−Ｏ−、−Ｓ−、
【化２】
0004489596.tif 000003
−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＣ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−によって置換されていてもよく、
【０００２】
Ａ１は、
a）１または２の隣接しないＣＨ２基が、−Ｏ−または−Ｓ−によって置換されてもよい１，４−シクロヘキセニレンまたは１，４−シクロヘキシレン基を示し、
ｂ）１または２のＣＨ基がＮによって置換されていてもよい１，４−フェニレン基を示し、
ｃ）ピペリジン−１，４−ジイル−、１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン−、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイルおよびフルオレン−２，７−ジイルからなる群からの基を示し、
ここで基ａ）、ｂ）およびｃ）は、ハロゲン原子によって一または多置換されていてもよく、
【０００３】
Ｚ１は、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合を示し、
ｍは、０、１または２を示す。
【０００４】
このタイプの媒体は、特に、ＥＣＢ効果を基本とするアクティブマトリックスアドレスを伴なう電気光学ディスプレイおよびＩＰＳ（平面スイッチング）ディスプレイに用いられる。
電界制御複屈折の原理、ＥＣＢ（電界制御複屈折）効果またはＤＡＰ（配向層の変形）効果は、1971年に初めてM.F. SchieckelおよびK. Fahrenschonの「電界で垂直配向を有するネマティック液晶の変形（Deformation of nematic liquid crystals with vertical orientation in electrical fields）」 Appl. Phys. Lett. 19 (1971), 3912に記載されている。J.F. Kahnによる文献 (Appl. Phys. Lett. 20 (1972), 1193) および G. Labrunie および J. Robertによる文献 (J. Appl. Phys. 44 (1973), 4869) が続く。
【０００５】
J. RobertおよびF. Clerc (SID 80 Digest Techn. Papers (1980), 30)、 J. Duchene (Displays 7 (1986), 3)およびH. Schad (SID 82 Digest Techn. Papers (1982), 244) による文献では、ＥＣＢ効果を基本とする高情報ディスプレイ素子に用いるのに適するためには、液晶相が、高い弾性定数Ｋ３／Ｋ１比の値、高い光学異方性値Δｎおよび−０．５〜−５の誘電異方性値Δεを有さなければならないことを示している。ＥＣＢ効果を基本とする電気光学ディスプレイ素子は、ホメオトロピック端面配向を有する。誘電的に負の液晶媒体は、いわゆるＩＰＳ効果を用いるディスプレイにもまた用いることができる。
【０００６】
電気光学ディスプレイ素子におけるこの効果の工業的応用では、非常に多数の要件を満たさなければならないＬＣ相を必要とする。ここでは湿気、空気および熱、赤外領域、可視領域および紫外領域での放射、直流および交流電場などの物理的影響に対する化学的耐性が特に重要である。
【０００７】
さらに、工業的に用いることのできるＬＣ相は、適する温度範囲および低い粘度の液晶中間相を有することが要求される。
これまで開示された液晶中間相を含む一連の化合物はいずれもこれらのすべての要件を満たす単一の化合物を含むものではない。したがって、２〜２５、好ましくは３〜１８の化合物の混合物は一般的には、ＬＣ相として用いることのできる物質を得るために調製される。しかしながら、著しく負の誘電異方性および十分な長期安定性を有する液晶材料がこれまでに何ら得られてないために、この方法では容易に最適な相を調製することができない。
【０００８】
マトリックス液晶ディスプレイ（ＭＬＣディスプレイ）は知られている。個々のピクセルの個々のスイッチングに用いることができる非直線素子は、たとえば、アクティブ素子（すなわち、トランジスタ）である。用語「アクティブマトリックス」が用いられるが、ここでは、２つのタイプで区別される：
１．シリコンウェハ基板上のＭＯＳ（金属酸化物半導体）トランジスタ
２．ガラスプレート基板上の薄膜トランジスタ（ＴＦＴｓ）
タイプ１では、用いられる電気光学効果は、通常、動的散乱またはゲスト−ホスト効果である。基板材料に単一結晶シリコンを用いると、種々のディスプレイ部品のモジュラーアセンブリすら結合部位に問題が生ずるためにディスプレイサイズが制限される。
より好ましい有望なタイプ２の場合、用いられる電気光学効果は、通常ＴＮ効果である。
【０００９】
２つの技術は区別される：たとえばＣｄＳｅなどの半導体化合物を含むＴＦＴｓ、または多結晶またはアモルファスシリコンを基本とするＴＦＴｓである。後者の技術は、重点的に世界中で行われている。
【００１０】
ＴＦＴマトリックスはディスプレイのガラスプレートの内側に施されるが、他のガラスプレートは、その内側に透明対電極をもつ。ピクセル電極の大きさと比較して、ＴＦＴは、非常に小さく、実質的に画面に逆効果を有さない。この技術は、赤、緑および青のフィルターのモザイクが、フィルター素子がそれぞれのスイッチ可能なピクセルに向かい合うように配置されている、完全なカラーコンパブル（colour-compable）ディスプレイにもまた広げることができる。
これまで開示されたＴＦＴディスプレイは、通常、通信の直交偏光子を有するＴＮセルとして作動し、バックライトとなる。
【００１１】
用語ＭＬＣディスプレイは、ここでは、一体型非直線素子を有するいずれのマトリックスディスプレイ、すなわち、アクティブマトリックスの他にバリスタまたはダイオード（ＭＩＭ＝金属−絶縁体−金属）などの受動的素子もまた有するディスプレイを含む。
このタイプのＭＬＣディスプレイは、特にＴＶ用途（たとえばポケットテレビ）または自動車構造または飛行機構造の高情報ディスプレイに適する。コントラストおよび応答時間の角度依存性の問題のほか、ＭＬＣディスプレイでは液晶混合物の特定の抵抗に欠けるために問題が生ずる[TOGASHI, S., SEKIGUCHI, K., TANABE, H., YAMAMOTO, E., SORIMACHI, K., TAJIMA, E., WATANABE, H., SHIMIZU, H., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: A 210-288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings, pp. 141 ff., Paris; STROMER, M., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: Design of Thin Film Transistors for Matrix Addressing of Television Liquid Crystal Displays, pp. 145 ff., Paris]。減少する抵抗のために、ＭＬＣディスプレイのコントラストは悪化する。ディスプレイの内面に相互作用するために液晶混合物の特定の抵抗が一般的にＭＬＣディスプレイの寿命を下げるため、長期作動期間にわたって受け入れることができる抵抗値を有しなければならないディスプレイには高い（初期）抵抗が非常に重要である。
【００１２】
これまでに開示されたＭＬＣ−ＴＮディスプレイの欠点は、比較的低いコントラスト、比較的高い視野角依存性、およびこれらのディスプレイにおける灰色の影が生じる問題点によるものである。
したがって広い作動温度範囲、短い応答時間および低いしきい値電圧と同時に非常に高い特定の抵抗を有するＭＬＣディスプレイが非常に要求され続け、それによって種々の灰色の影が生み出される。
【００１３】
本発明は、ＥＣＢまたはＩＰＳ効果を基本とし、上記欠点を有さず、またはより少ない程度に欠点を有さず、同時に非常に高い特定の抵抗を有するＭＬＣディスプレイを作製することを目的とする。
この目的が、式Ｉの化合物を少なくとも一つ含むネマティック液晶混合物をこれらのディスプレイ素子に用いると達成することができることがここで見出された。
本発明は、少なくとも一つの式Ｉの化合物を含む負の誘電異方性を有する極性化合物の混合物を基本とする液晶媒体に関する。
【００１４】
式Ｉの化合物は、たとえば、EP 0 637 585 A1で知られている。先行技術に記載されている液晶混合物は、もっぱら強誘電体用途のみを目的とし、ＥＣＢまたはＩＰＳディスプレイ用のフッ素化インダンの使用は知られていない。
本発明の混合物は、非常に好ましい容量性しきい値、比較的高い保持比の値および同時に非常に良好で低い温度安定性および非常に低い回転粘度を示す。
【００１５】
いくらかの好ましい態様を以下に示す：
ａ）さらに式ＩＩＡおよび／またはＩＩＢ：
【化３】
0004489596.tif 000004
式中、
Ｒ２は、Ｒ１の意味を有し、
ｐは、１または２を示し、
ｖは、１〜６を示す、
の１または２以上の化合物を含む液晶媒体。
【００１６】
ｂ）さらに式ＩＩＩ：
【化４】
0004489596.tif 000005
式中、  
Ｒ３１およびＲ３２はそれぞれ相互に独立して、炭素数１２までの直鎖アルキル、アルケニル、アルキルアルコキシまたはアルコキシ基を示し、
【化５】
0004489596.tif 000006
を示す、
の化合物を１または２以上含む液晶媒体。
【００１７】
ｃ）式Ｉの化合物を１、２、３、４または５以上、好ましくは１または２含む液晶媒体。  
ｄ）式Ｉ中のＲ１が好ましくは以下の意味を有する液晶媒体：直鎖アルキル、ビニル、１Ｅ−アルケニルまたは３−アルケニルであり、Ｒ１がアルケニルであるときは、好ましくはＣＨ２＝ＣＨ，  ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ，  Ｃ３Ｈ７−ＣＨ＝ＣＨ，  ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ２Ｈ４またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ２Ｈ４である。Ｒ０が好ましくは、Ｈまたは炭素数１〜６までの直鎖アルキル、特にメチル、エチルまたはプロピルである。Ｒ０は非常に好ましくはＨである。
【００１８】
ｅ）混合物中の式Ｉの化合物の割合が全体での少なくとも５重量％、好ましくは少なくとも１０重量％である液晶媒体。
ｆ）混合物中の式ＩＩＡおよび／またはＩＩＢの化合物の割合が全体で少なくとも２０重量％である液晶媒体。
ｇ）混合物中の式ＩＩＩの化合物の割合が全体で少なくとも５重量％である液晶媒体。
【００１９】
ｈ）付属式Ｉ１〜Ｉ１８から選択される化合物を少なくとも一つ含む液晶媒体：
【化６】
0004489596.tif 000007
【００２０】
【化７】
0004489596.tif 000008
【００２１】
【化８】
0004489596.tif 000009
【００２２】
【化９】
0004489596.tif 000010
【００２３】
特に好ましくは、式Ｉａ〜Ｉｇの化合物からなる群から選択される１または２以上の化合物を含む媒体：
【化１０】
0004489596.tif 000011
【００２４】
【化１１】
0004489596.tif 000012
特に好ましくは、少なくとも一つの式Ｉａの化合物を含む媒体である。
【００２５】
さらに式ＩＩＩａ〜ＩＩＩｆから選択される化合物を含む液晶媒体：
【化１２】
0004489596.tif 000013
【化１３】
0004489596.tif 000014
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ相互に独立して、炭素数１〜６までの直鎖アルキル基を示し、
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ相互に独立して、炭素数２〜６までの直鎖アルケニル基を示す。
本発明の媒体は、好ましくは、式ＩＩＩａ、式ＩＩＩｂおよび／または式ＩＩＩｅの化合物を少なくとも一つ含む。
【００２６】
特に好ましい式ＩＩＩｅおよびＩＩＩｆの化合物を以下に示す：
【化１４】
0004489596.tif 000015
【化１５】
0004489596.tif 000016
【００２７】
ｊ）５〜３０重量％の１または２以上の式Ｉの化合物および２０〜７０重量％の１または２以上の式ＩＩＡおよび／またはＩＩＢの化合物から本質的になる液晶媒体。
【００２８】
ｋ）さらに式
【化１６】
0004489596.tif 000017
式中、
Ｒ７およびＲ８は、それぞれ相互に独立して請求項１のＲ１で示した意味の一つを有し、
ｗおよびｘは、それぞれ相互に独立して１〜６を示す、
の四環性化合物を１または２以上含む液晶媒体。
【００２９】
ｌ）さらに１または２以上の以下の式の化合物を含む液晶媒体。
【化１７】
0004489596.tif 000018
【００３０】
【化１８】
0004489596.tif 000019
【化１９】
0004489596.tif 000020
式中、
Ｒ１３〜Ｒ２８は、それぞれ相互に独立してＲ１で示した意味の一つを有し、
ｚおよびｍは、それぞれ相互に独立して１〜６を示し、
ＲＥは、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を示す。
【００３１】
ｍ）さらに１または２以上の以下の式の化合物を含む液晶媒体。
【化２０】
0004489596.tif 000021
式中、
Ｒは、１または２〜６の炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルキルアルコキシまたはアルケニルオキシおよびａｌｋｅｎｙｌは上記意味を有する。
【００３２】
本発明はさらに、ＥＣＢ効果を基本とするアクティブマトリックスアドレスを伴なう電気光学ディスプレイに関し、誘電体として請求項１〜９のいずれかに記載の液晶媒体を含むことを特徴とする。
液晶混合物は、好ましくは少なくとも６０Ｋのネマティック相範囲および２０℃で最大３０ｍｍ２・ｓ−１のフロー粘度ν２０を有する。
本発明の液晶混合物は、約−０．５〜−８．０、とくに約−３．０〜−６．０のΔεを有し、ここで、Δεは、誘電異方性を示す。回転粘度γ１は、好ましくは、＜１５０ｍＰａ．ｓ、とくに＜１４０ｍＰａ．ｓである。
【００３３】
液晶混合物中の複屈折Δｎは、一般的に０．０７〜０．１６、好ましくは、０．０８〜０．１１である。
本発明の混合物は、たとえば、ＭＶＡ、ＰＶＡおよびＡＳＶなどのＶＡ−ＴＦＴ用途に適する。さらに、負のΔεを有するＩＰＳおよびＰＡＬＣ用途に適する。
本発明の液晶相の式Ｉ、ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＩのそれぞれの成分は、知られているか、または製造方法は、文献に記載の一般的な方法に基づくものであるため、当業者であれば容易に導きだすことができる。
【００３４】
本発明のディスプレイ中のネマティック液晶混合物は、一般的に２つの成分ＡおよびＢを含み、それ自体１または２以上の個々の化合物からなる。
成分Ａは、著しい負の誘電異方性を有し、≦−０．３の誘電異方性のネマティック相を有する。好ましくは、式Ｉ、ＩＩＡおよび／またはＩＩＢの化合物を含む。
成分Ａの割合は、好ましくは、４５〜１００％、とくに６０〜１００％である。
成分Ａは、≦−０．８のΔεの値を有する１または２以上の個々の化合物が好ましくは選択される。この値は、混合物中の割合Ａの全体が小さくなるにつれ、より負にならなければいけない。
【００３５】
成分Ｂは、顕著なネマトゲン（nematogeneity）を有し、２０℃で３０ｍｍ２・ｓ−１以下、好ましくは、２５ｍｍ２・ｓ−１以下のフロー粘度を有する。
特に好ましくは、成分Ｂの個々の化合物は、２０℃で１８ｍｍ２・ｓ−１以下、好ましくは、１２ｍｍ２・ｓ−１以下のフロー粘度を有する非常に低い粘度のネマチック液晶である。
成分Ｂは、モノトロピックまたはエナンチオトロピックのネマチックであり、スメクチック相は有さず、液晶混合物の非常に低い温度へと下がるスメクチック相の発生を妨げることができる。たとえば、高いネマトゲンの種々の材料をスメクチック液晶混合物へ添加すると、これらの材料のネマトゲンは、達成されるスメクチック相の抑制の度合いによって比較することができる。
【００３６】
適する材料の多様性は、文献によって当業者には知られている。特に好ましくは、式ＩＩＩの化合物である。
さらに、これらの液晶相は、１８より大きい、好ましくは１８〜２５の成分を含んでもよい。
相は、好ましくは４〜１５、特に５〜１２の式Ｉ、ＩＩＡおよび／またはＩＩＢおよび任意にＩＩＩの化合物を含む。
【００３７】
式Ｉ、ＩＩＡおよび／またはＩＩＢおよびＩＩＩの化合物のほかに、たとえば、全体として混合物の４５％まで、好ましくは３５％まで、特に１０％までのほかの構成成分もまた含んでもよい。
他の構成成分は、好ましくはネマチックまたはネマトゲン（nematogen）物質から選択され、特にすでに知られている物質、アゾキシベンゼン、ベンジリデンアニリン、ビフェニル、テルフェニル、フェニルまたはシクロヘキシルベンゾエート、フェニルまたはシクロヘキシルシクロヘキサンカルボキシレート、フェニルシクロヘキサン、シクロヘキシルビフェニル、シクロヘキシルシクロヘキサン、シクロヘキシルナフタレン、１，４−ビスシクロヘキシルビフェニルまたはシクロヘキシルピリミジン、フェニルまたはシクロヘキシルジオキサン、任意にハロゲン化したスチルベン、ベンジルフェニルエーテル、トランおよび置換した桂皮酸から選択される。
【００３８】
このタイプの液晶相の構成成分に適する最も重要な化合物は、以下の式ＩＶで特徴付けることができる。
【化２１】
0004489596.tif 000022
式中、
ＬおよびＥは、それぞれ、１，４−二置換ベンゼンおよびシクロヘキサン環、４、４’−二置換ビフェニル、フェニルシクロヘキサンおよびシクロヘキシルシクロヘキサン系、２，５−二置換ピリミジンおよび１，３−ジオキサン環、２，６−二置換ナフタレン、ジおよびテトラヒドロナフタレン、キナゾリンおよびナトラヒドロキナゾリンの炭素環または複素環系を示し、
【００３９】
Ｇは、
【化２２】
0004489596.tif 000023
またはＣ−Ｃ単結合を示し、Ｑは、ハロゲン、好ましくは塩素であり、またはＣＮ、およびＲ９およびＲ１０はそれぞれ炭素数１８まで、好ましくは炭素数８までのアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルカノイルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシまたはこれらの基のうちの一つはＣＮ、ＮＣ、ＮＯ２、ＮＣＳ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、Ｆ、ＣｌまたはＢｒを示す。
【００４０】
これらの化合物のほとんどがＲ９およびＲ１０は互いに異なり、これらの基のうちの一つは通常アルキルまたはアルコキシ基である。提案した置換基の他の変形が一般的である。多くのそれらの物質またはそれらの混合物もまた商業的に入手できる。あらゆるこれらの物質は、文献で知られている方法によって製造することができる。
当業者にとっては言うまでもなく、本発明のＶＡ、ＩＰＳまたはＰＡＬＣ混合物は、たとえば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、ＣｌおよびＦが対応する同位体で置換された化合物もまた含んでもよい。
【００４１】
本発明の液晶ディスプレイの構造は、たとえば、EP A 0 240 379に記載の通常の形状に対応する。
以下の例は、本発明を限定することなく説明するものである。上述および以下に記載のパーセントは重量％であり、あらゆる温度は摂氏温度を示す。
式Ｉの化合物のほか、本発明の混合物は、１または２以上の以下に示す化合物を含む。
以下の略語を用いる：
（ｎおよびｍ＝１〜６；ｚ＝１〜６）
【００４２】
【化２３】
0004489596.tif 000024
【００４３】
【化２４】
0004489596.tif 000025
【００４４】
【化２５】
0004489596.tif 000026
【００４５】
【化２６】
0004489596.tif 000027
【００４６】
【化２７】
0004489596.tif 000028
【００４７】
本発明に用いることのできる液晶混合物は、それ自体従来の方法で製造する。一般的には、より少ない量で用いる成分の所望量を有利に高められた温度で主な構成成分を形成する成分中に溶解する。たとえば、アセトン、クロロホルムまたはメタノールなどの有機溶媒中で成分の溶液を混合することもまたでき、混合後にたとえば、蒸留により再び溶媒を除去することもできる。
さらに誘電体もまた当業者知られ、文献に記載されている添加剤、たとえばＵＶ吸収剤、酸化防止剤、フリーラジカル捕捉剤を含むことができる。  たとえば、多色性色素、安定化剤またはカイラル成分を０〜１５％添加してもよい。
【００４８】
たとえば、０〜１５％の多色性色素を添加してもよく、さらに導電性塩、好ましくは、エチルジメチルドデシルアンモニウム４−ヘキソキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボラネートまたはクラウンエーテルの複合体塩（たとえば、Haller らによるMol. Cryst. Liq. Cryst. Volume 24,249-258頁 (1973)参照）を導電性を改善するために添加してもよく、または誘電異方性、粘度および／またはネマチック相の配向を変化させるために物質を添加してもよい。このタイプの物質はたとえば、DE-A 22 09 127、22 40 864、 23 21 632、23 38 281、24 50 088、26 37 430および28 53 728に記載されている。
【００４９】
表Ａは、本発明の混合物に添加することができる可能なドーパントを示す。本発明の混合物がドーパントを含むとき、０．０１〜４．５重量％、好ましくは０．１〜１．０重量％の量で通常添加する。
【００５０】
表Ａ
【化２８】
0004489596.tif 000029
【００５１】
【化２９】
0004489596.tif 000030
【００５２】
【化３０】
0004489596.tif 000031
【００５３】
本発明の混合物に添加することができる安定化剤は、たとえば表Ｂの以下に示す。
表Ｂ
（n＝１〜１２）
【化３１】
0004489596.tif 000032
【００５４】
【化３２】
0004489596.tif 000033
【００５５】
【化３３】
0004489596.tif 000034
【００５６】
【化３４】
0004489596.tif 000035
【００５７】
【化３５】
0004489596.tif 000036
【００５８】
【化３６】
0004489596.tif 000037
【００５９】
以下の例は、本発明を限定することなく説明するものである。上述および以下の記載を通して、
Ｖ０は、しきい値電圧、２０℃でのコンデンサ電圧[Ｖ]を示し、
Δnは、２０℃、５８９nmで測定した光学異方性を示し、
Δεは、２０℃、１kHzでの誘電異方性を示し、
cp.は、透明点[℃]を示し、
γ１は、２０℃で測定した回転粘度[mPa.s]を示し、
ＬＴＳは、テストセルで決められる低い温度安定性を示す。
【００６０】
しきい値電圧の測定に用いられるディスプレイは、２０μm離れた２つの面平行外側プレートおよび外側プレートの内側にＳＥ−１２１１（日産化学）の被覆配向層を有する電極層を有し、液晶のホメオトロピック配向をもたらす。
【００６１】
混合物例
【表１】
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【００６２】
【表２】
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【００６３】
【表３】
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【００６４】
【表４】
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【００６５】
【表５】
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【００６６】
【表６】
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【００６７】
【表７】
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【００６８】
【表８】
0004489596.tif 000045
【００６９】
【表９】
0004489596.tif 000046
【００７０】
【表１０】
0004489596.tif 000047
【００７１】
【表１１】
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【００７２】
【表１２】
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【００７３】
【表１３】
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