(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
抗プラスミン剤とアニオン性界面活性剤とを含有する歯磨剤組成物に、ヒドロキシエチルセルロース・ジメチルジアリルアンモニウム塩を含有させると共に、アネトール、カルボン、シネオール、メチルサリシレート、オイゲノール、エチルブチレート及びシンナミックアルデヒドから選ばれる１種又は２種以上の香料成分（Ａ）とｌ−メントール（Ｂ）とを質量比で１：９〜２：７の割合で含有させることを特徴とする歯磨剤組成物。
【請求項２】
抗プラスミン剤がトラネキサム酸及び／又はその塩である請求項１記載の歯磨剤組成物。
【請求項３】
アニオン性界面活性剤が、アルキル硫酸ナトリウム及びα−オレフィンスルフォン酸ナトリウムから選ばれる請求項１又は２記載の歯磨剤組成物。
【請求項４】
ヒドロキシエチルセルロース・ジメチルジアリルアンモニウム塩を０．０１〜２質量％含有する請求項１、２又は３記載の歯磨剤組成物。
【請求項５】
香料成分（Ａ）がアネトールである請求項１乃至４のいずれか１項記載の歯磨剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、歯周疾患の予防に効果があるトラネキサム酸等の抗プラスミン剤の口腔内滞留性と、泡立ちと、保存安定性とを向上させた歯磨剤組成物に関する。
更に詳しくは、抗プラスミン剤とアニオン活性剤とを含有する歯磨剤組成物に、特定のカチオン性ポリマーを含有させると共に、アネトール等の特定の香料成分とｌ−メントールとを特定割合で含有させることにより、抗プラスミン剤の口腔内滞留性を高め、かつ使用時泡立ちの良さと保存時液分離の無さとを向上させた歯磨剤組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、抗プラスミン剤含有歯磨剤は、抗炎症と出血防止に有効で、歯周疾患の予防に効果があることが知られている。そして、この歯磨剤においては、歯周疾患の予防効果を向上させるために、抗プラスミン剤の口腔内滞留性を上げる技術の開発が続けられている。
【０００３】
ところで、薬効成分の口腔粘膜や歯牙表面への滞留性を向上させる技術手段の一つとしてカチオン性のポリマーを利用する方法がある。例えば、薬効成分のフッ素化合物とカチオン性ポリマーとを併用する技術が開示されている（特開昭６２−１４５０１０号公報、特開平６−６５０３５号公報）。
【０００４】
しかし、一般に抗プラスミン剤含有歯磨剤組成物には発泡剤としてアニオン活性剤が用いられるので、上記の公知資料に開示されているカチオン性ポリマーを添加しても、カチオン性ポリマーとアニオン性界面活性剤とが複合体を形成し、このものが、抗プラスミン剤の口腔内滞留性と歯磨組成物の泡立ち性と保存安定性を減じてしまう。そのため、アニオン性界面活性剤の使用が制限されることとなり、その技術的解決方法の提案が待たれていた。
又、カチオン性ポリマーの使用は、ブラッシング時の泡立ちを抑えてしまうという本来的な問題もあり、その技術的解決方法の提案も待たれていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、抗プラスミン剤の口腔内滞留性を高め、かつ使用時泡立ちの良さと保存時液分離の無さの優れた性状を併せ持つ歯磨剤組成物を提供することを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、抗プラスミン剤とアニオン性界面活性剤とが存在する系に、カチオン性ポリマーの一種であるヒドロキシエチルセルロース・ジメチルジアリルアンモニウム塩を配合すると共に、アネトール等の特定の香料成分とｌ−メントールとを特定割合で配合することにより、抗プラスミン剤の口腔内滞留性が高まり、かつ使用時泡立ちと保存安定性が向上することを見出し、本発明をなすに至った。
【０００７】
即ち、本発明によれば、抗プラスミン剤とアニオン性界面活性剤とを含有する歯磨剤組成物に、ヒドロキシエチルセルロース・ジメチルジアリルアンモニウム塩を含有させると共に、アネトール、カルボン、シネオール、メチルサリシレート、オイゲノール、エチルブチレート及びシンナミックアルデヒドから選ばれる１種又は２種以上の香料成分（Ａ）とｌ−メントール（Ｂ）とを質量比で１：９〜２：７の割合で含有させた歯磨剤組成物が提供される。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明につき更に詳述すると、本発明の歯磨剤組成物は、薬効成分抗プラスミン剤を含有する。抗プラスミン剤としては、トラネキサム酸、イプシロンアミノカプロン酸、ジヒドロコレステロール等を挙げうる。抗プラスミン剤の含有量に特に制限はないが、組成物全体の０．０００１〜２％（質量百分率、以下同様）、好ましくは０．００１〜１％、特には０．０１〜０．５％とするのが好ましい。
【０００９】
アニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸ナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ミリストイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシンナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、水素添加ココナッツ脂肪酸モノグリセリドモノ硫酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルグルタミン酸ナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルタウリンナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルアラニンナトリウム、α−オレフィンスルフォン酸ナトリウムなどの当該歯磨剤分野で通常用いられる１種又は２種以上のアニオン性界面活性剤を使用することができる。尚、使用感の点からは、特にラウリル硫酸ナトリウムが好ましい。アニオン性界面活性剤の配合量は、通常組成物全体の０．２〜５％、特には０．５〜３％とするのが良い
【００１０】
本発明においては、カチオン性ポリマーの一種であるヒドロキシエチルセルロース・ジメチルジアリルアンモニウム塩が選択的に使用される。ここに云うヒドロキシエチルセルロース・ジメチルジアリルアンモニウム塩とは、ヒドロキシエチルセルロースにジメチルジアリルアンモニウム塩をグラフト重合して得られるカチオン性ポリマーである。対イオンは、塩素イオン等のハロゲンイオンや、メトサルフェートイオンなどである。本カチオン性ポリマーの平均分子量は、特に限定されないが、好ましくは１，０００〜１，０００，０００である。窒素含有量としては０．１〜３％であり、より好ましくは０．５〜２．５％である。このようなヒドロキシエチルセルロース・ジメチルジアリルアンモニウム塩としては日本エヌエスシー（株）から市販されているセルコートＬ−２００、セルコートＨ−１００などがあげられる。これらは、対イオンが塩素イオンである。本カチオン性ポリマーに替えて他のカチオン性ポリマー、例えばレオガードＫＧＰ（ライオン株式会社製）を用いても、製剤中で凝集塊が生じる等の不都合があり、本発明の課題を充分に解決することは出来ない。
【００１１】
本カチオン性ポリマーの含有量は、通常組成物全体の０．００１〜２％、好ましくは０．００５〜１％、特に好ましくは０．０１〜０．５％である。０．００１％未満では充分な抗プラスミン剤の滞留効果は発揮できず、逆に２％を超えると独特の異味、異臭が生じるので好ましくない。
【００１２】
本発明では、アネトール、カルボン、シネオール、メチルサリシレート、オイゲノール、エチルブチレート及びシンナミックアルデヒドから選ばれる１種又は２種以上の香料成分（Ａ）とｌ−メントール（Ｂ）とを併用配合する。香料成分（Ａ）としては、その中でもアネトールが最も好適に使用し得る。また、上記香料成分は、それぞれを単体として配合しても良いが、これらを含む精油等、例えばカルボンの場合はスペアミント油を配合しても良い。更に、上記香料成分と併用するｌ−メントールについても、単体として配合しても良いが、これを含有する精油など、例えばペパーミント油、和種ハッカ油等を使用しても良い。
【００１３】
上記香料成分（Ａ）全量とｌ−メントール（Ｂ）との配合割合は、質量比で１：９〜２：７、好ましくは２：８〜２：７の範囲である。この比率範囲で配合することにより、トラネキサム酸の口腔内滞留性を高めることができると共に、製剤の液分離を効果的に防止し泡立ち等の使用感も改善できる。なお、上記香料成分（Ａ）の配合量は組成物全体の０．００１〜１．０％、特に０．００５〜０．５％である。
【００１４】
本発明の組成物は、本発明の効果を著しく阻害しない限り、通常歯磨剤組成物で配合する研磨剤、粘結剤、粘稠剤、保湿剤、界面活性剤、甘味料、香料、着色剤、防腐剤、保存安定化剤、ｐＨ調整剤、薬効成分等の適宜の成分を配合しうる。
【００１５】
研磨剤としては、第２リン酸カルシウム・２水和物及び無水和物、第１リン酸カルシウム、第３リン酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム等のリン酸カルシウム系化合物、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、アルミナ、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、不溶性メタリン酸ナトリウム、第３リン酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、ベントナイト、ケイ酸ジルコニウム、チタニウム結合ケイ酸塩等の無機系研磨剤、ポリメタクリル酸メチル、結晶性セルロース等の有機系研磨剤が挙げられる。研磨剤の配合量は、通常組成物全体の５〜６０％、好ましくは１０〜５０％である。
【００１６】
粘結剤としては、カラギーナン、カルボキシメチルセルロースナトリウム、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、キサンタンガム、トラガントガム、カラヤガム、アラビヤガムなどのガム類、ポリビニルアルコール、架橋型ポリアクリル酸ナトリウム、非架橋型ポリアクリル酸ナトリウム等のカルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリドンなどの有機系粘結剤、シリカゲル、アルミニウムシリカゲル、ビーガム、ラポナイトなどの無機系粘結剤が挙げられる。粘結剤の配合量は、通常組成物全体の０．２〜２％である。
【００１７】
粘稠剤や保湿剤としては、ソルビット、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、キシリトール、マルチトール等の多価アルコール、糖アルコールなどが配合される。
【００１８】
界面活性剤としては、非イオン界面活性剤およびカチオン界面活性剤、両性界面活性剤を配合しうる。非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ラクチトール脂肪酸エステル等の糖アルコール脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル等の多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等のエーテル型の活性剤、ラウリン酸ジエタノールアミド等の脂肪酸アルカノールアミド類などが挙げられる。カチオン性界面活性剤としては、アルキルアンモニウム、アルキルベンジルアンモニウム塩などが挙げられる。両性の界面活性剤としては、酢酸ベタイン、イミダゾリニウムベタイン、レシチンなどが挙げられる。
【００１９】
甘味料としてはサッカリンナトリウム、ステビオサイド、ネオヘスペリジルジヒドロカルコン、グリチルリチン、ペリラルチン、ｐ−メトキシシンナッミックアルデヒド、アスパルテーム、キシリトール等が配合できる。
【００２０】
香料としては、香料成分（Ａ）とｌ−メントール（Ｂ）とを除く当該歯磨分野で知られた香料を適宜配合しうる。
【００２１】
着色剤としては、赤色２号、赤色３号、赤色２２５号、赤色２２６号、黄色４号、黄色５号、黄色２０５号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色２０４号、緑色３号、雲母チタン、酸化チタン等を挙げることができる。
【００２２】
防腐剤としては、安息香酸ナトリウム、メチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン、塩化セチルピリジニウム、イソプロピルメチルフェノール、ソルビン酸カリウム等を挙げることができる。
【００２３】
保存安定化剤としては、ビタミンＣ、ビタミンＥ、亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、ブチルヒドロキシトルエン、没食子酸プロピル、ブチルヒドロキシアニソール等が挙げられる。
【００２４】
ｐＨ調整剤としては、例えば、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、酒石酸、酢酸、リン酸、ピロリン酸、グリセロリン酸やこれらの各種塩、ならびに水酸化ナトリウムを挙げることができる。本発明の歯磨剤組成物のｐＨは５〜９、好ましくは６〜８の範囲になるように調整される。
【００２５】
薬効成分としては、例えば、クロルヘキシジン、トリクロサン、塩化セチルピリジニウム、ヒノキチオールなどの抗菌剤、フッ化ナトリウム、フッ化第一錫、モノフルオロリン酸ナトリウムなどのフッ素化合物、デキストラナーゼ、ムタナーゼ、プロテアーゼなどの歯垢形成抑制剤、ポリリン酸類などの歯石予防剤、塩化ナトリウムなどの歯ぐき引き締め剤、酢酸トコフェロールなどの各種ビタミンなどが挙げられる。
【００２６】
【発明の効果】
本発明の歯磨剤組成物は、口腔内の抗プラスミン剤の滞留性向上に優れていると共に、泡立ちが良く、又液分離も抑制されて保存安定性にも優れたもので、歯周疾患の予防に有用な歯磨剤として利用することができる。
【００２７】
【実施例】
以下、実験例及び実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例に制限されるものではない。
【００２８】
〔実験例１〕
表１に示す成分を含有する歯磨剤組成物を調製した。この歯磨剤組成物の３倍希釈液の遠心上澄中に直径１ｃｍ、厚さ０．５ｍｍのハイドロキシアパタイト板を３分間浸漬後、水で３回洗浄した。ハイドロキシアパタイト板に滞留したトラネキサム酸濃度を測定した。次にこれら歯磨剤組成物の泡立ちをパネラー５名により評価した。さらに本歯磨剤９０ｇをラミネートチューブに充填し４０℃、６ヵ月保存後の液分離状態を評価した。評点は次の通りである。尚、ヒドロキシエチルセルロース・ジメチルジアリルアンモニウム塩としてはセルコートＬ−２００（日本エヌエスシー株式会社製）を、塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロースとしてはレオガードＫＧＰを夫々用いた。
【００２９】
〔泡立ち評点〕
◎：歯磨後速やかに泡立つ
○：歯磨後ほぼ速やかに泡立つ
×：歯磨後遅れて泡立つ
【００３０】
〔液分離評点〕
◎：液分離が見られない
○：液分離がほとんど見られない
×：液分離が見られる
【００３１】
【表１】
0004539796.tif 000002
【００３２】
表１の結果より、トラネキサム酸とヒドロキシエチルセルロース・ジメチルジアリルアンモニウム塩を併用した歯磨剤組成物は、トラネキサム酸を単独で使用した組成よりもトラネキサム酸のアパタイト板滞留性が高まった。ヒドロキシエチルセルロース・ジメチルジアリルアンモニウム塩の濃度は、０．０１％以上で効果があり、０．０３％以上で滞留量が高まった。
【００３３】
表１の結果より、ヒドロキシエチルセルロース・ジメチルジアリルアンモニウム塩とは異なるカチオン化セルロースである塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロースでは、トラネキサム酸の滞留性向上効果が見られなかった。
【００３４】
表１の結果より、アネトール、カルボン、シネオール、メチルサリシレート、オイゲノール、エチルブチレート及びシンナミックアルデヒドから選ばれる香料成分とｌ−メントールを併用した歯磨剤組成物は、４０℃、６ヶ月保存後の液分離に対し、良好な結果が得られた。また、ｌ−メントール単独又はｌ−メントールの配合していない組成では、液分離改善の効果が見られなかった。また、液分離改善の程度は、アネトールとｌ−メントールの組み合わせが良かった。