(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
【化１】
0004478854.tif 000241
（式中、Ｒ1はハロゲン原子；Ｃ1〜Ｃ4アルキル基又はＣ1〜Ｃ4ハロアルキル基を表し、Ｒ2は水素原子；Ｃ1〜Ｃ4アルキル基；Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル基；（Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ）Ｃ1〜Ｃ4アルキル基；（Ｃ1〜Ｃ4ハロアルコキシ）Ｃ1〜Ｃ4アルキル基；（Ｃ1〜Ｃ4アルコキシＣ1〜Ｃ4アルコキシ）Ｃ1〜Ｃ4アルキル基；（Ｃ1〜Ｃ4アルキルチオ）Ｃ1〜Ｃ4アルキル基；（Ｃ1〜Ｃ5アシルオキシ）Ｃ1〜Ｃ4アルキル基；チオシアナト（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）基；Ｃ3〜Ｃ4アルケニル基；Ｃ3〜Ｃ4アルキニル基；Ｃ1〜Ｃ5アシル基；（Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ）カルボニル基；アミノカルボニル基；（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）アミノカルボニル基；ジ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）アミノカルボニル基；（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）スルホニル基を表す。Ａは置換していてもよいメチレン基を表し、ｐは１〜６の整数を表す。但し、ｐが２〜６の場合、メチレン鎖上の置換基は同一でも異なってもよい。Ｘは水素原子；ハロゲン原子；Ｃ1〜Ｃ4アルキル基；Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル基；（Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ）Ｃ1〜Ｃ4アルキル基；Ｃ1〜Ｃ5アシル基；カルボキシ基；（Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ）カルボニル基；シアノ基；水酸基；Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基；Ｃ1〜Ｃ4ハロアルコキシ基；（Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ）Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基；カルボキシＣ1〜Ｃ4アルコキシ基；（Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ）カルボニルＣ1〜Ｃ4アルコキシ基；Ｃ3〜Ｃ6アルケニルオキシ基；Ｃ3〜Ｃ6アルキニルオキシ基；置換していてもよいフェニルオキシ基；Ｃ1〜Ｃ5アシルオキシ基；メルカプト基；Ｃ1〜Ｃ4アルキルチオ基；Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルチオ基；Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルフィニル基；Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルスルフィニル基；Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルホニル基；Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルスルホニル基；アミノ基；Ｃ1〜Ｃ4アルキルアミノ基；ジ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）アミノ基；Ｃ1〜Ｃ5アシルアミノ基；Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルホニルアミノ基又はニトロ基を表し、ｍは１から５の整数を表す。但し、ｍが２から５の整数の場合、Ｘは同一でも異なってもよい。Ｙは水素原子；ハロゲン原子；Ｃ1〜Ｃ4アルキル基；Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル基；（Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ）Ｃ1〜Ｃ4アルキル基；Ｃ3〜Ｃ6アルケニル基；Ｃ3〜Ｃ6アルキニル基；Ｃ1〜Ｃ5アシル基；カルボキシ基；（Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ）カルボニル基；シアノ基；水酸基；Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基；Ｃ1〜Ｃ4ハロアルコキシ基；（Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ）Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基；カルボキシＣ1〜Ｃ4アルコキシ基；（Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ）カルボニルＣ1〜Ｃ4アルコキシ基；Ｃ3〜Ｃ6アルケニルオキシ基；Ｃ3〜Ｃ6アルキニルオキシ基；置換していてもよいフェニルオキシ基；Ｃ1〜Ｃ5アシルオキシ基；メルカプト基；Ｃ1〜Ｃ4アルキルチオ基；Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルチオ基；Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルフィニル基；Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルスルフィニル基；Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルホニル基；Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルスルホニル基；アミノ基；Ｃ1〜Ｃ4アルキルアミノ基；ジ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）アミノ基；Ｃ1〜Ｃ5アシルアミノ基；Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルホニルアミノ基又はニトロ基を表し、ｎは１から５の整数を表す。但し、ｎが２から５の整数の場合、Ｙは同一でも異なってもよい。Ｚは水素原子又はハロゲン原子を表す。）で表される２−アニリノピリミジノン誘導体。
【請求項２】
一般式（１）において、Ｒ1がＣ1〜Ｃ4ハロアルキル基であり、Ｒ2が水素原子；Ｃ1〜Ｃ4アルキル基；（Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ）Ｃ1〜Ｃ4アルキル基；（Ｃ1〜Ｃ4ハロアルコキシ）Ｃ1〜Ｃ4アルキル基から選ばれ、ｐが１である請求項１記載の２−アニリノピリミジノン誘導体。
【請求項３】
一般式（１）において、Ｘが水素原子；ハロゲン原子；Ｃ1〜Ｃ4アルキル基；Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル基；Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基から選ばれ、ｍは１から３の整数であり、Ｙがハロゲン原子；Ｃ1〜Ｃ4アルキル基；Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル基；シアノ基；ニトロ基から選ばれ、ｎは１から３の整数である請求項１記載の２−アニリノピリミジノン誘導体。
【請求項４】
一般式（１）において、Ｒ1がＣ1〜Ｃ4ハロアルキル基であり、Ｒ2が水素原子；Ｃ1〜Ｃ4アルキル基；（Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ）Ｃ1〜Ｃ4アルキル基；（Ｃ1〜Ｃ4ハロアルコキシ）Ｃ1〜Ｃ4アルキル基から選ばれ、Ｘが水素原子；ハロゲン原子；Ｃ1〜Ｃ4アルキル基；Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル基；Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基から選ばれ、ｍは１から３の整数であり、Ｙがハロゲン原子；Ｃ1〜Ｃ4アルキル基；Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル基；シアノ基；ニトロ基から選ばれ、ｎは１から３の整数であり、ｐが１〜４である請求項１記載の２−アニリノピリミジノン誘導体。
【請求項５】
一般式（２）
【化２】
0004478854.tif 000242
（式中、Ｒ1、Ａ、Ｘ、ｍ及びｐは前記と同じ意味を表す。Ｒ3はＣ1〜Ｃ4アルキル基を表し、ｑは０又は２を表す。）で表されるピリミジノン誘導体と、一般式（３）
【化３】
0004478854.tif 000243
（式中、Ｙ及びｎは前記と同じ意味を表し、Ｒ4は水素原子又はホルミル基を表す。）で表されるアニリン誘導体とを反応させることを特徴とする、一般式（１ａ）
【化４】
0004478854.tif 000244
（式中、Ｒ1、Ａ、Ｘ、Ｙ、ｍ、ｎ及びｐは前記と同じ意味を表す。）で表される２−アニリノピリミジノン誘導体の製造方法。
【請求項６】
一般式（１ｂ）
【化５】
0004478854.tif 000245
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ａ、Ｘ、Ｙ、ｍ、ｎ及びｐは前記と同じ意味を表す。）で表される２−アニリノピリミジノン誘導体をハロゲン化することを特徴とする、一般式（１ｃ）
【化６】
0004478854.tif 000246
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ａ、Ｘ、Ｙ、ｍ、ｎ及びｐは前記と同じ意味を表す。Ｚ'はハロゲン原子を表す。）で表される２−アニリノピリミジノン誘導体の製造方法。
【請求項７】
一般式（１ｄ）
【化７】
0004478854.tif 000247
（式中、Ｒ1、Ａ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｍ、ｎ及びｐは前記と同じ意味を表す。）で表される２−アニリノピリミジノン誘導体と、一般式（４）
Ｒ2'−Ｌ （４）
（式中、Ｒ2'はＣ1〜Ｃ4アルキル基；Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル基；（Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ）Ｃ1〜Ｃ4アルキル基；（Ｃ1〜Ｃ4ハロアルコキシ）Ｃ1〜Ｃ4アルキル基；（Ｃ1〜Ｃ4アルコキシＣ1〜Ｃ4アルコキシ）Ｃ1〜Ｃ4アルキル基；（Ｃ1〜Ｃ4アルキルチオ）Ｃ1〜Ｃ4アルキル基；（Ｃ1〜Ｃ5アシルオキシ）Ｃ1〜Ｃ4アルキル基；チオシアナト（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）基；Ｃ3〜Ｃ4アルケニル基；Ｃ3〜Ｃ4アルキニル基；Ｃ1〜Ｃ5アシル基；（Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ）カルボニル基；アミノカルボニル基；（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）アミノカルボニル基；ジ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）アミノカルボニル基；（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）スルホニル基を表し、Ｌは脱離基を表す。）で表される試剤とを塩基の存在下に反応させることを特徴とする、一般式（１ｅ）
【化８】
0004478854.tif 000248
（式中、Ｒ1、Ｒ2'、Ａ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｍ、ｎ及びｐは前記と同じ意味を表す。）で表される２−アニリノピリミジノン誘導体の製造方法。
【請求項８】
一般式（５）
【化９】
0004478854.tif 000249
（式中、Ａ、Ｘ、ｍ及びｐは前記と同じ意味を表す。）で表されるイソチオシアネート誘導体と、一般式（６）
【化１０】
0004478854.tif 000250
（式中、Ｒ1は前記と同じ意味を表し、Ｒ5はＣ1〜Ｃ4アルキル基を表す。）で表される３−アミノアクリル酸エステル誘導体とを塩基の存在下に反応させることを特徴とする、一般式（２ｂ）
【化１１】
0004478854.tif 000251
（式中、Ｒ1、Ａ、Ｘ、ｍ及びｐは前記と同じ意味を表す。）で表される２−メルカプトピリミジノン誘導体の製造方法。
【請求項９】
一般式（２ｂ）
【化１２】
0004478854.tif 000252
（式中、Ｒ1、Ａ、Ｘ、ｍ及びｐは前記と同じ意味を表す。）で表される２−メルカプトピリミジノン誘導体と、一般式（７）
Ｒ3−Ｌ （７）
（式中、Ｒ3及びＬは前記と同じ意味を表す。）で表されるアルキル化剤とを塩基の存在下に反応させ、一般式（２ｃ）
【化１３】
0004478854.tif 000253
（式中、Ｒ1、Ｒ3、Ａ、Ｘ、ｍ及びｐは前記と同じ意味を表す。）で表される２−アルキルチオピリミジノン誘導体を得、次いで酸化することを特徴とする、一般式（２ｄ）
【化１４】
0004478854.tif 000254
（式中、Ｒ1、Ｒ3、Ａ、Ｘ、ｍ及びｐは前記と同じ意味を表す。）で表される２−アルキルスルホニルピリミジノン誘導体の製造方法。
【請求項１０】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の２−アニリノピリミジノン誘導体を有効成分として含有する農薬。
【請求項１１】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の２−アニリノピリミジノン誘導体を有効成分として含有する殺虫、殺ダニ剤。
【請求項１２】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の２−アニリノピリミジノン誘導体を有効成分として含有する殺菌剤。
【請求項１３】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の２−アニリノピリミジノン誘導体を有効成分として含有する除草剤。
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は、２−アニリノピリミジノン誘導体を有効成分として含有する農薬に関する。特に、農園芸病害虫の防除に有効な殺虫、殺ダニ剤、殺菌剤並びに除草剤に関する。
背景技術
従来、農園芸分野では、各種病害虫あるいは雑草の防除を目的とした殺菌剤、除草剤及び殺虫、殺ダニ剤が開発され実用に供されている。しかしながら、従来汎用されている農園芸用殺菌剤、除草剤及び殺虫、殺ダニ剤は、効果、スペクトラム、あるいは残効性等の点において必ずしも満足すべきものではない。また、施用回数や施用薬量の低減等の社会的要請を充分満足しているとは言えない。
また、従来汎用されてきた農薬に対して抵抗性を獲得した病害虫の出現も問題となっている。例えば、野菜、果樹、花卉、茶、ムギ類及びイネ等の栽培において、様々な系統の農薬、例えば病害の場面では、トリアゾール系（トリアジメフォン等）、ベンズイミダゾール系（ベノミル、チオファネートメチル等）、ジカルボキシイミド系（プロシミドン、イプロジオン等）、フェニルアミド系（メタラキシル、オキサジキシル等）農薬等に抵抗性を獲得した種々の病害が各地で出現している。一方害虫の場面では、有機リン系（フェニトロチオン、マラチオン、プロチオフォス、ＤＤＶＰ等）、ピレスロイド系（ペルメトリン、シペルメリン、フェンバレレート、サイハロスリン等）、ベンゾイルウレア系（ジフルベンズロン、テフルベンズロン、クロルフルアズロン等）、ネライストキシン系（カルタップ、ベンスルタップ等）農薬等に抵抗性を獲得した害虫の防除が年々困難になっている。また、除草剤の場面ではトリアジン系、スルホニルウレア系、フェニルウレア系、フェノキシフェノキシ系、シクロヘキサンジオン系等の農薬において多数の抵抗性雑草が出現している。
さらに、病害虫が未だ抵抗性を獲得していない農薬（例えば、ジチオカーバメート系やフタルイミド系農薬等）もあるが、これらは一般に施用薬量や施用回数が多く、環境汚染等の観点から好ましいものではない。従って、従来汎用の農園芸用殺菌剤及び殺虫、殺ダニ剤に抵抗性を獲得した各種病害虫に対しても低薬量で十分な防除効果を示し、しかも環境への悪影響が少ない新規な殺虫剤の開発が切望されている。殺ダニ剤についても、従来汎用の殺ダニ剤に抵抗性を示すダニに対しても優れた防除効果を示し、安全性の高い殺ダニ剤の開発が期待されている。
また、近い将来予想される世界人口増加に伴う食糧危機の解消には、重要作物の安定供給が必要不可欠である。安定した作物の供給には、その栽培及び収穫時に障害となる雑草の経済的かつ効率のよい枯殺あるいは防除が必要であり、その解決策となる新しい除草剤や植物成長調節剤の開発がますます重要となっている。
一方、ＷＯ９３／２１１６２（ＥＰ  ６３６６１５Ａ１，ＵＳ  ５５１８９９４，Ｊａｐａｎ  Ｋｏｋａｉ  Ｔｏｋｋｙｏ  Ｋｏｈｏ  ＪＰ  ０６／３２１９１３）には、本発明の化合物と類似の構造を有する２−アリールアミノピリミジノン誘導体が開示されているが、ピリミジノン環３位の窒素原子上にアラルキル基を有する化合物については全く記載がない。また、上記公報にはこれらの化合物の除草活性ならびに植物成長調節剤としての作用以外の生理活性、例えば殺菌活性、殺虫及び殺ダニ活性に関する記載は一切なされていない。
発明の開示
本発明の課題は、従来の農園芸用殺菌剤及び殺虫、殺ダニ剤に抵抗性を示す各種病害虫に対して高い防除効果を示し、かつ、作物に対する高い安全性と雑草に対する優れた殺草活性を併せ持つ新規農薬を提供することにある。
本発明者等は上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、下記一般式（１）で示されるような、３位窒素原子上にアラルキル基を有する２−アニリノピリミジノン誘導体が、上記特徴を有する化合物であることを見い出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち本発明は、一般式（１）
0004478854.tif 000002
（式中、Ｒ１はハロゲン原子；Ｃ１〜Ｃ４アルキル基又はＣ１〜Ｃ４ハロアルキル基を表し、Ｒ２は水素原子；Ｃ１〜Ｃ４アルキル基；Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基；（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ４アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ）Ｃ１〜Ｃ４アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシＣ１〜Ｃ４アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ４アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ）Ｃ１〜Ｃ４アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ５アシルオキシ）Ｃ１〜Ｃ４アルキル基；チオシアナト（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）基；Ｃ３〜Ｃ４アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ４アルキニル基；Ｃ１〜Ｃ５アシル基；（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基；アミノカルボニル基；（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノカルボニル基；ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノカルボニル基；（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）スルホニル基を表す。Ａは置換していてもよいメチレン基を表し、ｐは１〜６の整数を表す。但し、ｐが２〜６の場合、メチレン鎖上の置換基は同一でも異なってもよい。Ｘは水素原子；ハロゲン原子；Ｃ１〜Ｃ４アルキル基；Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基；（Ｃ１〜４アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ４アルキル基；Ｃ１〜Ｃ５アシル基；カルボキシ基；（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基；シアノ基；水酸基；Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基；Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ基；（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基；カルボキシＣ１〜Ｃ４アルコキシ基；（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニルＣ１〜Ｃ４アルコキシ基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニルオキシ基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニルオキシ基；置換していてもよいフェニルオキシ基；Ｃ１〜Ｃ５アシルオキシ基；メルカプト基；Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基；Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ基；Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基；Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基；Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基；Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニル基；アミノ基；Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ基；ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基；Ｃ１〜Ｃ５アシルアミノ基；Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニルアミノ基又はニトロ基を表し、ｍは１から５の整数を表す。但し、ｍが２から５の整数の場合、Ｘは同一でも異なってもよい。Ｙは水素原子；ハロゲン原子；Ｃ１〜Ｃ４アルキル基；Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基；（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ４アルキル基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基；Ｃ１〜Ｃ５アシル基；カルボキシ基；（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基；シアノ基；水酸基；Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基；Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ基；（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基；カルボキシＣ１〜Ｃ４アルコキシ基；（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニルＣ１〜Ｃ４アルコキシ基；Ｃ３〜Ｃ６アルケニルオキシ基；Ｃ３〜Ｃ６アルキニルオキシ基；置換していてもよいフェニルオキシ基；Ｃ１〜Ｃ５アシルオキシ基；メルカプト基；Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基；Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ基；Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基；Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基；Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基；Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニル基；アミノ基；Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ基；ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基；Ｃ１〜Ｃ５アシルアミノ基；Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニルアミノ基又はニトロ基を表し、ｎは１から５の整数を表す。但し、ｎが２から５の整数の場合、Ｙは同一でも異なってもよい。Ｚは水素原子又はハロゲン原子を表す。）で表される２−アニリノピリミジノン誘導体及びそれらを有効成分として含有する農薬、特に殺虫、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤に関する。
さらに本発明は、一般式（２）
0004478854.tif 000003
（式中、Ｒ１、Ｒ３、Ａ、Ｘ、ｍ及びｐは前記と同じ意味を表す。Ｒ３はＣ１〜Ｃ４アルキル基を表し、ｑは０又は２を表す。）で表されるピリミジノン誘導体と、一般式（３）
0004478854.tif 000004
（式中、Ｙ及びｎは前記と同じ意味を表し、Ｒ４は水素原子又はホルミル基を表す。）で表されるアニリン誘導体とを反応させ、一般式（１ａ）
0004478854.tif 000005
（式中、Ｒ１、Ａ、Ｘ、Ｙ、ｍ、ｎ及びｐは前記と同じ意味を表す。）で表される２−アニリノピリミジノン誘導体を製造する方法に関する。
また本発明は、一般式（１ｂ）
0004478854.tif 000006
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ａ、Ｘ、Ｙ、ｍ、ｎ及びｐは前記と同じ意味を表す。）で表される２−アニリノピリミジノン誘導体をハロゲン化することによる、一般式（１ｃ）
0004478854.tif 000007
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ａ、Ｘ、Ｙ、ｍ、ｎ及びｐは前記と同じ意味を表す。Ｚ’はハロゲン原子を表す。）で表される２−アニリノピリミジノン誘導体の製造方法、並びに一般式（１ｄ）
0004478854.tif 000008
（式中、Ｒ１、Ａ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｍ、ｎ及びｐは前記と同じ意味を表す。）で表される２−アニリノピリミジノン誘導体を塩基の存在下に、一般式（４）
Ｒ２’−Ｌ          （４）
（式中、Ｒ２’はＣ１〜Ｃ４アルキル基；Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基；（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ４アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ）Ｃ１〜Ｃ４アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシＣ１〜Ｃ４アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ４アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ）Ｃ１〜Ｃ４アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ５アシルオキシ）Ｃ１〜Ｃ４アルキル基；チオシアナト（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）基；Ｃ３〜Ｃ４アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ４アルキニル基；Ｃ１〜Ｃ５アシル基；（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基；アミノカルボニル基；（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノカルボニル基；ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノカルボニル基；（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）スルホニル基を表し、Ｌは脱離基を表す。）で表される試剤と反応させ、一般式（１ｅ）
0004478854.tif 000009
（式中、Ｒ１、Ｒ２’、Ａ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｍ、ｎ及びｐは前記と同じ意味を表す。）で表される２−アニリノピリミジノン誘導体を製造する方法に関する。
また本発明は、本発明の化合物である一般式（１）で示される２−アニリノピリミジン誘導体の製造原料となる一般式（２ａ）
0004478854.tif 000010
（式中、Ｒ１、Ｒ３’、Ａ、Ｘ、ｍ、ｐ及びｑは前記と同じ意味を表す。但し、Ｒ３’が水素原子の場合、ｑは０である。）で表されるピリミジノン誘導体に関するとともに、さらには、一般式（５）
0004478854.tif 000011
（式中、Ａ、Ｘ、ｍ及びｐは前記と同じ意味を表す。）で表されるイソチオシアネート誘導体と、一般式（６）
0004478854.tif 000012
（式中、Ｒ１は前記と同じ意味を表し、Ｒ５はＣ１〜Ｃ４アルキル基を表す。）で表される３−アミノアクリル酸エステル誘導体を塩基の存在下に反応させ、一般式（２ｂ）
0004478854.tif 000013
（式中、Ｒ１、Ａ、Ｘ、ｍ及びｐは前記と同じ意味を表す。）で表される２−メルカプトピリミジノン誘導体を製造する方法、及び該２−メルカプトピリミジノン誘導体と、一般式（７）
Ｒ３−Ｌ            （７）
（式中、Ｒ３及びＬは前記と同じ意味を表す。）で表されるアルキル化剤とを塩基の存在下に反応させ、一般式（２ｃ）
0004478854.tif 000014
（式中、Ｒ１、Ａ、Ｒ３、Ｘ、ｍ及びｐは前記と同じ意味を表す。）で表される２−アルキルチオピリミジノン誘導体を得た後、所望によっては、このものを酸化することにより、一般式（２ｄ）
0004478854.tif 000015
（式中、Ｒ１、Ａ、Ｒ３、Ｘ、ｍ及びｐは前記と同じ意味を表す。）で表されるピリミジノン誘導体を製造する方法に関するものである。
以下、本発明を詳細に説明する。
発明を実施するための最良の形態
本発明の化合物である２−アニリノピリミジノン誘導体（１，１ａ〜１ｅ）において、Ｒ１の具体例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等のアルキル基；フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、３−クロロプロピル基等のハロアルキル基を例示することができ、好ましくは、ハロゲン原子特に塩素原子、ハロアルキル基特にトリフルオロメチル基、トリクロロメチル基である。Ｒ２及びＲ２’としては、水素原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基等のアルキル基；クロロメチル基、トリフルオロメチル基、２−クロロエチル基、３−フルオロプロピル基等のハロアルキル基；メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロピルオキシメチル基、ブチルオキシメチル基、１−メトキシエチル基、２−メトキシエチル基等のアルコキシアルキル基；トリクロロメトキシメチル基、トリフルオロメトキシメチル基等のハロアルコキシアルキル基；２−メトキシエトキシメチル基、２−エトキシエトキシメチル基等のアルコキシアルコキシアルキル基；メチルチオメチル基、エチルチオメチル基、１−（メチルチオ）エチル基、２−（メチルチオ）エチル基等のアルキルチオアルキル基；ホルミルオキシメチル基、アセチルオキシメチル基、プロピオニルオキシメチル基、ブチリルオキシメチル基、ピバロイルオキシメチル基等のアシルオキシアルキル基；チオシアナトメチル基等のチオシアナトアルキル基；２−プロペニル基、２−ブテニル基等のアルケニル基；プロパルギル基等のアルキニル基；ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、バレリル基、ピバロイル基等のアシル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロピルオキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基；カルバモイル基；メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、シクロヘキシルカルバモイル基等のアルキルアミノカルボニル基；ジメチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、エチルプロピルカルバモイル基、１−ピロリジニルカルボニル基、モルホリノカルボニル基等のジアルキルアミノカルボニル基；メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基等のアルキルスルホニル基等を例示することができる。
Ａで示されるメチレン基上の置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基等の低級アルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等の低級アルコキシ基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の低級アルコキシカルボニル基；シアノ基等を挙げることができる。
また、Ｘの具体例としては、水素原子；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基のアルキル基；フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、３−クロロプロピル基等のハロアルキル基；メトキシメチル基、２−メトキシエチル基、エトキシメチル基、２−エトキシエチル基等のアルコキシアルキル基；ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、バレリル基、ピバロイル基等のアシル基；カルボキシ基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基；シアノ基；水酸基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基のアルコキシ基；トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、２−クロロエトキシ基、３−クロロプロポキシ基、２−クロロ−１−メチルエトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基等のハロアルコキシ基；メトキシメトキシ基、エトキシメトキシ基、イソプロポキシメトキシ基、２−メトキシエトキシ基等のアルコキシアルコキシ基；カルボキシメトキシ基、１−（カルボキシ）ニトキシ基等のカルボキシアルコキシ基；メトキシカルボニルメトキシ基、エトキシカルボニルメトキシ基、１−（メトキシカルボニル）エトキシ基等のアルコキシカルボニルアルコキシ基；２−プロペニルオキシ基、２−メチル−２−プロペニルオキシ基、２−ブテニルオキシ基、３−メチル−２−ブテニルオキシ基、１−ブテン−３−イルオキシ基等のアルケニルオキシ基；２−プロピニルオキシ基、１−メチル−２−プロピニルオキシ基、２−ブチニルオキシ基等のアルキニルオキシ基；フェニルオキシ基、４−メチルフェニルオキシ基、３−クロロフェニルオキシ基、２−フルオロフェニルオキシ基、４−フルオロフェニルオキシ基等の置換していてもよいフェニルオキシ基；アセトキシ基、プロピオニルオキシ基等のアシルオキシ基；メルカプト基；メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基等のアルキルチオ基；クロロメチルチオ基、ジフルオロメチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基、トリクロロメチルチオ基、２，２，２−トリフルオロエチルチオ基等のハロアルキルチオ基；メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、プロピルスルフィニル基、イソプロピルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、イソブチルスルフィニル基、ｓｅｃ−ブチルスルフィニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルフィニル基等のアルキルスルフィニル基；クロロメチルスルフィニル基、ジフルオロメチルスルフィニル基、トリフルオロメチルスルフィニル基、トリクロロメチルスルフィニル基、２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル基等のハロアルキルスルフィニル基；メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、ｓｅｃ−ブチルスルホニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルホニル基等のアルキルスルホニル基；クロロメチルスルホニル基、ジフルオロメチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基、トリクロロメチルスルホニル基、２，２，２−トリフルオロエチルスルホニル基等のハロアルキルスルホニル基；アミノ基；メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基等のアルキルアミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチルプロピルアミノ基等のジアルキルアミノ基；アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基等のアシルアミノ基；メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基等のアルキルスルホニルアミノ基及びニトロ基等を例示することができる。
また、Ｙとしては、水素原子；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基のアルキル基；フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、３−クロロプロピル基等のハロアルキル基；メトキシメチル基、２−メトキシエチル基、エトキシメチル基、２−エトキシエチル基等のアルコキシアルキル基；２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、２−ブテニル基、３−メチル−２−ブテニル基、１−ブテン−３−イル基等のアルケニル基；プロパルギル基、２−ブチニル基、１−ブチン−３−イル基等のアルキニル基；ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、バレリル基、ピバロイル基等のアシル基；カルボキシ基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基；シアノ基；水酸基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基のアルコキシ基；トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、２−クロロエトキシ基、３−クロロプロポキシ基、２−クロロ−１−メチルエトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基等のハロアルコキシ基；メトキシメトキシ基、エトキシメトキシ基、イソプロポキシメトキシ基、２−メトキシエトキシ基等のアルコキシアルコキシ基；カルボキシメトキシ基、１−（カルボキシ）エトキシ基等のカルボキシアルコキシ基；メトキシカルボニルメトキシ基、エトキシカルボニルメトキシ基、１−（メトキシカルボニル）エトキシ基等のアルコキシカルボニルアルコキシ基；２−プロペニルオキシ基、２−メチル−２−プロペニルオキシ基、２−ブテニルオキシ基、３−メチル−２−ブテニルオキシ基、１−ブテン−３−イルオキシ基等のアルケニルオキシ基；２−プロピニルオキシ基、１−メチル−２−プロピニルオキシ基、２−ブチニルオキシ基等のアルキニルオキシ基；フェニルオキシ基、４−メチルフェニルオキシ基、３−クロロフェニルオキシ基、２−フルオロフェニルオキシ基、４−フルオロフェニルオキシ基等の置換していてもよいフェニルオキシ基；アセトキシ基、プロピオニルオキシ基等のアシルオキシ基；メルカプト基；メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基等のアルキルチオ基；クロロメチルチオ基、ジフルオロメチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基、トリクロロメチルチオ基、２，２，２−トリフルオロエチルチオ基等のハロアルキルチオ基；メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、プロピルスルフィニル基、イソプロピルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、イソブチルスルフィニル基、ｓｅｃ−ブチルスルフィニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルフィニル基等のアルキルスルフィニル基；クロロメチルスルフィニル基、ジフルオロメチルスルフィニル基、トリフルオロメチルスルフィニル基、トリクロロメチルスルフィニル基、２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル基等のハロアルキルスルフィニル基；メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、ｓｅｃ−ブチルスルホニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルホニル基等のアルキルスルホニル基；クロロメチルスルホニル基、ジフルオロメチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基、トリクロロメチルスルホニル基、２，２，２−トリフルオロエチルスルホニル基等のハロアルキルスルホニル基；アミノ基；メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基等のアルキルアミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチルプロピルアミノ基等のジアルキルアミノ基；アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基等のアシルアミノ基；メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基等のアルキルスルホニルアミノ基及びニトロ基等を例示することができる。
Ｚ及びＺ’で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を挙げることができる。
一般式（１）で示される２−アニリノピリミジノン誘導体において、農薬としての観点から、好ましいベンゼン環上の置換基Ｘとしては、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ基を、Ｙとしてはハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、シアノ基、ニトロ基を挙げることができる。また、好ましいＲ１で表される基としてはＣ１〜Ｃ４ハロアルキル基を、Ｒ２としては水素原子、アルキル基、アルコキシアルキル基、ハロアルコキシアルキル基を挙げることができる。
さらに、本発明の化合物であるピリミジノン誘導体（２）及び（２ａ）において、Ｒ３及びＲ３’で示されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基を挙げることができる。
また、試剤（４）及び（７）において、Ｌで示される脱離基としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、メチルスルホニルオキシ基、トリフルオロメチルスルホニルオキシ基、フェニルスルホニルオキシ基、パラトリルスルホニルオキシ基等の置換スルホニルオキシ基を例示することができる。３−アミノアクリル酸エステル誘導体（６）において、Ｒ５で示されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基等を例示することができる。
本発明の２−アニリノピリミジノン誘導体及びそれらの製造中間体は下記製造方法に例示した方法によって製造することができる。
［製造方法］
0004478854.tif 000016
（式中、Ｒ１、Ｒ２’、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ａ、Ｘ、Ｙ、Ｚ’、ｍ、ｎ、ｐ及びＬは前記と同じ意味を表す。）
工程−１は、イソチオシアネート誘導体（５）と３−アミノアクリル酸エステル誘導体（６）を反応させ、２−メルカプトピリミジノン誘導体（２ｂ）を製造する工程である。反応は塩基の存在下に行うこともでき、塩基としては、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、ピコリン、ルチジン、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）、ジアザビシクロオクタン（ＤＢＯ）、イミダゾール等の有機塩基、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、水素化ナトリウム、水素化カリウム、ナトリウムアミド、ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド、トリメチルシリルリチウム、リチウムヘキサメチルジシラジド等のアルカリ金属塩基等を用いることができる。塩基は基質に対して０．１〜２当量用いて反応させることにより、収率よく目的物を得ることができる。
本反応は溶媒中で実施することが好ましい。溶媒としては、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができ、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、シクロヘキサノン等のケトン類、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒、メタノール（ＭｅＯＨ）、エタノール（ＥｔＯＨ）、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、水、あるいはこれらの混合溶媒を用いることができる。
反応は、使用する塩基や反応条件によっても異なるが、−７８℃から溶媒還流温度までの範囲から適宜選ばれた温度で行うことができる。
本工程の原料となるイソチオシアネート誘導体（５）は、一部は市販されており、容易に入手することができる。また、対応するアラルキルアミン類を、例えば、チオホスゲンと反応させる方法、第３級アミン存在下に二硫化炭素と反応させた後、クロロギ酸メチルで処理する方法［Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，８１，４３２８，１９５９．、ＷＯ９２／１３８３５（ＥＰ  ５２３２４４Ａ１，ＵＳ  ５２７４１６６Ａ）］、あるいはアラルキルアミン類のチオシアネートを異性化させる方法［Ｊａｐａｎ  Ｋｏｋａｉ  Ｔｏｋｋｙｏ  Ｋｏｈｏ  ＪＰ  ０５／０４３５４１（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｂｓｔｒａｃｔｓ  １１９：７２２５６）］等によっても製造することができる。本工程のもう一方の原料である３−アミノアクリル酸エステル誘導体（６）は市販されており、容易に入手することができるが、公知の方法［例えば、Ｊａｐａｎ  Ｋｏｋａｉ  Ｔｏｋｋｙｏ  Ｋｏｈｏ  ＪＰ０５／１４００６０（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｂｓｔｒａｃｔｓ  １１９：２４９５８８）］によっても製造することができる。
工程−２は、２−メルカプトピリミジノン誘導体（２ｂ）を塩基の存在下にアルキル化剤（７）と反応させ、硫黄原子上をアルキル化し、２−アルキルチオピリミジノン誘導体（２ｃ）を製造する工程である。
反応は塩基の存在下に行うことが必要である。塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、水素化ナトリウム、水素化カリウム、ナトリウムアミド、ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド、トリメチルシリルリチウム、リチウムヘキサメチルジシラジド等のアルカリ金属塩基、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、ピコリン、ルチジン、ＤＢＵ、ＤＢＯ、イミダゾール等の有機塩基等を用いることができる。塩基は基質に対して化学量論量で充分であるが、過剰に用いても何ら問題はなく、収率よく目的物を得ることができる。
本反応は溶媒中で実施することが好ましい。溶媒としては、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができ、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ＴＨＦ、ＤＭＥ、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、ＭＥＫ、シクロヘキサノン等のケトン類、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル系溶媒、ＤＭＦ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒、ＭｅＯＨ、ＥｔＯＨ、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶媒、ＤＭＳＯ、水、あるいはこれらの混合溶媒を用いることができる。
反応は、使用する塩基や反応条件によっても異るが、０℃から溶媒還流温度までの範囲から適宜選ばれた温度で行うことができる。
工程−３は、２−アルキルチオピリミジノン誘導体（２ｃ）を酸化し、２−アルキルスルホニルピリミジノン誘導体（２ｄ）を製造する工程である。
酸化は酸化剤を用いて行うことができ、使用する酸化剤としては、硫黄原子の酸化に汎用される酸化剤、例えば、過酢酸、過安息香酸、ｍ−クロル過安息香酸等の過酸、あるいは過酸化水素、硝酸、過マンガン酸カリウム等の酸化剤を用いることができる。
本反応は溶媒中で実施することが好ましく、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ＴＨＦ、ＤＭＥ、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、ＭＥＫ、シクロヘキサノン等のケトン類、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒、水、あるいはこれらの混合溶媒等の反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができる。
反応は、使用する酸化剤や反応条件によっても異るが、０℃から溶媒還流温度の範囲から適宜選ばれた温度で行うことができる。
工程−４及び工程−５は、２−アルキルチオピリミジノン誘導体（２ｃ）及び２−アルキルスルホニルピリミジノン誘導体（２ｄ）をそれぞれ原料に用い、アニリン誘導体（３）と反応させ、本発明の２−アニリノピリミジン誘導体（１ａ）を製造する工程である。
工程−４及び工程−５のいずれの反応も塩基の存在下に行うことが収率がよい点で好ましい。塩基としては、水素化ナトリウム、水素化カリウム、リチウムアミド、ナトリウムアミド、リチウムジイソプロピルアミド、ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、トリメチルシリルリチウム、リチウムヘキサメチルジシラジド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属塩基、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、ピコリン、ルチジン、ＤＢＵ、ＤＢＯ、イミダゾール等の有機塩基等を用いることができる。塩基の使用量は、基質に対して０．１〜２．０当量用いることにより、収率よく目的物を得ることができる。
本反応は溶媒中で実施することができ、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができる。溶媒としては、ＤＭＦ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ＴＨＦ、ＤＭＥ、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、ＤＭＳＯ、あるいはこれらの混合溶媒等の反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができる。
反応は、−７８℃から溶媒還流温度の範囲から適宜選ばれた温度で行うことにより、収率よく目的物を得ることができる。
工程−６は、２−アニリノピリミジノン誘導体（１ａ）又は（１ｇ）を原料に用い、ピリミジン環５位をハロゲン化し、本発明の２−アニリノピリミジン誘導体（１ｆ）又は（１ｈ）をそれぞれ製造する工程である。
ハロゲン化はハロゲン化剤を用いることにより行うことができ、用いるハロゲン化剤としては、塩素、臭素、ヨウ素、フッ化カリウム、スルフリルクロリド、Ｎ−クロロこはく酸イミド、Ｎ−ブロモこはく酸イミド、Ｎ−ヨードこはく酸イミド、ｔｅｒｔ−ブチルハイポクロライト、ジエチルアミノサルファトリフルオリド、四塩化炭素／トリフェニルホスフィン、四臭化炭素／トリフェニルホスフィン等のハロゲン化試剤を用いることができる。この際、塩基を基質に対して１〜２当量用いることにより、収率よく目的物を得ることができる。
本反応は溶媒中で実施することもでき、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができる。溶媒としては、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ＴＨＦ、ＤＭＥ、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、クロロホルム、塩化メチレン、四塩化炭素等のハロゲン系溶媒、酢酸、プロピオン酸等の有機酸系溶媒、あるいはこれらの混合溶媒等を用いることができる。
反応は、０℃から溶媒還流温度の範囲から適宜選ばれた温度で行うことにより、収率よく目的物を得ることができる。
工程−７は、２−アニリノピリミジノン誘導体（１ａ）又は（１ｆ）を原料に用い、塩基の存在下に試剤（４）と反応させ、本発明の２−アニリノピリミジン誘導体（１ｇ）又は（１ｈ）をそれぞれ製造する工程である。
本反応は塩基の存在下に行う。塩基としては、水素化ナトリウム、水素化カリウム、リチウムアミド、ナトリウムアミド、リチウムジイソプロピルアミド、ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、トリメチルシリルリチウム、リチウムヘキサメチルジシラジド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属塩基、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、ピコリン、ルチジン、ＤＢＵ、ＤＢＯ、イミダゾール等の有機塩基等を用いることができる。塩基は基質に対して１〜２当量用いることにより、収率よく目的物を得ることができる。
本反応は溶媒中で実施することができ、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができる。溶媒としては、ＤＭＦ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ＴＨＦ、ＤＭＥ、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、ＤＭＳＯ、あるいはこれらの混合溶媒等を用いることができる。
反応は、０℃から溶媒還流温度の範囲から適宜選ばれた温度で行うことにより、収率よく目的物を得ることができる。
本反応においては、触媒として、１８−クラウン−６、１５−クラウン−５、１２−クラウン−４等のポリエーテル類、テトラブチルアンモニウムブロミド、硫酸テトラブチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウムヨージド等の第４級アンモニウム塩等を用いることにより、さらに収率よく目的物を得ることができる。
本発明の２−アニリノピリミジン誘導体（１）は、衛生害虫あるいは農園芸作物に有害な害虫、特に昆虫及びダニに対し、また農園芸作物に有害な病害及び雑草に対し低い薬剤濃度で高い防除効果を示す。
防除対象の害虫としては、ハスモンヨトウ、コナガ、チャノコカクモンハマキ、コブノメイガ、ニカメイチュウ等の鱗翅目；トビイロウンカ、セジロウンカ等のウンカ類、ツマグロヨコバイ、チャノミドリヒメヨコバイ等のヨコバイ類、モモアカアブラムシ、ワタアブラムシ等のアブラムシ類、オンシツコナジラミ等のコナジラミ類、チャバネアオカメムシ等のカメムシ類等の半翅目；キスジノミハムシ、ウリハムシ、アズキゾウムシ等の甲虫目；イエバエ、アカイエカ等の双翅目；ワモンゴキブリ等の直翅目の昆虫の幼虫及び成虫、ならびに、ナミハダニ、ミカンハダニ、ミカンサビダニ、チャノホコリダニ等のダニ目の卵及び幼虫が挙げられる。
また、本発明化合物は、各種作物のうどんこ病菌等の子のう菌類、各種作物のさび病菌、イネ紋枯病菌等の担子菌類、各種作物のべと病菌、各種作物の疫病菌等の卵菌類の他、いもち病菌、灰色かび病菌等の各種作物に寄生する不完全菌類等広範な植物病原菌類に対して高い殺菌効果を有しており、農園芸用の殺菌剤の有効成分として有用である。
さらに、本発明化合物は、発芽前土壌処理、生育期茎葉処理および湛水処理のいずれにおいても、雑草を防除することが可能である。本発明化合物の対象雑草としては、畑地においては、例えば、シロザ、アカザ、イヌタデ、ハルタデ、イヌビユ、アオビユ、ハコベ、ホトケノザ、イチビ、オナモミ、野生アサガオ、チョウセンアサガオ、野生カラシナ、ヤエムグラ、セイヨウスミレ、オロシャギク、コセンダングサ、メヒシバ、オヒシバ、イヌビエ、エノコログサ等が挙げられる。また、水田においては、例えば、キカシグサ、アゼナ、コナギ、アブノメ、ミゾハコベ、ヘラオモダカ、タイヌビエ、タマガヤツリ、ウリカワ、オモダカ、ホタルイ、ミズガヤツリ等が挙げられる。また、本発明化合物は、例えば、トウモロコシ、コムギ、オオムギ、イネ、ダイズ、ワタ等の栽培作物に対して、選択的除草剤として使用することができる。
従って、本発明の２−アニリノピリミジン誘導体（１）は、農園芸用の殺菌剤、除草剤及び殺虫、殺ダニ剤として有用である。もっとも、本発明の化合物の防除対象となる昆虫、ダニ、植物病原菌及び雑草は上記に例示したものに限定されることはない。
本発明の２−アニリノピリミジン誘導体（１）を農園芸用の農薬として使用する場合には、単独で用いてもよいが、好ましくは汎用の農薬補助剤を用いて製造した組成物の形態で使用する。本発明の殺菌剤、除草剤及び殺虫、殺ダニ剤の形態は特に限定されないが、例えば乳剤、水和剤、粉剤、フロアブル剤、ドライフロアブル剤、細粒剤、粒剤、錠剤、油剤、噴霧剤、煙霧剤、ジャンボ剤等の形態とすることが好適である。また、本発明の２−アニリノピリミジン誘導体（１）の１種又は２種以上を有効成分として配合することができる。
本発明の２−アニリノピリミジン誘導体（１）を有効成分として含有する殺菌剤、除草剤及び殺虫、殺ダニ剤を製造するために用いられる農薬補助剤は、例えば、殺菌剤、除草剤及び殺虫、殺ダニ剤の効果の向上、安定化、分散性の向上等の目的で使用することができる。農薬補助剤としては、例えば、担体（希釈剤）、展着剤、乳化剤、湿展剤、分散剤、崩壊剤等を用いることができる。
液体担体としては、水、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、メタノール、ブチルアルコール、グリコール等のアルコール類、アセトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ジメチルホルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、メチルナフタレン、シクロヘキサン、動植物油、脂肪酸等を挙げることができる。また、固体担体としてはクレー、カオリン、タルク、珪藻土、シリカ、炭酸カルシウム、モンモリナイト、ベントナイト、長石、石英、アルミナ、鋸屑、ニトロセルロース、デンプン、アラビアゴム等を用いることができる。
乳化剤、分散剤としては通常の界面活性剤を使用することができ、例えば、高級アルコール硫酸ナトリウム、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ラウリルベタイン等の陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、両性イオン系界面活性剤等を用いることができる。また、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル等の展着剤；ジアルキルスルホサクシネート等の湿展剤；カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール等の固着剤；リグニンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム等の崩壊剤を用いることができる。
本発明の農園芸用の殺菌剤、除草剤及び殺虫、殺ダニ剤における有効成分の含有量は０．０１〜９９．５％の範囲から選ばれ、製剤形態、施用方法等の種々の条件により適宜決定すればよいが、例えば、粉剤では約０．５〜２０重量％程度、好ましくは１〜１０重量％、水和剤では約１〜９０重量％程度、好ましくは１０〜８０重量％、乳剤では約１〜９０重量％程度、好ましくは１０〜４０重量％の有効成分を含有するように製造することが好適である。
例えば、乳剤の場合、有効成分である本発明の２−アニリノピリミジン誘導体（１）に対して溶剤及び界面活性剤等を混合して原液の乳剤を製造することができ、さらにこの原液を使用に際して所定濃度に水で希釈して施用することができる。水和剤の場合、有効成分の２−アニリノピリミシン誘導体（１）、固形担体及び界面活性剤等を混合して原液を製造し、さらにこの原液を使用に際して所定濃度に水で希釈して施用することができる。粉剤の場合、有効成分の２−アニリノピリミジン誘導体（１）、固形担体等を混合してそのまま施用することができ、粒剤の場合には、有効成分の２−アニリノピリミジン誘導体（１）、固形担体及び界面活性剤等を混合して造粒することにより製造し、そのまま施用することができる。もっとも、上記の各製剤形態の製造方法は上記のものに限定されることはなく、有効成分の種類や施用目的等に応じて当業者が適宜選択することができるものである。
本発明の農園芸用殺菌剤、除草剤及び殺虫、殺ダニ剤には、有効成分である本発明の２−アニリノピリミジン誘導体（１）以外に、他の殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤、昆虫生育調整剤、肥料、土壌改良剤等の任意の有効成分を配合してもよい。
本発明の農園芸用殺菌剤、除草剤及び殺虫、殺ダニ剤の施用方法は特に限定されるものではなく、茎葉散布、水面施用、土壌処理、種子処理等のいずれの方法でも施用することができる。例えば、茎葉散布又は土壌処理の場合、０．００１〜１０００ｐｐｍ、好ましくは０．０１〜５００ｐｐｍの濃度範囲の溶液を１０アール当たり０．１〜５０００Ｌ好ましくは１０〜２０００Ｌ程度の施用量で用いることができる。水面施用の場合の施用量は、通常、有効成分が０．０１〜１５％の粒剤では１０アール当たり０．１〜１０Ｋｇである。土壌処理の場合、５〜１０００ｐｐｍの濃度範囲の溶液を１ｍ２当たり１〜１０Ｌ程度の施用量で用いることができる。種子処理の場合、種子重量１Ｋｇ当たり１０〜１０００ｐｐｍの濃度範囲の溶液を１０〜１００ｍＬ程度施用処理することができる。
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されることはない。
実施例
実施例−１
0004478854.tif 000017
３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（３４．２ｇ，０．１９ｍｏｌ）のＤＭＦ（１２０ｍＬ）溶液に、氷冷攪拌下で水素化ナトリウム（６０％油性，７．６ｇ，０．１９ｍｏｌ）を加え、３０分攪拌した後ベンジルイソチオシアネート（２５．０ｇ，０．１７ｍｏｌ）を加え、次いで室温で一晩攪拌した。反応終了後、反応溶液を減圧濃縮し、残渣に水（２００ｍＬ）を加えさらに濃塩酸（２０ｍＬ）を加えた。析出した固体を濾過し、水（１００ｍＬ）で洗浄した後乾燥することにより、３−ベンジル−２−メルカプト−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．１−１］の白色固体（４８．７ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：１００％；ｍｐ：１５３〜１５５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．６０（ｓ，２Ｈ），６．３２（ｓ，１Ｈ），７．２８〜７．３２（ｍ，３Ｈ），７．４８〜７．５２（ｍ，２Ｈ），９．３６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−２
0004478854.tif 000018
３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（６．５９ｇ，０．０３６ｍｏｌ）のＤＭＦ（２０ｍＬ）溶液に、氷冷攪拌下で水素化ナトリウム（６０％油性，１．４４ｇ，０．０３６ｍｏｌ）を加え、３０分攪拌した後α−フェネチルイソチオシアネート（５．０ｇ，０．０３ｍｏｌ）を加え、次いで室温で一晩攪拌した。反応終了後、反応溶液を減圧濃縮し、残渣に水（１５ｍＬ）を加えさらに濃塩酸（８ｍＬ）を加えた。析出した固体を濾過し、水（５０ｍＬ）で洗浄した後乾燥することにより、２−メルカプト−３−（α−フェネチル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．１−２］の白色固体（９．０ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：１００％；ｍｐ：１６２〜１６４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．９１（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），６．１２（ｓ，１Ｈ），７．０８（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ），７．２８〜７．３６（ｍ，３Ｈ），７．４５（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），９．４６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−３
0004478854.tif 000019
３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（２１．０ｇ，０．１１５ｍｏｌ）のＤＭＦ（７０ｍＬ）溶液に、氷冷攪拌下で水素化ナトリウム（６０％油性，４．６０ｇ，０．１１５ｍｏｌ）を加え、次いで４−フルオロベンジルイソチオシアネート（１６．０ｇ，０．０１ｍｏｌ）を加え、次いで室温で一晩攪拌した。反応終了後、反応溶液を減圧濃縮し、残渣に水（６０ｍＬ）を加えさらに濃塩酸（２０ｍＬ）を加えた。析出した固体を濾過し、水（１００ｍＬ）で洗浄した後乾燥することにより、３−（４−フルオロベンジル）−２−メルカプト−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．１−３］の薄黄色固体（２９．２ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：定量的；ｍｐ：１６０〜１６２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．５６（ｓ，２Ｈ），６．３３（ｓ，１Ｈ），７．００（ｄｄ，Ｊ＝８．７  ａｎｄ  ８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．５４（ｄｄ，Ｊ＝５．４  ａｎｄ  ８．７Ｈｚ，２Ｈ），９．２８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−４
0004478854.tif 000020
３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（６．７０ｇ，３６．６ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（２６ｍＬ）溶液に、０℃で攪拌しながら水素化ナトリウム（６０％油性，２．６７ｇ，６６．８１ｍｏｌ）を加え、次いで３，５−ジフルオロベンジルイソチオシアネート（６．０４ｇ，３２．６ｍｏｌ）を加え、次いで室温で２１時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を減圧濃縮し、残渣に２Ｎ−塩酸（２０ｍＬ）を加えた。析出した固体を濾過し、水（１００ｍＬ）で洗浄した後乾燥することにより、３−（３，５−ジフルオロベンジル）−２−メルカプト−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．１−４］の薄茶色固体（１０．２ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：９７％；ｍｐ：１５６〜１５９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．５５（ｓ，２Ｈ），６．３５（ｓ，１Ｈ），６．７４（ｍ，１Ｈ），６．９８〜７．０４（ｍ，２Ｈ），９．３２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−５
0004478854.tif 000021
３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（１０．９９ｇ，０．０６ｍｏｌ）のＤＭＦ（３５ｍＬ）溶液に、氷冷攪拌下で水素化ナトリウム（６０％油性，２．４０ｇ，０．０６ｍｏｌ）を加え、次いで２−クロロベンジルイソチオシアネート（９．１８ｇ，０．０５ｍｏｌ）を加え、次いで室温で一晩攪拌した。反応終了後、反応溶液を減圧濃縮し、残渣に水（２０ｍＬ）を加えさらに濃塩酸（１０ｍＬ）を加えた。析出した固体を濾過し、水（１００ｍＬ）で洗浄した後乾燥することにより、３−（２−クロロベンジル）−２−メルカプト−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．１−５］の白色固体（１６．０ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：定量的；ｍｐ：２０３〜２０５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．６７（ｓ，２Ｈ），６．３６（ｓ，１Ｈ），６．９０〜６．９４（ｍ，１Ｈ），７．１８〜７．２３（ｍ，２Ｈ），７．３９〜７．４２（ｍ，１Ｈ），９．２４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−６
0004478854.tif 000022
ＤＭＦ（３０ｍＬ）に水素化ナトリウム（６０％油性，３．８ｇ，０．０９５ｍｏｌ）を加え、氷冷攪拌下に３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（１４．７ｇ，０．０８ｍｏｌ）のＤＭＦ（１５ｍＬ）溶液を滴下し、滴下終了後、氷冷下で１時間攪拌した。次いで、氷冷攪拌下に３−クロロベンジルイソチオシアネート（１６．２ｇ，０．０８８ｍｏｌ）のＤＭＦ（１５ｍＬ）溶液を滴下し、滴下終了後、氷冷下で０．５時間、次いで室温で一夜攪拌した。反応混合物に水を加え、不溶物を酢酸エチルで抽出除去した。水層を塩酸で酸性とし、酢酸エチルで抽出した。有機層を水次いで飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮した。得られた粗生成物にヘキサンを加え、析出した結晶を濾取することにより、３−（３−クロロベンジル）−２−メルカプト−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．１−６］の白色固体（２０．５ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：８０％；ｍｐ：１６４〜１６４．５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．５６（ｓ，２Ｈ），６．３４（ｓ，１Ｈ），７．２１〜７．４９（ｍ，４Ｈ），９．５３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−７
0004478854.tif 000023
３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（１０．９９ｇ，０．０６ｍｏｌ）のＤＭＦ（３５ｍＬ）溶液に、氷冷攪拌下で水素化ナトリウム（６０％油性，２．４０ｇ，０．０６ｍｏｌ）を加え、次いで４−クロロベンジルイソチオシアネート（９．１８ｇ，０．０５ｍｏｌ）を加え、次いで室温で一晩攪拌した。反応終了後、反応溶液を減圧濃縮し、残渣に水（３０ｍＬ）を加えさらに濃塩酸（１５ｍＬ）を加えた。析出した固体を濾過し、水（１００ｍＬ）で洗浄した後乾燥することにより、３−（４−クロロベンジル）−２−メルカプト−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．１−７］の薄黄色固体（１６．０ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：定量的；ｍｐ：１６９〜１７１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．５５（ｓ，２Ｈ），６．３１（ｓ，１Ｈ），７．２９（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．４７（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），９．０９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−８
0004478854.tif 000024
３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（１０．０８ｇ，０．０５５ｍｏｌ）のＤＭＦ（４０ｍＬ）溶液に、氷冷攪拌下で水素化ナトリウム（６０％油性，２．２０ｇ，０．０５５ｍｏｌ）を加え、次いで２，４−ジクロロベンジルイソチオシアネート（１０．０ｇ，０．０４６ｍｏｌ）を加え、次いで室温で一晩攪拌した。反応終了後、反応溶液を減圧濃縮し、残渣に水（３０ｍＬ）を加えさらに濃塩酸（１５ｍＬ）を加えた。析出した固体を濾過し、水（１００ｍＬ）で洗浄した後乾燥することにより、３−（２，４−ジクロロベンジル）−２−メルカプト−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．１−８］の白色固体（１６．３ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：定量的；ｍｐ：２１８〜２２０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．６１（ｓ，２Ｈ），６．３６（ｓ，１Ｈ），６．８８（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．１７（ｄｄ，Ｊ＝２．１  ａｎｄ  ８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．４３（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），９．２２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−９
0004478854.tif 000025
３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（６．０４ｇ，０．０３３ｍｏｌ）のＤＭＦ（３０ｍＬ）溶液に、氷冷攪拌下で水素化ナトリウム（６０％油性，１．３２ｇ，０．０３３ｍｏｌ）を加え、次いで３，４−ジクロロベンジルイソチオシアネート（６．０ｇ，０．０２８ｍｏｌ）を加え、次いで室温で一晩攪拌した。反応終了後、反応溶液を減圧濃縮し、残渣に水（３０ｍＬ）を加えさらに濃塩酸（４ｍＬ）を加えた。析出した固体を濾過し、水（５０ｍＬ）で洗浄した後乾燥することにより、３−（３，４−ジクロロベンジル）−２−メルカプト−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．１−９］の白色固体（１６．３ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：定量的；ｍｐ：１９０〜１９２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．５３（ｓ，２Ｈ），６．３３（ｓ，１Ｈ），７．３７〜７．３８（ｍ，２Ｈ），７．６２（ｓ，１Ｈ），９．４８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−１０
0004478854.tif 000026
３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（１０．０８ｇ，０．０５５ｍｏｌ）のＤＭＦ（４０ｍＬ）溶液に、氷冷攪拌下で水素化ナトリウム（６０％油性，２．２０ｇ，０．０５５ｍｏｌ）を加え、次いで３，５−ジクロロベンジルイソチオシアネート（１０．０ｇ，０．０４６ｍｏｌ）を加え、次いで室温で一晩攪拌した。反応終了後、反応溶液を減圧濃縮し、残渣に水（３０ｍＬ）を加えさらに濃塩酸（１４ｍＬ）を加えた。析出した固体を濾過し、水（１００ｍＬ）で洗浄した後乾燥することにより、３−（３，５−ジクロロベンジル）−２−メルカプト−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．１−１０］の白色固体（５．１ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：５２％；ｍｐ：１０２〜１０５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．５３（ｓ，２Ｈ），６．１６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），６．３３（ｓ，１Ｈ），７．１８（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），７．２８〜７．３０（ｍ，１Ｈ），７．３７（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１１
0004478854.tif 000027
３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（１３．３７ｇ，０．０７３ｍｏｌ）のＤＭＦ（５０ｍＬ）溶液に、氷冷攪拌下で水素化ナトリウム（６０％油性，２．９２ｇ，０．０７３ｍｏｌ）を加え、次いで２−メチルベンジルイソチオシアネート（１０．０ｇ，０．０６１ｍｏｌ）を加え、次いで室温で一晩攪拌した。反応終了後、反応溶液を減圧濃縮し、残渣に水（４０ｍＬ）を加えさらに濃塩酸（１５ｍＬ）を加えた。析出した固体を濾過し、水（１００ｍＬ）で洗浄した後乾燥することにより、２−メルカプト−３−（２−メチルベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．１−１１］の白色固体（１８．３ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：定量的；ｍｐ：２０３〜２０５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．４３（ｓ，３Ｈ），５．５５（ｓ，２Ｈ），６．３５（ｓ，１Ｈ），６．８９（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ），７．０８〜７．１９（ｍ，３Ｈ），９．１６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−１２
0004478854.tif 000028
３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（１３．４ｇ，０．０７３ｍｏｌ）のＤＭＦ（４０ｍＬ）溶液に、氷冷攪拌下で水素化ナトリウム（６０％油性，２．９２ｇ，０．０７３ｍｏｌ）を加え、次いで３−メチルベンジルイソチオシアネート（１０．０ｇ，０．０６１ｍｏｌ）を加え、次いで室温で一晩攪拌した。反応終了後、反応溶液を減圧濃縮し、残渣に水（３０ｍＬ）を加えさらに濃塩酸（１５ｍＬ）を加えた。析出した固体を濾過し、水（１００ｍＬ）で洗浄した後乾燥することにより、２−メルカプト−３−（３−メチルベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．１−１２］の白色固体（１８．３ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：定量的；ｍｐ：１５２〜１５４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．３３（ｓ，３Ｈ），５．５７（ｓ，２Ｈ），６．３３（ｓ，１Ｈ），７．０８〜７．２８（ｍ，４Ｈ），９．３９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−１３
0004478854.tif 000029
ＤＭＦ（３０ｍＬ）に水素化ナトリウム（６０％油性，３．８ｇ，０．０９５ｍｏｌ）を加え、氷冷攪拌下に３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（１４．７ｇ，０．０８ｍｏｌ）のＤＭＦ（１５ｍＬ）溶液を滴下し、滴下終了後、氷冷下で１時間攪拌した。次いで、氷冷攪拌下に４−メチルベンジルイソチオシアネート（１４．４ｇ，０．０８８ｍｏｌ）のＤＭＦ（１５ｍＬ）溶液を滴下し、滴下終了後、氷冷下で０．５時間、次いで室温で一夜攪拌した。反応混合物に水を加え、不溶物を酢酸エチルで抽出除去した。水層を塩酸で酸性とし、酢酸エチルで抽出した。有機層を水次いで飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮した。得られた粗生成物にヘキサンを加え、析出した結晶を濾取することにより、２−メルカプト−３−（４−メチルベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．１−１３］の白色固体（１８．２ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：７６％；ｍｐ：２０５．５〜２０６．５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．３２（ｓ，３Ｈ），５．５６（ｓ，２Ｈ），６．３１（ｓ，１Ｈ），７．１２（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．４１（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），９．４１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−１４
0004478854.tif 000030
ＤＭＦ（２０ｍＬ）に水素化ナトリウム（６０％油性，２．４ｇ，０．０６ｍｏｌ）を加え、水冷攪拌下に３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（９．２ｇ，０．０５ｍｏｌ）のＤＭＦ（１０ｍＬ）溶液を滴下し、滴下終了後、氷冷下で１時間攪拌した。次いで、氷冷攪拌下に４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルイソチオシアネート（１２．３ｇ，０．０６ｍｏｌ）のＤＭＦ（１０ｍＬ）溶液を滴下し、滴下終了後、氷冷下で０．５時間、次いで室温で一夜攪拌した。反応混合物に水を加え、不溶物を酢酸エチルで抽出除去した。水層を塩酸で酸性とし、酢酸エチルで抽出した。有機層を水次いで飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮した。得られた粗生成物にヘキサンを加え、析出した結晶を濾取することにより、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）−２−メルカプト−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．１−１４］の白色固体（７．５ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：４４％；ｍｐ：１７３〜１７４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．２９（ｓ，９Ｈ），５．５８（ｓ，２Ｈ），６．３２（ｓ，１Ｈ），７．３０〜７．３５（ｍ，２Ｈ），７．４４〜７．４９（ｍ，２Ｈ），９．６６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−１５
0004478854.tif 000031
ＤＭＦ（２５ｍＬ）に水素化ナトリウム（６０％油性，２．９ｇ，０．０７２ｍｏｌ）を加え、氷冷攪拌下に３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（１１．０ｇ，０．０６ｍｏｌ）のＤＭＦ（１５ｍＬ）溶液を滴下し、滴下終了後、氷冷下で１時間攪拌した。次いで、氷冷攪拌下に４−トリフルオロメチルベンジルイソチオシアネート（１６．１ｇ，０．０７４ｍｏｌ）のＤＭＦ（１５ｍＬ）溶液を滴下し、滴下終了後、氷冷下で０．５時間、次いで室温で一夜攪拌した。反応混合物に水を加え、不溶物をトルエン／酢酸エチルで抽出除去した。水層を塩酸で酸性とした後、酢酸エチルで抽出し、有機層を水次いで飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮した。得られた粗生成物にヘキサンを加え、析出した結晶を濾取することにより、２−メルカプト−３−（４−トリフルオロメチルベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．１−１５］の白色固体（９．２ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：４３％；ｍｐ：２０１〜２０２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．６４（ｓ，２Ｈ），６．３４（ｓ，１Ｈ），７．５５〜７．６２（ｍ，４Ｈ），９．３５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−１６
0004478854.tif 000032
３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（４．１７ｇ，２２．８ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（２０ｍＬ）溶液に、０℃で攪拌しながら水素化ナトリウム（６０％油性，１．２０ｇ，３０．０ｍｍｏｌ）を加え、次いで３，５−ビストリフルオロメチルベンジルイソチオシアネート（６．５１ｇ，２２．８ｍｍｏｌ）を加え、次いで室温で１９．５時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を減圧濃縮し、残渣に水（１５ｍＬ）及び２Ｎ−塩酸（１５ｍＬ）を加えた。析出した固体を濾過し、水（１００ｍＬ）で洗浄した後乾燥することにより、３−（３，５−ビストリフルオロメチルベンジル）−２−メルカプト−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．１−１６］の薄茶色固体（９．０６ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：９４％；ｍｐ：１８７．１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．６２（ｓ，２Ｈ），６．３６（ｓ，１Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ），８．０１（ｓ，２Ｈ），９．１８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−１７
0004478854.tif 000033
３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（１２．２６ｇ，０．０６７ｍｏｌ）のＤＭＦ（４５ｍＬ）溶液に、氷冷攪拌下で水素化ナトリウム（６０％油性，２．６８ｇ，０．０６７ｍｏｌ）を加え、次いで４−メトキシベンジルイソチオシアネート（１０．０ｇ，０．０５６ｍｏｌ）を加え、次いで室温で一晩攪拌した。反応終了後、反応溶液を減圧濃縮し、残渣に水（３０ｍＬ）を加えさらに濃塩酸（１５ｍＬ）を加えた。析出した固体を濾過し、水（１００ｍＬ）で洗浄した後乾燥することにより、２−メルカプト−３−（４−メトキシベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．１−１７］の白色固体（１７．５６ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：９９％；ｍｐ：１６９〜１７１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．７８（ｓ，３Ｈ），５．５４（ｓ，２Ｈ），６．３０（ｓ，１Ｈ），６．８４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．５２（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），９．１６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−１８
0004478854.tif 000034
３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（２．２７ｇ，０．０１２ｍｏｌ）のＤＭＦ（２０ｍＬ）溶液に、氷冷攪拌下で水素化ナトリウム（６０％油性，０．５ｇ，０．０１２ｍｏｌ）を加え、３０分攪拌した後３，４−メチレンジオキシベンジルイソチオシアネート（２．０ｇ，０．０１ｍｏｌ）を加え、次いで室温で一晩攪拌した。反応終了後、反応溶液を減圧濃縮し、残渣に水（１０ｍＬ）を加えさらに濃塩酸（５ｍＬ）を加えた。析出した固体を濾過し、水（３０ｍＬ）で洗浄した後乾燥することにより、２−メルカプト−３−（３，４−メチレンジオキシベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．１−１８］の薄茶色固体（３．０ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：定量的；ｍｐ：１７５〜１７７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．５１（ｓ，２Ｈ），５．９３（ｓ，２Ｈ），６．３１（ｓ，１Ｈ），６．７５（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．０３〜７．０７（ｍ，２Ｈ），９．３３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−１９
0004478854.tif 000035
ＤＭＦ（３０ｍＬ）に水素化ナトリウム（６０％油性，３．８ｇ，０．０９５ｍｏｌ）を加え、氷冷攪拌下に３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（１４．７ｇ，０．０８ｍｏｌ）のＤＭＦ（１５ｍＬ）溶液を滴下し、滴下終了後、氷冷下で１時間攪拌した。次いで、氷冷攪拌下に４−（ｐ−トリルオキシ）ベンジルイソチオシアネート（２５．５ｇ，０．１０ｍｏｌ）のＤＭＦ（１５ｍＬ）溶液を滴下し、滴下終了後、氷冷下で０．５時間、次いで室温で５時間攪拌した。反応混合物に水を加え、不溶物をトルエン／酢酸エチルで抽出除去した。水層を塩酸で酸性とし、酢酸エチルで抽出した。有機層を水次いで飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮した。得られた粗生成物にヘキサンを加え、析出した結晶を濾取することにより、２−メルカプト３−｛４−（ｐ−トリルオキシ）ベンジル｝−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．１−１９］の白色固体（２０．９ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：６７％；ｍｐ：１８５〜１８６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．３３（ｓ，３Ｈ），５．５６（ｓ，２Ｈ），６．３１（ｓ，１Ｈ），６．８７〜６．９２（ｍ，４Ｈ），７．１０〜７．１５（ｍ，２Ｈ），７．４８〜７．５３（ｍ，２Ｈ）．（ＳＨプロトンは観測されなかった。）
実施例−２０
0004478854.tif 000036
３−ベンジル−２−メルカプト−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（４８．７ｇ，０．１７ｍｏｌ）のＤＭＦ（２５０ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（２７．６ｇ，０．２０ｍｏｌ）を加えた後、氷冷攪拌下でヨウ化メチル（１２．７ｍＬ，０．２０ｍｏｌ）を加え、次いで室温で４時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を減圧濃縮し、残渣に水（３００ｍＬ）と酢酸エチル（３００ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１００ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、水（４００ｍＬｘ３）及び飽和食塩水（６００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮することにより、３−ベンジル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．１−２０］の白色固体（４２．５ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：８３％；ｍｐ：６５〜６７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．５８（ｓ，３Ｈ），５．３０（ｓ，２Ｈ），６．６１（ｓ，１Ｈ），７．３２〜７．３３（ｍ，５Ｈ）．
実施例−２１
0004478854.tif 000037
３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（３３．８ｇ，０．１８ｍｏｌ）のＤＭＦ（９０ｍＬ）溶液に水素化ナトリウム（６０％油性，８．３ｇ，０．２１ｍｏｌ）を０℃で加え、１５分間攪拌した。得られた混合物にベンジルイソチオシアナート（２５．０ｇ，０．１６７ｍｏｌ）を０℃で加えて３０分間攪拌した後、室温で一晩攪拌した。減圧下で溶媒を留去した後、水（７０ｍＬ）と２Ｎ−希塩酸（１００ｍＬ）を加え、析出した固体を瀘取することにより、粗３−ベンジル−２−メルカプト−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの淡黄色固体（６４．０ｇ，定量的）を得た。次に、得られた粗３−ベンジル−２−メルカプト−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（６４．０ｇ）のＤＭＦ（１８０ｍＬ）溶液に炭酸カリウム（３１．４ｇ，０．２３ｍｏｌ）とヨウ化メチル（１５．０ｍＬ，０．２４ｍｏｌ）を０℃で加え、室温で一晩攪拌した。反応終了後、減圧下で溶媒を留去した後、残渣に酢酸エチル（２００ｍＬ）と水（１００ｍＬ）を加えて有機層を分離し、さらに水層を酢酸エチル（１００ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、飽和食塩水（５０ｍＬｘ２）で洗浄し無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧下で留去した。得られた粗生成物（５４ｇ）をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：５）により精製し、３−ベンジル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．１−２０］の淡黄色固体（４８．６ｇ，０．１６２ｍｏｌ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：９７％；ｍｐ：６３〜６５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．５９（ｓ，３Ｈ），５．３１（ｓ，２Ｈ），６．６２（ｓ，１Ｈ），７．３０〜７．４０（ｍ，５Ｈ）．
実施例−２２
0004478854.tif 000038
３−ベンジル−２−メルカプト−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．００ｇ，３．５０ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（３ｍＬ）に溶解し、炭酸カリウム（０．５８ｇ，４．２０ｍｍｏｌ）を加えた。０℃で攪拌しながらヨウ化ｓｅｃ−ブチル（０．４０ｍＬ，３．４８ｍｍｏｌ）を加えた後、室温で２４時間攪拌した。反応終了後、溶媒を減圧留去し、残渣に飽和食塩水及び水（１：１）の混合溶液（１５ｍＬ）及び酢酸エチル（１５ｍＬ）を加えて分液した。有機層を飽和食塩水及び水（１：１）の混合溶液（１５ｍＬ）で２回洗浄した後、水層を酢酸エチル（１５ｍＬ）で抽出し、酢酸エチル層を先の有機層を洗浄した飽和食塩水で洗浄した。有機層を合せ、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤を濾過後、濾液から溶媒を減圧下に留去することにより、３−ベンジル−２−ｓｅｃ−ブチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．１−２１］の黄色油状物（１．１５ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：９６％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．９８（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），１．４０（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．５８〜１．８９（ｍ，２Ｈ），３．８０〜４．００（ｍ，１Ｈ），５．２７（ｓ，２Ｈ），６．５７（ｓ，１Ｈ），７．２０〜７．４５（ｍ，５Ｈ）．
実施例−２３
0004478854.tif 000039
２−メルカプト３−（α−フェネチル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（９．０ｇ，０．０３ｍｏｌ）のＤＭＦ（８０ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（４．９８ｇ，０．０３６ｍｏｌ）を加えた後、氷冷攪拌下でヨウ化メチル（２．２４ｍＬ，０．０３６ｍｏｌ）を加え、次いで室温で３時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を減圧濃縮し、残渣に水（８０ｍＬ）と酢酸エチル（８０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（２０ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、水（１００ｍＬｘ３）及び飽和食塩水（２００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮することにより、２−メチルチオ−３−（α−フェネチル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．１−２２］の薄黄色固体（９．４ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：定量的；ｍｐ：７０〜７２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．９８（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），２．５８（ｓ，３Ｈ），６．０５（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），６．４６（ｓ，１Ｈ），７．３０〜７．３６（ｍ，５Ｈ）．
実施例−２４
0004478854.tif 000040
３−（４−フルオロベンジル）−２−メルカプト−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２９．２ｇ，０．０９６ｍｏｌ）のＤＭＦ（２００ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（１５．９ｇ，０．１１５ｍｏｌ）を加えた後、氷冷攪拌下でヨウ化メチル（７．１７ｍＬ，０．１１５ｍｏｌ）を加え、次いで室温で４時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を減圧濃縮し、残渣に水（３００ｍＬ）と酢酸エチル（３００ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１００ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、水（３００ｍＬｘ３）及び飽和食塩水（５００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮することにより、３−（４−フルオロベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．１−２３］の薄黄色固体（３０．６ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：定量的；ｍｐ：７８〜８１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．６０（ｓ，３Ｈ），５．２７（ｓ，２Ｈ），６．６２（ｓ，１Ｈ），６．９５〜７．１５（ｍ，２Ｈ），７．１９〜７．５１（ｍ，２Ｈ）．
実施例−２５
0004478854.tif 000041
３−（３，５−ジフルオロベンジル）−２−メルカプト−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（７．６５ｇ，２３．８ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（２０ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（４．０ｇ，２９．０ｍｍｏｌ）を加えた後、０℃で攪拌しながらヨウ化メチル（１．３５ｍＬ，２１．７ｍｍｏｌ）を加え、次いで室温で２時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を減圧濃縮し、残渣に水（１００ｍＬ）と酢酸エチル（１００ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１００ｍＬ）で抽出した。有機層を合せ、水（１００ｍＬ）及び飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、溶媒を減圧下で留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ヘキサン〜酢酸エチル：ヘキサン＝０．０５：０．９５）により精製し、３−（３，５−ジフルオロベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．１−２４］の薄黄色固体（４．２５ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：５３％；ｍｐ：６６〜６８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）；δ２．６１（ｓ，３Ｈ），５．２５（ｓ，２Ｈ），６．６２（ｓ，１Ｈ），６．７６（ｍ，１Ｈ），６．８４〜６．９０（ｍ，２Ｈ）．
実施例−２６
0004478854.tif 000042
３−（２−クロロベンジル）−２−メルカプト−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１６．０ｇ，０．０５ｍｏｌ）のＤＭＦ（１５０ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（８．２９ｇ，０．０６ｍｏｌ）を加えた後、氷冷攪拌下でヨウ化メチル（３．７４ｍＬ，０．０６ｍｏｌ）を加え、次いで室温で３時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を減圧濃縮し、残渣に水（１５０ｍＬ）と酢酸エチル（１５０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（８０ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、水（２００ｍＬｘ３）及び飽和食塩水（４００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮することにより、３−（２−クロロベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．１−２５］の薄黄色固体（１６．４３ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：９８％；ｍｐ：７８〜８１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）；δ２．５８（ｓ，３Ｈ），５．４５（ｓ，２Ｈ），６．６９（ｓ，１Ｈ），６．７８〜６．９７（ｍ，１Ｈ），７．２０〜７．５５（ｍ，３Ｈ）．
実施例−２７
0004478854.tif 000043
３−（３−クロロベンジル）−２−メルカプト−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１２．８ｇ，０．０４ｍｏｌ）のＤＭＦ（６０ｍＬ）溶液に炭酸カリウム（６．６３ｇ，０．０４８ｍｏｌ）を加え、攪拌下にヨウ化メチル（８．５ｇ，０．０６ｍｏｌ）を滴下し、滴下終了後、室温で３時間攪拌した。反応混合物に水を加え、析出した固体を濾取した後、酢酸エチルに溶解させた。酢酸エチル溶液を水次いで飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別し、濾液を減圧下に濃縮した。得られた粗生成物にヘキサンを加え、析出した結晶を濾取することにより、３−（３−クロロベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．１−２６］の白色固体（１２．６ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：９４％；ｍｐ：８８〜８９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．６０（ｓ，３Ｈ），５．２６（ｓ，２Ｈ），６．６２（ｓ，１Ｈ），７．２０〜７．３４（ｍ，４Ｈ）．
実施例−２８
0004478854.tif 000044
３−（４−クロロベンジル）−２−メルカプト−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１６．０ｇ，０．０５ｍｏｌ）のＤＭＦ（１５０ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（８．２９ｇ，０．０６ｍｏｌ）を加えた後、氷冷攪拌下でヨウ化メチル（３．７４ｍＬ，０．０６ｍｏｌ）を加え、次いで室温で３時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を減圧濃縮し、残渣に水（１５０ｍＬ）と酢酸エチル（１５０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（８０ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、水（１００ｍＬｘ３）及び飽和食塩水（４００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮することにより、３−（４−クロロベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．１−２７］の薄黄色固体（１５．３８ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：９２％；ｍｐ：９８〜１００℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．６０（ｓ，３Ｈ），５．３９（ｓ，２Ｈ），６．６４（ｓ，１Ｈ），７．３５（ｓ，４Ｈ）．
実施例−２９
0004478854.tif 000045
３−（２，４−ジクロロベンジル）−２−メルカプト−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１６．３ｇ，０．０４６ｍｏｌ）のＤＭＦ（１５０ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（７．６３ｇ，０．０５５ｍｏｌ）を加えた後、氷冷攪拌下でヨウ化メチル（３．４４ｍＬ，０．０５５ｍｏｌ）を加え、次いで室温で４時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を減圧濃縮し、残渣に水（１５０ｍＬ）と酢酸エチル（１５０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（４０ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、水（２００ｍＬｘ３）及び飽和食塩水（４００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮することにより、３−（２，４−ジクロロベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．１−２８］の黄色固体（１７．０ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：定量的；ｍｐ：９２〜９５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．５７（ｓ，３Ｈ），５．３７（ｓ，２Ｈ），６．６５（ｓ，１Ｈ），６．７６（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．２０（ｄｄ，Ｊ＝２．１  ａｎｄ  ８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．４５（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−３０
0004478854.tif 000046
３−（３，４−ジクロロベンジル）−２−メルカプト−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１６．３ｇ，０．０４６ｍｏｌ）のＤＭＦ（１５０ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（７．６３ｇ，０．０５５ｍｏｌ）を加えた後、氷冷攪拌下でヨウ化メチル（３．４４ｍＬ，０．０５５ｍｏｌ）を加え、次いで室温で３時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を減圧濃縮し、残渣に水（１５０ｍＬ）と酢酸エチル（１５０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（４０ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、水（２００ｍＬｘ３）及び飽和食塩水（４００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮することにより、３−（３，４−ジクロロベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．１−２９］の薄黄色固体（１３．５ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：８０％；ｍｐ：１３９〜１４２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．６１（ｓ，３Ｈ），５．２３（ｓ，２Ｈ），６．６３（ｓ，１Ｈ），７．１０〜７．５２（ｍ，３Ｈ）．
実施例−３１
0004478854.tif 000047
３−（３，５−ジクロロベンジル）−２−メルカプト−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（８．８８ｇ，０．０２５ｍｏｌ）のＤＭＦ（８０ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（４．４５ｇ，０．０３ｍｏｌ）を加えた後、氷冷攪拌下でヨウ化メチル（１．８７ｍＬ，０．０３０ｍｏｌ）を加え、次いで室温で３時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を減圧濃縮し、残渣に水（８０ｍＬ）と酢酸エチル（８０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（４０ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、水（８０ｍＬｘ３）及び飽和食塩水（２００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：２）により精製し、３−（３，５−ジクロロベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．１−３０］の薄黄色固体（５．０５ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：５５％；ｍｐ：９５〜９７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．６２（ｓ，３Ｈ），５．２２（ｓ，２Ｈ），６．６３（ｓ，１Ｈ），７．２３（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，２Ｈ），７．３２（ｔ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−３２
0004478854.tif 000048
２−メルカプト−３−（２−メチルベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１８．３２ｇ，０．０６１ｍｏｌ）のＤＭＦ（１５０ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（１０．１２ｇ，０．０７３ｍｏｌ）を加えた後、氷冷攪拌下でヨウ化メチル（４．５６ｍＬ，０．０７３ｍｏｌ）を加え、次いで室温で２時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を減圧濃縮し、残渣に水（１５０ｍＬ）と酢酸エチル（１５０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（４０ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、水（２００ｍＬｘ３）及び飽和食塩水（４００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮することにより、３−（２−メチルベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．１−３１］の白色固体（１７．０ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：８９％；ｍｐ：１０８〜１１０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．４１（ｓ，３Ｈ），２．５５（ｓ，３Ｈ），５．３０（ｓ，２Ｈ），６．６５（ｓ，１Ｈ），６．７０〜７．３５（ｍ，４Ｈ）．
実施例−３３
0004478854.tif 000049
２−メルカプト３−（３−メチルベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１８．３２ｇ，０．０６１ｍｏｌ）のＤＭＦ（１５０ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（１０．１２ｇ，０．０７３ｍｏｌ）を加えた後、氷冷攪拌下でヨウ化メチル（４．５６ｍＬ，０．０７３ｍｏｌ）を加え、次いで室温で２時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を減圧濃縮し、残渣に水（１５０ｍＬ）と酢酸エチル（１５０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（４０ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、水（２００ｍＬｘ３）及び飽和食塩水（４００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮することにより、３−（３−メチルベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．１−３２］の茶褐色固体（１９．２ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：定量的；ｍｐ：３３〜３５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．３４（ｓ，３Ｈ），２．５８（ｓ，３Ｈ），５．２８（ｓ，２Ｈ），６．６２（ｓ，１Ｈ），７．０５〜７．３８（ｍ，４Ｈ）．
実施例−３４
0004478854.tif 000050
２−メルカプト−３−（４−メチルベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１０．５ｇ，０．０３５ｍｏｌ）のＤＭＦ（５０ｍＬ）溶液に炭酸カリウム（５．８０ｇ，０．０４２ｍｏｌ）を加え、攪拌下にヨウ化メチル（７．１ｇ，０．０５ｍｏｌ）を滴下し、滴下終了後、室温でさらに３時間攪拌した。反応混合物に水を加え、析出した固体を濾取した後、酢酸エチルに溶解させた。この酢酸エチル溶液を、水次いで飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮した。得られた粗生成物にヘキサンを加え、析出した結晶を濾取することにより、３−（４−メチルベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．１−３３］の白色固体（１０．２ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：９３％；ｍｐ：９６．５〜９７．５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．３３（ｓ，３Ｈ），２．５７（ｓ，３Ｈ），５．２５（ｓ，２Ｈ），６．６０（ｓ，１Ｈ），７．１４（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．２４（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ）．
実施例−３５
0004478854.tif 000051
３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）−２−メルカプト−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（６．８５ｇ，０．０２ｍｏｌ）のＤＭＦ（３０ｍＬ）溶液に炭酸カリウム（３．３２ｇ，０．０２４ｍｏｌ）を加え、攪拌下にヨウ化メチル（４．３ｇ，０．０３ｍｏｌ）を滴下し、滴下終了後、室温でさらに３時間攪拌した。反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を合せ、水次いで飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液から減圧下に溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）により精製することにより、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．１−３４］の粘稠性油状物（７．１０ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：定量的；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．３０（ｓ，９Ｈ），２．５８（ｓ，３Ｈ），５．２６（ｓ，２Ｈ），６．６０（ｓ，１Ｈ），７．２７〜７．３８（ｍ，４Ｈ）．
実施例−３６
0004478854.tif 000052
２−メルカプト−６−トリフルオロメチル−３−（４−トリフルオロメチルベンジル）−４（３Ｈ）−ピリミジノン（７．０９ｇ，０．０２ｍｏｌ）のＤＭＦ（３０ｍＬ）溶液に炭酸カリウム（３．３２ｇ，０．０２４ｍｏｌ）を加え、攪拌下にヨウ化メチル（４．３ｇ，０．０３ｍｏｌ）を滴下し、滴下終了後、室温でさらに１．５時間攪拌した。反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を合せ、水次いで飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮した。得られた粗生成物にヘキサンを加え、析出した結晶を濾取することにより、２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−（４−トリフルオロメチルベンジル）−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．１−３５］の白色固体（７．１８ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：９７％；ｍｐ：１２７〜１２８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．６０（ｓ，３Ｈ），５．３４（ｓ，２Ｈ），６．６３（ｓ，１Ｈ），７．４５（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．６０（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ）
実施例−３７
0004478854.tif 000053
３−（３，５−ビストリフルオロメチルベンジル）−２−メルカプト−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（８．３６ｇ，１９．８ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（１６ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（２．７０ｇ，１９．６ｍｍｏｌ）を加えた後、０℃で攪拌しながらヨウ化メチル（０．９０ｍＬ，１４．５ｍｍｏｌ）を加え、次いで室温で２時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（４５ｍＬ）及び飽和食塩水（４５ｍＬ）と酢酸エチル（９０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１０ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ヘキサン〜酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）により精製し、３−（３，５−ビストリフルオロメチルベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．１−３６］の白色固体（２．７２ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：３１％；ｍｐ：１０９〜１１１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．６４（ｓ，３Ｈ），５．３７（ｓ，２Ｈ），６．６５（ｓ，１Ｈ），７．８５（ｓ，３Ｈ）．
実施例−３８
0004478854.tif 000054
２−メルカプト−３−（３，４−メチレンジオキシベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（３．０７ｇ，０．０１ｍｏｌ）のＤＭＦ（３０ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（１．６６ｇ，０．０１２ｍｏｌ）を加えた後、氷冷攪拌下でヨウ化メチル（０．７５ｍＬ，０．０１２ｍｏｌ）を加え、次いで室温で３．５時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を減圧濃縮し、残渣に水（３０ｍＬ）と酢酸エチル（３０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１０ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、水（４０ｍＬｘ３）及び飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮することにより、３−（３，４−メチレンジオキシベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．１−３７］の薄茶色固体（３．４４ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：定量的；ｍｐ：１０３〜１０６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．５９（ｓ，３Ｈ），５．１９（ｓ，２Ｈ），５．９５（ｓ，２Ｈ），６．５９（ｓ，１Ｈ），６．７７〜６．８８（ｍ，３Ｈ）．
実施例−３９
0004478854.tif 000055
２−メルカプト−３−（４−メトキシベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１７．５６ｇ，０．０５６ｍｏｌ）のＤＭＦ（１５０ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（９．２０ｇ，０．０６７ｍｏｌ）を加えた後、氷冷攪拌下でヨウ化メチル（４．１５ｍＬ，０．０６７ｍｏｌ）を加え、次いで室温で４時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を減圧濃縮し、残渣に水（１５０ｍＬ）と酢酸エチル（１５０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（８０ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、水（２００ｍＬｘ３）及び飽和食塩水（４００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮することにより、３−（４−メトキシベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．１−３８］の茶褐色固体（１８．３ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：定量的；ｍｐ：７０〜７３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．６０（ｓ，３Ｈ），３．８０（ｓ，３Ｈ），５．２８（ｓ，２Ｈ），６．６３（ｓ，１Ｈ），６．９０（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．３８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）．
実施例−４０
0004478854.tif 000056
２−メルカプト−３−｛４−（ｐ−トリルオキシ）ベンジル｝−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１１．８ｇ，０．０３ｍｏｌ）のＤＭＦ（５０ｍＬ）溶液に炭酸カリウム（４．９８ｇ，０．０３６ｍｏｌ）を加え、攪拌下にヨウ化メチル（６．４ｇ，０．０４５ｍｏｌ）を滴下し、滴下終了後、室温でさらに２時間攪拌した。反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を合せ、水次いで飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液から減圧下に溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）により精製することにより、２−メチルチオ−３−｛４−（ｐ−トリルオキシ）ベンジル｝−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．１−３９］の粘稠性油状物（１１．８ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：９７％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．３３（ｓ，３Ｈ），２．５９（ｓ，３Ｈ），５．２４（ｓ，２Ｈ），６．６０（ｓ，１Ｈ），６．８７〜６．９４（ｍ，４Ｈ），７．１０〜７．１６（ｍ，２Ｈ），７．３０〜７．３６（ｍ，２Ｈ）．
実施例−４１
0004478854.tif 000057
３−ベンジル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（３．０ｇ，０．０１ｍｏｌ）のジクロロメタン（７０ｍＬ）溶液に氷冷攪拌下にｍ−クロロ過安息香酸（３．８ｇ，０．０２２ｍｍｏｌ）を加え次いで室温で３時間攪拌した。反応終了後、反応溶液にエーテル（２００ｍＬ）と飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（３００ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層をエーテル（５０ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、飽和食塩水（３００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮し、３−ベンジル−２−メチルスルホニル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．１−４０］の白色固体（３．３２ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：定量的；ｍｐ：８９〜９２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．６１（ｓ，３Ｈ），５．６６（ｓ，２Ｈ），６．９９（ｓ，１Ｈ），７．３２〜７．６０（ｍ，５Ｈ）．
実施例−４２
0004478854.tif 000058
３−ベンジル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．６０ｇ，８．６７ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（２１ｍＬ）に溶解し、２−クロロアニリン（０．６０ｍＬ，５．７１ｍｍｏｌ）を加えた。０℃で攪拌しながら水素化ナトリウム（６０％油性，０．７５０ｇ，１８．８ｍｍｏｌ）を加えた後、室温で３時間３０分攪拌した。反応液に０℃でエーテル（１００ｍＬ）及び飽和塩化アンモニウム水溶液（１００ｍＬ）を加え、分液した。有機層を飽和食塩水及び水（１：１）の混合溶液（１００ｍＬｘ３）で洗浄した後、水層をエーテル（１００ｍＬ）で抽出し、飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄した。有機層を合せ、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤を濾過後、濾液から溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ヘキサン〜ヘキサン：ジクロロメタン＝７：３）により精製し、３−ベンジル−２−（２−クロロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１］の白色固体（１．５４ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：７１％；ｍｐ：１５１〜１５３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４４（ｓ，２Ｈ），６．５４（ｓ，１Ｈ），７．０４（ｄｄｄ，Ｊ＝８．２，７．４  ａｎｄ  １．５Ｈｚ，１Ｈ），７．１７（ｓ，１Ｈ），７．２５〜７．３２（ｍ，２Ｈ），７．３２〜７．４５（ｍ，５Ｈ），８．２５（ｄｄ，Ｊ＝８．８  ａｎｄ  １．５Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−４３
0004478854.tif 000059
３−ベンジル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．００ｇ，６．６７ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（１７ｍＬ）に溶解し、３−クロロアニリン（０．４７ｍＬ，４．４４ｍｍｏｌ）を加えた。０℃で攪拌しながら水素化ナトリウム（６０％油性，０．５５０ｇ，１３．８ｍｍｏｌ）を加えた後、室温で３時間攪拌した。反応液に０℃でエーテル（８５ｍＬ）及び飽和塩化アンモニウム水溶液（８５ｍＬ）を加え、分液した。有機層を飽和食塩水及び水（１：１）の混合溶液（８０ｍＬｘ３）で洗浄した後、水層をエーテル（８５ｍＬ）で抽出し、飽和食塩水（８０ｍＬ）で洗浄した。有機層を合せ、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤を濾過後、濾液から溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ヘキサン〜ヘキサン：ジクロロメタン＝１：１）により精製し、３−ベンジル−２−（３−クロロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−２］の白色固体（１．１６ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：６９％；ｍｐ：１４２〜１４４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．３８（ｓ，２Ｈ），６．５１（ｓ，１Ｈ），６．６４（ｓ，１Ｈ），７．０８（ｄｄｄ，Ｊ＝８．０，１．８  ａｎｄ  １．２Ｈｚ，１Ｈ），７．１３（ｄｄｄ，Ｊ＝８．０，１．８  ａｎｄ  １．２Ｈｚ，１Ｈ），７．２１（ｄｄ，Ｊ＝８．０  ａｎｄ  ８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．２９（ｄｄ，Ｊ＝１．８  ａｎｄ  １．８Ｈｚ，１Ｈ），７．３６（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），７．４１〜７．５２（ｍ，３Ｈ）．
実施例−４４
0004478854.tif 000060
３−ベンジル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．１０ｇ，７．００ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（１８ｍＬ）に溶解し、４−クロロアニリン（０．６９０ｇ，５．４１ｍｍｏｌ）を加えた。０℃で攪拌しながら水素化ナトリウム（６０％油性，０．７００ｇ，１７．５ｍｍｏｌ）を加えた後、室温で６時間１０分攪拌した。反応液に０℃でエーテル（９０ｍＬ）及び飽和塩化アンモニウム水溶液（９０ｍＬ）を加え、分液した。有機層を飽和食塩水及び水（１：１）の混合溶液（９０ｍＬｘ２）で洗浄した後、水層をエーテル（９０ｍＬ）で抽出し、飽和食塩水（９０ｍＬ）で洗浄した。有機層を合せ、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤を濾過後、濾液から溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ヘキサン〜ヘキサン：ジクロロメタン＝１：１）により精製し、３−ベンジル−２−（４−クロロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−３］の白色固体化（１．０３ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：５０％；ｍｐ：５２〜５５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．３８（ｓ，２Ｈ），６．４９（ｓ，１Ｈ），６．６２（ｓ，１Ｈ），７．１７（ｄｔ，Ｊ＝８．９  ａｎｄ  ２．４Ｈｚ，２Ｈ），７．２５（ｄｔ，Ｊ＝８．９  ａｎｄ  ２．４Ｈｚ，２Ｈ），７．３６（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ），７．４０〜７．５１（ｍ，３Ｈ）．
実施例−４５
0004478854.tif 000061
３−ベンジル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．５１ｇ，８．３５ｍｍｏｌ）と２，３−ジクロロアニリン（１．１０ｇ，６．７９ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（６ｍＬ）溶液に水素化ナトリウム（６０％油性，０．４０４ｇ，１０．１ｍｍｏｌ）を０℃で加え、１０分間攪拌した後、室温で２２時間攪拌した。得られた混合物にエーテル（２０ｍＬ）と飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）を加えて有機層を分離し、さらに水層をエーテル（１０ｍＬｘ２）で抽出した。有機層を合せて飽和食塩水（１０ｍＬ）で洗浄した後、溶媒を減圧下で除去した。得られた粗生成物を酢酸エチル及びヘキサン（１：５）混合溶液から再結晶することにより、３−ベンジル−２−（２，３−ジクロロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−４］の無色結晶（０．６８ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：２４．２％；ｍｐ：１３７〜１３９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４４（ｓ，２Ｈ），６．５６（ｓ，１Ｈ），７．１８〜７．２５（ｍ，３Ｈ），７．３０〜７．３６（ｍ，２Ｈ），７．３６〜７．４６（ｍ，３Ｈ），８．１８（ｄｄ，Ｊ＝７．５  ａｎｄ  ２．４Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−４６
0004478854.tif 000062
３−ベンジル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．６１ｇ，８．６９ｍｍｏｌ）と２，４−ジクロロアニリン（１．１４ｇ，７．０３ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（１０ｍＬ）溶液に水素化ナトリウム（６０％油性，０．４０４ｇ，１０．１ｍｍｏｌ）を室温で加え、同温度で１２時間攪拌した。得られた混合物にエーテル（２０ｍＬ）と飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）を加えて有機層を分離し、さらに水層をエーテル（１０ｍＬｘ２）で抽出した。有機層を合せて飽和食塩水（１０ｍＬ）で洗浄した後、溶媒を減圧下で除去した。得られた粗生成物を酢酸エチル及びヘキサン（１：１０）混合溶液から再結晶することにより、３−ベンジル−２−（２，４−ジクロロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−５］の無色結晶（１．６７ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：５７％；ｍｐ：１７３〜１７５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４３（ｓ，２Ｈ），６．５５（ｓ，１Ｈ），７．０８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．２０〜７．５０（ｍ，７Ｈ），８．１９（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−４７
0004478854.tif 000063
３−ベンジル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．２４ｇ，４．１３ｍｍｏｌ）と２，５−ジクロロアニリン（０．５２ｇ，３．２０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（５ｍＬ）溶液に水素化ナトリウム（６０％油性，０．２０ｇ，５．０ｍｍｏｌ）を室温で加え、同温度で１８時間攪拌した。得られた混合物にエーテル（２０ｍＬ）と飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）を加えて有機層を分離し、さらに水層をエーテル（１０ｍＬｘ２）で抽出した。有機層を合せて飽和食塩水（１０ｍＬ）で洗浄した後、溶媒を減圧下で除去した。得られた粗生成物を酢酸エチル及びヘキサン（１：５）混合溶液から再結晶することにより、３−ベンジル−２−（２，５−ジクロロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−６］の無色結晶（０．７４ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：５６％；ｍｐ：１６０〜１６２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４３（ｓ，２Ｈ），６．５８（ｓ，１Ｈ），７．０２（ｄｄ，Ｊ＝８．５  ａｎｄ  ２．５Ｈｚ，１Ｈ），７．１５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．２０〜７．４５（ｍ，６Ｈ），８．３９（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−４８
0004478854.tif 000064
３−ベンジル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．４６ｇ，８．１９ｍｍｏｌ）と２，６−ジクロロアニリン（１．０２ｇ，６．３０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（６ｍＬ）溶液に水素化ナトリウム（６０％油性，０．３９６ｇ，９．９ｍｍｏｌ）を０℃で加え、１０分間攪拌した後、室温で２５時間攪拌した。得られた混合物にエーテル（２０ｍＬ）と飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）を加えて有機層を分離し、さらに水層をエーテル（１０ｍＬｘ２）で抽出した。有機層を合せて飽和食塩水（１０ｍＬ）で洗浄した後、溶媒を減圧下で除去した。得られた粗生成物を酢酸エチル及びヘキサン（１：１０）混合溶液から再結晶することにより、３−ベンジル−２−（２，６−ジクロロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−７］の淡黄色結晶（１．３２ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：５１％；ｍｐ：１７３〜１７５℃；１Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４４（ｓ，２Ｈ），６．４８（ｓ，１Ｈ），６．５７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．１３（ｄｄ，Ｊ＝９．０  ａｎｄ  ７．０Ｈｚ，２Ｈ），７．２５〜７．５０（ｍ，６Ｈ），
実施例−４９
0004478854.tif 000065
３−ベンジル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．３３ｇ，７．７７ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（２０ｍＬ）に溶解し、３，４−ジクロロアニリン（０．８４０ｇ，５．１９ｍｍｏｌ）を加えた。０℃で攪拌しながら水素化ナトリウム（６０％油性，０．７４０ｇ，１８．５ｍｍｏｌ）を加えた後、室温で２時間４５分攪拌した。反応液に０℃でエーテル（１００ｍＬ）及び飽和塩化アンモニウム水溶液（１００ｍＬ）を加え、分液した。有機層を飽和食塩水及び水（１：１）の混合溶液（１００ｍＬｘ２）で洗浄した後、水層をエーテル（１００ｍＬ）で抽出し、飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄した。有機層を合せ、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤を濾過後、濾液から溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ヘキサン〜ヘキサン：ジクロロメタン＝１：１）により精製し、３−ベンジル−２−（３，４−ジクロロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−８］の白色固体（２．００ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：９３％；ｍｐ：１２２〜１２４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．３８（ｓ，２Ｈ），６．５２（ｓ，１Ｈ），６．６１（ｓ，１Ｈ），７．１１（ｄｄ，Ｊ＝８．８  ａｎｄ  ２．６Ｈｚ，１Ｈ），７．３４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．３４〜７．３８（ｍ，２Ｈ），７．３９（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ），７．４２〜７．５３（ｍ，３Ｈ）．
実施例−５０
0004478854.tif 000066
３，５−ジクロロアニリン（０．６５ｇ，４．０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（２０ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，０．２４ｇ，６．０ｍｍｏｌ）を加え３０分攪拌した後、３−ベンジル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．９２ｇ，６．４ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で２時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（４０ｍＬ）と酢酸エチル（３０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１５ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、水（４０ｍＬｘ２）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（８０ｍＬ）及び飽和食塩水（８０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：６）により精製し、３−ベンジル−２−（３，５−ジクロロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−９］の白色固体（１．１０ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：６７％；ｍｐ：１８９〜１９１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．３７（ｓ，２Ｈ），６．５４（ｓ，１Ｈ），６．６３（ｓ，１Ｈ），７．１０（ｄｄ，Ｊ＝１．８  ａｎｄ  １．８Ｈｚ，１Ｈ），７．２０（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，２Ｈ），７．３５（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ），７．４３〜７．５２（ｍ，３Ｈ）．
実施例−５１
0004478854.tif 000067
２，４，５−トリクロロアニリン（２．５ｇ，１２．７ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（３０ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，０．５４ｇ，１３．５ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０分攪拌した後、３−ベンジル−２−メチルスルホニル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（３．０ｇ，９．０ｍｍｏｌ）を加え、室温で５時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（５０ｍＬ）とエーテル（５０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層をエーテル（１５ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、飽和食塩水（８０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：５）により精製し、３−ベンジル−２−（２，４，５−トリクロロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１０］の白色固体（０．３４ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：８％；ｍｐ：１３８〜１４０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４２（ｓ，２Ｈ），６．５８（ｓ，１Ｈ），７．０８（ｓ，１Ｈ），７．３０〜７．４４（ｍ，６Ｈ），８．５１（ｓ，１Ｈ）．
実施例−５２
0004478854.tif 000068
２−クロロ−５−トリフルオロメチルアニリン（１．６ｇ，８．４ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（２０ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，０．３６ｇ，９．０ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０分攪拌した後、３−ベンジル−２−メチルスルホニル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．０ｇ，６．０ｍｍｏｌ）を加え、室温で７時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に飽和塩化アンモニウム水溶液（４０ｍＬ）とエーテル（４０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層をエーテル（１５ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、飽和食塩水（８０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０〜１：２）により精製し、３−ベンジル−２−（２−クロロ−５−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１１］の橙色固体（０．４０ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：１５％；ｍｐ：１２４〜１２６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４５（ｓ，２Ｈ），６．５９（ｓ，１Ｈ），７．３０〜７．４３（ｍ，８Ｈ），８．７０（ｓ，１Ｈ）．
実施例−５３
0004478854.tif 000069
４−クロロ−２−ニトロアニリン（１．００ｇ，５．８０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（１０ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，０．３０ｇ，７．５４ｍｍｏｌ）を加え３０分攪拌した後、３−ベンジル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．７４ｇ，５．８ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で２時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を希塩酸（４０ｍＬ）にあけ、酢酸エチル（１００ｍＬ）で抽出した。有機層を水（４０ｍＬｘ２）及び飽和食塩水（４０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をエタノール（３０ｍＬ）を用いて再結晶を行い、３−ベンジル−２−（４−クロロ−２−ニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１２］の黄色固体（１．７０ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：７０％；ｍｐ：１６０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５，４８（ｓ，２Ｈ），６．６２（ｓ，１Ｈ），７．３（ｍ，５Ｈ），７．６３（ｄｄ，Ｊ＝２．７  ａｎｄ  ９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．１７（ｄ，Ｊ＝２．７Ｈ，１Ｈ），８．６９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），１０．２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−５４
0004478854.tif 000070
４−クロロ−３−ニトロアニリン（０．３２ｇ，１．９ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（２０ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，０．１１ｇ，２．７８ｍｍｏｌ）を加え３０分攪拌した後、３−ベンジル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．８９ｇ，２．９７ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で２時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（３０ｍＬ）と酢酸エチル（３０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１５ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、水（４０ｍＬｘ２）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（８０ｍＬ）及び飽和食塩水（８０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）により精製し、３−ベンジル−２−（４−クロロ−３−ニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１３］の黄色固体（０．２１ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：２７％；ｍｐ：２１６〜２１８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４０（ｓ，２Ｈ），６．５６（ｓ，１Ｈ），６．７７（ｓ，１Ｈ），７．３５〜７．３８（ｍ，２Ｈ），７．４５〜７．５１（ｍ，５Ｈ），７．８３〜７．８４（ｍ，１Ｈ）．
実施例−５５
0004478854.tif 000071
２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルアニリン（１．７０ｇ，７．４１ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（１０ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，０．６５ｇ，１６．３ｍｍｏｌ）を加え３０分攪拌した後、３−ベンジル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．００ｇ，６．６７ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で４時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を希塩酸（４０ｍＬ）にあけ、酢酸エチル（１００ｍＬ）で抽出した。有機層を水（４０ｍＬｘ２）、飽和食塩水（４０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をエタノール（３０ｍＬ）を用いて再結晶を行い、３−ベンジル−２−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１４］の白色固体（１．０９ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：３４％；ｍｐ：１６３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４５（ｓ，２Ｈ），６．５０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），６．５５（ｓ，１Ｈ），７．４（ｍ，５Ｈ），７．５６（ｓ，１Ｈ）．
実施例−５６
0004478854.tif 000072
３−ベンジル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．４２ｇ，８．０６ｍｍｏｌ）と２，３，４，５，６−ペンタフルオロアニリン（１．０４ｇ，５．６５ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（１０ｍＬ）溶液に水素化ナトリウム（６０％油性，０．３９３ｇ，９．８ｍｍｏｌ）を室温で加え、１９時間攪拌した。得られた混合物にエーテル（２０ｍＬ）と飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）を加えて有機層を分離し、さらに水層をエーテル（１０ｍＬｘ２）で抽出した。有機層を合せて飽和食塩水（１０ｍＬ）で洗浄した後、溶媒を減圧下で除去した。残渣をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：３〜１：１）により精製し、得られた粗生成物（１．８４ｇ）をヘキサンから再結晶することにより、３−ベンジル−２−（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１５］の白色固体（１．３８ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：５６％；ｍｐ：１３５〜１３８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４４（ｓ，２Ｈ），６．４０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），６．４８（ｓ，１Ｈ），７．２５〜７．５０（ｍ，５Ｈ）．
実施例−５７
0004478854.tif 000073
３−ベンジル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．７３ｇ，５．７６ｍｍｏｌ）と４−ｔｅｒｔ−ブチルホルムアニリド（１．０ｇ，５．６４ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（１０ｍＬ）溶液に水素化ナトリウム（６０％油性，０．２２ｇ，５．５ｍｍｏｌ）を０℃で加え、１００℃の油浴上で５分間加熱し、さらに室温で１８時間攪拌した。得られた混合物にエーテル（２０ｍＬ）と水（５ｍＬ）を加えて有機層を分離し、さらに水層をエーテル（１０ｍＬｘ２）で抽出した。有機層を合せて飽和食塩水（１０ｍＬ）で洗浄した後、溶媒を減圧下で除去した。残渣をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）により精製し、得られた粗生成物（０．８４ｇ）を酢酸エチル及びヘキサン（１：１０）混合溶液から再結晶することにより、３−ベンジル−２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１６］の白色固体（０．５１ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：２３％；ｍｐ：１７７〜１７９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．２８（ｓ，９Ｈ），５．３７（ｓ，２Ｈ），６．４６（ｓ，１Ｈ），６．６２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．１８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．２５〜７．４５（ｍ，７Ｈ）．
実施例−５８
0004478854.tif 000074
２−トリフルオロメチルアニリン（０．５０ｍＬ，４．０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（２０ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，０．２４ｇ，６．０ｍｍｏｌ）を加え３０分攪拌した後、３−ベンジル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．９２ｇ，６．４ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で４．５時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（４０ｍＬ）と酢酸エチル（３０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１５ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、水（４０ｍＬｘ２）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（８０ｍＬ）及び飽和食塩水（８０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：８）により精製し、３−ベンジル−６−トリフルオロメチル−２−（２−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１７］の白色固体（０．８５ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：５２％；ｍｐ：１３７〜１３８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４０（ｓ，２Ｈ），６．５２（ｓ，１Ｈ），６．７５（ｓ，１Ｈ），７．２７〜７．２９（ｍ，３Ｈ），７．３５〜７．４４（ｍ，３Ｈ），７．５３〜７．５８（ｍ，２Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−５９
0004478854.tif 000075
３−トリフルオロメチルアニリン（０．５０ｍＬ，４．０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（２０ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，０．２４ｇ，６．０ｍｍｏｌ）を加え３０分攪拌した後、３−ベンジル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．９２ｇ，６．４ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で１時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（４０ｍＬ）と酢酸エチル（３０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１５ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、水（４０ｍＬｘ２）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（８０ｍＬ）及び飽和食塩水（８０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：８）により精製し、３−ベンジル−６−トリフルオロメチル−２−（３−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１８］の白色固体（０．８０ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：４９％；ｍｐ：１４４〜１４５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４０（ｓ，２Ｈ），６．５３（ｓ，１Ｈ），６．７４（ｓ，１Ｈ），７．３６〜７．４０（ｍ，５Ｈ），７．４４〜７．５３（ｍ，３Ｈ），７．５７（ｓ，１Ｈ）．
実施例−６０
0004478854.tif 000076
４−トリフルオロメチルアニリン（０．５０ｍＬ，４．０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（２０ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，０．２４ｇ，６．０ｍｍｏｌ）を加え３０分攪拌した後、３−ベンジル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．９２ｇ，６．４ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で１時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（４０ｍＬ）と酢酸エチル（３０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１５ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、水（４０ｍＬｘ２）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（８０ｍＬ）及び飽和食塩水（８０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：６）により精製し、３−ベンジル−６−トリフルオロメチル−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１９］の白色固体（１．０ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：６１％；ｍｐ：１４４〜１４５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４１（ｓ，２Ｈ），６．５４（ｓ，１Ｈ），６．８０（ｓ，１Ｈ），７．３５〜７．４０（ｍ，４Ｈ），７．４６〜７．５６（ｍ，５Ｈ）．
実施例−６１
0004478854.tif 000077
２，４−ビストリフルオロメチルアニリン（０．９２ｇ，４．０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（３０ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，０．２４ｇ，６．０ｍｍｏｌ）を加え３０分攪拌した後、３−ベンジル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．９２ｇ，６．４ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で５．５時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（３０ｍＬ）と酢酸エチル（３０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（２０ｍＬｘ３）で抽出した後有機層を合せ、水（８０ｍＬｘ２）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（８０ｍＬ）及び飽和食塩水（８０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）により精製し、３−ベンジル−２−（２，４−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−２０］の白色固体（１．４８ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：７７％；ｍｐ：８７〜８９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４１（ｓ，２Ｈ），６．６０（ｓ，１Ｈ），６．９２（ｓ，１Ｈ），７．２６〜７．２８（ｍ，２Ｈ），７．３９〜７．４４（ｍ，３Ｈ），７．８１〜７．８３（ｍ，２Ｈ），８．２４（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−６２
0004478854.tif 000078
２，５−ビストリフルオロメチルアニリン（２．９ｇ，１２．７ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（３０ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，０．５４ｇ，１３．５ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０分攪拌した後、３−ベンジル−２−メチルスルホニル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（３．０ｇ，９．０ｍｍｏｌ）を加え、室温で１０時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に飽和塩化アンモニウム水溶液（４０ｍＬ）とエーテル（３０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１５ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、飽和食塩水（８０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）により精製し、３−ベンジル−２−（２，５−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−２１］の白色固体（０．１８ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：５％；ｍｐ：１４４〜１４５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４１（ｓ，２Ｈ），６．５８（ｓ，１Ｈ），６．８６（ｓ，１Ｈ），７．２６〜７．７３（ｍ，７Ｈ），８．４１（ｓ，１Ｈ）．
実施例−６３
0004478854.tif 000079
４−ニトロ−２−トリフルオロメチルアニリン（０．６２ｇ，３．０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（１０ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，０．１８ｇ，４．５ｍｍｏｌ）を加え３０分攪拌した後、３−ベンジル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．４４ｇ，４．８ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で４時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（２０ｍＬ）と酢酸エチル（１５ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１０ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、水（２０ｍＬｘ２）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（２０ｍＬ）及び飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：２）により精製し、３−ベンジル−２−（４−ニトロ−２−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−２２］の白色固体（０．９１ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：６６％；ｍｐ：１５９〜１６１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４３（ｓ，２Ｈ），６．６５（ｓ，１Ｈ），７．０７（ｓ，１Ｈ），７．２４〜７．４５（ｍ，５Ｈ），８．４１〜８．４５（ｍ，３Ｈ）．
実施例−６４
0004478854.tif 000080
２−ニトロ−４−トリフルオロメチルアニリン（０．４１ｇ，２．０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（１０ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，０．１２ｇ，３．０ｍｍｏｌ）を加え３０分攪拌した後、３−ベンジル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．９６ｇ，３．２ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で１時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（３０ｍＬ）と酢酸エチル（２０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１０ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、水（３０ｍＬｘ２）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（７０ｍＬ）及び飽和食塩水（７０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：６）により精製し、３−ベンジル−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−２３］の黄色固体（０．８４ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：９１％；ｍｐ：１５４〜１５５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．５１（ｓ，２Ｈ），６．６８（ｓ，１Ｈ），７．２９〜７．４０（ｍ，５Ｈ），７．９２（ｄｄ，Ｊ＝１．８  ａｎｄ  ９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．４７（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），８．９３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），１０．５３（ｓ，１Ｈ）．
実施例−６５
0004478854.tif 000081
２−ニトロ−４−トリフルオロメチルアニリン（１．３７ｇ，８．４ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（２０ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，０．３５ｇ，９．０ｍｍｏｌ）を加えた後、氷冷攪拌下に３−ベンジル−２−メチルスルホニル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．０ｇ，６．０ｍｍｏｌ）を加え、次いで室温で４時間攪拌した。反応終了後、反応溶液にエーテル（３０ｍＬ）と飽和塩化アンモニウム水溶液（５ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層をエーテル（１５ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、水（４０ｍＬｘ２）及び飽和食塩水（８０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル；ヘキサン＝１：１０）により精製し、３−ベンジル−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−２３］の黄色固体（０．３３ｇ，Ｙｉｅｌｄ：１２％）を得た。
実施例−６６
0004478854.tif 000082
２−ニトロ−４−トリフルオロメチルアニリン（０．８２ｇ，４．０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（３０ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，０．２４ｇ，６．０ｍｍｏｌ）を加え３０分攪拌した後、２−メチルチオ−３−（α−フェネチル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．０１ｇ，６．４ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で１時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（５０ｍＬ）と酢酸エチル（４０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（２０ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、水（５０ｍＬｘ２）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（９０ｍＬ）及び飽和食塩水（９０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：６）により精製し、２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−３−（α−フェネチル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−２４］の黄色固体（１．６４ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：８７％；ｍｐ：１３８〜１４０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．００（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），６．６６（ｓ，１Ｈ），６．９３（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），７．３０〜７．４５（ｍ，５Ｈ），７．７８（ｄｄ，Ｊ＝２．１  ａｎｄ  ９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．３３〜８．３７（ｍ，２Ｈ），９．３５（ｓ，１Ｈ）．
実施例−６７
0004478854.tif 000083
３−ベンジル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．４１ｇ，８．０２ｍｍｏｌ）と４−トリフルオロメチルオキシアニリン（０．９６ｇ，５．４３ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（９ｍＬ）溶液に水素化ナトリウム（６０％油性，０．４０ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）を室温で加え、２２時間攪拌した。得られた混合物にエーテル（２０ｍＬ）と飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）を加えて有機層を分離し、さらに水層をエーテル（１０ｍＬｘ２）で抽出した。有機層を合せ、飽和食塩水（１０ｍＬ）で洗浄した後、溶媒を減圧下で除去した。残渣をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）により精製し、得られた粗生成物（１．２４ｇ）をシリカゲルカラム（クロロホルム）で精製した後、さらに酢酸エチル及びヘキサン（１：１０）混合溶液から再結晶することにより、３−ベンジル−６−トリフルオロメチル−２−（４−トリフルオロメチルオキシフェニル）アミノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−２５］の淡黄色結晶（０．９５ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：４１％；ｍｐ：１２６〜１２８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．３８（ｓ，２Ｈ），６．５０（ｓ，１Ｈ），６．７０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．１３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．２０〜７．５０（ｍ，７Ｈ）．
実施例−６８
0004478854.tif 000084
３−ベンジル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．８１ｇ，６．０３ｍｍｏｌ）と３−フェノキシホルムアニリド（０．８２ｇ，３．８３ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（８ｍＬ）溶液に水素化ナトリウム（６０％油性，０．２１ｇ，５．２５ｍｍｏｌ）を加え、１００℃で５分間攪拌した後、室温で３８時間攪拌した。得られた混合物にエーテル（２０ｍＬ）と飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）を加えて有機層を分離し、さらに水層をエーテル（１０ｍＬｘ２）で抽出した。有機層を合せて飽和食塩水（１０ｍＬ）で洗浄した後、溶媒を減圧下で除去した。残渣をシリカゲルカラム（酢酸エチル；ヘキサン＝１：５〜１：３）により精製し、得られた粗生成物（０．９０ｇ）をエタノールから再結晶することにより、３−ベンジル−２−（３−フェノキシフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−２６］の淡黄色結晶（０．５７ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：３４％；ｍｐ：１４９〜１５１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，ＤＭＳＯ，ｐｐｍ）：δ５．４４（ｓ，２Ｈ），６．３８（ｓ，１Ｈ），６．８１（ｄｄｄ，Ｊ＝８．２，２．３  ａｎｄ  ０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．０２（ｄｄ，Ｊ＝８．５  ａｎｄ  １．０Ｈｚ，２Ｈ），７．１５（ｔｔ，Ｊ＝７．４  ａｎｄ  １．０Ｈｚ，１Ｈ），７．１８〜７．３０（ｍ，５Ｈ），７．３０〜７．４２（ｍ，５Ｈ），９．２５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−６９
0004478854.tif 000085
３−ベンジル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．６８ｇ，５．５９ｍｍｏｌ）と４−フェノキシホルムアニリド（０．８９ｇ，４．１５ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（８ｍＬ）溶液に水素化ナトリウム（６０％油性，０．３６ｇ，９．０ｍｍｏｌ）を加え、１００℃で５分間攪拌した後、室温で１６時間攪拌した。得られた混合物にエーテル（２０ｍＬ）と飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）を加えて有機層を分離し、さらに水層をエーテル（１０ｍＬｘ２）で抽出した。有機層を合せて飽和食塩水で洗浄した後、溶媒を減圧下で除去した。残渣をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）により精製し、得られた粗生成物（０．９９ｇ）をエタノールから再結晶することにより、３−ベンジル−２−（４−フェノキシフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−２７］の無色結晶（０．５６ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：３１％；ｍｐ：１７６〜１７８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，ＤＭＳＯ，ｐｐｍ）：δ５．４４（ｓ，２Ｈ），６．３５（ｓ，１Ｈ），６．９５〜７．０５（ｍ，４Ｈ），７．１４（ｔｔ，Ｊ＝７．４  ａｎｄ  １．０Ｈｚ，１Ｈ），７．２５〜７．３５（ｍ，３Ｈ），７．３５〜７．４５（ｍ，６Ｈ），９．２６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−７０
0004478854.tif 000086
３−ベンジル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（３．２０ｇ，１０．７ｍｍｏｌ）と２−ニトロアニリン（０．９７ｇ，７．０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（１０ｍＬ）溶液に水素化ナトリウム（６０％油性，０．４０５ｇ，１０．１ｍｍｏｌ）を０℃で加え、１０分間攪拌した後、室温で１５時間攪拌した。得られた混合物にエーテル（２０ｍＬ）と飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）を加えて有機層を分離し、さらに水層をエーテル（１０ｍＬｘ２）で抽出した。有機層を合せて飽和食塩水で洗浄した後、溶媒を減圧下で除去した。得られた粗生成物を酢酸エチル及びヘキサン（１：５）混合溶液から再結晶することにより、３−ベンジル−２−（２−ニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−２８］の黄色結晶（２．１５ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：７９％；ｍｐ：１４２〜１４４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．５０（ｓ，２Ｈ），６．６２（ｓ，１Ｈ），７．２０（ｄｄｄ，Ｊ＝８．４，８．３  ａｎｄ  １．２Ｈｚ，１Ｈ），７．３０〜７．５０（ｍ，５Ｈ），７．６８（ｄｄｄ，Ｊ＝８．６，８．３  ａｎｄ  １．５Ｈｚ，１Ｈ），８．１９（ｄｄ，Ｊ＝８．４  ａｎｄ  １．５Ｈｚ，１Ｈ），８．７３（ｄｄ，Ｊ＝８．６  ａｎｄ  １．２Ｈｚ，１Ｈ），１０．３６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−７１
0004478854.tif 000087
３−ベンジル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．６２ｇ，８．７３ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（２２ｍＬ）に溶解し、３−ニトロアニリン（０．８０ｇ，５．７９ｍｍｏｌ）を加えた。０℃で攪拌しながら水素化ナトリウム（６０％油性，０．７３ｇ，１８．３ｍｍｏｌ）を加えた後、室温で３時間１０分攪拌した。反応液に０℃で酢酸エチル（１００ｍＬ）及び飽和塩化アンモニウム水溶液（１００ｍＬ）を加え、分液した。有機層を飽和食塩水及び水（１：１）の混合溶液（１００ｍＬｘ３）で洗浄した後、水層をエーテル（１００ｍＬ）で抽出し、飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄した。有機層を合せ、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤を濾過後、濾液から溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ヘキサン〜ヘキサン：ジクロロメタン＝７：３）により精製し、３−ベンジル−２−（３−ニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−２９］の黄色固体（１．５４ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：６８％；ｍｐ：２１７〜２１９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４２（ｓ，２Ｈ），６．５６（ｓ，１Ｈ），６．８２（ｓ，１Ｈ），７．３９（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），７．４３〜７．５５（ｍ，４Ｈ），７．６４（ｄｄｄ，Ｊ＝８．２，２．１    ａｎｄ  ０．６４Ｈｚ，１Ｈ），７．９７（ｄｄｄ，Ｊ＝８．２，２．１  ａｎｄ  ０．６４Ｈｚ，１Ｈ），８．１２（ｄｄ，Ｊ＝２．１  ａｎｄ  ２．１Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−７２
0004478854.tif 000088
３−ベンジル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．５０ｇ，８．３３ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（２１ｍＬ）に溶解し、４−ニトロアニリン（０．７７０ｇ，５．５７ｍｍｏｌ）を加えた。０℃で攪拌しながら水素化ナトリウム（６０％油性，０．７００ｇ，１７．５ｍｍｏｌ）を加えた後、室温で３時間４０分攪拌した。反応液に０℃で酢酸エチル（１００ｍＬ）及び飽和塩化アンモニウム水溶液（１００ｍＬ）を加え、分液した。有機層を飽和食塩水及び水（１：１）の混合溶液（１００ｍＬｘ３）で洗浄した後、水層をエーテル（１００ｍＬ）で抽出し、飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄した。有機層を合せ、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤を濾過後、濾液から溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ヘキサン〜ヘキサン：ジクロロメタン＝７：３）により精製し、３−ベンジル−２−（４−ニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−３０］の黄色固体（１．６０ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：７４％；ｍｐ：１９１〜１９２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４２（ｓ，２Ｈ），６．５９（ｓ，１Ｈ），６．９８（ｓ，１Ｈ），７．３７〜７．５５（ｍ，５Ｈ），７．４３（ｄｔ，Ｊ＝９．１  ａｎｄ  ２．４Ｈｚ，２Ｈ），８．１７（ｄｔ，Ｊ＝９．１  ａｎｄ  ２．４Ｈｚ，２Ｈ）．
実施例−７３
0004478854.tif 000089
２，４−ジニトロアニリン（０．５５ｇ，３．０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（２０ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，０．１８ｇ，４．５ｍｍｏｌ）を加え３０分攪拌した後、３−ベンジル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．４４ｇ，４．８ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で４時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（４０ｍＬ）と酢酸エチル（３０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１５ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、水（４０ｍＬｘ２）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（８０ｍＬ）及び飽和食塩水（８０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：８）により精製し、３−ベンジル−２−（２，４−ジニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−３１］の黄色固体（１．２３ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：９４％；ｍｐ：１６５〜１６８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．５２（ｓ，２Ｈ），６．７２（ｓ，１Ｈ），７．２８〜７．４３（ｍ，５Ｈ），８．５０（ｄｄ，Ｊ＝２．７  ａｎｄ  ９．５Ｈｚ，１Ｈ），９．０１（ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，１Ｈ），９．１０（ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，１Ｈ），１０．６８（ｓ，１Ｈ）．
実施例−７４
0004478854.tif 000090
４−シアノアニリン（０．３５ｇ，３．０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（２０ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，０．１８ｇ，４．５ｍｍｏｌ）を加え３０分攪拌した後、３−ベンジル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．４４ｇ，４．８ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で３時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（４０ｍＬ）と酢酸エチル（３０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１５ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、水（４０ｍＬｘ２）、炭酸水素ナトリウム水溶液（８０ｍＬ）及び飽和食塩水（８０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）により精製し、３−ベンジル−２−（４−シアノフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−３２］の白色固体（０．７８ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：７０％；ｍｐ：１９２〜１９３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４０（ｓ，２Ｈ），６．５７（ｓ，１Ｈ），６．８５（ｓ，１Ｈ），７．３８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，４Ｈ），７．４１〜７．５３（ｍ，３Ｈ），７．５６〜７．５９（ｍ，２Ｈ）．
実施例−７５
0004478854.tif 000091
３−（４−フルオロベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．９７ｇ，６．１９ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（１５ｍＬ）に溶解し、２−クロロアニリン（０．６１ｇ，４．７６ｍｍｏｌ）を加えた。０℃で攪拌しながら水素化ナトリウム（６０％油性，０．６０ｇ，１５．０ｍｍｏｌ）を加えた後、室温で１５時間攪拌した。反応液に０℃で酢酸エチル（７５ｍＬ）及び飽和塩化アンモニウム水溶液（７５ｍＬ）を加え、分液した。有機層を飽和食塩水及び水（１：１）の混合溶液（７０ｍＬｘ２）で洗浄した後、水層を酢酸エチル（７５ｍＬ）で抽出し、この酢酸エチル層を先の有機層を洗浄した食塩水で洗浄した。有機層を合せ、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤を濾過後、濾液から溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ヘキサン〜ヘキサン：ジクロロメタン＝１：１）により精製し、２−（２−クロロフェニル）アミノ−３−（４−フルオロベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−３３］の白色固体（１．４７ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：７８％；ｍｐ：１７５〜１７７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４０（ｓ，２Ｈ），６．５４（ｓ，１Ｈ），７．０２〜７．２０（ｍ，３Ｈ），７．０６（ｄｔ，Ｊ＝８．１  ａｎｄ  １．４Ｈｚ，１Ｈ），７．２３〜７．３８（ｍ，４Ｈ），８．２８（ｄｄ，Ｊ＝８．１  ａｎｄ  １．４Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−７６
0004478854.tif 000092
３−クロロアニリン（０．６０ｇ，４．７０ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（１２ｍＬ）に溶解し、０℃で攪拌しながら水素化ナトリウム（６０％油性，０．５８ｇ，１４．５ｍｍｏｌ）を加え、室温で４０分間攪拌した。この溶液に３−（４−フルオロベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．９４ｇ，６．１０ｍｍｏｌ）を加えた後、室温で１８時間攪拌した。反応液に０℃でエーテル（６０ｍＬ）及び飽和塩化アンモニウム水溶液（６０ｍＬ）を加え、分液した。有機層を飽和食塩水及び水（１：１）の混合溶液で２回洗浄した後、水層をエーテル（６０ｍＬ）で抽出し、飽和食塩水で洗浄した。有機層を合せ、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤を濾過後、濾液から溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ヘキサン〜ヘキサン：ジクロロメタン＝１：１）により精製し、２−（３−クロロフェニル）アミノ−３−（４−フルオロベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−３４］の白色固体（１．２３ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：６６％；ｍｐ：１６１〜１６３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．３４（ｓ，２Ｈ），６．５１（ｓ，１Ｈ），６．５４（ｓ，１Ｈ），７．０９〜７．２８（ｍ，５Ｈ），７．３２〜７．３９（ｍ，３Ｈ）．
実施例−７７
0004478854.tif 000093
４−クロロアニリン（０．５０ｇ，３．９２ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（１０ｍＬ）に溶解し、０℃で攪拌しながら水素化ナトリウム（６０％油性，０．５１ｇ，１２．８ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０分間攪拌した。この溶液に３−（４−フルオロベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．６２ｇ，５．０９ｍｍｏｌ）を加えた後、室温で１５時間、７０℃で３時間攪拌した。反応液に０℃でエーテル（５０ｍＬ）及び飽和塩化アンモニウム水溶液（５０ｍＬ）を加え、分液した。有機層を飽和食塩水及び水（１：１）の混合溶液（５０ｍＬｘ２）で洗浄した後、水層をエーテル（５０ｍＬ）で抽出し、飽和食塩水で洗浄した。有機層を合せ、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤を濾過後、濾液から溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ヘキサン〜ヘキサン：ジクロロメタン＝１：１）により精製し、２−（４−クロロフェニル）アミノ−３−（４−フルオロベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−３５］の白色固体（０．８１ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：５２％；ｍｐ：１５１〜１５３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．３４（ｓ，２Ｈ），６．４８（ｓ，１Ｈ），６．５７（ｓ，１Ｈ），７．１３〜７．３０（ｍ，６Ｈ），７．３２〜７．３８（ｍ，２Ｈ）．
実施例−７８
0004478854.tif 000094
２−トリフルオロメチルアニリン（０．５ｍＬ，４．０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（２０ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，０．２４ｇ，６．０ｍｍｏｌ）を加え３０分攪拌した後、３−（４−フルオロベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．０４ｇ，６．４ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で５時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（４０ｍＬ）と酢酸エチル（３０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（２０ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、水（４０ｍＬｘ２）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（８０ｍＬ）及び飽和食塩水（８０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）により精製し、３−（４−フルオロベンジル）−６−トリフルオロメチル−２−（２−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−３６］の白色固体（０．８０ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：４６％；ｍｐ：１４４〜１４７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．３６（ｓ，２Ｈ），６．５２（ｓ，１Ｈ），６．７２（ｓ，１Ｈ），７．０９〜７．１３（ｍ，２Ｈ），７．２６〜７．３０（ｍ，３Ｈ），７．５５〜７．６０（ｍ，２Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−７９
0004478854.tif 000095
３−トリフルオロメチルアニリン（０．５ｍＬ，４．０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（２０ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，０．２４ｇ，６．０ｍｍｏｌ）を加え３０分攪拌した後、３−（４−フルオロベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．０４ｇ，６．４ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で３時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（４０ｍＬ）と酢酸エチル（３０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（２０ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、水（４０ｍＬｘ２）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（８０ｍＬ）及び飽和食塩水（８０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：６）により精製し、３−（４−フルオロベンジル）−６−トリフルオロメチル−２−（３−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−３７］の白色固体（０．８２ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：４７％；ｍｐ：１４５〜１４６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．３７（ｓ，２Ｈ），６．５２（ｓ，１Ｈ），６．６４（ｓ，１Ｈ），７．１７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．２４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．３４〜７．４２（ｍ，５Ｈ），７．６３（ｓ，１Ｈ）．
実施例−８０
0004478854.tif 000096
４−トリフルオロメチルアニリン（０．５ｍＬ，４．０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（２０ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，０．２４ｇ，６．０ｍｍｏｌ）を加え３０分攪拌した後、３−（４−フルオロベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．０４ｇ，６．４ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で３時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（４０ｍＬ）と酢酸エチル（３０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（２０ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、水（４０ｍＬｘ２）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（８０ｍＬ）及び飽和食塩水（８０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：６）により精製し、３−（４−フルオロベンジル）−６−トリフルオロメチル−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−３８］の白色固体（０．８２ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：４７％；ｍｐ：１４５〜１４６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．３７（ｓ，２Ｈ），６．５４（ｓ，１Ｈ），６．７０（ｓ，１Ｈ），７．１９（ｄｄ，Ｊ＝８．５  ａｎｄ  ８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．３５〜７．４２（ｍ，４Ｈ），７．５７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）．
実施例−８１
0004478854.tif 000097
２，５−ビストリフルオロメチルアニリン（１．０ｇ，４．３６ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（３０ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，０．２６ｇ，６．５５ｍｍｏｌ）を加え２０分攪拌した後、３−（４−フルオロベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．２２ｇ，６．９８ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で３．５時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（５０ｍＬ）と酢酸エチル（４０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（３０ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、水（５０ｍＬｘ２）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（９０ｍＬ）及び飽和食塩水（９０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）により精製し、２−（２，５−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−３−（４−フルオロベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−３９］の白色固体（１．２８ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：５９％；ｍｐ：１３６〜１３９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．３７（ｓ，２Ｈ），６．５７（ｓ，１Ｈ），６．８４（ｓ，１Ｈ），７．１３（ｄｄ，Ｊ＝８．５  ａｎｄ  ８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．２６〜７．２９（ｍ，２Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），８．４３（ｓ，１Ｈ）．
実施例−８２
0004478854.tif 000098
２−ニトロ−４−トリフルオロメチルアニリン（１．０３ｇ，５．０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（３０ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，０．３０ｇ，７．５ｍｍｏｌ）を加え室温で２０分攪拌した後、３−（４−フルオロベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．５４ｇ，８．０ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で３時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（５０ｍＬ）と酢酸エチル（４０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（３０ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、水（５０ｍＬｘ２）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（９０ｍＬ）及び飽和食塩水（９０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）により精製し、３−（４−フルオロベンジル）−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−４０］の黄色固体（１．７９ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：７５％；ｍｐ：１２９〜１３２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４７（ｓ，２Ｈ），６．６７（ｓ，１Ｈ），７．０９（ｄｄ，Ｊ＝６．６  ａｎｄ  ８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．２９〜７．３３（ｍ，２Ｈ），７．９２（ｄｄ，Ｊ＝１．８  ａｎｄ  ９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．４９（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），８．９６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），１０．５７（ｓ，１Ｈ）．
実施例−８３
0004478854.tif 000099
３−（４−フルオロベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．９４ｇ，６．１０ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（１５ｍＬ）に溶解し、３−ニトロアニリン（０．６４８ｇ，４．６９ｍｍｏｌ）を加えた。０℃で攪拌しながら水素化ナトリウム（６０％油性，０．５９０ｇ，１４．８ｍｍｏｌ）を加えた後、室温で３時間攪拌した。反応液に０℃で酢酸エチル（７５ｍＬ）及び飽和塩化アンモニウム水溶液（７５ｍＬ）を加え、分液した。有機層を飽和食塩水及び水（１：１）の混合溶液（７５ｍＬｘ２）で洗浄した後、水層を酢酸エチル（７５ｍＬ）で抽出し、酢酸エチル層を先の有機層を洗浄した食塩水で洗浄した。有機層を合せ、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤を濾過後、濾液から溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ヘキサン〜ヘキサン：ジクロロメタン＝１：１）により精製し、３−（４−フルオロベンジル）−２−（３−ニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−４１］の黄色固体（１．９７ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：定量的；ｍｐ：２２５〜２２７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．３８（ｓ，２Ｈ），６．５６（ｓ，１Ｈ），６．７２（ｓ，１Ｈ），７．２１（ｄｄ，Ｊ＝８．６  ａｎｄ  ８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．３８（ｄｄ，Ｊ＝８．６  ａｎｄ  ５．０Ｈｚ，２Ｈ），７．４９（ｄｄ，Ｊ＝８．２  ａｎｄ  ８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．６６（ｄｄｄ，Ｊ＝８．２，２．１  ａｎｄ  ０．８５Ｈｚ，１Ｈ），７．９９（ｄｄｄ，Ｊ＝８．２，２．１  ａｎｄ  ０．８５Ｈｚ，１Ｈ），８．１９（ｄｄ，Ｊ＝２．１  ａｎｄ  ２．１Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−８４
0004478854.tif 000100
３−（４−フルオロベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．０４ｇ，６．４２ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（１６ｍＬ）に溶解し、４−ニトロアニリン（０．６８０ｇ，４．９２ｍｍｏｌ）を加えた。０℃で攪拌しながら水素化ナトリウム（６０％油性，０．６２０ｇ，１５．５ｍｍｏｌ）を加えた後、室温で２時間４５分攪拌した。反応液に０℃で酢酸エチル（８０ｍＬ）及び飽和塩化アンモニウム水溶液（８０ｍＬ）を加え、分液した。有機層を飽和食塩水及び水（１：１）の混合溶液（８０ｍＬｘ２）及び飽和食塩水（８０ｍＬ）で順次洗浄した後、水層を酢酸エチル（８０ｍＬ）で抽出し、この酢酸エチル層を先の有機層を洗浄した食塩水及び飽和食塩水で洗浄した。有機層を合せ、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤を濾過後、濾液から溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ヘキサン〜ヘキサン；ジクロロメタン＝１：１）により精製し、３−（４−フルオロベンジル）−２−（４−ニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−４２］の黄色結晶（１．２２ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：６１％；ｍｐ：２１１〜２１３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．３９（ｓ，２Ｈ），６．５９（ｓ，１Ｈ），６．８６（ｓ，１Ｈ），７．２１（ｄｄ，Ｊ＝８．６  ａｎｄ  ８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．３９（ｄｄ，Ｊ＝８．６  ａｎｄ  ５．０Ｈｚ，２Ｈ），７．４６（ｄｔ，Ｊ＝９．２  ａｎｄ  ２．５Ｈｚ，２Ｈ），８．２０（ｄｔ，Ｊ＝９．２  ａｎｄ  ２．５Ｈｚ，２Ｈ）．
実施例−８５
0004478854.tif 000101
３−（３，５−ジフルオロベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．４８ｇ，４．４０ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（１１ｍＬ）に溶解し、２−ニトロ−４−トリフルオロメチルアニリン（０．７０ｇ，３．４０ｍｍｏｌ）を加えた。０℃で攪拌しながら水素化ナトリウム（６０％油性，０．４３ｇ，１０．８ｍｍｏｌ）を加えた後、室温で３時間４０分攪拌した。反応液に０℃でエーテル（５０ｍＬ）及び飽和塩化アンモニウム水溶液（５０ｍＬ）を加え、分液した。有機層を飽和食塩水及び水（１：１）の混合溶液で３回洗浄した後、水層をエーテル（８０ｍＬ）で抽出し、この層を先の有機層を洗浄した食塩水で洗浄した。有機層を合せ、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤を濾過後、濾液から溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ヘキサン〜ヘキサン：ジクロロメタン＝１：１）により精製し、３−（３，５−ジフルオロベンジル）−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−４３］の黄色固体（１．６５ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：９８％；ｍｐ：１４７〜１５０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４７（ｓ，２Ｈ），６．６８（ｓ，１Ｈ），６．７８〜６．８８（ｍ，３Ｈ），７．９５（ｄｄ，Ｊ＝９．０  ａｎｄ  １．８Ｈｚ，１Ｈ），８．５１（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），８．９７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），１０．６１（ｓ，１Ｈ）．
実施例−８６
0004478854.tif 000102
２，５−ビストリフルオロメチルアニリン（１．０ｇ，４．３６ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（３０ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，０．２６ｇ，６．５５ｍｍｏｌ）を加え２０分攪拌した後、３−（２−クロロベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．３４ｇ，６．９８ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で５時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（４０ｍＬ）と酢酸エチル（３０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１５ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、水（４０ｍＬｘ２）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（８０ｍＬ）及び飽和食塩水（８０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）により精製し、２−（２，５−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−３−（２−クロロベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−４４］の白色固体（１．１２ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：５２％；ｍｐ：１７４〜１７７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．５２（ｓ，２Ｈ），６．５８（ｓ，１Ｈ），６．７５（ｓ，１Ｈ），７．０３（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．２９〜７．３７（ｍ，２Ｈ），７．５０〜７．７６（ｍ，２Ｈ），７．７０（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），８．４２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−８７
0004478854.tif 000103
２−ニトロ−４−トリフルオロメチルアニリン（１．０３ｇ，５．０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（３０ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，０．３０ｇ，７．５ｍｍｏｌ）を加え２０分攪拌した後、３−（２−クロロベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．６８ｇ，８．０ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で３時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（５０ｍＬ）と酢酸エチル（４０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（２０ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、水（５０ｍＬｘ２）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（９０ｍＬ）及び飽和食塩水（９０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）により精製し、３−（２−クロロベンジル）−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−４５］の黄色固体（２．１６ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：８８％；ｍｐ：１７３〜１７５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．５７（ｓ，２Ｈ），６．６９（ｓ，１Ｈ），６．８７（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．２３〜７．３５（ｍ，２Ｈ），７．５４（ｄｄ，Ｊ＝０．９  ａｎｄ  ７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９３（ｄｄ，Ｊ＝１．８  ａｎｄ  ９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．４６（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），８．９１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），１０．４２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−８８
0004478854.tif 000104
２，５−ビストリフルオロメチルアニリン（１．００ｇ，４．３７ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（１０ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，０．２３ｇ，５．６８ｍｍｏｌ）を加え３０分攪拌した後、３−（３−クロロベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．４６ｇ，４．３７ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で２時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を希塩酸（４０ｍＬ）にあけ、酢酸エチル（１００ｍＬ）で抽出した。有機層を水（４０ｍＬｘ２）、飽和食塩水（４０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ヘキサン〜ヘキサン：酢酸エチル＝８５：１５）により精製し、２−（２，５−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−３−（３−クロロベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−４６］の白色固体（１．４０ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：６２％；ｍｐ：１４６〜１６７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．３７（ｓ，２Ｈ），６．５８（ｓ，１Ｈ），６．８０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．１〜７．４（ｍ，４Ｈ），７．５２（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），８．４３（ｓ，１Ｈ）．
実施例−８９
0004478854.tif 000105
２−ニトロ−４−トリフルオロメチルアニリン（１．８５ｇ，８．９７ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（５ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，０．４７ｇ，１１．７ｍｍｏｌ）を加え３０分攪拌した後、３−（３−クロロベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（３．００ｇ，８．９７ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で２時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を希塩酸（４０ｍＬ）にあけ、酢酸エチル（１００ｍＬ）で抽出した。有機層を水（４０ｍＬｘ２）、飽和食塩水（４０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ヘキサン〜ヘキサン：酢酸エチル＝９：１）により精製し、３−（３−クロロベンジル）−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−４７］の黄色粘稠性液体（２．２６ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：５１％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４７（ｓ，２Ｈ），６．６８（ｓ，１Ｈ），７．２〜７．４（ｍ，４Ｈ），７．９３（ｄｄ，Ｊ＝１．８  ａｎｄ  ９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．４８（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），８．９５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），１０．６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−９０
0004478854.tif 000106
３−（４−クロロベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．０６ｇ，６．１５ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（２５ｍＬ）に溶解し、２−クロロアニリン（０．５０ｍＬ，４．７５ｍｍｏｌ）を加えた。０℃で攪拌しながら水素化ナトリウム（６０％油性，０．３６ｇ，９．００ｍｍｏｌ）を加えた後、室温で１１時間攪拌した。反応液に０℃でエーテル（１３０ｍＬ）及び飽和塩化アンモニウム水溶液（１３０ｍＬ）を加え、分液した。有機層を飽和食塩水及び水（１：１）の混合溶液（１３０ｍＬｘ２）及び飽和食塩水で順次洗浄した後、水層をエーテル（１３０ｍＬ）で抽出し、飽和食塩水及び飽和食塩水で洗浄した。有機層を合せ、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤を濾過後、濾液から溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ヘキサン〜ヘキサン：酢酸エチル＝９：１）により精製し、３−（４−クロロベンジル）−２−（２−クロロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−４８］の白色固体（２．０５ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：定量的；ｍｐ：１９０〜１９２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４０（ｓ，２Ｈ），６．５３（ｓ，１Ｈ），７．０６（ｄｄｄ，Ｊ＝８．０，８．０  ａｎｄ  １．４Ｈｚ，１Ｈ），７．１１（ｓ，１Ｈ），７．２６〜７．３４（ｍ，４Ｈ），７．４０（ｄｔ，Ｊ＝６．６  ａｎｄ  ２．０Ｈｚ，２Ｈ），８．２９（ｄｄ，Ｊ＝８．０  ａｎｄ  １．４Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−９１
0004478854.tif 000107
３−（４−クロロベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．８７ｇ，５．５８ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（１４ｍＬ）に溶解し、３−クロロアニリン（０．４６ｍＬ，４．３５ｍｍｏｌ）を加えた。０℃で攪拌しながら水素化ナトリウム（６０％油性，０．４２ｇ，１０．５ｍｍｏｌ）を加えた後、室温で１８時間攪拌した。反応液に０℃でエーテル（７０ｍＬ）及び飽和塩化アンモニウム水溶液（７０ｍＬ）を加え、分液した。有機層を飽和食塩水及び水（１：１）の混合溶液（７０ｍＬｘ２）及び飽和食塩水（７０ｍＬ）で順次洗浄した後、水層をエーテル（７０ｍＬ）で抽出し、飽和食塩水（７０ｍＬ）で洗浄した。有機層を合せ、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤を濾過後、濾液から溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ヘキサン〜ヘキサン：酢酸エチル＝９：１）により精製し、３−（４−クロロベンジル）−２−（３−クロロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−４９］の白色固体（２．０９ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：定量的；ｍｐ：１６２〜１６４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．３４（ｓ，２Ｈ），６．５０（ｂｒ  ｓ，２Ｈ），７．１１（ｄｄｄ，Ｊ＝８．０，１．９  ａｎｄ  １．１Ｈｚ，１Ｈ），７．１６（ｄｄｄ，Ｊ＝８．０，１．９  ａｎｄ  １．１Ｈｚ，１Ｈ），７．２４（ｄｄ，Ｊ＝８．０  ａｎｄ  ８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．３０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．３５（ｄｄ，Ｊ＝１．９  ａｎｄ  １．９Ｈｚ，１Ｈ），７．４６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）．
実施例−９２
0004478854.tif 000108
３−（４−クロロベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．９７ｇ，５．８８ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（１５ｍＬ）に溶解し、４−クロロアニリン（０．５８ｇ，４．５７ｍｍｏｌ）を加えた。０℃で攪拌しながら水素化ナトリウム（６０％油性，０．４０ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）を加えた後、室温で１時間、７０℃で５時間３０分攪拌した。反応液に０℃でエーテル（７５ｍＬ）及び飽和塩化アンモニウム水溶液（７５ｍＬ）を加えて分液した。有機層を飽和食塩水及び水（１：１）の混合溶液（７５ｍＬｘ２）で洗浄した後、水層をエーテル（７５ｍＬ）で抽出し、飽和食塩水（７５ｍＬ）で洗浄した。有機層を合せ、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤を濾過後、濾液から溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ヘキサン〜ヘキサン：ジクロロメタン＝１：１）により精製し、３−（４−クロロベンジル）−２−（４−クロロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−５０］の白色固体（１．６３ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：８６％；ｍｐ：１６１〜１６３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．３４（ｓ，２Ｈ），６．４８（ｓ，１Ｈ），６．４９（ｓ，１Ｈ），７．２１（ｄｔ，Ｊ＝８．７  ａｎｄ  ２．３Ｈｚ，２Ｈ），７．２５〜７．３３（ｍ，４Ｈ），７．４６（ｄｔ，Ｊ＝８．７  ａｎｄ  ２．３Ｈｚ，２Ｈ）．
実施例−９３
0004478854.tif 000109
３−（４−クロロベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．９８ｇ，２．９３ｍｍｏｌ）と４−ｔｅｒｔ−ブチルホルムアニリド（０．５０ｇ，２．８２ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（１０ｍＬ）溶液に水素化ナトリウム（６０％油性，０．１２４ｇ，３．１ｍｍｏｌ）を０℃で加え、１０分間攪拌した後、１００℃の油浴上で５分間加熱し、さらに室温で一晩攪拌した。得られた混合物にエーテル（２０ｍＬ）と水（５ｍＬ）を加えて有機層を分離し、さらに水層をエーテル（１０ｍＬｘ２）で抽出した。有機層を合せて飽和食塩水で洗浄した後、溶媒を減圧下で除去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）により精製し、２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミノ−３−（４−クロロベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−５１］の褐色固体（０．７７ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：６３％；ｍｐ：１７３〜１７５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．２９（ｓ，９Ｈ），５．３３（ｓ，２Ｈ），６．４６（ｓ，１Ｈ），６．５１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．２１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．２５〜７．３５（ｍ，４Ｈ），７．４３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ）．
実施例−９４
0004478854.tif 000110
２−トリフルオロメチルアニリン（０．５０ｍＬ，４．０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（２０ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，０．２４ｇ，６．０ｍｍｏｌ）を加え２０分攪拌した後、３−（４−クロロベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．１４ｍＬ，６．４ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で５時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（４０ｍＬ）と酢酸エチル（３０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１５ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、水（４０ｍＬｘ２）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（８０ｍＬ）及び飽和食塩水（８０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル；ヘキサン＝１：１０）により精製し、３−（４−クロロベンジル）−６−トリフルオロメチル−２−（２−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−５２］の白色固体（１．０９ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：６１％；ｍｐ：１３２〜１３５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．３６（ｓ，２Ｈ），６．５１（ｓ，１Ｈ），６．７１（ｓ，１Ｈ），７．２２〜７．３１（ｍ，３Ｈ），７．３９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５５〜７．６０（ｍ，２Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−９５
0004478854.tif 000111
３−トリフルオロメチルアニリン（０．５０ｍＬ，４．０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（２０ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，０．２４ｇ，６．０ｍｍｏｌ）を加え２０分攪拌した後、３−（４−クロロベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）ピリミジノン（２．１４ｍＬ，６．４ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で１．５時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（４０ｍＬ）と酢酸エチル（３０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１５ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、水（４０ｍＬｘ２）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（８０ｍＬ）及び飽和食塩水（８０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）により精製し、３−（４−クロロベンジル）−６−トリフルオロメチル−２−（３−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−５３］の白色固体（０．４９ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：２７％；ｍｐ：１６９〜１７０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．３６（ｓ，２Ｈ），６．５２（ｓ，１Ｈ），６．６１（ｓ，１Ｈ），７．３１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．３８〜７．４８（ｍ，５Ｈ），７．６６（ｓ，１Ｈ）．
実施例−９６
0004478854.tif 000112
４−トリフルオロメチルアニリン（０．５０ｍＬ，４．０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（２０ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，０．２４ｇ，６．０ｍｍｏｌ）を加え２０分攪拌した後、３−（４−クロロベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．１４ｍＬ，６．４ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で３時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（４０ｍＬ）と酢酸エチル（３０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１５ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、水（４０ｍＬｘ２）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（８０ｍＬ）及び飽和食塩水（８０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）により精製し、３−（４−クロロベンジル）−６−トリフルオロメチル−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−５４］の白色固体（１．０９ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：６１％；ｍｐ：１４１〜１４３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．３７（ｓ，２Ｈ），６．５４（ｓ，１Ｈ），６．６６（ｓ，１Ｈ），７．３２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．４１（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．４７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５７（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ）．
実施例−９７
0004478854.tif 000113
２，５−ビストリフルオロメチルアニリン（１．０ｇ，４．４ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（３０ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，０．２６ｇ，６．６ｍｍｏｌ）を加え２０分攪拌した後、３−（４−クロロベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．３４ｇ，７．０ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で４．５時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（５０ｍＬ）と酢酸エチル（４０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（２０ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、水（５０ｍＬｘ２）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（９０ｍＬ）及び飽和食塩水（９０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）により精製し、２−（２，５−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−３−（４−クロロベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−５５］の白色固体（１．２５ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：５６％；ｍｐ：１５３〜１５５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．３７（ｓ，２Ｈ），６．５７（ｓ，１Ｈ），６．８１（ｓ，１Ｈ），７．２２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．４１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．５２（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），８．４４（ｓ，１Ｈ）．
実施例−９８
0004478854.tif 000114
４−ニトロ−２−トリフルオロメチルアニリン（０．６２ｇ，３．０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（１０ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，０．１８ｇ，４．５ｍｍｏｌ）を加え３０分攪拌した後、３−（４−クロロベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．６１ｇ，４．８ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で６時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（３０ｍＬ）と酢酸エチル（２０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１０ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、水（３０ｍＬｘ２）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（７０ｍＬ）及び飽和食塩水（７０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：２）により精製し、３−（４−クロロベンジル）−２−（４−ニトロ−２−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−５６］の白色固体（１．１１ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：７５％；ｍｐ：１６１〜１６２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．３９（ｓ，２Ｈ），６．６４（ｓ，１Ｈ），７．０１（ｓ，１Ｈ），７．２１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．４２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．４４〜８．４８（ｍ，３Ｈ）．
実施例−９９
0004478854.tif 000115
２−ニトロ−４−トリフルオロメチルアニリン（１．０３ｇ，５．０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（３０ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，０．３０ｇ，７．５ｍｍｏｌ）を加え２０分攪拌した後、３−（４−クロロベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．６８ｇ，８．０ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で３時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（５０ｍＬ）と酢酸エチル（４０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（４０ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、水（５０ｍＬｘ２）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（９０ｍＬ）及び飽和食塩水（９０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）により精製し、３−（４−クロロベンジル）−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−５７］の黄色固体（１．６０ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：６５％；ｍｐ：１２８〜１３０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４７（ｓ，２Ｈ），６．６７（ｓ，１Ｈ），７．２５〜７．２７（ｍ，２Ｈ），７．３５〜７．３８（ｍ，２Ｈ），７．９３（ｄｄ，Ｊ＝１．９  ａｎｄ  ９．１Ｈｚ，１Ｈ），８．４９（ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ），８．９８（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ），１０．６１（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１００
0004478854.tif 000116
３−（４−クロロベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．９６ｇ，５．８５ｍｍｏｌ）と４−トリフルオロメトキシアニリン（０．６０ｍＬ，４．５ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（１４ｍＬ）溶液に水素化ナトリウム（６０％油性，０．２４ｇ，６．０ｍｍｏｌ）を０℃で加え、１時間攪拌した後、７０℃の油浴上で２時間攪拌した。得られた混合物にエーテル（２０ｍＬ）と飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）を加えて有機層を分離し、さらに水層をエーテル（１０ｍＬｘ２）で抽出した。有機層を合せて飽和食塩水（１０ｍＬ）で洗浄した後、溶媒を減圧下で除去した。残渣をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：５〜１：３）により精製し、さらに得られた粗生成物（１．４０ｇ）をヘキサンから再結晶することにより、３−（４−クロロベンジル）−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−５８］の無色結晶（０．８７ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：４２％；ｍｐ：１１９〜１２１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．３４（ｓ，２Ｈ），６．４９（ｓ，１Ｈ），６．５７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．１６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．２５〜７．４０（ｍ，４Ｈ），７．４５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ）．
実施例−１０１
0004478854.tif 000117
３−（４−クロロベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．１２ｇ，３．３４ｍｍｏｌ）と３−フェノキシホルムアニリド（０．６５ｇ，３．０５ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（５ｍＬ）溶液に水素化ナトリウム（６０％油性，０．１２ｇ，３．０ｍｍｏｌ）を加え、１００℃で５分間攪拌した後、室温で一晩攪拌した。得られた混合物にエーテル（２０ｍＬ）と飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）を加えて有機層を分離し、さらに水層をエーテル（１０ｍＬｘ２）で抽出した。有機層を合せて飽和食塩水（１０ｍＬ）で洗浄した後、溶媒を減圧下で除去した。残渣をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：３〜１：１）により精製し、さらに得られた粗生成物（０．６８ｇ）をエタノールから再結晶することにより、３−（４−クロロベンジル）−２−（３−フェノキシフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−５９］の無色結晶（０．４７ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：３３％；ｍｐ：１８６〜１８８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，ＤＭＳＯ，ｐｐｍ）：δ５．４０（ｓ，２Ｈ），６．３７（ｓ，１Ｈ），６．８１（ｄｄｄ，Ｊ＝８．０，２．３  ａｎｄ  １．６Ｈｚ，１Ｈ），７．０２（ｄｄ，Ｊ＝８．５  ａｎｄ  １．０Ｈｚ，２Ｈ），７．１０〜７．４５（ｍ，１０Ｈ），９．２７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−１０２
0004478854.tif 000118
３−（４−クロロベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．１６ｇ，３．４６ｍｍｏｌ）と４−フェノキシホルムアニリド（０．８０ｇ，３．７５ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（８ｍＬ）溶液に水素化ナトリウム（６０％油性，０．１６ｇ，４．０ｍｍｏｌ）を加え、１００℃で５分間攪拌した後、室温で１８時間攪拌した。得られた混合物にエーテル（２０ｍＬ）と飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）を加えて有機層を分離し、さらに水層をエーテル（１０ｍＬｘ２）で抽出した。有機層を合せて飽和食塩水で洗浄した後、溶媒を減圧下で除去した。残渣をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）により精製し、得られた粗生成物（１．０４ｇ）をエタノールから再結晶することにより、３−（４−クロロベンジル）−２−（４−フェノキシフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−６０］の無色結晶（０．８７ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：５３％；ｍｐ：１８７〜１８９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，ＤＭＳＯ，ｐｐｍ）：δ５．４２（ｓ，２Ｈ），６．３５（ｓ，１Ｈ），６．９５〜７．０５（ｍ，４Ｈ），７．１３（ｔｔ，Ｊ＝７．４  ａｎｄ  １．１Ｈｚ，１Ｈ），７．３０（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．３５〜７．４５（ｍ，６Ｈ），９．２７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−１０３
0004478854.tif 000119
３−（４−クロロベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．０２ｇ，６．０３ｍｍｏｌ）と２−ニトロアニリン（０．６２ｇ，４．５ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（１４ｍＬ）溶液に水素化ナトリウム（６０％油性，０．２５ｇ，６．２５ｍｍｏｌ）を０℃で加え、１時間攪拌した後、室温で１９時間攪拌した。得られた混合物にエーテル（２０ｍＬ）と飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）を加えて有機層を分離し、さらに水層をエーテル（１０ｍＬｘ２）で抽出した。有機層を合せて飽和食塩水（１０ｍＬ）で洗浄した後、溶媒を減圧下で除去した。残渣をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：５〜１：３〜１：１）により精製し、さらに得られた粗生成物（１．９７ｇ）をエタノールから再結晶することにより、３−（４−クロロベンジル）−２−（２−ニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−６１］の黄色結晶（１．２６ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：６６％；ｍｐ：１３６〜１３８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４７（ｓ，２Ｈ），６．６２（ｓ，１Ｈ），７．１５〜７．４０（ｍ，５Ｈ），７．７１（ｄｄｄ，Ｊ＝８．６，８．４  ａｎｄ  １．５Ｈｚ，１Ｈ），８．２２（ｄｄ，Ｊ＝８．５  ａｎｄ  １．５Ｈｚ，１Ｈ），８．７７（ｄｄ，Ｊ＝８．６  ａｎｄ  １．１Ｈｚ，１Ｈ），１０．４６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−１０４
0004478854.tif 000120
３−（４−クロロベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．５５ｇ，４．６３ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（１２ｍＬ）に溶解し、３−ニトロアニリン（０．５００ｇ，３．６２ｍｍｏｌ）を加えた。０℃で攪拌しながら水素化ナトリウム（６０％油性，０．２５０ｇ，６．２５ｍｍｏｌ）を加えた後、室温で５時間攪拌した。反応液に０℃でエーテル（６０ｍＬ）及び飽和塩化アンモニウム水溶液（６０ｍＬ）を加え、分液した。有機層を飽和食塩水及び水（１：１）の混合溶液（６０ｍＬｘ２）で洗浄した後、水層をエーテル（６０ｍＬ）で抽出し、飽和食塩水（６０ｍＬ）で洗浄した。有機層を合せ、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤を濾過後、濾液から溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ヘキサン〜ヘキサン：酢酸エチル＝９：１）により精製し、３−（４−クロロベンジル）−２−（３−ニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−６２］の黄色固体（０．６１ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：４０％；ｍｐ：２６３〜２６６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．３８（ｓ，２Ｈ），６．５６（ｓ，１Ｈ），６．６７（ｓ，１Ｈ），７．３３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．４６〜７．５３（ｍ，１Ｈ），７．４８（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．６７（ｄｔ，Ｊ＝８．２  ａｎｄ  １．６Ｈｚ，１Ｈ），８．００（ｄｔ，Ｊ＝８．２  ａｎｄ  １．６Ｈｚ，１Ｈ），８．２１（ｄｄ，Ｊ＝１．６  ａｎｄ  １．６Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１０５
0004478854.tif 000121
３−（４−クロロベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．５０ｇ，４．４８ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（１１ｍＬ）に溶解し、４−ニトロアニリン（０．４８ｇ，３．４５ｍｍｏｌ）を加えた。０℃で攪拌しながら水素化ナトリウム（６０％油性，０．１５ｇ，３．７５ｍｍｏｌ）を加えた後、室温で２時間４５分攪拌した。反応液に０℃でエーテル（６０ｍＬ）及び飽和塩化アンモニウム水溶液（６０ｍＬ）を加え、分液した。有機層を飽和食塩水及び水（１：１）の混合溶液（６０ｍＬｘ２）で洗浄した後、水層をエーテル（６０ｍＬ）で抽出し、飽和食塩水（６０ｍＬ）で洗浄した。有機層を合せ、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤を濾過後、濾液から溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ヘキサン〜ヘキサン：酢酸エチル＝９：１）により精製し、３−（４−クロロベンジル）−２−（４−ニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−６３］の黄色固体（１．２５ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：８６％；ｍｐ：２０７〜２１０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．３８（ｓ，２Ｈ），６．５９（ｓ，１Ｈ），６．８３（ｓ，１Ｈ），７．３３（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），７．４７（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，２Ｈ），７．４８（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），８．１９（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，２Ｈ）．
実施例−１０６
0004478854.tif 000122
２−ニトロ−４−トリフルオロメチルアニリン（１．０３ｇ，５．０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（３０ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，０．３０ｇ，７．５ｍｍｏｌ）を加え３０分攪拌した後、３−（２，４−ジクロロベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．９５ｇ，８．０ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で５時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（５０ｍＬ）と酢酸エチル（４０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（２０ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、水（５０ｍＬｘ２）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（９０ｍＬ）及び飽和食塩水（９０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：８）により精製し、３−（２，４−ジクロロベンジル）−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−６４］の黄色固体（１．１５ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：４４％；ｍｐ：１５３〜１５５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．５２（ｓ，２Ｈ），６．６８（ｓ，１Ｈ），６．８１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．２３（ｄｄ，Ｊ＝２．０  ａｎｄ  ８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．５７（ｄ，Ｊ＝２．０，１Ｈ），７．９４（ｄｄ，Ｊ＝２．０  ａｎｄ  ８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．４９（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），８．９５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），１０．５１（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１０７
0004478854.tif 000123
２−ニトロ−４−トリフルオロメチルアニリン（１．０３ｇ，５．０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（３０ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，０．３０ｇ，７．５ｍｍｏｌ）を加え３０分攪拌した後、３−（３，４−ジクロロベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．９５ｇ，８．０ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で３．５時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（５０ｍＬ）と酢酸エチル（４０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（２０ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、水（５０ｍＬｘ２）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）及び飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：８）により精製し、３−（３，４−ジクロロベンジル）−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−６５］の黄色固体（１．５２ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：５８％；ｍｐ：１３０〜１３２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４５（ｓ，２Ｈ），６．６８（ｓ，１Ｈ），７．１９（ｄｄ，Ｊ＝２．０  ａｎｄ  ８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．３９（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．４７（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．９５（ｄｄ，Ｊ＝２．０  ａｎｄ  ９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．５０（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），８．９８（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），１０．６４（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１０８
0004478854.tif 000124
２−ニトロ−４−トリフルオロメチルアニリン（０．６２ｇ，３．０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（２０ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，０．１８ｇ，４．５ｍｍｏｌ）を加え３０分攪拌した後、３−（３，５−ジクロロベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．７７ｇ，８．０ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で２時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（４０ｍＬ）と酢酸エチル（３０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１５ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、水（４０ｍＬｘ２）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（８０ｍＬ）及び飽和食塩水（８０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）により精製し、３−（３，５−ジクロロベンジル）−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−６６］の黄色固体（１．５８ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：定量的；ｍｐ：１２９〜１３１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４４（ｓ，２Ｈ），６．６９（ｓ，１Ｈ），７．２０（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，２Ｈ），７．３９（ｔ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９５（ｄｄ，Ｊ＝１．５  ａｎｄ  ９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．５１（ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），８．９６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），１０．５８（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１０９
0004478854.tif 000125
２−ニトロ−４−トリフルオロメチルアニリン（１．０３ｇ，５．０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（３０ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，０．３０ｇ，７．５ｍｍｏｌ）を加え３０分攪拌した後、３−（２−メチルベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．５１ｇ，８．０ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で４時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（５０ｍＬ）と酢酸エチル（４０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（２０ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（９０ｍＬ）、水（５０ｍＬｘ２）及び飽和食塩水（９０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）により精製し、３−（２−メチルベンジル）−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−６７］の黄色固体（１．４８ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：６３％；ｍｐ：１８６〜１８８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．４９（ｓ，３Ｈ），５．４６（ｓ，２Ｈ），６．６９（ｓ，１Ｈ），６．７３（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．１４（ｄｄ，Ｊ＝７．４  ａｎｄ  ７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．２５（ｄｄ，Ｊ＝７．４  ａｎｄ  ７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．３１（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．９２（ｄｄ，Ｊ＝１．８  ａｎｄ  ９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．４４（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），９．０４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），１０．４７（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１１０
0004478854.tif 000126
２−ニトロ−４−トリフルオロメチルアニリン（１．０３ｇ，５．０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（３５ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，０．３０ｇ，７．５ｍｍｏｌ）を加え３０分攪拌した後、３−（３−メチルベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．５１ｇ，８．０ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で３時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（６０ｍＬ）と酢酸エチル（４０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（２０ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、水（６０ｍＬｘ２）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）及び飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：６）により精製し、３−（３−メチルベンジル）−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−６８］の黄色固体（１．７８ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：７５％；ｍｐ：１２６〜１２８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．３４（ｓ，３Ｈ），５．４６（ｓ，２Ｈ），６．６８（ｓ，１Ｈ），７．０９（ｓ，１Ｈ），７．１０（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．１５（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．２５〜７．２９（ｍ，１Ｈ），７．９０（ｄｄ，Ｊ＝１．８  ａｎｄ  ９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．４６（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），８．９０（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），１０．４４（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１１１
0004478854.tif 000127
２，５−ビストリフルオロメチルアニリン（１．００ｇ，４．３７ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（５ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，０．２３ｇ，５．６８ｍｍｏｌ）を加え３０分攪拌した後、３−（４−メチルベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．３７ｇ，４．３７ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（５ｍＬ）溶液を加え、６０℃で２時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を希塩酸（４０ｍＬ）にあけ、酢酸エチル（１００ｍＬ）で抽出した。有機層を水（４０ｍＬｘ２）、飽和食塩水（４０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をエタノール（２０ｍＬ）を用いて再結晶を行い、２−（２，５−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−３−（４−メチルベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−６９］白色結晶（１．４０ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：６５％；ｍｐ：１９７〜１９９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．３６（ｓ，３Ｈ），５．３６（ｓ，２Ｈ），６．５６（ｓ，１Ｈ），６．９０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．１５（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．２２（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．５０（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．７０（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），８．４０（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１１２
0004478854.tif 000128
２−ニトロ−４−トリフルオロメチルアニリン（１．９７ｇ，９．５６ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（５ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，０．５０ｇ，１２．４ｍｍｏｌ）を加え３０分攪拌した後、３−（４−メチルベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（３．００ｇ，９．５６ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（５ｍＬ）溶液を加え、６０℃で２時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を希塩酸（４０ｍＬ）にあけ、酢酸エチル（１００ｍＬ）で抽出した。有機層を水（４０ｍＬｘ２）、飽和食塩水（４０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をエタノール（２０ｍＬ）を用いて再結晶を行い、３−（４−メチルベンジル）−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−７０］の黄色結晶（３．２０ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：７１％；ｍｐ：１５３〜１５４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．３３（ｓ，３Ｈ），５．４６（ｓ，２Ｈ），６．６７（ｓ，１Ｈ），７．１９（ｓ，４Ｈ），７．９０（ｄｄ，Ｊ＝１．８  ａｎｄ  ９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．４７（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），８．９４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），１０．５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−１１３
0004478854.tif 000129
２，５−ビストリフルオロメチルアニリン（１．００ｇ，４．３７ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（５ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，０．２３ｇ，５．６８ｍｍｏｌ）を加え３０分攪拌した後、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．５６ｇ，４．３７ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（５ｍＬ）溶液を加え、６０℃で２時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を希塩酸（４０ｍＬ）にあけ、酢酸エチル（１００ｍＬ）で抽出した。有機層を水（４０ｍＬｘ２）、飽和食塩水（４０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：９）により精製し、２−（２，５−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−７１］の無色結晶（１．１５ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：４９％；ｍｐ：１５６〜１５７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．３１（ｓ，９Ｈ），５．３７（ｓ，２Ｈ），６．５６（ｓ，１Ｈ），６．８８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．２０（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．４４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．５０（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．６９（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），８．３７（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１１４
0004478854.tif 000130
２−ニトロ−４−トリフルオロメチルアニリン（１．７４ｇ．８．４３ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（１０ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，０．４４ｇ，１０．９ｍｍｏｌ）を加え３０分攪拌した後、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．５６ｇ，４．３７ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で１時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を希塩酸（４０ｍＬ）にあけ、酢酸エチル（１００ｍＬ）で抽出した。有機層を水（４０ｍＬｘ２）、飽和食塩水（４０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）により精製し、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−７２］の黄色粘稠性液体（２．８７ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：６６％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．２９（ｓ，９Ｈ），５．４７（ｓ，２Ｈ），６．６６（ｓ，１Ｈ），７．２５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．９０（ｄｄ，Ｊ＝１．８  ａｎｄ  ９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．４７（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），８．９５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），１０．５４（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１１５
0004478854.tif 000131
２，５−ビストリフルオロメチルアニリン（１．００ｇ，４．３７ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（５ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，０．２３ｇ，５．６８ｍｍｏｌ）を加え３０分攪拌した後、２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−（４−トリフルオロメチルベンジル）−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．６１ｇ，４．３７ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で２時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を希塩酸（４０ｍＬ）にあけ、酢酸エチル（１００ｍＬ）で抽出した。有機層を水（４０ｍＬｘ２）、飽和食塩水（４０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１；４）により精製し、２−（２，５−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−３−（４−トリフルオロメチルベンジル）−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−７３］の白色固体（０．７６ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：３２％；ｍｐ：１５９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４６（ｓ，２Ｈ），６．５０（ｓ，１Ｈ），６．７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．４１（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．５２（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，３Ｈ），８．４６（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１１６
0004478854.tif 000132
２−ニトロ−４−トリフルオロメチルアニリン（１．６８ｇ，８．１５ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（１０ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，０．４２ｇ，１０．６ｍｍｏｌ）を加え３０分攪拌した後、２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−（４−トリフルオロメチルベンジル）−４（３Ｈ）−ピリミジノン（３．００ｇ，８．１５ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で２時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を希塩酸（４０ｍＬ）にあけ、酢酸エチル（１００ｍＬ）で抽出した。有機層を水（４０ｍＬｘ２）、飽和食塩水（４０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）により精製し、２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−３−（４−トリフルオロメチルベンジル）−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−７４］の黄色粘稠性液体（３．００ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：７０％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．５６（ｓ，２Ｈ），６．６９（ｓ，１Ｈ），７．４４（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．９３（ｄｄ，Ｊ＝１．８  ａｎｄ  ９．０Ｈｚ，１Ｈ），９．０２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），１０．７（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１１７
0004478854.tif 000133
３−（３，５−ビストリフルオロメチルベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．７２ｇ，３．９４ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（１０ｍＬ）に溶解し、２−ニトロ−４−トリフルオロメチルアニリン（０．６２ｇ，３．０１ｍｍｏｌ）を加えた。０℃で攪拌しながら、水素化ナトリウム（６０％油性，０．３８ｇ，９．５ｍｍｏｌ）を加え、室温で３時間４０分攪拌した。反応終了後、反応溶液にエーテル（５０ｍＬ）と飽和塩化アンモニウム水溶液（５０ｍＬ）を加え有機層を分離し、有機層を水及び飽和食塩水（１：１）で２回、次いで飽和食塩水で洗浄した。水層をエーテル（５０ｍＬ）で抽出し、先の有機層を洗浄した食塩水で洗浄した。有機層を合せ、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ヘキサン〜ジクロロメタン：ヘキサン＝４：１）により精製し、３−（３，５−ビストリフルオロメチルベンジル）−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−７５］の黄色固体（１．７６ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：９９％；ｍｐ：１９３〜１９５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．５９（ｓ，２Ｈ），６．７２（ｓ，１Ｈ），７．８０（ｓ，２Ｈ），７．９１（ｓ，１Ｈ），７．９６（ｄｄ，Ｊ＝９．１  ａｎｄ  １．９Ｈｚ，１Ｈ），８．５０（ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ），８．９８（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ），１０．６８（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１１８
0004478854.tif 000134
２−ニトロ−４−トリフルオロメチルアニリン（１．０３ｇ，５．０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（３０ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，０．３０ｇ，７．５ｍｍｏｌ）を加え３０分攪拌した後、３−（４−メトキシベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．６４ｇ，８．０ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で４時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（５０ｍＬ）と酢酸エチル（４０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（２０ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、水（５０ｍＬｘ２）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（９０ｍＬ）及び飽和食塩水（９０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：６）により精製し、３−（４−メトキシベンジル）−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−７６］の黄色固体（２．１８ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：８９％；ｍｐ：１４４〜１４６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．７９（ｓ，３Ｈ），５．４４（ｓ，２Ｈ），６．６６（ｓ，１Ｈ），６．９０（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．２５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．９１（ｄｄ，Ｊ＝１．６  ａｎｄ  ９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．４８（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ），８．９４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），１０．５３（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１１９
0004478854.tif 000135
４−ニトロ−２−トリフルオロメチルアニリン（０．６２ｇ，３．０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（２０ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，０．１８ｇ，４．５ｍｍｏｌ）を加え３０分攪拌した後、３−（３，４−メチレンジオキシベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．６５ｇ，４．８ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で３時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（４０ｍＬ）と酢酸エチル（３０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１５ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、水（８０ｍＬｘ２）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（８０ｍＬ）及び飽和食塩水（８０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）により精製し、３−（３，４−メチレンジオキシベンジル）−２−（４−ニトロ−２−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−７７］の白色固体（１．０５ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：７０％；ｍｐ：１７０〜１７２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．３２（ｓ，２Ｈ），６．００（ｓ，２Ｈ），６．６３（ｓ，１Ｈ），６．７２〜６．８６（ｍ，３Ｈ），７．１４（ｓ，１Ｈ），８．３５〜８．４９（ｍ，３Ｈ）．
実施例−１２０
0004478854.tif 000136
２−ニトロ−４−トリフルオロメチルアニリン（０．６２ｇ，３．０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（２０ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，０．１８ｇ，４．５ｍｍｏｌ）を加え３０分攪拌した後、３−（３，４−メチレンジオキシベンジル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．６５ｇ，４．８ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で３．５時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（４０ｍＬ）と酢酸エチル（３０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１５ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、水（４０ｍＬｘ２）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（８０ｍＬ）及び飽和食塩水（８０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）により精製し、３−（３，４−メチレンジオキシベンジル）−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−７８］の黄色固体（１．４８ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：９８％；ｍｐ：１８６〜１８８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４０（ｓ，２Ｈ），５．９７（ｓ，２Ｈ），６．６６（ｓ，１Ｈ），６．７７〜６．８０（ｍ，３Ｈ），７．９２（ｄｄ，Ｊ＝２．１  ａｎｄ  ９．１Ｈｚ，１Ｈ），８．４８（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），８．９０（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ），１０．４９（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１２１
0004478854.tif 000137
２，５−ビストリフルオロメチルアニリン（１．００ｇ，４．３７ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（５ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，０．２３ｇ，５．６８ｍｍｏｌ）を加え３０分攪拌した後、２−メチルチオ−３−｛４−（ｐ−トリルオキシ）ベンジル｝−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．７７ｇ，４．３７ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で２時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（４０ｍＬ）と酢酸エチル（３０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１５ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、水（４０ｍＬｘ２）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（８０ｍＬ）及び飽和食塩水（８０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）により精製し、２−（２，５−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−３−｛４−（ｐ−トリルオキシ）ベンジル｝−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−７９］の白色固体（１．２７ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：６７％；ｍｐ：１３６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．３４（ｓ，３Ｈ），５．３６（ｓ，２Ｈ），６，５６（ｓ，１Ｈ），６．９１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．０２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．１５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．２２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．５２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），８．４１（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１２２
0004478854.tif 000138
２−ニトロ−４−トリフルオロメチルアニリン（１．５２ｇ，７．３９ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（１０ｍＬ）溶液に、水素化ナトリウム（６０％油性，０．３５ｇ，８．８７ｍｍｏｌ）を加え３０分攪拌した後、３−｛４−（ｐ−トリルオキシ）ベンジル｝−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．７７ｇ，４．３７ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で２時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（４０ｍＬ）と酢酸エチル（３０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１５ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、水（４０ｍＬｘ２）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（８０ｍＬ）及び飽和食塩水（８０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝３：７）により精製し、２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−３−｛４−（ｐ−トリルオキシ）ベンジル｝−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−８０］の黄色粘稠性液体（２．８０ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：６７％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．３３（ｓ，３Ｈ），５．４６（ｓ，２Ｈ），６，６６（ｓ，１Ｈ），６．９０（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），６．９８（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．１３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．２６（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．９２（ｄｄ，Ｊ＝１．８  ａｎｄ  ９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．４８（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），８．９１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），１０．５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−１２３
0004478854.tif 000139
３−ベンジル−２−（２−クロロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．７１ｇ，１．８８ｍｍｏｌ）を酢酸（１９ｍＬ）に溶解し、塩化スルフリル（０．１５ｍＬ，１．１８ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時間５５分攪拌した。反応液にエーテル（６０ｍＬ）及び飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（６０ｍＬ）を加え、分液した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、水層をエーテル（６０ｍＬ）で抽出し、飽和食塩水で洗浄した。有機層を合せ、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤を濾過後、濾液から溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ジクロロメタン：ヘキサン＝１：１）により精製し、３−ベンジル−５−クロロ−２−（２−クロロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−８１］の白色固体（０．６８ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：８７％；ｍｐ：１４２〜１４４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４８（ｓ，２Ｈ），７．０６（ｄｄ，Ｊ＝７．７，７．７  ａｎｄ  １．３Ｈｚ，１Ｈ），７．１６（ｓ，１Ｈ），７．２４〜７．３３（ｍ，２Ｈ），７．３３〜７．４８（ｍ，５Ｈ），８．２４（ｄｄ，Ｊ＝８．４  ａｎｄ  １．３Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１２４
0004478854.tif 000140
３−ベンジル−２−（３−クロロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．６４ｇ，１．６８ｍｍｏｌ）を酢酸（１７ｍＬ）に溶解し、塩化スルフリル（０．１８ｍＬ，２．２６ｍｍｏｌ）を加え、室温で３時間１５分攪拌した。反応液にエーテル（５０ｍＬ）及び飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）を加え、分液した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、水層をエーテル（５０ｍＬ）で抽出し、飽和食塩水で洗浄した。有機層を合せ、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤を濾過後、濾液から溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ジクロロメタン：ヘキサン＝４：６）により精製し、３−ベンジル−５−クロロ−２−（３−クロロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−８２］の白色固体（０．５４ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：７８％；ｍｐ：１２５〜１２７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４２（ｓ，２Ｈ），６．６４（ｓ，１Ｈ），７．１０（ｄｄｄ，Ｊ＝８．４，２．０  ａｎｄ  ０．８４Ｈｚ，１Ｈ），７．１０（ｄｄｄ，Ｊ＝７．８，２．０  ａｎｄ  ０．８４Ｈｚ，１Ｈ），７．２１（ｄｄ，Ｊ＝８．４  ａｎｄ  ７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．３５（ｄｄ，Ｊ＝２．０  ａｎｄ  ２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．３６〜７．４１（ｍ，２Ｈ），７．４３〜７．５４（ｍ，３Ｈ）．
実施例−１２５
0004478854.tif 000141
３−ベンジル−２−（４−クロロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．５６ｇ，１．４６ｍｍｏｌ）を酢酸（１５ｍＬ）に溶解し、塩化スルフリル（０．１２ｍＬ，１．５０ｍｍｏｌ）を加え、室温で３時間攪拌した。反応液にエーテル（５０ｍＬ）及び飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）を加え、分液した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、水層をエーテル（５０ｍＬ）で抽出し、飽和食塩水で洗浄した。有機層を合せ、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤を濾過後、濾液から溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ジクロロメタン：ヘキサン＝１：１）により精製し、３−ベンジル−５−クロロ−２−（４−クロロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−８３］の白色固体（０．５８ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：９５％；ｍｐ：２０８〜２１０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４２（ｓ，２Ｈ），６．６４（ｓ，１Ｈ），７．１７（ｄｔ，Ｊ＝８．９  ａｎｄ  ２．４Ｈｚ，２Ｈ），７．２５（ｄｔ，Ｊ＝８．９  ａｎｄ  ２．４Ｈｚ，２Ｈ），７．３５〜７．４０（ｍ，２Ｈ），７．４２〜７．５３（ｍ，３Ｈ）．
実施例−１２６
0004478854.tif 000142
３−ベンジル−２−（２，３−ジクロロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．３２ｇ，０．７９ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（６ｍＬ）溶液にＮ−クロロこはく酸イミド（０．１４ｇ，１．０１ｍｍｏｌ）を室温で加え、１５時間攪拌した。得られた混合物から溶媒を減圧下で除去し、粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）により精製し、３−ベンジル−５−クロロ−２−（２，３−ジクロロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−８４］の黄色固体（０．３０ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：８５％；ｍｐ：１２１〜１２３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）；δ５．４７（ｓ，２Ｈ），７．１０〜７．５０（ｍ，８Ｈ），８．１５（ｄｄ，Ｊ＝５．８  ａｎｄ  ４．０Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１２７
0004478854.tif 000143
３−ベンジル−２−（２，４−ジクロロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．５８ｇ，１．４０ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１０ｍＬ）溶液にＮ−クロロこはく酸イミド（０．２４ｇ，１．８ｍｍｏｌ）を室温で加え、１９時間攪拌した。得られた混合物から溶媒を減圧下で除去し、粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）により精製し、３−ベンジル−５−クロロ−２−（２，４−ジクロロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−８５］の黄色固体（０．３１ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：４９％；ｍｐ：１３５〜１４０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４６（ｓ，２Ｈ），７．０８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．２０〜７．５０（ｍ，７Ｈ），８．１９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１２８
0004478854.tif 000144
３−ベンジル−２−（２，６−ジクロロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．５２ｇ，１．２５ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１０ｍＬ）溶液にＮ−クロロこはく酸イミド（０．２２ｇ，１．６３ｍｍｏｌ）を室温で加え、２０時間攪拌した。得られた混合物から溶媒を減圧下で除去し、粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）により精製し、３−ベンジル−５−クロロ−２−（２，６−ジクロロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−８６］の黄色固体（０．３３ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：５８％；ｍｐ：２０３〜２０５℃（ｄｅｃ．）；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４９（ｓ，２Ｈ），６．３７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．１５（ｍ，１Ｈ），７．２５〜７．５０（ｍ，７Ｈ）．
実施例−１２９
0004478854.tif 000145
３−ベンジル−２−（３，４，−ジクロロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．５４３ｇ，１．３１ｍｍｏｌ）を酢酸（１３ｍＬ）に溶解し、塩化スルフリル（０．１２ｍＬ，１．５０ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間４０分攪拌した。反応液にエーテル（４０ｍＬ）及び飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（４０ｍＬ）を加え、分液した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、水層をエーテル（４０ｍＬ）で抽出し、飽和食塩水で洗浄した。有機層を合せ、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤を濾過後、濾液から溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ヘキサン：ジクロロメタン＝４：６）により精製し、３−ベンジル−５−クロロ−２−（３，４−ジクロロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−８７］の白色固体（０．５５ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：９３％；ｍｐ：１８０〜１８２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４１（ｓ，２Ｈ），６．６４（ｓ，１Ｈ），７．０８（ｄｄ，Ｊ＝８．８  ａｎｄ  ２．６Ｈｚ，１Ｈ），７．３４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．３４〜７．４１（ｍ，２Ｈ），７．４３〜７．５４（ｍ，４Ｈ）．
実施例−１３０
0004478854.tif 000146
３−ベンジル−２−（３，５−ジクロロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．４１ｇ，１．０ｍｍｏｌ）のトルエン（１０ｍＬ）溶液に、Ｎ−クロロこはく酸イミド（０．２７ｇ，２．０ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で３時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を減圧濃縮した後エーテル（１０ｍＬ）を加え、不溶物を濾過したろ液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１５ｍＬ）及び飽和食塩水（１５ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（トルエン）により精製し、３−ベンジル−５−クロロ−２−（３，５−ジクロロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−８８］の白色固体（０．２６ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：５８％；ｍｐ：１８５〜１８８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４１（ｓ，２Ｈ），６．６４（ｓ，１Ｈ），７．１１（ｄｄ，Ｊ＝１．８  ａｎｄ  １．８Ｈｚ，１Ｈ），７．２２（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，２Ｈ），７．３６〜７．３９（ｍ，２Ｈ），７．４８〜７．５２（ｍ，３Ｈ）．
実施例−１３１
0004478854.tif 000147
３−ベンジル−２−（２−ニトロ−４−クロロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．００ｇ，２．３６ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（５０ｍＬ）に溶解し、塩化スルフリル（０．４８ｇ，３．５３ｍｍｏｌ）を加え、室温で８時間攪拌した。反応終了後、反応液を水及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をエタノール（２０ｍＬ）を用い再結晶を行い、３−ベンジル−５−クロロ−２−（２−ニトロ−４−クロロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−８９］の黄色固体（０．７０ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：６５％；ｍｐ：１７３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５，５２（ｓ，２Ｈ），７．４（ｍ，５Ｈ），７．６４（ｄｄ，Ｊ＝２．４  ａｎｄ  ９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．１９（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），８．７１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），１０．３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−１３２
0004478854.tif 000148
３−ベンジル−２−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．９５ｇ，１．９７ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（５０ｍＬ）に溶解し、塩化スルフリル（０．４０ｇ，２．９６ｍｍｏｌ）を加え、室温で４時間攪拌した。反応終了後、反応液を水及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をトルエン（２０ｍＬ）を用い再結晶を行い、３−ベンジル−５−クロロ−２−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−９０］の白色固体（０．９０ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：８８％；ｍｐ：１９０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４９（ｓ，２Ｈ），６．５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．４（ｍ，５Ｈ），７．５７（ｓ，２Ｈ）．
実施例−１３３
0004478854.tif 000149
３−ベンジル−２−（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．４７ｇ，１．０８ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（５ｍＬ）溶液にＮ−クロロこはく酸イミド（０．１７ｇ，１．２８ｍｍｏｌ）を室温で加え、４４時間攪拌した。得られた混合物から溶媒を減圧下で除去し、粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）により精製し、３−ベンジル−５−クロロ−２−（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ，２−９１］の黄色固体（０．４０ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：７９％；ｍｐ：１４３〜１４６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４５（ｓ，２Ｈ），６．２２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．２５〜７．４０（ｍ，２Ｈ），７．４０〜７．５０（ｍ，３Ｈ）．
実施例−１３４
0004478854.tif 000150
３−ベンジル−２−（２−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．３９ｇ，０．９４ｍｍｏｌ）のトルエン（１０ｍＬ）溶液に、Ｎ−クロロこはく酸イミド（０．２５ｇ，１．８９ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で１．５時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を減圧濃縮した後エーテル（１０ｍＬ）を加え、不溶物を濾過したろ液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１５ｍＬ）及び飽和食塩水（１５ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（トルエン）により精製し、３−ベンジル−５−クロロ−２−（２−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−９２］の白色固体（０．２４ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：５７％；ｍｐ：１７６〜１７７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４４（ｓ，２Ｈ），６．７３（ｓ，１Ｈ），７．２９〜７．３２（ｍ，３Ｈ），７．３９〜７．４４（ｍ，３Ｈ），７．５７〜７．６０（ｍ，２Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１３５
0004478854.tif 000151
３−ベンジル−２−（３−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．４０ｇ，０．９７ｍｍｏｌ）のトルエン（１０ｍＬ）溶液に、Ｎ−クロロこはく酸イミド（０．２６ｇ，１．９４ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で１時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を減圧濃縮した後エーテル（１０ｍＬ）を加え、不溶物を濾過したろ液を飽和重曹水（１５ｍＬ）及び飽和食塩水（１５ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（トルエン：ヘキサン＝４：１）により精製し、３−ベンジル−５−クロロ−２−（３−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−９３］の白色固体（０．２５ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：５７％；ｍｐ：１３４〜１３６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４５（ｓ，２Ｈ），６．７５（ｓ，１Ｈ），７．３３〜７．４１（ｍ，５Ｈ），７．４６〜７．５２（ｍ，３Ｈ），７．６７（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１３６
0004478854.tif 000152
３−ベンジル−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．４０ｇ，０．９７ｍｍｏｌ）のトルエン（１０ｍＬ）溶液に、Ｎ−クロロこはく酸イミド（０．２６ｇ，１．９４ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で１時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を減圧濃縮した後エーテル（１０ｍＬ）を加え、不溶物を濾過したろ液を飽和重曹水（１５ｍＬ）及び飽和食塩水（１５ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（トルエン：ヘキサン＝４：１）により精製し、３−ベンジル−５−クロロ−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−９４］の白色固体（０．３３ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：７５％；ｍｐ：１７５〜１７７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４５（ｓ，２Ｈ），６．７９（ｓ，１Ｈ），７．３５〜７．４２（ｍ，４Ｈ），７．４８〜７．５７（ｍ，５Ｈ）．
実施例−１３７
0004478854.tif 000153
３−ベンジル−２−（２，４−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．５８ｇ，１．２ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（２０ｍＬ）溶液に、氷冷撹拌下に塩化スルフリル（０．１１ｍＬ，１．３２ｍｍｏｌ）を加え、徐々に室温に戻して５時間攪拌した。反応終了後、水（２０ｍＬ）とクロロホルム（２０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層をクロロホルム（１０ｍＬｘ２）で抽出した。有機層を合せ、飽和食塩水（５０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（トルエン）により精製し、３−ベンジル−２−（２，４−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−５−クロロ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−９５］の白色固体（０．５８ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：９４％；ｍｐ．１３８〜１３９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４５（ｓ，２Ｈ），６．９０（ｓ，１Ｈ），７．２６〜７．３０（ｍ，２Ｈ），７．４０〜７．４５（ｍ，３Ｈ），７．８３（ｍ，２Ｈ），８．２２（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１３８
0004478854.tif 000154
３−ベンジル−２−（２，５−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．６６ｇ，１．３７ｍｍｏｌ）を酢酸（１３ｍＬ）に溶解し、塩化スルフリル（０．１５ｍＬ，１．８８ｍｍｏｌ）を加え、室温で１４０分間攪拌した。反応終了後、反応溶液に０℃でエーテル（４０ｍＬ）及び飽和重曹水を加え、有機層を分液した。有機層を飽和重曹水及び飽和食塩水で順次洗浄した。水層をエーテル（２０ｍＬ）で抽出し、先の有機層を洗浄した飽和重曹水及び飽和食塩水で順次洗浄した。有機層を合せ、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ジクロロメタン：ヘキサン＝３：２）により精製し、３−ベンジル−５−クロロ−２−（２，５−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−９６］の白色固体（０．６３ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：８９％；ｍｐ：１６４〜１６６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４５（ｓ，２Ｈ），６．８８（ｓ，１Ｈ），７．２６〜７．３３（ｍ，２Ｈ），７．３８〜７．４９（ｍ，３Ｈ），７．５２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），８．４３（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１３９
0004478854.tif 000155
３−ベンジル−２−（４−ニトロ−２−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．３１ｇ，０．６８ｍｍｏｌ）のトルエン（１０ｍＬ）溶液に、Ｎ−クロロこはく酸イミド（０．１８ｇ，１．３５ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で５．５時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を減圧濃縮した後エーテル（１０ｍＬ）を加え、不溶物を濾過したろ液を飽和重曹水（１５ｍＬ）及び飽和食塩水（１５ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（トルエン）により精製し、３−ベンジル−５−クロロ−２−（４−ニトロ−２−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−９７］の薄茶色固体（０．１２ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：３６％；ｍｐ：１５５〜１５６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４７（ｓ，２Ｈ），７．０４（ｓ，１Ｈ），７．２８〜７．２９（ｍ，２Ｈ），７．４２〜７．４６（ｍ，３Ｈ），８．４０〜８．４６（ｍ，３Ｈ）．
実施例−１４０
0004478854.tif 000156
３−ベンジル−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．６９ｇ，１．５ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（２５ｍＬ）溶液に、塩化スルフリル（０．１８ｍＬ，２．２５ｍｍｏｌ）を加え、室温で２２時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（３０ｍＬ）と酢酸エチル（５０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１０ｍＬｘ２）で抽出した。有機層を合せ、水（８０ｍＬｘ２）及び飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（トルエン：ヘキサン＝２：１）により精製し、３−ベンジル−５−クロロ−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−９８］の黄色固体（０．６６ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：８９％；ｍｐ：１６５〜１６７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．５５（ｓ，２Ｈ），７．１９〜７．４５（ｍ，５Ｈ），７．９２（ｄｄ，Ｊ＝２．１  ａｎｄ  ９．１Ｈｚ，１Ｈ），８．４９（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），８．９５（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ），１０．５３（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１４１
0004478854.tif 000157
２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−３−（α−フェネチル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．４７ｇ，１．０ｍｍｏｌ）のトルエン（１０ｍＬ）溶液に、Ｎ−クロロこはく酸イミド（０．５３ｇ，３．９７ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で３時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を飽和重曹水（１５ｍＬ）及び飽和食塩水（１５ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（トルエン：ヘキサン＝３：１）により精製し、５−クロロ−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−３−（α−フェネチル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−９９］の黄色固体（０．２９ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：５７％；ｍｐ：１５９〜１６１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．０３（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），６．９１（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），７．３１〜７．４６（ｍ，５Ｈ），７．８０（ｄｄ，Ｊ＝１．５  ａｎｄ  ９．１Ｈｚ，１Ｈ），８．３５（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），８．４０（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ），９．４２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１４２
0004478854.tif 000158
３−ベンジル−２−（２−ニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．６８ｇ，１．７１ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１０ｍＬ）溶液にＮ−クロロモこはく酸イミド（０．２８ｇ，２．１ｍｍｏｌ）を室温で加え、１６時間攪拌した。得られた混合物から溶媒を減圧下で除去し、粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）により精製し、３−ベンジル−５−クロロ−２−（２−ニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１００］の黄色固体（０．３９ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：５４％；ｍｐ：１７０〜１７２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．５４（ｓ，２Ｈ），７．１５〜７．２５（ｍ，１Ｈ），７．３０〜７．５０（ｍ，５Ｈ），７．６９（ｄｄｄ，Ｊ＝８．７，８．６  ａｎｄ  １．６Ｈｚ，１Ｈ），８．２１（ｄｄ，Ｊ＝８．５  ａｎｄ  １．６Ｈｚ，１Ｈ），８．７３（ｄｄ，Ｊ＝８．７  ａｎｄ  １．２Ｈｚ，１Ｈ），１０．４３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−１４３
0004478854.tif 000159
３−ベンジル−２−（２−ニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．６５ｇ，１．６６ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１０ｍＬ）溶液にＮ−ブロモこはく酸イミド（０．３６ｇ，２．０ｍｍｏｌ）を室温で加え、１０時間攪拌した。得られた混合物から溶媒を減圧下で除去し、粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）により精製し、３−ベンジル−５−ブロモ−２−（２−ニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１０１］の黄色固体（０．６１ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：８７％；ｍｐ：１３９〜１４１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．５４（ｓ，２Ｈ），７．２２（ｄｄｄ，Ｊ＝８．７，８．４  ａｎｄ  １．２Ｈｚ，１Ｈ），７．２５〜７．４５（ｍ，５Ｈ），７．６８（ｄｄｄ，Ｊ＝８．７，８．６  ａｎｄ  １．６Ｈｚ，１Ｈ），８．２０（ｄｄ，Ｊ＝８．４  ａｎｄ  １．６Ｈｚ，１Ｈ），８．７２（ｄｄ，Ｊ＝８．６  ａｎｄ  １．２Ｈｚ，１Ｈ），１０．４４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−１４４
0004478854.tif 000160
３−ベンジル−２−（３−ニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．６００ｇ，１．５４ｍｍｏｌ）を酢酸（１５ｍＬ）に溶解し、塩化スルフリル（０．１２ｍＬ，１．５０ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間攪拌した。反応液にエーテル（５０ｍＬ）及び飽和重曹水（５０ｍＬ）を加え、分液した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、水層をエーテル（５０ｍＬ）で抽出し、飽和食塩水で洗浄した。有機層を合せ、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤を濾過後、濾液から溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ヘキサン〜ジクロロメタン）により精製し、３−ベンジル−５−クロロ−２−（３−ニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１０２］の黄色固体（０．６５ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：９９％；ｍｐ：２３３〜２３６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４７（ｓ，２Ｈ），６．８４（ｓ，１Ｈ），７．３６〜７．５８（ｍ，６Ｈ），７．６１（ｄｄｄ，Ｊ＝８．２，２．０  ａｎｄ  ０．７４Ｈｚ，１Ｈ），７．９８（ｄｄｄ，Ｊ＝８．２，２．０  ａｎｄ  ０．７４Ｈｚ，１Ｈ），８．１９（ｄｄ，Ｊ＝２．０  ａｎｄ  ２．０Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１４５
0004478854.tif 000161
３−ベンジル−２−（４−ニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．６００ｇ，１．５４ｍｍｏｌ）を酢酸（１５ｍＬ）に溶解し、塩化スルフリル（０．１２ｍＬ，１．５０ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間３５分攪拌した。反応液にエーテル（５０ｍＬ）及び飽和重曹水（５０ｍＬ）を加え、分液した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、水層をエーテル（５０ｍＬ）で抽出し、飽和食塩水で洗浄した。有機層を合せ、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤を濾過後、濾液から溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ヘキサン〜ジクロロメタン：ヘキサン＝１：１）により精製し、３−ベンジル−５−クロロ−２−（４−ニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１０３］の白色固体（０．４１ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：６３％；ｍｐ：１８５〜１８７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４７（ｓ，２Ｈ），６．９７（ｓ，１Ｈ），７．３９〜７．５７（ｍ，７Ｈ），８．１８（ｄｔ，Ｊ＝９．２  ａｎｄ  ２．４Ｈｚ，２Ｈ）．
実施例−１４６
0004478854.tif 000162
３−ベンジル−２−（２，４−ジニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．４４ｇ，１．０ｍｍｏｌ）のトルエン（１０ｍＬ）溶液に、Ｎ−クロロこはく酸イミド（０．２７ｇ，２．０ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で３．５時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を減圧濃縮した後エーテル（１０ｍＬ）を加え、不溶物を濾過したろ液を飽和重曹水（１５ｍＬ）及び飽和食塩水（１５ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（トルエン：ヘキサン＝４：１）により精製し、３−ベンジル−５−クロロ−２−（２，４−ジニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１０４］の黄色固体（０．１２ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：２６％；ｍｐ：１５８〜１６１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．５６（ｓ，２Ｈ），７．１４〜７．４４（ｍ，５Ｈ），８．５１（ｄｄ，Ｊ＝２．７  ａｎｄ  ９．５Ｈｚ，１Ｈ），９．０３（ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，１Ｈ），９．１１（ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，１Ｈ），１０．７４（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１４７
0004478854.tif 000163
２−（２−クロロフェニル）アミノ−３−（４−フルオロベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．６０ｇ，１．５２ｍｍｏｌ）を酢酸（１５ｍＬ）に溶解し、塩化スルフリル（０．１２ｍＬ，１．５０ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時間５５分攪拌した。反応液にエーテル（５０ｍＬ）及び飽和重曹水（５０ｍＬ）を加え、分液した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、水層をエーテル（５０ｍＬ）で抽出し、飽和食塩水で洗浄した。有機層を合せ、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤を濾過後、濾液から溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ジクロロメタン：ヘキサン＝４：６）により精製し、５−クロロ−２−（２−クロロフェニル）アミノ−３−（４−フルオロベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１０５］の白色固体（０．５２０ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：８０％；ｍｐ：１７４〜１７６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４４（ｓ，２Ｈ），７．０６〜７．１８（ｍ，３Ｈ），７．０８（ｄｄｄ，Ｊ＝８．１，８．１  ａｎｄ  １．４Ｈｚ，１Ｈ），７．２６〜７．４１（ｍ，４Ｈ），８．２７（ｄｄ，Ｊ＝８．１  ａｎｄ  １．４Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１４８
0004478854.tif 000164
２−（３−クロロフェニル）アミノ−３−（４−フルオロベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．６００ｇ，１．５１ｍｍｏｌ）を酢酸（１５ｍＬ）に溶解し、塩化スルフリル（０．１２ｍＬ，１．５０ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時間３０分攪拌した。反応液にエーテル（５０ｍＬ）及び飽和重曹水（５０ｍＬ）を加え、分液した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、水層をエーテル（５０ｍＬ）で抽出し、飽和食塩水で洗浄した。有機層を合せ、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤を濾過後、濾液から溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ジクロロメタン：ヘキサン＝４：６）により精製し、５−クロロ−２−（３−クロロフェニル）アミノ−３−（４−フルオロベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１０６］の白色固体（０．６１２ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：９４％；ｍｐ：１５６〜１５９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．３９（ｓ，２Ｈ），６．５５（ｓ，１Ｈ），７．１０〜７．２８（ｍ，５Ｈ），７．３５〜７．４１（ｍ，３Ｈ）．
実施例−１４９
0004478854.tif 000165
２−（４−クロロフェニル）アミノ−３−（４−フルオロベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．３００ｇ，０．７６ｍｍｏｌ）を酢酸（８ｍＬ）に溶解し、塩化スルフリル（０．０６ｍＬ，０．７５ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時間５０分攪拌した。反応液にエーテル（２５ｍＬ）及び飽和重曹水（２５ｍＬ）を加え、分液した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、水層をエーテル（２５ｍＬ）で抽出し、飽和食塩水で洗浄した。有機層を合せ、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤を濾過後、濾液から溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ジクロロメタン：ヘキサン＝１：１）により精製し、５−クロロ−２−（４−クロロフェニル）アミノ−３−（４−フルオロベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１０７］の白色固体（０．２６ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：８０％；ｍｐ：１９０〜１９２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．３９（ｓ，２Ｈ），６．５３（ｓ，１Ｈ），７．１５〜７．３２（ｍ，６Ｈ），７．３５〜７．４２（ｍ，２Ｈ）．
実施例−１５０
0004478854.tif 000166
３−（４−フルオロベンジル）−２−（２−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．３８ｇ，０．８８ｍｍｏｌ）のトルエン（１０ｍＬ）溶液に、Ｎ−クロロこはく酸イミド（０．２４ｇ，１．７６ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で２．５時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を減圧濃縮した後エーテル（１０ｍＬ）を加え、不溶物を濾過したろ液を飽和重曹水（１５ｍＬ）及び飽和食塩水（１５ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（トルエン：ヘキサン＝４：１）により精製し、５−クロロ−３−（４−フルオロベンジル）−２−（２−トリフルオロメチルフェニルアミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１０８］の白色固体（０．２０ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：６８％；ｍｐ：１８３〜１８４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４０（ｓ，２Ｈ），６．７０（ｓ，１Ｈ），７．０９〜７．１６（ｍ，２Ｈ），７．２６〜７．３３（ｍ，３Ｈ），７．５８〜７．６１（ｍ，２Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１５１
0004478854.tif 000167
２−（２，５−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−３−（４−フルオロベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．６９ｇ，１．３８ｍｍｏｌ）のトルエン（１０ｍＬ）溶液に、Ｎ−クロロこはく酸イミド（０．３７ｇ，２．７６ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で２．５時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を減圧濃縮した後エーテル（１０ｍＬ）を加え、不溶物を濾過したろ液を飽和重曹水（１５ｍＬ）及び飽和食塩水（１５ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（トルエン：ヘキサン＝３：１）により精製し、２−（２，５−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−５−クロロ−３−（４−フルオロベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１０９］の白色固体（０．４０ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：５４％；ｍｐ：１２８〜１３０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４１（ｓ，２Ｈ），６．８４（ｓ，１Ｈ），７．１２〜７．１８（ｍ，２Ｈ），７．２４〜７．３１（ｍ，２Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．７３（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），８．４５（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１５２
0004478854.tif 000168
３−（４−フルオロベンジル）−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．５７ｇ，１．２０ｍｍｏｌ）のトルエン（１０ｍＬ）溶液に、Ｎ−クロロこはく酸イミド（０．３２ｇ，２．４０ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で５時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を減圧濃縮した後エーテル（１０ｍＬ）を加え、不溶物を濾過したろ液を飽和重曹水（１５ｍＬ）及び飽和食塩水（１５ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（クロロホルム：ヘキサン＝１：１）により精製し、５−クロロ−３−（４−フルオロベンジル）−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１１０］の黄色固体（０．４５ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：７４％；ｍｐ：１６１〜１６２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．５１（ｓ，２Ｈ），７．０７〜７．１１（ｍ，２Ｈ），７．３２〜７．３５（ｍ，２Ｈ），７．９３（ｄｄ，Ｊ＝１．９  ａｎｄ  ９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．５０（ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ），８．９７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），１０．６５（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１５３
0004478854.tif 000169
３−（４−フルオロベンジル）−２−（３−ニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．６００ｇ，１．４７ｍｍｏｌ）を酢酸（１５ｍＬ）に溶解し、塩化スルフリル（０．１２ｍＬ，１．５０ｍｍｏｌ）を加え、室温で３時間１５分攪拌した。反応液にエーテル（５０ｍＬ）及び飽和重曹水（５０ｍＬ）を加え、分液した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、水層をエーテル（５０ｍＬ）で抽出し、飽和食塩水で洗浄した。有機層を合せ、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤を濾過後、濾液から溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ジクロロメタン：ヘキサン＝９：１）により精製し、５−クロロ−３−（４−フルオロベンジル）−２−（３−ニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１１１］の黄色固体（０．６５ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：定量的；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４３（ｓ，２Ｈ），６．７２（ｓ，１Ｈ），７．２２（ｄｄ，Ｊ＝８．５  ａｎｄ  ８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．４１（ｄｄ，Ｊ＝８．５，５．０Ｈｚ，２Ｈ），７．５０（ｄｄ，Ｊ＝８．２  ａｎｄ  ８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．６２（ｄｄｄ，Ｊ＝８．２，２．２  ａｎｄ  ０．８６Ｈｚ，１Ｈ），８．０１（ｄｄｄ，Ｊ＝８．２，２．２  ａｎｄ  ０．８６Ｈｚ，１Ｈ），８．２６（ｄｄ，Ｊ＝２．２  ａｎｄ  ２．２Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１５４
0004478854.tif 000170
３−（４−フルオロベンジル）−２−（４−ニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．６００ｇ，１．４７ｍｍｏｌ）を酢酸（１５ｍＬ）に溶解し、塩化スルフリル（０．１２ｍＬ，１．５０ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間３５分攪拌した。反応液にエーテル（５０ｍＬ）及び飽和重曹水（５０ｍＬ）を加え、分液した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、水層をエーテル（５０ｍＬ）で抽出し、飽和食塩水で洗浄した。有機層を合せ、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤を濾過後、濾液から溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ジクロロメタン：ヘキサン＝７：３）により精製し、５−クロロ−３−（４−フルオロベンジル）−２−（４−ニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１１２］の黄色固体（０．４０ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：６２％；ｍｐ：２３３〜２３５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４３（ｓ，２Ｈ），６．８５（ｓ，１Ｈ），７．２３（ｄｄ，Ｊ＝８．５  ａｎｄ  ８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．４１（ｄｄ，Ｊ＝８．５  ａｎｄ  ５．０Ｈｚ，２Ｈ），７．４７（ｄｔ，Ｊ＝９．２  ａｎｄ  ２．４Ｈｚ，２Ｈ），８．２１（ｄｔ，Ｊ＝９．２  ａｎｄ  ２．４Ｈｚ，２Ｈ）．
実施例−１５５
0004478854.tif 000171
３−（３，５−ジフルオロベンジル）−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．６０ｇ，１．２１ｍｍｏｌ）を酢酸（１２ｍＬ）に溶解し、塩化スルフリル（０．１０ｍＬ，１．２５ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間１０分攪拌した。反応液にエーテル（４０ｍＬ）及び飽和重曹水（４０ｍＬ）を加え、分液した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、水層をエーテル（４０ｍＬ）で抽出し、飽和食塩水で洗浄した。有機層を合せ、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤を濾過後、濾液から溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ジクロロメタン：ヘキサン＝７：３）により精製し、５−クロロ−３−（３，５−ジフルオロベンジル）−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１１３］の黄色固体（０．５６６ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：８９％；ｍｐ：１５７〜１５９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．５１（ｓ，２Ｈ），６．８０〜６．９０（ｍ，３Ｈ），７．９６（ｄｄ，Ｊ＝９．１  ａｎｄ  １．８Ｈｚ，１Ｈ），８．５２（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），８．９８（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ），１０．６８（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１５６
0004478854.tif 000172
２−（２，５−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−３−（２−クロロベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．４９ｇ，０．９５ｍｍｏｌ）のベンゼン（１０ｍＬ）溶液に、Ｎ−クロロこはく酸イミド（０．２６ｇ，２．０ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で１．５時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を減圧濃縮した後エーテル（１０ｍＬ）を加え、不溶物を濾過したろ液を飽和重曹水（１５ｍＬ）及び飽和食塩水（１５ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（トルエン：ヘキサン＝２：１）により精製し、２−（２，５−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−５−クロロ−３−（２−クロロベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１１４］の白色固体（０．２６ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：５０％；ｍｐ：１２７〜１２９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．５６（ｓ，２Ｈ），６．７６（ｓ，１Ｈ），７．０５（ｄｄ，Ｊ＝１．４  ａｎｄ  ７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．３１〜７．４０（ｍ，２Ｈ），７．５１〜７．５５（ｍ，２Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），８．４３（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１５７
0004478854.tif 000173
３−（２−クロロベンジル）−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．４９ｇ，１．０ｍｍｏｌ）のベンゼン（１０ｍＬ）溶液に、Ｎ−クロロこはく酸イミド（０．２６ｇ，２．０ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で８時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を減圧濃縮した後エーテル（１０ｍＬ）を加え、不溶物を濾過したろ液を飽和重曹水（１５ｍＬ）及び飽和食塩水（１５ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（トルエン：ヘキサン＝２：１０）により精製し、５−クロロ−３−（２−クロロベンジル）−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１１５］の黄色固体（０．２６ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：５０％；ｍｐ：１６４〜１６５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．６０（ｓ，２Ｈ），６．８８（ｄｄ，Ｊ＝１．１  ａｎｄ  ７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．２６（ｄｔ，Ｊ＝１．１  ａｎｄ  ７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．３５（ｄｄｄ，Ｊ＝１．１，７．８  ａｎｄ  ７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．５５（ｄｄ，Ｊ＝１．１  ａｎｄ  ７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９３（ｄｄ，Ｊ＝１．９  ａｎｄ  ９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．４７（ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ），８．９１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），１０．４７（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１５８
0004478854.tif 000174
２−（２，５−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−３−（３−クロロベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．７０ｇ，１．３６ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（５０ｍＬ）に溶解し、塩化スルフリル（０．２７ｇ，２．９４１ｍｏｌ）を加え、室温で８時間攪拌した。反応終了後、反応液を水及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をヘキサン（２０ｍＬ）を用い再結晶を行い、２−（２，５−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−５−クロロ−３−（３−クロロベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１１６］の白色固体（０．７０ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：９３％；ｍｐ：１３３〜１３５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）；δ５．４１（ｓ，２Ｈ），６．８０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．２〜７．４（ｍ，４Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．７３（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），８．４５（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１５９
0004478854.tif 000175
３−（３−クロロベンジル）−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．２０ｇ，２．４４ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（５０ｍＬ）に溶解し、塩化スルフリル（０．４９ｇ，３．６５ｍｍｏｌ）を加え、室温で８時間攪拌した。反応終了後、反応液を水及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮し、５−クロロ−３−（３−クロロベンジル）−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１１７］の黄色粘稠性液体（１．２０ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：９３％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．５１（ｓ，２Ｈ），７．２〜７．４（ｍ，４Ｈ），７．９３（ｄｄ，Ｊ＝１．８  ａｎｄ  ９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．５０（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），８．９６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），１０．６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−１６０
0004478854.tif 000176
３−（４−クロロベンジル）−２−（２−クロロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．８１７ｇ，１．９８ｍｍｏｌ）を酢酸（２０ｍＬ）に溶解し、塩化スルフリル（０．１６ｍＬ，２．０１ｍｍｏｌ）を加え、室温で４０分間攪拌した。反応液にエーテル（６０ｍＬ）及び飽和重曹水（６０ｍＬ）を加え、分液した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、水層をエーテル（６０ｍＬ）で抽出し、飽和食塩水で洗浄した。有機層を合せ、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤を濾過後、濾液から溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ジクロロメタン：ヘキサン＝１：１）により精製し、３−（４−クロロベンジル）−５−クロロ−２−（２−クロロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１１８］の白色固体（０．３５０ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：４０％；ｍｐ：１３７〜１３８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４４（ｓ，２Ｈ），７．０８（ｄｄｄ，Ｊ＝８．１，８．１  ａｎｄ  １．４Ｈｚ，１Ｈ），７．１０（ｓ，１Ｈ），７．２６〜７．３６（ｍ，４Ｈ），７．４１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．２８（ｄｄ，Ｊ＝８．１  ａｎｄ  １．４Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１６１
0004478854.tif 000177
３−（４−クロロベンジル）−２−（３−クロロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．３２４ｇ，０．７８５ｍｍｏｌ）を酢酸（８ｍＬ）に溶解し、塩化スルフリル（０．０６３ｍＬ，０．７９０ｍｍｏｌ）を加え、室温で４０分間攪拌した。反応液にエーテル（２５ｍＬ）及び飽和重曹水（２５ｍＬ）を加え、分液した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、水層をエーテル（２５ｍＬ）で抽出し、飽和食塩水で洗浄した。有機層を合せ、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤を濾過後、濾液から溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ジクロロメタン：ヘキサン＝６：４）により精製し、５−クロロ−３−（４−クロロベンジル）−２−（３−クロロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１１９］の白色固体（０．２４７ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：７０％；ｍｐ：１７３〜１７５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．３８（ｓ，２Ｈ），６．５０（ｓ，１Ｈ），７．１０〜７．１７（ｍ，２Ｈ），７．２４（ｄｄ，Ｊ＝８．２  ａｎｄ  ８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．３２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．４１（ｄｄ，Ｊ＝２．０  ａｎｄ  ２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．４７（ｍ，２Ｈ）．
実施例−１６２
0004478854.tif 000178
３−（４−クロロベンジル）−２−（４−クロロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．１３７ｇ，０．３３２ｍｍｏｌ）を酢酸（３．３ｍＬ）に溶解し、塩化スルフリル（０．０２６ｍＬ，０．３２６ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時間攪拌した。反応液にエーテル（１０ｍＬ）及び飽和重曹水（１０ｍＬ）を加え、分液した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、水層をエーテル（１０ｍＬ）で抽出し、飽和食塩水で洗浄した。有機層を合せ、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤を濾過後、濾液から溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物を薄層クロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン：ヘキサン＝９．５：０．５）により精製し、５−クロロ−３−（４−クロロベンジル）−２−（４−クロロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１２０］の白色固体（０．０９５ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：６４％；ｍｐ：１８４〜１８６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．３８（ｓ，２Ｈ），６．４９（ｓ，１Ｈ），７．２２（ｄｔ，Ｊ＝８．２  ａｎｄ  ２．３Ｈｚ，２Ｈ），７．２６〜７．３５（ｍ，４Ｈ），７．４６（ｄｔ，Ｊ＝８．２  ａｎｄ  ２．３Ｈｚ，２Ｈ）．
実施例−１６３
0004478854.tif 000179
２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミノ−３−（４−クロロベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．３９ｇ，１．０６ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（５ｍＬ）溶液にＮ−クロロこはく酸イミド（０．２４ｇ，１．８０ｍｍｏｌ）を室温で加え、一晩攪拌した。得られた混合物にエーテル（２０ｍＬ）と水（１０ｍＬ）を加えて有機層を分離し、さらに水層をエーテル（１０ｍＬｘ２）で抽出した。有機層を合せて水及び飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧下で除去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：３〜１：１）により精製し、２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミノ−５−クロロ−３−（４−クロロベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１２１］の白色固体（０．０８ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：１７％；ｍｐ：２１１〜２１４℃（ｄｅｃ．）；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．２９（ｓ，９Ｈ），５．３７（ｓ，２Ｈ），６．５０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．２１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．２５〜７．３５（ｍ，４Ｈ），７．４４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ）．
実施例−１６４
0004478854.tif 000180
３−（４−クロロベンジル）−２−（２−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．４０ｇ，０．９ｍｍｏｌ）のトルエン（１０ｍＬ）溶液に、Ｎ−クロロこはく酸イミド（０．２４ｇ，１．８ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で４．５時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を減圧濃縮した後エーテル（１０ｍＬ）を加え、不溶物を濾過したろ液を飽和重曹水（１５ｍＬ）及び飽和食塩水（１５ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（トルエン：ヘキサン＝２：１）により精製し、５−クロロ−３−（４−クロロベンジル）−２−（２−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１２２］の白色固体（０．３６ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：８４％；ｍｐ：１６６〜１６８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．３９（ｓ，２Ｈ），６．６７（ｓ，１Ｈ），７．２４〜７．３３（ｍ，３Ｈ），７．４１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５６〜７．６２（ｍ，２Ｈ），７．９３（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１６５
0004478854.tif 000181
３−（４−クロロベンジル）−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．５４ｇ，１．２ｍｍｏｌ）のベンゼン（１０ｍＬ）溶液に、Ｎ−クロロこはく酸イミド（０．３２ｇ，２．４ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で４時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を減圧濃縮した後エーテル（１０ｍＬ）を加え、不溶物を濾過したろ液を飽和重曹水（１５ｍＬ）及び飽和食塩水（１５ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（クロロホルム：ヘキサン＝４：１）により精製し、５−クロロ−３−（４−クロロベンジル）−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１２３］の白色固体（０．１４ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：２５％；ｍｐ：１７８〜１８０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４１（ｓ，２Ｈ），６．６５（ｓ，１Ｈ），７．３４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．４２（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．４９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５８（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ）．
実施例−１６６
0004478854.tif 000182
２−（２，５−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−３−（４−クロロベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．５２ｇ，１．０ｍｍｏｌ）のベンゼン（１０ｍＬ）溶液に、Ｎ−クロロこはく酸イミド（０．２６ｇ，２．０ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で３時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を減圧濃縮した後エーテル（１０ｍＬ）を加え、不溶物を濾過したろ液を飽和重曹水（１５ｍＬ）及び飽和食塩水（１５ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（トルエン：ヘキサン＝２：１）により精製し、２−（２，５−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−５−クロロ−３−（４−クロロベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１２４］の白色固体（０．４２ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：７６％；ｍｐ：５６〜５８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４１（ｓ，２Ｈ），６．８１（ｓ，１Ｈ），７．２４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．４２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．７３（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），８．４６（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１６７
0004478854.tif 000183
３−（４−クロロベンジル）−２−（４−ニトロ−２−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．５２ｇ，１．１ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（２０ｍＬ）溶液に、塩化スルフリル（０．０９ｍＬ，１．２ｍｍｏｌ）を加え、室温で７．５時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（３０ｍＬ）と酢酸エチル（５０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１０ｍＬｘ２）で抽出した。有機層を合せ、水（８０ｍＬｘ２）及び飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（トルエン：ヘキサン＝２：１）により精製し、５−クロロ−３−（４−クロロベンジル）−２−（４−ニトロ−２−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１２５］の黄色固体（０．４７ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：８４％；ｍｐ：１４６〜１４８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４３（ｓ，２Ｈ），６．９８（ｓ，１Ｈ），７．２３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．４４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．４３〜８．４４（ｍ，３Ｈ）．
実施例−１６８
0004478854.tif 000184
３−（４−クロロベンジル）−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．４９ｇ，１．０ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１０ｍＬ）溶液に、Ｎ−クロロこはく酸イミド（０．３０ｇ，２．２ｍｍｏｌ）を加え、５時間加熱還流した。反応終了後、反応溶液を減圧濃縮した後エーテル（１０ｍＬ）を加え、不溶物を濾過したろ液を飽和重曹水（１５ｍＬ）及び飽和食塩水（１５ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（トルエン；ヘキサン＝２：１）により精製し、５−クロロ−３−（４−クロロベンジル）−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１２６］の黄色固体（０．２６ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：４９％；ｍｐ：１７９〜１８０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．５１（ｓ，２Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，４Ｈ），７．９３（ｄｄ，Ｊ＝１．９  ａｎｄ  ９．１Ｈｚ，１Ｈ），８．５１（ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ），８．９８（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ），１０．６８（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１６９
0004478854.tif 000185
３−（４−クロロベンジル）−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．４９ｇ，１．０ｍｍｏｌ）のベンゼン（１０ｍＬ）溶液に、Ｎ−ブロモこはく酸イミド（０．３６ｇ，２．０ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で３時間加熱還流した。反応終了後、反応溶液を減圧濃縮した後エーテル（１０ｍＬ）を加え、不溶物を濾過したろ液を飽和重曹水（１５ｍＬ）及び飽和食塩水（１５ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（トルエン：ヘキサン＝２：１）により精製し、５−ブロモ−３−（４−クロロベンジル）−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１２７］の黄色固体（０．３３ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：５７％；ｍｐ：１９８〜２００℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．５５（ｓ，２Ｈ），７．１０〜７．５０（ｍ，４Ｈ），７．９５（ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，１Ｈ），８．５３（ｓ，１Ｈ），９．０３（ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，１Ｈ），１０．６０（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１７０
0004478854.tif 000186
３−（４−クロロベンジル）−２−（２−ニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．４９ｇ，１．０５ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１０ｍＬ）溶液にＮ−クロロこはく酸イミド（０．２７ｇ，２．０ｍｍｏｌ）を室温で加え、一晩攪拌した。得られた混合物にエーテル（２０ｍＬ）と水（１０ｍＬ）を加えて有機層を分離し、さらに水層をエーテル（１０ｍＬｘ２）で抽出した。有機層を合せて水及び飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧下で除去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）により精製し、５−クロロ−３−（４−クロロベンジル）−２−（２−ニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１２８］の黄色固体（０．４７ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：９７％；ｍｐ：１８５〜１８７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４９（ｓ，２Ｈ），７．１５〜７．４０（ｍ，５Ｈ），７．７０（ｄｄｄ，Ｊ＝８．６，８．４  ａｎｄ  １．５Ｈｚ，１Ｈ），８．２２（ｄｄ，Ｊ＝８．５  ａｎｄ  １．５Ｈｚ，１Ｈ），８．７６（ｄｄ，Ｊ＝８．６  ａｎｄ  １．１Ｈｚ，１Ｈ），１０．５２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−１７１
0004478854.tif 000187
３−（４−クロロベンジル）−２−（２−ニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．２６ｇ，０．５９ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（５ｍＬ）溶液にＮ−ブロモこはく酸イミド（０．１５ｇ，１．１３ｍｍｏｌ）を室温で加え、一晩攪拌した。得られた混合物にエーテル（２０ｍＬ）と水（１０ｍＬ）を加えて有機層を分離し、さらに水層をエーテル（１０ｍＬｘ２）で抽出した。有機層を合せて水及び飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧下で除去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル；ヘキサン＝１：３）により精製し、５−ブロモ−３−（４−クロロベンジル）−２−（２−ニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１２９］の黄色固体（０．１６ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：５４％；ｍｐ：１９９〜２０１℃（ｄｅｃ．）；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．５０（ｓ，２Ｈ），７．１５〜７．４０（ｍ，５Ｈ），７．７０（ｄｄｄ，Ｊ＝８．８，８．２  ａｎｄ  １．６Ｈｚ，１Ｈ），８．２３（ｄｄ，Ｊ＝８．４  ａｎｄ  １．６Ｈｚ，１Ｈ），８．７７（ｄｄ，Ｊ＝８．６  ａｎｄ  １．１Ｈｚ，１Ｈ），１０．５３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−１７２
0004478854.tif 000188
３−（４−クロロベンジル）−２−（３−ニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．３８０ｇ，０．８９６ｍｍｏｌ）を酢酸（９ｍＬ）に溶解し、塩化スルフリル（０．０９ｍＬ，１．１３ｍｍｏｌ）を加え、室温で３時間攪拌した。反応液にエーテル（３０ｍＬ）及び飽和重曹水（３０ｍＬ）を加え、分液した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、水層をエーテル（３０ｍＬ）で抽出し、飽和食塩水で洗浄した。有機層を合せ、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤を濾過後、濾液から溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ジクロロメタン：ヘキサン＝９：１）により精製し、５−クロロ−３−（４−クロロベンジル）−２−（３−ニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１３０］の黄色結晶（０．２１９ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：５３％；ｍｐ：２７９〜２８１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４６（ｓ，２Ｈ），７．３６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．６３（ｄｄ，Ｊ＝８．０  ａｎｄ  ８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．９９（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），８．５６（ｓ，１Ｈ），９．７６（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１７３
0004478854.tif 000189
３−（４−クロロベンジル）−２−（４−ニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．２２ｇ，２．８８ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１４ｍＬ）に溶解し、Ｎ−クロロこはく酸イミド（０．５６０ｇ，４．１３ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時間４５分攪拌した。反応液にエーテル（７０ｍＬ）及び飽和重曹水（７０ｍＬ）を加え、分液した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、水層をエーテル（７０ｍＬ）で抽出し、飽和食塩水で洗浄した。有機層を合せ、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤を濾過後、濾液から溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ジクロロメタン）により精製し、５−クロロ−３−（４−クロロベンジル）−２−（４−ニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１３１］の黄色固体（０．３１ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：２４％；ｍｐ：２４２〜２４４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４３（ｓ，２Ｈ），６．７９（ｓ，１Ｈ），７．３３〜７．３８（ｍ，２Ｈ），７．４５〜７．５３（ｍ，４Ｈ），８．１９〜８．２４（ｍ，２Ｈ）．
実施例−１７４
0004478854.tif 000190
３−（２，４−ジクロロベンジル）−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．５３ｇ，１．０ｍｍｏｌ）のトルエン（１０ｍＬ）溶液に、Ｎ−クロロこはく酸イミド（０．２７ｇ，２．０ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で４．５時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を飽和重曹水（１５ｍＬ）及び飽和食塩水（１５ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（クロロホルム：ヘキサン＝１：１）により精製し、５−クロロ−３−（２，４−ジクロロベンジル）−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１３２］の黄色固体（０．２２ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：３９％；ｍｐ：２００〜２０２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．５５（ｓ，２Ｈ），６．８２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．２２（ｍ，１Ｈ），７．５７（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．９５（ｄｄ，Ｊ＝２．１  ａｎｄ  ９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．５０（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），８．９６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），１０．５７（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１７５
0004478854.tif 000191
３−（３，４−ジクロロベンジル）−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．０６ｇ，２．０ｍｍｏｌ）のトルエン（１５ｍＬ）溶液に、Ｎ−クロロこはく酸イミド（０．５４ｇ，４．０ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で２時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を飽和重曹水（２０ｍＬ）及び飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（クロロホルム：ヘキサン＝１：１）により精製し、５−クロロ−３−（３，４−ジクロロベンジル）−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１３３］の黄色固体（０．６２ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：５５％；ｍｐ：１８８〜１９０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４８（ｓ，２Ｈ），７．２１（ｄｄ，Ｊ＝２．２  ａｎｄ  ８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．４２（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），７．４８（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．９５（ｄｄ，Ｊ＝２．１  ａｎｄ  ９．１Ｈｚ，１Ｈ），８．５２（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），９．０１（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ），１０．７１（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１７６
0004478854.tif 000192
３−（３，５−ジクロロベンジル）−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．７９ｇ，１．５ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（２０ｍＬ）溶液に、氷冷攪拌下に塩化スルフリル（０．１２ｍＬ，１．５ｍｍｏｌ）を加え、次いで室温で１９時間攪拌した。反応終了後、水（２０ｍＬ）とクロロホルム（２０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層をクロロホルム（１０ｍＬｘ２）で抽出した。有機層を合せ、飽和食塩水（５０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（クロロホルム：ヘキサン＝５：１）により精製し、５−クロロ−３−（３，５−ジクロロベンジル）−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１３４］の黄色固体（０．５７ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：６８％；ｍｐ：８０〜８２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４７（ｓ，２Ｈ），７．２２（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，２Ｈ），７．３８（ｔ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９８（ｄｄ，Ｊ＝２．１  ａｎｄ  ９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．５２（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），８．９７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），１０．６５（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１７７
0004478854.tif 000193
３−（２−メチルベンジル）−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．８９ｇ，１．８８ｍｍｏｌ）のトルエン（１５ｍＬ）溶液に、Ｎ−クロロこはく酸イミド（０．５０ｇ，３．７７ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で２時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を飽和重曹水（２０ｍＬ）及び飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（トルエン：ヘキサン＝３：１）により精製し、５−クロロ−３−（２−メチルベンジル）−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１３５］の黄色固体（０．５４ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：５７％；ｍｐ：１７７〜１７９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．４９（ｓ，３Ｈ），５．４９（ｓ，２Ｈ），６．７２（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ），７．１５（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），７．２３〜７．３４（ｍ，２Ｈ），７．９３（ｄｄ，Ｊ＝２．１  ａｎｄ  ９．１Ｈｚ，１Ｈ），８．４５（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），９．０５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），１０．５２（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１７８
0004478854.tif 000194
３−（３−メチルベンジル）−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．５３ｇ，１．１ｍｍｏｌ）のトルエン（１０ｍＬ）溶液に、Ｎ−クロロこはく酸イミド（０．２６ｇ，２．０ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で２．５時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を飽和重曹水（１５ｍＬ）及び飽和食塩水（１５ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（トルエン；ヘキサン＝３：１）により精製し、５−クロロ−３−（３−メチルベンジル）−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１３６］の黄色固体（０．７７ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：定量的；ｍｐ：１１６〜１１８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．３５（ｓ，３Ｈ），５．５０（ｓ，２Ｈ），７．１０〜７．２８（ｍ，４Ｈ），７．９１（ｄｄ，Ｊ＝２．１  ａｎｄ  ９．１Ｈｚ，１Ｈ），８．４８（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），８．９２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），１０．５０（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１７９
0004478854.tif 000195
２−（２，５−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−３−（４−メチルベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．７０ｇ，１．４１ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（５０ｍＬ）に溶解し、塩化スルフリル（０．２９ｇ，２．１２ｍｍｏｌ）を加え、室温で８時間攪拌した。反応終了後、反応液を水及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をエタノール（２０ｍＬ）を用いて再結晶を行い、２−（２，５−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−５−クロロ−３−（４−メチルベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１３７］の白色固体（０．４５ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：６０％；ｍｐ：１９７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．３６（ｓ，３Ｈ），５．４０（ｓ，２Ｈ），６．９０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．１７（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．２３（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．５２（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），８．４３（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１８０
0004478854.tif 000196
３−（４−メチルベンジル）−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．６０ｇ，３．３９ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（５０ｍＬ）に溶解し、塩化スルフリル（０．６９ｇ，５．０８ｍｍｏｌ）を加え、室温で８時間攪拌した。反応終了後、反応液を水及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をエタノール（２０ｍＬ）を用いて再結晶を行い、５−クロロ−３−（４−メチルベンジル）−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１３８］の黄色固体（１．２６ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：７３％；ｍｐ：１４１〜１４３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．３３（ｓ，３Ｈ），５．５０（ｓ，２Ｈ），７．２０（ｓ，４Ｈ），７．９１（ｄｄ，Ｊ＝１．８  ａｎｄ  ９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．４９（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），８．９６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），１０．６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−１８１
0004478854.tif 000197
２−（２，５−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．７０ｇ，１．２２ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（５０ｍＬ）に溶解し、塩化スルフリル（０．３３ｇ，２．４５ｍｍｏｌ）を加え、室温で８時間攪拌した。反応終了後、反応液を水及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をエタノール（２０ｍＬ）を用いて再結晶を行い、２−（２，５−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）−５−クロロ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１３９］の白色固体（０．４７ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：６４％；ｍｐ：１８１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．３２（ｓ，９Ｈ），５．４２（ｓ，２Ｈ），６．８９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．２２（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．４５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．５２（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．７０（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），８．４０（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１８２
0004478854.tif 000198
３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．４０ｇ，２．７２ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（５０ｍＬ）に溶解し、塩化スルフリル（０．５６ｇ，４．０９ｍｍｏｌ）を加え、室温で８時間攪拌した。反応終了後、反応液を水及び飽和食塩水で洗浄し無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮することにより、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）−５−クロロ−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１４０］の黄色粘稠性液体（１．４０ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：９４％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．２９（ｓ，９Ｈ），５．５１（ｓ，２Ｈ），７．２６（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．９１（ｄｄ，Ｊ＝１．８  ａｎｄ  ９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．４９（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），８．９７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），１０．６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−１８３
0004478854.tif 000199
２−（２，５−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−３−（４−トリフルオロメチルベンジル）−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．４４ｇ，０．８０ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（３０ｍＬ）に溶解し、塩化スルフリル（０．１６ｇ，１．２０ｍｍｏｌ）を加え、室温で８時間攪拌した。反応終了後、反応液を水及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をヘキサンで充分洗浄することにより、２−（２，５−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−５−クロロ−６−トリフルオロメチル−３−（４−トリフルオロメチルベンジル）−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１４１］の白色固体（０．４０ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：８５％；ｍｐ：１６２〜１６３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．５０（ｓ，２Ｈ），６．８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．４３（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），８．４８（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１８４
0004478854.tif 000200
２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−３−（４−トリフルオロメチルベンジル）−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．５０ｇ，２．８５ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（５０ｍＬ）に溶解し、塩化スルフリル（０．５８ｇ，４．２８ｍｍｏｌ）を加え、室温で８時間攪拌した。反応終了後、反応液を水及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮することにより、５−クロロ−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−３−（４−トリフルオロメチルベンジル）−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１４２］の黄色粘稠性液体（１．５６ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：８５％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．６０（ｓ，２Ｈ），７．４６（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．６７（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．９４（ｄｄ，Ｊ＝１．５  ａｎｄ  ９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．５１（ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），９．０３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），１０．８（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１８５
0004478854.tif 000201
３−（３，５−ビストリフルオロメチルベンジル）−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．６１６ｇ，１．０４ｍｍｏｌ）を酢酸（１０ｍＬ）に溶解し、塩化スルフリル（０．９０ｍＬ，１１．３ｍｍｏｌ）を加え、室温で２．５時間攪拌した。反応液にエーテル（３０ｍＬ）及び飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（３０ｍＬ）を加え、分液した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、水層をエーテル（３０ｍＬ）で抽出し、飽和食塩水で洗浄した。有機層を合せ、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤を濾過後、濾液から溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：９）により精製し、３−（３，５−ビストリフルオロメチルベンジル）−５−クロロ−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１４３］の黄色固体（０．３２７ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：５０％；ｍｐ：１６８〜１７０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．６２（ｓ，２Ｈ），７．８２（ｓ，２Ｈ），７．９２（ｓ，１Ｈ），７．９７（ｄｄ，Ｊ＝９．０  ａｎｄ  １．６Ｈｚ，１Ｈ），８．５１（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ），８．９９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），１０．７４（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１８６
0004478854.tif 000202
３−（４−メトキシベンジル）−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）ピリミジノン（０．７３ｇ，１．５ｍｍｏｌ）のトルエン（１０ｍＬ）溶液に、Ｎ−クロロこはく酸イミド（０．４０ｇ，３．０ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で６時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１５ｍＬ）及び飽和食塩水（１５ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（トルエン：ヘキサン＝４：１）により精製し、５−クロロ−３−（４−メトキシベンジル）−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１４４］の黄色固体（０．４０ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：５１％；ｍｐ：１５８〜１５９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．７９（ｓ，３Ｈ），５．４８（ｓ，２Ｈ），６．９０（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．２８（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．９１（ｄｄ，Ｊ＝２．０  ａｎｄ  ９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．５０（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），８．９６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），１０．６１（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１８７
0004478854.tif 000203
３−（３，４−メチレンジオキシベンジル）−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．６３ｇ，１．３ｍｍｏｌ）のトルエン（１０ｍＬ）溶液に、Ｎ−クロロこはく酸イミド（０．６７ｇ，２．５ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で６時間攪拌した。反応終了後、反応溶液飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１５ｍＬ）及び飽和食塩水（１５ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（トルエン：ヘキサン＝３：１）により精製し、５−クロロ−３−（５  ｏｒ  ６−クロロ−３，４−メチレンジオキシベンジル）−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１４５］の黄色固体（０．１０ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：１４％；ｍｐ：２０２〜２０６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４９（ｓ，２Ｈ），５．９９（ｓ，２Ｈ），６．３７（ｓ，１Ｈ），７．００（ｓ，１Ｈ），７．９３（ｄｄ，Ｊ＝２．４  ａｎｄ  ８．７Ｈｚ，１Ｈ），８．５０（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），８．８５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），１０．３８（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１８８
0004478854.tif 000204
３−ベンジル−２−（２，４−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．１１ｇ，２．３１ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（３０ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（０．７６ｇ，５．５０ｍｍｏｌ）、１８−クラウン−６−エーテル（０．０６ｇ，０．２３ｍｍｏｌ）及びクロロメチルエチルエーテル（０．７５ｍＬ）を加え、８０℃で９時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（３０ｍＬ）と酢酸エチル（３０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（２０ｍＬｘ３）で抽出した。有機層を合せ、水（６０ｍＬｘ２）及び飽和食塩水（８０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）により精製し、３−ベンジル−２−［Ｎ−（２，４−ビストリフルオロメチルフェニル）−Ｎ−エトキシメチル］アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１４６］の白色固体（０．３２ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：２６％；ｍｐ．１０５〜１０８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．０９（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），３．３９（ｑ，７．０Ｈｚ，２Ｈ），５．０５（ｓ，２Ｈ），５．１１（ｓ，２Ｈ），６．６４（ｓ，１Ｈ），６．８２〜６．８６（ｍ，２Ｈ），７．１７〜７．２０（ｍ，３Ｈ），７．４４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．５９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８０（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１８９
0004478854.tif 000205
２−アミノ−６−クロロ−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．８８ｇ，６．０５ｍｍｏｌ）のＤＭＳＯ（５ｍＬ）溶液に、水酸化リチウム一水和物（０．２５ｇ，５．９５ｍｍｏｌ）を室温で加え、５分間攪拌した後、ベンジルクロリド（０．６５ｍＬ，５．６５ｍｍｏｌ）を加え、さらに室温で１０時間攪拌した。反応混合物に酢酸エチル（２０ｍＬ）と飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）を加え、有機層を分液し、さらに水層を酢酸エチル（２０ｍＬｘ２）で抽出した。有機層を合せ、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別し、濾液から溶媒を減圧下に留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：１〜２：１）で精製することにより、２−アミノ−３−ベンジル−６−クロロ−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体（０．８８ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：６２％；ｍｐ：２１１〜２１３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．１８（ｂｒ  ｓ，２Ｈ），５．２０（ｓ，２Ｈ），６．０９（ｓ，１Ｈ），７．２０〜７．３０（ｍ，２Ｈ），７．
３０〜７．４５（ｍ，３Ｈ）．
次いで、２−アミノ−３−ベンジル−６−クロロ−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．８０ｇ，３．３９ｍｍｏｌ）のＤＭＳＯ（８ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（０．４２ｇ，３．０４ｍｍｏｌ）を室温で加え、１０分間攪拌した。次いで反応液に４−フルオロ−３−ニトロベンゾトリフロリド（０．４０ｍＬ，１．５５ｍｍｏｌ）を加え、１００℃で３時間加熱攪拌した。反応混合物にエーテル（２０ｍＬ）と飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）を加え、有機層を分液し、さらに水層を酢酸エチル（１０ｍＬｘ２）で抽出した。有機層を合せ、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別し、濾液から溶媒を減圧下に留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：２）で精製することにより、３−ベンジル−６−クロロ−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１４７］の黄色固体（１．０１ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：７０％；ｍｐ：１３８〜１４０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４７（ｓ，２Ｈ），６．３８（ｓ，１Ｈ），７．２０〜７．４０（ｍ，５Ｈ），７．９０（ｄｄ，Ｊ＝９．０  ａｎｄ  ２．１Ｈｚ，１Ｈ），８．４６（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），８．８７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），１０．３９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−１９０
0004478854.tif 000206
３−ベンジル−２−（２，４−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．１５ｇ，２．３９ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（３０ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（０．５０ｇ，３．６２ｍｍｏｌ）、１８−クラウン−６−エーテル（６３ｍｇ，０．２４ｍｍｏｌ）及びクロロエチル（クロロメチル）エーテル（０．６２ｇ，４．８１ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で１６時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（３０ｍＬ）と酢酸エチル（３０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１０ｍＬｘ２）で抽出した。有機層を合せ、飽和塩化ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）により精製し、３−ベンジル−２−［Ｎ−（２，４−ビストリフルオロメチルフェニル）−Ｎ−クロロエトキシメチル］アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１４８］の白色固体（０．１８ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：１３％；ｍｐ：１０６〜１０９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．５２（ｄｄ，Ｊ＝５．２  ａｎｄ  ５．７Ｈｚ，２Ｈ），３．７４（ｄｄ，Ｊ＝５．２  ａｎｄ  ５．７Ｈｚ，２Ｈ），５．０６（ｓ，２Ｈ），５．１９（ｓ，２Ｈ），６．６６（ｓ，１Ｈ），６．７２〜６．８２（ｍ，２Ｈ），７．１１〜７．２１（ｍ，３Ｈ），７．３８（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．７９（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１９１
0004478854.tif 000207
３−ベンジル−２−（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．４８ｇ，１．０ｍｍｏｌ）のアセトン（２５ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（０．２１ｇ，１．５２ｍｍｏｌ）、１８−クラウン−６−エーテル（２６ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）及びクロロエチル（クロロメチル）エーテル（０．７８ｇ，６．０５ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で９．５時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（２５ｍＬ）と酢酸エチル（２０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１０ｍＬｘ２）で抽出した。有機層を合せ、飽和塩化ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）により精製し、３−ベンジル−２−［Ｎ−（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）−Ｎ−クロロエトキシメチル］アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１４９］の無色透明油状物（０．１７ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：３０％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．５３（ｄｄ，Ｊ＝４．５  ａｎｄ  ４．７Ｈｚ，２Ｈ），３．６９（ｄｄ，Ｊ＝４．５  ａｎｄ  ４．７Ｈｚ，２Ｈ），４．９７（ｓ，２Ｈ），５．１３（ｓ，２Ｈ），６．７７〜６．７９（ｍ，２Ｈ），６．８１（ｓ，１Ｈ），７．１８〜７．２０（ｍ，３Ｈ），７．３４（ｓ，２Ｈ），７．５６（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１９２
0004478854.tif 000208
３−ベンジル−２−（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．６０ｇ，１．２５ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（２０ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（０．２６ｇ，１．８８ｍｍｏｌ）、１８−クラウン−６−エーテル（３４ｍｇ，０．１３ｍｍｏｌ）及びメタンスルホニルクロリド（０．１９ｍＬ）を加え、８０℃で８．５時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（２０ｍＬ）と酢酸エチル（２０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１０ｍＬｘ２）で抽出した。有機層を合せ、飽和塩化ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）により精製し、３−ベンジル−２−［Ｎ−（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）−Ｎ−メタンスルホニル］アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１５０］の白色固体（０．１８ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：２６％；ｍｐ：１００〜１０２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．１６（ｓ，３Ｈ），５．４０（ｓ，２Ｈ），６．７６〜６．７８（ｍ，２Ｈ），６．９４（ｓ，１Ｈ），６．９８〜７．０１（ｍ，３Ｈ），７．５７〜７．６０（ｍ，３Ｈ）．
実施例−１９３
0004478854.tif 000209
３−ベンジル−２−（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．４８ｇ，１．０ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（２０ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（０．２１ｇ，１．５２ｍｍｏｌ）、１８−クラウン−６−エーテル（２６ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）及びクロロギ酸メチル（０．４５ｍＬ）を加え、８０℃で１１．５時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（２０ｍＬ）と酢酸エチル（２０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１０ｍＬｘ２）で抽出した。有機層を合せ、飽和塩化ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）により精製し、３−ベンジル−２−［Ｎ−（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）−Ｎ−メトキシカルボニル］アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１５１］の白色固体（０．３５ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：６５％；ｍｐ：１３８〜１４０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．１６（ｓ，３Ｈ），５．４０（ｓ，２Ｈ），６．７６〜６．７８（ｍ，２Ｈ），６．９４（ｓ，１Ｈ），６．９８〜７．０１（ｍ，３Ｈ），７．５７〜７．６０（ｍ，３Ｈ）．
実施例−１９４
0004478854.tif 000210
３−（２−メチルベンジル）−２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．７１ｇ，１．５０ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（２０ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（０．５０ｇ，３．６２ｍｍｏｌ）、１８−クラウン−６−エーテル（４０ｍｇ，０．１５ｍｍｏｌ）及びヨウ化メチル（１．４９ｍＬ）を加え、８０℃で２３時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（２０ｍＬ）と酢酸エチル（２０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１０ｍＬｘ２）で抽出した。有機層を合せ、飽和塩化ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：２０）により精製し、３−（２−メチルベンジル）−２−［Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）］アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１５２］の黄色固体（０．２９ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：４０％；ｍｐ：１１８〜１２０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．０３（ｓ，３Ｈ），３．２８（ｓ，３Ｈ），５．０７（ｓ，２Ｈ），６．６１（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ），６．６８（ｓ，１Ｈ），６．９３〜７．０２（ｍ，３Ｈ），７．０８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４０（ｄｄ，Ｊ＝１．８  ａｎｄ  ８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．０２（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１９５
0004478854.tif 000211
３−ベンジル−２−（２−メチル−４−ニトロフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．６４ｇ，１．５０ｍｍｏｌ）のトルエン（２０ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（０．３１ｇ，２．２４ｍｍｏｌ）、１８−クラウン−６−エーテル（４０ｍｇ，０．１５ｍｍｏｌ）及びメタンスルホニルクロリド（０．２３ｍＬ）を加え、１２０℃で１９．５時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水（２０ｍＬ）と酢酸エチル（２０ｍＬ）を加え有機層を分離し、水層を酢酸エチル（１０ｍＬｘ２）で抽出した。有機層を合せ、飽和塩化ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）により精製し、３−ベンジル−２−［Ｎ−メタンスルホニル−Ｎ−（２−メチル−４−ニトロフェニル）］アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１５３］の黄色油状物（３０ｍｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：４．２％；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．４３（ｓ，３Ｈ），３．４３（ｓ，３Ｈ），５．２７（ｓ，２Ｈ），６．７７〜６．８０（ｍ，２Ｈ），６．８９（ｓ，１Ｈ），７．１２〜７．１４（ｍ，３Ｈ），７．６９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，１Ｈ），８．０１（ｄｄ，Ｊ＝２．７  ａｎｄ  ８．８Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−１９６
0004478854.tif 000212
３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチル（５．４７ｇ，２９．９ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（１５ｍＬ）溶液に水素化ナトリウム（６０％油性，１．３３ｇ，３３．３ｍｍｏｌ）を０℃で加え、２０分間攪拌した。得られた混合物にβ−フェネチルイソチオシアナート（４．０５ｍＬ）を０℃で加えて１０分間攪拌した後、室温で一晩攪拌した。減圧下で溶媒を留去した後、水（２０ｍＬ）と２Ｍ塩酸（１５ｍＬ）を加え、析出した個体を瀘取することにより、２−メルカプト−３−（β−フェネチル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．１−４１］の淡黄色個体（９．６１ｇ，ｃｒｕｄｅ，１００％）を得た。得られた粗メルカプトピリミジン（９．６１ｇ）のＤＭＦ（４０ｍＬ）溶液に炭酸カリウム（４．９１ｇ，３５．５ｍｍｏｌ）とヨウ化メチル（２．８０ｍＬ）を０℃で加え、室温で一晩攪拌した。反応終了後、減圧下で溶媒を留去した後、残渣を酢酸エチル（１００ｍＬ）で希釈し、水（１０ｍＬｘ２）と飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗滌した。無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧下で留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：５）で精製することにより、２−メチルチオ−３−（β−フェネチル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．１−４２］の淡黄色個体（７．５９ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：８１％；ｍｐ：５４〜５７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．６３（ｓ，３Ｈ），２．９５〜３．１０（ｍ，２Ｈ），４．１５〜４．３０（ｍ，２Ｈ），６．５６（ｓ，１Ｈ），７．２７〜７．３５（ｍ，５Ｈ）．
実施例−１９７
0004478854.tif 000213
２−メチルチオ−３−β−フェネチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（３．１０ｇ，９．８６ｍｍｏｌ）とアニリン（０．６５ｍＬ）のＤＭＦ（１０ｍＬ）溶液に水素化ナトリウム（６０％油性，０．３６ｇ，９．０ｍｍｏｌ）を室温で加え同温度で１３時間攪拌した後、７０℃で２時間攪拌した。得られた混合物にエーテル（２０ｍＬ）と飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）を加えて有機層を分離し、さらに水層をエーテル（１０ｍＬｘ２）で抽出した。得られたエーテル層を合せ、飽和食塩水で洗滌した後、溶媒を減圧下で除去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０〜１：５〜１：３）で精製することにより、２−フェニルアミノ−３−（β−フェネチル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１５４］の白色固体（１．０８ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：４３％；ｍｐ：１４９〜１５１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．１５（ｄｄ，Ｊ＝６．６  ａｎｄ  ６．２Ｈｚ，２Ｈ），４．３０（ｄｄ，Ｊ＝６．６  ａｎｄ  ６．２Ｈｚ，２Ｈ），５．８４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），６．３９（ｓ，１Ｈ），６．９０〜７．５０（ｍ，１０Ｈ）．
実施例−１９８
0004478854.tif 000214
２−メチルチオ−３−（β−フェネチル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．８０ｇ，５．７３ｍｍｏｌ）と２，５−ビストリフルオロメチルアニリン（１．００ｇ，４．３６ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（１３ｍＬ）溶液に水素化ナトリウム（６０％油性，０．４０ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）を０℃で加え、１０分間攪拌したのち、７０℃の油浴上で３０分間攪拌した。得られた混合物にエーテル（２０ｍＬ）と飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）を加えて有機層を分離し、さらに水層をエーテル（１０ｍＬｘ２）で抽出した。得られたエーテル層を合せ、飽和食塩水で洗滌した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧下で除去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：５〜１：３）で精製することにより、２−（２，５−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−３−（β−フェネチル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１５５］の白色固体（１．３６ｇ）得た。Ｙｉｅｌｄ：６３％；ｍｐ：１４３〜１４４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．００〜３．１０（ｍ，２Ｈ），４．２５〜４．３５（ｍ，２Ｈ），６．４６（ｓ，１Ｈ），６．７５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．２０〜７．４０（ｍ，５Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．７７（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），８．３１（ｓ，１Ｈ）．
実施例−１９９
0004478854.tif 000215
２−（２，５−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−３−（β−フェネチル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．５１ｇ，１．０３ｍｍｏｌ）の酢酸（５ｍＬ）溶液に塩化スルフリル（０．２０ｍＬ）を室温で加え、２時間攪拌した。得られた混合物にエーテル（２０ｍＬ）と水（１０ｍＬ）を加えて有機層を分離し、さらに水層をエーテル（１０ｍＬｘ２）で抽出した。得られたエーテル層を合せ、水、飽和炭酸水素水溶液及び飽和食塩水で洗滌した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧下で除去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）で精製し、さらにヘキサンから再結晶することにより、２−（２，５−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−５−クロロ−３−（β−フェネチル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１５６］の白色固体（０．１８ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：３３％；ｍｐ：１４６〜１４７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．０５〜３．１５（ｍ，２Ｈ），４．２５〜４．３５（ｍ，２Ｈ），６．７０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．２０〜７．４０（ｍ，５Ｈ），７．５５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．７７（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），８．３３（ｓ，１Ｈ）．
実施例−２００
0004478854.tif 000216
２−メチルチオ−３−（β−フェネチル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（２．５８ｇ，８．２１ｍｍｏｌ）と２−ニトロ−４−トリフルオロメチルアニリン（１．２６ｇ，６．１１ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（２０ｍＬ）溶液に水素化ナトリウム（６０％油性，０．４０ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）を０℃で加え、２０分間攪拌したのち、６０℃の油浴上で３時間攪拌した。得られた混合物にエーテル（２０ｍＬ）と水（５ｍＬ）を加えて有機層を分離し、さらに水層をエーテル（１０ｍＬｘ２）で抽出した。得られたエーテル層を合せ、飽和食塩水で洗滌した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧下で除去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）で精製することにより、２−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−３−（β−フェネチル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１５７］の白色固体（０．３６ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：１３％；ｍｐ：１５０〜１５１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．０５〜３．１５（ｍ，２Ｈ），４．３５〜４．４５（ｍ，２Ｈ），６．５９（ｓ，１Ｈ），７．２７〜７．３５（ｍ，５Ｈ），７．９４（ｄｄ，Ｊ＝９．１  ａｎｄ  ２．２Ｈｚ，１Ｈ），８．５５（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），９．０２（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ  １Ｈ），１０．８９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
実施例−２０１〜２０７
実施例−２００に記載した方法と同様の操作により、３位にアラルキル基を有する２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンと置換アニリンとの反応により、対応する２−アニリノ−３−アラルキル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン〔Ｎｏ．２−１５８〜１６４］を得た。以下に化合物名、化合物番号、収率、融点及び１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを示す。
実施例−２０１
２−（２，４−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−３−（４−フルオロベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１５８］；Ｙｉｅｌｄ：６６％；ｍｐ：９８〜９９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．３８（ｓ，２Ｈ），６．５９（ｓ，１Ｈ），６．８９（ｓ，１Ｈ），７．０９〜７．１６（ｍ，２Ｈ），７．２４〜７．２９（ｍ，２Ｈ），７．８３〜７．８５（ｍ，２Ｈ），８．２６（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−２０２
２−（２，４−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−３−（４−クロロベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１５９］；Ｙｉｅｌｄ：６７％；ｍｐ：１４５〜１４６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．３７（ｓ，２Ｈ），６．５９（ｓ，１Ｈ），６．８７（ｓ，１Ｈ），７．１１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．４１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．８３（ｓ，１Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），８．２８（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−２０３
２−（２，４−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−３−（３，５−ジクロロベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１６０］；Ｙｉｅｌｄ：５３％；ｍｐ：１３５〜１３６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．３４（ｓ，２Ｈ），６．６１（ｓ，１Ｈ），６．７８（ｓ，１Ｈ），７．１６（ｓ，２Ｈ），７．４２（ｓ，１Ｈ），７．８５（ｓ，１Ｈ），７．８６（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，１Ｈ），８．２８（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−２０４
２−（２，４−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−３−（α−フェネチル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１６１］；Ｙｉｅｌｄ：１８％；橙色油状物：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．９２（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ），６．５６（ｓ，１Ｈ），６．５６（ｓ，１Ｈ），７．０１（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），７．３２〜７．４７（ｍ，５Ｈ），７．７４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．７６（ｓ，１Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−２０５
２−（２，４−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−３−（４−フェニルブチル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１６２］；Ｙｉｅｌｄ：８５．１％；ｍｐ：８９〜９０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．７１〜１．８９（ｍ，４Ｈ），２．６４〜２．７９（ｍ，２Ｈ），４．００〜４．１７（ｍ，２Ｈ），６．４７（ｓ，１Ｈ），７．０６〜７．１７（ｍ，４Ｈ），７．２３〜７．３５（ｍ，２Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝８．５４Ｈｚ，１Ｈ），７．９１（ｓ，１Ｈ），８．５５（ｄ，Ｊ＝８．５４Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−２０６
３−ベンジル−２−（２−クロロ−３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１６３］；Ｙｉｅｌｄ：７２％；ｍｐ：１４２〜１４４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４７（ｓ，２Ｈ），６．３４（ｓ，１Ｈ），７．３３〜７．５０（ｍ，６Ｈ），７．６７（ｓ，１Ｈ），８．８６（ｓ，１Ｈ）．
実施例−２０７
２−（２−クロロ−３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−３−（４−フルオロベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１６４］；Ｙｉｅｌｄ：５０％；ｍｐ：１３０〜１３２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４３（ｓ，２Ｈ），６．６３（ｓ，１Ｈ），７．１３〜７．２０（ｍ，２Ｈ），７．３２〜７．３７（ｍ，３Ｈ），７．６９（ｓ，１Ｈ），８．８９（ｓ，１Ｈ）．
実施例−２０８
実施例−１８６に記載した方法と同様の操作により、２−（２，４−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−３−（４−クロロベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．５２ｇ，１．０ｍｍｏｌ）をＮ−クロロこはく酸イミド（０．１３ｇ，１．０ｍｍｏｌ）を用いて塩素化することにより、２−（２，４−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−５−クロロ−３−（４−クロロベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１６５］の白色固体（０．３６ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：６６％；ｍｐ：１２９〜１３１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４１（ｓ，２Ｈ），６．８４（ｓ，１Ｈ），７．１６〜７．２５（ｍ，２Ｈ），７．４２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，１Ｈ），７．８５（ｓ，１Ｈ），８．２６（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−２０９〜２１３
実施例−１９９に記載した方法と同様の操作により、２−（２，４−ビストリフルオロ  メチルフェニル）アミノ−３−（４−フルオロベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．５０ｇ，１．０ｍｍｏｌ）、２−（２，４−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−３−（３，５−ジクロロベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．５５ｇ，１．０ｍｍｏｌ）、２−（２，４−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−３−（α−フェネチル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（１．０ｇ，２．０２ｍｍｏｌ）、３−ベンジル−２−（２−クロロ−３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．４０ｇ，０．７８ｍｍｏｌ）、２−（２−クロロ−３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−３−（４−フルオロベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．４３ｇ，０．８ｍｍｏｌ）を、等モル量の塩化スルフリルを用いて塩素化することにより、それぞれ対応する５−クロロ体［Ｎｏ．２−１６６〜１７０］を得た。以下に化合物名、化合物番号、収率、融点及び１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを示す。
実施例−２０９
２−（２，４−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−５−クロロ−３−（４−フルオロベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１６６］；Ｙｉｅｌｄ：８３％；ｍｐ：１１３〜１１５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４１（ｓ，２Ｈ），６．８７（ｓ，１Ｈ），７．１１〜７．２３（ｍ，２Ｈ），７．２６〜７．３１（ｍ，２Ｈ），７．８２〜７．８５（ｍ，２Ｈ），８．２５（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−２１０
２−（２，４−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−５−クロロ−３−（３，５−ジクロロベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１６７］；Ｙｉｅｌｄ：２４％；ｍｐ：９２〜９５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．３８（ｓ，２Ｈ），６．７６（ｓ，１Ｈ），７．１６〜７．２３（ｍ，２Ｈ），７．４３〜７．４４（ｍ，１Ｈ），７．８２〜７．９２（ｍ，２Ｈ），８．２７（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−２１１
２−（２，４−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−５−クロロ−３−（α−フェネチル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１６８］；Ｙｉｅｌｄ：９５％；ｍｐ：１１１〜１１４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．９５（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），６．５７（ｓ，１Ｈ），７．００（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），７．３４〜７．４８（ｍ，５Ｈ），７．７３〜７．７７（ｍ，２Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）．
実施例−２１２
３−ベンジル−２−（２−クロロ−３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−５−クロロ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン「Ｎｏ．２−１６９］；Ｙｉｅｌｄ：６７％；ｍｐ：１１２〜１１４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．５１（ｓ，２Ｈ），７．３５〜７．４９（ｍ，６Ｈ），７．６８（ｓ，１Ｈ），８．９０（ｓ，１Ｈ）．
実施例−２１３
２−（２−クロロ−３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−５−クロロ−３−（４−フルオロベンジル）−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１７０］；Ｙｉｅｌｄ：８３％；ｍｐ：５６〜５８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ５．４８（ｓ，２Ｈ），７．１４〜７．２１（ｍ，２Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，３Ｈ），７．７１（ｓ，１Ｈ），８．９５（ｓ，１Ｈ）．
実施例−２１４
実施例−１９４に記載した方法と同様の操作により、２−（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−３−ベンジル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（０．４８ｇ，１．０ｍｍｏｌ）とヨウ化メチル（０．３９ｍＬ）との反応により、２−［（Ｎ−３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）アミノ−Ｎ−メチル］−３−ベンジル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［Ｎｏ．２−１７１］の白色固体（０．３５ｇ）を得た。Ｙｉｅｌｄ：７２％；ｍｐ：８８〜９０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．２４（ｓ，３Ｈ），４．９６（ｓ，２Ｈ），６．７６（ｓ，１Ｈ），６．７８〜６．８２（ｍ，２Ｈ），７．１６〜７．２２（ｍ，４Ｈ），７．５２（ｓ，１Ｈ）．
上記実施例に例示した方法によって合成した本発明の化合物を下記表−１及び表−２にまとめて例示した。
0004478854.tif 000217
0004478854.tif 000218
0004478854.tif 000219
0004478854.tif 000220
0004478854.tif 000221
0004478854.tif 000222
0004478854.tif 000223
0004478854.tif 000224
0004478854.tif 000225
0004478854.tif 000226
以下、本発明の農園芸用殺菌剤、除草剤及び殺虫、殺ダニ剤の製剤例及び試験例を示す。なお、各試験に供試した化合物「Ｎｏ．」は表−２の化合物「Ｎｏ．」に対応する。
製剤例−１：水和剤
本発明化合物を２０重量部、カープレックス＃８０（ホワイトカーボン、塩野義製薬株式会社、商品名）２０重量部、ＳＴカオリンクレー（カオリナイト、土屋カオリン社、商品名）５２重量部、ソルポール９０４７Ｋ（アニオン性界面活性剤、東邦化学株式会社、商品名）５重量部、ルノックスＰ６５Ｌ（アニオン性界面活性剤、東邦化学株式会社、商品名）３重量部を配合し、均一に混合粉砕して、有効成分２０重量％の水和剤を得た。
製剤例−２：粉剤
本発明化合物を２重量部、クレー（日本タルク社製）９３重量部、カープレックス＃８０（ホワイトカーボン、塩野義製薬株式会社、商品名）５重量部を均一に混合粉砕して、有効成分２重量％の粉剤を製造した。
製剤例−３：乳剤
本発明化合物を２０重量部に、キシレン３５重量部及びジメチルホルムアミド３０重量部からなる混合溶媒に添加溶解し、これにソルポール３００５Ｘ（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤の混合物、東邦化学株式会社、商品名）１５重量部を加えて、有効成分２０重量％の乳剤を得た。
製剤例−４；フロアブル剤
本発明化合物を３０重量部とソルポール９０４７Ｋ（同上）５重量部、ソルボンＴ−２０（非イオン性界面活性剤、東邦化学株式会社、商品名）３重量部、エチレングリコール８重量部及び水４４重量部をダイノミル（シンマルエンタープライゼス社製）で湿式粉砕し、このスラリー状混合物に１重量％キサンタンガム（天然高分子）水溶液１０重量部を加え、良く混合粉砕して、有効成分２０重量％のフロアブル剤を得た。
試験例−１：トビイロウンカの幼虫に対する殺虫効果
ガラス円筒（内径３ｃｍ  ｘ  長さ１７ｃｍ）に稲の芽だし苗をセットし、トビイロウンカ４令幼虫を５頭放虫した。製剤例−３の処方に従って製造した本発明の殺虫剤（乳剤）の水希釈液（０．５ｍＬ）を上記のガラス円筒に散布塔（みずほ理化製）を用いて散布した（１濃度、２反復）。処理５日後に、幼虫の生死及び苦悶を調査し、苦悶虫を１／２頭死として殺虫率（％）を求めた。結果を表−３に示す。
0004478854.tif 000227
試験例−２：コナガの幼虫に対する殺虫効果
製剤例−１の処方に従って製造した本発明の殺虫剤（水和剤）の水希釈液中に、キャベツ切葉（直径６ｃｍ）を１分間浸漬した。浸漬後風乾しプラスチックカップ（内径７ｃｍ）にいれ、このカップ内にコナガの３令幼虫を５頭放虫した（１濃度、２反復）。放虫４日後に幼虫の生死及び苦悶を調査し、苦悶虫を１／２頭死として殺虫率（％）を求めた。結果を表−４に示す。
0004478854.tif 000228
試験例−３：ナミハダニの成虫に対する殺ダニ効果
インゲンの切葉上（直径３ｃｍ）に１０頭のナミハダニ雌成虫を放虫した。製剤例−１の処方に従って製剤した本発明の殺ダニ剤（水和剤）を水で所定濃度に希釈した液（３．５ｍＬ）を、上記の切葉上に回転式散布搭（みずほ理化製）を用いて散布した（１濃度、２反復）。処理２４時間後に成虫の生死を調査し殺ダニ率（％）を求めた。結果を表−５に示す。
試験例−４：ナミハダニの卵に対する殺ダニ効果
インゲンの切葉上（直径３ｃｍ）に５頭のナミハダニ雌成虫を放虫した。放虫後２０時間切葉に産卵させ、その後、雌成虫を除去した。製剤例−１の処方に従って製剤した本発明の殺ダニ剤（水和剤）を水で所定濃度に希釈した液（３．５ｍＬ）を、上記のディスク上に回転式散布搭（みずほ理化製）を用いて散布した（１濃度、２反復）。処理８日後に未孵化卵数と孵化幼虫数を調査し殺卵率（％）を求めた。結果を表−５に示す。
0004478854.tif 000229
試験例−５：ハスモンヨトウの幼虫に対する殺虫効果
製剤例−１の処方に従って製造した本発明の殺虫剤（水和剤）の水希釈液中に、キャベツ切葉（直径６ｃｍ）を１分間浸漬した。浸漬後風乾しプラスチックカップ（内径７ｃｍ）にいれ、このカップ内にハスモンヨトウの３令幼虫を５頭放虫した（１濃度、２反復）。２５℃の恒温室内に保持し、放虫５日後に幼虫の生死及び苦悶を調査し、苦悶虫を１／２頭死として殺虫率（％）を求めた。結果を表−６に示す。
0004478854.tif 000230
試験例−６：アズキゾウムシの成虫に対する殺虫効果
ガラス円筒（内径３ｃｍ  ｘ  長さ１５ｃｍ）にあずき豆２個を入れ、アズキゾウムシ成虫を１０頭放虫した。製剤例−３の処方に従って製造した本発明の殺虫剤（乳剤）の水希釈液（０．３ｍＬ）を上記のガラス円筒に散布塔（みずほ理化製）を用いて散布した（１濃度、２反復）。２５℃の恒温室内に保持し、処理４日後に幼虫の生死及び苦悶を調査し、苦悶虫を１／２頭死として殺虫率（％）を求めた。結果を表−７に示す。
0004478854.tif 000231
試験例−７：モモアカアブラムシの幼虫に対する殺虫効果
水を入れたスクリュービン（容量：１０ｍＬ）に、だいこん葉の葉柄部を挿し、モモアカアブラムシを１葉当り５〜６頭接種した。接種後、ガラス円筒（径：３．５ｃｍ、高さ：１５ｃｍ、メッシュの蓋付き）に入れ、３日間２５℃の恒温室内でアブラムシを増殖させた。だいこん葉上のアブラムシ成虫を除去した後、葉を製剤例−３の処方に従って製造した本発明の殺虫剤（乳剤）の水希釈液に浸漬処理（約５秒間）し、ガラス円筒内に戻した（１濃度、２反復）。２５℃の恒温室内に保持し、処理後４日目にだいこん葉上のアブラムシ数を調査し、その結果に基づき殺虫率（％）を求めた。結果を表−８に示す。
0004478854.tif 000232
試験例−８：イネいもち病に対する防除効果
直径６ｃｍのポットに育苗した３〜４葉期のイネ（品種：アキニシキ）に製剤例−３の処方に従い調製した乳剤を水で所定濃度に希釈して、１ポット当たり１０ｍＬの割合で茎葉散布した。薬液風乾後、オートミール煎汁培地上で培養したイネいもち病菌（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ）の胞子懸濁液を噴霧接種した後２４時間湿室内に保持して感染させ、さらに温室内に５〜７日間放置した。なお、評価は各葉の発病面積比率を査定し下記の式により防除価を算出した。結果を表−９に示す。
防除価（％）＝［１−処理区の平均発病面積比率÷無処理区の平均発病面積比率］×１００
0004478854.tif 000233
試験例−９：コムギうどんこ病防除効果試験
直径６ｃｍのポットに育苗した１〜２葉期のコムギ（品種：農林６１号）に製剤例−３の処方に従い調製した乳剤を所定濃度に希釈して、１ポット当たり１０ｍｌの割合で茎葉散布した。薬液風乾後、コムギうどんこ病菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ  ｆ．ｓｐ．ｔｒｉｔｉｃｉ）に罹病したコムギ葉から得た胞子懸濁液を噴霧接種した後、２２℃の温室内に７〜１０日間放置した。評価は各葉の発病面積比率を査定し試験例−８と同様の方法により防除価を算出した。結果を表−１０に示す。
0004478854.tif 000234
試験例−１０：コムギ赤さび病防除効果試験
直径６ｃｍのポットに育苗した１〜２葉期のコムギ（品種：農林６１号）に製剤例−３の処方に従い調製した乳剤を所定濃度に希釈して、１ポット当たり１０ｍＬの割合で茎葉散布した。薬液風乾後、コムギ赤さび病菌（Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）に罹病したコムギ葉を摩砕して得た胞子懸濁液を噴霧接種した後、２２℃の温室に２４時間保った後、温室内に７〜１０日間放置した。評価は各葉の発病面積比率を査定し試験例−８と同様の方法により防除価を算出した。結果を表−１１に示す。
0004478854.tif 000235
試験例−１１：トマト疫病防除効果試験
直径９ｃｍのポットに育苗した３〜５葉期のトマト（品種：レッドチェリー）に製剤例−３の処方に従い調製した乳剤の所定濃度の希釈液を、１ポット当たり１０ｍＬの割合で茎葉散布した。薬液風乾後、トマト疫病菌（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）に罹病したトマト葉から得た遊走子のう懸濁液を噴霧接種した後、２２℃の温室に２４時間保った後、温室内に５〜７日間放置した。評価は各葉の発病面積比率を査定し試験例−８と同様の方法により防除価を算出した。結果を表−１２に示す。
0004478854.tif 000236
試験例−１２：キュウリ灰色かび病防除効果試験
直径９ｃｍのポットに育苗した子葉期のキュウリ（品種：四葉）に製剤例−３の処方に従い調製した乳剤の所定濃度の希釈液を、１ポット当たり１０ｍＬの割合で茎葉散布した。薬液風乾後、キュウリ子葉を葉柄部で切断し温室条件となる小型のバット内に保持した。この子葉の中央部に、蔗糖加用ジャガイモ煎汁寒天培地上で培養した灰色かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）の胞子懸濁液を含む直径８ｍｍの濾紙の円形小片を置き接種した後、小型バットを２２℃の温室に温室内に５〜７日間保持した。なお、評価は各葉の病斑直径を計測し下記の方法により防除価を算出した。結果を表−１３に示す。
防除価（％）＝［１−処理区の病斑直径÷無処理区の病斑直径］×１００
0004478854.tif 000237
試験例−１３：畑地茎葉処理試験
面積２００ｍ２の樹脂製バットに洪積性埴壌土の畑土壌を充填し、施肥後、イヌビエ、スズメノテッポウ、セイヨウカラシナ及びマルバアサガオを播種し、均一に覆土を行った。その後、温室で栽培管理を続け、供試雑草の生育葉令が１．０〜２．０葉期に達した時、製剤例−１により得た本発明化合物を有効成分とする水和剤を水で希釈調整し、有効成分量の処理薬量が１アール当たり１０ｇとなるように所定量を小型動力加圧噴霧器で均一に噴霧処理した。その後、温室内で栽培管理を続け、薬剤処理後２１日目に除草効果について調査を行った。その結果を表−１５に示した。なお、評価は下式により除草効果（Ｐ）を求め、表−１４の基準による除草効果係数で表した。
Ｐ（％）＝［１−処理区における雑草の地上部生体重／無処理区における雑草の地上部生体重］×１００
0004478854.tif 000238
0004478854.tif 000239
試験例−１４：湛水処理試験
面積２００ｃｍ２の樹脂製バットに沖積性埴壌土の水田土壌を充填し、施肥後、タイヌビエ、コナギ及びホタルイを播種し、均一に覆土を行い、３ｃｍの湛水深とした。その後、温室で栽培管理を続け、供試雑草の生育葉令が子葉期〜１葉期に達した時、製剤例−１により得た本発明化合物を有効成分とする水和剤を水で希釈調整し、有効成分量の処理薬量が１アール当たり１０ｇとなるように所定量をピペットを用い、均一に滴下処理した。その後、温室内で栽培管理を続け、薬剤処理後２８日目に除草効果について調査を行った。その結果を表−１６に示した。なお、除草効果は表−１４に示した基準による除草効果係数で表した。
0004478854.tif 000240
産業上の利用可能性
本発明の２−アニリノピリミジノン誘導体を有効成分とする農薬は各種の農園芸における植物病原菌、昆虫、ダニ及び雑草に対して極めて優れた防除効果を有し、農園芸用の農薬として有用である。