(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶剤としての水と、着色剤としてのアニリンブラックと、糊剤としての分子中にカルボキシル基を有する水溶性高分子物質であるカルボキシメチルセルロース、デキストリン又はアルキル化デンプンと共に、ポリアクリル酸又はアクリル酸−アクリル酸エステル共重合体を0.２〜５重量％の範囲で含むことを特徴とする黒色絵具組成物。
【請求項２】
体質顔料を４０重量％以下の範囲で含む請求項１に記載の黒色絵具組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、黒色絵具組成物に関し、詳しくは、経時的に増粘やゲル化の起こらない黒色絵具組成物、即ち、保存安定性にすぐれた黒色絵具組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、黒色絵具組成物は、通常、着色剤としてアニリンブラックを含むと共に、糊剤としてカルボキシメチルセルロースやデキストリン等の水溶性高分子物質と水を含み、その他、必要に応じて、グリセリンのような湿潤剤やシリカ等の体質顔料を含む組成物である。
【０００３】
このようなアニリンブラックを着色剤とする黒色絵具組成物は、従来、経時的に増粘し、ゲル化（硬化）する傾向がある。特に、糊剤として、上述したようなカルボキシメチルセルロースやデキストリン等の半合成水溶性高分子物質を用いたときに、この傾向が著しい。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上述した問題を解決するためになされたものであって、アニリンブラックを着色剤としながら、経時的な増粘やゲル化が起こらず、保存安定性にすぐれる黒色絵具組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、溶剤としての水と着色剤としてのアニリンブラックと糊剤としての水溶性高分子物質と共にポリアクリル酸又はアクリル酸−アクリル酸エステル共重合体を0.２〜５重量％の範囲で含むことを特徴とする黒色絵具組成物が提供される。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明による黒色絵具組成物においては、着色剤として、アニリンブラックが用いられる。アニリンブラックの配合割合は、絵具組成物に基づいて、通常、３〜５０重量％の範囲であり、好ましくは、５〜４０重量％の範囲である。アニリンブラックの配合割合が余りに高いときは、得られる絵具組成物の粘度が高すぎて、描画に際して、筆さばきが悪くなったり、チューブ容器から絵具を出し難い。また、顔料濃度が高すぎるので、混色して用い辛い。しかし、配合割合が余りに低いときは、所要の濃度を得ることができず、また、発色も悪い。本発明による黒色絵具組成物においては、必要に応じて、アニリンブラックと共に、他の着色剤を併用してもよい。
【０００７】
本発明による黒色絵具組成物においては、糊剤として、水溶性高分子物質が用いられる。水溶性高分子物質は、従来、絵具組成物において、糊剤として知られているものであれば、天然品、半合成品、合成品のいずれも用いられる。従って、このような水溶性高分子物質の具体例として、例えば、アラビアガム、アルキル化デンプン、デキストリン、カルボキシメチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルセルロ−ス、プルラン、ペクチン等を挙げることができる。このような水溶性高分子物質は、本発明による黒色絵具組成物において、通常、５〜５０重量％、好ましくは、１０〜４５重量％の範囲で配合される。
【０００８】
特に、本発明によれば、糊剤として、分子中にカルボキシル基を有するカルボキシメチルセルロース、デキストリン又はアルキル化デンプンを用いるときに、得られる黒色絵具組成物の経時的な増粘やゲル化を有効に防止することができる。
【０００９】
水溶性高分子物質の配合割合が余りに多いときは、得られる黒色絵具組成物の粘度が高くなりすぎるほか、発色が透明調になる。他方、その配合割合が余りに少ないときは、得られる黒色絵具組成物において、アニリンブラックの分散性が悪く、また、顔料の定着性も悪くなる。
【００１０】
本発明において、水は、黒色絵具組成物における溶媒又は分散媒として働くものであって、絵具組成物において、通常、２０〜６０重量％、好ましくは、２５〜４５重量％の範囲で用いられる。
【００１１】
この溶媒又は分散媒としての水の割合が余りに多いときは、得られる絵具組成物の粘度が過度に低くなって、アニリンブラックが分離する等、保存性に劣るようになり、他方、水の配合割合が余りに少ないときは、上記水溶性高分子物質が十分に溶解しなかったり、得られる絵具組成物の粘度が高くなりすぎる。
【００１２】
本発明による黒色絵具組成物は、経時的な増粘やゲル化を防止するために、ポリアクリル酸又はアクリル酸−アクリル酸エステル共重合体を0.２〜５重量％の範囲で含む。これらのポリマーにおいて、アクリル酸はアルカリ金属塩構造を有していてもよい。アルカリ金属塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等を挙げることができるが、通常、なかでも、ナトリウム塩が好ましい。ポリアクリル酸又はアクリル酸−アクリル酸エステル共重合体の絵具組成物における配合割合が0.２重量％よりも少ないときは、得られる黒色絵具組成物が経時的に増粘したり、ゲル化するのを防止することができない。しかし、ポリアクリル酸又はアクリル酸−アクリル酸エステル共重合体の絵具組成物における配合割合が５重量％よりも多くしても、銅イオンを捕捉する効果がそれ以上に増えるものでもないので、製造費用を徒に高くするので好ましくない。
【００１３】
アニリンブラックを着色剤とする黒色絵具組成物が経時的に増粘し、ゲル化するのは、アニリンブラックの製造に際して用いられる銅塩に関連するものとみられる。即ち、従来、アニリンブラックは、アニリンや塩酸アニリンを硫酸銅、硝酸銅、塩化銅のような銅塩を触媒としてアニリンを酸化し、縮合させることによって製造されている。従って、一般のアニリンブラックには、通常、１％程度の銅イオンが含まれており、この銅イオンがカルボキシメチルセルロースやデキストリン等の水溶性高分子物質のカルボキシル基を架橋させて、増粘させ、遂には、ゲル化させるものとみられる。
【００１４】
ここに、本発明による黒色絵具組成物は、上記ポリアクリル酸又はアクリル酸−アクリル酸エステル共重合体を含み、これらポリマーがそのカルボキシル基によって銅イオンを捕捉し、固定するので、上述したように、水溶性高分子物質のカルボキシル基を架橋させることはなく、かくして、経時的な増粘やゲル化を防止するものとみられる。
【００１５】
本発明によれば、必要に応じて、アニリンブラックと共に、ケイ酸アルミニウム、シリカ、ベントナイト、硫酸バリウム等の体質顔料が絵具組成物のｐＨを考慮して適宜に用いられる。体質顔料は、通常、４０重量％以下、好ましくは、２０重量％以下の範囲で用いられる。
【００１６】
本発明による黒色絵具組成物は、必要に応じて、湿潤剤、防腐・防かび剤、防錆剤、増粘剤、脱泡・消泡剤、界面活性剤等を適宜、有していてもよい。
【００１７】
湿潤剤は、絵具組成物の乾燥性を最適に調節するほか、凍結防止や再溶解性向上剤等として用いられるものであり、例えば、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ソルビトール等の多価アルコールやグリコール類が好ましく用いられる。
【００１８】
このような湿潤剤は、絵具組成物において、好ましくは、３〜２０重量％、特に、６〜１２重量％の範囲で用いられる。湿潤剤の配合割合が余りに多いときは、得られる絵具組成物の塗膜が乾燥し難く、使い勝手が悪い。しかし、湿潤剤の配合割合が余りに少ないときは、得られる絵具組成物の塗膜が乾燥した後、ひび割れを起こしやすい。
【００１９】
本発明による黒色絵具組成物は、その製造方法において、特に限定されるものではない。例えば、溶剤としての水と着色剤としてのアニリンブラックと糊剤としての水溶性高分子物質に上記ポリアクリル酸又はアクリル酸−アクリル酸エステル共重合体を加え、必要に応じて、更に、湿潤剤やその他の成分を加え、これらを混合、攪拌し、ロール練りして、得ることができる。
【００２０】
また、別の方法によれば、予め、溶剤としての水と糊剤としての水溶性高分子物質と、必要に応じて、湿潤剤やその他の成分とを混合、攪拌し、ロール練りした後、これに上記ポリアクリル酸又はアクリル酸−アクリル酸エステル共重合体を加え、混合、攪拌し、ロール練りして、得ることができる。
【００２１】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。
【００２２】
実施例１〜９及び比較例１〜３
下記成分のメジウムを調製した。
（メジウム）
カルボキシメチルセルロース                                4.０重量％
デキストリン                                            ３0.０重量％
アルキル化デンプン                                        6.０重量％
グリセリン                                              １1.０重量％
助剤                                                      1.５重量％
水                                                      ４7.５重量％
【００２３】
表１及び表２に示すように、上記メジウムをアニリンブラック、体質顔料、防腐・防かび剤、ポリアクリル酸ナトリウム又はアクリル酸−アクリル酸エステル共重合体及び水と共に混合、攪拌し、ロール練りして、黒色絵具組成物を得た。これらの絵具組成物のそれぞれについて、７０℃で１０日間保存したときの絵具組成物の増粘、ゲル化の状態を調べた。
【００２４】
絵具組成物の経時の増粘とゲル化の有無は、絵具組成物を容器中に密閉し、温度７０℃の恒温器中に１０日間放置したとき、増粘、ゲル化がみられたときを×、少し増粘、ゲル化がみられたときを△、増粘、ゲル化がないときを○とした。
【００２５】
【表１】
0004526169.tif 000002
【００２６】
【表２】
0004526169.tif 000003
【００２７】
【発明の効果】
以上のように、本発明による黒色絵具組成物は、ポリアクリル酸又はアクリル酸−アクリル酸エステル共重合体の配合によって、銅イオンが捕捉され、固定されているので、その銅イオンに由来する経時的な増粘やゲル化が起こらず、保存安定性にすぐれている。