(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明性フィルム支持体の表面の上に水溶性高分子とカチオン基を有する化合物を含有する１層のインク受容層を有するインクジェット用記録シートにおいて、前記水溶性高分子はケン化度７５〜９０％のポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンの比率が５０：５０〜２５：７５の混合物であり、上記カチオン基を有する化合物の配合割合は前記水溶性高分子１０．０質量部に対して０．５〜１．０質量部であり、かつ前記インク受容層中に界面活性剤を含有することを特徴とするインクジェット用記録シート。
【請求項２】
前記界面活性剤はフッ素系界面活性剤であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット用記録シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット用記録シートに関するものである。
更に詳細には高密度でフルカラー画像を形成する場合に単位面積当たりに多量のインクが付着してもインク吸収性、耐ブロッキング性、耐ビーディング性、更に高温高湿下で長期保存性に優れ、また必要により高透過率を付与できるインクジェット用記録シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方法は騒音の発生が少なく、高速印字、多色印字の行える記録方法として注目されている。このインクジェット記録方法に使用される被記録材としては、従来、通常の紙やインクジェット記録用紙と称される、基材上に多孔性インク受容層を設けてなる被記録材、ＯＨＰ用の透過性被記録材が使用されてきた。
【０００３】
近年、記録の高速化、多色化、インクジェット記録装置の性能の向上に伴い、被記録材に対してもより高度で広範囲な特性が要求されつつある。
【０００４】
すなわち、高解像度、高品質の記録画像を得るためのインクジェット用の透過性被記録材としては、
１）インクの被記録材への受容が可及的速やかであること、
２）インクドットが重複した場合でも、後で付着したインクがドット中に流れ出さないこと、
３）インク液滴が被記録材上で拡散し、インクドット径が必要以上に大きくならないこと、
４）インクドットの形状が真円に近く、またその円周が滑らかであること、
５）ビーディングが発生しないこと（ビーディングとは多量のインクが受容層表面に偏在していわゆる「濃度ムラ」を生じる現象）、
等の基本的諸要求を同時に満足させる必要がある。特に、ビーディング現象はインク受量の大きい液滴を用いる場合や、液滴の吐出周波数の高い場合や、カラー記録のように多色の液滴が用いられる場合等に顕著に観察され、この場合には高精密な画像を得ることが困難になる。
【０００５】
インクジェット用記録シートの用途としてはスライド、ＯＨＰ（オーバーヘッドプロジェクター）等の光学機器により、記録画像をスクリーン等へ投影してそれらの画像を観察するのに用いるもの、カラー印刷のポジ版を作成する際の色分解版、液晶等のディスプレイに用いるＣＭＦ（カラーモザイクフィルター）等が挙げられる。
インクジェット用記録シートが表面観察用に使用される場合には、主に記録画像の拡散光が問題となる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
ポリビニルアルコールを主体として形成したインク受容層は、低温環境下での印字や高温高湿環境下での保存において、インク受容層の樹脂の吸水性が低下するために、ベタ印字部のムラや、境界ニジミが発生し、満足する画像が得られないという問題点がある。
【０００７】
またポリビニルピロリドンを主体として形成したインク受容層は、吸水時の湿潤強度が低いために、印字時にプリンタローラーの跡がついたり傷が発生しやすいという問題があった。
【０００８】
そこで、本発明の目的は、高密度で多量のインクが付与された場合でもインク吸収性、耐ブロッキング性、耐ビーディング性に優れたインクジェット用記録
シートを提供することにある。
【０００９】
また、本発明の他の目的は印字物の長期保存あるいは、高温高湿下での保存性に優れたインクジェット記録シートを提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明に係るインクジェット用記録シートは、透明性フィルム支持体の表面の上に水溶性高分子とカチオン基を有する化合物を含有する１層のインク受容層を有するインクジェット用記録シートにおいて、前記水溶性高分子はケン化度７５〜９０％のポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンの比率が５０：５０〜２５：７５の混合物であり、上記カチオン基を有する化合物の配合割合は前記水溶性高分子１０．０質量部に対して０．５〜１．０質量部であり、かつ前記インク受容層中に界面活性剤を含有するものである。
【００１１】
また請求項１における界面活性剤はフッ素系界面活性剤であるインクジェット用記録シートである。
【００１２】
本発明のインクジェット用記録シートは、一般に支持体としての基材とその表面に設けた記録面、すなわちインク受容層からなるものであり、例えば好ましい状態として、
（１）基材及びインク受容層のいずれも透光性であり記録シート全体として透光性である態様
（２）インク受容層の表面が平滑で光沢のある態様等があげられる。
また、それぞれにインク受容層が、支持体としての機能を同時に兼備したものであっても良い。
【００１３】
ポリビニルアルコールとしては、重合度１０００以上、好ましくは１０００〜３０００の範囲のものが用いられる。このポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビニルをケン化して得られるが、この場合好ましいケン化度は７５〜９０％である。
【００１４】
重合度が１０００より小さくなると被膜のインク乾燥性（インク吸収性）が悪くなり、また耐水性にも劣るようになる。ケン化度が高すぎると被膜のインク乾燥性も劣るようになる。ポリビニルピロリドンとしては分子量２００００以上、好ましくは３６０００〜４００００の範囲のものが用いられる。ポリビニルピロリドンの分子量が２００００より小さくなると被膜のインク乾燥性及び耐水性に劣るようになる。
【００１５】
本発明に係るインクジェット用記録シートのインク受容層中には、１種類以上のカチオン基を有する化合物を含有する。
本発明に係るインクジェット用記録シートにおけるカチオン基を有する化合物とは、水に溶解したとき解離してカチオン性を呈するものをいい、典型的なカチオン性基としては１級、２級および３級アミノ基ならびに４級アンモニウム塩があげられる。このようなカチオン性ポリマーであればいかなるものでも用いることができ、その種類は特に限定されないが、本発明において好ましく用いられるカチオン性ポリマーとしては以下のようなものが用いられる。
【００１６】
ａ）ポリアルキレンポリアミンと二塩基性カルボン酸を脱水縮合させたポリアルキレンアミド
ｂ）ポリアルキレンポリアミンと尿素を脱アンモニア縮合させたポリアルキレンポリ尿素
ｃ）ポリアルキレンポリアミンと尿素を脱アンモニア縮合させたポリアミドポリ尿素
ｄ）アミノ基含有化合物をエピハロヒドリンと反応させたポリアミノエポキシ尿素
ｅ）上記ａ）〜ｄ）のポリマーのいずれかにアルデヒドを反応させた反応生成物
ｆ）上記ａ）〜ｄ）のポリマーのいずれかとアルキル化剤を反応させた反応生成物
ｇ）エチレンイミンの開環重合物
【００１７】
ｈ）カチオン性ビニルモノマーを単独で重合させたまたは他のポリマーと共重合させた重合物
ｉ）Ｎ−ビニルアミド系モノマーを単独重合または他の共重合性モノマーとの共重合物の加水分解物
ｊ）活性水素を有するポリマーにアンモニア、１級アミンまたは、２級アミンとホルムアルデヒドを反応させたマンニッヒ反応物
ｋ）活性水素を有するポリマーとカチオン化剤との反応物
ｌ）活性水素を有するポリマーにアンモニアまたはアミン類とエピハロヒドリンを反応させた物
ｍ）キチンを加水分解したキトサン
ｎ）活性水素を有するポリマーと上記ａ）〜ｍ）のポリマーのいずれかとを、アルデヒド、エピハロヒドリン、ポリイソシアネート類などの架橋剤を用いて反応させたブロック共重合物
【００１８】
本発明のインク受容層には、画質を向上させる目的でインク吸収性を損なわない範囲で界面活性剤を添加することが好ましい。用いる界面活性剤は、アニオン系、カチオン系、ノニオン系、ベタイン系のいずれでも良く、また低分子のものでも高分子のものでも、異なる種類のものを併用しても良い。これらの中で好ましくはフッ素系界面活性剤である。
【００１９】
フッ素系界面活性剤としては、４フッ化エチレン、パーフルオロアルキルアンモニウム塩、パーフルオロアルキルスルホン酸アミド、パーフルオロアルキルスルホン酸ナトリウム、パーフルオロアルキルカリウム塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルアミノスルホン酸塩、パーフルオロアルキルりん酸エステル、パーフルオロアルキル化合物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルハロゲン化合物などが挙げられる。
【００２０】
フッ素系界面活性剤の含有量は、０．０１〜６％が好ましく、より好ましくは０．２〜３％である。本発明でインク受容層の支持体として用いる基材としては、透明性の公知の基材はいずれも使用でき、透明基材として良好な例としては、例えばポリエステル系樹脂、ジアセテート系樹脂、トリアセテート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、セロハン、セルロイド等のフィルム等があげられる。
【００２２】
インク受容層の光透過性を損なわない程度に、記録部の表面のべたつきやブロッキングを防止したり、インクのにじみを調整する目的で、各種の無機や有機の顔料、例えば、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミ、合成ゼオライト、アルミナ、酸化亜鉛等やセルロース粉末、澱粉粉末等の微粉末を添加することもできる。
【００２３】
この粒子の平均粒径は、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．３μｍ以上である。このような粒子を添加することにより、記録体の滑り性が良好となってプリンタでの搬送性が良好となる。
【００２４】
本発明のインク受容層には更に、無機顔料、着色染料、着色顔料、紫外線吸収材、酸化防止剤、分散剤、消泡剤、潤滑剤、蛍光染料、防腐剤、ｐＨ調節剤などの公知の各種添加剤を添加することができる。
【００２５】
本発明において支持体である基材上に形成するインク受容層は、１層からなる。
【００２６】
塗工方法は、特に限定されないが、グラビアコート方式、キスコート方式、デイップ方式、スプレイコート方式、カーテンコート方式、エアーナイフ方式、ブレードコート方式、リバースロールコート方式、バーコート方式等が通常用いられる。
【００２７】
インク受容層の塗工量は乾燥後で５〜８０ｇ／ｍ２が好ましい。より好ましくは８〜５０ｇ／ｍ２となる量が好ましい。塗工量が５ｇ／ｍ２未満の場合、インク受容層が薄くインクを完全に吸収することができず好ましくない。一方塗工量が８０ｇ／ｍ２を越える場合、インクが深く吸収されて印字濃度が低下するため好ましくない。
また、インク受容層は支持体の少なくとも片面に設けられているが、カールを防止する目的で支持体の両面に設けても良い。
【００２８】
【発明の実施の形態】
以下、実施例にしたがって本発明を更に詳細に説明する。なお、文中、部とあるのは、固形分換算での重量基準である。
【００２９】
参考例１
支持体として、１００μｍの厚さのポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名：メリネックス５３４  デュポン製）を使用し、支持体上に下記の組成の塗工液を乾燥後の塗工量が１０ｇ／ｍ２となるように１２０℃、２分の条件で乾燥し、インクジェット用記録シートを得た。
塗工液組成ポリビニルアルコール                                 ７．５部
（ＰＶＡ ２１７ クラレ製 重合度１７００ ケン化度８８％）
ポリビニルピロリドン                                           ２．５部
（ルビスコールＫ−９０ ＢＡＳＦ製）
カチオン性化合物                                               １．０部
（スミレッズレジン１００１ 住友化学工業製）
フッ素系界面活性剤                                             ０．１部
（メガファックＦ−１４２Ｄ 大日本インキ製）
水                                                           ８８．９部
【００３０】
比較例１
参考例１において、界面活性剤を添加せずに行なった以外は全く同様の方法において、インクジェット用記録シートを得た。
【００３１】
参考例２
参考例１と同様な条件で下記の塗工液物を用いインクジェット用記録シートを得た。
塗工液組成ポリビニルアルコール                                 ７．５部
（ＰＶＡ ２１７ クラレ製 重合度１７００ ケン化度８８％）
ポリビニルピロリドン                                           ２．５部
（ルビスコールＫ−９０ ＢＡＳＦ製）
カチオン性化合物                                               ０．５部
（スミレッズレジン１００１ 住友化学工業製）
フッ素系界面活性剤                                             ０．１部
（メガファックＦ−１４２Ｄ 大日本インキ製）
水                                                           ８９．４部
【００３２】
比較例２
参考例１においてカチオン性化合物を使用しなかった以外は全く同様の方法において、インクジェット用記録シートを得た。
【００３３】
比較例３
参考例１と同様な条件で下記の塗工液物を用いインクジェット用記録シートを得た。
ポリビニルアルコール                                           ７．５部
（ＰＶＡ ２１７ クラレ製 重合度１７００ ケン化度８８％）
ポリビニルピロリドン                                           ２．５部
（ルビスコールＫ−９０ ＢＡＳＦ製）
カチオン性化合物                                               １．５部
（スミレッズレジン１００１ 住友化学工業製）
フッ素系界面活性剤                                             ０．１部
（メガファックＦ−１４２Ｄ 大日本インキ製）
水                                                           ８８．４部
【００３４】
比較例４
参考例１と同様な条件で下記の塗工液物を用いインクジェット用記録シートを得た。
ポリビニルアルコール                                           ８．０部
（ＰＶＡ ２１７ クラレ製 重合度１７００ ケン化度８８％）
ポリビニルピロリドン                                           ２．０部
（ルビスコールＫ−９０ ＢＡＳＦ製）
カチオン性化合物                                               ０．５部
（スミレッズレジン１００１ 住友化学工業製）
フッ素系界面活性剤                                             ０．１部
（メガファックＦ−１４２Ｄ 大日本インキ製）
水                                                           ８９．４部
【００３５】
実施例３
参考例１と同様な条件で下記の塗工液物を用いインクジェット用記録シートを得た。
ポリビニルアルコール                                           ５．０部
（ＰＶＡ ２１７ クラレ製 重合度１７００ ケン化度８８％）
ポリビニルピロリドン                                           ５．０部
（ルビスコールＫ−９０ ＢＡＳＦ製）
カチオン性化合物                                               １．０部
（スミレッズレジン１００１ 住友化学工業製）
フッ素系界面活性剤                                             ０．１部
（メガファックＦ−１４２Ｄ 大日本インキ製）
水                                                           ８８．９部
【００３６】
実施例４
下記の塗工液物を用い参考例１と同様にインクジェット用記録シートを得た。
ポリビニルアルコール                                           ２．５部
（ＰＶＡ ２１７ クラレ製 重合度１７００ ケン化度８８％）
ポリビニルピロリドン                                           ７．５部
（ルビスコールＫ−９０ ＢＡＳＦ製）
カチオン性化合物                                               １．０部
（スミレッズレジン１００１ 住友化学工業製）
フッ素系界面活性剤                                             ０．１部
（メガファックＦ−１４２Ｄ 大日本インキ製）
水                                                           ８８．９部
【００３７】
比較例５
参考例１と同様な条件で下記の塗工液物を用いインクジェット用記録シートを得た。
ポリビニルアルコール                                           ２．０部
（ＰＶＡ ２１７ クラレ製 重合度１７００ ケン化度８８％）
ポリビニルピロリドン                                           ８．０部
（ルビスコールＫ−９０ ＢＡＳＦ製）
カチオン性化合物                                               １．０部
（スミレッズレジン１００１ 住友化学工業製）
フッ素系界面活性剤                                             ０．１部
（メガファックＦ−１４２Ｄ 大日本インキ製）
水                                                           ８８．９部
【００３８】
実施例、参考例、比較例で得られた試料をインクジェットプリンタ（エプソンＭＪ−９３０Ｃ）及び専用インクを用いて以下の評価方法により評価した。
（インク乾燥性）ブルー（Ｂ）、グリーン（Ｇ）、レッド（Ｒ）、ブラック（Ｋ）の最高濃度の均一画像を印字して３分、１０分、１時間の経過後市販の上質紙を重ねて、上質紙へのインク転写度合いを目視して観察判定した。
◎：３分経過後わずかにＫの転写が認められるが、１０分後、１時間後では全く転写せず実用上問題ない。
○：３分経過後にわずかにＢ、Ｇ、Ｒ、Ｋの転写が認められるが、１０分後、１時間後では全く転写せず実用上問題ない。
△：１０分後にＢ、Ｇ、Ｒ、Ｋのいずれかの転写が認められるが、１時間後は全く転写せず実用上許容限界レベル。
×：１時間後もＢ、Ｒ、Ｇ、Ｋのいずれかの転写が認められ実用できない。
【００３９】
（濃度ムラ）
◎：マダラ状の濃度ムラがほとんど見られず非常に優れている。
○：マダラ状の濃度ムラがわずかに見られるが実用上問題のないレベル。
△：マダラ状の濃度ムラが見られるが実用上許容限界レベルである。
×：マダラ状の濃度ムラが顕著に見られ、実用できない。
【００４０】
（高温でのニジミ）
イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｂ）の最高濃度で文字を印字し、３５℃、８０％ＲＨの環境下に２４時間放置した試料の文字のニジミ具合を目視で観察し判定した。
◎：文字は全くにじまず、非常に優れている。
○：文字はわずかににじむが、実用上問題ないレベル。
△：文字はにじむが、識別は可能であり実用上許容限界レベル。
×：文字がにじんでしまい、識別できず実用できない。
【００４１】
【表１】
0004566467.tif 000002
【００４２】
【発明の効果】
本発明によるインクジェット記録シートは、高速、多吐出量のインクジェットプリンタに対し、インクの吸収性・乾燥性に優れ、濃度ムラのない高画質であり、さらには印字物の長期保存あるいは、高温高湿下での保存性に優れ、にじみを改善し優れた効果を有する。