(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ．芳香族ポリカーボネート４０〜９９重量部、
Ｂ．ビニルコポリマー０〜５０重量部、
Ｃ．ゲル含量が２０重量％以上のグラフトポリマー０．５〜６０重量部、
Ｄ．水酸化酸化アルミニウム０．１〜３０重量部、および
Ｅ．安定化剤、顔料、離型剤、帯電防止剤、フィラーおよび強化材料より成る群からの少なくとも１種の任意の添加物、
からなる熱可塑性成形用組成物。
【請求項２】
水酸化酸化アルミニウムの平均粒子直径が５ｎｍ〜５００ｎｍである請求項１記載の熱可塑性成形用組成物。
【請求項３】
水酸化酸化アルミニウムの平均粒子直径が５ｎｍ〜２００ｎｍである請求項１記載の熱可塑性成形用組成物。
【請求項４】
グラフトポリマーＣが、
Ｉ．少なくとも１種の(メタ）アクリル酸エステル（グラフト化生成物に対して）１０〜７０重量％、あるいは、（混合物の）１０〜５０重量％のアクリロニトリルもしくは（メタ）アクリル酸エステルと（混合物の）５０〜９０重量％のスチレンとの混合物（グラフト化生成物に対して）１０〜７０重量％の
ＩＩ．ブタジエンラジカルをこの成分ＩＩに対して少なくとも５０重量％有する、グラフトベースとしてのブタジエンポリマー（グラフト化生成物に対して）３０〜９０重量％
へのグラフト化反応によって得られるグラフトポリマーであり、
グラフトベースＩＩのゲル含量が少なくとも２０重量％であり、前記グラフトポリマーのグラフト化度Ｇが０．１５〜０．５５であり、平均粒子直径ｄ５０が０．０５〜２μｍである、請求項１記載の熱可塑性成形用組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、アルミニウム化合物を含有するポリカーボネート成形用組成物に関し、改良されたした機械特性と改良された帯電防止作用を有する。
【０００２】
熱可塑性成形用組成物、特に１種以上のエチレン性不飽和モノマーのホモ-および／またはコ-ポリマー、ポリカーボネートおよびポリエステルを含有するものは、多数の文献から公知である。これは、特にＡＢＳポリマーの使用に該当する。例えば、以下の公報が参照される。ドイツ特許出願公開（Ａ）第19616号公報、国際特許出願公開第WO97/40092号公報、欧州特許出願公開（Ａ）第728811号公報、同（Ａ）第315868号公報（＝米国特許第4937285号公報）、同（Ａ）第0174493号公報（米国特許第4983658号公報）、米国特許第5030675号公報、特開昭59-202240号公報、欧州特許出願公開（Ａ）第0363608号公報（＝米国特許第5204394号公報）、同（Ａ）第0767204号公報、同（Ａ）第0611798号公報、国際特許出願公開第WO96/27600号公報および欧州特許出願公開（Ａ）第0754号公報。
【０００３】
前記先行技術に記載の熱可塑性成形用組成物は、その機械特性の改良が更に求められている。このことは、特に、例えば、自動車産業における安全関連部品中での前記成形用組成物の使用に該当する。前記安全関連部品には、破断時の伸び、ＥＳＣ特性、ノッチ付き衝撃強さ、熱撓み温度および加工性について高い要求が課せられている。
【０００４】
公知の成形用組成物の帯電防止作用も更に改良が求められている。
【０００５】
驚くべきことに、ポリカーボネート成形用組成物は、アルミニウム化合物を添加すると、帯電防止作用と改良された機械特性を示すことが分かった。
【０００６】
従って、本発明は、熱可塑性ポリカーボネートと、前記ポリカーボネート１００重量部につき０．０１〜３０重量部、好ましくは０．０１〜２０重量部、より好ましくは０．０１〜１０重量部の量でかつ平均粒子直径が１ｎｍ〜２０μｍ、好ましくは１ｎｍ〜１０μｍ、より好ましくは５〜５００ｎｍ、特に好ましくは５〜２００ｎｍのアルミニウム化合物とを含有する熱可塑性成形用組成物を提供する。
【０００７】
本発明は、特に、
Ａ．芳香族ポリカーボネートを４０〜９９重量部、好ましくは５０〜９５重量部、より好ましくは６０〜９０重量部、
Ｂ．スチレン、α-メチルスチレン、核置換スチレン、Ｃ１-Ｃ８アルキルメタクリレートおよびＣ１-Ｃ８アルキルアクリレートから成る群より選択される少なくとも１種のモノマーと、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、Ｃ１-Ｃ８アルキルメタクリレート、Ｃ１-Ｃ８アルキルアクリレート、無水マレイン酸およびＮ-置換マレイミドから成る群より選択される少なくとも１種のモノマーとのビニル(コ)ポリマーを０〜５０重量部、好ましくは１〜３０重量部、
Ｃ．エチレン、プロピレン、クロロプレン、ブタジエンおよびイソプレンのようなモノ-またはポリー不飽和オレフィン、酢酸ビニル、スチレン、α-メチルスチレン、核置換スチレン、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルのようなシアン化ビニル、無水マレイン酸およびＮ-置換マレイミドから成る群より選択される少なくとも２種のモノマーを含むグラフトポリマーを０．５〜６０重量部、好ましくは１〜４０重量部、より好ましくは２〜３０重量部、および
Ｄ．平均粒子直径が１ｎｍ〜２０μｍｍ、好ましくは１ｎｍ〜１０μｍ、より好ましくは５〜５００ｎｍ、特に好ましくは５〜２００ｎｍのアルミニウム化合物を０．０１〜３０重量部、好ましくは０．０１〜２０重量部、より好ましくは０．０１〜１０重量部
を含有する熱可塑性形成用組成物を提供する。ただし、Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄの全重量部の和は１００であり、前記各成分は混合物としても使用できる。
【０００８】
成分Ａ
本発明に好適な成分Ａに係る熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、下記の式（Ｉ）で表されるジフェノール系化合物：
【化１】
0004597378.tif 000002
（式中、Ａは、単結合、Ｃ１-Ｃ５アルキレン、Ｃ２-Ｃ５アルキリデン、Ｃ５-Ｃ６シクロアルキリデン、-Ｓ-または-ＳＯ２-であり、Ｂは、塩素または臭素であり、ｑは０、１または２であり、そしてｐは１または０である。）
または下記の式（II）で表されるアルキル置換されたジヒドロキシフェニルシクロアルカン系化合物である。
【化２】
0004597378.tif 000003
（式中、Ｒ７およびＲ８は、互いに独立して、それぞれが水素、ハロゲン（好ましくは塩素もしくは臭素）、Ｃ１-Ｃ８アルキル、Ｃ５-Ｃ６シクロアルキル、Ｃ６-Ｃ１０アリール（好ましくはフェニル）、およびＣ７-Ｃ１２アラルキル（好ましくはフェニル-Ｃ１-Ｃ４アルキル-、特にベンジル）を表し、ｍは、４、５、６または７の整数、好ましくは４または５を表し、Ｒ９およびＲ１０は、各Ｚに対して別個に選択でき、かつ互いに独立して、水素またはＣ１-Ｃ６アルキルを表し、そして少なくとも１個のＺ原子におけるＲ９とＲ１０が同時にアルキルを表すのであれば、Ｚは炭素を表す。）
【０００９】
前記式（Ｉ）の好適なジフェノールは、例えば、ヒドロキノン、レゾルシノール、4,4'-ジヒドロキシジフェニル、2,2-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-プロパン、2,4-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-2-メチルブタン、1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-シクロヘキサン、2,2-ビス-(3-クロロ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパンおよび2,2-ビス-(3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパンである。
【００１０】
式（Ｉ）の好ましいジフェノールは、2,2-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-プロパン、2,2-ビス-(3,5-ジクロロ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパンおよび1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-シクロヘキサンである。
【００１１】
式（II）の好ましいジフェノールは、1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-3,3-ジメチルシクロヘキサン、1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサンおよび1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-2,4,4-トリメチルシクロペンタンである。
【００１２】
本発明の好適なポリカーボネートは、ホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートの両者である。
【００１３】
成分Ａは、上述の熱可塑性ポリカーボネートの混合物であり得る。
【００１４】
ポリカーボネートは、公知の方法で、ジフェノールとホスゲンから界面法によって、またはジフェノールとホスゲンとの均一な相中での方法（いわゆるピリジン法）により調製できる。得られるポリカーボネートの分子量は、対応する量の既知の連鎖停止剤によって公知の方法で調節することが可能である。
【００１５】
好適な連鎖停止剤は、例えば、フェノール、p-クロロフェノール、p-tert-ブチルフェノール、または2,4,6-トリブロモフェノール、およびドイツ特許出願公開（ＯＳ）第2842005号公報に記載の4-(1,3-テトラメチルブチル)-フェノールのような長鎖アルキルフェノール、またはドイツ特許出願第３５０６４７２．２号に記載のアルキル置換基中の合計炭素数が８〜２０のモノアルキルフェノールもしくはジアルキルフェノール（例えば、3,5-ジ-tert-ブチルフェノール、p-イソオクチルフェノール、p-tert-オクチルフェノール、p-ドデシルフェノールおよび2-(3,5-ジメチルヘプチル)-フェノールおよび4-(3,5-ジメチルヘプチル)-フェノールなど）である。
【００１６】
連鎖停止剤の量は、一般には、使用される式（Ｉ）および／または式（II）の特定のジフェノールの合計モル量に対し、０.５モル％〜１０モル％である。
【００１７】
本発明の好適なポリカーボネートＡ成分は、平均分子量（重量平均
0004597378.tif 000004
、例えば、超遠心分離または光散乱測定法によって測定されるもの）が１０,０００〜２００,０００、好ましくは２０,０００〜８０,０００である。
【００１８】
本発明の好適なポリカーボネートＡ成分は、既知の方法で、特に好ましくは、３官能価以上の化合物（例えばフェノール性基３個以上を有する化合物）を、使用されるジフェノールの合計モル量に対して０.０５〜２.０モル％組み込むことによって枝分かれすることができる。
【００１９】
前記ビスフェノールＡのホモポリカーボネート以外に、好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡと、ジフェノールの合計モル量に対して１５モル％までの2,2-ビス(3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパンとのコポリカーボネート、およびビスフェノールＡと、ジフェノールの合計モル量に対して６０５モル％までの1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサンとのコポリカーボネートである。
【００２０】
ポリカーボネートＡ成分は、芳香族ポリエステルカーボネートで部分的にまたは完全に置き換えることができる。成分Ａの芳香族ポリカーボネートは、ポリシロキサンブロック体も含有し得る。その調製法は、例えば、ドイツ特許出願公開（ＯＳ）第3334872号公報および米国特許第3821325号公報に開示されている。
【００２１】
成分Ｂ
本発明で使用できる成分Ｂのビニル(コ)ポリマーは、スチレン、α-メチルスチレンおよび／または核置換スチレン、Ｃ１-Ｃ８アルキルメタクリレートおよびＣ１-Ｃ８アルキルアクリレートより成る群から選択される少なくとも１種のモノマーと、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、Ｃ１-Ｃ８アルキルメタクリレート、Ｃ１-Ｃ８アルキルアクリレート、無水マレイン酸および／またはＮ-置換マレイミドより成る群から選択される少なくとも１種のモノマー（Ｂ．２）とのビニル(コ)ポリマーである。
【００２２】
Ｃ１-Ｃ８アルキルアクリレートおよびＣ１-Ｃ８アルキルメタクリレートはそれぞれ、アクリル酸およびメタクリル酸と、炭素数１〜８の１価アルコールとのエステルである。メチル、エチルおよびプロピルメタクリレートが特に好ましい。メチルメタクリレートは、特に好ましいメタクリル酸エステルである。
【００２３】
成分Ｂの組成を有する熱可塑性(コ)ポリマーは、特に大量のモノマーを少量のゴムにグラフト化するのであれば、成分Ｃを調製するためのグラフト重合中に副生物として形成され得る。しかし、本発明で使用される(コ)ポリマーＢ成分の量は、グラフト重合の副生物を含まない。
【００２４】
成分Ｂの(コ)ポリマーは、樹脂状の熱可塑性であって、かつゴムを含まない。
【００２５】
特に好ましい(コ)ポリマーＢ成分は、スチレン（Ｂ１）とアクリロニトリルおよび場合によりメチルメタクリレート（Ｂ２）との(コ)ポリマー、α-メチルスチレン（Ｂ１）とアクリロニトリルおよび場合によりメチルメタクリレート（Ｂ２）との(コ)ポリマー、またはスチレン（Ｂ１）およびα-メチルスチレンとアクリロニトリルおよび場合によりメチルメタクリレート（Ｂ２）との(コ)ポリマーである。
【００２６】
熱可塑性(コ)ポリマーＢは、Ｂ１を５０〜９９重量部、好ましくは６０〜９５重量部、そしてＢ２を５０〜２重量部、好ましくは４０〜５重量部含有する。
【００２７】
成分Ｂのスチレン／アクリロニトリル(コ）ポリマーは、公知であり、遊離基重合によって、特に乳化、懸濁、溶液もしくはバルク重合によって調製することができる。成分Ｂの(コ)ポリマーは、好ましくは分子量が（重量平均
0004597378.tif 000005
、例えば、光散乱測定法もしくは沈降法によって測定されるもの）１５,０００〜２００,０００の間である。
【００２８】
本発明の特に好ましいコポリマーＢ成分は、スチレンと無水マレイン酸からランダムに構成されたコポリマーでもあり、対応するモノマーから、不完全な転化率の連続バルクもしくは溶液重合によって調製できる。
【００２９】
本発明において好適な、ランダムに構成されたスチレン／無水マレイン酸コポリマーの前記２成分の含量は、広い範囲で変更できる。無水マレイン酸の好ましい含量は、５〜２５重量％である。
【００３０】
本発明において好適な、成分Ｂのランダムに構成されたスチレン／無水マレイン酸コポリマーの分子量（数平均
0004597378.tif 000006
）は、広い範囲に亙って変更できる。６０,０００〜２００,０００の範囲が好ましい。極限粘度０．３〜０．９が前記生成物には好ましい（ジメチルホルムアミド中、２５℃において測定されるもの；これに関しては、ホフマン、クレーマー、クーン著のポリマーアナリティークＩ、シュトゥットガルト1977年、第136頁以降を参照のこと）。
【００３１】
スチレンの代わりに、ビニル(コ)ポリマーＢ成分は、p-メチルスチレン、ビニルトルエンおよび2,4-ジメチルスチレンのような核置換スチレン、およびα-メチルスチレンのようなその他の置換スチレンを含有することができ、前記各化合物は、任意にハロゲン化されていてよい。
【００３２】
成分Ｃ
成分Ｃのグラフトポリマーは、例えば、以下のモノマーのうち少なくとも２種から実質上に得られるゴム弾性を有するグラフト(コ)ポリマーを含有する。クロロプレン、1,3-ブタジエン、イソプレン、スチレン、アクリロニトリル、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル、およびアルコール成分中に炭素原子を１〜１８個有する(メタ）アクリル酸エステル。これは、ホウベン-ヴェイル著、「メトーデン・デル・オルガニッシェン・ヘミー」、第１４／１巻、ゲオルグ・ティエメ-フェルラーク、シュトゥットガルト1961年、第393〜406頁、およびシー・ビー・バックネル著、「タフンド・プラスチックス」、アプライド・サイエンス・パブリッシャーズ、ロンドン1977年に記載されているようなポリマーである。好ましいポリマーＣ成分は、部分架橋されており、ゲル含量が２０重量％以上、好ましくは４０重量％以上、特に６０重量％以上である。
【００３３】
好ましいグラフトポリマーＣ成分は、
Ｃ．１  Ｃ．１．１  スチレン、α-メチルスチレン、ハロゲンまたはメチルで
核置換されたスチレン、Ｃ１−Ｃ８アルキルメタクリレート（特にメチ
ルメタクリレート）、もしくはＣ１−Ｃ８アルキルアクリレート（特に
メチルメタクリレート）、または前記化合物との組み合わせ５０〜９５
重量部と
Ｃ．１．２  アクリロニトリル、メタクリロニトリル、Ｃ１−Ｃ８アル
キルメタクリレート（特にメチルメタクリレート）、Ｃ１−Ｃ８アルキ
ルアクリレート（特にメチルアクリレート）、無水マレイン酸またはＣ
１−Ｃ４アルキル-もしくはフェニル-Ｎ-置換マレイミド、あるいは前記
化合物のとの組み合わせ５〜５０重量部
との混合物５〜９５重量部、好ましくは３０〜８０重量部の、
Ｃ．２  ガラス転移温度−１０℃以下のポリマー５〜９５重量部、好ましくは２０〜７０重量部
へのグラフトポリマーを包含する。
【００３４】
好ましいグラフトポリマーＣは、例えば、ポリブタジエン、ブタジエン／スチレンコポリマー、およびスチレンおよび／またはアクリロニトリルおよび／または（メタ）アクリル酸アルキルエステルでグラフト化されたアクリレートゴム（すなわち、ドイツ特許出願公開（ＯＳ）第1694173号公報（米国特許第3564077号公報）に記載されている種類のコポリマー）；そしてドイツ特許出願公開（ＯＳ）第2348377号公報（＝米国特許第3919353号公報）に記載されているような、ポリブタジエン、ブタジエン／スチレンまたはブタジエン／アクリロニトリルコポリマー、アクリル酸もしくはメタクリル酸アルキルエステル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレンおよび／またはアルキルスチレンでグラフト化されたポリイソブテンまたはポリイソプレンである。
【００３５】
特に好ましいポリマーＣ成分は、例えば、ドイツ特許出願公開（ＯＳ）第2035390号公報（＝米国特許第3644574号公報）または同（０Ｓ）第2248242号公報（＝英国特許（Ｂ）第1409275号公報）に記載されているようなＡＢＳポリマーである。
【００３６】
特に好ましいグラフトポリマーＣ成分は、
Ｉ．少なくとも１種の(メタ）アクリル酸エステル（グラフト化生成物に対して）１０〜７０重量％、好ましくは１５〜５０重量％、特に２０〜４０重量％、または（混合物全体の）１０〜５０重量％、好ましくは２０〜３５重量％のアクリロニトリルもしくは（メタ）アクリル酸エステルと（混合物全体の）５０〜９０重量％、好ましくは６５〜８０重量％のスチレンとの混合物（グラフト化生成物に対して）１０〜７０重量％、好ましくは１５〜５０重量％、特に２０〜４０重量％の
II．ブタジエンラジカルをこの成分IIに対して少なくとも５０重量％有する、グラフトベースとしてのブタジエンポリマー（グラフト化生成物に対して）３０〜９０重量％、好ましくは５０〜８５重量％、特に６０〜８０重量％
へのグラフト化反応によって得られるグラフトポリマーである。ここで、グラフトベースIIのゲル含量は、好ましくは少なくとも２０重量％、特に好ましくは少なくとも４０重量％であり（いずれもトルエン中での測定値）、グラフト化度Ｇは０．１５〜０．５５であり、グラフトポリマーの平均粒子直径ｄ５０は０．０５〜２μｍ、好ましくは０．１〜０．６μｍである。
【００３７】
（メタ）アクリル酸エステルＩは、アクリル酸またはメタクリル酸と、炭素数１〜１８の１価アルコールとのエステルである。メチル、エチルおよびプロピルメタクリレートが特に好ましい。
【００３８】
ブタジエンラジカル以外に、グラフトベースIIは、スチレン、アクリロニトリル、アルコール成分中の炭素数が１〜４のアクリル酸またはメタクリル酸のエステル（例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレートおよびエチルメタクリレート）、ビニルエステルおよび／またはビニルエーテルなどの他のエチレン性不飽和モノマーのラジカルを、グラフトベースIIに対して５０重量％まで含有することができる。好ましいグラフトベースIIは、純粋なブタジエンから成る。
【００３９】
グラフト化度Ｇは、グラフト化されるグラフトモノマーとグラフトベースとの重量比を表し、次元を有しない。
【００４０】
平均粒子寸法ｄ５０は、粒子の５０重量％がそれ以上の直径を有しかつ残りの５０重量％がそれより小さい直径を有するものである。これは、超遠心分離測定によって決定できる（ダブリュー・ショルタン、エイチ・ランゲ著、コロイド・ツァイトシュリフト・ウント・ツァイトシュリフト・フュール・ポリマー250（1972年）、第782〜796頁参照）。
【００４１】
特に好ましいポリマーＣ成分は、例えば、
(a)グラフトベースとしてのガラス転移温度−２０℃以下のアクリレートゴムを前記ポリマーＣ成分に対して２０〜９０重量％と
(b)グラフトモノマーとしての少なくとも１種の重合性エチレン性不飽和モノマー（前記Ｃ．１参照）を前記ポリマーＣ成分に対して１０〜８０重量％
から成るグラフトポリマーである。
【００４２】
前記ポリマーＣ成分のアクリレートゴム(a)は、好ましくは、前記(a)に対して４０重量％までの他の重合性エチレン性不飽和モノマーを任意に有するアクリル酸アルキルエステルのポリマーである。好ましい重合性アクリル酸エステルとしては、Ｃ１-Ｃ８アルキルエステル、例えばメチル、エチル、ブチル、n-オクチルおよび2-エチルヘキシルエステル；ハロゲノアルキルエステル、好ましくはクロロエチルアクリレートのようなハロゲノ-Ｃ１-Ｃ８アルキルエステル；そして前記モノマーの混合物が挙げられる。
【００４３】
架橋するために、重合性二重結合を１個以上有するモノマーを共重合することができる。架橋モノマーの好ましい例は、炭素数３〜８の不飽和モノカルボン酸と、炭素数３〜１２の不飽和の１価アルコールまたはＯＨ基を２〜４個有しかつ炭素数が２〜２０の不飽和ポリオール（例えば、エチレングリコールジメメタクリレートやアリルメタクリレートなど）とのエステル；トリビニルおよびトリアリルシアヌレートなどのポリ不飽和複素環式化合物；ジ-およびトリ-ビニルベンゼンなどの多官能ビニル化合物；およびトリアリルホスフェートやジアリルフタレートである。
【００４４】
好ましい架橋モノマーは、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレート、およびエチレン性不飽和基を少なくとも３個有する複素環式化合物である。
特に好ましい架橋モノマーは、環式モノマーであるトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリビニルシアヌレート、トリアクリロイルヘキサヒドロ-s-トリアジンおよびトリアリルベンゼンである。
【００４５】
架橋モノマーの量は、好ましくはグラフトベース(a)に対して０．０２〜５重量％、特に０．０５〜２重量％である。
【００４６】
エチレン性不飽和基を少なくとも３個有する環式架橋モノマーの場合、グラフトベース(a)は１重量％未満の量に制限することが有利である。
【００４７】
アクリル酸エステル以外に、グラフトベース(a)を調製するのに任意に使用できる好ましい「他の」重合性エチレン性不飽和モノマーは、アクリロニトリル、スチレン、α-メチルスチレン、アクリルアミド、ビニルＣ１-Ｃ６-アルキルエーテル、メチルメタクリレートおよびブタジエンである。グラフトベース(a)としての好ましいアクリレートゴムは、ゲル含量が少なくとも６０重量％のエマルションポリマーである。
【００４８】
さらに適したグラフトベースは、ドイツ特許出願公開（ＯＳ）第3704657号、同第3704655号、同第3631540号および同第3631539号に記載されているような、グラフト活性部位を有するシリコーンゴムである。
【００４９】
グラフトベース(a)のゲル含量は、２５℃においてジメチルホルムアミド中で決定される（エム・ホフマン、エイチ・クレーマー、アール・クーン著、ポリマーアナリティークＩおよびII、ゲオルグ・ティエメ-フェルラーク、シュトゥットガルト1977年）。
【００５０】
公知のように、グラフトモノマーは、グラフト化反応中にグラフトベースに完全にグラフト化される必要はないことから、本発明のグラフトポリマーＣ成分は、グラフトベースの存在下でのグラフトモノマーの重合によって得られる生成物であるとも解される。
【００５１】
成分Ｄ
周期律表の主分類第１〜５類および副分類第１〜８類の金属、好ましくは主分類第２〜５類および副分類第４〜８類の金属、特に好ましくは主分類第３〜５類および副分類第４〜８類の金属を１種以上有するアルミニウム化合物、あるいは酸素元素、炭素元素、窒素元素、水素元素、硫黄元素およびケイ素元素を有する化合物が成分Ｄとして適している。
【００５２】
アルミニウムの酸化物、含水酸化物、リン酸塩、硫酸塩、硫化物、水酸化物、ホウ酸塩およびボロホスフェートが本発明では使用できる。水酸化酸化アルミニウム、アルミニウムホスフェートおよびアルミニウムボレートが特に好ましい。水酸化酸化アルミニウムが特に好ましい。
【００５３】
本発明によれば、前記化合物の粒子寸法は、１０μｍ以下、好ましくは５μｍ以下である。
【００５４】
水酸化酸化アルミニウムのような含水化合物が好ましい。
【００５５】
粒子寸法と粒子直径は常に、ダブリュー・ショルタンら著のコロイド・ツァイトシュリフト・ウント・ツァイトシュリフト・フュール・ポリマー250（1972年）、第782〜796頁に記載の方法による超遠心分離測定によって決定される平均粒子直径ｄ５０を意味する。
【００５６】
アルミニウム化合物は、粉末、ペースト、ゾル、分散体または懸濁液の形態であり得る。粉末は、分散体、ゾルまたは懸濁液からの沈降によって得られる。
【００５７】
粉末は、例えば、成型用組成物の成分と非常に細かな粒状の無機粉末を直接混練するかまたは押出成形することによる、通常使用される方法で熱可塑性材料に組み込むことができる。好ましい方法は、防炎加工添加物、他の添加物、モノマー、溶媒中もしくは成分Ａ中でのマスターバッチ調製法、または成分ＢもしくはＣの分散体と非常に細かな粒状の無機材料の分散体、懸濁液、ペーストもしくはゾルとの共沈である。
【００５８】
本発明の成型用組成物は、非常に細かな粒状の無機化合物、潤滑剤および離型剤、核形成剤、帯電防止剤、安定化剤、フィラーおよび強化材料、そして染料および顔料のような通常使用される添加物を含有し得る。このような加工助剤は、通常使用される量で添加される。
【００５９】
無機化合物としては、周期律表の主分類第１〜５類または副分類第１〜８類の金属、好ましくは主分類第２〜５類または副分類第４〜８類の金属、特に好ましくは主分類第３〜５類または副分類第４〜８類の金属１種以上と、酸素元素、硫黄元素、ホウ素元素、リン元素、炭素元素、窒素元素、水素元素および／またはケイ素元素との化合物が挙げられる。
【００６０】
好ましい化合物は、例えば、酸化物、水酸化物、含水酸化物、硫酸塩、亜硫酸塩、硫化物、炭酸塩、カーバイド、硝酸塩、亜硝酸塩、窒化物、ホウ酸塩、珪酸塩、リン酸塩、水素化物、亜リン酸塩またはホスホン酸塩である。
【００６１】
好ましい非常に細かな粒状の無機化合物は、例えば、ＴｉＮ、ＴｉＯ２、ＳｎＯ２、ＷＣ、ＺｎＯ、ＺｒＯ２、Ｓｂ２Ｏ３、ＳｉＯ２、酸化鉄、ＮａＳＯ４、ＢａＳＯ４、酸化バナジウム、ホウ酸亜鉛、および珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウムおよび１元系、二元系および３元系珪酸塩のような珪酸塩である。混合物およびドーピングされた化合物も使用できる。更に、前記ナノスケールの粒子は、ポリマーとのより高い相溶性を達成するために、有機分子で表面変性され得る。この方法では疎水性または親水性表面を発現することができる。
【００６２】
平均粒子直径は、２００ｎｍ未満、好ましくは１５０ｎｍ未満、特に１〜１００ｎｍである。
【００６３】
粒子寸法と粒子直径は常に、ダブリュー・ショルタンら著のコロイド・ツァイトシュリフト・ウント・ツァイトシュリフト・フュール・ポリマー250（1972年）、第782〜796頁に記載の方法による超遠心分離測定によって決定される平均粒子直径ｄ５０を意味する。
【００６４】
無機化合物は、粉末、ペースト、ゾル、分散体または懸濁液の形態であり得る。粉末は、分散体、ゾルまたは懸濁液からの沈降によって得られる。
【００６５】
成型用組成物は、無機化合物を（全成形用組成物に対して）２５重量部まで含有し得る。
【００６６】
粉末は、成型用組成物の成分と非常に細かな粒状の無機粉末を直接混練するかまたは押出成形することによる、通常使用される方法で熱可塑性材料に組み込むことができる。好ましい方法は、防炎加工添加物、他の添加物、モノマー、溶媒中もしくは成分Ａ中でのマスターバッチ調製法、または成分ＢもしくはＣの分散体と非常に細かな粒状の無機材料の分散体、懸濁液、ペーストもしくはゾルとの共沈である。
【００６７】
熱可塑性成形用組成物は、（任意に切断もしくは粉砕された）ガラス繊維、ガラスビーズ、ガラス玉、栓球状の強化材料（例えば、カオリン、タルク、雲母、珪酸塩、石英、タルク、二酸化チタン、珪灰石、雲母、炭素繊維）などの無機フィラーおよび強化材料、またはそれらの混合物を含有できる。切断もしくは粉砕されたガラス繊維は、強化材料として好ましく使用できる。
【００６８】
好ましいフィラーは、強化作用も有するものであって、ガラスビーズ、雲母、珪酸塩、石英、タルク、二酸化チタンおよび珪灰石である。
【００６９】
フィラーまたは強化材料含量を有する成型用組成物は、フィラーおよび／または強化物質を、フィラーまたは強化材料含量を有する成型用組成物に対して６０重量％まで、好ましくは１０〜４０重量％含有し得る。
【００７０】
本発明の成形用組成物は、特定の成分を公知の方法で混合し、その混合物を、内部ニーダー、押出形成機および二軸スクリュー押出機のような通常使用される装置内において２００℃〜３００℃の温度で溶融コンパウンド化または溶融押出することによって調製される。フッ素化ポリオレフィンは、前述の凝集混合物の形態で好ましく使用される。
【００７１】
各成分は、公知の方法で、連続してかつ同時に、特に約２０℃（室温）およびそれ以上の温度で混合できる。
【００７２】
本発明の成形用組成物は、あらゆる種類の成形物品の製造に使用できる。特に、成形物品は、射出成形によって製造され得る。製造できる成形物品の例としては、ジューサー、コーヒーメーカーおよびミキサーのような家庭用用途、またはコンピュータ、プリンターおよびモニターのような事務用機器に関するあらゆる種類のハウジング部品、あるいは建築分野におけるカバーシート、および自動車分野に関する部品である。これは、非常に優れた電気特性を有するので、電気工学分野にも使用できる。
【００７３】
成形用組成物は、薄肉成形品（例えば、データテクノロジー用ハウジング部品）の製造であって、特に、用いられるプラスチックのノッチ付き衝撃強度や応力−クラック耐性に関して高い要求が課される場合に特に適している。
【００７４】
もう一つの加工形態は、予め製造されたシートもしくはフィルムからのブロー成形または加熱成形による成形物品の製造である。
【００７５】
実施例
成分Ａ
塩化メチレン中、25℃において濃度0.5ｇ／100ｍＬで測定された相対溶液粘度が1.252のビスフェノールＡ系のポリカーボネート。
【００７６】
成分Ｂ
スチレン／アクリロニトリルの比が72：28で、極限粘度（ジメチルホルムアミド中、20℃で測定したもの）が0.55ｄＬ／ｇのスチレン／アクリロニトリルコポリマー。
【００７７】
成分Ｃ
エマルション重合法で調製される、スチレンとアクリロニトリルを比73：27で40重量部と、粒状の架橋ポリブタジエンゴム60重量部とのグラフトポリマー（平均粒子直径ｄ５０＝0.3μｍ）。
【００７８】
成分Ｄ
プーラル（Pural）200  水酸化酸化アルミニウム（コンデア社製、ドイツ・ハンブルグ）を無機化合物として用いる。この材料の平均粒径は約２０〜４０ｎｍである。
【００７９】
本発明の成型用組成物の調製および試験
前記成分Ａ〜Ｄを３リッターの内部ニーダーで混合する。成形物品は、射出成形機アルブルグ（Arburg）270Ｅ型で２６０℃において製造される。
【００８０】
伸び弾性率Ｅは、ＩＳＯ527の方法に準拠して測定する。
【００８１】
破断時の伸びＤＲは、Ｆ３ダンベルバーにおいてＩＳＯ527の方法に準拠して、伸び弾性率Ｅを決定するために測定される。
【００８２】
粉像試験によって帯電防止作用が決定される。この試験では、円形のシートに綿布で静電荷を付与した後、アルミニウム粉末を振りかける。目視観察により帯電防止作用を評価する。
【００８３】
熱撓み温度VicatＢは、ＤＩＮ53460に準拠して決定される。
【００８４】
試験した材料の組成と得られたデータを表１にまとめる。
【００８５】
【表１】
0004597378.tif 000007