(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
機関の排気通路に設けられアルカリ金属及びアルカリ土類金属からなる群から選択される少なくとも一つが吸蔵剤として添加された吸蔵触媒と、
上記排気通路内で上記吸蔵触媒の下流側に設けられアルカリトラップ機能を有する酸性物質が添加された三元触媒と
を備えることを特徴とする排気浄化装置。
【請求項２】
上記三元触媒は、三元触媒層より上層側に上記酸性物質を含む層が形成されていることを特徴とする請求項１に記載の排気浄化装置。
【請求項３】
上記三元触媒の上流側部分に上記酸性物質が多く添加されていることを特徴とする請求項１に記載の排気浄化装置。
【請求項４】
上記酸性物質は、上記吸蔵剤と反応して安定物質に変換する材料であることを特徴とする請求項１に記載の排気浄化装置。
【請求項５】
上記酸性物質は、シリカ（ＳｉＯ2）、ゼオライト、リン（Ｐ）、チタニア（ＴｉＯ2）及び珪酸ジルコニウム（ＺｒＳｉＯ4）からなる群から選択される少なくとも一つを含むことを特徴とする請求項１に記載の排気浄化装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は排気浄化装置に関し、特に、ＮＯｘ吸蔵触媒と三元触媒とを有する排気浄化装置に関する。
【０００２】
【関連する背景技術】
排気浄化装置において、三元触媒は理論空燃比近傍の排気空燃比で浄化能力を発揮するものになっており、リーン空燃比運転中のエンジンから排出される排ガス中の窒素酸化物（ＮＯｘ）を十分に浄化することはできず、このため、ＮＯｘ排出量の低減にＮＯｘ吸蔵触媒を用いることがある。ＮＯｘ吸蔵触媒は、酸化雰囲気で排ガス中のＮＯｘを吸蔵し、吸着したＮＯｘを還元雰囲気で窒素（Ｎ2）に還元するもので、一般に、ＮＯｘ吸蔵触媒にはアルカリ金属やアルカリ土類金属がＮＯｘ吸蔵剤として添加されている。
【０００３】
但し、ＮＯｘ吸蔵触媒には高温での使用中にＮＯｘ吸蔵能力が低下するという問題があり、とくにアルカリ金属を添加したものではその様な問題が顕著に現れる。本願発明者らは、この問題が、高温での吸蔵剤の飛散やコージライト担体内への移動による吸蔵剤の量的な目減りに起因して生じるとの認識の下で、ＮＯｘ吸蔵触媒にゼオライトなどの吸蔵剤移動抑制剤を添加して上記の問題を解消することを提案している（特開２００１−１２９４０２号公報を参照のこと）。
【０００４】
また、本願発明者らは、三元触媒へのＮＯｘ吸蔵剤の影響についても研究を進め、その結果、吸蔵剤の飛散により三元触媒の浄化活性が低下することが判明した。その理由は、第１には電子供与性の高い吸蔵剤たとえばアルカリ塩からの電子の放出により三元触媒の貴金属のＣＯ、ＨＣ吸着作用が弱まることにあり、第２には吸蔵剤により貴金属活性面が覆われることにある。しかも、吸蔵性能の高い吸蔵剤ほど電子供与性が高く貴金属の吸着作用を低下させ、また、ＮＯｘ触媒への吸蔵剤の添加量が増大するほど貴金属活性面が吸着剤により覆われ易くなる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
さて、リーン及びリッチ空燃比運転を含む各種エンジン運転状態において排ガス浄化を良好に行うことを企図して排気浄化装置をＮＯｘ吸蔵触媒とその下流に配された三元触媒とで構成することがある。この場合、上記の説明からわかるように、ＮＯｘ吸蔵触媒から三元触媒へ飛散する吸蔵剤により三元触媒の触媒作用が弱まるおそれがある。しかも、特開２００１−１２９０４０２号公報に記載のように吸蔵剤移動抑制剤をＮＯｘ吸蔵触媒に添加することによっては、ＮＯｘ吸蔵触媒から飛散した吸蔵剤による三元触媒の浄化性能低下を十分に防止できないおそれがある。
【０００６】
そこで、本発明の目的は、吸蔵触媒から飛散した吸蔵剤による三元触媒の浄化性能低下を防止または抑制するようにした排気浄化装置を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
請求項１に記載の発明は、アルカリ金属及びアルカリ土類金属からなる群から選択される少なくとも一つが吸蔵剤として添加された吸蔵触媒と、機関の排気通路において吸蔵触媒の下流側に設けられた三元触媒とを有し、アルカリトラップ機能を有する酸性物質を三元触媒に添加したことを特徴とする。
【０００８】
吸蔵触媒に吸蔵剤として添加されたアルカリ金属やアルカリ土類金属は高温下で飛散し易く、飛散した吸蔵剤が三元触媒に到達すると、例えば吸蔵剤の電子供与作用により三元触媒の貴金属上へのＣＯやＨＣの吸着作用が弱化したり、吸蔵剤が貴金属活性面上を移動して表面を覆ってしまうなどの不都合を来すおそれがある。この点、本発明の三元触媒にはアルカリトラップ機能を有する酸性物質が添加されており、吸蔵触媒から飛散して来た吸蔵剤は酸性物質により保持され、これにより吸蔵剤による三元触媒の性能低下が効果的に防止または抑制される。
【０００９】
請求項２に記載の発明では、三元触媒は三元触媒層と酸性物質を含む層とで構成され、酸性物質を含む層が三元触媒層より上層側に形成されていることを特徴とする。
排気通路内を流れる排気にのって吸蔵触媒から三元触媒へ飛散してきた吸着剤は三元触媒の上層側に到達し、この際、上層側に添加されている酸性物質により吸蔵剤が効率的に保持されて三元触媒層への侵入が防止または抑制され、吸蔵剤による三元触媒の三元性能の低下が効率的に防止または抑制される。
【００１０】
請求項３に記載の発明は、三元触媒の上流側部分に酸性物質を多く添加したことを特徴とする。
吸蔵触媒から排気にのって飛散してきた吸蔵剤は一般には三元触媒の上流側部分を経て下流側部分へ至り、この際、吸蔵剤の多くは三元触媒の上流側部分に多く含まれる酸性物質により効率的に保持される。このため、三元触媒の上流側部分において三元触媒層への吸蔵剤の侵入が防止または抑制される一方、三元触媒の下流側部分に到達する吸蔵剤は少なく、従って、吸蔵剤による三元触媒の性能低下が全体として効率的に防止または抑制される。
【００１１】
請求項４に記載の発明では、酸性物質は、吸蔵剤と反応して安定物質に変換する材料であることを特徴とする。
吸蔵触媒から飛散してきた吸蔵剤が三元触媒に到達すると、吸蔵剤と三元触媒に含まれる酸性物質とが反応して吸蔵剤は安定物質に変換され、従って、吸蔵剤による三元触媒の性能低下が確実に防止または抑制される。
【００１２】
請求項５に記載の発明では、酸性物質は、シリカ（ＳｉＯ2）、ゼオライト、リン（Ｐ）、チタニア（ＴｉＯ2）及び珪酸ジルコニウム（ＺｒＳｉＯ4）のうちの少なくとも一つを含む。
この種の酸性物質は工業的に入手し易く、従って、吸蔵剤を三元触媒に含まれる酸性物質で保持する本発明の排気浄化装置を安価に構成することができる。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の一実施形態による排気浄化装置を説明する。
本実施形態の排気浄化装置は、内燃機関たとえば筒内噴射型ガソリンエンジンに搭載される。筒内噴射型エンジンは、その運転域に応じて混合気の空燃比を超リーン空燃比からリッチ空燃比にわたって変化させて、燃費及び排気特性を向上しつつ所要のエンジン出力を発生するもので、従来公知の如く構成されている。
【００１４】
エンジンについて簡略に説明すると、図１に示すように、エンジン１のシリンダヘッド２には各気筒毎に点火プラグ４及び電磁式の燃料噴射弁６が取り付けられ、燃料噴射弁６は、燃料を燃焼室８内に直接に噴射できるようになっている。
また、シリンダヘッド２には各気筒毎に吸気ポートが形成され、各吸気ポートが連通する吸気マニホールド１０にはスロットル弁１１が設けられている。参照符号１１ａは、スロットル開度を検出するスロットルセンサ１１ａを表す。また、シリンダヘッド２に各気筒毎に形成された排気ポートは排気マニホールド１２に連通し、排気マニホールド１２には排気管（排気通路）１４が接続されている。
【００１５】
本実施形態の排気浄化装置はＮＯｘ吸蔵触媒２０と三元触媒３０とを有し、三元触媒３０は排気管１４内においてＮＯｘ吸蔵触媒２０の下流に配されている。
ＮＯｘ吸蔵触媒２０は、酸化雰囲気においてＮＯｘを硝酸塩Ｘ−ＮＯ3として吸蔵する機能と主としてＣＯの存在する還元雰囲気中でＮＯｘをＮ2（窒素）等に放出還元させる機能とを奏する。詳細な図示を省略するが、本実施形態のＮＯｘ吸蔵触媒２０は、多数のセルからなるハニカム型のコージライト担体とその表面に形成されたＮＯｘ吸蔵触媒層とから構成されている。
【００１６】
コージライト担体は、例えば、アルミナ源の粉末、シリカ源の粉末およびマグネシア源の粉末を、アルミナ、シリカ、マグネシアの割合がコージライト組成になるように混合したものを水に分散させ、その固形分をハニカム状に成形して焼成したものである。そして、このコージライト担体を、プラチナ（Ｐｔ）などの貴金属とアルカリ金属やアルカリ土類金属などのＮＯｘ吸蔵剤とを含むスラリー中に浸漬し、これを乾燥後に焼成することにより、ＮＯｘ吸蔵触媒層がコージライト担体の表面に形成される。吸蔵剤は、カリウム（Ｋ）やバリウム（Ｂａ）が代表的であるが、これらに限らず、アルカリ金属またはアルカリ土類金属であれば如何なるものであってもよい。
【００１７】
本実施形態の三元触媒３０は、多数のセル（図２に一つのセルの四半部を示す）からなるハニカム型のコージライト担体３１に三元触媒層３２及び酸性物質層３３を２層コートしたものであり、酸性物質層３３は、三元触媒層３２の表面すなわち三元触媒層３２より上層（表層）側に形成されている。ここで、酸性物質層３３とはアルカリトラップ機能を有する酸性物質が添加された層を指し、また、酸性物質のアルカリトラップ機能とは、ＮＯｘ吸蔵触媒２０から飛散して三元触媒３０へ到達したＮＯｘ吸蔵剤を捕捉する機能をいう。
【００１８】
酸性物質層３３に添加される酸性物質は、図３に示すようなＩＶ、Ｖ、ＶＩ族の遷移元素やＩＶ、Ｖ、ＶＩ族の典型元素（Ｓｉ、Ｐ、Ｓ、Ｖ、Ｃｒ、Ａｓ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｗなど）を含むものであって、アルカリ金属またはアルカリ土類金属との親和性が大きいものが好ましい。なお、図３には上記元素とカリウムとの親和性を示す。
【００１９】
より具体的には、酸性物質は、シリカ（ＳｉＯ2）、ゼオライト、リン（Ｐ）、チタニア（ＴｉＯ2）及び珪酸ジルコニウム（ＺｒＳｉＯ4）からなる群から選択される少なくとも一つを含むものであって、好ましくは、吸蔵剤と反応して吸蔵剤を安定物質に変換する材料である。
珪素（Ｓｉ）やタングステン（Ｗ）から成る酸性物質は、吸蔵剤としてのカリウムとの反応性が良い。
【００２０】
また、酸性物質としてのゼオライトは吸蔵剤を固定する能力に優れる。すなわち、ゼオライトは、高温の水蒸気存在下においてイオン化された吸蔵剤たとえばカリウムをゼオライトの酸点のカチオン交換能によりイオンとして固定する。なお、ゼオライトのカチオン交換能がＳｉＯ2／ＡｌＯ3比に反比例する一方、耐熱性がこれに比例するので、上記の比を適宜に設定して所要の吸蔵剤固定作用と耐熱性とを備えたゼオライトを得ることができる。
【００２１】
また、珪素（Ｓｉ）、タングステン（Ｗ）やリン（Ｐ）から成る酸性物質は、吸蔵剤としてのアルカリ塩が有する非常に高い電子供与性を抑制し、また、吸蔵剤と反応して吸蔵剤を安定物質に変換する。例えば、リンは吸蔵剤としてのカリウムと強く反応してカリウムを安定物質であるリン酸カリウムに変換する。すなわち、カリウムを安定化することによって電子供与性が抑制され、また、三元触媒層の貴金属活性面上で移動する性質が抑制されるため、三元触媒３０の浄化性能に影響を及ぼすおそれが少ない。
【００２２】
同様に、珪素はカリウムと強く反応してカリウム、珪素及び酸素の化合物である安定物質（ケイ酸カリウム（Ｋ2ＳｉＯ3））に変換する。
以上を総合していえば、珪素やリンを含む酸性物質が特に好ましい。
上記構成の三元触媒３０は例えば以下のように製造される。先ず、ＮＯｘ吸蔵触媒２０のコージライト担体と同様に三元触媒３０のコージライト担体３１を製作する。次に、プラチナ（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）などの貴金属と耐火性無機材料とを含むスラリー中にコージライト担体３１を浸漬してこれを乾燥・焼成して、コージライト担体３１の表面に三元触媒層３２を形成する。次いで、三元触媒層３２が形成されたコージライト担体３１を、酸性物質を含む酸性酸化物のスラリー中に浸漬し、これを乾燥・焼成して、三元触媒層３２の表面に酸性物質層３３を形成する。コージライト担体３１へ担持される三元触媒層３２及び酸性物質層３３の構成物質全体の担持量は触媒容量１リットルあたり例えば約２００グラムであり、この場合、三元触媒３０の浄化性能上、酸性物質の担持量を１〜１００ｇ／Ｌに設定することが好ましい。また、吸蔵剤による三元触媒３０のアルカリ被毒の度合は、一般には、三元触媒３０の上流側部分で大きいので、酸性物質を酸性物質層３３の上流側部分に多く担持させることが好ましい。
【００２３】
上述のように、本実施形態の排気浄化装置はＮＯｘ吸蔵触媒２０と三元触媒３０とを排気通路１４内にこの順序で設けてなり、この排気浄化装置を搭載したエンジンは既述のように種々の空燃比で運転される。そして、リーン空燃比での運転中にエンジンから排出された排ガス中のＮＯｘは、ＮＯｘ吸蔵触媒２０の吸蔵触媒層に分散された吸蔵剤の作用下で硝酸塩の形で吸蔵される。また、リッチ空燃比での運転中にＮＯｘ吸蔵触媒２０から放出される硝酸塩は、三元触媒３０の貴金属による触媒作用の下でＣＯなどと反応して窒素に還元される。また、ストイキ運転やリッチ運転中に発生するＣＯ，ＨＣは三元触媒３０により浄化される。
【００２４】
さて、エンジン運転に伴ってＮＯｘ吸蔵触媒２０の温度が上昇すると、ＮＯｘ吸蔵触媒２０から飛散した吸蔵剤が三元触媒３０に付着してその浄化活性を低下させるおそれがあるが、本実施形態の三元触媒３０は、その表層側に酸性物質層３３を備えて吸蔵剤による浄化活性低下を防止または抑制することができる。すなわち、酸性物質層３３中に添加された酸性物質は、シリカ（ＳｉＯ2）、ゼオライト、リン（Ｐ）、チタニア（ＴｉＯ2）および珪酸ジルコニウム（ＺｒＳｉＯ4）の少なくとも一つからなり、そのアルカリトラップ機能によりアルカリ金属やアルカリ土類金属である吸蔵剤を捕捉し、好ましくは、吸蔵剤と反応して吸蔵剤を電子供与性及び移動性向のない安定物質に変換する。この様に、ＮＯｘ吸蔵触媒２０から飛来した吸蔵剤が三元触媒３０の酸性物質層３３により保持され、好ましくは安定物質に変換されるので、吸蔵剤が三元触媒３０の三元触媒層３２内に侵入するおそれが少なく、吸蔵剤による三元触媒３０の浄化活性低下が防止または抑制される。
【００２５】
本願発明者らは、酸性物質層３３の浄化活性低下防止効果を評価するための下記の実験を行った。
この実験にあたり、三元触媒層と酸性物質層としてのシリカ（ＳｉＯ2）層とをこの順序でコージライト担体に担持してなる三元触媒を実施例として製作した。酸性物質層には触媒容量１リットルあたり１５グラムのシリカを添加した。また、三元触媒層のみをコージライト担体に担持した三元触媒を比較例として製作した。次に、実機におけるＮＯｘ吸蔵触媒から三元触媒への吸蔵剤（ここではカリウム）の飛来を模するために、実施例に係る三元触媒および比較例に係る三元触媒の各々をカリウム溶液中に浸漬し、これにより三元触媒にカリウムを物理吸着によって担持させた。すなわち、各三元触媒をアルカリ被毒させた。ここでのアルカリ被毒の度合は実機におけるＮＯｘ吸蔵触媒から飛散する吸蔵剤（カリウム）によるアルカリ被毒の場合よりも大きいものと解される。
【００２６】
次に、実施例に係る三元触媒を電気炉内に入れ、炉内温度を４００℃まで上昇させてこの炉内温度に保持した。更に、電気炉の入口から出口に向かって空気と燃料との混合ガスを流しつつ、電気炉入口および出口のそれぞれにおけるガス中ＨＣ濃度を測定した。この濃度測定は、実機における排気空燃比に対応する混合気ガスの空気・燃料の比（Ａ／Ｆ）を１４．０ないし１５．０の範囲で変化させつつ実施し、それぞれのＡ／ＦにおけるＨＣ浄化率を電気炉入口及び出口での濃度測定値に基づいて算出した。比較例に係る三元触媒についても同様の測定を行い、測定値からＨＣ浄化率を算出した。
【００２７】
実施例および比較例に係る三元触媒によるＨＣ浄化率の算出結果を図４に示す。図４から明らかなように、比較例に比べて実施例のものはＡ／Ｆが大きい領域（リーン空燃比領域）でのＨＣ浄化率に特に優れる。この理由は、実施例の三元触媒では、シリカコート（酸性物質層）によりカリウムが捕捉されて三元触媒の貴金属活性に対するカリウムの悪影響が抑制されることにあると解される。既述のように、本実験における三元触媒のアルカリ被毒度合は実機の場合よりも大きいと考えられ、この実験結果は、三元触媒層をシリカ層（酸性物質層）でコーティングしてなる三元触媒が実用性に富むことを示している。
【００２８】
さて、本発明の三元触媒はその表層側に酸性物質層が形成されており、この酸性物質層が、三元触媒のＨＣライトオフ性能に影響を及ぼすことが懸念される。
そこで、本願発明者らは、上記実験にいう実施例に係る三元触媒および比較例に係る三元触媒を用いて、酸性物質層（ここではシリカコート）がＨＣライトオフ性能に与える影響を評価するための実験を行った。
【００２９】
この実験では、実施例の三元触媒を電気炉中に入れた後に、Ａ／Ｆが１４．５の混合ガスを炉中に流すと共に炉中温度を室温から４００℃まで上昇させつつ、電気炉入口および出口におけるガス中ＨＣ濃度を複数の温度において測定し、各温度における入口及び出口でのＨＣ濃度からＨＣ浄化率を算出した。比較例の三元触媒についても同様の測定および算出を行った。図５に算出結果を示す。
【００３０】
図５から分かるように、比較例のものに比べ、実施例の三元触媒は、２７０℃付近の温度領域におけるＨＣ浄化特性の立ち上がりが僅かに緩慢であるが、３００℃を上回る温度領域でのＨＣ浄化特性の立ち上がりは急峻であり、従って、シリカコートにより三元触媒のＨＣライトオフ性能が低下するおそれはないとの結論を得た。
【００３１】
以上で実施形態の説明を終えるが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。
例えば、上記実施形態では三元触媒層３２と酸性物質層３３を担体３１に２層コートした三元触媒３０を用いたが、これに代えて、図６に示すように、三元触媒３０は、三元性能を奏する貴金属と酸性物質とを添加した触媒層３４を担体３１に担持したものでも良い。
【００３２】
また、図７に示すように、三元触媒３０を上流側部分３０１と下流側部分３０２とに領域分けし、上流側部分３０１のみを三元触媒層３２と酸性物質層３３との２層コートとしたり、三元性能を奏する貴金属と酸性物質とを添加した触媒層３４を有するものとする一方、下流側部分３０２は通常の三元触媒層として構成したり、下流側部分３０２より上流側部分３０１の酸性物質含有量を多くする等して、三元触媒３０の上流側部分３０１に酸性物質が多く添加されるようにしても良い。
【００３３】
この場合、吸蔵触媒２０から排気にのって飛散してきた吸蔵剤は一般には三元触媒３０の上流側部分３０１を経て下流側部分３０２へ至り、この際、吸蔵剤の多くは三元触媒３０の上流側部分３０１に多く含まれる酸性物質により効率的に保持される。このため、三元触媒３０の上流側部分３０１において例えば三元触媒層３２への吸蔵剤の侵入が防止または抑制される一方、三元触媒３０の下流側部分３０２に到達する吸蔵剤は少なく、従って、吸蔵剤による三元触媒３０の性能低下が全体として効率的に防止または抑制される。
【００３４】
また、上記実施形態では、ＮＯｘ吸蔵触媒や三元触媒の担体にハニカム型コージライト担体を用いたが、コージライト以外の材料からなる担体、例えばメタル担体を用いても良い。また、ハニカム型コージライト担体のセル形状は図２に示すものに限定されず、種々の形状に形成可能である。
【００３５】
【発明の効果】
請求項１に記載の発明は、アルカリ金属及びアルカリ土類金属からなる群から選択される少なくとも一つが吸蔵剤として添加された吸蔵触媒と、機関の排気通路において吸蔵触媒の下流側に設けられた三元触媒とを有し、アルカリトラップ機能を有する酸性物質を三元触媒に添加したので、高温下で吸蔵触媒から飛散して来た吸蔵剤を酸性物質により保持することができ、これにより吸蔵剤による三元触媒の性能低下を効果的に防止または抑制することができる。
【００３６】
請求項２に記載の発明は、三元触媒を三元触媒層と酸性物質を含む層とで構成し、酸性物質を含む層を三元触媒層より上層側に形成したので、吸蔵触媒から飛散して三元触媒の上層側に到達した吸蔵剤を、三元触媒の上層側に添加されている酸性物質により効率的に保持して三元触媒層への侵入を防止または抑制し、吸蔵剤による三元触媒の三元性能の低下を効率的に防止または抑制することができる。
【００３７】
請求項３に記載の発明は、三元触媒の上流側部分に酸性物質を多く添加したので、吸蔵触媒から飛散してきた吸蔵剤の多くを三元触媒の上流側部分に多く含まれる酸性物質により効率的に保持することができ、吸蔵剤による三元触媒の性能低下を効率的に防止または抑制することができる。
請求項４に記載の発明は、酸性物質が吸蔵剤と反応して安定物質に変換する材料であるので、吸蔵触媒から飛散してきた吸蔵剤を安定物質に変換することができ、吸蔵剤による三元触媒の性能低下を確実に防止または抑制することができる。
【００３８】
請求項５に記載の発明は、酸性物質がシリカ（ＳｉＯ2）、ゼオライト、リン（Ｐ）、チタニア（ＴｉＯ2）及び珪酸ジルコニウム（ＺｒＳｉＯ4）のうちの少なくとも一つを含むので、工業的に入手し易い酸性物質を用いて排気浄化装置を安価に構成することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施形態による排気浄化装置を搭載したエンジンを示す概略図である。
【図２】図１に示した三元触媒を構成する多数のセルの一つの四半部を示す部分拡大断面図である。
【図３】酸性物質とカリウムとの親和性を示す説明図である。
【図４】本発明の実施例による三元触媒のＨＣ浄化率を比較例のものと比較して示す図である。
【図５】本発明の実施例による三元触媒のＨＣライトオフ特性を比較例のものと比較して示す図である。
【図６】本発明の変形例による三元触媒を示す部分拡大断面図である。
【図７】本発明の他の変形例による三元触媒を示す概略図である。
【符号の説明】
２０  ＮＯｘ吸蔵触媒
３０  三元触媒
３１  コージライト担体
３２  三元触媒層
３３  酸性物質層
３４  貴金属及び酸性物質を含む触媒層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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