(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、酢酸ビニル含有率が５０〜８０重量％であって平均分子量が１５万〜９０万であるエチレン−酢酸ビニル共重合体０．５〜２０重量部、可塑剤２０〜７０重量部、防滴剤０．５〜５重量部を添加してなる農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
【請求項２】
化１に示す一般式で表される化合物を０．０５〜０．５重量部添加してなる請求項１記載の農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
【化１】
Ｒ−ＮＨＣＯＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ′
（ｎは２〜１２の整数、Ｒ及びＲ′はアルキル基又はアルケニル基、アリール基、アルキル置換アリール基を示す）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は農業用塩化ビニル系樹脂フィルムに関し、詳しくは、べたつきを改善した農業用塩化ビニル系樹脂フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、農業用のトンネル、農業用ハウス等の被覆材として、安価で透明性が良く、保温性、強度に優れることから、塩化ビニル系樹脂フィルムが広く用いられている。
【０００３】
農業用ハウス等の被覆材は、特に夏期には、ハウス内の温度が急激に上昇するため、被覆材を巻き上げて、ハウス内の換気を行う必要がある。
しかしながら、巻き上げた被覆材には、日光が当たり、被覆材が蓄熱し、被覆材同士がくっついてしまうという問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、農業用ハウス等の被覆材を巻き上げた時のべたつきを改良することが必要であった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであり、請求項１記載の発明は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、酢酸ビニル含有率が５０〜８０重量％であって平均分子量が１５万〜９０万であるエチレン−酢酸ビニル共重合体０．５〜２０重量部、可塑剤２０〜７０重量部、防滴剤０．５〜５重量部を添加してなる農業用塩化ビニル系樹脂フィルムであり、
請求項２記載の発明は、請求項１記載の構成に加え、化１に示す一般式で表される化合物を０．０５〜０．５重量部添加してなることを特徴とする農業用塩化ビニル系樹脂フィルムである。
【０００６】
［化１］
Ｒ−ＮＨＣＯＮＨ−（ＣＨ2）n−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ’
（ｎは２〜１２の整数、Ｒ及びＲ’はアルキル基又はアルケニル基、アリール基、アルキル置換アリール基を示す）
【０００７】
本発明で使用される塩化ビニル系樹脂としては、ポリ塩化ビニルや、塩化ビニルモノマーと、塩化ビニルと共重合可能な他のモノマーとの共重合体、塩化ビニルモノマーと高級ビニルエーテルとの共重合体等、またはこれらの混合物が挙げられる。塩化ビニルと共重合可能なモノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、マレイン酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸、アクリル酸、酢酸ビニル等のオレフィンモノマーやビニル系モノマーが挙げられる。
【０００８】
本発明で使用されるエチレン−酢酸ビニル共重合体としては、特に限定はされないが、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、０．５〜２０重量部添加する。添加量が０．５重量部よりも少ないと、べたつきが充分に改善できず、添加量が２０重量部よりも多いと、コストが上がる割には、べたつき改善効果の上昇が見られない。
エチレン−酢酸ビニル共重合体としては、酢酸ビニル含有量が２０〜８０重量％であるものを使用することが好ましい。酢酸ビニル含有率が２０重量％未満だと、べたつきが改善できない場合があり、酢酸ビニル含有率が８０重量％を超えると、逆にべたつきがひどくなる傾向がある。
また、エチレン−酢酸ビニル共重合体の平均分子量としては、５万〜１５０万のものが好ましい。平均分子量が５万未満だと、べたつきが改善できない場合があり、平均分子量が１５０万を超えると、塩化ビニル系樹脂との相溶性が悪くなる傾向があり、フィルム成形品の外観や透明性が悪くなる場合がある。
特に、酢酸ビニル含有率が５０〜８０重量％で、かつエチレン−酢酸ビニル共重合体の平均分子量が１５万〜１５０万であるエチレン−酢酸ビニル共重合体を使用すると、非常に大きなべたつき改善効果がみられ好ましい。酢酸ビニル含有率が５０重量％未満のエチレン−酢酸ビニル共重合体では、平均分子量が１５万未満だと、べたつき改善効果が低い場合がある。
さらに、酢酸ビニル含有率が５０〜８０重量％で、かつエチレン−酢酸ビニル共重合体の平均分子量が１５万〜９０万であるエチレン−酢酸ビニル共重合体を使用すると、非常に大きなべたつき改善効果と、良好な透明性を得ることができる。酢酸ビニル含有率が５０重量％未満のエチレン−酢酸ビニル共重合体では、平均分子量が９０万を越えると成形したフィルムが白っぽくなる場合がある。
【０００９】
可塑剤としては、フタル酸ジオクチルエステル（ＤＯＰ）、フタル酸ジイソノニルエステル（ＤＩＮＰ）、フタル酸ブチルベンジルエステル（ＢＢＰ）、フタル酸ジイソデシルエステル（ＤＩＤＰ）、フタル酸ジウンデシルエステル（ＤＵＰ）などに代表される一般のフタル酸エステル系可塑剤、アジピン酸ジオクチルエステル（ＤＯＡ）、セバチン酸ジオクチルエステル（ＤＯＳ）、アゼライン酸ジオクチルエステル（ＤＯＺ）に代表される一般の脂肪酸エステル系可塑剤、トリメリット酸トリオクチルエステル（ＴＯＴＭ）に代表されるトリメリット酸エステル系可塑剤、ポリプロピレンアジペート等に代表されるポリエステル系可塑剤などの高分子系可塑剤の他のセバチン酸系可塑剤、塩素化パラフィンなどの一般的な可塑剤、トリクレジルフォスフェート（ＴＣＰ）、トリキシリルホスフェート（ＴＸＰ）、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリエチルフェニルホスフェート等のリン酸エステル系可塑剤等が挙げられる。これらの可塑剤は、単独又は２種以上を混合して使用することができる。
上記の可塑剤の添加量としては、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、２０〜７０重量部添加する。
可塑剤の添加量が少なすぎると、樹脂組成物が硬くなり、フィルムに成形しづらくなり、逆に可塑剤の添加量が多すぎると、フィルムがべたついて、取り扱いにくくなる。
【００１０】
本発明で使用できる防滴剤としては、従来から知られているソルビタン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸・二塩基酸エステル、グリセリン脂肪酸・二塩基酸エステル、ジグリセリン脂肪酸・二塩基酸エステル等の多価アルコールと脂肪酸とのエステル、多価アルコールの脂肪酸及び二塩基酸とのエステル、あるいはこれらに、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドが付加された化合物が使用でき、具体的には、ソルビタンパルミテート、ソルビタンステアレート、ソルビタンステアレート・エチレンオキサイド１モル付加物、ソルビタンステアレート・エチレンオキサイド２モル付加物、ソルビタンステアレート・プロピレンオキサイド３モル付加物、ソルビタンステアレート・エチレンオキサイド３モル付加物、ジグリセリンパルミテート、ジグリセリンステアレート、グリセリンパルミテート、グリセリンステアレート、グリセリンパルミテート・エチレンオキサイド２モル付加物、ソルビタンステアレートアジペート・エチレンオキサイド３モル付加物、ソルビトールステアレートアジペート・エチレンオキサイド２モル付加物、ジグリセリンパルミテートセバケート・プロピレンオキサイド３モル付加物、ソルビトールパルミテートアジペート・エチレンオキサイド３モル付加物等が使用できるが、特に好ましくは、ソルビタンパルミテート等のソルビタン系の防滴剤である。これらの防滴剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用しても良い。
上記の防滴剤の添加量としては、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、０．５〜５重量部添加する。
防滴剤の添加量が少なすぎると、防滴効果が十分でなく、逆に防滴剤の添加量が多すぎると、コストが高くなるだけでなく、ブリードが起こり、フィルム表面が白化する場合がある。
【００１１】
本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムには、化１の一般式で示される化合物（Ｉ）を、樹脂１００重量部に対し、０．０５〜０．５重量部添加するのが好ましい。
化１の一般式で示される化合物の添加量が少なすぎると、耐こすれ性を十分に向上させることができない傾向があり、多すぎると、ブルームが発生し、透明性が低下する傾向がある。
【００１２】
本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムには、必要に応じて、エポキシ化合物、防曇剤、熱安定剤、光安定剤、滑剤又は粘着防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、充填剤等の添加剤を添加することができる。
【００１３】
本発明で使用することができるエポキシ化合物としては、植物油のエポキシ化物、エポキシ樹脂が使用でき、植物油のエポキシ化物としては、エポキシ化大豆油エポキシ化アマニ油等が挙げられ、エポキシ樹脂としては、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシステアリン酸メチル、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシステアリン酸エチルヘキシル、トリス（エポキシプロピル）イソシアヌレート、３−（２−キセノキシ）−１，２−エポキシプロパン、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビニルジシクロヘキセンジエポキサイド、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとエピクロルヒドリンの重縮合物、グリシジルメタクリレートやグリシジルアクリレートのホモポリマー又はグリシジルメタクリレートやグリシジルアクリレートと共重合可能なモノマーとの共重合体（共重合可能なモノマーとしては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート等が挙げられる）等のエポキシ化合物が挙げられる。
【００１４】
防霧剤としては、１分子中に、フッ素含有基と、水酸基又はアルキレンオキサイド基の少なくとも１種を有するフッ素系化合物が挙げられ、フッ素含有基としては、パーフルオロアルキル基（ＣnＦ2n+1基）、パーフルオロアルコキシ基(ＣnＦ2n+1Ｏ基)、ポリフルオロアルキル基（ＨmＣnＦ2n+1-m基）、パーフルオロアルケニル基(ＣnＦ2n-1基)、ポリフルオロアルケニル基(ＨmＣnＦ2n-1-m基)等が挙げられ（式中ｍは１〜３の整数、ｎは３〜２０の整数）、アルキレンオキサイド基としては、（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n、（Ｃ3Ｈ6Ｏ）n等が挙げられる（式中ｎは１〜３０の整数）。これらのフッ素系化合物の添加量としては、樹脂１００重量部に対し、０．０１〜１重量部、好ましくは０．０５〜０．５重量部である。
また、フッ素系化合物の具体例としては、化２に示すような化合物が挙げられる。
【００１５】
【化２】
0004524046.tif 000002
【００１６】
熱安定剤としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、リシノール酸バリウム、ラウリン酸カルシウム、オレイン酸カルシウムなどの金属石鹸、エポキシ化大豆油などのエポキシ化合物、ジフェニルデシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリステアリルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイトなどの有機ホスファイト系安定剤、ジブチル錫ラウレート、ジブチル錫マレート、有機錫メルカプチド、有機錫スルホンアミドなどの錫系安定剤などが使用できる。
また、これらの安定剤は、単独又は２種以上を混合して使用することができる。
熱安定剤の添加量としては、樹脂１００重量部に対し、０．５〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部である。
【００１７】
光安定剤としては、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ドデシルコハク酸イミド、１−［（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６，−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、テトラ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ］エチル｝−２，４，８，１０−テトラオキシサスピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ］エチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，５，８，１２−テトラキス｛４，６−ビス［Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ビペリジル）ブチルアミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル｝−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジメチル縮合物、２−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジン／Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン／ジブロモエタン縮合物等のヒンダードアミン系光安定剤等が挙げられる。
【００１８】
滑剤としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸；流動パラフィン、ポリエチレンワックス類、塩素化炭化水素類等の炭化水素類；ステアリン酸、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミド等の脂肪酸及び脂肪酸アミド；ステアリン酸ブチル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸モノグリセリド等の脂肪酸エステル等の滑剤が使用できる。
これらの滑剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用しても良い。
【００１９】
紫外線吸収剤としては、サリチル酸エステル、ベンゾトリアゾール、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリロニトリル置換体等が挙げられる。これらの紫外線吸収剤は、単独又は２種以上を混合して使用することができる。具体的には、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−ｔｅｒｔ−オクチル−６−ベンゾトリアゾール）フェノール等の２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリチレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類；２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等のオキザニリド類；エチル−α−シアノ−β、β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類が挙げられる。
これらの紫外線吸収剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用しても良い。
【００２０】
酸化防止剤としては、アルキルフェノール、アルキレンビスフェノール、アルキルフェノールチオエーテル、β，β’−チオプロピオン酸エステル、有機亜リン酸エステル、芳香族アミン、フェノール・ニッケル複合体等が挙げられる。これらの酸化防止剤は、単独又は２種以上を混合して使用することができる。
【００２１】
充填剤としては、炭酸カルシウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、タルク、長石、シリカ、ハイドロタルサイト等が使用できる。
【００２２】
塩化ビニル系樹脂に、上記した可塑剤、安定剤及び必要に応じて添加される各種添加剤を添加した塩化ビニル系樹脂組成物は、カレンダー法、押出法、インフレーション法等の適宜の手段により、所望厚さのフィルムに成形される。
フィルムの厚さについては、０．０５〜０．２ｍｍ程度が好ましい。
【００２３】
上記のようにして得られた塩化ビニル系樹脂製フィルムは、一方の面或いは両面に適宜の塗料による塗膜を形成することもできる。
例えば、農業用施設の被覆材として使用する場合であれば、展張したときに外側となる面に、溶剤系、水系或いは紫外線硬化型塗料による防塵性塗膜を形成したり、展張したときに内側となる面に、溶剤系、水系或いは紫外線硬化型塗料中にコロイダルシリカ等の親水化物質を添加して得た塗料をよる防滴性塗膜を形成したりすることができる。
【００２４】
溶剤系塗料としては、例えば、アクリル樹脂系、塩化ビニル樹脂系、セルロース樹脂系、フッ素樹脂系、ポリアミド系、ウレタン樹脂系、エポキシ樹脂系、シリコーン樹脂系等の塗料が使用できる。
水系塗料としては、例えば、アクリル樹脂系、ポリエステル系、ウレタン樹脂系、エポキシ樹脂系等の塗料が使用できる。
紫外線硬化型塗料としては、例えば、アクリル樹脂系、アクリル変性ウレタン樹脂系、アクリル変性エポキシ樹脂系、メルカプト誘導体系、エポキシ樹脂系等の塗料が使用できる。
【００２５】
【実施例】
実施例として、表１及び表２に示す配合を混練りした後、８インチの２本のロールにて、厚さ０．１ｍｍのフィルムを作製した。
得られた農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを３０ｍｍ×７０ｍｍに切り取り、イオン交換水に２３℃で２時間浸漬した後、２枚の試験片を重ね合わせ、ゴムロールにて圧着し、ガラス板ではさんで１ｋｇのおもりを乗せ、７０℃のオーブンにて２時間加熱した後、圧着した２枚の試験片の剥離強度を測定した。
尚、剥離強度は、ＪＩＳ  Ｋ  ６７３２に準拠する方法にて測定した。
透明性は、目視により判断した。尚、評価基準は、以下の通りである。
◯  非常に透明である
△  若干白濁している
□  白濁している
×  不透明である
【００２６】
【表１】
0004524046.tif 000003
＊１  平均分子量２０万、酢酸ビニル含有量６０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体
＊２  平均分子量４０万、酢酸ビニル含有量６０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体
＊３  平均分子量１００万、酢酸ビニル含有量６０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体
＊４  平均分子量２０万、酢酸ビニル含有量７０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体
＊５  平均分子量５万、酢酸ビニル含有量２５重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体
＊６  平均分子量１０万、酢酸ビニル含有量６０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体
＊７  エピコート  ８２８（シエル化学社製）
＊８  ビスアミド（日本化成社製）
＊９  スリパックスＥ（日本化成社製）
＊１０  ハクリーンＳＨ（日本化成社製）
＊１１  ＤＳ−４０３（ダイキン社製）
＊１２  キマソープ  ９４４ＬＤ（チバガイギー社製）
＊１３  ＬＢＴ１８３０（堺化学社製）
【００２７】
【表２】
0004524046.tif 000004
＊１〜１３は表１と同じ
【００２８】
比較例として、表３に示す配合から、実施例と同様の方法にて、フィルムを作製し、実施例と同様の方法で評価した。
【００２９】
【表３】
0004524046.tif 000005
＊１〜１３は、表１と同じ
【００３０】
【発明の効果】
本発明は、上記の構成とすることで、農業用フィルムにおいて、透明性を維持しつつ、べたつきを改善できる。また、長期間にわたって、効果を維持できるため、非常に有効である。