(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アニオン性のウレタン樹脂及び／又はオールアクリル型、酢酸ビニル共重合型又は自己乳化型の群より選ばれるアクリル樹脂を含有し、このウレタン樹脂及び／又はアクリル樹脂の全量（固形分量）に対して、水系のポリイソシアネ−トを固形分量で１〜３０重量％含有することを特徴とするビニロン、ナイロン混撚の海苔養殖用網の被覆剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、海苔養殖網の新規な被覆剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
海藻養殖網の被覆剤は、従来はポリビニルアルコ−ル系樹脂を主成分とする被覆剤に、タンニン酸又はアルデヒドなどを添加して架橋ないし、不溶化することによって海藻養殖網の表面に耐水性被膜を形成させるものであった（特開昭５５−３４００５号、特開昭５８−４９７５９号）。また、エポキシ化合物で被覆後その上からポリビニルアルコ−ル系樹脂で被覆した海藻養殖網などがある（特開昭５８−２０１２９、特開昭６１−１５６３４）。その他にウレタン樹脂及び／又はアクリル樹脂を主成分とする海藻養殖網の被覆剤がある（特開平７−１５７７１３）。
【０００３】
これらの被覆剤は海苔網の毛羽を抑えて採苗を容易にし、海苔網に付着して海苔の健全な生育を阻害する海水中の泥土等の無機物や珪藻等の生物の付着を少なくするものである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
海苔養殖網の素材はビニロン主体からナイロンやポリエチレンなどを多く混撚した網へと移行してきた。このためポリビニルアルコール系を主成分とする被覆剤は養殖網への固着性が悪くなっている。
【０００５】
特開平７−１５７７１３に記載されているウレタン樹脂及び／又はアクリル樹脂を主成分とする海苔養殖網の被覆剤は網を被覆した場合の網の風合いが柔らかく網に海水中の汚れの付着が多い欠点がある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本研究者はこの問題解決のためウレタン樹脂及び／又はアクリル樹脂を主成分とする樹脂にポリイソシアネ−トを使用する被覆剤を用いた。本発明の被覆剤は、ビニロン、ナイロン、ポリエチレンなどの混撚の海苔養殖網への固着性が良く、耐水性が良好な被膜を与えると同時に、海水中の汚れが付着しにくい。
【０００７】
本発明で使用するウレタン樹脂は黄変タイプ無黄変タイプのいずれでも良い。また、ポリエステル系、ポリエ−テル系、ポリカ−ボネ−ト系のいずれでも良いが、ポリエ−テル系又はポリカ−ボネ−ト系が好ましい。イオン性ではアニオン性、非イオン性、カチオン性のいずれでも良いが、アニオン性が好ましい。外観については透明液状でもエマルジョン状でも良く、粘度についても限定しない。ｐＨについても限定しないがｐＨ７〜１０が好ましい。
【０００８】
本発明で使用するアクリル樹脂はオ−ルアクリル型又はアクリルと酢酸ビニルなどとの共重合型のいずれでも良く、粘度とｐＨは限定しないが低粘度でおよそｐＨ４〜９が好ましい。又、外観は透明液状でもエマルジョン状でも良い。
【０００９】
本発明で使用するポリイソシアネートについては特に限定はしないが、水系が好ましい。
【００１０】
海苔養殖網を被覆するとき主成分としてはウレタン樹脂又はアクリル樹脂を単独で用いてもあるいは両者を混合して用いても良い。このときウレタン樹脂とアクリル樹脂の混合割合は任意で良い。又、このウレタン樹脂及び／又はアクリル樹脂の全量（固形分量）に対するポリイソシアネート（固形分量）の配合割合は１〜３０％が好ましい。
【００１１】
調整した樹脂液に海苔養殖網を浸漬後引き上げて乾燥する。乾燥方法は天日乾燥、加熱乾燥のいずれでも良いが、加熱乾燥が好ましい。
【００１２】
本発明による被覆剤には各々の海藻の生育を促進する肥料あるいは栄養成分などを含有させることができ、海藻の増殖を良くできる。
【００１３】
本発明による被覆剤は海苔以外にもコンブ、ワカメ、モズクなどの海藻養殖網や綱などの被覆剤としても使用できる。
【００１４】
以下に実施例によって本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、この実施例によって何等限定されるものではない。なお、実施例、比較例で使用した海藻養殖網はビニロン５０％、ナイロン５０％の混率のものを使用した。
【００１５】
【実施例】
（比較例１）無黄変ポリカーボネート系ウレタン樹脂（アニオン性固形分３０％）１００ｇに水９００ｇを加えて海苔養殖網の被覆剤１０００ｇを製造した。
【００１６】
（比較例２）オールアクリル型アクリル樹脂（アニオン性固形分５０％）１００ｇに水９００ｇを加えて海苔養殖網の被覆剤１０００ｇを製造した。
【００１７】
（比較例３）アクリルと酢酸ビニルの共重合型アクリル樹脂（アニオン性固形分５０％）１００ｇに水９００ｇを加えて海苔養殖網の被覆剤１０００ｇを製造した。
【００１８】
（比較例４）カチオン性の自己乳化型アクリル樹脂（アニオン性固形分４１％）１００ｇに水９００ｇを加えて海苔養殖網の被覆剤１０００ｇを製造した。
【００１９】
（比較例５）無黄変ポリカーボネート系ウレタン樹脂（アニオン性固形分３０％）１０ｇ、アクリルと酢酸ビニルの共重合型アクリル樹脂（アニオン性固形分５０％）９０ｇ、水９００ｇを混合して海苔養殖網の被覆剤１０００ｇを製造した。
【００２０】
（比較例６）無黄変ポリカーボネート系ウレタン樹脂（アニオン性固形分３０％）５０ｇ、アクリルと酢酸ビニルの共重合型アクリル樹脂（アニオン性固形分５０％）５０ｇ、水９００ｇを混合して海苔養殖網の被覆剤１０００ｇを製造した。
【００２１】
（比較例７）無黄変ポリカーボネート系ウレタン樹脂（アニオン性固形分３０％）９０ｇ、アクリルと酢酸ビニルの共重合型アクリル樹脂（アニオン性固形分５０％）１０ｇ、水９００ｇを混合して海苔養殖網の被覆剤１０００ｇを製造した。
【００２２】
（実施例１）比較例１で得られた樹脂液９９２ｇに水系ポリイソシアネート（固形分１００％）８ｇを混合して海苔養殖網の被覆剤１０００ｇを製造した。
【００２３】
（実施例２）比較例３で得られた樹脂液９９２ｇに水系ポリイソシアネート（固形分１００％）８ｇを混合して海苔養殖網の被覆剤１０００ｇを製造した。
【００２４】
（実施例３）比較例４で得られた樹脂液９９２ｇに水系ポリイソシアネート（固形分１００％）８ｇを混合して海苔養殖網の被覆剤１０００ｇを製造した。
【００２５】
（実施例４）比較例６で得られた樹脂液９９２ｇに水系ポリイソシアネート（固形分１００％）８ｇを混合して海苔養殖網の被覆剤１０００ｇを製造した。
【００３０】
（実施例５）比較例６で得られた樹脂液９９２ｇに水系ポリイソシアネート（固形分１００％）４ｇと水系エポキシ樹脂（固形分１００％）４ｇを混合して海苔養殖網の被覆剤１０００ｇを製造した。
【００３１】
（実施例６）実施例４で得られた樹脂液９９６ｇにチロシン３ｇと硝酸ソーダ１ｇを混合して海苔養殖網の被覆剤１０００ｇを製造した。
【００３３】
（実施例７）実施例５で得られた樹脂液９９６ｇにチロシン３ｇと硝酸ソーダ１ｇを混合して海苔養殖網の被覆剤１０００ｇを製造した。
【００３４】
（比較例８）ポリビニルアルコール（平均重合度１７００）５０ｇに水９４０ｇを加え加熱溶解後冷却してメチル化トリメチロールメラニン水溶液（固形分７５％）１０ｇを混合して海苔養殖網の被覆剤１０００ｇを製造した。
【００３５】
（試験例１）実施例１〜７、比較例１〜８で得られた海苔養殖網被覆剤１０００ｇに海苔網１００ｇを１０分間浸漬後引き上げて８０℃で３０分乾燥した。この海苔網を５ｃｍの長さに切り取り、７０℃温水１Ｌに３０分間浸漬後撚糸のほつれを見て耐水性を判定した結果を試験例２と併せて表１に示す。対照（比較例９）として被覆剤のかわりに水に浸漬して同様に加熱乾燥したものを用いた（以下「水加工」という）。
○・・・耐水性良
△・・・耐水性やや良
×・・・耐水性悪い
【００３６】
（試験例２）試験例１と同様に実施例１〜７、比較例１〜８の被覆剤で被覆した海苔養殖網及び水加工の海苔養殖網（比較例９）を、海に１５日間張り込み、汚れの付着について目視で観察した。この結果を表１に示す。なお判定は次のように行った。
○・・・汚れが少なく良
△・・・汚れがやや少ない
×・・・汚れが多く不良
【００３７】
【表１】
0004524005.tif 000002
【００３８】
（試験例３）試験例１と同様に実施例１〜７、比較例１〜８の被覆剤で被覆した海苔養殖網及び水加工の海苔養殖網（比較例９）を、５ｃｍの長さに切り取り、採苗を行い海苔胞子の生育を観察した結果を表２に示す。なお、顕微鏡下での付着胞子数は１５０倍視での糸状胞子数を表示する。
【００３９】
【表２】
0004524005.tif 000003
【００４０】
【発明の効果】
本発明の被覆剤を用いると、ビニロン、ナイロン混撚の海苔養殖網に対して海中の汚れの付着が少なく海苔の生育が良好になる。従って海苔の増産が可能になる。