(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
０．０３重量％未満のアルミニウムを含むリン酸含浸オレフィン水和用の触媒の製造方法であって、
格子−層ケイ酸塩に酸を含浸させること、
前記酸含浸格子−層ケイ酸塩を、１６０〜３００℃の温度および４〜８０バール（絶対）の水蒸気分圧で水熱的に処理すること、および
前記水熱的に処理した酸含浸格子−層ケイ酸塩を、酸性溶液、塩基性溶液または中性溶液から選択される洗浄溶液で洗浄すること、を含み、
前記格子−層ケイ酸塩に酸を含浸させることが、前記格子−層ケイ酸塩にリン酸を含浸させるものである方法。
【請求項２】
前記洗浄が、２０〜１００℃の温度で行われる請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記洗浄溶液が、塩酸を含む請求項１または２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４】
アルミニウムを含む格子−層ケイ酸塩の触媒担体を、１６０〜３００℃の温度および４〜８０バール（絶対）の水蒸気分圧で水熱的に処理すること、前記水熱的に処理した格子−層ケイ酸塩を酸性、塩基性または中性溶液で洗浄すること、および前記触媒担体にリン酸を含浸させること、によって得られた０．０３重量％未満のアルミニウムを含むオレフィン水和用の触媒であって、前記触媒担体が０．２〜０．９ｍＬ／ｇの累積気孔体積を有するオレフィン水和用の触媒。
【請求項５】
前記格子−層ケイ酸塩が、モンモリロナイト構造のものであることを特徴とする、請求項４に記載の触媒。
【請求項６】
１６０〜３００℃の温度および４〜８０バール（絶対）の水蒸気分圧での格子−層ケイ酸塩の水熱的処理、酸性、塩基性または中性での洗浄、および酸での含浸により得られた０．３重量％未満のアルミニウムを含む触媒の存在下で、Ｃ2またはＣ3オレフィンを水で水和する方法であって、
前記水和方法が反応器中で行われ、前記反応器中のオレフィン対水モル比が０．１〜０．８であり、時間当たり気体空間速度が１０〜１００Ｌｎ／分／Ｌ（触媒）であり、前記触媒が５〜６０重量％の酸を含み、かつ、前記触媒の担持する前記酸がリン酸であり、
前記オレフィンの水和反応が１６０〜３００℃の温度および２０〜２００バール（絶対）の圧力で行われることを特徴とする方法。
【請求項７】
前記触媒担体に含浸させる前記酸が、１０〜９０重量％のリン酸であることを特徴とする、請求項６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
脱アルミニウム化触媒坦体、この触媒坦体の製造方法及び酸を含浸させたこの触媒坦体を含有する触媒の存在下での、水によるＣ2 又はＣ3 オレフィンの水和方法が特許請求されている。
【０００２】
直鎖状又は僅かだけ分枝を有する低分子量のオレフィンを、気相で、高い温度及び圧力の適用下で、スチームと反応させることによって、アルコールに転化できることが知られている。この中で大規模で重要なものは、エテンからのエタノールの合成及びプロペンからのイソプロパノールの合成である。これらのアルコールの生成は、酸性触媒の存在下で起こり、この場合、通常、それぞれリン酸が含浸された、アルモシリケート（ａｌｕｍｏｓｉｌｉｃａｔｅ）及びケイ酸塩物質からなる触媒が使用される。
【０００３】
触媒坦体の物質は、通常、例えば、シリカゲルのような純粋のケイ酸から形成される（米国特許第２，５７９，６０１号）か又はそれぞれ、変化する量のアルミナを含有するケイ酸からなり（米国特許第３，３１１，５６８号）及び純粋の層状格子ケイ酸塩（シート構造ケイ酸塩）、例えば、モンモリロナイトを含有するものからなっている（ドイツ特許第２９  ０８  ４９１号）。
【０００４】
これらのリン酸含有触媒坦体とは別に、ゼオライト物質も使用され（ヨーロッパ特許第０  ３２３  ２６９  Ｂ１号）、又は例えばリン酸ジルコン（英国特許第００  ５５  ３４）のような他の酸性触媒が使用される。
【０００５】
現在まで、シリカゲルの形態でケイ酸をベースにする坦体について、専ら機械的硬度が、より長いホールドアップ時間に亘って疑問である。アルミニウム含有触媒坦体又はアルミナのみからなるものは、顕著により高い長期安定性を示すが、これらは、リン酸の影響のために、アルミニウムが水和反応の間に触媒坦体から浸出するという大きい欠点を有する。このアルミニウムは、リン酸アルミニウムの形で可溶性が劣っている沈降物として、次の装置内に達する。それによって、これらの装置は徐々に閉塞される。
【０００６】
ドイツ特許第１  １５６  ７７２号に於いて、塩酸との反応によって、格子−層ケイ酸塩のアルミニウム含有量を減少させるための方法が記載されている。しかしながら、塩酸で強く洗浄した後でも、坦体物質は尚も、約１〜２重量％のアルミニウムの存在を示している。
【０００７】
ヨーロッパ特許第０  ５７８  ４４１  Ｂ１号に於いては、アルミニウムを含有しないエーロジル（ａｅｒｏｓｉｌ）（デグッサ社（Ｄｅｇｕｓｓａ））をベースにしたペレット化ケイ酸塩坦体を使用することによって、一定の長期安定性を達成している。エーロジルの製造のための出発物質は、比較的高価な四塩化ケイ素である。例えば、モンモリロナイトのような格子−層ケイ酸塩をベースにした物質は、土壌中の関連堆積物から掘り出すことができる天然原料であり、これらは、水和方法の経済的効率により、ペレット化ケイ酸塩坦体を越えた明白な利点を有する。
【０００８】
本発明は、酸を含浸させた触媒坦体を含有する触媒の存在下での、水によるＣ2 及びＣ3 オレフィンの経済的な水和方法であって、触媒坦体ができるだけ高い長期安定性を有し、そして同時に水和反応の間のアルミニウムの浸出ができるだけ小さい方法を見出すという課題に基づいている。
【０００９】
驚くべきことに、主として、モンモリロナイト構造及び０．３重量％未満のアルミニウム含有量を有するアルミニウム含有格子−層ケイ酸塩をベースにする脱アルミニウム化触媒坦体が、高い長期安定性を有すること並びに酸を含浸させた触媒坦体を含有する触媒の存在下での、水によるＣ2 又はＣ3 オレフィンの水和方法の間に、請求項１〜２２の少なくとも１項記載の脱アルミニウム化触媒坦体を使用して、この水和反応を実施することによって、触媒坦体からアルミニウムが全く又は非常に少量しか洗出されないことが見出された。
【００１０】
それで、本発明の主題は、主として、アルミニウムを含む格子−層ケイ酸塩の触媒担体を、１６０〜３００℃の温度および４〜８０バール（絶対）の水蒸気分圧で水熱的に処理すること、前記水熱的に処理した格子−層ケイ酸塩を酸性、塩基性または中性溶液で洗浄すること、および前記触媒担体をリン酸に含浸させること、によって得られた０．３重量％未満のアルミニウムを含む触媒である。
【００１１】
本発明の別の主題は、主として、モンモリロナイト構造を有するアルミニウム含有格子−層ケイ酸塩を含有する触媒坦体のアルミニウム含有量の減少方法であって、触媒坦体を、
−リン酸で含浸させ、
−１６０〜３００℃の温度で且つ４〜８０バール（絶対）の水蒸気分圧で、水熱的に処理し、
−続いて、２０〜１００℃の温度で、酸性、塩基性又は中性溶液で洗浄し、そして
−その後、洗浄水が中性になるまで水で濯ぐ
方法である。
【００１２】
本発明の別の主題は、請求項１〜２２の少なくとも１項記載の、酸を含浸させた触媒坦体を含有する触媒の存在下での、水によるＣ2 又はＣ3 オレフィンの水和方法である。
【００１３】
用語「水和」及び「水和反応」は、本発明の目的のために、水と炭素−炭素二重結合との反応を指す。
用語「脱アルミニウム化」及び「脱アルミニウム化触媒坦体」は、それぞれ、本発明の目的のために、アルミニウム含有量の減少方法及び減少したアルミニウム含有量を有する触媒坦体を指す。
【００１４】
本発明による方法を実施することによって、本発明によって処理しなかった触媒坦体に比較して、著しく減少したアルミニウム含有量を有する、焼成し、続いて処理した格子−層ケイ酸塩をベースにする触媒坦体を製造することができる。減少したアルミニウム含有量にも拘わらず、触媒の長期安定性が維持された。水によるＣ2 又はＣ3 オレフィンの水和のための、これも本発明による方法の間に、本発明による触媒坦体を使用することによって、この水和反応の間に浸出するアルミニウムの量は、著しく減少される。そうして、従来の方法に於いては、熱交換器の管及び空間を閉塞することによって、熱交換器のような次の装置のホールドアップ時間を短縮させる、不溶性アルミニウム化合物が、水和反応の間により少なく生成される。
【００１５】
０．３重量％未満のアルミニウム含有量を有する、本発明による脱アルミニウム化触媒坦体には、主としてアルミニウム含有格子−層ケイ酸塩が含有されている。特に好ましくは、本発明による脱アルミニウム化触媒坦体は、０．０３重量％未満のアルミニウム含有量を有する。アルミニウム含有格子−層ケイ酸塩は、好ましくはスメクタイトであり、好ましくはモンモリロナイト構造を有する。主として、モンモリロナイト構造を有するアルミニウム含有格子−層ケイ酸塩を示す格子−層ケイ酸塩は、例えばベントナイトである。モンモリロナイトとは別に、ベントナイトには、他の成分、例えば雲母、イライト、クリストバライト（ｃｒｙｓｔｏｂａｌｉｔｅ）及びゼオライトが含まれていてよい。
【００１６】
本発明による触媒坦体の製造のための出発物質は、例えば、焼成し、続いて処理した格子−層ケイ酸塩をベースにする従来の触媒坦体である。
【００１７】
主として、モンモリロナイト構造を有するアルミニウム富化格子−層ケイ酸塩をベースにする、０．３重量％未満、好ましくは０．０３重量％未満のアルミニウム含有量を有する本発明による脱アルミニウム化触媒坦体は、触媒坦体に、リン酸、好ましくは１０〜９０重量％のリン酸、特に好ましくは５０〜６０重量％のリン酸を含浸させて、触媒坦体が５〜６０％、好ましくは３０〜４０％のリン酸を含有するようにし、続いて、１６０〜３００℃の温度、好ましくは２２０〜２６０℃の温度及び４〜８０バール（絶対）の水蒸気分圧、好ましくは１６〜２５バール（絶対）の水蒸気分圧で、水熱処理し、続いて、２０〜１００℃、好ましくは７０〜９０℃の温度で、酸性、塩基性又は中性溶液、好ましくは酸性又は中性溶液、特に水、塩酸又は０〜３０部の濃塩酸を含有する水で洗浄し、そしてその後、洗浄水が中性になるまで、触媒坦体を濯ぐことによって製造することができる。
【００１８】
触媒坦体のアルミニウム含有量を減少させるための本発明による方法の実施の仕方の例を、本発明の方法をこの例に限定することなく、以下記載する。
【００１９】
主としてアルミニウム含有格子−層ケイ酸塩を含有する触媒坦体のアルミニウム含有量の減少のために、例えば、モンモリロナイト又はベントナイト含有触媒坦体のような市販の格子−層ケイ酸塩を使用することができる。この触媒坦体は、好ましくは、例えばボールのような球形状、レンズ、立方体、円筒形又は不規則形の形状を有し、特に好ましくは、これらはボールの形状を有する。球形状は、好ましくは１〜１０ｍｍの平均直径、最も好ましくは４〜６ｍｍの直径を有する。
【００２０】
触媒坦体中のアルミニウム含有量を減少させるために、これに酸を含浸させ、それを水熱的に処理し、続いて洗浄し、その後濯ぐ。
【００２１】
本発明による効果をもたらすために、触媒坦体に、酸、好ましくはリン酸を含浸させる。１０〜９０重量％のリン酸、好ましくは５０〜６０重量％のリン酸を使用する。含浸させた後、触媒坦体は、５〜６０重量％、好ましくは３０〜４０重量％のリン酸の量を示さなくてはならない。その後、触媒坦体を水熱的に処理する。
【００２２】
水熱的条件下で、例えばモンモリロナイトのような格子−層ケイ酸塩物質は、クリストバライト状構造に変化する。以前に存在していた、付随する微小気孔は消失する。この構造に於ける形態的変化は、ＢＥＴ表面積、気孔体積及び気孔半径の分布によって、明らかに見ることができる。水熱反応条件下で、いわゆる「開放」気孔構造が得られる。
【００２３】
格子−層ケイ酸塩を含有する触媒坦体の水熱処理は、１６０〜３００℃の温度で４〜８０バール（絶対）の水蒸気分圧下で、好ましくは２２０〜２６０℃で１６〜２５バール（絶対）の水蒸気分圧下で実施することができる。
水熱処理後に、触媒坦体を、塩基性、酸性又は中性溶液、好ましくは酸性又は中性溶液、特に好ましくは、塩酸、０〜３０部の濃塩酸を含有する水又は中性水溶液で洗浄する。触媒坦体の洗浄は、２０〜１００℃、好ましくは７０〜９０℃の温度で実施する。
【００２４】
該洗浄の後で、濯ぎのために使用した洗浄水が中性になるまで、触媒坦体を水で濯ぐことができる。
【００２５】
次いで、この触媒坦体は、０．２〜０．９ｍＬ／ｇ、好ましくは０．６〜０．７ｍＬ／ｇの累積気孔体積を有する。触媒坦体の耐圧性は、少なくとも１０Ｎ／ｍｍ、好ましくは少なくとも２０Ｎ／ｍｍのものでなくてはならない。
【００２６】
本発明による方法の特別の態様に於いて、５〜６０重量％のリン酸、好ましくは３０〜４０重量％のリン酸を含有する、酸を含浸させた触媒坦体の水熱処理は、Ｃ2 又はＣ3 オレフィンの水和反応に於いて触媒として使用することによって起こる。触媒坦体に含浸させるために、好ましくは１０〜９０重量％のリン酸、最も好ましくは３０〜６０重量％のリン酸を使用する。
【００２７】
触媒を充填した反応器、好ましくは管型反応器内のこの水和の間に、オレフィンと水とを、０．１〜０．８、好ましくは０．１５〜０．５のモル比で反応させる。使用すべきオレフィン及び使用すべき水を、反応器の中に気体状又は液体で、好ましくは気体状で導入する。水を蒸発させ、両反応剤をそれぞれ反応温度まで加熱するために、両反応剤を、電気的に又は反応器の中に至る熱坦体の手段によって、反応温度まで加熱されている蒸発区画又はサーモスタット制御された区画を通して反応器の中に導入することが有利であろう。時間当たり気体空間速度（ＧＨＳＶ）を１０〜１００Ｌｎ／分／Ｌ（触媒）にすべきである。水和反応は、１６０〜３００℃の温度及び２０〜２００バールの絶対圧力で行われる。エテンのエタノールへの水和は、好ましくは、２２０〜２６０℃の温度及び６０〜８０バールの絶対圧力で行われる。
【００２８】
反応器の出口は、好ましくは、ほぼ重要な成分の大部分を凝縮分離し、それを別の再処理、例えば蒸留分離に進めることができるようにする冷却器に接続されている。
【００２９】
酸を含浸させた触媒坦体の活性及び選択性を制御するために、反応器の出流を分析することが有利であろう。この分析はガスクロマトグラフィーによって行うことができる。
【００３０】
触媒の寿命を延長させるために、触媒に含浸させた酸を、反応器の中に連続的に又は不連続的に、好ましくは連続的に添加することが有利である。酸は、例えば注入により反応器の中に導入することができる。反応器の中に導入する酸の量は、出流の分析の結果に依存させることができる。反応器から放出される前記のエネルギーの分析並びに導入すべき酸の得られる量の分析の両方を、自動化によって実施することができる。
【００３１】
水和反応で触媒として使用することによる触媒坦体の水熱処理の後で、触媒坦体に含浸させた残留する酸を、洗浄水が中性になるまで、水で洗浄することによって除去する。
【００３２】
残留する酸を除去した後、触媒坦体を、塩基性、酸性又は中性溶液、好ましくは酸性又は中性溶液、特に好ましくは塩酸、０〜３０部の濃塩酸を含有する水又は中性水溶液で洗浄する。触媒坦体を、２０〜１００℃の温度、好ましくは７０〜９０℃の温度で洗浄することができる。
【００３３】
洗浄の後、洗浄水が中性になるまで、触媒坦体を水で濯ぐことができる。
水和反応で触媒として使用することによって、水熱的に処理された触媒坦体の場合に、触媒坦体中のアルミニウム含有量を減少させた後、付着した可能性のある炭素化合物を、３００〜１，０００℃、好ましくは４５０〜５００℃で焼却除去することによって、触媒坦体をきれいにすることが有利であろう。
【００３４】
本発明による方法の両変化によって、減少したアルミニウム含有量を有する処理された触媒坦体になる。この処理された触媒坦体は、１〜１０ｍｍ、しかし好ましくは４〜６ｍｍの平均直径を有する。全気孔体積は、０．２〜０．９ｍＬ／ｇ、好ましくは０．６〜０．７ｍＬ／ｇである。触媒坦体の処理後の耐圧性は、少なくとも１０Ｎ／ｍｍ、好ましくは少なくとも２０Ｎ／ｍｍである。処理された触媒坦体中のアルミニウムの量は、０．３重量％未満、好ましくは０．０３重量％未満である。
【００３５】
減少したアルミニウム含有量を有する本発明による方法によって製造された触媒坦体は、触媒の製造のために使用することができる。
【００３６】
減少したアルミニウム含有量を有する本発明による方法によって製造された触媒坦体は、本発明により、主として、酸を含浸させた本発明により処理された触媒坦体からなる触媒の存在下での、水によるＣ2 又はＣ3 オレフィンの水和のために使用することができる。
【００３７】
好ましくは、触媒坦体に酸、好ましくはリン酸を含浸させる。リン酸の量は、含浸させた触媒坦体の最大触媒活性を得るために、５〜６０重量％、好ましくは３０〜４０重量％でなくてはならない。触媒坦体に含浸させるために、１０〜９０重量％、好ましくは５０〜６０重量％のリン酸量を含有するリン酸水溶液を使用する。このようにして製造された酸性触媒を、反応器、好ましくは管型反応器に充填する。この反応器は、等温的に又は非等温的に、好ましくは等温的に運転され、電気的に又は熱坦体の手段によって加熱することができる。
【００３８】
反応器に、試薬の水及びＣ2 又はＣ3 オレフィンを、連続的に又は不連続的に、好ましくは連続的に供給する。試薬を反応器に供給する水のオレフィンに対する比は、０．１〜０．８、好ましくは０．１５〜０．５のモル比で調節する。このモル比は、例えば、質量流量計を使用することによって調節することができる。両試薬は、反応器の中に液体又は気体状で、好ましくは気体状で導入することができる。水を蒸発させ、両試薬をそれぞれ反応温度まで加熱するために、両試薬を、電気的に又は熱坦体の手段によって、反応温度まで加熱されている蒸発区画又はサーモスタット制御された区画を通して反応器の中に導入することが有利であろう。反応器内の温度及び反応器の中に流れる試薬の温度は、１６０〜３００℃にすべきである。
【００３９】
エテンのエタノールへの水和反応のために、反応器内の温度及び反応器の中に流れる試薬の温度は、好ましくは２２０〜２６０℃である。反応器内の圧力は、２０〜２００バール（絶対）、好ましくは６０〜８０バール（絶対）の範囲内である。
【００４０】
反応器の出口は、好ましくは、成分の大部分を凝縮分離し、それを別の再処理に進めることができるようにすることができる冷却器に接続されている。
【００４１】
酸含浸させた触媒坦体の活性及び選択性を制御するために、反応器の出流を分析することが有利であろう。この分析は、例えばガスクロマトグラフィーによって行うことができる。
【００４２】
触媒の寿命を延長させるために、触媒坦体に含浸させた酸、好ましくはリン酸を、反応器の中に連続的に又は不連続的に、好ましくは連続的に添加することが有利である。酸は、例えば注入により反応器の中に導入することができる。反応器の中に導入する酸の量は、出流の分析の結果に依存させることができる。出流の分析及び導入すべき酸の得られる量の決定の両方を、自動化によって実施することができる。
【００４３】
図１及び図２に、本発明による方法をこれらの結果に限定することなく、異なって処理した触媒坦体を使用することによる、反応時間に依存させたエテンの消費速度及びエタノールの生成速度を示す。
【００４４】
本発明による方法を、これらの実施例に限定されることなく、下記の実施例によって説明する。
【００４５】
実施例１：未処理触媒坦体によるエタノールの合成
実験を、その中心部分に、長さが１，０００ｍｍで直径が４８ｍｍの、等温的に運転した管型反応器が含まれるパイロットプラントで行った。
試薬の水及びエテンを、反応温度まで電気加熱した蒸発区画又はサーモスタット制御された区画を通して反応器の中に導入する。水はポンプによって液状で導入し、他方、エテンは１３０バールのスチール製フラスコから得る。０．３：１のモル比でのエテン：水の混合物の導入を、質量流量計によって制御する。
反応器の出口は冷却器に接続されており、冷却器では、ほぼ重要な成分、即ち主としてメタノール、水及びジエチルエーテルの大部分が凝縮析出され、残りは廃ガスの方に向けられ、この体積流量はガスメーターによって測定する。廃ガスの一部は、バイパスを通してガスクロマトグラフに供給する。また、液体生成物もガスクロマトグラフィーによって分析する。
本発明によるエタノールの合成は、２４０℃の温度及び７０バール（絶対）の圧力で測定した。標準的試験条件を表１に要約する。使用した触媒は、未処理の新触媒坦体であるジートヘミー社(Sudchemie AG)のＫＡ−１であった。坦体の特性を表２に要約する。また、実験の開始時に達した転化率及び選択率値を表２に含める。
触媒坦体のアルミニウム含有量を決定するために、実験の開始前に、これを原子発光分光計で分析した。使用した原子発光分光計は、アイエスエイ・ジョビン・ワイ（ＩＳＡ  Ｊｏｂｉｎ  Ｙ）によって製造された、高周波誘導結合プラズマ原子発光分光計（ＩＣＰ−ＡＥＳ）ＪＹ３８＋であった。分析の結果を表２に示す。
【００４６】
【表１】
0004489295.tif 000002
【００４７】
【表２】
0004489295.tif 000003
【００４８】
実施例２：未処理の旧坦体によるエタノールの合成
この実験は、実施例１に記載したのと同じ方法で繰り返した。今回は、水和反応の触媒のために既に使用した未処理触媒坦体を使用した（「旧坦体」）。再び、表１に示した標準的試験条件が関係している。実験の結果及び触媒坦体の特性を表２に示す。
表２中の値から分かるように、含浸させた触媒坦体の比表面積は、触媒を１回だけ使用した後で減少する。同様に、アルミニウム含有量は、触媒として１回使用することにより、その元の値の約１／４まで減少する。未処理の新坦体中のアルミニウムの元の量の残りの３／４は、水和反応の間に浸出する。このアルミニウムは、再処理工程を妨害する不溶性沈降物を形成する。
【００４９】
実施例３：処理した旧坦体によるエタノールの合成
この実験は、実施例１に記載したのと同じ方法で実施した。触媒坦体として、そのアルミニウム含有量が、本発明の方法による処理によって減少した、既に使用した旧坦体を使用した。再び、表１に示した標準的試験条件が関係している。また、実験の結果及び触媒坦体の特性を表２に示す。
減少したアルミニウム含有量を有する及び有しない触媒坦体の失活を、図１及び図２の両方に示す。
表２から分かるように、触媒坦体のアルミニウム含有量は、本発明による方法で旧坦体を処理することによって、０．０３重量％未満にまで減少する。この値は、使用した原子発光分光計の検出限界を表わしている。処理した旧坦体の耐圧性は、触媒坦体の良好な長期間安定性を保証するために十分な３０Ｎ／ｍｍである。
触媒坦体を処理し、そのアルミニウム含有量を０．０３重量％未満の値にまで減少させたにも拘わらず、エチレンの転化率及びエタノールの収率は、それぞれ、未処理で未使用の触媒坦体（「新触媒」）及び未処理の旧坦体に比較して良好なままであり、この実施例に於いて僅かに増加さえした。
図１及び図２から分かるように、本発明の方法によるアルミニウム含有量の減少は、エーテルの消費速度にも、エタノールの生成速度にも影響を有しない。
【図面の簡単な説明】
【図１】  図１は、水和反応の間のエテンの消費速度を反応時間に依存させて示す図である。４回の実験からのデータを示す。黒丸によって表わす測定値は、元の量のアルミニウムを含有する新しい触媒坦体を使用したときの、反応時間に対するエテンの消費速度を指す。黒四角によって表わされるエテンの消費速度のデータは、減少したアルミニウム含有量を有する触媒坦体を使用して実施した、一連の３回の実験からの結果である。
【図２】  図２は、反応時間に依存させた水和反応の間のエタノールの生成速度を示す図である。４回の実験からのデータを示す。黒丸によって表わす測定値は、元の量のアルミニウムを含有する新しい触媒坦体を使用したときの、反応時間に対するエタノールの生成速度を指す。黒四角によって表わされるエタノールの生成速度のデータは、減少したアルミニウム含有量を有する触媒坦体を使用して実施した、一連の３回の実験からの結果である。
【図１】
0004489295.tif 000004
【図２】
0004489295.tif 000005