(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｎ−ミリストイル−ＤＬ−グルタミン酸ナトリウム及びＮ−ステアロイル−Ｌ−アスパラギン酸ナトリウムから選択される１種以上のＮ−アシル酸性アミノ酸塩、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体からなる架橋型ポリアクリル系高分子化合物、Ｌ−リジン及びＤＬ−オルニチンから選択される１種以上の塩基性アミノ酸並びにキシリトール及びマルチトールから選択される１種以上の分子中に３個以上の水酸基を有する多価アルコールを含有してなる皮膚化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、製剤安定性に優れ、且つ優れた保湿効果を有し、使用感も良好な皮膚化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より皮膚化粧料においては、増粘や乳化，分散の安定化等を目的として、水溶性の高分子化合物が用いられている。水溶性高分子化合物の中でも、増粘性，耐微生物性，品質の均一性，耐老化性，温度変化に対する粘度の安定性に優れるカルボキシビニルポリマー等の架橋型ポリアクリル系高分子化合物が汎用されている。
【０００３】
架橋型ポリアクリル系高分子化合物は、塩基性物質により中和して増粘させるが、強塩基により中和した場合、耐光性が悪く、紫外線により著しい粘度低下をきたすという問題があった。また凍結融解を繰り返した場合には、製剤の流動性がなくなるという現象が見られることもあった。それゆえ、中和剤としてL-アルギニン等の弱塩基を用いる方法も試みられているが、十分な製剤安定性が得られているとはいい難い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明においては、水溶性高分子化合物として架橋型ポリアクリル系高分子化合物を用いた皮膚化粧料にて上記したような問題点を解消し、製剤安定性に優れ、且つ優れた保湿効果を有し、使用感も良好なものを得ることを目的とした。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するべく種々検討した結果、皮膚化粧料において、架橋型ポリアクリル系高分子化合物を塩基性アミノ酸により中和し、さらにN-アシル酸性アミノ酸及びその塩より選択した１種又は２種以上と、分子中に３個以上の水酸基を有する多価アルコール，単糖類及び二糖類より成る群から選択される１種又は２種以上を併用して含有させることにより、良好な製剤安定性と、優れた保湿効果及び使用感が得られることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明に係る皮膚化粧料において用いるN-アシル酸性アミノ酸としては、炭素数１２〜２０程度の直鎖状又は分岐鎖を有する飽和もしくは不飽和アシル基を有するD-アスパラギン酸，L-アスパラギン酸，DL-アスパラギン酸，D-グルタミン酸，L-グルタミン酸又はDL-グルタミン酸等が挙げられ、これらの塩としては、ナトリウム塩，カリウム塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩、L-アルギニン塩，L-ヒスチジン塩，L-リジン塩等の塩基性アミノ酸塩等が好ましいものとして挙げられる。具体的には、N-ラウロイル-L-アスパラギン酸，N-ラウロイル-DL-アスパラギン酸，N-ミリストイル-L-アスパラギン酸，N-ミリストイル-DL-アスパラギン酸，N-パルミトイル-L-アスパラギン酸，N-パルミトイル-DL-アスパラギン酸，N-ステアロイル-L-アスパラギン酸，N-ステアロイル-DL-アスパラギン酸，N-オレオイル-L-アスパラギン酸，N-オレオイル-DL-アスパラギン酸，N-イソステアロイル-L-アスパラギン酸，N-イソステアロイル-DL-アスパラギン酸，N-ヤシ油脂肪酸アシル-L-アスパラギン酸，N-ヤシ油脂肪酸アシル-DL-アスパラギン酸，N-ヤシ油脂肪酸・硬化牛脂脂肪酸アシル-L-アスパラギン酸，N-ヤシ油脂肪酸・硬化牛脂脂肪酸アシル-DL-アスパラギン酸，N-ラウロイル-L-グルタミン酸，N-ラウロイル-DL-グルタミン酸，N-ミリストイル-L-グルタミン酸，N-ミリストイル-DL-グルタミン酸，N-パルミトイル-L-グルタミン酸，N-パルミトイル-DL-グルタミン酸，N-ステアロイル-L-グルタミン酸，N-ステアロイル-DL-グルタミン酸，N-オレオイル-L-グルタミン酸，N-オレオイル-DL-グルタミン酸，N-イソステアロイル-L-グルタミン酸，N-イソステアロイル-DL-グルタミン酸，N-ヤシ油脂肪酸アシル-L-グルタミン酸，N-ヤシ油脂肪酸アシル-DL-グルタミン酸，N-ヤシ油脂肪酸・硬化牛脂脂肪酸アシル-L-グルタミン酸，N-ヤシ油脂肪酸・硬化牛脂脂肪酸アシル-DL-グルタミン酸，及びこれらのナトリウム塩，カリウム塩，アンモニウム塩，トリエタノールアミン塩，L-アルギニン塩，DL-アルギニン塩等が好ましいものとして例示され、これらより１種又は２種以上を選択して用いる。
【０００７】
次に、本発明に係る皮膚化粧料において用いる架橋型ポリアクリル系高分子化合物としては、カルボキシビニルポリマーや、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体が好ましいものとして挙げられる。カルボキシビニルポリマーとしては、カーボポール 1342，カーボポール 934，カーボポール 940，カーボポール 941，カーボポール 981（以上ＢＦ Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製）、ハイビスワコー 104，ハイビスワコー 105（以上和光純薬株式会社製）等の市販品が利用でき、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体としては、ＰＥＭＵＬＥＮ TR-1，ＰＥＭＵＬＥＮ TR-2（以上ＢＦ Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製）等の市販品が利用できる。本発明においては、これらより１種又は２種以上を選択して用いる。
【０００８】
本発明に係る皮膚化粧料において、上記架橋型ポリアクリル系高分子化合物の中和に用いる塩基性アミノ酸としては、アルギニン，リジン，ヒドロキシリジン，ヒスチジン，オルニチンが挙げられ、D-体，L-体，DL-体のいずれをも用いることができる。本発明においては、これらより１種又は２種以上を選択して用いる。
【０００９】
さらに本発明に係る皮膚化粧料に含有させる分子内に３個以上の水酸基を有する多価アルコールとしては、グリセリン，エリスリトール，D-アラビトール，キシリトール，D-リビトール，ガラクチトール，D-グルシトール，D-マンニトール，マルチトール等の糖アルコールが挙げられる。また、単糖類としては、D-エリツルロース，D-エリトロース，D-トレオース等のテトロース類、D-アラビノース，L-アラビノース，D-キシロース，D-リキソース，L-リキソース，D-リボース等のアルドペントース類、D-キシルロース，L-キシルロース，D-リブロース，L-リブロース等のケトペントース類、D-ガラクトース，L-ガラクトース，D-グルコース，D-タロース，D-マンノース等のアルドヘキソース類、L-ソルボース，D-タガトース，D-プシコース，D-フルクトース等のケトヘキソース類、D-アピオース，D-ハマメロース等の分枝糖類などが挙げられ、二糖類としては、キシロビオース，アガロビオース，カラビオース，マルトース，イソマルトース，ソホロース，セロビオース，トレハロース，ネオトレハロース，イソトレハロース，イヌロビオース，ビシアノース，イソプリメベロース，サンブビオース，プリメベロース，ソラビオース，メリビオース，ラクトース，リコビオース，エピセロビオース，スクロース，ツラノース，マルツロース，ラクツロース，エピゲンチビオース，ロビノビオース，シラノビオース，ルチノース等が挙げられる。本発明においては、これらより成る群から１種又は２種以上を選択して用いる。
【００１０】
本発明に係る皮膚化粧料は、粘性のある液状，乳液状，ゼリー状，ゲル状，クリーム状等、種々の製剤形態で提供することができる。従って、本発明に係る皮膚化粧料におけるN-アシル酸性アミノ酸及びその塩より選択した１種又は２種以上、架橋型ポリアクリル系高分子化合物の１種又は２種以上、塩基性アミノ酸の１種又は２種以上、及び分子中に３個以上の水酸基を有する多価アルコール，単糖類及び二糖類より成る群から選択される１種又は２種以上の各配合量は、化粧料の剤型に応じて適宜決定されるが、N-アシル酸性アミノ酸及びその塩より選択した１種又は２種以上、及び架橋型ポリアクリル系高分子化合物の１種又は２種以上についてはそれぞれ０．０１〜５．０重量％及び０．０１〜１．０重量％とするのが適切であり、塩基性アミノ酸の１種又は２種以上については、皮膚化粧料のｐＨが弱アルカリ性となる程度配合することが好ましい。また、分子中に３個以上の水酸基を有する多価アルコール，単糖類及び二糖類より成る群から選択される１種又は２種以上については、３．０〜２０．０重量％程度とすることが、保湿効果及び使用感の点から好ましい。
【００１１】
なお、本発明に係る皮膚用乳化化粧料には、本発明の特徴を損なわない範囲で、油脂類，脂肪酸類，アルコール類，エステル類，炭化水素油類，他の界面活性剤，他の増粘剤，保湿剤，抗酸化剤，紫外線吸収剤，防菌防黴剤，顔料，香料等、一般的な化粧料用原料をさらに含有させることができる。
【００１２】
【実施例】
さらに本発明の特徴について、実施例により詳細に説明する。
【００１３】
［実施例１］  保湿ジェル
（１）N-ステアロイル-L-グルタミン酸ナトリウム     ０．３０（重量％）
（２）カルボキシビニルポリマー                  ３０．００
（１．０重量％水溶液）
（３）L-アルギニン（１０．０重量％水溶液）        ５．００
（４）グリセリン                                １５．００
（５）ヒアルロン酸ナトリウム                      ０．０１
（６）精製水                                    ４６．４４
（７）エタノール                                  ３．００
（８）パラオキシ安息香酸メチル                    ０．１５
（９）香料                                        ０．１０
製法：(1)〜(5)を順次(6)に添加して混合，溶解し、これに(7)〜(9)をあらかじめ混合，溶解して加え、均一に混合する。
【００１４】
［実施例２］  乳液
（１）スクワラン                                  ３．０（重量％）
（２）ステアリン酸                                １．０
（３）ミツロウ                                    ０．５
（４）ヤシ油脂肪酸トリグリセリド                  ０．５
（５）ホホバ油                                    １．０
（６）セタノール                                  ０．６
（７）N-ステアロイル-L-グルタミン酸ナトリウム     ０．３
（８）カルボキシビニルポリマー                  １０．０
（１．０重量％水溶液）
（９）L-アルギニン                                ０．３
（10）グリセリン                                  ４．０
（11）精製水                                    ７４．６
（12）エタノール                                  ４．０
（13）パラオキシ安息香酸メチル                    ０．１
（14）香料                                        ０．１
製法：(1)〜(6)の油相成分を混合し、加熱溶解して８５℃とする。一方、(7)〜(11)の水相成分を混合，溶解して８５℃に加熱し、これに前記油相を撹拌しながら加えて予備乳化した後、ホモミキサーにて均一とし、次いで冷却して４０℃にて(12)〜(14)を添加，混合する。
【００１５】
［実施例３］  クレンジングゲル
（１）N-ラウロイル-L-グルタミン酸ナトリウム       ０．５（重量％）
（２）カルボキシビニルポリマー                  ５０．０
（１．０重量％水溶液）
（３）L-アルギニン（１０．０重量％水溶液）        ６．０
（４）グリセリン                                  ３．０
（５）1,3-ブチレングリコール                      ３．０
（６）ポリオキシエチレン（20E.O.）ソルビタン      ８．０
モノラウリン酸エステル
（７）パラオキシ安息香酸メチル                    ０．１
（８）精製水                                    ２９．４
製法：(1)〜(7)を(8)に順次添加して、均一に混合，溶解する。
【００１６】
［実施例４］  エモリエントクリーム
（１）ステアリルアルコール                        ６．０（重量％）
（２）ステアリン酸                                ２．０
（３）ミツロウ                                    ４．０
（４）スクワラン                                １６．０
（５）ホホバ油                                    ３．０
（６）グリセリルモノステアリン酸エステル          ２．０
（７）N-ミリストイル-DL-グルタミン酸ナトリウム    ３．０
（８）アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体    ０．１
（９）L-リジン                                    ０．２
（10）グリセリン                                  ５．０
（11）キシリトール                                ２．０
（12）パラオキシ安息香酸メチル                    ０．１
（13）精製水                                    ５６．５
（14）香料                                        ０．１
製法：(1)〜(6)の油相成分を混合し、加熱溶解して７０℃とする。一方、(7)〜(13)の水相成分を混合，溶解して７０℃に加熱し、これに前記油相を撹拌しながら加えて予備乳化した後、ホモミキサーにて均一とし、次いで冷却して４０℃にて(14)を添加，混合する。
【００１７】
［実施例５］  マッサージクリーム
（１）スクワラン                                ３５．５０（重量％）
（２）ホホバ油                                    ５．００
（３）ヤシ油脂肪酸トリグリセリド                  ３．００
（４）ステアリン酸                                １．００
（５）ミツロウ                                    ０．１５
（６）N-ヤシ油脂肪酸アシル-L-グルタミン酸カリウム １．００
（７）ヘキサグリセリルモノステアリン酸エステル    ３．００
（８）ショ糖モノラウリン酸エステル                ０．５０
（９）ショ糖モノステアリン酸エステル              １．００
（10）D-グルシトール                              ７．５０
（11）D-グルコース                                １．５０
（12）カルボキシビニルポリマー                    ０．１５
（13）パラオキシ安息香酸メチル                    ０．１０
（14）精製水                                    ３８．５０
（15）ヒドロキシ-L-リジン（１０．０重量％水溶液） ２．００
（16）香料                                        ０．１０
製法：(1)〜(5)の油相成分を混合，加熱溶解し、８０℃とする。一方、(6)〜(14)の水相成分を混合，溶解して８０℃に加熱し、これに前記油相を徐々に添加して予備乳化し、ホモミキサーにて均一とした後冷却し、４０℃にて(15)，(16)を添加してさらに冷却する。
【００１８】
［実施例６］  クレンジングクリーム
（１）スクワラン                                ５０．００（重量％）
（２）ベヘニルアルコール                          １．５０
（３）ステアリン酸                                １．００
（４）硬化ヒマシ油                                ０．５０
（５）ミツロウ                                    ０．１０
（６）グリセリルモノステアリン酸エステル          １．５０
（７）N-ステアロイル-L-アスパラギン酸ナトリウム   １．００
（８）デカグリセリルモノラウリン酸エステル        ３．００
（９）マルチトール                                ７．００
（10）アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体    ０．１５
（11）パラオキシ安息香酸メチル                    ０．１０
（12）精製水                                    ３２．０５
（13）DL-オルニチン（１０．０重量％水溶液）       ２．００
（14）香料                                        ０．１０
製法：(1)〜(6)の油相成分を混合，加熱溶解し、８０℃とする。一方、(7)〜(12)の水相成分を混合，溶解して８０℃に加熱し、前記油相に徐々に添加して予備乳化し、ホモミキサーにて均一とした後冷却し、４０℃にて(13)，(14)を添加してさらに冷却する。
【００１９】
上記の実施例１〜実施例６について、製剤安定性，保湿効果及び使用感の評価を行った。その際、実施例１〜実施例４において、N-アシル酸性アミノ酸塩を精製水に代替したものを比較例１，比較例３，比較例５，比較例７、実施例１及び実施例２においてグリセリンを精製水に代替したものを比較例２及び比較例４、実施例３においてグリセリンをプロピレングリコールに代替したものを比較例６、実施例４においてグリセリン及びキシリトールをプロピレングリコールに代替したものを比較例８として、同時に評価を行った。
【００２０】
製剤安定性は、実施例及び比較例のそれぞれを、２５℃で３カ月間，５０℃で１カ月間，−５℃〜４０℃で温度を変化させながら１カ月間の各条件下に保存した後、相分離，含有成分の析出，粘度又は硬度変化といった状態の変化の有無を観察して、「○；状態変化が認められない」，「△；わずかに状態変化が認められる」，「×；顕著な状態変化が認められる」として表１に示した。
【００２１】
また、保湿効果及び使用感については、２０才代〜５０才代の女性パネラー２０名を１群とした使用試験により評価した。すなわち、実施例及び比較例のそれぞれを各群にブラインドにて使用させ、使用後に感じる保湿効果と、使用時の伸び，皮膚とのなじみ及びべたつきの有無を表２に示す評価基準に従って官能評価させて点数化し、２０名の平均値を算出して、表３に示した。
【００２２】
【表１】
0004577996.tif 000002
【００２３】
【表２】
0004577996.tif 000003
【００２４】
【表３】
0004577996.tif 000004
【００２５】
表１より明らかなように、本発明の実施例については、いずれにおいても各保存条件下にて状態の変化は認められなかった。これに対し、N-アシル酸性アミノ酸塩を含有しない比較例１，比較例３，比較例５及び比較例７については、特に５０℃，１カ月間もしくは−５℃〜５０℃，１カ月間の保存条件下における安定性が悪く、多価アルコール等を全く含有しない比較例２及び比較例４についても、前記保存条件下において、若干の状態変化が見られていた。
【００２６】
また表３より明らかなように、本発明の実施例については、いずれについても高い保湿効果が認められていた。また、使用時の伸び及び皮膚とのなじみも良好であると評価されており、問題となるべたつき感も感じられていなかった。一方、N-アシル酸性アミノ酸塩を含有しない比較例１，比較例３，比較例５及び比較例７については、特に皮膚とのなじみについての評価が低くなっていた。また、分子内に水酸基を３個以上含有する多価アルコール等を含有しない比較例２，比較例４，比較例６及び比較例８については、保湿効果についての評価が低くなっており、さらに、比較例２及び比較例４を除いて、それぞれ対応する実施例よりもべたつき感が強く感じられていた。
【００２７】
【発明の効果】
以上詳述したように本発明により、水溶性高分子化合物として架橋型ポリアクリル系高分子化合物を用いた場合における問題点が解消され、製剤安定性に優れ、且つ優れた保湿効果を有し、使用感も良好な皮膚化粧料を得ることができた。