(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリエステルフィルムおよび
（Ｂ）ポリエステルフィルム（Ａ）の少なくとも片面上に設けられた塗布層、この塗布層は高分子バインダーおよび平均粒子径２００〜２，０００ｎｍの無機有機複合粒子を含有する塗布組成物からなり、
上記高分子バインダーは、（ａ）ポリエステル樹脂および
（ｂ）オキサゾリン基とポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリル樹脂の混合物でありそして上記無機有機複合粒子の含有量は上記塗布組成物１００重量部当り０．０１〜５重量部である、
からなることを特徴とする光学用接着性フィルム用積層ポリエステルフィルム。
【請求項２】
無機有機複合粒子の無機物が酸化物である請求項１に記載の光学用接着性フィルム用積層ポリエステルフィルム。
【請求項３】
無機有機複合粒子の有機物が高分子である請求項１に記載の光学用接着性フィルム用積層ポリエステルフィルム。
【請求項４】
無機有機複合粒子がケイ素を含む請求項１に記載の光学用接着性フィルム用積層ポリエステルフィルム。
【請求項５】
塗布層が脂肪族ワックスをさらに含有する請求項１に記載の光学用接着性フィルム用積層ポリエステルフィルム。
【請求項６】
高分子バインダーのポリエステル樹脂のガラス転移点が４０〜１００℃である請求項１に記載の光学用接着性フィルム用積層ポリエステルフィルム。
【請求項７】
結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムの少なくとも片面に、高分子バインダーおよび平均粒径２００〜２，０００ｎｍの無機有機複合粒子を含有する水性塗布液を塗布し、次いで少なくとも一方向に延伸し且つ熱固定して延伸されたポリエステルフィルムの少なくとも片面上に塗布層を形成する、
ことを特徴とする、請求項１に記載の光学用接着性フィルム用積層ポリエステルフィルムの製造法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学用接着性フィルム用積層ポリエステルフィルムおよびその製造法に関する。さらに詳しくは、ポリエステルフィルムの少なくとも片面上に塗膜を形成した光学用接着性フィルム用積層ポリエステルフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステルフィルム、特にポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートの二軸延伸フィルムは、優れた機械的性質、耐熱性、耐薬品性を有するため、磁気テープ、強磁性薄膜テープ、写真フィルム、包装用フィルム、電子部品用フィルム、電気絶縁フィルム、金属板ラミネート用フィルム、ガラスディスプレイ等の表面に貼るフィルム、各種部材の保護用フィルム等の素材として広く用いられている。
ポリエステルフィルムは、近年、特に各種光学用フィルムに多く用いられ、液晶表示装置の部材であるプリズムレンズシート、タッチパネル、バックライト等のベースフィルム、反射防止用フィルムのベースフィルム、プラズマディスプレイの電磁波シールドフィルム、有機ＥＬディスプレイのベースフィルム、ディスプレイの防爆用ベースフィルム等の用途に用いられている。このような光学用フィルムに用いられるベースフィルムは優れた透明性が要求される。さらにプリズムレンズ層、ハードコート、粘着剤、反射防止処理、スパッタ層等に対する優れた易接着性が要求される。
【０００３】
光学用基材フィルムには、透明性が要求されるため、通常添加するフィラーの量を最小限に抑える必要がある。また、易接着層の接着力を向上させるために、易接着層にガラス転移点の低い樹脂が用いられる。このように光学用フィルムでは最小限の量のフィラーを含有するかもしくは全くフィラーを含有しないのでフィルム表面が平坦になっており、更にガラス転移点の低い樹脂が易接着層に用いられているので、フィルムを巻いたり、重ね合わせた時に、フィルム同士の貼付きが発生して、フィルム同士が滑らないのでハンドリング性が悪化したり、滑りにくいために製膜や加工工程で表面に傷が入り易くなる問題等がある。これらを解決するために易接着層に微粒子を添加して滑性や耐傷性を向上させることはできるが、易接着層のヘーズが高くなり、透明性が低下することがある。更には、ベースフィルムが高透明であると易接着層の多少の塗布層膜厚変化でも塗布欠点となり、外観不良になる場合がある。耐傷性や滑性を向上させるために２００ｎｍを超える粒子径を持つ微粒子を用いることが提案されている（特許文献１および特許文献２参照）。しかし、これら技術では微粒子が欠落するか、フィルムの耐傷性が劣るため金属ロール等の硬度の高い物との接触によりフィルムに傷が付くという問題がある。
また、二軸配向ポリエステルフィルムは一般的に他の材料、例えばアクリル系樹脂を主成分とするプリズムレンズ層やハードコートとの接着性が悪いため、ポリエステルフィルムの表面に、ポリエステル樹脂やアクリル樹脂やウレタン樹脂等の易接着層を積層して用いることが提案されている（特許文献３および特許文献４参照）。しかし、これら樹脂からなる易接着層を形成したものでは、接着力が不足する場合があり、例えば、ＣＲＴ用のフィルムではハードコート層への接着は良好だが反対面の粘着層への接着が不十分であり、汎用性に乏しくなる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−９６６９６号公報
【特許文献２】特開２０００−２２９３９５号公報
【特許文献３】特開平１０−１１９２１５号公報
【特許文献４】特開２０００−２４６８５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、かかる従来技術の問題点を解消し、透明性、易滑性および特に耐傷性に優れ、しかも種々の光学用途に用いられる層との接着力に優れ、塗布欠点の少ない積層ポリエステルフィルムを提供することにある。
本発明の他の目的は、本発明の光学用接着性フィルム用積層ポリエステルフィルムを製造するための工業的に有利な製造法を提供することにある。
本発明のさらに他の目的および利点は以下の説明から明らかになろう。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第１に、
（Ａ）ポリエステルフィルムおよび
（Ｂ）ポリエステルフィルム（Ａ）の少なくとも片面上に設けられた塗布層、この塗布層は高分子バインダーおよび平均粒子径２００〜２，０００ｎｍの無機有機複合粒子を含有する塗布組成物からなり、
上記高分子バインダーは、（ａ）ポリエステル樹脂および
（ｂ）オキサゾリン基とポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリル樹脂の混合物でありそして上記無機有機複合粒子の含有量は上記塗布組成物１００重量部当り０．０１〜５重量部である、
からなることを特徴とする光学用接着性フィルム用積層ポリエステルフィルムによって達成される。
【０００７】
本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第２に、
結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムの少なくとも片面に、高分子バインダーおよび平均粒径２００〜２，０００ｎｍの無機有機複合粒子を含有する水性塗布液を塗布し、次いで少なくとも一方向に延伸し且つ熱固定して延伸されたポリエステルフィルムの少なくとも片面上に塗布層を形成する、
ことを特徴とする本発明の光学用接着性フィルム用積層ポリエステルフィルムの製造法によって達成される。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００９】
[ポリエステルフィルム]
本発明の積層ポリエステルフィルムを構成するポリエステルは、芳香族二塩基酸またはそのエステル形成性誘導体とジオールまたはそのエステル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルである。かかるポリエステルの具体例としては例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレン−２，６−ナフタレートを挙げることができる。なかでも、ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレン−２，６−ナフタレートは力学的物性や光学物性等のバランスが良いので好ましく用いられる。
ポリエステルは、上記各ポリエステルの繰返し同士からなる共重合体であってもよく、上記ポリエステル例えば８０モル％以上と他の種類の樹脂例えば２０モル％以下とのブレンドであってもよい。
【００１０】
かかるポリエステルは、着色剤、帯電防止剤、酸化防止剤、有機滑剤、触媒を含有してもよい。フィラーを含有しない方が透明性の点で好ましい。
ポリエステルフィルムは、例えば上記のポリエステルをフィルム状に溶融押出し、キャスティングドラムで冷却固化させて未延伸フィルムとし、この未延伸フィルムをＴｇ〜（Ｔｇ＋６０）℃で長手方向に１回もしくは２回以上合計の倍率が３倍〜６倍になるように延伸し、必要によりＴｇ〜（Ｔｇ＋６０）℃で幅方向に倍率が３〜５倍になるように延伸し、必要に応じて更に１８０〜２３０℃で１〜６０秒間熱処理を行い、好ましくは熱処理温度より１０〜２０℃低い温度で幅方向に０〜２０％収縮させながら再熱処理を行う、ことにより得ることができる。なお、ガラス転移温度をＴｇと略記する。
ポリエステルフィルムの厚みは、液晶、ハードコート、タッチパネル、防眩処理、ＰＤＰ用電磁波シールドフィルム、有機ＥＬ等の支持体として使用する場合に必要な強度を得るために２５〜３００μｍであることが好ましく、特に５０〜２５０μｍであることが好ましい。
【００１１】
[塗布層]
本発明の積層ポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルムの少なくとも片面上に塗布層を備える。この塗布層は、高分子バインダーおよび平均粒子径２００〜２，０００ｎｍの無機有機複合粒子を含有する塗布組成物からなる。
【００１２】
[高分子バインダー]
高分子バインダーとしては、ポリエステル樹脂とアクリル樹脂の混合物が用いられる。
ポリエステル樹脂としては、下記の多塩基酸成分とジオール成分から得られるポリエステルを用いることができる。多価塩基成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸を挙げることができる。ポリエステル樹脂としては、２種以上のジカルボン酸成分を用いた共重合ポリエステルを用いることが好ましい。ポリエステル樹脂には、若干量例えば全ジカルボン酸成分に対し１〜５ｍｏｌ％のマレイン酸、イタコン酸の如き不飽和多塩基酸成分、或いはｐ−ヒドロキシ安息香酸の如きヒドロキシカルボン酸成分が含まれていてもよい。
ジオール成分としては、例えばエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、キシレングリコール、ジメチロールプロパン等や、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールを挙げることができる。
アクリル樹脂としてはオキサゾリン基とポリアルキレンオキシド鎖とを有するアクリル樹脂が用いられる。
【００１３】
かかるアクリル樹脂として、例えば以下に示すようなオキサゾリン基を有するモノマーと、ポリアルキレンオキシド鎖を有するモノマーからなるアクリル樹脂を挙げることができる。
オキサゾリン基を有するモノマーとしては、例えば２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−メチル−２−オキサゾリンを挙げることができる。これらの１種または２種以上の混合物を使用することができる。これらの中、２−イソプロペニル−２−オキサゾリンが工業的に入手しやすく好適である。オキサゾリン基を有するアクリル樹脂を用いることにより塗布層の凝集力が向上し、ハードコートや粘着層等との密着性がより強固になる。更に、フィルム製膜工程内やハードコートの加工工程内の金属ロールに対する耐擦過性を付与することができる。
ポリアルキレンオキシド鎖を有するモノマーとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸のエステル部にポリアルキレンオキシドを付加させたものを挙げることができる。ポリアルキレンオキシド鎖はポリメチレンオキシド、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリブチレンオキシドを挙げることができる。ポリアルキレンオキシド鎖の繰り返し単位は３〜１００であることが好ましい。ポリアルキレンオキシド鎖が有するアクリル樹脂を用いることで、塗布層の高分子バインダーのポリエステル樹脂とアクリル樹脂の相溶性が、ポリアルキレンオキシド連鎖を含有しないアクリル樹脂と比較し良くなり、塗布層の透明性を向上させることができる。ポリアルキレンオキシド鎖の繰り返し単位が３未満であるとポリエステル樹脂とアクリル樹脂との相溶性が悪く塗布層の透明性が悪くなり、１００を超えると塗布層の耐湿熱性が下がり、高湿度、高温下でハードコート等との密着性が悪化して好ましくない。
高分子バインダーは、水に可溶性または分散性のものが好ましいが、多少の有機溶剤を含有する水に可溶性のものも好ましく用いることができる。
高分子バインダーのポリエステル樹脂のガラス転移点は、好ましくは４０〜１００℃、更に好ましくは６０〜８０℃である。この範囲であれば、優れた接着性と優れた耐傷性を得ることができる。他方、ガラス転移温度が４０℃未満であるとフィルム同士でブロッキングが発生しやすくなり、１００℃を超えると塗膜が硬くて脆くなり、耐傷性が悪化することや造膜性が悪くなり塗布外観が悪化し好ましくない。
【００１４】
塗布層の高分子バインダーを構成するポリエステル樹脂の、塗布層中での含有割合は好ましくは５〜９５重量％、さらに好ましくは５０〜９０重量％である。
塗布層の高分子バインダーを構成するオキサゾリン基とポリアルキレンオキシド鎖とを有するアクリル樹脂の、塗布層中での含有割合は好ましくは５〜９５重量％、さらに好ましくは５〜９０重量％、特に好ましくは１０〜５０重量％である。
ポリエステル樹脂が９５重量％を超えるかオキサゾリン基とポリアルキレンオキシド鎖とを有するアクリル樹脂が５重量％未満であると、塗布層の凝集力が低下しハードコートや粘着剤への接着性が不十分となる場合があり好ましくない。ポリエステル樹脂が５重量％未満であるかアクリル樹脂が９５重量％を超えると、ポリエステルフィルムとの密着性が低下しハードコートや粘着剤への接着性が不十分となる場合があり好ましくない。
【００１５】
［無機有機複合粒子］
無機有機複合粒子は、無機物と有機物との複合物の粒子である。無機物としては、例えば、酸化ケイ素、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、ケイ酸ソーダ、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化錫、三酸化アンチモン、カーボンブラック、二硫化モリブデンを用いることができる。これらのうち、酸化ケイ素が特に好ましい。
有機物としては、塗膜固着力発現の点で高分子が好ましく、分子量、形状、組成、官能基の有無等については、特に限定はなく、任意の高分子を使用することができる。例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、ナイロン樹脂を用いることができる。これらのうち、アクリル樹脂が特に好ましい。
有機無機複合粒子としては、非常に良好な固着力や耐傷性が得られることからケイ素元素を含む微粒子が好ましい。この微粒子は、微粒子中に１０〜４０重量％のケイ素元素を含むことが好ましい。微粒子中のケイ素元素が１０重量％未満であると良好な耐傷性が得難く、４０重量％を超えると良好な固着力が得難く好ましくない。
【００１６】
有機無機複合粒子は、例えば、無機物からなる微粒子の表面に有機樹脂をコーティングすることにより、有機物からなる微粒子の表面に無機物をコーティングすることにより、または無機物と有機物を混合することにより、得ることができる。混合とは、分子レベルで有機物と無機物が混合している状態や、細孔構造を持つ無機粒子中に有機物が入り込んだ状態、逆に有機物の絡み合い構造中に無機の微粒子が入り込んだ状態あるいは有機物と無機物が混合してなる微粒子に有機物もしくは無機物をコーティングした状態でも良い。
具体的な有機無機複合粒子は、酸化ケイ素・アクリル樹脂複合物、酸化ケイ素・シリコーン樹脂複合物が特に好ましい。
有機無機複合粒子の形状は、球状、針状、板状、鱗片状、破砕状等の任意の粒子形状でよく、特に限定されないが、球状または球状に近い形状が好ましい。
【００１７】
本発明における有機無機複合粒子は、無機物と有機物同士が物理的、化学的にも固定されても良い。物理的に固定とは例えば細孔構造を持つ無機粒子中に高分子が架橋構造を形成して無機物と有機物が固定化されている状態等である。化学的に固定とは化学結合によって有機物と無機物が固定化されていることである。特に化学的に固定されている粒子が強度の点で好ましい。
いずれの場合も、水分散液中で沈殿するのを避けるため、比重が３を超えない微粒子を選ぶことが好ましい。
【００１８】
無機有機複合粒子の平均粒子径は、２００〜２，０００ｎｍであり、好ましくは３００〜１，５００ｎｍである。平均粒子径が２００ｎｍより小さいと傷の入り易い工程、例えば回転トルクが高い金属ロールに対して耐傷性が不十分となり、フィルム表面に傷が入る場合がある。平均粒子径が２，０００ｎｍより大きくなるとフィルム表面のヘーズが高くなり、光学特性が悪くなる。
塗布組成物の粒子が、無機物と有機物との複合粒子であることにより、塗布層と粒子の凝集力が高くなり、粒子が欠落することが防止される。つまり、本発明においては、塗布層厚みよりもはるかに大きな平均粒子径を持つ微粒子が塗布層に含有される場合においても、微粒子であると欠落することは無い。例えば、平均粒子径２００ｎｍを超える大きさの微粒子を、厚み０．０５μの塗布層の用いた場合にも微粒子が欠落することがない。これに対して、微粒子として単に無機物のみからなる微粒子を用いると、微粒子の硬度が高いため良好な耐傷性を備えるフィルムを得ることができるが、高分子バインダーとの相溶性が良くない場合あり微粒子が欠落しやすい。また、単に有機物のみからなる微粒子を用いると、高分子バインダーとの相溶性が良く、バインダーと微粒子の凝集力が高いため、微粒子の欠落は起き難いが、微粒子の硬度が低く十分な耐傷性を得られない場合がある。
塗布組成物中の、無機有機複合粒子の含有量は、塗布層の塗布組成物１００重量部あたり０．０１〜５重量部の範囲が好ましい。０．０１重量部未満であると十分な滑性、耐傷性が得られず、５重量部を超えると塗膜の表面ヘーズが高くなり好ましくない。
【００１９】
［脂肪族ワックス]
塗布組成物は、脂肪族ワックスをさらに含有することができる。含有量は好ましくは０．５〜３０重量％、さらに好ましくは１〜１０重量％である。含有量が０．５重量％未満ではフィルム表面の滑性が得られないことがあり好ましくない。３０重量％を超えるとポリエステルフィルム基材への密着やハードコートや粘着剤等に対する易接着性が不足する場合があり好ましくない。脂肪族ワックスの具体例としては、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、パームワックス、ロジン変性ワックス、オウリキュリーワックス、サトウキビワックス、エスパルトワックス、バークワックス等の植物系ワックス、ミツロウ、ラノリン、鯨ロウ、イボタロウ、セラックワックス等の動物系ワックス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシンワックス等の鉱物系ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等の石油系ワックス、フィッシャートロプッシュワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化ポリプロピレンワックス等の合成炭化水素系ワックスを挙げることができる。就中、ハードコートや粘着剤等に対する易接着性と滑性が良好なことから、カルナバワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスが特に好ましい。これらは環境負荷の低減が可能であることおよび取扱のし易さから水分散体として用いることが好ましい。  
【００２０】
[製造方法]
本発明において塗布層は、塗布組成物を水性塗布液の形態でポリエステルフィルムのうえに塗布することにより塗膜を形成し、これを固化させて形成することができる。水性塗布液としては、水溶液、水分散液あるいは乳化液の形態が好ましい。塗膜を形成するために、必要に応じて、前記組成物以外の他の樹脂、例えば帯電防止剤、着色剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、架橋剤を添加してもよい。
塗膜の形成に用いる水性塗布液の塗布組成物濃度（固形分濃度）は、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１〜１０重量％である。この濃度が１重量％未満であるとポリエステルフィルムへの塗れ性が不足することがあり、２０重量％を超えると水性塗布液の安定性や塗布層の外観が悪化することがあり好ましくない。
水性塗布液のポリエステルフィルムへの塗布は、任意の段階で実施することができるが、ポリエステルフィルムの製造過程で実施するのが好ましく、延伸工程の途中、すなわち配向結晶化が完了する前のポリエステルフィルムに塗布するのが好ましい。
【００２１】
ここで、結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムとしては、未延伸フィルム、未延伸フィルムを縦方向または横方向の何れか一方に配向させた一軸配向フィルム、縦方向および横方向の二方向に低倍率延伸配向させてフィルム（最終的に縦方向また横方向に再延伸せしめて配向結晶化を完了させる前の二軸延伸フィルム）を挙げることができる。なかでも、未延伸フィルムまたは一方向に配向させた一軸延伸フィルムに、塗布組成物の水性塗布液を塗布し、そのまま縦延伸および／または横延伸と熱固定とを施して塗布層を形成することが好ましい。
水性塗布液をフィルムに塗布する際には、塗布性を向上させるための予備処理としてフィルム表面にコロナ表面処理、火炎処理、プラズマ処理等の物理処理を施すか、あるいは組成物と共にこれと化学的に不活性な界面活性剤を併用することが好ましい。
かかる界面活性剤は、ポリエステルフィルムへの水性塗液の濡れを促進機能や塗液の安定性を向上させるものであり、例えば、ポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石鹸、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等のアニオン型、ノニオン型界面活性剤を挙げることができる。界面活性剤は、水性塗布液の塗布組成物１００重量部あたり１〜１０重量部含まれていることが好ましい。
水性塗布液の塗布量は、塗膜の厚さが０．０４〜０．５μｍ、好ましくは０．０５〜０．４μｍの範囲となるような量であることが好ましい。塗膜の厚さが薄過ぎると、接着力が不足したり微粒子が欠落することがあり好ましくない。厚過ぎるとブロッキングを起こしたりヘーズ値が高くなったりする可能性があり好ましくない。
塗布方法としては、公知の任意の塗工法が適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、含浸法、カーテンコート法を単独または組合せて用いることができる。なお、塗布層は必要に応じフィルムの片面のみに形成してもよいし両面に形成してもよい。塗布層を両面に形成すると、片面を平坦な表面のハードコート等に加工されても巻取り性は変化せず良好であり、好ましい。
【００２２】
[物性]
本発明の積層ポリエステルフィルムは、全ヘーズ値が好ましくは１．５％以下である。塗布層の表面ヘーズ値が好ましくは０．６０％以下、表面の摩擦係数（μｓ）が好ましくは０．４以下である。このような積層ポリエステルフィルムは、上述の塗布組成物からなる塗布層をポリエステルフィルムのうえに形成することにより得ることができる。
本発明によれば、耐傷性、透明性、接着性および易滑性に優れ、高い塗布品質のフィルムを得ることができる。
【実施例】
【００２３】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
各種物性は下記の方法により評価した。
【００２４】
（１）耐傷性
直径６ｍｍの硬質クロムメッキしたピンを固定し、長手方向に２０ｃｍ、幅方向に１５ｍｍにカットしたフィルムをピンに対して９０°で接触させ、一定速度（２０ｍｍ／ｓ）で一定長さ（２０ｃｍ）で１０往復、ピン上を滑らせて、フィルム表面に入る傷の度合を評価した。
５：まったく傷が入らない
４：０％＜全体面積に対する傷の面積≦１０％
３：１０％＜全体面積に対する傷の面積≦２５％
２：２５％＜全体面積に対する傷の面積≦５０％
１：５０％＜全体面積に対する傷の面積
【００２５】
（２）ヘーズ
・トータルへーズ
ＪＩＳ  Ｋ７１３６に準じ、日本電色工業社製のヘーズ測定器（ＮＤＨ−２０００）を使用してフィルムのヘーズ値を測定した。
・表面ヘーズ
ＪＩＳ  Ｋ７１３６に準じ、日本電色工業社製のヘーズ測定器（ＮＤＨ−２０００）を使用した。セーダ油で重ね合わせたフィルム面同士の表面ヘーズをキャンセルさせた２枚重ねたフィルムのヘーズ値を測定し、下記式より表面ヘーズを求めた。
（表面ヘーズ）＝（トータルヘーズ）×２−（２枚重ねたフィルムのヘーズ値）
【００２６】
（３）中心線平均表面粗さ（Ｒａ）
ＪＩＳ  Ｂ０６０１に準じ、（株）小坂研究所製の高精度表面粗さ計  ＳＥ−３ＦＡＴを使用して、針の半径２μｍ、荷重３０ｍｇで拡大倍率２０万倍、カットオフ０．０８ｍｍの条件下にチャートを描かせ、表面粗さ曲線からその中心線方向に測定長さＬの部分を抜き取り、この抜き取り部分の中心線をＸ軸、縦倍率の方向とＹ軸として、粗さ曲線をＹ＝ｆ（ｘ）で表わした時、次の式で与えられた値をｎｍ単位で表わした。また、この測定は、基準長を１．２５ｍｍとして４個測定し、平均値で表わした。
【００２７】
【数１】
0004597127.tif 000002
【００２８】
（４）摩擦係数（μｓ）
ＡＳＴＭ  Ｄ１８９４−６３に準じ、東洋テスター社製のスリッパリー測定器を使用し、両面塗布の場合は塗膜形成面同士、片面塗布の場合は塗膜形成面と塗膜非形成面との静摩擦係数（μｓ）を測定した。但し、スレッド板はガラス板とし、荷重は１ｋｇとした。
【００２９】
（５）接着性
・ハードコート
易接着性ポリエステルフィルムの塗膜形成面に厚さ１０μｍのハードコート層を形成して碁盤目のクロスカット（１ｍｍ２のマス目を１００個）を施し、その上に２４ｍｍ幅のセロハンテープ（ニチバン社製）を貼り付け、１８０°の剥離角度で急激に剥がした後、剥離面を観察し、下記の基準で評価した。
５：剥離面積が１０％未満            ……接着力極めて良好
４：剥離面積が１０％以上２０％未満  ……接着力良好
３：剥離面積が２０％以上３０％未満  ……接着力やや良好
２：剥離面積が３０％以上４０％未満  ……接着力不良
１：剥離面積が４０％を超えるもの    ……接着力極めて不良
【００３０】
・粘着剤（ＰＳＡ）
易接着性ポリエステルフィルムの塗膜形成面に厚さ２０μｍの粘着剤（ＰＳＡ）層を形成してフロートガラスに粘着剤層面を貼付、２３℃、６５％ＲＨの雰囲気下で１日経時させ、９０°の剥離角度にて剥離し、ガラス表面に粘着剤（ＰＳＡ）の残留状態を観察し、下記の基準で評価した。
なお、粘着剤（ＰＳＡ：Ｐｒｅｓｓｕｒｅ−Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ−Ａｄｈｅｓｉｖｅ）には、ウレタン含有アクリレート共重合体（アクリル成分はｎ−ブチルアクリレート（８６モル％）、メチルアクリレート（１４モル％））を用いた。
５：粘着剤（ＰＳＡ）残留面積が１０％未満            ……接着力極めて良好
４：粘着剤（ＰＳＡ）残留面積が１０％以上２０％未満  ……接着力良好
３：粘着剤（ＰＳＡ）残留面積が２０％以上３０％未満  ……接着力やや良好
２：粘着剤（ＰＳＡ）残留面積が３０％以上４０％未満  ……接着力不良
１：粘着剤（ＰＳＡ）残留面積が４０％を超えるもの    ……接着力極めて不良
【００３１】
（６）耐ブロッキング性
枚のフィルムを、塗膜形成面同士が接するように重ね合せ、これに、６０℃、８０％ＲＨの雰囲気下で１７時間にわたって０．６ｋｇ／ｃｍ２の圧力をかけ、その後、剥離して、その剥離力により耐ブロッキング性を下記の基準で評価した。
◎：剥離力＜９８ｍＮ／５ｃｍ  ……耐ブロッキング性極めて良好
○：９８ｍＮ／５ｃｍ≦剥離力＜１４７ｍＮ／５ｃｍ……耐ブロッキング性良好
△：１４７ｍＮ／５ｃｍ≦剥離力＜１９６ｍＮ／５ｃｍ……耐ブロッキング性やや良好
×：１９６ｍＮ／５ｃｍ≦剥離力                    ……耐ブロッキング性不良
【００３２】
（７）ガラス転移温度
サンプル約１０ｍｇを測定用のアルミニウム製パンに封入して示差熱量計（デュポン社製・Ｖ４．ＯＢ２０００型ＤＳＣ）に装着し、２５℃から２０℃／分の速度で３００℃まで昇温させ、３００℃で５分間保持した後取出し、直ちに氷の上に移して急冷した。このパンを再度示差熱量計に装着し、２５℃から２０℃／分の速度で昇温させてガラス転移温度（Ｔｇ：℃）を測定した。
【００３３】
（８）固有粘度
固有粘度（［η］ｄｌ／ｇ）は、２５℃のｏ−クロロフェノール溶液で測定した。
【００３４】
（９）塗布層厚み
包埋樹脂でフィルムを固定し断面をミクロトームで切断し、２％オスミウム酸で６０℃、２時間染色して、透過型電子顕微鏡（日本電子製ＪＥＭ２０１０）を用いて、塗布層の厚みを測定した。
【００３５】
（１０）微粒子の粒径
微粒子の粒径はレーザ回折式粒度分布測定装置（ＳＡＬＤ−７０００  （株）島津製作所製）で測定した。
【００３６】
（１１）総合評価
下記の基準で評価を実施した。
◎：耐傷性が５、表面ヘーズが０．６０以下、摩擦係数（μｓ）が０．３以下、ハードコートおよび粘着剤に対する接着性が両方とも５、表面粗さ（Ｒａ）が１０ｎｍ以下、耐ブロッキング性が◎である評価は◎である（総合評価・極めて良好）
○：耐傷性が４、表面ヘーズが０．６０以下、摩擦係数（μｓ）が０．４以下、ハードコートおよび粘着剤に対する接着性が両方とも４以上、表面粗さ（Ｒａ）が１０ｎｍ以下、耐ブロッキング性が◎である評価は○である（総合評価・良好）
△：耐傷性が３、表面ヘーズが０．６０以下、摩擦係数（μｓ）が０．４以下、ハードコートおよび粘着剤に対する接着性が両方とも３以上、表面粗さ（Ｒａ）が１０ｎｍ以下、耐ブロッキング性が△である評価は△である（総合評価・やや良好）
×：耐傷性が２以下、表面ヘーズが０．６０以上、摩擦係数（μｓ）が０．４以上、ハードコートおよび粘着剤に対する接着性が両方とも２以下、表面粗さ（Ｒａ）が１０ｎｍ以上、耐ブロッキング性が×のいずれかである評価は×である（総合評価・不良）
【００３７】
実施例１、２および比較例１〜３
溶融ポリエチレンテレフタレート（［η］＝０．６１ｄｌ／ｇ、Ｔｇ＝７８℃）をダイより押出し、常法により冷却ドラムで冷却して未延伸フィルムとし、次いで縦方向に３．４倍に延伸した後、その両面に、表１に示す成分からなる塗布組成物の水性塗布液（固形分濃度５％）をロールコーターで均一に塗布した。比較例３は塗布層を設けていない。
次いで、この塗布フィルムを引き続いて９５℃で乾燥し、横方向に１３０℃で３．６倍に延伸し、２３０℃で幅方向に３％収縮させ熱固定し、厚さ１００μｍの積層フィルムを得た。なお、塗布層の厚さは０．１５μｍであった。
【００３８】
実施例３
溶融ポリエチレン−２，６−ナフタレート（［η］＝０．６５ｄｌ／ｇ、Ｔｇ＝１２１℃）をダイより押出し、常法により冷却ドラムで冷却して未延伸フィルムとし、次いで縦方向に３．４倍に延伸した後、その両面に表１に示す成分からなる塗布組成物の水性塗布液（固形分濃度５％）をロールコーターで均一に塗布した。次いで、この塗布フィルムを引き続いて１０５℃で乾燥し、横方向に１４０℃で３．６倍に延伸し、２４０℃で幅方向に３％収縮させ熱固定し、厚さ１００μｍの易接着性フィルムを得た。なお、塗布層の厚さは０．１５μｍであった。
【００３９】
実施例４〜７、参考例１〜３および比較例４〜６
表２に示す成分からなる塗布組成物の水性塗布液（固形分濃度５％）を用いる他は実施例１と同様にして積層フィルムを得た。塗布層の厚さは０．１５μｍであった。
【００４０】
【表１】
0004597127.tif 000003
【００４１】
【表２】
0004597127.tif 000004
【００４２】
なお、表１および表２において用いた各成分の詳細は以下のとおりである。
【００４３】
ポリエステル１：
酸成分がテレフタル酸９０モル％／イソフタル酸５モル％／５−ナトリウムスルホイソフタル酸５モル％、グリコール成分がエチレングリコール９０モル％／ジエチレングリコール１０モル％で構成されている（Ｔｇ＝７０℃、平均分子量１５，０００）。なお、ポリエステルは、特開平０６−１１６４８７号公報の実施例１に記載の方法に準じて下記の通り製造した。すなわち、テレフタル酸ジメチル５３部、イソフタル酸ジメチル３部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル５部、エチレングリコール３６部、ジエチレングリコール３部を反応器に仕込み、これにテトラブトキシチタン０．０５部を添加して窒素雰囲気下で温度を２３０℃にコントロールして加熱し、生成するメタノールを留去させてエステル交換反応を行った。次いで反応系の温度を徐々に２５５℃まで上昇させ系内を１ｍｍＨｇの減圧にして重縮合反応を行い、ポリエステルを得た。
【００４４】
ポリエステル２：
酸成分が２，６−ナフタレンジカルボン酸６５モル％／イソフタル酸３０モル％／５−ナトリウムスルホイソフタル酸５モル％、グリコール成分がエチレングリコール９０モル％／ジエチレングリコール１０モル％で構成されている（Ｔｇ＝７０℃、平均分子量１５，０００）。なお、ポリエステル１は、下記の通り製造した。すなわち、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル４４部、イソフタル酸ジメチル１６部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル４部、エチレングリコール３３部、ジエチレングリコール２部を反応器に仕込み、これにテトラブトキシチタン０．０５部を添加して窒素雰囲気下で温度を２３０℃にコントロールして加熱し、生成するメタノールを留去させてエステル交換反応を行った。次いで攪拌器のモータートルクの高い重合釜で反応系の温度を徐々に２５５℃まで上昇させ系内を１ｍｍＨｇの減圧にして重縮合反応を行い、固有粘度が０．５３のポリエステル１を得た。このポリエステル２５部をテトラヒドロフラン７５部に溶解させ、得られた溶液に１０，０００回転／分の高速攪拌下で水７５部を滴下して乳白色の分散体を得、次いでこの分散体を２０ｍｍＨｇの減圧下で蒸留し、テトラヒドロフランを留去した。ポリエステル２の水分散体を得た。
【００４５】
アクリル１：
メチルメタクリレート３０モル％／２−イソプロペニル−２−オキサゾリン３０モル％／ポリエチレンオキシド（ｎ＝１０）メタクリレート１０モル％／アクリルアミド３０モル％で構成されている（Ｔｇ＝５０℃、分子量３７０，０００）。なお、アクリルは、特開昭６３−３７１６７号公報の製造例１〜３に記載の方法に準じて下記の通り製造した。すなわち、四つ口フラスコに、イオン交換水３０２部を仕込んで窒素気流中で６０℃まで昇温させ、次いで重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．５部、亜硝酸水素ナトリウム０．２部を添加し、更にモノマー類である、メタクリル酸メチル２３．３部、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン２２．６部、ポリエチレンオキシド（ｎ＝１０）メタクリル酸４０．７部、アクリルアミド１３．３部の混合物を３時間にわたり、液温が６０〜７０℃になるよう調整しながら滴下した。滴下終了後も同温度範囲に２時間保持しつつ、撹拌下に反応を継続させ、次いで冷却して固形分が２５％のアクリルの水分散体を得た。
【００４６】
アクリル２：
メチルメタクリレート６５モル％／ブチルアクリレート２５モル％／２−ヒドロキシエチルアクリレート５モル％／Ｎ−メチロールアクリルアミド５モル％で構成されている（Ｔｇ＝４５℃）。なお、アクリルは、特開昭６３−３７１６７号公報の製造例１〜３に記載の方法に準じて下記の通り製造した。すなわち、四つ口フラスコに、イオン交換水３０２部を仕込んで窒素気流中で６０℃まで昇温させ、次いで重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．５部、亜硫酸水素ナトリウム０．２部を添加し、更にモノマー類である、メチルメタクリレート５０．５部、ブチルアクリレート２４．９部、２−ヒドロキシエチルアクリレート４．５部、Ｎ−メチロールアクリルアミド３．４部の混合物を３時間にわたり、液温が６０〜７０℃になるよう調整しながら滴下した。滴下終了後も同温度範囲に２時間保持しつつ、撹拌下に反応を継続させ、次いで冷却して固形分が２５％のアクリル２の水分散体を得た。
【００４７】
ウレタン：
ポリオール成分としてネオペンチルグリコール７０重量％／ポリエチレングリコール３０重量％、ポリイソシアネート成分としてヘキサメチレンジイソシアネート２０重量％、ブロック剤としてブタノンオキシム５重量％、親水性付与成分としてジメチロールプロピオン酸３重量％、中和成分としてトリエチルアミン３重量％で構成され、水分散化後、２−エチルヘキシルメタクリレートを前記の成分に対して３０重量％とし、乳化重合しウレタン樹脂を作成した。そのウレタン樹脂を固形分重量で９０重量％、濡れ剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテルを固形分重量で１０重量％である。
【００４８】
微粒子１：
シリカ・アクリル複合微粒子（平均粒径：１，２００ｎｍ）（日本触媒株式会社製  商品名ソリオスター１２）
【００４９】
微粒子２：
アクリルフィラー（平均粒径：１４０ｎｍ）（日本ペイント株式会社製  商品名ニッペイマイクロジェルＥ−６０００）    
【００５０】
微粒子３：
特開平１０−２３７３４８号公報の製造例Ａ１〜Ａ６に準じて、任意の有機無機複合粒子を作成した。酸化ケイ素のコア粒子にメタクリレート主体のアクリル樹脂がコーティングされた有機無機複合粒子（平均粒径：４００ｎｍ、コア粒径：２００ｎｍ）
【００５１】
微粒子４：
特開平１０−２３７３４８号公報の製造例Ａ１〜Ａ６に準じて、任意の有機無機複合粒子を作成した。メタクリレート及びジビニルベンゼン主体のコア粒子に酸化ケイ素がコーティングされた有機無機複合粒子（平均粒径：３００ｎｍ、コア粒径：１５０ｎｍ）
【００５２】
微粒子５：
特開平１０−２３７３４８号公報の製造例Ａ１〜Ａ６に準じて、コア粒子に細孔構造を持つ酸化ジルコニウム主体の粒子を用いて任意の有機無機複合粒子を作成した。酸化ジルコニウム主体の細孔構造を持つ粒子にメタクリレート主体のアクリル樹脂が入り込み、化学的に固定された有機無機複合粒子（平均粒径：３５０ｎｍ）
【００５３】
微粒子６：
特開平１０−２３７３４８号公報の製造例Ａ１〜Ａ６に準じて、コア粒子に細孔構造を持つ酸化チタン主体の粒子を用いて任意の有機無機複合粒子を作成した。酸化チタン主体の細孔構造を持つ粒子にメタクリレート主体のアクリル樹脂が入り込み、化学的に固定された有機無機複合粒子（平均粒径：３５０ｎｍ）
【００５４】
微粒子７：
メタクリレート主体の有機粒子  ＭＸ−２００Ｗ（平均粒径：２００ｎｍ）  日本触媒製
【００５５】
微粒子８：
酸化ケイ素主体の無機粒子  ＭＰ−４５４０Ｍ（平均粒径：４５０ｎｍ）  日産化学工業製
【００５６】
脂肪族ワックス：
ポリエチレンワックス（中京油脂株式会社製  商品名ポロリンＨ−４８１）
【００５７】
濡れ剤：
ポリオキシエチレン（ｎ＝７）ラウリルエーテル（三洋化成株式会社製  商品名ナロアクティーＮ−７０）
【産業上の利用可能性】
【００５８】
本発明のフィルムは、各種光学用途の特にプリズムレンズシート、タッチパネル、バックライト、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ等のベースフィルムや反射防止用フィルムのベースフィルムやディスプレイの防爆用ベースフィルムに有用である。