(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアと、前記コアを被覆する中間層と、前記中間層を被覆するカバーを最外層として有するゴルフボールであって、前記中間層は、少なくとも３つの針状部を有する３次元形状の金属酸化物を含有し、前記金属酸化物は、前記針状部がそれぞれ、一方の端部で結合し、他方の端部を異なる方向に位置させた３次元形状を有するものであり、前記中間層のスラブ硬度が、ショアＤ硬度で５５Ｄ以上であることを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
前記金属酸化物は、４つの針状部を有し、前記４つの針状部がそれぞれ、一方の端部を正四面体の略中心位置で結合し、他方の端部を正四面体の略各頂点方向に位置させた３次元形状を有するものである請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
前記金属酸化物は、前記針状部の平均長さが５μｍ〜５０μｍであるものである請求項１または２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
前記金属酸化物は、酸化亜鉛である請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項５】
前記中間層は、基材樹脂成分１００質量部に対して、前記金属酸化物を０．３質量部〜２５質量部含有するものである請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項６】
前記中間層のスラブ硬度をＸ（ショアＤ硬度）、曲げ剛性率をＹ（ＭＰａ）としたときに、前記Ｘ、および、Ｙが下記式を満足するものである請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴルフボール。
５５≦Ｘ≦６５
Ｙ≧１８Ｘ−８５０
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴルフボールに関するものであり、より詳細には、ゴルフボールの中間層の改良に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフボールには、反発性（飛距離）、耐久性、打球感、コントロール性、耐擦過傷性などが要求され、ゴルフボール本体を構成する各部材に様々な充填剤を添加して、前記要求特性を改善することが提案されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、熱可塑性樹脂または熱可塑性エラストマーを主材としてなるカバー材から形成されたカバーを有するゴルフボールにおいて、該カバー材に繊維状ホウ酸アルミニウムウィスカーを配合してなるゴルフボールが開示されている。
【０００４】
特許文献２には、中間層にガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、または、金属繊維を含むゴルフボールが開示され、特許文献３には、中間層に金属、セラミックなどを配合して中間層を補強したゴルフボールが開示されている。
【特許文献１】特開平１０−１３７３６５号公報
【特許文献２】特表２００２−５１７２９６号公報
【特許文献３】特表２００２−５３６１４３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
繊維状充填剤を中間層に配合する技術では、中間層を射出成形する場合に、樹脂成分の流動方向に繊維状充填剤が配向するために、得られる中間層に異方性が生じる。その結果、ゴルフボールの耐久性が低下する。金属、セラミックなどを中間層に配合して中間層を補強する技術は、中間層の剛性と硬度がともに高くなってしまう。そのため、飛距離を増大するために、中間層の剛性を高くし過ぎると、硬度が高くなって打球感が低下するという問題がある。
【０００６】
本願発明は、このような事情に鑑みてなされたものであって、打球感を低下させることなく、耐久性、および、飛距離を向上したゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決することのできた本発明のゴルフボールは、コアと、前記コアを被覆する中間層と、前記中間層を被覆するカバーを最外層として有するゴルフボールであって、前記中間層は、少なくとも３つの針状部を有する３次元形状の金属酸化物を含有し、そのスラブ硬度が、ショアＤ硬度で５５Ｄ以上であることを特徴とする。
【０００８】
本発明で使用する金属酸化物は、少なくとも３つの針状部を有する３次元形状を有しているため、繊維状ウィスカーの様に中間層の射出成形時に樹脂成分の流動方向に配向することが抑制される。その結果、得られる中間層の異方性が低減されて、ゴルフボールの耐久性が向上する。また、中間層のスラブ硬度を、ショアＤ硬度で５５Ｄ以上とすることによって、硬度の割に剛性が高い中間層が得られ、得られるゴルフボールの打球感と反発性を向上することができる。
【０００９】
前記金属酸化物としては、前記針状部がそれぞれ、一方の端部で結合し、他方の端部を異なる方向に位置させた３次元形状を有するものであることが好ましく、より好ましくは、４つの針状部を有し、前記４つの針状部はそれぞれ、一方の端部を正四面体の略中心位置で結合し、他方の端部を正四面体の略各頂点方向に位置させた３次元形状（所謂、「テトラポッド（登録商標）の形状」）を有するものである。テトラポッド形状のものを使用すれば、中間層を構成する基材樹脂へのアンカー効果が大きくなって、ボール特性の向上効果が一層大きくなるからである。また、前記金属酸化物の針状部の平均長さは、５μｍ〜５０μｍが好ましい。前記金属酸化物としては、例えば、酸化亜鉛が好適である。
【００１０】
前記中間層は、基材樹脂成分１００質量部に対して、前記金属酸化物を０．３質量部〜２５質量部含有することが好ましい。また、前記中間層のスラブ硬度をＸ（ショアＤ硬度）、曲げ剛性率をＹ（ＭＰａ）としたときに、下記式を満足することが好ましい。下記式を満足することによって、飛距離と打球感に一層優れるゴルフボールが得られるからである。
５５≦Ｘ≦６５
Ｙ≧１８Ｘ−８５０
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、打球感を低下させることなく、耐久性、および、飛距離に優れるゴルフボールが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明のゴルフボールは、コアと前記コアを被覆する中間層と、前記中間層を被覆するカバーを最外層として有するゴルフボールであって、前記中間層は、少なくとも３つの針状部を有する３次元形状の金属酸化物を含有し、そのスラブ硬度が、ショアＤ硬度で５５Ｄ以上であることを特徴とする。尚、以下の説明において、本発明で使用する「少なくとも３つの針状部を有する３次元形状の金属酸化物」を単に「３次元形状金属酸化物」と略称する場合がある。
【００１３】
まず、本発明で使用する３次元形状金属酸化物について説明する。本発明で使用する金属酸化物は、少なくとも３つ針状部を有する３次元形状の金属酸化物であれば、特に限定されるものではなく、例えば、前記針状部がそれぞれ、一方の端部で結合し、他方の端部を異なる方向に位置させた３次元形状を有するものが好ましく、より好ましくは、４つの針状部を有し、前記４つの針状部がそれぞれ、一方の端部を正四面体の略中心位置で結合し、他方の端部を正四面体の略各頂点方向に位置させた３次元形状を有するもの（所謂、「テトラポッド（登録商標）」の形状）である。前記針状部は、金属酸化物の針状結晶からなることが好ましい。図１は、本発明で使用する３次元形状を有する金属酸化物を例示する説明図である。４つの針状部１は、長さがほぼ等しく、それぞれ一方の端部ａを正四面体の略中心位置で結合し、他方の端部ｂは、正四面体の略各頂点方向に位置している。
【００１４】
前記３次元形状金属酸化物の針状部の（数）平均長さは、５μｍ以上が好ましく、７μｍ以上がより好ましく、５０μｍ以下が好ましく、４０μｍ以下がより好ましい。５μｍ未満では、所望の剛性を有する中間層が得られない場合がある。一方、５０μｍを超えると、中間層への３次元形状金属酸化物の分散性が低下する場合がある。また、前記針状部の平均径（繊維径）は、特に限定されるものではないが、０．２μｍ〜３μｍ程度である。
【００１５】
前記３次元形状金属酸化物を構成する金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、タルクなどを挙げることができ、好ましくは酸化亜鉛である。本発明で使用する３次元形状金属酸化物の具体例としては、松下電器産業社製「テトラポッド形状の酸化亜鉛ウィスカ『パナテトラ（登録商標）』」を挙げることができる。
【００１６】
本発明において、前記中間層は、基材樹脂成分１００質量部に対して、前記３次元形状金属酸化物を０．３質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、さらに好ましくは５質量部以上であって、２５質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、さらに好ましくは１５質量部以下含有することが望ましい。０．３質量部以上含有することによって、得られる中間層の剛性向上効果が高くなる。一方、２５質量部以下含有することによって、中間層への３次元形状金属酸化物の分散性が高まり、得られるゴルフボールの耐久性向上効果が高くなるからである。
【００１７】
本発明において、中間層を構成する基材樹脂成分は、特に限定されず、例えば、ポリウレタン、アイオノマー樹脂、ポリアミド、ポリエステル、或いは、これらの混合物を挙げることができる。
【００１８】
前記中間層の基材樹脂成分として使用できるポリウレタンとしては、ウレタン結合を分子内に複数有するものであれば、特に限定されず、例えば、ポリイソシアネートとポリオールとを反応させることによって、ウレタン結合が分子内に形成された生成物であり、必要に応じて、さらにポリアミンなどを反応させることにより得られものである。前記ポリウレタンとしては、例えば、熱可塑性ポリウレタン、熱硬化性（二液硬化型）ポリウレタンを挙げることができる。本発明では、中間層の基材樹脂成分として、熱可塑性ポリウレタンを使用することが好ましい一態様であり、さらに好ましくは熱可塑性ポリウレタンエラストマーを使用する。熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、いわゆるゴム弾性を示すポリウレタンであり、熱可塑性ポリウレタンエラストマーを採用することにより、反発性の高い中間層が得られる。前記熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、例えば、射出成形や圧縮成形などによりカバーを成形できるものであれば特に限定されず、ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ（株）から市販されている「エラストランＸＮＹ９０Ａ」、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」、「エラストランＸＮＹ５８５」などを使用できる。
【００１９】
本発明では、中間層の基材樹脂成分として、アイオノマー樹脂を使用することも好ましい一態様である。前記アイオノマー樹脂としては、例えば、エチレンと炭素数３〜８個のα,β−不飽和カルボン酸の共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したアイオノマー樹脂、エチレンと炭素数３〜８個のα,β−不飽和カルボン酸とα,β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、または、これらの混合物を挙げることができる。
【００２０】
前記α，β−不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。また、α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが好ましい。前記エチレンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体や、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどのアルカリ金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの２価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられるが、特にナトリウム、亜鉛、マグネシウムイオンが反発性、耐久性等から好ましく用いられる。
【００２１】
前記アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されているハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）１５５５（Ｎａ）、ハイミラン１５５７（Ｚｎ）、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３１１（Ｍｇ）等が挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、ハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）等が挙げられる。
【００２２】
さらにデュポン社から市販されているアイオノマー樹脂としては、サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）８９４５（Ｎａ）、サーリン９９４５（Ｚｎ）、サーリン８１４０（Ｎａ）、サーリン８１５０（Ｎａ）、サーリン９１２０（Ｚｎ）、サーリン９１５０（Ｚｎ）、サーリン６９１０（Ｍｇ）、サーリン６１２０（Ｍｇ）、サーリン７９３０（Ｌｉ）、サーリン７９４０（Ｌｉ）、サーリンＡＤ８５４６（Ｌｉ）等が挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、サーリン８１２０（Ｎａ）、サーリン８３２０（Ｎａ）、サーリン９３２０（Ｚｎ）、サーリン６３２０（Ｍｇ）等が挙げられる。
【００２３】
またエクソンモービル化学（株）から市販されているアイオノマー樹脂としては、アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）８０００（Ｎａ）、アイオテック８０３０（Ｎａ）、アイオテック７０１０（Ｚｎ）、アイオテック７０３０（Ｚｎ）等が挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、アイオテック７５１０（Ｚｎ）、アイオテック７５２０（Ｚｎ）等が挙げられる。前記アイオノマー樹脂は、例示のものをそれぞれ単独または２種以上の混合物として用いてもよい。前記アイオノマー樹脂の商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｋ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。
【００２４】
本発明における中間層の基材樹脂成分として、前記熱可塑性ポリウレタン或は前記アイオノマー樹脂等の樹脂に加えて、さらに熱可塑性エラストマーやジエン系ブロック共重合体等を使用することも好ましい態様である。前記熱可塑性エラストマーの具体例としては、例えばアルケマ（株）から商品名「ペバックス（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ社から商品名「エラストラン（例えば、「エラストランＥＴ８８０」）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマー等が挙げられ、これらの中でも熱可塑性ポリスチレンエラストマーが好ましい。前記熱可塑性ポリスチレンエラストマーは、例えば、ハードセグメントとして、ポリスチレンブロック成分と、ソフトセグメントとしてポリブタジエン、イソプレン、水素添加ポリブタジエン、水素添加ポリイソプレンなどのジエンブロック成分を有するポリスチレン−ジエン系ブロック共重合体を挙げることができる。前記ポリスチレン−ジエン系ブロック共重合体は、ブロック共重合体または部分水素添加ブロック共重合体の共役ジエン化合物に由来する二重結合を有するものである。前記ポリスチレン−ジエン系ブロック共重合体としては、例えば、ポリブタジエンブロックを有するＳＢＳ（スチレン−ブタジエン−スチレン）構造のブロック共重合体、または、ＳＩＳ（スチレン−イソプレン−スチレン）構造のブロック共重合体などが挙げられる。前記ジエン系ブロック共重合体の具体例としては、例えば、ダイセル化学工業（株）製の「エポフレンドＡ１０１０」、（株）クラレ製の「セプトンＨＧ−２５２」などを挙げることができる。
【００２５】
本発明のゴルフボールの中間層は、上述した基材樹脂成分および３次元形状金属酸化物のほか、酸化チタン、青色顔料などの顔料成分、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、所望の性能を損なわない範囲で含有してもよい。
【００２６】
本発明のゴルフボールの中間層のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で５５Ｄ以上であり、より好ましくは５６Ｄ以上であり、さらに好ましくは５７Ｄ以上、より一層好ましくは６０Ｄ以上であって、より好ましくは６５Ｄ以下であり、さらに好ましくは６４Ｄ以下であることが望ましい。中間層のスラブ硬度が低くなりすぎると、得られるゴルフボールの反発性が不十分になり、中間層のスラブ硬度が高くなりすぎると、打球感が低下するからである。ここで、中間層のスラブ硬度とは、中間層をシート状に成形して測定した硬度であり、後述する測定方法により測定する。また、前記中間層のスラブ硬度は、上述した基材樹脂成分の組合せ、３次元形状金属酸化物の含有量などを適宜選択することによって、調整することができる。
【００２７】
本発明の好ましい態様では、中間層のスラブ硬度をＸ（ショアＤ硬度）、曲げ剛性率をＹ（ＭＰａ）としたときに、前記Ｘ、および、Ｙが下記式（１）および（２）を満足する。
５５≦Ｘ≦６５              式（１）
Ｙ≧１８Ｘ−８５０（好ましくは１８Ｘ−８４７）          式（２）
【００２８】
本発明では、３次元形状の金属酸化物を中間層に配合することによって、得られる中間層が硬度の割りに剛性が著しく高くなるという特徴がある。これは、得られるゴルフボールにおいて、打球感を低下させることなく、反発性を高めることができることを意味する。従来の粒子状の金属酸化物や針状ウィスカーなどを中間層に配合した場合、反発性を高めるために剛性を高めてしまうと、硬度も高くなって、得られるゴルフボールの打球感が低下してしまう。
【００２９】
本発明の式（１）および式（２）は、この関係を示すものであり、中間層のスラブ硬度Ｘ（ショアＤ硬度）が５５〜６５という打球感が良好な範囲であっても、曲げ剛性率Ｙが高くなって、式（２）を満足するというものである。尚、式（２）は、上述した基材樹脂成分の組合せ、３次元形状金属酸化物の含有量などを適宜選択することによって満足することができ、例えば、アイオノマー樹脂と熱可塑性ポリスチレンエラストマーの比率を適宜制御することによって式（２）を満足することができる。
【００３０】
本発明のゴルフボールの中間層は、少なくとも１層以上の構造を有するものであれば良く、単層または多層の中間層を挙げることができる。本発明のゴルフボールの中間層が２層以上の場合には、中間層の少なくとも１層が、上述した３次元形状金属酸化物を含有し、そのスラブ硬度が、上述したショアＤ硬度の範囲を満足するようにすればよい。また、３次元形状金属酸化物を含有する層のスラブ硬度Ｘ（ショアＤ硬度）と曲げ剛性率Ｙ（ＭＰａ）とが上記式（２）を満足すればよい。また、多層の中間層のすべての層が、上述した３次元形状金属酸化物を含有し、そのスラブ硬度が、上述したショアＤ硬度の範囲を満足することも好ましい態様である。この場合には、３次元形状金属酸化物を含有するすべての層のスラブ硬度Ｘ（ショアＤ硬度）と曲げ剛性率Ｙ（ＭＰａ）とが上記式（２）を満足することが好ましい。
【００３１】
前記中間層の厚みは、特に限定されないが、１．４ｍｍ以下が好ましく、１．２ｍｍ以下がより好ましく、１．０ｍｍ以下がさらに好ましい。中間層の厚みが厚くなり過ぎると、打出角が不十分となって飛距離が低下する場合があるからである。中間層の厚みの下限は、特に限定されるものではないが、０．６ｍｍが好ましく、０．７ｍｍがより好ましく、０．８ｍｍがさらに好ましい。中間層の厚みが薄くなり過ぎると、反発性が低下するからである。
【００３２】
中間層を形成する方法としては、例えば、後述するコアを中間層用組成物で被覆して中間層を成形する。中間層を形成する方法は、特に限定されるものではなく、例えば、中間層用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてコアを包み、１３０〜１７０℃で１〜５分間加圧成形するか、または中間層用組成物を直接コア上に射出成形してコアを包み込む方法が用いられる。
【００３３】
本発明のゴルフボールのコアは、例えば、基材ゴム、共架橋剤、架橋開始剤、充填剤を含むコア用ゴム組成物を加熱プレスして成形したもの（ゴム製コア）であることが好ましい。前記コアは、少なくとも１つの層からなるものであれば特に限定されず、単層構造、または、２層以上の多層構造のいずれであっても良い。前記基材ゴムとしては、天然ゴムおよび／または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらの中でも、特に、反発に有利なシス結合が４０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。
【００３４】
前記架橋開始剤としては、有機過酸化物を好適に使用できる。前記有機過酸化物としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。有機過酸化物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．３質量部以上、より好ましくは０．４質量部以上であって、５質量部以下、より好ましくは３質量部以下であることが望ましい。０．３質量部未満では、コアが柔らかくなりすぎて、反発性が低下する傾向があり、５質量部を超えると、硬くなりすぎて、打球感が低下するからである。
【００３５】
前記共架橋剤としては、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸またはその金属塩を使用できる。前記金属塩を構成する金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムを挙げることができ、反発性が高くなるということから、亜鉛を使用することが好ましい。前記α，β−不飽和カルボン酸またはその金属塩として好ましいのは、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸亜鉛、メタクリル酸亜鉛である。
【００３６】
前記コアが、内層コアおよび外層コアから成る２層構造を有し、外層コアを薄くする場合、内層コアには高い反発性を付与するα,β−不飽和カルボン酸の亜鉛塩、特にアクリル酸亜鉛が好適であり、外層コアには金型離型性の良好なα,β−不飽和カルボン酸のマグネシウム塩、特にメタクリル酸マグネシウムが好適である。
【００３７】
前記共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、１０質量部以上、より好ましくは１５質量部以上、さらに好ましくは２０質量部以上であって、５５質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、さらに好ましくは４８質量部以下であることが望ましい。共架橋剤の使用量が１０質量部未満では、適当な硬さとするために有機過酸化物の使用量を増加しなければならず、反発性が低下する傾向がある。一方、共架橋剤の使用量が５５質量部を超えると、コアが硬くなりすぎて、打球感が低下する虞がある。
【００３８】
前記充填材は、ゴルフボールのコアに通常配合されるものであればよく、無機塩（具体的には、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等）、高比重金属粉末（例えば、タングステン粉末、モリブデン粉末等）およびそれらの混合物が挙げられる。前記充填剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上、好ましくは１質量部以上であって、３０質量部以下、好ましくは２０質量部以下であることが望ましい。０．５質量部未満では、比重調整が困難になり適正な重量が得られなくなり、３０質量部を超えるとコア全体に占めるゴム分率が小さくなって反発性が低下するからである。
【００３９】
前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、共架橋剤、有機過酸化物、および、充填剤に加えて、さらに、有機硫黄化合物、老化防止剤、または、しゃく解剤等を適宜配合することができる。
【００４０】
前記有機硫黄化合物としては、例えば、ジフェニルジスルフィド、ビス（４−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（４−フルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ヨードフェニル）ジスルフィド，ビス（４−シアノフェニル）ジスルフィド等のモノ置換体；ビス（２，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−クロロ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド等のジ置換体；ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−４−クロロ−６−ブロモフェニル）ジスルフィド等のトリ置換体；ビス（２，３，５，６−テトラクロロフェニル）ジスルフィド等のテトラ置換体；ビス（２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）ジスルフィド等のペンタ置換体等が挙げられる。これらのジフェニルジスルフィド類はゴム加硫体の加硫状態に何らかの影響を与えて、反発性を高めることができる。これらの中でも、特に高反発性のゴルフボールが得られるという点から、ジフェニルジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドを用いることが好ましい。
【００４１】
前記老化防止剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。
【００４２】
前記コアは、前述のコア用ゴム組成物を混合、混練し、金型内で成形することにより得ることができる。この際の条件は、特に限定されないが、通常は１３０〜１８０℃、圧力２．９〜１１．８ＭＰａで１０〜４０分間で行われる。
【００４３】
前記コアの直径は、３０ｍｍ以上、より好ましくは３２ｍｍ以上であって、４１ｍｍ以下、より好ましくは４０．５ｍｍ以下であることが望ましい。前記コアの直径が３０ｍｍよりも小さいと、中間層またはカバー層を所望の厚さより厚くする必要があり、その結果反発性が低下する場合がある。一方、コアの直径が４１ｍｍを超える場合は、中間層またはカバー層を所望の厚さより薄くする必要があり、中間層またはカバー層の機能が十分発揮されない。
【００４４】
前記コアは、直径３０ｍｍ〜４１ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にゴルフボールが縮む量）が、２．５ｍｍ以上、より好ましくは３．４ｍｍ以上であって、５．０ｍｍ以下、より好ましくは４．５ｍｍ以下であることが望ましい。前記圧縮変形量が、２．５ｍｍ未満では打球感が硬くて悪くなり、５．０ｍｍを超えると、反発性が低下する場合がある。
【００４５】
前記コアとして、その中心と表面で硬度差を有するものを使用することも好ましい態様であり、ＪＩＳ−Ｃ硬度による表面硬度と中心硬度との差は、１０以上が好ましく、１２以上がより好ましく、４０以下が好ましく、３５以下がより好ましく、３０以下が更に好ましい。前記硬度差が４０より大きいと、耐久性が低下し、前記硬度差が１０より小さいと、打球感が硬くて衝撃が大きくなる場合がある。前記コアの表面硬度は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、好ましくは６５以上、より好ましくは７０以上、さらに好ましくは７２以上であって、好ましくは８５以下である。コアの表面硬度がＪＩＳ−Ｃ硬度で６５より小さいと、柔らかくなり過ぎて反発性が低下し、飛距離が低下する。一方、コア表面硬度が８５より大きいと、硬くなり過ぎて打球感が悪くなる場合がある。前記コアの中心硬度は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、好ましくは４５以上、より好ましくは５０以上であって、好ましくは７０以下、より好ましくは６５以下である。前記コア中心硬度が４５より小さいと、柔らかくなり過ぎて耐久性が低下する虞がある。前記コア中心硬度が７０より大きいと、硬くなり過ぎて打球感が悪くなる場合がある。前記コアの硬度差は、コアの加熱成形条件を適宜選択することによって設けることができる。
【００４６】
本発明のゴルフボールのカバーは、前記中間層を被覆し、ゴルフボールの最外層を構成する。本発明において、前記カバーは最外層を構成することから単層であり、最外層を構成する前記カバーとコアとの間に位置する層を中間層とする。
【００４７】
本発明のゴルフボールのカバーを構成する材料としては、中間層に含有される基材樹脂成分として上述したのと同一のものを使用することができ、例えば、ポリウレタン、アイオノマー樹脂、ナイロン、ポリエチレン等の熱可塑性樹脂；ポリスチレンエラストマー、ポリオレフィンエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマー等の熱可塑性エラストマー；ジエン系ブロック共重合体等などが挙げられる。前記カバーは、さらに、酸化チタン、青色顔料などの顔料成分、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、所望の性能を損なわない範囲で含有してもよい。
【００４８】
本発明のゴルフボールのカバーの厚みは、１．６ｍｍ以下が好ましく、１．５ｍｍ以下がより好ましく、１．４ｍｍ以下がさらに好ましい。カバーが厚くなり過ぎると、打出角が不十分となって、却って飛距離が低下する場合があるからである。カバーの厚みの下限は、特に限定されるものではないが、０．３ｍｍが好ましく、０．５ｍｍがより好ましい。０．３ｍｍ未満では、カバーの成形が困難になる虞があるからである。
【００４９】
前記カバーのスラブ硬度は、ショアＤ硬度で、４５Ｄ以上が好ましく、４８Ｄ以上がより好ましく、６４Ｄ以下が好ましく、５９Ｄ以下がより好ましい。カバー硬度が４５Ｄ未満では、ボールの反発性能が不十分となるからである。一方、カバー硬度が６５Ｄ超では、打球感が硬すぎるからである。
【００５０】
カバーを形成する方法としては、例えば、コアを被覆した中間層をカバー用組成物で被覆してカバーを成形する。カバーを形成する方法は、特に限定されるものではなく、例えば、カバー用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてコアを被覆した中間層を包み、１３０〜１７０℃で１〜５分間加圧成形するか、またはカバー用組成物を直接中間層上に射出成形して中間層を包み込む方法が用いられる。
【００５１】
また、カバーを成形してゴルフボール本体を作製する際には、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。カバー成形後、ペイント仕上げ、スタンプ等も必要に応じて施し得る。さらに、ゴルフボール本体表面は、必要に応じて、マークや塗膜との密着性を向上するために、サンドブラスト処理のような研磨処理がなされてもよい。
【００５２】
本発明のゴルフボールは、直径４２．６０ｍｍ〜４２．９０ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にゴルフボールが縮む量）が、２．２ｍｍ以上、より好ましくは２．３ｍｍ以上、さらに好ましくは２．４ｍｍ以上であって、４．０ｍｍ以下、より好ましくは３．８ｍｍ以下、さらに好ましくは３．６ｍｍ以下であることが望ましい。前記圧縮変形量が、２．２ｍｍ未満では打球感が硬くて悪いものとなり、４．０ｍｍを超えると反発性が低下する場合がある。
【００５３】
本発明のゴルフボールの構造は、コア層と前記コア層を被覆する中間層と、前記中間層を被覆するカバーを最外層として有するものであれば、特に限定されない。いずれのゴルフボールも中間層を有し、本発明を好適に適用できるからである。
【００５４】
本発明のゴルフボールの構造の具体例としては、コアと前記コアを被覆する中間層と前記中間層を被覆するカバーを最外層として有するスリーピースゴルフボール、および、少なくとも４層以上の構造を有するマルチピースゴルフボールを挙げることができる。前記マルチピースゴルフボールとしては、多層コアと、前記多層コアを被覆する中間層と、前記中間層を被覆するカバーを最外層として有する態様、単層コアと、前記単層コアを被覆する多層の中間層と、前記多層の中間層を被覆するカバーを最外層として有する態様、多層コアと、前記多層コアを被覆する多層の中間層と、前記多層の中間層を被覆するカバーを最外層として有する態様などを挙げることができる。これらの中でも本発明は、単層コアと前記単層コアを被覆する単層の中間層、前記中間層を被覆するカバーを最外層として有するスリーピースゴルフボールに好適に適用できる。
【実施例】
【００５５】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
【００５６】
［評価方法］
（１）スラブ硬度（ショアＤ硬度）
中間層用組成物、および、カバー用組成物を用いて、熱プレス成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板等の影響が出ないように、３枚以上重ねた状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて測定した。
【００５７】
（２）曲げ剛性率（ＭＰａ）
中間層用組成物を用いて、熱プレス成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートの曲げ剛性率を、ＪＩＳ  Ｋ７１０６に準じて測定した。
【００５８】
（３）圧縮変形量（ｍｍ）
ゴルフボールまたはコアに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向にゴルフボールが縮む量）を測定した。
【００５９】
（４）コア硬度
ＪＩＳ−Ｋ  ６３０１に規定するスプリング式硬度計Ｃ型を用いて、球状コアの表面部において測定したＪＩＳ−Ｃ硬度をコアの表面硬度とし、球状コアを半球状に切断し、切断面の中心において測定したＪＩＳ−Ｃ硬度をコアの中心硬度とした。
【００６０】
（５）耐久性
ツルーテンパー社製のスイングロボットにメタルヘッド製＃Ｗ１ドライバーを取り付け、各ゴルフボールをヘッドスピード４５ｍ／秒で打撃し衝突板に衝突させて、ゴルフボールが壊れるまでの繰返し打撃回数を測定した。各ゴルフボールの耐久性は、ゴルフボールＮｏ．９の打撃回数を１００として、各ゴルフボールについての打撃回数を指数化した値で示した。指数化された値が大きいほど、ゴルフボールが耐久性に優れていることを示す。
【００６１】
（６）飛距離
ツルーテンパー社製のスイングロボットにメタルヘッド製＃Ｗ１ドライバー（ＸＸＩＯ  Ｓ  １０度）を取り付け、ヘッドスピード４５ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、飛距離（発射始点から静止地点までの距離（ｍ））を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１０回ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの飛距離とした。
【００６２】
（７）打球感
プロゴルファー２人とハンデキャップ５以下の上級アマチュアゴルファー８人により、ドライバーを用いて実打テストを行った。下記の基準により打球感をＡ〜Ｄの４段階に格付けし、最も多い評価結果をそのゴルフボールの打球感とした。
Ａ：極めて良好
Ｂ：良好
Ｃ：やや不良
Ｄ：不良
【００６３】
[ゴルフボールの作製]
（１）コアの作製
表１に示す配合のコア用ゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１７０℃で２０分間加熱プレスすることにより直径３７．０ｍｍ〜３９．０ｍｍの球状コアを得た。
【００６４】
【表１】
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【００６５】
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ（株）製のＢＲ７３０（ハイシスポリブタジエン）
アクリル酸亜鉛：日本蒸留製のＺＮＤＡ−９０Ｓ
酸化亜鉛：東邦亜鉛製の銀嶺Ｒ
硫酸バリウム：堺化学製硫酸バリウムＢＤ
ジフェニルジスルフィド：住友精化製
ジクミルパーオキサイド：日本油脂製のパークミルＤ
尚、硫酸バリウムは、得られるゴルフボールの質量が、４５．４ｇとなるように適量加えた。
【００６６】
（２）中間層用組成物、および、カバー組成物の調製
表２、および、表３に示した配合材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状の中間層組成物とカバー用組成物をそれぞれ調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で１６０〜２３０℃に加熱された。中間層用組成物について、スラブ硬度、曲げ剛性率を測定した結果を表２に併せて示した。
【００６７】
【表２】
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【００６８】
サーリン８９４５：デュポン社製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
サーリン９９４５：デュポン社製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ラバロンＳＲ０４：三菱化学社製熱可塑性ポリスチレンエラストマー
パナテトラＷＺ−０５０１：松下電器産業社製３次元形状金属酸化物（酸化亜鉛）、平均長さ１０μｍ
ＷＨＩＴＥＳＥＡＬ：ＰＴ．ＩＮＤＯ  ＬＹＳＡＧＨＴより市販の亜鉛華（粒子状の形状：粒子径３４４μｍ）
サーフェストランドＲＥＶ８：エヌエスジー・ヴェトロテックス社製のガラス繊維
【００６９】
【表３】
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【００７０】
エラストランＸＮＹ９７Ａ：ＢＡＳＦジャパン製Ｈ１２ＭＤＩ−ＰＴＭＧ系熱可塑性ポリウレタン
【００７１】
（３）ゴルフボール本体の作製
上記で得た中間層用組成物を、前述のようにして得たコア上に直接射出成形することにより、前記コアを被覆する中間層を形成し、さらにカバー用組成物を中間層上に直接射出成形することにより、前記中間層を被覆するカバーを作製した。カバー成形用上下金型は、半球状キャビティを有し、ディンプル付きで、ディンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねている。上記ホールドピンを突き出し、コアを投入後ホールドさせ、８０トンの圧力で型締めした金型に２１０℃に加熱した樹脂を０．３秒で注入し、３０秒間冷却して型開きしてゴルフボールを取り出した。得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理をして、マーキングを施した後、クリアーペイントを塗布し、４０℃のオーブンで塗料を乾燥させ、質量４５．４ｇのゴルフボールを得た。尚、ゴルフボール表面には、表４および図２〜図４に示したディンプルパターンを形成した。
【００７２】
得られたゴルフボールの構成、並びに、耐久性、飛距離、打球感について評価した結果を表５に示した。
【００７３】
【表４】
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【００７４】
表４中のディンプル直径、深さ、容積の定義は、特開２００５−１４３８７７号公報に記載されている通りである。
【００７５】
【表５】
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【００７６】
表５中、ゴルフボールＮｏ．１〜Ｎｏ．８は、コアと前記コアを被覆する中間層と、前記中間層を被覆するカバーを最外層として有するスリーピースゴルフボールであって、前記中間層が、少なくとも３つの針状部を有する３次元形状の金属酸化物を含有し、そのスラブ硬度が、ショアＤ硬度で５５Ｄ以上であるゴルフボールである。いずれのゴルフボールも、耐久性、飛距離、および、打球感に優れることが分かる。また、ゴルフボールＮｏ．１〜Ｎｏ．８が使用する中間層用組成物Ａ〜Ｅは、Ｙ≧１８Ｘ−８５０を満足し、スラブ硬度の割りに曲げ剛性率が高くなっていることが確認できる。ゴルフボールＮｏ．９は、中間層が充填剤（強化材）を含有しない従来のゴルフボールである。ゴルフボールＮｏ．９と、ゴルフボールＮｏ．１およびＮｏ．８を比較すると、ゴルフボールＮｏ．１とＮｏ．８の耐久性と飛距離が、ゴルフボールＮｏ．９に比べて著しく改善されていることが分かる。
【００７７】
ゴルフボールＮｏ．１０は、中間層が粒状の酸化亜鉛を含有する場合であるが、ゴルフボールＮｏ．９と比べて、耐久性、および、飛距離の向上効果はほとんど認められなかった。ゴルフボールＮｏ．１１は、中間層が繊維状の充填剤（強化材）を含有する場合であるが、耐久性、および、打球感が著しく低下した。
【産業上の利用可能性】
【００７８】
本発明によれば、打球感を低下させることなく、耐久性、ドライバーショットの飛行性能（飛距離）に優れるゴルフボールを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００７９】
【図１】本発明で使用する３次元形状金属酸化物の説明図である。
【図２】ゴルフボール表面に形成したディンプルパターンの平面図である。
【図３】ゴルフボール表面に形成したディンプルパターンの正面図である。
【図４】ゴルフボール表面に形成したディンプルパターンの底面図である。
【符号の説明】
【００８０】
１：針状部、ａ，ｂ：端部、２：ゴルフボール、１０：ディンプル、１２：ランド、Ａ：ディンプルＡ、Ｂ：ディンプルＢ、Ｃ：ディンプルＣ、Ｄ：ディンプルＤ、Ｅ：ディンプルＥ、Ｆ：ディンプルＦ、Ｇ：ディンプルＧ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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