(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
５層からなる多層フィルムであって、
第１層および第５層が密度０．９３０〜０．９５０ｇ／ｃｍ3 の直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体からなり、
第２層および第４層が、メタロセン触媒を用いて製造された密度０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ3 の直鎖状超低密度エチレン・α−オレフィン共重合体と、密度０．９５５〜０．９７０ｇ／ｃｍ3 の高密度ポリエチレンとを、当該高密度ポリエチレンの含有割合が全体の１０重量％以下となるように混合してなる樹脂からなり、かつ、
第３層が環状オレフィン共重合体からなり、
前記多層フィルム全体の厚みが１００〜３００μｍであり、
各層の厚みの割合が、フィルム全体の厚みに対して、
第１層：５〜２０％、
第２層：１０〜４０％、
第３層：３〜１５％、
第４層：３５〜６５％、
第５層：３〜１５％
である多層フィルム。
【請求項２】
５層からなる多層フィルムであって、
第１層が脂肪族ポリアミド樹脂からなり、
第２層が、(1) 密度０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ3 の直鎖状超低密度エチレン・α−オレフィン共重合体７０〜３０重量％と、不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン３０〜７０重量％との混合樹脂、または、(2) 密度０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ3 の直鎖状超低密度エチレン・α−オレフィン共重合体と、不飽和カルボン酸変性ポリオレフィンと、密度０．９５５〜０．９７０ｇ／ｃｍ3 の高密度ポリエチレンとを、前記直鎖状超低密度エチレン・α−オレフィン共重合体と前記不飽和カルボン酸変性ポリオレフィンとの含有割合が重量比で７０：３０〜３０：７０となるようにかつ前記高密度ポリエチレンの含有割合が全体の１０重量％以下となるように混合してなる樹脂からなり、
第３層が環状オレフィン共重合体からなり、
第４層が、(1) メタロセン触媒を用いて製造された密度０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ3 の直鎖状超低密度エチレン・α−オレフィン共重合体単独、または、(2) メタロセン触媒を用いて製造された密度０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ3 の直鎖状超低密度エチレン・α−オレフィン共重合体と、密度０．９５５〜０．９７０ｇ／ｃｍ3 の高密度ポリエチレンとを、当該高密度ポリエチレンの含有割合が全体の１０重量％以下となるように混合してなる樹脂からなり、かつ、
第５層が密度０．９３０〜０．９５０ｇ／ｃｍ3 の直鎖状エチレン・α−オレ
フィン共重合体からなる多層フィルム。
【請求項３】
環状オレフィン共重合体が、エチレンと環状オレフィンとの共重合体の水素添加物である請求項１または２に記載の多層フィルム。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の多層フィルムを用いた容器であって、当該多層フィルムの第１層を外層とし、第５層を内層とする容器。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は多層フィルムおよびそれを用いて成形された容器に関し、より詳しくは、医療の分野において、特に薬液や血液等の収容用材料として好適な多層フィルムおよび容器に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、輸液バッグ、薬液容器等の、医療用の可撓性プラスチック容器には、透明性、柔軟性、安全性等に優れるポリエチレンが広く用いられている。
また、近年、プラスチック容器の性能向上を目的として、多種のポリエチレン系樹脂からなる多層フィルムを用いて可撓性プラスチック容器に使用することが試みられている（特開昭６２−６４３６３号公報、特開昭６３−２４８６３３号公報、特開平３−２７７３６５号公報、特開平４−２６６７５９号公報等）。これらの公報に開示の多層フィルムは、いずれも密度、分子鎖の形状、ポリマーの組成等が異なるポリエチレン系樹脂または共重合体を積層したものである。
【０００３】
ところが、上記の可撓性プラスチック容器は、いずれも耐熱性、フィルムの引張強度、シール強度、耐ブロッキング性等が低いという問題があり、滅菌処理等の加熱後にフィルムの透明性や柔軟性が低下し易いという問題もあった。
しかも、ポリエチレン系樹脂はガス透過性を有する樹脂であることから、輸液等が密封された容器を長期間保存すると容器内に空気が侵入して膨れ上がってしまう。その結果、見栄えが悪くなったり、保存スペースの増加によって取扱性が低下したり、液量を表示する目盛りがずれるといった問題を招いていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
一方、特開昭６０−５５９５８号公報には、可撓性プラスチック容器のガス透過性を抑制する目的で、ポリエチレン系樹脂からなる多層フィルムの中間層にナイロンからなる層を設けることが提案されている。
しかしながら、上記公報に開示の輸液バッグは柔軟性に乏しいこと、ヒートシール温度を上げられないことから輸液バッグの製造効率が低くなること、フィルムの透明性が低いこと等の問題があった。
【０００５】
さらに、ナイロンは水分透過性が大きいので、輸液バッグを長期間に亘って保存することにより水分が減少して、内溶液の濃度が上昇する問題があり、これに伴って輸液バッグ内の成分に結晶の析出や劣化等を生じるおそれがあった。
これに対し、可撓性プラスチック容器のガス遮蔽性（ガスバリア性）と、水分遮蔽性（水分バリア性）とをともに向上させる目的で、環状ポリオレフィンを用いた多層構造物が提案されている。特に、ポリオレフィンとの多層構成を示したものとして、下記(a) 〜(d) の先行技術文献を例示することができる。
【０００６】
(a) 環状ポリオレフィンとしての飽和ノルボルネン系ポリマーからなる層を設けた多層容器（特開平４−２７６２５３号公報）
(b) ノルボルネン系樹脂等の非晶質ポリオレフィン（環状ポリオレフィン）からなる層を設けた多層シート（特開平６−２５５０５３号公報）
(c) 環状ポリオレフィン成分を含むポリオレフィン樹脂層を、ポリオレフィン層で挟んでなる多層シート（特開平７−２６６５１７号公報）
(d) 線状オレフィン系樹脂からなる内外層と、環状ポリオレフィン系共重合体からなる中間層とを、線状超低密度ポリエチレン類からなる接着樹脂層を介して積層した多層容器（特開平１０−５９３４５号公報）
ところが、上記(a) 〜(d) の公報に記載されている多層構造物を輸液バッグのような比較的薄いフィルムからなるものに適用した場合には、当該用途に応じたガスおよび水分遮蔽性を得る上で、環状ポリオレフィンの層を厚くする必要が生じる。その結果、フィルムが硬くかつ脆くなる問題が生じる。特に、上記(d) の公報に開示の多層容器は、接着樹脂層として耐衝撃性と水分遮蔽性の低い線状超低密度ポリエチレン類が用いられていることから、柔軟性、耐衝撃性、ガス遮蔽性および水分遮蔽性のいずれも満足する輸液バッグを得るのは困難である。
【０００７】
そこで本発明の目的は、耐熱性、耐ブロッキング性、強度、シール性、透明性、耐衝撃性および柔軟性の各特性に優れ、ヒートシール時のピンホールの発生や加熱による透明性の低下が防止されており、しかもガス透過性や水分透過性の低い多層フィルムを得ることと、医療用として安全であり、薬液等を長期間保存したときの空気の侵入による膨れ上がりや内容液の経時的減少等を十分に抑制した容器とを提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段および発明の効果】
上記課題を解決するための本発明に係る第１の多層フィルムは、
５層からなる多層フィルムであって、
第１層および第５層が密度０．９３０〜０．９５０ｇ／ｃｍ3 の直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体からなり、
第２層および第４層が、メタロセン触媒を用いて製造された密度０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ3 の直鎖状超低密度エチレン・α−オレフィン共重合体と、密度０．９５５〜０．９７０ｇ／ｃｍ3 の高密度ポリエチレンとを、当該高密度ポリエチレンの含有割合が全体の１０重量％以下となるように混合してなる樹脂からなり、かつ、
第３層が環状オレフィン共重合体からなる
ことを特徴とする。
【０００９】
また、上記課題を解決するための本発明に係る第２の多層フィルムは、
５層からなる多層フィルムであって、
第１層が脂肪族ポリアミド樹脂からなり、
第２層が、(1) 密度０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ3 の直鎖状超低密度エチレン・α−オレフィン共重合体７０〜３０重量％と、不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン３０〜７０重量％との混合樹脂、または、(2) 密度０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ3 の直鎖状超低密度エチレン・α−オレフィン共重合体と、不飽和カルボン酸変性ポリオレフィンと、密度０．９５５〜０．９７０ｇ／ｃｍ3 の高密度ポリエチレンとを、前記直鎖状超低密度エチレン・α−オレフィン共重合体と前記不飽和カルボン酸変性ポリオレフィンとの含有割合が重量比で７０：３０〜３０：７０となるようにかつ前記高密度ポリエチレンの含有割合が全体の１０重量％以下となるように混合してなる樹脂からなり、
第３層が環状オレフィン共重合体からなり、
第４層が、(1) メタロセン触媒を用いて製造された密度０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ3 の直鎖状超低密度エチレン・α−オレフィン共重合体単独、または、(2) メタロセン触媒を用いて製造された密度０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ3 の直鎖状超低密度エチレン・α−オレフィン共重合体と、密度０．９５５〜０．９７０ｇ／ｃｍ3 の高密度ポリエチレンとを、当該高密度ポリエチレンの含有割合が全体の１０重量％以下となるように混合してなる樹脂からなり、かつ、
第５層が密度０．９３０〜０．９５０ｇ／ｃｍ3 の直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体からなる
ことを特徴とする。
【００１０】
ところで本出願人は、先に、第１層（最外層）および第５層（最内層）が中密度（密度０．９２５〜０．９５０ｇ／ｃｍ3 程度）のエチレン・α−オレフィン共重合体で、第２および第４層が低密度（０．９２０ｇ／ｃｍ3 以下）のエチレン・α−オレフィン共重合体で、第３層が中密度（０．９２５〜０．９５０ｇ／ｃｍ3 ）のエチレン・α−オレフィン共重合体である多層フィルムと、当該多層フィルムを用いた容器とを提案している（特開平７−９６５８９号公報）。かかる容器は、耐熱性、耐ブロッキング性、引張強度、柔軟性、透明性、シール性等が極めて優れており、滅菌処理等の加熱後における透明性や柔軟性の低下を十分に抑制できるものとして、近年広く用いられている。
【００１１】
しかしながら、上記公報に開示の多層フィルムは、フィルム全体がガス透過性を有するものであるため、輸液等を密封した状態で長期間保存したときに容器が膨れ上がるという問題が解決されていない。
これに対し、本発明に係る第１および第２の多層フィルムは、ポリオレフィン系樹脂を主成分とする点では共通するが、第３層に環状オレフィン共重合体を配していること、および第４層にメタロセン触媒を用いて製造された直鎖状超低密度エチレン・α−オレフィン共重合体を配していることに、上記公報の多層フィルムとの相違点ならびに本発明の特徴点を有している。
【００１２】
ここで、第４層に上記特定の樹脂からなる層を配し、さらにその厚みを全体の３５〜６５％とすることによって、第３層と第５層との接着性を維持しつつ、多層フィルム全体の柔軟性、強度、耐衝撃性、ガス遮蔽性および水分遮蔽性を良好なものとすることができる。
また、容器の最外層となる第１層に高密度のエチレン・α−オレフィン共重合体または脂肪族ポリアミド樹脂からなる層を配することによって、容器外表面の強度を十分なものとすることができる。
【００１３】
しかも、中間層である第３層にガス遮蔽性に優れた環状オレフィン共重合体からなる層を配することによって、当該本発明の多層フィルムからなる容器内に輸液等を密封した状態で長期間保存した場合であっても、空気の侵入に伴う容器の膨れ上がりを十分に防止することができる。
従って、上記本発明に係る第１および第２の多層フィルムによれば、特開平７−９６５８９号公報に開示の多層フィルムが有する、優れた耐熱性、耐ブロッキング性、引張強度、シール性、透明性および柔軟性の各特性、ならびにヒートシール時のピンホールの発生や加熱による透明性の低下が防止されているという特性を維持しつつ、優れたガスおよび水分遮蔽性と、各層間の良好な接着性とを実現することができる。
【００１４】
上記本発明に係る第１および第２の多層フィルムは、上記の各特性、とりわけ輸液バッグ、血液バッグ等の医療用材料の用途において好適に用いられる。
上記本発明に係る第１および第２の多層フィルムにおいて、第３層を構成する環状オレフィン共重合体は、エチレンと環状オレフィンとの共重合体の水素添加物であるのが好ましい。この場合、多層フィルムの耐熱性、透明性、耐劣化性、水分遮蔽性およびガス遮蔽性を向上させる効果がより一層高いものとなる。
【００１５】
上記第１の多層フィルムにおいて、各層の厚みの割合は、フィルム全体の厚みに対して、第１層が５〜２０％、第２層が１０〜４０％、第３層が３〜１５％、第４層が３５〜６５％、第５層が３〜１５％である。一方、上記第２の多層フィルムにおいて、各層の厚みの割合は、フィルム全体の厚みに対して、第１層が５〜２０％、第２層が１０〜４０％、第３層が３〜１５％、第４層が３５〜６５％、第５層が３〜１５％であるのが好適である。各層の厚みを上記のように設定することにより、耐熱性、耐ブロッキング性、強度、シール性、ヒートシール時における耐ピンホール性、透明性、加熱時における耐白濁性、柔軟性、ガス遮蔽性および水分遮蔽性の各特性をバランスよく発揮することができる。
【００１６】
また、フィルム全体の厚みは、輸液バッグ、薬液容器等の、医療用の可撓性プラスチック容器に用いるという観点から、上記第１の多層フィルムにおいて１００〜３００μｍである。
本発明に係る容器は、上記本発明の多層フィルムを用いたものであって、当該多層フィルムの第１層を外層とし、第５層を内層とするものである。
上記本発明の容器によれば、透明性、柔軟性、耐熱性等の基本的な性質を損なうことなく容器内への空気の侵入を防止することができ、容器が膨れ上がることに伴う見栄えの低下、内容液の劣化、保存スペースの増加による取扱性の低下といった問題を解決することができる。
【００１７】
上記本発明の容器は、輸液バッグ、血液バッグ等の医療用容器の分野において好適に用いられる。
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の多層フィルムおよびそれを用いた容器について詳細に説明する。なお、本発明において規定した物性値はいずれもThe American Society for Testing and Materials（ＡＳＴＭ）の規定に基づいたものであって、密度はＡＳＴＭ  Ｄ１５０５、メルトフローレート（ＭＦＲ）はＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、融点はＡＳＴＭ  Ｄ２１１７に準じて測定したものである。
【００１９】
まず、本発明の多層フィルムの各層に使用される樹脂、共重合体およびエラストマーについて説明する。
〔第１層〕
本発明の多層フィルムにおける第１層は本発明の容器の最外層になるものであることから、機械的強度（とりわけ引張強度）と耐熱性とに優れていることが求められる。
【００２０】
そこで、本発明の多層フィルムにおける第１層を構成する樹脂には、
(I) 密度０．９３０〜０．９５０ｇ／ｃｍ3 の直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｌ−ＰＥ）、または、
(II)脂肪族ポリアミド樹脂
が用いられる。
第１層に上記(I) の共重合体（Ｌ−ＰＥ）を用いる場合は、本発明に係る第１の多層フィルムが得られ、上記(II)の脂肪族ポリアミド樹脂を用いる場合は、本発明に係る第２の多層フィルムが得られる。
【００２１】
第１層の特性として、ヒートシール温度を下げることができない場合等には上記(I) の共重合体を用いるのが好ましく、ガス遮蔽性や強度を重視する場合には上記(II)の脂肪族ポリアミド樹脂を用いるのが好ましい。なお、上記(I) の場合であっても、後述するように、第２層の樹脂に特定のものを用いることによって、そのガス遮蔽性をより一層優れたものにすることが可能である。
上記(I) の、密度が０．９３０〜０．９５０ｇ／ｃｍ3 である（中・高密度領域にある）直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｌ−ＰＥ）としては、これに限定されるものではないが、医療用容器の樹脂素材として汎用されている、チーグラー触媒を用いて低圧重合法により製造される直鎖状のエチレン・α−オレフィン共重合体が挙げられる。
【００２２】
第１層に使用する直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｌ−ＰＥ）の密度が上記範囲を下回ると、ブロッキングや耐熱性低下のおそれがある。一方、密度が上記範囲を超えると、透明性低下のおそれがある。前記共重合体の密度は、上記範囲の中でも特に０．９３５〜０．９４５ｇ／ｃｍ3 であるのが好ましく、０．９４０ｇ／ｃｍ3 程度であるのがより好ましい。
また、第１層に使用する直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｌ−ＰＥ）は、そのメルトフローレート（ＭＦＲ）が１．５〜２．５ｇ／１０分（１９０℃）であるのが好ましく、融点は１２０〜１３０℃であるのが好ましい。ＭＦＲや融点が前記範囲を満足する場合は、第１層の機械的強度や耐熱性をより一層優れたものにすることができる。
【００２３】
前記共重合体におけるα−オレフィンとしては、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン等の炭素数が３〜１２のα−オレフィンが挙げられる。
上記(I) の共重合体の具体例としては、三井化学（株）製のチーグラー系直鎖状エチレン・１−ブテン共重合体〔商品名「ウルトゼックス４０２０Ｂ」、密度０.９４０ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ２．１ｇ／１０分（１９０℃）〕、住友化学（株）製の商品名「スミカセン」、出光石油化学（株）製の商品名「モアテック」等が挙げられる。
【００２４】
一方、上記(II)の脂肪族ポリアミド樹脂としては、例えばナイロン６、ナイロン６・６、ナイロン１２、ナイロン６・１２等のナイロン樹脂（Ｎｙ）などが挙げられる。中でも、高圧蒸気滅菌や熱水滅菌等の高温滅菌時に軽い分解等による劣化が起こりにくいナイロン６またはナイロン１２が用いられる。また、第１層をナイロン６とナイロン１２との２層構造としてもよい。
上記(II)の脂肪族ポリアミド樹脂の具体例としては、東レ（株）製のナイロン６（商品名「アミラン」）、三菱化学（株）製のナイロン６（商品名「ＮＯＶＡＭＩＤ」）等が挙げられる。
【００２５】
第１層の厚みの割合は、多層フィルム全体の厚みに対して５〜２０％とするのが好ましい。第１層の厚みの割合が上記範囲を下回ると、多層フィルムや容器の機械的強度や耐熱性が不十分になるおそれがある。一方、上記範囲を超えて厚くしても機械的強度や耐熱性に大きな変化はなく、逆に多層フィルムの柔軟性が低下するおそれがある。第１層の厚みの割合は、上記範囲の中でも特に、５〜１５％であるのが好ましい。
【００２６】
〔第２層〕
本発明の多層フィルムにおける第２層には、耐衝撃性、ガスおよび水分遮蔽性や耐熱性を損なうことなく多層フィルムに優れた柔軟性を付与することと、第１層（容器の最外層）と、後述する環状オレフィン共重合体からなる第３層（容器の中間層）との接着を良好なものとすること、が要求される。
そこで、本発明の多層フィルムにおける第２層を構成する樹脂は、前述の第１層を構成する樹脂に応じて設定される。
【００２７】
第１層に前記(I) のエチレン・α−オレフィン共重合体を用いる場合、すなわち本発明に係る第１の多層フィルムを製造する場合には、
(1) メタロセン触媒を用いて製造された密度０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ3 の直鎖状超低密度エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ−ＶＬＤＰＥ）、または、
(2) メタロセン触媒を用いて製造された密度０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ3 の直鎖状超低密度エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ−ＶＬＤＰＥ）と、密度０．９５５〜０．９７０ｇ／ｃｍ3 の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）とを、当該ＨＤＰＥの含有割合が全体の１０重量％以下となるように混合してなる樹脂
が用いられる。
【００２８】
一方、第１層に前記(II)の脂肪族ポリアミド樹脂を用いる場合、すなわち本発明に係る第２の多層フィルムを製造する場合には、
(1) 密度０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ3 の直鎖状超低密度エチレン・α−オレフィン共重合体（ＶＬＤＰＥ）３０〜７０重量％と、不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン（ｄｅ−ＰＥ）７０〜３０重量％との混合樹脂、または、
(2) 密度０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ3 の直鎖状超低密度エチレン・α−オレフィン共重合体（ＶＬＤＰＥ）と、不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン（ｄｅ−ＰＥ）と、密度０．９５５〜０．９７０ｇ／ｃｍ3 の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）とを、前記ＶＬＤＰＥと前記ｄｅ−ＰＥとの含有割合が重量比で３０：７０〜７０：３０となるようにかつ前記ＨＤＰＥの含有割合が全体の１０重量％以下となるように混合してなる樹脂
が用いられる。
【００２９】
（第１の多層フィルムの場合）
まず、本発明の第１の多層フィルムにおける第２層について説明する。
特開平１０−５９３４５号公報（前述の公報(d) ）に開示の多層容器では、内外層を構成するエチレン・α−オレフィン共重合体の層と、中間層を構成する環状オレフィン樹脂の層とを接着する目的で、直鎖状超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）が用いられている。
【００３０】
しかしながら、汎用のＶＬＤＰＥはチーグラー触媒を用いて低圧重合法により製造されたもの（Ｚｉｅｇｌｅｒ−ＶＬＤＰＥ）であって、水分遮蔽性が十分ではないという問題を有するものであることから、多層フィルム全体の水分遮蔽性を維持するために、水分およびガス遮蔽性の向上を目的とする第３層（中間層）の厚みを大きくする必要が生じる。その結果、後述するように、第３層を構成する環状オレフィン共重合体が硬くかつ脆いものであることに起因して、多層フィルム全体の柔軟性が低下する問題が生じる。
【００３１】
これに対し、本発明の第１の多層フィルムでは、第３層を構成する環状オレフィン共重合体からなる層と、第１層を構成する直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体からなる層との接着に、メタロセン触媒を用いて製造された密度０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ3 の直鎖状超低密度エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ−ＶＬＤＰＥ）、または当該Ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ−ＶＬＤＰＥを主成分とする混合樹脂が用いられている。
【００３２】
ここで、メタロセン触媒を用いて製造されたエチレン・α−オレフィン共重合体とは、例えばジルコニウム、ハフニウム、チタン等の遷移金属と、シクロペンタジエニル、インデニル、フルオレニル等との錯体（メタロセン）を触媒として用いて製造される、エチレンと炭素数が３〜１２のα−オレフィンとの共重合体をいう。本発明では、このうち直鎖状でかつ超低密度であるものが用いられる。
前記Ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ−ＶＬＤＰＥは、前述のＺｉｅｇｌｅｒ−ＶＬＤＰＥとは異なり、それ自体がある程度の水分遮蔽性を有していることから、第３層をそれほど厚くする必要がなく、しかも多層フィルム全体の優れた柔軟性と耐衝撃性とを維持することができる。
【００３３】
第２層にＭｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ−ＶＬＤＰＥを用いた場合と、Ｚｉｅｇｌｅｒ−ＶＬＤＰＥを用いた場合とでの、多層フィルムおよびそれを用いた容器についての特性の相違については、後述する実施例１および２と比較例３との比較により明らかである。
本発明の第１の多層フィルムにおいて、第２層を構成する樹脂の主成分として用いられるＭｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ−ＶＬＤＰＥには、その密度が０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ3 であることが求められる。Ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ−ＶＬＤＰＥの密度が上記範囲を下回ると、フィルムの成袋性が低下するおそれがある。一方、密度が上記範囲を超えると、柔軟性が低下するおそれがある。前記共重合体の密度は、上記範囲の中でも特に０．８９０〜０．９１５ｇ／ｃｍ3 であるのが好ましい。
【００３４】
前記Ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ−ＶＬＤＰＥは、そのメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．５〜２０ｇ／１０分（１９０℃）であるのが好ましく、１〜１０ｇ／１０分（１９０℃）であるのがより好ましい。
密度が０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ3 であるＭｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ−ＶＬＤＰＥの具体例としては、三井化学（株）製のメタロセン系直鎖状超低密度エチレン・１−ヘキセン共重合体〔商品名「エボリュー」、密度０．９０１ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ１．５ｇ／１０分（１９０℃）〕等が挙げられる。
【００３５】
第１の多層フィルムにおける第２層を構成する樹脂には、前述のＭｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ−ＶＬＤＰＥを単独で用いるほか、耐熱性や強度を挙げる目的で、必要に応じて密度０．９５５〜０．９７０ｇ／ｃｍ3 高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を混合することができる。
この場合において、前記ＨＤＰＥの混合割合は、第１の多層フィルムにおける第２層を構成する混合樹脂全体の１０重量％以下となるように設定される。ＨＤＰＥの混合割合を前記範囲よりも多くしたとしてもフィルムの性能の向上は望めず、かえって柔軟性が低下してしまう。
【００３６】
ここで、前記高密度ポリエチレンとしては、エチレンのホモポリマーのほかに、炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体が挙げられる。この場合、α−オレフィンの含有割合は特に限定されないが、通常、０．１〜５モル％の範囲で設定される。また、前記高密度ポリエチレンは、そのＭＦＲが１〜３０ｇ／１０分（１９０℃）であるのが好ましい。
密度０．９５５〜０．９７０ｇ／ｃｍ3 高密度ポリエチレンの具体例としては、三井化学（株）製の高密度ポリエチレン（商品名「ハイゼックス」、密度０．９６５ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ１５ｇ／１０分（１９０℃））、出光石油化学（株）製の商品名「出光ポリエチレン」、旭化成（株）製の商品名「サンテック」、昭和電工（株）製の商品名「ショウレックス」、日本石油化学（株）製の商品名「スタフレン」等が挙げられる。
【００３７】
（第２の多層フィルムの場合）
次に、本発明の第２の多層フィルムにおける第２層について説明する。
本発明の第２の多層フィルムでは、第１層を構成する樹脂として、耐衝撃性とガス遮蔽性とに優れた脂肪族ポリアミド樹脂を採用している。一方、この脂肪族ポリアミド樹脂は、水分遮蔽性が十分ではない。従って、本発明の第２の多層フィルムにおける第２層についても、Ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ−ＶＬＤＰＥのように、優れたガス遮蔽性、水分遮蔽性および耐衝撃性を備えた樹脂を用いるのが、多層フィルムの性能維持の観点から、より好ましい態様となる。
【００３８】
しかしながら、本発明の多層フィルムにおける第２層は薬液容器等の容器に適用された場合に最外層から２番目の層となるものであって、ガスおよび水分遮蔽性に優れた第３層（後述）の外側に位置するものであり、しかも第３層よりも内側となる第４層には、後述するように、水分遮蔽性に優れた樹脂からなる層が設けられている。さらに加えて、最外層である第１層の脂肪族ポリアミド（特に、ナイロン）は耐衝撃性が比較的良好な樹脂である。従って、第２層には厳密な水分遮蔽性や耐衝撃性が要求されるものではなく、汎用されているＺｉｅｇｌｅｒ−ＶＬＤＰＥ等を用いることができる。
【００３９】
第２の多層フィルムにおける第１層を構成する脂肪族ポリアミド樹脂は、その溶着性が十分ではないという特徴がある。そこで、第３層との接着を目的とする第２層の樹脂には、接着性の向上を目的として、不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン（ｄｅ−ＰＥ）を前述の割合で混合してもよい。
すなわち、第２の多層フィルムにおける第２層には、前述のように、密度０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ3 の直鎖状超低密度エチレン・α−オレフィン共重合体（ＶＬＤＰＥ）７０〜３０重量％と、不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン（ｄｅ−ＰＥ）３０〜７０重量％との混合樹脂が用いられる。
【００４０】
ここで、上記直鎖状超低密度エチレン・α−オレフィン共重合体（ＶＬＤＰＥ）には、前述のＺｉｅｇｌｅｒ−ＶＬＤＰＥや、Ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ−ＶＬＤＰＥ等の、従来公知の種々のＶＬＤＰＥを用いることができる。前記ＶＬＤＰＥにおけるα−オレフィンとしては、第１の多層フィルムで例示したものと同じものが挙げられる。ＶＬＤＰＥに求められるメルトフローレート（ＭＦＲ）の好適範囲は、先にＭｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ−ＶＬＤＰＥについて示したのと同じである。
【００４１】
また、上記不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン（ｄｅ−ＰＥ）には、例えばポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンに、マレイン酸、アクリル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸をグラフト化したものが挙げられる。ここで、不飽和カルボン酸の混合割合は特に限定されるものではないが、通常、３５〜５５重量％の範囲より適宜選択することができる。
上記第２層を構成する混合樹脂において、ｄｅ−ＰＥの混合割合が前記範囲を下回ると、所望の接着力を発揮することができなくなる。一方、ｄｅ−ＰＥの混合割合を前記範囲よりも多くしたとしても接着力に大きな変化はなく、かえって製造コストが高くなる問題を招く。当該混合樹脂におけるＶＬＤＰＥとｄｅ−ＰＥの混合割合は、前記範囲（重量比で７０：３０〜３０：７０）の中でも特に、６０：４０〜４０：０（重量比）であるのが好ましい。
【００４２】
密度が０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ3 であるＶＬＤＰＥの具体例としては、先に同密度のＭｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ−ＶＬＤＰＥとして例示したもののほか、三井化学（株）製のチーグラー触媒直鎖状超低密度エチレン・１−ブテン共重合体〔商品名「タフマーＡ０５８５Ｘ」、密度０．８８５ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ１５ｇ／１０分（１９０℃）〕等が挙げられる。
第２の多層フィルムにおける第２層を構成する混合樹脂には、さらに、耐熱性や強度を挙げる目的で、必要に応じて密度０．９５５〜０．９７０ｇ／ｃｍ3 の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を混合することができる。この場合において、ＶＬＤＰＥとｄｅ−ＰＥとの含有割合は、重量比で７０：３０〜３０：７０となるように調節する。
【００４３】
この場合において、前記ＨＤＰＥの混合割合は、第２の多層フィルムにおける第２層を構成する混合樹脂全体の１０重量％以下となるように設定される。ＨＤＰＥの混合割合を前記範囲よりも多くしたとしてもフィルムの性能の向上は望めず、かえって柔軟性が低下してしまう。
ここで、前記高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）は、第１の多層フィルムで例示したのと同様のものである。ＨＤＰＥに求められるメルトフローレート（ＭＦＲ）の好適範囲は、先に示したのと同じ範囲である。
【００４４】
（第２層の厚みの割合）
第２層の厚みの割合は、多層フィルム全体の厚みに対して１０〜４０％とするのが好ましい。第２層の厚みの割合が上記範囲を外れると、多層フィルムおよびそれを用いた容器の柔軟性が不十分になったり、耐熱性や耐ピンホール性が低下したりするおそれがある。第２層の厚みの割合は、上記範囲の中でも特に、１５〜３０％であるのが好ましい。
【００４５】
〔第３層〕
本発明の多層フィルムにおける第３層には、多層フィルムの強度を保つとともに、多層フィルムに優れたガス遮蔽性および水分遮蔽性を付与することが求められる。
そこで、本発明の多層フィルムにおける第３層を構成する樹脂には、環状オレフィン共重合体（ＣＯＣ）が用いられる。
【００４６】
当該環状オレフィン共重合体としては、エチレンと、ジシクロペンタジエン類やノルボルネン系化合物との共重合体、およびその水素添加物が挙げられる。中でも、エチレンとノルボルネン系化合物との共重合体の水素添加物を用いるのが好適である。
当該水素添加物としては、例えば、一般式(1) ：
【００４７】
【化１】
0004571328.tif 000002
【００４８】
（式(1) 中、Ｒ1 およびＲ2 は同一または異なって、水素、炭化水素残基、またはハロゲン、エステル、ニトリル、ピリジル等の極性基を示す。また、Ｒ1 およびＲ2 は互いに結合して環を形成してもよい。ｍは１以上の整数、ｎは０または１以上の整数である。）
および／または一般式(2) ：
【００４９】
【化２】
0004571328.tif 000003
【００５０】
（式(2) 中、Ｒ3 およびＲ4 は同一または異なって、水素、炭化水素残基、またはハロゲン、エステル、ニトリル、ピリジル等の極性基を示す。また、Ｒ3 およびＲ4 は互いに結合して環を形成してもよい。ｘおよびｚは１以上の整数、ｐは０または１以上の整数である。）
で表される構成単位を有するポリマーを挙げることができる。
一般式(1) で表される構成単位を有するポリマーは、１種または２種以上の単量体を公知の開環重合方法によって重合させ、こうして得られる開環重合体を常法に従って水素添加したものである。
【００５１】
当該ポリマーの具体例としては、日本ゼオン（株）製の水添重合体〔商品名「ゼオノア」、比重１．０１、ＭＦＲ７０ｇ／１０分（１９０℃）、ガラス転移温度（Ｔｇ）１００℃〕、日本合成ゴム（株）製の商品名「ＡＲＴＯＮ」等が挙げられる。
一般式(2) で表される構造単位を有するポリマーは、単量体としての、１種または２種以上のノルボルネン系モノマーと、エチレンとを公知の方法によって付加共重合させたもの、および／またはこれを常法に従って水素添加したものである。
【００５２】
当該ポリマーの具体例としては、三井化学（株）製の〔商品名「アペル６５０９」、比重１．０２、ＭＦＲ４０ｇ／１０分（１９０℃）、ガラス転移温度（Ｔｇ）８０℃〕、ＴＩＣＯＮＡ社製の商品名「ＴＯＰＡＳ」等が挙げられる。
上記一般式(1) および(2) で表される構成単位を有するポリマーを含む、前記共重合体の水素添加物は、いずれも飽和ポリマーであるので、ガス遮蔽性や水分遮蔽性に加えて、耐熱性や透明性、さらには安定性の点で優れている。
【００５３】
第３層に使用する環状オレフィン共重合体は、そのガラス転移温度（Ｔg ）が７０℃以上であるのが好ましく、８０〜１５０℃であるのがより好ましい。また、その分子量の範囲が、シクロヘキサンを溶媒とするゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析により測定した数平均分子量＜Ｍｎ＞において１万〜１０万であるのが好ましく、２万〜５万であるのがより好ましい。当該共重合体の分子鎖中に残留する不飽和結合を水素添加により飽和させる場合において、その水添率は、９０％以上、好ましくは９５％以上、特に好ましくは９９％以上となるように設定される。
【００５４】
第３層には、前述の環状オレフィン共重合体を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。また、同種のものであっても分子量が異なるものをブレンドして用いることも可能である。
第３層の厚みの割合は、多層フィルム全体の厚みに対して３〜１５％とするのが好ましい。第３層の厚みの割合が上記範囲を下回ると、多層フィルムおよびそれを用いた容器のガスおよび水分遮蔽性が不十分になる。逆に、上記範囲を超えると、多層フィルムおよびそれを用いた容器の柔軟性が損なわれる。
【００５５】
〔第４層〕
本発明の多層フィルムにおける第４層には、前述の第３層と、後述する第５層との接着を良好にすることに加え、多層フィルムのガスおよび水分遮蔽性を損なうことなく、柔軟性、耐衝撃性、シール強度を向上させることが求められる。
そこで、本発明の多層フィルムにおける第４層を構成する樹脂には、
(1) メタロセン触媒を用いて製造された密度０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ3 の直鎖状超低密度エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ−ＶＬＤＰＥ）、または、
(2) メタロセン触媒を用いて製造された密度０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ3 の直鎖状超低密度エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ−ＶＬＤＰＥ）と、密度０．９５５〜０．９７０ｇ／ｃｍ3 の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）とを、当該ＨＤＰＥの含有割合が全体の１０重量％以下となるように混合してなる樹脂
が用いられる。
【００５６】
かかる樹脂は、本発明の第１の多層フィルムにおける第２層と同様のものである。本発明の多層フィルムにおける第４層は、本発明の多層フィルムを薬液容器等の容器に適用した場合に最内層から２番目の層となるものであって、ガスおよび水分遮蔽性に優れた第３層の内側に位置するものであるが、第３層の機能を補強するという観点から、十分なガスおよび水分遮蔽性が求められる。従って、第４層に使用するＶＬＤＰＥは、Ｚｉｅｇｌｅｒ−ＶＬＤＰＥではなく、Ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎ−ＶＬＤＰＥを用いることが求められる。
【００５７】
Ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎ−ＶＬＤＰＥの密度が上記範囲を外れた場合の問題点、密度のより好ましい範囲、具体例、α−オレフィンの種類、メルトフローレート（ＭＦＲ）の好適範囲、Ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎ−ＶＬＤＰＥ（およびｄｅ−ＰＥ）とＨＤＰＥとからなる混合樹脂中でのＨＤＰＥの混合割合については、第１の多層フィルムにおける第２層の説明において示したものと同様である。
一方、本発明の多層フィルムにおける第４層の厚みの割合は、前記第１の多層フィルムにおける第２層とは異なり、多層フィルム全体の厚みに対して３５〜６５％とすることが求められる。すなわち、一般に、第２層に比べてその割合を大きくすることが求められる。これにより、多層フィルムに十分な柔軟性と耐衝撃性とを付与することができる。
【００５８】
第４層の厚みの割合が上記範囲を下回ると、多層フィルムの柔軟性が低下する。逆に、上記範囲を超えると、多層フィルムの耐熱性が低下したり、熱シール部でのピンホールの発生率がかえって上昇したりする問題が生じる。
〔第５層〕
本発明の多層フィルムにおける第５層は本発明の容器の最内層になるものであって、シール性と耐ブロッキング性とに優れていることが求められる。
【００５９】
そこで、本発明の多層フィルムにおける第５層を構成する樹脂には、密度０．９３０〜０．９５０ｇ／ｃｍ3 の直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｌ−ＰＥ）が用いられる。
かかる樹脂は、本発明の第１の多層フィルムにおける第１層と同様のものである。また、直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｌ−ＰＥ）の密度が上記範囲を外れた場合の問題点、密度のより好ましい範囲、具体例、α−オレフィンの種類、メルトフローレート（ＭＦＲ）の好適範囲等については、第１層の説明において示したものと同様である。
【００６０】
第５層の厚みの割合は、多層フィルム全体の厚みに対して３〜１５％とするのが好ましい。第５層の厚みの割合が上記範囲を下回ると、多層フィルムのシール性が低下して、容器の外観が劣化するおそれがある。逆に、上記範囲を超えて厚くしてもシール性や耐ブロッキング性に大きな変化はなく、かえって多層フィルムの柔軟性が低下するおそれがある。
第５層の厚みの割合は、上記範囲の中でも、特に５〜１０％であるのが好ましい。
【００６１】
〔多層フィルムの製造方法〕
次に、本発明の多層フィルムの製造方法について説明する。
本発明の多層フィルムを製造するには、水冷式または空冷式共押出しインフレーション法、共押出しＴダイ法、ドライラミネーション法、押出しラミネーション法等が使用可能であるが、性能、特に透明性、経済性および衛生性等の点から水冷共押出しインフレーション法および共押出しＴダイ法を使用するのが好ましい。
【００６２】
いずれの方法においても、各層の樹脂が溶融する温度で実施する必要があるが、温度を上げ過ぎると樹脂の一部が熱劣化を起こし、劣化物による性能低下のおそれが生じる。従って、本発明の多層フィルムを製造する際の温度条件は、通常１５０〜２５０℃、好ましくは１７０〜２００℃とするのが望ましい。
上記により製造される本発明フィルムの厚みは、一般に１００〜３００μｍ、好ましくは２００〜３００μｍであるが、使用目的等に応じて適宜増減することができ、８０μｍ程度の厚みでも充分な強度を保持している。
【００６３】
〔容器の実施形態〕
次に、本発明の容器について、その一実施形態を示す図１を参照しつつ説明する。
図１は、医療用容器（輸液バッグ）の一例を示す正面図である。
医療用容器１０は、上記本発明の多層フィルム２枚を通常の方法により裁断し、それぞれの第５層を内層として重ね合わせてその周縁２２をヒートシールし、さらに口部材２０をヒートシール等の手段により取付けることによって製造される。
【００６４】
また、多層フィルムの第５層を内側にしてチューブ状に成形した上で、周縁２２をヒートシールすることにより容器１０を成形してもよい。
ここで、多層フィルムのヒートシールの条件としては、１３０〜２００℃の温度範囲を採用することができ、例えば２５０μｍ程度の厚さを有するフィルムの場合、前記の温度範囲では約０．５〜６秒という短い時間でシールできる。
口部材２０には、本発明の多層フィルムにおける第５層との溶着性に優れた樹脂、例えばポリエチレンで成形したものを用いるのが好ましい。口部材２０を融点約１２０〜１３０℃のポリエチレン製とした場合のヒートシールの条件としては、口部材を数秒間予備加熱した上で、約１４０〜１７０℃で約０．５〜５秒間の範囲で加熱すればよい。
【００６５】
【実施例】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明を説明する。
〔多層フィルムの製造〕
実施例１〜５および比較例１〜３
下記の樹脂Ａ〜Ｇを使用し、水冷共押出しインフレーション法によって５層構造の多層フィルムを成形した。各実施例、比較例での多層フィルムの層構成および各層の厚みについては、下記の表１に示すとおりである。
【００６６】
（使用した樹脂）
樹脂Ａ：チーグラー触媒直鎖状エチレン・１−ブテン共重合体（Ｌ−ＰＥ）〔三井化学（株）製、密度０.９４０ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ２．１ｇ／１０分（１９０℃）、商品名「ウルトゼックス４０２０Ｂ」〕…本発明に係る第１の多層フィルムにおける第１層または第５層用、第２の多層フィルムにおける第５層用
樹脂Ｂ１：メタロセン触媒直鎖状超低密度エチレン・１−ヘキセン共重合体（Ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ−ＶＬＤＰＥ）〔三井化学（株）製、密度０．９０１ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ１．５ｇ／１０分（１９０℃）、商品名「エボリュー」〕…第１の多層フィルムにおける第２層(1) または第４層(1) 用、第２の多層フィルムにおける第４層(1) 用
樹脂Ｂ２：上記樹脂Ｂ１（Ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ−ＶＬＤＰＥ）９５重量％と、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）〔三井化学（株）製、密度０．９６５ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ１５ｇ／１０分（１９０℃）、商品名「ハイゼックス」〕５重量％との混合樹脂…第１の多層フィルムにおける第２層(2) または第４層(2) 用、第２の多層フィルムにおける第４層(2) 用
樹脂Ｃ：エチレン・テトラシクロドデセン共重合体〔三井化学（株）製、比重１．０２、ＭＦＲ４０ｇ／１０分（１９０℃）、ガラス転移温度（Ｔｇ）８０℃、商品名「アペル６５０９」〕…第１および第２の多層フィルムにおける第３層用
樹脂Ｄ：ナイロン６（Ｎｙ）〔東レ（株）製、商品名「アミラン」〕…第２の多層フィルムにおける第１層用
樹脂Ｅ：チーグラー触媒直鎖状超低密度エチレン・１−ブテン共重合体（Ｚｉｅｇｌｅｒ−ＶＬＤＰＥ）〔三井化学（株）製、密度０．８８５ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ１５ｇ／１０分（１９０℃）、商品名「タフマー」〕
樹脂Ｅ１：上記樹脂Ｅ（Ｚｉｅｇｌｅｒ−ＶＬＤＰＥ）５０重量％と、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン〔三井化学（株）製、商品名「アドマー」〕４５重量％と、ＨＤＰＥ〔前出の商品名「ハイゼックス」〕５重量％との混合樹脂…第２の多層フィルムにおける第２層(2) 用
樹脂Ｅ２：上記樹脂Ｂ１（Ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ−ＶＬＤＰＥ）５０重量％と、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン〔前出の商品名「アドマー」〕４５重量％と、ＨＤＰＥ〔前出の商品名「ハイゼックス」〕５重量％との混合樹脂…第２の多層フィルムにおける第２層(2) 用
樹脂Ｆ：直鎖状エチレン・１−ブテン共重合体（Ｌ−ＰＥ）〔三井化学（株）製、密度０.９３０ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ２．１ｇ／１０分（１９０℃）、商品名「ウルトゼックス２０３０Ｂ」〕
樹脂Ｇ：上記樹脂Ｅ（Ｚｉｅｇｌｅｒ−ＶＬＤＰＥ）２０重量％と、上記樹脂Ｆ（Ｌ−ＰＥ）７５重量％と、ＨＤＰＥ〔前出の商品名「ハイゼックス」〕５重量％との混合樹脂
なお、下記の表１中、“ＣＯＣ”とは環状オレフィン共重合体（実施例・比較例ではエチレン・テトラシクロドデセン共重合体）を、“ｄｅ−ＰＥ”とは不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン（実施例・比較例では無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン）を、それぞれ示す。
【００６７】
【表１】
0004571328.tif 000004
【００６８】
表１より明らかなように、実施例１，２および３は本発明の第１の多層フィルムに該当する。また、実施例４および５は本発明の第２の多層フィルムに該当する。
一方、比較例１は、第２層および第４層を構成する樹脂（樹脂Ｇ）中でのＭｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ−ＶＬＤＰＥの含有割合が少ないこと、当該Ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ−ＶＬＤＰＥと混合して用いられている樹脂が不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン（ｄｅ−ＰＥ）ではないこと、および第３層を構成する樹脂（樹脂Ｆ）が環状オレフィン共重合体（ＣＯＣ）でないことから、本発明の多層フィルムに該当しない。比較例２は、第３層を構成する樹脂（樹脂Ｆ）が環状オレフィン共重合体でなく、脂肪族ポリアミド樹脂であることから、本発明の多層フィルムに該当しない。また、比較例３は、第２層および第４層を構成する樹脂（樹脂Ｅ）が直鎖状超低密度エチレン・α−オレフィン共重合体（ＶＬＤＰＥ）ではあるものの、Ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ−ＰＥではなくＺｉｅｇｌｅｒ−ＶＬＤＰＥであることから、本発明の多層フィルムに該当しない。
【００６９】
〔容器の製造〕
次に、実施例１〜５および比較例１〜３で得られた多層フィルムを用いて、図１に示すような幅１３６ｍｍ、高さ２７０ｍｍ輸液バッグ１０を製造した。この輸液バッグ１０を成形する際の周縁部のヒートシールは１５５℃で４．５秒間行い、口部材２０のシールは１４０〜１５０℃で３秒間行った。なお、輸液バッグ１０には５００ｃｃの蒸留水を充填密封し、ヘッドスペースの容積は５０ｃｃとなるように調整した。
【００７０】
〔容器の性能試験〕
実施例１〜５および比較例１〜３の多層フィルムを用いて得られた輸液バッグ１０について、各種特性の評価試験を以下の方法に従って行った。
(a) 耐熱性：５００ｃｃの蒸留水が密封充填され、ヘッドスペースが５０ｃｃに調整された輸液バッグ１０に対して、１１０℃で４０分間の高圧蒸気滅菌処理を施して、滅菌処理後の輸液バッグの変形、破袋、シール漏れの有無を目視で観察した。
【００７１】
(b) 透明性：輸液バッグ１０の滅菌処理後における波長４５０ｎｍでの光透過率（％）を測定した。
(c) 耐衝撃性：輸液バッグ１０を４℃で冷蔵保存した後、容器を３方向から各５回、１．２ｍの高さから落下させて、輸液バッグの破袋、シール漏れの有無を目視で観察した。
(d) ヘッドスペース増加量：輸液バッグ１０を６０℃，１０％ＲＨで１０日間放置（室温で２年間放置に相当）した後、ヘッドスペースの増加量を測定した。
【００７２】
(e) 水分減少量：輸液バッグ１０を６０℃，１０％ＲＨで１０日間放置した後、容器中の水分の減少量を質量の変化を測定することにより求めた。
以上の試験結果を表１に示す。
なお、耐熱性および耐衝撃性の評価において、Ａ＋は非常に良好、Ａは良好（実用に適している）、Ｂはやや不良（実用上不適当）、Ｃは不良を示す。
【００７３】
【表２】
0004571328.tif 000005
【００７４】
表２の結果より明らかなように、実施例１〜５の容器（輸液バッグ）は、耐熱性、耐衝撃性および透明性の各特性が優れている上に、空気の侵入によるバッグの膨れや、水分透過による内容液の減少の問題が十分に抑制されていることがわかった。
一方、比較例１の輸液バッグは、バッグ自体の特性は優れているものの、空気の侵入によるバッグの膨れが著しい。比較例２の輸液バッグは、中間層がナイロンであるため、内容液の減少傾向が大きい。また、比較例３の輸液バッグは、接着樹脂としてチーグラー触媒の超低密度ポリエチレンを用いているので耐衝撃性が低下しており、滅菌後に口部材のシール部分においてピンホールが発生しているものが見られ、落下試験ではシール部における破損品が数多く生じた。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の容器の一実施形態を示す正面図である。
【図１】
0004571328.tif 000006