(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル酸またはメタクリル酸金属塩、過酸化物開始剤で硬化可能なエラストマー、および分子１個当たり１個もしくはそれ以上のエポキシド基を有する可塑剤を含んでなり、該可塑剤がエポキシド化されたエステル、エポキシド化された脂肪酸およびエポキシド化されたアルコールから選択され、そして該可塑剤がゴム組成物中に２〜２０ｐｈｒの範囲の量で存在し、アクリル酸またはメタクリル酸金属塩が１０〜１００ｐｈｒの範囲の量で存在することを特徴とする、硬化可能なゴム組成物。
【請求項２】
過酸化物開始剤を請求項１に記載のゴム組成物を加え、得られた混合物を、組成物を硬化させるのに充分な温度に加熱することにより製造される硬化したゴム組成物。
【請求項３】
アクリル酸またはメタクリル酸金属塩、過酸化物開始剤で重合可能なエラストマー、および分子１個当たり１個もしくはそれ以上のエポキシド基を有する可塑剤を混和することを含んでなり、該可塑剤がエポキシド化されたエステル、エポキシド化された脂肪酸およびエポキシド化されたアルコールから選択され、そして該可塑剤がゴム組成物中に２〜２０ｐｈｒの範囲の量で存在し、アクリル酸またはメタクリル酸金属塩が１０〜１００ｐｈｒの範囲の量で存在することを特徴とする、硬化可能なゴム組成物を製造する方法。
【請求項４】
過酸化物開始剤を請求項１に記載の硬化可能なゴム組成物に加え、得られた混合物を、組成物を硬化させるのに充分な温度に加熱することを含んでなる、硬化したゴム組成物を製造する方法。
【請求項５】
コンベアベルトの製造のための、請求項１に記載のゴム組成物の使用。
【請求項６】
硬質ロールカバーの製造のための、請求項１に記載のゴム組成物の使用。
【請求項７】
ゴルフボールの製造のための、請求項１に記載のゴム組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の分野】
本発明は分子１個当たり１個もしくはそれ以上のエポキシド基を有する可塑剤を含んでなる(メタ）アクリル酸金属塩を含有するゴム組成物に関する。
【０００２】
【発明の背景】
硬化した生成物に例えば増加した剛性、硬度および耐摩耗性の如き性質を付与するために、ゴム組成物に硬化前にアクリル酸またはメタクリル酸金属塩が加えられる。アクリル酸またはメタクリル酸金属塩は過酸化物開始剤で重合可能ないかなるエラストマーとも組成物中で使用される。アクリル酸またはメタクリル酸塩は硬化中のエラストマーの架橋結合に多分関与しており、そしてゴム全体にわたりポリ−アクリル酸金属塩またはポリメタクリル酸金属塩のマトリックスを形成すると信じられている。最も一般的に使用される塩はジアクリル酸亜鉛およびジメタクリル酸亜鉛である。アクリル酸またはメタクリル酸金属塩を含んでなる硬化したゴム組成物は、特別に硬く且つ耐摩耗性のゴムが要求される用途における使用に適する。代表的な最終用途はコンベアベルト、靴底、硬質ロールカバーおよびゴルフボールである。コンベアベルト中での使用のためには、代表的なゴム組成物は主要エラストマー成分としての水素化されたアクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ジアクリル酸亜鉛、および可塑剤を含んでなる。ゴルフボール用の代表的な組成物はエラストマーとしてのポリブタジエンおよびジアクリル酸亜鉛を含んでなる。
【０００３】
アクリル酸およびメタクリル酸金属塩を用いて調合されるゴム組成物は加工中に不快な臭気を発生するという重要な欠点がある。この臭気はいくら良くても加工を極端に不愉快にするのに充分なほど不快でありうる。ある加工会社は、この種類の組成物の加工は特殊な排気手段の導入なしでは不可能であると報告した。組成物を加熱するにつれて臭気の強さは増加するが、周囲温度では検知できない。アクリル酸またはメタクリル酸金属塩を含有するゴム組成物を長期間にわたり（典型的な貯蔵期間は２年程度の長さになる）貯蔵する時には臭気はさらにひどくなることも観察された。アクリル酸およびメタクリル酸金属塩を含有する組成物から発生する臭気を減ずるかまたは除去するための手段を見いだすことは重要な価値があるであろう。
【０００４】
可塑剤、すなわち軟化剤、は加工特性を改良するためおよびしばしば改変された特性を有する最終製品を製造するためにゴム組成物に加えられる化合物である。可塑剤は一般的には、ゴム組成物のエラストマー成分用の高沸点溶媒として作用する有機化合物である。エラストマーに加えられる時には、それらは得られる組成物を軟化させる。ゴム組成物においては、軟化は減少したムーニー粘度に反映する。これが混合をより容易にし、他の加工特性（例えば、成形、成型、ブロー成形などの容易さ）を改良する。硬化時には、可塑剤を含有するゴム組成物は一般的には可塑剤を含まない同様な硬化組成物と比べて減少したモジュラスおよび減少した硬度を有する。高いモジュラスまたは高い硬度を必要とする最終用途のために予定されるゴム組成物においては、従ってゴム組成物に対する慣用の可塑剤の添加は有害である。以上で記載したように、可塑剤を含有しないゴム組成物は一般的に加工するのが極端に困難である。硬化した製品中で良好な加工特性と高いモジュラスおよび高い硬度との均衡を与える可塑剤が非常に望ましい。
【０００５】
【発明の要旨】
一面では、本発明はアクリル酸またはメタクリル酸金属塩、過酸化物開始剤で硬化可能なエラストマー、および分子１個当たり１個もしくはそれ以上のエポキシド基を有する可塑剤を含んでなる硬化可能なゴム組成物を提供する。
【０００６】
別の面では、本発明は過酸化物開始剤を本発明の硬化可能なゴム組成物に加え、得られた混合物を、組成物を硬化させるのに充分な温度に加熱することにより製造される硬化したゴム組成物を提供する。
【０００７】
別の面では、本発明はアクリル酸またはメタクリル酸金属塩、過酸化物開始剤で硬化可能なエラストマー、および分子１個当たり１個もしくはそれ以上のエポキシド基を有する可塑剤を混和することを含んでなる、硬化可能なゴム組成物を製造する方法を提供する。
【０００８】
さらに別の面では、本発明は過酸化物開始剤を本発明の硬化可能なゴム組成物に加え、得られた混合物を組成物を硬化させるのに充分な温度に加熱することを含んでなる、硬化したゴム組成物を製造する方法を提供する。
【０００９】
【好適な態様の詳細な記述】
本発明者は、エラストマー成分が過酸化物開始剤で硬化可能であるようなアクリル酸金属塩を含有するゴム組成物中での分子中に１個もしくはそれ以上のエポキシド基を有する可塑剤の使用により改良された加工特性を有する組成物が得られる一方、驚くべきことに高いモジュラスおよび高い硬度を有する硬化した生成物が得られることを見いだした。本発明の一部のゴム組成物の別の利点は、それらが実質的にアクリル酸またはメタクリル酸塩の臭気を有していないことである。本発明のゴム組成物のさらに別の利点はそれらの著しく減少したムーニー粘度である。
【００１０】
ゴム技術の一般的な語法では、ゴム組成物中で一定の伸びを引き起こすために必要な応力が組成物の剛性に関する数量詞として使用される。この量はモジュラスと称される。例えば、３００％モジュラスは３００％の伸びを生ずるのに必要な応力を意味する。応力は単位断面積当たりの力、すなわち引っ張り変形のためのＦ／Ａ、であると定義される。歪みは引っ張り試験における元の単位長さ当たりの変形（△Ｌ／Ｌ0）として定義される。応力は一般的にはメガパスカル（ＭＰａ）で表示される。歪みは比でありそして百分率で表示される。それは２つの長さの比から得られるため、無次元である。例えば、３００％の伸びは試料がその元の長さの４倍に延伸されたことを意味する（Rubber Technology, 3rd edition, Maurice Morton, Ed., Chapman & Hall, London)。モジュラスは一般的にはＡＳＴＭ Ｄ４１２に定義されている方法に従い測定される。
【００１１】
略語「ｐｈｒ」はこの明細書全体にわたり「１００部のゴム当たりの部数」を示すために使用される。この概念では、「ゴム」は組成物中で使用されるエラストマーまたは複数のエラストマーを意味する。
【００１２】
従来の可塑剤を用いて調合されるゴム組成物は典型的には硬化して、可塑剤を含まずに製造された同様の組成物と比べてモジュラスが減少した硬化したゴム組成物を生成する。モジュラスにおける減少の程度はもちろん使用されるエラストマーおよび可塑剤のタイプ並びに加えられる可塑剤の量に関連する。比較的硬い硬化した生成物が要求される最終用途のためには、硬化した生成物が少なくとも約２.０ＭＰａの１００％モジュラスを有することが望ましい。１００％モジュラスが少なくとも約５.０ＭＰａであることが好ましく、そしてそれが少なくとも約１３ＭＰａであることが特に好ましい。アクリル酸またはメタクリル酸金属塩を用いて調合された高いモジュラスの硬化したゴム組成物は、高度の剛性並びに耐損傷性および耐摩耗性を有するゴムを要求する最終用途に特に適する。代表的な最終用途はコンベアベルト、硬質ロールカバー、およびゴルフボールの製造を包含する。
【００１３】
ゴルフ組成物のＤＩＮ５３５２３に従うムーニー粘度は組成物を加工しうる容易さに反映する。可塑剤を含まない組成物は高いムーニー粘度を示し、添加剤の導入、成型、成形および他の加工工程を極端に困難にする。可塑剤の不存在下では、ジアクリル酸亜鉛を含有する組成物は４０〜５０ムーニー単位（ＭＬ１＋４＠１００℃）程度のムーニー粘度を有することが予測される。加工の容易さのためには、組成物が約３０ムーニー単位より低い、より好ましくは約２５ムーニー単位より低い、ムーニー粘度を有することが好ましい。
【００１４】
本発明の組成物中で使用される少なくとも１個のエポキシド基を有する可塑剤は好ましくは少なくとも２５０の分子量を有する。３０００より大きい分子量を有するエポキシド化された可塑剤を使用することはまれである。可塑剤は組成物中の主要エラストマーのものと同様な溶解度パラメーターを有すべきである。溶解度パラメーターは２種の化合物相互間の相対的な混和性または溶解性に反映する。可塑剤が２個もしくはそれ以上のエポキシド基を有することが好ましく、そしてそれが３個のエポキシド基を有することが特に好ましい。４個もしくはそれ以上のエポキシド基を有するものも適する。少なくとも１個のエポキシド基を有する分子を含んでなる適当な可塑剤は、エポキシド化されたエステル類、例えばエポキシド化されたトリアシルグリセロール類、特にトリ(Ｃ4−Ｃ30)アシルグリセロール類、アルキルエポキシステアレート類、アルキルエポキシタレート類(alkyl epoxy tallates)（例えばオクチルエポキシタレート）、およびジ（アルキル）４,５−エポキシテトラヒドロフタレート（例えばジ（デシル）４,５−エポキシテトラヒドロフタレート）である。エポキシド化された脂肪酸類および脂肪アルコール類、特に炭素数２０〜３０の酸類およびアルコール類、も適する。エポキシド化された植物性および動物性の脂類および油類、特にエポキシド化された植物性の油類、例えばエポキシド化されたアマニ油、エポキシドされたピーナッツ油、エポキシド化された菜種油、エポキシド化されたヒマワリ油およびエポキシド化された大豆油からなる群から選択されるもの、が好ましい。エポキシド化された大豆油（ＥＳＢＯ）が最も好ましい。大豆油はオレイン酸、リノール酸、リノレン酸および飽和脂肪酸のトリグリセリド類を含んでなる。エポキシド化される時には、それは平均して分子１個当たり３個のエポキシド基を含有する。
【００１５】
分子１個当たり少なくとも１個のエポキシド基を有する可塑剤を、ゴム組成物および硬化したゴム組成物の最終用途と相容性である他の可塑剤と共に、使用することができる。少なくとも１個のエポキシド基を有する分子を含んでなる可塑剤が使用される全可塑剤の少なくとも５０％を構成することが好ましい。１個もしくはそれ以上のエポキシド基を有する可塑剤が全可塑剤の少なくとも７５％を構成することが特に好ましい。
【００１６】
全可塑剤はゴム組成物中に２〜２０ｐｈｒの範囲の量で存在すべきである。好ましくは、それは４〜１８ｐｈｒの範囲で存在し、特に好ましくはそれは６〜１６ｐｈｒの範囲の量で存在し、さらに特に好ましくはそれは８〜１４ｐｈｒの範囲で存在する。
【００１７】
本発明の組成物中で使用されるアクリル酸またはメタクリル酸金属塩は好ましくは２価金属との塩である。Ｍｇ、Ｃａ、ＢａおよびＺｎのジアクリル酸およびジメタクリル酸塩類が挙げられる。ジアクリル酸亜鉛およびジメタクリル酸亜鉛が特に好ましい。これらの塩類のいかなる混合物も使用することができる。ジアクリル酸亜鉛が最も好ましい。
【００１８】
アクリル酸またはメタクリル酸金属塩はゴム組成物中に１０〜１００ｐｈｒの範囲の量で存在すべきである。好ましくはそれは２０〜９０ｐｈｒの範囲の量で、特に好ましくは３０〜８０ｐｈｒの範囲の量で、存在する。
【００１９】
本発明の組成物中で使用されるエラストマーは、過酸化物開始剤を用いて硬化可能ないかなるエラストマーであっても良い。適するエラストマーは天然ゴム（ＮＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素化されたアクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、エチレン−プロピレンゴム、ハロブチルゴム（ＸＩＩＲ）、ポリアクリルゴム、ネオプレンゴム、シリコーンゴム、エチレン酢酸ビニルゴム（ＥＡＭ）およびフルオロカーボンゴムを包含する。これらの化合物のいかなる混合物も使用することができる。ポリブタジエンゴムはゴルフボールの製造における使用のために好ましい。アクリロニトリル−ブタジエンゴムはコンベアベルトの製造のために好ましく、そして例えばバイエル(Bayer)ＡＧから商標セルバン(Therban)RＣ３４６７として入手できる水素化されたアクリロニトリル−ブタジエンゴムがこの使用のために特に好ましい。
【００２０】
本発明のゴム組成物は、過酸化物開始剤を加えそして適当な温度に加熱することにより硬化させることができる。過酸化物開始剤の選択は、使用される特定のエラストマーに依存する。適当な開始剤は過酸化イソブチリル、過酸化アセチルシクロヘキシルスルホニル、ペルオキシ二炭酸ジ(２−エチルヘキシル)、ペルオキシ二炭酸ジ(ｓｅｃ−ブチル)、ペルオキシ二炭酸ジイソプロピル、過酸化２,４−ジクロロ−ベンゾイル、ペルオキシピバル酸ｔ−ブチル、ペルオキシ−２−エチルヘキサン酸１,１,３,３−テトラ−メチルブチル、過酸化デカノイル、過酸化ラウロイル、２,５-ジメチル-２,５-ビス(２-エチルヘキサノイルペルオキシ)ヘキサン、ペルオクタン酸ｔ−ブチル、過酸化ベンゾイル、ペルオキシ酪酸ｔ−ブチル、炭酸ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル、２,５−ジメチル−２,５−ビス(ｔ−ブチルペルオキシ)ヘキサン、過酸化ジ−ｔ−ブチル、２,５−ジメチル−２,５−ビス(ｔ−ブチルペルオキシ)−３−ヘキシン、過酸化２,４−ペンタンジオン、ヒドロ過酸化ｔ−ブチル、およびα,α′−ビス(ｔ−ブチルペルオキシ)ジイソプロピルベンゼン（バルカップ(VULCUP)４０ＫＥ）を包含する。α,α′−ビス(ｔ−ブチルペルオキシ)ジイソプロピルベンゼンが特に好ましい。
【００２１】
過酸化物開始剤は好ましくはゴム組成物に０.５〜１２ｐｈｒの範囲の、特に好ましくは１〜８ｐｈｒの範囲の、さらに特に好ましくは４〜７ｐｈｒの範囲の、量で加えられる。本発明のゴム組成物はさらに他の添加剤、例えば、促進剤、促進活性化剤、酸化防止剤、オゾン化防止剤、充填剤、遅延剤、着色剤、発泡助剤、研磨剤、粉塵化剤、発臭剤、および均質化剤、を含有してもよい。本発明のゴム組成物に、硬化速度を改良する化合物、例えば(２,６−ジ−ｔ−ブチル−４−(ジメチルアミノ)メチル)フェノール（エタノックス(Ethanox)７０３）を加えることが時には望ましい。硬化速度を改良する化合物は、ゴム組成物に０.５〜５ｐｈｒの範囲の、好ましくは１〜３ｐｈｒの範囲の、特に好ましくは２ｐｈｒの、量で加えることができる。
【００２２】
本発明の硬化可能なゴム組成物は当該技術分野で既知である方法を使用して混和することができる。好ましい方法はミルまたはバンバリーミキサーのいずれかの使用を包含する。
【００２３】
本発明の硬化可能なゴム組成物は好ましくは３０ムーニー単位より低い、より好ましくは２５ムーニー単位より低い、ムーニー粘度を有する。
【００２４】
本発明のゴム組成物はさらに、硬化の前、硬化中または硬化後に、例えば成型、カレンダー成形、押し出し成形によりさらに加工することができ、或いは複合製品（例えばタイヤ、コンベアベルト、靴底）に二次加工することもできる。
【００２５】
本発明の組成物用の硬化温度は、例えば硬化させる目的物の寸法、エラストマーの熱安定性、過酸化物の分解温度、（使用するなら）型の幾何学的形状、および組成物の硬化特性の如き事柄を考慮に入れて選択される。本発明のゴム組成物を硬化させるために使用できる硬化技術の例は圧縮成型、トランスファー成型、射出成型、開放硬化（例えば直接水蒸気硬化、水硬化）、液体硬化、流動床硬化、マイクロ波硬化、およびロタキュア(Rotacure)方法を包含する。ロタキュア方法はコンベアベルトの製造用に特に適する。適当な硬化温度は１４０°〜２３０℃の範囲である。１５０°〜１８０℃の範囲の温度が特に好ましい。例えば製紙機械用の硬質ロールカバーのようなある種の場合には、硬化は比較的低い温度で、多分１００℃もしくはそれ以上で、そして長い時間にわたり、例えば１６〜２４時間にわたり、起きる。
【００２６】
本発明の硬化したゴム組成物は好ましくは２.０ＭＰａ〜１５.０ＭＰａの範囲の、より好ましくは５.０ＭＰａ〜１５.０ＭＰａの範囲の、特に好ましくは１０.０ＭＰａ〜１５.０ＭＰａの範囲の、１００％モジュラス（ダンベル試験）を有する。
【００２７】
本発明をさらに以下の図面および実施例により説明するが、それらは本発明をいかなる方法でも限定する意図はない。
【００２８】
【実施例】
実施例１（比較例）
従来の可塑剤であるパラプレックス(Paraplex)Ｇ３１を使用する対照ゴム組成物の製造
ゴム組成物（表１に４２３または「対照」として示される）を下記の成分から製造した：
１００部のセルバン(Thermban)RＣ３４６７（水素化されたアクリロニトリル−ブタジエンゴム、残存するエラストマー骨格中に３４％（重量％）のアクリロニトリル含有量、５％の二重結合を有する）、
４０部のサルトマー(Sartomer)ＳＲ６３３（ジアクリル酸亜鉛）（サルトマーＳＲ６３３は主要部分のジアクリル酸亜鉛および少量部分のエタノックス(Ethanox)７０３の配合物である）、
１０部のパラプレックスＧ３１（二塩基酸ポリエステル可塑剤）。
【００２９】
ゴム組成物を表１に概略記載されている処方を用いて混和した。この種類のゴム組成物をコンベアベルト用に使用する。同様な組成物を８０ｐｈｒのジアクリル酸亜鉛を使用して調合することができる。上記のゴム組成物は顕著な「酢のような」臭気を有しており、それは組成物を貯蔵するにつれてひどくなった。高温（例えば１５０℃）が臭気のひどさを増加させた。組成物を１５０℃に加熱した時にそこから発生する気体に対してＧＣＭＳを行った。結果を図１および２に示す。発生した主要成分はアクリル酸であり、わずかな量の（１００部のアクリル酸当たり５部より少ない）酢酸を含んでいる。
【００３０】
対照ゴム組成物を６ｐｈｒのバルカップ４０ＫＥを開始剤として使用して硬化させた。
【００３１】
硬化可能な対照ゴム組成物４２３およびその硬化した生成物の物理的パラメーターを評価しそして結果を以下の表２に示す。
実施例２（本発明に従う）
可塑剤としてエポキシド化された大豆油（ＥＳＢＯ、パラプレックスＧ６２）を使用するゴム組成物の製造
可塑剤が下記のようなエポキシド化された大豆油（ＥＳＢＯ）であったこと以外は対照と同じ方法で、ゴム組成物（表１に４２６または「ＥＳＢＯ」として示される）を調合した：
１００部のセルバンRＣ３４６７（水素化されたアクリロニトリル−ブタジエンゴム、残存するエラストマー骨格中に３４％（重量％）のアクリロニトリル含有量、５％の二重結合を有する）、
４０部のサルトマーＳＲ６３３（ジアクリル酸亜鉛）、
１０部のＥＳＢＯ（パラプレックスＧ６２）。
【００３２】
ＥＳＢＯを含有するゴム組成物を表１に概略記載されている処方を用いて混和した。ＥＳＢＯを含有する組成物は実質的に「酢のような」臭気を有していなかった。
【００３３】
ＥＳＢＯを含有するゴム組成物を６ｐｈｒのバルカップ４０ＫＥを開始剤として使用して硬化させた。
【００３４】
ＥＳＢＯを含有する硬化可能なゴム組成物４２６およびその硬化した生成物の物理的パラメーターを評価しそして結果を以下の表２に示す。そこからわかるように、硬化したＥＳＢＯを含有するゴム組成物４２６は、対照組成物４２３と比べて、最大トルク（ＭＤＲにより測定された）における大きな増加を示した。硬化したＥＳＢＯを含有するゴム組成物は対照よりはるかに高いモジュラスおよび硬度を示した。
実施例３
パラプレックスＧ３１可塑剤を異なる量のＥＳＢＯ可塑剤で置換したが可塑剤の合計量は一定のままである硬化可能なゴム組成物を製造した。調合および混合処方は表３に示されている。硬化可能なゴム組成物およびそれらの硬化した生成物を試験し、そして結果を表４に示す。
【００３５】
硬化した組成物に関するＭＤＲ最大トルクをＥＳＢＯ量に対してプロットした。結果を図３に示す。パラプレックスＧ３１がＥＳＢＯで置換されるにつれて最大トルクは顕著に増加した。ＭＤＲトルクにおける非常に著しい変化にもかかわらず、ＥＳＢＯ量が増加するにつれての硬化時間パラメーターにおける著しい変化はなかった。
【００３６】
モジュラスをＥＳＢＯ量に対してプロットした。結果を図４に示す。パラプレックスＧ３１がＥＳＢＯで置換されるにつれて、モジュラスは著しく増加した。
【００３７】
パラプレックスＧ３１がＥＳＢＯで置換されるにつれて見られる他の傾向は硬度における増加である。
【００３８】
まとめると、この実施例のＥＳＢＯを含有するゴム組成物は、
（１）比較的低い化合物ムーニー粘度、
（２）はるかに高いＭＨ／モジュラス、
（３）硬度における増加、
（４）「酢のような」臭気がほとんどまたは全くないこと
を示す。
実施例４
エラストマーとしてセルバン３４６７を使用しそして異なる量の種々の可塑剤を使用してジアクリル酸亜鉛を含有するゴム組成物を調合した。表５中の組成物２８２および２８４はＥＳＢＯを５および１０ｐｈｒで含有していた。比較のために、対照ゴム組成物を可塑剤を含有せずに（組成物２８２、表５）、トリメリト酸トリオクチル（ＴＯＴＭ）可塑剤を５および１０ｐｈｒで含有して（組成物２８５および２８６、表５）、そしてパラプレックスＧ３１を５および１０ｐｈｒで含有して（組成物２８７および２８８、表５）、調合した。
【００３９】
組成物を表５に概略記載されている処方を使用して混和した。ゴム組成物およびそれらの硬化した生成物の物理的特性を表６に示す。
【００４０】
結果は図５〜９に「棒グラフ」で表示されている。
【００４１】
図５より、可塑剤としてＥＳＢＯを５ｐｈｒで有する硬化した組成物は全てのＥＳＢＯを含有しない組成物より大きい１００％モジュラス（８.６ＭＰａ）を示すことが分る。可塑剤としてＥＳＢＯを１０ｐｈｒで有する硬化した組成物はさらに最大の１００％のモジュラス（９.８ＭＰａ）を示し、そしてＥＳＢＯは可塑剤量が５から１０ｐｈｒに増加するにつれてモジュラスが増加する点で他の可塑剤で観察された傾向の逆を示すことが分る。
【００４２】
図６から、ＥＳＢＯを含有する組成物が可動ダイレオメーター（ＭＤＲ）により測定される時に非常に高い最大トルクを示すことが分る。ＥＳＢＯ含有量が５から１０ｐｈｒに増加するにつれて最大トルクは増加する。
【００４３】
図７は、ＥＳＢＯを含有する組成物中でゴム組成物ムーニー粘度が非常に減少することを示している。低いムーニー粘度はより容易な加工性をもたらす。ＥＳＢＯは、試験した可塑剤の中で、１０ｐｈｒにおける最大の可塑化の程度（軟化の程度）を示す。
【００４４】
図８は組成物に関する化合物ムーニー粘度を示す。
【００４５】
図９からは、ＥＳＢＯを含有する組成物が試験した組成物の中で最大硬度を示すことが分る。ＥＳＢＯ含有量が５から１０ｐｈｒに増加するにつれて硬度は増加する。
【００４６】
【表１】
0004478257.tif 000002
ミキサー：６×１２インチミル（容量：１０００ｇ）
モコン(Mokon)ミルを３０℃に設定する
混合器具
段階Ｉ
０′−ゴム「１Ａ」をバンドにする
２′−「１Ｂ」をゆっくり加え、3/4切片を製造する
８′−除去しそして次に精製する（６回）
段階II
０′−段階Ｉからの化合物をバンドにしそして次に粉砕して「２Ａ」とし、3/4切片を製造する
４′−「２Ｂ」を加え、3/4切片を製造する
【００４７】
【表２】
0004478257.tif 000003
【００４８】
【表３】
0004478257.tif 000004
【００４９】
【表４】
0004478257.tif 000005
ミキサー：６×１２インチミル（容量：１０００ｇ）
モコンミルを３０℃に設定する
混合器具
０′−ゴム「１Ａ」をバンドにする
２′−「１Ｂ」をゆっくり加え（或いは粉末を加え、次に油を加え）、3/4切片を製造する
８′−「１Ｃ」をゆっくり加え、3/4切片を製造する
１１′−除去しそして次に暖かいミル上で精製する（６回）
【００５０】
【表５】
0004478257.tif 000006
【００５１】
【表６】
0004478257.tif 000007
【００５２】
【表７】
0004478257.tif 000008
ミキサー：６×１２インチミル（容量：１０００ｇ）
モコンを３０℃に設定する
混合器具
０′−ゴムおよび予備ゴム混合物（「１Ａ」）をバンドにし、3/4切片を製造する４′−硬化可能な「１Ｂ」を加え、3/4切片を製造する
７′−除去しそして精製する（６回）
【００５３】
【表８】
0004478257.tif 000009
ミキサー：ＢＲ−８２バンバリー（容量：１０００ｇ）
５５ＲＰＭ：モコンを４０℃；３０ｐｓｉに設定する
混合器具
０′′−ゴム「１Ａ」を加える
６０′′−「１Ｂ」の1/2を加える
１２０′′−「１Ｂ」の1/2を加える
２４０′′−掃除する
３６０′′−溜める
【００５４】
【表９】
0004478257.tif 000010
【００５５】
【表１０】
0004478257.tif 000011
【００５６】
【表１１】
0004478257.tif 000012
本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。
【００５７】
１．アクリル酸またはメタクリル酸金属塩、過酸化物開始剤で硬化可能なエラストマー、および分子１個当たり１個もしくはそれ以上のエポキシド基を有する可塑剤を含んでなる硬化可能なゴム組成物。
【００５８】
２．可塑剤がエポキシド化されたエステル類、エポキシド化された脂肪酸類、およびエポキシド化されたアルコール類から選択される、上記１のゴム組成物。
【００５９】
３．アクリル酸またはメタクリル酸金属塩がジアクリル酸亜鉛、ジメタクリル酸亜鉛、およびそれらの混合物から選択される、上記１−２の１つもしくはそれ以上のゴム組成物。
【００６０】
４．エラストマーがアクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ポリブタジエンゴム、およびそれらの混合物から選択される、上記１−３の１つもしくはそれ以上のゴム組成物。
【００６１】
５．エラストマーが水素化されたアクリロニトリル−ブタジエンゴムである、上記１−４の１つもしくはそれ以上のゴム組成物。
【００６２】
６．過酸化物開始剤を上記１のゴム組成物に加え、得られた混合物を、組成物を硬化させるのに充分な温度に加熱することにより製造される硬化したゴム組成物。
【００６３】
７．アクリル酸またはメタクリル酸金属塩、過酸化物開始剤で重合可能なエラストマー、および分子１個当たり１個もしくはそれ以上のエポキシド基を有する可塑剤を混和することを含んでなる、硬化可能なゴム組成物を製造する方法。
【００６４】
８．エラストマーがアクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ポリブタジエンゴム、およびそれらの混合物から選択される、上記７の方法。
【００６５】
９．エラストマーが水素化されたアクリロニトリル−ブタジエンゴムである、上記７または８の方法。
【００６６】
１０．過酸化物開始剤を上記１−５の１つもしくはそれ以上の硬化可能なゴム組成物に加え、得られた混合物を、組成物を硬化させるのに充分な温度に加熱することを含んでなる、硬化したゴム組成物を製造する方法。
【００６７】
１１．ゴム組成物を硬化させるために使用される温度が１４０〜２００℃の範囲である、上記１０の方法。
【００６８】
１２．コンベアベルト、硬質ロールカバー、またはゴルフボールの製造のための、上記１−５の１つもしくはそれ以上のゴム組成物の使用。
【図面の簡単な説明】
【図１】組成物を１５０℃に加熱する時の、先行技術の組成物からの発生気体を含有するサンプルに関するガスクロマトグラフィー−質量分析計（ＧＣＭＳ）記録を示す。
【図２】図１のＧＣＭＳ記録の拡大された部分を示す。
【図３】本発明のジアクリル酸亜鉛／水素化されたアクリロニトリル−ブタジエン／過酸化物組成物におけるエポキシド化された大豆油含有量に対してプロットされた、可動ダイレオメーター（ＭＤＲ）により測定された、最大トルクを示す。
【図４】本発明の硬化したゴム組成物におけるエポキシド化された大豆油含有量に対してプロットされた２５、５０および１００％モジュラスを示す。
【図５】種々の可塑剤を含有する硬化したゴム組成物に関する１００％モジュラスを棒グラフで示す。
【図６】種々の可塑剤を含有する硬化したゴム組成物に関する可動ダイレオメーター（ＭＤＲ）により測定された最大トルクを示す。
【図７】種々の可塑剤を含有するゴム組成物に関する組成物ムーニー粘度を示す。
【図８】種々の可塑剤を含有するゴム組成物に関する化合物ムーニー粘度を示す。
【図９】種々の可塑剤を含有する硬化したゴム組成物に関する硬度を示す。
【図１】
0004478257.tif 000013
【図２】
0004478257.tif 000014
【図３】
0004478257.tif 000015
【図４】
0004478257.tif 000016
【図５】
0004478257.tif 000017
【図６】
0004478257.tif 000018
【図７】
0004478257.tif 000019
【図８】
0004478257.tif 000020
【図９】
0004478257.tif 000021