(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）次の（ｉ）及び（ii）から選択されるウレタン（メタ）アクリレート
（ｉ）分子中にテトラメチレンオキシ構造を有する数平均分子量２００を超え５００未満のポリエーテルジオール、式（１）で表されるジオール、有機ポリイソシアネート化合物及び水酸基含有（メタ）アクリレートの少なくとも４種の化合物を反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレートと、
分子中に１，２−ブチレンオキシ構造を有する数平均分子量２００を超え５００未満のポリエーテルジオール、式（１）で表されるジオール、有機ポリイソシアネート化合物及び水酸基含有（メタ）アクリレートの少なくとも４種の化合物を反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレートとの混合物、
（ii）分子中にテトラメチレンオキシ構造を有する数平均分子量２００を超え５００未満のポリエーテルジオール、分子中に１，２−ブチレンオキシ構造を有する数平均分子量２００を超え５００未満のポリエーテルジオール、式（１）で表されるジオール、有機ポリイソシアネート化合物及び水酸基含有（メタ）アクリレートを少なくとも反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレート；
【化１】
0004552306.tif 000009
（式中、Ｒ1はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を、Ｒ2はそれぞれ独立して酸素原子又は硫黄原子を、Ｒ3は-CH2-、-C(CH3)2-、-S-、-SO-又は-SO2-を、Ｘ1〜Ｘ4はそれぞれ独立して水素原子、メチル基又は臭素原子を、ｍ及びｎはそれぞれ１〜９の数を示す）
（Ｂ）式（２）
【化２】
0004552306.tif 000010
（式中、Ｒ4は水素原子又はメチル基を、Ｒ5は-(CH2CH2O)p-、-(CH(CH3)CH2O)q-又は-CH2CH(OH)CH2O-を、Ｙ1〜Ｙ3はそれぞれ独立して水素原子、臭素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、フェニル基又は-C(CH3)2C6H5-を、ｐ及びｑはそれぞれ０〜１０の数を示す）
で表される単官能（メタ）アクリレート、並びに
（Ｃ）光重合開始剤
を含有することを特徴とする光学部材形成用光硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
更に（Ｄ）成分として式（３）
【化３】
0004552306.tif 000011
（式中、Ｒ6は炭素数１〜２０のアルキル基、又はアルキル置換フェニル基を示し、ｒは１〜１５の数を示し、Ａは−ＯＨ又はＲ8Ｏ（ＣＨ2ＣＨ（Ｒ7）Ｏ）s−を示し、Ｒ8は炭素数１〜２０のアルキル基、又はアルキル置換フェニル基を示し、ｓは１〜１５の数を示し、Ｒ7は水素原子又はメチル基を表す）
で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル燐酸エステルを（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計の重量を１００重量部とした時０．００１〜１０重量部含有することを特徴とする請求項１記載の光学部材形成用光硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１又は２記載の光学部材形成用光硬化性樹脂組成物の硬化物を含む光学部材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光硬化性樹脂組成物に関する。更に詳しくは、液晶表示装置のバックライトに使用されるプリズムレンズシート、プロジェクションテレビ等のスクリーンに使用されるフレネルレンズシートやレンチキュラレンズシート等のレンズシートのレンズ部、又はこのようなシートを用いたバックライト等の光学部材形成に有用な光硬化性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ等のレンズは、プレス法、キャスト法等の手法により製造されてきたが、両手法ともレンズの製造に長い時間を要し、生産性が悪かった。このような問題点を解決するために、近年、紫外線硬化性樹脂を用いてレンズを製造する検討がなされている。具体的には、レンズ形状の付いた金型と透明樹脂基板との間に紫外線硬化性樹脂組成物を流し込み、基板側より紫外線を照射し、該組成物を硬化させることで短時間でレンズを製造することができる。更に最近のプロジェクションテレビやビデオプロジェクターの薄型化、大型化に伴い、レンズを形成する樹脂に対して、高屈折率化や力学特性などの種々のレンズ特性に応じた様々な提案や検討がなされている。例えば、特開平５−２５５４６３号公報には、（Ａ）ビスフェノールＡとエチレンオキサイド等と反応させて得られるジオール化合物（ａ）と、分子量２００以下のジオール化合物（ｂ）と、有機ポリイソシアネート（ｃ）と、水酸基含有（メタ）アクリレート（ｄ）との反応物であるウレタン（メタ）アクリレート、（Ｂ）（Ａ）成分以外のエチレン性不飽和基含有化合物、及び（Ｃ）光重合開始剤を含む透過型スクリーン用紫外線硬化型樹脂組成物が記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
近年プロジェクションテレビやビデオプロジェクターの普及に伴い、そこに用いられるフレネルレンズ、レンチキュラーレンズの種類が多様化しており、レンズ基材が多様化し、またフレネルレンズとレンチキュラーレンズとの組み合わせも多種多様化している。また、表示画面の精細な表現を実現するため、レンズ形状の精度の高さが求められている。しかしながら、かかる従来の紫外線硬化性樹脂組成物では、多様化した基材への密着性が満足できず、またフレネルレンズとレンチキュラーレンズとの種々組み合わせにおける耐削れ性、耐潰れ性及び復元性においてレンズに求められる形状の精度の高さを十分満足できる硬化物を得ることはできなくなってきた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
このような従来の樹脂組成物における課題を解決するため、本発明者らは、鋭意研究した結果、（Ａ）分子中にテトラメチレンオキシ構造、プロピレンオキシ構造、および１，２−ブチレンオキシ構造からなる群から選ばれる構造を有する少なくとも１種の数平均分子量２００を超え５００未満のポリエーテルジオールと下記式（１）のジオールと有機ポリイソシアネートと水酸基含有（メタ）アクリレートの少なくとも４種の化合物を反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレートと、（Ｂ）フェニル基を有する単官能（メタ）アクリレートと、（Ｃ）光重合開始剤とを組合せた光硬化性樹脂組成物を用いて硬化物を製造することによって、高屈折率で、多様化した基材との密着性、フレネルレンズとレンチキュラーレンズとの種々組み合わせにおける耐削れ性及び復元性に優れた光学部材、とりわけフレネルレンズやレンチキュラーレンズなどの透過型スクリーンが得られることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
【０００５】
すなわち、本発明は、（Ａ）分子中にテトラメチレンオキシ構造、プロピレンオキシ構造、および１，２−ブチレンオキシ構造からなる群から選ばれる構造を有する少なくとも１種の数平均分子量２００を超え５００未満のポリエーテルジオール、式（１）で表されるジオール、有機ポリイソシアネート化合物及び水酸基含有（メタ）アクリレートの少なくとも４種の化合物を反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレート；
【０００６】
【化４】
0004552306.tif 000002
【０００７】
（式中、Ｒ1はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を、Ｒ2はそれぞれ独立して酸素原子又は硫黄原子を、Ｒ3は-CH2-、-C(CH3)2-、-S-、-SO-又は-SO2-を、Ｘ1〜Ｘ4はそれぞれ独立して水素原子、メチル基又は臭素原子を、ｍ及びｎはそれぞれ１〜９の数を示す）
（Ｂ）式（２）
【０００８】
【化５】
0004552306.tif 000003
【０００９】
（式中、Ｒ4は水素原子又はメチル基を、Ｒ5は-(CH2CH2O)p-、-(CH(CH3)CH2O)q-又は-CH2CH(OH)CH2O-を、Ｙ1〜Ｙ3はそれぞれ独立して水素原子、臭素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、フェニル基又は-C(CH3)2C6H5-を、ｐ及びｑはそれぞれ０〜１０の数を示す）
で表される単官能（メタ）アクリレート並びに
（Ｃ）光重合開始剤
を含有することを特徴とする光硬化性樹脂組成物を提供するものである。
【００１０】
また、本発明は、更に（Ｄ）成分として式（３）
【００１１】
【化６】
0004552306.tif 000004
【００１２】
（式中、Ｒ6は炭素数１〜２０のアルキル基、又はアルキル置換フェニル基を示し、ｒは１〜１５の数を示し、Ａは−ＯＨ又はＲ8Ｏ（ＣＨ2ＣＨ（Ｒ7）ＢＯ）s−を示し、Ｒ8は炭素数１〜２０のアルキル基、又はアルキル置換フェニル基を示し、ｓは１〜１５の数を示し、Ｒ7は水素原子又はメチル基を表す）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル燐酸エステルを（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計の重量を１００重量部とした時０．００１〜１０重量部含有する上記の光硬化性樹脂組成物を提供するものである。
【００１３】
更に、本発明は上記光硬化性樹脂組成物の硬化物を含む光学部材を提供するものである。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明の光硬化性樹脂組成物に使用される（Ａ）成分は、分子中にテトラメチレンオキシ構造、プロピレンオキシ構造、および１，２−ブチレンオキシ構造からなる群から選ばれる構造を有する少なくとも１種の数平均分子量２００を超え５００未満のポリエーテルジオール、当該ポリエーテルジオール以外の式（１）で表されるジオール、有機ポリイソシアネート化合物及び水酸基含有（メタ）アクリレートの少なくとも４種の化合物を反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレートである。
【００１５】
分子中にテトラメチレンオキシ構造、またはプロピレンオキシ構造、または１，２−ブチレンオキシ構造を有するポリエーテルジオールとしては、例えばポリテトラメチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ（１，２）−ブチレングリコール、テトラヒドロフランとプロピレンオキシド、テトラヒドロフランと２−メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロフランと３−メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロフランとエチレンオキシド、ブテン−１−オキシドとエチレンオキシド等の２元共重合体、テトラヒドロフランとブテン−１−オキシドとプロピレンオキシド、プロピレンオキシドとブテン−１−オキシドとエチレンオキシド、テトラヒドロフランとブテン−１−オキシドとエチレンオキシド等の３元共重合体等を挙げることができる。また、上記イオン重合性環状化合物とエチレンイミンなどの環状イミン類、β−プロピオラクトン、グリコール酸ラクチド等の環状ラクトン酸類、あるいはジメチルシクロポリシロキサン類とを開環共重合させたポリエーテルジオールを使用することもできる。これらのイオン重合性環状化合物の開環共重合体はランダムに結合していてもよいし、ブロック状の結合をしていてもよい。これらのポリエーテルジオールの分子量は、ＧＰＣによるポリスチレン換算で求められる数平均分子量で２００を超え５００未満であり、好ましくは２２０〜４８０、さらに好ましくは２４０〜４６０である。数平均分子量が２００以下であると、硬化物の基材との密着性、耐削れ性や復元性などのレンズ性能を満足させることが難しくなる。また、数平均分子量が５００を超えると、荷重がかかった状態でのレンズ形状の維持が難しくなる。上記のポリエーテルジオールのうち市販品としては、例えばＰＴＧ２５０、ＰＴＧ４００（保土谷化学工業社製）、Ｋ−４００６、Ｋ−４００７（第一工業製薬社製）、サンニックス ＰＰ−４００（三洋化成工業社製）等が挙げられる。
【００１６】
また、成分（Ａ）のウレタン（メタ）アクリレートの製造に用いられる有機ポリイソシアネート化合物としては、例えば２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメチルフェニレンジイソシアネート、４，４’−ビフェニレンジイソシアネート等の芳香環を有するポリイソシアネートが挙げられる。特に、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネートを使用することが好ましい。
【００１７】
更に、成分（Ａ）のウレタン（メタ）アクリレートの製造に用いられる水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリロイルフォスフェート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、下記式（４）
【００１８】
【化７】
0004552306.tif 000005
【００１９】
（式中、Ｒ9は水素原子又はメチル基を示し、ｖは１〜１５の数を示す）
で表される（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、アルキルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレート等のグリシジル基含有化合物と、（メタ）アクリル酸との付加反応により得られる化合物も使用することができる。これら水酸基含有（メタ）アクリレートは１種又は２種以上を併用してもよい。
【００２０】
式（１）中、ｍ及びｎは１〜９の数を示すが、１〜５がより好ましい。式（１）で表されるジオールとしては、例えばビスフェノールＡのエチレンオキサイド（ｍ＝ｎ＝１．３）付加物、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド（ｍ＝ｎ＝２）付加物、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド（ｍ＝ｎ＝５）付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド（ｍ＝ｎ＝１．１）付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド（ｍ＝ｎ＝１．５）付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド（ｍ＝ｎ＝３）付加物、ビスフェノールＦのエチレンオキサイド（ｍ＝ｎ＝２）付加物、ビスフェノールＦのエチレンオキサイド（ｍ＝ｎ＝４）付加物、ビスフェノールＦのプロピレンオキサイド（ｍ＝ｎ＝２）付加物、ビスフェノールＳのエチレンオキサイド（ｍ＝ｎ＝２）付加物、ビスフェノールＳのプロピレンオキサイド（ｍ＝ｎ＝２）付加物、テトラブロモビスフェノールＡのエチレンオキサイド（ｍ＝ｎ＝２）付加物等を挙げることができる。式（１）のジオールの好ましい分子量は、ポリスチレン換算で求められる数平均分子量で１０００以下である。
上記式（１）のジオールのうち市販品としては、例えばユニオール  ＤＡ−４００、ＤＡ−５５０、ＤＡ−７００、ＤＢ−４００、ＤＢ−５３０、ＤＢ−９００、ＤＡＢ−８００（以上、日本油脂社製）等が挙げられる。
【００２１】
成分（Ａ）のウレタン（メタ）アクリレートを得るために、分子中にテトラメチレンオキシ構造、プロピレンオキシ構造、および１，２−ブチレンオキシ構造からなる群から選ばれる構造を有するポリエーテルジオール（以後、ポリエーテルジオール類と称する事がある。）、式（１）で表されるジオール、有機ポリイソシアネート化合物及び水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させる方法としては、例えば上記ポリエーテルジオール類と式（１）で表されるジオール、有機ポリイソシアネート化合物及び水酸基含有（メタ）アクリレートを一括に仕込んで反応させる方法；上記ポリエーテルジオール類及び有機ポリイソシアネート化合物を反応させ、次いで式（１）で表されるジオールを反応させ、最後に水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させる方法；式（１）で表されるジオール及び有機ポリイソシアネート化合物を反応させ、次いで上記ポリエーテルジオール類を反応させ、最後に水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させる方法；上記ポリエーテルジオール類と式（１）で表されるジオールの混合物を有機ポリイソシアネート化合物を反応させ、次いで水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させる方法；有機ポリイソシアネート化合物及び水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させ、次いで上記ポリエーテルジオール類を反応させ、最後に式（１）で表されるジオールを反応させる方法；有機ポリイソシアネート化合物及び水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させ、次いで式（１）で表されるジオールを反応させ、最後に上記ポリエーテルジオール類を反応させる方法；有機ポリイソシアネート化合物及び水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させ、次いで上記ポリエーテルジオール類と式（１）で表されるジオールの混合物を反応させる方法が挙げられる。これらのうちで、本発明に用いるウレタン（メタ）アクリレートを得るための好ましい方法としては、まず有機ポリイソシアネート化合物及び水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させた後に、次いで上記ポリエーテルジオール類を反応させ、最後に式（１）で表されるジオールを反応させる方法である。
【００２２】
成分（Ａ）のウレタン（メタ）アクリレートを製造するに際して、上記ポリエーテルジオール類、式（１）で表されるジオール、有機ポリイソシアネート化合物及び水酸基含有（メタ）アクリレートのそれぞれの使用割合は、上記ポリエーテルジオール類及び式（１）で表されるジオールに含まれる水酸基１当量に対して有機ポリイソシアネート化合物に含まれるイソシアネート基が１．１〜１．５当量、水酸基含有（メタ）アクリレートの水酸基が０．１〜０．５当量となるようにするのが好ましい。
【００２３】
更に成分（Ａ）のウレタン（メタ）アクリレートは、ポリエーテルジオール類と式（１）で表されるジオールとが有機イソシアネート化合物との反応を介して、１分子中に含まれることが必要である。この場合の式（１）で表されるジオールとポリエーテルジオール類の好ましい使用割合は、式（１）で表されるジオールが１０〜７０重量部に対して、ポリエーテルジオール類が３０〜９０重量部である。１分子中にポリエーテルジオール類、あるいは式（１）で表されるジオールのいずれかを含有していない場合には、硬化物の屈折率、弾性率、基板密着力、変形からの復元性等が目的の物性を満足しなくなり、光学部材としての性能を十分発揮できない。
【００２４】
上記成分（Ａ）のウレタン（メタ）アクリレートの反応においては、通常、ナフテン酸銅、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル錫、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン−２−メチルトリエチレンアミン等のウレタン化触媒を反応原料の総量に対して０.０１〜１重量％用いるのが好ましい。なお、反応温度は通常、１０〜９０℃、特に３０〜８０℃が好ましい。
【００２５】
成分（Ａ）のウレタン（メタ）アクリレートの好ましい数平均分子量は１，０００から２０，０００であり、特に１，５００〜１５，０００であることが好ましい。成分（Ａ）のウレタン（メタ）アクリレートの数平均分子量が１，０００未満であると、本樹脂組成物を硬化して得られる硬化物の弾性率が極めて高くなり、レンズとして用いた場合に割れや欠けなどを生じやすくなり、逆に数平均分子量が２０，０００を超えると樹脂組成物の粘度が高くなり取り扱いにくくなり易い。
【００２６】
成分（Ａ）のウレタン（メタ）アクリレートは、少なくとも分子中にテトラメチレンオキシ構造を有する数平均分子量２００を超え５００未満のポリエーテルジオールと分子中に１，２−ブチレンオキシ構造を有する数平均分子量２００を超え５００未満のポリエーテルジオールの両方を有している事が樹脂硬化物の基板密着性、復元性、耐潰れ性の発現のために好ましい。分子中にテトラメチレンオキシ構造を有する数平均分子量２００を超え５００未満のポリエーテルジオールと分子中に１，２−ブチレンオキシ構造を有する数平均分子量２００を超え５００未満のポリエーテルジオールは同一の分子内に含まれていても別種ウレタン（メタ）アクリレートの混合物の形で組み合わされていても良い。成分（Ａ）のウレタン（メタ）アクリレートの構成成分であるポリエーテルジオールとして分子中にテトラメチレンオキシ構造を有する数平均分子量２００を超え５００未満のポリエーテルジオールを用いる事により、樹脂硬化物の復元性を向上できる。
成分（Ａ）のウレタン（メタ）アクリレートの構成成分であるポリエーテルジオールとして分子中に１，２−ブチレンオキシ構造を有する数平均分子量２００を超え５００未満のポリエーテルジオールを用いる事により、樹脂硬化物の基板密着性を向上できる。成分（Ａ）のウレタン（メタ）アクリレートの構成成分であるポリエーテルジオールとして用いられる分子中にテトラメチレンオキシ構造を有する数平均分子量２００を超え５００未満のポリエーテルジオールと分子中に１，２−ブチレンオキシ構造を有する数平均分子量２００を超え５００未満のポリエーテルジオールの比率には特に制限はなく、必要な基板密着力と復元性のバランスから任意の割合で用いる事ができる。
【００２７】
成分（Ａ）のウレタン（メタ）アクリレートは、全樹脂組成物中に好ましくは２０〜８０重量％、より好ましくは３０〜７０重量％配合される。配合量の下限は、硬化物に適度な機械的強度や靱性などの力学特性を付与する点、レンズシートとして用いた場合に割れや欠けを生じなくする点、レンズ形状のつぶれに対する復元しやすさなどの点から上記範囲が好ましい。また、配合量の上限は、組成物の粘度が上昇し、作業性や塗工性が悪化するのを防ぐ点で上記範囲が好ましい。
【００２８】
本発明の光硬化性樹脂組成物に使用される（Ｂ）成分は、前記式（２）で表される単官能（メタ）アクリレートである。成分（Ｂ）としては、例えばフェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシ−２−メチルエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２ーフェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、４−フェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、３−（２−フェニルフェニル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、エチレンオキシドを反応させたｐ−クミルフェノールの（メタ）アクリレート、２−ブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレート、２，４−ジブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレート、２，４，６−トリブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、エチレンオキシドを反応させたｐ−クミルフェノールの（メタ）アクリレート、２，４，６−トリブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレート等が特に好ましい。
【００２９】
市販品としては、アロニックスＭ１１０、Ｍ１０１、Ｍ５７００、ＴＯ−１３１７（以上、東亞合成社製）、ビスコート＃１９２、＃１９３、＃２２０、３ＢＭ（以上、大阪有機化学工業社製）、ＮＫエステルＡＭＰ−１０Ｇ、ＡＭＰ−２０Ｇ（以上、新中村化学工業社製）、ライトアクリレートＰＯ−Ａ、Ｐ−２００Ａ、エポキシエステルＭ−６００Ａ（以上、共栄社化学社製）、ニューフロンティアＰＨＥ、ＣＥＡ、ＰＨＥ−２、ＢＲ−３１、ＢＲ−３１Ｍ、ＢＲ−３２（以上、第一工業製薬社製）等が挙げられる。
【００３０】
成分（Ｂ）は、全組成物中に、好ましくは１０〜７０重量％、特に好ましくは２０〜６０重量％配合される。配合量の下限は、基材への接着性と屈折率との両立性の点から上記範囲が好ましい。配合量の上限は、十分な力学特性を保持する点及び塗工性の点から上記範囲が好ましい。
【００３１】
本発明では、任意成分として前記成分（Ｂ）以外の、（メタ）アクリロイル基又はビニル基を含有する化合物（以下、「不飽和モノマー」という）を使用することができる。このような不飽和モノマーとしては、単官能モノマー及び多官能モノマーを使用することができ、単官能モノマーとしては例えばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルイミダゾール、ビニルピリジン等のビニルモノマー；イソボルニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、４−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、へキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、７−アミノ−３，７−ジメチルオクチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシブチルビルエーテル、ラウリルビニルエーテル、セチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル及び下記式（５）、（６）
【００３２】
【化８】
0004552306.tif 000006
【００３３】
（式中、Ｒ10は水素原子又はメチル基を有し、Ｒ11は炭素数２〜８のアルキレン基を示し、ｗは１〜８の数を示す）
【００３４】
【化９】
0004552306.tif 000007
【００３５】
（式中、Ｒ12及びＲ13はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を示し、Ｒ14は炭素数２〜８のアルキレン基を示し、ｘは１〜８の数を示す）
で表される単官能モノマー等が挙げられる。
【００３６】
単官能モノマーの市販品としては、例えばアロニックスＭ１１１、Ｍ１１３、Ｍ１１７（以上、東亞合成社製）、ＬＡ、ＩＢＸＡ、ビスコート＃１９０、＃２０００（以上、大阪有機化学工業社製）、ライトアクリレートＥＣ−Ａ、ＰＯ−Ａ、ＮＰ−４ＥＡ、ＮＰ−８ＥＡ、ＨＯＡ−ＭＰＬ（以上、共栄社化学社製）、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＴＣ１１０Ｓ、Ｒ６２９、Ｒ６４４（以上、日本化薬社製）、ＦＡ−５１１Ａ、５１２Ａ、５１３Ａ（以上、日立化成社製）、ＶＰ（ＢＡＳＦ社製）、ＡＣＭＯ、ＤＭＡＡ、ＤＭＡＰＡＡ（以上、興人社製）等が挙げられる。
【００３７】
また、多官能モノマーとしては、例えばトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−へキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのポリエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドの付加体であるジオールのジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡのエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドの付加体であるジオールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルに（メタ）アクリレートを付加させたエポキシ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジビニルエーテル等のアクリレート化合物が挙げられる。
【００３８】
多官能モノマーの市販品としては、例えばユピマーＵＶ  ＳＡ１００２、ＳＡ２００７（以上、三菱化学社製）、ビスコート  ＃１９５、＃２３０、＃２１５、＃２６０、＃３３５ＨＰ、＃２９５、＃３００、＃３６０、＃７００、ＧＰＴ、３ＰＡ（以上、大阪有機化学工業社製）、ライトアクリレート  ４ＥＧ−Ａ、９ＥＧ−Ａ、ＮＰ−Ａ、ＤＣＰ−Ａ、ＢＰ−４ＥＡ、ＢＰ−４ＰＡ、ＴＭＰ−Ａ、ＰＥ−３Ａ、ＰＥ−４Ａ、ＤＰＥ−６Ａ（以上、共栄社化学社製）、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＰＥＴ−３０、ＴＭＰＴＡ、Ｒ−６０４、ＤＰＨＡ、ＤＰＣＡ−２０、−３０、−６０、−１２０、ＨＸ−６２０、Ｄ−３１０、Ｄ−３３０（以上、日本化薬社製）、アロニックス  Ｍ−２０８、Ｍ−２１０、Ｍ−２１５、Ｍ−２２０、Ｍ−２４０、Ｍ−３０５、Ｍ−３０９、Ｍ−３１０、Ｍ−３１５、Ｍ−３２５、Ｍ−４００（以上、東亞合成社製）、リポキシＶＲ−７７、ＶＲ−６０、ＶＲ−９０（以上、昭和高分子社製）等が挙げられる。
【００３９】
本発明の光硬化性樹脂組成物は、放射線によって硬化される。ここで放射線とは、例えば赤外線、可視光線、紫外線及びＸ線、電子線、α線、β線、γ線のような電離放射線を意味する。従って本発明の樹脂組成物には、成分（Ｃ）である光重合開始剤を必要とし、必要に応じて、更に光増感剤を添加する。光重合開始剤としては、光照射により分解してラジカルを発生して重合を開始せしめるものであればいずれでもよく、例えばアセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、べンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド等が挙げられる。
【００４０】
光重合開始剤の市販品としては、例えばＩｒｇａｃｕｒｅ１８４、３６９、６５１、５００、８１９、９０７、７８４、２９５９、ＣＧＩ  １７００、ＣＧＩ１７５０、ＣＧＩ  １８５０、ＣＧ２４−６１、Ｄａｒｏｃｕｒ  ｌ１１６、１１７３（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ，ＬＲ８７２８（ＢＡＳＦ社製）、ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社製）等が挙げられる。
【００４１】
また、光増感剤としては、例えばトリエチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、エタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル等が挙げられ、市販品としては、例えばユベクリルＰ１０２、１０３、１０４、１０５（以上、ＵＣＢ社製）等が挙げられる。
【００４２】
本発明の樹脂組成物を硬化させるために最適な光重合開始剤の配合量は、全組成物中に、０．０１〜１０重量％、特に０．５〜７重量％が好ましい。配合量の上限は組成物の硬化特性や硬化物の力学特性及び光学特性、取り扱い等の点からこの範囲が好ましく、配合量の下限は、硬化速度の低下防止の点からこの範囲が好ましい。
【００４３】
本発明の樹脂組成物を硬化させる場合、必要に応じて熱重合開始剤も併用することができる。好ましい熱重合開始剤としては、例えば過酸化物、アゾ化合物を挙げることができる。具体例としては、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチル−パーオキシベンゾエート、アゾビスイソブチロニトリル等を挙げることができる。
【００４４】
本発明の樹脂組成物には、硬化物連続生産時の金型剥離性を改善する目的で（Ｄ）前記式（３）のポリオキシアルキレンアルキルエーテル燐酸エステルを配合するのが好ましい。（Ｄ）成分のポリオキシアルキレンアルキルエーテル燐酸エステルとしてはポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル置換フェニルエーテル燐酸エステル、ポリオキシプロピレンアルキル置換フェニルエーテル燐酸エステルなどを挙げる事ができる。本発明の樹脂組成物の（Ｄ）成分のポリオキシアルキレンアルキルエーテル燐酸エステルの具体的な市販品としてはプライサーフ ＡＬ、Ａ−２０８Ｓ、Ａ−２０８Ｂ、Ａ２０８Ｆ、Ａ−２１９Ｂ、Ｍ２０８Ｆ、Ａ−２１５Ｃ、Ａ−２１２Ｃ、Ａ−２１７Ｅ（以上、第一工業製薬社製）、アントックス ＥＨＤ−２００、ニューコール １０００ＦＣＰ、５６５−ＰＳ、１１２０−ＰＳ、パラコール ＯＰ（以上、日本乳化剤社製）などを挙げる事ができる。
本発明の樹脂組成物の（Ｄ）成分のポリオキシアルキレンアルキルエーテル燐酸エステルは、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計を１００重量部とした場合、０．００１〜１０重量部、特に０．０１〜２重量部添加する事が好ましい。添加量が０．００１重量部未満だと、連続生産時の金型剥離性の改善が不十分であり、１０重量部を超えると、硬化物の表面に液状のブリード物が現われて製品の外観や、レンズとしての性能を低下させるので好ましくない。
【００４５】
本発明の樹脂組成物には、前記の成分以外に、必要に応じて本発明の樹脂組成物の特性を損なわない範囲で硬化性の他のオリゴマー又はポリマーを配合することができる。硬化性の他のオリゴマー又はポリマーとしては、例えば成分（Ａ）以外のポリウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリアミド（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシ基を有するシロキサンポリマー、グリシジルメタアクリレートとそのほかの重合性モノマーとの共重合体と（メタ）アクリル酸を反応させて得られる反応性ポリマー等が挙げられる。
【００４６】
更にまた、上記成分以外に必要に応じて各種添加剤として、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、シランカップリング剤、塗面改良剤、熱重合禁止剤、レベリング剤、界面活性剤、着色剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、溶媒、フィラー、老化防止剤、濡れ性改良剤等を必要に応じて配合することができる。ここで、酸化防止剤としては、例えばＩｒｇａｎｏｘ１０１０、１０３５、１０７６、１２２２（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、Ａｎｔｉｇｅｎｅ  Ｐ、３Ｃ、ＦＲ、ＧＡ−８０（住友化学工業社製）等が挙げられ、紫外線吸収剤としては、例えばＴｉｎｕｖｉｎ  Ｐ、２３４、３２０、３２６、３２７、３２８、３２９、２１３（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、Ｓｅｅｓｏｒｂ１０２、１０３、１１０、５０１、２０２、７１２、７０４（以上、シプロ化成社製）等が挙げられ、光安定剤としては、例えばＴｉｎｕｖｉｎ  ２９２、１４４、６２２ＬＤ（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、サノールＬＳ７７０（三共社製）、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ  ＴＭ−０６１（住友化学工業社製）等が挙げられ、シランカップリング剤としては、例えばγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラン、市販品として、ＳＨ６０６２、６０３０（以上、東レ・ダウ  コーニング・シリコーン社製）、ＫＢＥ９０３、６０３、４０３（以上、信越化学工業社製）等が挙げられ、塗面改良剤としては、例えばジメチルシロキサンポリエーテル等のシリコーン添加剤が挙げられ、市販品としてはＤＣ−５７、ＤＣ−１９０（以上、ダウコーニング社製）、ＳＨ−２８ＰＡ、ＳＨ−２９ＰＡ、ＳＨ−３０ＰＡ、ＳＨ−１９０（以上、東レ・ダウ  コーニング・シリコーン社製）、ＫＦ３５１、ＫＦ３５２、ＫＦ３５３、ＫＦ３５４（以上、信越化学工業社製）、Ｌ−７００、Ｌ−７００２、Ｌ−７５００、ＦＫ−０２４−９０（以上、日本ユニカー社製）等が挙げられる。
【００４７】
本発明の樹脂組成物は、前記各成分を常法により混合して製造することができる。このようにして調製される本発明の樹脂組成物の粘度は、通常２００〜５０，０００ｍＰａ・ｓ／２５℃、好ましくは５００〜３０，０００ｍＰａ・ｓ／２５℃である。粘度が高すぎると、レンズを製造する際、塗布むらやうねりが生じたり、目的とするレンズ厚を得るのが難しくなり、レンズとしての性能を十分に発揮できない。逆に低すぎるとレンズ厚のコントロールが難しく、一定厚の均一なレンズを形成できない場合がある。
【００４８】
本発明の樹脂組成物を放射線によって硬化させることにより、得られる硬化物は以下の物性を有するものであることが特に好ましい。
一つは、動的粘弾性測定装置を用いて、硬化物に１０Ｈｚの振動周波数を与えた際に得られる損失正接の温度依存性曲線において、−１５０〜１００℃の測定温度領域に極大、もしくはショルダーを２つ以上有することである。この物性を満足する硬化物を与える樹脂組成物を用いることで、レンズシートなどの透過型スクリーンを形成した場合、優れた基板との接着性や復元性、適度な力学特性を与える。そのため、レンズ突起が削れたり、欠けたり、あるいはつぶれた場合にも即座に元の形状に復元することができる。
【００４９】
また、その硬化物の２５℃での屈折率は、好ましくは１．５４以上、より好ましくは１．５５以上である。屈折率が１．５４未満であると、本樹脂組成物を用いて透過型スクリーンを形成した場合、十分な正面輝度を確保することができない場合が生ずる。
【００５０】
【実施例】
以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００５１】
実施例１〜４及び比較例１〜３
ウレタン（メタ）アクリレートの合成実施例１
撹拌機を備えた反応容器に２，４−トリレンジイソシアネート２９．６重量部、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル錫０．０８重量部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０２重量部を仕込み、５〜１０℃に冷却した。撹拌しながら温度が３０℃以下に保たれるように２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピルアクリレート１８．９重量部を滴下した。滴下終了後、３０℃で１時間反応させた。次に、数平均分子量４０２のポリテトラメチレングリコールを３４．２重量部加え、５０℃にて１時間反応させた後、引き続き、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド（ｍ＝ｎ＝２．０）付加物を１７．２重量部加え、５０〜７０℃で２時間反応を続けた。残留イソシアネートが０．１重量部以下になった時を反応終了とした。この手法により得られたウレタンアクリレートをＡ−１とした。
【００５２】
ウレタン（メタ）アクリレートの合成実施例２
撹拌機を備えた反応容器に２，４−トリレンジイソシアネート３０．１重量部、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル錫０．０８重量部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０２重量部を仕込み、５〜１０℃に冷却した。撹拌しながら温度が３０℃以下に保たれるように２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピルアクリレート１９．２重量部を滴下した。滴下終了後、３０℃で１時間反応させた。次に、数平均分子量３８３のポリ（１，２）−ブチレングリコールを３３．１重量部加え、５０℃にて１時間反応させた後、引き続き、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド（ｍ＝ｎ＝２．０）付加物を１７．６重量部加え、５０〜７０℃で２時間反応を続けた。残留イソシアネートが０．１重量部以下になった時を反応終了とした。この手法により得られたウレタンアクリレートをＡ−２とした。
【００５３】
ウレタン（メタ）アクリレートの合成実施例３
撹拌機を備えた反応容器に２，４−トリレンジイソシアネート２９．８重量部、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル錫０．０８重量部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０３重量部を仕込み、５〜１０℃に冷却した。撹拌しながら温度が３０℃以下に保たれるように２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピルアクリレート１９．０重量部を滴下した。滴下終了後、３０℃で１時間反応させた。次に、数平均分子量４０２のポリテトラメチレングリコール１７．２重量部と数平均分子量３８３のポリ（１，２）−ブチレングリコール１６．４重量部との均一混合物を加え、５０℃にて１時間反応させた後、引き続き、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド（ｍ＝ｎ＝２．０）付加物を１７．４重量部加え、５０〜７０℃で２時間反応を続けた。残留イソシアネートが０．１重量部以下になった時を反応終了とした。この手法により得られたウレタンアクリレートをＡ−３とした。
【００５４】
ウレタン（メタ）アクリレートの合成比較例１
撹拌機を備えた反応容器に２，４−トリレンジイソシアネート４２．８８重量部、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル錫０．０８重量部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０３重量部を仕込み、５〜１０℃に冷却した。撹拌しながら温度が３０℃以下に保たれるよう２−ヒドロキシエチルアクリレート１９．０８重量部を滴下した。滴下終了後、３０℃で１時間反応させた。次に、エチレングリコールを５．０９重量部加え、１時間反応させた後、引き続きビスフェノールＡのエチレンオキサイド（ｍ＝ｎ＝２．０）付加物を３２．８６重量部加え、５０〜７０℃で２時間反応を続けた。残留イソシアネートが０．１重量部以下になったときを反応終了とした。この手法により得られたウレタンアクリレートをＡ−４とした。
【００５５】
ウレタン（メタ）アクリレートの合成比較例２
撹拌機を備えた反応容器に２，４−トリレンジイソシアネート１５．４重量部、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル錫０．０８重量部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０２重量部を仕込み、５〜１０℃に冷却した。撹拌しながら温度が３０℃以下に保たれるように２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピルアクリレート１３．１重量部を滴下した。滴下終了後、３０℃で１時間反応させた。次に、数平均分子量２０１８のポリテトラメチレングリコールを５９．４重量部加え、５０℃にて１時間反応させた後、引き続き、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド（ｍ＝ｎ＝２．０）付加物を１２．０重量部加え、５０〜７０℃で２時間反応を続けた。残留イソシアネートが０．１重量部以下になった時を反応終了とした。この手法により得られたウレタンアクリレートをＡ−５とした。
【００５６】
ウレタン（メタ）アクリレートの合成比較例３
撹拌機を備えた反応容器に２，４−トリレンジイソシアネート２９．６重量部、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル錫０．０８重量部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０２重量部を仕込み、５〜１０℃に冷却した。撹拌しながら温度が３０℃以下に保たれるように２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピルアクリレート１８．９重量部を滴下した。滴下終了後、３０℃で１時間反応させた。次に、数平均分子量４０２のポリテトラメチレングリコールを５１．５重量部加え、５０〜７０℃で２時間反応を続けた。残留イソシアネートが０．１重量部以下になった時を反応終了とした。この手法により得られたウレタンアクリレートをＡ−６とした。
【００５７】
実施例１
攪拌機を備えた反応容器に、（Ａ）成分としてＡ−１を２０重量部、Ａ−２を２０重量部、（Ｂ）成分としてフェノキシエチルアクリレート（ニューフロンティア ＰＨＥ、第一工業製薬社製）を３６重量部、（Ｃ）成分として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュア１８４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）を３．５重量部、（Ｄ）成分としてプライサーフＡ２０８Ｆ（第一工業製薬社製）を０．２重量部、それ以外の成分として、エチレンオキシドを付加させたビスフェノールＡのジアクリレート（ビスコート＃７００、大阪有機化学工業社製）を１２重量部、テトラエチレングリコールジアクリレート（ライトアクリレート ４ＥＧ−Ａ、共栄社化学社製）を６重量部、及び塗面改良剤であるＳＨ−１９０（東レ・ダウ  コーニング・シリコーン社製）を２重量部、酸化防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０３５（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．３重量部を仕込み、液温度を５０〜６０℃に制御しながら１時間攪拌し、粘度２，８００ｍＰａ・ｓ／２５℃の液状硬化性樹脂組成物を得た。
【００５８】
実施例２〜４、及び比較例１〜３に関しても、表１に示す組成の各成分を反応容器に仕込み、各液状樹脂組成物を得た。
【００５９】
＜評価方法＞
上記実施例で得られた液状硬化性樹脂組成物を用いて下記の手法で試験片を作成し、下記の如く粘度、屈折率、基材密着性、耐削れ性、耐潰れ性、復元性の測定を行った。
（１）粘度測定：ＪＩＳ  Ｋ７１１７に従い、回転粘度計を用いて２５℃における液状硬化性樹脂組成物の粘度を測定した。
（２）屈折率測定用試験片の作成：１５ミルのアプリケーターバーを用いてガラス板上に液状硬化性樹脂組成物を約２００μｍの厚みに塗布し、それに空気雰囲気下１．０Ｊ／ｃｍ2の紫外線を照射して硬化膜を得た。次いでガラス板上より硬化膜を剥離して試験片とした。
（３）屈折率測定：ＪＩＳ  Ｋ７１０５に従い、アタゴ社製アッベ屈折計を用いて、上記で作製した試験片の２５℃における屈折率を測定した。
（４）基材密着性、耐削れ性、耐潰れ性測定用試験片の作成：表１に示す液状硬化性樹脂組成物をフレネルレンズ金型と厚さ２ｍｍのＭＳ基板（１０ｃｍ×１０ｃｍ）との間に流し込み、樹脂組成物層が一定の厚みになるようにＭＳ基板を加圧した。その後、１．０Ｊ／ｃｍ2の紫外線を基板側から照射し、樹脂層を硬化させた後、金型より硬化した樹脂（以下、レンズ基板と略する）を手で剥離した。
（５）基材密着性：上記のレンズ金型から剥離したレンズ基板をＪＩＳ  Ｋ５４００に準拠して剥離表面側からＭＳ基板との接着性を碁盤目剥離試験にて評価した。この際、碁盤目がＭＳ基板よりひとつも剥離せず完全に接着していた場合を「○」、一部の碁盤目がＭＳ基板から剥がれた場合を「△」、全ての碁盤目がＭＳ基板から剥がれた場合を「×」とした。
（６）耐削れ性：上記のレンズ金型から剥離したレンズ基板をレンズ形状面を上にして置き、レンズ形状面にＰＭＭＡ製レンチキュラーレンズ（半径０．５ｍｍ、ピッチ０．７ｍｍ、１０ｃｍ×１０ｃｍ 日本特殊光学樹脂社製）を各レンズの山が直交するように重ね合わせ、５００ｇの荷重をかけた。−２０℃の環境下で４ｃｍの間隔を１秒間に２往復する振動周期で５分間レンズ基板を振動させた後、レンズの表面状態を観察した。この際、レンズの削れや欠けが全く見えなかった場合を「○」、部分的に削れや欠けが見られた場合を「△」、レンズ全面に削れや欠けが見られた場合を「×」とした。
（７）耐潰れ性、復元性：上記のレンズ金型から剥離したレンズ基板と上記レンチキュラーレンズを各レンズの山が直交するように重ね合わせ、１ｋｇの重りを載せて常温で１時間放置した。その後フレネルレンズを取り外してレンズ形状を顕微鏡で観察した。はっきりとレンズ形状の変形あるいは破壊が認められた場合を「×」、レンチキュラーレンズの山の跡が薄く認められるが、レンズ形状を維持している物を「△」、レンチキュラーレンズの山の跡が認められず、レンズ形状に異常がない物を「○」とした。
（９）復元性：上記のレンズ金型から剥離したレンズ基板のレンズ表面に、０．４ｍｍφの金属製のボール圧子を３０ｇ荷重で１分間押しつけた後のレンズ表面に残ったボール跡の消失時間を２３℃で測定した。この際、５分以内にボール跡が消失した場合を「◎」、１０分以内でボール跡が消失した場合を「○」、１０分以上１時間以内にボール跡が消失した場合を「△」、１時間を越えてもボール跡が消失しなかった場合を「×」とした。
【００６０】
【表１】
0004552306.tif 000008
【００６１】
表１において、
（Ｂ）成分：
Ｂ−１；フェノキシエチルアクリレート：第一工業製薬社製ニューフロンティアＰＨＥ
Ｂ−２；２モルのエチレンオキシドを付加させたｐ−クミルフェノールのアクリレート、Ｍｎ＝３５４：東亞合成社製アロニックスＭ１１０
【００６２】
（Ｃ）成分：
Ｃ−１；２−ヒドロキシ−シクロヘキシル−ベンゾフェノン ： チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製イルガキュア１８４
Ｃ−２；２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン ： チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製ダロキュア１１７３
（Ｄ）成分：
Ｄ−１；ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル ： 第一工業製薬社製 プライサーフ Ａ−２０８
【００６３】
その他の成分：
Ｅ−１；ビスフェノールＡに４モルのエチレンオキシドを付加させたジオールのジアクリレート、Ｍｎ＝５１２ ： 大阪有機化学工業社製ビスコート７００
（Ｍｎは、ＧＰＣ法ポリスチレン換算での数平均分子量を表す。）
Ｅ−２；ポリエチレングリコールジアクリレート ： 共栄社化学社製 ライトアクリレート ４ＥＧ−Ａ
Ｅ−３；イソボルニルアクリレート ： 大阪有機化学工業社製 ＩＢＸＡ
Ｆ−１；チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］ ： チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製イルガノックス１０３５ＦＦ
Ｆ−２；塗面改良剤：東レ・ダウ  コーニング・シリコーン社製ＳＨ−１９０
【００６４】
本発明の好ましい実施態様を記載すれば以下のとおりである。
１．（Ａ）成分を２０〜８０重量％含有する光硬化性樹脂組成物。
２．（Ｂ）成分を１０〜７０重量％含有する光硬化性樹脂組成物。
３．（Ｃ）成分を０．０１〜１０重量％含有する光硬化性樹脂組成物。
４．２５℃での粘度が、５００〜３０，０００ｍＰａ・ｓである光硬化性樹脂組成物。
【００６５】
【発明の効果】
本発明の液状硬化性樹脂組成物は、高い屈折率や優れた基材との密着性、復元性、耐削れ性を有する硬化物を与えるため、レンズシート等の光学部材の作製に適したものである。