(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム１００重量部に対して、カーボンブラック及びシリカから選ばれる一種以上の充填剤５〜２５０重量部並びに下記の化学式（１）、（２）及び（３）から選ばれる一種以上の硫黄化合物０．１〜１０重量部を含有するゴム組成物であって、ロールの製造に用いることを特徴とするゴム組成物。
【化１】
0004415459.tif 000010
Ｓ（ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＲ2）2              （２）
Ｃ（ＣＨ2ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2ＳＲ3）4        （３）
［上記の式中のＲ1、Ｒ2及びＲ3は、いずれもＣaＨ2a+1（ａは８〜２０から選ばれる整数）で示されるアルキル基である。］
【請求項２】
化学式（１）、（２）及び（３）の硫黄化合物は、式中のＲ1、Ｒ2及びＲ3が、炭素数１２、１４，１６又は１８のアルキル基であることを特徴とする請求項１記載のゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ゴム組成物に関し、さらに詳しくは耐摩耗性に優れたゴム組成物に関する。本発明のゴム組成物は、もみすりロールなどの製造に好適に使用される。
【０００２】
【従来の技術】
近年、省資源や環境対策などが重視されるにつれて、ゴム製品の耐摩耗性に対する要求は、ますます厳しくなっている。特にタイヤトレッド、もみすりロール、ゴムローラ、ベルト、靴底及びシール材などのゴム製品は、他の物品と動的に接触しながら使用されるために、その耐摩耗性は、ゴム製品の使用可能期間に直接影響する。このため摩耗性のより小さいゴム製品が製造可能なゴム組成物を求めて研究開発が続けられている。
【０００３】
耐摩耗性を向上させる方法としては、ポリマー構造の改良がある。例えば、官能性付与や高分子量成分の配合、分子量分布のシャープ化、又はシリカなどの充填剤と反応するカップリング剤の配合などが知られている。具体的には、耐摩耗性を向上させる目的で、特定のカーボンブラックを配合したゴム組成物（特開平11-60985、同11-60800）、官能性基を付与したシリカを配合したゴム組成物（特開平11-302450）、シラン系カップリング剤を配合したゴム組成物（特開平7-304906）、特定の亜鉛塩又はチオ硫酸ナトリウム塩を配合したゴム組成物（特開平9-151279）などがある。これらは既存の製造設備の改造が必要であったり、摩耗性改良効果とコストとのバランスが悪いなどの問題があり、低コストで摩耗性改良効果が高い方法が望まれている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、汎用ゴムを使用した、耐摩耗性のゴム製品、例えば、もみすりロールなどのロールの製造に好適な加硫可能なゴム組成物の提供を目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために、加硫用ゴム組成物に様々な添加剤を用いて、耐摩耗性改良の検討をした結果、本発明に到達した。即ち、本発明は、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム１００重量部に対して、カーボンブラック及びシリカから選ばれる一種以上の充填剤５〜２５０重量部並びに下記の化学式（１）、（２）及び（３）から選ばれる一種以上の硫黄化合物０．１〜１０重量部を含有するゴム組成物であって、ロールの製造に用いることを特徴とする耐摩耗性のゴム組成物を提供する。
【０００６】
【化２】
0004415459.tif 000002
【０００７】
Ｓ（ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＲ2）2              （２）
Ｃ（ＣＨ2ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2ＳＲ3）4        （３）
上記の式中のＲ1、Ｒ2及びＲ3は、いずれもＣaＨ2a+1（ａは８〜２０から選ばれる整数）で示されるアルキル基である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳しく説明する。本発明に用いるゴムは、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム（ＮＢＲ）である。
【００１０】
本発明に用いるカーボンブラックは、特に制限はないが、例えば、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、チャンネルブラック、グラファイトなどを用いることができる。これらの中でも、特にファーネスブラックが好ましく、その具体例としては、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＩＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＥＦ、ＧＰＦ、ＡＰＦ、ＳＲＦ、ＭＰＦなどの種々のグレードのものが挙げられる。これらのカーボンブラックは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）は、特に制限はないが、通常５〜２００ｍ2／ｇ、好ましくは５０〜１５０ｍ2／ｇ、より好ましくは８０〜１３０ｍ2／ｇの範囲である。また、カーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、特に制限はないが、通常５〜３００ｍｌ／１００ｇ、好ましくは５０〜２００ｍｌ／１００ｇ、より好ましくは８０〜１６０ｍｌ／１００ｇの範囲である。
【００１１】
本発明に用いるシリカは、特に制限はないが、例えば、乾式法ホワイトカーボン、湿式法ホワイトカーボン、コロイダルシリカ、及び沈降シリカなどが挙げられる。これらの中でも、含水ケイ酸を主成分とする湿式法ホワイトカーボンが特に好ましい。シリカの比表面積は、特に制限はされないが、窒素吸着比表面積（ＢＥＴ法）で、通常５０〜４００ｍ2／ｇ、好ましくは１００〜２５０ｍ2／ｇの範囲であるときに、引張強度、及び加工性等が優れている。窒素吸着比表面積は、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７−８１に準じＢＥＴ法で測定される値である。これらのシリカは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１２】
本発明に用いるカーボンブラック及びシリカから選ばれる１種以上の充填剤は、ゴム１００重量部に対して、５〜２５０重量部であり、好ましくは１０〜１５０重量部である。５重量部未満では、加硫ゴムの機械的強度が不十分であり、２５０重量部を超えると加硫ゴムの伸びが不十分となる。シリカとカーボンブラックを併用する場合の混合割合は、目的や用途に応じて適宜選択されるが、シリカ：カーボンブラック（重量比）は、通常１０：９０〜９９：１、好ましくは４０：６０〜９０：１０である。
【００１３】
本発明に用いる硫黄化合物は、下記の化学式で示される。
【００１４】
【化３】
0004415459.tif 000003
【００１５】
Ｓ（ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＲ2）2              （２）
Ｃ（ＣＨ2ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2ＳＲ3）4        （３）
上記の式中のＲ1、Ｒ2及びＲ3は、いずれもＣaＨ2a+1で示されるアルキル基であり、ａは８〜２０、好ましくは１２、１４、１６、１８から選ばれる。
【００１６】
化学式（１）の具体例としては、Ｒ1がＣ12Ｈ25とＣ14Ｈ29である化合物の混合物からなるもの（アデカ  スタブＡＯ−２３；アデカ・アーガス化学（株）製）がある。化学式（２）の具体例としては、Ｒ2がＣ12Ｈ25である３，３’−チオビスプロピオン酸ジラウリルエステル（アンチオックスＬ；日本油脂(株)製、ＩＲＧＡＮＯＸ ＰＳ８００；チバガイギー社製）、Ｒ2がＣ14Ｈ29である３，３’−チオビスプロピオン酸ジミリスチルエステル（ＤＭＴＰ「ヨシトミ」；吉富製薬(株)製）、Ｒ2がＣ18Ｈ37である３，３’−チオビスプロピオン酸ジステアリルエステル（アンチオックスＳ；日本油脂(株)製、ＩＲＧＡＮＯＸ ＰＳ８０２；チバガイギー社製)がある。化学式（３）の具体例としては、Ｒ3がＣ12Ｈ25であるもの（アデカ  スタブＡＯ−４１２Ｓ；アデカ・アーガス化学（株）製）がある。
本発明に用いる前記の硫黄化合物は、ゴム１００重量部に対して０．１〜１０重量部、好ましくは０．３〜５重量部、より好ましくは０．５〜２重量部用いられる。０．１重量部未満では摩耗性低下の効果が不十分であり、１０重量部を超えるとコストに対する効果が不十分となる。
【００１７】
本発明のゴム組成物は、ゴム成分に対して、カーボンブラック及び／又はシリカからなる充填剤並びに特定の硫黄化合物を必須とするが、前記の各成分以外に、常法に従って、加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、老化防止剤、シランカップリング剤、可塑剤、滑剤、カーボンブラック及びシリカ以外の充填剤等のその他の配合剤を、それぞれ必要量含有することができる。
【００１８】
本発明で使用される加硫剤は、通常のゴム加硫に使用されるものであり、特に限定されないが、例えば、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄などの硫黄；塩化イオウ、セレン、テルル等の無機系加硫剤；モルホリンジスルフィド、アルキルフェノールジスルフィド、チウラムジスルフィド類、ジチオカルバミン酸塩等の含硫黄有機化合物が挙げられる。これらの加硫剤は、１種または２種以上使用される。加硫剤の配合量は、ゴム成分１００重量部あたり、好ましくは０．１〜１５重量部、より好ましくは０．５〜１０重量部である。加硫剤の中、特に好ましいものは硫黄である。硫黄を加硫剤として用いる場合は、必要に応じて加硫促進剤、加硫促進助剤を併用することができる。
【００２０】
本発明で使用される前記加硫促進剤は、例えば、ヘキサメチレンテトラミン（Ｈ）等のアルデヒドアンモニア類；ジフェニルグアニジン（Ｄ）、ジ（ｏ−トリル）グアニジン（ＤＴ）、ｏ−トリルピグアニド（ＢＧ）等のグアニジン類；チオカルバニリド、ジ（ｏ−トリル）チオウレア、Ｎ，Ｎ’−ジエチルチオウレア（ＥＵＲ）、Ｎ，Ｎ’−ジブチルチオウレア（ＢＵＲ）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチオウレア（Ｃ）、テトラメチルチオウレア、トリメチルチオウレア、ジラウリルチオウレア（ＬＵＲ）等のチオウレア類；メルカプトベンゾチアゾール（Ｍ）、ジベンゾチアゾジルジスルフィド（ＤＭ）、２−（４−モルフォリノチオ）ベンゾチアゾール、２−（２，４−ジニトロフェニル）−メルカプトベンゾチアゾール、（Ｎ，Ｎ’−ジエチルチオカルバモイルチオ）ベンゾチアゾール等のチアゾール類；Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＮＳ、ＮＯＢ）、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＮＳ）、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＺ、ＣＭ）、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド等のスルフェンアミド類；テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＴ、ＴＭＴ）、テトラエチルチウラムジスルフィド（ＴＥＴ）、テトラブチルチウラムジスルフィド（ＴＢＴ）、テトラメチルチウラムモノスルフィド（ＴＳ）、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド（ＴＲＡ）等のチウラム類；ジメチルチオカルバミン酸亜鉛（ＰＺ）、ジエチルチオカルバミン酸亜鉛（ＥＺ）、ジ−ｎ−ブチルチオカルバミン酸亜鉛（ＢＺ）、エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム（Ｓ、ＳＤＤ、ＭＳＬ）、ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジエチルチオカルバミン酸テルル（ＴＬ、ＴＴＴＥ）、ジメチルチオカルバミン酸鉄等のカルバミン酸塩類；ブチルチオキサントゲン酸亜鉛等のキサントゲン酸塩類等が挙げられる。これらの加硫促進剤は、１種または２種以上使用される。加硫促進剤の配合量は、ゴム成分１００重量部あたり、好ましくは０．１〜２０重量部、より好ましくは０．２〜１０重量部の割合である。
【００２１】
本発明で使用される前記加硫促進助剤は、例えば、酸化亜鉛（亜鉛華、活性亜鉛華、表面処理亜鉛華、複合亜鉛華など）、酸化マグネシウム、リサージ、鉛丹、鉛白等の金属酸化物；ステアリン酸、オレイン酸、ステアリン酸亜鉛等の有機酸類等が挙げられる。これらの加硫促進助剤は、１種または２種以上使用される。加硫促進助剤の配合量は、ゴム成分１００重量部あたり、好ましくは０．５〜２０重量部、より好ましくは１〜１０重量部である。
【００２３】
本発明で使用されるシランカップリング剤は、例えば、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、ビス（３−（トリエトキシシリル）プロピル）テトラスルフィド、γ−トリメトキシシリルプロピルジメチルチオカルバミルテトラスルフィド、γ−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアジルテトラスルフィドなどのテトラスルフィド類などを挙げることができる。これらのシランカップリング剤は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。シランカップリング剤の配合割合は、シリカ１００重量部に対して、好ましくは０．１〜２０重量部、より好ましくは１〜１０重量部の範囲である。
【００２４】
本発明で使用される前記滑剤は、例えば、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどの脂肪族炭化水素類、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マーガリン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン酸などの高級脂肪酸類またはこれらの金属塩類、すなわちリチウム塩、カルシウム塩、ナトリウム塩、マグネシウム塩、カリウム塩など、パルミチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコールなどの脂肪族アルコール類、カプロン酸アミド、カプリル酸アミドラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミドなどの脂肪族アミド類、脂肪酸とアルコールとのエステル類、フルオロアルキルカルボン酸またはその金属塩、フルオロアルキルスルホン酸金属塩などのフッ素化合物類が挙げられる。
【００２５】
本発明で使用される前記カーボンブラック及びシリカ以外の充填剤は、重質炭酸カルシウム、胡粉、軽微性炭酸カルシウム、極微細活性化炭酸カルシウム、リグニン処理炭酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、カオリンクレー、焼成クレー、パイロフライトクレー、カオリン、シラン処理クレー、セリサイト、タルク、微粉タルク、ケイ酸カルシウム（ウォラスナイト、ゾーノトナイト、花弁状ケイ酸カルシウム）、珪藻土、ケイ酸アルミニウム、マイカ、ケイ酸マグネシウム、チタン酸カリウム、エレスタダイト、石膏繊維、ガラスバルン、シリカバルン、フライアシュバルン、シラスバルン、カーボン系バルン、フェノール樹脂、熱硬化性フェノール樹脂、尿素樹脂、クマロン樹脂、スチレン系樹脂、サラン樹脂等の有機系バルン、アルミナ、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、二硫化モリブデン、グラファイト、ガラス繊維（チョップドストランド、ローピング、ミルドガラス繊維、ガラスフレーク）、カットファイバー、ロックファイバー、ミクロファイバー、炭酸繊維、芳香族ポリアミド繊維、チタン酸カリウム繊維、タッキファイアー、エボナイト粉末、木粉、セラミック、ゴム粉末、再生ゴム、チタン酸カリウム繊維、ペンガラ、シアニングリーン等を挙げる事ができる。これらは１種または２種以上使用される。これらの配合量は、ゴム成分１００重量部に対して、好ましくは１０〜２００重量部、より好ましくは２０〜１００重量部である。これらを配合することにより加硫ゴムの強度、破断伸び、硬度等を高めることが出来る。
【００２６】
本発明のゴム組成物は、意図する加硫物の用途、それに基づく性能に応じて、他のポリマーとのブレンドであってもなんら問題はない。
本発明のゴム組成物は、常法に従ってロール、バンバリーミキサー、ニーダー等の混練機、押出機等を用いて各成分を混練することにより得ることができる。配合方法、配合順序としては、特に限定されないが、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロ−ル等を用いて、ゴム成分、充填剤、可塑剤等を混合したのち、ロール等を用いて加硫剤、加硫促進剤、架橋促進助剤及びその他のゴム薬品等を加える方法が挙げられる。
本発明のゴム組成物中、ゴムと硫黄化合物との混合は、上記のように機械的に混練して行うことができるが、ゴムがラテックス又はゴム溶液から製造されるものの場合には、ラテックス又はゴム溶液に硫黄化合物を添加してゴムと共凝固又はゴムと共に脱溶剤して硫黄化合物を含有するゴムを得、これを用いて本発明のゴム組成物を製造してもよい。
【００２７】
加硫剤、加硫促進剤及び加硫促進助剤と除く配合剤とジエン系ゴムの混合温度は、通常５０〜２００℃であり、混合時間は、通常、３０秒以上であり、好ましくは１〜３０分間である。加硫剤、加硫促進剤及び加硫促進剤の混合は、通常１００℃以下、好ましくは室温〜８０℃まで冷却後行われ、その後、通常１２０〜２００℃、好ましくは１４０〜１８０℃の温度で加硫する。本発明のゴム組成物の加硫は、例えば、プレス加硫、缶加硫、射出成形加硫、ホットエアー加硫、ＵＨＦ加硫、ＬＣＭ加硫、ＰＣＭ加硫などもしくはこれらの組み合わせよりバッチ又は連続的に行える。
【００２８】
本発明のゴム組成物は、前記化学式（１）、（２）又は（３）の硫黄化合物を含有させることにより、該硫黄化合物不含有のものに比較して摩耗性を１０％以上低下させることができる。さらに本発明のゴム組成物は、加硫すると、引張強さ、伸び、引張応力に優れ、適度な硬度を有するゴム製品となる。このため本発明のゴム組成物は、特に耐摩耗性が必要とされるロール類、特にもみすりロールなどの製造に好適に使用できる。
【００２９】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 なお、実施例中の部および％は、特に断らない限り、重量基準である。なお、以下の実施例における各種物性は、次の方法によって評価した。
（１）ムーニー粘度；ＪＩＳ  Ｋ６３００（ムーニー粘度試験）に準拠して（ＭＬ1+4、１００℃）で測定する。
（２）加硫物性；引張強さ、伸び、引張応力は、ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠して測定する。
（３）硬度；ＪＩＳ  Ａ硬度を測定する。
（４）アクロン摩耗；ＪＩＳ  Ｋ６２６４に準拠し、円盤状試験片を用い、荷重２７Ｎで測定する。単位はＣＣ／1０００回、又はＣＣ／２０００回。
【００３０】
参考例１
６インチロールを使用し、ロール温度５０℃、回転数は前／後＝２０／２５ｒｐｍにて、スチレン−ブタジエン共重合油展ゴム（ＳＢＲ  １７１２）１６０部、カーボンブラックＨＡＦ（Ｎ−３３０）８５部、芳香族系油２０部、亜鉛華３部、ステアリン酸２部、老化防止剤（ＩＰＰＤ；精工化学（株）製、オゾノン３Ｃ）１部、硫黄化合物（アデカスタブＡＯ-２３、アデカ・アーガス化学（株）製；前記化学式（１）でアルキル基の炭素数が１２と１４の混合物）１部を混練し、さらに、硫黄１．５部、加硫促進剤（ＮＳ）１．２部を添加して混練した。このゴム組成物を金型に入れ、１４５℃、３０分でプレス加硫して物性評価用試験片を得た。ゴム組成物の組成と物性評価結果を表１に示した。又、使用した原料の詳細を表４、５、６に示した。
比較例１
硫黄化合物を添加しないこと以外は、参考例１と全く同様にしてゴム組成物を製造し、加硫して物性評価をした。ゴム組成物の組成と物性評価結果を表１に示した。
【００３１】
参考例２
６インチロールを使用し、ロール温度７０℃、回転数は前／後＝２０／２５ｒｐｍにて、スチレン−ブタジエン共重合ゴム（ＳＢＲ１５０２）１００部、シリカ６５部、ナフテン系油５部、亜鉛華７部、ステアリン酸１部、クマロン樹脂５部、リグニン処理炭酸カルシウム１５部、酸化チタン５部、ＤＥＧ（ジエチレングリコール）２部、硫黄化合物（参考例１と同じ）１部を混練し、さらに、硫黄５部、加硫促進剤（ＣＺ）１部を参考例１と同様にしてゴム組成物を製造し、１６０℃、３０分でプレス加硫して物性評価用試験片を得、物性評価をした。ゴム組成物の組成と物性評価結果を表１に示した。又、使用した原料の詳細を表４、５、６に示した。
比較例２
硫黄化合物を添加しないこと以外は、参考例２と全く同様にしてゴム組成物を製造し、加硫して物性評価をした。詳細は表１に示した。
【００３２】
参考例３
硫黄化合物として［アデカスタブＡＯ-４１２Ｓ、アデカ・アーガス化学（株）製；前記化学式（３）に該当。Ｃ（ＣＨ2ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2ＳＣ12Ｈ25）4］１部を用いた以外は、参考例２と全く同様にしてゴム組成物を製造し、加硫して物性評価をした。詳細は表１、表４、５、６に示した。
【００３３】
【表１】
0004415459.tif 000004
【００３４】
実施例１
６インチロールを使用し、ロール温度５０℃、回転数は前／後＝２０／２５ｒｐｍにて、ＮＢＲ１００部、カーボンブラックＨＡＦ（ＩＲＭ＃７）４０部、亜鉛華５部、ステアリン酸１部、老化防止剤（ＳＰ-Ｐ）１部、硫黄化合物（前記化学式（２）で炭素数１８のアルキル基のもの。チバガイギー社製、ＩＲＧＡＮＯＸ  ＰＳ-８０２）１部を混練し、さらに、硫黄１．５部、加硫促進剤（ＮＳ）０．７部を混練してゴム組成物を製造し、１４５℃、５０分プレス加硫して物性評価用試験片を得、物性評価をした。ゴム組成物の組成と物性評価結果を表２に示した。又、使用した原料の詳細を表４、５、６に示した。
比較例３
硫黄化合物を添加しないこと以外は、実施例１と全く同様にしてゴム組成物を製造し、加硫して物性評価をした。詳細は表２に示した。
【００３５】
実施例２
６インチロールを使用し、ロール温度７５℃、回転数は前／後＝２０／２５ｒｐｍにて、ＮＢＲ１００部、シリカ７０部、ＤＯＰ５部、亜鉛華５部、ステアリン酸１部、フェノール樹脂１０部、ＤＥＧ２部、老化防止剤（ＳＰ-Ｐ）１部、硫黄化合物（チバガイギー社製、ＩＲＧＡＮＯＸ  ＰＳ-８０２）１部を混練し、さらに、硫黄２部、加硫促進剤（ＣＺ）１．５部を混練して、ゴム組成物を製造し、１５０℃、６０分プレス加硫して物性評価用試験片を得、物性評価をした。ゴム組成物の組成と物性評価結果を表２に示した。又、使用した原料の詳細を表４、５、６に示した。
【００３６】
実施例３
実施例３で使用したＮＢＲは、実施例２のＮＢＲ、Ｎ２３０ＳＬのラテックス状態において、硫黄化合物（チバガイギー社製、ＩＲＧＡＮＯＸＰＳ-８０２）１ＰＨＲを乳化してＮＢＲラテックスに添加混合し、共凝固して固形ゴムとして使用した以外は、実施例２と全く同じように実験した。なお、ゴム組成物の混練に際して、硫黄化合物は添加していない。
【００３７】
実施例４
実施例４は、前記化学式（２）で炭素数１２のアルキル基の硫黄化合物である、日本チバガイギー（株）製ＩＲＧＡＮＯＸ；ＰＳ-８００を１部添加した以外は、実施例２と全く同様に実験した。
比較例４
比較例４は、硫黄化合物を添加しないこと以外は実施例２と全く同様に実験した。実施例３，４及び比較例４の、ゴム組成物の組成と物性評価結果を表２に示した。又、使用した原料の詳細を表４、５、６に示した。
【００３８】
【表２】
0004415459.tif 000005
【００３９】
参考例４、比較例５
６インチロールを使用し、ロール温度５０℃、回転数は前／後＝２０／２５ｒｐｍにて、ＥＰＭ１００部、カーボンブラックＧＰＦ４０部、カーボンブラックＳＲＦ３０部、パラフィン系油２５部、亜鉛華５部、ステアリン酸１部、硫黄化合物（前記化学式（２）で炭素数１４のアルキル基のもの。比較例５は、硫黄化合物無添加。）を混練し、さらに、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＤＭ）２部、ＤＣＰ（４０％）８部を混練して、ゴム組成物を製造し、１６０℃、２０分プレス加硫して物性評価用試験片を得、物性評価をした。ゴム組成物の組成と物性評価結果を表３に示した。又、使用した原料の詳細を表４、５、６に示した。
【００４０】
【表３】
0004415459.tif 000006
【００４１】
【表４】
0004415459.tif 000007
【００４２】
【表５】
0004415459.tif 000008
【００４３】
【表６】
0004415459.tif 000009
【００４４】
【発明の効果】
表１〜表３から明らかなように、本発明の特定の硫黄化合物を配合したゴム組成物の加硫物は、前記特定の硫黄化合物を配合しないものと比較して、引張応力、引張強度、伸び、硬度の物性値においてほぼ同じであり、さらに、アクロン摩耗試験の結果は、本発明の特定の硫黄化合物を配合したものは、いずれも摩耗性が小であった。この結果、本発明のゴム組成物は、耐摩耗性を必要とする加硫ゴム製品、具体的には、各種ロール、例えばもみすりロールなどの製造に有用である。