(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬化後通常状態では接着せず、同士を対接させ所定の圧力を付与することにより接着するが、必要に応じて剥離可能なＵＶ硬化型感圧接着剤であって、下記発泡性試験法で発泡性試験を行っても発泡しない２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレートから選ばれる少なくとも１つの分子構造中に芳香族基がないアクリル系光重合性モノマーを組成物全体に対して５０質量％以上１００質量％未満含有し、かつパラクミルフェノールＥＯ変性（１モル）アクリレート（粘度１１０〜２１０ｃｐｓ（２５℃）、Ｔｇ３５℃）からなる伸び率が１００％以上である他のアクリル系光重合性モノマーを含有するとともに、組成物全体の粘度が５０ｍＰａ・ｓ（２５℃）以下であることを特徴とするＵＶ硬化型感圧接着剤。
（発泡性試験法）：
ハイシェアビスコメータ（日本精機製作所製、ロータ：径３０ｍｍ×長さ２５ｍｍ、セル：径４０ｍｍ×深さ８０ｍｍ）に試料を約５０ｍｍ深さに入れ、常温（２０〜２５℃）で回転数６６００毎分で４０秒間攪拌し、目視により試料中の発泡の有無を判定する。
【請求項２】
さらに組成物全体に対して重量平均分子量１０００〜３００００のアクリル系オリゴマーとシリコーンアクリル系オリゴマーを配合することを特徴とする請求項１記載のＵＶ硬化型感圧接着剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ＵＶ硬化型感圧接着剤に関するものであり、さらに詳しくは折り重ねや切り重ねにより重ね合わせた面を情報担持面としてなる折り畳みシート、重ね合わせシートのような親展性を有する情報伝達用シートや、寸法拡大可能な整理シート、複写用紙などの事務用シートなど、従来この種のプリント用シートでは使用されていなかった新規なＵＶ硬化型感圧接着剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、重ね合わせ面に情報を担持するプリント用シートにおいては、その重ね合わせ面同士が接着するように、通常、重ね合わせた際に対接するようなパターンで、重ね合わせ面の全面、部分的、あるいは線状に感圧接着剤の硬化層が設けられている。この感圧接着剤は自接着性感圧接着剤とも言われ、その硬化層同士を対接させた状態で強圧をかけることにより、互いの高分子が自己拡散により密着するタイプものであって、組成物の種類や加圧の程度により、永久接着性や再剥離接着性を具現するものである。
【０００３】
従来、この種のプリント用シートで使用される感圧接着剤の主成分は、一般にアクリル系エマルジョン、天然ゴムラテックス、合成ゴムラテックスといった水性エマルジョンやゴムラテックスなど、水性媒体を含むものである。このような水性媒体を含む感圧接着剤は、紙面などの基材の表面に塗布され、その硬化層形成のために乾燥せられる際、特別な乾燥機を必要としたり、作業時間が長くなるのを免れない上、紙などの基材の変形をもたらしたり、担持された情報が損なわれるなどの欠点を有している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
従来の感圧性接着剤の問題を解決するために本発明者等は前記の水性媒体を使用しないソルベントレス系ＵＶ硬化型感圧接着剤を提案した（特開平１０−２６３４６６号公報、特開平１０−２６５７４２号公報など）。
しかし、このＵＶ硬化型感圧接着剤は、グラビアコータ（オフセット印刷）などを用いて基材シートの重ね合わせ面の必要な部分に塗工しようとすると発泡が激しく、発生した気泡の影響によって塗工量が一定せず、塗工面が不均一になる問題があった。
【０００５】
本発明の目的はこのような発泡の問題を解決し、グラビアコータ（オフセット印刷）などを用いて基材シートの重ね合わせ面の必要な部分に一定の塗工量で均一に塗工できて均一な塗工面が得られる上、ＵＶ硬化後の特性にも優れたＵＶ硬化型感圧接着剤を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の発泡性試験法で発泡性試験を行っても発泡しないようなアクリル系光重合性モノマーを組成物全体に対して特定量含有するとともに、組成物全体の粘度が特定の値以下であるＵＶ硬化型感圧接着剤を用いることにより、その目的を達成し得ることを見い出して本発明を完成するに至った。
【０００７】
本発明の請求項１は、硬化後通常状態では接着せず、同士を対接させ所定の圧力を付与することにより接着するが、必要に応じて剥離可能なＵＶ硬化型感圧接着剤であって、下記発泡性試験法で発泡性試験を行っても発泡しない２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレートから選ばれる少なくとも１つの分子構造中に芳香族基がないアクリル系光重合性モノマーを組成物全体に対して５０質量％以上１００質量％未満含有し、かつパラクミルフェノールＥＯ変性（１モル）アクリレート（粘度１１０〜２１０ｃｐｓ（２５℃）、Ｔｇ３５℃）からなる伸び率が１００％以上である他のアクリル系光重合性モノマーを含有するとともに、組成物全体の粘度が５０ｍＰａ・ｓ（２５℃）以下であることを特徴とするＵＶ硬化型感圧接着剤である。
（発泡性試験法）：
ハイシェアビスコメータ（日本精機製作所製、ロータ：径３０ｍｍ×長さ２５ｍｍ、セル：径４０ｍｍ×深さ８０ｍｍ）に試料を約５０ｍｍ深さに入れ、常温（２０〜２５℃）で回転数６６００毎分で４０秒間攪拌し、目視により試料中の発泡の有無を判定する。
【０００９】
本発明の請求項２は、請求項１記載のＵＶ硬化型感圧接着剤において、さらに組成物全体に対して重量平均分子量１０００〜３００００のアクリル系オリゴマーとシリコーンアクリル系オリゴマーを配合することを特徴とする。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下本発明を詳細に説明する。
本発明のＵＶ硬化型感圧接着剤は、前記発泡性試験法で発泡性試験を行っても発泡しない特定のアクリル系光重合性モノマーを組成物全体に対して５０質量％以上１００質量％未満含有する他に、他のアクリル系光重合性モノマー、アクリル系オリゴマー、シリコーンアクリル系オリゴマー、光重合開始剤などを含有する。
特定のアクリル系光重合性モノマーが組成物全体に対して５０質量％未満では前記発泡性試験法で発泡するとともに、発泡後に消泡までの時間が長くなり、発生した気泡の影響によって塗工量が一定せず、塗工面が不均一になる。
【００１１】
本発明で用いる特定のアクリル系光重合性モノマーは、前記発泡性試験法で発泡性試験を行っても発泡しないアクリル系光重合性モノマーであればよく、好ましくは、分子構造中に芳香族基がないアクリル系光重合性モノマーを用いる。
分子構造中に芳香族基がないアクリル系光重合性モノマーの具体例としては、例えば、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート（例えば、東亜合成（株）製、アロニクスＭ１２０）、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレート（例えば、東亜合成（株）製、アロニクスＭ３１０）、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート（例えば、東亜合成（株）製、アロニクスＭ３５０）、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（例えば、大阪有機化学工業（株）製、ビスコート＃２３０）、１，９−ノナンジオールジアクリレート（例えば、大阪有機化学工業（株）製、ビスコート＃２６０）などを挙げることができる。
これらの中でも低Ｔｇで、接着力の大きい２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート（例えば、東亜合成（株）製、アロニクスＭ１２０）は好ましく使用できる。
【００１２】
一方、ＵＶ硬化型感圧接着剤の硬化層同士を対接させた状態で強圧をかけて密着すると、密着させた後、９０°方向に剥離するのは容易であるが、１８０°方向に剥離するなど密着させた同士を平行にずらすようにして剥離しようとすると容易には剥離せず、無理に剥離すると基材シートの破れが生じたりする問題がある。
この問題を避けるためには、下記の測定条件で測定した伸び率が１００％以上である他のアクリル系光重合性モノマーを併せ用いることが好ましい。
（測定条件）
（１）アクリル系光重合性モノマーと光重合開始剤とを１００：１（質量比）の割合で混合した溶液を作る。
（２）この溶液に、ＵＶランプ（６０Ｗ／ｃｍ、ランプ高さ３０ｃｍ）を用いて表裏２回ずつ３分間ＵＶ照射してＵＶ硬化物を作る。
（３）このＵＶ硬化物を温度２３±２℃、相対湿度５０＋５％で４８時間以上コンデイショニングする。
（４）コンデイショニングしたＵＶ硬化物からダンベル２号の金型で打ち抜き、測定試料を作る。
（５）プラスチックの引張試験方法（ＪＩＳＫ６３０１）に準じて、テンシロン型引張試験を用いて、この測定試料を引張速度１０ｍｍ／分で引っ張り、切断する時点での標線間の長さから伸び率（％）を求める。
【００１３】
伸び率が１００％以上である他のアクリル系光重合性モノマーの具体例としては、例えば次のようなアクリル系光重合性モノマーを挙げることができる。
パラクミルフェノールＥＯ変性（１モル）アクリレート（東亜合成社製、アロニックスＭ−１１０、粘度１１０〜２１０ｃｐｓ（２５℃）、Ｔｇ３５℃）の場合、伸び率は３００％である。
ノニルフェノールＥＯ変性（１モル）アクリレート（東亜合成社製、アロニックスＭ−１１１、粘度６０〜９０ｃｐｓ（２５℃）、Ｔｇ１７℃）の場合、伸び率は２５０％である。
トリメチロールプロパンＰＯ変性（１モル）トリアクリレート（東亜合成社製、アロニックスＭ−３１０、粘度６０〜１１０ｃｐｓ（２５℃）、Ｔｇ１２０℃）の場合、伸び率は１２０％である。
ウレタンアクリレート（東亜合成社製、アロニックスＭ−１３１０、２官能、粘度５０，６０００〜８７，０００ｃｐｓ（５０℃）、Ｔｇ−２５℃）の場合、伸び率は１２５％である。
【００１４】
また、前記の特定のアクリル系光重合性モノマー、伸び率が１００％以上である他のアクリル系光重合性モノマーと光重合開始剤を含有するＵＶ硬化型感圧接着剤は、硬化層同士を対接させた状態で強圧をかけて密着させた当初は適度の接着力を有しているので剥離するのも容易であるが、時間がたつにつれて接着力が必要以上に高くなって剥離が困難となる問題（以下、接着力高進性の問題と称す）がある。
【００１５】
そこで前記の特定のアクリル系光重合性モノマー、伸び率が１００％以上である他のアクリル系光重合性モノマーと光重合開始剤とを含有する組成物に対してさらにアクリル系オリゴマーと、シリコーンアクリル系オリゴマーを配合することが好ましい。これらを配合したＵＶ硬化型感圧接着剤は、接着力高進性の問題がなくなり、硬化層同士を対接させた状態で強圧をかけて密着させた当初は勿論のこと、時間がたっても適度の接着力が維持されるので好ましい。
【００１６】
アクリル系オリゴマーは、末端にアクリロイル基、メタクリロイル基をもつオリゴマーであり、このようなオリゴマーとしては、エポキシ系アクリレート、ポリエステル系アクリレート、ポリビニルアルコール系オリゴマー、ポリアクリル酸系オリゴマー、ウレタン系アクリレートなどであり、具体的には、例えば、エポキシ樹脂のアクリル酸エステル例えばビスフェノールＡのジグリシジルエーテルジアクリレート、エポキシ樹脂とアクリル酸とメチルテトラヒドロフタル酸無水物との反応生成物、エポキシ樹脂と２‐ヒドロキシエチルアクリレートとの反応生成物などのエポキシ系アクリレート、
【００１７】
グリシジルジアクリレートと無水フタル酸との開環共重合エステル、メタクリル酸二量体とポリオールとのエステル、アクリル酸と無水フタル酸とプロピレンオキシドから得られるポリエステル、ポリエチレングリコールと無水マレイン酸とグリシジルメタクリレートとの反応生成物などのようなポリエステル系オリゴマー、
【００１８】
ポリビニルアルコールとＮ‐メチロールアクリルアミドとの反応生成物、ポリビニルアルコールを無水コハク酸でエステル化したのち、グリシジルメタクリレートを付加させたものなどのようなポリビニルアルコール系オリゴマー、
メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体と２‐ヒドロキシエチルアクリレートとの反応生成物又はこれにさらにグリシジルメタクリレートを反応させたものなどのポリアクリル酸系オリゴマー、
【００１９】
ウレタン結合を介してポリオキシアルキレンセグメント又は飽和ポリエステルセグメントあるいはその両方が連結し、両末端にアクリロイル基又はメタクロイル基を有するウレタン系オリゴマー
などを挙げることができる。
これらは単独で用いてもよいし、また２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、さらにアクリル系オリゴマー以外のオリゴマーと組み合わせて用いることもできる。
【００２０】
これらの中でもエポキシ系アクリレート、ポリエステル系アクリレート、ウレタン系アクリレート、これらの２種以上を組み合わせたオリゴマーは好ましく使用できる。
また、２官能以上好ましくは２官能の官能基を持ち、主鎖にエチル基以上のアルキル基やアルキルフェニル基の側鎖構造を有さず、なおかつその硬化皮膜のガラス転移点が０℃以上６０℃以下の脂肪族系のエポキシ系アクリレート、ポリエステル系アクリレート、ウレタン系アクリレート（これらの例として、具体的には、例えば、日本クローダ社製、クロダマーＵＶＵ−３００、ＵＶＵ−３１０、ＵＶＥ−１５０などを挙げることができる）、これらの２種以上を組み合わせたオリゴマーはさらに好ましく使用できる。
【００２１】
これらのアクリル系オリゴマーは、重量平均分子量１０００〜３００００の範囲のものが適当である。これよりも分子量が小さいものを用いると粘着性が大きくブロッキングなどを生じるため取り扱いが困難になるし、またこれよりも分子量の大きいものを用いると、硬化後の感圧接着性が低下する上、接着力高進性がでるので再剥離性接着用としては、利用できなくなる。
【００２２】
シリコーンアクリル系オリゴマーは、末端にアクリロイル基、メタクリロイル基をもつシリコーンアクリレートである。主鎖のシリコーンには炭素数１〜２０のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基などの置換基が結合することができる。シリコーンアクリル系オリゴマーを単独で用いてもよいし、また２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２３】
これらのシリコーンアクリル系オリゴマーは、前記アクリル系オリゴマーと同様に重量平均分子量１０００〜３００００の範囲のものが適当である。この範囲の分子量のものを用いると接着力高進性がより改善される。
シリコーンアクリル系オリゴマーの市販品の例としては、日本クローダ社製、クロダマーＵＶＳ５００（粘度２０Ｐａ．ｓ／２５℃、６Ｐａ．ｓ／４０℃）、新中村化学社製、ユニレジンＳＡ−２００（分子量約１，３５０、粘度１２０ｍＰａ・ｓ／２０℃、官能基数２官能）、新中村化学社製、ユニレジンＳＵＡ−１９００Ｌ−６（シリコン含有ウレタンアクリレート、分子量約２，０００、粘度７０，０００以下ｍＰａ・ｓ／２５℃）、新中村化学社製、ユニレジンＳＵＡ−１９００Ｌ−１０（シリコン含有ウレタンアクリレート、分子量約２，３００、粘度５０，０００以下ｍＰａ・ｓ／２５℃）などを挙げることができる。
【００２４】
光重合開始剤としては、公知の光重合開始剤の中から任意のものを選択して用いることができる。
このような光重合開始剤としては、具体的には、例えばベンゾインやベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン‐ｎ‐プロピルエーテル、ベンゾイン‐イソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチル‐エーテルなどのベンゾインアルキルエーテル類、２，２‐ジメトキシ‐２‐フェニルアセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンジル、ジアセチル、ジフェニルスルフィド、エオシン、チオニン、９，１０‐アントラキノン、２‐エチル‐９，１０‐アントラキノンなどを挙げることができる。
【００２５】
光重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。その配合量は、感圧接着剤全体を基準として約０．１質量％〜１０質量％の範囲で選ばれる。
【００２６】
本発明のＵＶ硬化型感圧接着剤には、所望に応じて一般の感光性樹脂組成物において慣用されている添加成分、例えば、熱重合禁止剤、粘着付与剤、粘度調整剤、老化防止剤、安定剤、着色剤、微粒子充填剤などを含有させることができる。
【００２７】
この熱重合禁止剤としては、例えばヒドロキノン、モノ第三ブチルヒドロキノン、ベンゾキノン、２，５‐ジフェニル‐ｐ‐ベンゾキノン、ピクリン酸、ジ‐ｐ‐フルオロフェニルアミン、ジ‐ｐ‐メトキシフェノール、２，６‐ジ第三ブチル‐ｐ‐クレゾールなどを挙げることができる。これらの熱重合禁止剤は、熱重合反応を防止するためのものであり、したがって、熱重合禁止剤の含有量は、通常ＵＶ硬化型感圧接着剤１００質量部当り、０．０１〜５質量部の範囲で選ばれる。
【００２８】
本発明のＵＶ硬化型感圧接着剤を用いて感圧接着性シートを製造するには、例えば次のようにして製造することができる。すなわち、所定の基材シートを、二つ折り、三つ折り、切り重ね、あるいは別体同士の重ね合わせなどにより対向する部分に、グラビアコーター、フレキソ、エアナイフコーター、バーコーターなどの塗布手段により、本発明のＵＶ硬化型感圧接着剤を塗布し、次いで乾燥することにより接着剤層を形成させる。この際の塗布は、基材シート表面の全面にわたって行ってもよいし、一部分の表面のみに行ってもよい。この基材シート表面には、あらかじめ所要の情報を印刷しておいてもよいし、接着剤層を塗布したのち、情報を印刷してもよい。この際、印刷に紫外線硬化型インキを用いて、一般的に使用されている印刷機により情報を印刷する場合には、この印刷工程と本発明のＵＶ硬化型感圧接着剤の塗布、定着と同時に行うことができるので有利である。
【００２９】
基材シートとしては、例えば、非塗被紙である上質紙、中質紙、ザラ紙、コットン紙；塗被紙であるアート紙、コート紙、軽量コート紙など、その他、プラスチックラミネート紙、布、プラスチックラミネート布、プラスチックフィルム、金属箔などを挙げることができる。基材の坪量は通常５０〜１６０ｇ／ｍ2 程度である。
基材シートとして、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニルなどの合成プラスチックフィルムを用いる場合には、これらの基材の表面をマット処理、コロナ処理などの表面処理を施すのが好ましい。
【００３０】
また、基材シートの表面への本発明のＵＶ硬化型感圧接着剤の塗布量は、接着層の接着性、剥離性、あるいは透明性の維持のため、１〜３０ｇ／ｍ2 、好ましくは３〜２０ｇ／ｍ2 、さらに好ましくは５〜１５ｇ／ｍ2 の範囲内になるように選ばれる。
【００３１】
このようにして製造された感圧接着性シートは、高圧水銀ランプやメタルハライドランプなどの適当な紫外線源により紫外線を照射させて、接着剤層を適度に硬化させたのち、各面の硬化した接着剤層を重ね合わせ、例えば加圧ローラによって圧下して接着させる。
【００３２】
【実施例】
次に実施例および比較例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明の主旨を逸脱しない限り本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
（アクリル系光重合性モノマーの発泡性の試験）
アクリル系光重合性モノマーとして、下記の(1)〜(8)を用いて、下記の発泡性試験法に従って発泡性の試験を行った。発泡性の試験結果を表１に示す。発泡したアクリル系光重合性モノマーについては発泡性試験後、消泡するまでの時間（分）を測定し、表１に合わせて示す。
（発泡性試験法）
ハイシェアビスコメータ（日本精機製作所製、ロータ：径３０ｍｍ×長さ２５ｍｍ、セル：径４０ｍｍ×深さ８０ｍｍ）に試料を約５０ｍｍ深さに入れ、常温（２０〜２５℃）で回転数６６００毎分で４０秒間攪拌し、目視により試料中の発泡の有無を判定する。
【００３３】
(1) １官能アクリレート（東亜合成社製、アロニックスＭ１１０、パラクミルフェノールＥＯ変性（１モル）アクリレート、粘度１１０〜２１０ｃｐｓ／２５℃）(2) １官能アクリレート（東亜合成社製、アロニックスＭ１１１、ノニルフェノールＥＯ変性（１モル）アクリレート、粘度６０〜９０ｃｐｓ／２５℃）
(3) １官能アクリレート（東亜合成社製、アロニックスＭ１１３、ノニルフェノールＥＯ変性（４モル）アクリレート、粘度８０〜１１０ｃｐｓ／２５℃）
(4) １官能アクリレート（東亜合成社製、アロニックスＭ１２０、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、粘度４〜７ｃｐｓ／２５℃）
(5) ３官能アクリレート（東亜合成社製、アロニックスＭ３１０、トリメチロールプロパンＰＯ変性（１モル）トリアクリレート、粘度６０〜１１０ｃｐｓ／２５℃）
(6) ３官能アクリレート（東亜合成社製、アロニックスＭ３５０、トリメチロールプロパンＥＯ変性（１モル）トリアクリレート、粘度５０〜７０ｃｐｓ／２５℃）
(7) １，６−ヘキサンジオールジアクリレート（大阪有機化学工業社製、ビスコート＃２３０、分子量２２６．３）
(8) １，９−ノナンジオールジアクリレート（大阪有機化学工業社製、ビスコート＃２６０、分子量２６８．４）
【００３４】
【表１】
0004582731.tif 000002
【００３５】
表１から、
(4) １官能アクリレート（東亜合成社製、アロニックスＭ１２０、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート）
(5) ３官能アクリレート（東亜合成社製、アロニックスＭ３１０、トリメチロールプロパンＰＯ変性（１モル）トリアクリレート）
(6) ３官能アクリレート（東亜合成社製、アロニックスＭ３５０、トリメチロールプロパンＥＯ変性（１モル）トリアクリレート）
(7) １，６−ヘキサンジオールジアクリレート（大阪有機化学工業社製、ビスコート＃２３０）
(8) １，９−ノナンジオールジアクリレート（大阪有機化学工業社製、ビスコート＃２６０）
は発泡しないが、
分子構造中に芳香族基があるアクリル系光重合性モノマーである
(1) １官能アクリレート（東亜合成社製、アロニックスＭ１１０、パラクミルフェノールＥＯ変性（１モル）アクリレート）
(2) １官能アクリレート（東亜合成社製、アロニックスＭ１１１、ノニルフェノールＥＯ変性（１モル）アクリレート）
(3) １官能アクリレート（東亜合成社製、アロニックスＭ１１３、ノニルフェノールＥＯ変性（４モル）アクリレート）
は発泡することが判る。
【００３６】
（参考例１）
前記発泡性試験法で発泡性試験を行っても発泡しないアクリル系光重合性モノマーである
(4) １官能アクリレート（東亜合成社製、アロニックスＭ１２０、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート）                      ２０質量部
(6) ３官能アクリレート（東亜合成社製、アロニックスＭ３５０、トリメチロールプロパンＥＯ変性（１モル）トリアクリレート）        ２０質量部
(7) １，６−ヘキサンジオールジアクリレート（大阪有機化学工業社製、ビスコート＃２３０）                                        ６０質量部
および、光重合開始剤として、チバスペッシャルテイケミカルズ（株）製、イルガキュアー９０７を５質量部からなる参考用のＵＶ硬化型感圧組成物を作った。
参考用のＵＶ硬化型感圧組成物の粘度（ｍＰａ・ｓ）は１５であり、参考用のＵＶ硬化型感圧組成物について前記発泡性試験法で発泡性試験を行った結果、発泡しなかった。参考用のＵＶ硬化型感圧組成物の粘度、発泡性試験の結果を表２に示す。
【００３７】
（実施例１）
前記発泡性試験法で発泡性試験を行っても発泡しないアクリル系光重合性モノマーである
(4) １官能アクリレート（東亜合成社製、アロニックスＭ１２０、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート）                      ２０質量部
(6) ３官能アクリレート（東亜合成社製、アロニックスＭ３５０、トリメチロールプロパンＥＯ変性（１モル）トリアクリレート）        ２０質量部
(7) １，６−ヘキサンジオールジアクリレート（大阪有機化学工業社製、ビスコート＃２３０）                                        ４０質量部
伸び率が１００％以上である他のアクリル系光重合性モノマーとして、パラクミルフェノールＥＯ変性（１モル）アクリレート（東亜合成社製、アロニックスＭ−１１０、粘度１１０〜２１０ｃｐｓ（２５℃）、Ｔｇ３５℃）
２０質量部
および、光重合開始剤として、チバスペッシャルテイケミカルズ（株）製、イルガキュアー９０７を５質量部からなる本発明のＵＶ硬化型感圧組成物を作った。
本発明のＵＶ硬化型感圧組成物の粘度（ｍＰａ・ｓ）は２０であり、本発明のＵＶ硬化型感圧組成物について前記発泡性試験法で発泡性試験を行った結果、発泡するが４分後に消泡した。本発明のＵＶ硬化型感圧組成物の粘度、発泡性試験の結果を表２に示す。
【００３８】
（実施例２）
前記発泡性試験法で発泡性試験を行っても発泡しないアクリル系光重合性モノマーである
(4) １官能アクリレート（東亜合成社製、アロニックスＭ１２０、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート）                      ２０質量部
(6) ３官能アクリレート（東亜合成社製、アロニックスＭ３５０、トリメチロールプロパンＥＯ変性（１モル）トリアクリレート）        １０質量部
(7) １，６−ヘキサンジオールジアクリレート（大阪有機化学工業社製、ビスコート＃２３０）                                        ４０質量部
伸び率が１００％以上である他のアクリル系光重合性モノマーとして、パラクミルフェノールＥＯ変性（１モル）アクリレート（東亜合成社製、アロニックスＭ−１１０、粘度１１０〜２１０ｃｐｓ（２５℃）、Ｔｇ３５℃）
３０質量部
および、光重合開始剤として、チバスペッシャルテイケミカルズ（株）製、イルガキュアー９０７を５質量部からなる本発明のＵＶ硬化型感圧組成物を作った。
本発明のＵＶ硬化型感圧組成物の粘度（ｍＰａ・ｓ）は３０であり、本発明のＵＶ硬化型感圧組成物について前記発泡性試験法で発泡性試験を行った結果、発泡するが１０分後に消泡した。本発明のＵＶ硬化型感圧組成物の粘度、発泡性試験の結果を表２に示す。
【００３９】
（参考例２）
前記発泡性試験法で発泡性試験を行っても発泡しないアクリル系光重合性モノマーである
(4) １官能アクリレート（東亜合成社製、アロニックスＭ１２０、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート）                      ２０質量部
(6) ３官能アクリレート（東亜合成社製、アロニックスＭ３５０、トリメチロールプロパンＥＯ変性（１モル）トリアクリレート）        ２０質量部
(7) １，６−ヘキサンジオールジアクリレート（大阪有機化学工業社製、ビスコート＃２３０）                                        ４５質量部
ウレタンアクリル系オリゴマーとして、（日本クローダ社製、クロダマーＵＶＵ３１０）                                          １０質量部
シリコーンアクリル系オリゴマーとして、（日本クローダ社製、クロダマーＵＶＳ５００、粘度  ２０Ｐａ．ｓ／２５℃、６Ｐａ．ｓ／４０℃）
５質量部
および、光重合開始剤として、チバスペッシャルテイケミカルズ（株）製、イルガキュアー９０７を５質量部からなる参考用のＵＶ硬化型感圧組成物を作った。
参考用のＵＶ硬化型感圧組成物の粘度（ｍＰａ・ｓ）は２５であり、参考用のＵＶ硬化型感圧組成物について前記発泡性試験法で発泡性試験を行った結果、発泡するが７分後に消泡した。参考用のＵＶ硬化型感圧組成物の粘度、発泡性試験の結果を表２に示す。
【００４０】
（参考例３）
前記発泡性試験法で発泡性試験を行っても発泡しないアクリル系光重合性モノマーである
(4) １官能アクリレート（東亜合成社製、アロニックスＭ１２０、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート）                      ２０質量部
(6) ３官能アクリレート（東亜合成社製、アロニックスＭ３５０、トリメチロールプロパンＥＯ変性（１モル）トリアクリレート）        １０質量部
(7) １，６−ヘキサンジオールジアクリレート（大阪有機化学工業社製、ビスコート＃２３０）                                        ４５質量部
ウレタンアクリル系オリゴマーとして、（日本クローダ社製、クロダマーＵＶＵ３１０）                                          ２０質量部
シリコーンアクリル系オリゴマーとして、（日本クローダ社製、クロダマーＵＶＳ５００、粘度  ２０Ｐａ．ｓ／２５℃、６Ｐａ．ｓ／４０℃）
５質量部
および、光重合開始剤として、チバスペッシャルテイケミカルズ（株）製、イルガキュアー９０７を５質量部からなる参考用のＵＶ硬化型感圧組成物を作った。
参考用のＵＶ硬化型感圧組成物の粘度（ｍＰａ・ｓ）は４０であり、参考用のＵＶ硬化型感圧組成物について前記発泡性試験法で発泡性試験を行った結果、発泡するが１５分後に消泡した。参考用のＵＶ硬化型感圧組成物の粘度、発泡性試験の結果を表２に示す。
【００４１】
（実施例３）
前記発泡性試験法で発泡性試験を行っても発泡しないアクリル系光重合性モノマーである
(4) １官能アクリレート（東亜合成社製、アロニックスＭ１２０、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート）                      ２０質量部
(6) ３官能アクリレート（東亜合成社製、アロニックスＭ３５０、トリメチロールプロパンＥＯ変性（１モル）トリアクリレート）        １０質量部
(7) １，６−ヘキサンジオールジアクリレート（大阪有機化学工業社製、ビスコート＃２３０）                                        ３５質量部
伸び率が１００％以上である他のアクリル系光重合性モノマーとして、パラクミルフェノールＥＯ変性（１モル）アクリレート（東亜合成社製、アロニックスＭ−１１０、粘度１１０〜２１０ｃｐｓ（２５℃）、Ｔｇ３５℃）
２０質量部
ウレタンアクリル系オリゴマーとして、（日本クローダ社製、クロダマーＵＶＵ３１０）                                          １０質量部
シリコーンアクリル系オリゴマーとして、（日本クローダ社製、クロダマーＵＶＳ５００、粘度  ２０Ｐａ．ｓ／２５℃、６Ｐａ．ｓ／４０℃）
５質量部
および、光重合開始剤として、チバスペッシャルテイケミカルズ（株）製、イルガキュアー９０７を５質量部からなる本発明のＵＶ硬化型感圧組成物を作った。
本発明のＵＶ硬化型感圧組成物の粘度（ｍＰａ・ｓ）は３５であり、本発明のＵＶ硬化型感圧組成物について前記発泡性試験法で発泡性試験を行った結果、発泡するが１２分後に消泡した。本発明のＵＶ硬化型感圧組成物の粘度、発泡性試験の結果を表２に示す。
【００４２】
（実施例４）
前記発泡性試験法で発泡性試験を行っても発泡しないアクリル系光重合性モノマーである
(4) １官能アクリレート（東亜合成社製、アロニックスＭ１２０、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート）                      ２０質量部
(7) １，６−ヘキサンジオールジアクリレート（大阪有機化学工業社製、ビスコート＃２３０）                                        ４５質量部
伸び率が１００％以上である他のアクリル系光重合性モノマーとして、パラクミルフェノールＥＯ変性（１モル）アクリレート（東亜合成社製、アロニックスＭ−１１０、粘度１１０〜２１０ｃｐｓ（２５℃）、Ｔｇ３５℃）
２０質量部
ウレタンアクリル系オリゴマーとして、（日本クローダ社製、クロダマーＵＶＵ３１０）                                          １０質量部
シリコーンアクリル系オリゴマーとして、（日本クローダ社製、クロダマーＵＶＳ５００、粘度  ２０Ｐａ．ｓ／２５℃、６Ｐａ．ｓ／４０℃）
５質量部
および、光重合開始剤として、チバスペッシャルテイケミカルズ（株）製、イルガキュアー９０７を５質量部からなる本発明のＵＶ硬化型感圧組成物を作った。
本発明のＵＶ硬化型感圧組成物の粘度（ｍＰａ・ｓ）は３０であり、本発明のＵＶ硬化型感圧組成物について前記発泡性試験法で発泡性試験を行った結果、発泡するが１０分後に消泡した。本発明のＵＶ硬化型感圧組成物の粘度、発泡性試験の結果を表２に示す。
【００４３】
（実施例５）
前記発泡性試験法で発泡性試験を行っても発泡しないアクリル系光重合性モノマーである
(4) １官能アクリレート（東亜合成社製、アロニックスＭ１２０、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート）                      ２０質量部
(7) １，６−ヘキサンジオールジアクリレート（大阪有機化学工業社製、ビスコート＃２３０）                                        ３５質量部
伸び率が１００％以上である他のアクリル系光重合性モノマーとして、パラクミルフェノールＥＯ変性（１モル）アクリレート（東亜合成社製、アロニックスＭ−１１０、粘度１１０〜２１０ｃｐｓ（２５℃）、Ｔｇ３５℃）
２０質量部
ウレタンアクリル系オリゴマーとして、（日本クローダ社製、クロダマーＵＶＵ３１０）                                          ２０質量部
シリコーンアクリル系オリゴマーとして、（日本クローダ社製、クロダマーＵＶＳ５００、粘度  ２０Ｐａ．ｓ／２５℃、６Ｐａ．ｓ／４０℃）
５質量部
および、光重合開始剤として、チバスペッシャルテイケミカルズ（株）製、イルガキュアー９０７を５質量部からなる本発明のＵＶ硬化型感圧組成物を作った。
本発明のＵＶ硬化型感圧組成物の粘度（ｍＰａ・ｓ）は４５であり、本発明のＵＶ硬化型感圧組成物について前記発泡性試験法で発泡性試験を行った結果、発泡するが１７分後に消泡した。本発明のＵＶ硬化型感圧組成物の粘度、発泡性試験の結果を表２に示す。
【００４４】
（比較例１）
前記発泡性試験法で発泡性試験を行っても発泡しないアクリル系光重合性モノマーである
(4) １官能アクリレート（東亜合成社製、アロニックスＭ１２０、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート）                      ２０質量部
(6) ３官能アクリレート（東亜合成社製、アロニックスＭ３５０、トリメチロールプロパンＥＯ変性（１モル）トリアクリレート）        ２０質量部
(7) １，６−ヘキサンジオールジアクリレート（大阪有機化学工業社製、ビスコート＃２３０）                                        １５質量部
伸び率が１００％以上である他のアクリル系光重合性モノマーとして、パラクミルフェノールＥＯ変性（１モル）アクリレート（東亜合成社製、アロニックスＭ−１１０、粘度１１０〜２１０ｃｐｓ（２５℃）、Ｔｇ３５℃）
２０質量部
ウレタンアクリル系オリゴマーとして、（日本クローダ社製、クロダマーＵＶＵ３１０）                                          ２０質量部
シリコーンアクリル系オリゴマーとして、（日本クローダ社製、クロダマーＵＶＳ５００、粘度  ２０Ｐａ．ｓ／２５℃、６Ｐａ．ｓ／４０℃）
５質量部
および、光重合開始剤として、チバスペッシャルテイケミカルズ（株）製、イルガキュアー９０７を５質量部からなる比較のためのＵＶ硬化型感圧組成物を作った。
このＵＶ硬化型感圧組成物の粘度（ｍＰａ・ｓ）は５５であり、このＵＶ硬化型感圧組成物について前記発泡性試験法で発泡性試験を行った結果、発泡し、消泡するまでに２３分を要した。このＵＶ硬化型感圧組成物の粘度、発泡性試験の結果を表２に示す。
【００４５】
（比較例２）
前記発泡性試験法で発泡性試験を行っても発泡しないアクリル系光重合性モノマーである
(4) １官能アクリレート（東亜合成社製、アロニックスＭ１２０、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート）                      ２０質量部
(6) ３官能アクリレート（東亜合成社製、アロニックスＭ３５０、トリメチロールプロパンＥＯ変性（１モル）トリアクリレート）        ３５質量部
伸び率が１００％以上である他のアクリル系光重合性モノマーとして、パラクミルフェノールＥＯ変性（１モル）アクリレート（東亜合成社製、アロニックスＭ−１１０、粘度１１０〜２１０ｃｐｓ（２５℃）、Ｔｇ３５℃）
２０質量部
ウレタンアクリル系オリゴマーとして、（日本クローダ社製、クロダマーＵＶＵ３１０）                                          ２０質量部
シリコーンアクリル系オリゴマーとして、（日本クローダ社製、クロダマーＵＶＳ５００、粘度  ２０Ｐａ．ｓ／２５℃、６Ｐａ．ｓ／４０℃）
５質量部
および、光重合開始剤として、チバスペッシャルテイケミカルズ（株）製、イルガキュアー９０７を５質量部からなる比較のためのＵＶ硬化型感圧組成物を作った。
このＵＶ硬化型感圧組成物の粘度（ｍＰａ・ｓ）は６０であり、このＵＶ硬化型感圧組成物について前記発泡性試験法で発泡性試験を行った結果、発泡し、消泡するまでに２５分を要した。このＵＶ硬化型感圧組成物の粘度、発泡性試験の結果を表２に示す。
【００４６】
（比較例３）
前記発泡性試験法で発泡性試験を行っても発泡しないアクリル系光重合性モノマーである
(4) １官能アクリレート（東亜合成社製、アロニックスＭ１２０、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート）                      ２０質量部
(5) ３官能アクリレート（東亜合成社製、アロニックスＭ３１０、トリメチロールプロパンＰＯ変性（１モル）トリアクリレート）        １０質量部
(8) １，９−ノナンジオールジアクリレート（大阪有機化学工業社製、ビスコート＃２６０）                                          ３５質量部
伸び率が１００％以上である他のアクリル系光重合性モノマーとして、パラクミルフェノールＥＯ変性（１モル）アクリレート（東亜合成社製、アロニックスＭ−１１０、粘度１１０〜２１０ｃｐｓ（２５℃）、Ｔｇ３５℃）
２０質量部
ウレタンアクリル系オリゴマーとして、（日本クローダ社製、クロダマーＵＶＵ３１０）                                          １０質量部
シリコーンアクリル系オリゴマーとして、（日本クローダ社製、クロダマーＵＶＳ５００、粘度  ２０Ｐａ．ｓ／２５℃、６Ｐａ．ｓ／４０℃）
５質量部
および、光重合開始剤として、チバスペッシャルテイケミカルズ（株）製、イルガキュアー９０７を５質量部からなる比較のためのＵＶ硬化型感圧組成物を作った。
このＵＶ硬化型感圧組成物の粘度（ｍＰａ・ｓ）は５５であり、このＵＶ硬化型感圧組成物について前記発泡性試験法で発泡性試験を行った結果、発泡し、消泡するまでに２２分を要した。このＵＶ硬化型感圧組成物の粘度、発泡性試験の結果を表２に示す。
【００４７】
（比較例４）
前記発泡性試験法で発泡性試験を行っても発泡しないアクリル系光重合性モノマーである
(4) １官能アクリレート（東亜合成社製、アロニックスＭ１２０、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート）                      ２０質量部
(5) ３官能アクリレート（東亜合成社製、アロニックスＭ３１０、トリメチロールプロパンＰＯ変性（１モル）トリアクリレート）        ３５質量部
伸び率が１００％以上である他のアクリル系光重合性モノマーとして、パラクミルフェノールＥＯ変性（１モル）アクリレート（東亜合成社製、アロニックスＭ−１１０、粘度１１０〜２１０ｃｐｓ（２５℃）、Ｔｇ３５℃）
２０質量部
ウレタンアクリル系オリゴマーとして、（日本クローダ社製、クロダマーＵＶＵ３１０）                                          ２０質量部
シリコーンアクリル系オリゴマーとして、（日本クローダ社製、クロダマーＵＶＳ５００、粘度  ２０Ｐａ．ｓ／２５℃、６Ｐａ．ｓ／４０℃）
５質量部
および、光重合開始剤として、チバスペッシャルテイケミカルズ（株）製、イルガキュアー９０７を５質量部からなる比較のためのＵＶ硬化型感圧組成物を作った。
このＵＶ硬化型感圧組成物の粘度（ｍＰａ・ｓ）は６５であり、このＵＶ硬化型感圧組成物について前記発泡性試験法で発泡性試験を行った結果、発泡し、消泡するまでに２８分を要した。このＵＶ硬化型感圧組成物の粘度、発泡性試験の結果を表２に示す。
【００４８】
【表２】
0004582731.tif 000003
【００４９】
表２から、実施例１〜５の本発明のＵＶ硬化型感圧組成物は前記発泡性試験法で発泡性試験を行っても発泡しないアクリル系光重合性モノマーを組成物全体に対して５０質量％以上１００質量％未満含有するとともに、組成物全体の粘度が５０ｍＰａ・ｓ（２５℃）以下であり、発泡しないか、あるいは発泡しても消泡するまでの時間が短いことが判る。
それに対して比較例１〜４のＵＶ硬化型感圧組成物は前記発泡性試験法で発泡性試験を行っても発泡しないアクリル系光重合性モノマーを組成物全体に対して５０質量％以上１００質量％未満含有するが、組成物全体の粘度が５０ｍＰａ・ｓ（２５℃）以上であるので発泡するとともに消泡するまでの時間が長い。
【００５０】
【発明の効果】
本発明の請求項１記載のＵＶ硬化型感圧接着剤は前記発泡性試験法で発泡性試験を行っても発泡しない２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレートから選ばれる少なくとも１つの分子構造中に芳香族基がないアクリル系光重合性モノマーを組成物全体に対して５０質量％以上１００質量％未満含有し、かつパラクミルフェノールＥＯ変性（１モル）アクリレート（粘度１１０〜２１０ｃｐｓ（２５℃）、Ｔｇ３５℃）からなる伸び率が１００％以上である他のアクリル系光重合性モノマーを含有するとともに、組成物全体の粘度が５０ｍＰａ・ｓ（２５℃）以下としたので、グラビアコータ（オフセット印刷）などを用いて基材シートの重ね合わせ面の必要な部分に塗工する際、発泡しないかあるいは発泡しても消泡までの時間が短いので、発泡による影響を受けずに一定の塗工量で均一に塗工できて均一な塗工面が得られる上、ＵＶ硬化後の特性にも優れているとともに、
特定の測定条件で測定したパラクミルフェノールＥＯ変性（１モル）アクリレート（粘度１１０〜２１０ｃｐｓ（２５℃）、Ｔｇ３５℃）からなる伸び率が１００％以上である他のアクリル系光重合性モノマーを併せ用いたので、ＵＶ硬化型感圧接着剤の硬化層同士を対接させた状態で強圧をかけて密着させた後、９０°方向に剥離することも、また１８０°方向に剥離するなど密着させた同志を平行にずらすようにして剥離することも容易となる。
前記アクリル系光重合性モノマーが２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレートから選ばれる少なくとも１つのアクリル系光重合性モノマーであるので、さらに発泡による影響を受けずに均一に塗工できる。
【００５２】
本発明の請求項２記載のＵＶ硬化型感圧接着剤は、さらに組成物全体に対して重量平均分子量１０００〜３００００のアクリル系オリゴマーとシリコーンアクリル系オリゴマーを配合したので、接着力高進性の問題がなくなり、硬化層同士を対接させた状態で強圧をかけて密着させた当初は勿論のこと、時間がたっても適度の接着力が維持される。