(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
活性成分の遅延された放出を有する作物保護剤の固形調製物において、次のもの：
作物保護において使用可能な活性成分またはそのような活性成分の組合せ物  ０．１〜８０質量％、
少なくとも１つの無機充填剤  １０〜８０質量％、
無機または有機の添加剤  ０〜２０質量％および
水に不溶性の熱可塑性ポリマーとしてのポリブチレンアジペートテレフタレート、  １００質量％まで
［その際、全成分の総量は１００質量％に等しい］
を含む溶融物を製造し、引き続き成形することにより得ることを特徴とする、活性成分の遅延された放出を有する作物保護剤の固形調製物。
【請求項２】
無機充填剤として、炭酸カルシウム、ケイ酸マグネシウムまたは硫酸カルシウムを含有している、請求項１記載の作物保護剤の固形調製物。
【請求項３】
少なくとも１つの殺真菌性、除草性、殺虫性、殺ダニ性または成長調節性の活性化合物またはこれらの化合物の群から選択される活性成分の混合物を含有している、請求項１または２記載の作物保護剤の固形調製物。
【請求項４】
少なくとも１つの殺真菌性または除草性の活性化合物またはこれらの化合物の群から選択される活性成分の混合物を含有している、請求項１または２記載の作物保護剤の固形調製物。
【請求項５】
活性成分として、ストロビルリンの種類からの式ＩおよびＩＩ：
【化１】
0004597371.tif 000012
｛上記式中、置換基は次の意味を有する：
Ｘは、ＮＯＣＨ３、ＣＨＯＣＨ３またはＣＨＣＨ３であり；
Ｙは、ＯまたはＮＨであり；
Ｚは、酸素、硫黄またはアミノ（ＮＨ）であり；
Ｒ１は、シアノ、ニトロ、トリフルオロメチル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルまたはＣ１〜Ｃ４−アルコキシであり；
ｍは、０、１または２であり、その際、ｍが２である場合には基Ｒ１は異なっていてよく、
Ｒ２は、水素、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−ハロゲンアルキルまたはＣ３〜Ｃ６−シクロアルキルであり；
Ｒ４は、水素、
Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ２〜Ｃ６−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６−アルキニル［その際、これらの群の炭化水素基が部分的にかまたは完全にハロゲン化されていてよく、または１〜３個の次の基：シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、メルカプト、アミノ、カルボキシル、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノカルボニル、ジ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノチオカルボニル、ジ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノチオカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルスルホキシル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６−ハロゲンアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノ、ジ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６−アルケニルオキシ、Ｃ３〜Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６−シクロアルキルオキシ、ヘテロシクリル、ヘテロシクリルオキシ、アリール、アリールオキシ、アリール−Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、アリールチオ、アリール−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルチオ、ヘタリール、ヘタリールオキシ、ヘタリール−Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、ヘタリールチオまたはヘタリール−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルチオ（その際、環式基は部分的にかまたは完全にハロゲン化されていてよく、および／または１〜３個の次の基：シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、メルカプト、アミノ、カルボキシル、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−ハロゲンアルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルスルホキシル、Ｃ３〜Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６−ハロゲンアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノ、ジ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノカルボニル、ジ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノチオカルボニル、ジ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノチオカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６−アルケニルオキシ、ベンジル、ベンジルオキシ、アリール、アリールオキシ、アリールチオ、ヘタリール、ヘタリールオキシ、ヘタリールチオまたはＣ（＝ＮＯＲ７）−Ａｎ−Ｒ８を有していてよい）を有していてよい］；
Ｃ３〜Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６−シクロアルケニル、ヘテロシクリル、アリールまたはヘタリール［その際、環式基は、部分的にかまたは完全にハロゲン化されていてもよく、または１〜３個の次の基：シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、メルカプト、アミノ、カルボキシル、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−ハロゲンアルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルスルホキシル、Ｃ３〜Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６−ハロゲンアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノ、ジ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノカルボニル、ジ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノチオカルボニル、ジ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノチオカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６−アルケニルオキシ、ベンジル、ベンジルオキシ、アリール、アリールオキシ、ヘタリールまたはヘタリールオキシを有していてよい］であり；
Ｒ３、Ｒ５は、互いに独立して、水素、
Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル、Ｃ３〜Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１０−アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケニルカルボニル、Ｃ３〜Ｃ１０−アルキニルカルボニルまたはＣ１〜Ｃ１０−アルキルスルホニル［その際、これらの基は、部分的にかまたは完全にハロゲン化されていてもよく、または１〜３個の次の基：シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、メルカプト、アミノ、カルボキシル、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−ハロゲンアルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルスルホキシル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６−ハロゲンアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノ、ジ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノカルボニル、ジ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノチオカルボニル、ジ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノチオカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６−アルケニルオキシ、Ｃ３〜Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６−シクロアルキルオキシ、ヘテロシクリル、ヘテロシクリルオキシ、ベンジル、ベンジルオキシ、アリール、アリールオキシ、アリールチオ、ヘタリール、ヘタリールオキシまたはヘタリールチオ（その際、環式基は部分的にかまたは完全にハロゲン化されていてもよく、または１〜３個の次の基：シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、メルカプト、アミノ、カルボキシル、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−ハロゲンアルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルスルホキシル、Ｃ３〜Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６−ハロゲンアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルオキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノ、ジ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノカルボニル、ジ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノチオカルボニル、ジ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノチオカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６−アルケニルオキシ、ベンジル、ベンジルオキシ、アリール、アリールオキシ、アリールチオ、ヘタリール、ヘタリールオキシ、ヘタリールチオまたはＣ（＝ＮＯＲ７）−Ａｎ−Ｒ８を有していてよい）を有していてよい］；
アリール、アリールカルボニル、アリールスルホニル、ヘタリール、ヘタリールカルボニルまたはへタリールスルホニル［その際、これらの基は部分的にかまたは完全にハロゲン化されていてもよく、または１〜３個の次の基：シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、メルカプト、アミノ、カルボキシル、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−ハロゲンアルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルスルホキシル、Ｃ３〜Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６−ハロゲンアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルオキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノ、ジ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノカルボニル、ジ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノチオカルボニル、ジ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノチオカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６−アルケニルオキシ、ベンジル、ベンジルオキシ、アリール、アリールオキシ、ヘタリール、ヘタリールオキシまたはＣ（＝ＮＯＲ７）−Ａｎ−Ｒ８を有していてよい］であり；
その際、Ａは、酸素、硫黄または窒素であり、その際窒素は水素またはＣ１〜Ｃ６−アルキルを有し；
ｎは、０または１であり；
Ｒ７は、水素またはＣ１〜Ｃ６−アルキルであり、かつ
Ｒ８は、水素またはＣ１〜Ｃ６−アルキルである｝で示される殺真菌性化合物およびその塩の少なくとも１つを含有している、請求項１または２記載の作物保護剤の固形調製物。
【請求項６】
請求項１から５までのいずれか１項記載の作物保護剤の固形調製物を製造する方法において、
少なくとも１つの活性成分、少なくとも１つの無機充填剤、水に不溶性の熱可塑性ポリマーとしてのポリブチレンアジペートテレフタレートと、必要に応じて常用の添加剤とを押出機中で溶融させて可塑性混合物を得、溶融物を直接に分割するかまたは引き続く工程で固体の成形体またはなお可塑性の成形体を得ることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載の作物保護剤の固形調製物の製造法。
【請求項７】
請求項１から５までのいずれか１項記載の作物保護剤の固形調製物を固体形で、植物、その環境または種子に作用させることを特徴とする、植物病原性菌類、望ましくない植物、望ましくない昆虫またはダニの被害を撲滅するためおよび／または植物の成長を制御するための方法。
【請求項８】
請求項１から５までのいずれか１項記載の作物保護剤の固形調製物を、常にかまたは一時的に水で湛水された土壌に散布するための顆粒として施与することを特徴とする、植物病原性菌類、望ましくない植物、望ましくない昆虫またはダニの被害を撲滅するため、および／または植物の成長を制御するための方法。
【請求項９】
請求項１から５までのいずれか１項記載の作物保護剤の固形調製物を、活性成分の制御した放出を必要とする場合に常に、植物、その環境または種子に散布するための顆粒として作用させることを特徴とする、植物病原性菌類、望ましくない植物、望ましくない昆虫またはダニの被害を撲滅するため、および／または植物の成長を制御するための方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、次のもの：
作物保護において使用可能な活性成分またはそのような活性成分の組合せ物  ０．１〜８０質量％、
少なくとも１つの無機充填剤  １０〜８０質量％、
無機または有機の添加剤  ０〜２０質量％および
少なくとも１つの水に不溶性の熱可塑性ポリマー  １００質量％まで
［その際、全成分の総量は１００質量％に等しい］
を含む溶融物を製造し、引き続き成形することにより得ることができる、活性成分の遅延された放出を有する作物保護剤の固形調製物に関する。
【０００２】
更に、本発明は、少なくとも１つの活性成分、少なくとも１つの無機充填剤および必要に応じて無機または有機の添加剤と、少なくとも１つの水に不溶性の熱可塑性ポリマー（２０℃で水１ｌあたり１００ｍｇ未満の溶解度）とを押出機中で溶融させて熱可塑性混合物を得、引き続き、熱状態または冷状態でこの混合物を成形させることからなる、作物保護剤の固形調製物の製造法に関する。
【０００３】
更に、本発明は、固体形の作物保護剤の固形調製物を用いて、植物病原性菌類、望ましくない植物、望ましくない昆虫またはダニによる被害を撲滅するため、および／または植物の成長を制御するために、植物、その環境または種子に作用させるために使用することからなる方法に関する。更に、そのような固形調製物は、環境（土壌、水性媒体、植物）に、制御されかつゆっくりと（数日から数ヶ月で放出が完了する）活性成分を放出する。このことは、それぞれの目的に適した長期間にわたる生物学的利用能をもたらす。例えば、このことは、土壌および／または植物に不十分に持続性である活性成分にとって、作物用植物に対して病原性である活性成分にとって、さもなければ活性成分の利用能または放出が長期間にわたっていることが必要である場合の適用にとって必要である。
【０００４】
溶融押出により製造される活性成分含有調製物は、一般に公知である。活性成分を含有し、水溶性ポリマー、有利にビニルピロリドンのコポリマーの溶融物を押し出し、引き続き成形することは、欧州特許出願公開第２４０９０４号および同第２４０９０６号明細書に記載されている。
【０００５】
国際特許出願公表第９４／０８４５５号明細書には、ポリビニルピロリドンを有する作物保護剤の同時押出および引き続く冷却、破砕および粉砕が記載されている。粉砕された押出物は、水中に迅速かつ微細に分散し、噴霧施与に適している。
【０００６】
更に、溶融押出、引き続く成形により製造されており、かつ制御され、農薬のゆっくりとした放出を可能にする作物保護剤の公知の固形調製物が存在する。
【０００７】
国際特許出願公表第９１／０３９４０号明細書には、生分解性農薬を含有するマトリックス、溶融押出および引き続く成形によるその製造法および農薬の制御された放出のためのその使用が記載されている。合成ポリマー（２５％未満、主としてエチレン／ビニルアセテートコポリマー）に加えて、デンプンおよびその誘導体を、水およびグリセリンを添加しながら、それぞれ活性物質（とりわけカルボスルファン）と一緒に溶融押出して、マトリックスを得る。配合に応じて、マトリックスは、活性成分を数週間または数ヶ月以内に水中に放出する。
【０００８】
国際特許出願公表第９５／２８８３５明細書には、親水性ワックスおよび親油性ワックスを有する農薬の製造が記載されている。活性成分、カルナウバワックスおよびポリエチレングリコールを溶融押出し、粉砕し、分級する。５００〜１０００μｍの分級物は水中に放出される。組成に応じて、活性成分の１４〜１００％は１０時間後に放出される。
【０００９】
米国特許第５６４３５９０号明細書には、そのほ乳動物毒性が顕著に低下した殺虫性組成物が記載されている。複数段階のプロセスにおいて、農薬を、ＰＶＣ、安定剤、可塑剤および無機添加剤と一緒に７５〜１１０℃で均質混合し、混合物を７０℃に冷却し、押出機へ移送し、１５０〜１８０℃で押し出し、引き続きペレット化する。この散布しないペレットは、ほ乳動物に対する顕著に低下した毒性および持続性の活性（１０週間にわたる１００％の蠕形動物制御）を示す。
【００１０】
ドイツ国特許第１９６２２３５５号明細書には、溶融押出および射出成形による成形品の製造法が記載されており、これらは制御された放出を示す。作物保護剤は−水に不溶性であるビニルアセテートポリマーおよび水溶性ポリマー（ポリビニルアセテート／ビニルピロリドン）と一緒に−溶融押出および造粒にかける。
【００１１】
合成ポリマーおよびデンプンを基礎とした調製物（国際特許出願公表第９１／０３９４０号明細書）は、ポリマー含量が高い（６０％を上回る）および迅速に、分解の徴候を示す場合にのみ、均質に可塑化され、かつ造粒されて簡単な方法で−すなわち、とりわけ、水および／またはグリセリンを添加せずに−無塵の顆粒が得られる。それというのも、デンプンは熱および剪断応力に感受性であるからである。そのような調製物は、膨潤し、かつ低密度を示し、ひいては水中または湛水された土壌中への不十分な沈降を示すに過ぎない。
【００１２】
親水性および疎水性ワックスを基礎とした調製物（国際特許出願公表第９５／２８８３５号明細書）が活性成分と一緒の単純な溶融により簡単に製造できるのに対して、これらは簡単に処理できず（例えば押出造粒、ホットカット）、かつワックス様の粘稠度の結果として、熱老化（５４℃で１４日間）に関して寸法安定性ではない。更に、ステアリン酸またはステアリルアルコールおよびＰＥＧから製造される調製物は、水中で沈降しない（密度１ｇ／ｍｌ未満）。
【００１３】
米国特許第５６４３５９０号明細書には、農薬を、７５〜１１０℃でＰＶＣ、安定剤、可塑剤および無機添加剤と一緒に均質混合し、混合物を７０℃に冷却し、押出機に移送し、１５０〜１８０℃で押し出し、押出物を引き続きペレット化する、複雑な多段階法が記載されている。大多数の成分の熱安定性の欠如は、分解の危険のために高温で応力を与えられない。更に、製造方法は、できるだけ単純であるべきである。
【００１４】
ドイツ国特許第１９６２２３５５号明細書において、作物保護剤を、水に不溶性であるビニルアセテートポリマーおよび水溶性ポリマー（ポリビニルアセテート／ビニルピロリドン）と一緒に溶融押出および造粒にかける。低いガラス転移温度のために、ポリビニルアセテートポリマーを基礎とした調製物は、不十分な熱耐性を示す。熱老化（５４℃で１４日間）に関して、ポリビニルアセテートおよびポリビニルピロリドンからなり、造粒した溶融押出物は、合体して凝集塊を形成する。
【００１５】
問題は、不十分な熱安定性および貯蔵安定性、不適当な沈降、乏しい造粒性、溶融物の不適当な均質性、および複雑で費用のかかる生産である。
【００１６】
本発明の課題は、水中に沈降し、造粒でき、かつ高価ではない成分から、固体混合物を溶融押出にかけ、引き続き成形することにより簡単に製造できる、固体で、貯蔵安定で、ゆっくりと放出する作物保護剤調製物を提供することである。
【００１７】
この課題は、冒頭に記載した組成物およびその製造法により達成できることが見出された。
【００１８】
一般に、適した活性成分は、溶融物を製造する際に、加工温度で分解を受けないものである。好ましい物質は、室温で固体のものである、それというのも、これらはより簡単に混合できかつ計量供給できるからである。しかしながら、その使用は、固体の活性成分に制限されない、それというのも、液体の活性成分でさえ、固体マトリックスを用いて加工して、固体の耐熱性で貯蔵安定な調製物を得ることができるからである。
【００１９】
全調製物中の活性成分の量は、効能、放出速度および加工性に応じて幅広い制限の中で変化しうる。従って、活性成分の含量は、全調製物に対して、０．１〜８０質量％、有利に０．５〜４０質量％、殊に有利に１〜２０質量％の範囲で変化しうる。唯一の条件が、調製物がなお熱可塑的に加工可能であることである。
【００２０】
挙げることのできる作物保護剤は、殺真菌剤、除草剤、殺虫剤および成長調節剤である。組合せ物も可能である。
【００２１】
除草剤の次の一覧表は、可能な活性成分を確認するが、しかしこれらに制限されるものと理解すべきではない。
【００２２】
ｂ１  １，３，４−チアジアゾール類：
ブチダゾール(buthidazole)、シプラゾール(cyprazole)
ｂ２  アミド類：
アリドクロル(allidochlor)（ＣＤＡＡ）、ベンゾイルプロペチル、ブロモブチド、クロルチアミド、ジメピペレート、ジメテナミド、ｓ−ジメテナミド、ジフェナミド、エトベンザニド（ベンズクロメット(benzchlomet)）、フラムプロプ−メチル(flamprop-methyl)、フルチアミド(fluthiamide)、ホサミン(fosamin)、イソキサベン、モナリド(monalide)、ナプタラム、プロナミド（プロピザミド）、プロパニル
ｂ３  アミノリン酸類：
ビラナホス(bilanafos)、（ビアラホス）、ブミナホス(buminafos)、グルホシナート−アンモニウム、グリホサート、スルホサート(sulfosate)
ｂ４  アミノトリアゾール類：
アミトロール
ｂ５  アニリド類：
アニロホス(anilofos)、メフェナセット
ｂ６  アリールオキシアルカン酸類：
２，４−Ｄ、２，４−ＤＢ、クロメプロップ、ジクロルプロプ、ジクロルプロプ−ｐ、ジクロルプロプ−ｐ（２，４−ＤＢ−Ｐ）、フェノプロップ（２，４，５−ＴＰ）、フルオロキシピル(fluoroxypyr)、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＢ、メコプロプ、メコプロプ−Ｐ、ナプロパミド、ナプロパニリド(napropanilide)、トリクロピル、Ｎ−（１−シアノ−１，２−ジメチルプロピル）−２−（２，４−ジクロロフェノキシ）プロピオンアミド
ｂ７  安息香酸類：
クロランベン、ジカンバ
ｂ８  ベンゾチアジアジノン類：
ベンタゾン
ｂ９  漂白剤
クロマゾン（ジメタゾン(dimethazone)）、ジフルフェニカン、フルオロクロリドン(fluorochloridone)、フルポキサム(flupoxam)、フルリドン、ピラゾレート、スルコトリオン(sulcotrione)（クロロメスロン(chlormesulone)）、イソキサフルトール(isoxaflutole)、イソキサクロルトール(isoxachlortole)、メソトリオン(mesotrione)
ｂ１０  カルバメート類：
アスラム、バルバン、ブチレート(butylate)、カルベタミド(carbetamid)、クロルブファム、クロルプロファム、シクロアート、デスメジファム(desmedipham)、ジアレート、ＥＰＴＣ、エスプロカルブ、モリネート、オルベンカルブ(orbencarb)、ペブラート、フェニソファム(phenisopham)、フェンメジファム、プロファム、プロスルホカルブ(prosulfocarb)、ピリブチカルブ(pyributicarb)、スルファラート（ＣＤＥＣ）、テルブカルブ(terbucarb)、チオベンカーブ(thiobencarb)（ベンチオカーブ）、チオカルバジル(tiocarbazil)、トリアラート、ベルノラート
ｂ１１  キノリン酸類：
キンクロラク(quinclorac)、キンメラク(quinmerac)
ｂ１２  クロロアセトアニリド類：
アセトクロール(acetochlor)、アラクロール、ブタクロール、ブテナクロール(butenachlor)、ジエタチルエチル(diethatyl ethyl)、ジメタクロール(dimethachlor)、メタザクロール(metazachlor)、メトラクロール、プレチラクロール、プロパクロル、プリナクロル、テルブクロール(terbuchlor)、テニルクロール、キシラクロル(xylachlor)、ｓ−メトラクロール
ｂ１３  クロロヘキセノン類：
アロキシジム、テプラロキシジム(tepraloxydim)、クレソジム、クロプロキシジム(cloproxydim)、シクロキシジム、セトキシジム、トラルコキシジム(tralkoxydim)、２−｛１−［２−（４−クロロフェノキシ）−プロピルオキシイミノ］ブチル｝−３−ヒドロキシ−５−（２Ｈ−テトラヒドロチオピラン−３−イル）−２−シクロヘキセン−１−オン、ブトロキシジム(butroxydim)、セレホキシジム(clefoyxdim)
ｂ１４  ジクロロプロピオン酸類：
ダラポン
ｂ１５  ジヒドロベンゾフラン類：
エトフメサート(ethofumesate)
ｂ１６  ジヒドロフラン−３−オン類：
フルルタモン(flurtamone)
ｂ１７  ジニトロアニリン類：
ベネフィン(benefin)、ブトラリン、ジニトロアミン、エタルフルラリン(ethalfluralin)、フルクロラリン(fluchloralin)、イソプロパリン、ニトラリン、オリザリン(oryzalin)、ペンディメタリン、プロジアミン(prodiamine)、プロフルラリン、トリフルラリン
ｂ１８  ジニトロフェノール類：
ブロモフェノキシム、ジノセブ、ジノセブ−アセテート、ジノテルブ、ＤＮＯＣ
ｂ１９  ジフェニルエーテル類：
アシフルオルフェン−ナトリウム、アクロニフェン(aclonifen)、ビフェノックス、クロルニトロフェン(chlornitrofen)（ＣＮＰ）、ジフェノクスウロン(difenoxuron)、エトキシフェン(ethoxyfen)、フルオロジフェン(fluorodifen)、フルオログリコフェンエチル、ホメサフェン(fomesafen)、フリルオキシフェン(furyloxyfen)、ラクトフェン、ニトロフェン、ニトロフルオルフェン(nitrofluorfen)、オキシフルオルフェン(oxyfluorfen)
ｂ２０  ジピリジレン類：
シペルクワット(cyperquat)、ジフェンゾクワット(difenzoquat)−メチルスルフェート、ジクワット、パラコート  ジクロリド
ｂ２１  尿素類：
ベンズチアズロン、ブツロン(buturon)、クロルブロムロン、クロルクスウロン(chloroxuron)、クロルトルロン(chlortoluron)、クミルウロン(cumyluron)、ジベンジルウロン(dibenzyluron)、シクルウロン(cycluron)、ジメフロン(dimefuron)、ジウロン、ダイムロン、エチジムロン、フェヌロン、フルオロメツロン(fluormeturon)、イソプロツロン(isoproturon)、イソウロン(isouron)、カルブチラート、リニュロン、メタベンズチアズウロン、メトベンズウロン(metobenzuron)、メトクスウロン(metoxuron)、モノリニュロン、モニュロン、ネブロン(neburon)、シズロン、テブチウロン、トリメツロン(trimeturon)
ｂ２２  イミダゾール類：
イソカルバミド(isocarbamide)
ｂ２３  イミダゾリノン類：
イマザメタピル(imazamethapyr)、イマザピル(imazapyr)、イマザキン、イマゼタベンズ(imazethabenz)−メチル（イマザメ(imazame)）、イマゼタピル(imazethapyr)、イマザピク(imazapic)
ｂ２４  オキサジアゾール類：
メタゾール、オキサジアルギル(oxadiargyl)、オキサジアゾン
ｂ２５  オキシラン類：
トリジファン(tridiphane)
ｂ２６  フェノール類：
ブロモキシニル、イオキシニル
ｂ２７  フェノキシフェノキシプロピオン酸エステル類：
クロジナホップ(clodinafop)、クロキントセト(cloquintocet)、シハロホップブチル、ジクロホップメチル、フェノキサプロップエチル、フェノキサプロップ−ｐ−エチル、フェンチアプロピエチル(fenthiapropethyl)、フルアジホップブチル、フルアジホップ−ｐ−ブチル、ハロキシホップ(haloxyfop)−エトキシエチル、ハロキシホップ−メチル、ハロキシホップーｐ−メチル、イソキサピリホップ(isoxapyrifop)、プロパキザホップ(propaquizafop)、キザロホップエチル、キザロホップ−ｐ−エチル、キザロホップ−テフリル(tefuryl)
ｂ２８  フェニル酢酸類：
クロルフェナック（フェナック）
ｂ２９  フェニルプロピオン酸類：
クロルフェンプロップ−メチル
ｂ３０  プロトポルフィリノーゲンＩＸオキシダーゼ阻害剤：
ベンゾフェナップ(benzofenap)、シニドン(cinidon)−エチル、フルミクロラク(flumiclorac)−ペンチル、フルミオキサジン(flumioxazin)、フルミプロピン(flumipropyn)、フルプロパシル(flupropacil)、フルチアセト(fluthiacet)−メチル、ピラゾキシフェン、スルフェントラゾン(sulfentrazone)、チジアジミン(thidiazimin)、カルフェントラゾン(carfentrazone)
ｂ３１  ピラゾール類：
ニピラクロフェン(nipyraclofen)、ＥＴ  ７５１
ｂ３２  ピリダジン類：
クロリダゾン(chloridazon)、マレイン酸ヒドラジド、ノルフルラゾン、ピリデート
ｂ３３  ピリジンカルボン酸類：
クロピラリド(clopyralid)、ジチオピル、ピクロラム、チアゾピル(thiazopyr)、ジフルフェンゾピル(diflufenzopyr)
ｂ３４  ピリミジルエーテル類：
ピリチオバク(pyrithiobac)−酸、ピリチオバク−ナトリウム、ＫＩＨ−２０２３、ＫＩＨ−６１２７、ピリベンゾキシム(pyribenzoxym)
ｂ３５  スルホンアミド類：
フルメトスラム(flumetsulam)、メトスラム(metosulam)
ｂ３６  スルホニル尿素類：
アミドスルフロン(amidosulfuron)、アジムスルフロン、ベンスルフロンメチル、クロリムロンエチル、クロルスルフロン、シノスルフロン(cinosulfuron)、シクロスルファムロン(cyclosulfamuron)、エタメトスルフロン(ethametsulfuron)−メチル、エトキシスルフロン、フラザスルフロン(flazasulfuron)、ハロスルフロン(halosulfuron)−メチル、イマゾスルフロン、メトスルフロンメチル、ニコスルフロン、ピリミスルフロン、プロスルフロン(prosulfuron)、ピラゾスルフロンエチル、リムスルフロン(rimsulfuron)、スルホメチュロンメチル、チフェンスルフロンメチル、トリアスルフロン(triasulfuron)、トリベヌロン(tribenuron)−メチル、トリフルスルフロン(triflusulfuron)−メチル、Ｎ−［［［４−メトキシ−６−（トリフルオロメチル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］アミノ］カルボニル］−２−（トリフルオロメチル）ベンゼン  スルホンアミド、スルホスルフロン(sulfosulfuron)、イドスルフロン(idosulfuron)
ｂ３７  トリアジン類：
アメトリン、アトラジン、アジプロトリン(aziprotryn)、シアナジン、シプラジン(cyprazine)、デスメトリン(desmetryn)、ジメタメトリン、ジプロペトリン、エグリナジン(eglinazine)−エチル、ヘキサジノン(hexazinon)、プロシアジン(procyazine)、プロメトン、プロメトリン、プロパジン、セクブメトン、シマジン、シメトリン、テルブメトン、テルブトリン、テルブチラジン(terbutylazine)、トリエタジン(trietazine)
ｂ３８  トリアジノン類：
エチオジン(ethiozin)、メタミトロン、メトリブジン
ｂ３９  トリアゾールカルボキサミド類：
トリアゾフェンアミド(triazofenamid)
ｂ４０  ウラシル類：
ブロマシル、レナシル、テルバシル
ｂ４１  その他：
ベナゾリン、ベンフレサート(benfuresate)、ベンスリド、ベンゾフルオル(benzofluor)、ブタミホス、カフェンストロール、クロルタール−ジメチル（ＤＣＰＡ）、シンメチリン(cinmethylin)、ジクロベニル、エンドタール、フルオロベントラニル(fluorbentranil)、メフルイジド、ペルフルイドン、ピペロホス、フルカバゾン(flucabazone)、オキサシクロメフォン(oxaciclomefone)（ＭＹ  １００）
成長調節活性を有する化合物の次の一覧表は、この群からの活性成分を同定するが、しかし、これらに制限されるものとして理解すべきものではない。
【００２３】
成長調節活性を有する化合物、例えば
１−ナフチルアセトアミド、１−ナフチル酢酸、２−ナフチルオキシ酢酸、３−ＣＰＡ、４−ＣＰＡ、アンシミドール、アントラキノン、ＢＡＰ、ブチホス(tutifos)、トリブホス(tribufos)、ブトラリン、クロルフルレノール、クロルメコート、クロフェンセト(clofencet)、シクラニリド(cyclanilide)、ダミノジッド、ジカンバ、ジケグラック−ナトリウム、ジメチピン(dimethipin)、クロルフェネトール、エタセラシル、エテホン、エチクロザート(ethychlozate)、フェノプロップ、２，４，５−ＴＰ、フルオリダミド(fluoridamid)、フルルプリミドール(flurprimidol)、フルトリアフォル(flutriafol)、ジベレリン酸、ジベレリン、グアザチン、イマザリル、インドリル酪酸(indolylbutyric acid)、インドリル酢酸(indolylacetic acid)、カレタザン(karetazan)、カイネチン、ラクチジクロルエチル(lactidichlor-ethyl)、マレイン酸ヒドラジド、メフルイジド、メピコートクロリド、ナプタラム、パクロブトラゾール、プロヘキサジオン(prohexadione)カルシウム、キンメラク(quinmerac)、シントフェン(sintofen)、テトシクラシス(tetcyclacis)、チジアズロン、トリヨード安息香酸、トリアペンテノール(triapenthenol)、トリアゼタン(triazethan)、トリブホス(tribufos)、トリネキアパセチル(trinexapacethyl)、ウニコナゾール。
【００２４】
殺虫剤の次の一覧表は、可能な活性成分を確認するが、しかしこれらに制限されると理解すべきではない。
【００２５】
ネオニコチノイド類／クロロニコチニル化合物：
イミダクロプリド、アセタミプリド、ニテンピラム、チアクロプリド(thiacloprid)、チアメソキサム(thiamethoxam)、ＭＩＴ−４４６
有機リン酸塩類、例えば
アセフェート、アジンホス−メチル、クロルピリホス、ジメトエート、ジスルホトン、ホスチアゼート(fosthiazate)、メタミドホス、メチダチオン、メチル−パラチオン、オキシジメトン−メチル、ホレート、ホサロン、
ホスメット、プロフェンホス、トリクロルホン、マラチオン、ホスファミドン、モノクロトホス、フェニトロチオン、ダイアジノン、ＥＰＮ
カルバメート類、例えば
アラニカルブ、アルジカルブ、ベンフラカルブ、カルボフラン、カルボスルファン、フラチオカルブ、メソミル、オキサミル、ピリミカーブ、チオジカルブ、フェノブカルブ
ピレスロイド類、例えば
ビフェントリン、シフルトリン、シペルメトリン、デルタメトリン、エスフェンバレレート、
フェンプロパトリン、λ−シハロトリン、ペルメトリン、τ−フルバリネート、トラロメトリン、ζ−シペルメトリン
尿素誘導体、例えば
ジフルベンズロン、フルシクロクスロン(flucycloxuron)、フルフェノクスロン、ヘキサフルムロン、ルフェヌロン(lufenuron)、
ノバルロン(novaluron)、トリフルムロン(triflumuron)
ユベヌイド類(juvenuids)、例えば
ブプロフェジン、ジオフェノラン(diofenolan)、フェノキシカルブ、ピリプロキシフェン、メトキシフェノジド(methoxyfenozide)、テブフェノジド
その他、例えば
アバメクチン(abamectin)、スピノサド、アミトラズ、カルタップ、クロルフェナピル(chlorfenapyr)、ジアフェンチウロン(diafenthiuron)、フィプロニル(fipronil)、フジオキソニル(fudioxonil)、
ピリダベン、テブフェンピラド、フェナザキン(fenazaquin)、フェンピロキシメート、チオシクラム、シラフルオフェン
次のものは、殊に好ましいものとして挙げることができる：
【００２６】
【化２】
0004597371.tif 000002
【００２７】
【化３】
0004597371.tif 000003
【００２８】
【化４】
0004597371.tif 000004
【００２９】
式ＩＩＩないしＩＸの殺虫剤は、普通、以下の小括弧内に挙げられた商品名のもとで入手可能である：
ＩＩＩ：欧州特許出願公開第１９２０６０号明細書、一般名イミダクロプリド（商品名：Admire(R)、Gaucho(R)、Bayer）
ＩＶ：一般名：アセタミプリド（商品名Mospilan(R)、Nippon Soda）
Ｖ：ＣＡＳ  ＲＮ  １２０７３８−８９−８、一般名：ニテンピラム（商品名：Bestgard(R)、Takeda Chemicals）；
ＶＩ：Colliot他、Proc. Br. Conf. Dis. 1992, 1, 29、一般名：フィプロニル(fipronil)（商品名：Regent(R)、Rhone-Poulenc）
ＶＩＩ：米国特許第３４７４１７０号；同第３４７４１７１号およびドイツ国特許第１４９３６４６号明細書；一般名：カルボフラン（商品名Curaterr(R)、Bayer；Furadan(R)、ＦＭＣ）
ＶＩＩＩ：Proc. Br. Crop. Prot. Conf., 1979, Vol. 2, 557、一般名：カルボスルファン（商品名：Marshall(R)、ＦＭＣ）；
ＩＸ：フランス国特許第２４８９３２９号明細書；Proc. Int. Congr. Plant Prot. 10th, 1983, 2, 360、一般名：ベンフラカルブ（商品名：Oncol(R)、Otsuka、Furacon(R)、Siapa Chem.）
Ｘ：ＣＡＳ  ＲＮ  １１１  ９８８−４９−９、一般名：チアクロプリド(thiacloprid)（Bayerにより開発）；
ＸＩ：ＣＡＳ  ＲＮ  ［１３１３４１−８６−１］、一般名：フルジオキソニル(fludioxonil)（商品名Celest(R)、Ciba Geigy）
４−（２，２−ジフルオロ−１，３−ベンゾジオキソル−７−イル）−１Ｈ−ピロール−３−カルボニトリル
ＸＩＩ：テフラニトド(tefuranitde)（提案された）、ＭＴＩ−４４６、
The 1998 Brighton Conference “Pest and Diseases”, Conference Proceedings, Vol 1, page 81
ＸＩＩＩ：チアメソキサム(thiamethoxam)（ＣＧＡ  ２９３３４３）、
The 1988, Brighton Conference “Pest and Diseases”, Conference Proceedings, Vol 1, page 27。
【００３０】
殺真菌剤の次の一覧表は、可能な活性成分を確認するが、しかしこれらに制限されると理解すべきではない。
【００３１】
次の種類からの殺真菌剤
硫黄、ジチオカルバメートおよびその誘導体、例えばジメチルジチオカルバミン酸鉄（ＩＩＩ）、ジメチルジチオカルバミド酸亜鉛、エチエンビス（ジチオカルバミン酸）亜鉛、エチレンビス（ジチオカルバミン酸）マンガン、エチレンジアミンビス（ジチオカルバミン酸）マンガン亜鉛、テトラメチルチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ−エチレンビス（ジチオカルバミン酸）亜鉛のアンモニア錯体、Ｎ，Ｎ′−プロピレンビス（ジチオカルバミン酸）亜鉛のアンモニア錯体、Ｎ，Ｎ′−プロピレンビス（ジチオカルバミン酸）亜鉛、Ｎ，Ｎ′−ポリプロピレンビス（チオカルバモイル）ジスルフィド；
ニトロ誘導体、例えばジニトロ−（１−メチルヘプチル）フェニル  クロトネート、２−ｓ−ブチル−４，６−ジニトロフェニル−３，３−ジメチル  アクリレート、２−ｓ−ブチル−４，６−ジニトロフェニル  イソプロピル  カーボネート、ジイソプロピル  ５−ニトロイソフタレート；
ヘテロ環式物質、例えば２−ヘプタデシル−２−イミダゾリン  アセテート、２，４−ジクロロ−６−（ｏ−クロロアニリノ）−ｓ−トリアジン、Ｏ，Ｏ−ジエチル  フタルイミドホスホノチオエート、
５−アミノ−１−［ビス（ジメチルアミノ）−ホスフィニル］−３−フェニル−１，２，４−トリアゾール、２，３−ジシアノ−１，４−ジチオアントラキノン、２−チオ−１，３−ジチオロ［４，５−ｂ］キノキサリン、メチル  １−（ブチルカルバモイル）−２−ベンズイミダゾールカルバメート、２−メトキシカルボニルアミノベンズイミダゾール、２−（２−フリル）ベンズイミダゾール、２−（チアゾール−４−イル）ベンズイミダゾール、Ｎ−（１，１，２，２−テトラクロロエチルチオ）−テトラヒドロフタルイミド、Ｎ−トリクロロメチルチオテトラヒドロフタルイミド、Ｎ−トリクロロメチルチオフタルイミド、Ｎ−ジクロロフルオロメチルチオ−Ｎ′，Ｎ′−ジメチル−Ｎ−フェニルスルファミド、５−エトキシ−３−トリクロロメチル−１，２，３−チアジアゾール、２−メルカプトメチルチオベンゾチアゾール、１，４−ジクロロ−２，５−ジメトキシベンゼン、４−（２−クロロフェニルヒドラゾノ）−３−メチル−５−イソキサゾロン、ピリジン−２−チオール  １−オキシド、８−ヒドロキシキノリンおよびその銅塩、２，３−ジヒドロ−５−カルボキサニリド−６−メチル−１，４−オキサチイン、２，３−ジヒドロ−５−カルボキサニリド−６−メチル−１，４−オキサチイン  ４，４−ジオキシド、２−メチル−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピラン−３−カルボキサニリド、２−メチルフラン−３−カルボキサニリド、２，５−ジメチルフラン−３−カルボキサニリド、２，４，５−トリメチルフラン−３−カルボキサニリド、Ｎ−シクロヘキシル−２，５−ジメチルフラン−３−カルボキサミド、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メトキシ−２，５−ジメチルフランー３−カルボキサミド、２−メチルベンズアニリド、２−ヨードベンズアニリド、Ｎ−ホルミル−Ｎ−モルホリン−２，２，２−トリクロロエチル  アセタール、ピペラジン−１，４−ジイルビス−１−（２，２，２−トリクロロエチル）ホルムアミド、１−（３，４−ジクロロアニリノ）−１−ホルミルアミノ−２，２，２−トリクロロエタン、２，６−ジメチル−Ｎ−トリデシルモルホリンおよびその塩、２，６−ジメチル−Ｎ−シクロドデシルモルホリンおよびその塩、Ｎ−［３−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロピル］シス−２，６−ジメチルモルホリン、Ｎ−［３−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロピル］ピペリジン、１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−エチル−１，３−ジオキソラン−２−イル−エチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−ｎ−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル−エチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、Ｎ−（ｎ−プロピル）−Ｎ−（２，４，６−トリクロロフェノキシエチル）−Ｎ′−イミダゾリル尿素、１−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−２−ブタノン、１−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−２−ブタノール、（２ＲＳ，３ＲＳ）−１−［３−（２−クロロフェニル）−２−（４−フルオロフェニル）オキシラン−２−イルメチル］−１Ｈ−１，２，���−トリアゾール、ａ−（２−クロロフェニル）−ａ−（４−クロロフェニル）−５−ピリミジンメタノール、５−ブチル−２−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシ−６−メチルピリミジン、ビス−（ｐ−クロロフェニル）−３−ピリジンメタノール、１，２−ビス（３−エトキシカルボニル−２−チオウレイド）ベンゼン、１，２−ビス（３−メトキシカルボニル−２−チオウレイド）ベンゼン、
アニリノピリミジン類、例えばＮ−（４，６−ジメチルピリミジン−２−イル）アニリン、Ｎ−［４−メチル−６−（１−プロピニル）ピリミジン−２−イル］アニリン、Ｎ−［４−メチル−６−シクロプロピルピリミジン−２−イル］アニリン、
フェニルピロール類、例えば
４−（２，２−ジフルオロ−１，３−ベンゾジオキソール−４−イル）ピロール−３−カルボニトリル、
シンナムアミド類、例えば
３−（４−クロロフェニル）−３−（３，４−ジメトキシフェニル）アクリロイルモルホリン、
および多様な殺真菌剤、例えばドデシルグアニジン  アセテート、３−［３−（３，５−ジメチル−２−オキシシクロヘキシル）−２−ヒドロキシエチル］グルタリミド、ヘキサクロロベンゼン、ＤＬ−メチル  Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−フロイル−（２）−アラニネート、ＤＬ−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−（２′−メトキシアセチル）アラニン  メチルエステル、Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−クロロアセチル−Ｄ，Ｌ−２−アミノブチリロラクトン、ＤＬ−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−（フェニルアセチル）アラニン  メチルエステル、５−メチル−５−ビニル−３−（３，５−ジクロロフェニル）−２，４−ジオキソ−１，３−オキサゾリジン、
３−［３，５−ジクロロフェニル（−５−メチル−５−メトキシメチル）−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジオン、３−（３，５−ジクロロフェニル）−１−イソプロピルカルバモイルヒダントイン、Ｎ−（３，５−ジクロロフェニル）−１，２−ジメチルシクロプロパン−１，２−ジカルボキシミド、２−シアノ−［Ｎ−（エチルアミノカルボニル）−２−メトキシミノ］アセトアミド、１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）ペンチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、２，４−ジフルオロ−ａ−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾリル−１−メチル）ベンズヒドリルアルコール、Ｎ−（３−クロロ−２，６−ジニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−５−トリフルオロメチル−３−クロロ−２−アミノピリジン、１−（（ビス（４−フルオロフェニル）メチルシリル）メチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、２−（４−クロロフェニル）−３−シクロプロピル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタン−２−オール、３−クロロ−４−［４−メチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−１，３−ジオキソラン−２−イル］フェニル  ４−クロロフェニルエーテル、［２，３−（２，４，４−トリメチルテトラヒドロフラン）］−１，３−ジメチル−５−クロロピラゾール−４カルボキサニリド、（２，６−ジブロモ−４−トロフルオロメトキシ）−２−メチル−４−トリフルオロメチルチゾール−５−カルボキサニリド、［２−（４′−クロロフェニル）］−２−クロロニコチンアニリド、Ｎ−［（Ｒ）−１−（２，４−ジクロロフェニル）エチル］−（Ｓ）−２−シアノ−３，３−ジメチルブタナミド、Ｎ−［（Ｒ）−１−（４−クロロフェニル）エチル］−（Ｓ）−２，２−シクロプロピル−２′，２−ジクロロ−３′−メチルブタナミド、３−アリルオキシ−１，２−ベンズイソチアゾール  １，１−ジオキシド、２，３−ベンズイソチアジアゾール−１−カルボン酸チオエステル、１，２，５，６−テトラヒドロピロロ−［３，２，１−ｉ，ｊ］−キノリン−４−オン、５−メチル−１，２，４−トリアゾロ［３，４−ｂ］ベンゾチアゾール、ジイドプロピル−１，３−ジチオラン−２−イリデンマロネート、４−（２，２−ジフルオロ−１，３−ベンゾジオキソール−４−イル）ピロール−３−カルボニトリル、Ｎ−（イソプロポキシカルボニル−Ｌ−バリン−（Ｒ）−１−（２−ナフチル）エチルアミド、Ｎ−（イソプロポキシカルボニル）−Ｌ−バリン−（Ｒ，Ｓ）−１−（４−メチルフェニル）エチルアミド、ストロビルリン(strobilurin)類、例えばメチル  Ｅ−メトキシイミノ−［ａ−（ｏ−トリルオキシ）−ｏ−トリル］アセテート、メチル  Ｅ−２−｛２−［６−（２−シアノフェノキシ）ピリミジン−４−イルオキシ］フェニル｝−３−メトキシアクリレート、Ｎ−メチル−Ｅ−メトキシイミノ−［ａ−（２−フェノキシフェニル）］アセトアミド、Ｎ−メチル−Ｅ−メトキシイミノ−［ａ−（２，５−ジメチルフェノキシ）−ｏ−トリル］アセトアミド、メチル  （Ｅ，Ｅ）−メトキシ−イミノ−｛２−［１−（３−トリフルオロメチルフェニル）エチリデンアミノオキシメチル］−フェニル｝アセテート。
【００３２】
その上、式ＩおよびＩＩの殺真菌性の活性化合物は、次のストロビルリンの種類の中から挙げることができる：
【００３３】
【化５】
0004597371.tif 000005
【００３４】
｛上記式中、置換基は次の意味を有する：
Ｘは、ＮＯＣＨ3、ＣＨＯＣＨ3、ＣＨＣＨ3であり；
Ｙは、Ｏ、ＮＨであり；
Ｚは、酸素、硫黄、アミノ（ＮＨ）であり；
Ｒ1は、水素、シアノ、ニトロ、トリフルオロメチル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルおよびＣ1〜Ｃ4−アルコキシであり；
ｍは、０、１または２であり、その際、ｍが２である場合には基Ｒ2は異なっていてよく、
Ｒ2は、水素、シアノ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロゲンアルキル、Ｃ3〜Ｃ6−シクロアルキルであり；
Ｒ4は、水素、
Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ2〜Ｃ6−アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6−アルキニル［その際、これらの群の炭化水素基が部分的にかまたは完全にハロゲン化されていてよく、または１〜３個の次の基：シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、メルカプト、アミノ、カルボキシル、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノカルボニル、ジ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノチオカルボニル、ジ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノチオカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホキシル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−ハロゲンアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノ、ジ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノ、Ｃ2〜Ｃ6−アルケニルオキシ、Ｃ3〜Ｃ6−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6−シクロアルキルオキシ、ヘテロシクリル、ヘテロシクリルオキシ、アリール、アリールオキシ、アリール−Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、アリールチオ、アリール−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルチオ、ヘタリール(hetaryl)、ヘタリールオキシ、ヘタリール−Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、ヘタリールチオ、ヘタリール−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルチオ（その際、環式基は部分的にかまたは完全にハロゲン化されていてよく、および／または１〜３個の次の基：シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、メルカプト、アミノ、カルボキシル、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−ハロゲンアルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホキシル、Ｃ3〜Ｃ6−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−ハロゲンアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノ、ジ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノカルボニル、ジ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノチオカルボニル、ジ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノチオカルボニル、Ｃ2〜Ｃ6−アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6−アルケニルオキシ、ベンジル、ベンジルオキシ、アリール、アリールオキシ、アリールチオ、ヘタリール、ヘタリールオキシ、ヘタリールチオおよびＣ（＝ＮＯＲ7）−Ａn−Ｒ8を有していてよい）を有していてよい］；
Ｃ3〜Ｃ6−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6−シクロアルケニル、ヘテロシクリル、アリール、ヘタリール［その際、環式基は、部分的にかまたは完全にハロゲン化されていてもよく、または１〜３個の次の基：シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、メルカプト、アミノ、カルボキシル、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−ハロゲンアルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホキシル、Ｃ3〜Ｃ6−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−ハロゲンアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノ、ジ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノカルボニル、ジ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノチオカルボニル、ジ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノチオカルボニル、Ｃ2〜Ｃ6−アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6−アルケニルオキシ、ベンジル、ベンジルオキシ、アリール、アリールオキシ、ヘタリールおよびヘタリールオキシを有していてよい］であり；
Ｒ3、Ｒ5は、互いに独立して、水素、
Ｃ1〜Ｃ10−アルキル、Ｃ3〜Ｃ6−シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ10−アルケニル、Ｃ2〜Ｃ10−アルキニル、Ｃ1〜Ｃ10−アルキルカルボニル、Ｃ2〜Ｃ10−アルケニルカルボニル、Ｃ3〜Ｃ10−アルキニルカルボニルまたはＣ1〜Ｃ10−アルキルスルホニル［その際、これらの基は、部分的にかまたは完全にハロゲン化されていてもよく、または１〜３個の次の基：シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、メルカプト、アミノ、カルボキシル、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−ハロゲンアルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホキシル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−ハロゲンアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノ、ジ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノカルボニル、ジ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノチオカルボニル、ジ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノチオカルボニル、Ｃ2〜Ｃ6−アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6−アルケニルオキシ、Ｃ3〜Ｃ6−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6−シクロアルキルオキシ、ヘテロシクリル、ヘテロシクリルオキシ、ベンジル、ベンジルオキシ、アリール、アリールオキシ、アリールチオ、ヘタリール、ヘタリールオキシおよびヘタリールチオ（その際、環式基は部分的にかまたは完全にハロゲン化されていてもよく、１〜３個の次の基：シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、メルカプト、アミノ、カルボキシル、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−ハロゲンアルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホキシル、Ｃ3〜Ｃ6−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−ハロゲンアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルオキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノ、ジ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノカルボニル、ジ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノチオカルボニル、ジ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノチオカルボニル、Ｃ2〜Ｃ6−アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6−アルケニルオキシ、ベンジル、ベンジルオキシ、アリール、アリールオキシ、アリールチオ、ヘタリール、ヘタリールオキシ、ヘタリールチオまたはＣ（＝ＮＯＲ7）−Ａn−Ｒ8を有していてよい）を有していてよい］；
アリール、アリールカルボニル、アリールスルホニル、ヘタリール、ヘタリールカルボニルまたはへタリールスルホニル［その際、これらの基は部分的にかまたは完全にハロゲン化されていてもよく、または１〜３個の次の基：シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、メルカプト、アミノ、カルボキシル、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−ハロゲンアルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホキシル、Ｃ3〜Ｃ6−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−ハロゲンアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルオキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノ、ジ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノカルボニル、ジ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノチオカルボニル、ジ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノチオカルボニル、Ｃ2〜Ｃ6−アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6−アルケニルオキシ、ベンジル、ベンジルオキシ、アリール、アリールオキシ、ヘタリール、ヘタリールオキシまたはＣ（＝ＮＯＲ7）−Ａn−Ｒ8を有していてよい］；
その際、Ａは、酸素、硫黄または窒素であり、その際、窒素は水素またはＣ1〜Ｃ6−アルキルを有し；
ｎは、０または１であり；
Ｒ7は、水素またはＣ1〜Ｃ6−アルキルであり、かつ
Ｒ8は、水素またはＣ1〜Ｃ6−アルキルである｝およびその塩。
【００３５】
化合物ＩおよびＩＩの他の構造は、WO96/32015、3〜18頁に詳細に開示されている。
【００３６】
混合物を供給する場合は、式ＩまたはＩＩの活性成分を使用するのが有利であり、これは害虫（例えば昆虫、クモ類または線虫）または有毒な菌類に対する他の活性成分もしくは除草剤または成長抑制活性成分または必要であれば化学肥料が混合されていてもよい。
【００３７】
これらは、種々の作物、例えば綿、野菜、植物（例えばキュウリ、豆およびカボチャ）、大麦、芝、オート麦、トウモロコシ、子実植物、米、ライ麦、大豆、ワイン、小麦、観賞植物、サトウキビ、および多くの種子における大量の菌類を制御するために特に重要である。
【００３８】
特に、これらは以下：
・野菜および果物におけるアルテナリア（Alternaria）種、
・イチゴ、野菜、観賞植物およびブドウのつるにおけるBotrytis cinerea (灰色かび病)、
・落花生におけるコタマカビ（Cercospora）arachidicola、
・カボチャにおけるウドンコカビ（Erysiphe） cichoracearum および Sphaerotheca fuliginea、
・穀類におけるErysiphe graminis（うどんこ病）、
・種々の植物におけるフザリウム（Fusarium）およびバーテシリウム（Verticillium）種、
・穀類におけるヘルミントスポリウム種、
・バナナにおけるコタマカビ（Mycosphaerella）種、
・ジャガイモおよびトマトにおけるPhytophthora infestans、
・ブドウのつるにおけるPlasmopara viticola、
・リンゴにおけるPodosphaera leucotricha、
・小麦および大麦におけるPseudocercosporella herpotrichoides、
・ホップおよびキュウリにおけるPseudocercosporella種、
・ホップおよびキュウリにおけるPseudoperonospora種、
・穀類におけるプクニキア（Puccinia）種、
・米におけるイネいもち病菌（Pyricularia oryzae）、
・綿、米および芝生におけるRhizoctonia 種、
・小麦におけるSeptoria nodorum、
・ブドウのつるにおけるUncinula necator、
・穀類およびサトウキビにおけるUstilago 種、および
・リンゴにおけるVenturia inaequalis（scab）
の植物病を制御するのに適当である。
【００３９】
殺真菌剤の中で有利な物質は、系統的ストロビルリン（strobilurins）であり、これは米の成長において、徐放調製剤として使用することもできる。これは、散布により顆粒として適用されるべきである。無塵で均質な顆粒は、灌漑されたフィールドまたはフラッジング処理されたフィールド（表面まで上昇せず）の場合は、容易に沈降すべきであり、かつ温かい場所でさえも使用において寸法安定性でありかつ貯蔵安定性であるべきである。
【００４０】
式ＩまたはＩＩの化合物を適用する割合は、２〜０．０１kg/ha、有利に０．５〜０．０２kg/ha、特に０．２５〜０．０３kg/haである。
【００４１】
一般的に、調製物は、式ＩまたはＩＩの化合物のうち１つを０．１〜８０，有利に０．５〜４０、特に有利に１〜２０質量％を含有する。
【００４２】
活性成分は、純度９０％〜１００％、有利に９５％〜１００％（1H NMRまたはＨＰＬＣスペクトルにより）で使用される。
【００４３】
式ＩまたはＩＩの化合物、それらの混合物またはそれぞれの調製物は、有毒菌類、その環境、または物質、植物、種子、土壌、菌類の腐食から保護されるべき場所または空間を、混合物の殺真菌剤活性量を用いて処理することにより、または別々に散布する場合には、式ＩまたはＩＩの化合物の殺真菌剤活性量を用いて処理することにより使用される。処理は、有毒な菌類による腐食の前または後に作用させてもよい。
【００４４】
有利なポリマー結合剤は、非晶質および特に結晶質ポリマーおよび熱可塑性的に加工可能な混合物（すなわち、粘稠溶融物として）であり、かつこれはさらに２０℃で水１ｌ当たり水中での溶解度１００ｍｇ未満を有する。
【００４５】
適当なポリマー結合剤の例は、次のもの；
ポリオレフィン、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレンおよびポリイソブチレン；ビニルポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート；ポリアセタール、例えばポリオキシメチレン；ポリエステル、例えばポリヒドロキシブチル酸、ポリヒドロキシバレリアン酸、ポリアルキレンテレフタラート、ポリアルキレンアジペートテレフタレート、ポリブチレンアジペートテレフタレート；ポリエステルアミド；ポリエーテルアミド；ポリアミド；ポリイミド；ポリエーテル；ポリエーテルケトン；ポリウレタンおよびポリカーボネートである。ならびにエチレン／酢酸ビニル、エチレン／（メタ）アクリレート、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／ブタジエン、スチレン／ブタジエン／アクリロニトリル、オレフィン／無水マレイン酸から成るコポリマー
である。
【００４６】
有利なポリマーの例は、ポリオレフィン、例えばポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリエステルである。
【００４７】
特に有利には、生分解性のポリブチレンアジペートテレフタレートであり、これはドイツ特許公開第4440858（Ecoflex(R)、BASF）に記載されている。
【００４８】
適当な無機充填剤は、その密度のため、水性媒体中での顆粒の沈降を促進するかまたは可能にし、かつ熱可塑性ポリマーに大量に組み込むことができ、硬すぎることがない、すなわち押出により容易に加工でき、化学的に無作用であり、調製物の耐熱性を増大させ、それ自体が熱安定性であり、溶融物の造粒特性を改善し、活性成分を放出させることができ、生態学的に無傷であり、かつその上できるだけ費用がかからないものである。さらに、低粘度の成分、例えば活性成分の混和性は、改善された。さらに、充填剤のタイプおよび量は、ポリマーマトリックスからの活性成分の放出に影響する。
【００４９】
特に、より良好な沈降（無機物の高密度）、造粒特性（ポリマーの非晶質の範囲を占める充填剤ひいては分子間の移動度を減少させる；従ってこの充填剤は、耐熱性を増大させかつ弾性を低減させ；生成物を顆粒物にし易い）および増大した耐熱性は、無機充填剤の添加が経済的見地から賢明であるだけではなく、技術的な視点から必要であることを意味する。
【００５０】
適当な無機充填剤の例は：カルシウム、マグネシウム、アルミニウムおよびチタンの酸化物、水酸化物、ケイ酸塩、炭酸塩および硫酸塩であり；特に、例えば、チョーク、石膏、ベントナイト、カオリン、珪灰石、タルク、金雲母、粘土鉱物が一般的であり、かつ種々の無機充填剤の混合物である。
【００５１】
有利な無機充填剤は、例えば石灰石（炭酸カルシウム）、石膏（硫酸カルシウム）およびタルク（ケイ酸マグネシウム）であり、これは、その柔らかさおよびその潤滑性により特に有利である。
【００５２】
無機充填剤の量は、造粒特性および加工性に依存して広範囲で変化してもよい。従って、充填剤の含量は、全調製物に対して１０〜８０質量％、有利に１０〜７０質量％、特に有利に１０〜６０質量％である。唯一の条件は、調製物がなお熱可塑的加工を受けられることである。
【００５３】
さらに、無機または有機の添加剤を場合により使用して、混合物の加工性を改善し、かつ活性成分の放出を変更する。活性成分の量は、全調製物に対して０〜２０質量％、有利に０〜１０質量％、特に有利に０〜５質量％の範囲であるべきである。唯一の条件は、調製物がなお熱可塑的加工を受けられることである。
【００５４】
添加剤の群は、次のもの：
１）押出技術で使用される常用の助剤、例えば潤滑剤、離型剤、流動化剤、可塑剤および安定剤、これらは、例えばドイツ国特許公開第19504832号明細書に記載されている。
【００５５】
２）活性成分の放出に作用する添加剤
−水溶性無機物質、例えば塩化ナトリウム、硫酸ナトリウムまたは硫酸カルシウム
−水溶性有機物質、例えばネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコールまたは尿素
−非イオンまたはイオン性界面活性剤、例えば脂肪族アルコールエトキシレート、アルキルベンゼンスルホネートまたはアルキルナフタレンスルホネート
−ワックス、脂肪族アルコールおよび脂肪酸、脂肪および油、例えばカルナウバワックス、ステアリン酸、ステアリルアルコールまたはヒマシ油
に分けることができる。
【００５６】
本発明による調製物を製造するために、全ての成分を直接に物理学的混合物の形に一緒に溶融するかまたは予備成形したポリマー溶融物と混合することができる。一般的に、活性成分、充填剤、添加剤およびポリマーの物理学的混合物を自由な形で、例えば差動秤量供給装置を介して押出機中に供給し、そこで溶融するのが通常である。
【００５７】
混合および溶融のプロセス工程は、常用の方法で、例えば欧州特許出願公開第240904号明細書、同第337256号明細書および同第358195号明細書に記載されているように実施することができる。
【００５８】
一般的に、成分は公知の方法で、ニーダーまたは押出機中で、有利には単軸または二軸押出機中で、５０と２００℃、有利に５０と１５０℃の間の温度範囲、特に有利には５０と１４０℃の間の温度範囲で溶融物の形で混合される。
【００５９】
押出機は、必要に応じて混合部材、混練部材および戻し部材を含んでいてもよい。場合により、既存の溶剤および残留湿分を押出の際にガス流出口または真空ポンプを用いて廃棄してもよい。また、液体および固体の形の成分は、側面に配置されたポンプまたは輸送装置を介して導入してもよい。使用される押出装置は、所望の形に依存する。
【００６０】
流出した溶融物は、完全または部分的に冷却された押出物を押出造粒することによって、または回転ナイフの備わった切断装置を用いて押し出しヘッドで溶融物をホットカットすることによって、またはノズルからの溶融物の出口点で直接に水中造粒することによって、または、とりわけ、欧州特許出願公開第240906号明細書およびドイツ国特許出願公開第3830355号明細書に記載されているプラスチック技術で通常使用される方法によって、付形することもできる。得られた固体付形物は、例えば射出成形によってさらに造形品に加工することができる。
【００６１】
さらに、層構造は、共押出しにより、または引き続き、例えば流動床中で活性成分およびポリマーを含有していてもよい溶液または分散液の補助を用いて、塗布することによって達成することができ、この層構造は、本発明による造形品の放出を調整するかまたは付加的に活性成分を含む。
【００６２】
本発明による方法を実施例を用いて以下に説明する。
【００６３】
一般的手段
実施例中に記載されている量の活性成分、充填剤、添加剤およびポリマーを混合し、秤量供給装置を介して、接近して噛み合った逆回転二軸押出機（混合軸および２mm ノズルを備えたHaake Rheocord 90 、Haake、76227Karlsruhe）の輸送区分（区分０）に導入し、かつ５個の温度区分を介して流量１ｋｇ／時間でかつスクリュー回転数２００ｒｐｍでホモジナイズし、可塑化し、かつ押出ヘッド（区分４）で２ｍｍノズルを介して金属コンベヤーベルトに流出した。金属コンベヤーベルトから、押出物をエアーシュートおよび Haake TP1 コンベヤードラムを介してC. F. Scheer & CIEの１．１mm SGS 100/E ストランド造粒機に導入し、かつ平均横断面１．０〜１．２mmの円柱形に付形した。
【００６４】
押出機中（区分０〜４）の温度範囲および実施例の造粒機は、以下の表から分かる。
【００６５】
【表１】
0004597371.tif 000006
【００６６】
以下の出発物質を使用した：
活性成分：
化合物１：Ｎ−メチル−２−[２−（２−イソプロポキシ−２−（Ｚ）−メトキシイミノ−１−メチル−（Ｅ）−エチリデンアミノオキシメチル）フェニル]−２−（Ｅ）−メトキシイミノアセトアミド
水中の溶解度：１．３４ｇ／ｌ、融点：５７℃
化合物２：Ｎ−メチル−２−[２−（２−sec−ブトキシ−２−（Ｚ）−メトキシイミノ−１−メチル−（Ｅ）−エチリデンアミノオキシメチル）フェニル]−２−（Ｅ）−メトキシイミノアセトアミド
水中の溶解度：１．１９ｇ／ｌ、融点：４８〜５０℃
化合物３：Ｎ−メチル−２−[２−（２−イソブトキシ−２−（Ｚ）−メトキシイミノ−１−メチル−（Ｅ）−エチリデンアミノオキシメチル）フェニル]−２−（Ｅ）−メトキシイミノアセトアミド
水中の溶解度：０．５ｇ／ｌ、融点：６８℃
化合物４：Ｎ−メチルフェニル−２−（（３，４−[Ｅ]−ビス（メトキシイミノ）、２−[Ｅ]−オキシイミノペンチル）メチル）−α−[Ｅ]−メトキシイミノアセトアミド
水中の溶解度：０．４５０ｇ／ｌ、融点：９１℃
化合物５：Ｎ−メチルフェニル−２−（（３−[Ｅ]−メトキシイミノ、５−メチル、２−[Ｅ]−オキシイミノ−ヘキセ−４−エン−イル）メチル）−α−[Ｅ]−メトキシイミノアセトアミド
水中の溶解度：０．０５８ｇ／ｌ、融点：８５℃
化合物６：Ｎ−（３，４−ジクロロフェニル）プロパンアミド
水中の溶解度：０．１３ｇ／ｌ、融点：９２℃
ポリマー：
−ポリ酢酸ビニル、Vinnapas UW4、Vinnapas B5、Wacker-Chemie、ドイツ
−ポリビニルピロリドン、Luviskol K 30、BASF AG、ドイツ
−ポリビニルピロリドン／酢酸ビニル、Luviskol VA 64、BASF AG、ドイツ
−ポリブチレンアジペートテレフタレート、Ecoflex、BASF AG、ドイツ
−ポリエチレン、Lupolen 1800S、BASF AG、ドイツ
充填剤／添加剤：
−ジャガイモデンプン、Perfectamyl D6、AVEBE、ドイツ
−カルナウバワックス、Roth GmbH、ドイツ
−ポリエチレングリコール、Pluriol 9000、BASF AG、ドイツ
−ネオペンチルグリコール（NPG）、BASF AG、ドイツ
−硫酸カルシウム半水和物、Merck、ドイツ
−塩化ナトリウム、Merck、ドイツ
−炭酸カルシウム、Merck、ドイツ
−脂肪族アルコールエトキシレート、Lutensol AT25、BASF AG、ドイツ
−ドデシルベンゼン硫酸ナトリウム、Aldrich、ドイツ
−ステアリルアルコール、Fluka AG、スイス
例１
カルナウバワックス／ Pluriol 9000 をベースとした調製物（調製物12-17）は、その低い溶融粘度およびその低いガラス転移温度のため溶融押出しかつ造粒しなかった。活性成分、カルナウバワックスおよびPluriol 9000 の混合物５０ｇバッチを１００ｍｌガラスフラスコ中で油浴中１２０℃で溶融し、かつガラススパチュラを用いて１０分間ホモジナイズした。次に、パスツールピペトを用いて直径約２〜３ｍｍの液滴を冷たい金属板上に析出させた。冷却後、ワックス調製物をスパチュラを用いて金属板から除去した。
【００６７】
次の表には、上記の方法で、主に溶融押出により製造された全ての活性成分調製物または作物保護調製物が掲載されている（調製物１〜１１および１８〜６７）。全調製物に対する供給量（質量％）は、表から分かる：
【００６８】
【表２】
0004597371.tif 000007
【００６９】
【表３】
0004597371.tif 000008
【００７０】
【表４】
0004597371.tif 000009
【００７１】
得られた顆粒を、水中での沈降（２０℃、飲料水１ｌ中顆粒１ｇ、振動試験４８時間貯蔵）および貯蔵安定性（密閉した１００ml容器中顆粒５０ｇ、５４℃で乾燥器中で１４日間貯蔵）について試験した。２０℃で４８時間後に飲料水中に浮遊した顆粒をＮＯ（Ｎ）で評価した。飲料水中の底に沈降した顆粒をＹｅｓ（Ｙ）で評価した。寸法的に安定に残りかつ再び加熱した後に流動可能な顆粒をＹｅｓ（Ｙ）で評価した。寸法的に安定に残らずかつ流動可能な顆粒、すなわち、凝集する傾向にあるものをＮＯ（Ｎ）で評価した。
【００７２】
【表５】
0004597371.tif 000010
【００７３】
ポリ酢酸ビニルをベースとするポリマー配合物の沈降は、中程度から不良であり、かつこの配合物は、熱老化に対して不安定であり（調製物１〜７）、これらは不可逆的に凝集して塊を形成した。
【００７４】
ポリマー／デンプン配合物は、沈降および貯蔵に関して限定して使用される（調製物 8-11、28-29、38-39、48-49）。
【００７５】
ワックスマトリックスは、部分的にだけ沈降し、かつ熱老化に対しては、いずれの場合も安定ではなかった（調製物12-17）。
【００７６】
ポリマー／無機充填剤をベースとする調製物は、沈降および貯蔵安定性に対して最も良好な特性を有した（調製物 18-27、30-37、40-47、50-64、65-67）。
【００７７】
例２
本発明による調製物は、輸送安定および貯蔵安定かつ風食および水食に関して沈降可能である条件に加えて、本発明による調製物は、作物保護剤を制御されたゆっくりした速度で、すなわち、数日から数ヶ月の範囲内、活性成分および配合に依存して放出されるべきである。活性成分の遅延な放出は、長期の活性が所望である場合または活性成分が植物に有毒である場合に必要である。この目的のために、水中での顆粒からの活性成分の放出を測定した。
【００７８】
活性成分の放出を測定するために、それぞれ上記の調製物の顆粒１ｇを１ｌメスフラスコ中に入れ、かつ飲料水１ｌを添加した。フラスコを防振性の条件下で４週間以上２５℃で貯蔵した。活性成分の放出を測定するために、試料を毎日採取した。試料抽出の前に、フラスコを１８０゜回転し、かつ活性成分の均質な分散が保証されるまで混合した。次に、水溶液をUV/VIS分光器を用いて測定し、かつフラスコ中に戻した。活性成分の検量線（吸収対濃度）を予め設定した。
【００７９】
活性成分の測定に使用された装置は、次のもの：
UV/VIS分光器、HP 8452、ダイオードアレー分光光度計、１ｃｍ石英キュベットである。
【００８０】
吸収は、種々の波長で、多様な活性成分の吸収最大値に依存して測定された（λ＝200-250 nm）。
【００８１】
全ての調製物（調製物 1-64）の放出曲線は、付属書類中で見出される。放出（％）を時間（日）に対してプロットした（１００％は、水１ｌ中の５％調製物１ｇに関する活性成分５０ppmの完全な放出を意味する）（図１〜１０参照）。
【００８２】
累積した活性成分の放出曲線は、平方根に依存し、拡散プロセスを予想することができる
【００８３】
【化６】
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【００８４】
さらに、放出は、活性成分の溶解度に著しく依存するのに対して、顆粒の形状およびサイズにおけるその依存性は明白ではない。このことは、拡散制御された細孔拡散であることを示唆している。放出速度は、浸食機構に対して低すぎ、かつマトリックス拡散に対して高すぎる。充填剤および添加剤は、予想された程度の放出に作用した。
【００８５】
時間に依存する活性成分の放出は、ポリマーマトリックス、充填剤および場合により添加剤の量を変化させることによって、適当な特異的目的に調整することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  調製物１〜７の放出曲線を表す図。
【図２】  調製物８〜１１の放出曲線を表す図。
【図３】  調製物１２〜１４の放出曲線を表す図。
【図４】  調製物１５〜１７の放出曲線を表す図。
【図５】  調製物１８〜２１の放出曲線を表す図。
【図６】  調製物２２〜２７の放出曲線を表す図。
【図７】  調製物２８〜３７の放出曲線を表す図。
【図８】  調製物３８〜４７の放出曲線を表す図。
【図９】  調製物４８〜５７の放出曲線を表す図。
【図１０】  調製物５８〜６４の放出曲線を表す図。
【図１１】  調製物６５（Tefuranitdine）の放出曲線を表す図。
【図１２】  調製物６５（化合物４）の放出曲線を表す図。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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