(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
感光性エレメントを円筒状の巻芯に巻き取った感光性エレメントロール及び乾燥剤を透湿度０．０２〜４．５ｇ／(24h・m2)であるブラックシートと蒸着シートをラミネートしたシートによって包装した梱包物。
【請求項２】
乾燥剤がゼオライト、シリカゲル又はモンモリロナイトである請求項１記載の梱包物。
【請求項３】
乾燥剤の重量が５ｇ以上である請求項１又は２記載の梱包物。
【請求項４】
乾燥剤がシート状であり、感光性エレメントロールの端面に保護材として存在する請求項１、２又は３のいずれかに記載の梱包物。
【請求項５】
シートの透湿度が０．１０〜４．０ｇ／(24h・m2)である請求項１、２、３又は４のいずれかに記載の梱包物。
【請求項６】
感光性エレメントロールのロール端面に保護材を有する請求項１、２、３又は５記載の梱包物。
【請求項７】
保護材が吸水能又は吸湿能を有する請求項６記載の梱包物。
【請求項８】
感光性エレメントが、（ａ）支持フィルム、（ｂ）感光性樹脂組成物層を順次積層してなる請求項１、２、３、４、５、６又は７記載の梱包物。
【請求項９】
さらに、（ｂ）感光性樹脂組成物層の（ａ）支持フィルムとは反対側の面に（ｃ）保護フィルムを有する感光性エレメントである請求項８記載の梱包物。
【請求項１０】
（ｂ）感光性樹脂組成物層が、（Ａ）バインダーポリマー、（Ｂ）分子内に少なくとも１つの重合可能なエチレン性不飽和基を有する光重合性化合物及び（Ｃ）光重合開始剤を含有してなる請求項８又は９記載の梱包物。
【請求項１１】
（Ａ）バインダーポリマーが、スチレン又はスチレン誘導体を必須の共重合成分とする請求項１０記載の梱包物。
【請求項１２】
（Ｂ）分子内に少なくとも１つの重合可能なエチレン性不飽和基を有する光重合性化合物がビスフェノールＡ系（メタ）アクリレート化合物を必須成分とする請求項１０又は１１記載の梱包物。
【請求項１３】
（Ｃ）光重合開始剤が２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体である請求項１０、１１又は１２記載の梱包物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、梱包物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
プリント配線基板の製造に用いられている感光性エレメントは、感光性樹脂組成物層が支持フイルムと保護フイルムに挟まれ積層フイルムの形態をしており、使用に際しては、保護フイルムを剥がしながら感光性樹脂組成物層をプリント配線基板にラミネートし、所定のマスクを介して紫外線を選択的に照射後、現像処理を施してプリント配線板上に画像を形成するようにしている。
この感光性ドライフイルムは従来の感光性樹脂組成物溶液を使用した、いわゆるウエット方式に対応して呼称するものであるが、フイルム状の感光性樹脂組成物層を用いることからその使用方法が簡便であり、最近ではウエット方式に代わって使用されるようになってきた。
感光性エレメントは、ロールの中心部に近いほどロール外側から圧力が内側に加わり、このために特にロールの内側では感光性樹脂組成物がはみ出る現象、すなわちエッジフュージョン現象（感光性エレメントロール側面部の融着現象）を生じ易い。さらにこの現象は湿度の影響を受けることによって助長される。
【０００３】
そこで、従来感光性エレメントロールの側面部に▲１▼セパレータ（保護ディスク）を当てる方法（特開昭６１−９５３４５号公報）▲２▼乾燥剤を入れた防水容器にドライフィルムを入れる方法（特開昭６２−４４７３６号公報）、▲３▼シート状乾燥剤で覆った積層体を当てる方法（特開平２−５４２５５号公報）、▲４▼感光性樹脂組成物の組成を改良することによって改善する方法（特公平２−１９９４１号公報）などが知られている。
【０００４】
しかしながら▲１▼の方法では粘着剤の張りむらの影響を受けやすく、またロール中心部に対する効果が低い。▲２▼の方法にあっては容器内全体の湿度を所定以下に維持しなければならず、効率的ではないし、容器の材質や構造の影響を受けやすい。また▲３▼の方法に関しては、乾燥剤からゴミが発生しやすく、感光性エレメントの品質を損なう。さらにまた▲４▼の方法においては、現像性などの各処理に制限が加えられるなどと従来技術においては種々の問題点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２又は１３記載の発明は、長期保存後の感光性エレメントの感度、密着性、耐色抜け性、イメージング性及び膜厚精度が優れ、感光性エレメントの経時変化を防ぎ、エッジフュージョンの発生を長期間防ぐことができ、保証期間が長く、長期間品質を保持できる梱包物を提供するものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、感光性エレメントを円筒状の巻芯に巻き取った感光性エレメントロール及び乾燥剤を透湿度０．０２〜４．５ｇ／(24h・m2)であるブラックシートと蒸着シートをラミネートしたシートによって包装した梱包物に関する。また、本発明は、乾燥剤がゼオライト、シリカゲル又はモンモリロナイトである前記梱包物に関する。また、本発明は、乾燥剤の重量が５ｇ以上である前記梱包物に関する。また、本発明は、乾燥剤がシート状であり、感光性エレメントロールの端面に保護材として存在する前記梱包物に関する。また、本発明は、シートの透湿度が０．１０〜４．０ｇ／(24h・m2)である前記梱包物に関する。
【００１０】
また、本発明は、感光性エレメントロールのロール端面に保護材を有する前記梱包物に関する。また、本発明は、保護材が吸水能又は吸湿能を有する前記梱包物に関する。また、本発明は、感光性エレメントが、（ａ）支持フィルム、（ｂ）感光性樹脂組成物層を順次積層してなる前記梱包物に関する。また、本発明は、さらに、（ｂ）感光性樹脂組成物層の（ａ）支持フィルムとは反対側の面に（ｃ）保護フィルムを有する感光性エレメントである前記梱包物に関する。
【００１１】
また、本発明は、（ｂ）感光性樹脂組成物層が、（Ａ）バインダーポリマー、（Ｂ）分子内に少なくとも１つの重合可能なエチレン性不飽和基を有する光重合性化合物及び（Ｃ）光重合開始剤を含有してなる前記梱包物に関する。
また、本発明は、（Ａ）バインダーポリマーが、スチレン又はスチレン誘導体を必須の共重合成分とする前記梱包物に関する。
また、本発明は、（Ｂ）分子内に少なくとも１つの重合可能なエチレン性不飽和基を有する光重合性化合物がビスフェノールＡ系（メタ）アクリレート化合物を必須成分とする前記梱包物に関する。
また、本発明は、（Ｃ）光重合開始剤が２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体である前記梱包物に関する。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。なお、本発明における（メタ）アクリル酸とはアクリル酸及びそれに対応するメタクリル酸を意味し、（メタ）アクリレートとはアクリレート及びそれに対応するメタクリレートを意味し、（メタ）アクリロイル基とはアクリロイル基及びそれに対応するメタクリロイル基を意味する。
【００１６】
本発明の梱包物は感光性エレメントを円筒状の巻芯に巻き取った感光性エレメントロール及び乾燥剤を透湿度０．０２〜４．５ｇ／(24h・m2)であるブラックシートと蒸着シートをラミネートしたシートによって包装したものである。
【００１７】
上記乾燥剤としては、例えば、活性アルミナ、シリカゲル、水酸化カリウム、塩化カルシウム、酸化カルシウム、臭化カルシウム、硫酸カルシウム、アスベスト、亜鉛、塩化亜鉛、臭化亜鉛、酸化マグネシウム、塩素酸マグネシウム、硫酸銅、酸化バリウム、ゼオライト、モンモリロナイト、活性炭、粘度、グラスウール、ケイソウ土、モレキュラーシーブ等が挙げられ、ゼオライト、シリカゲル又はモンモリロナイトが好ましく、ゼオライトがより好ましい。また、再生したものも使用することができる。これらは単独で又は２種類以上を組み合わせて使用される。
また、上記乾燥剤は感光性エレメントの端面に保護材として存在してもよいし、吸水能又は吸湿能を有する巻芯として存在してもよい。これらの保護材又は巻芯を使用した場合は、前記乾燥剤は使用しなくてもよい。
【００１８】
上記乾燥剤の重量は一つの包装に対して、１ｇ以上使用することが好ましく、５ｇ以上であることがより好ましく、５〜１０００ｇであることが特に好ましく、５〜５００ｇであることが非常に好ましく、１０〜３００ｇであることが極めて好ましく、５０〜２００ｇであることが非常に極めて好ましい。この重量が１ｇ未満では本発明の効果が得られない傾向があり、あまりに多量では経済性が劣る傾向がある。
【００１９】
前記シートの透湿度は０．０２〜４．５ｇ／(24h・m2)であることが好ましく、０．０５〜４．３ｇ／(24h・m2)であることがより好ましく、０．１０〜４．０ｇ／(24h・m2)であることが特に好ましく、０．１５〜３．５ｇ／(24h・m2)であることが非常に好ましく、０．２０〜３．０ｇ／(24h・m2)であることが極めて好ましく、０．３０〜２．０ｇ／(24h・m2)であることが非常に極めて好ましい。この透湿度が０．０２ｇ／(24h・m2)未満では入手容易性が劣り、４．５ｇ／(24h・m2)を超えると感光性エレメントのエッジフユージョンが劣る。なお、本発明において、透湿度はＪＩＳ  Ｋ  ７１２９−１９９２に準拠して測定され、Ａ法により試験温度４０±０．５℃及び相対湿度差９０±２％ＲＨの条件で行われる。
【００２０】
前記シートの厚みとしては、１〜１００μｍであることが好ましく、１〜５０であることがより好ましく、３〜３０μｍであることが特に好ましく、５〜２０μｍであることが極めて好ましい。この厚みが１μｍ未満では製造容易性及び入手容易性が劣る傾向があり、１００μｍを超えると経済性が劣る傾向がある。
【００２１】
前記シートは上記透湿度を満足すれば、材質、厚み、単独品、複数のシートの積層品等特に制限はない。また、保存安定性の見地からはブラックシートであることが好ましい。上記ブラックシートとしては、活性光を実質的に遮断するものであれば特に制限はない。
【００２２】
前記シートとしては、例えば、蒸着シートであることが好ましく、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ナイロン、ポリカーボネート、ポリエチレンセルローストリアセテート、塩化ビニルと塩化ビニリデンの共重合体、セロファン等のシートに無機粉末等の吸水能又は吸湿能を有する物質を蒸着したものなどが挙げられる。
上記無機粉末としては、特に制限はないが、例えば、乾燥剤として前述したもの等が挙げられる。これらは単独で又は２種類以上を組み合わせて使用される。
【００２３】
前記シートとしては、例えば、アルミ箔、アルミ蒸着フイルム、ファインバリヤーＡＴ（ポリエステルフィルムに酸化アルミニウムを蒸着したもの、(株)麗光製商品名）、テックバリアＳ、テックバリアＴ、テックバリアＨ、テックバリアＶ（シリカ蒸着フィルム、三菱化学興人パックス(株)製商品名）、ファインバリアＡＴ（(株)麗光製商品名）とＢ−ＰＥ（ブラックポリエチレン）フィルムとのドライラミネート品、ＯＰＰ（二軸延伸ポリプロピレンフィルム）上に遮光用インクを塗布したフィルムとＶＭＣＰＰ（アルミニウムを蒸着した一軸延伸ポリプロピレンフィルム）とのドライラミネート品等が入手可能である。
なお、上記ドライラミネートとは、２つのフィルム間に接着剤を塗布し、温度４０〜６０℃程度で熱圧着し、室温にて２４〜６０時間程度予備エージングした後に３０〜５０℃程度で１２〜３６時間程度本エージングを行う作業である。
【００２４】
前記感光性エレメントロールのロール端面は保護材（保護ディスク）を使用し保護をすることが好ましい。上記保護材は、吸水能又は吸湿能を有するものが好ましく、これらの吸水能又は吸湿能を有する保護材を前記乾燥剤として存在させてもよい。上記ロール端面と保護材の間には本発明の効果を害しない範囲でシート状のフィルムを挟んでもよい。
【００２５】
前記感光性エレメントロール及び乾燥剤を透湿度０．０２〜４．５ｇ／(24h・m2)であるシートにて包装する場合、特に制限はないが、感光性エレメントロールを１〜３個毎に包装することが好ましく、１〜２個毎であることがより好ましく、１個毎に包装することが特に好ましい。
【００２６】
前記シートは作業性の見地からは袋状であることが好ましく、感光性エレメント及び乾燥剤を袋状のシートに入れた後にシートの開口部を熱、化学物質（接着剤等）などにより溶着、接着などを行うことが好ましい。
シート状のものを使用するときはシートの中央に感光性エレメントを置き、シートを半分に折る要領で前記感光性エレメントをシート内部に閉じこめ、そのシートの継ぎ目を上記と同様に溶着又は接着させることが好ましい。前記梱包物の密封性は高ければ高い方が好ましいが、技術的能力が許される範囲で行うことができる。
また、乾燥剤を梱包物内部に入れる際は、作業性の見地から巻芯内部に入れることが好ましい。
上記梱包物内部の気体としては、例えば、通常の空気、ドライエア、窒素等が挙げられる。
【００２７】
前記感光性エレメントとしては、例えば、（ａ）支持フィルム、（ｂ）感光性樹脂組成物層を順次積層してなり、前記（ｂ）感光性樹脂組成物層が、（Ａ）バインダーポリマー、（Ｂ）分子内に少なくとも１つの重合可能なエチレン性不飽和基を有する光重合性化合物及び（Ｃ）光重合開始剤を含有してなるもの等が挙げられる。
【００２８】
前記感光性エレメントは市販されているものを使用することができ、それらの例としては、日立化成工業(株)製フォテック、旭化成工業(株)製サンフォート、デュポン社製リストン、ニチゴー・モートン(株)製アルフォ、ラミナー、東京応化工業(株)製オーディル、三菱レイヨン(株)製ダイヤロン等が挙げられる。
本発明はこれらの中でも特に弱アルカリ水溶液にて現像可能な感光性ドライフィルムに効果がある。
【００２９】
前記（Ａ）バインダーポリマーとしては、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、エポキシ系樹脂、アミド系樹脂、アミドエポキシ系樹脂、アルキド系樹脂、フェノール系樹脂等が挙げられる。アルカリ現像性の見地からは、アクリル系樹脂が好ましい。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３０】
前記（Ａ）バインダーポリマーは、例えば、重合性単量体をラジカル重合させることにより製造することができる。上記重合性単量体としては、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−エトキシスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−ブロモスチレン等の重合可能なスチレン誘導体、ジアセトンアクリルアミド等のアクリルアミド、アクリロニトリル、ビニル−ｎ−ブチルエーテル等のビニルアルコールのエステル類、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリルエステル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルエステル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチルエステル、（メタ）アクリル酸グリシジルエステル、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、α−ブロモ（メタ）アクリル酸、α−クロル（メタ）アクリル酸、β−フリル（メタ）アクリル酸、β−スチリル（メタ）アクリル酸、マレイン酸、マレイン酸無水物、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノイソプロピル等のマレイン酸モノエステル、フマール酸、ケイ皮酸、α−シアノケイ皮酸、イタコン酸、クロトン酸、プロピオール酸などが挙げられる。
【００３１】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、一般式（Ｉ）
【化１】
0004478843.tif 000002
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2は炭素数１〜１２のアルキル基を示す）
で表される化合物、これらの化合物のアルキル基に水酸基、エポキシ基、ハロゲン基等が置換した化合物などが挙げられる。
上記一般式（Ｉ）中のＲ2で示される炭素数１〜１２のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基及びこれらの構造異性体が挙げられる。
【００３２】
上記一般式（Ｉ）で表される単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチルエステル、（メタ）アクリル酸エチルエステル、（メタ）アクリル酸プロピルエステル、（メタ）アクリル酸ブチルエステル、（メタ）アクリル酸ペンチルエステル、（メタ）アクリル酸ヘキシルエステル、（メタ）アクリル酸ヘプチルエステル、（メタ）アクリル酸オクチルエステル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルエステル、（メタ）アクリル酸ノニルエステル、（メタ）アクリル酸デシルエステル、（メタ）アクリル酸ウンデシルエステル、（メタ）アクリル酸ドデシルエステル、等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３３】
前記（Ａ）バインダーポリマーは、アルカリ現像性の見地から、カルボキシル基を含有させることが好ましく、例えば、カルボキシル基を有する重合性単量体とその他の重合性単量体をラジカル重合させることにより製造することができる。
上記カルボキシル基を有する重合性単量体としては、メタクリル酸が好ましい。また、前記（Ａ）バインダーポリマーは、可とう性の見地からスチレン又はスチレン誘導体を重合性単量体として含有させることが好ましい。
【００３４】
上記スチレン又はスチレン誘導体を共重合成分として、密着性及び剥離特性を共に良好にするには、０．１〜３０重量％含むことが好ましく、１〜２８重量％含むことがより好ましく、１．５〜２７重量％含むことが特に好ましい。この含有量が０．１重量％未満では、密着性が劣る傾向があり、３０重量％を超えると、剥離片が大きくなり、剥離時間が長くなる傾向がある。
【００３５】
これらのバインダーポリマーは、単独で又は２種類以上を組み合わせて使用される。２種類以上を組み合わせて使用する場合のバインダーポリマーとしては、例えば、異なる共重合成分からなる２種類以上のバインダーポリマー、異なる重量平均分子量の２種類以上のバインダーポリマー、異なる分散度の２種類以上のバインダーポリマーなどが挙げられる。
【００３６】
前記（Ａ）バインダーポリマーは、重量平均分子量が２０，０００〜２００，０００であることが好ましく、４０，０００〜１２０，０００であることがより好ましい。この重量平均分子量が２０，０００未満では耐現像液性及び膜強度が低下する傾向があり、２００，０００を超えると解像度が低下する傾向がある。但し、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により測定され、標準ポリスチレンを用いて作成した検量線により換算されたものである。
【００３７】
前記（Ｂ）光重合性化合物としては、例えば、多価アルコールにα，β−不飽和カルボン酸を反応させて得られる化合物、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシポリエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシポリプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシポリブトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシポリエトキシポリプロポキシ）フェニル）プロパン等のビスフェノールＡ系（メタ）アクリレート化合物、グリシジル基含有化合物にα、β−不飽和カルボン酸を反応させで得られる化合物、ウレタン結合を有する（メタ）アクリレート化合物等のウレタンモノマー、ノニルフェニルジオキシレン（メタ）アクリレート、γ−クロロ−β−ヒドロキシプロピル−β′−（メタ）アクリロイルオキシエチル−ｏ−フタレート、β−ヒドロキシエチル−β′−（メタ）アクリロイルオキシエチル−ｏ−フタレート、β−ヒドロキシプロピル−β′−（メタ）アクリロイルオキシエチル−ｏ−フタレート、（メタ）アクリル酸アルキルエステル等が挙げられるが、ビスフェノールＡ系（メタ）アクリレート化合物又はウレタン結合を有する（メタ）アクリレート化合物を必須成分とすることが好ましい。これらは単独で又は２種類以上を組み合わせて使用される。
【００３８】
上記多価アルコールにα，β−不飽和カルボン酸を反応させて得られる化合物としては、例えば、エチレン基の数が２〜１４であるポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレン基の数が２〜１４であるポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレン基の数が２〜１４であり、プロピレン基の数が２〜１４であるポリエチレンポリプロピレングリコールグリコールジ  （メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ，ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
上記α，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、（メタ）アクリル酸等が拳げられる。
【００３９】
上記２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシポリエトキシ）フェニル）プロパンとしては、例えば、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシジエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシトリエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシテトラエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシペンタエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシヘキサエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシヘプタエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシオクタエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシノナエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシデカエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（  （メタ）アクリロキシウンデカエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス  （４−（（メタ）アクリロキシドデカエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシトリデカエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシテトラデカエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシペンタデカエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシヘキサデカエトキシ）フェニル）プロパン等が挙げられ、２，２−ビス（４−（メタクリロキシペンタエトキシ）フェニル）プロパンは、ＢＰＥ−５００（新中村化学工業(株)製、製品名）として商業的に入手可能であり、２，２−ビス（４−（メタクリロキシペンタデカエトキシ）フェニル）プロパンは、ＢＰＥ−１３００（新中村化学工業(株)製、製品名）として商業的に入手可能である。これらは単独で又は２種類以上を組み合わせて使用される。
【００４０】
上記２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシポリプロポキシ）フェニル）プロパンとしては、例えば、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシジプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシトリプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシテトラプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシペンタプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシヘキサプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（  （メタ）アクリロキシヘプタプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス  （４−（（メタ）アクリロキシオクタプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシノナプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシデカプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシウンデカプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシドデカプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシトリデカプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシテトラデカプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシペンタデカプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシヘキサデカプロポキシ）フェニル）プロパン等が挙げられる。これらは単独で又は２種類以上を組み合わせて使用される。
【００４１】
上記２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシポリエトキシポリプロポキシ）フェニル）プロパンとしては、例えば、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシジエトキシオクタプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシテトラエトキシテトラプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシヘキサエトキシヘキサプロポキシ）フェニル）プロパン等が挙げられる。これらは単独で又は２種類以上を組み合わせて使用される。
上記グリシジル基含有化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルトリ（メタ）アクリレート、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシ−２−ヒドロキシ−プロピルオキシ）フェニル等が拳げられる。
【００４２】
上記ウレタンモノマーとしては、例えば、β位にＯＨ基を有する（メタ）アクリルモノマーとイソホロンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等のジイソシアネート化合物との付加反応物、トリス（（メタ）アクリロキシテトラエチレングリコールイソシアネート）ヘキサメチレンイソシアヌレート、ＥＯ変性ウレタンジ（メタ）アクリレート、ＥＯ，ＰＯ変性ウレタンジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。ＥＯ変性ウレタンジ（メタ）アクリレートとしては、例えば、新中村化学工業(株)製、製品名ＵＡ−１１等が挙げられる。また、ＥＯ，ＰＯ変性ウレタンジ（メタ）アクリレートとしては、例えば、新中村化学工業(株)製、製品名ＵＡ−１３等が挙げられる。
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチルエステル、（メタ）アクリル酸エチルエステル、（メタ）アクリル酸ブチルエステル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルエステル等が挙げられる。
なお、ＥＯはエチレンオキサイドを示し、ＥＯ変性された化合物はエチレンオキサイド基のブロック構造を有する。また、ＰＯはプロピレンオキサイドを示し、ＰＯ変性された化合物はプロピレンオキサイド基のブロック構造を有する。
【００４３】
前記（Ｃ）光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ′−テトラメチル−４，４′−ジアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、Ｎ，Ｎ′−テトラエチル−４，４′−ジアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４′−ジメチルアミノベンゾフェノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパノン−１等の芳香族ケトン、２−エチルアントラキノン、フェナントレンキノン、２ーｔｅｒｔーブチルアントラキノン、オクタメチルアントラキノン、１，２ーベンズアントラキノン、２，３ーベンズアントラキノン、２ーフェニルアントラキノン、２，３ージフェニルアントラキノン、１ークロロアントラキノン、２ーメチルアントラキノン、１，４−ナフトキノン、９，１０−フェナンタラキノン、２−メチル１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチルアントラキノン等のキノン類、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル化合物、ベンゾイン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等のベンゾイン化合物、ベンジルジメチルケタール等のベンジル誘導体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（メトキシフェニル）イミダゾール二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体等の２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体、９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９，９′−アクリジニル）ヘプタン等のアクリジン誘導体、Ｎ−フェニルグリシン、Ｎ−フェニルグリシン誘導体、クマリン系化合物などが挙げられる。
【００４４】
また、２つの２，４，５−トリアリールイミダゾールのアリール基の置換基は同一で対象な化合物を与えてもよいし、相違して非対称な化合物を与えてもよい。
また、ジエチルチオキサントンとジメチルアミノ安息香酸の組み合わせのように、チオキサントン系化合物と３級アミン化合物とを組み合わせてもよい。
また、密着性及び感度の見地からは、２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体がより好ましい。
これらは、単独で又は２種類以上を組み合わせて使用される。
【００４５】
また、本発明の感光性樹脂組成物には、必要に応じて、分子内に少なくとも１つのカチオン重合可能な環状エーテル基を有する光重合性化合物、カチオン重合開始剤、マラカイトグリーン等の染料、トリブロモフェニルスルホン、ロイコクリスタルバイオレット等の光発色剤、熱発色防止剤、ｐ−トルエンスルホンアミド等の可塑剤、顔料、充填剤、消泡剤、難燃剤、安定剤、密着性付与剤、レベリング剤、剥離促進剤、酸化防止剤、香料、イメージング剤、熱架橋剤などを（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量１００重量部に対して各々０．０１〜２０重量部程度含有することができる。これらは、単独で又は２種類以上を組み合わせて使用される。
【００４６】
本発明の感光性樹脂組成物は、必要に応じて、メタノール、エタノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、トルエン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、プロピレングリコールモノメチルエーテル等の溶剤又はこれらの混合溶剤に溶解して固形分３０〜６０重量％程度の溶液として塗布することができる。
【００４７】
本発明の感光性樹脂組成物は、特に制限はないが、金属面、例えば、銅、銅系合金、ニッケル、クロム、鉄、ステンレス等の鉄系合金、好ましくは銅、銅系合金、鉄系合金の表面上に、液状レジストとして塗布して乾燥後、必要に応じて保護フィルムを被覆して用いるか、感光性エレメントの形態で用いられることが好ましい。
【００４８】
また、感光性樹脂組成物層の厚みは、用途により異なるが、乾燥後の厚みで１〜２００μｍであることが好ましく、１〜１００μｍであることがより好ましく、１〜３０μｍであることが特に好ましい。この厚みが１μｍ未満では工業的に塗工困難な傾向があり、２００μｍを超える場合では本発明の効果が小さく、また感度が不十分となり、レジスト底部の光硬化性が悪化する傾向がある。液状レジストに保護フィルムを被覆して用いる場合は、保護フィルムとして、ポリエチレン、ポリプロピレン等の不活性なポリオレフィンフィルム等が用いられるが、感光性樹脂組成物層からの剥離性の見地から、ポリエチレンフィルムが好ましい。
【００４９】
上記感光性エレメントは、例えば、支持体として、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル等の耐熱性及び耐溶剤性を有する重合体フィルム上に感光性樹脂組成物を塗布、乾燥することにより得られる。透明性の見地からは、ポリエチレンテレフタレートフィルムを用いることが好ましい。
上記塗布は、ロールコータ、コンマコータ、グラビアコータ、エアーナイフコータ、ダイコータ、バーコータ、スレーコータ等の公知の方法で行うことができる。また、乾燥は、７０〜１５０℃、５〜３０分程度で行うことができる。
また、感光性樹脂組成物層中の残存有機溶剤量は、後の工程での有機溶剤の拡散を防止する点から、２重量％以下とすることが好ましい。
【００５０】
また、これらの重合体フィルムは、後に感光性樹脂組成物層から除去可能でなくてはならないため、除去が不可能となるような表面処理が施されたものであったり、材質であったりしてはならない。これらの重合体フィルムの厚みは、１〜１００μｍとすることが好ましく、１〜３０μｍとすることがより好ましい。この厚みが１μｍ未満の場合、機械的強度が低下し、塗工時に重合体フィルムが破れるなどの問題が発生する傾向があり、３０μｍを超えると解像度が低下し、価格が高くなる傾向がある。
これらの重合体フィルムの一つは感光性樹脂組成物層の支持フィルムとして、他の一つは感光性樹脂組成物の保護フィルムとして感光性樹脂組成物層の両面に積層してもよい。
保護フィルムとしては、感光性樹脂組成物層及び支持体の接着力よりも、感光性樹脂組成物層及び保護フィルムの接着力の方が小さいものが好ましく、また、低フィッシュアイのフィルムが好ましい。
【００５１】
このようにして得られる感光性樹脂組成物層と重合体フィルムとの２層からなる本発明の感光性エレメントは、例えば、そのまま又は感光性樹脂組成物層の他の面に保護フィルムをさらに積層して円筒状の巻芯に巻きとって貯蔵される。
なお、この際支持フィルムが１番外側になるように巻き取られることが好ましい。上記ロール状の感光性エレメントロールの端面には、端面保護の見地から端面セパレータを設置することが好ましく、耐エッジフュージョンの見地から防湿端面セパレータを設置することが好ましい。
また、梱包方法として、透湿性の小さいブラックシートに包んで包装することが好ましい。
上記巻芯としては、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体）等のプラスチックなどが挙げられる。
【００５２】
上記感光性エレメントを用いてレジストパターンを製造するに際しては、前記の保護フィルムが存在している場合には、保護フィルムを除去後、感光性樹脂組成物層を加熱しながら回路形成用基板に０．１〜１MPa程度（１〜１０kgf/cm2程度）圧力で圧着することにより積層する方法などが挙げられる。
このようにして積層が完了した感光性樹脂組成物層は、アートワークと呼ばれるネガ又はポジマスクパターンを通して活性光線が画像状に照射される。
次いで、露光後、感光性樹脂組成物層上に支持体が存在している場合には、支持体を除去した後、アルカリ性水溶液、水系現像液、有機溶剤等の現像液によるウエット現像、ドライ現像等で未露光部を除去して現像し、レジストパターンを製造する。
【００５３】
【実施例】
以下、本発明を実施例及び比較例に基づいて詳細に説明する。
【００５４】
実施例１〜３及び比較例１〜２
表１に示す（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及びその他の成分を混合し、感光性樹脂組成物の溶液を調製した。
【００５５】
【表１】
0004478843.tif 000003
【００５６】
次いで、この感光性樹脂組成物の溶液を１６μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフイルム上に均一に塗布し、１００℃の熱風対流乾燥機で５分間乾燥し、保護フイルムをラミネートし、感光性エレメントを得た。その後、この感光性エレメントをロール状に巻き取り、さらに５００mm×５００ｍの寸法に切り、巻芯  （ポリエチレン樹脂）にロール状に巻き取り、感光性エレメントロールを得た。
【００５７】
下記表２に示す各種防湿シートを袋状にして、前記感光性エレメントロールを袋状の防湿シートに１本ずつ入れ、乾燥剤を投入し、袋の開口部をヒートシールにより密封した。表２記載の透湿度はＪＩＳ  Ｋ  ７１２９−１９９２に準拠して測定し、Ａ法により試験温度４０±０．５℃及び相対湿度差９０±２％ＲＨの条件で行った値である。上記防湿シート及び上記乾燥剤の組合せを表３に示す。
【００５８】
【表２】
0004478843.tif 000004
【００５９】
表２中の防湿シートを下記に詳述する。
▲１▼ファインバリア／ＤＬ／Ｂ−ＰＥ：ファインバリアＡＴ（(株)麗光製商品名）とＢ−ＰＥ（ブラックポリエチレン）フィルムとのドライラミネート品
▲２▼ＯＰＰ／印刷／ＤＬ／ＶＭＣＰＰ：ＯＰＰ（二軸延伸ポリプロピレンフィルム）上に遮光用インクを塗布したフィルムとＶＭＣＰＰ（アルミニウムを蒸着した一軸延伸ポリプロピレンフィルム）とのドライラミネート品
▲３▼及び▲４▼Ｂ−ＰＥ：ブラックポリエチレンフィルム（林産業(株)製商品名ブラックシート）
【００６０】
なお、上記ドライラミネートとは、２つのフィルム間に接着剤を塗布し、温度５０℃で熱圧着し、室温にて４８時間予備エージングした後に４０℃で２４時間本エージングを行う作業である。
【００６１】
【表３】
0004478843.tif 000005
【００６２】
上記表３の組合せで作製した、サンプルを恒温恒湿槽（タバイエスペック(株)製商品名ＰＲ−４）に投入し、温度３０℃、湿度９０％ＲＨの条件下に放置し、エッジフュージョン試験を１２時間経過毎に行い、結果を表４に示した。なお、試験経過時間１２時間は常温（２３℃、６０％ＲＨ）保管日数１５日に相当し、試験経過時間２４時間は常温保管日数３０日に相当し、試験経過時間３６時間は常温保管日数４５日に相当し、試験経過時間４８時間は常温保管日数６０日に相当し、試験経過時間６０時間は常温保管日数７５日に相当し、試験経過時間７２時間は常温保管日数９０日に相当する。
【００６３】
〔エッジフージョン評価〕
○：エッジフージョンが確認されず、感光性エレメントが良好に使用できる状態
○−：エッジフージョンが若干認められるが、感光性エレメントは良好に使用できる状態
○△：エッジフージョンが発生してはいるが、感光性エレメントは使用できる状態（使用限界）
△：エッジフージョンが発生し、感光性エレメントの使用が不可能である状態
×：エッジフージョンが多量に発生し、感光性エレメントの使用が不可能である状態
【００６４】
【表４】
0004478843.tif 000006
【００６５】
また、前記エッジフュージョン試験を２４時間行った実施例１〜６及び比較例１〜４の梱包物から感光性エレメントを取り出し、銅張積層板に積層し、３KW超高圧水銀灯ランプを有する露光機（オーク(株)製）ＨＭＷ−２０１Ｂを用い、ネガとしてストーファー２１段ステップタブレットを有するフォトツールと、密着性評価用ネガとして、ライン幅／スペース幅が３０／４００〜２５０／４００  （単位：μｍ）の配線パターンを有するフォトツールを用いて、現像後の残存ステップ段数が８．０となるエネルギー量を求め、その値を感度とした。
次いで、支持フィルムを除去し、３０℃で１．０重量％炭酸ナトリウム水溶液をスプレーすることにより現像した。現像後に密着していた細線のライン幅の最も小さい値を密着性とした。
【００６６】
実施例１〜６の梱包物内の感光性エレメントは比較例１〜４の梱包物内の感光性エレメントよりも感度、密着性、耐色抜け性、イメージング性及び膜厚精度が優れていた。
【００６７】
【発明の効果】
請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２又は１３記載の梱包物は、長期保存後の感光性エレメントの感度、密着性、耐色抜け性、イメージング性及び膜厚精度が優れ、感光性エレメントの経時変化を防ぎ、エッジフュージョンの発生を長期間防ぐことができ、保証期間が長く、長期間品質を保持できる。