(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維状態での重量平均分子量が５０，０００〜３００，０００であり、重量平均分子量と数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０以下であり、引っ張り強度が１５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、及び引っ張り弾性率が３００ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であり、かつ小角Ｘ線散乱測定において１００Å以下の長周期構造が観察され、さらに長周期構造の繰り返し１ユニット内に於いて秩序度の高い部分（結晶）（＝ｑ）が占める割合が７５％以上であることを特徴とする高強度ポリエチレン繊維。
【請求項２】
小角Ｘ線散乱測定において８０Å以下の長周期構造が観察されることを特徴とする請求項１記載の高強度ポリエチレン繊維。
【請求項３】
小角Ｘ線散乱測定において６０Å以下の長周期構造が観察されることを特徴とする請求項１記載の高強度ポリエチレン繊維。
【請求項４】
子午線と直角方向のフィブリルを構成する結晶の幅（＝ｂ）が１００Å以上で有ることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の高強度ポリエチレン繊維。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、各種スポーツ衣料や防弾・防護衣料・防護手袋や各種安全用品などの高性能テキスタイル、タグロープ・係留ロープ、ヨットロープ、建築用ロープなどの各種ロープ製品、釣り糸、ブラインドケーブルなどの各種組み紐製品、漁網・防球ネットなどの網製品さらには化学フィルター・電池セパレーターや各種不織布の補強材あるいはテントなどの幕材、又はヘルメットやスキー板などのスポーツ用やスピーカーコーン用やプリプレグなどのコンポジット用の補強繊維など、産業上広範囲に応用可能な新規な高強度ポリエチレン繊維に関する。
【０００２】
【従来の技術】
高強度ポリエチレン繊維に関しては例えば、特公昭６０―４７９２２号公報に開示されるごとく、超高分子量のポリエチレンを原料にし、いわゆる“ゲル紡糸法”により従来にない高強度・高弾性率繊維が得られることが知られており、既に産業上広く利用されている。これらの高強度ポリエチレン繊維は高強度・高弾性率である利点と反面して、高度に結晶化している為、圧縮応力に弱いという欠点があった。つまり繊維軸方向の引っ張りには非常に強いものの逆に圧縮応力がかかる用途に使用した場合、非常に低い圧縮応力で破壊が生じるなどの問題があった。
【０００３】
特公昭６４−８７３２公報に開示されるがごとく、重量平均分子量６０万以上の超高分子量にポリエチレンを原料にし、いわゆる“ゲル紡糸法”により、従来にない、高強度・高弾性率のポリエチレン繊維が開示されている。しかしながらこのようにゲル紡糸法用いて高強度・高弾性率ポリエチレン繊維を製造する場合、製造された繊維は高度に欠陥が排除された結晶（秩序度の高い結晶）から形成されているため、繊維物性は非常に高いものの前述の如く圧縮応力に対して弱いという欠点が指摘されている。このことは、小角Ｘ線散乱測定において長周期構造が観察されないことで確認されている。
【０００４】
また、すでに市販されている溶融紡糸で作られたポリエチレン繊維に於いては、高性能な製品に於いても引っ張り強度が高々１０ｃＮ／ｄｔｅｘ程であり、本発明の如く１５ｃＮ／ｄｔｅｘを越えるような高強度ポリエチレン繊維は製造・販売されていないのが現状である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
この原因について発明者らは、以下のように推定している。すなわち、溶融紡糸で高強度ポリエチレン繊維を製造する場合に於いては、ポリマー中の分子鎖のからみ合いが非常に多いためにノズルからポリマーを押し出し引き取った後充分延伸を行えないことが挙げられる。またそのことにより前述のゲル紡糸とは逆に、製造した繊維も内部構造は、繊維軸方向への配向度も悪く結晶としての秩序度の低い部分の割合が増大することになり結果として繊維の物性が低下する。さらに、分子量が１００万を越える様な超高分子量ポリマーを、溶融紡糸法を用いて紡糸することは成形加工機械の制約上実質的に不可能である。たとえ紡糸が出来たとしても充分高い倍率で延伸が行えず、強度が低いものとなる。逆に、分子量が１００万を越える超高分子量のポリエチレンを用いた、分子鎖のからみあいを少なくするために前述のゲル紡糸という手法があるが、この場合、超延伸操作を行うことは可能となるが、結果として出来てきた繊維の構造は小角Ｘ線線散乱測定に於いて長周期構造が観察されないほど高度に結晶化・秩序化してしまうため、高物性のまま繊維内に不均構造を導入することが出来ない。本発明においてはこのような従来の溶融紡糸やゲル紡糸のような手法では得ることが困難であった圧縮特性に優れる且つ引っ張り強度が１５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、及び引っ張り弾性率が３００ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であり、驚くべきことに小角Ｘ線散乱測定において１００Ａ以下の長周期構造が観察されるという繊維構造上の特徴を有する高強度ポリエチレン繊維を得ることに成功した。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、繊維状態での重量平均分子量が５０，０００〜３００，０００であり、重量平均分子量と数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０以下であり、引っ張り強度が１５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、引っ張り弾性率が３００ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であり、かつ小角Ｘ線散乱測定において１００Å以下の長周期構造が観察され、かつ長周期構造の繰り返し１ユニット内に於いて秩序度の高い部分（結晶）（＝ｑ）が占める割合が７５％以上であることを特徴とする高強度ポリエチレン繊維である。さらに子午線と直角方向のフィブリルを構成する結晶の幅が１００Å以上で有ることを特徴とする高強度ポリエチレン繊維である。以下本発明を詳細に解説する。
【０００７】
本発明における高強度ポリエチレン繊維は、引っ張り強度が１５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、及び引っ張り弾性率が３００ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であり、かつ小角Ｘ線散乱測定において１００Å以下の長周期構造が観察され、かつ長周期構造の繰り返し１ユニット内に於いて秩序度の高い部分（結晶）（＝ｑ）が占める割合が７５％以上であることを特徴とする。
【０００８】
即ち、先ず本発明者らは、上述の従来からの強い要求である高強度であり且つ応力緩和が可能な構造を有するポリエチレン繊維はいかなる形態を呈するのか、或いはどういった形態が理想的なのかを検討した。その結果、高度に秩序化した結晶の中に非晶部又は結晶、非晶の中間的な状態つまり結晶部よりも電子密度が低い部分を導入した形態が最も強度、等の物性を維持しつつ圧縮特性を向上させ得るモデルであることを明らかにした。
しかしそのような形態モデルは上述した従来技術を用いても達成することは極めて困難である。即ち、繊維の中に非晶部または結晶、非晶の中間的な状態つまり結晶部よりも電子密度が低い部分（秩序度の低い部分）を導入したとするとその部分が欠陥となり繊維の物性、強度・弾性率が低下するためである。
そこで本発明者らは、上記本件発明の要件を具備する新規な形態を有するポリエチレン繊維を得ることに成功したのである。
以下、本発明を詳述する。
本発明において上述の形態モデルを反映している特性の一つとして小角Ｘ線散乱測定において１００Å以下の長周期構造が観察されることが挙げられる。好ましくは、８０Å以下であり、さらに好ましくは６０Ａ以下である。小角Ｘ線で観察される長周期構造が無い場合は繊維の構造内に応力を緩和する非晶部又は結晶、非晶の中間的な状態つまり結晶部よりも電子密度が低い部分（結晶としての秩序度が低い部分）が無くなってしまうため好ましくない。長周期構造が１００Ａを越えると緩和する非晶部又は結晶、非晶の中間的な状態な部分が存在するものの、長周期構造がしきい値（１００Å）よりも大きいため欠陥構造としての役目も果たしてしまうためその様な繊維の引っ張り強度・弾性率は低く、物性面で要求特性を満たさない。それ故に、繊維を構成する結晶については、高度に結晶化秩序化させた状態になければならないが、同時にその結晶内部に少量の秩序度の低い部分を内蔵せしめることが必須条件であることを鋭意検討の結果見出した。この繊維は小角Ｘ線散乱において干渉点パターンを示し、その長周期構造が１００Å以下であるという非常に特異な構造的特徴を有することが判明した。そのような繊維構造の特徴は後述するように小角Ｘ線散乱パターンをＹＡＢＵＫＩらの方法を用いて解析することにより定量的に示すことが出来る。
【０００９】
このような本発明の高強度ポリエチレン繊維は、これまでに製造することが極めて困難であった。つまり、従来の技術では小角Ｘ線散乱測定に於いて１００Å以下の長周期構造が観察される繊維は強度が非常に弱く実用レベルでの使用に達していなかった。さらに、引っ張り強度・弾性率を向上させるには、前述の如くゲル紡糸などの特殊な紡糸を行うことでしか達成することが困難であった。しかしながら、発明者らは鋭意努力し例えば後述の製造方法を採用することにより、高強度であるにも関わらず、圧縮特性に優れ、引っ張り強度が１５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、及び引っ張り弾性率が３００ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であり、小角Ｘ線散乱測定において１００Ａ以下の長周期構造が観察されることを特徴とする高強度ポリエチレン繊維を得ることを可能とした。
【００１０】
本繊維を製造する方法は、上述のごとく慎重でかつ新規な製造法を採用する必要であり、例えば以下のような方法が推奨されるが、それに限定されるものでは無い。すなわち本繊維の製造に当たっては、原料ポリエチレンの重量平均分子量が６０，０００〜６００、０００であることが重要であり、繊維状態での重量平均分子量が５０，０００〜３００，０００であり、重量平均分子量と数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．５以下となることが重要である。好ましくは、原料ポリエチレンの重量平均分子量が６０，０００〜３００、０００であることが重要であり、繊維状態での重量平均分子量が５０，０００〜２００，０００であり、重量平均分子量と数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．０以下となることが重要である。さらに好ましくは、原料ポリエチレンの重量平均分子量が６０，０００〜２００、０００であることが重要であり、繊維状態での重量平均分子量が５０，０００〜１５０，０００であり、重量平均分子量と数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０以下となることが極めて重要である。
【００１１】
本発明におけるポリエチレンとは、その繰り返し単位が実質的にエチレンであることを特徴とし、少量の他のモノマー例えばα−オレフィン，アクリル酸及びその誘導体，メタクリル酸及びその誘導体，ビニルシラン及びその誘導体などとの共重合体であっても良いし、これら共重合物どうし、あるいはエチレン単独ポリマーとの共重合体、さらには他のα−オレフィン等のホモポリマーとのブレンド体であってもよい。特にプロピレン，ブテンー１などのαオレフィンと共重合体を用いることで短鎖あるいは長鎖の分岐をある程度含有させることは本繊維を製造する上で、特に紡糸・延伸においての製糸上の安定を与えることとなり、より好ましい。しかしながらエチレン以外の含有量が増えすぎると反って延伸の阻害要因となるため、高強度・高弾性率繊維を得るという観点からはモノマー単位で０．２ｍｏｌ％以下、好ましくは０．１ｍｏｌ％以下であることが望ましい。もちろんエチレン単独のホモポリマーであっても良い。また、繊維状態の分子量分布を上記値にコントロールする為に溶解押し出し工程や紡糸工程で意図的にポリマーを劣化させても良いし、予め狭い分子量分布を持つ例えばメタロセン触媒を用いて重合されたポリエチレンを使っても良い。
【００１２】
原料ポリエチレンの重量平均分子量が６０，０００未満となると溶融成形加工をし易いものの分子量が低い為に実際に得られる糸の強度は小さいものとなる。また、原料ポリエチレンの重量平均分子量が６００、０００を越えるような高分子量ポリエチレンでは溶融粘度が極めて高くなり、溶融成型加工が極めて困難となる。又、繊維状態の重量平均分子量と数平均分子量の比が４．５以上となると同じ重量平均分子量のポリマーを用いた場合と比較し最高延伸倍率が低く又、得られた糸の強度も低くなる。これは、緩和時間の長い分子鎖が延伸を行う際に延びきることができずに破断が生じてしまうことと、分子量分布が広くなることによって低分子量成分が増加するために分子末端が増加することにより強度低下が起こると推測している。
【００１３】
このように特定の原料ポリエチレンを使用すると同時に紡糸・延伸条件についてもより慎重な製造条件の採用が推奨される。即ち本発明の推奨する製造方法においては、このようなポリエチレンを押し出し機で溶融押し出しし、ギアポンプにて定量的に紡糸口金を介して吐出させる。その後冷風にて該糸状を冷却し、所定の速度で引き取る。この際、充分素早く引き取ることが重要である。即ち、吐出線速度と巻き取り速度の比が１００以上で有ることが重要である。好ましくは１５０以上、さらに好ましくは２００以上である。吐出線速度と巻き取り速度の比は、口金口径、単孔吐出量、ポリマー密度、巻き取り速度から計算することが出来る。
【００１４】
次に以下に示す方法で一段延伸もしくは多段延伸することが推奨される。この時紡糸した糸状を巻き取る事無し連続的に延伸しても良いし、一度巻き取った後に延伸してもよい。延伸操作は、何台かのゴデットロールにて行われる。多段延伸する場合は、必要分ゴデットローラを増やせば良い。各々のゴデットロールは任意の温度に設定することが可能である。また、各々のゴデットロール間には、温度・長さが調節可能なスリットヒータを任意に設置することが可能となっている。望ましくは２台目のゴデットロールは２０〜９０℃で延伸倍率（ＤＲ１）１．５〜５倍、３台目は１００〜１３０℃とする。２台目と３台目のゴデットロール間でネック延伸が行われる。ここで重要なことは、ネック延伸を行った後すぐ３台目と４台目のゴデットロール間（ＤＲ２）で０．９０〜０．９９倍のリラックス延伸することが重要である。この際あまりリラックスさせすぎると物性面で好ましくない。その後、４台目と５台目のゴデットローラ間で延伸（ＤＲ３）する。４台目は１００〜１３０℃、５台目は１００〜１５０℃に保たれている。４台目と５台目のローラ間には、スリットヒータを設置してもよい。更に延伸（ＤＲ４）を行う場合には、６台目のゴデットロールを用いる。その場合、５台目と６台目のゴデットロールの間には、スリットヒータを設置することもできる。その後、更に数パーセントのリラックスを行い最終的にワインダーに巻き取られる。さらに多段に延伸を行う際には、さらにゴデットロールとスリットヒータを用いればよい。
【００１５】
以下に本発明における特性値に関する測定法および測定条件を説明する。
【００１６】
（強度・弾性率）
本発明における強度，弾性率は、オリエンティック社製「テンシロン」を用い、試料長２００ｍｍ（チャック間長さ）、伸長速度１００％／分の条件で歪ー応力曲線を雰囲気温度２０℃、相対湿度６５％条件下で測定し、曲線の破断点での応力を強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）、曲線の原点付近の最大勾配を与える接線より弾性率（ｃＮ／ｄｔｅｘ）を計算して求めた。なお、各値は１０回の測定値の平均値を使用した。
【００１７】
（重量平均分子量Ｍｗ、数平均分子量Ｍｎ及びＭｗ／Ｍｎ）
重量平均分子量Ｍｗ、数平均分子量Ｍｎ及びＭｗ／Ｍｎは、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した。ＧＰＣ装置としては、Ｗａｔｅｒｓ製ＧＰＣ  １５０Ｃ  ＡＬＣ／ＧＰＣを持ち、カラムとしてはＳＨＯＤＥＸ製ＧＰＣ  ＵＴ８０２．５を一本ＵＴ８０６Ｍを２本用いて測定した。測定溶媒は、ｏ−ジクロロベンゼンを使用しカラム温度を１４５度した。試料濃度は１．０ｍｇ／ｍｌとし、２００マイクロリットル注入し測定した。分子量の検量線は、ユニバーサルキャリブレーション法により分子量既知のポリスチレン試料を用いて構成されている。
【００１８】
（小角Ｘ線測定）
小角Ｘ線散乱は、下記の方法で測定を行った。測定に供するＸ線は、（株）リガク製ローターフレックスＲＵ−３００を用いて発生させる。ターゲットとして銅対陰極を用い、出力３０ｋＶ  ｘ  ３０ｍＡのファインフォーカスで運転を行った。光学系は点収束カメラを用い、Ｘ線はニッケルフィルターを用いて単色化した。検出器は、フジ写真フィルム（株）製イメージングプレート（ＦＤＬ  ＵＲ−Ｖ）を用いた。試料と検出器間の距離は２００ｍｍ乃至３５０ｍｍの間の適当な距離でよい。空気などからの妨害バックグラウンド散乱を抑えるため、試料と検出器の間は、ヘリウムガスを充填する。露光時間は２時間乃至３時間である。イメージングプレート上に記録された散乱強度信号の読みとりは、富士写真フィルム（株）製デジタルミクログラフィー（ＦＤＬ５０００）を用いる。得られたデータから、サンプルの長周期を求めた。また、Ｔｓｖａｎｋｉｎら（Ｋｏｌｌｏｉｄ−Ｚ．ｕ．Ｚ，ｐｏｌｙｍｅｒｅ  ２５０，５１８−５２９（１９７２））の方法を応用した、ＹＡＢＵＫＩら（ＴＥＸＴＩＬＥ  ＲＥＳＥＲＣＨ  ＪＯＵＲＮＡＬ，５６，４１−４８（１９８６））の方法により子午線と直角方向のフィブリルを構成する、結晶の幅と長周期構造の繰り返しユニット内に於ける秩序度の高い部分（結晶）が占める割合を求めた。
ＹＡＢＵＫＩらによると、軸対称を考慮すると小角Ｘ線散乱の強度式は１式で表される。ここで、Ｊは回折関数、ａは電子密度の高い領域の子午線方向の大きさ、ｂはその幅、ｆはその厚み、Ｚは電子密度の低い領域の子午線方向の大きさ、βはβ＝Δ／ａであり、Δは電子密度の高い領域と低い領域の界面層の厚みを表す。ｈ，ｋ，ｌは実空間座標ｘ，ｙ，ｚに対応する逆格子空間軸である（図１参照、図中Ψは傾斜角を示す）。小角Ｘ線散乱像を式１から計算し、実際に得られた小角Ｘ線散乱像を再現するように、パラメータａ，ｂ，Ｚの値を決定した。また、長周期構造の繰り返しユニット内に於ける秩序の高い部分（結晶）が占める割合（ｑ）は２式で計算される。
【００１９】
【実施例】
以下、実施例をもって本発明を説明する。
【００２０】
（実施例１）
重量平均分子量１１５，０００、重量平均分子量と数平均分子量の比が２．３である高密度ポリエチレンを０．８ｍｍ１０Ｈからなる紡糸口金から２９０度で単孔吐出量０．５ｇ／ｍｉｎの速度で押し出した。押し出された繊維は、２５度の冷風でクエンチされ、３００ｍ／ｍｉｎ速度で巻き取られる。該未延伸糸を、５ｍ／ｍｉｎで延伸機に投入し総延伸倍率９．０倍の延伸糸を得た。得られた繊維の物性を表１に示した。
【００２１】
（実施例２）
総延伸倍率を１５．０倍にした以外は実施例１と同様に実験を行った。得られた繊維の物性を表１に示した。
【００２２】
（実施例３）
１．２ｍｍ１０Ｈからなる紡糸口金を使用し単孔吐出量を１．５ｇ／ｍｉｎとし、総延伸倍率を１２．０倍にした以外は実施例１と同様に実験を行った。延伸糸の物性を表１に示した。
【００２３】
（実施例４）
総延伸倍率を２０．０倍にした以外は実施例３と同様に実験を行った。得られた繊維の物性を表１に示した。
【００２４】
（実施例５）
重量平均分子量１５２，０００、重量平均分子量と数平均分子量の比が２．４である高密度ポリエチレンを、１．２ｍｍ１０Ｈの紡糸口金から３００度で単孔吐出量０．５ｇ／ｍｉｎの速度で押し出した以外は実施例１と同様にして未延伸糸を得た。該未延伸糸を、５ｍ／ｍｉｎで延伸機に投入し総延伸倍率１７．０倍の延伸糸を得た。得られた繊維の物性を表１に示した。
【００２５】
（比較例１）
重量平均分子量３，２００，０００、重量平均分子量と数平均分子量の比が６．３である超高分子量ポリエチレンを１０ｗｔ％およびデカヒドロナフタレン９０ｗｔ％のスラリー状の混合物を分散しながら２３０度の温度に設定したスクリュー型の混練り機で溶解し、１７０℃に設定した直径０．９ｍｍを５００ホール有する口金に計量ポンプにて単孔吐出量１．２ｇ／ｍｉｎで供給した。ノズル直下に設置したスリット状の気体供給オリフィスにて１．２ｍ/分の速度で１００℃に調整した窒素ガスをできるだけ糸条に均等に当たるようにして繊維の表面のデカリンを積極的に蒸発させ、ノズル下流に設置されたネルソン状のローラーにて８０ｍ／分の速度で引き取られた、この際に糸状に含有される溶剤は元の重量の約２０ｗｔ％まで低下していた。引き続き、得られた繊維を１２５度の加熱オーブン下で３．４倍に延伸した、引き続きこの繊維を１４９度に設置した加熱オーブン中にて４．０倍で延伸した。途中破断することなく均一な繊維が得ることができた。得られた繊維の物性を表２に示した。
【００２６】
（比較例２）
重量平均分子量１２５，０００、重量平均分子量と数平均分子量の比が４．９である高密度ポリエチレンを０．８ｍｍ１０Ｈからなる紡糸口金から３００度で単孔吐出量０．５ｇ／ｍｉｎの速度で押し出した。押し出された繊維は、２７０度に加熱された長さ６０ｃｍのホットチューブを通りその後２０度に保たれた空気によりクエンチされ、９０ｍ／ｍｉｎ速度で巻き取られる。該未延伸糸を、１００度に加熱し１０ｍ／ｍｉｎで供給し２倍の延伸を行った。さらにその後１３０度まで加熱し１５倍の延伸を行い、延伸糸を得た。得られた繊維の物性を表２に示した。
【００２７】
（比較例３）
比較例２の未延伸糸を１００度に加熱し１０ｍ／ｍｉｎで供給し２倍の延伸を行った。さらにその後１３０度まで加熱し１６倍の延伸を行おうとしたが、糸切れが生じ延伸糸を得ることができなかった。
【００２８】
（比較例４）
重量平均分子量１２５，０００、重量平均分子量と数平均分子量の比が６．７である高密度ポリエチレンを実施例１と同様にして紡糸を行った。得られた未延伸糸を１００度に加熱し１０ｍ／ｍｉｎで供給し２倍の延伸を行った。さらにその後１３０度まで加熱し７倍の延伸を行った。得られた繊維の物性を表２に示した。
【００２９】
（比較例５）
市販されているポリエチレンモノフィラメントについて引っ張り強度・弾性率、小角Ｘ線散乱における長周期を求めた。結果を表２に示した。
【００３０】
（比較例６）
比較例６と同様に市販されているポリエチレンマルチフィラメントについて引っ張り強度・弾性率、小角Ｘ線散乱における長周期を求めた。結果を表２に示した。
【００３１】
（比較例７）
紡糸速度を６０ｍ／ｍｉｎとした以外は、実施例１と同様にして未延伸糸を得た。得られた未延伸糸を８０度に加熱し５ｍ／ｍｉｎで供給し２倍の延伸を行った。さらにその後１３０度まで加熱し１１倍の延伸を行った。得られた繊維の物性を表２に示した。
【００３２】
【数１】
0004478853.tif 000002
【００３３】
【数２】
0004478853.tif 000003
【００３４】
【表１】
0004478853.tif 000004
【００３５】
【表２】
0004478853.tif 000005
【００３６】
【発明の効果】
本発明によると産業上広範囲に応用可能な高強度でしかも圧縮応力の優れたポリエチレン繊維を提供することを可能とした。
【図面の簡単な説明】
【図１】Ｔｓｖａｎｋｉｎらのモデルによる小角Ｘ線散乱パタ−ンから解析したモデル構造を示す図。
【図１】
0004478853.tif 000006