(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタキシリレンジアミン、若しくはメタキシリレンジアミン及びパラキシリレンジアミンからなる混合キシリレンジアミンを主たるジアミン成分とし、炭素数６〜１２のα、ω−脂肪族ジカルボン酸を主たるジカルボン酸成分とするメタキシリレン基含有ポリアミド重合体（ａ−１）からなるＡ層の少なくとも片面に、脂肪族ポリアミド（ｂ−１）９９〜８０重量％と下記に示す耐屈曲疲労性改良剤（ｂ−２）１〜２０重量％との混合重合体（ｂ−３）からなるＢ層が積層されてなることを特徴とするポリアミド系積層フィルム。
耐屈曲疲労性改良剤（ｂ−２）：エチレンとメタクリル酸及び／又はアクリル酸エステルとからつくられたアイオノマー重合体
【請求項２】
メタキシリレンジアミン、若しくはメタキシリレンジアミン及びパラキシリレンジアミンからなる混合キシリレンジアミンを主たるジアミン成分とし、炭素数６〜１２のα、ω−脂肪族ジカルボン酸を主たるジカルボン酸成分とするメタキシリレン基含有ポリアミド重合体（ａ−１）７０重量％以上と、１６０℃以上の融点を有し、前記メタキシリレン基含有ポリアミド重合体（ａ−１）との融点差が５０℃以下であり、かつ、ガラス転移点が６０℃以下の相溶性重合体（ａ−２）３０重量％以下との混合重合体（ａ−３）からなるＡ層の少なくとも片面に、脂肪族ポリアミド（ｂ−１）９９〜８０重量％と下記に示す耐屈曲疲労性改良剤（ｂ−２）１〜２０重量％との混合重合体（ｂ−３）からなるＢ層が積層されてなることを特徴とするポリアミド系積層フィルム。
耐屈曲疲労性改良剤（ｂ−２）：エチレンとメタクリル酸及び／又はアクリル酸エステルとからつくられたアイオノマー重合体
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリアミド系積層フィルム、特に、酸素ガスバリヤー性、耐屈曲疲労性及び透明性に優れ、食品包装、特に含水物包装等の包装材料として使用したときに、内容物の変質や変色の防止、更には、輸送中の衝撃等による破袋の防止等に効果があり、各種の包装用途に適したポリアミド系積層フィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、キシリレンジアミンを構成成分とするポリアミドからなるフィルムは、他のプラスチックからなるフィルムに比べ、酸素ガスバリヤー性や耐熱性に優れ、更に、破断強度、ヤング率等のフィルム強度も強いという特性をもっている。一方、ナイロン６やナイロン６６に代表される、脂肪族ポリアミドからなる未延伸フィルムまたは延伸フィルムは各種の包装材料として広く使用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、前者のキシリレンジアミンを構成成分とするポリアミドからなるフィルムは、耐屈曲疲労性の包装材料として使用した場合に、真空包装等の加工工程、或いは商品の輸送等において、屈曲による疲労破壊によりピンホールの発生が起こるという問題があった。商品の包装材料にピンホールが発生すると、内容物の汚染、腐敗やカビの発生、更には内容物の漏れが発生し、商品価値の低下につながる。
【０００４】
一方、後者の脂肪族ポリアミドからなるフィルムは、耐屈曲疲労性や耐衝撃性等のフィルム強度は優れているが、酸素ガスバリヤー性が劣るという欠点があった。
【０００５】
そこで、脂肪族ポリアミドからなるフィルムに酸素ガスバリヤー性を付与する為に、フィルム表面に塩化ビニリデン系重合体ラテックスをコートすることが行われている。
【０００６】
しかしながら、このコートフィルムは熱水処理により白濁するという欠点を有し、更には、使用後のフィルムを焼却処理するときに、ダイオキシン等の人体に有毒な成分を発生する可能性があることが指摘され、環境汚染で大きな問題となってきた。
【０００７】
上記の問題点を解決する為に、キシリレンジアミンを構成成分とするポリアミド重合体と脂肪族ポリアミドを任意の割合に混合してフィルムとする方法（特公昭５１−２９１９２号公報）や、各ポリアミドを別々の押出機で溶融押出して積層する方法（特開平８−２８１８８９号公報）等が提案されている。
【０００８】
しかしながら、これらの方法においても、酸素ガスバリヤー性を良くし、更に、耐屈曲疲労性や透明性等の包装用フィルムとして必要なフィルム特性を兼備するという点においては、満足のゆくレベルには到っていない。
【０００９】
また、キシリレンジアミンを主たる構成成分とするポリアミド重合体からなる層の少なくとも片面に脂肪族ポリアミドとポリアミドエラストマーとの混合重合体からなる層を積層させたフィルムとする方法（特開平１１−２５４４６１５号公報）等が提案されている。
【００１０】
この方法においてもガスバリヤー性および耐屈曲疲労性は良いものの、透明性に関しては包装用フィルムとして満足のゆくレベルには至っていない。
【００１１】
本発明は上記従来のポリアミド系積層フィルムの有する問題点を解決し、包装用フィルムとして必要なフィルム特性である、酸素ガスバリヤー性、耐屈曲疲労性及び透明性に優れ、各種の包装材料として使用したときに、内容物の変質や変色を防ぎ、更には、輸送中の衝撃等から内容物を保護することができる、包装用途に適したポリアミド系積層フィルムを提供することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、本発明のポリアミド系積層フィルムは、メタキシリレンジアミン、若しくはメタキシリレンジアミン及びパラキシリレンジアミンからなる混合キシリレンジアミンを主たるジアミン成分とし、炭素数６〜１２のα、ω−脂肪族ジカルボン酸を主たるジカルボン酸成分とするメタキシリレン基含有ポリアミド重合体（ａ−１）からなるＡ層の少なくとも片面に、脂肪族ポリアミド（ｂ−１）９９〜８０重量％と下記に示す耐屈曲疲労性改良剤（ｂ−２）１〜２０重量％との混合重合体（ｂ−３）からなるＢ層が積層されてなることを特徴とする。
耐屈曲疲労性改良剤（ｂ−２）：エチレンとメタクリル酸及び／又はアクリル酸エステルとからつくられたアイオノマー重合体
【００１３】
この場合において、ポリアミド系積層フィルムは、メタキシリレンジアミン、若しくはメタキシリレンジアミン及びパラキシリレンジアミンからなる混合キシリレンジアミンを主たるジアミン成分とし、炭素数６〜１２のα、ω−脂肪族ジカルボン酸を主たるジカルボン酸成分とするメタキシリレン基含有ポリアミド重合体（ａ−１）７０重量％以上と、１６０℃以上の融点を有し、前記メタキシリレン基含有ポリアミド重合体（ａ−１）との融点差が５０℃以下であり、かつ、ガラス転移点が６０℃以下の相溶性重合体（ａ−２）３０重量％以下との混合重合体（ａ−３）からなるＡ層の少なくとも片面に、脂肪族ポリアミド（ｂ−１）９９〜８０重量％と下記に示す耐屈曲疲労性改良剤（ｂ−２）１〜２０重量％との混合重合体（ｂ−３）からなるＢ層が積層されてなることが好適である。
耐屈曲疲労性改良剤（ｂ−２）：エチレンとメタクリル酸及び／又はアクリル酸エステルとからつくられたアイオノマー重合体
【００１４】
かかる本発明のポリアミド系積層フィルムは、優れた酸素ガスバリアー性を有すると共に耐屈曲疲労性および透明性を有し、各種の包装材料として使用したときに、内容物の変質や変色を防ぎ、更には、輸送中の衝撃等から内容物を保護することができる。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のポリアミド系積層フィルムを詳細に説明する。
【００１６】
本発明において用いる、メタキシリレンジアミン、若しくはメタキシリレンジアミン及びパラキシリレンジアミンからなる混合キシリレンジアミンを主たるジアミン成分とし、炭素数６〜１２のα、ω−脂肪族ジカルボン酸を主たるジカルボン酸成分とするメタキシリレン基含有ポリアミド重合体（ａ−１）において、パラキシリレンジアミンは全キシリレンジアミン中３０％以下であるのが好ましく、また、キシリレンジアミンと脂肪族ジカルボン酸とから形成された構成単位は、分子鎖中において少なくとも７０モル％以上であるのが好ましい。
【００１７】
本発明において用いる、メタキシリレン基含有ポリアミド重合体（ａ−１）の例としては、例えばポリメタキシリレンアジパミド、ポリメタキシリレンピメラミド、ポリメタキシリレンスべラミド、ポリメタキシリレンアゼラミド、ポリメタキシリレンセバカミド、ポリメタキシリレンドデカンジアミド等のような単独重合体、およびメタキシリレン／パラキシリレンアジパミド共重合体、メタキシリレン／パラキシリレンピメラミド共重合体、メタキシリレン／パラキシリレンスべラミド共重合体、メタキシリレン／パラキシリレンアゼラミド共重合体、メタキシリレン／パラキシリレンセバカミド共重合体、メタキシリレン／パラキシリレンドデカンジアミド共重合体等のような共重合体、ならびにこれらの単独重合体または共重合体の成分に一部ヘキサメチレンジアミンの如き脂肪族ジアミン、ピペラジンの如き脂環式ジアミン、パラ−ビス−（２−アミノエチル）ベンゼンの如き芳香族ジアミン、テレフタル酸の如き芳香族ジカルボン酸、ε−カプロラクタムの如きラクタム、アミノヘプタン酸の如きω−アミノカルボン酸、パラ−アミノメチル安息香酸の如き芳香族アミノカルボン酸等とを共重合した共重合体等が挙げられる。
【００１８】
また、ポリアミド系積層フィルムのＡ層を構成するのに用いることができる、全量の３０重量％以下の、１６０℃以上の融点を有し、上記メタキシリレン基含有ポリアミド重合体（ａ−１）との融点差が５０℃以下であり、かつ、ガラス転移点が６０℃以下の相溶性重合体（ａ−２）としては、多くの重合体を例示することができるが、ナイロン６、ナイロン６・６、ナイロン６・１０などの脂肪族ポリアミド、ナイロン６／６・６共重合体、ナイロン６／６・１０共重合体、ナイロン６・６／６・１０共重合体などのような脂肪族ポリアミド共重合体、ε−カプロラクタムを主成分としこれとヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸とのナイロン塩やメタキシリレンジアミンとアジピン酸とのナイロン塩などとを共重合させた少量の芳香族を含むポリアミド共重合体などのポリアミドの他、ポリエステル、ポリオレフィンなどが代表的なものとしてあげられるが、いずれもメタキシリレン含有ポリアミド重合体（ａ−１）と相溶性を有するものである。相溶性がある場合は、ポリアミド系積層フィルムの透明性を実質的に保つことができ、そのフィルムのヘーズ値で１０％以下である。
【００１９】
融点が１６０℃未満の重合体は、メタキシリレン基含有ポリアミド重合体（ａ−１）と混合した場合、形成された二軸延伸フィルムを、延伸後高い温度で熱処理するフィルムにしわや斑点が生じるため、高温での熱固定が難しく、一方低温での熱固定は熱水収縮率の増加を招き、寸法安定性の良好なフィルムが得られない。また、メタキシリレン基含有ポリアミド重合体（ａ−１）との融点差が５０℃より大きくなると、その重合体とメタキシリレン基含有ポリアミド重合体（ａ−１）との混合物は溶融時の混練状態が安定でなく押出したシートにサージングを生じるので好ましくない。さらに、ガラス転移温度が６０℃より高い重合体は、メタキシリレン基含有ポリアミド重合体（ａ−１）と混合したときにフィルムの耐屈曲疲労性を改良する効果が乏しい。
【００２０】
メタキシリレン基含有ポリアミド重合体（ａ−１）および前記相溶性重合体（ａ−２）の分子量は、これらの混合物を溶融して押出したとき均一な膜面が保たれる程度に高い溶融粘度を与えるように設定するが、また、高すぎる分子量は押出操作を困難にするので、通常は相対粘度で１．８〜４．０を示す範囲が望ましい。
【００２１】
メタキシリレン基含有ポリアミド重合体（ａ−１）に相溶性重合体（ａ−２）を混合する場合の混合割合は、混合重合体（ａ−３）中の相溶性重合体（ａ−２）が３０重量％以下、好ましくは１〜３０重量％、特に好ましくは５〜３０重量％を占める範囲である。３０重量％を越えて相溶性重合体（ａ−２）を混合することは、耐屈曲疲労性を改良する効果が認められない上ガスバリヤー性、降伏点強度が低下するので好ましくない。
【００２２】
メタキシリレン基含有ポリアミド重合体（ａ−１）と相溶性重合体（ａ−２）とを混合する方法には特に制限はないが、通常はチップ状の両重合体をＶ型ブレンダーなどを用いて混和した後溶融し成形する方法が用いられる。
【００２３】
なお、本発明のＡ層を形成する重合体中には必要に応じて他の熱可塑性樹脂、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート等のポリエステル系重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系重合体等をその特性を害さない範囲で含有させてもよい。
【００２４】
本発明においては、脂肪族ポリアミド（ｂ−１）９９〜８０重量％と耐屈曲疲労性改良剤（ｂ−２）１〜２０重量％との混合重合体（ｂ−３）をＢ層とし、前述のＡ層の少なくとも片面に積層されてなることにより、優れたガスバリヤー性を損なうことなく耐屈曲疲労性を更に向上させることができる。
【００２５】
本発明において用いる脂肪族ポリアミド（ｂ−１）としては、ナイロン６、ナイロン６・６、ナイロン１２、ナイロン６・１０などが代表的なものとしてあげられるが、これらの他にナイロン６／６・６、ナイロン６／６・１０、ナイロン６・６／６・１０、ε−カプロラクタムを主成分としこれとヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸とのナイロン塩やメタキシリレンジアミンとアジピン酸とのナイロン塩などを少量共重合させた共重合体を使用することも可能である。
【００２６】
本発明において用いる耐屈曲疲労性改良剤（ｂ−２）とは、脂肪族ポリアミド（ｂ−１）よりも耐屈曲性の優れた重合体であって、フィルムに耐屈曲性改良剤の機能を果たすとともに、それを混合することにより透明性を阻害しないものである。耐屈曲疲労性改良剤（ｂ−２）は、具体的にはアイオノマー重合体である。
【００２７】
本発明で用いるアイオノマー重合体とは、オレフィンとα，β−不飽和カルボン酸誘導体との共重合体からつくられ、該共重合体のカルボン酸部分が原子価１〜３の金属イオンで部分的に中和されているいるものをいう。オレフィンの具体例としては、エチレン、プロピレン、ブテン、オクテン等のα−オレフィン、ブタジエン、１，４−ヘキサジエン等のジオレフィンが挙げられる。α，β−不飽和カルボン酸誘導体の具体例としては、メタクリル酸、アクリル酸、アクリル酸エステル、マレイン酸、マレイン酸無水物、フマル酸等が挙げられる。金属イオンは、亜鉛イオン、ナトリウムイオン、リチウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン等である。例えば、商品名「ハイミラン」として市販されているものが代表例として挙げられる。
【００２８】
Ｂ層を構成する混合重合体（ｂ−３）は脂肪族ポリアミド（ｂ−１）９９〜８０重量％と耐屈曲疲労性改良剤（ｂ−２）１〜２０重量％の割合で混合されるが、耐屈曲疲労性改良剤（ｂ−２）が１重量％未満では耐屈曲疲労性の改良効果が少なく、また、２０重量％を越えるとフィルムの透明性が悪くなり好ましくない。フィルムの耐屈曲疲労性と透明性がバランスする特に好ましい混合割合は３〜１０重量％である。
【００２９】
本発明のポリアミド系積層フィルムは、優れた酸素ガスバリヤー性を有するとともに優れた耐屈曲疲労性および透明性を両立する。本発明は、特に、耐屈曲疲労性改良剤（ｂ−２）としてアイオノマー重合体を用いることが本発明の主たる要件となる。耐屈曲疲労性改良剤（ｂ−２）としてアイオノマー重合体を用いたことにより、ポリアミドエラストマーなどの他の耐屈曲疲労性改良剤を用いる場合よりも特に透明性が優れる。すなわち、耐屈曲疲労性改良剤であるアイオノマー重合体をポリアミドエラストマーなどの他の耐屈曲疲労性改良剤と同じ量を混合しても、同程度の耐屈曲疲労性改良効果を得ることが出来、かつ透明性がより優れている、すなわちヘイズが小さくすることができる。この理由は明確でないが、酸素ガスバリヤー性に優れるメタキシリレン基含有ポリアミド重合体を主に構成される酸素ガスバリアー層の少なくと片面に積層される脂肪族ポリアミドを主体とする層の中で、本発明で用いるアイオノマー重合体がポリアミドエラストマーなどの他の耐屈曲疲労性改良剤よりも均一微分散することにより、光の乱反射が抑制されているためと考えることができる。
【００３０】
本発明のポリアミド系積層フィルムにおいては、帯電防止剤や無機滑剤、有機滑剤、防曇剤、ブロッキング防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、染料、顔料等の各種の添加剤を必要に応じＡ層またはＢ層の一方又は両方に添加することができる。
【００３１】
本発明のポリアミド系積層フィルムの厚みは特に制限されるものではないが、包装材料として使用する場合、通常１００μｍ以下であり、一般には５〜５０μｍの厚みのものが使用される。
【００３２】
また、本発明のポリアミド系積層フィルムのＡ層とＢ層の厚み比率は、必要とされる酸素ガスバリヤー性や耐屈曲疲労性に応じて設定することができ、特に限定はされないが、酸素ガスバリヤー性が
優れたポリアミド系積層フィルムとするためには、通常はＡ層の厚みが全フィルム厚みの４０％以上になるよう設定される。
【００３３】
また、Ｂ層の混合重合体（ｂ−３）には、滑性や帯電防止性等、包装材料として必要なフィルム特性を向上させる為に、必要に応じて、他の熱可塑性樹脂や各種の添加剤を添加することができる。
【００３４】
本発明のポリアミド系積層フィルムは、常温や低温環境下における弾性回復力を有し、耐衝撃性や耐屈曲疲労性が優れた特性を有する上に透明性に優れており、印刷フィルムとしたときにも良好な外観を有し、各種の包装材料として好適な積層フィルムである。
【００３５】
本発明のポリアミド系積層フィルムは公知の製造方法により製造することができ、例えば、各層を構成する重合体を別々の押出機を用いて溶融し、１つのダイスから共押出しにより製造する方法、各層を構成する重合体を別々にフィルム状に溶融押出ししてからラミネート法により積層する方法、及びこれらを組み合わせた方法など任意の公知の方法をとることができる。
【００３６】
更に、本発明のポリアミド系積層フィルムは、その各層は未延伸フィルム層、延伸フィルム層のいずれであってもよいが、積層フィルムの酸素ガスバリヤー性や透明性、更にはフィルムの加工適性等を向上させる為に、一軸又は二軸方向に延伸して得た積層フィルムであることが望ましい。延伸方法としては、フラット式逐次二軸延伸方法、フラット式同時二軸延伸方法、チューブラー法などの公知の方法を用いることができる。
【００３７】
【実施例】
次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の例に限定されるものではない。なお、フィルムの評価は次の測定法によって行った。
【００３８】
（１）酸素透過率（ｃｃ／ｍ2．２４ｈｒ．ａｔｍ）
モダンコントロール社製のＯＸ−ＴＲＡＮ ＴＷＩＮを使用し、温度２０℃、相対湿度７７％の条件で測定した。
【００３９】
（２）耐屈曲疲労性（ピンホール数）
フィルムを直径１５０ｍｍの円形状に切り袋状にして、屈曲機のガラス管の先端に装着する。屈曲機は圧空（加圧０．７ｋｇ／ｃｍ2）の送入と排気（減圧７６０ｍｍＨｇ）を交互に行い、７．５回／分の速度で袋状のフィルムに屈曲疲労を与える。温度２３℃、相対湿度６５％の環境下で袋状のフィルムに２０００回の屈曲疲労を与え、フィルムに発生した孔の数を数えた。
【００４０】
（３）ヘイズ
（株）東洋精機製作所社製のヘイズメーターＳ型を使用し、ＪＩＳ Ｋ−７１０５に準拠し測定した。
ヘイズ（％）＝〔Ｔｄ（拡散透過率％）／Ｔｔ（全光線透過率％）〕×１００
【００４１】
（４）相対粘度
９６％硫酸を用い、濃度１グラム／デシリットル、温度２０℃でウベローゼ粘度計を用いて測定した。
【００４２】
（実施例１）２種３層の共押出しＴダイ設備を使用し、次のような構成の未延伸シートを得た。Ｂ層／Ａ層／Ｂ層の構成で、未延伸シートのトータル厚みは２２０μであり、トータル厚みに対するＡ層の厚み比率は７０％である。
Ａ層を構成する組成物：ポリメタキシリレンアジパミド（相対粘度（ＲＶ）＝２．１）が９０重量％とナイロン６（相対粘度（ＲＶ）＝２．８）が１０重量％とからなる混合重合体。
Ｂ層を構成する組成物：ナイロン６（相対粘度（ＲＶ）＝２．８）が９３重量％とアイオノマー重合体（三井・デュポン・ポリケミカル社製、ハイミラン１６０５）が７重量％とからなる混合重合体。
得られた未延伸シートを縦方向に３．６倍延伸し、続いて横方向に３．６倍延伸することにより、１７μの二軸延伸フィルムを得た。得られた二軸延伸フィルムの酸素透過率、ピンホール数、ヘイズを測定した。その結果を表１に示す。
【００４３】
（実施例２）実施例１の記載において以下のように代えたほかは、実施例１と同様の方法で二軸延伸フィルムを得た。
Ｂ層を構成する組成物：ナイロン６（相対粘度（ＲＶ）＝２．８）が９５重量％とアイオノマー重合体（三井・デュポン・ポリケミカル社製、ハイミラン１６０５）が５重量％とからなる混合重合体。
得られた二軸延伸フィルムの酸素透過率、ピンホール数、ヘイズを測定した。その結果を表１に示す。
【００４４】
（実施例３）実施例１の記載において以下のように代えたほかは、実施例１と同様の方法で二軸延伸フィルムを得た。
Ａ層を構成する組成物：ポリメタキシリレンアジパミド（相対粘度（ＲＶ）＝２．１）が７０重量％とナイロン６が３０重量％とからなる混合重合体。
Ｂ層を構成する組成物：ナイロン６（相対粘度（ＲＶ）＝２．８）が９５重量％とアイオノマー重合体（三井・デュポン・ポリケミカル社製、ハイミラン１６０５）が５重量％とからなる混合重合体。
得られた二軸延伸フィルムの酸素透過率、ピンホール数、ヘイズを測定した。
その結果を表１に示す。
【００４５】
（実施例４）実施例１の記載において以下のように代えたほかは、実施例１と同様の方法で二軸延伸フィルムを得た。
Ａ層を構成する組成物：ポリメタキシリレンアジパミド（相対粘度（ＲＶ）＝２．１）。
Ｂ層を構成する組成物： ナイロン６（相対粘度（ＲＶ）＝２．８）が９３重量％とアイオノマー重合体（三井・デュポン・ポリケミカル社製、ハイミラン１６０５）が７重量％とからなる混合重合体。
得られた二軸延伸フィルムの酸素透過率、ピンホール数、ヘイズを測定した。その結果を表１に示す。
【００４６】
（比較例１）実施例１の記載において以下のように代えたほかは、実施例１と同様の方法で二軸延伸フィルムを得た。
Ａ層を構成する組成物：ポリメタキシリレンアジパミド（相対粘度（ＲＶ）＝２．１）。
Ｂ層を構成する組成物：ナイロン６（相対粘度（ＲＶ）＝２．８）。
得られた二軸延伸フィルムの酸素透過率、ピンホール数、ヘイズを測定した。
その結果を表１に示す。
【００４７】
（比較例２）実施例１の記載において以下のように代えたほかは、実施例１と同様の方法で二軸延伸フィルムを得た。Ａ層とＢ層共に下記の組成物を使用した。
Ａ層とＢ層を構成する組成物：ポリメタキシリレンアジパミド（相対粘度（ＲＶ）＝２．１）。
得られた二軸延伸フィルムの酸素透過率、ピンホール数、ヘイズを測定した。
その結果を表１に示す。
【００４８】
（比較例３）実施例１の記載において以下のように代えたほかは、実施例１と同様の方法で二軸延伸フィルムを得た。
Ｂ層を構成する組成物：ナイロン６（相対粘度（ＲＶ）＝２．８）が９３重量％とポリラウリンラクタムとポリエーテルの共重合体（ダイセル・ヒュルス社製、ダイアミド）が７重量％とからなる混合重合体。
得られた二軸延伸フィルムの酸素透過率、ピンホール数、ヘイズを測定した。その結果を表１に示す。
【００４９】
得られたポリアミド系積層フィルムの諸特性を表１に示す。
【表１】
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【００５０】
表１より、本発明のポリアミド系積層フィルムは、酸素ガスバリヤー性、耐屈曲疲労性、透明性においてバランスがとれたフィルム特性を有しており、実用的に有益なフィルムであることが分かる。また、耐屈曲疲労性改良剤としてアイオノマー重合体を用いた方が、他の耐屈曲疲労性改良剤を用いた場合よりも、同じ混合量で同等の耐屈曲疲労性改良効果を得て、かつ透明性により優れることが分かる。
【００５１】
比較例のフィルムは、酸素ガスバリヤー性は良いが耐屈曲疲労性あるいは透明性が悪く、フィルムの加工工程や輸送工程においてピンホールの発生が多くなったり、あるいは良好な外観性が得られなかったり、包装材料として実用上問題がある。
【００５２】
【発明の効果】
本発明のポリアミド系積層フィルムは、優れた酸素ガスバリヤー性を有し、更に包装材料として特に必要な、耐屈曲疲労性、透明性を兼ね備えており、食品や医薬品等の各種の包装用途に使用することができる。