(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つのカラーインクと少なくとも１つの黒インクとを含むインクジェットプリント用インクジェットインクセットであって：前記黒インクが、少なくとも１つのアニオン顔料を含み、前記カラーインクが、a)少なくとも１つの着色剤と、b)カチオン界面活性剤、テトラアルキルアンモニウム塩、テトラアリールアルキルアンモニウム塩、テトラアルキルアリールアンモニウム塩、及びそれらの混合物から成る群から選択される少なくとも１つのカチオン源とを含み、前記カラーインクが、さらに0.5〜4重量％の有機酸又はオルトリン酸を含む、インクジェットインクセット。
【請求項２】
前記黒インクが、前記顔料及び分散剤を含んで成る、請求項１に記載のインクジェットインクセット。
【請求項３】
前記アニオン顔料が、自己分散性アニオン黒色顔料である、請求項１に記載のインクジェットインクセット。
【請求項４】
前記アニオン顔料が、カルボン酸塩、スルホン酸塩及びそれらの混合物から成る群から選択されるアニオン官能基を含む、請求項３に記載のインクジェットインクセット。
【請求項５】
前記カラーインクが、0.5重量％〜5重量％のカチオン界面活性剤を含む、請求項１に記載のインクジェットインクセット。
【請求項６】
前記カラーインクが、0.1重量％〜7重量％のテトラアルキルアンモニウム塩、テトラアリールアルキルアンモニウム塩又はテトラアルキルアリールアンモニウム塩から選択されるカチオン塩を含む、請求項１に記載のインクジェットインクセット。
【請求項７】
前記カチオン塩が、テトラアルキルアンモニウム塩であり、前記アルキル部分が、飽和若しくは不飽和鎖を含む直鎖若しくは分枝炭化水素、又は18炭素以下の芳香族サブユニットである、請求項６に記載のインクジェットインクセット。
【請求項８】
前記有機酸が、ポリアクリル酸、酢酸、グリコール酸、マロン酸、リンゴ酸、マレイン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、乳酸又はスルホン酸である、請求項１〜７の何れか１項に記載のインクジェットインクセット。
【請求項９】
前記有機酸が、コハク酸である、請求項１〜８の何れか１項に記載のインクジェットインクセット。
【請求項１０】
黒インクとカラーインクの間の色のにじみを軽減する方法であって、
少なくとも１つのアニオン顔料を含む黒インクを調合するステップ、及び
a)少なくとも１つの着色剤と、b)カチオン界面活性剤、テトラアルキルアンモニウム塩、テトラアリールアルキルアンモニウム塩、テトラアルキルアリールアンモニウム塩、及びそれらの混合物から成る群から選択される少なくとも１つのカチオン源とを含むカラーインクであって、さらに0.5〜4重量％の有機酸又はオルトリン酸を含むカラーインクを調合するステップ、
を包含する、方法。
【請求項１１】
前記カラーインクが、0.5〜5重量％のカチオン界面活性剤を含む、請求項１０に記載の黒インクとカラーインクとの間の色のにじみを軽減する方法。
【請求項１２】
前記カチオン源が、テトラアルキルアンモニウム塩であり、前記アルキル部分が、飽和若しくは不飽和鎖から成る直鎖若しくは分枝炭化水素、又は18炭素以下の芳香族サブユニットである、請求項１１に記載の黒インクとカラーインクとの間の色のにじみを軽減する方法。
【請求項１３】
前記カチオン源が、硝酸テトラブチルアンモニウム、硝酸ベンジルトリエチルアンモニウム、及びそれらの混合物から成る群から選択される、請求項１２に記載の黒インクとカラーインクとの間の色のにじみを軽減する方法。
【請求項１４】
前記黒インクが、前記顔料及び分散剤を含んで成る、請求項１０に記載の黒インクとカラーインクとの間の色のにじみを軽減する方法。
【請求項１５】
前記アニオン顔料が、自己分散性アニオン黒色顔料である、請求項１０に記載の黒インクとカラーインクとの間の色のにじみを軽減する方法。
【請求項１６】
前記有機酸が、ポリアクリル酸、酢酸、グリコール酸、マロン酸、リンゴ酸、マレイン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、乳酸又はスルホン酸である、請求項１０〜１５の何れか１項に記載の黒インクとカラーインクとの間の色のにじみを軽減する方法。
【請求項１７】
前記有機酸が、コハク酸である、請求項１０〜１６の何れか１項に記載の黒インクとカラーインクとの間の色のにじみを軽減する方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本願発明は、インクジェットプリントに用いられるインクジェット用インクに関し、より詳細には、カラーインク及びアニオン性の顔料をベースとした黒インクに対するカチオン性の塩又は界面活性剤の付加を利用するインク系に関する。
【０００２】
【背景技術】
熱インクジェットプリンタは、コンピュータと併用される他方式のプリンタに比べ、低コスト、高品質、及び比較的ノイズのない選択肢をもたらす。このプリンタは、プレナムから入るインクの出口を備えたチャンバーに抵抗素子を採用している。プレナムはインク貯蔵用容器に接続されている。複数のこのような抵抗素子は、プリントヘッドに、プリミティブと呼ばれる特定パターンで配置される。各抵抗素子は、インクがそれを通してプリント媒体の方へ射出されるところの、ノズル板のノズルと組み合わされている。プリントヘッドと容器をまとめて組立てたものがインクジェットペンを構成する。
【０００３】
動作に関しては、各抵抗素子が伝導線を通してマイクロプロセッサに接続されており、この状態で、電流搬送信号が選択された１つ又は複数の素子を発熱させる。その加熱によってチャンバーにインクのバブルが生成され、これがノズルを通してプリント媒体の方へ射出される。この方法では、所与のプリミティブ中の複数の抵抗素子を特定の順に付勢することにより、英数字を形成し、領域塗りつぶしを行い、またその他のプリント機能を媒体上に実現する。
【０００４】
ボンド紙、コピー紙、及びその他の媒体上に多色プリントを行うと、多くのインクジェット用インクはにじみ（ブリード、bleed）を起こすことがある。ブリードは、プリントを行っている紙の表面上またその紙の内部で色が混ざり合う時に起こる。"ブリード"という用語は、本明細書で用いる時は次のように定義される：２つの異なった色のインクが互いに隣接してプリントされる時、２色間の境界は、画然とした境界線になっており、一方の色の他方への浸入がないこことが望ましい。一方の色が他方へ入り込むと２色間の境界はぎざぎざになる。これがブリードと呼ばれる。
【０００５】
これは、しばしば、紙の繊維に沿って入る単色のインクの関係において"ブリード"を定義しているところの、従来技術におけるこの用語の使用法と対照区別されるものでる。
【０００６】
ブリードに対する従来の解決策は、大部分は、加熱プラテン又はその他の加熱源及び／又は特殊紙の使用を伴う。加熱プラテンはプリンタのコストを高くする。特殊紙を使用するという解決策では、ユーザは"普通"紙（plain paper）よりコストが高い単一紙しか使用できなくなる。ブリード軽減の別の方法は、紙の内部へのインクの浸透率を高めることに関連する。しかし、浸透率を高めればエッジ尖鋭度が小さくなる（これはインクのプリント品質を劣化させる）。それにも関わらず、カラーテキスト品質の重要性が低いため、この方法はカラーインクのプリントでは受け入れ可能である。しかし、黒インクに関してはプリント品質は重要である。それ故、それに代わるブリード抑制メカニズムが必要とされる。
【０００７】
米国特許第5,428,383号は、第１のインク組成に沈殿剤として多価金属塩を利用することに関連した多色インクジェットプリントにおけるブリード抑制方法を開示している。この沈殿剤は第２のインク組成中の着色剤と反応するように設計されている。
【０００８】
黒と黄色の間でのブリードに関する具体的な問題の解決法が米国特許第5198,023号に開示されている。ここでは、黄色と黒インク間のブリードを防止するため、塩化カルシウムや塩化マグネシウムのような多価カチオン類が約1〜約10重量％の範囲の濃度で黄色カチオンインクに付加される。しかし、熱インクジェットインク組成に多量の多価カチオンを付加することで、染料塩の沈殿が誘発されることがありインク組成を更に調節する必要のあることがわかっている。
【０００９】
米国特許第5,518,534号は、顔料分散剤を有する第１のインクと有機酸又は鉱酸の塩を含む第２のインクを使用することを開示している。ここで、上述の塩は第１のインクと反応して、インク間のブリードを軽減する。しかし、この場合、顔料は分散剤の存在を必要とし、また両インクは同一のイオン特性を有していなければならない。
【００１０】
ブリード抑制方法は米国特許第5,730,790号にも開示されている。インクジェット用インクは、少なくとも１つの染料ベースのインク組成と少なくとも１つの顔料ベースのインクとを含むように調合される。染料ベースのインクはまた、カチオン界面活性剤を含み、顔料ベースのインクは負に帯電した分散剤を含む。
【００１１】
インクジェット用インク間のブリードを減らす別の方法は、米国特許第5,181,045号に開示されているようなpH感知性染料（pH-sensitive dye）を使用ことに関わる。この米国特許には、適当なpHを有する隣接インクへのブリードを防止するpH感知性染料を有するインクが開示されている。pH感知性染料を有するインクのにじみ込みは、適切なpHの隣接インクとの接触によってそのページ上で染料を不溶性にすることにより防止される。この方法では、ブリードを完全に抑制するためにはpHの差が約４ないし５あることがひつようとされる。従って、約８の典通常のpHを有するpH感知性インクからのブリードを効果的に除去するためには、４以下のpHが必要となろう。
【００１２】
米国特許第5,785,743号は、上に引用した米国特許第8,181,045号に基づいているが、pH感知性インク組成とは対照的に、いわゆるターゲット（目標）のインクジェット用インク組成に有機酸成分を付加する。有機酸成分を使えば、ブリード抑制に要するpH差は約３以下に小さくなる。
【００１３】
上述の各種の解決策は、その首尾は様々であったが、普通紙にプリントを行う際、ここに定義されたようなブリードを示さず、しかも比較的長い保存性及び当該インクについてのその他の諸特性を有するところのインクジェットプリント用のインク組成に対する必要性は依然として存在する。
【００１４】
【発明の概要】
本願発明によれば、黒インクに少なくとも１つのアニオン顔料を用いまたカラーインクに少なくとも１つのカチオン界面活性剤又は塩を使用することによって、カラーと黒の間のブリードを軽減したインクセット、つまり何種類かのインクからなる一組のインクが提供される。このインク調合は、黒インクを急速に浸透させることを要しないで黒とカラーの間のブリードを軽減するに当たって極めて効果的である。カラーインクは、非イオン性、カチオン性、又はアニオン性染料を含むことができる。
【００１５】
【発明を実施するための最良モード】
種々の組合せでプリントを行うとき全てのカラーの組合せをもたらすところの一組のシアン、マゼンタ、黄色及び黒インクに関わるブリード軽減の問題を考える際の重要な着目点は、黄色インクは、黄色と、その他のインクの何れか、とりわけ黒、との間のコントラストのため、視覚的に最悪のにじみ色だということである。即ち、他の条件が全て同じなら、ブリードは、シアン、マゼンタ及び黒インクの任意の組合せの間では、黄色インクと黒インクとの間ほどには目で見て顕著ではない。従って、インクセットの黄色インクと黒インク間のブリードを特に重要視しなければならない。
【００１６】
１つのアプローチでは、黒インクに使われている黒色顔料は、自己分散性(self-dispersing)アニオン顔料である。ここでの使用に適する前述のアニオン顔料は、インクジェットプリント用として知られている全ての化学的に改質された水分散性アニオン黒インクを包含する。これらの化学的改質によって、全ての有機顔料を包含する顔料前駆体類に水分散性（water dispersibility）が付与される。典型的な化学処理の下では、これによってできた表面はカルボキシル化及び／又はスルホン化官能基から成る。市販されているものでは、アニオン顔料は、通常、Na+、Li+、K+、及びNH4+カチオンと結びついているが、任意の適当な対となるイオンを用いることができる。適当な水分散性黒色顔料の多くは、Cabot Corp.及びOrient Chemicalのような着色剤供給業者から市販されている。改質カーボン顔料の議論については、米国特許第5,630,868号及び第5,571,311号を参照されたい。
【００１７】
本明細書における別の実施例では、黒色顔料は、分散剤に助けられてインク組成中に分散される。この黒色顔料は、アニオン官能性を有する分散剤で分散される任意の黒色顔料、例えば、アメリカ合衆国ウィスコンシン州RacineにあるS.C.Johnson Polymerから市販されているポリマー Joncryl 、を包含する。もちろん、陰イオン電荷を示すその他の分散剤はどれも本発明の実施に用いることができる。黒色顔料及びアニオン分散剤のより完全な議論については、米国特許第5,181,045号及び第5,785,743号を参照されたい。
【００１８】
以下の顔料は、Columbianから市販されている黒色顔料の例である：Raven 7000、Raven 5750、Raven 5250、Raven 5000、Raven 3500。
以下の顔料は、Degussaから市販されている：Color Black FW 200、Color Black FW 2、Color Black FW 2V、Color Black FW 1、Color Black FW 18、Color Black S 160、Color Black S 170、Special Black 61、Special Black 5、Special Black 4A、Special Black 4。
【００１９】
カラーインク − カラーインクは、少なくとも１つの着色剤、通常は染料又は顔料を含む。この染料又は顔料は、非イオン性、カチオン、アニオン、又はそれらの混合体であってよい。インクジェットプリント用として知られているカラー染料又は顔料はいずれも本発明の実施に用いることができる。
【００２０】
以下の顔料は本発明の実施に当たって有用である。ただし、当然ながら、以下に列挙したものに本発明を限定する意図はない。以下の顔料はBASFから入手可能である：Paliogen Orange, Heliogen Blue L 6901F, Heliogen Blue NBD 7010, Heliogen Blue K 7090, Heliogen Blue L 7101F, Paliogen Blue L 6470, Heliogen Green K 8683, Heliogen Green L 9140。
以下の顔料はCabotから入手可能である：Monarch 1400, Monarch 1300, Monarch 1100, Monarch 1000, Monarch 900, Monarch 880, Monarch 800, Monarch 700。
以下の顔料はCiba-Geigyから入手可能である：Chromophtal Yellow 3G, Chromophtal Yellow GR, Chromophtal Yellow 8G, Igrazin Yelolow 5GT, Igralite Rubine 4BL, Manastral Magenta, Monastral Scarlet, Monastral Violet R, Monastral Red B, Monastral Violet Maroon B。
以下の顔料はDegussaから入手可能である：Printex U, Printex V, Printex 140U, Printex 140V。
以下の顔料はDuPontから入手可能である：Tipure(R) R-101。
以下の顔料はHeubachから入手可能である：Dalamar Yellow YT-858-D, Heucophthal Blue G XBT-583D。
以下の顔料はHoechstから入手可能である：Permanent Yellow GR, Permanent Yellow G, Permanent Yellow DHG, Permanent Yellow NCG-71, Permanent Yellow GC, Hansa Yellow RA, Hansa Brilliant Yellow 5GX-02, Hansa Yellow-X, Novoperm(R) Yellow HR, Novoperm(R) Yellow FGL, Hansa Brilliant Yellow 10GX, Permanent Yellow G3R-01, Hostaperm(R) Yellow H4G, Hostaperm(R) Yellow H3G, Hostaperm(R) Orange GR, Hostaperm(R) Scarlet GO, Permanent Rubine F6B。
以下の顔料はMobayから入手可能である：Quindo(R) Magenta, Indofast(R) Brilliant Scarlet, Quindo Red R6700, Quindo Red R6713, Indofast Violet。
以下の顔料はSun Chemから入手可能である：L74-1357 Yellow, L75-1331 Yellow, L75-2577 Yellow。
【００２１】
本願発明の実施に当たって水性カラー染料を用いてもよい。水性染料の例には、スルホン酸塩及びカルボン酸塩、特にインクジェットプリントに通常用いられるものが含まれる。具体例としては例えば以下のものがある：Sulforhodamine B（スルホン酸塩）、Acid Blue 113（スルホン酸塩）、Acid Blue 29（スルホン酸塩）、Acid Red 4（スルホン酸塩）、Rose Bengal（カルボン酸塩）、Acid Yellow 17（スルホン酸塩）、Acid  Yellow 29（スルホン酸塩）、Acid yellow 42（スルホン酸塩）、Acridine Yellow G（スルホン酸塩）、Nitro Blue Tetrazolium Chloride Monohydrate又はNitro BT、Rhodamine 6G、Rhodamine 123、Rhodamine B、Rhodamine B Isocyanate、Safranine O、Azure B、Azure B Eosinate、Basic Blue 47、Basic Blue 66、Thiflacin T(Basic Yellow 1)、及びAuramine O(Basic Yellow 2)（以上、全て Aldrich Chemical Companyから市販されている）。
【００２２】
カチオン試剤 − カラーインクはまたカチオン界面活性剤又はカチオン塩も含む。カチオン塩は、好ましくは、テトラアルキル又はテトラアリール又はテトラアルキルアリールアンモニウム塩から選択される。カチオン塩中のアルキル部分は、飽和又は不飽和鎖から成る任意の直鎖(straight)又は分枝炭化水素であってよい。好ましいアルキル単位は、メチル、エチル、ブチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル及びそれらの混合物から成る群から選択される。好ましいアリール単位は、フェニル、ベンジル、又は18炭素以下のアルキルアリールサブユニットから成る群から選択される。適当なカチオンの例は、テトラブチルアンモニウムカチオンである。別の例として、ベンジルトリエチルアンモニウムカチオンがある。テトラアルキルアンモニウム塩はアニオンである対イオン（counterion）と結合する。対イオンは、好ましくは、ハロゲンイオン、亜硫酸水素イオン、硫酸水素イオン、二水素リン酸イオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン、及びそれらの混合物から成る群から選択される。
【００２３】
カチオン塩の濃度は、インク組成の重量％で約0.1〜約7、好ましくは約1〜約3の範囲にある。約0.1重量％未満の濃度では黒対カラーのブリード抑制には効果的でないことが見出された。
【００２４】
このようにする代わりに、ここで採用するカラーインクはカチオン界面活性剤を含んでもよい。カチオン界面活性剤は、インク組成中に約0.5〜約5重量％の範囲の濃度で存在していなければならない。好ましくは、カチオン界面活性剤は約3重量％の濃度でインクに用いられる。インクジェット用インク組成に使えることが分かっているカチオン界面活性剤はどれも本発明の実施に採用してもよいものと考えられる。適切に用いることができるカチオン界面活性剤の例には、もちろんこれらに限定するものではないが、ポリプロポキシ第４アンモニウムアセテート類及びポリプロポキシ第４アンモニウムクロリド類がある。これらの界面活性剤はWITCO CorporationからEmcolシリーズとして市販されている。カチオン界面活性剤の成分はいくつかの適当なカチオン界面活性剤の混合物を含んでもよい。
【００２５】
ここで有用なカチオン界面活性剤と結合させることができる対イオンの例には、酢酸イオン、蟻酸イオン、塩素イオン、グルコン酸イオン、コハク酸イオン、酒石酸イオン、グルタル酸イオン、マロン酸イオン、カルボン酸イオン、フマル酸イオン、リンゴ酸イオン、セバシン酸イオン、アジピン酸イオン、ステアリン酸イオン、オレイン酸イオン、ラウリン酸イオン、安息香酸イオン及びクエン酸イオンがある。
【００２６】
置換アミンオキシドのようなその他のカチオン界面活性剤も本願発明の実施に有用である。アミンオキシドのリストとしては、"Bleed Alleviation Using Zwitterionic Surfactants and Cationic Dyes"と題された米国特許No.5,106,416号を参照されたい。本発明の実施に好適に用いることのできる両親媒性物質／界面活性剤の具体例には、イソヘキサデシルエチレンオキシド 20、SURFYNOL CT-111、TERGITOL 15-S-7、及びN,N-ジメチル-N-ドデシルアミンオキシド、N,N-ジメチル-N-テトラデシルアミンオキシド、N,N-ジメチル-N-ヘキサデシルアミンオキシド、N,N-ジメチル-N-オクタデシルアミンオキシド及びN,N-ジメチル-N-(Z-9-オクタデセニル)-N-アミンオキシドのようなアミンオキシド、等がある。
【００２７】
有機酸 - オプションとして、本明細書におけるカラー染料は、ブリード抑制を支援すべく有機酸成分をさらに含んでもよい。この有機酸を比較的少量用いることによって、カチオン塩又はカチオン界面活性剤のブリード抑制の効果を高めることが見出された。それ故、有機酸は、もし入れるとすれば、インク組成の重量％で約0.5重量％〜約4重量％、好ましくは約1重量％〜約3重量％、より好ましくは約2重量％の範囲でなければならない。本発明の実施に適切に用いることのできる有機酸の例には、官能基が１つ、２つあるいはもっと多くの有機酸がある。好ましくは以下の種類の有機酸のうちの１つを用いる：ポリアクリル酸、酢酸、グリコール酸、マロン酸、リンゴ酸、マレイン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、スルホン酸、及びオルトリン酸及びそれらの誘導体。
【００２８】
本明細書における全ての濃度は、別途指定しない限り重量パーセントで表示する。全成分の純度はインクジェット用インクとして通常の商用実施に用いられる濃度である。
【００２９】
インクジェット用インクビヒクル − インクは、着色剤と上述のカチオン界面活性剤又は塩に加えてビヒクルを含む。インク及びその性質についての議論に関しては、The Printing Manual, 5th ed. Leach et al.(Chapman and Hall, 1993)を参照されたい。また、米国特許第2,833,736号、第3,607,813号、第4,104,061号、第4,770,706号、第5,026,755号も参照のこと。
【００３０】
発明の実施に有用なインクの代表的調合は、１つ以上の共溶媒（cosolvent）（0〜約50重量％）、１つ以上の水溶性界面活性剤／両親媒性物質（0〜約40重量％、好ましくは約1〜約5重量％）（これらはビヒクルに添加され、ブリード抑制のためにカラーインクに使用される任意のカチオン界面活性剤に更に加えられるものである）、１つ以上の高分子量コロイド（0〜約3重量％）、及び水（バランス）を含む。
【００３１】
１つ以上の共溶媒をインク調合の際にビヒクルに添加してもよい。本発明の実施に使用される共溶媒の種類としては、もちろんこれらに限定するものではないが、脂肪族アルコール類、芳香族アルコール類、ジオール類、グリコールエーテル類、ポリ（グリコール）エーテル類、カプロラクタム類、ホルムアミド類、アセトアミド類、及び長鎖アルコールがある。本発明の実施に用いられる化合物の例としては、もちろんこれらに限定するものではないが、30炭素以下の第一級脂肪族アルコール類、30炭素以下の第一級芳香族アルコール類、30炭素以下の第二級脂肪族アルコール類、30炭素以下の第二級芳香族アルコール類、30炭素以下の1,2-アルコール類、30炭素以下の1,3-アルコール類、30炭素以下の1,5-アルコール類、エチレングリコールアルキルエーテル類、プロピレングリコールアルキルエーテル類、ポリ（エチレングリコール）アルキルエーテル類、ポリ（エチレングリコール）アルキルエーテル類の比較的高位の同族体、ポリ（プロピレングリコール）アルキルエーテル類、ポリ（プロピレングリコール）アルキルエーテル類の比較的高位の同族体、N-アルキルカプロラクタム類、未置換カプロラクタム類、置換ホルムアミド類、未置換ホルムアミド類、置換アセトアミド類、及び未置換アセトアミド類がある。本発明の実施に好適に用いられる共溶媒の具体例には、もちろんこれらに限定するものではないが、1,5-ペンタンジオール、2-ピロリドン、2-エチル-2-ヒドロキシメチル-1,3-プロパンジオール、ジエチレングリコール、3-メトキシブタノール、及び1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノンがある。共溶媒の濃度は0〜約50重量％の範囲にあってよく、好ましくは約0.1〜15重量％の範囲である。
【００３２】
インクの媒質の調合に当たって水溶性界面活性剤類を用いてよい。便宜上、界面活性剤の例を２つのカテゴリ：(1)非イオン性と両性及び(2)イオン性に分割する。前者の種類には、TERGITOL（Union Carbideから市販のアルキルポリエチレンオキシド類）、TRITON（Rohm & Haas Co.から市販のアルキルフェニルポリエチレンオキシド界面活性剤類）、BRIJ、 PLLURONIC（ポリエチレンオキシドブロック共重合体類）、SURFYNOL（Air Productsから市販のアセチレン型ポリエチレンオキシド類）、POE（ポリエチレンオキシド）エステル類、POEジエステル類、POEアミン類、プロトン化POEアミン類、POEアミド類、ジメチコンコポリオール類がある。
【００３３】
本発明の要件に反することなく様々な種類の添加物をインクに採用して、特定の用途に使えるようにインク組成の諸特性を最適化してよい。例えば、当業者には周知のように、殺生物剤類をインク組成に入れて微生物類の成長を阻害してよく、EDTAのような金属イオン封鎖剤を含有させて重金属不純物の有害な影響を排除してよく、さらに緩衝液類を用いてインクのpHを調節してもよい。粘度調節剤及び他のアクリル又は非アクリル系高分子のようなその他の既知添加剤を添加してインク組成の各種特性を要望されるように改善してもよい。
【００３４】
インクは、ビヒクルの種々の成分を組み合わせ、それらを本明細書で開示した着色剤類及びカチオン性ブリード抑制添加物類と混合することによって、調合する。
【００３５】
【産業上の適用可能性】
カラーインク中にカチオン界面活性剤又は塩を含ませ、またインクセットにアニオン黒色顔料を含ませることは、インクジェットプリントに用いられるインクに有用であると期待している。
【００３６】
【実施例】
２つの異なった黒の顔料インクＡ，Ｂを３つのカラーインク（黄色）の横に並べてプリントした。カラーインクのうちの第１のインク（カラーインクＡ）にはコハク酸のみ含有し、第２のインク（カラーインクＢ）には硝酸テトラブチルアンモニウムのみ含有し、第３のインク（カラーインクＣ）にはコハク酸と硝酸テトラブチルアンモニウムの混合物を含有させた。
【００３７】
黒インクＡの調合物にはCabot Corporationから入手されたCABOJET 300と自己分散性カーボン黒色顔料を含有させた。
【００３８】
黒インクＢの調合物には高分子分散カーボン黒色顔料を含有させた。
【００３９】
カラーインクＡの調合物には、ペンタンジオール、2-ピロリドン、15重量％の共界面活性剤（cosurfactant）、7重量％のコハク酸を含有させた。
【００４０】
カラーインクＢの調合物には、ペンタンジオール、2-ピロリドン、15重量％の共界面活性剤、及び3重量％の硝酸テトラブチルアンモニウムを含有させた。
【００４１】
カラーインクＣの調合物には、ペンタンジオール、2-ピロリドン、15重量％の共界面活性剤、3重量％の硝酸テトラブチルアンモニウム、及び2重量％のコハク酸を含有させた。
【００４２】
黒インクと黄色インクの標準テストパターンを黒インクとカラーインクの各々について実行した。自己分散型着色インクと高分子分散黒インクに関する結果は類似していた。
【００４３】
黒インクＡとカラーインクＡの組み合わせに関する標準テストパターン及び黒インクＢとカラーインクＡに関する標準テストパターンにはいずれも、インク境界に視認可能の不鮮明さをともなう黄色インク中への黒インクのにじみの証拠が見られた。
【００４４】
黒インクＡとカラーインクＢの組み合わせに関する標準テストパターン及び黒インクＢとカラーインクＢの組み合わせに関する標準テストパターンは何れも、カラーインクＡとの比較で、黒側からカラー側へのにじみ抑制の程度が全体的に改善されていることを示しており、インク境界での視認可能な不鮮明さが著しく減少していた。
【００４５】
黒インクＡとカラーインクＣの組み合わせに関する標準テストパターン及び黒インクＢとカラーインクＣの組み合わせに関する標準テストパターンでは、何れも、カラーインクＡあるいはＢとの比較で、黒からカラー側へのにじみ抑制の程度が顕著に改善されていることを示しており、シャープさが著しく改善され、インク境界での視認可能な不鮮明さがより少なくなった。
【００４６】
以下に本発明の実施態様の例を列挙する。
【００４７】
〔実施態様１〕少なくとも１つのカラーインクと少なくとも１つの黒インクとを含むインクジェットプリント用インクジェットインクセットにおいて：
前記黒インクが少なくとも１つのアニオン顔料を含み、
前記カラーインクが、
a)少なくとも１つの着色剤と
b)カチオン界面活性剤類、カチオン塩類及びそれらの混合物から成る群から選択される少なくとも１つのカチオン源と
を含む
ことを特徴とするインクジェットインクセット。
【００４８】
〔実施態様２〕前記黒インクが前記顔料と分散剤とを含むことを特徴とする実施態様１記載のインクジェットインクセット。
【００４９】
〔実施態様３〕前記アニオン顔料が自己分散性顔料であることを特徴とする実施態様１記載のインクジェットインクセット。
【００５０】
〔実施態様４〕前記アニオン顔料が、カルボン酸塩、スルホン酸塩及びそれらの混合物類から成る群から選択されるアニオン官能基を含むことを特徴とする実施態様３記載のインクジェットインクセット。
【００５１】
〔実施態様５〕前記カラーインクが0.5重量％〜5重量％のカチオン界面活性剤を含むことを特徴とする実施態様１記載のインクジェットインクセット。
【００５２】
〔実施態様６〕前記カラーインクが0.1重量％〜7重量％のカチオン塩を含むことを特徴とする実施態様１記載のインクジェットインクセット。
【００５３】
〔実施態様７〕前記カチオン塩がテトラアルキルアンモニウム塩であり、前記アルキル部分が、飽和又は不飽和鎖を含む直鎖又は分枝炭化水素、又は18炭素以下の芳香族サブユニットであることを特徴とする実施態様６記載のインクジェットインクセット。
【００５４】
〔実施態様８〕前記カラーインクが、さらに、1〜3重量％の有機酸、好ましくは、コハク酸を含むことを特徴とする実施態様１記載のインクジェットインクセット。
【００５５】
〔実施態様９〕黒インクとカラーインクの間の色のにじみを軽減する方法において：
少なくとも１つのアニオン顔料を含む前記黒インクを調合するステップと；
a)少なくとも１つの着色剤と、b)カチオン界面活性剤類、カチオン塩類及びそれらの混合物から成る群から選択される少なくとも１つのカチオン源とを含む前記カラーインクを調合するステップと
を設けて成るインクにじみ軽減方法。
【００５６】
〔実施態様１０〕前記カラーインクが、0.5〜5重量％のカチオン界面活性剤を含むことを特徴とする実施態様9記載のインクにじみ軽減方法。
【００５７】
〔実施態様１１〕前記カチオン塩がテトラアルキルアンモニウム塩であり、前記アルキル部分が飽和又は不飽和鎖から成る直鎖状又は分枝炭化水素又は18炭素以下の芳香族サブユニットであることを特徴とする実施態様１０記載のインクにじみ軽減方法。
【００５８】
〔実施態様１２〕前記カチオン塩が、硝酸テトラブチルアンモニウム、硝酸ベンジルトリエチルアンモニウム、及びそれらの混合物から成る群から選択されることを特徴とする実施態様１１記載のインクにじみ軽減方法。
【００５９】
〔実施態様１３〕前記黒インクが前記顔料と分散剤とを含むことを特徴とする実施態様９記載のインクにじみ軽減方法。
【００６０】
〔実施態様１４〕前記アニオン顔料が自己分散性顔料であることを特徴とする実施態様９記載のインクにじみ軽減方法。
【００６１】
〔実施態様１５〕前記カラーインクが1〜3重量％の有機酸、好ましくはコハク酸を含むことを特徴とする実施態様９記載のインクにじみ軽減方法。