(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基材の少なくとも一方の面に、ハードコート層が形成されているハードコートフィルムであって、上記ハードコート層が２層以上に形成されており、板上にハードコート層を固定し、四角錐の先端の対面角度１３６°のダイヤモンド圧子により、ハードコート層表面より徐々に荷重し、押し込み深さが１μｍになったときの荷重からそれぞれのハードコート層の弾性率（単位：ｍＮ／μｍ）を求めた場合に、前記透明基材に最も近く形成されたハードコート層の弾性率σｍが、表層のハードコート層の弾性率σｓよりも高く、且つ、前記透明基材の最も近くに形成されたハードコート層の無機微粒子の含有量が、表層のハードコート層の含有量よりも高いことを特徴とするハードコートフィルム。
【請求項２】
前記透明基材に最も近く形成されたハードコート層の弾性率σｍ（単位：ｍＮ／μｍ）と前記表層のハードコート層の弾性率σｓ（単位：ｍＮ／μｍ）が３＞σｍ−σｓ＞０である請求項１に記載のハードコートフィルム。
【請求項３】
前記透明基材に最も近く形成されたハードコート層の弾性率が８ｍＮ／μｍ以上１３ｍＮ／μｍ以下であり、且つ前記表層のハードコート層の弾性率６ｍＮ／μｍ以上９ｍＮ／μｍ以下である請求項１又は２に記載のハードコートフィルム。
【請求項４】
前記ハードコートフィルムの弾性率σｈ（単位：ｍＮ／μｍ）と前記表層のハードコート層の弾性率σｓ（単位：ｍＮ／μｍ）が２≧σｈ−σｓ≧０である請求項１〜３の何れか１項に記載のハードコートフィルム。
【請求項５】
前記ハードコートフィルムの表面硬度が鉛筆硬度で４Ｈ以上であり、且つスクラッチ硬度が１５０ｇ以上である請求項１〜４の何れか１項に記載のハードコートフィルム。
【請求項６】
少なくとも上記透明基材の最も近くに形成されたハードコート層が、無機微粒子を２０〜８０質量百分率含有している請求項１〜５の何れか１項に記載のハードコートフィルム。
【請求項７】
前記無機微粒子が、粒径１００ｎｍ以下のシリカ超微粒子である請求項６に記載のハードコートフィルム。
【請求項８】
ハードコート層形成材料が、電離放射線硬化型樹脂を主体とする請求項１〜７の何れか１項に記載のハードコートフィルム。
【請求項９】
ハードコート層の厚みが、総厚で１０μｍ〜５０μｍである請求項１〜８の何れか１項に記載のハードコートフィルム。
【請求項１０】
前記透明基材の表面硬度が、鉛筆硬度法でＨＢ以下である請求項１〜９の何れか１項に記載のハードコートフィルム。
【請求項１１】
前記透明基材が、厚さ１００μｍ〜３００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムである請求項１〜１０の何れか１項に記載のハードコートフィルム。
【請求項１２】
前記請求項１〜１１の何れか１項に記載のハードコートフィルムのハードコート層上に反射防止層が形成されていることを特徴とする反射防止フィルム。
【請求項１３】
前記反射防止層が、スパッタ或いは蒸着により２層以上に形成されている請求項１２に記載の反射防止フィルム。
【請求項１４】
前記反射防止層のうち、ハードコート層に接する層が、金属酸化物の超微粒子で構成されている請求項１３に記載の反射防止フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高硬度な透明ハードコートフィルム及び反射防止フィルムに関し、特にＣＲＴ、ＬＣＤ、ＰＤＰ等のディスプレイの表面に用いられるハードコートフィルム及び反射防止フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、プラスチック製品が加工性や軽量化の観点からガラス製品と置き換わりつつあるが、表面の傷付き防止のために耐擦傷性を付与する目的でハードコートフィルムを貼合して用いる場合が多い。又、従来のガラス製品に対しても、破損時のガラス片の飛散防止のためにプラスチックフィルムを貼合する場合が増えているが、該フィルムの表面硬度が不足のため、該フィルムの表面にハードコート層を形成するのが殆どである。
【０００３】
更に近年、ＣＲＴやＬＣＤのディスプレイが広く普及しており、表示画像の表面を保護するためにハードコートフィルムを貼合する場合が増えてきており、上記の理由と同様に硬度の増大が要求されると同時に、ハードコートフィルムを介する表示画面自体の良好な視認性が要求されている。この表面硬度の欠点を解決するために設けられるハードコート層は、従来、熱硬化型樹脂、或いは紫外線硬化型樹脂等の電離放射線硬化型樹脂を用いて、ベース基材上に塗布及び硬化させて膜厚３〜１０μｍ程度の塗膜を１層形成する方法が知られている。
【０００４】
しかし、この塗膜厚みではベース基材の変形による影響を受け易く、フィルム強度は充分に高いものではなかった。一方、ハードコート層の弾性率を上げることにより基材の変形を抑制することはできるが、ハードコート層の割れが生じ易くなり、又、ハードコート層の硬化収縮によるカールが増大してしまう。それと同時に、ハードコート層表面に応力が集中してしまうため、応力歪みによるクラックが生じ易くなり、結果として、フィルム表面は傷が付き易くなってしまう。単にハードコート層の塗布厚みを厚くしても硬度は向上するが、ハードコート層の割れや剥れ、カールの発生を防ぐことができない。
【０００５】
これらの問題を解決するために、特開平５−８３５０号公報では、ハードコート層を２層化し、表層側のハードコート層の硬度を基材側のそれよりも硬く（弾性率を高く）することで表面硬度の向上を図っている。このように表層側の弾性率を高くした場合、確かに鉛筆のような比較的柔らかいものに対しては傷付きが防止され、硬度向上の硬化が得られる。
【０００６】
しかし、シャープペンシルの口金がダイヤモンド針のような、それ自身の硬度が高いものに対しては、ハードコート層の弾性率が高すぎるとその表面に応力が集中して傷が付いてしまう。この仕様のハードコート層上に蒸着法やスパッタ法で反射防止層（ＡＲ層）を形成したハードコートフィルムの場合、この現象は顕著に現れ、ＡＲ層に応力が集中して損傷を受けてしまうのが目視で観察できるほどである
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明は、基材上に２層以上からなるハードコート層を形成したハードコートフィルムとし、表面硬度の向上を図るとともに、応力集中によるハードコートフィルムの損状を防ぎ、傷付きにくいハードコートフィルムの提供を目的としている。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
そこで、上記課題を解決するために本発明は、透明基材の少なくとも一方の面に、ハードコート層が形成されているハードコートフィルムであって、上記ハードコート層が２層以上に形成されており、板上にハードコート層を固定し、四角錐の先端の対面角度１３６°のダイヤモンド圧子により、ハードコート層表面より徐々に荷重し、押し込み深さが１μｍになったときの荷重からそれぞれのハードコート層の弾性率（単位：ｍＮ／μｍ）を求めた場合に、前記透明基材に最も近く形成されたハードコート層の弾性率σｍが、表層のハードコート層の弾性率σｓよりも高く、且つ、前記透明基材の最も近くに形成されたハードコート層の無機微粒子の含有量が、表層のハードコート層の含有量よりも高いことを特徴とするハードコートフィルムを提供する。
【０００９】
又、本発明は、前記透明基材に最も近く形成されたハードコート層の弾性率σｍと前記表層のハードコート層の弾性率σｓが３＞σｍ−σｓ＞０であるハードコートフィルム、前記透明基材に最も近く形成されたハードコート層の弾性率が８ｍＮ／μｍ以上１３ｍＮ／μｍ以下であり、且つ前記表層のハードコート層の弾性率６ｍＮ／μｍ以上９ｍＮ／μｍ以下であるハードコートフィルム、前記ハードコートフィルムの弾性率σｈと前記表層のハードコート層の弾性率σｓが２≧σｈ−σｓ≧０であるハードコートフィルムを提供する。
【００１０】
又、本発明は、前記ハードコートフィルムの表面硬度が鉛筆硬度法で４Ｈ以上であり、且つスクラッチ硬度が１５０ｇ以上であるハードコートフィルム、少なくとも上記透明基材の最も近くに形成されたハードコート層が、無機微粒子を２０〜８０質量百分率含有しているハードコートフィルムを提供する。
【００１１】
又、本発明は、前記無機微粒子が、粒径１００ｎｍ以下のシリカ超微粒子であるハードコートフィルム、ハードコート層形成材料が、電離放射線硬化型樹脂を主体とするハードコートフィルム、ハードコート層の厚みが、総厚で１０μｍ〜５０μｍであるハードコートフィルム、前記透明基材の表面硬度が、鉛筆硬度法でＨＢ以下であるハードコートフィルム、前記透明基材が、厚さ１００μｍ〜３００μｍのポリエチレンテレフタレート（以下単にＰＥＴという）フィルムであるハードコートフィルムを提供する。
【００１２】
更に、本発明は、前記のハードコートフィルムのハードコート層上に反射防止層が形成されていることを特徴とする反射防止フィルム、前記反射防止層が、スパッタ或いは蒸着により２層以上に形成されている反射防止フィルム、前記反射防止層のうち、ハードコート層に接する層が、金属酸化物の超微粒子で構成されている反射防止フィルムを提供する。
【００１３】
【発明の実施の形態】
次に好ましい実施の形態を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
本発明のハードコートフィルムの基本的な層構成を図１に示す。図１において、１は透明基材であり、２，２’は異なるハードコート層形成材料で形成された２層のハードコート層である。
【００１４】
この例では、ハードコート層は２層（２，２’）で形成されているが、該ハードコート層は全体として１０μｍ〜５０μｍの厚みであれば３層以上であってもよい。該ハードコート層を２層以上に構成することによって外部から与えられる曲げや衝撃等の応力を分散することができ、厚く形成したハードコート層の割れや剥れの問題、更にはカールの問題がいっそう改善される。
【００１５】
すなわち、透明基材１上に全体で厚み１０μｍ〜５０μｍのハードコート層２，２’を形成し、且つその一方のハードコート層２に無機微粒子を２０〜８０質量百分率含有させ、且つハードコート層２の弾性率を、ハードコート層２’よりも高くすることによって、ハードコート層の割れや剥れ、及びカールを防止しながら、鉛筆硬度４Ｈ以上の優れた硬度を有するハードコートフィルムを実現した。
【００１６】
ここで、本発明のハードコートフィルムにおいて、透明基材に最も近く形成されたハードコート層の弾性率σｍが、前記表層のハードコート層の弾性率σｓよりも高くすることにより、本発明における優れた特性を得ることができる。更に前記透明基材に最も近く形成されたハードコート層の弾性率σｍと前記表層のハードコート層の弾性率σｓが３＞σｍ−σｓ＞０であることが好ましく、最も好ましくは３＞σｍ−σｓ＞１である。
【００１７】
弾性率の数値としては、前記透明基材に最も近く形成されたハードコート層の弾性率が８ｍＮ／μｍ以上１３ｍＮ／μｍ以下であることが好ましく、更に好ましくは８ｍＮ／μｍ以上１２ｍＮ／μｍ以下、最も好ましくは８ｍＮ／μｍ以上１０ｍＮ／μｍ以下である。又、前記表層のハードコート層の弾性率が６ｍＮ／μｍ以上９ｍＮ／μｍ以下であることが好ましく、更に好ましくは６．５ｍＮ／μｍ以上９ｍＮ／μｍ以下、最も好ましくは７ｍＮ／μｍ以上８．５ｍＮ／μｍ以下である。更に前記ハードコートフィルムの弾性率σｈと前記表層のハードコート層の弾性率σｓが２≧σｈ−σｓ≧０であることが好ましく、更に好ましくは１≧σｈ−σｓ≧０であり、最も好ましくは１＞σｈ−σｓ＞０である。
【００１８】
本発明において上記ハードコートフィルムにおける透明基材１のハードコート層２，２’側とは反対側に、ハードコートフィルムを被対象物に貼付させるために、従来公知の接着剤からなる接着剤層３を設けてもよい。又、図２に示すように、ハードコート層２と透明基材１の間に、それらの接着性を向上させるために、厚み０．１μｍ〜３μｍ程度のプライマー層４を従来公知のプライマー材料を用いて設けてもよい。
【００１９】
図３は、本発明のハードコートフィルムの別の層構成例を示し、ハードコート層２’の表面を凹凸状５にして防眩性を付与したハードコートフィルムを示す。図４は、本発明のハードコートフィルムの更に別の層構成例を示し、ハードコートフィルムに反射防止効果を与えるために、図１のハードコートフィルムのハードコート層２’上に、更に少なくとも２層の反射防止層６，６’を設けた反射防止ハードコートフィルム（反射防止フィルム）の１例を示す。
【００２０】
本発明で使用する透明基材は、どのようなものでもよいが、その鉛筆硬度がＨＢ以下であるものが好ましく、４Ｂ以上ＨＢ以下のものが更に好ましい。このような透明基材としては、例えば、ＰＥＴフィルムが好適に用いられる。ハードコートフィルムが貼付される被貼付対象物の表面の視認性が要求される場合には、厚さ１００μｍ〜３００μｍのＰＥＴフィルムが透明基材として適当である。
【００２１】
本発明で使用するハードコート層の厚みは、合計で１０〜５０μｍ、好ましくは１５〜５０μｍとする。厚さが１０μｍ未満では、ハードコート層による透明基材の変形を抑制する効果が小さく、硬度が十分とはいえず、又、５０μｍを超える膜厚であると、前述の割れや剥れ、及びカールが生じていずれも好ましくない。
【００２２】
ハードコート層形成材料には、電離放射線硬化型樹脂、熱硬化型樹脂、熱可塑性樹脂、エンジニアリングプラスチック等を挙げることができる。電離放射線硬化型樹脂は透明基材に対して膜形成作業が容易で且つ鉛筆硬度を所望の値に容易に高めることができるので好ましい。
【００２３】
前記ハードコート層の形成に用いる電離放射線硬化型樹脂としては、例えば、次の如きものが挙げられる。電離放射線硬化型樹脂には、好ましくはアクリレート系官能基を持つもの、更に好ましくは、ポリエステルアクリレート、或いはウレタンアクリレートである。前記ポリエステルアクリレートは、ポリエステル系ポリオールのオリゴマーのアクリレート又はメタクリレート（本明細書においては以下アクリレート及び／又はメタクリレートを（メタ）アクリレートと記載する）或いはその混合物から構成される。又、前記ウレタン（メタ）アクリレートは、ポリオール化合物とジイソシアネート化合物からなるオリゴマーを（メタ）アクリレート化したものから構成される。
【００２４】
（メタ）アクリレートを構成する単量体は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート等がある。
【００２５】
又、塗膜に更に硬度を付与するときは多官能モノマーを併用することができる。例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等がある。
【００２６】
ポリエステル系オリゴマーは、アジピン酸とグリコール（エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ポリブチレングリコール等）やトリオール（グリセリン、トリメチロールプロパン等）、セバシン酸とグリコールやトリオールとの縮合生成物であるポリアジペートポリオールや、ポリセバシエートポリオール等がある。又、上記脂肪族のジカルボン酸の一部又は全てを他の有機酸で置換することができる。例えば、イソフタル酸、テレフタル酸、無水フタル酸等がハードコート層により優れた硬度を与えるための構成成分として使用できる。
【００２７】
ポリウレタン系オリゴマーは、ポリイソシアネートとポリオールとの付加生成物から得ることができる。例えば、メチレン・ビス（ｐ−フェニレンジイソシアネート）、ヘキサメチレンジイソシアネート・ヘキサントリオールの付加体、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート・トリメチロールプロパンのアダクト体、１，５−ナフチレンジイソシアネート、チオプロピルジイソシアネート、エチルベンゼン−２，４−ジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート二量体、水添化キシリレンジイソシアネート、トリス（４−フェニルイソシアネート）チオフォスフェート等から選択したものと、次のポリオールとの反応によって得られるものである。
【００２８】
ポリオールの例としては、ポリオキシテトラメチレングリコール等のポリエーテル系ポリオール、ポリアジペートポリオール、ポリカーボネートポリオール等のポリエステル系ポリオール、（メタ）アクリル酸エステル類とヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとのコポリマー等がある。
【００２９】
更に、上記の電離放射線硬化型樹脂を紫外線硬化型樹脂として使用するときは、これらの中に光重合開始剤として、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシムエステル、チオキサントン類や、光増感剤としてｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリｎ−ブチルホスフィン等を混合して使用する。
【００３０】
ウレタン（メタ）アクリレートは、弾性及び可撓性に富み、加工性（折り曲げ性）には優れるが、表面硬度が劣り２Ｈ以上の鉛筆硬度のものを得ることができない。一方、ポリエステル（メタ）アクリレートは、ポリエステルの構成成分の選択により、硬度を付与することができる。可撓性をもつハードコートフィルムを得るには、ウレタン（メタ）アクリレート６０〜９０質量部に対して、ポリエステル（メタ）アクリレート４０〜１０質量部を配合すると、高硬度と可撓性を両立したハードコートフィルムが得られる。
【００３１】
そして、ハードコート層２を形成するための塗工液には、粒径が１００ｎｍ以下の無機微粒子を２０〜８０質量百分率の割合で加える。この無機粒子の添加によって、形成されるハードコート層の弾性率が向上し、又、ハードコート層の厚みを厚くした場合にも、ハードコート層形成材料の硬化時における応力を緩和させる効果がある。無機微粒子が２０質量百分率未満では十分な割れ防止、剥離防止及びカール防止効果が得られず、一方、無機微粒子が８０質量百分率を超えると得られるハードコートフィルムの透明性が低下し、又、ハードコート層の可撓性が低下して上記と同様に十分な割れ防止及び剥離防止効果が得られない。尚、表層のハードコート層２’の形成に際しては、上記無機微粒子を含有させても、含有させなくてもよいが、含有させる場合にはハードコート層２の含有量未満であることが好ましい。
【００３２】
上記の無機微粒子には、シリカ、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム等を使用することができる。好ましい無機微粒子の粒径は１００ｎｍ以下で、更に好ましくは１ｎｍ以上１００ｎｍ以下であり、最も好ましくは５ｎｍ以上３０ｎｍ以下である。特に好ましい無機微粒子はシリカ超微粒子である。これらの無機微粒子は、シランカップリング剤等により表面処理を施すことによって、ハードコート層形成材料中への分散性が向上し、形成されるハードコートフィルムの透明性や強度が向上するので好ましい。ハードコート層２，２’の塗工の方法は、ロールコート、グラビアコート、バーコート、押出しコート等により塗料の特性や塗工量に応じて従来公知の方法で行なってハードコート層２，２’を形成することができる。塗工は２回以上の複数回に分けて行なって合計のドライの塗工量を１０〜５０μｍとする。
【００３３】
本発明では、上記材料を用いてハードコート層を２層以上に形成する。図１に示すように、ハードコート層２と２’とは異なるハードコート層形成材料から形成する。この異なる材料とは、使用する樹脂が同一系統であっても、例えば、使用する材料がアクリレート系の材料である場合、そのアクリル当量（平均分子量／１分子当たりのアクリル基の平均モル数）が異なる樹脂材料、樹脂材料が同一であっても添加剤が異なる場合には、異なるハードコート層形成材料である。
【００３４】
ハードコート層２の厚みは特に限定されないが、透明基材の変形を抑制するうえでは重要であり、５μｍ〜４５μｍの厚みであることが好ましい。従ってハードコート層２’の厚みは４５μｍ〜５μｍである。又、ハードコート層２’も無機微粒子を含有してもよいが、その上限は８０質量百分率未満とし、ハードコート層２の無機微粒子の含有率よりも少なくすることが好ましい。ハードコート層２’の無機微粒子の含有量がハードコート層２よりも高いと弾性率が高くなり過ぎ、表面が脆くなることがあるので好ましくない。
【００３５】
又、ハードコート層２と２’のそれぞれの弾性率は、それらの層の形成材料や架橋密度等によって変化させることができるが、ハードコート層２の架橋密度が表層のハードコート層２’の架橋密度よりも高くすることが好ましい。架橋密度は、例えば、ハードコート層形成材料が電離放射線硬化型アクリル酸エステル系モノマーやオリゴマーである場合、ハードコート層２の形成にはアクリル当量の小さい材料を使用し、ハードコート層２’をそれよりアクリル当量の大きい材料を使用することによって達成することができる。
【００３６】
本発明では、上記の如くして得られたハードコートフィルムのハードコート層２’の上に反射防止層を設けることによって本発明の反射防止フィルムが得られる。上記反射防止層は、図４に示す如く、２層（６，６’）以上の構成であればよく、例えば、２層構成の場合にはハードコート層に接する層６を高屈折率の金属酸化物の超微粒子からなる層とし、表面側の層６’を低屈折率とすれば優れた反射防止効果を発揮する。
【００３７】
尚、反射防止層の態様は次の如く種々あり、本発明においては、これらの層を用いて２層以上の構成とすれば何れの構成であってもよい。
▲１▼厚み０．１μｍ程度のＭｇＦ２等の極薄膜を反射防止層とする方法。
▲２▼金属蒸着膜を形成して反射防止層とする方法。
▲３▼光の屈折率がハードコート層の屈折率よりも低い材料の低屈折率層を設けて反射防止層とする方法。
▲４▼高屈折率層がハードコート層に接し、その上に低屈折率層を設けて反射防止層とする方法。例えば、反射防止層におけるハードコート層２’に接する部位に高屈折率を有する金属酸化物の超微粒子層を偏在させてもよい。
▲５▼前記▲４▼の層構成を繰返し積層して設けて反射防止層とする方法。
▲６▼中屈折率層、高屈折率層及び低屈折率層を順次積層して反射防止層とする方法。
【００３８】
【実施例】
次に実施例、参考例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。
参考例１
透明基材として１８８μｍ厚の易接着ＰＥＴフィルム（Ｕ−４２：商品名、東レ（株）製）を用い、その上に電離放射線硬化型樹脂（ＫＺ７９９２、ＪＳＲ（株）製；１８８μｍ厚のＰＥＴフィルム上に１４μｍ厚で形成した時の弾性率は９．２ｍＮ／μｍ）をドライ厚みで約６μｍとなるように塗工し、フュージョンＨバルブを用い、１２０ｍＪ／ｃｍ2の紫外線で硬化し、ハードコート層２を形成した。
【００３９】
次いで、ハードコート層２上に電離放射線硬化型樹脂（ＥＨ６５、ザ・インクテック（株）製；１８８μｍ厚のＰＥＴフィルム上に１４μｍ厚で形成した時の弾性率は７．８ｍＮ／μｍ）をドライ厚みで約８μｍとなるように塗工し、加速電圧１７５ｋＶ及び照射線量１０Ｍｒａｄの電子線で硬化させてハードコート層２’を形成して本発明の参考例のハードコートフィルムを得た。
【００４０】
実施例２
透明基材として１８８μｍ厚の易接着ＰＥＴフィルム（Ｕ−４２：商品名、東レ（株）製）を用い、その上に表面処理された粒径１０ｎｍ〜５０ｎｍのシリカ超微粒子を約４０質量百分率含有する電離放射線硬化型樹脂（ＫＺ７９９２、ＪＳＲ（株）製；１８８μｍ厚のＰＥＴフィルム上に１４μｍ厚で形成した時の弾性率は１１．５ｍＮ／μｍ）をドライ厚みで約６μｍとなるように塗工し、フュージョンＨバルブを用い、１２０ｍＪ／ｃｍ2の紫外線で硬化し、ハードコート層２を形成した。
【００４１】
次いで、ハードコート層２上に電離放射線硬化型樹脂（ＥＨ６５、ザ・インクテック（株）製；１８８μｍ厚のＰＥＴフィルム上に１４μｍ厚で形成した時の弾性率は７．８ｍＮ／μｍ）をドライ厚みで約８μｍとなるように塗工し、加速電圧１７５ｋＶ及び照射線量１０Ｍｒａｄの電子線で硬化させてハードコート層２’を形成して本発明のハードコートフィルムを得た。
実施例３
前記実施例２で得られたハードコート層２’のドライ厚みを約１２μｍとした以外は実施例２と同様にして本発明のハードコートフィルムを得た。
【００４２】
実施例４
実施例２で得られたハードコートフィルムのハードコート層２’に反射防止層としてＩＴＯを２７ｎｍ、ＳｉＯ2を２４ｎｍ、ＩＴＯを７５ｎｍ及びＳｉＯ2を９２ｎｍの厚みにスパッタリング法にて形成することによって本発明の反射防止フィルムを得た。
【００４３】
実施例５
表面がアクリルメラミン樹脂により処理された５０μｍ厚のＰＥＴフィルム（ＭＣ−１９：商品名、麗光（株）製）の一方の面に、ＺｒＯ2微粒子コーティング液Ｎｏ．１２７５（ＺｒＯ2微粒子１５質量部に対しバインダー３質量部よりなるコーティング液：住友大阪セメント（株）製）をドライ厚みで５７ｎｍになるように塗工した。更にその上に表層のハードコート層２’として実施例２で使用した電離放射線硬化型樹脂（ＥＨ６５、ザ・インクテック（株）製）をドライ厚みで約８μｍとなるように塗工し、加速電圧１７５ｋＶ及び照射線量１０Ｍｒａｄの電子線で硬化させた。
【００４４】
次いで、透明基材として１８８μｍ厚の易接着ＰＥＴフィルム（Ｕ−４２：商品名、東レ（株）製）ハードコート層２として実施例２で用いた超微粒子含有電離放射線硬化型樹脂（ＫＺ７６７８、ＪＳＲ（株）製）をドライ厚みで約６μｍとなるように塗工した。その後、その塗工面に、前記のＺｒＯ2微粒子層と表層のハードコート層２’が形成されているフィルムをハードコート層２’面を対向させてラミネートした。
【００４５】
その後、加速電圧１７５ｋＶ及び照射線量１０Ｍｒａｄの電子線で該ハードコート層２を硬化させた。この硬化体から、表面の厚み５０μｍのＰＥＴフィルムを剥離することによって、ＺｒＯ2微粒子で反射防止層が１層形成されたハードコートフィルムを得た。更にその上に反射防止層としてＩＴＯを１０５ｎｍ及びＳｉＯ2を８５ｎｍの厚みにスパッタリング法にて形成することによって本発明の反射防止フィルムを得た。
【００４６】
比較例１
透明基材として１８８μｍ厚の易接着ＰＥＴフィルム（Ｕ−４２：商品名、東レ（株）製）を用い、その上に電離放射線硬化型樹脂（ＥＨ６５、ザ・インクテック（株）製）をドライ厚みで約６μｍになるように塗工し、加速電圧１７５ｋＶ及び照射線量１０Ｍｒａｄの電子線で硬化させることによって比較例１のハードコートフィルムを得た。
【００４７】
比較例２
前記比較例１においてハードコート層のドライ厚みを約１４μｍとした以外は比較例１と同様にして比較例２のハードコートフィルムを得た。
比較例３
前記比較例１においてハードコート層のドライ厚みを約２０μｍとした以外は比較例１と同様にして比較例３のハードコートフィルムを得た。
【００４８】
比較例４
透明基材として１８８μｍ厚の易接着ＰＥＴフィルム（Ｕ−４２：商品名、東レ（株）製）を用い、その上に表面処理された粒径１０ｎｍ〜５０ｎｍのシリカ超微粒子を約４０質量百分率含有する電離放射線硬化型樹脂（ＫＺ７９７８、ＪＳＲ（株）製）をドライ厚みで約６μｍとなるように塗工し、加速電圧１７５ｋＶ及び照射線量１０Ｍｒａｄの電子線で硬化させることによって比較例４のハードコートフィルムを得た。
【００４９】
比較例５
前記比較例４においてハードコート層のドライ厚みを約１４μｍとした以外は比較例４と同様にして比較例５のハードコートフィルムを得た。
比較例６
透明基材として１８８μｍ厚の易接着ＰＥＴフィルム（Ｕ−４２：商品名、東レ（株）製）を用い、その上に電離放射線硬化型樹脂（ＥＨ６５、ザ・インクテック（株）製）をドライ厚みで約８μｍになるように塗工し、フュージョンＨバルブを用い、１２０ｍＪ／ｃｍ2の紫外線で硬化し、ハードコート層２を形成した。
【００５０】
次いでハードコート層２上に、表面処理された粒径１０ｎｍ〜５０ｎｍのシリカ超微粒子を約４０質量百分率含有する電離放射線硬化型樹脂（ＫＺ７９７８、ＪＳＲ（株）製）をドライ厚みで約６μｍとなるように塗工し、加速電圧１７５ｋＶ及び照射線量１０Ｍｒａｄの電子線で硬化させてハードコート層２’を形成して比較例６のハードコートフィルムを得た。
【００５１】
比較例７
比較例６で得られたハードコートフィルムのハードコート層２’に反射防止層としてＩＴＯを２７ｎｍ、ＳｉＯ2を２４ｎｍ、ＩＴＯを７５ｎｍ及びＳｉＯ2を９２ｎｍの厚みにスパッタリング法にて形成することによって比較例７の反射防止フィルムを得た。
【００５２】
前記各実施例、参考例及び比較例における各ハードコートフィルム或いはハードコート層に対し、以下の各種測定を行ない、その結果を下記の表１に示した。
弾性率の測定：
ハードコート層が形成された樹脂フィルム（例えば、１８８μｍ厚のＰＥＴフィルム）をガラス板上に接着剤にて固定し、四角錐の先端の対面角度１３６°のダイヤモンド圧子によりハードコート層表面より徐々に荷重し、押し込み深さが１μｍになったときの荷重から弾性率（単位：ｍＮ／μｍ）を求め、ハードコート層の弾性率とする。実際の測定は、表層のハードコート層、基材に最も近いハードコート層及びハードコートフィルムについてそれぞれ行なった。
【００５３】
鉛筆硬度の測定：
ＪＩＳ  Ｋ−５４００に準じて行なう。この測定は５回引っ掻きを行ない、２回以上の傷等の外観異常が認められなかった場合に使用した鉛筆の硬度でハードコートフィルムの硬さを表わす。例えば、４Ｈの鉛筆を用いて５回測定を行ない、２回以上外観異常が生じなければ、そのハードコートフィルムの鉛筆硬度は４Ｈと表示する。
【００５４】
スクラッチ硬度の測定：
図５に示すような仕様のシャープペンシルの先端部を４５°に傾けることにより、先端部分の曲面の部分（ｃ）を測定対象物であるフィルムに接触させ、荷重をかけながら６．３５ｍｍ／秒のスピードでハードコートフィルムの表面を引っ掻く。荷重は１０ｇ刻みで変化させ、判定は目視にて行ない、外観異常が見られなかった最大の荷重値をそのハードコートフィルムのスクラッチ硬度とする。図５においてシャープペンシルの仕様は次の通りである。
型番  ペンテル  ＰＤ−３５５又は同等品
チップ先端径    ａ＝０．９±０．０６ｍｍ
チップ肉厚      ｂ＝０．２ｍｍ
チップ先端Ｒ    ｃ≦０．１５ｍｍ
チップの長さ    ｄ≦３．０ｍｍ
チップの硬度    ２００±２０Ｈｖ
【００５５】
カールの測定：
Ａ４サイズのハードコートフィルムをハードコート面を上にして設置面に密着するように置き、２３±２℃、５０±５％ＲＨの環境下で２４時間放置し、ハードコートフィルムの四隅部分の設置面からの浮き上がりの距離を測定し、その最大値  の値にて評価を行ない、１５ｍｍ未満であれば○、１５〜３０ｍｍであれば△、３０ｍｍ超であれば×とした。
密着性の評価：
ｌ．５ｍｍ角のクロスハッチテストをハードコートフィルムに対して２回実施しハードコート層が基材から剥離しない個数を表示した。
【００５６】
【表１】
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【００５７】
【発明の効果】
本発明によれば、透明基材上に２層以上からなるハードコート層を形成してハードコートフィルムとし、透明基材に最も近く形成されたハードコート層の弾性率を、表層のハードコート層の弾性率よりも高くすることによって、ハードコート層全体の厚みを１０〜５０μｍに厚くしても、従来技術の如きハードコートの割れや剥れ、及びカールを防止しながら、鉛筆硬度４Ｈ以上、且つスクラッチ硬度１５０ｇ以上の優れた硬度を有するハードコートフィルムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のハードコートフィルムの基本的な層構成を示す図。
【図２】図１の層構成にプライマー層を付加した構成を示す図。
【図３】防眩性を付与したハードコートフィルムの構成を示す図。
【図４】図１のハードコート層上に反射防止層を設けた構成を示す図。
【図５】スクラッチ硬度の測定に使用したシャープペンシルの仕様を説明する図。
【符号の説明】
１：透明基材
２，２’：ハードコート層
３：接着剤層
４：プライマー層
５：凹凸状
６，６’：反射防止層
ａ：チップ先端径
ｂ：チップ肉厚
ｃ：チップ先端Ｒ
ｄ：チップの長さ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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