(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクを受容するインク受容性粒子であって、
有機材料及び無機材料を含む有機・無機ハイブリッド粒子が該粒子間で結合した複合体粒子を有し、
前記複合体粒子は、少なくとも、前記有機・無機ハイブリッド粒子に加え、有機樹脂粒子及び／又は無機粒子が該粒子間で結合した複合体粒子であるインク受容性粒子。
【請求項２】
インクと、請求項１に記載のインク受容性粒子と、を備えるマーキング材料。
【請求項３】
請求項１に記載のインク受容性粒子にインクを受容する方法であって、
前記有機・無機ハイブリッド粒子における前記有機材料と前記無機材料との界面部の間隙に少なくとも前記インクの液体成分をトラップすると共に、前記複合体粒子における前記粒子間の間隙に少なくとも前記インクの液体成分をトラップするトラップ工程を有するインク受容方法。
【請求項４】
インクと、請求項１に記載のインク受容性粒子と、を用いた記録方法であって、
前記インクを、インク受容性粒子に受容する工程と、
前記インクを受容した前記インク受容性粒子を記録媒体に転写する工程と、
を有する記録方法。
【請求項５】
前記記録媒体上に転写された前記インク受容性粒子を定着する工程を、さらに有する請求項４に記載の記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクを受容させて記録媒体に転写し、例えば画像やデータ等を記録するためのインク受容性粒子に関する。また、本発明は、このインク受容性粒子を利用した、マーキング材料、インク受容方法、記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクを利用した画像やデータ等を記録の一つとして、インクジェット記録方式がある。インクジェット記録方式の原理は、ノズル、スリット、或いは多孔質フィルム等から液体或いは溶融固体インクを吐出し、紙、布、フィルム等に記録を行うものである。インクを吐出する方法については、静電誘引力を利用してインクを吐出させる、いわゆる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用してインクを吐出させる、いわゆるドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、高熱により気泡を形成、成長させることにより生じる圧力を利用してインクを吐出させる、いわゆる熱インクジェット方式等、各種の方式が提案されており、これらの方式により、極めて高精細の画像やデータの記録物を得ることができる。
【０００３】
このインクジェット記録方式も含め、インクを利用した記録方式では、浸透媒体や非浸透媒体などの多様な記録媒体に対し高画質で記録を行うために、中間体に記録した後、記録媒体に転写する方式が提案されている。
【０００４】
例えば、特開２０００−３４３８０８には、吸水性の異なるポリマー、サイズの異なる吸水ポリマー、架橋度の異なる吸水ポリマー等、複数種の粉末混合体を中間体上に供給しつつ記録を行う方式が提案されている。
【０００５】
また、特開２０００−９４６５４には、中間体上にインクとの接触でインクを増粘させる固体粒子（多糖高分子、アルギン酸、カラギーナン等の粒子）を供給しつつ記録を行う方式が提案されている。
【０００６】
また、特開２００３−５７９６７には、中間体上に疎水性樹脂粒子層を形成し、疎水性樹脂粒子層の空隙にインク（例はＳＤ型染料インクスロードライ型（Ｓｌｏｗ  Ｄｒｙ型））を保持させて記録媒体に転写する方式が提案されている。
【０００７】
また、特開２００２−３７０３４７には、中間体（シート）に湿式で無機粒子、親水性ポリマー等を塗布した空隙型インク吸収層を設け、そこに染料インクを噴射し、記録媒体に転写する方式が提案されている。
【０００８】
さらに、特開２００２−３２１４４３には、熱可塑性樹脂粒子と非熱可塑性粒子とを含有し、熱可塑性樹脂粒子のＭＦＴ以下の温度で乾燥されて形成された多孔質インク吸収層を有するインクジェット中間転写媒体が提案されている。
【特許文献１】特開２０００−３４３８０８
【特許文献２】特開２０００−９４６５４
【特許文献３】特開２００３−５７９６７
【特許文献４】特開２００２−３７０３４７
【特許文献５】特開２００２−３２１４４３
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、上記提案では、多様な記録媒体に対し高画質で記録を行うことができるが、昨今の高速記録化への要求に対しては、未だ不十分であるのが現状であり、改善が望まれている。
【００１０】
そこで、本発明は、上記問題点に鑑み、種々のインクを利用しても、多様な記録媒体に対して高速で記録が可能となるインク受容性粒子を提供することである。また、本発明は、このインク受容性粒子を利用した、インク受容性粒子、マーキング材料、インク受容方法、記録方法を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
本発明のインク受容性粒子は、インクを受容するインク受容性粒子であって、
有機材料及び無機材料を含む有機・無機ハイブリッド粒子が該粒子間で結合した複合体粒子を有することを特徴としている。
【００１３】
本発明のインク受容性粒子において、前記複合体粒子は、少なくとも、前記有機・無機ハイブリッド粒子に加え、有機樹脂粒子及び／又は無機粒子が該粒子間で結合した複合体粒子である。
【００１４】
本発明のインク受容性粒子において、前記複合体粒子を構成する粒子間の間隙が最大口径で０．１〜５μｍであることがよい。
【００１５】
また、本発明のマーキング材料は、インクと、上記本発明のインク受容性粒子と、を備えることを特徴としている。
【００１６】
また、本発明のインク受容方法は、上記本発明のインク受容性粒子にインクを受容する方法であって、
前記有機・無機ハイブリッド粒子における前記有機材料と前記無機材料との界面部の間隙に少なくとも前記インクの液体成分をトラップすると共に、前記複合体粒子における前記粒子間の間隙に少なくとも前記インクの液体成分をトラップするトラップ工程を有することを特徴としている。
【００１７】
また、本発明の記録方法は、
インクと、上記本発明のインク受容性粒子と、を用いた記録方法であって、
前記インクを、インク受容性粒子に受容する工程と、
前記インクを受容した前記インク受容性粒子を記録媒体に転写する工程と、
を有することを特徴としている。
【００１８】
本発明の記録方法において、前記記録媒体上に転写された前記インク受容性粒子を定着する工程を、さらに有することがよい。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、種々のインクを利用しても、多様な記録媒体に対して高速で記録が可能となるインク受容性粒子を提供することができる。また、本発明は、このインク受容性粒子を利用した、インク受容性粒子、マーキング材料、インク受容方法、記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００２４】
（インク受容性粒子）
本発明のインク受容性粒子は、インクを受容するものである。ここで、インク受容性とは、インク成分の少なくとも１部（少なくとも液体成分）を保持することを示す。そして、本発明のインク受容性粒子は、少なくとも有機材料及び無機材料を含む有機・無機ハイブリッド粒子を有する。
【００２５】
本発明のインク受容性粒子は、有機・無機ハイブリッド粒子単独の粒子であってもよく、少なくとも有機・無機ハイブリッド粒子が集合した複合体粒子であってもよいが吸液性の点から当該複合体粒子であることが好ましい。
但し、本発明では、有機材料及び無機材料を含む有機・無機ハイブリッド粒子が該粒子間で結合した複合体粒子が採用される。そして、複合体粒子は、少なくとも、前記有機・無機ハイブリッド粒子に加え、有機樹脂粒子及び／又は無機粒子が該粒子間で結合した複合体粒子が採用される。
【００２６】
本発明のインク受容性粒子が有機・無機ハイブリッド粒子単独の粒子である場合、インク受容性粒子がインクを受容する際（インク受容方法）、インクがインク受容性粒子に付着すると、少なくともインクの液体成分を有機・無機ハイブリッド粒子における有機材料と無機材料との界面部によってインク液体成分が捕獲（トラップ）される。このため、吸液速度が従来よりも早く、且つ吸液したインクの液体成分の保持能が向上する。これは、有機・無機ハイブリッド粒子は、無機材料が一部露出しており、有機材料と無機材料との界面部に間隙を有するため、この間隙により、インク液体成分が捕獲（トラップ）されるためと考えられる。
【００２７】
このようにして、インク受容性粒子はインクを受容する。そして、インクを受容したインク受容性粒子を記録媒体に転写することで、記録が行われる。従って、種々のインクを利用しても、多様な記録媒体に対して高速で記録が可能となる。
【００２８】
一方、本発明のインク受容性粒子が少なくとも有機・無機ハイブリッド粒子を含む複合体粒子である場合、インク受容性粒子がインクを受容する際（インク受容方法）、まず、インクがインク受容性粒子に付着すると、少なくともインクの液体成分を複合体粒子を構成する粒子（少なくとも有機・無機ハイブリッド粒子）間の間隙（以下、粒子間間隙（空隙）をトラップ構造と称する場合がある）によりトラップする。このとき、インクの成分のうち記録材は顔料や染料などを問わず、インク受容性粒子表面に付着又はトラップ構造によりトラップされる。このようにして、インク受容性粒子はインクを受容する。そして、インクを受容したインク受容性粒子を記録媒体に転写することで、記録が行われる。
【００２９】
このトラップ構造によるインク液体成分のトラップは、物理的な粒子壁構造による捕獲なので、吸液速度が早く、乾燥時間が短縮される。このため、インクを受容したインク受容性粒子は浸透媒体や非浸透媒体など問わず多様な記録媒体へ短時間で転写が可能となる。
【００３０】
そして、インク受容性粒子として、少なくとも有機・無機ハイブリッド粒子が集合した複合体粒子を適用することで、当該複合体粒子を構成する粒子間の間隙（物理的な粒子壁構造）による捕獲（トラップ）に加え、上述のように有機・無機ハイブリッド粒子における有機材料と無機材料との界面部によってもインク液体成分が捕獲（トラップ）されるため、吸液速度が従来よりも早く、且つ吸液したインクの液体成分の保持能が向上する。
【００３１】
従って、種々のインクを利用しても、多様な記録媒体に対して高速で記録が可能となる。
【００３２】
本発明のインク受容性粒子は、その構成する粒子に、吸液性樹脂や多孔質体を適用した場合、トラップされたインクの液体成分は吸液性樹脂や多孔質体によりインクの液体成分が吸収、保持される。このため、より保持安定性が向上し、転写の際、インクを受容したインク受容性粒子へ物理的な力が加わっても、液体成分が漏れ出すこともなく滲みなどが生じることない。
【００３３】
また、インクの液体成分が完全にトラップされた状態で、インク受容性粒子は記録媒体に転写されるので、記録媒体のカール、カクル、さらには吸液による記録媒体強度低下も防止される。
【００３４】
また、インク受容性粒子の転写後、インク受容性粒子を構成する有機樹脂成分は、インクに含まれる記録材の結着樹脂や被覆樹脂として機能するので、定着性や記録物の定着性（耐擦性）をも向上させ、記録物のグロス制御も可能となる。さらに、インク受容性粒子が複合体粒子の場合、そのトラップ構造に記録材をトラップするので、記録材として顔料や染料問わず、高発色が得られる。特に、インク受容性粒子を構成する有機樹脂成分として、透明樹脂を適用することで、より高発色が得られる。
【００３５】
なお、記録材として顔料等の不溶成分、分散粒子状物を用いたインク（例えば顔料インク）の定着性（耐擦性）を改善するためにはインクに多量のポリマー添加が必要だが、インク（その処理液含む）中に多量のポリマーを添加すると、インク吐出手段のノズル目詰り等の信頼性が悪化してしまう。これに対し、本発明では、インク受容性粒子を構成する有機樹脂成分が当該ポリマーの機能を果たすので、高画質・高定着とシステムの高信頼の両立が可能となる。
【００３６】
ここで、「前記複合体粒子を構成する粒子間の間隙」、即ち「トラップ構造」は、少なくとも液体を保持し得る物理的な粒子壁構造である。そして、この間隙の大きさは、最大口径で、０．１〜５μｍであることが好ましく、より好ましくは０．３〜１μｍである。特に、間隙の大きさは、記録材、特に例えば体積平均粒径１００ｎｍの顔料をトラップし得る大きさであることがよい。なお、最大開口径が５０ｎｍ未満の微細孔が同時に存在してもよい。また、吸液性向上の観点から、空隙や毛細管は粒子内部で連通していることがよい。
【００３７】
この間隙の大きさは、次のようにして求める。粒子表面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を画像解析装置に読み取り、２値化処理により間隙を検出し、間隙の大きさ、及び、分布を解析することで求めることが可能である。
【００３８】
このように、トラップ構造は、インクの成分のうち液体成分のみならず、記録材もトラップすることがよい。インク液体成分と共に記録材、特に顔料をトラップ構造にトラップさせると、即ちインク受容性粒子内部に記録材が偏在することなく保持・固定され、高速記録と高画質化との両立が好適に図れる。なお、インクの液体成分は、主にインク溶媒や分散媒（ビヒクル液体）である。
【００３９】
また、「有機・無機ハイブリッド粒子」とは、有機材料と無機材料とを含む粒子であるが、具体的には、例えば、有機樹脂中に無機材料（内添用無機粒子）が分散状態で内添された粒子を示す。有機・無機ハイブリッド粒子において、有機樹脂が記録媒体とインク中の色材の結着樹脂としての機能を果し、一方、内添用無機粒子は、有機材料との界面に微小な空隙を形成し、記録液体(インク)を有機・無機ハイブリッド粒子内に吸液する機能を果すと考えられる。
【００４０】
ここで、有機・無機ハイブリッド粒子において、有機樹脂と内添用無機粒子との質量比は、３３：６７〜９９：１であることを好ましく、より好ましくは５０：５０〜９５：５、さらに好ましくは６７：３３〜９５：５である。この質量比を上記範囲とすることで、高速乾燥性と定着性の両立が可能となる。高速乾燥性は、有機・無機ハイブリッド粒子内の空隙、及び、粒子間の空隙に液体が浸透することによって達成されると推定している。一方、定着性は、インク受容性粒子中の有機樹脂比率に依存し、有機樹脂比率が多いほど定着性には有利となる傾向にある。
【００４１】
有機・無機ハイブリッド粒子における内添用無機粒子の粒径としては、体積平均粒径で、５ｎｍ〜１μｍであることが好ましく、より好ましくは１０ｎｍ〜７５０ｎｍであり、さらに好ましくは、１０ｎｍ〜５００ｎｍである。この粒径を上記範囲とすることで、高速乾燥性の達成が可能となる。高速乾燥性は、有機・無機ハイブリッド粒子内の空隙に液体が浸透することによって達成されると推定している。従って、ハイブリッド粒子内に添加する無機粒子の粒径を調整することで、粒子内に形成される空隙を調整することが可能となる。
【００４２】
有機・無機ハイブリッド粒子は、例えば、次のような手法により得ることができる。  有機材料と無機材料をエクストルーダー等を用いて溶融混練することで、有機材料中に無機材料が分散したハイブリッド材料が得られる。このハイブリッド材料を、粉砕機を用いて一次粉砕を行った後、ジェットミル等の微粉砕機に掛けることで、微粒子が得られる。これを、更に、気流式の分級機などで分級すること、有機・無機ハイブリッド粒子を得ることができる。この際、有機・無機ハイブリッド粒子の粒径は、使用する有機材料・無機材料の特性(硬度・結晶構造など)、粉砕時の粉砕条件、及び、分級時の分級条件によって調整することが可能となる。
【００４３】
また、有機材料と無機材料をそれぞれ分散した分散液を作成し、これらの分散液を混合する。この混合液に凝集剤を添加し、凝集させることで、有機材料中に無機材料が取り込まれた有機・無機ハイブリッド粒子が得られる。この際、有機・無機ハイブリッド粒子の粒径は、使用する有機材料・無機材料の特性(酸価、分子量など)、有機材料分散液、及び、無機材料分散液の濃度、凝集剤の量、凝集剤添加後の撹拌時の温度、時間などにより調整することが可能となる。
【００４４】
本発明のインク受容性粒子は、上述のように複合化されなり有機・無機ハイブリッド粒子を含んで構成（即ち、一次粒子として利用する構成）してもよく、複合化して複合体粒子としても適用することができる。インク受容性粒子を複合体粒子で構成する場合、上記トラップ構造を持たせるため、例えば、図１に示すように、有機・無機ハイブリッド粒子１０２が集合した複合体粒子１００であることが好適である。また、本発明のンク受容性粒子は、図２に示すように、有機・無機ハイブリッド粒子１０２に加え、有機樹脂粒子又は無機粒子１０４が集合した複合体粒子１００であることが好適である。これら複合体粒子は各粒子間の間隙により空隙構造が形成される。
【００４５】
なお、有機樹脂粒子又は無機粒子は、多孔質粒子、非孔質粒子のいずれでもよい。非孔質粒子を適用した場合、より吸液性が向上する。また、有機樹脂粒子を適用した場合、より高い定着性を付与でき、さらに有機樹脂粒子として吸液性樹脂粒子を適用するとより高い吸液性を付与することが可能となる。一方、無機粒子を適用した場合、吸液性に加え、帯電・導電性付与など種々の機能を付与可能となる。
【００４６】
ここで、複合体粒子における有機・無機ハイブリッド粒子と無機粒子との重量比率（有機・無機ハイブリッド粒子：無機粒子）は、５：１〜１：１０の範囲内であることが好ましく、より好ましくは３：１〜１：５の範囲内、さらに好ましくは２：１〜１：３の範囲内である。上記範囲内とすることで、高速乾燥性と定着性の両立が可能となる。これは、高速乾燥性は、有機・無機ハイブリッド粒子内の空隙、及び、粒子間の空隙に液体が浸透することによって達成されると考えられる。一方、定着性は、有機・無機ハイブリッド粒子中の有機樹脂の比率に依存し、有機樹脂比率が多いほど定着性には有利となる傾向にある
【００４７】
一方、複合体粒子における有機・無機ハイブリッド粒子と有機樹脂粒子との重量比率（有機・無機ハイブリッド粒子：有機樹脂粒子）は、１０：１〜１：５の範囲内であることが好ましく、より好ましくは５：１〜１：３の範囲内、さらに好ましくは３：１〜１：２の範囲内である。上記範囲内とすることで、高速乾燥性と定着性の両立が可能となる。これは、高速乾燥性は、有機・無機ハイブリッド粒子内の空隙、及び、粒子間の空隙に液体が浸透することによって達成されると考えられる。一方、定着性は、複合粒子中の有機樹脂比率に依存し、有機樹脂比率が多いほど定着性には有利となる傾向にある。
【００４８】
複合体粒子における有機・無機ハイブリッド粒子の粒径は、体積平均粒径で０．１ｎｍ〜５０μｍが好ましく、より好ましくは０．５μｍ〜２５μｍ、さらに好ましくは１μｍ〜１０μｍである。
【００４９】
一方、有機樹脂粒子（多孔質、非孔質粒子）の粒径は、体積平均粒径で５０ｎｍ〜１０μｍが好ましく、より好ましくは０．１μｍ〜５μｍ、さらに好ましくは０．２μｍ〜２μｍである。また、無機粒子（多孔質、非孔質粒子）の粒径は、体積平均粒径で１０ｎｍ〜３０μｍ、好ましくは５０ｎｍ〜１０μｍ、さらに好ましくは０．１μｍ〜５μｍである。なお、有機樹脂粒子及び多孔質粒子は一次粒子であってもよく、一次粒子を造粒した集合体であってもよい。
【００５０】
そして、これらの複合体粒子は、例えば、粒子が半焼結状態で造粒されることで得られる。半焼結状態とは、粒子形状がある程度の残っており、当該粒子間で空隙を保持している状態を示す。なお、複合体粒子は、トラップ構造にインク液体成分がトラップされたとき、粒子の一部が解離する、即ち複合体粒子が解体され、これを構成する粒子がばらけてもよい。
【００５１】
本発明のインク受容性粒子の粒径は、球換算の平均粒子径（球換算平均粒径）が０．１〜５０μｍであることが好ましく、より好ましくは０．５μｍ〜２５μｍ、さらに好ましくは１μｍ〜１０μｍである。上記範囲であると、高画質が達成される。即ち、平均粒子径が大きい場合、画像面上で粒子の存在する部分と、存在しない部分で高さ方向の段差が生じるため、画像の平滑性に劣る。一方、平均粒子径が小さい場合には、粉体のハンドリング性が低下し、転写体上の所望の位置に粉体を供給することが出来なくなる傾向にある。従って、画像上において吸液粒子が存在しない箇所が生じ、高速記録、高画質が達成されなくなる。
【００５２】
ここで、球換算の平均粒子径は次のように求められる。粒子サイズによって最適方法は異なるが、例えば粒子を液体中に分散し光散乱原理で粒径を求める、粒子の投影像を画像処理で求める等多種の方法が利用できる。汎用的に使用できる方法としては、マイクロトラックＵＰＡ法やコールターカウンター法が挙げられる。
【００５３】
本発明のインク受容性粒子は、そのＢＥＴ比表面積（Ｎ2）が１〜５００ｍ2／ｇであることが好ましく、より好ましくは２〜１００ｍ2／ｇ、さらに好ましくは５〜１０ｍ2／ｇである。上記範囲であると、高速乾燥性で優れる傾向にある。これは、本範囲の特性を満たす粒子は、粒子内、及び、粒子間の空隙が充分に存在し、この空隙に液体を高速にトラップすることが可能となるためと推測している
【００５４】
また、本発明のインク受容性粒子は、そのＢＥＴ比表面積（ＣＯ2）／ＢＥＴ比表面積（Ｎ2）の値が１〜５０であることが好ましく、より好ましくは、1〜４０、さらに好ましくは、５〜３０である。上記範囲であると、高速乾燥性で優れる傾向にある。これは、本特性を満たす粒子は、粒子表面が親水性となるため、粒子表面の濡れ性の観点から、液体トラップ速度を速くすることが可能となるためと推測している
【００５５】
ここで、ＢＥＴ比表面積（Ｎ2）はベータソープ自動表面積計（ＭＯＤＥＬ４２００、日機装株式会社製）を用いて測定した。
【００５６】
また、ＢＥＴ比表面積（ＣＯ2）はベータソープ自動表面積計（ＭＯＤＥＬ４２００、日機装株式会社製）を用いて測定した。
【００５７】
次に、上記有機・無機ハイブリッド粒子、有機樹脂粒子を構成する有機樹脂について説明する。有機樹脂は、非吸液性樹脂、吸液性樹脂のいずれも使用することができる。
【００５８】
以下、非吸液性樹脂について説明する。非吸液性樹脂としては、疎水性モノマーの単独若しくは複数種の共重合体が挙げられる。疎水性モノマーとしては、エチレン、プロピレン、ブタジエン等のオレフィン化合物、スチレン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ラウリル、ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸アルキルエステル、アクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸シクロアルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステルなどが挙げられる
【００５９】
非吸液性樹脂はその単独樹脂を液体（インク）に添加した場合の溶解度が３質量％以下である材料を言う。
【００６０】
以下、吸液性樹脂について説明する。吸液性樹脂は、吸液したインク液体成分（例えば水、水性溶媒）が樹脂（ポリマー）の可塑剤として作用するため、軟化して定着性が向上する。
【００６１】
このため、インク受容性粒子は記録媒体としての普通紙には加圧だけでも転写（定着）可能である（但し、記録物の高グロス化のためには加熱・加圧が有効である。）。一方、吸液しすぎて高膨潤してしまうと、滲みが生じたり定着性が低下してしまうため、吸液性樹脂は弱吸液性樹脂であることが好適である。この弱吸液性樹脂とは、例えば液体として水を吸収する場合、樹脂質量に対して数％（≒５％）から数百％（≒５００％）、好ましくは５％〜１００％程度の吸液が可能な親液性樹脂を意味する。
【００６２】
ここで、吸液性が約５％を下回る場合は、空隙にトラップされた液体が転写（更には定着）時に空隙部から溢れ出たり、画像劣化させたりしやすくなることがある。また、樹脂の可塑化が不十分なため定着に高エネルギーが必要となる。逆に吸液能力が高すぎる場合は、吸液だけでなく吸湿も活発なため、インク受容性粒子のハンドリングの環境依存が大きくなり使用困難となることがある。例えば、樹脂を高度に架橋し吸湿しても粒子相互の融着が起こらない様にすることも可能である（例えば、市販の吸水性樹脂）。しかし、その場合は記録媒体に対して定着が困難となる。そして弱吸液性樹脂の場合、強吸液性樹脂よりも当然樹脂自体の吸液速度は遅くなるため、初期的に液体を空隙構造にトラップし次いで樹脂中に吸液する形でインク受容性粒子の構造と物性を設計することが重要なポイントとなる。
【００６３】
このような観点から、吸液性樹脂は、例えば、親水性モノマー単独重合体、或いは親水性モノマーと疎水性モノマーとの両モノマーから構成された共重合体で構成することができるが、弱吸水性樹脂とするためには当該共重合体が好ましい。なお、モノマーだけでなく、ポリマー／オリゴマー構造などのユニットをスタートに他のユニットを共重合させるグラフト共重合体やブロック共重合体でもよい。
【００６４】
ここで、親水性モノマーとしては、−ＯＨ、−ＥＯユニット（エチレンオキサイド基）、−ＣＯＯＭ（Ｍは例えば水素、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属、アンモニア、有機アミン類等である。）、−ＳＯ3Ｍ（Ｍは例えば水素、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属、アンモニア、有機アミン類等）、−ＮＲ3（Ｒは例えば、Ｈ、アルキル、フェニル等である。）、−ＮＲ4Ｘ（Ｒは例えば、Ｈ、アルキル、フェニル等であり、Ｘは例えば、ハロゲン、硫酸根、カルボン酸等の酸アニオン類、ＢＦ4、等々である。）等を含むモノマーが挙げられる。具体的には、例えば、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、アクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、不飽和カルボン酸、クロトン酸、マレイン酸等が挙げられる。また、親水性ユニットもしくはモノマーとしては、セルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、でんぷん誘導体、単糖類・多糖類誘導体、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アクリル酸、メタクリル酸、（無水）マレイン酸、等の重合性カルボン酸類やこれらの（部分）中和塩類、ビニルアルコール類、ビニルピロリドン、ビニルピリジンやアミノ（メタ）アクリレート及びジメチルアミノ（メタ）アクリレートの如き誘導体、更にはこれらのオニウム塩類、アクリルアミドやイソプロピルアクリルアミド等のアミド類、ポリエチレンオキサイド鎖含有ビニル化合物類、水酸基含有ビニル化合物類、多官能カルボン酸と多価アルコールから構成されるポリエステル類、特にトリメリット酸の如き３官能以上の酸を構成成分として含有し末端カルボン酸や水酸基を多く含む分岐ポリエステル、ポリエチレングリコール構造を含むポリエステル、等も挙げられる。
【００６５】
疎水性モノマーとしては、疎水性基を有するモノマーが挙げられ、具体的には、例えばオレフィン（チレン、ブタジエン等）、スチレン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ラウリル等が挙げられる。疎水性ユニットもしくはモノマーとしてはスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸アルキルエステル、アクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸シクロアルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル、ポリエチレン、エチレン／酢酸ビニルやポリプロピレン等のポリオレフィン類等、及びこれらの誘導体も挙げられる。
【００６６】
このような親水性モノマーと疎水性モノマーとの共重合体からなる吸液性樹脂として、具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸エステル類、スチレン／（メタ）アクリル酸／（無水）マレイン酸類共重合体、エチレン／プロピレン等のオレフィン系ポリマー（又はこの変性体、又は共重合によるカルボン酸ユニット導入物）、トリメリット酸等で酸価を向上した分岐ポリエステル、ポリアミド等が好適に挙げられる。
【００６７】
吸液性樹脂には、中和塩構造（例えばカルボン酸など）を含むことが好ましい。このカルボン酸などの中和塩構造は、カチオン（例えばＮａ，Ｌｉ等の一価金属カチオン等）を含むインクを吸液したとき、当該カチオンとの相互作用で、アイオノマーを形成し、最終記録物の定着強度が向上する。また、カルボン酸などの中和塩構造は、アニオン基を有する記録材（例えば顔料や染料）の凝集を促進するので、画質も向上する。
【００６８】
吸液性樹脂には、置換或いは未置換アミノ基や、置換或いは未置換ピリジン基を含むことも好ましい。当該基は、殺菌効果や、アニオン基を有する記録材（例えば顔料や染料）との相互作用を及ぼすので、画質や定着性が向上する。
【００６９】
ここで、吸液性樹脂において、親水性ユニット（親水性モノマー）と疎水性ユニット（親水性モノマー）とのモル比（親水性モノマー：疎水性モノマー）は、５：９５〜７０：３０が好ましく、より好ましくは７：９３〜６０：４０、さらに好ましくは１０：９０〜５０：５０である。特に、親水性ユニットは全体に対し５〜７０モル％であることが好ましく、より好ましくは１０〜５０モル％であることが好ましい。親水性モノマーを上記範囲とすることで、インク受容性粒子が水性液体を吸液する場合の吸水速度の向上、吸水量の向上と高湿〜低湿環境での受容性粒子のハンドリング性、転写・定着性のバランスが鼎立可能となる。
【００７０】
以下、非吸液性樹脂及び吸液性樹脂（以下、まとめて有機樹脂と称する）の共通の特性について説明する。
【００７１】
有機樹脂は、直鎖構造でもよいが、分嵯構造がよい。また、有機樹脂は、非架橋もしくは低架橋であることが好ましい。また、有機樹脂は直鎖構造のランダム共重合体やブロック共重合体でも良いが、分岐構造の重合体（分岐構造のランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体を含む）が更に好適に使用できる。例えば、重縮合で合成されるポリエステルの場合、分岐構造で末端基を増加させると、親水性、吸水性と粒子ハンドリングや定着性の制御ラチチュードを拡張しやすくなる。付加重合系であれ重縮合系であれ、分岐部に例えばカルボン酸基を配置するとインクからカチオンを供給することで最終的にイオン架橋型の強固な定着画像形成が可能となりやすい。このような分岐構造は、ジビニルベンゼン、ジ（メタ）アクリレート類等のいわゆる架橋剤を合成時に微量添加したり（例えば１％未満の添加）、架橋剤と共に開始剤を多量添加することで合成することがポピュラーな手法の一つである。この時、注意すべきことは、いわゆる市販の吸水性樹脂の様に架橋度を高め３次元ネットワークが形成されると記録像の定着が困難になったり定着に要するエネルギーが増大してしまうことである。定着特性を確保するためには、架橋反応が起こってもそれは一部に留め、全体としては熱可塑性が十分維持されるように調製する必要がある。
【００７２】
また、吸収性樹脂は、インクから供給されるイオンによりイオン架橋してもよい。吸水性樹脂中が（メタ）アクリル酸やマレイン酸等のカルボン酸を含む共重合体やカルボン酸を有する（分岐）ポリエステル等、樹脂中にカルボン酸を含むユニットを存在させた場合、定着後の樹脂像の強度が高まる傾向がある。これは樹脂中のカルボン酸と水性インク等の液体から供給されるアルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン、有機アミン・オニウムカチオン等との間にイオン架橋や酸・塩基相互作用等が生じ、定着像が強化されるためだろう、と推測している。
【００７３】
また、有機樹脂は、極性基を含むことで、親水性、帯電・導電性を付与できる観点からよい。例えば、親水性を付与する極性基としては、親水性モノマーと同じで、例えば、水酸基、エチレンオキサイド基、カルボン酸、アミノ基、等が挙げられる。帯電・導電性を付与する極性基の導入は、正帯電性付与の場合、例えば（置換）アミノ基、（置換）ピリジン基やそのアミン塩、４級アンモニウム塩等の造塩化構造の導入、負帯電付与の場合、カルボン酸（塩）、スルホン酸（塩）等の有機酸（塩）構造の導入が有効である。更には低分子の４級アンモニウム塩類や有機ホウ酸塩類、サリチル酸誘導体の造塩化合物類等、電子写真トナー用帯電制御剤を有機樹脂に添加してもよい。導電性制御は酸化スズや酸化チタン等の導電性、半導電性の無機物質添加が有効である。
【００７４】
有機樹脂は、非結晶樹脂であることがよく、そのガラス転移温度（Ｔｇ）は、４０℃〜９０℃が好ましく、より好ましく５０〜７０℃である。ガラス転移温度を上記範囲とすることで、粒子ハンドリング性、画像ブロッキング性と画像定着性の両立が可能となる。ガラス転移温度（及び融点）は、ＡＳＴＭＤ３４１８−８に準拠して測定された主体極大ピークより求めた。主体極大ピークの測定には、パーキンエルマー社製のＤＳＣ−７を用いることができる。この装置の検出部の温度補正はインジウムと亜鉛との融点を用い、熱量の補正にはインジウムの融解熱を用いる。サンプルは、アルミニウム製パンを用い、対照用に空パンをセットし、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定を行った。
【００７５】
有機樹脂の重量平均分子量は、３０００〜３０万が好ましく、より好ましくは１００００〜１０万である。この重量平均分子量を上記範囲とすることで、吸液性樹脂の場合速やかな吸液、低エネルギーでの定着実現と定着後の画像強度両立が可能となる。重量平均分子量は、以下の条件で行ったものである。例えば、ＧＰＣは「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ、ＳＣ−８０２０（東ソー（株）社製）装置」を用い、カラムは「ＴＳＫｇｅｌ、ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ（東ソー（株）社製６．０ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）」を２本用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いた。実験条件としては、試料濃度０．５％、流速０．６ｍｌ／ｍｉｎ．、サンプル注入量１０μｌ、測定温度４０℃、ＩＲ検出器を用いて実験を行った。また、検量線は東ソー社製「ｐｏｌｙｓｔｙｌｅｎｅ標準試料ＴＳＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ」：「Ａ−５００」、「Ｆ−１」、「Ｆ−１０」、「Ｆ−８０」、「Ｆ−３８０」、「Ａ−２５００」、「Ｆ−４」、「Ｆ−４０」、「Ｆ−１２８」、「Ｆ−７００」の１０サンプルから作製した。
【００７６】
有機樹脂の酸価は、カルボン酸基（−ＣＯＯＨ）換算で５０〜１０００ｍｇＫＯＨ/ｇであり、より好ましくは１５０〜５００ｍｇＫＯＨ/ｇであり、さらに好ましくは５０〜５００ｍｇＫＯＨ/ｇであり、特に好ましくは１００〜３００ｍｇＫＯＨ/ｇである。酸価を上記範囲とすることで、粒子のハンドリング性と吸水性、定着性の制御が可能となる。このカルボン酸基（−ＣＯＯＨ）換算での酸価の測定は次のように行った。
【００７７】
酸価は、ＪＩＳ  Ｋ００７０に従って行い、中和滴定法を用いた測定で行った。即ち、適当量の試料を分取し、溶剤（ジエチルエーテル／エタノール混合液）１００ｍｌ、及び、指示薬（フェノールフタレイン溶液）数滴を加え、水浴上で試料が完全に溶けるまで充分に振り混ぜる。これに、０．１ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウムエタノール溶液で滴定し、指示薬の薄い紅色が３０秒間続いた時を終点とした。酸価をＡ、試料量をＳ（ｇ）、滴定に用いた０．１ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウムエタノール溶液をＢ（ｍｌ）、ｆを０．１ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウムエタノール溶液のファクターとした時、Ａ＝（Ｂ×ｆ×５．６１１）／Ｓとして算出した。
【００７８】
次に、上記有機・無機ハイブリッド粒子、無機粒子を構成する無機材料（以下、無機粒子と標記）について説明する。
無機粒子としては、非多孔質粒子、多孔質粒子のいずれも使用することができる。無機粒子としては、無色、淡色或いは白色の粒子（例えば、コロイダル・シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ等）が挙げられる。これら無機粒子は、表面処理（部分疎水化処理、特定官能基導入処理等）を施されてもよい。例えば、シリカの場合には、シリカの水酸基をトリメチルクロロシラン、ｔ−ブチルジメチルクロロシランなどのシリル化剤で処理してアルキル基を導入する。シリル化剤によって脱塩酸が生じ、反応が進む。この際、アミンを添加すると塩酸を塩酸塩にして反応を促進することもできる。疎水性基としてアルキル基やフェニル基を有するシランカップリング剤やチタネート系、ジルコネート系等のカップリング剤の処理量や処理条件を制御することでコントロールできる。また、同様に脂肪族アルコール類や高級脂肪酸及び同誘導体類での表面処理も可能である。また、（置換）アミノ基や四級アンモニウム塩構造を有するシランカップリング剤等のカチオン性官能基を有するカップリング剤類、フルオロシランの様なフッ素系官能基を有するカップリング剤、その他カルボン酸等のアニオン性官能基を有するカップリング剤類での表面処理も可能である。
【００７９】
次に、本発明のインク受容性粒子のその他添加剤について説明する。まず、本発明のインク受容性粒子には、インクの成分を凝集又は増粘させる成分を含むことが好ましい。当該成分を含むと、インクに含まれる記録材（例えば顔料や染料）が凝集したり、ポリマーなどが増粘するので、画質や定着性が向上する。
【００８０】
このような機能を有する成分は、上記有機樹脂粒子を構成する樹脂（樹脂吸水性樹脂）の官能基として含んでもよいし、化合物として含んでもよい。当該官能基としては、例えば、カルボン酸、多価金属カチオン、ポリアミン類等などが挙げられる。
【００８１】
また、当該化合物としては、無機電解質、有機酸、無機酸、有機アミンなどの凝集剤が好適に挙げられる。
【００８２】
無機電解質としては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン及び、アルミニウムイオン、バリウムイオン、カルシウムイオン、銅イオン、鉄イオン、マグネシウムイオン、マンガンイオン、ニッケルイオン、スズイオン、チタンイオン、亜鉛イオン等の多価金属イオンと、塩酸、臭酸、ヨウ化水素酸、硫酸、硝酸、リン酸、チオシアン酸、及び、酢酸、蓚酸、乳酸、フマル酸、フマル酸、クエン酸、サリチル酸、安息香酸等の有機カルボン酸及び、有機スルホン酸の塩等が挙げられる。
【００８３】
具体例としては、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、硫酸ナトリウム、硝酸カリウム、酢酸ナトリウム、蓚酸カリウム、クエン酸ナトリウム、安息香酸カリウム等のアルカリ金属類の塩、及び、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸ナトリウムアルミニウム、硫酸カリウムアルミニウム、酢酸アルミニウム、塩化バリウム、臭化バリウム、ヨウ化バリウム、酸化バリウム、硝酸バリウム、チオシアン酸バリウム、塩化カルシウム、臭化カルシウム、ヨウ化カルシウム、亜硝酸カルシウム、硝酸カルシウム、リン酸二水素カルシウム、チオシアン酸カルシウム、安息香酸カルシウム、酢酸カルシウム、サリチル酸カルシウム、酒石酸カルシウム、乳酸カルシウム、フマル酸カルシウム、クエン酸カルシウム、塩化銅、臭化銅、硫酸銅、硝酸銅、酢酸銅、塩化鉄、臭化鉄、ヨウ化鉄、硫酸鉄、硝酸鉄、蓚酸鉄、乳酸鉄、フマル酸鉄、クエン酸鉄、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、乳酸マグネシウム、塩化マンガン、硫酸マンガン、硝酸マンガン、リン酸二水素マンガン、酢酸マンガン、サリチル酸マンガン、安息香酸マンガン、乳酸マンガン、塩化ニッケル、臭化ニッケル、硫酸ニッケル、硝酸ニッケル、酢酸ニッケル、硫酸スズ、塩化チタン、塩化亜鉛、臭化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、チオシアン酸亜鉛、酢酸亜鉛等の多価金属類の塩等が挙げられる。
【００８４】
有機酸としては、具体的にはアルギニン酸、クエン酸、グリシン、グルタミン酸、コハク酸、酒石酸、システイン、シュウ酸、フマル酸、フタル酸、マレイン酸、マロン酸、リシン、リンゴ酸、及び、一般式（１）で表される化合物、これら化合物の誘導体などが挙げられる。
【００８５】
【化１】
0004525596.tif 000002
【００８６】
ここで、式中、Ｘは、Ｏ、ＣＯ、ＮＨ、ＮＲ1、Ｓ、又はＳＯ2を表す。Ｒ1はアルキル基を表し、Ｒ1として好ましくは、ＣＨ2，Ｃ2Ｈ5、Ｃ2Ｈ4ＯＨである。Ｒはアルキル基を表し、Ｒとして好ましくは、ＣＨ2，Ｃ2Ｈ5、Ｃ2Ｈ4ＯＨである。なお、Ｒは式中に含んでいてもよいし、含んでいなくても構わない。Ｘとして好ましくは、ＣＯ、ＮＨ、ＮＲ，Ｏであり、より好ましくは、ＣＯ、ＮＨ、Ｏである。Ｍは、水素原子、アルカリ金属又はアミン類を表す。Ｍとして好ましくは、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等であり、より好ましくは、Ｈ、Ｎａ，Ｋであり、更に好ましくは、水素原子である。ｎは、３〜７の整数である。ｎとして好ましくは、複素環が６員環又は５員環となる場合であり、より好ましくは、５員環の場合である。ｍは、１又は２である。一般式（１）で表される化合物は、複素環であれば、飽和環であっても不飽和環であってもよい。ｌは、１〜５の整数である。
【００８７】
一般式（１）で表される化合物としては、具体的には、フラン、ピロール、ピロリン、ピロリドン、ピロン、ピロール、チオフェン、インドール、ピリジン、キノリン構造を有し、更に官能基としてカルボキシル基を有する化合物が挙げられる。具体的には、２−ピロリドン−５−カルボン酸、４−メチル−４−ペンタノリド−３−カルボン酸、フランカルボン酸、２−ベンゾフランカルボン酸、５−メチル−２−フランカルボン酸、２，５−ジメチル−３−フランカルボン酸、２，５−フランジカルボン酸、４−ブタノリド−３−カルボン酸、３−ヒドロキシ−４−ピロン−２，６−ジカルボン酸、２−ピロン−６−カルボン酸、４−ピロン−２−カルボン酸、５−ヒドロキシ−４−ピロン−５−カルボン酸、４−ピロン−２，６−ジカルボン酸、３−ヒドロキシ−４−ピロン−２，６−ジカルボン酸、チオフェンカルボン酸、２−ピロールカルボン酸、２，３−ジメチルピロール−４−カルボン酸、２，４，５−トリメチルピロール−３−プロピオン酸、３−ヒドロキシ−２−インドールカルボン酸、２，５−ジオキソ−４−メチル−３−ピロリン−３−プロピオン酸、２−ピロリジンカルボン酸、４−ヒドロキシプロリン、１−メチルピロリジン−２−カルボン酸、５−カルボキシ−１−メチルピロリジン−２−酢酸、２−ピリジンカルボン酸、３−ピリジンカルボン酸、４−ピリジンカルボン酸、ピリジンジカルボン酸、ピリジントリカルボン酸、ピリジンペンタカルボン酸、１，２，５，６−テトラヒドロ−１−メチルニコチン酸、２−キノリンカルボン酸、４−キノリンカルボン酸、２−フェニル−４−キノリンカルボン酸、４−ヒドロキシ−２−キノリンカルボン酸、６−メトキシ−４−キノリンカルボン酸等の化合物が挙げられる。
【００８８】
有機酸としては、好ましくは、クエン酸、グリシン、グルタミン酸、コハク酸、酒石酸、フタル酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ビリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、若しくはこれらの化合物の誘導体、又はこれらの塩である。より好ましくは、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ビリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、若しくはこれらの化合物の誘導体、又はこれらの塩である。さらに好ましくは、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、フランカルボン酸、クマリン酸、若しくは、これらの化合物誘導体、又は、これらの塩である。
【００８９】
有機アミン化合物としては、１級、２級、３級及び４級アミン及びそれらの塩のいずれであっても構わない。具体例としては、テトラアルキルアンモニウム、アルキルアミン、ベンザルコニウム、アルキルピリジウム、イミダゾリウム、ポリアミン、及び、それらの誘導体、又は、塩等が挙げられる。具体的には、アミルアミン、ブチルアミン、プロパノールアミン、プロピルアミン、エタノールアミン、エチルエタノールアミン、２−エチルヘキシルアミン、エチルメチルアミン、エチルベンジルアミン、エチレンジアミン、オクチルアミン、オレイルアミン、シクロオクチルアミン、シクロブチルアミン、シクロプロピルアミン、シクロヘキシルアミン、ジイソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、ジエチルアミン、ジ２−エチルヘキシルアミン、ジエチレントリアミン、ジフェニルアミン、ジブチルアミン、ジプロピルアミン、ジヘキシルアミン、ジペンチルアミン、３−（ジメチルアミノ）プロピルアミン、ジメチルエチルアミン、ジメチルエチレンジアミン、ジメチルオクチルアミン、１，３−ジメチルブチルアミン、ジメチル−１，３−プロパンジアミン、ジメチルヘキシルアミン、アミノ−ブタノール、アミノ−プロパノール、アミノ−プロパンジオール、Ｎ−アセチルアミノエタノール、２−（２−アミノエチルアミノ）−エタノール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−（２−アミノエトキシ）エタノール、２−（３，４−ジメトキシフェニル）エチルアミン、セチルアミン、トリイソプロパノールアミン、トリイソペンチルアミン、トリエタノールアミン、トリオクチルアミン、トリチルアミン、ビス（２−アミノエチル）１，３−プロパンジアミン、ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン、ビス（３−アミノプロピル）１，３−プロパンジアミン、ビス（３−アミノプロピル）メチルアミン、ビス（２−エチルヘキシル）アミン、ビス（トリメチルシリル）アミン、ブチルアミン、ブチルイソプロピルアミン、プロパンジアミン、プロピルジアミン、ヘキシルアミン、ペンチルアミン、２−メチル−シクロヘキシルアミン、メチル−プロピルアミン、メチルベンジルアミン、モノエタノールアミン、ラウリルアミン、ノニルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルプロピルアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレシジアミン、テトラエチレンペンタミン、ジエチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、２−ヘプタデセニル−ヒドロキシエチルイミダゾリン、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、セチルピリジニウムク口ライド、ステアラミドメチルビリジウムクロライド、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体、ジアリルアミン重合体、モノアリルアミン重合体等が挙げられる。
【００９０】
より好ましくは、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、エタノールアミン、プロパンジアミン、プロピルアミンなどが使用される。
【００９１】
これら凝集剤の中でも、多価金属塩（Ｃａ（ＮＯ3）、Ｍｇ（ＮＯ3）、Ａｌ（ＯＨ3）、ポリ塩化アルミニウム等）が好適に用いられる。
【００９２】
凝集剤は単独で使用しても、あるいは２種類以上を混合して使用しても構わない。また、凝集剤の含有量としては、０．０１質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。より好ましくは、０．１質量％以上１５質量％以下であり、更に好ましくは、１質量％以上１５質量％以下である。
【００９３】
本発明のインク受容性粒子には、離型剤が含まれていることがよい。これにより、インク受容性粒子の記録媒体への転写や定着をオイルレスで行うことが可能となる。離型剤は、上記有機樹脂に含ませてもよいし、有機・無機ハイブリッド粒子と共に離型剤の粒子を複合化して含ませてもよい。
【００９４】
このような離型剤としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類；加熱により軟化点を有するシリコーン類；オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド類；カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等の植物系ワックス；ミツロウ等の動物系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の鉱物・石油系ワックス；及びそれらの変性物などが挙げられる。これらの中でも結晶性化合物を適用することがよい。
【００９５】
本発明のインク受容性粒子には、外添剤を外添してもよい。外添剤を外添することで、インク受容性粒子の粉体流動性付与、帯電性・導電性制御、吸液性制御、等が行える。外添剤としては、無機粒子（無色、淡色或いは白色の粒子、例えば、コロイダル・シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化セリウム、カーボンブラック等）、樹脂粒子（ビニル系樹脂、ポリエステル、シリコーン、等の粒子）が挙げられる。また、これら外添剤としての粒子は、疎水性、親水性のいずれでもよく、カップリング剤（例えばシランカップリング剤等）で表面処理して表面に特定の官能基（例えばアミノ基、フッ素系等）を導入していてもよい。また、外添剤としての粒径は、体積平均粒径で、５ｎｍ〜１００ｎｍ、好ましくは１０〜５０ｎｍであることがよい。
【００９６】
（マーキング材料）
本発明のマーキング材料は、少なくとも記録材を含むインクと、上記本発明のインク受容性粒子と、を備える。マーキング材料は、インク受容性粒子にインクを受容させた後、当該インク受容性粒子を記録媒体に転写することで記録を行う材料である。
【００９７】
以下、インクについて詳細に説明する。インクは水性インク、油性インク共に使用することができるが、環境性の点で水性インクが使用される。水性インク（以下、単にインクと称する）は、記録材に加え、インク溶媒（例えば、水、水溶性有機溶媒）を含んでいる。また、必要に応じて、その他、添加剤を含んでいてもよい。
【００９８】
まず、記録材について説明する。記録材としては、主に色材が挙げられる。色材としては、染料、顔料のいずれも用いることができるが、顔料であることがよい。顔料としては有機顔料、無機顔料のいずれも使用でき、黒色顔料ではネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔料等が挙げられる。黒色とシアン、マゼンタ、イエローの３原色顔料のほか、赤、緑、青、茶、白等の特定色顔料や、金、銀色等の金属光沢顔料、無色又は淡色の体質顔料、プラスチックピグメント等を使用しても良い。また、本発明のために、新規に合成した顔料でも構わない。
【００９９】
また、シリカ、アルミナ、又は、ポリマービード等をコアとして、その表面に染料又は顔料を固着させた粒子、染料の不溶レーキ化物、着色エマルション、着色ラテックス等を顔料として使用することも可能である。
【０１００】
黒色顔料の具体例としては、Ｒａｖｅｎ７０００，Ｒａｖｅｎ５７５０，Ｒａｖｅｎ５２５０，Ｒａｖｅｎ５０００  ＵＬＴＲＡＩＩ，Ｒａｖｅｎ  ３５００，Ｒａｖｅｎ２０００，Ｒａｖｅｎ１５００，Ｒａｖｅｎ１２５０，Ｒａｖｅｎ１２００，Ｒａｖｅｎ１１９０  ＵＬＴＲＡＩＩ，Ｒａｖｅｎ１１７０，Ｒａｖｅｎ１２５５，Ｒａｖｅｎ１０８０，Ｒａｖｅｎ１０６０（以上コロンビアン・カーボン社製）、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ，Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ，Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ，Ｍｏｇｕｌ  Ｌ，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  Ｌ，Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００，Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００，Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０，Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００，Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００，Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００，Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００，Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００（以上キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  １８，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１５０，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０，Ｐｒｉｎｔｅｘ３５，Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ，Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ，Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ，Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ，Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６，Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５，Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ，Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ４（以上デグッサ社製）、Ｎｏ．２５，Ｎｏ．３３，Ｎｏ．４０，Ｎｏ．４７，Ｎｏ．５２，Ｎｏ．９００，Ｎｏ．２３００，ＭＣＦ−８８，ＭＡ６００，ＭＡ７，ＭＡ８，ＭＡ１００（以上三菱化学社製）等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１０１】
シアン色顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１，−２，−３，−１５，−１５：１，−１５：２，−１５：３，−１５：４，−１６，−２２，−６０等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１０２】
マゼンタ色顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−５，−７，−１２，−４８，−４８：１，−５７，−１１２，−１２２，−１２３，−１４６，−１６８，−１７７，−１８４，−２０２，  Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  −１９等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１０３】
黄色顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１，−２，−３，−１２，−１３，−１４，−１６，−１７，−７３，−７４，−７５，−８３，−９３，−９５，−９７，−９８，−１１４，−１２８，−１２９，−１３８，−１５１，−１５４，−１８０等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１０４】
ここで、色材として顔料を使用した場合には、併せて顔料分散剤を用いることが望ましい。使用可能な顔料分散剤としては、高分子分散剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等が挙げられる。
【０１０５】
高分子分散剤としては、親水性構造部と疎水性構造部とを有する重合体が好適に用いられる。親水性構造部と疎水性構造部とを有する重合体としては、縮合系重合体と付加重合体とが使用できる。縮合系重合体としては、公知のポリエステル系分散剤が挙げられる。付加重合体としては、α，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの付加重合体が挙げられる。親水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーと疎水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーを適宜組み合わせて共重合することにより目的の高分子分散剤が得られる。また、親水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの単独重合体も用いることができる。
【０１０６】
親水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーとしては、カルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、りん酸基等を有するモノマー、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、スルホン化ビニルナフタレン、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタクリロキシエチルホスフェート、ビスメタクリロキシエチルホスフェート、メタクリロオキシエチルフェニルアシドホスフェート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート等が挙げられる。
【０１０７】
疎水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸シクロアルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル等が挙げられる。
【０１０８】
高分子分散剤として用いられる、好ましい共重合体の例としては、スチレン−スチレンスルホン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−メタクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸シクロヘキシルエステル−メタクリル酸共重合体等が挙げられる。また、これらの重合体に、ポリオキシエチレン基、水酸基を有するモノマーを適宜共重合させてもよい。
【０１０９】
上記高分子分散剤としては、顔料の分散性及びインク吐出性の両立の観点から、重量平均分子量で２０００〜５００００のものが好ましい。より好ましくは３０００〜２００００、さらに４０００〜８０００であるものがより好ましい。
【０１１０】
これら顔料分散剤は、単独で用いても、二種類以上を併用しても構わない。顔料分散剤の添加量は、顔料により大きく異なるため一概には言えないが、一般に顔料に対し、合計で０．１〜１００質量％、好ましくは１〜７０質量％、さらに好ましくは３〜５０質量％の割合で添加されることが好ましい。
【０１１１】
色材として水に自己分散可能な顔料を用いることもできる。水に自己分散可能な顔料とは、顔料表面に水に対する可溶化基を数多く有し、高分子分散剤が存在しなくとも水中で安定に分散する顔料のことを指す。具体的には、通常のいわゆる顔料に対して酸・塩基処理、カップリング剤処理、ポリマーグラフト処理、プラズマ処理、酸化／還元処理等の表面改質処理等を施すことにより、水に自己分散可能な顔料が得られる。
【０１１２】
また、水に自己分散可能な顔料としては、上記顔料に対して表面改質処理を施した顔料の他、キャボット社製のＣａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２００、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−３００、ＩＪＸ−１５７、ＩＪＸ−２５３、ＩＪＸ−２６６、ＩＪＸ−２７３、ＩＪＸ−４４４、ＩＪＸ−５５、Ｃａｂｏｔ２６０、オリエント化学社製のＭｉｃｒｏｊｅｔ  Ｂｌａｃｋ  ＣＷ−１、ＣＷ−２等の市販の自己分散顔料等も使用できる。
【０１１３】
自己分散顔料としては、その表面に官能基として少なくともスルホン酸、スルホン酸塩、カルボン酸、又はカルボン酸塩を有する顔料であることが好ましい。より好ましくは、表面に官能基として少なくともカルボン酸、又はカルボン酸塩を有する顔料である。
【０１１４】
更に、樹脂により被覆された顔料等を使用することもできる。これは、マイクロカプセル顔料と呼ばれ、大日本インキ化学工業社製、東洋インキ社製などの市販のマイクロカプセル顔料だけでなく、本発明のために試作されたマイクロカプセル顔料等を使用することもできる。
【０１１５】
また、高分子物質を上記顔料に化学的に結合させた樹脂分散型顔料を用いることもできる。
【０１１６】
記録材としては、その他、親水性のアニオン染料、直接染料、カチオン染料、反応性染料、高分子染料等や油溶性染料等の染料類、染料で着色したワックス粉・樹脂粉類やエマルション類、蛍光染料や蛍光顔料、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、フェライトやマグネタイトのような強磁性体等の磁性体類、酸化チタン、酸化亜鉛のような半導体や光触媒類、その他有機、無機の電子材料粒子類などが挙げられる。
【０１１７】
記録材の含有量（濃度）は、インクに対して５〜３０質量％が好ましく、７〜２５質量％が好ましく、さらに好ましくは１０〜２０質量％である。含有量（濃度）が５質量％未満の場合には、十分な光学濃度が得られない場合が存在し、含有量が３０質量％よりも多い場合には、インクの噴射特性が不安定となる場合が存在した。
【０１１８】
記録材の体積平均粒径は、１０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であり、さらに好ましくは５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であり、最も好ましくは６０ｎｍ以上１２０ｎｍ以下である。体積平均粒径が小さすぎると、光学濃度が低くなる場合が存在し、一方、大きすぎると、保存安定性が確保できない場合が存在した。
【０１１９】
記録材の体積平均粒径とは、記録材そのものの粒径、又は記録材に分散剤等の添加物が付着している場合には、添加物が付着した粒径をいう。本発明において、体積平均粒径の測定装置には、マイクロトラックＵＰＡ粒度分析計  ９３４０  （  Ｌｅｅｄｓ＆Ｎｏｒｔｈｒｕｐ社製  ）を用いた。その測定は、インク４ｍｌを測定セルに入れ、所定の測定法に従って行った。なお、測定時に入力するパラメーターとして、粘度にはインクの粘度を、分散粒子の密度には記録材の密度を入力した。
【０１２０】
次に、水溶性有機溶媒について説明する。水溶性有機溶媒としては、多価アルコール類、多価アルコール類誘導体、含窒素溶媒、アルコール類、含硫黄溶媒等が使用される。
【０１２１】
水溶性有機溶媒の具体例としては、多価アルコール類では、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１、５−ペンタンジオール、１，２−へキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン等が挙げられる。
【０１２２】
多価アルコール類誘導体としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジグリセリンのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。
【０１２３】
含窒素溶媒としては、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、トリエタノールアミン等が、アルコール類としてはエタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類が挙げられる。
含硫黄溶媒としては、チオジエタノール、チオジグリセロール、スルフォラン、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
【０１２４】
水溶性有機溶媒としては、その他、炭酸プロピレン、炭酸エチレン等を用いることもできる。
【０１２５】
水溶性有機溶媒は、少なくとも１種類以上使用することが好ましい。水溶性有機溶媒の含有量としては、１質量％以上７０質量％以下、好ましくは、１０質量％以上６５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以上６０質量％以下で使用される。インク中の水溶性有機溶媒量が１質量％よりも少ない場合には、十分な光学濃度が得られない場合が存在し、逆に、７０質量％よりも多い場合には、液体の粘度が大きくなり、液体の噴射特性が不安定になる場合が存在した。
【０１２６】
次に、水について説明する。水としては、特に不純物が混入することを防止するため、イオン交換水、超純水、蒸留水、限外濾過水を使用することが好ましい。
【０１２７】
次に、その他の添加剤について説明する。インクには、界面活性剤を添加することができる。
【０１２８】
これら界面活性剤の種類としては、各種のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられ、好ましくは、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤が用いられる。
【０１２９】
以下、界面活性剤の具体例を列挙する。
アニオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩及びスルホン酸塩、高級アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩等が使用でき、好ましくは、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸塩、モノブチルフェニルフェノールモノスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、ジブチルフェニルフェノールジスルホン酸塩等が用いられる。
【０１３０】
ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アルキルアルカノールアミド、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー、アセチレングリコール、アセチレングリコールのポリオキシエチレン付加物等が挙げられ、好ましくは、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー、アセチレングリコール、アセチレングリコールのポリオキシエチレン付加物が用いられる。
【０１３１】
その他、ポリシロキサンオキシエチレン付加物等のシリコーン系界面活性剤や、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、オキシエチレンパーフルオロアルキルエーテル等のフッ素系界面活性剤、スピクリスポール酸やラムノリピド、リゾレシチン等のバイオサーファクタント等も使用できる。
【０１３２】
これらの界面活性剤は単独で使用しても混合して使用してもよい。また界面活性剤のＨＬＢは、溶解安定性等を考慮すると３〜２０の範囲であることが好ましい。
【０１３３】
これらの界面活性剤の添加量は、０．００１〜５質量％が好ましく、０．０１〜３質量％が特に好ましい。
【０１３４】
また、インクには、その他、浸透性を調整する目的で浸透剤、インク吐出性改善等の特性制御を目的でポリエチレンイミン、ポリアミン類、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等や、導電率、ｐＨを調整するために水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどのアルカリ金属類の化合物等、その他必要に応じ、ｐＨ緩衝剤、酸化防止剤、防カビ剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤、及びキレート化剤等も添加することができる。
【０１３５】
次に、インクの好適な特性について説明する。まず、インクの表面張力は、２０〜４５ｍＮ／ｍであることが好ましく、より好ましくは、２５〜３８ｍＮ／ｍである。表面張力が上記範囲であると、噴射安定性とインク受容性粒子に対する吸液性及び高画質形成の両立が可能となる。表面張力が低いと噴射不安定、高いと吸液性と高画質形成が悪化する場合がある。
【０１３６】
ここで、表面張力としては、ウイルヘルミー型表面張力計（協和界面科学株式会社製）を用い、２３℃、５５％ＲＨの環境において測定した値を採用した。
【０１３７】
インクの粘度は、１．５〜３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは３〜２０ｍＰａ・ｓである。インクの粘度が上記範囲であると、噴射安定と吸液性・画質が両立できる。高粘度だと高速噴射、高速吸液共に困難となり、低粘度だと噴射が不安定化し、同時にインク受容性粒子上及び粒子中でのインク像が乱れやすくなることがある。
【０１３８】
ここで、粘度としては、レオマット１１５（Ｃｏｎｔｒａｖｅｓ製）を測定装置として用いて、測定温度は２３℃、せん断速度は１４００ｓ-1の条件で測定した値を採用した。
【０１３９】
なお、インクは、上記構成に限られず、記録材以外に、例えば、液晶材料、電子材料など機能性材料を含むものであってもよい。
【０１４０】
（インク受容性粒子収納カートリッジ）
本発明のインク受容性粒子収納カートリッジは、記録装置に脱着可能に配置され、上記本発明のインク受容性粒子を収納すると共に、記録装置の粒子塗布装置（粒子供給装置）に当該インク受容性粒子を供給するためのものである。当該カートリッジを記録装置から脱着することで、容易にインク受容性粒子を記録装置に追加補充可能となる。
【０１４１】
以下、本発明のインク受容性粒子収納カートリッジの実施形態ついて図面を参照しつつ説明する。図３は、実施形態に係るインク受容性粒子収納カートリッジを示す斜視図である。図４は、図３のＡ−Ａ断面図である。
【０１４２】
実施形態に係るインク受容性粒子収納カートリッジ５０は、図３及び図４に示すように、円筒状の粒子収納カートリッジ本体５１と、この粒子収納カートリッジ本体５１の両端に嵌合する側壁部５２、５４とから構成されている。
【０１４３】
そして、一端側の粒子収納カートリッジ本体５１の周面にはインク受容性粒子を記録装置の粒子塗布装置（粒子供給装置：不図示）に向けて搬出するための搬出口６０が設けられている。また、粒子収納カートリッジ本体５１に対してスライド自在に帯部５６が取付けられている。この帯部５６には、搬出口６０の外側に搬出口６０を格納する格納部５８が設けられている。
【０１４４】
従って、粒子収納カートリッジ５０が記録装置に装着されていない状態（或いは装着直後）は、搬出口６０は格納部５８に格納され、搬出口６０から粒子収納カートリッジ本体５１内のインク受容性粒子が外に漏れ出ないようになっている。
【０１４５】
また、粒子収納カートリッジ本体５１の他端側の側壁部５４の中央部分には孔６２が開けられており、カップリング部６４の連結部６６が、この側壁部５４の孔６２から粒子収納カートリッジ本体５１内部に貫通している。また、これにより、カップリング部６４は側壁部５４に対して、回転自在となっている。
【０１４６】
そして、アジテーター６８が、粒子収納カートリッジ本体５１の略全域に亘って配設されている。アジテーター６８は、断面円形の金属製の線状部材、例えば、ステンレス（ＳＵＳ３０４ＷＰ）からなり、螺旋状に形成されている。また、一方のアジテーターの一端部は、回転軸（回転中心）に向かって垂直方向に曲げられ、カップリング部６４の連結部６６に連結されている。尚、他方の端部の先は、拘束されていない自由端となっている。
【０１４７】
アジテーター６８はカップリング部６４の連結部６６から回転力を付与されて回転し、粒子収納カートリッジ本体５１内のインク受容性粒子を攪拌しながら搬出口６０の方に搬送する。このようにして、粒子を搬出口６０から排出することで、インク受容性粒子を記録装置に追加補充可能となる。
【０１４８】
なお、本発明のインク受容性粒子収納カートリッジは、上記構成に限られるものではない。
【０１４９】
（記録方法、記録装置）
本発明の記録方法（記録装置）は、記録材を含むインクと、上記本発明のインク受容性粒子と、を用いた記録方法（記録装置）であり、インクをインク受容性粒子に受容する工程（受容手段）と、インクを受容したインク受容性粒子を記録媒体に転写する工程（転写手段）と、を有する。また、記録媒体上に転写されたインク受容性粒子を定着する工程（定着手段）をさらに有していてもよい。
【０１５０】
具体的には、例えば、まず、供給手段により中間体（中間転写体）にインク受容性粒子を層状に供給する。層状に供給されたインク受容性粒子（以下、インク受容性粒子層）に対して、インク吐出手段によりインクを吐出して受容させる。インクを受容したインク受容性粒子層を転写手段により中間体から記録媒体へ転写する。この転写は、インク受容性粒子層の全部或いは記録部（インク受容部）のみを選択的に行われる。その後、必要に応じて、記録媒体に転写されたインク受容性粒子層に対し、定着手段により加圧（或いは加熱・加圧）を施し、定着させる。このようにして、インクを受容したインク受容性粒子による記録が行われる。なお、転写と定着は同時に行ってもよい。
【０１５１】
ここで、インク受容性粒子はインクを受容する際、例えば、層状に形成されるが、そのインク受容性粒子層の厚さは、１μｍ〜１００μｍが好ましく、より好ましくは３μｍ〜６０μｍ、さらに好ましくは５μ〜３０μｍである。また、インク受容性粒子層中の空隙率（即ち、インク受容性粒子間空隙率＋インク受容性粒子内空隙率（トラップ構造））は、１０％〜８０％であることが好ましく、より好ましくは３０〜７０％、さらに好ましくは４０％〜６０％である。
【０１５２】
また、インク受容性粒子は、吸液性樹脂を含んで構成した場合、当該吸液樹脂が吸液（水）し、液体（水）等が樹脂の可塑剤として作用するため、低エネルギーで定着可能であり、かつ液体（水）が時間と共に蒸発するとインクから供給される金属カチオン（クラスター）と樹脂のカルボン酸間に形成されるイオン架橋により定着強度を向上させることができる。
【０１５３】
また、中間体の表面には、インク受容性粒子供給前に予め、離型剤を塗布してもよい。これにより、インク受容性粒子層の転写性が向上する。このような離型剤としては、（変性）シリコーン・オイル、フッ素系オイル、炭化水素オイル、鉱物油、植物油、ポリアルキレングリコール、アルキレングリコールエーテル、アルカンジオール、溶融ワックス類などが挙げられる。
【０１５４】
なお、記録媒体としては、浸透媒体（例えば、普通紙や、コート紙等）、非浸透媒体（例えば、樹脂フィルムなど）、いずれも適用することができる。また、記録媒体は、これらに限られず、その他、半導体基板など工業製品も含まれる。
【０１５５】
以下、本発明の記録装置の実施形態ついて図面を参照しつつ説明する。図５は、実施形態に係る記録装置を示す概略構成図である。図６は、実施形態に係る記録装置の主要部を示す概略構成図である。図７は、実施形態に係るインク受容性粒子層を示す概略構成図である。なお、以下の実施形態では、インク受容性粒子として複合体粒子を適用した場合を説明している。
【０１５６】
実施形態に係る記録装置１０は、図５に示すように、無端ベルト状の中間転写体１２、中間転写体１２表面を帯電させる帯電装置２８、中間転写体１２上の帯電された領域にインク受容性粒子１６を均一かつ一定厚に付着させ粒子層を形成する粒子塗布装置１８、粒子層上にインク滴を吐出し画像を形成するインクジェット記録ヘッド２０、記録媒体８を中間転写体１２と重ね合わせ、圧力及び熱を加える事により記録媒体８上にインク受容性粒子層を転写及び定着する転写定着装置２２を含んで構成されている。そして、粒子塗布装置１８には、供給管１９Ａを介してインク受容性粒子収納カートリッジ１９が脱着可能に連結されている。
【０１５７】
帯電装置２８の上流側には、中間転写体１２表面から記録媒体８へインク受容性粒子層１６Ａの転写効率を向上させる為、中間転写体１２表面よりインク受容性粒子層１６Ａを離形促進させる為の離形層１４Ａを形成する離形剤塗布装置１４が配置される。
【０１５８】
帯電装置２８により表面に電荷を形成した中間転写体１２の表面は粒子塗布装置１８にてインク受容性粒子１６を均一な層として形成され、粒子層上には各色ごとのインクジェット記録ヘッド２０すなわち２０Ｋ、２０Ｃ、２０Ｍ、２０Ｙから各色のインク滴が吐出されカラー画像が形成される。
【０１５９】
表面にカラー画像が形成された粒子層は転写定着装置（転写定着ローラ）２２にて記録媒体８にカラー画像ごと転写される。転写定着装置２２の下流には、中間転写体１２表面に残留しているインク受容性粒子１６の除去、粒子以外の異物（記録媒体８の紙粉等）の中間転写体付着物の除去を行うためのクリーニング装置２４が配置されている。
【０１６０】
カラー画像を転写された記録媒体８はそのまま搬出され、中間転写体１２は再度帯電装置２８で表面に電荷を形成される。このとき、記録媒体８に転写されたインク受容性粒子はインク滴２０Ａを吸収・保持するので速やかに搬出が可能であり、記録媒体８にインクを吸収させる従来の方法に比較して装置全体の生産性を高めることができる。
【０１６１】
また、必要に応じて、クリーニング装置２４と離形剤塗布装置１４の間に、中間転写体１２表面に残留する電荷を除去する為の除電装置２９を配置しても良い。
【０１６２】
本実施形態においては、中間転写体１２は、厚さ１mmからなるポリイミドフィルムからなるベース層の上に厚さ４００μmのエチレンプロピレンゴム(ＥＰＤＭ)からなる表面層が形成されている。ここでは表面抵抗値が１０13Ω／□程度、体積抵抗値が１０12Ω・ｃｍ程度(半導電性)であることが望ましい。
【０１６３】
中間転写体１２が周動搬送され、まず離形剤塗布装置１４により中間転写体１２表面に離形層１４Ａが形成される。離形剤塗布装置１４の塗布ローラー１４Ｃにより中間転写体１２表面に離形剤１４Ｄが塗布され、ブレード１４Ｂで層厚を規定する。
【０１６４】
このとき、連続的に画像形成及びプリントを行えるようにするために、離形剤塗布装置１４を中間転写体１２に連続的に接触するようにしても良いし、中間転写体１２から適宜離間するような構成としても良い。
【０１６５】
離形剤塗布装置１４に、独立した液体供給システム（図示せず）より離形剤１４Ｄを供給して、離形剤１４Ｄの供給がとぎれないようにしてもよい。本実施形態においては、アミノシリコーンオイルを離形剤１４Ｄとして使用する。
【０１６６】
次に、帯電装置２８によって正の電荷を中間転写体１２表面に付与することにより、中間転写体１２表面に正の電荷が帯電される。ここでは、粒子塗布装置１８の供給ローラ１８Ａと中間転写体１２表面とで形成しうる電界による静電力により、インク受容性粒子１６が中間転写体１２表面に供給／吸着可能な電位を形成すればよい。
【０１６７】
本実施形態においては、帯電装置２８を用いて、帯電装置２８と中間転写体１２を挟んで配置されている従動ロール３１（グラウンドに接続）間に電圧を印加し、中間転写体１２表面を帯電させる構成としている。
【０１６８】
帯電装置２８は、ステンレスを材料とする棒状の外周面に、導電性付与材を分散させた弾性層（発泡ウレタン樹脂）を形成し、体積抵抗率１０6〜１０8Ω・ｃｍ程度に調整したロール形状の部材とする。さらに、弾性層の表面を厚さ５〜１００μｍの撥水撥油性のスキン層（ＰＦＡ）で被覆する。これにより装置内の湿度変化や帯電層表面への離形剤の付着などによる特性変化（抵抗値変化）を抑えるのに効果がある。
【０１６９】
帯電装置２８にはＤＣ電源が接続され、従動ロール３１はフレームグランドに電気的に接続されている。帯電装置２８は、従動ロール３１との間で中間転写体１２を挟みつつ従動し、押圧位置では、接地された従動ロール３１との間に所定の電位差が生じるため、中間転写体１２の表面に電荷を与えることができる。ここでは帯電装置２８により中間転写体１２表面に電圧１ｋｖ（定電圧制御）を印加し、中間転写体１２表面を帯電させる。
【０１７０】
また、帯電装置２８をコロトロンやブラシで構成しても良い。この場合の印加電圧も上記とほぼ同様な条件で行う。特にコロトロンは中間転写体１２に非接触で電荷を与える事が可能となる。
【０１７１】
次に粒子塗布装置１８により、中間転写体１２表面にインク受容性粒子１６が供給され、インク受容性粒子層１６Ａを形成する。粒子塗布装置１８は、インク受容性粒子１６が収容される容器の、中間転写体１２と向合う部分に供給ローラ１８Ａが配され、供給ローラ１８Ａに押圧するように帯電ブレード１８Ｂが配される。この帯電ブレード１８Ｂは供給ローラ１８Ａ表面に付着するインク受容性粒子１６の層厚を規制する機能も併せ持つ。
【０１７２】
供給ローラ１８Ａ（導電性ロール）にインク受容性粒子１６を供給し、帯電ブレード１８Ｂ（導電性ブレード）でインク受容性粒子層１６Ａを規制するとともに中間転写体１２表面の電荷と逆極性である負に帯電する。供給ローラ１８Ａはアルミ製の中実ロール、帯電ブレード１８Ｂは圧力をかけるためにウレタンゴムが獲り付けられた金属板（ＳＵＳなど）を用いることができる。帯電ブレード１８Ｂはドクター方式で供給ローラ１８Ａと接する。
【０１７３】
帯電されたインク受容性粒子１６は供給ローラ１８Ａ表面に例えば略１層の粒子層を形成し、中間転写体１２表面と対向する部位に搬送され、これと近接すると供給ローラ１８Ａと中間転写体１２表面との電位差により形成された電界により、帯電したインク受容性粒子１６は静電力により中間転写体１２表面に移動する。
【０１７４】
この時、中間転写体１２表面に略１層の粒子層を形成するように中間転写体１２の移動速度と供給ローラ１８Ａの回転速度を相対的に設定する（周速比）。この周速比は、中間転写体１２の帯電量やインク受容性粒子１６の帯電量、供給ローラ１８Ａと中間転写体１２の位置関係等、他のパラメータに依存する。
【０１７５】
上記の、略１層のインク受容性粒子層１６Ａを形成する周速比を基準に、供給ローラ１８Ａの周速を相対的に早くすることにより、中間転写体１２上に供給される粒子数を増加させる事ができる。これによって中間転写体１２上に形成されるインク受容性粒子層１６Ａの層厚をコントロールすることが可能となる。すなわち、転写される画像濃度が低い（インク打ち込み量が少ない）場合には、層厚を必要最小限の厚さとし、また、画像濃度が高い（インク打ち込み量が多い）場合には、インク液体成分（溶媒や分散媒）を保持可能である充分な層厚となるように制御することが好ましい。
【０１７６】
例えば、インク打ち込み量が少ない文字画像等の場合、中間転写体上の略1層のインク受容性粒子層に対して像形成を行った場合、インク中の画像形成材(顔料)は中間転写体上のインク受容性粒子層表面近傍にトラップされ、深さ方向に対して分布が少なくなるように、インク受容性粒子表面や内部の粒子間隙に固定される。その為、転写定着後の画像層表面に露出する記録材 (例えば顔料)は少なく、記録媒体表面に直接画像を形成した場合と比較して(顔料の殆どが表面近傍に存在する)、擦過等に対して充分な定着性を発現することができる。
【０１７７】
例えば、最終的な画像となる画像層１６Ｂの上に保護層となる粒子層１６Ｃを設けたい場合は、インク受容性粒子層１６Ａを３層程度の厚みとし、最上層のみインクで像形成を行えば（（図７（ａ）参照）、像形成を行わない２層分の粒子層Ｃが転写定着後には保護層となり画像層１６Ｂの上に形成される（図７（ｂ）参照）。
【０１７８】
あるいは２次色や３次色の画像等、インク打ち込み量が高い画像を形成する場合には、インク受容性粒子層を、インク液体成分（溶媒や分散媒）が保持可能で、記録材（例えば顔料）がトラップされ、最下層まで到達しない充分な粒子数となるようにインク受容性粒子１６を積層させる。この場合、転写定着後の画像層表面に画像形成材(顔料)は露出せず、像形成を行わないインク受容性粒子１６が画像表面に保護層として形成してもよい。
【０１７９】
次に、インクジェット記録ヘッド２０がインク受容性粒子層１６Ａにインク滴２０Ａを付与する。インクジェット記録ヘッド２０は所定の画像情報に基づき、所定の位置にインク滴２０Ａを付与する。
【０１８０】
最後に、転写定着装置２２により記録媒体８と中間転写体１２を挟み込んで、インク受容性粒子層１６Ａに圧力と熱を加える事で、記録媒体８上にインク受容性粒子層１６Ａが転写される。
【０１８１】
転写定着装置２２は加熱源を内蔵する加熱ロール２２Ａと、中間転写体１２を挟んで対向する加圧ロール２２Ｂとから構成され、加熱ロール２２Ａ及び加圧ロール２２Ｂは当接されてニップを形成する。加熱ロール２２Ａ及び加圧ロール２２Ｂには、電子写真の定着器（フューザー）と同様、アルミコアの外表面にシリコーンゴムを被覆し、更にその上をＰＦＡチューブにて被覆された物を使用することができる。
【０１８２】
加熱ロール２２Ａと加圧ロール２２Ｂのニップ部において、ヒーターによりインク受容性粒子層１６Ａが加熱され、かつ圧力が加わる為、記録媒体８にインク受容性粒子層１６Ａが転写されると同時に定着される。
【０１８３】
このとき、非画像部におけるインク受容性粒子１６を構成する有機樹脂粒子が軟化点(Ｔｇ)以上に加熱されることにより軟化し（あるいは溶融され）、圧力により中間転写体１２表面に形成された離形層１４Ａからインク受容性粒子層１６Ａが離形され、記録媒体８上に転写定着される。そして、圧力により中間転写体１２表面に形成された離形層１４Ａからインク受容性粒子層１６Ａが離形され、記録媒体８上に転写される。この時、加熱によって転写定着性が向上する。本実施例では加熱ロール２２Ａの表面を１６０℃に制御している。この時、インク受容性粒子層１６Ａに保持されたインク液体成分（溶媒や分散媒）は、転写後もそのままインク受容性粒子層１６Ａ内に保持され、定着される。また転写定着装置２２より前に、中間転写体１２に予備加熱を行う事で、転写定着の効率を向上させても良い。
【０１８４】
以下、実施形態に係る記録装置の画像形成のプロセスをより詳細に説明する。本実施形態に係る記録装置では、図６に示すように、中間転写体１２の表面には転写時の離形性確保及び表面への水分付着によるインク受容性粒子１６の付着阻害を防止するために離形層塗布装置１４にて離形層１４Ａを形成する。中間転写体１２の素材がアルミやＰＥＴベースであれば特に離形層１４Ａの効果は大きい。あるいはフッ素樹脂・シリコーンゴム系の素材を用いて、中間転写体１２の表面自体に離形性を持たせるようにしてもよい。
【０１８５】
次に帯電装置２８にて中間転写体１２の表面をインク受容性粒子１６と逆の極性に帯電させる。これにより、粒子塗布装置１８の供給ローラ１８Ａにて供給されるインク受容性粒子１６を静電的に吸着させ、中間転写体１２の表面に一様なインク受容性粒子１６の層を形成することができる。
【０１８６】
次いで中間転写体１２の表面に粒子塗布装置１８の供給ローラ１８Ａにてインク受容性粒子１６を均一な層として形成する。たとえば、形成されたインク受容性粒子層１６Ａはインク受容性粒子１６が３層程度重なった厚みと成るように形成する。すなわち、上記のように帯電ブレード１８Ｂと供給ローラ１８Ａの空隙によってインク受容性粒子層１６Ａを所望の厚さに制御することで記録媒体８に転写されるインク受容性粒子層１６Ａの厚さを制御する。あるいは供給ローラ１８Ａと中間転写体１２の周速比によって制御してもよい。
【０１８７】
形成されたインク受容性粒子層１６Ａ上に、圧電式（ピエゾ）、サーマル式などにより駆動される各色のインクジェット記録ヘッド２０によってインク滴２０Ａが吐出され、インク受容性粒子層１６Ａに画像層１６Ｂが形成される。インクジェット記録ヘッド２０から吐出されたインク滴２０Ａは、インク受容性粒子層１６Ａに打ち込まれ、インクの液体成分はインク受容性粒子１６間の空隙及びインク受容性粒子１６を構成する間隙に速やかに吸収されるともに、記録材（例えば顔料）もインク受容性粒子１６（構成する粒子）表面或いはインク受容性粒子１６を構成する粒子間の間隙にトラップされる。
【０１８８】
このときインク滴２０Ａに含まれるインク液体成分（溶媒や分散媒）はインク受容性粒子層１６Ａに浸透するが、顔料等の記録材はインク受容性粒子層１６Ａの表面又は粒子間間隙にトラップされる。すなわち、インク液体成分（溶媒や分散媒）はインク受容性粒子層１６Ａの裏面まで浸透させても良いが、顔料等の記録材はインク受容性粒子層１６Ａの裏面には浸透しない。これにより、記録媒体８に転写した際には顔料等の記録材が浸透していない粒子層１６Ｃが画像層１６Ｂの上に層を形成するため、この粒子層１６Ｃが画像層１６Ｂの表面を封じ込める保護層となり、表面に記録材（例えば顔料などの色材）が露出しないので擦過などに強いタフな画像を形成することができる。
【０１８９】
次いで画像層１６Ｂが形成されたインク受容性粒子層１６Ａを中間転写体１２から記録媒体８上に転写／定着することにより、記録媒体８上にカラー画像が形成される。中間転写体１２上のインク受容性粒子層１６Ａはヒータなどの加熱手段にて加熱された転写定着装置（転写定着ローラ）２２によって、加熱・加圧され記録媒体８上に転写される。
【０１９０】
このとき後述のように加熱・加圧を調節することで画像表面の凸凹を適宜調整し、光沢度を制御することもできる。また冷却剥離を行い同様の効果を得てもよい。
【０１９１】
インク受容性粒子層１６Ａが剥離した後の中間転写体１２表面に残った残留粒子１６Ｄはクリーニング装置２４にて回収され（図５参照）、中間転写体１２の表面は再度帯電装置２８にて帯電され、インク受容性粒子１６が供給されインク受容性粒子層１６Ａが形成される。
【０１９２】
ここで、図７には、本発明に係る画像形成に用いられる粒子層が示されている。図７（ａ）に示すように、中間転写体１２の表面には転写時の離形性確保及び表面への水分付着によるインク受容性粒子１６の付着阻害を防止するために離形層１４Ａが形成される。
【０１９３】
次いで中間転写体１２の表面に粒子塗布装置１８にてインク受容性粒子１６を均一な層として形成する。前述のように形成されたインク受容性粒子層１６Ａはインク受容性粒子１６が３層程度重なった厚みが望ましい。インク受容性粒子層１６Ａを所望の厚さに制御することで記録媒体８に転写されるインク受容性粒子層１６Ａの厚さを制御する。このときインク受容性粒子層１６Ａの表面はインク滴２０Ａの吐出による画像形成（画像層１６Ｂの形成）に支障がない程度に均一に均されている。
【０１９４】
また、吐出されたインク滴２０Ａに含まれる顔料等の記録材は図７（ａ）のようにインク受容性粒子層１６Ａの１／３〜半分程度まで浸透し、その下には顔料等の記録材の浸透していない粒子層１６Ｃが残存している。
【０１９５】
転写定着装置（転写定着ローラ）２２による加熱・加圧転写で記録媒体８上に形成されたインク受容性粒子層１６Ａは図７（ｂ）のように画像層１６Ｂ上にインクを含まない粒子層１６Ｃが存在するので、画像層１６Ｂが直接表面に現れず一種の保護層としての働きをする。このため少なくとも定着後のインク受容性粒子１６は透明である必要がある。
【０１９６】
粒子層１６Ｃは転写定着装置（転写定着ローラ）２２によって加熱・加圧されるので表面を十分平滑にすることが可能であり、画像表面の光沢度を加熱・加圧によって制御することもできる。すなわち、転写定着時に印加される圧力／熱の何れか（又は両方）を制御することにより、記録媒体８上に転写定着されたインク受容性粒子層１６Ａに画像層１６Ｂが形成表面の状態を変化させる事が可能である。圧力／熱を増加させる事により、インク受容性粒子層１６Ａ表面の粗さが減少しグロス（光沢）が向上する。また、圧力／熱を減少させることで、インク受容性粒子層１６Ａ表面が平滑化されない（粗面）ため、グロスが低下し、マットな仕上がりとなる。
【０１９７】
また加熱によってインク受容性粒子１６内部にトラップされていたインク液体成分（溶媒や分散媒）の乾燥を促進させるようにしてもよい。
【０１９８】
インク受容性粒子層１６Ａに受容／保持されたインク液体成分（溶媒や分散媒）は、転写定着後もインク受容性粒子層１６Ａ内に保持され、通常の水性インクジェット記録におけるインク液体成分（溶媒や分散媒）の乾燥と同じく、自然乾燥にて除去される。その為、記録媒体８のインク浸透性の違いや、非浸透紙に対しても同じように、水性インクにより高速で高画質な画像を形成することが可能となる。
【０１９９】
上記の工程を経て、画像形成が終了する。中間転写体１２については、インク受容性粒子１６を記録媒体８に転写した後、中間転写体１２上に残留した残留粒子１６Ｄや、記録媒体８から離脱した紙粉のような異物が存在する場合には、クリーニング装置２４により除去しても良い。
【０２００】
また、中間転写体１２に帯電を繰り返した場合、帯電量が一定に保てなくなる場合がある。その場合、クリーニング装置２４の下流に、除電装置２９を配置しても良い。帯電装置２８と同様な導電性ロールを使用して、従動ロール３１（接地）と挟み込んで、中間転写体１２表面に±３ｋＶ、５００Ｈｚ程度の交流電圧を印加することにより、中間転写体１２表面を除電することが可能である。
【０２０１】
上記の帯電電圧や、粒子層厚、定着温度等、その他の各種装置的条件は、インク受容性粒子１６あるいはインクの組成、インクの吐出量等によって最適条件が決定される為、それぞれにおいて最適化すれば所望の結果を得ることができる。
【０２０２】
＜各構成要素＞
次に、実施形態の各ステップの構成要素について詳しく説明する。
【０２０３】
＜中間転写体＞
インク受容性粒子層が形成される中間転写体１２は実施形態のようにベルト状でも、あるいは円筒状（ドラム状）でもよい。中間転写体表面にインク受容性粒子を静電力により供給保持する為には、中間転写体外周面が半導電性あるいは絶縁性の粒子保持特性を有する必要がある。中間転写体表面の電気的特性として、半導電性の場合は表面抵抗が１０10〜１４Ω／□、体積抵抗値が１０9〜１３Ω・ｃｍ、絶縁性の場合には１０14Ω／□、体積抵抗値が１０13Ω・ｃｍ以上の部材を用いる。
【０２０４】
ベルト形状の場合、基材としては、装置内におけるベルト回転駆動が可能で、必要な機械強度を持ち、特に転写／定着時に熱を使用する場合には、必要な耐熱性を持つものであれば良い。具体的には、ポリイミド、ポリアミドイミド、アラミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、ポリエーテルサルフォン、ステンレス等が使用される。
【０２０５】
ドラム形状の場合、基材としてはアルミやステンレス等が考えられる。
【０２０６】
インク受容性粒子１６の転写効率を向上させる（中間転写体１２から記録媒体８への効率的な転写）ためには、中間転写体１２の表面には離形層１４Ａが形成されている事が望ましい。離形層１４Ａは中間転写体１２表面(材質)として形成されていても、外添することにより中間転写体１２の表面にオン・プロセスで離形層１４Ａを形成しても良い。
【０２０７】
すなわち中間転写体１２の表面を離形層１４Ａとする場合、テトラフルオロエチレン-エチレン共重合体、ポリビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体等のフッ素樹脂や、 弾性体としてはシリコーンゴム、フルオロシリコーンゴム、フェニルシリコーンゴムなどが好ましい。
【０２０８】
外添により離形層１４Ａを形成する場合、ドラム形状の場合には、アルミの表面を陽極酸化した物、ベルト形状の場合には上記ベルト基材その物、また弾性体を形成する場合には（ドラム形状、ベルト形状のどちらでも）、シリコーンゴム、フルオロシリコーンゴム、フェニルシリコーンゴム、フッ素ゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、エチレンプロピレンゴム、スチレンゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、エチレンプロピレンブタジエンゴム、ニトリルブタジエンゴム等が使用される。
【０２０９】
転写定着装置（転写定着ローラ）２２における定着工程において電磁誘導による加熱方式を発揮するためには、転写定着装置（転写定着ローラ）２２ではなく中間転写体１２に発熱層を形成しても良い。発熱層には電磁誘導作用を生じる金属が用いられる。例えばニッケル、鉄、銅、アルミニウム、クロム等が選択可能である。
【０２１０】
＜粒子供給プロセス＞
中間転写体１２の表面にインク受容性粒子層１６Ａを形成する。このときインク受容性粒子層１６Ａを形成する方法は一般的な電子写真のトナーを感光体に供給する方法を応用できる。すなわち、予め中間転写体１２表面に一般的な電子写真の帯電方式（帯電装置２８による帯電など）により、電荷を供給する。インク受容性粒子１６は中間転写体１２表面の電荷と逆極性に摩擦帯電（１成分摩擦帯電方式や、２成分方式）させる。
【０２１１】
供給ローラ１８Ａに保持されたインク受容性粒子１６は中間転写体１２の表面と電界を形成し、静電力により中間転写体１２上に移動／供給され、保持される。このとき、インク受容性粒子層１６Ａに形成される画像層１６Ｂの厚みにより（打ち込まれるインク量に合わせて）、インク受容性粒子層１６Ａの厚さをコントロールすることも可能である。この際、インク受容性粒子１６の帯電量としては、５μｃ／ｇ〜５０μｃ／ｇの範囲が望ましい。
【０２１２】
以下、１成分供給（現像）方式相当の粒子供給プロセスについて説明する。
【０２１３】
供給ローラ１８Ａにインク受容性粒子１６を供給し、帯電ブレード１８Ｂで粒子層の厚みを規制するとともに帯電する。
【０２１４】
帯電ブレード１８Ｂは供給ローラ１８Ａ表面におけるインク受容性粒子１６の層厚を規制する働きを持ち、供給ローラ１８Ａへの圧力を変化させることで、供給ローラ１８Ａ表面のインク受容性粒子１６の層厚を変化させることが可能である。供給ローラ１８Ａ表面上のインク受容性粒子１６層厚を概１層とすることで、中間転写体１２の表面上に形成されるインク受容性粒子１６層厚を概１層に形成することが可能である。また、帯電ブレード１８Ｂの押圧力を低く制御することで供給ローラ１８Ａ表面上に形成されるインク受容性粒子１６層厚を増加させ、中間転写体１２表面上に形成されるインク受容性粒子層厚を増加させることが可能となる。
【０２１５】
他の方法として、中間転写体１２表面上に概１層の粒子層を形成する供給ローラ１８Ａと中間転写体１２の周速を１とした場合、供給ローラ１８Ａの周速を速くすることにより中間転写体１２上に供給されるインク受容性粒子１６の数を増加させることができ、中間転写体１２上のインク受容性粒子層厚を増加させることが可能となるよう制御することができる。また上記方法を組み合わせて制御することも可能である。上記構成では例えばインク受容性粒子１６を負に帯電し、中間転写体１２の表面を正に帯電させている。
【０２１６】
このようにインク受容性粒子層の層厚を制御することにより、インク受容性粒子層の消費量を抑えつつ、常に表面が保護層で覆われたパターンを形成することができる。
【０２１７】
帯電装置２８における帯電ロールとしてはアルミニウム、ステンレススチール等を材料とする棒状又はパイプ状部材の外周面に導電性付与材を分散させた弾性層を形成し、体積抵抗率１０6〜１０8Ω・ｃｍ程度に調整したφ１０〜２５ｍｍのロールなどが使用できる。
【０２１８】
弾性層は、ウレタン系樹脂、熱可塑性エラストマー、エピクロルヒドリンゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム、シリコン系ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム、ポリノルボーネンゴム等の樹脂材料が単独又は二種以上の混合物として使用され、望ましい材料としては発泡ウレタン樹脂がある。
【０２１９】
上記発泡ウレタン樹脂としては、ウレタン系樹脂に中空ガラスビーズや熱膨張型マイクロカプセル等の中空体を混合分散して独立気泡構造を付与したものが望ましく、このような発泡ウレタン樹脂は帯電装置として望ましい低硬度弾性を有し、搬送ベルトに対する高い接触安定性が得られるとともに、ニップ形成性も良好になる。
【０２２０】
さらに、弾性層の表面を厚さ５〜１００μｍの撥水性のスキン層で被覆しても良く、その場合には装置内の湿度変化や帯電層表面へのインクミストの付着などによる特性変化（抵抗値変化）を抑えるのに効果がある。
【０２２１】
帯電装置２８にはＤＣ電源が接続され、従動ロール３１はフレームグランドに電気的に接続されている。帯電装置２８は、従動ロール３１との間で中間転写体１２を挟みつつ従動し、押圧位置では、接地された従動ロール３１との間に所定の電位差が生じるため、電荷を与えることができる。
【０２２２】
＜マーキングプロセス＞
中間転写体１２の表面に形成されたインク受容性粒子１６の層（インク受容性粒子層１６Ａ）に、画像信号に基づいてインクジェット記録ヘッド２０からインク滴２０Ａが吐出され、画像が形成される。インクジェット記録ヘッド２０から吐出されたインク滴２０Ａは、インク受容性粒子層１６Ａに打ち込まれ、インク滴２０Ａはインク受容性粒子１６内に形成された粒子間間隙（空隙）により速やかに吸収され、記録材（例えば、顔料）はインク受容性粒子１６表面又はインク受容性粒子１６を構成する粒子間間隙にトラップされる。
【０２２３】
この場合、インク受容性粒子層１６Ａの表面近傍に多くの記録材（例えば顔料）をトラップすることが望ましい。インク受容性粒子１６内の粒子間間隙（空隙）がフィルターの効果を発揮し、インク受容性粒子層１６Ａ表面に記録材（例えば顔料）をトラップすると共に、インク受容性粒子１６内の粒子間間隙にトラップされ固定される事により発現される。
【０２２４】
インク受容性粒子層１６Ａの表面及びインク受容性粒子１６内の粒子間間隙に記録材（例えば顔料）を確実にトラップさせるために、インクとインク受容性粒子１６を反応させることにより、記録材（例えば顔料）を速やかに不溶化(凝集)させる方法を採用しても良い。具体的には、上記反応はインクと多価金属塩との反応や、pH反応型を応用することが可能である。
【０２２５】
また、高速で画像を書き込むためには、紙幅のライン型インクジェット記録ヘッド（ＦＷＡ）が望ましいが、従来のスキャン型のインクジェット記録ヘッドを用いて、中間転写体上に形成された粒子層に順次画像を形成しても良い。インクジェット記録ヘッド２０のインク吐出手段は、圧電素子駆動型、発熱素子駆動型等、インク吐出可能な手段であれば制限はない。インク自体も従来の染料を色材としたインクを用いることができるが、顔料インクが好ましい。
【０２２６】
インク受容性粒子１６をインクと反応させる場合は、インク受容性粒子１６をインクと反応して顔料を凝集させる効果を与える凝集剤（例えば多価金属塩）を含む水溶液にて処理を行い、乾燥させたものを使用する。
【０２２７】
＜転写プロセス＞
インク滴２０Ａを受容し、画像が形成されたインク受容性粒子層１６Ａは、記録媒体８に転写及び定着される事により、記録媒体８上に画像を形成する。上記転写と定着は別のプロセスにて行われても良いが、好ましくは転写と定着を同時に行う方式が良い。定着はインク受容性粒子層１６Ａを加熱あるいは加圧することのいずれかの方法、あるいは加熱と加圧の両方を用いる方法等あるが、好ましくは加熱/加圧を同時に行う方式が良い。
【０２２８】
また、加熱／加圧を制御することで、インク受容性粒子層１６Ａの表面物性を制御し、グロス（光沢度）を制御することが可能である。また加熱／加圧した後、画像（インク受容性粒子層１６Ａ）が転写された記録媒体８を中間転写体１２から剥離するときに、インク受容性粒子層１６Ａが冷却された後に剥離されても良い。冷却方法は、自然冷却や空冷等の強制冷却などが考えられる。これらのプロセスに対しては、中間転写体１２としてはベルト形状が好ましい。
【０２２９】
インク画像は中間転写体１２上に形成されたインク受容性粒子１６層の表層部に形成され（記録材（顔料）がインク受容性粒子層１６Ａの表面近傍にトラップされる）、記録媒体８に転写される事により、インク画像がインク受容性粒子１６からなる粒子層１６Ｃにより保護されるように形成される。つまり、記録材（顔料）が記録媒体８上に転写されたインク受容性粒子層１６Ａの最上層に多数存在しない為、擦り等による画像乱れの影響を防止することが可能となる。
【０２３０】
インク受容性粒子１６層に受容／保持されたインク液体成分（溶媒や分散媒）は、転写定着後もインク受容性粒子１６層内に保持され、通常の水性インクジェット記録におけるインク液体成分（溶媒や分散媒）の乾燥と同じく、自然乾燥にて除去される。
【０２３１】
＜離形層＞
転写効率を向上させるために、インク受容性粒子１６供給前に、中間転写体１２表面にシリコーンオイル等の離形層１４Ａを形成する工程を設けることも可能である。
離形層としてはシリコーンオイル、変性シリコーンオイル、フッ素系オイル、炭化水素系オイル、鉱物油、植物油、ポリアルキレングリコール、アルキレングリコールエーテル、アルカンジオール、溶融ワックス等が考えられる。
【０２３２】
弾性体の材質としては、例えば、シリコーンゴム、フッ素ゴムなどを用いることができる。ここで、シリコーンゴムを採用する場合には、潤滑剤としてシリコーンオイルを使用するとシリコーンゴムが膨潤するので、これを防ぐためにその表面をフッ素樹脂又はフッ素ゴムのコート層を設けることが好ましい。
【０２３３】
離形層１４Ａの供給方法は、オイルタンクを内蔵しオイル塗布部材にオイルを供給し、塗布部材により中間転写体１２表面にオイルを供給することで離形層１４Ａを形成する方法や、オイルを含浸した塗布部材により中間転写体１２表面に離形層１４Ａを形成する方法等が使用される。
【０２３４】
＜クリーニングプロセス＞
中間転写体１２表面をリフレッシュして繰返し使用を可能にするために表面をクリーニング装置２４でクリーニングする工程が必要である。クリーニング装置２４はクリーニング部と粒子搬送回収部(図示せず)から成り立っており、上記クリーニングにより、中間転写体１２表面に残留しているインク受容性粒子１６（残留粒子１６Ｄ）の除去、粒子以外の異物（記録媒体８の紙粉等）といった中間転写体１２の表面に付着した付着物の除去を行う。また、回収した残留粒子１６Ｄは再利用してもよい。
【０２３５】
＜除電プロセス＞
温度や湿度の条件によっては中間転写体１２の表面抵抗が適切でない値になる場合が考えられる。中間転写体１２の表面が高抵抗である場合には、粒子供給動作を繰り返し行う間に、中間転写体１２の表面に電荷が蓄積されて電位が上がり、粒子層の形成に影響を与える場合がある。
【０２３６】
そこで離形層１４Ａを形成する前に除電装置２９を用いて中間転写体１２の表面を除電するようにしてもよい。これにより中間転写体１２の表面に蓄積された電荷を除き、インク受容性粒子層１６Ａの形成への影響を抑えることができる。
【０２３７】
＜他の形態＞
以上、実施形態においては、ブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの各色のインクジェット記録ヘッド２０から画像データに基づいて選択的にインク滴２０Ａが吐出されてフルカラーの画像が記録媒体８に記録されるようになっているが、本発明は記録媒体上への文字や画像の記録に限定されるものではない。すなわち、工業的に用いられる液滴吐出（噴射）装置全般に対して、本発明に係る液滴吐出装置を適用することができる。
【実施例】
【０２３８】
以下、本発明を、実施例を挙げてさらに具体的に説明する。ただし、これら各実施例は、本発明を制限するものではない。なお、特に断りがない限り、「部」は「質量部」を示す。
【０２３９】
（参考例１）
−インク受容性粒子Ａの作製−
・非晶質ポリエステル樹脂（酸価５ｍｇＫＯＨ/ｇ／重量平均分子量１５，０００／数平均分子量４，０００／Ｔｇ＝５０℃／吸液性：非吸液性樹脂）：８０質量％
・非晶質シリカ（Ａｅｒｏｓｉｌ  ＴＴ６００  ／  Ｄｅｇｕｓｓａ社：体積平均粒子径４０ｎｍ、非孔質）：２０質量％
を含む有機・無機ハイブリッド粒子Ａを以下のようにして作製した。
【０２４０】
まず、非晶性ポリエステル樹脂をイオン交換水に加え、加熱しながらホモジナイザーに掛け、分散液Ａを得た。一方、非晶質シリカをイオン交換水に加え、微量のアニオン界面活性剤（スチレン-アクリル酸共重合体）を分散剤として用い、ホモジナイザーに掛け、分散液Ｂを得た。
【０２４１】
そして、分散液Ａと分散液Ｂを所定の添加比率となるように添加し、更に、凝集剤として塩化カルシウム０．５質量％を加えた。この液のｐＨを調整し、酸性とし、撹拌後、ホモジナイザーで分散した。その後、温度９０℃の加温状態で３時間撹拌を続けた。
【０２４２】
得られた分散液を室温まで冷却した後、スプレードライヤーにて噴霧乾燥し、球換算平均径６μｍの有機・無機ハイブリッド粒子Ａを得た。これをインク受容性粒子Ａとした。
【０２４３】
（参考例２）
−インク受容性粒子Ｂの作製−
・非晶質ポリエステル樹脂（酸価５ｍｇＫＯＨ/ｇ／重量平均分子量７５，０００／数平均分子量２２，０００／Ｔｇ＝５５℃／吸液性：非吸液性樹脂）：３３質量％
・非晶質シリカ（Ａｅｒｏｓｉｌ  ＭＯＸ８０  ／  Ｄｅｇｕｓｓａ社：体積平均粒子径３０ｎｍ、非孔質）：６７質量％
を含む有機・無機ハイブリッド粒子Ｂを以下のようにして作製した。
【０２４４】
まず、非晶性ポリエステル樹脂をイオン交換水に加え、加熱しながらホモジナイザーに掛け、分散液Ａを得た。一方、非晶質シリカをイオン交換水に加え、微量のアニオン界面活性剤（スチレン-アクリル酸共重合体）を分散剤として用い、ホモジナイザーに掛け、分散液Ｂを得た。
【０２４５】
そして、分散液Ａと分散液Ｂを所定の添加比率となるように添加し、更に、凝集剤として塩化カルシウム０．５質量％を加えた。この液のｐＨを調整し、酸性とし、撹拌後、ホモジナイザーで分散した。その後、温度９０℃の加温状態で３時間撹拌を続けた。
【０２４６】
得られた分散液を室温まで冷却した後、スプレードライヤーにて噴霧乾燥し、球換算平均径１０μｍの有機・無機ハイブリッド粒子Ｂを得た。これをインク受容性粒子Ｂとした。
【０２４７】
（参考例３）
−インク受容性粒子Ｃの作製−
・非晶質ポリエステル樹脂（酸価５ｍｇＫＯＨ/ｇ／重量平均分子量２０，０００／数平均分子量8，０００／Ｔｇ＝５５℃／吸液性：非吸液性樹脂）：７８質量％
・非晶質シリカ（Ａｅｒｏｓｉｌ  ＯＸ５０  ／  Ｄｅｇｕｓｓａ社：体積平均粒子径４０ｎｍ、非孔質）：２０質量％
・非晶質シリカ（Ａｅｒｏｓｉｌ  Ｒ９７２  ／  Ｄｅｇｕｓｓａ社：体積平均粒子径１６ｎｍ、非孔質）：２質量％
を含む有機・無機ハイブリッド粒子Ｃを以下のようにして作製した。
【０２４８】
まず、非晶質ポリエステル樹脂及び２種の非晶質シリカを混合し、当該混合物をヘンシェルミキサーにて混合撹拌し、混練材料とした。次いで、エクストルーダーに投入し、溶融混練した。得られた混練物を冷却した後、ジェットミルを用いて粉砕した。これを超音波篩に掛け、球換算平均径５μｍの有機・無機ハイブリッド粒子Ｃを得た。これをインク受容性粒子Ｃとした。
【０２４９】
（参考例４）
−インク受容性粒子Ｄの作製−
・ポリブチルメタクリレート樹脂（酸価１０ｍｇＫＯＨ/ｇ／重量平均分子量３５，０００／数平均分子量１２，０００／Ｔｇ＝３５℃／吸液性：非吸液性樹脂）：８０質量％
・アルミナ（Ａ３３Ｆ／日本軽金属社：体積平均粒子径０．７μｍ、非孔質）：２０質量％
【０２５０】
まず、ポリブチルメタクリレート樹脂をイオン交換水に加え、加熱しながらホモジナイザーに掛け、分散液Ａを得た。一方、アルミナをイオン交換水に加え、微量のアニオン界面活性剤（スチレン-アクリル酸共重合体）を分散剤として用い、ホモジナイザーに掛け、分散液Ｂを得た。
【０２５１】
そして、分散液Ａと分散液Ｂを所定量混合した後、塩化ナトリウムを濃度が１０〜５ｍｏｌ／Ｌとなるように添加した。この混合液を、２４時間撹拌した後、超音波ホモジナイザーに３０分間掛けた。この分散液を７０℃で２４時間撹拌した。
【０２５２】
このようにして得られた分散液をスプレードライヤーにて噴霧乾燥し、粒子として取り出し、更に、得られた粒子をジェットミルで粉砕した。これを超音波篩に掛け、球換算平均径７μｍの有機・無機ハイブリッド粒子Ｄを得た。これをインク受容性粒子Ｄとした。
【０２５３】
（実施例５）
−インク受容性粒子Ｅの作製−
・上記有機・無機ハイブリッド粒子Ａ：１００質量部
・非晶質シリカ（Ａｅｒｏｓｉｌ  ＯＸ５０  ／  Ｄｅｇｕｓｓａ社：体積平均粒子径４０ｎｍ、非孔質）：５質量部
・非晶質シリカ（Ａｅｒｏｓｉｌ  ＴＴ６００  ／  Ｄｅｇｕｓｓａ社：体積平均粒子径４０ｎｍ、非孔質）  ：  ５質量部
上記組成比で材料を混合し、さらに微量の殺菌剤水溶液（プロクセルＧＸＬ（Ｓ）  アーチケミカルズジャパン製）を添加し、攪拌混合（サンプルミルにて約３０秒間）した後、メカノフュージョンシステムにて次のようにして断続駆動条件毎に粒径を測定し、球換算平均粒径１０μｍとなった段階で取り出し、複合体粒子化した。このようにして球換算平均粒径１０μｍのベース粒子を得た。
【０２５４】
続いて、ベース粒子１００質量部に対し、
・ポリプロピレンワックス（ペレスタット３００／三洋化成社製）：１質量部
・ステアリン酸亜鉛：０．２質量部
・非晶質シリカ（Ａｅｒｏｓｉｌ  ＴＴ６００  ／  Ｄｅｇｕｓｓａ社：体積平均粒子径４０ｎｍ、非孔質）：１質量部
を攪拌混合し、球換算平均径１０μｍのインク受容性粒子Ｅを作製した。
【０２５５】
（実施例６）
−インク受容性粒子Ｆの作製−
・上記有機・無機ハイブリッド粒子Ｂ：１００質量部
・スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート／アクリル酸共重合体粒子（非孔質粒子：体積平均粒子径０．２μｍ／酸価２４０ｍｇＫＯＨ/ｇ／重量平均分子量１３，０００／数平均分子量４，０００／Ｔｇ≒６０℃／吸液性：弱吸液性樹脂）０．５質量部
・ポリビニルアルコール  ：  ０．５質量部
上記組成比で材料を混合し、さらに微量の殺菌剤水溶液（プロクセルＧＸＬ（Ｓ）  アーチケミカルズジャパン製）を添加し、攪拌混合（サンプルミルにて約３０秒間）した後、メカノフュージョンシステムにて次のようにして断続駆動条件毎に粒径を測定し、球換算平均粒径８μｍとなった段階で取り出し、複合体粒子化した。このようにして球換算平均粒径８μｍのベース粒子を得た。
【０２５６】
続いて、ベース粒子１００質量部に対して
・パラフィンワックス（ＯＸ−３２１５／日本精蝋社）：１質量部
・ステアリルアルコール：０．１５質量部
・炭酸カルシウム（ネオライトＧＰ−２０／竹原化学工業社：体積平均粒子径３０ｎｍ、非孔質）：１質量部
を攪拌混合し、球換算平均径８μｍのインク受容性粒子を作製した。
【０２５７】
（実施例７）
−インク受容性粒子Ｇの作製−
・上記有機・無機ハイブリッド粒子Ｃ：１００質量部
・ｎ−ブチルメタクリレート／アクリル酸共重合体粒子（非孔質粒子：体積平均粒子径０．５μｍ／酸価３２０ｍｇＫＯＨ/ｇ／重量平均分子量２５，０００／数平均分子量８，０００／Ｔｇ≒７０℃／吸液性：弱吸液性樹脂）：１５質量部
・アルミナ（Ａ３３Ｆ／日本軽金属社：体積平均粒子径０．７μｍ、非孔質）：１５質量部
・ポリビニルアルコール：０．５質量部
上記組成比で材料を混合し、さらに微量の殺菌剤水溶液（プロクセルＧＸＬ（Ｓ）  アーチケミカルズジャパン製）を添加し、攪拌混合（サンプルミルにて約３０秒間）した後、メカノフュージョンシステムにて次のようにして断続駆動条件毎に粒径を測定し、球換算平均粒径１５μｍとなった段階で取り出し、複合体粒子化した。このようにして球換算平均粒径１５μｍのベース粒子を得た。
【０２５８】
（比較例１）
−インク受容性粒子Ｈの作製−
・アクリル酸／メタクリル酸アルキル共重合体（非孔質粒子：カーボポールＥＴＤ２０２０／日光ケミカル社）：８０質量％
・カルボキシビニルポリマー（非孔質粒子：カーボポールＥＴＤ２０５０／日光ケミカル社）：２０質量％
上記アクリル酸／メタクリル酸アルキル共重合体、及び、カルボキシビニルポリマーをそれぞれジェットミルに投入し、粉砕した。得られた粒子を気流分級機に掛けて、球換算平均粒子径５μｍの粒子を得た。このようにして得られた粒子を上記組成で混合し、粒子Ｈとした。
【０２５９】
（比較例２）
−インク受容性粒子Ｉの作製−
非晶質シリカ（Ａｅｒｏｓｉｌ  ＯＸ５０  ／  Ｄｅｇｕｓｓａ社：体積平均粒子径４０ｎｍ、非孔質）を得て、これをインク受容性粒子Ｉとした。
【０２６０】
（比較例３）
−インク受容性粒子Ｊの作製−
・非晶質ポリエステル樹脂（非孔質粒子：体積平均粒子径１２μｍ／酸価５ｍｇＫＯＨ/ｇ／重量平均分子量４０，０００／数平均分子量１２，０００／Ｔｇ＝５０℃／吸液性：非吸液性樹脂）：９０質量％
・非晶質シリカ（Ａｅｒｏｓｉｌ  ＯＸ５０  ／  Ｄｅｇｕｓｓａ社：体積平均粒子径４０ｎｍ、非孔質）：１０質量％
上記組成比で材料を混合したものを、インク受容性粒子Ｊとした。
【０２６１】
（比較例４）
−インク受容性粒子Ｋの作製−
・スチレン／ｎ−ブチルメタクリレートポリマー／アクリル酸共重合体粒子（非孔質粒子：体積平均粒子径３０μｍ／３２０ｍｇＫＯＨ/ｇ／重量平均分子量１００，０００／数平均分子量７，０００／Ｔｇ＝５５℃／吸液性：弱吸液性）：３０質量部
・非晶質シリカ（Ａｅｒｏｓｉｌ  ＯＸ５０  ／  Ｄｅｇｕｓｓａ社：体積平均粒子径４０ｎｍ、非孔質）：７０質量部
・ポリビニルアルコール：０．５質量部
上記組成比で材料を混合し、さらに微量の殺菌剤水溶液（プロクセルＧＸＬ（Ｓ）  アーチケミカルズジャパン製）を添加し、攪拌混合（サンプルミルにて約３０秒間）した後、メカノフュージョンシステムにて次のようにして断続駆動条件毎に粒径を測定し、球換算平均粒径８μｍとなった段階で取り出し、複合体粒子化した。このようにして球換算平均粒径８μｍのインク受容性粒子Ｋを得た。
【０２６２】
（評価）
上記各実施例及び比較例のインク受容性粒子、及び下記インクＡを用いて以下の評価を行った。結果を表１に示す。
【０２６３】
−インクＡ−
下記インク成分を混合し、攪拌した後、ポアサイズ５μｍのメンブレンフィルターを用いて濾過することによりインクを調製した。
【０２６４】
−インク成分−
・シアン顔料（Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇ．Ｂｌｕｅ  １５−３）（体積平均粒径８０ｎｍ）／分散剤樹脂（スチレン／アクリル酸エステル／アクリル酸を含む酸価１５０ｍｇＫＯＨ/ｇの高分子分散剤を２部）：  １２部
・ブチルカルビトール：  ５部
・ジエチレングリコール：  １０部
・グリセロール：  ２５部
・ノニオン界面活性剤（アセチレングリコール誘導体）：  １部
・ｐＨ調整剤、殺菌剤（プロクセルＧＸＬ（Ｓ）  アーチケミカルズジャパン製）：  微量
・純水：  ６０部
【０２６５】
得られたインクは、表面張力＝３３ｍＮ／ｍ、粘度＝９．１ｍＰａ・ｓ、ｐＨ＝７．８であった。
【０２６６】
−乾燥時間−
記録媒体としてＯＫ金藤(王子製紙社製)を用い、１００％カバレッジパターンを作成してから所定の時間経過後に印字パターン上に別のＯＫ金藤紙を１．９×１０4Ｎ／ｍ2の荷重で押し当てる。この時、押し当てたＯＫ金藤紙側に液体が転写されなくなる時間を乾燥時間とした。
評価基準は以下の通りである。
◎：乾燥時間が０．５秒未満
○：乾燥時間が１秒未満
△：乾燥時間が１秒以上３秒未満
×：乾燥時間が３秒以上
【０２６７】
−光学濃度−
記録媒体としてＯＫ金藤(王子製紙社製)を用い、１００％カバレッジパターンを作成し、印字部分をエックスライト４０４（エックスライト社製）を用いて光学濃度を測定した。
評価基準は以下の通りである。
◎：光学濃度が１．６以上
○：光学濃度が１．５以上
△：光学濃度が１．３以上１．５未満
×：光学濃度が１．３未満
【０２６８】
−定着性−
記録媒体としてＯＫ金藤(王子製紙社製)を用い、１００％カバレッジパターンを作成し、２４時間一般環境に放置した。放置後、印字面に別のＯＫ金藤を４．９×１０4 Ｎ/ｍ2の荷重で押し当てて、擦り、擦った紙側の汚れ具合を、予め定めた限度見本に照合して、官能評価を行った。
評価基準は以下の通りである。
◎：汚れが発生していないもの
○：汚れが殆ど発生していないもの
△：汚れは発生しているが、許容レベルのもの
×：汚れが激しく、許容範囲外のもの
【０２６９】
【表１】
0004525596.tif 000003
【０２７０】
上記結果から、本参考例のように、インク受容性粒子として、有機・無機ハイブリッド粒子の一次粒子を適用した場合、有機・無機ハイブリッド粒子（当該粒子の有機材料と無機材料との界面部の間隙）による吸液が行われるので、比較例に比べ、吸液速度が早く、乾燥時間が早いことがわかる。
【０２７１】
また、本実施例のように、インク受容性粒子として、少なくとも有機・無機ハイブリッド粒子を含む複合粒子としているため、粒子間間隙に加え、有機・無機ハイブリッド粒子（当該粒子の有機材料と無機材料との界面部の間隙）による吸液が行われるので、比較例に比べ、吸液速度が早く、乾燥時間が早いことがわかる。
【０２７２】
また、本実施例のインク受容性粒子を用いると、光学濃度、定着性、発色性、などの種々の特性も向上することがわかる。
【図面の簡単な説明】
【０２７３】
【図１】実施形態に係るインク受容性粒子の一例を示す概念図である。
【図２】実施形態に係るインク受容性粒子の他の一例を示す概念図である。
【図３】実施形態に係るインク受容性粒子収納カートリッジを示す斜視図である。
【図４】図３のＡ−Ａ断面図である。
【図５】実施形態に係る記録装置を示す概略構成図である。
【図６】実施形態に係る記録装置の主要部を示す概略構成図である。
【図７】実施形態に係るインク受容性粒子層を示す概略構成図である。
【符号の説明】
【０２７４】
８     記録媒体
１０   記録装置
１２   中間転写体
１４   離形剤塗布装置
１４Ａ 離形層
１４Ｂ ブレード
１４Ｃ 塗布ローラー
１４Ｄ 離形剤
１６   インク受容性粒子
１６Ａ インク受容性粒子層
１６Ｂ 画像層
１６Ｄ 残留粒子
１６Ｃ 粒子層
１８   粒子塗布装置
１８Ａ 供給ローラ
１８Ｂ 帯電ブレード
１９   インク受容性粒子収納カートリッジ
１９Ａ 供給管
２０   インクジェット記録ヘッド
２０Ａ インク滴
２２   転写定着装置（転写定着ローラ）
２２Ａ 加熱ロール
２２Ｂ 加圧ロール
２４   クリーニング装置
２８   帯電装置
２９   除電装置
３１   従動ロール
５０   インク受容性粒子収納カートリッジ
５１   粒子収納カートリッジ本体
５２   側壁部
５４   側壁部
５６   帯部
５８   格納部
６０   搬出口
６２   孔
６４   カップリング部
６６   連結部
６８   アジテーター
１００ 複合体粒子
１０２ 有機・無機ハイブリッド粒子
１０４ 有機樹脂粒子又は無機粒子
【図１】
0004525596.tif 000004
【図２】
0004525596.tif 000005
【図３】
0004525596.tif 000006
【図４】
0004525596.tif 000007
【図５】
0004525596.tif 000008
【図６】
0004525596.tif 000009
【図７】
0004525596.tif 000010