(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、酢酸ゲラニル及び酢酸ボルニルからなる（Ａ）成分と、リナロール、ゲラニオール及びボルネオールからなる（Ｂ）成分とを、（Ａ）＋（Ｂ）＝０．０１〜２重量％、（Ａ）／（Ｂ）＝１／１０〜１０／１（重量比）の比率で含有し、（Ｃ）下記一般式（１）で表される非イオン界面活性剤０．０１〜２重量％を含有する水溶性ポリビニルアルコール系材料で、洗剤組成物を包装した分包包装洗剤。
Ｒ1Ｏ(ＥＯ)mＨ          （１）
〔式中、Ｒ1は平均炭素数８〜２０一級の分岐鎖アルキル基及び／又は二級のアルキル基である。ＥＯはエチレンオキサイドであり、ｍは平均付加モル数として１０〜２０である。〕
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水溶性材料で分包包装された洗剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
消費者の利便性を考慮した、洗濯１回分の洗剤を水溶性フィルム等で分包包装したワンパック洗剤が知られている（特開昭６３−１２４６７号公報等）。
【０００３】
ワンパック洗剤の分包材料として、ポリビニルアルコール系包装材料が好ましく用いられているが、内容物がアルカリ性であるために、耐アルカリ性を持たせ、水溶性が良好であるとともに、多湿環境下に耐えるブロッキング防止や、手で触ったときのべたつき感といったものを改善させる必要があった。また、ポリビニルアルコール系包装材料は、ガス透過性が著しく低いために内包された洗剤組成物中の香料が発散するのを防ぎ、香料の保存持続性が高いという特徴がある。
反面、ポリビニルアルコール系包装材料を通過して内包された洗剤組成物の香料が匂うことが少ないため、ポリビニルアルコール系包装材料の特異臭がするという問題があった。
【０００４】
特開昭６３−１６８４３７号公報にはアルカリ性物質包装用のポリビニルアルコールフィルムが開示されており、必要に応じて香料を配合しても差し支えないとの記載があるが、粉末洗剤を包装する際の具体的な効果を開示するには至っていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、ポリビニルアルコール系包装材料の特異臭を低減した、保存安定性が高く、取り扱い容易な分包包装洗剤を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（Ａ）ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、酢酸シトロネリル、酢酸ゲラニル、酢酸リナリル、酢酸ボルニル及び酢酸フェニルエチルから選ばれる１種以上と（Ｂ）リナロール、ゲラニオール、ミルセノール、ボルネオール及びネロールから選ばれる１種以上とを、（Ａ）＋（Ｂ）＝０．０１〜２重量％、（Ａ）／（Ｂ）＝１／１０〜１０／１（重量比）の比率で含有し、（Ｃ）分子中に炭素数が８〜２０の炭化水素基とアルキレンオキシド基とを有する非イオン界面活性剤０．０１〜２重量％を含有する水溶性ポリビニルアルコール系材料で、洗剤組成物を包装した分包包装洗剤に関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
＜水溶性ＰＶＡ系材料＞
本発明において、水溶性とは、４０℃以下の水に溶解することであり、１０℃以下の水に溶解することがより好ましい。ここで、溶解するとは、内径１０５ｍｍの円柱状の１Ｌのビーカーに所定の温度の蒸留水１Ｌを入れ、全長３５ｍｍ、最大直径７．５ｍｍの撹拌子（科学共栄社製、型式ＳＡ−３５等が好適例）を用いて５５０回転／分にて撹拌を行い、ＰＶＡ系材料（３ｃｍ×３ｃｍ、４枚）を投入して、８分間撹拌を続けた後、目開き１２５μｍのふるいを通過させた時の残留物が、投入した分包材料の５重量％以下、好ましくは２重量％以下であることを言う。
【０００８】
本発明に用いられる水溶性ＰＶＡ系材料は、好ましくはケン化度９６モル％以上の変性ＰＶＡ系材料である。内包する洗剤成分の影響を受けた場合の水への溶解性劣化を防止するために、変性ＰＶＡはケン化度９６モル％以上が好ましく、９８モル％以上がより好ましい。
【０００９】
変性ＰＶＡの種類としては、ケン化度９６モル％以上で水溶性のものが使用でき、冷水溶解性や耐アルカリ性の点で、アニオン変性、カチオン変性のＰＶＡが好ましく、カルボン酸変性、スルホン酸変性等のアニオン変性ＰＶＡがより好ましく、マレイン酸変性ＰＶＡが更に好ましい。
【００１０】
変性ＰＶＡの変性率は、変性ユニットの含有率が０．１〜１０モル％が好ましく、０．５〜８モル％がより好ましく、１〜４モル％が更に好ましい。水への溶解性の点で０．１モル％以上が好ましく、水に投入した時にゲル状物を形成して溶解性を低下させることを防止する点で１０モル％以下が好ましい。
【００１１】
変性ＰＶＡの平均重合度は溶解性の点で２５０〜３０００が好ましく、５００〜２５００が更に好ましい。
【００１２】
また、本発明に用いられるＰＶＡ系材料は、（Ａ）ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、酢酸シトロネリル、酢酸ゲラニル、酢酸リナリル、酢酸ボルニル及び酢酸フェニルエチルから選ばれる１種以上と（Ｂ）リナロール、ゲラニオール、ミルセノール、ボルネオール及びネロールから選ばれる１種以上とを、（Ａ）＋（Ｂ）＝０．０１〜２重量％、（Ａ）／（Ｂ）＝１／１０〜１０／１（重量比）の比率で含有し、（Ｃ）分子中に炭素数が８〜２０の炭化水素基とアルキレンオキシド基とを有する非イオン界面活性剤０．０１〜２重量％含有する。
【００１３】
ここで、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の総和は、好ましくは０．０５〜１．５重量％であり、更に好ましくは０．１〜１重量％である。特異臭の低減の点で０．０１重量％以上であり、ＰＶＡ系材料の強度の点で２重量％以下である。また、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重量比は、（Ａ）／（Ｂ）＝１／１０〜１０／１であり、更に１／５〜５／１、特に１／２〜２／１が好ましい。また、（Ｃ）成分の含有量は、好ましくは０．０５〜１．５重量％であり、更に好ましくは０．１〜１重量％である。（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の保存安定化の点で０．０１重量％以上であり、強度の点で２重量％以下である。
【００１４】
（Ｃ）成分としては、炭素数８〜２０の脂肪酸、炭素数８〜２０の脂肪族アルコール、炭素数８〜２０の脂肪族アミンから選ばれる１種以上の化合物のアルキレンオキシド（以下「ＡＯ」という）付加物が好ましく、特に炭素数が８〜２０の脂肪族アルコールのエチレンオキシド（以下「ＥＯ」という）、プロピレンオキシド（以下「ＰＯ」という）等のＡＯ付加物が好ましい。より具体的には、次の一般式（１）及び／又は（２）にて示される脂肪族アルコールのＡＯ付加物が更に好ましい。特に式（１）にて示される高級アルコールのＥＯ付加物が好ましい。
Ｒ1Ｏ(ＥＯ)mＨ          （１）
〔式中、Ｒ1は平均炭素数８〜２０、好ましくは１０〜１８、更に好ましくは１０〜１４の一級の分岐鎖アルキル基及び／又は二級のアルキル基である。ＥＯはエチレンオキサイドであり、ｍは平均付加モル数として１〜４０が好ましく、５〜２０がより好ましく、１０〜１５が更に好ましい。〕
Ｒ2(ＥＯ)k／(ＰＯ)lＨ    （２）
〔式中、Ｒ2は平均炭素数８〜２０、好ましくは１０〜１８、更に好ましくは１０〜１４の一級のアルキル基である。ＥＯはエチレンオキサイド、ＰＯはプロピレンオキサイドを示す。ｋ及びｌは平均付加モル数であり、ｋは３〜３０が好ましく、５〜２５がより好ましい、ｌは１〜１０が好ましく、１〜５が更に好ましい。ＥＯとＰＯはランダム付加又はＥＯを付加した後、ＰＯを付加してもよく、またその逆のようなブロック付加体でもよい。〕。
【００１５】
また、上記に示した脂肪族アルコールのＡＯ付加物等以外に次の一般式（３）
Ｒ3−(ＯＲ4)xＧy        （３）
〔式中、Ｒ3は炭素数８〜１８のアルキル基、アルケニル基、又はアルキルフェニル基、Ｒ4は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｇは炭素数５又は６の還元糖に由来する残基、ｘは平均値０〜６の数、ｙは平均値１〜１０の数を示す。〕
で表されるアルキル多糖界面活性剤、脂肪酸アルカノールアミド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド等を含有することができる。
【００１６】
ＰＶＡ系材料は、加工性、柔軟性、水への溶解持の親水性、材料保存時のブロッキング防止、分包包装洗剤の保存時のブロッキング防止等を向上させるために、可塑剤やその他の界面活性剤を含有することができる。可塑剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール系可塑剤が好ましく、グリセリンがより好ましい。その他の界面活性剤としては、陰イオン系、陽イオン系の界面活性剤が好ましい。
【００１７】
また、加工性、触った時の感触、溶解性、材料保存時のブロッキング防止、分包包装洗剤の保存時のブロッキング防止等を向上させるために、ＰＶＡ系材料にエンボス加工等によって格子状や亀甲状の凹凸を付けることが好ましい。
【００１８】
また、触った時の感触、分包包装洗剤の保存時のブロッキング防止等を更に向上させるために、ＰＶＡ系材料に、水溶性繊維からなるウェブ又は不織布を積層することが好ましく、溶解性の点でウェブがより好ましい。水溶性不織布は特開平８−３８４８号公報、特開平８−１２７９１９号公報等により調製できる。水溶性ウェブは特開平８−１１８５５９号公報記載の低温水溶性ＰＶＡ系繊維が好ましい。これらは、直接洗剤組成物とは接触しないため、水溶性包装材料としてのＰＶＡ系材料とは異なり、低ケン化度が好ましく、ケン化度７０〜９６モル％がより好ましい。
【００１９】
また、触った時の感触、分包包装洗剤の保存時のブロッキング防止等を更に向上させる他の方法として、ＰＶＡ系材料の表面に水不溶性材料を固定化することが好ましい。ここで、水不溶性とは、２５℃において蒸留水９９重量部に試料１重量部を溶解させた時の溶解度が５０重量％以下のものであり、４０重量％以下が好ましい。尚、溶解度は水溶液を濾紙（Ｎｏ．２）で濾過し、濾液中の固形分量より算出する。
【００２０】
水不溶性材料は、真球状、略球状、平板状、棒状、繊維状のものが好ましく、粉砕等による異形形状や中空、多孔質の粒子でもよい。また、２種以上の水不溶材料を用いても良い。２種以上混合して用いることで、より触った時の感触、分包包装洗剤の保存時のブロッキング防止等を向上させる。
【００２１】
水不溶性材料は、ＰＶＡ系材料１００重量部に対して０．１〜８０重量部が好ましく、０．３〜７０重量部がより好ましい。また、固定化の量は、３〜８０ｇ／ｍ2が好ましく、５〜５０ｇ／ｍ2がより好ましい。
【００２２】
水不溶性材料が粉末状の場合、触った時の感触、分包包装洗剤の保存時のブロッキング防止、水不溶性材料の脱落防止の点で、平均粒径５００μｍ以下が好ましく、３００μｍ以下がより好ましい。また、水不溶性材料が繊維状形態の場合は、同様の効果の点で、繊維長１０μｍ〜６ｍｍが好ましく、２０μｍ〜５ｍｍがより好ましい。
【００２３】
水溶性材料として、ゼオライト、ベントナイト、タルク、マイカ、カオリン、セピオライト、シリカ、シリコーン、炭酸カルシウム、酸化チタン、無水珪酸、ヒドロキシカルシウムアパタイト、真珠質等の無機物が挙げられ、ゼオライト、ベントナイト、タルク、マイカ、カオリン、シリカ、シリコーンが好ましい。他に、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレンやポリウレタン及び／又はそれらの架橋体、ポリ（メタ）アクリル酸塩やポリ（メタ）アクリル酸エステル及び／又はそれらの架橋体等の他、エチレンゴム、プロピレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、シリコーンゴム等のゴム類及び又はそれらの架橋体等の合成高分子、セルロース及び／又はその誘導体、キトサン及び／又はその誘導体、澱粉、果実の殻等の天然高分子及び／又はその誘導体等の有機物が挙げられ、ポリエチレン、ポリアミド、ポリスチレン、ポリ（メタ）アクリル酸塩、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、セルロース及び／又はその誘導体、澱粉が好ましい。
【００２４】
ＰＶＡ系材料の厚みは１０〜５０μｍが好ましく、１５〜４０μｍがより好ましく、２０〜３５μｍが更に好ましい。強度及びガス透過度の点で１０μｍ以上が好ましく、溶解性の点で５０μｍ以下が好ましい。
【００２５】
＜洗剤組成物＞
洗剤組成物は、界面活性剤を４〜５０重量％、アルカリ剤を８〜５０重量％含有することが好ましい。また、更に水不溶性無機物を１０〜５０重量％、水溶性ポリマーを１〜２０重量％含有することが好ましい。界面活性剤の量は５〜４５重量％がより好ましく、１０〜５０重量％が特に好ましい。また特に、酵素を組成物中に０．１〜５重量％、更に０．２〜３重量％含有するものが好ましい。酵素としては、例えば、セルラーゼ、プロテアーゼ、ペクチナーゼ、アミラーゼ、リパーゼ及びデキストラナーゼから選ばれる１種以上が好ましく用いられる。
【００２６】
界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤等が挙げられる。
【００２７】
陰イオン界面活性剤としては、高級アルコールの硫酸エステル塩、高級アルコールのエトキシル化物の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩若しくはそのエステル塩、又は脂肪酸塩が挙げられる。特に、アルキル鎖の炭素数が１０〜１８、好ましくは１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸（炭素数１０〜２０）アルキル（平均０．５〜８モルのＥＯ及び／又はＰＯ付加）エステル塩が好ましい。また、対イオンとしては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニア、アルカノールアミン等が挙げられる。溶解速度調整の観点から、カリウムイオンを併用することも好ましい。全対イオン中カリウムイオンは５重量％以上が好ましく、２０重量％以上がより好ましく、４０重量％以上が特に好ましい。
【００２８】
非イオン界面活性剤としては、高級アルコールのＥＯ付加物、若しくはＥＯ／ＰＯ付加物、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルポリグリコシド等が挙げられる。特に炭素数が１０〜１６のアルコールのＥＯ１〜１０モル付加物が皮脂汚れの除去、耐硬水性、生分解性の点、及び直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩との相性の点で好ましい。
【００２９】
水不溶性無機物としては、一次粒子の平均粒径が０．１〜２０μｍのものが好ましく例えば結晶性又は非晶質のアルミノケイ酸塩、二酸化ケイ素、水和ケイ酸化合物、パーライト、ベントナイト等の粘土化合物等が挙げられる。中でも金属イオン封鎖能及び界面活性剤の吸油能の点で結晶性アルミノケイ酸塩が好ましい。
【００３０】
水溶性ポリマーとしては、カルボン酸系ポリマー、カルボキシメチルセルロース、可溶性澱粉、糖類等が挙げられる。中でも金属イオン封鎖能、固体汚れ・粒子汚れの分散能及び再汚染防止能の点で、分子量が数千〜１０万のカルボン酸系ポリマーが好ましい。特に、アクリル酸−マレイン酸コポリマーの塩とポリアクリル酸塩が好ましい。ここで、塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が挙げられる。
【００３１】
洗剤組成物には、洗剤の分野で公知のビルダー、漂白剤（過炭酸塩、過ホウ酸塩、漂白活性化剤等）、再汚染防止剤（カルボキシメチルセルロース等）、柔軟化剤、還元剤（亜硫酸塩等）、蛍光増白剤、抑泡剤（シリコーン等）、香料等を含有させることができる。
【００３２】
洗剤組成物の一つの形態は粉粒状であり、嵩密度は好ましくは５００〜１２００ｇ／Ｌ、より好ましくは６００〜１０００ｇ／Ｌ、特に好ましくは６５０〜８５０ｇ／Ｌである。経済効率の観点から嵩密度は５００ｇ／Ｌ以上が好ましく、溶解性の観点から１２００ｇ／Ｌ以下が好ましい。また、該洗剤組成物の平均粒径は好ましくは１５０〜８００μｍ、より好ましくは２５０〜７５０μｍ、特に好ましくは３００〜７００μｍである。ペースト化防止の観点から１５０μｍ以上が好ましく、溶解性の観点から８００μｍ以下が好ましい。洗剤組成物の水分値としては、品質の観点から１０重量％以下が好ましく、８重量％以下がより好ましい。
【００３３】
かかる洗剤組成物の製造には、特開昭６１−６９８９７号公報、特開昭６１−６９８９９号公報、特開昭６１−６９９００号公報、特開平５−２０９２００号公報、ＤＥ１９５２９２９８号公報に記載の方法を使用することができる。またより高嵩密度の洗剤を得る方法としては、ＷＯ９５２６３９４号公報記載の発明を参考にすることができる。更に例示するならば、水不溶性無機物の一部を除いた主成分を連続ニーダーを用いて捏和・混合し、得られた捏和物と残部の水不溶性無機物とを粉砕機に投入して粉砕することにより得ることができる。そして、得られた洗剤組成物を篩い分けすることによって所定の平均粒径分布を有する洗剤組成物を得ることができる。なお、連続ニーダーとしては、例えば、栗本鉄工所製ＫＲＣ２型、粉砕機としてはホソカワミクロン製ＤＫＡＳＯ６型等が好適例である。また、別の方法としては、例えば、水不溶性無機物等の一部を除いた主成分をスラリーにし、これを噴霧乾燥し得られた粒子とバインダー物質等とで造粒することにより得ることができる。
【００３４】
得られた洗剤組成物を篩い分けすることによって、場合によっては粉砕することによって、所定の平均粒径分布を有する洗剤組成物を得ることができる。
【００３５】
また、洗剤組成物の流動性及び非ケーキング性の観点から、本態様の高嵩密度洗剤組成物と表面被覆剤とを混合して、さらに表面改質を行っても良い。
【００３６】
表面被覆剤としては、例えば、アルミノケイ酸塩、ケイ酸カルシウム、二酸化ケイ素、ベントナイト、タルク、クレイ、非晶質シリカ誘導体、結晶性シリケート化合物等のシリケート化合物、金属石鹸、粉末の界面活性剤等の微粉体、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸とマレイン酸のコポリマー又はその塩等のポリカルボン酸塩等の水溶性ポリマー、脂肪酸が挙げられる。
【００３７】
また、洗剤組成物の別の形態としては、分包包装洗剤の感触やブロッキング防止性等を損なわなければ、水系又は非水系のペースト状であってもよい。
【００３８】
＜分包包装洗剤＞
本発明の分包包装洗剤には、洗濯１回当たりに用いる洗剤量が分包されていることが利便性の点で好ましい。分包包装洗剤の充填量は分包１個当たり１０〜１００ｇが好ましく、１５〜５０ｇがより好ましい。
【００３９】
形状として、略球状、略４面体、略立方体、略板状等の形状をとりうるが、箱等への充填効率の点で略立方体、略板状が好ましく、溶解性の点で略板状がより好ましい。分包包装洗剤の厚さは２〜２０ｍｍが好ましく、２〜１０ｍｍがより好ましい。
【００４０】
【実施例】
＜洗剤組成物１の調製＞
洗剤組成物１は以下のようにして製造した。表１に示した組成より、全洗剤組成物中の重量基準で、非イオン界面活性剤３重量％、結晶性シリケート５重量％、ゼオライト１０重量％、香料０．２重量％、及び酵素１．３重量％を除いた成分から、固形分５０重量％スラリーを調製し、噴霧乾燥することによって噴霧乾燥粒子を得た。ついで、これを全洗剤組成物中、結晶性シリケート５重量％とともにハイスピードミキサー（深江工業（株）製）に投入し残りの３重量％の非イオン界面活性剤をスプレーしながら粉砕し攪拌造粒を行った。造粒後、全洗剤組成物中、ゼオライト５重量％を添加し、攪拌して造粒粒子を表面被覆したのち、Ｖブレンダーに移し、残りのゼオライト、残りの結晶性アルカリ金属ケイ酸塩を混合し、酵素１．３重量％と香料０．２重量％を混合して洗剤組成物１を得た。
洗剤組成物１の物性を表１に示す。なお、平均粒子径と嵩密度は以下の方法で測定したものである。
【００４１】
〔平均粒子径〕
ＪＩＳ  Ｚ  ８８０１の標準篩を用いて５分間振動させた後、篩目のサイズによる重量分率から求めた。
【００４２】
〔嵩密度〕
ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２により規定された方法で測定した。
【００４３】
＜洗剤組成物２の調製＞
洗剤組成物２は以下のようにして製造した。まず、表１の洗剤組成物中の重量基準で、ＬＡＳ−Ｋ１４重量％、ＡＯＳ−Ｋ１４重量％、ポリオキシエチレンアルキルエーテル６重量％、ポリエチレングリコール１重量％、ゼオライト１５重量％、アクリル酸−マレイン酸コポリマー１重量％、脂肪酸ナトリウム３重量％、１号ケイ酸ナトリウム５重量％、炭酸カリウム８重量％、硫酸ナトリウム２重量％、亜硫酸ナトリウム１重量％、及び蛍光染料０．３重量％からなる、固形分５０重量％スラリーを調製し、噴霧乾燥して噴霧乾燥組成物を得た。これに洗剤組成物中の重量基準で、炭酸ナトリウム１５重量％をリボンミキサーに投入して混合を行った。得られた混合物を前押し出し式２軸型押し出し造粒機（ペレッターダブル：不二パウダル（株）製）で直径が１０ｍｍの円柱状に押し出し成形して圧密化した。得られたペレット状物を、全洗剤組成物中ゼオライト５重量％とともにフラッシュミル（不二パウダル（株）製）で粉砕造粒して表面被覆を行った。この造粒物から粗大物を取り除いた後、Ｖブレンダーに移し、残りのゼオライトを混合し、酵素１．３重量％と香料０．２重量％を混合して洗剤組成物２を得た。前記同様に測定した洗剤組成物２の物性を表１に示す。
【００４４】
【表１】
0004566323.tif 000002
【００４５】
ここで、ＬＡＳ−Ｎａは炭素数１２〜１４のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ＬＡＳ−Ｋは炭素数１２〜１４のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸カリウム、ＡＯＳ−Ｋは、α−オレフィン（炭素数１４〜１８）スルホン酸カリウム、ＡＳ−Ｎａは炭素数１２〜１６のアルキル基を有するアルキル硫酸ナトリウムである。また、結晶性シリケートは粉末ＳＫＳ−６（クラリアントトクヤマ社製）を粉砕し平均粒径５０μｍとしたものを用いた。４Ａ型ゼオライトは、平均粒子径３μｍ（東ソー（株）製）のものである。アクリル酸−マレイン酸コポリマーはナトリウム塩（７０モル％中和）であり、モノマー比はアクリル酸／マレイン酸＝３／７（モル比）を用いた。蛍光染料はチノパールＣＢＳ−ＸとチノパールＡＭＳ−ＧＸ（チバスペシャリティケミカルス社製）を１：１で混合したものを用いた。酵素はセルラーゼＫ（特開昭６３−２６４６９９号公報記載のもの）とリポラーゼ１００Ｔ（ノボ社製）とを３：１の重量比で混合したものを用いた。
【００４６】
＜ＰＶＡ分包材料１＞
マレイン酸変性ＰＶＡ（Ｔ−３３０、日本合成化学工業製、変性率２モル％）１５００ｇ、水８５００ｇ、可塑剤としてグリセリン（和光純薬工業製）２００ｇ、非イオン界面活性剤（エマルゲン１２０、花王製）５ｇ、表２記載の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含む組成物１０ｇを溶解させ、脱泡した後、１２０℃ドラム上にキャスティングしつつ、１４０℃熱風で乾燥（乾燥滞留時間２分間）し、膜厚３０μｍの長尺のＰＶＡ系材料を得た。分包材料の水分量は９重量％であった。
【００４７】
【表２】
0004566323.tif 000003
【００４８】
＜ＰＶＡ系材料の複合化１＞
上記で得たＰＶＡ分包材料１を巻出しつつ、グラビア塗工機（グラビアロール２００メッシュ、ヒラノレクシード製）にて、セルロース粉末（Ｗ−４００Ｇ、日本製紙製、平均繊維長２７μｍ）５０ｇ、エチルセルロース（Ｋ−２００、ハーキュレス製）１０ｇ、イソプロピルアルコール（和光純薬製）８９０ｇ、水５０ｇの分散溶液を撹拌しつつ、塗工した。引き続き１１０℃で２０秒間熱風乾燥した。これによりＰＶＡ系材料にセルロース粉末を複合化し、複合化材料１を得た。複合化量は２．５ｇ／ｍ2であった。
【００４９】
＜ＰＶＡ系材料の複合化２＞
ケン化度８８モル％、重合度１７００のＰＶＡ繊維を捲縮、カットして２デニール×５１ｍｍのステーブルとしたものを開繊して坪量２０ｇ／ｍ2のウェブとした。上記で得たＰＶＡ分包材料１にウェブを重ね合わせ、圧着面積比率が２５％の一辺が２ｍｍの変形四角柄のエンボスローラーを１２０℃に設定して、線圧３０ｋｇ／ｃｍで熱圧着して複合化し、複合化材料２を得た。坪量は４６ｇ／ｍ2であった。
【００５０】
＜ＰＶＡ分包材料２＞
表２記載の（Ａ）成分を配合しないこと以外は分包材料１と同様にして、分包包装材料２を得た。
【００５１】
＜ＰＶＡ分包材料３＞
表２記載の（Ｂ）成分を配合しないこと以外は分包材料１と同様にして、分包包装材料３を得た。
【００５２】
＜ＰＶＡ分包材料４＞
非イオン界面活性剤を配合しないこと以外は分包材料１と同様にして、分包包装材料４を得た。
【００５３】
＜実施例１＞
複合化材料１を用いて、洗剤組成物１を２５ｇ分包包装して、縦約５ｃｍ、横約８ｃｍ、厚さ８ｍｍの略板状の分包包装洗剤を得た。この分包包装洗剤の匂い、感触及びブロッキングの発生を以下の方法で評価した。結果を表３に示す。
・匂い試験
分包包装洗剤を３０℃８０％ＲＨの恒温恒湿器中に９０日間放置した。試験の前後の分包包装洗剤の匂いを以下の基準で評価した。
○：全く特異臭が判らない。
△：特異臭がするが気にならない程度である。
×：特異臭がし、かなり気になる。
・感触試験
分包包装洗剤を２５℃、５０ＲＨ％の環境下で１日保存後、手のひら全体でフィルムに触れ、感触を評価した。
◎：べたつきが全くなく極めて感触良好
○：べたつきがほとんどなく感触良好
△：少しべたつく
×：べたつく
・ブロッキング試験
分包包装洗剤を重ね、２ｋｇ／ｃｍ2の荷重をかけ、２５℃、５０ＲＨ％の環境下で１日保存後、ブロッキング性を評価した。
◎：全くブロッキングなし
○：ごくわずかにブロッキングがある
△：ほとんどの部分にブロッキングがある
×：全面にブロッキングがある。
【００５４】
＜実施例２＞
複合化材料２と洗剤組成物２を用いて実施例１と同様に分包包装洗剤を得、評価した。結果を表３に示す。
【００５５】
＜実施例３＞
分包材料１と洗剤組成物１を用いて実施例１と同様に分包包装洗剤を得、評価した。結果を表３に示す。
【００５６】
＜比較例１＞
分包材料２と洗剤組成物１を用いて実施例１と同様に分包包装洗剤を得、評価した。結果を表３に示す。
【００５７】
＜比較例２＞
分包材料３と洗剤組成物１を用いて実施例１と同様に分包包装洗剤を得、評価した。結果を表３に示す。
【００５８】
＜比較例３＞
分包材料４と洗剤組成物２を用いて実施例１と同様に分包包装洗剤を得、評価した。結果を表３に示す。
【００５９】
【表３】
0004566323.tif 000004
【００６０】
【発明の効果】
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分をそれぞれ特定比率で含有するＰＶＡ系材料からなる分包包装洗剤（実施例１〜３）は、ＰＶＡに由来する特異臭を持続的に低減させるとともに、（Ｃ）成分との組み合わせにより、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分をＰＶＡ系材料中に安定に存在させ、且つ適度の揮散を達成することができた。
【００６１】
一方、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の何れかの成分を含有しないＰＶＡ系材料からなる分包包装洗剤（比較例１〜３）の場合は、何れも特異臭の低減、並びに、感触性及びブロッキング防止性等の取り扱い易さの点で満足のいくものではなかった。