(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
フッ素系界面活性剤（Ａ）（但し、下記一般式（Ｉ）で示される含フッ素アマイド化合物を除く。）と、下記一般式（Ｉ）で示される含フッ素アマイド化合物（Ｂ）
【化１】
0004556251.tif 000018
［但しＲｆは、炭素数が４〜２０のパーフルオロアルキル基又はパーフルオロアルケニル基を示し、Ｑは、
【化２】
0004556251.tif 000019
【化３】
0004556251.tif 000020
−（ＣＨ２）ｉ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｉ−ＳＯ２−（但し、ｉは０〜８の整数である。）
を示し、Ｒ１及びＲ２は、同一であっても異なっても良く、水素原子又は炭素数が１〜２０なるアルキル基、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ−Ｒ３または
【化４】
0004556251.tif 000021
（ここで、ｍおよびｎは１〜２０の整数であり、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基（但しＲ１、Ｒ２と同一であっても異なっても良い。）で示されるポリオキシアルキレン誘導体を表す。）を示す。］と数平均分子量５００以上の重合体（Ｃ）（但し、ポリフルオロカーボン樹脂を除く。）を必須成分として含有することを特徴とする被覆用組成物。
【請求項２】
前記含フッ素アマイド化合物（Ｂ）が、上記一般式（Ｉ）中のＱが−（ＣＨ２）ｉ−ＳＯ２−（但し、ｉは０〜８の整数である。）であり、且つＲ１及びＲ２が何れも水素原子である請求項１記載の被覆用組成物。
【請求項３】
前記数平均分子量５００以上の重合体（Ｃ）の分子量が、数平均分子量で５，０００以上である請求項１又は２記載の被覆用組成物。
【請求項４】
前記フッ素系界面活性剤（Ａ）が、ＣｎＦ２ｎ＋１ＳＯ３Ｈ（但し、ｎは４〜８の整数を示す。）で表わされる化合物である請求項３記載の被覆用組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、各種基材上にコーティングすることにより、高度な平滑性と耐久性を発現し得る被覆用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、各種塗料、印刷、レジスト、光学材料、表面保護膜等のあらゆるコーティング材料分野において、目的とする機能発現或いは工程的なメリットを追求するために、目的に応じた材質、形状、サイズを異にする多種多様な基材表面に対する平滑なコーティング技術が求められている。特に、要求される平滑レベルの高さ、基材の大型化に対しては、コーティング装置の面からの進歩も目覚ましいが、コーティングする材料面からのアプローチも必須である。
【０００３】
高度な平滑性を発現させ得るコーティング材料面からのアプローチとしては、コーティング材料そのものの特性を失わずその表面張力を効率的に低下させ、平滑性を向上させるという観点からフッ素系界面活性剤の併用が有効な手段として広く普及している。
【０００４】
例えば、特開平９−５４４３２号公報には、特にレジスト、塗料用コーティング剤に対して、フッ素系界面活性剤としてパーフルオロアルキル基含有重合体を用いた平滑性の向上が提案されているが、必ずしも平滑性は十分とは云えず、フッ素系界面活性がある程度の分子量を持つため薄膜コーテイングには不利である。
【０００５】
また、特公平１−５７１５３号公報には、フッ素系界面活性剤と含フッ素系アマイド化合物とから成る平滑性に優れた被覆用組成物が提案されているが、本組成物は優れた平滑な薄膜形成性を示すものの、低分子量化合物のみから成るため皮膜の耐久性という点で十分とは云えない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、厚膜から１μｍ以下の薄膜に至るまで平滑性に優れ、且つ耐久性に優れた皮膜を形成しうる被覆用組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記の様な状況を鑑み、本発明者等は鋭意検討したところ、フッ素系界面活性剤と特定の構造を有する含フッ素アマイド化合物と特定の重合体とを組み合わせることによりこれらの問題点を解決できることを見出し本発明を完成させるに至った。
【０００８】
すなわち［１］本発明は、フッ素系界面活性剤（Ａ）（但し、下記一般式（Ｉ）で示される含フッ素アマイド化合物を除く。）と、下記一般式（Ｉ）で示される含フッ素アマイド化合物（Ｂ）
【０００９】
【化５】
0004556251.tif 000002
【００１０】
［但しＲfは、炭素数が４〜２０のパーフルオロアルキル基又はパーフルオロアルケニル基を示し、Ｑは、
【００１１】
【化６】
0004556251.tif 000003
【００１２】
【００１３】
【化７】
0004556251.tif 000004
【００１４】
−(ＣＨ2)i−ＣＯ−  −(ＣＨ2)i−ＳＯ2−（但し、ｉは０〜８の整数である。）
を示し、Ｒ1及びＲ2は、同一であっても異なっても良く、水素原子又は炭素数１〜２０なるアルキル基、−(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)m−Ｒ3または
【００１５】
【化８】
0004556251.tif 000005
【００１６】
（ここで、ｍおよびｎは１〜２０の整数であり、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基（但しＲ１、Ｒ２と同一であっても異なっても良い。）で示されるポリオキシアルキレン誘導体を表す。）を示す。］
と数平均分子量５００以上の重合体（Ｃ）（但し、ポリフルオロカーボン樹脂を除く。）を必須成分として含有する被覆用組成物を提供するものであり、
［２］本発明は、前記含フッ素アマイド化合物（Ｂ）が、上記一般式（Ｉ）中のＱが−（ＣＨ２）ｉ−ＳＯ２−（但し、ｉは０〜８の整数である。）であり、且つＲ１及びＲ２が何れも水素原子である上記［１］記載の被覆用組成物を提供するものであり、
また［３］本発明は、前記数平均分子量５００以上の重合体（Ｃ）の分子量が、数平均分子量で５，０００以上である上記［１］又は［２］記載の被覆用組成物を提供するものであり、
［４］本発明は、フッ素系界面活性剤（Ａ）が、ＣｎＦ２ｎ＋１ＳＯ３Ｈ（但し、ｎは４〜８の整数を示す。）で表わされる化合物である上記［３］記載の被覆用組成物を提供するものである。
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明で使用されるフッ素界面活性剤（Ａ）としては、分子中にフッ素原子を含有するものであれば特に制限はなく、目的とする性能、溶媒、併用する重合体（Ｃ）、基材等に応じて最適な構造、イオン性、分子量等を適宜選択できる。
【００１８】
この様なフッ素系界面活性剤としては、以下の如き化合物が例示できる。
A-1-1 :  C6F13COOH
A-1-2 :  C8F17COOK
A-1-3 :  C7F15COONH4
A-1-4 :  C7F15CON(C2H5)CH2COONa
A-1-5 :  H(CF2)10COONa
A-1-6 :  C6F13CH2CH20PO(OH)2
A-1-7 :  C6F13COO(CH2CH2O)8PO(ONH4)2
A-1-8 :  C10F21CH2CH2OPO(ONa)2
A-1-9 :  C4F9SO3H
A-1-10:  C4F9SO3Li
A-1-11:  C5F11SO3H
A-1-12:  C5F11SO3K
A-1-13:  C6F13SO3H
A-1-14:  C6F13SO3Na
A-1-15:  C6F13SO3NH4
A-1-16:  C7F15SO3H
A-1-17:  C7F15SO3N(C2H5)4
A-1-18:  C8F17S03H
A-1-19:  C8F17SO3NHCH2CH2OH
A-1-20:  C8F17SO2NHCH2CH2CH2N(CH3)3(C2H5)SO4
A-1-21:  C8F17SO2N(C3H7)(CH2CH2O)10PO(OH)2
【００１９】
【化９】
0004556251.tif 000006
【００２０】
【００２１】
【化１０】
0004556251.tif 000007
【００２２】
【００２３】
【化１１】
0004556251.tif 000008
【００２４】
これらのフッ素系界面活性剤（Ａ）は、１種類だけを用いても、必要に応じて２種類以上を同時に用いても構わない。尚、本発明がこれら具体例によって何等限定されるものでないことは勿論である。
【００２５】
また、特に溶媒、重合体（Ｃ）との相溶性を重要視する場合には、必要に応じてフッ素系界面活性剤（Ａ）として重合型の界面活性剤を用いることも有効である。この様な重合型フッ素系界面活性剤には、特に制限はなく公知公用の化合物を適宜使用することが可能である。この様な化合物の具体例としては、
大日本インキ化学工業株式会社製メガファック  Ｆ−１７１、Ｆ−１７２、Ｆ−１７３、Ｆ−１７７、Ｆ−１７９、Ｆ−４７０、Ｆ−４７１、Ｆ−４７２、Ｆ−４７３、Ｒ−０８住友スリーエム株式会社製フロラード  ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１等が挙げられる。尚、本発明がこれら具体例によって何等限定されるものでないことは勿論である。
【００２６】
本発明者等の知見によれば、フッ素系界面活性剤（Ａ）は後述する含フッ素アマイド化合物（Ｂ）と共に平滑な皮膜を形成させる上で必須成分であり、これが欠落すると目的とする平滑性は得られない。
次に、本発明に用いられれる含フッ素アマイド化合物（Ｂ）は、下記一般式（Ｉ）で示されるものであれば特に制限はない。
【００２７】
【化１２】
0004556251.tif 000009
【００２８】
［但しＲfは、炭素数が４〜２０のパーフルオロアルキル基又はパーフルオロアルケニル基を示し、Ｑは、
【００２９】
【化１３】
0004556251.tif 000010
【００３０】
【００３１】
【化１４】
0004556251.tif 000011
【００３２】
−(ＣＨ2)i−ＣＯ−、−(ＣＨ2)i−ＳＯ2−（但し、ｉは０〜８の整数である。）
を示し、Ｒ1及びＲ2は、同一であっても異なっても良く、水素原子又は炭素数１〜２０なるアルキル基、−(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)m−Ｒ3または
【００３３】
【化１５】
0004556251.tif 000012
【００３４】
（ここで、ｍおよびｎは１〜２０の整数であり、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基（但しＲ1、Ｒ2と同一であっても異なっても良い。）で示されるポリオキシアルキレン誘導体を表す。）
を示す。］
この様な含フッ素アマイド化合物（Ｂ）としては以下の如き化合物が例示される。
【００３５】
【化１６】
0004556251.tif 000013
B-5 :  C4F9SO2NH2
B-6 :  C5F11SO2NH2
B-7 :  C6F13SO2NH2
B-8 :  C8F17SO2NH2
B-9 :  C10F21SO2NH2
B-10:  C20F41SO2NH2
B-11:  C6F13SO2NHCH3
B-12:  C6F13SO2NHC3H7
B-13:  C6F13CONHCH2CH2OH
B-14:  C6F13SO2N(CH2CH2OH)2
B-15:  C8F17CH2CH2SO2NH2
B-16:  C8F17SO2N(C2H5)CH2CH2OH
B-17:  C10F21CH2CH2CONH-tC4H9
【００３６】
【化１７】
0004556251.tif 000014
【００３７】
これらの含フッ素アマイド化合物（Ｂ）は、１種類だけを用いても、必要に応じて２種類以上を同時に用いても構わない。尚、本発明がこれら具体例によって何等限定されるものでないことは勿論である。
【００３８】
本発明者等の知見によれば、含フッ素アマイド化合物（Ｂ）は平滑な皮膜を形成させる上で必須成分であり、これが欠落すると目的とする平滑性は得られない。
【００３９】
更に重要なことは、多種多様な基材、膜厚に応じて目的とする高度な平滑性を得るためには、フッ素系界面活性剤（Ａ）と含フッ素アマイド化合物（Ｂ）を同時に用いるということであり、これらの何れか一方でも欠落するとこれを実現することはできない。
【００４０】
更に、１μｍ以下の薄膜におけるより高度な平滑性を得るためには、含フッ素アマイド化合物（Ｂ）が、上記一般式（Ｉ）中のＱが−(ＣＨ2)i−ＳＯ2−（但し、ｉは０〜８の整数である。）であり、且つＲ1及びＲ2が何れも水素原子であることが好ましい。この様な化合物は、フッ素含有量が高く表面張力の低下能力が高いためより有利に平滑な皮膜が得られると推定できる。
【００４１】
最後に、耐久性ある皮膜を形成させるための必須成分である数平均分子量５００以上の重合体（Ｃ）は、数平均分子量５００以上であれば特に制限はないが、ポリフルオロカーボン樹脂は除かれる。本質的には目的とする用途に応じてその重合体の種類、分子量等が決定される。
【００４２】
重合体（Ｃ）の具体例としては、オレフィン、ビニル、アクリル、ウレタン、エステル、エーテル、エポキシ、カーボネート、シリコーン、アルキッド、フェノール、イミド、アミド系の単独重合体、共重合体及びそれらを公知公用の方法により変性・複合化した重合体、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン等の含窒素重合体及びそれらを含む共重合体、ポリパラフェニレンサルファイド、ポリエーテルケトン等のエンジニアリングプラスチックス、セルロース、キチン、キトサン等の天然高分子、更にはそれらのハロゲン等による各種変性体が挙げられる。  重合体（Ｃ）は、１種類だけを用いても良いし、２種類以上を同時に用いても構わない。
【００４３】
尚、本発明が上記具体例によって何等限定されるものでないことは勿論である。
【００４４】
重合体（Ｃ）の製造方法にも特に制限はなく、公知公用の重合方法が適宜使用可能である。即ち、ラジカル重合法、カチオン重合法、アニオン重合法等の重合機構に基づき、溶液重合法、塊状重合法、乳化重合、懸濁重合法等によって製造できる。
【００４５】
また、重合体の構造についても特に制限はなく、上記重合機構に基づいたランダム、交互、ブロック共重合体、各種リビング重合法或いは高分子反応を応用した分子量分布を制御したブロック、グラフト、スター型重合体等を自由に選択可能である。
重合体（Ｃ）の分子量は、用途、コーティング方法、目的等に応じて異なるが、皮膜の平滑性、皮膜の耐久性、膜厚の制御という観点から重要である。特に、１μｍ以下という薄膜において、平滑且つ耐久性を有する皮膜を形成させることは通常困難であるので、重合体（Ｃ）の分子量の制御もシビアになる。フッ素系界面活性剤（Ａ）及び含フッ素アマイド化合物（Ｂ）と共に耐久性を有する皮膜を形成させるためには、数平均分子量で５００以上のものである必要があり、好ましくは１，０００〜１００，０００であり、より好ましくは２，０００〜５０，０００である。分子量が、数平均分子量で５００以下の重合体を用いると、目的とする耐久性は実現できず、皮膜は長期に渡る使用に耐え得ない。
【００４６】
近年、皮膜の平滑性は、機器の発達と共により高度に評価できるようになった。より高度な平滑、即ち原子間力顕微鏡にてその凹凸が議論されるようなレベル（ナノメートルオーダー）において、耐久性と平滑性を兼備した皮膜を形成させるためには、重合体（Ｃ）の分子量は数平均分子量で５，０００〜１００，０００である必要があり、好ましくは７，０００〜５０，０００である。
【００４７】
重合体（Ｃ）として、この様な数平均分子量が５，０００以上の重合体を用いる場合、フッ素系界面活性剤（Ａ）としてＣnＦ2n+1ＳＯ3Ｈ（但し、ｎは４〜８の整数を示す）で表わされる化合物を用いると、高度に平滑な皮膜を形成させ得る。中でもＣnＦ2n+1ＳＯ3Ｈで表される化合物として、ｎ＝８のＣ8Ｆ17ＳＯ3Ｈを用いることが特に好ましい。
【００５０】
尚、上記具体例によって本発明が何等限定されるものでないことは勿論である。
【００５１】
本発明に係わるフッ素系界面活性剤（Ａ）、含フッ素アマイド化合物（Ｂ）、重合体（Ｃ）の導入量は、目的とする膜厚、平滑度、コーティング方法、コスト等により異なるが、好ましい範囲としては、重合体（Ｃ）１００重量部に対してフッ素系界面活性剤（Ａ）；０．０１〜７００重量部，含フッ素アマイド化合物（Ｂ）；０．０００１〜７００重量部、より好ましくはフッ素系界面活性剤（Ａ）；０．１〜５００重量部，含フッ素アマイド化合物（Ｂ）；０．００１〜５００重量部、更に好ましくは、フッ素系界面活性剤（Ａ）；１〜３５０重量部，含フッ素アマイド化合物（Ｂ）；０．０１〜２００重量部である。
【００５２】
本発明に係わる被覆用組成物をコーティングする際には、無溶媒系であっても、適当な溶媒を用いても良い。
【００５３】
無溶媒系の場合、例えばフッ素系界面活性剤（Ａ）、含フッ素アマイド化合物（Ｂ）、重合体（Ｃ）をそのままコーティングし加熱或いは湿気等により皮膜を形成させる方法、各種モノマー類に希釈した後コーティングし、熱或いはエネルギー線にて硬化させる方法等が挙げられる。
【００５４】
溶媒を用いる場合は、溶媒の種類に制限はなく水或いは水／有機溶媒の混合系であっても有機溶媒系であっても構わない。有機溶媒の具体例としては、メチルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルアミルケトン等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル等のエステル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、 メチルセロソルブ、セロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート、ブチルカルビトール、カルビトールアセテート等の極性溶剤、 1,1,1−トリクロルエタン、クロロホルム等のハロゲン系溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ｎ−ヘキサン、ターペン等の脂肪族類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族類、更にパ−フロロオクタン、パ−フロロトリ−ｎ−ブチルアミン等のフッ素化イナ−トリキッド類のいずれも使用できる。これらの溶媒は、１種類だけを用いても２種類以上を混合して同時に用いても構わない。  尚、本発明が上記具体例によって何等限定されるものでないことは勿論である。
【００５５】
溶媒を用いる場合、溶媒中に存在するフッ素系界面活性剤（Ａ）、含フッ素アマイド化合物（Ｂ）、重合体（Ｃ）の形態にも制限はなく、溶媒中に全ての組成が均一に溶解していても、１つ以上の成分が分散している状態であっても構わない。
【００５６】
更に、本発明に係わる被覆用組成物には、目的に応じて種々の添加物を導入することができる。即ち、有機・無機顔料、染料、カ−ボン等の着色剤、シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化カルシウム、炭酸カルシウム等の無機粉末、高級脂肪酸、ポリ（フッ化ビニリデン）、ポリ（テトラフロロエチレン）、ポリエチレン等の有機微粉末及びそれらを分散させるための公知公用の分散剤、更に耐光性向上剤、耐候性向上剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、消泡剤、粘度調整剤、艶調整剤、滑剤、抗菌剤、防かび剤、帯電防止剤、難燃剤等の各種充填剤を適宜添加することが可能である。
【００５７】
本発明に係わる基材としては、ガラス、石英、シリカ、シリコン等の無機物、鉄、金、銀、銅、クロム、モリブデン、フェライト、コバルト、ニッケル、アルミニウム等の金属及びそれらの合金、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、ポリ塩化ビニル等に代表される熱可塑性樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン２，６ナフタレート等のポリエステル類、ポリパラフェニレンサルファイト、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂等のエンジニアリングプラスチック、ＳＢＲ，ＮＢＲ，ＥＰＤＭ、フッ素ゴム、シリコーンゴム等のゴム類、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、ポリカーボネート樹脂等、綿、絹、麻等の天然材料、更にはこれらを公知公用の方法にて複合化した材料が挙げられる。
【００５８】
これらの基材は、目的に応じて本発明に係わる組成物をコーティング前に、公知公用の各種表面処理或いはプライマー処理等の前処理を施すことが可能である。  また、これらの基材の形状にも特に制限はなく、板状、フィルム・シート状、織物状、ロッド状、公知公用の方法にて成型加工されたもの等が挙げられる。
尚、本発明が上記具体例によって何等限定されるものでないことは勿論である。
【００５９】
本発明に係わるコーティング方法にも特に制限はなく、公知公用の方法を適宜使用することが可能である。コーティング方法の具体例としては、グラビアコーター、ナイフコーター、デイッピング塗布、スプレー塗布、スピンコーター、ロールコーター、フローコーター、刷毛塗り等の方法により各種基材上に塗布することができる。尚、本発明が上記具体例によって何等限定されるものでないことは勿論である。
【００６０】
本発明に係わる被覆組成物は、薄膜から厚膜に至るまで高度な平滑性と耐久性を兼備する皮膜を提供するので、塗料、印刷、レジスト、光学材料、記録材料、接着材料用コーティング材料、各種光学、記録、通信材料、電子・電気機器、半導体機器用部品、産業資材用材料の撥水、撥油、着雪・着氷防止、防汚、防湿、耐水、防錆、防曇、絶縁、離型、剥離、潤滑、防かび等の機能を付与する表面保護膜形成材料等に適用することが可能である。
【００６１】
【実施例】
次に本発明をより詳細に説明するために実施例及び比較例を掲げるが、これらの説明によって本発明が何等限定されるものでないことは勿論である。文中の「部」は、断わりのない限り重量基準である。
【００６２】
参考例１（重合体Ｃ−１の合成）
撹拌装置、コンデンサー、温度計を備えたガラスフラスコにエチルアクリレート  ２５重量部、メチルメタクリレート ６３重量部、２−ヒドロキシルエチルメタアクリレート１０重量部、アクリル酸２重量部  酢酸エチル２３３重量部を仕込み、窒素ガス気流中、還流下に、連鎖移動剤としてラウリルメルカプタン２．０重量部（対モノマー）重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（以下、ＡＩＢＮと略す）０．８重量部（対モノマー）添加した後、７５℃で６時間反応させ、次いで０．４重量部を添加した後、７５℃で５時間反応させ重合を完結させた。重合体Ｃ−１のＴＨＦ溶媒でＧＰＣにより測定した数平均分子量は、ポリスチレン換算で４，８００であった。
【００６３】
表１には、フッ素系界面活性剤（Ａ）、含フッ素アマイド化合物（Ｂ）、重合体（Ｃ）を必須成分として含有する組成物及び比較例の配合比、基材、コーティング方法、試料濃度まとめて示した。
表２には、表１にまとめた組成物について皮膜の膜厚、平滑性及び耐久性を評価した結果を示した。各皮膜は、表に示したコーティング方法により各基材上に塗工し、１２０℃×３０分間乾燥させることにより得た。
【００６４】
【表１】
0004556251.tif 000015
【００６５】
＊ルブロンＬ−２はダイキン工業株式会社製  ポリテトラフルオロエチレンパウダーである。
＊バーノックＤＮ−９５０は、大日本インキ化学工業株式会社製  イソシアネート系硬化剤である。
＊ＡＣ−１０Ｓ及びＡＣ−１０Ｌは、日本純薬株式会社製  ジュリマーＡＣ−１０Ｓ及びジュリマーＡＣ−１０Ｌであり、いずれもポリアクリル酸水溶液であり、それぞれの分子量は以下のとおりである。
ＡＣ−１０Ｓ：数平均分子量  ４,５００
ＡＣ−１０Ｌ：数平均分子量  ２５,０００
＊表中のフッ素系界面活性剤（Ａ）、含フッ素アマイド化合物（Ｂ）、バーノックＤＮ−９５０及びルブロンＬ−２の（  ）内の数字は、重合体（Ｃ）の固形分１００重量部に対する固形分重量部数を示している。
【００６６】
【表２】
0004556251.tif 000016
【００６７】
皮膜の膜厚は、試料を断面を走査型電子顕微鏡観察することにより、測定した。
【００６８】
皮膜表面の平滑性は、第一段階として倍率１６０倍の光学顕微鏡で皮膜表面のブツ等の有無を観察し、５段階（５：全くブツがない、４：縁にほんの僅かにブツあり、３：表面にほんの僅かにブツあり、２：表面に僅かにブツあり、１：全てにブツあり、数値が大きいほど良好）にて評価した。第二段階として，第一段階の評価にて、５：全くブツがないものについて原子間力顕微鏡（セイコーインスルツメンツ社製ＳＰＩ３８００）により、カンチレバーにＳＩ−ＤＦ−２０（セイコーインスルメンツ社製）を用い、ＤＦＭモードにて１５μm×１５μmの面積を走査した際のＲａ（中心線平均粗さ）の値を評価した。ＲａはＪＩＳ  Ｂ０６０１にて以下の如く定義された値である。
【００６９】
粗さ曲線から、その中心線の方向に測定長さＬの部分を抜き取り、この抜き取り部分の中心線の方向をＸ軸、縦倍率の方向（Ｘ軸に垂直）をＹ軸とし、粗さ曲線を、
Ｙ＝Ｆ（Ｘ）
としたとき、
【００７０】
【化１８】
0004556251.tif 000017
で与えられる値である。
【００７１】
ここで、Ｌ＝１５μｍにて，５箇所の測定した際の平均値を採用した。
【００７２】
皮膜の耐久性は、平面摩耗試験機［（株）大栄科学精機製作所］にて対象布・帆布６号、荷重１ｋｇ、移動速度６０往復／分にて、２０００回往復させた後の皮膜の状態を５段階（５：変化無し、４：光沢変化が観察される、３：僅かに皮膜の剥離が観察される、２：部分的に皮膜の剥離が観察される、１：皮膜が完全に剥離している）にて評価した。
【００７３】
表２より、本発明に関わる被覆用組成物は、広範な膜厚において平滑性と耐久性を兼備した皮膜を形成することが明らかである。
【００７４】
【発明の効果】
本発明に係わる新規な被覆用組成物は、フッ素系界面活性剤（Ａ）、含フッ素アマイド化合物（Ｂ）と数平均分子量５００以上の重合体（Ｃ）を必須成分とする組成物であり、広範な膜厚において平滑性と耐久性に優れた各種基材用コーティング剤を提供することが可能である。