(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウム支持体上に、（Ａ）２５℃において固体であり、且つ、分子内に少なくとも１つのラジカル重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有する重合性化合物、（Ｂ）ラジカル重合開始剤、（Ｃ）アリル基と、カルボキシル基と、を側鎖に有する（メタ）アクリル樹脂、及び、（Ｄ）赤外線露光により熱を発生する化合物を含有し、露光により硬化する光重合性組成物からなる記録層を有するネガ型平版印刷版原版。
【請求項２】
前記（Ｂ）ラジカル重合開始剤が、下記一般式（III）、一般式（IV）、又は、一般式（Ｖ）で表されるオニウム塩である請求項１に記載のネガ型平版印刷版原版。
【化１】
0004512281.tif 000006
前記一般式（III）中、Ａｒ11とＡｒ12は、それぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素原子数２０個以下のアリール基を示す。Ｚ11-はハロゲンイオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、およびスルホン酸イオンからなる群より選択される対イオンを表す。
前記一般式（IV)中、Ａｒ21は、置換基を有していても良い炭素原子数２０個以下のアリール基を示す。Ｚ21-はＺ11-と同義の対イオンを表す。
前記一般式（Ｖ）中、Ｒ31、Ｒ32及びＲ33は、それぞれ同じでも異なっていても良く、置換基を有していても良い炭素原子数２０個以下の炭化水素基を示す。Ｚ31-はＺ11-と同義の対イオンを表す。
【請求項３】
前記オニウム塩が、前記一般式（Ｖ）で表されるオニウム塩である請求項２に記載のネガ型平版印刷版原版。
【請求項４】
前記（Ａ）２５℃において固体であり、且つ、分子内に少なくとも１つのラジカル重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有する重合性化合物が、分子内にアミド結合を含有する化合物である請求項１から請求項３のいずれか１項に記載のネガ型平版印刷版原版。
【請求項５】
前記（Ｄ）赤外線露光により熱を発生する化合物が、波長７６０ｎｍから１２００ｎｍに吸収極大を有する染料又は顔料である請求項１から請求項４のいずれか１項に記載のネガ型平版印刷版原版。
【請求項６】
前記（Ｄ）赤外線露光により熱を発生する化合物が、下記一般式（Ｉ）で示されるシアニン色素である請求項１から請求項５のいずれか１項に記載のネガ型平版印刷版原版。
【化２】
0004512281.tif 000007
一般式（Ｉ）中、Ｘ1は、ハロゲン原子、Ｘ2−Ｌ1またはＮＬ2Ｌ3を示す。ここで、Ｘ2は酸素原子または、硫黄原子を示し、Ｌ1は、炭素原子数１〜１２の炭化水素基を示し、Ｌ2及びＬ3はそれぞれ独立に炭素原子数１〜１２の炭化水素基を示す。Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜１２の炭化水素基を示す。Ｒ1とＲ2とは互いに結合し、５員環または６員環を形成していてもよい。
Ａｒ1、Ａｒ2は、それぞれ同じでも異なっていても良く、置換基を有していても良い芳香族炭化水素基を示す。Ｙ1、Ｙ2は、それぞれ同じでも異なっていても良く、硫黄原子または炭素原子数１２個以下のジアルキルメチレン基を示す。Ｒ3、Ｒ4は、それぞれ同じでも異なっていても良く、置換基を有していても良い炭素原子数２０個以下の炭化水素基を示す。また、Ｚ1-は、対アニオンを示す。ただし、Ｒ1〜Ｒ8のいずれかにスルホ基が置換されている場合は、Ｚ1-は必要ない。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、紫外線、可視光、赤外線などの露光により硬化し得る光重合性組成物を記録層として有するネガ型平版印刷版原版に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、コンピュータのデジタルデータから直接製版するシステムが種々開発されており、例えば、青色又は緑色の可視光を発光するレーザを用い露光する光重合系の画像形成材料は、アルゴンレーザ等に感応性であり、光重合開始系を利用した高感度な直接製版が可能である点、光重合により硬化した塗膜の強靭さによる高耐刷性を達成し得る平版印刷版の記録層として注目されている。
例えば、アルゴンレーザー等の可視レーザーに感応する光重合開始系を利用したレーザー刷版としては、支持体としてのアルミニウム板上に、付加重合可能なエチレン性二重結合を含む化合物と光重合開始剤、さらに所望により用いられる有機高分子結合剤、熱重合禁止剤等からなる光重合性組成物層を設け、更にその上に重合を阻害する酸素の遮断層を設けたもが用いられている。これらの光重合性平版印刷版は、所望の画像を像露光して露光部分を重合硬化させ、未露光部をアルカリ水溶液で除去する（現像）ことにより、画像を得るものである。
【０００３】
近年におけるレーザの発展は目ざましく、特に波長７６０ｎｍから１２００ｎｍの赤外線を放射する固体レーザ及び半導体レーザは、高出力かつ小型のものが容易に入手できるようになっている。コンピュータ等のデジタルデータから直接製版する際の記録光源として、これらのレーザは非常に有用である。このため、前記したような実用上有用な、感光波長が７６０ｎｍ以下の可視光域にある多くの感光性記録材料に加えて、これらの赤外線レーザで記録可能な材料が望まれており、例えば、ネガ型の画像記録材料としては、赤外線吸収剤、光又は熱重合開始剤と、重合或いは架橋形成可能な官能基を有する化合物とを有する光重合性組成物が記録層として用いられるようになってきている。
【０００４】
光重合性組成物は、可視光により硬化するものも、赤外線により硬化するものも、基本的にはラジカル発生剤のような重合開始剤、重合性の官能基を有するモノマーさらには記録層の膜性を向上させるためのバインダーポリマーを含み、露光、或いは加熱により露光（加熱）領域の開始剤よりラジカルが発生し、そのラジカルにより重合性化合物が重合／架橋反応を生起し、記録層の硬化反応が行われ、画像部が形成されるものである。このような光重合性組成物は、多量の重合性化合物を含有し、それらはモノマー、或いはオリゴマーなどの比較的低分子量の化合物である場合が多い。
【０００５】
平版印刷版原版は、通常、複数を積層して、保存、搬送され、その際に、感光層表面と支持体裏面とが密着する。ネガ型の記録層として、露光により硬化するタイプの光重合性組成物は、架橋或いは重合により硬化する前の感光層では強度が比較的低く、また、重合性の低分子量化合物を多く含むため、記録層が比較的柔らかく、塑性流動が生じやすい。
このため、支持体と感光層とが密着し易く、１枚ずつ取出そうとする場合に剥離しにく、また、積層体がずれたとき、或いは、積層体の一番上の版から順次、処理のために搬出される際に、塑性流動に起因する記録層の変形や、こすれによる記録層表面のキズ付きなどの問題が生じ、作業性が低下する、剥離時の記録層の傷付きにより画像故障が生じるなどの問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、可視光や赤外線レーザにより高感度で硬化し、コンピューター等のデジタルデータから直接記録可能なネガ型平版印刷版原版であって、記録層を形成した場合にも塑性流動を生じず、重ねて保存した場合でも記録層の接着、変形、傷つきなどを抑制することができ、優れた画質の画像を形成しうる光重合性組成物からなる記録層を有するネガ型平版印刷版原版を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、光重合性組成物に大量に含まれる重合性化合物に着目し、鋭意検討の結果、特定の物性を有する重合性化合物を用いることで上記目的が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明のネガ型平版印刷版原版は、アルミニウム支持体上に、（Ａ）２５℃において固体であり、且つ、分子内に少なくとも１つのラジカル重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有する重合性化合物、（Ｂ）ラジカル重合開始剤、（Ｃ）バインダーポリマーとしての、アリル基と、カルボキシル基と、を側鎖に有する（メタ）アクリル樹脂、及び、（Ｄ）赤外線露光により熱を発生する化合物を含有し、露光により硬化する光重合性組成物からなる記録層を有することを特徴とする。この光重合性組成物は光増感剤を含有することが記録感度の観点から好ましい。
この光重合性組成物が（Ｄ）赤外線露光により熱を発生する化合物を含有するため、該記録層は、赤外線レーザ露光により硬化させることが可能である。
【０００８】
本発明においては、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有する重合性化合物として、２５℃において固体状のものを使用するため、未露光時に応力がかかった場合においても、重合性の低分子化合物に起因する組成物の塑性流動が生じず、平版印刷版原版の記録層として用いた場合に、記録層の塑性変形に起因する変形や傷つきを効果的に抑制することができ、優れた画質の画像形成が可能となる。
通常、紫外線或いは可視光の露光に用いる光重合性組成物は、平版印刷版の記録層として用いる場合、酸素遮断膜である保護層の存在が必須となっているため、記録層が雰囲気下に暴露されることが少なく、塑性流動によるダメージを受けにくいが、本発明に係る記録層は、赤外線露光に対応しており、局所的な急激な発熱により画像形成するヒートモード記録を行うため、必ずしも酸素遮断層は必要とせず、従って、本態様において、その効果が顕著であるといえる。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の平版印刷版原版の記録層として用いる光重合性組成物は、開始剤及び所望により添加される光増感剤と共に重合性化合物として、２５℃において固体である化合物を用いることを特徴とする。本発明に係る光重合性組成物の構成成分について順次説明する。
【００１０】
［（Ａ）２５℃において固体であり、且つ、分子内に少なくとも１つのラジカル重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有する重合性化合物（以下、適宜固体重合性化合物と称する）］
本発明に係る固体重合性化合物は、分子内に少なくとも一個のエチレン性不飽和二重結合を有するラジカル重合性化合物であり、末端エチレン性不飽和結合を少なくとも１個、好ましくは２個以上有する化合物であって、２５℃において固体であるモノマー或いはオリゴマーから選択される。
本発明に好適に用い得る固体重合性化合物としては、物性でいえば、好ましくは融点またはガラス転移点が２５℃以上である化合物が挙げられ、さらに好ましくは融点またはガラス転移点が４０℃以上である化合物から選択される。
また、分子構造の観点からは、分子内にアミド結合を含有する化合物が好ましい。アミド結合は、分子の局部的な分極を促進し、分子間の静電的引力を増大させる特性を有しており、このため、分子内にアミド結合を導入することで、融点またはガラス転移点を高温度とすることができるためである。
【００１１】
本発明に好適に用い得る固体重合性化合物としては、具体的には、以下の化合物が挙げられるが、本発明はこれらに制限されるものではない。
例えば、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（メタクリロキシエチル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（２−アクリロキシエチルアミノカルボニル）ベンゼン、１，３，５−トリス（２−メタクリロキシエチルアミノカルボニル）ベンゼン、等の分子内にアミド結合を有するアクリレートおよびメタクリレート類；
Ｎ−シクロへキシルアクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジアクリロイルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメタクリロイルヘキサメチレンジアミン、ｐ−ビス（アクリロイルアミノ）ベンゼン、ｐ−ビス（メタクリロイルアミノ）ベンゼン、１，３，５−トリス（２−アクリロイルアミノエトキシカルボニル）ベンゼン、１，３，５−トリス（２−メタクリロイルアミノエトキシカルボニル）ベンゼン、等のアクリルアミドおよびメタクリルアミド類；
Ｎ，Ｎ’−ビス（スチリルカルボニル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（スチリルカルボニル）−１，４−シクロヘキシレンジアミン、１，３，５−トリス（２−スチリルカルボニルアミノエトキシカルボニル）ベンゼン、１，３，５−トリス（２−スチリルカルボキシルエチルアミノカルボニル）ベンゼン、等の分子内にアミド結合を有するスチレン類；等が挙げられる。
【００１２】
これらは、光重合性組成物中で固体状態を保持している限りにおいて、例えばモノマー、プレポリマー、すなわち２量体、３量体およびオリゴマー、またはそれらの混合物ならびにそれらの共重合体などの化学的形態をもつものであってもよい。
固体重合性化合物は、１種のみを用いてもよく、また、所望により２種以上を併用してもよい。この固体重合性化合物は、本発明の光重合性組成物中、固形分で５〜８０重量％含有されることが好ましく、１０〜６０重量％であることがさらに好ましい。
【００１３】
本発明の光重合性組成物においては、本発明の効果を損なわない限りにおいて、一般的な重合性化合物を併用することもできるが、これらの添加量は、組成物が塑性流動を発現しない範囲に限定され、具体的には、光重合性組成物の固体分に対して３０重量％以下の範囲で添加することができる。
【００１４】
一般的なラジカル重合性化合物は、少なくとも一個のエチレン性不飽和二重結合を有する公知のラジカル重合性化合物から選ばれる。これらは、例えばモノマー、プレポリマー、オリゴマー、またはそれらの混合物ならびにそれらの共重合体などの化学的形態をもつ。モノマーおよびその共重合体の例としては、不飽和カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸など）や、そのエステル類、アミド類があげられ、好ましくは、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド類が用いられる。また、ヒドロキシル基や、アミノ基、メルカプト基等の求核性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル、アミド類と単官能もしくは多官能イソシアネート類、エポキシ類との付加反応物、単官能もしくは、多官能のカルボン酸との脱水縮合反応物等も好適に使用される。また、イソシアナート基やエポキシ基等の親電子性置換基を有する不飽和カルボン酸エステルまたはアミド類と、単官能もしくは多官能のアルコール類、アミン類およびチオール類との付加反応物、さらに、ハロゲン基やトシルオキシ基等の脱離性置換基を有する不飽和カルボン酸エステルまたはアミド類と、単官能もしくは多官能のアルコール類、アミン類およびチオール類との置換反応物も好適である。また、別の例として、上記の不飽和カルボン酸の代わりに、不飽和ホスホン酸、スチレン等に置き換えた化合物群を使用する事も可能である。
【００１５】
［（Ｂ）ラジカル重合開始剤］
本発明において好適に用いられるラジカル重合開始剤は、光、熱、輻射線などのエネルギー付与によりラジカルを発生する化合物から選択され、重合を発現させるために用いる光源の波長により、特許、文献等で公知である種々の光開始剤、あるいは２種以上の光開始剤の併用系（光開始系）を適宜選択して使用することができる。
例えば４００ｎｍ以下の紫外光を光源として用いる場合、ベンジル、ベンゾインエーテル、ミヒラーズケトン、アントラキノン、アクリジン、フェナジン、ベンゾフェノン等が広く使用されている。
【００１６】
４００ｎｍ以上の可視光線、アルゴンレーザー、ＹＡＧ−ＳＨＧレーザーを光源とする場合にも、種々の光開始系が提案されており、例えば、米国特許２，８５０，４４５号に記載のある種の感光性染料、染料とアミンの複合開始系（特公昭４４−２０１８９号）、ヘキサアリールビイミダゾールとラジカル発生剤と染料との併用系（特公昭４５−３７３７７号）、ヘキサアリールビイミダゾールとｐ−ジアルキルアミノベンジリデンケトンの系（特公昭４７−２５２８号、特開昭５４−１５５２９２号）、環状シス−α−ジカルボニル化合物と染料の系（特開昭４８−８４１８３号）、置換トリアジンとメロシアニン色素の系（特開昭５４−１５１０２４号）、３−ケトクマリンと活性剤の系（特開昭５２−１１２６８１号、特開昭５８−１５５０３号）、ビイミダゾール、スチレン誘導体、チオールの系（特開昭５９−１４０２０３号）、有機過酸化物と色素の系（特開昭５９−１４０２０３号、特開昭５９−１８９３４０号）、ローダニン骨格の色素とラジカル発生剤の系（特開平２−２４４０５０号）チタノセンと３−ケトクマリン色素の系（特開昭６３−２２１１１０号）、チタノセンとキサンテン色素さらにアミノ基あるいはウレタン基を含む付加重合可能なエチレン性不飽和化合物を組み合わせた系（特開平４−２２１９５８号、特開平４−２１９７５６号）、チタノセンと特定のメロシアニン色素の系（特開平６−２９５０６１号）等を挙げることができる。
【００１７】
また、波長７６０ｎｍ以上の赤外線で露光する場合には、感度の観点からオニウム塩が好ましく挙げらる。オニウム塩としては、具体的には、ヨードニウム塩、ジアゾニウム塩、スルホニウム塩が挙げられる。これらのオニウム塩は酸発生剤としての機能も有するが、本組成物では、前記固体状のラジカル重合性化合物と併用されるため、ラジカル重合の開始剤として機能する。本発明において好適に用いられるオニウム塩は、下記一般式（III）〜（Ｖ）で表されるオニウム塩である。
【００１８】
【化１】
0004512281.tif 000002
【００１９】
式（III）中、Ａｒ11とＡｒ12は、それぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素原子数２０個以下のアリール基を示す。このアリール基が置換基を有する場合の好ましい置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素原子数１２個以下のアルキル基、炭素原子数１２個以下のアルコキシ基、または炭素原子数１２個以下のアリールオキシ基が挙げられる。Ｚ11-はハロゲンイオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、およびスルホン酸イオンからなる群より選択される対イオンを表し、好ましくは、過塩素酸イオン、ヘキサフルオロフォスフェートイオン、およびアリールスルホン酸イオンである。
【００２０】
式（IV)中、Ａｒ21は、置換基を有していても良い炭素原子数２０個以下のアリール基を示す。好ましい置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素原子数１２個以下のアルキル基、炭素原子数１２個以下のアルコキシ基、炭素原子数１２個以下のアリールオキシ基、炭素原子数１２個以下のアルキルアミノ基、炭素原子数１２個以下のジアルキルアミノ基、炭素原子数１２個以下のアリールアミノ基または、炭素原子数１２個以下のジアリールアミノ基が挙げられる。Ｚ21-はＺ11-と同義の対イオンを表す。
【００２１】
式（Ｖ）中、Ｒ31、Ｒ32及びＲ33は、それぞれ同じでも異なっていても良く、置換基を有していても良い炭素原子数２０個以下の炭化水素基を示す。好ましい置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素原子数１２個以下のアルキル基、炭素原子数１２個以下のアルコキシ基、または炭素原子数１２個以下のアリールオキシ基が挙げられる。Ｚ31-はＺ11-と同義の対イオンを表す。
【００２２】
本発明において、好適に用いることのできるオニウム塩の具体例としては、特願平１１−３１０６２３号明細書の段落番号［００３０］〜［００３３］に記載されたものを挙げることができる。
【００２３】
本発明において用いられる重合開始剤は、極大吸収波長が４００ｎｍ以下であることが好ましく、さらに３６０ｎｍ以下であることが好ましい。このように吸収波長を紫外線領域にすることにより、平版印刷版原版の取り扱いを白灯下で実施することができる。
【００２４】
これらの重合開始剤は、１種のみを用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
これらの重合開始剤は、光重合性組成物の全固形分に対し０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜３０重量％、特に好ましくは１〜２０重量％の割合で添加することができる。添加量が０．１重量％未満であると感度が低くなり、また５０重量％を越えると例えば、この組成物を平版印刷版の記録層として用いた場合、印刷時非画像部に汚れが発生しやすくなる。これらの重合開始剤は他の成分と同一の層に添加してもよいし、別の層を設けそこへ添加してもよい。
【００２５】
［（Ｃ）バインダーポリマー］
本発明に係る光重合性組成物においては、重合性化合物として固体状のものを使用するため、固体重合性化合物の保持と被膜形成の機能を果たすため、アリル基と、カルボキシル基と、を側鎖に有する（メタ）アクリル樹脂をバインダーポリマーとして添加する。
バインダーとしては、主鎖が線状有機ポリマーであって、以下に詳述するように、アリル基と、カルボキシル基と、を側鎖に有する（メタ）アクリル樹脂を用いることを要する。なお、本発明の光重合性組成物は平版印刷版の記録層として用いられるため、水あるいはアルカリ水による現像を可能とするために、水あるいはアルカリ水に可溶または膨潤可能な線状有機ポリマーを選択する。
【００２６】
特に本発明においては、アリル基と、カルボキシル基と、を側鎖に有する（メタ）アクリル樹脂（以下、適宜、特定アクリル樹脂系と称する）が、膜強度、感度、現像性のバランスに優れており、好適であるため、バインダーポリマーとして用いている。
【００２９】
本発明で使用されるバインダーポリマーとしての前記特定アクリル系樹脂の重量平均分子量については好ましくは５０００以上であり、さらに好ましくは１万〜３０万の範囲であり、数平均分子量については好ましくは１０００以上であり、さらに好ましくは２０００〜２５万の範囲である。多分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は１以上が好ましく、さらに好ましくは１．１〜１０の範囲である。
【００３０】
これらのポリマーは、ランダムポリマー、ブロックポリマー、グラフトポリマー等いずれでもよいが、ランダムポリマーであることが好ましい。
【００３１】
本発明で使用されるバインダーポリマーとしての特定アクリル系樹脂は単独で用いても混合して用いてもよい。これらポリマーは、光重合性組成物の全固形分に対し２０〜９５重量％、好ましくは３０〜９０重量％の割合で添加される。添加量が２０重量％未満の場合は、画像形成した際、画像部の強度が不足する。また添加量が９５重量％を越える場合は、画像形成されない。またラジカル重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有する化合物と線状有機ポリマーは、重量比で１／９〜７／３の範囲とするのが好ましい。
【００３２】
本発明に係る光重合性組成物に用いられる赤外線露光により熱を発生する化合物について以下に述べる。
［（Ｄ）赤外線露光により熱を発生する化合物］
本発明に係る光重合性組成物は、赤外線を発するレーザで記録するために用いられるため、赤外線露光により熱を発生する化合物（以下、適宜、赤外線吸収剤と称する）を添加する。赤外線吸収剤は、吸収した赤外線を熱に変換する機能を有しており、この際発生した熱により、ラジカル発生剤が分解し、ラジカルを発生する。本発明において使用される赤外線吸収剤は、波長７６０ｎｍから１２００ｎｍに吸収極大を有する染料又は顔料である。
【００３３】
染料としては、市販の染料及び例えば「染料便覧」（有機合成化学協会編集、昭和４５年刊）等の文献に記載されている公知のものが利用できる。具体的には、例えば、特開平１０−３９５０９号公報の段落番号［００５０］〜［００５１］に記載のものを挙げることができる。
これらの染料のうち特に好ましいものとしては、シアニン色素、スクワリリウム色素、ピリリウム塩、ニッケルチオレート錯体が挙げられる。さらに、シアニン色素が好ましく、特に下記一般式（Ｉ）で示されるシアニン色素が最も好ましい。
【００３４】
【化２】
0004512281.tif 000003
【００３５】
一般式（Ｉ）中、Ｘ1は、ハロゲン原子、Ｘ2−Ｌ1またはＮＬ2Ｌ3を示す。ここで、Ｘ2は酸素原子または、硫黄原子を示し、Ｌ1は、炭素原子数１〜１２の炭化水素基を示し、Ｌ2及びＬ3はそれぞれ独立に炭素原子数１〜１２の炭化水素基を示す。Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜１２の炭化水素基を示す。記録層塗布液の保存安定性から、Ｒ1およびＲ2は、炭素原子数２個以上の炭化水素基であることが好ましく、さらに、Ｒ1とＲ2とは互いに結合し、５員環または６員環を形成していることが特に好ましい。
Ａｒ1、Ａｒ2は、それぞれ同じでも異なっていても良く、置換基を有していても良い芳香族炭化水素基を示す。Ｙ1、Ｙ2は、それぞれ同じでも異なっていても良く、硫黄原子または炭素原子数１２個以下のジアルキルメチレン基を示す。Ｒ3、Ｒ4は、それぞれ同じでも異なっていても良く、置換基を有していても良い炭素原子数２０個以下の炭化水素基を示す。好ましい置換基としては、炭素原子数１２個以下のアルコキシ基、カルボキシル基、スルホ基が挙げられる。Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、それぞれ同じでも異なっていても良く、水素原子または炭素原子数１２個以下の炭化水素基を示す。原料の入手性から、好ましくは水素原子である。また、Ｚ1-は、対アニオンを示す。ただし、Ｒ1〜Ｒ8のいずれかにスルホ基が置換されている場合は、Ｚ1-は必要ない。好ましいＺ1-は、記録層塗布液の保存安定性から、ハロゲンイオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、およびスルホン酸イオンであり、特に好ましくは、過塩素酸イオン、ヘキサフルオロフォスフェートイオン、およびアリールスルホン酸イオンである。
【００３６】
本発明において、好適に用いることのできる一般式（Ｉ）で示されるシアニン色素の具体例としては、特願平１１−３１０６２３号明細書の段落番号［００１７］〜［００１９］に記載されたものを挙げることができる。
【００３７】
本発明において使用される顔料としては、市販の顔料及びカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）便覧、「最新顔料便覧」（日本顔料技術協会編、１９７７年刊）、「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）、「印刷インキ技術」ＣＭＣ出版、１９８４年刊）に記載されている顔料が利用できる。
【００３８】
顔料の種類としては、黒色顔料、黄色顔料、オレンジ色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料、青色顔料、緑色顔料、蛍光顔料、金属粉顔料、その他、ポリマー結合色素が挙げられる。これらの顔料の詳細は、特開平１０−３９５０９号公報の段落番号［００５２］〜［００５４］に詳細に記載されており、これらを本発明にも適用することができる。これらの顔料のうち好ましいものはカーボンブラックである。
【００３９】
光重合性組成物中における、上述の染料又は顔料の含有量としては、組成物の全固形分重量に対し、０．０１〜５０重量％が好ましく、０．１〜１０重量％がより好ましく、さらに染料の場合には、０．５〜１０重量％が最も好ましく、顔料の場合には、１．０〜１０重量％が最も好ましい。
前記含有量が、０．０１重量％未満であると、感度が低くなることがあり、５０重量％を超えると、平版印刷用原版とした場合の非画像部に汚れが発生することがある。
【００４０】
［その他の成分］
本発明に係る光重合性化合物には、さらに必要に応じてこれら以外に種々の化合物を添加してもよい。例えば、可視光域に大きな吸収を持つ染料を画像の着色剤として使用することができる。また、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、カーボンブラック、酸化チタンなどの顔料も好適に用いることができる。
これらの着色剤は、本発明の組成物を平版印刷版の記録層として用いる際に、画像形成後、画像部と非画像部の区別をつきやすくする目的で添加される。なお、添加量は、組成物全固形分に対し、０．０１〜１０重量％の割合である。
【００４１】
また、本発明の組成物には、塗布液の調製中あるいは保存中においてラジカル重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有する化合物の不要な熱重合を阻止するために少量の熱重合防止剤を添加することが望ましい。適当な熱重合防止剤としてはハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩等が挙げられる。熱重合防止剤の添加量は、全組成物の重量に対して約０．０１重量％〜約５重量％が好ましい。また必要に応じて、酸素による重合阻害を防止するためにベヘン酸やベヘン酸アミドのような高級脂肪酸誘導体等を添加して、塗布後の乾燥の過程で感光層の表面に偏在させてもよい。高級脂肪酸誘導体の添加量は、全組成物の約０．１重量％〜約１０重量％が好ましい。
【００４２】
また、本発明の組成物中には、現像条件に対する処理の安定性を広げるため、特開昭６２−２５１７４０号や特開平３−２０８５１４号に記載されているような非イオン界面活性剤、特開昭５９−１２１０４４号、特開平４−１３１４９号に記載されているような両性界面活性剤を添加することができる。
【００４３】
非イオン界面活性剤の具体例としては、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタントリオレート、ステアリン酸モノグリセリド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等が挙げられる。
【００４４】
両性界面活性剤の具体例としては、アルキルジ（アミノエチル）グリシン、アルキルポリアミノエチルグリシン塩酸塩、２−アルキル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、Ｎ−テトラデシル−Ｎ，Ｎ−ベタイン型（例えば、商品名アモーゲンＫ、第一工業（株）製）等が挙げられる。
【００４５】
上記非イオン界面活性剤及び両性界面活性剤の感光層塗布液中に占める割合は、０．０５〜１５重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜５重量％である。
【００４６】
さらに、本発明の組成物中には、必要に応じ、塗膜の柔軟性等を付与するために可塑剤が加えられる。例えば、ポリエチレングリコール、クエン酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン酸トリクレジル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、オレイン酸テトラヒドロフルフリル等が用いられる。
【００４７】
本発明に係る光重合性組成物からなる記録層では、露光部において局所的に付与されたエネルギーによりラジカル開始剤が分解し、ラジカルが発生する。そのときに発生する酸や熱により、おそらくは会合体又は微結晶で存在していると推測される固体重合性化合物が溶融し、反応性となり、その重合可能な官能基にラジカルが作用して硬化反応が進行する。このとき、赤外線露光が行なわれ、開始剤系に光熱変換能を有する染料や顔料が存在するため、熱により重合性化合物が速やかに溶融し、反応が進行するため、本発明に係る光重合性組成物は、露光による発熱を伴う可視光や赤外線露光に用いることが感度の観点から好ましく、特に、赤外線吸収剤を併用するため局所的な高エネルギーの発熱が生じる赤外線レーザ露光による記録に好適に用いることができる。
【００４８】
本発明に係る光重合性組成物は、本発明の平版印刷版原版の記録層として用いられる。記録層を形成する際には、通常、記録層塗布液として、上記光重合性組成物を構成する各成分を溶媒に溶解、分散して、適当な支持体上に塗布して記録層を形成すればよい。
ここで使用する溶媒としては、エチレンジクロライド、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、プロパノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、２−メトキシエチルアセテート、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、ジメトキシエタン、乳酸メチル、乳酸エチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、テトラメチルウレア、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、γ−ブチルラクトン、トルエン、水等を挙げることができるがこれに限定されるものではない。これらの溶媒は単独又は混合して使用される。溶媒中の上記成分（添加剤を含む全固形分）の濃度は、好ましくは１〜５０重量％である。
【００４９】
また塗布、乾燥後に得られる支持体上の記録層塗布量（固形分）は、用途によって異なるが、平版印刷版原版についていえば一般的に０．５〜５．０ｇ／ｍ2が好ましい。塗布量が少なくなるにつれて、見かけの感度は大になるが、画像記録の機能を果たす感光層の皮膜特性は低下する。
塗布する方法としては、種々の方法を用いることができるが、例えば、バーコーター塗布、回転塗布、スプレー塗布、カーテン塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、ブレード塗布、ロール塗布等を挙げることができる。
【００５０】
［支持体］
本発明の平版印刷版原版において前記記録層を塗布可能な支持体としては、寸度的に安定で、所望の強度と耐久性を備えた板状物であれば特に制限はなく、例えば、紙、プラスチック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等）がラミネートされた紙、金属板（例えば、アルミニウム、亜鉛、銅等）、プラスチックフィルム（例えば、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール等）、上記の如き金属がラミネート若しくは蒸着された紙又はプラスチックフィルム等が挙げられるが、本発明においては、アルミニウム板を用いる。
【００５１】
本発明の平版印刷版原版に使用する支持体としては、軽量で表面処理性、加工性、耐食性に優れたアルミニウム板を使用する。この目的に供されるアルミニウム材質としては、ＪＩＳ  １０５０材、ＪＩＳ  １１００材、ＪＩＳ  １０７０材、Ａｌ−Ｍｇ系合金、Ａｌ−Ｍｎ系合金、Ａｌ−Ｍｎ−Ｍｇ系合金、Ａｌ−Ｚｒ系合金。Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ系合金などが挙げられる。
【００５２】
アルミニウム板は表面に粗面化処理等の表面処理を行い、感光層を塗布して平版印刷版原版とすることが出来る。粗面化処理には、機械的粗面化、化学的粗面化、電気化学的粗面化が単独又は組み合わせて行われる。また、表面のキズ付き難さを確保するための陽極酸化処理を行ったり、親水性を増すための処理を行うことも好ましい。
【００５３】
以下に支持体の表面処理について説明する。
アルミニウム板を粗面化するに先立ち、必要に応じ、表面の圧延油を除去するための例えば界面活性剤、有機溶剤またはアルカリ性水溶液などによる脱脂処理が行われてもよい。アルカリの場合、次いで酸性溶液で中和、スマット除去などの処理を行ってもよい。
【００５４】
次いで支持体と感光層の密着性を良好にし、かつ非画像部に保水性を与えるため、支持体の表面を粗面化する、いわゆる、砂目立て処理がなされている。この砂目立て処理法の具体的手段としては、サンドブラスト等の機械的砂目立て方法があり、またアルカリまたは酸あるいはそれらの混合物からなるエッチング剤で表面を粗面化処理する化学的砂目立て方法がある。また、電気化学的砂目立て方法、支持体材料に、粒状体を接着剤またはその効果を有する方法で接着させて表面を粗面化する方法や、微細な凹凸を有する連続帯やロールを支持体材料に圧着させて凹凸を転写する粗面化方法等公知の方法を適用できる。
【００５５】
これらのような粗面化方法は複数を組み合わせて行ってもよく、その順序、繰り返し数などは任意に選択することができる。前述のような粗面化処理すなわち砂目立て処理して得られた支持体の表面には、スマットが生成しているので、このスマットを除去するために適宜水洗あるいはアルカリエッチング等の処理を行うことが一般的に好ましい。
【００５６】
本発明に用いられるアルミニウム支持体の場合には、前述のような前処理を施した後、通常、耐摩耗性、耐薬品性、保水性を向上させるために、陽極酸化によって支持体に酸化皮膜を形成させる。
【００５７】
アルミニウム板の陽極酸化処理に用いられる電解質としては多孔質酸化皮膜を形成するものならばいかなるものでも使用することができ、一般には硫酸、リン酸、蓚酸、クロム酸あるいはこれらの混酸が用いられる。それらの電解質の濃度は電解質の種類によって適宜決められる。陽極酸化の処理条件は用いる電解質により種々変わるので一概に特定し得ないが、一般的には電解質の濃度が１〜８０％溶液、液温は５〜７０℃、電流密度５〜６０Ａ／ｄｍ2、電圧１〜１００Ｖ、電解時間１０秒〜５分の範囲にあれば適当である。陽極酸化皮膜の量は１．０ｇ／ｍ2以上が好適であるが、より好ましくは２．０〜６．０ｇ／ｍ2の範囲である。陽極酸化皮膜が１．０ｇ／ｍ2未満であると耐刷性が不十分であったり、平版印刷版の非画像部に傷が付き易くなって、印刷時に傷の部分にインキが付着するいわゆる「傷汚れ」が生じ易くなる。
【００５８】
このようなアルミニウム支持体は陽極酸化処理後に有機酸またはその塩による処理または、感光層塗布の下塗り層を適用して用いることができる。
【００５９】
なお支持体と感光層との密着性を高めるための中間層を設けてもよい。密着性の向上のためには、一般に中間層は、ジアゾ樹脂や、例えばアルミニウムに吸着するリン酸化合物等からなっている。中間層の厚さは任意であり、露光した時に、上層の感光層と均一な結合形成反応を行い得る厚みでなければならない。通常、乾燥固体で約１〜１００ｍｇ／ｍ2の塗布割合がよく、５〜４０ｍｇ／ｍ2が特に良好である。中間層中におけるジアゾ樹脂の使用割合は、３０〜１００％、好ましくは６０〜１００％である。
【００６０】
平版印刷版用支持体として好ましい特性としては、中心線平均粗さで０．１０〜１．２μｍである。０．１０μｍより低いと感光層と密着性が低下し、著しい耐刷の低下を生じてしまう。１．２μｍより大きい場合、印刷時の汚れ性が悪化してしまう。さらに支持体の色濃度としては、反射濃度値として０．１５〜０．６５であり、０．１５より白い場合、画像露光時のハレーションが強すぎ画像形成に支障をきたしてしまい、０．６５より黒い場合、現像後の検版作業において画像が見難くく、著しく検版性が悪いものとなってしまう。
【００６１】
以上のようにして、本発明の平版印刷版原版を作成することができる。この平版印刷版原版は、重合開始剤に適合する波長の種々の光源で記録できる。また、紫外線ランプやサーマルヘッドによる熱的な記録も可能である。
像露光に用いられる活性光線の光源としては、例えば、水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、カーボンアーク灯等がある。放射線としては、電子線、Ｘ線、イオンビーム、遠赤外線などがある。またｇ線、ｉ線、Deep−ＵＶ光、高密度エネルギービーム（レーザービーム）も使用される。レーザービームとしてはヘリウム・ネオンレーザー、アルゴンレーザー、クリプトンレーザー、ヘリウム・カドミウムレーザー、ＫｒＦエキシマレーザー等が挙げられる。
本発明においては、特に赤外線吸収剤を併用した系において、波長７６０ｎｍから１２００ｎｍの赤外線を放射する固体レーザ及び半導体レーザにより画像露光されることが好ましい。レーザの出力は１００ｍＷ以上が好ましく、露光時間を短縮するため、マルチビームレーザデバイスを用いることが好ましい。また、１画素あたりの露光時間は２０μ秒以内であることが好ましい。記録材料に照射されるエネルギーは１０〜３００ｍＪ／ｃｍ2であることが好ましい。
【００６２】
本発明に係る平版印刷版の現像、製版に用いられる現像液及び補充液としては従来より知られているアルカリ水溶液が使用できる。
例えば、ケイ酸ナトリウム、同カリウム、第３リン酸ナトリウム、同カリウム、同アンモニウム、第２リン酸ナトリウム、同カリウム、同アンモニウム、炭酸ナトリウム、同カリウム、同アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、同カリウム、同アンモニウム、ほう酸ナトリウム、同カリウム、同アンモニウム、水酸化ナトリウム、同アンモニウム、同カリウム及び同リチウムなどの無機アルカリ塩が挙げられる。また、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチレンジアミン、ピリジンなどの有機アルカリ剤も用いられる。これらのアルカリ剤は単独もしくは２種以上を組み合わせて用いられる。
これらのアルカリ剤の中で特に好ましい現像液は、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム等のケイ酸塩水溶液である。その理由はケイ酸塩の成分である酸化珪素ＳｉＯ2とアルカリ金属酸化物Ｍ2Ｏの比率と濃度によって現像性の調節が可能となるためであり、例えば、特開昭５４−６２００４号公報、特公昭５７−７４２７号に記載されているようなアルカリ金属ケイ酸塩が有効に用いられる。
【００６３】
更に自動現像機を用いて現像する場合には、現像液よりもアルカリ強度の高い水溶液（補充液）を現像液に加えることによって、長時間現像タンク中の現像液を交換する事なく、多量のＰＳ版を処理できることが知られている。本発明においてもこの補充方式が好ましく適用される。現像液及び補充液には現像性の促進や抑制、現像カスの分散及び印刷版画像部の親インキ性を高める目的で必要に応じて種々の界面活性剤や有機溶剤を添加できる。
好ましい界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系及び両性界面活性剤があげられる。更に現像液及び補充液には必要に応じて、ハイドロキノン、レゾルシン、亜硫酸、亜硫酸水素酸などの無機酸のナトリウム塩、カリウム塩等の還元剤、更に有機カルボン酸、消泡剤、硬水軟化剤を加えることもできる。
上記現像液及び補充液を用いて現像処理された印刷版は水洗水、界面活性剤等を含有するリンス液、アラビアガムや澱粉誘導体を含む不感脂化液で後処理される。本発明の画像記録材料を印刷版として使用する場合の後処理としては、これらの処理を種々組み合わせて用いることができる。
【００６４】
近年、製版・印刷業界では製版作業の合理化及び標準化のため、印刷版用の自動現像機が広く用いられている。この自動現像機は、一般に現像部と後処理部からなり、印刷版を搬送する装置と各処理液槽及びスプレー装置からなり、露光済みの印刷版を水平に搬送しながら、ポンプで汲み上げた各処理液をスプレーノズルから吹き付けて現像処理するものである。また、最近は処理液が満たされた処理液槽中に液中ガイドロールなどによって印刷版を浸漬搬送させて処理する方法も知られている。このような自動処理においては、各処理液に処理量や稼働時間等に応じて補充液を補充しながら処理することができる。また、実質的に未使用の処理液で処理するいわゆる使い捨て処理方式も適用できる。
【００６５】
以上のようにして得られた平版印刷版は、所望により不感脂化ガムを塗布したのち、印刷工程に供することができる。
本発明の光重合性組成物を記録層として有する平版印刷版原版は、上記のように、所定の工程を経て画像形成され、平版印刷版が得られる。この平版印刷版はオフセット印刷機等にかけられ、多数枚の印刷に用いられる。
【００６６】
また、本発明に係る光重合性組成物は、ＵＶ光、可視光、赤外線レーザの露光により高感度で硬化し、且つ、硬化後の被膜が塑性流動を生じず、重ねて保存した場合の接着、変形、傷つきなどを抑制することができ、均一で安定した被膜と優れた画像形成性を有するため、前記本発明の平版印刷版原版の記録層に好適に使用することができる。
【００６７】
【実施例】
以下、実施例により、本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
（実施例１）
［支持体の作成］
厚さ０．３０ｍｍのアルミニウム板（材質１０５０）をトリクロロエチレン洗浄して脱脂した後、ナイロンブラシと４００メッシュのパミストン−水懸濁液を用いその表面を砂目立てし、よく水で洗浄した。この板を４５℃の２５％水酸化ナトリウム水溶液に９秒間浸漬してエッチングを行い水洗後、さらに２％ＨＮＯ3に２０秒間浸漬して水洗した。この時の砂目立て表面のエッチング量は約３ｇ／ｍ2であった。次にこの板を７％Ｈ2ＳＯ4を電解液として電流密度１５Ａ／ｄｍ2で３ｇ／ｍ2の直流陽極酸化皮膜を設けた後、水洗乾燥した。次にこのアルミニウム板に下記下塗り液を塗布し、８０℃で３０秒間乾燥した。乾燥後の被覆量は１０ｍｇ／ｍ2であった。
【００６８】
［下塗り］
次に、このアルミニウム支持体に下記下塗り液をワイヤーバーにて塗布し、温風式乾燥装置を用いて９０℃で３０秒間乾燥した。乾燥後の被服量は１０ｍｇ／ｍ2であった。
【００６９】
0004512281.tif 000004
【００７０】
［感光層］
次に、下記感光層塗布液［Ｐ−１］を調整し、上記の下塗り済みのアルミニウム板にワイヤーバーを用いて塗布し、温風式乾燥装置にて１１５℃で４５秒間乾燥して感光層を形成し、平版印刷版原版を得た。乾燥後の被覆量は１．２〜１．３ｇ／ｍ2の範囲内であった。
【００７１】
＜感光層塗布液［Ｐ−１］＞
・トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート・・・０．９ｇ
（融点５２〜５４℃：固体重合性化合物）
・Ｎ−シクロへキシルアクリルアミド・・・・・・・・・０．１ｇ
（融点１１３℃：固体重合性化合物）
・赤外線吸収剤（下記構造）・・・・・・・・・・・・・０．０８ｇ
・重合開始剤（下記構造）・・・・・・・・・・・・・・０．２５ｇ
・アリルメタクリレートとメタクリル酸の・・・・・・・１．０ｇ
モル比８０：２０の共重合体（重量平均分子量１３万）
・銅フタロシアニン顔料着色剤・・・・・・・・・・・・０．１ｇ
・界面活性剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．０２ｇ
（メガファックＦ−４７５、大日本インキ化学工業（株）製）
・メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・１０ｇ
・メタノール・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・５ｇ
・１−メトキシ−２−プロパノール・・・・・・・・・１２ｇ
【００７２】
【化３】
0004512281.tif 000005
【００７３】
［評価］
得られた平版印刷版原版を、感光層面が上になるようにして５０枚積み重ね、温度３５℃、湿度７０％で５日間放置した。放置後、天地を逆にして、最上部の１枚（放置時は最下部）を引き上げたところ、２枚目との接着はなく、スムーズに引き上げることができた。
【００７４】
次に、この平版印刷版原版を、版材供給装置（ＳＡ−Ｌ８０００）、露光装置（Ｌｕｘｅｌ  Ｔ−９０００ＣＴＰ）、コンベア（Ｔ−９０００  Ｃｏｎｖｅｙｅｒ）、自動現像機（ＬＰ−１３１０Ｈ）、ストッカー（ＳＴ−１１６０）よりなる富士写真フイルム（株）ＣＴＰ出力システムを用いて連続的に、製版処理を行なった。自動現像機の現像処理槽には、下記組成の現像液を仕込み、３０℃に保温した。自動現像機の第二浴目には水道水を仕込み、第３浴目にはＧＵ−７（富士写真フイルム（株）製）を１：１で水希釈したフィニッシングガム液を仕込んだ。
【００７５】
（現像液）
・亜硫酸ナトリウム                                ０．１重量％
・水酸化カリウム                                  ０．０６重量％
・炭酸カリウム                                    ０．２重量％
・エチレングリコールモノナフチルエーテル          ４．８重量％
・ＥＤＴＡノ４Ｎａ塩                              ０．１３重量％
・シリコー系界面活性剤                            ０．０１重量％
・水                                            ９４．７重量％
【００７６】
前記平版印刷版原版５０枚を、この版材供給装置に装填し、全自動で、露光、現像処理し、ストッカーへ排出した。この間、版材の供給、搬送時のトラブルも生じることなく、順調に製版が行われ、このＣＴＰ出力システムより得られた平版印刷版は、全て、画像部にヌケやキズなどの欠陥がない良好な画質であった。
【００７７】
（比較例１）
実施例１の感光層塗布液［Ｐ−１］で用いた固体重合性化合物〔トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート  ０．９ｇ及びＮ−シクロへキシルアクリルアミド  ０．１ｇ）を下記２５℃において液状の重合性化合物に変更した他は、実施例１と同様にして平版印刷版原版を得た。
（重合性化合物）
・ＮＫエステルＵ−４ＨＡ・・・・・・・・・・・・・・・・０．９ｇ
（新中村化学（株）製ウレタンアクリレート、液体）
・ペンタエリスリトールテトラアクリレート（液体）・・・・０．１ｇ
【００７８】
［評価］
得られた平版印刷版原版を、感光層面が上になるようにして５０枚積み重ね、温度３５℃、湿度７０％で５日間放置した。放置後、天地を逆にして、最上部の１枚（放置時は最下部）を引き上げたところ、２枚目と接着してしまい、引き上げることができなかった。
このように、本発明の光重合性組成物を記録層として用いた平版印刷版原版は、積層保存した後も記録層の接着や変形が生じず、ハンドリング性にも優れることがわかった。また、優れた画質の画像が得られることが確認された。
【００７９】
【発明の効果】
本発明によれば、可視光や赤外線レーザにより高感度で硬化し、コンピューター等のデジタルデータから直接記録可能なネガ型平版印刷版原版の記録層として有用であり、且つ、記録層を形成した場合にも塑性流動を生じず、重ねて保存した場合でも記録層の接着、変形、傷つきを抑制することができ、優れた画質の画像を形成しうる光重合性組成物を提供することができる。