(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも結着樹脂及び着色剤からなる静電荷像現像用カラートナーにおいて、ゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）による重量平均分子量が７０００〜１４０００の線状ポリエステル樹脂（Ａ）とＧＰＣによる重量平均分子量が１８０００〜３００００の線状ポリエステル樹脂（Ｂ）との、ブレンド比率（Ａ）／（Ｂ）が重量比で６０／４０〜８０／２０である混合物を用い、該結着樹脂のＧＰＣによる重量平均分子量を１６０００〜１７０００としたことを特徴とする静電荷像現像用カラートナー。
【請求項２】
該線状ポリエステル樹脂（Ａ）と該線状ポリエステル樹脂（Ｂ）の溶解性パラメーター（ＳＰ値）の差が、０．３〜０．９である請求項１に記載の静電荷像現像用カラートナー。
【請求項３】
離型剤として、融点が７０〜１２５℃のワックスを含有するものである請求項１又は２に記載の静電荷像現像用カラートナー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、静電荷像現像用カラートナーに関し、さらに詳しくは、電子写真、静電記録、静電印刷等における静電荷像を現像するために用いられるカラートナーに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真方式による画像形成においては、光導電性物質等の像担持体上に静電荷による潜像を形成し、この静電潜像に対して帯電したトナー粒子を付着させ、可視像を形成した後、紙等の記録媒体に転写後、定着され出力画像となる。
近年、電子写真方式を用いたコピーやプリンターの技術は、モノクロからフルカラーへの展開が急速に図られ、フルカラーの市場は拡大する傾向にある。
フルカラー電子写真法によるカラー画像形成は、一般に３原色であるイエロー、マゼンタ、シアンの３色のカラートナー又はそれに黒色を加えた４色のカラートナーを積層させて、全ての色の再現を行なうものである。
したがって、色の再現性に優れ、鮮明なフルカラー画像を得るためには、定着されたトナー画像表面をある程度平滑にしたり、トナー間の空隙をなくして、トナーの表面や内部での光散乱を減少させる必要がある。
さらに、ＯＨＰ（オーバーヘッドプロジェクター）シートに定着された画像を投影した場合の色の再現性は、この光散乱の影響を強く受けるため、定着画像の表面をより平滑にし、トナー間の空隙を極力なくするようにしなければならない。
このような理由から、従来のフルカラー複写機等の画像光沢は、１０〜５０％の中〜高光沢のものが多く、溶融時の粘弾性の低いシャープメルトなトナーが用いられている。
【０００３】
一般に、乾式のトナー像を記録媒体に定着する方法としては、平滑な表面を有したローラーやベルト等の定着部材を加熱し、トナーと圧接する接触加熱定着方法が多用されている。
この方法は、熱効率が高く高速定着が可能であり、カラートナーに光沢や透明性を与えることが可能であるという利点がある反面、加熱定着部材表面と溶融状態のトナーとを加圧下で接触させた後、剥離するために、溶融したトナーが内部破断し、トナー像の一部が定着部材表面に付着して、別の画像上に転移する、いわゆるオフセット現象が生じるものである。
このオフセット現象を防止することを目的として、離型性に優れたシリコンゴムやフッ素樹脂により定着部材表面を形成し、さらに、その定着部材表面にシリコーンオイル等の離型オイルを塗布する方法が一般に採用されていた。
この方法は、トナーのオフセットを防止する点ではきわめて有効であるが、離型オイルを供給するための装置が必要であり、定着装置が大型化し、コスト高になってしまうという欠点があった。
また、定着時に紙等の記録剤に離型オイルが付着するため、水性インクでの加筆性が著しく低下するという問題もあった。
このため、モノクロトナーでは、溶融したトナーが内部破断しないように、結着樹脂の分子量分布の調整等により、トナーの溶融時の粘弾性を高め、さらに、トナー中にワックス等の離型剤を含有させることにより、定着部材に離型オイルを塗布しない定着方法が採用される傾向にある。
しかし、カラートナーは、上記のように色の再現性を向上させるため、シャープメルトで溶融粘弾性が低く、トナーが内部破断しやすいためオフセットしやすく、定着装置のオイルレス化や微量塗布化がより困難となるという問題があった。
【０００４】
さらに、トナー中にワックス等の離型剤を含有させると、結着樹脂と離型剤の界面で光散乱を生じ、ＯＨＰでの色の再現性が低下するという問題があり、過度な離型剤を含有させることができないというものであった。
このような状況から、適度な光沢があり、色の再現性に優れた画像が得られ、かつ定着部材に離型オイルを塗布しない又はオイル塗布量をごく微量とした定着方法であっても、十分なオフセット防止性があるカラートナーが切望されており、多くの提案がなされている。
【０００５】
例えば、特許第２９８１８３１号では、軟化点９０〜１２０℃の線状ポリエステル樹脂と非線状ポリエステル樹脂を含有したトナーが、特開平７−２６１４５９号公報及び特開平７−２６１４６０号公報では、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）不溶分を含有しない非線状ポリエステルを含有したトナーが、特開平８−１０１５３０号公報及び特開平８−１６６６８８号公報では、ＴＨＦ不溶分が１０重量％以下のポリエステル樹脂を含有したトナーが提案されている。
しかしながら、いづれも普通紙画像及びＯＨＰシート投影画像の色の再現性に優れ、かつ定着部材に離型オイルを塗布しない定着方法としては、十分なオフセット防止性を同時に達成するという面からは、いまだ満足すべきレベルには達していないものであった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような従来の問題点を解消し、適度な画像光沢があり、普通紙画像及びＯＨＰシート投影画像の色の再現性に優れ、かつ定着部材に離型オイルを塗布しない又はオイル塗布量をごく微量とした定着方法における十分なオフセット防止性を同時に満足させることのできる静電荷像現像用カラートナーを提供することをその課題とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために結着樹脂に着目し鋭意研究を重ねた結果、特定の分子量を有する２種のポリエステル樹脂をブレンドして結着樹脂とすることにより、上記課題が解決できるということを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに到った。
【０００８】
すなわち、本発明によれば、少なくとも結着樹脂及び着色剤からなる静電荷像現像用カラートナーにおいて、ゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）による重量平均分子量が７０００〜１４０００の線状ポリエステル樹脂（Ａ）とＧＰＣによる重量平均分子量が１８０００〜３００００の線状ポリエステル樹脂（Ｂ）とのブレンド比率（Ａ）／（Ｂ）が重量比で６０／４０〜８０／２０である混合物を用い、該結着樹脂のＧＰＣによる重量平均分子量を１６０００〜１７０００としたことを特徴とする静電荷像現像用カラートナーが提供される。
【０００９】
本発明には、該線状ポリエステル樹脂（Ａ）と該線状ポリエステル樹脂（Ｂ）の溶解性パラメーター（ＳＰ値）の差が、０．３〜０．９である静電荷像現像用カラートナー及び離型剤として、融点が７０〜１２５℃のワックスを含有するものである静電荷像現像用カラートナーが含まれる。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明のカラートナーに用いられる線状ポリエステル樹脂は、二価のアルコール成分と二価の酸成分から製造される。
二価のアルコール成分としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１,２−プロピレングリコール、１,３−プロピレングリコール、１,４−ブタンジオール、 １,４−ブテンジオール、ネオペンチルグリコール等のジオール類、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物等を挙げることができるが、これらの中でもポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ及びポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡが好適に用いられる。
二価の酸成分としては、例えば、テレフタル酸、フマル酸、マレイン酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、マロン酸等やこれらの酸無水物又はアルキルエステル類が挙げられる。
【００１１】
本発明のカラートナーは、結着樹脂として、低分子量の線状ポリエステル樹脂（Ａ）と中分子量の線状ポリエステル樹脂（Ｂ）をブレンドし、低分子量の線状ポリエステル樹脂（Ａ）により光沢や透光性が向上させ、中分子量の線状ポリエステル樹脂（Ｂ）によりオフセット性を向上させることを特徴とするものである。
この場合、ブレンドした結着樹脂中に架橋したような三次元構造を有さないため、オフセット性を向上させたときの光沢や透光性の低下が少ないものとなる。
ただし、トナー中の結着樹脂の重量平均分子量が１３０００未満では、オフセット性が不良となり、３００００を越えると、画像光沢が低く、普通紙画像及びＯＨＰシート投影画像の色の再現性が不良となるので好ましくない。
【００１２】
本発明においては、低分子量の線状ポリエステル樹脂（Ａ）と中分子量の線状ポリエステル樹脂（Ｂ）との溶解性パラメータ（ＳＰ値）の差を０．３〜０．９とすることが好ましい。
０．３以上とすることにより、それぞれの樹脂の特徴がより顕著なものとなり、オフセット性を向上させたときの光沢や透光性の低下がさらに少ないトナーとすることができる。
ただし、溶解性パラメータ（ＳＰ値）の差が０．９を越えると、ブレンドした樹脂同士が非相溶となり、透光性が低下するため、ＯＨＰシート投影画像の色の再現性が不良となるので好ましくない。
低分子量の線状ポリエステル樹脂（Ａ）と中分子量の線状ポリエステル樹脂（Ｂ）とのブレンド比率（Ａ）／（Ｂ）は、それぞれの分子量や定着条件にもよるが重量比で、５／９５〜９５／５の範囲が好適である。
【００１３】
本発明のカラートナーでは、離型剤としてワックス類を含有させることにより、さらにオフセット性の向上したトナーとすることができる。
特に、融点が７０〜１２５℃の範囲のものを使用することが好ましい。
融点が７０℃以上とすることにより、転写性、耐久性の優れたトナーとすることができ、融点を１２５℃以下とすることにより、定着時に速やかに溶融し、確実な離型効果を発揮させることができる。
この離型剤の使用量は、トナーに対して２〜１５重量％が好適である。
２重量％未満では、オフセット防止効果が不十分となり、１５重量％を越えると、透光性が低下するため、ＯＨＰシート投影画像の色の再現性が不良となるので好ましくない。。
【００１４】
ワックス類は、従来公知のものが使用できる。
例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン等の低分子量ポリオレフィンワックス、フィッシャー・トロプシュワックス等の合成炭化水素系ワックス、密ロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、モンタンワックス等の天然ワックス類、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油ワックス類、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、等の高級脂肪酸及び高級脂肪酸の金属塩、高級脂肪酸アミド等及びこれらの各種変性ワックス等が挙げられる。
これらは２種以上を混合して用いることもできる。
【００１５】
本発明のカラートナーに用いられる着色剤としては、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック各色のトナーを得ることが可能な公知の顔料や染料を挙げることができる。
【００１６】
例えば、黄色顔料としては、カドミウムイエロー、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ等が挙げられる。
【００１７】
また、橙色顔料としては、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ等が挙げられる。
【００１８】
赤色顔料としては、ベンガラ、カドミウムレッド、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッドカルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ等が挙げられる。
紫色顔料としては、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ等が挙げられる。
【００１９】
青色顔料としては、コバルトブルー、アルカリブルー、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーＢＣ等が挙げられる。
【００２０】
また、緑色顔料としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ等を挙げることができる。
【００２１】
さらに、黒色顔料としては、カーボンブラック、オイルファーネスブラック、チャンネルブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、アニリンブラック等のアジン系色素、金属塩アゾ色素、金属酸化物、複合金属酸化物等を挙げることができる。
これらは、１種または２種以上を使用することができる。
【００２２】
本発明のカラートナーは、必要に応じ、荷電制御剤を含有させることができる。
例えば、ニグロシン、炭素数２〜１６のアルキル基を含むアジン系染料（特公昭４２−１６２７号公報）、塩基性染料（例えば、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏ  ２（Ｃ．Ｉ．４１０００）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏ  ３、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  １（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  ９（Ｃ．Ｉ．４２５００）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３（Ｃ．Ｉ．４２５５５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １０（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １４（Ｃ．Ｉ．４２５１０）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  １（Ｃ．Ｉ．４２０２５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ３（Ｃ．Ｉ．５１００５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ５（Ｃ．Ｉ．４２１４０）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ７（Ｃ．Ｉ．４２５９５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ９（Ｃ．Ｉ．５２０１５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ２４（Ｃ．Ｉ．５２０３０）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ２５（Ｃ．Ｉ．５２０２５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ２６（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｇｒｅｅｎ  １（Ｃ．Ｉ．４２０４０）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｇｒｅｅｎ  ４（Ｃ．Ｉ．４２０００）等又はこれらの塩基性染料のレーキ顔料、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ８（Ｃ．Ｉ．２６１５０）、ベンゾイルメチルヘキサデシルアンモニウムクロライド、デシルトリメチルクロライド等の４級アンモニウム塩又はジブチル又はジオクチル等のジアルキル錫化合物、ジアルキル錫ボレート化合物、グアニジン誘導体、アミノ基を含有するビニル系ポリマー、アミノ基を含有する縮合系ポリマー等のポリアミン樹脂、特公昭４１−２０１５３号公報、特公昭４３−２７５９６号公報、特公昭４４−６３９７号公報、特公昭４５−２６４７８号公報に記載されているモノアゾ染料の金属錯塩、特公昭５５−４２７５２号公報、特公昭５９−７３８５号公報に記載されているサルチル酸、ジアルキルサルチル酸、ナフトエ酸、ジカルボン酸のＺｎ、Ａｌ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆｅ等の金属錯体、スルホン化した銅フタロシアニン顔料、有機ホウ素塩類、含フッ素四級アンモニウム塩、カリックスアレン系化合物等が挙げられる。
ブラック以外のカラートナーは、当然、目的の色を損なう荷電制御剤の使用は避けるべきであり、白色のサリチル酸誘導体の金属塩等が適宜、使用される。
【００２３】
本発明のカラートナーにおいては、流動性向上剤として、疎水化処理されたシリカ、酸化チタン、アルミナ等の金属酸化物微粒子をトナー母体に外添することが好ましい。
また、脂肪属金属塩やポリフッ化ビニリデンの微粒子等からなる滑剤等も使用可能である。
なお、ここで用いられる疎水化処理剤としては、ジメチルジクロルシラン、トリメチルクロルシラン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチルジクロルシラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−クロルエチルトリクロルシラン、ｐ−クロルエチルトリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、クロルメチルトリクロルシラン、ｐ−クロルフェニルトリクロルシラン、３−クロルプロピルトリクロルシラン、３−クロルプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメトキシシラン、ビニル−トリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ジビニルジクロルシラン、ジメチルビニルクロルシラン、オクチル−トリクロルシラン、デシル−トリクロルシラン、ノニル−トリクロルシラン、（４−ｔ−プロピルフェニル）−トリクロルシラン、（４−ｔ−ブチルフェニル）−トリクロルシラン、ジベンチル−ジクロルシラン、ジヘキシル−ジクロルシラン、ジオクチル−ジクロルシラン、ジノニル−ジクロルシラン、ジデシル−ジクロルシラン、ジドデシル−ジクロルシラン、ジヘキサデシル−ジクロルシラン、（４−ｔ−ブチルフェニル）−オクチル−ジクロルシラン、ジオクチル−ジクロルシラン、ジデセニル−ジクロルシラン、ジノネニル−ジクロルシラン、ジ−２−エチルヘキシル−ジクロルシラン、ジ−３，３−ジメチルベンチル−ジクロルシラン、トリベキシル−クロルシラン、トリオクチル−クロルシラン、トリデシル−クロルシラン、ジオクチル−メチル−クロルシラン、オクチル−ジメチル−クロルシラン、（４−ｔ−プロピルフェニル）−ジエチル−クロルシラン、オクチルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、ヘキサエチルジシラザン、ジエチルテトラメチルジシラザン、ヘキサフェニルジシラザン、ヘキサトリルジシラザン等が挙げられ、この他、チタネート系カップリング剤、アルミニューム系カップリング剤も使用可能である。
【００２４】
本発明のカラートナーは、一成分現像用、二成分現像用のいずれにも用いることができる。
トナーを二成分現像剤用として用いる場合には、キャリア粉と混合して用いられる。
この場合のキャリアとしては、公知のものがすべて使用可能であり、例えば、鉄粉、フェライト粉、マグネタイト粉、ニッケル粉、ガラスビーズ等及びこれらの表面を樹脂等で被覆処理したもの等が挙げられる。
【００２５】
本発明のカラートナーの製造方法としては、従来公知の方法が適用できる。
トナーを混練する装置としては、バッチ式の２本ロール、バンバリーミキサー、連続式の２軸押出し機、例えば、神戸製鋼所社製ＫＴＫ型２軸押出し機、東芝機械社製ＴＥＭ型２軸押出し機、ＫＣＫ社製２軸押出し機、池貝鉄工社製ＰＣＭ型２軸押出し機、栗本鉄工所社製ＫＥＸ型２軸押出し機や、連続式の１軸混練機、例えば、ブッス社製コ・ニーダ等が好適に用いられる。
【００２６】
得られた溶融混練物は冷却した後、粉砕されるが、粉砕は、例えば、ハンマーミル、ロートプレックス等を用いて粗粉砕し、さらに、ジェット気流を用いた微粉砕機、機械式の微粉砕機等を使用して微粉砕される。
続いて、粉砕物は、風力式分級機等により粒度を調整し、必要に応じ、ミキサー等で外添剤が母体トナーへ外添される。
最終的なトナーの粒径としては、体積平均粒径で３〜１５μｍ程度が好適である。
【００２７】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、これら実施例によって本発明はなんら限定されるものではない。
【００２８】
以下に、本発明の樹脂の特性値の測定方法を示す。
ＧＰＣによる分子量の測定は、４０℃のヒートチャンバー中でカラムを安定させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてＴＨＦを毎分１ｍｌの流速で流し、試料濃度として０．０５〜０．６重量％に調製した樹脂のＴＨＦ試料溶液を、５０〜２００μｌ注入して測定する。
試料の分子量測定に当たっては、試料の有する分子量分布を数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の対数値とカウント数との関係から算出する。
検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、例えば、Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．又は東洋ソーダ工業社製の分子量が６×１０2、２．１×１０3、４×１０3、１．７５×１０4、５．１×１０4、１．１×１０5、３．９×１０5、８．６×１０5、２×１０6、４．４８×１０6のものを用い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン試料を用いるのが適当である。
検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いる。
【００２９】
本発明のカラートナーに用いられる樹脂のＳＰ値（溶解性パラメーター：δ）は、Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ−Ｓｃａｔｃｈａｒｄの溶液理論において、次式で定義される。
δ  ＝（ΔＥｖ／Ｖ）1/2
ここで、ΔＥｖは蒸発エネルギー、Ｖは分子容、ΔＥｖ／Ｖは凝集エネルギー密度を示す。
ＳＰ値（溶解性パラメーター）の求め方は各種あるが、本発明では、主にモノマー組成からＦｅｄｏｒらの方法を用いて計算により求めた値を用いた。
ＳＰ値  ＝  （ΣΔｅi／ΣΔｖi）1/2
ここで、Δｅiは原子又は原子団の蒸発エネルギー、Δｖiは原子又は原子団のモル体積を示す。
【００３０】
ＴＨＦ不溶分の測定は、トナー１．０ｇを秤量し、これにＴＨＦ５０ｇを加えて２０℃で２４時間静置する。
これをＪＩＳ規格（Ｐ３８０１）５種Ｃの定量ろ紙を用いて常温でろ過する。
乾燥後、ろ紙残渣を秤量し、着色剤、荷電制御剤等のトナー中に含有するＴＨＦに不溶な固形分量（計算値）を差し引き、樹脂成分中のＴＨＦ不溶分を求め、トナー中の樹脂重量に対する百分率(重量％)で表わす。
着色剤、荷電制御剤等の固形物の含有量が未知の場合は、熱分析等により別途求める。
なお、本発明のカラートナーに用いる線状ポリエステル樹脂は、いずれもＴＨＦ不溶成分を含有していないものである。
【００３１】
以下に、実施例における評価の方法及び条件を示す。
▲１▼  光沢度
オイル塗布量を０．５ｍｇ／Ａ４に低下させたリコー製カラー複写機プリテール６５０改造機を用いて、１．０±０．０５ｍｇ／ｃｍ2のトナーが現像されるように調整を行ない、定着ローラー表面温度が１６０℃のときのベタ画像サンプルの光沢度を、日本電色工業株式会社製のグロスメーターを用いて、入射角度６０°の条件で計測した。
なお、転写紙は、リコーフルカラーＰＰＣ用紙タイプ６０００−７０Ｗを用いた。
この光沢度は、値の高い程、光沢があり、鮮明で色再現性に優れた画像を得るには、約１０％以上の光沢度が必要である。
【００３２】
▲２▼  ヘーズ度（ＯＨＰシート画像の色の再現性の代用特性）
ヘーズ度とは、曇り度や曇価とも言われ、一般には、下記式に示すように、全光線透過率（Ｔｔ）に対する拡散光透過率（Ｔｄ）の百分率で定義されており、ヘーズ度が高いと拡散光が多く、投影画像の色再現性は低下するものである。
【数１】
0004519367.tif 000002
光沢度の評価に用いたリコー製カラー複写機プリテール６５０改造機を用い、複写速度が１／２となるＯＨＰコピーモードにて、ＯＨＰシート（ＴＹＰＥ  ＰＰＣ−ＤＸ、リコーエレメックス社製）に付着量が１．００±０．０５ｍｇ／ｃｍ2のベタ画像を作成した。
スガ試験機株式会社製の直読ヘーズコンピューターＨＧＭ−２ＤＰ型にてベタ画像部のヘーズ度を測定した。
ヘーズ度が約３０％を越えると、ＯＨＰ等による投影像の色再現性が不十分となる。
【００３３】
▲３▼  オフセット性
光沢度の評価に用いたリコー製カラー複写機プリテール６５０改造機を用い、定着ローラーの温度を１０℃ずつ変化させ、オフセットの発生し始める温度を測定した。
なお、転写紙は、リコーフルカラーＰＰＣ用紙タイプ６０００−７０Ｗを用いた。
【００３４】
実施例１
線状ポリエステル樹脂（Ａ）１                            ６０重量部
線状ポリエステル樹脂（Ｂ）１                            ４０重量部
帯電制御剤（サリチル酸誘導体の金属塩）                    ２重量部
着色剤（銅フタロシアニンブルー顔料）                  ２．５重量部
ただし、（Ａ）１：重量平均分子量が７０００、ＳＰ値１０．７
（Ｂ）１：重量平均分子量が２８０００、ＳＰ値１０．７
上記の材料をブレンダーで充分混合した後、２軸押出し機にて混練し、冷却後、粉砕、分級して、体積平均粒径約７．５μｍのシアン色の母体トナーを得た。
母体トナー１００重量部に対して、外添剤として、疎水性シリカ（ヘキサメチルジシラザンでの表面処理品）０．４重量部をヘンシェルミキサーにて混合し、シアン色のトナーを得た。
このトナー中の樹脂の重量平均分子量は１６０００であった。
このトナー５重量部とシリコン樹脂コートキャリア９５重量部を混合攪拌し、二成分現像剤を作製して、光沢度、ヘーズ度（ＯＨＰシート画像の色再現性の代用特性）、オフセット性を評価した。
結果を表１に示す。
色の再現のために必要とする光沢とヘーズ度が得られた上、オフセット性にも優れていた。
【００３５】
実施例２
線状ポリエステル樹脂（Ａ）１                          １６０重量部
線状ポリエステル樹脂（Ｂ）２                            ４０重量部
帯電制御剤（サリチル酸誘導体の金属塩）                    ２重量部
着色剤（銅フタロシアニンブルー顔料）                  ２．５重量部
ただし、（Ａ）１：重量平均分子量が７０００、ＳＰ値１０．７
（Ｂ）２：重量平均分子量が３００００、ＳＰ値１１．４
上記のように、実施例1の線状ポリエステル樹脂（Ｂ）１を、分子量及びＳＰ値がやや高い線状ポリエステル樹脂（Ｂ）２に変更した以外は、実施例１と同様にしてトナーを作製し、評価を行った。
結果を表1に示す。
実施例1と同等の光沢度、ヘーズ度が得られ、オフセット性は実施例1のトナーより優れていた。
なお、このトナー中の樹脂の重量平均分子量は１７０００であった。
【００３６】
実施例３
線状ポリエステル樹脂（Ａ）１                            ６０重量部
線状ポリエステル樹脂（Ｂ）２                            ４０重量部
カルナウバワックス（融点８３℃）                          ５重量部
帯電制御剤（サリチル酸誘導体の金属塩）                    ２重量部
着色剤（銅フタロシアニンブルー顔料）                  ２．５重量部
ただし、（Ａ）１：重量平均分子量が７０００、ＳＰ値１０．７
（Ｂ）２：重量平均分子量が３００００、ＳＰ値１１．４
上記のように、実施例２のトナー処方に対し、離型剤としてカルナウバワックスを含有させ、実施例１と同様にトナーを作製し、評価を行った。ただし、光沢度、ヘーズ度、オフセット性の評価には、定着ローラをＰＦＡチューブ被覆ローラに交換し、シリコンオイル塗布装置を除去したリコー製カラー複写機プリテール６５０改造機を用いた。
評価結果を表1に示す。
トナー中にワックスを含有させることにより、オイルを塗布しない定着装置においても、オイル塗布をした実施例２と同等の光沢度、ヘーズ度、オフセット性が得られた。
なお、このトナー中の樹脂の重量平均分子量は１７０００であった。
【００３７】
参考例１
線状ポリエステル樹脂（Ａ）２ ４０重量部
線状ポリエステル樹脂（Ｂ）３ ６０重量部
カルナウバワックス（融点８３℃） ５重量部
帯電制御剤（サリチル酸誘導体の金属塩） ２重量部
着色剤（銅フタロシアニンブルー顔料） ２．５重量部
ただし、（Ａ）２：重量平均分子量が４０００、ＳＰ値１０．７
（Ｂ）３：重量平均分子量が１８０００、ＳＰ値１１．４
実施例３のトナーに用いた線状ポリエステル樹脂（Ａ）１、（Ｂ）２に対して、重量平均分子量を低下させた（Ａ）２、（Ｂ）３を用い、ブレンド比を変更した上記処方以外は、実施例１と同様にしてトナーを作製し、評価を行った。なお、このトナー中の樹脂の重量平均分子量は１３０００であった。評価結果を表1に示す。実施例３に比べ、オフセット性が低下したが、高い光沢度及び低いヘーズ度が得られた。
【００３８】
実施例４
線状ポリエステル樹脂（Ａ）３ ６０重量部
線状ポリエステル樹脂（Ｂ）３ ４０重量部
カルナウバワックス（融点８３℃） ５重量部
帯電制御剤（サリチル酸誘導体の金属塩） ２重量部
着色剤（銅フタロシアニンブルー顔料） ２．５重量部
ただし、（Ａ）３：重量平均分子量が１４０００、ＳＰ値１０．７
（Ｂ）３：重量平均分子量が１８０００、ＳＰ値１１．４
参考例１のトナーに用いた線状ポリエステル樹脂（Ａ）２に対して重量平均分子量を高めた（Ａ）３を用い、ブレンド比を変更した上記処方以外は、実施例１と同様にしてトナーを作製し、評価を行った。なお、このトナー中の樹脂の重量平均分子量は１６０００であった。評価結果を表1に示す。実施例３と参考例１の中間の光沢度、ヘーズ度、オフセット性が得られた。
【００３９】
参考例２
線状ポリエステル樹脂（Ａ）２ ７０重量部
線状ポリエステル樹脂（Ｂ）４ ３０重量部
カルナウバワックス（融点８３℃） ５重量部
帯電制御剤（サリチル酸誘導体の金属塩） ２重量部
着色剤（銅フタロシアニンブルー顔料） ２．５重量部
ただし、（Ａ）２：重量平均分子量が４０００、ＳＰ値１０．７
（Ｂ）４：重量平均分子量が６００００、ＳＰ値１１．４
参考例１のトナーに用いた線状ポリエステル樹脂（Ａ）２、（Ｂ）３に対して、重量平均分子量を低下させた（Ｂ）４を用い、ブレンド比を変更した上記処方以外は、実施例１と同様にしてトナーを作製し、同様の評価を行った。なお、このトナー中の樹脂の重量平均分子量は２１０００であった。評価結果を表1に示す。光沢度がやや低めでヘーズ度が高目となったが、オフセット性が非常に優れたトナーが得られた。
【００４０】
比較例１
0004519367.tif 000003
上記のように、実施例1の線状ポリエステル樹脂（Ａ）１、（Ｂ）１の代わりに、非線状ポリエステル樹脂（Ｃ）１を用いた以外は、実施例１と同様にしてトナーを作製し、評価を行った。
結果を表1に示す。
実施例1と同等の光沢度、ヘーズ度が得られたが、オフセット性は実施例1のトナーより劣っていた。
なお、このトナー中の樹脂の重量平均分子量は１６０００であった。
【００４１】
比較例２
0004519367.tif 000004
上記のように、実施例３のトナー処方における線状ポリエステル樹脂（Ｂ）２に代え、非線状ポリエステル樹脂（Ｃ）２を用いた以外は、実施例３と同様にしてトナーを作製し、評価を行った。
評価結果を表1に示す。
実施例３と同等のオフセット性が得られたが、光沢度が低めであり、ヘーズ度が高く、ＯＨＰ投影画像の色再現性が低下する値であった。
なお、このトナー中の樹脂の重量平均分子量は１７０００であった。
【００４２】
比較例３
線状ポリエステル樹脂（Ａ）２ ７０重量部
非線状ポリエステル樹脂（Ｃ）３ ３０重量部
カルナウバワックス（融点８３℃） ５重量部
帯電制御剤（サリチル酸誘導体の金属塩） ２重量部
着色剤（銅フタロシアニンブルー顔料） ２．５重量部
ただし、（Ａ）２：重量平均分子量が４０００、ＳＰ値１０．７
（Ｃ）３：重量平均分子量が６００００、ＳＰ値１０．７、ＴＨＦ不溶分２％
上記のように、参考例２のトナー処方における線状ポリエステル樹脂（Ｂ）４に代えて、非線状ポリエステル樹脂（Ｃ）３を用いた以外は、参考例２と同様にしてトナーを作製し、評価を行った。なお、このトナー中の樹脂の重量平均分子量は２１０００であった。評価結果を表1に示す。参考例２と同等のオフセット性が得られたが光沢度が、低めであり、ヘーズ度が高く、普通紙画像やＯＨＰ投影画像の色再現性が低下する値であった。
【００４３】
【表１】
0004519367.tif 000005
【００４４】
【発明の効果】
本発明によれば、適度な画像光沢があり、普通紙画像及びＯＨＰシート投影画像の色の再現性に優れ、かつ定着部材に離型オイルを塗布しない又はオイル塗布量をごく微量とした定着方法における十分なオフセット防止性を同時に満足させることのできる静電荷像現像用カラートナーが提供され、電子写真、静電記録、静電印刷等の分野に寄与するところはきわめて大きいものである。