(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、（Ａ）エポキシ化脂肪酸のカルシウム塩又は亜鉛塩を０．０２〜１．０重量部、並びに（Ｂ）（ａ）オレイン酸のカルシウム塩とリシノール酸及び／又は安息香酸のカルシウム塩との混合物に、オレイン酸及び／又はリシノール酸の亜鉛塩を加え、更にエポキシ化大豆油又はエポキシ化アマニ油を加え加熱溶解させた状態で混合して調製した液体組成物と、（ｂ）トリデシルポリオキシエチレン（オキシエチレン数；３〜１２）リン酸にリン酸又は亜リン酸を加え加熱溶解させた状態で混合して調製した液体組成物とからなる液状のＣａ−Ｚｎ系安定剤を、（ａ）０．０５〜２重量部及び（ｂ）０．００１〜１重量部の割合で配合し、且つトリスノニルフェニルホスファイトを配合しない塩化ビニル系樹脂組成物からなる、押出成形して得た食品包装用塩化ビニル系樹脂フィルム。
【請求項２】
エポキシ化脂肪酸のカルシウム塩が、下記一般式：
【化１】
0004549495.tif 000007
で表される化合物であること特徴とする請求項１記載の食品包装用塩化ビニル系樹脂フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、食品包装用ストレッチフィルムに関する。また、トリスノニルフェニルホスファイトを含まない塩化ビニル系食品包装用ストレッチフィルムに関する。
【０００２】
【従来技術及び発明が解決しようとする課題】
青果物、鮮魚、精肉などをトレイに入れ、その上からストレッチフィルムを被せて販売する方式がスーパーマーケットなどで採用されている。ポリ塩化ビニルの軟質フィルムは、伸びや引裂伝播強さが大きく、強靱で柔軟性があり、熱接合性が良く、またいわゆる指押し復元性が良いため、食品用ストストレッチフィルムとして多用されている。ポリ塩化ビニルフィルムは押出機を用い、Ｔダイから押し出して成形されているが、この押出機を用いてフィルムを製造するときの生産性を良くし、またフィルムの透明性を確保するため、トリスノニルフェニルホスファイトをポリ塩化ビニルに配合することが行われている。
【０００３】
ところが、近年、トリスノニルフェニルホスファイトの原料及び分解生成物であるノニルフェノールが分泌物撹乱作用（エンドクリン問題）の恐れがあること、そしてノニルフェノールが食品包装用ポリ塩化ビニルフィルムから滲み出る恐れがあることが言い出された。そのため、トリスノニルフェニルホスファイトを配合しないで食品包装用塩化ビニル樹脂フィルムを製造することが行われている。しかしながら、トリスノニルフェニルホスファイトを配合しないでポリ塩化ビニルフィルムを押出成形すると、ロングラン性が著しく悪く、フィルムの透明性も劣る。本発明は、トリスノニルフェニルホスファイトを配合しなくても良好に押出成形によって製造できる透明性のよい食品包装用塩化ビニル樹脂フィルムを提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、トリスノニルフェニルホスファイトを配合しなくても良好に押出成形によって製造できる食品包装用塩化ビニル系樹脂フィルムについて種々検討した結果、エポキシ化脂肪酸金属塩と液状のＣａ−Ｚｎ系安定剤とを併用配合すれば、トリスノニルフェニルホスファイトを配合しなくても良好に押出成形でき、透明なフィルムが得られることを知見し、本発明を完成した。
【０００５】
すなわち、本発明は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、（Ａ）エポキシ化脂肪酸のカルシウム塩又は亜鉛塩を０．０２〜１．０重量部、並びに（Ｂ）（ａ）オレイン酸のカルシウム塩とリシノール酸及び／又は安息香酸のカルシウム塩との混合物に、オレイン酸及び／又はリシノール酸の亜鉛塩を加え、更にエポキシ化大豆油又はエポキシ化アマニ油を加え加熱溶解させた状態で混合して調製した液体組成物と、（ｂ）トリデシルポリオキシエチレン（オキシエチレン数；３〜１２）リン酸にリン酸又は亜リン酸を加え加熱溶解させた状態で混合して調製した液体組成物とからなる液状のＣａ−Ｚｎ系安定剤を、（ａ）０．０５〜２重量部及び（ｂ）０．００１〜１重量部の割合で配合し、且つトリスノニルフェニルホスファイトを配合しない塩化ビニル系樹脂組成物からなる、押出成形して得た食品包装用塩化ビニル系樹脂フィルムである。また、エポキシ化脂肪酸のカルシウム塩は、下記一般式で表される化合物が好ましい。
【０００６】
【化２】
0004549495.tif 000002
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の食品包装用塩化ビニル系樹脂フィルムは、塩化ビニルの単独重合体及び塩化ビニルを主体とする共重合体からなり、食品の包装に使用するフィルムを言う。塩化ビニルを主体とする共重合体は、塩化ビニル８５〜９９重量％と塩化ビニリデン、エチレン、メチルアクリレート、エチルアクリレート、酢酸ビニルなど塩化ビニルと共重合可能な単量体１５〜１重量部との共重合体である。
【０００９】
本発明で用いるエポキシ化脂肪酸のカルシウム塩又は亜鉛塩は、好ましくは食用油脂由来の不飽和脂肪酸をエポキシ化し、これをカルシウム塩又は亜鉛塩にしたものである。エポキシ化不飽和脂肪酸としては、エポキシ化ステアリン酸、トリエポキシヘキサデカン酸、テトラエポキシヘキサデカン酸、テトラエポキシオクタデカン酸、テトラエポキシドコサン酸、ペンタエポキシエイコ酸などが挙げられる。また、好ましく用いられるエポキシ化脂肪酸カルシウム塩は、次式：
【００１０】
【化３】
0004549495.tif 000003
【００１１】
で示される化合物である。
本発明において、エポキシ化脂肪酸のカルシウム塩又は亜鉛塩は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し０．０２〜１．０重量部、好ましくは０．０５〜０．５重量部配合する。０．０２重量部以下では加工性に問題があり、１．０重量部以上ではブリードが多くなり好ましくない。そして、このエポキシ化脂肪酸のカルシウム塩又は亜鉛塩と液状のＣａ−Ｚｎ塩系安定剤とを組み合わせて塩化ビニル系樹脂に配合すると、食品包装用塩化ビニル系樹脂フィルムを押出成形で製造するとき、従来のトリスノニルフェニルホスファイトを配合していた場合と同様に良好に押出成形によって透明性のよい食品包装用フィルムを製造することができる。かくして、トリスノニルフェニルホスファイトを配合しないので、この食品包装用塩化ビニル系樹脂フィルムは、トリスノニルフェニルホスファイトによる問題点、すなわち分泌物撹乱作用の問題が無くなる。
【００１２】
本発明で用いる液状のＣａ−Ｚｎ系安定剤は、高級脂肪酸のカルシウム塩、高級脂肪酸の亜鉛塩、エポキシ化油、ポリオキシエチレン基を有するリン酸、及びリン酸又は亜リン酸を混合して調製したものである。（ａ）オレイン酸のカルシウム塩とリシノール酸及び／又は安息香酸のカルシウム塩の混合物に、オレイン酸及び／又はリシノール酸の亜鉛塩を加え、更にエポキシ化大豆油又はエポキシ化アマニ油を加え加熱溶解させた状態で混合して調製した液体組成物と、（ｂ）トリデシルポリオキシエチレン（オキシエチレン数；３〜１２）リン酸にリン酸又は亜リン酸を加え加熱溶解させた状態で混合して調製した液体組成物とからなるものである。上記（ａ）の液体組成物は、まずオレイン酸のカルシウム塩とリシノール酸及び／又は安息香酸のカルシウム塩とを混合し、これにオレイン酸及び／又はリシノール酸の亜鉛塩を加え、更にエポキシ化大豆油又はエポキシ化アマニ油を加える。そしてこれらを５０〜１２０℃に加熱し、溶解状態となし、この状態で良く攪拌混合して調製する。また上記（ｂ）の液体組成物は、トリデシルポリオキシエチレン（オキシエチレン数；３〜１２）リン酸にリン酸又は亜リン酸を混合し、５０〜１２０℃に加熱して混合攪拌して調製する。
【００１３】
上記の液状のＣａ−Ｚｎ系安定剤の配合量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、（ａ）の液体組成物は０．０５〜２重量部、好ましくは０．１〜１重量部であり、（ｂ）の液体組成物は０．００１〜１重量部、好ましくは０．０１〜０．５重量部である。また、このＣａ−Ｚｎ系安定剤に、１−フェニル−１、３−オクタデカンジオン、１−フェニル−１、３−エイコサンジオン、３−アセチル−６−メチル−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン−２，４ジオン、２−メルカプトベンゾチアゾール、ｎ−オクチルサリチルホスファイト、合成ハイドロタルサイトの一種又は二種以上を併用してもよい。これらの配合量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、０．００１〜１重量部、好ましくは０．０１〜０．５重量部である。
【００１４】
また、本発明の食品包装用塩化ビニル系樹脂フィルムには、上記の配合剤のほかに通常配合されている可塑剤、各種安定剤、酸化防止剤などを配合する。押出成形は、Ｔダイを用いた押出成形法が用いられる。
【００１５】
【実施例及び比較例】
実施例
ポリ塩化ビニル（重合度１３００）１００重量部、ＤＩＮＡ４０重量部、エポキシ化大豆油１０重量部、表１に示す安定剤を表１に示す重量部、防曇剤２重量部を混合し、テストロールで１９０℃、７分間混練し、その後Ｔダイを用いた押出成形法で厚さ１．５ｍｍのシートを成形した。
【００１６】
ここで使用した安定剤の液状Ｃａ−Ｚｎ系安定剤（１）は、オレイン酸カルシウム１４重量部、イソデカン酸カルシウム１４重量部、安息香酸カルシウム７重量部、リシノール酸亜鉛８重量部、２−エチルヘキシル酸亜鉛７重量部及びエポキシ化大豆油５０重量部を混合し、８０℃で３０分間攪拌し、濾過して得た油状液体（ａ）と、トリデシルポリオキシエチレン（オキシエチレン数７）リン酸８０重量部及びリン酸２０重量部とを混合し、１３０℃で５分間加熱攪拌し、濾過して得た油状液体（ｂ）とを、（ａ）：（ｂ）＝１０：１の割合で混合した混合物である。
液状Ｃａ−Ｚｎ系安定剤（２）は、オレイン酸カルシウム１０重量部、イソデカン酸カルシウム１０重量部、安息香酸カルシウム５重量部、リシノール酸亜鉛１３重量部、２−エチルヘキシル酸亜鉛１２重量部及びエポキシ化大豆油５０重量部を混合し、８０℃で３０分間攪拌し、濾過して得た油状液体（ａ‘）と、トリデシルポリオキシエチレン（オキシエチレン数７）リン酸８０重量部及びリン酸２０重量部とを混合し、１３０℃で５分間加熱攪拌し、濾過して得た油状液体（ｂ’）とを、（ａ’）：（ｂ‘）＝１０：１の割合で混合した混合物である。
ＴＮＰＰはトリスノニルフェニルホスファイトである。
エポキシ化脂肪酸金属塩（１）は
【００１７】
【化４】
0004549495.tif 000004
【００１８】
である。
エポキシ化脂肪酸金属塩（２）は
【００１９】
【化５】
0004549495.tif 000005
【００２０】
である。
得られたシートについて、耐熱試験、動的耐熱試験、ブルーム試験を行なった。その結果を併せて表１に示す。なお、各試験方法は下記のとおりである。
【００２１】
耐熱試験
１９０℃の設定したギヤーオーブンにサンプルシートを入れ２０分毎にサンプリングした。
（イ）初着：初期着色試験開始後２０分での変色を目視で評価
○………変色が少ない
×………変色が大きい
××……２０分以内で変色が激しく中止
（ロ）黒化時間：黒化までの時間
○……１８０分以上黒化しない
△……１６０〜１８０分で黒化
×……１６０分以下で黒化
【００２２】
動的耐熱試験
温度設定１９５℃のプラストミルに、スクリュー回転１００ｒｐｍの条件でコンパウンドを入れ、分解するまでの時間を調べた。
○……５０分以上分解しない
△……４７〜５０分で分解
×……４７分以下で分解
トルク変化
○……４０分後にトルク変化ない
△……４０分後にトルクやや上昇
【００２３】
ブルーム試験：
サンプルシートを温度４０℃、湿度９０％の条件下で３日間放置し、ブルームの状況を調べた。
○……ブルームない、或いは少ない
×……ブルーム大きい
【００２４】
【表１】
0004549495.tif 000006
【００２５】
【発明の効果】
エポキシ化脂肪酸のカルシウム塩又は亜鉛塩と液状のＣａ−Ｚｎ塩系安定剤とを組み合わせて塩化ビニル系樹脂に配合することによって、従来のトリスノニルフェニルホスファイトを配合していた場合と同様に良好に押出成形によって透明性のよい食品包装用フィルムを製造することができる。そして、本発明の食品包装用塩化ビニル系樹脂フィルムは、トリスノニルフェニルホスファイトを配合していないので、分泌物撹乱作用（エンドクリン問題）の恐れがない。