(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
攪拌下に、水に難溶性の有機化合物を水に難溶性の有機溶媒に溶解又は懸濁させた液を有機溶媒が沸騰する温度以上且つ有機化合物が固化する温度以下の水に供給し、有機溶媒を蒸発させて有機化合物を晶析する方法であって、上記有機化合物の溶液又は懸濁液を水面よりも下に供給することを特徴とする晶析方法。
【請求項２】
有機化合物の溶液又は懸濁液を、攪拌翼近傍の水相中に供給する請求項１記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は蒸発晶折方法に関し、詳しくは、攪拌下に、水に難溶性の有機化合物を水に難溶性の有機溶媒に溶解又は懸濁させた液を水面下に供給し、有機溶媒を蒸発させて有機化合物を晶析する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
特開昭61−72055号公報には、攪拌下に、樹脂の塩化メチレン溶液を水面に供給し、加熱することにより塩化メチレンを蒸発させて樹脂粒状体を含有する水スラリーを生成させ、該樹脂粒状体を含有する水スラリーの少なくとも一部を湿式粉砕処理して上記水中に循環する樹脂粒状体の製造方法が記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、粒径分布の狭い粒状体を得ることを目的とする上記公知の方法では、晶析の他に湿式粉砕処理が必要であり、工業的に必ずしも有利なものではなかった。
【０００４】
本発明者らは、上記問題点を解決すべく鋭意研究した結果、湿式粉砕処理を伴わない晶析方法を採用しても、粒径分布の狭い水に難溶性の有機化合物の結晶が得られることを見いだして、本発明を完成した。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、攪拌下に、水に難溶性の有機化合物を水に難溶性の有機溶媒に溶解又は懸濁させた液を、有機溶媒が沸騰する温度以上且つ有機化合物が固化する温度以下の水に供給し、有機溶媒を蒸発させて有機化合物を晶析する方法であって、上記有機化合物の溶液又は懸濁液を水面下に供給することを特徴とする晶析方法を提供するものである。
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の方法は、攪拌下に、水に難溶性の有機化合物と水に難溶性の有機溶媒から成る溶液又は懸濁液を有機溶媒が沸騰する温度以上且つ有機化合物が固化する温度以下の水に供給する際に、該溶液又は懸濁液を水面よりも下に供給することを特徴とするものである。
上記溶液又は懸濁液の水面下への供給法は特に限定されるものではなく、例えば、供給すべき溶液又は懸濁液の貯留槽Ｔと配管Ｈ1と送液ポンプＰと配管Ｈ2と注入管Ｆとが順に接続された供給装置Ｋ等が好適に用いられ、晶析槽Ｓに前記の液を供給する際、注入管Ｆの先端が晶析槽Ｓ内の水面Ｍより常時下に位置するように調整する方法等が用いられる。（図１を参照）
有機化合物の溶液又は懸濁液の供給は連続的又は間欠的に行われるが、上記攪拌翼近傍の水相中に供給されることが、より好ましい。
又、本発明の方法において、攪拌動力は、好ましくは0.1〜1.5kW/m3の範囲、より好ましくは0.4〜1.0kW/m3の範囲である。
晶析槽Ｓとしては、例えば、パドル翼、タ−ビン翼、後退翼等の攪拌翼を有するものが挙げられる。又、晶析槽Ｓは攪拌翼の他にバッフルを有していてもよく、該バッフルとしては、例えば、板バッフル、フィンガ−バッフルやビ−バ−テ−ルバッフル等が挙げられる。
注入管Ｆとしては、例えば、ステンレス管、テフロン（デュポン社の商品名）管やガラス管等が用いられる。
【０００７】
水に難溶性の有機溶媒としては、水と混合したときに水と有機溶媒との二層に分離するものであればよく、特に制限されないが、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、n−へプタン及びn−オクタン等の炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロホルム、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン及びトリクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、メチルイソブチルケトン及びシクロヘキサノン等のケトン類などの炭素数１０以下の常温で液体のものが挙げられる。
【０００８】
水に難溶性の有機化合物としては、例えば、有機溶媒が沸騰する温度において固体であり、同温度における水に対する溶解度が10重量%以下である化合物が挙げられる。
このような有機化合物としては、例えば、農薬、医薬、染料、香料、各種添加剤、樹脂及びこれらの原料化合物等が挙げられる。
水に難溶性の有機溶媒に水に難溶性の有機化合物を溶解又は懸濁させて溶液又は懸濁液を作製する方法は、特に限定されず、公知の方法が採用される。
水難溶性の有機化合物の溶液又は懸濁液の温度は特に限定されないが、通常は、常温乃至水難溶性有機溶媒の沸騰する温度未満の範囲である。
又、上記溶液又は懸濁液中の水難溶性有機化合物の濃度も特に限定されないが、該溶液又は懸濁液は低い粘度であることが流動性の観点からよく、これに対応して0.1〜90重量%の範囲が好ましく、0.1〜30重量%の範囲が特に好ましい。
【０００９】
本発明において、有機溶媒の蒸発は減圧、加圧又は大気圧下で行われる。
水の量は特に限定されない。用いる有機溶媒が水と共沸混合物を形成する場合には、該溶媒の沸騰する温度は共沸点である。このとき、有機溶媒と共に共沸混合物として系外へ留去された水は、晶析槽へ戻してもよい。
又、本発明においては、上記の溶液又は懸濁液を水面よりも下に供給するものであるが、水中における分散性を高めるために公知の分散剤を用いてもよい。
有機溶媒の蒸発により、水中に残存した有機化合物の固体粒子は、例えば濾過、乾燥等の公知の手段を用いて取り出すことができる。
【００１０】
【実施例】
次に実施例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により、何ら限定されるものではない。例中、部は重量部である。
【００１１】
実施例1
図1に記載の装置を用いて、晶祈を行った。晶析槽Ｓはグラスライニング製の釜であり、３枚後退翼(ファウドラー翼)及びビ−バ−テ−ルバッフル(図示されていない)1個が装着されたものである。又、注入管Ｆの先端は、上記３枚後退翼の近傍の水中に位置している。
先ず、晶析槽Ｓに水72200部を仕込み、99℃で毎分107回転で攪拌した。
次いで、別途調製・保温された、粗2−シアノ−Ｎ−｛（Ｒ）−1−（2、4−ジクロロフェニル)エチル｝−3、3−ジメチルブタンアミド8000部を含むモノクロロベンゼン溶液（85℃)を18時間掛けて、注入管Ｆを通して連続的に供給した。
大気圧下に、蒸発により留去された共沸混合物(モノクロロベンゼン／水)のうち、水のみ、晶析槽Ｓ内に戻した。
上記モノクロロベンゼン溶液の供給中、晶析槽Ｓ内の温度は99℃に保った。
モノクロロベンゼン溶液の供給終了後、析出した結晶を含むスラリーを濾過し、乾燥して、精製2−シアノ−Ｎ−｛（Ｒ）−1−（2、4−ジクロロフェニル)エチル｝−3、3−ジメチルブタンアミドの結晶を得た。
この結晶の粒度分布は、1.0〜2.8mmの範囲の粒径のものが5.3重量%、0.15〜1.0mmの範囲の粒径のものが90.7重量%及び0.15mmより小さい粒径のものが4.0重量%であり、比較的均一な大きさの結晶であった。
【００１２】
実施例2
晶析槽Ｓの種類、水の仕込み量、回転数、粗2−シアノ−Ｎ−｛（Ｒ）−1−（2、4−ジクロロフェニル)エチル｝−3、3−ジメチルブタンアミド量、バッフルの種類及び供給時間を、各々、ガラス製セパラブルフラスコ、約4000部、毎分446回転、500部、板バッフル１個及び約3時間に変える以外は、実施例１と同様にして晶折を行った。
精製2−シアノ−Ｎ−｛（Ｒ）−1−（2、4−ジクロロフェニル)エチル｝−3、3−ジメチルブタンアミドは、2.8〜4.0mmの範囲の粒径のものが4.0重量%、1.0〜2.8mmの範囲の粒径のものが15.9重量%、0.15〜1.0mmの範囲の粒径のものが77.9重量%及び0.15mmより小さい粒径のものが2.2重量%であり、比較的均一な大きさの結晶であった。
【００１３】
比較例１
注入管Fの先端を水面よりも上の気相部に位置させる以外は、実施例２と同様にして、晶折を行った。
精製2−シアノ−Ｎ−｛（Ｒ）−1−（2、4−ジクロロフェニル)エチル｝−3、3−ジメチルブタンアミドの粒度分布は、5.6ｍｍより大きい範囲の粒径のものが18.0重量％、2.8〜5.6mmの範囲の粒径のものが26.7重量%、1.0〜2.8mmの範囲の粒径のものが20.5重量%、0.15〜1.0mmの範囲の粒径のものが28.9重量%及び0.15mmより小さい粒径のものが5.9重量%であり、不均一な大きさの結晶であった。
【００１４】
参考例１
実施例２の晶析で得た2−シアノ−Ｎ−｛（Ｒ）−1−（2、4−ジクロロフェニル)エチル｝−3、3−ジメチルブタンアミドの結晶を含む水スラリーを、遠心濾過した。濾過時に濾材へのケーキの片付もなく、濾過性は良好であり、再現性に優れていた。
【００１５】
比較参考例１
比較例１の晶析で得た2−シアノ−Ｎ−｛（Ｒ）−1−（2、4−ジクロロフェニル)エチル｝−3、3−ジメチルブタンアミドの結晶を含む水スラリーを、遠心濾過した。濾過時に濾材へのケーキの片付があり、濾過性は不良であった。
【００１６】
【発明の効果】
本発明の方法によれば、湿式粉砕処理することなく、水難溶性有機化合物を工業的有利に晶析できる。
又、本発明の晶析方法によれば粒径の均一な結晶を含む水スラリーが得られ、該スラリーは、濾過の所要時間にバラツキが少なく一定しているので、濾過性が良好である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の方法で用いられる装置の一例。
【符号の説明】
Ｓ…晶析槽、Ｔ…溶液又は懸濁液の貯留槽、Ｈ1及びＨ2…配管、Ｐ…送液ポンプ、Ｆ…注入管、Ｍ…水面、Ｃ…コンデンサー
【図１】
0004395897.tif 000002