(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
還元剤とアクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体を含有する第１剤と、酸化剤とアニオン性高分子化合物を含有する第２剤からなるパーマネントウェーブ用剤組成物である毛髪処理剤組成物において、アニオン性高分子化合物が、
（ａ）イタコン酸とポリオキシエチレンアルキルエーテルとの半エステル又はメタクリル酸とポリオキシエチレンアルキルエーテルとのエステル、及び、（ｂ）アクリル酸、メタクリル酸及びそれらのアルキルエステルから選ばれる少なくとも一つのモノマーから成る共重合体から選ばれる１種以上であることを特徴とする毛髪処理剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は毛髪に平滑性・柔軟感・しっとり感等の感触、またヘアスタイルが広がり易い髪にまとまりを付与するなどのコンディショニング効果を有し、且つその効果が長期的に持続する毛髪処理剤組成物及びその使用方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
毛髪に平滑性・柔軟感・しっとり感等の感触を付与するために、一般的には、カチオン性高分子化合物・カチオン性界面活性剤・油剤・シリコン誘導体・保湿剤・タンパク及びその加水分解物・動植物抽出物等のコンディショニング成分を主要有効成分として配合したリンス剤・トリートメント剤などを毛髪に適用する方法が取られている。
【０００３】
しかし、これら従来の第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤を主要有効成分とするヘアリンスやヘアトリートメントは髪に柔軟性を与えるものの、仕上がり後、艶のある滑らかさを得難く、また充分な効果を長時間持続させることが困難で、一時的な感触改善効果しか有していない。一方、髪に柔軟性を与えるためにカチオン性高分子化合物も用いられているが、毛髪との親和性が高すぎるため過剰に吸着し、かえって毛髪がパサついたりすることががあり、パラフィン、高級アルコールあるいはグリセライド等の油性成分と併用しても仕上がり後の艶、滑らかさにおいて十分満足し得るものではなかった。
【０００４】
このため、長期間にわたりコンディショニング効果が持続する剤の開発が切望されている。従来、このようなものとして、カチオン性又は両性ポリマーと、アニオン性又は両性ポリマーとを剤として、アニオン性又は両性高分子化合物を毛髪上に固定する技術、即ち電荷の異なる高分子化合物間のコンプレックスを使用する技術が提案されている。このような、アニオン性又は両性高分子化合物を毛髪上に固定する技術は、例えば、特開昭５９−２３１００８、特開昭５９−１７２４１３、特公昭６２−７１６４、特公昭６２−７８８９、特公平０１−１２７２６、特公平０１−１８８５４７、特公平０２−４４４６、特公平０３−１４８０５、特公平０３−２１５２４、特公平０３−２２８４３、特公平０３−８６８１０号公報等の一連の公開技術群に示されており、アニオン性又は両性高分子化合物を電気的に中和することにより毛髪上に析出させ残留させるメカニズムである。高分子化合物を電気的に中和する際に、アニオン性高分子化合物の場合はカチオン性又は両性高分子化合物により、また、両性高分子化合物の場合はカチオン性又はアニオン性又は両性高分子化合物の相互作用により行われる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記提案においては更に改良すべき点があり、例えば、毛髪とカチオン性又は両性ポリマーとを更に強固に結合させ、更に効果を持続させることが望ましく、各イオン性ポリマーの組み合わせによっては、軋み感・ごわつき感が強く、柔らかさ・しなやかさに欠ける感触になり、また、見た目で艶が無くなるなどの課題があり、処理後の毛髪の柔軟性、しっとり感及び平滑性をさらに高めことが望まれている。
【０００６】
従って、本発明の目的は、毛髪に柔軟性、しっとり感、更には平滑性を充分に付与し、且つこれらコンデショニング効果が長期的に持続する毛髪処理剤組成物及びその使用方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
かかる実状において本発明者は鋭意研究を行った結果、両性高分子化合物を含有する第１剤と、特定のアニオン性高分子化合物を含有する第２剤からなる毛髪処理剤組成物が、毛髪に良好なトリートメント効果を与え、柔軟性やしっとり感などの感触を向上させ、しかも、その効果を長期間持続させることができることを見出した。また本発明をパーマネントウェーブ用剤に応用することにより、毛髪に持続性に優れたウェーブを良好に付与することが出来ることをあわせて見出し、本発明を完成するに至った。以下、本発明について詳述する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の第１剤に用いられる両性高分子化合物は、一般的なアクリル系両性ポリマー、アミノ酸ポリマー等が挙げられる他、カルボキシル基含有アクリル系モノマー・アクリル系ジアルキルアミノアルキルエステルモノマー・アクリル系アミドモノマー等の共重合体、アルキル基置換アクリル系アミド・酸性コモノマー・アクリル系の第１乃至第４級のエステルとの共重合体、ポリカルボン酸モノマーと塩基性モノマーとの重合体、カルボキシベタイン構造を含むアクリル系重合体、キトサンから得られたポリマー、エチレン−マレイン酸の共重合体にジアルキルアミノアルキルアミドを結合させたポリマー、ピペラジン系ポリマー、塩基性モノマーにモノクロル酢酸またはその塩を作用させて得たポリマーなどが挙げられる。
【０００９】
そして両性高分子化合物の中でも、両性ターポリマーが、毛髪の櫛通り性及び柔軟性の点で好ましい。例えば、次の成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）：
（ａ）アクリルアミド、Ｎ−アルキルアクリルアミド、メタクリルアミド及びＮ−アルキルメタクリルアミドから選ばれる１種
（ｂ）アクリル酸、メタクリル酸及びこれらの塩から選ばれる１種
（ｃ）塩化ジアルキルジアリルアンモニウムの１種
からなる両性ターポリマーである。その中でもとりわけ、アクリルアミド／アクリル酸／塩化ジアルキルジアリルアンモニウム共重合体が好ましく、具体的には、ポリクォータニウム３９（Polyquaternium-39）として知られ、マーコートプラス３３３０，３３３１（カルゴン社製）として市販されている化合物が挙げられる。
【００１０】
これら両性高分子化合物の配合量は０．１〜２５重量％、好ましくは０．２〜１０重量％である。０．１重量％未満であると十分な効果が得られず、２５重量％を超えてもそれ以上効果が上がらないばかりか、両性高分子化合物の過剰吸着により毛髪の感触が低下するため好ましくない。
【００１１】
本発明の第２剤に用いられるアニオン性高分子化合物は、
（ａ）イタコン酸とポリオキシエチレンアルキルエーテルとの半エステル又はメタクリル酸とポリオキシエチレンアルキルエーテルとのエステル、及び
（ｂ）アクリル酸、メタクリル酸及びそれらのアルキルエステルから選ばれる少なくとも一つのモノマー
から成る共重合体から選ばれる１種以上である。これらの物質は、具体的には例えばＡｃｒｙｌａｔｅｓ／Ｃｅｔｅｔｈ−２０ Ｉｔａｃｏｎａｔｅ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ、Ａｃｒｙｌａｔｅｓ／Ｓｔｅａｒｅｔｈ−２０ Ｉｔａｃｏｎａｔｅ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ、Ａｃｒｙｌａｔｅｓ／Ｂｅｈｅｎｅｔｈ−２５ Ｉｔａｃｏｎａｔｅ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ、Ａｃｒｙｌａｔｅｓ／Ｃｅｔｅｔｈ−２０ Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ、Ａｃｒｙｌａｔｅｓ／Ｓｔｅａｒｅｔｈ−２０ Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ ＣｏｐｏｌｙｍｅｒあるいはＡｃｒｙｌａｔｅｓ／Ｂｅｈｅｎｅｔｈ−２５ Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒという名称で知られる。
【００１２】
これらアニオン性高分子化合物の配合量は０．１〜２５重量％、好ましくは０．２〜１０重量％である。０．１重量％未満であると十分な効果が得られず、２５重量％を超えてもそれ以上効果が上がらないばかりか、アニオン性高分子化合物の過剰吸着により毛髪の感触が低下するため好ましくない。
【００１３】
また、本発明の毛髪処理剤には、本発明の目的を達成する範囲で、他の成分を適宜配合することができる。
【００１４】
即ち、流動パラフィン、ワセリン、スクワラン等の炭化水素、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート等のエステル油、ツバキ油、オリーブ油、アボカド油等の植物油、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート等の非イオン界面活性剤、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化セルロース等のセルロース誘導体、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の保湿剤、ポリペプチド、その他殺菌剤、フケ取り剤、キレート剤、紫外線吸収剤、着色剤、香料などが挙げられ、これらの１種又は２種以上を配合することができる。
【００１５】
本発明の毛髪処理剤には、そのような目的で使用されるヘアリンス、ヘアクリーム、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアトリートメントクリーム、ヘアトリートメントムース剤、ヘアコンディショナームース剤などが含まれる。
【００１６】
本発明の毛髪処理剤組成物は、上記処理剤の他、パーマネントウェーブ用剤に応用すると、トリートメント効果に加え、良好なウェーブが得られ長持ちするという優れた効果が得られる。
【００１７】
一般にパーマネントウェーブ用剤や縮毛矯正剤などの毛髪変形剤は還元剤やアルカリ剤を用いて毛髪中のＳ−Ｓ結合を還元開鎖し、次いで酸化性物質を用いて、あるいは自然放置（空気中の酸素）によって酸化閉鎖することにより毛髪の変形を行うものであり、毛髪内部に化学変化を起こすもので、毛髪への負担は大きく、毛髪損傷や施術後の毛髪感触の劣化の原因となることがあった。この点を解決するために本発明の組成物を応用したところ、良好なトリートメント効果が得られた上に、ウェーブ力とその持続力に優れたパーマネントウェーブ用剤を得ることができた。
【００１８】
本発明の毛髪処理剤組成物がパーマネントウェーブ用剤である場合、その第１剤に用いられる還元剤は、毛髪の構成タンパクであるケラチン中のシスチンのジスルフィド結合を還元して切断し、毛髪にウェーブをかけるようにするための主剤となるものであり、一般に知られている物質、例えば、チオグリコール酸、チオグリコール酸アンモニウム、チオグリコール酸モノエタノールアミンなどのチオグリコール酸塩、グリセリルモノチオグリコレートなどのチオグリコール酸のエステル、システイン、システイン塩酸塩、アセチルシステインなどのシステイン塩、チオグリセロール、チオ乳酸、チオリンゴ酸、システアミン、システアミン塩などの有機メルカプタン化合物、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウムなどの亜硫酸塩などが用いられる。
【００１９】
これらの還元性物質は、それぞれ単独で用いてもよいし、また２種以上を混合して用いてもよい。そして、この還元性物質のパーマネントウェーブ用第１剤中での含有量としては、１〜１０重量％、特に２〜８％重量が好ましい。すなわち、パーマネントウェーブ用第１剤中での含有量が上記範囲より少ない場合は、毛髪に充分なウェーブをかけることができず、また上記範囲より多くなると、毛髪のジスルフィド結合を還元しすぎて、毛髪中からのタンパクの溶離が激しくなり、毛髪の損傷が多大になるおそれがある。
【００２０】
また、必要に応じアルカリ剤を配合することができる。アルカリ剤としては、アンモニアあるいはモノエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、アミノメチルプロパノール等のアルカノールアミン類、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、炭酸アンモニウムや炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の炭酸塩及びアルギニンなどの塩基性アミノ酸等、一般に化粧品で使用されるものが挙げられる。これらのアルカリ剤は、それぞれ単独で用いてもよいし、また２種以上を混合して用いてもよい。このアルカリ剤のパーマネントウェーブ用第１剤中での含有量としては、０．０５〜１５重量％、特に０．１〜１０重量％が好ましい。すなわち、パーマネントウェーブ用第１剤中での含有量が上記範囲より少ない場合は、毛髪を充分に膨潤できず、均一なウェーブを形成することができない。また上記範囲より多くなると、毛髪を過膨潤させ、毛髪中からのタンパクの溶出が激しくなったり、頭皮への刺激が高くなるおそれがある。以上の還元性物質及びアルカリ剤を組み合わせて使用することが望ましい。
【００２１】
本発明において、パーマネントウェーブ用剤の第２剤に用いられる酸化剤は、特に限定することはなく、公知のものを広く使用できる。具体的には、過酸化水素、過酸化尿素、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過炭酸アンモニウム、過ホウ酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、臭素酸ナトリウム、臭素酸カリウムなどが挙げられる。これら酸化剤は１種又は２種以上混合して使用しても良い。
【００２２】
これらの中でも国内での汎用性の面からは臭素酸ナトリウムや臭素酸カリウムなどの臭素酸塩および過酸化水素が好ましい。
【００２３】
この他、必要に応じて高級アルコール、多価アルコール、シリコーンやトリグリセライド等の油性成分、界面活性剤、高分子物質、ｐＨ調整剤、金属封鎖剤、アミノ酸、蛋白質加水分解物、香料、防腐剤、抗炎症剤、着色料、サンスクリーン剤、ビタミン剤、噴射剤等を配合してもよい。
【００２４】
本発明において、パーマネントウェーブ用剤組成物の剤型は、液状、泡状、クリーム状やゲル状とすることができる。
【００２５】
なお、本発明中で述べているパーマネントウェーブ用剤とは、直毛にウェーブやカールを形成するウェーブ剤、あるいはくせ毛、縮毛、ウェーブをまっすぐに伸ばす縮毛矯正剤を示す。
【００２６】
本発明の毛髪処理剤組成物の使用方法としては、例えば、第１剤を処理した後、一定時間放置し、中間水洗を行うか又は中間水洗を行わずに該毛髪に第２剤を塗布し、再び一定時間放置した後、最終的に洗い流す方法が挙げられる。
【００２７】
次に本発明を実施例を挙げて詳細に説明するが、本発明は以下の実施例により限定されるものではない。
【００２８】
【実施例】
表１に第１剤及び第２剤の配合例を示す。また表２に、これら第１剤及び第２剤の組合せによる実施例１及び比較例１〜４を示す。
【００２９】
【表１】
0004510279.tif 000002
【００３０】
【表２】
0004510279.tif 000003
【００３１】
＜評価試験＞
１重量％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄した日本人の通常毛の毛髪束（長さ２０ｃｍ）に対して、実施例１及び比較例１〜４の第１剤を適量塗布後、５０℃で１０分間加温し、その後同第２剤を適量塗布し、室温で５分間放置した後、流水ですすぎ、乾燥した。これを処理直後の毛髪とした。さらに、この毛髪を通常の条件でシャンプー、乾燥を５回繰り返し、これを洗浄後の毛髪とした。
【００３２】
未処理の対照毛と比較して、これら処理毛髪束の毛髪の柔軟性、しっとり感、滑らかさ、及び洗浄後のこれらの感触の持続性について、以下の基準で官能評価した。
【００３３】
＜評価基準＞
毛髪の柔軟性
○：対照毛に比べ、非常に柔らかい。
△：対照毛に比べ、柔らかい。
×：対照毛と同等。
毛髪のしっとり感
○：対照毛に比べ、非常にしっとりする。
△：対照毛に比べ、しっとりする。
×：対照毛と同等。
毛髪の滑らかさ
○：対照毛に比べ、非常に滑らか。
△：対照毛に比べ、やや滑らか。
×：対照毛と同等。
持続性
○：洗浄前と変わらず感触良好。
△：洗浄前と比べ、感触がやや低下。
×：対照毛と同等。
これらの結果を表２に示す。
【００３４】
表２に示す結果から分かるように、実施例１はいずれの評価も良好であった。
【００３５】
実施例２及び比較例５〜７
本件発明の毛髪処理剤組成物をパーマネントウェーブ用剤に応用した。
表３にパーマネントウェーブ用剤第１剤及び第２剤の配合例を示す。また表４に、これら第１剤及び第２剤の組合せによる実施例２及び比較例５〜７を示す。
【００３６】
【表３】
0004510279.tif 000004
【００３７】
【表４】
0004510279.tif 000005
【００３８】
実施例２及び比較例５〜７を使用して、それぞれ通常のパーマネントウェーブ方法によりパネラーを施術し、仕上がりの感触と仕上がりのウェーブ力を比較例７を対照に、及びウェーブの持続力については処理毛髪を通常の条件でシャンプー、乾燥を５回繰り返し、その前後のウエーブ力を、下記の基準で評価した。
【００３９】
＜評価基準＞
仕上がりの感触
○：比較例７に比べ、非常に良好。
△：比較例７に比べ、良好。
×：比較例７と同等。
ウエーブ力
○：比較例７に比べ、強くかかる。
×：比較例７と同等。
ウエーブの持続性
○：洗浄前と変わらず。
△：洗浄前と比べ、ウエーブがやや低下。
×：洗浄前と比べ、ウエーブが明らかに低下。
結果を表４に示す
【００４０】
以下に本件発明の処方例を示す。
＜第１剤処方＞
−その１−                                        重量％
Ｌ−システイン                                    ５．０
５０％チオグリコール酸アンモニウム                １．０
８０％モノエタノールアミン                        ２．５
マーコートプラス３３３０                          ４．０
セタノール                                        ２．０
スクワラン                                        １．０
塩化ジステアリルジメチルアンモニウム              ２．０
ＰＯＥセチルエーテル                              １．０
紅茶抽出物                                        ２．０
アミノ変性シリコーン                              ２．０
精製水                                            適  量
【００４１】
−その２−                                        重量％
５０％チオグリコール酸アンモニウム              １４．０
８０％モノエタノールアミン                        ２．５
マーコートプラス３３３１                          １．０
ヒドロキシエチルセルロース                        ２．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム              ０．５
Ｌ−プロリン                                      １．０
アミノ変性シリコ−ン                              ２．０
精製水                                            適  量
【００４２】
＜第２剤処方＞
−その１−                                        重量％
臭素酸ナトリウム                                  ７．０
Acrylates/Steareth-20 Methacrylate Copolymer      １．０
流動パラフィン                                    ０．２
ＰＯＥノニルフェニルエーテル                      ０．５
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン                ２．０
クエン酸／クエン酸ナトリウム                  ｐＨ５．５に調整
精製水                                            適  量
【００４３】
−その２−                                        重量％
臭素酸ナトリウム                                  ７．０
Acrylates/Ceteth-20 Methacrylate Copolymer        １．０
オレイルアルコール                                １．５
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン                ０．６
モノステアリン酸ソルビタン                        １．０
クエン酸／クエン酸ナトリウム                  ｐＨ５．５に調整
精製水                                            適  量
【００４４】
−その３−                                        重量％
臭素酸ナトリウム                                １０．０
Acrylates/Ceteth-20 Itaconate Copolymer           １．５
シリコン                                          １．０
モノステアリン酸グリセリン                        ０．１
加水分解コラーゲン                                ０．０１
混合植物抽出液                                    ０．０１
クエン酸／クエン酸ナトリウム                  ｐＨ５．５に調整
精製水                                            適  量
【００４５】
上述の第１〜２剤を常法にて調製した。これらパーマネントウェーブ用剤第１剤と第２剤を適宜組み合わせて、実施例２と同様に試験したところ、仕上がりの感触やウェーブ力に優れた効果を示し、またウエーブの持ちも良好であった。
【００４６】
なお、これらの処方から還元剤や酸化剤を除いた組成物は、通常の毛髪処理剤として用いることができ、実施例１と同様に良好なトリートメント効果が得られた。
【００４７】
【発明の効果】
毛髪に柔軟性、しっとり感、更には滑らかさを充分に付与し、且つそれらコンデショニング効果が長期的に持続する毛髪処理剤組成物及び毛髪処理方法を提供することができる。