(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
照射された放射線感受性記録材料用の現像液であって、水と水溶液中でアルカリ性を示す少なくとも１種の化合物を含有しかつ
（Ｉ）場合により置換されていてもよい単環状もしくは二環状（Ｃ6−Ｃ14）アリール基を少なくとも１つ有する少なくとも１種の疎水性ビニル化合物からなる単位、および
（ＩＩ）少なくとも１種の親水性エチレン系不飽和カルボン酸からなる単位、を含んで成っていて前記単位中のカルボキシル基のいくらかが
（Ａ）（Ｃ1−Ｃ30）アルカノール、（Ｃ8−Ｃ25）アルカン酸、（Ｃ1−Ｃ12）アルキルフェノールまたはジ（Ｃ1−Ｃ20）アルキルアミンと
（Ｂ）（Ｃ2−Ｃ4）アルキレンオキサイドまたはテトラヒドロフランを１：２から１：５０の範囲の（Ａ）：（Ｂ）のモル比で反応させて得られた反応生成物によりエステル化されている
乳化剤として働く少なくとも１種の共重合体を含有する現像液。
【請求項２】
前記エチレン系不飽和カルボン酸（ＩＩ）が有するカルボキシル基の５から５０％がエステル化されている請求項１記載の現像液。
【請求項３】
前記単位（Ｉ）と（ＩＩ）が一緒になって前記共重合体中の全モノマー単位の少なくとも５０モル％を占め、前記単位（ＩＩ）が少なくとも５モル％の量を占める請求項１記載の現像液。
【請求項４】
前記乳化剤として働く共重合体が、
（Ｉ）場合により置換されていてもよいフェニル基もしくはナフチル基を有する少なくとも１種の化合物を
（ＩＩａ）炭素原子を４から８個有する少なくとも１種のエチレン系不飽和ジカルボン酸無水物と一緒に７：３から３：７の範囲の（Ｉ）：（ＩＩａ）のモル比で共重合させるか、或は
（ＩＩｂ）炭素原子を３から８個有する少なくとも１種のエチレン系不飽和モノカルボン酸と一緒に１：１から１：５の範囲の（Ｉ）：（ＩＩｂ）のモル比で共重合させた後、この共重合体に、
（Ａ）（Ｃ1−Ｃ30）アルカノール、（Ｃ8−Ｃ22）脂肪酸、（Ｃ1−Ｃ12）アルキルフェノールまたは第二級（Ｃ2−Ｃ30）アミンと
（Ｂ）少なくとも１種の（Ｃ2−Ｃ4）アルキレンオキサイドまたはテトラヒドロフランを１：２から１：５０の範囲の（Ａ）：（Ｂ）のモル比で反応させて得られた反応生成物により部分エステル化させ、前記共重合体の部分エステル化を前記共重合体が有するカルボキシル基の５から５０％がエステル化されるまで継続し、そして前記共重合体が有する無水物基を加水分解してカルボキシル基またはそれの塩にすることにより得られる請求項１記載の現像液。
【請求項５】
前記乳化剤として働く共重合体が、追加的に、式
−ＣＯ−ＮＲ1Ｒ2
［式中、
Ｒ1は、（Ｃ8−Ｃ28）アルキル基、または式ＲＯ−[ＣＨＲ3−ＣＨＲ4−Ｏ]n-1−ＣＨＲ3−ＣＨＲ4−で表される基であり、そして
Ｒ2は、水素原子または基Ｒ1の１つであり、
Ｒ3およびＲ4は、同一もしくは異なり、水素原子、メチル基またはエチル基であり、
Ｒは、（Ｃ1−Ｃ28）アルキル基であり、そして
ｎは、２から１００の整数である］
に相当するアミド基を有するモノエチレン系不飽和（Ｃ3−Ｃ8）カルボン酸アミドから得られた単位も５０モル％以下の量で含有する請求項１記載の現像液。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、照射をされた放射線感受性記録材料用の現像液に関し、これには水と水溶液中でアルカリ性を示す少なくとも１種の化合物を含んでいる。前記現像液は、特に、オフセット印刷版の製版で用いられる放射線感受性記録材料の現像で用いるに適する。
【０００２】
初めに述べられている種類の水性アルカリ現像液は下記の如き数多くの要求を満足される必要がある：それは高い生産性を示すべきである、即ち現像能力が使用後に低下する度合は長期使用後、従って層から成分が脱離することによって汚染物の量が増加した後でもできるだけ僅かであるべきである。現像液が消費されそして層が非画像部分から完全には取り除かれなくなるいわゆる「トーンリミット（ｔｏｎｅ  ｌｉｍｉｔ）」はできるだけ高くなければならない。勿論、前記現像液は記録材料をできるだけ迅速かつ完全に現像すべきである。このことは、特に、印刷版を加工ラインで機械的に製造する時に重要である。サイクル時間（ｃｙｃｌｅ  ｔｉｍｅｓ）が短くなることから現像時間を実質的に３０秒未満にする必要があり得る。
【０００３】
生態学的および経済的な理由で、前記現像液を濃縮液の形態で提供してそれを消費者自身が水で希釈することができるようにするのが有利である。水の硬度は地域から地域で異なるが、それによって、直ちに使える（ｒｅａｄｙ−ｔｏ−ｕｓｅ）現像液の特性が影響を受けてはならない。その結果として、水の硬度に対する感受性が低いことが要求される。
【０００４】
現像中に固体状の沈澱物が生成せず、またそれが生成しないようにすべきである。加うるに、泡が発生すると現像液調製中ばかりでなく使用中のポンプ輸送および移送が複雑になる。後者では現像装置が汚染される可能性があり、それによって保守のレベルが高くなってしまうか或は現像された記録材料に沈降物が付着することさえある。
【０００５】
更に、層の残渣が入り込んだ現像液は加工ラインで用いられるゴム引き用溶液（ｇｕｍｍｉｎｇ  ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ）と相溶しなければならない。汚染された現像液の中を通る印刷版がそれを不可避的に同伴することから、層の残渣は、比較的短時間後に、下流に位置するゴム溶液貯蔵容器内に蓄積する可能性がある。最も好ましくないケースでは、それによって固体状沈澱物がもたらされ、この固体状の沈澱物は、濃縮段階後、ゴム引き地点のローラーレールシステム（ｒｏｌｌｅｒ  ｒａｉｌ  ｓｙｓｔｅｍ）によって、その現像された印刷版の印刷表面に再付着し、それによって印刷版が使用できなくなる可能性がある。
【０００６】
ヨーロッパ特許出願公開第０  ３２３  ８３６号に、ポジ型およびネガ型機能（ｐｏｓｉｔｉｖｅ−  ａｎｄ  ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｗｏｒｋｉｎｇ）記録材料用のアルカリ水溶液である現像液が記述されている。そこにはアルカリ性組成物に加えて粘度を５から１０，０００ｃｐｓに調整するための増粘剤が含まれている。必要ならば、前記現像液にまた有機溶媒、例えばベンジルアルコールまたはエチレングリコールのモノフェニルエーテルなどを含ませることも可能である。ポジ型機能記録材料用の現像液には更に界面活性剤、特にアニオン性または両性界面活性剤を含ませることも可能である。使用された増粘剤はシリケート微粉末または水溶性重合体、例えば澱粉、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、ペクチン、ビスコース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテルまたはポリビニルピロリドンなどである。
【０００７】
オフセット印刷版を製版する時に用いられるネガ型機能記録材料用の非常に特異的な水性アルカリ現像液がヨーロッパ特許出願公開第０  ６０２  ７３６号に開示されている。それを用いると特に現像時間が短くなりかつ加工装置に余分な付着物が付着しなくなる。更に、既に生成した付着物を迅速に溶解させるとも述べられている。そこには有機溶媒、アニオン界面活性剤、アルカリ金属のテトラホウ酸塩、脂肪族モノカルボン酸のアルカリ金属塩、脂肪族ジカルボン酸のアルカリ金属塩、アルカリ金属のクエン酸塩、ポリ（アルキレングリコール）、ヒドロキシル化芳香族カルボン酸もしくはスルホン酸のアルカリ金属塩、およびアルカリ性ｐＨを確保するためのアルカリ性緩衝剤系が含まれている。
【０００８】
また、ネガ型機能印刷版の製版で用いるに適した現像液も米国特許第３  ９５４  ４７２号の主題である。そこには水およびアルコール、特にｎ−プロパノールに溶解している亜硫酸アンモニウムとポリビニルピロリドンが含まれている。このポリビニルピロリドンはゴム引き用組成物として働く。
【０００９】
また、ドイツ特許出願公開第４２  ２４  ２０５号に従う水性アルカリ現像液にもポリビニルピロリドンまたはＮ−ビニルピロリドン単位含有共重合体が用いられている。前記現像液には更にアルカリ剤（ａｌｋａｌｉｎｅ  ａｇｅｎｔ）、例えばＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、燐酸三ナトリウムまたは燐酸三カリウムなども含まれている。必要ならば、また、アルカリ金属の硫酸塩またはアルカリ金属のスルホン酸塩の種類の界面活性剤、消泡剤および有機溶媒、例えばベンジルアルコールまたはエチレングリコールのモノメチルエーテル、エチレングリコールのモノエチルエーテル、エチレングリコールのモノブチルエーテルまたはエチレングリコールのモノフェニルエーテルなどを添加することも可能である。それは特にカラープルーフ材料（ｃｏｌｏｒ  ｐｒｏｏｆ  ｍａｔｅｒｉａｌｓ）の現像で用いることを意図したものであり、非画像部分に汚染を生成させない。
【００１０】
ヨーロッパ特許出願公開第０  ００４  ０１４号には、ジアゾニウム塩重縮合物と水不溶性有機重合体からなる露出ネガ型機能層が備わっている記録材料用の特に生産的な（ｐｒｏｄｕｃｔｉｖｅ）現像液が開示されている。そこには、アニオン性湿潤剤（ａｎｉｏｎｉｃ  ｗｅｔｔｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）、ポリビニルアルコール、ポリ（Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド）、ベンジルアルコール、三酢酸グリセリル、および４から８の範囲のｐＨを確保するための緩衝剤が含まれている。前記現像液で用いられた有機溶媒は高沸点の有機溶媒のみであることから、その組成は開放容器に入れて長期放置した時でも実質的に一定のままである。
【００１１】
ヨーロッパ特許出願公開第０  １８０  １２２号に従う水性アルカリ現像液を用いると、露光されたネガ型機能フォトレジスト層の現像を特に迅速かつ良好に達成することができる。また、その寿命は長く、自動現像機で使用可能であり、かつ脱離した層成分のケーキ（ｃａｋｅｓ）および小ケーキの発生を防止する。それには水およびアルカリ剤に加えて錯化剤（ｃｏｍｐｌｅｘｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）、アニオン界面活性剤、アルカン酸またはそれの塩、緩衝剤物質および乳化剤［これは好適にはポリ（Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド）である］、ポリビニルアルコール、デキストリン、アラビアゴムまたはセルロースエーテルが含まれている。
【００１２】
その述べられている高分子乳化剤を用いると現像液特性の実質的な向上がもたらされるが、それらはまた欠点も有する。このように、それらは実質的に粘度を決定する、即ちそれらをほんの少量でも現像液に含まれると粘度が比較的高くなってしまう。しかしながら、一方では加工ラインの構成要素（ポンプ、ホース連結部）への機械的負荷を最小限にしかつ他方では加工機の現像セクションにあまりにも早期にスラッジが生成しないようにする（従って、現像液を変えるための洗浄作業の度合が大きくならないようにする）には、初期の粘度をできるだけ低くしかつ脱離した層成分によって現像液の汚染が増大するに伴って起こる粘度上昇を抑える必要がある。
【００１３】
公知乳化剤を用いて達成されるのは常に妥協のみである。公知の乳化剤は粘度を非常に高くすると言った影響を与えることから、それらを現像液に加える量は限られている。
【００１４】
今日までに公知の現像液を用いて前記要求の全てを同時に満足させるのは不可能であった、即ち印刷版加工機の現像液地点または下流に位置するゴム引き地点で層成分が脱離することによって生じるケーキまたは小ケーキ生成が全く起こらないようにすると同時に初期の粘度が低くかつ汚染物の増加に伴う粘度上昇が僅かであると言った要求を満足させるのは不可能であった。従って、本目的は、放射線感受性記録材料用の相当する改良現像液を提供することにあった。
【００１５】
そのような問題を解決するに有望なアプローチが既にヨーロッパ特許出願公開第９２３  ００１号に記述されている。そこには、炭素原子数が３０以下のアルキル基を有する少なくとも１種の疎水性ビニル化合物からなる単位と少なくとも１種の親水性エチレン系不飽和カルボン酸からなる単位［この単位に含まれるカルボキシル基のいくらかは、（Ａ）（Ｃ1−Ｃ30）アルカノール、（Ｃ8−Ｃ25）アルカン酸、（Ｃ1−Ｃ12）アルキルフェノールまたはジ（Ｃ1−Ｃ20）アルキルアミンと（Ｂ）（Ｃ2−Ｃ4）アルキレンオキサイドまたはテトラヒドロフランを１：２から１：５０の範囲の（Ａ）：（Ｂ）のモル比で反応させて得られた反応生成物によりエステル化されている］を有する共重合体を乳化剤として含有する水性アルカリ現像液が開示されている。このような現像液は、泡を過剰な度合で発生する以外は本目的を達成するに実質的に充分である。泡が発生すると現像液の取り扱い、特に取り出し、移送およびポンプ輸送が複雑になる。それによって最終的に現像機中の現像浴液が溢れ出す可能性がある。従って、そのような公知の現像液が泡を発生する度合が実質的に小さくなるようにそれを改良する必要があった。
【００１６】
乳化作用を示して構造的にヨーロッパ特許出願公開第９３２  ００１号に開示されている共重合体に類似してはいるがそこに記述されている単位（脂肪族炭化水素基を有する疎水性ビニル化合物を含有する）を芳香族炭化水素基を有する疎水性ビニル化合物からなる単位に置き換えた共重合体を用いると、驚くべきことに、本目的が達成された。
【００１７】
従って、本発明は、照射をされた放射線感受性記録材料用の現像液（これには水と水溶液中でアルカリ性を示す少なくとも１種の化合物を含む）に関し、この現像液は、
（Ｉ）場合により置換されていてもよい単環状もしくは二環状（Ｃ6−Ｃ14）アリール基を少なくとも１つ有する少なくとも１種の疎水性ビニル化合物からなる単位、および
（ＩＩ）少なくとも１種の親水性エチレン系不飽和カルボン酸からなる単位［この単位に含まれるカルボキシル基のいくらかは、
（Ａ）（Ｃ1−Ｃ30）アルカノール、（Ｃ8−Ｃ25）アルカン酸、（Ｃ1−Ｃ12）アルキルフェノールまたはジ（Ｃ1−Ｃ20）アルキルアミンと
（Ｂ）（Ｃ2−Ｃ4）アルキレンオキサイドまたはテトラヒドロフランを１：２から１：５０の範囲の（Ａ）：（Ｂ）のモル比で反応させることにより得られた反応生成物によりエステル化されている］、
を含んで成っていて乳化剤として働く少なくとも１種の共重合体を含有する。
【００１８】
好適な態様における（Ａ）：（Ｂ）のモル比は１：４から１：１０の範囲である。
【００１９】
前記場合により置換されていてもよい単環状もしくは二環状（Ｃ6−Ｃ14）アリール基を少なくとも１つ有する疎水性ビニル化合物（Ｉ）は、好適には、場合により置換されていてもよいフェニル基またはナフチル基を有する化合物である。この二環状アリール基は必ずしも縮合基でなくてもよく、これはまた縮合していない基、例えばビフェニル−４−イル基であってもよい。前記芳香族基は、逆に、アラルキル基（これのアルキル部分の鎖長は一般に炭素原子１から６個分であり、これは分枝または直鎖であってもよい）の一部であってもよい。特にビニル芳香族、特にスチレンおよびα−メチルスチレンを有利に用いることができる。置換スチレン類およびα−メチルスチレン類の中では、アルキル、アルコキシ、ヒドロキシルおよび／またはアリールオキシ置換基が芳香族環に付いている置換スチレン類およびα−メチルスチレン類が好適である。また、アリルベンゼン、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェネチル、（メタ）アクリル酸ナフチル、（メタ）アクリル酸２−フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ナフチ−１−もしくは−２−イルオキシエチル、（メタ）アクリル酸３−フェノキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ナフチ−１−もしくは−２−イルオキシプロピル、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ベンジル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェネチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ナフチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルベンズアミド、フェニルビニルエーテルおよびベンジルビニルエーテルも疎水性ビニル化合物として用いるに適切である。ここで、以下も同様に、「（メタ）アクリル酸．．．」は、「アクリル酸．．．および／またはメタアクリル酸．．．」を意味する。同様に「．．．（メタ）アクリルアミド」などにも適用する。また、このような化合物は場合により置換されていてもよく、特にハロゲン原子（特にＣｌまたはＢｒ）または（Ｃ1−Ｃ6）アルキルまたは（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ基で置換されていてもよい。このような置換基の種類は何ら特に制限を受けないが、それによって調製済み（ｒｅａｄｙ−ｐｒｅｐａｒｅｄ）共重合体の泡発生度合が高くならないように選択されるべきである、即ちその結果として例えば決して顕著な界面活性特性（例えば炭素原子数が８以上の長鎖アルキル基を有する場合のように）がもたらされるべきでない。前記疎水性ビニル化合物（Ｉ）が含む炭素原子の数は一般に３０以下である。
【００２０】
しかしながら、スチレン、α−メチルスチレンおよび置換スチレン類（特にヒドロキシスチレン類）、および（メタ）アクリル酸ベンジルが好適である。また、異なる複数種のアリール基含有疎水性ビニル化合物から成る混合物を用いることも可能である。
【００２１】
前記エチレン系不飽和カルボン酸（ＩＩ）は、好適には炭素原子数が３から８のα，β−不飽和カルボン酸である。これはモノ−、ジ−もしくはトリカルボン酸であってもよく、（Ｃ3−Ｃ8）モノカルボン酸、例えばアクリル酸、メタアクリル酸またはクロトン酸など、および（Ｃ4−Ｃ8）ジカルボン酸、例えばマレイン酸、イタコン酸、メチルマロン酸、メサコン酸またはシトラコン酸などが好適である。このような共重合体を生成させる時、勿論、また、酸誘導体、特に酸無水物（ａｃｉｄ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅｓ）を用いることも可能である。
【００２２】
適切な（Ｃ1−Ｃ30）アルカノール類（Ａ）はメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、２−エチルヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、デカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、オクタデカノール、エイコサノールおよびヘキサコサノールである。オキソ（ｏｘｏ）法で入手可能な如き（Ｃ10−Ｃ15）アルカノール類［従ってまた「オキソアルコール類」とも呼ぶ］が好適である。
【００２３】
好適な（Ｃ8−Ｃ25）アルカン酸は、オクタン酸（＝カプリル酸）、ノナン酸（＝ペラルゴン酸）、デカン酸（＝カプリン酸）、ウンデカン酸、ドデカン酸（＝ラウリン酸）、トリデカン酸、テトラデカン酸（＝ミリスチン酸）、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸（＝パルミチン酸）、オクタデカン酸（＝ステアリン酸）、エイコサン酸（＝アラキジン酸）、ドコサン酸（＝ベヘン酸）およびテトラコサン酸（＝リグノセリン酸）である。
【００２４】
（Ｃ1−Ｃ12）アルキルフェノール類（Ａ）は好適にはメチルフェノール、ブチルフェノール、イソブチルフェノール、ペンチルフェノール、ヘキシルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、デシルフェノールおよびドデシルフェノールであり、フェノールのヒドロキシル基に対してオルソ位またはパラ位に直鎖もしくは分枝アルキル基が存在するのが好適である。
【００２５】
適切なジ（Ｃ1−Ｃ20）アルキルアミン類（Ａ）はジメチルアミン、エチルメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、エチルプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジオクチルアミン、エチルオクチルアミン、ジデシルアミン、ジドデシルアミンおよびジオクタデシルアミンである。第二級アミンの中では、各アルキル基中の炭素原子数が８から１８の第二級アミン類が好適である。
【００２６】
好適に用いられる（Ｃ2−Ｃ4）アルキレンオキサイド類（Ｂ）はエチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドであるが、しかしながら、またブチレンオキサイドおよびイソブチレンオキサイドまたはそれらの混合物も使用可能である。また、上述したアルキレンオキサイドを２種以上用いた反応を逐次的に実施することも可能であり、例えば（Ａ）の化合物を最初にエチレンオキサイドと反応させた後にプロピレンオキサイドと反応させることも可能である（またはその逆も可能である）。
【００２７】
好適な共重合体は、エチレン系不飽和カルボン酸（ＩＩ）が有するカルボキシル基の５から５０％、特に好適には１０から３５％がエステル化されている共重合体である。単位（Ｉ）と（ＩＩ）が一緒になって前記共重合体に含まれる全単位の少なくとも５０モル％、好適には少なくとも７０モル％を占めるべきである。前記単位（ＩＩ）の量は少なくとも５モル％、好適には少なくとも１０モル％でなければならない。
【００２８】
好適な態様では、（Ｉ）場合により置換されていてもよいフェニル基もしくはナフチル基を有する少なくとも１種の化合物を
（ＩＩａ）炭素原子を４から８個有する少なくとも１種のエチレン系不飽和ジカルボン酸無水物と７：３から３：７の範囲の（Ｉ）：（ＩＩａ）のモル比で共重合させるか、或は
（ＩＩｂ）炭素原子を３から８個有する少なくとも１種のエチレン系不飽和モノカルボン酸と１：１から１：５の範囲の（Ｉ）：（ＩＩｂ）のモル比で共重合させた後、この共重合体が有するカルボキシル基に、
（Ａ）（Ｃ1−Ｃ30）アルカノール、（Ｃ8−Ｃ22）脂肪酸、（Ｃ1−Ｃ12）アルキルフェノールまたは第二級（Ｃ2−Ｃ30）アミンと
（Ｂ）少なくとも１種の（Ｃ2−Ｃ4）アルキレンオキサイドまたはテトラヒドロフランを１：２から１：５０の範囲の（Ａ）：（Ｂ）のモル比で反応させることにより得られた反応生成物を用いて部分エステル化させるが、この部分エステル化を前記共重合体が有するカルボキシル基の５から５０％がエステル化されるまで継続し、そして前記共重合体が有する無水物基を加水分解してカルボキシル基またはそれの塩（好適にはアルカリ土類金属またはアルカリ金属塩、特にＫもしくはＮａ塩）にすることにより、前記乳化剤として働く共重合体を得ることができる。
【００２９】
本発明に従う現像液中で使用される前記共重合体は、また、（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）と（Ａ）と（Ｂ）を上述したモル比で反応させて得た反応生成物を（Ｉ）と共重合させることで得ることも可能である。この共重合体に、更に、他の単位、特に式
−ＣＯ−ＮＲ1Ｒ2
［式中、
Ｒ1は、（Ｃ8−Ｃ28）アルキル基、または式ＲＯ−[ＣＨＲ3−ＣＨＲ4−Ｏ]n-1−ＣＨＲ3−ＣＨＲ4−で表される基であり、そして
Ｒ2は、水素原子または基Ｒ1の１つであり、
Ｒ3およびＲ4は、同一もしくは異なり、水素原子、メチル基またはエチル基であり、
Ｒは、（Ｃ1−Ｃ28）アルキル基であり、そして
ｎは、２から１００の整数である］
に相当するアミド基を有するモノエチレン系不飽和（Ｃ3−Ｃ8）カルボン酸のアミドから得られた単位を５０モル％以下の量で含有させることも可能である。
【００３０】
本発明に従う現像液で用いる共重合体が示すＫ値（Ｈ．Ｆｉｋｅｎｔｓｃｈｅｒに従い、ナトリウム塩形態においてｐＨが７．５で２５℃の１％濃度水溶液中で測定）は一般に６から２００、好適には１０から８０であり、このことは、平均分子量Ｍwが５００から５００，０００、好適には１０００から１５０，０００であることに相当する。それに含まれるモノマー単位は一般にランダムに分布しており、従って前記共重合体はブロック共重合体ではない。
【００３１】
好適な成分（ＩＩａ）は、炭素原子数が４から８のモノエチレン系不飽和ジカルボン酸無水物、例えば無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水メサコン酸、無水シトラコン酸または無水メチレンマロン酸、特に無水マレイン酸および無水イタコン酸である。前記共重合体の製造で用いるに適した条件はヨーロッパ特許出願公開第０  ３６７  ０４９号に詳述されている。エチレン系不飽和（Ｃ3−Ｃ8）カルボン酸（ＩＩｂ）の中ではアクリル酸およびメタアクリル酸が好適である、と言うのは、それらは工業的に大規模に入手可能であるからである。
【００３２】
前記共重合体は、これが有するカルボキシル基に上述した化合物（Ａ）と（Ｂ）の反応生成物により部分エステル化させるまでは、特に乳化特性を持たない。それらは好適には（Ｃ1−Ｃ30）アルコールまたは第二級（Ｃ2−Ｃ30）アミン（Ａ）のエーテル化生成物であり、これは、（Ｃ2−Ｃ4）アルキレンオキサイド単位（Ｂ）、好適にはエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドまたはこの二者の混合物の単位を３から３０個含んで成るポリアルキレンオキサイド鎖による付加反応を受けたものである。ポリアルキレンオキサイド鎖の末端にＯＨ基を有する前記種類の化合物は、ノニオン界面活性剤の形態の通常の市販品である（例えば脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪アミドおよび脂肪アミンのエトキシレート／プロポキシレート類）。
【００３３】
易水溶性の物質を得る目的で、前記部分エステル化された共重合体に残存するカルボキシル基を加水分解した後にそれをアルカリ、アンモニアおよび／またはアルカノールアミンと反応させて、最終的に得られる水溶液のｐＨが４から１０、好適には６から８になるように中和する。この中和にはＮａＯＨ水溶液またはＫＯＨ水溶液が好適に用いられる。
【００３４】
本発明に従う現像液が示す荷重容量（ｌｏａｄ  ｃａｐａｃｉｔｙ）は、少なくとも、ヨーロッパ特許出願公開第９２３  ００１号に開示されている現像液が示すそれと同じほど高い［即ち、これは固体状成分が沈澱すること（特にケーキを生成すること）もそのような固体状成分が既に現像された材料の上に沈降する（それによっていわゆる「再付着物」の形成がもたらされる）こともなく現像された記録材料に由来する層成分を少なくとも同じ量で吸収し得る］ことに加えて泡が発生する傾向が実質的に低下している。
エチレン系不飽和ジカルボン酸無水物（ＩＩａ）の単位を有する共重合体の一般的合成方法：
重合反応槽に撹拌機、温度計、コンデンサ、窒素入り口および出口、および計量装置を取り付けて、この反応槽に最初に芳香族ビニル化合物（Ｉ）または芳香族ビニル化合物（Ｉ）とエチレン系不飽和ジカルボン酸無水物（ＩＩａ）の混合物（表Ｉ参照）そしてＫ値が５０のポリビニルエチルエーテルを導入した後、穏やかな窒素流下で１００℃に加熱した。この温度に到達するやいなや１モル％の過オクチル酸ｔ−ブチル（ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ  ｐｅｒｏｘｙ−２−ｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ）（オレフィンまたはオレフィン混合物中３０重量％）を１から３時間かけて加えた。この反応混合物を１００℃に更に２から４時間加熱する。共重合体がオレフィンに入っている透明な溶液を得た。次に、転化しなかった芳香族ビニル化合物（Ｉ）を減圧下で留出させた。
【００３５】
【表１】
0004395248.tif 000002
【００３６】
成分（Ｉ）と（ＩＩａ）からなる共重合体の部分エステル化物（重合体１−５）の合成実施例：
エチレンオキサイドとオキソアルコールの反応で得た付加体とこの上に記述した共重合体をパラ−トルエンスルホン酸の存在下で還流下２から１２時間かけて反応させた。次に、この反応混合物を１００℃に冷却した。その後、水そして必要に応じてアルカリ水溶液またはアルカリ土類水溶液を加えて撹拌を５０℃から７０℃で更に２時間実施した。その結果、粘性のある明褐色溶液が得られた。
【００３７】
【表２】
0004395248.tif 000003
【００３８】
前記表の第一横列の番号は下記の通りである：
１  重合体の番号
２  出発共重合体（表Ｉを参照）
３  転化したＣＯＯＨ基の量（％）
４  化合物を得る時のアルコキシル化で用いた材料
５  用いた塩基
６  水溶液の固体含有量（％）
７  ｐＨ
８  生成物の平均分子量Ｍw
（ＩＩｂ）のモノマー単位を有する共重合体（重合体６）の合成実施例：
α−メチルスチレン：アクリル酸：（８モルのエチレンオキサイドと１モルのＣ13／Ｃ15−オキソアルコール及び塩化アクリロイルの反応生成物）のモル比が５：３：２になるようにこれらをこの上に記述した重合反応槽中で１００℃に加熱した。１モル％の過オクチル酸ｔ−ブチル（α−メチルスチレン中３０重量％）を計量して３時間かけて入れた後、撹拌を１００℃で更に３時間実施した。次に、過剰のα−メチルスチレンを減圧下の蒸留で留出させた後、この蒸留残渣に水酸化カリウム水溶液を、固体含有量が３８．４％でｐＨが７．０の粘性溶液が得られるように加えた。平均分子量Ｍw（Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドを溶離剤として用いたＧＰＣで標準としてのポリメタアクリル酸メチルに対して測定）は１５，５００であった。
【００３９】
直ぐに使える形態の本発明に従う水性アルカリ現像液にこの上に記述した共重合体の１つ（これは乳化剤として働く）を各場合ともこの直ぐに使える現像液の全重量を基準にして０．１から１０．０重量％、特に０．２から８．０重量％、好適には０．５から６．０重量％の量で入れる。
【００４０】
本発明に従う現像液は、特に、ネガ型に機能して放射線に感受性を示す層が備わっている記録材料の現像で用いるに適する。この場合、それは追加的に少なくとも１種の水混和性有機溶媒および少なくとも１種の表面活性化合物（界面活性剤）も含む。
【００４１】
前記アルカリ性化合物は好適にはアルカノールアミン、水酸化物、燐酸塩または炭酸塩である。好適なアルカノールアミンはエタノールアミン、ジ−およびトリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミンおよびトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンである。好適な水酸化物はアルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物、そして水酸化ジ−、トリ−およびテトラ（Ｃ1−Ｃ10）アルキルアンモニウムである。好適な炭酸塩はナトリウム、カリウムおよびアンモニウムの炭酸塩または重炭酸塩である。アルカリ性化合物全部の中でアルカノールアミン類およびアルカリ金属の水酸化物が最も適切である。
【００４２】
このようなアルカリ性化合物（類）の量を記録材料の種類に合わせるべきである。この量は各場合とも直ぐに使える現像液の全重量を基準にして一般に０．１から２０重量％、特に０．５から１０重量％、好適には１．０から５．０重量％である。液状濃縮物の場合には前記量を相応に高くなる。本発明の直ぐに使える現像液のｐＨは一般に８．０から１３．０、好適には８．５から１１．５である。
【００４３】
本発明の文脈において、本現像液を通常に貯蔵または使用する温度（約０から６０℃）で使用量（２０重量％以下）において水と共に均一な溶液を生成する有機溶媒を「水に混和し得る」と定義する。下記の有機溶媒の１種以上を添加すると特に短い現像時間が達成される：アルコール類、特にベンジルアルコール、エチレングリコールのモノフェニルエーテル、１−フェニルエタノール、２−フェニルエタノール、プロピレングリコールのモノメチルおよび−フェニルエーテル、そしてグリセロールおよびグリセリルの酢酸エステル。直ぐに使える現像液中の有機溶媒の量は、各場合とも本現像液の全重量を基準にして好ましくは０．５から１５．０重量％、特に１．０から１０．０重量％、好適には２．０から６．０重量％である。本現像液に存在させる有機溶媒の量は比較的少量にすぎないので、その組成は使用している間実質的に変化しない。従って、これは現像装置内で比較的長い寿命を有する。
【００４４】
本発明に従う現像液に入れるに適した界面活性剤は多種の無機表面活性組成物である。加うるに、アニオン表面活性物質とノニオンおよび／または双性イオン表面活性物質の混合物も成功裏に使用可能である。アニオン界面活性剤、例えばアルカリ金属、好適にはナトリウムのオクチル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェノールエーテル硫酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、スルホこはく酸塩およびアルキルエーテル燐酸塩などが特に有用であることを確認した。適切なノニオン界面活性剤は、（Ｃ10−Ｃ18）脂肪アルコールのエトキシレート類、ポリエチレングリコール類、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイドの（ブロック）共重合体およびアルキルフェノールのエトキシレート類を包含する種類の物質およびベタインまたはスルホベタイン型の双性イオン界面活性剤を源とし、そしてこれが占める割合は界面活性剤全量の０から８０重量％であってもよい。本現像液中の表面活性物質（類）の量は各場合とも本現像液の全重量を基準にして一般に０．２から１２．０重量％、好適には０．５から８．０重量％、特に好適には１．０から６．０重量％である。
【００４５】
加工すべき記録材料の種類に応じて、本発明に従う現像液にはさらなる添加剤、特に緩衝剤物質、錯化剤（特にカルシウムに結合する錯化剤）、消泡剤または金属イオン封鎖剤を含み得る。
【００４６】
本発明に従う現像液中の緩衝剤物質として炭素原子数が６から１２のｎ−アルカン酸および／またはその塩、特にカプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸およびラウリン酸が有用であることを確認した。直ぐに使える現像液にそのような酸を本現像液の全重量を基準にして０．５から８．０重量％、特に１．０から６．５重量％の量で存在させてもよい。
【００４７】
適切な緩衝物質は、原則として、好適には８から１３のｐＨ範囲で効果を示す緩衝物質全部である。上述したｎ−アルカン酸およびその塩に加えて、特に炭酸塩、燐酸塩、ホウ酸塩、グリシンおよびアミンのアルカリ金属塩から成る群に属する一般に入手可能な緩衝剤物質を用いる。極めて通常の緩衝剤系は、例えば炭酸塩／重炭酸塩の混合物または燐酸塩／水素燐酸塩の混合物などである。
【００４８】
低分子量の燐酸塩、即ち燐単位の数が２から１０、好適には２から６、特に２から４のいわゆるオリゴ燐酸塩を錯化剤として用いることができる。特にアルカリ金属塩、特にナトリウム塩およびカリウム塩が好適であり、それには例えば二燐酸四ナトリウム、三燐酸五ナトリウム、三燐酸五カリウムおよび四燐酸六ナトリウムが含まれる。
【００４９】
また、ニトリロトリ酢酸およびエチレンジアミンテトラ酢酸のアルカリ金属塩、好適にはナトリウム塩、そしてトリスヒドロキシメチルアミノメタンも良好な結果を与える。直ぐに使える現像液に含有させる錯化剤の量は好ましくは０．１から５．０重量％、特に０．５から４．０重量％、好適には１．０から３．０重量％である。
【００５０】
本現像液中の水に好適には脱イオン水を含め、直ぐに使える形態では水の量を７０から９５重量％、好適には７５から９０重量％である。
【００５１】
更に、また、本発明に従う現像液を濃縮液として調合することも可能である。この中の非水性成分の量は規定量の３倍にまで増やされる。また、このような濃縮液は不快な臭いも持たず、かつ凝固点に近い温度で貯蔵した後でも沈澱物を生成しない。
【００５２】
記録材料の現像で用いられる装置では、通常、現像液地点、洗浄地点およびゴム引き地点が直列に連結している。この現像液が層成分で汚染される度合が高くなると結果として現像が遅くなりかつもはや完了しなくなってしまう。洗浄中、有効な現像液成分が選択的に除去されないようにするのはほとんど不可能であり、その結果、記録材料の表面が、前記成分を同伴する現像液からそれを凝集形態で吸収することで、望まれない不純物として現れる可能性がある。そのような吸収された層成分はゴム引き用溶液に溶解することもそれによって洗い流されこともなく、基質表面から皮として隆起（「ケーキ形成」）するのみである。本発明に従う現象液を用いると、そのような現象を有効に遅らせることができ、それと同時に、層成分による汚染が増加するに伴って生じる相当の現像液粘度上昇が起こりずらくなり、これは、同伴する現像液の量を少なく保持するに役立つ。
【００５３】
本発明に従う現像液は、原則として、複数種のポジ型機能およびネガ型機能記録材料の加工で用いるに適する。ネガ型機能材料は、放射線感受性層の種類に応じて下記に分類分け可能である：
１．  ジアゾニウム塩重縮合化合物を基とするネガ型機能層を有する材料、
２．  ラジカル重合し得るオレフィン系不飽和化合物と光重合開始剤を含有するネガ型機能層を有する材料、および
３．  １および２で述べた原理の組み合わせを基とする材料。
【００５４】
ジアゾニウム塩重縮合化合物を基とするネガ型機能層は、例えばジフェニルアミン−４−ジアゾニウム塩とアルデヒド、好適にはホルムアルデヒドとの縮合物を含有する。ジアゾニウム塩単位に加えてまた他の非感光性単位（これは縮合し得る化合物、特に芳香族アミン類、フェノール類、フェノールエーテル類、芳香族チオエーテル類、芳香族炭化水素、芳香族複素環および有機酸アミド類から誘導される）も含有する共縮合物の使用が特に有利である。この種類の適切なジアゾニウム塩縮合物がドイツ特許出願公開第２０  ２４  ２４４号および２７  ３９  ７７４号に記述されている。
【００５５】
感光性混合物の安定化では、酸の性質を有する化合物を前記混合物に添加するのが有利である。鉱酸および強有機酸が適切であり、とりわけ燐酸、硫酸、過塩素酸、ホウ酸およびパラ−トルエンスルホン酸が好適である。特に適切な酸はオルト燐酸である。
【００５６】
タイプ１のネガ型機能層のさらなる主成分は、ペンダント型のカルボキシル基を有していてアルカリ水溶液に溶解し得るか或は少なくともアルカリ水溶液中で膨潤し得る少なくとも１種の非感光性高分子結合剤（ｂｉｎｄｅｒ）である。このような結合剤は、例えば、有機ポリカルボン酸の分子内無水物とヒドロキシル基含有合成重合体の反応生成物であってもよく、これは酸無水物と反応し得るさらなる官能基を含まないものである。この種類の官能化（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ）結合剤がドイツ特許出願公開第３４  ０４  ３６６号に詳述されている。
【００５７】
前記感光性混合物に更に可塑剤、接着促進剤、染料、顔料および光化学色形成剤（ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｃａｌ  ｃｏｌｏｒ  ｆｏｒｍｅｒｓ）を添加してもよい。
【００５８】
タイプ２のネガ型機能層は、好適には、ラジカル重合し得るエチレン系不飽和モノマー、特に多価アルコールのアクリル酸エステルまたはメタアクリル酸エステルと光開始剤の組み合わせを含有する。この層においてアルカリ可溶結合剤として好適にはペンダント型カルボキシル基を有する重縮合物または重合体が用いられる。
【００５９】
好適には、ネガ型機能層はオーバーコート（ｏｖｅｒｃｏａｔ）で特に大気の酸素が入り込まないように保護する。この目的で用いるオーバーコートに、通常は、酸素透過率の低下をもたらす重合体を含有させる。ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンまたはゼラチンが前記目的で用いるに特に適する。
【００６０】
本発明に従う現像液は、また、ポジ型に機能する放射線感受性層を有する記録材料で用いるにも適する。しかしながら、この場合、画像部分が過剰な攻撃を受けないように有機溶媒の量を比較的少量にすべきである。
【００６１】
層の厚みを約１０μｍ未満にする場合には、一般に、金属を基質材料として用いる。オフセット印刷版では、通常、ブライトロール処理（ｂｒｉｇｈｔ−ｒｏｌｌｅｄ）、機械的粗面化処理および／または電気化学的粗面化処理そして必要ならば陽極酸化処理を行ったアルミニウム［これにまた化学的前処理（例えばポリビニルホスホン酸、ケイ酸塩、燐酸塩またはヘキサフルオロジルコン酸塩などを用いた前処理）を行っておいてもよい］を用いる。
【００６２】
前記基質材料への塗布は、スピン塗布（ｓｐｉｎ−ｃｏａｔｉｎｇ）、スプレー塗布、浸漬塗布またはローラー塗布、スロットダイスまたはドクターブレードによる塗布、または流し込み（ｃａｓｔｉｎｇ）による公知の方法で行う。
【００６３】
前記層の塗布を行った後、前記記録材料に照射を画像様および必要ならば（層の種類に応じて）均一に受けさせる。通常の放射線源は、前記塗布に応じて、例えば管状ランプ、パルスキセノンランプ、金属のハロゲン化物がドーパントとして添加されている（ｄｏｐｅｄ）高圧水銀蒸気ランプ、およびカーボンアークランプなどである。自動加工装置では、レーザー、例えばアルゴンまたはクリプトンイオンレーザーなどが好適である。また、電子放射線またはＸ線を画像形成で用いることも可能である。
【００６４】
その後に行う前記現像液による現像を、一般的には、スプレー、バックアップ（ｂａｃｋ−ｕｐ）またはディップバス（ｄｉｐ−ｂａｔｈ）現像装置において１５から５０℃、好適には１８から４０℃の温度で行う。現像時間は一般に５秒から１分、好適には１０から４０秒である。
【００６５】
この現像に続いてさらなる加工段階を設けることも可能である。例えば、印刷版を（酸性）親水化溶液（ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｚｉｎｇ  ｓｏｌｕｔｉｏｎ）で処理してもよく、或は保護層を設けてもよい。印刷中の安定性を高め、かつ洗い流し（ｗａｓｈｏｕｔ）用組成物、修正（ｃｏｒｒｅｃｔｉｏｎ）用組成物およびＵＶ硬化性印刷用インクに対する耐性を高める目的で、その現像を行った版を短期間加熱することも可能である。また、この加熱を行う前に、いわゆるベーキングゴム（ｂａｋｉｎｇ  ｇｕｍｓ）を適用することも可能である。
【００６６】
以下に示す態様は本発明を説明することを意図したものである。ｐｂｗは重量部を表す。パーセントは特に明記しない限り重量パーセントである。
Ａ）ネガ型機能記録材料（ジアゾ）：
ポリビニルブチラール（ビニルブチラール単位を７１重量％と酢酸ビニル単位を３重量％とビニルアルコール単位を２６重量％含有していて分子量Ｍwが７０，０００から８０，０００）溶液を、無水マレイン酸とトリエチルアミンがメチルエチルケトンに入っている溶液と共に還流下で加熱することにより得られた重合体が１．５０ｐｂｗ、
１モルの硫酸３−メトキシジフェニルアミン−４−ジアゾニウムと１モルの４，４’−ビスメトキシメチルジフェニルエーテルのジアゾニウム重縮合物（メシチレンスルホン酸塩として沈澱させた）が１．００ｐｂｗ、
Ｖｉｃｔｏｒｉａ  Ｓｋｙ  Ｂｌｕｅ  ＦＧＡ（Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ８１）が０．０９ｐｂｗ、
ベンゼンホスホン酸が０．０７ｐｂｗ、
平均粒子サイズが３μｍのシリカゲル充填材が０．１０ｐｂｗ、および
テトラヒドロフランとエチレングリコールモノメチルエーテルの混合物（ＴＨＦ：ＥＧＭＥの混合比＝４０：６０）が９７．２４ｐｂｗ、
を含有するコーティング溶液を、アルミニウム箔（粗面化処理を塩酸中で行い、陽極酸化処理を硫酸中で行い、そしてポリビニルホスホン酸水溶液を用いた後処理を行った）に、１００℃で２分間乾燥させた後の層重量が１．０ｇ／ｍ2になるように供給した。
【００６７】
前記コーティング溶液を用いて生成させたネガ型機能記録材料に密着印刷用フレーム（ｃｏｎｔａｃｔ  ｐｒｉｎｔｉｎｇ  ｆｒａｍｅ）内で５ｋＷの金属ハロゲン化物ランプ下で写真ネガ（ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  ｎｅｇａｔｉｖｅ）を通して１１０ｃｍの距離で３０秒間露光した後、スプレー現像装置を用いて、現像を２４℃において１．４ｍ／分の処理速度（＝２０秒の現像時間）で行った。ゴム引き地点を市販ゴム（ＡＧＦＡ商標Ｏｚａｓｏｌ  ＲＣ  ７９５）で満たした。
Ｂ）現像液：
表ＩＩＩａにいろいろな現像液の比較を示す。現像液Ａ、ＢおよびＧには本発明に従う現像液とは異なる高分子乳化剤を含んでいるので、それらを比較の目的で示す。
【００６８】
表ＩＩＩｂに試験結果を比較の目的で含める。本発明に従う現像液を用いて現像した版は全てのケースで汚染を含まず、層の除去が原因で起こる部分損失も他の損傷も起こすことなく、一様なカラー領域（ｓｏｌｉｄ  ｃｏｌｏｒ  ａｒｅａｓ）が再現され、６０ラインのスクリーン（６０−ｌｉｎｅ  ｓｃｒｅｅｎ）は２から９８％の被写域（ｃｏｖｅｒａｇｅ）を有していた。現像を各場合とも最終ローディング（ｌｏａｄｉｎｇ）が２０ｍ2／ｌになるまで実施した。
【００６９】
加うるに、下記の測定量も評価した：
−  泡が発生した後にそれが再び崩壊する速度（１０秒後の泡値と６０秒後の泡値を基準に測定）
−  再付着が起こる前に問題なく現像された版面積（現像液１リットル当たりの平方メートル数）。
【００７０】
【表３】
0004395248.tif 000004
【００７１】
【表４】
0004395248.tif 000005
【００７２】
密封可能な１００ｍｌのメスシリンダーに現像液を正確に５０ｍｌ入れ、このメスシリンダーを密封した後、渦巻きによる激しい振とうを５回行うことにより、泡値を測定する。その直後（即ちｔ＝０秒）、前記メスシリンダーは全容積が液体と泡で満たされ、これは泡値が０％であることに相当する。１０秒後および６０秒後に液体と泡の全容積を測定する。開始時の容積である５０ｍｌに再び到達して泡が全部崩壊した場合、この場合の泡値は１００％である。
【００７３】
本発明に従う現像液の方が泡が発生する傾向が実質的に低く、従って実際上実質的に取り扱いがより容易であることが、表ＩＩＩｂに明らかに示されている。
本発明の好適な実施の態様は次のとおりである。
１．  照射された放射線感受性記録材料用の現像液であって、水と水溶液中でアルカリ性を示す少なくとも１種の化合物を含有しかつ
（Ｉ）場合により置換されていてもよい単環状もしくは二環状（Ｃ6−Ｃ14）アリール基を少なくとも１つ有する少なくとも１種の疎水性ビニル化合物からなる単位、および
（ＩＩ）少なくとも１種の親水性エチレン系不飽和カルボン酸からなる単位、を含んで成っていて前記単位中のカルボキシル基のいくらかが
（Ａ）（Ｃ1−Ｃ30）アルカノール、（Ｃ8−Ｃ25）アルカン酸、（Ｃ1−Ｃ12）アルキルフェノールまたはジ（Ｃ1−Ｃ20）アルキルアミンと
（Ｂ）（Ｃ2−Ｃ4）アルキレンオキサイドまたはテトラヒドロフランを１：２から１：５０の範囲の（Ａ）：（Ｂ）のモル比で反応させて得られた反応生成物によりエステル化されている
乳化剤として働く少なくとも１種の共重合体を含有する現像液。
２．  前記エチレン系不飽和カルボン酸（ＩＩ）が有するカルボキシル基の５から５０％がエステル化されている上記１記載の現像液。
３．  前記単位（Ｉ）と（ＩＩ）が一緒になって前記共重合体中の全モノマー単位の少なくとも５０モル％を占め、前記単位（ＩＩ）が少なくとも５モル％の量を占める上記１記載の現像液。
４．  前記乳化剤として働く共重合体が、
（Ｉ）場合により置換されていてもよいフェニル基もしくはナフチル基を有する少なくとも１種の化合物を
（ＩＩａ）炭素原子を４から８個有する少なくとも１種のエチレン系不飽和ジカルボン酸無水物と一緒に７：３から３：７の範囲の（Ｉ）：（ＩＩａ）のモル比で共重合させるか、或は
（ＩＩｂ）炭素原子を３から８個有する少なくとも１種のエチレン系不飽和モノカルボン酸と一緒に１：１から１：５の範囲の（Ｉ）：（ＩＩｂ）のモル比で共重合させた後、この共重合体に、
（Ａ）（Ｃ1−Ｃ30）アルカノール、（Ｃ8−Ｃ22）脂肪酸、（Ｃ1−Ｃ12）アルキルフェノールまたは第二級（Ｃ2−Ｃ30）アミンと
（Ｂ）少なくとも１種の（Ｃ2−Ｃ4）アルキレンオキサイドまたはテトラヒドロフランを１：２から１：５０の範囲の（Ａ）：（Ｂ）のモル比で反応させて得られた反応生成物により部分エステル化させ、前記共重合体の部分エステル化を前記共重合体が有するカルボキシル基の５から５０％がエステル化されるまで継続し、そして前記共重合体が有する無水物基を加水分解してカルボキシル基またはそれの塩にすることにより得られる上記１記載の現像液。
５．  前記（Ａ）：（Ｂ）のモル比が１：４から１：１０の範囲である上記１から４記載の現像液。
６．  前記乳化剤として働く共重合体が、追加的に、式
−ＣＯ−ＮＲ1Ｒ2
［式中、
Ｒ1は、（Ｃ8−Ｃ28）アルキル基、または式ＲＯ−[ＣＨＲ3−ＣＨＲ4−Ｏ]n-1−ＣＨＲ3−ＣＨＲ4−で表される基であり、そして
Ｒ2は、水素原子または基Ｒ1の１つであり、
Ｒ3およびＲ4は、同一もしくは異なり、水素原子、メチル基またはエチル基であり、
Ｒは、（Ｃ1−Ｃ28）アルキル基であり、そして
ｎは、２から１００の整数である］
に相当するアミド基を有するモノエチレン系不飽和（Ｃ3−Ｃ8）カルボン酸アミドから得られた単位も５０モル％以下の量で含有する上記１記載の現像液。
７．  前記共重合体が５００から５００，０００の平均分子量Ｍwを有する上記１記載の現像液。
８．  前記共重合体の量が前記現像液の全重量を基準にして０．１から１０．０重量％である上記１記載の現像液。
９．  追加的に水混和性有機溶媒および少なくとも１種の表面活性化合物、また場合により緩衝剤物質、錯化剤および／または消泡剤も含有する上記１記載の現像液。
１０．  前記アルカリ剤の量が前記現像液の全重量を基準にして０．１から２０重量％である上記１記載の現像液。
１１．  前記アルカリ剤がアルカノールアミン、水酸化物または炭酸塩、特に好適にはエタノールアミン、ジ−もしくはトリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、またはアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物である上記１０記載の現像液。
１２．  ｐＨが８．０から１３．０である上記１記載の現像液。
１３．  前記水混和性有機溶媒の量が前記現像液の全重量を基準にして０．５から１５．０重量％である上記９記載の現像液。
１４．  前記水混和性有機溶媒がベンジルアルコール、エチレングリコールのモノフェニルエーテル、１−フェニルエタノール、２−フェニルエタノール、またはプロピレングリコールのモノメチルもしくはフェニルエーテルである上記１３記載の現像液。
１５．  前記表面活性化合物（類）の量が前記現像液の全重量を基準にして０．２から１２．０重量％である上記９記載の現像液。
１６．  前記表面活性化合物がアニオン界面活性剤、特に好適にはアルカリ金属、好適にはナトリウムのオクチル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェノールエーテル硫酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、スルホこはく酸塩および／またはアルキルエーテル燐酸塩である上記１５記載の現像液。
１７．  上記１記載現像液の使用であって、照射された放射線感受性ネガ型機能層を有する記録材料を現像するための使用。
１８．  前記ネガ型機能層が（ａ）ジアゾニウム塩重縮合化合物、（ｂ）フリーラジカル重合し得るエチレン系不飽和化合物と光開始剤の組み合わせまたは（ｃ）（ａ）と（ｂ）の混合物を放射線感受性成分として含有する上記１７記載の使用。
１９．  前記ネガ型機能層が結合剤を含有する上記１７記載の使用。
２０．  前記結合剤が有機ポリカルボン酸の分子内無水物とヒドロキシル基含有合成重合体の反応生成物であり、これが酸無水物と反応し得るさらなる官能基を含まない上記１９記載の使用。