(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（イ）電子供与性呈色性有機化合物として下記一般式（１）又は（２）で示されるラクトン誘導体、（ロ）電子受容性化合物、（ハ）前記（イ）、（ロ）成分による電子授受反応を特定温度域において可逆的に生起させる反応媒体からなる可逆熱変色性組成物を微小カプセルに内包したマイクロカプセル顔料。
【化１】
0004510960.tif 000011
（式中、Ｒ１は炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基、炭素数１〜８のアルキル基で置換されたフェニル基を示し、Ｒ２は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ３は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基を示し、Ｒ４は炭素数１〜８のアルキル基を示す）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料に関する。更に詳細には、光照射によって生じる消色状態における褐変（着色）が発生しない可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、電子供与性呈色性有機化合物と電子受容性化合物との電子授受反応を特定温度域において可逆的に生起させる反応媒体を必須成分とする相溶体から構成される可逆熱変色性組成物に関して幾つかの提案が開示されている（特公昭５１−４４７０６号、特公昭５１−４４７０７号、特公昭４４７０８号、特公平１−２９３９８号、特公平４−１７１５４号公報等）。
前記した従来の可逆熱変色性組成物の耐光堅牢性については、光安定剤を添加することにより光照射によって生じる発色時の色濃度の低下（退色）を防止することはできるが、光照射によって生じる消色状態での褐変（着色）を防止することは困難であり、可逆的な色変化が重要な要件である可逆熱変色性組成物の発色時と消色時のコントラストが大きく損なわれる恐れがある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は前記した従来の可逆熱変色性組成物では成し得なかった、発色時には良好な色濃度を永続して示し、且つ、消色時には残色が少なく、しかも、消色時の褐変（着色）劣化を防止した可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料を提供しようとするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
前記したように発色時には高い色濃度を示し、消色時には残色が少ないと共に、光照射により生じる消色時の褐変（着色）を防止した可逆熱変色性組成物を検討した結果、本発明者らは、電子授受反応による発色系において、（イ）電子供与性呈色性有機化合物として、一般式（１）又は（２）で示されるフェニル基で置換されたインドリル基を有する特定のラクトン誘導体と、これらの顕色剤として機能する（ロ）電子受容性化合物と、（ハ）前者の発消色を特定温度域で生起させる反応媒体を相溶させた系が前記要件を満たすことを見出し、本発明を完成させた。
即ち、本発明可逆熱変色性組成物は、（イ）電子供与性呈色性有機化合物として下記一般式（１）又は（２）で示されるラクトン誘導体、（ロ）電子受容性化合物、（ハ）前記（イ）、（ロ）成分による電子授受反応を特定温度域において可逆的に生起させる反応媒体からなる可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料を要件とする。
【化２】
0004510960.tif 000002
（式中、Ｒ１は炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基、炭素数１〜８のアルキル基で置換されたフェニル基を示し、Ｒ２は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ３は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基を示し、Ｒ４は炭素数１〜８のアルキル基を示す）
更には、前記可逆熱変色性組成物が微小カプセルに内包されてなることを要件とする。
【０００５】
以下に各（イ）、（ロ）、（ハ）成分について具体的に説明する。
前記（イ）電子供与性呈色性有機化合物の一般式（１）又は（２）で示されるラクトン誘導体は青色系統の色調を示す。前記ラクトン誘導体のＲ１からＲ４に示される置換基のうち、Ｒ３は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基であるが、好適には炭素数１〜８のアルコキシ基である。
以下にラクトン誘導体について以下に例示する。
３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジ−ｎ−アミルアミノフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−〔４−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ｎ−ブチルフェニル）アミノフェニル〕−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、  ３−（４−ジメチルアミノ−２−エチルフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジ−ｎ−アミルアミノ−２−エチルフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−〔４−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ｎ−ブチルフェニル）アミノ−２−メチルフェニル〕−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−ｎ−ブチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジメチルアミノ−２−メトキシフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジメチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジメチルアミノ−２−ｎ−ブトキシフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジメチルアミノ−２−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジエチルアミノ−２−ｎ−ブトキシフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジエチルアミノ−２−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジエチルアミノ−２−ｎ−オクチルオキシフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−メトキシフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−ｎ−ブトキシフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−ｎ−オクチルオキシフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジ−ｎ−アミルアミノ−２−メトキシフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジ−ｎ−アミルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジ−ｎ−アミルアミノ−２−ｎ−ブトキシフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジ−ｎ−アミルアミノ−２−ｎ−アミルオキシフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジ−ｎ−アミルアミノ−２−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジ−ｎ−アミルアミノ−２−ｎ−オクチルオキシフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−メトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジエチルアミノ−２−ｎ−ブトキシフェニル）−３−（１−ｎ−ブチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジエチルアミノ−２−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）−３−（１−ｎ−ヘキシル−２−フェニルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−〔４−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ｎ−ブチルフェニル）アミノ−２−メチルフェニル〕−３−（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−〔４−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ｎ−ブチルフェニル）アミノ−２−メチルフェニル〕−３−（１−ｎ−ブチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
【０００６】
３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−ジ−ｎ−アミルアミノフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−〔４−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ｎ−ブチルフェニル）アミノフェニル〕−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、  ３−（４−ジメチルアミノ−２−エチルフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−ジ−ｎ−アミルアミノ−２−エチルフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−〔４−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ｎ−ブチルフェニル）アミノ−２−メチルフェニル〕−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−ｎ−ブチル−２−フェニルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−ジメチルアミノ−２−メトキシフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−ジメチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−ジメチルアミノ−２−ｎ−ブトキシフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−ジメチルアミノ−２−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−ジエチルアミノ−２−ｎ−ブトキシフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−ジエチルアミノ−２−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−ジエチルアミノ−２−ｎ−オクチルオキシフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−メトキシフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−ｎ−ブトキシフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−ｎ−オクチルオキシフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−ジ−ｎ−アミルアミノ−２−メトキシフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−ジ−ｎ−アミルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−ジ−ｎ−アミルアミノ−２−ｎ−ブトキシフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−ジ−ｎ−アミルアミノ−２−ｎ−アミルオキシフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−ジ−ｎ−アミルアミノ−２−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−ジ−ｎ−アミルアミノ−２−ｎ−オクチルオキシフェニル）−３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−メトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−ジエチルアミノ−２−ｎ−ブトキシフェニル）−３−（１−ｎ−ブチル−２−フェニルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−ジエチルアミノ−２−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）−３−（１−ｎ−ヘキシル−２−フェニルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−〔４−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ｎ−ブチルフェニル）アミノ−２−メチルフェニル〕−３−（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−〔４−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ｎ−ブチルフェニル）アミノ−２−メチルフェニル〕−３−（１−ｎ−ブチル−２−フェニルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
【０００７】
前記（ロ）電子受容性化合物としては、活性プロトンを有する化合物群、偽酸性化合物群（酸ではないが、組成物中で酸として作用して成分（イ）を発色させる化合物群）、電子空孔を有する化合物群等がある。
活性プロトンを有する化合物を例示すると、フェノール性水酸基を有する化合物としては、モノフェノール類からポリフェノール類があり、さらにその置換基としてアルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシ基及びそのエステル又はアミド基、ハロゲン基等を有するもの、及びビス型、トリス型フェノール等、フェノール−アルデヒド縮合樹脂等が挙げられる。又、前記フェノール性水酸基を有する化合物の金属塩であってもよい。
【０００８】
以下に具体例を挙げる。
フェノール、ｏ−クレゾール、ターシャリーブチルカテコール、ノニルフェノール、ｎ−オクチルフェノール、ｎ−ドデシルフェノール、ｎ−ステアリルフェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ブロモフェノール、ｏ−フェニルフェノール、４−（４−（１−メチルエトキシフェニル）スルホニルフェノール、４−（４−ブチルオキシフェニル）スルホニルフェノール、４−（４−ペンチルオキシフェニル）スルホニルフェノール、４−（４−ヘキシルオキシフェニル）スルホニルフェノール、４−（４−ヘプチルオキシフェニル）スルホニルフェノール、４−（４−オクチルオキシフェニル）スルホニルフェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ｎ−ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ｎ−オクチル、レゾルシン、没食子酸ドデシル、
２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、
４，４−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）エタン、
２，２−ビス（４’−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、
１−フェニル−１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）エタン、
１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、
１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロパン、
１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘキサン、
１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘプタン、
１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ｎ−オクタン、
１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ｎ−ノナン、
１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ｎ−デカン、
１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ｎ−ドデカン、
２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン、
２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）エチルプロピオネート、
２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、
２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、
２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘプタン、
２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ｎ−ノナン、等がある。
前記フェノール性水酸基を有する化合物が最も有効な熱変色特性を発現させることができるが、それらの金属塩や、芳香族カルボン酸及び炭素数２〜５の脂肪族カルボン酸及びそれらの金属塩、カルボン酸金属塩、酸性リン酸エステル及びそれらの金属塩、１、２、３−トリアゾール及びその誘導体から選ばれる化合物等であってもよい。
更に、フルオロアルコール化合物を用いることもでき、以下に例示する。
２−ヒドロキシヘキサフルオロイソプロピルベンゼン、
１、３−ビス（２−ヒドロキシヘキサフルオロイソプロピル）ベンゼン、
１、４−ビス（２−ヒドロキシヘキサフルオロイソプロピル）ベンゼン、
１、３−ビス（２−ヒドロキシメチル−ヘキサフルオロイソプロピル）ベンゼン、
１、３−ビス（３−ヒドロキシ−１、１−ビストリフルオロメチルプロピル）ベンゼン、
１、４−ビス（２−ヒドロキシメチル−ヘキサフルオロイソプロピル）ベンゼン、
１、４−ビス（３−ヒドロキシ−１、１−ビストリフルオロメチルプロピル）ベンゼン、
２−ヒドロキシメチル−ヘキサフルオロイソプロピルベンゼン、
３−ヒドロキシ−１、１−ビストリフルオロメチルプロピルベンゼン、
【０００９】
前記（イ）、（ロ）成分による電子授受反応を特定温度域において可逆的に生起させる反応媒体の（ハ）成分について説明する。前記（ハ）成分としては、アルコール類、エステル類、ケトン類、エーテル類、酸アミド類が挙げられる。
なお、マイクロカプセル化及び二次加工に応用する場合は低分子量のものは高熱処理を施すとカプセル系外に蒸散するので、安定的にカプセル内に保持させるために、炭素数１０以上の化合物が好適に用いられる。
アルコール類としては、炭素数１０以上の脂肪族一価の飽和アルコールが有効であり、具体的にはデシルアルコール、ウンデシルアルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール、テトラデシルアルコール、ペンタデシルアルコール、ヘキサデシルアルコール、ヘプタデシルアルコール、オクタデシルアルコール、エイコシルアルコール、ドコシルアルコール等が挙げられる。
【００１０】
エステル類としては、炭素数１０以上のエステル類が有効であり、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する一価カルボン酸と、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する一価アルコールの任意の組み合わせから得られるエステル類、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する多価カルボン酸と、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する一価アルコールの任意の組み合わせから得られるエステル類、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する一価カルボン酸と、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する多価アルコールの任意の組み合わせから得られるエステル類が挙げられ、具体的にはカプリル酸エチル、カプリル酸オクチル、カプリル酸ステアリル、カプリン酸ミリスチル、カプリン酸ドコシル、ラウリン酸２−エチルヘキシル、ラウリン酸ｎ−デシル、ミリスチン酸３−メチルブチル、ミリスチン酸セチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸ネオペンチル、パルミチン酸ノニル、パルミチン酸シクロヘキシル、ステアリン酸ｎ−ブチル、ステアリン酸２−メチルブチル、ステアリン酸３，５，５−トリメチルヘキシル、ステアリン酸ｎ−ウンデシル、ステアリン酸ペンタデシル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸シクロヘキシルメチル、ベヘン酸イソプロピル、ベヘン酸ヘキシル、ベヘン酸ラウリル、ベヘン酸ベヘニル、安息香酸セチル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸ステアリル、フタル酸ジミリスチル、フタル酸ジステアリル、シュウ酸ジミリスチル、シュウ酸ジセチル、マロン酸ジセチル、コハク酸ジラウリル、グルタル酸ジラウリル、アジピン酸ジウンデシル、アゼライン酸ジラウリル、セバシン酸ジ−（ｎ−ノニル）、１，１８−オクタデシルメチレンジカルボン酸ジネオペンチル、エチレングリコールジミリステート、プロピレングリコールジラウレート、プロピレングリコールジステアレート、ヘキシレングリコールジパルミテート、１，５−ペンタンジオールジステアレート、１，２，６−ヘキサントリオールトリミリステート、１，４−シクロヘキサンジオールジデシル、１，４−シクロヘキサンジメタノールジミリステート、キシレングリコールジカプリネート、キシレングリコールジステアレート等が挙げられる。
【００１１】
又、飽和脂肪酸と分枝脂肪族アルコールのエステル、不飽和脂肪酸又は分枝もしくは置換基を有する飽和脂肪酸と分岐状であるか又は炭素数１６以上の脂肪族アルコールのエステル、酪酸セチル、酪酸ステアリル及び酪酸ベヘニルから選ばれるエステル化合物も有効である。
具体的には、酪酸２−エチルヘキシル、ベヘン酸２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−エチルヘキシル、カプリン酸２−エチルヘキシル、ラウリン酸３，５，５−トリメチルヘキシル、パルミチン酸３，５，５−トリメチルヘキシル、ステアリン酸３，５，５−トリメチルヘキシル、カプロン酸２−メチルブチル、カプリル酸２−メチルブチル、カプリン酸２−メチルブチル、パルミチン酸１−エチルプロピル、ステアリン酸１−エチルプロピル、ベヘン酸１−エチルプロピル、ラウリン酸１−エチルヘキシル、ミリスチン酸１−エチルヘキシル、パルミチン酸１−エチルヘキシル、カプロン酸２−メチルペンチル、カプリル酸２−メチルペンチル、カプリン酸２−メチルペンチル、ラウリン酸２−メチルペンチル、ステアリン酸２−メチルブチル、ステアリン酸２−メチルブチル、ステアリン酸３−メチルブチル、ステアリン酸１−メチルヘプチル、ベヘン酸２−メチルブチル、ベヘン酸３−メチルブチル、ステアリン酸１−メチルヘプチル、ベヘン酸１−メチルヘプチル、カプロン酸１−エチルペンチル、パルミチン酸１−エチルペンチル、ステアリン酸１−メチルプロピル、ステアリン酸１−メチルオクチル、ステアリン酸１−メチルヘキシル、ラウリン酸１，１−ジメチルプロピル、カプリン酸１−メチルペンチル、パルミチン酸２−メチルヘキシル、ステアリン酸２−メチルヘキシル、ベヘン酸２−メチルヘキシル、ラウリン酸３，７−ジメチルオクチル、ミリスチン酸３，７−ジメチルオクチル、パルミチン酸３，７−ジメチルオクチル、ステアリン酸３，７−ジメチルオクチル、ベヘン酸３，７−ジメチルオクチル、オレイン酸ステアリル、オレイン酸ベヘニル、リノール酸ステアリル、リノール酸ベヘニル、エルカ酸３，７−ジメチルオクチル、エルカ酸ステアリル、エルカ酸イソステアリル、イソステアリン酸セチル、イソステアリン酸ステアリル、１２−ヒドロキシステアリン酸２−メチルペンチル、１８−ブロモステアリン酸２−エチルヘキシル、２−ケトミリスチン酸イソステアリル、２−フルオロミリスチン酸２−エチルヘキシル、酪酸セチル、酪酸ステアリル、酪酸ベヘニル等が挙げられる。
【００１２】
また、色濃度−温度曲線に関し、大きなヒステリシス特性（温度変化による着色濃度の変化をプロットした曲線が、温度を低温側から高温側へ変化させる場合と、高温側から低温側へ変化させる場合で異なる）を示して変色する、色彩記憶性を示す可逆熱変色性組成物を得るためには、先に本出願人が特公平４−１７１５４号公報に開示した５℃以上５０℃未満のΔＴ値（融点−曇点）を示すカルボン酸エステル化合物、例えば、分子中に置換芳香族環を含むカルボン酸エステル、無置換芳香族環を含むカルボン酸と炭素数１０以上の脂肪族アルコールのエステル、分子中にシクロヘキシル基を含むカルボン酸エステル、炭素数６以上の脂肪酸と無置換芳香族アルコール又はフェノールのエステル、炭素数８以上の脂肪酸と分岐脂肪族アルコール又はエステル、ジカルボン酸と芳香族アルコール又は分岐脂肪族アルコールのエステル、ケイ皮酸ジベンジル、ステアリン酸ヘプチル、アジピン酸ジデシル、アジピン酸ジラウリル、アジピン酸ジミリスチル、アジピン酸ジセチル、アジピン酸ジステアリル、トリラウリン、トリミリスチン、トリステアリン、ジミリスチン、ジステアリン等が好適に用いられる。
【００１３】
炭素数９以上の奇数の脂肪族一価アルコールと炭素数が偶数の脂肪族カルボン酸から得られる脂肪酸エステル化合物、ｎ−ペンチルアルコール又はｎ−ヘプチルアルコールと炭素数１０乃至１６の偶数の脂肪族カルボン酸より得られる総炭素数１７乃至２３の脂肪酸エステル化合物も有効である。
具体的には、酢酸ｎ−ペンタデシル、酪酸ｎ−トリデシル、酪酸ｎ−ペンタデシル、カプロン酸ｎ−ウンデシル、カプロン酸ｎ−トリデシル、カプロン酸ｎ−ペンタデシル、カプリル酸ｎ−ノニル、カプリル酸ｎ−ウンデシル、カプリル酸ｎ−トリデシル、カプリル酸ｎ−ペンタデシル、カプリン酸ｎ−ヘプチル、カプリン酸ｎ−ノニル、カプリン酸ｎ−ウンデシル、カプリン酸ｎ−トリデシル、カプリン酸ｎ−ペンタデシル、ラウリン酸ｎ−ペンチル、ラウリン酸ｎ−ヘプチル、ラウリン酸ｎ−ノニル、ラウリン酸ｎ−ウンデシル、ラウリン酸ｎ−トリデシル、ラウリン酸ｎ−ペンタデシル、ミリスチン酸ｎ−ペンチル、ミリスチン酸ｎ−ヘプチル、ミリスチン酸ｎ−ノニル、ミリスチン酸ｎ−ウンデシル、ミリスチン酸ｎ−トリデシル、ミリスチン酸ｎ−ペンタデシル、パルミチン酸ｎ−ペンチル、パルミチン酸ｎ−ヘプチル、パルミチン酸ｎ−ノニル、パルミチン酸ｎ−ウンデシル、パルミチン酸ｎ−トリデシル、パルミチン酸ｎ−ペンタデシル、ステアリン酸ｎ−ノニル、ステアリン酸ｎ−ウンデシル、ステアリン酸ｎ−トリデシル、ステアリン酸ｎ−ペンタデシル、エイコサン酸ｎ−ノニル、エイコサン酸ｎ−ウンデシル、エイコサン酸ｎ−トリデシル、エイコサン酸ｎ−ペンタデシル、ベヘニン酸ｎ−ノニル、ベヘニン酸ｎ−ウンデシル、ベヘニン酸ｎ−トリデシル、ベヘニン酸ｎ−ペンタデシル等が挙げられる。
【００１４】
ケトン類としては、総炭素数が１０以上の脂肪族ケトン類が有効であり、２−デカノン、３−デカノン、４−デカノン、２−ウンデカノン、３−ウンデカノン、４−ウンデカノン、５−ウンデカノン、２−ドデカノン、３−ドデカノン、４−ドデカノン、５−ドデカノン、２−トリデカノン、３−トリデカノン、２−テトラデカノン、２−ペンタデカノン、８−ペンタデカノン、２−ヘキサデカノン、３−ヘキサデカノン、９−ヘプタデカノン、２−ペンタデカノン、２−オクタデカノン、２−ノナデカノン、１０−ノナダカノン、２−エイコサノン、１１−エイコサノン、２−ヘンエイコサノン、2-ドコサノン、ラウロン、ステアロン等が挙げられる。
更には、総炭素数が１２乃至２４のアリールアルキルケトン類、例えば、ｎ−オクタデカノフェノン、ｎ−ヘプタデカノフェノン、ｎ−ヘキサデカノフェノン、ｎ−ペンタデカノフェノン、ｎ−テトラデカノフェノン、４−ｎ−ドデカアセトフェノン、ｎ−トリデカノフェノン、４−ｎ−ウンデカノアセトフェノン、ｎ−ラウロフェノン、４−ｎ−デカノアセトフェノン、ｎ−ウンデカノフェノン、４−ｎ−ノニルアセトフェノン、ｎ−デカノフェノン、４−ｎ−オクチルアセトフェノン、ｎ−ノナノフェノン、４−ｎ−ヘプチルアセトフェノン、ｎ−オクタノフェノン、４−ｎ−ヘキシルアセトフェノン、４−ｎ−シクロヘキシルアセトフェノン、４−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、ｎ−ヘプタフェノン、４−ｎ−ペンチルアセトフェノン、シクロヘキシルフェニルケトン、ベンジル−ｎ−ブチルケトン、４−ｎ−ブチルアセトフェノン、ｎ−ヘキサノフェノン、４−イソブチルアセトフェノン、１−アセトナフトン、２−アセトナフトン、シクロペンチルフェニルケトン等が挙げられる。
【００１５】
エーテル類としては、総炭素数１０以上の脂肪族エーテル類が有効であり、ジペンチルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジヘプチルエーテル、ジオクチルエーテル、ジノニルエーテル、ジデシルエーテル、ジウンデシルエーテル、ジドデシルエーテル、ジトリデシルエーテル、ジテトラデシルエーテル、ジペンタデシルエーテル、ジヘキサデシルエーテル、ジオクタデシルエーテル、デカンジオールジメチルエーテル、ウンデカンジオールジメチルエーテル、ドデカンジオールジメチルエーテル、トリデカンジオールジメチルエーテル、デカンジオールジエチルエーテル、ウンデカンジオールジエチルエーテル等が挙げられる。
【００１６】
酸アミド類としては、アセトアミド、プロピオン酸アミド、酪酸アミド、カプロン酸アミド、カプリル酸アミド、カプリン酸アミド、ラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ベンズアミド、カプロン酸アニリド、カプリル酸アニリド、カプリン酸アニリド、ラウリン酸アニリド、ミリスチン酸アニリド、パルミチン酸アニリド、ステアリン酸アニリド、ベヘニン酸アニリド、オレイン酸アニリド、エルカ酸アニリド、カプロン酸Ｎ−メチルアミド、カプリル酸Ｎ−メチルアミド、カプリン酸Ｎ−メチルアミド、ラウリン酸Ｎ−メチルアミド、ミリスチン酸Ｎ−メチルアミド、パルミチン酸Ｎ−メチルアミド、ステアリン酸Ｎ−メチルアミド、ベヘニン酸Ｎ−メチルアミド、オレイン酸Ｎ−メチルアミド、エルカ酸Ｎ−メチルアミド、ラウリン酸Ｎ−エチルアミド、ミリスチン酸Ｎ−エチルアミド、パルミチン酸Ｎ−エチルアミド、ステアリン酸Ｎ−エチルアミド、オレイン酸Ｎ−エチルアミド、ラウリン酸Ｎ−ブチルアミド、ミリスチン酸Ｎ−ブチルアミド、パルミチン酸Ｎ−ブチルアミド、ステアリン酸Ｎ−ブチルアミド、オレイン酸Ｎ−ブチルアミド、ラウリン酸Ｎ−オクチルアミド、ミリスチン酸Ｎ−オクチルアミド、パルミチン酸Ｎ−オクチルアミド、ステアリン酸Ｎ−オクチルアミド、オレイン酸Ｎ−オクチルアミド、ラウリン酸Ｎ−ドデシルアミド、ミリスチン酸Ｎ−ドデシルアミド、パルミチン酸Ｎ−ドデシルアミド、ステアリン酸Ｎ−ドデシルアミド、オレイン酸Ｎ−ドデシルアミド、ジラウリン酸アミド、ジミリスチン酸アミド、ジパルミチン酸アミド、ジステアリン酸アミド、ジオレイン酸アミド、トリラウリン酸アミド、トリミリスチン酸アミド、トリパルミチン酸アミド、トリステアリン酸アミド、トリオレイン酸アミド、コハク酸アミド、アジピン酸アミド、グルタル酸アミド、マロン酸アミド、アゼライン酸アミド、マレイン酸アミド、コハク酸Ｎ−メチルアミド、アジピン酸Ｎ−メチルアミド、グルタル酸Ｎ−メチルアミド、マロン酸Ｎ−メチルアミド、アゼライン酸Ｎ−メチルアミド、コハク酸Ｎ−エチルアミド、アジピン酸Ｎ−エチルアミド、グルタル酸Ｎ−エチルアミド、マロン酸Ｎ−エチルアミド、アゼライン酸Ｎ−エチルアミド、コハク酸Ｎ−ブチルアミド、アジピン酸Ｎ−ブチルアミド、グルタル酸Ｎ−ブチルアミド、マロン酸Ｎ−ブチルアミド、アジピン酸Ｎ−オクチルアミド、アジピン酸Ｎ−ドデシルアミド等が挙げられる。
【００１７】
本発明の可逆熱変色性組成物は、前記（イ）、（ロ）、（ハ）成分を必須成分とする相溶体であり、各成分の割合は、濃度、変色温度、変色形態や各成分の種類に左右されるが、一般的に所望の特性が得られる成分比は、（イ）成分１に対して、（ロ）成分０．１〜１００、好ましくは０．１〜５０、（ハ）成分５〜１００の範囲である（前記割合はいずれも重量部である）。
【００１８】
本発明の可逆熱変色性組成物には、必要により各種光安定剤を添加することができる。
前記光安定剤は、（イ）、（ロ）、（ハ）成分からなる可逆熱変色性組成物の光劣化を防止するために含有され、０．３〜２４重量％、好ましくは０．８〜１６重量％の割合で含有される。
前記光安定剤のうち、紫外線吸収剤は、太陽光等に含まれる紫外線を効果的にカットして（イ）成分の光反応による励起状態によって生ずる光劣化を防止する。酸化防止剤、一重項酸素消光剤、スーパーオキシドアニオン消光剤、オゾン消光剤等は、酸化反応を抑制する。
前記光安定剤は単独で用いてもよいし、２種以上を併用して用いてもよい。
【００１９】
前記光安定剤について具体的に例示する。
紫外吸収収剤としては、
２，４−ヒドロキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、
２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、
２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、
２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、
ビス−（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニル）−メタン、
２−〔２’−ヒドロキシ−３’−５’−ジ−ｔ−アミルフェニル〕−ベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシ−ベンゾフェノン〔商品名：シーソーブ１０３、
シプロ化成（株）製〕、
２−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシベンゾフェノン、
２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、
２−〔２’−ヒドロキシ−３’−５’−ジ−ｔ−アミルフェニル〕−ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤。
【００２０】
サリチル酸フェニル、
サリチル酸パラ−ｔ−ブチルフェニル、
サリチル酸パラオクチルフェニル、
２−４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−４−ヒドロキシベンゾエート、
１−ヒドロキシベンゾエート、
１−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−ベンゾエート、
１−ヒドロキシ−３−ｔ−オクチルベンゾエート、
レゾシノールモノベンゾエート等のサリチル酸系紫外線吸収剤。
【００２１】
エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート、
２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート、
２−エチルヘキシル−２−シアノ−３−フェニールシンナート等のシアノアクリレート系紫外線吸収剤。
【００２２】
２−〔５−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル〕−ベンゾトリアゾール〔商品名：チヌビン−ＰＳ、チバガイギー社製〕、
２−〔５−メチル−２−ヒドロキシフェニル〕−ベンゾトリアゾール、
２−〔２、ヒドロキシ−３，５−ビス（ａ，ａ−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈベンゾトリアゾール、
２−〔３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル〕−ベンゾトリアゾール、
２−〔３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−〔３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−〔３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル〕−ベンゾトリアゾール〔商品名：チヌビン３２８、チバガイギー社製〕、
メチル−３−〔３−ｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート−ポリエチレングリコール分子量３００〔商品名：チヌビン１１３０、チバガイギー社製〕、
２−〔３−ドデシル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、
メチル−３−〔３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート−ポリエチレングリコール分子量３００、
２−〔３−ｔ−ブチル−５−プロピルオクチレート−２−ヒドロキシフェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−〔２−ヒドロキシフェニル−３，５−ジ−（１，１’−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−〔２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−〔３−ｔ−ブチル−５−オクチルオキシルボニルエチル−２−ヒドロキシフェニル〕−ベンゾトリアゾール〔商品名：チヌビン３８４、チバガイギー社製〕、
２−〔２−ヒドロキシ−５−テトラオクチルフェニル〕−ベンゾトリアゾール、
２−〔２−ヒドロキシ−４−オクトオキシ−フェニル〕−ベンゾトリアゾール、
２−〔２’−ヒドロキシ−３’−（３”４”５”６”−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル〕−ベンゾトリアゾール、
２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤。
【００２３】
エタンジアミド−Ｎ−（２−エトキシフェニル）−Ｎ’−（４−イソドデシルフェニル）、
２，２，４，４−テトラメチル−２０−（β−ラウリル−オキシカルボニル）−エチル−７−オキサ−３，２０−ジアゾジスピロ（５，１，１１，２）ヘンエイコ酸−２１−オン等の蓚酸アニリド系紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００２４】
酸化防止剤（老化防止剤）としては、
コハク酸ジメチル−１−（２、ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６，テトラメチルピペリジン重縮合物、
ポリ〔「６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２−４−シイル」「（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ」〕、
２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタペチル−４−ピペリジル）、
Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス〔Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタペチル−４−ピペリジル）アミノ〕−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物、
ビス〔１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバシン酸〕
４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、
８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ「４，５〕デカン−２，４−ジオン等のヒンダードアミン系酸化防止剤。
【００２５】
２，６、ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、
２−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、
オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
２，２−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
４，４−チオビス（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
４，４−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−〔β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル〕２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕−ウンデカン、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、
テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕−メタン、
２，２−エチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、
ビス〔３，３’−ビス−（４’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕−グリコールエステル、
１，３，５−トリス（３’５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンジル）−Ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、
トコフェノール、
１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、
ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、
トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、
１，６−ヘキサジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、
２，２−チオエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、
Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、
トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレイト、
２，２，４−トリメチル−１，２−ハイドロキノン、
スチレートフェノール、
２，５−ジ−ｔ−ブチル−ハイドロキノン、
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４、ピペリジル）セバケート等のフェノール系酸化防止剤。
【００２６】
ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、
ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート、
ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、
ステアリルチオプロピルアミド等の硫黄系酸化防止剤。
【００２７】
トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、
ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルホスファネート−ジエチルエステル、
トリフェニルフォスファイト、
ジフェニルイソデシルフォスファイト、
フェニルイソデシルフォスファイト、
４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニルジトリデシル）フォスファイト、
オクタデシルフォスファイト、
トリス（ノニルフェニル）フォスファイト、
ジイソデシルペンタエリスリトールジフォスファイト、
９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン、
１０−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、
１０−デシロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン、
サイクリックネオペンタテトライルビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、
サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，６，−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）フォスファイト、
２，２−メチレンビス（４，６−ジーｔ−ブチルフェニル）オクチルフォスファイト、
２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、
オクチル化ジフェニルアミン等のリン酸系酸化防止剤等が挙げられる。
【００２８】
一重項酸素消光剤としては、カロチン類、色素類、アミン類、フェノール類、ニッケル錯体類、スルフィド類等が挙げられ、例えば、１・４−ジアザビシクロ（２，２，２）オクタン（ＤＡＢＣＯ）、β−カロチン、１・３−シクロヘキサジエン、２−ジエチルアミノメチルフラン、２−フェニルアミノメチルフラン、９−ジエチルアミノメチルアントラセン、５−ジエチルアミノメチル−６−フェニル−３・４−ジヒドロキシピラン、ニッケルジメチルジチオカルバメート、ニッケル３・５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルＯ−エチルホスホナート、ニッケル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルＯ−ブチルホスホナート、ニッケル〔２・２’−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノラート）〕（ｎ−ブチルアミン）、ニッケル〔２・２’−チオ−ビス（４−ｔ−オクチルフェノラート）〕（２−エチルヘキシルアミン）、ニッケルビス〔２・２’−チオ−ビス（４−ｔ−オクチルフェノラート）〕、ニッケルビス〔２・２’−スルホン−ビス（４−オクチルフェノラート）〕、ニッケルビス〔２−ヒドロキシ−５−メトキシフェニル−Ｎ−ｎ−ブチルアルドイミン）、ニッケルビス（ジチオベンジル）、ニッケルビス（ジチオビアセチル）等がある。
【００２９】
スーパーオキシドアニオン消光剤としては、スーパーオキシドジスムターゼとコバルト及びニッケルの錯体等が挙げられる。
【００３０】
オゾン消光剤としては、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレソール）、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノール、１，４−ジアザビシクロ〔２・２・２〕オクタン、Ｎ−フェニル−β−ナフチルアミン、α−トコフェロール、４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、Ｐ，Ｐ’−ジアミノジフェニルメタン、２，２’−メチレン−ビス（６−ｔ−ブチル−Ｐ−クレゾール）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルエチレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン等が挙げられる。
【００３１】
赤外線吸収剤としては、７００〜２０００ｎｍの近赤外領域に極大吸収を持ち、４００〜７００ｎｍの可視領域にはあまり吸収を持たない性質を有する化合物であり、例えば、
【００３２】
【化３】
0004510960.tif 000003
但し、式中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４はアルキル基、Ｘはハロゲン又は水素原子のいずれか、Ｍｅはニッケル、パラジウム、白金のいずれかを示す。
【００３３】
【化４】
0004510960.tif 000004
但し、式中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４はアルキル基、Ｘはハロゲン又は水素原子のいずれか、Ｍｅはニッケル、パラジウム、白金のいずれか、Ｘは炭素、酸素、硫黄原子のいずれかを示す。
【００３４】
【化５】
0004510960.tif 000005
但し、式中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４はアルキル基、Ｘはハロゲン又は水素原子のいずれか、Ｍｅはニッケル、パラジウム、白金のいずれか、Ｘはハロゲン、又は水素原子を示す。
【００３５】
【化６】
0004510960.tif 000006
但し、Ｒは水素原子、アルキシ基、フェニル基、アルキル又はアルコキシ置換フェニル基、チエニル基のいずれか、Ｍｅはニッケル、パラジウム、白金のいずれかを示す。
【００３６】
【化７】
0004510960.tif 000007
但しＲはアルキル基、Ｘは陰イオンとして過塩素酸塩（ＣｌＯ４−）、フッ化ホウ素酸塩（ＢＦ４−）、トリクロロ酢酸塩（Ｃｌ３ＣＯＯ−）、トリフルオロ酢酸塩（ＣＦ３ＣＯＯ−）、ピクリン酸塩〔（ＮＯ３）３Ｃ６Ｈ２Ｏ−〕、ヘキサフルオロ砒酸塩（ＡｓＦ６−）、ヘキサクロロアンチモン酸塩、（ＳｂＣｌ６−）、ヘキサフルオロアンチモン酸塩（ＳｂＦ６−）、ベンゼンスルホン酸塩（Ｃ６Ｈ５ＳＯ３−）、アルキルスルホン酸塩（ＲＳＯ３−）、リン酸塩（ＰＯ４３−）、硫酸塩（ＳＯ４２−）、塩化物（Ｃｌ−）、臭化物（Ｂｒ−）のいずれかを示す。
等が挙げられる。
【００３７】
前記した可逆熱変色性組成物は、マイクロカプセルに内包したマイクロカプセル顔料として使用する。これは、種々の使用条件において可逆熱変色性組成物は同一の組成に保たれ、同一の作用効果を奏することができるからである。
前記マイクロカプセルに内包させることにより、化学的、物理的に安定な顔料を構成でき、粒子径０．１〜１００μｍ、好ましくは１〜５０μｍ、より好ましくは２〜３０μｍの範囲が実用性を満たす。
尚、マイクロカプセル化は、従来より公知の界面重合法、ｉｎ  Ｓｉｔｕ重合法、液中硬化被覆法、水溶液からの相分離法、有機溶媒からの相分離法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレードライング法等があり、用途に応じて適宜選択される。更にマイクロカプセルの表面には、目的に応じて更に二次的な樹脂皮膜を設けて耐久性を付与させたり、表面特性を改質させて実用に供することもできる。
尚、前記光安定剤は可逆熱変色性組成物と共にマイクロカプセルに内包してもよいし、マイクロカプセルに内包しない場合は色材として適用される際に用いられるビヒクル中に添加される。
又、前記光安定剤をマイクロカプセルに内包すると共に、ビヒクル中にも添加することができる。
【００３８】
前記可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料は、樹脂バインダーを含むビヒクル中に分散されて熱変色層を形成する。
尚、非熱変色性有色染料又は顔料の適宜量を混在させて熱変色層の色変化を多彩に構成することもできる。
【００３９】
【発明の実施の形態】
本発明の可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料は、各種ビヒクルに分散して、印刷用インキ、スプレー用塗料の形態として、紙、布帛、皮革、プラスチック等の支持体に印刷或いは塗装して印刷物或いは塗装物を得ることができる。又、筆記用インキ、クレヨン等の固形筆記具、絵の具等の形態として、支持体上に文字や図形を描くこともできる。
更に、樹脂中に分散した後、成形して、各種成形体、フィルム、シート、フィラメント等の形態とすることができる。
かくして、玩具、装飾、教材、文具、繊維製品、家庭用品、スポーツ用品、屋内外装置品、衣料、各種印刷物等、多様な分野に用いられる。
【００４０】
【実施例】
以下の表に（イ）、（ロ）、（ハ）成分、組成物の色変化、変色温度を示す。  なお、表中の（  ）内の数字は重量部を示す。
【００４１】
【表１】
0004510960.tif 000008
【００４２】
以下の表に比較例の（イ）、（ロ）、（ハ）成分、組成物の色変化、変色温度を示す（比較例１及び２は（イ）成分としてフェニル基で置換されていないインドリル基を有するラクトン誘導体を使用した）。
【００４３】
【表２】
0004510960.tif 000009
【００４４】
耐光性試験
耐光性試験試料の作成
実施例１乃至３及び比較例１の可逆熱変色性組成物１０部を有底筒状のガラス管内に収容して試験試料を得た。
実施例４乃至１４及び比較例２及び３については、以下に示す各組成物を内包したマイクロカプセル顔料を２０部を着色剤として用い、ビヒクル８０部中に加えてインキ化したものをそれぞれ合成紙に印刷して試験試料を得た。
【００４５】
可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料の調製方法について示す。
各実施例４乃至１２及び比較例２の組成物７０部中にエポン８２８〔エポキシ樹脂、油化シェルエポキシ（株）製〕１０部を１００℃で加温溶解し、これを１０％ゼラチン水溶液１００部中に滴下し、微小滴になるように攪拌する。別に用意した硬化剤〔エポキシ樹脂のアミン付加物、油化シェルエポキシ（株）製〕５部を水４５部に溶解させた溶液を前記攪拌中の溶液中に徐々に添加し、液温を８０℃に保って、約５時間攪拌を続け、微小カプセル懸濁液を得た。前記微小カプセル懸濁液を遠心分離して得られる微小カプセル顔料は各組成物と同様の変色温度及び色変化を有する。
【００４６】
実施例１３
実施例８の組成物７０部、光安定剤として２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール２部、エポン８２８〔エポキシ樹脂、油化シェルエポキシ（株）製〕１０部を１００℃で加温溶解し、これを１０％ゼラチン水溶液１００部中に滴下し、微小滴になるように攪拌する。別に用意した硬化剤〔エポキシ樹脂のアミン付加物、油化シェルエポキシ（株）製〕５部を水４５部に溶解させた溶液を前記攪拌中の溶液中に徐々に添加し、液温を８０℃に保って、約５時間攪拌を続け、微小カプセル懸濁液を得た。前記微小カプセル懸濁液を遠心分離して得られる微小カプセル顔料は（イ）、（ロ）、（ハ）成分からなる組成物と同様の変色温度及び色変化を有する。
【００４７】
実施例１４
実施例４の組成物７０部、光安定剤として２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール１．５部、エポン８２８〔エポキシ樹脂、油化シェルエポキシ（株）製〕１０部を１００℃で加温溶解し、これを１０％ゼラチン水溶液１００部中に滴下し、微小滴になるように攪拌する。別に用意した硬化剤〔エポキシ樹脂のアミン付加物、油化シェルエポキシ（株）製〕５部を水４５部に溶解させた溶液を前記攪拌中の溶液中に徐々に添加し、液温を８０℃に保って、約５時間攪拌を続け、微小カプセル懸濁液を得た。前記微小カプセル懸濁液を遠心分離して得られる微小カプセル顔料は（イ）、（ロ）、（ハ）成分からなる組成物と同様の変色温度及び色変化を有する。
【００４８】
比較例３
比較例２の組成物７０部、光安定剤として２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール２部、エポン８２８〔エポキシ樹脂、油化シェルエポキシ（株）製〕１０部を１００℃で加温溶解し、これを１０％ゼラチン水溶液１００部中に滴下し、微小滴になるように攪拌する。別に用意した硬化剤〔エポキシ樹脂のアミン付加物、油化シェルエポキシ（株）製〕５部を水４５部に溶解させた溶液を前記攪拌中の溶液中に徐々に添加し、液温を８０℃に保って、約５時間攪拌を続け、微小カプセル懸濁液を得た。前記微小カプセル懸濁液を遠心分離して得られる微小カプセル顔料は（イ）、（ロ）、（ハ）成分からなる組成物と同様の変色温度及び色変化を有する。
【００４９】
耐光性試験方法
前記各試料の光照射前及び光照射後の試験試料において、着色時の発色濃度及び消色時の白度を明度値として、色差計〔東京電色（株）製、ＴＣ−３６００〕で測定し、実施例１乃至１２、比較例１及び２については０、１０、２０時間光照射したときの明度値の変化を測定し、実施例１３及び１４、比較例３については０、２０、４０時間光照射したときの明度値の変化を測定した。尚、本試験には、カーボンアークフェードメーターを使用した。
以下の表に耐光性試験結果を示す。
【００５０】
【表３】
0004510960.tif 000010
【００５１】
上記結果より、本発明の可逆熱変色性組成物及びそれを内包したマイクロカプセル顔料を用いた試料はいずれも光照射時の発色濃度の維持だけでなく、消色時の褐変（着色）劣化も殆ど起こらない優れた耐光性を示した。一方、比較例で作成した組成物及びそれを内包したマイクロカプセル顔料を用いた試料はいずれも、光照射時の発色濃度の維持はなされていても、消色時の褐変（着色）劣化が起こり、また、比較例３に示されるように光安定剤を併用しても、完全に防止することはできなかった。
【００５２】
【発明の効果】
本発明は、フェニル基で置換されたインドリル基を有する特定のラクトン誘導体を電子供与性呈色性有機化合物として用いることにより、光照射時によって生じる消色時の褐変（着色）劣化を防止することができ、しかも発色時には色濃度が高い可逆変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料を得ることができる。
又、光安定剤を添加することによって、光照射時に起こる消色時の褐変（着色）劣化をより防止することができ、光照射時の発色濃度の維持と消色時の褐変（着色）劣化防止を永続させることができる。