(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｎ−ビニルアセトアミド１〜３５質量％及びＮ−ビニルアセトアミドと共重合可能なエチレン性二重結合を有する化合物６５質量％以上９９質量％以下からなる単量体混合物を、重合開始剤を用いて水中で乳化重合する方法であって、重合開始時に液のｐＨを８〜１０に調整して重合を行うことを特徴とする乳化重合方法。
【請求項２】
重合を行う際、水中に塩類を含むことを特徴とする請求項１に記載の乳化重合方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は安定性、混和性、接着性に優れたエマルジョンの製造方法とそれによって得られるエマルジョンに関するものであり、紙加工、繊維加工、建材、車両部品、電気電子部品、建具、コンクリート製品のコーティング剤、接着剤、粘着剤として優れた製品を提供することができる。
【０００２】
【従来の技術】
Ｎ−ビニルアセトアミドと共重合可能なエチレン性二重結合を有する化合物を乳化重合して得られるエマルジョンは、塗料、接着、紙加工、繊維加工、皮革加工などに広く用いられ、生産量も多い。しかし用途が拡大するにつれて、エマルジョンに対しての多くの物性的要求が出され、そのため多くの技術が開発され、多くの製品が上市されている。
【０００３】
エマルジョンの安定性、接着性、作業性を向上するために、親水性モノマーを共重合することが一般的に行われている。共重合する親水性モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸のような酸性モノマーやその塩化合物、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ビニルピリジンのような塩基性モノマーやその塩化合物、ヒドロキエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレートのような非イオン性モノマーが用いられてきた。これらのモノマーを共重合することによって安定性、接着性は向上するが、エマルジョンをコーティングしたり、エマルジョンで接着したときの耐水性、耐候性は親水性モノマーの共重合により低下するため、従来から安定性、接着性と耐水性、耐候性のバランスがとれているモノマーを共重合したエマルジョンが要望されてきた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
上述のように、エマルジョンの応用に当たって、エマルジョンの安定性、接着性、耐水性、耐候性などのバランスのとれた性質が必要であるばかりでなく、コーティングや含浸に利用するときチキソ性、発泡防止、皮張り防止、糸引き防止などの作業性が重要であり、これらの性質を兼ねそなえることがエマルジョンに要求されているが未だ十分に満足のいくものは得られていない。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発者らは上記の問題点を解決すべく鋭意研究を行った結果、特定の単量体混合体を、重合開始剤を用いて水中で乳化重合することにより、重合性、エマルジョン安定性、発泡防止、皮張り防止、糸引き防止などの作業性、さらに接着性、皮膜の耐水性、耐候性などのバランスのよい優れた諸性質を有するエマルジョンが製造できることを見出し、本発明を完成するにいたった。
【０００６】
すなわち本発明は次の事項に関する。
［１］Ｎ−ビニルアセトアミド１〜３５質量％及びＮ−ビニルアセトアミドと共重合可能なエチレン性二重結合を有する化合物６５質量％以上からなる単量体混合物を、重合開始剤を用いて水中で乳化重合する乳化重合方法。
［２］重合開始時に液のｐＨを８〜１０に調整して重合を行うことを特徴とする上記［１］に記載の乳化重合方法。
［３］重合を行う際に水中に塩類を含むことを特徴とする上記［１］または［２］に記載の乳化重合方法。
［４］上記［１］ないし［３］のいずれかに記載の乳化重合方法により得られるエマルジョン。
［５］上記［４］に記載のエマルジョンを用いた接着剤組成物。
［６］木工、紙、繊維、皮革、プラスチックおよび金属からなる群より選ばれる少なくとも１種の接着に用いる上記［５］に記載の接着剤組成物。
［７］上記［４］に記載のエマルジョンからなる紙または繊維の含浸加工用組成物。
［８］上記［４］に記載のエマルジョンからなる塗料用組成物。
［９］上記［７］に記載の含浸加工用組成物を繊維基材に含浸させてなる繊維。
［１０］上記［８］に記載の塗料用組成物を基材に塗布し塗膜を形成してなる材料。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明は、式（１）
【０００８】
【化１】
ＣＨ2＝ＣＨＮＨＣＯＣＨ2      （１）
【０００９】
で表されるＮ−ビニルアセトアミド１〜３５質量％を使用し、これと共重合可能なエチレン性二重結合を有する化合物６５質量％以上とを水中で共乳化重合してエマルジョンを製造する乳化重合方法及びそれにより得られるエマルジョンに関する。
【００１０】
本発明により得られたエマルジョンは安定性（放置安定性、機械的安定性、凍結融解安定性、昇温安定性）に優れているばかりでなく、発泡が少なく、表面の皮張り、エマルジョンの糸引きが少なく作業性が良好で、塗料、接着に用いたときスムーズにコーティングすることができる。さらにエマルジョンを乾燥した塗膜は接着性がよく、皮膜の耐水性、耐候性が良好である。
【００１１】
本発明は、用いるＮ−ビニルアセトアミドが非イオン性であるため、エマルジョンの粘度その他の物性がｐＨの影響を受けにくいという特徴を有する。しかしながら、アニオン性またはカチオン性のエマルジョンを得たい場合には、アクリル酸、メタクリル酸などのアニオン性モノマーやＮ−ジメチルエチルメタクリレートのようなカチオン性モノマーを加えて共重合することができる。
【００１２】
Ｎ−ビニルアセトアミドと共重合させる共重合可能なエチレン性二重結合を有する化合物は、一般に乳化重合に用いられるモノマーが使用でき、用途、要求される物性または作業方法などによって必要に応じて任意に選択される。例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、Ｃ８〜１２の分岐アルキルカルボン酸ビニルエステル等のビニルエステル；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸グリシジル、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート等のアクリル酸エステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸グリシジル、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート等のメタクリル酸エステル；その他スチレン、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジオクチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジブチル、フマル酸ジオクチル、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−アルキル−Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−アルキル−Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルプロピオンアミド、無水マレイン酸等の非イオン性モノマー；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ペンチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル等のビニルエーテル；塩化ビニル、エチレン、ブタジエン等の気体モノマー等が挙げられる。
【００１３】
また、２官能性以上のモノマーとしては、ジビニルフタレート、ジビニルアジペート等のビニルエステル；エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、グリセリンジアクリレート、グリセリントリアクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、トリメチロールプパントリアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等のアクリル酸エステル；エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、グリセリンジメタクリレート、グリセリントリメタクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート等のメタクリル酸エステル等が挙げられる。
【００１４】
また、アニオン性のモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸および、マレイン酸の半エステル（モノメチルマレエート、モノエチルマレエート、モノブチルマレエート等）；フマル酸の半エステル（モノメチルフマレート、モノエチルフマレート、モノブチルフマレート等）が例示され、これらのアニオン性モノマーは塩の形で用いてもよい。
【００１５】
カチオン性のモノマーとしては、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチルメタクリレートなどが例示され、これらは塩として用いてもよい。
【００１６】
乳化重合の際の重合開始剤としては、ラジカル開始剤が用いられ、具体的には一般に用いられる過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素・酒石酸系、過硫酸塩・アスコルビン酸系、過硫酸塩・第一鉄塩系、過硫酸塩・亜硫酸塩系も使用可能であるが、水溶性のアゾ化合物、例えば２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）、２，２’−アゾビス｛２−［Ｎ−（２−カルボキシエチル）アミジノ］プロパン｝、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミドオキシム）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス[２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン]二塩酸塩、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、４，４’−アゾビス（４−シアノバレイン酸）などが好適に用いられる。
【００１７】
本発明において乳化重合をスムーズに行うため、また生成したエマルジョンの安定化のために種々の乳化剤を使用する。用いる乳化剤としては、アニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤の併用が望ましく、一般的に用いられているアニオン性、非イオン性界面活性剤が有効に使用できる。例えば、アニオン性界面活性剤としては、ドデシル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジオクチルスルホサクシネートナトリウム、ポリエチレングリコールノニルフェニルスルホン酸ナトリウム、ブチルナフタリンスルホン酸ナトリウム、ロジン酸ナトリウムなどが挙げられるが特にこれらに限定されない。
【００１８】
また、非イオン性界面活性剤としては、ポリエチレングリコールドデシルエーテル、ポリプロピレングリコールオクチルエーテルの様なポリエチレングリコールアルキルエーテル；ポリエチレングリコールドデシルフェニルエーテルなどのポリエチレングリコールアルキルフェニルエーテル、長鎖カルボン酸のポリエチレングリコールエステル等が挙げられるが、特に限定されるものではない。
【００１９】
本発明の乳化重合に際し、乳化作用のある高分子化合物を、単独または界面活性剤と併用してこともできる。乳化作用のある高分子化合物としては、例えば天然物ではアラビヤゴム、デキストリン等があり、合成物としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリＮ−ビニルアセトアミド、ポリＮ−ビニルピロリドン、ポリＮ−ビニルホルムアミド、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース、およびアクリル酸エステル、またはメタクリル酸エステルとアクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などとの共重合物の水溶性高分子も用いられる。エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドとのブロック共重合物も使用できる。
【００２０】
本発明においては、乳化剤を使用せずに界面活性作用のあるモノマーを共重合してソープフリーエマルジョンをつくることも可能である。ソープフリーエマルジョンをつくるための界面活性モノマーとしては、Ｔ．Ｒ．Ａｓｌａｍａｚｏｖａの総説（Ｐｒｏｇ． ｉｎ Ｏｒｇ． Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｖｏｌ．３０，Ｎｏ．２３５（１９９７））、長井勝利氏の総説（日本接着学会誌３３巻６号（１９９７））、本山卓彦氏の総誌（接着４２巻１０号（１９９８））等があるが、代表的な界面活性モノマーの構造を式（２）及び式（３）に示した。これらのモノマーは他のモノマーと配合して、乳化重合することができる。
【００２１】
【化２】
式（２）
0004534178.tif 000002
【００２２】
【化３】
式（３）
0004534178.tif 000003
【００２３】
乳化重合の際に使用する水は、通常のイオン交換水を用いる。反応を完全に行い残存モノマーを少なくするためには、乳化重合を行う際に精製した窒素気流中で行うと共に、十分に窒素を通気させ溶存空気を除いた水を用いることが望ましい。乳化重合の操作は、一般的に行われている撹拌機とコンデンサーを付した反応器に水を入れ、開始剤を添加して溶解し、撹拌しながら温度を上昇させる方法を用いる。モノマーは混合物を滴下するか、またはモノマー混合物を水に乳化した液を滴下する。重合開始後は反応器内容物を所定の温度に保ちコンデンサーからのモノマーのリフラックスがなくなるまで重合をすすめ、重合の終期には温度を１００℃近くまで上昇させ、場合によっては開始剤を追加添加するなどして重合を完結させる。その間、反応器内には窒素ガスを通しておくことが一般的である。反応が終わったらジャケットに水を通して冷却し、室温にまで冷却してから内容物を取り出す。
【００２４】
乳化重合のモノマー配合において、Ｎ−ビニルアセトアミドの量は全モノマー量の１〜３５質量％、好ましくは１〜２５質量％、より好ましくは１〜２０質量％である。Ｎ−ビニルアセトアミドの量が１％未満であれば、重合が凝固物の生成がなくスムーズに進まず、生成したエマルジョンが不安定になり接着性、密着性に優れたエマルジョンをつくることができないため好ましくない。また、Ｎ−ビニルアセトアミドの量が３５質量％を超えると、エマルジョンからつくった皮膜は水溶性または水膨潤性となり、耐水性、耐候性の特徴が得られないため好ましくない。
【００２５】
Ｎ−ビニルアセトアミド水溶液は、酸性で高温に長期間さらすと加水分解してアセトアルデヒドを生ずる。従って、アセトアルデヒドの生成を避けるためには、重合中にｐＨが強酸性にならないようにする必要がある。そのためには、乳化重合スタート時に液を弱アルカリ性にして、反応中に系のｐＨが強酸性にならないようにおさえる。これによって重合中のＮ−ビニルアセトアミドの加水分解を抑制することが出来る。乳化重合スタート時の液のｐＨは８〜１０が好ましい。
【００２６】
重合においては、水中へのモノマー類の溶解を抑制する目的で、水中に塩類を溶解して重合させることができる。この目的に使用される塩類としては、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩等が挙げられ、具体的には、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、硫酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等を用いることができる。Ｎ−ビニルアセトアミド、不飽和酸およびその塩などは、水への溶解度が高いので、溶解を抑える為には、生成するエマルジョンの物性及びその使用に際して悪影響を与えない範囲において高濃度で塩類を使用することが好ましい。使用する塩類及びその濃度は特に限定されるものではないが、使用する塩類により水への溶解度に違いがあるため一概に規定できないが、水に対して例えば塩化ナトリウムであれば０．１〜１５質量％、塩化カルシウムであれば１〜２０質量％溶解して使用することが好ましい。
【００２７】
生成したエマルジョンは、なめらかな乳白色の液体で次の特徴を有する。
１．放置安定性に優れ、５０℃の加熱貯蔵試験、凍結融解安定性が良好である。
２．機械的安定性に優れ、エマルジョンを激しく撹拌しても凝析や凝固、沈澱が生じにくい。
３．塩類の添加に対して安定である。
４．エマルジョンは泡が立ちにくい。
５．基材に対する密着性、接着性に優れている。
６．皮膜は、耐水性、耐候性に優れている。
【００２８】
このように本発明のエマルジョンは優れた性質を有するため、下記のような用途で好適に使用することが出来る。
（塗料原料）クリヤー、または、顔料、充填剤などを配合してエマルジョン塗料として壁、天井材、金属、プラスチックなどの塗料。
（接着剤）木材、紙製品、繊維製品、セメント製品、皮革製品
（粘着剤）テープ、シート類
（含浸加工）不織布の製造、紙加工
（その他）植成バインダー、皮革の光沢加工
【００２９】
【実施例】
以下に、実施例を挙げ本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。なお、「部」は重量部をあらわす。
粘度の測定は、２０℃に温調した後、ＢＭ型回転粘度計を用い、３０ｒｐｍにて測定を行った。
【００３０】
（実施例１）
撹拌機、リフラックスコンデンサー、温度計、原料投入口及びジャケットを付した反応器に、イオン交換水２００部を入れ、次いで乳化剤としてポリエチレングリコールドデシルエーテル３部、ドデシル硫酸ナトリウム０.５部とを加え、以下の組成のモノマー混合物全量の１／２量を添加して強攪拌した。
【００３１】
アクリル酸ブチル                      ９５部
メタクリル酸メチル                  １５０部
２−ヒドロキシエチルメタクリレート    ２０部
グリシジルメタクリレート              ２０部
メタクリル酸ナトリウム                  ５部
Ｎ−ビニルアセトアミド                １０部
【００３２】
液のｐＨを９に調製した後、十分に窒素置換を行い、温度を７０℃に昇温し、次いで重合開始剤として２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩０.３部を添加すると重合がはじまるので、残りのモノマーをイオン交換水１００部中に分散した液を２時間かけて滴下する。約３時間でリフラックスが認められなくなるので、液温を８５℃に昇温し、開始剤２，２’−アゾビス（２−アミジノブロパン）２塩酸塩  ０.０３部を加えて更に１時間加熱を続ける。最後に生成したエマルジョンを室温にまで冷却してトリエタノールアミンを加え、液のｐＨを９.５に調節した。結果、次のような性質を有するエマルジョンが得られた。
【００３３】
固形分  ４８.６％、ｐＨ９.５、粘度５１０ｍＰａ・ｓ
室温６０日放置で凝固、沈澱を認めず。
５０℃／７日間放置で異常を認めず。
【００３４】
（比較例１）
比較のため実施例１のモノマー混合物からＮ−ビニルアセトアミドのみを省略し、他は全く同一の条件でエマルジョンを作製した。
実施例１及び比較例１のエマルジョンを塗料として用いた場合の評価試験を行った。
【００３５】
（塗料化処方）
エマルジョン                              ５０部
チタン白（ルチル型）                      １５部
炭酸カルシウム                            ３０部
ブチルカルビトールアセテート（造膜助剤）    ３部
シリコン系消泡剤                        ０．１部
リン酸系顔料分散剤                          ２部
【００３６】
この配合により混練し、白色塗料を作製した。
実施例１および比較例１のエマルジョンから作成した塗料をスレート板に塗りＪＩＳ  Ｋ５６６３（合成樹脂エマルジョンペイント）に準拠して試験した結果を表１に示す。
【００３７】
【表１】
0004534178.tif 000004
【００３８】
表１から明らかなように、実施例１のＮ−ビニルアセトアミドを共重合したエマルジョンの有位性が認められた。
【００３９】
（実施例２）
撹拌機、リフラックスコンデンサー、温度計、原料投入口及びジャケットを付した実施例１と同様な反応器を用いて、下記の条件で乳化重合を行った。最初に、イオン交換水２００部と酢酸ナトリウム３部を加え、乳化剤としてポリエチレングリコールドデシルエーテル２部、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテルスルホン酸ナトリウム１部とを加え、次のモノマー混合物の１／３量を添加して強攪拌した。
【００４０】
アクリル酸ブチル                    ５０部
アクリル酸２―エチルヘキシル        ４２部
メタクリル酸メチル                １５０部
２−ヒドロキシエチルメタクリレート  ２０部
エチレンクリコールジメタクリレート    ３部
メタクリル酸ナトリウム                ５部
Ｎ−ビニルアセトアミド              ３０部
【００４１】
液のｐＨを９．５に調製した後、十分に窒素置換を行ってから温度を７０℃に昇温した。次いで重合開始剤として２，２’−アゾビス[２−（３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−イル）プロパン]２塩酸塩  ０.２部を添加すると重合がはじまるので、残りのモノマー混合物をイオン交換水１００部に分散した液を２時間かけて滴下する。リフラックスが終わったら、温度を９０℃に昇温し、開始剤２，２’−アゾビス[２−（３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−イル）プロパン]２塩酸塩  ０.０３部を追加添加して１時間保ち重合を完結させる。最後に、生成したエマルジョンを室温にまで冷却し、トリエタノールアミンを加えてｐＨを９.５に調節し、次のようなエマルジョンが生成した。
【００４２】
固形分  ４９.０％、ｐＨ９.５、粘度７２０ｍＰａ・ｓ
室温６０日放置で凝固、沈澱を認めず。
５０℃／７日間放置で異常を認めず。
【００４３】
このエマルジョンは、そのままでも粘着剤として使用可能であるが、粘着保持性を高めるためには架橋することが望ましく、例えば、使用直前に、エマルジョン１００部に対し、ジブチルフタレート  ５部に溶解したＭＤＩ（ジフェニルメタン  ４，４’−ジイソシアネート）３部を混合し、激しく撹拌して分散させて使用する。
【００４４】
（比較例２）
比較のため、モノマー混合物からＮ−ビニルアセトアミドのみを省略し、他は全く同一の条件で乳化重合を行い、得られたエマルジョンを用いて、上記と同様に粘着、保持性を高めるために架橋を行い比較例２とした。
【００４５】
（剥離粘着力、引張り強さ、保持力評価）
実施例２と比較例２のエマルジョンを上記の方法でＭＤＩと混合した物を、剥離剤を塗布した紙にコートし、ポリエステルフィルムに転写してステンレス板に接着し、１８０゜剥離粘着力、引張り強さ、保持力を測定した。１８０゜粘着力の評価はＪＩＳ  Ｚ０２３７（粘着テープ、粘着シート試験方法）、引張り強さ評価はＪＩＳ  Ｋ６８４９（接着剤の引張り接着強さ試験方法）に準拠して測定し、保持力の評価には幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍの試験片を作製し、タテ２５ｍｍの部分に１ｋｇの荷重をつけて、２５℃における荷重落下時間を測定した。
試験結果を表２に示す。
【００４６】
【表２】
0004534178.tif 000005
【００４７】
実施例２のＮ−ビニルアセトアミドを用いた処方によるエマルジョンが良好な粘着結果を示した。
【００４８】
（実施例３）
撹拌機、リフラックスコンデンサー、温度計、原料投入口及びジャケットを付した実施例１と同様な反応器を用いて、次のように乳化重合を行った。最初に、イオン交換水５５０部を加え、乳化安定剤としてポリビニルアルコール（重合度１２００、ケン化度１００％のもの３０部と、重合度８００、ケン化度８８％のもの２０部との併用）を加え、内温を７０℃に昇温し、攪拌してポリビニルアルコールを溶解する。十分に窒素置換したのち、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩  ０.２部と過酸化水素（３０％）０.２部、酒石酸０.３部を添加し、次いで酢酸ビニルモノマー５００部、Ｎ−ビニルアセトアミド２０部の混合モノマーを３時間にわたって滴下した。滴下終了後、温度を８５℃に上げ、この温度で２時間保って重合を完結させた。反応終了後室温まで自然冷却してトリエタノールアミンを加えてｐＨを７.０に調節した。結果、次のような性質のエマルジョンが得られた。
【００４９】
固形分  ５０.１％、ｐＨ７.０、平均粒子径０.８μｍ
凝固物、沈澱物なく、６０メッシュのテフロン濾布で濾過可能
最低造膜温度  ２５℃
粘度  ２７００ｍＰａ・ｓ
【００５０】
（比較例３）
Ｎ−ビニルアセトアミドを加えない処方で、他は実施例３と全く同一条件で製造した酢酸ビニルエマルジョンを作成した。
【００５１】
（接着性試験）
実施例３および比較例３のエマルジョン１００部にジブチルフタレート７部を混合することにより最低造膜温度を下げることができる。この組成物を用いて木材の接着性験を行った。試験にはまさ目のカバ材を用い、ＩＳ  Ｋ６８０４（酢酸ビニル樹脂エマルジョン木材接着剤）に準拠して行った。
結果を表３に示す。
【００５２】
【表３】
0004534178.tif 000006
【００５３】
上述のように、実施例３のエマルジョンは接着強さにおいて優れた物性を示した。
【００５４】
【発明の効果】
本発明のＮ−ビニルアセトアミド１〜３５質量％と共重合可能なエチレン性二重結合を有する化合物６５質量％以上とを乳化重合する方法により得られるエマルジョンは、建築土木用、屋内外塗料、木材、紙、繊維、皮革、セメント製品、プラスチックなどの接着、紙、繊維、皮革などの含浸加工、粘着テープ、粘着ラベル、粘着シートなどの粘着製品の粘着剤、プラスチック、金属、繊維、紙、皮革のコーティング剤、植成加工など、巾広い用途に有効である。