(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ベースポリエステル層、並びに１０秒未満の乾燥時間となるインク吸収速度及び少なくとも１４．０ｃｃ／ｍ2の総吸収容量を有する、延伸された連続ポリエステル相と該連続ポリエステル相中に形成された相互連続した開口セルのボイドとからなるインク浸透性上部ポリエステル層を含んでなる画像形成支持体であって、
前記ベース層は、当該画像形成支持体が、５０〜５００μｍの厚さをするように選択され、前記上部ポリエステル層は、５０〜１５０℃のガラス転移温度を有し、延伸可能であり、そして少なくとも０．５ｄｌ／ｇの固有粘度を有しており、ボイド空間は、前記上部層の少なくとも４０容量％を占めている。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、一般に不透明画像記録要素に関し、更に詳細には、本発明は、インク受容性が優れた自動印刷集成体、例えば、コンピュータ駆動インクジェットプリンタのための記録要素に関する。
【０００２】
【従来の技術】
典型的なインクジェット記録方式又は印刷方式では、インク液滴をノズルから高スピードで記録要素又は記録媒体に向けて射出して媒体上に画像を形成する。インク液滴もしくは記録液は、一般に記録剤、例えば、色素、及びノズル詰まりを防止するための大量の溶剤を含む。溶剤もしくはキャリヤ液は、典型的に水、有機材料、一価アルコールも多価アルコール、又は水と他の水混和性溶剤、例えば、一価アルコールもしくは多価アルコールから調製する。
【０００３】
記録要素もしくは記録媒体は、典型的にその少なくとも１表面上にインク受容層又画像形成層を有する支持体又は支持体材料を含む。このような要素としては、反射光により視るための要素（通常、不透明支持体を有する）、及び透過光により視るための要素(通常透明支持体を有する）が挙げられる。
広範囲の各種タイプの画像記録要素が現在まで提案されているが、当該技術分野においては未解決の課題が多く、既知製品の欠点も多く、これらの商業上の有用性を極度に狭めている。インクジェット記録用の画像記録媒体もしくは画像記録要素はに対する要求は極めて強い。例えば、記録要素は、光学濃度が高く且つ色範囲が良好な記録画像を得るためには、その要素の画像形成面に施された大量のインクをできるだけ迅速に吸収することができなければならない。
【０００４】
不透明画像記録要素の一例は、米国特許第５，３２６，３９１号に開示されている。この要素は、実質的に水不溶性の熱可塑性有機ポリマー、例えば、線状超高分子量ポリエチレン、その少なくとも５０重量％がケイ素の相互結合孔である微細水不溶性充填剤から本質的になるマトリックスを含む微孔性材料層からなる。米国特許第５，３２６，３９１号に開示されている画像記録要素は、多孔性であるので、インクが要素表面に浸透してテキスト及び／又はグラフィック画像を形成できる。しかしながら、これらの要素の製造コストはかなり高い。また画像濃度が低いことも判明した。すなわち、画像の光学濃度が低く、かつ色範囲も不良である。米国特許第５，６０５，７５０号は、上部画像形成層を配備することにより、画像濃度及び色範囲についての欠点に対する方策に既に着手している。この上部画像形成層は、平均孔直径が１０から８０Åの多孔性偽ーベーム石である。しかしながら、吸収層を形成するための製品製造コストは、米国特許第５，６０５，７５０号では解決されていない。これは、米国特許第５，３２６，３９１号に記載されている多孔性基材に対する要件に帰因する。インクジェットプリンタに使用するのに適した不透明画像形成要素であって、乾燥時間が短く、光学濃度が高く、色範囲が良好であるが、比較的低い製造コストで製造することができる画像形成要素に対するニーズが、当該技術分野において依然として存在するようである。本発明の目指すところは、このニーズを満たすことである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
インク吸収が迅速でしかも比較的低コストの画像受容部材に対するニーズが依然として存在する。
本発明の目的は、従来の画像形成支持体の欠点を克服することである。
本発明の別の目的は、インクの乾燥時間が短い画像形成支持体を提供することである。
【０００６】
本発明のさらに別の目的は、寸法安定性で、且つ低コストである画像形成支持体を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
これらの及び他の目的は、ベースポリエステル層、並びに１０秒未満の乾燥時間となるインク吸収速度及び少なくとも１４．０ｃｍ3／ｍ2の総吸収容量を有する連続ポリエステル相からなるインク浸透性上部ポリエステル層を含んでなる画像形成支持体により達成する。
【０００８】
本発明の目的は、インク吸収容量が高く、しかもコストが比較的低い画像形成部材を提供することである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明は、当該技術分野における従来物と比較して多くの利点を有する。本発明の画像形成部材は、容易に入手可能なポリエステルフィルム製造機で製造できる。本発明の画像形成部材は、浸透層と底部ベース層を同時押出しし、延伸し、その後形成中に一体として結合させることにより一工程で製造することが好ましい。一工程製造法なので製造コストが低く、画像形成部材のコストも低い。本発明画像形成部材は、インク吸収が迅速で同時に吸収容量が高いので、印刷が早くしかも乾燥時間が短い。乾燥時間が短いと、インクが乾燥するまでに凝集しないので、印刷のにじみが少なく画質を向上させることができる。本発明の画像形成部材は、紙の外観及び感触を有し、消費者にとって望ましい。本発明の画像形成部材は、真珠色なしの望ましい外観を有し、滑らかな望ましい画像を提供する。更に本発明画像形成部材は、各種の湿度条件下で耐候性及び耐カーリング性を有する。更に本発明画像形成部材は、さらに引裂き及び変形に対する抵抗性が高い。これらのそして他の利点は以下の詳細な説明から明らかになるであろう。
【００１０】
本明細書で用いられる用語「頂部」とは、浸透性ポリエステル層の側又は方向を意味する。用語「底部」及び「ベース」とは、ベースポリエステルの側又は方向を意味する。本発明の同時押出しポリエステルシート層は、最適のインク吸収性、剛性及び光沢性を有するように調整されたレベルのボイド、厚さ及び平坦性を有する。本発明のポリエステルシートはボイド化層を有するので、インクジェット画像形成支持体に通常施される印刷インクを、複数の処理工程及び複数の塗布層を必要とせずに、効率よく吸収する。本発明の同時押出しポリエステルベースは、本発明の画像形成支持体に剛性を付与するように、そして高度にボイド化した吸収層に物理的一体性を付与するように、ポリエステル層を含有する。ベース層の厚さは、フィルムに求められる剛性に依って画像形成支持体の総厚さが５０〜５００μｍになるように選択する。しかしながら、頂部層厚さは、媒体の総吸収容量に依って調整する。１４ｃｍ3／ｍ2の総吸収容量を達成するためには、少なくとも２８．０μｍの厚さが必要である。インクが浸透性層に吸収される速度は、先に検討したように重要である。ボイドが相互連続しているか、又は開口セルであるようにボイド形成すべきである。このタイプの構造では、キャピラリ作用を発揮させることによりインク吸収速度を高める。本発明シートは、乾燥時間が１０秒未満となるような吸収速度を有する浸透層を有する。
【００１１】
略１５ｃｍ3／ｍ2の塗布量で、インクジェットプリンタを用いて、頂部層上に以下の配合のインクを使用してカラー線を印刷することにより乾燥時間を測定する：
【００１２】
【表１】
0004510280.tif 000002
【００１３】
表中、ＥＨＭＰ＝２−エチルー２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール。
前記測定は、ＨＰ色素ベースインクカートリッジ（ＨＰ＃Ｃ１８２３Ａ）を用いる、ＨＰ７２２インクジェットプリンタを用いて行ない、プリンタを通過する際シート方向に印刷ラインが記される。印刷し，次いで紙を一緒にローラープレスに押し付けた直後に、印刷されたラインパターンの頂部上に新しい印刷紙を差込むことにより、乾燥時間を測定する。特定の印刷ラインが新しい紙表面に転写したならば、その転写長Ｌを用いて
【００１４】
【数１】
0004510280.tif 000003
【００１５】
に基づき、そのプリンタについて既知の線状移動速度Ｓを用いて乾燥時間ｔDを評価することができる。
本発明の好ましい態様において、インク吸収速度は、１秒未満の乾燥時間として測定される。ボイド化層の厚さは、１ｍ2当り少なくとも１４．０ｃｍ3のインクを吸収できるような厚さであるべきである。実際の厚さは、式ｔ＝１４．０／ｖ（式中、ｖはボイド化厚さに対する，ボイド化厚さ−非ボイド化厚さの比として定義されるボイド体積の比率である）を用いて決定することができる。非ボイド化厚さは、ボイドが存在しないと期待される厚さとして定義される。
【００１６】
頂部層に使用されるポリエステルは、約５０〜１５０℃、好ましくは６０〜１００℃のガラス転移温度を有し、延伸可能であり、少なくとも０．５０、好ましくは０．６から０．９ｄｌ／ｇの固有粘度を有するべきである。適切なポリエステルとしては、炭素数４〜２０の芳香族、脂肪族もしくは脂環式ジカルボン酸と、炭素数２〜２４の脂肪族もしくは脂環式グリコールから製造されるものが挙げられる。適切なジカルボン酸の例としてはテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ナトリウムスルホイソフタル酸およびそれらの混合物が挙げられる。適切なグリコールの例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、他のポリエチレングリコールおよびそれらの混合物が挙げられる。このようなポリエステルは当該技術分野において周知であり、周知技法、例えば、米国特許第２，４６５，３１９号および米国特許第２，９０１，４６６号に記載の技法により製造することができる。好ましい連続マトリックスポリマーは、テレフタル酸もしくはナフタレンジカルボン酸と、エチレングリコール、１，４−ブタンジオールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールから選ばれる少くとも１種類のグリコールからなる反復単位を有するものである。少量の他のモノマーにより特に改質することができるポリ（エチレンテレフタレート）が特に好ましい。他の適切なポリエステルとしては、適量の共−酸成分、例えば、スチルベンジカルボン酸を添加することにより生成する液晶コポリエステルが挙げられる。このような液晶コポリエステルの例は、米国特許第４，４２０，６０７号、第４，４５９，４０２号および第４，４６８，５１０号に開示されているものである。
【００１７】
ベース層は、実質的に非浸透性である。好ましい態様において、このベース層は、ポリ（エチレンテレフタレート）及びそのコポリマーからなり、これらはコストが最も低く、しかも容易に入手できる。
シート形成の際、浸透性層中にボイドを形成するのに用いられるミクロビーズ用に適切な粒子は、市販の無機充填剤又は重合性有機材料である。ミクロビーズのサイズは、０．０１〜１０μｍの範囲が好ましい。典型的な無機材料は、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム及び硫酸バリウムである。典型的なポリマー有機材料は、ポリスチレン、ポリアミド、フルオロポリマー、ポリカーボネート又はポリオレフィンである。
【００１８】
好ましいポリマーは、架橋されており、一般式
【００１９】
【化１】
0004510280.tif 000004
【００２０】
（式中、Ａｒは芳香族炭化水素基またはベンゼン系の芳香族ハロ炭化水素基を表し、Ｒは水素またはメチル基である）のアルケニル芳香族化合物；アクリレートタイプモノマー、例えば、式
【００２１】
【化２】
0004510280.tif 000005
【００２２】
（式中、Ｒは水素および炭素数約１〜１２のアルキル基からなる群より選ばれ、Ｒ′は水素およびメチルからなる群より選ばれる）のモノマー；塩化ビニルおよび塩化ビニリデン、アクリロニトリルおよび塩化ビニル、臭化ビニル、式
【００２３】
【化３】
0004510280.tif 000006
【００２４】
（式中、Ｒは炭素数２〜１８のアルキルラジカル）を有するビニルエステルの共重合体；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイン酸、フマル酸、オレイン酸、ビニル安息香酸；テレフタル酸およびジアルキルテレフタル酸もしくはそのエステル形成性誘導体を、ＨＯ（ＣＨ2）nＯＨ（式中、ｎは２〜１０の整数である）系のグリコールと反応させ、そして反応性オレフィン結合をポリマー分子内に存在せしめることにより調製する合成ポリエステル樹脂、２０重量％までの反応性オレフィン不飽和を有する第二の酸もしくはそのエステルおよびそれらの混合物、並びにジビニルベンゼン、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフマレート、ジアリルフタレートおよびそれらの混合物からなる群より選ばれる架橋剤をその中に共重合せしめたものを含む前記ポリエステルから選ばれる。
【００２５】
架橋ポリマーミクロビーズを形成するための典型的モノマー例としては、スチレン、ブチルアクリレート、アクリルアミド、アクリロニトリル、メチルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ビニルピリジン、ビニルアセテート、メチルアクリレート、ビニルベンジルクロライド、ビニリデンクロライド、アクリル酸、ジビニルベンゼン、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸、ビニルトルエン等が挙げられる。好ましくは、架橋ポリマーはポリスチレンまたはポリ（メチルメタクリレート）である。最も好ましくは、ポリスチレンであり、架橋剤はジビニルベンゼンである。
【００２６】
当該技術分野で周知の方法では、非均一サイズの粒子が形成され、広い粒子サイズ分布を特徴とする。サイズの原分布範囲に亘って生成ビーズをスクリーニングすることにより、得られたビーズを等級分けすることができる。他の方法、例えば、懸濁重合、限定凝集は極めて均一サイズの粒子を直接生成する。ボイド開始材料は、ボイド生成を容易にするために滑剤と共に塗布してよい。適切な滑剤または潤滑剤としては、コロイド状シリカ、コロイド状アルミナ、および金属酸化物、例えば、酸化スズ、酸化アルミニウムが挙げられる。好ましい滑剤はコロイド状のシリカおよびアルミナであり、最も好ましくはシリカである。滑剤塗膜を有する架橋ポリマーは、当該技術分野において周知の操作により製造してよい。例えば従来の懸濁重合法であって、滑剤が、その懸濁液に添加されているものが好ましい。滑剤としては、コロイドシリカが好ましい。
【００２７】
被覆された架橋ポリマーミクロビーズの製造には、「限定凝集（ｌｉｍｉｔｅｄ  ｃｏａｌｅｓｃｅｎｃｅ）」技法を使用することが好ましい。この方法は、米国特許第３，６１５，９７２号に詳述されている。しかしながら、本発明に使用するための被覆ミクロビーズの調製には、前記特許に記載されているような発砲剤は用いない。
【００２８】
限定凝集技法では、以下の一般操作を用いることができる：
１．重合性液体を水性非溶剤液体媒体に分散させて、ポリマー液滴として望ましいサイズより大きくないサイズの液滴分散体を形成し、そこで
２．この分散体を、単に穏やかに攪拌するか又は全く攪拌せずに、一定時間そのまま放置し、その間分散液滴の限定凝集を起こさせ、より少ない数のより大きい液滴を形成し、この凝集を、懸濁媒体の組成、分散液滴のサイズに依って限定することにより、極めて均一のしかも望ましい大きさの液滴とし、そして
３．その後、増量剤を水性懸濁媒体に添加してこの均一液滴分散体を安定化することにより、均一サイズ分散液滴を更なる凝集から保護し、そして分散相と連続相間の濃度差に依る分散体の濃縮を遅らせ、
４．このような安定化分散体中の重合性液体相もしくは油相を、重合条件に付すことにより、楕円球状で著しく均一で望ましいサイズ（このサイズは初期の水性液体懸濁媒体により主に予め決定される）のポリマー液滴を得る。
【００２９】
重合性液体の液滴直径、したがって、ポリマービーズの直径は、水性液体分散体組成を慎重に変化させることにより、約０．５μｍ未満から約０．５ｃｍの範囲に予め変動させることができる。具体的操作では、液滴直径、したがって、ポリマービーズの直径は、通常の攪拌操作に従って製造された液滴及びビーズの直径が１０以上のオーダーであるのと比較して、３以下のオーダーの数値を有する。本発明方法におけるビーズサイズ、すなわちビーズ直径は、水性分散体の組成により主に決定されるので、使用装置のサイズ及びデザイン，並びに操作規模は特に重要ではない。さらに、同一組成を用いることにより、操作を反復するか，又は操作規模を変更して、同一の結果を得ることができる。
【００３０】
本発明のビーズ形成法は、１容量部の重合性液体を、少なくとも０．５、好ましくは０．５〜約１０容量部以上の、水及び以下に列挙した成分の少なくとも第一成分を含む非溶剤水性媒体中に分散させることにより実施する：
１．水分散性、水不溶性の固体状コロイドであって、その粒子が水性媒体中で約０．００８〜約５０νｍのオーダーの大きさを有し、それらの粒子が液−液界面で凝集する傾向があるか、又は以下に列挙するものの存在により液−液界面での凝集が引き起こされる固体状コロイド。
２．固体状コロイド粒子の「親水性−疎水性バランス」に影響する水溶性「促進剤」；及び／又は
３．電解質；及び／又は
４．コロイド活性変性剤、例えば、解膠剤、界面活性剤等：及び通常は、
５．水溶性、モノマー不溶性重合抑制剤。
【００３１】
水分散性、水不溶性固体状コロイドは、無機材料、例えば、金属塩もしくは金属酸化物又は粘土であってよく、又は有機材料、例えば、原料デンプン、スルホン化架橋有機高分子、樹脂高分子等であることができる。
固体状コロイド材料は、水に不溶性であるが、分散性であり、しかも重合性液体中に不溶性であり且つ非分散性であるが、重合性液体により湿潤可能でなければならない。固体状コロイドは、全体的に水性液体内に分散したままであるように、親油性であるより遥かに親水性でなければならない。限定凝集に用いられる固体状コロイドは、水性液体状で比較的硬質であり、前記限定内の形状及びサイズのままの粒子を有するものである。膨潤粒子が一定の形状を保持するならば（この場合、効果的サイズは、粗膨潤粒子のサイズである）、これらの粒子は、大幅に膨潤し相当程度に水和されてもよい。極めて高い分子量の架橋樹脂の場合のように、粒子は本質的に単一分子であるか、又は多くの分子の凝集物であることができる。水に分散して、粒子が前記範囲以下のサイズを有するか、又は粒子が明確な形状及び寸法が得られない程拡散している、真の溶液又はコロイド状溶液を生成する材料は、限定凝集のための安定剤としては適切ではない。固体状コロイドの使用量は、通常、重合性液体１００ｃｍ3当り約０．０１〜約１０ｇ以上に相当する。
【００３２】
重合性液滴の限定凝集のための安定剤として機能するためには、固体状コロイドは、液−液界面、すなわち、油滴（用語「油」は、場合により水に不溶性の液体の総称として本明細書において用いる）表面上に、水性液体と共に集まる傾向を有することが必須である。多くの場合、「促進剤」を水性組成物に添加して固体状コロイド粒子を液−液界面に向けることが好ましい。この現象は、乳剤技術分野において周知であり、「親水性―疎水性バランス」の調整法の拡張として固体状コロイド粒子に適用される。
【００３３】
通常、促進剤は、固体状コロイドに対しても油滴に対しても親和性を有し、そして固体状コロイドをさらに親油性にすることができる有機材料である。油表面に対する親和性は、通常、その促進剤分子のある有機部分に基づいて、一方、固体状コロイドに対する親和性は通常、反対の電荷に基づく。例えば、正に荷電された錯体金属塩又は錯体金属水酸化物、例えば、水酸化アルミニウム塩は、負に荷電された有機促進剤、例えば、水溶性スルホン化ポリスチレン、アルギン酸塩、及びカルボキシメチルセルロースの存在により促進される。負に荷電されたコロイド,例えば、Ｂｅｎｔｏｎｉｔｅは、正に荷電された促進剤、例えば、テトラメチルアンモニウムヒドロキシドもしくはクロリド又は水溶性錯体樹脂アミン縮合生成物、例えば、ジエタノールアミンとアジピン酸の水溶性縮合物生成物、エチレンオキシド、尿素及びホルムアルデヒドの水溶性縮合生成物、並びにポリエチレンイミンにより促進される。両性材料、例えば、プロテイン材料、例えば、ゼラチン、グルー、カゼイン、アルブミン、グルテン等は、広範囲のコロイド固体状物質のための効果的な促進剤である。非イオン性材料、例えば、メトキシセルロースも、ある場合には効果的な促進剤である。通常、促進剤は水性媒体に僅か数ｐｐｍの程度使用する必要があるに過ぎず、より高い濃度も許されることが多い。ある場合は、通常、乳化剤として分類されるイオン性材料、例えば、石鹸、長鎖の硫酸塩及びスルホン酸塩、並びに長鎖の第四アンモニウム化合物を、固体状コロイドのための促進剤として使用できるが、重合性液体と水性液体媒体の安定なコロイド乳化物を形成しないように注意しなければならない。
【００３４】
有機促進剤の効果に類似の効果は、少量の電解質、例えば、水溶性イオン化可能なアルカリ、酸及び塩、特に多価イオンを有するものを用いることにより得られる。これらは、コロイドの過剰な親水性又は不充分な親油性特性がコロイド構造の過剰な水和に寄与する場合、特に有用である。例えば、適切に架橋したスチレンのスルホン化ポリマーは、水で極度に膨潤し、水和する。この分子構造は、分散体中の油相に対する親和性をコロイドに付与するベンゼン環を含有するが、高度の水和は、コロイド粒子を結合水雲の中に包む原因になる。溶解性でイオン化可能な多価カチオン性化合物、例えば、アルミニウム又はカルシウム塩を、水性組成物に添加すると、一部の結合水の浸出とコロイド粒子の有機部分の露出で膨潤コロイドが著しく収縮し、それによりコロイドがさらに親油性になる。
【００３５】
粒子が油―水界面の水相に集まる傾向があるような親水性−疎水性バランスを有する固体状コロイド粒子は、油滴表面上に集まり、限定凝集の際、保護剤として機能する。
水性組成物のコロイド特性を変性させるための既知方法で用いることができる他の薬剤は、解膠剤、フロキュレーション剤、脱フロキュレーション剤、増感剤、界面活性剤等の当該技術分野において既知の材料である。
【００３６】
水溶性、油不溶性の重合抑制剤２〜３ｐｐｍを水性液体に添加することが好ましい場合があり、これらは、水性液体中に分散するか、又はコロイドミセルにより吸収され、そして水相で重合させるならば、所望ビーズ又は真珠様ポリマーの代りに又はそれらのポリマーに加えて、乳化タイプのポリマー分散体を形成する傾向がある分子の重合を防止するのに効果的である。
【００３７】
水分散性固体状コロイドを含有する水性媒体を、次に液状重合性材料と混合し、その液状重合性材料を水性媒体中に小液滴として分散させる。この分散は、通常の手段、例えば、機械攪拌又は振動機により、ジェットによるポンプにより、衝突により、又は重合性材料を連続水性媒体中の液滴に再分割するような他の操作により実施することができる。
【００３８】
例えば、攪拌による分散度は、分散液滴のサイズが、安定な分散体において期待され且つ望ましい安定な液滴サイズより大きくないか、又は好ましくは遥かに小さい場合以外は、特に問題ではない。このような条件が達成されたならば、得られた分散体は、例えあったとしても温和な僅かな移動で、そして好ましくは攪拌なしに、保存することができる。このような静止条件では、分散液体相は限定された程度の凝集を起こす。
【００３９】
「限定凝集」とは、ある種の水性懸濁媒体中に分散した液体液滴が、凝集し、成長液滴がある限定されたサイズに達するまで、より大きい液滴をより少数形成し、そこで実質的に凝集が停止する現象である。得られた分散液体液滴は、大きさが０．３、そしてある場合は直径が０．５ｃｍであることができ、さらなる凝集に関しては完全に安定であり、サイズも極めて均一である。このような大液滴分散体を激しく攪拌すると、液滴はより小さい液滴に破砕される。破砕された液滴は、静置すると、再び同一の限定された程度まで凝集し、同一の均一サイズの大きい安定な分散体になる。このように、限定凝集から得られる分散体は、更なる凝集に関して安定で、実質的に均一な直径の液滴を含む。
【００４０】
この現象の原理は、均一で望ましいサイズの液滴状態の重合性液体分散体の製造において、計算され且つ予測可能な方法で限定凝集を発生させるために採用されてきた。
限定凝集の現象において、固体状コロイドの小粒子は、液−液界面の水相、すなわち油滴表面に集まる傾向がある。このようなコロイドにより実質的に被覆される液滴は、凝集に対して安定で、一方そのように被覆されていない液滴は安定ではないと考えられる。所定の重合性液体分散体において、液滴の全表面積はその液体の体積及びその液滴の直径と相関する。同様に、固体状コロイド、例えば、１粒子厚さの層により辛うじて被覆しうる全表面積は、コロイドの量及びその粒子の大きさに相関する。例えば、攪拌により初期に調製した分散体においては、重合性液滴の全表面積は、固体状コロイドにより被覆できる面積より大きい。静止状態では、不安定な液滴が凝集し始める。凝集の結果、油滴の数が減少し、その全表面積は固体状コロイドの量が油滴の全表面積を実質的に被覆するのに辛うじて十分であるような点まで減少し、この時点で凝集が実質的に停止する。
【００４１】
固体状コロイド粒子が、略同一の大きさを有しない場合は、平均有効寸法は、統計的方法により評価することができる。例えば、球状粒子の平均有効直径は、代表的サンプル中の粒子の実際の直径の平方の平均値の平方根として算出できる。油滴が集合しないように懸濁液を安定化するためには、前記のように調製した均一な液滴懸濁液を取り扱うことが通常有利である。
【００４２】
さらなる安定化は、均一な液滴分散体に、水性液体の粘度を大幅に高めることができる薬剤を静かに添加混合することにより行なう。この目的のためには、油滴に不溶性で、油−水界面で油滴表面を被覆する固体状コロイド粒子の層を除去しない、任意の水溶性又は水分散性の増量剤を使用してもよい。適切な増量剤の例としては、スルホン化ポリスチレン（水分散性、増量グレード）、親水性粘土、例えば、Ｂｅｎｔｏｎｉｔｅ、解膠デンプン、天然ガム、カルボキシ置換セルロースエーテル等である。前記増量剤を選択し、均一サイズの油滴が懸濁しているチクソトロピック（凝液性）ゲルを形成するような量を用いることが多い。換言すれば、この粘ちょうな液体は、一般にその液体挙動において非―ニュートン型、すなわち、相密度の差に基づく重力作用により水性液体内の分散液滴の急速移動を防止するような性質を有すべきである。懸濁液滴により周囲媒体に加えられる応力は、このような非―ニュートン型媒体内で液滴を急速移動させるには不充分である。通常、増量剤を、その粘ちょうな水性液体の見かけの粘度が少なくとも５００センチポアズのオーダー（通常、３０ｒｐｍでＮｏ．２スピンドルを用いるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計により測定する）になるような、水性液体に対する比率で用いる。増量剤は、別の濃縮水性組成物として調製し、その後注意深く油滴分散体と配合するのが好ましい。
【００４３】
得られた粘ちょうな分散体は、取り扱いが可能で、例えば、パイプを通過させることができ、そして分散油滴のサイズ及び形状を実質的に変動させることなく、重合状態に付すことができる。
得られた分散体は、連続重合操作に使用するのに極めて適しており、コイル、管、及び粘ちょうな分散体を一端に連続的に導入し、他端からポリマービーズ塊を連続的に引き出すように適応させた拡大容器中で実施できる。この重合工程はバッチ方式でも実施できる。
【００４４】
重合成分の添加順序は、通常重要ではないが、水、分散剤を容器に添加し、次いで油溶解性触媒をモノマー混合物に添加し、その後攪拌しながらモノマー相を水相に添加することがさらに好ましい。
以下は、滑剤を被覆した架橋ポリマーミクロビーズの調製操作を説明する例である。本例では、ポリマーはジビニルベンゼンで架橋したポリスチレンである。これらのミクロビーズはシリカ塗膜を有する。ミクロビーズは、開始剤を含むモノマー液滴のサイズを整え、その後加熱してモノマー液滴と同一サイズの固体状ポリマー球体を得る操作により製造した。水相は、７Ｌの蒸留水、１．５ｇのジクロム酸カリウム（水相用重合抑制剤）、２５０ｇのポリメチルアミノエタノールアジペート（促進剤）及び３５０ｇのＬＵＤＯＸ（ＤｕＰｏｎｔ製シリカを５０％含有するコロイド状懸濁液）を混合することにより調製した。モノマー相は、３３１７ｇのスチレン、１４２１ｇのジビニルベンゼン（５５％活性架橋剤；他の４５％はスチレンポリマー鎖の一部を形成するエチルビニルベンゼンである）及び４５ｇのＶＡＺＯ５２（ＤｕＰｏｎｔ製モノマー溶解性開始剤）を混合することにより調製した。この混合物を５μｍの液滴を得るためにホモジナイザーを通過させた。この懸濁液を一晩５２℃で加熱して、平均直径が約５μｍ、サイズ分布が狭い（約２〜１０μｍのサイズ分布）、一般に球状のミクロビーズ４．３ｋｇを得た。ジビニルベンゼンに対するスチレンとエチルビニルベンゼンのモル比は、約６．１％でった。ジビニルベンゼンの濃度は、活性架橋剤により、約２．５から５０％（好ましくは１０〜４０％）になるように上下させて調整した。当然のことながら、スチレンとジビニルベンゼン以外のモノマーを、当該技術分野において知られている同様の懸濁重合法で使用することができる。当該技術分野において知られている他の開始剤及び促進剤を使用することができる。シリカ以外の滑剤も使用できる。例えば、多くのＬＵＤＯＸコロイド状シリカをＤｕＰｏｎｔから入手できる。ＬＥＰＡＮＤＩＮコロイド状アルミナはＤｅｇｕｓｓａから入手可能である。ＮＡＬＣＯＡＧコロイド状シリカは、Ｎａｌｃｏから入手可能であり、スズ酸化物及びチタン酸化物もＮａｌｃｏから入手可能である。
【００４５】
通常、ポリマーに適切な物性、例えば、レジリエンスを持たせるには、ポリマーを架橋する。ジビニルベンゼンで架橋したポリスチレンの場合、ポリマーは２．５から５０％架橋されており、好ましくは２０〜４０％架橋されている。架橋％とは、主モノマー量に基づく架橋剤のモル％を意味する。このような限定架橋により、連続ポリマーの延伸の際、十分に凝集性であり、且つ損傷を受けないままのミクロビーズが製造される。このような架橋ビーズもまたは弾性であるので、マトリックスポリマーからミクロビーズの反対側上への圧力により延伸する際、架橋ビーズが変形（平坦化）しても、それらはその後、元の球状形をとり、ミクロビーズの周囲に可能な最大のボイドを形成することにより密度の低い製品が得られる。
【００４６】
本明細書において、ミクロビーズとは「滑剤」塗膜を有するものである。この用語は、ミクロビーズ表面の摩擦を大幅に低下させるための薬剤を意味する。実際、表面でミニチュアのボールベアリングとして作用するシリカにより、摩擦低下が引き起こされると信じられている。懸濁重合混合物中に滑剤を含めることにより、ミクロビーズの製造中に滑剤をミクロビーズの表面上に形成してもよい。
【００４７】
ミクロビーズのサイズは、モノマーに対するシリカの比率により調整する。例えば、以下の比率を用いると下記サイズのミクロビーズが得られる：
【００４８】
【表２】
0004510280.tif 000007
【００４９】
架橋ポリマーのミクロビーズのサイズは、１〜５０μｍの範囲にあり、押出し及びミクロボイド化に先立って、多孔層用供給原料中にミクロビーズを３０〜５０容量％の量存在させる。しかしながら、インク多孔性であるが平滑表面である最良の生成物を得るために、本発明にとって好ましいサイズ範囲は０．５〜５μｍである。ポリスチレンのミクロビーズは、連続マトリックスポリマーのＴｇより少なくとも２０℃高いＴｇを有するべきであり、連続マトリックスポリマーと比較して硬度が高いものであるべきである。重合性有機材料を用いる場合、ミクロビーズの弾性及びレジリエンスは、一般にボイド化を高める結果となり、ミクロビーズのＴｇは、延伸の際の変形を回避するために、できるだけマトリックスポリマーのＴｇより高いことが好ましい。ミクロビーズのレジリエンス及び弾性の点より高く架橋することが実際上は有利であるとは信じられていない。
【００５０】
頂部（浸透）層のミクロビーズは、少なくとも部分的にボイドにより境界が定められている。支持体中のボイド空間は、安定層でインクを最良に吸収するためには、頂部層の少なくとも４０％、好ましくは５０〜７０容量％を占めるべきである。このレベルのボイド化では、これらのボイドは相互連続しているか、又は開口セルの状態を示している。ボイド化の程度がさらに低いと閉口セル構造となり、それ自身がキャピラリ作用を発揮できず、迅速インク吸収速度が得られない。支持体が製造される方法次第で、ボイドがミクロビーズを完全に取り囲むことができる（例えば、ボイドがミクロビーズを取り囲むドーナツ形状（又は平坦なドーナツ）になることができる）か、又はボイドはミクロビーズを部分的に取り囲むに過ぎない（例えば、一対のボイドが相対する側のミクロビーズを取り囲む）。
【００５１】
延伸の際、ボイドは、紙状フィルムのバランスのとれた二軸配向から、ミクロボイド／サテン様繊維の無軸配向まで、特徴ある形状をとる。バランスのとれたミクロボイドは、配向面中に位置する大きな円であり、一方、繊維状ミクロボイドは、繊維軸の方向に拡張されている。ミクロボイのサイズ及び最終的な物性は、配向の程度及びバランス並びに温度及び延伸率、結晶化動力学、ミクロビーズのサイズ分布等に依存する。
【００５２】
本発明のフィルム支持体は、以下のように製造する：
（ａ）マトリックスポリマー中に均一に分散する溶融連続マトリックスポリマーとミクロビーズの混合物を形成し（ここでマトッリクスポリマーは先述したものであり、ミクロビーズは以下に述べるものである）、
（ｂ）（ａ）の材料をベースポリエステル層と同時押出しすることにより、前記混合物から２層シートを形成し、その後冷却ロール上に前記シートを注型し、
（ｃ）その両側でミクロビーズを少なくとも部分的に囲む頂部層中のボイドを形成するために、一定方向に、又は配向方向に延伸することにより、注型シートを配向する。
【００５３】
前記混合物は、マトリックスポリマー溶融物を形成し、その後その中にミクロビーズを混合することにより形成してもよい。架橋ポリマーのミクロビーズを用いる場合は、架橋ポリマーは固体状又は半固体状ミクロビーズの状態であることができる。マトリックスポリマーと架橋ポリマー間の不適合性次第で、それらの間には吸引力もしくは接着性が全く存在せず、それらは混合するとマトリックスポリマー中に均一に分散するようになる。
【００５４】
ミクロビーズがポリマーマトリックス中に均一に分散した後、樹脂を用いて同時押出しにより層フィルム構造を形成する。ポリマーシートの同時押出し注型のための既知技法のいずれかを用いることができる。このような形成方法は、当該技術分野において周知である。典型的な同時押出し技法は、Ｗ．Ｊ．Ｓｃｈｒｅｎｋ及びＴ．Ａｌｆｒｅｙ，Ｊｒの「同時押出し多層ポリマーフィルム及びシート」、第１５章、ポリマーブレンド、第１２９〜１６５ページ、１９７８年、Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ，及びＤ．Ｄｊｏｒｊｅｖｉｃの「同時押出し」、第６巻、第２号、１９９２年、Ｒａｐｒａ  Ｒｅｖｉｅｗ  Ｒｅｐｏｒｔｓに教示されている。この注型積層シートをその後少なくとも一方向に延伸することにより配向することが重要である。シート又はフィルム材料を一方向又は二方向に配向する方法は、当該技術分野において周知である。基本的にこのような方法は、シート又はフィルムを、冷却ロール上に注型後、少なくとも縦方向に、初期寸法の約１．５〜４．５倍延伸することを含む。このようなシート又はフィルムは、当該技術分野において知られている装置又は方法で、横方向に、一般に初期寸法の１．５〜４．５倍延伸してもよい。これらの比率で延伸することは、頂部層素に十分なボイドを形成し、望ましいレベルの厚さ、均一性及び機械性能を達成するために必要である。このような装置及び方法は当該技術分野において周知であり、例えば、米国特許第３，９０３，２３４号に記載されている。
【００５５】
ミクロビーズを取り囲む、頂部層のボイド、又は本明細書で言及するボイド空間は、連続マトリックスポリマーをそのＴｇより高い温度で延伸する際に形成される。ミクロビーズは、連続マトリックスポリマーと比較して前記温度下では比較的硬い。また、ミクロビーズとマトリックスポリマー間の不適合性次第で、連続マトリックスポリマーは、延伸の際、ミクロビーズ上を滑り、延伸方向の側にボイドが形成される原因となり、前記ボイドはマトリックスポリマーが引き続き延伸されるにつれて細長く延びる。したがって、ボイドの最終サイズ及び形状は、延伸方向及び延伸量に依存する。延伸を一方向のみ行う場合は、ミクロボイドは延伸方向のミクロボイドの側に形成するであろう。延伸を二方向行う場合（二方向延伸）は、実際このような延伸は任意の所定位置から放射状に延びるベクトル成分を有する結果、各ミクロビーズを取り囲むドーナツ形ボイドが形成される。
【００５６】
好ましい延伸操作は、ミクロボイドを開口し、同時にマトリックス材料を配向する。最終製品の特性は、延伸時間−延伸温度の関係、及び延伸のタイプと延伸度に依存する。頂部層に最高の空隙率及び組織を付与するためには、延伸は、マトリックスポリマーのガラス転移温度のわずかに上の温度で行う。ポリマーミクロビーズのガラス転移温度が、マトリックスポリマーのガラス転移温度近傍にある場合は、両相を一緒に延伸し、空隙率は低下するであろう。延伸工程の際、ビーズが固体状の場合、これらの材料を引離して相と相間の界面領域にボイドを形成する。
【００５７】
一般に、頂部層のボイド形成は、マトリックスポリマー中での結晶生成とは独立して発生し、そしてマトリックスポリマー中での結晶生成を必要としない。多孔性不透明ミクロボイド化フィルムは、完全に非晶質の非結晶性コポリエステルを、マトリックス相として用いる本発明方法に従って製造された。結晶化可能であり／配向可能である（歪み硬化）マトリックス材料は、引っ張り強度、気体透過バリヤ等のある特性にとっては好ましい。一方、非晶質マトリックス材料は、引き裂き抵抗性及び熱シール性のような他の領域に特定の用途がある。特定のマトリックス組成物は多くの製品のニーズに合致するように作成することができる。結晶性マトリックスポリマーから非晶質マトリックスポリマーまでの全範囲を本発明の実施に使用できる。本発明の好ましい態様においては、頂部浸透層の連続相ポリエステルとして、ポリエチレンテレフタレート又はそのコポリマーを含むが、これらの材料は一般にコストが低く、望ましい機械特性を有するからである。通常、延伸工程後に延伸フィルムを高温に付して寸法安定性及び機械特性を向上させる。この熱処理工程は、ヒートセットとして知られている。頂部層が非晶質の場合は、延伸工程の間に形成されたボイドが、非晶質溶融ポリマーの凝集によりシールされないように注意すべきである。実際、頂部層の非晶質マトリックスポリマーのガラス転移温度がヒートセット温度よりかなり低い場合、ヒートセット工程は省略するか、又はヒートセット温度を、前記ポリマーのガラス転移温度に近い温度まで下げなければならない。
【００５８】
ベース層もボイド化することができる。しかしながら、この層のミクロボイドは、２５容量％未満として、積層体の閉口孔及び延伸性を確保すべきである。このレベルでは、閉口セル構造が前記のように形成され、ベース層の二軸配向を行うことができ、支持体及び頂部浸透層との機械的一体性が得られる。
ベース層には、顔料を充填することができる。充填することにより、不透明性のような光学特性が向上する。典型的な顔料は、タルク、炭酸カルシウム、粘土、二酸化チタン、石膏及びシリカが挙げられる。ＴｉＯ2が、低コストと白色性のために好ましい。ベース層は、色味剤及び蛍光増白剤を含むことができる。このことは画像形成支持体の白色性を制御するために通常行うことである。
【００５９】
前記の支持体を、通常使用されるインク受容層を有する頂部層上に塗布することができ、この受容層は支持体の頂部表面に近傍のインク色素を保持するための媒染剤を含み、前記インク受容層はまたＵＶ吸収剤等を含有する。このような層は、一般に極めて薄く、前記受容層の下に位置する支持体の吸収速度を有意に低下させない。
【００６０】
本発明の別の態様では、前記支持体を支持体のベース側で紙に積層する。この態様では、前記支持体は、薄いベース層を含み、紙は最終積層支持体に剛性及び紙の感触を付与するからである。
本発明の別の態様では、前記の浸透層と同一の材料からなる第三の浸透層を、前記の第一浸透層と反対側のベース層に隣接させる。この層は、３０容量％より高いレベルまで、そしてインク浸透性になるように装填される。同一の吸収容量が得られるように頂部層と同一の厚さで、又は紙の感触を付与し、一定に制限された吸収容量を有するようにより薄くすることができる。このような支持体の最終用途により、フィルム構造の実際の厚さが定まる。
【００６１】
以下の例は、本発明の実施を具体的に説明するものである。これらの例は、本発明の可能なすべての変形物を、あまねく示すことを意図するものではない。特に断らない限り、部及び％は、重量部及び重量％である。
【００６２】
【実施例】
例１
非浸透性ベースポリエステル層と吸収性頂部ポリエステル層を含む２層フィルム積層体を、以下のように製造した。この積層体の製造に用いた材料は、以下の通りである：
１）ベース層のための、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）樹脂（ＩＶ＝０．７０ｄｌ／ｇ）；
２）頂部層のための、５５重量％のＰＥＴＧ６７６３樹脂（ＩＶ＝０．７３ｄｌ／ｇ）（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ製の非晶質ポリエステル樹脂）及び４５重量％の架橋化球状ポリスチレンビーズ（公称直径５μｍ）。このビーズは、前記の限定凝集法で調製した。ビーズ状のポリスチレンは、ペレット形成ダイに結合した対向回転二軸押出し機によりＰＥＴＧと混合した。これらの樹脂を６５℃で乾燥し、２本の可塑性スクリュー押出し機により同時押出しダイマニフォルド中に供給して、２層溶融流体を形成し、ダイから取り出した後、これを冷却ロールで急速に冷却した。押出し機の処理量を調整することにより、注型積層体シート中の層の厚さ比率を調整することができた。この場合、２層の厚さ比率を１：１に調整し、吸収層の厚さは、略５００μｍであった。この注型シートを先ず第一に延伸比率３．３及び１１０℃の温度で縦方向に延伸することにより配向した。
【００６３】
次に、この配向シートを、延伸比率３．３及び１００℃の温度で幅出機中、横方向に延伸した。本例では、ヒートセット処理は行わなかった。最終の全フィルム厚さは、１００μｍであり、浸透層は５０μｍであり、フィルム内の層は、十分に一体化され強力に結合した。不均一頂部層を延伸すると、硬いポリスチレンビーズの周りに相互連続したミクロビーズが形成され、この層を不透明（白色）にし、高度に多孔性且つ浸透性にする。しかしながら、ＰＥＴベース層は、非浸透性であり、その本来の透明性を保持している。延伸フィルムを、次にＨＰ７２２プリンタに合致するように裁断し、乾燥時間試験のために前記したインクセットを利用して縞状に印刷したシアン、イエロー、マゼンタ、及びブラックを用いて印刷した。印刷画像は、鮮鋭で、汚れがなく、画像全体にブリード及び色素移動がなく、乾燥時間は１秒未満であった。頂部層は紙表面の感触を有した。乾燥時間は先述の方法で測定した。
例２（比較）
頂部層の組成が、３６重量％のポリスチレンビーズ（公称直径５μｍ）及び６４重量％のＰＥＴＧからなった以外は、例１と同様であった。このフィルムの乾燥時間は＞５分であり、印刷直後の接触で画像が汚染され、相互連続孔の数が少ないことを示していた。
例３
ポリスチレンビーズが公称直径２μｍを有した以外は、例１と同様であった。例１と同様、鮮鋭で、汚れがない画像が得られ、乾燥時間は１秒未満であった。
例４
微粒子充填剤が、平均粒径１．９μｍの炭酸カルシウム（Ａｌｂａｃａｒ５９７０、Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ  Ｉｎｃ製）であった以外は、例１と同様であった。この例でも、フィルムは外観が白色で、印刷画像は鮮鋭で汚れがなく、乾燥時間は１秒未満であった。
例５（比較）
吸収層の厚さを２８μｍまで低減させた以外は、例１と同様であった。この場合、印刷画像は、深刻なブリーズを含み、乾燥時間は略５分であり、印刷インクをすべて吸収するためには層が余りに薄すぎることを示している。
【００６４】
本発明をその好ましい態様を特に参照して説明したが、本発明の精神及び範囲内で変更及び修正ができることは理解されるであろう。
好ましい態様
態様１．ベースポリエステル層、並びに１０秒未満の乾燥時間となる吸収速度及び少なくとも１４．０ｃｃ／ｍ2の総吸収容量を有する連続ポリエステル相からなるインク浸透性上部ポリエステル層を含んでなる画像形成支持体。
態様２．前記ベース層が、実質的に非浸透性である態様１記載の画像形成支持体。
態様３．前記ベース層が、２５容量％未満の程度までボイド形成剤を含み、且つ実質的に非浸透性である態様１記載の画像形成支持体。
態様４．前記ベース層と前記上部層が、一体部材を構成する態様１記載の画像形成支持体。
態様５．前記浸透性上部層が、ボイド形成剤を含む態様１記載の画像形成支持体。
態様６．前記浸透性上部層が、少なくとも３０．０ｃｃ／ｍ2の吸収容量を有する態様１記載の画像形成支持体。
態様７．前記浸透性上部層が、３０容量％より高い程度までボイド形成剤を含む態様１記載の画像形成支持体。
態様８．前記ベース層が、ポリエチレンテレフタレートを含む態様１記載の画像形成支持体。
態様９．前記ベース層中のボイド形成剤が、テフロン、シリカ、アルミナ、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリオレフィン及びベース層と非混和性の他のポリマーからなる群より選ばれる少なくとも１種の部材からなる態様３記載の画像形成支持体。
態様10．前記浸透性上部層の連続相ポリエステルが、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート又はそれらの配合物である態様１記載の画像形成支持体。
態様11．前記浸透性層中のボイド形成剤が、フルオロポリマー、シリカ、アルミナ、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、ポリスチレン、ポリカーボネート及びポリオレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種の部材からなる態様１記載の画像形成支持体。
態様12．前記浸透性層中のボイド形成剤が、架橋ポリスチレンビーズを含む態様１記載の画像形成支持体。
態様13．前記浸透性層が、前記浸透性層の３０〜５０容量％の量存在するボイド形成剤を含む態様１記載の画像形成支持体。
態様14．前記ボイド形成剤のサイズが０．０１〜１０．０μｍである態様11記載の画像形成支持体。
態様15．前記ベース層が、顔料を含有する態様１記載の画像形成支持体。
態様16. 前記顔料が、タルク、炭酸カルシウム、粘土、二酸化チタン、石膏及びシリカからなる群より選ばれる少なくとも１種の部材からなる態様15記載の画像形成支持体。
態様17．前記ベース層が、色味剤又は蛍光増白剤を含有する態様１記載の画像形成支持体。
態様18．浸透性層のためのボイド形成剤が、上部ポリエステル層と非混和性のポリマーを含む態様１記載の画像形成支持体。
態様19．前記浸透性上部層が、１秒未満の乾燥時間となるインク吸収速度を有する態様１記載の画像形成支持体。
態様20. 前記第一浸透性層とは反対側であって前記ベース層近傍に、より低い浸透性の層を更に含む態様１記載の画像形成支持体。
態様21. 前記の低浸透性層がボイド形成剤を含み、且つインク浸透性である態様20記載の画像形成支持体。
態様22．前記支持体が、５０〜２５０μｍの厚さを有する態様１記載の画像形成支持体。
態様23. 前記低部層の下側に積層された紙を更に含む態様１記載の画像形成支持体。
態様24．前記ベースポリエステル層と前記インク浸透性ポリエステル層が、一体として結合している態様１記載の画像形成支持体。