(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（ＩＩ）：
アリール−Ｐ（Ａ’）−Ｈａｌ              （ＩＩ）
（式中、アリールは置換もしくは未置換のアリール基であり、Ｈａｌはハロゲンであり、Ａ’はＨａｌまたはＲである）
のフリーデル−クラフツ反応生成物を一般式（ＩＩＩ）：
Ｒ−ＯＨ                                （ＩＩＩ）
（式中、Ｒは炭素数１〜３６の炭化水素基である）
の化合物と反応させ、形成された副生成物を分離することを含む一般式（Ｉ）：
アリール−Ｐ（Ａ）−ＯＲ                  （Ｉ）
（式中、アリール及びＲは上記と同義であり、ＡはＯＲである）
のホスホナイトの製造方法であって、溶媒の非存在下または不活性非極性溶媒中で、アンモニア、第１級アミン、第２級アミンおよび水からなる群から選択されるプロトン性化合物を用いて、または金属の酸化物、水酸化物、炭酸水素塩、炭酸塩、リン酸水素塩またはリン酸塩を用いて、または尿素、チオ尿素およびメラミンからなる群から選択される含窒素化合物を用いて、またはアルコールまたは水と、アルカリ金属、アルカリ土類金属および亜鉛の酸化物、水酸化物もしくは炭酸塩、または尿素、チオ尿素およびメラミンからなる群から選択される含窒素化合物との混合物を用いて後処理を実施し、生じた副生成物を再び分離することを特徴とする前記方法。
【請求項２】
後処理を、前記プロトン性化合物と前記金属の酸化物、水酸化物、炭酸水素塩、炭酸塩、リン酸水素塩またはリン酸塩の組合せを用いて実施することを特徴とする請求の範囲第１項に記載の方法。
【請求項３】
後処理を、前記プロトン性化合物と前記含窒素化合物の組合せを用いて実施することを特徴とする請求の範囲第１項に記載の方法。
【請求項４】
後処理を、前記金属の酸化物、水酸化物、炭酸水素塩、炭酸塩、リン酸水素塩またはリン酸塩と前記含窒素化合物の組合せを用いて実施することを特徴とする請求の範囲第１項に記載の方法。
【請求項５】
後処理を、前記プロトン性化合物と前記金属の酸化物、水酸化物、炭酸水素塩、炭酸塩、リン酸水素塩またはリン酸塩と前記含窒素化合物の組合せを用いて実施することを特徴とする請求の範囲第１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、ポリマー材料を安定化させるために著しく改良された特性を有するホスホナイトまたはホスフィナイト、特に芳香族ホスホナイトまたはホスフィナイトの製造方法に関する。本発明の方法により製造された生成物は、高い活性、改善された加水分解安定性、透明溶解性及び望ましくない副生成物の著しく低い含量により区別される。
【０００２】
当業者には公知のように、芳香族ホスホナイトまたはホスフィナイトは、芳香族化合物とハロゲン含有リン化合物（例えば、三塩化リン、三臭化リン、アルキルまたはアリールジハロホスフィン）とのフリーデル−クラフツ反応（反応１）により製造され得る。最初に形成されたアルミニウムハライド付加物は、文献公知の方法により第３級アミンまたは塩化ホスホリルを用いて再び複合体形成することにより開裂される（反応１ａ）。その後生じたアリールジハロホスフィン、アルキルアリールハロホスフィンまたはジアリールハロホスフィンを不活性溶媒及び／または酸結合剤（例えば、第３級アミン）の存在下または非存在下でアルコールまたはフェノールと反応させると（反応２）、所望のホスホナイトまたはホスフィナイトが得られる。この場合、ハロゲンは塩素または臭素であるが、好ましくは塩素である。上記した反応経路は古くから公知であり、文献（例えば、Ｍｉｃｈａｅｌｉｓ，Ａｎｎ．，２９３，１９３（１８９６）；Ｋｏｓｏｌａｐｏｆｆ，Ｇ．Ｍ．，Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，  Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ（１９７２））に記載されている。以下の反応図式は明らかに、１つの芳香族物質に対して１型及び２型の複数の反応、例えばジフェニルと２当量の三塩化リンのフリーデル−クラフツ反応を含む。この場合、個々の反応パートナーは過少量、化学量論量または過剰量で使用され得る。この種の反応は、例えば英国特許第１３７２５２８号明細書に記載されている。
【０００３】
反応１
【０００４】
【化１】
0004584451.tif 000002
【０００５】
反応１ａ
【０００６】
【化２】
0004584451.tif 000003
【０００７】
反応２
ａ）酸受容体の存在下で
【０００８】
【化３】
0004584451.tif 000004
【０００９】
ｂ）酸受容体の非存在下で
【００１０】
【化４】
0004584451.tif 000005
【００１１】
上記式中、各基はそれぞれ独立して、
Ｒはヘテロ原子（Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ）をも含み得る、炭素数１〜３６の脂肪族、脂環式または芳香族有機基であり、
Ｒ’はＨａｌまたはＲであり、
Ｒ”はヘテロ原子（Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ）をも含み得る、炭素数１〜３６の脂肪族、脂環式または芳香族有機基であり、
Ｒ'''はヘテロ原子（Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ）をも含み得る、炭素数１〜３６の脂肪族、脂環式または芳香族有機基、またはピリジンやアルキル置換ピリジンのようなＮ（Ｒ'''）３であり、
ＨａｌはＣｌまたはＢｒであり、
ｎは０〜５であり、
ｍは、Ｒ’＝Ｒのとき１であり、Ｒ’＝Ｈａｌのとき２である。
【００１２】
前記反応混合物は、場合により更にフェノール、アルコール、アミン、ホスファイト、ホスホネート、ホスフェート等のような有機化合物または有機リン化合物を含み得る。前記化合物はホスホナイト／ホスフィナイト合成中に形成され、反応の終わりに前記混合物中に過剰物として残存していたり、または故意に添加されている。
【００１３】
ホスホナイトまたはホスフィナイトを形成すべくフリーデル−クラフツ反応生成物とアルコールまたはフェノールを反応させる反応は、溶媒の非存在下または不活性非極性溶媒（例えば、脂肪族及び／または脂環式物質）の存在下で、場合により化学量論量もしくは化学量論的に過剰量の酸受容体を用いて実施される（反応２参照）。
【００１４】
前記製造方法のいずれにおいても、ある量の望ましくない副生成物が存在する。この副生成物は、例えばハロゲン含有リン化合物の不完全な反応に由来するか、または少量のアルミニウムハライドまたはアミンハイドロハライド塩が残留するために生ずる。従来の方法によれば、純粋な生成物を得たいときには、これらの副生成物を複雑で費用のかかる精製方法、例えば結晶化方法、蒸留方法、濾過方法、膜方法またはイオン交換により除去しなければならない。前記副生成物塩が生成物中に残存していると、生成物の特性及びポリマー安定剤としての有用性が損なわれることがあり得る。すなわち、（特に非極性溶媒中の）透明溶解性、よってポリマーの透明性が低下する。ハライドイオンにより促進される金属に対する腐食性が高まる恐れがあり、化合物それ自体及び加水分解性ポリマー（例えば、ポリエステルまたはポリカーボネート）の加水分解のような望ましくない分解プロセスが促進される恐れもある。
【００１５】
本発明の目的は、望ましくない副生成物の含量を簡単で原価効率的な方法で著しく低減させると同時に活性物質の量を増加させることにある。
【００１６】
驚くべきことに、上記したようにホスホナイト及び／またはホスフィナイトを含む反応混合物を製造後、少量の１つ以上の、アルコール、アンモニア、第１級もしくは第２級アミンまたは水のようなプロトン性化合物を単独で、または好ましくは金属の酸化物、水酸化物、炭酸（水素）塩またはリン酸（水素）塩と併用して添加し、次いで適当な時間反応させた後ほんの少量の固体を簡単に分離すると、従来技術のホスホナイト／ホスフィナイトに比較して、ハライド含量が著しく低減し、非極性溶媒中の透明溶解性が改善され、アルミニウム含量が低減し、ポリマー材料に対する安定剤として改善された作用を示すことが判明した。
【００１７】
或いは、少量の１つ以上の、炭酸アミド、チオ炭酸アミド、炭酸イミド、チオ炭酸イミド、ラクタム、チオラクタム、炭酸ヒドラジド、尿素、チオ尿素、対称及び非対称的に置換された尿素及びチオ尿素誘導体、ウレタン、ウレチミド及びグアニジン及びその塩、またはメラミン及びその誘導体からなる群から選択される含窒素物質（この中には前記化合物のポリマー化合物も含まれる）、または金属の酸化物、水酸化物、炭酸（水素）塩またはリン酸（水素）塩を単独で使用するか、または好ましくは上記したプロトン性化合物と併用すると、上記と同様の結果が得られる。
【００１８】
更には、１つ以上の上記したプロトン性化合物及び／または１つ以上の上記した含窒素物質と金属の酸化物、水酸化物、炭酸（水素）塩またはリン酸（水素）塩との組合せを上記したようにホスホナイト／ホスフィナイトの特性を改善するために使用することができる。
【００１９】
従って、本発明は、一般式（Ｉ）：
アリール−Ｐ（Ａ）−ＯＲ                  （Ｉ）
【００２０】
（式中、アリールは置換もしくは未置換のアリールまたはヘテロアリール基であり、Ｒはヘテロ原子をも含も得る、炭素数１〜３６の有機基であり、ＡはＲまたはＯＲである）のホスホナイトまたはホスファイトの製造方法に関し、その方法は、一般式（ＩＩ）：
アリール−Ｐ（Ａ’）−Ｈａｌ              （ＩＩ）
【００２１】
（式中、アリールは上記と同義であり、Ｈａｌはハロゲンであり、Ａ’はＨａｌまたはＲである）のフリーデル−クラフツ反応生成物を一般式（ＩＩＩ）：
Ｒ−ＯＨ                                （ＩＩＩ）
【００２２】
（式中、Ｒは上記と同義である）
の化合物と反応させ、形成された副生成物を分離することを含み、その特徴は、溶媒の非存在下または不活性非極性溶媒中で、アルコール、アンモニア、第１級もしくは第２級アミンまたは水のようなプロトン性化合物を用いて、または金属の酸化物、水酸化物、炭酸（水素）塩またはリン酸（水素）塩を用いて、または炭酸アミド、チオ炭酸アミド、炭酸イミド、チオ炭酸イミド、ラクタム、チオラクタム、炭酸ヒドラジド、尿素、チオ尿素、対称または非対称的に置換された尿素及びチオ尿素誘導体、ウレタン、ウレチミド、グアニジン及びその塩、またはメラミン及びその誘導体、ならびにそれらのポリマー化合物からなる群から選択される含窒素化合物を用いて、または前記化合物群の１つ以上の物質の混合物を用いて後処理を実施し、生じた副生成物を再び分離することにある。
【００２３】
本発明の処理剤との反応は、溶媒の非存在下、またはアルカン及び／または芳香族化合物（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ピリジン）のような不活性非極性溶媒中、特に好ましくはアルカン（例えば、ヘプタン、シクロヘキサン、イソオクタン、デカリン）、アルカン混合物（例えば、石油エーテルの高沸点留分）または芳香族物質を僅かしか含まない工業用アルカン混合物中で実施される。従来溶媒として好ましく使用されていたクロロ芳香族物質、例えばクロロベンゼンまたはジクロロベンゼンの使用は本発明の方法では避けられ得る。
【００２４】
本発明の方法により、副生成物の除去がかなり簡素化される。なぜならば、前記副生成物は補助物質と共に少量のみ、しかも容易に除去され得る形態で生成されるからである。
【００２５】
ホスホナイト／ホスフィナイトを後処理する際に、アルコールまたは水とアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属または亜鉛の酸化物、水酸化物または炭酸塩との混合物、または含窒素化合物との混合物が好ましく使用され、この場合ホスファイト、フェノール及びアミンのような他の化合物を存在させることもできる。
【００２６】
芳香族ホスホナイト／ホスフィナイトを後処理する際に、水とアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の酸化物または水酸化物、または炭酸アミド、イミド、ラクタム、尿素、チオ尿素、置換尿素、メラミン及びその誘導体、並びにそれらのポリマー化合物からなる群から選択される含窒素化合物との混合物が特に好ましくは使用され、この場合ホスファイト、フェノール及びアミンのような他の化合物を存在させることもできる。
【００２７】
ホスファイト、フェノール及びアミンのような化合物の存在下で芳香族ホスホナイト／ホスフィナイトを後処理する際に、水とマンガンまたはカルシウム酸化物とナトリウム、カリウム、マンガン及びカルシウム水酸化物、または炭酸アミド、尿素またはメラミンとの混合物が特に好ましく使用される。
【００２８】
ホスホナイト／ホスフィナイトの量に対して０．１〜５０ｍｏｌ％のプロトン性化合物及び０．１〜５０ｍｏｌ％の金属の酸化物、水酸化物、炭酸（水素）塩またはリン酸塩、または含窒素化合物が使用される。
【００２９】
好ましくは、ホスホナイト／ホスフィナイトの量に対して０．５〜３５ｍｏｌ％のプロトン性化合物及び０．５〜３５ｍｏｌ％の元素周期表Ｉａ、ＩＩａ及びＩＩＩａの金属及び亜鉛の酸化物、水酸化物、炭酸（水素）塩またはリン酸塩、または含窒素化合物が使用される。
【００３０】
特に好ましくは、ホスホナイト／ホスフィナイトの量に対して１〜２５ｍｏｌ％のプロトン性化合物及び１〜２５ｍｏｌ％の元素周期表Ｉａ及びＩＩａの金属の酸化物または水酸化物、または５〜３０ｍｏｌ％の含窒素化合物が使用される。
【００３１】
本発明は、ジフェニル及び三塩化リンのフリーデル−クラフツ反応生成物と２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールとの反応生成物を主成分とする反応混合物の後処理に特に適している（これに関連して、ケミカルアブストラクト番号［１１９３４５−０１−６］；商品名Ｓａｎｄｏｓｔａｂ（登録商標）Ｐ−ＥＰＱ参照）。
【００３２】
含窒素化合物、プロトン性化合物及び金属の酸化物、水酸化物、炭酸（水素）塩またはリン酸（水素）塩の組合せを用いる後処理も考えられる。好ましい化合物は、アルカリ金属、アルカリ土類金属及び亜鉛の化合物である。前記組合せの使用量は、ホスホナイト／ホスフィナイトの量に対して０．１〜５０ｍｏｌ％、好ましくは０．５〜３５ｍｏｌ％、最も好ましくは１〜２５ｍｏｌ％である。
【００３３】
本発明の方法で得られるホスホナイト／ホスフィナイトは、ハライド含量の著しい低減、非極性溶媒中の透明溶解性の改善、アルミニウム含量の低減及びポリマー材料に対する安定剤としての改善された作用により区別される。銀滴定で測定したクロライドまたは加水分解性塩素の含量が少なくとも０．８％である従来技術のホスホナイトまたはホスフィナイトと比較して、本発明のホスホナイトまたはホスフィナイトの場合前記含量は０．５％未満、特に純粋な形態では０．３％未満である。ＡＥＳ／ＣＩＰ（原子発光分析／誘導結合プラズマ）により測定したアルミニウム含量は、それぞれ少なくとも８００ｐｐｍまたは５００ｐｐｍ未満である。非極性溶媒中の透明溶解性は、イソオクタン中１０％濃度溶液中の濁度により測定され得る。
【００３４】
特性が改善されたホスホナイトまたはホスフィナイトが得られるが、このホスホナイトまたはホスフィナイト、或いは上記した他の化合物との混合物はポリマー材料を安定化するために使用され得る。ポリマー材料を以下に例示する。
【００３５】
１）  モノ−及びジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブタ−１−エン、ポリ−４−メチルペンタ−１−エン、ポリイソプレンまたはポリブタジエン、及びシクロオレフィン（例えば、シクロペンテンまたはノルボルネン）のポリマー；並びに、（任意に架橋されていてもよい）ポリエチレン、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、分枝鎖低密度ポリエチレン（ＢＬＤＰＥ）。ポリオレフィン、すなわちモノオレフィンのポリマー、特にポリエチレン及びポリプロピレンは各種方法、特に下記する方法により製造され得る：
ａ）（通常高圧及び高温下での）フリーラジカル；
ｂ）通常ＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂまたはＶＩＩＩ族の１つ以上の金属からなる触媒を用いる。前記金属は通常、π−またはα−配位され得る１つ以上のリガンド、例えば酸化物、ハロゲン化物、アルコキシド、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル及び／またはアリールを有する。前記金属錯体は遊離状態でも、活性化塩化マグネシウム、塩化チタン、酸化アルミニウムまたは酸化ケイ素のような支持体に固定されていてもよい。前記触媒は重合媒体中に可溶性でも不溶性でもよい。前記触媒自体が重合において活性であり得、または他の活性化剤、例えば金属アルキル、金属水素化物、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシドまたは金属アルキルオキサン（ここで、金属はＩａ、ＩＩａ及び／またはＩＩＩａ族の元素である）を使用することができる。前記活性化剤は、例えばエステル、エーテル、アミンまたはシリルエーテル基で修飾されていてもよい。前記触媒系は通常Ｐｈｉｌｌｉｐｓ、Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｏｉｌ  Ｉｎｄｉａｎａ、チーグラー（ナッタ）、ＴＮＺ（ＤｕＰｏｎｔ）、メタロセンまたは単一サイト触媒（ＳＳＣ）と称される。
【００３６】
２）  １）に記載のポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレンの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンの混合物（例えば、ＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）及び各種ポリエチレンの混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００３７】
３）  モノ−及びジオレフィン同士または他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン−プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）と低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン−ブタ−１−エンコポリマー、プロピレン−イソブチレンコポリマー、エチレン−ブタ−１−エンコポリマー、エチレン−ヘキセンコポリマー、エチレン−メチルペンテンコポリマー、エチレン−ヘプテンコポリマー、エチレン−オクテンコポリマー、プロピレン−ブタジエンコポリマー、イソブチレン−イソプレンコポリマー、エチレン−アクリル酸アルキルコポリマー、エチレン−メタクリル酸アルキルコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー及びその一酸化炭素とのコポリマー、エチレン−アクリル酸コポリマー及びその塩（アイオノマー）、及びエチレン−プロピレン−ジエン（例えば、ヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデン−ノルボルネン）ターポリマー、並びに前記コポリマー同士の混合物、及び前記コポリマーと１）に記載のポリマー（例えば、ポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー、ＬＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ＬＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー、または交互またはランダムポリアルキレン−一酸化炭素コポリマー）との混合物、及び前記コポリマーと他のポリマー（例えば、ポリアミド）との混合物。
【００３８】
４）  その水素化修飾物（例えば、粘着付与樹脂）を含めた炭化水素樹脂（例えば、Ｃ５−Ｃ９）、及びポリアルキレンとスターチの混合物。
【００３９】
５）  ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
【００４０】
６）  スチレンまたはα−メチルスチレンとジエンまたはアクリル誘導体とのコポリマー、例えばスチレン−ブタジエン、スチレン−アクリロニトリル、スチレン−メタクリル酸アルキル、スチレン−ブタジエン−アクリル酸アルキル、スチレン−ブタジエン−メタクリル酸アルキル、スチレン−無水マレイン酸、スチレン−アクリロニトリル−メタクリレート；スチレンコポリマーと別のポリマー（例えば、ポリアクリレート、ジエンポリマーまたはエチレン−プロピレン−ジエンターポリマー）の高衝撃強度を有する混合物；及びスチレンのブロックコポリマー、例えばスチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンまたはスチレン−エチレン／プロピレン−スチレン。
【００４１】
７）  スチレンまたはα−スチレンのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエン上のスチレン、ポリブタジエン−スチレンまたはポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマー上のスチレン、ポリブタジエン上のスチレンと（メタ）アクリロニトリル、ポリブタジエン上のスチレンとアクリロニトリルとメタクリル酸メチル、ポリブタジエン上のスチレンと無水マレイン酸、ポリブタジエン上のスチレンとアクリロニトリルと無水マレイン酸またはマレイミド、ポリブタジエン上のスチレンとマレイミド、ポリブタジエン上のスチレンと（メタ）アクリル酸アルキル、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー上のスチレンとアクリロニトリル、ポリアルキル（メタ）アクリレート上のスチレンとアクリロニトリル、アクリレート−ブタジエンコポリマー上のスチレンとアクリロニトリル）、及びその６）に記載したコポリマー（例えば、ＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡ、ＡＥＡポリマーとして公知）との混合物。
【００４２】
８）  ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、塩素化ゴム、塩素化または超塩素化ポリエチレン、エチレン−塩素化エチレンコポリマー、エピクロロヒドリンホモ−及びコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物のポリマー（例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン）；そのコポリマー、例えば塩化ビニル−塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニルまたは塩化ビニリデン−酢酸ビニル。
【００４３】
９）  α，β−不飽和酸及びその誘導体から誘導されるポリマー、例えばポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミド、及びアクリル酸ブチルを用いて強化したポリアクリロニトリル。
【００４４】
１０）  上記９）に記載したモノマー同士または他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル−ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル−アクリル酸アルキルコポリマー、アクリロニトリル−アクリル酸アルコキシアルキルコポリマー、アクリロニトリル−ハロゲン化ビニルコポリマーまたはアクリロニトリル−メタクリル酸アルキル−ブタジエンターポリマー。
【００４５】
１１）  不飽和アルコールとアミン、またはアシル誘導体もしくはそのアセタールから誘導されるポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリステアリン酸ビニル、ポリ安息香酸ビニル、ポリマレイン酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリフタル酸アリルまたはポリアリルメラミン；及びその１）に記載したオレフィンとのコポリマー。
【００４６】
１２）  環状エーテルのホモポリマー及びコポリマー、例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドまたはそのビスグリシジルエーテルとのコポリマー。
【００４７】
１３）  ポリアセタール、例えばポリオキシメチレン、及びエチレンオキシドのようなコモノマーを含む前記ポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレートまたはＭＢＳで変性させたポリアセタール。
【００４８】
１４）  ポリフェニレンオキシド及びポリフェニレンスルフィド、及びそのスチレンポリマーまたはポリアミドとの混合物。
【００４９】
１５）  ヒドロキシ末端ポリエーテル、ポリエステル及びポリブタジエンと脂肪族または芳香族ポリイソシアネートとから誘導されるポリウレタン、及びその前駆体。
【００５０】
１６）  ジアミンとジカルボン酸から及び／またはアミノカルボン酸またはその対応するラクタムから誘導されるポリアミド及びコポリアミド、例えばナイロン４、ナイロン６、ナイロン６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ナイロン１１及びナイロン１２、ｍ−キシレン、ジアミン及びアジピン酸から製造される芳香族ポリアミド；ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸及び／またはテレフタル酸から、任意に変性剤としてエラストマーを用いて製造されるポリアミド、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド、前記ポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオノマーまたは化学的に結合またはグラフトさせたエラストマーとのブロックコポリマー、または前記ポリアミドとポリエーテル（例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコール）とのブロックコポリマー；並びにＥＰＤＭまたはＡＢＳで変性させたポリアミドまたはコポリアミド、及び加工中に縮合したポリアミド（“ＲＩＭポリアミドシステム”）。
【００５１】
１７）  ポリウレア、ポリイミド、ポリアミド−イミド及びポリベンゾイミダゾール。
【００５２】
１８）  ジカルボン酸とジアルコールから及び／またはヒドロキシカルボン酸またはその対応ラクタムから誘導されるポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリヒドロキシベンゾエート、及びヒドロキシ末端ポリエーテルから誘導されるブロックポリエーテルエステル；並びにポリカーボネートまたはＭＢＳで変性させたポリエステル。
【００５３】
１９）  ポリカーボネート及びポリエステルカーボネート。
【００５４】
２０）  ポリスルホン、例えばポリエーテルスルホン及びポリエーテルケトン。
【００５５】
２１）  アルデヒドとフェノール、尿素またはメラミンとから誘導される架橋ポリマー、例えばフェノール−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂及びメラミン−ホルムアルデヒド樹脂。
【００５６】
２２）  乾性または非乾性アルキド樹脂。
【００５７】
２３）  架橋剤としてビニル化合物を含有する、飽和もしくは不飽和ジカルボン酸と多価アルコールのコポリエステルから誘導される不飽和ポリエステル樹脂、並びにそのハロゲン含有低燃焼性改質物。
【００５８】
２４）  置換アクリレート（例えば、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレートまたはポリエステルアクリレート）から誘導される架橋性アクリル樹脂。
【００５９】
２５）  メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアナールまたはエポキシ樹脂で架橋した、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂及びアクリレート樹脂。
【００６０】
２６）  ポリエポキシド（例えば、ビスグリシジルエーテルまたは肪環式ジエポキシド）から誘導される架橋エポキシ樹脂。
【００６１】
２７）  天然ポリマー、例えばセルロース、天然ゴム、ゼラチン、及びポリマー同族方法(polymer-homologous manner)で化学的に変性させたその誘導体（例えば、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース及び酪酸セルロース）、またはセルロースエーテル（例えば、メチルセルロース）；ならびにロジン及び誘導体。
【００６２】
２８）  上記ポリマーの混合物（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ  ６．６及びコポリマー、ＰＡ／ＨＰＤＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ。
【００６３】
２９）  純粋なモノマー化合物またはその混合物から構成される天然及び合成有機物質、例えば鉱油、動物性油脂または植物性油脂及びワックス、或いは合成エステル（例えば、フタレート、アジペート、ホスフェートまたはトリメリテート）を主成分とする油、ワックス及び脂肪、並びに例えばスピン仕上げ剤として使用されるように所望の重量比で混合される合成エステルと鉱油のブレンド、並びにその水性エマルション。
【００６４】
３０）天然もしくは合成ゴムの水性エマルション、例えば天然ゴムラテックスまたはカルボキシル化スチレン−ブタジエンコポリマーのラテックス。
【００６５】
上記したポリマー中に更に添加剤を存在させてもよい。例えば、
１．抗酸化剤
（１．１）  アルキル化モノフェノール類、例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、２，６−ジノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデカ−１’−イル）フェノール及びその混合物。
【００６６】
（１．２）  アルキルチオメチルフェノール類、例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００６７】
（１．３）  ヒドロキノン類及びアルキル化ヒドロキノン類、例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジ−フェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【００６８】
（１．４）  トコフェロール類、例えばα−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール及びその混合物（ビタミンＥ）。
【００６９】
（１．５）  ヒドロキシ化チオジフェニルエステル類、例えば２，２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−ｓｅｃ−アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィック。
【００７０】
（１．６）  アルキリデンビスフェノール類、例えば２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【００７１】
（１．７）  Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物類、例えば３，５，３’，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプト酢酸オクタデシル、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプト酢酸イソオクチル。
【００７２】
（１．８）  ヒドロキシベンジル化マロネート類、例えば２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロン酸ジオクタデシル、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロン酸ジオクタデシル、メルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロン酸ジドデシル、ジ［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【００７３】
（１．９）  芳香族ヒドロキシベンジル化合物類、例えば１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【００７４】
（１．１０）  トリアジン化合物類、例えば２，４−ビス−オクチルメルカプト−６−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【００７５】
（１．１１）  ベンジルホスホネート類、例えば２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジメチル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジエチル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジオクタデシル、５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチル−ベンジルホスホン酸ジオクタデシル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエチルエステルのＣａ塩。
【００７６】
（１．１２）  アシルアミノフェノール類、例えば４−ヒドロキシラウラミド、４−ヒドロキシステアラニリド、Ｎ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバミン酸オクチル。
【００７７】
（１．１３）  β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と１価または多価アルコール（例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジル、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサラミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン）のエステル類。
【００７８】
（１．１４）  β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と１価または多価アルコール（例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジル、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサラミド、３−チアウンデカノール、３−チアぺンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン）のエステル類。
【００７９】
（１．１５）  β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と１価または多価アルコール（例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジル、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサラミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン）のエステル類。
【００８０】
（１．１６）  ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と１価または多価アルコール（例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジル、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサラミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン）のエステル類。
【００８１】
（１．１７）  β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド類、例えばＮ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン。
【００８２】
２．ＵＶ吸収剤及び光安定剤
（２．１）  ２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類、例えば２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール；２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール及び２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル−ベンゾトリアゾールの混合物、２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニル］；２−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００のエステル交換反応生成物、［Ｒ−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ（ＣＨ２）３］２（ここで、Ｒ＝３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニルである）。
【００８３】
（２．２）  ２−ヒドロキシベンゾフェノン類、例えば４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクトキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシ及び２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
【００８４】
（２．３）  置換もしくは未置換安息香酸のエステル類、例えばサリチル酸４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル、サリチル酸フェニル、サリチル酸オクチルフェニル、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸オクタデシル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル。
【００８５】
（２．４）  アクリレート類、例えばα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリル酸エチル、α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリル酸イソオクチル、α−カルボメトキシケイ皮酸メチル、α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシケイ皮酸メチル、α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシケイ皮酸ブチル、α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシケイ皮酸メチル及びＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン。
【００８６】
（２．５）  ニッケル化合物類、例えば任意にｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンまたはＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのような追加リガンドを含む２，２’−チオ−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体（例えば、１：１または１：２錯体）、ニッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルホスホン酸ノモノアルキルエステル（例えば、メチルまたはエチルエステル）のニッケル塩、２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシムのようなケトキシムのニッケル錯体、任意に追加リガンドを含む１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
【００８７】
（２．６）  立体障害アミン類、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）セバケート、ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）、１−ヒドロキシエチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合生成物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−ｓ−トリアジンの縮合生成物、ニトリロトリ酢酸トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）、１，２，３，４−ブタン四酸テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス−（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）マロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、セバシン酸ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）、コハク酸ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合生成物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン。
【００８８】
（２．７）  オキサルアミド類、例えば４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルオキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルオキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサラミド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−エチルオキサニリド、及びその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルオキサニリドとの混合物、ｏ−及びｐ−メトキシジ置換オキサニリド混合物、及びｏ−及びｐ−エトキシ置換オキサニリド混合物。
【００８９】
（２．８）  ２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン類、例えば２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【００９０】
（３）  金属失活剤、例えばＮ，Ｎ’−ジフェニルオキサラミド、Ｎ−サリチルアル−Ｎ’−サリチルオイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチルオイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチルオイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチルオイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチルオイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【００９１】
（４）  ホスファイト類及びホスホナイト類、例えばトリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）ホスファイト、ジイソブチルペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビスイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト。
【００９２】
（５）  過酸化物スカベンジャー類、例えばβ−チオジプロピオン酸のエステル（例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル）、メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、テトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオン酸ペンタエリトリトール。
【００９３】
（６）  ポリアミド安定剤類、例えば銅塩とヨウ化物及び／またはリン化合物との組合せ、及び２価マンガンの塩。
【００９４】
（７）  塩基性補助安定剤類、例えばメラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアノジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属及びアルカリ土類金属塩（例えば、ステアリン酸Ｃａ、ステアリン酸Ｚｎ、ベヘン酸Ｍｇ、ステアリン酸Ｍｇ、リシノール酸Ｎａ、パルミチン酸Ｋ、ピロカテコール酸アンチモンまたはピロカテコール酸スズ）。
【００９５】
（８）  核生成剤類、例えば安息香酸、４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸及びその塩、ホスフェート、ホスホネート及びホスフィネート並びにそのエステル及び塩、またはジベンジリデンソルビトールの誘導体のような透明剤。
【００９６】
（９）  充填剤類及び補強剤類、例えば炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物及び水酸化物、カーボンブラック、グラファイト。
【００９７】
（１０）  他の添加剤類、例えば可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、増白剤、防炎加工剤、静電防止剤、発泡剤。
【００９８】
上記した添加剤は、本発明の安定剤を添加する前、同時にまたはその後にポリマーに添加され得る。この場合、前記添加剤と本発明の安定剤は固体として、溶液またはメルト状態で、及び固体または液体混合物またはマスターバッチ／濃厚物の形態で添加され得る。
【００９９】
本発明に従って製造した化合物の有利な作用を下記実施例により示すが、これにより類似の分野への応用を限定されない。
【０１００】
製造例１（生成物１）
ジフェニル（０．１６モル）、塩化アルミニウム（０．４２モル）及び三塩化リン（０．３５モル）のフリーデル−クラフツ反応生成物を、イソオクタン（２２０ｍｌ）中に２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（０．６３モル）及びピリジン（１０２ｍｌ）を含む溶液に添加する。約８５℃で２時間反応させた後、イソオクタン（２２０ｍｌ）を添加して、形成されたアルミニウム複合体を分離し、生じた生成物溶液を酸化カルシウム（０．０２６モル）及び水（０．０２６モル）と混合する。混合物を１時間撹拌し、存在する固体を室温で濾別する。真空で溶媒を除去すると、メルトが残り、流出後メルトは淡黄色透明ガラスとして固化する。
【０１０１】
製造例２（生成物２）
ジフェニル（０．１６モル）、塩化アルミニウム（０．４２モル）及び三塩化リン（０．３５モル）のフリーデル−クラフツ反応生成物を、イソオクタン（２２０ｍｌ）中に２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（０．６３モル）及びピリジン（１０２ｍｌ）を含む溶液に添加する。約８５℃で２時間反応させた後、イソオクタン（２２０ｍｌ）を添加して、形成されたアルミニウム複合体を分離し、生じた生成物溶液を水酸化カルシウム（０．０３２モル）及び水（０．０３２モル）と混合する。混合物を１時間撹拌し、存在する固体を室温で濾別する。真空で溶媒を除去すると、メルトが残り、流出後メルトは淡黄色透明ガラスとして固化する。
【０１０２】
製造例３（生成物３）
ジフェニル（０．１６モル）、塩化アルミニウム（０．４２モル）及び三塩化リン（０．３５モル）のフリーデル−クラフツ反応生成物を、イソオクタン（２２０ｍｌ）中に２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（０．６３モル）及びピリジン（１０２ｍｌ）を含む溶液に添加する。約８５℃で２時間反応させた後、イソオクタン（２２０ｍｌ）を添加して、形成されたアルミニウム複合体を分離し、生じた生成物溶液を酸化カルシウム（０．０１６モル）及び３０重量％水酸化ナトリウム溶液（０．０１６モル）と混合する。混合物を１時間撹拌し、存在する固体を室温で濾別する。真空で溶媒を除去すると、メルトが残り、流出後メルトは淡黄色透明ガラスとして固化する。
【０１０３】
製造例４（生成物４）
ジフェニル（０．１６モル）、塩化アルミニウム（０．４２モル）及び三塩化リン（０．３５モル）のフリーデル−クラフツ反応生成物を、イソオクタン（２２０ｍｌ）中に２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（０．６３モル）及びピリジン（１０２ｍｌ）を含む溶液に添加する。約８５℃で２時間反応させた後、イソオクタン（２２０ｍｌ）を添加して、形成されたアルミニウム複合体を分離し、生じた生成物溶液を３０重量％水酸化ナトリウム溶液（０．０１６モル）と混合する。混合物を１時間撹拌し、存在する固体を室温で濾別する。真空で溶媒を除去すると、メルトが残り、流出後メルトは淡黄色透明ガラスとして固化する。
【０１０４】
製造例５
ジフェニル（０．１６モル）、塩化アルミニウム（０．４２モル）及び三塩化リン（０．３５モル）のフリーデル−クラフツ反応生成物を、イソオクタン（２２０ｍｌ）中に２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（０．６３モル）及びピリジン（１０２ｍｌ）を含む溶液に添加する。約８５℃で２時間反応させた後、イソオクタン（２２０ｍｌ）を添加して、形成されたアルミニウム複合体を分離し、生じた生成物溶液を尿素（０．０１６モル）及び水（０．００８モル）と混合する。混合物を１時間撹拌し、存在する固体を室温で濾別する。真空で溶媒を除去すると、メルトが残り、流出後メルトは淡黄色透明ガラスとして固化する。
【０１０５】
製造例６
ジフェニル（０．１６モル）、塩化アルミニウム（０．４２モル）及び三塩化リン（０．３５モル）のフリーデル−クラフツ反応生成物を、イソオクタン（２２０ｍｌ）中に２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（０．６３モル）及びピリジン（１０２ｍｌ）を含む溶液に添加する。約８５℃で２時間反応させた後、イソオクタン（２２０ｍｌ）を添加して、形成されたアルミニウム複合体を分離し、生じた生成物溶液を尿素（０．０４５モル）と混合する。混合物を１時間撹拌し、存在する固体を室温で濾別する。真空で溶媒を除去すると、メルトが残り、流出後メルトは淡黄色透明ガラスとして固化する。
【０１０６】
製造例７
ジフェニル（０．１６モル）、塩化アルミニウム（０．４２モル）及び三塩化リン（０．３５モル）のフリーデル−クラフツ反応生成物を、イソオクタン（２２０ｍｌ）中に２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（０．６３モル）及びピリジン（１０２ｍｌ）を含む溶液に添加する。約８５℃で２時間反応させた後、イソオクタン（２２０ｍｌ）を添加して、形成されたアルミニウム複合体を分離し、生じた生成物溶液を酸化カルシウム（０．００６５モル）及び水（０．０２６モル）と混合する。混合物を１時間撹拌し、存在する固体を室温で濾別する。真空で溶媒を除去すると、メルトが残り、流出後メルトは淡黄色透明ガラスとして固化する。
【０１０７】
以下の使用例では、Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｈｕｎｉｎｇｕｅ  Ｓ．Ａ．からＳａｎｄｏｓｔａｂ  Ｐ−ＥＰＱとして市販されており、英国特許第１３７２５２８号明細書の実施例１２の記載に従って製造されるホスホナイトを比較物質として使用する。
【０１０８】
使用例Ａ：透明溶解性の比較
生成物１〜６及び比較物質の１０％溶液を、各物質（１０ｇ）をイソオクタン（９０ｇ）に溶解して調製する。本発明で製造した生成物１〜６の溶液は無色透明であり、比較物質の溶液は不透明であり、短時間放置すると沈殿が析出する。その結果、本発明の生成物は、特に均質溶液、均質コーティング系の添加剤及びそのプレポリマー成分として添加するために、及び通常コーティング、粉末コーテイング、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレートまたは環式オレフィンコポリマー（ＣＯＣ）のような透明な最終製品、すなわち結晶含量が少なく非常に非晶質状態で存在するポリマー材料中に使用するのに適している。
【０１０９】
使用例Ｂ：クロライド含量の比較
クロライドまたは加水分解性塩素の含量は、生成物の水性懸濁液の電位差終点測定を含む銀滴定により測定する。本発明に従って製造した生成物１〜６の場合、クロライド含量は比較物質と比較して非常に低いことが分かる。
【０１１０】
【表１】
0004584451.tif 000006
【０１１１】
このようにクロライド含量が最高１桁低減することは、資源及び原価効率を実質的に増加させることなく従来技術をかなり改善し得ることを示す。
【０１１２】
使用例Ｃ：アルミニウム含量の比較
アルミニウム含量は、ＡＥＳ／ＩＣＰ法により測定する。本発明に従って製造した生成物１〜６の場合、アルミニウム含量は比較物質と比較して有意に低いことが分かる。
【０１１３】
【表２】
0004584451.tif 000007
【０１１４】
このようにアルミニウム含量が低下することは、資源及び原価効率を実質的に増加させることなく従来技術をかなり改善し得ることを示す。
【０１１５】
使用例Ｄ：応用試験
サンプルの調製：
ミキサー中で、１００部のＬＬＤＰＥ（線状低密度ポリエチレン、Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｆ−３０ＦＧ−Ｎ）粉末、０．０７部の立体障害フェノール（Ｉｒｇａｎｏｘ  １０７６）及び０．０７５、０．１０または０．１２５部の被検安定剤を乾式混合し、まずＣｏｌｌｉｎ一軸スクリュー押出機にて２１０℃で均質化し、次いで造粒後、Ｇｏｅｔｔｆｅｒｔ  Ｅｘｔｒｕｓｉｏｍｅｔｅｒ（圧縮１：３、７０分−１）にて２４０℃で全部で５回押出し、造粒する。第１回、第３回及び第５回通過後、メルトフローインデックス（ＭＦＩ）を毎回測定する（Ｚｗｉｃｋ，１９０℃，２．１６ｋｇ）。得られた結果を下表に要約する。
【０１１６】
【表３】
0004584451.tif 000008
【０１１７】
特に第５回押出通過後、できる限り高く（ＬＬＤＰＥは主に架橋により分解されて、低ＭＦＩ値を生ずる）且つ一定のＭＦＩ値で表されるように、本発明の生成物１及び２は、特に安定剤作用に対する高い要求に応じて比較物質に比して改良された安定化作用を同等に示す。
【０１１８】
使用例Ｅ：応用試験
サンプルの調製：
ミキサーにおいて、１００部のＰＰ（ポリプロピレン、Ｓｏｌｖａｙ  Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓ  Ｅｌｔｅｘ  Ｐ  ＨＬ  ００１ＰＦ）粉末、０．０５部の立体障害フェノール（Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０）及び０．０４または０．０７部の被検安定剤を乾式混合し、まずＣｏｌｌｉｎ一軸スクリュー押出機にて２１０℃で均質化し、次いで造粒後、Ｇｏｅｔｔｆｅｒｔ  Ｅｘｔｒｕｓｉｏｍｅｔｅｒ（圧縮１：３、５０分−１）にて２７０℃で全部で５回押出し、造粒する。第１回、第３回及び第５回通過後、メルトフローインデックス（ＭＦＩ）を毎回測定する（Ｚｗｉｃｋ，２３０℃，２．１６ｋｇ）。得られた結果を下表に要約する。
【０１１９】
【表４】
0004584451.tif 000009
【０１２０】
特に第５回押出通過後、できる限り低く（ＰＰは鎖分断により分解されて、高ＭＦＩ値を生ずる）且つ一定のＭＦＩ値で表されるように、本発明の生成物２及び７は、特に安定剤作用に対する高い要求に応じて比較物質に比して改良された安定化作用を同等に示す。
【０１２１】
安定化効果は濃度に無関係（すなわち、低濃度範囲に限定されない）であることが分かる。結果は、本発明に従って製造した安定剤は各種ポリマー中で従来技術（比較物質）に比較して著しく改善された特別の安定化作用を有することを示す。