(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（４−カルバモイル−１−デシルピリジニウムアセテート）からなるビス四級アンモニウム塩化合物と、
２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンまたは１，２−ベンツイソチアゾリン−３−オンからなるイソチアゾリン系化合物とを含有し、適用対象が、塗料であることを特徴とする、工業用殺菌剤。
【請求項２】
Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（４−カルバモイル−１−デシルピリジニウムアセテート）からなるビス四級アンモニウム塩化合物と、
２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンまたは１，２−ベンツイソチアゾリン−３−オンからなるイソチアゾリン系化合物とを含有し、適用対象が、インクであることを特徴とする、工業用殺菌剤。
【請求項３】
Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（４−カルバモイル−１−デシルピリジニウムアセテート）からなるビス四級アンモニウム塩化合物と、
２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンまたは１，２−ベンツイソチアゾリン−３−オンからなるイソチアゾリン系化合物とを含有し、適用対象が、樹脂エマルションであることを特徴とする、工業用殺菌剤。
【請求項４】
Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（４−カルバモイル−１−デシルピリジニウムアセテート）からなるビス四級アンモニウム塩化合物と、
２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンツイソチアゾリン−３−オンまたは２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンからなるイソチアゾリン系化合物とを含有し、適用対象が、金属加工油剤であることを特徴とする、工業用殺菌剤。
【請求項５】
Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（４−カルバモイル−１−デシルピリジニウムアセテート）からなるビス四級アンモニウム塩化合物と、
２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンからなるイソチアゾリン系化合物とを含有し、適用対象が、平版印刷おいて版面を湿らせるための湿し水であることを特徴とする、工業用殺菌剤。
【請求項６】
請求項１に記載の工業用殺菌剤を含有することを特徴とする、塗料。
【請求項７】
請求項２に記載の工業用殺菌剤を含有することを特徴とする、インク。
【請求項８】
請求項３に記載の工業用殺菌剤を含有することを特徴とする、樹脂エマルション。
【請求項９】
請求項４に記載の工業用殺菌剤を含有することを特徴とする、金属加工油剤。
【請求項１０】
請求項５に記載の工業用殺菌剤を含有することを特徴とする、平版印刷おいて版面を湿らせるための湿し水。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、工業用殺菌剤、詳しくは、適用対象が、塗料、インク、樹脂エマルション、金属加工油剤、湿し水である工業用殺菌剤、および、その工業用殺菌剤を含有する、塗料、インク、樹脂エマルション、金属加工油剤、湿し水に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、各種の工業製品には、細菌、かび、酵母、藻などの有害な微生物が繁殖しやすく、生産性や品質の低下、悪臭の発生などの原因となっている。そのため、このような有害微生物の繁殖を防除するために、抗菌、防かび、防腐、防藻効果を発現する種々の工業用殺菌剤が広く使用されている。
【０００３】
また、このような工業用殺菌剤として、近年、例えば、特開平９−１１０６９２号公報（特許文献１）、特開平１０−９５７７３号公報（特許文献２）、特開平１０−２８７５６６号公報（特許文献３）、特開２０００−９５７６３号公報（特許文献４）、特開２０００−１３６１８５号公報（特許文献５）、特開２０００−１９８８７９号公報（特許文献６）、特開２０００−１５９６０７号公報（特許文献７）、特開２００１−３１０１９１号公報（特許文献８）などにおいて、それらに記載されるビス四級アンモニウム塩化合物が、広い抗菌スペクトルを有し、優れた防除効果を発現することが報告されている。
【特許文献１】特開平９−１１０６９２号公報
【特許文献２】特開平１０−９５７７３号公報
【特許文献３】特開平１０−２８７５６６号公報
【特許文献４】特開２０００−９５７６３号公報
【特許文献５】特開２０００−１３６１８５号公報
【特許文献６】特開２０００−１９８８７９号公報
【特許文献７】特開２０００−１５９６０７号公報
【特許文献８】特開２００１−３１０１９１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、上記したビス四級アンモニウム塩化合物を単独で使用しても、その防除効果が十分でない場合もあり、とりわけ、塗料、インク、樹脂エマルション、金属加工油剤、湿し水の分野において、十分な防除効果を発現し得る新規な工業用殺菌剤の開発が望まれている。
【０００５】
そこで、本発明はこのような事情に鑑みなされたもので、その目的とするところは、塗料、インク、樹脂エマルション、金属加工油剤、湿し水の分野において、細菌、かび、酵母、藻などに対して優れた防除効果を発現することのできる、工業用殺菌剤、および、その工業用殺菌剤を含有する、塗料、インク、樹脂エマルション、金属加工油剤、湿し水を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的を達成するために、本発明者らは、塗料、インク、樹脂エマルション、金属加工油剤、湿し水の分野において、優れた防除効果を発現し得る化合物について鋭意検討したところ、ビス四級アンモニウム塩化合物と、イソチアゾリン系化合物とを併用することにより、塗料、インク、樹脂エマルション、金属加工油剤、湿し水の分野において、優れた防除効果を発現し得る知見を見い出し、さらに研究を進めた結果、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、
（１）  Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（４−カルバモイル−１−デシルピリジニウムアセテート）からなるビス四級アンモニウム塩化合物と、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンまたは１，２−ベンツイソチアゾリン−３−オンからなるイソチアゾリン系化合物とを含有し、適用対象が、塗料であることを特徴とする、工業用殺菌剤、
（２）  Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（４−カルバモイル−１−デシルピリジニウムアセテート）からなるビス四級アンモニウム塩化合物と、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンまたは１，２−ベンツイソチアゾリン−３−オンからなるイソチアゾリン系化合物とを含有し、適用対象が、インクであることを特徴とする、工業用殺菌剤、
（３）  Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（４−カルバモイル−１−デシルピリジニウムアセテート）からなるビス四級アンモニウム塩化合物と、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンまたは１，２−ベンツイソチアゾリン−３−オンからなるイソチアゾリン系化合物とを含有し、適用対象が、樹脂エマルションであることを特徴とする、工業用殺菌剤、
（４）  Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（４−カルバモイル−１−デシルピリジニウムアセテート）からなるビス四級アンモニウム塩化合物と、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンツイソチアゾリン−３−オンまたは２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンからなるイソチアゾリン系化合物とを含有し、適用対象が、金属加工油剤であることを特徴とする、工業用殺菌剤、
（５）  Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（４−カルバモイル−１−デシルピリジニウムアセテート）からなるビス四級アンモニウム塩化合物と、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンからなるイソチアゾリン系化合物とを含有し、適用対象が、平版印刷おいて版面を湿らせるための湿し水であることを特徴とする、工業用殺菌剤、
（６）  前記（１）に記載の工業用殺菌剤を含有することを特徴とする、塗料、
（７）  前記（２）に記載の工業用殺菌剤を含有することを特徴とする、インク、
（８）  前記（３）に記載の工業用殺菌剤を含有することを特徴とする、樹脂エマルション、
（９）  前記（４）に記載の工業用殺菌剤を含有することを特徴とする、金属加工油剤、
（１０）  前記（５）に記載の工業用殺菌剤を含有することを特徴とする、平版印刷おいて版面を湿らせるための湿し水、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の工業用殺菌剤は、塗料、インク、樹脂エマルション、金属加工油剤、湿し水を適用対象として、細菌、かび、酵母、藻に対する優れた防除効果を発現することができる。そのため、本発明の工業用殺菌剤が含有される塗料、インク、樹脂エマルション、金属加工油剤、湿し水は、細菌、かび、酵母、藻の発生が防除され、長期にわたって良好な品質を保持することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の工業用殺菌剤は、有効成分として、ビス四級アンモニウム塩化合物と、イソチアゾリン系化合物とを含有している。
【００１０】
本発明に用いられるビス四級アンモニウム塩化合物は、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（４−カルバモイル−１−デシルピリジニウムアセテート）からなる。
【００１１】
本発明に用いられるイソチアゾリン系化合物は、本発明の工業用殺菌剤が塗料（後述）、インク（後述）または樹脂エマルション（後述）として用いられる場合には、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンまたは１，２−ベンツイソチアゾリン−３−オンからなり、また、本発明の工業用殺菌剤が金属加工油剤（後述）として用いられる場合には、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンツイソチアゾリン−３−オンまたは２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンからなり、また、本発明の工業用殺菌剤が湿し水（後述）として用いられる場合には、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンからなる。
【００１２】
そして、本発明の工業用殺菌剤は、ビス四級アンモニウム塩化合物と、イソチアゾリン系化合物とを配合することにより得ることができる。
【００１３】
なお、本発明の工業用殺菌剤は、ビス四級アンモニウム塩化合物と、イソチアゾリン系化合物とを別の製剤として調製し、使用時に混合してもよい。
【００１４】
また、ビス四級アンモニウム塩化合物と、イソチアゾリン系化合物とを配合する割合は、例えば、ビス四級アンモニウム塩化合物１００重量部に対して、イソチアゾリン系化合物が、２〜５０００重量部、好ましくは、５〜２０００重量部である。
【００１５】
そして、このようにして配合される本発明の工業用殺菌剤は、後述する適用対象において、細菌、かび、酵母、藻の少なくとも１つに対して優れた防除効果を発現するため、これらの防除剤として好適に用いられる。
【００１６】
また、本発明の工業用殺菌剤は、ビス四級アンモニウム塩化合物と、イソチアゾリン系化合物とを予め配合して、製剤化したものを後述する適用対象に添加してもよく、また、ビス四級アンモニウム塩化合物と、イソチアゾリン系化合物とを、後述する適用対象に、それぞれ個別に添加して、後述する適用対象において作用させてもよい。
【００１７】
本発明の工業用殺菌剤を製剤化する場合には、特に限定されることなく、公知の方法を用いることができ、その目的および用途に応じて、例えば、液剤（水懸濁剤および油剤を含む。）、ペースト剤、粉剤、粒剤、マイクロカプセルなどの公知の種々の剤型に製剤化すればよい。また、包接化合物として調製してもよく、さらに、層状ケイ酸塩などのモンモリロナイト（スメクタイト類など）などに担持させ、あるいは、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルクなどに吸着させることにより調製してもよい。
【００１８】
これらのうち、例えば、液剤として製剤化する場合には、ビス四級アンモニウム塩化合物と、イソチアゾリン系化合物とを、上記した配合割合で、適宜溶剤に溶解または分散すればよい。より具体的には、例えば、液剤１００重量％中に、溶剤が１〜９９．８重量％、ビス四級アンモニウム塩化合物が０．１〜９５重量％、イソチアゾリン系化合物が０．１〜９５重量％となる割合でそれぞれ配合し、溶解または分散させればよい。用いられる溶剤としては、ビス四級アンモニウム塩化合物およびイソチアゾリン系化合物とを溶解しまたは分散し得る溶剤であれば特に制限されない。
【００１９】
このような溶剤としては、例えば、水、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、３−メチル−３−メトキシブタノールなどのアルコール系溶剤、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコール系溶剤、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、プロピレンカーボネートなどのケトン系溶剤、例えば、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチルエーテルなどのエーテル系溶剤、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、γ−ブチロラクトン、アジピン酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、コハク酸ジメチルなどのエステル系溶剤、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリドンなどの極性溶剤などが挙げられる。
【００２０】
これらのうち、好ましくは、水、アルコール系溶剤、グリコール系溶剤、極性溶剤が挙げられる。これら溶剤は、単独または２種以上併用してもよい。
【００２１】
また、本発明の藻類防除剤は、その目的および用途によって、公知の添加剤、例えば、他の防藻剤および／または防かび剤、界面活性剤、酸化防止剤、光安定剤などを添加してもよい。
【００２２】
他の防藻剤および／または防かび剤としては、例えば、ジチオール系化合物、チオフェン系化合物、ハロアセチレン系化合物、フタルイミド系化合物、ハロアルキルチオ系化合物、ピリチオン系化合物、フェニルウレア系化合物、トリアジン系化合物、グアニジン系化合物、トリアゾール系化合物、ベンズイミダゾール系化合物、四級アンモニウム塩系化合物が挙げられる。
【００２３】
ジチオール系化合物としては、例えば、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オンがなど挙げられる。
【００２４】
チオフェン系化合物としては、例えば、３，３，４−トリクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド、３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシドなどが挙げられる。
【００２５】
ハロアセチレン系化合物としては、例えば、Ｎ−ブチル−３−ヨードプロピオール酸アミド、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートなどが挙げられる。
【００２６】
フタルイミド系化合物としては、例えば、Ｎ−１，１，２，２−テトラクロロエチルチオ−テトラヒドロフタルイミド（Ｃａｐｔａｆｏｌ）、Ｎ−トリクロロメチルチオ−テトラヒドロフタルイミド（Ｃａｐｔａｎ）、Ｎ−ジクロロフルオロメチルチオフタルイミド（Ｆｌｕｏｒｆｏｌｐｅｔ）、Ｎ−トリクロロメチルチオフタルイミド（Ｆｏｌｐｅｔ）などが挙げられる。
【００２７】
ハロアルキルチオ系化合物としては、例えば、Ｎ−ジメチルアミノスルホニル−Ｎ−トリル−ジクロロフルオロメタンスルファミド（Ｔｏｌｙｌｆｌｕａｎｉｄｅ）、Ｎ−ジメチルアミノスルホニル−Ｎ−フェニル−ジクロロフルオロメタンスルファミド（Ｄｉｃｈｌｏｆｌｕａｎｉｄｅ）などが挙げられる。
【００２８】
ピリチオン系化合物としては、例えば、ナトリウムピリチオン、ジンクピリチオンなどが挙げられる。
【００２９】
フェニルウレア系化合物としては、例えば、３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチルウレアなどが挙げられる。
【００３０】
トリアジン系化合物としては、例えば、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−s−トリアジンなどが挙げられる。
【００３１】
グアニジン系化合物としては、例えば、１，６−ジ−（４’−クロロフェニルジグアニド）−ヘキサン、ポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩などが挙げられる。
【００３２】
トリアゾール系化合物としては、例えば、α−［２−（４−クロロフェニル）エチル］−α−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール（慣用名：テブコナゾール）、１−［［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−ｎ−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル］メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（慣用名：プロピコナゾール）、１−［［２−（２，４−ジクロロフェニル）−１，３−ジオキソラン−２−イル］メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（慣用名：アザコナゾール）、α−（４−クロロフェニル）−α−（１−シクロプロピルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール（慣用名：シプロコナゾール）などが挙げられる。
【００３３】
ベンズイミダゾール系化合物としては、例えば、メチル  ２−ベンズイミダゾールカルバメート、エチル  ２−ベンズイミダゾールカルバメート、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾールなどが挙げられる。
【００３４】
四級アンモニウム塩系化合物としては、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、塩化ベンザルコニウム、ジ−ｎ−デシル−ジメチルアンモニウムクロライド、１−ヘキサデシルピリジニウムクロライドなどが挙げられる。
【００３５】
また、他の防藻剤および／または防かび剤として、その他に、例えば、ジヨードメチル−ｐ−トルイルスルホン、ｐ−クロロフェニル−３−ヨードプロパルギルフォルマールなどの有機ヨウ素系化合物、例えば、テトラメチルチウラムジスルフィドなどのチオカーバメート系化合物、例えば、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリルなどのニトリル系化合物、例えば、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルフォニル）ピリジンなどのピジリン系化合物、例えば、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾールなどのベンゾチアゾール系化合物、例えば、３−ベンゾ［ｂ］チエン−２−イル−５，６−ジヒドロ−１，４，２−オキサチアジン−４−オキサイドなどのオキサチアジン系化合物などが挙げられる。
【００３６】
これらの他の防藻剤および／または防かび剤は、単独または２種以上併用してもよい。また、他の防藻剤および／または防かび剤の配合割合は、その剤型および目的ならびに用途によって適宜決定されるが、例えば、ビス四級アンモニウム塩化合物１００重量部に対して、１〜９０００重量部、好ましくは、３〜８０００重量部である。
【００３７】
また、界面活性剤としては、例えば、石鹸類、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両イオン界面活性剤、高分子界面活性剤など、公知の界面活性剤が挙げられ、好ましくは、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤が挙げられる。
【００３８】
また、酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール］などのフェノール系酸化防止剤、例えば、アルキルジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンなどのアミン系酸化防止剤などが挙げられる。
【００３９】
これら、界面活性剤および酸化防止剤は、例えば、液剤の場合には、液剤１００重量部に対して０．１〜５重量部添加される。
【００４０】
また、光安定剤としては、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートなどのヒンダードアミン系光安定剤などが挙げられる。
【００４１】
このような光安定剤は、例えば、液剤の場合には、液剤１００重量部に対して０．１〜１０重量部添加される。
【００４２】
そして、このようにして得られる本発明の工業用殺菌剤は、塗料、インク、樹脂エマルション、金属加工油剤、湿し水を適用対象として、細菌、かび、酵母、藻に対する優れた防除効果を発現することができる。
【００４３】
塗料としては、特に制限されず、例えば、油性塗料、酒精塗料、ＮＡＤ塗料、電着塗料、粉体塗料、セルロース塗料、合成樹脂塗料、水性塗料、漆系塗料、ゴム系塗料などが挙げられる。好ましくは、合成樹脂塗料、水性塗料に適用される。
【００４４】
合成樹脂塗料としては、例えば、フェノール樹脂塗料、フタル酸樹脂塗料（例えば、アルキド樹脂塗料など）、マレイン酸樹脂塗料、尿素樹脂塗料、メラミン樹脂塗料、ビニル樹脂塗料（例えば、酢酸ビニル樹脂塗料、塩化ビニル樹脂塗料、スチレン樹脂塗料、アクリル酸樹脂塗料、ポリビニルブチラール樹脂塗料など）、エポキシ樹脂塗料、シリコーン樹脂塗料、フラン樹脂塗料、ポリエステル樹脂塗料、ウレタン樹脂塗料、ニトロセルロース樹脂塗料、アミノ樹脂塗料、フッ素樹脂塗料などが挙げられる。
【００４５】
水性塗料としては、例えば、水性ペイント、エマルション油ペイント、乳化重合塗料（例えば、酢酸ビニル樹脂乳化重合塗料、塩化ビニリデン塩化ビニル共重合体乳化重合塗料、アクリル酸樹脂乳化重合塗料、スチレン樹脂乳化重合塗料、合成ゴムラテックス塗料など）などが挙げられる。
【００４６】
本発明の工業用殺菌剤を塗料に適用する場合には、例えば、塗料１００重量部に対して、本発明の工業用殺菌剤を含む製剤として、例えば、０．０５〜１０重量部、好ましくは、０．１〜５重量部添加して混合すればよい。
【００４７】
このようにして調製される塗料は、本発明の工業用殺菌剤が添加されるため、細菌、かび、酵母、藻の発生が防除され、長期にわたって良好な品質を保持することができる。
【００４８】
また、このような塗料は、例えば、建築用途、製紙用途、自動車用途、船舶用途、重防食用途などに用いられる。
【００４９】
インクとしては、油性インク、水性インクなど、特に制限されず、例えば、筆記用インク、印刷インク、複写インク、記標インク、特殊インク（例えば、不消インク、隠顕インクなど）などが挙げられる。好ましくは、これらのうちの水性インクに適用される。
【００５０】
本発明の工業用殺菌剤をインクに適用する場合には、例えば、インク１００重量部に対して、本発明の工業用殺菌剤を含む製剤として、例えば、０．０５〜１０重量部、好ましくは、０．１〜５重量部添加して混合すればよい。
【００５１】
このようにして調製されるインクは、本発明の工業用殺菌剤が添加されるため、細菌、かび、酵母、藻の発生が防除され、長期にわたって良好な品質を保持することができる。
【００５２】
樹脂エマルションとしては、特に制限されず、例えば、アクリル樹脂エマルション、ウレタン樹脂エマルション、酢酸ビニル樹脂エマルション、アクリル−スチレン樹脂エマルション、エチレン−酢酸ビニル樹脂エマルションなどが挙げられる。好ましくは、アクリル樹脂エマルション、酢酸ビニル樹脂エマルションに適用される。
【００５３】
本発明の工業用殺菌剤を樹脂エマルションに適用する場合には、例えば、樹脂エマルション１００重量部に対して、本発明の工業用殺菌剤を含む製剤として、例えば、０．０５〜１０重量部、好ましくは、０．１〜５重量部添加して混合すればよい。
【００５４】
このようにして調製される樹脂エマルションは、本発明の工業用殺菌剤が添加されるため、細菌、かび、酵母、藻の発生が防除され、長期にわたって良好な品質を保持することができる。
【００５５】
金属加工油剤は、金属材料の金属加工に用いられる油剤であって、不水溶性金属加工油剤、水溶性金属加工油剤など、特に制限されず、例えば、切削油剤、研削油剤、作動油剤などが挙げられる。好ましくは、水溶性金属加工油剤に適用される。
【００５６】
本発明の工業用殺菌剤を金属加工油剤に適用する場合には、例えば、金属加工油剤１００重量部に対して、本発明の工業用殺菌剤を含む製剤として、例えば、０．１〜２０重量部、好ましくは、０．５〜１０重量部添加して混合すればよい。
【００５７】
このようにして調製される金属加工油剤は、本発明の工業用殺菌剤が添加されるため、細菌、かび、酵母、藻の発生が防除され、長期にわたって良好な品質を保持することができる。
【００５８】
湿し水は、平版印刷おいて、非画像部への印刷インクの付着の防止、画像部の劣化防止、版画湿度の保持、非画像部と画像部との清浄などを目的として、版面を湿らせる水溶液であって、特に制限されず、例えば、広告、宣伝、カタログなどの用途としての商業用湿し水、新聞印刷用湿し水などが挙げられる。
【００５９】
本発明の工業用殺菌剤を湿し水に適用する場合には、例えば、湿し水１００重量部に対して、本発明の工業用殺菌剤を含む製剤として、例えば、０．１〜２０重量部、好ましくは、０．５〜１０重量部添加して混合すればよい。
【００６０】
このようにして調製される湿し水は、本発明の工業用殺菌剤が添加されるため、細菌、かび、酵母、藻の発生が防除され、長期にわたって良好な品質を保持することができる。
【００６１】
なお、本発明の工業用殺菌剤は、上記した他に、例えば、リグニンスルホン酸またはその塩（塩としては、ナトリウム、カリウムなどの１価の金属が挙げられる。）を含むセメント減水剤や、植物の延命剤などの用途としても、好適に用いることができる。
【００６２】
また、本発明の工業用殺菌剤は、上記した適用対象において、ｐＨが、３〜１３、好ましくは、４〜１２の範囲で用いることができる。さらには、例えば、ＳＯ２２−、ＳＯ３２−、ＨＳＯ２−、ＨＳＯ３−、Ｓ２Ｏ３２−、好ましくは、ＳＯ３２−、ＨＳＯ３−、Ｓ２Ｏ３２−などの還元剤の存在下においても、その効力を有効に発現することができる。なお、この場合の還元剤の濃度は、例えば、製品中１〜１００００ｐｐｍであることが好ましい。
【実施例】
【００６３】
以下に実施例を挙げ、本発明をより具体的に説明する。なお、以下の実施例および比較例に用いる有効成分の略号を下記に示す。
ＨＭＤＰ−Ａｃ：Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（４−カルバモイル−１−デシルピリジニウムアセテート）
ＨＭＤＰ−Ｂｒ：Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（４−カルバモイル−１−デシルピリジニウムブロマイド）
ＭＩＴ： ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン
ＢＩＴ：１，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン
ＯＩＴ：２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン
（１）実施例および比較例の調製
実施例１
ダイマー３８Ａ（ＨＭＤＰ−Ａｃ：１０重量％、イヌイ社製）３０ｇ、コーデック５０Ｃ（ＭＩＴ：５０重量％、ロームアンドハース社製）６ｇを、プロピレングリコール６４ｇに加え、室温で撹拌して溶解することにより、１００ｇの液剤を得た。
【００６４】
実施例２
ダイマー３８Ａ（ＨＭＤＰ−Ａｃ：１０重量％、イヌイ社製）２８ｇ、プロクセルプレスペーストＤ（ＢＩＴ：８０重量％、アビシア社製）４．０ｇを、プロピレングリコール６８ｇに加え、室温で撹拌して溶解することにより、１００ｇの液剤を得た。
【００６５】
実施例３
ダイマー３８Ａ（ＨＭＤＰ−Ａｃ：１０重量％、イヌイ社製）３０ｇ、ゾーネン０／１００（ＯＩＴ：１００重量％、ケミクレア社製）３．０ｇを、プロピレングリコール６７．０ｇに加え、室温で撹拌して溶解することにより、１００ｇの液剤を得た。
【００６６】
比較例１
ダイマー３８Ａ（ＨＭＤＰ−Ａｃ：１０重量％、イヌイ社製）６０ｇを、プロピレングリコール４０ｇに加え、室温で撹拌して溶解することにより、１００ｇの液剤を得た。
【００６７】
比較例２
ダイマー３８（ＨＭＤＰ−Ｂｒ：９９重量％、イヌイ社製）６．１ｇを、プロピレングリコール９３．９ｇに加え、室温で撹拌して溶解することにより、１００ｇの液剤を得た。
【００６８】
比較例３
コーデック５０Ｃ（ＭＩＴ：５０重量％、ロームアンドハース社製）１２ｇを、プロピレングリコール８８ｇに加え、室温で撹拌して溶解することにより、１００ｇの液剤を得た。
【００６９】
比較例４
プロクセルプレスペーストＤ（ＢＩＴ：８０重量％、アビシア社製）７．５ｇを、メチルカルビトール９２．５ｇに加え、室温で撹拌して溶解することにより、１００ｇの液剤を得た。
【００７０】
比較例５
ケーソンＬＸ  ＳＦ２５（ＭＩＴｓ：２６重量％、ロームアンドハース社製）２３．１ｇを、プロピレングリコール７６．９ｇに加え、室温で撹拌して溶解することにより、１００ｇの液剤を得た。
【００７１】
比較例６
ゾーネン０／１００（ＯＩＴ：１００重量％、ケミクレア社製）６ｇを、プロピレングリコール９４ｇに加え、室温で撹拌して溶解することにより、１００ｇの液剤を得た。
【００７２】
比較例７
マイヤサイドＡＳ（ＢＮＰＤ：９９重量％、長瀬産業社製）２１．７ｇを、プロピレングリコール７８．３ｇに加え、室温で撹拌して溶解することにより、１００ｇの液剤を得た。
【００７３】
比較例８
ジブニロールＡ−７５（ＤＢＮＥ：７５重量％、ケイアイ化成社製）２２ｇを、プロピレングリコール７８ｇに加え、室温で撹拌して溶解することにより、１００ｇの液剤を得た。
【００７４】
比較例９
ダイマー３８（ＨＭＤＰ−Ｂｒ：９９重量％、イヌイ社製）２１．７ｇを、ジメチルスルホキシド７８．３ｇに加え、室温で撹拌して溶解することにより、１００ｇの液剤を得た。
（２）効果試験
１）塗料
ビニデラ３００（アクリル系塗料、関西ペイント社製）に対して、表１に示す各実施例および各比較例を、０．１重量％の割合となるように添加して、塗料を調製した。次いで、この塗料１００ｇに対して塗料腐敗種２ｇを添加して、３３℃の恒温槽で１ヶ月放置後、細菌およびかびの生菌数を測定した。初期および１ヶ月放置後の菌数を表１に示す。
【００７５】
【表１】
0004566540.tif 000002
【００７６】
２）インク
藍インク（サカタインクス社製）に対して、表２に示す各実施例および各比較例を、０．２重量％の割合となるように添加して、インクを調製した。次いで、このインク１００ｇに対してインク腐敗種（サカタインクス供試品）２ｇを添加して、３３℃の恒温槽で２ヶ月放置後、細菌の生菌数を測定した。なお、２ヶ月放置している間には、毎週、インク腐敗種２ｇを添加した。初期および２ヶ月放置後の菌数を表２に示す。
【００７７】
【表２】
0004566540.tif 000003
【００７８】
３）樹脂エマルション
Ａ−５０（アクリル樹脂エマルション、ガンツ化成社製）に対して、表３に示す各実施例および各比較例を、０．１重量％の割合となるように添加して、樹脂エマルションを調製した。次いで、この樹脂エマルション１００ｇに対して樹脂エマルション腐敗種（ガンツ化成供試品）２ｇを添加して、３３℃の恒温槽で１ヶ月放置後、細菌およびかびの生菌数を測定した。初期および１ヶ月放置後の菌数を表３に示す。
【００７９】
【表３】
0004566540.tif 000004
【００８０】
４）金属加工油剤
切削油剤（ソリューションタイプ、日本クエーカー社製）に対して、表４に示す各実施例および各比較例を、４．０重量％の割合となるように添加して、金属加工油剤を調製した。次いで、３００ｍＬ三角フラスコに、減菌水１００ｍＬ、とうもろこし粉５ｇ、鋳鉄切屑３ｇ、潤滑油１ｍＬおよび調製した金属加工油剤３ｍＬを加え、これを培地として、金属加工油剤腐敗液（バチルス・ズブチリス（ＩＦＯ３５３１）、大腸菌（ＩＦＯ３０４４）、シュードモナスアウレギノーサ（ＩＦＯ３０８０）、セラチアマルセッセンス（ＩＦＯ３７３５）および黄色ブドウ球菌（ＩＦＯ３０６１）から調製）１ｍＬを添加して、３０℃の恒温槽で振盪培養し、１ヶ月放置後、細菌の生菌数を測定した。なお、１ヶ月振盪培養している間には、週に２回、金属加工油剤腐敗液１ｍＬを添加した。初期および１ヶ月放置後の菌数を表４に示す。
【００８１】
【表４】
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【００８２】
５）湿し水
広告用湿し水（ニチナン商事社製）に対して、表５に示す各実施例および各比較例を、３．０重量％の割合となるように添加して、湿し水を調製した。次いで、この湿し水を、水で５０倍希釈した後、湿し水腐敗液（バチルス・ズブチリス（ＩＦＯ３５３１）、大腸菌（ＩＦＯ３０４４）、シュードモナスアウレギノーサ（ＩＦＯ３０８０）、セラチアマルセッセンス（ＩＦＯ３７３５）および黄色ブドウ球菌（ＩＦＯ３０６１）から調製）２ｇを添加して、３０℃の恒温槽で振盪培養し、１ヶ月放置後、細菌の生菌数を測定した。なお、１ヶ月振盪培養している間には、週に１回、湿し水腐敗液２ｇを添加した。初期および１ヶ月放置後の菌数を表５に示す。
【００８３】
【表５】
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