(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１重量部の芳香族化合物、および合計１０〜４０，０００ｐｐｍの原子番号２１〜８２の重金属１種またはそれ以上を含有する金属含有−芳香族供給原料混合物の処理に用いる、熱交換器、フィルタークロス、反応器、または蒸留塔の汚損を少なくする方法であって、金属含有−芳香族供給原料混合物のプロセス流を高級の線状または環状のポリホスフェートで処理することにより、前記熱交換器、フィルタークロス、反応器、または蒸留塔の汚損を少なくする方法。
【請求項２】
金属含有−芳香族供給原料混合物中の芳香族化合物が、芳香族酸、芳香族エステルおよびその混合物よりなる群から選択される化合物を含む、請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記高級の線状または環状のポリホスフェートを、金属元素として計算した重金属１モル当たりリン元素０．１〜３．０モル当量の量で添加する、請求項１記載の方法。
【請求項４】
金属含有−芳香族供給原料混合物が合計１〜９９重量％のナフタレンジカルボン酸およびナフタレンカルボン酸ジメチルを含み、当該金属含有−芳香族供給原料混合物のプロセス流を高級の線状または環状のポリホスフェートで絶対圧力２ｋＰａ〜１０ＭＰａかつ３８〜３９９℃の条件下で処理する、請求項１記載の方法。
【請求項５】
少なくとも１重量部の芳香族化合物、および合計１０〜４０，０００ｐｐｍの原子番号２１〜８２の重金属１種またはそれ以上を含有する金属含有−ナフタレン系供給原料混合物の処理に用いる、熱交換器、フィルタークロス、反応器、または蒸留塔の汚損を少なくする方法であって、金属含有−ナフタレン系供給原料混合物のプロセス流を高級の線状または環状のポリホスフェートで処理することにより、前記熱交換器、フィルタークロス、反応器、または蒸留塔の汚損を少なくする方法。
【請求項６】
金属含有−ナフタレン系供給原料混合物が合計１〜９９重量％のナフタレンジカルボン酸およびナフタレンカルボン酸ジメチルを含み、混合物中に存在する重金属が、全重金属の重量％として計算して少なくとも５０重量％のコバルト、マンガンまたはその混合物を含み、
高級の線状または環状のポリホスフェートを、金属元素として計算した重金属１モル当たりリン元素０．１〜３．０モルの量で前記金属含有−ナフタレン系供給原料混合物のプロセス流に添加して、当該プロセス流を絶対圧力２ｋＰａ〜１０ＭＰａかつ３８〜３９９℃の条件下で処理する、請求項５記載の方法。
【請求項７】
前記金属含有−芳香族供給原料混合物は、アルキル置換またはアシル置換芳香族化合物を１種またはそれ以上の重金属触媒の存在下で酸化して得られたアルキル置換またはアシル置換芳香族化合物の芳香族酸を少なくとも１重量部含み、かつ前記重金属触媒に由来する、合計１０〜４０，０００ｐｐｍの原子番号２１〜８２の重金属１種またはそれ以上を含有し、
前記反応器は、前記芳香族酸および前記重金属触媒を含有する反応混合物を、金属元素として計算した重金属１モル当たりリン元素０．１〜３．０モルの量の高級の線状または環状のポリホスフェートの存在下でエステル化するための反応器である、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
置換芳香族化合物がジメチルナフタレンを含み、反応混合物中に存在する重金属が反応混合物の１０００〜６０００ｐｐｍを構成する、請求項７記載の方法。
【請求項９】
高級の線状または環状のポリホスフェートは、ヘキサメタリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、およびその混合物よりなる群から選択される、請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
本出願は、１９９７年３月３１日に出願された米国仮特許出願第６０／０４１，７６５号の優先権を主張する。
発明の分野
本発明は、一般にナフタレンジカルボン酸ジメチルなどの芳香族材料を製造するのに用いるプロセス装置の汚損（ｆｏｕｌｉｎｇ）を少なくする方法に関する。より詳細には本発明は、製造プロセス流を１種またはそれ以上の金属錯形成化合物で処理することにより、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルなどの芳香族材料を製造するのに用いるプロセス装置の汚損を少なくする方法に関する。
発明の背景
２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、すなわち“ＮＤＣ”は、多様なポリエステル材料を製造するのに使用できる代表的モノマーである。たとえばＮＤＣをエチレングリコールと縮合させて、高性能ポリエステル材料であるポリ（エチレン−２，６−ナフタラート）、すなわち“ＰＥＮ”を形成することができる。
ＰＥＮから製造した繊維およびフィルムは、ポリ（エチレンテレフタラート）から製造したフィルムおよび繊維と比較して著しく改良された強度および卓越した熱的特性をもつ。したがってＰＥＮは、磁気記録テープおよび電子部品の加工に用いる薄膜などの工業製品を製造するのに重要な材料である。さらに二酸化炭素、酸素および水蒸気などのガスの拡散に対するＰＥＮの卓越した抵抗性のため、ＰＥＮから製造したフィルムは特に“高温充填（ｈｏｔ  ｆｉｌｌ）”型の食品容器などの物品の加工に有用である。ＰＥＮは、タイヤコードなどの物品の作成に使用できる高力繊維の製造にも有用である。
芳香族酸からＮＤＣその他の芳香族エステルを製造する方法は周知である。たとえば米国特許第５，２５４，７１９、５，２６２，５６０および５，３５０，８７４号には、２，６−ナフタレンジカルボン酸、すなわち“ＮＤＡ”から、ＮＤＡとメタノールの反応によりＮＤＣを製造る方法が記載されている。これらおよび他のＮＤＣその他の芳香族エステルの製造方法は、ＰＥＮその他のポリエステルを製造するのに適した高純度エステルを製造するために、一般に１またはそれ以上のエステル結晶化または再結晶工程、および一般に分留塔を用いて芳香族エステルを蒸留する蒸留工程を伴う。
芳香族エステルの製造に有用な芳香族酸は、多数の方法で製造できる。たとえばＮＤＡは、２，６−ジメチルナフタレンなどの適切なナフタレン系供給原料を酸化することによって有利に得られる。このような酸化反応は、一般に液相混合物中で、ナフタレン系供給原料からＮＤＡへの酸化を触媒する重金属触媒１種またはそれ以上を用いて行われる。好ましい１方法では、２，６−ジメチルナフタレンの液相酸化にコバルトおよびマンガン触媒金属の混合物を用いる。この方法には、反応溶媒として酢酸などの低分子量酸、および２，６−ジメチルナフタレン上のメチル基を酸化してＮＤＡのカルボン酸基にするための酸素源として空気を用いる。このような１方法が米国特許第５，１８３，９３３号（ハーパーら）に詳述されている。その開示内容を本明細書に援用する。
本発明者らは、そのような酸化法でＮＤＡを製造する場合、コバルトおよびマンガンなどの金属触媒がＮＤＡからＮＤＣを製造するのに用いるプロセス装置を著しく汚損する可能性のあることを見いだした。そのような汚損を示すプロセス装置には、ＮＤＡおよびメタノールの混合物の温度をその後のエステル化反応のために高めるのに用いる熱交換器、ＮＤＣ、ＮＤＡおよびメタノールの混合物の温度をその後の再結晶のために高めるのに用いる熱交換器、ＮＤＣ粒子をメタノールから回収するのに用いる装置のフィルタークロス、溶媒回収のためにろ過母液を加熱および蒸発させるのに用いる熱交換器、エステル化プロセスで用いる反応器および付属配管の内部、ならびにＮＤＣ蒸留塔の内部が含まれる。
上記装置は固体沈着物で覆われ、または汚損し、このため装置の効率が低下するであろう。汚損しうる条件下で操作を続けると、装置は完全に閉塞し、または他の形で操作不能になる可能性がある。汚損した装置は実質的にプラント生産率を低下させる可能性がある。さらに、汚損が著しくなると、汚損した装置を洗浄するためにＮＤＣ製造を中止しなければならない。したがって、ＮＤＣなどの芳香族材料の製造には、プロセス装置の汚損を少なくし、または排除する方法が必要である。本発明はそのような方法を提供する。
発明の概要
本発明者らは、重金属を含有する供給原料から芳香族材料を製造する際の汚損の問題は、製造過程で金属錯化剤を用いることにより著しく少なくなることを見いだした。リン塩などの金属錯化剤を用いると、熱交換器およびフィルターなどのプロセス装置の運転時間が数倍延長され、これによりプラント処理量が著しく増加し、かつ汚損関連のプラント保全の必要性が最小限に抑えられることが見いだされた。
本発明の第１態様において、金属含有−芳香族供給原料混合物の加工に用いる装置の汚損を少なくする方法は、芳香族供給原料混合物のプロセス流を金属錯化化合物で処理することを必要とする。
“金属含有−芳香族供給原料混合物”という用語は、少なくとも５重量部の芳香族化合物、および合計約１０〜４０，０００ｐｐｍの原子番号２１〜８２の重金属１種またはそれ以上を含有する混合物を表す。
“金属錯化化合物”という用語は、プロセス条件下で芳香族供給原料混合物中に含有される重金属（１種またはそれ以上）と錯形成してプロセス装置の汚損を防ぐのに十分な安定性を維持するいかなる化合物をも意味する。そのような金属錯化化合物には、たとえばリン含有化合物、ならびに他の金属錯化化合物、たとえば硫黄含有および酸素含有化合物（スルフェート、スルファィトおよびオキサレートなど）、ならびにアミン系錯化剤およびクラウンエーテルなどの物質が含まれる。
本発明の第２態様において、金属含有−ナフタレン系供給原料混合物の加工に用いる装置の汚損は、ナフタレン系供給原料混合物のプロセス流をリン含有化合物で処理することによって少なくなる。適切なリン含有化合物には、無機および有機のリン含有物質がいずれも含まれるが、無機リン酸塩が好ましい場合が多い。
“金属含有−ナフタレン系供給原料混合物”という用語は、、少なくとも５重量部のナフタレン系化合物、および合計約１０〜４０，０００ｐｐｍの原子番号２１〜８２の重金属１種またはそれ以上を含有する混合物を表す。
さらに他の本発明の態様には、芳香族材料組成物の製造に有用である、新規な、汚損の少ない組成物が含まれる。
さらに他の本発明の態様においては、アルキル置換またはアシル置換芳香族化合物から芳香族カルボキシラートを製造する方法が開示される。これらの方法には、アルキル置換またはアシル置換芳香族化合物を１種またはそれ以上の重金属触媒の存在下で酸化して、アルキル置換またはアシル置換芳香族化合物の芳香族酸を形成し、次いでこの芳香族酸および重金属触媒を含有する反応混合物を、金属元素として計算した重金属１モル当たりリン約０．１〜２．０モルの量のリン含有化合物の存在下でエステル化する工程が含まれる。
上記の各方法は、ナフタレンジカルボン酸ジメチルの製造中に汚損を最小限に抑えるのに特に好適であり、金属錯化化合物を用いない方法よりプロセス装置運転時間を著しく改善することが認められた。
発明の詳細な説明
本発明者らは、ＮＤＣなどの芳香族エステルを製造するのに用いるプロセス流を１種またはそれ以上の金属錯化化合物で処理すると、プロセス装置の汚損が大幅に抑えられることを見いだした。本発明を以下にＮＤＣ製造方法に関連して詳述するが、本発明は芳香族供給原料を用いる他の製造方法、たとえばテレフタル酸またはイソフタル酸のエステル化または精製にも有用であると考えられる。
ＮＤＣ製造プロセス流は、多様なナフタレン系または他の化合物を含有する可能性がある。代表的な製造方法では、ＮＤＡのすべてのカルボン酸基をメチルエステルに変換するのに必要な量より一般に過剰量のメタノールとＮＤＡを混合する。この混合物を触媒と共に、または触媒なしで加熱して、ＮＤＡのジメチルエステルを形成する。ジメチルエステルの形成に用いる温度は、通常約９３〜約３７１℃（約２００〜約７００°Ｆ）、好ましくは約２６０〜約３４３℃（約５００〜約６５０°Ｆ）である。このエステル化反応で得た生成物を１またはそれ以上の結晶化、再結晶および／または蒸留工程で精製して、精製ＮＤＣにする。一般に高純度ＮＤＣを製造するためには、蒸留工程が必要である。たとえば、ＮＤＡからＮＤＣを製造するのに用いたプロセス流は、大部分がＮＤＡよりなる混合物から、大部分がＮＤＡよりなる混合物、またはその混合物よりなるものにまで及び、種々の濃度のメタノールを含有する可能性もある。このプロセス流はＮＤＡのモノメチルエステルおよび他のナフタレン系化合物を含むこともある。ＮＤＡからＮＤＣを製造するためのいくつかの代表的方法が、米国特許第５，２５４，７１９；５，２６２，５６０；および５，３５０，８７４号に開示されている。それらの明細書を本明細書に援用する。
ＮＤＡ供給原料の製造方法は、たとえば米国特許第５，１８３，９３３号に記載されている。その明細書も本明細書に援用する。ＮＤＣ製造プロセス流は、一般にジアルキルナフタレン反応体の酸化を触媒するのに用いた原子番号２１〜８２の重金属１種またはそれ以上を含有する。多くの場合、ＮＤＡは好ましくはコバルトおよびマンガン酸化触媒の存在下で２，６−ジメチルナフタレンを液相酸化することにより製造される。このような酸化工程から得られる粗製ＮＤＡは、コバルト元素およびマンガン元素として計算して約１０〜約２０，０００ｐｐｍ（重量）、より一般的には約５００〜約１０，０００ｐｐｍ、最も一般的には約１０００〜約６０００ｐｐｍのコバルトおよびマンガンを含有するであろう。
上記濃度の酸化触媒金属を含有するＮＤＡをＮＤＣ製造に用いると、使用する装置が急速に汚損する。汚損するプロセス装置には一般に、ＮＤＡエステル化反応前にＮＤＡおよびメタノールを含むプロセス流の温度を高めるのに用いる熱交換器、ならびにエステル化反応に関連して用いられる反応器および配管が含まれる。金属を含有するプロセス流は、ＮＤＣをメタノールなどの結晶化および再結晶溶媒からろ過するのに用いるフィルターの表面も汚損し、ＮＤＣを分留して高純度ＮＤＣを調製するのに用いる蒸留塔の内部も汚損する。本明細書中で用いる“汚損”という用語は、プロセス装置の作業面または内部通路に固体その他の物質が生成または蓄積し、その結果装置の作動容量が認識可能なほど低下することを意味する。このような面または通路に物質が生成または蓄積すると、そのような装置の作動効率が低下し、最終的にはそれらの装置が操作不能になる可能性がある。本明細書中で用いる“操作不能”という用語は、装置がその定格容量の６０％未満で機能するところまで汚損したものを表す。
本発明者らは、１種またはそれ以上のリン含有化合物を前記プロセス流に添加すると、そのようなプロセス装置の汚損を大幅に減少または排除することを見いだした。リン含有化合物の添加量は、プロセス装置の汚損を少なくする量である。汚損を少なくするのに必要なリン含有化合物の量は一般に、プロセス流中に存在する全重金属１モル（金属元素として計算）当たり少なくとも約０．１モル、好ましくは少なくとも約０．５モル、より好ましくは少なくとも約０．８モルのリン（リン元素として計算）である。最も好ましくは、リン含有化合物の添加量は、リン（リン元素として計算）と全重金属成分（金属元素として計算）のモル比が約１：１となる量である。ただし約１：１を超えるモル比が本発明の目的に有害であるとは認められていない。
本発明に有用なリン含有化合物は、装置の汚損を減少または防止する任意のリン含有化合物である。本明細書中で用いる“リン含有化合物”という用語は、無機化合物および有機化合物の両方を含む。有機リン含有化合物を用いる場合、好ましくは化合物が低い揮発性をもつように選択される。本発明に有用な無機リン含有化合物には、モノマーホスフェート、二量体ホスフェート、ならびにより高級の線状および環状ポリホスフェート、ならびにこれらの同じリン含有化合物のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩が含まれる。このような化合物には、たとえばＰ2Ｏ5、Ｈ3ＰＯ4、Ｈ4Ｐ2Ｏ7、Ｈ5Ｐ3Ｏ10、トリメタリン酸、テトラメタリン酸、１種またはそれ以上のリン酸ナトリウム、たとえばＮａＨ2ＰＯ4、Ｎａ2ＨＰＯ4、Ｎａ3ＰＯ4、およびその水和形、ならびにピロホスフェート、たとえばピロリン酸ナトリウムまたはカリウムが含まれる。上記のものの混合物も本発明に用いるのに好適である。無機ホスフェートおよびその塩類は、本発明方法に好ましいリン源である。有機リン含有化合物、たとえばリン酸および亜リン酸アルキルまたはアリールも、本発明に用いるのに適していると考えられる。たとえばリン酸トリメチル、リン酸トリフェニル、亜リン酸トリメチルおよび亜リン酸トリフェニルが有用であると考えられる。
リン含有化合物は、任意の適切な時点で１またはそれ以上のＮＤＣ製造プロセス流に添加できる。これらの流れは、約１〜９９重量部、より一般的には５〜７０重量部のナフタレン系化合物を含有することができる。たとえば、ＮＤＡおよびメタノールを含有するプロセス流にリン含有化合物を添加し、次いでこの流れをエステル化反応により反応させて粗製ＮＤＣを製造する。リン含有化合物をメタノールもしくはＮＤＡに、またはメタノールとＮＤＡの混合物に添加することもできる。
こうして処理したＮＤＡとメタノールの混合物は、一般に約５〜約５０重量部のＮＤＡ、および約５０〜約９５重量部のメタノールを含む。このような混合物に用いるＮＤＡは、一般に金属の重量に対し約１０〜約２０，０００ｐｐｍの重金属、一般にコバルトおよびマンガンを含有するであろう。含まれるコバルト対マンガンのモル比は、一般に約３０：１〜約１：３０、より一般的には約１０：１〜約１：１０、最も一般的には約４：１〜約１：１である。リン含有化合物の添加量は、プロセス流中に存在する重金属の量に対し前記の量、すなわち重金属１モル（金属元素として計算）当たり少なくとも約０．１モル、好ましくは少なくとも約０．５モル、より好ましくは少なくとも約０．８モルのリン（リン元素として計算）である。
リン含有化合物をエステル化反応前にプロセス流に添加するのが有利であるが、より後のプロセス工程でリン含有化合物を添加して、下流の装置、たとえばＮＤＣ溶液のろ過に用いるフィルターまたはＮＤＣの蒸留に用いる蒸留塔の汚損を防ぐこともできる。リン含有化合物を増量しながらプロセス流に添加するか、または連続的に添加してもよい。プロセス装置の汚損を防ぐ既存の必要性に応じて、プロセスの１カ所より多い位置で、同時に、または異なる時期に添加することもできる。
各種ＮＤＣプロセス流におけるリン含有化合物の添加を以下の実施例に示す。
実施例１
ＮＤＣ、ＮＤＡおよびメタノールの混合物の温度をＮＤＣの溶融に十分な温度に高めるのに用いる熱交換器が汚損し、７２時間の連続操作後に操作不能になった。この混合物は一般に３０重量％のメタノール、０．１〜２重量％のＮＤＡ、および約１０００〜約１３００ｐｐｍの全コバルトおよびマンガン（ＮＤＣに対し）を含有していた。
ＮＤＣ含量に対し約１００〜約５００ｐｐｍのリンをヘキサメタリン酸ナトリウムとして同じＮＤＣ、ＮＤＡおよびメタノールの混合物に添加すると、同じ熱交換器を約９００時間以上操作しても汚損しなかった。
実施例２
ＮＤＣ、ＮＤＡおよびメタノールを含有する流れから粗製結晶質ＮＤＣを回収するのに用いるフィルターが汚損し、約２４０時間の連続操作後に操作不能になった。この流れは、ＮＤＡをメタノールでエステル化するのに用いる反応器からの全反応器排出物を冷却した後に得られた。この混合物は一般に、２０〜３０重量％のＮＤＣ、８０〜７０重量％のメタノール、０．１〜２重量％のＮＤＡおよびモノメチルＮＤＣ、ならびに約１０００〜約１３００ｐｐｍの全コバルトおよびマンガン（流れ中に存在するＮＤＣの重量に対し）を含有していた。
流れ中のＮＤＣ重量に対し約１００〜約６００ｐｐｍのリンをヘキサメタリン酸ナトリウムとして同じＮＤＣ、ＮＤＡおよびメタノールの混合物に添加すると、同じフィルターを約９００時間以上操作しても汚損しなかった。
参考例１
ＮＤＣ、ＮＤＡおよびメタノールの混合物の温度をＮＤＣの溶融に十分な温度に高めるのに用いる熱交換器が汚損し、７２時間の連続操作後に操作不能になった。この混合物は一般に３０重量％のメタノール、０．１〜２重量％のＮＤＡ、および約１７００〜約２４００ｐｐｍの全コバルトおよびマンガン（ＮＤＣに対し）を含有していた。
ＮＤＣ含量に対し約３００〜約１９００ｐｐｍのリンをリン酸二水素ナトリウムとして同じＮＤＣ、ＮＤＡおよびメタノールの混合物に添加すると、同じ熱交換器を約９００時間以上操作しても汚損しなかった。
参考例２
ＮＤＣ、ＮＤＡおよびメタノールを含有する流れから粗製結晶質ＮＤＣを回収するのに用いるフィルターが汚損し、約２４０時間の連続操作後に操作不能になった。この流れは、ＮＤＡをメタノールでエステル化するのに用いる反応器からの全反応器排出物を冷却した後に得られた。この混合物は一般に、２０〜３０重量％のＮＤＣ、８０〜７０重量％のメタノール、０．１〜２重量％のＮＤＡおよびモノメチルＮＤＣ、ならびに約１７００〜約２４００ｐｐｍの全コバルトおよびマンガン（ＮＤＣに対し）を含有していた。
ＮＤＣに対し約３００〜約１９００ｐｐｍのリンをリン酸二水素ナトリウムとして同じＮＤＣ、ＮＤＡおよびメタノールの混合物に添加すると、同じフィルターを約９００時間以上操作しても汚損しなかった。
以下の実施例５は本発明の利用につきさらに指針を示す。
参考例３
ＮＤＣ、ＮＤＡのモノメチルエステル、およびＮＤＡの混合物を約２６０℃（約５００°Ｆ）で沸騰させるのに用いるリボイラーは、約１０００時間以内の連続操作後に汚損する。この混合物は一般に、７重量％のＮＤＡ、２０重量％のＮＤＡのモノメチルエステル、７０重量％のＮＤＣ、および合計約３〜４重量％のコバルトおよびマンガンを含有する。
約０．７〜１．３％のリンをリン酸二水素ナトリウムとして同じ混合物に添加すると、同じリボイラーを約１０００時間以上操作しても汚損しない。
他のリン含有化合物、ヘキサメタリン酸ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸、トリポリリン酸塩、たとえばトリポリリン酸ナトリウム、亜リン酸トリメチル、リン酸トリメチル、亜リン酸トリフェニル、リン酸トリフェニル、およびその混合物を用いても、同様な結果が得られると考えられる。
以上の実施例はＮＤＡからのＮＤＣ製造に関する本発明の格別な有用性を示したが、本発明方法は金属含有−芳香族供給原料混合物を芳香族供給原料加工条件下で反応させる多様な製造プロセスに関して有用であると考えられる。これらのプロセスにＮＤＣ系の実施例に関して前記に述べたものと同じ比率および様式で、リンを含有する金属錯化化合物および他の金属錯化化合物を添加できる。
本明細書中で用いる“金属含有−芳香族供給原料混合物”という用語は、少なくとも５重量部の芳香族化合物、および合計１０〜４０，０００ｐｐｍの原子番号２１〜８２の重金属１種またはそれ以上を含有する混合物を意味する。“芳香族供給原料加工条件”という用語は、約３８〜約３９９℃（約１００〜約７５０°Ｆ）の操作温度、および約１５ｍｍＨｇ（絶対）〜約１５００ｐｓｉａの操作圧力を意味する。
たとえば本発明は、アルキル置換またはアシル置換芳香族化合物から芳香族カルボン酸エステルを製造する方法であって、まずアルキル置換またはアシル置換芳香族化合物を１種またはそれ以上の重金属触媒の存在下で酸化して、アルキル置換またはアシル置換芳香族化合物の芳香族酸を形成し、次いで芳香族酸および重金属触媒を含有する反応混合物をエステル化する方法に特に有用であると考えられる。金属錯化化合物、たとえば重金属１モル（金属元素として計算）当たりリン約０．１〜２．０モル（リン元素として計算）の量のリン含有化合物の使用により、フィルター、熱交換器および蒸留塔など、これらのプロセスに用いる装置の汚損に関連する操作上の難点が大幅に抑えられる。以下の実施例は本発明がこれらの用途のいくつかに有用であることを示す。
実施例６
テレフタル酸（ＴＡ）、テレフタル酸ジメチル（ＤＭＴ）およびメタノールの混合物の温度をＴＡのエステル化に十分な温度（一般に約２６０℃、約５００°Ｆ）に高めるのに用いる熱交換器は、熱交換が著しく低下するほどにまで汚損する。この混合物は一般に約８０重量％のメタノール、１６重量％のＴＡ、４重量％の再循環ＤＭＴ、ならびに約５０〜約２００ｐｐｍの全コバルトおよびマンガン（ＴＡの重量に対し）を含有する。
ＴＡ含量に対し約２５〜約１００ｐｐｍのリンをヘキサメタリン酸ナトリウムとして同じＴＡ、ＤＭＴおよびメタノールの混合物に添加すると、熱交換器が著しく汚損せずに作動する時間が大幅に延長される。
実施例７
ＤＭＴ、ＴＡおよびメタノールを含有する流れから粗製結晶質ＤＭＴを回収するのに用いるフィルターは、ろ過速度が著しく低下するほどにまで汚損する。この流れは、ＴＡをメタノールでエステル化するのに用いる反応器から全反応器排出物を冷却した後に得られる。この混合物は、一般に約２３重量％のＤＭＴ、７５重量％のメタノール、２重量％のＴＡおよびモノメチルＴＡ、ならびに約５０〜約２００ｐｐｍの全コバルトおよびマンガン（流れ中に存在するＤＭＴの重量に対し）を含有する。
流れ中のＤＭＴ重量に対し約２５〜約１００ｐｐｍのリンをヘキサメタリン酸ナトリウムとして同じＤＭＴ、ＴＡおよびメタノールの混合物に添加すると、フィルターが著しく汚損せずに作動する時間が延長される。
参考例４
ＤＭＴ、ＴＡおよびメタノールの混合物の温度をＤＭＴの溶解に十分な温度に高めるのに用いる熱交換器は、熱交換が著しく低下するほどにまで汚損する。この混合物は一般に３０重量％のメタノール、０．１〜２重量％のＴＡ、ならびに約２５〜約１００ｐｐｍの全コバルトおよびマンガン（ＤＭＴの重量に対し）を含有する。
ＤＭＴ含量に対し約２５〜約１００ｐｐｍのリンをリン酸二水素ナトリウムとして同じＤＭＴ、ＴＡおよびメタノールの混合物に添加すると、フィルターが著しく汚損せずに作動する時間が実質的に延長される。
さらに、リン含有化合物は本発明に従って金属含有−芳香族供給原料混合物を処理するための好ましい化合物であるが、本発明の利点は他の金属錯化化合物を用いても実現できると考えられる。“金属錯化化合物”という用語は、芳香族供給原料加工条件下で芳香族供給原料混合物中の重金属（１種またはそれ以上）と錯形成してプロセス装置の汚損を防ぐのに十分な安定性を維持するいかなる化合物をも意味する。そのような“金属錯化化合物”には、たとえばリン含有化合物、ならびに他の金属錯化化合物、たとえば硫黄含有および酸素含有化合物（スルフェート、スルファィトおよびオキサレートなど）、ならびにアミン系錯化剤およびクラウンエーテルなどの物質が含まれる。
主に２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルなどの芳香族エステルの製造に関連して本発明を説明したが、他の用途は当業者に自明であろう。したがって本発明は、以下の請求の範囲のみによって限定されるものとする。