(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基体と、この基体上に設けられた感熱記録層と、この感熱記録層上に設けられた光熱変換層とを具備し、前記光熱変換層は、上層がＳｉ層またはＳｉＯｘ（ｘ＝１〜２）層で厚さが５０〜１５０オングストロームであり、下層がＣｕ層で厚さが１０〜５０オングストロームであり、前記基体は紙またはプラスチックからなるシートであり、前記光熱変換層上にはさらに保護層が形成されており、前記感熱記録層は、通常無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体と、加熱により前記染料前駆体に可逆的な色調変化を生じさせる電子受容性化合物とを含有する可逆性感熱記録材料を含有することを特徴とする感光記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光の照射によって光熱変換層を発熱させ、その熱で感熱記録層を変色させて情報を書き込むことができる感光シート等の感光記録媒体に関し、特に、耐光性を高めるための改良に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、紙やプラスチックシートなどの基体上に感熱記録層を形成した感熱記録シートが市販されており、最近では、感熱記録層上に、特定の波長の光を熱に変換する光熱変換層を形成した感光記録媒体も生産されている。このような感光記録媒体では、光熱変換層にレーザー光やパターン光を照射することにより、光熱変換層を発熱させ、この熱で感熱記録層を発色させ、情報を書き込むことが可能である。前記光熱変換層に添加される光熱変換物質としては、従来、有機色素が使用されている。
【０００３】
感熱記録層の材質として、例えば特開平７−１７９０４３号公報に記載されたような可逆性感熱記録材料を使用した可逆感光記録媒体も提案されている。この場合、情報の書き込みだけでなく、消去も行えることになる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、前記従来の感光記録媒体では、光熱変換層中の光熱変換物質として有機色素が使用されていたため、明るい場合に数日程度放置すると有機色素が分解して情報の書き込みおよび消去ができなくなるという不具合があり、使用分野が限定されてしまう問題を有していた。
【０００５】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、明るい場所に放置された場合にも光熱変換層が劣化しにくく、耐光性に優れ使用寿命が長い感光記録媒体を提供することを課題としている。
【０００６】
上記課題を解決するため、本発明に係る感光記録媒体は、基体と、この基体上に設けられた感熱記録層と、この感熱記録層上に設けられた光熱変換層とを具備し、前記光熱変換層は、上層がＳｉ層またはＳｉＯｘ（ｘ＝１〜２）層で厚さが５０〜１５０オングストロームであり、下層がＣｕ層で厚さが１０〜５０オングストロームであり、前記基体は紙またはプラスチックからなるシートであり、前記光熱変換層上にはさらに保護層が形成されており、前記感熱記録層は、通常無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体と、加熱により前記染料前駆体に可逆的な色調変化を生じさせる電子受容性化合物とを含有する可逆性感熱記録材料を含有することを特徴とする
【０００９】
【発明の実施の形態】
図１は本発明に係る感光記録媒体の一実施形態を示し、この感光記録媒体は基体１と、この基体１上に順次形成された感熱記録層２、光熱変換層３、および保護層４とを具備する。光熱変換層３は光が照射されると発熱し、感熱記録層２を加熱する。感熱記録層２は加熱されると化学変化または相変化を生じて変色し、これによって情報の書き込み（もしくは、書き込みおよび消去）が行える。
【００１０】
基体１としては、紙、不織布、織布、プラスチックフィルム、プラスチックラミネート紙、金属箔あるいはこれらを組み合わせた複合シートなどが使用できるが、これらに限定はされない。基体１は透明であっても、半透明であっても、不透明であってもよい。基体１が透明であれば、必要に応じては、基体１を透過した光で感熱記録層２を発熱させることも可能である。また、基体１はシート状に限定されず、プラスチック、金属、セラミックス、またはこれらの複合材料などからなる板材やその他の物品、あるいはそれらの板材や物品上にプラスチックや金属、セラミックス等からなる下地コーティングを施したものであってもよい。
【００１１】
感熱記録層２は、不可逆感熱記録材料または可逆感熱記録材料を含む層である。不可逆感熱記録材料は従来から感圧記録紙や感熱記録紙等に用いられているものでよく、本発明では限定されないが、例えば、無色ないし淡黄色の色素前駆物質と固体顕色剤とをバインダーで固定したものなどが使用できる。この場合、顕色剤としてはビスフェノールＡのような固体酸性物質を用いることができる。また、不可逆感熱記録材料としては、Ｔｅ，Ｓｎ，Ａｌ，Ｂｉ，Ｐｂ，Ｚｎまたはこれらの合金等の金属層も使用できる。これら金属層は、感熱記録層としての役割を果たすために低融点である。
【００１２】
可逆感熱記録材料も従来から感圧記録紙や感熱記録紙等に用いられているものでよく、本発明では限定されないが、例えば、通常無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体と、電子受容性化合物とをバインダーで固定したものであってもよい。電子供与性染料前駆体としては、具体的には下記の物質が例示できるが、本発明はこれらに限定されない。
【００１３】
（１）トリアリールメタン系化合物：  ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクトン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチルピロール−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド等。
【００１４】
（２）ジフェニルメタン系化合物：  ４，４′−ビス（ジメチルアミノフェニル）ベンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−クロロフェニルロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等。
【００１５】
（３）キサンテン系化合物：  ローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−クロロアニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジクロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル）トリルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル）トリルアミノ−６−メチル−７−フェネチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（４−ニトロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル）プロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル）イソアミルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル）シクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル）テトラヒドロフリルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン等。
【００１６】
（４）チアジン系化合物：  ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等。
（５）スピロ系化合物：  ３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフトピラン、３，３′−ジクロロスピロジナフトピラン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナフト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピルスピロベンゾピラン等。なお、染料前駆体はそれぞれ１種または２種以上を混合して使用してもよい。
【００１７】
電子受容性化合物の具体例としては、下記物質などがあるが、本発明はこれらに限定されない。Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］カルバミン酸−ｎ−オクタデシル、Ｎ−［６−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキシル］カルバミン酸−ｎ−テトラデシル、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）フェニル］カルバミン酸−ｎ−ドデシル、Ｎ−ｎ−オクタデシルカルバミン酸−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］、Ｎ−ｎ−デシルカルバミン酸−［１１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ウンデカニル］、Ｎ−ｎ−テトラデシルカルバミン酸−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）フェニル］、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］−Ｎ−ｎ−オクタデカノイルアミン、Ｎ−［６−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサノイル］−Ｎ−ｎ−オクタデカノイルアミン、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］−Ｎ−（ｐ−ｎ−オクチルベンゾイル）アミン、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）アセト］−Ｎ´−ｎ−ドデカノヒドラジド、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）アセト］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノヒドラジド、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノヒドラジド、Ｎ−［３−（３，４−ジヒドロキシフェニル）プロピオノ］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノヒドラジド、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）アセト］−Ｎ´−ｎ−ドコサノヒドラジド、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ］−Ｎ´−ｎ−ドコサノヒドラジド、Ｎ−［３−（３，４−ジヒドロキシフェニル）プロピオノ］−Ｎ´−ｎ−ドコサノヒドラジド、Ｎ−［６−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサノ］−Ｎ´−ｎ−テトラデカノヒドラジド、Ｎ−［６−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサノ］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノヒドラジド、Ｎ−［６−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサノ］−Ｎ´−（ｐ−ｎ−オクチルベンゾ）ヒドラジド、Ｎ−［１１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ウンデカノ−Ｎ´−ｎ−デカノヒドラジド、Ｎ−［１１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ウンデカノ−Ｎ´−ｎ−テトラデカノヒドラジド、Ｎ−［１１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ウンデカノ−Ｎ´−ｎ−オクタデカノヒドラジド、Ｎ−［１１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ウンデカノ−Ｎ´−（６−フェニル）ヘキサノヒドラジド、Ｎ−［１１−（３，４，５−トリヒドロキシフェニル）ウンデカノ］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノヒドラジド、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ベンゾ］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノヒドラジド、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニルメチル）ベンゾ］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノヒドラジド、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］−Ｎ´−ｎ−テトラデシルオキサミド、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピル］−Ｎ´−ｎ−オクタデシルオキサミド、Ｎ−［３−（３，４−ジヒドロキシフェニル）プロピル］−Ｎ´−ｎ−オクタデシルオキサミド、Ｎ−［１１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ウンデカニル］−Ｎ´−ｎ−デシルオキサミド、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）フェニル］−Ｎ´−ｎ−オクタデシルオキサミド、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）アセチル］−Ｎ´−ｎ−ドデシル尿素、Ｎ−［２−（ｐ−ヒド��キシフェニル）アセチル］−Ｎ´−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］−Ｎ´−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ベンゾイル］−Ｎ´−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］−Ｎ´−ｎ−ドデカノイル尿素、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノイル尿素、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）フェニル］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノイル尿素、４−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］−１−ｎ−テトラデシルセミカルバジド、４−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］−１−ｎ−オクタデシルセミカルバジド、４−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）フェニル］−１−ｎ−テトラデシルセミカルバジド、１−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］−４−ｎ−テトラデシルセミカルバジド、１−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］−４−ｎ−オクタデシルセミカルバジド、１−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）フェニル］−４−ｎ−テトラデシルセミカルバジド、１−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）アセチル］−４−ｎ−テトラデシルセミカルバジド、１−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］−４−ｎ−オクタデシルセミカルバジド、１−［１１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ウンデカノイル］−４−ｎ−デシルセミカルバジド、１−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ベンゾイル］−４−ｎ−オクタデシルセミカルバジド、４−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］−１−ｎ−テトラデカノイルセミカルバジド、４−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］−１−ｎ−オクタデデカノイルセミカルバジド、４−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）フェニル］−１−ｎ−オクタデカノイルセミカルバジド、１−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）アセトアミド］−１−ｎ−ドデカノイルアミノメタン、１−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）アセトアミド］−１−ｎ−オクタデカノイルアミノメタン、１−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンアミド］−１−ｎ−オクタデカノイルアミノメタン、１−［１１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ウンデカンアミド］−１−ｎ−デカノイルアミノメタン、１−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ベンズアミド］−１−ｎ−オクタデカノイルアミノメタン、１−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）アセトアミド］−１−（３−ｎ−ドデシルウレイド）メタン、１−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）アセトアミド］−１−（３−ｎ−オクタデシルウレイド）メタン、１−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンアミド］−１−（３−ｎ−オクタデシルウレイド）メタン、１−［１１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ウンデカンアミド］−１−（３−ｎ−デシルウレイド）メタン、１−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ベンズアミド］−１−（３−ｎ−オクタデシルウレイド）メタン、１−｛３−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］ウレイド｝−１−ｎ−オクタデカノイルアミノメタン、１−｛３−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）フェニル］ウレイド｝−１−ｎ−オクタデカノイルアミノメタン、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］−Ｎ´−ｎ−オクタデシルマロンアミド、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）フェニル］−Ｎ´−ｎ−オクタデシルマロンアミド等。
【００１８】
電子受容性化合物はそれぞれ１種または２種以上を混合して使用してもよく、感熱記録層２中において、染料前駆体に対する電子受容性化合物の使用量は５〜５０００重量％であり、より好ましくは１０〜３０００重量％である。
【００１９】
バインダーの具体例としては、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性高分子、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、スチレン／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル／ブタジエン共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のラテックスなどがあげられるが、これらに限定されない。
【００２０】
このような組成からなる可逆性感熱記録材料では、電子供与性染料前駆体から生じる染料分子と電子受容性化合物とが、熱履歴に応じて相溶状態または相分離状態のいずれかを採り、発色または消色する。可逆性感熱記録材料を発色させるには、加熱後に急速冷却すればよく、例えばサーマルヘッド、レーザー光等による局部加熱ののち急速に冷却させればよい。消色させるには、例えば熱ロール、熱スタンプ、サーマルヘッド、高周波加熱、熱風、電熱ヒーター或いはハロゲンランプ等の光源からの輻射熱等を用い、加熱後にゆっくり冷却すればよい。
【００２１】
可逆性感熱記録層の発色感度や消色温度を調節するために、熱可融性物質を可逆性感熱記録層中に含有させてもよい。熱可融性物質は、６０℃〜２００℃の融点を有するものが好ましい。一般の感熱記録紙に用いられている増感剤を使用することもできる。例えば、Ｎ−ヒドロキシメチルステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミドなどのワックス類、２−ベンジルオキシナフタレン等のナフトール誘導体、ｐ−ベンジルビフェニル、４−アリルオキシビフェニル等のビフェニル誘導体、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、２，２′−ビス（４−メトキシフェノキシ）ジエチルエーテル、ビス（４−メトキシフェニル）エーテル等のポリエーテル化合物、炭酸ジフェニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ビス（ｐ−メチルベンジル）エステル等の炭酸またはシュウ酸ジエステル誘導体等の単独または２種以上を使用できる。
【００２２】
感熱記録層２は、各発色成分を微粉砕して得られる分散液を混合し、支持体上に塗布、印刷して乾燥する方法、各発色成分を溶媒に溶解して得られる溶液を混合し、支持体上に塗布、印刷して乾燥する方法などにより形成できる。感熱記録層２を多層構造とし、各発色成分を一層ずつに含有させてもよい。
【００２３】
光熱変換層３は本発明の主特徴をなすものであり、Ｓｉ含有層およびＣｕ層を含む。Ｓｉ含有層とＣｕ層は互いに接していることが必要であり、両者の間に他の物質からなる層が介在する場合には、光熱変換層３の発熱効果が低減する。Ｓｉ含有層とＣｕ層はいずれが表層側（基体１の反対側）に位置していてもよいが、Ｓｉ含有層が表層側に位置している場合には、ＳｉまたはＳｉ化合物によりＣｕ層が保護されるため、耐候性が高められる。耐候性が高められる分、光熱変換層３の肉厚が小さくできるため、感熱記録層２の発色のコントラストを高めることが可能である。
【００２４】
前記Ｓｉ含有層の厚さは限定されないが、１０〜２００オングストロームであることが好ましく、より好ましくは５０〜１５０オングストロームである。Ｓｉ含有層の厚さが１０オングストローム未満であると、光熱変換層３の発熱量が減少する。Ｓｉ含有層の厚さが２００オングストロームよりも厚くても、やはり光熱変換層３の発熱量が低下する。前記Ｃｕ層の厚さは１０〜５０オングストロームであることが好ましい。Ｃｕ層が上記範囲をはずれた場合にはいずれも光熱変換層３の発熱量が低下する。
【００２５】
Ｓｉ含有層は、ＳｉまたはＳｉＯｘ（ｘ＝１〜２）によって形成されていることが好ましい。ＳｉＯｘ（ｘ＝１〜２）の方がＣｕ層を保護する効果は高いが、Ｃｕ層と協調して発熱効率を高める効果では若干減少する。一方、Ｓｉ含有層がＳｉで形成されている場合には、Ｃｕ層を保護する効果はＳｉＯｘよりも若干低下するが、Ｃｕ層と協調して発熱効率を高める効果はＳｉＯｘよりも向上する。
ただし、ＳｉおよびＳｉＯｘのいずれを形成した場合にも、Ｃｕ層のみの場合に比べれば発熱効率は高い。この現象は本発明者らが発見したものである。
【００２６】
光熱変換層３のより好ましい層構成は、以下の通りである。
上層：Ｓｉ層またはＳｉＯｘ（ｘ＝１〜２）層５０〜１５０オングストローム／下層：Ｃｕ層１０〜５０オングストローム
【００２７】
光熱変換層３を形成するには、Ｃｕ並びにＳｉまたはＳｉ化合物を、感熱記録層２上に真空蒸着法またはスパッタリング法等により成膜すればよい。光熱変換層３の膜厚は数十オングストローム〜百数十オングストロームという薄さのため、蒸着された光熱変換層３は緻密な膜になっていない可能性があるが、緻密な膜になっていなくても、光熱変換効果を得ることができる。ただし、光熱変換層３の膜の性状や膜厚によって吸光波長は変化するので、情報の書き込み（または消去）に使用する光源の波長に応じて適宜設定すべきである。
【００２８】
光熱変換層３の吸光波長域は可視光領域から赤外領域まで広く分布するので、各種の光源に対応することが可能である。
【００２９】
感熱記録層２を発色（または発色を消去）させるときに必要な光熱変換層３の発熱温度は、感熱記録層２の種類によっても異なるが、一般に１００〜１５０℃前後であればよい。ただし、本発明では限定されない。
【００３０】
光熱変換層３が発熱するメカニズムは、表面プラズモン効果により説明できる。プラズモン（plasmon）とは、プラズマ振動の量子描像であり、金属等の薄膜を電子が貫通するとき、プラズモンが発生しプラズモンエネルギーの整数倍のところにエネルギー損失ピークが観測される。この時のエネルギー損失が熱に変換される。
【００３１】
保護層４としては、プラスチックで形成された被膜、または各種の透明または半透明な化合物（酸化物、窒化物、炭化物など）を成膜したものなどが使用できる。本発明では保護層４の材質および厚さともに限定されないが、具体的な材質としては、ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、アクリル樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、尿素−メラミン樹脂、アミド樹脂、フェノール樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、珪素樹脂、酢酸ビニル樹脂、フッ素樹脂、スチロール樹脂などの単独または混合物が例示でき、好ましい厚さとしては１００オングストローム〜１２μｍ程度が挙げられる。
【００３２】
上記構成からなる感光記録媒体によれば、光熱変換層３が互いに接するＳｉ含有層およびＣｕ層を含むため、光熱変換効率が高いだけでなく、明るい場合に放置しても光熱変換層３が変質するおそれがなく、耐光性に優れ、長期にわたって情報の書き込みおよび消去ができる。したがって、広範な分野に感光記録媒体を適用することが可能である。
【００３４】
図２の本発明の第２実施形態は、感熱記録層２と光熱変換層３との間に隔離層５を形成することにより、感熱記録層２と光熱変換層３との化学的な反応を防止したものである。光熱変換層３の形成によって感熱記録層２が化学的な影響を受ける可能性がある場合には、このように隔離層５を設けると効果的である。隔離層５の材質は、プラスチックをコーティングしたものであってもよいし、あるいは、金属酸化物等の化合物を真空蒸着法またはスパッタリング法などで成膜したものであってもよい。ただし、光熱変換層３から感熱記録層２への伝熱を妨げないように、隔離層５はできるだけ薄い方が好ましい。隔離層５の厚さは限定されないが、好ましくは１００オングストローム〜３μｍ程度とされる。
【００３６】
以上、２種の実施形態を説明したが、本発明はこれら実施形態に限定されず、従来より使用されている他の構成を組み合わせてもよい。また、一対のフィルムにより前述した多層体を挟んだ構造としてもよい。この場合、光熱変換層側のフィルムは接着してもよいし、ラミネート処理により接合してもよい。
【００３７】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明の効果を実証する。以下の実施例１，２および比較例１〜３を作成し、情報の書き込み感度を測定すると共に、情報の消去が可能であるか否かを実験した。
【００３８】
［実施例１］
基体として白色のＰＥＴフィルム（厚さ１８８μｍ）を用い、このＰＥＴフィルム上に感熱層としてロイコ系リライト材（三菱製紙株式会社製）からなる厚さ２μｍの薄膜をバーコーターを用いて形成し、さらに光熱変換層として２５オングストロームのＣｕ層、および８０オングストロームのＳｉ層をそれぞれエレクトロンビーム蒸着法により形成し、さらに厚さ１μｍのポリエステル系樹脂からなる保護層をバーコーターを用いて形成した。
【００４０】
［比較例１］
実施例１と同じ基体上に、実施例１と同じ感熱層を形成し、その上に直接、実施例１と同じ保護層を形成した。すなわち、光熱変換層を設けていない。
【００４１】
［比較例２］
実施例１と同じ基体上に、実施例１と同じ感熱層を形成し、さらに光熱変換層として厚さ２５オングストロームのＣｕ層をエレクトロンビーム蒸着法により形成し、その上に実施例１と同じ保護層を形成した。
【００４２】
［比較例３］
実施例１と同じ基体上に、実施例１と同じ感熱層を形成し、さらに光熱変換層として８０オングストロームのＳｉ層をそれぞれエレクトロンビーム蒸着法により形成し、その上に実施例１と同じ保護層を形成した。
【００４３】
次に、上記４種の感光記録媒体に出力３００ｍＷのＹＡＧレーザー光を集光しつつ照射し、書き込み可能であるか否か、および書き込み感度を測定した。照射面でのＹＡＧレーザー光の集光径は１００μｍとした。書き込み感度としては、書き込みが可能であったレーザー光照射点の移動速度の範囲を示している。表１にその結果を示す。表１に示すように、比較例１〜３は上記条件では情報の書き込みができなかった。
【００４４】
さらに、情報の書き込みが行えた実施例１について、書き込んだ情報を消去できるか否かを実験した。具体的には、記録面に１００〜１５０℃の熱風を２０秒間当て、情報が消えた場合を消去可能、消えなかった場合を消去不能とした。
【００４５】
【表１】
0004574056.tif 000002
【００４６】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明に係る感光記録媒体によれば、光熱変換層が互いに接するＳｉ含有層およびＣｕ層を含むため、光熱変換効率が高いだけでなく、明るい場合に放置しても光熱変換層が変質するおそれがなく、耐光性に優れ、長期にわたって情報の書き込みおよび消去ができる。したがって、広範な分野に感光記録媒体を適用することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明に係る感光記録媒体の第１実施形態の断面拡大図である。
【図２】 本発明に係る感光記録媒体の第２実施形態の断面拡大図である。
【図１】
0004574056.tif 000003
【図２】
0004574056.tif 000004