(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色インクで記録可能であり、かつ水で洗浄することで再使用可能な記録用紙であって
該用紙の基材が、体質顔料および／または白色顔料を含むポリオレフィン樹脂あるいはポリエステル樹脂フィルム、多孔体化で不透明化にされた合成紙あるいはプラスチックフィルム、あるいは水不溶性ないし水難溶性樹脂あるいはワックスで含浸加工された防水加工紙であり、
上記基材表面が、水不溶性ないし水難溶性のマレイン酸変性スチレン−オレフィン系共重合樹脂であるマレイン酸変性スチレン−エチレン／ブチレン−スチレントリブロック共重合体で被覆されて上記インクの浸透が防止されていることを特徴とする再使用可能な記録用紙。
【請求項２】
請求項１に記載の再使用可能な記録用紙に、色素および水溶性重合体を含有するインクで情報を記録した後、得られた情報記録用紙が不要になった後、該用紙を水で洗浄して記録情報を消去して用紙を再生し、該再生用紙を使用して上記インクで情報を記録することを特徴とする情報の記録方法。
【請求項３】
前記インクが、さらに水溶性有機溶剤を含有する請求項２に記載の記録方法。
【請求項４】
前記記録を、インクジェット記録装置あるいは筆記具を使用して行う請求項２に記載の記録方法。
【請求項５】
前記インクジェット記録装置が、ピエゾ方式あるいはサーマル方式である請求項４に記載の記録方法。
【請求項６】
前記筆記具が、ボールポイントペン、サインペン、ファイバーペン、万年筆、筆ペンまたは毛筆である請求項４に記載の記録方法。
【請求項７】
請求項１に記載の再使用可能な記録用紙に、色素および水溶性重合体を含有するインクで情報を記録した後、該画像記録用紙の記録画像を水によって除去することを特徴とする記録用紙の再生方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、記録方法、再生可能な記録用紙、着色インクおよび記録用紙の再生方法に関し、さらに詳しくは着色インクを使用して耐水性を有する記録用紙に記録し、使用後、不要となった情報記録用紙は表面の文字などの画像を水で洗浄して、記録用紙を再生し、再使用する記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、業務用の文書作成業務および個人のいろいろな文書の作成は、文書作成ソフトの普及から、パーソナルコンピューターで行われ、レーザー記録装置やインクジェット記録装置により記録（印字）する方法が普及している。作成された文書は必ずしも保存が必要なものだけではなく、会議後など、使用後に不要になる文書も多い。また、文書作成に際して原稿段階での文書の確認や修正のために記録することが良く行なわれているが、それらの記録文書は確認や修正後は不要となる。そのため、上記用紙の無駄が指摘され、経費節減および省資源の観点から、電子写真複写機方式ではロイコ染料と可逆性顕色剤を使用し、トナーに特長を持たせたリライタブル記録装置および複写機が提案されている。
【０００３】
しかしながら、電子写真方式ではトナーの製造は配合、混練、磨砕および分級の工程が必要であり、特に消色性トナーではロイコ染料と可逆性顕色剤は高価な材料であり、しかも互いに反応しない条件で製造する必要がある。また、発色したトナーによる記録を消色するためには特別な条件が必要であり、通常の記録用紙が再使用できる点では評価されるが、全体の経済的観点から見て問題があった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、簡便で安価な再生可能な記録用紙およびインクを使用し、一般に普及し、使用されている情報記録機器が使用でき、記録用紙の再生も簡便であり、再生装置についても追加投資が安くでき、さらにその記録方法が文房具類によるものであっても同様に消去、再使用でき、省資源化の社会的要望に対応する記録方法、再生可能な記録用紙、着色インクおよび記録用紙の再生方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは上記本発明の目的を達成すべく鋭意研究した結果、記録剤として水可溶性の文字や画像などを形成する着色インクを使用し、記録用紙としては、合成紙などの耐水性基材の表面を水不溶性ないし水難溶性樹脂で被覆してインクの浸透を防止したものを使用し、かつ着色インクに、必要に応じて水溶性有機溶剤を含有させ、記録の際にインクを弾かないようにして、文字や画像を記録できるようにし、また、記録された文字、画像などは通常の保存状態では摩擦や湿気などには耐久性を有して読める状態で維持でき、さらに不要となった情報記録用紙は、表面の文字や画像などを水で洗浄することで記録用紙が容易に再生できることを見出した。
【０００６】
本発明者らはかかる知見に基づき、特にインクジェット記録装置に使用できる記録用紙の改良およびインクジェット記録用着色インクおよび文房具に使用できる着色インクの組成を工夫することによって、再生可能な記録用紙を使用する記録方法の提供を目的としてさらに検討を重ねた結果、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明の構成は以下の通りである。
１．記録用紙および着色インクを使用して情報を記録する方法において、上記用紙が、表面が水不溶性ないし水難溶性樹脂で被覆されて、上記インクの浸透が防止された紙、合成紙あるいはフィルムであり、上記インクが、色素および水溶性重合体を含有するインクであり、上記用紙に上記インクで情報を記録した後、得られた情報記録用紙が不要になった後、該用紙を水で洗浄して記録情報を消去して用紙を再生し、該再生用紙を使用して上記インクで情報を記録することを特徴とする情報の記録方法。
【０００８】
２．前記インクが、さらに水溶性有機溶剤を含有する前記１に記載の記録方法。
３．前記記録を、インクジェット記録装置あるいは筆記具を使用して行う前記１に記載の記録方法。
４．前記インクジェット記録装置が、ピエゾ方式あるいはサーマル方式である前記３に記載の記録方法。
５．前記筆記具が、ボールポイントペン、サインペン、ファイバーペン、万年筆、筆ペンまたは毛筆である前記３に記載の記録方法。
【０００９】
６．着色インクで記録可能であり、かつ水で洗浄することで再使用可能な記録用紙であって、該用紙の基材が、体質顔料および／または白色顔料を含むポリオレフィン樹脂あるいはポリエステル樹脂フィルム、多孔体化で不透明化にされた合成紙あるいはプラスチックフィルム、あるいは水不溶性ないし水難溶性樹脂あるいはワックスで含浸加工された防水加工紙であり、上記基材表面が水不溶性ないし水難溶性樹脂で被覆されて上記インクの浸透が防止されていることを特徴とする再使用可能な記録用紙。
【００１０】
７．水溶性染料、油溶性染料および顔料から選ばれた色素、アニオン性、ノニオン性およびカチオン性の親水基から選ばれた基を有する水溶性重合体、さらに必要に応じて水溶性有機溶剤を含有してなり、記録用紙上に記録した記録画像が記録用紙面上に固着性を有し、かつ上記記録画像が水で洗浄可能であることを特徴とする着色インク。
【００１１】
８．前記７に記載のインクで記録された前記６に記載の記録用紙が不要になった後、該画像記録用紙の記録画像を水によって除去することを特徴とする記録用紙の再生方法。
【００１２】
９．記録用紙にインクジェット記録装置で記録し、該記録されて湿潤している記録用紙を加熱して乾燥することを特徴とするインクジェット記録方法。
１０．記録された記録用紙を加熱乾燥する装置を具備することを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、従来使用されているインクジェット記録装置などの記録機器に、記録用紙の乾燥装置を装備させ、再生可能な記録用紙と着色インクを装填して使用し、記録は通常と同様に行い、記録されて湿潤している記録用紙を乾燥し、得られた情報記録用紙の文字や画像などは通常の条件では保存可能であり、不要となった情報記録用紙は水で容易に洗浄でき、再生された記録用紙はまた同様に使用できる経済的で、簡便で、容易に使用される記録方法であり、また、文房具に対しても同様に対応でき、省資源、経費節減の社会の要望に対応する記録方法を提供することができる。
【００１４】
本発明の記録方法としては、情報を記録する従来公知の記録装置が挙げられる。記録装置としては、インクジェット記録装置、例えば、ピエゾ方式あるいはサーマル方式が使用される。また、筆記具としては、日常生活で重用されている着色インクが使用されるボールポイントペン、サインペン、ファイバーペン、万年筆、筆ペンあるいは毛筆が挙げられる。
【００１５】
本発明の記録用紙の用途は、保存の必要のない文書や図面、あるいは文書の下書きなどに使用される。例えば、インクジェット記録装置を使用する文書の記録や画像の記録である。例えば、合成紙を使用して個人的な文書や事務用のビジネス文書、表、グラフ、図面などの作成であり、また、ボールポイントペンなどを使用して、文書の作成やメモを記入、あるいは毛筆を用いて毛筆書き、書道の練習などの使い方がある。また、合成紙やプラスチックフィルムは前記した文書用などに止まらず、機械、建設、土木、電気、電子工業分野など各種の産業分野おいても使用される。例えば、設計図面、回路図面、さらには印刷産業の印刷製版の校正などに使用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下に好ましい実施の形態を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。まず初めに、本発明の再使用可能な記録用紙について説明する。
本発明の記録用紙の基材としては、使用後、不要になった記録用紙を再生するために水中に浸漬したり、水噴霧あるいは水流など、水で洗浄する際にも記録用紙の品質が劣化せず、再利用されうる状態に再生できることが必要であり、実質的に吸水性を有しない基材よりなる紙、合成紙あるいはフィルムが使用される。さらにその記録用紙は着色インクによって記録された文字や画像が記録用紙の内部に浸透してしまっては水で洗い流すことは困難である。そのため用紙の表面を水不溶性ないし水難溶性樹脂で被覆することにより、インクの浸透を防止している。
【００１７】
前記した実質的に吸水性を有しない記録用紙の基材は特に限定はされず、公知の基材が使用され、焼却の際にも酸性ガスなどの有害物を排出することがない素材からなる基材が望ましい。プラスチックスを素材とするものでは、従来公知の合成紙あるいはプラスチックフィルムが挙げられる。合成紙としては、例えば、ポリプロピレン樹脂などのポリオレフィン樹脂あるいはポリエチレンテレフタレート樹脂などのポリエステル樹脂などが使用され、それに体質顔料や白色顔料を添加する、あるいは多孔体化するなどの公知の方法で不透明化して使用される。また、紙を素材とするものでは、公知の方法で水不溶性ないし水難溶性樹脂あるいはワックスを含浸加工させた防水加工紙が挙げられる。用紙は記録、筆記などの記録をする必要があることから、いずれも平滑な表面と強度を有することが必要とされる。
【００１８】
記録用紙表面にインクの浸透を防止するための被覆用樹脂（重合体）としては、従来公知の水不溶性ないし水難溶性重合体が挙げられ、例えば、エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレンなどからなるオレフィン系（共）重合体、アルキル（Ｃ1〜Ｃ30）（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどからなる（メタ）アクリル系（共）重合体、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの２塩基酸の（Ｃ1〜Ｃ30）アルコールのモノエステルおよびジエステルなどの不飽和カルボン酸エステル類からなる（共）重合体、スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、塩化ビニルなどからなるビニル系（共）重合体などの付加重合体；ポリエステル系、ポリウレタン系などの縮合重合体；メラミン樹脂系、エポキシ樹脂系などの熱硬化性樹脂などが挙げられる。
【００１９】
上記の重合体からなる被覆は、着色インクに対して親和性を有することが好ましく、例えば、カルボキシル基、スルホン基、水酸基、ポリアルキレンオキサイド基などの親水性基、（Ｃ1〜Ｃ4）低級エステル基などの溶剤親和性基を有する重合体を使用して形成することが好ましい。
【００２０】
また、上記被覆に耐水性や強度を付与するために、架橋形成性重合体を使用することも好ましい。被覆の形成には上記の熱硬化性樹脂を使用するほか、単独あるいは架橋剤（反応性共単量体）と共に加熱硬化反応により被覆が網状化して水に不溶性になる重合体を使用することができる。反応性共単量体としては従来公知のものが使用され、例えば、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、グリシジルメタクリレート、無水マレイン酸、上記の（メタ）アクリル酸などのカルボキシル基を有する単量体、ヒドロキシアルキル（Ｃ2〜Ｃ4）（メタ）アクリレートなどの水酸基を有する単量体などが挙げられる。
【００２１】
架橋剤としては、上記の架橋形成性重合体の有する反応基に合わせて従来公知の架橋剤、例えば、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテルなどのエポキシ系、ペンタエリスリトール−ヘキサメチレンジイソシアネートアダクト、ペンタエリスリトール−トリレンジイソシアネートアダクトなどのイソシアネート系、ポリエチレングリコール−ヘキサメチレンポリウレタンポリカルボジイミド、ポリグリセロール−ヘキサメチレンポリウレタンポリカルボジイミドなどのカルボジイミド系、テトラメトキシメチロールメラミン、ヘキサメトキシメチロールメラミン、それらの初期縮合物などのメチロールメラミン系などが挙げられる。
【００２２】
上記重合体の溶解媒体あるいは分散媒体としては、公知の低級（Ｃ1〜Ｃ3）アルコール類、多価アルコール類、それらのアルキル（Ｃ1〜Ｃ6）モノエーテル、ジエーテル、モノエーテル・モノアセテート、エステル類、ケトン類、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素などの有機溶剤、水の単独あるいは混合媒体が使用される。上記の重合体あるいは架橋剤を加えた被覆用塗布液は、常法に従い基材の表面に塗布、印刷、浸漬、吹きつけなどの加工方法で塗布することによりインクの浸透を防止する被覆が形成される。上記塗布液の塗布量は固形分で０．５〜１０ｇ／ｍ2程度であることが好ましい。
【００２３】
本発明に使用される着色インクは、色素および水溶性重合体、さらに必要に応じて水溶性有機溶剤を含有する。代表的な着色インクとしては、インクジェット記録用インクとして、文書作成用を主体にしたブラック色インク、カラー印刷用のシアン色、マゼンタ色、イエロー色の三原色インク、さらにカラー写真記録の発色を考慮したスカイブルー色、ピンク色、レッド色、オレンジ色、グリーン色、バイオレット色インクなどが挙げられる。文房具用としては、文字筆記用のブラック色インク、さらに文章の修正、補正やメモなどのための色ペン用として赤色、青色インクなど、蛍光ペン用として蛍光黄色、蛍光ピンク色、蛍光青色インクなどが挙げられる。
【００２４】
上記インクの調製に使用される色素としては、前記記録用紙を使用後、不要になった後、洗浄して再生する際に容易に溶解除去される色素であることが望ましく、また、使用する目的から長期保存を前提にした耐光性などの耐久性は必ずしも必要としない。従って使用する色素としては、水溶性染料が最も望ましい。特に安全性を考慮すると食品用色素に分類されている水溶性染料が好ましい。また、油溶性染料や顔料も水溶性重合体との組み合わせによって水で容易に洗浄されるインク組成で使用される。これら色素はそれぞれ単独にあるいは組み合わせて使用される。使用される水溶性染料、油溶性染料および顔料は「カラーインデックス」などに記載の従来公知の水溶性染料、油溶性染料および顔料などが挙げられる。
【００２５】
水溶性染料および水溶性重合体の選定に際しては、使用する記録用紙の再生用洗浄水のｐＨあるいは添加される洗剤組成物のイオン性が中性、アルカリ性あるいは酸性であるかによって適切に組み合わされ、決められる。洗浄水の組成が中性あるいはアルカリ性である場合には、着色インク中に添加される水溶性重合体の親水性基はアニオン性かノニオン性親水性基であり、また、使用する染料は酸性染料および直接染料である。また、洗浄水の組成が酸性ないし中性の場合には着色インク中に添加される水溶性重合体の親水性基は中性またはカチオン性親水性基であり、使用する染料は塩基性染料である。
【００２６】
実用的に好ましい組み合わせを挙げると、洗浄水としては中性の水道水あるいは温湯が使用され、これらには、アニオン性またはノニオン性の中性界面活性剤を添加してもよい。使用される着色インクの色素として酸性染料または直接染料、特に好ましくは食品用色素を使用し、アニオン性またはノニオン性の水溶性重合体が添加された着色インクが好ましい。
【００２７】
本発明の着色インクは用途によってそれぞれの公知の組成、物性などに準じて作成される。例えば、インクジェット記録装置に使用される着色インクとして、ピエゾ方式あるいはサーマル方式であるかによってそれぞれの性能を付与される。また、筆記具に使用される場合も、ボールポイントペン、サインペン、ファイバーペン、万年筆、筆ペンまたは毛筆用の着色インクの組成に準じて調製される。
【００２８】
着色インク中における色素の含有量は記録画像の発色濃度、彩度、光沢などの記録画質を充分に満足させ、乾燥性、耐擦過性などの堅牢性を満足させることなどで適正濃度があり、また、着色インクとしての粘度および保存安定性を満足させることも重要なファクターである。これらの点から色素の含有量は発色性によって一概に決められるものではないが、一般的に染料を使用する場合には全インクに対して０．３〜１０質量％、油溶性染料あるいは顔料を使用する場合には１〜２０質量％であることが好ましい。
【００２９】
また、着色インクに水溶性重合体を添加することによって、記録や筆記された文字や画像などの記録の色濃度、描線のかすれ、不連続、不均一などの記録品質、固着性、耐擦過性、耐湿性などの物性が付与され、また、水による用紙の再生時には色素が容易に洗浄されるという効果を有する。
【００３０】
上記水溶性重合体としては、実用的には使用後の水による洗浄も考えるとアルカリ可溶性重合体を使用するのが好ましい。アルカリ水溶液に可溶な重合体であれば特に限定されないが、水溶性基としてはアニオン性を有する重合体で、さらにノニオン性あるいはカチオン性を付与してもよい。固着性などの物性および再溶解性などから、重合体の重量平均分子量としては１，０００〜５０，０００であり、好ましくは分子量が３，０００〜４０，０００の重合体を使用する。
【００３１】
上記重合体を形成するアニオン性基を有する単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸などのα，β−エチレン性不飽和カルボン酸、マレイン酸、イタコン酸などの不飽和２塩基酸およびそれらのハーフアルキル（Ｃ1〜Ｃ18）エステルなど、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、ヒドロキシアルキル（Ｃ2〜Ｃ4）（メタ）アクリレートの硫酸エステルなど、ノニオン性基を有する単量体としては、上記したα，β−エチレン性不飽和カルボン酸類のエチレングリコールエステル、ポリエチレングリコールエステル、アルコキシポリエチレングリコールエステル、グリセリル（メタ）アクリレートなど、カチオン性基を有する単量体としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、３−（トリメチルアンモニウムクロライド）−２−ヒドロキシ−プロピルメタクリレート、ビニルピリジンなどの親水性単量体が挙げられる。
【００３２】
前記インクによる画像に皮膜形成性をもたらす疎水性共単量体としては、スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、（メタ）アクリル酸の脂肪族、脂環式、芳香族アルコール（Ｃ1〜Ｃ30）エステル、アルコキシ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル（Ｃ2〜Ｃ4）エステルなどのα，β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族、脂環式、芳香族アルコールエステルなど、酢酸ビニル、ブタジエン、イソプレン、エチレン、プロピレン、ブチレンなどが挙げられる。
【００３３】
上記重合体としては、上記のアニオン性を主体とする親水性単量体と疎水性共単量体とからなる親水性ランダム共重合体、親水性グラフト共重合体あるいは親水性ブロック共重合体などが挙げられる。アニオン性単量体の共重合量は単量体のアニオン性親水基の種類や他の共単量体の性質にもよるので一概には決められないが、水による洗浄性を重視し、洗浄の容易性および洗浄後に用紙に記録の痕跡が残存しないことから設定することが好ましい。例えば、アニオン性単量体の共重合の量としては凡そ１０質量％〜７０質量％、好ましくは凡そ２０質量％〜５０質量％であり、また、ノニオン性単量体を凡そ１０質量％〜３０質量％添加した場合には凡そ５質量％〜４０質量％、好ましくは凡そ１０質量％〜３０質量％である。
【００３４】
この重合体を水性媒体に可溶化するために使用するアルカリとしては、特に限定されないが、臭気や皮膚に対する影響を考えると、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの水酸化アルカリ金属、アンモニア、第一級、第二級もしくは第三級の有機アミンなどであり、特に室内で取り扱うことで臭気のないことや作業者に対する影響を考えると、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、（モノ−、ジ−、トリ−）エタノールアミンなどが好ましい。
【００３５】
着色インク中における色素に対する水溶性重合体の添加量は、前記色素の発色性や充分な物性および再生時の易溶解性などの性質を付与する量であり、水溶性染料に対しては５〜１００質量％、油溶性染料、顔料に対して１０〜２００質量％が好ましく、さらに好適には２０〜１００質量％である。
【００３６】
本発明の着色インクとしては水性インクと溶剤系インクとがあるが、有機溶剤を含有するインク、特に水と水溶性有機溶剤との混合溶媒をインクの媒体としているインクが好ましい。インクが水溶性有機溶剤を含有することによって記録用紙の被覆表面に対しても良く濡れて、例えば、インクジェット記録装置のノズルから吐出されたインク滴が弾かれずに記録用紙表面に記録される。筆記具の場合も同様にインクが弾かれずに筆記される。
【００３７】
インクの液媒体である水としてはイオン交換水（脱イオン水）を使用するのが好ましい。なお、インク中の水の含有量は、通常１０〜７０質量％、好ましくは２０〜５０質量％である。また、水溶性有機溶剤としては、（Ｃ1〜Ｃ3）低級アルコール、アルキレン（Ｃ2〜Ｃ6）グリコール、ポリアルキレン（Ｃ2〜Ｃ3）グリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン、（モノ〜トリ−）エチレングリコールモノアルキル（Ｃ1〜Ｃ4）エーテル、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなどが使用される。溶剤系インクの媒体としては、上記の水溶性有機溶剤およびアルキル（Ｃ4〜Ｃ8）アルコール、および上記の水酸基を有する有機溶剤のアルキル（Ｃ1〜Ｃ8）エーテル誘導体、アルキル（Ｃ1〜Ｃ8）カルボン酸エステル誘導体などが使用される。これらの溶剤は、また、インクジェット記録装置のノズルや文房具のペン先の乾燥防止機能や染料の溶解促進などの機能も有する。
【００３８】
本発明の着色インクは、上記の成分の他に必要に応じて所望の物性値をもつインクとするために、上記以外の界面活性剤、消泡剤、防腐剤などを添加することができる。さらにノズルやペン先の乾燥防止剤として尿素、チオ尿素、エチレン尿素またはそれらの誘導体を含有することもできる。
【００３９】
本発明のインクで湿潤している記録用紙を加熱乾燥する装置は、インクジェット記録装置にインラインであるいはオフラインで装備される。加熱方法としては、加熱送風乾燥機による温風や熱風加熱、赤外ランプによる赤外線乾燥、熱ロール加熱、誘電加熱などの通常の方法で行われる。
【００４０】
記録用紙の再生方法については、前記したように使用済みで不要になった記録用紙は、水中に浸漬、水噴霧ないし水流など、水に接触することで紙の表面に記録あるいは筆記された文字、画像などが洗い流される。表面の水分は直接に、または搾り取り、ふき取りを行なって、放置乾燥、常温や加温風による送風乾燥、赤外線乾燥機での乾燥、熱ロール加熱、誘電加熱での乾燥など、公知の方法で乾燥され、記録用紙が再生される。
【実施例】
【００４１】
次に具体的な実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。なお、文中の「部」および「％」は特に断りのない限り質量基準である。
実施例１（記録用紙の調製）
記録用紙基材として、ポリプロピレンに亜硫酸カルシウムを添加した材料を使用した合成紙（厚み：１３５μｍ、坪量：８９ｇ／ｍ2）を準備した。用紙の表面を、インクの浸透を防止するための樹脂溶液として、マレイン酸変性スチレン−エチレン／ブチレン−スチレントリブロック共重合体（スチレン含有率：３０％、マレイン酸変性率：１．７％）の３．３％メチルエチルケトン／トルエン（質量比；４０：６０）溶液（以下、「浸透防止用樹脂溶液−１」と称する。）を準備した。上記の合成紙を上記浸透防止用樹脂溶液−１に浸漬し、樹脂を固形分換算で４ｇ／ｍ2の量を塗布した。室温で３０分間風乾し、８０℃にて１時間乾燥し、インク浸透防止記録用紙（「インク浸透防止記録用紙−１」と称する）を得た。
【００４２】
実施例２（水性着色インクの調製）
（ａ）水溶性重合体の合成
攪拌機、逆流コンデンサー、温度計、窒素導入管および滴下装置を取り付けた反応装置に、ジエチレングリコールモノブチルエーテル１００部とエタノール１００部とを添加し、湯浴にて８０℃に加温した。また、別容器にスチレン２０部、２−エチルヘキシルアクリレート１００部、メタクリル酸４０部、ジメチルアミノエチルメタクリレート４０部およびアゾビスイソブチルニトリル（ＡＩＢＮ）５部を混合攪拌して均一溶液のモノマー混合液を作成した。反応系中にＡＩＢＮの１部およびモノマー混合溶液の１／３を仕込み、ついで８０℃に保ちながら残モノマー混合溶液を２時間かけて滴下した。滴下終了後、１時間後にＡＩＢＮを１部添加し、さらに４時間重合した。重合溶液を冷却後、水酸化カリウム２６．１部を水７３．９部に溶解したアルカリ水溶液を添加して、固形分４２．３％のランダム型コポリマーであるアクリル樹脂溶液を得た。分子量はＧＰＣで測定し、ポリスチレン換算で重量平均分子量１５，０００であった。得られた樹脂溶液に水を加えて４０％に希釈した（以下、「水溶性重合体−１」と称する）。
【００４３】
（ｂ）インクジェット記録用インクの調製
インクジェット記録用インクの黒色染料としてＣ．Ｉ．フードブラック２を濃度１０％となるように水に溶解した。上記で得た１０％黒色染料水溶液３０部に対し、水溶性重合体−１を１０部、エチレングリコール１０部、グリセリン２０部、サーフィノール８２（エア・プロダクツ社製）１部および水２９部の混合液７０部を加え、十分攪拌した後、ポアサイズ５μｍのメンブランフィルターで濾過を行い、インクジェット記録用黒色インクを得た。
【００４４】
同様にして、赤色染料としてＣ．Ｉ．アシッドレッド２４９、青色染料としてＣ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９、黄色染料としてＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー２３のそれぞれの１０％水溶液を準備した。上記のインクジェット記録用黒色インクの調製方法に従い、上記の黒色染料水溶液に代えて、上記の各色染料水溶液を使用し、インクジェット記録用マゼンタ色インク、シアン色インクおよびイエロー色インクをそれぞれ調製した。
【００４５】
実施例３（水性着色インクの評価）
（ａ）実施例２（ｂ）で得られたそれぞれのインクをピエゾ方式のインクジェット記録装置のインクカートリッジに充填し、インクジェット記録装置により実施例１で得られたインク浸透防止記録用紙−１に記録し、加熱送風乾燥装置で熱風乾燥した。黒色インクによる文字記録は鮮明に記録され、十分読めるものであり、カラー記録画像も各色とも鮮明に記録され、十分な記録品質が得られた。また保存中に用紙の裏面への転移などの現象も起こさなかった。
【００４６】
（ｂ）記録された記録用紙の再生と再使用
上記（ａ）で得られた黒色記録およびカラー画像の記録された記録用紙を水で洗浄した。記録画像は容易に洗い流された。付着している水分を加熱送風乾燥装置で温風乾燥し、使用前と同様な完全に白色の記録用紙を再生させた。再生された記録用紙に再度上記（ａ）と同様にしてインクジェット記録した。記録は十分であり、また、上記と同様にして水洗浄、乾燥により再度、再生された。この記録−洗浄を１０回繰り返したが、記録−再生は十分行なわれ、記録品質に問題がなかった。
【００４７】
実施例４（ボールポイントペンの調製と記録用紙の評価）
（ａ）ボールポイントペン用インクの調製
実施例２で調製した黒色、赤色、青色の水性着色インクをそれぞれ０．５ｍｍのステンレスボールを装填したボールポイントペンのインクカートリッジに充填し、ボールポイントペンを調製した。実施例１で得られた白紙のインク浸透防止記録用紙−１に黒色のペンを用いて文章を作成し、赤色、青色のペンを用いて注釈、メモなどを記入した。また、実施例３（ａ）のインクジェット記録装置で文書を記録した記録用紙に黒色ペンで文章を追加し、また、赤色、青色の注釈、メモなどを記入し、赤外線ランプ乾燥装置で赤外乾燥した。
【００４８】
（ｂ）筆記された記録用紙の再生と再使用
上記（ａ）で得られた黒色の文章や赤色、青色の文字の書かれた記録用紙を水で洗浄した。文字や記録は容易に洗い流された。付着している水分を温風乾燥し、使用前と同様な完全に白色の記録用紙を再生させた。再生された記録用紙に再度上記（ａ）と同様にして筆記した。文字は十分に読め、また、上記と同様にして水洗浄、加熱送風乾燥装置で温風乾燥により再度、再生された。この筆記および洗浄を１０回繰り返したが、筆記および再生に問題はなかった。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明の記録方法では、記録剤として水可溶性の文字や画像などを形成する着色インクを使用し、記録用紙は合成紙などの耐水性基材の表面に水不溶性ないし水難溶性樹脂を被覆することによりインクの浸透を防止し、かつ着色インクに水溶性有機溶剤を含有させて、インクを弾かないようにして、文字や画像を記録できるようにし、記録された文字、画像などは記録装置にインラインあるいはオフラインで装備する乾燥装置で乾燥することによって摩擦や湿気などには耐久性を有して通常の保存状態では文字、画像などは読める状態で維持でき、さらに、使用後、不要となった情報記録用紙は直接水道水によりあるいは安価な洗浄機器を使用して水で洗浄することにより文字や画像などを容易に洗い流すことができ、次いで乾燥することによって記録用紙を再生することができる。