(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
管状に形成されて光を透過する第１電極と、前記第１電極の内側面に形成されたエレクトロルミネッセンス層と、前記エレクトロルミネッセンス層の内側面に形成された第２電極とを備えたエレクトロルミネッセンス装置の製造方法において、
前記第１電極の内側にエレクトロルミネッセンス層形成液を導入した後に、該第１電極の内側に加圧エアーを圧送しつつ該第１電極の内側から前記エレクトロルミネッセンス層形成液を導出して前記第１電極の前記内側面に前記エレクトロルミネッセンス層形成液の液状膜を形成し、該液状膜を乾燥することによって前記エレクトロルミネッセンス層を形成するようにしたことを特徴とするエレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
【請求項２】
請求項１に記載のエレクトロルミネッセンス装置の製造方法において、
前記エレクトロルミネッセンス層の内側に第２電極形成液を導入・導出し、前記エレクトロルミネッセンス層の前記内側面に形成した前記第２電極形成液の液状膜を乾燥して前記第２電極を形成するようにしたことを特徴とするエレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のエレクトロルミネッセンス装置の製造方法において、
光を透過する管状部材の内側に第１電極形成液を導入・導出し、前記管状部材の前記内側面に形成した前記第１電極形成液の液状膜を乾燥して前記第１電極を形成するようにしたことを特徴とするエレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１つに記載のエレクトロルミネッセンス装置の製造方法において、
前記第１電極の外側に、前記エレクトロルミネッセンス層への外気の侵入を遮断する封止層を形成するようにしたことを特徴とするエレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１つに記載のエレクトロルミネッセンス装置の製造方法において、
前記エレクトロルミネッセンス層は、前記第１電極の前記内側面に形成された正孔輸送層と、前記正孔輸送層の内側面に形成された発光層とを備え、
前記第１電極の内側に正孔輸送層形成液を導入・導出し、前記第１電極の前記内側面に形成した前記正孔輸送層形成液の液状膜を乾燥して前記正孔輸送層を形成した後に、前記正孔輸送層の内側に発光層形成液を導入・導出し、前記正孔輸送層の前記内側面に形成した前記発光層形成液の液状膜を乾燥して前記発光層を形成するようにしたことを特徴とするエレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか１つに記載のエレクトロルミネッセンス装置の製造方法において、
前記エレクトロルミネッセンス層は、前記第１電極の前記内側面に形成された発光層と、前記発光層の内側面に形成された正孔輸送層とを備え、
前記第１電極の内側に発光層形成液を導入・導出し、前記第１電極の前記内側面に形成した前記発光層形成液の液状膜を乾燥して前記発光層を形成した後に、前記発光層の内側に正孔輸送層形成液を導入・導出し、前記発光層の前記内側面に形成した前記正孔輸送層形成液の液状膜を乾燥して前記正孔輸送層を形成するようにしたことを特徴とするエレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エレクトロルミネッセンス装置の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、棒状の発光装置には、ガラス管内に封入された希ガス等の放電現象を利用する蛍光灯やネオン管等が知られている。しかし、これら放電現象を利用した発光装置は、その小型化や低消費電力化が困難であるといった問題を有していた。そこで、近年では、小型化と低消費電力化の双方を解決可能にする棒状の発光装置として、棒状部材の外周面にエレクトロルミネッセンス（以下単に、「ＥＬ」という。）素子を有した棒状のエレクトロルミネッセンス装置（以下単に、「ＥＬ装置」という。）が注目されている。
【０００３】
こうしたＥＬ装置の製造方法には、可撓性のシート基板上に、第１電極（陽極）、有機層、第２電極（陰極）を順次積層して、そのシート基板を支持棒に巻付ける巻付け法や、棒状の陰極に、順次有機層、陽極、封止層を蒸着する蒸着法が知られている（例えば、特許文献１及び特許文献２）。
【特許文献１】特開平１１−２６５７８５号公報
【特許文献２】特開２００５−１０８６４３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に記載の巻付け法では、シート基板上に形成したＥＬ素子を曲折して支持棒の外周面に巻付けている。そのため、支持棒が小型化されると、巻付けたＥＬ素子の各層に、過剰な圧縮ストレスや伸張ストレスが掛かるようになる。その結果、各層の電気的特性の劣化を招いて、ひいてはＥＬ装置の生産性を損なう問題があった。
【０００５】
また、特許文献２に記載の蒸着法では、指向性の強い蒸着によって各層を順次積層している。そのため、ＥＬ装置のサイズの大型化や形状の複雑化の要請に対して、均一な膜厚の有機層や陰極の形成が困難となり、その生産性を著しく低下させる問題があった。
【０００６】
本発明は、上記問題を解決するためになされたものであり、その目的は、サイズや形状の変更を容易にして生産性を向上したエレクトロルミネッセンス装置の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明のエレクトロルミネッセンス装置（以下単に、「ＥＬ装置」という。）の製造方法は、管状に形成されて光を透過する第１電極と、前記第１電極の内側面に形成されたエレクトロルミネッセンス層（以下単に、「ＥＬ層」という。）と、前記エレクトロルミネッセンス層の内側面に形成された第２電極とを備えたエレクトロルミネッセンス装置の製造方法において、前記第１電極の内側にエレクトロルミネッセンス層形成液を導入した後に、該第１電極の内側に加圧エアーを圧送しつつ該第１電極の内側から前記エレクトロルミネッセンス層形成液を導出して前記第１電極の前記内側面に前記エレクトロルミネッセンス層形成液の液状膜を形成し、該液状膜を乾燥することによって前記エレクトロルミネッセンス層を形成するようにした。
【０００８】
本発明のＥＬ装置の製造方法によれば、ＥＬ層形成液を第１電極の内側に導入・導出することによって、第１電極の内側面に沿うＥＬ層形成液の液状膜を形成することができる。そして、ＥＬ層形成液の液状膜を乾燥することによって、第１電極の内側面に沿った、均一な膜厚のＥＬ層を形成することができる。従って、第１電極（ＥＬ装置）のサイズや形状の変更を容易にすることができ、ＥＬ装置の生産性を向上することができる。
【０００９】
このＥＬ装置の製造方法において、前記ＥＬ層の内側に第２電極形成液を導入・導出し、前記ＥＬ層の前記内側面に形成した前記第２電極形成液の液状膜を乾燥して前記第２電極を形成するようにした。
【００１０】
このＥＬ装置の製造方法によれば、ＥＬ層の内側面に形成した第２電極形成液の液状膜を乾燥するため、ＥＬ層の内側面に沿った、均一な膜厚の第２電極を形成することができる。従って、第２電極の膜厚不良を回避することができ、ＥＬ装置の生産性を、さらに向上することができる。
【００１１】
このＥＬ装置の製造方法において、光を透過する管状部材の内側に第１電極形成液を導入・導出し、前記管状部材の前記内側面に形成した前記第１電極形成液の液状膜を乾燥して前記第１電極を形成するようにした。
【００１２】
このＥＬ装置の製造方法によれば、管状部材の内側面に形成した第１電極形成液の液状膜を乾燥するため、管状部材の内側面に沿った、均一な膜厚の第１電極を形成することができる。従って、第１電極の膜厚不良を回避することができ、ＥＬ装置の生産性を、さらに向上することができる。
【００１３】
このＥＬ装置の製造方法において、前記第１電極の外側に、前記ＥＬ層への外気の侵入を遮断する封止層を形成するようにした。
このＥＬ装置の製造方法によれば、封止層が外気の侵入を遮断する分だけ、管状部材の内側面に形成した第１電極、ＥＬ層、第２電極の安定性を向上することができる。ひいては、ＥＬ装置の生産性を、さらに向上することができる。
【００１５】
このＥＬ装置の製造方法において、前記ＥＬ層は、前記第１電極の前記内側面に形成された正孔輸送層と、前記正孔輸送層の内側面に形成された発光層とを備え、前記第１電極の内側に正孔輸送層形成液を導入・導出し、前記第１電極の前記内側面に形成した前記正孔輸送層形成液の液状膜を乾燥して前記正孔輸送層を形成した後に、前記正孔輸送層の内側に発光層形成液を導入・導出し、前記正孔輸送層の前記内側面に形成した前記発光層形成液の液状膜を乾燥して前記発光層を形成するようにした。
【００１６】
このＥＬ装置の製造方法によれば、第１電極（ＥＬ装置）のサイズや形状の変更を容易にすることができ、第１電極の内側面に沿った均一な膜厚の正孔輸送層及び発光層を順次形成することができる。その結果、積層構造からなるＥＬ層を有したＥＬ装置の生産性を向上することができる。
【００１７】
このＥＬ装置の製造方法において、前記ＥＬ層は、前記第１電極の前記内側面に形成された発光層と、前記発光層の内側面に形成された正孔輸送層とを備え、前記第１電極の内側に発光層形成液を導入・導出し、前記第１電極の前記内側面に形成した前記発光層形成液の液状膜を乾燥して前記発光層を形成した後に、前記発光層の内側に正孔輸送層形成液を導入・導出し、前記発光層の前記内側面に形成した前記正孔輸送層形成液の液状膜を乾燥して前記正孔輸送層を形成するようにした。
【００１８】
このＥＬ装置の製造方法によれば、第１電極（ＥＬ装置）のサイズや形状の変更を容易にすることができ、第１電極の内側面に沿った均一な膜厚の発光層及び正孔輸送層を順次形成することができる。その結果、積層構造からなるＥＬ層を有したＥＬ装置の生産性を向上することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明を具体化した一実施形態を図１〜図６に従って説明する。図１は、エレクトロルミネッセンス装置（以下単に、「ＥＬ装置」という。）を示す概略斜視図であって、図２は、図１のＡ−Ａ線断面図である。
【００２０】
図１に示すように、ＥＬ装置１０は、管状部材としてのチューブ１１を有している。チューブ１１は、光透過性の絶縁材料からなる断面円形状のチューブであって、例えば各種ガラス材料等の無機材料、あるいはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート等の樹脂材料で形成されている。本実施形態のチューブ１１は、内径が約５ｍｍ、長さが約２００ｍｍで形成されているが、これに限らず、その内周面１１ｂに後述する各種液状膜を形成可能なサイズであればよい。
【００２１】
チューブ１１の外周面１１ａには、図１及び図２の２点鎖線で示すように、チューブ１１の全体を覆う封止層１２が形成されている。封止層１２は、ガスバリヤ性を有した光透過性の無機あるいは有機高分子膜であって、チューブ１１内への水分や酸素等の侵入を遮断するようになっている。
チューブ１１の内側面（内周面１１ｂ）には、第１電極としての陽極層１３が形成されている。陽極層１３は、チューブ１１の内周面１１ｂの全体にわたって均一な膜厚で形成される光透過性の陽極である。陽極層１３は、仕事関数の大きい導電性材料（陽極層形成材料：例えば、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ−Ｔｉｎ−Ｏｘｉｄｅ）、ＳｎＯ２、Ｓｂ含有ＳｎＯ２、Ａｌ含有ＺｎＯ等の無機酸化物、あるいはポリチオフェンやポリピロール等の透明導電樹脂等）によって形成されている。そして、陽極層１３は、ＥＬ装置１０を駆動するための駆動電源を供給する電源装置Ｇの一端に電気的に接続されて、後述する正孔輸送層１４に正孔を注入するようになっている。
陽極層１３の内側面（内周面１３ａ）には、エレクトロルミネッセンス層（以下単に、「ＥＬ層」という。）を構成する正孔輸送層１４が形成されている。正孔輸送層１４は、前記陽極層１３の内周面１３ａの全体にわたって均一な膜厚で形成される有機層である。本実施形態の正孔輸送層１４は、その膜厚が特に限定されないが、正孔輸送層１４の厚さが薄すぎると、ピンホールが生じる虞があり、一方、正孔輸送層１４が厚過ぎると、正孔輸送層１４の透過率が劣化して、後述する発光層１５の発光色の色度（色相）が変化してしまう虞がある。そのため、１０〜１５０ｎｍ程度であるのが好ましく、５０〜１００ｎｍ程度であるのがより好ましい。正孔輸送層１４を構成する正孔輸送層材料は、共役系の有機化合物で形成されて、その電子雲の広がりによる性質上、陽極層１３から注入された正孔を後述する発光層１５まで輸送する機能を有する。
【００２２】
本実施形態の正孔輸送層材料は、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（以下単に、「ＰＥＤＯＴ」という。）であるが、これに限らず、以下に示すような、各種低分子の正孔輸送層材料や各種高分子の正孔輸送層材料を利用することができ、これらのうちの１種又は２種以上を組み合わせて利用することもできる。
低分子の正孔輸送層材料としては、例えば、ベンジジン誘導体、トリフェニルメタン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、スチリルアミン誘導体、ヒドラゾン誘導体、ピラゾリン誘導体、カルバゾール誘導体、ポルフィリン化合物等を利用することができる。
【００２３】
高分子の正孔輸送層材料としては、例えば、上記低分子構造を一部に含む（主鎖あるいは側鎖にする）高分子化合物、あるいはポリアニリン、ポリチオフェンビニレン、ポリチ
オフェン、α−ナフチルフェニルジアミン、「ＰＥＤＯＴ」とポリスチレンスルホン酸との混合物（Ｂａｙｔｒｏｎ  Ｐ、バイエル社商標）、トリフェニルアミンやエチレンジアミン等を分子核とした各種デンドリマー等を利用することができる。
【００２４】
上記する低分子の正孔輸送材料を用いる場合、正孔輸送層材料の中には、必要に応じて、バインダー（高分子バインダー）を添加するようにしてもよい。バインダーとしては、電荷輸送を極度に阻害せず、かつ、可視光の吸収率が低いものを用いるのが好ましく、具体的には、ポリエチレンオキサイド、ポリビニリデンフロライド、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサン等のうちの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。また、このバインダーには、上記する高分子系の正孔輸送材料を用いてもよい。
正孔輸送層１４の内側面（内周面１４ａ）には、ＥＬ層を構成する発光層１５が形成されている。発光層１５は、前記正孔輸送層１４の内周面１４ａの全体にわたって均一な膜厚で形成される有機層である。発光層１５の膜厚は、特に限定されないが、１０〜１５０ｎｍ程度であるのが好ましく、５０〜１００ｎｍ程度であるのがより好ましい。発光層１５の厚さを前記範囲とすることにより、正孔と電子との再結合が効率よくなされ、発光層１５の発光効率を、より向上させることができる。発光層１５を構成する発光層材料は、前記陽極層１３と後述する陰極層１６との間の電圧印加時に、陽極層１３側からの正孔と、後述する陰極層１６側からの電子を注入することができものである。そして、発光層１５は、正孔と電子が再結合するときに、放出するエネルギーによってエキシトン（励起子）を生成し、このエキシトンが基底状態に戻るエネルギー放出によって、蛍光や燐光を発する（発光する）ようになっている。
【００２５】
本実施形態の発光層材料は、フルオレン−ジチオフェンコポリマー（以下単に、「Ｆ８Ｔ２」という。）であるが、これに限らず、以下に示すような、公知の各種低分子の発光層材料や、各種高分子の発光層材料を利用することができ、これらのうちの１種又は２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００２６】
低分子の発光層材料としては、例えば、シクロペンタジエン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、トリフェニルアミン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、チオフェン環化合物、ピリジン環化合物、ペリノン誘導体、ペリレン誘導体、クマリン誘導体物、アルミキノリノール錯体、ベンゾキノリノールベリリウム錯体、ベンゾオキサゾール亜鉛錯体、ベンゾチアゾール亜鉛錯体、アゾメチル亜鉛錯体、ポルフィリン亜鉛錯体、ユーロピウム錯体等の金属錯体等を利用することができる。
【００２７】
高分子の発光層材料としては、例えば、ポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリアセチレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリビニルカルバゾール、ポリフルオレノン誘導体、ポリキノキサリン誘導体、ポリビニレンスチレン誘導体、及びそれらの共重合体、トリフェニルアミンやエチレンジアミン等を分子核とした各種デンドリマー等を利用することができる。
【００２８】
発光層１５の内側面（内周面１５ａ）には、第２電極としての陰極層１６が形成されている。陰極層１６は、前記発光層１５の内周面１５ａの全体にわたって均一な膜厚で形成される陰極である。陰極層１６は、仕事関数の低い導電性材料（例えば、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｅｒ、Ｅｕ、Ｓｃ、Ｙ、Ｙｂ、Ａｇ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｃｓ、Ｒｂの金属元素単体等）によって形成され、前記電源装置Ｇの他端に電気的に接続されて、発光層１５に電子を注入するようになっている。
【００２９】
尚、陰極層材料は、その安定性を向上させるために、これらを含む２成分、３成分の合
金系を用いてもよい。特に、合金を用いる場合には、Ａｇ、Ａｌ、Ｃｕ等の安定な金属元素を含む合金、具体的には、ＭｇＡｇ、ＡｌＬｉ、ＣｕＬｉ等の合金を用いるのが好ましい。こうした合金を用いることにより、陰極層１６の電子注入効率及び安定性の向上を図ることができる。
【００３０】
そして、電源装置Ｇを駆動して陽極層１３と陰極層１６との間に電圧を印加すると、陽極層１３からの正孔が正孔輸送層１４を介して発光層１５に移動し、陰極層１６からの電子が発光層１５に移動し、発光層１５において、正孔と電子とが再結合する。正孔と電子とが再結合すると、発光層１５は、再結合に際して放出されたエネルギーによりエキシトン（励起子）を生成し、エキシトンの基底状態への遷移によって発光する。
【００３１】
次に、上記するＥＬ装置１０の製造方法について、図３〜図６に従って説明する。
まず、図３に示すように、第１電極形成液としての陽極層形成液２１をチューブ１１内に矢印方向に導入する。本実施形態の陽極層形成液２１は、上記する陽極層形成材料の「ＩＴＯ」のナノ微粒子を有機系分散媒に分散させた液状体であって、後述する陽極層液状膜２１Ｌを形成しやすくするために、好ましくは内周面１１ｂに対する後退接触角θ１が４５°以下となる液状体である。
【００３２】
陽極層形成液２１を導入すると、図３に示すように、導入した陽極層形成液２１の一部をチューブ１１から導出して、チューブ１１の内周面１１ｂの全体に、陽極層形成液２１からなる陽極層液状膜２１Ｌを形成する。この際、陽極層液状膜２１Ｌの膜厚は、前記後退接触角θ１に支配されて、内周面１１ｂの略全体にわたり均一な膜厚で形成されるようになる。
【００３３】
陽極層液状膜２１Ｌを形成すると、チューブ１１を乾燥・焼成炉に搬入し、陽極層形成液２１に対応した所定の乾燥温度及び焼成温度まで順次昇温して、陽極層液状膜２１Ｌを乾燥・焼成する。これによって、チューブ１１の内径や長さ、形状の変更に対応することができ、その内周面１１ｂの全体に、均一な膜厚の陽極層１３を形成することができる。
【００３４】
尚、上記する陽極層形成液２１の導入・導出及び乾燥・焼成によって形成した陽極層１３の膜厚が、所定の膜厚に満たない場合には、再度上記する陽極層形成液２１の導入・導出及び乾燥・焼成を繰り返して、陽極層１３を厚膜化する構成にしてもよい。また、前記陽極層形成液２１の溶媒あるいは分散媒を変更して前記後退接触角θ１を低下させ、陽極層液状膜２１Ｌを厚膜化する構成にしてもよい。反対に、上記する陽極層形成液２１の導入・導出及び乾燥・焼成によって形成した陽極層１３の膜厚が、所定の膜厚を超える場合には、陽極層形成液２１を導出する際に、チューブ１１内に加圧エアーを圧送し、陽極層形成液２１の導出量を多くして、正孔輸送層液状膜２２Ｌの膜厚を薄くする構成にしてもよい。また、前記陽極層形成液２１の溶媒あるいは分散媒を変更して前記後退接触角θ１を増加させ、陽極層液状膜２１Ｌを薄膜化する構成にしてもよい。
【００３５】
チューブ１１に陽極層１３を形成すると、正孔輸送層１４を形成する正孔輸送層形成工程を行う。すなわち、図４に示すように、陽極層１３を有したチューブ１１内に、当該チューブ１１内を満たすように、エレクトロルミネッセンス層形成液を構成する正孔輸送層形成液２２を矢印方向に導入する。本実施形態の正孔輸送層形成液２２は、上記する正孔輸送層材料の「ＰＥＤＯＴ」を水系溶媒（例えば、水、メタノール等の低級アルコール、エトキシエタノール等のセロソルブ系溶媒等）に溶解させた液状体であって、後述する正孔輸送層液状膜２２Ｌを形成しやすくするために、好ましくは内周面１３ａに対する後退接触角θ２が４５°以下となる液状体である。尚、正孔輸送層形成液２２は、これに限らず、上記する低分子系の正孔輸送層材料と、当該正孔輸送層材料に対応した有機系あるいは無機系の溶媒あるいは分散媒からなる液状体であってもよい。
【００３６】
正孔輸送層形成液２２を導入すると、図４に示すように、導入した正孔輸送層形成液２２の一部をチューブ１１から導出して、前記陽極層１３の内周面１３ａの全体に、正孔輸送層形成液２２からなる正孔輸送層液状膜２２Ｌを形成する。この際、正孔輸送層液状膜２２Ｌの膜厚は、前記後退接触角θ２に支配されて、内周面１３ａの略全体にわたり均一な膜厚で形成されるようになる。
【００３７】
正孔輸送層液状膜２２Ｌを形成すると、チューブ１１を乾燥炉に搬入し、正孔輸送層形成液２２に対応した所定の乾燥温度まで昇温して、正孔輸送層液状膜２２Ｌを乾燥する。これによって、チューブ１１の内径や長さ、形状の変更に対応することができ、陽極層１３の内周面１３ａの全体に、均一な膜厚の正孔輸送層１４を形成することができる。
【００３８】
尚、上記する正孔輸送層形成液２２の導入・導出及び乾燥によって形成した正孔輸送層１４の膜厚が、所定の膜厚に満たない場合には、再度上記する正孔輸送層形成液２２の導入・導出及び乾燥を繰り返して、正孔輸送層１４を厚膜化する構成にしてもよい。また、前記正孔輸送層形成液２２の溶媒あるいは分散媒を変更して前記後退接触角θ２を低下させ、正孔輸送層液状膜２２Ｌを厚膜化する構成にしてもよい。反対に、上記する正孔輸送層形成液２２の導入・導出及び乾燥によって形成した正孔輸送層１４の膜厚が、所定の膜厚を超える場合には、正孔輸送層形成液２２を導出する際に、チューブ１１内に加圧エアーを圧送し、正孔輸送層形成液２２の導出量を多くして、正孔輸送層液状膜２２Ｌの膜厚を薄くする構成にしてもよい。
【００３９】
チューブ１１に正孔輸送層１４を形成すると、発光層１５を形成する発光層形成工程を行う。すなわち、図５に示すように、正孔輸送層１４を有したチューブ１１内に、当該チューブ１１内を満たすように、発光層形成液２３を矢印方向に導入する。本実施形態の発光層形成液２３は、上記する発光層材料の「Ｆ８Ｔ２」を無極性有機溶媒（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロへキシルベンゼン、ジハイドロベンゾフラン、トリメチルベンゼン、テトラメチルベンゼン等）に溶解させた液状体であって、後述する発光層液状膜２３Ｌを形成しやすくするために、好ましくは内周面１４ａに対する後退接触角θ３が４５°以下となる液状体である。尚、発光層形成液２３は、これに限らず、上記する低分子系の発光層材料と、当該発光層材料に対応した有機系あるいは無機系の溶媒あるいは分散媒からなる液状体であってもよい。
【００４０】
発光層形成液２３を導入すると、図５に示すように、導入した発光層形成液２３の一部をチューブ１１から導出して、前記正孔輸送層１４の内周面１４ａの全体に、発光層形成液２３からなる発光層液状膜２３Ｌを形成する。この際、発光層液状膜２３Ｌの膜厚は、前記後退接触角θ３に支配されて、内周面１４ａの略全体にわたり均一な膜厚で形成されるようになる。
【００４１】
発光層液状膜２３Ｌを形成すると、チューブ１１を乾燥炉に搬入し、発光層形成液２３に対応した所定の乾燥温度まで昇温して、発光層液状膜２３Ｌを乾燥する。これによって、チューブ１１の内径や長さ、形状の変更に対応することができ、正孔輸送層１４の内周面１４ａの全体に、均一な膜厚の発光層１５を形成することができる。
【００４２】
尚、上記する発光層形成液２３の導入・導出及び乾燥によって形成した発光層１５の膜厚が、所定の膜厚に満たない場合には、再度上記する発光層形成液２３の導入・導出及び乾燥を繰り返して、発光層１５を厚膜化する構成にしてもよい。また、前記発光層形成液２３の溶媒あるいは分散媒を変更して前記後退接触角θ３を低下させ、発光層液状膜２３
Ｌを厚膜化する構成にしてもよい。反対に、上記する発光層形成液２３の導入・導出及び乾燥によって形成した発光層１５の膜厚が、所定の膜厚を超える場合には、発光層形成液２３を導出する際に、チューブ１１内に加圧エアーを圧送し、発光層形成液２３の導出量を多くして、発光層液状膜２３Ｌの膜厚を薄くする構成にしてもよい。また、前記発光層形成液２３の溶媒あるいは分散媒を変更して前記後退接触角θ３を増加させ、発光層液状膜２３Ｌを薄膜化する構成にしてもよい。
【００４３】
チューブ１１に発光層１５を形成すると、図６に示すように、発光層１５を有したチューブ１１内に、当該チューブ１１内を満たすように、第２電極形成液としての陰極層形成液２４を矢印方向に導入する。本実施形態の陰極層形成液２４は、上記する陰極層材料の銀のナノ微粒子を有機系分散媒に分散させた液状体であって、後述する陰極層液状膜２４Ｌを形成しやすくするために、好ましくは内周面１５ａに対する後退接触角θ４が４５°以下となる液状体である。
【００４４】
陰極層形成液２４を導入すると、図６に示すように、導入した陰極層形成液２４の一部をチューブ１１から導出して、前記発光層１５の内周面１５ａの全体に、陰極層形成液２４からなる陰極層液状膜２４Ｌを形成する。この際、陰極層液状膜２４Ｌの膜厚は、前記後退接触角θ４に支配されて、内周面１５ａの略全体にわたり均一な膜厚で形成されるようになる。
【００４５】
陰極層液状膜２４Ｌを形成すると、チューブ１１を乾燥炉に搬入し、陰極層形成液２４に対応した所定の乾燥温度まで昇温して、陰極層液状膜２４Ｌを乾燥する。これによって、チューブ１１の内径や長さ、形状の変更に対応することができ、発光層１５の内周面１５ａの全体に、均一な膜厚の陰極層１６を形成することができる。
【００４６】
尚、上記する陰極層形成液２４の導入・導出及び乾燥によって形成した陰極層１６の膜厚が、所定の膜厚に満たない場合には、再度上記する陰極層形成液２４の導入・導出及び乾燥を繰り返して、陰極層１６を厚膜化する構成にしてもよい。また、前記陰極層形成液２４の溶媒あるいは分散媒を変更して前記後退接触角θ４を低下させ、陰極層液状膜２４Ｌを厚膜化する構成にしてもよい。反対に、上記する陰極層形成液２４の導入・導出及び乾燥によって形成した陰極層１６の膜厚が、所定の膜厚を超える場合には、陰極層形成液２４を導出する際に、チューブ１１内に加圧エアーを圧送し、陰極層形成液２４の導出量を多くして、陰極層液状膜２４Ｌの膜厚を薄くする構成にしてもよい。
【００４７】
チューブ１１に陰極層１６を形成すると、チューブ１１の全体にガスバリヤ性を有した高分子膜からなる封止層１２を塗布形成する。尚、この際、前記陽極層１３及び前記陰極層１６の一部にマスクを施し、前記陽極層１３及び前記陰極層１６に、それぞれ電源装置Ｇと接続するための図示しない接続領域を形成する。
【００４８】
これによって、チューブ１１の内周面１１ｂの全体に、チューブ１１の内径や長さ、形状の変更に対応した均一な膜厚の、陽極層１３、正孔輸送層１４、発光層１５、陰極層１６を形成することができる。
【００４９】
次に、上記のように構成した本実施形態の効果を以下に記載する。
（１）上記実施形態によれば、陽極層１３を有したチューブ１１内に、正孔輸送層材料を含む正孔輸送層形成液２２を導入・導出し、内周面１１ｂ上の陽極層１３の内周面１３ａの全体に、均一な膜厚の正孔輸送層液状膜２２Ｌを形成するようにした。そして、正孔輸送層液状膜２２Ｌを乾燥して、陽極層１３の内周面１３ａの全体に、正孔輸送層１４を
形成するようにした。また、正孔輸送層１４を有したチューブ１１内に、発光層材料を含む発光層形成液２３を導入・導出し、正孔輸送層１４の内周面１４ａの全体に、均一な膜厚の発光層液状膜２３Ｌを形成するようにした。そして、発光層液状膜２３Ｌを乾燥して、正孔輸送層１４の内周面１４ａの全体に、均一な膜厚の発光層１５を形成するようにした。
【００５０】
その結果、正孔輸送層形成液２２及び発光層形成液２３の導入・導出によって、チューブ１１の径や長さに即した均一な膜厚の正孔輸送層１４及び発光層１５を形成することができる。ひいては、正孔輸送層１４及び発光層１５をチューブ１１のサイズや形状の変更に対応させることができ、ＥＬ装置１０の生産性を向上することができる。
【００５１】
（２）上記実施形態によれば、陽極層形成液２１及び陰極層形成液２４の導入・導出によって、それぞれ陽極層液状膜２１Ｌ及び陰極層液状膜２４Ｌを形成し、これら陽極層液状膜２１Ｌ及び陰極層液状膜２４Ｌの乾燥あるいは乾燥・焼成によって、陽極層１３及び陰極層１６を形成するようにした。
【００５２】
その結果、陽極層形成液２１及び陰極層形成液２４の導入・導出によって、チューブ１１の径や長さに即した均一な膜厚の陽極層１３及び陰極層１６を形成することができ、ひいてはチューブ１１のサイズや形状の変更に対応することができ、ＥＬ装置１０の生産性を向上することができる。
（３）上記実施形態によれは、チューブ１１の外周面１１ａに封止層１２を形成するようにした。その結果、正孔輸送層１４及び発光層１５への水や酸素等の浸入を回避することができ、これら正孔輸送層１４及び発光層１５の経時的な劣化を抑制することができる。
尚、上記実施形態は以下のように変更してもよい。
・上記実施形態では、チューブ１１の断面及び外形を、それぞれ断面が円形状であって、外形が棒状に具体化した。これに限らず、断面が楕円形状や矩形状であってもよく、外形が螺旋形に曲折した形状であってもよい。つまり、チューブ１１は、その内側に正孔輸送層形成液２２や発光層形成液２３等の各種液状体を導入可能なチューブであればよい。
・上記実施形態では、チューブ１１を光透過性の絶縁材料によって構成したが、これに限らず、チューブ１１を、光透過性の導電性材料、すなわち陽極層形成材料によって構成してもよい。これによれば、チューブ１１の内周面１１ｂに、別途陽極層１３を形成する必要がなく、陽極層１３の形成工程を省略することができ、ＥＬ装置１０の生産性を向上することができる。
・上記実施形態では、ＩＴＯのナノ微粒子からなる陽極層形成液２１によって、陽極層１３を形成する構成にしたが、これに限らず、例えばｎブチルカルビトールを溶媒にした硝酸インジウムと無水第２塩化錫の混合液を導入・導出して、ＩＴＯからなる陽極層１３形成してもよく、酸化スズ、酸化インジウム等のペーストを内周面１１ｂに塗布・乾燥して酸化スズあるいは酸化インジウムからなる陽極層１３を形成してもよい。
・上記実施形態では、チューブ１１の内周面１１ｂ上に光透過性の陽極層１３を形成して、順次、正孔輸送層１４、発光層１５及び陰極層１６を形成する構成にした。これに限らず、チューブ１１の内周面１１ｂ上に光透過性の陰極層１６を形成して、順次発光層１５、正孔輸送層１４及び陽極層１３を形成する構成にしてもよい。この際、陽極層１３は、金、プラチナ、パラジウム、ニッケル等の金属や、シリコン、ガリウムリン、アモルファス炭化シリコン等の仕事関数の値が大きい半導体を用いてもよい。あるいは、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて用いてもよく、さらには、ポリチオフェン、ポリピロール等の導電性樹脂材料を用いてもよい。
・上記実施形態では、チューブ１１内に、それぞれ陽極層形成液２１及び陰極層形成液２４を導入・導出し、陽極層１３及び陰極層１６を形成する構成にした。これに限らず、例えばチューブ１１内に、陽極層形成材料及び陰極層形成材料の気体を導入して、それぞれ
陽極層１３及び陰極層１６を蒸着形成する構成にしてもよく、内周面１１ｂ，１５ａの略全体に陽極層１３及び陰極層１６を形成可能な方法であればよい。
・上記実施形態では、発光層材料を有機系高分子あるいは有機系低分子によって構成した。これに限らず、例えば発光層材料を、ＺｎＳ／ＣｕＣｌ、ＺｎＳ／ＣｕＢｒ、ＺｎＣｄＳ／ＣｕＢｒ等の無機分子で構成してもよい。この際、当該発光層材料を有機バインダーに分散させて発光層形成液２３を形成する構成が好ましい。尚、有機バインダーには、シアノエチルセルロース、シアノエチルスターチ、シアノエチルプルラン等の多糖類のシアノエチル化物、シアノエチルヒドロキシエチルセルロース、シアノエチルグリセロールプルラン等の多糖類誘導体のシアノエチル化物、シアノエチルポリビニルアルコール等のポリオール類のシアノエチル化物等が挙げられる。
・上記実施形態では、チューブ１１の内周面１１ｂに、発光層１５を一層のみ形成する構成にした。これに限らず、例えば陽極層１３と陰極層１６との間に、発光層１５と電荷発生層からなるユニットを複数積層した、いわゆるマルチフォトン構造であってもよい。
・上記実施形態では、陽極層１３の内周面１３ａに正孔輸送層１４を形成する構成にした。これに限らず、例えば正孔輸送層１４を省略する構成してもよく、あるいは陽極層１３と正孔輸送層１４との間に、発光層１５への正孔の注入効率を高めるための正孔注入層を形成する構成にしてもよい。
・上記実施形態では、正孔輸送層１４の内周面１４ａに発光層１５を形成する構成にした。これに限らず、例えば正孔輸送層１４と発光層１５との間に、電子の移動を抑制する電子障壁層を形成する構成にしてもよい。
・上記実施形態では、発光層１５の内周面１５ａに、陰極層１６を形成する構成にした。これに限らず、例えば発光層１５と陰極層１６との間に、陰極層１６から注入された電子を発光層１５まで輸送する電子輸送層を形成する構成にしてもよい。あるいは、発光層１５と電子輸送層との間に、正孔の移動を抑制する正孔障壁層を形成する構成にしてもよい。
【図面の簡単な説明】
【００５３】
【図１】本発明を具体化したエレクトロルミネッセンス装置を示す概略斜視図。
【図２】同じく、エレクトロルミネッセンス装置を示す概略断面図。
【図３】同じく、エレクトロルミネッセンス装置の製造方法を説明する説明図。
【図４】同じく、エレクトロルミネッセンス装置の製造方法を説明する説明図。
【図５】同じく、エレクトロルミネッセンス装置の製造方法を説明する説明図。
【図６】同じく、エレクトロルミネッセンス装置の製造方法を説明する説明図。
【符号の説明】
【００５４】
１０…エレクトロルミネッセンス装置、１１…管状部材としてのチューブ、１２…封止層、１３…第１電極としての陽極層、１４…エレクトロルミネッセンス層を構成する正孔輸送層、１５…エレクトロルミネッセンス層を構成する発光層、１６…第２電極としての陰極層、２１…第１電極形成液としての陽極層形成液、２２…エレクトロルミネッセンス層形成液を構成する正孔輸送層形成液、２３…発光層形成液、２４…第２電極形成液としての陰極層形成液、θ１，θ２，θ３，θ４…後退接触角。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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