(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式：
Ａ（Ｂ）x      （Ｉ）
の化合物：
（式中、ｘは１〜８の整数であり、
Ａはキナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、インダントロン、イソインドリノン、イソインドリン、ジオキサジン、アゾ、フタロシアニン、又はジケトピロロピロール系列の発色団の残基であり、この残基は１つ又はそれ以上のヘテロ原子でｘ個のＢ基に結合しており、そしてこれらのヘテロ原子は、Ｎ、Ｏ及びＳからなる群より選ばれ、残基Ａの一部を形成していて、Ａがキナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、インダントロン、イソインドリノン、イソインドリン、ジオキサジン、アゾ、又はジケトピロロピロール系列の場合、Ａは、ｘ個のＢ基に結合している各ヘテロ原子において、少なくとも１個の直接隣接する又は共役するカルボニルを有し、
Ｂ基はそれぞれ互いに独立に水素又は下式の基、
0004558106.tif 000078
であり、少なくとも一つのＢ基は下式の基、
0004558106.tif 000079
（式中、Ｑは非置換のＣ4〜Ｃ12アルキレンあるいはＣ1〜Ｃ12アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ又はＣ2〜Ｃ24ジアルキルアミノによりモノ−又はポリ−置換されたＣ4〜Ｃ12アルキレンであり、オキシカルボニルを介して発色団残基に結合している炭素原子は三級であり、
ＸはＮ及びＯからなる群より選ばれるヘテロ原子であり、ｍはＸがＯの時０であり、ＸがＮの時１であり、そして、
Ｌ1及びＬ2はそれぞれ他と独立に、［−（ｐ’，ｑ’−Ｃ2〜Ｃ12アルキレン）−Ｚ−］n−Ｃ1〜Ｃ12アルキルあるいは、非置換のＣ1〜Ｃ12アルキル又はＣ1〜Ｃ12アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ、Ｃ2〜Ｃ24ジアルキルアミノ、Ｃ6〜Ｃ12アリールオキシ、Ｃ6〜Ｃ12アリールチオ、Ｃ7〜Ｃ24アリールアルキルアミノもしくはＣ12〜Ｃ24ジアリールアミノによりモノ−又はポリ−置換されたＣ1〜Ｃ12アルキルであり、式中、ｎは１〜１２であり、ｐ’及びｑ’はＣ2〜Ｃ12アルキレンの異なる結合位置番号であり、Ｚはそれぞれ他と独立にヘテロ原子Ｏ，Ｓ又はＣ1〜Ｃ12アルキル置換Ｎであり、繰り返し単位［−Ｃ2〜Ｃ12アルキレン−Ｚ−］におけるＣ2〜Ｃ12アルキレンは同一であっても異なってもよい）である）。
【請求項２】
ａ）下式のペリレンカルボン酸イミド、
0004558106.tif 000080
（式中、Ｄは水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、非置換の又はハロ−もしくはＣ1〜Ｃ6アルキル−置換のフェニル、ベンジル又はフェネチル、あるいはＢである）
ｂ）下式のキナクリドン、
0004558106.tif 000081
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ他と独立に、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ又はフェニルである）
ｃ）下式のジオキサジン、
0004558106.tif 000082
（式中、Ｒ3は水素、ハロゲン又はＣ1〜Ｃ24アルキルである）
又は下式のジオキサジン、
0004558106.tif 000083
（式中、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ他と独立に、Ｃ1〜Ｃ4アルキルである）
ｄ）下式のイソインドリン、
0004558106.tif 000084
（式中、Ｒ6は
0004558106.tif 000085
基であり、Ｒ7は水素、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、ベンジル、又は
0004558106.tif 000086
基であり、Ｒ8は水素、Ｅ又はＲ6であり、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12はそれぞれ他と独立に水素、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、ハロゲン又はトリフルオロメチルである）
ｅ）下式のインジゴ誘導体、
0004558106.tif 000087
（式中、Ｒ13は水素、ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ又はハロゲンである）
ｆ）下式のイソインドリノン、
0004558106.tif 000088
（式中、Ｒ14及びＲ15はそれぞれ他と独立に、水素、ハロゲン又はＣ1〜Ｃ4アルキルである）
ｇ）下式のアントラキノイド化合物、
0004558106.tif 000089
（式中、Ｒ16は水素又はハロゲンである）
ｈ）下式のフタロシアニン、
0004558106.tif 000090
（式中、Ｍは、Ｈ2、又はＣｕ（II）、Ｚｎ（II）、Ｆｅ（II）、Ｎｉ（II）、Ｒｕ（II）、Ｒｈ（II）、Ｐｄ（II）、Ｐｔ（II）、Ｍｎ（II）、Ｍｇ（II）、Ｂｅ（II）、Ｃａ（II）、Ｂａ（II）、Ｃｄ（II）、Ｈｇ（II）、Ｓｎ（II）、Ｃｏ（II）及びＰｂ（II）からなる群より選ばれる二価の金属であるか、あるいはＶ（Ｏ）、Ｍｎ（Ｏ）及びＴｉ（Ｏ）からなる群より選ばれる二価のオキソ金属であり、
Ｔ1は−ＣＨＲ18−、−ＣＯ−又は−ＳＯ2−であり、
Ｒ17は水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、−Ｎ（Ｅ）Ｒ18、Ｎ（Ｅ）2、−ＮＨＣＯＲ19、−ＣＯＲ19又は
0004558106.tif 000091
であり、
Ｒ18は水素又はＣ1〜Ｃ6アルキルであり、Ｒ19はＣ1〜Ｃ6アルキルであり、
Ｒ20は水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル又はＣ1〜Ｃ6アルコキシであり、
ｚは０又は１であり、ｙは１〜８である）
ｉ）下式のピロロ［３，４−Ｃ］ピロール、
0004558106.tif 000092
（式中、Ｇ及びＬはそれぞれ他と独立に下式の基
0004558106.tif 000093
（式中、Ｒ21及びＲ22はそれぞれ他と独立に、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ18アルキルアミノ、シアノ、ニトロ、フェニル、トリフルオロメチル、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキル、−Ｃ＝Ｎ−（Ｃ1〜Ｃ24アルキル）、
0004558106.tif 000094
イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、ピペラジニル、ピロリル、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイミダゾリル、モルホリニル、ピペリジニル又はピロリジニルであり、
Ｔ2は−ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−又は−ＮＲ27−であり、
Ｒ23及びＲ24はそれぞれ他と独立に、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ又は−ＣＮであり、Ｒ25及びＲ26はそれぞれ他と独立に、水素、ハロゲン又はＣ1〜Ｃ6アルキルであり、Ｒ27は水素又はＣ1〜Ｃ6アルキルである）である）
ｊ）下式のキノフタロン、
0004558106.tif 000095
（式中、Ｒ27は水素又はＯ−Ｅであり、Ｒ28〜Ｒ31はそれぞれ他と独立に、水素、ハロゲン、−ＣＯＯ−Ｃ1〜Ｃ6アルキル又は−ＣＯＮＨ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルである）
ｋ）下式のアゾ化合物、
0004558106.tif 000096
0004558106.tif 000097
（式中、Ｒ32〜Ｒ36はそれぞれ他と独立に、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、ニトロ、アセチル又はＳＯ2ＮＨＣ1〜Ｃ6アルキルであり、Ｒ37は水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル又はＣ1〜Ｃ6アルコキシであり）、そして
ｌ）下式のアントラキノン、
0004558106.tif 000098
（式中、Ｒ38及びＲ39はそれぞれ他と独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、又は非置換のＣ6〜Ｃ12アリール、あるいはハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、ニトロ、アセチル、ＳＯ2ＮＨＣ1〜Ｃ6アルキル又はＳＯ2ＮＨ2で置換されたＣ6〜Ｃ12アリールであり、
Ｒ40及びＲ41はそれぞれ他と独立に、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、ニトロ、シアノ、ＣＯＮＨ2、ＳＯ2ＮＨＣ1〜Ｃ6アルキル、ＳＯ2ＮＨ2、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｎａ、又は非置換のＣ6〜Ｃ12アリール、あるいはハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、ニトロ、アセチル、ＳＯ2ＮＨＣ1〜Ｃ6アルキル又はＳＯ2ＮＨ2で置換されたＣ6〜Ｃ12アリールであり、Ｒ42は水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ又はＣ1〜Ｃ6アルコキシである）
からなる群より選ばれる請求項１に記載の化合物（上記式中のＥはそれぞれの場合、水素又はＢであり、ただしそれぞれの式中の少なくとも一つのＥは請求項１に示された定義のＢである）。
【請求項３】
請求項１に記載の式Ｉの化合物を含有する高分子量有機材料。
【請求項４】
請求項１に記載の式Ｉの可溶性化合物を含有する感光性ネガ型又はポジ型レジスト組成物。
【請求項５】
請求項１に記載の式Ｉの可溶性化合物を含有するインクジェット印刷用のインク組成物。
【発明の詳細な説明】
本願は脱離可能な溶解性オキシ−、チオ−又はアミノ−アルキレン−オキシカルボニル基を有する新規な可溶性発色団に関する。これらの化合物は改良された性質、特に驚くべき程に高い溶解性を有する。溶解された形態において、これらの発色団は極めて容易に高濃度で基質に配合でき、そして特に高い転化率で対応する不溶性顔料に再変換できる。これらの基は公知の基と反応しないか又は不十分にしか反応しない発色団に導入することもできる。
欧州特許第６４８７７０号及び欧州特許第６４８８１７号は、比較的高温に加熱することによりカーバメート残基の脱離が起こり対応する顔料に変換できるカーバメート基を含有する可溶性発色団を開示している。他の多くの組み合わせの中で、Ｃ1〜Ｃ4アルキルチオ−Ｃ1〜Ｃ14アルキレンカーバメート残基も可能である。
限られた溶解性のキノフタロンカーボネートは米国特許第５２４３０５２号により知られており、感熱登録システムに使用することができる。
オキシ−、チオ−又はアミノ−アルキレン−オキシカルボニル基を溶解性基として用いると、顕著に改良された性質を有する可溶性発色団が得られることを見出した。
したがって本発明は式（Ｉ）：Ａ（Ｂ）xの化合物に関するものであり、式中、ｘは１〜８の整数であり、
Ａはキナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、インダントロン、イソインドリノン、イソインドリン、ジオキサジン、アゾ、フタロシアニン、又はジケトピロロピロール系列の発色団の残基であり、この残基は１つ又はそれ以上のヘテロ原子でｘ個のＢ基に結合しており、そしてこれらのヘテロ原子は、Ｎ、Ｏ及びＳからなる群より選ばれ、残基Ａの一部を形成していて、Ｂ基はそれぞれ互いに独立に水素又は下式の基、
0004558106.tif 000002
であり、少なくとも一つのＢ基は以下の式の基：
0004558106.tif 000003
（式中、Ｑは非置換の又はＣ1〜Ｃ12アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ又はＣ2〜Ｃ24ジアルキルアミノによりモノ−又はポリ−置換された、ｐ，ｑ−Ｃ2〜Ｃ12アルキレンであり、ｐ及びｑは異なる位置番号であり、
ＸはＮ，Ｏ及びＳからなる群より選ばれるヘテロ原子であり、ｍはＸがＯ又はＳの時０であり、ＸがＮの時１であり、そして、
Ｌ1及びＬ2はそれぞれ他と独立に、［−（ｐ’，ｑ’−Ｃ2〜Ｃ12アルキレン）−Ｚ−］n−Ｃ1〜Ｃ12アルキル又は、非置換の又はＣ1〜Ｃ12アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ、Ｃ2〜Ｃ24ジアルキルアミノ、Ｃ6〜Ｃ12アリールオキシ、Ｃ6〜Ｃ12アリールチオ、Ｃ7〜Ｃ24アリールアルキルアミノ又はＣ12〜Ｃ24ジアリールアミノによりモノ−又はポリ−置換されたＣ1〜Ｃ12アルキルであり、式中、ｎは１〜１０００であり、ｐ’及びｑ’は異なる位置番号であり、Ｚはそれぞれ他と独立にヘテロ原子Ｏ，Ｓ又はＣ1〜Ｃ12アルキル置換Ｎであり、繰り返し単位［−Ｃ2〜Ｃ12アルキレン−Ｚ−］におけるＣ2〜Ｃ12アルキレンが同一であっても異なってもよく、
そして、Ｌ1及びＬ2は飽和であっても又は１〜１０個の不飽和基（１〜１０倍不飽和である）を有し、（Ｃ＝Ｏ）−及び−Ｃ6Ｈ4−からなる群より選ばれる１〜１０個の基により所望の位置で中断されていても中断されていなくてもよく、そしてハロゲン、シアノ及びニトロからなる群より選ばれる１〜１０個の更なる置換基を有していてもよいが、
ただし、−Ｑ−が−（ＣＨ2）r−（式中ｒは２〜１２である）であり及びＸがＳである場合、Ｌ2は非置換で飽和で及び中断されていないＣ1〜Ｃ4アルキルではない。）である。
フタロシアニンの場合を除き、Ａは、好ましくは、ｘ個のＢ基に結合している各ヘテロ原子において、少なくとも１個の直接隣接する又は共役するカルボニル基を有する。
Ａは基本構造が、
Ａ（Ｈ）x
である公知の発色団残基であり、例えば下式
0004558106.tif 000004
0004558106.tif 000005
0004558106.tif 000006
0004558106.tif 000007
0004558106.tif 000008
0004558106.tif 000009
0004558106.tif 000010
及びそれぞれの場合でこれらのすべての公知の誘導体である。
アルキル又はアルキレンは直鎖でも分岐鎖でも、又は単環式でも多環式でもよい。
それゆえ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルは、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、シクロブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、２−エチルヘキシル、ノニル、トリメチルシクロヘキシル、デシル、メンチル、ツイル、ボルニル、１−アダマンチル、２−アダマンチル又はドデシルである。
Ｃ2〜Ｃ12アルキルがモノ−又はポリ−不飽和である場合、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ2〜Ｃ12アルキニル、Ｃ2〜Ｃ12アルカポリエニル又はＣ2〜Ｃ12アルカポリイニルであり、これは任意に孤立した又は共役した２つ又はそれ以上の二重結合の可能性があり、例えば、ビニル、アリル、２−プロペン−２−イル、２−ブテン−１−イル、３−ブテン−１−イル、１，３−ブタジエン−２−イル、２−シクロブテン−１−イル、２−ペンテン−１−イル、３−ペンテン−２−イル、２−メチル−１−ブテン−３−イル、２−メチル−３−ブテン−２−イル、３−メチル−２−ブテン−１−イル、１，４−ペンタジエン−３−イル、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル、３−シクロヘキセン−１−イル、２，４−シクロヘキサジエン−１−イル、１−ｐ−メンテン−８−イル、４（１０）−ツイエン−１０−イル、２−ノルボルネン−１−イル、２，５−ノルボルナジエン−１−イル、７，７−ジメチル−２，４−ノルカラジエン−３−イル、又はヘキセニル、オクテニル、ノネニル、デセニル又はドデセニルの各種異性体である。
Ｃ2〜Ｃ4アルキレンは、例えば、１，２−エチレン、１，２−プロピレン、１，３−プロピレン、１，２−ブチレン、１，３−ブチレン、２，３−ブチレン、１，４−ブチレン又は２−メチル−１，２−プロピレンである。Ｃ5〜Ｃ12アルキレンは、例えば、ペンチレン、ヘキシレン、オクチレン、デシレン又はドデシレンの異性体である。
Ｃ1〜Ｃ12アルコキシはＯ−Ｃ1〜Ｃ12アルキルであり、好ましくはＯ−Ｃ1〜Ｃ4アルキルである。
Ｃ6〜Ｃ12アリールオキシはＯ−Ｃ6〜Ｃ12アリールであり、例えばフェノキシ又はナフトオキシであり、好ましくはフェノキシである。
Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオはＳ−Ｃ1〜Ｃ12アルキルであり、好ましくはＳ−Ｃ1〜Ｃ4アルキルである。
Ｃ6〜Ｃ12アリールチオはＳ−Ｃ6〜Ｃ12アリールであり、例えばフェニルチオ又はナフチルチオであり、好ましくはフェニルチオである。
Ｃ2〜Ｃ24ジアルキルアミノはＮ（アルキル1）（アルキル2）であり、２つのアルキル1及びアルキル2基の合計炭素原子が２〜２４であり、好ましくはＮ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）−Ｃ1〜Ｃ4アルキルである。
Ｃ7〜Ｃ24アルキルアリールアミノはＮ（アルキル1）（アリール2）であり、２つのアルキル1及びアリール2基の合計炭素原子が７〜２４であり、例えばメチルフェニルアミノ、エチルナフチルアミノ又はブチルフェナントリルアミノであり、好ましくはメチルフェニルアミノ又はエチルフェニルアミノである。
Ｃ12〜Ｃ24ジアリールアミノはＮ（アリール1）（アリール2）であり、２つのアリール1及びアリール2基の合計炭素原子が１２〜２４であり、例えばジフェニルアミノ又はフェニルナフチルアミノであり、好ましくはジフェニルアミノである。
ハロゲンは塩素、臭素、フッ素又はヨウ素であり、好ましくはフッ素又は塩素である。
ｎは、好ましくは１〜１００であり、特に好ましくは２〜１２である。
Ｑは、好ましくはＣ4〜Ｃ12アルキレンであり、オキシカルボニルを介して発色団残基に結合している炭素原子は三級である。
ＱがＣ2〜Ｃ4アルキレンである式（Ｉ）の化合物、そしてＬ1及びＬ2が［−Ｃ2〜Ｃ12アルキレン−Ｚ−］n−Ｃ1〜Ｃ12アルキル又はＣ1〜Ｃ12アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ、又はＣ2〜Ｃ24ジアルキルアミノによりモノ−又はポリ−置換されたＣ1〜Ｃ12アルキルであるこれらの化合物、に特に興味がある。
ＱがＣ2〜Ｃ4アルキレン、ＸがＯ、そしてＬ2が［−Ｃ2〜Ｃ12アルキレン−Ｏ−］n−Ｃ1〜Ｃ12アルキル又はＣ1〜Ｃ12アルコキシによりモノ−又はポリ−置換されたＣ1〜Ｃ12アルキルである式（Ｉ）の化合物、特に−Ｑ−Ｘ−が式−Ｃ（ＣＨ3）2−ＣＨ2−Ｏ−基であるこれらの化合物、に極めて興味がある。
式（Ｉ）の好ましい化合物は、
ａ）下式のペリレンカルボン酸イミド、
0004558106.tif 000011
（式中、Ｄは水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、非置換の又はハロ−又はＣ1〜Ｃ6アルキル−置換のフェニル、ベンジル又はフェネチル、又はＢであり）
ｂ）下式のキナクリドン、
0004558106.tif 000012
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ他と独立に、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ又はフェニルであり）
ｃ）下式のジオキサジン、
0004558106.tif 000013
（式中、Ｒ3は水素、ハロゲン又はＣ1〜Ｃ24アルキルであり）
又は下式のジオキサジン、
0004558106.tif 000014
（式中、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ他と独立に、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり）
ｄ）下式のイソインドリン、
0004558106.tif 000015
（式中、Ｒ6は
0004558106.tif 000016
基であり、Ｒ7は水素、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、ベンジル、又は
0004558106.tif 000017
基であり、Ｒ8は水素、Ｅ又はＲ6であり、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12はそれぞれ他と独立に水素、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、ハロゲン又はトリフルオロメチルであり）
ｅ）下式のインジゴ誘導体、
0004558106.tif 000018
（式中、Ｒ13は水素、ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ又はハロゲンであり）
ｆ）下式のイソインドリノン、
0004558106.tif 000019
（式中、Ｒ14及びＲ15はそれぞれ他と独立に、水素、ハロゲン又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり）
ｇ）下式のアントラキノイド化合物、
0004558106.tif 000020
（式中、Ｒ16は水素又はハロゲンであり）
ｈ）下式のフタロシアニン
0004558106.tif 000021
（式中、Ｍは、Ｈ2、又はＣｕ（II）、Ｚｎ（II）、Ｆｅ（II）、Ｎｉ（II）、Ｒｕ（II）、Ｒｈ（II）、Ｐｄ（II）、Ｐｔ（II）、Ｍｎ（II）、Ｍｇ（II）、Ｂｅ（II）、Ｃａ（II）、Ｂａ（II）、Ｃｄ（II）、Ｈｇ（II）、Ｓｎ（II）、Ｃｏ（II）及びＰｂ（II）からなる群より選ばれる二価の金属、好ましくはＣｕ（II）、Ｚｎ（II）、Ｆｅ（II）、Ｎｉ（II）又はＰｄ（II）、又はＶ（Ｏ）、Ｍｎ（Ｏ）及びＴｉ（Ｏ）からなる群より選ばれる二価のオキソ金属であり、
Ｔ1は−ＣＨＲ18−、−ＣＯ−又は−ＳＯ2−であり、
Ｒ17は水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、−Ｎ（Ｅ）Ｒ18、Ｎ（Ｅ）2、−ＮＨＣＯＲ19、−ＣＯＲ19又は
0004558106.tif 000022
であり、
Ｒ18は水素又はＣ1〜Ｃ6アルキルであり、Ｒ19はＣ1〜Ｃ6アルキルであり、
Ｒ20は水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル又はＣ1〜Ｃ6アルコキシであり、
ｚは０又は１であり、ｙは１〜８であり）
ｉ）下式のピロロ［３，４−Ｃ］ピロール、
0004558106.tif 000023
（式中、Ｇ及びＬはそれぞれ他と独立に下式の基
0004558106.tif 000024
式中、Ｒ21及びＲ22はそれぞれ他と独立に、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ18アルキルアミノ、シアノ、ニトロ、フェニル、トリフルオロメチル、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキル、−Ｃ＝Ｎ−（Ｃ1〜Ｃ24アルキル）、
0004558106.tif 000025
イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、ピペラジニル、ピロリル、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイミダゾリル、モルホリニル、ピペリジニル又はピロリジニルであり、
Ｔ2は−ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−又は−ＮＲ27−であり、
Ｒ23及びＲ24はそれぞれ他と独立に、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ又は−ＣＮであり、Ｒ25及びＲ26はそれぞれ他と独立に、水素、ハロゲン又はＣ1〜Ｃ6アルキルであり、Ｒ27は水素又はＣ1〜Ｃ6アルキルであり）
ｊ）下式のキノフタロン、
0004558106.tif 000026
（式中、Ｒ27は水素又はＯ−Ｅであり、Ｒ28〜Ｒ31はそれぞれ他と独立に、水素、ハロゲン、−ＣＯＯ−Ｃ1〜Ｃ6アルキル又は−ＣＯＮＨ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルであり）
ｋ）下式のアゾ化合物、
0004558106.tif 000027
0004558106.tif 000028
（式中、Ｒ32〜Ｒ36はそれぞれ他と独立に、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、ニトロ、アセチル又はＳＯ2ＮＨＣ1〜Ｃ6アルキルであり、
Ｒ37は水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル又はＣ1〜Ｃ6アルコキシであり）、そして
ｌ）下式のアントラキノン、
0004558106.tif 000029
（式中、Ｒ38及びＲ39はそれぞれ他と独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、又は非置換の又はハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、ニトロ、アセチル、ＳＯ2ＮＨＣ1〜Ｃ6アルキル又はＳＯ2ＮＨ2で置換されたＣ6〜Ｃ12アリールであり、
Ｒ40及びＲ41はそれぞれ他と独立に、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、ニトロ、シアノ、ＣＯＮＨ2、ＳＯ2ＮＨＣ1〜Ｃ6アルキル、ＳＯ2ＮＨ2、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｎａ、又は無置換の又はハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、ニトロ、アセチル、ＳＯ2ＮＨＣ1〜Ｃ6アルキル又はＳＯ2ＮＨ2で置換されたＣ6〜Ｃ12アリールであり、
Ｒ42は水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ又はＣ1〜Ｃ6アルコキシである）であり、
上記式中のＥはそれぞれの場合、水素又はＢであり、ただしそれぞれの式中の少なくとも一つのＥは上記に示された定義のＢであり、これの定義については上記した好ましい意味も該当する。
好ましいキナクリドンは、式ＩＩＩ中のＲ1及びＲ2がそれぞれ他と独立に、水素、塩素又はメチルであるキナクリドンである。
好ましいピロロ［３，４−Ｃ］ピロールは、式XIII中のＧ及びＬが同一であり、下式の基であるピロロ［３，４−Ｃ］ピロールである。
0004558106.tif 000030
（式中、Ｒ21及びＲ22はそれぞれ他と独立に、水素、塩素、臭素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミノ、ＣＮ又はフェニルであり、
Ｔ2は−Ｏ−、−ＮＲ27−、−Ｎ＝Ｎ−又は−ＳＯ2−であり、
Ｒ27は水素、メチル又はエチルである。）
好ましいアゾ化合物は、式XVａ〜XVｆ中のＲ32〜Ｒ36がそれぞれ他と独立に、水素、ハロゲン、メチル、メトキシ、ニトロ、アセチル又はＳＯ2ＮＨＣＨ3であり、Ｒ37はハロゲン又はメトキシであるアゾ化合物である。
特に好ましくは、下式のキナクリドン、
0004558106.tif 000031
（式中、Ｅは水素又はＢであり、ただしそれぞれの式中の少なくとも一つのＥは上記で定義されたＢであり）
式（IVａ）のジオキサジン、
（式中、Ｅは水素又はＢであり、ただしそれぞれの式中の少なくとも一つのＥは上記で定義されたＢであり）
下式のピロロピロール、
0004558106.tif 000032
（式中、Ｒ43及びＲ44はそれぞれ他と独立に、水素、メチル、tert−ブチル、塩素、臭素、ＣＮ又はフェニルであり、Ｅは水素又はＢであり、ただしそれぞれの式中の少なくとも一つのＥは上記で定義されたＢであり）
式（XII）のフタロシアニン、
（式中、ＭはＣｕ（II）であり、Ｒ16は水素又はＥであり、ｚは１であり、ｙは１〜４であり、ただし少なくとも一つのＥは上記で定義されたＢであり）
下式のイソインドリノン、
0004558106.tif 000033
（式中、Ｒ45は水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、Ｅは水素又はＢであり、ただし少なくとも一つのＥは上記で定義されたＢであり）
式（XXI）のインダントロン、
0004558106.tif 000034
（式中、Ｅは水素又はＢであり、ただし少なくとも一つのＥは上記で定義されたＢであり）
及び、式XVａ、XVｂ、XVｅ又はXVｆのアゾ化合物（式中、Ｒ32〜Ｒ36はそれぞれ他と独立に、水素、塩素、メトキシ、ニトロ、アセチル又はＳＯ2ＮＨＣＨ3であり、Ｒ37はハロゲン又はメトキシであり、ただし少なくとも一つのＥは上記で定義されたＢ）である。
特筆すべきことに、これらの可溶性発色団は以下の染料表より合成することができ、これらは、カラーインデックスピグメントイエロー１３、ピグメントイエロー７３、ピグメントイエロー７４、ピグメントイエロー８３、ピグメントイエロー９３、ピグメントイエロー９５、ピグメントイエロー１０９、ピグメントイエロー１１０、ピグメントイエロー１２０、ピグメントイエロー１２８、ピグメントイエロー１３９、ピグメントイエロー１５１、ピグメントイエロー１５４、ピグメントイエロー１７５、ピグメントイエロー１８０、ピグメントイエロー１８１、ピグメントイエロー１８５、ピグメントイエロー１９４、ピグメントオレンジ３１、ピグメントオレンジ７１、ピグメントオレンジ７３、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１４４、ピグメントレッド１６６、ピグメントレッド１８４、ピグメントレッド１８５、ピグメントレッド２０２、ピグメントレッド２１４、ピグメントレッド２２０、ピグメントレッド２２１、ピグメントレッド２２２、ピグメントレッド２４２、ピグメントレッド２４８、ピグメントレッド２５４、ピグメントレッド２５５、ピグメントレッド２６２、ピグメントレッド２６４、ピグメントブラウン２３、ピグメントブラウン４１、ピグメントブラウン４２、ピグメントブルー２５、ピグメントブルー２６、ピグメントブルー６０、ピグメントブルー６４、ピグメントバイオレット１９、ピグメントバイオレット２９、ピグメントバイオレット３７、３，６−ジ（４’−シアノ−フェニル）−２，５−ジヒドロ−ピロロ［３，４−Ｃ］ピロール−１，４−ジオン及び３−フェニル−６−（４’−tert−ブチル−フェニル）−２，５−ジヒドロ−ピロロ［３，４−Ｃ］ピロール−１，４−ジオンである。
式Ｉの化合物は、例えば欧州特許第６４８７７０号及び欧州特許第６４８８１７号に記載されているように、本来より知られている方法と同様に合成でき、例えば、非プロトン性有機溶剤中、触媒として塩基の存在下、有利には０〜１２０℃、好ましくは１０〜１００℃の温度で、２〜８０時間、下式の化合物
Ａ（Ｈ）x
（式中、Ａ及びｘは上記で定義された通りであり）
と下式のジカーボネートとを所望のモル比で反応させて合成できる。
0004558106.tif 000035
それぞれの場合においてモル比はｘ、即ち導入されるＢ残基の数により左右される。好ましくはジカーボネートを僅かに過剰量用いる。
適切な非プロトン性有機溶剤は、例えば、テトラヒドロフラン又はジオキサン等のエーテル類、又はエチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル又はジエチレングリコールモノエチルエーテル等のグリコールエーテル類であり、及び双極性非プロトン溶剤であり、例えばアセトニトリル、ベンゾニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ニトロベンゼン、Ｎ−メチルピロリドン、例えばトリクロロエタン等のハロゲン化脂肪族又は芳香族炭化水素類、ベンゼン、例えばトルエン、キシレン、アニソール又はクロロベンゼン等のアルキル、アルコキシ又はハロゲンにより置換されたベンゼン、例えばピリジン、ピコリン又はキノリン等の芳香族性Ｎ−複素環式化合物である。好ましい溶剤は、例えばテトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド及びＮ−メチルピロリドンである。上記に例示した溶剤は混合物として使用することもできる。反応物１重量部に対して溶剤５〜２０重量部を使用するのが適切である。
触媒として適切な塩基としては、例えば、リチウム、ナトリウム又はカリウム等のアルカリ金属それ自体、及びそれらの水酸化物及び炭酸塩、又はリチウム、ナトリウム又はカリウムアミド等のアルカリ金属アミド、又はリチウム、ナトリウム又はカリウム水素化物等のアルカリ金属水素化物、又は例えばリチウム、ナトリウム又はカリウムのメチラート、エチラート、ｎ−プロピラート、イソプロピラート、ｎ−ブチラート、sec−ブチラート、tert−ブチラート、２−メチル−２−ブチラート、２−メチル−２−ペンチラート、３−メチル−３−ペンチラート、３−エチル−３−ペンチラート等の１〜１０個の炭素原子を有する一級、二級又は三級の脂肪族アルコール類から特に誘導されるアルカリ土類又はアルカリ金属アルコラート、及び例えばジアザビシクロオクテン、ジアザビシクロウンデセン、４−ジメチルアミノピリジン及び例えばトリメチルアミン又はトリエチルアミン等のトリアルキルアミン等を含む有機脂肪族、芳香族又は複素環式Ｎ−塩基類である。しかしながら、これらの塩基も混合物として使用することができる。
例えばジアザビシクロオクテン、ジアザビシクロウンデセン、及び特に４−ジメチルアミノピリジン等の有機Ｎ−塩基類が好ましい。
反応は大気圧下、特に１８〜４０℃の温度で、好ましくは室温で行われる。
本発明において式Ｉの化合物を合成するために適切な下式
0004558106.tif 000036
のジカーボネートは一般的に公知の方法と同様に合成できる。この目的に必要なほとんどの薬品は公知である。これらの多くは市販されており、そのすべてはそれ自体公知の方法に基づいて合成できる。
本発明における式Ｉの化合物は、高分子量有機材料の着色用の蛍光染料として極めて好適である。
本発明における式Ｉの化合物を用いて着色されうる高分子有機材料の代表例としては、例えばポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、ポリ−ｐ−メチルスチレン、ポリ−ｐ−ヒドロキシスチレン、ポリ−ｐ−ヒドロキシフェニルスチレン、ポリメチルアクリレート及びポリアクリルアミド、ならびに対応するメタクリル化合物、ポリメチルマレエート、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリメチルビニルエーテル、及びポリブチルビニルエーテル等のビニルポリマー；例えばホルムアルデヒド及びアセトアルデヒド等のＣ1〜Ｃ6アルデヒドと、非置換の又は例えばｏ−、ｍ−又はｐ−クレゾール、キシレン、ｐ−tert−ブチルフェノール、ｏ−、ｍ−又はｐ−ノニルフェノール、ｐ−クロロフェノール又はｐ−フェニルフェノール等の１又は２個のＣ1〜Ｃ9アルキル基、１又は２個のハロゲン原子又は１個のフェニル環により置換された二核又は好ましくは単核のフェノールとから誘導された、又は例えばレゾルシノール、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン又は２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等の１つ以上のフェノール基を含有する化合物とから誘導されたノボラック；例えば無水マレイン酸とスチレンとの共重合体等のマレイミド及び／又は無水マレイン酸から誘導されたポリマー；ポリビニルピロリドン、例えばセルロース、デンプン、キチン、キトサン、ゼラチン、ゼイン、エチルセルロース、ニトロセルロース、酢酸セルロース及び酪酸セルロース等のバイオポリマーとその誘導体；例えばゴム、カゼイン、シリコーン、シリコーン樹脂、ＡＢＳ、尿素／ホルムアルデヒド及びメラミン／ホルムアルデヒド樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミド／イミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリカーボネート、ポリアリーレン、ポリアリーレンスルフィド、ポリエポキシド、ポリオレフィン及びポリアルカジエン等の天然樹脂と合成樹脂類である。好ましい高分子有機材料の例は、例えばエチルセルロース、ニトロセルロース、酢酸セルロース又は酪酸セルロース等のセルロースエーテル及びエステル類、天然樹脂、又は例えばアミノプラスト、特に尿素／ホルムアルデヒド樹脂及びメラミン／ホルムアルデヒド樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、ＡＢＳ、ポリフェニレンオキシド、ゴム、カゼイン、シリコーン及びシリコーン樹脂等の重合樹脂又は縮合樹脂等の合成樹脂であり、これらは単体又は混合物の形で使用されうる。
上記に例示した高分子有機材料は、単独又は混合して、プラスティック材料、溶融物、紡糸液、塗料系、コーティング組成物又は印刷インクなどの形態でありうる。用途によっては、本発明における式Ｉの化合物をトナーとして又は調合物の形で使用するのが有利である。
本発明における式Ｉの化合物は、ペイント系、粉末コーティング組成物、印刷インク及びコーティング材料のと同様に、ポリ塩化ビニル及び特にポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィンの自然着色用として好適である。
本発明における式Ｉの化合物は、被着色高分子有機材料を基準にして、０．０１〜３０重量％の量で、好ましくは０．１〜１０重量％の量で使用される。
本発明における式Ｉの化合物を使用した高分子有機材料の着色は、例えば、式Ｉの化合物をそのまま、任意にはマスターバッチの形で、ロールミル、ミキサー又は摩砕器を使用してこれらの基質材料に配合することにより実施される。次に着色された材料は、例えばカレンダー加工、圧縮成形、押出し成形、コーティング、流し込み成形又は射出成形等それ自体公知の方法によって、所望する最終形状に成形加工される。多くの場合、非剛性成形品を製造するために、又は成形品の脆弱性を低減するために、成形前にその高分子有機材料にいわゆる可塑剤を配合するのが望ましい。可塑剤として、例えばリン酸エステル、フタル酸エステル又はセバシン酸エステルが使用される。該可塑剤は本発明の式Ｉの化合物を配合する前又は後でポリマーに配合することができる。各種の色を得るために、本発明の化合物の他に、更に所望量の充填剤又は例えば白顔料、彩色顔料又は黒顔料等の他の色材成分を高分子有機材料に添加することもできる。
ペイント系、コーティング組成物及び印刷インクの着色のためには、高分子有機材料と本発明の式Ｉの化合物とを、場合によっては充填剤、顔料、乾燥剤、可塑剤等の添加剤を一緒に加えて、共通の有機溶剤又は溶剤混合物中に微分散するか又は溶解する。この場合、まず各成分を個々に分散又は溶解するか、又はいくつかの成分を一緒に分散又は溶解した後に、すべての成分を一つに合同することもできる。
特に、ポリ塩化ビニル又はポリオレフィン類の着色、又は印刷インクの着色のためには、本発明の式Ｉの化合物はマイグレーション安定性、耐光性及び耐候性等の一般的性質に優れているが、特に予期されなかったような高い蛍光に優れている。
しかしながら、格別に重要な特徴は、基質内で対応する式Ａ（Ｈ）xの顔料に取り込まれた本発明の可溶性発色団を変換することである。この変換は非常に簡単な方法、すなわち、固相材料、有機又は水性媒体中に本発明の可溶性化合物を含有する溶液又は分散液、ポリマー溶液又は溶融物を、熱処理（５０〜２５０℃、好ましくは１００〜２００℃に顔料を加熱）することによって実施することができる。これによりペイント系、印刷インク、繊維形態のものをも含めたプラスティック材料、感熱登録システム、インクジェット印刷用のインク、平滑又は網目状基板への熱転写印刷用のカラーテープ、及び極めて特殊には例えばネガ型又はポジ型レジスト材料等の感光性組成物にも着色でき、純度、着色濃度、鮮明さ及び透明性などの諸特性が全般的に向上する。さらにまた、分析の分野での興味ある用途も開発できる。
したがって、式Ｉの可溶性化合物の熱分解によってその場で製造された式Ａ（Ｈ）xの顔料をその物質内に含有する高分子有機材料、及び感熱性、感光性又は化学感応性記録材料、及びそれぞれ式Ｉの化合物を含有するインクジェット印刷用のインク、熱転写印刷用のカラーテープ又は感光性ネガ型又はポジ型レジスト組成物もさらに本発明の対象である。
インクジェット印刷用のインク、熱転写印刷用のカラーテープ、感熱性、感光性又は化学感応性記録材料、及び感光性ネガ型又はポジ型レジスト組成物は、同業者によく知られている。
式Ｉのある化合物の場合、１００〜２００℃、好ましくは１０５〜１２０℃の温度に加熱する熱処理によって、対応する式Ａ（Ｈ）xの発色団の結晶変態が起こることを見出した。異なる式Ｉの化合物を用いると、混合晶を得ることも可能である。
したがって本発明は、例えば前述の方法に基づき式Ａ（Ｈ）xの発色団を式Ｉの化合物に変換すること、及び得られた式Ｉの化合物を１００〜２００℃の温度で熱処理すること、による混合晶の製造方法又は結晶変態の方法にも関する。
本発明の化合物の極めて特別で驚くべき優位点は、その並外れた高い溶解性である。その結果、基質に比較的高濃度で配合することができ、そのために高い色強度が達成できる。更に驚くべき優位点は、顔料への変換が公知の可溶性顔料の場合よりも完全であることであり、それにより顔料への変換後の転移特性が高められる。他の驚くべき優位点は、公知の溶解性基と反応しないか又は不充分にしか反応しない顔料から可溶性発色団が合成できることである。
これらの改良された性質の結果として、本発明の式Ｉの可溶性発色団は、構造化発色剤又はカラーフィルターの製造に用いられる組成物中に特に有利に使用することができる。構造化色成形品又はカラーフィルターの製造に可溶性顔料前駆物質を使用することは欧州特許第６５４７１１号により公知である。これらの組成物は、例えば式Ｉの可溶性発色団及びポジ型又はネガ型レジスト樹脂を含有する。特に、所望するパターンに照射され現像処理される可溶性顔料前駆物質を含むレジスト材料として可能である。これは照射又は現像処理のいずれかのみを又は引き続き行う間に可溶性顔料前駆物質が不溶性顔料に変換されることにより成される。これらの可溶性顔料前駆物質は、インクジェット印刷装置又は熱誘導拡散により、目的に適するレシーバー層に直接所望するパターンを描くこともできる。欧州特許第６５４７１１号に開示されている方法は、カラーフィルターの製造に極めて好適である。
以下、本発明を実施例によってさらに詳細に説明する（特に示さない限り、「％」は常に重量％である）。
実施例１
乾燥ジエチルエーテル５０ml中のマグネシウムダライ粉９．０ｇ懸濁液に、乾燥ジエチルエーテル１００ml中のヨウ化メチル５２．５２ｇ溶液を滴下する。１時間半還流後、乾燥ジエチルエーテル１５０ml中の（２−メトキシ−エトキシ）酢酸エチルエステル３０ｇ溶液を滴下し、反応混合物の温度を氷水を用いる外部冷却により２５℃に維持する。２５℃で１時間反応後、反応混合物を１０℃に冷却し、ジエチルエーテル７５mlを加え、そして１０％塩酸１３５mlを１０〜１５℃で滴下する。有機層を飽和ＮａＨＣＯ3溶液１００mlで、そして水１００mlで洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥し、少量の珪藻土を通して濾過し、蒸発により濃縮して、下式の生成物２２．６ｇ（理論上の８２％）を得る。
0004558106.tif 000037
B.p.: 90℃/0.8mbar.
1H-NMR（CDCl3, 300MHz）δ: 3.33-3.38（m, 2H, -O-CH2-），3.23-3.28（m, 2H, -O-CH2-），3.07（s, 3H, O-CH3），3.00（s, 2H, -O-CH2-），2.68（幅広，-OH），0.88（s, 6H, -CH3）．
同様の生成物は米国特許第２８８６６００号による方法と同様に合成することもできる。
実施例２
０℃に冷却したトルエン４００ml中の実施例１における生成物７４．１ｇ溶液に、保護気体雰囲気下、６０％水素化ナトリウム２０ｇを、温度が３０℃を越えないような方法で添加する。反応混合液を５℃に冷却した後、ＣａＣｌ2で乾燥させたＣＯ2２６．４ｇを５〜１０℃で導入する。反応混合液を１８℃に加熱し、そしてベンジルトリエチルアンモニウムクロリド１．５２ｇ、ピリジン１．３２ｇ及びトルエン−４−スルホニルクロリド４０．０ｇを続けて添加する。生成する懸濁液を室温で終夜攪拌する。その後、５℃で５％硫酸水溶液１８０mlを温度が１０℃を越えないような方法で滴下する。有機層を分離し、それぞれ水４００mlで３回洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥し、減圧下濃縮し、下式の僅かに茶色がかった液体６８．２ｇ（理論の８９％）を得る。
0004558106.tif 000038
分析：計算値：Ｃ 52.45％，Ｈ 8.25％; 実測値：Ｃ 52.38％，Ｈ 8.49％．
1H-NMR（CDCl3, 300MHz）δ: 3.59-3.74（m, 12H, -O-CH2-），3.45（s, 6H, -O-CH3），1.60（s, 12H, -CH3）．
実施例３
テトラヒドロフラン２，０００ml中、ピグメントバイオレット３７の６５．４ｇ懸濁液に、ジメチルアミノピリジン１３．２ｇと実施例２における生成物１９８ｇとを添加する。反応混合液を室温で終夜攪拌した後、少量の珪藻土を通して濾過し、濾液を濃縮する。残さをｎ−ヘキサン約１，０００mlで懸濁し、濾過して、下式の赤色化合物８２．９ｇ（理論の６５％）を得る。
0004558106.tif 000039
分析：計算値：Ｃ 60.75％，Ｈ 6.37％，Ｎ 5.90％; 実測値：Ｃ 60.81％，Ｈ 6.33％．N 5.95％．
1H-NMR（CDCl3），δ: 7.76（d, 4H, フェニル），7.48（t, 2H, フェニル），7.41（t, 4H, フェニル），7.11（s, 2H），7.00（s, 2H），4.03（q, O-CH2-），3.04-3.60（m），2.66（m），1.18-1.70（m）．
実施例４
テトラヒドロフラン６０ml中、ピグメントレッド１２２の２．０ｇ懸濁液に、ジメチルアミノピリジン０．３５ｇと実施例２における生成物５．２ｇとを添加する。反応混合液を室温で終夜攪拌した後、少量の珪藻土を通して濾過し、濾液を濃縮する。ジクロロメタン４０mlを加えた後、有機層をＭｇＳＯ4で乾燥し、濾過し、蒸発により濃縮する。残さをシリカゲルを用いるカラムクロマトグラフィーにより精製し、下式の純品生成物１．４８ｇ（理論の６０％）を得る。
0004558106.tif 000040
分析：計算値：Ｃ 66.27％，Ｈ 6.44％，Ｎ 4.07％; 実測値：Ｃ 65.82％，Ｈ 6.42％，Ｎ 4.03％．
1H-NMR（CDCl3）δ: 8.85（s, 2H, 芳香族化合物），8.12（s, 2H, 芳香族化合物），7.91（s, 2H, 芳香族化合物），7.49（s, 2H, 芳香族化合物），3.84（s, 4H, O-CH2-），3.84（s, 4H, O-CH2-），3.68（m, 4H, O-CH2-），3.53（m, 4H, O-CH2-），3.28（s, 6H, O-CH3），2.44（s, 6H, CH3），1.65（s, 12H, CH3）．
実施例５
ピグメントレッド１２２の代わりにピグメントバイオレット２９を用いた以外は、実施例４と同様の方法を行う。下式の化合物が得られる。
0004558106.tif 000041
分析：計算値：Ｃ 65.03％，Ｈ 5.19％，Ｎ 3.79％; 実測値：Ｃ 65.14％，Ｈ 4.93％，Ｎ 3.69％．
実施例６
テトラヒドロフラン５０ml中の３，６−ジ（４−ビフェニルイル）−２，５−ジヒドロ−ピロロ［３，４−Ｃ］ピロール−１，４−ジオン２．０ｇ懸濁液に、ジメチルアミノピリジン０．０８５ｇと実施例２における生成物１０ｇとを添加する。反応混合液を室温で終夜攪拌した後、溶剤を蛍光性のオレンジがかった茶色溶液から留去し、下式の化合物２．２６ｇ（理論の６３％）を得る。
0004558106.tif 000042
分析：計算値：Ｃ 70.04％，Ｈ 6.13％，Ｎ 3.55％; 実測値：Ｃ 69.88％，Ｈ 6.21％，Ｎ 3.69％．
実施例７
実施例１における生成物を公知方法の一つと同様にホスゲンと反応させ、下式の生成物を生成し、
0004558106.tif 000043
そしてこれを実施例３と同様にピグメントイエロー１０９と反応させて、下式の化合物を得る。
0004558106.tif 000044
分析：計算値：Ｃ 44.85％，Ｈ 2.67％，Ｎ 6.75％，Ｃｌ 34.16％;
実測値：Ｃ 44.98％，Ｈ 2.87％，Ｎ 6.52％，Ｃｌ 32.39％．
1H-NMR（CDCl3）: 8.26（s, 1H, NH），7.16（t, 1H, フェニル），6.68（d, 1H, フェニル），76.49（d, 1H, フェニル），3.62（m, 2H, O-CH2），3.51（m, 2H, O-CH2-），3.45（s, 2H, O-CH2-），3.34（s, 3H, O-CH3），2.07（s,3H,-CH3），1.27（s, 6H, -CH3）．
実施例８
（２−メトキシ−エトキシ）酢酸エチルエステルの代わりに当量のメトキシ酢酸エチルエステルを用いる以外は、実施例２と同様の方法を行う。下式の生成物が得られる。
0004558106.tif 000045
実施例９
実施例１における生成物の代わりに、当量の実施例８における生成物を用いる以外は、実施例２と同様の方法を行う。下式の生成物が得られる。
0004558106.tif 000046
実施例１０
実施例２における生成物の代わりに、当量の実施例９における生成物を用いる以外は、実施例６と同様の方法を行う。下式の生成物が得られる。
0004558106.tif 000047
分析：計算値：Ｃ 65.68％，Ｈ 5.88％，Ｎ 5.11％;
実測値：Ｃ 65.68％，Ｈ 5.84％，Ｎ 5.05％．
実施例１１〜１４
実施例３〜６又は１０と同様にして、下式の生成物を得る。
0004558106.tif 000048
分析：計算値：Ｃ 62.97％，Ｈ 5.58％，Ｎ 8.16％;
実測値：Ｃ 63.33％，Ｈ 5.44％，Ｎ 8.75％．
0004558106.tif 000049
分析：計算値：Ｃ 67.36％，Ｈ 7.54％，Ｎ 3.74％;
実測値：Ｃ 66.36％，Ｈ 7.60％，Ｎ 3.55％．
0004558106.tif 000050
分析：計算値：Ｃ 70.12％，Ｈ 4.58％，Ｎ 4.54％;
実測値：Ｃ 70.12％，Ｈ 4.65％，Ｎ 4.81％．
実施例１５
欧州特許第３１１５６２号の実施例１ａ）に従い合成した顔料を用いる以外は、実施例３〜６又は１０と同様の方法を行う。下式の生成物を得る。
0004558106.tif 000051
分析：計算値：Ｃ 60.38％，Ｈ 5.44％，Ｎ 13.57％;
実測値：Ｃ 59.27％，Ｈ 5.67％，Ｎ 13.25％．
実施例１６
ピグメントイエロー１０９の代わりに３，６−ジ（４−tert−ブチルフェニル）−２，５−ジヒドロ−ピロロ［３，４−Ｃ］ピロ−ル−１，４−ジオンを用いる以外は、実施例７と同様の方法を行う。下式の生成物が得られる。
0004558106.tif 000052
実施例９における少量のジカーボネートを用いる以外は、実施例３〜６又は１０と同様の方法を行うこともできる。同一の生成物が実施例１２の生成物とともに得られる。
実施例１７
実施例２における生成物の代わりに、当量の実施例９における生成物を用いる以外は、実施例１６と同様の方法を行う。下式の生成物が得られる。
0004558106.tif 000053
実施例１８
３，６−ジ（４−tert−ブチルフェニル）−２，５−ジヒドロ−ピロロ［３，４−Ｃ］ピロ−ル−１，４−ジオンの代わりにピグメントバイオレット２９を用いる以外は、実施例１６と同様の方法を行う。下式の生成物が得られる。
0004558106.tif 000054
実施例１９
３，６−ジ（４−tert−ブチルフェニル）−２，５−ジヒドロ−ピロロ［３，４−Ｃ］ピロ−ル−１，４−ジオンの代わりにインダンスロン（ピグメントブルー６０）を用いる以外は、実施例１６と同様の方法を行う。下式の生成物が得られる。
0004558106.tif 000055
分析：計算値：Ｃ 66.83％，Ｈ 5.35％，Ｎ 3.54％;
実測値：Ｃ 66.61％，Ｈ 5.61％，Ｎ 3.74％．
実施例２０
実施例７と同様にして、下式の生成物が得られる。
0004558106.tif 000056
分析：計算値：Ｃ 46.64％，Ｈ 3.61％，Ｎ 5.58％，Ｃｌ 28.24％;
実測値：Ｃ 46.67％，Ｈ 3.43％，Ｎ 5.60％，Ｃｌ 27.65％．
実施例２１
実施例７及び２０と同様にして、下式の生成物が得られる。
0004558106.tif 000057
分析：計算値：Ｃ 46.09％，Ｈ 3.46％，Ｎ 5.66％，Ｃｌ 29.64％;
実測値：Ｃ 46.31％，Ｈ 2.97％，Ｎ 5.97％，Ｃｌ 28.47％．
実施例２２
実施例１０と同様にして、下式の生成物が得られる。
0004558106.tif 000058
分析：計算値：Ｃ 68.89％，Ｈ 5.30％，Ｎ 6.69％;
実測値：Ｃ 67.94％，Ｈ 5.52％，Ｎ 6.41％．
実施例２３
実施例２２と同様にして、下式の生成物が得られる。
0004558106.tif 000059
分析：計算値：Ｃ 69.07％，Ｈ 7.32％，Ｎ 4.24％;
実測値：Ｃ 69.56％，Ｈ 7.48％，Ｎ 4.16％．
実施例２４
実施例２２及び２３と同様にして、下式の生成物が得られる。
0004558106.tif 000060
分析：計算値：Ｃ 65.62％，Ｈ 4.72％，Ｎ l0.93％;
実測値：Ｃ 65.04％，Ｈ 5.20％，Ｎ l0.02％．
実施例２５
実施例２２，２３及び２４と同様にして、下式の生成物が得られる。
0004558106.tif 000061
分析：計算値：Ｃ 70.87％，Ｈ 6.37％，Ｎ 5.90％;
実測値：Ｃ 70.18％，Ｈ 7.03％，Ｎ 5.66％．
実施例２６
実施例１０及び２５と同様にして、下式の生成物が得られる。
0004558106.tif 000062
分析：計算値：Ｃ 67.53％,Ｈ6.67％，Ｎ4.63％;
実測値：Ｃ 66.95％,Ｈ6.80％，Ｎ 4.48％．
実施例２７
実施例６と同様にして、下式の生成物が得られる。
0004558106.tif 000063
分析：計算値：Ｃ 64.14％，Ｈ 6.33％，Ｎ 4.40％;
実測値：Ｃ 63.98％，Ｈ 6.24％，Ｎ 4.69％．
実施例２８
実施例６及び２７と同様にして、下式の生成物が得られる。
0004558106.tif 000064
分析：計算値：Ｃ 57.88％，Ｈ 5.42％，Ｎ 3.97％，Ｃｌ 10.05％;
実測値：Ｃ 57.29％，Ｈ 4.92％，Ｎ 4.68％，Ｃｌ 11.44％．
実施例２９
前述の実施例と同様にして、下式の生成物が得られる。
0004558106.tif 000065
分析：計算値：Ｃ 56.21％，Ｈ 6.62％，Ｎ 5.87％，Ｓ 2.24％;
実測値：Ｃ 56.41％，Ｈ 6.95％，Ｎ 5.57％，Ｓ 2.03％．
実施例３０
前述の実施例と同様にして、下式の生成物が得られる。
0004558106.tif 000066
分析：計算値：Ｃ 62.80％，Ｈ 5.36％，Ｎ 6.66％;
実測値：Ｃ 63.05％，Ｈ 5.33％，Ｎ 6.80％．
実施例３１
前述の実施例と同様にして、下式の生成物が得られる。
0004558106.tif 000067
分析：計算値：Ｃ 65.99％，Ｈ 5.70％，Ｎ 7.00％;
実測値：Ｃ 66.90％，Ｈ 5.93％，Ｎ 7.15％．
実施例３２
前述の実施例と同様にして、下式の生成物が得られる。
0004558106.tif 000068
分析：計算値：Ｃ 56.58％，Ｈ 5.87％，Ｎ 6.95％，Ｃｌ 8.79％;
実測値：Ｃ 55.94％，Ｈ 6.19％，Ｎ 6.61％，Ｃｌ 7.17％．
実施例３３
前述の実施例と同様にして、下式の生成物が得られる。
0004558106.tif 000069
分析：計算値：Ｃ 59.13％，Ｈ 6.52％，Ｎ 6.09％，Ｃｌ 5.07％;
実測値：Ｃ 59.78％，Ｈ 6.67％，Ｎ 6.39％，Ｃｌ 5.13％．
実施例３４
前述の実施例と同様にして、下式の生成物が得られる。
0004558106.tif 000070
分析：計算値：Ｃ 54.20％，Ｈ 4.83％，Ｎ 5.81％，Ｃｌ 9.22％;
実測値：Ｃ 54.55％，Ｈ 5.00％，Ｎ 5.61％，Ｃｌ 8.51％．
実施例３５
前述の実施例と同様にして、下式の生成物が得られる。
0004558106.tif 000071
分析：計算値：Ｃ 55.13％，Ｈ 6.01％，Ｎ 5.66％，Ｃｌ 8.96％;
実測値：Ｃ 55.18％，Ｈ 5.93％，Ｎ 6.14％，Ｃｌ 9.16％．
実施例３６
前述の実施例と同様にして、下式の生成物が得られる。
0004558106.tif 000072
分析：計算値：Ｃ 53.90％，Ｈ 5.81％，Ｎ 5.55％，Ｃｌ 9.38％;
実測値：Ｃ 55.21％，Ｈ 5.91％，Ｎ 5.43％，Ｃｌ 7.53％．
実施例３７
前述の実施例と同様にして、下式の生成物が得られる。
0004558106.tif 000073
分析：計算値：Ｃ 54.18％，Ｈ 5.62％，Ｎ 9.29％;
実測値：Ｃ 54.12％，Ｈ 5.54％，Ｎ 9.61％．
実施例３８
前述の実施例と同様にして、下式の生成物が得られる。
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実施例３９〜６６
（熱分析）１０℃／分の加熱速度で生成物を加熱することにより、対応する顔料が再形成する。
下記の表は分解温度（いわゆる「中間点温度」であり、重量減少が５０％となった点を言う）、理論的重量減少及び実際の重量減少を示す。
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実施例６７
シクロペンタノン１．０ｇ中にマルカリンカーＰＨＭ〜Ｃ樹脂（商標、丸善石油化学株式会社、ヒドロキシル化ポリヒドロキシスチレン樹脂、９％ヒドロキシ基、Ｍｎ＝２７００、Ｍｗ＝５３００）２．５ｇ、サイメル３００（商標、サイアナミド社）０．６０ｇ、及び実施例３における生成物１．０ｇを溶解させて合成される組成物を、１０００回転／分でガラスプレートにスピンコートする。そしてガラスプレートを２００℃で１分間加熱板上で加熱する。吸収スペクトルを加熱処理の前後で測定する。
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実施例６８
実施例３における生成物の代わりに、実施例１０における生成物を用いる以外は、実施例６７と同様の方法を行う。
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