(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）（１）２３０℃、２．１６kg荷重下で測定されるメルトフローレートが０．００１〜８g/10分の範囲にあり、
（２）示差走査型熱量計により測定される吸熱曲線の最大ピーク位置の温度が９５〜１４５℃の範囲にあり、
（３）密度が８８５〜９０５kg/m3の範囲にあり、
（４）炭素原子数が４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位の含有割合が１．５〜１１モル％の範囲にあるプロピレン系重合体：１０〜９０重量％と、
（Ｂ）（１）２３０℃、２．１６kg荷重下で測定されるメルトフローレートが０．１〜６００g/10分の範囲にあり、
（２）示差走査型熱量計により測定される吸熱曲線の最大ピーク位置の温度が１４５〜１７０℃の範囲にあり、
（３）密度が９０５〜９１６kg/m3の範囲にあり、
（４）炭素原子数が４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位の含有割合が０〜２モル％の範囲にあるプロピレン系重合体：９０〜１０重量％とからなり、
（１）プロピレン系重合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲA（g/10分））と、プロピレン系重合体（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲB（g/10分））とが
０．２≦log（MFRB／MFRA）≦５．７
を満たし、
（２）プロピレン系重合体（Ａ）の密度（ｄA（kg/m3））と、プロピレン系重合体（Ｂ）の密度（ｄB（kg/m3））とが
６≦ｄB−ｄA≦１７
を満たすことを特徴とするプロピレン系重合体組成物。
【請求項２】
前記プロピレン系重合体組成物は、
（１）２３０℃、２．１６kg荷重下で測定されるメルトフローレートが０．００５〜２．０g/10分の範囲にあり、
（２）示差走査型熱量計により測定される吸熱曲線の最大ピーク位置の温度が１２８〜１５７℃の範囲にあり、
（３）密度が８９９〜９１１kg/m3の範囲にあり、
（４）２００℃で成形したプレスシート試験片の曲げ弾性率が８００〜１９００MPaの範囲にある組成物である請求の範囲第１項に記載のプロピレン系重合体組成物。
【請求項３】
前記プロピレン系重合体組成物は、
（１）２３０℃、２．１６kg荷重下で測定されるメルトフローレートが４〜２５g/10分の範囲にあり、
（２）示差走査型熱量計により測定される吸熱曲線の最大ピーク位置の温度が１２８〜１５７℃の範囲にあり、
（３）密度が８９９〜９１１kg/m3の範囲にあり、
（４）２００℃で成形したプレスシート試験片の曲げ弾性率が８００〜１９００MPaの範囲にある組成物である請求の範囲第１項に記載のプロピレン系重合体組成物。
【請求項４】
前記プロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）は、メタロセン系触媒を用いて製造されたものである請求の範囲第１項ないし第３項のいずれかに記載のプロピレン系重合体組成物。
【請求項５】
請求の範囲第１項に記載のプロピレン系重合体組成物を熱成形して得られることを特徴とする熱成形体。
【請求項６】
請求の範囲第２項に記載のプロピレン系重合体組成物を熱成形して得られることを特徴とするパイプ。
【請求項７】
請求の範囲第３項に記載のプロピレン系重合体組成物を熱成形して得られることを特徴とするフィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】
本発明は、プロピレン系重合体組成物および熱成形体に関するものであり、さらに詳しくは、剛性と耐衝撃性とのバランスに優れた熱成形体が得られるプロピレン系重合体組成物および該組成物から得られる熱成形体に関するものである。
【０００２】
【背景技術】
ポリプロピレンは、剛性、耐熱性、耐衝撃性などに優れているため、種々の成形方法により成形され、多方面の用途に供されている。そして、成形方法や用途に応じて要求される特性も異なっている。たとえば下水道用パイプ、上水道用パイプまたはガスパイプの材料として用いる場合は、パイプ疲労特性、機械強度、成形性などに優れることが要求される。また最近は、パイプの薄肉化などの経済性向上のため剛性の向上が求められつつあり、消費電力減少のため成形性も求められている。さらにフィルムの材料として用いる場合には、耐衝撃強度などが要求され、透明性が要求されることもある。
【０００３】
本発明者らは、機械的強度に優れた熱成形体、特にパイプ、フィルムが得られるようなプロピレン系重合体組成物について検討した結果、メルトフローレート、示差走査型熱量計により測定される吸熱曲線の最大ピーク位置の温度が特定の範囲にある密度が低いプロピレン系重合体と、メルトフローレート、示差走査型熱量計により測定される吸熱曲線の最大ピーク位置の温度が特定の範囲にある密度が高いプロピレン系重合体とからなる組成物は、機械的強度に優れた熱成形体が得られ、特にこの組成物から得られるパイプおよびフィルムは優れた特性を有することを見出して本発明を完成するに至った。
【０００４】
【発明の開示】
本発明に係るプロピレン系重合体組成物は、
（Ａ）（１）２３０℃、２．１６kg荷重下で測定されるメルトフローレートが０．００１〜８g/10分の範囲にあり、
（２）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定される吸熱曲線の最大ピーク位置の温度（Ｔｍ）が９５〜１４５℃の範囲にあり、
（３）密度が８８５〜９０５kg/m3の範囲にあり、
（４）炭素原子数が４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位の含有割合が１．５〜１１モル％の範囲にあるプロピレン系重合体：１０〜９０重量％と、
（Ｂ）（１）２３０℃、２．１６kg荷重下で測定されるメルトフローレートが０．１〜６００g/10分の範囲にあり、
（２）示差走査型熱量計により測定される吸熱曲線の最大ピーク位置の温度が１４５〜１７０℃の範囲にあり、
（３）密度が９０５〜９１６kg/m3の範囲にあり、
（４）炭素原子数が４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位の含有割合が０〜２モル％の範囲にあるプロピレン系重合体：９０〜１０重量％とからなり、
（１）プロピレン系重合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲA（g/10分））と、プロピレン系重合体（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲB（g/10分））とが
０．１≦log（MFRB／MFRA）≦６．１
を満たし、
（２）プロピレン系重合体（Ａ）の密度（ｄA（kg/m3））と、プロピレン系重合体（Ｂ）の密度（ｄB（kg/m3））とが
６≦ｄB−ｄA≦１７
を満たしている。
【０００５】
このようなプロピレン系重合体組成物を熱成形して得られる熱成形体は、剛性に優れている。
プロピレン系重合体組成物からパイプを成形する場合、該組成物は、
（１）２３０℃、２．１６kg荷重下で測定されるメルトフローレートが０．００５〜２．０g/10分の範囲にあり、
（２）示差走査型熱量計により測定される吸熱曲線の最大ピーク位置の温度が１２８〜１５７℃の範囲にあり、
（３）密度が８９９〜９１１kg/m3の範囲にあり、
（４）２００℃で成形したプレスシート試験片の曲げ弾性率が８００〜１９００MPaの範囲にあることが好ましい。
【０００６】
このようなプロピレン系重合体組成物を熱成形してパイプを成形すると、得られるパイプは、剛性および耐クリープ性に優れる。
またプロピレン系重合体組成物からフィルムを成形しようとする場合、該組成物は、
（１）２３０℃、２．１６kg荷重下で測定されるメルトフローレートが４〜２５g/10分の範囲にあり、
（２）示差走査型熱量計により測定される吸熱曲線の最大ピーク位置の温度が１２８〜１５７℃の範囲にあり、
（３）密度が８９９〜９１１ｋｇ／m3の範囲にあり、
（４）２００℃で成形したプレスシート試験片の曲げ弾性率が８００〜１９００MPaの範囲にあることが好ましい。
【０００７】
このようなプロピレン系重合体組成物を熱成形してフィルムを成形すると、得られるフィルムは、剛性、透明性および耐衝撃性に優れる。
本発明では、前記プロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）は、メタロセン系触媒を用いて製造されたものであることが好ましい。
【０００８】
【発明を実施するための最良の形態】
以下、本発明に係るプロピレン系重合体組成物および該組成物から得られる熱成形体について具体的に説明する。
【０００９】
本発明に係るプロピレン系重合体組成物は、下記プロピレン系重合体（Ａ）と下記プロピレン系重合体（Ｂ）とからなる組成物である。
プロピレン系重合体組成物を形成するプロピレン系重合体（Ａ）は、下記（１）〜（４）の要件を満たしている。
【００１０】
（１）２３０℃、２．１６kg荷重下で測定されるＭＦＲは、通常０．００１〜８g/10分、好ましくは０．００５〜６g/10分の範囲にある。
（２）ＤＳＣにより測定されるＴｍは、通常９５〜１４５℃、好ましくは１００〜１４０℃の範囲にある。
（３）密度は、通常８８５〜９０５kg/m3、好ましくは８８７〜９０３kg/m3の範囲にある。
（４）炭素原子数が４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位の含有割合は、通常１．５〜１１モル％、好ましくは２〜１０モル％の範囲にある。ここで炭素原子数が４〜２０のα−オレフィンとしては、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセンなどが挙げられ、α−オレフィンとしては、炭素原子数が４〜１０のα−オレフィンが好ましい。
【００１１】
プロピレン系重合体組成物を形成するプロピレン系重合体（Ｂ）は、下記（１）〜（４）の要件を満たしている。
【００１２】
（１）２３０℃、２．１６kg荷重下で測定されるＭＦＲは、通常０．１〜６００g/10分、好ましくは０．３〜５００g/10分の範囲にある。
（２）ＤＳＣにより測定されるＴｍは、通常１４５〜１７０℃、好ましくは１４７〜１６８℃の範囲にある。
（３）密度は、通常９０５〜９１６kg/m3、好ましくは９０６〜９１５kg/m3の範囲にある。
（４）炭素原子数が４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位の含有割合は、通常０〜２モル％、好ましくは０〜１モル％の範囲にある。α−オレフィンとしては、炭素原子数が４〜１０のα−オレフィンが好ましい。
【００１３】
前記プロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）は、種々の方法により製造することができるが、たとえば固体状チタン触媒成分と有機金属化合物触媒成分とから形成されるチタン触媒、もしくはこれら両成分および電子供与体から形成される高活性チタン触媒、またはメタロセン化合物とアルミノキサンなどとから形成されるメタロセン系触媒を用いて製造することができる。本発明では、プロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）は、メタロセン系触媒を用いて製造されたものであることが好ましく、特に下記のようなメタロセン系触媒を用いて製造されたものであることが好ましい。
【００１４】
本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）を製造する際に好適に用いられるメタロセン系触媒は、周期表第４族から選ばれる遷移金属のメタロセン化合物と、有機アルミニウムオキシ化合物および／またはイオン化イオン性化合物とからなる。
【００１５】
メタロセン系触媒を形成する周期表第４族から選ばれる遷移金属のメタロセン化合物は、具体的には、次式（Ｉ）で表される。
Ｍ1Ｌ1x    …  （Ｉ）
式中、Ｍ1は周期表第４族から選ばれる遷移金属であり、具体的にはジルコニウム、チタンまたはハフニウムである。ｘは遷移金属Ｍ1の原子価を示し、遷移金属に配位する配位子Ｌ1の個数を示す。
【００１６】
Ｌ1は遷移金属に配位する配位子であり、これらのうち少なくとも１個の配位子Ｌ1は、シクロペンタジエニル基、インデニル基、4,5,6,7-テトラヒドロインデニル基、フルオレニル基などのシクロペンタジエニル骨格を有する配位子であり、このシクロペンタジエニル骨格を有する配位子は、アルキル基；シクロアルキル基；フェニル基、ナフチル基などのアリール基；トリアルキルシリル基；ハロゲン原子などの置換基を有していてもよい。
【００１７】
該メタロセン化合物が配位子Ｌ1としてシクロペンタジエニル骨格を有する基を２個以上有する場合には、そのうち２個のシクロペンタジエニル骨格を有する基同士は、アルキレン基、置換アルキレン基、シリレン基、置換シリレン基などの結合基を介して結合されていることが望ましい。
【００１８】
シクロペンタジエニル骨格を有する配位子以外のＬ1としては、炭素原子数が１〜１２の炭化水素基、アルコキシ基、アリーロキシ基、スルホン酸含有基（−ＳＯ3Ｒa、但し、Ｒaはアルキル基、ハロゲン原子で置換されたアルキル基、アリール基、ハロゲン原子で置換されたアリール基またはアルキル基で置換されたアリール基である。）、ハロゲン原子、水素原子などが挙げられる。
【００１９】
以下に、Ｍ1がジルコニウムであり、かつシクロペンタジエニル骨格を有する配位子を２個含むメタロセン化合物を例示する。
エチレン-ビス（インデニル）ジメチルジルコニウム、
エチレン-ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデン（シクロペンタジエニル-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルシリレン-ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、
メチルフェニルシリレン-ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、
rac-エチレン-ビス（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス（4,7-ジメチル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス（2,4,7-トリメチル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス（2,4,6-トリメチル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス（4-フェニル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-フェニル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-（α-ナフチル）-1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-（β-ナフチル）-1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-（1-アントリル）-1-インデニル）ジルコニウムジクロリドなど。
【００２０】
また、上記のような化合物においてジルコニウム金属を、チタニウム金属、ハフニウム金属に置き換えたメタロセン化合物を例示することもできる。
上記のようなメタロセン化合物は、１種単独でまたは２種以上組合わせて用いることができる。
【００２１】
また上記のようなメタロセン化合物は、粒子状担体に担持させて用いることもできる。このような粒子状担体としては、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＺｒＯ2、ＣａＯ、ＴｉＯ2、ＺｎＯ、ＳｎＯ2、ＢａＯ、ＴｈＯなどの無機担体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ-1-ブテン、ポリ4-メチル-1-ペンテン、スチレン-ジビニルベンゼン共重合体などの有機担体を用いることができる。これらの粒子状担体は、１種単独でまたは２種以上組合わせて用いることができる。
【００２２】
次に、メタロセン系触媒を形成する有機アルミニウムオキシ化合物およびイオン化イオン性化合物について説明する。
有機アルミニウムオキシ化合物は、従来公知のアルミノキサンであってもよく、また特開平２−７８６８７号公報に例示されているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。
【００２３】
なお有機アルミニウムオキシ化合物は、少量のアルミニウム以外の金属の有機化合物成分を含有していてもよい。
イオン化イオン性化合物としては、ルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物を例示することができる。
【００２４】
ルイス酸としては、ＢＲ3（式中、Ｒはフッ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換基を有していてもよいフェニル基またはフッ素原子である。）で示される化合物が挙げられ、たとえばトルフルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フルオロフェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニル）ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス（p-トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリス（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられる。
【００２５】
イオン性化合物としてはトリアルキル置換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、ジアルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォニウム塩などが挙げられる。具体的には、トリアルキル置換アンモニウム塩としては、たとえばトリエチルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。ジアルキルアンモニウム塩としては、たとえばジ（1-プロピル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。さらにイオン性化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどを挙げることもできる。
【００２６】
ボラン化合物としては、デカボラン（14）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ノナボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕デカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ドデカハイドライドドデカボレート）ニッケル酸塩（III）などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられる。
【００２７】
カルボラン化合物としては、4-カルバノナボラン（14）、1,3-ジカルバノナボラン（13）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7−カルバウンデカボレート）ニッケル酸塩（IV）などの金属カルボランアニオンの塩などが挙げられる。
【００２８】
上記のようなイオン化イオン性化合物は、１種単独でまたは２種以上組合わせて用いることができる。
前記有機アルミニウムオキシ化合物またはイオン化イオン性化合物は、上述した粒子状担体に担持させて用いることもできる。
【００２９】
また触媒を形成するに際しては、有機アルミニウムオキシ化合物またはイオン化イオン性化合物とともに以下のような有機アルミニウム化合物を用いてもよい。
【００３０】
有機アルミニウム化合物としては、分子内に少なくとも１個のＡｌ−炭素結合を有する化合物が利用できる。このような化合物としては、たとえば下記一般式で表される有機アルミニウム化合物が挙げられる。
【００３１】
（Ｒ1）mＡl（Ｏ（Ｒ2））nＨpＸq
（式中、Ｒ1およびＲ2は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が通常１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３を満たす数であって、しかも、ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。）
【００３２】
前記プロピレン系重合体（Ａ）は、上記のようなメタロセン系触媒の存在下に常法に従い、プロピレンと少量の炭素原子数が４〜２０のα−オレフィンとを共重合させることにより製造することができる。前記プロピレン系重合体（Ｂ）は、上記のようなメタロセン系触媒の存在下に常法に従い、プロピレンを単独重合させるか、またはプロピレンと少量の炭素原子数が４〜２０のα−オレフィンとを共重合させることにより製造することができる。
【００３３】
プロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）がメタロセン系触媒を用いて製造された重合体であると、これらの重合体は低分子量成分の割合が少ないため、プロピレン系重合体組成物は熱成形時の焼け焦げがほとんどなく、熱成形体は、臭気がほとんどない。また、結晶厚みが均一となるため熱成形体は、フィルムインパクトのような耐衝撃性や耐クリープ性などに優れる。
【００３４】
プロピレン系重合体組成物は、前記プロピレン系重合体（Ａ）１０〜９０重量％、好ましくは２０〜８０重量％と、前記プロピレン系重合体（Ｂ）９０〜１０重量％、好ましくは８０〜２０重量％とからなり、
（１）プロピレン系重合体（Ａ）のＭＦＲ（MFRA（g/10分））と、プロピレン系重合体（Ｂ）のＭＦＲ（MFRB（g/10分））とが
０．１≦log（MFRB／MFRA）≦６．１
好ましくは、
０．２≦log（MFRB／MFRA）≦５．７
を満たし、（２）プロピレン系重合体（Ａ）の密度（ｄA（kg/m3））と、プロピレン系重合体（Ｂ）の密度（ｄB（kg/m3））とが
２≦ｄB−ｄA≦３１
好ましくは、
４≦ｄB−ｄA≦２８
を満たしている。
【００３５】
プロピレン系重合体組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、耐候性安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、核剤、可塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤等の添加剤が必要に応じて配合されていてもよい。
【００３６】
プロピレン系重合体組成物は、公知の方法を利用して製造することができる。
たとえば、１個の重合器を用い重合を反応条件の異なる２段以上に分けて、プロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）を重合することにより製造することができる。具体的には、二段重合プロセスにより、前段でプロピレン系重合体（Ａ）を重合し、後段でプロピレン系重合体（Ｂ）を重合するか、または前段でプロピレン系重合体（Ｂ）を重合し、後段でプロピレン系重合体（Ａ）を重合することにより製造することができる。
【００３７】
また、複数の重合器を用い、一方の重合器でプロピレン系重合体（Ａ）を重合し、次に他方の重合器で前記プロピレン系重合体（Ａ）の存在下にプロピレン系重合体（Ｂ）を重合するか、または一方の重合器でプロピレン系重合体（Ｂ）を重合し、次に他方の重合器で前記プロピレン系重合体（Ｂ）の存在下でプロピレン系重合体（Ａ）を重合することにより製造することもできる。
【００３８】
さらに、下記のような方法で製造することもできる。
（１）プロピレン系重合体（Ａ）、プロピレン系重合体（Ｂ）、および所望により添加される他の成分を、押出機、ニーダー等を用いて機械的にブレンドする方法。
（２）プロピレン系重合体（Ａ）、プロピレン系重合体（Ｂ）、および所望により添加される他の成分を適当な良溶媒（たとえば；ヘキサン、ヘプタン、デカン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエンおよびキシレン等の炭化水素溶媒）に溶解し、次いで溶媒を除去する方法。
（３）プロピレン系重合体（Ａ）、プロピレン系重合体（Ｂ）、および所望により添加される他の成分を適当な良溶媒にそれぞれ別個に溶解した溶液を調製した後混合し、次いで溶媒を除去する方法。
（４）上記（１）〜（３）の方法を組み合わせて行う方法。
【００３９】
本発明のプロピレン系重合体組成物をブロー成形、真空・圧空成形、カレンダー成形、インフレーション成形、キャスト成形、押出成形、発泡成形、延伸フィルム成形、射出成形などの種々の熱成形法により成形することにより熱成形体が得られる。
【００４０】
本発明のプロピレン系重合体組成物は、成形性に優れている。
上記プロピレン系重合体組成物からパイプを成形する場合は、以下のような組成物を用いることが好ましい。
【００４１】
（１）２３０℃、２．１６kg荷重下で測定されるメルトフローレートが０．００５〜２．０g/10分、好ましくは０．０１〜１．５g/10分の範囲にあり、
（２）示差走査型熱量計により測定される吸熱曲線の最大ピーク位置の温度が１２８〜１５７℃、好ましくは１３０〜１５５℃の範囲にあり、
（３）密度が８９９〜９１１kg/m3、好ましくは９００〜９１０kg/m3の範囲にあり、
（４）２００℃で成形したプレスシート試験片の曲げ弾性率が８００〜１９００MPa、好ましくは９００〜１８００MPaの範囲にある組成物。
【００４２】
このような物性を有するプロピレン系重合体組成物は、パイプ成形性に優れ、得られるパイプは剛性および耐クリープ性に特に優れる。
このようなプロピレン系重合体組成物は、たとえば２３０℃、２．１６kg荷重下で測定されるＭＦＲが０．０５〜０．１g/10分の範囲にあり、ＤＳＣにより測定されるＴｍが１０５〜１１５℃の範囲にあり、密度が８８５〜８９５kg/m2の範囲にあり、炭素原子数が４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位の含有割合が２〜８モル％の範囲にあるプロピレン系重合体（Ａ）：３０〜７０重量部と、
２３０℃、２．１６kg荷重下で測定されるＭＦＲが０．１〜０．８g/10分の範囲にあり、ＤＳＣにより測定されるＴｍが１５０〜１６０℃の範囲にあり、密度が９０５〜９１５kg/m2の範囲にあり、炭素原子数が４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位の含有割合が０〜１．０モル％の範囲にあるプロピレン系重合体（Ｂ）：７０〜３０重量部とを押出機で溶融混練することにより製造することができる。
【００４３】
また、二段重合プロセスにより、前段で２３０℃、２．１６kg荷重下で測定されるＭＦＲが０．００２〜０．０２g/10分の範囲にあり、ＤＳＣにより測定されるＴｍが１０５〜１４０℃の範囲にあり、密度が８８５〜９０４kg/m2の範囲にあり、炭素原子数が４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位の含有割合が２〜８モル％の範囲にあるプロピレン系重合体（Ａ）を重合し、
後段で２３０℃、２．１６kg荷重下で測定されるＭＦＲが１０〜１２０g/10分の範囲にあり、ＤＳＣにより測定されるＴｍが１４５〜１６５℃の範囲にあり、密度が９０６〜９２０kg/m2の範囲にあり、炭素原子数が４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位の含有割合が０〜１．５モル％の範囲にあるプロピレン系重合体（Ｂ）を、プロピレン系重合体（Ａ）が３０〜７０重量％、プロピレン系重合体（Ｂ）が７０〜３０重量％となるように重合することにより製造することもできる。
【００４４】
また、上記プロピレン系重合体組成物からフィルムを形成する場合は、以下のような組成物を用いることが好ましい。
（１）２３０℃、２．１６kg荷重下で測定されるメルトフローレートが４〜２５g/10分、好ましくは５〜２０g/10分の範囲にあり、
（２）示差走査型熱量計により測定される吸熱曲線の最大ピーク位置の温度が１２８〜１５７℃、好ましくは１３０〜１５５℃の範囲にあり、
（３）密度が８９９〜９１１kg/m3、好ましくは９００〜９１０kg/m3の範囲にあり、
（４）２００℃で成形したプレスシート試験片の曲げ弾性率が８００〜１９００MPa、好ましくは９００〜１８００MPaの範囲にある組成物。
【００４５】
このような物性を有するプロピレン系重合体組成物は、フィルム成形性に優れ、得られるフィルムは透明性および耐衝撃性に特に優れる。
このようなプロピレン系重合体組成物は、たとえば２３０℃、２．１６kg荷重下で測定されるＭＦＲが４〜７g/10分の範囲にあり、ＤＳＣにより測定されるＴｍが１０５〜１１５の範囲にあり、密度が８８８〜８９５kg/m2の範囲にあり、炭素原子数が４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位の含有割合が２〜８モル％の範囲にあるプロピレン系重合体（Ａ）：３０〜７０重量部と、
２３０℃、２．１６kg荷重下で測定されるＭＦＲが１０〜２０g/10分の範囲にあり、ＤＳＣにより測定されるＴｍが１５０〜１６０℃の範囲にあり、密度が９０５〜９１５kg/m2の範囲にあり、炭素原子数が４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位の含有割合が０〜１．０モル％の範囲にあるプロピレン系重合体（Ｂ）：７０〜３０重量部とを押出機で溶融混練することにより製造することができる。
【００４６】
また、二段重合プロセスにより、前段で２３０℃、２．１６kg荷重下で測定されるＭＦＲが０．０１〜２．０g/10分の範囲にあり、ＤＳＣにより測定されるＴｍが１０５〜１４０℃の範囲にあり、密度が８８５〜９０４kg/m2の範囲にあり、炭素原子数が４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位の含有割合が２〜８モル％の範囲にあるプロピレン系重合体（Ａ）を重合し、
後段で２３０℃、２．１６kg荷重下で測定されるＭＦＲが１００〜５５０g/10分の範囲にあり、ＤＳＣにより測定されるＴｍが１４５〜１７０℃の範囲にあり、密度が９０６〜９２０kg/m2の範囲にあり、炭素原子数が４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位の含有割合が０〜１．０モル％の範囲にあるプロピレン系重合体（Ｂ）を、プロピレン系重合体（Ａ）が３０〜７０重量部、プロピレン系重合体（Ｂ）が７０〜３０重量部となるように重合することにより製造することもできる。
【００４７】
前記プロピレン系重合体組成物からパイプを製造するには、通常の押出成形法を採用することができる。このようにして成形されたパイプは、耐クリープ性に優れている。
【００４８】
前記プロピレン系重合体組成物からフィルムを製造するには、キャスティング法、溶融押出法などの従来公知の成形法を採用することかできる。このようにして形成されたフィルムは、透明性に優れ、耐衝撃性に優れている。
【００４９】
【発明の効果】
本発明に係るプロピレン系重合体組成物は、機械的強度に優れた熱成形体を製造することができる。また本発明に係るプロピレン系重合体組成物は、パイプ成形性に優れ、得られたパイプは剛性および耐クリープ性に特に優れる。本発明に係るプロピレン系重合体組成物から形成されたフィルムは、透明性に優れ、耐衝撃性に優れている。
【００５０】
【実施例】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
なお、本発明では組成物の物性および成形体の物性は以下のようにして測定して求めた。
【００５１】
メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−６５Ｔに準拠して、２３０℃、２．１６kg荷重下で測定した。
【００５２】
融点（Ｔｍ）
示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により、５mgの試料を２００℃にて完全に溶解し、１０℃／分の速度で降温した後、さらに１０℃／分の速度で昇温する際に検出される吸熱ピークのピーク位置の温度を融点とした。
【００５３】
密度
ＭＦＲ測定により得られるストランドを用い、気泡が混入していない部分を約１cm切取り、それを密度勾配管中に入れることにより測定した。
【００５４】
α−オレフィン含量
１０mmφの試料管中で約２００mgの試料を１mlのヘキサクロロブタジエンに均一に溶解させ、測定温度１２０℃、測定周波数２５．０５MHz、スペクトル幅１５００MHz、パルス繰返し時間４．２秒、パルス幅６μsec.の測定条件下で13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを測定することにより求めた。
【００５５】
曲げ弾性率（ＦＭ）
ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準じて、２３０℃で成形した厚み２mmのプレスシートから打ち抜いたＦＭ試験片を、２３℃、スパン間３２mm、曲げ速度５mm/minで試験することにより求めた。
【００５６】
耐クリープ性
ＪＩＳ Ｋ６７６２に準拠して、成形後４８時間以上経過した長さ５０cmのパイプの両端に密閉治具を取付け、８０℃の水槽中に浸漬する。次いで、フープストレスが６MPaとなるようにパイプ内部に窒素を吹き込み内圧を一定に保ち、破壊が起こるまでの時間を測定し耐クリープ性を評価した。
【００５７】
透明性（Ｈａｚｅ）
ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠して測定した。
【００５８】
フィルムインパクト
東洋精機製作所製振子式フィルム衝撃試験機（フィルムインパクトテスター）により測定した。
【００５９】
〔実施例１〕
メタロセン系触媒を用い定法に従い、初段で表１に示すような物性を有するプロピレン・オクテン共重合体（A-1）を重合し、後段で表２に示すような物性を有するプロピレン単独重合体（B-1）を重量比（（A-1）／（B-1））が４７／５３となるように２段重合して、表３に示すような物性を有するプロピレン系重合体組成物（C-1）を得た。このプロピレン系重合体組成物（C-1）１００重量部に対して、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）ベンジルベンゼンを０．４重量部、テトラキス［メチレン-3（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンを０．２重量部、n-オクタデシル-3-（4’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-t-ブチルフェニル）プロピオネートを０．２重量部、2,4-ジ-t-ブチルフェニル-3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエートを０．１５重量部およびステアリン酸カルシウムを０．１重量部配合して、単軸押出機により２３０℃にて溶融混練することによりペレット化した。次いで、このペレットを用い２６０℃にて押出成形することにより外形が６０mm、内径が５．５mmのパイプを製造した。プロピレン系重合体組成物（C-1）は、パイプ成形性に優れていた。得られたパイプの耐クリープ性を表３に示す。
【００６０】
〔実施例２〕
メタロセン系触媒を用い定法に従い、初段で表１に示すような物性を有するプロピレン・オクテン共重合体（A-2）を重合し、後段で表３に示すような物性を有するプロピレン単独重合体（B-2）を重量比（（A-2）／（B-2））が４７／５３となるように２段重合して表３に示すような物性を有するプロピレン系重合体組成物（C-2）を得た。このプロピレン系重合体組成物を用いて実施例１と同様にしてパイプを製造した。プロピレン系重合体組成物（C-2）は、パイプ成形性に優れていた。得られたパイプの耐クリープ性を表３に示す。
【００６１】
〔実施例３〕
メタロセン系触媒を用い定法に従い製造した、表１に示すような物性を有するプロピレン・オクテン共重合体（A-3）６９重量％と、メタロセン系触媒を用い定法に従い製造した、表２に示すような物性を有するプロピレン単独重合体（B-3）３１重量％とからなり表３に示すような物性を有するプロピレン系重合体組成物（C-3）１００重量部に、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）ベンジルベンゼンを０．４重量部、テトラキス［メチレン-3-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンを０．２重量部、n-オクタデシル-3-（4’-ヒドロキシ-3’,5-ジ-t-ブチルフェニル）プロピオネートを０．２重量部、2,4-ジ-t-ブチルフェニル-3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエートを０．１５重量部およびステアリン酸カルシウムを０．１重量部配合して、単軸押出機により２３０℃にて溶融混練することによりペレット化した。次いで、このペレットを用い２６０℃にて押出成形することによりパイプを製造した。プロピレン系重合体組成物（C-3）は、パイプ成形性に優れていた。得られたパイプの耐クリープ性を表３に示す。
【００６２】
〔実施例４〕
メタロセン系触媒を用い定法に従い、初段で表１に示すような物性を有するプロピレン・オクテン共重合体（A-4）を重合し、後段で表２に示すような物性を有するプロピレン単独重合体（B-4）を重量比（（A-4）／（B-4））が６０／４０となるように２段重合して、表３に示すような物性を有するプロピレン系重合体組成物（C-4）を得た。得られたプロピレン系重合体組成物（C-4）１００重量部に、テトラキス［メチレン-3-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンを０．０６重量部、トリス-モノ／ジ ノニル-フェニルフォスファイトを０．０６重量部、ステアリン酸カルシウムを０．０５重量部、エルシルアミドを０．１重量部およびシリカを０．１５重量部を配合して、単軸押出機により２３０℃にて溶融混練することによりペレット化した。次いで、このペレットを用い２６０℃にてキャストフィルム成形することにより厚さ５０μmのフィルムを製造した。プロピレン系重合体組成物（C-4）は、フィルム成形性に優れていた。得られたフィルムの透明性およびフィルムインパクト強度、ならびにプレスシートの曲げ弾性率を表３に示す。
【００６３】
〔実施例５〕
メタロセン系触媒を用い定法に従い製造した表１に示すような物性を有するプロピレン・オクテン共重合体（A-5）４９重量％と、メタロセン系触媒を用い定法に従い製造した表２に示すような物性を有するプロピレン単独重合体（B-5）５１重量％とからなり、表３に示すような物性を有するプロピレン系重合体組成物（C-5）１００重量部に、テトラキス［メチレン-3-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンを０．０６重量部、トリス-モノ／ジノニル-フェニルフォスファイトを０．０６重量部、ステアリン酸カルシウムを０．０５重量部、エルシルアミドを０．１重量部およびシリカを０．１５重量部を配合して、２軸押出機により２３０℃にて溶融混練することによりペレット化した。次いで、このペレットを用い２６０℃にてキャストフィルム成形することにより厚さ５０μmのフィルムを製造した。プロピレン系重合体組成物（C-5）は、フィルム成形性に優れていた。得られたフィルムの透明性およびフィルムインパクト強度、ならびにプレスシートの曲げ弾性率を表３に示す。
【００６４】
〔実施例６〜９〕
メタロセン系触媒を用い定法に従い製造した表１に示すような物性を有するプロピレン・オクテン共重合体と、メタロセン系触媒を用い定法に従い製造した表２に示すような物性を有するプロピレン単独重合体とからなり、表３に示すような組成および物性を有するプロピレン系重合体組成物を用いたこと以外は、実施例５と同様にしてプロピレン系重合体組成物のペレットを製造した。次いで、このペレットを用い２６０℃にてキャストフィルム成形することにより厚さ５０μmのフィルムを製造した。プロピレン系重合体組成物は、いずれもフィルム成形性に優れていた。得られたフィルムの透明性およびフィルムインパクト強度、ならびにプレスシートの曲げ弾性率を表３に示す。
【００６５】
【表１】
0004549444.tif 000002
【００６６】
【表２】
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【００６７】
【表３】
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