(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩酸濃度が１〜１２Ｎであってインジウム濃度が２０ｇ／Ｌ以下のインジウムを含有する塩酸溶液を溶媒和抽出型の抽出剤で抽出し、次にこれをｐＨが０〜６である希酸で逆抽出し、さらにこのインジウム含有希酸を活性炭処理して油分を除去した後、回収したインジウム溶液を電解採取するか、中和して水酸化物としカーボン若しくは水素により還元するか又は硫酸で溶解し電解してインジウムを回収することを特徴とするインジウムの回収方法。
【請求項２】
電解開始時のインジウム濃度を５０〜２５０ｇ／Ｌに調製することを特徴とする請求項１記載のインジウムの回収方法。
【請求項３】
電解終了時のインジウム濃度を１０〜５０ｇ／Ｌに調製することを特徴とする請求項１又は２記載のインジウムの回収方法。
【請求項４】
電解槽のアノードとして不溶性貴金属酸化物アノードを、カソードとしてチタン板を使用し、電解液のｐＨを１．５〜２．０、電流密度を０．１〜２．０Ａ／ｄｍ２に、電解温度を５〜５０°Ｃに調整して電解採取することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のインジウムの回収方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、濃度の薄い高純度インジウムを含有する塩酸溶液からインジウムを回収する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、インジウム−錫酸化物（ＩＴＯ）スパッタリングターゲットは液晶表示装置の透明導電性薄膜やガスセンサーなどに広く使用されているが、多くの場合スパッタリング法による薄膜形成手段を用いて基板等の上に薄膜が形成されている。
この薄膜（ＩＴＯ膜）のついた基板は従来スクラップとなっていた。
【０００３】
このインジウム回収方法として、従来酸溶解法、イオン交換法、溶媒抽出法などの湿式精製を組み合わせた方法が考えられる。
このようなスクラップから回収した溶液はインジウム濃度が低いため、これからインジウムを回収する場合には溶液を蒸発させる等の手段により濃縮するのが普通である。しかし、濃縮するコストが非常に高くなるという欠点があり、さらに改善が必要であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の問題を解決するために、インジウムを含有するスクラップからインジウムを効率良く回収する方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、
１．インジウムを含有する塩酸溶液を溶媒和抽出型の抽出剤で抽出し、次にこれを希酸で逆抽出してインジウムを回収することを特徴とするインジウムの回収方法。
２．インジウムを含有する塩酸溶液を溶媒和抽出型の抽出剤で抽出し、次にこれを希酸で逆抽出して回収したインジウム溶液を電解採取するか、中和して水酸化物としカーボン若しくは水素により還元するか又は硫酸で溶解し電解してインジウムを回収することを特徴とするインジウムの回収方法。
３．塩酸濃度が１〜１２Ｎであることを特徴とする上記１又は２記載のインジウムの回収方法
４．インジウム濃度が２０ｇ／Ｌ以下であることを特徴とする上記１〜３のそれぞれに記載のインジウムの回収方法
５．希酸のｐＨが０〜６であることを特徴とする上記１〜３のそれぞれに記載のインジウムの回収方法
６．電解開始時のインジウム濃度を５０〜２５０ｇ／Ｌに調製することを特徴とする上記１〜５のそれぞれに記載のインジウムの回収方法
７．電解終了時のインジウム濃度を１０〜５０ｇ／Ｌに調製することを特徴とする上記１〜６のそれぞれに記載のインジウムの回収方法
８．電解槽のアノードとして不溶性貴金属酸化物アノードを、カソードとしてチタン板を使用し、電解液のｐＨを１．５〜２．０、電流密度を０．１〜２．０Ａ／ｄｍ２に、電解温度を５〜５０°Ｃに調整して電解採取することを特徴とする上記１〜７のそれぞれに記載のインジウムの回収方法
９．インジウム含有希酸を活性炭処理して油分を除去し、電解採取することを特徴とする上記１〜８のそれぞれに記載のインジウムの回収方法
を提供する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明は、微量のインジウムを含有する塩酸溶液をＴＢＰ＋トルエン等の溶媒和抽出型の抽出剤で抽出する。塩酸溶液については、例えばインジウム濃度が２０ｇ／Ｌ以下の微量のインジウムを含有する塩酸溶液を使用することができる。溶媒抽出する際、塩酸濃度は１〜１２Ｎに調整するのが良い。塩酸濃度を１〜１２Ｎとする理由はインジウムが抽出される量が多いためである。
溶媒抽出後、ｐＨ０〜６の塩酸等の希酸を用いて逆抽出を行う。必要に応じて、ＮａＯＨ等を用いてｐＨ調整を行う。
【０００７】
電解採取に際しては、インジウム含有希酸を活性炭処理して油分を除去するのが好ましい。
また採取の効率から電解開始時のインジウム濃度を５０〜２５０ｇ／Ｌに調製することが望ましい。インジウム濃度５０ｇ／Ｌ未満では、電解採取における能率が低下するので好ましくない。またインジウム濃度が２５０ｇ／Ｌを超えると飽和してしまい溶解しないからである。
【０００８】
電解槽のアノードとしては、不溶性貴金属酸化物アノードを使用するのが良い。
またカソードとしてチタン板を使用する。いずれの場合も電解液の汚染を防止するとともに、電流効率を上げることができる。
電解液のｐＨは、水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより１．０〜２．３に調整する。ｐＨ１．０未満ではカソードでの水素発生が多くなり、電流効率が低下する。またｐＨ２．３を超えるとＩｎが水酸化物となって沈殿するため好ましくない。したがって、ｐＨ１．０〜２．３の範囲とするのが良い。好ましくは電解液のｐＨを１．５〜２．０に調整する。
【０００９】
電解条件として、電流密度は０．１〜２．０Ａ／ｄｍ２に調整する。電流密度０．１Ａ／ｄｍ２未満ではＩｎ回収量が少ないため、生産性の上で好ましくない。また、電流密度２．０Ａ／ｄｍ２を超えると、カソードでの水素発生が多くなり電流効率が低下するので好ましくない。したがって、電流密度は０．１〜２．０Ａ／ｄｍ２に調整して電解する。
また、電解温度は５〜５０°Ｃに調整して電解する。電解温度５°Ｃ未満では電解液の中和により発生する硫酸ナトリウムの結晶が配管を詰まらせ、また電解温度が５０°Ｃを超えるとミストが多くなり、また電解槽に使用できる部材の材質が限られてくるので好ましくない。したがって、電解温度は５〜５０°Ｃとする。好ましくは、電解温度を３０〜４０°Ｃに調整して行うのが良い。
【００１０】
また、電解終了時のインジウム濃度を１０〜５０ｇ／Ｌに調整するのが好ましい。電解終了時のインジウム濃度を１０ｇ／Ｌ未満とすると、上記電解採取によるインジウム回収の作業能率が劣り、また電解終了時のインジウム濃度が５０ｇ／Ｌを超えると、上記水酸化ナトリウムの中和による水酸化インジウム回収工程で付随的に析出する硫酸ナトリウムの量が増大し、これが回収装置の配管の詰まりを生起するので、好ましくない。
したがって、電解終了時のインジウム濃度は１０〜５０ｇ／Ｌに調整するのが、望ましい。
【００１１】
【実施例】
次に、実施例について説明する。なお、本実施例は発明の一例を示すためのものであり、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。すなわち、本発明の技術思想に含まれる他の態様及び変形を含むものである。
インジウム濃度が０．５ｇ／Ｌの６Ｎ塩酸溶液１Ｌを５０％ＴＢＰ＋トルエン１Ｌを用いて１０分間室温で抽出した。この結果、インジウム含有量が１０ｍｇ／Ｌ以下となる溶媒抽出後液１Ｌが得られた。この液を捨て、同じ溶媒抽出を用いて上記操作を数回以上繰り返した。次に、ｐＨ２の塩酸溶液を用いて逆抽出し、インジウム濃度が５０ｇ／Ｌである塩酸溶液１Ｌが得られた。
【００１２】
次に、この塩酸溶液を活性炭処理し油分を除去した。この塩酸溶液をベッセルに保存した。
次に、電解槽のアノードとして不溶性貴金属酸化物アノード（ＤＳＡ）を、カソードとしてチタン板をセットした。そして、前記ベッセル中の電解液を電解槽に張った。電解液の条件を表１に示す。
【００１３】
【表１】
0004549527.tif 000002
【００１４】
次に、この塩化インジウム電解溶液を、表２に示す条件で電解した。電解液のｐＨ調整には、５０ｇ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を使用した。
回収したインジウムは４０ｇであった。また、この時の電流効率は９２％であり、インジウムの収率は９０％に達した。
【００１５】
【表２】
0004549527.tif 000003
【００１６】
【発明の効果】
本発明は、インジウムを含有する塩酸溶液からインジウムを効率良くかつ低コストで簡単に回収することができるという優れた効果を有する。