(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基材フィルムの表面に近赤外線吸収層が形成されてなる近赤外線吸収フィルムにおいて、
該近赤外線吸収層にジイモニウム系化合物よりなる近赤外線吸収剤と、酸化防止剤として下記構造（Ａ）を有する銅錯体とが含有されていることを特徴とする近赤外線吸収フィルム。
【化１】
0004395947.tif 000010
【請求項２】
請求項１において、該近赤外線吸収層はベースポリマー中に該ジイモニウム系化合物と、該銅錯体とを分散させた層であることを特徴とする近赤外線吸収フィルム。
【請求項３】
請求項２において、近赤外線吸収層中のジイモニウム系化合物の含有割合がベースポリマー１００重量部に対して０．０１〜１００重量部であることを特徴とする近赤外線吸収フィルム。
【請求項４】
請求項１ないし３のいずれか１項において、近赤外線吸収層中の銅錯体の含有割合がジイモニウム系化合物１００重量部に対して０．０１〜１００重量部であることを特徴とする近赤外線吸収フィルム。
【請求項５】
請求項２ないし４のいずれか１項において、ベースポリマーがアクリル樹脂又はポリエステル樹脂であることを特徴とする近赤外線吸収フィルム。
【請求項６】
請求項１ないし５のいずれか１項において、透明基材フィルムがポリエステルフィルムであることを特徴とする近赤外線吸収フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は近赤外線吸収フィルムに係り、特に、耐熱、耐湿、耐紫外線性等に優れ、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）の前面に配置される近赤外線吸収フィルムや、自動車のウィンドウガラスに貼着される熱線吸収フィルムとして好適な高耐久性近赤外線吸収フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ＰＤＰの前面に配置される電磁波シールド性光透過窓材のＰＤＰ側は、一般に近赤外線吸収フィルムが貼着されている。また、自動車のウィンドウガラスにも熱線吸収のために近赤外線吸収フィルムが貼着される。この近赤外線吸収フィルムや、熱線吸収フィルタ、ビデオカメラ視感度補正用フィルタ等に用いられる近赤外線吸収フィルムには、近赤外線の選択的吸収性能が高く、近赤外線を高度に遮断し、一方で可視光領域の透過率は高く、無色で透明性に優れることが望まれる。
【０００３】
従来、近赤外線吸収フィルムとしては、ベースポリマー中に、フタロシアニン系、ニッケル錯体系、アゾ化合物、ポリメチン系、ジフェニルメタン系、トリフェニルメタン系、又はキノン系化合物よりなる近赤外線吸収剤を分散させた近赤外線吸収層を透明基材フィルム表面に形成したものが提供されている。また、特開平１１−９５０２６号公報には、近赤外線吸収効率及び可視光透過率を高めるために、これらの近赤外線吸収剤のうちの２種以上を近赤外線吸収層中に含有させた近赤外線吸収フィルムが提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
近赤外線吸収フィルムにあっては、更に、その使用環境上、耐熱性、耐湿性、耐紫外線性等に優れることが要求される。特に、ＰＤＰの前面に配置される近赤外線吸収フィルムでは、ＰＤＰからの発熱で長時間高温条件に晒されることから、耐熱性に優れることが要求される。また、自動車のウィンドウガラスに貼着される近赤外線吸収フィルムについても耐熱性が要求される。
【０００５】
しかしながら、従来の近赤外線吸収フィルムでは、耐熱性等において十分に満足し得る性能が得られておらず、高温条件での使用により、近赤外線吸収性能が低下するため、その改善が望まれている。特に、近年の電磁波シールド性光透過窓材の薄肉化に伴い、電磁波シールド性光透過窓材の近赤外線吸収フィルムとＰＤＰとは近接して配置されるようになってきていることから、近赤外線吸収フィルムにあってはより一層の耐熱性の向上が望まれている。
【０００６】
本発明は上記従来の実情に鑑みてなされたものであって、耐熱、耐湿、耐紫外線性に優れ、ＰＤＰの前面や自動車のウィンドウガラスに設けられる近赤外線吸収フィルムとして好適な高耐久性近赤外線吸収フィルムを提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の近赤外線吸収フィルムは、透明基材フィルムの表面に近赤外線吸収層が形成されてなる近赤外線吸収フィルムにおいて、該近赤外線吸収層にジイモニウム系化合物よりなる近赤外線吸収剤と、酸化防止剤として下記構造（Ａ）を有する銅錯体とが含有されていることを特徴とする近赤外線吸収フィルム。
【０００８】
【化２】
0004395947.tif 000002
【０００９】
本発明に従って、近赤外線吸収層中の近赤外線吸収剤としてジイモニウム系化合物を用いると共に、近赤外線吸収層中に酸化防止剤として上記特定の銅錯体を共存させることにより、近赤外線吸収フィルムの耐熱性、耐湿性、耐紫外線性が著しく改善され、例えば高温環境下での使用においても長期に亘り近赤外線吸収性能を維持し得る近赤外線吸収フィルムが提供される。
【００１０】
本発明において、近赤外線吸収層はベースポリマー中にジイモニウム系化合物と銅錯体を分散させた層であり、この近赤外線吸収層中のジイモニウム系化合物の含有割合はベースポリマー１００重量部に対して０．０１〜１００重量部、銅錯体の含有割合はジイモニウム系化合物１００重量部に対して０．０１〜１００重量部であることが好ましい。
【００１１】
また、ベースポリマーとしてはアクリル樹脂又はポリエステル樹脂が好ましく、透明基材フィルムとしてはポリエステルフィルムが好ましい。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下に図面を参照して本発明の近赤外線吸収フィルムの実施の形態を詳細に説明する。
【００１３】
図１は本発明の近赤外線吸収フィルムの実施の形態を示す断面図である。
【００１４】
この近赤外線吸収フィルム１は透明基材フィルム２の表面に、ジイモニウム系化合物と特定の銅錯体を含む近赤外線吸収層３が形成されたものであり、この近赤外線吸収層３はベースポリマーにジイモニウム系化合物と銅錯体とを分散させ、適当な溶剤で希釈して濃度調整したコーティング液を透明基材フィルム１の表面にコーティングし、コーティング膜を乾燥させることにより形成することができる。
【００１５】
本発明おいて、近赤外線吸収剤として用いるジイモニウム系化合物としては、下記一般式(I)又は(II)で表されるものが挙げられる。
【００１６】
【化３】
0004395947.tif 000003
【００１７】
なお、上記(I)，(II)式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４は、水素、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基又は芳香族系の官能基を表し、Ｘ−は１価の負イオン、Ｙ２−は２価の負イオンを表す。
【００１８】
Ｘ−としてはＩ−，Ｃｌ−，Ｂｒ−，Ｆ−等のハロゲンイオン、ＮＯ３−，ＢＦ４−，ＰＦ６−，ＣｌＯ４−，ＳｂＦ６−等の無機酸イオン、ＣＨ３ＣＯＯ−，ＣＦ３ＣＯＯ−、安息香酸イオン等の有機カルボン酸イオン、ＣＨ３ＳＯ３−，ＣＦ３ＳＯ３−，ベンゼンスルホン酸イオン、ナフタレンスルホン酸イオン等の有機スルホン酸イオン等が挙げられる。また、Ｙ２−としてはスルホン酸基を２個有する芳香族ジスルホン酸イオンが好ましく、例えばナフタレン−１，５−ジスルホン酸、Ｒ酸、Ｇ酸、Ｈ酸、ベンゾイルＨ酸（Ｈ酸のアミノ基にベンゾイル基が結合したもの）、ｐ−クロルベンゾイルＨ酸、ｐ−トルエンスルホニルＨ酸、クロルＨ酸（Ｈ酸のアミノ基が塩素原子に置換したもの）、クロルアセチルＨ酸、メタニルγ酸、６−スルホナフチル−γ酸、Ｃ酸、ε酸、ｐ−トルエンスルホニルＲ酸、ナフタリン−１，６−ジスルホン酸、１−ナフトール−４，８−ジスルホン酸等のナフタレンジスルホン酸誘導体、カルボニルＪ酸、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸、ジＪ酸、ナフタル酸、ナフタリン−２，３−ジカルボン酸、ジフェン酸、スチルベン−４，４’−ジカルボン酸、６−スルホ−２−オキシ−３−ナフトエ酸、アントラキノン−１，８−ジスルホン酸、１，６−ジアミノアントラキノン−２，７−ジスルホン酸、２−（４−スルホフェニル）−６−アミノベンゾトリアゾール−５−スルホン酸、６−（３−メチル−５−ピラゾロニル）−ナフタレン−１，３−ジスルホン酸、１−ナフトール−６−（４−アミノ−３−スルホ）アニリノ−３−スルホン酸等のイオンが挙げられる。より好ましい２価の有機負イオンはナフタレンジスルホン酸イオンであり、さらに好ましい２価の有機負イオンとしては、例えば下記一般式(III)で表されるイオンが挙げられる。
【００１９】
【化４】
0004395947.tif 000004
【００２０】
上記(III)式中、Ｒ５，Ｒ６は、水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、水酸基、アルキルアミノ基、アミノ基、−ＮＨＣＯＲ７、−ＮＨＳＯ２Ｒ７、−ＯＳＯ２Ｒ７（ここで、Ｒ７は、置換もしくは未置換のアリール基又は置換もしくは未置換のアルキル基を表す）又はアセチル基を表す。
【００２１】
このようなジイモニウム系化合物の好適なものとしては、下記一般式(IV)で表されるものが挙げられる。
【００２２】
【化５】
0004395947.tif 000005
【００２３】
上記(IV)式中、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基、好ましくはｎ−ブチル基であり、Ｘ−としては好ましくはＢＦ４−，ＰＦ６−，ＣｌＯ４−，ＳｂＦ６−が挙げられる。
【００２４】
具体的なジイモニウム系化合物としては、下記構造式(V)で表されるものが挙げられる。
【００２５】
【化６】
0004395947.tif 000006
【００２６】
また、前記構造（Ａ）を有する銅錯体としては、１，２−ベンゼンチオール銅錯体系化合物が挙げられ、具体的には下記構造式(VI)で表されるビス（４−ｔ−ブチル−１，２−ジチオフェノレート）銅−テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムや下記構造式（VII）で表される４−モルホリノスルホニル−１，２−ベンゼンジチオール銅錯体が挙げられる。
【００２７】
【化７】
0004395947.tif 000007
【００２８】
これらジイモニウム系化合物及び銅錯体は、いずれも市販品を好適に用いることができる。
【００２９】
本発明において、近赤外線吸収層中のジイモニウム系化合物の含有量は、少な過ぎると近赤外線吸収効果が不足し、多過ぎると可視光透過性が悪くなることから、ジイモニウム系化合物はベースポリマー１００重量部に対して０．００１〜１００重量部、特に０．０１〜５０重量部、とりわけ０．１〜１０重量部とするのが好ましい。
【００３０】
また、近赤外線吸収層中の銅錯体は、少な過ぎると耐熱性、耐湿性等の耐久性向上効果が不足し、多過ぎると近赤外線吸収層が着色して近赤外線吸収フィルムの外観が悪くなるため、銅錯体はジイモニウム系化合物１００重量部に対して０．０１〜１００重量部、特に０．１〜５０重量部、とりわけ０．５〜３０重量部とするのが好ましい。
【００３１】
なお、近赤外線吸収層のベースポリマーとしては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体或いは共重合体等、好ましくはアクリル樹脂又はポリエステル樹脂が用いられる。
【００３２】
一方、透明基材フィルムとしては、特に限定されるものではないが、ポリエステル系、アクリル系、セルロース系、ポリエチレン系、ポリプロピレン系、ポリオレフィン系、ポリ塩化ビニル系、ポリカーボネート系、フェノール系、ウレタン系樹脂フィルムなどが用いられ、特に透明性、耐環境性などの観点から、ポリエステル系樹脂フィルムが好ましく用いられる。
【００３３】
透明基材フィルムとしては、機械的強度、薄肉化の面から、膜厚１０μｍ〜１ｍｍ程度のものを用いるのが好ましい。
【００３４】
また、近赤外線吸収層は、近赤外線吸収性、可視光透過性の面から、厚さ０．５〜５０μｍ程度に形成されることが好ましい。
【００３５】
なお、近赤外線吸収層には、その近赤外線吸収性能や可視光透過性、耐久性等を損なわない範囲において、ジイモニウム系化合物並びに前記銅錯体以外の添加剤を配合してもよく、例えば、ジイモニウム系化合物以外の近赤外線吸収剤、具体的にはフタロシアニン系、ニッケル錯体系、アゾ系、ポリメチン系、ジフェニルメタン系、トリフェニルメタン系、キノン系等の近赤外線吸収剤や、前記銅錯体以外の酸化防止剤、具体的にはフェノール系、アミン系、ヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、硫黄系、リン酸系、亜リン酸系、金属錯体系の酸化防止剤を配合しても良く、また紫外線に対する耐久性向上の観点から紫外線吸収剤を配合しても良い。更に、フィルムの外観の改良のための着色剤、顔料、色素等を配合しても良い。
【００３６】
【実施例】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明する。
【００３７】
実施例１〜８、比較例１，２
表１に示す配合の近赤外線吸収層形成材料をジクロロメタン１８．５ｇ、テトラヒドロフラン３７ｇ及びトルエン３７ｇの混合溶剤に溶解してコーティング液を調製し、このコーティング液を幅２００ｍｍ、厚さ１００μｍのポリエチレンフィルムにコーティングし、室温で乾燥して厚さ５μｍの近赤外線吸収層を形成した。
【００３８】
この近赤外線吸収フィルムを８０℃で５００時間保持し、前後の吸光度から、下記式により１０９０ｎｍ吸光度残存率を算出し、結果を表１に示した。
【００３９】
【数１】
0004395947.tif 000008
【００４０】
【表１】
0004395947.tif 000009
【００４１】
表１より明らかなように、近赤外線吸収層にジイモニウム系化合物と銅ジチオレン系錯体を配合した本発明の近赤外線吸収フィルムであれば、８５℃で５００時間保持した後も１０９０ｎｍ吸光度残存率が０．８以上の好結果が得られており、耐熱性に優れることがわかる。
【００４２】
【発明の効果】
以上詳述した通り、本発明によれば、耐熱性、耐湿性、耐紫外線性等に著しく優れ、長期に亘り近赤外線吸収能の低下の問題のない高耐久性の近赤外線吸収フィルムが提供される。
【００４３】
このような本発明の近赤外線吸収フィルムは、特に、長時間、高熱環境下に晒されるＰＤＰの前面に配置される近赤外線吸収フィルムとして好適である。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の近赤外線吸収フィルムの実施の形態を示す断面図である。
【符号の説明】
１  近赤外線吸収フィルム
２  透明基材フィルム
３  近赤外線吸収層
【図１】
0004395947.tif 000011