(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
0004404569.tif 000017
［式中、Ｙは塩素または臭素であり、
Ｚは水素、塩素、臭素、スルホン酸エステル、ニトロ、または置換されていてもよいスルファモイルであり、
Ｘは
【化２】
0004404569.tif 000018
であり、
Ｒは、酸素によって遮断されていてもよいアルキレン、
【化３】
0004404569.tif 000019
であり、
ｍは１または２であり、
ｎは０または１であり、
ｐは０、１または２であり、
【化４】
0004404569.tif 000020
Ｒ１およびＲ２は独立して、水素、置換されていてもよいアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アルアルキルまたはアリールであるか、あるいは結合している窒素と一緒になってヘテロ環を形成し、
Ｒ３は水素、または置換されていてもよいアルキルであり、
Ｂは水素またはＣ１〜Ｃ４−アルキルであり、
Ｂ１は水素、ヒドロキシル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシまたはＣ１〜Ｃ４アルキルであり、その際、
Ｒ４は置換されていてもよいアルキルであり、かつ、
Ｒ５は水素またはＣ１〜Ｃ４−アルキルであり、かつ、
基
【化５】
0004404569.tif 000021
は、さらに場合によっては置換されたピペラジン基であってもよい］の染料の液体配合物を、式（ＩＩ）
【化６】
0004404569.tif 000022
のアミンをジアゾ化し、その後に、ジアゾニウム塩を式（ＩＩＩ）
【化７】
0004404569.tif 000023
の化合物上にカップリングし、さらに場合によっては可溶化助剤を添加することによって製造するための方法において、
ジアゾ化を、純粋なメタンスルホン酸、または一塩基性酸中少なくとも２０モル％のメタンスルホン酸混合物を用いて酸性の値に調整したｐＨでおこなうことを特徴とする、一般式Ｉの染料の液体配合物を製造するための方法。
【請求項２】
ジアゾ化を、メタンスルホン酸、または一塩基性カルボン酸中少なくとも２０モル％のメタンスルホン酸混合物を用いて酸性値に調整したｐＨでおこなう、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ジアゾ化を、メタンスルホン酸を用いて調整されたｐＨ０〜３でおこなう、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
ジアゾ化を、蟻酸中のメタンスルホン酸混合物を用いて調整されたｐＨでおこなう、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
ジアゾ化を、単独の酸性化剤としてメタンスルホン酸を用いておこなう、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
メタンスルホン酸を、アミンＩＩに対して２．５／ｌ〜３．５／ｌの範囲のモル比で使用する、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
カップリングを、ｐＨ３〜６でおこなう、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
染料Ｉのジアゾ化およびカップリングを、単独の溶剤としての水を用いておこなう、請求項１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、一般式Ｉ
【０００２】
【化８】
0004404569.tif 000002
【０００３】
［式中、Ｙは塩素または臭素であり、
Ｚは水素、塩素、臭素、スルホン酸エステル、ニトロまたは置換されていてもよいスルファモイルであり、
Ｘは
【０００４】
【化９】
0004404569.tif 000003
【０００５】
であり、
Ｒは、酸素によって遮断されていてもよいアルキレン
【０００６】
【化１０】
0004404569.tif 000004
【０００７】
であり、
ｍは１または２であり、
ｎは０または１であり、
ｐは０、１または２であり、
【０００８】
【化１１】
0004404569.tif 000005
【０００９】
Ｒ１およびＲ２は独立して水素、置換されていてもよいアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アルアルキルまたはアリールであるか、あるいは結合している窒素と一緒になってヘテロ環を形成し、
Ｒ３は、水素または置換されていてもよいアルキルであり、
Ｂは、水素またはＣ１〜Ｃ４−アルキルであり、
Ｂ１は水素、ヒドロキシル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルであり、その際、
Ｒ４は、置換されていてもよいアルキルであり、かつ、
Ｒ５は、水素またはＣ１〜Ｃ４−アルキルであり、かつ、
基
【００１０】
【化１２】
0004404569.tif 000006
【００１１】
は、置換されていてもよいピペラジン基である］の染料の液体配合物を、式（ＩＩ）
【００１２】
【化１３】
0004404569.tif 000007
【００１３】
のアミンをジアゾ化し、その後に、ジアゾニウム塩を式（ＩＩＩ）
【００１４】
【化１４】
0004404569.tif 000008
【００１５】
の化合物上にカップリングすることによって製造するための方法に関し、この場合、この方法は、さらに場合によっては可溶化助剤を添加する。
【００１６】
【従来の技術】
一般式Ｉの塩基性アゾ染料は、ＥＰ−Ａ−０１６２４０９から公知である。好ましい対イオン、たとえばアセテートを有する液体配合物は、好ましい酸、たとえば酢酸中で、介在的に（interveningly）単離した染料を溶解することによって製造される。介在単離は、望ましくない塩を染料から排除することを必要とする。しかしながら、この介在単離はコストがかかり、かつ処理の点においても不便であり、それというのも、これは付加的な晶出、吸引濾過および染料の洗浄を必要とするためである。
【００１７】
【特許文献１】
ＥＰ−Ａ−０１６２４０９
【００１８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、介在単離なく、直接的に液体配合物またはそのための基剤として使用することができる、安定した染料溶液を導く方法を提供する。染料のコストのかかる不便な単離操作を必要としない。さらに、液体配合物は、合金鋼に対してさえも、わずかな腐食性のみを有するとされる。
【００１９】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、純粋なメタンスルホン酸、または一塩基性酸中の少なくとも２０モル％、好ましくは５０モル％以上および特に８０モル％以上のメタンスルホン酸の混合物を用いて酸性の値に調整されたｐＨで、ジアゾ化をおこなうことによって達成される。
【００２０】
純粋なメタンスルホン酸は、単独の酸性化剤としてメタンスルホン酸を使用することを意味すると解される。一塩基性酸は、一塩基性鉱酸またはカルボン酸であってもよく、たとえば、塩酸、臭化水素酸、蟻酸、酢酸、ヒドロキシ酢酸、アミノ酢酸、メトキシ酢酸、プロピオン酸、乳酸、安息香酸、ベンゼンスルホン酸およびトルエンスルホン酸であってもよい。
【００２１】
ｐＨを、純粋なメタンスルホン酸であるか、あるいは一塩基性カルボン酸中少なくとも２０モル％、好ましくは５０モル％以上および特に８０モル％以上のメタンスルホン酸混合物を用いて、ジアゾ化のために酸性の値に設定することが好ましい。
【００２２】
好ましくは、蟻酸、酢酸、プロピオン酸および特に乳酸を使用する。ジアゾ化のためのｐＨは、好ましくは、蟻酸中のメタンスルホン酸混合物を用いて調整する。
【００２３】
酸性化は、好ましくは、ジアゾ化のｐＨが０〜３、より好ましくは１．０〜２．５、および特に２である程度におこなわれる。
【００２４】
好ましくは、酸性化は、メタンスルホン酸を単独で使用することによっておこなわれる。この場合において、メタンスルホン酸は好ましくは、アミンＩＩ  １モルに対して２．５／ｌ〜３．５／ｌの範囲のモル比で使用される。多量のメタンスルホン酸過剰量は、増加した塩含量を導き、したがって望ましくない。特に好ましくは、１モルのアミンＩＩに対して、メタンスルホン酸  ２．８〜３モルを使用する。
【００２５】
一般に、アミンＩＩは、水およびメタンスルホン酸の混合物中で溶解されてもよい。液体配合物中でしばしば使用される可溶化助剤は、好ましくは、すでに反応混合物中に存在する。可溶化助剤は、以下に挙げられており、かつ水混和性有機溶剤、さらには尿素およびラクタムである。好ましくは、可溶化助剤は使用されない。さらに、染料Ｉのためのジアゾ化およびカップリングのための単独の溶剤として水を使用することが好ましい。
【００２６】
ジアゾ化は、通常のジアゾ化剤、たとえば亜硝酸を用いておこなわれ、この場合、これらは酸性のｐＨで、アルカリ金属硝酸塩から形成される。さらに、有用なジアゾ化剤は、ニトロシル硫酸および亜硝酸のネオペンチルグリコールエステルを含む。
【００２７】
過剰の亜硝酸塩が、たとえばスルファミン酸を用いて分解された後に、化合物ＩＩＩが、一般には水性溶液として添加される。このカップリングは、好ましくは３〜６のｐＨの範囲で、より好ましくは４〜４．５のｐＨでおこなわれる。ｐＨは７を上廻るべきではなく、それというのも、そうでなければ染料の晶出が開始されるからである。しかしながら、以下に示されたような可溶化助剤が添加される場合には、晶出に関する安定性は著しく増加する。
【００２８】
カップリングｐＨは、当業者に公知の薬剤を用いて調整される。これに関しての有用な塩基は、たとえば、酢酸ナトリウム、水酸化ナトリウム水溶液、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウムおよびアミン、たとえばエタノールアミンを含む。
【００２９】
ジアゾ化は、−５〜２５℃で通常の方法でおこなう。カップリング反応を実施するために、反応混合物を加熱し、かつ反応を完了させるために、必要であれば３０℃に加熱する。
【００３０】
方法は、一般式Ｉの染料の溶液を製造するために有用である。
【００３１】
前記の式中に存在する任意のアルキルおよびアルキレンは、双方が直鎖または分枝鎖であってもよい。前記式中に存在する置換されたアルキルにおいて、可能な置換基は、たとえばヒドロキシルおよびメトキシを含む。アルキル基は一般的に、１個または２個の置換基を含有していてもよい。
【００３２】
【化１５】
0004404569.tif 000009
【００３３】
すでに挙げられたものに加えて有用なＺ基は、アルキル基が場合によってはモノ−またはジ−（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルアミノまたはモルホリノによって置換されたＣ１〜Ｃ４スルホン酸エステル、たとえば、ＳＯ２ＯＣ２Ｈ４Ｎ（ＣＨ３）２、ＳＯ２ＯＣ２Ｈ４Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２、ＳＯ２ＯＣ２Ｈ４Ｎ（Ｃ３Ｈ７）２、ＳＯ２ＯＣ２Ｈ４Ｎ（Ｃ４Ｈ９）２、ＳＯ２ＯＣ２Ｈ４Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２）２Ｏ、ＳＯ２ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２、ＳＯ２ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２、ＳＯ２ＯＣ４Ｈ８Ｎ（ＣＨ３）２またはＳＯ２ＯＣ４Ｈ８Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２を含む。
【００３４】
Ｚの他の例はスルファモイル、フェニルスルファモイルまたはモノ−またはジ−（Ｃ１〜Ｃ４）−スルファモイルであり、この場合、これらのアルキル基は、場合によってはヒドロキシルまたはメトキシによって置換されていてもよく、たとえばメチルスルファモイル、モノメチルスルファモイルまたはジメチルスルファモイル、モノエチルスルファモイルまたはジエチルスルファモイル、モノプロピルスルファモイルまたはジプロピルスルファモイル、モノブチルスルファモイルまたはジブチルスルファモイル、モノヒドロキシエチルスルファモイルまたはジヒドロキシエチルスルファモイルであるか、あるいはＮ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルスルファモイルである。
【００３５】
アルキレンＲは、２〜１０個の炭素原子を有し、かつ場合によっては酸素、−ＮＲ５−または
【００３６】
【化１６】
0004404569.tif 000010
【００３７】
によって、１〜３回に亘って遮断されている。
【００３８】
特別な例は：
Ｃ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６、ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２、ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−、Ｃ４Ｈ８、ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）−ＣＨ２、Ｃ６Ｈ１２、ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２、−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−、Ｃ２Ｈ４ＯＣ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６ＯＣ３Ｈ６、Ｃ３Ｈ６ＯＣ２Ｈ４ＯＣ３Ｈ６、Ｃ３Ｈ６ＯＣ４Ｈ８ＯＣ３Ｈ６、Ｃ３Ｈ６ＯＣ２Ｈ４ＯＣ３Ｈ６、Ｃ２Ｈ４ＮＨＣ２Ｈ４、Ｃ２Ｈ４ＮＨＣ３Ｈ６、Ｃ３Ｈ６NHＣ３Ｈ６、Ｃ３Ｈ６ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨＣ３Ｈ６、Ｃ３Ｈ６ＮＨＣ６Ｈ１２ＮＨＣ３Ｈ６、
【００３９】
【化１７】
0004404569.tif 000011
【００４０】
である。
【００４１】
Ｒ１およびＲ２は独立して、たとえば、Ｃ１〜Ｃ１４−アルキルであり、その際、ヒドロキシルを含むかまたは含まないで、Ｃ１〜Ｃ８−アルコキシ、Ｎ−Ｃ５〜Ｃ８−シクロアルキルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−（Ｃ１〜Ｃ４−アルキルアミノ）置換、Ｃ２〜Ｃ６−アルケニルまたはＣ５〜Ｃ８−シクロアルキルである。
【００４２】
すでに挙げられたものに加えて、Ｒ１およびＲ２の特別な例は：
メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｎ−アミル、ｉ−アミル、ｎ−ヘキシル、ｉ−ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、デシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、２−ヒドロキシエチル、２−または３−ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチル、アリル、メタリル、シクロペンチル、シクロヘキシルまたはシクロオクチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチル、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−プロピル、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−プロピル、３−（Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ）−プロピルまたは３−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−プロピル、Ｎ−シクロヘキシルアミノエチル、３−（Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−プロピル、３−（Ｎ−シクロオクチルアミノ）−プロピル、Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノエチル、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−プロピル、ベンジル、フェネチル、フェニルまたはトリルである。
【００４３】
Ｒ１およびＲ２は結合している窒素と一緒になって、たとえば、さらに他のヘテロ原子として窒素または酸素を含有していてもよく、かつ場合によっては置換されていてもよい、以下の５または６員ヘテロ環の基、たとえば、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン、ピペラジン、この場合、これは、窒素上でのメチル、エチル、ｎ−プロピルおよびｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、２−ヒドロキシエチル、２−アミノエチル、２−または３−ヒドロキシプロピル、２−または３−アミノプロピル置換を含んでいてもよく、イミダゾール、この場合、これは、２位および／または４位で、メチル、エチル、プロピルまたはブチル置換を有していてもよく、あるいはＮ−３−（Ｃ１〜Ｃ１２）−アルキル−またはビニルイミダゾールであり、この場合、これらは、付加的にメチル、エチル、プロピルまたはブチルによって２位および／または４位で置換されていてもよい基を形成していてもよい。
【００４４】
Ｒ３およびＲ４は独立して、場合によってはヒドロキシル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、塩素またはフェニルによって置換されていてもよいＣ１〜Ｃ１２アルキル、たとえば、メチル、エチル、ｎ−またはｉ−プロピル、ｎ−またはｉ−ブチル、ｎ−またはｉ−アミル、ｎ−またはｉ−ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、デシル、ドデシル、２−ヒドロキシエチル、２−または３−ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチル、ベンジル、ＣＨ２ＣＨ２（ＯＨ）ＣＨ２ＣｌまたはＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨである。
【００４５】
Ｒ５、ＢおよびＢ１の例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチルおよびｔｅｒｔ−ブチルを含む。さらにＢ１はたとえばメトキシ、エトキシ、プロポキシまたはブトキシであってもよい。
【００４６】
【化１８】
0004404569.tif 000012
【００４７】
方法は、Ｚが水素、塩素または臭素である染料Ｉの場合が好ましい。
【００４８】
Ｒ１およびＲ２はそれぞれ好ましくは、たとえば：
メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、Ｃ２またはＣ３−ヒドロキシアルキルまたはシクロヘキシルである。Ｒ１およびＲ２が、結合している窒素と一緒になって形成された好ましいヘテロ環式基は、モルホリン、ピペリジン、４−メチルピペラジン、４−エチルピペラジン、４−ヒドロキシエチルピペラジン、４−（２’−アミノエチル）ピペラジン、イミダゾール、２−メチルイミダゾールまたは４−メチルイミダゾールから導かれる。
【００４９】
方法は、好ましくは、Ｒ３が水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ２〜Ｃ４−ヒドロキシアルキルまたはベンジル、特に水素、メチル、エチル、ヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピルである染料に関する。
【００５０】
さらに、Ｒ４がメチル、エチルまたはヒドロキシエチルである染料Ｉが好ましい。また、ＢおよびＢ１は水素およびメチルから成る基から選択された染料Ｉの場合が好ましい。
【００５１】
特に方法は、式（ＩＶ）
【００５２】
【化１９】
0004404569.tif 000013
【００５３】
［式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｎ、ｍおよびｙはそれぞれ前記に示したものである］の化合物を製造するために特に有利である。
【００５４】
方法はＹが水素またはニトロであり、および／またはＲがエチレン、プロピレン、イソプロピレンまたはブチレンである、染料ＩＶのために特に好ましい。
【００５５】
さらに好ましくは、Ｒ１およびＲ２がそれぞれ水素、メチル、エチル、ｎ−またはイソプロピル、ｎ−、イソ−またはｓｅｃ−ブチル、メトキシエチル、シクロヘキシルであるか、あるいは結合している窒素と一緒になって、モルホリニル、ピペリジニル、ピペラジニル、Ｎ−メチルピペラジニル、Ｎ−エチルピペラジニルまたはイミダゾリルであり、かつＲ３が水素、メチル、エチルまたはヒドロキシエチルである、染料ＩＶのために好ましい。
【００５６】
本発明による方法は、さらに直接的に液体ブランド（liquid brands）に関して使用することのできる染料溶液を提供する。染料は極めて可溶性であり、したがって、これらは安定した液体配合物を生じる。この方法は、コストのかかる複雑な染料の単離操作、ならびに廃水を生じる付加的な精製工程を不要とする。さらに、得られた液体配合物は、合金鋼に対してさえも極微の腐食性のみを有するものである。
【００５７】
好ましくは、染料溶液は、可溶化助剤と一緒に混合する。このような助剤は、たとえば、水混和性有機溶剤、たとえばＣ１〜Ｃ４−アルカノール、たとえばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノールまたはｔｅｒｔ−ブタノール、カルボキサミド、たとえばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドまたはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ケトンまたはケトアルコール、たとえばアセトン、メチルエチルケトンまたは２−メチル−２−ヒドロキシオエンタン−４−オン、エーテル、たとえばテトラヒドロフランまたはジオキサン、モノ−、オリゴ−またはポリアルキレングリコールまたはチオグリコールであり、この場合、これらはＣ２〜Ｃ６アルキレン単位を有し、たとえばエチレングリコール、１，２−または１，３−プロピレングリコール、１，２−または１，４−ブチレングリコール、ヘキサン−１，６−ジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、チオジグリコール、ポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコール、他のポリオール、たとえばグリセロールまたは１，２，６−ヘキサントリオール、多価アルコールのＣ１〜Ｃ４−アルキルエーテル、たとえばエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルジグリコール）またはトリエチレングリコールモノメチルエーテルまたはトリエチレングリコールモノエチルエーテル、多価アルコールのＣ１〜Ｃ４−アルキルエステル、γ−ブチロラクトンまたはジメチルスルホキシドである。
【００５８】
さらに適した可溶化助剤はラクタム、たとえば、ε−カプロラクタム、２−ピロリジノンまたはＮ−メチルピロリジン−２−オン、尿素、環式尿素、たとえば１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オンまたは１，３−ジメチルヘキサヒドロピリミド−２−オンである。
【００５９】
好ましい可溶化助剤は尿素、カプロラクタム、モノ−、ジ−またはトリアキレングリコールであり、この場合、これらはＣ２〜Ｃ４−アルキレン単位を有し、さらにはエチレンおよび／またはプロピレン単位を有するオリゴ−およびポリアルキレングリコール、さらにそのＣ１〜Ｃ４−アルキルエーテルおよびＣ１〜Ｃ４−アルキルエステルを有する。極めて好ましくは、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、ブチルジグリコール、尿素およびカプロラクタムである。
【００６０】
好ましい液体ブランドは、本質的に、水性液体ブランドの全量に基づいて、
染料Ｉ（対イオンを含まない染料に基づく）  １５〜３０質量％
可溶化助剤  ０〜３０質量％
を含有する。特に好ましくは、可溶化助剤を含有しない液体ブランドである。液体ブランドは、特に、セルロース繊維材料、たとえば木材を含むかまたは含まない紙材料を染色および印刷するのに有用である。
【００６１】
本発明は以下のように例証される。部は質量％である。
【００６２】
例１：
ジアゾ成分の製造：ジメチルアミノエタノール  １８７部を、ジオキサン  １０００部中のイサト酸無水物  ３２６部に、６０℃で滴加した。混合物を１時間に亘って撹拌した後に、溶剤を減圧下でストリッピングし、引き続いて２’−ジメチルアミノエチルアントラニレート  ４０２部を１６０℃／０．１  トル（Torr）で通過させた。
【００６３】
２’−ジメチルアミノエチルアントラニレート  ２７５部を、水  １９０部およびメタンスルホン酸  ２３０部中に溶解した。溶液を５℃に冷却し、かつ４０質量％の硝酸ナトリウム水溶液  １５０部を滴加した。３時間の後に、過剰量の硝酸塩をスルファミド酸を添加することによって分解した。水１６０部中のレゾルシノール  ４４部の溶液をその後に添加し、酢酸ナトリウムを用いてｐＨ５にし、かつ混合物をその後に室温で約１２時間に亘って撹拌した。均質な溶液が生じた。溶解した染料は、式：
【００６４】
【化２０】
0004404569.tif 000014
【００６５】
と合致する。
【００６６】
記載された方法は、同様に他の染料の液体調剤を提供し、この場合、これは、色相およびアフィニティーの点で、本質的に例１に相当する。
【００６７】
【表１】
0004404569.tif 000015
【００６８】
【表２】
0004404569.tif 000016
【００６９】
例３６
２’−ジメチルアミノエチル  アントラニレート  １０４部を、加熱することなく、８５質量％の蟻酸  １６０部および７０質量％のメタンスルホン酸  ８５部中に溶解した。溶液を０℃に冷却し、かつ４２質量％の水性硝酸塩溶液  ８２部を滴加した。３時間後に、過剰量の硝酸塩をスルファミド酸を添加することによって分解した。レゾルシノール  ２９部を添加し、ｐＨをトリエタノールアミンを用いて３〜３．５にし、かつ引き続いて、混合物を室温で約１２時間に亘って撹拌した。結果として、均質な溶液が得られた。