(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリウレア系ポリマーを含んでなる接着剤組成物であって、
前記ポリウレア系ポリマーが、主鎖中に尿素結合を含むセグメント化コポリマーを含み、該コポリマーが、式Ｉ：
【化１】
0004558997.tif 000013
〔式中、
各Ｂは、独立して、ポリオキシアルキレンであり、
各Ｄは、独立して、水素、アルキル基、シクロアルキル基およびフェニル基からなる群より選択され、
各Ｚは、独立して、アリーレン、アラルキレン、アルキレン、シクロアルキレンまたはポリオキシアルキレンあるいはこれらの混合物であり、
各Ｙは、独立して、ポリオキシアルキレンであり、
ｍは、ゼロより大きい整数であり、そして
ａは、ゼロまたはゼロより大きい整数である。〕
で表される繰り返し単位を有し、
該ポリウレア系ポリマーが、シロキサン単位を含まず、
前記接着剤組成物が、感圧接着剤組成物および熱活性化可能な接着剤組成物のうちの一つである、
接着剤組成物。
【請求項２】
少なくとも１種の粘着付与剤をさらに含む、請求項１に記載の接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
発明の分野
本発明は、一般的には、接着剤の分野に関し、詳細には、ポリウレアをベースとする感圧接着剤および熱活性化可能な接着剤に関する。
【０００２】
発明の背景
接着剤は、様々なマーキング、保持、保護、シーリングおよびマスキングの目的に使用されてきた。接着テープには、一般に、バッキングまたは基材と、接着剤とが含まれている。接着剤の一つのタイプである感圧接着剤（ＰＳＡ）は、多くの用途に対してとりわり好ましい。
【０００３】
次の性質：（１）乾燥粘着性および永久粘着性、（２）指圧以下での接着性、（３）被着体への十分な固着能力、ならびに（４）被着体からきれいに引き剥がすのに十分な凝集強度を含めて、ＰＳＡが室温において特定の性質を有することは当業者によく知られていることである。ＰＳＡとして良好に機能することが明らかにされた物質は、必要な粘弾性を呈するように設計および配合されたポリマーであり、粘着性、剥離接着性、および剪断強度の所望のバランスが得られる。ＰＳＡを調製するために最もよく使用されるポリマーは、天然ゴム、合成ゴム（例えば、スチレン／ブタジエンコポリマー（ＳＢＲ）およびスチレン／イソプレン／スチレン（ＳＩＳ）ブロックコポリマー）、ならびに種々の（メタ）アクリレート（例えば、アクリレートおよびメタクリレート）コポリマーである。もともと粘着性のあるいくつかの（メタ）アクリレートを除いて、これらのポリマーは、典型的には、感圧性を付与するために適切な粘着付与樹脂とブレンドされる。
【０００４】
しかしながら、（メタ）アクリレートの欠点の一つとして、（メタ）アクリレートには、多くの場合、残留（すなわち、未反応）モノマーおよび最終接着剤組成物中の他の低分子量不純物が含まれていることが挙げられる。残留モノマーおよび低分子量不純物は、医療用途およびエレクトロニクス用途のような特定の用途で問題を生じる可能性がある。医療用途およびエレクトロニクス用途では、残留モノマーおよび不純物は、例えば、望ましくない臭気を生じたり、接触する基材／物品（例えば、ハードディスクドライブ）の汚染原因になったりする可能性がある。
【０００５】
それほど多くの報告はなされていないが、Ａｌｌｐｏｒｔ  ａｎｄ  Ｍｏｈａｊｅｒ  ｉｎ  Ｂｌｏｃｋ  Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｄ．Ｃ．Ａｌｌｐｏｒｔ  ａｎｄ  Ｗ．Ｈ．Ｊａｎｅｓ  Ｅｄ．，（１９７３）ｐｐ．４４３−９２に記載のポリエーテル／ポリウレタンポリマーのようなポリウレタン系ポリマーをベースとするＰＳＡがある。米国特許第３，７１８，７１２号（Ｔｕｓｈａｕｓ）および同第３，７６７，０４０号（Ｔｕｓｈａｕｓ）をも参照されたい。しかしながら、ポリウレタン系ポリマーを使用した場合、バランスのとれた粘弾性を得ることは困難であった。ＰＳＡを調製する際にそれらがめったに使用されないのはこのことが原因であると思われる。例えば、米国特許第５，５９１，８２０号（Ｋｙｄｏｎｉｅｕｓら）では、ポリウレタン系接着剤が弱弾性体または高粘度液体として機能することが指摘されている。前者の弱弾性体は、適用された表面から引き剥がすことにより徐々に劣化する。後者の高粘度液体は、典型的には、表面から引き剥がすと残留物を残し、その凝集強度は小さすぎて多くの用途で加わる応力に耐えられない。
【０００６】
ポリウレタン系ポリマーは、典型的には、イソシアネート官能性物質とヒドロキシ官能性物質とを反応させることにより調製される。ＰＳＡを配合するために使用されるポリウレタン系ポリマーのいくつかの例としては、米国特許第３，４３７，６２２号（Ｄａｈｌ）に記載のポリマーが挙げられる。しかしながら、ポリウレタン系ポリマーは、ウレタン結合を形成するために典型的には触媒または外部熱源を必要とするため、必ずしも望ましいわけではない。例えば、米国特許第５，５９１，８２０号（Ｋｙｄｏｎｉｅｕｓら）を参照されたい。
【０００７】
さらに、多くのポリウレタン系ポリマーは、ＰＳＡとして適切な凝集強度をもたせるために架橋しなければならない。ポリウレタン系ポリマーを架橋するために使用される一般的な方法が二つ存在する。一つの方法は、共有結合を形成することにより化学的に架橋することである。しかしながら、剥離接着力および粘着力が悪影響を受けるほど得られる物質のモジュラスが大きくならないように、化学架橋度を注意深く制御しなければならない。さらに、接着剤の早期ゲル化およびＰＳＡの限られたポットライフもまた、ＰＳＡの凝集強度を強化するために化学架橋を用いる場合に問題となる可能性がある。
【０００８】
文献に記載されている一般的な化学架橋法は、接着剤組成物中に架橋網状構造が構築されるように多価成分を使用する方法である。例えば、架橋網状構造は、ポリウレタンポリマー鎖間にウレタン結合または尿素結合を導入することによって形成することが可能である。尿素結合は、典型的には、例えばポリアミンを用いて物質中に導入される。例えば、特開平７−１０２２３３号（積水化学工業株式会社）および特開昭６２−２９７３７５号（花王株式会社）を参照されたい。報告によると、得られる物質の中には、部分硬化状態または最終組成物でＰＳＡ特性を有するものがある。
【０００９】
例えば、米国特許第４，８０３，２５７号（Ｇｏｅｌ）には、フェノール系薬剤で保護されたポリイソシアネートとポリアミン硬化剤との混合物を含んでなるポリウレタン接着剤（すなわち、構造用特性または半構造用特性を有する）が記載されている。組成物には任意にポリエポキシドが含まれていてもよい。部分硬化状態において、この組成物はＰＳＡの性質に類似した性質を呈すると言われている。組成物は室温で硬化して十分な構造接着強度に達する。
【００１０】
また、米国特許第３，４３７，６２２号および同第３，７６１，３０７号（Ｄａｈｌ）には、ＰＳＡを作製するのに好適なポリウレタンポリマーの調製法が記載されている。これは特定のアミンで架橋することができる。好適なアミンは、陰性基（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨなど）により立体的にまたは他の様式で封鎖されたアミノ基を有するジアミンまたはポリアミンであるとの教示がなされている。これらの陰性基は、隣接アミノ基の反応性を低下させる。架橋させる場合、イソシアネートが広範にわたりアミノ基と反応する前にポリオールとイソシアネートとが反応してポリウレタンポリマーを形成することができるように十分な程度にアミノ基が非反応性であることが要求される。
【００１１】
ポリウレタン系ポリマーを架橋させる第二の方法は、物理架橋である。そのようなポリマーを物理架橋する場合、典型的には、例えばアミン連鎖延長剤を用いてポリウレタン系ポリマー鎖中にウレアセグメントが導入される。しかしながら、ポリウレア系ポリマーは、ＰＳＡ中に配合するための候補化合物としてはさらに可能性が低い。なぜなら、ポリウレア中のウレア基の化学的性質に起因して、ポリウレアは対応するポリウレタンよりもかなり高いモジュラスを有するからである。従って、ポリウレアは、より弾性的な傾向を示し、それから調製される接着剤は、特定用途に望まれうる性質である適切な剥離接着性および粘着性をもっていない可能性がある。例えば、Ｃｈｅｎ，Ｚ．ｅｔ  ａｌ．，“フーリエ変換赤外分光法の透過スペクトルによるポリウレタンおよびポリウレアの研究，”Ｇａｏｆｅｎｚｉ  Ｃａｉｌｉａｏ  Ｋｅｘｕｅ  Ｙｕ  Ｇｏｎｇｃｈｅｎｇ  １９９３，９（３），ｐｐ．５８−６２およびＣｈｅｎ，Ｚ．，“セグメント化されたポリウレタンおよびポリウレアの相分離に及ぼす尿素結合およびウレタン結合の影響に関する研究，”Ｇａｏｆｅｎｚｉ  Ｃａｉｌｉａｏ  Ｋｅｘｕｅ  Ｙｕ  Ｇｏｎｇｃｈｅｎｇ  １９９０，６（５），ｐｐ．６６−７１を参照されたい。ポリウレアのモジュラスを高くすると、ＰＳＡ中にポリウレアを配合しようとする場合、特に、多くの用途に対して適切な剥離接着性を有するＰＳＡ中にポリウレアを配合しようとする場合、問題を生じる。おそらく、こうした外見上の困難が原因で、ポリウレアをベースとするＰＳＡについての報告は非常に少ない。従って、ポリウレア系ポリマー、特に、シリコーンポリウレア系ポリマーは、典型的には、米国特許第５，８６６，２２２号（Ｓｅｔｈら）に記載されているように、剥離材として使用される。
【００１２】
ポリウレア系ポリマーは、ポリウレタン系ポリマーの代替物になる。ポリウレアは、イソシアネート官能性物質をアミン官能性物質と反応させることによって調製可能である。有利なことに、ポリウレア系ポリマーは、典型的には、それを調製するための触媒や外部熱源を必要としない。
【００１３】
ポリウレア系ＰＳＡに関する数少ない報告の中で、ＰＳＡとして有用なオルガノシロキサン−ポリウレアブロックコポリマーがＬｅｉｒら（欧州特許第０  ２５０  ２４８  Ａ２号）によって報告されている。そこに記載されているオルガノシロキサン−ポリウレアブロックコポリマーは、二官能性オルガノポリシロキサンアミンとジイソシアネートとの縮合重合により調製される。この反応には任意の二官能性アミン連鎖延長剤が含まれていてもよい。これらのコポリマーは、粘着性を付与した場合、ＰＳＡ組成物として有用であると記されている。
【００１４】
しかしながら、Ｌｅｉｒらの方法では、独特なジアミノポリシロキサンを調製することが必要である。また、Ｌｅｉｒらの教示によると、オルガノシロキサン−ポリウレアブロックコポリマーに対してほぼ等重量のシリコーン粘着付与剤樹脂を使用してそれらを含むＰＳＡが作製される。しかしながら、そのように高度に粘着性の付与された組成物を使用するのは望ましくないこともある。なぜなら、粘着付与剤には、一般に、特定の用途で問題の生じる可能性のある低分子量不純物が比較的多量に含まれているからである。さらに、ある種のそのような粘着付与剤は、一般に、比較的高価なものになりがちである。
【００１５】
ＰＳＡを調製するためにポリウレタン系ポリマーを使用することのもう一つの欠点は、これらのポリマーに好適な粘着付与剤を見いだすのに困難を伴う場合が多いことである。例えば、米国特許第３，７６７，０４０号（Ｔｕｓｈａｕｓ）には、環状テルペンアルコールと芳香族イソシアネートとから合成されるある種の独特な粘着付与剤を使用してポリウレタン系ＰＳＡを提供することが教示されている。しかしながら、そこに記載されている粘着付与剤は、ＰＳＡを提供するために前記特許に特に記載されている粘着付与剤を除いて、天然ゴムやスチレン−ブタジエンゴムの場合には有効でないことが判明したとＴｕｓｈａｕｓは教示している。
【００１６】
接着剤の化学、特に、ＰＳＡの化学として以上のものとは異なる化学が望まれる。特に、そのような接着剤を調製するときの配合のラチチュードを広げるための化学が望まれる。さらに、ポリウレアはポリウレタンなどよりも優れた利点を提供するので、ポリウレアに基づくさらなる化学、特に、Ｌｅｉｒらにより報告されたＰＳＡのように高度に粘着性を付与することが必要とならない化学、およびＰＳＡを調製するために使用されるポリマー中にそれほど大量のシリコーンが含まれない化学を取り入れるように、既存のＰＳＡの化学を発展させることが望ましいであろう。
【００１７】
発明の概要
本発明の接着剤組成物は、感圧接着剤および熱活性化可能な接着剤を調製する者に広い配合ラチチュードを提供する。この接着剤組成物は、ポリウレア系ポリマーから調製されることの利点を生かしている。例えば、本発明のＰＳＡ組成物の多くは、従来のＰＳＡを調製するときに一般に必要とされるほど高い粘着付与レベルを必要としない。
【００１８】
一実施形態では、本発明の接着剤組成物には、ステンレス鋼基材の代わりにガラス基材を使用するように変更が加えられたＡＳＴＭ  Ｄ  ３３３０−９０に準拠して試験したときに約１０．０Ｎ／ｄｍよりも大きい剥離接着力を呈するようにするのに１００重量部のポリウレア系ポリマーあたり約４５重量部よりも多い粘着付与剤を必要としないポリウレア系ポリマーが含まれている。より詳細には、この組成物は、ステンレス鋼基材の代わりにガラス基材を使用するように変更が加えられたＡＳＴＭ  Ｄ  ３３３０−９０に準拠して試験したときに約２０．０Ｎ／ｄｍよりも大きい剥離接着力を呈する。
【００１９】
また、特定の剪断強度を呈するように接着剤を配合することが望ましい場合もある。一実施形態では、組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ３６５４−８８に準拠して試験したときに約１分よりも大きい剪断強度を呈する。より特定の実施形態では、組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ３６５４−８８に準拠して試験したときに約１０分よりも大きい剪断強度を呈する。より特定した場合には、組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ３６５４−８８に準拠して試験したときに約１００分よりも大きい剪断強度を呈する可能性がある。
【００２０】
組成物は、様々な添加剤を含有することが可能である。例えば、組成物は、酸含有物質をさらに含有することが可能である。
【００２１】
組成物はまた、粘着付与剤をさらに含有することが可能である。粘着付与剤は、１００重量部のポリウレア系ポリマーあたり約４５重量部までの粘着付与剤の量で存在させることが可能である。しかしながら、このほか、粘着付与剤は、１００重量部のポリウレア系ポリマーあたり約４５重量部よりも多い粘着付与剤の量で存在させることが可能である。
【００２２】
特定の一実施形態では、ポリウレア系コポリマーには、式Ｉ：
【化３】
0004558997.tif 000002
〔式中、
各Ｂは、独立して、多価基であり（例えば、Ｂはポリオキシアルキレンである。）、
各Ｄは、独立して、水素、アルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、複素環を形成するようにＢを含む環構造を完成させる基、およびそれらの混合物からなる群より選択され、
各Ｚは、独立して、多価基であり、
各Ｙは、独立して、ポリオキシアルキレンであり（例えば、Ｙは、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、およびポリテトラメチレンオキシドからなる群より選択される。）、
ｍは、ゼロより大きい整数であり、そして
ａは、ゼロまたはゼロより大きい整数である。〕
で表される繰り返し単位を有するセグメント化コポリマーが含まれる。
【００２３】
他の特定の一実施形態では、ポリウレア系ポリマーには、ポリマーの主鎖中のセグメント間の結合のうち少なくとも約０．５モル分率が尿素結合であるセグメント化コポリマーが含まれる。より好ましくは、このポリマーには、ポリマーの主鎖中のセグメント間の結合のうち少なくとも約０．７５モル分率が尿素結合であるセグメント化コポリマーが含まれる。さらに好ましくは、ポリウレア系ポリマーには、ポリマーの主鎖中のセグメント間の結合のうち少なくとも約０．９５モル分率が尿素結合であるセグメント化コポリマーが含まれる。
【００２４】
他の特定の一実施形態では、ポリウレア系ポリマーには、ポリウレア系ポリマーの全重量を基準にして約７５重量％未満のポリシロキサンセグメントが含まれる。より好ましくは、ポリウレア系ポリマーには、ポリウレア系ポリマーの全重量を基準にして約５０重量％未満のポリシロキサンセグメントが含まれる。
【００２５】
接着剤組成物は、個々の配合にもよるが、感圧接着剤であっても熱活性化可能な接着剤であってもよい。熱活性化可能な接着剤組成物の特定の一実施形態には、ポリウレア系ポリマーと、任意に、少なくとも１種の粘着付与剤とが含まれ、この組成物は、ステンレス鋼基材の代わりにガラス基材を使用して熱活性化可能な組成物をガラス基材に結合させるのに十分な熱を使用するステップを追加するように変更が加えられたＡＳＴＭ  Ｄ  ３３３０−９０に準拠して試験したときに約１０．０Ｎ／ｄｍよりも大きい剥離接着力を呈する。
【００２６】
接着剤組成物の好ましい一実施形態には、ポリウレア系ポリマーと、任意に、少なくとも１種の粘着付与剤とが含まれ、このポリウレア系ポリマーには、ポリウレア系ポリマーの全重量を基準にして約７５重量％未満のポリシロキサンセグメントが含まれる。そして、この接着剤組成物は、感圧接着剤組成物および熱活性化可能な接着剤組成物のうちの一つである。特に有用な接着剤組成物となるのは、接着剤組成物が感圧接着剤組成物のときである。
【００２７】
接着剤組成物の他の好ましい一実施形態には、ポリウレア系ポリマーと、任意に、少なくとも１種の粘着付与剤とが含まれ、このポリウレア系コポリマーには、式Ｉ：
【化４】
0004558997.tif 000003
〔式中、
各Ｂは、独立して、多価基であり、
各Ｄは、独立して、水素、アルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、複素環を形成するようにＢを含む環構造を完成させる基、およびそれらの混合物からなる群より選択され、
各Ｚは、独立して、多価基であり、
各Ｙは、独立して、ポリオキシアルキレンであり、
ｍは、ゼロより大きい整数であり、そして
ａは、ゼロより大きいかまたはゼロに等しい整数である。〕
で表される繰り返し単位を有するセグメント化コポリマーが含まれる。そして、この接着剤組成物は、感圧接着剤組成物および熱活性化可能な接着剤組成物のうちの一つである。特に有用な接着剤組成物となるのは、接着剤組成物が感圧接着剤組成物のときである。
【００２８】
本発明の接着剤組成物は、様々な用途に使用することが可能である。例えば、接着剤組成物は、バッキングと、その少なくとも一部分上にコーティングされた接着剤組成物とを含んでなる接着テープに使用することが可能である。そのような接着テープの場合、ポリウレアバッキングを使用することが好ましい場合がある。接着テープにはまた、接着剤とは反対側のバッキングの面上でバッキングの少なくとも一部分上にコーティングされた剥離材がさらに含まれていてもよい。
【００２９】
本発明の接着剤組成物を調製する方法には、
少なくとも１種のポリイソシアネートを提供するステップと、
少なくとも１種のポリアミンを提供するステップと、
少なくとも１種のポリイソシアネートを少なくともポリアミンと反応させてポリウレア系ポリマーを形成するステップと、
任意にポリウレア系ポリマーに粘着付与剤を添加するステップと、
が含まれる。この方法にはさらに、接着剤組成物を基材上にホットメルトコーティングするステップが含まれていてもよい。これは、少なくとも１種のポリイソシアネートと少なくとも１種のポリアミンとを反応押出により反応させるときに特に有用であると思われる。このほか、この方法にはさらに、接着剤組成物を基材上にソルベントコーティングするステップが含まれていてもよい。本発明の方法では、ポリウレア系ポリマーをウェブ上で重合することが可能である。
【００３０】
好ましい実施形態の詳細な説明
要約すると、本発明の接着剤は、ポリウレアをベースとする。この接着剤は、感圧接着剤または熱活性化可能な接着剤になるように配合することができる。
【００３１】
本発明の「感圧接着剤」（ＰＳＡ）は、室温において次の性質：（１）乾燥粘着性および永久粘着性、（２）指圧以下での接着性、（３）被着体への十分な固着能力、ならびに（４）被着体からきれいに引き剥がすのに十分な凝集強度を有する。本発明の組成物を用いると、広範にわたるＰＳＡ特性が得られる。
【００３２】
「熱活性化可能な接着剤」は、室温において実質的に非粘着性であるが、加熱すると粘着性になる。熱活性化可能な系は、ＰＳＡ系とは異なり、表面への結合のために圧力および／または熱の組み合わせに依拠している。
【００３３】
特定の実施形態では、本発明の接着剤は、結合後に優れた剥離接着力を有し、ＡＳＴＭ試験に記載のステンレス鋼基材の代わりにガラス基材を使用するようにしたＡＳＴＭ  Ｄ  ３３３０−９０に準拠して試験したときに、好ましくは約１．０Ｎ／ｄｍよりも大きい１８０°剥離接着力、より好ましくは約１０．０Ｎ／ｄｍよりも大きい１８０°剥離接着力、最も好ましくは約２０．０Ｎ／ｄｍよりも大きい１８０°剥離接着力を呈する。また、組成物が熱活性化可能な接着剤である場合、熱活性化可能な接着剤組成物を所望の剥離接着力の値でガラス基材に結合させるのに十分な熱を使用するステップを追加するようにＡＳＴＭ  Ｄ  ３３３０−９０に変更を加える。
【００３４】
特定の実施形態では、本発明の接着剤は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ３６５４−８８に準拠して試験したときに、結合後、好ましくは約１分よりも大きい剪断強度、より好ましくは約１０分よりも大きい剪断強度、最も好ましくは約１００分よりも大きい剪断強度を呈する。また、組成物が熱活性化可能な接着剤である場合、熱活性化可能な接着剤組成物を所望の剥離接着力の値でステンレス鋼基材に結合させるのに十分な熱を使用するステップを追加するようにＡＳＴＭ  Ｄ  ３６５４−８８に変更を加える。
【００３５】
有利なことに、本発明の接着剤は、従来の接着剤の化学に代わる化学を提供する。本発明の接着剤は、多くの利点を提供するポリウレアをベースとする。例えば、隣接するポリマー鎖上のウレア基間の物理的引力により、ウレア基の使用されている接着剤に増大された凝集強度が付与される。従って、有利なことに、ポリマーの化学架橋に必要にならない。さらに、例えば、ポリウレタン系ポリマーと比較した場合、ポリウレア系ポリマーの重合には触媒も外部熱源も必要でないという点で、本発明の接着剤に使用されるポリウレア系ポリマーの調製は、比較的単純である。
【００３６】
一般的には、本発明のポリウレア系ポリマーは、ポリマーの主鎖中に尿素結合がかなりの比率で含まれているセグメント化コポリマーである。しかしながら、ポリマーの主鎖中のセグメント間の結合のうち少なくとも約０．５モル分率（すなわち、ポリマーの主鎖中のセグメント間の全結合単位のモル数に対する分率）が尿素結合であるセグメント化コポリマーを含むポリウレア系ポリマーが本発明の好ましいポリウレア系ポリマーであると考えられる。より好ましくは、ポリマーの主鎖中のセグメント間の結合のうち、少なくとも約０．７５モル分率、さらにより好ましくは少なくとも約０．９５モル分率は、尿素結合である。最も好ましくは、コポリマーの主鎖中のセグメント間の結合は、本質的にすべて尿素結合である。残りの結合は、任意の好適な化学結合であってよく、例としては、ウレタン結合などが挙げられる。しかしながら、再び述べることになるが、コポリマーの主鎖中のセグメント間の結合の実質的にすべてが尿素結合であることが好ましい。
【００３７】
本発明の好ましいポリウレア系ポリマーは、式Ｉ：
【化５】
0004558997.tif 000004
の繰り返し単位で一般に表されるセグメント化コポリマーである。
【００３８】
式中、各Ｂは、独立して、多価基である。例えば、Ｂは、アリーレン（例えば、フェニレン）、アラルキレン、アルキレン、シクロアルキレン、ポリシロキサン（例えば、ポリジメチルシロキサン）、ポリオキシアルキレン（例えば、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、およびポリオキシテトラメチレン）、またはそれらの混合物であってよい。しかしながら、最も好ましくは、Ｂには、シロキサン単位が本質的に含まれない。
【００３９】
各Ｄは、独立して、水素、アルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、複素環を形成するようにＢを含む環構造を完成させる基、およびそれらの混合物からなる群より選択される。好ましくは、Ｄがアルキル基である場合、アルキル基は、約１〜約１８個の炭素原子、より好ましくは約１〜約１２個の炭素原子、最も好ましくは約１〜約１０個の炭素原子である。
【００４０】
各Ｙは、独立して、ポリオキシアルキレン（例えば、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシテトラメチレン、またはそれらの混合物）である。
【００４１】
各Ｚは、独立して、多価基であり、ポリマーまたはオリゴマーであってもよい。Ｚは、アリーレン（例えば、フェニレン）、アラルキレン、アルキレン、シクロアルキレン、ポリシロキサン（例えば、ポリジメチルシロキサン）、またはポリオキシアルキレン（例えば、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、およびポリオキシテトラメチレン）のセグメント、およびそれらの混合物をベースとすることができる。また、好ましくは、Ｚは、約１〜約２０個の炭素原子、より好ましくは約６〜約２０個の炭素原子を有する。例えば、Ｚは、２，６−トリレン、４，４’−メチレンジフェニレン、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレン、テトラメチル−ｍ−キシレン、４，４’−メチレンジシクロヘキシレン、３，５，５−トリメチル−３−メチレンシクロヘキシレン、１，６−ヘキサメチレン、１，４−シクロヘキシレン、２，２，４−トリメチルヘキシレン、あるいはポリマーまたはオリゴマーのアルキレン基、アラルキレン基、またはオキシアルキレン基ならびにそれらの混合物から選択することができる。Ｚがポリマーまたはオリゴマーの物質である場合、例えば、ウレタン結合が含まれていてもよい。
【００４２】
文字「ａ」は、ゼロまたはゼロより大きい整数である。
【００４３】
文字「ｍ」は、ゼロより大きい整数であり、好ましくは約１０より大きい整数である。
【００４４】
ポリウレア系ポリマーは、少なくとも１種のポリアミンを少なくとも１種のポリイソシアネートと反応させることにより誘導可能である。これらの反応物について以下でさらに詳細に説明する。
【００４５】
ポリイソシアネート
ポリイソシアネートは、アミン官能性物質と反応させた場合、尿素結合を提供する。ポリイソシアネートは、少なくとも２個のイソシアネート官能基を有する。一般的には、本発明ではジイソシアネートを使用する。しかしながら、特に、ポリウレア系ポリマーを架橋させることが望まれる場合、３個以上のイソシアネート官能基を有するポリイソシアネートを使用することができる。
【００４６】
本発明の方法に有用な好ましいジイソシアネートは、式ＩＩ：
【化６】
0004558997.tif 000005
〔式中、Ｚは先に定義した通りである。〕
で表される。
【００４７】
しかしながら、ポリアミンと反応することのできる任意のジイソシアネートを本発明に使用することができる。そのようなジイソシアネートとしては、例えば、限定されるものではないが、芳香族ジイソシアネート（例えば、２，６−トルエンジイソシアネート、２，５−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、ｍ−フェニレンイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、メチレンビス（ｏ−クロロフェニルジイソシアネート）、メチレンジフェニレン−４，４’−ジイソシアネート、ポリカルボジイミド変性メチレンジフェニレンジイソシアネート、（４，４’−ジイソシアナト−３，３’，５，５’−テトラエチル）ジフェニルメタン、４，４’−ジイソシアナト−３，３’−ジメトキシビフェニル（ｏ−ジアニシジンジイソシアネート）、５−クロロ−２，４−トルエンジイソシアネート、および１−クロロメチル−２，４−ジイソシアナトベンゼン）、芳香族−脂肪族イソシアネート（例えば、ｍ−キシレンジイソシアネートおよびテトラメチル−ｍ−キシレンジイソシアネート）、脂肪族ジイソシアネート（例えば、１，４−ジイソシアナトブタン、１，６−ジイソシアナトヘキサン、１，１２−ジイソシアナトドデカン、および２−メチル−１，５−ジイソシアナトペンタン）、および脂環式ジイソシアネート（例えば、メチレンジシクロヘキシレン−４，４’−ジイソシアネート、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（イソホロンジイソシアネート）、２，２，４−トリメチルヘキシルジイソシアネート、およびシクロヘキシレン−１，４−ジイソシアネート）、ならびに２個のイソシアネート官能基を末端に有する他の化合物（例えば、アルキル、ポリオキシアルキル、ポリエステル、ポリブタジエニルなど）（例えば、トルエン−２，４−ジイソシアネート末端ポリプロピレンオキシドグリコールのジウレタン）が挙げられる。
【００４８】
特に好ましいジイソシアネートとしては、２，６−トルエンジイソシアネート、メチレンジフェニレン−４，４’−ジイソシアネート、ポリカルボジイミド変性メチレンジフェニルジイソシアネート、４，４’−ジイソシアナト−３，３’−ジメトキシビフェニル（ｏ−ジアニシジンジイソシアネート）、テトラメチル−ｍ−キシレンジイソシアネート、メチレンジシクロヘキシレン−４，４’−ジイソシアネート、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（イソホロンジイソシアネート）、１，６−ジイソシアナトヘキサン、２，２，４−トリメチルヘキシルジイソシアネート、およびシクロヘキシレン−１，４−ジイソシアネートが挙げられる。さらに特に好ましいのは、テトラメチル−ｍ−キシレンジイソシアネート、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（イソホロンジイソシアネート）、およびメチレンジシクロヘキシレン−４，４’−ジイソシアネートである。
【００４９】
トリイソシアネートとしては、ビウレット、イソシアヌレート、アダクトなどから生成されるような多官能性イソシアネートが挙げられるが、これらに限定されるものではない。いくつかの市販のポリイソシアネートとしては、Ｂａｙｅｒ；Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡから市販されているＤＥＳＭＯＤＵＲシリーズおよびＭＯＮＤＵＲシリーズならびにＤｏｗ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ；Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩから市販されているＰＡＰＩシリーズが挙げられる。好ましいトリイソシアネートとしては、Ｂａｙｅｒから入手可能な商品名ＤＥＳＭＯＤＵＲ  Ｎ−３３００およびＭＯＮＤＵＲ  ４８９のトリイソシアネートが挙げられる。
【００５０】
ポリアミン
少なくとも２個のアミン官能基を有する任意の好適な化合物を、本発明用のポリアミンとして使用することができる。例えば、この化合物は、ジアミン、トリアミンなどであってよい。本発明に有用なポリアミンとしては、例えば、ポリオキシアルキレンポリアミン、アルキレンポリアミン、ポリシロキサンポリアミンが挙げられるが、これらに限定されるものではない。ポリアミンの混合物をポリアミン成分として使用することも可能である。
【００５１】
例えば、一実施形態では、ポリアミン成分には、ポリオキシアルキレンポリアミンとポリシロキサンポリアミンとの混合物が含まれる。しかしながら、ポリシロキサンポリアミンを使用する場合、ポリシロキサンと多くの反応物との相溶性が一般により低いので、ポリシロキサンポリアミンを他の反応物と重合させることが困難なこともある。さらに、ＰＳＡに必要な所望の粘弾性を得ることが困難なこともある。従って、本発明のポリウレア系ポリマーには、好ましくは、ポリウレア系ポリマーの全重量を基準にして約７５重量％未満のポリシロキサン、より好ましくは約５０重量％未満のポリシロキサンが含まれる。ポリシロキサンポリアミンから誘導されるセグメントが本質的に含まれていないポリウレア系ポリマーが最も好ましい。
【００５２】
ポリオキシアルキレンポリアミン
ポリオキシアルキレンポリアミンは、例えば、ポリオキシエチレンポリアミン、ポリオキシプロピレンポリアミン、ポリオキシテトラメチレンポリアミン、またはそれらの混合物であってよい。ポリオキシエチレンポリアミンは、高蒸気透過性媒体が望まれるような医療用途向けの接着剤を調製するときにとりわけ有用になる場合がある。ポリオキシエチレンポリアミンはまた、吸水性が望まれるような医療用途向けの接着剤を調製するときにとりわけ有用になる場合がある。
【００５３】
多くのポリオキシアルキレンポリアミンが市販されている。例えば、ポリオキシアルキレンジアミンは、Ｄ−２３０、Ｄ−４００、Ｄ−２０００、Ｄ−４０００、ＤＵ−７００、ＥＤ−２００１およびＥＤＲ−１４８などの商品名で入手可能である（Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ；Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸから商品系列名ＪＥＦＦＡＭＩＮＥとして入手可能である）。ポリオキシアルキレントリアミンは、Ｔ−３０００およびＴ−５０００などの商品名で入手可能である（Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ；Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸから入手可能である）。
【００５４】
アルキレンポリアミン
任意の好適アルキレンポリアミンを本発明に使用することができる。そのようなアルキレンポリアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、シクロヘキシレンジアミン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、キシリレンジアミン、トリス（２−アミノエチル）アミン、３，３’−ジニトロベンジジン、４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリン）、３，３’−ジクロロ−４，４’−ビフェニルジアミン、２，６−ジアミノピリジン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、メタンジアミン、ｍ−キシレンジアミン、イソホロンジアミン、およびジピペリジルプロパンが挙げられる。また、多くのアルキレンポリアミンが市販されている。例えば、アルキレンジアミンは、ＤＹＴＥＫ  ＡおよびＤＹＴＥＫ  ＥＰなどの商品名で入手可能である（ＤｕＰｏｎｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ；Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥから入手可能である）。
【００５５】
ポリシロキサンポリアミン
また、本発明のポリウレア系ポリマーを調製するために、任意の好適なポリシロキサンポリアミンを使用することが可能である。ポリシロキサンポリアミン成分は、得られるポリマーの剪断強度／引張弾性率を調節する手段を提供することが可能である。一般的には、高分子量ポリシロキサンポリアミン（例えば、約１０，０００よりも大きい重量平均分子量を有するポリシロキサンポリアミン）は、より小さいモジュラスのポリマーを提供し、一方、低分子量ポリシロキサンポリアミン（例えば、約１０，０００よりも小さい重量平均分子量を有するポリシロキサンポリアミン）は、より大きいモジュラスのポリマーを提供する。
【００５６】
ポリシロキサンポリアミンを使用する場合、好ましいのは、ポリジオルガノシロキサンジアミンである。ポリジオルガノシロキサンジアミンは、例えば、Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ  ｏｆ  Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．；Ｔｏｒｒａｎｃｅ，ＣＡ、およびＨｕｅｌｓ  Ａｍｅｒｉｃａ，Ｐｉｓｃａｔａｗａｙ，ＮＪから入手可能である。それらはまた、米国特許第５，２１４，１１９号（Ｌｅｉｒら）の記載に従って調製することも可能である。
【００５７】
ポリウレア系ポリマーの調製
本発明の組成物および構成物は、溶媒法、無溶媒法（例えば、表面上または金型中での反応押出または重合のような連続無溶媒法）またはこれらの方法の組み合わせにより作製することができる。
【００５８】
本発明のポリウレア系ポリマーの調製に好適な方法のいくつかは、反応器中で少なくとも１種のポリアミンと少なくとも１種のポリイソシアネートとを反応させてポリウレア系ポリマーを形成することを含む。次に、ポリウレア系ポリマーを反応容器から取り出すことができる。このほか、反応物を連続的に混合してこの反応物を表面上（例えば、剥離ライナー上もしくは基材上）または金型中に配置し、そして混合物を所定の位置で重合することによって、重合を行うことができる。
【００５９】
本発明の組成物の性質は、ポリウレア系ポリマーの分子量、構造、および化学組成に由来するものである。例えば、当業者は、特定用途向けの最適材料が、イソシアネート対アミン比、ポリイソシアネートおよびポリアミンの構造、反応物の添加順序、混合機構、混合速度、反応器温度、反応器の構成およびサイズ、ならびに添加される任意の充填剤、添加剤、または改質剤の存在、さらには他の因子の関数であると期待することができる。このほか、無溶媒法を使用する場合、反応器処理量、滞留時間、および滞留時間分布は、得られるポリウレア系ポリマー生成物の分子量および構造に影響を及ぼす可能性がある。これらの変数を用いることにより、当業者は、得られるポリウレア系ポリマーの分子量、構造、および化学組成を広範にわたって変化させることができるので、様々な用途に合わせて性質を調節することができる。
【００６０】
ポリアミン反応物とポリイソシアネート反応物との均質混合を行うことのできる任意の反応器およびそれから得られる反応生成物は、本発明に使用するのに好適である。反応は、例えば、機械的または磁気的攪拌機を備えたフラスコなどを用いるバッチ法として行うことが可能である。このほか、連続法で反応を行うことも可能である。
【００６１】
反応物は、同時にまたは逐次的にかつ任意の順序で反応器に添加することができる。例えば、ポリイソシアネートは、反応器に添加される最初の成分であってよい。次に、反応器の下流にポリアミンを添加することができる。このほか、ポリアミンを反応器に導入した後、ポリイソシアネートを添加することができる。
【００６２】
同様に、添加剤を添加することにより反応物の反応が実質的に影響されないかぎり（すなわち、なんら妨害されないかぎり）、種々の添加剤を任意の順序で添加することができる。例えば、ポリイソシアネート反応物との反応性を有する添加剤は、添加剤がポリイソシアネートとポリアミンとの反応を妨害する場合、典型的には、ポリイソシアネートとポリアミンとの反応の終了後まで反応器に添加されることはないであろう。
【００６３】
一般的には、イソシアネート対アミン比は、好ましくは約０．９〜約１．１、最も典型的には約１．０である。イソシアネート対アミン比がこの好ましい範囲外にある場合、所望の接着剤の性質、特に所望のＰＳＡの性質を得るために、組成物を化学架橋することが必要な場合がある。
【００６４】
ポリイソシアネート成分およびポリアミン成分は、ポリウレア系ポリマーが本質的に粘着性であるように選択することが可能である。すなわち、ポリウレア系ポリマーは、組成物に粘着付与剤樹脂を添加する必要性を生じることなく、ＰＳＡ特性を有することが可能である。粘着付与剤樹脂は、多くの場合、様々な不純物を含有し、不純物が低分子量である可能性もある。従って、それらの使用を低減するかまたは回避することが特定用途では有利な場合がある。例えば、痕跡量の低分子量化合物が問題になる可能性のある医療用途およびエレクトロニクス用途では、本質的に粘着性であるポリウレア系ポリマーが好ましいと思われる。
【００６５】
本質的に粘着性であるポリウレア系ポリマーを調製するために、ポリウレア系ポリマーが、１０５パスカル程度であるダールクイスト基準値よりも小さい引張弾性率を持つように、反応物（例えば、ポリアミン成分およびポリイソシアネート成分）を選択する。そのようなポリウレア系ポリマーは本質的に粘着性であるが、例えば、ＰＳＡ特性を所望の方法で改変するために（例えば、ＰＳＡの剥離接着力および粘着力を増大させるために）、所望により、粘着付与剤樹脂を組成物に随意に添加することが可能である。
【００６６】
粘着付与剤
本発明の接着剤組成物を調製するために任意の好適な粘着付与剤を使用することが可能である。粘着付与剤の必要性および量は、一般に、ポリウレア系ポリマーが本質的に粘着性であるかまたどんな接着剤特性（例えば、ＰＳＡまたは熱活性化可能な接着剤）が望まれるかに基づいて決定される。ポリウレア系ポリマーが本質的に粘着性である場合、本発明の接着剤組成物を得るのに粘着付与剤が必要でない可能性もある。
【００６７】
一般的には、粘着付与剤を使用する場合、粘着付与剤は、ポリウレア系ポリマーとの相溶性、好ましくは、ポリマーのセグメントの少なくとも１つ（ポリマーまたはオリゴマーである）との相溶性をもたなければならない。「相溶性」粘着付与剤とは、粘着付与剤とポリウレア系ポリマーとの混合時にポリウレア系ポリマーからの粘着付与剤の巨視的相分離が人間の肉眼で観察されないことにより確認されるような実質的に均質な混合物を形成する粘着付与剤である。
【００６８】
様々な粘着付与剤の化学が当業者に知られている。例えば、粘着付与剤の化学は、非シリケート（例えば、テルペンフェノール）、シリケートなどに基づくものであってよい。テルペンフェノール系粘着付与剤は、商品名ＮＩＲＥＺとしてＡｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ；Ｐａｎａｍａ  Ｃｉｔｙ，ＦＬから入手可能である。シリケート系粘着付与剤は、商品名ＭＱとしてＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ；Ｗａｔｅｒｆｏｒｄ，ＮＹから入手可能である。
【００６９】
粘着付与剤を使用する場合、粘着付与剤は、所望の接着剤特性を得るのに十分な量で添加される。例えば、ポリウレア系ポリマーに感圧接着性を付与するために粘着付与剤を使用することが可能である。ＰＳＡを調製するために使用される粘着付与剤の量は、典型的には、ポリウレア系ポリマーの重量を基準にして１００部あたり約８０部以下である。より好ましくは、ポリウレア系ポリマーの重量を基準にして１００部あたり約６５部以下、さらにより好ましくは１００部あたり約４５部以下である。より多量の粘着付与剤を特定のポリウレア系ポリマーと併用する場合、室温でＰＳＡ特性を得るのは困難なこともある。同様に、粘着付与剤をより少量で特定のポリウレア系ポリマーと併用する場合、室温でＰＳＡ特性を得るのは困難なこともある。そのような組成物は、表面に組成物を接着させるために加熱が必要なこともある。言い換えると、これらの組成物は熱活性化可能な接着剤である可能性がある。
【００７０】
添加剤
本発明の組成物にはまた、任意に、種々の充填剤および他の改質剤が含まれていてもよい。ヒュームドシリカ、繊維（例えば、ガラス繊維、金属繊維、無機繊維、または有機繊維）、カーボンブラック、ガラスまたはセラミックスのビーズ／バブル、粒子（例えば、金属粒子、無機粒子、または有機粒子）、ポリアラミド（例えば、商品名ＫＥＶＬＡＲとしてＤｕＰｏｎｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ；Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥから入手可能なポリアラミド）などのような充填剤は、そのような添加剤が組み込まれた場合に最終組成物に望まれる性質が悪影響を受けないかぎり、１００部のポリウレア系ポリマーあたり約５０部までの量で添加することができる。染料、不活性流体（例えば、炭化水素油）、可塑剤、顔料、難燃剤、安定剤、酸化防止剤、相溶化剤、抗微生物剤（例えば、酸化亜鉛）、導電体、伝熱体（例えば、酸化アルミニウム粒子、窒化ホウ素粒子、窒化アルミニウム粒子、およびニッケル粒子）などのような他の添加剤は、一般に、組成物の全体積の約１〜約５０％の量でブレンドすることができる。
【００７１】
このほか、ポリウレア系接着剤組成物をさらに物理架橋してもよい。例えば、ポリウレア系ポリマーの尿素結合との物理的相互作用を引き起こすために、酸含有高分子物質を組成物に添加してもよい。一般的には、ごく少量（例えば、１００部のポリウレア系ポリマーを基準にして約２０部未満の量、さらには１部程度の少ない量またはそれ未満の量）で接着剤組成物の物理架橋を促進させることが可能である。これらの高分子物質は、接着剤の剥離接着力に悪影響を及ぼすことなく接着剤の剪断強度を有意に増大させることが可能である。好適な酸含有高分子物質としては、例えば、イソオクチルアクリレート／アクリル酸のコポリマー、ＰＣＴ公開第ＷＯ  ９８／１３，１３５号に記載の他のコポリマーが挙げられる。
【００７２】
ポリウレア系ポリマーの適用
接着剤は容易に基材に適用される。例えば、シート製品（例えば、化粧シート、反射シート、およびグラフィカルシート）、ラベル素材、およびテープバッキングに接着剤を適用することができる。基材は、所望の用途にもよるが、任意の好適なタイプの材料であってよい。典型的には、基材には、不織布、紙、ポリマーフィルム（例えば、ポリプロピレンフィルム（例えば、二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルム）、ポリエチレンフィルム、ポリウレアフィルム、またはポリエステルフィルム（例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム））、あるいは剥離ライナー（例えば、シリコーン処理ライナー）が含まれる。
【００７３】
従って、本発明に係る接着剤は、例えば、テープを作製するために利用することができる。テープを作製するために、接着剤は、好適なバッキングの少なくとも一部分上にコーティングされる。所望により、バッキングの反対側の面に剥離材（例えば、低接着性バックサイズ）を適用することができる。両面テープを作製する場合、接着剤は、バッキングの両面の少なくとも一部分上にコーティングされる。
【００７４】
本発明の接着剤は、当業者に周知の方法を用いて基材に適用することができる。例えば、溶融押出法を用いてポリアミン成分とポリイソシアネート成分とを反応させて適用することにより接着剤を形成することができる。
【００７５】
接着剤は、連続法またはバッチ法によりフィルムまたはコーティングに成形することができる。バッチ法の例では、フィルムまたはコーティングを接着させる基材と、接着剤のフィルムまたはコーティングを剥離することのできる表面との間に接着剤の一部分を配置して複合構造体を形成する。次に、冷却後に所望の厚さの接着剤のコーティングまたはフィルムが形成されるようにするのに十分な温度および圧力で複合構造体を圧縮することができる。このほか、二つの剥離表面間で接着剤を圧縮して冷却することにより、ラミネート用途に有用な接着剤転写テープを作製することができる。
【００７６】
連続成形法では、フィルムダイから接着剤を引き出し、続いて、引き出された接着剤を、移動するプラスチックウェブまたは他の好適な基材に接触させる。関連する連続法では、接着剤および同時押出されるバッキング材料をフィルムダイから押し出し、この層状物品を冷却することにより、接着テープを作製する。他の連続成形法では、高速で移動するプラスチックウェブまたは他の好適なプレフォーム基材に接着剤を直接接触させる。この方法を使用する際、接着剤は、ロータリーロッドダイのようにフレキシブルダイリップを有するダイを用いて、移動するプレフォームウェブに適用される。これらの連続法のいずれかで成形した後、直接法（例えば、チルロールまたは水浴）および間接法（例えば、空気またはガスの吹き付け）の両方を用いて急冷することにより、接着剤のフィルムまたは層を固化させることができる。
【００７７】
接着剤はまた、溶媒を利用する方法によってコーティングすることもできる。例えば、ナイフコーティング法、ロールコーティング法、グラビアコーティング法、ロッドコーティング法、カーテンコーティング法、およびエアナイフコーティング法のような方法によって接着剤をコーティングすることができる。その後、コーティングされた溶媒ベースの接着剤を乾燥させて溶媒を除去する。好ましくは、コーティングされた溶媒ベースの接着剤を、オーブンから供給されるような高温に暴露することにより、接着剤の乾燥を促進させる。
【００７８】
実施例
これらの実施例は、単に例示を目的としたものにすぎず、添付の特許請求の範囲を限定することを意図したものではない。実施例中および明細書の残りの部分に記載されている部、パーセント、比などはいずれも、特に記載のない限り、重量基準である。
【００７９】
試験方法
以下の試験方法を用いて、以下の実施例で作製したポリウレアセグメント化コポリマーベースの組成物の特性付けを行った。
【００８０】
１８０°剥離接着力
この剥離接着力試験は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ３３３０−９０に記載の試験方法に類似したものであるが、ＡＳＴＭ試験に記載のステンレス鋼基材の代わりにガラス基材を使用するようにした（本発明の目的に合わせた変更であり、「ガラス基材剥離接着力試験」とも記す）。試験される組成物が熱活性化可能な接着剤である場合、熱活性化可能な接着剤組成物を所望の剥離接着力の値でガラス基材に結合させるのに十分な熱を使用するステップを追加するようにＡＳＴＭ  Ｄ  ３３３０−９０に変更を加えた。
【００８１】
ポリエステルフィルム上のポリウレア系接着剤コーティングを１．２７ｃｍ×１５ｃｍストリップに裁断した。次に、ストリップ上で２ｋｇローラーを１回通過させて、１０ｃｍ×２０ｃｍの清浄な溶媒洗浄されたガラスクーポンに各ストリップを接着させた。結合された集成体を約１分間にわたり室温に保持し、そしてＩＭＡＳＳ滑り／剥離試験機（Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｏｒｓ  Ｉｎｃ．，Ｓｔｒｏｎｇｓｖｉｌｌｅ，ＯＨから市販されているＭｏｄｅｌ  ３Ｍ９０）を用いて５秒間のデータ収集時間にわたって２．３ｍ／分（９０インチ／分）の速度で１８０°剥離接着力の試験を行った。２サンプルを試験した。剥離接着力の報告値は、２サンプルのそれぞれから得られた剥離接着力の平均である。
【００８２】
剪断強度
この剪断強度試験は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ３６５４−８８に記載の試験方法に類似したものである。
【００８３】
ポリエステルフィルム上のポリウレア系接着剤コーティングを１．２７ｃｍ（０．５インチ）×１５ｃｍ（６インチ）ストリップに裁断した。各ストリップの１．２７ｃｍ×１．２７ｃｍ部分を、テープの一方の端部が自由端となるようにパネルにしっかりと接触させた。コーティング付きストリップが接合されたパネルを、ラック中に保持した。その際、パネルと、延在するテープの自由端とが、１７８°の角度をなすようにするとともに、コーティング付きストリップの自由端から重りを垂下させて１ｋｇの力を加えることにより自由端を牽引した。剥離力を打ち消すように１８０°より２°小さい角度を使用することにより、剪断強度力だけを確実に測定し、試験されるテープの保持力をより正確に決定するように試みた。各実施例のテープが試験パネルから分離されるまでの経過時間を、剪断強度として記録した。本明細書中に報告されている剪断強度破壊はすべて（接着剤が１０，０００分未満で破壊した場合）、接着剤の凝集破壊であった。接着剤がより早い時間で破壊されないかぎり、１０，０００分で各試験を中止した（記載どおり）。
【００８４】
【表１】
略号の表
0004558997.tif 000006
【００８５】
実施例１
磁気攪拌機を備えたガラス反応器中に２０．０ｇのＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  ＤＵ７００および４４．８ｇの２−プロパノールを入れて均一溶液を形成した。混合しながら、これに５．２０ｇのＴＭＸＤＩを添加した。１時間攪拌した後、０．１６ｇのＤＹＴＥＫ  Ａおよび０．７１ｇのＤＥＳＭＯＤＵＲ  Ｗ  Ｈ１２ＭＤＩを溶液に添加して１日混合した。この混合中に溶液の粘度が上昇した。
【００８６】
得られた溶液をＰＥＴ上にキャストして７０℃で１０分間乾燥させることにより、厚さ２５μｍのコーティングを作製した。この接着剤の剥離接着力および剪断強度の値を表１に記す。
【００８７】
実施例２
磁気攪拌機を備えたガラス反応器中で、１２．０ｇのＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｄ４００、５５．６ｇの２−プロパノール、および８．０ｇのＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｄ２０００を混合して均一溶液を形成した。混合しながら、これに８．０２ｇのＴＭＸＤＩを添加した。１時間攪拌した後、０．０１ｇのＤＹＴＥＫ  Ａおよび０．０５ｇのＤＥＳＭＯＤＵＲ  Ｗ  Ｈ１２ＭＤＩを溶液に添加して１日混合した。この混合中に溶液の粘度が上昇した。
【００８８】
得られた溶液をＰＥＴ上にキャストして７０℃で１０分間乾燥させることにより、厚さ２５μｍのコーティングを作製した。この接着剤の剥離接着力および剪断強度の値を表１に記す。
【００８９】
実施例３
磁気攪拌機を備えたガラス反応器中に２０．０ｇのＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  ＤＵ７００および４５．０ｇの２−プロパノールを入れて均一溶液を形成した。混合しながら、これに５．０１ｇのＴＭＸＤＩを添加した。１時間攪拌した後、０．４６ｇのＤＥＳＭＯＤＵＲ  Ｗ  Ｈ１２ＭＤＩを溶液に添加して１日混合した。この混合中に溶液の粘度が上昇した。
【００９０】
得られた溶液をＰＥＴ上にキャストして７０℃で１０分間乾燥させることにより、厚さ２５μｍのコーティングを作製した。この接着剤の剥離接着力および剪断強度の値を表１に記す。
【００９１】
【表２】
表１
0004558997.tif 000007
【００９２】
実施例４
磁気攪拌機を備えたガラス反応器中で、４０．０ｇのＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  ＥＤ２００１、１．４７ｇのＤＹＴＥＫ  Ａ、および１１６．７ｇの２−プロパノールを混合して均一溶液を形成した。この溶液に８．５３ｇのＤＥＳＭＯＤＵＲ  Ｗ  Ｈ１２ＭＤＩを添加し、得られた混合物を１日混合した。この混合中に溶液の粘度が上昇した。
【００９３】
４６．６ｇのトルエン中に２０．０ｇのＮＩＲＥＺ  ２０１９を含有する粘着付与剤溶液をポリマー溶液に添加した。得られた溶液をＰＥＴ上にキャストして７０℃で１０分間乾燥させることにより、厚さ２５μｍのコーティングを作製した。この接着剤の剥離接着力、剪断強度、および粘着付与剤レベルの値を表２に記す。
【００９４】
実施例５
磁気攪拌機を備えたガラス反応器中に４０．０ｇのＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｄ２０００および１１６．７ｇの２−プロパノールを入れて均一溶液を形成した。この溶液に１．４４ｇのＤＹＴＥＫ  Ａおよび８．５６ｇのＤＥＳＭＯＤＵＲ  Ｗ  Ｈ１２ＭＤＩを添加し、得られた混合物を１日混合した。この混合中に溶液の粘度が上昇した。
【００９５】
３５．０ｇのトルエン中に１５．０ｇのＮＩＲＥＺ  ２０１９を含有する粘着付与剤溶液をポリマー溶液に添加した。得られた溶液をＰＥＴ上にキャストして７０℃で１０分間乾燥させることにより、厚さ２５μｍのコーティングを作製した。この接着剤の剥離接着力、剪断強度および粘着付与剤レベルの値を表２に記す。
【００９６】
実施例６
磁気攪拌機を備えたガラス反応器中に４２．５ｇのＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｄ２０００および１１６．０ｇの２−プロパノールを入れて均一溶液を形成した。この溶液に０．５７ｇのＤＹＴＥＫ  Ａおよび６．９４ｇのＤＥＳＭＯＤＵＲ  Ｗ  Ｈ１２ＭＤＩを添加し、得られた混合物を１日混合した。この混合中に溶液の粘度が上昇した。
【００９７】
４６．６ｇのトルエン中に２０．０ｇのＮＩＲＥＺ  ２０１９を含有する粘着付与剤溶液をポリマー溶液に添加した。得られた溶液をＰＥＴ上にキャストして７０℃で１０分間乾燥させることにより、厚さ２５μｍのコーティングを作製した。この接着剤の剥離接着力、剪断強度および粘着付与剤レベルの値を表２に記す。
【００９８】
実施例７
磁気攪拌機を備えたガラス反応器中に２０．０ｇのＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｄ２０００および６０．２ｇの２−プロパノールを入れて均一溶液を形成した。混合しながら、この溶液に１．１８ｇのＴＭＸＤＩを添加した。１時間攪拌した後、０．９９ｇのＤＹＴＥＫ  Ａおよび３．６４ｇのＤＥＳＭＯＤＵＲ  Ｗ  Ｈ１２ＭＤＩを添加し、得られた混合物を１日混合した。この混合中に溶液の粘度が上昇した。
【００９９】
１８．０７ｇのトルエン中に７．７５ｇのＮＩＲＥＺ  ２０１９を含有する粘着付与剤溶液をポリマー溶液に添加した。得られた溶液をＰＥＴ上にキャストして７０℃で１０分間乾燥させることにより、厚さ２５μｍのコーティングを作製した。この接着剤の剥離接着力、剪断強度および粘着付与剤レベルの値を表２に記す。
【０１００】
実施例８
磁気攪拌機を備えたガラス反応器中に２０．０ｇのＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｄ２０００および６２．８ｇの２−プロパノールを入れて均一溶液を形成した。混合しながら、この溶液に１．５７ｇのＴＭＸＤＩを添加した。１時間攪拌した後、１．３６ｇのＤＹＴＥＫ  Ａおよび４．０３ｇのＤＥＳＭＯＤＵＲ  Ｗ  Ｈ１２ＭＤＩを添加し、得られた混合物を１日混合した。この混合中に溶液の粘度が上昇した。
【０１０１】
２５．１６ｇのトルエン中に１０．７８ｇのＮＩＲＥＺ  ２０１９を含有する粘着付与剤溶液をポリマー溶液に添加した。得られた溶液をＰＥＴ上にキャストして７０℃で１０分間乾燥させることにより、厚さ２５μｍのコーティングを作製した。この接着剤の剥離接着力、剪断強度および粘着付与剤レベルの値を表２に記す。
【０１０２】
実施例９
磁気攪拌機を備えたガラス反応器中に２０．０ｇのＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  ＥＤ２００１および６２．０ｇの２−プロパノールを入れて均一溶液を形成した。混合しながら、この溶液に１．０５ｇのＴＭＸＤＩを添加した。１時間攪拌した後、１．１９ｇのＤＹＴＥＫ  Ａおよび４．０７ｇのＤＥＳＭＯＤＵＲ  Ｗ  Ｈ１２ＭＤＩを添加し、得られた混合物を１日混合した。この混合中に溶液の粘度が上昇した。
【０１０３】
２４．５ｇのトルエン中に１０．５ｇのＮＩＲＥＺ  ２０１９を含有する粘着付与剤溶液をポリマー溶液に添加した。得られた溶液をＰＥＴ上にキャストして７０℃で１０分間乾燥させることにより、厚さ２５μｍのコーティングを作製した。この接着剤の剥離接着力、剪断強度および粘着付与剤レベルの値を表２に記す。
【０１０４】
実施例１０
磁気攪拌機を備えたガラス反応器中で、１４９．６ｇのＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｄ２０００、２６．４ｇのＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  ＥＤ２００１、０．５４ｇのＤＹＴＥＫ  Ａおよび４６７．０ｇの２−プロパノールを混合して均一溶液を形成した。混合しながら、これに２３．４６ｇのＤＥＳＭＯＤＵＲ  Ｗ  Ｈ１２ＭＤＩを添加し、得られた混合物を１日混合した。この混合中に溶液の粘度が上昇した。
【０１０５】
３７４．０ｇのトルエン中に１６０．０ｇのＮＩＲＥＺ  ２０１９を含有する粘着付与剤溶液をポリマー溶液に添加した。得られた溶液をＰＥＴ上にキャストして７０℃で１０分間乾燥させることにより、厚さ２５μｍのコーティングを作製した。この接着剤の剥離接着力および粘着付与剤レベルの値を表２に記す。
【０１０６】
実施例１１
磁気攪拌機を備えたガラス反応器中で、２５．０ｇのＰＤＭＳジアミン、２５．０ｇのＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  ＥＤ２００１、および１２６．０ｇの２−プロパノールを混合して均一溶液を形成した。混合しながら、これに４．０２ｇのＤＥＳＭＯＤＵＲ  Ｗ  Ｈ１２ＭＤＩを添加し、得られた混合物を１日混合した。この混合中に溶液の粘度が上昇した。
【０１０７】
１５．７ｇのトルエン中に２７．０１ｇのＭＱ樹脂を含有する粘着付与剤溶液をポリマー溶液に添加した。得られた溶液をＰＥＴ上にキャストして７０℃で１０分間乾燥させることにより、厚さ２５μｍのコーティングを作製した。この接着剤の剥離接着力および粘着付与剤レベルの値を表２に記す（破壊モードは凝集剥離であった）。
【０１０８】
実施例１２
磁気攪拌機を備えたガラス反応器中に２０．０ｇのＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  ＥＤ２００１および６２．０ｇの２−プロパノールを入れて均一溶液を形成した。混合しながら、この溶液に１．５６ｇのＴＭＸＤＩを添加した。１時間攪拌した後、１．４４ｇのＤＹＴＥＫ  Ａおよび３．９５ｇのＤＥＳＭＯＤＵＲ  Ｗ  Ｈ１２ＭＤＩを添加し、得られた混合物を１日混合した。この混合中に溶液の粘度が上昇した。
【０１０９】
３１．５ｇのトルエン中に１３．５ｇのＮＩＲＥＺ  ２０１９を含有する粘着付与剤溶液をポリマー溶液に添加した。得られた溶液をＰＥＴ上にキャストして７０℃で１０分間乾燥させることにより、厚さ２５μｍのコーティングを作製した。この接着剤の剥離接着力および剪断強度の値を表２に記す。
【０１１０】
実施例１３
磁気攪拌機を備えたガラス反応器中に４０．５ｇのＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｄ２０００および１１６．０ｇの２−プロパノールを入れて均一溶液を形成した。この溶液に１．２６ｇのＤＹＴＥＫ  Ａおよび８．２３ｇのＤＥＳＭＯＤＵＲ  Ｗ  Ｈ１２ＭＤＩを添加し、得られた混合物を１日混合した。この混合中に溶液の粘度が上昇した。
【０１１１】
７０．０ｇのトルエン中に３０．０ｇのＮＩＲＥＺ  ２０１９を含有する粘着付与剤溶液をポリマー溶液に添加した。得られた溶液をＰＥＴ上にキャストして７０℃で１０分間乾燥させることにより、厚さ２５μｍのコーティングを作製した。この接着剤の剥離接着力、剪断強度および粘着付与剤レベルの値を表２に記す。
【０１１２】
実施例１４
磁気攪拌機を備えたガラス反応器中に２０．０ｇのＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｄ２０００および６３．０ｇの２−プロパノールを入れて均一溶液を形成した。混合しながら、この溶液に１．１８ｇのＴＭＸＤＩを添加した。１時間攪拌した後、１．２０ｇのＤＹＴＥＫ  Ａおよび４．０８ｇのＤＥＳＭＯＤＵＲ  Ｗ  Ｈ１２ＭＤＩを添加し、得られた混合物を１日混合した。この混合中に溶液の粘度が上昇した。
【０１１３】
３０．９０ｇのトルエン中に１３．２３ｇのＮＩＲＥＺ  ２０１９を含有する粘着付与剤溶液をポリマー溶液に添加した。得られた溶液をＰＥＴ上にキャストして７０℃で１０分間乾燥させることにより、厚さ２５．４μｍのコーティングを作製した。この接着剤の剥離接着力、剪断強度および粘着付与剤レベルの値を表２に記す。
【０１１４】
実施例１５
磁気攪拌機を備えたガラス反応器中で、１５８．４ｇのＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｄ２０００、１７．６ｇのＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  ＥＤ２００１、０．５０ｇのＤＹＴＥＫ  Ａおよび４６７．０ｇの２−プロパノールを混合して均一溶液を形成した。混合しながら、これに２３．５０ｇのＤＥＳＭＯＤＵＲ  Ｗ  Ｈ１２ＭＤＩを添加し、得られた混合物を１日混合した。この混合中に溶液の粘度が上昇した。
【０１１５】
３２７．０ｇのトルエン中に１４０．０ｇのＮＩＲＥＺ  ２０１９を含有する粘着付与剤溶液をポリマー溶液に添加した。得られた溶液をＰＥＴ上にキャストして７０℃で１０分間乾燥させることにより、厚さ２５μｍのコーティングを作製した。この接着剤の剥離接着力、剪断強度および粘着付与剤レベルの値を表２に記す。
【０１１６】
実施例１６
磁気攪拌機を備えたガラス反応器中で、１４０．８ｇのＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｄ２０００、３５．２ｇのＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  ＥＤ２００１、０．５８ｇのＤＹＴＥＫ  Ａおよび４６７．０ｇの２−プロパノールを混合して均一溶液を形成した。混合しながら、これに２３．４２ｇのＤＥＳＭＯＤＵＲ  Ｗ  Ｈ１２ＭＤＩを添加し、得られた混合物を１日混合した。この混合中に溶液の粘度が上昇した。
【０１１７】
３７４．０ｇのトルエン中に１６０．０ｇのＮＩＲＥＺ  ２０１９を含有する粘着付与剤溶液をポリマー溶液に添加した。得られた溶液をＰＥＴ上にキャストして７０℃で１０分間乾燥させることにより、厚さ２５μｍのコーティングを作製した。この接着剤の剥離接着力および粘着付与剤レベルの値を表２に記す。
【０１１８】
実施例１７
磁気攪拌機を備えたガラス反応器中で、５．５ｇのＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｄ２０００、１６．５ｇのＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  ＥＤ２００１、０．１４ｇのＤＹＴＥＫ  Ａおよび５９．０ｇの２−プロパノールを混合して均一溶液を形成した。混合しながら、これに２．８６ｇのＤＥＳＭＯＤＵＲ  Ｗ  Ｈ１２ＭＤＩを添加し、得られた混合物を１日混合した。この混合中に溶液の粘度が上昇した。
【０１１９】
４０．８ｇのトルエン中に１７．５ｇのＮＩＲＥＺ  ２０１９を含有する粘着付与剤溶液をポリマー溶液に添加した。得られた溶液をＰＥＴ上にキャストして７０℃で１０分間乾燥させることにより、厚さ２５μｍのコーティングを作製した。この接着剤の剥離接着力、剪断強度および粘着付与剤レベルの値を表２に記す。
【０１２０】
実施例１８
磁気攪拌機を備えたガラス反応器中に４４．００ｇのＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｄ２０００および１１６．０ｇの２−プロパノールを入れて均一溶液を形成した。この溶液に６．００ｇのＤＥＳＭＯＤＵＲ  Ｗ  Ｈ１２ＭＤＩを添加し、得られた混合物を１日混合した。この混合中に溶液の粘度が上昇した。２３．３ｇのトルエン中に１０．０ｇのＰＩＣＡＦＹＮ  Ａ１００を含有する粘着付与剤溶液をポリマー溶液に添加した。得られた溶液をＰＥＴ上にキャストして７０℃で１０分間乾燥させることにより、厚さ２５μｍのコーティングを作製した。この接着剤の剥離接着力、剪断強度および粘着付与剤レベルの値を表２に記す。
【０１２１】
実施例１９
磁気攪拌機を備えたガラス反応器中に４４．００ｇのＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｄ２０００および１１６．０ｇの２−プロパノールを入れて均一溶液を形成した。この溶液に６．００ｇのＤＥＳＭＯＤＵＲ  Ｗ  Ｈ１２ＭＤＩを添加し、得られた混合物を１日混合した。この混合中に溶液の粘度が上昇した。
【０１２２】
７０．０ｇのトルエン中に３０．０ｇのＳＰ  ５５３を含有する粘着付与剤溶液をポリマー溶液に添加した。得られた溶液をＰＥＴ上にキャストして７０℃で１０分間乾燥させることにより、厚さ２５μｍのコーティングを作製した。この接着剤の剥離接着力、剪断強度および粘着付与剤レベルの値を表２に記す。
【０１２３】
実施例２０
直径２５ｍｍ同方向回転二軸スクリュー押出機（Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ；Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，ＮＣから入手可能である）のゾーン１に６６．５９ｇ／分の速度でＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｄ２０００を供給し、ゾーン２に９．０５ｇ／分の速度でＤＥＳＭＯＤＵＲ  Ｗ  Ｈ１２ＭＤＩを供給した。押出機の温度プロフィルは、ゾーン１−２０℃、ゾーン２−７５℃、ゾーン３−１００℃、ゾーン４−１２５℃、ゾーン５および６−１５０℃であり、エンドキャップおよびメルトポンプの温度も１５０℃であった。スクリューの回転速度は、毎分２００回転であった。
【０１２４】
合計１．３５ｋｇのポリマーを押出機から回収して冷却させた。次に、このポリマーの２０．０ｇサンプルを６６．７ｇの２−プロパノールに溶解させた。２６．７ｇのトルエン中に８．００ｇのＮＩＲＥＺ  ２０１９を含有する粘着付与剤溶液をポリマー溶液に添加した。
【０１２５】
１日混合した後、この溶液をＰＥＴ上にキャストして７０℃で１０分間乾燥させることにより、厚さ２５μｍのコーティングを作製した。この接着剤の剥離接着力、剪断強度および粘着付与剤レベルの値を表２に記す。
【０１２６】
【表３】
表２
0004558997.tif 000008
＊＝試験せず
【０１２７】
実施例２１
粘着付与剤の量を２倍にして、実施例５と同じポリマー溶液の調製を繰り返した。磁気攪拌機を備えたガラス反応器中に４０．０ｇのＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｄ２０００および１１６．０ｇの２−プロパノールを入れて均一溶液を形成した。この溶液に１．４４ｇのＤＹＴＥＫ  Ａおよび８．５６ｇのＤＥＳＭＯＤＵＲ  Ｗ  Ｈ１２ＭＤＩを添加し、得られた混合物を１日混合した。この混合中に溶液の粘度が上昇した。
【０１２８】
７０．０ｇのトルエン中に３０．０ｇのＮＩＲＥＺ  ２０１９を含有する粘着付与剤溶液をポリマー溶液に添加した。得られた溶液をＰＥＴ上にキャストして７０℃で１０分間乾燥させることにより、厚さ２５μｍのコーティングを作製した。この接着剤の剥離接着力、剪断強度および粘着付与剤レベルの値を表３に記す。
【０１２９】
実施例２２
粘着付与剤の量を２倍にして、実施例７と同じポリマー溶液の調製を繰り返した。磁気攪拌機を備えたガラス反応器中に２０．０ｇのＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｄ２０００および６０．２ｇの２−プロパノールを入れて均一溶液を形成した。混合しながら、この溶液に１．１８ｇのＴＭＸＤＩを添加した。１時間攪拌した後、０．９９ｇのＤＹＴＥＫ  Ａおよび３．６４ｇのＤＥＳＭＯＤＵＲ  Ｗ  Ｈ１２ＭＤＩを添加し、得られた混合物を１日混合した。この混合中に溶液の粘度が上昇した。
【０１３０】
３６．１ｇのトルエン中に１５．４８ｇのＮＩＲＥＺ  ２０１９を含有する粘着付与剤溶液をポリマー溶液に添加した。得られた溶液をＰＥＴ上にキャストして７０℃で１０分間乾燥させることにより、厚さ２５μｍのコーティングを作製した。この接着剤の剥離接着力、剪断強度および粘着付与剤レベルの値を表３に記す。
【０１３１】
実施例２３
より低レベルの粘着付与剤を使用して、実施例２２と同じポリマー溶液の調製を繰り返した。磁気攪拌機を備えたガラス反応器中に２０．０ｇのＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｄ２０００および６０．２ｇの２−プロパノールを入れて均一溶液を形成した。混合しながら、この溶液に１．１８ｇのＴＭＸＤＩを添加した。１時間攪拌した後、０．９９ｇのＤＹＴＥＫ  Ａおよび３．６４ｇのＤＥＳＭＯＤＵＲ  Ｗ  Ｈ１２ＭＤＩを添加し、得られた混合物を１日混合した。この混合中に溶液の粘度が上昇した。
【０１３２】
３０．１０ｇのトルエン中に１２．９１ｇのＮＩＲＥＺ  ２０１９を含有する粘着付与剤溶液をポリマー溶液に添加した。得られた溶液をＰＥＴ上にキャストして７０℃で１０分間乾燥させることにより、厚さ２５μｍのコーティングを作製した。この接着剤の剥離接着力、剪断強度および粘着付与剤レベルの値を表３に記す。
【０１３３】
実施例２４
より高レベルの粘着付与剤を使用して、実施例８と同じポリマー溶液の調製を繰り返した。磁気攪拌機を備えたガラス反応器中に２０．０ｇのＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｄ２０００および６３．０ｇの２−プロパノールを入れて均一溶液を形成した。混合しながら、この溶液に１．５７ｇのＴＭＸＤＩを添加した。１時間攪拌した後、１．３６ｇのＤＹＴＥＫ  Ａおよび４．０３ｇのＤＥＳＭＯＤＵＲ  Ｗ  Ｈ１２ＭＤＩを添加し、得られた混合物を１日混合した。この混合中に溶液の粘度が上昇した。
【０１３４】
３７．７ｇのトルエン中に１６．１８ｇのＮＩＲＥＺ  ２０１９を含有する粘着付与剤溶液をポリマー溶液に添加した。得られた溶液をＰＥＴ上にキャストして７０℃で１０分間乾燥させることにより、厚さ２５μｍのコーティングを作製した。この接着剤の剥離接着力、剪断強度および粘着付与剤レベルの値を表３に記す。
【０１３５】
実施例２５
より高レベルの粘着付与剤を使用して、実施例１１と同じポリマー溶液の調製を繰り返した。磁気攪拌機を備えたガラス反応器中で、１４９．６ｇのＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｄ２０００、２６．４ｇのＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  ＥＤ２００１、０．５４ｇのＤＹＴＥＫ  Ａおよび４６７．０ｇの２−プロパノールを混合して均一溶液を形成した。混合しながら、これに２３．４６ｇのＤＥＳＭＯＤＵＲ  Ｗ  Ｈ１２ＭＤＩを添加し、得られた混合物を１日混合した。この混合中に溶液の粘度が上昇した。
【０１３６】
３２７．０ｇのトルエン中に１４０．０ｇのＮＩＲＥＺ  ２０１９を含有する粘着付与剤溶液をポリマー溶液に添加した。得られた溶液をＰＥＴ上にキャストして７０℃で１０分間乾燥させることにより、厚さ２５μｍのコーティングを作製した。この接着剤の剥離接着力、剪断強度および粘着付与剤レベルの値を表３に記す。
【０１３７】
実施例２６
より高レベルの粘着付与剤を使用して、実施例１４と同じポリマー溶液の調製を繰り返した。磁気攪拌機を備えたガラス反応器中に２０．０ｇのＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｄ２０００および６３．０ｇの２−プロパノールを入れて均一溶液を形成した。混合しながら、この溶液に１．１８ｇのＴＭＸＤＩを添加した。１時間攪拌した後、１．２０ｇのＤＹＴＥＫ  Ａおよび４．０８ｇのＤＥＳＭＯＤＵＲ  Ｗ  Ｈ１２ＭＤＩを添加し、得られた混合物を１日混合した。この混合中に溶液の粘度が上昇した。
【０１３８】
３７．１０ｇのトルエン中に１５．８８ｇのＮＩＲＥＺ  ２０１９を含有する粘着付与剤溶液をポリマー溶液に添加した。得られた溶液をＰＥＴ上にキャストして７０℃で１０分間乾燥させることにより、厚さ２５μｍのコーティングを作製した。この接着剤の剥離接着力、剪断強度および粘着付与剤レベルの値を表３に記す。
【０１３９】
実施例２７
より低レベルの粘着付与剤を使用して、実施例１４と同じポリマー溶液の調製を繰り返した。磁気攪拌機を備えたガラス反応器中に２０．０ｇのＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｄ２０００および６２．０ｇの２−プロパノールを入れて均一溶液を形成した。混合しながら、この溶液に１．１８ｇのＴＭＸＤＩを添加した。１時間攪拌した後、１．２０ｇのＤＹＴＥＫ  Ａおよび４．０８ｇのＤＥＳＭＯＤＵＲ  Ｗ  Ｈ１２ＭＤＩを添加し、得られた混合物を１日混合した。この混合中に溶液の粘度が上昇した。
【０１４０】
２４．７ｇのトルエン中に１０．５８ｇのＮＩＲＥＺ  ２０１９を含有する粘着付与剤溶液をポリマー溶液に添加した。得られた溶液をＰＥＴ上にキャストして７０℃で１０分間乾燥させることにより、厚さ２５μｍのコーティングを作製した。この接着剤の剥離接着力、剪断強度および粘着付与剤レベルの値を表３に記す。
【０１４１】
【表４】
表３
0004558997.tif 000009
【０１４２】
実施例２８
磁気攪拌機を備えたガラス反応器中に４４．０ｇのＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｄ２０００および１１６．０ｇの２−プロパノールを入れて均一溶液を形成した。この溶液に６．００ｇのＤＥＳＭＯＤＵＲ  Ｗ  Ｈ１２ＭＤＩを添加し、得られた混合物を１日混合した。この混合中に溶液の粘度が上昇した。
【０１４３】
４６．７ｇのトルエン中に２０．０ｇのＮＩＲＥＺ  ２０１９を含有する粘着付与剤溶液をポリマー溶液に添加した。得られた溶液をＰＥＴ上にキャストして７０℃で１０分間乾燥させることにより、厚さ２５μｍのコーティングを作製した。この接着剤の剥離接着力、剪断強度、粘着付与剤レベル、および架橋剤レベルの値を表４に記す。
【０１４４】
実施例２９
磁気攪拌機を備えたガラス反応器中に２０．０ｇのＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｄ２０００および５６．０ｇの２−プロパノールを入れて均一溶液を形成した。混合しながら、この溶液に１．１８ｇのＴＭＸＤＩを添加した。１時間攪拌した後、０．４６ｇのＤＹＴＥＫ  Ａおよび２．４３ｇのＤＥＳＭＯＤＵＲ  Ｗ  Ｈ１２ＭＤＩを添加し、得られた混合物を１日混合した。この混合中に溶液の粘度が上昇した。
【０１４５】
２２．５０ｇのトルエン中に９．６３ｇのＮＩＲＥＺ  ２０１９を含有する粘着付与剤溶液をポリマー溶液に添加した。得られた溶液をＰＥＴ上にキャストして７０℃で１０分間乾燥させることにより、厚さ２５μｍのコーティングを作製した。この接着剤の剥離接着力、剪断強度、粘着付与剤レベル、および架橋剤レベルの値を表４に記す。
【０１４６】
実施例３０
磁気攪拌機を備えたガラス反応器中に２０．０ｇのＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｄ２０００および５８．０ｇの２−プロパノールを入れて均一溶液を形成した。混合しながら、この溶液に２．０７ｇのＴＭＸＤＩを添加した。１時間攪拌した後、０．７８ｇのＤＹＴＥＫ  Ａおよび２．１１ｇのＤＥＳＭＯＤＵＲ  Ｗ  Ｈ１２ＭＤＩを添加し、得られた混合物を１日混合した。この混合中に溶液の粘度が上昇した。
【０１４７】
２３．３０ｇのトルエン中に９．９６ｇのＮＩＲＥＺ  ２０１９を含有する粘着付与剤溶液をポリマー溶液に添加した。得られた溶液をＰＥＴ上にキャストして７０℃で１０分間乾燥させることにより、厚さ２５μｍのコーティングを作製した。この接着剤の剥離接着力、剪断強度、粘着付与剤レベル、および架橋剤レベルの値を表４に記す。
【０１４８】
実施例３１
実施例２８に記載の粘着性の付与されたＰＳＡ溶液に、１．１６ｇのエチルアセテートに溶解された０．５０ｇのＡＣＰを添加した。１日混合した後、この溶液をＰＥＴ上にキャストして７０℃で１０分間乾燥させることにより、厚さ２５μｍのコーティングを作製した。この接着剤の剥離接着力、剪断強度、粘着付与剤レベル、および架橋剤レベルの値を表４に記す。
【０１４９】
実施例３２
実施例２８に記載の粘着性の付与されたＰＳＡ溶液に、５．８３ｇのエチルアセテートに溶解された２．５０ｇのＡＣＰを添加した。１日混合した後、この溶液をＰＥＴ上にキャストして７０℃で１０分間乾燥させることにより、厚さ２５μｍのコーティングを作製した。この接着剤の剥離接着力、剪断強度、粘着付与剤レベル、および架橋剤レベルの値を表４に記す。
【０１５０】
実施例３３
実施例２８に記載の粘着性の付与されたＰＳＡ溶液に、１１．６７ｇのエチルアセテートに溶解された５．００ｇのＡＣＰを添加した。１日混合した後、この溶液をＰＥＴ上にキャストして７０℃で１０分間乾燥させることにより、厚さ２５μｍのコーティングを作製した。この接着剤の剥離接着力、剪断強度、粘着付与剤レベル、および架橋剤レベルの値を表４に記す。
【０１５１】
実施例３４
実施例２９に記載の粘着性の付与されたＰＳＡ溶液に、２．８１ｇのエチルアセテートに溶解された１．２０ｇのＡＣＰを添加した。１日混合した後、この溶液をＰＥＴ上にキャストして７０℃で１０分間乾燥させることにより、厚さ２５μｍのコーティングを作製した。この接着剤の剥離接着力、剪断強度、粘着付与剤レベル、および架橋剤レベルの値を表４に記す。
【０１５２】
実施例３５
実施例３０に記載の粘着性の付与されたＰＳＡ溶液に、２．９０ｇのエチルアセテートに溶解された１．２５ｇのＡＣＰを添加した。１日混合した後、この溶液をＰＥＴ上にキャストして７０℃で１０分間乾燥させることにより、厚さ２５μｍのコーティングを作製した。この接着剤の剥離接着力、剪断強度、粘着付与剤レベル、および架橋剤レベルの値を表４に記す。
【０１５３】
【表５】
表４
0004558997.tif 000010
【０１５４】
実施例３６
実施例５で調製したものと同じ接着剤配合物をＰＥＴ上にコーティングし、２ｋｇローラーを８回通過させてガラスプレートに適用し、さらなる圧力を加えることなく３０分間にわたり１２０℃に保持した。制御された温度（２２℃）および湿度（相対湿度５０％）の環境下で３０分間かけてサンプルを冷却させ、サンプルが周囲温度に達するようにした。熱活性化可能な接着剤であるこの接着剤の剥離接着力および粘着付与剤レベルの値を、比較のために実施例５の値と一緒に表５に示す。
【０１５５】
実施例３７
実施例２１で調製したものと同じ接着剤配合物をＰＥＴ上にコーティングし、２ｋｇローラーを８回通過させてガラスプレートに適用し、さらなる圧力を加えることなく３０分間にわたり１２０℃に保持した。制御された温度（２２℃）および湿度（相対湿度５０％）の環境下で３０分間かけてサンプルを冷却させ、サンプルが周囲温度に達するようにした。熱活性化可能な接着剤であるこの接着剤の剥離接着力および粘着付与剤レベルを、比較のために実施例２１の値と一緒に表５に示す。
【０１５６】
【表６】
表５
0004558997.tif 000011
【０１５７】
比較例１Ａおよび１Ｂ
米国特許第５，４６１，１３４号の実施例２１に記載のポリシロキサンポリウレアエラストマーを用いてＰＳＡテープを作製した。ただし、７０部のトルエンと３０部の２−プロパノールとの混合物（重量基準）を用いてエラストマーを調製し、このエラストマーを様々なレベルのＭＱ樹脂粘着付与剤と一緒にＰＳＡ溶液に配合した。得られたエラストマーは、分子量２１，２１３のシリコーンジアミンとＨ−ＭＤＩとの１：１コポリマー（モル基準）であった。７５部のトルエンと２５部の２−プロパノールとの混合物（重量基準）をＰＳＡ溶液用の溶媒系として使用し、エラストマーを様々なレベルのＭＱ樹脂粘着付与剤とブレンドした。ＰＳＡ溶液の最終固形分含有率は２５％であった。これらの接着剤の剥離接着力および剪断強度の値を比較表１に記す。
【０１５８】
比較例２Ａおよび２Ｂ
米国特許第５，４６１，１３４号の実施例２３に記載のポリシロキサンポリウレアエラストマーを用いてＰＳＡテープを作製した。ただし、７０部のトルエンと３０部の２−プロパノールとの混合物（重量基準）を用いてエラストマーを調製し、このエラストマーを様々なレベルのＭＱ樹脂粘着付与剤と一緒にＰＳＡ溶液に配合した。得られたエラストマーは、分子量３６，３８０のシリコーンジアミンとＨ−ＭＤＩとの１：１コポリマー（モル基準）であった。７５部のトルエンと２５部の２−プロパノールとの混合物（重量基準）をＰＳＡ溶液用の溶媒系として使用し、エラストマーを様々なレベルのＭＱ樹脂粘着付与剤とブレンドした。ＰＳＡ溶液の最終固形分含有率は２０％であった。これらの接着剤の剥離接着力および剪断強度の値を比較表１に記す。
【０１５９】
【表７】
比較表１
0004558997.tif 000012
【０１６０】
本発明の様々な修正態様および変更態様は、添付の特許請求の範囲に規定された本発明の精神および範囲から逸脱することなく、当業者には自明なものとなるであろう。