(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙または板紙のコア３、エチレン−ビニルアルコール共重合体およびポリアミド層の耐酸素と香気バリヤー層４、５からなる、とくにヒートシール可能な液体食品パッケージ用積層パッケージ材料１であって、
ポリアミド層４の重量が１〜８ｇ／ｍ2であり、エチレン−ビニルアルコール共重合体層５と、ポリアミド層４が界面接着層なしに互いに接合し、その材料は両側にポリマーヒートシール層２、７を有し、コア３と前記バリヤー層４、５がヒートシール層の間に位置し、
互いに接合したバリヤー層４、５が、界面接着層なしに直接紙または板紙のコア３に対して位置し、
ポリアミド層４が紙または板紙のコア３により近くなるように、材料中のバリヤー層４、５が配置されていることを特徴とする積層パッケージ材料。
【請求項２】
材料の表層を形成するヒートシール層２、７が、低分子量ポリエチレンなどのポリオレフィンからなることを特徴とする請求項１に記載のパッケージ材料。
【請求項３】
ポリアミド層４の重量が２〜５ｇ／ｍ2であることを特徴とする請求項１または２のいずれかに記載のパッケージ材料。
【請求項４】
エチレン−ビニルアルコール共重合体層５の重量が１〜８ｇ／ｍ2であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のパッケージ材料。
【請求項５】
ヒートシール層２、７の個々の重量が５〜５０ｇ／ｍ2であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のパッケージ材料。
【請求項６】
ポリマー積層体の層が押し出しによって紙または板紙のコア３に設置された、請求項１〜５のいずれかに記載のパッケージ材料の製造方法であって、
エチレン−ビニルアルコール共重合体５およびポリアミド４が、溶融ウェブの状態で互いに対して設置され、そしてこのように一体としてコア３へと送られて、結合層を形成することを特徴とする製造方法。
【請求項７】
パッケージが、請求項１〜５のいずれかに記載のパッケージ材料から、ヒートシールによって製造されたことを特徴とする液体食品の密封パッケージ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体食品用のヒートシール可能なパッケージにとくに好適な、紙または板紙のコアー、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）およびポリアミド（ＰＡ）の酸素および香気防止バリヤー層を有して成る積層パッケージ材料に関する。本発明はさらに、前記積層パッケージ材料の製造方法、およびその材料から製造される液体食品用の密封容器、例えばミルクまたはジュースカートンに関する。
【背景技術】
【０００２】
液体食品パッケージに使用され、紙または板紙を基材とする積層パッケージ材料は、通常、１つまたはそれ以上のバリヤー層を有し、それの目的は、酸化によるパッケージ製品の汚染を防止し、製品の味およびそれが含有するビタミンを保存するためである。ポリマー材料のうち、ＥＶＯＨは優れたバリヤー特性を有することが既知であるが、ポリアミドも良好なバリヤー特性を有するので、液体パッケージ板紙に使用されている。
【０００３】
液体パッケージ板紙におけるポリアミドの使用の例が、特許文献１に開示されており、一方、ＥＶＯＨの使用は、例えば、特許文献２に開示されている。両公開によれば、パッケージ材料が、両面においてＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）の外部ヒートシール層で積層されており、それによって板紙層およびポリアミドまたはＥＶＯＨのバリヤー層がヒートシール層の間に挟まれる。特許文献３において、ＥＶＯＨ層の他に、例えばポリアミドの他の酸素防止バリヤー層を含んでいてもよい液体パッケージ用の積層パッケージ材料が知られている。この公報によれば、ＥＶＯＨ層が、パッケージ材料の表面に位置し、それによって前記ＥＶＯＨ層がヒートシール層としても機能する。この場合、ＥＶＯＨが包装される液体と接触し、これは、ＥＶＯＨ層が分離したヒートシール層によって保護されるパッケージ材料より、材料のバリヤー特性の点で劣っている。
【０００４】
液体パッケージ用の板紙において、ＥＶＯＨが有する問題は、それが機械的に弱いことである。例えば、カートン型パッケージの製造において、前記材料を折り畳む必要があり、これによってＥＶＯＨ層に亀裂が容易に生じて、それのバリヤー特性を低下させる。さらに、ＥＶＯＨ層は、パッケージがヒートシールされるときに、接合部領域に孔を形成する傾向がある。これは、熱によって板紙層から逃げようとし、ＥＶＯＨが保持することができない蒸気圧によって生じる。これに関して、ポリアミドは、折り畳みにおける亀裂を受けにくく、板紙から放出される湿気を吸収することができるので、ＥＶＯＨよりも優れた材料である。ポリアミドのバリヤー特性がＥＶＯＨのバリヤー特性と同等でないので、ポリアミドがＥＶＯＨに取って代わることはできないが、パッケージ材料においてＥＶＯＨとポリアミドとを組み合わせることによってこれらの問題を解決しようとする試みがなされてきた。従って、特許文献４は、バリヤー層の材料を適切に選択することによって孔の形成に関する問題を解決する方法を開示しており、１つの選択的材料はＥＶＯＨおよびポリアミドの配合物である。それの目的は、ヒートシール温度におけるバリヤー層材料の粘度および強度を維持することである。２つの分離したＥＶＯＨ層を有して成る食品パッケージ板紙を開示している特許文献５は、ＥＶＯＨおよびポリアミドを配合して層の粘度を向上させることを薦めている。
【０００５】
【特許文献１】フィンランド特許出願公開第８６６１０号公報
【特許文献２】フィンランド特許出願公開第８９５６７号公報
【特許文献３】米国特許第４７０１３６０号明細書
【特許文献４】フィンランド特許出願公開第９６７５２号
【特許文献５】米国特許第４９７７００４号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、これらの方法の問題点は、配合されたポリアミドによって、ＥＶＯＨのバリヤー特性が低下することである。材料を、酸素および香気防止性にする最良の方法は、パッケージ材料に、連続的、および実質的に透明なＥＶＯＨ層を含めることである。さらに、ＥＶＯＨおよびポリアミドの配合物は、主に前記配合物のゲル化傾向によって、純粋ポリマー材料より、押し出しがより困難であることが見い出された。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の目的はとくに、前記の欠点を有さない、液体食品用の積層パッケージ材料におけるＥＶＯＨとポリアミドとの組み合わせの方法を提供することである。従って、本発明の目的は、ＥＶＯＨを含有する層における孔の形成を防止し、同時に、層におけるポリマーの量をできる限り少なく維持することである。本発明の積層パッケージ材料は、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）層およびポリアミド（ＰＡ）層が中間の接着材料層を介さずに互いに接合され、そして前記材料が両面にポリマーヒートシール層を有して成り、それによって紙または板紙のコアーおよび前記バリヤー層がヒートシール層の間に挟まれることを特徴とする。
【０００８】
従って、本発明は、液体パッケージ板紙に異なった層を付着させるために一般に使用されているサーリン層のような中間接着剤層を介さずに、ＥＶＯＨおよびポリアミドのバリヤー層を互いに直接的に接合することによって、ＥＶＯＨの優れたバリヤー特性、ならびにポリアミドにおける粘度および孔の不在を、どちらの特性も低下させることなく組み合わせることができるという観察に基づいている。本発明によって観察されるＥＶＯＨおよびポリアミド層の良好な付着は、一部分は、ポリマー間の化学反応により、および一部分は、極性、即ち、陰に荷電したＥＶＯＨと陽に荷電したポリアミドの設置、によるものであると考えられる。接着剤層の存在しないことは、他の従来の多層構造と比較して層の数を減少させ、このことは押し出し工程を簡単にし、材料が節減されることを意味する。必要とされるバリヤー特性および孔の不在が、従来より少ない量のＥＶＯＨおよびポリアミドの量によって得られることによっても、材料の節減およびより軽い構造が達成される。一般に、板紙の積層ポリマー層は潜在的に、製品の香および味に対して否定的効果を有し、そのような理由から、本発明は、パッケージ材料におけるポリマーの量をできる限り少なく維持するという一般的目的を果たすものである。本発明のパッケージ材料は、無菌包装に含まれる滅菌工程にも耐えることができる。
【０００９】
本発明によれば、パッケージ材料において、ＥＶＯＨおよびポリアミドが、中間接着剤を使用せずに、互いに、あるいは紙または板紙のコアーに接合することができることを特徴とする。バリヤー層と材料表面のヒートシール層との間に、接着剤層が必要な場合もある。材料の両面のヒートシール層が、ＬＤＰＥのようなポリオレフィンからできているのが好都合である。例えば、サーリンまたは無水マレイン酸で変性されたＬＤＰＥを接着剤として使用することができる。
【００１０】
ポリアミド層が紙または板紙のコアーにより近くなるように、バリヤー層がパッケージ材料中に配置される場合は、ポリアミドが、ヒートシール時に板紙層から放出される湿気を受容し、吸収することによってＥＶＯＨ層を保護する。ＥＶＯＨ層は孔の形成に対して保護され、接合部における酸素および香気の不透過性を維持する。しかし、ＥＶＯＨ層を紙または板紙に対して配置することも可能であり、これは層の密着性に関しては有益でないが、一方、ＥＶＯＨの紙または板紙への優れた付着という利点を有する。この場合、パッケージ材料に使用される紙または板紙の質を限定する必要がない。
【００１１】
バリヤー特性に関して、パッケージ材料におけるポリアミドの充分量は、約１〜８ｇ/ｍ2、好ましくは２〜５ｇ/ｍ2であり、ＥＶＯＨの量は同様に、約１〜８ｇ/ｍ2、好ましくは約２〜５ｇ/ｍ2である。ＥＶＯＨまたはポリアミドのいずれかのバリヤー層を有する既知のパッケージ材料において、一般的な量は、約６〜８ｇＥＶＯＨ/ｍ2、および８〜１０ｇＰＡ/ｍ2である。従って、本発明の分離し向き合っているＥＶＯＨおよびポリマー層は、パッケージ材料におけるバリヤー層に必要とされるポリマーの量を増加させず、むしろその反対に、その量を減少させることができる。ヒートシール層におけるポリマーの量は、材料の両面において、約５〜５０ｇ/ｍ2であってもよい。
【００１２】
ポリマー貼り合わせ層が押し出しによって紙または板紙のコアーに配置される前記積層パッケージ材料を製造する本発明の方法は、ＥＶＯＨおよびポリアミドが溶融ウェブとして互いに接して配置され、その後、それらが組み合わされたウェブとして、コアーに向かうことを特徴とする。次に、バリヤー材料が、紙または板紙に出会う前に効果的に融合し、その後に凝固する。
【００１３】
ヒートシールによって前記パッケージ材料から製造される本発明の液体食品パッケージは一般に、主に長方形の密封カートンであり、例えば、ミルク、クリーム、サワーミルク、ヨーグルト、ジュースまたはワインを含有してもよい。しかし、ポリマーバリヤー層は、未開封パッケージにおいて酸素または香気バリヤーとして機能するだけでなく、パッケージが開封された後でも、製品保存を補助する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
実施の形態例および参考試験、および添付図面を参照して、本発明を下記により詳細に説明する。
【００１５】
パッケージにおけるヒートシール層として製造され機能するパッケージの外表面を形成する、本発明のパッケージ材料１の第二表面層２は、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）から製造される。次に、板紙、例えばケミカル・サーモ・メカニカルパルプ［chemical-thermo-mechanical pulp（ＣＴＭＰ）］から製造されるコアー３が存在する。次に、酸素および香気防止バリヤー層４、５が存在し、それらが中間接着剤層を介さずに、互いに、および板紙コアー３に接合している。図１の実施の態様においては、コアー３に接するバリヤー層４はポリアミド（ＰＡ）であり、ポリアミド層に付着する第二バリヤー層５はエチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）である。ＥＶＯＨ層５の次に、例えば無水マレイン酸で変性したＬＤＰＥの接着剤層６が存在し、この接着剤層の目的は、ＬＤＰＥである材料の第二表面層７に、ＥＶＯＨ層を結合させることである。結合後、前記表面層７は、第二表面層２と接合するヒートシール層として機能し、最終パッケージ中の液体と接触する内表面を形成する。
【００１６】
図２のパッケージ材料１は、ＥＶＯＨおよびポリアミドのバリヤー層４、５の順序以外は、図１のパッケージ材料と同様である。図２において、ＥＶＯＨ層５が、板紙コアー３と接して配置され、次にポリアミド層４が、パッケージの内表面を形成するヒートシール性ＬＤＰＥ層７に接着剤層６によって接合されている。
【００１７】
図３において、図１のパッケージ材料の製造が略図で示されており、その製造は、ポリマー層２、４〜７を、材料コアーを形成する移動板紙ウェブ３に押し出すことによって行われ、押し出し工程はローラー８によって制御される。コーティングの前に、板紙ウェブ３をコロナ処理９にかける。板紙上に配置される４つの重ね合わされたポリマー層４〜７がそれぞれ、それらの容器１０〜１３から導かれ、その容器からポリマーがノズル１４に導かれ、このノズルが溶融ポリマーを互いに融合させて層状にし、前記ポリマーを１つの組み合わされたウェブ１５として板紙３に供給する。図３に示されていない板紙ウェブ３の反対側に配置されるポリマーヒートシール層２の押し出しは、実質的に同様の方法で行ってもよい。押し出されるポリマーの量は、例えば、バリヤー層４が約２〜１０ｇ/ｍ2、バリヤー層５が約２〜１０ｇ/ｍ2、接着剤層６が約３〜１０ｇ/ｍ2、図３に示されていない材料の反対側のヒートシール層２が約１０〜５０ｇ/ｍ2である。板紙コアー３の重量は、約２００〜４００ｇ/ｍ2であってもよい。
【００１８】
参考試験
本発明の積層パッケージ材料は、図１に従って、２０ｇ/ｍ2の重量のＬＤＰＥ層２、板紙層３、５ｇ/ｍ2の重量のポリアミド層４、５ｇ/ｍ2の重量のＥＶＯＨ層５、５ｇ/ｍ2の重量の接着剤層６、および４１ｇ/ｍ2の重量のＬＤＰＥ層７から、それを形成することによって製造される。これを、３つの参考材料と比較した：１４ｇ/ｍ2の重量のＬＤＰＥ層、板紙層、５ｇ/ｍ2の重量のＥＶＯＨ層、６ｇ/ｍ2の重量の接着剤層、および４５ｇ/ｍ2の重量のＬＤＰＥ層を有して成る第一材料（参考材料１）；２０ｇ/ｍ2の重量のＬＤＰＥ層、板紙層、５ｇ/ｍ2の重量のポリアミド層、６ｇ/ｍ2の重量の接着剤層、および４１ｇ/ｍ2の重量のＬＤＰＥ層を有して成る第二材料（参考材料２）；および、２０ｇ/ｍ2の重量のＬＤＰＥ層、板紙層、４７.５％ＥＶＯＨ、４７.５％ポリアミド、および５％エチレン−メチルアクリレートコポリマーを配合物として含有する５ｇ/ｍ2の重量のバリヤー層、６ｇ/ｍ2の重量の接着剤層、および４１ｇ/ｍ2の重量のＬＤＰＥ層を有して成る第三材料（参考材料３）。
【００１９】
それらの材料に関して、１平方メートルにつき、２３℃において、２４時間で材料を透過する酸素の量を、２〜４個の試験片の透過量の平均として測定することによって、最初に酸素密度を求めた。結果を表１に示す。
【００２０】
【表１】
0004395154.tif 000002
【００２１】
次に、熱風噴射を使用するいわゆる泡立ち試験によって、ヒートシール工程における材料の孔形成のしやすさを試験した。この試験は下記のように実施された。
【００２２】
試験される材料試験片を、熱風噴射下に２００ｍｍ/秒の定速で前後に移動するスタンドに配置した。送風機から材料試験片の表面までの距離は７ｍｍ、噴射空気の温度は３５０℃、相対湿度は１００％であった。噴射によって、プラスチックが溶融した。次に、孔形成に対する材料の抵抗を、最初の孔が形成されるまでに材料が送風機を何回通過するか、および運動の継続中にどのようにして孔形成が展開されるかに基づいて評価した。材料の孔形成を調査し、下記のような４段階の尺度に基づいて評価した：
Ｅ＝非損傷；Ｈ＝非常に少ない孔；Ｖ＝数個の孔；およびＰ＝多くの孔。結果を表２に示す。
【００２３】
【表２】
0004395154.tif 000003
【００２４】
結果は、本発明のパッケージ材料が、３種の参考材料より優れていることを示す。この卓越性はとくに、材料の孔形成のしやすさを評価する泡立ち試験において明白であり、この試験において本発明の材料は、孔形成することなく熱風噴射下で１０回通過した（５回の往復運動）。材料の板紙コアーが炭化し始めたので、試験をそれ以上継続しなかった。３種の参考材料全てにおいて、遅くとも６回の通過後に孔形成が観察され、とくに、ＥＶＯＨ層のみを有して成る参考材料１は、７回の通過後に既に、多くの孔の形成によって全体的に損傷されていた。
【００２５】
本発明の種々の実施の態様は、前記実施例に限定されず、それらは添付の請求の範囲内において変更しうることが当業者に明らかである。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】本発明の積層パッケージ材料の略図である。
【図２】本発明の他の積層パッケージ材料の略図である。
【図３】パッケージ材料中におけるポリマー層の押し出し、および板紙におけるそれらの配置を示す。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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