(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）
【化１】
0004603192.tif 000006
（式中、ｎは１〜１２の整数を表す）で表される酸化型補酵素Ｑ及び下記式（２）
【化２】
0004603192.tif 000007
（式中、ｎは１〜１２の整数を表す）で表される還元型補酵素Ｑ、又は、前記式（２）で表される還元型補酵素Ｑ、を有効成分とする毛髪頭皮用組成物であって、組成物全量のうち前記酸化型補酵素Ｑと前記還元型補酵素Ｑの合計割合が０．０００１〜９９重量％であることを特徴とする毛髪頭皮用組成物。
【請求項２】
式（１）で表される酸化型補酵素Ｑが酸化型補酵素Ｑ１０であり、式（２）で表される還元型補酵素Ｑが還元型補酵素Ｑ１０である請求項１記載の毛髪頭皮用組成物。
【請求項３】
さらに、式（１）で表される酸化型補酵素Ｑ及び式（２）で表される還元型補酵素Ｑ以外の、育毛、養毛活性成分を含有する請求項１又は２記載の毛髪頭皮用組成物。
【請求項４】
式（１）で表される酸化型補酵素Ｑ及び式（２）で表される還元型補酵素Ｑ以外の、育毛、養毛活性成分が、ミノキシジル、ペンタデカン酸、ペンタデカン酸誘導体、女性ホルモン、パントテン酸、トウガラシチンキ、ショウキョウチンキ、センブリエキス、セファランチン、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、プロアントシアニジン、スフィンゴ糖脂質、塩化カルプロニウム、植物抽出物、生薬およびその抽出物、又は、これらの混合物である請求項３記載の毛髪頭皮用組成物。
【請求項５】
化粧又は頭皮のスキンケアに用いるための請求項１〜４のいずれか１項に記載の毛髪頭皮用組成物。
【請求項６】
さらに、式（１）で表される酸化型補酵素Ｑ及び式（２）で表される還元型補酵素Ｑ以外の、化粧用化合物及び／若しくは素材、又は、スキンケア用化合物及び／若しくは素材を含有する請求項５記載の毛髪頭皮用組成物。
【請求項７】
その剤型が、ローション、スプレー、ヘアトニック、クリーム、シャンプー、リンス、ヘアーコンディショナー、染毛剤又は眉墨である請求項１〜６のいずれか１項に記載の毛髪頭皮用組成物。
【請求項８】
人に適用するための請求項１〜７のいずれか１項に記載の毛髪頭皮用組成物。
【請求項９】
動物に適用するための請求項１〜７のいずれか１項に記載の毛髪頭皮用組成物。
【請求項１０】
犬及び／又は猫に適用するための請求項９記載の毛髪頭皮用組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、毛髪頭皮用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、育毛・養毛の目的で使用されている毛髪用化粧品や医薬品、医薬部外品が多数創出されている。一般的な育毛剤組成物には、毛根に浸透して血管を拡張し血行を促進するもの、さらには、毛乳頭を刺激し毛髪の生成を促進する育毛成分、清涼感を与える成分、殺菌作用を示す成分、フケやカユミを防止する成分が配合されている。具体的には、育毛成分として、ミノキシジル、女性ホルモン、ビタミンＥ、パントテン酸、トウガラシチンキ、ショウヨウチンキ、センブリエキス、セファランチン、感光素などが、清涼感を与え殺菌作用を有する成分としてエタノールなどが、フケ防止成分としてレゾルシン、サリチル酸、ジンクピリチオンなどが、更にカユミ防止成分として抗ヒスタミンなどが配合されたものが多数存在する。
【０００３】
しかし、上に示したような従来の育毛成分では十分な育毛効果が得られず、また、使用者に対して好ましくない影響を与えてしまう場合もあり、使用方法が厳密に管理されなくてはならなかった。
【０００４】
補酵素Ｑは、細菌から哺乳動物まで広く生体に分布する必須成分であり、生体内の細胞中におけるミトコンドリアの電子伝達系構成成分として存在していることが知られている。補酵素Ｑは、ミトコンドリア内において酸化と還元を繰り返すことで電子伝達系における伝達成分としての機能を担っているほか、還元型補酵素Ｑは抗酸化作用を示す。ヒトでは、補酵素Ｑの側鎖が繰り返し構造を１０個持つ、補酵素Ｑ１０が主成分であり、生体内においては通常４０〜９０％程度が還元型で存在している。補酵素Ｑの生理的作用としては、ミトコンドリア賦活作用によるエネルギー生産の活性化、心機能の活性化、細胞膜の安定化効果、抗酸化作用による細胞の保護効果などが挙げられている。
【０００５】
補酵素Ｑは上記のように幅広い生理活性を示し、生体内成分であり安全性が高いことから、種々の用途での使用が知られている。例えば、酸化型補酵素Ｑ１０は鬱血性心不全薬として用いられており、医薬用途以外では、補酵素Ｑがミトコンドリア活性を増加させることからビタミン類と同様に用いられ、栄養剤、栄養補助剤として使用されている。しかしながら、育毛剤としての活性は全く知られていなかった。特開昭５９−１３７１０号公報には酸化型補酵素Ｑ１０の洗髪時の脱毛防止効果が開示されているが、実際に供された事例はないことからその効果については明らかでなかった。また、還元型補酵素Ｑ１０は補酵素Ｑ１０の重要な活性の一つである抗酸化活性を示す化合物であるが、毛髪に対する活性は全く知られていなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、育毛、養毛、脱毛予防および頭皮のスキンケアに優れ、安全性の高い組成物を提供することを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決すべく研究した結果、酸化型補酵素Ｑ１０および還元型補酵素Ｑ１０に育毛、養毛、脱毛予防および頭皮のスキンケア活性があることを見出した。
【０００８】
すなわち本発明は、下記式（１）
【０００９】
【化３】
0004603192.tif 000002
【００１０】
（式中、ｎは１〜１２の整数を表す）で表される酸化型補酵素Ｑ及び下記式（２）
【００１１】
【化４】
0004603192.tif 000003
【００１２】
（式中、ｎは１〜１２の整数を表す）で表される還元型補酵素Ｑ、又は、前記式（２）で表される還元型補酵素Ｑ、を有効成分とする毛髪頭皮用組成物であって、組成物全量のうち前記酸化型補酵素Ｑと前記還元型補酵素Ｑの合計割合が０．０００１〜９９重量％である毛髪頭皮用組成物である。
【００１３】
本発明において「毛髪頭皮用組成物」とは、毛髪及び／又は頭皮を処理することを目的とする組成物のことをいう。この組成物により、特に、育毛、養毛、脱毛予防、頭皮のスキンケアを行うことができる。
【００１４】
また、本発明は、上記毛髪頭皮用組成物を毛髪及び／又は頭皮に適用することからなる、毛髪及び／又は頭皮の処理方法でもある。この処理方法は、育毛、養毛、脱毛予防、及び／又は、頭皮のスキンケアを目的にして行う。適用する対象は、人であってもよいし、動物であってもよい。
以下に本発明を詳述する。
【００１５】
上記式（１）で表される化合物は酸化型補酵素Ｑであり、上記式（２）で表される化合物は還元型補酵素Ｑである。
酸化型補酵素Ｑおよび還元型補酵素Ｑを得る方法としては特に限定されず、例えば、合成、発酵、天然物からの抽出等の従来公知の方法により補酵素Ｑを得た後、クロマトグラフィーにより流出液中の酸化型補酵素Ｑ区分あるいは還元型補酵素Ｑ区分を濃縮する方法などを採用することが出来る。酸化型補酵素Ｑを得たい場合には、公知の方法により得ることができる。還元型補酵素Ｑを得る場合には、必要に応じて上記補酵素Ｑに対し、水素化ほう素ナトリウム、亜ジチオン酸ナトリウム（ハイドロサルファイトナトリウム）等の一般的な還元剤を添加し、常法により上記補酵素Ｑを還元して還元型補酵素Ｑとした後にクロマトグラフィーによる濃縮を行っても良い。また、既存の高純度補酵素Ｑに上記還元剤を作用させる方法によっても還元型補酵素Ｑを得ることが出来る。
【００１６】
本発明の組成物を得る方法としては特に限定されず、例えば、上述のようにして得られる還元型補酵素Ｑと、市販あるいは公知の方法で得られる酸化型補酵素Ｑとを、混合あるいは別々に適当な基剤に溶解させることにより得ることができる。基剤としては、必要に応じて本発明の効果を損なわない範囲で、医薬品、化粧品などに通常用いられている基剤が使用できる。
【００１７】
本発明で使用できる酸化型補酵素Ｑ及び還元型補酵素Ｑは、前記式（１）および式（２）で表されるように、側鎖の繰り返し単位（式中ｎ）が１〜１２のものを使用することが出来るが、なかでも側鎖繰り返し単位が１０のもの、すなわち酸化型補酵素Ｑ１０及び還元型補酵素Ｑ１０が特に好適に使用できる。
【００１８】
本発明の組成物は、前記必須成分および任意成分を、常法に従い、混合などの操作を施すことにより、トニック、ローション、トリートメント、クリーム、軟膏、ゲル、シャンプー、スプレー（エアゾル、ミスト）、コンディショナーなどの医薬品剤型あるいは化粧品剤型とすることができる。具体的な用途としては、育毛剤、養毛剤、頭皮用剤、染毛剤、シャンプー、リンス、トリートメント、化粧料、眉墨などが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
【００１９】
本発明の組成物には、式（１）で表される酸化型補酵素Ｑ及び式（２）で表される還元型補酵素Ｑ以外に、育毛・養毛活性成分として、例えばミノキシジル、ペンタデカン酸、ペンタデカン酸誘導体、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、プロアントシアニジン、スフィンゴ糖脂質、植物抽出物、生薬およびその抽出物などの育毛成分、センブリエキス、ニンニクエキス、セファランチン、塩化カルプロニウム、アセチルコリンなどの血行促進剤、トウガラシチンキ、カンタリスチンキ、ショウキョウチンキ、ノニル酸バニルアミドなどの局所刺激剤、サリチル酸、レゾルシン、乳酸などの角質溶解剤、プラセンタエキス、ペンタデカン酸グリセリド、パントテン酸、パントテニルエチルエータル、ビオチン、ヒノキチオール、アラントインなどの代謝賦活剤、グリチルリチン酸、グリチルレチン酸などの消炎剤、イソプロピルメチルフェノール、トリクロサン、ジンクピリチオン、ヒノキチオールなどの殺菌剤、メントール、カンフルなどの清涼剤、その他女性ホルモンなどを適宜配合することができる。
【００２０】
このうち、好ましい育毛、養毛活性成分は、ミノキシジル、ペンタデカン酸、ペンタデカン酸誘導体、女性ホルモン、パントテン酸、トウガラシチンキ、ショウキョウチンキ、センブリエキス、セファランチン、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、プロアントシアニジン、スフィンゴ糖脂質、塩化カルプロニウム、植物抽出物、生薬およびその抽出物、又は、これらの混合物である。
【００２１】
本発明の組成物は、育毛、養毛を目的とした用途ばかりではなく、化粧又は頭皮のスキンケアを目的とした用途に用いることもできる。この場合、本発明の組成物は、式（１）で表される酸化型補酵素Ｑ及び式（２）で表される還元型補酵素Ｑ以外の、化粧用化合物及び／若しくは素材、又は、スキンケア用化合物及び／若しくは素材を含有することが好ましい。これら化合物及び／若しくは素材としては特に限定されず、例えば、アルコール、多価アルコール、水溶性高分子、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、紫外線防止剤、金属イオン封鎖剤、増粘剤、界面活性剤、精製水、香料、防腐剤、抗菌剤、高級脂肪酸、脂肪酸エステル、清涼剤、保存剤、発泡性抑制剤、着色剤、着色作用を持つ顔料、乳化剤、柔軟剤、増湿剤及び／又は保湿剤、油、ワックスあるいは、気泡安定剤、電解質、有機溶剤またはシリコン誘導体などの通常の化粧品成分、あるいはホルモン類、ビタミン類、アミノ酸類、収れん剤および胎盤抽出物、エラスチン、コラーゲン、ムコ多糖、アロエ抽出物、ヘチマ水、ローヤルゼリー、バーチ、ニンジンエキス、カモミラエキス、甘草エキス、サルビアエキス、アルテアエキス、セイヨウノコギリソウエキスなどの生薬成分をはじめとする動植物抽出成分等を挙げることができる。
【００２２】
本発明の組成物は、人に適用するものであってもよいし、ペット、家畜、鳥などの動物に適用するものであってもよい。ペットとしては、犬及び／又は猫が好ましい。
【００２３】
本発明の組成物においては、組成物全量のうち酸化型補酵素Ｑと還元型補酵素Ｑが占める合計割合（還元型補酵素Ｑのみが含まれる場合には、組成物全量のうち還元型補酵素Ｑが占める割合である）が０．０００１〜９９重量％である。好ましくは０．００５〜５０重量％、さらに好ましくは０．０１〜３０重量％である。
【００２４】
また、本発明の組成物が酸化型補酵素Ｑと還元型補酵素Ｑの両方を含有する場合には、酸化型補酵素Ｑと還元型補酵素Ｑの合計量のうち還元型補酵素Ｑの割合が２０重量％を超えることが好ましい。より好ましくは４０重量％以上である。
【００２５】
【実施例】
以下に実施例及び調製例を揚げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例および調製例のみに限定されるものではない。
【００２６】
（実施例１）
毛周期の休止期に当たる７週齢の雄性Ｃ３Ｈマウスの背部を注意深く剃毛した後、背部に傷のないマウスを１群７匹として試験に供した。対照群は、基剤のポリエチレングリコール１０００（ＰＥＧ１０００）のみを、評価群は１０％酸化型補酵素Ｑ１０または１０％還元型補酵素Ｑ１０（還元型補酵素Ｑ１０：酸化型補酵素Ｑ１０＝９５：５）を剃毛部に１日１回塗布した（計１４回）。塗布後のマウス背部の様子を以下のスコアにて評点付けをして化合物の育毛活性を評価した。スコア：１；皮膚がピンク色、２；剃毛部の３０％未満が灰色に変色、３；剃毛部の６０％未満が灰色に変色あるいは剃毛部の３０％未満で毛の伸長が認められる、４；剃毛部の６０％以上が灰色に変色あるいは剃毛部の６０％未満で毛の伸長が認められる、５；剃毛部の６０％以上で毛の伸長が認められるもの。結果を表１に示した。
【００２７】
【表１】
0004603192.tif 000004
【００２８】
酸化型補酵素Ｑ１０の塗布により、スコアが増加し、育毛活性が確認できた。また、還元型補酵素Ｑ１０により更に強い育毛活性が認められた。この結果より、補酵素Ｑ１０に育毛活性があることが明らかになった。
【００２９】
（実施例２）
有毛期である４週齢の雄性ヘアレスラットを用いて脱毛防止活性を評価した。試料は実施例１と同様の試料を用いた。１群５匹に分けたヘアレスラットの背部に１日１回、試料を塗布し１２回塗布した後、塗布を休止して脱毛状態を観察した。
【００３０】
脱毛状態は以下の脱毛スコアで評価した。スコア：１；脱毛がみられない、２；塗布範囲の３０％以下で毛が短くなる、３；塗布範囲の６０％以下で毛が短くなり３０％以下で脱毛がみられる、４；塗布範囲の６０％以上で毛が短くなり、３０％以上で脱毛がみられる、５；塗布範囲の６０％以上で脱毛がみられる。塗布終了後７１日目の結果を表２に示した。
【００３１】
【表２】
0004603192.tif 000005
【００３２】
酸化型補酵素Ｑ１０または還元型補酵素Ｑ１０に脱毛防止活性があることが判った。また、この活性は酸化型補酵素Ｑ１０に比較して還元型でより顕著であった。
【００３３】
更に、ヘアレスラットの背部皮膚の状態観察において、対照群では乾燥がみられたが、補酵素Ｑ塗布群では、乾燥が少なく皮膚の状態がよく保たれており、皮膚のヘルスケア効果があることが確認された。
【００３４】
（調製例１）
補酵素Ｑ１０を含有するヘアトニックを既知の方法により以下の組成にて作製した。
オリーブ油                                      ５．０重量％
イソプロピルミリステート                        ２．０重量％
イソプロピルメチルフェノール                    ０．１重量％
エタノール                                    ５５．０重量％
グリセリン                                      ５．０重量％
メチルパラベン                                  ０．１重量％
補酵素Ｑ１０（還元型９５重量％、酸化型５重量％）  １．０重量％
精製水                                      １００．０重量％に
【００３５】
（調製例２）
補酵素Ｑ１０を含有するオイリーヘアートニックを既知の方法により以下の組成にて作製した。
オリーブ油                                      ５．０重量％
イソプロピルミリステート                        ２．０重量％
イソプロピルメチルフェノール                    ０．１重量％
ポリオキシエチレンノニルフェノール            ６０．０重量％
エタノール                                      ０．１重量％
グリセリン                                      ５．０重量％
メチルパラベン                                  ０．１重量％
補酵素Ｑ１０（還元型９５重量％、酸化型５重量％）  １．０重量％
精製水                                      １００．０重量％に
【００３６】
（調製例３）
補酵素Ｑ１０を含有するヘアクリームを既知の方法により以下の組成にて作製した。
グリセリルモノステアレート                      １．５重量％
流動パラフィン                                １０．０重量％
固体パラフィン                                  １．５重量％
ジメチルシリコン                                ３．０重量％
パルミチン酸セチル                              ２．０重量％
セトステアリルアルコール                        ４．０重量％
グリセリン                                    １２．０重量％
１，３−ブチレングリコール                      ２．０重量％
カルボキシビニルポリマー                        ０．１重量％
キサンタンガム                                  ０．１重量％
プロピルパラベン                                ０．１重量％
メチルパラベン                                  ０．４重量％
補酵素Ｑ１０（還元型９５重量％、酸化型５重量％）  １．０重量％
精製水                                      １００．０重量％に
【００３７】
（調製例４）
補酵素Ｑ１０を含有する育毛剤を既知の方法により以下の組成にて作製した。
ペンタデカン酸モノグリセライド                  ２．５重量％
ソルビタンモノラウレート                        ３．０重量％
オレイン酸エチル                                ２．５重量％
ユカフォーマー２０１                            ０．１重量％
エタノール                                    １０．０重量％
補酵素Ｑ１０（還元型９５重量％、酸化型５重量％）  １．０重量％
精製水                                      １００．０重量％に
【００３８】
（調製例５）
補酵素Ｑ１０を含有するシャンプーを既知の方法により以下の組成にて作製した。
ラウリル硫酸トリエタノールアミン                ８．０重量％
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド                  ３．０重量％
エチレングリコールモノステアレート              ２．０重量％
補酵素Ｑ１０（還元型９５重量％、酸化型５重量％）  １．０重量％
精製水                                      １００．０重量％に
【００３９】
（調製例６）
補酵素Ｑ１０を含有するリンスを既知の方法により以下の組成にて作製した。
ミリスチン酸イソステアリル                      １．０重量％
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム            １．０重量％
ステアリルアルコール                            ３．０重量％
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油                  １．０重量％
プロピレングリコール                            ５．０重量％
補酵素Ｑ１０（還元型９５重量％、酸化型５重量％）  １．０重量％
精製水                                      １００．０重量％に
【００４０】
【発明の効果】
本発明の組成物は上述の構成よりなるもので、育毛および脱毛防止活性に優れており、また、頭皮のヘルスケアに対しても優れた効果を発揮する。