(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
フレーク粒子からなる基体粒子と、前記基体粒子の表面を被覆する単層または複層の被膜と、を備えるフレーク顔料であって、前記単層または複層の少なくとも一層は、フッ化アルキル基を有するフッ素系重合性モノマー由来の結合ユニットと、リン酸基を有する重合性モノマー由来の結合ユニットと、を備える共重合体を含有する樹脂組成物からなる、フレーク顔料。
【請求項２】
前記共重合体は、フッ化アルキル基を有するフッ素系重合性モノマー由来の結合ユニットと、リン酸基を有する重合性モノマー由来の結合ユニットと、さらに前記結合ユニット以外の一種以上の重合性モノマー由来の結合ユニットと、を備える共重合体である、請求項１に記載のフレーク顔料。
【請求項３】
フッ化アルキル基を有するフッ素系重合性モノマー由来の結合ユニットおよびリン酸基を有する重合性モノマー由来の結合ユニット以外の一種以上の重合性モノマー由来の結合ユニットが、スチレンもしくはメチルメタクリレートである、請求項２に記載のフレーク顔料。
【請求項４】
前記フッ化アルキル基を有するフッ素系重合性モノマーがパーフルオロオクチルエチルアクリレートであり、前記リン酸基を有する重合性モノマーが２−メタクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェートもしくは、２−アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェートである、請求項１に記載のフレーク顔料。
【請求項５】
前記共重合体は、前記フッ化アルキル基を有するフッ素系重合性モノマー由来の結合ユニットの含有率が１〜４０ｍｏｌ％の範囲であり、前記リン酸基を有する重合性モノマー由来の結合ユニットの含有率が１〜３０ｍｏｌ％の範囲であり、数平均分子量が１０００〜５０００００の範囲である、請求項１に記載のフレーク顔料。
【請求項６】
前記共重合体は、溶媒に可溶な共重合体である、請求項１に記載のフレーク顔料。
【請求項７】
前記フレーク粒子がアルミニウムまたはアルミニウム合金を含有する材質からなるフレーク粒子である、請求項１に記載のフレーク顔料。
【請求項８】
請求項１に記載のフレーク顔料と、バインダと、を含有する塗料。
【請求項９】
請求項１に記載のフレーク顔料と、熱硬化性樹脂粉体と、を含む粉体塗料。
【請求項１０】
粘着性を備えた結合剤を介して請求項１に記載のフレーク状顔料を表面に結合させた熱硬化性樹脂粉末を含む粉体塗料。
【請求項１１】
フッ化アルキル基を有するフッ素系重合性モノマー由来の結合ユニットと、リン酸基を有する重合性モノマー由来の結合ユニットと、を備える共重合体を含有する樹脂組成物からなる、フレーク粒子の表面処理剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、塗膜に高輝度感を与えるフレーク顔料に関する。さらに詳しくは、本発明は、フッ化アルキル基を有するフッ素系重合性モノマー由来の結合ユニットとリン酸基を有する重合性モノマー由来の結合ユニットとを備える共重合体を含有する樹脂組成物からなる被膜を備えたフレーク顔料に関する。【０００２】  また、本発明は、上記のフレーク顔料を含有する塗料および粉体塗料に関する。さらに、本発明は、上記の共重合体を含有する樹脂組成物からなる、フレーク粒子の表面処理剤に関する。
【背景技術】
【０００３】  粉体塗料は有機溶剤を使用しない低公害型塗料として、自動車、家庭電化製品、家具、工作機械、事務機器、建材、玩具などの多くの産業分野において需要が増加しつつある。しかし、粉体塗料をフレーク顔料を含んだメタリック塗装仕上げに適用する場合、フレーク顔料を基材に対し平行に配列させることが困難となるため色調が暗くなり、十分なメタリック感が得られないという欠点がある。そのため、このような粉体メタリック顔料組成物の有する欠点を克服するため、各方面で多くの研究開発努力がなされてきた。【０００４】  従来開発された粉体メタリック塗料の製造方法としては、金属フレーク顔料を溶融法によりあらかじめ樹脂や着色顔料と十分混練した後、粉砕などにより粉末化するメルトブレンド法、樹脂粉末とフレーク状顔料を混合して塗装するドライブレンド法、表面に金属フレーク状顔料を付着させた樹脂粉末を使用するボンデッド法などがある（たとえば、特許文献１、特許文献２、特許文献３および特許文献４参照。）。【０００５】  しかし、メルトブレンド法においては、混練工程やその後の粉砕などによる樹脂粉末の粒度調整工程でフレーク顔料の変形が生じやすい。そのため、この方法で製造された粉体メタリック塗料を塗装して得られた塗膜の外観は十分に良好なものであるとはいえない。さらに、この製造方法においては、メタリック顔料としてアルミニウム粒子を用いた場合、粉砕工程においてアルミニウムの活性な表面が露出し、発火、粉塵爆発などの危険性が高くなるという問題がある。【０００６】  また、ドライブレンド法では、メタリック顔料の変形は比較的生じがたいという利点がある。しかし、粉体塗料を静電塗装により塗装する場合には、塗装時にメタリック顔料が帯電している必要があるため、アルミニウム粒子などの金属顔料をメタリック顔料として用いる場合には、あらかじめメタリック顔料の表面に樹脂をコーティングしておかねばならない。また、メタリック顔料と樹脂粉末の帯電率が異なるため、塗装時に樹脂粉末とメタリック顔料の分離現象が生じやすい。そのため、塗膜の意匠性が低下するとともに、塗布前後で粉体塗料のメタリック顔料の含有率が変化するため、塗料を回収して使用すると色調が変化してしまい、塗料のリサイクルが事実上不可能であるという問題点がある。【０００７】  さらに、ボンデッド法としては、ブラシポリッシャーによりメタリック顔料を樹脂粉末表面に付着させる方法や、メタリック顔料で被覆されたアルミナボールなどの分散メディアに樹脂粉末を接触せしめて、樹脂粉末にメタリック顔料を転写し結合させる方法などがある。この方法では、塗膜中へのメタリック顔料の導入率が安定しており、基材に付着せずに回収された粉体塗料を再使用できるというメリットがある。【０００８】  しかし、これらのボンデッド法では物理的なストレスによりメタリック顔料と樹脂粉末を圧着結合させているため、メタリック顔料の変形が生じやすく、優れたメタリック感がえられがたい。さらに、結合の強さが弱いため、樹脂粉末同士の結合（ブロッキング）が生じがたいという利点がある反面、メタリック顔料のすべてを樹脂粉末に結合させるのは困難であるため、樹脂粉末と結合しない遊離のメタリック顔料の粒子も多く残存する。【０００９】  そして、遊離のメタリック顔料が多くなれば、付着効率の差から、塗料を回収して使用する場合に樹脂粉末とメタリック顔料の配合比が変わり、ドライブレンド法と同じく塗料回収後の再使用ができなくなる。さらに、メタリック顔料としてアルミニウム粒子などの金属顔料を用いる場合には、遊離のメタリック顔料が多く存在するため、発火、粉塵爆発などの危険も高くなる。【００１０】  樹脂粉末とメタリック顔料の結合力が弱くなるのは、特にメタリック顔料の粒径が大きい場合に顕著であり、このような粒径の大きいメタリック顔料の使用によりはじめて達成される優れた光輝感や高い輝度は、これらの方法で得られたボンデッドアルミでは得られにくいという問題が生じる。【００１１】  また、表面がリン酸基含有化合物で被覆されたりん片状アルミニウムに関する技術も開示されている（たとえば、特許文献５参照。）。しかし、上記の文献には、リン酸基含有不飽和単量体およびスチレンが記載してあるが、同時に水酸基含有不飽和単量体が必須であると記載されている。水酸基のプロトンも活性プロトンであり、リン酸基含有不飽和単量体と水酸基含有不飽和単量体を同時に存在させて重合を行った場合、性質の異なる２種の活性プロトン存在下で重合するのであるから、複雑な連鎖移動反応が生起し、生成したポリマー組成などの再現性がとれず、性能が安定しないという問題がある。また、この文献には、フッ素系モノマーについての記載はない。【００１２】  さらに、上記の文献ではリン酸基含有不飽和単量体とフッ素系単量体であるパーフルオロシクロヘキシル（メタ）アクリレートとの重合体の記載があるが、この文献に記載されているのは、高分子分散安定剤により、重合粒子を分散させた分散液であり、重合体は溶液中に溶解しているわけではない。このような分散液で被覆させた場合、被覆過程において、ミセル微粒子がりん片状アルミニウム上に凝集して被覆するにしろ、ミセル破壊が生起して膜として被覆するにしろ、最外層は吸着高分子分散安定剤層であり、そのため発明の効果は高分子分散安定剤の影響を大きく受けるという問題がある。【００１３】  上記のように、粉体メタリック塗料の製造方法には種々の方法があるが、いずれの方法をもってしても色調的にもメタリック感、光輝感ともに十分満足のいく塗膜は得られていない。【００１４】  以上のような見地より、本発明者は表面が分子中にフッ化アルキル基を含有するフッ素系樹脂により表面が被覆されたアルミニウムフレーク顔料を用いるという方法を発明するに至った（たとえば、特開２００３−２１３１５７号公報（特願２００２−０１３２１２号）参照。）。この方法はフッ化アルキル基の他物質に対する親和性の悪さを利用し、アルミニウムフレーク顔料を塗膜表面に浮かせることにより、アルミニウムフレーク顔料を基材に対し平行に配列させることができ、粉体塗装であるにもかかわらず優れたメタリック感が得られる。【００１５】  しかし、そのフッ化アルキル基の他物質に対する親和性の悪さゆえに、二次密着性に乏しく、オーバーコートクリアをかけた場合にオーバーコート層が剥離し易い、あるいは塗膜の傷などの補修に同じ塗料を塗装しても補修層が���離し易い、などの問題があった。【００１６】  以上のような見地より、塗膜のメタリック感、光輝感などが改善された上に、良好な二次密着性を示す粉体塗料の開発が強く要請されているものの、そのような粉体塗料は未だ開発されるに至っていない。
【特許文献１】特開昭５１−１３７７２５号公報
【特許文献２】特公昭５７−３５２１４号公報
【特許文献３】特開平９−７１７３４号公報
【特許文献４】米国特許４，１３８，５１１号明細書
【特許文献５】特開２００１−２９８７７号公報
【特許文献６】特開２００３−２１３１５７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】  したがって、本発明の主な課題は、粉体塗料において好適に使用可能であり、かつ塗膜に優れたメタリック感および高輝度感を与え、さらに良好な二次密着性を与えるフレーク顔料を提供することである。【００１８】  また、本発明の別の課題は、塗膜に優れたメタリック感および高輝度感を与え、さらに良好な二次密着性を与える塗料を提供することである。【００１９】  さらに、本発明の他の課題は、塗膜に優れたメタリック感および高輝度感を与え、さらに良好な二次密着性を与える粉体塗料を提供することである。【００２０】  そして、本発明の別の課題は、粉体塗料において好適に使用可能であり、かつ塗膜に優れたメタリック感および高輝度感を与え、さらに良好な二次密着性を与えるフレーク顔料を作成するためのフレーク粒子の表面処理剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００２１】  本発明者は、従来技術の問題点を解決するために、メタリック顔料の基体粒子として用いられるフレーク粒子の表面を被覆する樹脂組成物の組成についてさまざまな工夫を検討し、鋭意研究開発を重ねた。【００２２】  その結果、本発明者は、フレーク粒子の表面をフッ化アルキル基を有するフッ素系重合性モノマー由来の結合ユニットと、リン酸基を有する重合性モノマー由来の結合ユニットと、を備える共重合体を含有する樹脂組成物からなる被膜で被覆することにより、粉体塗料中において好適に使用可能であり、さらに塗膜に高輝度感を与え、かつ良好な二次密着性を与えるフレーク顔料が得られることを見出し、本発明を完成した。【００２３】  すなわち、本発明のフレーク顔料は、フレーク粒子からなる基体粒子と、この基体粒子の表面を被覆する単層または複層の被膜と、を備えるフレーク顔料であって、この単層または複層の少なくとも一層は、フッ化アルキル基を有するフッ素系重合性モノマー由来の結合ユニットと、リン酸基を有する重合性モノマー由来の結合ユニットと、を備える共重合体を含有する樹脂組成物からなる、フレーク顔料である。【００２４】  ここで、この共重合体は、フッ化アルキル基を有するフッ素系重合性モノマー由来の結合ユニットと、リン酸基を有する重合性モノマー由来の結合ユニットと、さらにこの結合ユニット以外の一種以上の重合性モノマー由来の結合ユニットと、を備える共重合体であってもよい。【００２５】  また、このフッ化アルキル基を有するフッ素系重合性モノマーはパーフルオロオクチルエチルアクリレートであり、このリン酸基を有する重合性モノマーは２−メタクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェートもしくは、２−アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェートであってもよい。【００２６】  また、フッ化アルキル基を有するフッ素系重合性モノマー由来の結合ユニットおよび、リン酸基を有する重合性モノマー由来の結合ユニット以外の一種以上の重合性モノマー由来の結合ユニットは、スチレンもしくはメチルメタクリレートであってもよい。【００２７】  さらに、この共重合体は、このフッ化アルキル基を有するフッ素系重合性モノマー由来の結合ユニットの含有率が１〜４０ｍｏｌ％の範囲であり、このリン酸基を有する重合性モノマー由来の結合ユニットの含有率が１〜３０ｍｏｌ％の範囲であり、数平均分子量が１０００〜５０００００の範囲であってもよい。【００２８】  そして、この共重合体は、溶媒に可溶な共重合体であってもよい。【００２９】  また、このフレーク粒子は、アルミニウムまたはアルミニウム合金を含有する材質からなるフレーク粒子であってもよい。【００３０】  そして、本発明の塗料は、上記のフレーク顔料と、バインダと、を含有する塗料である。【００３１】  もしくは、本発明の粉体塗料は、上記のフレーク顔料と、熱硬化性樹脂粉体と、を含む粉体塗料である。【００３２】  また、本発明の粉体塗料は、粘着性を備えた結合剤を介して上記のフレーク状顔料を表面に結合させた熱硬化性樹脂粉末を含む粉体塗料であってもよい。【００３３】  さらに、本発明のフレーク粒子の表面処理剤は、フッ化アルキル基を有するフッ素系重合性モノマー由来の結合ユニッ���と、リン酸基を有する重合性モノマー由来の結合ユニットと、を備える共重合体を含有する樹脂組成物からなる、フレーク粒子の表面処理剤である。
【発明の効果】
【００３４】  上記の結果より、本発明のフレーク顔料は、粉体塗料において好適に使用可能であり、かつ塗膜に優れたメタリック感および高輝度感を与え、さらに良好な二次密着性を与えるフレーク顔料である。【００３５】  また、本発明の塗料は、塗膜に優れたメタリック感および高輝度感を与え、さらに良好な二次密着性を与える塗料である。【００３６】  さらに、本発明の粉体塗料は、塗膜に優れたメタリック感および高輝度感を与え、さらに良好な二次密着性を与える粉体塗料である。【００３７】  そして、本発明の表面処理剤は、粉体塗料において好適に使用可能であり、かつ塗膜に優れたメタリック感および高輝度感を与え、さらに良好な二次密着性を与えるフレーク顔料を作成するためのフレーク粒子の表面処理剤である。【００３８】  この発明の上記および他の目的、特徴、局面および利点は、この発明に関する次の詳細な説明から明らかとなるであろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３９】  ＜フレーク顔料＞
本発明のフレーク顔料は、フレーク粒子からなる基体粒子と、この基体粒子の表面を被覆する単層または複層の被膜と、を備えるフレーク顔料であって、この単層または複層の少なくとも一層は、フッ化アルキル基を有するフッ素系重合性モノマー由来の結合ユニットと、リン酸基を有する重合性モノマー由来の結合ユニットと、を備える共重合体を含有する樹脂組成物からなる、フレーク顔料であることが望ましい。【００４０】  ＜フレーク粒子＞
本発明に用いるフレーク粒子としては、特に限定するものではないが、アルミニウム、亜鉛、銅、ブロンズ、ニッケル、チタン、ステンレスなどの金属フレークおよびそれらの合金フレークが挙げられ、これらの顔料の中でもアルミニウムフレークは金属光沢に優れ、安価な上に比重が小さいため扱いやすく、特に好適である。【００４１】  本発明に用いるアルミニウムフレークの平均粒径は、通常１〜１００μｍ程度が好ましく、より好ましくは３〜６０μｍである。平均厚みは通常０．０１〜５μｍ程度が好ましく、より好ましくは０．０２〜２μｍである。【００４２】  平均粒径が１００μｍを超える場合は、フレーク粒子が塗膜表面に突き出す結果となり、塗面の平滑性あるいは鮮映性が低下する傾向があり、平均粒径が１μｍ未満の場合は、メタリック感あるいは光輝感が低下する傾向がある。また、平均厚みが５μｍを超える場合は、塗面の平滑性あるいは鮮映性が低下する傾向があることに加え、製造コストアップにもつながる場合もあり、平均厚みが０．０１μｍ未満の場合は、強度が低下する傾向があるばかりでなく、製造工程中の加工が困難になる場合がある。【００４３】  フレーク粒子の平均粒径は、レーザー回折法、マイクロメッシュシーブ法、コールターカウンター法などの公知の粒度分布測定法により測定された粒度分布より体積平均を算出して求められる。平均厚みについては、フレーク金属顔料の隠蔽力と密度より算出される。【００４４】  また、本発明に用いるアルミニウムフレークの表面には、磨砕時に添加する磨砕助剤が吸着していてもよい。磨砕助剤としては、たとえば脂肪酸（オレイン酸、ステアリン酸）、脂肪族アミン、脂肪族アミド、脂肪族アルコール、エステル化合物などが挙げられる。これらはアルミニウムフレーク表面の不必要な酸化を抑制し、光沢を改善する効果を有する。吸着量は、アルミニウムフレーク１００質量部に対し２質量部未満であることが好ましい。２質量部以上の場合は、表面光沢が低下するおそれがある。【００４５】  本発明に用いるフレーク粒子に多彩な色彩を付与するため、フレーク粒子の表面に各種着色剤、着色顔料を付着させることができる。【００４６】  その着色剤、着色顔料としては、特に限定するものではないが、たとえば、キナクリドン、ジケトピロロピロール、イソインドリノン、インダンスロン、ペリレン、ペリノン、アントラキノン、ジオキサジン、ベンゾイミダゾロン、トリフェニルメタンキノフタロン、アントラピリミジン、黄鉛、パールマイカ、透明パールマイカ、着色マイカ、干渉マイカ、フタロシアニン、ハロゲン化フタロシアニン、アゾ顔料（アゾメチン金属錯体、縮合アゾなど）酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄、銅フタロシアニン、縮合多環類顔料、などが挙げられる。【００４７】  本発明に用いるフレーク粒子に着色顔料を付着させる方法は、特に限定されないが、分散剤で着色顔料を被覆した後、非極性溶媒中でフレーク粒子と攪拌混合することにより、当該フレーク粒子に付着させる方法が好ましい。【００４８】  上記の分散剤としては、安息香酸、安息香酸ビニル、サリチル酸、アントラニル酸、ｍ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸、３−アミノ−４−メチル安息香酸、３，４−ジア���ノ安息香酸、ｐ−アミノサリチル酸、１−ナフトエ酸、２−ナフトエ酸、ナフテン酸、３−アミノ−２−ナフトエ酸、ケイ皮酸、アミノケイ皮酸等の芳香族カルボン酸；エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、１，１０−ジアミノデカン、１，１２−ジアミノドデカン、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、１，８−ジアミノナフタレン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、ステアリルプロピレンジアミン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシランなどのアミノ化合物；アルミニウムもしくはチタニウムキレート化合物などが好適に使用される。【００４９】  同じく、本発明に用いるフレーク粒子に多彩な色彩を付与するため、フレーク粒子の表面に干渉膜などを形成することができる。その方法としては、特に限定はされないが、たとえば、金属フレークの個々の粒子表面に光干渉性酸化皮膜を形成するには、酸素量をコントロールした雰囲気中で金属フレークを３００〜７００℃程度に加熱することにより、表面に空気酸化皮膜を形成する方法、あるいは遷移金属等の酸化物の前駆体でフレーク金属顔料を被覆し加熱分解する方法が好ましい。【００５０】  また、本発明に用いるフレーク粒子に耐薬品性、耐水性あるいは耐候性を付与するため、本発明で開示する樹脂組成物とフレーク粒子との間に必要に応じて他の樹脂層を形成することもできる。その方法としては、特に限定はされないが、金属フレークを有機溶媒中に分散したスラリーに重合性モノマーを添加し、不活性ガス雰囲気中で加熱しながらアゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベンゾイルなどの重合開始剤を添加することにより、モノマーを重合させ金属フレーク表面に重合体を析出させる方法が好ましい。【００５１】  上記の重合性モノマーとしては、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシブチル、アクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸２−ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリスアクリロキシエチルホスフェート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、マレイン酸、クロトン酸、イタコン酸、ポリブタジエン、アマニ油、大豆油、エポキシ化大豆油、エポキシ化ポリブタジエン、シクロヘキセンビニルモノオキサイド、ジビニルベンゼンモノオキサイド、などが使用可能である。【００５２】  また、本発明に用いるフレーク粒子として、マイカ、表面着色マイカ、ガラスフレーク、表面着色ガラスフレーク、パール、アルミナフレーク、着色アルミナフレーク、シリカフレーク、着色シリカフレーク、酸化鉄フレーク、グラファイトフレーク、ホログラム顔料フレーク、コレステリック液晶ポリマーからなるフレーク顔料などを単独あるいは２種以上さらにはそれらを上記の金属フレークとあわせて用いてもよい。【００５３】  ＜フッ化アルキル基を有するフッ素系重合性モノマー＞
本発明における共重合体分子構造中のフッ化アルキル基の役割は、フッ化アルキル基の他物質に対する親和性の悪さを利用し、この共重合体が吸着したフレーク顔料を塗膜表面に浮かせることにある。この効果により、フレーク顔料を基材に対し平行に配列させることができ、優れたメタリック感が得られる。【００５４】  ここで言うフッ化アルキル基を有するフッ素系重合性モノマーとは、重縮合や付加重合（ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合、開環重合）できるモノマーであり、重合した結果得られるポリマー骨格中にフッ化アルキル基を含有するものである。フッ化アルキル基の部分は主鎖の一部もしくは全部であっても側鎖の一部もしくは全部であっても良く、特に限定はされない。【００５５】  また、上記のフッ化アルキル基を有するフッ素系重合性モノマーは、環状式のフッ化アルキル基を有する重合性モノマーであってもよいが、直鎖式のフッ化アルキル基を有する重合性モノマーであってもよい。【００５６】  フッ化アルキル基部分が主鎖の一部もしくは全部を構成するポリマーを与えるフッ素系重合性モノマーとしては、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、フッ化ビニル、ヘキサフルオロプロピレン、ヘキサフルオロプロピレンオキサイドなどが挙げられる。【００５７】  フッ化アルキル基部分が側鎖の一部もしくは全部を構成するポリマーを与えるフッ素系重合性モノマーとしては、パーフルオロアルキルアルコールのメタクリル酸またはアクリル酸エステル、パーフルオロアルキルビニルエーテルなどが挙げられ、具体的にはトリフロロエチルメタクリレート、２，２，３，３−テトラフロロプロピルメタクリレート、２，２，３，４，４，４−ヘキサフロロブチルメタクリレート、パーフロロオクチルエチルメタクリレート、トリフロロエチルアクリレート、２，２，３，３−テトラフロロプロピルアクリレート、２，２，３，４，４，４−ヘキサフロロブチルアクリレート、パーフロロオクチルエチルアクリレート、パーフルオロプロピルビニルエーテル等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。【００５８】  ＜リン酸基を有する重合性モノマー＞
本発明における共重合体分子構造中のリン酸基の役割は、リン酸基の優れた吸着性を利用し、この共重合体をフレーク粒子に吸着させることにある。また、リン酸基は同時に二次密着性を改善することができる。また、リン酸基がフレーク粒子に対し優れた吸着性を示すという事は、吸着操作でフレーク粒子に共重合体を被覆することができるということであり、従来法である重合による樹脂被覆法と比較し、フレーク粒子品種ごとに長い反応時間と煩雑な重合プロセスが不必要で、工業的製造を考えた場合には有利なプロセスが提供できる。勿論、従来通り、重合による樹脂被覆法で共重合体をフレーク粒子に直接付与してもよい。【００５９】  ここで言うリン酸基を有する重合性モノマーとは、重縮合や付加重合（ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合）できるモノマーであり、重合した結果得られるポリマー骨格中にリン酸基を含有するものである。【００６０】  これに該当するモノマーとしては、重合性不飽和結合およびリン酸基を同一分子中に少なくともひとつづつ有する化合物が挙げられる。具体的には、２−メタクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート、２−アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート、２−アクリロイルオキシプロピルアシッドフォスフェート、２−メタクリロイルオキシプロピルアシッドフォスフェート、１０−アクリロイルオキシデシルアシッドフォスフェート、１０−メタクリロイルオキシデシルアシッドフォスフェート、などの（メタ）アクリロイルオキシアルキルアシッドフォスフェートなどが好ましい（アルキル鎖：炭素数２〜２０）。さらに、グリシジル（メタ）アクリレートとモノアルキル（炭素数１〜２０）リン酸との等モル付加物も、リン酸基含有不飽和単量体として使用できる。なお、これらに限定されるものではない。【００６１】  ＜溶媒＞
本発明における共重合体は、表面処理剤として吸着法でフレーク粒子表面を被覆する場合においては溶媒に可溶でなくてはならない。そのため上記フッ化アルキル基を有するフッ素系重合性モノマーおよびリン酸基を有する重合性モノマーとは、重合活性部位が１分子中に１ヶ所のみのモノマー（単官能モノマー）で、得られたポリマーはリニア骨格ポリマーであることが望ましい。【００６２】  重合活性部位が複数になると、一般に３次元架橋し、あらゆる溶媒に不溶となる。重合活性部位が複数であってもそのモル分率が非常に低い場合は、分岐骨格ポリマーとなり、この場合は可溶溶媒が存在する場合がある。【００６３】  本発明においてはリニア、分岐などのポリマー骨格構造に特に限定はなく、要は溶解可能な溶媒が存在すれば良い。また、溶媒は処理するフレーク粒子に影響を及ぼさないものであれば特に限定されるものではない。【００６４】  ＜その他の重合性モノマー＞
本発明において、共重合体は、フッ化アルキル基を有するフッ素系重合性モノマーとリン酸基を有する重合性モノマーとさらにそれら以外の一種以上の重合性モノマーの共重合体であっても良い。【００６５】  第三成分の重合性モノマーは、溶解性を改善するために付加する。リン酸基の持つＯＨのプロトンは活性プロトンであり、ラジカル重合を行った場合、非常に連鎖移動し易いと考えられる。そのため第三成分のモノマーがないとラジカル成長末端が、すでに重合したポリマーのリン酸基に連鎖移動し三次元架橋し不溶化し易くなる。ラジカル重合以外の重合法、たとえばイオン重合を用いれば、この問題は解消すると考えられるが、重合操作の簡便さからはラジカル重合が好ましい。【００６６】  ラジカル重合において、第三成分なしに不溶化を抑制しようとした場合、重合の際のモノマー濃度を極端に低下させなければならず、収率も極端に低下し、現実的ではない。第三成分モノマーを利用することにより、ラジカル重合でも不溶化せず、収率も現実的な範囲で許容されるポリマーが得られる。【００６７】  第三成分モノマー添加の目的は、架橋による不溶化の防止であるため、上記２種のモノマーと同様、重合活性部位が１分子中に１ヶ所のみのモノマー（単官能モノマー）であることが好ましい。【００６８】  この条件に該当するモノマーとしては、エチレン、プロピレン、ブテン、イソブテン、塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、シアン化ビニリデン、酢酸ビニル、アクリル酸メチル、メチルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、スチレン、アクリルアミド、メチルビニルケトン、フェニルビニルケトン、メチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、フェニルビニルスルフィド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。【００６９】  ラジカル重合と第三成分の使用を前提とした場合、そのポリマー中のフッ化アルキル基を有するフッ素系重合性モノマーとリン酸基含有重合性モノマーの組成はそれぞれ、１〜４０ｍｏｌ％と１〜３０ｍｏｌ％が好ましく、数平均分子量は１０００〜５０００００であることが好ましい。【００７０】  組成においてその上限を超えると重合して得られたポリマーは不溶化する傾向がある。また下限に満たない場合は塗膜のメタリック感、光輝感等の外観が極端に低下する傾向がある。数平均分子量が１０００未満の場合、吸着性が低下し塗膜のメタリック感が極端に低下する。数平均分子量が５０００００を越える場合は、処理したフレーク顔料を貧溶媒に分散させる際、凝集傾向となり、粉体塗装用顔料として不適切なものとなる。【００７１】  ＜共重合体でフレーク粒子の表面を被覆する方法＞
Ａ．共重合と表面被覆を個別に行う方法
Ａ−１．共重合体の合成方法
本発明における共重合体を合成するためには、上記モノマーを共重合させれば良いが、その重合法に特に制限は無い。重合方法は、付加重合（ラジカル重合、カチオン重合、アニオン重合、開環重合）や重縮合が挙げられるが、ラジカル重合が簡便にできるので好ましい。ラジカル重合においても塊状重合、溶液重合、乳化重合、エマルジョン重合等、各種の手法があるが、本発明においてはその手段は限定されない。【００７２】  ただし本発明における共重合体は、表面処理剤として吸着法にてフレーク粒子表面を被覆する場合においては溶媒に可溶でなくてはならず、その観点からすると均一溶液重合が奨励される。なお本発明をより詳細に説明するための以下の記載は、第三成分を用いたラジカル均一溶液重合に限定して述べる。【００７３】  重合に使用できる溶媒は、均一溶液重合を前提に考えているので、使用モノマー種すべてと生成したポリマーを溶解し得る溶媒であれば良く、特に限定はされない。一般にリン酸基を有する重合性モノマーは、極性が高く、非極性溶媒にはあまり溶解しない。よってアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸メチルなどのエステル類、Ｃが４以下のアルコール類、などが好ましいが、特にこれらに限定されるものではない。溶媒の使用量は、重合溶液のモノマー濃度に換算して５〜５０％に対応する量が好ましい。５％未満ではポリマー収率が極端に低下し、５０％を超えるとゲル化して不溶化し易くなる。【００７４】  重合開始剤は上記で選択した溶媒に可溶であれば特に限定はない。アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）やベンゾイルパーオキサイド（ＢＰＯ），クメンヒドロペルオキシドなどが例示できるが、これらに限定されるものではない。【００７５】  使用量も限定はないが、０．１〜１０％の範囲が好ましい。０．１％未満ではポリマー収率が極端に低下し、１０％を超えるとオリゴマー化する。【００７６】  反応温度の適正範囲は、使用開始剤の種類により決まる。例えば前述の例は中温開始剤と呼ばれるカテゴリーに属する開始剤であり、４０〜１００℃が好ましい反応温度となる。４０℃未満では重合は進行せず、１００℃を超えると開始剤はすみやかに分解してしまうので、反応のコントロールがし難い。もちろん開始剤種に限定はないので、反応温度にも限定はない。【００７７】  反応時間の適正範囲は、開始剤種と反応温度により決まる。開始剤種と反応温度が決定すれば、開始剤の半減期は一義的に決まる。半減期の０．２〜４倍が反応時間としては好ましい。０．２倍未満ではポリマー収率が極端に低下し、４倍を超える時間反応を継続させてもあまり収率の増加はないが、これに限定されるものではない。【００７８】  本発明においては重合したポリマーの回収精製法も特に限定はされない。また、特に精製していない重合反応液を用いても本発明は達成できる。精製回収を行う場合は、一般的な再沈殿法、フリーズドライ法、カラム分離法、抽出法などが使用できるが、再沈殿法が簡便で好ましい。本発明をより詳細に説明するための以下の記載は、再沈殿法に限定して述べる。【００７９】  再沈殿に使用する貧溶媒は、生成ポリマーを溶解しないものでなくてはならない。さらに未反��モノマーを溶解するものが好ましい。未反応モノマーを溶解せず沈殿もしくは相分離させるような溶媒を使用した場合は、沈殿させたポリマーは未反応モノマーを含むので、別に生成ポリマーを溶解せず、未反応モノマーを溶解する溶媒で、未反応モノマーを抽出除去する必要がある。【００８０】  このような溶媒としては、エタノール、メタノール、プロピルアルコールなどのＣが３以下のアルコールが好ましい例として、他にヘキサン、ヘプタン、メルベイユなどのアルカンが例示できるが、これに限定されない。特にモノマー種が変わると上述の条件を満たす溶媒は変化するので、限定はできない。【００８１】  再沈殿で使用する貧溶媒の種類や量、投入するポリマー溶液の量は、生成ポリマーの性状、濃度などによってケース・バイ・ケースでコントロールしなければならない。コントロールのやり方は一般的な高分子再沈殿精製法と同様である。【００８２】  Ａ−２．表面被覆方法
共重合と表面被覆を個別に行う方法においては、まず共重合によって得られた表面処理剤を可溶な溶媒に溶解させ、フレーク粒子に添加し混練する。精製していない重合反応液をそのまま用いる場合は、そのまま添加しても良いし、希釈溶剤で希釈してから添加しても良い。この際、フレーク粒子は無溶媒の粉体であっても溶媒を含んだペーストであってもかまわない。表面処理剤の添加量はフレーク粒子に対し、０．１質量％〜５質量％が好ましい。０．１質量％未満では本発明の効果が十分に発現せず、５％を超えると後の粉体化工程で凝集が生起し易く、実用性のある粉体メタリック顔料が得られ難い。しかし表面処理剤の添加量はこれに限定はされない。溶媒は表面処理剤を溶解し、フレーク粒子に影響を与えないものであれば、特に限定はない。【００８３】  溶媒の使用量は、フレーク粒子（不揮発分）に対し１０質量％〜４００質量％が好ましい。１０質量％未満では均一混練が困難で、４００質量％を越えると後述する分散工程で貧溶媒を大量に使用せざるを得なくなる。ただし、原料フレーク粒子に溶媒を含んだペーストを使用する場合は、必要溶媒量の計算に注意を要する。表面処理剤溶液とペーストを混練するのであるから、混合系において溶媒は混合溶媒となる。この混合溶媒が表面処理剤を溶解する組成になっていないと、混練中にポリマーが析出して均一吸着を阻害する。よって溶媒の使用量は一概には限定できない。【００８４】  上記の混練工程中に表面処理剤分子中のリン酸基部分がフレーク粒子に吸着するものと考えられる。混練終了後にペーストをエージングする、加温混練や加温エージングを行うなどの手法によって、吸着をより確実なものにすることはできると考えられるが、特別の操作を行わなくても本発明の効果は発現するので、特に限定はされない。【００８５】  上記の表面処理剤含有ペーストを粉体化するにあたっては、貧溶媒中へペーストを分散させ、それを濾過して乾燥させる手法が奨励される。上記の表面処理剤含有ペーストをそのまま乾燥させるとフレーク粒子同士が互着して凝集してしまう。再粉砕すれば十分利用できるが、粉砕の際にフレーク粒子が一部変形するなどの弊害も生起する。良溶媒で洗浄して乾燥させれば、前述の凝集問題は回避できるが、吸着ポリマーも徐々に洗い流されて行き、本発明の効果も徐々に低減してしまう。【００８６】  表面処理剤含有ペーストを強攪拌下の大量の貧溶媒に徐々に投入しスラリーとし、これを濾過して、乾燥させれば前述の問題は回避できる。すなわち、フレーク粒子は分散溶媒中で分散され、お互いが接触していない状態となる。同時に貧溶媒が良溶媒を抽出してしまい、吸着ポリマーは固体としてフレーク粒子表面に析出するため、粒子同士が再接触しても互着しなくなる。この場合の貧溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、メルベイユ等のアルカンが好ましい。ただし、本方法は奨励はされるものの、前述したように本発明を完成させる上で必須の工程ではなく、そのため粉体化法は限定されない。【００８７】  Ｂ．共重合と表面被覆を同時に行う方法
本発明では、共重合と表面被覆を同時に行う、従来の樹脂被覆法を採用することによりフレーク粒子の表面を被覆する方法（いわゆる樹脂コート法）を採用することも可能である。【００８８】  たとえば、フレーク粒子を有機溶剤中に分散させてスラリーを得る工程と、得られたスラリー中に本発明に用いる原料モノマーを添加して反応溶液を得る工程と、得られた反応溶液を不活性ガス雰囲気中で加熱しながら重合開始剤を添加することにより原料モノマーを重合させてフレーク粒子の表面に共重合体を析出させる工程とからなるフレーク粒子の被覆方法が挙げられる。【００８９】  上記のフレーク粒子の被覆方法において、フレーク粒子を分散させる溶剤は、特に限定するものではないが、本発明に用いる原料モノマーを溶解する溶媒が好ましい。たとえば、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤、メタノール、エタノール、ブタノール、グリセリン、ポリエチレングリコールなどのアルコール系溶剤などが挙げられる。また、これらの溶剤は単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。【００９０】  これらの溶剤の使用量は、フレーク粒子１００質量部に対し、３００質量部以上であることが好ましく、特に４００質量部以上であることがより好ましい。また、この使用量は１２００質量部以下であることが好ましく、特に８００質量部以下であることがより好ましい。この使用量が３００質量部未満では、反応液の粘度が高くなりすぎ、反応成分が均一に拡散することが難しくなる傾向があり、この使用量が１２００質量部を超えると、モノマー濃度が減少し、反応時間を長くしても未反応モノマーを多量に残存させてしまう傾向がある。【００９１】  また、上記のフレーク粒子の被覆方法において用いられる重合開始剤は、特に限定されず、一般にラジカル発生剤として知られているものを用いることができる。具体例としては、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、などのパーオキサイド類、およびＡＩＢＮのようなアゾ化合物などが挙げられる。【００９２】  ここで、重合開始剤の配合量は、仕込みの単量体１００質量部に対して０．１質量部以上であることが好ましく、特に０．５質量部以上であることがより好ましい。また、この配合量は、１０質量部以下であることが好ましく、特に８質量部以下であることがより好ましい。この配合量が０．１質量部未満の場合には、重合反応が進まず予定する量の被膜が形成されないという問題が生じることがあり、この配合量が１０質量部を超えると、重合が急激に進み、生成重合体のフレーク粒子への吸着が追いつかず、遊離のポリマー粒子を生成し、系全体の粘性が急激に上昇し、場合によっては凝固してしまう傾向がある。【００９３】  そして、上記のフレーク粒子の被覆方法において、重合反応の温度は使用する開始剤の種類によって規定される。開始剤の半減期は温度によって一義的に決まり、開始剤の半減期が５分以上になるような温度が好ましく、特に１５分以上になる温度がより好ましい。【００９４】  また、この温度は開始剤の半減期が２０時間以下にな���ような温度が好ましく、特に１０時間以下になるような温度がより好ましい。たとえばＡＩＢＮを開始剤として用いる場合、半減期は６０、７０、８０、９０℃でそれぞれ２２、５、１．２、０．３時間であり、７０〜９０℃がより好ましい温度範囲となる。この反応温度が好ましい温度範囲未満の場合には、重合反応がなかなか進まないという問題が生じる場合があり、この反応温度が好ましい温度範囲を超えると、重合反応が急激に進み、生成重合体のフレーク粒子への吸着が追いつかず、遊離のポリマー粒子を生成し、系全体の粘性が急激に上昇し、場合によっては凝固してしまう傾向がある。【００９５】  ＜塗料＞
本発明の塗料は、本発明のフレーク顔料と、バインダと、を含有する。【００９６】  ここで、本発明の塗料は、粉体塗料に限定されるものではなく、溶剤を含む一般的な溶剤型塗料であってもよく、水を含む水性塗料であってもよい。【００９７】  また、本発明の塗料において用いるバインダは、特に限定されず、一般にメタリック顔料を含む塗料に用いられるバインダを、好適に使用可能である。具体例としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂、自然乾燥により硬化するラッカー、２液型ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、などが挙げられ、透明な樹脂であれば、さらに好ましい。ここで、これらのバインダは、単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。【００９８】  また、本発明の塗料が溶剤を含有する場合には、溶剤の組成は特に限定されず、一般的にメタリック顔料を含む塗料に用いられる溶剤を使用可能である。具体例としては、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、オクタン、などの脂肪族炭化水素系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン、などの芳香族炭化水素系溶剤、ミネラルスピリットなどの脂肪族炭化水素と芳香族炭化水素との混合溶剤、クロルベンゼン、トリクロルベンゼン、パークロルエチレン、トリクロルエチレン、などのハロゲン化炭化水素系溶剤、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、などのアルコール類、ｎ−プロパノン、２−ブタノン、などのケトン類、酢酸エチル、酢酸プロピル、などのエステル類からなる溶剤、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、エチルプロピルエーテル、などのエーテル類からなる溶剤などが挙げられる。これらの溶剤は、二種以上混合して用いるのが好ましく、溶剤の組成は、塗料用バインダに対する溶解性、塗膜形成特性、塗装作業性、などを考慮して決定される。【００９９】  また、本発明の塗料は、本発明の共重合体で被覆されたフレーク顔料以外に着色顔料などを含まなくても優れた輝度感を示す塗膜を得ることができるが、他の着色顔料を共に含有してもよい。その場合は、本発明のフレーク顔料単独では得られない、多様な色調を付与することができる。【０１００】  また、本発明の塗料において、本発明の表面処理剤で被覆されたフレーク顔料以外に使用可能な着色顔料は、特に限定されず、一般にメタリック顔料を含む塗料に用いられる着色顔料を使用可能である。具体例としては、フタロシアニン、ハロゲン化フタロシアニン、キナクリドン、ジケトピロロピロール、イソインドリノン、アゾメチン金属錯体、インダンスロン、ペリレン、ペリノン、アントラキノン、ジオキサジン、ベンゾイミダゾロン、縮合アゾ、トリフェニルメタン、キノフタロン、アントラピリミジン、酸化チタン、酸化鉄、亜鉛華、コバルトブルー、群青、黄鉛、カーボンブラック、パールマイカ、などが挙げられる。【０１０１】  また、本発明の塗料には、必要に応じて塗膜の多様な色彩および優れた輝度感を損なわない程度において、分散剤、硬化剤、紫外線吸収剤、静電気除去剤、増粘剤、カップリング剤、可塑剤、抗酸化剤、艶出し剤、合成保存剤、潤滑剤、フィラー、などの各種添加剤を加えることができる。【０１０２】  本発明の表面処理剤���被覆されたフレーク顔料を含む粉体塗料には、熱硬化性樹脂粉体が含まれる。熱硬化性樹脂粉体は、特に制限されず、加熱により溶融し、その後速やかに硬化する樹脂を含む樹脂組成物の粉体であり、かつ本発明の表面処理剤に影響を及ぼさない熱硬化性樹脂粉体を用いることができる。【０１０３】  すなわち、本発明に用いる熱硬化性樹脂粉体としては、粉体塗装用の公知の熱硬化性樹脂粉体を特に好適に用いることができる。具体例としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂などを含む樹脂組成物の粉体が挙げられる。また、本発明の粉体塗料に用いる熱硬化性樹脂粉体には、必要に応じて硬化剤、分散剤などを添加してもよい。【０１０４】  ここで、本発明に用いる熱硬化性樹脂粉体に添加し得る硬化剤としては、特に限定されず、公知の硬化剤を使用することができる。具体例としては、アミン、ポリアミド、ジシアンジアミド類、イミダゾール類、カルボン酸ジヒドラジド、酸無水物、ポリスルフィド、三フッ化ホウ素、アミノ樹脂、トリグリシジルイソシアネート、プリミド、エポキシ樹脂、その他の二塩基酸類、イミダゾリン類、ヒドラジド類、イソシアネート化合物などが挙げられる。また、これらの硬化剤は、単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。さらに、これらの硬化剤は、必要に応じて硬化促進剤と併用することもできる。【０１０５】  そして、本発明に用いる熱硬化性樹脂粉体に添加し得る分散剤としては、特に限定されず、公知の分散剤を使用することができる。具体例としては、リン酸エステル類、アミン類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類などの界面活性剤が挙げられる。また、これらの分散剤は、単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。【０１０６】  さらに、本発明の粉体塗料に用いる熱硬化性樹脂粉体には、必要に応じて、上記以外にも、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルクなどの各種充填材、シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウムなどの各種流動性調整剤、酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄、銅フタロシアニン、アゾ顔料、縮合多環類顔料などの各種着色剤、アクリルオリゴマー、シリコーンなどの各種流展剤、ベンゾインなどの各種発泡防止剤、さらには、ワックス類、カップリング剤類、酸化防止剤、磁性粉などをはじめとする各種添加剤および各種機能性材料が添加されていてもよい。【０１０７】  ここで、本発明の粉体塗料に用いる熱硬化性樹脂粉体の平均粒径は、特に限定するものではないが、５μｍ以上であることが好ましく、特に１５μｍ以上であることがより好ましい。また、この平均粒計は１００μｍ以下であることが好ましく、特に６０μｍ以下であることがより好ましい。この平均粒径が５μｍ未満の場合には、粉体塗装を行う際に均一な粉塵化が困難になり、樹脂の塊が塗板に付着し平滑性が失われる場合がある。また、この平均粒径が１００μｍを超える場合は、粉体塗装塗膜の表面の平滑性が阻害され、良好な外観が得られないおそれがある。【０１０８】  また、本発明の粉体塗料においては、本発明に用いる熱硬化性樹脂粉体１００質量部に対して、本発明のメタリック顔料の含有量は１質量部以上であることが好ましく、特に２質量部以上で���ることがより好ましい。また、この含有量は４０質量部以下であることが好ましく、特に２０質量部以下であることがより好ましい．この含有量が１質量部未満の場合には、十分なメタリック感および輝度感が得られないおそれがあり、基材を隠蔽するために塗膜厚を大きくしなければならない傾向がある。また、この含有量が４０質量部を超える場合は、コストアップになるとともに、塗膜の平滑性が失われ、外観が悪くなる傾向がある。【０１０９】  本発明の表面処理剤で処理したフレーク顔料を粉体塗料用として評価するにあたっては、粉体塗装用熱硬化樹脂粉体と単にドライブレンドして粉体塗装し、塗装塗板を得ることもできるが、ボンデッド操作を行いボンデッドアルミとして粉体塗装することもできる。ボンデッドアルミの製造は例えば本発明者らにより提案された方法（たとえば、国際公開第０２／０９４９５０Ａ１号パンフレット参照）が奨励されるが、これに限定されるものではない。【０１１０】  すなわち、あらかじめ均一に混合した樹脂粉末とフレーク顔料に、溶媒に溶解した粘着性を備えた結合剤を添加し混練する。溶媒が蒸発し全体が粉体化するまで混練を継続し、完全に溶媒を除去した後、気流式分級機（スクリーン）により分級してメタリック塗装用粉体塗料を得る。結合剤を使用することにより、フレーク顔料と樹脂粉末の結合力を高め、混練と溶媒の留去を同時に行うことにより樹脂粉末同士のブロッキングを抑制することができる。フレーク顔料と樹脂粉末の均一混合工程とそれに続く粘着性を備えた結合剤の混練・乾燥工程を真空ニーダーミキサーなどの同一装置内で連続的に行うことも可能であるが、生産性向上のために均一混合工程と結合剤の混練・乾燥工程を分離して行うこともできる。その場合には混合機として常圧ニーダーミキサー、２軸スクリュー型混練機、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサーなどの高速ミキサー、ブレンダーなどが使用でき、混練・乾燥機としては振動乾燥機、連続式流動乾燥機などが使用できる。【０１１１】  あらかじめ溶媒に溶解した粘着性を備えた結合剤にフレーク顔料を分散させたものを、樹脂粉末に添加し、混合攪拌しながら、溶媒を蒸発させてもよい。【０１１２】  粘着性を備えた結合剤を溶解する溶媒は特に限定されるものではないが、樹脂粉末を溶解、膨潤させないことが必要であり、低沸点であることが望ましい。一般に粉体塗装用の熱硬化性樹脂粉体は５０℃〜８０℃で溶解するので、熱硬化性樹脂粉体の溶融温度未満で留去できる低沸点溶媒が好ましい。さらに、特に好ましくは、真空下４０〜５０℃にて完全除去できることが望まれる。この要望に合致する溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどのアルカン類、メタノール、エタノール、プロパノールなどのアルコール類、四塩化炭素などの有機ハロゲン化物類などのほか、水なども挙げられる。【０１１３】  樹脂粉末と混合されるフレーク顔料は、樹脂粉末１００質量部あたり通常１〜４０質量部程度、特に２〜２０質量部となるように配合すればよい。フレーク顔料が１質量部未満では十分なメタリック感および光輝感が得られないおそれがある。また、基材を隠蔽するために塗装厚を大きくする必要がある。４０質量部を超える場合には、製造コストアップになるとともに、塗膜の平滑性が失われ、外観が悪くなる。【０１１４】  添加する粘着性を備えた結合剤の量は得られる粉体塗料に対し１〜５質量％である。１質量％未満であれば結合が不十分で遊離のフレーク顔料が多く残存し、５質量％を超えるとブロッキングが著しい。【０１１５】  結合剤を溶解する溶媒の量は特に限定されるものではないが混合湿粉（樹脂粉末＋フレーク顔料＋粘着性を備えた結合剤＋溶媒）の２〜５０質量％が好ましい。２質量％未満では結合剤溶液を樹脂粉末およびフレーク顔料全体と均一に混合することが困難である。５０質量％を超えると流動性を帯びたスラリーとなり、乾燥が困難となる。【０１１６】  本発明の粉体塗料を塗装する方法としては、あらかじめ塗装表面をブラスト処理後、化成処理などの公知の処理を施した上で粉体塗料を付着させ、その後加熱硬化させることが好ましい。【０１１７】  被塗装材（基材）としては特に制限されないが、焼付けにより変形、変質などが発生しないものが好ましい。たとえば、公知の鉄、銅、アルミニウム、チタンなどの金属および各種合金などが好ましいものとして挙げられる。具体的な形態としては、たとえば車体、事務用品、家庭用品、スポーツ用品、建築材料、電気製品などに利用される
本発明の粉体塗料を基材表面に付着させる方法としては、流動浸漬法、静電粉体塗装法が適用できるが、静電粉体塗装法が塗着効率に優れ、より好ましい。静電粉体塗装の方法には、コロナ放電方式、摩擦帯電方式などの公知の方法を用いることができる。【０１１８】  加熱温度は用いる熱硬化性樹脂粉末の種類に応じて適宜設定できるが、通常は１２０℃以上、好ましくは１５０〜２３０℃とすればよい。加熱時間は加熱温度に応じて適宜選択することができるが、一般的には１分間以上、好ましくは５〜３０分間とすればよい。加熱により形成された塗膜は、限定的ではないが、通常２０〜１００μｍ程度である。【０１１９】  本発明においては、塗膜の輝度感を評価パラメータβ／αを用いて評価している。フレーク顔料としてアルミニウムフレークを使用し、着色顔料などを含まないシルバーメタリック調塗膜の場合には、β／α≧１１０が望ましい。この評価パラメータ、すなわちβ／αは次の式（１）から導かれるものである。
式（１）：Ｌ＝［β／（θ２＋α）］＋γ
ここで、Ｌは分光光度計（商品名「Ｘ−Ｒｉｔｅ  ＭＡ６８」Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いて観測角θで測色した明度指数（Ｌ＊ａ＊ｂ＊測色系（ＣＩＥが１９７６年に定めた均等色空間にもとづく表色系））、θは観測角、α、βおよびγは定数である。【０１２０】  式（１）の第１項目は、観測角θに依存するメタリック特有の指向性散乱に対応し、第２項目は、観測角θに依存しない等方性散乱に対応するものである。視覚輝度は指向性散乱の正反射位置（θ＝０）でのＬ値、すなわちβ／αに良く相関するため、β／αを輝度感の評価パラメータとして使用している。【０１２１】  β／αの算出に関しては、まずα、βおよびγを決定する必要がある。本発明では、まず観測角θが１５度、２５度、４５度、７５度、および１１０度における実測Ｌ値を測定し、それらθおよびＬ値の関係が式（１）に従うものと仮定して、最小二乗法でα、βおよびγを決定する。
【実施例】
【０１２２】  以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。【０１２３】  ＜実施例１＞
１リットルのセパラブルフラスコにパーフルオロオクチルエチルアクリレート（共栄社化学株式会社製、ライトアクリレートＦＡ−１０８）６５．６ｇ、２−メタクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート（共栄社化学株式会社製、ライトエステルＰ−１Ｍ）１８．６ｇ、スチレン６５．８ｇ、シクロヘキサノン３５０ｇを入れ、良く攪拌して均一溶液とした。重合開始剤としてＡＩＢＮ１．５ｇを添加し、攪拌溶解させた後、系内を窒素で十分に置換した。攪拌しながら６０℃で２０ｈｒ反応させることにより、粘稠な均一透明ポリマー溶液を得た。【０１２４】  この溶液にエタノール２４０ｇを加えて希釈し、滴下ロートに移し、強攪拌しているエタノール中に滴下することによりポリマーの再沈殿精製を行った。この時の溶媒使用量は、希釈液１００ｍｌに対しエタノール２．５リットルであった。析出したポリマーは粘着性のガム状物質で、攪拌翼や容器内壁に付着した。上澄み液をデカンテーションで除去し、付着したポリマーを回収した。【０１２５】  回収したガム状ポリマーは、アセトン２５０ｇに再溶解させ、ヘキサン５００ｇで希釈した。この希釈液を滴下ロートに移し、強攪拌しているヘキサン中に滴下することによりポリマーの再沈殿精製を行った。この時の溶媒使用量は、希釈液１７０ｇに対しヘキサン２．５リットルであった。析出したポリマーは攪拌翼や容器内壁に付着するので、上澄み液をデカンテーションで除去し、付着したポリマーを回収した。室温真空下で１晩乾燥し、共重合体８１．９ｇを得た（収率５５％）。以後、この共重合体を説明の便宜上ポリマーＡと表記する。【０１２６】  ＧＰＣによりポリマーＡの分子量を測定した結果、ポリスチレン換算で、数平均分子量５６００であった。ＩＣＰにより燐量を、イオンクロマト法によりフッ素量を定量分析し、ポリマー中のパーフルオロアルキル基を有する重合性モノマーユニットとリン酸基を有する重合性モノマーユニットの組成を決定した。【０１２７】  ポリマーＡの組成は、パーフルオロアルキル基を有する重合性モノマーユニット１１ｍｏｌ％、リン酸基を有する重合性モノマーユニット９ｍｏｌ％であった。【０１２８】  ＜実施例２＞
１００ｍｌの三角フラスコにパーフルオロオクチルエチルアクリレート４．０ｇ，２−メタクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート１．１ｇ、スチレン２．４ｇ、シクロヘキサノン２２．５ｇを入れ、良く攪拌して均一溶液とした。ＡＩＢＮ０．０８ｇを添加し、攪拌しながら６０℃で２０ｈｒ反応させることにより、粘稠な均一透明ポリマー溶液を得た。【０１２９】  得られたポリマー溶液はヘキサン２リットルより再沈殿させ、析出した粘着性のガム状物質をエタノールでよく洗浄し、未反応２−メタクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェートを抽出した。室温真空下で１晩乾燥し、共重合体４．４ｇを得た（収率５８％）。以後、この共重合体を説明の便宜上ポリマーＢと表記する。【０１３０】  実施例１と同様の分析方法で分子量およびポリマー組成を決定した。ポリマーＢの分子量は、ポリスチレン換算で、数平均分子量２２００であり、パーフルオロアルキル基を有する重合性モノマーユニット１６ｍｏｌ％、リン酸基を有する重合性モノマーユニット１３ｍｏｌ％であった。【０１３１】  ＜実施例３＞
１００ｍｌの三角フラスコにパーフルオロオクチルエチルアクリレート２．０ｇ、２−メタクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート０．６ｇ、スチレン４．９ｇ、シクロヘキサノン２２．５ｇを入れ、良く攪拌して均一溶液とした。ＡＩＢＮ０．０８ｇを添加し、攪拌しながら６０℃で２０ｈｒ反応させることにより、粘稠な均一透明ポリマー溶液を得た。【０１３２】  得られたポリマー溶液はエタノール１．２リットルより再沈殿させ、析出したポリマーを濾過にて回収し、室温真空下で１晩乾燥し、共重合体２．３ｇを得た（収率３０％）。以後、この共重合体を説明の便宜上ポリマーＣと表記する。【０１３３】  実施例１と同様の分析方法で分子量およびポリマー組成を決定した。ポリマーＣの分子量は、ポリスチレン換算で、数平均分子量１２０００であり、パーフルオロアルキル基を有する重合性モノマーユニット３ｍｏｌ％、リン酸基を有する重合性モノマーユニット４ｍｏｌ％であった。【０１３４】  ＜実施例４＞
１００ｍｌの三角フラスコにトリフロロエチルメタクリレート（共栄社化学株式会社製、ライトエステルＭ−３Ｆ）１．８ｇ、２−メタクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート１．１ｇ、スチレン３．８ｇ、シクロヘキサノン２３．４ｇを入れ、良く攪拌して均一溶液とした。ＡＩＢＮ０．０７ｇを添加し、攪拌しながら６０℃で２０ｈｒ反応させることにより、粘稠な均一透明ポリマー溶液を得た。【０１３５】  得られたポリマー溶液はエタノール３リットルより再沈殿させると、析出したポリマーがすべて攪拌軸に絡みついた。これを回収し、アセトン１０ｇで溶解させ、再度ヘキサン２リットルから再沈殿させた。析出したポリマーはそのほぼ全量が攪拌軸に絡みついたので、これを回収し、室温真空下で１晩乾燥し、共重合体２．５ｇを得た（収率３７％）。以後、この共重合体を説明の便宜上ポリマーＤと表記する。【０１３６】  実施例１と同様の分析方法で分子量およびポリマー組成を決定した。ポリマーＤの分子量は、ポリスチレン換算で、数平均分子量２５０００であり、パーフルオロアルキル基を有する重合性モノマーユニット１６ｍｏｌ％、リン酸基を有する重合性モノマーユニット９ｍｏｌ％であった。【０１３７】  ＜実施例５＞
１００ｍｌの三角フラスコにパーフルオロオクチルエチルアクリレート３．５ｇ、２−メタクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート０．５ｇ、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）３．６ｇ、シクロヘキサノン２２．５ｇを入れ、良く攪拌して均一溶液とした。ＡＩＢＮ０．０８ｇを添加し、攪拌しながら６０℃で２０ｈｒ反応させると、少し白濁した粘稠なポリマー溶液が得られた。【０１３８】  この溶液にアセトン１２ｇを添加し、希釈した。希釈液をエタノール３リットルより再沈殿させると、析出したポリマーのほぼ全量が攪拌軸に絡みついた。これを回収し、エタノール、次いでヘキサンで洗浄し、室温真空下で１晩乾燥し、共重合体６．２ｇを得た（収率８２％）。以後、この共重合体を説明の便宜上ポリマーＥと表記する。【０１３９】  実施例１と同様の分析方法で分子量およびポリマー組成を決定した。ポリマーＥの分子量は、ポリスチレン換算で、数平均分子量２０００００であり、パーフルオロアルキル基を有する重合性モノマーユニット９ｍｏｌ％、リン酸基を有する重合性モノマーユニット４ｍｏｌ％であった。【０１４０】  ＜比較例１＞
１００ｍｌの三角フラスコにパーフルオロオクチルエチルアクリレート４．１ｇ、スチレン４．９ｇ、シクロヘキサノン２１．０ｇを入れ、良く攪拌して均一溶液とした。ＡＩＢＮ０．０９ｇを添加し、攪拌しながら６０℃で２０ｈｒ反応させることにより、粘稠な均一透明ポリマー溶液を得た。得られたポリマー溶液はエタノール１リットルより再沈殿させ、析出したポリマーを濾過にて回収し、室温真空下で１晩乾燥し、共重合体５．６ｇを得た（収率６２％）。以後、この共重合体を説明の便宜上ポリマーＦと表記する。【０１４１】  実施例１と同様の分析方法で分子量およびポリマー組成を決定した。ポリマーＦの分子量は、ポリスチレン換算で、数平均分子量３３００であり、パーフルオロアルキル基を有する重合性モノマーユニットは１０ｍｏｌ％であった。【０１４２】  ＜比較例２＞
１００ｍｌの三角フラスコに２−メタクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート１．０ｇ、スチレン４．４ｇ、シクロヘキサノン２４．６ｇを入れ、良く攪拌して均一溶液とした。ＡＩＢＮ０．０５ｇを添加し、攪拌しながら６０℃で２０ｈｒ反応させることにより、粘稠な均一透明ポリマー溶液を得た。【０１４３】  得られたポリマー溶液はヘキサン４００ｍｌより再沈殿させた。回収したガム状ポリマーは、アセトン１０ｇに再溶解させ、エタノール１リットルで再沈殿させた。析出したポリマーは攪拌翼や容器内壁に付着するので、上澄み液をデカンテーションで除去し、付着したポリマーを回収した。室温真空下で１晩乾燥し、共重合体１．６ｇを得た（収率３０％）。以後、この共重合体を説明の便宜上ポリマーＧと表記する。【０１４４】  実施例１と同様の分析方法で分子量およびポリマー組成を決定した。ポリマーＧの分子量は、ポリスチレン換算で、数平均分子量６８００であり、リン酸基を有する重合性モノマーユニット８ｍｏｌ％であった。【０１４５】  以上の結果を表１にまとめた。【０１４６】
【表１】
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【０１４７】  ＜実施例６＞
ポリマーＡ０．０５ｇをアセトン３９ｇに溶解させ、樹脂コートアルミニウム粒子（ＰＣＦ７６７０Ａ、東洋アルミニウム株式会社製）２５ｇに添加し、室温で１０ｍｉｎ混練した。アセトンが蒸発しないように蓋をして、そのまま３ｈｒ室温で放置した。ヘキサン５００ｍｌを激しく攪拌し、その中に前記ペーストを少しづつ投入し、分散させた。スラリーを濾過し、風燥させた後、目開き１００μｍのスクリーンにかけ、ポリマー被覆した樹脂コートアルミニウム顔料を得た。【０１４８】  このポリマー被覆樹脂コートアルミニウム顔料をポリエステル系熱硬化性樹脂粉体（商品名Ｔｅｏｄｕｒ  ＰＥ  ７８５−９００、久保孝ペイント株式会社製）とブレンドして粉体メタリック塗料を調製した。ブレンド比は、熱硬化性樹脂１００ｇに対してポリマー被覆樹脂コートアルミニウム顔料８ｇとした。なお、このブレンド比は塗装塗板がアルミニウム顔料により完全に隠蔽され、かつ表面が平滑である条件を満たすようにしたものである。【０１４９】  粉体塗装はコロナ放電式静電紛体塗装機（ＭＸＲ−１００ＶＴ−ｍｉｎｉ  松尾産業株式会社製）を用いて行い（印加電圧８０ｋＶ）、１９０℃で２０ｍｉｎ焼き付けることにより塗板を作成した。【０１５０】  塗膜の色調は、Ｘ−Ｒｉｔｅ  ＭＡ６８（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で測色したＬ値から算出されるパラメータβ／αで評価した。なおβ／αは塗板の輝度感や艶に対応したパラメータである。その結果、前記塗板のβ／αは１８９であった。【０１５１】  上記でできあがった塗板の上にさらにＴｅｏｄｕｒ  ＰＥ  ７８５−９００を粉体塗装し、１９０℃で２０ｍｉｎ焼き付けて試験塗板とした。【０１５２】  この試験塗板をＪＩＳ  Ｋ５４００８．５．２（１９９６）に記載された碁盤目テープ法（すきま間隔２ｍｍます目の数２５）に準じて評価した。ＪＩＳの評価点１０〜８点を○、６〜４点を△、２〜０点を×の○×△で評価した。本実施例における２次密着評価結果は○であった。【０１５３】  ＜実施例７〜１０＞
ポリマーＡの添加量を変えた以外は、前記実施例６と同様の操作を行った。粉体塗装塗板の色調評価においては、塗板がアルミニウム顔料により完全に隠蔽され、かつ表面が平滑でなければならない。そのため熱硬化性樹脂と処理品のブレンド比は、その条件を満たすように調整した。【０１５４】  ＜比較例３＞
樹脂コートアルミニウム粒子（ＰＣＦ７６７０）にポリマー被覆を施さず、そのまま実施例６と同様に粉体塗装し、色調および２次密着を評価した。【０１５５】  ＜実施例１１および１２＞
ポリマーＢおよびＣを用いて実施例８と同様の操作を行った。粉体塗装塗板の色調評価においては、塗板がアルミニウム顔料により完全に隠蔽され、かつ表面が平滑でなければならない。そのため熱硬化性樹脂と処理品のブレンド比は、その条件を満たすように調整した。【０１５６】  ＜比較例４，５＞
ポリマーＦおよびＧを用いて実施例８と同様の操作を行った。粉体塗装塗板の色調評価においては、塗板がアルミニウム顔料により完全に隠蔽され、かつ表面が平滑でなければならない。そのため熱硬化性樹脂と処理品のブレンド比は、その条件を満たすように調整した。【０１５７】  ＜実施例１３，１４＞
ポリマーＤおよびＥを用いて実施例８と同様の操作を行った。粉体塗装塗板の色調評価においては、塗板がアルミニウム顔料により完全に隠蔽され、かつ表面が平滑でなければならない。そのため熱硬化性樹脂と処理品のブレンド比は、その条件を満たすように調整した。【０１５８】  ＜実施例１５＞
アルミニウムペースト（東洋アルミニウム株式会社製  ７６７０ＮＳ）をミネラルスピリットで十分に洗浄し、濾過したペースト（不揮発成分  ６４％）に、ポリマーＡ０．５ｇをアセトン４８ｇに溶解させた溶液を添加し、十分に混練した。アセトンが蒸発しないように蓋をして、そのまま３ｈｒ室温で放置した。ヘキサン１リットルを激しく攪拌し、その中に前記ペーストを少しづつ投入し、分散させた。スラリーを濾過し、風燥させた後、目開き１００μｍのスクリーンにかけ、本発明の表面処理剤で被覆したアルミニウム顔料を得た。【０１５９】  粉体塗装による評価は実施例６と同様に行った。粉体塗装塗板の色調評価においては、塗板がアルミニウム顔料により完全に隠蔽され、かつ表面が平滑でなければならない。そのため熱硬化性樹脂と処理品のブレンド比は、その条件を満たすように調整した。【０１６０】  なお、実施例６〜１４で使用しているＰＣＦ  ７６７０と実施例１５で使用した７６７０ＮＳの違いは、前者が樹脂コートアルミニウム粒子なのに対し、後者は無処理のアルミニウム粒子であることである。【０１６１】  ＜実施例１６＞
実施例８で得た本発明表面処理剤で処理した樹脂コートアルミニウム顔料６．０ｇとＴｅｏｄｕｒ  ＰＥ  ７８５−９００とをブレンドした。結合剤としてヤスハラケミカル株式会社製  ＹＳポリスター  ＴＨ−１３０  １．５ｇをヘプタン２４．７ｇに溶解させ前記のドライブレンドに添加した。混練しながら自然乾燥させ、流動性のある粉体になったところで、１リットルのナスフラスコに入れ、エバポレーターにて真空乾燥させて完全にヘプタンを除去し、ボンデッドアルミを得た。【０１６２】  粉体塗装による評価は実施例６と同様に行った。【０１６３】  ＜実施例１７＞
実施例１５で得た本発明表面処理剤で処理したアルミニウム顔料を用いること以外は、実施例１６と同様の操作を行った。【０１６４】  ＜比較例６＞
アルミニウムペースト７６７０ＮＳをメルベイユで十分に洗浄し、濾過したペースト（不揮発成分  ５３％）１６９．１ｇをメルベイユ５２４．０ｇに分散させた。そこにＦＡ−１０８を１６．２ｇとトリメチロールプロパントリアクリレート（商品名ＴＭＰ−３Ａ、大阪有機化学（株）製）１．８ｇを添加した。攪拌しながら十分に窒素置換した後、８０℃に加温した。ＡＩＢＮ  ０．６ｇを添加し、攪拌を継続しつつ８０℃で１８時間反応させた。得られた分散液は濾過、メルベイユで洗浄した後、ヘキサンで溶媒置換して自然乾燥させ粉体化し、目開き１００μｍのスクリーンにかけた。【０１６５】  得られた粉体メタリック顔料の一部を酸に溶解させ、表面に被覆した樹脂の量を測定したところ、原料アルミ１００ｇに対し１４ｇの樹脂が被覆されていることがわかった。この樹脂コートされた粉体メタリック顔料をフッ素樹脂コート品と呼称する。このフッ素樹脂コート品を用いて実施例６と同様の粉体塗装を行い評価を行った。ブレンド比は、熱硬化性樹脂１００ｇに対して粉体アルミニウム顔料６ｇとした。なお、このブレンド比は塗装塗板がアルミニウム顔料により完全に隠蔽され、かつ表面が平滑である条件を満たすようにしたものである。【０１６６】  上記の実施例６〜１７および比較例３〜６のフレーク顔料、塗料の作成条件およびその塗膜評価結果をまとめて表２に示す。表２中の処理剤添加量は、樹脂コートアルミニウム顔料に対するポリマーＡの添加量を百分率で表記したものである。【０１６７】
【表２】
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【０１６８】  上記の実施例６〜１０と比較例３の結果から、本発明で示された共重合体の効果は明らかであり、アルミニウム粒子はこの共重合体で被覆されたことにより、非常に優れた輝度感の粉体塗装塗膜を形成することができるようになることが分かる。さらにフッ化アルキル基を利用した場合に起こる２次密着不良も克服している。【０１６９】  また、実施例１１および１２、比較例５および６の結果から明らかなように、本発明を完成させるためにはフッ化アルキル基を有するフッ素系重合性モノマーとリン酸基を有する重合性モノマーが必須成分であることがわかる。比較例３においては、スラリーを濾過した濾液が白濁していたことから、表面処理剤がアルミニウム粒子に吸着していないことがわかった。すなわちリン酸基を有するモノマーユニットは吸着サイトとして作用していると考えられる。また、フッ化アルキル基を有する重合性モノマーユニットは、その強力な撥水性からアルミ顔料をリーフィングさせ、塗膜の高輝度感を発現させている。【０１７０】  実施例１３および１４の結果から明らかなように、本発明を完成させるためのフッ化アルキル基を有するフッ素系重合性モノマーは、フッ化アルキル基の鎖長に依存しない。またフッ化アルキル基を有するフッ素系重合性モノマーとリン酸基を有する重合性モノマー以外の１種以上重合性モノマーは、特定のモノマーに限定されない。【０１７１】  実施例１５、１６および１７の結果から明らかなように、本発明の共重合体は被処理物の表面状態に依存しない。また、粉体塗料という範疇では、ドライブレンドやボンデッドといった形態の違いに関わらず、その効果は発現する。またフッ素樹脂コート品では高い輝度感は得られるものの二次密着性において大きく劣る。【０１７２】  この発明を詳細に説明し示してきたが、これは例示のためのみであって、限定ととってはならず、発明の精神と範囲は添付の請求の範囲によってのみ限定されることが明らかに理解されるであろう。
【産業上の利用可能性】
【０１７３】  上記の結果より、本発明のフレーク顔料は、粉体塗料において好適に使用可能であり、かつ塗膜に優れたメタリック感および高輝度感を与え、さらに良好な二次密着性を与えるフレーク顔料である。【０１７４】  また、本発明の塗料は、塗膜に優れたメタリック感および高輝度感を与え、さらに良好な二次密着性を与える塗料である。【０１７５】  さらに、本発明の粉体塗料は、塗膜に優れたメタリック感および高輝度感を与え、さらに良好な二次密着性を与える粉体塗料である。【０１７６】  そして、本発明の表面処理剤は、粉体塗料において好適に使用可能であり、かつ塗膜に優れたメタリック感および高輝度感を与え、さらに良好な二次密着性を与えるフレーク顔料を作成するためのフレーク粒子の表面処理剤である。