(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均粒径（レーザ散乱法で測定）が５乃至２５μｍのアルミフレーク顔料を５乃至４０重量％の量で含有すると共に、３５℃において剪断速度１００ｓｅｃ−１における見掛け粘度η１００が２Ｐａ・ｓｅｃ以下であることを特徴とする印刷インキ。
【請求項２】
２２℃で開放雰囲気中に１時間放置した場合の重量減少率が３０％以下であることを特徴とする請求項１に記載の印刷インキ。
【請求項３】
平均粒径０．０１乃至１μｍの透明微粒子を０．５乃至２０重量％含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の印刷インキ。
【請求項４】
刷版上の印刷インキをブランケットに転写し、ブランケット上の印刷インキを被印刷体に転写させることから成る印刷方法において、印刷インキが、５乃至２５μｍの平均粒径（レーザ散乱法で測定）を有するアルミフレーク顔料を５乃至４０重量％の量で含有すると共に、３５℃において剪断速度１００ｓｅｃ−１における見掛け粘度η１００が２Ｐａ・ｓｅｃ以下であり、刷版がＪＩＳ
Ａ硬度９０度以下の硬度を有することを特徴とする印刷方法。
【請求項５】
請求項１乃至３の何れかに記載された印刷インキを用いての印刷により印刷インキ層を設け、且つ前記印刷インキ層の上にクリヤー塗膜を設けてなり、印刷インキ層の平均膜厚が０．２乃至１０μｍであり、印刷インキ層中に存在するアルミフレーク顔料粒子の面積から算出される平均粒径（Ｄ）が３乃至２０μｍであり且つアルミフレーク顔料粒子の占める面積率（Ｓ）が１０％以上であることを特徴とする光輝性に優れた印刷包装体。
【請求項６】
前記平均粒径（Ｄ）と面積率（Ｓ）とが式Ｄ２ ×Ｓ≧３００を満足する関係にあることを特徴とする請求項５に記載の印刷金属製包装体。
【請求項７】
前記印刷インキ層中に透明微粒子が含有されていることを特徴とする請求項５または６に記載の印刷包装体。
【請求項８】
包装体が容器または容器蓋であることを特徴とする請求項５乃至７の何れかに記載の印刷金属製包装体。
【請求項９】
印刷インキ層がオフセット方式により包装体外面に施されたものであることを特徴とする請求項５乃至８の何れかに記載の印刷包装体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光輝性に優れ且つインキの転移性に優れた印刷インキに関するもので、より詳細には、明るくしかも重厚な光輝感を有する印刷インキ層を、良好なインキ転移性を持って、被印刷体上に形成できる印刷インキ及びそれを用いた印刷方法に関する。更には、明るくしかも重厚な光輝感を有し、特異で有用な装飾性と優れた商品価値とを有する印刷包装体にも関する。
【０００２】
【従来の技術】
包装体の外表面には、内容物やそのイメージ、或いはその出所をデザインで表示しまた商品価値を高める目的で、各種の印刷が施されている。
この印刷包装体（缶）の断面構造は、例えば図１（公知例）に示すとおり、金属基体１があり、その外面にホワイト乃至サイズと呼ばれる下地層２、印刷インキ層３及び仕上げワニス層４が順次設けられた構造となっている。
印刷インキ層としては、光輝性を付与する目的で、アルミフレークや微粒子被覆パール顔料などの光輝性顔料を含有するインキも使用されている。
【０００３】
また、グラビア印刷フィルムを製缶用金属素材にラミネートしたものを缶胴に用いることも既に知られており、例えば、特開平７−４１７４０号公報には、缶体材料用金属板に熱硬化型樹脂系接着剤を介して加熱接着されて保護被覆層を形成するポリエステルフィルムであって、該ポリエステルフィルムの一方の面にパール顔料を含む樹脂組成物からなる印刷層がグラビア印刷により設けられ、該印刷層上に熱硬化型樹脂系接着剤が設けられていることを特徴とする缶体材料被覆用ポリエステルフィルムが記載されている。
【０００４】
金属缶には、大別して、缶胴部に側面継ぎ目（サイドシーム）のあるスリーピース缶と、缶胴部に継ぎ目のないシームレス缶とが存在するが、前者のスリーピース缶では成形前の素材（シート）に印刷を行い、後者のシームレス缶では絞り成形、絞り・しごき成形或いは絞り・曲げ伸ばし成形・しごき成形に際して、素材の塑性流動による変形が生じるため、成形後の缶体の胴部に印刷を行う方式が広く採用されている。
【０００５】
従来、シートやシームレス缶に対する印刷には、刷版と、刷版からインキ層を受領してこれを缶体胴部に転写させるためのブランケットとの組合せが使用されている。
刷版としては、平版や凸版が使用されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、アルミフレークや微粒子被覆パール顔料の様な光輝性顔料を含む印刷インキを用いて、シートやシームレス缶のような被印刷体に印刷を施す場合には、光輝感が不十分のものとなったり、また刷版からブランケットへのインキの転移或いはブランケットから被印刷体へのインキの転移が十分に行われなく、印刷の再現性に劣るという欠点が認められる。
【０００７】
前者の印刷缶においては、印刷インキ層は、一般にオフセット方式で缶体表面に施されるが、光輝性顔料を含有するインキの場合、インキ中での光輝性顔料の分散メジアン径は５μｍ未満とかなり小さなものであり、インキ層の光輝性の程度が暗く、得られる装飾効果において未だ不満足なものである。
【０００８】
この理由としては、大別して二つの原因があり、第一に、粒径の大きい光輝性顔料を使用すると、インキの転移中に光輝性顔料がロールの端に溜まり、スムーズに転移が進行しないため、粒径の小さな光輝性顔料を使用せざるを得なかったこと、及び第二に、印刷インキがローラで練られることによりメジアン径の低下が生じること、などが挙げられる。
【０００９】
一方、後者の印刷缶においては、光輝性は高いが、工程が煩雑であり、しかもツーピース缶に適用すると、フィルムラップ部の加工性が問題になるという欠点がある。
【００１０】
従って、本発明の目的は、形成される印刷インキ層が光輝感に優れていると共に、インキの転移性にも優れていて、再現性のある印刷が可能な印刷インキを提供するにある。
本発明の他の目的は、シートや金属缶のような被印刷体に光輝感に優れ且つ印刷再現性に優れた印刷像を形成することが可能な印刷方法を提供するにある。
本発明の更に他の目的は、明るくしかも重厚な光輝感を有し、特異で有用な装飾性と優れた商品価値とを有する印刷包装体を提供するにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、平均粒径（レーザ散乱法で測定）が５乃至２５μｍのアルミフレーク顔料を５乃至４０重量％の量で含有すると共に、３５℃において剪断速度１００ｓｅｃ−１における見掛け粘度η１００が２Ｐａ・ｓｅｃ以下であることを特徴とする印刷インキが提供される。
本発明の印刷インキにおいては、２２℃で開放雰囲気中に１時間放置した場合の重量減少率が３０％以下であることが好ましく、またこの印刷インキは平均粒径０．０１乃至１μｍの透明微粒子を含有することが好ましい。
本発明によればまた、刷版上の印刷インキをブランケットに転写し、ブランケット上の印刷インキを被印刷体に転写させることから成る印刷方法において、印刷インキが、５乃至２５μｍの平均粒径（レーザ散乱法で測定）を有するアルミフレーク顔料を５乃至４０重量％の量で含有すると共に、３５℃において剪断速度１００ｓｅｃ−１における見掛け粘度η１００が２Ｐａ・ｓｅｃ以下であり、刷版がＪＩＳ
Ａ硬度９０度以下の硬度を有することを特徴とする印刷方法が提供される。
本発明によれば更に、前記印刷インキを用いての印刷により印刷インキ層を設け、且つ前記印刷インキ層の上にクリヤー塗膜を設けてなり、印刷インキ層の平均膜厚が０．２乃至１０μｍ、特に０．３乃至３μｍ、最も好適には０．５乃至２μｍであり、印刷インキ層中に存在するアルミフレーク顔料粒子の面積から算出される平均粒径（Ｄ）が３乃至２０μｍであり且つアルミフレーク顔料粒子の占める面積率（Ｓ）が１０％以上であることを特徴とする印刷包装体が提供される。
本発明の包装体では、前記平均粒径（Ｄ）と面積率（Ｓ）とが式Ｄ２×Ｓ≧３００を満足する関係にあることが好ましい。
【００１２】
【発明の実施形態】
［印刷インキ］
本発明の印刷インキは、光輝性顔料として、アルミフレーク顔料を含有している。印刷インキ中に存在するアルミフレーク顔料は入射光に対して金属的反射光、即ち正面反射光を与えるものであり、印刷インキ層に光輝性のある外観を与える。
【００１３】
本発明の印刷インキでは、アルミフレーク顔料（以下、「光輝性顔料」と呼ぶことがある）の平均粒径（レーザ散乱法で測定）が５乃至２５μｍの範囲にあることが明るくしかもバランスのとれた光輝感を発現させるために重要である。即ち、優れた光輝感を与えるためには、光輝性顔料粒子に一定の大きさが要求される。
【００１４】
後述するように、光輝性顔料の平均粒径が上記範囲を下回ると印刷インキ層が全体的に暗くなり、光輝感が不良となる傾向があり（比較例１）、一方平均粒径が上記範囲を上回ると、光輝性顔料の有る部分と無い部分との差が著しく目立つようになり、バランスのよい光輝感が得られない（比較例２）。
【００１５】
光輝性顔料は、インキ中に５乃至４０重量％の濃度で存在することも重要である。即ち、光輝性顔料の濃度が上記範囲を下回ると、上記範囲内にある場合に比して光輝感が不足する傾向があり（比較例３）、一方光輝性顔料の濃度が上記範囲を上回ると、上記範囲内にある場合に比して、インキの転移性が著しく悪くなり、光輝性の高い良好な印刷物を得ることが困難になる（比較例４）。
【００１６】
本発明の印刷インキでは、３５℃において剪断速度１００ｓｅｃ−１における見掛け粘度η１００が２Ｐａ・ｓｅｃ以下であることが特に重要である。
見掛け粘度の測定条件を、３５℃において剪断速度１００ｓｅｃ−１と定めたのは、上記条件が実際の印刷条件に近いと判断されたことによるものである。
この見掛け粘度η１００は、印刷インキの転移性と、光輝感の発現との両方に密接に関連している。
即ち、見掛け粘度η１００が２Ｐａ・ｓｅｃを上回ると、後述する比較例５に示すとおり、インキが刷版上に堆積し、厚盛り状態での印刷となるため、画像の太りを生じ、印刷再現性が不良となる。
【００１７】
また、光輝性顔料として用いるアルミフレーク顔料は、微粒子被覆パール顔料などの他の光輝性顔料と同様、扁平な粒子形状を有しており、この粒子が印刷面に平行に配列することにより、最も優れた光輝性が発現されるものであるが、見掛け粘度η１００が上記範囲を上回ると、光輝性顔料粒子の配向が阻害され、光輝感も低下するようになる。
【００１８】
本発明では、刷版からブランケットへのインキの転移も、ブランケットから被印刷体の印刷面へのインキの転移も円滑に行われる必要がある。
このために、２２℃で開放雰囲気中に１時間放置した場合の重量減少率が３０％以下であることが望ましい。この重量減少率が３０重量％を上回ると、刷版やブランケット上に印刷インキが堆積し、被印刷体へのインキの転移不良を生じる傾向がある（比較例６）。
【００１９】
本発明の印刷インキは、平均粒径０．０１乃至１μｍの透明微粒子を含有していることが望ましい。上記の透明微粒子を印刷インキ中に含有させることにより、光輝性顔料粒子が塗料中にばらけ易くなり、印刷インキ層の光輝感及び鮮明さが顕著に向上すると共に、インキの転移性も向上する。
【００２０】
本発明において、光輝性顔料として用いるアルミフレーク顔料は、前述した範囲の光散乱法で求めた平均粒径（メジアン径）を有するものである。この光輝性顔料粒子は、扁平であって、印刷の際に、面方向に平行に配向する傾向を有するものであり、特異な金属状光沢を有する。光輝性顔料（アルミフレーク顔料）の扁平度の尺度は、一般に前記平均粒径を粒子の厚みで除したアスペクト比で表されるが、印刷時に高度な配向性を確保するためには、アスペクト比は１０乃至５００の範囲にあるのが望ましい。
【００２１】
アルミフレークとしては、リーフイング型のものと、ノンリーフイング型のものとが知られている。リーフイング型のものは、ステアリン酸のような高級脂肪酸により処理されており、インキ層の表面に浮く傾向があるが、ややキラキラ感に欠ける傾向がある。一方、ノンリーフイング型のものはインキ層の表面に浮く傾向がなく、見る角度によってキラキラ感が強い。本発明においては、これらの何れのものも使用可能であるが、ノンリーフイング型のものを用いるのが好ましく、所望によっては、リーフイング型のものを混ぜて用いることもできる。
また、アルミフレークに微粒子や着色物質を付着させて、特異な色調のメタリック感を発現する、いわゆる着色アルミフレークも使用可能である。
【００２４】
雲母チタン顔料は、雲母（３Ａｌ２Ｏ３・Ｋ２Ｏ・６ＳｉＯ２・ｎＨ２Ｏ）の薄片状結晶を核とし、この核の上に酸化チタン水和物を析出させ、これを焼成して、二酸化チタンとしたものである。表面の二酸化チタン層は、アナターゼ型でもよいし、またルチル型であってもよい。
雲母は、劈開性を有し、厚さが１μｍ以下で、アスペクト比が５０以上と大きい薄片状の結晶であることが特徴であり、この表面に屈折率の大きいチタン顔料の薄層を形成させることにより、その層厚に応じて、上記表に示すような有彩色の干渉色が得られるわけである。
【００２５】
［印刷インキ組成］
本発明に用いる印刷インキは、上記光輝性顔料を、ビヒクル及び添加剤に、必要に応じ他の着色剤と共に、分散させたものである。
【００２６】
ビヒクルとしては、油、樹脂、溶剤、可塑剤などが使用される。
油類としては、乾性油であるアマニ油、煮沸アマニ油や、半乾性油である大豆油、不乾性油であるひまし油などが、単独或いは組合せで使用され、これらの油類はまた、後述する樹脂の変性にも使用される。
樹脂としては、ロジン、変性ロジン、ギルソナイトなどの天然樹脂や、下記の合成樹脂、例えば、フェノール樹脂、アルキド樹脂、キシレン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ケトン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、石油樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩素化ポリプロピレン、塩素化ゴム、環化ゴム、セルロース誘導体などが、単独或いは２種以上の組合せで使用される。
溶剤としては、トルエン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、ソルベントナフサなどが使用される。
可塑剤としては、フタル酸エステル系、アジピン酸エステル系、クエン酸エステル系、ポリエステル系などの可塑剤が使用される。
【００２７】
一方、添加剤としては、天然或いは合成のワックス類、乾燥剤、分散剤、湿潤剤、架橋剤、ゲル化剤、増粘剤、皮張り防止剤、安定剤、艶消し剤、消泡剤、光重合開始剤などが用いられる。
【００２８】
着色剤としては、それ自体公知の染料や顔料が使用される。その適当な例は次の通りである。
（黒色染顔料）
カーボンブラック、アセチレンブラック、ランブラック、アニリンブラック、ニグロシンブラック。
（黄色染顔料）
亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマンネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ。
（橙色染顔料）
赤口黄鉛、モリブテンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ。
（赤色染顔料）
ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッドカルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ。
（紫色染顔料）
マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ。
（青色染顔料）
紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ。
（緑色染顔料）
クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ、ファナルイエローグリーンＧ。
（白色顔料）
亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛。
（体質顔料）
バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト。
これらの顔料としては、分散性の点でフラッシュ顔料を用いるのが好ましい。
【００２９】
用いるインキビヒクルは、加熱硬化性でも、紫外線硬化性でもよい。
加熱硬化型のものとしては、アルキッド型あるいはポリエステル型ビヒクルを用いたインクが好適である。
アルキッド型或いはポリエステル型のビヒクルは、（ｉ）多価アルコール、例えば  グリセリン、ペンタエリスリトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトール、マンニトール、トリメチロールプロパンの少なくとも１種と、（ii）多塩基酸、例えば無水フタル酸、イソフタル酸、マレイン酸、フマル酸、セバシン酸、アジピン酸、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、ジフェン酸、１，８ナフタリル酸、テルペン油、ロジンの少なくとも１種、とを縮重合し、必要により、これを（iii）脂肪油または脂肪酸、例えばアマニ油、大豆油、エゴマ油、魚油、桐油、ヒマワリ油、クルミ油、オイチシカ油、ヒマシ油、脱水ヒマシ油、蒸留脂肪酸、綿実油、ヤシ油、或いはこれらの脂肪酸、或いは脂肪酸のモノグリセリドで変性した樹脂であり、この樹脂は更にロジン変性、不乾性脂肪酸変性、尿素メラミン樹脂変性、乾性油脂肪酸変性、石炭酸樹脂変性、マレイン酸樹脂変性、エステルロジン変性、その他の天然樹脂変性の形でも使用される。
【００３０】
硬化剤としては、鉛、コバルト、亜鉛、マンガン等の各種金属の金属石鹸、ナフテン酸塩等が使用される。
【００３１】
また、加熱硬化型の他の例として、アミノ樹脂、アクリル樹脂等の樹脂類を多官能性アクリル系モノマー等の反応性希釈剤に溶解したものも好適に使用できる。これらのビヒクル組成物には必要に応じて、熱重合開始剤を組み合わせて使用する。
多官能性アクリル系モノマーとしては、分子中に２個以上、特に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有するアルキレンオキサイド変性多価アルコールの（メタ）アクリレートであり、下記一般式（１）で表されるものが好適である。
0004517538.tif 000002
式中、Ｚは多価アルコールの残基であり、Ｒは炭素数２乃至４のアルキレン基であり、Ｒ１は水素原子またはメチル基であり、ｎは１以上の数であり、ｍは２以上、特に３以上の数であり、ｐはゼロを含む１以下の数である。
上記式（１）の（メタ）アクリレートが誘導される多価アルコールとしては、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、グリセリン、ジグリセリン、トリメチロールエタン、ジトリメチロールエタン、エリスリトール、キシリトール、マンニトール、ソルビトールなどが挙げられるが、勿論これに限定されない。
多価アルコールの変性に用いるアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイドが好適であるが、プロピレンオキサイドなどの他のアルキレンオキサイドも勿論使用可能である。
【００３２】
熱重合開始剤としては有機過酸化物あるいはアゾ化合物等を用いることができる。
有機過酸化物としては、例えばジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バラレート、ベンゾイル−パーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、アセチルパーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，３，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイドおよび２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｍ−トルイルパーオキサイド等が挙げられる。
アゾ化合物としては、例えばアゾイソブチロニトリル、ジメチルアゾイソブチロニトリル等が挙げられる。
【００３３】
紫外線硬化性のものとしては紫外線ラジカル重合型、紫外線カチオン重合型いずれの形態でも良い。
紫外線ラジカル重合型のものとしては、アクリル系モノマー乃至プレポリマーと光ラジカル重合触媒との組み合わせが使用される。アクリル系モノマー乃至プレポリマーとしては、分子内に複数の（メタ）アクリロイル基を有するモノマー乃至プレポリマー或いはそれらの混合物が使用される。
光ラジカル重合触媒の代表的なものとしては、ベンゾイン及びそのアルキルエーテル類、アセトフェノン類、アントラキノン類、チオキサントン類、ケタール類、ベンゾフェノン類、キサントン類等がある。
紫外線カチオン重合型のものとして、例えば、紫外線硬化型エポキシ樹脂と光カチオン重合触媒の組み合わせが使用される。
紫外線硬化型エポキシ樹脂としては、分子内に脂環族基を有し且つ脂環基の隣接炭素原子がオキシラン環を形成しているエポキシ樹脂成分を含有するものであり、例えば分子内に少なくとも１個のエポキシシクロアルカン基、例えばエポキシシクロヘキサン環、エポキシシクロペンタン環等を有するエポキシ化合物等が単独或いは組み合わせで使用される。
その適当な例は、これに限定されないが、ビニルシクロヘキセンジエポキシド、ビニルシクロヘキセンモノエポキシド、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサン・カーボキシレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−ｍ−ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート、リモネンジオキサイド等である。
上記エポキシ樹脂と組み合わせで用いるカチオン性紫外線重合開始剤とは、紫外線によって分解し、ルイス酸を放出し、このルイス酸がエポキシ基を重合する作用を有するものであり、その例として、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルフォニウム塩、芳香族セレニウム塩、芳香族ジアゾニウム塩等が挙げられる。
【００３４】
本発明の印刷インキ層には、１次粒子の平均粒径０．０１乃至１μｍの透明微粒子を含有させることが、光輝性顔料の凝集を抑制し、その分散性を向上させて、インキの転移性を向上させ、更にその面配向性を高めて光輝性をも向上させる点で好ましい。光輝性顔料の配向を高める効果は、前述した着色顔料を配合することによっても得られるが、所定の平均粒径の透明微粒子を配合することによって、印刷インキ層の色調を変えることなく、光輝性顔料の配向性を高めることができる。
【００３５】
透明微粒子は樹脂からなるものでも、或いは非晶質シリカのような無機の透明微粒子であってもよい。
前者の場合、この微粒子は乳化重合法或いは無乳化剤乳化重合法で製造された粒径０．０１乃至１μｍの球状粒子であってよく、後述する単量体成分を水性媒体中で粒子径が０．０１乃至１μｍの範囲となるように乳化重合させることにより製造される。
モノマーとしては、一般に親油性で、ラジカル重合性のモノマーが挙げられ、例えばビニル芳香族モノマー、アクリル系モノマー、ビニルエーテル系モノマー等が挙げられる。
ビニル芳香族モノマーとしては、例えばスチレン、α−クロロスチレン、ｏ、ｍ，ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチレンスチレン、ジビニルベンゼンなどが挙げられる。
アクリル系モノマーとしては、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート等が挙げられる。
ビニルエーテル系モノマーとしては、例えばビニル−ｎ−ブチルエーテル、ビニルフェニルエーテル、ビニルシクロヘキシルエーテル等が挙げられる。
ジオレフィン系モノマーとしては、例えばブタジエン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。
モノオレフィン系モノマーとしては、例えばエチレン、プロピレン、イソブチレン−１、ブテン−１、ペンテン−１、４−メチルペンテン−１などが挙げられる。
上記モノマーは、非極性のモノマーであるが、微粒子の分散性の調節のため、所望によりカチオン性モノマーや、アニオン性モノマーと共重合させて用いることができ、或いは溶解防止のため、架橋性モノマーと共重合させて用いることができる。
カチオン性モノマーとしては、塩基性窒素原子のようなカチオン性基を含有するモノマー、例えば、ジメチルアミノアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノプロピルアクリレート、Ｎ−アミノエチルアミノプロピルアクリレート、ジメチルアミノメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノプロピルメタクリレート、Ｎ−アミノエチルアミノプロピルメタクリレート、ビニルピリジン、２−ビニルイミダゾール、２−ヒドロキシ−３−アクリルオキシプロピルメチルアンモニウムクロライド、アクリニトリル等の１級、２級または３級アミノ基或いは第４級アンモニウム基を含有するモノマーが使用される。
アニオン性モノマーとしては、スルホン酸、カルボン酸、ホスホン酸或いはそれの塩のようなアニオン性を有するモノマー、好適にはスルホン酸またはその塩の基を有するモノマー、例えばスチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、アクリルスルホン酸、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸、アクリルスルホン酸、メタクリルスルホン酸、アクリル−２−エチルスルホン酸、メタクリル−２−エチルスルホン酸等、さらにこれらのナトリウム、カリウム、カルシウム等の塩類があげられる。
架橋性モノマーとしては、ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）、ジアリルフタレート（ＤＡＰ）、トリアリルイソシアヌレートなどを挙げることができる。
【００３６】
また、無機の透明微粒子としては、非晶質シリカ、特に乾式法（四塩化ケイ素の熱分解）による非晶質シリカや、湿式法による非晶質シリカの内、前述した粒径を満足するものが使用される。
【００３７】
本発明の印刷インキにおいて、光輝性顔料は５乃至４０重量％、特に７乃至３５重量％の濃度で含有させることが望ましい。即ち、光輝性顔料の濃度が５重量％を下回ると、本発明の範囲内にある場合に比して、光輝感が不足する傾向があり（比較例３）、一方光輝性顔料の濃度が４０重量％を上回ると、本発明の範囲内にある場合に比して、インキの転移性が著しく悪くなり、光輝性の高い良好な印刷物を得ることが困難になる（比較例４）。
透明微粒子は０．５乃至２０重量％、特に１乃至１０重量％の濃度で含有させるのが望ましい。即ち、透明微粒子の濃度が０．５重量％を下回ると、透明微粒子を加えていない場合に比して、光輝性顔料粒子の分散性、ばらけ易さやインキの転移性に対して格別な効果が発現しない（比較例８）。一方、透明微粒子の濃度が２０重量％を上回ると、本発明の範囲内にある場合に比して、光輝性顔料粒子の分散性、ばらけ易さやインキの転移性の向上はなく、却って光輝感が低下する傾向がある（比較例９）。
また、この印刷インキは３５℃において剪断速度１００ｓｅｃ−１における見掛け粘度η１００が２Ｐａ・ｓｅｃ以下、特に０．０５乃至１Ｐａ・ｓｅｃの範囲にあるのが好ましい。即ち、η１００が２Ｐａ・ｓｅｃを上回ると、η１００が本発明の範囲内にある場合に比して、インキが刷版上に溜まる傾向があり、全体的に厚盛りの再現性の悪い印刷物となる（比較例５）。
【００３８】
［被印刷体］
本発明の印刷インキは、各種被印刷体、特に金属缶、プラスチック缶、金属キャップ、プラスチックキャップ、ガラスボトル、プラスチックボトル、プラスチックカップ、プラスチックチューブ容器、各種パウチ、ボトル用インモールドラベル等への印刷に適用できる。
本発明は、ツーピース缶やスリーピース缶などのそれ自体公知の任意の金属缶体に有利に適用することができる。
これらの金属缶体の内、金属或いは被覆金属の絞り・深絞り成形、絞り・しごき成形、絞り・曲げ伸ばし成形・しごき成形で形成されたツーピース缶（シームレス缶）では、成形後の缶体に外面印刷を行うのが通例であり、このような缶体への外面印刷により、光輝性を付与するのに本発明は有用である。
そこで、本発明をこのツーピース缶について説明するが、本発明は勿論この例に限定されない。
【００３９】
本発明において印刷に用いるツーピース缶は、金属素材或いは有機被覆金属素材の絞り−再絞り加工、絞り−しごき加工或いは絞り−曲げ伸ばし加工−しごき加工等により製造される。有機被覆金属板をカップに成形したものでも、金属製カップに後から有機被覆を設けたものでもよいが、製造の容易さ及び簡略さの点で、有機被覆金属板をカップに成形したものが好適である。
【００４０】
このツーピース缶の断面構造の一例を示す図２において、このカップ１０は金属基体１１とその内面側表面上に設けられた内面有機被膜１２と基体の他方の表面に設けられた外面有機被膜１３とから成っている。
断面構造の他の例を示す図３において、カップに成形された金属基体１１に対して、後から塗装により施された内面有機被膜１２ａを備えており、金属基体１１の外面には格別の有機被膜は形成されていないが、この外面には、前に指摘し、以下に詳述するホワイトコートなどの塗装と印刷が施されることになる。
【００４１】
本発明では、金属板としては各種表面処理鋼板やアルミニウム等の軽金属板が使用される。
表面処理鋼板としては、冷圧延鋼板を焼鈍後二次冷間圧延し、亜鉛メッキ、錫メッキ、ニッケルメッキ、電解クロム酸処理、クロム酸処理等の表面処理の一種または二種以上行ったものを用いることができる。好適な表面処理鋼板の一例は、電解クロム酸処理鋼板であり、特に１０乃至２００ｍｇ／ｍ２の金属クロム層と１乃至５０ｍｇ／ｍ２（金属クロム換算）のクロム酸化物層とを備えたものであり、このものは塗膜密着性と耐腐食性との組合せに優れている。
表面処理鋼板の他の例は、０．５乃至１１．２ｇ／ｍ２の錫メッキ量を有する硬質ブリキ板である。このブリキ板は、金属クロム換算で、クロム量が１乃至３０ｍｇ／ｍ２となるようなクロム酸処理或いはクロム酸／リン酸処理が行われていることが望ましい。更に他の例としてはアルミニウムメッキ、アルミニウム圧接等を施したアルミニウム被覆鋼板が用いられる。
【００４２】
軽金属板としては、所謂純アルミニウム板の他にアルミニウム合金板が使用される。耐腐食性と加工性との点で優れたアルミニウム合金板は、Ｍｎ  ０．２乃至１．５重量％、Ｍｇ  ０．８乃至５重量％、Ｚｎ  ０．２５乃至０．３重量％、及びＣｕ  ０．１５乃至０．２５重量％、残部がＡｌの組成を有するものである。これらの軽金属板も、金属クロム換算で、クロム量が２０乃至３００ｍｇ／ｍ２となるようなクロム酸処理或いはクロム酸／リン酸処理が行われていることが望ましい。
【００４３】
金属板の素板厚、即ち缶底部の厚み(tB)は、金属の種類、容器の用途或いはサイズによっても相違するが、一般に０．１０乃至０．５ｍｍの厚みを有するのがよく、この内でも表面処理鋼板の場合には、０．１０乃至０．３ｍｍの厚み、また軽金属板の場合には０．１５乃至０．４０ｍｍの厚みを有するのがよい。
【００４４】
金属基体上に所望により設ける有機被覆は、熱可塑性樹脂でも、熱硬化性樹脂でも或いはその組成物であってもよいが、一般には熱可塑性樹脂であるのが好適である。尚、金属基体がアルミニウム系基体である場合には、図３に示すとおり、外面の樹脂被覆は省略しても差し支えない。
【００４５】
上記金属板上に被覆される熱可塑性樹脂としては、結晶性の熱可塑性樹脂が好ましく、その例として、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリルエステル共重合体、アイオノマー等のオレフィン系樹脂フィルム；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、エチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体等のポリエステル；ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン１１、ナイロン１２等のポリアミド；ポリ塩化ビニル；ポリ塩化ビニリデン等を挙げることができる。
【００４６】
上記熱可塑性樹脂の被覆層には、金属板を隠蔽し、また絞り−再絞り成形時等に金属板へのしわ押え力の伝達を助ける目的で無機フィラー（顔料）を含有させることができる。また、このフィルムにはそれ自体公知のフィルム用配合剤、例えば非晶質シリカ等のアンチブロッキング剤、各種帯電防止剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を公知の処方に従って配合することができる。
【００４７】
無機フィラーとしては、ルチル型またはアナターゼ型の二酸化チタン、亜鉛華、グロスホワイト等の無機白色顔料；バライト、沈降性硫酸バライト、炭酸カルシウム、石膏、沈降性シリカ、エアロジル、タルク、焼成或は未焼成クレイ、炭酸バリウム、アルミナホワイト、合成乃至天然のマイカ、合成ケイ酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の白色体質顔料；カーボンブラック、マグネタイト等の黒色顔料；ベンガラ等の赤色顔料；シエナ等の黄色顔料；群青、コバルト青等の青色顔料を挙げることができる。これらの無機フィラーは、樹脂当り１０乃至５００重量％、特に１０乃至３００重量％の量で配合させることができる。
【００４８】
被覆熱可塑性樹脂の金属板への被覆は、熱融着法、ドライラミネーション、押出コート法等により行われ、被覆樹脂と金属板との間に接着性（熱融着性）が乏しい場合には、例えばウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤、酸変性オレフィン樹脂系接着剤、コポリアミド系接着剤、コポリエステル系接着剤等を介在させることができる。
【００４９】
また、熱可塑性樹脂の厚みは、一般に３乃至５０μｍ、特に５乃至４０μｍの範囲にあることが望ましい。フィルムを用いた熱融着の場合、未延伸のものでも延伸のものでもよい。
【００５０】
特に好適なフィルムとして、エチレンテレフタレート単位またはブチレンテレフタレート単位を主体とするポリエステルを、Ｔ−ダイ法やインフレーション製膜法でフィルムに成形し、このフィルムを延伸温度で、逐次或いは同時二軸延伸し、延伸後のフィルムを熱固定することにより製造されたフィルムを挙げることができる。
【００５１】
原料ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレートそのものも使用可能であるが、フィルムの到達し得る最高結晶化度を下げることが耐衝撃性や加工性の点で望ましく、この目的のためにポリエステル中にエチレンテレフタレート以外の共重合エステル単位を導入するのがよい。エチレンテレフタレート単位或いはブチレンテレフタレート単位を主体とし、他のエステル単位の少量を含む融点が２１０乃至２５２℃共重合ポリエステルの二軸延伸フィルムを用いることが特に好ましい。尚、ホモポリエチレンテレフタレートの融点は一般に２５５乃至２６５℃である。
【００５２】
一般に共重合ポリエステル中の二塩基酸成分の７０モル％以上、特に７５モル％以上がテレフタル酸成分から成り、ジオール成分の７０モル％以上、特に７５モル％以上がエチレングリコールまたはブチレングリコールから成り、二塩基酸成分の１乃至３０モル％、特に５乃至２５モル％がテレフタル酸以外の二塩基酸成分から成ることが好ましい。
【００５３】
テレフタル酸以外の二塩基酸としては、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸：シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸：コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、ドデカンジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸：の１種又は２種以上の組合せが挙げられ、エチレングリコールまたはブチレングリコール以外のジオール成分としては、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物等の１種又は２種以上が挙げられる。勿論、これらのコモノマーの組合せは、共重合ポリエステルの融点を前記範囲とするものが望ましい。
【００５４】
用いるポリエステルやコポリエステルは、フィルムを形成するに足る分子量を有するべきであり、このためには固有粘度(I.V.)が０．５５乃至１．９ｄｌ／ｇ、特に０．６５乃至１．４ｄｌ／ｇの範囲にあるものが望ましい。
【００５５】
フィルムの延伸は一般に８０乃至１１０℃の温度で、面積延伸倍率が２．５乃至１６．０、特に４．０乃至１４．０となる範囲で行うのがよく、フィルムの熱固定は、１３０乃至２４０℃、特に１５０乃至２３０℃の範囲で行うのがよい。
【００５６】
積層に際しては、過度の結晶化を防ぐ目的で、積層されるフィルムが結晶化温度域を通過する時間を可及的に短くし、好ましくはこの温度域を１０秒以内、特に５秒以内で通過するようにする。このために、積層に際して金属素材のみを加熱し、フィルム積層後直ちに積層体を強制冷却するようにする。冷却には、冷風、冷水との直接的な接触や強制冷却された冷却ローラの圧接が用いられる。この積層に際してフィルムを融点近傍の温度に加熱し、積層後急冷を行えば、結晶配向度を緩和させることも可能なことが理解されるべきである。
【００５７】
接着用プライマーを用いる場合に、フィルムへの接着用プライマーとの密着性を高めるために、フィルムの表面をコロナ放電処理しておくことが一般に望ましい。コロナ放電処理の程度は、そのぬれ張力が４４dyne/cm 以上となるようなものであることが望ましい。
【００５８】
この他、フィルムへのプラズマ処理、火炎処理等のそれ自体公知の接着性向上表面処理やウレタン樹脂系、変性ポリエステル樹脂系等の接着性向上コーティング処理を行っておくことも可能である。
【００５９】
ポリエステルフィルムと金属素材の間に所望により設ける接着プライマーは、金属素材とフィルムとの両方に優れた接着性を示すものである。密着性と耐腐食性とに優れたプライマー塗料の代表的なものは、種々のフェノール類とホルムアルデヒドから誘導されるレゾール型フェノールアルデヒド樹脂と、ビスフェノール型エポキシ樹脂とから成るフェノールエポキシ系塗料であり、特にフェノール樹脂とエポキシ樹脂とを５０：５０乃至５：９５重量比、特に４０：６０乃至１０：９０の重量比で含有する塗料である。
【００６０】
接着プライマー層は、一般に０．３乃至５μｍの厚みに設けるのがよい。接着プライマー層は予め金属素材上に設けてもよく或いは予めポリエステルフィルム上に設けてもよい。
【００６１】
金属の被覆となるポリエステル層は、二軸延伸フィルムの形で施す代わりに、所謂押出コートで設けることもできる。この押出コート法では、加熱された金属基体の上にダイスから押し出された溶融樹脂のウエッブを供給し、ラミネートロールで圧着した後、直ちに急冷を行うようにする。
【００６２】
被覆に用いる熱硬化性樹脂塗料としては、例えば、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、フラン−ホルムアルデヒド樹脂、キシレン−ホルムアルデヒド樹脂、ケトン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ビスマレイミド樹脂、トリアリルシアヌレート樹脂、熱硬化性アクリル樹脂、シリコーン樹脂、油性樹脂、或は上記熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂塗料、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、アクリル重合体、飽和ポリエステル樹脂との組成物等を挙げることができる。これらの樹脂塗料は単独でも２種以上の組合せでも使用される。
上記熱硬化性樹脂塗料の内でも、エポキシ樹脂（ａ）とこのエポキシ樹脂に対する硬化剤樹脂（ｂ）との組み合わせが好ましい。
これらの硬化剤樹脂の内でも、フェノールホルムアルデヒド樹脂、特に多環多価フェノールを含有するフェノール−アルデヒド樹脂成分を用いることが、フィルムに対する密着性、腐食成分に対するバリヤー性及び耐加工性の点で望ましい。
【００６３】
ツーピース缶（シームレス缶）への成形は、それ自体公知の手段、例えば絞り−再絞り加工、絞り−再絞り−しごき加工、絞り−曲げ伸ばし再絞り加工、絞り−曲げ伸ばし−しごき加工等で行われる。
【００６４】
例えば、深絞り成形（絞り−再絞り成形）によれば、被覆金属板から成形された前絞りカップを、このカップ内に挿入された環状の保持部材とその下に位置する再絞りダイスとで保持する。これらの保持部材及び再絞りダイスと同軸に、且つ保持部材内を出入し得るように再絞りポンチを配置する。再絞りポンチと再絞りダイスとを互いに噛みあうように相対的に移動させる。
これにより、前絞りカップの側壁部は、環状保持部材の外周面から、その曲率コーナー部を経て、径内方に垂直に曲げられて環状保持部材の環状底面と再絞りダイスの上面とで規定される部分を通り、再絞りダイスの作用コーナー部により軸方向にほぼ垂直に曲げられ、前絞りカップよりも小径の深絞りカップに成形することができる。
【００６５】
更に、再絞りダイスの作用コーナー部の曲率半径（Ｒd）を、金属板素板厚（ｔB）の１乃至２．９倍、特に１．５乃至２．９倍の寸法とすることにより、側壁部の曲げ伸ばしによる薄肉化を有効に行うことができる。のみならず、側壁部の下部と上部とにおける厚みの変動が解消され、全体にわたって均一な薄肉化が可能となる。一般に、缶胴の側壁部は素板厚（ｔB ）に対する薄肉化率（厚みの変動率）を５乃至４５％（−５乃至−４５％）、特に５乃至４０％（−５乃至−４０％）の厚みに薄肉化することができる。
【００６６】
深絞り缶の場合、下記式（１）
【式１】
0004517538.tif 000003
式中、Ｄは剪断したラミネート材の径であり、
ｄはポンチ径である、
で定義される絞り比ＲD は一段では１．１乃至３．０の範囲、トータルでは１．５乃至５．０の範囲にあるのがよい。
【００６７】
また再絞り或いは曲げ伸ばし再絞りの後方にしごきダイスを配置して、側壁部に対して、下記式（２）
【式２】
0004517538.tif 000004
式中、ｔＢは素板厚であり、ｔW は側壁部の厚みである
で定義されるしごき率ＲI が５乃至７０％、特に１０乃至６０％の厚みになるようにしごきで薄肉化することもできる。
【００６８】
絞り成形等に際して、被覆金属板或は更にカップに、各種滑剤、例えば流動パラフィン、合成パラフィン、食用油、水添食用油、パーム油、各種天然ワックス、ポリエチレンワックスを塗布して成形を行うのがよい。滑剤の塗布量は、その種類によっても相違するが、一般に０．１乃至１０ｍｇ／ｄｍ２、特に０．２乃至５ｍｇ／ｄｍ２の範囲内にあるのがよく、滑剤の塗布は、これを溶融状態で表面にスプレー塗布することにより行われる。
【００６９】
カップへの絞り成形性を向上させるため、樹脂被覆絞りカップの温度を被覆樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）以上、特に熱結晶化温度以下の範囲に予め設定して、樹脂被覆層の塑性流動を容易にした状態で成形することが有利である。
【００７０】
成形後の内面側有機被覆金属製カップは、カップ開口部の耳の部分を切断する、所謂トリミングを行った後、印刷工程に付する。このトリミング処理に先立って、成形後のカップを被覆樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）以上で融点よりも低い温度に加熱して、被覆樹脂の歪みを緩和しておくことができる。この操作は、熱可塑性樹脂の場合特に被覆と金属との密着性を高めるために有効である。
【００７１】
［印刷］
本発明では、光輝性顔料として平均粒径が５乃至２５μｍのアルミフレーク顔料を５乃至４０重量％の量で含有すると共に、３５℃において剪断速度１００ｓｅｃ−１における見掛け粘度η１００が２Ｐａ・ｓｅｃ以下である印刷インキを用い、ＪＩＳＡ硬度で９０度以下の硬度を有する樹脂凸版を使用して、刷版上の印刷インキをブランケットに転写し、ブランケット上の印刷インキを被印刷体に転写させることにより、被印刷体への印刷を行う。この印刷に際して、印刷インキ層の平均膜厚が０．２乃至１０μｍとなり、印刷インキ層中に光輝性顔料粒子（アルミフレーク顔料）の占める面積率（Ｓ）が１０％以上、特に２０％以上であるように印刷を行うが望ましい。
【００７２】
印刷インキ層の膜厚は、刷版へのインキの転移量を調節するなどの公知の手段で容易に調節することができる。
また、光輝性顔料粒子の占める面積率（Ｓ）を高めるには、刷版への転移がむらなく一様に行われるようにすると共に、光輝性顔料粒子が面方向に配向するようにする（面方向の面積が大きくなる）。
【００７３】
刷版へのインキの転移を有効に行うために、インキパンからのインキの汲み上げに、表面に溝が刻印された彫刻ローラ（斜線型彫刻ローラ）または表面に格子状の微小孔が刻印された彫刻ローラ（格子型彫刻ローラ）を用いることが有効である。これらの彫刻ローラを用いることにより、版胴と汲み上げローラとが圧接しても、光輝性顔料粒子が破砕されることがなく、また、汲み上げローラから版胴へのインキの転移が円滑に進行し、更に光輝性顔料粒子が面方向に配向する傾向が大きくなるという極めて好都合な作用が達成される。
【００７４】
斜線型彫刻ローラの場合、ローラ軸線に対して、２５乃至９０度未満、特に４５乃至８５度の一定間隔の平行線状に溝が形成されている。溝の深さは、印刷インキの粘度によっても相違するが、一般に１０乃至６０μｍ、特に１０乃至４０μｍの範囲にあるのが望ましい。また、溝のピッチは一般に８０乃至３００本／インチ、特に１２０乃至２７５本／インチの範囲にあるのが望ましく、溝の幅は線数によっても異なるが、８０乃至２００μｍの範囲にあるのが望ましい。
一方、格子型彫刻ローラの場合、２方向の互いに交差する一定間隔の平行線群より形成される格子状部分に断面が台形状を成す微小孔（セル）が多数設けられている。孔の深さは、印刷インキの粘度によっても相違するが、一般に１０乃至４０μｍ、特に１０乃至３０μｍの範囲にあるのが望ましい。また、格子のピッチは一般に８０乃至３００本／インチ、特に１２０乃至２５０本／インチの範囲にあるのが望ましい。２方向の交差する平行線群のローラ軸線に対して成す角度は、一方向が２５乃至７５度、特に３０乃至６０度の範囲にあり、他の一方向は３３５乃至２８５度、特に３３０乃至３００度の範囲にあるのがよく、２方向の平行線群、ローラ軸線に対して対象となるのが良い。彫刻ローラの材質は、特に制限されないが、一般にスチールで形成されている。
格子型彫刻ローラにおけるセル容積は、一般に６乃至１８ｃｃ／ｍ２の範囲にあるものが望ましい。
適当な彫刻ローラは、アニロックスローラの商品名で入手しうる。
【００７５】
本発明に用いる印刷機の概略構造を示す図４において、光輝性顔料含有インキはインキパン２１内に収容されており、このインキと接するように、彫刻汲み上げローラ２３が駆動回転可能に設けられている。彫刻汲み上げローラ２３の周囲にはインキ層の厚みを制御するためのドクターブレード２４が配置されており、更に、彫刻汲み上げローラ２３と接するように、版胴２５が設けられている。更に、版胴２５と接するように、版胴２５からのインキ層を受領し缶体外表面に転写するためのブランケット胴２６も設けられている。
パン２１内の光輝性顔料含有インキは、彫刻汲み上げローラ２３の表面に保持されて汲み上げられ、ドクターブレード２４との接触により厚みを調節され、版胴２５と接触して、版胴２５の画線部に塗布される。版胴上のインキ層は次いでブランケット胴２６の表面に転写され、ブランケット２６上のインキ層は、ブランケット胴に接触する缶体（図示せず）に転移して、印刷像の形成が行われる。
版胴２５の刷版としては、樹脂凸版が用いられる。樹脂凸版の硬度は特に重要であり、ＪＩＳＡ硬度計により求めた硬度が９０度以下の樹脂凸版が好適に用いられる。刷版の硬度が９０度より大きいと、粒径の大きな光輝性顔料が刷版上に堆積し、転移不良となる（比較例１０）。このような低硬度の刷版の好適な例として、フレキソ印刷用の樹脂版が挙げられる。
【００７６】
図４に示す印刷機では、彫刻汲み上げローラ２３により汲み上げられるインキ層は版胴２５の刷版に供給されているが、彫刻汲み上げローラ２３と版胴２５との間にゴムローラを介在させ、汲み上げられたインキ層がゴムローラを介して刷版に供給されるようにしてもよい。
【００７７】
また、図４に示す印刷機では、インキパン２１より彫刻汲み上げローラ２３によりインキを汲み上げるが、インキパン２１の代わりにフレキソ印刷において公知のインキチャンバー２７を使用しても勿論良い。特に、高速印刷時にはインキチャンバー２７の方がインキの飛散が少なく好適である。図５にこの構成例を示す。
【００７８】
本発明による印刷方法では、上記印刷インキ層の上にクリヤー塗膜を設けることが好ましい。即ち、本発明では、被印刷体外面に印刷インキ層がオフセット方式などにより施されるため、印刷インキ層の外面をクリヤー塗膜で保護することが必須となるのである。
このクリヤー塗膜は、単に印刷インキ層を擦傷や剥離から機械的に保護するだけではなく、印刷インキ層外面からの乱反射などを防止して、光輝性を向上させるという補助的効果をも有している。
【００７９】
印刷インキ層の上に施すクリヤー塗膜としては、一般に製缶印刷の分野で仕上げワニスと呼ばれるものが使用される。このクリヤー塗膜としては、印刷インクに関して説明した樹脂のうち、透明性に優れたものが、光輝性顔料や着色剤の添加なしに使用され、この樹脂は加熱硬化性のものでも、紫外線硬化性のものでも、何れであってもよい。
【００８０】
クリヤー塗膜の厚みは、印刷インキ層の保護が十分なものである限り、特に制限はないが、一般に３乃至１０μｍ、特に４乃至６μｍの範囲にあることが好適である。
一方、クリヤー塗膜の形成は、図４に示した印刷機における版胴２５の代わりに、アプリケーターローラを使用し、このアプリケーターローラを印刷された缶体外表面と接触させることにより、同様に行われる。
【００８１】
印刷インキ層の形成と、クリヤー塗膜の形成とは、いわゆるウエット・オン・ウエットの関係で行うこともできるし、印刷インキ層の硬化を行った後、クリヤー塗膜の形成を、いわゆるウエット・オン・ドライの関係で行うこともできる。
【００８２】
印刷インキ層及びクリヤー塗膜の硬化は、加熱硬化の場合、１８０乃至２２０℃の温度を使用できる。一方、紫外線硬化の場合、紫外線としては、近紫外領域をも含めて、一般に波長２００乃至４３０ｎｍ、特に２４０乃至４２０ｎｍの光線が使用される。紫外光源としては、ハライドランプ、高圧水銀灯、低圧水銀灯等が使用される。コーティング層の厚みは小さいので、硬化に要するエネルギーはかなり少なくてすむことが利点であり、一般に５００乃至５０００ジュール／ｍ２等のエネルギーで十分である。
【００８３】
［印刷包装体］
本発明の印刷包装体は、包装体外面に施された光輝性顔料（アルミフレーク顔料）を含有する印刷インキ層と、この印刷インキ層の上に設けられたクリヤー塗膜とを有している。印刷インキ層に存在する光輝性顔料（アルミフレーク顔料）は入射光に対して金属的反射光、即ち正面反射光を与え、印刷インキ層に光輝性のある外観を与える。
【００８４】
本発明の印刷包装体では、上記印刷インキ層の上にクリヤー塗膜を備えていることが必須不可欠である。即ち、インキ層が裏印刷されたフィルムのラミネートとは異なり、本発明では、包装体外面に印刷インキ層がオフセット方式などにより施される。このため、印刷インキ層の外面をクリヤー塗膜で保護することが必須となるのである。
このクリヤー塗膜は、単に印刷インキ層を擦傷や剥離から機械的に保護するだけではなく、印刷インキ層外面からの乱反射などを防止して、光輝性を向上させるという補助的効果をも有している。
【００８５】
本発明は、上記構成の印刷包装体において、下記の３つの要件、
Ａ．印刷インキ層の平均膜厚が０．２乃至１０μｍ、特に０．３乃至３μｍ、最も好適には０．５乃至２μｍであること、
Ｂ．印刷インキ層中に存在する光輝性顔料粒子の面積から算出される平均粒径（Ｄ）が３乃至２０μｍ、特に５乃至１６μｍであること、及び
Ｃ．光輝性顔料粒子の占める面積率（Ｓ）が１０％以上、特に２０％以上であること、
の組合せに特徴を有するものであり、これにより、明るく、重厚でしかもバランスのとれた光輝性を発現させることができる。
【００８６】
先ず、光輝性を有効に発現させるためには、印刷インキ層に小さく狭い範囲での一定の厚みの光輝性顔料粒子の存在範囲が必要である。
この印刷インキ層の平均膜厚が前述した範囲を下回ると、インキ層の転移むらが顕著となって、意図した光輝性が得られない傾向がある（比較例１１）。一方、この膜厚が上記範囲を上回ると、熱硬化性クリヤー塗膜の均一塗布が困難となったり、或いはインキ層の密着が不十分となって、外観が不良となり、やはり光輝性が不十分なものとなる（比較例１２）。
本発明では、印刷インキ層の厚みを、前述した比較的薄い範囲の厚みとすることにより、インキ層中における光輝性顔料粒子の配向を面配向乃至これに近い配向状態とし、明るい光輝性を印刷インキ層に付与することが可能となるものである。
【００８７】
また、印刷インキ層中に存在する光輝性顔料粒子の平均粒径（Ｄ）が上記の範囲にあることも、光輝性の点で重要である。本明細書において、通常の粉体についていわれるメジアン径（Ｄ50）とは異なり、印刷インキ層中の粒子の面積から実測される粒子の平均粒径（Ｄ）であり、具体的には、後述する実施例に述べる方法により測定されるものをいう。
この平均粒径（Ｄ）が上記範囲を下回ると、印刷インキ層が全体的に暗くなる傾向があり、光輝性が不十分なものとなる（比較例１）。一方、平均粒径（Ｄ）が上記範囲を上回ると、光輝性顔料のある部分とない部分との反射の差が大きすぎ、バランスのよい光輝性が得られない（比較例２）。
【００８８】
更に、本発明では、光輝性顔料粒子の占める面積率（Ｓ）が上記範囲内にあることが、光輝性に関してやはり重要である。この面積率（Ｓ）とは、印刷インキ層の面積に占める光輝性顔料粒子の占める面積の比率であり、具体的には、後述する実施例の方法で求めることができる。
この面積率（Ｓ）が上記範囲を下回ると、光輝性顔料による隠蔽が不十分となって、光輝性が不足する（比較例３）。
本発明において、光輝性顔料粒子の平均粒径（Ｄ）は、粒子１個を基準としてミクロにみた反射の強度（光輝性の光学的強度）に密接に関係するものであり、一方、面積率（Ｓ）は印刷インキ層を全体としてマクロにみた反射の分布と密接に関係するものであり、これらの各々が上記の範囲内にあることにより、明るく、重厚でしかもバランスのとれた光輝性が発現されるものである。
【００８９】
更に、これらの組合せに関しては、平均粒径（Ｄ）の自乗と面積率（Ｓ）との積（Ｄ２×Ｓ）が３００以上、特に５００以上であることが、光輝性に関して望ましい。
この積が上記範囲を下回ると、上記範囲にあるものに比して、光輝性が低下する傾向が認められる（比較例１３）。
尚、上述した本発明における平均粒径（Ｄ）の自乗と面積率（Ｓ）との積（Ｄ２×Ｓ）は、便宜上有効数字２桁の量とした。
【００９０】
【実施例】
以下の実施例に基づき本発明を更に詳細に説明する。
尚、以下の実施例中、実施例３は、本発明の範囲外の参考例である。
【００９１】
［インキ中の光輝性顔料の平均粒径］
光輝性顔料を分散させた印刷インキを適当な溶媒で希釈し、この希釈溶液を用いて、レーザ散乱法により平均粒径を体積基準で測定した（レーザ回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ−３０００（島津製作所））。
［インキの見掛け粘度測定］
液体用レオメーターＡＲＥＳ−１００ＦＲＴ−ＢＡＴＨ−ＳＴＤ（レオメトリック・サイエンティフィック・エフ・イー（株））にコーン・プレートタイプの治具を取りつけて３５℃でインキの定常流粘度の測定を行い、剪断速度１００ｓｅｃ-1での見掛け粘度η１００を得た。
［インキの蒸発速度の測定］
予め重量を測定した厚さ０．３ｍｍ、長さ２０ｃｍ、幅５ｃｍの缶蓋用アルミ板の片面に厚さ１０μｍとなるようにインキを展色した。この展色板を速やかに秤量した後、２２℃に空調された部屋に１時間放置し、再度秤量した。放置中、風の影響を受けないよう、高さ３０ｃｍの段ボール製の覆いで展色板の周りを囲った。放置前後のインキ重量より開放雰囲気中に放置された場合のインキの減少率を求めた。減少率の計算は、放置前のインキの重量をＷ１、放置後のインキの重量をＷ２とした時、１００×（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ１により算出した。
【００９２】
［印刷］
図４に印刷機の概略を示す。インキパンに入れたインキを格子状の彫刻を施した彫刻ロールによりピックアップし、樹脂凸版に転移させた。この樹脂凸版上の画像を、ブランケットを介して被印刷体に印刷した。
彫刻ロールには、ロール軸線に対して４５度と１３５度の互いに直交する１２０線／インチのピッチの平行線群より形成される格子部分に、孔の開口部の正方形の一辺が１８０μｍ、孔の底となる正方形の一辺が１１０μｍとなる倒立角錐台形状の深さ３０μｍの孔が設けられたもの（セル容積１８ｃｃの彫刻ロール）、孔の開口部の正方形の一辺が１７０μｍ、孔の底となる正方形の一辺が１１０μｍとなる倒立角錐台形状の深さ２０μｍの孔が設けられたもの（セル容積１２ｃｃの彫刻ロール）、孔の開口部の正方形の一辺が１６０μｍ、孔の底となる正方形の一辺が１１０μｍとなる倒立角錐台形状の深さ１５μｍの孔が設けられたもの（セル容積８ｃｃの彫刻ロール）、前記平行線群のピッチが６５線／インチの格子部分に深さ１６０μｍの断面形状が倒立角錐台形状の孔が設けられたもの（セル容積６９ｃｃの彫刻ロール）、前記平行線群のピッチが８５線／インチの格子部分に深さ１２０μｍの断面形状が倒立角錐台形状の孔が設けられたもの（セル容積５８ｃｃの彫刻ロール）、前記平行線群のピッチが３００線／インチの格子部分に深さ１４μｍの断面形状が倒立角錐台形状の孔が設けられたもの（セル容積５ｃｃの彫刻ロール）、あるいは前記平行線群線のピッチが３００線／インチの格子部分に深さ８μｍの断面形状が倒立角錐台形状の孔が設けられたもの（セル容積３ｃｃの彫刻ロール）を使用した。
ブランケットには、クッション層を有する金属印刷用のエアブランケットを使用した。
刷版には、後述する方法にて測定した硬度が７０度のフレキソ印刷用の樹脂凸版（サイレルＥＸＬ：デュポン（株））、硬度が７８度のフレキソ印刷用の樹脂凸版（サイレルＮＯＷ：デュポン（株））、硬度が９０度の樹脂凸版（Ｂ８３Ｓ：東京応化工業（株））、及び硬度９７度の樹脂凸版（ＷＦ９５ＤＩＩ：東京応化工業（株））を使用した。
【００９３】
［インキ転移重量の測定］
印刷直後の未硬化状態の被印刷体の重量Ｗ３［ｍｇ］と印刷前の被印刷体の重量Ｗ４［ｍｇ］及び印刷画面面積Ａｃｍ２を用いて、１００×（Ｗ３−Ｗ４）／Ａより印刷画面１００ｃｍ２当たリのインキ転移重量を求めた。
［被覆面積率（Ｓ）の測定］
作製した包装体を切り開いて平板状とし、反射型の顕微鏡により光輝性コーティング部分の拡大写真を撮影した。この写真を画像処理し、光輝性顔料部分による被覆面積率を求めた。信頼性を高めるため、複数の写真について測定した平均値をＳとした。
【００９４】
［光輝性顔料の平均粒径（Ｄ）の測定］
上記被覆面積率の測定に用いた写真を利用し、視野中の光輝性顔料による被覆面積Ａを計測し、次いでその視野にある光輝性顔料の個数ｎを計測した。
このＡとｎを用い、下記計算式（３）
Ｄ  ＝（Ａ／ｎ）１／２      （３）
により、面積法による粒径を算出した。平均粒径の信頼性を高めるため、複数の写真について測定した平均値をＤとした。
面積法により求めたコーティング層中の光輝性顔料の平均粒径（Ｄ）は、コーティング層を上から見たときに見える光輝性顔料の面積に基づいて算出した平均粒径であり、従って、粒子の面配向が悪かったり、重なり合っていれば、本来は同じ大きさの光輝性顔料が含まれている場合でも、Ｄの値は極端に異なることになる。
即ち、配向がよく、顔料がバラけている場合に比べ、配向が悪く、顔料が凝集している場合は、Ｄは、コーティング層中で、夫々の光輝性顔料が光輝感に寄与する程度を密接に関係した量である。
［硬化後のインキ皮膜の平均膜厚の測定］
接触式の表面粗度計を用いて、硬化後の印刷缶乃至印刷板につき、画線部と非画線部の凹凸を測定し、その値より平均膜厚を算出した。
［刷版硬度の測定］
刷版を平坦な実験台上に置き、ＪＩＳＡ硬度測定用の治具を用いて硬度を測定した。このときの硬度計の読みをＪＩＳＡ硬度とした。
【００９５】
［薄肉化シームレス缶の製造］
素板厚０．１８ｍｍ、調質度ＤＲ−９のティンフリースチール板（表面処理被覆量として金属クロム量１２０ｍｇ／ｍ２、クロム酸化物量１５ｍｇ／ｍ２とした）の缶内面になる側に厚さ２０μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体フィルムを、一方、缶外面になる側に酸化チタンを２０重量％含有する厚さ１５μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体フィルムをフィルムの融点で両面同時に熱接着し、直ちに水冷することにより有機被覆金属板を得た。この有機被覆金属板にグラマーワックスを均一に塗布した後、直径１６０ｍｍの円板に打ち抜き、常法に従って、浅絞りカップを成形した。この絞り工程における絞り比は１．５９である。
次いで、曲げ伸ばしによる第１次、第２次再絞り加工を行い、薄肉化深絞リカップを得た。再絞り工程の成形条件及び再絞り成形された深絞りカップの諸特性を以下に示す。
第１次再絞り比                        １．２３
第２次再絞り比                        １．２４
再絞りダイス作用コーナー部曲率半径    ０．３０ｍｍ
再絞りダイス保持コーナー部曲率半径    １．０ｍｍ
カップ径                              ６６ｍｍ
カップ高さ                            １３０ｍｍ
側壁厚み変化率                        −４０％
この後、常法に従ってドーミング成形を行った後、前記深絞りカップを２１５℃で１分間熱処理し、フィルムの加工歪みを取り除くとともに、潤滑剤を揮発させた。次いで、開口端部の縁切りを行い、高さ１２３ｍｍの樹脂被覆薄肉化シームレス缶を得た。
【００９６】
［実施例１］
ステンレス製のカップに液状ポリエステル樹脂（ＮＳ２４００：旭電化工業（株））を２００重量部入れ、撹拌しながら１１５重量部のジエチレングリコールブチルエーテルアセテートを加えた。次いで、アミノ樹脂（サイメル２３５：三井サイテック（株））１００重量部と酸触媒（キャタリスト６００：三井サイテック（株））１．５重量部を撹拌しながら加えた後、平均粒径１３μｍのノンリーフィングタイプのアルミペースト９５重量部を撹拌しながら加え、アルミ粒子を十分分散させることで光輝性インキを得た。光輝性インキ中の光輝性顔料含有率は１３重量％、３５℃におけるη１００は０．２０Ｐａ・ｓｅｃ、また２２℃の開放雰囲気中に放置した場合の重量減少率は６％であった。
セル容積１２ｃｃの彫刻ロールと硬度７０度の刷版を装着した印刷機を用いて、調製したインキを薄肉化シームレス缶に印刷したところ、インキは良好な転移性を示し、また印刷物の光輝性も優れていた。インキ転移重量は２４ｍｇ／１００ｃｍ２であった。この印刷缶を２０５℃で２分間加熱処理することによりインキを硬化させた。光輝性印刷部分の光輝性顔料による被覆面積率（Ｓ）は２８％及び平均粒径（Ｄ）は８．０μｍであり、Ｄ２×Ｓは１８００であった。また、乾燥後のインキ皮膜の平均膜厚は、１．２μｍであった。この印刷缶に仕上げワニスを常法に従って塗装・乾燥したところ、光輝感の良い優れた外観であった。
【００９７】
［実施例２］
ステンレス製のカップに液状ポリエステル樹脂（ＮＳ２４００：旭電化工業（株））を２５０重量部入れ、撹拌しながら１５０重量部のジエチレングリコールブチルエーテルアセテートを加えた。次いで、アミノ樹脂（サイメル２３５：三井サイテック（株））１５０重量部と酸触媒（キャタリスト６００：三井サイテック（株））２．０重量部を撹拌しながら加えた後、平均粒径８μｍのリーフィングタイプのアルミペースト７０重量部を撹拌しながら加え、アルミ粒子を十分分散させることで光輝性インキを得た。光輝性インキ中の光輝性顔料含有率は７重量％、３５℃におけるη１００は０．１９Ｐａ・ｓｅｃ、また２２℃の開放雰囲気中に放置した場合の重量減少率は３％であった。
セル容積１２ｃｃの彫刻ロールと硬度７０度の刷版を装着した印刷機を用いて、調製したインキを薄肉化シームレス缶に印刷したところ、インキは良好な転移性を示し、また印刷物の光輝性も優れていた。インキ転移重量は２２ｍｇ／１００ｃｍ２であった。この印刷缶を２０５℃で２分間加熱処理することによりインキを硬化させた。光輝性印刷部分の光輝性顔料による被覆面積率（Ｓ）は３９％及び平均粒径（Ｄ）は４．１μｍであり、Ｄ２×Ｓは６６０であった。また、乾燥後のインキ皮膜の平均膜厚は，１．２μｍであった。この印刷缶に仕上げワニスを常法に従って塗装・乾燥したところ、光輝感の良い優れた外観であった。
【００９８】
［実施例３］（参考例）
ステンレス製のカップに液状ポリエステル樹脂（ＮＳ２４００：旭電化工業（株））を２００重量部入れ、撹拌しながら１１５重量部のジエチレングリコールブチルエーテルアセテートを加えた。次いで、アミノ樹脂（サイメル２３５：三井サイテック（株））１００重量部と酸触媒（キャタリスト６００：三井サイテック（株））１．５重量部を撹拌しながら加えた後、平均粒径１６μｍの酸化チタン被覆雲母１１０重量部を撹拌しながら加え、雲母粒子を十分分散させることで光輝性インキを得た。光輝性インキ中の光輝性顔料含有率は２１重量％、３５℃におけるη１００は０．２４Ｐａ・ｓｅｃ、また２２℃の開放雰囲気中に放置した場合の重量減少率は１％であった。
セル容積１２ｃｃの彫刻ロールと硬度７０度の刷版を装着した印刷機を用いて、調製したインキを薄肉化シームレス缶に印刷したところ、インキは良好な転移性を示し、また印刷物の光輝性も優れていた。インキ転移重量は２５ｍｇ／１００ｃｍ２であった。この印刷缶を２０５℃で２分間加熱処理することによりインキを硬化させた。光輝性印刷部分の光輝性顔料による被覆面積率（Ｓ）は４４％及び平均粒径（Ｄ）は９．１μｍであり、Ｄ２×Ｓは３６００であった。また、乾燥後のインキ皮膜の平均膜厚は、１．２μｍであった。この印刷缶に仕上げワニスを常法に従って塗装・乾燥したところ、光輝感の良い優れた外観であった。
【００９９】
［実施例４］
ステンレス製のカップに液状ポリエステル樹脂（ＮＳ２４００：旭電化工業（株））を１８９重量部入れ、撹拌しながら１０８重量部のジエチレングリコールブチルエーテルアセテートを加えた。次いで、アミノ樹脂（サイメル２３５：三井サイテック（株））９４重量部と酸触媒（キャタリスト６００：三井サイテック（株））２．５重量部を撹拌しながら加えた後、平均粒径０．０４μｍのシリカ粉末（ＡＥＲＯＳＩＬ  ＯＸ５０：日本アエロジル（株））２６重量部を加え、ホモジナイザー（特殊機化工業（株））を用いて１０００ｒｐｍの攪拌速度で１０分間激しく撹拌、分散させた。次いで、この透明微粒子含有樹脂溶液を３本ロールミルで練り、シリカ粉末を十分に分散させた。３本ロールミル処理後の透明微粒子含有樹脂溶液３４０重量部に、平均粒径１３μｍのノンリーフィングタイプのアルミペースト８０重量部を撹拌しながら加え、アルミ粒子を十分に分散させることで光輝性インキを得た。光輝性インキ中のアルミ含有率は１３重量％、シリカ粉末含有率は５重量％であり、３５℃におけるη１００は０．２５Ｐａ・ｓｅｃ、また２２℃の開放雰囲気中に放置した場合の重量減少率は６％であった。
セル容積１２ｃｃの彫刻ロールと硬度７０度の刷版を装着した印刷機を用いて、調製したインキを薄肉化シームレス缶に印刷したところ、インキは良好な転移性を示し、また印刷物の光輝性も優れていた。インキ転移重量は３３ｍｇ／１００ｃｍ２であった。この印刷缶を２０５℃で２分間加熱処理することによりインキを硬化させた。光輝性印刷部分の光輝性顔料による被覆面積率（Ｓ）は４３％及び平均粒径（Ｄ）は８．４μｍであり、Ｄ２×Ｓは３０００であった。また、乾燥後のインキ皮膜の平均膜厚は、１．６μｍであった。この印刷缶に仕上げワニスを常法に従って塗装・乾燥したところ、光輝感の良い優れた外観であった。
【０１００】
［実施例５］
実施例４のインキをセル容積８ｃｃの彫刻ロールと硬度７０度の刷版を装着した印刷機を用いて薄肉化シームレス缶に印刷した。インキ転移重量は２３ｍｇ／１００ｃｍ２であった。この印刷缶を２０５℃で２分間加熱処理することによりインキを硬化させた。光輝性印刷部分の光輝性顔料による被覆面積率（Ｓ）は３３％及び平均粒径（Ｄ）は８．５μｍであり、Ｄ２×Ｓは２４００であった。缶上のインキ量は実施例１とほぼ同様であるが、透明微粒子を添加したことにより実施例１に比べて光輝性顔料による被覆面積率と光輝性顔料の配向性の向上が見られた。また、乾燥後のインキ皮膜の平均膜厚は、１．２μｍであった。この印刷缶に仕上げワニスを常法に従って塗装・乾燥したところ、光輝感の良い優れた外観であった。
【０１０１】
［実施例６］
平均粒径０．３μｍのシリカ粉末（シーホスターＫＥ−Ｅ３０：（株）日本触媒））を用いる以外は、実施例４と同様にして光輝性インキを調整した。光輝性インキ中の光輝性顔料含有率は１３重量％、シリカ粉末含有量は５重量％、３５℃におけるη１００は０．２３Ｐａ・ｓｅｃ、また２２℃の開放雰囲気中に放置した場合の重量減少率は６％であった。
セル容積８ｃｃの彫刻ロールと硬度７０度の刷版を装着した印刷機を用いて、調整したインキを薄肉化シームレス缶に印刷したところ、インキは良好な転移性を示し、また印刷物の光輝感も優れていた。インキ転移重量は２２ｍｇ／１００ｃｍ２であった。この印刷缶を２０５℃で２分間加熱処理することによりインキを硬化させた。光輝性顔料による被覆面積率（Ｓ）は３１％及び平均粒径（Ｄ）は８．４μｍであり、インキの転移性、光輝性印刷部分の光輝性顔料による被覆面積率（Ｓ）及び平均粒径（Ｄ）は実施例５とほぼ同様となった。この場合、Ｄ２×Ｓは２２００であった。また、乾燥後のインキ皮膜の平均膜厚は、１．２μｍであった。この印刷缶に仕上げワニスを常法に従って塗装・乾燥したところ、光輝感の良い優れた外観であった。
【０１０２】
［実施例７］
シリカ粉末を１３０重量部とする以外は、実施例６と同様にして光輝性インキを調整した。光輝性インキ中の光輝性顔料含有率は１３重量％、シリカ粉末含有量は２０重量％、３５℃におけるη１００は０．５３Ｐａ・ｓｅｃ、また２２℃の開放雰囲気中に放置した場合の重量減少率は６％であった。
セル容積８ｃｃの彫刻ロールと硬度７０度の刷版を装着した印刷機を用いて、調整したインキを薄肉化シームレス缶に印刷したところ、インキは良好な転移性を示し、また印刷物の光輝感も優れていた。インキ転移重量は２３ｍｇ／１００ｃｍ２であった。この印刷缶を２０５℃で２分間加熱処理することによりインキを硬化させた。光輝性顔料による被覆面積率（Ｓ）は３２％及び平均粒径（Ｄ）は８．４μｍであり、インキの転移性、光輝性印刷部分の光輝性顔料による被覆面積率（Ｓ）及び平均粒径（Ｄ）は実施例５とほぼ同様となった。この場合、Ｄ２×Ｓは２３００であった。また、乾燥後のインキ皮膜の平均膜厚は、１．１μｍであった。この印刷缶に仕上げワニスを常法に従って塗装・乾燥したところ、光輝感の良い優れた外観であった。
【０１０３】
［実施例８］
シリカ粉末を２．５重量部とする以外は、実施例４と同様にして光輝性インキを調整した。光輝性インキ中の光輝性顔料含有率は１３重量％、シリカ粉末含有量は０．５重量％、３５℃におけるη１００は０．２０Ｐａ・ｓｅｃ、また２２℃の開放雰囲気中に放置した場合の重量減少率は６％であった。
セル容積８ｃｃの彫刻ロールと硬度７０度の刷版を装着した印刷機を用いて、調整したインキを薄肉化シームレス缶に印刷したところ、インキは良好な転移性を示し、また印刷物の光輝感も優れていた。インキ転移重量は２１ｍｇ／１００ｃｍ２であった。この印刷缶を２０５℃で２分間加熱処理することによりインキを硬化させた。光輝性顔料による被覆面積率（Ｓ）は３１％及び平均粒径（Ｄ）は８．３μｍであり、インキの転移性、光輝性印刷部分の光輝性顔料による被覆面積率（Ｓ）及び平均粒径（Ｄ）は実施例５とほぼ同様となった。この場合、Ｄ２×Ｓは２１００であった。また、乾燥後のインキ皮膜の平均膜厚は、１．１μｍであった。この印刷缶に仕上げワニスを常法に従って塗装・乾燥したところ、光輝感の良い優れた外観であった。
【０１０４】
［実施例９］
平均粒径１μｍのシリカ粉末（シーホスターＫＥ−Ｅ９０：（株）日本触媒）を用いることと、３本ロールミルによる練りを行わなかったこと以外は実施例４と同様にして光輝性インキを調整した。光輝性インキ中の光輝性顔料含有率は１３重量％、シリカ粉末含有量は５重量％、３５℃におけるη１００は０．２２Ｐａ・ｓｅｃ、また２２℃の開放雰囲気中に放置した場合の重量減少率は６％であった。
セル容積８ｃｃの彫刻ロールと硬度７０度の刷版を装着した印刷機を用いて、調整したインキを薄肉化シームレス缶に印刷したところ、インキは良好な転移性を示し、また印刷物の光輝感も優れていた。インキ転移重量は２２ｍｇ／１００ｃｍ２であった。この印刷缶を２０５℃で２分間加熱処理することによりインキを硬化させた。光輝性顔料による被覆面積率（Ｓ）は３０％及び平均粒径（Ｄ）は８．３μｍであり、インキの転移性、光輝性印刷部分の光輝性顔料による被覆面積率（Ｓ）及び平均粒径（Ｄ）は実施例５とほぼ同様となった。この場合、Ｄ２×Ｓは２１００であった。また、乾燥後のインキ皮膜の平均膜厚は、１．２μｍであった。この印刷缶に仕上げワニスを常法に従って塗装・乾燥したところ、光輝感の良い優れた外観であった。
【０１０５】
［実施例１０］
平均粒径０．０１μｍのシリカ粉末（Ｒ９７４：日本アエロジル（株））を２．５重量部用いる以外は、実施例４と同様にして光輝性インキを調整した。光輝性インキ中の光輝性顔料含有率は１３重量％、シリカ粉末含有量は０．５重量％、３５℃におけるη１００は０．２１Ｐａ・ｓｅｃ、また２２℃の開放雰囲気中に放置した場合の重量減少率は６％であった。
セル容積８ｃｃの彫刻ロールと硬度７０度の刷版を装着した印刷機を用いて、調整したインキを薄肉化シームレス缶に印刷したところ、インキは良好な転移性を示し、また印刷物の光輝感も優れていた。インキ転移重量は２１ｍｇ／１００ｃｍ２であった。この印刷缶を２０５℃で２分間加熱処理することによりインキを硬化させた。光輝性顔料による被覆面積率（Ｓ）は３１％及び平均粒径（Ｄ）は８．４μｍであり、インキの転移性、光輝性印刷部分の光輝性顔料による被覆面積率（Ｓ）及び平均粒径（Ｄ）は実施例５とほぼ同様となった。この場合、Ｄ２×Ｓは２２００であった。また、乾燥後のインキ皮膜の平均膜厚は、１．１μｍであった。この印刷缶に仕上げワニスを常法に従って塗装・乾燥したところ、光輝感の良い優れた外観であった。
【０１０６】
［実施例１１］
平均粒径５μｍのリーフィングタイプのアルミペーストを４７重量部用いる以外は、実施例２と同様にして光輝性インキを調整した。光輝性インキ中の光輝性顔料含有率は５重量％、３５℃におけるη１００は０．１９Ｐａ・ｓｅｃ、また２２℃の開放雰囲気中に放置した場合の重量減少率は２％であった。
セル容積８ｃｃの彫刻ロールと硬度９０度の刷版を装着した印刷機を用いて、調整したインキを薄肉化シームレス缶に印刷したところ、インキは良好な転移性を示し、また印刷物の光輝感も優れていた。インキの転移重量は１３ｍｇ／１００ｃｍ２であった。この印刷缶を２０５℃で２分間加熱処理することによりインキを硬化させた。光輝性顔料による被覆面積率（Ｓ）は３４％及び平均粒径（Ｄ）は３．０μｍであり、Ｄ２×Ｓは３００であった。また、乾燥後のインキ皮膜の平均膜厚は、０．７μｍであった。この印刷缶に仕上げワニスを常法に従って塗装・乾燥したところ、光輝感の良い優れた外観であった。
【０１０７】
［実施例１２］
平均粒径１５μｍのノンリーフィングタイプのアルミペーストを５５０重量部用いる以外は、実施例１と同様にしてインキを調整した。光輝性インキ中の光輝性顔料含有率は４０重量％、３５℃におけるη１００は０．６３Ｐａ・ｓｅｃ、また２２℃の開放雰囲気中に放置した場合の重量減少率は１８％であった。
セル容積１２ｃｃの彫刻ロールと硬度７０度の刷版を装着した印刷機を用いて、調整したインキを薄肉化シームレス缶に印刷したところ、インキは良好な転移性を示し、また印刷物の光輝感も優れていた。インキの転移重量は２６ｍｇ／１００ｃｍ２であった。この印刷缶を２０５℃で２分間加熱処理することによりインキを硬化させた。光輝性顔料による被覆面積率（Ｓ）は５７％及び平均粒径（Ｄ）は９．６μｍであり、Ｄ２×Ｓは５３００であった。また、乾燥後のインキ皮膜の平均膜厚は、１．２μｍであった。この印刷缶に仕上げワニスを常法に従って塗装・乾燥したところ、光輝感の良い優れた外観であった。
【０１０８】
［実施例１３］
平均粒径２５μｍのノンリーフィングタイプのアルミペーストを７０重量部用いる以外は、実施例１と同様にしてインキを調整した。光輝性インキ中の光輝性顔料含有率は１０重量％、３５℃におけるη１００は０．１９Ｐａ・ｓｅｃ、また２２℃の開放雰囲気中に放置した場合の重量減少率は４％であった。
セル容積８ｃｃの彫刻ロールと硬度７０度の刷版を装着した印刷機を用いて、調整したインキを薄肉化シームレス缶に印刷したところ、インキは良好な転移性を示し、また印刷物の光輝感も優れていた。インキの転移重量は１５ｍｇ／１００ｃｍ２であった。この印刷缶を２０５℃で２分間加熱処理することによりインキを硬化させた。光輝性顔料による被覆面積率（Ｓ）は１０％及び平均粒径（Ｄ）は２０μｍであり、Ｄ２×Ｓは４０００であった。また、乾燥後のインキ皮膜の平均膜厚は、０．８μｍであった。この印刷缶に仕上げワニスを常法に従って塗装・乾燥したところ、光輝感の良い優れた外観であった。
【０１０９】
［実施例１４］
平均粒径１５μｍのノンリーフィングタイプのアルミペースト７０重量部と平均粒径８μｍのノンリーフィングタイプのアルミペースト２５重量部を用いる以外は実施例１と同様にして光輝性インキを調整した。光輝性インキ中の光輝性顔料含有率は１３重量％、３５℃におけるη１００は０．２１Ｐａ・ｓｅｃ、また２２℃の開放雰囲気中に放置した場合の重量減少率は６％であった。
セル容積１２ｃｃの彫刻ロールと硬度７０度の刷版を装着した印刷機を用いて、調製したインキを薄肉化シームレス缶に印刷したところ、インキは良好な転移性を示し、また印刷物の光輝性も優れていた。インキ転移重量は２４ｍｇ／１００ｃｍ２であった。この印刷缶を２０５℃で２分間加熱処理することによりインキを硬化させた。光輝性印刷部分の光輝性顔料による被覆面積率（Ｓ）は３７％及び平均粒径（Ｄ）は５．９μｍであり、Ｄ２×Ｓは１３００であった。また、乾燥後のインキ皮膜の平均膜厚は、１．２μｍであった。この印刷缶に仕上げワニスを常法に従って塗装・乾燥したところ、光輝感の良い優れた外観であった。
【０１１０】
［実施例１５］
撹拌羽、温度計、冷却管を装着した４つ口フラスコに、固形ポリエステル樹脂（バイロン２２０：東洋紡績（株））１３０重量部、トルエン１３０重量部、及びジエチレングリコールブチルエーテルアセテート８０重量部を入れ、撹拌しながら１１０℃に加熱し、ポリエステル樹脂を溶解した。この溶液を４０℃以下に冷却した後、アミノ樹脂（サイメル２３５：三井サイテック（株））１００重量部と酸触媒（キャタリスト６００：三井サイテック（株））１．３重量部を撹拌しながら加え、樹脂溶液を得た。この樹脂溶液に更に、平均粒径１３μｍのノンリーフィングタイプのアルミペースト９５重量部を撹拌しながら加え、アルミ粒子を十分分散させることで光輝性インキを得た。光輝性インキ中の光輝性顔料含有量は１３重量％、３５℃におけるη１００は０．０６３Ｐａ・ｓｅｃ、また２２℃の開放雰囲気中に放置した場合の重量減少率は３０％であった。
セル容積８ｃｃの彫刻ロールと硬度７０度の刷版を装着した印刷機を用いて、調整したインキを、印刷面側にホワイトコート層を設けた２００ｍｌ溶接缶用シートに印刷したところ、インキは良好な転移性を示し、また印刷物の光輝性も優れていた。インキ転移重量は１４ｍｇ／１００ｃｍ２であった。この印刷板を２０５℃で２分間加熱処理することによりインキを硬化させた。光輝性印刷部分の光輝性顔料による被覆面積率（Ｓ）は１８％及び平均粒径（Ｄ）は８．２μｍであり、Ｄ２×Ｓは１２００であった。また、乾燥後のインキ皮膜の平均膜厚は０．５μｍであった。この印刷缶に仕上げワニスを常法に従って塗装・乾燥したところ、光輝感の良い優れた外観であった。
【０１１１】
［実施例１６］
平均粒径８μｍのリーフィングタイプのアルミペーストを用いる以外は、実施例１５と同様にして光輝性インキを調整した。光輝性インキ中の光輝性顔料含有量は１３重量％、３５℃におけるη１００は０．０６８Ｐａ・ｓｅｃ、また２２℃の開放雰囲気中に放置した場合の重量減少率は３０％であった。
セル容積５ｃｃの彫刻ロールと硬度７０度の刷版を装着した調整したインキを、印刷面側にホワイトコート層を設けた２００ｍｌ溶接缶用シートに印刷したところ、インキは良好な転移性を示し、また印刷物の光輝性も優れていた。インキ転移重量は５ｍｇ／１００ｃｍ２であった。この印刷板を２０５℃で２分間加熱処理することによりインキを硬化させた。光輝性印刷部分の光輝性顔料による被覆面積率（Ｓ）は２７％及び平均粒径（Ｄ）は４．３μｍであり、Ｄ２×Ｓは５００であった。また、乾燥後のインキ皮膜の平均膜厚は，０．２μｍであった。この印刷缶に仕上げワニスを常法に従って塗装・乾燥したところ、光輝感の良い優れた外観であった。
【０１１２】
［実施例１７］
撹拌羽、温度計、冷却管を装着した四つ口フラスコに、脂環式エポキシ樹脂（ＵＶＲ６１１０：ユニオンカーバイド日本（株））３００重量部、ポリエステル樹脂（バイロンＧＫ８１０：東洋紡績（株））５０重量部及びオキセタンアルコール（ＯＸＴ−１：東亞合成化学工業（株））５０重量部を入れ、撹拌しながら１１０℃に加熱し、ポリエステル樹脂を完全に溶解した。この溶液を４０℃に冷却した後、光開始剤（ＵＶＩ−６９９０：ユニオンカーバイド日本（株））２０重量部と平均粒径１３μｍのノンリーフィングタイプのアルミペースト９５重量部を撹拌しながら加え、アルミ粒子を十分分散させることで光輝性インキを得た。光輝性インキ中の光輝性顔料含有率は１３重量％、３５℃におけるη１００は２．０Ｐａ・ｓｅｃ、また２２℃の開放雰囲気中に放置した場合の重量減少率は５％であった。
セル容積１８ｃｃの彫刻ロールと硬度７８度の刷版を装着した印刷機を用いて、調整したインキを、印刷面側にホワイトコート層を設けた２００ｍｌ溶接缶用シートに印刷したところ、インキは良好な転移性を示し、また印刷物の光輝性も優れていた。インキ転移重量は４０ｍｇ／１００ｃｍ２であった。この印刷板にメタルハライドランプを用いて１０００Ｊ／ｍ２の紫外線を照射し、インキを硬化させた。光輝性印刷部分の光輝性顔料による被覆面積率（Ｓ）は５１％及び平均粒径（Ｄ）は８．０μｍであった。また、Ｄ２×Ｓは３３００であった。また、硬化後のインキ皮膜の平均膜厚は、３．１μｍであった。この印刷板に仕上げワニスを常法に従って塗装・乾燥したところ、光輝感の良い優れた外観であった。
【０１１３】
［実施例１８］
セル容積５８ｃｃの彫刻ロールと硬度７８度の刷版を装着した印刷機を用いて、実施例１７のインキを、印刷面側にホワイトコート層を設けた２００ｍｌ溶接缶用シートに印刷したところ、インキは良好な転移性を示し、また印刷物の光輝性も優れていた。インキ転移重量は１１０ｍｇ／１００ｃｍ２であった。この印刷板にメタルハライドランプを用いて１０００Ｊ／ｍ２の紫外線を照射し、インキを硬化させた。光輝性印刷部分の光輝性顔料による被覆面積率（Ｓ）は７１％及び平均粒径（Ｄ）は７．０μｍであり、Ｄ２×Ｓは３５００であった。また、硬化後のインキ皮膜の平均膜厚は、１０μｍであった。この印刷板に仕上げワニスを常法に従って塗装・乾燥したところ、光輝感の良い優れた外観であった。
【０１１４】
［比較例１］
平均粒径４μｍのリーフィングタイプのアルミペーストを使用する以外、実施例２と同様にして、光輝性インキを調整した。光輝性インキ中の光輝性顔料含有率は７重量％、３５℃におけるη１００は０．２０Ｐａ・ｓｅｃ、また２２℃の開放雰囲気中に放置した場合の重量減少率は５％であった。
セル容積８ｃｃの彫刻ロールと硬度７０度の刷版を装着した印刷機を用いて、調整したインキを薄肉化シームレス缶に印刷したところ、印刷物は暗く、求める光輝感が得られなかった。インキ転移重量は１５ｍｇ／１００ｃｍ２であった。この印刷缶を２０５℃で２分間加熱処理することによりインキを硬化させた。光輝性印刷部分の光輝性顔料による被覆面積率（Ｓ）は５９％及び平均粒径（Ｄ）は１．９μｍであり、Ｄ２×Ｓは２１０であった。また、乾燥後のインキ皮膜の平均膜厚は、０．８μｍであった。この印刷板に仕上げワニスを常法に従って塗装・乾燥したが、光沢は向上したものの、光輝感は改善されなかった。
【０１１５】
［比較例２］
平均粒径３０μｍのノンリーフィングタイプのアルミペーストを使用する以外、実施例１と同様にして、光輝性インキを調整した。光輝性インキ中の光輝性顔料含有率は１３重量％、３５℃におけるη１００は０．２０Ｐａ・ｓｅｃ、また２２℃の開放雰囲気中に放置した場合の重量減少率は６％であった。
セル容積１２ｃｃの彫刻ロールと硬度７０度の刷版を装着した印刷機を用いて、調整したインキを薄肉化シームレス缶に印刷したところ、キラキラしてはいたが、光輝性顔料の粒子が大きすぎるため、顔料のある部分とない部分の差が大きすぎ、バランスの良い光輝感は得られなかった。インキ転移重量は２３ｍｇ／１００ｃｍ２であった。この印刷缶を２０５℃で２分間加熱処理することによりインキを硬化させた。光輝性印刷部分の光輝性顔料による被覆面積率（Ｓ）は１５％及び平均粒径（Ｄ）は２２μｍであり、Ｄ２×Ｓは７３００であった。また、乾燥後のインキ皮膜の平均膜厚は、１．２μｍであった。この印刷板に仕上げワニスを常法に従って塗装・乾燥したが、光沢は向上したものの、光輝感は改善されなかった。
【０１１６】
［比較例３］
アルミペーストの配合量を２５重量部とする以外は、実施例１と同様にして、光輝性インキを調整した。光輝性インキ中の光輝性顔料含有率は４重量％、３５℃におけるη１００は０．２０Ｐａ・ｓｅｃ、また２２℃の開放雰囲気中に放置した場合の重量減少率は２％であった。
セル容積１２ｃｃの彫刻ロールと硬度７０度の刷版を装着した印刷機を用いて、調整したインキを薄肉化シームレス缶に印刷したところ、光輝性顔料の粒子が少なすぎ、光輝感は得られなかった。インキ転移重量は２２ｍｇ／１００ｃｍ２であった。この印刷缶を２０５℃で２分間加熱処理することによりインキを硬化させた。光輝性印刷部分の光輝性顔料による被覆面積率（Ｓ）は８％及び平均粒径（Ｄ）は８．９μｍであり、Ｄ２×Ｓは６３０であった。また、乾燥後のインキ皮膜の平均膜厚は、１．２μｍであった。この印刷板に仕上げワニスを常法に従って塗装・乾燥したが、光沢は向上したものの、光輝感は改善されなかった。
【０１１７】
［比較例４］
アルミペーストの配合量を６５０重量部とする以外は、実施例１と同様にして、光輝性インキを調整した。光輝性インキ中の光輝性顔料含有率は４３重量％、３５℃におけるη１００は１．１Ｐａ・ｓｅｃ、また２２℃の開放雰囲気中に放置した場合の重量減少率は１９％であった。
セル容積１２ｃｃの彫刻ロールと硬度７０度の刷版を装着した印刷機を用いて、調整したインキを薄肉化シームレス缶に印刷したところ、光輝性顔料の粒子が多すぎるため、転移が著しく悪く、印刷実施は困難であった。
【０１１８】
［比較例５］
撹拌羽、温度計、冷却管を装着した４つ口フラスコに、固形ポリエステル樹脂（バイロン２２０：東洋紡績（株））２００重量部とジエチレングリコールブチルエーテルアセテート１１５重量部を入れ、撹拌しながら１１０℃に加熱し、ポリエステル樹脂を溶解した。この溶液を４０℃以下に冷却した後、アミノ樹脂（サイメル２３５：三井サイテック（株））１００重量部と酸触媒（キャタリスト６００：三井サイテック（株））２．５重量部を撹拌しながら加えた。次いで、平均粒径１３μｍのノンリーフィングタイプのアルミペースト１００重量部を撹拌しながら加え、アルミ粒子を十分に分散させることで光輝性インキを得た。光輝性インキ中の光輝性顔料含有率は１３重量％、３５℃におけるη１００は２．４Ｐａ・ｓｅｃ、また２２℃の開放雰囲気中に放置した場合の重量減少率は５％であった。
セル容積１２ｃｃの彫刻ロールと硬度７０度の刷版を装着した印刷機を用いて、調整したインキを薄肉化シームレス缶に印刷したところ、印刷物は光輝性に優れていたが、３５℃におけるη１００が本発明の範囲より大きいためインキが刷版上に溜まる傾向があり、全体的に厚盛りの再現性の著しく悪い印刷物となった。
【０１１９】
［比較例６］
撹拌羽、温度計、冷却管を装着した４つ口フラスコに、固形ポリエステル樹脂（バイロン２２０：東洋紡績（株））１３０重量部、トルエン１６０重量部、及びジエチレングリコールブチルエーテルアセテート５０重量部を入れ、撹拌しながら１１０℃に加熱し、ポリエステル樹脂を溶解した。この溶液を４０℃以下に冷却した後、アミノ樹脂（サイメル２３５：三井サイテック（株））１００重量部と酸触媒（キャタリスト６００：三井サイテック（株））１．３重量部を撹拌しながら加え、樹脂溶液を得た。この樹脂溶液に更に、平均粒径１３μｍのノンリーフィングタイプのアルミペースト９５重量部を撹拌しながら加え、アルミ粒子を十分分散させることで光輝性インキを得た。光輝性インキ中の光輝性顔料含有量は１３重量％、３５℃におけるη１００は０．０５３Ｐａ・ｓｅｃ、また２２℃の開放雰囲気中に放置した場合の重量減少率は３５％であった。
セル容積８ｃｃの彫刻ロールと硬度７０度の刷版を装着した印刷機を用いて、調整したインキを薄肉化シームレス缶に印刷したところ、印刷中に版上、ブランケット上のインキが乾く傾向があり、版、ブランケット上にインキが堆積して缶に転移するインキ量が極端に少なかった。
【０１２０】
［比較例７］
平均粒径４μｍのシリカ粉末（サイロスフェアＣ−１５０４：富士シリシア化学（株））を用いることと、３本ロールミルによる練りを行わなかったこと以外は、実施例４と同様にして、光輝性インキを調整した。得られた光輝性インキ中の光輝性顔料含有率は１３重量％、シリカ粉末含有率は５重量％であり、３５℃におけるη１００は０．３６Ｐａ・ｓｅｃ、また２２℃の開放雰囲気中に放置した場合の重量減少率は６％であった。
セル容積１２ｃｃの彫刻ロールと硬度７０度の刷版を装着した印刷機を用いて、調整したインキを薄肉化シームレス缶に印刷した。シリカ粉末の平均粒径が４μｍと大きいためシリカ粉末がブランケットに取り残される傾向がある他、転移重量も２２ｍｇ／１００ｃｍ２となり、透明微粒子添加の効果が認められなかった。また、硬化後の印刷缶はインキ皮膜がざらざらし、外観が劣っていたが、キラキラした光輝感は良好であった。この印刷缶を２０５℃で２分間加熱処理することによりインキを硬化させた。光輝性印刷部分の光輝性顔料による被覆面積率（Ｓ）は２４％及び平均粒径（Ｄ）は８．３μｍであり、Ｄ２×Ｓは１７００であった。また、乾燥後のインキ皮膜の平均膜厚は、１．２μｍであった。この印刷板に仕上げワニスを常法に従って塗装・乾燥したが、光沢は向上したものの、ざらざらした印刷物の外観は変わらなかった。
【０１２１】
［比較例８］
シリカ粉末を２重量部とする以外は、実施例４と同様にして光輝性インキを調整した。得られた光輝性インキ中の光輝性顔料含有率は１３重量％、シリカ粉末含有率は０．４重量％であり、３５℃におけるη１００は０．２０Ｐａ・ｓｅｃ、また２２℃の開放雰囲気中に放置した場合の重量減少率は６％であった。
セル容積１２ｃｃの彫刻ロールと硬度７０度の刷版を装着した印刷機を用いて、調整したインキを薄肉化シームレス缶に印刷した。インキの転移重量は２４ｍｇ／ｃｍ２であった。この印刷缶を２０５℃で２分間加熱処理することによりインキを硬化させた。光輝性印刷部分の光輝性顔料による被覆面積率（Ｓ）は２９％、平均粒径（Ｄ）は８．１μｍであり、Ｄ２×Ｓは１９００であった。この場合、シリカ粉末の濃度が本発明の範囲より小さいため、透明微粒子の添加効果が認められなかった。光輝性は良好であった。また、乾燥後のインキ皮膜の平均膜厚は、１．２μｍであった。この印刷板に仕上げワニスを常法に従って塗装・乾燥したところ、光輝感の良い優れた外観であった。
【０１２２】
［比較例９］
シリカ粉末を１５０重量部とする以外は、実施例６と同様にして光輝性インキを調整した。得られた光輝性インキ中の光輝性顔料含有率は１３重量％、シリカ粉末含有率は２２重量％であり、３５℃におけるη１００は０．６１Ｐａ・ｓｅｃ、また２２℃の開放雰囲気中に放置した場合の重量減少率は５％であった。
セル容積８ｃｃの彫刻ロールと硬度７０度の刷版を装着した印刷機を用いて、調整したインキを薄肉化シームレス缶に印刷した。インキの転移重量は２５ｍｇ／ｃｍ２であった。この印刷缶を２０５℃で２分間加熱処理することによりインキを硬化させた。光輝性印刷部分の光輝性顔料による被覆面積率（Ｓ）は３２％及び平均粒径（Ｄ）は８．４μｍであり、Ｄ２×Ｓは２３００であった。光輝性は良好であったが、光輝性顔料表面をシリカ微粒子が過剰に覆っているため実施例７に比べると、キラキラ感がやや劣っていた。
また、乾燥後のインキ皮膜の平均膜厚は、１．１μｍであった。この印刷板に仕上げワニスを常法に従って塗装・乾燥したところ、光輝感の良い優れた外観であった。
【０１２３】
［比較例１０］
硬度９７度の刷版を使用する以外は、実施例１と同様にして印刷を行った。この場合、光輝性顔料が刷版上に堆積してしまい、一部の微細な光輝性顔料のみが缶に転移している状態となり、印刷の続行は困難であった。
【０１２４】
［比較例１１］
セル容積３ｃｃの彫刻ロールを使用する以外は、実施例１７と同様にして印刷を行った。この場合、転移ムラが大きく外観の悪い印刷となった。また、光輝感も全くなかった。この印刷板にメタルハライドランプを用いて１０００Ｊ／ｍ２の紫外線を照射し、インキを硬化させたが、この時の硬化インキの平均膜厚は０．１μｍであった。このように、インキ皮膜の平均膜厚が本発明の範囲より小さいと、転移ムラが顕著となり、外観の良い印刷物は得られない。
【０１２５】
［比較例１２］
セル容積６９ｃｃの彫刻ロールを使用する以外は、実施例１７と同様にして印刷を行った。インキ転移重量は１５０ｍｇ／１００ｃｍ２であった。この場合、光輝感は良好であったが、厚盛り過ぎて画線再現がきわめて悪かった。この印刷板にメタルハライドランプを用いて１０００Ｊ／ｍ２の紫外線を照射し、インキを硬化させた。光輝性印刷部分の光輝性顔料による被覆面積率（Ｓ）は７８％及び平均粒径（Ｄ）は７．０μｍであった。また、Ｄ２×Ｓは３８００であった。また、硬化後のインキ皮膜の平均膜厚は、１２μｍであった。この印刷板に仕上げワニスを常法に従って塗装・乾燥したところ、画線部と非画線部の段差が目立ち、画線再現の悪さに加えて、著しく外観の悪い印刷物となった。
【０１２６】
［比較例１３］
ステンレス製のカップに液状ポリエステル樹脂（ＮＳ２４００：旭電化工業（株））を２５０重量部入れ、撹拌しながら１５０重量部のジエチレングリコールブチルエーテルアセテートを加えた。次いで、アミノ樹脂（サイメル２３５：三井サイテック（株））１５０重量部と酸触媒（キャタリスト６００：三井サイテック（株））２．０重量部を撹拌しながら加えた後、平均粒径８μｍのノンリーフィングタイプのアルミペースト４５重量部を撹拌しながら加え、アルミ粒子を十分分散させることで光輝性インキを得た。光輝性インキ中の光輝性顔料含有率は５重量％、３５℃におけるη１００は０．１９Ｐａ・ｓｅｃ、また２２℃の開放雰囲気中に放置した場合の重量減少率は２％であった。
セル容積５ｃｃの彫刻ロールと硬度７０度の刷版を装着した印刷機を用いて、調製したインキを薄肉化シームレス缶に印刷したところ、インキは良好な転移性を示したが、印刷物はキラキラ感も隠蔽感も不足していた。インキ転移重量は９ｍｇ／１００ｃｍ２であった。この印刷缶を２０５℃で２分間加熱処理することによりインキを硬化させた。光輝性印刷部分の光輝性顔料による被覆面積率（Ｓ）は１５％及び平均粒径（Ｄ）は４．３μｍであり、Ｄ２×Ｓは２８０であった。また、乾燥後のインキ皮膜の平均膜厚は，０．５μｍであった。この印刷缶に仕上げワニスを常法に従って塗装・乾燥したが、光沢は向上したものの、光輝感の悪さは改善されなかった。
【０１２７】
以上の結果について、インキ特性を表１、表２に、印刷結果を表３、表４に示す。
【０１２８】
【表１】
0004517538.tif 000005
【０１２９】
【表２】
0004517538.tif 000006
【０１３０】
【表３】
0004517538.tif 000007
【０１３１】
【表４】
0004517538.tif 000008
【０１３２】
【発明の効果】
本発明によれば、光輝性顔料として、平均粒径（レーザ散乱法で測定）が５乃至２５μｍ、特に５乃至２０μｍのアルミフレーク顔料を５乃至４０重量％の量で含有させると共に、３５℃において剪断速度１００ｓｅｃ−１における見掛け粘度η１００を２Ｐａ・ｓｅｃ以下とすることにより、形成される印刷インキ層が光輝感に優れていると共に、インキの転移性にも優れていて、再現性のある印刷が可能な印刷インキを提供することができる。
本発明によればまた、上記印刷インキを用い、刷版としてＪＩＳ Ａ硬度９０度以下の硬度を有するものを使用して、刷版上の印刷インキをブランケットに転写し、ブランケット上の印刷インキを被印刷体に転写させることにより、シートや金属缶のような被印刷体に光輝感に優れ且つ印刷再現性に優れた印刷像を形成することが可能な印刷方法が提供される。
本発明によれば更に、前述したインキを用いての印刷によりアルミフレーク顔料を含有する印刷インキ層を設け、且つ前記印刷インキ層の上にクリヤー塗膜を設け、この際、印刷インキ層の平均膜厚を０．２乃至１０μｍ、特に０．３乃至３μｍ、最も好適には０．５乃至２μｍとし、印刷インキ層中に存在する光輝性顔料粒子（アルミフレーク顔料）の面積から算出される平均粒径（Ｄ）を３乃至２０μｍとし且つ光輝性顔料粒子の占める面積率（Ｓ）を１０％以上とすることにより、明るくしかも重厚な光輝感を有し、特異で有用な装飾性と優れた商品価値とを有する印刷包装体が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は従来の印刷包装体（缶）の断面構造の一例を示す断面図である。
【図２】図２は本発明に用いる缶体の断面構造の一例を示す断面図である。
【図３】図３は本発明に用いる缶体の断面構造の他の例を示す断面図である。
【図４】図４は本発明の印刷包装体の製造に用いる印刷機の概略配置を示す側面図である。
【図５】図５は本発明の印刷包装体の製造に用いる他の印刷機の概略配置を示す側面図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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