(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体から選ばれる１種または２種以上であるエチレン系樹脂１００重量部に対して、アイオノマー樹脂であるオレフィン系接着性樹脂を０．５〜２０重量部添加してなるオレフィン系樹脂の基体シートの少なくとも片面に、ポリアミド系樹脂層を積層させたオレフィン系樹脂シート。
【請求項２】
基体シートとポリアミド系樹脂層の層厚比が、１０：１〜４０：１である請求項１に記載のオレフィン系樹脂シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、デスクマットやテーブルマット等として好適に使用される、合成樹脂製シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、デスクマットやテーブルマット等として、塩化ビニル系合成樹脂製のシートが提案され、使用されている。この塩化ビニル系合成樹脂シートのデスクマットにあっては、コピーした書類等をデスクマットの下に挟めると、樹脂成分として配合した可塑剤の移行により、デスクマットにコピーが転写してしまう問題点があった。また、その焼却処理の容易さ、環境問題の点から、塩化ビニル系合成樹脂以外の材料による合成樹脂製シートが求められていた。
【０００３】
そこで、オレフィン系合成樹脂製シートを使用することが提案されてきたが、オレフィン系樹脂シートは、人体から分泌される手油や汗などに含まれるオレイン酸、パルミチン酸、リノール酸、ステアリン酸等の高級脂肪酸、あるいはハンドクリームや化粧品に含まれる油類をオレフィン系樹脂シートが吸収し、膨潤するため、デスクマットやテーブルマット等が波打つように変形し、使用に適さなくなったり、デスクマットやテーブルマットの表面に傷がつきやすいという問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
したがって本発明は、上記の問題点を解決するために、シート表面が傷つきにくく、かつ長期間の使用によってもオレイン酸等の高級脂肪酸による波打ち変形が生じない、耐油性に優れた、デスクマット、テーブルマットとして好適なオレフィン系樹脂シートを提供することを課題とする。
【０００５】
かかる課題を解決するために、本発明者らは、鋭意検討した結果、オレフィン系樹脂シートとして、その表面に、耐油性を有すると共に、適度な硬度を有する樹脂層を積層させれば、極めて良好なオレフィン系合成樹脂シートが得られることを確認し、本発明を完成させた。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
したがって、そのための請求項１に記載の本発明は、エチレン系共重合体１００重量部に対して、オレフィン系接着性樹脂を０．５〜２０重量部添加してなるオレフィン系樹脂の基体シートの少なくとも片面に、ポリアミド系樹脂層を積層させたオレフィン系樹脂シートである。
【０００７】
すなわち、本発明は、オレフィン系樹脂の基体シートの表面に、強靭性に優れ、耐磨耗性があり、さらに耐油性を有するポリアミド系樹脂層、いわゆるナイロン樹脂層を積層させた点に一つの特徴を有するものである。
【０００８】
そのうえ、本発明は、特にエチレン系共重合体を主体とし、そこに接着性付与剤としての樹脂として、特異的なオレフィン系接着性樹脂を配合した点にも、また別の特徴を有するものである。
【０００９】
したがって、かかる特異的な接着性付与剤を配合することにより、樹脂シート表面に積層されるポリアミド系樹脂層の、基体シートの対する接着性が向上すると共に、ポリアミド系樹脂が有する強靭性、耐磨耗性、耐油性が発揮され、その結果シート表面に傷が付きにくく、耐油性に優れ、波打ち変形の生じない合成樹脂製シートが得られるのである。
【００１０】
エチレン系共重合体が、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体から選ばれる１種または２種以上であることが好ましい。
【００１１】
また、基体シートに積層させるポリアミド系樹脂層が、６−ナイロン／６，６−ナイロン共重合体、または（及び）ポリアミド系熱可塑性エラストマーからなるポリアミド系樹脂層であることが好ましい。
【００１２】
さらに、基体シートとポリアミド系樹脂層との積層を強固にならしめるために、エチレン系共重合体に対する接着性付与剤としての樹脂であるオレフィン系接着性樹脂が、アイオノマー樹脂、または（及び）、エチレン・アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステル・不飽和結合を有するカルボン酸無水物の多元共重合体であることが好ましい。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明が提供するオレフィン系樹脂シートを構成する樹脂組成としてのエチレン系共重合体樹脂成分としては、従来からデスクマット等の素材として使用されているものであれば、いずれのものであってもよく、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体樹脂、エチレン−メチルアクリレート共重合体樹脂、エチレン−メチルメタクリレート共重合体樹脂、エチレン−メタクリル酸共重合体樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体樹脂、エチレン−ブテン共重合体樹脂、エチレ−ペンテン共重合体樹脂、エチレン−ヘキセン共重合体樹脂、エチレン−オクテン共重合体樹脂等のエチレン系共重合体、またはこれらの混合物を挙げることができる。
【００１４】
そのなかでも、本発明にあっては、エチレン系共重合体樹脂が、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−アクリル酸エステル共重合体樹脂、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂から選ばれる１種または２種以上を用いることにより、好結果を与えることが判明した。
【００１５】
一方、上記のエチレン系共重合体樹脂を主体とする基体シート表面に積層させるポリアミド樹脂層、すなわちナイロン樹脂層としては、６−ナイロン／６，６−ナイロン共重合体、または（及び）、ポリアミド系熱可塑性エラストマーからなるポリアミド系樹脂層である。
【００１６】
この６−ナイロンは、ε−カプロラクタムの開環重合あるいはω−アミノカプロン酸の脱水縮合によって得られるポリアミドであり、また、６，６−ナイロンは、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の脱水縮合によって得られるポリアミドである。
【００１７】
また、ポリアミド系熱可塑性エラストマー（ＴＰＡＥ）は、ナイロンをハードセグメントとし、これにポリエステルまたはポリオールをソフトセグメントとしたブロックコポリマーである。
【００１８】
一般に、オレフィン系樹脂とポリアミド系樹脂は接着性が悪いが、本発明では、上記の構成とすることにより、オレフィン系樹脂である基体シートとポリアミド系樹脂層の接着性を改善し、強固な接着性を確保している。
【００１９】
オレフィン系接着性樹脂の添加量は、例えば、エチレン系共重合樹脂１００重量部に対して、０．５〜２０重量部とするのが好ましく、０．５重量未満であると基体シートとポリアミド層の接着性が十分に確保されず、また２０重量部を超えてもその接着性に影響を与えず、かえってコスト高になり好ましくない。
【００２０】
そのようなオレフィン系接着性樹脂としては、アイオノマー樹脂や、エチレンとアクリル酸やメタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルと不飽和結合を有するカルボン酸無水物の多元共重合体、すなわち、エチレン・アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステル・不飽和結合を有するカルボン酸無水物の多元共重合体、これらにポリメタクリル酸エステルをグラフト重合した多元共重合体、または、これらの混合物等が挙げられる。
【００２１】
アイオノマー樹脂としては、例えば、エチレンとアクリル酸やメタアクリル酸などの共重合体の分子鎖間（分子鎖中のカルボキシル基間）を、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、亜鉛イオン等の金属イオンで架橋させたものである。また、その特性を損なわない限り、エチレン、アクリル酸メタアクリル酸以外の単量体が共重合したものであってもよい。そのような具体的なアイオノマー樹脂としては、デュポン社の熱可塑性樹脂（商品名：サーリン）三井・デュポンポリケミカル社の熱可塑性樹脂（商品名：ハイミラン）等がある。
【００２２】
また、接着性付与剤であるエチレン・アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステル・不飽和結合を有するカルボン酸無水物の多元共重合体としては、例えば、エチレン・エチルアクリレート・無水マレイン酸三元共重合体である住友化学社製の共重合体（商品名：ボンダイン）を挙げることができる。
【００２３】
本発明が提供するオレフィン系樹脂シートにおいては、基体シートの少なくとも片面に、上記のポリアミド系樹脂層を積層させたオレフィン系樹脂シートであるが、その場合の基体シートとポリアミド系樹脂層の層厚比は、１０：１〜４０：１であることが好ましい。
【００２４】
なお、本発明のオレフィン系樹脂シートにあっては、所望により、基体シートの両面（表面／裏面）にポリアミド系樹脂層を積層させたものであってもよく、その場合のポリアミド系樹脂層の成分は、表面および裏面が同一の樹脂成分であっても、またそれぞれ異なった樹脂成分であってもよいことはいうまでもない。
【００２５】
本発明が提供するオレフィン系樹脂シートを構成するエチレン系共重合体樹脂には、必要に応じて、帯電防止剤、酸化防止剤、滑剤、無機充填剤、着色剤等の各種添加剤を添加することもできる。この種の添加剤の種類およびその添加量は、特に限定されるものではなく、従来からこの種のエチレン系共重合体樹脂シートに使用されている添加剤を従来と同様の添加量にて添加すればよい。
【００２６】
本発明が提供する樹脂シートは、基体シートの少なくともその片面にポリアミド樹脂層を積層させたものであるが、基体シートとポリアミド樹脂層間の接着性が良好なために、両層間に接着剤を介する必要がなく、その製造方法としては、共押出法や、共押出インフレーション法等を用いて製造することができる。
【００２７】
もちろん、基体シートとポリアミド樹脂層とをカレンダー法、押出法、インフレーション法によって別々に成形し、それらを熱ラミネートもしくは適宜接着剤による接着等の手段で積層すること等によっても、本発明の樹脂製シートを製造することが可能である。
【００２８】
本発明が提供するオレフィン系樹脂シートまたはフィルムは、上記した製造方法により、適宜所望の厚さに成形することによって得ることができる。なお、シート自体の厚さは一概に特定できないが、得られるシートの用途等によって異なり、例えば、デスクマットやテーブルマットとして使用する場合には、０．３〜３ｍｍ程度の厚さを有するシートとすればよい。
【００２９】
【実施例】
以下に実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されず、種々の変形も本発明の範囲に包含されるものである。
【００３０】
実施例：
下記の表中に示す配合からなる基体シート用エチレン共重合体樹脂組成物、および表層用のポリアミド樹脂組成物を用い、２層Ｔダイ押出機で共押出し、基体シート厚：１．５ｍｍ；表面層厚：０．１ｍｍ；全体層厚：１．６ｍｍを有する本発明のオレフィン系樹脂シートを得た。
得られたシートについて、基体シートと表層との層間接着性、表面耐磨耗性ならびに耐オレイン酸膨潤性（耐油性）を一定の基準により評価し、その結果を合わせて表中に記載した。
【００３１】
【表１】
0004428677.tif 000002
【００３２】
配合成分は、以下のとおりである。
＊１：エチレン−メタクリル酸メチル（住友化学工業社製：アクリフト  ＷＨ２０２）
＊２：亜鉛系アイオノマー（三井デュポンポリケミカル社製：ハイラミン  １７０５）
＊３：エチレン−アクリル酸エチル−無水マイレン酸の三元共重合体（住友化学工業社製：ボンダイン  ＴＸ８０３０）
＊４：６−ナイロン／６，６−ナイロン共重合体（三菱エンジニアリングプラスチック社製：ノバミッド  ２０２０）
＊５：ナイロンエラストマー（ダイセル・ヒュルス社製：ダイアミド  Ｅ５５−Ｓ３）
【００３３】
＊６：基体シートと表層の接着性の評価
表層を貫通して、碁盤の目状に切り傷を付け、粘着テープを貼り、剥がすことにより、表層が剥離するかどうかを目視により確認した。
○  全く剥離せず
△  剥離部分が２０％未満
×  剥離部分が２０％以上
【００３４】
＊７：表面耐磨耗性の評価
学振型摩擦試験機で、綿布を使用し、荷重５００ｇで１００回摩擦した後のシート表面を目視により観察した。
○  傷の発生が僅か
△  傷がやや目立つ
×  傷が著しく目立つ
【００３５】
＊８：耐オレイン酸膨潤試験の評価
シートを３０回折り曲げた後、表面に５ｃｍ×５ｃｍの紙を置き、５ｇのオレイン酸で湿潤させ、室温にて２４時間放置した。その後、オレイン酸によるシートの膨潤の有無を目視により判定した。
○  膨潤が認められない
×  膨潤が認められる
【００３６】
上記した表中に記載の結果からも明らかなように、本発明のオレフィン系樹脂シートは、基体シートと表層のポリアミド樹脂層との接着性もよく、特に表層としてポリアミド樹脂層を積層したことにより、その特性である強靭性、耐磨耗性、耐油性が発揮され、その結果シート表面に傷が付きにくく、耐油性に優れ、変形の生じない合成樹脂製シートが得られていることが判明する。
【００３７】
【発明の効果】
上記のように、本発明によれば、エチレン系共重合体を主体とし、そこにアイオノマー樹脂あるいはエチレン・アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステル・不飽和結合を有するカルボン酸無水物の多元共重合体を配合させた基体シートとなし、その基体シートの少なくとも片面にポリアミド樹脂であるいわゆるナイロン樹脂層を積層させた構成にすることによって、表層と基体シートとの接着性がよい合成樹脂製シートを得ることができる。
【００３８】
そのうえ、かくして得られた合成樹脂シートにあっては、少なくともシートの片面表面にポリアミド樹脂層が積層されたことにより、強靭性、耐磨耗性、耐油性等の特性に優れた樹脂シートが提供される利点を有する。