(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に少なくとも感光層を有する電子写真感光体において、該感光層が下記一般式（１）で表される構造単位を有するポリアリレート樹脂を含有することを特徴とする電子写真感光体（ただし、一般式（１）で表される構造単位において、二価カルボン酸成分が下記構造式（ａ）〜（ｆ）である構造単位を有するポリアリレート樹脂を除く。）。
【化１】
0004527265.tif 000016
（一般式（１）の構造を形成するために用いられるビスフェノール成分が、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、又はビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メタンから選ばれ、ポリマー中の酸成分のモル比は、０．６≦（テレフタル酸成分）／（テレフタル酸成分＋イソフタル酸成分）≦０．７、を満たす。）
【化２−１】
0004527265.tif 000017
（式中、Ｒ１’乃至Ｒ８’、Ｒ９’乃至Ｒ１６’、Ｒ１７’乃至Ｒ２４’は水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいそれぞれアルキル基またはアリール基を示す。）
【請求項２】
ポリアリレート樹脂の粘度平均分子量が１５，０００〜１００，０００である請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
感光層のバインダー樹脂として、一般式（１）で表されるポリアリレート樹脂が全バインダー樹脂中、５０重量％以上含有される請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
感光層が、電荷輸送物質として、カルバゾール誘導体、ヒドラゾン誘導体、芳香族アミン誘導体、スチルベン誘導体、ブタジエン誘導体及びこれらの誘導体が複数結合したものからなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項５】
電荷輸送物質のＭＯＰＡＣ９３のＰＭ３または、ＡＭ１パラメーターを用いた構造最適化計算による双極子モーメントの計算値Ｐcalが次式
【数１】
0004527265.tif 000018
を満たすものである請求項４に記載の電子写真感光体。
【請求項６】
電荷輸送物質のＭＯＰＡＣ９３のＰＭ３または、ＡＭ１パラメーターを用いた構造最適化計算による分極率の計算値αcalが次式
【数２】
0004527265.tif 000019
を満たすものである請求項４又は５に記載の電子写真感光体。
【請求項７】
感光層の電界強度３×１０5 （Ｖ／ｃｍ）、温度２１℃におけるホールの移動度が、３×１０-6（ｃｍ2 ／Ｖｓ）以上である請求項１〜６のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項８】
感光層に下記一般式（４）で表される電荷輸送物質を含有する請求項１〜７に記載の電子写真感光体。
【化４】
0004527265.tif 000020
（一般式（４）中、Ar1,Ar2,Ar3,Ar4,Ar5及びAr6は、置換基を有しても良いアリーレン基、縮合多環基、複素環基を表すか、またはAr1ないしAr3、又は、Ar4ないしAr6が、互いに結合して炭素環又は複素環基を形成してもよい。Ｘ1〜Ｘ4は下記一般式（５）又は水素原子を表す。
【化５】
0004527265.tif 000021
（一般式（５）中、ｓは０ないし４の整数を表し、Ｒ3〜Ｒ7は、それぞれ、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、または、置換基を有していてもよい複素環基を表し、これらは互いに同一でも異なっていてもよい。））
【請求項９】
感光層が、電荷発生物質として、フタロシアニン誘導体、またはビスアゾ顔料を含有する請求項１〜８のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項１０】
感光層が、電荷発生物質として、ＣｕＫα線を用いた粉末Ｘ線回折において回折角２θ±０．２゜が２７．３゜に明瞭なピークを有するオキシチタアニウムフタロシアニンを含有する請求項９に記載の電子写真感光体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電子写真感光体に関する。詳しくは、耐摩耗性、表面滑り性、塗布液の寿命等に優れ、且つ、電気的応答性の良好な電子写真感光体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真技術は、即時性、高品質の画像が得られることなどから、近年では複写機の分野にとどまらず、各種プリンターの分野でも広く使われ応用されてきている。
【０００３】
電子写真技術の中核となる感光体については、その光導電材料として従来からのセレニウム、ヒ素−セレニウム合金、硫化カドミウム、酸化亜鉛といった無機系の光導電体から、最近では、無公害で成膜が容易、製造が容易である等の利点を有する有機系の光導電材料を使用した感光体が開発されている。
【０００４】
有機感光体としては、光導電性微粉末をバインダー樹脂中に分散させたいわゆる分散型感光体、電荷発生層及び電荷移動層を積層した積層型感光体が知られている。積層型感光体は、それぞれ効率の高い電荷発生物質、及び電荷移動物質を組み合わせることにより高感度な感光体が得られること、材料選択範囲が広く安全性の高い感光体が得られること、また塗布の生産性が高く比較的コスト面でも有利なことから感光体の主流になる可能性も高く鋭意開発され実用化されている。
【０００５】
電子写真感光体は、電子写真プロセスすなわち帯電、露光、現像、転写、クリーニング、除電等のサイクルで繰り返し使用されるためその間様々なストレスを受け劣化する。この様な劣化としては例えば帯電器として普通用いられるコロナ帯電器から発生する強酸化性のオゾンやＮＯxが感光層に化学的なダメ−ジを与えたり、像露光で生成したキャリア−（電流）が感光層内を流れることや除電光、外部からの光によって感光層組成物が分解するなどによる化学的、電気的劣化がある。またこれとは別の劣化としてクリ−ニングブレ−ド、磁気ブラシなどの摺擦や現像剤、紙との接触等による感光層表面の摩耗や傷の発生、膜の剥がれといった機械的劣化がある。特にこの様な感光層表面に生じる損傷はコピ−画像上に現れやすく、直接画像品質を損うため感光体の寿命を制限する大きな要因となっている。すなわち高寿命の感光体を開発するためには電気的、化学的耐久性を高めると同時に機械的強度を高めることも必須条件である。
【０００６】
一般に積層型感光体の場合このような負荷を受けるのは電荷移動層である。電荷移動層は通常バインダー樹脂と電荷移動物質からなっており、実質的に強度を決めるのはバインダー樹脂であるが、電荷移動物質のドープ量が相当多いため十分な機械強度を持たせるには至っていない。
【０００７】
また、高速印刷の要求の高まりから、より高速の電子写真プロセス対応の材料が求められている。この場合、感光体には高感度、高寿命であることの他に、露光されてから現像されるまでの時間が短くなるために応答性がよいことも必要となる。
感光体の応答性は電荷移動層、なかでも電荷移動物質により支配されるがバインダー樹脂によっても大きく変わることが知られている。
【０００８】
これまでの電荷移動層のバインダー樹脂としては、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル等のビニル重合体、及びその共重合体、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスルホン、フェノキシ、エポキシ、シリコーン樹脂等の熱可塑性樹脂や種々の熱硬化性樹脂が用いられてきている。数あるバインダー樹脂のなかではポリカーボネート樹脂が比較的優れた性能を有しており、これまで種々のポリカーボネート樹脂が開発され実用に供されている。例えば特開昭５０−９８３３２号公報にはビスフェノールＰタイプのポリカーボネートが、特開昭５９−７１０５７号公報にはビスフェノールＺタイプのポリカーボネートが、特開昭５９−１８４２５１号公報にはビスフェノールＰおよびビスフェノールＡの共重合タイプのポリカーボネートが、特開平５−２１４７８にはビス（４ーヒドロキシフェニル）ケトンタイプの構造を含むポリカーボネート共重合体がバインダー樹脂としてそれぞれ開示されている。しかし従来の有機感光体はトナーによる現像、紙との摩擦、クリーニング部材（ブレード）による摩擦など実用上の負荷によって表面が摩耗してしまったり表面に傷が生じてしまうなどの欠点を有しているため実用上は限られた印刷性能にとどまっているのが現状である。
【０００９】
一方、特開昭５６−１３５８４４号公報には、商品名「Ｕ−ポリマー」として市販されている下記構造のポリアリレート樹脂をバインダーとして用いた電子写真用感光体の技術が開示され、その中でポリカーボネートに比して特に感度が優れていることが示されている。
【００１０】
また、特開平７−３３３９１１号公報ではジカルボン酸成分にテレフタル酸のみを使用した特定構造のポリアリレート（芳香族ポリエステル）を含有することを特徴とする電子写真用キャリアおよび帯電付与部材が開示されている。
【００１１】
また、特開平１０−２８８８４５号公報では、特定構造のビスフェノール成分を用いたポリアリレート樹脂をバインダー樹脂として用いることで、感光体製造時の溶液安定性が向上することが開示され、特開平１０―２８８８４６号公報には特定の動粘度範囲をもつポリアリレート樹脂を使用した電子写真感光体が機械的強度、特に耐磨耗性が優れていることが示されている。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、現状用いられているポリカーボネート樹脂を電子写真プロセスに使用した場合、耐磨耗性、耐擦傷性、応答性、基盤との接着性等で未だ不十分な場合が多い。
【００１３】
また、市販のポリアリレート樹脂「Ｕ−ポリマー」では耐磨耗性、感度では若干の向上が見られるものの、その塗布液の安定性が悪く、塗布製造が不能であったり、特開平７−３３３９１１号公報で開示されているジカルボン酸成分にテレフタル酸のみを使用した特定の構造のポリアリレート樹脂を使用した場合、ハロゲン化炭化水素には容易に溶解するものの、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンといった環境に優しい非ハロゲン系溶媒には溶解性が低くまた塗布液安定性も悪い。
【００１４】
また、特定構造のポリアリレート樹脂を用いることで、溶解性／溶液安定性や機械的強度等は向上するものの、最近の高速印刷化要求の高まりから、電気的特性、特に応答性に関して不十分なものであった。
【００１５】
又、特開平１０―１２８８８４号公報開示のポリアリレート樹脂を使用した電子写真感光体は、機械的強度に優れているが、電気特性が未だ比較的悪く、改善が求められていた。
そのため、ポリアリレートを使用した電子写真感光体としては、機械的強度および非ハロゲン系溶媒に易溶で溶液安定性に優れ、且つ電気特性に優れたバインダー樹脂が望まれているのが現状である。
【００１６】
【課題を解決するための手段】
そこで本発明者らは、特開平１０―１２８８８４号公報開示範囲のポリアリレートを詳細に検討した結果、テレフタル酸の比率がより多いポリアリレート樹脂をバインダー樹脂として用いることにより、さらに優れた機械的特性を有し、非ハロゲン系溶媒にも高い溶解性／塗布液の安定性が向上し、且つ電気特性、特に応答性に優れた感光体を作成できることを見いだし本発明に至った。
【００１７】
即ち本発明の第１の要旨は、導電性支持体上に少なくとも感光層を有する電子写真感光体において、該感光層が下記一般式（１）で表される構造単位を有するポリアリレート樹脂を含有することを特徴とする電子写真感光体（ただし、一般式（１）で表される構造単位において、二価カルボン酸成分が下記構造式（ａ）〜（ｆ）である構造単位を有するポリアリレート樹脂を除く。）、に存する。
【００１８】
【化６−１】
0004527265.tif 000002
【００１９】
（一般式（１）の構造を形成するために用いられるビスフェノール成分が、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、又はビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メタンから選ばれ、ポリマー中の酸成分のモル比は、０．６≦（テレフタル酸成分）／（テレフタル酸成分＋イソフタル酸成分）≦０．７、を満たす。）
【化６−２】
0004527265.tif 000003
（式中、Ｒ１’乃至Ｒ８’、Ｒ９’乃至Ｒ１６’、Ｒ１７’乃至Ｒ２４’は水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいそれぞれアルキル基またはアリール基を示す。）
【００２０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
＜導電性支持体＞
導電性支持体としては、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス鋼、銅、ニッケル等の金属材料や金属、カーボン、酸化錫などの導電性粉体を添加して導電性を付与した樹脂材料やアルミニウム、ニッケル、ＩＴＯ（酸化インジウム酸化錫合金）等の導電性材料をその表面に蒸着又は塗布した樹脂、ガラス、紙などが主として使用される。形態としては、ドラム状、シート状、ベルト状などのものが用いられる。金属材料の導電性支持体の上に、導電性・表面性などの制御のためや欠陥被覆のため、適当な抵抗値を持つ導電性材料を塗布したものでも良い。
【００２１】
導電性支持体としてアルミニウム合金等の金属材料を用いた場合、陽極酸化処理、化成皮膜処理等を施してから用いても良い。陽極酸化処理を施した場合、公知の方法により封孔処理を施すのが望ましい。
支持体表面は、平滑であっても良いし、特別な切削方法を用いたり、研磨処理を施したりすることにより、粗面化されていても良い。また、支持体を構成する材料に適当な粒径の粒子を混合することによって、粗面化されたものでも良い。
【００２２】
＜下引き層＞
導電性支持体と感光層との間には、接着性・ブロッキング性等の改善のため、下引き層を設けても良い。
下引き層としては、樹脂、樹脂に金属酸化物等の粒子を分散したものなどが用いられる。
【００２３】
下引き層に用いる金属酸化物粒子の例としては、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化鉄等の１種の金属元素を含む金属酸化物粒子、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム等の複数の金属元素を含む金属酸化物粒子が挙げられる。一種類の粒子のみを用いても良いし複数の種類の粒子を混合して用いても良い。これらの金属酸化物粒子の中で、酸化チタンおよび酸化アルミニウムが好ましく、特に酸化チタンが好ましい。酸化チタン粒子は、その表面に、酸化錫、酸化アルミニウム、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、酸化珪素等の無機物、又はステアリン酸、ポリオール、シリコーン等の有機物による処理を施されていても良い。酸化チタン粒子の結晶型としては、ルチル、アナターゼ、ブルックカイト、アモルファスのいずれも用いることができる。複数の結晶状態のものが含まれていても良い。
【００２４】
また、金属酸化物粒子の粒径としては、種々のものが利用できるが、中でも特性および液の安定性の面から、平均一次粒径として１０〜１００ｎｍが好ましく、特に好ましいのは、１０〜２５ｎｍである。
下引き層は、金属酸化物粒子をバインダー樹脂に分散した形で形成するのが望ましい。下引き層に用いられるバインダー樹脂としては、、フェノキシ、エポキシ、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸、セルロース類、ゼラチン、デンプン、ポリウレタン、ポリイミド、ポリアミド等が単独あるいは硬化剤とともに硬化した形で使用できるが、中でも、アルコール可溶性の共重合ポリアミド、変性ポリアミド等は良好な分散性、塗布性を示し好ましい。
【００２５】
バインダー樹脂に対する無機粒子の添加比は任意に選べるが、１０〜５００ｗｔ％の範囲で使用することが、分散液の安定性、塗布性の面で好ましい。
下引き層の膜厚は、任意に選ぶことができるが、感光体特性および塗布性から０．１〜２０μｍが好ましい。また下引き層には、公知の酸化防止剤等を添加しても良い。
【００２６】
＜感光層＞
上述したポリアリレート樹脂を使用した感光層の電界強度３×１０5 （Ｖ／ｃｍ）、温度２１℃におけるホールの移動度は、３×１０-6（ｃｍ2 ／Ｖｓ）以上であるのが好ましい。
（１）層構成
感光層の具体的な構成として、
・導電性支持体上に電荷発生物質を主成分とする電荷発生層、電荷輸送物質及びバインダ−樹脂を主成分とする電荷輸送層をこの順に積層した積層型感光体。
・導電性支持体上に、電荷輸送物質及びバインダ−樹脂を主成分とする電荷輸送層、電荷発生物質を主成分とする電荷発生層をこの順に積層した逆二層型感光体。
・導電性支持体上に、電荷輸送物質及びバインダ−樹脂を含有する層が積層され、該層中に電荷発生物質を分散させた単層型（分散型）感光体。
等が基本的な形の例として挙げられる。
【００２７】
（２）ポリアリレート樹脂
▲１▼ポリアリレート樹脂の構造
＜ポリアリレート樹脂＞
本発明の電子写真感光体の感光層に用いられるポリアリレート樹脂は下記一般式（１）で表される構造を有するものである。
【００２８】
【化７】
0004527265.tif 000004
【００２９】
ポリマー中の各繰り返し単位におけるＡ、Ｂ及びＹはそれぞれ同一でも、異なっていても構わない。
一般式（１）中、Ａ及びＢはハロゲン以外の置換基を有しても良いベンゼン環を表す。ハロゲン原子を有することは、電気特性、感光体の応答性、使用後の環境問題の点において不利益な点があるので好ましくない。
【００３０】
Ａ及びＢの置換基としては、アルキル基、アリール基、アリル基、アルコキシル基等が挙げられ、これらは任意の置換基を有してもよい。
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等が挙げられ、これらの中で、滑り性の点から、メチル基が好ましい。
【００３１】
アリール基としては、ナフチル基、およびフェニル基、ピレニル基等が上げられ、製造上の点からフェニル基が好ましい。
アルコキシル基としては、たとえば、メトキシ基、ブトキシ基等があげられる。
Ａ及びＢの置換基の置換位置としては、エステル基のオルト位に置換基を有するものが電気特性及び滑り性の点から好ましく、特にエステル基の２つのオルト位両方に置換基を有するものが滑り性及び塗布溶液安定性の点から好ましい。
【００３２】
一般式（１）中のＹは単結合または、連結基、を示す。
連結基としては、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ2−、アリーレン基、エチレニレン基等があげられ、製造上の点から、アルキレン基が好ましい。
アルキレン基としては、滑り性の点から、以下一般式（２）で表される構造は好ましい。
【００３３】
【化８】
0004527265.tif 000005
【００３４】
一般式（２）中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ水素原子、置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアリール基を表し、これらの基は連結して環を形成しても良い。この中で、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ水素原子、メチル基、フェニル基のいずれかであることが製造面で好ましく、滑り性、削れ性及び電気特性の点からは、水素原子であることが好ましい。
【００３５】
一般的（１）で表される構造を有する樹脂の具体例としては、一般式（３）で表される構造を有するものが挙げられる。特に、モル数、または、重量部数で、一般式（３）で表される構造単位が５０％以上占められている樹脂が、機械特性及び電気特性の両面から好適である。
【００３６】
【化９】
0004527265.tif 000006
【００３７】
また、該樹脂中のフタル酸成分は、テレフタル酸単位とイソフタル酸単位のモル比が下記式を満たすことが、応答性の点から非常に好ましい。
【００３８】
【数３】
０．５０＜（テレフタル酸成分）／（テレフタル酸成分＋イソフタル酸成分）≦０．７
より好ましくは、
【００３９】
【数４】
０．５５≦（テレフタル酸成分）／（テレフタル酸成分＋イソフタル酸成分）≦０．７
であり、高速機に使用する場合、さらに好ましくは、
【００４０】
【数５】
０．６≦（テレフタル酸成分）／（テレフタル酸成分＋イソフタル酸成分）≦０．７
である。
【００４１】
また、該樹脂の酸成分として、フタル酸成分以外を共重合する場合、重合体中の上記一般式（１）の繰り返し単位は、電気特性の点から、５０重量％以上であることが好ましい。
また、ポリアリレート樹脂の粘度平均分子量は、１５，０００〜１００，０００であるのが、耐刷性の点から好ましい。
【００４２】
また、本発明の感光体においては、一般式（１）で表される繰り返し単位を含有する樹脂を少なくとも１種類含有する。
本発明においては、前記一般式（１）で表される樹脂が、感光層バインダー樹脂中、５０重量％以上であることが、耐刷性の点から好ましい。
本発明の一般式（１）の構造で表されるポリアリレート構造を有する樹脂の粘度平均分子量は、通常１０，０００〜３００，０００であるが、好ましくは１５，０００〜１００，０００、さらに好ましくは２０，０００〜５０，０００である。粘度平均分子量が小さすぎると樹脂の機械的強度が低下し実用的でなく、また大きすぎると、適当な膜厚に塗布する事が困難である。
【００４３】
また、本発明のポリアリレート構造を有する樹脂は、他の樹脂と混合して、電子写真感光体に用いることも可能である。ここで混合される他の樹脂としては、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル等のビニル重合体、及びその共重合体、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスルホン、フェノキシ、エポキシ、シリコーン樹脂等の熱可塑性樹脂や種々の熱硬化性樹脂などが挙げられる。
これら樹脂のなかでもポリカーボネート樹脂が好ましいものとして挙げられる。
【００４４】
▲２▼ポリアリレート樹脂の製造方法
本発明の電子写真感光体用樹脂の製造方法としては、公知の重合方法を用いることができ、界面重合法、溶融重合法、溶液重合法などが挙げられる。
例えば、界面重合法による製造の場合は、二官能性フェノール成分もしくはビスフェノール成分をアルカリ水溶液に溶解した溶液と、芳香族ジカルボン酸クロライド成分を溶解したハロゲン化炭化水素の溶液とを混合する。この際、触媒として、四級アンモニウム塩もしくは四級ホスホニウム塩を存在させることも可能である。
【００４５】
ビスフェノール成分の具体例としては、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス−（２−ヒドロキシフェニル）メタン、（２−ヒドロキシフェニル）（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス−（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス−（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス−（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）プロパン、ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）エタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、ビス−（４−ヒドロキシ−３，６−ジメチルフェニル）メタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３，６−ジメチルフェニル）エタン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルプロパン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ジベンジルメタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、フェノールフタルレイン、４，４’−[１，４−フェニレンビス（１−メチルビニリデン）]ビスフェノール、４，４’−[１，４−フェニレンビス（１−メチルビニリデン）]ビス[２−メチルフェノール]などが挙げられる。
【００４６】
これらの中でも、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）エタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、ビス−（４−ヒドロキシ−３，６−ジメチルフェニル）メタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、などのビスフェノール成分が、機械物性の点から好ましい。
【００４７】
重合温度は通常、０〜４０℃の範囲、重合時間は２〜１２時間の範囲であるのが生産性の点で好ましい。重合終了後、水相と有機相を分離し、有機相中に溶解しているポリマーを公知の方法で、洗浄、回収することにより、目的とする樹脂が得られる。
ここで用いられるアルカリ成分としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物等を挙げることができる。アルカリの使用量としては、反応系中に含まれるフェノール性水酸基の１．０１〜３倍当量の範囲が好ましい。
【００４８】
また、ここで用いられる、ハロゲン化炭化水素としては、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロエタン、ジクロルベンゼンなどを挙げることができる。
【００４９】
触媒として用いられる四級アンモニウム塩もしくは四級ホスホニウム塩としては、トリブチルアミンやトリオクチルアミン等の三級アルキルアミンの塩酸、臭素酸、ヨウ素酸等の塩、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド、テトラブチルホスホニウムブロマイド、トリエチルオクタデシルホスホニウムブロマイド、Ｎ−ラウリルピリジニウムクロライド、ラウリルピコリニウムクロライドなどが挙げられる。
芳香族ジカルボン酸クロライド成分としては、イソフタル酸クロライドとテレフタル酸クロライドが特定量比で用いられる。
【００５０】
二官能性フェノール成分もしくはビスフェノール成分の具体例は、上述した通りであり、前記化合物の１種もしくは２種以上を混合して用いることも可能である。
また、この重合の際に分子量調節剤としてフェノール、ｏ，ｍ，ｐ−クレゾール、ｏ，ｍ，ｐ−エチルフェノール、ｏ，ｍ，ｐ−プロピルフェノール、ｏ，ｍ，ｐ−tert−ブチルフェノール、ペンチルフェノール、ヘキシルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、等のアルキルフェノール類、ｏ，ｍ，ｐ−フェニルフェノール等の一官能性のフェノール、酢酸クロリド、酪酸クロリド、オクチル酸クロリド、塩化ベンゾイル、ベンゼンスルフォニルクロリド、ベンゼンスルフィニルクロリド、スルフィニルクロリド、ベンゼンホスホニルクロリドやそれらの置換体等の一官能性の酸ハロゲン化物を存在させても良い。
（３）電荷輸送物質
本発明の電子写真感光体に用いる電荷輸送物質そしては、ＭＯＰＡＣ９３のＰＭ３あるいは、ＡＭ１パラメータを用いた構造最適化計算による計算値を用いた場合、分極率αの計算値αcalが、次式、
【００５１】
【数６】
αcal＞７０（Å3 ）
を満たすことが電気特性、及び応答性の点から好ましく、
【００５２】
【数７】
αcal＞８０（Å3 ）
を満たすことが特に好ましい。
【００５３】
また、同上の計算方法を用いた、双極子モーメントの計算値Ｐcalが
【００５４】
【数８】
Pcal＜１．８（Ｄ）
を満たすことが応答性の点から好ましく、高速機用に使用する場合、
【００５５】
【数９】
Pcal＜１．５（Ｄ）
を満たすことが好ましい。
【００５６】
これらの電荷輸送物質としては、２，４，７−トリニトロフルオレノンなどの芳香族ニトロ化合物、テトラシアノキノジメタン等のシアノ化合物、ジフェノキノン等のキノン類などの電子吸引性物質、カルバゾール誘導体、インドール誘導体、イミダゾール誘導体、オキサゾール誘導体、ピラゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、チアジアゾール誘導体などの複素環化合物、アニリン誘導体、ヒドラゾン化合物、芳香族アミン誘導体、スチルベン誘導体、ブタジエン誘導体、エナミン化合物、これらの化合物が複数結合されたもの、あるいはこれらの化合物からなる基を主鎖もしくは側鎖に有する重合体などの電子供与性物質が挙げられる。これらの中でもカルバゾール誘導体、ヒドラゾン誘導体、芳香族アミン誘導体、スチルベン誘導体、ブタジエン誘導体およびこれらの誘導体が複数結合されたものが好ましく、芳香族アミン誘導体、スチルベン誘導体、ブタジエン誘導体の複数結合されたてなるものが特に好ましい。
【００５７】
該電荷輸送物質としては、具体的には下記一般式（４）で表される化合物が挙げられる。
【００５８】
【化１０】
0004527265.tif 000007
【００５９】
一般式（４）中、Ar1, Ar2,Ar3,Ar4,Ar5及びAr6は、置換基を有しても良いアリーレン基、縮合多環基、複素環基を表し、Ar1,ないしAr3、又は、Ar4ないしAr6は、互いに、結合して炭素環，複素環基を形成してもよい。
Ｘ1〜Ｘ4は下記一般式（５）又は水素原子を表す。ただし、少なくとも一つは、（５）で示される基である事は好ましい。
【００６０】
【化１１】
0004527265.tif 000008
【００６１】
一般式（５）中、ｓは０ないし４の整数を表し、Ｒ3〜Ｒ7は、それぞれ、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、または、置換基を有していてもよい複素環基を表し、これらは互いに同一でも異なっていてもよい。
これら電荷輸送物質は単独で用いても良いし、いくつかを混合して用いてもよい。これらの電荷輸送物質がバインダー樹脂に結着した形で電荷輸送層が形成される。電荷輸送層は、単一の層から成っていても良いし、構成成分あるいは組成比の異なる複数の層を重ねたものでも良い。
【００６２】
感光層又は電荷輸送層における電荷輸送物質の含有量は、耐刷性の点から、該電荷輸送層中４５重量％以下、好ましくは４０重量％以下、さらに好ましくは３５重量％以下、特に好ましくは３０重量％以下とすることが好ましい。
（４）積層型感光層
▲１▼電荷発生層
積層型感光体の場合、その電荷発生層に使用される電荷発生物質としては例えば、セレニウム及びその合金、硫化カドミウム、その他無機系光導材料、フタロシアニン顔料、アゾ顔料、キナクリドン顔料、インジゴ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、アントアントロン顔料、ベンズイミダゾール顔料などの有機顔料等各種光導電材料が使用でき、特に有機顔料、更にフタロシアニン顔料、アゾ顔料が好ましい。
【００６３】
中でも無金属フタロシアニン、銅、インジウム、ガリウム、錫、チタニウム、亜鉛、バナジウム等の金属もしくはそれらの酸化物、塩化物の配位したフタロシアニン類、モノアゾ、ビスアゾ、トリスアゾ、ポリアゾ類等のアゾ顔料が好ましい。
これらのアゾ成分、カップラーは置換基を有していても良い。
【００６４】
電荷発生物質としてフタロシアニン化合物を用いる場合、具体的には、無金属フタロシアニン、銅、インジウム、ガリウム、錫、チタン、亜鉛、バナジウム、シリコン、ゲルマニウム等の金属、またはその酸化物、ハロゲン化物等の配位したフタロシアニン類が使用される。３価以上の金属原子への配位子の例としては、上に示した酸素原子、塩素原子の他、水酸基、アルコキシ基などがあげられる。特に感度の高いＸ型、τ型無金属フタロシアニン、α型、β型、Ｙ型等のチタニルフタロシアニン、バナジルフタロシアニン、クロロインジウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン等が好適である。なお、ここで挙げたチタニルフタロシアニンの結晶型のうち、α型、β型についてはＷ．ＨｅｌｌｅｒらによってそれぞれII相、Ｉ相として示されており（Zeit.Kristallogr.159(1982)173)、β型は安定型として知られているものである。最も好ましく用いられるＹ型は、ＣｕＫα線を用いた粉末Ｘ線回折において、回折角２θ±０．２゜が２７．３゜に明瞭なピークを示すことを特徴とする結晶型である。フタロシアニン化合物は単一の化合物のもののみを用いても良いし、いくつかの混合状態でも良い。ここでのフタロシアニン化合物ないしは結晶状態に置ける混合状態として、それぞれの構成要素を後から混合して用いても良いし、合成、顔料化、結晶化等のフタロシアニン化合物の製造・処理工程において混合状態を生じせしめたものでも良い。このような処理としては、酸ペースト処理・磨砕処理・溶剤処理等が知られている。
【００６５】
これらの電荷発生物質を例えば、ポリエステル樹脂、ポリビニルアセテート、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリカーボネート、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルプロピオナール、ポリビニルブチラール、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、セルロースエステル、セルロースエーテルなどの各種バインダー樹脂で結着した形で使用される。この場合の電荷発生物質の使用比率はバインダー樹脂１００重量部に対して通常２０〜２０００重量部、好ましくは３０〜５００重量部、より好ましくは３３〜５００重量部の範囲である。
【００６６】
また、必要に応じて、他の有機光導電性化合物、染料色素、電子吸引性化合物を含有しても良い。
電荷発生層の膜厚は通常０．０５〜５μｍ、好ましくは０．１〜２μｍ、より好ましくは０．１５〜０．８μｍが好適である。
▲２▼電荷輸送層
電荷輸送物質及びバインダー樹脂として用いるポリアリレート樹脂は上述したものが用いられる。
【００６７】
バインダー樹脂と電荷輸送物質の割合は、通常、バインダー樹脂１００重量部に対して、電荷輸送物質が、通常３０〜２００重量部用いられるが、好ましくは４０〜１５０重量部以下、最も好ましくは上限を９０重量部以下とするのが、ポリアリレートの機械特性を維持する上で有利である。また膜厚は一般に１０〜６０μｍ、好ましくは１０〜４５μｍ、更に好ましくは２７〜４０μｍである。
【００６８】
電荷輸送層には成膜性、可撓性、塗布性、耐汚染性、耐ガス性、耐光性などを向上させるために周知の可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、電子吸引性化合物、レベリング剤、増感剤などの添加物を含有させても良い。
酸化防止剤の例としては、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物などが挙げられる。
【００６９】
（５）単層型感光層
単層型感光層の場合には、上述したポリアリレート樹脂を主体とする電荷輸送媒体中に、積層型感光体と同様の電荷発生物質及び上述した電荷輸送物質が分散される。
その場合の電荷発生物質の粒子径は充分小さいことが必要であり、好ましくは１μｍ以下、より好ましくは０．５μｍ以下のものが使用される。感光層内に分散される電荷発生物質の量は少なすぎると充分な感度が得られず、多すぎると帯電性の低下、感度の低下などの弊害があり、例えば好ましくは０．５〜５０重量％の範囲で、より好ましくは１〜２０重量％の範囲で使用される。
【００７０】
感光層の膜厚は通常５〜５０μｍ、より好ましくは１０〜４５μｍで使用される。またこの場合にも成膜性、可とう性、機械的強度等を改良するための公知の可塑剤、残留電位を抑制するための添加剤、分散安定性向上のための分散補助剤、塗布性を改善するためのレベリング剤、界面活性剤、例えばシリコ−ンオイル、フッ素系オイルその他の添加剤が添加されていても良い。
【００７１】
（６）その他の添加剤
感光層に場合により添加される染料色素としては、例えばメチルバイオレット、ブリリアントグリーン、クリスタルバイオレット等のトリフェニルメタン染料、メチレンブルーなどのチアジン染料、キニザリン等のキノン染料及びシアニン染料やビリリウム塩、チアビリリウム塩、ベンゾビリリウム塩等が挙げられる。
【００７２】
また、電子吸引性化合物としては、例えばクロラニル、２，３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、１−ニトロアントラキノン、１−クロロ−５−ニトロアントラキノン、２−クロロアントラキノン、フェナントレンキノン等のキノン類；４−ニトロベンズアルデヒド等のアルデヒド類；９−ベンゾイルアントラセン、インダンジオン、３，５−ジニトロベンゾフェノン、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロフルオレノン、３，３′、５，５′−テトラニトロベンゾフェノン等のケトン類；無水フタル酸、４−クロロナフタル酸無水物等の酸無水物；テトラシアノエチレン、テレフタラルマロノニトリル、９−アントリルメチリデンマロノニトリル、４−ニトロベンザルマロノニトリル、４−（ｐ−ニトロベンゾイルオキシ）ベンザルマロノニトリル等のシアノ化合物；３−ベンザルフタリド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）フタリド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）−４，５，６，７−テトラクロロフタリド等のフタリド類等の電子吸引性化合物が挙げられる。
【００７３】
（７）感光層の形成方法
感光層は、常法に従って、電荷輸送物質をポリアリレート樹脂を含むバインダー樹脂と共に適当な溶剤中に溶解し、必要に応じ、適当な電荷発生物質、増感染料、電子吸引性化合物、他の電荷輸送物質、あるいは、可塑剤、顔料等との周知の添加剤を添加して得られる塗布液を導電性支持体上に塗布、乾燥して感光層を形成させることにより製造することができる。電荷発生層と電荷輸送層の二層からなる感光層の場合は、電荷発生層の上に上記塗布液を塗布するか、上記塗布液を塗布して得られる電荷輸送層の上に電荷発生層を形成させることにより、製造することができる。
【００７４】
塗布液調製用の溶剤としてはテトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒；酢酸エチル、蟻酸メチル、メチルセロソルブアセテート等のエステル類；ジクロロエタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素などのアミン系化合物を溶解させる溶剤が挙げられる。勿論これらの中からバインダーを溶解するものを選択する必要がある。
【００７５】
また感光層は、製膜性、可撓性、機械的強度を向上させるために周知の可塑剤を含有していてもよい。そのために上記塗布液中に添加する可塑剤としては、フタル酸エステル、りん酸エステル、エポキシ化合物、塩素化パラフィン、塩素化脂肪酸エステル、メチルナフタレンなどの芳香族化合物などが挙げられる。アリールアミン系化合物を電荷輸送層中の電荷輸送物質として用いる場合の塗布液は、前記組成のものでもよいが、光導電性粒子、染料色素、電子吸引性化合物等は除くか、少量の添加でよい。この場合の電荷発生層としては上記光導電性粒子と必要に応じバインダーポリマーや他の有機光導電性物質、染料色素、電子吸引性化合物等の溶媒に溶解乃至分散させて得られる塗布液を塗布乾燥した薄層、あるいは前記光導電性粒子を蒸着等の手段により製膜とした層が挙げられる。
【００７６】
＜その他の保護層＞
感光層の上に、感光層の損耗を防止したり、帯電器等から発生する放電生成物等による感光層の劣化を防止・軽減する目的で保護層を設けても良い。
また、感光体表面の摩擦抵抗や、摩耗を軽減する目的で、表面の層にはフッ素系樹脂、シリコーン樹脂等を含んでいても良い。また、これらの樹脂からなる粒子や無機化合物の粒子を含んでいても良い。
【００７７】
さらに必要に応じて、バリアー層、接着層、ブロッキング層等の中間層、透明絶縁層など、電気特性、機械特性の改良のための層を有していてもよいことはいうまでもない。
＜各層の形成方法＞
感光層の塗布方法としては、スプレー塗布法、スパイラル塗布法、リング塗布法、浸漬塗布法等がある。
【００７８】
スプレー塗布法としては、エアスプレー、エアレススプレー、静電エアスプレー、静電エアレススプレー、回転霧化式静電スプレー、ホットスプレー、ホットエアレススプレー等があるが、均一な膜厚を得るための微粒化度、付着効率等を考えると回転霧化式静電スプレーにおいて、再公表平１−８０５１９８号公報に開示されている搬送方法、すなわち円筒状ワークを回転させながらその軸方向に間隔を開けることなく連続して搬送することにより、総合的に高い付着効率で膜厚の均一性に優れた電子写真感光体を得ることができる。
【００７９】
スパイラル塗布法としては、特開昭５２−１１９６５１号公報に開示されている注液塗布機またはカーテン塗布機を用いた方法、特開平１−２３１９６６号公報に開示されている微小開口部から塗料を筋状に連続して飛翔させる方法、特開平３−１９３１６１号公報に開示されているマルチノズル体を用いた方法等がある。
【００８０】
以下、浸漬塗布法について説明する。
電荷輸送物質（好ましくは前述の化合物）、ポリアリレート樹脂、溶剤等を用いて、全固形分濃度が通常２５〜４０％、粘度が通常５０〜３００センチポアーズ、好ましくは１００〜２００センチポアーズの電荷輸送層形成用の塗布液を調整する。ここで実質的に塗布液の粘度はバインダーポリマーの種類及びその分子量により決まるが、分子量が低すぎる場合にはポリマー自身の機械的強度が低下するためこれを損わない程度の分子量を持つバインダーポリマーを使用することが好ましい。この様にして調整された塗布液を用いて浸漬塗布法により電荷輸送層が形成される。
【００８１】
その後塗膜を乾燥させ、必要且つ充分な乾燥が行われる様に乾燥温度時間を調整すると良い。乾燥温度は通常１００〜２５０℃好ましくは、１１０〜１７０℃さらに好ましくは、１２０〜１４０℃の範囲である。乾燥方法としては、熱風乾燥機、蒸気乾燥機、赤外線乾燥機及び遠赤外線乾燥機等を用いることができる。
この様にして得られる電子写真用感光体は高感度で、残留電位が低く帯電性が高く、かつ、繰返しによる変動が小さく、特に、画像濃度に影響する帯電安定性が良好であることから、高耐久性感光体として用いることができる。また、７５０〜８５０ｎｍの領域の感度が高いことから、特に半導体レーザープリンター用感光体に適している。
【００８２】
＜電子写真装置＞
本発明の電子写真感光体を使用する複写機・プリンター等の電子写真装置は、少なくとも帯電、露光、現像、転写の各プロセスを含むが、どのプロセスも通常用いられる方法のいずれを用いても良い。帯電方法（帯電器）としては、例えばコロナ放電を利用したコロトロンあるいはスコロトロン帯電、導電性ローラーあるいはブラシ、フィルムなどによる接触帯電などいずれを用いても良い。このうち、コロナ放電を利用した帯電方法では暗部電位を一定に保つためにスコロトロン帯電が用いられることが多い。現像方法としては、磁性あるいは非磁性の一成分現像剤、二成分現像剤などを接触あるいは非接触させて現像する一般的な方法が用いられる。転写方法としては、コロナ放電によるもの、転写ローラーあるいは転写ベルトを用いた方法等いずれでもよい。転写は、紙やＯＨＰ用フィルム等に対して直接行っても良いし、一旦中間転写体（ベルト状あるいはドラム状）に転写したのちに、紙やＯＨＰ用フィルム上に転写しても良い。
【００８３】
通常、転写の後、現像剤を紙などに定着させる定着プロセスが用いられ、定着手段としては一般的に用いられる熱定着、圧力定着などを用いることができる。
これらのプロセスのほかに、通常用いられるクリーニング、除電等のプロセスを有しても良い。
【００８４】
【実施例】
以下に本発明の具体的態様を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例によって限定されるものではない。
＜ポリアリレート樹脂の製造＞
製造例において得られる樹脂の粘度平均分子量の算出方法を以下に示す。
［粘度平均分子量］
ポリアリレート樹脂をジクロロメタンに溶解し濃度Ｃが６．００ｇ／Ｌの溶液を調整した。溶媒（ジクロロメタン）の流下時間ｔ0が１３６．１６秒のウベローデ型毛細管粘度計を用いて、２０．０℃に設定した恒温水槽中で試料溶液の流下時間ｔを測定した。以下の式に従って粘度平均分子量Ｍｖを算出した。
【００８５】
【数１０】
Ｍｖ＝３２０７×η1.205
η＝ｂ／ａ
ａ＝０．４３８×ηsp＋１
ｂ＝１００×ηsp／Ｃ
Ｃ＝６．００（ｇ／Ｌ）
ηsp＝ｔ／ｔ0−１
製造例１（実施例１のポリアリレート樹脂Ａの製造法）
１Ｌビーカーに水酸化ナトリウム（５．１５ｇ）とＨ2Ｏ（４２６ｍｌ）を秤取り、窒素バブリングしながら攪拌し溶解させた。そこにｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（０．２１５５ｇ）、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド（０．０６３２ｇ）およびビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メタン [テトラメチルビスフェノールＦ] （１２．６８ｇ）の順に添加、攪拌した後、このアルカリ水溶液を２Ｌ反応槽に移した。
【００８６】
別途、イソフタル酸クロライド（４．１０ｇ）、テレフタル酸クロライド（６．１６ｇ）をジクロロメタン（２００ｍｌ）に溶解し２００ｍｌ滴下ロート内に移した。
重合槽の外温を２０℃に保ち、反応槽内のアルカリ水溶液を攪拌しながら、滴下ロートよりジクロロメタン溶液を１時間かけて滴下した。さらに３時間攪拌を続けた後、酢酸（１．７ｍｌ）、ジクロロメタン（１００ｍｌ）、Ｈ2Ｏ（１００ｍｌ）を加え３０分攪拌した。その後、攪拌を停止し有機層を分離した。この有機層を０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（４００ｍｌ）にて洗浄を２回行い、次に０．１Ｎ塩酸（４００ｍｌ）にて洗浄を２回行い、さらにＨ2Ｏ（４００ｍｌ）にて洗浄を２回行った。
【００８７】
洗浄後の有機層をメタノール（２０００ｍｌ）に注いで得られた沈殿物を濾過にて取り出し、乾燥して目的のポリアリレート樹脂Ａを得た。得られたポリアリレート樹脂Ａの粘度平均分子量は３１,６００であった。構造式を以下に示す。
【００８８】
【化１２】
0004527265.tif 000009
【００８９】
製造例２（実施例２のポリアリレート樹脂Ｂの製造法）
製造例１中の、イソフタル酸クロライド量を３．０８ｇ、テレフタル酸クロライド量を７．１８ｇとした以外は製造例１と同様に行った。得られたポリアリレート樹脂Ｂの粘度平均分子量は４４,９００であった。構造式を以下に示す。
【００９０】
【化１３】
0004527265.tif 000010
【００９１】
製造例３（比較例１のポリアリレート樹脂Ｃの製造法）
製造例１中の、イソフタル酸クロライド量を５．１３ｇ、テレフタル酸クロライド量を５．１３ｇとした以外は製造例１と同様に行った。得られたポリアリレート樹脂Ｃの粘度平均分子量は４５，４００であった。構造式を以下に示す。
【００９２】
【化１４】
0004527265.tif 000011
【００９３】
製造例４（比較例２のポリアリレート樹脂Ｄの製造法）
製造例１中の、イソフタル酸クロライド量を７．１４ｇ、テレフタル酸クロライド量を３．１２ｇとした以外は製造例１と同様に行った。得られたポリアリレート樹脂Ｄの粘度平均分子量は３４，７００であった。構造式を以下に示す。
【００９４】
【化１５】
0004527265.tif 000012
【００９５】
製造例５（比較例３のポリアリレート樹脂Ｅの製造法）
製造例１中の、テレフタル酸クロライド量を１０．２６ｇ、イソフタル酸クロライド量を０ｇとした以外は製造例１と同様に行った。得られたポリアリレート樹脂Ｅの粘度平均分子量は３８,４００であった。構造式を以下に示す。
【００９６】
【化１６】
0004527265.tif 000013
【００９７】
＜感光体の製造＞
実施例１
β型オキシチタニウムフタロシアニン１０重量部を、４−メトキシ−４−メチルペンタノン−２  １５０重量部に加え、サンドグラインドミルにて粉砕分散処理を行った。
【００９８】
また、ポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製、商品名デンカブチラール＃６０００Ｃ）の５％  １，２−ジメトキシエタン溶液１００部及びフェノキシ樹脂（ユニオンカーバイド社製、商品名ＰＫＨＨ）の５％  １，２−ジメトキシエタン溶液１００部を混合してバインダー溶液を作製した。
【００９９】
先に作製した顔料分散液１６０重量部に、バインダー溶液１００重量部、適量の１，２−ジメトキシエタンを加え最終的に固形分濃度４．０％の分散液を調製した。
この様にして得られた分散液を表面にアルミ蒸着したポリエチレンテレフタレートフィルム上に膜厚が０．４μｍになるように塗布して電荷発生層を設けた。
【０１００】
次にこのフィルム上に、次に示す電荷輸送物質［１］６０部、
【０１０１】
【化１７】
0004527265.tif 000014
【０１０２】
および製造例１で製造したポリアリレート樹脂Ａ１００部、およびレベリング剤としてシリコーンオイル０．０３部をトルエン、テトラヒドロフランの混合溶媒に溶解させた液を塗布し、１２５℃で２０分間乾燥し、乾燥後の膜厚が２０μｍとなるように電荷輸送層を設けた。このときポリアリレート樹脂Ａの溶解性は良好であり、また、この塗布液は、室温で一ヶ月間放置後も白濁、固化等の変化は見られなかった。
【０１０３】
又、利用した電荷輸送物質［１］の分極率、双極子モーメントを、ＰＭ３を用い、ＭＯＰＡＣ９３により計算したところ、それぞれ、    93.7  （Å）  0.8（Ｄ）であった。
実施例２
実施例１で使用したポリアリレート樹脂Ａの替わりに、製造例２で製造したポリアリレートＢを使用する以外は同じように用いた以外は、実施例１と同様の操作を行った。
このときポリアリレート樹脂Ｂの溶解性は良好であり、また、この塗布液は、室温で一ヶ月間放置後も白濁、固化等の変化は見られなかった。
【０１０４】
比較例１
実施例１中のポリアリレート樹脂を、製造例３で製造したポリアリレート樹脂Ｃを用いた以外は、実施例１と同様の操作を行った。
このときポリアリレート樹脂Ｃの溶解性は良好であり、また、この塗布液は、室温で一ヶ月間放置後も白濁、固化等の変化は見られなかった。
【０１０５】
比較例２
実施例１中のポリアリレート樹脂を、製造例４で製造したポリアリレート樹脂Ｄを用いた以外は、実施例１と同様の操作を行った。
このときポリアリレート樹脂Ｄの溶解性は良好であり、また、この塗布液は、室温で一ヶ月間放置後も白濁、固化等の変化は見られなかった。
【０１０６】
比較例３
実施例１中のポリアリレート樹脂を、製造例５で製造したポリアリレート樹脂Ｅを用いた以外は、実施例１と同様の操作を行った。
このときポリアリレート樹脂Ｅの溶解性は若干不良であり、この塗布液は、白濁し、室温で一週間放置後、固化した。
【０１０７】
＜感光体の評価＞
上記実施例１、２、比較例１、２で得られた各感光体で以下の評価を行った。
［摩耗試験］
感光体フィルムを直径１０ｃｍの円状に切断しテーバー摩耗試験機（東洋精機社製）により、摩耗評価を行った。試験条件は、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下、摩耗輪ＣＳ−１０Ｆを用いて、荷重なし（摩耗輪の自重）で１０００回回転後の摩耗量を試験前後の重量を比較することにより測定した。結果を表−１に示す。
【０１０８】
［電気特性］
電子写真学会測定標準に従って作製された電子写真特性評価装置（続電子写真技術の基礎と応用、電子写真学会編、コロナ社、４０４−４０５頁記載）を使用し、上記感光体をアルミニウム製ドラムに貼り付けて円筒状にし、アルミニウム製ドラムと感光体のアルミニウム基体との導通を取った上で、ドラムを一定回転数で回転させ、帯電、露光、電位測定、除電のサイクルによる電気特性評価試験を行った。その再、初期表面電位を−７００Ｖとし、露光は７８０ｎｍ、除電は６６０ｎｍの単色光を用いた。評価項目としては、表面電位が７００Ｖから３５０Ｖに半減するのに要した露光量（半減露光量、Ｅ1/2）、および７８０ｎｍの光を２．４μＪ／ｃｍ2照射した時点の表面電位（ＶＬ）、および除電光照射後の残留電位（Ｖｒ）を測定した。ＶＬ測定に際しては、露光−電位測定に要する時間を１３９ｍｓとした。測定環境は、温度２５℃、相対湿度５０％下で行った。結果を表−１に示す。
【０１０９】
［移動度］
感光体の電界強度３×１０5 （Ｖ／ｃｍ）における、２１℃での移動度をＴＯＦ法により求めた。
【０１１０】
【表１】
0004527265.tif 000015
以上より、機械特性を損なうことなく、より電気的特性、特に残留電位の優れた電子写真感光体が得られることがわかる。
【０１１１】
【発明の効果】
本発明の特定構造を有するポリアリレート樹脂は、非ハロゲン系溶媒にも高い溶解性／塗布液の安定性を有し、また、この樹脂を用いることにより、十分な機械的特性を有し、且つ電気特性、特に残留電位に優れる電子写真感光体が得られる。