(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の工程を含むレゾルシノールの製造方法。
分解工程：無水硫酸の共存下、不純物としてｍ−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）キュメンヒドロペルオキシドを含む１，３−ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイドの溶液を分解し、レゾルシノール及びアセトンを得る工程
中和工程：分解工程で得られたレゾルシノールを含有する液をアルカリ水溶液で中和する工程であって、下記で定義されるＡ値が４．５〜５．５である工程
Ａ値：中和後の油層のみを採取し、該油層の容量の１／２の容量のイオン交換水と十分に混合し、その後静置して得られる水層のｐＨ値をＡ値とする
精製工程：中和工程後の油層から蒸留操作を用いて、レゾルシノールより軽沸分を分離する工程
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ヒドロキシ芳香族化合物の製造方法に関するものである。更に詳しくは、本発明は、ヒドロペルオキシ芳香族化合物を分解工程に付してヒドロキシ芳香族化合物とし、その後中和工程と精製工程を用いるヒドロキシ芳香族化合物の製造方法であって、中和以降の工程における重質分の発生を抑制し、よって目的物であるヒドロキシ芳香族化合物の収率を高められるという、工業的実施の観点から特に優れたヒドロキシ芳香族化合物の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
アルキル芳香族炭化水素の酸化で得られるヒドロペルオキシ芳香族化合物を分解工程に付してヒドロキシ芳香族化合物とし、その後中和工程と精製工程を経てヒドロキシ芳香族化合物を得る製造方法は公知である。ところが、従来の方法によると、分解後の中和工程から精製工程において重質分が発生し、その結果、目的物であるヒドロキシ芳香族化合物の損失を招くという問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
かかる状況の下、本発明が解決しようとする課題は、ヒドロペルオキシ芳香族化合物を分解工程に付してヒドロキシ芳香族化合物とし、その後中和工程を用いるヒドロキシ芳香族化合物の製造方法であって、中和工程以降の工程における重質分の発生を抑制し、よって目的物であるヒドロキシ芳香族化合物の収率を高め、かつ装置の腐食を防止できるという、工業的実施の観点から特に優れたヒドロキシ芳香族化合物の製造方法を提供する点に存する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、下記の工程を含むレゾルシノールの製造方法に係るものである。
分解工程：無水硫酸の共存下、不純物としてｍ−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）キュメンヒドロペルオキシドを含む１，３−ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイドの溶液を分解し、レゾルシノール及びアセトンを得る工程
中和工程：分解工程で得られたレゾルシノールを含有する液をアルカリ水溶液で中和する工程であって、下記で定義されるＡ値が４．５〜５．５である工程
Ａ値：中和後の油層のみを採取し、該油層の容量の１／２の容量のイオン交換水と十分に混合し、その後静置して得られる水層のｐＨ値をＡ値とする
精製工程：中和工程後の油層から蒸留操作を用いて、レゾルシノールより軽沸分を分離する工程
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の分解工程は、酸性物質の共存下、ヒドロペルオキシ芳香族化合物を分解し、ヒドロキシ芳香族化合物及びケトン化合物を得る工程である。
【０００６】
ヒドロペルオキシ芳香族化合物は、アルキル芳香族化合物を酸化することにより得られる。アルキル芳香族化合物としては、通常２級又は３級のアルキル基を有する芳香族炭化水素が用いられ、アルキル基の具体例としてはエチル基、イソプロピル基等をあげることができる。アルキル基は、芳香環に通常１〜３個存在している。アルキル芳香族炭化水素の具体例としては、エチルベンゼン、１，３−ジイソプロピルベンゼン、１，４−ジイソプロピルベンゼン、１−メチル−３−イソプロピルベンゼン等をあげることができる。
【０００７】
分解工程で用いられる酸性物質としては、硫酸、無水硫酸、亜硫酸ガス、ベンゼンスルホン酸類（たとえばｐ−トルエンスルホン酸）、メタンスルホン酸、トリクロルメタンスルホン酸、トリフルオルメタンスルホン酸、過塩素酸、リン酸、ポリリン酸、塩酸、フッ化水素、トリクロル酢酸、トリフルオル酢酸、塩化アルミニュウム、三フッ化ホウ素、三フッ化ホウ素錯体、イオン交換樹脂、過フッ素アルカンスルホン酸、クロロ酢酸、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、ＢＦ３、塩化スズ、塩化アンチモン、四フッ化イオウ、四フッ化ケイ素、六フッ化タングステン、テトラフルオロホウ酸、ヘキサフルオロケイ酸、ヘキサフルオロリン酸等をあげることができ、更に硫黄原子などを含む酸化防止剤としての特性を有する化合物を用いることもできる。
【０００８】
通常、ヒドロペルオキシ芳香族化合物は、有機溶媒溶液として分解工程にフィードされる。有機溶媒としては一般的にケトン類（たとえばアセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチル−ｎ−ブチルケトン、メチルイソブチルケトン等）、エーテル類（たとえば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、アルコール類（メタノール、エタノール、プロパノール等）、ベンゼン類（ベンゼン、トルエン、キシレン等）及びこれらの混合物が使用される。
【０００９】
分解条件は、たとえば酸性物質として無水硫酸を用いた場合には、温度５０℃〜１５０℃、対ヒドロペルオキシ基に対する酸性物質量０．００３モル比以下、反応時間１５分以下でおこなわれることが望ましい。
【００１０】
また、アルキル芳香族化合物として１，３−ジイソプロピルベンゼンを用いた場合には、ヒドロペルオキシ芳香族化合物としては１，３−ジイソプロピルベンゼンジハイドロパーオキサイド等が得られ、１，３−ジイソプロピルベンゼンジハイドロパーオキサイドの分解生成物として、ヒドロキシ芳香族化合物であるレゾルシノールと、ケトン化合物であるアセトンを得ることができる。
【００１１】
本発明の中和工程は、分解工程で得られたヒドロキシ芳香族化合物を含有する液をアルカリ水溶液で中和する工程であって、下記で定義されるＡ値が４．５〜５．５である工程である。
【００１２】
ここで、Ａ値とは、中和後の油層のみを採取し、該油層の容量の１／２の容量のイオン交換水と十分に混合し、その後静置して得られる水層のｐＨ値である。
【００１３】
分解工程で得られたヒドロキシ芳香族化合物及びケトン化合物を含有する液は強い酸性を呈するため、そのままでは蒸留等の精製工程に付すことができない。そこで、該液をアルカリ水溶液で中和する必用がある。中和処理は、従来公知の方法でおこなわれ、アルカリ水溶液としては、ＮａＯＨ、ＮａＨＣＯ3、Ｎａ2ＣＯ3、ＫＯＨ、ＫＨＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、Ｃａ(ＯＨ)2、ＣａＣＯ3、ＮＨ3等の水溶液が用いられるが、特に水酸化ナトリウム（苛性ソーダ）は、一般的である。
【００１４】
本発明の最大の特徴は、前記で定義されるＡ値を４．５〜５．５とすることである。Ａ値が過小であると中和不足となり、下流工程で装置腐食などの問題をひきおこす。一方Ａ値が過大であると重質分の増加を招く。Ａ値を本発明の範囲に維持するには、たとえば中和油層をサンプリングして、半量のイオン交換水と混合後、ｐＨ計等でＡ値を検出してアルカリ投入量を調整してもよいし、予め中和工程水層のｐＨ値とＡ値との相関関係を求めておいて、ｐＨ計等で中和工程水層のｐＨを検知して、アルカリ投入量を調整することもできる。
【００１５】
中和工程後の油層は精製工程に送られ、ヒドロキシ芳香族化合物より軽沸分を蒸留分離して目的とするヒドロキシ芳香族化合物を得る。通常、軽沸分は、主にケトン化合物と溶媒である。
【００１６】
【実施例】
次に、実施例により、本発明を説明する。
実施例１
攪拌機、還流冷却器等を備えた反応器にｍ−ジイソプロピルベンゼンの空気酸化反応液から得られるｍ−ジイソプロピルジヒドロペルオキシドベンゼンを２０重量％含むメチルイソブチルケトン溶液（他にｍ−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）キュメンヒドロペルオキシドを０．３重量％含む）を１時間当り８００部と触媒としての０．３％無水硫酸アセトン溶液を１時間当り１８部を連続フィードし、温度７２℃、滞留時間６分で反応させた。反応器を出た液を、連続的に中和槽へ供給し、下記で定義されるＡ値が４．５〜５．５となるようにＮａＯＨ水溶液を滴下した。中和後の油層のみを採取し、該油層の容量の１／２の容量のイオン交換水と十分に混合し、その後静置して得られる水層のｐＨ値をＡ値とした。中和後の液を油水分離し、油層を常圧〜６０Ｔｏｒｒの条件下で蒸留してケトン化合物であるアセトンと溶媒であるメチルイソブチルケトンを留出分離させ、缶液にレゾルシノールを主成分とする液を得た。缶液中に含まれる重質分は、９．１重量％であった。
【００１７】
比較例１
中和工程においてＡ値を５．５〜６．５となるようにＮａＯＨ水溶液を滴下したこと以外、実施例と同様の処置をおこなった結果、ケトン化合物であるアセトンと溶媒であるメチルイソブチルケトンを留出分離させた後の、レゾルシノールを主成分とする缶液中に含まれる重質分は、１０．２重量％であった。
【００１８】
【発明の効果】
以上説明したとおり、本発明により、ヒドロペルオキシ芳香族化合物を分解工程に付してヒドロキシ芳香族化合物とし、その後中和工程と精製工程を用いるヒドロキシ芳香族化合物の製造方法であって、中和工程以降における重質分の発生を抑制し、よって目的物であるヒドロキシ芳香族化合物の収率を高め、かつ装置の腐食を防止できるという、工業的実施の観点から特に優れたヒドロキシ芳香族化合物の製造方法を提供することができた。