(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）アミドオキシド類、ラウリル硫酸及びそのカチオン塩類、ラウレス硫酸及びそのカチオン塩類、２−（Ｃ１４〜Ｃ１６）アルケンスルホン酸塩及びそのカチオン塩類、３−ヒドロキシ（Ｃ１４〜Ｃ１６）アルケンスルホン酸塩及びそのカチオン塩類、４−ヒドロキシ（Ｃ１４〜Ｃ１６）アルケンスルホン酸塩、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、アミンオキシド類、第二級（Ｃ１４〜Ｃ１７）アルカンスルホン酸塩類及びこれらの組合せよりなる群から選択した一員である、主なる界面活性剤；及び
ｂ）（Ｃ２〜Ｃ４）アルコキシル化モノ（Ｃ２〜Ｃ３）アルカノールイソステアリン酸アミドを含み、当該（Ｃ２〜Ｃ４）アルコキシル化モノ（Ｃ２〜Ｃ３）アルカノールイソステアリン酸アミドは、ｎは１から４であるＰＰＧｎヒドロキシエチルイソステアリン酸アミドを含み、室温では液体である補助剤、
を含んでなる界面活性剤組成物。
【請求項２】
補助剤が前記（Ｃ２〜Ｃ４）アルコキシル化モノ（Ｃ２〜Ｃ３）アルカノールイソステアリン酸アミドとは異なる第二の界面活性剤を更に含んでなる、請求項１の界面活性剤組成物。
【請求項３】
補助剤は、ポリプロピレングリコールヒドロキシエチルカプリル酸アミド、ポリプロピレングリコールヒドロキシエチルヤシ油脂肪酸アミド及びそれらの組合せよりなる群から選択したアルコキシル化アルカノールアミドを含んでいる第二の界面活性剤を更に含む、請求項２の界面活性剤組成物。
【請求項４】
（Ｃ２〜Ｃ４）アルコキシル化モノ（Ｃ２〜Ｃ３）アルカノールイソステアリン酸アミドと第二の界面活性剤の比率が１：１から１：３である、請求項２の界面活性剤組成物。
【請求項５】
塩を更に含んでなる請求項１の界面活性剤組成物。
【請求項６】
第一の界面活性剤として（Ｃ２〜Ｃ４）アルコキシル化モノ（Ｃ２〜Ｃ３）アルカノールイソステアリン酸アミドを含み、当該（Ｃ２〜Ｃ４）アルコキシル化モノ（Ｃ２〜Ｃ３）アルカノールイソステアリン酸アミドは、ｎは１から４であるＰＰＧｎヒドロキシエチルイソステアリン酸アミドを含み、室温では液体である補助剤、及び第一の界面活性剤とは異なる第二の界面活性剤を含んでなり、当該第二の界面活性剤はＰＰＧｎヒドロキシエチルヤシ油脂肪酸アミド、ＰＰＧｎヒドロキシエチルカプリル酸アミド及びＰＰＧｎヒドロキシエチル大豆脂肪酸アミド及びこれらの組合せからなる群より選択されるアルコキシル化アルカノールアミドで、そのｎは１〜５の間である第二の界面活性剤、を含む補助剤。
【請求項７】
第二の界面活性剤が、ポリプロピレングリコールヒドロキシエチルカプリル酸アミド、ポリプロピレングリコールヒドロキシエチルヤシ油脂肪酸アミド及びそれらの組合せよりなる群から選択したアルコキシル化アルカノールアミドを含んでなる、請求項６の補助剤。
【請求項８】
第一の界面活性剤がｎは１から２であるＰＰＧｎヒドロキシエチルイソステアリン酸アミドであり、当該補助剤の少なくとも１０重量％をなしている、請求項６の補助剤。
【請求項９】
第一の界面活性剤が当該補助剤の少なくとも２５重量％をなしている、請求項６の補助剤。
【請求項１０】
請求項１記載の界面活性剤組成物を増粘させる方法であって、主なる界面活性剤に、ＰＰＧｎヒドロキシエチルイソステアリン酸アミドを含む（Ｃ２〜Ｃ４）アルコキシル化モノ（Ｃ２〜Ｃ３）アルカノールイソステアリン酸アミドを含んでおり、室温で液体である補助剤、及び第一の界面活性剤とは異なる第二の界面活性剤を含んでなり、当該第二の界面活性剤はＰＰＧｎヒドロキシエチルヤシ油脂肪酸アミド、ＰＰＧｎヒドロキシエチルカプリル酸アミド及びＰＰＧｎヒドロキシエチル大豆脂肪酸アミド及びこれらの組合せからなる群より選択されるアルコキシル化アルカノールアミドで、そのｎは１〜５の間である第二の界面活性剤を添加する工程を含む前記方法。
【請求項１１】
当該補助剤が、少なくとも１モルのポリプロピレングリコールでアルコキシル化したポリプロピレングリコールヒドロキシエチルイソステアリン酸アミドを含んでなる、請求項１０の方法。
【請求項１２】
界面活性剤組成物が、アミドオキシド類、ラウリル硫酸及びそのカチオン塩、ラウレス硫酸及びそのカチオン塩類、２−（Ｃ１４〜Ｃ１６）アルケンスルホン酸塩及びそのカチオン塩類、３−ヒドロキシ（Ｃ１４〜Ｃ１６）アルケンスルホン酸塩及びそのカチオン塩類、４‐ヒドロキシ（Ｃ１４〜Ｃ１６）アルケンスルホン酸塩及びそのカチオン塩類、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、アミンオキシド類、第二級アルカンスルホン酸塩類及びこれらの組合せからなる群より選択される、主なる界面活性剤を含む、請求項１０の方法。
【請求項１３】
当該界面活性剤組成物に塩を添加する工程を更に含む、請求項１０の方法。
【請求項１４】
更に第二の界面活性剤を含み、ここにおいて、第二の界面活性剤はポリプロピレングリコールヒドロキシエチルカプリル酸アミド、ポリプロピレングリコールヒドロキシエチルヤシ油脂肪酸アミド及びそれらの組合せよりなる群から選択したアルカノールアミドを含んでなる、請求項１０の方法。
【請求項１５】
ａ）ラウリル硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリルエーテル硫酸アンモニウム、２−（Ｃ１４〜Ｃ１６）アルケンスルホン酸ナトリウム、３−ヒドロキシ（Ｃ１４〜Ｃ１６）アルケンスルホン酸ナトリウム、４−ヒドロキシ（Ｃ１４〜Ｃ１６）アルケンスルホン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン及びそれらの組合せから成る群より選択した洗浄効果のある界面活性剤組成物である主なる界面活性剤と、
ｂ）第一の界面活性剤としてポリプロピレングリコールヒドロキシエチルイソステアリン酸アミド、並びに、ポリプロピレングリコールヒドロキシエチルカプリル酸アミド、ポリプロピレングリコールヒドロキシエチルヤシ油脂肪酸アミド及びそれらの組合せからなる群より選択した当該第一の界面活性剤とは異なる第二の界面活性剤を含む補助剤
を含んでなる、洗浄剤組成物。
【請求項１６】
ｎが１から２であるＰＰＧｎヒドロキシエチルイソステアリン酸アミド及び（Ｃ１４〜Ｃ１６）アルケンスルホン酸塩を含んでなる、洗浄剤組成物。
【請求項１７】
主なる界面活性剤組成物が、ラウリル硫酸塩、ラウリルエーテル硫酸塩、２−（Ｃ１４〜Ｃ１６）アルケンスルホン酸塩、３−ヒドロキシ（Ｃ１４〜Ｃ１６）アルケンスルホン酸塩、４−ヒドロキシ（Ｃ１４〜Ｃ１６）アルケンスルホン酸塩、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、第二級（Ｃ１４〜Ｃ１７）アルカンスルホン酸塩及びそれらの組合せから選択した塩であり；そして補助剤はｎが１から２で、室温では液体であるＰＰＧｎヒドロキシエチルイソステアリン酸アミドを含んでなる、請求項１５の洗浄剤組成物。
【請求項１８】
主なる界面活性剤が２−（Ｃ１４〜Ｃ１６）アルケンスルホン酸塩、３−ヒドロキシ（Ｃ１４〜Ｃ１６）アルケンスルホン酸塩、４−ヒドロキシ（Ｃ１４〜Ｃ１６）アルケンスルホン塩及びそれらの組合せから選択され、補助剤が洗浄剤組成物の１ないし２５重量パーセントをなし、洗浄剤組成物は更に水を含む、請求項１７の洗浄剤組成物。
【請求項１９】
ラウリル硫酸塩、及びラウリルエーテルスルホン酸塩の当該塩はアンモニウム、トリエタノールアンモニウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム及びそれらの組合せから選択したものであり；そして界面活性剤系は更に水を含む、請求項１７の洗浄剤組成物。
【請求項２０】
ａ）ラウレス−２硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸アンモニウム、及びラウリルエーテル硫酸ナトリウムから成る群より選択した主なる界面活性剤；
ｂ）ｎが１から２であるＰＰＧｎヒドロキシエチルイソステアリン酸アミド
ｃ）ＰＰＧ２ヒドロキシエチルヤシ油脂肪酸アミド（ＰＰＧｎヒドロキシエチルイソステアリン酸アミドとＰＰＧ２ヒドロキシエチルヤシ油脂肪酸アミドとの比率は１：３である）、及び
ｄ）水
を含んでなる、請求項１９の洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明の属する分野
本発明は、界面活性剤系のレオロジー特性を修正する（ｍｏｄｉｆｙ）補助剤（ａｄｊｕｖａｎｔ）として有効であるアルコキシル化アルカノールイソステアリン酸アミド類（ａｌｋｏｘｙｌａｔｅｄ  ａｌｋａｎｏｌｉｓｏｓｔｅａｒａｍｉｄｅｓ）に関する。より詳しくは、本発明はポリプロピレングリコールヒドロキシエチルイソステアリン酸アミド組成物及び特に界面活性剤系に対して唯一の増粘剤（ｔｈｉｃｋｅｎｅｒ）として用いる際に予期しない例外的な粘度の上昇をもたらす方法に関する。
関連技術の背景
洗浄系においてレオロジーを含めた系の特性及び／又は審美的品質を変更する際に界面活性剤を組合せることがある。レオロジーは外部からの力の影響で材料が如何に変形及び流動起こすかの研究である。粘度、それは流動に対する抵抗の測定であり、レオロジーの科学的分野の一面である。レオロジー特性が重要な一つの分野は液体洗浄剤及びパーソナルケア製品に関連する。シャンプー、液体ハンド洗浄剤及び工業用洗浄剤など液体洗浄剤のレオロジー特性は、市場でそれらが受け入れられるかどうかにおける重要な要素である。顧客はそれらの審美的感覚又は認知した品質に基づいて購入するだろう。製品が他の効用を示しても、製品の濃度や感触を含めて期待したプロフィルと比較して少しでも審美的面で損なった点があれば、顧客は製品を再購入することは殆ど無いと思われる。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】
界面活性剤の望ましい特性には、粘度が増加（即ち、増粘）し、色安定性を維持し、泡の増強性及び安定性を与える能力が含まれる。モノエタノールアミド類及びジエタノールアミド類は通常それらの特徴を与えることが知られている。これらは典型的にカチオン性、アニオン性、非イオン性または両性であるような主なる界面活性剤を含む洗浄系に添加される。パーソナルケア及び工業用洗浄剤製品中の主なる界面活性剤としてよく使用される界面活性剤には、ラウリル硫酸ナトリウム（ＳＬＳ）、ラウレス硫酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ  ｌａｕｒｅｔｈｓｕｌａｆａｔｅ：SＬＥＳ）、ラウリル硫酸アンモニウム（ＡＬＳ），ラウリルエーテル硫酸アンモニウム（ＡＬEＳ），２‐アルケンスルホン酸塩などのアルファオレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）、３‐ヒドロキシアルケンスルホン酸塩、４‐ヒドロキシアルケンスルホン酸塩、第二級Ｃ14〜17アルカンスルホン酸塩（ＳＡＳ）、アミンオキシド類、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン（ｃｏｃｏａｍｉｄｏｐｒｏｐｙｌ  ｂｅｔａｉｎｅ：ＣＡＢ）及びそれらの組合せが含まれる。本発明中の後の方で検討するように、ジエタノールアミド類及びモノエタノールアミド類はそれらの使用については不都合な点を有している。
【０００３】
界面活性剤組成物、特にアニオン性及びカチオン性の界面活性剤では液体洗浄剤系の粘度を修正する際に塩化ナトリウムや他の塩類を添加することはよくあることである。典型的な洗浄系は望ましいレベルまで粘度を制御する際に、重量で０．０５％と３％の間又はそれより多い塩を用いる。ＳＬＳ及びＳＬＥＳは両者共に非イオン性界面活性剤と塩だけで増粘できる、一般的に利用されている界面活性剤である。経済的に水及び塩は非常に安価なので活性剤の最小量のみで濃厚で増粘した処方を達成するのは、非常に望ましいことである。
【０００４】
分岐した界面活性剤原料は通常直鎖の対抗品より増粘するのが難しい。この例がヒドロキシ分岐部を含有する混合アニオン性界面活性剤であるＣ14〜16アルファオレフィンスルホン酸塩であり、他の例が第二級（Ｃ14〜Ｃ17）アルカンスルホン酸塩（ＳＡＳ）である。当該原料は特に直線的なＳＬＳ又ＳＬＥＳ型界面活性剤に比較して従来法（非イオン性界面活性剤と塩を用いる）で増粘させるのは相当困難である。
【０００５】
典型的には、液体アルキルジエタノールアミド（ＤＥＡ）界面活性剤類は液体洗浄剤系で泡増強剤（ｂｏｏｓｔｅｒｓ）及び増粘剤として使用されてきた。ジエタノールアミド類の最も好ましい特質は室温におけるその流動性である。これは製品バッチを加熱する補足的工程なしに洗浄製品を製造することができ、必要な熱エネルギーを供する費用を節約できる。しかしながら、ジエタノールアミド類は、酸化窒素及び亜硝酸ナトリウムと反応して発癌性で知られているニトロソアミン類を生じることができるジエタノールアミン類をしばしば伴うという好ましくない特徴を有している。結局、ジエタノールアミン類はあり得る法的規制理由により、これからの界面活性剤処方に組み込むには選びにくい。
【０００６】
Ｃｏｃａｍｉｄｅ（ヤシ油脂肪酸アミド）ＭＥＡ（モノエタノールアミド）も同様に望ましい増粘の特性を備えていることが知られている。しかしながら、ヤシ油脂肪酸アミドＭＥＡを含んでいるモノエタノールアミド類は一般的に室温では液体ではなく、そこで更なる加熱工程が必要とされる。その上、モノエタノールアミド類は室温では固体状態なので香料を組み入れることが難しい。水を含む界面活性剤系に香料を組み入れるのにより望ましい方法は、香料が殆ど油溶性で水に溶けないので先ずは液体界面活性剤と混ぜることである。
【０００７】
洗浄系についての個々のアルコキシル化アルカノールアミド界面活性剤及び調製の方法は２００１年２月２６日出願した米国出願特許第０９／７９３，０４２号、１９９８年３月１１日出願の米国出願特許第０９／０３８，７３６号の一部の継続出願で現在は放棄した１９９９年６月１７日出願の米国出願特許第０９／３３４，８１２号に開示してあるが、それら全てについて参照により本明細書中に援用してある。これらのアルコキシル化アルカノールアミド類にはカプリル、ステアリル、大豆油及びココナッツ油脂肪酸モノエタノールアミド類が含まれる。
【０００８】
これらの原料の各々には多くの有用な特性を有するが、単一の増粘剤として個々に用いると潜在的欠点がある。これらの潜在的欠点には以下の一つ以上が含まれる：劣った色安定性、乏しい粘度増加性能又は乏しい泡促進能並びに幾つかの界面活性剤系への不適合である。一つの例はポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）ヒドロキシエチルカプリル酸アミドで、優れた色安定性を備え、良好な泡増強剤であるが粘度形成能に乏しい。他の例はＰＰＧヒドロキシエチルヤシ油脂肪酸アミドで、殆ど全ての界面活性剤系に適合し、良好な色安定性を有するが、その誘導前駆体であるヤシ油脂肪酸アミドＭＥＡと比較して粘度形成が良好ではない。３番目の例、ＰＰＧヒドロキシエチル大豆脂肪酸アミド（大豆油由来の直鎖不飽和Ｃ18）は粘度形成能を備えているが色安定性に乏しい。
【０００９】
川研ファインケミカル株式会社の日本公開特許公報特開平第８‐３３７５６０号はプロポキシル化アミドを記述しているが、ジエタノールアミド類を排除した界面活性剤組成物は開示していない。更に川研は相違を認識していない。
【００１０】
結果として、室温で実質的に液体であり、そして粘度を増加させ泡を増強し、一方では色安定性及び望ましいレオロジー特性を備えていてニトロソアミン類を生成する可能性を持たない界面活性剤組成物を提供する必要がある。望ましくは、当該界面活性剤組成物は固体や液体組成物でも調製において添加物質を溶解する可溶化剤としても働くものがよい。
本発明の要約
本発明の一つの側面では、主なる界面活性剤組成物及び実質的に室温にて液体であり、界面活性剤系のレオロジー特性を修正する補助剤組成物であるポリ（Ｃ2〜Ｃ4）アルキレングリコールヒドロキシ（Ｃ2〜Ｃ3）アルキルイソステアリン酸アミドを含む界面活性剤系を提供することにある。当該補助剤はモノ及びジ‐エタノールアミン類又はジエタノールアミド類なしに界面活性剤系を処方できるようにする。
【００１１】
本発明の他の側面は、界面活性剤系のレオロジー特性修正用の補助剤組成物を提供するが、そこでは当該補助剤組成物には実質的に室温で液体であり、ポリ（Ｃ2〜Ｃ4）アルキレングリコールヒドロキシ（Ｃ2〜Ｃ4）アルキルイソステアリン酸アミドを含む一つの界面活性剤及び第一の界面活性剤とは別の界面活性剤が含まれる。
【００１２】
本発明の更なる側面では、少なくとも一つの主なる界面活性剤を含む界面活性剤系を増粘させる方法を提供する。当該方法にはポリ（Ｃ2〜Ｃ4）アルキレングリコールヒドロキシ（Ｃ2〜Ｃ3）アルキルイソステアリン酸アミドを含む補助剤組成物を界面活性剤系に添加する工程が含まれるが、当該補助剤組成物は実質的に室温では液体である。当該組成物には同様に別の界面活性剤が含まれる。
【００１３】
本発明は同様に、主なる界面活性剤と実質的に室温では液体で界面活性剤系のレオロジー特性を修正するポリ（Ｃ2〜Ｃ4）アルキレングリコールヒドロキシ（Ｃ2〜Ｃ3）アルキルイソステアリン酸アミドを含む補助剤組成物との反応生成物である界面活性剤系を提供する。更にまた、当該界面活性剤系にはモノエタノールアミン類、ジエタノールアミン類又はジエタノールアミド類の存在は必要ない。
【００１４】
加えて本発明では洗浄剤組成物を提供するが、それにはアミンオキシド類、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリルエーテル硫酸アンモニウム、２‐アルケンスルホン酸塩、３‐ヒドロキシアルケンスルホン酸塩、４‐ヒドロキシアルケンスルホン酸塩、第二級アルカンスルホン酸塩、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン及びそれらの組合せから選択した主なる界面活性剤：及びポリ（Ｃ2〜Ｃ4）アルキレングリコールヒドロキシ（Ｃ2〜Ｃ4）アルキルイソステアリン酸アミド及びポリプロピレングリコールヒドロキシエチルカプリル酸アミド、ポリプロピレングリコールヒドロキシエチルヤシ油脂肪酸アミドとその組合せよりなる群から選択したイソステアリン酸アミドとは異なる第二の界面活性剤を含むが、モノエタノールアミン類、ジエタノールアミン類及びジエタノールアミドは実質的に存在せず室温では実質的に液体である補助剤組成物を含んだレオロジー特性を修正する補助剤・界面活性剤組成物が含まれる。
本発明の詳細な説明
本発明の目的では、補助剤という用語は組成物の特性を修正する添加物と定義する。これには界面活性剤系のような組成物のレオロジー特性を修正するような添加物が含まれる。
【００１５】
本発明は、モノエタノールアミン類、ジエタノールアミン類及びジエタノールアミド類の添加を必要としない界面活性剤系のレオロジカー特性を修正する界面活性剤補助組成物を提供する。望ましくは、界面活性剤組成物はアルコキシル化アルカノールアミド又は加熱なしに室温で界面活性剤系に添加でき、大多数の界面活性剤系に適用できる別のアルコキシル化アルカノールアミド類の組合せである。
【００１６】
より具体的には、本発明は界面活性剤系における有益な補助剤として混合（Ｃ2〜Ｃ4）アルコキシル化ヒドロキシ（Ｃ2〜Ｃ3）イソステアリン酸アミド類に関する。望ましい（Ｃ2〜Ｃ4）アルコキシル化部にはエトキシ、分岐プロポキシ、分岐ブトキシ及びそれの組合せが含まれる。ヒドロキシ（Ｃ2〜Ｃ3）アルキルはヒドロキシエチル、ヒドロキシイソプロピル及びその組合せを意味する；ヒドロキシエチルが好ましい。かくして、当該発明にはイソステリン酸アミドを含有する界面活性剤系が含まれ、イソステアリン酸アミド補助剤の添加で界面活性剤系の特性、特にレオロジー、主として粘度であるが望ましくは泡安定性、泡増強（ｂｏｏｓｔｉｎｇ）及び可溶性に良い効果を与える。当該界面活性剤系には主なる界面活性剤と称する一つ以上の界面活性剤を含有する。加えて、当該補助剤組成物には二次的界面活性剤と称する他の界面活性剤（イソステアリン酸アミドとは異なる）が含まれていてもよい。
【００１７】
当該混合アルコキシル化モノアルカノールイソステアリン酸アミドは室温程度では実質的に液体である。これはモノエタノールイソステアリン酸アミド、モノイソプロピルイソステアリン酸アミド又はその組合せを、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド及びその組合せなどの（Ｃ2−Ｃ4）アルキレンオキシドでアルコキシル化して達成する。しかし、エチレンオキシドを用いるとき、結晶化を起こすまでの過剰アルコキシル化を避ける注意が必要である。好ましくはエチレン及びプロピレンオキシド類の混合物であり、より好ましくはプロピレンオキシドである。アルコキシル化の量は、モノエタノール‐、モノイソプロピル‐又はエタノール及びイソプロピル‐イソステアリン酸アミドの混合が実質的に室温で液体になるのが充分で必要な量である。アルコキシル化ヒドロキシアルキル／イソステアリン酸アミドは、イソステアリン酸とモノエタノールアミン又はモノイソプロパノールを反応した後、適した触媒（例えば、水酸化カリウム、ナトリウムアルコラート）存在下で次いで少なくとも約１モルのアルキレンオキシドと反応した反応生成物である。アルキレンオキシドが約１モルより少ないと、得られた生成物は室温では液体ではないかもしれない。一般的に、１から約８モルのアルキレンオキシドが使用される。モル数が約４以上に増加するに従い、得られたヒドロキシアルキルイソステアリン酸アミドは主に可溶化剤として作用し始める。最適のレオロジー効果には、アルコキシル化の量は約１から５、望ましくは１から３である。
【００１８】
典型的には当該ポリアルキレングリコールヒドロキシアルキルイソステアリン酸アミド反応生成物はアルキレングリコールの後に、例えばポリプロピレングリコール1.5ヒドロキシエチルイソステアリン酸アミド若しくはＰＰＧ1.5ヒドロキシエチルイソステアリン酸アミド、又は混合系には（ＰＥＧ）m（ＰＰＧ）nのように下付きの数が付いてポリアルキレングリコールのモル数を表しているが、ＰＥＧはポリエチレングリコールでＰＰＧはポリプロピレングリコールである。モルの数はイソステアリン酸アミド組成物についての平均である。得られた補助剤はイソステアリン酸（異性体の混合物である）の出所及びアルコキシル化製法の特質のために組成物の混合物となる。
【００１９】
界面活性剤・補助剤組成物はモノエタノールアミン類、ジエタノールアミン類又はジエタノールアミド類を補助剤に使用する必要がなく、界面活性剤系のレオロジー特性を著しく修正することが可能である。
【００２０】
より具体的には、本発明はポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）ヒドロキシエチルイソステアリン酸アミド組成物を含むポリプロピレングリコールヒドロキシエチルイソステアリン酸アミド、調製の方法及び使用の方法に関する。ＰＰＧヒドロキシエチルイソステアリン酸アミドは界面活性剤系のレオロジー特性、特に界面活性剤系の粘度を増加させる能力に関し修正する界面活性剤として予想外で特別な特質を生じることが分かった。この結果はモノエタノールアミン類、ジエタノールアミン類及びジエタノールアミド類の添加なしで達成される。ＰＰＧヒドロキシエチルイソステアリン酸アミドはイソステアリン酸とモノエタノールアミンの反応生成物に少なくとも約１モルのプロポキシル化をした反応生成物である。
【００２１】
本発明で用いるヒドロキシエチルイソステアリン酸アミド補助剤の他の利点は、それらが室温では実質的に液体であることである。これで追加の加熱工程なしに混合物は界面活性剤系となり、香料を界面活性剤系に組み込む前にイソステアリン酸アミド補助剤と混合できる。これはイソステアリン酸アミド補助剤が可溶化剤として作用する例である。当該香料は添加される既知の種々な香料の何れでもよい。望ましくは当該イソステアリン酸アミドが少なくとも約１モルのＰＰＧを含む。ＰＰＧヒドロキシエチルイソステアリン酸アミドは、特に洗浄剤濃縮物の一部として用いるときには約２０％まで、或いはそれより多いパーセントとして存在してもよい。経済的観点からはアルコキシヒドロキシアルキルイソステアリン酸アミドは界面活性剤系に対し少ないパーセントで存在するのが望ましく、界面活性剤系の約５重量％までが望ましい。ＰＰＧヒドロキシエチルイソステアリン酸アミドの量の多さおよび少なさは、当該界面活性剤系の望ましい効果を発揮する性能に左右される。一般的には、ＰＰＧヒドロキシエチルイソステアリン酸アミドは界面活性剤系の０．１重量％程度の少ない量で存在する。当該ＰＰＧヒドロキシエチルイソステアリン酸アミドは大層望ましくは重量で約１％から約３％の範囲である。
【００２２】
イソステアリン酸アミド補助剤の他の有用な効果には、界面活性剤系を増粘させる性能を含んだレオロジーに対する効果が含まれる。この補助剤は同様に界面活性剤系の泡安定性で有効に働き、泡形成の特性を増強させ、又はＫｒａｆｆｔ（クラフト）温度を低下させる。
【００２３】
本発明によって多くの応用及び最終製品が考えられる。そこで、当該最終製品の望ましい特性に応じて種々の異なる界面活性剤が使用される。本発明の界面活性剤系を組み込む多くの製品には、これに制限されることはないが石鹸、液体ハンド洗浄剤類、ボディ洗浄剤類、顔洗浄剤類、ローション類、モイスチャライザー類、サンスクリーン類及びメイクアップのようなスキンケア製品；シャンプー、コンディショナー、染毛料と着色剤及びヘアージェル；工業用洗浄剤、家庭用洗浄剤と共にベビー用拭き取り及び老人用拭き取りなどの濡れタオル類が含まれる。
【００２４】
従って、補助剤組成物は一つ以上の主なる界面活性剤を含む種々な界面活性剤系に組み込まれることになる。主なる界面活性剤系又は補助剤組成物に加える界面活性剤の例には以下に更に詳しく記述するアニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性イオン性界面活性剤が含まれる。
【００２５】
主なるアニオン性界面活性剤にはアルキル及びアルキルエーテル硫酸塩が含まれる。これらの原料は各々ＲＯＳＯ3Ｍ及びＲＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）xＳＯ3Ｍの式を有し、式中Ｒは約８から約３０の炭素原子からなるアルキル又はアルケニルで、ｘは１から約１０、Ｍは水素又はアンモニウム、アルカノールアンモニウム（例えば、トリエタノールアンモニウム）、一価金属カチオン（例えば、ナトリウム及びカリウム）又は多価金属カチオン（例えば、マグネシウム及びカルシウム）などのカチオンである。望ましくは、Ｍはアニオン界面活性剤成分が水可溶性となるように選択するべきである。当該アニオン界面活性剤又は界面活性剤類はＫｒａｆｆｔ温度が約１５℃又はより小、好ましくは約１０℃又はより小及びより好ましくは約０℃又はより小であるように選択すべきである。
【００２６】
Ｋｒａｆｆｔ温度は、その温度でイオン性界面活性剤の溶解度は結晶格子エネルギー及び水和熱で測定されるようになり、溶解度が温度と共に急激、非連続的に上昇する点である。界面活性剤の各型によりそれ自身に特徴的なＫｒａｆｆｔ温度を有する。イオン性界面活性剤についてのＫｒａｆｆｔ温度は、一般的に当技術分野では良く知られ、理解されている。Ｋｒａｆｆｔ点に達したときの視覚的指標は、温度を下げていくと溶液が曇るときである。
【００２７】
上記したようにアルキル及びアルキルエーテル硫酸塩の中で、望ましいＲはアルキル及びアルキルエーテル硫酸塩の両方で約１２から約１８の炭素原子を有する。当該アルキルエーテル硫酸塩は典型的には、エチレンオキシドと約８から約２４の炭素原子を有する一価アルコールの縮合生成物として作られている。当該アルコール類は例えばヤシ油、パーム油、牛脂などの脂肪からの由来であり得るが、又は合成でもあり得る。そのようなアルコール類は１から約１０及び特に約３モル量のエチレンオキシドと反応すると、例えばアルコールの１モルに対し平均３モルのエチレンオキシドを有する混合分子種が得られ、これを硫酸化して中和する。
【００２８】
本発明で使用することができるアルキル硫酸塩類の具体例には、ヤシ油アルキルトリエチレングリコールエーテル硫酸（ｃｏｃｏｎｕｔ  ａｌｋｙｌ−ｔｒｉｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｓｕｌｆａｔｅ）；牛脂アルキルトリエチレングリコールエーテル硫酸（ｔａｌｌｏｗ  ａｌｋｙｌ−ｔｒｉｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｇｌｙｃｏｌ  ｅｔｈｅｒ  ｓｕｌｆａｔｅ）及び牛脂アルキルヘキサオキシエチレン硫酸（ｔａｌｌｏｗ  ａｌｋｙｌ  ｈｅｘａｏｘｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｓｕｌｆａｔｅ）のナトリウム及びアンモニウム塩がある。好ましいアルキルエーテル硫酸塩は個々の化合物の混合物で、約１２から約１６の炭素原子の平均アルキル鎖長を有し、１から約４モルのエチレンオキシドの平均エトキシル化混合物を含んでいる前記混合物である。そのような混合物は同様にＣ12〜13化合物を重量で０％から約２０％；Ｃ14〜16化合物を重量で約６０％から約１００％、Ｃ17〜19化合物を重量で０％から約２０％；エトキシル化度０の化合物を重量で約３％から約３０％；エトキシル化度が１から約４を持つ化合物を重量で約４５％から約９０％；エトキシル化度が約４から約８の化合物を重量で１０％から約２５％；エトキシル化度が約８より大きい化合物を重量で約０．１％から約１５％を含んでいる。
【００２９】
他の適したアニオン性界面活性剤は一般式［Ｒ1‐ＳＯ3‐Ｍ］の有機的スルホン酸反応生成物の水溶性塩で、式中Ｒ1は約８から２４、好ましくは約１０から約１８の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖、飽和脂肪族炭化水素基より成る群から選択する；Ｍはこの節（ｓｅｃｔｉｏｎ）の上部で前述した通りである。このような界面活性剤の例としてはイソ、ネオ及びｎ‐パラフィンを含み約８から約２４の炭素原子、好ましくは約１２から約１８の炭素原子を含んだメタン系の炭化水素と例えばＳＯ3、Ｈ2ＳＯ4などのスルホン化試薬から、漂白及び加水分解を含んだ既知のスルホン化法により得た有機スルホン酸反応生成物の塩類である。
【００３０】
更に他の適したアニオン性界面活性剤はイセチオン酸（ｉｓｅｔｈｉｏｎｉｃａｃｉｄ）でエステル化し、水酸化ナトリウムで中和した脂肪酸、例えばヤシ油又はパーム油由来脂肪酸との反応生成物；又はメチルタウライドの脂肪酸アミドのナトリウム或いはカリウム塩類で、脂肪酸は例えばココナッツ油由来のものである。
【００３１】
加えて、適したアニオン界面活性剤はコハク酸塩で、その例としてはＮ‐オクタデシルスルホサクシネート二ナトリウム；スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、スルホコハク酸ラウリル二アンモニウム；Ｎ‐（１，２‐ジカルボキシエチル）‐Ｎ‐オクタデシルスルホサクシネート四ナトリウム；スルホコハク酸ナトリウムのジアミルエステル；スルホコハク酸ナトリウムのジヘキシルエステル；及びスルホコハク酸ナトリウムのジオクチルエステルが含まれる。他の適したアニオン性界面活性剤はアミノ酸由来のものである。これに限られないが、その界面活性剤にはＮ‐アシル‐Ｌ‐グルタミン酸塩、Ｎ‐アシル‐Ｎ‐メチル‐β‐アラニン塩、Ｎ‐アシルサルコシン塩及びその塩が含まれる。同じように、２‐アミノエタンスルホン酸としても知られているタウリンから由来する界面活性剤。その酸の一例はＮ‐アシル‐Ｎ‐メチルタウリン塩がある。
【００３２】
当該補助剤は特に（Ｃ14〜Ｃ16）アルファオレフィンスルホン酸塩及び第二級（Ｃ14〜Ｃ17）アルカンスルホン酸塩などのような増粘困難な分岐アニオン性の主なる界面活性剤を増粘するのに有効である。
【００３３】
約１０から約２４の炭素原子を有するオレフィンスルホン酸塩も同じように用いられるが、本発明での好ましい主なる界面活性剤である。本発明の補助剤組成物は通常は増粘するのが困難であるアルファオレフィンスルホン酸塩にも係わらず、特に良好に作用する。“オレフィンスルホン酸塩（ｏｌｅｆｉｎ  ｓｕｌｆｏｎａｔｅｓ）”の語句は本明細書ではアルファ‐オレフィン類を非錯体の三酸化硫黄にてスルホン化、次いで酸反応混合物につき反応中に形成した全てのスルホン類を相当するヒドロキシ‐アルカンスルホン酸塩とするように加水分解を行って製造できる化合物を意味する。三酸化硫黄は液体又はガス状でもよく、必ずしも必要ではないが液体で用いるときは不活性な希釈剤、例えば液体ＳＯ2、塩化炭化水素類など、ガス状で使用の場合は空気、窒素、ガス状ＳＯ2などで通常希釈する。当該オレフィンスルホン酸塩を誘導するアルファ‐オレフィンは約１２から約２４の炭素原子、好ましくは約１４から約１６の炭素原子を有するモノ‐オレフィン類である。
【００３４】
純アルケンスルホン酸塩及びヒドロキシ‐アルカンスルホン酸塩（ｈｙｄｒｏｘｙ−ａｌｋａｎｅ  ｓｕｌｆｏｎａｔｅｓ）の一部に加えて、オレフィンスルホン酸塩は少量の他の物質、アルケンジスルホン酸塩のようなものを反応条件、反応原系の比率、出発原料のオレフィンと貯蔵オレフィン中の不純物の質及びスルホン化工程での副反応によるが含有する。
【００３５】
他の適したアニオン界面活性剤にはベータ‐アルキルオキシアルカンスルホン酸塩（ｂｅｔａ−ａｌｋｙｌｏｘｙ  ａｌｋａｎｅ  ｓｕｌｆｏｎａｔｅｓ）がある。これらの化合物は以下の式を有する：
【００３６】
【化１】
0004514393.tif 000002
【００３７】
式中、Ｒ1は約６から約２０の炭素原子を有する直鎖アルキル基で、Ｒ2は約１から約３の炭素原子を有する低級アルキル基であり、Ｍは上記したものである。
良く使われていて本発明に有用なアニオン性界面活性剤には、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウレス硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸トリエチルアミン、ラウレス硫酸トリエチルアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウレス硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウレス硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸ジエタノールアミン、ラウレス硫酸ジエタノールアミン、ｌａｕｒｉｃ  ｍｏｎｏｇｌｙｃｅｒｉｄｅ  ｓｏｄｉｕｍ  ｓｕｌｆａｔｅ（ラウリル酸モノグリセリド硫酸ナトリウム）、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウレス硫酸カリウム、ラウリルサルコシンナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、ラウリルサルコシン、ヤシ油脂肪酸サルコシン、ａｍｍｏｎｉｕｍ  ｃｏｃｏｙｌ  ｓｕｌｆａｔｅ（ヤシ油アルキル硫酸アンモニウム）、ａｍｍｏｎｉｕｍ  ｌａｕｒｏｙｌ  ｓｕｌｆａｔｅ（ラウロイル硫酸アンモニウム）、ヤシ油アルキル硫酸ナトリウム、ラウロイル硫酸ナトリウム、ヤシ油アルキル硫酸カリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ヤシ油アルキル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、トリデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、Ｎ‐ラウロイル‐Ｌ‐グルタミン酸ナトリウム、Ｎ‐ラウリルオキシ‐Ｌ‐グルタミン酸トリエタノール、Ｎ‐ラウリルオキシ‐Ｌ‐グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ‐ラウロイル‐Ｎ‐メチルタウリンナトリウム、Ｎ‐ラウロイル‐Ｎ‐メチル‐ｏ‐アミノプロピオン酸ナトリウム及びそれらの混合物が含まれる。
【００３８】
本発明の界面活性剤系には同様に両性及び／又は双性イオン界面活性剤が含まれる。両性界面活性剤には脂肪族第二級及び第三級アミン類の誘導体が含まれ、その中の脂肪族基は直鎖又は分岐しており脂肪族置換基の一つは約８から約１８の炭素原子を含有し、一つは例えばカルボキシ、スルホン酸塩（ｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、硫酸塩（ｓｕｌｆａｔｅ）、リン酸塩（ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）又はホスホン酸塩（ｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅ）などのアニオン性水溶性基を含有する。
【００３９】
シャンプー組成物の中に適した双性イオン界面活性剤には、脂肪族第四級アンモニウム、ホスホニウム及びスルホニウム化合物が含まれていて、その脂肪族基は直鎖又は分岐しており、その中の脂肪族置換基の一つは約８から約１８の炭素原子を含有し、一つは例えばカルボキシ、スルホン酸塩、硫酸塩、リン酸塩又はホスホン酸塩を含有する。これらの化合物についての一般式は：
【００４０】
【化２】
0004514393.tif 000003
【００４１】
式中、Ｒ2は約８から約１８の炭素原子のアルキル、アルケニル又はヒドロキシアルキル基、０から約１０のエチレンオキシド部分及び０から約１のグリセリル部分を含有する；Ｙは窒素、リン及び硫黄原子よりなる群から選択する；Ｒ3は１から約３の炭素原子を含有するアルキル又はモノヒドロキシアルキル基；ＸはＹが硫黄原子のとき１で、Ｙが窒素又はリン原子の場合２である；Ｒ4は１から約４の炭素原子のアルキレン又はヒドロキシアルキレンであり、Ｚはカルボン酸塩、スルホン酸塩、硫酸塩、ホスホン酸塩及びリン酸塩からなる群から選択する基である。
【００４２】
両性（ａｍｐｈｏｔｅｒｉｃ）及び双性（ｚｗｉｔｔｅｒｉｏｎｉｃ）界面活性剤の例としては同様にスルタイン類及びアミドスルタイン類が含まれる。アミドスルタイン類を含むスルタイン類は、例えばヤシ油アルキルジメチルプロピルスルタイン、ステアリルジメチルプロピルスルタイン、ラウリル‐ビス‐（２‐ヒドキシエチル）プロピルスルタインなど；及びヤシ油脂肪酸アミドジメチルプロピルスルタイン、ステアリルアミドジメチルプロピルスルタイン、ラウリルアミドビス‐（２‐ヒドロキシエチル）プロピルスルタインなどのアミドスルタイン類を含有する。好ましくはＣ12〜Ｃ18のヒドロカルビルアミドプロピルヒドロキシスルタイン類のようなアミドヒドロキシスルタイン類で、特に例えばラウリルアミドプロピルヒドロキシスルタイン及びヤシ油脂肪酸アミドプロピルヒドロキシスルタインなどのＣ12〜Ｃ14のヒドロカルビルアミドプロピルヒドロキシスルタイン類が好ましい。
【００４３】
他の適した両性界面活性剤は式Ｒ‐ＮＨ（ＣＨ2）nＣＯＯＭのアミノアルカン酸塩、式Ｒ‐Ｎ［（ＣＨ2）ｍＣＯＯＭ］2のイミノジアルカン酸塩及びそれの混合物；式中のｎ及びｍは１から約４の数で、ＲはＣ8〜Ｃ22のアルキル又はアルケニルで、Ｍは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はアルカノールアンモニウムである。
【００４４】
適したアミノアルカン酸塩の例には、ｎ‐アルキルアミノ‐プロピオン酸塩及びｎ‐アルキルイミノジプロピオン酸塩が含まれ、その特定な例にはＮ‐ラウリル‐ベータ‐アミノプロピオン酸又はその塩類とＮ‐ラウリル‐ベータ‐イミノ‐ジプロピオン酸又はその塩類及びその混合物が含まれる。
【００４５】
他の適した両性界面活性剤には下式で表されるものが含まれる：
【００４６】
【化３】
0004514393.tif 000004
【００４７】
式中、Ｒ1はＣ8〜Ｃ22のアルキル又はアルケニル、好ましくはＣ12〜Ｃ16で、Ｒ2及びＲ3は其々自由に水素、ＣＨ2ＣＯ2Ｍ、ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＭ又は（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mＨで、ｍは１から２５の整数であり、Ｒ4は水素、ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ又はＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＭで、ＺはＣＯ2Ｍ又はＣＨ2ＣＯ2Ｍ、ｎは２か３、好ましくは２、Ｍは水素又はアルカリ金属（例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム）、アルカリ土類金属（ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム）又はアンモニウムなどのようなカチオンである。これは直接的にも間接的にもイミダゾリン中間体を経由しなければならないという必要はないことは認識しておくべきであるが、この型の界面活性剤は時にイミダゾリン型両性界面活性剤として分類される。この型の適した原料は多種類の複合混合物を含み、Ｒ2において水素を持つことができる種類に関してはｐＨによってプロトン化及び非プロトン化した種類が存在できると理解されている。全てのこれらの変形及び種は上記式で包括されていると理解される。
【００４８】
上記式の界面活性剤の例にはモノカルボキシル酸塩及びジカルボキシル酸塩がある。これらの原料の例にはココアンホカルボキシプロピオン酸塩、ココアンホカルボキシプロピオン酸、ココアンホカルボキシグリシン塩（代わりにココアンホ二酢酸とも称す）及びココアンホ酢酸が含まれる。
【００４９】
市販の両性界面活性剤には、ＭＩＲＡＮＯＬ  Ｃ２Ｍ  ＣＯＮＣ．Ｎ．Ｐ．，ＭＩＲＡＮＯＬ  Ｃ２Ｍ  ＣＯＮＣ．Ｏ．Ｐ．，ＭＩＲＡＮＯＬ  Ｃ２Ｍ  ＳＦ，ＭＩＲＡＮＯＬ  ＣＭ  ＳＰＥＣＩＡＬ（Ｍｉｒａｎｏｌ，Ｉｎｃ．）；ＡＬＫＡＴＥＲＩＣ  ２ＣＩＢ（Ａｌｋａｒｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）；ＡＭＰＨＯＴＥＲＧＥ  Ｗ‐２（Ｌｏｎｚａ，Ｉｎｃ．）；ＭＯＮＡＴＥＲＲＩＣ  ＣＤＸ３８、ＭＯＮＡＴＥＲＩＣ  ＣＳＨ‐３２（Ｍｏｎａ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）；ＲＥＷＯＴＥＲＩＣ  ＡＭ‐２Ｃ（Ｒｅｗｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｇｒｏｕｐ）；ＳＣＨＥＲＣＯＴＥＲＩＣ  ＭＳ‐２（Ｓｃｈｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）の商品名で取引されている。
【００５０】
ベタイン界面活性剤、即ち双性界面活性剤は下式で表される：
【００５１】
【化４】
0004514393.tif 000005
【００５２】
式中、Ｒ1はＣＯＯＭ及びＣＨ―ＣＨ2ＳＯ3Ｍよりなる群から選択する構成メンバーである。
Ｒ2は低級アルキル又はヒドロキシアルキル；Ｒ3は低級アルキル又はヒドロキシアルキル；Ｒ4は、水素及び低級アルキルからなる群より選択する構成メンバー；Ｙは低級アルキル、好ましくはメチル；ｍは２から７の整数、好ましくは２から３；ｎは１又は０の整数である。
【００５３】
Mは上記の如く水素或いはアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウムのようなカチオンである。“低級アルキル”又は“ヒドロキシアルキル”の用語は１から３の炭素原子を有する、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシエチルなどの直鎖又は分岐鎖、飽和脂肪族炭化水素基及び置換炭化水素基を意味する。“高級アルキル又はアルケニル”の用語は例えばラウリル、セチル、ステアリル、オレイルなどのような約８から約２０の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖の飽和（即ち、“高級アルキル”）及び不飽和（即ち、“高級アルケニル”）脂肪族炭化水素基を意味する。“高級アルキル又はアルケニル”の用語には、エーテル又はポリエーテル結合などの１以上の中間結合或いはヒドロキシル又はハロゲン基などの非官能性置換基を含有している遊離基の混合物が含まれていても良いが、そこでは当該遊離基は疎水性性質を残していることを理解しておくべきである。
【００５４】
ｎが０である上式の有用な界面活性剤ベタインの例には、ヤシ油アルキルジメチルカルボキシベタイン、ラウリルジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチル‐アルファ‐カルボキシエチルベタイン、セチルジメチル‐カルボキシメチルベタイン、ラウリル‐ビス‐（２‐ヒドロキシエチル）カルボキシメチルベタイン、ステアリル‐ビス‐（２‐ヒドロキシプロピル）カルボキシメチルベタイン、オレイルジメチル‐ガンマ‐カルボキシプロピルベタイン、ラウリル‐ビス‐（２‐ヒドロキシプロピル）アルファ‐カルボキシエチルベタインなどのアルキルベタイン類が含まれる。スルホベタイン類はヤシ油アルキルジメチルスルホプロピルベタイン、ステアリルジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリル‐ビス‐（２‐ヒドロキシエチル）スルホプロピルベタインなどで表される。
【００５５】
有用なアミドベタイン類及びアミドスルホベタイン類の具体的な例にはヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルアミドジメチルカルボキシメチルベタイン、セチルアミドジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルアミド‐ビス‐（２‐ヒドロキシエチル）‐カルボキシメチルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミド‐ビス‐（２‐ヒドロキシエチル）‐カルボキシメチルベタインなどのアミドカルボキシベタイン類が含まれる。当該アミドスルホベタイン類はヤシ油脂肪酸アミドジメチルスルホプロピルベタイン、ステアリルアミドジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルアミド‐ビス‐（２‐ヒドロキシエチル）‐スルホプロピルベタインなどで表される。
【００５６】
本発明の界面活性剤計は非イオン界面活性剤を含むことができるが、その適当な例には特質が親水性であるアルキレンオキシド基と性質が有機疎水性化合物である脂肪族又はアルキル芳香族を縮合して製造する化合物が含まれる。非イオン性界面活性剤には、これに限られないが以下を含有する。
（１）アルキルフェノール類のポリエチレンオキシド縮合物で、例えば直鎖又は分岐構造のいずれかで約６から約２０の炭素原子を含有するアルキル基を有するアルキルフェノールと、アルキルフェノールのモル当たり約１０から約６０モルに匹敵する量存在するエチレンオキシドとの縮合生成物；
（２）エチレンオキシドを、プロピレンオキシド及びエチレンジアミンの反応から生じる生成物と縮合して生じる界面活性剤；
（３）式中Ｒ1は鎖長範囲約８から約１８の炭素原子のアルキル、アルケニル又はモノヒドロキシアルキル基、範囲０から約１０のエチレンオキシド部分及び範囲０から約１のグリセリル部分を含有し、Ｒ2及びＲ3は例えばメチル、エチル、プロピル、ヒドロキシルエチル又はヒドロキシプロピル基など約１から約３の炭素原子及び０から約１のヒドロキシル基を含有する、式［Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｎ→Ｏ］の長鎖第三級アミンオキシド類；
（４）式中、Ｒは鎖長が約８から約１８の炭素原子のアルキル、アルケニル又はモノヒドロキシアルキル基、０から約１０の範囲のエチレンオキシド部分及び０から１の範囲のグリセリル部分を含有し、Ｒ′及びＲ″は各々約１から約３の範囲の炭素原子を含有するアルキル又はモノヒドロキシアルキル基である、式［ＲＲ′Ｒ″Ｐ→Ｏ］の長鎖第三級ホスフィンオキシド；
（５）１から約３の炭素原子（通常メチル）の１つの短鎖アルキル又はヒドロキシアルキル基、及び約８から約２０の炭素原子及び１つのアルキル、アルケニル、ヒドロキシアルキル又はケトアルキル基、０から約１０のエチレンオキシド部分及び０から１のグリセリル部分を含んだ１つの長鎖疎水性鎖を含有する長鎖ジアルキルスルホキシド類；及び
（６）約６から約３０の炭素原子の疎水基及び多糖類（例えば、ポリ配糖体）を親水基として有するアルキル多糖類（ＡＰＳ）界面活性剤；場合により、疎水及び親水部分と結合したポリアルキレン‐オキシド基であり得る；及び飽和或いは不飽和、分岐或いは非分岐及び非置換或いは置換体（例えば、ヒドロキシ又は環状環）でもあり得る当該アルキル基（即ち、疎水部）。
【００５７】
（７）式中ｎは約５から約１５０で好ましくは約６から約３１で、更に好ましくは約７から約２１モルのエトキシル化である式（ＯＣＨ2ＣＨ2）nに相当するエチレンオキシド部分を有している選択したエトキシル化脂肪族アルコール。更に本明細書で有用な、約６から約３０の炭素原子、好ましくは約８から約２２の炭素原子で、更に好ましくは約１０から約１９の炭素原子を有するエトキシル化脂肪族アルコール。これらの脂肪族アルコールは直鎖又は分岐アルコール及び飽和又は不飽和でもありうる。
【００５８】
洗浄組成物に用いるのに適したエトキシル化脂肪族アルコールの非制限的な例には、これに限られないがヤシ油アルコール由来のエトキシル化脂肪族アルコール、数字指示はエチレンオキシド部分存在数を示すセチルアルコールのエチレングリコールエーテルであるセテス‐５からセテス‐４５のような化合物のセテスシリーズ（ｃｅｔｅｔｈ  ｓｅｒｉｅｓ）；数字指示は存在するエチレンオキシド部分の数を示すステアリルアルコールのエチレングリコールエーテルであるステアレス‐５からステアレス‐１００のような化合物のステアレスシリーズ（ｓｔｅａｒｅｔｈ  ｓｅｒｉｅｓ）；数字指示はエチレンオキシド部分存在数を示すラウリルアルコールのエチレングリコールエーテルであるラウレス‐５からラウレス‐４０のような化合物のラウレスシリーズ（ｌａｕｒｅｔｈ  ｓｅｒｉｅｓ）；数字指示はエチレンオキシド部分存在数を示し、例えばセチル及びステアリルアルコールが大部分な混合物であるセトステアリルアルコールのエチレングリコールエーテルであるセテアレス‐５からセテアレス‐５０；ここに記述したセテス、ステアレス及びセテアレス（ｃｅｔｅａｒｅｔｈ）化合物のＣ6〜Ｃ30アルキルエーテル；数字指示は存在するエチレンオキシド部分の数を示し、偶数及び奇数の炭素鎖長画分の両方を含有する合成脂肪族アルコールのエチレングリコールであるパレス‐５からパレス‐４０のような化合物のパレスシリーズ（ｐａｒｅｔｈ  ｓｅｒｉｅｓ）、及びそれの混合物が含まれる。特定のエトキシル化脂肪アルコールはセレス‐１０、セレス‐２０、ステアレス‐１０、ステアレス‐２０、ステアレス‐１００、ラウレス‐１２、ラウレス‐２３、セテアレス‐２０、Ｃ１２〜１３のパレス‐７、Ｃ１２〜１５のパレス‐９、Ｃ１４〜１５のパレス‐３及びその混合物がある。
【００５９】
（８）ＰＰＧ2ヒドロキシエチルヤシ油脂肪酸アミド（Ｕｎｉｑｅｍａから入手できるＰｒｏｍｉｄｉｕｍ）、ＰＰＧ1ヒドロキシエチルカプリル酸アミド（Ｕｎｉｑｅｍａから入手可能なＰｒｏｍｉｄｉｕｍ  ＣＣ）及びＰＰＧ3ヒドロキシエチル大豆脂肪酸アミド（Ｕｎｉｑｅｍａから入手可能なＰｒｏｍｉｄｉｕｍ  ＳＹ）のようなアルコキシル化アルカノールアミド類。
【００６０】
良く使用される界面活性剤には、これに限られることはないがアミンオキシド類、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド類、エトキシル化アルキル硫酸塩類、エトキシル化アルキル類、アルキル硫酸塩類、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルエーテルカルボン酸塩類、アルキル配糖体類、メチルグルコースエステル類及びベタインがあり、これはラウリル硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリルエーテル硫酸アンモニウム、第二級Ｃ14〜17アルカンスルホン酸塩（ＳＡＳ）、２‐（Ｃ14〜16）アルケンスルホン酸塩、３‐（Ｃ14〜16）ヒドロキシ（Ｃ14〜16）アルケンスルホン酸塩、４‐ヒドロキシアルケンスルホン酸塩、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン及びこれらの組合せの如きものである。典型的には、主なる界面活性剤又は主なる界面活性剤組合せは界面活性剤系の重量で約５％から約２０％の範囲である。
【００６１】
補助剤に直接第二の界面活性剤を添加して界面活性剤系のレオロジカルなプロフィル、例えば審美的特性を補足的に修正する。望ましくは、第二の界面活性剤はＰＰＧnヒドロキシエチルヤシ油脂肪酸アミド、ＰＰＧnヒドロキシエチルカプリル酸アミド及びＰＰＧnヒドロキシエチル大豆脂肪酸アミド及びこれらの組合せのようなアルコキシル化アルカノールアミドで、そのｎは約１〜５の間である。ＰＰＧ2ヒドロキシエチルヤシ油脂肪酸アミド、及びＰＰＧ1ヒドロキシエチルカプリル酸アミドが好ましい。第二の界面活性剤は実質的に液体であることが同様に好ましい。しかしながら、アルコキシル化ヒドロキシアルキルイソステアリン酸アミドは可溶化剤として使われてもよく、室温では実質的に液体ではない別の界面活性剤を追加的加熱なしに組入れることを可能とする。アルコキシル化ヒドロキシエチルイソステアリン酸アミドの別の界面活性剤に対する比率は望まれる特性に依存して変動しうる。
【００６２】
望ましくは、ＰＰＧヒドロキシエチルイソステアリン酸アミドが約１０％から約９５％で、第二の界面活性剤は約５％から約９０％である。より望ましいイソステアリン酸アミド組成物と別の界面活性剤の比率は、主なる界面活性剤に依存するが１：１から約１：３である。
【００６３】
少なくとも１つの主なる界面活性剤を含む界面活性剤組成物の増粘の方法には、界面活性剤系にアルコキシル化ヒドロキシアルキルイソステアリン酸補助剤組成物の添加が含まれる。当該アルコキシル化ヒドロキシアルキルイソステアリン酸補助剤組成物は場合により別の界面活性剤を含んでよい。当該イソステアリン酸アミド組成物を加熱せずに、モノエタノールアミン類、ジエタノールアミン類又はジエタノールアミド類の必要もなく添加してよい。香料は界面活性剤系への添加前にイソステアリン酸組成物に添加するのがよい。
【００６４】
界面活性剤系を増粘する方法はまた塩の添加を含んでもよい。有効な塩類には塩化ナトリウム、塩化カリウム、クエン酸塩及び電解質増粘作用に役立つことが当技術分野で知られている他の塩類が含まれる。望ましくは、当該塩は使用する主なる界面活性剤によるが、界面活性剤系の重量で約０．１％から約５％の範囲で添加するのがよい。
【００６５】
本発明の界面活性剤系は、種々な洗浄剤組成物並びに化粧品及びパーソナルケア組成物又は特に界面活性剤を含み増粘又は粘度上昇が必要である如何なる系にも使用して良い。これらの組成物には、これに限らないがとりわけシャンプー類、コンディショナー類、ゲル類及び頭髪染毛剤、工業用洗浄剤、家庭用洗浄剤、顔及び身体洗浄剤、液体ハンド洗浄剤並びにモイスチュアライザー類、ローション類、サンスクリーン類及びメイクアップなどのスキンケア製品、ベビー用拭き取り類、老人用拭き取り類及びハンド拭き取り類などの濡れタオルが含まれる。
【００６６】
とりわけ他の界面活性剤、色材及び香料などで当技術分野にて洗浄組成物に組み込む際に知られている他の原料及び成分は、本発明の組成物に望むままに添加してもよい。ポリアルキレングリコール類、懸濁剤及び他の原料を含んでいるそのような原料の例は、以下に収載する。
【００６７】
当該界面活性剤組成物には更に泡の性能を改良することで知られているポリアルキレングリコールが含まれる。任意なポリアルキレングリコールは一般式で特徴付けられる：
【００６８】
【化５】
0004514393.tif 000006
【００６９】
式中、ＲはＨ、メチル及びその混合よりなる群から選択する。ＲがＨのときは、これらの原料はポリエチレンオキシド類、ポリオキシエチレン類及びポリエチレングリコールで知られているエチレンオキシドの重合物である。Ｒがメチルであれば、これらの原料は、ポリプロピレンオキシド類、ポリオキシプロピレン類及びポリプロピレングリコール類で知られているプロピレンオキシドの重合物である。Ｒがメチルの場合、得られる重合体の種々な位置異性体（ｐｏｓｉｔｉｏｎａｌ  ｉｓｏｍｅｒｓ）が存在する。
【００７０】
上記構造では、ｎは約１５００から約２５，０００、好ましくは約２５００から約２０，０００及びより好ましくは約３５００から約１５，０００の平均値を有する。有用な重合体にはポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール及びそれの組合せが含まれる。
【００７１】
本発明の組成物は更に懸濁剤をシリコーンコンディショニング剤又は他の水不溶性原料を組成物に分散の形で懸濁するのに有効な濃度で含む。
任意な懸濁剤には、アシル誘導体、長鎖アミンオキシド類及びその混合に分類できる結晶性懸濁剤が含まれる。これらの懸濁剤には好ましくは約１６から約２２の炭素原子を有する脂肪酸のエチレングリコールエステルが含まれる。
【００７２】
同じように含まれるものとしては、ステアリン酸エチレングリコールのモノ及びジステアリン酸エステルがあるが、特にモノステアリン酸エステルを約７％未満を含有するジステアリン酸エステルである。他の適した懸濁剤には、好ましくは約１６から約２２の炭素原子、更に好ましくは約１６から１８の炭素原子を有する脂肪酸のアルカノールアミド類で、その例にはステアリン酸モノエタノールアミド、ステアリン酸モノイソプロパノールアミド及びステアリン酸ステアロイルエタノールアミドが含まれる。他の長鎖アシル誘導体には、長鎖脂肪酸類の長鎖エステル（例えば、ステアリル酸ステアリル、パルミチン酸セチルなど）、グリセリルエステル（例えば、ジステアリン酸グリセリル）及び長鎖アルカノールアミド類の長鎖エステル（例えば、ステアリン酸ステアロイルエタノールアミド）が含まれる。長鎖アシル誘導体類、長鎖カルボン酸のエチレングリコールエステル類、長鎖アミンオキシド類及び長鎖カルボン酸のアルカノールアミド類が上に収載した好ましい原料に加えて懸濁剤として用いられる。例えば、Ｃ8〜Ｃ22鎖を有する長鎖ヒドロカルビル類の懸濁剤が使っても良いことができると予想される。
【００７３】
懸濁剤として用いるのに適した長鎖アミンオキシドの例には、アルキル（Ｃ16〜Ｃ22）ジメチルアミンオキシド類、例えばステアリルジメチルアミンオキシドが含まれる。
【００７４】
他の適した懸濁剤には、界面活性剤組成物の重量で約０．３％から約３％、好ましくは約０．４％から約１．２％の範囲の濃度でのキサンタンガムが含まれる。長鎖アシル誘導体及びキサンタンガムの組合せも同じように懸濁剤として使用しても良い。
【００７５】
他の適した懸濁剤には、カルボキシビニル重合体が含まれる。これらの例にはＣａｒｂｏｐｏｌ  ９３４、９４０、９４１及び９５６などのポリアリルスクロースで橋架け結合したアクリル酸の共重合体があり、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ
Ｃｏｍｐａｎｙから入手できる。
【００７６】
他の適した懸濁剤には、少なくとも約１６の炭素原子を持つ脂肪族アルキル部分を有する第一級アミン類、その例としてはパルミチルアミン又はステアリルアミン及び少なくとも各々約１２の炭素原子を有する二つの脂肪族アルキル部分を持つ第二級アミン類で、その例としてはジパルミチルアミン又はジ（硬化牛脂アルキル）アミンが含まれる。更に他の適した懸濁剤には、ジ（硬化牛脂アルキル）フタル酸アミ及び橋架け結合無水マレイン酸‐メチルビニルエーテル共重合体が含まれる。
【００７７】
追加の適した懸濁剤には、組成物にゲル様粘度を与えることができるもので、セルロースエーテル（例えば、メチルセルロース、ヒドロキシブチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース及びヒドロキシエチルセルロース）、グアーガム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルグアーガム、澱粉及び澱粉誘導体のような水溶性又はコロイド状水溶性重合体及び他の増粘剤、粘度調整剤、ゲル化剤などである。これらの原料の組合せも使用できる。
【００７８】
本発明の他の適した任意な原料には、これだけに限らないがベンジルアルコール、安息香酸、メチルパラベン、プロピルパラベン、イミダゾリジニル尿素、よう化プロピニルブチルカルバメート、メチルイソチアジリノン、メチルクロロイソチアゾリノンなどの防腐剤；塩化ナトリウム、塩化カリウム及び硫酸ナトリウムなどの塩類及び電解質；キシレンスルホン酸アンモニウム；プロピレングリコール；ポリビニルアルコール；エチルアルコール；クエン酸、コハク酸、リン酸、水酸化ナトリウム及び炭酸ナトリウムなどのｐＨ調整剤；組成物物の審美的訴求を修正する香料及び色材；過酸化水素；サンスクリーン剤；染毛剤；グリセロール及び他の多価アルコールなどの湿潤剤；モイスチャライザー；湿潤剤；抗酸化剤及びＥＤＴＡのようなキレート剤；抗炎剤；ステロイド類；局所麻酔剤；メントールのような頭髪清涼剤が含まれる。
【００７９】
カチオン性コンディショニング成分は当業者には良く知られており、任意の成分として同様に使っても良い。このようなもので好ましい成分はＰｈｏｓｐｈｏｌｉｐｉｄ  ＥＦＡ、Ｐｈｏｓｐｈｏｌｉｐｉｄ  ＳＶ、Ｐｈｏｓｐｈｏｌｉｐｉｄ  ＰＴＣ、Ｐｈｏｓｐｈｏｌｉｐｉｄ  ＣＤＭ及びＰｈｏｓｐｈｏｌｉｐｉｄ  ＧＬＡの名前でＵｎｉｑｅｍａから入手できる（全てＩＣＩグループの一員であるＵｎｉｑｅｍａ社から入手可能）。
【００８０】
合成エステルも使用しても良い。抗フケ剤は同様に本発明のシャンプー組成物に使用しても良い。これらの薬剤にはピリジンチオン塩、セレンジスルフィドのようなセレン化合物の如き微粒子抗フケ剤及び溶解性抗フケ剤が含まれる。
【００８１】
本発明の特徴及び利点は、以下の実施例でより詳しくを示すが、これらは例示として提供するのであって、いかなる点でも当該発明を制限するものとして説明するものではない。
【００８２】
【実施例】
実施例１〜４はモノエタノールアミド組成物及び他のアルコキシル化アルカノールアミド類と本発明における組成物との粘度増強性能の比較を示した。
【００８３】
【実施例１】
下に説明したようにラウレス‐２硫酸塩（ＳＬＥＳ‐２）を重量で１７％及び種々の界面活性剤組成物Ａ〜Ｄを３％含んだ界面活性剤系を、ｐＨ６．５で調製した。当該界面活性剤系の粘度は表１に示すように異なる塩（塩化ナトリウム）濃度において試験を行った。
【００８４】
【表１】
0004514393.tif 000007
【００８５】
粘度を高めることで知られているが室温では液体ではないので界面活性剤系への組入れでは加熱付加工程を必要とするモノエタノールアミドであるヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド（ＣＭＡ）の比較組成物Ｂを明らかに驚くぐらい上回る性能を、発明のＰＰＧ1ヒドロキシエチルイソステアリン酸アミドの組成物Ａは示した。当該イソステアリン酸アミドの性能は同様に大豆脂肪酸アミド（ｓｏｙａｍｉｄｅ）及びヤシ油脂肪酸アミドの比較組成物Ｃ及びＤも其々遥かに凌駕した。
【００８６】
【実施例２】
活性剤系は重量で７％のアルファオレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）（通常、２‐（Ｃ14〜Ｃ16）アルケンスルホン酸塩７０％及び３‐（又は４）ヒドロキシ（Ｃ14〜Ｃ16）アルカンスルホン酸塩３０％を含む）、３％のヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン（ＣＡＢ）及び２．５％の下記で説明する種々な界面活性剤組成物を含めて調製した。界面活性剤系の粘度は表ＩＩに示したような異なる塩（塩化ナトリウム）濃度にて試験を行った。
【００８７】
【表２】
0004514393.tif 000008
【００８８】
アルファオレフィン硫酸塩（ＡＯＳ）系は増粘させるのが比較的難しい。発明の組成物Ａ，イソステアリン酸アミド組成物が唯一ＡＯＳについても良い効果を示すことを見出したが、他の組成物の粘度形成性能を遥かに凌駕した。発明の組成物Ｃ、イソステアリン酸アミド及びヤシ油脂肪酸アミドの混合組成物もヤシ油脂肪酸アミドだけの比較組成物Ｂを凌駕した。同じ結果は増粘が同様に難しい第二級Ｃ14〜17アルカンスルホン酸塩（ＳＡＳ）を含む界面活性剤系に含まれた場合にこれら界面活性剤組成物について見出された。
【００８９】
【実施例３】
重量で７％のラウリルエーテル硫酸塩、３％のヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン及び２．５％の以下に説明する界面活性剤組成物Ａ〜Ｅを含めた界面活性剤系を調製した。これらの界面活性剤系の粘度は表ＩＩＩに示したように異なる塩（塩化ナトリウム）濃度において試験を行った。
【００９０】
【表３】
0004514393.tif 000009
【００９１】
発明の組成物Ｂ、イソステアリン酸アミド組成物にヤシ油脂肪酸アミド組成物を混合した物は粘度形成特性において比較組成物Ａ，Ｃ及びＤを明らかに上回った。
【００９２】
イソステアリン酸アミド組成物及びその混合物の粘度形成性能に加えて、当該イソステアリン酸アミド組成物は優れた色安定性を有することが見出された。６０℃で一ヶ月後、イソステアリン酸アミド系はＧａｒｄｎｅｒ１の色を維持した。
【００９３】
【実施例４】
界面活性剤系は、重量で７％のラウリルエーテル硫酸塩（ＡＬＥＳ）、３％のラウリル硫酸アンモニウム及び以下で説明する２．５％の界面活性剤組成物を用いて調製した。これらの界面活性剤系の粘度は表ＩＶに示すような塩（塩化ナトリウム）の異なる濃度において試験を行った。
【００９４】
【表４】
0004514393.tif 000010
【００９５】
表ＩＶは同様に発明の組成物Ａ、イソステアリン酸アミドの優れた粘度形成能力を示している。発明の組成物Ａ及びＢ共に粘度形成特性においてヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドの比較組成物Ｄを上回る性能を示した。
【００９６】
【実施例５】
実施例５は増粘するのが難しく、低温度にて透明に保つのが難しい界面活性剤系に関する。
【００９７】
ＡＯＳを含む組成物は下記の如く調製して、塩（塩化ナトリウム）の異なる濃度において粘度及びＫｒａｆｆｔ点を測定した。
【００９８】
【表５】
0004514393.tif 000011
【００９９】
発明の組成物Ｄ、イソステアリン酸アミドは比較組成物Ａ及びＢを上回った性能を示し、比較組成物Ｃに対してもヤシ油脂肪酸モノエタノールアミドで必要な加熱が
必要ないなどで優れた性能を示した。
【０１００】
【実施例６】
以下は本発明のとおりの洗浄組成物についての一例である。
【０１０１】
【表６】
0004514393.tif 000012
【０１０２】
表６の成分は以下の工程により組み合わせてボディ洗浄組成物を製造した：
１）成分Ａ〜Ｃは透明になるまで室温で混合した。
２）その後、成分Ｄ〜Ｇを攪拌しながら添加した。成分Ｈはそれから全成分が透明になるまで攪拌しながら徐々に添加した。
【０１０３】
３）成分Ｉ〜Ｍは室温で別々に混合した。
４）成分Ｉ〜Ｍ成分はそれから当該成分Ａ〜Ｈの組合物に加え、ｐＨを約６．０に調整した。
【０１０４】
【発明の効果】
本発明の好ましい態様と現在考えられるものを説明したが、当業者であれば本発明の趣旨から外れることない変更及び修正を思いつくだろうが、そのような変更及び修正は本発明の本来の範囲内に含まれるものである。