(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゲル状亜鉛負極に無汞化亜鉛合金粉末を用いた亜鉛アルカリ電池において、２５℃における粘度が２００，０００〜３００，０００ｃｐｓのゲル状亜鉛負極中に鎖状ポリアクリル酸をアルカリ電解液に対して０．３％〜０．５％添加し、ゲル化剤として架橋型ポリアクリル酸ナトリウムを用いたことを特徴とする亜鉛アルカリ電池。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は亜鉛アルカリ電池に関し、詳しくは無汞化亜鉛合金粉末を用いたゲル状亜鉛負極を備えた亜鉛アルカリ電池に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、亜鉛アルカリ電池の負極活物質としては、亜鉛の腐食によるガス発生の抑制および電気特性の向上を目的として、汞化亜鉛合金粉末が用いられていたが、近年、使用済み電池による環境汚染が問題視されるようになってきたことから低公害化が社会的な要望となり、亜鉛合金粉末を無汞化（無水銀）にするための亜鉛合金組成や、防食剤（インヒビター）等の研究が進められ、ついに実用上ガス発生に問題のない無水銀アルカリ電池用ゲル状亜鉛負極が開発されるに至った。
【０００３】
ところで、単に無汞化亜鉛合金粉末を用いた電池は、汞化亜鉛合金粉末を用いた電池より耐衝撃性が弱いことが分かり、その改善のためにゲル化剤の形状，粒度の見直しや増量により、ゲル状亜鉛負極の粘度を上げて耐衝撃性を向上させる方策が採られてきた。
【０００４】
ところが、電池の耐衝撃性を改善するためにゲル状亜鉛負極の粘度を上げると、ゲル状亜鉛負極を充填する際に充填装置の器壁との摩擦が大きくなり、滑らかにゲル状亜鉛負極が流れないので、安定した充填作業が困難になる。そのため、フッ素系界面活性剤をゲル状亜鉛負極に添加して充填作業を容易にしている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、ゲル充填を容易にするためにフッ素系界面活性剤を添加すると、これが電池の内部抵抗として作用してしまうため、放電持続時間が短くなるという問題が生じた。
【０００６】
本発明は、上記状況に鑑みてなされたもので、その目的は、ゲル状亜鉛負極に無汞化亜鉛合金粉末を用いた低公害の亜鉛アルカリ電池において、ゲル状亜鉛負極の電池内への充填を容易にさせるとともに、耐衝撃性を良好に保持して安全性を高め、かつ放電性能を高めることにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、ゲル状亜鉛負極に無汞化亜鉛合金粉末を用いた亜鉛アルカリ電池において、２５℃における粘度が２００，０００〜３００，０００ｃｐｓのゲル状亜鉛負極中に鎖状ポリアクリル酸をアルカリ電解液に対して０．３％〜０．５％添加し、ゲル化剤として架橋型ポリアクリル酸ナトリウムを用いたことを特徴とする。
【０００８】
本発明では上記のごときゲル状亜鉛負極としたことにより、ゲル状亜鉛負極の電池内への充填性、電池の耐衝撃性および放電性能のいずれにも優れた亜鉛アルカリ電池を提供することができる。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施例および比較例について詳細に説明する。
まず、無汞化亜鉛合金粉末とアルカリ電解液の配合を固定し、ゲル化剤としての架橋型ポリアクリル酸ナトリウムの添加量を変えて、２５℃におけるゲル状亜鉛負極の粘度が５０，０００±５，０００、１００，０００±５，０００、２００，０００±５，０００、３００，０００±５，０００、３５０，０００±５，０００ｃｐｓ（Ｂ型粘度計により測定）の５段階となるように調製した。
【００１０】
次に、これらの配合のゲル状亜鉛負極を基本として、各々に直鎖型ポリアクリル酸をアルカリ電解液に対して０．０、０．０１、０．０５、０．１、０．３、０．５、０．７％の７通りに添加したゲル状亜鉛負極を調製した。
こうして得られた３５種類のゲル状亜鉛負極を用いて、図１に示すＪＩＳ規格ＬＲ６形（単３形）アルカリ電池を組み立てた。
【００１１】
図１において、１は正極端子を兼ねる有底円筒形の金属缶であり、この金属缶１内には円筒状に加圧成形した３個の正極合剤２が分割充填されている。正極合剤２は二酸化マンガン粉末とカーボン粉末を混合し、これを成形型を用いて所定の圧力で中空円筒状に加圧成形したものである。また、正極合剤２の中空部にはアセタール化ポリビニルアルコール繊維の不織布からなる有底円筒状のセパレータ３が配置されている。このセパレータを介して、前記方法で製造したゲル状亜鉛負極４が充填されている。ゲル状亜鉛負極４内には真鍮製の負極集電棒５が、その上端部をゲル状負極４より突出するように装着されている。負極集電棒５の突出部外周面および金属缶１の上部内周面には二重環状のポリアミド樹脂からなる絶縁ガスケット６が配設されている。また、絶縁ガスケット６の二重環状部の間にはリング状の金属板７が配設され、且つ金属板７には負極端子を兼ねる帽子形の金属封口板８が集電棒５の頭部に当接するように配設されている。そして、金属缶１の開口縁を内方に屈曲させることによりガスケット６および金属封口板８で金属缶１内を密封口している。
以上のようにして組み立てた各ＬＲ６形アルカリ電池について、作業性、耐衝撃性および１Ω連続放電の持続時間を調査した結果を表１〜３に示す。
【００１２】
【表１】
0004517314.tif 000002
【００１３】
表１はゲル状亜鉛負極を充填した際の作業性（器壁での流れ性）の状態を定性的に示したものである。◎は非常に良好、○は良好、△は可、×は不可を示す。
この表１から、ゲル状亜鉛負極の粘度５０，０００ｃｐｓでは作業性に関して直鎖型ポリアクリル酸の添加を必要としないことがわかる。一方、ゲル状亜鉛負極の粘度３５０，０００ｃｐｓでは、直鎖型ポリアクリル酸を０．５％添加しても十分な効果は現れないことがわかる。また、直鎖型ポリアクリル酸０．０１％添加では、いずれの粘度でも無添加とほとんど変わらず、ポリアクリル酸０．０５％で効果が現れ始めることが観察された。
【００１４】
直鎖型ポリアクリル酸の添加により作業性が向上するのは、直鎖型ポリアクリル酸が溶解して無汞化亜鉛合金粉末やゲル化剤表面に分布し、潤滑剤としての役割を果たすためと考えられる。
【００１５】
【表２】
0004517314.tif 000003
【００１６】
表２は、各電池の耐衝撃性の調査結果を示している。◎は変化量１００ｍＶ以下、○は１００〜２００ｍＶ、△は２００〜５００ｍＶ、×は５００ｍＶ以上を示す。
調査方法は、放電負荷２Ωで放電している電池を高さ２ｍから自由落下させて、その時の作動電圧の変化量をオシロスコープで測定した（ｎ＝３の平均値）。
【００１７】
この表２から、ゲル状亜鉛負極の粘度５０，０００ｃｐｓでは耐衝撃性は全く不可であり、ゲル状亜鉛負極の粘度１００，０００ｃｐｓ以上であれば耐衝撃性はほぼ良好であるが、直鎖型ポリアクリル酸の添加量が多いほど耐衝撃性は悪くなる傾向があることが観察された。これは、直鎖型ポリアクリル酸の流動性のよさが耐衝撃性には逆効果となるためと考えられ、直鎖型ポリアクリル酸０．７％以上の添加はよくないことがわかる。
【００１８】
【表３】
0004517314.tif 000004
【００１９】
表３は、各電池を１Ω連続放電した放電持続時間（終止電圧：０．９Ｖ，ｎ＝６の平均値，単位：分）を示している。
この表３から直鎖型ポリアクリル酸の添加量による放電持続時間に対する影響はほとんどないことが分かる。また、ゲル状亜鉛負極の粘度が高くなると放電特性が劣化する傾向があることも観察された。これは、ゲル化剤の添加量が多いために電極反応に必要な電解液がゲル化剤から放出されにくくなったためと考えられる。
【００２０】
以上総合的に判断すると、２５℃におけるゲル状亜鉛負極の粘度が１００，０００〜３００，０００ｃｐｓであるゲル状亜鉛負極中に、直鎖型ポリアクリル酸をアルカリ電解液に対して０．０５〜０．５％添加することにより、ゲル状亜鉛負極の充填を容易にさせるとともに、安全で高性能な亜鉛アルカリ電池とすることができる。
なお、上記実施例では直鎖型ポリアクリル酸について説明したが、直鎖型ポリアクリル酸ナトリウムについても全く同様の効果が示された。
【００２１】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、無汞化亜鉛合金粉末使用による電池の低公害化を達成するとともに、作業性がよくしかも耐衝撃性に優れ、かつ放電性能の高い亜鉛アルカリ電池を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施例であるアルカリ電池の断面図。
【符号の説明】
１…金属缶、２…正極合剤、３…セパレータ、４…ゲル状亜鉛負極、５…負極集電棒、６…絶縁ガスケット、７…リング状の金属板、８…金属封口板。
【図１】
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