(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロポリスを水性エタノールに浸漬して抽出し、その液相部を３級アミノ基、又は４級アンモニウム基から選ばれるイオン交換基を有するＯＨ型陰イオン交換樹脂で処理することを特徴とする、ポリエチレングリコール・ニトロテレフタレートを液相として化学結合させたカラムを用い、試料注入後カラム温度を４０℃から２３０℃まで一定速度で上昇させるガスクロマトグラフィーにおいて、内部標準として用いたｐ−エチルフェノールに対する相対保持時間が０．７乃至０．８である成分の含量が、固形分１ｇ当り２．５ｍｇ未満、かつ、該相対保持時間が１．２乃至１．３である成分の含量が固形分１ｇ当り４０ｍｇ未満であるプロポリス抽出物の製造方法。
【請求項２】
３級アミノ基がジメチルアミノ基であるか、又は４級アンモニウム基がジメチルエタノールアンモニウム基であることを特徴とする請求項１記載のプロポリス抽出物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は新規なプロポリス抽出物、とりわけ、プロポリス特有の奇臭を低減させたプロポリス抽出物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
プロポリスは、ミツバチが巣を構築する粘着性物質として知られ、未加工のプロポリスにおいては、主成分としての樹脂、蜜蝋、精油及び花粉とともに、多種多様の微量成分が渾然一体となって存在していると言われている。プロポリスには抗菌作用や鎮痛作用があるとされ、太古の時代より、伝承薬として世界各地で用いられてきた。松田忍『フーズ・アンド・フーズ・イングレーディエンツ・ジャーナル・オブ・ジャパン』、１９９４年、第１６０号、６４乃至７３頁に記載されているように、今日では、上記の成分に加えて、フラボノイド及びフェノールカルボン酸を初めとする諸種の生理活性成分が同定されつつある。成分の同定と生理作用の解明が進むにつれて、生活改善手段としての有用性が注目されるようになり、現在ではプロポリスを配合した多種多様の健康食品や健康補助食品が市場を賑わすようになった。
【０００３】
ところで、プロポリスは、一般に、不純物を多く含むうえに、水に難溶であるため、そのままでは食品に用いることができない。現行の健康食品及び健康補助食品においては、プロポリスは、粉砕した原塊をエタノール、グリセリン及び／又は水に浸漬することによって得られる抽出物の形態で配合されている。プロポリスは特有の奇臭を有するところ、現在入手し得るプロポリス抽出物においても、その奇臭の問題は依然解消されておらず、これが、プロポリスの用途を一部の食品に制限する原因になっている。なお、特開平１−１６５５９５号公報及び特開平５−３１６９６８号公報においては、活性炭、多孔性合成吸着剤及び陽イオン交換樹脂を用いてプロポリス抽出物の色調及び香味を改善する提案がなされているけれども、いずれの提案もプロポリス特有の奇臭を低減させるという点で効果があるとはいえない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
斯かる状況に鑑み、この発明の第一の課題は、プロポリス特有の奇臭を低減させたプロポリス抽出物を提供することにある。
【０００５】
加えて、この発明の第二の課題は、斯かるプロポリス抽出物の製造方法を提供することにある。
【０００６】
さらに加えて、この発明の第三の課題は、斯かるプロポリス抽出物の用途を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者がプロポリスの臭気成分についてガスクロマトグラフィー及び官能試験を組合せて研究したところ、内部標準としてｐ−エチルフェノールを用いるガスクロマトグラフィーにおいて、ｐ−エチルフェノールに対する相対保持時間が０．７乃至０．８である成分と、相対保持時間が１．２乃至１．３である成分が奇臭の主たる原因物質であることを突き止めた。そこで、これらの成分を除去する手段について引続き研究したところ、プロポリスを親水性有機溶剤に浸漬して抽出し、その液相部を陰イオン交換樹脂で処理するときには、それらの臭気成分が効果的に除去され、プロポリス本来の生理作用を減弱させることなく、プロポリス特有の奇臭を低減させ得ることを見出した。斯くして得られるプロポリス抽出物は、従来公知のプロポリス抽出物におけると同様の用途に加えて、プロポリス特有の奇臭が実用化を妨げていた諸用途においても有利に用い得ることを確認してこの発明を完成した。
【０００８】
すなわち、この発明は、前記第一の課題を、内部標準としてｐ−エチルフェノールを用いるガスクロマトグラフィーにおいて、ｐ−エチルフェノールに対する相対保持時間が０．７乃至０．８である臭気成分及び／又は１．２乃至１．３である臭気成分の含量が低減されたプロポリス抽出物を提供することにより解決するものである。
【０００９】
加えて、この発明は、前記第二の課題を、プロポリスを親水性有機溶剤に浸漬して抽出し、その液相部を陰イオン交換樹脂で処理してなるプロポリス抽出物の製造方法を提供することにより解決するものである。
【００１０】
さらに加えて、この発明は、前記第三の課題を、斯かるプロポリス抽出物を含んでなる生理活性組成物を提供することにより解決するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
この発明は、プロポリスにおける臭気成分の特定と、それらを効果的に除去し得る方法の発見に基づくものである。既述のとおり、プロポリスにおける臭気成分は、内部標準としてｐ−エチルフェノールを用いるガスクロマトグラフィーにおいて、ｐ−エチルフェノールに対して０．７乃至０．８又は１．２乃至１．３の範囲の相対保持時間を示す。原料となるプロポリスの給源や抽出方法にもよるけれども、従来公知のプロポリス抽出物は、固形分１ｇ当り、前者の臭気成分を４ｍｇ以上、また、後者の臭気成分を６０ｍｇ以上含有する。官能試験の結果、プロポリス抽出物における前者及び／又は後者の臭気成分の含量が低減されるとプロポリス特有の奇臭が低減し、内部標準としてｐ−エチルフェノールを用いるガスクロマトグラフィーにおいて、固形分１ｇ当り、それぞれ２．５ｍｇ及び４０ｍｇを下回ると、斯かる奇臭が実質的に感知できなくなることを見出した。したがって、この発明でいうプロポリス抽出物とは、内部標準としてｐ−エチルフェノールを用いるガスクロマトグラフィーにおいて、ｐ−エチルフェノールに対する相対保持時間が０．７乃至０．８である臭気成分及び／又は１．２乃至１．３である臭気成分の含量が低減されたプロポリス抽出物全般を意味することとなり、この要件を充足するかぎり、原料となるプロポリスの給源並びに抽出物の調製方法及び性状は問わない。
【００１２】
斯かるプロポリス抽出物は、親水性有機溶剤を用いる抽出工程と、陰イオン交換樹脂を用いる処理工程をそれぞれ含んでなるこの発明の方法により所望量を調製することができる。この発明の方法においては、プロポリスを親水性有機溶剤に浸漬して抽出した後、液相部を採取し、これを陰イオン交換樹脂により処理して臭気成分を除去する。原料となるプロポリスは、国産のものに加えて、南米、北米、豪州、中国及び欧州において採取されたものが用いられ、プロポリスが塊状の場合には、抽出効率を上げるべく、抽出に先立って破砕及び／又は粉砕する。この発明でいう親水性有機溶剤とは、水と溶け合う有機溶剤全般を意味し、望ましい親水性有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノールなどの低級アルコールが挙げられ、これらは、通常、水との混液の形態で用いられる。
【００１３】
抽出条件としては、プロポリスを、これと等量以上、望ましくは、５倍量以上の親水性有機溶剤又は親水性有機溶剤と水との混液のいずれかに浸漬し、攪拌しながら周囲温度を越える温度、通常、４０℃以上、望ましくは５０℃乃至８０℃で、０．５時間以上、望ましくは１時間以上抽出する。抽出は、通常、繰返して行われ、例えば、親水性有機溶剤と水との混液を用いる場合、親水性有機溶剤の濃度を最初は低く設定し、爾後、抽出を繰返すたびに高める。具体的には、プロポリスを親水性有機溶剤の濃度が３０％（ｖ／ｖ）までの混液に浸漬した後、固相部を採取し、親水性有機溶剤の濃度が３０％（ｖ／ｖ）を越える混液に浸漬して繰返し抽出する。この際、連続的又は半連続的に向流方式（カウンターカレント方式）で抽出することも有利に実施できる。斯くして抽出したプロポリスは、不純物を多く含む固相部と、生理活性成分を含む液相部からなる。この液相部を、例えば、濾過、傾斜及び／又は遠心分離などにより採取し、必要に応じて濃度調節した後、陰イオン交換樹脂を用いる処理工程に回す。
【００１４】
この発明でいう陰イオン交換樹脂とは、炭化水素が三次元的に縮重合した粉末状、顆粒状、ビーズ状又は中空繊維状の高分子基材にイオン交換基としての１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基が結合してなる強塩基性、中塩基性及び弱塩基性のイオン交換手段全般を意味する。市販の陰イオン交換樹脂としては、例えば、『ダイヤイオンＷＡ−１０』、『ダイヤイオンＷＡ−１１』、『ダイヤイオンＷＡ−２０』、『ダイヤイオンＷＡ−２１』、『ダイヤイオンＷＡ−３０』（以上、三菱化学株式会社製造）、『アンバーライトＩＲＡ４１１Ｓ』、『アンバーライトＩＲＡ４５８』、『デュオライトＡ−３０Ｂ』（以上、ローム・アンド・ハース製造）、『Ａ２１』、『Ａ２６』（以上、オルガノ株式会社製造）などが挙げられ、必要に応じて、これらは陽イオン交換樹脂や多孔性合成吸着剤と組合せて用いられる。とりわけ、陽イオン交換樹脂と組合せて用いるときには、高品位のプロポリス抽出物の取得が容易となる。
【００１５】
液相部は回分方式でも連続方式でも処理できるが、大量の液相部を処理するには、陰イオン交換樹脂をガラス製、陶器製又はステンレス製の円筒管内にカラム状に充填して用いる連続方式が有利である。いずれの方式においても、陰イオン交換樹脂の量は、処理すべき液相部の固形分に対して、湿重量で１％以上、望ましくは５％以上用い、陰イオン交換樹脂に対する接触時間が０．１時間以上、望ましくは、０．５時間以上になるように処理条件を設定する。例えば、陰イオン交換樹脂をカラム状に充填して用いる場合には、まず、カラムに親水性有機溶剤と水との混液を通液して平衡化した後、液相部をカラムの一端から負荷し、同様の混液を、通常、ＳＶ５以下、望ましくは、ＳＶ３以下で通液する。そして、カラムからの溶出液のうち、プロポリス由来の生理活性成分を含有する画分を採取し、合一し、濃縮した後、必要に応じて、乾固して、溶液状、シロップ状又は固形状とする。斯くして得られるこの発明のプロポリス抽出物は、通常、プロポリス特有の奇臭が実質的に低減しており、無臭となることさえある。
【００１６】
この発明のプロポリス抽出物は、プロポリスが本来具備する、例えば、抗菌作用、抗ウイルス作用、抗腫瘍作用、抗炎症作用、抗高脂血作用、局所麻酔作用、免疫調節作用、アポトーシス調節作用、抗酸化作用、紫外線吸収作用、日持ち向上作用及びビタミンＰ補給作用などの生理作用を具備している。斯様な生理作用を有するこの発明のプロポリス抽出物は、それ自体で、さらには、諸種の生理活性組成物に配合することによって、食品分野、化粧品分野、医薬品分野や、プロポリスの生理作用を必要とするそれ以外の分野において有利に用いることができる。したがって、この発明でいう生理活性組成物とは、当該プロポリス抽出物を含んでなり、プロポリスの生理作用を利用する、上記の如き諸分野において使用される諸種の形態の組成物全般を包含することとなる。斯かる生理活性組成物は、通常、上記の各分野で使用される最終的な製品としての形態のほか、それら製品の製造に用いられる原料・素材としての形態や、それらの製造過程で添加される中間原料としての形態で提供される。
【００１７】
個々の分野におけるこの発明のプロポリス抽出物の用途についてさらに詳述すると、食品分野においては、この発明のプロポリス抽出物をそのまま健康補助食品として利用することも、さらには、当該プロポリス抽出物とともに、その摂取を容易ならしめる、例えば、水、アルコール、澱粉質、蛋白質、繊維質、糖質、脂質、脂肪酸、ビタミン、ミネラル、着香料、着色料、甘味料、調味料、香辛料乳化剤、防腐剤、保存料、防かび剤、殺菌剤、酸化防止剤のごとき食品に通常用いられる原料及び／又は素材の１又は複数とともに配合して利用することも有利に実施できる。個々の使用形態に応じて溶液状、懸濁状、シロップ状、クリーム状、ペースト状、ゼリー状、粉末状、顆粒状、あるいは、それ以外の所望の形状の固形状に成形して利用することも随意である。以上の如き、食品分野における当該生理活性組成物は、通常、当該プロポリス抽出物を０．００１％（ｗ／ｗ）以上、望ましくは、０．００５％（ｗ／ｗ）以上含有する。
【００１８】
食品としての個々の形態としては、例えば、醤油、粉末醤油、味噌、粉末味噌、もろみ、ひしお、フリカケ、マヨネーズ、ドレッシング、食酢、三杯酢、粉末すし酢、天つゆ、麺つゆ、ソース、ケチャップ、焼肉のたれ、カレールー、中華の素、シチューの素、スープの素、ダシの素、複合調味料、みりん、新みりん、テーブルシュガー、コーヒーシュガーなどの調味料、せんべい、あられ、おこし、花林糖、求肥、餅、まんじゅう、ういろう、あん、羊羮、水羊羮、錦玉、ゼリー、カステラ、飴玉などの和菓子、ビスケット、クラッカー、クッキー、パイ、プリン、シュークリーム、ワッフル、スポンジケーキ、ドーナッツ、チョコレート、チューインガム、キャラメル、キャンデー、グミゼリーなどの洋菓子、アイスクリーム、アイスキャンデー、シャーベットなどの氷菓、氷蜜などのシロップ、バタークリーム、カスタードクリームなどのスプレッド及びペースト、ピーナッツペースト、フルーツペーストなどのスプレッド及びペースト、ジャム、マーマレード、シロップ漬、糖菓などの加工果実及び加工野菜、パン、麺、米飯、人造肉などの穀類加工食品、サラダオイル、マーガリンなどの油脂食品、福神漬、べったら漬、千枚漬、らっきょう漬などの漬物、たくあん漬の素、白菜漬の素などの漬物の素、ハム、ソーセージなどの畜肉製品、魚肉ハム、魚肉ソーセージ、カマボコ、チクワ、ハンペンなどの魚肉製品、ウニの塩辛、イカの塩辛、酢コンブ、さきするめ、フグのみりん干しなどの珍味、農産物、畜産物及び水産物から製造される煮物、焼物、炒め物、揚げ物、蒸し物、あえ物などの惣菜、えびフライ、コロッケ、シューマイ、ぎょうざ、春巻、ハンバーグステーキ、ミートボール、フィッシュハンバーグ、フィッシュボールなどの冷凍調理食品、ハンバーグ、ミートボール、赤飯、牛めし、とり釜めし、玄米がゆ、カレー、ミートソース、ドミグラソース、ポタージュスープ、コンソメスープ、シチュー、おでん、八宝菜、煮豆、焼鳥、茶碗蒸し、ゆで栗、野菜の水煮などのレトルト食品、錦糸卵、乳飲料、バター、チーズなどの卵製品及び乳製品、魚肉、畜肉、果実、野菜などの瓶詰及び缶詰、合成酒、醸造酒、果実酒、洋酒などの酒類、コーヒー、ココア、ジュース、茶、紅茶、ウーロン茶、ミネラル飲料、炭酸飲料、乳酸飲料、乳酸菌飲料などの清涼飲料、プリンミックス、ホットケーキミックス、即席ジュース、即席しるこ、即席スープなどの即席食品などが挙げられる。なお、この発明のプロポリス抽出物は、ヒトが摂取する食品のみならず、家畜、家禽、蚕及び魚を含む飼育動物のための飼料及び餌料にも配合することができる。
【００１９】
化粧品の分野においては、この発明のプロポリス抽出物をそのまま利用することもできるが、多くの場合、斯かるプロポリス抽出物とともに、その摂取を容易ならしめる、例えば、油性基剤、水性基剤、着香剤、着色剤、染料、清涼剤、湿潤剤、エモリエント剤、乳化剤、ゲル化剤、増粘剤、柔軟剤、可溶化剤、界面活性剤、泡安定剤、安定剤、透明剤、過脂肪剤、被膜形成剤、噴射剤、防腐剤、保存剤、酸化防止剤などの化粧品に通常用いられる成分や、さらには、ビタミン、アミノ酸、ペプチド、エキス、血管拡張剤、血行促進剤、細胞賦活剤、殺菌剤、消炎剤、止痒剤、収斂剤、皮膚機能亢進剤、角質軟化剤などの薬剤の１又は複数と配合して利用することが有利に実施できる。個々の使用形態に応じて、溶液状、乳液状、クリーム状、ペースト状、粉末状、顆粒状、あるいは、それ以外の所望の形状の固形状に成形して利用することも随意である。使用目的にもよるが、化粧品分野におけるこの発明の生理活性組成物は、通常、当該プロポリス抽出物を０．００５％（ｗ／ｗ）以上、望ましくは、０．０１％（ｗ／ｗ）以上含有する。
【００２０】
化粧品としての個々の形態としては、例えば、育毛・養毛剤、ポマード、ヘアスティック、ヘアオイル、ヘアクリーム、ヘアソリッド、ヘアリキッド、セットローション、ヘアスタイリングジェル、ウォーターグリース、ヘアブロー、エアゾール整髪料、パーマネントウェーブ液、染毛剤などの毛髪化粧品、シャンプー、ボディーシャンプー、ヘアリンス、洗髪用石鹸、化粧石鹸、クレンジングフォームなどの洗浄用化粧品、化粧水、クリーム、乳液、ローション、パック、ファンデーション、口紅、ほほ紅、アイライナー、マスカラ、アイシャドー、まゆずみ、マニキュア、おしろいなどの皮膚化粧品、練歯磨、潤性歯磨、練歯磨、水歯磨、薬用歯磨、口中清涼剤、うがい薬などの口中化粧料、日焼止化粧品、髭剃り用化粧品、浴用化粧品、さらには、香水、オーデコロン、わきが止、ベビーパウダー、アイローション、漂白クリームなどが挙げられる。皮膚化粧品及び毛髪化粧品の場合、この発明のプロポリス抽出物とともに、α−グルコシル・ルチン、α−グルコシル・ヘスペリジン、α−グルコシル・ナリンジンなどのα−グルコシル・バイオフラボノイドを約０．００１乃至１０％（ｗ／ｗ）配合すると、これらが皮膚に栄養補給し、新陳代謝するので、この発明のプロポリス抽出物が効果を発揮し易くなる。また、湿潤剤として、マルトース、トレハロース、マルチトールなどの保湿作用ある糖質又は糖アルコールの適量、望ましくは、１％（ｗ／ｗ）以下を配合すると、皮膚、頭皮及び毛髪が適度に潤い、この発明のプロポリス抽出物が効果を発揮し易くなる。
【００２１】
医薬品の分野においては、感染症、自己免疫疾患、悪性腫瘍及び高脂血症を含む、この発明のプロポリス抽出物に感受性を有するすべての消化器系疾患、循環器系疾患、泌尿器・生殖器系疾患、脳神経系疾患、眼系疾患、耳鼻咽喉系疾患及び皮膚系疾患を治療及び／又は予防するための医薬品として有利に用いることができる。
【００２２】
医薬品の分野においては、この発明のプロポリス抽出物の有効量をそのまま利用することもできるが、当該プロポリス抽出物の有効量とともに、必要に応じて、医薬品に通常用いられる、例えば、麻酔剤、催眠鎮痛剤、抗不安剤、抗てんかん剤、解熱鎮痛消炎剤、興奮剤、覚醒剤、抗パーキンソン剤、精神神経用剤、中枢神経用剤、骨格筋弛緩剤、自律神経用剤、鎮痙剤、眼科用剤、耳鼻科用剤、鎮暈剤、強心剤、不整脈用剤、利尿剤、血圧降下剤、血管収縮剤、冠血管拡張剤、末梢血管拡張剤、高脂血症剤、呼吸促進剤、鎮咳去痰剤、気管支拡張剤、アレルギー用剤、止瀉剤、整腸剤、消化性潰瘍治療剤、健胃消化剤、制酸剤、利胆剤、脳下垂体ホルモン剤、唾液腺ホルモン剤、甲状腺ホルモン剤、抗甲状腺ホルモン剤、蛋白同化ホルモン剤、副腎皮質ホルモン剤、男性ホルモン剤、卵胞ホルモン剤、黄体ホルモン剤、混合ホルモン剤、泌尿生殖器剤、肛門剤、外科用殺菌消毒剤、創傷保護剤、化膿性疾患用外用剤、鎮痛剤、鎮痒剤、収斂剤、消炎剤、寄生虫皮膚疾患外用剤、皮膚軟化剤、腐食剤、歯科・口腔用剤、ビタミン剤、無機質製剤、補液剤、止血剤、血液凝固阻止剤、肝臓疾患用剤、解毒剤、習慣性中毒用剤、痛風治療剤、酵素製剤、糖尿病用剤、抗悪性腫瘍剤、抗ヒスタミン剤、刺激療法剤、抗生物質、化学療法剤、生物学的製剤、駆虫剤、抗原虫剤、調製用剤、Ｘ線造影剤及び診断用薬などの薬剤の１又は複数と配合して利用することも有利に実施できる。さらに、この発明のプロポリス抽出物の医薬品としての摂取を容易ならしめる、例えば、補助剤、増量剤、希釈剤、賦形剤、安定剤、着色剤、着香剤、防腐剤、保存剤などの１又は複数を適宜配合して利用することも有利に実施できる。使用形態に応じて、例えば、エキス剤、エリキシル剤、カプセル剤、顆粒剤、丸剤、眼軟膏剤、懸濁剤、乳剤、硬膏剤、坐剤、散剤、酒精剤、錠剤、シロップ剤、浸剤、煎剤、注射剤、チンキ剤、点眼剤、トローチ剤、軟膏剤、パップ剤、芳香水剤、リニメント剤、リモナーデ剤、流エキス剤、ローション剤、さらには、必要に応じて、点鼻剤、鼻噴霧剤、下気道吸入剤、眼科用徐放剤、口腔粘膜貼付剤、浣腸剤などとして利用することも随意である。医薬品に用いる場合の当該プロポリス抽出物の投与量は、使用目的並びに投与の経路及び頻度にもよるけれども、通常、成人１日当り、０．０１乃至１００ｍｇの範囲から選ばれる。この発明のプロポリス抽出物は天然の生理活性抽出物であり、したがって、これを含んでなる生理活性組成物はヒトを含む哺乳類が常用しても重篤な副作用を惹起することがないので、感受性疾患を予防すべく、健常人が家庭で手軽に使える生活改善薬としても極めて有用である。
【００２３】
また、この発明の生理活性組成物は、上記のごときポロポリス本来の生理作用故に、例えば、防腐剤や抗酸化剤などとして有利に用いることができる。防腐剤や抗酸化剤としてのこの発明の生理活性組成物は、食品分野、化粧品分野、医薬品分野をはじめとする、微生物の繁殖や有効成分の酸化の抑制が必要とされる諸分野で利用することができる。斯かる防腐剤や抗酸化剤として、この発明のプロポリス抽出物をそのまま利用することも、さらには、当該プロポリス抽出物とともに、それが利用される分野に応じて当該分野で通常用いられる、プロポリス抽出物以外の防腐剤や酸化防止剤、保存剤、溶解剤、溶解補助剤、増粘剤、芳香剤などから選ばれる１又は複数と配合して利用することも有利に実施できる。使用目的に応じて、溶液状、懸濁状、シロップ状、ペースト状、粉末状、顆粒状、あるいはそれ以外の所望の形状の固形状に成形して利用することも随意である。斯かる生理活性組成物は、食品、化粧品、医薬品、除菌用品又は抗菌用品に添加される中間原料として用いることができ、最終的に得られる製品の腐敗防止、酸化防止、日持ち向上、除菌・抗菌作用の発揮などに奏効する。斯かる生理活性組成物は、それ自体で上記の如き製品の製造原料として用いることもできる。また、斯かる生理活性組成物を、それ自体で、例えば日用品などに噴霧、散布ないしは塗布して使用する防腐剤又は抗酸化剤として利用することも随意である。防腐剤又は抗酸化剤としてのこの発明の生理活性組成物は、通常、当該プロポリス抽出物を０．０１％（ｗ／ｗ）以上、望ましくは、０．１％（ｗ／ｗ）以上含有する。
【００２４】
さらに、この発明のプロポリス抽出物は、カビ、酵母、真菌、細菌及び藻類などに対して著明な抗菌作用を発揮するので、食品、化粧品及び医薬品のごとき生体に直接適用する物品においてのみならず、日常生活で常用する諸物品に適用する除菌用品及び抗菌用品においても有用である。すなわち、該用品としては、この発明のプロポリス抽出物を適宜の溶解剤又は希釈剤などに含有せしめ、用途に応じて、銀などの金属、ゼオライトなどのアルミニウムケイ酸塩をはじめとする塩類、着香剤、着色剤、噴射剤、界面活性剤、バインダー樹脂、ｐＨ調節剤、緩衝剤などを適宜配合した後、紙、フィルム、シート、織布、不織布、硬質フォーム、半硬質フォーム又は軟質フォームなどに含浸又は塗布させるか、あるいは、チューブ容器、スプレー容器、缶、瓶などに充填する。
【００２５】
斯かる除菌用品及び抗菌用品は通常一般のものと同様に用いることができ、上記のごとき微生物による汚染が懸念される、例えば、衣服、帽子、履物、剃刀、整髪用具、ヘアスタイリング用具、歯ブラシ、腕時計、眼鏡、カバン、財布、傘などの身回品、ペン、鉛筆などの文房具、寝具、冷暖房機、空気清浄機、電気掃除機、加湿器、空調機器のフィルター、電気機器のリモコン、玩具、流し、便器、ドアの取手、トイレットペーパー、浴槽、カーテン、シャワーカーテン、カーペット、じゅうたん、ベビーチェア、ベビーサークル、ワックスなどの住宅関連用品、冷蔵庫、缶切り、トースター、調理用具、ジュース絞り機、包丁、なべ類、混合器具、計量器具、こし機、水切り用具、おろし器、スポンジ、弁当箱などの台所用品、石鹸、洗濯用洗剤、おしぼり、濡れティッシュ、タオル、マットなどの生活用品、接着剤、コーキング剤、コンクリート、セメント、マスチックス、塗料などの建材、電話機、計算機、ＯＡ機器、カメラ、ヴィデオカメラ、貸ヴィデオテープ、貸レコード、貸本などの情報伝達機器、マージャンパイ、トランプ、将棋駒、碁石などのゲーム用具、運動用具、楽器、生理用品、カード類、さらには、車輌における吊革やハンドルの全体又は一部に塗布、散布又は噴霧する。なお、この発明による除菌用品及び抗菌用品は、この発明の目的を逸脱しない範囲で他の抗菌剤と併用することを妨げず、また、物品によっては、その製造段階において、例えば、混和、混練、溶解、注入又は浸漬することによって含有せしめてもよい。
【００２６】
当該プロポリス抽出物の生理作用の１又は複数は、有機酸を共存させることによって増強することができる。この発明でいう有機酸とは、食品、化粧品、医薬品、除菌用品又は抗菌用品への配合が許容される有機酸及びその塩を含む有機酸誘導体全般を意味する。斯かる有機酸の具体例としては、例えば、クエン酸、乳酸、ＤＬ−酒石酸、Ｌ−酒石酸、酢酸、酪酸、デヒドロ酢酸、アジピン酸、プロピオン酸、フマル酸、リンゴ酸、コハク酸、Ｌ−アスパラギン酸、Ｌ−グルタミン酸、ケイ皮酸、Ｌ−アスコルビン酸、ニコチン酸、葉酸、グルコン酸、安息香酸、ソルビン酸、ほう酸、クエン酸三ナトリウム、クエン酸一カリウム、乳酸ナトリウム、乳酸カルシウム、ＤＬ−酒石酸カリウム、ＤＬ−酒石酸ナトリウム、Ｌ−酒石酸カリウム、Ｌ−酒石酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、プロピオン酸カルシウム、プロピオン酸ナトリウム、フマル酸一ナトリウム、Ｌ−アスパラギン酸ナトリウム、Ｌ−グルタミン酸カルシウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム及びソルビン酸カリウムが挙げられ、これらは必要に応じて組み合わせて用いられる。有機酸の配合量は、用途及び有機酸の種類にもよるが、固形の有機酸の場合は、プロポリス抽出物に対して固形分重量換算で通常１／２倍量以上、望ましくは、１乃至４０倍量の範囲から選ばれる。液状の有機酸の場合は、その配合量は、プロポリス抽出物の固形分重量に対して液重量で通常１／２倍量以上、望ましくは、１乃至４０倍量の範囲から選ばれる。最も望ましい有機酸はクエン酸であり、例えば、この発明のプロポリス抽出物に対し固形分重量換算で約５倍量のクエン酸を配合すると、得られる組成物は、それぞれの成分から期待される抗菌力の加算値を顕著に上回る抗菌力を発揮する。有機酸をさらに含んでなるこの発明の生理活性組成物は、先述の如き諸分野においていずれも有利に用いることができる。
【００２７】
また、上述のように、この発明の生理活性組成物においては、必要に応じて、プロポリス抽出物とともに、それ以外の防腐剤を併用することも随意である。この発明でいうプロポリス抽出物以外の防腐剤とは、カビ、酵母、真菌、細菌又は藻類に対し静菌ないしは殺菌作用を有し、食品、化粧品、医薬品、除菌用品又は抗菌用品への配合が許容される化合物全般を意味する。斯かる防腐剤の具体例としては、例えば、ε−ポリリジン、パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安息香酸プロピル及びビフェニルの他、先述の有機酸に属する、例えば、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸及びソルビン酸カリウムが挙げられ、これらは必要に応じて組み合わせて用いられる。より望ましくは、カビに対して抗菌作用を発揮する防腐剤が併用される。防腐剤の配合量は、その用途や種類にもよるが、固形の防腐剤の場合は、プロポリス抽出物に対して固形分重量換算で通常１／２倍量以上、望ましくは、１乃至２０倍量の範囲から選ばれる。液状の防腐剤の場合は、その配合量は、プロポリス抽出物の固形分重量に対して液重量で通常１／２倍量以上、望ましくは、１乃至２０倍量の範囲から選ばれる。斯かる防腐剤を併用するこの発明の生理活性組成物は、先述の如き諸分野においていずれも有利に用いることができる。ε−ポリリジンは食品への配合が許容され、かつ、カビに対して抗菌作用を示す天然の防腐剤であり、安全性高く、本物質を含むこの発明の生理活性組成物は食品分野においてとりわけ有用である。
【００２８】
次に、この発明のプロポリス抽出物の特性と生理作用につき、実験例に基づいて説明する。
【００２９】
【実験１】
〈プロポリス抽出物の調製〉
塊状のブラジル産プロポリス１ｋｇを粉砕し、３０％（ｖ／ｖ）水性エタノールを５ｋｇ加え、６０℃で加温しながら２時間浸漬し、室温まで冷却した後、濾紙及び珪藻土を用いて濾過した。固相部を採取し、７０％（ｖ／ｖ）水性エタノール５ｋｇに浸漬し、６０℃で加温しながら２時間抽出し、室温まで冷却し、４℃で一晩静置した後、上記と同様にして濾過し、液相部を採取した。引続き、分離した固相部を採取し、７０％（ｖ／ｖ）水性エタノールに浸漬し、上記と同様にして再度抽出した後、新たに生じた液相部を採取し、最初の液相部と合一した。
【００３０】
次に、合一した液相部に、予め７０％（ｖ／ｖ）水性エタノールに対して平衡化しておいた表１に示すイオン交換樹脂のいずれかを湿重量で１０％（ｗ／ｗ）になるように加え、緩やかに攪拌しながら室温下で１時間処理した。その後、濾過によりイオン交換樹脂を除去し、濾液を採取し、濃縮し、真空乾燥してプロポリス抽出物の固形物を得た。併行して、イオン交換樹脂による処理工程を省略した系を設け、これを上記と同様に処理して対照としてのプロポリス抽出物を得た。なお、表１に示す陰イオン交換樹脂及び陽イオン交換樹脂は、それぞれ、ＯＨ型及びＨ型のものを用いた。また、陽イオン交換樹脂と陰イオン交換樹脂を併用する場合は、両者の湿重量比が１：２となるように混合した。以上のようにして７種類のプロポリス抽出物を調製し、これらを以下に述べる実験の被験試料とした。
【００３１】
【表１】
0004446502.tif 000002
【００３２】
【実験２】
〈官能試験〉
実験１の方法により調製した７種類の被験試料におけるプロポリス特有の奇臭の有無につき、パネラーを用いて常法にしたがい官能試験した。パネラーとして、プロポリス臭に対する嗅経験の豊富な６名を採用した。なお結果は、パネラー全員の判定結果に基づいて、「＋＋＋」（プロポリス特有の奇臭が強い）、「＋＋」（プロポリス特有の奇臭が比較的強い）、「＋」（プロポリス特有の奇臭が比較的弱い）及び「±」（プロポリス特有の奇臭が弱いか殆ど無い）の４段階で現した。その結果を表２に示す。
【００３３】
【表２】
0004446502.tif 000003
【００３４】
表２から明らかなように、被験試料１乃至５は対照としての被験試料７に比べて、プロポリス特有の奇臭が顕著に低減されていた。
【００３５】
【実験３】
〈臭気成分の特定〉
実験１の方法により調製した７種類の被験試料につき、内部標準としてｐ−エチルフェノールを用いるガスクロマトグラフィーに供した。すなわち、被験試料１乃至７をそれぞれ２５０ｍｇずつ精秤し、個々に、メタノール５ｍｌに溶解した後、内部標準としてのｐ−エチルフェノールを１０，０００ｐｐｍ含むメタノールを０．２５ｍｌずつ加え、このうちの２μｌをガスクロマトグラフィー装置に装着したカラムに注入した。カラムには、液相としてポリエチレングリコール・ニトロテレフタレートを化学結合させたキャピラリーカラム（商品名『ＴＣ−ＦＦＡＰ』、ジーエルサイエンス株式会社製造、内径０．５３ｍｍ、長さ３０ｍ）を用い、ガスクロマトグラフィー装置には株式会社島津製作所製造の『ＧＣ−１７Ｂ』を用いた。キャリアーガスにはヘリウムガスを用い、流速を毎分１０ｍｌとした。試料注入口の温度は２５０℃に設定した。カラム温度は、試料注入後４０℃で５分間放置した後、２３０℃まで毎分５℃の割合で上昇させ、その後２３０℃で保持した。検出は水素炎イオン化検出器で行った。斯くして得られたガスクロマトグラムのうち、被験試料３及び被験試料７のガスクロマトグラムをそれぞれ図１及び図２に示す。
【００３６】
次に、ガスクロマトグラフィーにより分離した成分につき、その臭いを、コウジ・ワダら、『アグリカルチュラル・アンド・バイオロジカル・ケミストリー』、第５１巻、第７号、１，７５３乃至１，７６０頁（１９８７年）に記載された『スニフ−ＧＣ法』に準じて、直接的に官能試験した。なお、この官能試験を実施する際には、ガスクロマトグラフィーにおける検出器への水素ガスの供給を停止し、消炎して、検出器出口からのガスを直接鼻で嗅いだ。上記で得た各ガスクロマトグラムとこの官能試験の結果に基づき判断したところ、プロポリス特有の奇臭の原因物質は、内部標準としてｐ−エチルフェノールを用いるこのガスクロマトグラフィーにおいて、内部標準に対する相対保持時間が０．７乃至０．８及び１．２乃至１．３の成分であることが判明した（以下、それぞれ、「成分Ａ」及び「成分Ｂ」という）。その後、各ガスクロマトグラムにおける内部標準、成分Ａ及び成分Ｂのピーク面積に基づいて、被験試料１乃至７における臭気成分含量をそれぞれ決定した。結果を表３に示す。
【００３７】
【表３】
0004446502.tif 000004
【００３８】
表３の結果から明らかなように、イオン交換樹脂による処理工程を省略した被験試料７においては、成分Ａ及び成分Ｂが、固形分１ｇ当り、それぞれ４．４９ｍｇ及び６６．５ｍｇ含まれ、プロポリス特有の奇臭が顕著であったのに対して、陰イオン交換樹脂で処理した被験試料１乃至５はプロポリス特有の奇臭が顕著に低減しており、成分Ａ及び成分Ｂの含量も、固形分１ｇ当り、それぞれ２．５ｍｇ未満及び４０ｍｇ未満と僅少であった。被験試料１に用いた強塩基性陰イオン交換樹脂（商品名『アンバーライトＩＲＡ４１１Ｓ』、ローム・アンド・ハース製造）は、実験１で用いた他の陰イオン交換樹脂と比較して臭気成分、特に成分Ａの除去能において一見劣るものの、被験試料５の結果に見られるように、強酸性陽イオン交換樹脂と組合せて用いると、両臭気成分を顕著に低減した。なお、被験試料６の結果に見られるように、陽イオン交換樹脂は、単独で用いると、臭気成分の除去能が充分でなかった。
【００３９】
【実験４】
〈抗菌作用〉
実験１の方法により調製した被験試料１乃至７につき、日本化学療法学会が『ケモテラピー』、第２９巻、７６乃至７９頁（１９８７年）及び『ケモテラピー』、第２７巻、５５９乃至５６０頁（１９７９年）に発表している方法に準じて諸種の微生物に対する最小生育阻止濃度（ＭＩＣ）を調べた。すなわち、感性ディスク用寒天培地を用いて、被験試料１乃至７の最高濃度が５００μｇ／ｍｌである試験寒天平板の２倍希釈系列を作製した。別途、表４に示す微生物を常法により増殖させ、白金線ループを用いて試験寒天平板に塗抹し、画線した後、２７℃で２４時間培養した。その後、試験寒天平板上に形成されたコロニーを肉眼観察し、被験試料無添加の対照と比較して、個々の微生物の生育を完全に阻害する被験試料の最小濃度を決定した。結果を表４に示す。
【００４０】
【表４】
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【００４１】
表４の結果にみられるとおり、この発明のプロポリス抽出物（被験試料１乃至５）は、諸種の微生物に対して、対照としてのプロポリス抽出物（被験試料７）や比較例としてのプロポリス抽出物（被験試料６）と同等の抗菌作用を発揮した。本実験で用いたミクロスポラム・ギプセウム、バチルス・セレウス、シュードモナス・アエルジノサ、プロピオニバクテリウム・アクネス及びコリネバクテリウム・エキは、それぞれ、水虫、食中毒、皮膚疾患及びジフテリアの原因菌と言われている。このことは、この発明のプロポリス抽出物が幅広い抗菌スペクトルを有し、食品、化粧品、医薬品並びに除菌用品及び抗菌用品に有用であることを物語っている。
【００４２】
【実験５】
〈毒性試験〉
７週齢のｄｄ系マウスに実験１の方法により調製した被験試料１乃至７を経口投与したところ、試みた最大の投与量（２．５ｇ／ｋｇ体重）においても死亡例が認められなかった。このことは、この発明のプロポリス抽出物がヒトを含む哺乳類が摂取して安全であることを示している。
【００４３】
以下、この発明の実施の形態につき、実施例に沿って説明する。
【００４４】
【実施例１】
〈プロポリス抽出物〉
塊状のブラジル産プロポリス１ｋｇを粉砕し、３０％（ｖ／ｖ）水性エタノールを５ｋｇ加え、６０℃で加温しながら２時間浸漬し、室温まで冷却した後、濾紙及び珪藻土を用いて濾過した。固相部を採取し、７０％（ｖ／ｖ）水性エタノール５ｋｇに浸漬し、６０℃で加温しながら２時間抽出し、室温まで冷却し、４℃で一晩静置した後、上記と同様にして濾過し、液相部を採取した。引続き、分離した固相部を採取し、７０％（ｖ／ｖ）水性エタノールに浸漬し、上記と同様にして再度抽出した後、液相部を採取し、最初の液相部と合一した。合一した液相部における、原料のプロポリス重量に対する固形分収率は約３５％（ｗ／ｗ）であった。
【００４５】
次いで、合一した液相部に、予め７０％（ｖ／ｖ）水性エタノールに対して平衡化しておいた弱塩基性陰イオン交換樹脂（商品名『ダイヤイオンＷＡ−３０』（ＯＨ型）、三菱化学工業株式会社製造）を湿重量で１０％（ｗ／ｗ）になるように加え、緩やかに攪拌しながら室温下で１時間処理した。濾過によりイオン交換樹脂を除去し、濾液を採取し、濃縮し、真空乾燥したところ、この発明によるプロポリス抽出物の固形物が得られた。このイオン交換樹脂による処理工程における固形分の収率は約７５％（ｗ／ｗ）であった。実験３に記載の方法にしたがって調べたところ、このプロポリス抽出物における成分Ａ及び成分Ｂの含量は、それぞれ、固形分１ｇ当たり約１．５ｍｇ及び３５ｍｇであった。本品は、抗菌作用、抗ウイルス作用、抗腫瘍作用、抗炎症作用、抗高脂血作用、局所麻酔作用、免疫調節作用、アポトーシス調節作用、抗酸化作用、紫外線吸収作用、日持ち向上作用及びビタミンＰ補給作用などのプロポリス本来の生理作用を具備していながら、ポロポリス特有の奇臭が顕著に低減されていた。本品は、それ自体で、あるいは、適宜の他の成分と配合することによって、食品分野、化粧品分野、医薬品分野及び、その他の、プロポリスの生理作用を必要とする諸分野において有利に利用できる。
【００４６】
【実施例２】
〈プロポリス抽出物〉
実施例１におけると同様にして調製した液相部１重量部に対して、予め７０％（ｖ／ｖ）水性エタノールにより平衡化しておいた強塩基性陰イオン交換樹脂（商品名『Ａ２６』（ＯＨ型）、オルガノ株式会社製造）及び強酸性陽イオン交換樹脂（商品名『１５ＷＥＴ』（Ｈ型）、オルガノ株式会社製造）を湿重量でそれぞれ６．６％（ｗ／ｗ）及び３．３％（ｗ／ｗ）になるように加え、緩やかに攪拌しながら室温下で１時間処理した。その後、実施例１におけると同様にして樹脂を除去し、濾液を採取し、濃縮し、真空乾燥したところ、この発明によるプロポリス抽出物の固形物が得られた。このイオン交換樹脂による処理工程における固形分の収率は約７０％（ｗ／ｗ）であった。実験３に記載の方法にしたがって調べたところ、このプロポリス抽出物における成分Ａ及び成分Ｂの含量は、それぞれ、固形分１ｇ当たり約１．８ｍｇ及び２０ｍｇであった。本品は、抗菌作用、抗ウイルス作用、抗腫瘍作用、抗炎症作用、抗高脂血作用、局所麻酔作用、免疫調節作用、アポトーシス調節作用、抗酸化作用、紫外線吸収作用、日持ち向上作用及びビタミンＰ補給作用などのプロポリス本来の生理作用を具備しているながら、ポロポリス特有の奇臭が顕著に低減されていた。本品は、それ自体で、あるいは適宜の他の成分と配合することによって、食品分野、化粧品分野、医薬品分野及び、その他の、プロポリスの生理作用を必要とする諸分野において有利に利用できる。
【００４７】
【実施例３】
〈プロポリス抽出物〉
ステンレス製円筒管に弱塩基性陰イオン交換樹脂（商品名『ダイヤイオンＷＡ−３０』（ＯＨ型）、三菱化学株式会社製造）及び強酸性用イオン交換樹脂（商品名『ＳＫ１Ｂ』（Ｈ型）、三菱化学株式会社製造）を湿重量で２：１の割合で充填し、７０％（ｖ／ｖ）水性エタノールで平衡化した後、実施例１の方法により得た液相部を負荷し、７０％（ｖ／ｖ）水性エタノールをＳＶ３の流速で通液した。カラムからの溶出液を採取し、合一し、溶剤を留去して濃縮し、真空乾燥したところ、この発明によるプロポリス抽出物の固形物が得られた。このイオン交換樹脂による処理工程における固形分の収率は約７５％（ｗ／ｗ）であった。実験３に記載の方法にしたがって調べたところ、このプロポリス抽出物における成分Ａ及び成分Ｂの含量は、それぞれ、固形分１ｇ当たり約１．８ｍｇ及び２５ｍｇであった。本品は、抗菌作用、抗ウイルス作用、抗腫瘍作用、抗炎症作用、抗高脂血作用、局所麻酔作用、免疫調節作用、アポトーシス調節作用、抗酸化作用、紫外線吸収作用、日持ち向上作用及びビタミンＰ補給作用などのプロポリス本来の生理作用を具備していながら、プロポリス特有の奇臭が顕著に低減されていた。本品は、それ自体で、適宜の他の成分と配合することによって、食品分野、化粧品分野、医薬品分野及び、その他の、プロポリスの生理作用を必要とする諸分野において有利に利用できる。
【００４８】
【実施例４】
〈生理活性組成物〉
実施例１の方法で得たプロポリス抽出物１重量部、クエン酸４重量部及びε−ポリリジン３重量部を７０％（ｖ／ｖ）水性エタノール３２重量部に溶解させ、この発明の生理活性組成物を調製した。本品は、プロポリス特有の奇臭が低減されていながら、プロポリス本来の生理作用を具備し、とりわけ、各種の微生物に対する抗菌作用が顕著であった。本品は、健康を維持・増進する食品、化粧品又は医薬品の原料として、また、それらに添加して用いる防腐剤、保存剤、防かび剤、抗酸化剤などとして有用である。
【００４９】
【実施例５】
〈生理活性組成物〉
実施例２の方法で得たプロポリス抽出物１重量部及び酢酸５重量部を７０％（ｖ／ｖ）水性エタノール５４重量部に溶解させ、この発明の生理活性組成物を調製した。本品は、プロポリス特有の奇臭が低減されていながら、プロポリス本来の生理作用を具備し、とりわけ、各種の微生物に対する抗菌作用が顕著であった。本品は、健康を維持・増進する食品、化粧品又は医薬品の原料として、また、それらに添加して用いる防腐剤、保存剤、防かび剤、抗酸化剤などとして有用である。
【００５０】
【実施例６】
〈生理活性組成物〉
実施例３の方法で得たプロポリス抽出物を常法にしたがい粉砕した後、その１重量部とクエン酸２重量部をほぼ均一になるまで混合してこの発明の生理活性組成物を調製した。本品は、プロポリス特有の奇臭が低減されていながら、プロポリス本来の生理作用を具備し、とりわけ、各種の微生物に対する抗菌作用が顕著であった。本品は、健康を維持・増進する食品、化粧品又は医薬品の原料として、また、それらに添加して用いる防腐剤、保存剤、防かび剤、抗酸化剤などとして有用である。
【００５１】
【実施例７】
〈グミキャンディー〉
還元麦芽糖水飴（商品名『マビット』、株式会社林原商事販売）１５０重量部を加熱し、減圧下で水分約１５％（ｗ／ｗ）に濃縮した後、常法にしたがって、これにゼラチン１３重量部を水１８重量部に溶解したものと、実施例１の方法により得たプロポリス抽出物１重量部、クエン酸２重量部および適量の着色料、香料をそれぞれ混合し、成形、包装してグミキャンディーを得た。
【００５２】
虫歯を起し難く、テキスチャー、風味ともに良好な本品は、健康を維持・増進する健康食品としても有用である。
【００５３】
【実施例８】
〈チューインガム〉
ガムベース３重量部を柔らかくなる程度に加熱溶融し、これに蔗糖４重量部及びマルトース粉末３重量部をそれぞれ加え、実施例２の方法によりで得たプロポリス抽出物０．０２重量部と着色料をそれぞれ混合した後、常法にしたがって、ロールにより練り合わせ、成形、包装してチューインガムを得た。
【００５４】
虫歯を起し難く、テキスチャー、風味ともに良好な本品は、健康を維持・増進する健康食品としても有用である。
【００５５】
【実施例９】
〈スナック菓子〉
常法にしたがって、温度２０℃、湿度８５％で２週間貯蔵することによって還元糖を自己消化させた馬鈴薯を水洗し、剥皮し、選別した後、遠心式スライサーを用いて厚さ１．５ｍｍのスライスにした。水洗によりスライス表面の澱粉を除き、水洗し、温度１７０℃で約５分間油揚げした後、油切りした。次いで、ソルターを用いて、食塩６重量部、食品級トレハロース粉末（商品名『トレハオース』、株式会社林原商事販売）３重量部、実施例１の方法により得たプロポリス抽出物及び適量の香辛料を含んでなる粉末調味料を均一に振り掛けた後、秤量製袋充填機に移し、そこで秤量し、充填し、包装してスナック菓子を得た。
【００５６】
呈味、風味ともに良好な本品は、健康を維持・増進する健康食品としても有用である。
【００５７】
【実施例１０】
〈紅茶ティーバッグ〉
凍結乾燥紅茶エキス粉末９重量部を適量の水に溶解し、得られた水溶液に実施例２の方法により得たプロポリス抽出物１重量部を適量のエタノールに溶解してなる溶液を混合する一方、これを、別途、常法にしたがって発酵させ、乾燥させた紅茶葉９０重量部に振り掛けた。その後、常法にしたがって、紅茶葉を篩分けし、細断し、仕上げ乾燥し、選別機により異物を除いた後、和紙を用いて２ｇずつティーバッグ包装して紅茶ティーバッグを得た。
【００５８】
本品は、冷水１８０ｍｌに約１０分間浸出させるか、あるいは、９０乃至１００℃の熱湯１８０ｍｌに約２分間浸出させて飲用する。呈味、風味ともに良好な本品は、健康を維持・増進する健康食品としても有用である。
【００５９】
【実施例１１】
〈カスタードクリーム〉
コーンスターチ１００重量部、食品級トレハロース粉末（商品名『トレハオース』、株式会社林原商事販売）４０重量部、トレハロース含有シロップ（商品名『トレハスター』、株式会社林原商事販売）６０重量部、マルトース８０重量部、蔗糖２０重量部及び食塩１重量部及び、実施例６の方法で調製した生理活性組成物０．２５重量部を充分に混合し、鶏卵２８０重量部を加えて撹拌し、これに沸騰した牛乳１，０００重量部を徐々に加え、更に、これを火にかけて撹拌を続け、コーンスターチが完全に糊化して全体が半透明になったときに火を止め、これを冷却して適量のバニラ香料を加え、計量、充填、包装してカスタードクリームを得た。
【００６０】
なめらかな光沢を有し、風味豊かで、日持ちの優れている本品は、健康を維持・増進する健康食品としても有用である。
【００６１】
【実施例１２】
〈健康補助食品〉
食品級トレハロース粉末（商品名『トレハオース』、株式会社林原商事販売）５２重量部、コーンスターチ４０重量部、実施例３の方法により得たプロポリス抽出物３．５重量部及び結晶セルロース２．５重量部を混合し、常法にしたがって、適量の水を噴霧滴下しながら混練し、流動層造粒した後、粉砕し、整粒して打錠用粉体を得た。これに潤沢剤として蔗糖脂肪酸エステル２重量部を均一に混合した後、直径１１ｍｍの杵を装着した打錠機により打錠して錠剤（約３００ｍｇ／錠）を得た。
【００６２】
摂取し易く、消化管における崩壊性に優れた本品は、健康を維持・増進する健康補助食品としても有用である。
【００６３】
【実施例１３】
〈ヘアリンス〉
食品級トレハロース粉末（商品名『トレハオース』、株式会社林原商事販売）１重量部、実施例１の方法により得たプロポリス抽出物２重量部、α−グルコシル・ルチン（商品名『αＧルチン』、東洋精糖株式会社製造）２重量部、塩化ジステアリルメチルアンモニウム２重量部、セタノール２重量部、シリコンオイル２重量部及びポリオキシエチレンオレイルアルコールエーテル１重量部及び適量の着香料を加熱溶解し、これに１，３−ブチレングリコール３重量部、精製水８５重量部及び適量の防腐剤からなる混合物を攪拌しながら混合し、冷却してヘアリンスを得た。
【００６４】
安定にして、頭皮を刺激しない本品は、頭皮及び頭髪の健康を維持・増進する化粧品としても有用である。
【００６５】
【実施例１４】
〈乳液〉
常法にしたがって、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル０．５重量部、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビトール１重量部、親油型モノステアリン酸グリセリン１重量部、ピルビン酸０．５重量部、ベヘニルアルコール０．３重量部、マルチトール０．３重量部、アボカド油１重量部、実施例３の方法により得たプロポリス抽出物１重量部、ビタミンＥ及び防腐剤の適量を加熱溶解し、これにＬ−乳酸ナトリウム１重量部、１，３−ブチレングリコール７重量部、カルボキシビニルポリマー０．１重量部及び精製水８６．３重量部をそれぞれ加え、ホモゲナイザーにより乳化した後、適量の着香料を加え、攪拌により混合して乳液を得た。
【００６６】
ベタつかず、延展性に優れた本品は、皮膚の健康を維持・増進する化粧品としても有用である。
【００６７】
【実施例１５】
〈浴用剤〉
常法にしたがって、ＤＬ−乳酸ナトリウム２１重量部、ピルビン酸ナトリウム８重量部、実施例２の方法により得たプロポリス抽出物５重量部、エタノール４０重量部、精製水２６重量部及び適量の着色料、香料をそれぞれ配合して浴用剤を得た。
【００６８】
本品は、浴湯又は冷水に１００乃至１０，０００倍に希釈して用いる。美肌作用、色白作用及び抗菌作用をそれぞれ有する本品は、皮膚の健康を維持・増進する化粧品としても有用である。
【００６９】
【実施例１６】
〈練歯磨〉
常法にしたがって、第二燐酸カルシウム４５重量部、プルラン２．９重量部、ラウリル硫酸ナトリウム１．５重量部、グリセリン２０重量部、ポリオキシエチレンソルビタンラウレート０．５重量部、ソルビトール１０重量部、マルチトール７重量部及び精製水１３重量部に実施例２の方法により得たプロポリス抽出物を０．１重量部と適量の着香料をそれぞれ配合して練歯磨を得た。
【００７０】
安定な本品は、口腔の健康を維持・増進する化粧品としても有用である。
【００７１】
【実施例１７】
〈軟膏〉
常法にしたがって、酢酸ナトリウム・三水塩１重量部及びＤＬ−乳酸カルシウム４重量部をグリセリン１０重量部に均一に混合した後、ハッカ油０．５重量部、ワセリン４９重量部、木蝋１０重量部、ラノリン１０重量部、ゴマ油１４．５重量部及び実施例３の方法により得たプロポリス抽出物を１重量部加え、均一に混合して軟膏を得た。
【００７２】
皮膚の浸透性と延展性に優れた本品は、皮膚の健康を維持・増進する医薬品としても有用である。
【００７３】
【実施例１８】
〈補輸液〉
下記の原料成分を常法にしたがって配合した後、５００ｇずつ無菌的に缶詰した。なお、「適量」とは、「生活活動強度ＩＩ（中程度）における栄養所要量」（日本人の栄養所要量、厚生省）の半量に相当する量とする。
0004446502.tif 000006
【００７４】
本品は、等量又は倍量の水又は微温湯（３０乃至４０℃）に溶解し、経口投与では１日１回又は数回に分けて投与し、また、経鼻管投与、経胃瘻投与及び経腸瘻投与では、３００ｍｌ／時間を目安に連続的又は断続的に投与する。カロリー補給作用を兼備する本品は、健康を維持・増進する医薬品としても有用である。
【００７５】
【実施例１９】
〈濡れティッシュ〉
実施例３の方法により得たプロポリス抽出物０．５重量部とコハク酸１重量部を、グリセリン０．５重量部と精製水９８重量部からなる混液に溶解して調製した含浸液を銅アンモニアセルロース繊維の不織布４０重量部に含浸させて濡れティッシュを得た。
【００７６】
除菌性、抗菌性に優れ、肌荒を起し難い本品は、健康を維持・増進する生活用品としても有用である。
【００７７】
【実施例２０】
〈抗菌スプレー〉
イソプロパノール６８重量部に精製水２６重量部、実施例２の方法により得たプロポリス抽出物２重量部及び安息香酸４重量部をそれぞれ加え、常法により分散させて原液を得た。その後、常法にしたがって、１００ｍｌ容スプレー容器に、この原液４０ｍｌと噴射剤としての液化炭酸ガス６０ｍｌをそれぞれ充填して抗菌スプレーを得た。
【００７８】
除菌性、抗菌性に優れ、安全な本品は、健康を維持・増進する生活用品としても有用である。
【００７９】
【発明の効果】
以上説明したごとく、この発明は、プロポリス特有の奇臭の原因物質の特定と、プロポリス本来の生理作用を減弱させることなく、その臭気成分を効果的に除去し得る方法の発見に基づくものである。この発明のプロポリス抽出物は、従来の公知のプロポリスとは違って、プロポリス特有の奇臭が有意に低減されている。したがって、この発明のプロポリス抽出物は、従来公知のプロポリス抽出物におけると同様の用途に加えて、プロポリス特有の奇臭が実用化を妨げていた、例えば、食品分野、化粧品分野、医薬品分野及びプロポリスの生理作用を活用し得るそれ以外の分野において、多種多様の用途を見出すこととなる。斯かるプロポリス抽出物は、親水性有機溶剤を用いる抽出工程と、陰イオン交換樹脂を用いる処理工程を含んでなるこの発明の製造方法により所望量を製造することができる。
【００８０】
斯くも顕著な効果を奏するこの発明は、斯界に貢献すること誠に多大な、意義のある発明であると言える。
【図面の簡単な説明】
【図１】陰イオン交換樹脂で処理したプロポリス抽出物のガスクロマトグラムである。
【図２】陰イオン交換樹脂で処理しないプロポリス抽出物のガスクロマトグラムである。
【図１】
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【図２】
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