(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアクリル酸架橋体からなり水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体粒子とアミノ基含有架橋重合体からなり水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体粒子との混合物を含む水膨潤性架橋重合体組成物であって、前記水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体と前記水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体の重量比が１：０．２５〜１：４の範囲であり、前記水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体粒子と前記水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体粒子とが粒子間に水を介した状態でイオン結合によって一体化されてなり、かつ、６０分の塩水吸収倍率が３３ｇ／ｇ以上であることを特徴とする、水膨潤性架橋重合体組成物。
【請求項２】
水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体および水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体がそれぞれ１〜１０００ミクロンの範囲の粒子の状態で一体化されてなる、請求項１に記載の水膨潤性架橋重合体組成物。
【請求項３】
前記水膨潤性架橋重合体組成物の含水率が５〜２５重量％である、請求項１または２に記載の水膨潤性架橋重合体組成物。
【請求項４】
アミノ基含有架橋重合体がポリエチレンイミン架橋体および／またはポリアリルアミン架橋体である、請求項１から３までのいずれかに記載の水膨潤性架橋重合体組成物。
【請求項５】
請求項１から４までのいずれかに記載の水膨潤性架橋重合体組成物を製造する方法であって、前記水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体粒子に前記水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体粒子を添加して前記酸基の少なくとも一部を中和して粒子間に水を介した状態でイオン結合を形成する工程を含むことを特徴とする、水膨潤性架橋重合体組成物の製法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水膨潤性架橋重合体組成物に関するものである。
更に詳しくは、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体との混合物を含み、塩水吸収速度に優れ、加圧下の吸収倍率が著しく向上した新規な水膨潤性架橋重合体組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、紙オムツや生理用ナプキン、いわゆる失禁パット等の衛生材料には、その構成材として、体液を吸収させることを目的とし、いわゆる吸水性ポリマーが幅広く使用されている。
上記の吸水性ポリマーとしては、例えば、ポリアクリル酸部分中和物架橋体、澱粉−アクリル酸グラフト重合体の加水分解物、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体ケン化物、アクリロニトリル共重合体若しくはアクリルアミド共重合体の加水分解物又はこれらの架橋体等が知られている。
しかし、これら従来知られている吸水性ポリマーのほとんどその全てがその酸基をアルカリ金属化合物で中和したものである。このため、その粒子表面近傍を２次架橋処理していない場合にはその生理食塩水に対する加圧下の吸収倍率は１０ｇ／ｇ未満であり、たとえその粒子表面近傍が２次架橋処理されたものであったとしても生理食塩水に対する加圧下の吸収倍率は高くとも２５ｇ／ｇで、紙おむつや生理用品に用いられるには依然として不十分であった。またこれら公知の吸水性ポリマーは電解質を含む水性液体に対しては吸収倍率が著しく低下するためにその適用範囲が限られ、加圧下条件であっても塩水をすばやく吸収し膨潤できる新しい塩水吸収剤が嘱望されていた。
【０００３】
このような問題点を解決するために、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で塩基性を示す化合物とからなり酸と塩基の相互作用によるイオン交換機能と脱塩機構を利用した吸水剤が提案されている（特許文献１〜５参照。）。しかしながらこれらの特許に記載の方法では、水中で塩基性を示す化合物と水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体とがそれぞれ別々に存在するため、その加圧下における塩水吸収速度が遅く、また加圧下の吸収倍率が低いという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】
ＷＯ９６／１５１６２号公報
【特許文献２】
ＷＯ９６／１５１８０号公報
【特許文献３】
ＷＯ９６／１７６８１号公報
【特許文献４】
ＷＯ９８／２４８３２号公報
【特許文献５】
ＷＯ９８／３７１４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、加圧下条件においても塩水をすばやく吸収し膨潤できる新規な水膨潤性架橋重合体組成物およびその製法を提供することにある。従って、本発明の水膨潤性架橋重合体組成物をおむつなどの吸収物品の吸水剤として使用した場合には、長時間使用した場合であっても漏れを著しく低減でき、表面をサラサラの乾いた状態に保つことができる。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は、上記目的を達成できる新規な水膨潤性架橋重合体組成物について鋭意検討した結果、本発明に到達した。
すなわち本発明にかかる水膨潤性架橋重合体組成物は、ポリアクリル酸架橋体からなり水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体粒子とアミノ基含有架橋重合体からなり水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体粒子との混合物を含む水膨潤性架橋重合体組成物であって、前記水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体と前記水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体の重量比が１：０．２５〜１：４の範囲であり、前記水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体粒子と前記水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体粒子とが粒子間に水を介した状態でイオン結合によって一体化されてなり、かつ、６０分の塩水吸収倍率が３３ｇ／ｇ以上であることを特徴とする。
【０００７】
また、本発明にかかる水膨潤性架橋重合体組成物の製造方法は、上記水膨潤性架橋重合体組成物を製造する方法であって、前記水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体粒子に前記水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体粒子を添加して前記酸基の少なくとも一部を中和して粒子間に水を介した状態でイオン結合を形成する工程を含むことを特徴とする。
本発明者は、本発明の課題を以下の第１〜８の発明によって解決できることを見出している。上記の本発明は、これらのうちの第３発明と第６発明に当たるものである。
水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体との混合物を含む水膨潤性架橋重合体組成物であって、３．５ｇ／ｃｍ2荷重下での１０時間の塩水吸収倍率が少なくとも５０ｇ／ｇであり、３．５ｇ／ｃｍ2荷重下においてその１０時間の塩水吸収倍率の６０％を５分未満で吸収することを特徴とする水膨潤性架橋重合体組成物（第１発明）、
水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体との混合物を含む水膨潤性架橋重合体組成物であって、２１ｇ／ｃｍ2荷重下での１０時間の塩水吸収倍率が少なくとも４０ｇ／ｇであり、２１ｇ／ｃｍ2荷重下においてその１０時間の塩水吸収倍率の６０％を５分未満で吸収することを特徴とする水膨潤性架橋重合体組成物（第２発明）、
水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体粒子と水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体粒子との混合物を含む水膨潤性架橋重合体組成物であって、前記水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体粒子と前記水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体粒子とが粒子間に水を介した状態でイオン結合によって一体化されてなり、かつ６０分の塩水吸収倍率が３３ｇ／ｇ以上であることを特徴とする水膨潤性架橋重合体組成物（第３発明）、
水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体粒子と水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体粒子との混合物を含む水膨潤性架橋重合体組成物であって、前記水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体粒子の酸基の少なくとも一部が、前記水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体粒子により中和されて粒子間に水を介した状態でイオン結合が形成されており、かつ加圧下吸収倍率が２５ｇ／ｇ以上であることを特徴とする水膨潤性架橋重合体組成物（第４発明）、
水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体との混合物を含む水膨潤性架橋重合体組成物であって、前記水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体がポリアクリル酸架橋体であり、前記水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体がポリエチレンイミン架橋体および／またはポリアリルアミン架橋体であり、脱塩量が０．３５ｇ／ｇ以上であることを特徴とする水膨潤性架橋重合体組成物（第５発明）、
水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体粒子と水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体粒子との混合物を含む水膨潤性架橋重合体組成物の製法であって、前記水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体粒子に前記水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体粒子を添加して前記酸基の少なくとも一部を中和して粒子間に水を介した状態でイオン結合を形成する工程を含むことを特徴とする水膨潤性架橋重合体組成物の製法（第６発明）、
水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体との混合物を含む水膨潤性架橋重合体組成物の製法であって、前記水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体と、前記水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体の少なくとも一方が含水ゲルの状態で混合する工程を含み、混合前の水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体および水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体のいずれもが可溶性成分量が１０重量％以下であることを特徴とする水膨潤性架橋重合体組成物の製法（第７発明）、および
カルボン酸基、スルホン酸基およびリン酸基からなる群より選ばれる少なくとも１種の酸基を含有し、その酸基の８０〜１００モル％が酸の形で存在する重合性単量体を共重合性架橋剤の存在下に水溶液重合し、次いで得られる含水ゲル状重合体をその含水率が１重量％以上２０重量％未満の範囲となるように１００℃以上の温度で加熱処理し、必要に応じて粉砕する工程を含む、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体の製造方法（第８発明）である。
【発明の効果】
【０００８】
おどろくべきことに、水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体粒子と水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体粒子との混合物を含む水膨潤性架橋重合体組成物において、両水膨潤性架橋重合体粒子が粒子間に水を介した状態でイオン結合によって一体化されてなる場合、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体粒子の酸基の少なくとも一部が水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体粒子により中和されて粒子間に水を介した状態でイオン結合が形成されている場合に、著しく加圧下の塩水吸収速度および加圧下の吸収倍率に優れた水膨潤性架橋重合体組成物が得られることが見出されたのである。また、このような著しく加圧下の塩水吸収速度および加圧下の吸収倍率に優れた水膨潤性架橋重合体組成物は、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体粒子に水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体粒子を添加して前記酸基の少なくとも一部を中和して粒子間に水を介した状態でイオン結合を形成する工程を含むという製法や、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体と、水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体の少なくとも一方が含水ゲルの状態で混合する工程を含み、混合前の水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体および水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体のいずれもが可溶性成分量が１０重量％以下であるという製法により、容易に得ることができることが見出されたのである。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（６）、本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（７）、比較水膨潤性架橋重合体組成物（２）の塩水吸収倍率を時間ごとにプロットしたグラフである。
【図２】実施例５４の結果を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下に本発明について詳細に説明する。
本発明において、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体とは、純水中で酸性を示し且つ純水を吸収し膨潤することのできる範囲まで架橋されている水膨潤性架橋重合体である。本発明において水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体は、例えば純水中でのｐＫａが２〜１２の範囲で純水の吸収倍率が１ｇ／ｇ以上であることが好ましく、純水中でのｐＫａが３〜８で純水の吸収倍率が５ｇ／ｇ以上であることがより好ましい。ｐＫａ値および純水の吸収倍率がこれらの範囲をはずれる場合には、本発明の効果を達成できないことがある。このような物性値を示す水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体としては、例えば酸性基を含みその酸性基の５０〜１００モル％が酸の形で存在し水不溶性となるまでゆるく架橋された水膨潤性架橋重合体を挙げることができる。より好ましくはその酸性基の７０〜１００モル％が酸の形で存在し、さらに好ましくはその酸性基の８０〜１００モル％が酸の形で存在し、最も好ましくはその酸性基の９０〜１００モル％が酸の形で存在し且つ水不溶性になるまでゆるく架橋された水膨潤性架橋重合体である。
【００１１】
本発明でより好ましく用いることのできる水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体としては例えば、カルボン酸基、スルホン酸基およびリン酸基からなる群より選ばれる少なくとも１種の酸基を含有する水膨潤性架橋重合体を挙げることができる。本発明において、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体は例えば、イ）酸基を含有する重合性単量体を重合する際に重合体に架橋構造を導入する方法、ロ）酸基を含有する重合性単量体を重合して得られた酸基含有重合体に後架橋処理を施す方法などの従来公知の方法により得ることができる。また本発明で用いることのできる水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体はポリアスパラギン酸架橋体、ポリグルタミン酸架橋体のような架橋ポリペプチドやカルボキシメチルセルロース架橋体のような天然物由来の酸性水膨潤性架橋重合体であってもよい。
【００１２】
ロ）の酸基含有重合体の後架橋処理は、例えば、Ｉ）加熱処理により架橋構造を導入する方法、ＩＩ）電子線、ガンマー線などの放射線照射により架橋構造を導入する方法、ＩＩＩ）（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、エチレンジアミン、ポリエチレンイミン、エチレンカーボネートなどの酸基含有重合体の官能基と反応し得る官能基を１分子中に２個以上有する化合物により重合体に架橋構造を導入する方法などにより達成することができる。
本発明においてより好適に採用される水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体の製法は、その重合度および架橋度のコントロールの容易さから、イ）の酸基を含有する重合性単量体を重合する際に重合体に架橋構造を導入する方法である。
【００１３】
本発明で好適に使用できる酸基を含有する重合性単量体としては例えば、アクリル酸、メタアクリル酸、エタアクリル酸、クロトン酸、ソルビン酸、マレイン酸、イタコン酸、けい皮酸、それらの無水物などのカルボン酸基を含有する重合性単量体；ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルトルエンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルエタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルプロパンスルホン酸などのスルホン酸基を含有する重合性単量体；２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート、２−ヒドロキシエチルメタクリロイルホスフェート、フェニル−２−アクリロイロキシエチルホスフェート、ビニルリン酸などのリン酸基を含有する重合性単量体等を挙げることができる。これらの酸基を含有する単量体は単独で使用してもよく、また２種以上を併用してもよい。これらのうちで好ましいものはカルボン酸基またはスルホン酸基を含有する重合性単量体であり、特に好ましいものはカルボン酸基を含有する重合性単量体であり、最も好ましくはアクリル酸である。すなわち、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体として最も好ましいものはポリアクリル酸架橋体である。
【００１４】
本発明において、前記酸基を含有する単量体と共に必要により他の重合性単量体を使用することができる。このようなものとしては例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどの不飽和カルボン酸（アクリル酸、メタアクリル酸、エタアクリル酸、クロトン酸、ソルビン酸、マレイン酸、イタコン酸、けい皮酸など）のアルキルまたはアルキレンオキシドエステル類；スチレンなどの芳香族ビニル炭化水素；エチレン、プロピレン、ブテンなどの脂肪族ビニル炭化水素；アクリロニトリルなどの不飽和ニトリル類；アクリルアミド、メタアクリルアミドなどの不飽和アミド類などが挙げられる。
【００１５】
本発明において、酸基を含有する重合性単量体を重合する際に重合体に架橋構造を導入する方法としては、酸基を含有する重合性単量体を共重合性架橋剤の存在下に重合する方法が好適であるが、このような共重合性架橋剤を用いなくとも架橋構造が形成される自己架橋型の構造であってもよい。
本発明において好適に使用できる酸基を含有する単量体と共重合できる共重合性架橋剤としては、少なくとも２個の重合性二重結合を有する化合物（１）および少なくとも１個の重合性二重結合を有しかつ単量体と反応性の官能基を少なくとも１個有する化合物（２）が挙げられる。
【００１６】
化合物（１）の具体例としては以下のものが挙げられる。
例えば、Ｎ，Ｎ′−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ′−メチレンビス（Ｎ−ビニルアルキルアミド）、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、グリセリンアクリレートメタクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート；トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルホスフェート、トリアリルアミン、ポリ（メタ）アリロキシアルカン、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレン、ジビニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジビニルケトン、トリビニルベンゼン、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート；テトラアリルオキシエタンなどのアセタール；ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ペンタエリスリトールジアリルエーテル、トリメチロールプロパントリアリルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、エチレングリコールジアリルエーテル、ジエチレングリコールジアリルエーテル、トリエチレングリコールジアリルエーテル、単糖類、二糖類、多糖類、セルロースなどの水酸基を有する一分子内に２個以上有する化合物から誘導される（ポリ）アリルエーテルなどのエーテル類など。
【００１７】
化合物（２）の例としては、たとえばグリシジル（メタ）アクリレートのような一分子中にエポキシ基と重合性二重結合を有する化合物；Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドのような一分子中にヒドロキシ基と重合性二重結合を有する化合物；Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（メタ）アクリロイオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−（メタ）アクリロイオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、アリルアミン、ビニルピリジンのような１〜４級アミノ基含有不飽和化合物などを挙げることができる。
【００１８】
共重合性架橋剤のうちで好ましいものは、ビス（メタ）アクリルアミド、ポリオールと不飽和モノカルボン酸とのジ−またはポリ−エステル、ポリアリル化合物であり、特に好ましいものは、Ｎ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジアクリレート、トリアリルアミン、ポリ（メタ）アリロキシアルカンより選ばれる少なくとも１種である。
本発明において共重合性架橋剤の量は全重合性単量体および共重合性架橋剤の合計重量にもとづいて通常０．００１〜１０％、好ましくは０．０１〜５％である。共重合性架橋剤の量が０．００１％未満では得られたポリマーは吸水時のゲル強度が小さくなることがあり、１０％を越えると吸収倍率が低くなることがあるため好ましくない。
【００１９】
必要により使用される他の重合性単量体の量は全重合性単量体および共重合性架橋剤の合計重量に基づいて通常４０％以下、好ましくは２０％以下である。
なお重合に際しては、澱粉やセルロ−ス、澱粉やセルロ−スの誘導体、ポリビニルアルコ−ル、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸架橋体等の親水性高分子、次亜リン酸（塩）等の連鎖移動剤や、水溶性ないし水分散性界面活性剤を添加してもよい。なお、これら重合性単量体に加える化合物は、米国特許４０７６６６３号，同４３２００４０号，同４８３３２２２号，同５１１８７１９号，同５１４９７５０号，同５１５４７１３号および同５２６４４９５号や、欧州特許０３７２９８１号および同０４９６５９４号などに例示されている。
【００２０】
本発明において、酸基含有単量体の重合方法、または酸基含有単量体および共重合性架橋剤および必要により使用されるその他の重合性単量体の重合方法は、例えば、バルク重合や沈澱重合を採用することも可能であるが、性能面や重合の制御の容易さから、単量体を水溶液として、水溶液重合、逆相懸濁重合を行うことが好ましい。またこの場の溶媒として、例えば水、メタノール、エタノール、アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、メチルエチルケトン、およびこれらの２種以上の混合物を使用してもよい。溶媒を使用した場合の酸基含有単量体の濃度には特に限定はないが、重量基準で通常１０％以上、好ましくは１５〜８０％である。また重合温度については通常０℃〜１５０℃、好ましくは１０〜１００℃の範囲である。
【００２１】
また重合を開始する方法としては、従来から知られている方法で良く、例えばラジカル重合触媒を用いて重合させる方法、および放射線、電子線、紫外線などを照射する方法を挙げることができる。
ラジカル重合触媒を用いる方法において、この触媒としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウムなどの無機過酸化物；ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素、過酸化ベンゾイル、クメンヒドロパーオキサイドなどの有機過酸化物；２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、アゾイソブチロニトリル、アゾビスシアノ吉草酸等のアゾ化合物を挙げることができる。過酸化物のような酸化性ラジカル重合触媒を用いる場合、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄、Ｌ−アスコルビン酸等の還元剤を併用してレドックス重合としても良い。またこれらラジカル重合触媒の複数種を併用して用いてもよい。ラジカル重合触媒の使用量も通常で良く、例えば全重合性単量体および共重合性架橋剤の合計重量に基づいて通常０．０００５〜５％、好ましくは０．０００１〜１％である。
【００２２】
本発明において、水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体とは、純水中で塩基性を示し且つ純水を吸収し膨潤することのできる範囲まで架橋されている水膨潤性架橋重合体である。本発明において水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体は、例えば純水中でのｐＫｂが２〜１２の範囲で純水の吸収倍率が１ｇ／ｇ以上であることが好ましく、純水中でのｐＫｂが３〜８の範囲で純水の吸収倍率が５ｇ／ｇ以上であることがより好ましい。ｐＫｂ値および純水の吸収倍率がこれらの範囲をはずれる場合には、本発明の効果を達成できないことがある。このような物性値を示す水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体としては、例えば塩基性基を含みその塩基性基の５０〜１００モル％が塩基の形で存在し水不溶性となるまでゆるく架橋された水膨潤性架橋重合体を挙げることができる。より好ましくはその塩基性基の７０〜１００モル％が塩基の形で存在し、最も好ましくはその塩基性基の９０〜１００モル％が塩基の形で存在し且つ水不溶性になるまでゆるく架橋された水膨潤性架橋重合体である。本発明でより好ましく使用される水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体は、その塩基性基の５０〜１００モル％が塩基の形で存在し水不溶性となるまでゆるく架橋された１〜３級のアミノ基含有架橋重合体である。
【００２３】
このようなものとしては例えば、ポリアルキレンアミン架橋体、ポリビニルアミン架橋体、ポリアリルアミン架橋体、ポリＮ−ビニルイミダゾール架橋体、ポリビニルピリジン架橋体、ポリビニルピリジンアミンオキシド架橋体、ポリジアリルアミン架橋体、ポリアミドポリアミン架橋体、ポリジメチルアミノアルキルアクリレート架橋体、ポリジメチルアミノアルキルメタクリレート架橋体、ポリジメチルアミノアルキルアクリルアミド架橋体、ポリジメチルアミノアルキルメタクリルアミド架橋体、ポリアミジン架橋体、ポリアクリル酸ヒドラジン架橋体、アスパラギン酸−ヘキサメチレンジアミン重縮合物の架橋体、ポリリシンのような塩基性ポリアミノ酸架橋体、キトサン架橋体およびこれらの重合体の共重合体などを挙げることができ、これらは水膨潤性を示し且つ水不溶性になるまで架橋されていることが必須である。好ましくは、水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体がアミノ基含有架橋重合体であり、より好ましくは水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体が、ポリエチレンイミン架橋体、ポリアリルアミン架橋体、ポリＮ−ビニルイミダゾール架橋体、ポリビニルピリジン架橋体、ポリビニルピリジンアミンオキシド架橋体、ポリアミジン架橋体、ポリアクリル酸ヒドラジン架橋体およびポリジアリルアミン架橋体からなる群より選ばれる少なくとも１種であり、最も好ましくはポリエチレンイミン架橋体、ポリアリルアミン架橋体より選ばれる少なくとも１種である。
【００２４】
本発明の水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体は、対応する塩基性基含有単量体を重合する際に他の共重合性架橋剤と共重合して架橋重合体としたり、塩基性基含有重合体をその官能基（例えばアミノ基）と反応し得る基を２個以上有する架橋剤で架橋するなど従来公知の方法で重合体に架橋構造を導入することで得ることができる。架橋剤としては、その官能基がアミノ基である場合には例えば、エポキシ基、アルデヒド基、ハロゲン化アルキル基、イソシアネート基、カルボキシル基、酸無水物基、酸ハライド基、エステル結合部分、活性二重結合などを１分子あたり２個以上有する、従来一般に用いられている化合物を使用できる。このような架橋剤としては、例えば、ビスエポキシ化合物、エピクロルヒドリン、ジブロムエチレンなどのジハロゲン化物、ホルマリン、グリオキザールのようなジアルデヒド化合物、（ポリ）エチレングリコール類のジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコール類のジグリシジルエーテル、ネオペンチルアルコールなどのジアルコールのジグリシジルエーテル類、グリセロールのポリグリシジルエーテル類、メチレンビスアクリルアミド、ジアクリレート化合物などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。架橋剤の種類および量は、得られる水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体の吸収倍率、強度などを考慮しつつ選択されるが、塩基性基含有重合体がアミノ基含有重合体である場合には、高分子のアミンユニットに対し０．００１〜２０モル％の範囲が好ましい。架橋剤量が０．００１モル％よりも少ない場合には得られる水膨潤性架橋重合体の吸収倍率が低くまた強度が不十分となり、２０モル％よりも多い場合には吸収倍率が低下することがある。
【００２５】
本発明において、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体と混合する際の水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体の形状としては、不定形破砕状、球状、繊維状、棒状、略球状、偏平状等種々のものが使用可能であるが、より好ましい水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体としては米国特許出願第２８７５０９号（１９９９年４月７日出願）記載の、界面活性剤を含まない、真球状または略球状の架橋ポリエチレンイミン粒子や、不定形破砕状粒子またはそれらの造粒物（もしくはその含水ゲル状物）を例示できる。
本発明の水膨潤性架橋重合体組成物における、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体との割合は、両者が一体化した水膨潤性架橋重合体組成物の水中におけるｐＨが中性域（ｐＨ６〜８）の範囲を示すように両者が使用されることが好ましい。ｐＨが６よりも低かったり、ｐＨが８よりも高い場合には塩水に対する吸水速度および加圧下の吸収倍率が低下したり、人体の皮膚に対する安全性に問題が起こるので好ましくないことがある。従って両者の使用割合は、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体の基本分子量と酸性度、および水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体の基本分子量と塩基性度により決定されるが、水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体の重量比が、１：０．２５〜１：４の範囲であることが好ましい。さらに、水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体がポリエチレンイミン架橋体で水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体がポリアクリル酸架橋体の場合は前記重量比は１：０．５〜１：３の範囲が好ましく、水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体がポリアリルアミン架橋体で水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体がポリアクリル酸架橋体の場合は前記重量比は１：０．７５〜１：４の範囲が好ましい。
【００２６】
本発明の第４発明の水膨潤性架橋重合体組成物では、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体粒子と水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体粒子との混合物を含み、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体粒子の酸基の少なくとも一部が、水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体粒子により中和されて粒子間に水を介した状態でイオン結合が形成されており、かつ加圧下吸収倍率が２５ｇ／ｇ以上である。加圧下吸収倍率は２７ｇ／ｇ以上であることが好ましく、３０ｇ／ｇ以上であることがより好ましい。
本発明において「水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体粒子の酸基の一部が水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体粒子により中和されて粒子間に水を介した状態でイオン結合が形成されている」とは、例えば本発明の水膨潤性架橋重合体組成物が粒子状である場合には、その粒子１個１個が水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体とから形成されており、両水膨潤性架橋重合体は、各重合体表面に存在する酸性官能基と塩基性官能基との部分的な中和により結合し、乾燥状態で両者が容易に離別せず１つの粒子として存在し、湿潤状態においても両者の結合は離れず、あたかも１つの粒子として挙動することを言う。本発明においては、粒子間にはイオン結合のみが形成されていることが、優れた脱塩効果を得る上で好ましい。イオン結合の確認は、本発明の水膨潤性架橋重合体組成物が高ｐＨあるいは低ｐＨの溶液に浸漬された場合に水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体とに分離できることにより確認することができる。またたとえば酸性と塩基性それぞれに発色する指示薬で着色することで両水膨潤性架橋重合体が結合した様子を粒子１個ずつの顕微鏡写真で観察することもできる。
【００２７】
本発明の第３発明の水膨潤性架橋重合体組成物では、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体粒子と水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体粒子との混合物を含み、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体粒子と前記水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体粒子とが粒子間に水を介した状態でイオン結合によって一体化されてなり、かつ６０分の塩水吸収倍率が３３ｇ／ｇ以上である。６０分の塩水吸収倍率は３５ｇ／ｇ以上であることがより好ましい。
本発明で言うところの「粒子間に水を介した状態でイオン結合による一体化」とは、例えば本発明の水膨潤性架橋重合体組成物が粒子状である場合には、その粒子１個１個が水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体とから形成されており、乾燥状態で両者が容易に離別せず１つの粒子として存在し、湿潤状態においても両者がイオン的に結合し、あたかも１つの粒子として挙動することを言う。本発明においては、粒子間にはイオン結合のみが形成されていることが、優れた脱塩効果を得る上で好ましい。粒子間に水を介した状態でイオン結合によって一体化されている様子は、前述の方法で確認できる。またその一体化結合した様子を粒子１個ずつの電子顕微鏡写真で観察することもできる。
【００２８】
上記のような本発明の第４発明の水膨潤性架橋重合体組成物は、本発明の第６発明にしたがい、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体粒子に水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体粒子を添加して前記酸基の少なくとも一部を中和して粒子間に水を介した状態でイオン結合を形成することで得ることができる。また、上記のような本発明の第３発明の水膨潤性架橋重合体組成物は、水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体とを水存在下で過度の力が加わらないように両者を混合することで得ることができる。
この場合、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体とを均一な比率で確実に結合させることが本発明では重要であり、そのためには、両者の混合は乾燥状態で行うよりはむしろ、その一部を中和・一体化するために水などの溶媒存在下に混合を行うことが好ましい。一般に両者を乾燥状態で混合した場合、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体とが均一な比率で存在せず、その結果加圧下の吸収倍率が低いものしか得られない。水等の溶媒を使用した場合は乾燥工程を経て水膨潤性架橋重合体組成物を得ることが好ましい。より具体的には、本発明の第７発明にしたがい、少なくともいずれか一方を乾燥した状態ではなく含水した状態で混合するか、あるいはいずれもが乾燥した状態で混合する場合には水を加えて混合することが好ましい。水を存在させることで両架橋重合体の表面にイオン結合が形成し両架橋重合体が強固に結合することで、乾燥以降の粉砕、輸送、その他の機械的衝撃にも容易に分離せず、混合状態が常に均一な水膨潤性架橋重合体組成物が得られる。また、両水膨潤性架橋重合体が部分的に結合し隣接することで両重合体の相互作用により発現するイオン交換、脱塩作用が効率的に起こり、加圧下の吸収倍率、加圧下の塩水吸収速度が飛躍的に向上する。
【００２９】
この場合、（１）水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体の少なくとも一方を含水ゲルの状態で混合する方法（本発明の第７発明）、（２）乾燥した水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体と乾燥した水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体とを混合した後、水を添加して混合する方法、のいずれもが本発明では採用できる。なお、ここで、「含水ゲルの状態の水膨潤性架橋重合体」とは、２０重量％以上の水を含む水膨潤性架橋重合体であり、５０重量％以上であることが好ましく、より好ましくは７０〜９０重量％である。また、「乾燥した水膨潤性架橋重合体」とは、２０重量％未満の水を含む水膨潤性架橋重合体である。
【００３０】
上記（１）の方法においては、混合前の水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体および水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体のいずれもが可溶性成分量が１０重量％以下であることが重要である。本発明では、混合前の粒子形状を維持した状態で、過度の力がかからないように、両水膨潤性架橋重合体を混合することが重要である。水膨潤性架橋重合体のたとえ一方でも、可溶性成分量が１０重量％を超えると、混合の際に過度の力がかかり、混合前の粒子形状を維持することができず、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体および水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体の有する有効官能基数が減少し、優れた脱塩効果を発揮することができなくなる。また、両水膨潤性架橋重合体が膨潤規制を起こし、塩水吸収倍率が低くなる。
【００３１】
水膨潤性架橋重合体粒子に過度の力がかからないように両者を混合するには、その圧力を含水ゲルの含水率、性質（ゲル強度、可溶性成分量）などに応じて適宜コントロールすることが必要であるが、通常、混合時に加わる力が５０ｋｇ／ｃｍ2未満の面圧力あるいは２５ｋｇ／ｃｍ未満の線圧力となるように両者を混合することが好ましい。混合時に加わる力が５０ｋｇ／ｃｍ2以上の面圧力あるいは２５ｋｇ／ｃｍ以上の線圧力となると、粒子間にイオン結合以外の結合（ＩＰＮなど）が形成され、脱塩量の低下が起こり好ましくない。より好ましい圧力範囲は、１０ｋｇ／ｃｍ2未満の面圧力あるいは５ｋｇ／ｃｍ未満の線圧力となるように両者を混合することである。更に好ましくは５ｋｇ／ｃｍ2未満の面圧力あるいは１ｋｇ／ｃｍ未満の線圧力である。このような低圧力下での混合を達成するためには、混合機として例えば、ニーダーや、特願平１０−２２８２１１号に記載の、逆戻り防止部材をミートチョッパーケーシング内にらせん状に備えたミートチョッパーなどを使用することが好ましい。
【００３２】
（１）の方法において、含水ゲルの状態の水膨潤性架橋重合体としては、単量体水溶液を水溶液重合して得られる含水ゲル状架橋重合体をそのまま用いてもよいし、また乾燥した水膨潤性架橋重合体を再度水で膨潤させたものを用いることもできる。
（１）の方法においては、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体の両方ともが含水ゲルの状態で混合することが好ましい。あるいは、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体は高温で乾燥可能であることから、乾燥負荷の軽減、粒子径の制御のし易さ（粉砕のし易さ）の理由から、乾燥した水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体と、含水ゲル状態の水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体とを混合する形態も好ましい。
【００３３】
（１）の方法において、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体を含水ゲルの状態で混合する場合、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体は混合の後で粉砕することが困難であるため、混合の前に予め粒径を小さくしておくことが望ましく、平均ゲル粒径１００〜１５００ミクロンの含水ゲルとしておくことが好ましく、より好ましくは１００〜１０００ミクロンであり、さらに好ましくは１００〜５００ミクロンである。平均ゲル粒径が１００ミクロン未満の場合、混合の際に過度の力がかかり、混合前の粒子径状を維持することができず、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体および水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体の有する有効官能基数が減少し、優れた脱塩効果を発揮することが困難になる。また、両水膨潤性架橋重合体が膨潤規制を起こし、塩水吸収倍率が低くなる。
【００３４】
（１）の方法において、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体を乾燥した状態、すなわち含水率１〜２０重量％で混合する場合、その平均粒子径が３００ミクロン以上であることが好ましく、より好ましくは３００〜１０００ミクロンである。平均粒子径が３００ミクロン未満の場合、混合の際に過度の力がかかり、混合前の粒子径状を維持することができず、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体および水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体の有する有効官能基数が減少し、優れた脱塩効果を発揮することが困難になる。また、両水膨潤性架橋重合体が膨潤規制を起こし、塩水吸収倍率が低くなる。
（１）の方法においても混合の際に水を加えることができ、その場合の水の量は、水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体および水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体の架橋密度にもよるが、水膨潤性架橋重合体１００重量部に対し、１０〜１００００重量部の範囲が好ましい。より好ましくは５０〜１０００重量部の範囲である。水の量が１００００重量部よりも多い場合には水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体および水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体の含水ゲル状態での強度が低下し、架橋構造が破壊され、加圧下における塩水吸収速度および加圧下の塩水吸収倍率ならびに加圧下の吸収倍率が低下することがあるので好ましくない。一方、１０重量部よりも少ない場合には混合が不均一となることがあるので好ましくない。
【００３５】
（２）の方法においては、加える水の量は、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体の固形分の５重量％以上であることが好ましく、より好ましくは１０重量％以上、より好ましくは１５重量％以上である。
（２）の方法によると、（１）の方法において含水ゲルに予め含まれている水分量よりも、添加する水分の量は少量ですむという効果が得られる。しかしながら、混合物の物性、機械的衝撃の強さからは（１）の方法の方が好ましい。
（１）および（２）の方法において、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体を乾燥した状態（すなわち含水率２０重量％未満）で混合する場合、次の製造方法によって製造された水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体を用いることが好ましい。すなわち、本発明の第８発明である、カルボン酸基、スルホン酸基およびリン酸基からなる群より選ばれる少なくとも１種の酸基を含有し、その酸基の８０〜１００モル％が酸の形で存在する重合性単量体を共重合性架橋剤の存在下に水溶液重合し、次いで得られる含水ゲル状重合体をその含水率が１重量％以上２０重量％未満の範囲となるように１００℃以上の温度で加熱処理し、必要に応じて粉砕する工程を含む、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体の製造方法である。本発明の第８発明において最も重要なのは含水率が１重量％以上であることである。水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体の含水率が１重量％以上であると、塩基性物質（水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体など）と混合した場合に、非常に高い吸収倍率や塩水吸収倍率を示す。これに対し、含水率が１重量％未満となると途端に、塩基性物質と混合した場合の吸収倍率や塩水吸収倍率が低下するものであり、含水率１重量％を境として不連続な変化が見られるのである。次に重要なのは、加熱処理の温度が１００℃以上であることである。加熱処理温度が１００℃未満では非効率的で工業的実施には適さない。その他の諸点については、前述したとおりである。
【００３６】
水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体および水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体の部分的な中和・一体化は、それぞれの架橋構造を破壊することなく弾性率を低下させない範囲で混合されることが好ましい。水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体および水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体がそれぞれ１〜１０００ミクロンの範囲の粒子の状態で部分的な中和・一体化がなされるように混合されることがより好ましい。混合一体化後に、水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体および水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体のそれぞれの粒子形状が１ミクロンよりも小さくなりすぎた場合や１０００ミクロンよりも大きすぎる場合には乾燥後の粉砕収率が低下すると共に塩水吸収速度が低下することがあるので注意を要する。
【００３７】
本発明の第３発明および第４発明の水膨潤性架橋重合体組成物を得る際、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体とを均一かつ確実に混合するために、大きな混合力を備えた混合機を使用することが好ましい。上記の混合装置としては、例えば、円筒型混合機、二重壁円錐型混合機、Ｖ字型混合機、リボン型混合機、スクリュー型混合機、流動型炉ロータリーデスク型混合機、気流型混合機、双腕型ニーダー、内部混合機、粉砕型ニーダー、回転式混合機、スクリュー型押出機、逆戻り防止部材を内部に（好ましくはミートチョッパーケーシング内にらせん状に）備えたミートチョッパー、万能混合機等が好適である。尚、両者を混合する際に予め両者をスピードカッター、クラッシュミキサー、スクリュー型押出機等の細断混合機中で微粒子状に細断混合しておくことが本発明では好ましい。
【００３８】
このようにして得られた本発明の第３発明および第４発明の水膨潤性架橋重合体組成物は、好ましくは乾燥され、粉砕されて所望の粒度の粒子状の水膨潤性架橋重合体組成物とすることができる。
乾燥方法は、０℃〜１５０℃、好ましくは１００℃未満で行われ、通常の乾燥機または加熱炉を用いて行うことができる。上記の乾燥機としては、例えば、減圧乾燥機、凍結乾燥機、溝型混合乾燥機、ロータリー乾燥機、ディスク乾燥機、流動層乾燥機、気流型乾燥機、赤外線乾燥機、加熱ロール型乾燥機等が挙げられる。
また、粉砕方法についても特に限定はなく、ハンマー式粉砕機、衝撃式粉砕機、ロール式粉砕機、ジェット気流式粉砕機など通常の装置が使用できるが、特に両水膨潤性架橋重合体の結合を壊しにくいロール式粉砕機を用いることが好ましい。
【００３９】
本発明の第３発明および第４発明の水膨潤性架橋重合体組成物では、組成物の含水率が５〜２５重量％であることが好ましく、より好ましくは５〜２０重量％である。組成物の含水率が５重量％以上と高い場合、本発明の第３発明における一体化や、本発明の第４発明における部分的な中和による結合の保持力がよく、結果として高い塩水吸収速度や高い加圧下吸収倍率を示す。含水率が５重量％未満の場合結合の保持力が弱くなり結合部分が破壊し易くなる。含水率が２５重量％を越えるような場合には、粒子全体が固まり易くなり取り扱いが困難になる上、加圧下の吸水倍率が低くなるため好ましくない。
このようにして得られる本発明の水膨潤性架橋重合体組成物は、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体とが部分的に中和もしくは一体化されているのでイオンの交換スピードが速く、脱塩効率も良くなるため、従来の混合物に比べて加圧下において著しく速い塩水吸収速度を有する。また優れた加圧下の吸収倍率を示す。
【００４０】
特に、本発明のところ発明の水膨潤性架橋重合体組成物は、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体との混合物を含み、３．５ｇ／ｃｍ2荷重下での１０時間の塩水吸収倍率が少なくとも５０ｇ／ｇであり、３．５ｇ／ｃｍ2荷重下においてその１０時間の塩水吸収倍率の６０％を５分未満で吸収することを特徴とするものである。３．５ｇ／ｃｍ2荷重下での１０時間の塩水吸収倍率は、好ましくは５５ｇ／ｇ以上、より好ましくは６０ｇ／ｇ以上である。更に本発明の第２発明の水膨潤性架橋重合体組成物は、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体との混合物を含み、２１ｇ／ｃｍ2荷重下での１０時間の塩水吸収倍率が少なくとも４０ｇ／ｇであり、２１ｇ／ｃｍ2荷重下においてその１０時間の塩水吸収倍率の６０％を５分未満で吸収することをも特徴とするものである。２１ｇ／ｃｍ2荷重下での１０時間の塩水吸収倍率は、好ましくは４５ｇ／ｇ以上、より好ましくは５０ｇ／ｇ以上である。従って、従来知られているアルカリ金属塩で中和され表面近傍が２次架橋処理された吸水性ポリマーと同等以上の吸収速度を有し、且つ加圧下の吸収倍率が飛躍的に向上した水膨潤性架橋重合体組成物を本発明は提供するものである。
【００４１】
さらにまた本発明の第５発明の水膨潤性架橋重合体組成物は、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体との混合物を含み、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体がポリアクリル酸架橋体であり、水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体がポリエチレンイミン架橋体および／またはポリアリルアミン架橋体であり、脱塩量が０．３５ｇ／ｇ以上であることを特徴とするものである。脱塩量は０．３８ｇ／ｇ以上であることがより好ましく、０．４ｇ／ｇ以上であることがさらに好ましい。
また、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体がアクリル酸を主成分とする単量体を重合して得られるポリアクリル酸である場合、含水ゲル状の水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（ポリアクリル酸）に、水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体としての１〜３級のアミノ基含有水膨潤性架橋重合体を添加、混合することで、水膨潤性架橋重合体組成物中の残存アクリル酸量を低減することができるという顕著な効果を得ることができる。残存アクリル酸量は１００ｐｐｍ以下、さらには５０ｐｐｍ未満（ＮＤ）にまで低減可能である。
【００４２】
また、本発明では、さらに消毒剤、消臭剤、抗菌剤、香料、各種の無機粉末、発泡剤、顔料、染料、親水性繊維、フィラー、疎水性繊維、肥料等を混合時に添加し、これにより、本発明の水膨潤性架橋重合体組成物に種々の機能を付与させることもできる。
本発明の水膨潤性架橋重合体組成物は、各種の吸収性物品、特に、薄型化の進む紙オムツや生理用ナプキン、失禁パット等の吸収体に特に好適に用いることができ、長時間使用した場合であっても漏れを著しく低減でき、表面をサラサラの乾いた状態に保つことができる吸収性物品を提供できる。
本発明の水膨潤性架橋重合体組成物は、塩水をすばやく吸収できるので、各種の吸収性物品；紙オムツや生理用ナプキン、失禁パット等の吸水剤、ワイパーの吸水剤などの衛生材料分野；鮮度保持剤、肉類・魚介類のドリップ吸収剤などの食品分野；植物や土壌の保水剤、法面緑化用保水剤などの農園芸分野；塗料添加剤、結露防止剤などの建材分野；光ケーブル用止水剤、海底ケーブル用止水剤などの通信分野；印刷フィルムの表面コート剤などの情報分野；含水物凝固剤などの産業用分野；使い捨てカイロ、塩化カルシウムを主剤とした乾燥剤などの家庭用品分野；土木用シーリング剤、コンクリート混和剤などの土木分野など広範囲の分野に好適に用いることができる。
【実施例】
【００４３】
以下、実施例および比較例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。尚、水膨潤性架橋重合体組成物の加圧下の吸収倍率、３．５ｇ／ｃｍ2荷重下での塩水吸収倍率、２１ｇ／ｃｍ2荷重下での塩水吸収倍率、塩水吸収倍率（５０ｇ／ｃｍ2荷重下での塩水吸収倍率、）、含水率、脱塩量、水膨潤性架橋重合体の純水での膨潤倍率および１％水分散液のｐＨ、塩水吸収速度、粒子状含水ゲル状水膨潤性架橋重合体の平均ゲル粒径、水膨潤性架橋重合体中の可溶性成分量、水膨潤性架橋重合体組成物の残存アクリル酸量は、以下の方法で測定した。また、以下において、単に「部」、「％」とあるのは特にことわりがない限り、それぞれ「重量部」、「重量％」を表すものとする。
（ａ）加圧下の吸収倍率
ステンレス４００メッシュの金網（目の大きさ３８μｍ）を底に融着させた内径６０ｍｍのプラスチックの支持円筒の底の網上に、水膨潤性架橋重合体組成物０．９ｇを均一に散布し、その上に水膨潤性架橋重合体組成物に対して、５０ｇ／ｃｍ2の荷重を均一に加えることができるように調整された、外径が６０ｍｍよりわずかに小さく支持円筒との壁面との間に隙間が生じず、かつ上下の動きは妨げられないピストンと荷重をこの順に載置し、この測定装置一式の重量を測定した（Ｗａ１）。
【００４４】
１５０ｍｍのペトリ皿の内側に直径９０ｍｍのガラスフィルターを置き、０．９重量％塩化ナトリウム水溶液（生理食塩水）をガラスフィルターの表面と同レベルになるように加える。その上に直径９０ｍｍの濾紙を載せ表面が全て濡れるようにし、かつ過剰の液を除く。
上記測定装置一式を前記湿った濾紙上にのせ、液を荷重下で吸収させる。吸水性ポリマーが飽和吸水状態になった後（約２０時間後）測定装置一式を持ち上げ，その重量を再測定する（Ｗｂ１）。Ｗｂ１よりＷａ１を差し引いた値を水膨潤性架橋重合体組成物の重量（０．９ｇ）で除して加圧下の吸収倍率（ｇ／ｇ）を求めた。
【００４５】
なお本明細書において、単に「加圧下の吸収倍率」という場合には、上記測定方法にしたがって飽和吸水状態になるまで（約２０時間後）吸水させた場合の値をさすが、吸水時間を所定時間に設定することで、各時間における加圧下の吸収倍率を測定することができる。
（ｂ）３．５ｇ／ｃｍ2荷重下での塩水吸収倍率
ステンレス４００メッシュの金網（目の大きさ３８μｍ）を底に融着させた内径６０ｍｍのプラスチックの支持円筒の底の網上に、水膨潤性架橋重合体組成物０．９ｇを均一に散布し、その上に水膨潤性架橋重合体組成物に対して、３．５ｇ／ｃｍ2の荷重を均一に加えることができるように調整された、外径が６０ｍｍよりわずかに小さく支持円筒との壁面との間に隙間が生じず、かつ上下の動きは妨げられないピストンと荷重をこの順に載置し、この測定装置一式の重量を測定した（Ｗａ２）。
【００４６】
１５０ｍｍのペトリ皿の内側に直径９０ｍｍのガラスフィルターを置き、塩水（塩化カリウム２．０ｇ、硫酸ナトリウム２．０ｇ、リン酸二水素アンモニウム０．８５ｇ、リン酸水素二アンモニウム０．１５ｇ、塩化カルシウム二水和物０．２５ｇ、塩化マグネシウム六水和物０．５ｇに溶解のための脱イオン水を加え総重量１０００ｇとしたもの）をガラスフィルターの表面と同レベルになるように加える。その上に直径９０ｍｍの濾紙を載せ表面が全て濡れるようにし、かつ過剰の液を除く。
上記測定装置一式を前記湿った濾紙上にのせ、液を荷重下で吸収させる。水膨潤性架橋重合体組成物が５分間液を吸収した後、測定装置一式を持ち上げ、その重量を再測定する（Ｗｂ２）。Ｗｂ２よりＷａ２を差し引いた値を水膨潤性架橋重合体組成物の重量（０．９ｇ）で除して５分後の３．５ｇ／ｃｍ2荷重下での塩水吸収倍率（ｇ／ｇ）を求めた。上記測定はピストンと荷重が載ったまま行われ、重量測定後、測定装置一式を前記湿った濾紙上に再度のせ、次の所定時間（１０時間後）まで塩水を荷重下で吸収させ、１０時間後にこの操作を繰り返して、塩水吸収倍率をもとめた。１０時間膨潤後の値を３．５ｇ／ｃｍ2荷重下での塩水吸収倍率（ｇ／ｇ）とし、５分値と比較した。
（ｃ）２１ｇ／ｃｍ2荷重下での塩水吸収倍率
ステンレス４００メッシュの金網（目の大きさ３８μｍ）を底に融着させた内径６０ｍｍのプラスチックの支持円筒の底の網上に、水膨潤性架橋重合体組成物０．９ｇを均一に散布し、その上に水膨潤性架橋重合体組成物に対して、２１ｇ／ｃｍ2の荷重を均一に加えることができるように調整された、外径が６０ｍｍよりわずかに小さく支持円筒との壁面との間に隙間が生じず、かつ上下の動きは妨げられないピストンと荷重をこの順に載置し、この測定装置一式の重量を測定した（Ｗａ３）。
【００４７】
１５０ｍｍのペトリ皿の内側に直径９０ｍｍのガラスフィルターを置き、塩水（塩化カリウム２．０ｇ、硫酸ナトリウム２．０ｇ、リン酸二水素アンモニウム０．８５ｇ、リン酸水素二アンモニウム０．１５ｇ、塩化カルシウム二水和物０．２５ｇ、塩化マグネシウム六水和物０．５ｇに溶解のための脱イオン水を加え総重量１０００ｇとしたもの）をガラスフィルターの表面と同レベルになるように加える。その上に直径９０ｍｍの濾紙を載せ表面が全て濡れるようにし、かつ過剰の液を除く。
上記測定装置一式を前記湿った濾紙上にのせ、液を荷重下で吸収させる。水膨潤性架橋重合体組成物が５分間液を吸収した後、測定装置一式を持ち上げ、その重量を再測定する（Ｗｂ３）。Ｗｂ３よりＷａ３を差し引いた値を水膨潤性架橋重合体組成物の重量（０．９ｇ）で除して５分後の２１ｇ／ｃｍ2荷重下での塩水吸収倍率（ｇ／ｇ）を求めた。上記測定はピストンと荷重が載ったまま行われ、重量測定後、測定装置一式を前記湿った濾紙上に再度のせ、次の所定時間（１０時間後）まで塩水を荷重下で吸収させ、１０時間後にこの操作を繰り返して、塩水吸収倍率をもとめた。１０時間膨潤後の値を２１ｇ／ｃｍ2荷重下での塩水吸収倍率（ｇ／ｇ）とし、５分値と比較した。
（ｄ）塩水吸収倍率（５０ｇ／ｃｍ2荷重下での塩水吸収倍率）
ステンレス４００メッシュの金網（目の大きさ３８μｍ）を底に融着させた内径６０ｍｍのプラスチックの支持円筒の底の網上に、水膨潤性架橋重合体組成物０．９ｇを均一に散布し、その上に水膨潤性架橋重合体組成物に対して、５０ｇ／ｃｍ2の荷重を均一に加えることができるように調整された、外径が６０ｍｍよりわずかに小さく支持円筒との壁面との間に隙間が生じず、かつ上下の動きは妨げられないピストンと荷重をこの順に載置し、この測定装置一式の重量を測定した（Ｗａ４）。
【００４８】
１５０ｍｍのペトリ皿の内側に直径９０ｍｍのガラスフィルターを置き、塩水（塩化カリウム２．０ｇ、硫酸ナトリウム２．０ｇ、リン酸二水素アンモニウム０．８５ｇ、リン酸水素二アンモニウム０．１５ｇ、塩化カルシウム二水和物０．２５ｇ、塩化マグネシウム六水和物０．５ｇに溶解のための脱イオン水を加え総重量１０００ｇとしたもの）をガラスフィルターの表面と同レベルになるように加える。その上に直径９０ｍｍの濾紙を載せ表面が全て濡れるようにし、かつ過剰の液を除く。
上記測定装置一式を前記湿った濾紙上にのせ、液を荷重下で吸収させる。水膨潤性架橋重合体組成物が所定時間液を吸収した後、測定装置一式を持ち上げ、その重量を再測定する（Ｗｂ４）。Ｗｂ４よりＷａ４を差し引いた値を水膨潤性架橋重合体組成物の重量（０．９ｇ）で除して塩水吸収倍率（ｇ／ｇ）を求めた。上記測定はピストンと荷重が載ったまま行われ、重量測定後、測定装置一式を前記湿った濾紙上に再度のせ、次の所定時間まで塩水を荷重下で吸収させ、この操作を繰り返して、塩水吸収速度を比較した。初期に大きな塩水吸収倍率を示す程、高荷重下における塩水吸収速度が速いことになる。
（ｅ）含水率
水膨潤性架橋重合体組成物の初期の重量（Ｗａ５）を予め測定しておき、１０５℃の熱風乾燥機中で３時間乾燥後の重量（Ｗｂ５）を測定する。Ｗａ５よりＷｂ５を差し引いた値をＷａ５で除した値を百分率で表わして、水膨潤性架橋重合体組成物の含水率（％）とした。
（ｆ）脱塩量
水膨潤性架橋重合体組成物１．０ｇを２００ｍｌのビーカーに取り１００ｇの生理食塩水（０．９重量％の塩化ナトリウム水溶液）中に投入し静かに攪拌膨潤させる。４時間膨潤後、膨潤ゲルを含んだ液を吸引ろ過し、分取したろ液の量Ｗ１（ｇ）とろ液の電気伝導率から求めた塩化ナトリウム濃度Ｃ１（重量％）からゲル中に取り込まれた脱塩量（ｇ／ｇ）を求めた。
【００４９】
脱塩量（ｇ／ｇ）＝０．９−Ｗ１×Ｃ１／１００
（ｇ）水膨潤性架橋重合体の純水での膨潤倍率および１％水分散液のｐＨ
水膨潤性架橋重合体０．２ｇを不織布製の袋（６０ｍｍ×６０ｍｍ）に均一に入れ、２０ｇの蒸留水中に浸漬した。６０分後に袋を引き上げ、遠心分離機を用いて２５０Ｇで３分間水切りを行った後、袋の重量Ｗ１（ｇ）を測定した。また、同様の操作を水膨潤性架橋重合体を用いないで行い、そのときの重量Ｗ０（ｇ）を測定した。そして、Ｗ１よりＷ０を差し引いた値を水膨潤性架橋重合体の重量（ｇ）で除して水膨潤性架橋重合体の純水での膨潤倍率（ｇ／ｇ）を算出した。一方、袋を引き上げた後の残りの蒸留水のｐＨをｐＨメーターで計測し、１％水分散液のｐＨとした。
（ｈ）塩水吸収速度
内径５８ｍｍ、深さ１２ｍｍのシャーレ内に水膨潤性架橋重合体組成物１．０ｇを均一に散布した。その後、該シャーレの中央部に温度２２℃に設定された塩水（塩化カリウム２．０ｇ、硫酸ナトリウム２．０ｇ、リン酸二水素アンモニウム０．８５ｇ、リン酸水素二アンモニウム０．１５ｇ、塩化カルシウム二水和物０．２５ｇ、塩化マグネシウム六水和物０．５ｇに溶解のための脱イオン水を加え総重量１０００ｇとしたもの）２０ｇを一度にかつ静かに注いだ。そして、塩水を注いだ時点から、該塩水が水膨潤性架橋重合体組成物にすべて吸収されたことを目視により確認した時点までの時間を測定し、この時間を塩水吸収速度（秒）とした。
（ｉ）粒子状含水ゲル状水膨潤性架橋重合体の平均ゲル粒径
サンプリングした粒子状含水ゲル状水膨潤性架橋重合体（固形分α重量％）３０ｇを３重量％塩化ナトリウム水溶液１０００ｇ中に投入し、スターラーチップを３００ｒｐｍで回転させ、１８０分間撹拌して分散液を得た。撹拌終了後、フルイ（目開き４．０ｍｍ、２．０ｍｍ、１．２ｍｍ、０．６０ｍｍ、０．３０ｍｍ、０．１５ｍｍ、０．０７５ｍｍ）に上記分散液を投入した後、フルイを通過したろ過液を再度上から繰り返し注ぎ、含水ゲル状水膨潤性架橋重合体を分級した。分級されたそれぞれのフルイ上の含水ゲル状水膨潤性架橋重合体を十分に水切り後、秤量した。フルイ目開きは、下記の数式に従い含水ゲル状水膨潤性架橋重合体の固形分α重量％相当のフルイ目開きＲ（α）に換算した。対数確率紙に固形分α重量％相当の粒子状含水ゲル状水膨潤性架橋重合体の粒度分布をプロットした。そのプロットの積算フルイ上％が５０重量％に相当する粒子径をサンプルの平均粒子径とした。
【００５０】
【数１】
0004428729.tif 000002
（ｊ）水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体中の可溶性成分量
固形分として１ｇに相当する量の水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体のゲル（Ｗａ［ｇ］）を、１８４．３ｇの０．９％食塩水（生理食塩水）中に１６時間攪拌下に膨潤せしめた。１６時間後、ろ紙（東洋ろ紙No.２）を用いて濾過し、得られた濾液をｐＨ滴定することによって、濾液中の可溶性の水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体の量（ｇ）を求めた。濾液中の重合体の量を１ｇで除して、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体の可溶性成分量（％）とした。
（ｋ）水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体中の可溶性成分量
固形分として１ｇに相当する量の水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体のゲル（Ｗａ［ｇ］）を０．０００１ｇまで正確に計って２００ｇの純水に投入し１６時間攪拌した後、その混合溶液をろ紙（ADVANTEC社製、No.２）でろ過し、ろ液を分取した。２００ｍｌのビーカーに溶解したアミン成分が１〜３ｍｇに相当する量のろ液を採取し（Ｗｂ［ｇ］）、純水を加えて５０ｇにし、更にそこに、０．１Ｎ塩酸を添加しｐＨが１〜２になるように調整した。その溶液にトルイジンブルーを数滴添加した後、１／４００Ｎポリビニル硫酸カリウム溶液（ＰＶＳＫ，コロイド滴定用）を滴下し、溶液の色が青から赤紫になったところを終点（Ｔ［ｍｌ］）とした。塩基性水膨潤性架橋重合体の可溶性成分量の計算は以下の式により求めた。
【００５１】
【数２】
0004428729.tif 000003
（ｌ）水膨潤性架橋重合体組成物の残存アクリル酸量
０．５重量部の水膨潤性架橋重合体組成物を１０００重量部の純水中に入れて撹拌し１６時間後の抽出液を液体クロマトグラフィーにより測定した値を仕込んだ水膨潤性架橋重合体組成物に換算した。
（参考例１）
アクリル酸６８．９７部、共重合性架橋剤としてＮ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド０．７４部、および水２７５．８部を混合し、窒素ガスで６０分脱気後、開閉可能な密閉容器中に仕込み、窒素雰囲気下で液温を２３℃の温度に保ちながら反応系の窒素置換を続けた。次いで攪拌下に２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩の１０重量％水溶液２．１部、過酸化水素の１０重量％水溶液０．７部とＬ−アスコルビン酸の１重量％水溶液１．７部をそれぞれ添加したところ４．５分後に重合が開始し、２１分後に反応系はピーク温度に達した。重合温度がピークに達した３０分後に、生成した含水ゲル状架橋重合体を取り出し、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（１）とした。水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（１）は可溶性成分量が２．５％であり、その固形分に対し９．４ｇ／ｇの純水を吸収し膨潤した。またその１％水分散液のｐＨは４．９８であった。
【００５２】
（参考例２）
アクリル酸６９．６３部、共重合性架橋剤としてＮ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド０．０７４部、および水２７５．８部を混合し、窒素ガスで６０分脱気後、開閉可能な密閉容器中に仕込み、窒素雰囲気下で液温を２１℃の温度に保ちながら反応系の窒素置換を続けた。次いで攪拌下に２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩の１０重量％水溶液２．１部、過酸化水素の１０重量％水溶液０．７部とＬ−アスコルビン酸の１重量％水溶液１．７部をそれぞれ添加したところ３分後に重合が開始し、３２分後に反応系はピーク温度に達した。重合温度がピークに達した３０分後に、生成した含水ゲル状架橋重合体を取り出し、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（２）とした。水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（２）は可溶性成分量が８．５％であり、その固形分に対し２８．６ｇ／ｇの純水を吸収し膨潤した。またその１％水分散液のｐＨは５．０４であった。
【００５３】
（参考例３）
アクリル酸６９．３３部、共重合性架橋剤としてＮ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド０．３７部、および水２７５．８部を混合し、窒素ガスで６０分脱気後、開閉可能な密閉容器中に仕込み、窒素雰囲気下で液温を２１℃の温度に保ちながら反応系の窒素置換を続けた。次いで攪拌下に２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩の１０重量％水溶液２．１部、過酸化水素の１０重量％水溶液０．７部とＬ−アスコルビン酸の１重量％水溶液１．７部をそれぞれ添加したところ３分後に重合が開始し、３２分後に反応系はピーク温度に達した。重合温度がピークに達した３０分後に、生成した含水ゲル状架橋重合体を取り出し、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（３）とした。水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（３）は可溶性成分量が２．７％であり、その固形分に対し１２．３ｇ／ｇの純水を吸収し膨潤した。またその１％水分散液のｐＨは５．０７であった。
【００５４】
（参考例４）
滴下ロート、攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた２０Ｌのステンレス釜に、無機粒子（商品名：アエロジルＲ９７２、日本アエロジル社製）１００ｇを含むシクロヘキサン溶液１０Ｌを仕込み、室温下に攪拌を行った。次に予め０℃に冷却した３０％のポリエチレンイミン（商品名：エポミンＰ−１０００、株式会社日本触媒製）５６３６ｇおよび純水４０００ｇからなるポリエチレンイミン水溶液に、架橋剤であるエチレングリコールジグリシジルエーテル（商品名：デナコールＥＸ８１０、ナガセ化成工業株式会社製）の５０％水溶液３６３ｇを攪拌しながら加えて、架橋剤および親水性高分子化合物を含む水溶液を調製し、ついでこの溶液を室温下にシクロヘキサン溶液に攪拌しながら加えた。攪拌下、徐々に系の温度を６５℃にまで昇温し、６５℃で３時間反応を行った。その後系温度を室温にまで冷却し、生成した含水球状ゲルを吸引ろ過し、得られた含水球状ゲルを６０℃で４８時間減圧乾燥して、含水率１５％のサラサラのアミノ基含有の水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体（１）を得た。水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体（１）は、平均粒子径が４２０ミクロン、可溶性成分量が７％で、その固形分に対し９．３ｇ／ｇの純水を吸収し膨潤した。またその１％水分散液のｐＨは９．７７であった。
【００５５】
（実施例１）
参考例１で得られた水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（１）１００部と参考例４で得られた水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体（１）１２．１部をニーダー中で攪拌下に、混合時の面圧力が１ｋｇ／ｃｍ2未満となる条件下に混合し、両者の混合一体化物を得た。混合物を６０℃の減圧乾燥機中で乾燥し、更に乾燥物１００部にシリカ微粒子（商品名：アエロジル２００、日本アエロジル社製）０．５部を混合した後、卓上粉砕機で粉砕した。粉砕物を目開き８５０ミクロンの金網を通過せしめ、通過物を分取して、水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体とが一体化されてなり、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体の酸基の一部が水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体で中和されてなる、本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（１）を得た。本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（１）の加圧下の吸収倍率は２５．４ｇ／ｇであった。
【００５６】
（実施例２）
実施例１の水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（１）の代わりに、参考例２で得られた水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（２）を用いた以外は実施例１と同様にして、水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体とが一体化されてなり、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体の酸基の一部が水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体で中和されてなる、本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（２）を得た。本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（２）の加圧下の吸収倍率は３２．１ｇ／ｇであった。
【００５７】
（実施例３）
実施例１の水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（１）の代わりに、参考例３で得られた水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（３）を用いた以外は実施例１と同様にして、水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体とが一体化されてなり、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体の酸基の一部が水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体で中和されてなる、本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（３）を得た。本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（３）の加圧下の吸収倍率は３０．０ｇ／ｇであった。
【００５８】
（実施例４）
参考例１で得られた水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（１）１００部と参考例４で得られた水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体（１）９．２部をニーダー中で攪拌下に混合し、両者の混合一体化物を得た。混合物を６０℃の熱風乾燥機中で乾燥し、更に乾燥物１００部にシリカ微粒子（商品名：アエロジル２００、日本アエロジル社製）０．５部を混合した後、卓上粉砕機で粉砕した。粉砕物を目開き８５０ミクロンの金網を通過せしめ、通過物を分取して、水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体とが一体化されてなり、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体の酸基の一部が水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体で中和されてなる、本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（４）を得た。本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（４）の加圧下の吸収倍率は２５．２ｇ／ｇであった。
【００５９】
（実施例５）
参考例１で得られた水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（１）１００部と参考例４で得られた水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体（１）１２部をニーダー中で攪拌下に混合し、両者の混合一体化物を得た。混合物を６０℃の熱風乾燥機中で乾燥した後、卓上粉砕機で粉砕した。粉砕物を目開き８５０ミクロンの金網を通過せしめ、通過物を分取して、水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体とが一体化されてなり、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体の酸基の一部が水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体で中和されてなる、本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（５）を得た。本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（５）の加圧下の吸収倍率は２７．５ｇ／ｇであった。
【００６０】
（比較例１）
参考例１で得られた水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（１）１００部と炭酸ナトリウム粉末（試薬特級）２２部をニーダー中で攪拌下に混合し、更に水１００部を加え混合を続けて両者の混合物を得た。混合物を３日間室温放置し、１６０℃の熱風乾燥機中で乾燥した後、卓上粉砕機で粉砕した。粉砕物を目開き８５０ミクロンの金網を通過せしめ、通過物を分取して比較水膨潤性架橋重合体組成物（１）を得た。比較水膨潤性架橋重合体組成物（１）の加圧下の吸収倍率は９．６ｇ／ｇであった。
【００６１】
（参考例５）
アクリル酸６９．１１部、共重合性架橋剤としてＮ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド０．５９部、および水２７５．８部を混合し、窒素ガスで６０分脱気後、開閉可能な密閉容器中に仕込み、窒素雰囲気下で液温を２３℃の温度に保ちながら反応系の窒素置換を続けた。次いで攪拌下に２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩の１０重量％水溶液２．１部、過酸化水素の１０重量％水溶液０．７部とＬ−アスコルビン酸の１重量％水溶液１．７部をそれぞれ添加したところ６分後に重合が開始し、３２分後に反応系はピーク温度に達した。重合温度がピークに達した３０分後に、生成した含水ゲル状架橋重合体を取り出し、含水ゲル状の水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（４）を得た。水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（４）は可溶性成分量が２．７％であり、その固形分に対し１０．２ｇ／ｇの純水を吸収し膨潤した。またその１％水分散液のｐＨは５．００であった。
【００６２】
（参考例６）
アクリル酸６９．２６部、共重合性架橋剤としてＮ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド０．４４部、および水２７５．８部を混合し、窒素ガスで６０分脱気後、開閉可能な密閉容器中に仕込み、窒素雰囲気下で液温を２３℃の温度に保ちながら反応系の窒素置換を続けた。次いで攪拌下に２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩の１０重量％水溶液２．１部、過酸化水素の１０重量％水溶液０．７部とＬ−アスコルビン酸の１重量％水溶液１．７部をそれぞれ添加したところ３分後に重合が開始し、２５分後に反応系はピーク温度に達した。重合温度がピークに達した３０分後に、生成した含水ゲル状架橋重合体を取り出し、含水ゲル状の水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（５）を得た。水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（５）は可溶性成分量が２．７％であり、その固形分に対し１１．８ｇ／ｇの純水を吸収し膨潤した。またその１％水分散液のｐＨは４．９１であった。
【００６３】
（参考例７）
滴下ロート、攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた２０Ｌのステンレス釜に、無機粒子（商品名：アエロジルＲ９７２、日本アエロジル社製）１００ｇを含むシクロヘキサン溶液１０Ｌを仕込み、室温下に攪拌を行った。次に予め０℃に冷却した３０％のポリエチレンイミン（商品名：エポミンＰ−１０００、株式会社日本触媒製）５６３６ｇおよび純水４０００ｇからなるポリエチレンイミン水溶液に、架橋剤であるエチレングリコールジグリシジルエーテル（商品名：デナコールＥＸ８１０、ナガセ化成工業株式会社製）の５０％水溶液３６３ｇを攪拌しながら加えて、架橋剤および親水性高分子化合物を含む水溶液を調製し、ついでこの溶液を室温下にシクロヘキサン溶液に攪拌しながら加えた。攪拌下、徐々に系の温度を６５℃にまで昇温し、６５℃で３時間反応を行った。その後系温度を室温にまで冷却し、生成した含水球状ゲルを吸引ろ過した。次いでこの含水球状ゲルを更に多量の純水中に２４時間浸漬した後ろ過し、得られた含水球状ゲルを６０℃で６０時間減圧乾燥することにより、水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体（２）を得た。水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体（２）は、可溶性成分量が０．３％、平均粒子径が４５０ミクロン、含水率が１２％で、その固形分に対し１０．１ｇ／ｇの純水を吸収し膨潤した。またその１％水分散液のｐＨは１０．１１であった。
【００６４】
（参考例８）
アクリル酸６８．９７部、共重合性架橋剤としてＮ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド０．７４部、および水２７５．８部を混合し、窒素ガスで６０分脱気後、開閉可能な密閉容器中に仕込み、窒素雰囲気下で液温を２３℃の温度に保ちながら反応系の窒素置換を続けた。次いで攪拌下に２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩の１０重量％水溶液２．１部、過酸化水素の１０重量％水溶液０．７部とＬ−アスコルビン酸の１重量％水溶液１．７部をそれぞれ添加したところ４．５分後に重合が開始し、２１分後に反応系はピーク温度に達した。重合温度がピークに達した３０分後に、生成した含水ゲル状架橋重合体を取り出し、６０℃で２４時間乾燥した。乾燥物を卓上粉砕機で粉砕し、粉砕物を目開き８５０ミクロンの金網を通過せしめ、通過物を分取して水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（６）を得た。水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（６）は９．３ｇ／ｇの純水を吸収し膨潤した。またその１％水分散液のｐＨは４．９９であった。
【００６５】
（参考例９）
ポリアリルアミンの１０％水溶液（商品名：ＰＡＡ−１０Ｃ、日東紡績株式会社製）２０部に架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル（商品名：デナコールＥＸ８１０、ナガセ化成工業株式会社製）を０．５部混合し、密閉容器中で５０℃で２４時間加熱し、ポリアリルアミン架橋体を得た。得られたポリアリルアミン架橋体をミキサー中で細断し、多量の純水中に２４時間浸漬した後ろ過して、含水ゲル状の水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体（３）を得た。水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体（３）はその固形分に対し１０．２ｇ／ｇの純水を吸収し膨潤した。また可溶性成分量は０．２％で、その１％水分散液のｐＨは８．４４であった。
【００６６】
（参考例１０）
ポリアリルアミンの１０％水溶液（商品名：ＰＡＡ−１０Ｃ、日東紡績株式会社製）２０部に架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル（商品名：デナコールＥＸ８１０、ナガセ化成工業株式会社製）を０．５部混合し、密閉容器中で６０℃で３時間加熱し、含水ゲル状のポリアリルアミン架橋体を得た。得られた含水ゲル状のポリアリルアミン架橋体を含水ゲル状の水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体（４）とした。水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体（４）はその固形分に対し１０．０ｇ／ｇの純水を吸収し膨潤した。またその１％水分散液のｐＨは８．５０であり、可溶性成分量は３．２％であった。
【００６７】
（実施例６）
参考例１で得られた含水ゲル状の水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（１）１００部と参考例７で得られた水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体（２）２０部をミキサー中で細断しながら混合し、さらに混合物をミートチョッパー（逆戻り防止部材をミートチョッパーケーシング内にらせん状に備えたミートチョッパーである。以下の実施例で用いているミートチョッパーは全て同様に、逆戻り防止部材をミートチョッパーケーシング内にらせん状に備えたミートチョッパーである。）を通過せしめて混合一体化物を得た。このときの面圧力は１ｋｇ／ｃｍ2であった。混合物を６０℃の減圧乾燥機中で乾燥し、更に乾燥物１００部にシリカ微粒子（商品名：アエロジル２００、日本アエロジル社製）０．５部を混合した後、卓上粉砕機で粉砕した。粉砕物を目開き８５０ミクロンの金網を通過せしめ、通過物を分取して、水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体とが一体化されてなり、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体の酸基の一部が水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体で中和されてなる、本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（６）を得た。本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（６）は、液を吸収し始めてから１０分後に２３．９ｇ／ｇ、６０分後に３４．２ｇ／ｇの塩水吸収倍率を示した。
【００６８】
（比較例２）
参考例８で得られた水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（６）１００部と参考例７で得られた水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体（２）１００部とをドライブレンドして比較水膨潤性架橋重合体組成物（２）を得た。比較水膨潤性架橋重合体組成物（２）は、液を吸収し始めてから１０分後に１０．９ｇ／ｇ、６０分後に２５．４ｇ／ｇの塩水吸収倍率を示した。この結果から明らかなように、同じ組成・同じ割合の水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体からなる水膨潤性架橋重合体組成物であっても、両者が一体化されていない水膨潤性架橋重合体組成物では十分な塩水吸収速度を示さない。
【００６９】
（比較例３）
ＷＯ９８／２４８３２号公報のサンプル１４の合成方法に準じて水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体を合成した。参考例８で得られた水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（６）１００部と上記水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体１００部とをドライブレンドして比較水膨潤性架橋重合体組成物（３）を得た。比較水膨潤性架橋重合体組成物（３）は液を吸収し始めてから１０分後に３．７ｇ／ｇ、６０分後に９．１ｇ／ｇ、６時間後であってもわずか１７．１ｇ／ｇの塩水吸収倍率（５０ｇ／ｃｍ2荷重下）しか示さなかった。
【００７０】
（実施例７）
参考例５で得られた含水ゲル状の水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（４）１００部と参考例７で得られた水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体（２）２０部をミキサー中で細断しながら混合し、さらに混合物を混合時の面圧力が１．５ｋｇ／ｃｍ2となるようにミートチョッパーを通過せしめて混合一体化物を得た。混合物を６０℃の減圧乾燥機中で乾燥し、更に乾燥物１００部にシリカ微粒子（商品名：アエロジル２００、日本アエロジル社製）０．５部を混合した後、卓上粉砕機で粉砕した。粉砕物を分級し、目開き５００ミクロン〜１５０ミクロンの金網間のものを分取して、水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体とが一体化されてなり、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体の酸基の一部が水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体で中和されてなる、本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（７）を得た。本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（７）は、液を吸収し始めてから１０分後に１９．０ｇ／ｇ、６０分後に３１．４ｇ／ｇの塩水吸収倍率を示した。図１に本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（６）、本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（７）、比較水膨潤性架橋重合体組成物（２）の塩水吸収速度を比較した結果を示した。
【００７１】
（実施例８）
参考例６で得られた含水ゲル状の水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（５）１００部と参考例７で得られた水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体（２）２０部、純水１６０部をミキサー中で細断しながら混合し、さらに混合物をミートチョッパーを通過せしめて混合一体化物を得た。混合物を６０℃の減圧乾燥機中で乾燥し、更に乾燥物１００部にシリカ微粒子（商品名：アエロジル２００、日本アエロジル社製）０．５部を混合した後、卓上粉砕機で粉砕した。粉砕物を目開き５００ミクロンの金網を通過せしめ、通過物を分取して、水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体とが一体化されてなり、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体の酸基の一部が水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体で中和されてなる、本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（８）を得た。本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（８）は、液を吸収し始めてから１０分後に２６．６ｇ／ｇ、６０分後に３２．０ｇ／ｇの塩水吸収倍率を示した。
【００７２】
（実施例９）
参考例１で得られた含水ゲル状の水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（１）１００部と参考例７で得られた水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体（２）２０部をミキサー中で細断しながら混合し、さらに混合物をミートチョッパーを通過せしめて混合一体化物を得た。混合物を６０℃の減圧乾燥機中で乾燥し、更に乾燥物１００部にシリカ微粒子（商品名：アエロジル２００、日本アエロジル社製）０．５部を混合した後、卓上粉砕機で粉砕した。粉砕物を目開き５００ミクロンの金網を通過せしめ、通過物を分取して、水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体とが一体化されてなり、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体の酸基の一部が水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体で中和されてなる、本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（９）を得た。本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（９）は、液を吸収し始めてから１０分後に２６．２ｇ／ｇ、６０分後に３１．７ｇ／ｇの塩水吸収倍率を示した。
【００７３】
（実施例１０）
参考例５で得られた含水ゲル状の水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（４）１００部に対し、参考例９で得られた含水ゲル状の水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体（３）１４５部を加え、ミキサー中で細断しながら混合し、さらに混合物をミートチョッパーを通過せしめて混合一体化物を得た。混合物を６０℃の減圧乾燥機中で乾燥し、更に乾燥物１００部にシリカ微粒子（商品名：アエロジル２００、日本アエロジル社製）０．５部を混合した後、卓上粉砕機で粉砕した。粉砕物を分級し、目開き８５０ミクロンの金網通過物せしめ、通過物を分取して、水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体とが一体化されてなり、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体の酸基の一部が水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体で中和されてなる、本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（１０）を得た。本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（１０）は、液を吸収し始めてから１０分後に２７．５ｇ／ｇ、６０分後に４０．４ｇ／ｇの塩水吸収倍率を示した。
【００７４】
（実施例１１）
参考例１で得られた含水ゲル状の水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（１）１００部と参考例７で得られた水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体（２）２０部をニーダー中で砕きながら混合し、さらに混合物をミートチョッパーを通過せしめて混合一体化物を得た。混合物を６０℃の熱風燥機中で２時間乾燥し、更に乾燥物１００部にシリカ微粒子（商品名：アエロジル２００、日本アエロジル社製）０．５部を混合した後、卓上粉砕機で粉砕した。粉砕物を目開き８５０ミクロンの金網を通過せしめ、通過物を分取して、水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体とが一体化されてなり、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体の酸基の一部が水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体で中和されてなる、本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（１１）を得た。本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（１１）は、その含水率が８．４％であり、１０時間後の３．５ｇ／ｃｍ2荷重下での塩水吸収倍率が５４．１ｇ／ｇであり、３．５ｇ／ｃｍ2荷重下における５分後の塩水吸収倍率は３７．９ｇ／ｇであった。また本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（１１）は１０時間後の２１ｇ／ｃｍ2荷重下での塩水吸収倍率が４６．５ｇ／ｇであり、２１ｇ／ｃｍ2荷重下における５分後の塩水吸収倍率は２９．０ｇ／ｇであった。更に本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（１１）は１時間後の塩水吸収倍率（５０ｇ／ｃｍ2荷重下）が３４．２ｇ／ｇで４時間後の塩水吸収倍率が４０．０ｇ／ｇであった。
【００７５】
（実施例１２）
参考例５で得られた含水ゲル状の水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（４）１００部に対し、参考例１０で得られた含水ゲル状の水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体（４）１４５部を加え、ニーダー中で砕きながら混合し、さらに混合物をミートチョッパーを通過せしめて混合一体化物を得た。混合物を６０℃の熱風乾燥機中で２時間乾燥した後、卓上粉砕機で粉砕した。粉砕物を分級し、目開き８５０ミクロンの金網通過物せしめ、通過物を分取して、水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体とが一体化されてなり、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体の酸基の一部が水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体で中和されてなる、本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（１２）を得た。本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（１２）は、その含水率が７．５％であり、１０時間後の３．５ｇ／ｃｍ2荷重下での塩水吸収倍率が６０．７ｇ／ｇであり、３．５ｇ／ｃｍ2荷重下における５分後の塩水吸収倍率は４０．７ｇ／ｇであった。また本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（１２）は１０時間後の２１ｇ／ｃｍ2荷重下での塩水吸収倍率が５４．３ｇ／ｇであり、２１ｇ／ｃｍ2荷重下における５分後の塩水吸収倍率は３５．２ｇ／ｇであった。更に本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（１２）は１時間後の塩水吸収倍率（５０ｇ／ｃｍ2荷重下）が４４．５ｇ／ｇで４時間後の塩水吸収倍率が５０．０ｇ／ｇであった。このものの脱塩量は０．４３ｇ／ｇであった。
【００７６】
（参考例１１）
参考例５で得られた含水ゲル状の水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（４）を孔径９．５ｍｍのプレートを取付けたミートチョッパーにより切断し平均ゲル粒径１０００ミクロンの酸性粒状ゲル（１）とした。
（参考例１２）
参考例５で得られた含水ゲル状の水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（４）を孔径６．０ｍｍのプレートを取付けたミートチョッパーにより切断し平均ゲル粒径６５０ミクロンの酸性粒状ゲル（２）とした。
（参考例１３）
参考例５で得られた含水ゲル状の水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（４）を孔径４．５ｍｍのプレートを取付けたミートチョッパーにより切断し平均ゲル粒径３４０ミクロンの酸性粒状ゲル（３）とした。
（参考例１４）
参考例１０で得られた含水ゲル状の水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体（４）を孔径４．５ｍｍのプレートを取付けたミートチョッパーにより切断し平均粒子径が２００ミクロンの塩基性粒状ゲル（１）とした。
【００７７】
（実施例１３）
参考例１１で得られた水中で酸性を示す酸性粒状ゲル（１）１００部に対し、参考例１４で得られた水中で塩基性を示す塩基性粒状ゲル（１）１４５部をニーダー中で混合し、さらに混合物をミートチョッパーを通過せしめて混合一体化物を得た。混合物を６０℃の熱風乾燥機で１時間乾燥させた後孔径２ｍｍのスクリーンを取付けた卓上両用粉砕機で粉砕し、水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体とが一体化されてなり、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体の酸基の一部が水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体で中和されてなる、本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（１３）を得た。本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（１３）の１時間後の塩水吸収倍率（５０ｇ／ｃｍ2荷重下）が４１．３ｇ／ｇで４時間後の塩水吸収倍率（５０ｇ／ｃｍ2荷重下）が４６．３ｇ／ｇであった。
【００７８】
（実施例１４）
実施例１３において、水中で酸性を示す酸性粒状ゲルを参考例１２で得られた酸性粒状ゲル（２）に変更する以外は同様の操作を行い、水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体とが一体化されてなり、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体の酸基の一部が水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体で中和されてなる、本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（１４）を得た。本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（１４）の１時間後の塩水吸収倍率（５０ｇ／ｃｍ2荷重下）が４３．３ｇ／ｇで４時間後の塩水吸収倍率（５０ｇ／ｃｍ2荷重下）が４８．５ｇ／ｇであった。
【００７９】
（実施例１５）
実施例１３において、水中で酸性を示す酸性粒状ゲルを参考例１３で得られた酸性粒状ゲル（３）に変更する以外は同様の操作を行い、水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体とが一体化されてなり、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体の酸基の一部が水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体で中和されてなる、本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（１５）を得た。本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（１５）の１時間後の塩水吸収倍率（５０ｇ／ｃｍ2荷重下）が４０．８ｇ／ｇで４時間後の塩水吸収倍率（５０ｇ／ｃｍ2荷重下）が４９．６ｇ／ｇであった。
【００８０】
（実施例１６）
参考例１１で得られた水中で酸性を示す酸性粒状ゲル（１）１００部に対し、参考例１４で得られた水中で塩基性を示す塩基性粒状ゲル（１）１４５部をニーダー中で混合し、さらに混合物をミートチョッパーを通過せしめて混合一体化物を得た。混合物を６０℃の熱風乾燥機で１時間乾燥させた後孔径２ｍｍのスクリーンを取付けた卓上両用粉砕機を２回通すことにより粉砕し、水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体とが一体化されてなり、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体の酸基の一部が水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体で中和されてなる、本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（１６）を得た。本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（１６）の１時間後の塩水吸収倍率（５０ｇ／ｃｍ2荷重下）が４３．５ｇ／ｇで４時間後の塩水吸収倍率（５０ｇ／ｃｍ2荷重下）が４８．３ｇ／ｇであった。
【００８１】
（実施例１７）
実施例１６において、水中で酸性を示す酸性粒状ゲルを参考例１２で得られた酸性粒状ゲル（２）に変更する以外は同様の操作を行い、水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体とが一体化されてなり、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体の酸基の一部が水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体で中和されてなる、本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（１７）を得た。本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（１７）の１時間後の塩水吸収倍率（５０ｇ／ｃｍ2荷重下）が４４．９ｇ／ｇで４時間後の塩水吸収倍率（５０ｇ／ｃｍ2荷重下）が４９．５ｇ／ｇであった。
【００８２】
（実施例１８）
実施例１６において、水中で酸性を示す酸性粒状ゲルを参考例１３で得られた酸性粒状ゲル（３）に変更する以外は同様の操作を行い、水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体とが一体化されてなり、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体の酸基の一部が水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体で中和されてなる、本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（１８）を得た。本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（１８）の１時間後の塩水吸収倍率（５０ｇ／ｃｍ2荷重下）が３９．３ｇ／ｇで４時間後の塩水吸収倍率（５０ｇ／ｃｍ2荷重下）が５１．１ｇ／ｇであった。
【００８３】
（実施例１９）
実施例１６の水膨潤性架橋重合体組成物（１６）を８５０ミクロンのふるいを用いて分級したところ８５０ミクロンのふるいの通過率は９１．５重量％であった。８５０ミクロンのふるいの通過物を本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（１９）とした。本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（１９）は、水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体とが一体化されてなり、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体の酸基の一部が水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体で中和されてなるものであった。本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（１９）の１時間後の塩水吸収倍率（５０ｇ／ｃｍ2荷重下）を測定したところ４２．８ｇ／ｇであり、また４時間後の塩水吸収倍率（５０ｇ／ｃｍ2荷重下）が４８．４ｇ／ｇであった。
【００８４】
（実施例２０）
実施例１７の水膨潤性架橋重合体組成物（１７）を８５０ミクロンのふるいを用いて分級したところ８５０ミクロンのふるいの通過率は９２．９重量％であった。８５０ミクロンのふるいの通過物を本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（２０）とた。本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（２０）は、水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体とが一体化されてなり、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体の酸基の一部が水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体で中和されてなるものであった。本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（２０）の１時間後の塩水吸収倍率（５０ｇ／ｃｍ2荷重下）を測定したところ４３．５ｇ／ｇであり、また４時間後の塩水吸収倍率（５０ｇ／ｃｍ2荷重下）が４７．８ｇ／ｇであった。
【００８５】
（実施例２１）
実施例１８の水膨潤性架橋重合体組成物（１８）を８５０ミクロンのふるいを用いて分級したところ８５０ミクロンのふるいの通過率は９５．４重量％であった。８５０ミクロンのふるいの通過物を本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（２１）とた。本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（２１）は、水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体とが一体化されてなり、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体の酸基の一部が水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体で中和されてなるものであった。本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（２１）の１時間後の塩水吸収倍率（５０ｇ／ｃｍ2荷重下）を測定したところ３９．２ｇ／ｇであり、また４時間後の塩水吸収倍率（５０ｇ／ｃｍ2荷重下）が４９．７ｇ／ｇであった。
【００８６】
（実施例２２）
参考例１３で得られた水中で酸性を示す酸性粒状ゲル（３）１００部に対し、参考例１４で得られた水中で塩基性を示す塩基性粒状ゲル（１）１４５部をニーダー中で混合し、さらに混合物をミートチョッパーを通過せしめて混合一体化物を得た。混合物を６０℃の熱風乾燥機で１時間乾燥させた後ロール間隔０．３ｍｍに設定したロールミル粉砕機で粉砕し、さらに８５０ミクロンの金網を通過させて、水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体とが一体化されてなり、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体の酸基の一部が水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体で中和されてなる、本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（２２）を得た。８５０ミクロンのふるい通過率は９６．８重量％であった。本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（２２）の１時間後の塩水吸収倍率（５０ｇ／ｃｍ2荷重下）は４１．７ｇ／ｇで４時間後の塩水吸収倍率（５０ｇ／ｃｍ2荷重下）が５２．５ｇ／ｇであり、塩水吸収速度は３４秒、１０時間後の３．５ｇ／ｃｍ2荷重下での塩水吸収倍率が６１．２ｇ／ｇであり、５分後の３．５ｇ／ｃｍ2荷重下での塩水吸収倍率が３９．１ｇ／ｇであった。また１０時間後の２１ｇ／ｃｍ2荷重下での塩水吸収倍率が５４．７ｇ／ｇであり、５分後の２１ｇ／ｃｍ2荷重下での塩水吸収倍率が３３．０ｇ／ｇであった。
【００８７】
（実施例２３）
実施例２２において、水中で酸性を示す酸性粒状ゲルを参考例１１で得られた酸性粒状ゲル（１）に変更する以外は同様の操作を行い、水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体とが一体化されてなり、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体の酸基の一部が水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体で中和されてなる、本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（２３）を得た。本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（２３）の１時間後の塩水吸収倍率（５０ｇ／ｃｍ2荷重下）は４４．２ｇ／ｇで４時間後の塩水吸収倍率（５０ｇ／ｃｍ2荷重下）が４９．０ｇ／ｇであり、塩水吸収速度は５０秒、１０時間後の３．５ｇ／ｃｍ2荷重下での塩水吸収倍率が６０．５ｇ／ｇであり、５分後の３．５ｇ／ｃｍ2荷重下での塩水吸収倍率が３３．２ｇ／ｇであった。また１０時間後の２１ｇ／ｃｍ2荷重下での塩水吸収倍率が５３．９ｇ／ｇであり、５分後の２１ｇ／ｃｍ2荷重下での塩水吸収倍率が２８．４ｇ／ｇであった。
【００８８】
（実施例２４）
参考例１３で得られた水中で酸性を示す酸性粒状ゲル（３）１００部に対し、参考例１４で得られた水中で塩基性を示す塩基性粒状ゲル（１）１４５部をニーダー中で混合し、さらに混合物をミートチョッパーを通過せしめて混合一体化物を得た。混合物を６０℃の熱風乾燥機で１時間乾燥させた後ロール間隔０．２ｍｍに設定したロールミル粉砕機で粉砕し、さらに８５０ミクロンの金網を通過させて、水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体とが一体化されてなり、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体の酸基の一部が水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体で中和されてなる、本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（２４）を得た。８５０ミクロンのふるい通過率は９６．０重量％であった。本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（２４）の１時間後の塩水吸収倍率（５０ｇ／ｃｍ2荷重下）は４６．８ｇ／ｇで４時間後の塩水吸収倍率（５０ｇ／ｃｍ2荷重下）が５１．７ｇ／ｇであり、塩水吸収速度は３０秒、１０時間後の３．５ｇ／ｃｍ2荷重下での塩水吸収倍率が６０．５ｇ／ｇであり、５分後の３．５ｇ／ｃｍ2荷重下での塩水吸収倍率が４０．３ｇ／ｇであった。また１０時間後の２１ｇ／ｃｍ2荷重下での塩水吸収倍率が５５．４ｇ／ｇであり、５分後の２１ｇ／ｃｍ2荷重下での塩水吸収倍率が３５．２ｇ／ｇであった。
【００８９】
（実施例２５）
実施例２４において、水中で酸性を示す酸性粒状ゲルを参考例１１で得られた酸性粒状ゲル（１）に変更する以外は同様の操作を行い、水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体とが一体化されてなり、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体の酸基の一部が水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体で中和されてなる、本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（２５）を得た。本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（２５）の１時間後の塩水吸収倍率（５０ｇ／ｃｍ2荷重下）は４３．４ｇ／ｇで４時間後の塩水吸収倍率（５０ｇ／ｃｍ2荷重下）が４９．９ｇ／ｇであり、塩水吸収速度は４５秒、１０時間後の３．５ｇ／ｃｍ2荷重下での塩水吸収倍率が５９．２ｇ／ｇであり、５分後の３．５ｇ／ｃｍ2荷重下での塩水吸収倍率が３３．２ｇ／ｇであった。また１０時間後の２１ｇ／ｃｍ2荷重下での塩水吸収倍率が５３．２ｇ／ｇであり、５分後の２１ｇ／ｃｍ2荷重下での塩水吸収倍率が２９．３ｇ／ｇであった。
【００９０】
（実施例２６）
参考例８で得られた水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（６）５０部と、参考例７で得られた水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体（２）５０部とを２００ｍｌのカップに取り、脱イオン水５部を徐々に滴下しながら混合を行った。該混合物を８０℃、３０分間乾燥させて、水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体とが一体化されてなり、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体の酸基の一部が水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体で中和されてなる、本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（２６）を得た。本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（２６）の６０分の塩水吸収倍率を測定した結果２８．１ｇ／ｇであった。
【００９１】
（実施例２７）
参考例８で得られた水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（６）５０部と、参考例７で得られた水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体（２）５０部とを２００ｍｌのカップに取り、脱イオン水１０部を徐々に滴下しながら混合を行った。該混合物を８０℃、３０分間乾燥させて、水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体とが一体化されてなり、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体の酸基の一部が水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体で中和されてなる、本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（２７）を得た。本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（２７）の６０分の塩水吸収倍率を測定した結果２８．４ｇ／ｇであった。
【００９２】
（参考例１５）
内部を撹拌できるように撹拌機を設置した５Ｌのビーカーに３０％のポリエチレンイミン（商品名：エポミンＰ−１０００、（株）日本触媒製）２５００ｇを入れた。つぎに架橋剤としてのＮ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド（日東化学工業（株）製）７５ｇを純水４００ｇとメタノール４００ｇとからなる混合溶媒に溶解した架橋剤溶液を撹拌しながら加えた。そして１分間、溶液が均一になるように撹拌した。その後容器を密封し６０℃の恒温槽に入れ、反応を行った。３時間後、系温度を室温にまで冷却し、生成した塊状ゲルをミートチョッパー（ロストル３．１ｍｍ）で粉砕し、平均粒子径１７０ミクロンの塩基性粒状ゲル（２）を得た。塩基性粒状ゲル（２）の固形分は２６．５％であり、可溶性成分量は３．５％であった。
【００９３】
（参考例１６）
内部を撹拌できるように撹拌機を設置した５Ｌのビーカーに３０％のポリエチレンイミン（商品名：エポミンＰ−１０００、（株）日本触媒製）２５００ｇを入れた。つぎに架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテル（商品名：デナコールＥＸ−８１０、ナガセ化成工業（株）製）７５ｇを水７２５ｇに溶解した架橋剤溶液を撹拌しながら加えた。そして１分間、溶液が均一になるように撹拌した。その後容器を密封し６０℃の恒温槽に入れ、反応を行った。３時間後、系温度を室温にまで冷却し、生成した塊状ゲルをミートチョッパー（ロストル３．１ｍｍ）で粉砕し、平均粒子径１８０ミクロンの塩基性粒状ゲル（３）を得た。塩基性粒状ゲル（３）の固形分は２６．５％であり、可溶性成分量は６．３％であった。
【００９４】
（参考例１７）
アクリル酸７０．００部、共重合性架橋剤としてＮ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド０．６０部、および水２７４．８４部を混合し、窒素ガスで６０分脱気後、開閉可能な密閉容器中に仕込み、窒素雰囲気下で液温を２３℃の温度に保ちながら反応系の窒素置換を続けた。次いで攪拌下に２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩の１０重量％水溶液２．１２部、過酸化水素の１０重量％水溶液０．７部とＬ−アスコルビン酸の１重量％水溶液１．７５部をそれぞれ添加したところ３分後に重合が開始し、２５分後に反応系はピーク温度に達した。重合温度がピークに達した３０分後に、生成した含水ゲル状架橋重合体を取り出し、ミートチョッパーを通過せしめ、細分化された含水ゲル状架橋重合体を得た。このものを１５０℃の熱風乾燥機中で１時間乾燥した。乾燥物を卓上粉砕機で粉砕し、粉砕物を目開き８５０ミクロンの金網を通過せしめ、通過物を分取して、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（７）を得た。水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（７）は、純水の膨潤倍率が１１．９ｇ／ｇであり、含水率が２．０重量％であり、可溶性成分量が２．７％で、８５０〜５００ミクロンの粒子を３６．３重量％、５００〜３００ミクロンの粒子を４２．５重量％、３００〜１５０ミクロンの粒子を２０．３重量％、１５０ミクロン以下の粒子を０．９重量％含み、平均粒子径は４３０ミクロンであった。
【００９５】
（実施例２８）
参考例１５で得られた塩基性粒状ゲル（２）２４５０ｇを１０リットルニーダーに投入し室温下、４０ｒｐｍで撹拌下、参考例６で得られた水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（５）を１５０℃で６０分間熱風乾燥した後、粉砕し、８５０ミクロンの金網を通過せしめ、通過物を分取したもの６５０ｇ（含水率１．９％）を均一に添加し、その後１０分間撹拌した。得られた混合物を８０℃２時間熱風乾燥し、その後、無機微粒子（商品名：アエロジルＲ９７２、日本アエロジル製）を０．３％（対乾燥物）添加して均一に分散するようによく混合し、卓上型粉砕機で８５０ミクロンの金網を通過するように粉砕し、水膨潤性架橋重合体組成物（２８）を得た。４時間および２０時間での塩水吸収倍率（５０ｇ／ｃｍ2荷重下）はそれぞれ４３ｇ／ｇ、４８ｇ／ｇであった。
【００９６】
（実施例２９〜３８）
表１に示す組み合わせで、参考例１５または１６で得られた塩基性粒状ゲル（２）または（３）（固形分として１００部）を１０リットルニーダーに投入し室温下、４０ｒｐｍで撹拌下、参考例１７で得られた水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（７）をそれぞれ１００部、１２２部、１５０部、１８５部、２３３部を均一に添加し、その後１０分間撹拌した。得られた混合物を８０℃２時間熱風乾燥し、その後、無機微粒子（商品名：アエロジルＲ９７２、日本アエロジル製）を０．３％（対乾燥物）添加して均一に分散するようによく混合し、卓上型粉砕機で８５０ミクロンの金網を通過するように粉砕し、水膨潤性架橋重合体組成物（２９）〜（３８）を得た。１時間、４時間および２０時間での塩水吸収倍率（５０ｇ／ｃｍ2荷重下）を表１に示した。
【００９７】
【表１】
0004428729.tif 000004
【００９８】
（参考例１８）
２７０ｇのアクリル酸、０．４ｇのメチレンビスアクリルアミド、０．５４７ｇの過硫酸ナトリウム、０．１５７ｇの２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノンを８１０ｇの脱イオン水に溶解せしめ、単量体水溶液を調製し更に１５分間窒素を吹き込んで脱気した。この単量体水溶液を浅いガラス皿に流し込み、更に２５分間１５ｍＷ／ｃｍ2の紫外線を照射して重合を行いポリアクリル酸架橋体ゲルを得た。
【００９９】
（比較例４）
１０％に希釈したポリエチレンイミン水溶液（商品名：「ＥＰＯＭＩＮ  Ｐ−１０００」、株式会社日本触媒製）に対し、エチレングリコールジグリシジルエーテル（商品名：「デナコールＥＸ−８１０」、ナガセ化成製）を１．５モル％加えて６０℃で１６時間反応させて架橋ポリエチレンイミンを得た。ここで得られた架橋ポリエチレンイミンの可溶性成分量は３２．９％であった。得られた架橋ポリエチレンイミンゲル３７．４部（固形分として）と参考例１８で得られたポリアクリル酸架橋体ゲル固形分６２．６部（固形分として）とを予め別々にエクストルーダーで細かく砕いた後、更に両者を混合し、得られた混合物をミートチョッパーを２回通過せしめることで両者が均一に練られた混練物が得られた。得られた混練物をオーブン中６０℃で１６時間乾燥し、凍結粉砕し、８５０ミクロン〜１５０ミクロンの粒子を分取して、比較水膨潤性架橋重合体組成物（４）を得た。
このものの脱塩量は０．２９ｇ／ｇで、１時間、４時間、２０時間での塩水吸収倍率（５０ｇ/ｃｍ2荷重下）はそれぞれ１８．９ｇ／ｇ、２５．６ｇ／ｇ、２９．６ｇ／ｇであった。また、１時間、３時間後の加圧下の吸収倍率（５０ｇ/ｃｍ2荷重下）は１３．６ｇ／ｇ、１７．１ｇ／ｇであった。
【０１００】
（比較例５）
２０％に希釈したポリエチレンイミン水溶液（商品名：「ＥＰＯＭＩＮ  Ｐ−１０００」、株式会社日本触媒製）に対し、エチレングリコールジグリシジルエーテル（商品名：「デナコールＥＸ−８１０」、ナガセ化成製）を１．０モル％加えて６０℃で１６時間反応させて架橋ポリエチレンイミンを得た。ここで得られた架橋ポリエチレンイミンの可溶性成分量は２３．２％であった。得られた架橋ポリエチレンイミンゲル３７．４部（固形分として）と参考例１８で得られたポリアクリル酸架橋体ゲル固形分６２．６部（固形分として）とを予め別々にエクストルーダーで細かく砕いた後、更に両者を混合し、得られた混合物をミートチョッパーを２回通過せしめることで両者が均一に練られた混練物が得られた。得られた混練物をオーブン中６０℃で１６時間乾燥し、凍結粉砕し、８５０ミクロン〜１５０ミクロンの粒子を分取して、比較水膨潤性架橋重合体組成物（５）を得た。
このものの脱塩量は０．２９ｇ／ｇで、１時間、４時間、２０時間での塩水吸収倍率（５０ｇ/ｃｍ2荷重下）はそれぞれ２５．８ｇ／ｇ、３１．５ｇ／ｇ、３１．３ｇ／ｇであった。また、１時間、３時間後の加圧下の吸収倍率（５０ｇ/ｃｍ2荷重下）は２２．６ｇ／ｇ、２３．０ｇ／ｇであった。
【０１０１】
（比較例６）
１０％濃度のポリアリルアミン水溶液（商品名：ＰＡＡ−１０Ｃ，日東紡製）１００ｇに攪拌下、室温条件下、エチレングリコールジグリシジルエーテル（商品名デナコールＥＸ−８１０、ナガセ化成工業株式会社製）２．４ｇを添加し、すぐに５００ミクロン〜１５０ミクロンの範囲に篩分けられた参考例１７（含水率２．０％）で得られたポリアクリル酸架橋体粒子を１８．６ｇ混合し、ゲル化するまで攪拌した。その後、６０℃で３時間熟成した後、ゲルを粗砕し、８０℃１時間乾燥した。得られた乾燥物を８５０ミクロンの金網を通過するように卓上型粉砕機で粉砕し、比較水膨潤性架橋重合体組成物（６）を得た。このものの４時間での塩水吸収倍率（５０ｇ/ｃｍ2荷重下）は３４．１ｇ／ｇであった。
【０１０２】
（比較例７）
１０％濃度のポリアリルアミン水溶液（商品名：ＰＡＡ−１０Ｃ，日東紡製）１００ｇに攪拌下、室温条件下、エチレングリコールジグリシジルエーテル（商品名デナコールEX810、ナガセ化成工業株式会社製）２．４ｇを添加し、すぐに５００ミクロン〜１５０ミクロンの範囲に篩分けられた参考例１７で得られたポリアクリル酸架橋体粒子に水を加え、その固形分が２０％になるように膨潤させられたポリアクリル酸架橋体ゲル９３．０ｇ（固形分で１８．６ｇ）を混合し、ゲル化するまで攪拌した。その後、６０℃で３時間熟成した後、ゲルを粗砕し、８０℃１時間乾燥した。得られた乾燥物を８５０ミクロンの金網を通過するように卓上型粉砕機で粉砕し、比較水膨潤性架橋重合体組成物（７）を得た。このものの４時間での塩水吸収倍率（５０ｇ/ｃｍ2荷重下）は３４．４ｇ／ｇで、脱塩量は０．２８ｇ／ｇであった。
【０１０３】
（比較例８）
３０％濃度のポリエチレンイミン水溶液（商品名：ＥＰＯＭＩＮ  Ｐ−１０００，日本触媒製）６６．７ｇに、架橋剤としてのN,N’−メチレンビスアクリルアミド（日東化学工業株式会社製）２ｇを純水５ｇとメタノール１５ｇからなる混合溶媒に溶解した架橋剤溶液を攪拌しながら添加し、すぐに５００ミクロン〜１５０ミクロンの範囲に篩分けられた参考例１７で得られたポリアクリル酸架橋体粒子を２２ｇを混合し、ゲル化するまで攪拌した。その後、６０℃で３時間熟成した後、ゲルを粗砕し、８０℃１時間乾燥した。得られた乾燥物に無機微粒子（商品名：アエロジルＡ−２００，日本アエロジル社製）を乾燥物重量に対して０．３wt％均一に添加し、８５０ミクロンの金網を通過するように卓上型粉砕機で粉砕し、比較水膨潤性架橋重合体組成物（８）を得た。このものの４時間での塩水吸収倍率（５０ｇ/ｃｍ2荷重下）は３２．２ｇ／ｇであった。
【０１０４】
（比較例９）
３０％濃度のポリエチレンイミン水溶液（商品名：ＥＰＯＭＩＮ  Ｐ−１０００，日本触媒製）５３．３ｇに、架橋剤としてのN,N’−メチレンビスアクリルアミド（日東化学工業株式会社製）１．６ｇを純水３ｇとメタノール１２ｇからなる混合溶媒に溶解した架橋剤溶液を攪拌しながら添加し、すぐに５００ミクロン〜１５０ミクロンの範囲に篩分けられた参考例１７で得られたポリアクリル酸架橋体粒子を２６．４ｇを混合し、ゲル化するまで攪拌した。その後、６０℃で３時間熟成した後、ゲルを粗砕し、８０℃１時間乾燥した。得られた乾燥物に無機微粒子（商品名：アエロジルＡ−２００，日本アエロジル社製）を乾燥物重量に対して０．３ｗｔ％均一に添加し、８５０ミクロンの金網を通過するように卓上型粉砕機で粉砕し、比較水膨潤性架橋重合体組成物（９）を得た。このものの４時間での塩水吸収倍率（５０ｇ/ｃｍ2荷重下）は３３．０ｇ／ｇであった。
【０１０５】
（実施例３９）
孔径４．５ｍｍのプレートを取り付けたミートチョッパーにより平均粒子径３４０ミクロンに粉砕された参考例５と同様の組成で重合されたポリアクリル酸架橋体含水ゲル６０部（固形分換算）と孔径２．４ｍｍのプレートを取り付けたミートチョッパーにより平均粒子径１５０ミクロンに粉砕された参考例１５と同様の組成で架橋されたポリエチレンイミン架橋体含水ゲル４０部（固形分換算）をニーダー中で５分間、４０ｒｐｍの条件下で混合し、得られた混合物を８０℃で１時間熱風乾燥した。そして得られた乾燥物に無機微粒子（商品名：Ａ−２００、日本アエロジル社製）を０．３ｗｔ%均一に添加し、８５０ミクロンの金網を通過するように粉砕し、水膨潤性架橋重合体組成物（３９）を得た。４時間後の脱塩量は０．４１ｇ／ｇで、１時間、４時間、２０時間での塩水吸収倍率（５０ｇ/ｃｍ2荷重下）はそれぞれ３９．０ｇ／ｇ、４４．４ｇ／ｇ、４６．４ｇ／ｇであった。
【０１０６】
（実施例４０）
本発明の参考例１０、１５、１６の水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体の可溶性成分量はそれぞれ、３．２％、３．５％、６．３％であった。また、本発明の参考例１、２、３、５、６、１７の水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体の可溶性成分量はそれぞれ２．５％、８．５％、２．７％、２．７％、２．７％、２．７％であった。水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体および水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体を含水ゲル状態で混合する場合に、それぞれの可溶性成分量が１０％以下であることが重要であることは、例えばそれらを用いた本発明の実施例１２、２９、３４、３９において得られる水膨潤性架橋重合体組成物の１時間での塩水吸収倍率（５０ｇ/ｃｍ2荷重下）が全て３３．０ｇ／ｇ以上を達成できているのに対し、比較例４および５の比較水膨潤性架橋重合体組成物（４）および（５）がそれに満たないことから明らかである。
【０１０７】
（実施例４１）
内部を攪拌できるようにスリーワンモーターを設置した２Ｌのビーカーに、３０％のポリエチレンイミン（商品名：エポミンＰ−１０００、株式会社日本触媒製）１０００ｇを入れた。つぎに架橋剤としてのN，N’−メチレンビスアクリルアミド（日東化学工業株式会社製）１８ｇを純水１００ｇとメタノール２００ｇとからなる混合溶媒に溶解した架橋剤溶液を攪拌しながら加えた。そして１分間、溶液が均一になるように攪拌した。その後容器を密封し６０℃の恒温層に入れ、反応を行った。３時間後系の温度を室温まで放冷し、生成した塊状ゲルを孔径３．１ｍｍのプレートを取り付けたミートチョッパーによりその平均ゲル粒子径が１５０ミクロンとなるように粉砕した。この可溶性成分量が７．５％のポリエチレンイミン架橋体含水ゲル粉砕物５０部（固形分換算）と、孔径４．２ｍｍのプレートを取り付けたミートチョッパーにより粉砕された平均ゲル粒子径３００ミクロンの参考例５と同様の組成で重合されたポリアクリル酸架橋体含水ゲル５０部（固形分換算）をニーダー中で５分間、４０ｒｐｍの条件下でブレンドし、得られたブレンド物を８０℃で１時間熱風乾燥した。そして得られた乾燥物に無機微粒子（商品名：Ａ−２００、日本アエロジル社製）を０．５ｗｔ％均一に添加し、８５０ミクロンの金網を通過するように粉砕し、水膨潤性架橋重合体組成物（４１）を得た。このものの１時間、４時間、２０時間での塩水吸収倍率（５０ｇ/ｃｍ2荷重下）はそれぞれ３７．０ｇ／ｇ、４５．０ｇ／ｇ、４７．６ｇ／ｇであり、その脱塩量は０．４１ｇ／ｇであった。
【０１０８】
（比較例１０）
実施例４１で得られたニーダー混合後の含水ゲルを、さらにエクストルーダーにより微粒子化するまで混練押し出しし、得られた混練り物を８０℃で１時間熱風乾燥した。そして得られた乾燥物に無機微粒子（商品名：Ａ−２００、日本アエロジル社製）を０．５ｗｔ％均一に添加し、８５０ミクロンの金網を通過するように粉砕し、比較水膨潤性架橋重合体組成物（１０）を得た。このものの１時間、４時間、２０時間での塩水吸収倍率（５０ｇ/ｃｍ2荷重下）はそれぞれ２９．０ｇ／ｇ、３５．７ｇ／ｇ、４０．０ｇ／ｇであり、その脱塩量は０．２８ｇ／ｇであった。
【０１０９】
（実施例４２）
温度計および窒素導入管を有する内容積５Ｌの蓋付きポリプロピレン製断熱重合容器に、アクリル酸９００．０ｇ、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド７．６９ｇ、脱イオン水３５９１．３ｇを仕込んでモノマー水溶液とした。次に、このモノマー水溶液の温度を約２０−２３℃に保ちながら上記反応器内を１時間にわたって窒素置換した後、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩の１０％水溶液を２７．２３ｇ、１０％過酸化水素水溶液を８．９９ｇ、Ｌ−アスコルビン酸の１％水溶液２２．４８ｇをそれぞれ攪拌下に添加して重合を開始させた。重合は約１分で開始し、モノマー水溶液の温度上昇とゲル化が観察され、さらに静置断熱重合を１時間継続することで固形分１８．８％の含水ゲル状架橋重合体を得た。
次いで、得られた含水ゲル状架橋重合体を重合容器より取り出し、ロストル径９．５ｍｍのミートチョーパーにて裁断し、平均粒子径が１０００ミクロンの含水ゲル粒子を得た。５００ｇの含水ゲル粒子を目開き１００μｍの金網上で２７ｃｍ×１９ｃｍの大きさに広げて、１５０℃で１５分間熱風乾燥器中で加熱処理を行った。加熱処理後にさらに粉砕して８５０μｍの金網を通過せしめて、平均粒子径が３５０ミクロン、その含水率が１．６％、可溶性成分量が３．３％の水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（８）を得た。
【０１１０】
（実施例４３）
実施例４２において、同様に重合した後、含水ゲル状架橋重合体の加熱処理時間を５分とする以外は同様にして、平均粒子径が３５０ミクロン、その含水率が３．０％、可溶性成分量が２．９％の水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（９）を得た。
（実施例４４）
実施例４２において、同様に重合した後、含水ゲル状架橋重合体の加熱処理時間を２０分とする以外は同様にして、平均粒子径が３５０ミクロン、その含水率が１．６％、可溶性成分量が３．５％の水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（１０）を得た。
（実施例４５）
実施例４２において、同様に重合した後、含水ゲル状架橋重合体の加熱処理時間を３０分とする以外は同様にして、平均粒子径が３５０ミクロン、その含水率が１．３％、可溶性成分量が３．６％の水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（１１）を得た。
【０１１１】
（実施例４６）
実施例４２において、同様に重合した後、含水ゲル状架橋重合体の加熱処理時間を６０分とする以外は同様にして、平均粒子径が３５０ミクロン、その含水率が０．９％、可溶性成分量が３．８％の水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（１２）を得た。
（実施例４７）
実施例４２において、同様に重合した後、含水ゲル状架橋重合体を１００℃で６０分間加熱処理する以外は同様にして、平均粒子径が３５０ミクロン、その含水率が４．３％、可溶性成分量が２．４％の水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（１３）を得た。
（実施例４８）
実施例４２において、同様に重合した後、含水ゲル状架橋重合体を１２０℃で３０分間加熱処理する以外は同様にして、平均粒子径が３５０ミクロン、その含水率が４．６％、可溶性成分量が２．４％の水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（１４）を得た。
【０１１２】
（実施例４９）
実施例４２において、同様に重合した後、含水ゲル状架橋重合体を１２０℃で６０分間加熱処理する以外は同様にして、平均粒子径が３５０ミクロン、その含水率が１．２％、可溶性成分量が２．４％の水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（１５）を得た。
（実施例５０）
実施例４２において、同様に重合した後、含水ゲル状架橋重合体を１２０℃で２時間加熱処理する以外は同様にして、平均粒子径が３５０ミクロン、その含水率が０．９％、可溶性成分量が２．６％の水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（１６）を得た。
（実施例５１）
実施例４２において、同様に重合した後、含水ゲル状架橋重合体の加熱処理を１６０℃で３０分とする以外は同様にして、平均粒子径が３５０ミクロン、その含水率が０．５％、可溶性成分量が３．５％の水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（１７）を得た。
【０１１３】
（実施例５２）
実施例４２において、同様に重合した後、含水ゲル状架橋重合体の加熱処理を１７０℃で３０分とする以外は同様にして、平均粒子径が３５０ミクロン、その含水率が０．３％、可溶性成分量が３．５％の水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（１８）を得た。
（実施例５３）
実施例４２において、同様に重合した後、含水ゲル状架橋重合体の加熱処理を１８０℃で３０分とする以外は同様にして、平均粒子径が３５０ミクロン、その含水率が０．２％、可溶性成分量が３．４％の水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（１９）を得た。
【０１１４】
（参考例１９）
撹拌羽根を備えた５Ｌの反応容器に、３０％のポリエチレンイミン水溶液（商品名：ＥＰＯＭＩＮ  Ｐ−１０００，株式会社日本触媒製）２５００ｇを入れた。次いでメチレンビスアクリルアミド７５ｇを純水７２５ｇに溶解した架橋剤水溶液を、撹拌しながらポリエチレンイミン水溶液に加え、溶液が均一となるように約１分間撹拌した。その後、反応容器を昇温し、温度６０℃で３時間反応を行った。３時間後、系温度を室温にまで冷却し、生成した塊状ゲルをミートチョッパー（ロストル２．４ｍｍ）で粉砕し、塩基性粒状ゲル（４）を得た。得られた塩基性粒状ゲル（４）の平均粒子径は１５０ミクロンで、固形分は２５．０％、可溶性成分量は３．６％であった。
【０１１５】
（実施例５４）
参考例１９で得られた塩基性粒状ゲル（４）（固形分として１００部）を１０リットルニーダーに投入し、室温下、４０ｒｐｍで撹拌しながら、実施例４２〜５３で得られた水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（８）〜（１９）をそれぞれ１００部均一に添加し、その後１０分間撹拌した。得られた混合物を８０℃で２時間熱風乾燥し、その後無機粒子（商品名：レオロシールＱＳ−２０、株式会社トクヤマ製）を混合物に対して０．３％添加して均一に分散するようによく混合し、卓上型粉砕機で８５０ミクロンの金網を通過するように粉砕し、水膨潤性架橋重合体組成物を得た。これらの１時間、４時間での塩水吸収倍率（５０ｇ／ｃｍ2）荷重下を表２におよび図２に示した。
【０１１６】
【表２】
0004428729.tif 000005
【０１１７】
（参考例２０）
アクリル酸６８．９７部、架橋剤としてＮ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド０．７４部、および水２７５．８部を混合し、窒素ガスで６０分脱気後、開閉可能な密閉容器中に仕込み、窒素雰囲気下で液温を２３℃の温度に保ちながら反応系の窒素置換を続けた。次いで攪拌下に２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩の１０重量％水溶液２．１部、過酸化水素の１０重量％水溶液０．７部とＬ−アスコルビン酸の１重量％水溶液１．７部をそれぞれ添加したところ４．５分後に重合が開始し、２１分後に反応系はピーク温度に達した。重合温度がピークに達した３０分後に、生成した含水ゲル状ポリアクリル酸を取り出し、含水ゲル状の水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（２０）を得た。このものの残存アクリル酸は７６１０ｐｐｍであった。
【０１１８】
（参考例２１）
アクリル酸６９．１１部、架橋剤としてＮ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド０．５９部、および水２７５．８部を混合し、窒素ガスで６０分脱気後、開閉可能な密閉容器中に仕込み、窒素雰囲気下で液温を２３℃の温度に保ちながら反応系の窒素置換を続けた。次いで攪拌下に２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩の１０重量％水溶液２．１部、過酸化水素の１０重量％水溶液０．７部とＬ−アスコルビン酸の１重量％水溶液１．７部をそれぞれ添加したところ６分後に重合が開始し、３２分後に反応系はピーク温度に達した。重合温度がピークに達した３０分後に、生成した含水ゲル状ポリアクリル酸を取り出し、含水ゲル状の水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（２１）を得た。このものの残存アクリル酸は５７９０ｐｐｍであった。
【０１１９】
（参考例２２）
滴下ロート、攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた２０Ｌのステンレス釜に、無機粒子（商品名：アエロジルＲ９７２、日本アエロジル社製）１００ｇを含むシクロヘキサン溶液１０Ｌを仕込み、室温下に攪拌を行った。次に予め０℃に冷却した３０％のポリエチレンイミン（商品名：エポミンＰ−１０００、株式会社日本触媒製）５６３６ｇおよび純水４０００ｇからなるポリエチレンイミン水溶液に、架橋剤であるエチレングリコールジグリシジルエーテル（商品名：デナコールＥＸ８１０、ナガセ化成工業株式会社製）の５０％水溶液３６３ｇを攪拌しながら加えて、架橋剤およびポリエチレンイミンを含む水溶液を調製し、ついでこの溶液を室温下にシクロヘキサン溶液に攪拌しながら加えた。攪拌下、徐々に系の温度を６５℃にまで昇温し、６５℃で３時間反応を行った。その後系温度を室温にまで冷却し、生成した含水球状ゲルを吸引ろ過した。次いでこの含水球状ゲルを更に多量の純水中に２４時間浸漬した後ろ過し、得られた含水球状ゲルを６０℃で２０時間減圧乾燥することにより、含水率１５％の水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体（５）を得た。
【０１２０】
（参考例２３）
ポリアリルアミンの１０％水溶液（商品名：ＰＡＡ−１０Ｃ、日東紡績株式会社製）２０部に架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル（商品名：デナコールＥＸ８１０、ナガセ化成工業株式会社製）を０．５部混合し、密閉容器中で５０℃で２４時間加熱し、ポリアリルアミン架橋体を得た。得られたポリアリルアミン架橋体をミキサー中で細断し、含水ゲル状の水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体（６）を得た。
【０１２１】
（実施例５５）
参考例２０で得られた含水ゲル状の水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（２０）１００部に参考例２２で得られた水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体（５）２３．５部をニーダー中攪拌でしながら添加し１０分間混合した。混合物をロストル径３．１ｍｍのミートチョッパーを通過せしめ、混合物を８０℃の熱風乾燥機中で１時間乾燥し、更に乾燥物１００部にシリカ微粒子（商品名：アエロジル２００、日本アエロジル社製）０．５部を混合した後、卓上粉砕機で粉砕した。粉砕物を目開き８５０ミクロンの金網を通過せしめ、通過物を分取して、水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体とが一体化されてなり、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体の酸基の一部が水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体で中和されてなる、本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（５５）を得た。本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（５５）の含水率は１８．４％であり、残存アクリル酸はＮＤ（検出不可能：５０ｐｐｍ未満）であった。また本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（５５）は、液を吸収し始めてから１０分後に２４．５ｇ／ｇ、６０分後に３６．４ｇ／ｇの塩水吸収倍率を示した。
【０１２２】
（実施例５６）
参考例２１で得られた含水ゲル状の水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（２１）１００部に参考例２２で得られた水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体（５）２３．５部をニーダー中攪拌でしながら添加し１０分間混合した。混合物をロストル径３．１ｍｍのミートチョッパーを通過せしめ、混合物を８０℃の熱風乾燥機中で１時間乾燥し、更に乾燥物１００部にシリカ微粒子（商品名：アエロジル２００、日本アエロジル社製）０．５部を混合した後、卓上粉砕機で粉砕した。粉砕物を目開き８５０ミクロンの金網を通過せしめ、通過物を分取して、水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体とが一体化されてなり、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体の酸基の一部が水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体で中和されてなる、本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（５６）を得た。本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（５６）の含水率は１８．６％であり、残存アクリル酸はＮＤ（検出不可能：５０ｐｐｍ未満）であった。また本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（５６）は、液を吸収し始めてから１０分後に２２．３ｇ／ｇ、６０分後に３３．６ｇ／ｇの塩水吸収倍率を示した。
【０１２３】
（実施例５７）
参考例２１で得られた含水ゲル状の水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体（２１）１００部に対し、参考例２３で得られた含水ゲル状の水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体（６）を１５０部添加し、ニーダー中で攪拌しながら混合し、さらに混合物をロストル径３．１ｍｍを通過せしめた。混合物を８０℃の熱風乾燥機中で１時間乾燥した後ロールミル式粉砕機で粉砕した。粉砕物を分級し、目開き８５０ミクロンの金網を通過せしめ、通過物を分取して、水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体と水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体とが一体化されてなり、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体の酸基の一部が水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体で中和されてなる、含水率が８．６％の本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（５７）を得た。本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（５７）の残存アクリル酸量は９０ｐｐｍに低減されていた。本発明の水膨潤性架橋重合体組成物（５７）は、液を吸収し始めてから１０分後に３２．１ｇ／ｇ、６０分後に４５．５ｇ／ｇの塩水吸収倍率を示した。
【０１２４】
以上の実施例・比較例から次のことが分かる。すなわち、比較例２、３の乾燥した両水膨潤性架橋重合体をドライブレンドしたものに対し、実施例１〜９、１１、２８〜４０の一方を含水ゲル状態で混合したもの、および、実施例１０、１２〜２５、４１の両方を含水ゲル状態で混合したもの、実施例２６、２７の乾燥した両水膨潤性架橋重合体を水存在下で混合したものは、いずれも優れた物性値を示している。また、実施例６〜３８、５５〜５７および図１では初期加圧下塩水吸収倍率が優れていることを、実施例１３〜２５では両方をゲル状態で混合する場合にゲル粒度を調整することが物性に効果的であること、実施例５５〜５７では残存モノマーが減少することを示している。
【０１２５】
比較例４、５では、可溶性成分量の多い水膨潤性架橋重合体を用いているのに対し、実施例３９、４０では、同じ組成であっても、可溶成分量の少ない水膨潤性架橋重合体を用いれば、著しく塩水吸収倍率および脱塩量に優れた水膨潤性架橋重合体組成物が得られることを示している。
実施例４１と比較例１０との比較から、予め水膨潤性架橋重合体の含水ゲルの粒子の大きさを制御しておき、その後両者を過度の力がかからないように混合する（すなわち混合前の粒子形状を維持した状態で混合を行う）ことで、著しく塩水吸収倍率および脱塩量に優れた水膨潤性架橋重合体組成物が得られることがわかる。
【０１２６】
実施例５４の結果および実施例２９〜３８の結果より明らかなように、水中で酸性を示す含水ゲル状架橋重合体を１００℃以上の温度で加熱処理する際に、加熱処理後の含水率が１％以上２０％未満の範囲となるように加熱処理することで、生理食塩水の吸水倍率および４時間後の塩水吸収倍率に優れた水膨潤性重合体組成物が得られることがわかる。この理由については定かではないが、水中で塩基性を示す化合物とのイオン結合の形態に何らかの差が生じているものと推定される。これらの結果からも本発明において、水中で酸性を示す水膨潤性架橋重合体粒子と水中で塩基性を示す水膨潤性架橋重合体粒子とが粒子間に水を介した状態でイオン結合によって一体化されてなることが重要であると考えられる。
【産業上の利用可能性】
【０１２７】
本発明の水膨潤性架橋重合体組成物は、加圧下条件において、すばやく塩水を吸収することができ、しかも優れた加圧下の吸収倍率を示す。したがって、本発明の水膨潤性架橋重合体組成物をおむつなどの吸収物品の吸水剤として使用した場合には、長時間使用した場合であっても漏れを著しく低減でき、表面をサラサラの乾いた状態に保つことができる。
【図１】
0004428729.tif 000006
【図２】
0004428729.tif 000007