(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカリゲネス属（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ  ＳＰ．）細菌に属するアルカリゲネス  レータス  Ｂ−１６株細菌（受託番号：ＦＥＲＭ  ＢＰ−２０１５）培養産物と、ローカストビーンガム、グアガム、ヒアルロン酸、キサンタンガム、ウェランガム、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、及びカルボキシビニルポリマーから選ばれる一種以上の親水性高分子物質を配合した、粉末分散系、水−油の乳化系、水−油−粉末の乳化分散系のいずれかである化粧料。
【請求項２】
アルカリゲネス  レータス  Ｂ−１６株細菌（受託番号：ＦＥＲＭ  ＢＰ−２０１５）培養物が、フコース、グルコース、グルクロン酸、ラムノースを構成単糖として含む多糖類である請求項１記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、使用感を損なわずに乳化・分散安定性を向上した化粧料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
化粧料は水、油、粉体などの様々な原料を用い、互いに溶け合わない物質同士を分散させ、かつ分散状態を広い温度範囲で長時間安定して維持する必要がある。また化粧品は、容器から手や指に取りやすく、べたつきの少ない感触が重視される。乳化・分散状態を維持するために親水性高分子物質が配合されるが、多くの親水性高分子物質は濃度が高くなると、その化粧料に「べたつき感」が生じるという性質もあり、これらの要求をバランスよく満たすことは難しい問題であった。
【０００３】
アルカリゲネス レータスＢ−１６株細菌培養産物である多糖類は、優れた増粘性、乳化・分散安定性、吸水・吸湿・保湿性を有し化粧料の使用に適した親水性高分子である。この多糖類は低濃度で充分な分散安定性が得られるので「べたつき感」が少ない感触のよい化粧料が得られる〔特公平７−１００６５０号公報〕
【０００４】
アルカリゲネス レータスＢ−１６株細菌培養産物はこのように優れた性能を有する高分子物質であるが、該微生物の培養に多くの日数が必要であり、さらに化粧料原料とするための精製加工に多大な設備費、光熱費、人件費がかかり非常に高価となった。そのため該培養産物を化粧料に配合するには、その適用範囲、添加量が制限されていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、使用感を損なわず乳化・分散安定性の高い化粧料を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、アルカリゲネス レータスＢ−１６株細菌培養産物の特徴的な性状に着目し、これと親水性高分子を組み合せて化粧料に配合することにより、低濃度で高い乳化・分散安定性が得られことを見出し本発明をなすに至った。
【０００７】
すなわち、請求項１の発明は、アルカリゲネス属（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ  ＳＰ．）細菌に属するアルカリゲネス  レータス  Ｂ−１６株細菌（受託番号：ＦＥＲＭ  ＢＰ−２０１５）培養産物と、ローカストビーンガム、グアガム、ヒアルロン酸、キサンタンガム、ウェランガム、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、及びカルボキシビニルポリマーから選ばれる一種以上の親水性高分子物質を配合した、粉末分散系、水−油の乳化系、水−油−粉末の乳化分散系のいずれかである化粧料であり、請求項２の発明は、アルカリゲネス  レータス  Ｂ−１６株細菌（受託番号：ＦＥＲＭ  ＢＰ−２０１５）培養物が、フコース、グルコース、グルクロン酸、ラムノースを構成単糖として含む多糖類である請求項１記載の化粧料である。
【０００８】
【実施の形態】
本発明は、アルカリゲネス属（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ  ＳＰ．）細菌に属するアルカリゲネス  レータス  Ｂ−１６株細菌（受託番号：ＦＥＲＭ  ＢＰ−２０１５）培養産物と、ローカストビーンガム、グアガム、ヒアルロン酸、キサンタンガム、ウェランガム、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、及びカルボキシビニルポリマーから選ばれる一種以上の親水性高分子物質を配合した、粉末分散系、水−油の乳化系、水−油−粉末の乳化分散系のいずれかである化粧料である。
【０００９】
アルカリゲネス レータスＢ−１６株細菌は、ブダペスト条約に基づいて工業技術院生命工学技術研究所に「ＦＥＲＭ  ＢＰ−２０１５」として寄託されている。本菌株は、「バージー・マニュアル・システマテック・バクテリオロジー（Bergey's Manual of Systematic Bacteriology）第１巻  ３７２頁（１９８４年）」により、アルカリゲネス属すること、および安全性を有するものであることが判明している。
【００１０】
本菌株は通常の微生物の培養法を用いて培養することができ、例えば、炭素源にフラクトース、グルコース、シュークロースなどの単糖類、ヘミセルロース、デンプン、コーンスターチなどの天然高分子、オリーブ油脂などの油類を、窒素源に尿素、塩化アンモニウム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウムなどの無機体窒素源、トリプトン、酵母エキス、肉エキス、ペプトン、麦芽エキスなどの有機体窒素源を用い、その他リン酸カリウム、硫酸マグネシウム、塩化ナトリウムなどの無機塩類を加えた培地を用い、初発ｐＨ：４〜１０、温度：１５〜４０℃で通気攪拌液体培養を１〜１０日間行なう。
【００１１】
培養産物は、該培養液に約２倍量以上のアセトン、エタノール、イソプロピルアルコールなどの有機溶媒を入れて不溶性の凝集物として得ることができる。
【００１２】
アルカリゲネス レータスＢ−１６株細菌の産出する培養産物は、「アルカラン」（伯東（株）社製）として市販されている。この培養産物には少なくとも２種の多糖類からなっている。
【００１３】
その一つの多糖類はグルコース、グルクロン酸、ラムノースからなる繰返し構造のなかの１つのグルコースに１つのフコースが分岐して結合した下記（化１）に示すような構造を有し〔１９９８年度日本農芸化学会大会要旨集、３７１頁)、分子量は１０の9乗程度の高分子成分である。
【化１】
0004453852.tif 000002
【００１４】
もう一つの多糖類は実質的にフコースとマンノースを構成単糖とする下記（化２）構造の繰り返し〔Y.Nohata,J.Azuma,R.Kurane．Carbohydrate Research 293  (1996)〕であり、その分子量は１０の３乗〜１０の７乗の低分子成分である。
【化２】
0004453852.tif 000003
【００１５】
本発明に用いるアルカリゲネス レータスＢ−１６株細菌培養産物は、高分子成分と低分子成分を約７：１のモル比で含んでいるが、そのうちの高分子成分がより好ましく使用される。
【００１６】
アルカリゲネス レータスB-16株細菌より得られた培養産物は、優れた増粘性、分散安定性、凝集性、および吸水・吸湿・保湿性を有している。
【００１７】
親水性高分子は、親水性基を鎖側に有する鎖状高分子、または主鎖自体が親水性を有する高分子である。親水性高分子は天然高分子と合成高分子に大別され、天然高分子には植物由来、および動物由来、微生物由来のものがあり、また天然高分子を化学的に修飾および改変した半合成高分子といえるものもある。本発明の親水性高分子はこれら全てを包含するものである。
【００１８】
植物由来の親水性高分子としてはセルロース、デンプン、寒天、カラギーナン、アルギン酸、アルギン酸ソーダ、クインスシード、ローカストビーンガム、マンナン、グルコマンナン、グアガム、トラガントガム、アラビアガム、タマリンドガム、アラビナン、アミロース、アミロペクチン、ペクチン、フノラン、ポルフィラン、ラミナランなどがあり、動物由来の親水性高分子としてはコラーゲン、ゼラチン、カゼインなどの蛋白質、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ソーダ、ケラタン硫酸、コンドロイチン、コンドロイチン硫酸、キチン、キトサン、グリコーゲン、デルマタン硫酸、ムコイチン硫酸、ケラト硫酸、ツニシン、サクシノグルカン、ガラクタンなどがあり、微生物由来の親水性高分子としてキサンタンガム、ジェランガム、カードラン、ラムザンガム、ウェランガム、シゾフィラン、デキストラン、ニゲラン、フコイダン、プルラン、ポリグルタミン酸、ポリリシンなどがある。
【００１９】
更に天然高分子を化学的に修飾および改変した親水性高分子としてはヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、酢酸セルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、アルギン酸プロピレングリコールエステル、カルボキシメチルデンプン、メチルデンプン、カルボキシメチルグアガム、カルボキシメチルキチン、アガロペクチン、ヒドロキシエチルグアガムなどがある。
【００２０】
合成高分子系の親水性高分子としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ソーダ、ポリエチレンオキシド、エチレンオキシド−プロピレンオキシドブロック共重合体、ポリアクリルアミド、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ポリイソブチレン−マレイン酸、ポリ−２−アクリルアミド−２−メチルプロパン−スルホン酸、ポリアクリロキシプロパンスルホン酸、ポリビニルホスホン酸、ポリメタクリロイロキシエチル四級化アンモニウムクロリド、ポリビニルピリジン、ポリエチレングリコール、ポリエチレンイミンなどがある。
【００２１】
本発明はアルカリゲネス  レータス  Ｂ−１６株細菌（受託番号：ＦＥＲＭ  ＢＰ−２０１５）の培養産物と、ローカストビーンガム、グアガム、ヒアルロン酸、キサンタンガム、ウェランガム、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、及びカルボキシビニルポリマーから選ばれる一種以上の親水性高分子を組み合わせて化粧料に配合するものであり、これにより相乗的に乳化・分散安定性が向上し、少ない配合量で使用感の優れた化粧料とすることが可能である。
【００２２】
また、高価なアルカリゲネス レータスＢ−１６株細菌の培養産物の配合量を減らし、比較的価格の安い親水性高分子を組み合わせて、高い乳化・分散安定性と使用感の良い化粧料を得ることができることからコスト的にも非常に有利となる。
【００２３】
アルカリゲネス レータスＢ−１６株細菌の培養産物の化粧料への配合量は、その目的、要求度などにより異なり一律に定義できないが、一般的には０．００１〜０．５重量％、好ましくは０．０１〜０．３重量％である。
【００２４】
親水性高分子の化粧料への配合量は、親水性高分子の種類、その目的、要求度などにより異なり一律に定義できないが、一般的には０．００５〜２重量％、好ましくは０．０１〜１重量％である。
【００２５】
アルカリゲネス レータスＢ−１６株細菌の培養産物と親水性高分子はいずれもそれなりの乳化・分散安定性を有しているものであり、それらの組み合わせの比率はその目的により適宜選択される。しかし本発明の相乗的な効果、およびコスト上の有利さを得るにはアルカリゲネス レータスＢ−１６株細菌の培養産物と親水性高分子を、好ましくは１：９〜９：１（重量比）、さらに好ましくは１：４〜１：１（重量比）である。
【００２６】
本発明の化粧料は、粉末分散系、水−油の乳化系、水−油−粉末の乳化分散系など、いずれにも適用可能であるが、アルカリゲネス  レータス  Ｂ−１６株細菌培養産物が親水性が高く、その寄与する効果が多大であることから、水中油系乳化化粧料であることが好ましい。
【００２７】
本発明により、粘弾特性などのレオロジー的性質も変化し、化粧料に少ない配合量で「べたつき感」の少ない感触の良い使用感が得られる。また、「べたつき感」のあるとされる保湿剤とともに配合した場合にも、「べたつき感」という欠点を補うのに十分な使用感が得られる
【００２８】
アルカリゲネス レータスＢ−１６株細菌の培養産物は分子量が非常に高く、その高分子成分は実質的にフコース、グルコース、グルクロン酸、ラムノースといった４種の異なる単糖からなる多糖類であり、低分子成分はフコースとマンノースからなる多糖類であるために、いずれも水溶液中での構造は３次元的に障害の多い構造、つまり網目状に広がりのある構造である。特に該高分子成分はフコースを分岐鎖としてもっており、より複雑な構造となっている。そこに構造の全く異なる親水性高分子を配合することにより、高分子鎖同志の絡み合いはますます大きくなり、網目構造が強固になるために乳化・分散安定性がよくなると考えられる。
【００２９】
本発明による化粧料には、上述した成分の他に本発明の効果を損なわない範囲で、一般に化粧品や医薬品などの外薬に含まれる他の成分、例えば、油分、湿潤剤、酸化防止剤、界面活性剤、防腐剤、キレート剤、糖、アミノ酸、尿素、乳酸塩、有機酸、ペプチド、ビタミン、香料、アルコール（含多価アルコール）、顔料、スクラブ剤、カプセル、紫外線吸収・散乱剤、美白剤、老化防止剤、消炎剤および植物抽出物など必要に応じて適宜配合することができ、本発明はそれらの併用を妨げるものではない。
【００３０】
【実施例】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明する。ただし本発明はこれらにより限定されるものではない。
【００３１】
[アルカリゲネス レータスＢ−１６株細菌の培養産物]
Ａ−１  ：  アルカリゲネス・レータスＢ−１６株より産生される多糖類〔伯東（株）製、「アルカラン」 (商品名)〕。高分子成分と低分子成分を約７：１のモル比で含んでいる。
Ａ−２  ：  アルカリゲネス・レータスＢ−１６株より産生される多糖類から分離した高分子成分〔特開平５−３０１９０４の方法に従って精製〕
【００３２】
[親水性高分子物質]
Ｂ−１  ：  キサンタンガム  〔ケルコ(Kelco)社製 〕
Ｂ−２  ：  ヒアルロン酸  〔和光純薬（株）製 〕
Ｂ−３  ：  ローカストビーンガム  〔三晶（株）製 〕
Ｂ−４  ：  ウェランガム  〔ケルコ(Kelco)社製 〕
Ｂ−５  ：  グァガム  〔三晶（株）製 〕
Ｂ−６  ：  カルボキシメチルセルロース  〔ダイセル化学工業（株）製 〕
Ｂ−７  ：  ポリビニルアルコール  〔電気化学工業（株）製、「ＰＶＡＢ−１７」（商品名）〕
【００３３】
[試験に用いた試料]
アルカリゲネス レータスＢ−１６株細菌の培養産物と親水性高分子物質を表１のような割合で混合し、試料とした。
【表１】
0004453852.tif 000004
【００３４】
[実施例１：乳化安定性]
２００ｍＬビーカーに混合試料を所定濃度含む水溶液１６０ｇ、流動パラフィンを０．８ｇ加えた後、室温下、８,０００ｒｐｍにて１０分間激しく攪拌して乳化させた。３ヶ月間放置した後、５００ｎｍでの吸光度を測定し、次式により安定率を求めた。
安定率(％)＝(放置後の吸光度／放置前の吸光度)×１００
【００３５】
この結果を表２に示した。
【表２】
0004453852.tif 000005
本発明による組み合わせにより、良好な乳化安定性を示し、化粧料に配合した場合には、優れた安定性の水中油系乳化化粧品が出来ることが認められた。
【００３６】
[実施例２：分散安定性]
カオリン１００ｐｐｍと各混合試料を所定量加えた懸濁液１００ｍＬを、３０℃に３ヶ月間静置した後、５５０ｎｍにおける吸光度を測定した。各吸光度における分散率を次式により計算した。
分散率(％)＝(放置後の吸光度／混合直後の吸光度)×１００
【００３７】
結果を表３に示した。
【表３】
0004453852.tif 000006
本発明の組み合わせにより、良好な分散性を示し、化粧料に配合した場合には、顔料などの水に不溶性の粉末などに対し、低濃度の配合で良好な分散安定性を示すことが認められた。
【００３８】
[実施例３：増粘性]
表１に示した各試料を、０．１重量％濃度になるようにイオン交換水に溶解させ、３０℃、５０℃、８０℃の各温度に１晩静置した後、Ｂ型回転粘度計を用いそれぞれの温度、３０ｒｐｍの条件で粘度を測定した。
【００３９】
結果を表４に示した。
【表４】
0004453852.tif 000007
【００４０】
また、表４に示したＡ−１とＢ−１の組み合わせ〔試料−１、２、３〕、およびＡ−１とＢ−１単独〔試料−１５、１６〕の結果を図１に図示した。
【００４１】
この結果より、アルカリゲネス レータスＢ−１６株細菌の培養産物と親水性高分子物質を組み合せて用いることにより相乗的に粘度は高くなり、また温度が高くなっても粘度の低下が少なく、広い温度範囲において安定した粘度が得られることがわかる。
【００４２】
[実施例４：化粧品の使用感]
アルカリゲネス レータスＢ−１６株細菌の培養産物と親水性高分子物質を表１の割合で混合した試料を用い、以下の配合成分で化粧水および乳液を調製し、官能試験の項目の「べたつき感」、および「しっとり感」で使用感を評価した。また上述の化粧水および乳液を、３０℃あるいは５０℃に３ヶ月間静置し、その粘度変化および目視による分離の有無を確認し安定性の尺度とした。
【００４３】
0004453852.tif 000008
１〜４を均一に混合溶解し（＊１）、５〜７を均一に分散させた（＊２）。＊１に＊２を加え攪拌混合し、均一にして化粧水を得た。
【００４４】
0004453852.tif 000009
１〜６を８０℃に加温し完全溶解し(＊１)、７〜１１を均一に分散した後(＊２)、８０℃に加温した。＊１に＊２を加え乳化した後、室温まで冷却し化粧水を得た。
【００４５】
「べたつき感」「しっとり感」の評価は以下の基準に依った。
「べたつき感」の評価基準；
「べたつきが少ない」と評価した人が、
◎：１０名中９名以上
○：１０名中６〜８名
△：１０名中３〜５名
×：１０名中２名以下
【００４６】
「しっとり感」の評価基準；
「しっとりとした感触がある」と評価した人が、
◎：１０名中９名以上
○：１０名中６〜８名
△：１０名中３〜５名
×：１０名中２名以下
【００４７】
化粧水の結果を表５に、乳液の結果を６に示した。
【表５】
0004453852.tif 000010
【表６】
0004453852.tif 000011
【００４８】
本発明による方法で調製した化粧料は、べたつきが少なく、しっとりとした感触があると評価され、また高温での粘度変化や分離も認められず、良好な安定性が得られた。
【００４９】
【発明の効果】
本発明により、低コストで乳化・分散状態が安定し、かつ使用感の優れた化粧料が調製される。加えて増粘性にも相乗効果が認められ、増粘剤として使用する場合にもコストを抑えて増粘効果を引き出すことができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】Ａ−１とＢ−１の組み合わせと粘度の関係を示す図である。
【図１】
0004453852.tif 000012