(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
流水床に負極板を、また、この負極と対向して上面に正極板を配置した流水の浄化装置であって、正極板の流水流れ方向の前後および左右の少くともいずれかには浮子が配置されて正極板が流水水面下に沈むようにされており、正極板には負極への対向上面位置への配置手段が配設されており、正極板と負極板とには電場発生機構が備えられて、高電場パルス発生により流水中に含まれる水質汚濁物質が酸化分解されるようにしたことを特徴とする流水の浄化装置。
【請求項２】
正極板には、その上下可動のための手段が配設されている請求項１の浄化装置。
【請求項３】
ガス補集手段が配設されている請求項１または２の浄化装置。
【請求項４】
正極板に対し流水の流れ方向後部にガス捕集手段が配設されている請求項３の浄化装置。
【請求項５】
負極対向面とは逆の正極板背面上部にガス捕集手段が配設されている請求項３または４の浄化装置。
【請求項６】
正極板は金属および金属酸化物の少くとも１種の正極物質を有している請求項１ないし５のいずれかの浄化装置。
【請求項７】
正極板は、金属、セラミックス、樹脂またはその２種以上からなる複合体である基板と正極物質とにより構成されている請求項１ないし６のいずれかの浄化装置。
【請求項８】
正極板は多孔質板である請求項１ないし７のいずれかの浄化装置。
【請求項９】
正極物質は、酸化チタン、酸化ルテニウム、酸化コバルト、酸化ニッケル、酸化スズおよび白金のうちの少くとも１種である請求項６ないし８のいずれかの浄化装置。
【請求項１０】
正極板では、多孔質のチタン、多孔質のセラミックスまたはステンレス板を基板としている請求項７ないし９のいずれかの浄化装置。
【請求項１１】
正極板では、正極物質を有する正極面部が複数配設されている請求項６ないし１０のいずれかの浄化装置。
【請求項１２】
正極板は、負極に対向する凹状曲面を有している請求項１ないし１１のいずれかの浄化装置。
【請求項１３】
正極板にはガスシール手段が配設されている請求項１ないし１２のいずれかの浄化装置。
【請求項１４】
ガスシール手段は、負極対向面とは逆の正極板背面に配設されている請求項１３の浄化装置。
【請求項１５】
正極板は、上下可動手段により水面からの沈み込み深さが、水深の１／５〜１／１０とされている請求項２ないし１４のいずれかの浄化装置。
【請求項１６】
ステンレス板または白金箔被覆を施した金属板を負極とする請求項１ないし１５のいずれかの浄化装置。
【請求項１７】
正極板を重力方向の上下に可動とする可動手段には差動トランスを設け、正極板と負極板の面間電圧を２００Ｖ／ｃｍ〜１０ＫＶ／ｃｍの間で変動させる制御機構を構成した請求項２ないし１６のいずれかの浄化装置。
【請求項１８】
正極板に対して流水流れの前方には濁度検出器を設け、この濁度に応じて電流値を１〜１００ｍＡの間で変動させる自動制御機構を構成した請求項１ないし１７のいずれかの浄化装置。
【請求項１９】
流水には流速計を設置し、この流速から周波数を１０ｋＨｚから１５０ｋＨｚの間で変動させる自動制御機構を構成した請求項１ないし１８のいずれかの浄化装置。
【請求項２０】
正極板および負極板の少くとも一方の極板上には金属製の突起を複数設け、その高さを正極板と負極板との間の距離の１０〜１５％として流水が乱流を形成する構造とした請求項１ないし１９のいずれかの浄化装置。
【請求項２１】
高圧噴水装置またはロールブラシにより正極板および負極板の一方または双方の表面部を手動または自動で洗浄する機構を備えた請求項１ないし２０のいずれかの浄化装置。
【請求項２２】
ガス捕集手段はガス溜めを有し、ガス溜めのガスを水圧または吸い込みポンプやブロアーで吸引し、このガスと電気分解による水素ガスまたは水素ボンベによる水素ガスとを混合して触媒によりガスをＮ2 と水とに還元する機構を備えた請求項３ないし２１のいずれかの浄化装置。
【請求項２３】
懸濁によって発生する沈降物を捕集分離するための装置とともにその流れ方向後方に流速を減ずる沈澱槽を付設するか、またはせき止めて一部ポンプで汲み上げ水流からバイパスさせて重力沈澱槽で沈澱させ、上澄みを元の河川に戻す方式を付設した請求項１ないし２２のいずれかの浄化装置。
【請求項２４】
洪水等異常流量時に、上下可動手段を上部方向に油圧または電気モータによって吊り上げる緊急避難装置を備えた請求項２ないし２３のいずれかの浄化装置。
【請求項２５】
請求項１ないし２４のいずれかの装置を用いて処理することを特徴とする流水の浄化処理方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この出願の発明は、流水の浄化装置に関するものであ  る。さらに詳しくは、この出願の発明は、河川流水の富栄養化の原因物質である窒素やリンの除去等に有用な、河川の水質汚濁物質の酸化分解による浄化装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術とその課題】
従来、河川の水質汚濁物質の浄化に関しては、河川内を微生物の棲息する膜が自然に発達する生物膜による接触酸化方が開発され応用されているが、この方法は主として廃水に含まれる炭素源の浄化に適しているが、富栄養化の原因物質である窒素やリンの除去には適していない。
【０００３】
このため、従来技術では、富栄養化防止のためには炭素源以外の窒素やリンの分解除去が必要で、必ずしもこれらの生物膜処理法は十分でなく、また、生物膜をさらに強化した栄養塩包括固定法による硝化・脱窒やＭｇ塩を用いたリン酸アンモニア結晶法の応用などを検討されているが、河川でアンモニアを除去する場合には窒素の除去率が６０％を越えないこと、Ｃ／Ｎ比の範囲によって十分な除去率が確保できないこと、アンモニア態窒素の硝化には硝化菌の反応速度が低いために、河川の流れの中で十分溶存酸素を確保しても硝化が進行しないなどの大きな欠点がある。従って、窒素やリン除去率を９０％以上に高める手段が是非とも必要になってきている。
【０００４】
そこで、この出願の発明は、以上のとおりの従来技術の問題点を解消し、河川等の流水中の窒素やリン等の水質汚濁物質を効果的に除去することのできる新しい浄化装置を提供することを課題としている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
この出願の発明は、上記の課題を解決するものとして、流水床に負極板を、また、この負極と対向して上面に正極板を配置した流水の浄化装置であって、正極板の流水流れ方向の前後および左右の少くともいずれかには浮子が配置されて正極板が流水水面下に沈むようにされており、正極板には負極への対向上面位置への配置手段が配設されており、正極板と負極板とには電場発生機構が備えられて、高電場パルス発生により流水中に含まれる水質汚濁物質が酸化分解されるようにしたことを特徴とする流水の浄化装置を提供する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
上記のこの出願の発明は、高電場パルス発生によって発生する酸化力の強いＯ−ラジカル（酸素ラジカル）やＯＨ−ラジカル（ヒドロキシラジカル）をナノ秒〜マイクロ秒の間で金属面で発生させ、これに衝突する汚濁水の炭素源、窒素源を主として酸化させ、この時に発生するＨ+ イオンの浮遊性懸濁物質への帯電に伴う粒子の凝集反応でリンを凝集沈降分離することで、従来技術で達成できなかった９０〜９５％の汚染物質の除去を１パスの操作で達成することをもって問題の解決を図ろうとしている。
【０００７】
そして、具体的な実施の形態においては、浄化装置の構造とともに、流水の水位と流量が非常に変動するので、これに対応するために投入電力量を水の流量、ＳＳの濃度によって適宜最適な電力量になるように自動的に制御し、汚濁物質の除去率を一定に保持する必要があることが考慮される。例えば、水河川の流水は１日のうちの時間的変動が大きく、最小時と最大時の比は１：１０〜２０に達するので、流量の大きさは通過速度に比例することになり、これを追尾した電力を投入するために、流速、浮遊性懸濁物の濃度、水深に対し、最適で最小の電力の投入量を調整する制御装置の付設が必要である。また、洪水など緊急時には本装置が流水中で障害にならないように退避することも設備されねばならない。
【０００８】
そこでまず、この発明の浄化装置の構造においては、限定的ではないが、以下の形態が適当なものとして、考慮される。
＜１＞  正極板には、その上下可動のための手段が設けられる。
＜２＞  ガス補集手段（酸化分解によって発生するガスを捕集する）が設けられる。
＜３＞  正極板は、金属（合金を含む。以下同様である。）および金属酸化物のうちの少くとも１種の正極物質を有している。
＜４＞  正極板は、たとえば、金属、セラミックス、樹脂またはそれらの２種以上の複合体である基板と正極物質とにより構成される。
＜５＞  正極物質は、たとえば、酸化チタン、酸化ルテニウム、酸化コバルト、酸化ニッケル、酸化スズ、および白金のうちの少くとも１種である。
＜６＞  より具体的な例では、正極板では、多孔質のチタン、多孔質のセラミックスまたはステンレスの板に、酸化チタン、酸化ルテニウム、酸化コバルト、酸化ニッケル、酸化スズおよび白金のうちの少くとも１種が一体化されている。
＜７＞  正極板は、水面からの沈み込み深さが、水深の１／５〜１／１０とされている。
【０００９】
高電場パルス発生によって流水中に含まれる水質汚濁物質が酸化分解されるようにしたこの出願の発明においては、高電場パルスの発生とこれによる前記ラジカルの作用を効果的なものとするために、正極板をどのように構成するかは実施上の大変に重要な点である。より好適には、この発明においては、正極物質として金属酸化物あるいは貴金属を用いる。前記のとおりの酸化チタン、酸化ルテニウム、酸化コバルト、酸化ニッケル、酸化スズという金属酸化物、あるいは白金が効果的である。
【００１０】
これらの正極物質は、金属酸化物の場合には、それらの粒子を圧粉体とし、これを焼成、あるいは焼結して成形したものでもよいし、適宜な基板にこれらの物質やその粒子を担持させるようにしたものでもよい。この際の担持のための基板としては、耐食性の良好な、たとえば多孔質のチタンや多孔質のセラミックス、あるいはステンレス板等であってよく、これら正極物質が膜状に正極面部を構成するのが好ましい。基板そのものを導電性としてもよいし、これら膜状の正極物質が導電性を有するものとしてもよい。
【００１１】
基板に対しては金属酸化物は溶着や蒸留等による付着一体化、あるいはゾル溶液の塗布による焼結等の手段で一体化してもよい。
【００１２】
白金の場合には、表面メッキしてもよいし、あるいは白金箔を付着させて用いてもよい。
【００１３】
なお、負極は、耐食性の良好な金属あるいは表面金属被覆したものであれば各種であってよい。たとえばステンレス板や白金箔被覆した金属板が例示される。
【００１４】
正極板は、上下可動手段により水面から沈み込むようにするのが実際的であり、また、正極板には、その近傍に、酸化分解により発生するガスの捕集手段を設けるのが望ましい。
【００１５】
また、正極板は、負極に対向する凹状曲面を有していることが、高電圧パルスの発生や分解ガスの捕集の点において、この発明においては好ましい。
【００１６】
具体的に例示説明すると、たとえばこの発明の酸化分解による浄化装置では、ステンレス板または白金箔を配設した金属板を負極とし、これらの金属板と面平行に上面に酸化チタン、酸化ルテニウム、酸化コバルト、酸化ニッケル、酸化スズ、もしくは白金箔を電導性の多孔質なチタンまたはステンレスのダイカスト板等に溶着等により付着させ、かつこの面が負極板に対し凹状態の緩やかなカーブを描いたものを正極板とし、その流れ前後に浮子がつき、水深の１／５〜１／１０の正極が沈む構造を持ち、この浮子は正極板の四隅部において上下に可動できる構造を持つものとする。また、分解により発生したガスが逃げないようにシールし、ガス溜めを設け、発生ガスを捕集できるようにする。
【００１７】
そして、この発明の浄化装置では、高電場パルス波によって水流が乱流状態で、酸化電極面（正極板）に衝突し、汚染物の酸化反応が少なくとも２〜３秒継続するようにするのが好ましい。また前記のとおり、酸化分解により発生したガスが空中に放出するのを防止することが望ましい。酸化反応は物理化学的反応で発生するのでＮ源に関してはＮ2 、ＮＯX 、Ｓ源に関してはＳＯX やＨ2 Ｓの有害ガスが発生し、Ｃ源はＣＯ2 ガスが大部分発生し、ＣＯガスはわずかに発生する。これらの中間生成物は水素等によって還元処理することが望ましい。これらのための処理手段、処理装置もこの出願の発明において提案される。
【００１８】
そこで、次に、図面に沿って、さらにこの出願の発明の実施の形態について例示説明する。まず、図１はこの発明の浄化装置の構成の主要部を示した横断面図（ａ）と正断面図（ｂ）である。正極板は、たとえばチタン等の電導性多孔質金属（Ａ）を基板とし、これに酸化チタン、酸化ルテニウム、酸化コバルト、酸化ニッケル、酸化スズ等の酸化物や白金からなる酸化電極または白金電極（Ｂ）を一体化したものとして構成されている。これらの電極（Ｂ）は流水の流れ方向（α）に直交して複数配置されている。
【００１９】
以上のような正極板は、流れ方向（α）において前後に配置された空気溜めの浮力を利用した空気浮（浮子）（Ｆ）によって浮上し、可動リュウズ（ｈ）によって上下動するようになっている。
【００２０】
可動リュウズ（ｈ）は、差動トランス（Ｉ）によってその位置が検出されるようにしている。
【００２１】
そして、この図１の例では、正極板を構成する基板としての多孔性金属（Ａ）の背面にガスシールのための手段としてシール板（Ｄ）を配設一体化し、正極板の下流側にガス溜（Ｃ）を装着し、電極（Ｂ）の表面で発生したガスが、直接的に、あるいは多孔性金属（Ａ）に入り込み、次いで、ガス溜（Ｃ）に回収され、ガス収集ポンプ（Ｐ）によって排出される構造となっている。図１（ｂ）に示されているように、電極（Ｂ）の断面は凹型として発生ガスの捕集を容易にしている。また、乱流を維持するため負極板（Ｅ）の表面に乱流発生板（Ｇ）を置き、乱流の発生を容易にし酸化分解効率を高めるようにしている。
【００２２】
そして、上下可動手段としての可動リュウズ（ｈ）に設けた差動トランスにより、正極板と負極板の両間電圧を２００Ｖ／ｃｍ〜１０ＫＶ／ｃｍの間で変動させるようにし、また、流れの前方には濃度検出器としての濁度計（Ｔｕ）を設け、この濃度に応じて電流値を１〜１００ｍＡの間で変動させる。また、流速計（Ｖ）を同様に設置し、流速から周波数を１０ｋＨｚから１５０ｋＨｚの間で変動させる。このような自動制御機構によって、水質汚濁の負荷量に応じた酸化分解がより効果的に実施されることになる。自動制御機構についてはさらに例示することができる。
【００２３】
たとえば図２のように、差動トランス（Ｉ）によって正負の位置を検出し、さらに流速計（Ｖ）にて流量を、濁度計（Ｔｕ）によってＳＳ量を検出し、制御装置（ＣＰＵ）および電場発生装置（ＰＡ）を用い、これをデジタル制御によって常に最適な電場処理として電圧、周波数、パルスタイミング、デューテイ比の制御が実施できるようにする。
【００２４】
たとえば以上のようなこの発明の例においては、図１（ｂ）および図２（ｂ）にも示したように、浄化装置は、コンクリート等の側壁（β）の幅内に配置している。このように配置することが実際上望ましいのである。
【００２５】
そして、この発明の酸化分解浄化装置では、図１および図２のように、負極板（Ｅ）上に金属製の突起からなる乱流発生板（Ｇ）の複数を、その高さが極板間の高さの１０〜１５％を限界として水流が乱流を形成する構造としたものが好適なものとして示される。
【００２６】
突起の後方角度は２０〜４０度程度とすることが、また水流の流れ方向に２〜１０個程度配置することが考慮される。
【００２７】
また、河川では懸濁物、砂、砂利の装置への侵入が考えられること、ＳＳ濃度が高い事による電極面の劣化の防止のため、図３のように、ブラシや水噴射によって電極面の清掃を定期的に自動制御で実施するのが好ましい。また洪水時は計画水量より流出が大きくなるので、正の電極を水中から引き上げパルス波の負荷を即時停止する装備を施すことも有効である。
【００２８】
さらにまた、ＮＯX 、ＳＯX 、Ｈ2 Ｓ等の有毒ガスの分解には水の電気分解により発生させた水素や、図４のようにＨ2 ボンベ（Ｂ）で供給した水素をガス混合装置（Ｃ）で混合させ触媒（ｄ）で還元し有毒ガスの発生の防止を図ることができる。
【００２９】
洪水時の対策として図１に示すとおり設定水位より上部に浮上した時、直ちにこの電極は電動モーターによって水面以上に持ち上げ、装置の保全を図るようにするのが望ましい。
【００３０】
そして、また、たとえば高電磁処理によってＳＳは沈澱するが下流側にポンプによるバイパス方式又は直接方式で沈澱槽を設け重力沈澱させ、上澄を元の河川に戻す（図５）ことによって、汚濁水中のリンとＳＳが８０〜９０％除去できる。
【００３１】
そこで、以下に、さらに詳しくこの出願の発明について実施例として説明する。
【００３２】
【実施例】
＜実施例１＞
０．５×０．５×０．５ｍのＵ字溝において約２００世帯の家庭排水の流量１〜２０Ｌ／分の側溝を図２および図４に例示したこの発明の装置で処理した。原水と処理水水質は表１に示すとおりである。
【００３３】
【表１】
0004428804.tif 000002
【００３４】
操作条件は表２に示すとおりである。
【００３５】
【表２】
0004428804.tif 000003
【００３６】
又、発生ガスの濃度は表３の通りであり、水素添加によるニッケル、銅による触媒処理した後のガスは有害ガスが減少し痕跡程度であった。
【００３７】
【表３】
0004428804.tif 000004
【００３８】
＜実施例２＞
筑波市内の生活排水を処理した。正極板としては、３０％の空隙をもつ多孔質セラミックスの表面にＴｉＯ2 粒子ゾルを厚さ２〜３ｍｍとなるように部分塗布し、乾燥後、５００〜６００℃で焼結し、塗布部が電極面となるようにしたものを用いた。
【００３９】
分解により発生するガスは、大気へ抜けるようにしてその後捕集した。
【００４０】
１１月〜１２月の２ヶ月間の処理の結果を表４に示した。
【００４１】
【表４】
0004428804.tif 000005
【００４２】
ＴｉＯ2 に代えて、酸化ルテニウム、酸化コバルト、酸化ニッケル、酸化スズを用いた場合にもほぼ同様の結果が得られた。
【００４３】
【発明の効果】
以上詳しく説明したとおり、この出願の発明は、従来困難であった窒素・リン等の水質汚濁物質の効果的な除去が可能となり、河川等の流れの浄化が高効率に実施可能とされる。
【図面の簡単な説明】
【図１】この発明の浄化装置の構成を例示した側断面図と正断面図である。
【図２】電場制御の機構を備えた例を示した側断面図と正断面図である。
【図３】クリーナ機構を備えた例を示した側断面図である。
【図４】ガス触媒酸化装置を備えた例を示した構成図である。
【図５】沈澱物の捕集装置を備えた例を示した構成図である。
【符号の説明】
Ａ：電導性多孔性金属
Ｂ：酸化電極、白金電極
Ｃ：ガス溜め
Ｄ：シール板
Ｅ：負電極
Ｆ：空気浮（浮子）
Ｇ：乱流発生板
ｈ：可動リュウズ
ｌ：差動トラス
Ｐ：ガス収集ポンプ
Ｖ：流速計
Ｔｕ：濁度計
ＣＰＵ：制御装置
ＰＡ：電場発生装置
【図１】
0004428804.tif 000006
【図２】
0004428804.tif 000007
【図３】
0004428804.tif 000008
【図４】
0004428804.tif 000009
【図５】
0004428804.tif 000010