(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）のアミノ化合物と一般式（２）のヒドラジノ化合物を反応させて下記一般式（３）で表される一級アミノ基を有するアゾ化合物を合成した後、その一級アミノ基の部分をスルホニル化またはカルボニル化することによる、下記一般式（４）で示されるアゾ化合物の製造方法。
【化１】
0004448914.tif 000017
【化２】
0004448914.tif 000018
【化３】
0004448914.tif 000019
【化４】
0004448914.tif 000020
［各式中、Ｒ１、Ｒ２は置換基を有していてもよいアルキル基を表す。ＸはＳＯ２またはＣＯを表す。Ｒ３は置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基を表す。Ｘはそのイオウ原子または炭素原子の部分で、隣接する窒素原子及びＲ３の炭素原子と結合する。Ｙは炭素原子、窒素原子と連結して、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、トリアジン環を形成する残基を表す］
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光記録用色素をはじめ、分散染料、カラーフィルター用色素などとして有用なアゾ化合物の製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年の情報機器や通信環境の発達にともない、記録媒体の一種であるＣＤやＣＤ−Ｒが普及し、さらにその記録容量を大きくしたＤＶＤの市場も拡大している。ＤＶＤは記録用レーザーの波長をＣＤの場合より短くすることで記録の高密度化を実現したものであり、それと同等の波長のレーザー光で記録できる追記型記録媒体として、たとえば特開平９−５８１２３、特開平１１−１６６１２５などが提案されている。これらの媒体の記録層には有機色素が用いられており、たとえば、シアニン色素、含金属アゾ色素、フタロシアニン色素など各種のものが使われているが、中でも含金属アゾ色素は熱分解挙動の鋭敏さが特徴で、物性の精密な制御が必要な高密度記録媒体に適した色素材料として注目されている。下記一般式（４）で示されるようなスルホンアミド基またはカルボン酸アミド基を有するアゾ色素の金属錯体もそのような優れた性質を持つ化合物の一種である。
【０００３】
【化５】
0004448914.tif 000002
［式中、Ｒ１、Ｒ２は置換基を有していてもよいアルキル基を表す。ＸはＳＯ２またはＣＯを表す。Ｒ３は置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基を表す。Ｘはそのイオウ原子または炭素原子の部分で、隣接する窒素原子及びＲ３の炭素原子と結合する。Ｙは炭素原子、窒素原子と連結して、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、トリアジン環を形成する残基を表す］
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
これらの一般式（４）で示されるスルホンアミド基またはカルボン酸アミド基を有するアゾ化合物の合成法として、従来知られているのは、下記一般式（１）で示されるようなアミノ化合物をスルホニル化またはカルボニル化して下記一般式（５）で示されるようなスルホンアミドまたはカルボン酸アミド化合物を作り、これを下記一般式（６）で示されるアミノ化合物をジアゾ化したものもしくは下記一般式（２）で表されるヒドラジノ化合物とカップリング反応させてアゾ化合物にするという方法であり、特開平８−２３１８６６、特開平１０−２０４０７０などにその実例が示されている。しかし、この合成法では、スルホンアミド基またはカルボン酸アミド基の電子吸引性によりカップリング反応の反応性が落ちるため、色素の構造によってはきわめて収率が低くなるという欠点があった。
【０００５】
【化６】
0004448914.tif 000003
【０００６】
【化７】
0004448914.tif 000004
【０００７】
【化８】
0004448914.tif 000005
【０００８】
【化９】
0004448914.tif 000006
［各式中の符号は一般式（４）と同じ］
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、前記の一般式（４）で示されるアゾ化合物の製造法にかかわるものである。本発明は、一般式（４）のようなスルホンアミド基またはカルボン酸アミド基を有するアゾ化合物を合成するにあたり、まず前記一般式（１）で示されるアミノ化合物と、前記一般式（２）で示されるヒドラジノ化合物を酸化的にカップリングさせて下記一般式（３）で表されるアゾ化合物を得た後、その一級アミノ基の部分をスルホニル化またはカルボニル化することにより一般式（４）の化合物を得ることを特徴とするものである。この方法ではアミノ基に電子吸引基を導入する前にカップリング反応を行うため、反応性が低下せず高収率でアゾ骨格をもつ化合物が得られる。その後のスルホニル化、カルボニル化も高収率で進むので、全体を通じて高い収率で目的のアゾ色素を得ることができる。
【００１０】
【化１０】
0004448914.tif 000007
［式中の符号は一般式（４）と同じ］
【００１１】
【発明の実施の形態】
上記一般式（１）〜（４）の化合物におけるＲ１、Ｒ２の例としては炭素数１〜８の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシアルキル基などがあげられる。またＲ３の例としては、炭素数１〜８の直鎖または分岐のアルキル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、２，２，３，３−テトラフルオロエチル基、フェニル基、トリル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、ｔ−ブチルフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、フルオロフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基、ニトロフェニル基などがあげられる。
【００１２】
一般式（２）〜（４）においてＹは炭素原子、窒素原子と結合して六員の複素環を形成するが、その複素環は置換基を有していてもよく、その置換基の例として、たとえばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、トリフルオロメチル基、置換基を有していてもよいフェニル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、トリフルオロエトキシ基、置換基を有していてもよいフェノキシ基、置換基を有していてもよいフェニルチオ基、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等があげられる。
【００１３】
一般式（１）と一般式（２）の化合物とのカップリング反応に用いる溶媒はとくに限定されるものではないが、メタノール、エタノール、プロパノール、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ピリジン、酢酸、水などの極性溶媒が適当であり、これらは混合して用いてもよい。このとき用いる酸化剤はとくに限定されないが、過酸化水素、有機過酸、ヨウ素などの公知の酸化剤を用いることができ、反応温度にも制限はないが、通常は０〜６０℃の範囲で反応が進む。また、一般式（１）のアミノ化合物は塩の形、たとえば塩酸、硫酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、トルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸などの酸性物質と塩を形成した形のものを用いることも可能である。その場合、系のｐＨを調節するために酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、トリエチルアミンなどの塩基性物質を併用してもよい。
【００１４】
一般式（３）の化合物のスルホニル化にはスルホン酸無水物やスルホン酸ハロゲン化物、カルボニル化にはカルボン酸無水物やカルボン酸ハロゲン化物などを用いることができる。より具体的には、ベンゼンスルホン酸無水物、トルエンスルホン酸無水物、トリフルオロメタンスルホン酸無水物、ベンゼンスルホニルクロリド、トルエンスルホニルクロリド、クロロベンゼンスルホニルクロリド、ブロモベンゼンスルホニルクロリド、フルオロベンゼンスルホニルクロリド、ニトロベンゼンスルホニルクロリド、キシレンスルホニルクロリド、メシチレンスルホニルクロリド、トリフルオロメタンスルホニルクロリド、２，２，２−トリフルオロエタンスルホニルクロリド、ベンゾイルクロリド、メチルベンゾイルクロリド、トリフルオロメチルベンゾイルクロリド、クロロベンゾイルクロリド、ニトロベンゾイルクロリド、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水ブタン酸、トリフルオロ酢酸無水物、ペンタフルオロプロピオン酸無水物、無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、２−スルホ安息香酸無水物などがあげられる。
【００１５】
スルホニル化、カルボニル化に用いる溶媒はとくに限定されるものではないが、ピリジン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、トルエン、Ｎ−メチルピロリドン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、メチルブチルケトン、フェノール、クレゾール、メトキシフェノールなどが使用可能であり、それらを混合して用いてもよい。
【００１６】
こうして得られた一般式（４）のアゾ色素は、適当な２価金属の金属塩とアルコール系、エーテル系、エステル系等の有機溶媒や水溶媒中で反応させることにより容易に金属錯体とすることができる。得られた含金属アゾ色素は種々の有機溶剤によく溶けるので、たとえばこれを公知の方法で成型されたポリカーボネート等の上に適当な膜厚で塗布、乾燥して薄膜化すれば、光記録媒体の記録層として使用することができる。
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明する。
【００１７】
【実施例】
実施例１．下記構造式の化合物Ｎｏ．１の合成
【００１８】
【化１１】
0004448914.tif 000008
１）２−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジルアゾ）−５−（ジプロピルアミノ）アニリン（化合物Ｎｏ．１の前駆体）
反応フラスコに、３−（ジプロピル）アニリン９．６ｇ（０．０５モル）、メタノール７５ｍｌ、酢酸２５ｍｌ、ヨウ素０．２５ｇを仕込み攪拌しながら０℃まで冷却した。そこに２−ヒドラジノ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン８．９ｇ（０．０５モル）を１５分で仕込み、さらに３０％過酸化水素水１１．９ｇを０〜５℃で９０分で滴下した。その後、０〜１０℃で３時間攪拌した後、反応液に水酸化ナトリウム水溶液を加え水層のｐＨを６付近にして析出した結晶を濾取、乾燥した。これをトルエンで再結晶してアゾ化合物の結晶９．７ｇを得た。収率は５３％であった。ＬＣ／ＭＳ分析により分子イオンピークＭ＋＝３６６を確認した。
【００１９】
２）２−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジルアゾ）−５−（ジプロピルアミノ）−Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）アニリン（化合物Ｎｏ．１）
反応フラスコに上記１）で得た２−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジルアゾ）−５−（ジプロピルアミノ）アニリン０．７３ｇ（０．００２モル）、ピリジン２０ｍｌを仕込み室温で攪拌しながらｐ−トルエンスルホニルクロリド０．５７ｇ（０．００３モル）を６０分かけて仕込んだ。その後、昇温して５０℃で４時間攪拌した後、反応液を水２００ｍｌで希釈して析出した結晶を濾取し、メタノールで洗浄後、乾燥した。収量０．９７ｇ、収率は９３％であった。ＬＣ／ＭＳ分析により分子イオンピークＭ＋＝５２０を確認した。
【００２０】
実施例２．下記構造式の化合物Ｎｏ．２の合成
【００２１】
【化１２】
0004448914.tif 000009
反応フラスコに、実施例１の１）で得た２−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジルアゾ）−５−（ジプロピルアミノ）アニリン０．５５ｇ（０．００１５モル）、ピリジン１０ｍｌを仕込み室温で攪拌しながらｐ−（トリフルオロメチル）ベンゾイルクロリド０．４４ｇ（０．００２１モル）を３０分かけて加えた。その後、１時間攪拌した後、反応液に水１０ｍｌを加え析出した結晶を濾取、乾燥し、メタノールで洗浄して目的とするアゾ色素０．７８ｇを得た。収率は９７％であった。ＬＣ／ＭＳ分析により分子イオンピークＭ＋＝５３８を確認した。
【００２２】
実施例３．下記構造式の化合物Ｎｏ．３の合成
【００２３】
【化１３】
0004448914.tif 000010
反応フラスコに、実施例１の１）で得た２−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジルアゾ）−５−（ジプロピルアミノ）アニリン０．５５ｇ（０．００１５モル）、ピリジン１０ｍｌを仕込み室温で攪拌しながらｐ−ニトロベンゼンスルホニルクロリド０．４７ｇ（０．００２１モル）を６０分かけて加えた。その後、１時間攪拌した後、反応液に水１０ｍｌを加え析出した結晶を濾取、乾燥し、メタノールで洗浄して目的とするアゾ色素０．７６ｇを得た。収率は９２％であった。ＬＣ／ＭＳ分析により分子イオンピークＭ＋＝５５１を確認した。
【００２４】
実施例４．下記構造式の化合物Ｎｏ．４の合成
【００２５】
【化１４】
0004448914.tif 000011
実施例１の１）で得た２−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジルアゾ）−５−（ジプロピルアミノ）アニリン０．５５ｇ（０．００１５モル）、ジクロロメタン６ｍｌ、ｍ−メトキシフェノール３ｍｌを反応フラスコに仕込み室温で攪拌しながらトリフルオロメタンスルホン酸無水物０．６３ｇ（０．００２２モル）を３０分かけて加えた。その後、６時間攪拌した後、反応液に水１００ｍｌを加えクロロホルム５０ｍｌで抽出し、抽出液を水酸化ナトリウム水溶液、続いて水で洗浄した後、溶媒を留去した。残留物をメタノールでほぐして結晶化し濾過して目的とするアゾ色素０．４６ｇを得た。収率は６２％であった。ＬＣ／ＭＳ分析により分子イオンピークＭ＋＝４９８を確認した。
【００２６】
実施例５．下記構造式の化合物Ｎｏ．５の合成
【００２７】
【化１５】
0004448914.tif 000012
１）２−（４，６−ジメチル−２−ピリミジニルアゾ）−５−（ジブチルアミノ）アニリン（化合物Ｎｏ．５の前駆体）
反応フラスコに、３−（ジブチルアミノ）アニリン２．２ｇ（０．０１モル）、メタノール１５ｍｌ、酢酸５ｍｌ、ヨウ素０．０５ｇを仕込み攪拌しながら０℃まで冷却した。そこに２−ヒドラジノ−４，６−ジメチルピリミジン１．４ｇ（０．０１モル）を１０分で仕込み、さらに３０％過酸化水素水２．５ｇを５℃以下で６０分で滴下した。その後、０〜１０℃で３時間攪拌した後、反応液を水酸化ナトリウム水溶液で中和して析出した結晶を濾取、乾燥した。これをトルエンで再結晶してアゾ化合物の結晶１．８ｇを得た。収率は５１％であった。ＬＣ／ＭＳ分析により分子イオンピークＭ＋＝３５４を確認した。
【００２８】
２）２−（４，６−ジメチル−２−ピリミジニルアゾ）−５−（ジブチルアミノ）−Ｎ−（ベンゼンスルホニル）アニリン（化合物Ｎｏ．５）
上記の１）で得た２−（４，６−ジメチル−２−ピリミジニルアゾ）−５−（ジブチルアミノ）アニリン０．５３ｇ（０．００１５モル）、ピリジン１０ｍｌを反応フラスコに仕込み室温で攪拌しながらベンゼンスルホニルクロリド０．３７ｇ（０．００２１モル）を１時間で滴下した。その後、５０℃に昇温して１時間攪拌した後、反応液を水１０ｍｌで希釈して析出した結晶を濾取、乾燥し、メタノールで洗浄して目的とするアゾ色素０．７０ｇを得た。収率は９４％であった。ＬＣ／ＭＳ分析により分子イオンピークＭ＋＝４９４を確認した。
【００２９】
実施例６．下記構造式の化合物Ｎｏ．６の合成
【００３０】
【化１６】
0004448914.tif 000013
１）２−（４，６−ジフェニル−２−ピリミジニルアゾ）−５−（ジエチルアミノ）アニリン（化合物Ｎｏ．６の前駆体）
反応フラスコに、３−（ジエチルアミノ）アニリン１．６ｇ（０．０１モル）、メタノール１５ｍｌ、酢酸５ｍｌ、ヨウ素０．０５ｇを仕込み攪拌しながら０℃まで冷却した。そこに２−ヒドラジノ−４，６−ジフェニルピリミジン２．６ｇ（０．０１モル）を１０分で仕込み、さらに３０％過酸化水素水２．５ｇを５℃以下で６０分で滴下した。その後、０〜１０℃で６時間攪拌した後、反応液を水酸化ナトリウム水溶液で中和して析出した結晶を濾取、乾燥した。これをトルエンで再結晶してアゾ化合物の結晶２．６ｇを得た。収率は６２％であった。ＬＣ／ＭＳ分析により分子イオンピークＭ＋＝４２２を確認した。
【００３１】
２）２−（４，６−ジフェニル−２−ピリミジニルアゾ）−５−（ジエチルアミノ）−Ｎ−（トリフルオロアセチル）アニリン（化合物Ｎｏ．６）
上記の１）で得た２−（４，６−ジフェニル−２−ピリミジニルアゾ）−５−（ジエチルアミノ）アニリン０．６３ｇ（０．００１５モル）、ジクロロメタン１５ｍｌを反応フラスコに仕込み室温で攪拌しながらトリフルオロ酢酸無水物０．４２ｇ（０．００２０モル）を３０分で滴下した。その後、１時間攪拌した後、反応液に水とクロロホルムを加え攪拌後、クロロホルム層を分取し水洗、濃縮して得られた結晶をメタノールにほぐして濾取、乾燥して目的とするアゾ色素０．７４ｇを得た。収率は９５％であった。ＬＣ／ＭＳ分析により分子イオンピークＭ＋＝５１８を確認した。
【００３２】
実施例７．下記構造式の化合物Ｎｏ．７の合成
【００３３】
【化１７】
0004448914.tif 000014
１）２−（６−メチル−２−フェニル−４−ピリミジニルアゾ）−５−（ジプロピルアミノ）アニリン（化合物Ｎｏ．７の前駆体）
反応フラスコに、３−（ジプロピルアミノ）アニリン５．８ｇ（０．０３モル）、メタノール４５ｍｌ、酢酸１５ｍｌを仕込み攪拌しながら０℃まで冷却した。これにヨウ素０．１５ｇ、４−ヒドラジノ−６−メチル−２−フェニルピリミジン６．０ｇ（０．０３モル）を２０分で仕込み、さらに３０％過酸化水素水７．１ｇを１時間で滴下した。その後、室温で３時間攪拌し、反応液に水を加え析出した色素成分を濾取、乾燥した。これをメタノールで洗浄してアゾ化合物６．０ｇを得た。収率は５１％であった。ＬＣ／ＭＳ分析により分子イオンピークＭ＋＝３８９を確認した。
【００３４】
２）２−（６−メチル−２−フェニル−４−ピリミジニルアゾ）−５−（ジプロピルアミノ）−Ｎ−（トリフルオロアセチル）アニリン（化合物Ｎｏ．７）
反応フラスコに上記１）で得た２−（６−メチル−２−フェニル−４−ピリミジニルアゾ）−５−（ジメチルアミノ）アニリン１．０ｇ（０．００２６モル）、ジクロロメタン２０ｍｌを仕込み室温で攪拌しながらトリフルオロ酢酸無水物０．８０ｇ（０．００３８モル）を３０分かけて仕込んだ。その後、１時間攪拌した後、反応液に水２００ｍｌを加えクロロホルム１００ｍｌで抽出し、抽出液を炭酸水素ナトリウム水溶液、続いて水で洗浄した後、溶媒を留去した。残留物をメタノールでほぐして濾過して目的とするアゾ色素１．２ｇを得た。収率は９５％であった。ＬＣ／ＭＳ分析により分子イオンピークＭ＋＝４８５を確認した。
【００３５】
実施例８．下記構造式の化合物Ｎｏ．８の合成
【００３６】
【化１８】
0004448914.tif 000015
反応フラスコに実施例７の１）で得た２−（６−メチル−２−フェニル−４−ピリミジニルアゾ）−５−（ジプロピルアミノ）アニリン１．０ｇ（０．００２６モル）、ジクロロメタン２６ｍｌを仕込み１５〜２５℃で攪拌しながらトリフルオロメタンスルホン酸無水物１．０ｇ（０．００３６モル）を９０分かけて仕込んだ。その後、２５℃で５時間攪拌した後、反応液を炭酸水素ナトリウム水溶液２００ｍｌに注加しクロロホルム５０ｍｌで抽出し、抽出液を水で洗浄した後、溶媒を留去した。得られた結晶をメタノール中で攪拌しながら加熱、放冷、濾過、乾燥して目的とするアゾ色素０．９９ｇを得た。収率は７３％であった。ＬＣ／ＭＳ分析により分子イオンピークＭ＋＝５２１を確認した。
【００３７】
比施例１．化合物Ｎｏ．１の従来法による合成
１）３−（ジプロピルアミノ）−Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）アニリン
反応フラスコに３−（ジプロピルアミノ）アニリン４．４ｇ（０．０２３モル）、ピリジン７ｍｌを仕込み攪拌しながら５℃以下に冷却してｐ−トルエンスルホニルクロリド４．８ｇ（０．０２５モル）を１時間かけて仕込み、その後、昇温して６０℃で４時間攪拌した。加熱、攪拌を止め反応液を水１００ｍｌにあけ、トルエン５０ｍｌで抽出した。抽出液を弱酸水及び水で洗浄後、トルエンを留去して目的物オイル０．７２ｇを得た。収率は９０％であった。
【００３８】
２）２−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジルアゾ）−５−（ジプロピルアミノ）−Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）アニリン（化合物Ｎｏ．１）
反応フラスコに、３−（ジプロピルアミノ）−Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）アニリン３．５ｇ（０．０１モル）、メタノール１５ｍｌ、酢酸５ｍｌを仕込み攪拌しながら０℃まで冷却しヨウ素０．０２５ｇを仕込んだ。そこに２−ヒドラジノ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン１．８ｇ（０．０１モル）を少しずつ仕込み、さらに３０％過酸化水素水２．５ｇを０〜５℃で１時間で滴下した。その後、室温にして２０時間攪拌した後、反応液に水を加え析出した結晶を濾取し、温水で洗浄後、メタノールで再晶析、濾過、乾燥した。収量は１．３ｇ、収率は２５％であった。ＬＣ分析によりこの生成物と実施例１の生成物が同一物であることを確認した。
【００３９】
比施例２．化合物Ｎｏ．７の従来法による合成
１）３−（ジプロピルアミノ）−Ｎ−（トリフルオロアセチル）アニリン
反応フラスコに３−（ジプロピルアミノ）アニリン５．８ｇ（０．０３モル）、トルエン１０ｍｌを仕込み攪拌しながら５℃以下に冷却してトリフルオロ酢酸無水物６．９ｇ（０．０３３モル）を２時間で滴下し、その後、室温で２時間攪拌した。反応液を水２００ｍｌにあけ酢酸エチル１００ｍｌで抽出した。抽出液を炭酸水素ナトリウム水溶液、続いて水で洗浄後、溶媒を留去して得られた結晶をヘキサンでほぐして濾取した。収量は８．０ｇ、収率は９３％であった。
【００４０】
２）２−（６−メチル−２−フェニル−４−ピリミジニルアゾ）−５−（ジプロピルアミノ）−Ｎ−（トリフルオロアセチル）アニリン（化合物Ｎｏ．７）
反応フラスコに、１）で得た３−（ジプロピルアミノ）−Ｎ−（トリフルオロアセチル）アニリン２．９ｇ（０．０１モル）、メタノール１５ｍｌ、酢酸５ｍｌを仕込み攪拌しながら０℃まで冷却しヨウ素０．０２５ｇを仕込んだ。そこに４−ヒドラジノ−６−メチル−２−フェニルピリミジン２．０ｇ（０．０１モル）を少しずつ仕込み、さらに３０％過酸化水素水２．５ｇを１０℃以下で１時間で滴下した。その後、室温にして２４時間攪拌した後、反応液に水を加え析出した結晶を濾取し、得られた結晶をメタノール中に投入して攪拌しながら加熱して洗浄した後、放冷、濾過、乾燥した。収量は０．３４ｇ、収率は７％であった。ＬＣ分析によりこの生成物と実施例７の生成物が同一物であることを確認した。
【００４１】
以上の実施例、比較例の反応収率を下記表１にまとめて示す。表１において、実施例１〜８では、反応１がカップリング反応を、反応２がスルホニル化またはカルボニル化反応を示し、比較例１〜２では、反応１がスルホニル化またはカルボニル化反応を、反応２がカップリング反応を示す。反応１、２の通算収率を比較することで本発明の製造法が明らかに有利であることがわかる。
【００４２】
【表１】
0004448914.tif 000016
【００４３】
【発明の効果】
本発明の製造法によれば、スルホニル基またはカルボニル基を有するアゾ色素を高収率で製造することができ、産業上利用価値が高いものである。