(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
接着剤となり得る樹脂を揮発性薬剤であるイソチオシアン酸エステル類に有機溶剤を使用することなく溶解させて得られる溶液を、揮発性薬剤不透過性フィルムに塗布した後、塗布面上に揮発性薬剤透過性フィルムを貼着する揮発性薬剤徐放化シートの製造方法であって、前記接着剤となり得る樹脂を前記イソチオシアン酸エステル類に溶解させた溶液における前記イソチオシアン酸エスエルの混合比率が、重量比で溶液全体量の２０％〜６０％であることを特徴とする揮発性薬剤徐放化シートの製造方法。
【請求項２】
接着剤となり得る樹脂を揮発性薬剤であるイソチオシアン酸エステル類に有機溶剤を使用することなく溶解させて得られる溶液を、揮発性薬剤透過性フィルムに塗布した後、塗布面上に揮発性薬剤透過性フィルムまたは揮発性薬剤不透過性フィルムを貼着する揮発性薬剤徐放化シートの製造方法であって、前記接着剤となり得る樹脂を前記イソチオシアン酸エステル類に溶解させた溶液における前記イソチオシアン酸エスエルの混合比率が、重量比で溶液全体量の２０％〜６０％であることを特徴とする揮発性薬剤徐放化シートの製造方法。
【請求項３】
前記接着剤となり得る樹脂を常温で液状の前記揮発性薬剤であるイソチオシアン酸エステル類に溶解させることを特徴とする請求項１又は２記載の揮発性薬剤徐放化シートの製造方法。
【請求項４】
前記接着剤となり得る樹脂が、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂及びウレタン系樹脂から選ばれる樹脂であることを特徴とする請求項１乃至３の何れか１項に記載の揮発性薬剤徐放化シートの製造方法。
【請求項５】
請求項１乃至４の何れか１項に記載の製造方法で得られることを特徴とする揮発性薬剤徐放化シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、香料、防黴剤、防腐剤、防虫・殺虫剤、殺菌剤、抗菌剤、防錆剤などとして使用される揮発性薬剤徐放化シート及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
揮発性薬剤の一つである、カラシやワサビに含まれているイソチオシアン酸エステル類には、制菌、殺菌作用があり、天然品、合成品を問わず、数ｐｐｍ〜数十ｐｐｍという極々微量の蒸気濃度でその効果が得られることが知られている。
揮発性薬剤徐放化シートの製造方法としては、たとえば、特開平６−２１２１３６号公報や特開平７−２４０４８号公報に開示されているように、まず、フィルム上に感圧性接着剤層を形成し、該感圧性接着剤層に揮発性薬剤を含浸させた後、別のフィルムを貼り合わせる方法が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
上記の方法では、あらかじめフィルム上に感圧性接着剤層を形成する工程が必要となる。感圧性接着剤層を形成するためには、感圧性接着剤を溶解させるための有機溶剤が必要となる。また、有機溶剤に溶解させた感圧性接着剤をフィルムに塗布した後、有機溶剤を除去するための乾燥工程が必要となり、そのための熱エネルギーも必要となる。さらに、製造工程上、揮発性薬剤を含浸させるまでの間、感圧性接着剤層を保護するための工程用剥離フィルムが必要となる。また、あらかじめ感圧性接着剤と揮発性薬剤を混合しておいてから感圧性接着剤層を形成すると、揮発性薬剤が乾燥工程で揮散してしまう。なお、感圧性接着剤層に揮発性薬剤を含浸させる上記の方法は、感圧性接着剤層に揮発性薬剤を高濃度に効果的に含有させることができる点で有用な方法ではあるものの、地球環境の改善と保護が強く叫ばれるようになった昨今においては、有機溶剤、熱エネルギーや工程用剥離フィルムを必要とし、製造工程数も多いことから、あまり望ましい方法ということはできない。
また、工業的規模で利用されるような揮発性薬剤徐放化シートにおいては、揮発性薬剤がシートに不均一に含有されていたのでは、揮発性薬剤が局所的に作用するおそれがあるので、処理する場所に対して均一な効果を発揮させるためには、揮発性薬剤をシート全体に均一に含有させることが要求される。揮発性薬剤をシート全体に均一に含有させることができれば、揮発性薬剤含有量をシートの大きさに比例させることができるので都合もよい。
また、イソチオシアン酸エステル類徐放化シートを弁当箱に入れて、その制菌、殺菌効果を期待するような場合、弁当箱内をイソチオシアン酸エステル類の蒸気濃度で数ｐｐｍ〜数十ｐｐｍとするためには、極々微量のイソチオシアン酸エステル類をシートから放出させることが望ましい。
そこで本発明は、上記のような点に鑑み、従来の製造方法のように有機溶剤、熱エネルギーや工程用剥離フィルムを使用することなく、簡易に、かつ精度よく均一に揮発性薬剤を含有させることができる揮発性薬剤徐放化シートの製造方法を提供することを課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、種々の検討を行った結果、感圧性接着剤、溶剤型接着剤、反応型接着剤などの各種接着剤となり得る樹脂を所望する揮発性薬剤で溶解させて得られる溶液を、塗液として使用して、揮発性薬剤透過性フィルムと、揮発性薬剤透過性フィルムまたは揮発性薬剤不透過性フィルムとを貼り合わせることにより、従来の製造方法のように有機溶剤、熱エネルギーや工程用剥離フィルムを使用することなく、精度よく均一に揮発性薬剤を含有する徐放化シートを簡易に製造することができることを知見した。
【０００５】
本発明は、かかる知見に基づき成されたもので、本発明の揮発性薬剤徐放化シートの製造方法は、請求項１記載の通り、接着剤となり得る樹脂を揮発性薬剤であるイソチオシアン酸エステル類に有機溶剤を使用することなく溶解させて得られる溶液を、揮発性薬剤不透過性フィルムに塗布した後、塗布面上に揮発性薬剤透過性フィルムを貼着する揮発性薬剤徐放化シートの製造方法であって、前記接着剤となり得る樹脂を前記イソチオシアン酸エステル類に溶解させた溶液における前記イソチオシアン酸エスエルの混合比率が、重量比で溶液全体量の２０％〜６０％であることを特徴とする。
また、本発明のその他の態様の揮発性薬剤徐放化シートの製造方法は、請求項２記載の通り、接着剤となり得る樹脂を揮発性薬剤であるイソチオシアン酸エステル類に有機溶剤を使用することなく溶解させて得られる溶液を、揮発性薬剤透過性フィルムに塗布した後、塗布面上に揮発性薬剤透過性フィルムまたは揮発性薬剤不透過性フィルムを貼着する揮発性薬剤徐放化シートの製造方法であって、前記接着剤となり得る樹脂を前記イソチオシアン酸エステル類に溶解させた溶液における前記イソチオシアン酸エスエルの混合比率が、重量比で溶液全体量の２０％〜６０％であることを特徴とする。
また、請求項３記載の揮発性薬剤徐放化シートの製造方法は、請求項１または２記載の揮発性薬剤徐放化シートの製造方法において、前記接着剤となり得る樹脂を常温で液状の前記揮発性薬剤であるイソチオシアン酸エステル類に溶解させることを特徴とする。
また、請求項４記載の揮発性薬剤徐放化シートの製造方法は、請求項１乃至３の何れか１項に記載の揮発性薬剤徐放化シートの製造方法において、前記接着剤となり得る樹脂が、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂及びウレタン系樹脂から選ばれる樹脂であることを特徴とする。
また、本発明の揮発性薬剤徐放化シートは、請求項５記載の通り、請求項１乃至４の何れか１項に記載の製造方法で得られることを特徴とする。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明における揮発性薬剤不透過性フィルムとしては、揮発性薬剤が透過しないものであれば各種フィルムを適宜選択して使用すればよいが、たとえば、ビニリデン、アクリロニトリル、エチレン−ポリビニルアルコール共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネートなどの樹脂フィルム、該樹脂フィルムに金属蒸着層を設けたもの、金属箔、そしてそれらの複合体などで、厚さが１０μｍ〜１００μｍ、望ましくは２０μｍ〜５０μｍのものが挙げられる。
【０００７】
本発明における揮発性薬剤透過性フィルムとしては、揮発性薬剤を透過するものであれば各種フィルムを適宜選択して使用すればよいが、たとえば、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリ乳酸などの生分解性樹脂、塩化ビニルなどの樹脂フィルム、紙、布、合成紙、そしてそれらの複合体などで、厚さが５μｍ〜２００μｍ、望ましくは１０μｍ〜１００μｍのものが挙げられる。
なお、揮発性薬剤不透過性フィルムなどからなる保護フィルムを剥離自在に積層した揮発性薬剤透過性フィルムを用いて、該保護フィルム積層面と反対面に、接着剤となり得る樹脂を揮発性薬剤で溶解させて得られる溶液を塗布し、揮発性薬剤不透過性フィルムを貼り合わせることにより、揮発性薬剤徐放化シートの使用時まで揮発性薬剤が放出しないようにすることもできる。
【０００８】
本発明に適用できる揮発性薬剤としては、たとえば、ジャコウ、シベット（レイビョウ香）、カストル（カイリ香）、アンバーグリス（リュウゼン香）などの動物性香料、ラベンダー油、ハッカ油、レモン油、オレンジ油、ローズ油、ショウノウ油、ビャクダン油、ヒノキ油などの植物精油からなる植物性香料などの天然香料、テルペン化合物、エステル化合物、芳香族化合物などからなる合成香料、あるいはそれらをブレンドした調合香料などの香料、イソチオシアン酸メチル、イソチオシアン酸エチル、イソチオシアン酸アリル、イソチオシアン酸イソブチル、イソチオシアン酸ｎ−ブチル、イソチオシアン酸フェニル、イソチオシアン酸ベンジルなどのイソチオシアン酸エステル類、３−メチル−４−イソプロピルフェノールなどの防黴剤、ＤＤＶＰ剤、アネトール、プロペタムホス、ピペロニルブトキシドなどの防虫・殺虫剤、クレオソート油などの防腐剤などが挙げられるが、本発明においては、接着剤となり得る樹脂を揮発性薬剤に溶解させる必要があるので、揮発性薬剤はそれ自体が常温付近において液状、または、他の液状揮発性薬剤に溶解して液状となって、接着剤となり得る樹脂を溶解するものでなければならない。
【０００９】
本発明における接着剤となり得る樹脂としては、所望する揮発性薬剤との関係で、該揮発性薬剤に溶解するものを適宜選択して使用すればよいが、たとえば、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−ジエチルブチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシルの如き（メタ）アクリル酸エステルの一種または二種以上と、該エステル類と共重合可能な（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、メタクリル酸メチルアミノエチルの如き官能性モノマーとの共重合物などのアクリル系樹脂、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテルなどのビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、天然ゴムや、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、イソプレンゴム、ポリブテンゴム、ブチルゴムなどの合成ゴム等のゴム系樹脂、エポキシ系樹脂、シアノアクリレート系樹脂、ウレタンアクリレート系樹脂、ポリエステルアクリレート系樹脂、ウレタン系樹脂などのような、感圧性接着剤、溶剤型接着剤、反応型接着剤などの各種接着剤となり得る樹脂が挙げられる。
【００１０】
接着剤となり得る樹脂には、テルペン系樹脂、石油系樹脂などの粘着付与剤、流動パラフィン、動植物油（たとえば、オリーブ油、大豆油、牛脂、トン脂）、ポリブテン、低級イソプレン、ワックスなどの粘着力・保持力調整剤、酸化チタン、酸化亜鉛、メタケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウム、リン酸カルシウムなどの充填剤などを配合することもできる。これらは接着剤となり得る樹脂を揮発性薬剤に溶解させる前にあらかじめ配合しておいてもよいし、接着剤となり得る樹脂を揮発性薬剤に溶解させる際に配合してもよい。
【００１１】
また、接着剤となり得る樹脂は、揮発性薬剤に溶解する樹脂であれば、ここに例示した以外の樹脂を用いることもできる。
【００１２】
揮発性薬剤の混合比率は、重量比で溶液全体量の２０％〜６０％とする。
【００１３】
接着剤となり得る樹脂を揮発性薬剤に溶解させて得られる溶液を塗液として用いて、揮発性薬剤透過性フィルムと、揮発性薬剤透過性フィルムまたは揮発性薬剤不透過性フィルムとを貼り合わせると、塗液中の揮発性薬剤は揮発性薬剤透過性フィルム中に拡散する。その結果、該塗液中の揮発性薬剤の濃度が下降する一方、樹脂の濃度が上昇し、塗液は溶液状態から粘性体へ、さらには粘性体から弾性体（種類によっては固体）へと変化することにより、樹脂は接着剤となり２枚のフィルムを十分な強度で接着するようになる。
【００１４】
【実施例】
以下の実施例において、本発明の揮発性薬剤徐放化シートの製造方法を詳細に説明する。
実施例１：
イソチオシアン酸アリル７３５ｇに、テルペン系水素添加樹脂（ヤスハラケミカル株式会社製「クリアロンＭ−１１５」）６００ｇとスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体樹脂（シェルジャパン株式会社製「クレイトンＤ−１１０７ＣＰ」）３００ｇを攪拌しながら加えて溶解させた。
ウェットラミネーターを用いて、得られた溶液を揮発性薬剤不透過性フィルムである厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ株式会社製「ルミラーＴ−６１」）に１．８ｇ／ｍ２塗布した後、塗布面上に揮発性薬剤透過性フィルムである厚さ３０μｍのポリエチレンフィルム（二村化学工業株式会社製「太閤ＦＬ−ＸＭＴＮ」）を貼り合わせ、イソチオシアン酸アリルを約８００ｍｇ／ｍ２含有するシートを得た。
得られたシートを１０分間巻き取ったまま放置した後、ポリエチレンテレフタレートフィルムとポリエチレンフィルムの接着強度を確認したところ、８０ｇ／２５ｍｍ以上であり、十分な接着強度を有していた。これは、イソチオシアン酸アリルが透過性フィルムであるポリエチレンフィルムに拡散したことに起因するものと考えられた。また、接着剤層の厚さは約１．０μｍであった。
【００１５】
実施例２：
イソチオシアン酸アリル３００ｇに、反応型ポリウレタン接着剤用イソシアナート（大日精化工業株式会社製「ノンソルボンドＸＣ−２３５」）３８９ｇと反応型ポリウレタン接着剤用ポリオール（大日精化工業株式会社製「ノンソルボンドＸＡ−１２９」）３１１ｇを加えて溶解させ、十分に攪拌して均一な配合物を得た。
ウェットラミネーターを用いて、得られた溶液を揮発性薬剤透過性フィルムである厚さ３０μｍのポリプロピレン系フィルム（二村化学工業株式会社製「太閤ＦＣ−ＦＨＭＫ」）に１．６ｇ／ｍ２塗布した後、塗布面上に同じフィルムを貼り合わせ、イソチオシアン酸アリルを約４８０ｍｇ／ｍ２含有するシートを得た。
得られたシートを６０分間巻き取ったまま放置した後、ポリプロピレン系フィルムの接着強度を確認したところ、８００ｇ／２５ｍｍ以上であり、十分な接着強度を有していた。また、接着剤層の厚さは約１．１μｍであった。
【００１６】
実施例３：
イソチオシアン酸アリル９００ｇに、テルペン系水素添加樹脂（ヤスハラケミカル株式会社製「クリアロンＭ−１１５」）６００ｇとスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体樹脂（シェルジャパン株式会社製「クレイトンＤ−１１０７ＣＰ」）３００ｇを攪拌しながら加えて溶解させた。
ウェットラミネーターを用いて、得られた溶液を揮発性薬剤透過性フィルムである厚さ３０μｍのポリプロピレン系フィルム（二村化学工業株式会社製「太閤ＦＣ−ＦＨＭＫ」）に２．０ｇ／ｍ２塗布した後、塗布面上に揮発性薬剤不透過性フィルムである厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ株式会社製「ルミラーＴ−６１」）を貼り合わせ、イソチオシアン酸アリルを約１０００ｍｇ／ｍ２含有するシートを得た。
得られたシートを１５分間巻き取ったまま放置した後、ポリプロピレン系フィルムとポリエチレンテレフタレートフィルムの接着強度を確認したところ、８０ｇ／２５ｍｍ以上であり、十分な接着強度を有していた。また、接着剤層の厚さは約１．０μｍであった。
【００１７】
【発明の効果】
本発明の製造方法においては、接着剤となり得る樹脂を揮発性薬剤に溶解させて得られる溶液を塗液として用いて、揮発性薬剤透過性フィルムと、揮発性薬剤透過性フィルムまたは揮発性薬剤不透過性フィルムとを貼り合わせるので、従来の製造方法のように有機溶剤や工程用剥離フィルムを使用することがない。したがって、有機溶剤を除去するための乾燥工程も不要となり、熱エネルギーを必要とすることもない。その結果、大幅な製造工程削減が可能となる。また、結果として揮発性薬剤は接着剤に均一に希釈されるので、１ｇ／ｍ２以下というような低容量の揮発性薬剤を精度よく均一に含有させることができる。さらに、本発明の製造方法によると、揮発性薬剤含有層の薄膜化を行うこともできる。