(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）
【化１】
0004473487.tif 000026
［式中、
Ｄはモノアゾ色素、ジスアゾ色素、トリスアゾ色素、ベンゼン環を有するカップリング成分、ナフタレン環を有するカップリング成分または複素環を有するカップリング成分の残基であり、
ＸはＣＯまたはＳＯ2 であり、
ｎは０または１であり、
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4はそれぞれ独立して水素、炭素数が１から４のアルキル基、炭素数が１から４のアルコキシ基、スルホン酸基またはカルボキシ基であり、
ＡおよびＢはそれぞれ独立してハロゲン基；ヒドロキシ基；フェニルまたはナフチル基で置換されたアミノ基（ここでフェニルまたはナフチル基は、スルホン酸基、カルボキシ基、アミノ基、置換アミノ基、４級化アミノ基、ヒドロキシ基、炭素数が１〜４のアルキル基、炭素数が１〜４のアルコキシ基、置換カルボニル基または置換スルホニル基で場合により置換されていてもよい）；炭素数が１から１２のアルキル基で置換されたアミノ基（ここでアルキル基は、スルホン酸基、カルボキシ基、アミノ基、置換アミノ基、４級化アミノ基、ヒドロキシ基または炭素数が１から４のアルコキシ基で場合により置換されていてもよい）；または複素環式基であり、そして
ｍは１または２である。但し、Ａ、Ｂが共にハロゲンであり、ｎ＝０である場合、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4の少なくともひとつはスルホン酸基またはカルボキシ基である。]で表される水溶性アゾ染料。
【請求項２】
金属錯体の形態である請求項１記載のアゾ染料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な水溶性アゾ染料に関するものである。
【０００２】
【従来技術】
従来よりセルロース繊維、特に紙の染色には直接染料が多用されている。しかしながら、一般にこれらの直接染料は種々の助剤を添加しないと染着率が極めて低いという問題がある。また、近年、染色時問を短縮した染色方法が実施されているが、かかる方法では種々の助剤を併用しても充分な染着率が得られず、また未染着染料が染色廃水中に多量に残存し、廃水汚染公害となるという問題がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、染着率に優れ、染色助剤の添加の有無や染色時問の長短によらず、従来の直接染料では得られない濃厚で鮮明な染色を可能であり、廃水汚染公害のない新規な水溶性アゾ染料を提供することを課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、アゾ染料骨格に下記一般式（２）
【化２】
0004473487.tif 000002
［式中、
ＸはＣＯまたはＳＯ2であり、
ｎは０または１であり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立して水素、炭素数が１から４のアルキル基、炭素数が１から４のアルコキシ基、スルホン酸基またはカルボキシ基であり、
ＡおよびＢはそれぞれ独立してハロゲン基；ヒドロキシ基；フェニルまたはナフチル基で置換されたアミノ基（ここでフェニルまたはナフチル基は、スルホン酸基、カルボキシ基、アミノ基、置換アミノ基、４級化アミノ基、ヒドロキシ基、炭素数が１〜４のアルキル基、炭素数が１〜４のアルコキシ基、置換カルボニル基または置換スルホニル基で場合により置換されていてもよい）；炭素数が１から１２のアルキル基で置換されたアミノ基（ここでアルキル基は、スルホン酸基、カルボキシ基、アミノ基、置換アミノ基、４級化アミノ基、ヒドロキシ基または炭素数が１から４のアルコキシ基で場合により置換されていてもよい）；または複素環式基である]
を導入することにより、極めて染着率が向上することを見出し、本発明を完成した。
【０００５】
本発明は下記一般式（１）
【化３】
0004473487.tif 000003
［式中、
Ｄはモノアゾ色素、ジスアゾ色素、トリスアゾ色素、ベンゼン環を有するカップリング成分、ナフタレン環を有するカップリング成分または複素環を有するカップリング成分の残基であり、
ＸはＣＯまたはＳＯ2であり、
ｎは０または１であり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立して水素、炭素数が１から４のアルキル基、炭素数が１から４のアルコキシ基、スルホン酸基またはカルボキシ基であり、
ＡおよびＢはそれぞれ独立してハロゲン基；ヒドロキシ基；フェニルまたはナフチル基で置換されたアミノ基（ここでフェニルまたはナフチル基は、スルホン酸基、カルボキシ基、アミノ基、置換アミノ基、４級化アミノ基、ヒドロキシ基、炭素数が１〜４のアルキル基、炭素数が１〜４のアルコキシ基、置換カルボニル基または置換スルホニル基で場合により置換されていてもよい）；炭素数が１から１２のアルキル基で置換されたアミノ基（ここでアルキル基は、スルホン酸基、カルボキシ基、アミノ基、置換アミノ基、４級化アミノ基、ヒドロキシ基または炭素数が１から４のアルコキシ基で場合により置換されていてもよい）；または複素環式基であり、そして
ｍは１または２である]
で表される水溶性アゾ染料及びその金属錯体を提供するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の前記一般式（１）で表きれるアゾ染料は、例えば下記の方法で製造することができる。まず下記一般式（３）
【化４】
0004473487.tif 000004
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ａ、Ｂ、Ｘおよびｎは前記の通りである）の化合物を下記のように製造する。
【０００７】
下記構造式（４）
【化５】
0004473487.tif 000005
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｘ、およびｎは前記した通りである)の化合物、好適には４,４′−ジアミノジフェニルアミン−２−スルホン酸、４,４′−ジアミノべンズアニライド、４,４′−ジアミノべンゼンスルフォンアニライド、４,４′−ジアミノべンズアニライド−３−スルホン酸等と式（３）中のトリアジン成分とを反応させて式（３）の化合物を製造する。このトリアジン成分は前述の定義を有するＡおよびＢに相当する基を有する化合物、好適にはジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミノエチルアミン、ジエチルアミノエチルアミン、イミノビスジメチルエチルアミン、イミノビスジエチルエチルアミン、イミノビスジメチルプロピルアミン、イミノビスジエチルプロピルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミノプロピルアミン、タウリン、Ｎ−メチルタウリン、ザルコシン、グリシン、グルカミン、Ｎ−メチルグルカミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、アミノベンゼンモノスルホン酸、アミノベンゼンジスルホン酸、アミノべンゼンモノカルボン酸、アミノベンゼンジカルボン酸、アミノベンゼンスルファ−トエチルスルフオン、アニリン、ナフチオン酸、ブレンナー酸、又はモルホリン等をハロゲン化トリアジンと公知の手法を用いて任意の順序で反応させることにより得られる。
【０００８】
あるいは、また、下記構造式（５）
【化６】
0004473487.tif 000006
(式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｘおよびｎは前記した通りであり、Ｑはアセチルアミノ又はニトロ基を表す)の化合物を上記と同様な方法で反応させてトリアジン環誘導体を製造した後、公知の方法で還元もしくは加水分解することにより式（３）の化合物を製造する。
【０００９】
または、上記のようにして公知の方法で製造できる下記構造式（６）
【化７】
0004473487.tif 000007
（式中、Ｒ1、Ｒ2、ＡおよびＢは前記の通りである）の化合物に公知の方法で下記構造式（７）
【化８】
0004473487.tif 000008
（式中、Ｒ3およびＲ4は前記の通りである）の化合物、好適には４−クロルニトロベンゼン−３スルホン酸、または下記構造式（８）
【化９】
0004473487.tif 000009
（式中、Ｒ3およびＲ4は前記の通りである）の化合物、好適には４−ニトロベンゾイルクロライド、または下記構造式（９）
【化１０】
0004473487.tif 000010
（式中 、Ｒ3及びＲ4は前記の通りである）の化合物、好適には４−アセチルアミノべンゼンスルホクロライドもしくは３−メトキシ−４−アセチルアミノべンゼンスルホクロライドと反応させた後、公知の方法で還元するか又は加水分解することにより式（３）の化合物を得ることができる。次いで、このようにして得られた式（３）の化合物を公知の方法でジアゾ化し、カップリング成分とカップリングさせる。
【００１０】
好適なカップリング成分としてはＨ酸、Ｊ酸、γ酸、Ｓ酸、および公知のその誘導体例えば、フェニルＪ酸、フェニルγ酸、ベンゾイルＪ酸、べンゾイルＨ酸、およびＮＷ酸、ナフトールＡＳ等ナフトール染料下漬け剤、フェノール、レゾルシン、メタフェニレンジアミン、トルイレンジアミン、メタミンスルホン酸、メタミンカルボン酸、サリチル酸、フェニルピラゾロン、スルフォフェニルピラゾロン、４−メチル−５−ピラゾロン、バルビツール酸、公知のピリドン類、インド-ル類等を挙げることができる。また、２個所にカップリング可能なカップリング成分の場合には本発明のジアゾ化物を２個所にカップリングさせてもよく、任意の順序で公知のジアゾ化物を１個所にカッブリングさせジスアゾ化合物をつくる。一方ジアゾ化物を再度ジアゾ可能なアミノベンゼン誘導体、アミノナフタレン誘導体、好適にはアニリン、ウレイドアニリン、トルイジン、キシリジン、アニシジン、クレシジン、ジメトキシアニリン、ジエトキシアニリン、α−ナフチルアミン、１,６−クレーブ酸、または１,７−クレーブ酸等にカップリングさせた後、更にジアゾ化、カップリングを繰り返してトリスアゾ染料及びテトラキスアゾ染料を製造する。
【００１１】
本発明の新規なアゾ染料は場合によっては一般に知られた方法で金属錯体化及び公知の４級化剤で４級窒素化合物を製造することができると共に、分子内のアニオン基とカチオン基を結合させて、分子内塩とすることができる。また、化学量論的量の無機酸例えば塩酸、硫酸、硝酸もしくは燐酸、又は有機酸例えば蟻酸、酢酸、乳酸、クエン酸、グリコール酸、スルファミン酸もしくはメタンスルホン酸、および無機のアルカリ例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化リチウム、炭酸リチウム、水酸化カリウムもしくは炭酸カリウム、又は有機のアルカリ例えぱエタノールアミン類、プロパノールアミン類、メチルエタノールアミンあるいは又アンモニア等を作用させて付加塩とする事ができる。
【００１２】
また、本発明の染料は当業者に既知の方法を用いて紛未、顆粒、液状等の任意の形態で製造する事ができ、紙、パルプ、セルロ-ス繊維(天然又は合成)、ポリアミド織維(天然又は合成)、皮革等に適用して基質の着色、表面の染色、印字、叉は捺染を行う事ができる。また、印刷インク、記録用インクとしても利用できる。本染料は特に紙、パルプ等の染色、液体染料、インクとして好適である。
【００１３】
【実施例】
以下に実施例により本発明の染料の製造例と適用例を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、例中、特に断らない限り、部はすペて重量部を示す。
【００１４】
実施例１
水１００部、氷１５０部、市販の湿潤剤０.１部にシアヌルクロライド１８.５部を分散させ、ジエチルアミノプロピルアミン１３.０部を塩酸でpＨを６に中和してから加え、1０℃以下の温度で３時間反応させた。反応中１０％炭酸ナトリウム水溶液でpＨを５.５±０.５に調整した。pＨの下降が無くなった後、モルホリン７.７部をpＨが７を超えない速度で滴下し、約１時間を要して４０℃まで上昇させた。その間pＨを１０％炭酸ナトリウム液で７〜６の範囲に調整した。僅かに濁った反応液を濾過することにより透明な溶液を得た。これに４,４′−ジアミノペンズアニライド２１.６部を添加し、温度を９０℃まで上昇させた。pＨを同様に炭酸ナトリウム液で４±０.５の範囲に調整しながら４時間撹幹して、ジアゾ成分を製造した。次に３５％塩酸２４部を添加し、０〜５℃で亜硝酸ソーダ液を滴下することにより公知の方法でジアゾ化し、アルカリ媒体中で３−メチル−５−ピラゾロン９.３部と公知の方法でカップリングさせ、濾過水洗して下記構造式
【化１１】
0004473487.tif 000011
のモノアゾ染料５７部を含有する湿ケーキ１５０部を得た。これにグリコール酸５０部を添加して加温溶解し、僅かな不溶解物を濾過することにより除去して、上記染料２３.５％を含有する均質な染料溶液を得た。
本染料溶液により、濃厚で鮮明な黄色の紙の染色が可能となり、その染色廃液は実質上、無色であった。また、染色紙は優れた耐光性および耐湿性を有していた。
【００１５】
実施例２
水１５０部にザルコシンのナトリウム塩１１.１部を溶解し、氷を加えて０℃に冷却し、塩化シアヌル１８.５部を添加して１０％炭酸ナトリウム液でpＨを５.５〜６.０に調整しながら１時間攪拌し、反応を終了させた。更にジエタノールアミン１０.５部をpＨが７を超えない速度で滴下し、約１.５時問を要して４０℃まで上昇させた。その間pＨを１０％炭酸ナトリウム液で７〜６の範囲に調整した。パラフェニレンジアミン１０.３部を加えた後、温度を９０℃まで上昇させ、同様に炭酸ナトリウム液でpＨを８.５〜９.５の範囲に調整しながら3時間攪拌、反応させて、反応を完結し室温まで冷却した。
【００１６】
次に４−アセトアミドベンゼンスルホニルクロライド２３.４部を追加して同様に炭酸ナトリウム液でpＨを中性に調整しながら、温度を８０℃に昇温して３時間反応させた後、３５％塩酸１００部を投入し９５〜１００℃に加熱して、アセチル基をアミノ基に変換し、７０℃で濾過、水洗してジアゾ化成分を製造した。
【００１７】
上記方法で得たジアゾ化成分湿ケーキ１０５部、水１００部、３５％塩酸２５部中で１０％亜硝酸ソーダ液６２部を５〜１０℃の温度で1時間にわたって滴下し、２時間攪拌してジアゾ化を終了させた。γ酸２１.５部を含有する中性水溶液を１５分を要して加えて、1時間攪拌しながら、１０％炭酸ナトリウム溶液でpＨを３.５に保ち、５時間攪拌後、更に３時間を要しpＨを６.５まで上昇させてカップリングを終了させた。炭酸ナトリウムを加えてpＨを９.５として８０℃まで加熱溶解させ、全体の液量を７００部に調整し、塩化ナトリウム１０５部を加えて塩析し、濾過、乾燥した。塩化ナトリウムを含む下記構造式
【化１２】
0004473487.tif 000012
の染料８５部を得た。上記染料を公知の方法で脱塩化した。本染料を印字用記録液に適用したところ、濃厚で鮮明な青味赤色の記録用インクが得られた。本インクは耐水性及び耐光性に優れていた。
【００１８】
実施例３〜１１
実施例１、２の操作と同様にして表１に示す他の染料を製造した。これらは下記構造式
【化１３】
0004473487.tif 000013
で表される。
【００１９】
【表１】
0004473487.tif 000014
【００２０】
実施例１２
１,４−フェニレンジアミンと３−スルホ−４−クロルニトロペンゼンを公知の方法で反応させて得られた４−アミノ−４′−ニトロ−２′−スルホジフェニルアミン３５.０部を水７００部に苛性ソーダ４部を添加して溶解し、０℃に冷却した。次いで、塩化シアヌル１８.６部を加えて１０％炭酸ナトリウム液を滴下することによりpＨを６.０〜６.５に保ちながら1時間で２０℃まで昇温した。pＨの下降が止まった時点でスルファニル酸１７.３部を加えて更に昇温して１時間で５０℃とした。その間中１０％炭酸ナトリウム液を滴下することにより、pＨを６.０〜６.５に保った。更にモノエタノールアミン１０.０部、炭酸ナトリウム５.５部を加えて９３℃まで昇温して同温度で２時間攪拌した後、室温まで冷却し、硫化ソーダ５水塩３１部でニトロ基を還元し、塩析により結晶を析出させて濾過し、食塩水で洗浄して、下記構造式
【化１４】
0004473487.tif 000015
のジアゾ化用化合物５１部を含む湿ケーキ１３６部を得た。この湿ケーキを４５０部の水に溶解し亜硝酸ソーダ５.８部を添加し、３５％塩酸３０部、氷１００部、水１００部中に滴下してジアゾ化を行い、アルカリ媒体中でレゾルシン９部とカップリングさせ、更にメタニル酸１４.２部をジアゾ化してレゾルシンのもう一方にカップリングさせて塩酸でpＨを２まで下げることにより、結晶を析出させて水洗した。下記構造式
【化１５】
0004473487.tif 000016
の染料７５部を含む湿ケーキ２００部を得、尿素５０部、トリエタノールアミン５０部、水２００部を加えることにより、この染料分１８.８％を含む安定な溶液組成物を得た。本染料を皮革の染色に適用したところ、皮革は、濃厚で鮮明な褐色に染色された。また、染色物は優れた耐湿性を有していた。
【００２１】
実施例１３
４−(β−スルファトエチルスルホニル)アニリン２７.９部を水２００部に重炭酸ソーダ８.５部を添加することにより溶解した。氷を加え０℃に冷却し、塩化シアヌル１８.６部を加え、１０℃以下の温度で２時間反応させた。その間１０％ソーダ灰溶液を滴下してpＨを５〜６の間に保った。pＨの下降が停止した時点で、４,４′−ジアミノベンズアニライド２２.７部を加えて同様にpＨをソーダ灰液で保ちながら、２時間で５５℃まで昇温させて同温度で１時間攪拌した。室温まで冷却し、更に氷を加えて５℃以下に冷却し、３５％塩酸３５部と亜硝酸ソーダ７部を含む１０％水溶液を用いてジアゾ化し、ジアゾ化物を濾過した。濾過ケ-キを再び水２００部に室温で分散させて、それにＨ酸１８.５部からなる中性水溶液５０部を３０分を要して滴下した。１時間攪拌した後、３時間を要して１０％ソーダ灰水溶液でpＨを３まで上昇させて、更に１時間攪拌して酸性カップリングを終了させ更にpＨを中性にすることによりアルカリカップリングを終了させて、燐酸水素２ナトリウム１０部を添加して噴霧乾燥を行った。下記構造式
【化１６】
0004473487.tif 000017
の染料７５％を含有する染料粉末９４部を得た。本染料を反応性染料の慣用の染色方法で木綿を染色したところ染着率に優れ、濃厚で鮮明な紺色染色物が得られた。
【００２２】
実施例１４〜１８
実施例１、２、１２および１３の操作と同様にして表２に示す他の染料を製造した。これらは下記構造式
Ｘ−Ｎ＝Ｎ−Ｙ−Ｎ＝Ｎ−Ｚ
で表される。
【００２３】
【表２】
0004473487.tif 000018
【００２４】
実施例１９
水１００部および氷１００部中にＮ−ジメチルアミノエチル−Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミン２０.１部を加え、塩酸を添加してpＨを６に調整した。これにシアヌルクロライド１８.５部を投入し、５℃以下の温度で炭酸ナトリウムを滴下することによりpＨを５〜５.５に保ち、３.５時間反応させ、温度を１５℃まで上昇させた。次いでジメチルアミノエチルアミン８.７部を水１００部で希釈した溶液をpＨが６.５を超えない速度で加え、徐々に反応温度を３５℃まで上昇させた。次に１,４−フェニレンジアミン１０.８部を投入して、温度を更に８５℃まで上昇させて３時間反応させた後、温度を４０℃に冷却し、炭酸ナトリウム液を滴下することによりpＨを６〜７に調整しながらｐ−ニトロベンゾイルクロライド１９.０部を少量づつ１時間で添加し、温度を再度８５℃に上昇させて１時間攪拌して反応を終了させた。一夜放置して室温まで冷却し、苛性ソーダを加えてpＨを１０としてタール状物を析出させて上澄み液を抜き取った後、公知の水素添加法による還元を行い。下記構造式
【化１７】
0004473487.tif 000019
の化合物５０.５部を含む水溶液３００部を得た。上記化合物を公知の方法でジアゾ化し酸性媒体中でクレシジン１１.６部にカップリングさせたモノアゾ色素を更にジアゾ化して、９以上のpＨでγ酸２０.３部とカップリングさせて析出したケーキを濾過水洗した。本ケ-キを４００部の水に酢酸４０部を添加することにより溶解し、酢酸銅１水塩１７部を添加して９５℃で１０時間反応させて銅錯塩化を終了させた。全量を水で５００部に調整した。本反応液は下記構造式
【化１８】
0004473487.tif 000020
の染料１８％を含有する安定な染料溶液で−１０〜４５℃に長期間保存しても何の変質も認められなかった。
【００２５】
本染料により、慣用の方法で紙料を染色したところ、濃厚で鮮明な黒色の染色紙が得られた。また、染色廃液は実質的に無色であった。さらに染色紙は、耐光性に優れていた。
【００２６】
実施例２０
実施例２のザルコシンに替えてスルファニル酸、ジエタノールアミンに替えてメチルグルカミンを用いることによりジアゾ成分を製造した後、ジアゾ化し、アニリン−ω−メタンスルホン酸に既知の方法でカップリングさせ、加水分解して得た下記構造式
【化１９】
0004473487.tif 000021
の化合物４１.１部を公知の方法で塩酸１８部、亜硝酸ソーダ３.５部を用いて１０℃の温度でジアゾ化し、アルカリ媒体中でベンゾイルＪ酸１８.３部とカップリングさせた。次いでそれを塩析により結晶を析出させ、濾過、乾燥して下記構造式
【化２０】
0004473487.tif 000022
の染料９２％を含む粉末５９.８部を得た。
【００２７】
本染料により慣用の方法でインクジェット用インクを製造したところ、濃厚で鮮明な赤色の印画が得られた。また、本印画は耐水性に優れていた。
【００２８】
実施例２１
実施例１２のスルファニル酸及びエタノールアミンに替えてグリシンを用いることにより得られたジアゾ成分を用いて、メタトルイジンにカップリングさせ更にジアゾ化してγ酸にカップリングさせて得られた下記構造式
【化２１】
0004473487.tif 000023
の化合物４３部を水４００部中で塩酸２０部、亜硝酸ソーダ３.５部を用いて室温でジアゾ化し、過剰の亜硝酸をスルファミン酸で除去し、メタミンスルホン酸９.４部を苛性ソーダ２部で１００部の水に溶解した水溶液を添加し、１０％苛性ソーダ液を徐々に加えてpＨを８とし、２時間攪拌後、８０℃に昇温してpＨを硫酸を加えることにより３.５まで下げ、染料を析出させ、濾過し、乾燥して、下記構造式
【化２２】
0004473487.tif 000024
の化合物５１.０部を得た。
【００２９】
本染料により、慣用の方法で皮革を染色したところ、鮮明で濃厚な黒色の皮革が得られた。また、本皮革は耐水性および耐光性に優れていた。
【００３０】
実施例２２〜２８
実施例１９、２０および２１の操作と同様にして表３に示す染料を製造した。これらは下記構造式
Ｘ1−Ｎ＝Ｎ−Ｙ1−Ｎ＝Ｎ−Ｚ1
で表される。
【００３１】
【表３】
0004473487.tif 000025
【００３２】
適用例１
叩解度２５度ＳＲのＬＢＫＰ３０部／水１０００部のパルプ溶液３３０部中ヘ実施例1で得られた液体染料３.０部を入れ、５分間攪拌して染色した。これを抄紙すると、濃厚で鮮明な黄色の紙が得られた。その染色廃水は実質的に無色であった。また、本紙料は、耐水性および耐光性に優れていた。
【００３３】
適用例２
実施例１０で得られた染料２.０部を慣用の方法で脱塩化して８５.０部の水、１０.０部のトリエチレングリコ-ル、及び３部のトリエタノールアミンで記録液を作成した。これをエプソン２０００Ｃプリンターに適用したところ、濃厚で鮮明な赤色色調の印字が得られた。また、本印字は、耐水性および耐光性に優れていた。
【００３４】
【発明の効果】
本発明の新規アゾ染料は、染着率に優れるため、染色助剤の有無や染色時間の長短によらず、濃厚で鮮明な染色が可能であり、且つ染色廃水は実質的に無色であり公害問題を引き起こさない。