(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式(I)
【化１】
0004586246.tif 000147
(式中、Rは炭素原子数1〜16のアルキル基またはアルコキシ基、炭素原子数2〜16のアルケニル基、炭素原子数3〜16のアルケニルオキシ基、または炭素原子数1〜10のアルコキシ基で置換された炭素原子数1〜12のアルキル基を表し、これらはハロゲンで置換されていても良く、環A及び環Cはそれぞれ独立的に、基中に存在する1個のCH2基または隣接していない2個以上のCH2基が-O-及びまたは-S-に置き換えられてもよいトランス-1,4-シクロへキシレン基、基中に存在する1個のCH基または隣接していない2個以上のCH基が-N=に置き換えられてもよい1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキセニレン基、1,4-ビシクロ(2.2.2)オクチレン基、ピペリジン-1,4-ジイル基、ナフタレン-2,6-ジイル基、トランス-デカヒドロナフタレン-トランス-2,6-ジイル基もしくは1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基を表し、これらはシアノ基またはハロゲンで置換されていても良く、環Bは
【化２】
0004586246.tif 000148
(式中シクロヘキサン環の立体はトランスを表し、シアノ基もしくはハロゲンで置換されていても良い。)のいずれかを表し、L1、L2及びL3はそれぞれ独立的に-CH2-CH2-、-C≡C-、-(CH2)4-、-CF=CF-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF2O-、-CO2-、-OCO-、-CH=N-N=CH-、-CH=CH-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH=CH-もしくは単結合を表し、m及びnはそれぞれ独立的に0もしくは1を表すが、m+n≦1であり、X1及びX2はそれぞれ独立的に水素原子、塩素原子もしくはフッ素原子を表し、Yは水素原子、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメチル基、2,2,2-トリフルオロエトキシ基、シアノ基、炭素原子数1〜12の直鎖状アルキル基、2〜12の直鎖状アルケニル基、炭素原子数1〜12の直鎖状アルキルオキシ基もしくは2〜12の直鎖状アルケニルオキシ基を表し、この化合物の構成元素がその同位体によって置換されていても良く、不斉炭素が存在する場合は光学活性体であってもラセミ体であっても良いが、環Bがテトラデカヒドロフェナントレンを表し、Yが未置換のアルキル基、未置換のアルコキシ基もしくはシアノ基を表し、L3が-CO2-もしくは-OCO-を表す場合X1及びX2のどちらかは塩素原子もしくはフッ素原子を表し、環Aもしくは環Cまたは環Bの2位及び7位以外にシアノ基を有す場合、L1、L2及びL3はそれぞれ独立的に-CH2-CH2-、-(CH2)4-、-CF=CF-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF2O-、-CO2-、-OCO-、-CH=N-N=CH-、-CH=CH-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH=CH-もしくは単結合を表す。)で表されるヒドロフェナントレン誘導体。
【請求項２】
環A及び環Cがそれぞれ独立的にフッ素原子により置換されていてもよい1,4-フェニレン基もしくはトランス-1,4-シクロヘキシレン基を表すことを特徴とする請求項1記載の化合物。
【請求項３】
L1、L2及びL3がそれぞれ独立的に-CH2-CH2-もしくは単結合を表すことを特徴とする請求項1記載の化合物。
【請求項４】
m及びnが0を表すことを特徴とする請求項1記載の化合物。
【請求項５】
一般式(I)において、環Bが
【化３】
0004586246.tif 000149
(式中シクロヘキサン環の立体はトランスを表し、芳香環上の水素原子はシアノ基またはハロゲンで置換されていても良い。)のいずれかを表すことを特徴とする請求項1記載の化合物。
【請求項６】
一般式(I)において、環Bが
【化４】
0004586246.tif 000150
(式中シクロヘキサン環の立体はトランスを表し、芳香環上の水素原子はフッ素原子で置換されていても良い。)のいずれかを表し、m及びnが0を表すことを特徴とする請求項1記載の化合物。
【請求項７】
一般式(I)において、L3が単結合を表すことを特徴とする請求項6記載の化合物。
【請求項８】
一般式(I)において、Rが炭素原子数1〜12の直鎖状アルキル基または炭素原子数2〜12の直鎖状アルケニル基を表し、Yはフッ素原子、塩素原子、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロメチル基、ジフルオロメトキシ基、3,3,3-トリフルオロエトキシ基、シアノ基を表すことを特徴とする請求項1〜7記載の化合物。
【請求項９】
一般式(I)において、Rが炭素原子数1〜7の直鎖状アルキル基または炭素原子数2〜7の直鎖状アルケニル基を表し、X1及びX2はそれぞれ独立的に水素原子もしくはフッ素原子を表すことを特徴とする請求項1〜8記載の化合物。
【請求項１０】
一般式(I)において、Yがフッ素原子もしくはシアノ基を表すことを特徴とする請求項1〜9記載の化合物。
【請求項１１】
請求項1〜10記載の一般式(I)で表されるヒドロフェナントレン誘導体を少なくとも1種含有する液晶組成物。
【請求項１２】
請求項11記載の液晶組成物を用いた液晶表示素子。
【請求項１３】
請求項11記載の液晶組成物を用いたアクティブマトリックス駆動液晶表示素子。
【請求項１４】
請求項11記載の液晶組成物を用いた超ねじれネマチック液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電気光学的液晶表示材料として有用なヒドロフェナントレン誘導体である新規化合物及びそれを用いた液晶組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
液晶表示素子は、電卓のディスプレイとして登場して以来、コンピューターの開発と歩みを同じくして、TN(Twisted Nematic)モードでは達成できなかった大表示容量化をSTN(Supertwisted Nematic)モードにより果たし、コンピューターと人とのインターフェースとして広く普及してきた。また、各画素に薄膜トランジスタをつけたアクティブマトリクス液晶表示素子(AM-LCD)は、CRTにも代替できる高画質を備え、フラット化・省エネルギー化の後押しを受けて、もっとも将来性のあるディスプレイとして期待されている。
【０００３】
近年携帯を目的としたノート型コンピューターの需要が高まり、特にこれらの用途に使用されるSTN-LCD及びAM-LCDには、戸外での使用にも耐える特性が求められている。このため、高温でのコントラストに優れ、低温での結晶析出やスメクチック相の発現が見られず、UV光・太陽光暴露下に放置されても、コントラストの低下や表示不良がみられない特性が強く求められていたが、従来の液晶化合物及び液晶組成物は必ずしもこれらを満足するものではなかった。特に、低温での結晶析出の問題は深刻であり、析出を避けるためには、液晶化合物の添加量を少なくするしか無く、優れた特性を有する材料もその特性が十分生かされていない場合が多く、従来一般的に多用されている直環型の液晶化合物では解決のもっとも困難な課題であった。すなわち、直環型の液晶化合物では低いクリスタル(若しくはスメクチック)転移温度、高いネマチック−アイソトロピック転移温度、高い誘電率異方性、最適な弾性定数、複屈折を同時に満足する液晶化合物はなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、それを添加することによって、液晶相の温度範囲、特に低温における安定性を効果的に改善することの可能な化合物を提供することであり、またその化合物を用いて温度範囲が広い液晶組成物及び液晶表示素子を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記課題を解決するために、一般式(I)で表されるヒドロフェナントレン誘導体である新規液晶性化合物を提供する。
【０００６】
発明1  一般式(I)
【化５】
0004586246.tif 000002
(式中、Rは炭素原子数1〜16のアルキル基またはアルコキシ基、炭素原子数2〜16のアルケニル基、炭素原子数3〜16のアルケニルオキシ基、または炭素原子数1〜10のアルコキシ基で置換された炭素原子数1〜12のアルキル基を表し、これらはハロゲンで置換されていても良く、環A及び環Cはそれぞれ独立的に、基中に存在する1個のCH2基または隣接していない2個以上のCH2基が-O-及びまたは-S-に置き換えられてもよいトランス-1,4-シクロへキシレン基、基中に存在する1個のCH基または隣接していない2個以上のCH基が-N=に置き換えられてもよい1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキセニレン基、1,4-ビシクロ(2.2.2)オクチレン基、ピペリジン-1,4-ジイル基、ナフタレン-2,6-ジイル基、トランス-デカヒドロナフタレン-トランス-2,6-ジイル基もしくは1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基を表し、これらはシアノ基またはハロゲンで置換されていても良く、
【０００７】
環Bは
【化６】
0004586246.tif 000003
(式中シクロヘキサン環の立体はトランスを表し、シアノ基もしくはハロゲンで置換されていても良い。)のいずれかを表し、L1、L2及びL3はそれぞれ独立的に-CH2-CH2-、-C≡C-、-(CH2)4-、-CF=CF-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF2O-、-CO2-、-OCO-、-CH=N-N=CH-、-CH=CH-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH=CH-もしくは単結合を表し、m及びnはそれぞれ独立的に0もしくは1を表すが、m+n≦1であり、X1及びX2はそれぞれ独立的に水素原子、塩素原子もしくはフッ素原子を表し、Yは水素原子、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメチル基、2,2,2-トリフルオロエトキシ基、シアノ基、炭素原子数1〜12の直鎖状アルキル基、2〜12の直鎖状アルケニル基、炭素原子数1〜12の直鎖状アルキルオキシ基もしくは2〜12の直鎖状アルケニルオキシ基を表し、この化合物の構成元素がその同位体によって置換されていても良く、不斉炭素が存在する場合は光学活性体であってもラセミ体であっても良いが、環Bがテトラデカヒドロフェナントレンを表し、Yが未置換のアルキル基、未置換のアルコキシ基もしくはシアノ基を表し、L3が-CO2-もしくは-OCO-を表す場合X1及びX2のどちらかは塩素原子もしくはフッ素原子を表し、環Aもしくは環Cまたは環Bの2位及び7位以外にシアノ基を有す場合、L1、L2及びL3はそれぞれ独立的に-CH2-CH2-、-(CH2)4-、-CF=CF-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF2O-、-CO2-、-OCO-、-CH=N-N=CH-、-CH=CH-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH=CH-もしくは単結合を表す。)で表されるヒドロフェナントレン誘導体。
【０００８】
発明2  環A及び環Cがそれぞれ独立的にフッ素原子により置換されていてもよい1,4-フェニレン基もしくはトランス-1,4-シクロヘキシレン基を表すことを特徴とする発明1記載の化合物。
発明3  L1、L2及びL3がそれぞれ独立的に-CH2-CH2-もしくは単結合を表すことを特徴とする発明1記載の化合物。
発明4  m及びnが0を表すことを特徴とする発明1記載の化合物。
【０００９】
発明5  一般式(I)において、環Bが
【化７】
0004586246.tif 000004
(式中シクロヘキサン環の立体はトランスを表し、芳香環上の水素原子はシアノ基またはハロゲンで置換されていても良い。)のいずれかを表すことを特徴とする発明1記載の化合物。
【００１０】
発明6  一般式(I)において、環Bが
【化８】
0004586246.tif 000005
(式中シクロヘキサン環の立体はトランスを表し、芳香環上の水素原子はフッ素原子で置換されていても良い。)のいずれかを表し、m及びnが0を表すことを特徴とする発明1記載の化合物。
【００１１】
発明7  一般式(I)において、L3が単結合を表すことを特徴とする発明6記載の化合物。
発明8  一般式(I)において、Rが炭素原子数1〜12の直鎖状アルキル基または炭素原子数2〜12の直鎖状アルケニル基を表し、Yはフッ素原子、塩素原子、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロメチル基、ジフルオロメトキシ基、3,3,3-トリフルオロエトキシ基、シアノ基を表すことを特徴とする発明1〜7記載の化合物。
【００１２】
発明9  一般式(I)において、Rが炭素原子数1〜7の直鎖状アルキル基または炭素原子数2〜7の直鎖状アルケニル基を表し、X1及びX2はそれぞれ独立的に水素原子もしくはフッ素原子を表すことを特徴とする発明1〜8記載の化合物。
発明10  一般式(I)において、Yがフッ素原子もしくはシアノ基を表すことを特徴とする発明1〜9記載の化合物。
【００１３】
発明11  発明1〜10記載の一般式(I)で表されるヒドロフェナントレン誘導体を少なくとも1種含有する液晶組成物。
発明12  発明11記載の液晶組成物を用いた液晶表示素子。
発明13  発明11記載の液晶組成物を用いたアクティブマトリックス駆動液晶表示素子。
発明14  発明11記載の液晶組成物を用いた超ねじれネマチック液晶表示素子。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において提供する一般式(I)の化合物は以下の形態が好ましい。
【００１５】
一般式(I)において、Rはハロゲンで置換されていても良い、炭素原子数1〜16のアルキル基もしくはアルコキシ基、炭素原子数2〜16のアルケニル基、炭素原子数3〜16のアルケニルオキシ基、または炭素原子数1〜10のアルコキシ基で置換された炭素原子数1〜12のアルキル基を表すが、炭素原子数1〜12の直鎖状アルキル基もしくは炭素原子数2〜12の直鎖状アルケニル基が好ましく、炭素原子数1〜7の直鎖状アルキル基もしくは炭素原子数2〜7の直鎖状アルケニル基がより好ましく、直鎖状アルケニル基の場合、以下の構造が特に好ましい。
【化９】
0004586246.tif 000006
(構造式は右端で環に連結しているものとする。)
【００１６】
環A及び環Cはそれぞれ独立的に、基中に存在する1個のCH2基または隣接していない2個以上のCH2基が-O-及びまたは-S-に置き換えられてもよいトランス-1,4-シクロへキシレン基、基中に存在する1個のCH基または隣接していない2個以上のCH基が-N=に置き換えられてもよい1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキセニレン、1,4-ビシクロ(2.2.2)オクチレン、ピペリジン-1,4-ジイル、ナフタレン-2,6-ジイル、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイルもしくは1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイルを表し、これらはシアノ基またはハロゲンで置換されていても良いが、ハロゲンで置換されていても良い1,4-フェニレン基、トランス-1,4-シクロへキシレン基が好ましく、環Aにおいてはトランス-1,4-シクロへキシレン基がより好ましく、環Cにおいては1,4-フェニレン基、トランス-1,4-シクロへキシレン基がより好ましい。
【００１７】
環Bは、
【化１０】
0004586246.tif 000007
(式中シクロヘキサン環の立体はトランスを表し、芳香環上の水素原子はシアノ基またはハロゲンで置換されていても良い。)のいずれかを表すが、
【化１１】
0004586246.tif 000008
(芳香環上の水素原子はシアノ基またはハロゲンで置換されていても良い。)が好ましく、
【化１２】
0004586246.tif 000009
が特に好ましい。
【００１８】
L1、L2及びL3はそれぞれ独立的に-CH2-CH2-、-C≡C-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF2O-もしくは単結合を表すが、L1及びL2においては-CH2-CH2-もしくは単結合が好ましく、L3においては-CH2-CH2-、-C≡C-もしくは単結合が好ましく、単結合が特に好ましい。m及びnはそれぞれ独立的に0もしくは1を表し、m+n≦1であるが、m及びnが0を表すことが好ましい。X1及びX2はそれぞれ独立的に水素原子、塩素原子もしくはフッ素原子を表すが、水素原子もしくはフッ素原子が好ましく、X1及びX2の一つがフッ素原子を表すことがより好ましい。
【００１９】
Yは水素原子、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメチル基、3,3,3-トリフルオロエトキシ基、シアノ基、炭素原子数1〜12の直鎖状アルキル基、2〜12の直鎖状アルケニル基、炭素原子数1〜12の直鎖状アルキルオキシ基もしくは2〜12の直鎖状アルケニルオキシ基を表すが、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメチル基、3,3,3-トリフルオロエトキシ基、シアノ基が好ましく、フッ素原子、トリフルオロメトキシ基、シアノ基がより好ましく、フッ素原子もしくはシアノ基が特に好ましい。
【００２０】
上述のように一般式(I)の化合物は、そのR、環A、環B、環C、L1、L2、L3、m、n、X1、X2及びYの選択により非常に多種の化合物を包含しうるわけであるが、これらの中では以下の一般式(Iaa)〜(Ihx)で表される各化合物が好ましい。
【００２１】
【化１３】
0004586246.tif 000010
【００２２】
【化１４】
0004586246.tif 000011
【００２３】
【化１５】
0004586246.tif 000012
【００２４】
【化１６】
0004586246.tif 000013
【００２５】
【化１７】
0004586246.tif 000014
【００２６】
【化１８】
0004586246.tif 000015
【００２７】
【化１９】
0004586246.tif 000016
【００２８】
【化２０】
0004586246.tif 000017
【００２９】
一般式(I)の化合物は以下のようにして製造することができる。
1.  テトラデカヒドロフェナントレン骨格を有する一般式(I)の製造
【００３０】
1-1.  一般式(Iaa)から一般式(Iaf)の製造
一般式(II)
【化２１】
0004586246.tif 000018
(式中、Rは(I)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)で表される化合物に、一般式(III)
【化２２】
0004586246.tif 000019
(式中、X1、X2及びYは(I)におけると同じ意味を表すが、シアノ基の場合を除き、MはMgX(Xは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を表す。)もしくはLi等の金属原子、B(OH)2、SiF(CH3)2を表す。)の化合物を反応させた後、酸触媒存在下で脱水することによって製造できる一般式(IVa)及び一般式(IVb)
【化２３】
0004586246.tif 000020
(式中、R、X1、X2及びYは(I)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)をパラジウムカーボン等の遷移金属触媒を用い接触還元した後、カリウム-t-ブトキシド等の強塩基を用いて異性化することによって、前述の一般式(Iaa)から一般式(Iaf)の化合物含む一般式(Ia-1)
【化２４】
0004586246.tif 000021
(式中、R、X1、X2及びYは(I)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)を製造することができる。
【００３１】
1-2.  一般式(Iaj)から一般式(Iao)の製造
一般式(II)に式(V)
【化２５】
0004586246.tif 000022
で表される化合物を反応させた後、酸触媒存在下に加水分解し、塩基によって異性化して得られる一般式(VIa)
【化２６】
0004586246.tif 000023
(式中、Rは(I)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)に再び式(V)を反応させた後、酸触媒存在下に加水分解して得られる一般式(VIb)
【化２７】
0004586246.tif 000024
(式中、Rは(I)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)に一般式(III)を反応させた後、酸触媒存在下に脱水して得られる化合物一般式(VII)
【化２８】
0004586246.tif 000025
(式中、R、X1、X2及びYは(I)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)をパラジウムカーボン等の遷移金属触媒を用い接触還元して、前述の一般式(Iaj)から一般式(Iao)の化合物含む一般式(Ia-2)
【化２９】
0004586246.tif 000026
(式中、R、X1、X2及びYは(I)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)を製造することができる。
【００３２】
1-3.  一般式(Iag)から一般式(Iai)及び一般式(Iap)から一般式(Iar)の製造
【００３３】
一般式(II)に一般式(VIII)
【化３０】
0004586246.tif 000027
(式中、X1は(I)におけると同じ意味を表し、Mは(III)におけると同じ意味を表す。)を反応させることによって得られる一般式(IX)
【化３１】
0004586246.tif 000028
(式中、R及びX1は(I)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)をオキシ塩化リン等を用いて脱水して得られる一般式(X)
【化３２】
0004586246.tif 000029
(式中、R及びX1は(I)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)をラネーニッケル、パラジウムカーボン等の触媒存在下に還元することによって一般式(Iag)から一般式(Iai)を含む一般式(Ia-3)
【化３３】
0004586246.tif 000030
(式中、R及びX1は(I)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)を製造することができる。一般式(II)に替え一般式(VI)を用い、同様にして一般式(Iap)から一般式(Iar)を含む一般式(Ia-4)
【化３４】
0004586246.tif 000031
(式中、R及びX1は(I)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)を製造することができる。
【００３４】
1-4.  一般式(Iai)及び一般式(Iar)の製造
【００３５】
すでに製造法を記載した一般式(Ia-1)においてYが水素原子の化合物一般式(Ia-1a)
【化３５】
0004586246.tif 000032
(式中、R、X1及びX2は(I)におけると同じ意味を表すが、水素原子の場合を除き、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)をブチルリチウム等のアルキルリチウムによりリチオ化した後、炭酸ガスを反応させて得られる一般式(XI)
【化３６】
0004586246.tif 000033
(式中、R、X1及びX2は(I)におけると同じ意味を表すが、水素原子の場合を除き、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)を、酸クロリドにした後、アンモニアを反応させて得られる一般式(XII)
【化３７】
0004586246.tif 000034
(式中、R、X1及びX2は(I)におけると同じ意味を表すが、水素原子の場合を除き、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)を、オキシ塩化リン等を用いて脱水することによって一般式(Iai)を含む一般式(Ia-5)
【化３８】
0004586246.tif 000035
(式中、R、X1及びX2は(I)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)を製造することができる。
【００３６】
一般式(Ia-1a)に替え一般式(Ia-1b)
【化３９】
0004586246.tif 000036
(式中、R、X1及びX2は(I)におけると同じ意味を表すが、水素原子の場合を除き、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)を用い、同様にして一般式(Iar)を含む一般式(Ia-6)
【化４０】
0004586246.tif 000037
(式中、R、X1及びX2は(I)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)を製造することができる。
【００３７】
1-5.  一般式(Ias)から一般式(Iau)の製造
すでに製造法を記載した一般式(VIa)に、酸化銀等の酸化剤を反応させることによって得られる一般式(XIII)
【化４１】
0004586246.tif 000038
(式中、Rは(I)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)を酸クロリドした後、に一般式(XIV)
【化４２】
0004586246.tif 000039
(式中、X1、X2及びYは(I)におけると同じ意味を表す。)の化合物を反応させることで、一般式(Ias)から一般式(Iau)を含む一般式(Ia-7)
【化４３】
0004586246.tif 000040
(式中、R、Y、X1及びX2は(I)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)を製造することができる。
【００３８】
1-6.  一般式(Iaa)から一般式(Iai)の製造
一般式(XV)
【化４４】
0004586246.tif 000041
で表される化合物をにピロリジン等の2級アミンを反応させエナミンとし、メチルビニルケトンを反応させた後、酸性条件下で環化した後、金属リチウム等を用い還元することによって製造できる一般式(XVI)
【化４５】
0004586246.tif 000042
(式中、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)に、一般式(III)を反応させた後、酸性触媒存在下で脱水し、引き続きパラジウムカーボン等の金属触媒存在下で還元した後、塩基性条件下で異性化することによって、一般式(XVII)
【化４６】
0004586246.tif 000043
(式中、Y、X1及びX2は(I)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)を得る。これを酸性条件下で加水分解することで、カルボニル基の保護基を外し、一般式(XVIII)
【化４７】
0004586246.tif 000044
(式中、Y、X1及びX2は(I)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)で表される化合物を得る。これに、式(V)を反応させた後、酸性条件下で加水分解し、引き続き塩基性条件下で異性化することによって、一般式(XIX)
【化４８】
0004586246.tif 000045
(式中、Y、X1及びX2は(I)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)で表される化合物を得る。これに、式(V)を反応させ加水分解する工程を任意の回数繰り返した後、一般式(XX)
【化４９】
0004586246.tif 000046
(式中、R'は炭素原子数1〜15のアルキル基またはアルコキシ基を表す。)を反応させることで任意のアルケニル基を持つ一般式(Iaa)から一般式(Iai)を含む一般式(Ia-8)
【化５０】
0004586246.tif 000047
(式中、R'は(XX)におけると同じ意味を表し、Y、X1及びX2は(I)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)を製造することができる。
【００３９】
2.  1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン骨格を有する一般式(I)の製造
【００４０】
2-1.  一般式(Iba)から一般式(Ibc)及び一般式(Ica)から一般式(Icc)の製造1
一般式(XXX)
【化５１】
0004586246.tif 000048
(式中、Rは(I)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)で表される化合物を、臭化水素酸等を用いて脱メトキシ化を行い、一般式(XXXI)
【化５２】
0004586246.tif 000049
(式中、Rは(I)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)で表される化合物を得る。これに、トリフルオロメタンスルホン酸無水物等を反応させることによって一般式(XXXII)
【化５３】
0004586246.tif 000050
(式中、Rは(I)におけると同じ意味を表し、Zはトリフルオロメタンスルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基、ベンゼンスルホニルオキシ基もしくはp-トルエンスルホニルオキシ基等の脱離基を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)を得た後、一般式(III)をテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム(0)等の遷移金属触媒存在下に反応させることによって、一般式(Iba)から一般式(Ibc)及び一般式(Ica)から一般式(Icc)を含む一般式(Ib-1)
【化５４】
0004586246.tif 000051
(式中、R、Y、X1及びX2は(I)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)を製造することができる。
【００４１】
2-2.  一般式(Iba)から一般式(Ibc)及び一般式(Ica)から一般式(Icc)の製造2
一般式(XXXIII)
【化５５】
0004586246.tif 000052
(式中、Rは(I)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)に、一般式(III)を反応させた後、脱水することによって得られる一般式(XXXIV)
【化５６】
0004586246.tif 000053
(式中、R、Y、X1及びX2は(I)におけると同じ意味を表すが、Yがシアノ基の場合を除き、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)を、臭素、DDQ(2,3-ジクロロ-5,6-ジシアノ-1,4-ベンゾキノン)、クロラニル(テトラクロロ-1,2-ベンゾキノン、テトラクロロ-1,4-ベンゾキノン)等の酸化剤を用いて酸化することによって、一般式(Iba)から一般式(Ibc)及び一般式(Ica)から一般式(Icc)を含む一般式(Ib-1)を製造することができる。
【００４２】
2-3.  一般式(Ibm)から一般式(Ibo)及び一般式(Icm)から一般式(Ico)の製造
一般式(XXXV)
【化５７】
0004586246.tif 000054
(式中、Y、X1及びX2は(I)におけると同じ意味を表す。)を一般式(XXXII)と、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム(0)等の遷移金属触媒存在下に反応させることによって、一般式(Ibm)から一般式(Ibo)及び一般式(Icm)から一般式(Ico)を含む一般式(Ib-2)
【化５８】
0004586246.tif 000055
(式中、R、Y、X1及びX2は(I)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)を製造することができる。
【００４３】
2-4.  一般式(Ibd)から一般式(Ibi)及び一般式(Icd)から一般式(Ici)の製造
一般式(XVI)を親電子的ハロゲン化剤を用いてハロゲン化した化合物、一般式(XXXVI)
【化５９】
0004586246.tif 000056
(式中、Rは(I)におけると同じ意味を表し、X3及びX4はそれぞれ独立的に水素原子、フッ素原子及び塩素原子を表すが、X3もしくはX4の少なくとも一つは水素原子を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)を得る。ここで用いられる親電子的ハロゲン化剤は、代表的なものとして臭素、塩素ガス、フッ素ガスもしくはフッ化キセノンまたは、MEC試薬(ダイキン工業(株)製)もしくはACCUFLOR NFPy(AlliedSignal製)等のN-フルオロピリジニウム誘導体または、ACCUFLOR NFTh、ACCUFLOR NFSi(AlliedSignal製)、F-TEDA-BF4(AIR PRODUCTS製)等がある。
【００４４】
一般式(XXXVI)に、トリフルオロメタンスルホン酸無水物等を反応させることによって一般式(XXXVII)
【化６０】
0004586246.tif 000057
(式中、Rは(I)におけると同じ意味を表し、X3及びX4は(XXXVI)におけると同じ意味を表し、Zはトリフルオロメタンスルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基、ベンゼンスルホニルオキシ基もしくはp-トルエンスルホニルオキシ基等の脱離基を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)を得た後、一般式(III)をテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム(0)等の遷移金属触媒存在下に反応させ、得られた異性体をカラムクロマトで分離することによって、一般式(Ibm)から一般式(Ibo)及び一般式(Icm)から一般式(Ico)を含む一般式(Ib-3)
【化６１】
0004586246.tif 000058
(式中、R、Y、X1及びX2は(I)におけると同じ意味を表し、X3及びX4は(XXXVI)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)を製造することができる。
【００４５】
2-5.  一般式(Ibp)から一般式(Ibu)及び一般式(Icp)から一般式(Icu)の製造
一般式(XXXVII)に一般式(XXXV)を、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム(0)等の遷移金属触媒存在下に反応させ、得られた異性体をカラムクロマトで分離することによって、一般式(Ibp)から一般式(Ibu)及び一般式(Icp)から一般式(Icu)を含む一般式(Ib-4)
【化６２】
0004586246.tif 000059
(式中、R、Y、X1及びX2は(I)におけると同じ意味を表し、X3及びX4は(XXXVI)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)を製造することができる。
【００４６】
2-6.  一般式(Ibj)から一般式(Ibl)及び一般式(Icj)から一般式(Icl)の製造
一般式(XXXVIII)
【化６３】
0004586246.tif 000060
(式中、X5及びX6はそれぞれ独立的にフッ素原子もしくは塩素原子を表す。)で表される化合物にピロリジン等の2級アミンを反応させエナミンとし一般式(XXXIX)
【化６４】
0004586246.tif 000061
(式中、X5及びX6は(XXXVIII)におけると同じ意味を表す。)を得る。これに、メチルビニルケトンを反応させた後、酸性条件下で環化することによって製造できる一般式(XL)
【化６５】
0004586246.tif 000062
(式中、X5及びX6は(XXXVIII)におけると同じ意味を表す。)を金属リチウム等を用い還元し、一般式(XLI)
【化６６】
0004586246.tif 000063
(式中、X5及びX6は(XXXVIII)におけると同じ意味を表す。)を得、これに式(V)を反応させた後、酸性条件下で加水分解し、引き続き塩基性条件下で異性化することによって、一般式(XLII)
【化６７】
0004586246.tif 000064
(式中、X5及びX6は(XXXVIII)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)で表される化合物を得る。この化合物に一般式(XX)を反応させ、一般式(XLIII)
【化６８】
0004586246.tif 000065
(式中、R'は(XX)におけると同じ意味を表し、X5及びX6は(XXXVIII)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)を得る。
【００４７】
ここで、一般式(XX)に替えて式(V)を反応させ加水分解する工程を繰り返した後、一般式(XX)を反応させることで任意のアルケニル基を製造することも可能である。一般式(XLIII)をパラジウムカーボン等の遷移金属触媒を用い接触還元して、一般式(XLIV)
【化６９】
0004586246.tif 000066
(式中、Rは(I)におけると同じ意味を表し、X5及びX6は(XXXVIII)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)を得る。この化合物を、ブチルリチウム等のアルキルリチウムによりリチオ化した後、臭素もしくはヨウ素を反応させて得られる一般式(XLV)
【化７０】
0004586246.tif 000067
(式中、Rは(I)におけると同じ意味を表し、X5及びX6は(XXXVIII)におけると同じ意味を表し、X7は臭素原子もしくはヨウ素原子を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)と一般式(III)を反応させることによって一般式(Ibj)から一般式(Ibl)及び一般式(Icj)から一般式(Icl)を含む一般式(Ib-5)
【化７１】
0004586246.tif 000068
(式中、R、X1、X2及びYは(I)におけると同じ意味を表し、X5及びX6は(XXXVIII)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)を製造することができる。
【００４８】
2-7.  一般式(Ida)及び一般式(Idb)の製造
一般式(XXXII)に一般式(VIII)を反応させることによって得られる一般式(XLVI)
【化７２】
0004586246.tif 000069
(式中、R及びX1は(I)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)をオキシ塩化リン等を用いて保護基を外すことによって一般式(Ida)及び一般式(Idb)を含む一般式(1d-1)
【化７３】
0004586246.tif 000070
(式中、R及びX1は(I)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)を製造することができる。
【００４９】
一般式(XXXIII)に一般式(VIII)を反応させることで一般式(XLVII)
【化７４】
0004586246.tif 000071
(式中、R及びX1は(I)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)を製造し、これにオキシ塩化リン等を反応させることにより、脱保護と脱水を行い一般式(XLVIII)
【化７５】
0004586246.tif 000072
(式中、R及びX1は(I)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)を得る。これを、臭素、DDQ(2,3-ジクロロ-5,6-ジシアノ-1,4-ベンゾキノン)、クロラニル(テトラクロロ-1,2-ベンゾキノン、テトラクロロ-1,4-ベンゾキノン)等の酸化剤を用いて酸化することによって、一般式(Ida)及び一般式(Idb)を含む一般式(Id-1)を製造することができる。
【００５０】
2-8.  一般式(Idc)の製造
すでに製造法を記載した一般式(Id-1)においてYが水素原子の化合物一般式(Id-1a)
【化７６】
0004586246.tif 000073
(式中、R、X1及びX2は(I)におけると同じ意味を表すが、水素原子の場合を除き、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)をブチルリチウム等のアルキルリチウムによりリチオ化した後、炭酸ガスを反応させて得られる一般式(XLIX)
【化７７】
0004586246.tif 000074
(式中、R、X1及びX2は(I)におけると同じ意味を表すが、水素原子の場合を除き、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)を、酸クロリドにした後、アンモニアを反応させて得られる一般式(L)
【化７８】
0004586246.tif 000075
(式中、R、X1及びX2は(I)におけると同じ意味を表すが、水素原子の場合を除き、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)を、オキシ塩化リン等を用いて脱水することによって一般式(Idc)を含む一般式(Id-2)
【化７９】
0004586246.tif 000076
(式中、R、X1及びX2は(I)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)を製造することができる。
【００５１】
2-9.  一般式(Ibd)から一般式(Ibi)及び一般式(Icd)から一般式(Ici)の製造
一般式(XXXVI)にテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム(0)等の遷移金属触媒存在下一般式(VIII)を反応させることによって一般式(LI)
【化８０】
0004586246.tif 000077
(式中、R及びX1は(I)におけると同じ意味を表し、X3及びX4は(XXXVI)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)を得る。一般式(LI) をオキシ塩化リン等を用いて脱保護し、得られた異性体の混合物をカラムクロマトで分離することによって、一般式(Idd)から一般式(Ide)及び一般式(Idg)から一般式(Idh)を含む一般式(Id-3)
【化８１】
0004586246.tif 000078
(式中、R、X1及びX2は(I)におけると同じ意味を表し、X3及びX4は(XXXVI)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)を製造することができる。
【００５２】
2-10.  一般式(Idf)及び一般式(Idi)の製造
すでに製造法を記載した一般式(Ib-3)においてYが水素原子の化合物一般式(Ib-3a)
【化８２】
0004586246.tif 000079
(式中、R、X1及びX2は(I)におけると同じ意味を表すが、水素原子の場合を除き、X3及びX4は(XXXVI)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)をブチルリチウム等のアルキルリチウムによりリチオ化した後、炭酸ガスを反応させて得られる一般式(XI)
【化８３】
0004586246.tif 000080
(式中、R、X1及びX2は(I)におけると同じ意味を表すが、水素原子の場合を除き、X3及びX4は(XXXVI)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)を、酸クロリドにした後、アンモニアを反応させて得られる一般式(XII)
【化８４】
0004586246.tif 000081
(式中、R、X1及びX2は(I)におけると同じ意味を表すが、水素原子の場合を除き、X3及びX4は(XXXVI)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)を、オキシ塩化リン等を用いて脱水することによって一般式(Idf)及び一般式(Idi)を含む一般式(Id-4)
【化８５】
0004586246.tif 000082
(式中、R、X1及びX2は(I)におけると同じ意味を表すが、水素原子の場合を除き、X3及びX4は(XXXVI)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)を製造することができる。
【００５３】
2-11.  一般式(Idj)及び一般式(Idk)の製造
一般式(XLV)にテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム(0)等の遷移金属触媒存在下一般式(VIII)を反応させることによって一般式(LI)
【化８６】
0004586246.tif 000083
(式中、R、X1及びX2は(I)におけると同じ意味を表し、X5及びX6は(XXXIX)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)を得る。一般式(LIV)をオキシ塩化リン等を用いて脱保護することによって、一般式(Idj)及び一般式(Idk)を含む一般式(Id-5)
【化８７】
0004586246.tif 000084
(式中、R、X1及びX2は(I)におけると同じ意味を表し、X5及びX6は(XXXIX)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)を製造することができる。
【００５４】
2-12.  一般式(Idl)の製造
すでに製造法を記載した一般式(Ib-3)においてYが水素原子の化合物一般式(Ib-3b)
【化８８】
0004586246.tif 000085
(式中、Rは(I)におけると同じ意味を表し、X5及びX6は(XXXIX)におけると同じ意味を表し、X8及びX9はそれぞれ独立的にフッ素原子もしくは塩素原子を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)をブチルリチウム等のアルキルリチウムによりリチオ化した後、炭酸ガスを反応させて得られる一般式(LV)
【化８９】
0004586246.tif 000086
(式中、Rは(I)におけると同じ意味を表し、X5及びX6は(XXXIX)におけると同じ意味を表し、X8及びX9はそれぞれ独立的にフッ素原子もしくは塩素原子を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)を、酸クロリドにした後、アンモニアを反応させて得られる一般式(LVI)
【化９０】
0004586246.tif 000087
(式中、Rは(I)におけると同じ意味を表し、X5及びX6は(XXXIX)におけると同じ意味を表し、X8及びX9はそれぞれ独立的にフッ素原子もしくは塩素原子を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)を、オキシ塩化リン等を用いて脱水することによって一般式(Idl)を含む一般式(Id-6)
【化９１】
0004586246.tif 000088
(式中、Rは(I)におけると同じ意味を表し、X5及びX6は(XXXIX)におけると同じ意味を表し、X8及びX9はそれぞれ独立的にフッ素原子もしくは塩素原子を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)を製造することができる。
【００５５】
2-13.  一般式(Idm)から一般式(Ido)及び一般式(Idp)から一般式(Idu)の製造
一般式(LV)
【化９２】
0004586246.tif 000089
(式中、X3及びX4は(XXXVI)におけると同じ意味を表す。)で表される化合物をにピロリジン等の2級アミンを反応させエナミンとし一般式(LVI)
【化９３】
0004586246.tif 000090
(式中、X3及びX4は(XXXVI)におけると同じ意味を表す。)を得る。
【００５６】
これに、メチルビニルケトンを反応させた後、酸性条件下で環化することによって製造できる一般式(LVII)
【化９４】
0004586246.tif 000091
(式中、X3及びX4は(XXXVI)におけると同じ意味を表す。)を金属リチウム等を用い還元し、一般式(LVIII)
【化９５】
0004586246.tif 000092
(式中、X3及びX4は(XXXVI)におけると同じ意味を表す。)を得、これに式(V)を反応させた後、酸性条件下で加水分解し、引き続き塩基性条件下で異性化することによって、一般式(LIX)
【化９６】
0004586246.tif 000093
(式中、X3及びX4は(XXXVI)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)で表される化合物を得る。この化合物に一般式(XX)を反応させ、一般式(LX)
【化９７】
0004586246.tif 000094
(式中、R'は(XX)におけると同じ意味を表し、X3及びX4は(XXXVI)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)を得る。ここで、一般式(XX)に替えて式(V)を反応させ加水分解する工程を繰り返した後、一般式(XX)を反応させることで任意のアルケニル基を製造することも可能である。
【００５７】
一般式(LX)をパラジウムカーボン等の遷移金属触媒を用い接触還元して、一般式(LXI)
【化９８】
0004586246.tif 000095
(式中、Rは(I)におけると同じ意味を表し、X3及びX4は(XXXVI)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)を得る。この化合物に塩化アルミニウム等のルイス酸触媒存在下、シュウ酸ジクロリド等を反応させて得られる一般式(LXII)
【化９９】
0004586246.tif 000096
(式中、Rは(I)におけると同じ意味を表し、X3及びX4は(XXXVI)におけると同じ意味を表す。)と一般式(III)を反応させ、異性体が存在する場合はカラムクロマトにより分離することにより一般式(Idm)から一般式(Ido)及び一般式(Idp)から一般式(Idu)を含む一般式(Id-7)
【化１００】
0004586246.tif 000097
(式中、R、X1、X2及びYは(I)におけると同じ意味を表し、X3及びX4は(XXXVI)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)を製造することができる。
【００５８】
2-14.  一般式(Idv)から一般式(Idx)の製造
一般式(XLIV)をブチルリチウム等のアルキルリチウムによりリチオ化した後、炭酸ガスを反応させて得られる一般式(LXIII)
【化１０１】
0004586246.tif 000098
(式中、Rは(I)におけると同じ意味を表し、X5及びX6は(XXXIX)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)を酸クロリドした後、に一般式(XIV)を反応させることで、一般式(Idv)から一般式(Idx)を含む一般式(Id-8)
【化１０２】
0004586246.tif 000099
(式中、R、Y、X1及びX2は(I)におけると同じ意味を表し、X5及びX6は(XXXIX)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)を製造することができる。
【００５９】
3.  1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン骨格を有する一般式(I)の製造
式(LXIV)
【化１０３】
0004586246.tif 000100
で表される化合物に塩化チオニル等のハロゲン化剤を反応させることにより、式(LXV)
【化１０４】
0004586246.tif 000101
を得る。これに、塩化アルミニウム等のルイス酸存在下エチレンガスを反応させることにより、式(LXVI)
【化１０５】
0004586246.tif 000102
を得た後、一般式(LXVII)
【化１０６】
0004586246.tif 000103
(式中、Rは(I)におけると同じ意味を表し、MはMgX(Xは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を表す。)もしくはLi等の金属原子、B(OH)2、SiF(CH3)2を表す。)の化合物を反応させた後、酸触媒存在下で脱水することによって一般式(LXVIII)
【化１０７】
0004586246.tif 000104
(式中、Rは(I)におけると同じ意味を表す。)をパラジウムカーボン等の遷移金属触媒を用い二重結合を還元した後、カリウム-t-ブトキシド等の強塩基を用いて異性化することによって、一般式(LXIX)
【化１０８】
0004586246.tif 000105
(式中、Rは(I)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)を製造する。
【００６０】
また、式(LXV)に式(V)を反応させた後、酸性条件下で加水分解し、引き続き塩基性条件下で異性化することによって、式(LXX)
【化１０９】
0004586246.tif 000106
(式中、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)で表される化合物を得る。
この化合物に一般式(XX)を反応させ、一般式(LXXI)
【化１１０】
0004586246.tif 000107
(式中、R'は式(XX)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)を得る。
【００６１】
ここで、一般式(XX)に替えて式(V)を反応させ加水分解する工程を繰り返した後、一般式(XX)を反応させることで任意のアルケニル基を製造することが可能である。得られた一般式(LXIX)もしくは一般式(LXXI)を臭化水素酸等を用いてフェノールの脱保護を行い一般式(LXXII)
【化１１１】
0004586246.tif 000108
(式中、Rは(I)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)を製造する。これに、一般式(XXXVI)の製造に用いたと同様なハロゲン化剤を反応させることによって一般式(LXXIII)
【化１１２】
0004586246.tif 000109
(式中、R、X3及びX4は(I)におけると同じ意味を表し、シクロヘキサン環の立体はトランスを表す。)を製造できる。得られた一般式(LXXII)を前述の1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン骨格を有する一般式(I)の製造で記載した一般式(XXXI)の代わりに用いることによって、対応する1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン骨格を有する化合物を製造することができる。また、一般式(LXXIII)を一般式(XXXVI)に代えて用いることにより対応する化合物を製造することができる。
【００６２】
4.  1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン骨格を有する一般式(I)の製造
式(LXXIV)
【化１１３】
0004586246.tif 000110
で表される化合物をパラジウム、ルテニウム、白金等の金属触媒存在下水素により芳香環を部分還元することにより、式(LXXV)
【化１１４】
0004586246.tif 000111
を得る。この化合物の、カルボニル基の片方のみをジオールにより保護した式(LXXVI)
【化１１５】
0004586246.tif 000112
を得た後、一般式(LXVII)を反応させ酸触媒存在下脱水することにより一般式(LXXVII)
【化１１６】
0004586246.tif 000113
(式中、Rは(I)におけると同じ意味を表す。)を得る。この化合物の二重結合を金属触媒存在下、水素により還元することにより一般式(LXXVIII)
【化１１７】
0004586246.tif 000114
(式中、Rは(I)におけると同じ意味を表す。)を得る。この化合物を酸触媒存在下で脱保護することによって一般式(LXXIX)
【化１１８】
0004586246.tif 000115
(式中、Rは(I)におけると同じ意味を表す。)を製造する。得られた一般式(LXXIX)を前述のテトラデカヒドロフェナントレン骨格を有する一般式(I)の製造で記載した一般式(II)の代わりに用いることによって、対応する1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン骨格を有する化合物を製造することができる。
【００６３】
一般式(I)で表される化合物の多くは他の液晶材料に対し優れた相溶性を示すため、他の液晶化合物との混合物の状態で液晶表示セル用材料として、好適に用いることができる。(I)の化合物は前述の各種表示方式のいずれにおいても使用可能であるが、単純マトリックス駆動あるいはアクティブマトリックス駆動のTN型表示素子、及びSTN表示素子に用いることが適している。
【００６４】
このように、一般式(I)で表される化合物と混合して使用することのできるネマチック液晶化合物の好ましい代表例としては、 本発明の提供する組成物においては、その第一成分として一般式(I)で表される化合物を少なくとも1種含有するが、その他の成分として特に以下の第二から第四成分から少なくとも1種含有することが好ましい。
【００６５】
即ち、第二成分はいわゆるフッ素系(ハロゲン系)のp型液晶化合物であって、以下の一般式(A1)から(A3)で示される化合物からなるものである。
【化１１９】
0004586246.tif 000116
上式中、Rbは炭素原子数1〜12のアルキル基を表し、これらは直鎖状であってもメチルまたはエチル分岐を有していてもよく、3〜6員環の環状構造を有していてもよく、基内に存在する任意の-CH2-は-O-、-CH=CH-、-CH=CF-、-CF=CH-、-CF=CF-または-C≡C-により交換されていてもよく、基内に存在する任意の水素原子はフッ素原子またはトリフルオロメトキシ基により置換されていてもよいが、炭素原子数2〜7の直鎖状アルキル基、炭素原子数2〜7の直鎖状1-アルケニル基、炭素原子数4〜7の直鎖状3-アルケニル基、末端が炭素原子数1〜3のアルコキシ基により置換された炭素原子数1〜5のアルキル基が好ましい。また、分岐により不斉炭素が生じる場合には、化合物として光学活性であってもラセミ体であってもよい。
【００６６】
環A、環B及び環Cはそれぞれ独立的にトランス-1,4-シクロへキシレン基、トランスデカヒドロナフタレン-トランス-2,6-ジイル基、1個以上のフッ素原子により置換されていてもよい1,4-フェニレン基、1個以上のフッ素原子により置換されていてもよいナフタレン-2,6-ジイル基、1個以上のフッ素原子により置換されていてもよいテトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、フッ素原子により置換されていてもよい1,4-シクロヘキセニレン基、1,3-ジオキサン-トランス-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基またはピリジン-2,5-ジイル基を表すが、トランス-1,4-シクロへキシレン基、トランスデカヒドロナフタレン-トランス-2,6-ジイル基、フッ素原子により置換されていてもよいナフタレン-2,6-ジイル基または1〜2個のフッ素原子により置換されていてもよい1,4-フェニレン基が好ましい。特に環Bがトランス-1,4-シクロへキシレン基またはトランスデカヒドロナフタレン-トランス-2,6-ジイル基である場合に、環Aはトランス-1,4-シクロへキシレン基であることが好ましく、環Cがトランス-1,4-シクロへキシレン基またはトランスデカヒドロナフタレン-トランス-2,6-ジイル基である場合に環B及び環Aはトランス-1,4-シクロへキシレン基であることが好ましい。また、(A3)において環Aはトランス-1,4-シクロへキシレン基であることが好ましい。
【００６７】
La、Lb及びLcは連結基であって、それぞれ独立的に単結合、エチレン基(-CH2CH2-)、1,2-プロピレン基(-CH(CH3)CH2-及び-CH2CH(CH3)-)、1,4-ブチレン基、-COO-、-OCO-、-OCF2-、-CF2O-、-CH=CH-、-CH=CF-、-CF=CH-、-CF=CF-、-C≡C-または-CH=NN=CH-を表すが、単結合、エチレン基、1,4-ブチレン基、-COO-、-OCF2-、-CF2O-、-CF=CF-または-C≡C-が好ましく、単結合またはエチレン基が特に好ましい。また、(A2)においてはその少なくとも1個が、(A3)においてはその少なくとも2個が単結合を表すことが好ましい。
【００６８】
環Zは芳香環であり以下の一般式(La)〜(Lc)で表すことができる。
【化１２０】
0004586246.tif 000117
式中、Ya〜Yjはそれぞれ独立的に水素原子あるいはフッ素原子を表すが、(La)において、Ya及びYbの少なくとも1個はフッ素原子であることが好ましく、(Lb)において、Yd〜Yfの少なくとも1個はフッ素原子であることが好ましく、特にYdはフッ素原子であることがさらに好ましい。
【００６９】
末端基Paはフッ素原子、塩素原子、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメチル基またはジフルオロメチル基あるいは2個以上のフッ素原子により置換された炭素原子数2または3のアルコキシ基、アルキル基、アルケニル基またはアルケニルオキシ基を表すが、フッ素原子、トリフルオロメトキシ基またはジフルオロメトキシ基が好ましく、フッ素原子が特に好ましい。
また、(A2)においては本発明の一般式(I)の化合物は除く。
【００７０】
第三成分はいわゆるシアノ系のp型液晶化合物であって、以下の一般式(B1)〜(B3)で示される化合物からなるものである。
【化１２１】
0004586246.tif 000118
上式中、Rcは炭素原子数1〜12のアルキル基を表し、これらは直鎖状であってもメチルまたはエチル分岐を有していてもよく、3〜6員環の環状構造を有していてもよく、基内に存在する任意の-CH2-は-O-、-CH=CH-、-CH=CF-、-CF=CH-、-CF=CF-または-C≡C-により交換されていてもよく、基内に存在する任意の水素原子はフッ素原子またはトリフルオロメトキシ基により置換されていてもよいが、炭素原子数2〜7の直鎖状アルキル基、炭素原子数2〜7の直鎖状1-アルケニル基、炭素原子数4〜7の直鎖状3-アルケニル基、末端が炭素原子数1〜3のアルコキシ基により置換された炭素原子数1〜5のアルキル基が好ましい。また、分岐により不斉炭素が生じる場合には、化合物として光学活性であってもラセミ体であってもよい。
【００７１】
環D、環E及び環Fはそれぞれ独立的にトランス-1,4-シクロへキシレン基、トランスデカヒドロナフタレン-トランス-2,6-ジイル基、1個以上のフッ素原子により置換されていてもよい1,4-フェニレン基、1個以上のフッ素原子により置換されていてもよいナフタレン-2,6-ジイル基、1個以上のフッ素原子により置換されていてもよいテトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、フッ素原子により置換されていてもよい1,4-シクロヘキセニレン基、1,3-ジオキサン-トランス-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基またはピリジン-2,5-ジイル基を表すが、トランス-1,4-シクロへキシレン基、トランスデカヒドロナフタレン-トランス-2,6-ジイル基、フッ素原子により置換されていてもよいナフタレン-2,6-ジイル基または1〜2個のフッ素原子により置換されていてもよい1,4-フェニレン基が好ましい。特に環Eがトランス-1,4-シクロへキシレン基またはトランスデカヒドロナフタレン-トランス-2,6-ジイル基である場合に、環Dはトランス-1,4-シクロへキシレン基であることが好ましく、環Fがトランス-1,4-シクロへキシレン基またはトランスデカヒドロナフタレン-トランス-2,6-ジイル基である場合に環D及び環Eはトランス-1,4-シクロへキシレン基であることが好ましい。また、(B3)において環Dはトランス-1,4-シクロへキシレン基であることが好ましい。
【００７２】
Ld、Le及びLfは連結基であって、それぞれ独立的に単結合、エチレン基(-CH2CH2-)、1,2-プロピレン基(-CH(CH3)CH2-及び-CH2CH(CH3)-)、1,4-ブチレン基、-COO-、-OCO-、-OCF2-、-CF2O-、-CH=CH-、-CH=CF-、-CF=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-OCH2-、-CH2O-、または-CH=NN=CH-を表すが、単結合、エチレン基、-COO-、-OCF2-、-CF2O-、-CF=CF-または-C≡C-が好ましく、単結合、エチレン基または-COO-が特に好ましい。また、(B2)においてはその少なくとも1個が、(B3)においてはその少なくとも2個が単結合を表すことが好ましい。
【００７３】
環Yは芳香環であり以下の一般式(Ld)〜(Lf)で表すことができる。
【化１２２】
0004586246.tif 000119
式中、Yk〜Yqはそれぞれ独立的に水素原子あるいはフッ素原子を表すが、(Le)において、Yn及びYoは水素原子であることが好ましい。
末端基Paはシアノ基(-CN)、シアナト基(-OCN)または-C≡CCNを表すが、シアノ基が好ましい。
また、(B2)においては本発明の一般式(I)の化合物は除く。
【００７４】
第四成分は誘電率異方性が0付近の非極性液晶であり、以下の一般式(C1)〜(C3)で示される化合物からなるものである。
【化１２３】
0004586246.tif 000120
上式中、Rd及びPeはそれぞれ独立的に炭素原子数1〜12のアルキル基を表し、これらは直鎖状であってもメチルまたはエチル分岐を有していてもよく、3〜6員環の環状構造を有していてもよく、基内に存在する任意の-CH2-は-O-、-CH=CH-、-CH=CF-、-CF=CH-、-CF=CF-または-C≡C-により交換されていてもよく、基内に存在する任意の水素原子はフッ素原子またはトリフルオロメトキシ基により置換されていてもよいが、炭素原子数1〜7の直鎖状アルキル基、炭素原子数2〜7の直鎖状1-アルケニル基、炭素原子数4〜7の直鎖状3-アルケニル基、炭素原子数1〜3の直鎖状アルコキシ基または末端が炭素原子数1〜3アルコキシ基により置換された炭素原子数1〜5の直鎖状アルキル基が好ましく、さらに少なくとも一方は炭素原子数1〜7の直鎖状アルキル基、炭素原子数2〜7の直鎖状1-アルケニル基または炭素原子数4〜7の直鎖状3-アルケニル基であることが特に好ましい。
【００７５】
環G、環H、環I及び環Jはそれぞれ独立的に、トランス-1,4-シクロへキシレン基、トランスデカヒドロナフタレン-トランス-2,6-ジイル基、1〜2個のフッ素原子あるいはメチル基により置換されていてもよい1,4-フェニレン基、1個以上のフッ素原子により置換されていてもよいナフタレン-2,6-ジイル基、1〜2個のフッ素原子により置換されていてもよいテトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、1〜2個のフッ素原子により置換されていてもよい1,4-シクロヘキセニレン基、1,3-ジオキサン-トランス-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基またはピリジン-2,5-ジイル基を表すが、各化合物において、トランスデカヒドロナフタレン-トランス-2,6-ジイル基、1個以上のフッ素原子により置換されていてもよいナフタレン-2,6-ジイル基、1〜2個のフッ素原子により置換されていてもよいテトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、フッ素原子により置換されていてもよい1,4-シクロヘキセニレン基、1,3-ジオキサン-トランス-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基またはピリジン-2,5-ジイル基は1個以内であることが好ましく、他の環はトランス-1,4-シクロへキシレン基あるいは1〜2個のフッ素原子またはメチル基により置換されていてもよい1,4-フェニレン基であることが好ましい。
【００７６】
Lg、Lh及びLiは連結基であって、それぞれ独立的に単結合、エチレン基(-CH2CH2-)、1,2-プロピレン基(-CH(CH3)CH2-及び-CH2CH(CH3)-)、1,4-ブチレン基、-COO-、-OCO-、-OCF2-、-CF2O-、-CH=CH-、-CH=CF-、-CF=CH-、-CF=CF-、-C≡C-または-CH=NN=CH-を表すが、単結合、エチレン基、1,4-ブチレン基、-COO-、-OCO-、-OCF2-、-CF2O-、-CF=CF-、-C≡C-または-CH=NN=CH-が好ましく、(C2)においてはその少なくとも1個が、(C3)においてはその少なくとも2個が単結合を表すことが好ましい。
また、(C2)においては本発明の一般式(I)の化合物は除く。
【００７７】
(C1)におけるより好ましい形態は以下の一般式(C1a)〜(C1h)で表すことができる。
【化１２４】
0004586246.tif 000121
上記各式中、Rf及びRgはそれぞれ独立的に炭素原子数1〜7の直鎖状アルキル基、炭素原子数2〜7の直鎖状1-アルケニル基、炭素原子数4〜7の直鎖状3-アルケニル基、炭素原子数1〜3の直鎖状アルコキシ基または末端が炭素原子数1〜3のアルコキシ基により置換された炭素原子数1〜5の直鎖状アルキル基を表すが、少なくとも一方は炭素原子数1〜7の直鎖状アルキル基、炭素原子数2〜7の直鎖状1-アルケニル基または炭素原子数4〜7の直鎖状3-アルケニル基を表す。ただし、環G1〜環G3が芳香環の場合、対応するRfは1-アルケニル基及びアルコキシ基を除き、環H1〜環H3が芳香環の場合、対応するRgは1-アルケニル基及びアルコキシ基を除く。
【００７８】
環G1及び環H1はそれぞれ独立的にトランス-1,4-シクロへキシレン基、トランスデカヒドロナフタレン-トランス-2,6-ジイル基、1〜2個のフッ素原子あるいはメチル基により置換されていてもよい1,4-フェニレン基、1個以上のフッ素原子により置換されていてもよいナフタレン-2,6-ジイル基、1〜2個のフッ素原子により置換されていてもよいテトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、1〜2個のフッ素原子により置換されていてもよい1,4-シクロヘキセニレン基、1,3-ジオキサン-トランス-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基またはピリジン-2,5-ジイル基を表すが、各化合物において、トランスデカヒドロナフタレン-トランス-2,6-ジイル基、1個以上のフッ素原子により置換されていてもよいナフタレン-2,6-ジイル基、1〜2個のフッ素原子により置換されていてもよいテトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、フッ素原子により置換されていてもよい1,4-シクロヘキセニレン基、1,3-ジオキサン-トランス-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基またはピリジン-2,5-ジイル基は1個以内であることが好ましく、その場合の他方の環はトランス-1,4-シクロへキシレン基あるいは1〜2個のフッ素原子またはメチル基により置換されていてもよい1,4-フェニレン基である。
【００７９】
環G2及び環H2はそれぞれ独立的にトランス-1,4-シクロへキシレン基、トランスデカヒドロナフタレン-トランス-2,6-ジイル基、1〜2個のフッ素原子あるいはメチル基により置換されていてもよい1,4-フェニレン基、1個以上のフッ素原子により置換されていてもよいナフタレン-2,6-ジイル基、1〜2個のフッ素原子により置換されていてもよいテトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基を表すが、各化合物において、トランスデカヒドロナフタレン-トランス-2,6-ジイル基、1個以上のフッ素原子により置換されていてもよいナフタレン-2,6-ジイル基、1〜2個のフッ素原子により置換されていてもよいテトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基は1個以内であることが好ましく、その場合の他方の環はトランス-1,4-シクロへキシレン基あるいは1〜2個のフッ素原子またはメチル基により置換されていてもよい1,4-フェニレン基である。
【００８０】
環G3及び環H3はそれぞれ独立的に1〜2個のフッ素原子あるいはメチル基により置換されていてもよい1,4-フェニレン基、1個以上のフッ素原子により置換されていてもよいナフタレン-2,6-ジイル基、1〜2個のフッ素原子により置換されていてもよいテトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基を表すが、各化合物において1個以上のフッ素原子により置換されていてもよいナフタレン-2,6-ジイル基、1〜2個のフッ素原子により置換されていてもよいテトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基は1個以内であることが好ましい。
【００８１】
(C2)におけるより好ましい形態は以下の一般式(C2a)〜(C2m)で表すことができる。
【化１２５】
0004586246.tif 000122
上式中、環G1、環G2、環G3、環H1、環H2及び環H3は前述の意味を表し、環I1は環G1と、環I2は環G2と、環I3は環G3とそれぞれおなじ意味を表す。また、上記各化合物において、トランスデカヒドロナフタレン-トランス-2,6-ジイル基、1個以上のフッ素原子により置換されていてもよいナフタレン-2,6-ジイル基、1〜2個のフッ素原子により置換されていてもよいテトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、フッ素原子により置換されていてもよい1,4-シクロヘキセニレン基、1,3-ジオキサン-トランス-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基またはピリジン-2,5-ジイル基は1個以内であることが好ましく、その場合の他方の環はトランス-1,4-シクロへキシレン基あるいは1〜2個のフッ素原子またはメチル基により置換されていてもよい1,4-フェニレン基である。
【００８２】
次に(C3)におけるより好ましい形態は以下の一般式(C3a)〜(C3f)で表すことができる。
【化１２６】
0004586246.tif 000123
上式中、環G1、環G2、環H1、環H2、環I1及び環I2は前述の意味を表し、環J1は環G1また環J2は環G2とそれぞれおなじ意味を表す。また、上記各化合物において、トランスデカヒドロナフタレン-トランス-2,6-ジイル基、1個以上のフッ素原子により置換されていてもよいナフタレン-2,6-ジイル基、1〜2個のフッ素原子により置換されていてもよいテトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、フッ素原子により置換されていてもよい1,4-シクロヘキセニレン基、1,3-ジオキサン-トランス-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基またはピリジン-2,5-ジイル基は1個以内であることが好ましく、その場合の他方の環はトランス-1,4-シクロへキシレン基あるいは1〜2個のフッ素原子またはメチル基により置換されていてもよい1,4-フェニレン基である。
【００８３】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００８４】
(実施例1)  2-プロピル-7-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-トランステトラデカヒドロフェナントレンの製造
【化１２７】
0004586246.tif 000124
マグネシウム41.6gをTHF40mLに懸濁させ、ブロモ-3,4,5-トリフルオロベンゼン361gのTHF1.4L溶液をTHFが穏やかに還流する速さで約1時間かけて滴下した。さらに1時間撹拌後トランス-7-プロピル-トランス-ドデカヒドロフェナントレン-2-オン354g(この化合物の製造は、D. Varech, L. Lacombe and J. Lacques Nouv. J. Chim., 8, 445(1984)記載の方法で行った。)のTHF700mL溶液を1時間かけ滴下した。さらに1時間撹拌後、10%塩酸を加え反応を停止した。酢酸エチルを加え、有機層を分離し、水層は酢酸エチルで抽出し有機層を併せた。水、飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を溜去し、トルエン2.9Lとp-トルエンスルホン酸１水和物13.6gを加え、溜出する水分を分離除去しながら110℃で加熱撹拌した。水の溜出がなくなってから、室温に戻し、水を加え、有機層を分離した。有機層を飽和重曹水、水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を溜去し全量を酢酸エチル2Lに溶解し、5%パラジウム/炭素(含水)52gを加え、オートクレーブ中、水素圧4Kg/cm2下で撹拌した。室温で5時間撹拌後、触媒をセライト濾過により除き、溶媒を溜去した。溶媒を溜去した後、氷冷下DMF2.2L中カリウム-t-ブトキシド16.5gでトランス体に異性化しさらに再結晶し、さらにエタノールから再結晶して2-プロピル-7-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-トランステトラデカヒドロフェナントレンの白色結晶345gを得た。
その相転移温度を測定したところ、結晶相からの昇温時106℃で等方性液体相に転移した、また過冷却時73℃以上でネマチック相を示した。
【００８５】
NMR：δ=0.66〜0.79(m,5H)、δ=0.82〜1.35(m,15H)、δ=1.64〜2.01(m,8H)、δ=2.47(m,1H)、δ=6.79(dd,2H,J=6.4Hz,J=9.2Hz)
MS：m/e=364(M+)
【００８６】
同様にして以下の化合物を得る。
トランス-2-プロピル-トランス-7-(4-フルオロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-(3,4-ジフルオロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-(4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-(4-クロロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(4-フルオロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(3,4-ジフルオロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(4-クロロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
【００８７】
トランス-2-ブチル-トランス-7-(4-フルオロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(3,4-ジフルオロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(4-クロロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(4-フルオロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3,4-ジフルオロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(4-クロロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
【００８８】
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(4-フルオロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3,4-ジフルオロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(4-クロロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(4-フルオロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3,4-ジフルオロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(4-クロロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
【００８９】
(実施例2)  トランス-2-プロピル-トランス-7-[2-(3,4,5-トリフルオロフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレンの製造
【化１２８】
0004586246.tif 000125
トランス-7-プロピル-トランス-ドデカヒドロフェナントレン-2-オンにメトキシメチルトリフェニルホスホニウムクロリドとカリウム-t-ブトキシドより調整したウィッティヒ反応剤を反応させ、生成するエノールエーテルをTHF中10%塩酸水溶液にて加水分解した後、メタノール中水酸化ナトリウム水溶液で異性化を行いトランス-7-プロピル-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン-2-カルバルデヒドを得る。
【００９０】
これに、再びメトキシメチルトリフェニルホスホニウムクロリドとカリウム-t-ブトキシドより調整したウィッティヒ反応剤を反応させ、生成するエノールエーテルをTHF中10%塩酸水溶液にて加水分解し、(トランス-7-プロピル-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン-2-イル)-アセトアルデヒドを得る。これに、ブロモ-3,4,5-トリフルオロベンゼン及びマグネシウムより調整したグリニャール反応剤を反応させた後、トルエン中p-トルエンスルホン酸１水和物にて脱水しトランス-2-プロピル-トランス-7-[2-(3,4,5-トリフルオロフェニル)ビニル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレンを得た後、5%パラジウム/炭素(含水)触媒存在下還元することによりトランス-2-プロピル-トランス-7-[2-(3,4,5-トリフルオロフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレンを得た。
【００９１】
同様にして以下の化合物を得る。
トランス-2-プロピル-トランス-7-[2-(4-フルオロフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-[2-(3,4-ジフルオロフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-[2-(3,5-ジフルオロフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-[2-(4-トリフルオロメトキシフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-[2-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-[2-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-[2-(4-ジフルオロメトキシフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-[2-(4-トリフルオロメチルフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-[2-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-[2-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-[2-(4-クロロフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-[2-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-[2-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
【００９２】
トランス-2-エチル-トランス-7-[2-(4-フルオロフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-[2-(3,4-ジフルオロフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-[2-(3,5-ジフルオロフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-[2-(3,4,5-トリフルオロフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-[2-(4-トリフルオロメトキシフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-[2-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-[2-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-[2-(4-ジフルオロメトキシフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-[2-(4-トリフルオロメチルフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-[2-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-[2-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-[2-(4-クロロフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-[2-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-[2-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
【００９３】
トランス-2-ブチル-トランス-7-[2-(4-フルオロフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-[2-(3,4-ジフルオロフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-[2-(3,5-ジフルオロフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-[2-(3,4,5-トリフルオロフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-[2-(4-トリフルオロメトキシフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-[2-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-[2-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-[2-(4-ジフルオロメトキシフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-[2-(4-トリフルオロメチルフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-[2-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-[2-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-[2-(4-クロロフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-[2-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-[2-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
【００９４】
トランス-2-ペンチル-トランス-7-[2-(4-フルオロフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-[2-(3,4-ジフルオロフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-[2-(3,5-ジフルオロフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-[2-(3,4,5-トリフルオロフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-[2-(4-トリフルオロメトキシフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-[2-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-[2-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-[2-(4-ジフルオロメトキシフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-[2-(4-トリフルオロメチルフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-[2-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-[2-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-[2-(4-クロロフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-[2-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-[2-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
【００９５】
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-[2-(4-フルオロフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-[2-(3,4-ジフルオロフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-[2-(3,5-ジフルオロフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-[2-(3,4,5-トリフルオロフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-[2-(4-トリフルオロメトキシフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-[2-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-[2-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-[2-(4-ジフルオロメトキシフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-[2-(4-トリフルオロメチルフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-[2-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-[2-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-[2-(4-クロロフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-[2-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-[2-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
【００９６】
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-[2-(4-フルオロフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-[2-(3,4-ジフルオロフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-[2-(3,5-ジフルオロフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-[2-(3,4,5-トリフルオロフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-[2-(4-トリフルオロメトキシフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-[2-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-[2-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-[2-(4-ジフルオロメトキシフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-[2-(4-トリフルオロメチルフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-[2-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-[2-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-[2-(4-クロロフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-[2-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-[2-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)エチル]-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
【００９７】
(実施例3)  2-フルオロ-4-(トランス-7-プロピル-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリルの製造
【化１２９】
0004586246.tif 000126
トランス-7-プロピル-トランス-ドデカヒドロフェナントレン-2-オンに2-(4-ブロモ-2-フルオロフェニル)-4,4-ジメチル-4,5-ジヒドロオキサゾール及びマグネシウムより調整したグリニャール反応剤を反応させた後、オキシ塩化リンにてシアノ基の脱保護及び芳香環の脱水を行い、引き続きラネーニッケル触媒存在下還元することにより2-フルオロ-4-(トランス-7-プロピル-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリルを得た。その相転移温度を測定したところ、結晶相からの昇温時173℃で等方性液体相に転移した。
【００９８】
同様にして以下の化合物を得る。
4-(トランス-7-プロピル-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(トランス-7-エチル-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(トランス-7-エチル-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(トランス-7-ブチル-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(トランス-7-ブチル-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(トランス-7-ペンチル-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(トランス-7-ペンチル-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(トランス-7-ヘキシル-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(トランス-7-ヘキシル-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(トランス-7-ヘプチル-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(トランス-7-ヘプチル-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
【００９９】
(実施例4)  2,6-ジフルオロ-4-(トランス-7-プロピル-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリルの製造
【化１３０】
0004586246.tif 000127
実施例1の方法で製造した、トランス-2-プロピル-トランス-7-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレンをブチルリチウム−ヘキサン溶液にてリチオ化した後、炭素ガスを反応させ2,5-ジフルオロ-4-(トランス-7-プロピル-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-安息香酸を得る。これを、塩化チオニルにて酸クロリドとした後アンモニアを反応させ、2,5-ジフルオロ-4-(トランス-7-プロピル-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンズアミドを得た。これにオキシ塩化リンを反応させ脱水することにより、2,5-ジフルオロ-4-(トランス-7-プロピル-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリルを得た。
【０１００】
同様にして以下の化合物を得る。
2,6-ジフルオロ-4-(トランス-7-エチル-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2,6-ジフルオロ-4-(トランス-7-ブチル-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2,6-ジフルオロ-4-(トランス-7-ペンチル-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2,6-ジフルオロ-4-(トランス-7-ヘキシル-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2,6-ジフルオロ-4-(トランス-7-ヘプチル-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
【０１０１】
(実施例5)  トランス-7-プロピル-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン-2-カルボン酸 4-シアノ-3-フルオロフェニルの製造
【化１３１】
0004586246.tif 000128
実施例2で製造した、トランス-7-プロピル-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン-2-カルバルデヒドを硝酸銀と水酸化ナトリウムより調整した酸化銀にて酸化しトランス-7-プロピル-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン-2-カルボン酸を得る。これを、塩化チオニルによって酸クロリドにした後、2-フルオロ-4-ヒドロキシベンゾニトリルを反応させて、トランス-7-プロピル-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン-2-カルボン酸 4-シアノ-3-フルオロフェニルを得る。
【０１０２】
同様にして以下の化合物を得る。
トランス-7-プロピル-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン-2-カルボン酸 4-シアノフェニル
トランス-7-プロピル-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン-2-カルボン酸 4-シアノ-3,5-ジフルオロフェニル
トランス-7-エチル-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン-2-カルボン酸 4-シアノフェニル
トランス-7-エチル-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン-2-カルボン酸 4-シアノ-3-フルオロフェニル
トランス-7-エチル-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン-2-カルボン酸 4-シアノ-3,5-ジフルオロフェニル
トランス-7-ブチル-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン-2-カルボン酸 4-シアノフェニル
トランス-7-ブチル-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン-2-カルボン酸 4-シアノ-3-フルオロフェニル
トランス-7-ブチル-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン-2-カルボン酸 4-シアノ-3,5-ジフルオロフェニル
トランス-7-ペンチル-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン-2-カルボン酸 4-シアノフェニル
トランス-7-ペンチル-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン-2-カルボン酸 4-シアノ-3-フルオロフェニル
トランス-7-ペンチル-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン-2-カルボン酸 4-シアノ-3,5-ジフルオロフェニル
トランス-7-ペンチル-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン-2-カルボン酸 4-シアノフェニル
トランス-7-ペンチル-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン-2-カルボン酸 4-シアノ-3-フルオロフェニル
トランス-7-ペンチル-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン-2-カルボン酸 4-シアノ-3,5-ジフルオロフェニル
トランス-7-ヘプチル-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン-2-カルボン酸 4-シアノフェニル
トランス-7-ヘプチル-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン-2-カルボン酸 4-シアノ-3-フルオロフェニル
トランス-7-ヘプチル-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン-2-カルボン酸 4-シアノ-3,5-ジフルオロフェニル
【０１０３】
(実施例6)  トランス-2-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-トランス-7-ビニル-トランス-テトラヒドロフェナントレンの製造
【化１３２】
0004586246.tif 000129
トランス-ドデカヒドロフェナントレン-2,7-ジオンモノエチレンアセタールにブロモ-3,4,5-トリフルオロベンゼン及びマグネシウムより調整したグリニャール反応剤を反応させた後、トルエン中p-トルエンスルホン酸１水和物にて脱水しトランス-7-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-3,4,4a,4b,5,6,8a,9,10,10a-トランス-ドデカヒドロ-1H-フェナントレン-2-オンエチレンアセタール及びトランス-7-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-3,4,4a,4b,5,8,8a,9,10,10a-トランス-ドデカヒドロ-1H-フェナントレン-2-オンエチレンアセタールの混合物を得た後、5%パラジウム/炭素(含水)触媒存在下還元することによりトランス-7-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-トランス-ドデカヒドロフェナントレン-2-オンエチレンアセタールを得た。カルボニル基の保護基を外した後、メトキシメチルトリフェニルホスホニウムクロリドとカリウム-t-ブトキシドより調整したウィッティヒ反応剤を反応させ、生成するエノールエーテルをTHF中10%塩酸水溶液にて加水分解した後、メタノール中水酸化ナトリウム水溶液で異性化を行いトランス-7-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-トランス-テトラヒドロフェナントレン-トランス-2-カルバルデヒドを得た。これに、メチルトリフェニルホスホニウムブロミドとカリウム-t-ブトキシドより調整したウィッティヒ反応剤を反応させることにより、トランス-2-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-トランス-7-ビニル-トランス-テトラヒドロフェナントレンを得る。
【０１０４】
トランス-7-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-トランス-テトラヒドロフェナントレン-トランス-2-カルバルデヒドに種々のウィッティヒ反応剤を反応させることにより以下の化合物を得る。
トランス-2-(4-フルオロフェニル)-トランス-7-ビニル-トランス-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-(3,4-ジフルオロフェニル)-トランス-7-ビニル-トランス-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-7-ビニル-トランス-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-7-ビニル-トランス-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-7-ビニル-トランス-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-7-ビニル-トランス-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-トランス-7-ビニル-トランス-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-(4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-7-ビニル-トランス-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-7-ビニル-トランス-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-7-ビニル-トランス-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-(4-クロロフェニル)-トランス-7-ビニル-トランス-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-7-ビニル-トランス-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-7-ビニル-トランス-テトラヒドロフェナントレン
【０１０５】
トランス-2-(トランス-1-プロペニル)-トランス-7-(4-フルオロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-プロペニル)-トランス-7-(3,4-ジフルオロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-プロペニル)-トランス-7-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-プロペニル)-トランス-7-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-プロペニル)-トランス-7-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-プロペニル)-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-プロペニル)-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-プロペニル)-トランス-7-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-プロペニル)-トランス-7-(4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-プロペニル)-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-プロペニル)-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-プロペニル)-トランス-7-(4-クロロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-プロペニル)-トランス-7-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-プロペニル)-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
【０１０６】
トランス-2-(トランス-1-ブテニル)-トランス-7-(4-フルオロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ブテニル)-トランス-7-(3,4-ジフルオロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ブテニル)-トランス-7-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ブテニル)-トランス-7-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ブテニル)-トランス-7-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ブテニル)-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ブテニル)-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ブテニル)-トランス-7-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ブテニル)-トランス-7-(4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ブテニル)-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ブテニル)-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ブテニル)-トランス-7-(4-クロロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ブテニル)-トランス-7-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ブテニル)-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
【０１０７】
トランス-2-(トランス-1-ペンテニル)-トランス-7-(4-フルオロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ペンテニル)-トランス-7-(3,4-ジフルオロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ペンテニル)-トランス-7-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ペンテニル)-トランス-7-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ペンテニル)-トランス-7-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ペンテニル)-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ペンテニル)-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ペンテニル)-トランス-7-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ペンテニル)-トランス-7-(4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ペンテニル)-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ペンテニル)-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ペンテニル)-トランス-7-(4-クロロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ペンテニル)-トランス-7-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ペンテニル)-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-3-ペンテニル)-トランス-7-(4-フルオロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-3-ペンテニル)-トランス-7-(3,4-ジフルオロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-3-ペンテニル)-トランス-7-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-3-ペンテニル)-トランス-7-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-3-ペンテニル)-トランス-7-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-3-ペンテニル)-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-3-ペンテニル)-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-3-ペンテニル)-トランス-7-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-3-ペンテニル)-トランス-7-(4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-3-ペンテニル)-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-3-ペンテニル)-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-3-ペンテニル)-トランス-7-(4-クロロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-3-ペンテニル)-トランス-7-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-3-ペンテニル)-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(3-ブテニル)-トランス-7-(4-フルオロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
【０１０８】
トランス-2-(3-ブテニル)-トランス-7-(3,4-ジフルオロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(3-ブテニル)-トランス-7-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(3-ブテニル)-トランス-7-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(3-ブテニル)-トランス-7-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(3-ブテニル)-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(3-ブテニル)-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(3-ブテニル)-トランス-7-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(3-ブテニル)-トランス-7-(4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(3-ブテニル)-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(3-ブテニル)-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(3-ブテニル)-トランス-7-(4-クロロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(3-ブテニル)-トランス-7-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
トランス-2-(3-ブテニル)-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-テトラデカヒドロフェナントレン
【０１０９】
(実施例7)  トランス-2-プロピル-7-(3,4,5-トリフルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレンの製造
【化１３３】
0004586246.tif 000130
7-メトキシ-トランス-2-プロピル-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン20g(この化合物の製造は、D. Varech, L. Lacombe and J. Lacques Nouv. J. Chim., 8, 445(1984)記載の方法で行った。)を酢酸80mL及び40%臭化水素酸80mLとともに10時間還流しトランス-7-プロピル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-2-オール19.1gを得た。粗生成物を塩化メチレン100mLに溶解し、無水トリフルオロメタンスルホン酸15.8mLを加え懸濁させ、5℃に冷却した。激しく撹拌しながら、ピリジン15mLを滴下しさらに1時間撹拌した。水100mLを加えて、反応を停止させ、有機層を分取した。水層はジクロロメタン80mLで抽出し、有機層を併せ、稀塩酸、飽和重曹水、水次いで飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥させた。溶媒を溜去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン)で精製してトリフルオロメタンスルホン酸トランス-7-プロピル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-2-イルの24.5gを得た。これに、3,4,5-トリフルオロフェニルホウ酸13.2g(このものは3,4,5-トリフルオロブロモベンゼンとマグネシウムから調製されるグリニャール反応剤とトリメチルホウ酸とを反応させた後、稀塩酸で加水分解することで得た。)及びテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)1.5g、及びリン酸カリウム21.2gとをジメチルホルムアミド120mL中80℃で10時間撹拌した。その後、室温まで冷却し水を加え、トルエンで抽出し、有機層を水、飽和食塩水の順で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥させた。溶媒を溜去して得られた粗成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン)で精製し、さらにエタノールから3回再結晶させて、トランス-2-プロピル-7-(3,4,5-トリフルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン6.3gを得た。
【０１１０】
NMR：δ=0.86〜0.89(m,5H)、δ=1.11〜1.35(m,15H)、δ=1.74〜1.86(m,8H)、δ=2.37(m,1H)、δ=6.79(dd,2H,J=6.4Hz,J=9.2Hz)
MS：m/e=358(M+)
【０１１１】
同様にして以下の化合物を得る。
トランス-2-プロピル-トランス-7-(4-フルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-(3,4-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-(4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-(4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
【０１１２】
トランス-2-エチル-トランス-7-(4-フルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(3,4-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
【０１１３】
トランス-2-ブチル-トランス-7-(4-フルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(3,4-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
【０１１４】
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(4-フルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3,4-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
【０１１５】
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(4-フルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3,4-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
【０１１６】
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(4-フルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3,4-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
【０１１７】
(実施例8)  トランス-2-プロピル-7-(3,4-ジフルオロフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレンの製造
【化１３４】
0004586246.tif 000131
トランス-7-プロピル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-2-イルにジメチルホルムアミド及びトリエチルアミン中テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)存在下4-エチニル-1,2-ジフルオロベンゼンを反応させ、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン)で精製し、さらにエタノールから再結晶させて、トランス-2-プロピル-7-(3,4-ジフルオロフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレンを得た。
【０１１８】
同様にして以下の化合物を得る。
トランス-2-プロピル-トランス-7-(4-フルオロフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-(3,4-ジフルオロフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-(3,5-ジフルオロフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-(4-トリフルオロメトキシフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-(4-ジフルオロメトキシフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-(4-トリフルオロメチルフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-(4-クロロフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-(3-フルオロ-4-クロロフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
【０１１９】
トランス-2-エチル-トランス-7-(4-フルオロフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(3,4-ジフルオロフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(3,4,5-トリフルオロフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(4-トリフルオロメトキシフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(4-ジフルオロメトキシフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(4-トリフルオロメチルフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(4-クロロフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-クロロフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
【０１２０】
トランス-2-ブチル-トランス-7-(4-フルオロフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(3,4-ジフルオロフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(3,4,5-トリフルオロフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(4-トリフルオロメトキシフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(4-ジフルオロメトキシフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(4-トリフルオロメチルフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(4-クロロフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-クロロフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
【０１２１】
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(4-フルオロフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3,4-ジフルオロフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3,4,5-トリフルオロフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(4-トリフルオロメトキシフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(4-ジフルオロメトキシフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(4-トリフルオロメチルフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(4-クロロフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-クロロフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
【０１２２】
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(4-フルオロフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3,4-ジフルオロフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3,5-ジフルオロフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3,4,5-トリフルオロフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(4-トリフルオロメトキシフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(4-ジフルオロメトキシフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(4-トリフルオロメチルフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(4-クロロフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3-フルオロ-4-クロロフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
【０１２３】
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(4-フルオロフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3,4-ジフルオロフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3,4,5-トリフルオロフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(4-トリフルオロメトキシフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(4-ジフルオロメトキシフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(4-トリフルオロメチルフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(4-クロロフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-クロロフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
【０１２４】
(実施例9)  8-フルオロ-トランス-2-プロピル-7-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン及び6-フルオロ-トランス-2-プロピル-7-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレンの製造
【化１３５】
0004586246.tif 000132
実施例7で得られたトランス-7-プロピル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-2-オールを塩化メチレン中、ビステトラフルオロホウ酸 N,N'-ジフルオロ-2,2'-ビピリジニウム(MEC-31)を徐々に加え、さらに5時間室温で撹拌した。水、次いで10%水酸化ナトリウム水溶液を加え、過剰のフッ素化剤を分解し、稀塩酸で酸性に戻した後、有機層を分取した。水層はジクロロメタンで抽出し、有機層を併せ、水次いで飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥させた。溶媒を溜去して得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン及びトルエン)で分離精製して8-フルオロ-トランス-7-プロピル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-2-オール及び6-フルオロ-トランス-7-プロピル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-2-オールのそれぞれを得た。
【０１２５】
得られた、8-フルオロ-トランス-7-プロピル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-2-オールを塩化メチレンに溶解し、無水トリフルオロメタンスルホン酸を加え懸濁させ、5℃に冷却した。激しく撹拌しながら、ピリジンを滴下しさらに1時間撹拌した。水を加えて、反応を停止させ、有機層を分取した。水層はジクロロメタンで抽出し、有機層を併せ、稀塩酸、飽和重曹水、水次いで飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥させた。溶媒を溜去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン)で精製してトリフルオロメタンスルホン酸8-フルオロ-トランス-7-プロピル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-2-イルを得た。これに、3,4,5-トリフルオロフェニルホウ酸(このものは3,4,5-トリフルオロブロモベンゼンとマグネシウムから調製されるグリニャール反応剤とトリメチルホウ酸とを反応させた後、稀塩酸で加水分解することで得た。)及びテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)、及びリン酸カリウムとをジメチルホルムアミド中80℃で10時間撹拌した。その後、室温まで冷却し水を加え、トルエンで抽出し、有機層を水、飽和食塩水の順で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥させた。溶媒を溜去して得られた粗成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン)で精製し、さらにエタノールから3回再結晶させて、8-フルオロ-トランス-2-プロピル-7-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレンを得た。分離した6-フルオロ-トランス-7-プロピル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-2-オールも同様な工程にて6-フルオロ-トランス-2-プロピル-7-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレンを得た。
【０１２６】
同様にして以下の化合物を得る。
8-フルオロ-トランス-2-プロピル-トランス-7-(4-フルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-プロピル-トランス-7-(3,4-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-プロピル-トランス-7-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-プロピル-トランス-7-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-プロピル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-プロピル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-プロピル-トランス-7-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-プロピル-トランス-7-(4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-プロピル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-プロピル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-プロピル-トランス-7-(4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-プロピル-トランス-7-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-プロピル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
【０１２７】
8-フルオロ-トランス-2-エチル-トランス-7-(4-フルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-エチル-トランス-7-(3,4-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-エチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-エチル-トランス-7-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-エチル-トランス-7-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-エチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-エチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-エチル-トランス-7-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-エチル-トランス-7-(4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-エチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-エチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-エチル-トランス-7-(4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-エチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-エチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
【０１２８】
8-フルオロ-トランス-2-ブチル-トランス-7-(4-フルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ブチル-トランス-7-(3,4-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ブチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ブチル-トランス-7-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ブチル-トランス-7-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ブチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ブチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ブチル-トランス-7-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ブチル-トランス-7-(4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ブチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ブチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ブチル-トランス-7-(4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ブチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ブチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
【０１２９】
8-フルオロ-トランス-2-ペンチル-トランス-7-(4-フルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3,4-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ペンチル-トランス-7-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ペンチル-トランス-7-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ペンチル-トランス-7-(4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ペンチル-トランス-7-(4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
【０１３０】
8-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(4-フルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3,4-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
【０１３１】
8-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(4-フルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3,4-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
【０１３２】
6-フルオロ-トランス-2-プロピル-トランス-7-(4-フルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-プロピル-トランス-7-(3,4-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-プロピル-トランス-7-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-プロピル-トランス-7-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-プロピル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-プロピル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-プロピル-トランス-7-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-プロピル-トランス-7-(4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-プロピル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-プロピル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-プロピル-トランス-7-(4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-プロピル-トランス-7-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-プロピル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
【０１３３】
6-フルオロ-トランス-2-エチル-トランス-7-(4-フルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-エチル-トランス-7-(3,4-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-エチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-エチル-トランス-7-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-エチル-トランス-7-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-エチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-エチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-エチル-トランス-7-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-エチル-トランス-7-(4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-エチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-エチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-エチル-トランス-7-(4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-エチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-エチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
【０１３４】
6-フルオロ-トランス-2-ブチル-トランス-7-(4-フルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ブチル-トランス-7-(3,4-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ブチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ブチル-トランス-7-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ブチル-トランス-7-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ブチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ブチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ブチル-トランス-7-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ブチル-トランス-7-(4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ブチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ブチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ブチル-トランス-7-(4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ブチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ブチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
【０１３５】
6-フルオロ-トランス-2-ペンチル-トランス-7-(4-フルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3,4-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ペンチル-トランス-7-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ペンチル-トランス-7-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ペンチル-トランス-7-(4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ペンチル-トランス-7-(4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
【０１３６】
6-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(4-フルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3,4-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
【０１３７】
6-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(4-フルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3,4-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
【０１３８】
(実施例10)  トランス-2-プロピル-7-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレンの製造
【化１３６】
0004586246.tif 000133
(3,5-ジフルオロフェニル)-酢酸を塩化チオニルによって酸クロリドにした後、塩化メチレン中塩化アルミニウム存在下-10℃でエチレンガスを反応させることにより、5,7-ジフルオロ-3,4-ジヒドロ-1H-ナフタレン-2-オンを得る。これに、トルエン中ピロリジンを加え3時間加熱し共沸してくる水を除いた。過剰量のピロリジンをトルエンと共沸させ除去し、1-(5,7-ジフルオロ-1,4-ジヒドロナフタレン-2-イル)-ピロリジンを得た。このまま室温まで冷却し、再びトルエンを加え、水浴により冷却下、25℃以下でメチルビニルケトンを1時間かけ滴下し加えた。滴下終了後、直ちに加熱し20時間加熱還流した。室温まで冷却し、酢酸ナトリウム、酢酸、水により調製したpH5の緩衝液を加え、さらに4時間加熱還流した。室温まで冷却後、有機層を分離し、水、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を溜去し、6,8-ジフルオロ-トランス-4,4a,9,10-テトラヒドロ-3H-フェナントレン-2-オンを得た。
【０１３９】
-40℃以下で液体アンモニア中金属リチウムを少量ずつ加えて溶解させた。内温を-30〜-40℃に保ちながら、6,8-ジフルオロ-トランス-4,4a,9,10-テトラヒドロ-3H-フェナントレン-2-オン及びt-ブタノールのTHF溶液を滴下し、滴下後、30分間攪拌を続けた。固体の塩化アンモニウムを少量ずつ加えてリチウムを酸化した後、室温まで昇温し、アンモニアを留去した。水を加え、トルエンで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を溜去し、減圧蒸留して6,8-ジフルオロ-トランス-3,4,4a,9,10,10a-ヘキサヒドロ-1H-フェナントレン-2-オンを得た。
【０１４０】
これに、メトキシメチルトリフェニルホスホニウムクロリドとカリウム-t-ブトキシドより調整したウィッティヒ反応剤を反応させ、生成するエノールエーテルをTHF中10%塩酸水溶液にて加水分解した後、メタノール中水酸化ナトリウム水溶液で異性化を行い6,8-ジフルオロ-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-カルバアルデヒドを得た。
【０１４１】
これに、エチルトリフェニルホスホニウムブロミドとカリウム-t-ブトキシドより調整したウィッティヒ反応剤を反応させることにより、6,8-ジフルオロ-トランス-2-プロペニル-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレンを得た後、5%パラジウム/炭素(含水)触媒存在下水素にて還元することにより6,8-ジフルオロ-トランス-2-プロピル-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン得る。これをn-ブチルリチウム−ヘキサン溶液にてリチオ化した後、ヨウ素を反応させ6,8-ジフルオロ-7-ヨード-トランス-2-プロピル-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレンを得る。
【０１４２】
6,8-ジフルオロ-7-ヨード-トランス-2-プロピル-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレンに3,4,5-トリフルオロフェニルホウ酸(このものは3,4,5-トリフルオロブロモベンゼンとマグネシウムから調製されるグリニャール反応剤とトリメチルホウ酸とを反応させた後、稀塩酸で加水分解することで得た。)及びテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)、及びリン酸カリウムと加えジメチルホルムアミド中80℃で10時間撹拌した。その後、室温まで冷却し水を加え、トルエンで抽出し、有機層を水、飽和食塩水の順で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥させた。溶媒を溜去して得られた粗成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン)で精製し、さらにエタノールから3回再結晶させて、6,8-ジフルオロ-トランス-2-プロピル-7-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレンを得た。
【０１４３】
同様にして以下の化合物を得る。
6,8-ジフルオロ-トランス-2-プロピル-(4-フルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-プロピル-(3,4-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-プロピル-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-プロピル-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-プロピル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-プロピル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-プロピル-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-プロピル-(4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-プロピル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-プロピル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-プロピル-(4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-プロピル-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-プロピル-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
【０１４４】
6,8-ジフルオロ-トランス-2-エチル-(4-フルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-エチル-(3,4-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-エチル-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-エチル-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-エチル-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-エチル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-エチル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-エチル-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-エチル-(4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-エチル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-エチル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-エチル-(4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-エチル-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-エチル-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
【０１４５】
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ブチル-(4-フルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ブチル-(3,4-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ブチル-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ブチル-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ブチル-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ブチル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ブチル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ブチル-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ブチル-(4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ブチル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ブチル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ブチル-(4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ブチル-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ブチル-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
【０１４６】
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ペンチル-(4-フルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ペンチル-(3,4-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ペンチル-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ペンチル-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ペンチル-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ペンチル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ペンチル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ペンチル-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ペンチル-(4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ペンチル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ペンチル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ペンチル-(4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ペンチル-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ペンチル-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
【０１４７】
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ヘキシル-(4-フルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ヘキシル-(3,4-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ヘキシル-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ヘキシル-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ヘキシル-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ヘキシル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ヘキシル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ヘキシル-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ヘキシル-(4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ヘキシル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ヘキシル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ヘキシル-(4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ヘキシル-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ヘキシル-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
【０１４８】
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ヘプチル-(4-フルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ヘプチル-(3,4-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ヘプチル-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ヘプチル-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ヘプチル-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ヘプチル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ヘプチル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ヘプチル-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ヘプチル-(4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ヘプチル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ヘプチル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ヘプチル-(4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ヘプチル-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ヘプチル-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
【０１４９】
6,8-ジフルオロ-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-カルバアルデヒドに種々のウィッティヒ反応剤を反応させ、その後同様な反応を行うことにより以下の化合物を得る。
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ビニル-(4-フルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ビニル-(3,4-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ビニル-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ビニル-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ビニル-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ビニル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ビニル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ビニル-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ビニル-(4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ビニル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ビニル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ビニル-(4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ビニル-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-ビニル-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
【０１５０】
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-1-プロペニル)-(4-フルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-1-プロペニル)-(3,4-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-1-プロペニル)-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-1-プロペニル)-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-1-プロペニル)-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-1-プロペニル)-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-1-プロペニル)-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-1-プロペニル)-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-1-プロペニル)-(4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-1-プロペニル)-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-1-プロペニル)-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-1-プロペニル)-(4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-1-プロペニル)-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-1-プロペニル)-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
【０１５１】
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-1-ブテニル)-(4-フルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-1-ブテニル)-(3,4-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-1-ブテニル)-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-1-ブテニル)-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-1-ブテニル)-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-1-ブテニル)-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-1-ブテニル)-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-1-ブテニル)-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-1-ブテニル)-(4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-1-ブテニル)-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-1-ブテニル)-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-1-ブテニル)-(4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-1-ブテニル)-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-1-ブテニル)-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
【０１５２】
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-1-ペンテニル)-(4-フルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-1-ペンテニル)-(3,4-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-1-ペンテニル)-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-1-ペンテニル)-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-1-ペンテニル)-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-1-ペンテニル)-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-1-ペンテニル)-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-1-ペンテニル)-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-1-ペンテニル)-(4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-1-ペンテニル)-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-1-ペンテニル)-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-1-ペンテニル)-(4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-1-ペンテニル)-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-1-ペンテニル)-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
【０１５３】
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(3-ブテニル)-(4-フルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(3-ブテニル)-(3,4-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(3-ブテニル)-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(3-ブテニル)-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(3-ブテニル)-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(3-ブテニル)-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(3-ブテニル)-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(3-ブテニル)-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(3-ブテニル)-(4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(3-ブテニル)-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(3-ブテニル)-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(3-ブテニル)-(4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(3-ブテニル)-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(3-ブテニル)-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
【０１５４】
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-3-ペンテニル)-(4-フルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-3-ペンテニル)-(3,4-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-3-ペンテニル)-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-3-ペンテニル)-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-3-ペンテニル)-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-3-ペンテニル)-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-3-ペンテニル)-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-3-ペンテニル)-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-3-ペンテニル)-(4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-3-ペンテニル)-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-3-ペンテニル)-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-3-ペンテニル)-(4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-3-ペンテニル)-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
6,8-ジフルオロ-トランス-2-(トランス-3-ペンテニル)-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-1,2,3,4,4a,9,10,10a-オクタヒドロフェナントレン
【０１５５】
(実施例11)  2-フルオロ-4-(トランス-7-プロピル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-2-イル)-ベンゾニトリルの製造
【化１３７】
0004586246.tif 000134
実施例7で得た、トリフルオロメタンスルホン酸トランス-7-プロピル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-2-イルにテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム存在下4-(4,4-ジメチル-4,5-ジヒドロオキサゾール-2-イル)-2-フルオロフェニルホウ酸を反応させた後、オキシ塩化リンを反応させシアノ基の保護基を外すことにより2-フルオロ-4-(トランス-7-プロピル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-2-イル)-ベンゾニトリルを得た。
【０１５６】
同様にして以下の化合物を得る。
4-(トランス-7-プロピル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(トランス-7-エチル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(トランス-7-エチル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(トランス-7-ブチル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(トランス-7-ブチル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(トランス-7-ペンチル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(トランス-7-ペンチル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(トランス-7-ヘキシル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(トランス-7-ヘキシル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(トランス-7-ヘプチル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(トランス-7-ヘプチル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
【０１５７】
(実施例12)  2-フルオロ-4-(1-フルオロ-トランス-7-プロピル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-2-イル)-ベンゾニトリルの製造
【化１３８】
0004586246.tif 000135
実施例9で得られたトリフルオロメタンスルホン酸8-フルオロ-トランス-7-プロピル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-2-イルに、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム存在下4-(4,4-ジメチル-4,5-ジヒドロオキサゾール-2-イル)-2-フルオロフェニルホウ酸を反応させた後、オキシ塩化リンを反応させシアノ基の保護基を外すことにより2-フルオロ-4-(1-フルオロ-トランス-7-プロピル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-2-イル)-ベンゾニトリルを得た。
【０１５８】
同様にして以下の化合物を得る。
2-フルオロ-4-(1-フルオロ-トランス-7-プロピル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(1-フルオロ-トランス-7-プロピル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(1-フルオロ-トランス-7-エチル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(1-フルオロ-トランス-7-エチル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(1-フルオロ-トランス-7-ブチル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(1-フルオロ-トランス-7-ブチル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(1-フルオロ-トランス-7-ペンチル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(1-フルオロ-トランス-7-ペンチル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(1-フルオロ-トランス-7-ヘキシル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(1-フルオロ-トランス-7-ヘキシル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(1-フルオロ-トランス-7-ヘプチル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(1-フルオロ-トランス-7-ヘプチル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
【０１５９】
2-フルオロ-4-(3-フルオロ-トランス-7-プロピル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(3-フルオロ-トランス-7-プロピル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(3-フルオロ-トランス-7-エチル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(3-フルオロ-トランス-7-エチル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(3-フルオロ-トランス-7-ブチル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(3-フルオロ-トランス-7-ブチル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(3-フルオロ-トランス-7-ペンチル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(3-フルオロ-トランス-7-ペンチル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(3-フルオロ-トランス-7-ヘキシル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(3-フルオロ-トランス-7-ヘキシル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(3-フルオロ-トランス-7-ヘプチル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(3-フルオロ-トランス-7-ヘプチル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
【０１６０】
(実施例13)  2,6-ジフルオロ-4-(1-フルオロ-トランス-7-プロピル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリルの製造
【化１３９】
0004586246.tif 000136
実施例7の方法で製造した、1-フルオロ-トランス-7-プロピル-2-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレンをブチルリチウム−ヘキサン溶液にてリチオ化した後、炭素ガスを反応させ2,6-ジフルオロ-4-(1-フルオロ-トランス-7-プロピル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-安息香酸を得る。これを、塩化チオニルにて酸クロリドとした後アンモニアを反応させ、2,6-ジフルオロ-4-(1-フルオロ-トランス-7-プロピル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンズアミドを得た。これにオキシ塩化リンを反応させ脱水することにより、2,6-ジフルオロ-4-(1-フルオロ-トランス-7-プロピル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリルを得た。
【０１６１】
同様にして以下の化合物を得る。
2,6-ジフルオロ-4-(トランス-7-エチル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2,6-ジフルオロ-4-(トランス-7-プロピル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2,6-ジフルオロ-4-(トランス-7-ブチル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2,6-ジフルオロ-4-(トランス-7-ペンチル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2,6-ジフルオロ-4-(トランス-7-ヘキシル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2,6-ジフルオロ-4-(トランス-7-ヘプチル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
【０１６２】
2,6-ジフルオロ-4-(1,3-ジフルオロ-トランス-7-プロピル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(1,3-ジフルオロ-トランス-7-プロピル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(1,3-ジフルオロ-トランス-7-プロピル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2,6-ジフルオロ-4-(1,3-ジフルオロ-トランス-7-エチル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(1,3-ジフルオロ-トランス-7-エチル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(1,3-ジフルオロ-トランス-7-エチル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2,6-ジフルオロ-4-(1,3-ジフルオロ-トランス-7-ブチル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(1,3-ジフルオロ-トランス-7-ブチル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(1,3-ジフルオロ-トランス-7-ブチル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2,6-ジフルオロ-4-(1,3-ジフルオロ-トランス-7-ペンチル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(1,3-ジフルオロ-トランス-7-ペンチル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(1,3-ジフルオロ-トランス-7-ペンチル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2,6-ジフルオロ-4-(1,3-ジフルオロ-トランス-7-ヘキシル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(1,3-ジフルオロ-トランス-7-ヘキシル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(1,3-ジフルオロ-トランス-7-ヘキシル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2,6-ジフルオロ-4-(1,3-ジフルオロ-トランス-7-ヘプチル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(1,3-ジフルオロ-トランス-7-ヘプチル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(1,3-ジフルオロ-トランス-7-ヘプチル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
【０１６３】
2,6-ジフルオロ-4-(1-フルオロ-トランス-7-エチル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2,6-ジフルオロ-4-(1-フルオロ-トランス-7-ブチル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2,6-ジフルオロ-4-(1-フルオロ-トランス-7-ペンチル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2,6-ジフルオロ-4-(1-フルオロ-トランス-7-ヘキシル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2,6-ジフルオロ-4-(1-フルオロ-トランス-7-ヘプチル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2,6-ジフルオロ-4-(3-フルオロ-トランス-7-プロピル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2,6-ジフルオロ-4-(3-フルオロ-トランス-7-エチル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2,6-ジフルオロ-4-(3-フルオロ-トランス-7-ブチル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2,6-ジフルオロ-4-(3-フルオロ-トランス-7-ペンチル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2,6-ジフルオロ-4-(3-フルオロ-トランス-7-ヘキシル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2,6-ジフルオロ-4-(3-フルオロ-トランス-7-ヘプチル-トランス-4b,5,6,7,8,8a,9,10-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
【０１６４】
(実施例14)  トランス-7-プロピル-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン-2-オールの製造
【化１４０】
0004586246.tif 000137
(6-メトキシナフタレン-2-イル)-酢酸を塩化チオニルによって酸クロリドとした後、塩化メチレン中塩化アルミニウム存在下-10℃でエチレンガスを反応させることにより、7-メトキシ-3,4-ジヒドロ-1H-フェナントレン-2-オンを得る。これに、メトキシメチルトリフェニルホスホニウムクロリドとカリウム-t-ブトキシドより調整したウィッティヒ反応剤を反応させ、生成するエノールエーテルをTHF中10%塩酸水溶液にて加水分解した後、メタノール中水酸化ナトリウム水溶液で異性化を行い7-メトキシ-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン-トランス-2-カルバアルデヒドを得た。これに、エチルトリフェニルホスホニウムブロミドとカリウム-t-ブトキシドより調整したウィッティヒ反応剤を反応させることにより、7-メトキシ-トランス-2-プロペニル-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレンを得た後、5%パラジウム/炭素(含水)触媒存在下水素にて還元することにより7-メトキシ-トランス-2-プロピル-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン得る。これをn-ブチルリチウム−ヘキサン溶液にてリチオ化した後、ヨウ素を反応させトランス-7-プロピル-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン-2-オールを得る。この化合物を実施例7〜10と同様の反応を行い以下の化合物を得た。
【０１６５】
トランス-2-プロピル-(4-フルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-(3,4-ジフルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-(3,5-ジフルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-(4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-(4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
【０１６６】
トランス-2-エチル-(4-フルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-(3,4-ジフルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-(4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-(4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
【０１６７】
トランス-2-ブチル-(4-フルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-(3,4-ジフルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-(4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-(4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
【０１６８】
トランス-2-ペンチル-(4-フルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-(3,4-ジフルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-(4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-(4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
【０１６９】
トランス-2-ヘキシル-(4-フルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-(3,4-ジフルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-(4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-(4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
【０１７０】
トランス-2-ヘプチル-(4-フルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-(3,4-ジフルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-(4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-(4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
【０１７１】
トランス-2-プロピル-(4-フルオロフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-(3,4-ジフルオロフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-(3,5-ジフルオロフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-(4-トリフルオロメトキシフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-(4-ジフルオロメトキシフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-(4-トリフルオロメチルフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-(4-クロロフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-(3-フルオロ-4-クロロフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
【０１７２】
トランス-2-エチル-(4-フルオロフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-(3,4-ジフルオロフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-(3,5-ジフルオロフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-(3,4,5-トリフルオロフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-(4-トリフルオロメトキシフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-(4-ジフルオロメトキシフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-(4-トリフルオロメチルフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-(4-クロロフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-(3-フルオロ-4-クロロフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
【０１７３】
トランス-2-ブチル-(4-フルオロフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-(3,4-ジフルオロフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-(3,5-ジフルオロフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-(3,4,5-トリフルオロフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-(4-トリフルオロメトキシフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-(4-ジフルオロメトキシフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-(4-トリフルオロメチルフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-(4-クロロフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-(3-フルオロ-4-クロロフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
【０１７４】
トランス-2-ペンチル-(4-フルオロフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-(3,4-ジフルオロフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-(3,5-ジフルオロフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-(3,4,5-トリフルオロフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-(4-トリフルオロメトキシフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-(4-ジフルオロメトキシフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-(4-トリフルオロメチルフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-(4-クロロフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-(3-フルオロ-4-クロロフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
【０１７５】
トランス-2-ヘキシル-(4-フルオロフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-(3,4-ジフルオロフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-(3,5-ジフルオロフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-(3,4,5-トリフルオロフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-(4-トリフルオロメトキシフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-(4-ジフルオロメトキシフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-(4-トリフルオロメチルフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-(4-クロロフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-(3-フルオロ-4-クロロフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
【０１７６】
トランス-2-ヘプチル-(4-フルオロフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-(3,4-ジフルオロフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-(3,5-ジフルオロフェニルエチニル)-トランス-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-(3,4,5-トリフルオロフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-(4-トリフルオロメトキシフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-(4-ジフルオロメトキシフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-(4-トリフルオロメチルフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-(4-クロロフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-(3-フルオロ-4-クロロフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニルエチニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
【０１７７】
8-フルオロ-トランス-2-プロピル-(4-フルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-プロピル-(3,4-ジフルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-プロピル-(3,5-ジフルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-プロピル-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-プロピル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-プロピル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-プロピル-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-プロピル-(4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-プロピル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-プロピル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-プロピル-(4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-プロピル-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-プロピル-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
【０１７８】
8-フルオロ-トランス-2-エチル-(4-フルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-エチル-(3,4-ジフルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-エチル-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-エチル-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-エチル-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-エチル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-エチル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-エチル-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-エチル-(4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-エチル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-エチル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-エチル-(4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-エチル-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-エチル-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
【０１７９】
8-フルオロ-トランス-2-ブチル-(4-フルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ブチル-(3,4-ジフルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ブチル-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ブチル-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ブチル-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ブチル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ブチル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ブチル-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ブチル-(4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ブチル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ブチル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ブチル-(4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ブチル-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ブチル-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
【０１８０】
8-フルオロ-トランス-2-ペンチル-(4-フルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ペンチル-(3,4-ジフルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ペンチル-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ペンチル-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ペンチル-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ペンチル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ペンチル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ペンチル-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ペンチル-(4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ペンチル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ペンチル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ペンチル-(4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ペンチル-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ペンチル-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
【０１８１】
8-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-(4-フルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-(3,4-ジフルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-(4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-(4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
【０１８２】
8-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-(4-フルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-(3,4-ジフルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-(4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-(4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
8-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
【０１８３】
6-フルオロ-トランス-2-プロピル-(4-フルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-プロピル-(3,4-ジフルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-プロピル-(3,5-ジフルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-プロピル-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-プロピル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-プロピル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-プロピル-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-プロピル-(4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-プロピル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-プロピル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-プロピル-(4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-プロピル-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-プロピル-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
【０１８４】
6-フルオロ-トランス-2-エチル-(4-フルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-エチル-(3,4-ジフルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-エチル-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-エチル-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-エチル-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-エチル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-エチル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-エチル-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-エチル-(4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-エチル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-エチル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-エチル-(4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-エチル-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-エチル-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
【０１８５】
6-フルオロ-トランス-2-ブチル-(4-フルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ブチル-(3,4-ジフルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ブチル-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ブチル-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ブチル-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ブチル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ブチル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ブチル-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ブチル-(4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ブチル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ブチル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ブチル-(4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ブチル-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ブチル-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
【０１８６】
6-フルオロ-トランス-2-ペンチル-(4-フルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ペンチル-(3,4-ジフルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ペンチル-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ペンチル-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ペンチル-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ペンチル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ペンチル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ペンチル-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ペンチル-(4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ペンチル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ペンチル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ペンチル-(4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ペンチル-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ペンチル-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-(4-フルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
【０１８７】
6-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-(3,4-ジフルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-(4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-(4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘキシル-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
【０１８８】
6-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-(4-フルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-(3,4-ジフルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-(4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-(4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
6-フルオロ-トランス-2-ヘプチル-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン
【０１８９】
4-(トランス-7-プロピル-5,6,7,8-テトラヒドロフェナントレン-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(トランス-7-エチル-5,6,7,8-テトラヒドロフェナントレン-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(トランス-7-エチル-5,6,7,8-テトラヒドロフェナントレン-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(トランス-7-ブチル-5,6,7,8-テトラヒドロフェナントレン-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(トランス-7-ブチル-5,6,7,8-テトラヒドロフェナントレン-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(トランス-7-ペンチル-5,6,7,8-テトラヒドロフェナントレン-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(トランス-7-ペンチル-5,6,7,8-テトラヒドロフェナントレン-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(トランス-7-ヘキシル-5,6,7,8-テトラヒドロフェナントレン-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(トランス-7-ヘキシル-5,6,7,8-テトラヒドロフェナントレン-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(トランス-7-ヘプチル-5,6,7,8-テトラヒドロフェナントレン-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(トランス-7-ヘプチル-5,6,7,8-テトラヒドロフェナントレン-2-イル)-ベンゾニトリル
【０１９０】
2-フルオロ-4-(8-フルオロ-トランス-7-プロピル-5,6,7,8-テトラヒドロフェナントレン-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(8-フルオロ-トランス-7-プロピル-5,6,7,8-テトラヒドロフェナントレン-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(8-フルオロ-トランス-7-エチル-5,6,7,8-テトラヒドロフェナントレン-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(8-フルオロ-トランス-7-エチル-5,6,7,8-テトラヒドロフェナントレン-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(8-フルオロ-トランス-7-ブチル-5,6,7,8-テトラヒドロフェナントレン-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(8-フルオロ-トランス-7-ブチル-5,6,7,8-テトラヒドロフェナントレン-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(8-フルオロ-トランス-7-ペンチル-5,6,7,8-テトラヒドロフェナントレン-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(8-フルオロ-トランス-7-ペンチル-5,6,7,8-テトラヒドロフェナントレン-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(8-フルオロ-トランス-7-ヘキシル-5,6,7,8-テトラヒドロフェナントレン-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(8-フルオロ-トランス-7-ヘキシル-5,6,7,8-テトラヒドロフェナントレン-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(8-フルオロ-トランス-7-ヘプチル-5,6,7,8-テトラヒドロフェナントレン-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(8-フルオロ-トランス-7-ヘプチル-5,6,7,8-テトラヒドロフェナントレン-2-イル)-ベンゾニトリル
【０１９１】
2-フルオロ-4-(6-フルオロ-トランス-7-プロピル-5,6,7,8-テトラヒドロフェナントレン-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(6-フルオロ-トランス-7-プロピル-5,6,7,8-テトラヒドロフェナントレン-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(6-フルオロ-トランス-7-エチル-5,6,7,8-テトラヒドロフェナントレン-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(6-フルオロ-トランス-7-エチル-5,6,7,8-テトラヒドロフェナントレン-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(6-フルオロ-トランス-7-ブチル-5,6,7,8-テトラヒドロフェナントレン-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(6-フルオロ-トランス-7-ブチル-5,6,7,8-テトラヒドロフェナントレン-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(6-フルオロ-トランス-7-ペンチル-5,6,7,8-テトラヒドロフェナントレン-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(6-フルオロ-トランス-7-ペンチル-5,6,7,8-テトラヒドロフェナントレン-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(6-フルオロ-トランス-7-ヘキシル-5,6,7,8-テトラヒドロフェナントレン-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(6-フルオロ-トランス-7-ヘキシル-5,6,7,8-テトラヒドロフェナントレン-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(6-フルオロ-トランス-7-ヘプチル-5,6,7,8-テトラヒドロフェナントレン-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(6-フルオロ-トランス-7-ヘプチル-5,6,7,8-テトラヒドロフェナントレン-2-イル)-ベンゾニトリル
【０１９２】
4-(6,8-ジフルオロ-トランス-7-プロピル-5,6,7,8-テトラヒドロフェナントレン-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(6,8-ジフルオロ-トランス-7-プロピル-5,6,7,8-テトラヒドロフェナントレン-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(6,8-ジフルオロ-トランス-7-エチル-5,6,7,8-テトラヒドロフェナントレン-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(6,8-ジフルオロ-トランス-7-エチル-5,6,7,8-テトラヒドロフェナントレン-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(6,8-ジフルオロ-トランス-7-ブチル-5,6,7,8-テトラヒドロフェナントレン-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(6,8-ジフルオロ-トランス-7-ブチル-5,6,7,8-テトラヒドロフェナントレン-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(6,8-ジフルオロ-トランス-7-ペンチル-5,6,7,8-テトラヒドロフェナントレン-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(6,8-ジフルオロ-トランス-7-ペンチル-5,6,7,8-テトラヒドロフェナントレン-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(6,8-ジフルオロ-トランス-7-ヘキシル-5,6,7,8-テトラヒドロフェナントレン-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(6,8-ジフルオロ-トランス-7-ヘキシル-5,6,7,8-テトラヒドロフェナントレン-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(6,8-ジフルオロ-トランス-7-ヘプチル-5,6,7,8-テトラヒドロフェナントレン-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(6,8-ジフルオロ-トランス-7-ヘプチル-5,6,7,8-テトラヒドロフェナントレン-2-イル)-ベンゾニトリル
【０１９３】
(実施例15)  トランス-7-プロピル-3,4,5,6,7,8-テトラヒドロ-1H-フェナントレン-2-オンの製造
【化１４１】
0004586246.tif 000138
フェナントレン-2,7-ジオールを5%パラジウム/炭素(含水)触媒存在下水素にて還元した後、三酸化クロム、硫酸、水の混合物にて酸化し1,3,4,5,6,8-ヘキサヒドロフェナントレン-2,7-ジオンを得る。この化合物のカルボニル基の片方をエチレングリコールにて保護した後、プロピルマグネシウムブロミドを反応させ、酸触媒存在下脱水し、部分的にはずれた保護基をかけ直すことにより7-プロピル-3,4,5,6-テトラヒドロ-1H-フェナントレン-2-オンエチレンアセタールを得る。
これを、5%パラジウム/炭素(含水)触媒存在下水素にて還元した後、DMF中カリウム-t-ブトキシドにて異性化することによりトランス-7-プロピル-3,4,5,6,7,8-テトラヒドロ-1H-フェナントレン-2-オンを得る。この化合物を実施例1〜6と同様の反応を行い以下の化合物を得た。
【０１９４】
トランス-2-プロピル-トランス-7-(4-フルオロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-(3,4-ジフルオロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-(3,5-ジフルオロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-(4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-(4-クロロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
【０１９５】
トランス-2-エチル-トランス-7-(4-フルオロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(3,4-ジフルオロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(4-クロロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
【０１９６】
トランス-2-ブチル-トランス-7-(4-フルオロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(3,4-ジフルオロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(4-クロロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
【０１９７】
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(4-フルオロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3,4-ジフルオロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(4-クロロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
【０１９８】
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(4-フルオロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3,4-ジフルオロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(4-クロロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
【０１９９】
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(4-フルオロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3,4-ジフルオロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(4-クロロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
【０２００】
トランス-2-プロピル-トランス-7-[2-(4-フルオロフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-[2-(3,4-ジフルオロフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-[2-(3,5-ジフルオロフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-[2-(3,4,5-トリフルオロフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-[2-(4-トリフルオロメトキシフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-[2-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-[2-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-[2-(4-ジフルオロメトキシフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-[2-(4-トリフルオロメチルフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-[2-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-[2-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-[2-(4-クロロフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-[2-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-プロピル-トランス-7-[2-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
【０２０１】
トランス-2-エチル-トランス-7-[2-(4-フルオロフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-[2-(3,4-ジフルオロフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-[2-(3,5-ジフルオロフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-[2-(3,4,5-トリフルオロフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-[2-(4-トリフルオロメトキシフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-[2-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-[2-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-[2-(4-ジフルオロメトキシフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-[2-(4-トリフルオロメチルフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-[2-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-[2-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-[2-(4-クロロフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-[2-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-エチル-トランス-7-[2-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
【０２０２】
トランス-2-ブチル-トランス-7-[2-(4-フルオロフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-[2-(3,4-ジフルオロフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-[2-(3,5-ジフルオロフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-[2-(3,4,5-トリフルオロフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-[2-(4-トリフルオロメトキシフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-[2-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-[2-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-[2-(4-ジフルオロメトキシフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-[2-(4-トリフルオロメチルフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-[2-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-[2-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-[2-(4-クロロフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-[2-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ブチル-トランス-7-[2-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
【０２０３】
トランス-2-ペンチル-トランス-7-[2-(4-フルオロフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-[2-(3,4-ジフルオロフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-[2-(3,5-ジフルオロフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-[2-(3,4,5-トリフルオロフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-[2-(4-トリフルオロメトキシフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-[2-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-[2-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-[2-(4-ジフルオロメトキシフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-[2-(4-トリフルオロメチルフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-[2-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-[2-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-[2-(4-クロロフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-[2-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ペンチル-トランス-7-[2-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
【０２０４】
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-[2-(4-フルオロフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-[2-(3,4-ジフルオロフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-[2-(3,5-ジフルオロフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-[2-(3,4,5-トリフルオロフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-[2-(4-トリフルオロメトキシフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-[2-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-[2-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-[2-(4-ジフルオロメトキシフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-[2-(4-トリフルオロメチルフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-[2-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-[2-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-[2-(4-クロロフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-[2-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘキシル-トランス-7-[2-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
【０２０５】
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-[2-(4-フルオロフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-[2-(3,4-ジフルオロフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-[2-(3,5-ジフルオロフェニル)エチル]-トランス-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-[2-(3,4,5-トリフルオロフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-[2-(4-トリフルオロメトキシフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-[2-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-[2-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-[2-(4-ジフルオロメトキシフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-[2-(4-トリフルオロメチルフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-[2-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-[2-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-[2-(4-クロロフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-[2-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-ヘプチル-トランス-7-[2-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)エチル]-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
【０２０６】
2-フルオロ-4-(トランス-7-プロピル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(トランス-7-プロピル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(トランス-7-エチル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(トランス-7-エチル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(トランス-7-ブチル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(トランス-7-ブチル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(トランス-7-ペンチル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(トランス-7-ペンチル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(トランス-7-ヘキシル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(トランス-7-ヘキシル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2-フルオロ-4-(トランス-7-ヘプチル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
4-(トランス-7-ヘプチル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
【０２０７】
2,5-ジフルオロ-4-(トランス-7-エチル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2,5-ジフルオロ-4-(トランス-7-プロピル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2,5-ジフルオロ-4-(トランス-7-ブチル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2,5-ジフルオロ-4-(トランス-7-ペンチル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2,5-ジフルオロ-4-(トランス-7-ヘキシル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
2,5-ジフルオロ-4-(トランス-7-ヘプチル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン-トランス-2-イル)-ベンゾニトリル
【０２０８】
トランス-7-プロピル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン-2-カルボン酸4-シアノフェニル
トランス-7-プロピル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン-2-カルボン酸4-シアノ-3,5-ジフルオロフェニル
トランス-7-エチル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン-2-カルボン酸4-シアノフェニル
トランス-7-エチル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン-2-カルボン酸4-シアノ-3-フルオロフェニル
トランス-7-エチル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン-2-カルボン酸4-シアノ-3,5-ジフルオロフェニル
トランス-7-ブチル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン-2-カルボン酸4-シアノフェニル
トランス-7-ブチル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン-2-カルボン酸4-シアノ-3-フルオロフェニル
トランス-7-ブチル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン-2-カルボン酸4-シアノ-3,5-ジフルオロフェニル
トランス-7-ペンチル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン-2-カルボン酸4-シアノフェニル
トランス-7-ペンチル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン-2-カルボン酸4-シアノ-3-フルオロフェニル
トランス-7-ペンチル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン-2-カルボン酸4-シアノ-3,5-ジフルオロフェニル
トランス-7-ペンチル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン-2-カルボン酸4-シアノフェニル
トランス-7-ペンチル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン-2-カルボン酸4-シアノ-3-フルオロフェニル
トランス-7-ペンチル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン-2-カルボン酸4-シアノ-3,5-ジフルオロフェニル
トランス-7-ヘプチル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン-2-カルボン酸4-シアノフェニル
トランス-7-ヘプチル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン-2-カルボン酸4-シアノ-3-フルオロフェニル
トランス-7-ヘプチル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン-2-カルボン酸4-シアノ-3,5-ジフルオロフェニル
【０２０９】
トランス-2-(4-フルオロフェニル)-トランス-7-ビニル-トランス-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-(3,4-ジフルオロフェニル)-トランス-7-ビニル-トランス-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-7-ビニル-トランス-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-7-ビニル-トランス-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-7-ビニル-トランス-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-トランス-7-ビニル-トランス-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-トランス-7-ビニル-トランス-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-(4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-7-ビニル-トランス-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-7-ビニル-トランス-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-トランス-7-ビニル-トランス-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-(4-クロロフェニル)-トランス-7-ビニル-トランス-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-7-ビニル-トランス-テトラヒドロフェナントレン
トランス-2-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-トランス-7-ビニル-トランス-テトラヒドロフェナントレン
【０２１０】
トランス-2-(トランス-1-プロペニル)-トランス-7-(4-フルオロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-プロペニル)-トランス-7-(3,4-ジフルオロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-プロペニル)-トランス-7-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-プロペニル)-トランス-7-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-プロペニル)-トランス-7-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-プロペニル)-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-プロペニル)-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-プロペニル)-トランス-7-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-プロペニル)-トランス-7-(4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-プロペニル)-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-プロペニル)-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-プロペニル)-トランス-7-(4-クロロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-プロペニル)-トランス-7-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-プロペニル)-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
【０２１１】
トランス-2-(トランス-1-ブテニル)-トランス-7-(4-フルオロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ブテニル)-トランス-7-(3,4-ジフルオロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ブテニル)-トランス-7-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ブテニル)-トランス-7-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ブテニル)-トランス-7-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ブテニル)-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ブテニル)-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ブテニル)-トランス-7-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ブテニル)-トランス-7-(4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ブテニル)-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ブテニル)-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ブテニル)-トランス-7-(4-クロロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ブテニル)-トランス-7-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ブテニル)-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
【０２１２】
トランス-2-(トランス-1-ペンテニル)-トランス-7-(4-フルオロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ペンテニル)-トランス-7-(3,4-ジフルオロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ペンテニル)-トランス-7-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ペンテニル)-トランス-7-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ペンテニル)-トランス-7-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ペンテニル)-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ペンテニル)-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ペンテニル)-トランス-7-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ペンテニル)-トランス-7-(4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ペンテニル)-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ペンテニル)-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ペンテニル)-トランス-7-(4-クロロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ペンテニル)-トランス-7-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-1-ペンテニル)-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-3-ペンテニル)-トランス-7-(4-フルオロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-3-ペンテニル)-トランス-7-(3,4-ジフルオロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-3-ペンテニル)-トランス-7-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-3-ペンテニル)-トランス-7-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-3-ペンテニル)-トランス-7-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-3-ペンテニル)-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-3-ペンテニル)-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-3-ペンテニル)-トランス-7-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-3-ペンテニル)-トランス-7-(4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-3-ペンテニル)-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-3-ペンテニル)-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-3-ペンテニル)-トランス-7-(4-クロロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-3-ペンテニル)-トランス-7-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(トランス-3-ペンテニル)-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
【０２１３】
トランス-2-(3-ブテニル)-トランス-7-(4-フルオロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(3-ブテニル)-トランス-7-(3,4-ジフルオロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(3-ブテニル)-トランス-7-(3,5-ジフルオロフェニル)-トランス-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(3-ブテニル)-トランス-7-(3,4,5-トリフルオロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(3-ブテニル)-トランス-7-(4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(3-ブテニル)-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(3-ブテニル)-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(3-ブテニル)-トランス-7-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(3-ブテニル)-トランス-7-(4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(3-ブテニル)-トランス-7-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(3-ブテニル)-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(3-ブテニル)-トランス-7-(4-クロロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(3-ブテニル)-トランス-7-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
トランス-2-(3-ブテニル)-トランス-7-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフェナントレン
【０２１４】
(実施例16)  液晶組成物の調製1
以下の組成からなるホスト液晶組成物(H-1)
【化１４２】
0004586246.tif 000139
を調製した。ここで(H-1)の物性値は以下の通りである。
ネマチック相上限温度(TN-I)                          ： 116.7℃
固体相又はスメクチック相−ネマチック相転移温度(T→N)：  11  ℃
閾値電圧(Vth)                                       ：   2.14V
誘電率異方性(Δε)                                  ：   4.8
屈折率異方性(Δn)                                   ：   0.090
測定は20℃で行った。
【０２１５】
この母体液晶(H)80％と実施例1で得られた(Iac-1)
【化１４３】
0004586246.tif 000140
20％からなる液晶組成物(M-1)を調製したこのとき、(M-1)の物性値は以下の通りであった。
ネマチック相上限温度(TN-I)                          ： 107.9℃
固体相又はスメクチック相−ネマチック相転移温度(T→N)： -13  ℃
閾値電圧(Vth)                                       ：   1.92V
誘電率異方性(Δε)                                  ：   4.5
屈折率異方性(Δn)                                   ：   0.085
この結果から式(Iac-1)は、閾値電圧を低減しその他の特性を悪化させることなくT→Nを効果的に低減できることがわかる。
【０２１６】
(比較例1)
(Iac-1)に換えて、類似した構造を有する化合物(R-1)
【化１４４】
0004586246.tif 000141
の化合物を(H)に同量(20重量%)添加して得られた液晶組成物(MR-1)の物性値は以下の通りであった。
ネマチック相上限温度(TN-I)                          ： 109.4℃
固体相又はスメクチック相−ネマチック相転移温度(T→N)：  15℃
閾値電圧(Vth)                                       ：   1.79V
誘電率異方性(Δε)                                  ：   7.0
屈折率異方性(Δn)                                   ：   0.087
(R-1)は(H-1)に添加することにより閾値電圧の低減効果は極めて高いが、T→Nの低減効果に劣ることがわかる。
【０２１７】
(実施例17)  液晶組成物の調製2
以下の組成からなるホスト液晶組成物(H-2)
【化１４５】
0004586246.tif 000142
を調製した。ここで(H-2)の物性値は以下の通りである。
ネマチック相上限温度(TN-I)                          ： 54.5℃
固体相又はスメクチック相−ネマチック相転移温度(T→N)： -40 ℃
閾値電圧(Vth)                                       ：   1.60V
誘電率異方性(Δε)                                  ：   6.7
測定は20℃で行った。
【０２１８】
この母体液晶(H-2)80％と実施例1で得られた(Iah-1)
【化１４６】
0004586246.tif 000143
20％からなる液晶組成物(M-2)を調製したこのとき、(M-2)の物性値は以下の通りであった。
ネマチック相上限温度(TN-I)                          ： 64.5℃
固体相又はスメクチック相−ネマチック相転移温度(T→N)： -60 ℃
閾値電圧(Vth)                                       ：   1.49V
誘電率異方性(Δε)                                  ：   8.2
この結果から式(Iah-1)もまたT→N低減効果を有することがわかる。
【０２１９】
(比較例2)
(Iac-1)に換えて、類似した構造を有する化合物(R-2)
【化１４７】
0004586246.tif 000144
の化合物を(H-2)に同量(20重量%)添加して得られた液晶組成物(MR-2)の物性値は以下の通りであった。
ネマチック相上限温度(TN-I)                          ： 67.2℃
固体相又はスメクチック相−ネマチック相転移温度(T→N)： -40 ℃
閾値電圧(Vth)                                       ：   1.44V
誘電率異方性(Δε)                                  ：   9.1
(R-2)は(H-2)に添加することにより閾値電圧の低減効果は極めて高いが、T→Nの低減効果はほとんどないことが解る。
【０２２０】
(実施例18)  液晶組成物の調製3
以下の組成からなるホスト液晶組成物(H-3)
【化１４８】
0004586246.tif 000145
を調製した。ここで(H-3)の物性値は以下の通りである。
ネマチック相上限温度(TN-I)                          ： 75.0℃
固体相又はスメクチック相−ネマチック相転移温度(T→N)： -70 ℃
閾値電圧(Vth)                                       ：   1.49V
誘電率異方性(Δε)                                  ：  10.3
誘電率異方性(Δε)                                  ：   0.142
【０２２１】
この母体液晶(H-3)90％と実施例1で得られた(Iac-1)
【化１４９】
0004586246.tif 000146
10％からなる液晶組成物(M-3)を調製した。この組成物もまた良好な低温安定性を示し、(Iac-1)は広範な液晶材料との相溶性が優れている。
【０２２２】
【発明の効果】
本発明に係わる一般式(I)で表される化合物は、実施例に示したように工業的にも極めて容易に製造でき、熱、光、水等に対し、化学的に安定であり、ネマチック液晶として現在汎用されている母体液晶との相溶性に優れている。しかも、その母体液晶に少量添加することにより、固体相又はスメクチック相−ネマチック相転移温度を低減し、析出を抑えることが可能である。従って、広い動作温度範囲が要求される各種液晶表示素子に適しており、液晶材料として非常に有用である。