(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（３）
【化１】
0004473267.tif 000010
で表される脂環族イソシアナート化合物と、
(a)１分子中に２個以上のチオール基を有するポリチオール化合物、及び／または１分子中に２個以上のチオール基とチオール基以外に１個以上の（ポリ）スルフィド結合を有するポリチオール化合物の少なくとも１種と、
(b)１分子中にヒドロキシ基を２個以上有するポリヒドロキシ化合物、及び／またはヒドロキシ基を１個以上有しチオール基を１個以上有する（ポリ）ヒドロキシ（ポリ）メルカプト化合物の少なくとも１種
を含む重合性組成物。
【請求項２】
１分子中に２個以上のチオール基を有するポリチオール化合物、及び／または１分子中に２個以上のチオール基とチオール基以外に１個以上の（ポリ）スルフィド結合を有するポリチオール化合物が、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチル）−２−チアプロパン、２，５−ビスメルカプトメチル−１，４−ジチアン、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、２−｛２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル｝−１，３−ジチエタン、４，６−ビスメルカプトメチルチオ−１，３−ジチアンから選ばれる１種以上のポリチオール化合物であることを特徴とする請求項１に記載の重合性組成物。
【請求項３】
１分子中にヒドロキシ基を２個以上有するポリヒドロキシ化合物、及び／またはヒドロキシ基を１個以上有しチオール基を１個以上有する（ポリ）ヒドロキシ（ポリ）メルカプト化合物中のヒドロキシ基及びチオール基のモル数をそれぞれＡ、Ｂとし、１分子中に２個以上のチオール基を有するポリチオール化合物、および／または１分子中に２個以上のチオール基とチオール基以外に１個以上の（ポリ）スルフィド結合を有するポリチオール化合物中のチオール基のモル数をＣとした場合、Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）が０．１〜４０％であることを特徴とする請求項１または２に記載の重合性組成物。
【請求項４】
１分子中にヒドロキシ基を２個以上有するポリヒドロキシ化合物、及び／またはヒドロキシ基を１個以上有しチオール基を１個以上有する（ポリ）ヒドロキシ（ポリ）メルカプト化合物が、２−メルカプトエタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、ピロガロール、エチレングリコール、ポリカプロラクトンジオール、及び式（４）
【化２】
0004473267.tif 000011
（式中、ｍは整数を表す）
で表されるポリアルキレンオキシドポリオールから選ばれる１種以上の（ポリ）ヒドロキシ基含有化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の重合性組成物。
【請求項５】
脂環族イソシアナート化合物が式（１）記載のイソシアナート化合物であり、
１分子中に２個以上のチオール基を有するポリチオール化合物、及び／または１分子中に２個以上のチオール基とチオール基以外に１個以上の（ポリ）スルフィド結合を有するポリチオール化合物が、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−メルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンであり、
１分子中にヒドロキシ基を２個以上有するポリヒドロキシ化合物、及び／またはヒドロキシ基を１個以上有しチオール基を１個以上有する（ポリ）ヒドロキシ（ポリ）メルカプト化合物が、２−メルカプトエタノールである請求項１または３に記載の重合性組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の重合性組成物を硬化させてなる樹脂の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれかに記載の重合性組成物を硬化させてなる樹脂。
【請求項８】
請求項７に記載の樹脂からなる光学素子。
【請求項９】
請求項７に記載の光学素子からなるレンズ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、良好な光学物性と樹脂強度を有するポリウレタン系レンズに関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックレンズは、無機レンズに比べ軽量で割れ難く、染色が可能なため近年、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子に急速に普及してきている。
プラスチックレンズ用樹脂には、さらなる高性能化が要求されてきており、高屈折率化、高アッベ数化、低比重化、高耐熱性化等が求められてきた。これまでにも様々なレンズ用樹脂素材が開発され使用されている。【０００３】
その中でも代表的な例として、ポリチオウレタンに使用されるチオールのイオウ含有率を上げる事により、屈折率の高いポリチオウレタン樹脂が開発されている（特許文献１、２参照）。その中でも、式（１）、（２）（後で記載）で表される脂環族イソシアナート化合物を用いたポリウレタン樹脂は、高アッベ数、高耐熱性のバランスが非常に優れたプラスチックレンズを与える（特許文献３参照）。【０００４】
しかしながら、上述のポリチオウレタン樹脂では、高いアッベ数、耐熱性を有しながら、ある程度の屈折率の向上は達成し得るものの、更なる高屈折率化が望まれる。また、式（１）、（２）で表される脂環族イソシアナート化合物と、下記式【０００５】
【化１】
0004473267.tif 000002
【０００６】
で表されるポリチオールを用いたポリチオウレタン樹脂は、高い屈折率、アッベ数、耐熱性を与える（特許文献４参照）。【０００７】
しかしながら、上述のポリチオウレタン樹脂では、高屈折率、高アッベ数、高耐熱性を有する。しかし、樹脂が高屈折率になるほど、比重が上昇する傾向があり、また、樹脂強度が充分ではなく樹脂加工時に、樹脂が割れたり、破損したりして歩留まりが悪化する問題がある。また耐熱性が低いと、コート処理後の使用時にクラックが発生する問題がある。さらに耐熱性が高いと樹脂強度が低下する傾向にある。従って、樹脂の屈折率・耐熱性・強度・比重のバランスを更に改良することが望まれる。【０００８】
【特許文献１】特開平２−２７０８５９号公報
【特許文献２】特開平７−２５２２０７号公報
【特許文献３】特開平３−１２４７２２号公報
【特許文献４】特開平９−１１０９５６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
このようにして得られるポリチオウレタン樹脂の樹脂強度が十分でないことが問題点であり、高屈折率、高アッベ数、高耐熱性、低比重で且つ十分な樹脂強度を有するポリチオウレタン樹脂を提供することが課題である。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上述の課題を解決するために鋭意検討した結果、下記式（１）及び／または、式（２）で表される脂環族イソシアナート化合物と、
(a)１分子中に２個以上のチオール基を有するポリチオール化合物、及び／または１分子中に２個以上のチオール基とチオール基以外に１個以上の（ポリ）スルフィド結合を有するポリチオール化合物の少なくとも１種と、
(b)１分子中にヒドロキシ基を２個以上有するポリヒドロキシ化合物、及び／またはヒドロキシ基を１個以上有しチオール基を１個以上有する（ポリ）ヒドロキシ（ポリ）メルカプト化合物の少なくとも１種
からなる重合性組成物、さらに具体的には上記脂環族イソシアナート化合物が下記式（３）に示される化合物である重合性組成物を硬化させて得られるポリウレタン系レンズが要求物性を十分に満足しうるものであるばかりか、染色性に優れることを見出し、本発明に至った。
【００１１】
即ち、本発明は、
式（１）及び／または、式（２）
【００１２】
【化２】
0004473267.tif 000003
（式（１）中、ｎは０〜３までの整数を表す。）【００１３】
【化３】
0004473267.tif 000004
【００１４】
で表される脂環族イソシアナート化合物と、
(a)１分子中に２個以上のチオール基を有するポリチオール化合物、及び／または１分子中に２個以上のチオール基とチオール基以外に１個以上の（ポリ）スルフィド結合を有するポリチオール化合物の少なくとも１種と、
(b)１分子中にヒドロキシ基を２個以上有するポリヒドロキシ化合物、及び／またはヒドロキシ基を１個以上有しチオール基を１個以上有する（ポリ）ヒドロキシ（ポリ）メルカプト化合物の少なくとも１種
を含む重合性組成物に関し、さらに具体的には以下に関する。
[１]  式（３）
【００１５】
【化４】
0004473267.tif 000005
【００１６】
で表される脂環族イソシアナート化合物と、
(a)１分子中に２個以上のチオール基を有するポリチオール化合物、及び／または１分子中に２個以上のチオール基とチオール基以外に１個以上の（ポリ）スルフィド結合を有するポリチオール化合物の少なくとも１種と、
(b)１分子中にヒドロキシ基を２個以上有するポリヒドロキシ化合物、及び／またはヒドロキシ基を１個以上有しチオール基を１個以上有する（ポリ）ヒドロキシ（ポリ）メルカプト化合物の少なくとも１種
を含む重合性組成物。
[２]  １分子中に２個以上のチオール基を有するポリチオール化合物、および／または１分子中に２個以上のチオール基とチオール基以外に１個以上の（ポリ）スルフィド結合を有するポリチオール化合物が、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチル）−２−チアプロパン、２，５−ビスメルカプトメチル−１，４−ジチアン、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、２−｛２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル｝−１，３−ジチエタン、４，６−ビスメルカプトメチルチオ−１，３−ジチアンから選ばれる１種以上のポリチオール化合物であることを特徴とする[１]に記載の重合性組成物。
[３]  １分子中にヒドロキシ基を２個以上有するポリヒドロキシ化合物、及び／またはヒドロキシ基を１個以上有しチオール基を１個以上有する（ポリ）ヒドロキシ（ポリ）メルカプト化合物中のヒドロキシ基およびチオール基のモル数をそれぞれＡ、Ｂとし、１分子中に２個以上のチオール基を有するポリチオール化合物、及び／または１分子中に２個以上のチオール基とチオール基以外に１個以上の（ポリ）スルフィド結合を有するポリチオール化合物中のチオール基のモル数をＣとした場合、Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）が０．１〜４０％であることを特徴とする[１]または[２]に記載の重合性組成物。
[４]  １分子中にヒドロキシ基を２個以上有するポリヒドロキシ化合物、及び／またはヒドロキシ基を１個以上有しチオール基を１個以上有する（ポリ）ヒドロキシ（ポリ）メルカプト化合物が、２−メルカプトエタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、ピロガロール、エチレングリコール、ポリカプロラクトンジオール、及び式（４）
【００１７】
【化５】
0004473267.tif 000006
【００１８】
（式中、ｍは整数を表す）
で表されるポリアルキレンオキシドポリオールから選ばれる１種以上の（ポリ）ヒドロキシ基含有化合物であることを特徴とする[１]〜[３]のいずれかに記載の重合性組成物。
[５]  脂環族イソシアナート化合物が式（１）記載のイソシアナート化合物であり、
１分子中に２個以上のチオール基を有するポリチオール化合物、及び／または１分子中に２個以上のチオール基とチオール基以外に１個以上の（ポリ）スルフィド結合を有するポリチオール化合物が、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−メルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンであり、
１分子中にヒドロキシ基を２個以上有するポリヒドロキシ化合物、及び／またはヒドロキシ基を１個以上有しチオール基を１個以上有する（ポリ）ヒドロキシ（ポリ）メルカプト化合物が、２−メルカプトエタノールである[１]または[３]に記載の重合性組成物。
[６]  [１]〜[５]のいずれかに記載の重合性組成物を硬化させてなる樹脂の製造方法。
[７]  [１]〜[５]のいずれかに記載の重合性組成物を硬化させてなる樹脂。
[８]  [７]に記載の樹脂からなる光学素子。
[９]  [８]に記載の光学素子からなるレンズ。
である。
【発明の効果】
【００１９】
本発明により、透明樹脂材料に好適に使用されるポリイソシアナート化合物及び該化合物を含有する重合性組成物が見出され、該化合物を硬化させることにより得られるポリチオウレタン系樹脂素材は、染色性に優れ、樹脂の屈折率、アッベ数、耐熱性、樹脂強度の何れも満足する性能を有することが可能となった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明のポリウレタン系レンズの製造方法およびこの方法により得られるポリウレタン系レンズは、上述の問題点を解決した樹脂の屈折率、アッベ数、耐熱性、樹脂強度のバランスを満足し、染色性に優れたポリウレタン系レンズを提供する。【００２１】
本発明のポリウレタン系レンズは、式（１）及び／または、式（２）で表される脂環式イソシアナート化合物と、
(a)１分子中に２個以上のチオール基を有するポリチオール化合物、及び／または１分子中に２個以上のチオール基とチオール基以外に１個以上の（ポリ）スルフィド結合を有するポリチオール化合物の少なくとも１種と、
(b)１分子中にヒドロキシ基を２個以上有するポリヒドロキシ化合物、及び／またはヒドロキシ基を１個以上有しチオール基を１個以上有する（ポリ）ヒドロキシ（ポリ）メルカプト化合物の少なくとも１種
を混合し、加熱硬化させることにより製造できる。【００２２】
式（１）で表される脂環式イソシアナート化合物として、２，５−ビス（イソシアナト）ビシクロ−〔２，２，１〕−ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナト）ビシクロ−〔２，２，１〕−ヘプタン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−〔２，２，１〕−ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−〔２，２，１〕−ヘプタン、２，５−ビス（イソシアナトエチル）ビシクロ−〔２，２，１〕−ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトエチル）ビシクロ−〔２，２，１〕−ヘプタン等が挙げられるが、これら列記化合物のみに限定されるものではない。
【００２３】
式（２）で表される脂環式イソシアナート化合物としては、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，２−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン等が挙げられるが、これら列記化合物のみに限定されるものではない。【００２４】
ここで本発明に係る１分子中に２個以上のチオール基を有するポリチオール化合物、及び／または１分子中に２個以上のチオール基とチオール基以外に１個以上の（ポリ）スルフィド結合を有するポリチオール化合物としては、
メタンジチオール、１，２−エタンジチオール、１，１−プロパンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、２，２−プロパンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，２，３−プロパントリチオール、１，１−シクロヘキサンジチオール、１，２−シクロヘキサンジチオール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジチオール、３，４−ジメトキシブタン−１，２−ジチオール、２−メチルシクロヘキサン−２，３−ジチオール、１，１−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、１，２−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，３−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，２−ビス（メルカプトメチル）−１，３−プロパンジチオール、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、テトラキス（メルカプトメチル）メタン等の脂肪族ポリチオール化合物、【００２５】
２，３−ジメルカプトコハク酸（２−メルカプトエチルエステル）、チオリンゴ酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（２−メルカプトアセテート）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（３−メルカプトプロピオネート）、３−メルカプト−１，２−プロパンジオールジ（２−メルカプトアセテート）、３−メルカプト−１，２−プロパンジオールジ（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールエタントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、グリセリントリス（２−メルカプトアセテート）、グリセリントリス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−シクロヘキサンジオールビス（２−メルカプトアセテート）、１，４−シクロヘキサンジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、等のエステル結合を含む脂肪族ポリチオール化合物、及びそれらの塩素置換体、臭素置換体等ハロゲン置換化合物、【００２６】
１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３−トリメルカプトベンゼン、１，２，４−トリメルカプトベンゼン、１，３，５−トリメルカプトベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、２，５−トルエンジチオール、３，４−トルエンジチオール、１，３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）プロパン−２，２−ジチオール、１，３−ジフェニルプロパン−２，２−ジチオール、フェニルメタン−１，１−ジチオール、２，４−ジ（ｐ−メルカプトフェニル）ペンタン、１，４−ナフタレンジチオール、１，５−ナフタレンジチオール、２，６−ナフタレンジチオール、２，７−ナフタレンジチオール、２，４−ジメチルベンゼン−１，３−ジチオール、４，５−ジメチルベンゼン−１，３−ジチオール、９，１０−アントラセンジメタンチオール、１，２，３，４−テトラメルカプトベンゼン、１，２，３，５−テトラメルカプトベンゼン、１，２，４，５−テトラメルカプトベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、２，２´���ジメルカプトビフェニル、４，４´−ジメルカプトビフェニル、４，４´−ジメルカプトビベンジル、等のベンゼン環を含有するポリチオール化合物、【００２７】
また、２，５−ジクロロベンゼン−１，３−ジチオール、１，３−ジ（ｐ−クロロフェニル）プロパン−２，２−ジチオール、３，４，５−トリブロム−１，２−ジメルカプトベンゼン、２，３，４，６−テトラクロル−１，５−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン等の塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換芳香族ポリチオール、また２−メチルアミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−エチルアミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−アミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−モルホリノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−シクロヘキシルアミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−メトキシ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−フェノキシ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−チオベンゼンオキシ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−チオブチルオキシ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン等の複素環を含有したポリチオール、及びそれらの塩素置換体、臭素置換体等ハロゲン置換化合物が挙げられるがこれら例示化合物に限定されるものではない。【００２８】
また、１分子中に２個以上のチオール基とチオール基以外に１個以上の（ポリ）スルフィド結合を有する（ポリ）チオール化合物としては、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３−メルカプトプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１，２−ビス（３−メルカプトプロピルチオ）エタン、１，３−ビス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，３−ビス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，３−ビス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チオ］−３−メルカプトプロパン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−メルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３−メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプトメチル−２，５−ジメチル−１，４−ジチアン等の脂肪族ポリチオール化合物、及びこれらのチオグリコール酸およびメルカプトプロピオン酸のエステル、【００２９】
ヒドロキシメチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２―メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３―メルカプトプロピネート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（２―メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（３―メルカプトプロピネート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカプトアセテート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−ジチアン−２，５−ジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、【００３０】
チオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、４，４−チオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、４，４−ジチオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジグリコール酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）等の脂肪族ポリチオール、３，４−チオフェンジチオール、ビスムチオール等の複素環化合物、【００３１】
１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアシクロヘキサン、１，１，５，５−テトラキス（メルカプトメチルチオ）−３−チアペンタン、１，１，６，６−テトラキス（メルカプトメチルチオ）−３，４−ジチアヘキサン、２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタンチオール、２−（４，５−ジメルカプト−２−チアペンチル）−１，３−ジチアシクロペンタン、２，５−ビス（４，４−ビス（メルカプトメチルチオ）−２−チアブチル）−１，４−ジチアン、２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−プロパンジチオール、３−メルカプトメチルチオ−１，７−ジメルカプト−２，６−ジチアヘプタン、３，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，９−ジメルカプト−２，５，８−トリチアノナン、３−メルカプトメチルチオ−１，６−ジメルカプト−２，５−ジチアヘキサン、２−（２，２−ビス（メルカプトジメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン、１，１，９，９−テトラキス（メルカプトメチルチオ）−５−（３，３−ビス（メルカプトメチルチオ）−１−チアプロピル）３，７−ジチアノナン、トリス（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）メタン、トリス（４，４−ビス（メルカプトメチルチオ）−２−チアブチル）メタン、テトラキス（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）メタン、テトラキス（４，４−ビス（メルカプトメチルチオ）−２−チアブチル）メタン、３，５，９，１１−テトラキス（メルカプトメチルチオ）−１，１３−ジメルカプト−２，６，８，１２−テトラチアトリデカン、３，５，９，１１，１５，１７−ヘキサキス（メルカプトメチルチオ）−１，１９−ジメルカプト−２，６，８，１２，１４，１８−ヘキサチアノナデカン、９−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−３，５，１３，１５−テトラキス（メルカプトメチルチオ）−１，１７−ジメルカプト−２，６，８，１０，１２，１６−ヘキサチアヘプタデカン、３，４，８，９−テトラキス（メルカプトメチルチオ）−１，１１−ジメルカプト−２，５，７，１０−テトラチアウンデカン、３，４，８，９，１３，１４−ヘキサキス（メルカプトメチルチオ）−１，１６−ジメルカプト−２，５，７，１０，１２，１５−ヘキサチアヘキサデカン、８−［ビス（メルカプトメチルチオ）メチル］−３，４，１２，１３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）−１，１５−ジメルカプト−２，５，７，９，１１，１４−ヘキサチアペンタデカン、４，６−ビス［３，５−ビス（メルカプトメチルチオ）−７−メルカプト−２，６−ジチアヘプチルチオ］−１，３−ジチアン、４−［３，５−ビス（メルカプトメチルチオ）−７−メルカプト−２，６−ジチアヘプチルチオ］−６−メルカプトメチルチオ−１，３−ジチアン、１，１−ビス［４−（６−メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアニルチオ］−１，３−ビス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１−［４−（６−メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアニルチオ］−３−［２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル］−７，９−ビス（メルカプトメチルチオ）−２，４，６，１０−テトラチアウンデカン、１，５−ビス［４−（６−メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアニルチオ］−３−［２−（１，３−ジチエタニル）］メチル−２，４−ジチアペンタン、４，６−ビス｛３−［２−（１，３−ジチエタニル）］メチル−５−メルカプト−２，４−ジチアペンチルチオ｝−１，３−ジチアン、４，６−ビス［４−（６−メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアニルチオ］−６−［４−（６−メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアニルチオ］−１，３−ジチアン、３−［２−（１，３−ジチエタニル）］メチル−７，９−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，１１−ジメルカプトー２，４，６，１０−テトラチアウンデカン、９−［２−（１，３−ジチエタニル）］メチル−３，５，１３，１５−テトラキス（メルカプトメチルチオ）−１，１７−ジメルカプト−２，６，８，１０，１２，１６−ヘキサチアヘプタデカン、３−［２−（１，３−ジチエタニル）］メチル−７，９，１３，１５−テトラキス（メルカプトメチルチオ）−１，１７−ジメルカプト−２，４，６，１０，１２，１６−ヘキサチアヘプタデカン、３，７−ビス［２−（１，３−ジチエタニル）］メチル−１．９−ジメルカプト−２，４，６，８−テトラチアノナン、４−［３，４，８，９−テトラキス（メルカプトメチルチオ）−１１−メルカプト−２，５，７，１０−テトラチアウンデシル］−５−メルカプトメチルチオ−１，３−ジチオラン、４，５−ビス［３，４−ビス（メルカプトメチルチオ）−６−メルカプト−２，５−ジチアヘキシルチオ］−１，３−ジチオラン、４−［３，４−ビス（メルカプトメチルチオ）−６−メルカプト−２，５−ジチアヘキシルチオ］−５−メルカプトメチルチオ−１，３−ジチオラン、４−［３−ビス（メルカプトメチルチオ）メチル−５，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−８−メルカプト−２，４，７−トリチアオクチル］−５−メルカプトメチルチオ−１，３−ジチオラン、２−｛ビス［３，４−ビス（メルカプトメチルチオ）−６−メルカプト−２，５−ジチアヘキシルチオ］メチル｝−１，３−ジチエタン、２−［３，４−ビス（メルカプトメチルチオ）−６−メルカプト−２，５−ジチアヘキシルチオ］メルカプトメチルチオメチル−１，３−ジチエタン、２−［３，４，８，９−テトラキス（メルカプトメチルチオ）−１１−メルカプト−２，５，７，１０−テトラチアウンデシルチオ］メルカプトメチルチオメチル−１，３−ジチエタン、２−［３−ビス（メルカプトメチルチオ）メチル−５，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−８−メルカプト−２，４，７−トリチアオクチル］メルカプトメチルチオメチル−１，３−ジチエタン、４，５−ビス｛１−［２−（１，３−ジチエタニル）］−３−メルカプト−２−チアプロピルチオ｝−１，３−ジチオラン、４−｛１−［２−（１，３−ジチエタニル）］−３−メルカプト−２−チアプロピルチオ｝−５−［１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）−４−メルカプト−３−チアブチルチオ］−１，３−ジチオラン、２−｛ビス［４−（５−メルカプトメチルチオ−１，３−ジチオラニル）チオ］メチル｝−１，３−ジチエタン、４−［４−（５−メルカプトメチルチオ−１，３−ジチオラニル）チオ］−５−｛１−［２−（１，３−ジチエタニル）］−３−メルカプト−２−チアプロピルチオ｝−１，３−ジチオラン、更にこれらのオリゴマー等のジチオアセタールもしくはジチオケタール骨格を有するポリチオール化合物、【００３２】
トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、トリス（メルカプトエチルチオ）メタン、１，１，５，５−テトラキス（メルカプトメチルチオ）−２，４−ジチアペンタン、ビス［４，４−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアブチル］−（メルカプトメチルチオ）メタン、トリス［４，４−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアブチル］メタン、２，４，６−トリス（メルカプトメチルチオ）−１，３，５−トリチアシクロヘキサン、２，４−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３，５−トリチアシクロヘキサン、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）−２−チアプロパン、ビス（メルカプトメチル）メチルチオ−１，３，５−トリチアシクロヘキサン、トリス［（４−メルカプトメチル−２，５−ジチアシクロヘキシル−１−イル）メチルチオ］メタン、２，４−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアシクロペンタン、２−メルカプトエチルチオ−４−メルカプトメチル−１，３−ジチアシクロペンタン、２−（２，３−ジメルカプトプロピルチオ）−１，３−ジチアシクロペンタン、４−メルカプトメチル−２−（２，３−ジメルカプトプロピルチオ）−１，３−ジチアシクロペンタン、４−メルカプトメチル−２−（１，３−ジメルカプト−２−プロピルチオ）−１，３−ジチアシクロペンタン、トリス［２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）−２−チアプロピル］メタン、トリス［４，４−ビス（メルカプトメチルチオ）−３−チアブチル］メタン、２，４，６−トリス［３，３−ビス（メルカプトメチルチオ）−２−チアプロピル］−１，３，５−トリチアシクロヘキサン、テトラキス［３，３−ビス（メルカプトメチルチオ）−２−チアプロピル］メタン等、さらにこれらのオリゴマー等のオルトトリチオ蟻酸エステル骨格を有する化合物等が挙げられるが、これら例示化合物に限定されるものではない。さらには、これらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体を使用しても良い。これらは、それぞれ単独で用いることも、また２種類以上を混合してもよい。【００３３】
さらに、本発明に係る１分子中にヒドロキシ基を２個以上有するポリヒドロキシ化合物、及び／またはヒドロキシ基を１個以上有しチオール基を１個以上有する（ポリ）ヒドロキシ（ポリ）メルカプト化合物としては、ヒドロキシ基単独で２個以上、または、１分子中にヒドロキシ基とチオール基の和が２以上となれば良く、具体的には２−メルカプトエタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、グリセリンジ（メルカプトアセテート）、グリセリン−１，３−ジ（３−メルカプトプロピオネート）、１−ヒドロキシ−４−メルカプトシクロヘキサン、２−メルカプトハイドロキノン、４−メルカプトフェノール、１，３−ジメルカプト−２−プロパノール、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール、１，２−ジメルカプト−１，３−ブタンジオール、ペンタエリスリトールトリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールモノ（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールトリス（チオグリコレート）、ジペンタエリスリトールペンタキス（３−メルカプトプロピオネート）、１−ヒドロキシエチルチオ−３−メルカプトエチルチオベンゼン、リンゴ酸ビス（２−メルカプトアセテート）、２，４−ジメルカプトフェノール、ヒドロキシメチルトリス（メルカプトエチルチオメチル）メタン、１−ヒドロキシエチルチオ−３−メルカプトエチルチオベンゼン、４−ヒドロキシ−４´−メルカプトジフェニルスルホン、２−（２−メルカプトエチルチオ）エタノール、ジヒドロキシエチルスルフィドモノ（３−メルカプトプロピオネート）、ジメルカプトエタンモノ（サルチレート）、ヒドロキシエチルチオメチル−トリス（メルカプトエチルチオメチル）メタン等のメルカプト基とヒドロキシ基を含有する化合物が例示できる。【００３４】
ヒドロキシ基を２個以上有する化合物としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、１，２−メチルグルコサイド、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ソルビトール、エリスリトール、スレイトール、リビトール、アラビニトール、キシリトール、アリトール、マニトール、ドルシトール、イディトール、グリコール、イノシトール、ヘキサントリオール、トリグリセロース、ジグリセロール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、シクロブタンジオール、シクロペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘプタンジオール、シクロオクタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ヒドロキシプロピルシクロヘキサノール、トリシクロ［５，２，１，０２．６］デカンジオール、ビシクロ［４，３，０］ノナンジメタノール、トリシクロ［５，３，１，１］ドデカン−ジエタノール、ヒドロキシプロピルトリシクロ［５，３，１，１］ドデカノール、スピロ［３，４］オクタンジオール、ブチルシクロヘキサンジオール、１，１−ビシクロヘキシリデンジオール、シクロヘキサントリオール、
マルチトール、ラクチトール、ジヒドロキシナフタレン、トリヒドロキシナフタレン、テトラヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシベンゼン、ベンゼントリオール、ビフェニルテトラオール、ピロガロール、（ヒドロキシナフチル）ピロガロール、トリヒドロキシフェナントレン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、キシリレングリコール、ジ（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ビスフェノールＡ−ビス−（２−ヒドロキシエチルエーテル）、テトラブロムビスフェノールＡ、テトラブロムビスフェノールＡ−ビス−（２−ヒドロキシエチルエーテル）、ジブロモネオペンチルグリコール、エポキシ樹脂等のポリオール他に、シュウ酸、グルタミン酸、アジピン酸、酢酸、プロピオン酸、シクロヘキサンカルボン酸、β−オキソシクロヘキサンプロピオン酸、ダイマー酸、フタル酸、イソフタル酸、サリチル酸、３−ブロモプロピオン酸、２−ブロモグリコール酸、ジカルボキシシクロヘキサン、ピロリメット酸、ブタンテトラカルボン酸、ブロモフタル酸などの有機塩基酸と前記ポリオールとの縮合生成物、前記ポリオールとエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドとの付加生成物、アルキレンポリアミンとエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドなどアルキレンオキサイドとの付加生成物などが挙げられるがこれら例示化合物に限定されるものではない。さらには、これらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体を使用しても良い。【００３５】
さらに、ヒドロキシ基を２個以上有する化合物としては、ビス−［４−（ヒドロキシエトキシ）フェニル］スルフィド、ビス−［４−（２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］スルフィド、ビス−［４−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）フェニル］スルフィド、ビス−［４−（４−ヒドロキシシクロヘキシロキシ）］スルフィド、ビス−［２−メチル−４−（ヒドロキシエトキシ）−６−ブチルフェニル］スルフィド、およびこれらの化合物に水酸基当たり平均３分子以下のエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドが付加された化合物、ジ−（２−ヒドロキシエチル）スルフィド、１，２−ビス−（２−ヒドロキシエチルメルカプト）エタン、ビス（２−ヒドロキシエチル）ジスルフィド、１，４−ジチアン−２，５−ジオール、ビス（２，３−ジヒドロキシプロピル）スルフィド、テトラキス（４−ヒドロキシ−２−チアブチル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン（商品名ビスフェノールＳ）、テトラブロモビスフェノールＳ、テトラメチルビスフェノールＳ、４，４´−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１，３−ビス（２−ヒドロキシエチルチオエチル）−シクロヘキサン等の（ポリ）スルフィド結合を有するポリオール化合物が挙げられるが、これら例示化合物に限定されるものではない。さらには、これらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体等を使用してもよい。これらはそれぞれ単独で用いることも、また２種類以上を混合して用いても良い。【００３６】
また、式（４）で表されるポリアルキレンオキシドポリオールとしては、ｍは０以上の整数であれば特に制限はないが、１〜３０の範囲が好ましく、１〜２０の範囲がより好ましく、１〜１５の範囲が特に好ましい。【００３７】
式（１）、（２）で表される脂環族イソシアナート化合物と、
前記のポリチオール及び１分子中にヒドロキシ基を２個以上有するポリヒドロキシ化合物、及び／またはヒドロキシ基を１個以上有しチオール基を１個以上有する（ポリ）ヒドロキシ（ポリ）メルカプト化合物の使用割合は、ＮＣＯ／（ＳＨ＋ＯＨ）の官能基モル比が、通常０．５〜３．０の範囲内、好ましくは０．５〜１．５の範囲内で、０．８〜１．２の範囲内が特に好ましい。【００３８】
上記列記した化合物の中でも、脂環族イソシアナート化合物として、２，５−ビス（イソシアナートメチル）ビシクロ［２，２，１］ヘプタン、
(a)１分子中に２個以上のチオール基を有するポリチオール化合物、及び／または１分子中に２個以上のチオール基とチオール基以外に１個以上の（ポリ）スルフィド結合を有するポリチオール化合物の少なくとも１種として、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３．６−ジチアオクタン、
(b)１分子中にヒドロキシ基を２個以上有するポリヒドロキシ化合物、及び／またはヒドロキシ基を１個以上有しチオール基を１個以上有する（ポリ）ヒドロキシ（ポリ）メルカプト化合物の少なくとも１種として、２−メルカプトエタノール
を組み合わせ、硬化させて得られる樹脂は、特に高屈折率、高アッベ数、高耐熱性、低比重で十分な樹脂強度をバランスよく満足し、且つ染色性が優れる性能を有し好ましい結果を与える。【００３９】
また、１分子中にヒドロキシ基を２個以上有するポリヒドロキシ化合物、及び／またはヒドロキシ基を１個以上有しチオール基を１個以上有する（ポリ）ヒドロキシ（ポリ）メルカプト化合物中のヒドロキシ基およびチオール基のモル数をそれぞれＡ、Ｂとし、１分子中に２個以上のチオール基を有するポリチオール化合物、及び／または１分子中に２個以上のチオール基とチオール基以外に１個以上の（ポリ）スルフィド結合を有するポリチオール化合物中のチオール基のモル数をＣとした場合、Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）が０．１〜４０％の範囲が好ましく、３．０〜３５％の範囲がより好ましく、５．０〜３０％の範囲が特に好ましい。【００４０】
本発明のポリウレタン系レンズは、イソシアナート基とヒドロキシ基及び／またはチオール基によるウレタン結合及び／またはチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル結合を主体とするが、目的によっては、それ以外にアロハネート結合、ウレヤ結合、ビウレット結合を含有しても何ら問題ない。例えば、ウレタン結合やチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル結合にさらにイソシアナート基を反応させて架橋密度を増大させることは好ましい結果を与える場合が多い。この場合には反応温度を少なくとも１００℃以上に高くし、イソシアナート成分を多く使用する。あるいは、またアミン等を一部併用し、ウレヤ結合、ビウレット結合を利用することもできる。このようにイソシアナート化合物と反応するポリオール化合物、ポリチオール化合物、ヒドロキシ基を有するチオール化合物以外のものを使用する場合には、特に着色の点に留意する必要がある。【００４１】
また、目的に応じて公知の成形法におけると同様に、鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、油溶染料、充填剤などの種々の物質を添加してもよい。所望の反応速度に調整するために、チオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル或いは、ポリウレタンの製造において用いられる公知の反応触媒を適宜に添加することもできる。本発明のポリウレタン系レンズは通常、注型重合により得られる。【００４２】
具体的には、式（１）及び／または式（２）で表される脂環族イソシアナート化合物と、
(a)１分子中に２個以上のチオール基を有するポリチオール化合物、及び／または１分子中に２個以上のチオール基とチオール基以外に１個以上の（ポリ）スルフィド結合を有するポリチオール化合物の少なくとも１種と、
(b)１分子中にヒドロキシ基を２個以上有するポリヒドロキシ化合物、及び／またはヒドロキシ基を１個以上有しチオール基を１個以上有する（ポリ）ヒドロキシ（ポリ）メルカプト化合物の少なくとも１種
を混合する。この混合液を必要に応じ、適当な方法で脱泡を行った後、モールド中に注入し、通常、低温から高温へ徐々に加熱し重合させる。【００４３】
このようにして得られる本発明のポリウレタン系レンズは、高屈折率で低分散であり、耐熱性、耐久性に優れ、軽量で樹脂強度に優れた特徴を有しており、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子素材として好適である。【００４４】
また、本発明のポリウレタン系レンズは、必要に応じ反射防止、高硬度付与、耐磨耗性向上、耐薬品性向上、防雲性付与、あるいはファッション性付与等の改良を行うため、表面研磨、帯電防止処理、ハードコート処理、無反射コート処理、染色処理、調光処理等の物理的、化学的処理を施す事ができる。
【実施例】
【００４５】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。尚、得られた樹脂の性能試験のうち、屈折率、耐熱性、比重、樹脂強度、染色性は以下の試験法により評価した。
・屈折率（ｎｅ）、アッベ数（νｅ）：プルフリッヒ屈折計を用い２０℃で測定した。
・耐熱性：ＴＭＡペネトレーション法（５０ｇ荷重、ピン先０．５ｍｍφ）でのＴｇ（℃）を耐熱性とした。
・樹脂強度I（３点曲げ強度）：島津製作所製ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ  ＡＧＳ−Ｊを用いて、ポリウレタン系レンズを厚さ３．０ｍｍ、長さ７０ｍｍ、幅２４．０ｍｍに加工した試験片を用い、試験片中央に下降速度１．２ｍｍ／ｍｉｎにて荷重を負荷させて、樹脂が破断した時の最大荷重（Ｎ／ｍｍ２）を算出させた。
・樹脂強度II（引っ張り強度）：島津製作所製ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ  ＡＧＳ−Ｊを用いて、ポリウレタン系レンズを厚さ３．０ｍｍ、長さ５０ｍｍ、幅６．０ｍｍに加工した試験片を用い、試験片両端より引っ張り速度１．０ｍｍ／ｍｉｎにて引っ張り、最大点応力（Ｎ／ｍｍ２）を算出させた。
・染色性：純水１リットルに、染色剤として三池染料（株）社製眼鏡レンズ用分散染料「ＬＰ−Ｂｌｕｅ」１．５ｇ、「ＭＬＰ−Ｙｅｌｌｏｗ」２．０ｇ、「ＭＬＰ−Ｒｅｄ」１．５ｇを添加し、染料分散液を調整した。これを９０℃に加熱した後に、厚さ９ｍｍのプラスチックレンズ片を９０℃にて５分間浸漬、染色させた。染色した後のレンズ片を、波長４３０ｎｍ、５３０ｎｍ、５７０ｎｍにおける透過率を測定した。評価基準は透過率が５０％以上を（バツ）、５０〜３０％以上を（三角）、３０％以下を（丸）とした。【００４６】
[実施例１]
２，５−ビス（イソシアナートメチル）ビシクロ［２，２，１］ヘプタン６２．２ｇに、硬化触媒としてジブチル錫ジクロライド０．１０ｇ、ゼレックＵＮ（酸性リン酸エステル）０．３０ｇ、バイオソーブ５８３（紫外線吸収剤）０．０５ｇを、２０℃にて混合溶解させた。２−メルカプトエタノール１１．９ｇ、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン２５．９ｇを添加し、混合均一液とした。この時ヒドロキシ基のモル数の比率は、ヒドロキシ基とチオール基のモル数の和に対して、２５．２％であった。この均一液を６００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにて濾過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入し、１０℃〜１２０℃まで徐々に昇温し、１８時間で重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂を得た。得られた樹脂を更に１２０℃で３時間アニールを行った。得られた樹脂は無色で透明性の高い良好なものであり、屈折率（ｎｅ）１．６００、アッベ数（νｅ）４１、耐熱性（Ｔｇ）１１９．１℃、比重１．２７であり、樹脂強度I（３点曲げ強度）は、１８０Ｎ／ｍｍ２、樹脂強度II（引っ張り強度）は、１０２Ｎ／ｍｍ２であった。染色性は丸であった。【００４７】
[実施例２−５]  
実施例１と同様にして、〔表１−１〕の組成でレンズを作成した。評価結果を〔表２〕に示した。
[比較例１]  
２，５−ビス（イソシアナートメチル）ビシクロ［２，２，１］ヘプタン５０．６ｇに、硬化触媒としてジブチル錫ジクロライド０．０２ｇ、ゼレックＵＮ（酸性リン酸エステル）０．１３ｇ、バイオソーブ５８３（紫外線吸収剤）０．０５ｇを、２０℃にて混合溶解させた。ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）２３．９ｇ、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン２５．５ｇを添加し、混合均一液とした。この均一液を６００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにて濾過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入、１０℃〜１２０℃まで徐々に昇温し、１８時間で重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂を得た。得られた樹脂を更に１２０℃で３時間アニールを行った。得られた樹脂は無色で透明性の高い良好なものであり、屈折率（ｎｅ）１．５９７５、アッベ数（νｅ）４１、耐熱性（Ｔｇ）１２１．９℃、比重１．２９であり、樹脂強度I（３点曲げ強度）は、１６８Ｎ／ｍｍ２、樹脂強度II（引っ張り強度）は、９２Ｎ／ｍｍ２であった。染色性は丸であった。
[比較例２−４]
実施例１、比較例１と同様にして、〔表１−２〕の組成でレンズを作成した。評価結果を〔表２〕に示した。【００４８】
〔表１−１〕及び〔表１−２〕中の記号Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈは、以下の内容を表す。
Ｅ：脂環族イソシアナート化合物。数値はイソシアナート基のモル数を表す。
Ｆ：１分子中に２個以上のチオール基を有するポリチオール化合物、および／または１分子中に２個以上のチオール基とチオール基以外に１個以上の（ポリ）スルフィド結合を有するポリチオール化合物。数値はチオール基のモル数を表す。
Ｇ：１分子中にヒドロキシ基を２個以上有するポリヒドロキシ化合物、及び／またはヒドロキシ基を１個以上有しチオール基を１個以上有する（ポリ）ヒドロキシ（ポリ）メルカプト化合物。数値はチオール基のモル数、（）内はヒドロキシ基のモル数を表す。
Ｈ：１分子中にヒドロキシ基を２個以上有するポリヒドロキシ化合物、及び／またはヒドロキシ基を１個以上有しチオール基を１個以上有する（ポリ）ヒドロキシ（ポリ）メルカプト化合物中のヒドロキシ基およびチオール基のモル数をそれぞれＡ、Ｂとし、１分子中に２個以上のチオール基を有するポリチオール化合物、および／または１分子中に２個以上のチオール基とチオール基以外に１個以上の（ポリ）スルフィド結合を有するポリチオール化合物中のチオール基のモル数をＣとした場合、ヒドロキシ基のモル数が、チオール基とヒドロキシ基のモル数の総和に占める割合（％）：１００×Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）
【００４９】
【表１−１】
0004473267.tif 000007
【００５０】
【表１−２】
0004473267.tif 000008
【００５１】
【表２】
0004473267.tif 000009
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明により、超高屈折率分野における光学材料として、耐熱性、比重、樹脂強度のバランス、且つ染色性に優れた透明硬化樹脂が得られ、特にメガネレンズの分野にて好適な材料を提供することに貢献する。