(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
不活性油が用いられている分散媒にナトリウムが粒子状に分散されたナトリウム分散体を形成すべく液体状態の金属ナトリウムが分散媒に分散されるナトリウム分散部と、該ナトリウム分散部に液体状態の金属ナトリウムを供給すべく金属ナトリウムが液体状態で貯留されるナトリウム貯留部と、該ナトリウム貯留部から前記ナトリウム分散部に液体状態の金属ナトリウムを搬送するための配管を有するナトリウム搬送配管部とが備えられているナトリウム分散体製造設備を用いて、前記ナトリウム貯留部からナトリウム搬送配管部の配管を通じて前記ナトリウム分散部に液体状態の金属ナトリウムを供給してナトリウム分散体の製造を実施するナトリウム分散体製造方法であって、
それぞれ別棟の建物に設置された前記ナトリウム貯留部と前記ナトリウム分散部との間に備えられた前記ナトリウム搬送配管部を有するとともに前記不活性油を貯留する分散媒貯留部がさらに別棟の建物に設置されており、該分散媒貯留部と前記ナトリウム分散部との間に備えられた分散媒搬送配管部と、該分散媒搬送配管部と前記ナトリウム搬送配管部とを連結するバイパス配管部とをさらに有するナトリウム分散体製造設備を用い、前記分散媒貯留部から分散媒搬送配管部を通じて前記ナトリウム分散部に前記不活性油を供給するとともに前記ナトリウム貯留部から前記ナトリウム搬送配管部を通じて前記ナトリウム分散部に液体状態の金属ナトリウムを供給して１バッチ分のナトリウム分散体を製造した後に、前記分散媒貯留部から前記バイパス配管部を経由させて前記液体状態の金属ナトリウムを供給した後のナトリウム搬送配管部の配管にナトリウムの融点以上の温度に加温されている不活性油を流通させて前記ナトリウム搬送配管部の構成部品に付着している金属ナトリウムを除去する油流通洗浄工程を実施し、該油流通洗浄工程に用いた後の前記不活性油を次バッチのナトリウム分散体の製造に用いることを特徴とするナトリウム分散体製造方法。
【請求項２】
前記ナトリウム貯留部に液体状態の金属ナトリウムを貯留するナトリウム貯留槽を有し、該ナトリウム貯留槽に加圧窒素を供給する加圧窒素供給装置をさらに有するナトリウム分散体製造設備を用い、前記加圧窒素供給装置によって前記ナトリウム貯留部から前記ナトリウム分散部への金属ナトリウムの圧送を実施する請求項１に記載のナトリウム分散体製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ナトリウム使用設備の洗浄方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電気絶縁油、熱媒体、有機性廃液等に含有されているポリ塩化ビフェニルなどの有機ハロゲン化合物を脱ハロゲン化して分解処理するような場合や有機化合物や無機化合物の合成試薬などとして使用される場合に、金属ナトリウムを微粒子化して分散媒に分散させたナトリウム分散体が用いられている。
【０００３】
このようなナトリウム分散体の製造方法としては、一般には、融点以上の温度に加温された液体状態の金属ナトリウム（以下単に「ナトリウム」ともいう）と、該金属ナトリウムに対して不活性な油（不活性油）が用いられてなる分散媒とを攪拌槽内で高速攪拌することによりナトリウムを分散させ、ナトリウムを微粒子化させる方法が多く用いられている。たとえば下記特許文献１では、トランスオイル中に金属ナトリウムを分散して、ナトリウム分散体を製造する方法が記載されている。
【０００４】
このような、ナトリウム分散体の製造においては、攪拌槽など液体状態の金属ナトリウムと分散媒とが攪拌されてナトリウムが分散媒に分散されるナトリウム分散部と、このナトリウム分散部に供給する金属ナトリウムを液体状態で貯留するナトリウム貯留槽などの設備が備えられたナトリウム貯留部と、該ナトリウム貯留部から前記ナトリウム分散部に液体状態の金属ナトリウムを搬送するための配管や搬送動力となるポンプなどが備えられたナトリウム搬送配管部とにより構成された設備が従来用いられたりしている。
【０００５】
ところで、金属ナトリウムは、常温固体で、高い反応性を有することが知られている。例えば、水と反応して水素を発生させることが知られており、この金属ナトリウムと水との反応は、金属ナトリウムと空気中の湿気との間でも発生することが知られている。
このようなことから金属ナトリウムは、例えば、水分など金属ナトリウムと反応する物質との接触を防止するために油中で保存されるなどしている。
また、上記のようなナトリウム分散体の製造設備や、ナトリウム電池の製造設備、あるいは、伝熱媒体としてナトリウムを使用しているナトリウム使用設備においては、使用する金属ナトリウムは、厳重に管理されて保管されたりしている。
しかし、上記のようなナトリウム使用設備において金属ナトリウムを使用する場合には、例えば、ナトリウム分散体製造設備における金属ナトリウムの搬送時に使用される配管やこの配管に設けられているバルブなどの構成部品において溶融状態の金属ナトリウムが残存すると、後で金属ナトリウムが冷え固まって付着し、配管の閉塞を引き起こしたり、この付着個所で反応してしまったりするおそれがある。さらには、反応によりナトリウム塩などに変質してしまったりするおそれがある。
【０００６】
このことに対して、従来、このナトリウム使用設備においては、定期的に設備を解体して金属ナトリウムが付着した構成部品をバーナーなどで炙って金属ナトリウムを溶融除去したり、構成部品と水とを接触させて反応させ、水酸化ナトリウムとして洗浄除去したりしている。
しかし、このバーナーで炙る処理を行う場合には、ナトリウム蒸気が発生する危険があり、また、水と接触させる場合においても金属ナトリウムの付着量が多い場合には、大量の水素ガスが発生する危険があることから、作業に危険が伴い慎重な作業を必要としている。
【０００７】
【特許文献１】特開平１０−１１０２０５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記のような問題点に鑑みてなされたもので、従来よりも安全で、簡便なる方法によりナトリウム使用設備からナトリウムを除去させ得るナトリウム使用設備の洗浄方法の提供を課題としている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、前記課題を解決すべく、金属ナトリウムが用いられるナトリウム使用設備に用いられ、金属ナトリウムが付着している前記ナトリウム使用設備の構成部品をナトリウムの融点以上の温度の不活性油で洗浄することにより前記付着している金属ナトリウムの除去を実施することを特徴とするナトリウム使用設備の洗浄方法を提供する。
【００１０】
なお、本明細書中における不活性油とは、金属ナトリウムの油中保存に用いられたりナトリウム分散体の分散媒に用いられたりしている鉱油などのように金属ナトリウムに対する反応性が十分低く、金属ナトリウムの融点以上の温度で金属ナトリウムと接触させた場合に金属ナトリウムやこの不活性油に著しい変質が生じるなどの実用上の問題が発生しない油を意図している。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、金属ナトリウムが用いられるナトリウム使用設備の構成部品に付着している金属ナトリウムをナトリウムの融点以上の温度の不活性油で洗浄することからナトリウム使用設備の構成部品に付着している金属ナトリウムを溶融状態とさせて除去させ得る。しかも、この金属ナトリウムの溶融除去を不活性油中で実施させ得ることからバーナーで炙る場合のごとくナトリウム蒸気を発生させたり、水で洗浄する場合のごとく大量の水素ガスを発生させたりすることを抑制させ得る。
したがって、従来よりも安全で、簡便なる方法によりナトリウム使用設備からナトリウムを除去させ得る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下に本発明の好ましい第一の実施の形態についてナトリウム使用設備としてナトリウム分散体製造設備を例に説明する。
（第一実施形態）
本実施形態のナトリウム分散体製造設備においては、ナトリウム分散体の分散媒ならびにナトリウム分散体製造設備の洗浄用に不活性油を用いる。このナトリウム分散体の分散媒やナトリウム分散体製造設備の洗浄用の不活性油としては、密度０．８５〜０．８７ｇ／ｃｍ3、引火点１４０℃以上、流動点−２０℃以下、４０℃における動粘度７〜９ｍｍ2／ｓ、酸価０.０１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、硫黄分１ｐｐｍ以下、パラフィン鎖炭素含有率５０％以上、芳香族環炭素含有率１５％以下のパラフィン系鉱物油からなり危険物第四類第三石油類の電気絶縁油、潤滑油などを好適に用いることができる。
まず前記分散媒として、上述したようなパラフィン系鉱物油が用いられてなる電気絶縁油（以下「絶縁油」ともいう）を分散媒として用いた場合のナトリウム分散体製造設備について図１を参照しつつ説明する。
【００１３】
本実施形態のナトリウム分散体製造設備には、分散媒にナトリウムが粒子状に分散されたナトリウム分散体を形成すべく、液体状態の金属ナトリウムが分散媒とともに攪拌されるナトリウム分散部３と、該ナトリウム分散部３に液体状態の金属ナトリウムを供給すべく金属ナトリウムが液体状態で貯留されるナトリウム貯留槽１１を有するナトリウム貯留部１と、該ナトリウム貯留部１から前記ナトリウム分散部３に液体状態の金属ナトリウムを搬送するための配管を有するナトリウム搬送配管部Ｌ１とが備えられている。
また、本実施形態のナトリウム分散体製造設備には、ナトリウム分散体の分散媒となる絶縁油を貯留する絶縁油貯留槽（分散媒貯留槽）２１を有する絶縁油貯留部（分散媒貯留部）２と前記ナトリウム分散部３で形成されたナトリウム分散体を貯留するナトリウム分散体貯留部４が備えられている。
【００１４】
本実施形態においては、これらナトリウム貯留部１、絶縁油貯留部２、ナトリウム分散部３、およびナトリウム分散体貯留部４がそれぞれ別棟の建物に設置され、ナトリウム貯留部１とナトリウム分散部３との間にナトリウム搬送配管部Ｌ１が備えられてナトリウム貯留部１からナトリウム分散部３への液体状態の金属ナトリウムが流通されるナトリウム流通経路がこのナトリウム搬送配管部Ｌ１により形成されている。また、絶縁油貯留部２とナトリウム分散部３との間に絶縁油搬送配管部（分散媒搬送配管部）Ｌ２が備えられ、ナトリウム分散部３とナトリウム分散体貯留部４との間にナトリウム分散体搬送配管部Ｌ３が備えられている。
さらに本実施形態においては、前記絶縁油搬送配管部（分散媒搬送配管部）Ｌ２と前記ナトリウム搬送配管部Ｌ１とを連結するバイパス配管部Ｌｂが備えられている。
【００１５】
前記ナトリウム貯留部１には、金属ナトリウムを液体状態で貯留すべく例えば数十ｍ3の容量を有するナトリウム貯留槽１１が備えられている。
また、前記ナトリウム貯留部１には、前記ナトリウム貯留槽１１内に貯留されている液体状態の金属ナトリウムを加圧する加圧機構として加圧窒素供給装置１２と該加圧窒素供給装置から前記ナトリウム貯留槽１１に加圧窒素を搬送する窒素供給配管が備えられている。
【００１６】
前記加圧機構の加圧窒素供給装置１２としては、例えば、加圧状態の窒素ガスを発生させる窒素発生装置と、該窒素発生装置により発生させた窒素を加圧状態で貯留する窒素タンクなどにより構成することができる。また、要すれば、窒素発生装置以外に窒素ガスボンベを前記窒素供給配管に接続させて用いることで前記窒素発生装置のバックアップを実施させることも可能である。また、前記窒素ガス発生装置には、例えば、いわゆる、ＰｒｅｓｓｕｒｅＳｗｉｎｇＡｄｓｏｒｐｔｉｏｎ（以下ＰＳＡともいう）方式とよばれる分離対象物質を高圧状態で吸着し低圧状態で放出する吸着剤を用いた方式により、酸素など空気中に窒素以外に含有される気体を吸着剤に吸着させて高純度化された窒素を取り出し得るように構成されたものを用いることができる。このＰＳＡ方式窒素発生装置としては、吸着塔が２台以上備えられ、一吸着塔を高圧状態として窒素以外の気体を吸着剤に吸着させてこの吸着塔から高圧状態の窒素を排出させつつ、他吸着塔を低圧状態として吸着剤に吸着させた酸素などを排出させ、しかも、この高圧状態と低圧状態とを交互に実施させることにより、連続的に加圧状態の窒素を取り出し得るものが好適である。また、ＰＳＡ方式窒素発生装置としては、排出する（窒素タンクに貯留される）窒素の圧力を、例えば、数百ｋＰａの圧力とさせ得るものを用いることができる。
【００１７】
さらに、この加圧機構には、ナトリウム貯留槽１１からナトリウム分散部３に供給されたナトリウムの量によりナトリウム貯留槽への加圧窒素の供給を制御する機構を設けることができ、この制御機構としては、例えば、ナトリウム貯留槽１１のナトリウム貯留量（ナトリウム貯留槽からのナトリウム送出量）を検知する液面計と、該液面計からの検知信号でのＰＩＤ制御などによりナトリウム貯留槽１１への加圧窒素の流量を調整する流量調整弁などを用いて構成することができる。
【００１８】
前記ナトリウム貯留槽１１は、槽本体が蓋部と本体部により構成されて内容物の圧力状態を維持した状態で内容物を貯留し得るように形成されている。
このナトリウム貯留槽１１の槽本体には、タンクローリーなどで搬入された金属ナトリウムをこのナトリウム貯留槽に導入するためのナトリウム導入口と、前記加圧窒素供給装置からの加圧窒素が導入される窒素導入口とが開口され、前記ナトリウム導入口は、配管を通じてタンクローリーなどに連通され、前記窒素導入口は配管を通じて加圧窒素供給装置１２に連通されている。
また前記本体部の壁は、二重に形成されてジャケット構造が形成され、ナトリウム貯留槽１１内に貯留される金属ナトリウムを例えば１２０℃に加熱して液体状態を維持すべく、このジャケット構造部分にオイルなどの熱媒を流通可能なように形成されている。
さらに、この本体部の底面付近において前記ナトリウム搬送配管部の配管の一端部が開口されている。
【００１９】
このナトリウム搬送配管部Ｌ１の配管は、このナトリウム貯留部１が配された建物からナトリウム分散部３が配された建物まで配設され、前記ナトリウム貯留槽１１から前記ナトリウム分散部３まで金属ナトリウムを液体状態に維持したまま搬送すべく断熱材により断熱されている。
このナトリウム搬送配管部Ｌ１には、このナトリウムの搬送に用いられる配管を流れるナトリウムの流量を測定する流量測定装置を設けることも可能である。
また、このナトリウム搬送配管部Ｌ１にはナトリウムを搬送するためのポンプなどの搬送動力は設けられていない。
このことにより、このナトリウム搬送配管部Ｌ１での接合個所の形成を抑制させることができ、ナトリウムの漏洩を抑制し得るとともに、設備のメンテナンスに要する手間も軽減させることができる。
【００２０】
前記絶縁油貯留部２には、絶縁油を貯留すべく例えば数十ｍ3の容量を有する絶縁油貯留槽２１が備えられている。
この絶縁油貯留槽２１には、前記絶縁油搬送配管部Ｌ２の配管の一端部が開口されている。
【００２１】
この絶縁油貯留槽２１に一端部が開口された絶縁油搬送配管部Ｌ２の配管は、この絶縁油貯留部２が配された建物からナトリウム分散部３が配された建物まで配設され、このナトリウム分散部３において他端部が開口されている。
また、この絶縁油搬送配管部Ｌ２にはこの絶縁油の搬送に用いられる配管を流れる絶縁油の流量を測定する流量測定装置（図示せず）と絶縁油を搬送するための絶縁油搬送ポンプ（分散媒搬送ポンプ）Ｐ１と、この絶縁油を加温するための熱交換器ＥＸとが備えられている。
【００２２】
前記バイパス配管部Ｌｂの配管は、一端部を前記ナトリウム搬送配管部Ｌ１のナトリウム貯留槽１１からの出口近傍に開口し、他端部を前記絶縁油搬送配管部Ｌ２の熱交換器ＥＸの下流側に開口した状態でナトリウム搬送配管部Ｌ１と絶縁油搬送配管部Ｌ２とを連結している。
【００２３】
前記ナトリウム分散部３には、ナトリウムが例えば平均粒径２０μｍ程度の大きさに一次分散させる一次分散装置と、この一次分散装置で分散されたナトリウム一次分散体をナトリウムの平均粒径が５μｍ程度のナトリウム二次分散体となるようにさらに分散させる二次分散装置とがそれぞれ複数台ずつ備えられている。
また、ナトリウム分散部３には、前記ナトリウム搬送配管部Ｌ１によって搬送された液体状態の金属ナトリウムを一次分散装置３１に供給する前に一時貯留するためのナトリウムバッファー槽３０が備えられている。そして、前記ナトリウム搬送配管部Ｌ１の他端部は、このナトリウムバッファー槽３０に開口され、前記絶縁油搬送配管部Ｌ２の他端部は、前記一次分散装置３１に開口されており、この一次分散装置３１が、前記ナトリウムバッファー槽３０からナトリウムを導入し、絶縁油搬送配管部Ｌ２から絶縁油を導入してナトリウムと分散媒の一次分散体（以下「ナトリウム一次分散体」ともいう）を作製し得るように構成されている。
【００２４】
また、このナトリウム分散部３には、一次分散装置３１で分散されたナトリウム一次分散体の貯留あるいは、このナトリウム一次分散体を前記二次分散装置３２に繰り返して通過させてナトリウム二次分散体を得る場合に一旦二次分散装置を通過させたナトリウム分散体を貯留するための、例えば、２〜３ｍ3程度の容量を備えたバッファータンク３３が複数台備えられている。
【００２５】
さらに、ナトリウム分散部３には、前記二次分散装置３２にてナトリウムの平均粒径が５μｍ程度に形成されたナトリウム二次分散体をナトリウムの融点以下に冷却するナトリウム分散体冷却槽３４が備えられており、このナトリウム分散体冷却槽３４は十ｍ3程度の容量を備え、槽壁が２重に形成されてジャケット構造が形成されている。そして、このジャケット構造部分にオイルなどの冷媒を流通可能なように形成されている。
また、このナトリウム分散体冷却槽３４には、槽内の温度を均一化させつつ、ナトリウムの沈降を抑制させるべく攪拌機構が設けられている。
【００２６】
前記一次分散装置３１としては、例えば、パドル翼やディスクタービン翼などを備えた攪拌装置を用いることができる。
また、この攪拌装置には、一次分散時にナトリウム分散体の温度を適度に維持して、例えば、ナトリウム分散体の温度が上がりすぎて絶縁油の引火点を超えてしまうことを防止すべくオイルなどの熱媒を流通可能なジャケット構造が形成された攪拌槽を用いることが好ましい。特に、ナトリウムがジャケット部に漏洩した場合においてもナトリウムが反応することを抑制し得る点において、このオイルとしてはナトリウムに対して不活性な合成熱媒油などを好適に用いることができる。
【００２７】
また、前記二次分散装置３２としては、高吐出型のものと高せん断型のものが用いられ、これらが上流側に高吐出型、下流側に高せん断型となるように直列に配されている。この高吐出型二次分散装置３２Ａとしては、例えば、図２、図３に示すような、円周方向に複数の刃が立設され、しかも、この複数の刃が同心円状に複数列形成され、該同心円の中心周りに回転可能に形成されたローターと、このローターと同様に同心円状に複数列形成された刃を有するステーターとが互いの刃を噛み合わせて対向配置され、ローターの回転により、ローターとステーターとの刃によりナトリウムがせん断されて微細化される分散装置が用いられる。
【００２８】
このローターは、円盤状の本体の表面側に上記のような同心円状に複数列形成された刃が形成され、裏面側の中心部にこのローターを回転させる回転軸が固定されている。
また、このローターは、その中心部に後退翼が形成されており、回転によりナトリウム分散体に遠心力が作用し、この遠心力を受けたナトリウム分散体がこの後退翼の外周側に配されている多数の刃でせん断されるというホモジナイザーと同様に機能すべく形成されている。そして、このローターは、前記円盤状本体よりも僅かに径大で、ローターよりも僅かに厚さの厚い円柱状の空間が形成された筐体内に収容されている。このローターを収容する筐体は、円柱状空間の一方に開口面が形成され、他方に閉塞面が形成されており、この閉塞面には中心部に前記回転軸が挿通される貫通孔が形成され、開口面はその開口部の外周にフランジが形成されている。また、この筐体の側面には、この筐体内で分散されたナトリウム分散体を筐体外に排出すべく筐体内と外部とを連通させる排出孔が形成されている。
そして、このローターは、円盤状の本体の裏面側を、前記閉塞面に当接させて筐体内に収容されている。
前記ローターはこのような筐体内に収容されて筐体との相対回転が自在とされており、前記回転軸により筐体内において回転可能とされている。
【００２９】
前記ステーターには、ローターの開口面外周部に形成されたフランジと係止可能に形成されたフランジが外縁部に形成されており、このステーターとローターとのフランジが当接された場合にこのフランジ当接面よりもローター側に突出して、ローター表面に同心円状に配された刃の間に位置して噛み合いを形成するようにステーターの同心円状の刃が配されている。また、このステーターには、ステーター（ローター）の中央部に一次分散されたナトリウム分散体を導入させ得るように、ステーターの中心部に、同心円状の刃が形成された表面側から裏面側に貫通する貫通孔（吸入孔）が形成されている。
【００３０】
また、高せん断型二次分散装置３２Ｂには、例えば、ローターの中央部に形成された後退翼の翼面積が減少されるかあるいは備えられておらず、ナトリウム分散体がせん断される刃数が増大されるなどして高吐出型二次分散装置よりもせん断性能が向上されている。
これらの二次分散装置にも前述の一次分散装置と同様に装置外部にジャケット構造が形成されている。
【００３１】
このナトリウム分散部３には、形成されたナトリウム分散体をナトリウム分散体搬送配管部Ｌ３の配管を通じてナトリウム分散体貯留部４に供給すべく、前記配管の一端部が前記ナトリウム分散体冷却槽３４に接続されている。
【００３２】
ナトリウム分散体貯留部４には、例えば、数十ｍ3の容量を備えたナトリウム分散体貯留槽４１が複数備えられており、このナトリウム分散体貯留槽４１に前記ナトリウム分散体搬送配管部Ｌ３の配管の他端部が接続されている。
またこのナトリウム分散体貯留槽４１には、ナトリウム分散体の排出を行う排出配管が接続されており、この排出配管を通じてタンクローリーなどへの供給が適宜可能となるようにされている。
また、このナトリウム分散体貯留槽４１にも、ナトリウムの沈降を抑制させるべく攪拌機構が設けられている。
【００３３】
また、ここでは詳述しないが、本実施形態のナトリウム分散設備には、電熱ヒーター、スチームなどの温度制御のための装置や、バルブ、弁などの流通を制御する機構などといった一般的なナトリウム分散体製造設備に用いられる装置、機構を本発明の効果を損ねない範囲において採用することができる。
【００３４】
次いで、このようなナトリウム分散体製造設備を用いたナトリウム分散体製造方法について説明する。
まず前記ナトリウム貯留部１のナトリウム貯留槽１１に貯留する金属ナトリウムを、該ナトリウム貯留槽１１のジャケット部に熱媒を流通させることにより、例えば、１２０℃の温度に加熱し、保温して十分な流動性を備えた液体状態とさせ、このナトリウム貯留槽１１を密封状態とさせて、前記加圧機構の加圧窒素供給装置１２からナトリウム貯留槽１１に加圧窒素を供給して、槽内の金属ナトリウムの加圧を行う。
【００３５】
この加圧窒素による金属ナトリウムの加圧により、ナトリウム貯留槽の金属ナトリウムをナトリウム搬送配管部Ｌ１を通じて前記ナトリウムバッファー槽３０に圧送する。
このとき、ナトリウム搬送配管部Ｌ１の配管長、配管径、始点と終点との高低差などにもよるが、例えば、ナトリウム貯留槽に加圧窒素を供給して、ナトリウム貯留槽内の窒素の圧力を５０〜１００ｋＰａ（例えば、７０ｋＰａ）などにすることにより、例えば、２Ｂの配管が用いられたナトリウム搬送配管部Ｌ１を通じて、数十ｍ以上の距離の地点にまでナトリウムを圧送することができる。
このように加圧気体を用いることでナトリウム搬送配管部を通じて前記一次分散装置に圧送する際に、ナトリウム貯留槽内の圧力の変動を緩やかなものとすることができ流量の調整などが容易となる。しかも、加圧気体としてナトリウムに対して不活性な窒素を用いることから、安全であるとともにナトリウム分散体の品質を低下させるおそれがない。さらに窒素は、安価であることからこれらの効果を低コストで得ることができる。
【００３６】
なおこのときナトリウムが流通した後のナトリウム搬送配管部Ｌ１の配管やバルブなどナトリウム搬送配管部Ｌ１を構成する構成部品には、ナトリウムが付着し、該付着したナトリウムはやがて温度が低下して固体状態で付着することとなるがその洗浄除去の方法については後段において説明する。
【００３７】
次いで、前記ナトリウムバッファー槽３０から前記一次分散装置３１に所定量のナトリウムを供給させると共に、前記絶縁油貯留部２からは、前記絶縁油搬送ポンプＰ１の搬送動力により絶縁油搬送配管部Ｌ２の配管を通じて前記一次分散装置３１に絶縁油を供給させる。このとき、絶縁油搬送配管部Ｌ２に備えられた熱交換器ＥXにより、絶縁油を、例えば、１２０℃の温度に加熱して一次分散装置３１に供給させる。
【００３８】
一次分散装置３１においては、導入された絶縁油と金属ナトリウムとの混合攪拌を実施してナトリウムの平均粒子径が２０μｍ以下のナトリウム一次分散体を形成させる。このとき、通常、絶縁油と金属ナトリウムとに摩擦熱が発生して温度が上昇することから、上記に説明したようなジャケット構造が形成された攪拌槽を用いて、このジャケット構造に１０５〜１４０℃の温度に保持された合成熱媒油などを流通させて内部の温度を例えば１２０℃に維持させつつナトリウム一次分散体を形成させることが好ましい。
すなわち、一次分散の前には一次分散装置３１に導入されたナトリウムが融点（９８℃）以下となることをこの合成熱媒油の流通により抑制し、一次分散開始後には、摩擦熱による発熱によって絶縁油が、例えば、１５０℃を超える高温となることを合成熱媒油の流通により抑制させる。
【００３９】
なお、本明細書中におけるナトリウムの粒子径とは、ナトリウム分散体を光学顕微鏡などを用いて測定されるナトリウム粒子の投影面積と同じ面積を有する真円の直径を意図しており、ナトリウムの平均粒子径とは、ナトリウム分散体を２００倍に拡大して観察したときに目視にて視認可能な粒子について粒子径を求めて得られた粒子径を算術平均した値を意図している。
【００４０】
次いで、この一次分散装置３１で得られたナトリウム一次分散体を前記バッファー槽３３に一旦貯留し、バッファー槽３３からナトリウム一次分散体を前記高吐出型二次分散装置３２Ａに供給しナトリウムをさらに微細化させて分散させ、ついで、この高吐出型二次分散装置３２Ａの次段に配された高せん断型二次分散装置３２Ｂでナトリウムをさらに微細化させて分散させる。
【００４１】
より詳しくは、前記バッファー槽３３からナトリウム一次分散体を高吐出型二次分散装置３２Ａの吸入孔から吸入させ、ローターを回転させることで、前記吸入孔から吸入されたナトリウム分散体をこのローターの中央部に備えられた後退翼により遠心力を加えてローターとステーターとの刃の間を通過させて外方に移動させつつ、ローターとステーターとの刃によりせん断を与える。そして、前記排出孔からナトリウム分散体を排出させて高せん断型二次分散装置３２Ｂに導入し、ナトリウム粒子をさらに微細化させる。ついで、この高せん断型二次分散装置３２Ｂから吐出させたナトリウム分散体を前記バッファー槽３３に還流させる。
このように、高吐出型二次分散装置３２Ａと高せん断型二次分散装置３２Ｂとを組み合わせて用いることでナトリウム粒子を効率良く微細化させることができ、しかもポンプなどのナトリウム分散体の搬送のための設備を省略させることができるという効果を得ることができる。
【００４２】
このようにしてナトリウム分散体のナトリウム粒子が所望の粒子径、例えば、５μｍ以下の粒子径となるまでナトリウム分散体をバッファー槽３３から高せん断型二次分散装置３２Ａと高吐出型二次分散装置３２Ｂとを経由してバッファー槽３３に還流させる。
【００４３】
ナトリウム粒子が所望の粒子径になった場合には、この高吐出型二次分散装置３２Ｂからバッファー槽３３へのナトリウム分散体の流路を前記ナトリウム分散体冷却槽３４に切り替えて、ナトリウム分散体をナトリウム分散体冷却槽３４に貯留させる。
このときバッファー槽３３に窒素などの加圧気体を導入させて、ナトリウム粒子が所望の粒子径になったナトリウム分散体をナトリウム分散体冷却槽３４に圧送するようにしてもよい。このようにバッファー槽３３に窒素などの加圧気体を導入させてナトリウム分散体をナトリウム分散体冷却槽３４に圧送することにより、二次分散装置の吐出力による流動させる場合に比べて、すばやくナトリウム分散体をナトリウム分散体冷却槽３４に移動させることができるとともに、所望の粒子径になったナトリウム分散体が系内に残留することを抑制させてより効率の高い運転方法とさせ得る。
このときナトリウム分散体冷却槽３４のジャケット部に冷媒を流通させてナトリウム分散体を例えば２５℃程度に冷却させる。
【００４４】
このナトリウム分散体冷却槽３４で冷却されたナトリウム分散体は、前記ナトリウム分散体搬送配管部Ｌ３の配管を通じてナトリウム分散体貯留部４のナトリウム分散体貯留槽４１にて貯留させる。
【００４５】
このように１バッチ分のナトリウム分散体の製造が終了した後には、ナトリウム流通経路として用いられたナトリウム搬送配管部Ｌ１を構成する配管にナトリウムの融点（９８℃）以上の絶縁油を流通させることによりナトリウム搬送配管部Ｌ１の配管やあるいはこの配管に設けられたバルブなどに付着しているナトリウムを洗浄除去する油流通洗浄工程を実施する。
すなわち、絶縁油の経路を絶縁油貯留槽２１から熱交換器ＥＸとバイパス配管部Ｌｂを経由してナトリウム搬送配管部Ｌ１の配管に流通させてナトリウムバッファー槽３０に導入するようにしてナトリウムの融点以上の絶縁油をナトリウム搬送配管部Ｌ１に流通させることで付着しているナトリウムを洗浄除去させる。
【００４６】
このとき熱交換器ＥＸにより、好ましくは、１２０〜１４０℃の温度に絶縁油を加熱してナトリウム搬送配管部Ｌ１の配管内を流通させる。
また、要すれば、ナトリウムバッファー槽３０からナトリウム搬送配管部Ｌ１のナトリウム貯留槽１１の出口近傍までを連結する還流配管と、該還流配管にこのナトリウムバッファー槽３０に導入された絶縁油を循環させるためのポンプとを設けてナトリウムバッファー槽３０、還流配管およびナトリウム搬送配管部Ｌ１に絶縁油を循環させることもできる。
【００４７】
この油流通洗浄工程後の絶縁油は、系外に排出させて別途処理するか、あるいは、そのまま、次バッチのナトリウム分散体の製造に用いることもできる。
このようにして油流通洗浄工程を実施しつつナトリウム分散体を製造することで、ナトリウム搬送配管部Ｌ１内に付着したナトリウムによる閉塞を防止し、また、ナトリウムが反応して局所的に発熱したり、あるいは、ナトリウム塩がナトリウム分散体に混合されてしまったりすることを抑制できナトリウム分散体の質の低下を抑制させ得る。
しかも、このようにインラインでの洗浄を実施することで、ナトリウム分散体製造設備を分解してナトリウムを除去する場合に比べて簡便でしかも安全にナトリウムの洗浄を実施させ得る。また、分解作業を必要とせずにナトリウムと空気とを接触させずナトリウムの除去を行うことができてナトリウム分散体の製造効率も向上させ得る。
【００４８】
なお、ここでは、油流通洗浄工程をナトリウム分散体の製造１バッチごとに実施する場合を例に説明したが、例えば、一日の内の最終バッチのナトリウム分散体の製造後にのみこの油流通洗浄工程を実施することもできる。
また、本実施形態においては、上記のごとく構成されたナトリウム分散体製造設備を用いて、上記のごとくナトリウム分散体を製造する場合を例にナトリウム使用設備の洗浄方法を説明したが本発明においてはナトリウム分散体製造設備を上記のようなものに限定するものではない。
【００４９】
例えば、図４に示すようにナトリウムバッファー槽や一次分散装置が用いられておらず、ナトリウム貯留槽１１から供給される液体状態のナトリウムと、絶縁油貯留槽２１から供給される絶縁油とが直接バッファー槽３３に導入されて貯留されるべく構成されているよりシンプルに構成されたナトリウム分散体製造設備に用いることもできる。
さらに本発明においては、ナトリウム使用設備をこれらのようなナトリウム分散体製造設備に限定するものでもない。
【００５０】
また、本実施形態においては、ナトリウム分散体の分散媒としてそのまま流用し得る点において、ナトリウム分散体製造設備の洗浄に用いる不活性油をナトリウム分散体の分散媒と同じ絶縁油を用いる場合を例に説明したが、本発明においては、不活性油をナトリウム分散体の分散媒と同じものに限定するものではない。
【００５１】
（第二実施形態）
次いで、図５を参照しつつ第二の実施形態について説明する。
本実施形態においては、ナトリウムの付着した構成部品をナトリウム使用設備から分離して油槽中でナトリウムの融点以上に加温されている不活性油に浸漬させて付着しているナトリウムを除去する油浸洗浄工程を実施する点において、ナトリウム流通経路にナトリウムの融点以上の温度の不活性油を流通させる油流通洗浄工程を実施する第一の実施形態と異なっている。
【００５２】
まず、この第二実施形態の油浸洗浄工程に用いる設備について説明する。
この油浸洗浄工程には、洗浄に用いる不活性油Ｆと洗浄する構成部品Ａとを収容すべく形成された油槽５が用いられる。
この油槽５は、内部に略横長直方体形状の収容スペースが形成され、この油槽５の底面５１は横長直方体形状の一旦側から他端側にかけて傾斜して形成されており、この傾斜底面の最底部に不活性油Ｆを槽底から排出させる油排出孔５２が形成されている。
また、この傾斜した底面５１には、洗浄する構成部品を前記油排出孔よりも上方の位置に載置すべく底面から上方に向けて突出した領域が底面中央部に設けられて構成部品の載置部５３が形成されており、この載置部５３は、上面５３Ａが略水平となるように形成されている。
【００５３】
また、この油槽５には、内部に収容した不活性油Ｆを内壁面５４からの伝熱によりナトリウムの融点以上に加温するための加温壁５５が形成され、油槽５内の不活性油Ｆの温度を均一にするために不活性油Ｆの攪拌を実施する攪拌機構６が備えられており、さらに、不活性油Ｆの温度を測定して前記加温壁５５での加温状態を制御するための温度制御機構７が設けられている。
さらに、この油槽５には、ナトリウムの融点以上に加温された不活性油Ｆに浸漬されてナトリウムが除去された後の構成部品Ａをこの油浸洗浄後にさらに洗浄するための洗浄液を噴射させる噴射ノズル８が備えられている。
【００５４】
前記加温壁５５の加温手段としては、槽壁にジャケット構造５５Ａを形成させて熱媒を流通可能に形成させたり、槽壁内に電熱ヒーターを埋設させたりする手段を用いることができる。
また、この加温壁に代えて、投げ込みヒーターなどの加熱手段で不活性油の加温を実施させることもでき、これら加温手段を複数組み合わせて用いることも可能である。
また、不活性油の加熱手段をこの油槽に設けることなく、予め加温された不活性油を油槽内に導入させることも可能である。
【００５５】
前記攪拌機構６としては、プロペラ攪拌翼６１などをモーター６２で回転させて攪拌させるような一般的な攪拌機構６を用いることができる。また、このプロペラ攪拌翼などの攪拌機構に代えて、槽内の不活性油を吸入して槽壁に沿って噴射することにより槽内の不活性油を周方向に流動させたり、あるいは、窒素ガスなどナトリウムに対して不活性な気体を用いて槽内をバブリングさせたりする攪拌機構を用いることができる。
【００５６】
温度制御機構７としては、槽内の温度を測定するためのシース熱電対７１や温度センサーなどといった温度検知装置と、該温度検知装置の信号を前記加温壁の加温手段にフィードバックして加温状態をコントロールするコントロール装置（図示せず）とにより構成させることができる。
このコントロール装置としては、例えば、マイコンを用いたＰＩＤ制御により前記加温壁の電熱ヒーターの電流値をコントロールしたり、前記加温壁のジャケット構造に流通させる熱媒の温度と流量をコントロールしたりするものを用いることができる。
【００５７】
前記噴射ノズル８としては、構成部品の洗浄に用いる洗浄液の種類にもよるが、例えば、構成部品に対し十分な打力で洗浄液を噴射可能なノズル８１を複数用いて、それぞれを油槽５の周辺部から底面の載置部５３方向に向けて洗浄液を噴射可能なように配置させることができる。
【００５８】
またこの第二実施形態の油浸洗浄工程に用いられる不活性油Ｆとしては、ナトリウムとの反応性が十分低いものであれば特に制限されるものではないが、この洗浄するナトリウム使用設備の構成部品が、例えば、第一実施形態において説明したようなナトリウム分散体製造設備の場合には、ナトリウム分散体の分散媒に用いられる絶縁油などと同じ不活性油を用いることで、油浸洗浄後の構成部品から洗浄に用いた不活性油を除去する必要が無く洗浄作業が簡便となるばかりでなくナトリウム分散体に異種の不活性油が混入するおそれを抑制させ得る。
また、前記噴射ノズルによる油浸洗浄工程後の洗浄に用いる洗浄液ＦＬとしては、油浸洗浄に用いた不活性油と同じ不活性油や、その他の不活性油、あるいは、アルコールや前記不活性油とアルコールとの混合液、水などを用いることができる。
【００５９】
次に、金属ナトリウムが付着している構成部品Ａと不活性油Ｆとをナトリウムの融点以上に加温されている状態で油槽５中に収容させて構成部品Ａから付着している金属ナトリウムを除去する油浸洗浄工程を実施してナトリウム使用設備を洗浄する方法について説明する。
まず、ナトリウム使用設備から金属ナトリウムが付着している構成部品Ａを分離して前記油槽５中の載置部５３に載置し、この載置された構成部品Ａが完全に浸漬するように不活性油Ｆを油槽５内に導入し、前記攪拌機構６により不活性油Ｆを攪拌しつつ加温壁５５により不活性油Ｆの加温を実施する。
このとき前記温度制御機構７により、槽内の温度をナトリウムの融点以上、好ましくは、１２０〜１４０℃として構成部品に付着している金属ナトリウムを溶融状態とさせて構成部品から金属ナトリウムを除去させる。
このとき、要すれば、前記攪拌機構６などにより構成部品Ａ周辺の不活性油Ｆの流動状態を促進させて構成部品Ａからの金属ナトリウム除去を促進させることができる。
【００６０】
このようにして構成部品Ａから除去した金属ナトリウムは、図６に示すように、油浸洗浄工程後に不活性油Ｆとともに油排出孔から排出させて系外に除去する。
このように不活性油Ｆ中で構成部品Ａから金属ナトリウムが除去されることから、従来のバーナーを用いていたような方法に比べてナトリウム使用設備の洗浄作業を簡便で安全なものとすることができる。
なお、例えば、この油浸洗浄工程によって付着していた金属ナトリウムが除去された構成部品に僅かに金属ナトリウムが残留していたとしても、この構成部品を引き続きアルコールなどによって洗浄することにより、この残留している僅かなナトリウムも除去させることができる。この油浸洗浄工程後の洗浄としては、例えば図７に示すように、噴射ノズル８１から洗浄液ＦＬを載置部５３方向に噴射させて、この載置部５３に載置されている構成部品Ａに洗浄液を噴射して洗浄を実施すればよい。
【００６１】
例えば、この噴射ノズル８からアルコールを噴射して、打力により構成部品に付着している不活性油Ｆをアルコールで洗浄しつつ、このアルコールと構成部品Ａに僅かに残留している金属ナトリウムとを反応させてこのアルコールにより残留している金属ナトリウムを反応させ、金属ナトリウムを洗浄除去するアルコール洗浄工程を実施することができる。
このアルコール洗浄工程の洗浄液として用いるアルコールには、多くの不活性油に対する洗浄力が高く、ナトリウムの洗浄効果も優れているイソプロピルアルコール（以下「ＩＰＡ」ともいう）が好適である。
このように油浸洗浄後に油槽５中でアルコールを噴射するアルコール洗浄工程を実施することで構成部品Ａに付着している不活性油Ｆを洗浄できるばかりでなく、油槽５の壁面に付着している不活性油Ｆや、油槽底部にナトリウムが付着している場合の洗浄を同時に実施することができる。
すなわち、アルコール、特にＩＰＡを用いることで、構成部品Ａや油槽５に残留している不活性油Ｆ、ナトリウムの洗浄が効率良く実施されることとなり、ナトリウム使用設備の洗浄作業をより簡便なものとさせ得る。
【００６２】
なお、要すれば、このアルコール洗浄工程を実施する前に、アルコールと不活性油との混合液を構成部品に噴射して構成部品に残留しているナトリウムや油槽底部に付着しているナトリウムと緩やかに反応を生じさせてその一部を洗浄除去する混合液洗浄工程を実施した後に上記のようなアルコール洗浄工程を実施することもでき、この混合液洗浄工程を実施することで作業の安全性をより高めることができる。
【００６３】
また、要すれば、このアルコール洗浄工程や混合液洗浄工程前にナトリウムの融点以上に加温された不活性油をこの構成部品に噴射して打力により構成部品に残留しているナトリウムをさらに除去させ、油槽底部に付着しているナトリウムを流下させて油排出孔から排出させたりする加温油噴射工程を実施することも可能である。
このように油浸洗浄工程に引き続いて加温油噴射工程を実施し、該加温油噴射工程に引き続いて混合液洗浄工程を実施し、該混合液洗浄工程に引き続いてアルコール洗浄工程を実施したり、油浸洗浄工程に引き続いて混合液洗浄工程を実施し、該混合液洗浄工程に引き続いてアルコール洗浄工程を実施したりするような油浸洗浄工程後にナトリウムとの反応性の低い洗浄液からナトリウムとの反応性の高い洗浄液に順に切り替えて多段に洗浄を行うことで作業の安全性をより高めることができる。
また、アルコール洗浄工程や混合液洗浄工程の後に水や水蒸気による洗浄工程を行っても良い。水等による洗浄を行うことで、構成部品に付着した油やアルコールも除去しうるため、ナトリウム使用設備に戻した際に不純物のコンタミを抑制しうる。
また、洗浄工程後に乾燥工程を行っても良い。構成部品を乾燥させることで、洗浄後の構成部品にアルコールや水が残存しないため、構成部品をナトリウム使用設備に戻した際に、ナトリウムと不要な反応が起こることを抑制しうる。
【００６４】
（第三実施形態）
次いで、図６を参照しつつ第三の実施形態について説明する。
本実施形態においては、ナトリウム使用設備からナトリウムの付着した構成部品Ａを分離して油槽５中でナトリウムの融点以上に加温されている不活性油Ｆにナトリウムの付着した構成部品Ａを浸漬させた油浸洗浄工程を実施する点において、上記の第二実施形態と同様である。
上記の第二実施形態においては、油浸洗浄工程後に、油槽５中にてアルコール洗浄工程あるいは混合液洗浄工程を実施する例を説明したが、この第三の実施形態においては、油浸洗浄工程後には、油浸洗浄工程により付着しているナトリウムが除去された構成部品Ａを油槽５から取り出して別の場所に移し、この構成部品を水Ｗで洗浄する水洗工程をさらに実施する点において上記の第二実施形態と異なっている。
【００６５】
本実施形態の油浸洗浄工程に用いる設備は、上記の第二実施形態と同様である。本実施形態においては、油浸洗浄工程後の構成部品Ａと水Ｗとを接触させるための水反応槽９がさらに備えられている。
この水反応槽９は、油浸洗浄工程で金属ナトリウムが除去された構成部品Ａを内部に収容し得る大きさに形成された水反応槽本体９１と、この水反応槽本体９１に水を導入させる水導入機構（図示せず）とを備えている。
【００６６】
このような設備によりナトリウム使用設備の洗浄を実施するには、まず、ナトリウム使用設備から金属ナトリウムが付着している構成部品Ａを分離して前記油槽５中の載置部５３に載置し、この載置された構成部品Ａが完全に浸漬するように不活性油Ｆを油槽５内に導入し、前記攪拌機構６により不活性油Ｆを攪拌しつつ加温壁５５により不活性油Ｆを加温して油浸洗浄工程を実施するまでは上記の第二実施形態と同様である。
【００６７】
次いで、上記の第二実施形態では、油浸洗浄工程後には構成部品Ａから除去された金属ナトリウムを含んだ不活性油Ｆを油排出孔５２から排出させる場合を例に説明したが、ここでは、油槽５中の不活性油Ｆならびに除去された金属ナトリウムを油槽５中に残したまま金属ナトリウムが除去された構成部品Ａを取り出して前記水反応槽９の水反応槽本体９１に移して前記水導入機構により導入された水Ｗと油浸洗浄工程後の構成部品に残留しているナトリウムとを反応させる。
【００６８】
このとき、例えば、前記水反応槽本体９１に予め水Ｗを導入しておいて、この水中に前記構成部品Ａを水没させてこの構成部品Ａに残留しているナトリウムと水Ｗとを反応させ、この水Ｗにより構成部品Ａに残留しているナトリウムを洗浄することができる。
また、例えば、水反応槽本体９１に水Ｗを導入していない状態で油浸洗浄工程後の構成部品Ａを水反応槽本体９１内に収容させ、構成部品Ａ、収容後に水Ｗを導入して水洗工程を実施することもできる。
【００６９】
また、要すればこの水洗工程前に油浸洗浄工程後の構成部品Ａとドライスチームなどの水蒸気とを接触させる水蒸気処理工程を実施することもできる。この水洗工程前に水蒸気処理工程を実施することにより構成部品にナトリウムが残留している場合にナトリウムと水蒸気とを接触させることによりナトリウムと水蒸気とで緩やかに反応を起こさせて、後段の水洗工程における反応性を低減でき洗浄作業の安全性を向上させ得る。
【００７０】
このように、ナトリウムが除去された構成部品を油槽から取り出して別の場所に移して油浸洗浄工程後の水洗工程を実施させる場合には、この油浸洗浄工程後の水洗工程を実施しつつ、新たに別の構成部品を前記油槽で油浸洗浄させることができる。
なお、ここでは、水洗工程を例に説明したが、この水洗工程に代えて第二の実施形態において説明したようなアルコール洗浄工程や混合液洗浄工程を油槽とは別の場所で実施させる場合にも前記油槽を連続的に使用して油浸洗浄工程を連続的に複数回実施しつつ、油浸洗浄工程後のさらなる洗浄処理を行うことができ、ナトリウム使用設備の洗浄効率をより向上されたものとし得る。
また、第二の実施形態と同様に水洗工程後に乾燥工程を行っても良い。
また、加温された不活性油が油槽から系外に排出されることも抑制されることから、ナトリウム使用設備の洗浄のための消費エネルギーも削減させ得る。
【００７１】
なお、上記実施例においては、ナトリウム使用設備として、ナトリウム分散体製造設備を主に説明したが、本発明においては、ナトリウム使用設備をナトリウム分散体製造設備に限定するものではなく、ナトリウム電池の製造設備や液体状態の金属ナトリウムを伝熱媒体として用いる設備あるいはこれら以外のナトリウム使用設備における場合も本発明の意図する範囲である。
【図面の簡単な説明】
【００７２】
【図１】第一実施形態を示すフロー図。
【図２】ナトリウム分散体製造設備に用いられる分散装置を示す部分断面図。
【図３】図２の分散装置のステーターとローターとを示す正面図。
【図４】第一実施形態の別の態様を示すフロー図。
【図５】第二実施形態の油浸洗浄工程を示す装置断面図。
【図６】第二実施形態の油浸洗浄工程後の様子を示す装置断面図。
【図７】第二実施形態の油浸洗浄工程後のさらなる洗浄工程を示す装置断面図。
【図８】第三実施形態の水洗工程を示す装置断面図。
【符号の説明】
【００７３】
１：ナトリウム貯留部、２：絶縁油貯留部、３：ナトリウム分散部、５：油槽、６：攪拌機構、７：温度制御機構、８：噴射ノズル、９：水反応槽、１１：ナトリウム貯留槽、１２：加圧窒素供給装置（加圧機構）、Ａ：構成部品、Ｆ：不活性油、ＦＬ：洗浄液、Ｌ１：ナトリウム搬送配管部、Ｌｂ：バイパス配管部、Ｗ：水
【図１】
0004492880.tif 000002
【図２】
0004492880.tif 000003
【図３】
0004492880.tif 000004
【図４】
0004492880.tif 000005
【図５】
0004492880.tif 000006
【図６】
0004492880.tif 000007
【図７】
0004492880.tif 000008
【図８】
0004492880.tif 000009