(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
焼結金属からなる中空金属体の製造方法であって、中心核の外表面に、Ｆｅ２Ｏ３含有量が９８ｍａｓｓ％以上の酸化鉄粉からなる粉末原料と、結合剤とを含有する溶液を塗布した後、昇温乾燥させることにより、前記中心核の外表面に、前記粉末原料の被覆層を形成する工程と、該粉末原料の被覆層を有する中心核を、大気中あるいは還元性ガスを含有しない不活性ガス雰囲気中で、４００℃以下の温度域で加熱し、前記中心核を熱分解・気化放散により消失させ、残存した前記被覆層による中空状の殻体を得る工程と、該工程で得られた殻体に、水素及び／又は炭素を含んだ還元性ガス雰囲気中で、５００〜６００℃の温度範囲で、あらかじめ保形のための予備焼結を施す工程と、該予備焼結された殻体を、前記還元性ガス雰囲気中で、７００〜１０００℃の温度範囲で本焼結する工程とを有することを特徴とする中空金属体の製造方法。
【請求項２】
粉末原料の比表面積径が１．０μｍ以下であることを特徴とする請求項１記載の中空金属体の製造方法。
【請求項３】
粉末原料が、Ｆｅ２Ｏ３含有量が９８ｍａｓｓ％以上の酸化鉄粉と、銅粉末、ニッケル粉末、燐粉末、酸化銅粉末、酸化ニッケル粉末、五酸化燐粉末、フェロカッパー粉末、フェロニッケル粉末、フェロリン粉末、モリブデン粉末、三酸化モリブデン粉末の中から選ばれる１種以上の粉末とからなることを特徴とする請求項１または請求項２記載の中空金属体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、中空金属体を粉末焼結法を用いて安価に製造する製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
中空金属球の製造方法としては、粉体を焼結する方法、基体に吹き付け分散処理する方法、基体にメッキする方法、溶湯から直接製造する方法および、金属を発泡させる方法等がある。このうち、１つ１つの独立した中空金属球単体の製造方法として、粉体を焼結する製造方法がある。本製造方法による場合は、原料粉を中空金属球単体に成形するために何らかの形で基本となるコア物質を使用する。そして、このコア物質を、中空金属球単体の製造途中工程で除去する方法と、製造された中空金属球単体の内部に残存させる方法とがある。
【０００３】
本願発明では、中空金属球単体の製造途中工程でコア物質を除去する製造方法について述べる。特許文献１には、支持要素上に酸化金属等の金属化合物を開始材とする包囲層を設置し、この未加工体を、還元雰囲気内で１５００℃以下で加熱処理し、支持要素及び包囲層を熱分解し、且つ還元、焼結する技術が開示されている。
【０００４】
特許文献２には、ほぼ球形状の発泡剤粒子は、流動反応器内で攪拌されながら、固体粉末/結合剤層にて被覆される。被覆された発泡剤粒子は、乾燥後４００〜５００℃の温度で攪拌されながら熱分解されることにより、層２が空洞を囲む殻になる。さらに１０００〜１５００℃の温度で攪拌されながら熱処理されることにより焼結層が形成される旨の中空金属球の製造方法が開示されている。
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載された「１５００℃以下の高温で、支持要素及び包囲層を熱分解し、且つ還元、焼結すること」は処理温度があまりに高温であり、欠陥の無い中空球が製造されるか疑問がある。また、特許文献２には、「コア物質の熱分解を４００〜６００℃で行うことと、粉体の焼結を１０００〜１５００℃で行うこと」以外は具体的製造工程が開示されておらず、爆裂痕の無い、球状の中空球が製造できるか疑問がある。
【特許文献１】特表２００３−５３１２８７号公報
【特許文献２】特開昭６４−５６１３７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上述したように、中空金属体を製造するには、中心核の熱分解、ガス化除去と、中心核の外表面に塗布した結合剤を含んだ金属粉末の外殻の保形と焼結の工程を行う手順が最大の課題であり、この課題が解決しない限り、爆裂痕のない、良好な外面形状を有する中空金属体を製造することは、難しい。
【０００７】
本発明は、上記した問題点を解決するためになされたもので、爆裂痕のない良好な外面形状を有する中空金属体を製造する製造方法と、該製造方法で製造された中空金属体を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、その課題を解決するために、以下のような構成をとる。
（１）第一の発明に係る中空金属体の製造方法は、焼結金属からなる中空金属体の製造方法であって、中心核の外表面に、Ｆｅ２Ｏ３含有量が９８ｍａｓｓ％以上の酸化鉄粉からなる粉末原料と、結合剤とを含有する溶液を塗布した後、昇温乾燥させることにより、前記中心核の外表面に、前記粉末原料の被覆層を形成する工程と、該粉末原料の被覆層を有する中心核を、大気中あるいは還元性ガスを含有しない不活性ガス雰囲気中で、４００℃以下の温度域で加熱し、前記中心核を熱分解・気化放散により消失させ、残存した前記被覆層による中空状の殻体を得る工程と、該工程で得られた殻体に、水素及び／又は炭素を含んだ還元性ガス雰囲気中で、５００〜６００℃の温度範囲で、あらかじめ保形のための予備焼結を施す工程と、該予備焼結された殻体を、前記還元性ガス雰囲気中で、７００〜１０００℃の温度範囲で本焼結する工程とを有することを特徴とする中空金属体の製造方法である。
【００１０】
（２）第二の発明に係る中空金属体の製造方法は、粉末原料の比表面積径が１．０μｍ以下であることを特徴とする第一の発明に記載の中空金属体の製造方法である。なお、比表面積径は、空気透過法で測定した比表面積を球形換算して得られ平均粒径である。
【００１１】
（３）第三の発明に係る中空金属体の製造方法は、粉末原料が、Ｆｅ２Ｏ３含有量が９８ｍａｓｓ％以上の酸化鉄粉と、銅粉末、ニッケル粉末、燐粉末、酸化銅粉末、酸化ニッケル粉末、五酸化燐粉末、フェロカッパー粉末、フェロニッケル粉末、フェロリン粉末、モリブデン粉末、三酸化モリブデン粉末の中から選ばれる１種以上の粉末とからなることを特徴とする第一の発明または第二の発明に記載の中空金属体の製造方法である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明は、上記のような、中空金属体の製造方法、該製造方法により製造された中空金属体であるので、爆裂痕がなく且つ、個々の中空金属体同士が付着せず、分離独立した中空金属体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明者等は、鋭意検討を重ねた結果、中空金属体の製造方法は、中心核への粉末原料の被覆、その後の中心核の熱分解、予備焼結、本焼結の各工程を制御することによって、爆裂痕がなく且つ、個々の中空金属体同士が付着せず、分離独立した中空金属体を製造できることを見出し、本発明を完成させたものである。
【００１６】
本発明の製造工程について図１を参照して具体的に説明する。
【００１７】
１．製造工程について
（１）中心核への粉末原料の被覆工程
中心核となる材料は、４００℃以下で熱分解し、気化する機能を有すればよく、例えば、樹脂では、発泡ポリマー、プラスチック等が好適であり、廃プラスチックを使うこともできる。又、その形状は、最終製品の形状と類似していればよく、球状に限定されるものでもなく、ラグビーボール、円筒形、サイコロ形状であってもよい。寸法は、１〜２０ｍｍが好適である。さらに、衝撃吸収材への適用する場合、あるいは、比重を１以下とする軽量用途においては、球の外殻厚さに依存するが、少なくとも２ｍｍ以上が必要で、また、製造時の爆裂を回避するためには、球の直径相当で８ｍｍ以下が好ましい。
【００１８】
粉末原料は、酸化鉄粉が使用され、その純度は９８％以上、好ましくは９９％以上であれば、本焼結温度を１０００℃以下での低温焼結とすることが可能となる。また、これら粉末原料の比表面積径は１．０μｍ以下、より好ましくは、０．８μｍ以下とすることも低温焼結を行う上では大切な条件である。
更には、より良好な焼結性能を得るには、酸化鉄粉に、銅粉末、ニッケル粉末、燐粉末、酸化銅粉末、酸化ニッケル粉末、五酸化燐粉末、フェロカッパー粉末、フェロニッケル粉末、フェロリン粉末、モリブデン粉末、三酸化モリブデン粉末の中から選ばれる１種以上の粉末を焼結助剤として添加することにより、加熱温度が、１０００℃以下の低温焼結においても、より強度のある外殻を得ることができる。酸化鉄粉への具体的添加量としては、燐は１mass ％以下、銅は５mass ％以下、ニッケルは１０mass ％以下、モリブデンは１０mass ％以下とするのがよい。金属原料粉末としては、鉄をベースに記述したが、製品の用途によりＮｉ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ａｌ、Ｔｉ等の金属粉末を適宜使用することができる。
【００１９】
粉末原料を中心核の表面に被覆するにはバインダーとなる結合剤も重要な役割をになっている。結合剤としては、ポリビニルアルコールなどのビニールアルコール共重合体、デキストリン、糊、コンスターチなどの澱粉糊類、アラビアガム、カゼイン、膠などの水溶性樹脂が使用される。
【００２０】
上記した、原材料を用いて、中心核の外表面に粉末原料と結合剤を分散させた分散溶液をドラムや流動層を用いて均一に被覆していく。被覆層の乾燥時の厚さは、０．０１ｍｍ〜１ｍｍ、好ましくは、０．０４ｍｍ〜０．２ｍｍであるのが良い。結合剤の比率は１〜１．５mass ％を含有するのが良い。
【００２１】
次に、上記した、被覆層は、中心核の熱収縮が開始しない温度以下で乾燥を行うのがよい。乾燥は、流動層を用いるか、乾燥炉内に静置してもよい。また、外殻被覆層が生乾きのままで昇温すると、中心核が急速に収縮し、外殻にひび割れ等を生るので、十分に乾燥することが大切である。
【００２２】
（２）中心核の熱分解・気化工程
次に、４００℃以下の、中心核が熱分解・気体放散する温度域で、中心核を消失させる。この温度域では被覆層である外殻の焼結が生じないように加熱炉の雰囲気は、大気中あるいは還元性ガスを含有しない不活性ガス雰囲気とする。外殻の焼結が、中心核の熱分解と同時進行すると、中心核の熱分解によるガスが抜けなくなる恐れがあるので、熱分解温度はなるべく低温で行うのがよい。本工程では、被覆層である外殻にひび割れ等を生じたり、中心核の熱分解によるガスが急速に発生して外殻を突き破るいわゆる爆裂を生じないように、更に中心核の残渣を残さないように、外殻の外表面が焼結を開始する前にガスを放散させる必要がある。
従って、乾燥後、２５０℃まで昇熱した後４００℃までは、たとえば３０℃刻みで昇熱をとめ１０分以上その温度で保つようにして、極力均熱状態を維持するか、あるいは、０．５℃／分〜１０℃／分程度として、昇熱速度を非常に小さくして、内部の気化を徐々に進行させる。
【００２３】
本工程により、図２の（ｂ）に示すように、残存した被覆層による中空状の殻体が得られる。また、図３に発泡ポリマーを中心核とした場合の各加熱温度に保持したときの直径変化、重量変化を示す。これによると、１００℃以上になると発泡ポリマーの溶融が始まり、２００℃前後でほぼ全量溶融する。そして、２５０℃前後以上で気化がはじまり、４００℃前後で気化が完了する。従って、中心核材を選択することにより、４００℃以下で被覆層に覆われた中空状の殻体を得ることができる。
【００２４】
（３）予備焼結工程
次に、前記工程で得られた殻体を、水素及び／又は炭素を含んだ還元性ガス雰囲気中として、５００〜６００℃の温度範囲で、あらかじめ保形のための予備焼結を施す。本工程は、中心核が消失した外殻は金属粉末の結合がまだ弱いので形状保持力が弱い、従って、これを７００℃以上の温度に昇温すると外殻の形状が維持出来なくなる危険性があるので、５００〜６００℃の温度範囲で金属粉末同士の接点部が金属結合する程度に焼結させて外殻の形状保持力を増大させるための工程である。
【００２５】
図４に酸化鉄粉を５００℃以上で還元したときの酸化鉄粉の粒径変化を示す。５００℃を超えると徐々に鉄粉の外表面同士が接触結合して粒径が増大していることが判る。このように、酸化鉄粉の還元が進行するとともに、焼結がはじまるので、結合剤で保持されていた中空金属体の形状は、外殻層が酸化鉄粉同士の結合に変化することにより、より強固な結合となるので、次工程での本焼結まで外殻層の形状を保持することができる。加熱温度が６００℃を超えるとさらに焼結が進むので上限温度は６００℃とした。
【００２６】
還元性ガスは、一般的に知られるＨ２、ＣＯ、ＣＨ４等が考えられる。  また、
製鉄プロセスで副成される「コークス炉ガス」中には、Ｈ２が５０％、ＣＨ４が３０％程度含まれており、また、燃料として知られる天然ガス中には、ＣＨ４が９０％、Ｈ２が５％
程度含まれ、プロパン、ブタンなども還元性ガスとして使用される。
【００２７】
この中でも、ＣＨ４は、５００℃以上で容易に炭素とＨ２に分解し、この分解は、鉄を触媒として高速に進むことから、本発明で目指す５００〜１０００℃の低温域での低温還元ならびに焼結に好適な還元ガスである。  鉄分表面には分解した炭素が被覆し、内部へ浸炭することにより還元も進む。さらに、分解したＨ２が還元を更に加速させる。
【００２８】
実用上はあえて純粋メタンを使用する必要も無く、コークス炉ガス、あるいはコークス炉ガス中のＣＯ２などの不要成分を除いて、ＣＨ４濃度を高めたものを還元性ガスと使用することが出来る。また、還元性ガス中に水分などがふくまれると、還元直後に再酸化される懸念があり、露点が−２０℃以下のガスを供給するのが好ましい。
【００２９】
（４）本焼結工程
前記予備焼結工程を終了した中空金属体は、前工程と同じく、水素及び／又は炭素を含んだ還元性ガス雰囲気中で、７００〜１０００℃の温度範囲に昇温して金属粒子同士を結合する焼結を行う。これにより中空金属体としての強度が付与されるとともに、衝撃力吸収性に優れた中空金属体が得られる。
【００３０】
焼結温度の下限を７００℃とした理由は、その温度以下では十分な焼結強度が得られず、また、上限温度を１０００℃とした理由は１０００℃を超えると、焼結後の結晶粒径が粗大になりすぎて、焼結金属球の強度、特に衝撃吸収能力が損なわれるためである。
【００３１】
２．原料酸化鉄粉の純度、粒径について
原料酸化鉄粉中のFe2O3含有量が９８mass％以上あると、不純物成分が少ないので適正焼結温度が低下する傾向にあるので、１０００℃以下での低温焼結が可能であり、通常の還元焼結作業より省エネルギーが可能となるとともに、焼結体の結晶粒径が小さく保たれることにより、成形体の機械的性質、特に衝撃吸収能力が高いという利点がある。また、比表面積径を１．０μｍとしたのは、１０００℃以下での低温焼結を確実に行うことをサポートするためである。より好ましくは、０．８μｍ以下とするのが良い。
【００３２】
３．成分組成の限定理由
鉄粉に添加する、焼結助剤の添加理由を以下に述べる。以下、%はmass%を意味する。
【００３３】
P：０．０１〜１％
下限を０．０１％とした理由は、０．０１％未満では、焼結を促進する効果が得られないためであり、上限を１％とした理由は、１％を超えて添加しても、焼結促進の効果が飽和するだけでなく、焼結体が硬くなりすぎ、脆くなるためである。
【００３４】
Cu:０．５〜５％
下限を０．０５％とした理由は、０．５％未満では、焼結を促進する効果が得られないためであり、上限を５％とした理由は、５％を超えて添加しても焼結促進効果が飽和するためである。
【００３５】
Ni：０．２〜１０％
下限を０．０５％とした理由は、０．２％未満では、焼結を促進する効果が得られないためであり、上限を１０％とした理由は、１０％を超えて添加しても焼結促進効果が飽和するためである。
【００３６】
Mo：０．２〜１０％
下限を０．２％とした理由は、０．２％未満では、焼結を促進する効果が得られないためであり、上限を１０％とした理由は、１０％を超えて添加しても焼結促進効果が飽和するためである。
【００３７】
４．焼結層の空隙率の限定理由
焼結層の空隙率を１０％以下とした理由を以下に述べる。
【００３８】
空隙率は、成形体の機械的性質、特に強度や衝撃吸収能に影響を及ぼし、空隙率が１０％を超えると、強度や衝撃吸収能の劣化が大きくなるので、空隙率の下限を１０％以下とした。なお、より好ましくは５％以下とするのが良く、この範囲では、機械的性質は更に向上し、空隙率２％以下ではほぼ飽和する。
【実施例１】
【００３９】
純度９９．５mass ％で、比表面積径が０．７μｍの酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）２００gを原料として用い、５％ＰＶＡ水溶液５０gにその１％程度市販洗剤を界面活性剤として使用し、ヘンシェル式ミキサー中で、直径５ｍｍの発泡スチロールを中心核として造粒した。
それを、まず大気中にて６０℃で予備乾燥し、さらに１２０℃まで加熱して本乾燥を行った。  こうすることにより、外殻に形成された酸化鉄紛層から、接着剤中の水分の急速加熱による突沸を防止し、外殻のひび割れを防止した。
【００４０】
つづいて、内部の発泡スチロールの熱分解・気化工程では、管状炉内でＮ２を供給し、
図５に示したヒートパターンのように、５℃／分で昇熱し、２８０℃、３３０℃、３６０℃
４００℃で、各３０分均熱保持し、爆裂を発生させずに、気化を終了させた。  因みに、
常温から一気に１０℃／分で５００℃まで加熱したケースでは、ひび割れ、爆裂が起き、
まともな形状の中空体は、得られなかった。
【００４１】
引き続き、図５に示したヒートパターンに従い、５℃／分で昇熱を行い、Ｎ２に加え５０％のＨ２を加え所定の焼結温度６００、７００，９００，１０００，１１００、１２５０℃まで加熱し、その温度で１時間保持し、その後、Ｈ２を停止しＮ２のみ供給として炉冷を行い。室温にもどったところで、炉から取り出し、外殻中の酸素、炭素、についてその成分濃度を測定した。また、必要に応じ、断面顕微鏡組織を観察し、空隙率を測定、また、それぞれの粒単体の押し潰し荷重を実測した。
【００４２】
外殻中の酸素濃度が０．３％以上では、還元が不十分で焼結も十分ではない。また、炭素濃度が０．２５％以下であれば、十分に中心核の発泡スチロールが、気化して抜けたことを示す。  実施例１における試験結果を表１に示す。
【００４３】
【表１】
0004473183.tif 000002
【００４４】
熱分解・焼結工程では、本発明の範囲外である５００℃ｘ１Hrに保持したNo.1-7では、被覆層がひび割れたり、爆裂が発生したりして、球状の殻体を得ることが難しかった。一方、本発明の温度範囲で熱分解を行った、No.1-1〜No.1-6までは、外観形状が良好な殻体が得られた。
【００４５】
次に、外観形状が良好な殻体が得られた、No.1-1〜No.1-6について、５００℃での予備焼結後本焼結を行ったが、本工程では、焼結温度の影響を確認するために、焼結温度を６００℃から１２５０℃までの６種類の焼結温度で中空金属体の製造を行った。
【００４６】
No.1-1は、発明の範囲を外れた、焼結温度６００℃で焼結を行った場合で、酸素濃度が１０％以上もあり、押潰荷重も低く、還元が十分でなく、かつ脆いままであった。
【００４７】
焼結温度が７００℃から１０００℃の本発明範囲であるNo.1-2〜No.1-4は、酸素濃度、炭素濃度ともに低く、かつ押潰荷重も４〜８Ｋｇｆの範囲にあり、衝撃吸収材として、十分な強度が得られた。一方、焼結温度が発明の範囲外である焼結温度１１００℃と１２５０℃（No.1-5、No.1-6）における押潰荷重は、それぞれ６．４Ｋｇｆと４．５Ｋｇｆであり、焼結温度１０００℃の場合の押潰荷重７．６Ｋｇｆよりは低くなっている。
この結果から、あえて、焼結温度を１０００℃以上に上げた焼結は、むしろ好ましくないことがわかる。
【実施例２】
【００４８】
実施例２では、酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）純度を９９mass ％、９８mass ％，９７mass ％、９５mass ％の４種類の原料粉末を用いて、実施例１に示した試験方法により、酸化鉄粉の純度の影響を調べた。
尚、焼結温度は１０００℃一定として焼結温度の影響を除外するようにした以外は、他の試験条件は実施例１と同じである。
押潰荷重の測定の結果は、実施例１で使用した純度９９．５mass ％では７．６Ｋｇｆであったのに対して、純度９９mass ％では６．２Ｋｇｆ、純度９８mass ％では４．１Ｋｇｆ、純度９７mass ％では３．０Ｋｇｆ，純度９５mass  ％では２．５Ｋｇｆであった。      
【００４９】
すなわち、不純物成分が多いと適性焼結温度は高まる傾向にあることを意味し、純度９８％以下では、１０００℃以上で焼結する必要があることが分かった。
【００５０】
本発明の目標とする衝撃吸収材としては、すくなくとも３．５Ｋｇｆ以上の押潰荷重が必要と考えられ、純度は９８mass％以上であることが好ましい。
【実施例３】
【００５１】
実施例３では、酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）粉の比表面積径を、０．７μｍ  、０．９μｍ、１．０μｍ、１．２μｍ、１．５μｍ、２．０μｍの６種類の粉末を用いて粉末粒径の影響を調べた。酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）粉の純度は９９．５mass％のものを用いて、７００℃での焼結温度で焼結した中空金属体を比較した。
評価指標としては、還元が十分行われ、焼結されているかを見るため、酸素濃度比較を行なった。
【００５２】
比表面積径０．７μｍでは、酸素濃度は０．２５mass ％、比表面積径０．９μｍでは、酸素濃度は０．２７mass ％、比表面積径１．０μｍでは、酸素濃度は０．２９mass ％、比表面積径１．２μｍでは、酸素濃度は３．３mass ％、比表面積径１．５μｍでは、酸素濃度は４．５mass％、比表面積径２．０μｍでは、酸素濃度は５．５mass ％であった。  粉末粒径が大きい程還元が進んでいないことがわかる。十分な還元がなされている場合の酸素濃度は、０．３mass ％以下と判断されので、比表面積径は１．０μｍ以下が好ましい。
【実施例４】
【００５３】
実施例４では、比表面積径が０．９μｍである酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）粉を用いて、原料粉末に添加する焼結助剤の影響を調べた。Ｆｅ２Ｏ３の純度は、９９．４mass ％であった。
【００５４】
添加した焼結助剤はフェロリン粉末で、添加量を５種類にわたって変化させ、焼結後リンの濃度を分析した結果、それぞれ０．００５mass ％、０．０５mass ％、０．３mass ％、０．８mass ％、１．２mass ％であった。なお、焼結温度は１０００℃一定として焼結温度の影響を除外するようにした以外は、他の試験条件は実施例１と同じである。
押潰荷重の測定の結果は、リンの濃度が０．００５mass ％の場合は、７．８ｋｇｆであったのに対し、リンの濃度が０．０５mass ％、０．３mass ％、0.8 mass ％の場合は、それぞれ８．０ｋｇｆ、８．５ｋｇｆ、９．２ｋｇｆとより大きな値が得られ、焼結性が向上されたのが確認された。リン濃度が１．２mass ％の場合は、押潰荷重が９．１ｋｇｆとリン添加の効果が飽和した。この結果、リンの添加量は、０．００５mass ％以上、1 mass％以下であることが好ましいことがわかる。
同様に、酸化銅粉、ニッケル金属粉、フェロモリブデンを所定量添加した焼結体でも、押潰荷重の向上が認められた。
【実施例５】
【００５５】
実施例５では、酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）純度が９９．１mass％である原料粉末を用いて製造した中空鉄球の押潰荷重を測定するとともに、焼結層の空隙率を測定した結果を表２に示す。
【００５６】
【表２】
0004473183.tif 000003
【００５７】
空隙率が、１０％を超えると、押潰荷重が著しく低下するので好ましくない。一方、空隙率の減少に伴って押潰荷重は増大するが、空隙率５％以下では押潰荷重が大幅に増大し、２％以下ではほぼ飽和することから、好ましい空隙率は１０％以下であるといえる。
【産業上の利用可能性】
【００５８】
中心核の熱分解工程と焼結工程を分離した製造方法としたので、種々の金属粉、粉末外形の中空金属体を製造出来るようになった。
【図面の簡単な説明】
【００５９】
【図１】製造工程を説明するフロー図である。
【図２】中空金属体の生成過程を示す説明図で、（ａ）は、中心核の外面に金属粉末を被覆した状態を示す図、（ｂ）は、中心核の熱分解後の外殻を示す図、（ｃ）は、本焼結後の中空金属体を示す図である。
【図３】発泡ポリマーを中心核材とした場合の各加熱温度に保持したときの直径変化、重量変化を説明する図である。
【図４】酸化鉄粉の粒径に及ぼす焼結温度の影響を説明する図である。
【図５】中空鉄球の水素還元ヒートパターンを説明する図である。
【符号の説明】
【００６０】
１  中心核材
２  金属粉末/結合剤層
３  予備焼結層
４  空洞
５  焼結層
【図１】
0004473183.tif 000004
【図２】
0004473183.tif 000005
【図３】
0004473183.tif 000006
【図４】
0004473183.tif 000007
【図５】
0004473183.tif 000008