(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
カラムから溶出する試料の吸光度スペクトルを時間経過に伴って順次検出する検出器を備えたクロマトグラフ装置において、時間軸方向に各測定時点の吸光度をプロットしたクロマトグラムに現れるピークの純粋性を判断するためのデータ処理装置であって、
ａ）対象とするピークの開始点から終了点までの測定時点毎にそれぞれ、当該ピークの開始点から終了点までの間であって、少なくともその測定時点における吸光度データ又はその測定時点における吸光度スペクトル中の最大強度に応じて算出される時間だけその測定時点から離れた時点における吸光度スペクトルを、その測定時点に対応する基準スペクトルとして決定する基準スペクトル算出手段と、
ｂ）各測定時点において検出された吸光度スペクトルの各波長における吸光度のデータ、及び、前記基準スペクトル算出手段により決定された各測定時点にそれぞれ対応する基準スペクトルにおける吸光度のデータに基づき、各測定時点における検出吸光度スペクトルとその測定時点に対応する基準スペクトルとの類似度ｒを算出する類似度算出手段と、
ｃ）各測定時点において検出された吸光度スペクトルの各波長における吸光度のデータ、前記基準スペクトル算出手段により決定された各測定時点に対応する基準スペクトルにおける吸光度のデータ、及びベースラインにおける吸光度スペクトルの吸光度のデータに基づき、各測定時点における判定基準値ｔを算出する基準値算出手段と、
ｄ）前記各測定時点における類似度ｒと判定基準値ｔとの大小関係を判定する判定手段と、
を備え、前記基準スペクトル算出手段は、或る測定時点に対応する基準スペクトルを求めるために、対象とするピークのピークトップの強度をＨTOP、ＨTOPと当該測定時点における吸光度Ｈiとの比をＨi／ＨTOP＝Ｉ、該測定時点における吸光度スペクトルの中の最大強度に依存して決まる所定の変数をＸとしたとき、ＨTOP×（Ｉ＋Ｘ）で求まる吸光度が、対象とするピークの開始点から終了点までの間で得られる位置を基準点として、該基準点上の吸光度スペクトル又は該基準点に最も近い測定時点の吸光度スペクトルを基準スペクトルとすることを特徴とするクロマトグラフ用データ処理装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は例えば高速液体クロマトグラフ装置（以下「ＨＰＬＣ」と略す）等のデータ処理装置に関し、更に詳しくは、ＨＰＬＣ等で取得されるクロマトグラムにおけるピークの純粋性、つまり或る単一成分によるピークであるか、それとも２以上の成分のピークが重なりあったものであるのかを判定するデータ処理装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ＨＰＬＣにおいて検出器としてホトダイオードアレイ検出器を用いた構成では、各測定時点毎に波長の広がり方向の情報を同時に取得することができるから、各測定時点毎にそれぞれ吸光度スペクトルを作成し、更に時間軸方向には例えば或る波長に着目して吸光度スペクトル上の吸光度データをプロットした、又は各吸光度スペクトル上の最大強度データを選択してプロットしたクロマトグラムを作成することができる。こうしたクロマトグラムには試料成分に対応するピークが出現するが、複数の成分が同一又は近接した保持時間を有するものである場合、それら成分のピークが重なり合うという現象が生じる。そこで、クロマトグラムに現れるピークが単一成分によるものか、或いは、複数の成分のピークが重なり合ったものであるのかを判断するために、ピーク純度の判定が必要になってくる。
【０００３】
従来、こうしたピーク純度の判定方法の一つとして特開平７−２１８４９１号公報に記載のものがある。このピーク純度判定方法について、図８のフローチャートを参照しつつ以下に説明する。
【０００４】
或る所定期間内の各測定時点における吸光度スペクトルデータを採取して記憶部に格納したあと、図８に示すような手順で解析を実行する。まず、全ての吸光度スペクトルデータを読み出し（ステップＳ１１）、各測定時点のスペクトルデータをベースライン部データとピーク部データに区分する（ステップＳ１２）。ここで、ピーク部データとは、例えばピークが現れる波長のデータを時系列的に並べたときに現れる溶出ピークの部分のデータのことであり、ピーク部であるか否かの基準としては、クロマトグラムの解析において従来より使用されている方法を採用すればよい。一例としては、時間−吸光度カーブの接線の傾きが所定値以上となった時点をピーク部の開始時点とし、その後、接線の傾きが所定値以下になった時点をピーク部の終了時点とする等である。
【０００５】
ベースライン部はピーク部以外の部分である。データをベースライン部とピーク部に分離した後、更に、各ピーク部の中で最大の吸光度を示す測定時点のデータをピークトップデータとして区別する（ステップＳ１２）。ステップＳ１２でデータを区分した後、ベースライン部のデータに基づいてノイズレベルＮを算出する（ステップＳ１３）。ベースライン部のデータは例えば図７に示すようになっているが、これらのデータより標準偏差σを算出して、σ又は３×σをノイズレベルＮとする。
【０００６】
次に、目的成分のピーク部に属する各測定時点のスペクトルデータを記憶部から順次読み出し、類似度ｒ及び判定基準値ｔを後述するような方法により算出する。このとき、ステップＳ１２でピークトップと区分された測定時点の吸光度スペクトルを基準スペクトルとして利用する。すなわち、まず、この目的成分のピーク部の開始時点Ｔ1の吸光度スペクトルのデータを読み出し、このデータと上記基準スペクトルのデータとから両者の類似度ｒを算出する（ステップＳ１４）。次に、同測定時点Ｔ1のスペクトルデータと基準スペクトルのデータ、及び、ステップＳ１３で算出されたノイズレベルＮとから判定基準値ｔを算出する（ステップＳ１５）。
【０００７】
類似度ｒ及び判定基準値ｔの意義及び算出方法の一例は次の通りである（特開平１−１６１１２３号参照）。まず、ノイズがないと仮定する。或る吸光度スペクトルにおいて、λ1,λ2,…,λnの各波長の吸光度データがＡ1,Ａ2,…,Ａnであったとすると、この吸光度スペクトルデータはｎ次元ベクトルＡ（Ａ1,Ａ2,…,Ａn）により表すことができる。２つの吸収スペクトルのパターンａ、ｂが同じ試料から得られたものである場合、対応するベクトルＡa（Ａa(λ1),Ａa(λ2),…,Ａa(λn)）及びＡb（Ａb(λ1),Ａb(λ2),…,Ａb(λn)）の各対応要素（吸光度データ）の比は等しい筈である（すなわち、Ａa(λ1)／Ａb(λ1)＝Ａa(λ2)／Ａb(λ2)＝…＝Ａa(λn)／Ａb(λn)）ため、図９（ａ）に示すように、両ベクトルＡa及びＡbはｎ次元空間で同じ方向を向いていることになる。すなわち、両ベクトルＡa及びＡbの間の角度をθとすると、今の場合、θ＝０である。一方、２つのスペクトルパターンａ、ｂが異なる試料から得られたものである場合、対応するベクトルＡa、Ａbの各対応要素の比は必ずしも上記のように一定とはならず、図９（ｂ）に示すように、両ベクトルＡa及びＡbは異なる方向を向き、θはゼロでない値をとる。
【０００８】
したがって、
ｒ＝cosθ＝（Ａa・Ａb）／｛｜Ａa｜×｜Ａb｜｝      …（１）
という値（類似度）を考えると（ここで、（Ａa・Ａb）はベクトルＡa及びＡbの内積を表す）、類似度ｒは、両ベクトルの方向が全く一致する場合には１となり、両ベクトルの向きが近い場合（すなわち、θが小さい値である場合）には１に近い値をとる。したがって、２つのスペクトルパターンが得られたとき、それらが同一試料から得られたものであるか否かは、類似度ｒが１に近いか否かにより判定することができる。
【０００９】
しかし、実際にはスペクトルパターンの各吸光度データには必ずノイズ成分が含まれるため、同一試料から２つの吸光度スペクトルを採取したとしても、両ベクトルの向きは完全には一致せず、類似度は１とはならない。そこで、或るノイズレベルを仮定したときに、類似度ｒがどの程度まで１に近ければ、両スペクトルが同一試料から採取したものであると判断できるかを次に考える。
【００１０】
図９（ｃ）に示すように、同一の試料から得られた２つのスペクトルパターンａ、ｂのベクトルＡa、Ａbは、ノイズが無い場合は向きが一致する。しかし、各ベクトルの要素にノイズ成分（Ｎ1,Ｎ2,…,Ｎn）が重畳すると、ノイズを含めた測定スペクトルパターンのベクトルは（Ａa(λ1)＋Ｎ1,Ａa(λ2)＋Ｎ2,…,Ａa(λn)＋Ｎn）となる。したがって、ノイズベクトルの最大値を｜Ｎ｜と見積もっておくと、実際に測定されるスペクトルパターンのベクトルの先端は、ベクトルＡa及びＡbの先端からそれぞれ半径｜Ｎ｜のｎ次元球の範囲内に入る。すなわち、逆に、測定された２つのスペクトルパターンのベクトルＡa、Ａbの間の角度θが、原点からこれらの２つのｎ次元球の外側に引いた接線Ａa'、Ａb'の間の角度（θ1＋θ2）よりも大きいときは、両スペクトルパターンが同一の試料のものである可能性はないということになる。上記の通り、両スペクトルパターンの類似度ｒは両者の間の角度θの余弦（cos）で表わしたため、類似度ｒの判定基準値ｔもこの角度範囲（θ1＋θ2）の余弦で表す。すなわち、判定基準値ｔは次式により算出され、ｒ＜ｔのときは、２つのスペクトルパターンが同一の試料から得られたものである可能性はないと言える。
ｔ＝cos（θ1＋θ2）
＝cosθ1×cosθ2  −  sinθ1×sinθ2
＝（｜Ａa｜２−｜Ｎ｜２）１／２／｜Ａa｜×
（｜Ａb｜２−｜Ｎ｜２）１／２／｜Ａb｜  −
（｜Ｎ｜／｜Ａa｜）×（｜Ｎ｜／｜Ａb｜）    …（２）
【００１１】
ステップＳ１４、Ｓ１５では、ピーク部の最初の測定時点Ｔ1のスペクトルデータについて、基準スペクトルデータに対する類似度ｒ及び判定基準値ｔを上記式（１）及び（２）により算出する。そして、そのピーク部に含まれる全てのスペクトルデータについて両値ｒ及びｔの算出が終了したか否かをチェックし（ステップＳ１６）、未だ終了していない場合はステップＳ１４に戻って次の時刻Ｔ1＋ΔＴのスペクトルデータについてｒ及びｔの算出を行う。このようにして、そのピーク部に属する全てのスペクトルデータについてｒ及びｔの算出が終了した後、ステップＳ１７に進み、類似度ｒが判定基準値ｔ以下となる時間範囲を求める。この時間範囲におけるピークは或る単一成分のピークではなく、不純物のピークが重畳しているものと看做すことができる。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
上記従来のピーク純度判定方法では、基準スペクトルとしてクロマトグラム上でピークトップを示す測定時点での吸光度スペクトルが利用されているが、そのほかに目的試料に対する標準試料の吸光度スペクトルなども利用される。しかしながら、こうした基準スペクトルが化学的又は物理的影響を受けずにその成分本来のスペクトル形状を有しているという保証はない。実際上、試料中の成分濃度が高い場合には検出器の非直線性に起因する吸光度スペクトルの歪みが大きく現れ、上記方法ではピーク純度判定の精度が著しく低下するという問題が生じる。
【００１３】
本発明はこのような課題に鑑みて成されたものであり、その目的とするところは、ピーク純度判定の精度を改善することができるクロマトグラフ用データ処理装置を提供することにある。
【００１４】
【課題を解決するための手段、及び効果】
上記課題を解決するために成された本発明は、カラムから溶出する試料の吸光度スペクトルを時間経過に伴って順次検出する検出器を備えたクロマトグラフ装置において、時間軸方向に各測定時点の吸光度をプロットしたクロマトグラムに現れるピークの純粋性を判断するためのデータ処理装置であって、
ａ）対象とするピークの開始点から終了点までの測定時点毎にそれぞれ、当該ピークの開始点から終了点までの間であって、少なくともその測定時点における吸光度データ又はその測定時点における吸光度スペクトル中の最大強度に応じて算出される時間だけその測定時点から離れた時点における吸光度スペクトルを、その測定時点に対応する基準スペクトルとして決定する基準スペクトル算出手段と、
ｂ）各測定時点において検出された吸光度スペクトルの各波長における吸光度のデータ、及び、前記基準スペクトル算出手段により決定された各測定時点にそれぞれ対応する基準スペクトルにおける吸光度のデータに基づき、各測定時点における検出吸光度スペクトルとその測定時点に対応する基準スペクトルとの類似度ｒを算出する類似度算出手段と、
ｃ）各測定時点において検出された吸光度スペクトルの各波長における吸光度のデータ、前記基準スペクトル算出手段により決定された各測定時点に対応する基準スペクトルにおける吸光度のデータ、及びベースラインにおける吸光度スペクトルの吸光度のデータに基づき、各測定時点における判定基準値ｔを算出する基準値算出手段と、
ｄ）前記各測定時点における類似度ｒと判定基準値ｔとの大小関係を判定する判定手段と、
を備え、前記基準スペクトル算出手段は、或る測定時点に対応する基準スペクトルを求めるために、対象とするピークのピークトップの強度をＨTOP、ＨTOPと当該測定時点における吸光度Ｈiとの比をＨi／ＨTOP＝Ｉ、該測定時点における吸光度スペクトルの中の最大強度に依存して決まる所定の変数をＸとしたとき、ＨTOP×（Ｉ＋Ｘ）で求まる吸光度が、対象とするピークの開始点から終了点までの間で得られる位置を基準点として、該基準点上の吸光度スペクトル又は該基準点に最も近い測定時点の吸光度スペクトルを基準スペクトルとすることを特徴としている。
【００１５】
すなわち、このクロマトグラフ用データ処理装置では、類似度算出手段及び基準値算出手段がそれぞれ測定時点毎に類似度ｒ及び判定基準値ｔを算出する際に、その測定時点毎に相異なる基準スペクトルを利用する。基準スペクトル算出手段は、目的試料に対して採取されている各測定時点毎の吸光度スペクトルを構成する吸光度スペクトルデータ、又は予め測定されている標準試料に対して採取されている各測定時点毎の吸光度スペクトルを構成する吸光度スペクトルデータに基づいて、各測定時点毎にその測定時点から或る程度離れた時点（これを各測定時点に対応する「基準点」とする）における吸光度スペクトルを基準スペクトルとして決定する。ここで、測定時点とそれに対応する基準点とが近過ぎると両者の吸光度スペクトルの形状が類似し過ぎる可能性が高く、逆に測定時点とそれに対応する基準点とが遠過ぎると全く類似性がないものとなってしまう。したがって、その距離が適度なものとなるように、対象とするピークのピークトップの強度をＨTOP、ＨTOPと当該測定時点における吸光度Ｈiとの比をＨi／ＨTOP＝Ｉ、該測定時点における吸光度スペクトルの中の最大強度に依存して決まる所定の変数をＸとしたとき、ＨTOP×（Ｉ＋Ｘ）で求まる吸光度が、対象とするピークの開始点から終了点までの間で得られる位置を基準点として、該基準点上の吸光度スペクトル又は該基準点に最も近い測定時点の吸光度スペクトルを基準スペクトルとするようにしている。
【００１６】
このように本発明に係るクロマトグラフ用データ処理装置によれば、類似度や判定基準値を算出するための基準スペクトルとして、一律にピークトップにおける吸光度スペクトルが選ばれるのではなく、各測定時点毎に、その測定時点の吸光度スペクトルに依存して適宜の基準スペクトルが選択される。したがって、たとえピークトップの吸光度スペクトルや標準試料に対する吸光度スペクトルが化学的又は物理的要因によって目的成分本来のスペクトル形状を有していない場合であっても、そのような要因の影響を受けることなく、精度の高いピーク純度の判定を行うことができる。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のデータ処理装置を高速液体クロマトグラフ装置（ＨＰＬＣ）に適用した例を図面を参照しつつ説明する。
【００１８】
図１は本実施形態のＨＰＬＣの全体構成図である。溶離液槽１からポンプ２により吸引された溶離液（移動相）に、インジェクタ３で分析対象の試料液が注入され、分離カラム４へと送り込まれる。試料中の各成分が分離カラム４を通過する時間（保持時間）は成分により異なるため、分離カラム４を通過した溶離液中において試料の各成分は時間的に分離して溶出する。検出器５はホトダイオードアレイ検出器である。この検出器５では、分離カラム４からの溶出液をフローセル５１に通過させ、このフローセル５１に光源５２からの白色光を透過させる。白色光はフローセル５１において、溶出液に含まれる成分に特有の波長で吸収を受ける。その透過光を分光器５３で波長分散させ、ホトダイオードアレイ５４により波長毎の光強度を検出する。
【００１９】
検出器５の検出信号は増幅器６で信号増幅され、Ａ／Ｄ変換器７によりデジタル信号に変換された後にパーソナルコンピュータ（以下「パソコン」と称す）８に入力される。パソコン８には、各種データ解析のためのプログラムが格納されており、取得したデータに対してそれらプログラムに従った解析処理を実行することにより、試料に含まれる成分の定性分析や定量分析などを実行する。その結果は、パソコン８に付設されたディスプレイやプリンタに出力される。なお、パソコン８はデータ処理のみならず、このＨＰＬＣの各部の動作を制御する機能も有している。
【００２０】
次に、このパソコン８で実行されるデータ処理のうち、特徴的な処理について図３のフローチャートに沿って説明する。まず、上記ＨＰＬＣのインジェクタ３において試料が注入された後、その試料に含まれる分析対象の成分の保持時間を含む所定の時間内で、各測定時点の吸光度スペクトルのデータを時々刻々と採取する。採取されるデータは図２に示すようなものとなっている。このように各測定時点で採取した吸光度スペクトルのデータを、パソコン８のメモリ（ＲＡＭ）又は外部記憶装置（ハードディスク等）に順次格納しておく。
【００２１】
上記所定の時間内に亘る吸光度スペクトルデータの採取が終了したならば、図３に示す手順に従ってピーク純度判定に関するデータ解析処理を行う。
【００２２】
まず、上記記憶部から全ての吸光度スペクトルデータを読み出し（ステップＳ１）、各測定時点の吸光度スペクトルデータをベースライン部データとピーク部データとに区分する（ステップＳ２）。ステップＳ２でデータを区分した後、ベースライン部のデータよりノイズレベルＮを算出する（ステップＳ３）。すなわち、図７に示すように、ベースライン部のデータより標準偏差σを算出し、標準偏差σ又は３×σをノイズレベルＮとする。この手順は上記従来の方法のステップＳ１１〜Ｓ１３と同一である。
【００２３】
次に、目的成分のピークの開始点（時刻Ｔ1）から終了点（時刻Ｔ2）までの所定期間の、各測定時点に対する吸光度スペクトルデータに対して以下のような処理を実行する。なお、ここでは図４に示すように、ピーク開始点Ｔ1を１番目、ピーク終了点Ｔ2をｎ番目の測定時点とする。
【００２４】
まず、ｉ番目（ｉ＝１〜ｎ）の測定時点の吸光度スペクトルデータを記憶部から読み出し、その測定時点に対応する基準スペクトルを求める（ステップＳ４）。その具体的な手順としては、
（１）ｉ番目の測定時点における吸光度スペクトルＳｉを図５に示すようなものであるとした場合に、この吸光度スペクトルＳiにおける最大強度Ｍに基づいて変数Ｘを決定する。ここでＸはＭの値に応じて適宜変更され、その関係は予備実験により求めておくものとする。
【００２５】
（２）いま、図４に示すようなクロマトグラム上でのピークトップにおけるピーク強度をＨTOPとし、この値とｉ番目の測定時点におけるピーク強度Ｈｉとの比Ｈｉ／ＨTOPの値をＩとすると、ピーク部においてピークトップ強度ＨTOPとの比がＩ＋Ｘとなるような基準点のピーク強度Ｈrは次式により求まる。
Ｈr＝ＨTOP  ×（Ｉ＋Ｘ）
このＨrはピークトップを挟んで時間的に先行する位置と後行の位置との２点に存在するが、時間軸上でそのときの測定時点に近い方の点をＨrとして選択する。  （３）ここでＨrを与える基準点が実際の測定点と一致しない場合には（例えば図４における測定点ｊ、ｋの間に所望の基準点がある場合）、それに隣接する測定点ｊ、ｋに対する吸光度スペクトルＳj、Ｓkを内分により合成したものを利用することができる。
このようにして、ｉ番目に相当する測定時点の吸光度スペクトルＳiに対応する基準スペクトルＲiが求まる。
【００２６】
次いで、このようにして求められた基準スペクトルを利用して、ｉ番目の測定時点での類似度ｒ及び判定基準値ｔを算出する。すなわち、ｉ番目の吸光度スペクトルＳiのデータを読み出し、このスペクトルデータと、ステップＳ４で求まった基準スペクトルＲiのデータより、両者の類似度ｒを算出する（ステップＳ５）。次に、同測定時点（ｉ番目）の吸光度スペクトルＳiのデータと基準スペクトルＲiのデータ、及び、ステップＳ１で算出されたノイズレベルＮより、判定基準値ｔを算出する（ステップＳ６）。この類似度ｒ及び判定基準値ｔの算出方法は、基準スペクトルデータが異なるものである点を除いて既述の方法を用いることができる。
【００２７】
そして、そのピーク部に含まれる全てのスペクトルデータについて類似度ｒ及び判定基準値ｔの算出が終了したか否かをチェックする（ステップＳ７）。つまり、ｉ＝０から上記ステップＳ４〜Ｓ６の処理を実行し、ｉ＝ｎに対して上記ステップＳ４〜Ｓ６の処理が実行されたならば終了とする。未だ終了していないときには、ステップＳ４に戻って次の測定時点Ｔ1＋ΔＴの吸光度スペクトルデータについてｒ及びｔの算出を行う。各測定時点に対応してそれぞれ異なる基準スペクトルＲiが決定され、そのスペクトルデータがｒ及びｔの算出に用いられる。
【００２８】
このようにして、そのピーク部に属する全ての吸光度スペクトルデータについてｒ及びｔの算出が終了した後、類似度ｒが判定基準値ｔ以下となる時間範囲Ｔ3〜Ｔ4を求める（ステップＳ８）。また、この範囲Ｔ3〜Ｔ4を含め、そのピーク部（Ｔ1〜Ｔ2）の中の時間Ｔに対する類似度ｒと判定基準値ｔの変化から図６に示すようなグラフを作成し、パソコン８のディスプレイに表示する（ステップＳ９）。また、所定のピーク部において全期間で類似度ｒが判定基準値ｔを上回っている場合には不純物がないことを、逆に一部期間でも類似度ｒが判定基準値ｔを下回っている場合には不純物があることを表示する。これにより、測定者は不純物の有無を即座に認識することができる。
【００２９】
また、上記のようにして得られたグラフは例えば次のように利用することができる。すなわち、ｒ＜ｔとなる範囲Ｔ3〜Ｔ4内では、実際のノイズの最大限を考慮しても、採取された吸光度スペクトルパターンが目的成分のスペクトルパターン（ピークトップにおけるスペクトルパターン）と同じである可能性はない（実際には、ノイズレベルの大きさをσとしたときと３×σとしたときとでは、この判断の確からしさは異なる）ということであるため、目的成分を分取する際には、Ｔ3〜Ｔ4の区間は分画しないように設定することにより、確実に目的成分のみを分取することができる。
【００３０】
また、この結果は、目的成分に近い保持時間を有する不純物成分が試料に混入した場合、どの程度の量の不純物成分まで識別することができるかというクロマトグラフ装置の検出限界の決定にも用いることができる。すなわち、純粋な目的成分のみの試料について図６のようなグラフを作成すると、ピーク部の全ての範囲（Ｔ1〜Ｔ2）において類似度ｒは判定基準値ｔを上回るが、目的成分の試料に混入させる不純物成分の量を徐々に増加してゆくと、不純物量が或る値ｃ1になったところでｒ＜ｔとなる範囲（Ｔ3〜Ｔ4）が現れる。この不純物量ｃ1を、そのクロマトグラフ装置の未分離ピーク検出限界とすることができる。
【００３１】
以上説明した通り、本実施形態のデータ処理装置では、スペクトルの類似度ｒ及び判定基準値ｔを算出する際に、各測定時点での強度等に応じた基準スペクトルを作成してこれを利用している。そのため、従来のようにピークトップに対応する吸光度スペクトルのみを基準としておらず、吸光度スペクトルの外的変動の影響を受けにくくなり、類似度ｒ、判定基準値ｔともに算出精度が向上する。その結果、クロマトグラム上でのピークの純度判定をより正確に行えるようになる。
【００３２】
なお、上記実施形態は一例であって、本発明の趣旨の範囲で適宜に変形や修正を行うことができる。具体的には、例えば、ステップＳ４において基準点が測定時点に一致しないときに、両隣接測定時点の吸光度スペクトルから基準スペクトルを合成するのではなく、その隣接する２つの吸光度スペクトルのうち、元の測定時点により近いほうのスペクトルを選択するようにしてもよい。
【００３３】
また、上記ピーク純度判定に関する解析処理の中で、ステップＳ４の基準スペクトルＲiを求める方法は次のようにしてもよい。まず、各測定時点１〜ｎの吸光度スペクトル上でのそれぞれの最大強度データを選択し、そのデータを時間軸上にプロットして最大強度を示すクロマトグラムを作成する（すなわち、この場合には各データを与える波長は同一とは限らない）。いま、図４がこのようにして作成されたクロマトグラムであるとする。次いで、このクロマトグラム上でｉ番目の測定時点におけるピーク強度Ｈiに変数Ｘを加算することによりＨrを求める。つまり、基準点のピーク強度Ｈrは、
Ｈr＝Ｈi＋Ｘ
により求まる。ここでＸはＨiの値に依存し、その関係は予備実験によって求めておくものとする。このＨrはピークトップを挟んで時間的に先行する位置と後行する位置との２点に存在するが、時間軸上でそのときの測定時点に近いほうの点を選択すればよい。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明のデータ処理装置を適用した高速液体クロマトグラフ装置の一実施形態を示す概略構成図。
【図２】  本実施形態の装置の検出器で取得されるデータを示す図。
【図３】  本実施形態の装置におけるピーク純度判定に関するデータ解析処理の手順を示すフローチャート。
【図４】  データ解析処理において基準スペクトルを求める方法の説明図。
【図５】  吸光度スペクトルの一例を示す図。
【図６】  本装置によるデータ解析処理の結果として得られるグラフの一例を示す図。
【図７】  本装置の検出器で取得されるデータのうちのノイズ部を表す図。
【図８】  従来のピーク純度判定に関するデータ解析処理の手順を示すフローチャート。
【図９】  ピーク純度判定における類似度ｒと判定基準値ｔの意義を説明するための説明図。
【符号の説明】
１…溶離液槽
２…ポンプ
３…インジェクタ
４…分離カラム
５…検出器
５１…フローセル
５２…光源
５３…分光器
５４…ホトダイオードアレイ
６…増幅器
７…Ａ／Ｄ変換器
８…パソコン
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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