(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリカーボネート、又はポリカーボネート及びＡＢＳ樹脂の混合物から選ばれる合成樹脂１００重量部に対し、
（Ｂ）下記一般式（１）で表されるトリアジン系光安定剤を０．００１〜１０重量部及び（Ｃ）下記一般式（２）で表されるリン系難燃剤を０．１〜５０重量部配合してなる難燃性合成樹脂組成物。
【化１】
0004488604.tif 000027
（式中、Ｒ1は炭素数１〜１７のアルキル基を示し、Ｒ2は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｎは１〜２０の整数を示す）
【化２】
0004488604.tif 000028
（式中Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、Ｒ7は、同一又は異なっていてもよく、炭素原子数１〜１０のアルキル基、又は下記一般式（３）で表される芳香族基を示す；Ｒ5は下記一般式（４）又は（５）で表される２価の芳香族基を示す；ｍは０〜３０を示す）
【化３】
0004488604.tif 000029
【化４】
0004488604.tif 000030
【化５】
0004488604.tif 000031
（式中Ａ1、Ａ2は各々独立に水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基を示し、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ａ6、Ａ7、Ａ8は各々独立に水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、ニトロ基、ハロゲン原子又はシアノ基を示す；Ｂは直接結合、２価のイオウ、スルホン基又は炭素原子数１〜５のアルキリデン基
アルキレン基を示す）
【請求項２】
上記一般式（１）において、ｎが１であり、Ｒ1が１−エチルペンチルであり、Ｒ2 が水素原子である請求項１記載の難燃性合成樹脂組成物。
【請求項３】
上記一般式（２）において、ｍが１〜１０である請求項１又は２記載の難燃性合成樹脂組成物。
【請求項４】
上記一般式（２）において、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、Ｒ7が各々一般式（３）であり、Ｒ5が一般式（４）であり、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4が各々水素原子である燐酸エステルである請求項３記載の難燃性合成樹脂組成物。
【請求項５】
上記一般式（２）において、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、Ｒ7が各々一般式（３）であり、Ｒ5 が一般式（４）であり、Ａ1、Ａ2が各々メチルであり、Ａ3、Ａ4が水素原子である燐酸エステルである請求項３記載の難燃性合成樹脂組成物。
【請求項６】
上記一般式（２）において、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、Ｒ7が各々一般式（３）で表される基であり、Ｒ5が一般式（５）であり、Ａ1、Ａ2、Ａ5、Ａ6、Ａ7、Ａ8が各々水素原子であり、Ｂがイソプロピリデンである燐酸エステルである請求項３記載の難燃性合成樹脂組成物。
【請求項７】
上記（Ａ）合成樹脂１００重量部に対して、さらに下記式（６）で表されるベンゾトリアゾール系光安定剤を０．００１〜５重量部含有する請求項１〜６のいずれかに記載の難燃性合成樹脂組成物。
【化６】
0004488604.tif 000032
【請求項８】
上記（Ａ）合成樹脂１００重量部に対して、さらに下記式（７）で表されるリン系酸化防止剤を０．００１〜５重量部含有する請求項１〜７のいずれかに記載の難性合成樹脂組成物。
【化７】
0004488604.tif 000033
【請求項９】
上記（Ａ）合成樹脂１００重量部に対して、さらに下記式（８）で表されるフェノール系酸化防止剤を０．００１〜５重量部含有する請求項１〜８のいずれかに記載の難燃性合成樹脂組成物。
【化８】
0004488604.tif 000034
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐候性の改善された合成樹脂組成物、詳しくは、トリアジン系光安定剤が含有される合成樹脂において、難燃剤を配合しても耐候性が改善される難燃性合成樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
合成樹脂、特にポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂又はこれらの混合物を難燃化する方法については各種ハロゲン化合物あるいはさらにアンチモン化合物を併用するものが一般的である。しかし、これらの難燃剤では樹脂の耐候性が悪い。一般に、合成樹脂の耐候性を改良する方法として、紫外線吸収剤や光安定剤を添加する方法が挙げられるが、難燃剤配合樹脂には紫外線吸収剤や光安定剤を添加しても耐候性は改良出来ず、屋外では難燃性合成樹脂は使用できない状況にあった。
【０００３】
英国特許２２９０７４５号公報に記載の発明では、トリアジン系光安定剤をカバー層に含む共押出しされたポリカーボネート成形物が記載されているが、難燃剤配合の樹脂の場合の耐候性に関しては示唆すらされていなかった。また、特開平４−２１４７８５号公報ではトリアジン系光安定剤をコーティング組成物に含有することが記載されている。光安定性及び熱酸化は認められるものの、難燃剤配合の樹脂にトリアジン系光安定剤を配合して耐候性を改良することに関して何ら記載はなかった。
【０００４】
従って、本発明の目的は、難燃性が良好で、かつ耐候性が改善された難燃性合成樹脂組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、合成樹脂に、特定の構造を持つトリアジン系光安定剤及びリン系難燃剤を配合することによって、上記目的を達成し得ることを知見した。
【０００６】
本発明は、上記知見に基づきなされたもので、（Ａ）ポリカーボネート、又はポリカーボネート及びＡＢＳ樹脂の混合物から選ばれる合成樹脂１００重量部に対し、（Ｂ）下記一般式（１）で表されるトリアジン系光安定剤を０．００１〜１０重量部及び（Ｃ）下記一般式（２）で表されるリン系難燃剤を０．１〜５０重量部配合してなる難燃性合成樹脂組成物を提供するものである。
【０００７】
【化９】
0004488604.tif 000002
（式中、Ｒ1 は炭素数１〜１７のアルキル基を示し、Ｒ2 は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｎは１〜２０の整数を示す）
【０００８】
【化１０】
0004488604.tif 000003
（式中、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ6 、Ｒ7 は、同一又は異なって、炭素原子数１〜１０のアルキル基、又は下記一般式（３）で表される芳香族基を示す；Ｒ5 は下記一般式（４）又は（５）で表される2 価の芳香族基を示す；ｍは０〜３０を示す）
【０００９】
【化１１】
0004488604.tif 000004
【００１０】
【化１２】
0004488604.tif 000005
【００１１】
【化１３】
0004488604.tif 000006
（式中、Ａ1 、Ａ2 は各々独立に水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基を示し、Ａ3 、Ａ4 、Ａ5 、Ａ6 、Ａ7 、Ａ8 は各々独立に水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、ニトロ基、ハロゲン原子又はシアノ基を示す；Ｂは直接結合、２価のイオウ、スルホン基又は炭素原子数１〜５のアルキリデン基、アルキレン基を示す）
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の難燃性合成樹脂組成物をその好ましい実施形態に基づいて詳細に説明する。
【００１３】
本発明に用いられる（Ａ）合成樹脂は、特に難燃化の困難とされるポリカーボネート、又はポリカーボネート及びＡＢＳ樹脂の混合物であり、本発明に係る難燃剤の添加により、難燃性樹脂組成物として好適に使用される。
【００１４】
本発明で使用される（Ｂ）トリアジン系光安定剤としては、上記一般式（１）で表される化合物であり、上記式（１）で表される光安定剤において、Ｒ1 で示されるアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第２ブチル、第３ブチル、ペンチル、第２ペンチル、第３ペンチル、ヘキシル、イソヘキシル、ヘプチル、１−エチルペンチル、オクチル、イソオクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ノニル、デシル、イソデシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル等が挙げられる。
【００１５】
また、上記式（１）で表される光安定剤において、Ｒ2 で示されるアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第２ブチル、第３ブチル等が挙げられる。
【００１６】
また、上記式（１）で表される光安定剤において、ｎは１〜２０の整数であるが、好ましくは、ｎは１〜１０の整数である。
【００１７】
本発明に係る一般式（１）で表されるトリアジン系光安定剤としては、より具体的には下記化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．８等が挙げられる。
【００１８】
【化１４】
0004488604.tif 000007
【００１９】
【化１５】
0004488604.tif 000008
【００２０】
【化１６】
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【００２１】
【化１７】
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【００２２】
【化１８】
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【００２３】
【化１９】
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【００２４】
【化２０】
0004488604.tif 000013
【００２５】
【化２１】
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【００２６】
上記一般式（１）で表されるトリアジン系光安定剤の合成方法は特に限定されるものではなく、通常用いられるトリアリールトリアジン化合物の合成方法の何れを用いても良い。例えば化合物Ｎｏ．１は２−（２−ヒドロキシ−４−（２’−ヒドロキシエトキシ）−４，６−ジ−（２，４−ジフェニル）トリアジンをエステル化することで目的物が得られる。
【００２７】
上記トリアジン系光安定剤の添加量は、合成樹脂１００重量部に対し、０．００１〜１０重量部であり、好ましくは０．０５〜５重量部である。添加量が０．００１重量部未満では合成樹脂の耐光性や着色性に対して充分な効果得られず、逆に１０重量部を超えて添加してもブルーム等の問題があり、それ以上の効果は期待できない。
【００２８】
本発明で使用される（Ｃ）リン系難燃剤としては、上記一般式（２）で表される化合物である。上記一般式（２）及びここに用いられる一般式（３）において、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ａ1 、Ａ2 で表されるアルキル基の例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第２ブチル、第３ブチル、アミル、第３アミル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−オクチル、ノニル、デシル等が挙げられる。上記一般式（２）に用いられる一般式（４）及び（５）において、Ａ3 、Ａ4 、Ａ5 、Ａ6 、Ａ7 、Ａ8 で表される炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、第２ブチル、第３ブチルが挙げられ、シクロアルキル基としてはシクロヘキシルが挙げられる。アリール基の例としては、フェニル、クレジル、キシリル、２，６−キシリル、２，４，６−トリメチルフェニル、ブチルフェニル、ノニルフェニル等が挙げられる。アルコキシ基の例としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等が挙げられる。ハロゲン原子の例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。また、上記一般式（３）で表される基としては、フェニル、クレジル、キシリル、２，６−キシリル、ブチルフェニル、ノニルフェニル等が挙げられる。 上記一般式（５）におけるＢで表される炭素数１〜５のアルキリデン基としては、エチリデン、イソプロピリデン等が挙げられ、アルキレン基としては、メチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン等が挙げられる。
【００２９】
また、上記一般式（２）で表されるリン系難燃剤において、ｍは０〜３０であり、好ましくは、ｍは１〜１０である。
【００３０】
本発明で使用される上記一般式（２）で表されるリン系難燃剤として、より具体的には下記Ｎｏ．９〜Ｎｏ．１２で示される次の化合物が挙げられる。
【００３１】
【化２２】
0004488604.tif 000015
（式中、ｍは１〜５の数を示す）
【００３２】
【化２３】
0004488604.tif 000016
（式中、ｍは１〜５の数を示す）
【００３３】
【化２４】
0004488604.tif 000017
（式中、ｍは1 〜５の数を示す）
【００３４】
【化２５】
0004488604.tif 000018
【００３５】
上記リン系難燃剤は単独で配合しても良いが、２種以上併用してもよい。上記リン系難燃剤の添加量は、合成樹脂１００重量部に対して０．１〜５０重量部であり、好ましくは５〜３０重量部である。リン系難燃剤の添加量が０．１重量部未満では難燃効果はなく、また５０重量部を超えると熱変形温度を下げる問題がある。
【００３６】
本発明の難燃性合成樹脂組成物には、上記一般式（１）で表される光安定剤及び上記一般式（２）で表されるリン系難燃剤以外の通常使用される添加剤、例えば、他の光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、充填剤、顔料、帯電防止剤、ｐ−第三ブチル安息香酸アルミニウム、芳香族リン酸エステル金属塩、ジベンジリデンソルビトール類等の造核剤、カルシウムステアレート等の金属石鹸、ハイドロタルサイト、トリアジン環含有化合物、金属水酸化物、ホスフェート系難燃剤、その他無機リン、ハロゲン系難燃剤、シリコン系難燃剤、滑剤、発泡剤等を添加してもよい。
【００３７】
上記他の光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤としては、本発明の上記一般式（１）で表される光安定剤以外の光安定剤、リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、ヒンダードアミン系安定剤等が挙げられる。
【００３８】
本発明に係る上記一般式（１）で表される光安定剤以外の光安定剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−第三ブチル−４' −（２−メタクロイルオキシエトキシエトキシ）ベンゾフェノン、５，５' −メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ドデシル−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−Ｃ7 〜9 混合アルコキシカルボニルエチルフェニル）トリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３、５−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２' −メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリルフェノール）、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステル等の２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシロキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−アクリロイルオキシエトキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン等の２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２，４−ジ第三アミルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類等が挙げられる。特に２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリルフェノール）は、本発明に係わるトリアジン系光安定剤と相乗効果を奏するので好ましい。
【００３９】
上記光安定剤の添加量は、合成樹脂１００重量部に対して、０．００１〜１０重量部が好ましく、より好ましくは０．０５〜５重量部である。上記光安定剤の添加量が０．００１重量部未満では合成樹脂の耐光性や着色性に対して充分な効果が得られず、逆に１０重量部を超えて添加してもブリード等の問題があり、それ以上の効果は期待できない。
【００４０】
上記リン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、ビス（２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェニル）・エチルホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、２，２' −メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（ネオペンチルグリコール）・１，４−シクロヘキサンジメチルジホスフィト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、フェニル−４，４' −イソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ12−15混合アルキル）−４，４' −イソプロピリデンジフェニルホスファイト、ビス[ ２，２’−メチレンビス( ４，６−ジアミルフェニル)]・イソプロピリデンジフェニルホスファイト、水素化−４，４' −イソプロピリデンジフェノールポリホスファイト、ビス( オクチルフェニル) ・ビス[ ４，４' −ｎ―ブチリデンビス( ２−第三ブチル−５−メチルフェノール)]・１，６−ヘキサンジオール・ジホスファイト、テトラトリデシル・４，４' −ブチリデンビス( ２−第三ブチル−５−メチルフェノール) ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）・１，１，３−トリス（２−メチル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン・トリホスホナイト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２−ブチル−２−エチルプロパンジオール・２，４，６−トリ第三ブチルフェノールモノホスファイト等が挙げられる。これらの化合物の中でも特にトリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトは、オルソ位に第三ブチル基を有するフェノール類から誘導されるリン系酸化防止剤であり、本発明に係るトリアジン系光安定剤と併用して用いると相乗効果をもたらすため好ましい。
【００４１】
上記フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ第三ブチル−p −クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、トリデシル・３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルチオアセテート、チオジエチレンビス［（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，４' −チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２−オクチルチオ−４，６−ジ（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−ｓ−トリアジン、２，２' −メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、ビス[ ３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド] グリコールエステル、４，４' −ブチリデンビス（２−ブチル−５−メチルフェノール）、２，２' −エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス[ ２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル] テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス[ （３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル] イソシアヌレート、テトラキス[ メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート] メタン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス[ ２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルヒドロシンナモイルオキシ）−１，１−ジメチルエチル] −２，４，８，１０−テトラオキサスピロ[ ５．５] ウンデカン] 、トリエチレングリコールビス[ β−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート] 、２−ｔ−ブチル−６−（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，４−ジ−ｔ―アミル−６−〔（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル〕フェニルアクリレート、２，２’−エチリデンビス（４−ｓｅｃ−ブチル−６−ブチルフェノール）等が挙げられる。これらの中で、テトラキス[ メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート] メタンは本発明に係る光安定剤と相乗効果をもたらすため好ましい。
【００４２】
上記硫黄系酸化防止剤としては、例えば、チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリスチルステアリル、ジステアリルエステル等のジアルキルチオジプロピオネート類及びペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類等が挙げられる。
【００４３】
上記ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−Ｎ−オキシル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ビス（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ビス（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス[ ２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル] −１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テトラキス[ ２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル] −１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス[ ２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ] ウンデカン、１，６，１１−トリス[ ２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ] ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン等が挙げられる。
【００４４】
上記リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤又はヒンダードアミン系光安定剤の添加量は、合成樹脂１００重量部に対して、０．００１〜５重量部が好ましく、より好ましくは０．０１〜３重量部である。添加量が０．００１重量部未満では合成樹脂の耐光性や着色性に対して充分な効果得られず、逆に５重量部を超えて添加してもブリード等の問題があり、それ以上の効果は期待できない。
【００４５】
本発明の難燃性合成樹脂組成物を製造するための方法に制限はなく、通常の方法を適宜採用することができる。しかしながら、一般に溶融混合法が望ましい。少量の溶剤の使用も可能であるが、一般に必要はない。装置としては、特に押出し機、バンバリーミキサー、ローラー、ニーダー等を挙げることができる。これらの装置の運用は、回文的又は連続的に行なうことができる。成分の混合順序にも特に限定されない。
【００４６】
本発明の難燃性合成樹脂組成物は、適宜食品包装容器、自動車内外装材、各種精密機械等の各種成形品、建材等の用途に用いられる。
【００４７】
【実施例】
以下に実施例によって、本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるのではない。なお、下記実施例１６〜２５は参考例である。また、表中の配合割合は全て「重量部」基準である。
【００４８】
〔試験例１〕
（実施例１〜１５）
ポリカーボネート８０重量部、ＡＢＳ樹脂２０重量部、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）０．３重量部、リン系難燃剤（表１及び表２参照）１５重量部、トリアジン系光安定剤（表１及び表２参照）、各種添加剤（表２参照）を配合し、２４０℃、１５−ｒｐｍに設定した３０ｍｍの２軸押出し機で混練し、ペレットを作成した。このペレットを設定温度２５０℃、金型温度６０℃で射出成形し、得られた成形品について下記試験法によって難燃性及び耐候性を評価した。その結果を表１及び表２に示す。
【００４９】
＜難燃性試験＞
ＵＬ−９４Ｖ燃焼試験準拠（厚み１／１６インチ）
＜耐候性試験＞
上記試験片を用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ  １９２５に従い、黄色度指数（ＹＩ）を測定した。さらにサンシャインウェザーメーター（雨あり）によるブラックパネル温度８３℃、１８分／２時間の降水１０００時間紫外線照射後のＹＩを反射法にて測定しΔＹＩを求めた。
【００５０】
【表１】
0004488604.tif 000019
【００５１】
【表２】
0004488604.tif 000020
【００５２】
（比較例１〜１０）
下記表３及び表４に示される配合により、上記実施例と同様の方法で成形品を得た。得られた成形品を実施例に準じて難燃性及び耐候性を評価した。その結果を表３及び表４に示す。
【００５３】
【表３】
0004488604.tif 000021
【００５４】
【化２６】
0004488604.tif 000022
【００５５】
【化２７】
0004488604.tif 000023
【００５６】
【表４】
0004488604.tif 000024
【００５７】
〔試験例２〕
（実施例１６〜２５及び比較例１１〜１２）
試験例１におけるポリカーボネート及びＡＢＳ樹脂を、ポリプロピレンに代えて、該ポリプロピレン１００重量部に対して下記表５、表６における添加剤を配合した。性能評価方法は、試験例１に準じて行なった。但し、ＵＬ−９４Ｖ試験条件として試験片の厚さは１／８インチとした。
【００５８】
【表５】
0004488604.tif 000025
【００５９】
【表６】
0004488604.tif 000026
【００６０】
上記表１〜６の結果より、リン系難燃剤に加えて、特定構造をもつトリアジン系光安定剤を使用した実施例１〜２５は、ポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂又はポリプロピレンの難燃性を低下させることなく、耐候性が改良されることが確認できた。但し、難燃剤としてハロゲン系難燃剤をポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂に使用した比較例８〜１０は、特定のトリアジン系光安定剤を使用しても十分な耐候性は得られないことが確認され、特定のトリアジン系光安定剤はリン系難燃剤と併用した場合に優れた耐候性が得られることが確認できた。さらに、特定のトリアジン系光安定剤に加えて、他のベンゾトリアゾール系光安定剤（ＬＡ−３１）、リン系酸化防止剤（ＰＥＰ−３６）、フェノール系酸化防止剤（ＡＯ−６０）を特定併用添加することにより、耐候性に対して相乗効果が確認できた（実施例９〜１５）。
【００６１】
これに対し、エステル構造を持たないトリアジン系光安定剤を使用した場合には、難燃性は同等であるが、耐候性が実施例に比べて問題があり、またエステル構造は持つが、置換基の数が違うトリアジン系光安定剤を使用した場合も、耐候性に問題があった（比較例１〜７）。
【００６２】
従って、上記特定構造を有するトリアジン系光安定剤をポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂に含有させた場合（実施例１〜１５）は、従来知られていたトリアジン系光安定剤を用いた場合（比較例１〜７）と比較して、耐候性が顕著に優れることが明らかである。
【００６３】
【発明の効果】
本発明の難燃性合成樹脂組成物は、難燃性が良好で、かつ耐候性が改善されたものである。