(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化ビニル系樹脂１００重量部に、（イ）下記の一般式（Ｉ）および（II）で表わされる化合物から選ばれる少なくとも一種０．００１〜１０重量部および（ロ）下記の一般式(III)で表わされる化合物の中から選ばれる少なくとも一種０．００１〜１０重量部を含有してなる塩化ビニル系樹脂組成物。
【化１】
0004514261.tif 000008
【化２】
0004514261.tif 000009
【請求項２】
可塑剤成分の含有量が塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して１０重量部未満の硬質であることを特徴とする請求項１記載の塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項３】
押出し加工用途に使用されることを特徴とする請求項１または２記載の塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項４】
インジェクション加工用途に使用されることを特徴とする請求項１または２記載の塩化ビニル系樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する分野】
本発明は、安定化された塩化ビニル系樹脂組成物に関し、詳しくは、モノ／ジアルキルリン酸エステルおよび脂肪族１，３−ジケトン金属塩を配合してなり、トルクの上昇が小さく、耐熱着色性に優れた塩化ビニル系樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
塩化ビニル系樹脂は安価で可塑剤を使用することにより容易に硬さを調整することができるため、種々の用途に使用することができる。
【０００３】
しかし、塩化ビニル系樹脂は光や熱に対する安定性に難があり、加熱成形加工時、製品の使用時に、主として脱ハロゲン化水素に起因する分解を起こしやすいことが知られている。このため、金属化合物を主たる安定剤として、その他種々の安定化助剤を組み合わせて用いることで塩化ビニル系樹脂の安定性を改善しようと試みられている。
【０００４】
特に、塩化ビニル系樹脂に可塑剤成分をほとんど配合しない硬質配合においては特に加工時に高いシェアーが掛かりやすく、熱着色を生じやすいため、鉛系、有機錫系などの高耐熱性、高耐候性安定剤を使用する必要があった。
【０００５】
近年、環境あるいは人体等への悪影響を考慮して、比較的優れた性能を示すものの毒性が心配されるカドミウム系、鉛系、有機錫系などの安定剤などに代えて、これらの安定剤と比較して低毒のバリウム／亜鉛系、カルシウム／亜鉛系などの安定剤の開発が進んでいるが、耐熱性、耐候性が不十分である欠点を有しており、より優れた安定剤の開発が望まれている。
【０００６】
β−ジケトンの金属錯体を使用することも多く提案されており、特開平９−１２７７２号公報には、アルカリ性試薬の存在下でのエステルとケトンとの縮合反応から得られるβ−ジケトン粗製物及び金属アセチルアセトネート錯体を含有してなるＰＶＣ用安定剤が提案されており、ドイツ国特許４１３４２５号公報には、β−ジケトンのカルシウム錯体、亜鉛塩、β−ジケトン、無機補助安定剤およびポリオールを含有する安定化組成物が提案されており、特開昭５７−２４３７８号公報には、有機リン酸金属塩およびβ−ジケトン化合物またはその金属塩を含有してなるハロゲン含有樹脂が提案されているが、これらに提案されている公知の組み合わせでは、特に高いシェアーのかかる用途に使用した場合には十分な耐熱着色性を有する樹脂組成物を提供することができなかった。
【０００７】
従って、本発明の目的は、トルクの上昇が小さく、加工性、耐熱着色性に優れ、特に、過酷な加工条件下に曝される硬質の押出し加工あるいはインジェクション加工用途に適用できる塩化ビニル系樹脂組成物を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、鋭意検討を重ねた結果、塩化ビニル系樹脂に、モノ／ジアルキルリン酸エステルおよび１，３−ジケトン金属塩を配合することによって、硬質の押出し加工あるいはインジェクション加工を行っても耐熱着色性を著しく改善できることを見出し、本発明に到達した。
【０００９】
本発明は、上記知見に基づきなされたもので、塩化ビニル系樹脂１００重量部に、（イ）下記の一般式（Ｉ）または(II)で表わされる化合物から選ばれる少なくとも一種０．００１〜１０重量部および（ロ）下記の一般式(III)で表わされる化合物の少なくとも一種０．００１〜１０重量部を配合してなる塩化ビニル系樹脂組成物を提供するものである。
【００１０】
【化３】
0004514261.tif 000002
【００１１】
【化４】
0004514261.tif 000003
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物を、その好ましい実施形態について詳細に説明する。
【００１３】
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物に使用される（イ）成分の化合物において、上記一般式（Ｉ）および(II)中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 で表わされる炭素原子数１〜３０のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、イコシル、ヘンイコシル、ドコシル、トリコシル、テトラコシル、ペンタコシル、ヘキサコシル、ヘプタコシル、オクタコシル、ノナコシル、トリアコンチルなどの基が挙げられる。特に、上記（イ）成分として、モノエステルとジエステルとの混合物、とりわけ炭素原子数が１０〜２５のアルキル基を有するモノエステルおよび炭素原子数が１０〜２５のアルキル基を有するジエステルの混合物を用いることにより、加工性が優れた組成物が得られるため好ましい。
モノエステルおよびジエステルの混合物における混合比（前者／後者の重量比）は、好ましくは１／９〜９／１、更に好ましくは２／８〜８／２である。
【００１４】
上記（イ）成分の配合量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜５重量部である。０．００１重量部未満では使用効果が得られず、１０重量部よりも多く使用してもムダであるばかりでなく、組成物の耐熱着色性を低下させる。
【００１５】
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物に使用される（ロ）成分の化合物において、上記一般式(III) 中、Ｒ4 およびＲ5 で表わされる炭素原子数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチルなどの基があげられ、中でもメチル基が好ましく、Ｍ1 で表わされるアルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムなどがあげられ、アルカリ土類金属としては、例えば、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ストロンチウムなどが挙げられる。
【００１６】
上記（ロ）成分の配合量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜５重量部である。０．００１重量部未満では使用効果が得られず、１０重量部よりも多く使用してもムダであるばかりでなく、組成物の耐熱着色性を低下させる。
【００１７】
本発明において、上記（イ）成分と上記（ロ）成分との配合比（前者／後者の重量比）は、好ましくは１／１０〜１０／１、更に好ましくは１／５〜５／１である。
【００１８】
本発明の組成物に使用される塩化ビニル系樹脂としては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などその重合方法には特に限定されず、例えば、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル三元共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−各種ビニルエーテル共重合体などの塩素含有樹脂、およびそれらの相互のブレンド品あるいはそれらの塩素含有樹脂と他の塩素を含まない合成樹脂、例えば、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン三元共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチル（メタ）アクリレート共重合体、ポリエステルなどとのブレンド品、ブロック共重合体、グラフト共重合体などをあげることができる。
【００１９】
また、本発明の組成物には、カルボン酸またはフェノール類の金属（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｂａ，Ｓｒ，Ｚｎ，Ａｌ，Ｓｎ等）の正塩、酸性塩、塩基性塩あるいは過塩基性塩を併用することができる。
【００２０】
上記カルボン酸としては、例えば、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、２−エチルへキシル酸、カプリン酸、ネオデカン酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、クロロステアリン酸、１２−ケトステアリン酸、フェニルステアリン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレイン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ブラシジン酸および類似酸ならびに獣脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸および綿実油脂肪酸などの天然に産出する上記酸の混合物、安息香酸、ｐ−第三ブチル安息香酸、エチル安息香酸、イソプロピル安息香酸、トルイル酸、キシリル酸、サリチル酸、５−第三オクチルサリチル酸、ナフテン酸、シクロヘキサンカルボン酸、アジピン酸、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸等があげられ、また、上記フェノール類としては、例えば、フェノール、クレゾール、エチルフェノール、シクロヘキシルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノール等が挙げられる。
【００２１】
また、本発明の組成物には、さらに通常塩化ビニル系樹脂用添加剤として用いられている各種の添加剤、例えば、可塑剤、ハイドロタルサイト化合物、β−ジケトン化合物、過塩素酸塩類、ゼオライト化合物、有機ホスファイト化合物、フェノール系または硫黄系抗酸化剤、エポキシ化合物、ポリオール類、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、その他の無機金属化合物、発泡剤等を配合することもできる。
【００２２】
上記可塑剤としては、通常塩化ビニル系樹脂に用いられている可塑剤を任意に使用することができ、例えば、ジブチルフタレート、ブチルヘキシルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジラウリルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジオクチルテレフタレートなどのフタレート系可塑剤；ジオクチルアジペート、ジイソノニルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジ（ブチルジグリコール）アジペートなどのアジペート系可塑剤；トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリ（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリ（ブトキシエチル）ホスフェート、オクチルジフェニルホスフェートなどのホスフェート系可塑剤；多価アルコールとして、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどと、二塩基酸として、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などとを用い、必要により一価アルコール、モノカルボン酸をストッパーに使用したポリエステル系可塑剤；その他、テトラヒドロフタル酸系可塑剤、アゼライン酸系可塑剤、セバチン酸系可塑剤、ステアリン酸系可塑剤、クエン酸系可塑剤、トリメリット酸系可塑剤、ピロメリット酸系可塑剤、ビフェニレンポリカルボン酸系可塑剤などが挙げられる。
【００２３】
上記ハイドロタルサイト化合物は、下記〔化５〕の一般式(IV)で表わされる様に、マグネシウムまたは／およびアルカリ金属とアルミニウムあるいは亜鉛、マグネシウムおよびアルミニウムからなる複合塩化合物であり、結晶水を脱水したものであってもよい。
【００２４】
【化５】
0004514261.tif 000004
【００２５】
上記ハイドロタルサイト化合物は、天然物であってもよく、また合成品であってもよい。該合成品の合成方法としては、特公昭４６−２２８０号公報、特公昭５０−３００３９号公報、特公昭５１−２９１２９号公報、特公平３−３６８３９号、特開昭６１−１７４２７０号公報、特開平５−１７９０５２号公報などに記載の公知の方法を例示することができる。また、上記ハイドロタルサイト化合物は、その結晶構造、結晶粒子系などに制限されることなく使用することが可能である。
【００２６】
また、上記ハイドロタルサイト化合物としては、その表面をステアリン酸のごとき高級脂肪酸、オレイン酸アルカリ金属のごとき高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩のごとき有機スルホン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルまたはワックスなどで被覆したものであってもよい。
【００２７】
上記β−ジケトン化合物としては、例えば、ジベンゾイルメタン、ベンゾイルアセトン、ステアロイルベンゾイルメタン、カプロイルベンゾイルメタン、デヒドロ酢酸、トリベンゾイルメタン、１，３−ビス（ベンゾイルアセチル）ベンゼン等あるいはこれらの金属塩（リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、バリウム、亜鉛等）などが挙げられる。
【００２８】
上記過塩素酸塩類としては、過塩素酸リチウム、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム、過塩素酸ストロンチウム、過塩素酸バリウム、過塩素酸亜鉛、過塩素酸アルミニウム、過塩素酸鉛、過塩素酸アンモニウムなどがあげられ、これらの過塩素酸塩類は無水物でも含水塩でもよく、また、ブチルジグリコール、ブチルジグチコールアジペート等のアルコール系およびエステル系の溶剤に溶かしたものなどおよびその脱水物でもよい。
【００２９】
上記ゼオライト化合物は、独特の三次元のゼオライト結晶構造を有するアルカリまたはアルカリ土類金属のアルミノ珪酸塩であり、その代表例としては、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、およびＰ型ゼオライト、モノデナイト、アナルサイト、ソーダライト族のアルミノ珪酸塩、クリノブチロライト、エリオナイトおよびチャバサイトなどをあげることができ、これらゼオライト化合物の結晶水（いわゆるゼオライト水）を含有する含水物または結晶水を除去した無水物のいずれでもよい。
【００３０】
上記有機ホスファイト化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、ビス（２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェニル）・エチルホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、２，２' −メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（ネオペンチルグリコール）・１，４−シクロヘキサンジメチルジホスフィト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、フェニル−４，４' −イソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ１２〜１５混合アルキル）−４，４' −イソプロピリデンジフェニルホスファイト、ビス[ ２，２' −メチレンビス( ４，６−ジアミルフェニル)]・イソプロピリデンジフェニルホスファイト、水素化−４，４' −イソプロピリデンジフェノールポリホスファイト、ビス( オクチルフェニル) ・ビス[ ４，４' −ｎ―ブチリデンビス( ２−第三ブチル−５−メチルフェノール)]・１，６−ヘキサンジオール・ジホスファイト、テトラトリデシル・４，４' −ブチリデンビス( ２−第三ブチル−５−メチルフェノール) ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）・１，１，３−トリス（２−メチル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン・トリホスホナイト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２−ブチル−２−エチルプロパンジオール・２，４，６−トリ第三ブチルフェノールモノホスファイトなどが挙げられる。
【００３１】
上記フェノール系抗酸化剤としては、例えば、２，６−ジ第三ブチル−p −クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、トリデシル・３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルチオアセテート、チオジエチレンビス［（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，４' −チオビス（６−第三ブチル−m −クレゾール）、２−オクチルチオ−４，６−ジ（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−ｓ−トリアジン、２，２' −メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、ビス[ ３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド] グリコールエステル、４，４' −ブチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２' −エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス[ ２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル] テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス[ （３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル] イソシアヌレート、テトラキス[ メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート] メタン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス[ ２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルヒドロシンナモイルオキシ）−１，１−ジメチルエチル] −２，４，８，１０−テトラオキサスピロ[ ５．５] ウンデカン] 、トリエチレングリコールビス[ β−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート] などが挙げられる。
【００３２】
上記硫黄系抗酸化剤としては、例えば、チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリスチルステアリル、ジステアリルエステルなどのジアルキルチオジプロピオネート類およびペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）などのポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類などが挙げられる。
【００３３】
上記エポキシ化合物としては、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化桐油、エポキシ化魚油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ひまし油、エポキシ化サフラワー油などのエポキシ化動植物油、エポキシ化ステアリン酸メチル、−ブチル、−２−エチルへキシル、−ステアリルエステル、エポキシ化ポリブタジエン、トリス（エポキシプロピル）イソシアヌレート、エポキシ化トール油脂肪酸エステル、エポキシ化亜麻仁油脂肪酸エステル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキサイド、ジシクロヘキセンカルボキシレート、３，４−エポキシシクロヘキセンメチルエポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビスフェノール型あるいはノボラック型エポキシ樹脂などが挙げられる。
【００３４】
上記ポリオール類としては、例えば、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトール、ペンタエリスリトールまたはジペンタエリスリトールのステアリン酸ハーフエステル、ビス（ジペンタエリスリトール）アジペート、グリセリン、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ソルビトール、マンニトール、トレハロースなどが挙げられる。
【００３５】
上記紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−第三ブチル−４' −（２−メタクロイルオキシエトキシエトキシ）ベンゾフェノン、５，５' −メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）などの２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ドデシル−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−Ｃ７〜９混合アルコキシカルボニルエチルフェニル）トリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３、５−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２' −メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリルフェノール）、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステルなどの２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシロキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンなどの２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２，４−ジ第三アミルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートなどのベンゾエート類；２−エチル−２' −エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４' −ドデシルオキザニリドなどの置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレートなどのシアノアクリレート類などが挙げられる。
【００３６】
上記ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ビス（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ビス（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス[ ２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル] −１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テトラキス[ ２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル] −１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス[ ２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ] ウンデカン、１，６，１１−トリス[ ２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ] ウンデカンなどが挙げられる。
【００３７】
上記のその他の無機金属化合物としては、例えば、珪酸カルシウム、リン酸カルシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、珪酸マグネシウム、リン酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムなどが挙げられる。
【００３８】
上記発泡剤としては、例えば、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチルニトリル、ジアゾアミノベンゼン、ジエチルアゾジカルボキシレート、ジイソプロピルアゾジカルボキシレート、アゾビス（ヘキサヒドロベンゾニトリル）等のアゾ系発泡剤；Ｎ，Ｎ' −ジニトロペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ' −ジメチル−Ｎ，Ｎ' −ジニトロテレフタルアミンなどのニトロソ系発泡剤；ベンゼンスルホニルヒドラジド、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、３，３' −ジスルホンヒドラジドフェニルスルホン、トルエンジスルホニルヒドラゾン、チオビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、トルエンスルホニルアジド、トルエンスルホニルセミカルバジド、ｐ、ｐ' −ビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）エーテルなどのヒドラジド系利発泡剤；ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジド、４，４' −オキシビス（スルホニルセミカルバジド）などのカルバジド系発泡剤；トリヒドラジノトリアジン、１，３−ビス（ｏ−ビフェニルトリアジン）などのトリアジン系発泡剤などが挙げられる。
【００３９】
また、本発明の組成物には、通常塩化ビニル系樹脂に使用されるその他の安定化助剤を添加することができる。かかる安定化助剤としては、例えば、ジフェニルチオ尿素、ジフェニル尿素、アニリノジチオトリアジン、メラミン、安息香酸、けい皮酸、ｐ−第三ブチル安息香酸などが挙げられる。
【００４０】
その他、本発明の組成物には、必要に応じて通常塩化ビニル系樹脂に使用される添加剤、例えば、充填剤、着色剤、架橋剤、帯電防止剤、防曇剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、滑剤、難燃剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性化剤、離型剤、顔料、加工助剤、酸化防止剤、光安定剤等を配合することができる。
【００４１】
また、本発明の組成物は、塩化ビニル系樹脂の加工方法には無関係に使用することが可能であり、例えば、カレンダー加工、ロール加工、押し出し成形加工、インジェクション加工、溶融圧延法、加圧成形加工、粉体成型等に好適に使用することができるが、特に高いシェアーのかかる硬質（可塑剤成分１０重量部未満）の押出し加工あるいはインジェクション加工に好適に使用することができる。
【００４２】
本発明の組成物は、壁材、床材、窓枠、壁紙等の建材；電線被覆材；自動車用内外装材；ハウス、トンネル等の農業用資材；ラップ、トレイ等の魚食品包装材；塗料、ホース、パイプ、シート、玩具等の雑貨として使用することができるが、本発明の組成物は特に耐熱着色性に優れていることから、窓わくなどの硬質押出し加工で得られる成型品あるいは継ぎ手などのインジェクション加工により得られる成型品などに好適に使用することができる。
【００４３】
【実施例】
次に、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記の実施例によって制限を受けるものではない。
【００４４】
実施例１
下記配合にて１８０℃、４０ｒｐｍ、６５ｇ／６０ｃｃ、予熱１分の条件にてプラストミル試験を行い、ゲル化直後、５分後、１５分後および２５分後のトルク（ｋｇ・ｍ）を測定し、および５分後、１５分後および２５分後の着色（ｂ値）を測定した。
【００４５】
プラストミル試験において、ゲル化直後にトルクは最大となり、本条件において、これが０．１ｋｇ・ｃｍ以上上昇すると実際の加工機に相当の負荷をかけることになるため望ましくない。さらに、５分以降でも数値が低いものが望まれる。
【００４６】
（配合）                                          重量部
塩化ビニル樹脂（重合度１０００）                    １００
アクリル系改質剤                                        ６．５
メタクリル酸メチル系加工助剤                            １
炭酸カルシウム                                          ５
二酸化チタン（ルチル）                                  ５
ジステアリルフタレート                                  ０．４
パラフィンワックス                                      ０．２
ステアリン酸カルシウム                                  ０．３
ＤＨＴ−４Ａ（協和化学 (株) 製合成ハイドロタルサイト）  ０．７５
ジペンタエリスリトール                                  ０．２５
ステアリン酸亜鉛                                        １．３
ステアロイルベンゾイルメタン                            ０．２
ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ        ０．３
フェニル）プロピオネート
試験化合物（表１に示す）                              〔表１〕
【００４７】
【表１】
0004514261.tif 000005
【００４８】
実施例２
下記配合にて１８０℃、４０ｒｐｍ、６５ｇ／６０ｃｃ、予熱１分の条件にてプラストミル試験を行い、ゲル化時間（分）を測定し、直後、５分後、１５分後および２５分後のトルク（ｋｇ・ｍ）を測定し、および５分後、１５分後および２５分後の着色（ｂ値）を測定し、分解時間を測定した。
【００４９】
（配合）                                          重量部
塩化ビニル樹脂（重合度９００）                      １００
アクリル系改質剤                                        ７
炭酸カルシウム                                          ５
二酸化チタン（ルチル）                                  ３
ジステアリルフタレート                                  ０．５
パラフィンワックス                                      ０．２
ベヘニン酸                                              ０．５
ステアリン酸カルシウム                                  ０．３
ＤＨＴ−４Ａ                                            ０．７５
ジペンタエリスリトール                                  ０．２５
ステアリン酸亜鉛                                        １．３
ステアロイルベンゾイルメタン                            ０．２
試験化合物（表２に示す）                              〔表２〕
【００５０】
【表２】
0004514261.tif 000006
【００５１】
実施例３
下記配合にて１６０℃、４０ｒｐｍ、６５ｇ／６０ｃｃ、予熱１分の条件にてプラストミル試験を行い、ゲル化時間（秒）および分解時間（分）を測定し、ゲル化直後、５分後および１０分後のトルク（ｋｇ・ｍ）を測定し、および１０分後の着色（ｂ値）を測定した。
【００５２】
（配合）                                          重量部
塩化ビニル樹脂（重合度７００）                      １００
ＭＢＳ樹脂                                            １０
炭酸カルシウム                                          ３
メタクリル酸メチル系加工助剤                            ０．５
ステアリン酸カルシウム                                  ０．９
ＤＨＴ−４Ａ                                            ０．４
ジペンタエリスリトール                                  ０．３
ステアリン酸亜鉛                                        ０．８
試験化合物（表３に示す）                              〔表３〕
【００５３】
【表３】
0004514261.tif 000007
【００５４】
上記実施例より明らかなように、モノ／ジアルキルリン酸エステル〔前記（イ）成分〕および脂肪族１，３−ジケトン金属塩〔前記（ロ）成分〕の何れもを使用しない場合（比較例１−１、１−２）には、加工時のトルクが大きく、熱による着色が大きい。
【００５５】
また、モノ／ジアルキルリン酸エステル〔前記（イ）成分〕だけを使用した場合（比較例１−３、２−３）にはトルクを低下することができるものの着色が大きく、脂肪族１，３−ジケトン金属塩〔前記（ロ）成分〕だけを使用した場合（比較例１−２，２−２）には着色の改善効果は示すもののトルクを高くする欠点を有し、これにアルキルリン酸の金属塩を併用した場合（比較例１−４、２−４）にも少しの改善効果しか得られない。
【００５６】
これに対して、モノ／ジアルキルリン酸エステル〔前記（イ）成分〕および脂肪族１，３−ジケトン金属塩〔前記（ロ）成分〕を併用して用いた場合（各実施例）には、加工時のトルクを低下させて、熱着色を著しく改善することができる。
【００５７】
【発明の効果】
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、加工性、耐熱着色性に優れたものであり、特に、過酷な加工条件下に曝される硬質の押出し加工あるいはインジェクション加工などの用途に適している。