(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
モノクロルトリアジン系反応性染料及びトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンを含有する液状組成物。
【請求項２】
請求項１記載の液状組成物及び親水性有機溶剤を含有することを特徴とするインクジェット用捺染インク。
【請求項３】
親水性有機溶剤がプロピレングリコール及び／又は２−ピロリドンである請求項２のインクジェット用捺染インク。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はモノクロルトリアジン系反応性染料の安定な液状組成物、およびそれを含有するインクジェット用捺染インクに関する。
【０００２】
【従来の技術】
溶液またはスラリー状の染料組成物は粉状組成物に比べて粉塵の発生がない、自動調液装置等による計量に適しているなどの利点から染色工業で多用されている。しかしながら、液状組成物は長期間の貯蔵において粉状組成物と比較して染料の分解・結晶の析出等の点で劣る場合が多い。特に反応性染料の液状組成物の場合には貯蔵中にその反応基が加水分解（自己分解）し、繊維に対する反応性を失い染着率が低下するという問題をおこしやすい。従って反応性染料の液状組成物の調製にあたっては、ｐＨを一定に保つための緩衝剤として、りん酸塩、炭酸塩、ホウ砂、ホウ酸塩、クエン酸塩が知られている。具体的には、りん酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、ホウ砂、四ホウ酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム等があげられるが、未だ満足のいくものが得られていない。
【０００３】
また、現在捺染方法の主流は、スクリーン捺染及びローラー捺染である。これらの方式は多品種少量生産に不向きであり、流行への迅速な対応も困難である。そこで最近では、無製版の電子捺染システムの確立が要望されている。この要望に対して、インクジェットによる捺染方法が数多く提案されており、各方面からの期待も大きくなっている。しかし、一般に知られている反応性染料インクジェット用インクの組成では、長期間にわたるｐＨ維持が難しく、やはり反応基の加水分解による染着率の低下を起こしやすい。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
炭酸塩、ホウ砂、ホウ酸塩、クエン酸塩等を緩衝剤として反応性染料の液状組成物の調製に用いた場合、反応性染料の反応基の分解を阻止する力が十分でなく、一方、一般捺染用の染料は精製度が低い場合が多く、りん酸塩を添加した場合は、染料中の２価のイオンと塩をつくり結晶が析出する場合がある。このような理由で、長期間安定な反応性染料液状組成物、およびインクジェット用捺染インクが得られなかった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記のような問題を起こすおそれのあるりん酸塩、炭酸塩、ホウ砂、ホウ酸塩、クエン酸塩に代わるべき反応性染料の液状組成物調製用の添加剤につき鋭意検討を重ねた結果、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンが緩衝能力が大きく、これを含有する反応性染料の液状組成物は、ｐＨを維持し反応基の分解を起こしにくく高い経時安定性を示すことを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明は、
【０００６】
（１）モノクロルトリアジン系反応染料及びトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンを含有する液状組成物、
（２）（１）の液状組成物及び親水性有機溶剤を含有することを特徴とするインクジェット用捺染インク、
（３）親水性有機溶剤がプロピレングリコールおよび／又は２−ピロリドンである（２）のインクジェット用捺染インク、
に関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の液状組成物に用いられる染料はモノクロルトリアジン系反応性染料である。その具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ２，９５、９９、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ  ９、１２，１３、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ ３：１，２４、３１、２２６、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ１５：１、４９、１７６、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ８等が挙げられる。
【０００８】
また、モノクロルトリアジン系反応性染料は、一般に塩化ナトリウム、芒硝等の無機塩が染料合成時に混入してくる。更には、一般の水中に含有されるカルシウムイオン、マグネシウムイオン等も微量ながら混入してくる。これらの無機成分は染料の溶解度及び貯蔵安定性を著しく悪くするばかりでなく、インクジェットインクに使用される場合には、プリンターヘッドの腐食・摩耗の原因となる。これらの無機塩を除去するために限外濾過法、逆浸透法、イオン交換法等の方法が利用され、無機塩類をできるだけ除去することが望ましい。少なくとも１重量％以下にする必要があるが、好ましくは０．５重量％以下、より好ましくは０．１重量％以下である。
そして、無機塩類を除去した後、希釈または濃縮により所望の染料濃度とする。本発明の液状組成物は１〜３５重量％、好ましくは５〜３０重量％の染料分を含有する染料液に、０．１〜２重量％、好ましくは０．３〜１．５重量％のトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンを添加し攪拌することにより調製される。トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンの添加量が、０．１重量未満であると、ｐＨが変動しやすく緩衝能力が十分でない。一方、２重量％を超えるとｐＨが上がりすぎ、ｐＨ調整に使用する酸が多くなるので好ましくない。
また、必要に応じて他の添加剤を加えることもできる。本発明の液状組成物は、適当な酸を用いてｐＨ７〜１０、好ましくはｐＨ７〜９に調整されるのが好ましい。その場合、ｐＨ調整剤を添加する事が出来、そのｐＨ調整剤の具体例としては、酢酸、クエン酸、塩酸等があげられる。
【０００９】
本発明の液状組成物を含有するインクジェット用捺染インクを調製する方法を以下に述べる。
本発明のインク中には親水性有機溶剤が含まれる。ここで親水性有機溶剤は不乾性剤としての効果を有しており乾燥により固形物の発生を防止する役目を持つものであり、かつ含有される反応性染料の溶解度を妨げないものを選択しなければならない。また、反応基と反応しないこと、反応基の加水分解を促進しないことが重要である。
本発明のインクに含有される親水性有機溶剤は、プロピレングリコール及び／又は２−ピロリドンであり、各々の含有量はプロピレングリコールが、インク重量に対して重量％で０〜５０％、好ましくは３〜４０％、より好ましくは５〜２５％であり、２−ピロリドンが、インク重量に対して重量％で０〜１０％、好ましくは１〜５％である。
また、本発明のインクには、必要に応じて、粘度調製剤、表面張力調製剤、溶解助剤、金属イオン封鎖剤、防黴剤を添加することもできる。
【００１０】
【実施例】
本発明を実施例により更に詳細に説明する。実施例中、部は重量部を示す。
【００１１】
（Ａ）一般捺染法
実施例１
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２                   ２０部
（モノクロルトリアジン系反応性染料）
トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン                     ０．７部
イオン交換水                                             ７９．３部
上記組成の染料液を、１０％塩酸水溶液を用いｐＨ８．５に調整し、本発明の液状組成物を得た。
【００１２】
実施例２
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １５                     ２０部
（モノクロルトリアジン系反応性染料）
トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン                     ０．７部
イオン交換水                                             ７９．３部
上記組成の染料液を、実施例１と同様にして本発明の液状組成物を得た。
【００１３】
比較例１、２
実施例１、２において、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンと塩酸を添加せず、炭酸ナトリウムの１０％水溶液でｐＨ８．５に調整し、比較用の液状組成物を調製した。
【００１４】
比較例３
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２            ２０部
りん酸二水素ナトリウム                          ０．０３４部
りん酸水素二ナトリウム                          ０．１６６部
水                                                ７９．８部
上記組成の染料液を炭酸ナトリウムの１０％水溶液でｐＨ８．５に調整し、液状組成物を調製した。
【００１５】
比較試験１
（染色法）
実施例１によって得られた本発明の液状組成物を用いて下記組成の色糊を調製し木綿布に印捺し、６０〜８０℃で中間乾燥後、１００〜１０３℃で１０分間スチーミング処理を行う。水洗後、９５〜１００℃の沸騰水で１０分間洗浄し、水洗、乾燥することにより、染布を得た。
【００１６】
（色糊組成）
実施例１の液状組成物                           ５部
５％アルギン酸ナトリウム水溶液               ５０部
尿素                                           ５部
重曹                                           ２部
イオン交換水                                 ３８部
実施例２および比較例１，２，３についても同様にして染布を得た。
【００１７】
（結果）
下記表１に６０℃で２週間保存後のｐＨと染着率（高温安定性）を示した。なお、染着率は、液状組成物を調製直後と２週間保存後にそれぞれ染色し、測色した。調製直後に染色した染布の濃度を１００とし、２週間保存後に染色した染布の濃度を染着率として表した。また、低温安定性として０℃で２週間保存後の結晶の有無を目視で観察した。
【００１８】
0004488272.tif 000002
【００１９】
実施例１および２の液状組成物を用いた場合は、ｐＨ低下が小さく、濃度低下もみられず、かつ結晶析出もなかった。比較例１および２は、ｐＨ低下が大きく、濃度低下もみられた。また、比較例３の組成物は、６０℃で、２週間保存後では、ｐＨ低下が小さく、濃度低下もみられなかったが、０℃、2ヶ月保存後、結晶析出が確認された。
【００２０】
（Ｂ）インクジェットプリント法
実施例３
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２            １５部
トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン              ０．５部
プロピレングリコール                                  １７部
２−ピロリドン                                          ３部
イオン交換水                                      ６４．５部
上記組成のインクを、１０％塩酸水溶液でｐＨを８．５に調整する。その後、０．２μｍのメンブランフィルター（商品名、ニトロセルロース系濾紙、アドバンテック社製）で濾過して本発明のインクを調製した。
【００２１】
実施例４
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ３１                １５部
（モノクロルトリアジン系反応性染料）
トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン              ０．５部
プロピレングリコール                                  １７部
２−ピロリドン                                          ３部
イオン交換水                                      ６４．５部
上記組成のインクを、実施例３と同様にして本発明のインクを調製した。
【００２２】
実施例５
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １５              １５部
トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン              ０．５部
プロピレングリコール                                  １０部
２−ピロリドン                                          ３部
イオン交換水                                      ７１．５部
上記組成のインクを、実施例３と同様にして本発明のインクを調製した。
【００２３】
実施例６
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２          ３．２部
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ  １３        ３．８部
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １７６            １３部
トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン              ０．５部
プロピレングリコール                                  １７部
２−ピロリドン                                          ３部
イオン交換水                                      ５９．５部
上記組成のインクを、実施例３と同様にして本発明のインクを調製した。
【００２４】
比較例４〜７
実施例３〜６において、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンと塩酸を添加せず、炭酸ナトリウムの１０％水溶液でｐＨ８．５に調整し、インクを調製した。
【００２５】
比較試験２
（染色法）
アルギン酸ナトリウム、尿素、炭酸水素ナトリウム等を含む水溶液を用いてパッド法にて前処理を行った木綿布に、これらのインクを使用してオンデマンド型インクジェットプリンターにてプリントし、６０〜８０℃で中間乾燥後１００〜１０３℃で１０分間スチーミングし、水洗後、９５〜１００℃の沸騰水で１０分間洗浄し、水洗、乾燥して染布を得た。
【００２６】
（結果）
実施例３〜６と比較例４〜７のインクを４０℃、６０℃で２週間保存した後（高温安定性）のｐＨ及びインクジェットプリント結果を下記表２に示す。なお、染着率は、染色後の濃度を１００とし、測色により２週間後の濃度を判定した。
0004488272.tif 000003
【００２７】
【発明の効果】
本発明によれば、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンを添加することにより、長期間にわたってモノクロルトリアジン系反応性染料のｐＨを維持し、反応基の加水分解を抑え、高温および、低温貯蔵時において安定な液状組成物、およびインクジェット用捺染インクを得ることができる。