(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ．１）式Ｉ．ａ：
【化１】
0004446494.tif 000050
［但し、Ｘが、ＣＨを表し、ｎが０、１又は２を表し、そしてＲがハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4ハロアルキルを表し、且つｎが２の場合、基Ｒが相互に異なっていても良い。］
で表されるカルバメートと、
ｂ．１）式ＩＩ．ａ：
４−［２−メチル−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピル］−２，６−ジメチルモルホリン
【化２】
0004446494.tif 000051
と、
ｃ）下記の群：
ＩＩＩ．８ （２ＲＳ，３ＲＳ）−１−［３−（２−クロロフェニル）−２，３−エポキシ−２−（４−フルオロフェニル）プロピル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【化３】
0004446494.tif 000052
ＩＩＩ．１２ ビス−（４−フルオロフェニル）（メチル）−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）シラン
【化４】
0004446494.tif 000053
ＩＩＩ．２３ Ｎ−プロリル−Ｎ−［（２，４，６−トリクロロフェノキシ）エチル］イミダゾール−１−カルボキシアミド
【化５】
0004446494.tif 000054
ＩＩＩ．２４ （±）−１−｛［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル］メチル｝−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【化６】
0004446494.tif 000055
ＩＩＩ．２７ １−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−３−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ペンタン−３−オル
【化７】
0004446494.tif 000056
のアゾール殺菌剤（ＩＩＩ）から選ばれる活性成分とを、
式Ｉ．ａの化合物又はその塩若しくは付加体の、式ＩＩ．ａの化合物に対する質量比が１０：１〜０．０１：１の範囲で、且つ
式Ｉ．ａの化合物又はその塩若しくは付加体の、アゾール殺菌剤（ＩＩＩ）に対する質量比が１０：１〜０．０１：１の範囲で含む殺菌剤混合物。
【請求項２】
請求項１に記載の式Ｉ．ａの化合物又はその塩若しくは付加体、及び請求項１に記載の式ＩＩ．ａの化合物、並びに請求項１に記載のアゾール殺菌剤（III）を、式Ｉ．ａの化合物又はその塩若しくは付加体の、式ＩＩ．ａの化合物に対する質量比が１０：１〜０．０１：１の範囲で、且つ、式Ｉ．ａの化合物又はその塩若しくは付加体の、アゾール殺菌剤（ＩＩＩ）に対する質量比が１０：１〜０．０１：１の範囲で用いて、有害菌類又はその生育環境を、又は菌類感染から保護すべき植物、種子、土壌、地域、資材或いは空間を処理することを特徴とする有害菌類の防除方法。
【請求項３】
請求項１に記載の式Ｉ．ａの化合物又はその塩若しくは付加体、及び請求項１に記載の式ＩＩ．ａの化合物、並びに請求項１に記載のアゾール殺菌剤（ＩＩＩ）を、同時に、即ち一緒に或いは別々に、又は連続的に施与する請求項２に記載の方法。
【請求項４】
請求項１に記載の式Ｉ．ａの化合物又はその塩若しくは付加体を、０．０１〜２．５ｋｇ／ｈａの量で施与する請求項２又は３に記載の方法。
【請求項５】
請求項１に記載の式ＩＩ．ａの化合物を、０．０１〜１０ｋｇ／ｈａの量で施与する請求項２〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
請求項１に記載のアゾール殺菌剤（ＩＩＩ）を、０．０１〜１０ｋｇ／ｈａの量で施与する請求項２〜５のいずれかに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
本発明は、ａ．１）式Ｉ．ａ：
0004446494.tif 000002
［但し、Ｘが、ＣＨ又はＮを表し、
ｎが０、１又は２を表し、そして
Ｒがハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4ハロアルキルを表し、且つｎが２の場合、基Ｒが相互に異なっていても良い。］
で表されるカルバメート、
又は
ａ．２）式Ｉ．ｂ：
0004446494.tif 000003
で表されるオキシムエーテルカルボキシアミドと、
ｂ．１）４−［２−メチル−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピル］−２，６−ジメチルモルホリン
0004446494.tif 000004
又は
ｂ．２）４−（Ｃ10〜Ｃ13アルキル）−２，６−ジメチルモルホリン
0004446494.tif 000005
又は
ｂ．３）（ＲＳ）−１−［３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロピル］ピペリジン
0004446494.tif 000006
と、
ｃ）アゾール殺菌剤（III）から選ばれる活性成分
とを、式Ｉの化合物又はその塩若しくは付加体の、式IIの化合物に対する質量比が１０：１〜０．０１：１の範囲で、且つ、式Ｉの化合物又はその塩若しくは付加体の、アゾール殺菌剤（III）に対する質量比が１０：１〜０．０１：１の範囲で含む殺菌剤混合物、に関する。
特に、下記のIII．１〜III．３３の化合物の１種がアゾール殺菌剤（III）として機能する混合物が好ましい：
III．１  １−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−１，３−ジオキソラン−２−イル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
0004446494.tif 000007
III．２  １−（ビフェニル−４−イルオキシ）−３，３−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタン−２−オル
0004446494.tif 000008
III．３  １−［（２ＲＳ，４ＲＳ；２ＲＳ，４ＳＲ）−４−ブロモ−２−（２，４−ジクロロフェニル）テトラヒドロフルフリル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
0004446494.tif 000009
III．４  （２ＲＳ，３ＲＳ，２ＲＳ，３ＳＲ）−２−（４−クロロフェニル）−３−シクロプロピル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタン−２−オル
0004446494.tif 000010
III．５  （２ＲＳ，３ＲＳ）−１−（２，４−ジクロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ペンタン−３−オル
0004446494.tif 000011
III．６  ｃｉｓ，ｔｒａｎｓ−３−クロロ−４−［４−メチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−１，３−ジオキソラン−２−イル］−フェニル４−クロロフェニルエーテル
0004446494.tif 000012
III．７  （Ｅ）−（Ｒ，Ｓ）−１−（２，４−ジクロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ペンタ−１−エン−３−オル
0004446494.tif 000013
III．８  （２ＲＳ，３ＲＳ）−１−［３−（２−クロロフェニル）−２，３−エポキシ−２−（４−フルオロフェニル）プロピル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
0004446494.tif 000014
III．９  （±）−１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−エチル−１，３−ジオキソラン−２−イルメチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
0004446494.tif 000015
III．１０  （ＲＳ）−４−（４−クロロフェニル）−２−フェニル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ブチロニトリル
0004446494.tif 000016
III．１１  ３−（２，４−ジクロロフェニル）−６−フルオロ−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）キナゾリン−４−（３Ｈ）−オン
0004446494.tif 000017
III．１２  ビス−（４−フルオロフェニル）（メチル）−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）シラン
0004446494.tif 000018
III．１３  （Ｒ，Ｓ）−２，４’−ジフルオロ−α−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ベンズヒドリルアルコール
0004446494.tif 000019
III．１４  （Ｒ，Ｓ）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ヘキサン−２−オル
0004446494.tif 000020
III．１５  （±）−１−（β−アリルオキシ−２，４−ジクロロフェニルエチル）イミダゾール
0004446494.tif 000021
III．１６  ４−クロロベンジルＮ−（２，４−ジクロロフェニル）−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）チオアセトアミデート
0004446494.tif 000022
III．１７  （１ＲＳ，２ＳＲ，５ＲＳ；１ＲＳ，２ＳＲ，５ＳＲ）−２−（４−クロロベンジル）−５−イソプロピル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）シクロペンタノール
0004446494.tif 000023
III．１８  （１ＲＳ，５ＲＳ；１ＲＳ，５ＳＲ）−５−（４−クロロベンジル）−２，２−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）シクロペンタノール
0004446494.tif 000024
III．１９  ２−（４−クロロフェニル）−２−シアノ−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ヘキサン
0004446494.tif 000025
III．２０  ２−（４−クロロフェニル）−３−ヒドロキシ−４，４−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ペンタン
0004446494.tif 000026
III．２１  ペンタ−４−エニルＮ−フルフリル−Ｎ−イミダゾール−１−イルカルボニル−ＤＬ−ホモアラニネート
0004446494.tif 000027
III．２２  ２−（２，４−ジクロロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ペンタン
0004446494.tif 000028
III．２３  Ｎ−プロリル−Ｎ−［（２，４，６−トリクロロフェノキシ）エチル］イミダゾール−１−カルボキシアミド
0004446494.tif 000029
III．２４  （±）−１−｛［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル］メチル｝−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
0004446494.tif 000030
III．２５  ３−（２，４−ジクロロフェニル）−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）キナゾリン−４（３Ｈ）−オン
0004446494.tif 000031
III．２６  （±）−ｃｉｓ）−１−（４−クロロフェニル）−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）シクロペンタノール
0004446494.tif 000032
III．２７  １−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−３−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ペンタン−３−オル
0004446494.tif 000033
III．２８  （ＲＳ）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−３−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）プロピル１，１，２，２−テトラフルオロエチルエーテル
0004446494.tif 000034
III．２９  １−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタン−２−オン
0004446494.tif 000035
III．３０  （１ＲＳ，２ＲＳ；１ＲＳ，２ＳＲ）−１−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタン−２−オル
0004446494.tif 000036
III．３１  （Ｅ）−４−クロロ−α，α，α−トリフルオロ−Ｎ−（１−イミダゾール−１−イル−２−プロポキシエチリデン）−ｏ−トルイジン
0004446494.tif 000037
III．３２  （±）−（Ｅ）−５−（４−クロロベンジリデン）−２，２−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）シクロペンタノール
0004446494.tif 000038
III．３３  （Ｅ）−（ＲＳ）−１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ペンタ−１−エン−３−オル
0004446494.tif 000039
さらに、本発明は、式Ｉ（Ｉ．ａ及びＩ．ｂ）の化合物（化合物Ｉとも言う）、式II（II．ａ、II．ｂ及びII．ｃ）の化合物（化合物IIとも言う）及びアゾール殺菌剤（III（III．１〜III．３３））（化合物IIIとも言う）の混合物を用いて有害菌類を防除する方法に関するものでもある。
式Ｉの化合物、その製造方法、及び有害菌類に対する作用が、文献（ＥＰ−Ａ４７７６３１；ＷＯ−Ａ９６／０１２５６及びＷＯ−Ａ９６／０１２５８）に記載されている。
また、式IIの化合物も知られている：
II．ａ（慣用名：フェノプロピモルフ（fenpropimorph））：ＣＡＳ−ＲＮ［６７５６４−９１−４］、ＵＳ−Ａ４２０２８９４；
II．ｂ（慣用名：トリデモルフ（tridemorph））：ＣＡＳ−ＲＮ［８１４１２−４３−３］、ＤＥ−Ａ１１６４１５２；
II．ｃ（慣用名：フェンプロピジン（fenpropidin））：ＣＡＳ−ＲＮ［６７３０６−００−７］、ＵＳ−Ａ４２０２８９４。
さらに、化合物IIIも、有害菌類防除用活性化合物として記載されている：
III．１（慣用名：アザコナゾール（azaconazole））：ＣＡＳ−ＲＮ［６０２０７−３１−０］；
III．２（慣用名：ビテラノール（biteranol））：ＣＡＳ−ＲＮ［７０５８５−３６−３］、ＤＥ−Ａ２３２４０１０；
III．３（慣用名：ブロムコナゾール（bromuconazole））：ＣＡＳ−ＲＮ［１１６２５５−４８−２］；
III．４（慣用名：シプロコナゾール（cyproconazole））：ＣＡＳ−ＲＮ［９４３６１−０６−５］、ＵＳ−Ａ４６６４６９６；
III．５（慣用名：ジクロブトラゾール（diclobutrazol））：ＣＡＳ−ＲＮ［７３７３６−３３−３］；
III．６（慣用名：ジフェンコナゾール（difenconazole））：ＣＡＳ−ＲＮ［１１９４４６−６８−３］、ＥＰ−Ａ６５４８５；
III．７（慣用名：ジニコナゾール（diniconazole））：ＣＡＳ−ＲＮ［８３６５７−２４−３］；
III．８（慣用名：エポキシコナゾール（epoxiconazole））：ＣＡＳ−ＲＮ［１０６３２５−０８−０］；
III．９（慣用名：エタコナゾール（etaconazole））：ＣＡＳ−ＲＮ［６０２０７−９３−４］；
III．１０（慣用名：フェンブコナゾール（fenbuconazole））：ＣＡＳ−ＲＮ［１１４３６９−４３−６］；
III．１１（慣用名：フルクインコナゾール（fluquinconazole））：ＣＡＳ−ＲＮ［１３６４２６−５４−５］；
III．１２（慣用名：フルシラゾール（flusilazole））：ＣＡＳ−ＲＮ［８５５０９−１９−９］；
III．１３（慣用名：フルトリアフォル（flutriafol））：ＣＡＳ−ＲＮ［７６６７４−２１−０］、ＥＰ−Ａ１５７５６；
III．１４（慣用名：ヘキサコナゾール（hexaconazole））：ＣＡＳ−ＲＮ［７９９８３−７１−４］；
III．１５（慣用名：イマザリル（imazalil））：ＣＡＳ−ＲＮ［７３７９０−２８−０］；
III．１６（慣用名：イミベンズコナゾール（imibenzconazole））：ＣＡＳ−ＲＮ［８６５９８−９２−７］；
III．１７（慣用名：イプコナゾール（ipconazole））：ＣＡＳ−ＲＮ［１２５２２５−２８−７］、ＥＰ−Ａ２６７７７８；
III．１８（慣用名：メトコナゾール（metconazole））：ＣＡＳ−ＲＮ［１２５１１６−２３−６］；
III．１９（慣用名：ミクロブタニル（myclobutanil））：ＣＡＳ−ＲＮ［８８６７１−８９−０］；
III．２０（慣用名：パクロブタラゾール（paclobutrazol））：ＣＡＳ−ＲＮ［７６７３８−６２−０］、ＵＳ−Ａ１５９５６９７；
III．２１（慣用名：ペフラゾエート（pefurazoate））：ＣＡＳ−ＲＮ［１０１９０３−３０−４］；
III．２２（慣用名：ペンコナゾール（penconazole））：ＣＡＳ−ＲＮ［６６２４６−８８−６］、ＧＢ−Ａ１５８９８５２；
III．２３（慣用名：プロクロラッツ（prochloraz））：ＣＡＳ−ＲＮ［６７７４７−０９−５］、ＵＳ−Ａ４０８０４６２；
III．２４（慣用名：プロピコナゾール（propiconazole））：ＣＡＳ−ＲＮ［６０２０７−９０−１］、ＧＢ−Ａ１５２２６５７；
III．２５（慣用名：キンコナゾール（quinconazole））：ＣＡＳ−ＲＮ［１０３９７０−７５−８］；
III．２６（コード名：ＳＳＦ−１０９）：ＣＡＳ−ＲＮ［１２９５８６−３２−９］；
III．２７（慣用名：テブコナゾール（tebuconazole））：ＣＡＳ−ＲＮ［１０７５３４−９６−３］、ＥＰ−Ａ４０３４５；
III．２８（慣用名：テトラコナゾール（tetraconazole））：ＣＡＳ−ＲＮ［１１２２８１−７７−３］、ＥＰ−Ａ２３４２４２；
III．２９（慣用名：トリアジメフォン（triadimefon）：ＣＡＳ−ＲＮ［４３１２１−４３−３］、ＵＳ−Ａ３９１２７５２；
III．３０（慣用名：トリアジメノール（triadimenol））：ＣＡＳ−ＲＮ［５５２１９−６５−３］、ＤＥ−Ａ２３２４０１０；
III．３１（慣用名：トリフルミゾール（triflumizole））：ＣＡＳ−ＲＮ［９９３８７−８９−０］、ＪＰ−Ａ７９／１１９４６２；
III．３２（慣用名：トリチコナゾール（triticonazole））：ＣＡＳ−ＲＮ［１３１９８３−７２−７］；
III．３３（慣用名：ユニコナゾール（uniconazole））：ＣＡＳ−ＲＮ［８３６５７−２２−１］。
化合物Ｉ．ａと活性化合物II．ａ〜II．ｃとの相乗効果混合物は、先願のＤＥ−Ｐ１９６１６７２４．８に記載されており、また化合物Ｉ．ａと活性化合物III．１〜III．３３との相乗効果混合物は、先願のＤＥ−Ｐ１９６１８６７６．５に記載されている。
しかしながら、ＥＰ−Ａ６４５０８７には、化合物Ｉ．ｂと活性化合物II．ａ〜II．ｃとの相乗効果混合物が開示されており、ＥＰ−Ａ６４５０９１には、化合物Ｉ．ｂと活性化合物III．１〜III．３３の幾つかとの相乗効果混との相乗効果混合物が開示されている。
本発明は、使用される有効成分の施与率を減少させ、公知の化合物Ｉ、II及びIIIの作用範囲を拡大させる観点から、施与される活性成分の量の合計が少なくなる組合せで有害菌類に対する作用が向上した混合物（相乗作用混合物）を提供することを目的とする。
本発明者等は、上記目的は、冒頭で定義した混合物により達成されることを見出した。さらに、本発明者等は、化合物Ｉ、II及びIIIを同時に、即ち一緒に或いは別々に、又は連続的に施与することにより、個々の化合物で使用されるときより優れた有害菌類の防除が可能となることを見出した。
式Ｉ．ａは、特に置換基の組合せが下記の表の１列に該当するカルバメートを表すものが好ましい。
0004446494.tif 000040
0004446494.tif 000041
特に、化合物Ia.12、Ia.23、Ia.32及びIa.38が好ましい。
この窒素原子の基本的な特性のため、化合物Ｉ、II及びIIIは、無機又は有機酸、或いは金属イオンとの、塩又は付加体（adduct）を形成することができる。
無機酸の例としては、弗化水素酸、塩酸、臭化水素酸及び沃化水素酸等のハロゲン化水素酸、炭酸、硫酸、燐酸及び硝酸を挙げることができる。
適当な有機酸の例としては、蟻酸及びアルカン酸（例、酢酸、トリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸及びプロピオン酸）、さらにグリコール酸、チオシアン酸、乳酸、コハク酸、クエン酸、安息香酸、桂皮酸、蓚酸、アルキルスルホン酸（炭素原子数１〜２０の直鎖又は分岐アルキル基を有するスルホン酸）、アリールスルホン酸又はアリールジスルホン酸（１個又は２個のスルホ基を有するフェニル又はナフチル等の芳香族基）、アルキルホスホン酸（炭素原子数１〜２０の直鎖又は分岐アルキル基を有するホスホン酸）、アリールホスホン酸又はアリールジホスホン酸（１個又は２個のホスホン酸基を有するフェニル又はナフチル等の芳香族基）を挙げることができ、そしてアルキル又はアリール基は、更に置換基を有していても良い（例えばｐ−トルエンスルホン酸、サリチル酸、ｐ−アミノサリチル酸、２−フェノキシ安息香酸、２−アセトキシ安息香酸等）。
適当な金属イオンは、Ｉ〜VIIIの副族の元素イオン、特にクロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛；更にII主族の元素イオン、とりわけカルシウム及びマグネシウム、及びIII及びIV主族の元素イオン、特にアルミニウム、錫及び鉛である。金属は、この場合、考えられる種々の原子価で存在し得る。
混合物を作製する際、純粋な有効成分Ｉ、II及びIIIを、これらに有害菌類又は昆虫、蜘蛛又は線虫等の他の害虫用の別の有効成分、他の除草剤、又は成長調整有効成分或いは肥料を混合して、使用することが好ましい。
化合物Ｉ、II及びIIIの混合物を、或いは化合物Ｉ、II及びIIIを同時に一緒に、又は別々に使用することにより、広範囲な植物病理学的菌類、特に子嚢菌類、不完全菌類、藻菌類または担子菌類に対して優れた作用し、秀でている。これらは組織的に活性である場合もあり、茎葉または土壌殺菌剤として使用可能である。
これらは多くの農作物、例えば綿花、野菜種（例えばキュウリ、豆類、トマト、ジャガイモ、ウリ）、オオムギ、芝、オート麦、バナナ、コーヒー、トウモロコシ、果実種、イネ、ライ麦、大豆、ブドウ、コムギ、観賞用植物、サトウキビ、並びに種々の種子等の種々の栽培植物における多種細菌を防除するために特に重要である。
上記化合物は次のような植物病菌類の防除に特に適している。
穀物類のエリシペ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ  ｇｒａｍｉｎｉｓ；うどん粉病）、
ウリ科のエリシペ・キコラケアラム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ  ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）およびスフェロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ  ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）、
リンゴのポドスフェラ・ロイコトリカ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ  ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）、
ブドウのウンシヌラ・ネカトル（Ｕｎｃｉｎｕｌａ  ｎｅｃａｔｏｒ）種、
穀物類のプッキニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）種、
綿花、稲およびシバのリゾクトニア種（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）、
穀物類およびサトウキビのウスチラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ）種、
リンゴのベンツリア・イネクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ  ｉｎａｅｑａｌｉｓ；腐敗病）、
穀物類のヘルミントスポリウム種（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）、
コムギのセプトリア・ノドルム（Ｓｅｐｔｏｒｉａ  ｎｏｄｏｒｕｍ）、
イチゴ、ブドウ、野菜及び観賞用植物のボトリチス・キネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ；灰色カビ）、
ナンキンマメのセルコスポラ・アラキジコラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ  ａｒａｃｈｄｉｃｏｌａ）、
コムギおよびオオムギのプシュードケルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ  ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）、
イネのピリクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ  ｏｒｉｚａｅ）
ジャガイモおよびトマトのフィトピトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、
ブドウのプラスモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ  ｖｉｔｉｃｏｌａ）、
ホップ及びキュウリのプシュードペロノスポラ（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種、
果実および野菜のアルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）種、及び
バナナのミコスファエレラ（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ）種、
種々の植物のフサリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）およびベルチキルリウム（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ）種。
更に、これらは資材の保護（例、木材の保護）に、例えばパエシロミシス・バリオッテイ（Paecilomyces variotii）に対して使用することができる。
化合物Ｉ、II及びIIIは、同時に、一緒に又は別々に或いは連続して施与することができ、又は別々に施与した場合の順序は、一般に防除手段の結果に影響を与えるものではない。
化合物Ｉ及びIIは、質量比で１０：１〜０．０１〜１の範囲、好ましくは５：１〜０．０５：１の範囲、特に１：１〜０．０５：１の範囲で、通常使用される。
化合物Ｉ及びIIIは、質量比で１０：１〜０．０１〜１の範囲、好ましくは５：１〜０．０５：１の範囲、特に１：１〜０．０５：１の範囲で、通常使用される。
所望の効果に応じて、本発明の混合物の施与率は、特に農産物において、１ｈａ（ヘクタール）あたり有効化合物０．０１〜８ｋｇの範囲、好ましくは０．１〜５ｋｇの範囲、特に０．２〜３．０ｋｇの範囲である。
化合物Ｉの施与率は、１ｈａ（ヘクタール）あたり有効化合物０．０１〜２．５ｋｇの範囲、好ましくは０．０５〜２．５ｋｇの範囲、特に０．１〜１．０ｋｇの範囲である。
対応して、化合物IIの場合、その施与率は、１ｈａ（ヘクタール）あたり有効化合物０．０１〜１０ｋｇの範囲、好ましくは０．０５〜５ｋｇの範囲、特に０．０５〜２．０ｋｇの範囲である。
対応して、化合物IIIの場合、その施与率は、１ｈａ（ヘクタール）あたり有効化合物０．０１〜１０ｋｇの範囲、好ましくは０．０５〜５ｋｇの範囲、特に０．０５〜２．０ｋｇの範囲である。
種子を処理する場合、混合物の施与率は、種子１ｋｇにあたりに０．００１〜２５０ｇ、特に０．０１〜１００ｇ、更に０．０１〜５０ｇの範囲が一般的である。
植物病理学的に有害な菌類を防除する場合、化合物Ｉ、II及びIIIの別々又は一緒の施与、又は化合物Ｉ、II及びIIIの混合物の別々又は一緒の施与が、ミスト法、ダスト法により、種子、植物、或いはその土壌に、植物の種子を播く前又は後、或いは植物の発芽前又は後に行われる。
本発明の殺菌剤相乗作用混合物、即ち化合物Ｉ、II及びIIIの混合物は、例えば直接的に噴霧可能な溶液、粉末、懸濁液、高濃度の水性、油性またはその他の懸濁液または分散液、エマルジョン、油性分散液、ペースト、ダスト剤、散布剤または顆粒の形で、噴霧、ミスト法、ダスト法、散布法または注入法によって適用することができる。適用形態は、完全に使用目的に基づいて決定される。いずれの場合にも、本発明の有効物質の可能な限りの微細且つ均一な分配が保証されるべきである。
調製液は公知の方法で、例えば溶剤および／またはキャリヤーを添加することにより作製される。乳化剤および分散剤等の内部添加剤を、調製液と予備混合することが通常である。
界面活性剤としては次のものが挙げられる：芳香族スルホン酸、たとえばリグニンスルホン酸、フェノールスルホン酸、ナフタリンスルホン酸、ジブチルナフタリンスルホン酸の各アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩、脂肪酸の各アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩、アルキルスルホナート、アルキルアリールスルホナート、アルキルスルファート、ラウリルエーテルスルファート、脂肪アルコールスルファートの各アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩、並びに硫酸化ヘキサデカノール、ヘプタデカノールおよびオクタデカノールの塩、脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、スルホン化ナフタリンおよびナフタリン誘導体とホルムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタリン或はナフタリンスルホン酸とフェノールおよびホルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチレン−オクチルフェノールエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、エトキシル化オクチルフェノール、エトキシル化ノニルフェノール、アルキルフェニルポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコールエチレンオキシド−縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、またはポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタート、ソルビットエステル、リグニン−亜硫酸廃液およびメチルセルロース。
粉末、散布剤およびダスト剤は、化合物Ｉ、II及びIII又は化合物Ｉ、II及びIIIの混合物と固体の担体物質とを混合または一緒に磨砕することにより製造することができる。
粒状体、例えば被覆−、含浸−および均質粒状体は、単数又は複数の有効物質を固体の担体物質に結合することにより製造することができる。
フィラー又は固体の担体物質は、例えば鉱物土、例えば珪酸、シリカゲル、珪酸塩、タルク、カオリン、石灰石、石灰、白亜、膠塊粒土、石灰質黄色粘土、クレー、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、磨砕合成物質；肥料、例えば硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素および植物性生成物、例えば穀物粉、樹皮、木材およびクルミ穀粉、セルロース粉末および他の固体の担体物質である。
調製液は、一般に化合物Ｉ、II及びIIIの一種又は化合物Ｉ、II及びIIIの混合物を、０．１〜９５質量％、好ましくは０．５〜９０質量％の量で含む。有効成分は、９０〜１００％、好ましくは９５〜１００％（ＮＭＲ又はＨＰＬＣスペクトルによる）の純度で使用される。
化合物Ｉ、II及びIII又はこれらの混合物又は対応する調製液は、有害菌類、または菌類による被害から保護されるべき植物、種子、土壌、地域、資材または空間を、殺菌有効量の混合物、又は別に施与される場合は殺菌有効量の化合物Ｉ、II及びIIIで処理することにより施与される。
施与は、有害菌類により被害がもたらされる以前でも以後でも有効である。
−使用実施例−
本発明の混合物の相乗効果を、下記の実験により示す。
活性成分は、別々に又は一緒に、６３％のシクロヘキサノン及び２７％の乳化剤の混合物中の１０％エマルジョンとして調製され、所望の濃度で稀釈された。
＜エリシペ・グラミニス・ファー・トリチシ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ  ｇｒａｍｉｎｉｓ  ｖａｒ．ｔｒｉｔｉｃｉ）（コムギのうどん粉病）に対する作用＞
鉢植えのコムギ（”Ｆｒｕｈｇｏｌｄ”相当種）の葉を、まず有効成分の水性調製液で処理した。２４時間後、植物にコムギのうどん粉病胞子（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ  ｇｒａｍｉｎｉｓ  ｖａｒ．ｔｒｉｔｉｃｉ）を振りかけた。次いで、試験植物を２０〜２２℃、相対湿度７５〜８０％の温室で７日間培養した。その後細菌の繁殖の程度を測定した。
感染した葉の面積を百分率（％）で決定して評価した。これらの百分率を効力（efficacy）に換算した。効力（Ｅ）はアボットの式を用いて下記のように計算された：
Ｅ＝（１−α／β）・１００
α：処理植物の細菌汚染（％）
β：未処理（対照）植物の細菌汚染（％）
効力０は、処理植物の感染レベルが未処理対照のそれに該当すること、効力１００は処理植物が感染されなかったことを意味する。
活性成分混合物の予想される効力を、コルビーの式［S.R．Colby，Weeds 15，20-22頁（1967）］により決定し、観察した（実測した）効力と比較した。
コルビーの式：
Ｅ＝ｘ＋ｙ−ｘ・ｙ／１００
Ｅ：有効成分Ｉ及びIIのＤＥ特許出願１９６１７２３２．２に開示された混合物（＝有効成分混合物Ａ）及び有効成分IIIをａ及びｃの濃度で使用した場合の、未処理対照に対する％で表される予想される効力
ｘ：有効成分Ｉ及びIIのＤＥ特許出願１９６１７２３２．２に開示された混合物をａの濃度で使用した場合の、未処理対照に対する％で表される効力
ｙ：有効成分IIIをｃの濃度で使用した場合の、未処理対照に対する％で表される効力
［使用実施例１：コムギのうどん粉病に対する作用］
鉢で育った、鉢植えのコムギ（”Ｆｒｕｈｇｏｌｄ”相当種）の葉を、１０％の有効成分、６３％のシクロヘキサノン及び２７％の乳化剤からなる原液から調製された有効成分の水性調製液で、滴りおちるまで噴霧した。２４時間後、噴霧層が乾燥した後、葉をコムギのうどん粉病胞子（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ  ｇｒａｍｉｎｉｓ  ｆｏｒｍａ  ｓｐｅｃｉａｌｉｓ  ｔｒｉｔｉｃｉ）を振りかけた。次いで、試験植物を２０〜２４℃、相対湿度６０〜９０％の温室に保管した。７日後、うどん粉病の繁殖の程度を全葉面積に対する感染％として、目視で測定した。
感染した葉の面積の目視測定値（％）は、未処理対照の％として効力に換算した。効力０は、未処理対照と同し感染レベルにあることを意味し、効力１００は感染０％を意味する。活性成分組合せの予想される効力を、コルビーの式［S.R．Colby，Weeds 15，20-22頁（1967）］により決定し、観察した（実測した）効力と比較した。
0004446494.tif 000042
0004446494.tif 000043
0004446494.tif 000044
0004446494.tif 000045
試験結果により、全ての混合比で観察された効力はコルビーの式を用いて予め計算されたものに比べて高いことが分かる。
［使用実施例２］
＜コムギのプッキニア・リコンディタ（Ｐｕｃｃｉｎｉａ  ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）（コムギのさび菌）に対する治療作用＞
鉢で成長した、鉢植えのコムギ（”Ｆｒｕｈｇｏｌｄ”相当種）の葉にさび菌（プッキニア・リコンディタ）の胞子を振りかけた。その後、鉢を２０〜２２℃、高相対湿度（９０〜９５％）の部屋に２４時間放置した。この期間、胞子が発芽し、発芽胞子が葉組織に浸入した。翌日、感染植物を、１０％の有効成分、６３％のシクロヘキサノン及び２７％の乳化剤からなる原液から調製された有効成分の水性調製液で、滴りおちるまで噴霧した。噴霧層が乾燥した後、試験植物を２０〜２２℃、相対湿度６５〜７０％の温室で７日間培養した。その後、葉のさび菌の繁殖の程度を測定した。
感染した葉の面積の目視測定値（％）は、未処理対照に対する％として効力に換算した。効力０は、未処理対照と同し感染レベルにあることを意味し、効力１００は感染０％を意味する。活性成分組合せの予想される効力を、コルビーの式［S.R．Colby，Weeds 15，20-22頁（1967）］により決定し、観察した（実測した）効力と比較した。
0004446494.tif 000046
0004446494.tif 000047
0004446494.tif 000048
0004446494.tif 000049
試験結果により、全ての混合比で観察された効力はコルビーの式を用いて予め計算されたものに比べて高いことが分かる。