(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（II）で表される化合物またはその互変異性体と、一般式（III）で表される化合物またはその互変異性体とを反応させることを特徴とする下記一般式（Ｉ）で表されるイリジウム錯体またはその互変異性体の製造方法。
一般式（Ｉ）
【化１】
0004460743.tif 000018
一般式（Ｉ）中、Ｚ11、Ｚ12、Ｚ21およびＺ22は、各々独立に、５員環または６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。形成される環は置換基を有していてもよく、またさらに別の環と縮合環を形成してもよい。Ｌ1およびＬ2は、各々独立に、単結合または２価の基を表す。Ｙ1およびＹ2は、各々独立に、窒素原子または炭素原子を表す。Ｙ1が窒素原子のときは、Ｑ1は、炭素原子とＹ1間の単結合を表す。Ｙ1が炭素原子のときは、Ｑ1は、炭素原子とＹ1間の二重結合を表す。Ｙ2が窒素原子のときは、Ｑ2は、炭素原子とＹ2間の単結合を表す。Ｙ2が炭素原子のときは、Ｑ2は、炭素原子とＹ2間の二重結合を表す。
一般式（II）
【化２】
0004460743.tif 000019
一般式（II）中；Ｚ11、Ｚ12、Ｌ1、Ｙ1およびＱ1は、一般式（Ｉ）の場合と同義である。Ｒ1およびＲ3は、各々メチル基を表す。Ｒ2は、水素原子を表す。
一般式（III）
【化３】
0004460743.tif 000020
一般式（III）中、Ｚ21、Ｚ22、Ｙ2、Ｑ2およびＬ2は、一般式（Ｉ）の場合と同義である。
【請求項２】
６ハロゲン化イリジウム（III）塩または６ハロゲン化イリジウム（IV）塩を原料に下記一般式（IV）で表される化合物またはその互変異性体を製造し、製造された一般式（IV）で表される化合物またはその互変異性体を原料に用いることを特徴とする下記一般式（II）で表される化合物またはその互変異性体の製造方法。
一般式（II）
【化２】
0004460743.tif 000021
一般式（II）中、Ｚ11およびＺ12、は、各々独立に、５員環または６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。形成される環は置換基を有していてもよく、またさらに別の環と縮合環を形成してもよい。Ｌ1は、単結合または２価の基を表す。Ｙ1は、窒素原子または炭素原子を表す。Ｙ1が窒素原子のときは、Ｑ1は、炭素原子とＹ1間の単結合を表す。Ｙ1が炭素原子のときは、Ｑ1は、炭素原子とＹ1間の二重結合を表す。Ｒ1およびＲ3は、各々メチル基を表す。Ｒ2は、水素原子を表す。
一般式（IV）
【化４】
0004460743.tif 000022
一般式（IV）中、Ｘはハロゲン原子を表し、Ｚ11、Ｚ12、Ｙ1、Ｑ1およびＬ1は、各々一般式（Ｉ）の場合と同義である。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電気エネルギーを光に変換して発光できる発光素子用材料等に有用なイリジウム錯体化合物の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
今日、種々の表示素子に関する研究開発が活発であり、中でも有機電界発光（ＥＬ）素子は、低電圧で高輝度の発光を得ることができるため、有望な表示素子として注目されている。発光素子特性が良好な素材として、オルソメタル化イリジウム錯体（Ｉｒ（ｐｐｙ）3：ｔｒｉｓ−ｏｒｔｈｏ−ｍｅｔａｌａｔｅｄ  Ｃｏｍｐｌｅｘ  ｏｆ  Ｉｒｉｄｉｕｍ（III）  ｗｉｔｈ  ２−Ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｄｅｎｅ）からの発光を利用した緑色発光素子が報告されている（Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｌｅｔｔｅｒｓ  ７５，４（１９９９）．）。
【０００３】
このようなオルソメタル化イリジウム（III）錯体の合成法としては、これまでにイリジウム（III）アセチルアセトナートを原料とする方法（Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，３０，１６８５（１９９１））、塩化イリジウム（III）を原料とする方法（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  ＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，１０７，１４３１（１９８５））等が報告されているが、これらは何れも低収率であり、またイリジウムの配位子は３種全てが同じものしか合成できなかった。
【０００４】
後記する一般式（IV）で表される化合物を原料とする方法も報告されており（Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，３３，５４５（１９９４））、この方法では異なる２種の配位子をイリジウムに導入できるものの、低収率であることに加えてトリフルオロメタンスルホン酸銀という吸湿性の原料を使用するため操作性が悪く、またこれまでに述べたいずれの合成法も反応時間が長い点で改良が望まれた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、発光素子用材料として有用なイリジウム錯体化合物のなかでもとりわけ有望な種々のオルソメタル化イリジウム（III）錯体を簡便に高収率で得られる製造方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、下記構成のイリジウム錯体の製造方法がおよびその原料の製造方法が提供され、本発明の上記目的が達成される。
１．  一般式（II）で表される化合物またはその互変異性体と、一般式（III）で表される化合物またはその互変異性体とを反応させることを特徴とする下記一般式（Ｉ）で表されるイリジウム錯体またはその互変異性体の製造方法。
一般式（Ｉ）
【０００７】
【化５】
0004460743.tif 000002
【０００８】
一般式（Ｉ）中；
Ｚ11、Ｚ12、Ｚ21およびＺ22は、各々独立に、５員環または６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。形成される環は置換基を有していてもよく、またさらに別の環と縮合環を形成してもよい。
Ｌ1およびＬ2は、各々独立に、単結合または２価の基を表す。
Ｙ1およびＹ2は、各々独立に、窒素原子または炭素原子を表す。
Ｙ1が窒素原子のときは、Ｑ1は、炭素原子とＹ1が単結合で結合していることを表す。Ｙ1が炭素原子のときは、Ｑ1は、炭素原子とＹ1とが二重結合で結合していることを表す。
Ｙ2が窒素原子のときは、Ｑ2は、炭素原子とＹ2が単結合で結合していることを表す。Ｙ2が炭素原子のときは、Ｑ2は、炭素原子とＹ2とが二重結合で結合していることを表す。
一般式（II）
【０００９】
【化６】
0004460743.tif 000003
【００１０】
一般式（II）中；Ｚ11、Ｚ12、Ｌ1、Ｙ1およびＱ1は、一般式（Ｉ）の場合と同義である。Ｒ1およびＲ3は、各々メチル基を表す。Ｒ2は、水素原子を表す。
一般式（III）
【００１１】
【化７】
0004460743.tif 000004
【００１２】
一般式（III）中、Ｚ21、Ｚ22、Ｙ2、Ｑ2およびＬ2は、一般式（Ｉ）の場合と同義である。
２．  ６ハロゲン化イリジウム（III）塩または６ハロゲン化イリジウム（IV）塩を原料に下記一般式（IV）で表される化合物またはその互変異性体を製造し、製造された一般式（IV）で表される化合物またはその互変異性体を原料に用いることを特徴とする前記一般式（II）で表される化合物またはその互変異性体の製造方法。
一般式（IV）
【００１３】
【化８】
0004460743.tif 000005
【００１４】
一般式（IV）中、Ｘはハロゲン原子を表し、Ｚ11、Ｚ12、Ｙ1、Ｑ1およびＬ1は、各々一般式（Ｉ）の場合と同義である。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について詳しく説明する。
本明細書において、脂肪族基はアルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、置換アルキニル基、アラルキル基および置換アラルキル基を意味する。
アルキル基は、分岐を有していてもよく、また環を形成していてもよい。アルキル基の炭素原子数は１〜２０であることが好ましく、１〜１８であることがさらに好ましい。
置換アルキル基のアルキル部分は、上記アルキル基と同様である。
アルケニル基は分岐を有していてもよく、また環を形成していてもよい。アルケニル基の炭素原子数は２〜２０であることが好ましく、２〜１８であることがさらに好ましい。
置換アルケニル基のアルケニル部分は、上記アルケニル基と同様である。
アルキニル基は分岐を有していてもよく、また環を形成していてもよい。アルキニル基の炭素原子数は２〜２０であることが好ましく、２〜１８であることがさらに好ましい。
置換アルキニル基のアルキニル部分は、上記アルキニル基と同様である。
アラルキル基および置換アラルキル基のアルキル部分は、上記アルキル基と同様である。アラルキル基および置換アラルキル基のアリール部分は下記アリール基と同様である。
置換アルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル基および置換アラルキル基のアルキル部分の置換基の例には、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、複素環基、−ＯＲ111、−ＳＲ112、−ＣＯ2Ｒ113、−ＮＲ114Ｒ115、−ＣＯＮＲ116Ｒ117、−ＳＯ2Ｒ118および−ＳＯ2ＮＲ119Ｒ120が含まれる。Ｒ111、Ｒ112、Ｒ113、Ｒ114、Ｒ115、Ｒ116、Ｒ117、Ｒ118、Ｒ119およびＲ120はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基または芳香族基である。
置換アラルキル基のアリール部分の置換基の例は、下記置換アリール基の置換基の例と同様である。
【００１６】
本明細書において、芳香族基は、アリール基および置換アリール基を意味する。またこれらの芳香族基は脂肪族環、他の芳香族環または複素環が縮合していてもよい。芳香族基の炭素原子数は６〜４０が好ましく、６〜３０が更に好ましく、６〜２０が更に好ましい。またそのなかでもアリール基としては、フェニルまたはナフチルであることが好ましく、フェニルが特に好ましい。
【００１７】
置換アリール基のアリール部分は、上記アリール基と同様である。
置換アリール基の置換基の例にはハロゲン原子、シアノ、ニトロ、脂肪族基、複素環基、−ＯＲ121、−ＳＲ122、−ＣＯ2Ｒ123、−ＮＲ124Ｒ125、−ＣＯＮＲ126Ｒ127、−ＳＯ2Ｒ128および−ＳＯ2ＮＲ129Ｒ130が含まれる。Ｒ121、Ｒ122、Ｒ123、Ｒ124、Ｒ125、Ｒ126、Ｒ127、Ｒ128、Ｒ129およびＲ130は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基または芳香族基である。
【００１８】
本明細書において、複素環基は５員または６員の飽和または不飽和複素環を含むことが好ましい。複素環に脂肪族環、芳香族環または他の複素環が縮合していてもよい。複素環のヘテロ原子の例にはＢ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、ＳｅおよびＴｅが含まれる。ヘテロ原子としてはＮ、ＯおよびＳが好ましい。複素環は、炭素原子が遊離の原子価（一価）を有する（複素環基は炭素原子において結合する）ことが好ましい。好ましい複素環基の炭素原子数は１〜４０であり、より好ましくは１〜３０であり、更に好ましくは１〜２０である。
飽和複素環の例には、ピロリジン環、モルホリン環、２−ボラ−１，３−ジオキソラン環および１，３−チアゾリジン環が含まれる。不飽和複素環の例には、イミダゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾセレナゾール環、ピリジン環、ピリミジン環およびキノリン環が含まれる。
複素環基は置換基を有していてもよい。置換基の例には、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、脂肪族基、芳香族基、複素環基、−ＯＲ131、−ＳＲ132、−ＣＯ2Ｒ133、−ＮＲ134Ｒ135、−ＣＯＮＲ136Ｒ137、−ＳＯ2Ｒ138および−ＳＯ2ＮＲ139Ｒ140が含まれる。Ｒ131、Ｒ132、Ｒ133、Ｒ134、Ｒ135、Ｒ136、Ｒ137、Ｒ138、Ｒ139およびＲ140はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基または芳香族基である。
【００１９】
上記一般式（Ｉ）〜（IV）で表される化合物について説明する。
一般式（Ｉ）においてＺ11、Ｚ12、Ｚ21およびＺ22は、５員環または６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。例えば、Ｚ11の場合、Ｙ1、Ｑ1および炭素原子と共に５員環または６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。
この５員環または６員環は、置換基を有していてもよく、またさらに別の環と縮合環を形成していてもよい。置換基としては、例えばハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ、ニトロ、−ＯＲ11、−ＳＲ12、−ＣＯ2Ｒ13、−ＯＣＯＲ14、−ＮＲ15Ｒ16、−ＣＯＮＲ17Ｒ18、−ＳＯ2Ｒ19、−ＳＯ2ＮＲ20Ｒ21、−ＮＲ22ＣＯＮＲ23Ｒ24、−ＮＲ25ＣＯ2Ｒ26、−ＣＯＲ27、−ＮＲ28ＣＯＲ29または−ＮＲ30ＳＯ2Ｒ31が挙げられる。ここでＲ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30およびＲ31は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基または芳香族基である。
【００２０】
なかでも、好ましい置換基は、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、−ＯＲ11、−ＳＲ12、−ＮＲ15Ｒ16、 −ＳＯ2Ｒ19、−ＮＲ22ＣＯＮＲ23Ｒ24、−ＮＲ25ＣＯ2Ｒ26、−ＮＲ28ＣＯＲ29および−ＮＲ30ＳＯ2Ｒ31であり；
より好ましくは、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、−ＯＲ11、−ＳＲ12、−ＮＲ15Ｒ16および−ＳＯ2Ｒ19あり；
さらに好ましくは、ハロゲン原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、フェノキシ基、置換フェノキシ基、ジアルキルアミノ基、および置換ジアルキルアミノ基であり；
特に好ましくは、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０の置換アルキル基、炭素原子数６〜１０のアリール基、炭素原子数６〜１０の置換アリール基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基および炭素原子数１〜１０の置換アルコキシ基であり、
最も好ましくは、ハロゲン原子、炭素原子数１〜４のアルキル基および炭素原子数１〜４の置換アルキル基である。
【００２１】
Ｚ11およびＺ21が形成する５員環、６員環としては、芳香族環または複素芳香族環が好ましく、例えばフラン環、チオフェン環、イミダゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、ピロール環、ピラゾール環、１，２，３−トリアゾール環、１，２，４−トリアゾール環、セレナゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、ベンゼン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環およびピリダジン環が挙げられる。これらのうちチオフェン環、イミダゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、ピロール環、ピラゾール環、ベンゼン環およびピリジン環が好ましく、チアゾール環、ピロール環、ベンゼン環およびピリジン環が更に好ましく、ベンゼン環が最も好ましい。
Ｚ12およびＺ22が形成する５員環、６員環としては複素芳香族環が好ましく、例えばイミダゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、ピロール環、ピラゾール環、１，２，３−トリアゾール環、１，２，４−トリアゾール環、セレナゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環およびピリダジン環がある。これらのうちイミダゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、ピロール環、ピラゾール環、１，２，３−トリアゾール環、１，２，４−トリアゾール環、ピリジン環およびピリミジン環が好ましく、イミダゾール環、チアゾール環、ピロール環、ピラゾール環、ピリジン環およびピリミジン環がさらに好ましく、ピラゾール環およびピリジン環がさらに好ましい。
【００２２】
Ｌ1およびＬ2は単結合または２価の基を表す。２価の基としては、例えば−Ｃ（Ｒ41）（Ｒ42）−、−Ｎ（Ｒ43）−、−Ｏ−、−Ｐ（Ｒ44）−および−Ｓ−が挙げられる。ここでＲ41およびＲ42は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、置換基としては例えばハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ、ニトロ、−ＯＲ51、−ＳＲ52、−ＣＯ2Ｒ53、−ＯＣＯＲ54、−ＮＲ55Ｒ56、−ＣＯＮＲ57Ｒ58、−ＳＯ2Ｒ59、−ＳＯ2ＮＲ60Ｒ61、−ＮＲ62ＣＯＮＲ63Ｒ64、−ＮＲ65ＣＯ2Ｒ66、−ＣＯＲ67、−ＮＲ68ＣＯＲ69または−ＮＲ70ＳＯ2Ｒ71が挙げられる。ここで、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ55、Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58、Ｒ59、Ｒ60、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ65、Ｒ66、Ｒ67、Ｒ68、Ｒ69、Ｒ70およびＲ71は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基または芳香族基である。Ｒ43は、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表し、またＲ44は脂肪族基、芳香族基、複素環基または−ＯＲ72を表し、 Ｒ72は水素原子、脂肪族基または芳香族基である。
【００２３】
Ｌ1、Ｌ2として、好ましくは単結合または−Ｃ（Ｒ41）（Ｒ42）−であり、さらに好ましくは単結合または−Ｃ（Ｒ41）（Ｒ42）−であってＲ41およびＲ42が水素原子、脂肪族基または芳香族基の場合であり、特に好ましくは単結合または−Ｃ（Ｒ41）（Ｒ42）−であって、Ｒ41およびＲ42が水素原子または炭素数１〜４の脂肪族基の場合である。
【００２４】
Ｙ1およびＹ2は、各々独立に、窒素原子または炭素原子を表す。
Ｙ1が窒素原子のときは、Ｑ1は、炭素原子とＹ1間の単結合を表す。Ｙ1が炭素原子のときは、Ｑ1は、炭素原子とＹ1間の二重結合を表す。
Ｙ2が窒素原子のときは、Ｑ2は、炭素原子とＹ2間の単結合を表す。Ｙ2が炭素原子のときは、Ｑ2は、炭素原子とＹ2間の二重結合を表す。
【００２５】
一般式（II）においてＺ11、Ｚ12、Ｌ1、Ｙ1およびＱ1は、一般式（Ｉ）の場合と同義であり、Ｒ1およびＲ3は、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表し、好ましくは炭素数１〜１０の脂肪族基、炭素数６〜１２の芳香族基または炭素数１〜５の複素環基を表し、さらに好ましくは炭素数１〜４の脂肪族基または炭素数６〜８の芳香族基を表す。
【００２６】
Ｒ2は、水素原子または置換基を表し、置換基の例としてはＺ11、Ｚ12、Ｚ21およびＺ22の置換基の例として示したものと同じである。好ましいＲ2は、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノまたはニトロであり、更に好ましくは水素原子、炭素数１〜１０の脂肪族基、炭素数６〜１２の芳香族基、炭素原子数１〜５の複素環基またはシアノである。また最も好ましいＲ2は水素原子である。
【００２７】
一般式（III）におけるＺ21、Ｚ22、Ｌ2、Ｙ2およびＱ2は、各々一般式（Ｉ）の場合と同義であり、また一般式（IV）におけるＺ11、Ｚ12、Ｌ1、Ｙ1およびＱ1は、各々一般式（Ｉ）の場合と同義である。
【００２８】
一般式（IV）におけるＸは、ハロゲン原子を表し、好ましくは塩素原子、臭素原子であり、さらに好ましくは塩素原子である。
【００２９】
以下に一般式（Ｉ）、（II）、（III）および（IV）で表される化合物について具体例を示すが、本発明はそれらに限定されるものではない。なお、下記具体例において、例えば（Ｉ−１）は一般式（Ｉ）の具体例であり、（VI−１）は一般式（VI）の具体例である。
【００３０】
【化９】
0004460743.tif 000006
【００３１】
【化１０】
0004460743.tif 000007
【００３２】
【化１１】
0004460743.tif 000008
【００３３】
【化１２】
0004460743.tif 000009
【００３４】
【化１３】
0004460743.tif 000010
【００３５】
【化１４】
0004460743.tif 000011
【００３６】
【化１５】
0004460743.tif 000012
【００３７】
【化１６】
0004460743.tif 000013
【００３８】
【化１７】
0004460743.tif 000014
【００３９】
【化１８】
0004460743.tif 000015
【００４０】
次に、製造方法について詳細に説明する。本発明の一般式（Ｉ）の化合物の製造方法は下記＜スキーム１＞によって表される。
＜スキーム１＞
【００４１】
【化１９】
0004460743.tif 000016
【００４２】
上記式中の一般式（Ｉ）、（II）および（III）のＺ11、Ｚ12、Ｚ21、Ｚ22、Ｌ1、Ｌ2、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、前記と同義の基である。
【００４３】
一般式（II）および一般式（III）の化合物から一般式（Ｉ）の化合物への変換は、一般式（II）の化合物に対して一般式（III）の化合物を０．５〜１０当量、好ましくは０．８〜３．０当量、更に好ましくは０．９〜１．２当量用い、無溶媒または溶媒として水、アミド系溶媒（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１−メチル−２−ピロリドン等）、スルホン系溶媒（スルホラン等）、スルホキシド系溶媒（ジメチルスルホキシド等）、ウレイド系溶媒（テロラメチルウレア等）、エーテル系溶媒（ジオキサン、アニソール等）、アルコール系溶媒（グリセロール、エチレングリコール、２−メトキシエタノール、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタノール、２−[２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ]エタノール等）、炭化水素系溶媒（ｎ−ドデカン、トルエン、キシレン）あるいはハロゲン系溶媒（塩化メチレン、クロロホルム、クロロベンゼン、１，２−ジクロロエタン等）を単独あるいは２種以上併用して行なう。これらのうち好ましくは、無溶媒または溶媒として水、エーテル系溶媒、アルコール系溶媒、炭化水素系溶媒あるいはハロゲン系溶媒を単独あるいは２種以上併用する場合であり、更に好ましくは無溶媒または溶媒としてグリセロール、エチレングリコールまたは２−メトキシエタノールを単独あるいは水と併用して用いる場合である。
【００４４】
反応温度は２５〜３００℃、好ましくは６０〜２５０℃、更に好ましくは１００〜２００℃である。反応時間は５分〜７２時間、好ましくは１０分〜６時間、更に好ましくは３０分〜３時間である。また、窒素雰囲気下、アルゴン雰囲気下で反応を行なうのも好ましい。
【００４５】
また加熱の代替手段としてマイクロウエーブ照射をおこなうのも好ましく用いられる。この場合反応時間は１５秒〜１時間が好ましく、１分〜３０分が更に好ましく、３分〜１５分が更に好ましい。
【００４６】
これらの反応によって得られる生成物は、通常の合成反応の後処理に従って処理した後、精製してあるいは精製せずに供することができる。後処理の方法としては例えば、抽出、冷却、水または有機溶媒を添加することによる晶析、反応混合物から溶媒を留去する操作等を単独あるいは組み合わせて行なうことができる。精製の方法としては再結晶、蒸留、昇華あるいはカラムクロマトグラフィ−等を単独あるいは組み合わせて行なうことができる。
【００４７】
また、一般式（II）で表される化合物は下記＜スキーム２＞に基づいて合成することができる。
＜スキーム２＞
【００４８】
【化２０】
0004460743.tif 000017
【００４９】
上記スキーム中の化合物１および２、一般式（II）および一般式（IV）のＺ11、Ｚ12、 Ｌ1、Ｘ、 Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、前記と同義の基である。またＭは一価のカチオンを表し、Ｘはハロゲン原子を表す。また化合物１は市販品を用いるかあるいはＪｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，４９，５２３７（１９８４）を参考に合成することができる。
【００５０】
上記Ｍ3ＩｒＸ6またはＭ2ＩｒＸ6から一般式（IV）の化合物への変換はＭ3ＩｒＸ6またはＭ2ＩｒＸ6に対して化合物１を０．８〜２０当量、好ましくは１．０〜１０当量、さらに好ましくは１．０〜３．０当量用い、無溶媒または＜スキーム１＞で述べた溶媒を用いて行なうことができる。好ましくは、無溶媒または溶媒として水、エーテル系溶媒、アルコール系溶媒を単独あるいは２種以上併用する場合であり、更に好ましくは無溶媒または溶媒としてグリセロール、エチレングリコールまたは２−メトキシエタノールを単独あるいは水と併用して用いる場合である。
【００５１】
反応温度は、通常２５〜３００℃、好ましくは８０〜２５０℃、更に好ましくは１００〜２００℃である。反応時間は、通常５分〜７２時間、好ましくは１０分〜６時間、更に好ましくは３０分〜３時間である。また、窒素雰囲気下、アルゴン雰囲気下で反応を行なうのも好ましい。
【００５２】
また、加熱の代替手段としてマイクロウエーブ照射をおこなうのも好ましく用いられる。この場合反応時間は１５秒〜２時間が好ましく、１分〜３０分が更に好ましく、３分〜１５分が更に好ましい。
【００５３】
これらの反応によって得られる生成物は＜スキーム１＞で述べた方法で後処理、精製してあるいは精製せずに供することができる。
【００５４】
また、上記一般式（IV）の化合物から一般式（II）の化合物への変換は、一般式（IV）の化合物に対して化合物２を２．０〜２０当量、好ましくは２．０〜１０当量、さらに好ましくは２．０〜３．０当量用い、無溶媒または＜スキーム１＞で述べた溶媒を用いて行なう。好ましくは、無溶媒または溶媒として水、エーテル系溶媒、アルコール系溶媒、ハロゲン系溶媒、炭化水素系溶媒を単独あるいは２種以上併用する場合であり、更に好ましくはジクロロエタン、クロロホルム、塩化メチレンを用いる系である。
【００５５】
この反応には塩基を用いることが好ましい。塩基としては有機（トリエチルアミン、ジアザビシクロウンデセン等）、無機（炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）、あるいはアルコラート（ナトリウムメトキシド、ナトリウム−t−ブトキシド、カリウム−ｔ−ブトキシド等）が好ましく、トリエチルアミン、ジアザビシクロウンデセン、ナトリウムメトキシド、カリウム−ｔ−ブトキシドがさらに好ましい。
一般式（IV）の化合物に対して塩基を通常２．０〜２０当量、好ましくは２．０〜１０当量、さらに好ましくは２．０〜３．０当量用いて行なう。最も好ましい塩基の量は化合物２に対して１．０当量用いる場合である。
【００５６】
反応温度は通常０〜１５０℃、好ましくは１０〜１００℃、更に好ましくは２５〜１００℃である。反応時間は通常５分〜１２時間、好ましくは１０分〜６時間、更に好ましくは３０分〜３時間である。また、窒素雰囲気下、アルゴン雰囲気下で反応を行なうのも好ましい。
【００５７】
これらの反応によって得られる生成物は＜スキーム１＞で述べた方法で、後処理、精製してあるいは精製せずに供することができる。
【００５８】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されて解釈されることはない。
【００５９】
実施例１
（例示化合物（Ｉ−１：Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，３０，１６８５（１９９１）およびＪｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，ｖｏｌ.１０７，１４３１（１９８５）に記載の化合物）の合成）
・例示化合物（II−１）の合成
３ツ口フラスコにＫ3ＩｒＣｌ6を５．２２ｇ、２−フェニルピリジンを１５．５ｇ、グリセロール５０ｍｌを入れ、アルゴン雰囲気下にて内温を１８０℃にて加熱しながら、２時間撹拌した。この後、内温が４０℃になるまで冷却し、メタノール１５０ｍｌを添加し、撹拌した。そのまま１時間撹拌した後、吸引濾過して目的の中間体（IV−１）を結晶として得た。
３ツ口フラスコに先に得た結晶、アセチルアセトン１０．０ｇ、クロロホルム５００ｍｌを入れて、室温にて撹拌しながらここへナトリウムメチラートの２８％メタノール溶液２０．１ｍｌを２０分かけて滴下した。滴下終了後室温にて５時間撹拌した後、飽和食塩水４０ｍｌ、水４００ｍｌを添加し、抽出した。得られたクロロホルム層を飽和食塩水３０ｍｌと水３００ｍｌの混合溶液で４回洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、ロータリーエバポレーターで濃縮した。こうして得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して目的の例示化合物（II−１）を４．４４ｇ得た（収率７４％）。
・例示化合物（Ｉ−１）の合成
３ツ口フラスコに例示化合物（II−１）を６．００ｇ、２−フェニルピリジンを１５．５ｇ、グリセロールを６０ｍｌ入れ、アルゴン雰囲気下にて内温を１７０℃に加熱しながら２時間撹拌した。この後内温が４０℃になるまで冷却し、メタノール１５０ｍｌを添加してそのまま１時間撹拌し、析出した結晶を吸引濾過した。得られた結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的の例示化合物（Ｉ−１）６．０９ｇを得た（収率９３％）。
【００６０】
実施例２
（例示化合物（Ｉ−２）の合成）
・例示化合物（II−１０）の合成
３ツ口フラスコにＫ2ＩｒＣｌ6を４．８３ｇ、２−ベンジルピリジンを１６．９ｇ、グリセロール５０ｍｌを入れ、アルゴン雰囲気下にて内温を２００℃に加熱しながら１時間撹拌した。この後内温が４０℃になるまで冷却し、メタノール１５０ｍｌを添加した。そのまま１時間撹拌した後、吸引濾過して得られた結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的の中間体（IV−９）を結晶として得た。
３ツ口フラスコに先に得た結晶、クロロホルム５６０ｍｌ、アセチルアセトン１０．０ｇを入れて、室温にて撹拌しながらここへナトリウムメチラートの２８％メタノール溶液２０．１ｍｌを２０分かけて滴下した。滴下終了後室温にて５時間撹拌した後、飽和食塩水４０ｍｌ、水４００ｍｌを添加し、抽出した。得られたクロロホルム層を飽和食塩水３００ｍｌと水３０ｍｌの混合溶液で４回洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、ロータリーエバポレーターで濃縮した。こうして得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトフラフィーで精製して目的の例示化合物（II−１０）を５．５９ｇ得た（収率６９％）。
・例示化合物（Ｉ−２）の合成
３ツ口フラスコに例示化合物（II−１０）を６．２８ｇ、２−フェニルピリジンを１５．５ｇ、グリセロールを６３ｍｌ入れ、アルゴン雰囲気下にて内温を１７０℃に加熱しながら１５分間撹拌した。この後、内温が４０℃になるまで冷却し、クロロホルム５００ｍｌ、飽和食塩水４０ｍｌ、水４００ｍｌを添加して抽出した。得られたクロロホルム層を飽和食塩水４０ｍｌと水４００ｍｌの混合液で４回洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。このものをロータリーエバポレーターで濃縮して得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的の例示化合物（Ｉ−２）を５．６０ｇ得た（収率８２％）。
【００６１】
実施例３
（例示化合物（Ｉ−３）の合成）
・例示化合物（II−１１）の合成
３ツ口フラスコにＫ3ＩｒＣｌ6を５．２２ｇ、１−フェニルピラゾールを１４．４ｇ、２−メトキシエタノール２５ｍｌ、水２５ｍｌを入れ、アルゴン雰囲気下にて３時間加熱還流撹拌した。この後内温が４０℃になるまで冷却し、メタノール１５０ｍｌを添加し、撹拌した。そのまま１時間撹拌した後、吸引濾過して目的の中間体（IV−５）を結晶として得た。
３ツ口フラスコに先に得た結晶、アセチルアセトン１０．０ｇ、クロロホルム５００ｍｌを入れて、室温にて撹拌しながらここへナトリウムメチラートの２８％メタノール溶液２０．１ｍｌを２０分かけて滴下した。滴下終了後室温にて５時間撹拌した後、飽和食塩水４０ｍｌ、水４００ｍｌを添加し、抽出した。得られたクロロホルム層を飽和食塩水３０ｍｌと水３００ｍｌの混合溶液で４回洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、ロータリーエバポレーターで濃縮した。こうして得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して目的の例示化合物（II−１１）を４．６８ｇ得た（収率８１％）。
・例示化合物（Ｉ−３）の合成
３ツ口フラスコに例示化合物（II−１１）を５．７８ｇ、２−（４−フルオロフェニル）ピリジンを１７．３ｇ、グリセロールを７０ｍｌ入れ、アルゴン雰囲気下にて内温を２００℃に加熱しながら１５分間撹拌した。この後内温が４０℃になるまで冷却し、メタノール１５０ｍｌを添加してそのまま１時間撹拌し、析出した結晶を吸引濾過した。得られた結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的の例示化合物（Ｉ−３）５．７９ｇを得た（収率８９％）。
【００６２】
実施例４
（例示化合物（Ｉ−８）の合成）
３ツ口フラスコに例示化合物（II−１０）を６．２８ｇ、１−フェニルピラゾールを１４．４ｇ、グリセロールを６０ｍｌ入れ、アルゴン雰囲気下にて内温を１７０℃に加熱しながら１５分間撹拌した。この後内温が４０℃になるまで冷却し、クロロホルム５００ｍｌ、飽和食塩水４０ｍｌ、水４００ｍｌを添加して抽出した。得られたクロロホルム層を飽和食塩水４０ｍｌと水４００ｍｌの混合液で４回洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。このものをロータリーエバポレーターで濃縮して得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的の例示化合物（Ｉ−８）を５．１７ｇ得た（収率７７％）。
【００６３】
実施例５
（例示化合物（Ｉ−２０）の合成）
３ツ口フラスコに例示化合物（II−１）を６．００ｇ、１−フェニルピラゾールを１４．４ｇ、グリセロールを６０ｍｌ入れ、アルゴン雰囲気下にて内温を１８０℃に加熱しながら３時間撹拌した。この後内温が４０℃になるまで冷却し、メタノール１５０ｍｌを添加してそのまま１時間撹拌し、析出した結晶を吸引濾過した。得られた結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的の例示化合物（Ｉ−２０）５．４２ｇを得た（収率８４％）。
【００６４】
【発明の効果】
本発明の製造方法によれば、発光素子用材料として有用なイリジウム錯体化合物のなかでもとりわけ有望な種々のオルソメタル化イリジウム（III）錯体を簡便に高収率で得られる。