(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面基材、粘着剤層、剥離剤層、剥離基材を順次積層してなる粘着シートの製造方法において、剥離基材上に、分子鎖末端にのみビニル基を有する下記一般式（Ｉ）で示される分岐状ポリオルガノシロキサンと架橋剤を含有するシリコーン系無溶剤型剥離剤を、架橋後の剥離剤層の残留ＳｉＨ率が２０〜５５％となるように架橋させて剥離剤層を形成する工程と、形成された該剥離剤層上に連続して（インラインで）エチレン性不飽和カルボン酸単量体を０．１〜２０重量％含有するアクリル酸系樹脂を主成分とするアクリル系エマルジョン型粘着剤を塗布・乾燥する工程と、該粘着剤層上に表面基材を積層する工程を有することを特徴とする粘着シートの製造方法。
【化１】
0004492981.tif 000008
（式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を有しない同一又は異なる一価炭化水素基を表し、ｋ、ｍ、ｎはそれぞれ０又は正の整数で、５０≦ｋ＋ｍ＋ｎ≦４００となる数を表す。）
【請求項２】
前記シリコーン系無溶剤型剥離剤層は、原紙に目止め層を形成してなる剥離基材の該目止め層上に直接形成されること特徴とする請求項１記載の粘着剤シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、無溶剤型剥離剤を使用した粘着シートに関するものである。さらに詳しく述べるならば、本発明は、剥離剤層を形成した直後に、アクリル系エマルジョン型粘着剤を塗布、乾燥し、さらに表面基材を積層することを特徴とする粘着シートの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、情報化社会の進展に伴い粘着シートは商業用、産業用、家庭用など広範囲に亘って、ラベル、ステッカー、シール、ワッペン、配送伝票等として使用されている。
このような粘着シートは、表面基材と剥離シートとの間に粘着剤層を形成したものであり、通常、その表面基材には、紙、フィルム、金属フォイル等が用いられている。
また、剥離シートとしては、グラシン紙のような高密度原紙、クレーコート紙、ポリエチレンラミネート紙等にシリコン化合物やフッ素化合物の如き剥離剤を塗布したものが広く使用されている。
また、粘着剤としては溶剤型、エマルジョン型、ホットメルト型等が使用されている。中でもアクリル系エマルジョン型が安全面、品質面から通常使用されている。
【０００３】
粘着シートの剥離剤としては、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アミノアルキド樹脂、ポリエステル樹脂等があり、エマルジョン型や溶剤型又は無溶剤型として使用されるが、通常はシリコーン樹脂が使用される。
剥離紙用シリコーン樹脂は、一般的にはジメチルポリオルガノシロキサンにビニル基を導入したメインポリマー、架橋剤であるオルガノハイドロジェンポリシロキサン、白金系触媒、反応制御剤からなり、ビニル基と水素基との架橋反応で硬化皮膜を形成するものである。現状では、前記シリコーンは剥離剤を溶剤で希釈したもの、いわゆる、溶剤型シリコーンとして剥離紙用基材に塗布するのが一般的である。その理由としては、剥離剤を塗布する際、溶剤で希釈することにより流動性を適宜調節し、基材表面に剥離剤皮膜の均一な層を形成させ、剥離剤の性能を最大限に発揮させることが容易にできることが挙げられる。しかし、近年、安全面や公害面に対する配慮が強く求められており、作業者の健康保持の面からも剥離剤の無溶剤化が強く望まれている。
【０００４】
一般に溶剤型シリコーンの分子量は数十万単位であり、これを基材に塗布する場合には、溶剤で希釈し各塗工装置毎に好適な粘度に調整して使用される。
一方、無溶剤型シリコーンは１００％濃度の状態で塗工されるため、分子量は数千〜数万前後と小さく設計される。このため、剥離基材に塗工され、架橋反応により溶剤型と同等の分子量に達するまでの架橋時間が必要であり、最終的に架橋が終了するまでに溶剤型シリコーンに比べて長時間を要する。また溶剤型に比べてシリコーンが基材へ浸透しやすい状況にあるといえる。
このために無溶剤型シリコーンを用いて、剥離剤層を形成した直後に、該シリコーン層上に粘着剤を塗布、乾燥し、さらに表面基材を積層して粘着シートを製造する方法により、いわゆるインライン塗工を行うと、表面基材を貼り合わせて粘着シートを形成した後、粘着剤層を伴った表面基材を剥がすときにかかる力（以下、剥離力と記す）が経時的に重くなる傾向がある。中でも、アクリル系エマルジョン型の粘着剤を用いた場合に、剥離力が重くなりやすく、特に印刷作業時の粕取り適性において極めて重大な問題となる。
【０００５】
そのために、無溶剤型剥離剤を用いる場合には、通常剥離剤層を形成した後一旦巻き取りを形成してエージングした後、該剥離剤層上に粘着剤を塗布、乾燥し、さらに表面基材を積層する、いわゆるオフライン塗工が採用されているが、外気暴露による剥離力の変動及びエージング時の保管スペース等の問題がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
上記の理由から、安全面及び公害面で優れている無溶剤型剥離剤を使用し、アクリル系エマルジョン型粘着剤にてインライン塗工が可能な粘着シートが強く望まれているが、現状ではこれらの要件を充分満たし得る粘着シートは提供されていない。
本発明の目的は、無溶剤型シリコーンとアクリル系エマルジョン型粘着剤を使用した粘着シートにおいて、極めて優れた剥離性を有し、且つインライン塗工による製造を可能にした粘着シートを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、かかる現状に鑑み、剥離剤について幅広く研究した結果、特定の無溶剤型シリコーンを用いることにより、無溶剤型シリコーンの架橋を十分にならしめ、アクリル系エマルジョン型粘着剤にてインライン塗工が可能な粘着シートを製造する方法を完成し、本発明に至った。
【０００８】
本発明は、面基材、粘着剤層、剥離剤層、剥離基材を順次積層してなる粘着シートの製造方法において、剥離基材上に、分子鎖末端にのみビニル基を有する下記一般式（Ｉ）で示される分岐状ポリオルガノシロキサンと架橋剤を含有するシリコーン系無溶剤型剥離剤を、架橋後の剥離剤層の残留ＳｉＨ率が２０〜５５％となるように架橋させて剥離剤層を形成する工程と、形成された該剥離剤層上に連続して（インラインで）エチレン性不飽和カルボン酸単量体を０．１〜２０重量％含有するアクリル系樹脂を主成分とするアクリル系エマルジョン型粘着剤を塗布・乾燥する工程と、該粘着剤層上に表面基材を積層する工程を有することを特徴とする粘着シートの製造方法である。
【化１】
0004492981.tif 000002
（式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を有しない同一又は異なる一価炭化水素基を表し、ｋ、ｍ、ｎはそれぞれ０又は正の整数で、５０≦ｋ＋ｍ＋ｎ≦４００となる数を表す。）
【０００９】
また本発明は、シリコーン系無溶剤型剥離剤を架橋させてなる剥離剤層を、原紙に目止め層を形成してなる剥離基材の該目止め層上に直接形成することを特徴とする前記の各粘着シートの製造方法のいずれかの方法に関する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の製造方法は、無溶剤型剥離剤として末端にのみビニル基を有する分岐状ポリオルガノシロキサンからなる無溶剤型剥離剤を使用することにより、高速での剥離が軽剥離であり、経時での剥離力の変化の少ない粘着シートを製造することができるものである。
【００１３】
ポリオルガノシロキサンとして分子側鎖及び分子鎖末端にビニル基を含有するオルガノポリシロキサンを用いた場合、分子側鎖に存在するビニル基が、分子鎖末端に存在するビニル基より反応性が劣るため、硬化皮膜中にビニル基、ＳｉＨが未反応の状態で残りやすくなる。このため特定の粘着剤に対し、経時で剥離力に変化を及ぼすと考えられる。また、分子鎖両末端にのみビニル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキサンを用いた場合は硬化皮膜が柔らかいため、高速剥離が重くなる欠点があった。
【００１４】
本発明の方法では、分子鎖末端のみにビニル基を有する分岐状ポリオルガノシロキサンを用いることにより、各ビニル基の反応性の差をなくすことができ、かつ硬化皮膜を硬くできるため、経時での剥離力の変化を抑えることができると同時に、高速剥離を軽くすることが可能となった。
本発明において使用する分岐状ポリオルガノシロキサンとは下記一般式（Ｉ）で表せられる化合物であり、例えば、構造式（Ｉ）で示されるシロキサンオリゴマーと構造式(II)で示される環状シロキサンを任意に配合し、ＫＯＨのようなアルカリ重合触媒を用いて常法に従って合成できる。
【００１５】
【化１】
0004492981.tif 000003
〔式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を有しない同一又は異種の一価炭化水素であり、、ｋ、ｍ、ｎはそれぞれ０又は正の整数で５０≦ｋ＋ｍ＋ｎ≦４００となる数である。〕
【００１６】
【化２】
0004492981.tif 000004
【００１７】
本発明で使用する無溶剤型シリコーンは、前記一般式（Ｉ）で表わされるビニル基を末端のみに有する分岐状ポリオルガノシロキサンである。前記一般式（Ｉ）におけるＲはメチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基、フェニル基、トリル基、などのアリール基、又はこれら基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換した同種又は異種の非置換又は置換の、脂肪族不飽和基を除く一価炭化水素基であり、好ましくは、その少なくとも５０モル％がメチル基であるものである。またこのジオルガノポリシロキサンは単独でも２種以上の混合物であってもよい。
【００１８】
本発明の方法に使用される無溶剤型剥離剤は、それを構成する成分として、分子鎖末端にのみビニル基を有する分岐状オルガノポリシロキサン以外に、オルガノハイドロジェンポリシロキサンと、白金系触媒を含むことが必須である。
無溶剤型シリコーン組成物を構成するオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも３個有するものであり、実用上からは分子中に２個の≡ＳｉＨ結合を有するものをその全量の５０重量％までとし、残余を分子中に少なくとも３個の≡ＳｉＨ結合を含むものとすることが好ましい。
【００１９】
また、本発明で使用される前記一般式（Ｉ）で示される分岐状オルガノポリシロキサンの合成に用いる白金系触媒は公知のものでよく、これには塩化第一白金酸、塩化第二白金酸などの塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール化合物、アルデヒド化合物あるいは塩化白金酸と各種オレフィンとの錯塩などが挙げられる。
【００２０】
目標とする剥離力を得るための架橋密度は、分子鎖末端にのみビニル基を有する分岐状オルガノポリシロキサンの分子量、１分子中のビニル基の数、オルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子量、１分子中のＳｉＨの基、及び各シロキサンの混合比によって決定される。このときの混合溶液中のビニル基とＳｉＨとの比率は一般的にＳｉＨ／Ｖｉで表し、この値が１を下回ると不飽和基であるビニル基の残存量が多くなり剥離に影響を及ぼす。
【００２１】
経時的な重剥離化をより少なくするためには、粘着加工後のシリコーンの残留ＳｉＨ率を２０〜５５％とするのが良い。インライン塗工において残留ＳｉＨ率を２０％未満とするためには、オーブンの乾燥能力の増大又は大幅なシリコーン塗工速度低下が必要となり、生産性が著しく劣る結果となる。また、組成物中の各不飽和基に対するケイ素−結合水素基の量を減少することにより残留ＳｉＨ率を２０％未満とすることは可能であるが、前述の通り不飽和基の残存量が多くなり剥離に影響を及ぼす。残留ＳｉＨ率が５５％を越えると特定の粘着剤、中でもアクリル系エマルジョン型の粘着剤を用いた場合に、経時で剥離力に変化を及ぼす。
【００２２】
本発明の方法で使用できる粘着剤としては、例えばエチレン性不飽和カルボン酸含有単量体、（メタ）アクリル酸のＣ4 〜Ｃ18アルキルエステル単量体、これらの単量体と共重合可能な他の単量体とからなるアクリル酸エステル共重合体等が挙げられる。
上記の単量体を具体的に表示すると、エチレン性不飽和カルボン酸含有単量体としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、モノアルキルマレイン酸、モノアルキルフマル酸、等が挙げられる。
【００２３】
また、（メタ）アクリル酸のＣ4 〜Ｃ18アルキルエステル単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸−２−ニチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。
さらに、上記の如き単量体と共重合可能な他の単量体としては、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、（メタ）アクリロニトリル、スチレン、エチレン等が例示される。
【００２４】
かくして、本発明において用いられる粘着剤は上記の如き各単量体を乳化剤、連鎖移動剤、重合開始剤等の存在下で水系で乳化共重合したものである。
ここで用いるアクリル系エマルジョン型粘着剤でのエチレン性不飽和カルボン酸含有単量体の配合部数は、通常０．１〜２０重量％であり、より好ましくは０．３〜２重量％配合される。０．１重量％未満では粘着剤の保持力、凝集力が劣り、さらにはエマルジョン機械安定性に対しても劣る。また２０重量％を越えると、シリコーンの未反応ＳｉＨとの反応が起こりやすく、経時的に重剥離となる。アクリル系エマルジョン型粘着剤の塗布量は１０ｇ／ｍ2 〜４０ｇ／ｍ2 とするのがよい。
１０ｇ／ｍ2 未満では粘着力が不足し、４０ｇ／ｍ2 を越えても粘着力は飽和し、経済的にむだになる。
【００２５】
本発明に係る剥離紙用基材としては、グラシンの如き高密度原紙、クレーコート紙、クラフト紙又は上質紙等に、例えばカゼイン、デキストリン、澱粉、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリル酸エステル共重合体等の天然、又は合成樹脂に必要により、顔料、他の助剤を配合した目止め層を設けた基材、あるいはクラフト紙又は上質紙等にポリエチレン等の合成樹脂をラミネートしたポリラミ紙、又はポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム等が挙げられ、中でもグラシン紙、クレーコート紙の如き合成樹脂をラミネートしていない剥離紙用基材は均一な剥離剤層が形成できる点で有効である。
【００２６】
本発明に係る無溶剤型剥離剤の塗工方法としては、３本オフセットグラビアコーターや５本ロールコーターに代表される多段ロールコーター等による塗工方法が適宜使用される。
また、剥離剤の塗布量は、乾燥重量で片面当たり０．２〜２．０ｇ／ｍ2 程度の範囲となるように調節するのが望ましい。０．２ｇ／ｍ2 未満では剥離剤層にピンホールを生じることがあり、２．０ｇ／ｍ2 を超えると剥離力は飽和している。
【００２７】
表面基材としては、例えば、キャストコーテッド紙、アート紙、コート紙、上質紙、感熱記録紙、インクジェット紙、熱転写受像紙、合成紙、蒸着紙、布、不織布、織布、金属ホイル、各種高分子フィルム等を適宜使用することができる。
【００２８】
本発明の方法により製造される粘着シートは、トルエン等の溶剤を全く使用しない無溶剤型剥離剤及びアクリル系エマルジョン型粘着剤を塗布できるため安全面や公害面において優れているという利点を有し、剥離剤層を形成した直後に、該剥離剤層上にアクリル系エマルジョン型粘着剤を塗布、乾燥し、表面基材を積層してなるため、オフライン塗工での外気暴露による剥離力の変動のない良好な品質が得られ、またエージング時の保管スペース等の問題を解決したものである。
【００２９】
【実施例】
本発明を下記実施例によってさらに具体的に説明するが、勿論本発明の範囲はこれらによって限定されるものではない。各実施例中「部」は特に断らない限り、「重量部」を示すものである。
【００３０】
実施例１
（１）剥離紙用基材
片面にＰＶＡを１．２ｇ／ｍ2 塗工した、緊度１．１０ｇ／ｃｍ3 であり、かつベック平滑度が１２００秒／１０ｃｃであるグラシン紙を作成した。
（２）粘着シート
前記一般式（Ｉ）においてＲがメチル基、ｋ＋ｍ＋ｎ＝１５０であり、２５℃における粘度が２３０ｍＰａ・ｓである分岐状ポリオルガノシロキサン１００重量部、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されており、２５℃の粘度が２０ｍＰａ・ｓであるメチルハイドロジェンポリシロキサン３．０重量部（ＳｉＨ／Ｖｉ＝１．８）、１−エチニル−４−シクロヘキサノール０．３重量部を均一になるまだ攪拌した後、白金とビニルシロキサンとの錯体を上記オルガノポリシロキサンに対し白金換算で２００ｐｐｍになるように添加し、剥離剤を調整した。
上記（１）の剥離紙用基材に上記剥離剤を、グラビアコーターにて塗工量が１．０ｇ／ｍ2 となるように塗工し、熱硬化して剥離剤層を形成した。
この直後に、該剥離剤層上にアクリル酸０．５重量％、アクリル酸−２−エチルヘキシル８５重量％、メタアクリル酸メチル１４．５重量％を重合して得られたアクリル系エマルジョン型粘着剤を乾燥重量で１８ｇ／ｍ2 となるよう、リバースロールコーターで塗布、乾燥し、坪量８５ｇ／ｍ2 のキャスト紙（商品名「Ｎミラー＜７３＞」王子製紙（株）製）と貼り合わせて粘着シートを得た。
【００３１】
上記剥離紙から所定の紙片を作製し、剥離力、粕取り適性、残留ＳｉＨ率を下記方法により測定評価した。
残留ＳｉＨ率は４５％であった。
【００３２】
（３）剥離力
粘着シートを抄紙機の流れ方向を長辺とする３００ｍｍ×５０ｍｍのサンプルを作製し、高速剥離試験器ＩｍａｓｓＺＰＥ−１０００で剥離速度１５０ｍ／ｍｉｎの試験条件で、流れ方向に１８０度の引張り角度で剥離させたときの剥離力を、粘着シート作成時及び１ヶ月後測定した。
【００３３】
（４）粕取り適性
粘着紙１８０ｍｍ巾のロールを、凸版輪転印刷機ＳＫＰ−２５０Ａ〔三起（株）製〕にて、速度６０ｍ／ｍｉｎで粕取り（１６８ｍｍ×１２５ｍｍ：粕部サイド６ｍｍ、流れ４ｍｍ）を行い、粕部の紙切れの有無と、粕切れが発生する場合には粕切れ発生速度を評価した。
○・・・速度６０ｍ／ｍｉｎでも粕切れ発生せず。
△・・・速度６０ｍ／ｍｉｎで粕切れ発生。
×・・・速度６０ｍ／ｍｉｎ到達前に粕切れ発生。
各テスト結果を表１に示す。
【００３４】
（５）残留ＳｉＨ率
粘着シート作成時に、上紙を剥がした剥離紙５０ｍｍ×７０ｍｍの試料を５ｍｍ×５ｍｍに細かく切り、切った試料をバイアルビンに入れ、水酸化カリウムの飽和ブタノール溶液５ｃｃを加え、直ちに密閉する。密閉したバイアルビンを５０℃の恒温槽に２時間入れる。
ガスクロマトグラフで発生する水素ガス量を測定した。
テーブルにてシリコーンを塗工し、塗工後熱処理をせず未キュアの試料を作成し、直ちに上記と同様の処理を行い、発生する水素ガス量を測定する。
残留ＳｉＨ率（％）＝｛〔（各試料の）発生する水素ガス量／シリコーン塗工量〕／〔（未キュア試料の）発生する水素ガス量／シリコーン塗工量〕｝×１００
【００３５】
実施例２
実施例１と同様にして粘着シートを作成し、その評価テストを行って、但し、実施例１の剥離剤を式１においてＲがメチル基、ｋ＋ｍ＋ｎ＝１００であり、２５℃における粘度が１５０ｍＰａ・ｓである分岐状ポリオルガノシロキサン１００重量部、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、２５℃の粘度が２８ｍＰａ・ｓであるメチルハイドロジェンポリシロキサン４．０重量部（ＳｉＨ／Ｖｉ＝１．６）、とした以外は実施例１と同様にして調整した。
残留ＳｉＨ率は４０％であった。
各テスト結果を表１に示す。
【００３６】
実施例３、４
実施例１、２と同様にして粘着シートを作製し、その評価テストを行った。但し、粘着剤をアクリル酸２重量％、アクリル酸−２−エチルヘキシル８０重量％、メタアクリル酸メチル１８重量％を含有してなる共重合体のアクリル系エマルジョン型粘着剤を乾燥重量で２５ｇ／ｍ2 とした。
各テスト結果を表１に示す。
【００３７】
実施例５、６
実施例１、２と同様にして剥離紙を作製し、その評価テストを行った。但し、粘着剤をアクリル酸１７重量％、アクリル酸−２−エチルヘキシル７５重量％、メタアクリル酸メチル８重量％を含有してなる共重合体のアクリル系エマルジョン型粘着剤を乾燥重量で２５ｇ／ｍ2 とした。
各テスト結果を表１に示す。
【００３８】
比較例１
実施例１と同様にして粘着シートを作製し、その評価テストを行った。但し、実施例１の剥離剤を、
【化３】
0004492981.tif 000005
で示される両末端及び側鎖にビニル基を有し、２５℃における粘度が４００ｍＰａ・ｓである直鎖状ポリオルガノシロキサン１００重量部、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、２５℃の粘度が２０ｍＰａ・ｓであるメチルハイドロジェンポリシロキサン４．１重量部（ＳｉＨ／Ｖｉ＝１．８）とした以外は実施例１と同様にして調整した。
残留ＳｉＨ率は６０％であった。
各テスト結果を表１に示す。
【００３９】
比較例２
実施例１と同様にして粘着シートを作製し、その評価テストを行った。但し、実施例１の剥離剤を、
【化４】
0004492981.tif 000006
で示される両末端にビニル基を有し、２５℃における粘度が４００ｍＰａ・ｓである直鎖状ポリオルガノシロキサン１００重量部、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、２５℃の粘度が２０ｍＰａ・ｓであるメチルハイドロジェンポリシロキサン２．０重量部（ＳｉＨ／Ｖｉ＝１．８）とした以外は実施例１と同様にして調整した。
残留ＳｉＨ率は４５％であった。
各テスト結果を表１に示す。
【００４０】
比較例３、４
比較例１、２と同様にして剥離紙を作製し、その評価テストを行った。但し、粘着剤をアクリル酸１７重量％、アクリル酸−２−エチルヘキシル７５重量％、メタアクリル酸メチル８重量％を含有してなる共重合体のアクリル系エマルジョン型粘着剤を乾燥重量で２５ｇ／ｍ2 とした。
各テスト結果を表１に示す。
【００４１】
【表１】
0004492981.tif 000007
【００４２】
【発明の効果】
表１の結果から明らかなように、本発明粘着シートは、剥離剤層を形成した直後に、該剥離剤層上に粘着剤を塗布、乾燥し、表面基材を積層してなる粘着シートの製造方法いわゆるインライン塗工において、アクリル系エマルジョン型の粘着剤に対し、次の工程で表面基材を貼り合わせて粘着シートを形成した後、粘着剤層を伴った表面基材を剥がすときにかかる力（以下、剥離力と記す）が経時的に変化せず、印刷作業時の粕取り適性において良好な粘着シートである。