(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体表面に顔料を含有するインク受理層を設けてなるインクジェット記録用シートにおいて、少なくとも１層以上のインク受理層と該インク受理層の最上層上に光沢発現層を、水を分散媒とする塗被組成物を塗工することによって塗設し、該光沢発現層は粒子径１００ｎｍ以下で粒子径の異なるコロイダルシリカ（但し、非球状シリカを除く。）を２種類以上とバインダーであるポリビニルアルコールとを含有し、該コロイダルシリカが少なくとも１種は酸性コロイダルシリカであり、バインダーであるポリビニルアルコールは該コロイダルシリカ１００重量部に対して３０重量部以下の割合で配合されており、該光沢発現層の片面塗布量が５〜１５ｇ／ｍ２であり、前記インク受理層が顔料及びバインダーから構成され、該インク受理層表面のＪＩＳ  Ｐ８１１９に規定される表面平滑度が２０秒以上であり、かつ、前記光沢発現層のＪＩＳ  Ｐ８１４２に規定される７５度鏡面光沢が７０％以下であることを特徴とするインクジェット記録用シート。
【請求項２】
前記コロイダルシリカとバインダーであるポリビニルアルコールの重量比が１００：３〜１００：３０であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用シート。
【請求項３】
ＪＩＳ  Ｐ８１４２に規定される７５度鏡面光沢が３０〜７０％であることを特徴とする請求項１又は２記載のインクジェット記録用シート。
【請求項４】
前記インク受理層が顔料及びバインダーから構成され、該インク受理層表面のＪＩＳ  Ｐ８１１９に規定される表面平滑度が２０〜２００秒であることを特徴とする請求項１、２又は３記載のインクジェット記録用シート。
【請求項５】
インク受理層中のバインダーは、水溶性バインダーであることを特徴とする請求項１、２、３又は４記載のインクジェット記録用シート。
【請求項６】
インク受理層の顔料の粒子径は光沢発現層のコロイダルシリカより大きいことを特徴とする請求項1、２、３、４又は５記載のインクジェット記録用シート。
【請求項７】
支持体表面に少なくとも１層以上の、顔料及びバインダーから構成され、表面のＪＩＳＰ８１１９に規定される表面平滑度が２０秒以上であるインク受理層を塗設し、
次いで該インク受理層の最上層上に、粒子径１００ｎｍ以下で粒子径の異なるコロイダルシリカ（但し、非球状シリカを除く。）を２種類以上とバインダーであるポリビニルアルコールとを含有し、該コロイダルシリカの少なくとも１種を酸性コロイダルシリカとし、かつ、該コロイダルシリカとバインダーであるポリビニルアルコールの重量比を１００：３〜１００：３０とした、水を分散媒とする塗被組成物を片面塗布量が５〜１５ｇ／ｍ２となるように塗工、乾燥した後、カレンダー処理をして、ＪＩＳ  Ｐ８１４２に規定される７５度鏡面光沢が７０％以下である光沢発現層を形成したことを特徴とするインクジェット記録用シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録用シート及びその製造方法に関するものであり、更に詳しくはインクジェット記録シート上に記録された画像濃度が高く、耐水性が良好で光沢を持たせたインクジェット記録シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、インクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて紙等の記録シートに付着させ、画像・文字等の記録を行なうものであるが、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大きい、現像及び定着が不要等の特徴があり、漢字を含め各種図形及びカラー画像等の記録装置として、種々の用途において急速に普及している。更に、多色インクジェット方式により形成される画像は、製版方式による多色印刷やカラー写真方式による印画に比較して遜色のない記録を得ることが可能であり、作製部数が少なくて済む用途では写真技術によるものよりも安価であることからフルカラー画像記録分野にまで広く応用されつつある。
【０００３】
このインクジェット記録方式で使用される記録シートとしては、印字ドットの濃度が高く、色調が明るく鮮やかであること、インクの吸収が早く印字ドットが重なった場合においてもインクが流れ出したり滲んだりしないこと、印字ドットの横方向への拡散が必要以上に大きくなく、且つ周辺が滑らかでぼやけないこと等が要求される。
【０００４】
これらの問題を解決するために、従来よりいくつかの提案がなされてきた。例えば、特開昭５２−５３０１２号公報には、低サイズの原紙に表面加工用の塗料を湿潤させてなるインクジェット記録用紙が開示されている。又、特開昭５５−５８３０号公報には、支持体表面にインク吸収性の塗層を設けたインクジェット記録用紙が開示され、又、特開昭５５−５１５８３号公報及び特開昭５６−１５７号公報には、被覆層中の顔料として非膠質シリカ粉末を使った例が、更に、特開昭５５−１１８２９号公報には、インク吸収速度の異なる2層構造を使った塗抹紙の例が開示されている。
【０００５】
一般に、インクジェット記録シートは、多孔性顔料を適用したインク吸収特性を有するインク受理層を設けて、画質を決定する色彩性や鮮鋭性のコントロールを行い、色再現性や画像再現性の向上を図っている。インク吸収性のあるインク受理層は、インクを吸収し保持するために、インク受理層中に空隙を多く有する必要がある。しかし、空隙の多いインク受理層は、インク受理層への入射光が散乱されてしまったり、透過がさまたげられるため、不透明になり、空隙に浸透したインクに光が到達しにくくなるため画像が白っぽくなり、色再現性及び色濃度が低下する。又、空隙の多いインク受理層は、多孔質な表面となることから、高い光沢を望むことは難しい。
【０００６】
高い光沢を有するインクジェット記録シートとしては、例えば、特開昭６１−１９７２８５号公報には、透明な支持体上に多孔質なインク受理層を形成し、インク受理層に形成した画像を支持体側から観察する方法が提案されている。特開平３−２１５０８１号公報には、透明な支持体上に多孔性アルミナ水和物からなる染料吸着層、多孔性微粉末シリカからなる溶剤吸収層を順次積層し、染料吸着層に形成した画像を支持体側から観察する方法が提案されている。しかし、これらの方法では、画像を印字する際に、鏡像となるように画像処理する必要があり、更に、使用する支持体が透明性を有するものに限定されてしまう。
【０００７】
又、特開平２−１１３９８６号公報には、カチオン性高分子電解質を含む水溶液で処理した後にキャストする方法、特開平２−２７４５８７号公報には光沢向上のためにコロイダルシリカを用い、カチオン性高分子電解質を含む水溶液で処理した後にキャストする方法の提案がなされている。しかし、カチオン性高分子電解質の使用は、印字した際に表面に存在するカチオン性高分子電解質がインクを再溶解するために印字部分の表面形状が粗面化されやすくなる。
【０００８】
又、特開平７−１０１１４２号公報には、カチオン性のコロイド粒子と合成高分子ラテックスをインク受理層上に塗布する方法が提案されている。しかし、カチオン性のコロイド粒子と合成高分子ラテックスを使用したものでは、光沢感は得られるものの合成高分子ラテックスを使用するためにインク吸収性が損なわれやすくなる。
【０００９】
光沢を付与する目的で、溶解・膨潤によりインクを吸収する樹脂を塗布した記録用紙、フィルム等があるが、このような樹脂の溶解・膨潤によりインクを吸収させようとするものは、光沢は得られるものの、インクの吸収、乾燥が遅く、インク転写による汚れや滲みの発生が問題となる。
【００１０】
一方、近年インクジェット記録シートは、大型記録装置のプロッター等にも使用されてきている。それらの記録シートは、展示等にも使用されることなどから光に対する退色性も必要となってきている。又、ポスター等に使用するものでは、光沢感が写真なみまでの光沢を必要としていないものもある。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、インクジェット記録装置における印字について、インク吸収性に優れ、高い印字濃度と適度な光沢を有し、色再現性と画像再現性に優れ、光による退色性に優れ、更に光沢感を抑え、ポスター等に使用されるインクジェット記録用シート及びその製造方法を得ることにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、インクジェット記録用シートについて、鋭意検討を重ねた結果、本発明のインクジェット記録用シートを発明するに至った。
【００１３】
即ち、本発明に係るインクジェット記録シートは、支持体表面に顔料を含有するインク受理層を設けてなるインクジェット記録用シートにおいて、少なくとも１層以上のインク受理層と該インク受理層の最上層上に光沢発現層を、水を分散媒とする塗被組成物を塗工することによって塗設し、該光沢発現層は粒子径１００ｎｍ以下で粒子径の異なるコロイダルシリカ（但し、非球状シリカを除く。）を２種類以上とバインダーであるポリビニルアルコールとを含有し、該コロイダルシリカが少なくとも１種は酸性コロイダルシリカであり、バインダーであるポリビニルアルコールは該コロイダルシリカ１００重量部に対して３０重量部以下の割合で配合されており、該光沢発現層の片面塗布量が５〜１５ｇ／ｍ２であり、前記インク受理層が顔料及びバインダーから構成され、該インク受理層表面のＪＩＳ  Ｐ８１１９に規定される表面平滑度が２０秒以上であり、かつ、前記光沢発現層のＪＩＳ  Ｐ８１４２に規定される７５度鏡面光沢が７０％以下であることを特徴とするとするものである。
【００１５】
本発明に係るインクジェット記録シートでは、光沢発現層に使用するコロイダルシリカとバインダーであるポリビニルアルコールの重量比を１００：３〜１００：３０としたものである。
【００１６】
本発明に係るインクジェット記録シートでは、ＪＩＳ  Ｐ８１４２に規定される７５度鏡面光沢度が、３０〜７０％であることを特徴とするものである。
【００１７】
本発明に係るインクジェット記録シートでは、該インク受理層が無定形シリカ及びバインダーを含み、該インク受理層表面のＪＩＳ  Ｐ８１１９に規定される表面平滑度が２０〜２００秒であることを特徴とするものである。
【００１８】
本発明に係るインクジェット記録シートでは、インク受理層中のバインダーは、水溶性バインダーであることを特徴とするものである。
【００１９】
本発明に係るインクジェット記録シートでは、インク受理層の顔料の粒子径は光沢発現層のコロイダルシリカより大きいことを特徴とするものである。
【００２０】
本発明に係るインクジェット記録用シートの製造方法は、支持体表面に少なくとも１層以上の、顔料及びバインダーから構成され、表面のＪＩＳ  Ｐ８１１９に規定される表面平滑度が２０秒以上であるインク受理層を塗設し、次いで該インク受理層の最上層上に、粒子径１００ｎｍ以下で粒子径の異なるコロイダルシリカ（但し、非球状シリカを除く。）を２種類以上とバインダーであるポリビニルアルコールとを含有し、該コロイダルシリカの少なくとも１種を酸性コロイダルシリカとし、かつ、該コロイダルシリカとバインダーであるポリビニルアルコールの重量比を１００：３〜１００：３０とした、水を分散媒とする塗被組成物を片面塗布量が５〜１５ｇ／ｍ２となるように塗工、乾燥した後、カレンダー処理をして、ＪＩＳ  Ｐ８１４２に規定される７５度鏡面光沢が７０％以下である光沢発現層を形成したことを特徴としたものである。
【００２１】
以下、本発明のインクジェット記録シートについて、詳細に説明する。一般に、インクジェット記録シートの特徴である良好なインク吸収性や染料定着性をえるために、多孔性顔料を主成分とした塗層を塗設する方法が採られている。しかし、該顔料は、2次粒子として存在するために、粒子径が大きく、官能的に光沢感を生じさせることは難しく、高温、高線圧条件にてカレンダー処理を行い平滑性の向上を図っても、本発明の目的に見合った光沢は得られないばかりか、空隙が減少し、インク吸収性が低下してインクジェット記録シートの特徴を失うことになる。光沢の発現は、塗層を構成する顔料の粒子径と関係しており、粒子径が２０〜２００ｎｍで最大となる傾向がある。従って、コートタイプのインクジェット記録シートに一般に適用されている多孔性顔料は、２次あるいは３次凝集粒子として存在するため、粒子径が１０３ｎｍ以上のものが多く、本発明が目的とするポスター用紙ほどの光沢を得ることができない。しかし、多孔性顔料は、顔料自体で空隙構造を有するために、インクジェット記録特性に要求されるインク吸収性の確保には不可欠な素材であり、現状の技術でこの相反する特性である光沢とインクジェット記録特性を両立させることは難しい。
【００２２】
光沢は、自明なことながら、表面における光の反射率であり、表面の粗さにより、その程度が決定される。このことより、光沢発現層の主成分であるコロイダルシリカは、粒子径１００ｎｍ以下とすることにより透明性と光沢性を両立するものであり、粒子径が大きい場合、例えば、１００ｎｍを超えて２００ｎｍの範囲のものでは光沢は高くなるもののインク吸収性が劣るためインクが溢れる傾向がある。
【００２３】
しかしながら、本発明のインクジェット記録シートでは、該記録シートの印字面が、インク受理層（少なくとも1層以上）と光沢発現層の構造とすることにより、光沢性の向上とインク吸収性確保という相反する特性をバランス良くさせることが可能となった。
【００２４】
本発明のインクジェット記録シートにおいて、記録面に水性インクが与えられた時、水性インクが光沢発現層を透過し、光沢発現層の下に位置するインク受理層で速やかにインク吸収させることができる。即ち、光沢発現層ではインクの殆どを透過させる機能を、インク受理層ではインク吸収性や染料定着性の機能を持たせ、２層構造の機能分離化によって本発明のインクジェット記録シートを特徴づけることができる。
【００２５】
光沢性の向上については、粒子の小さな顔料により得られることから、コロイド粒子をインク受理層の組成物として適用する方向で検討した。本発明では、粒子径の異なるコロイダルシリカを2種類以上併用することが必要である。光沢発現層とインク吸収性及びインク発色性という観点からは、粒子の平均粒子径で１００ｎｍ以下が好ましく、粒子径の異なる2種類以上のコロイダルシリカを併用することによって、粒子間に好適な空隙が生じインク吸収性の向上が計られ透明性と光沢性をも両立することができる。２種類以上の粒子径を使用する際、本発明の効果を得るためには、最大粒子径と最小粒子径の比は１．５以上であることが好ましい。粒子径が１００ｎｍを超えるものでは、不透明性となり、印字濃度の低下が生じる。また、粒子径が１００ｎｍ以下であっても、粒子が1種類の場合には、空隙が少ないために、インクが吸収されにくく、インクの溢れが生じる。
【００２６】
また、インク受理層を設けずコロイド粒子を主成分とする塗被組成物をそのまま支持体にインク受理層として塗工した場合、インク吸収容量がインク全部を吸収するには少ないため、インクの溢れの問題が生じる。又、木材パルプを主成分とする支持体においては、パルプ繊維の壁面に沿ってインクが拡散するフェザリングの発生、印字濃度の低下があり、更には、目的とする光沢を得ることはできなかった。
【００２７】
又、インク受理層は通常カチオン性組成物を使用することから一般に酸性状態となっているために光沢発現層に使用するコロイダルシリカ系としてはアルカリであるものよりも酸性であるものが好ましい。一方、カチオン性コロイダルシリカを使用したものでは一般のアニオン性コロイダルシリカに比べ光沢感が得られないといった問題があった。
【００２８】
これらの知見から、粒子径の異なるコロイダルシリカを主成分とする塗被組成物をインク受理層面上に光沢発現層として設けることにより、上記問題点を回避し、光沢発現すること、該インク受理層の鮮鋭性や色彩性に依存した特性の得られることが判った。
【００２９】
本発明のインクジェット記録シートは、ＪＩＳ  Ｐ８１４２に準拠して測定される７５度鏡面光沢度が７０％以下であり、好ましくは３０〜７０％である。インクジェット記録シートの記録面における７５度鏡面光沢度が３０〜７０％のものではポスター用紙として、官能的に良好である。３０％以下では、光沢感が不足し、７０％を超えると、光沢が高すぎギラツキ感が発生し好ましくない。
【００３０】
本発明のインクジェット記録シートは、インク受理層上に光沢発現層を塗工し、乾燥した時点で、既に光沢を有するが、更にカレンダー処理により高い光沢を付与することが可能であり、該処理も高線圧・高温での条件は必要なく、インク吸収性を悪化させるほど塗層中の空隙を低下させることはないため、本発明の目的に合致したインクジェット記録シートを得ることができる。
【００３１】
本発明に係る光沢発現層に適用されるコロイダルシリカとしては、酸性タイプのものが挙げられるが、その他に、アルミナドープシリカ、ベーマイト、擬ベーマイト等のアルミナゾルやコロイダルアルミナ等の水中に懸濁分散してコロイド状になっているコロイド粒子を併用することができる。
【００３２】
光沢発現層の塗工量としては、インク受理層の平滑性、光沢発現層の乾燥条件、コロイド粒子の粒子径によっても影響されるが、５ｇ／ｍ２以上であれば、本発明の目的とする光沢度が得られる。
【００３３】
又、コロイダルシリカは単独では塗膜強度を得ることができないために、バインダーとの併用が必要となるが、バインダーが多すぎる場合にはバインダー成分が主成分となり、インク吸収性が悪化してしまうために、コロイダルシリカ１００重量部に対して３〜３０重量部が好ましい。
【００３４】
バインダーとしては、ポリビニルアルコールが好ましい。
【００３５】
又、インク受理層の塗工量としては、３〜２０ｇ／ｍ２、好ましくは５〜１５ｇ／ｍ２に調整するのが好ましい。５ｇ／ｍ２より少ないと高濃度側のインクを完全に吸収しきれず、１５ｇ／ｍ２より多くても効果が飽和し、無意味である。
【００３６】
インク受理層は一般にインクを吸収できるものであれば限定するものではない。よりきれいな印字を得るためには、上層よりインク吸収速度が高いことが望ましい。従って、インク受理層は顔料含有の層構成が好ましい。その顔料としては、例えば、無定形シリカ、カオリン、クレー、焼成クレー、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム等、一般塗被紙分野で公知公用の各種顔料が挙げられる。
【００３７】
インク受理層上に光沢発現層を積層するために、インク受理層の表面は平滑であることが好ましい、インク受理層の表面平滑としてはＪＩＳ  Ｐ８１１９で規定される表面平滑度が２０秒以上とすることにより、光沢発現層を積層した場合、目的とする光沢感を得ることが可能となる。２００秒を超える平滑度のものでは、光沢感は得られるものの、インク吸収性の面からみると劣るために、表面平滑度は２０〜２００秒が好ましい。
【００３８】
インク受理層の顔料の粒子径は特に限定しないが、インク吸収速度の観点から、光沢発現層のコロイダルシリカより大きいことが望ましい。これにより、インク受理層の顔料間に得られた空隙の平均孔径が光沢発現層より大きく、光沢発現層を透過したインクがすばやく吸収され、より綺麗な画像を得ることができる。
【００３９】
該インク受理層は、光沢発現層に隣接して支持体との間に塗設されるものであり、インク中の溶媒成分を吸収する塗層である。インク受理層により該溶媒成分が光沢発現層から除去され、染料定着性を速めて、インク溢れの問題を回避することができる。
【００４０】
更に、インク受理層に、２級アミン、３級アミン、４級アンモニウム塩からなるカチオン性染料定着剤を使用することにより、インクの染料分である水溶性直接染料や水溶性酸性染料中のスルホン酸基、カルボキシル基、アミノ基等と不溶の塩が形成するため、インクはインク受理層中の空隙部で定着し、インク色彩性の向上が図られる。又、不溶の塩の形成により、水の滴下や湿度によるインクの流れ出し（耐水性）を抑制する機能を有する。
【００４１】
本発明に係るインク受理層には、水溶性バインダーがあると好ましい。該水溶性バインダーがあると、光沢発現層とインク受理層との界面に接着性が発現し、該界面における接着性の確保が向上する。この接着性の発現の理由は定かではないが、インク受理層の塗被組成物は、分散媒として、水が使用されていることから、光沢発現層を塗設した際に、該分散媒がインク受理層に浸透し、インク受理層中に水溶性バインダーを再溶解させて、光沢発現層と接着し、該界面での強度を確保するものと考えられる。
【００４２】
更に、インク受理層には、添加剤として、染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤等を適宜配合することもできる。
【００４３】
又、カール適性を付与するために、支持体を挟んだインク受理層側の反対面にバックコート層を塗設することも可能である。
【００４４】
本発明に使用する支持体としては、紙、フィルム、不織布または、それらの複合体が一般に使用できるが、特にそれらに限定するものではない。
【００４５】
本発明に係る光沢発現層及びインク受理層を塗工又は含浸する方法は、各種ブレードコータ、ロールコータ、エアーナイフコータ、バーコータ、ロッドブレードコータ、カーテンコータ等の各種装置のマシンで用いることができる。又、塗工又は含浸後には、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置を用いて仕上げることも可能である。
【００４６】
【実施例】
以下に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。又、実施例に於いて示す「部」及び「％」は特に明示しない限り絶乾重量部及び絶乾重量％を示す。尚、実施例に示す粒子径は、動的光散乱法により求めた平均粒子径である。
【００４７】
以下に示す実施例及び比較例において、支持体は市販品の上質紙を使用しすべて共通とした。又、本発明で得られたインクジェット記録シートは、すべてスーパーカレンダー（線圧：１００Ｋｇ／cm）によって処理した後、評価した。
【００４８】
実施例１
［インク受理層の塗工］  インク受理層は、支持体の表面に塗設した。該インク受理層の塗被組成物は、合成非晶質シリカ（ファインシールＸ３７Ｂ：徳山曹達株式会社製）１００部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７：株式会社クラレ製）４０部、カチオン性染料定着剤（スミレーズレジン１００１：住友化学株式会社製）２０部を用い、固形分１５％として、これらを調液した。この塗液をエアーナイフコータにより７ｇ／ｍ２となるように支持体に塗工・乾燥した。
【００４９】
［光沢発現層の塗工］  平均粒子径４５ｎｍの酸性コロイダルシリカ（スノーテックスＯＬ：日産化学社製）８０部、平均粒子径８ｎｍのコロイダルシリカ（スノーテックスＳ：日産化学社製）２０部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２０５：クラレ社製）１０部の混合水溶液を作成し、メイヤーバーで乾燥固形分８ｇ／ｍ２となるように支持体に塗工、乾燥し、該光沢発現層塗被面がチルドロールに接するように、線圧１００Ｋｇ／ｃｍの条件でカレンダー処理を行い、本発明のインクジェット記録シートを得た。
【００５０】
実施例２
実施例１において、光沢発現層の組成物の顔料として、平均粒子径１５ｎｍの酸性コロイダルシリカ（スノーテックスＯ：日産化学社製）８０部、平均粒子径８ｎｍのコロイダルシリカ（スノーテックスＳ：日産化学社製）２０部としたこと以外は実施例１と同様にして、本発明のインクジェット記録シートを得た。
【００５１】
実施例３
実施例１において、光沢発現層の組成物の顔料として、平均粒子径１５ｎｍの酸性コロイダルシリカ（スノーテックスＯ：日産化学社製）７０部、平均粒子径４５ｎｍのコロイダルシリカ（スノーテックス２０Ｌ：日産化学社製）３０部としたこと以外は実施例１と同様にして本発明のインクジェット記録シートを得た。
【００５２】
比較例１
実施例１において、光沢発現層の乾燥塗工量を２ｇ／ｍ２とした以外は実施例１と同様にして本発明のインクジェット記録シートを得た。
【００５３】
比較例２
実施例１において、光沢発現層の組成物の顔料として、平均粒子径１５ｎｍのコロイダルシリカ（スノーテックス２０：日産化学社製）１００部としたこと以外は実施例１と同様にして、本発明のインクジェット記録シートを得た。
【００５４】
比較例３
比較例２において、光沢発現層の組成物の顔料として、平均粒子径８０ｎｍのカチオン性コロイダルシリカ（スノーテックスＡＫ−ＺＬ：日産化学社製）１００部としたこと以外は比較例２と同様にして、本発明のインクジェット記録シートを得た。
【００５５】
比較例４
比較例２において、光沢発現層の組成物の顔料として、平均粒子径１２０ｎｍの酸性コロイダルシリカ（スノーテックスＰＳ−ＭＯ：日産化学社製）１００部としたこと以外は比較例２と同様にして、本発明のインクジェット記録シートを得た。
【００５６】
比較例５
実施例１において、光沢発現層に用いるバインダーをポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２０５：クラレ社製）５０部のとしたこと以外は実施例１と同様にして、本発明のインクジェット記録シートを得た。
【００５７】
比較例６
実施例１のインク受理層の塗被組成物を、合成非晶質シリカ（ミズカシルＰ−７８Ｆ：水沢化学社製）１００部としたこと以外は同条件にて本発明のインクジェット記録シートを得た。
【００５８】
比較例７
実施例１のインク受理層の塗被組成物を、合成非晶質シリカ（サイリシア３１０：富士シリシア社製）１００部、アクリルエマルジョン（ボンロンＳ−４８２：三井化学社製）３０部としたこと以外は同条件にて本発明のインクジェット記録シートを得た。
【００５９】
［評価方法］  実施例１〜３、比較例１〜７で得られたインクジェット記録シートのインク受理層の平滑度、耐水性、光沢度、インク吸収性、印字濃度を以下に示す方法で評価した。インク吸収性と耐水性及び印字濃度に関しては、市販のインクジェットプロッター（ヒューレットパッカード社製、商標ＨＰ−２５００ＣＰ）で記録を行い評価した。
【００６０】
［インク受理層の表面平滑度］
インクジェット記録シートのインク受理層の表面平滑についてＪＩＳ  Ｐ８１１９のベック平滑度をベック平滑度試験機(熊谷理機工業社製、BEKK SMOOTHNESS TESTER)で測定した。
【００６１】
［耐水性］  インクジェット記録シートにブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの各インクベタ部分について水滴を落とし、５分後にガーゼで水を拭き取り、耐水性を以下のように４段階評価した。
◎：インクは全く水に溶出することがない。
○：少量にインクが水に溶出した。
△：インクの大部分が水に溶出した。
×：インクが殆ど総て水に溶出した。
【００６２】
［光沢度］  インクジェット記録シートの白地部について、ＪＩＳ  Ｚ  ８７４１の方法に準じて、入射角７５度の鏡面光沢度を、グロスメーター（村上カラーリサーチラボラトリー社製、ＧＭ−２６Ｄ）で測定した。
【００６３】
［インク吸収性］  インク吸収性の評価は、印字直後から５秒毎にプリントした印字面に上質紙を貼り合せ、インクが上質紙に転写するかを観察する。全く転写しなくなるまでの時間を測定する。測定された秒数を以下のように４段階評価した。
◎：５秒以下で全く転写しないもの。
○：５〜１０秒で全く転写しないもの。
△：１０〜３０秒で全く転写しないもの。
×：３０秒以上でも転写したもの。
インクが乾燥するまでの時間が１０秒以下のもはインク吸収性に優れる。
【００６４】
［印字濃度］  黒ベタ部の印字濃度を反射濃度計（大日本スクリーン製造社製、ＤＭ−４００）にて測定した。
【００６５】
【表１】
0004492990.tif 000002
【００６６】
表１の結果より明らかなように、本発明の実施例によって得られたインクジェット記録シートは、耐水性、インク吸収性、印字濃度に優れた光沢感の有るものであった。
【００６７】
本発明のインクジェット記録シートでは、該記録シートの印字面が、少なくとも1層以上のインク受理層と該インク受理層の最上層上に塗設した光沢発現層の構成とすることにより、光沢性の向上とインク吸収性確保という相反する特性をバランス良くさせることが可能となる。即ち、光沢発現層ではインクの殆どを透過させる機能を、インク受理層ではインク吸収性や染料定着性の機能を持たせ、２層構造の機能分離化を図ることが出来る。
【００６８】
本発明では、粒子径の異なるコロイダルシリカを2種類以上併用し、光沢発現層とインク吸収性及びインク発色性という観点からは、粒子の平均粒子径で１００ｎｍ以下とすることにより達成され、さらに、粒子径の異なる2種類以上のコロイダルシリカを併用することによって、粒子間に好適な空隙が生じインク吸収性の向上が計られ透明性と光沢性をも両立することができる。
【００６９】
粒子径の異なるコロイダルシリカを主成分とする塗被組成物をインク受理層面上に光沢発現層として設けることにより、光沢発現すること、該インク受理層の鮮鋭性や色彩性に依存した特性の得られることとなる。
【００７０】
本発明のインクジェット記録シートは、ＪＩＳ  Ｐ８１４２に準拠して測定される７５度鏡面光沢度を３０〜７０％とすることにより、ポスター用紙として、官能的に良好である。３０〜７０％の範囲を超えると、光沢感が不足したり、光沢が高すぎギラツキ感が発生し好ましくない。
【００７１】
本発明のインクジェット記録シートの製造方法は、インク受理層上に光沢発現層を塗工し、乾燥した時点で、既に光沢を有するが、更にカレンダー処理することにより高い光沢を付与することが可能となり、該カレンダー処理も高線圧・高温での条件は必要なく、インク吸収性を悪化させるほど塗層中の空隙を低下させることはないため、本発明の目的に合致したインクジェット記録シートを得ることができる。
【００７２】
光沢発現層の塗工量としては、インク受理層の平滑性、光沢発現層の乾燥条件、コロイド粒子の粒子径によっても影響されるが、５ｇ／ｍ２以上であれば、本発明の目的とする光沢度が得られる。
【００７３】
又、本発明はコロイダルシリカとバインダーとの併用し、かつコロイダルシリカ１００重量部に対してバインダー３〜３０重量部とすることにより塗膜強度が確保され、インク吸収性も良好となる。
【００７４】
インク受理層上に光沢発現層を積層するために、インク受理層の表面は平滑であることが好ましい、インク受理層の表面平滑としてはＪＩＳ  Ｐ８１１９で規定される表面平滑度が２０秒以上とすることにより、光沢発現層を積層した場合、目的とする光沢感を得ることが可能となる。２００秒を超える平滑度のものでは、光沢感は得られるものの、インク吸収性の面からみると劣るために、表面平滑度は２０〜２００秒が好ましい。
【００７５】
インク受理層の顔料の粒子径を光沢発現層のコロイダルシリカより大きくすることにより、インク受理層の顔料間に得られた空隙の平均孔径が光沢発現層より大きく、光沢発現層を透過したインクがすばやく吸収され、より綺麗な画像を得ることができる。
【００７６】
インク受理層は、光沢発現層に隣接して支持体との間に塗設されるために、該インク受理層によりインク中の溶媒成分を吸収し、該溶媒成分が光沢発現層から除去され、染料定着性を速めて、インク溢れの問題を回避することができる。
【００７７】
本発明に係るインク受理層には、水溶性バインダーを有するので、該水溶性バインダーにより、光沢発現層とインク受理層との界面に接着性が発現し、該界面における接着性の確保が向上する。この接着性の発現の理由はおそらく、インク受理層の塗被組成物が、分散媒として、水が使用されていることから、光沢発現層を塗設した際に、該分散媒がインク受理層に浸透し、インク受理層中に水溶性バインダーを再溶解させて、光沢発現層と接着し、該界面での強度を確保するものと考えられる。