(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
β−カロチン及び、ポリグリセリン組成中、トリ、テトラ、ペンタ、ヘキサ、ヘプタ、オクタ、ノナ、デカグリセリンから選ばれる１種のポリグリセリンの含量が３５％以上であるポリグリセリン脂肪酸エステルを含有するβ−カロチンの溶媒を含有しないことを特徴とするカロチン組成物。
【請求項２】
請求項１記載のカロチン組成物であって、湿式磨砕法により調製され、βカロチンが平均粒径１μｍ以下の固体であることを特徴とするカロチン組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリグリセリン組成中、トリ，テトラ，ペンタ，ヘキサ，ヘプタ，オクタ，ノナ，デカグリセリンから選ばれる１種のポリグリセリンの含量が３５％以上であるポリグリセリン脂肪酸エステルを含有するカロチン組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
カロチンはプロビタミンＡ効果、抗酸化作用、免疫賦活作用、ガン予防効果、心疾患の予防、老化防止などの作用についてその有用性が世界的に明らかになりつつある。カロチンの製品の形態としては、水溶性または油性の液状、粉末状、ビーズ状のものがありそれぞれの目的によって使い分けられている。使用用途としては、栄養強化、着色が考えられ、通常、製剤化されたもの（食品と科学  Ｖｏｌ．３８，Ｎｏ．１  ｐ３７〜４９（１９９６））が用いられる。
【０００３】
しかしながら、カロチンを用いてＯ／Ｗ型分散型製剤を調製しようとする場合、カロチンを溶解するための適当な溶媒が存在しないという事が問題となる。適当な溶媒を選択してもカロチンは非常に溶解性に乏しく、加熱条件下でも数％程度の溶解度しか示さない。また、これらをＯ／Ｗ型分散型にするために大量の乳化剤を投入し、結果的に乳化製剤としてβ−カロチン含量の低いものしかできない等の問題があった。
さらに、カロチンは、空気中の酸素及び光に非常に弱いので、容器の密閉、遮光、窒素ガスの充填、抗酸化剤の併用などの配慮が必要であり保存安定性の悪いものであった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、乳化製剤としてβ−カロチン含量が高く、保存安定性に優れたカロチン組成物を提供することを目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記現状を鑑み鋭意研究したところ、β−カロチン及び、ポリグリセリン組成中、トリ，テトラ，ペンタ，ヘキサ，ヘプタ，オクタ，ノナ，デカグリセリンから選ばれる１種のポリグリセリンの含量が３５％以上であるポリグリセリン脂肪酸エステルを含有させることで、β−カロチン含量が高く、保存安定性に優れたカロチン組成物を得ることができることを見出し本発明を完成した。すなわち、本発明は、β−カロチン及び、ポリグリセリン組成中、トリ，テトラ，ペンタ，ヘキサ，ヘプタ，オクタ，ノナ，デカグリセリンから選ばれる１種のポリグリセリンの含量が３５％以上であるポリグリセリン脂肪酸エステルを含有するカロチン組成物である。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明に使用するβ−カロチンは、天然のもの、合成のもの等特に限定するものではないが、形態は、固体のものが好ましく、物理的破砕によってレーザー回折型粒度分布測定による平均粒径が１μｍ以下の超微粒子化された結晶のものがもっとも好ましい。物理的破砕方法に関しては、撹拌ミル等の湿式摩砕機やジェットミル等の乾式破砕機、又は液体窒素を利用する凍結粉砕等の使用が挙げられ、レーザー回折型粒度分布測定により平均粒径１μｍ以下の超微粒子化ができる性能のものであれば何れを使用しても差し支えないが、平均粒径１μｍ以下の微粒子を効率的に調製するには、撹拌ミルによる湿式摩砕法が好ましい。
【０００７】
本発明で使用するポリグリセリン脂肪酸エステルのポリグリセリンは、特に限定されるものではないが、例えば合成されたポリグリセリンを分子蒸留精製法，水蒸気キャリアを使用する減圧蒸留法，疑似移動床型液体クロマトグラフィー法により精製分離し、ポリグリセリン組成中の、トリ，テトラ，ペンタ，ヘキサ，ヘプタ，オクタ，ノナ，デカグリセリンから選ばれる１種のポリグリセリンの含量が３５％以上、好ましくは４０％以上であるポリグリセリンを調製する。ポリグリセリンの含量が、３５％未満であると、カロチン組成物を製造する場合、カロチンの分散に関して満足する効果が得られない。また、グリセリン，ジグリセリンが含有されると界面活性剤中のアルコール部分が小さいため、安定性が悪く、グリセリン，ジグリセリンの合計の含量が１０％未満が好ましい。
【０００８】
本発明におけるポリグリセリンの組成分析は、トリメチルシリル化を行いポリグリセリンを誘導体となし、その上でＧＣ法（ガスクロマトグラフィー）にて分離定量を行い面積法にて求めることができる。ＧＣ法による分析は、例えばメチルシリコーンなど低極性液相を化学結合せしめた、フューズドシリカキャピラリー管を用いて１００〜３２０℃まで１０℃／分の昇温分析を行えば容易に実施することができる。また、ガスクロマトグラム上のピークの同定は、例えばガスクロマトグラフを二重収束マススペクトログラフに導入しケミカルアイオニゼーションなどの方法によりイオン化して測定し、次にその親イオンの分子量よりガスクロマトグラム上のピークの分子量を求め、更に化学式よりグリセリンの重合度を求めることにより簡単に行うことができる。
【０００９】
このポリグリセリンを使用し、炭素数８〜２２の直鎖の飽和ないし不飽和脂肪酸で、単品または混合したものと、通常法にてエステル化を行いポリグリセリン脂肪酸エステルを得る。エステルの種類については、目的とする組成物の使用用途で適宜変えて使用する。
【００１０】
本発明のカロチン組成物の製造方法は、特に限定するものではないが、例えば、β−カロチンを結晶形態のまま非常に微細な状態まで粉砕し、同時にポリグリセリン脂肪酸エステルを用いて分散させることが挙げられる。このことにより、従来β−カロチンの製剤化に必要不可欠であった溶媒を必要とせず、すなわち溶解という操作を必要としないことから、高濃度のβ−カロチンの組成物が得られ、また、溶媒を必要としないため、最終組成物の形態が非常に単純なものとなり、系自体が非常にシンプルで、不要成分を必要最小限に抑えられ、結果的に低いコストでカロチン組成物を調製する事ができる。
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、これに限定されるものではない。
【００１１】
【実施例】
実施例１
ポリグリセリン脂肪酸エステル（トリグリセリンモノミリステート：トリグリセリン含量４５％）８０ｇを液糖１５２０ｇに対して溶解した。これに結晶β−カロチン（ＢＡＳＦ製）４００ｇを加えて懸濁し、攪拌ミル（コボールミル、神鋼パンテック製）を用いて破砕処理を施し、β−カロチン結晶を平均粒径０．５μｍの超微細な状態まで粉砕し、本発明のカロチン組成物（本発明品）１０６５ｇを得た。
【００１２】
比較例１
ショ糖３００ｇ、ポリグリセリン脂肪酸エステル（テトラグリセリンモノステアレート：テトラグリセリン含量１２％）１００ｇ、エタノール１００ｇ及び水３９０ｇを７０℃に加温し、これにβ−カロチン１０ｇをオリーブ油１００ｇに加熱溶解したものを加えて混合した後、高圧ホモジナイザーを用いて乳化し、比較品９６５ｇを得た。
【００１３】
試験例１
実施例１及び比較例１によって得られた本発明品及び比較品を用いて、カロチン含有量が０．２％となるよう水溶液を調製し、光照射下４０℃にて光酸化耐性試験を行った。酸化の指標としては本溶液の最大吸収波長である５４０ｎｍの吸光値の減少を目安とした。結果を表１に示す。
【００１４】
【表１】
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【００１５】
表１の結果より、本発明品は比較品と比べて光安定性が向上していることが明らかである。
【００１６】
試験例２
実施例１及び比較例１によって得られた本発明品及び比較品を用いて、カロチン含有量が０．０２％となるよう水溶液を調製した。それらの溶液中にポリエチレン製の板を沈め、３日間静置し、板を取り出して様子を観察した。
その結果、比較品を用いたものはポリエチレン板にカロチン色素の付着が見られたのに対し、本発明品を用いたものではそれらの付着が見られなかったことから、本発明品は分散性に優れ、長期保存時のポリエチレン容器等への付着が起こりにくく、安定であることが明らかである。
【００１７】
試験例３
実施例１及び比較例１によって得られた本発明品及び比較品を用いて、カロチン含有量が０．０２％となるよう水溶液を調製した。これらを耐熱性ガラス瓶に詰め、１２１℃で２０分間加熱を３回繰り返したところ、比較品を用いたものでは安定な乳化を維持しきれず、油成分の浮上が見られたのに対し、本発明品を用いたものでは安定なＯ／Ｗ型分散を維持し、本発明品が熱安定性に対して優れていることが明らかである。
【００１８】
【発明の効果】
本発明により、従来β−カロチンの製剤化に必要不可欠であった溶媒を必要とせず、溶解という操作を必要としないことから、高濃度のβ−カロチンの組成物が得られ、また、溶媒を必要としないため、最終組成物の形態が非常に単純なものとなり、系自体が非常にシンプルで、不要成分を必要最小限に抑えられ、結果的に低いコストでカロチン組成物を調製する事ができ、さらにその組成物は保存安定性に優れることから産業上の貢献は非常に大きいものである。