(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス基板上に、熱線遮蔽機能を有する微粒子とＵＶ励起着色防止剤を含むコーティング膜を形成してなる熱線遮蔽ガラスであって、
前記熱線遮蔽機能を有する微粒子が、一般式ＷｙＯｚ（但し、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、２．０＜ｚ／ｙ＜３．０）で表記されるタングステン酸化物の微粒子、及び／又は、一般式ＭｘＷｙＯｚ（但し、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅの内から選択される１種以上の元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、０．００１≦ｘ／ｙ≦１、２．０＜ｚ／ｙ≦３．０）で表記される複合タングステン酸化物の微粒子で構成され、且つ、
前記ＵＶ励起着色防止剤が、（Ａ）リン系酸化防止剤、（Ｂ）アルカリ金属酸化物、の群から選ばれる１種以上である、
ことを特徴とする熱線遮蔽ガラス。
【請求項２】
前記熱線遮蔽機能を有する微粒子として、更に、（Ａ）Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆの何れか１種以上の窒化物微粒子を前記タングステン酸化物及び／又は複合タングステン酸化物の微粒子に対して重量比で９９．５：０．５〜７０：３０の範囲で含有するか、又は、（Ｂ）６ホウ化物微粒子を前記タングステン酸化物及び／又は複合タングステン酸化物の微粒子に対して重量比で９９．５：０．５〜４０：６０の範囲で含有するか、或いは、（Ｃ）ＩＴＯ（インジウム錫酸化物）、ＡＴＯ（アンチモン添加酸化錫）、ＡＺＯ（アルミ添加酸化亜鉛）のいずれか１種以上の透明導電酸化物微粒子を前記タングステン酸化物及び／又は複合タングステン酸化物の微粒子に対して重量比で９０：１０〜０．５：９９．５の割合で含有するか、することを特徴とする請求項１に記載の熱線遮蔽ガラス。
【請求項３】
前記熱線遮蔽機能を有する微粒子が、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ａｌの何れか１種以上の酸化物で表面被覆されていることを特徴とする請求項１又は２に記載の熱線遮蔽ガラス。
【請求項４】
前記コーティング膜のマトリクス成分が、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒの何れか１種以上の酸化物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱線遮蔽ガラス。
【請求項５】
前記コーティング膜のマトリクス成分が、アルコキシシランを含む組成物を加熱して生成されるＳｉ酸化物であることを特徴とする請求項４に記載の熱線遮蔽ガラス。
【請求項６】
前記コーティング膜が、前記熱線遮蔽機能を有する微粒子と前記ＵＶ励起着色防止剤を含む単層で形成されていることを特徴とする請求項１に記載の熱線遮蔽ガラス。
【請求項７】
前記コーティング膜が、前記熱線遮蔽機能を有する微粒子を含む第１層と、該第１層上に形成された前記ＵＶ励起着色防止剤を含む第２層（オーバーコート膜）とからなる２層構造で形成されていることを特徴とする請求項１に記載の熱線遮蔽ガラス。
【請求項８】
可視光透過率が７０％以上、日射透過率が５５％以下、ヘイズ１．０％以下であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の熱線遮蔽ガラス。
【請求項９】
ガラス基板上に、熱線遮蔽機能を有する微粒子とＵＶ励起着色防止剤を含むコーティング膜を形成してなる熱線遮蔽ガラスの製造方法であって、
前記ガラス基板上に、１）前記熱線遮蔽機能を有する微粒子として、一般式ＷｙＯｚ（但し、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、２．０＜ｚ／ｙ＜３．０）で表記されるタングステン酸化物の微粒子、及び／又は、一般式ＭｘＷｙＯｚ（但し、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅの内から選択される１種以上の元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、０．００１≦ｘ／ｙ≦１、２．０＜ｚ／ｙ≦３．０）で表記される複合タングステン酸化物の微粒子と２）前記ＵＶ励起着色防止剤として、（Ａ）リン系酸化防止剤、（Ｂ）アルカリ金属酸化物、の群から選ばれる１種以上とを含む処理液を塗布し、その後３５０℃以上７５０℃以下の温度で加熱することを特徴とする熱線遮蔽ガラスの製造方法。
【請求項１０】
ガラス基板上に、熱線遮蔽機能を有する微粒子とＵＶ励起着色防止剤を含むコーティング膜を形成してなる熱線遮蔽ガラスの製造方法であって、
前記ガラス基板上に、前記熱線遮蔽機能を有する微粒子として、一般式ＷｙＯｚ（但し、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、２．０＜ｚ／ｙ＜３．０）で表記されるタングステン酸化物の微粒子、及び／又は、一般式ＭｘＷｙＯｚ（但し、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅの内から選択される１種以上の元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、０．００１≦ｘ／ｙ≦１、２．０＜ｚ／ｙ≦３．０）で表記される複合タングステン酸化物の微粒子を含む処理液を塗布し、その後２００℃以下の温度で乾燥させて第１層を形成し、次に、該第１層の上に前記ＵＶ励起着色防止剤として、（Ａ）リン系酸化防止剤、（Ｂ）アルカリ金属酸化物、の群から選ばれる１種以上を含むオーバーコート液を塗布し、その後３５０℃以上７５０℃以下の温度で加熱して第２層を形成することを特徴とする熱線遮蔽ガラスの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱線遮蔽機能を持つガラス及びその製造方法に関し、特に車両のフロント窓や後部座席の窓、建築物の窓など可視光透過率の高い窓に適した熱線遮蔽ガラス及びその製造方法に関する。より詳しくは、主体として用いる、タングステン酸化物及び／又は複合タングステン酸化物微粒子の性質として、強い可視光やＵＶ光に長時間照射されると、青色の着色が強くなるというＵＶ励起着色による色調の不安定性を抑制した熱線遮蔽ガラス及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球資源の節約および環境負荷の低減のために、自動車や建物の窓にはしばしば、太陽光中の近赤外線を遮蔽する機能が求められている。近赤外線が遮蔽されることにより、自動車内や建物内の温度を低減し、冷房負荷を軽減することができる。また、視界の確保や安全性など窓本来の機能を維持するため、目に感知される明るさ即ち可視光透過率ができるだけ高いものが求められる。
【０００３】
熱線を遮蔽するガラスとしては、ガラス自体にＦｅ、Ｃｒ、Ｔｉなどのイオンを導入して熱線吸収性を持たせた練り込み型の熱線吸収ガラス、金属酸化物膜を蒸着させた熱線反射ガラス、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）や酸化錫（ＡＴＯ）などの透明導電膜の薄膜を乾式成膜したもの、Ａｇ薄膜と誘電体薄膜を交互に多層スパッタリングしたものなど、これまで様々のものが提案され、実用化されている。
【０００４】
しかし、練り込み型の熱線吸収ガラスでは、イオンによる熱線吸収力に限界があり、可視光透過率を高くすると熱線吸収性が落ちてしまうという難点がある。また金属酸化物を蒸着させた熱線反射ガラスも同様に可視光透過率が低くなり、可視光透過率を上げると十分な熱線遮蔽性が得られないという課題を有している。
【０００５】
また、ＩＴＯやＡｇを用いた乾式法で作製した熱線遮蔽ガラスは、生産性やコストに難点がある上、乾式成膜した膜自体が導電性を持つため、電波反射性を持つという欠点がある。特に自動車用ガラスの場合、携帯電話、有料道路自動料金収受システム（ＥＴＣシステム）等の利用において、電波透過性を要求されるが、電波透過性を持たせるためには、膜としての導電性がないか極めて低い必要があり、目安としては表面抵抗値で１０６Ω／□以上の値が必要とされている。さらに自動車用ガラスでは、曲げ加工により所望の３次元曲面形状に加工されるが、従来の乾式法では基体となるガラスを所望の形状に加工した後に熱線遮蔽膜を成膜をしており、生産効率が悪く、成膜後に曲げ加工を施すことのできる方法が求められていた。
【０００６】
一方、本出願人は、特許文献１に示すように、自動車等の車両用の安全ガラス、建築用窓ガラス等として用いられる、日射遮蔽機能を有する中間層を２枚の板ガラス間に介在させた合わせガラスとして、可視光透過率７０％以上の高い可視光透過率領域においてもその日射透過率が４０％未満と低く、かつ、ヘイズ値も１％未満と低い熱線遮蔽用合わせガラスを提案している。該出願においては、日射遮蔽機能を有する微粒子として、比表面積が５５ｍ２／ｇ以上で細孔容積が０．１ｃｃ／ｇ以上の錫含有酸化インジウム微粒子と、比表面積が１０ｍ２／ｇ以上で細孔容積が０．０１ｃｃ／ｇ以上の六ホウ化物微粒子とで構成している。
【０００７】
また、本出願人は、特許文献２において、日射遮蔽機能を有する微粒子が、一般式ＷｙＯｚ（但し、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、２．０＜ｚ／ｙ＜３．０）で表記されるタングステン酸化物の微粒子、及び／又は、一般式ＭｘＷｙＯｚ（但し、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅの内から選択される１種以上の元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、０．００１≦ｘ／ｙ≦１、２．０＜ｚ／ｙ≦３．０）で表記される複合タングステン酸化物の微粒子で構成される日射遮蔽用合わせ構造体を提案している。
【０００８】
また、特許文献３において、平均粒径が１００ｎｍ以下のインジウム錫酸化物微粒子とタングステン酸化物微粒子またはレニウム酸化物微粒子とを混合し、アルコ−ルを含む不活性ガス雰囲気下または還元性ガスと不活性ガスとの混合ガス雰囲気下で加熱処理して得られる日射遮蔽膜形成用微粒子を用いた、可視光透過率８０％以上のときの日射透過率が７０％未満でヘイズ値が１％未満である日射遮蔽膜も提案している。  
【特許文献１】特開２００４−３３８９６３号公報
【特許文献２】国際公開ＷＯ２００５／０８７６８０
【特許文献３】特開２００２−２６５２３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、熱線遮蔽性および電波透過性に優れるだけでなく、高い可視光透過率を実現でき、かつ安価な装置で成膜でき低コストで製造でき、成膜後に曲げ加工できるなど生産性にも優れた熱線遮蔽ガラス及びその製造方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者等は、酸化タングステン及び／又は複合タングステン酸化物の微粒子を熱線遮蔽機能の主体としたコーティング膜をガラス基板上に形成したものを用いるが、主体となる酸化タングステン及び／又は複合タングステン酸化物を有効に機能させるためにはＵＶ励起着色防止剤を加えて大気中で焼成製造することで優れた熱線遮蔽ガラスが得られることを見出し、本発明に至った。
【００１１】
即ち、本発明の第１の発明は、ガラス基板上に、熱線遮蔽機能を有する微粒子とＵＶ励起着色防止剤を含むコーティング膜を形成してなる熱線遮蔽ガラスであって、
前記熱線遮蔽機能を有する微粒子が、一般式ＷｙＯｚ（但し、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、２．０＜ｚ／ｙ＜３．０）で表記されるタングステン酸化物の微粒子、及び／又は、一般式ＭｘＷｙＯｚ（但し、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅの内から選択される１種以上の元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、０．００１≦ｘ／ｙ≦１、２．０＜ｚ／ｙ≦３．０）で表記される複合タングステン酸化物の微粒子で構成され、且つ、
前記ＵＶ励起着色防止剤が、（Ａ）リン系酸化防止剤、（Ｂ）アルカリ金属酸化物、の群から選ばれる１種以上である、ことを特徴とする熱線遮蔽ガラスである。
【００１２】
本発明の第２の発明は、前記熱線遮蔽機能を有する微粒子として、更に、（Ａ）Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆの何れか１種以上の窒化物微粒子を前記タングステン酸化物及び／又は複合タングステン酸化物の微粒子に対して重量比で９９．５：０．５〜７０：３０の範囲で含有するか、又は、（Ｂ）６ホウ化物微粒子を前記タングステン酸化物及び／又は複合タングステン酸化物の微粒子に対して重量比で９９．５：０．５〜４０：６０の範囲で含有するか、或いは、（Ｃ）ＩＴＯ（インジウム錫酸化物）、ＡＴＯ（アンチモン添加酸化錫）、ＡＺＯ（アルミ添加酸化亜鉛）のいずれか１種以上の透明導電酸化物微粒子を前記タングステン酸化物及び／又は複合タングステン酸化物の微粒子に対して重量比で９０：１０〜０．５：９９．５の割合で含有するか、することを特徴とする第１の発明記載の熱線遮蔽ガラスである。
【００１３】
本発明の第３の発明は、前記熱線遮蔽機能を有する微粒子が、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ａｌの何れか１種以上の酸化物で表面被覆されていることを特徴とする第１、２の発明記載の熱線遮蔽ガラスを提供する。
【００１４】
本発明の第４の発明は、前記コーティング膜のマトリクス成分が、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒの何れか１種以上の酸化物であることを特徴とする第１〜３の発明記載の熱線遮蔽ガラスである。
【００１５】
本発明の第５の発明は、前記コーティング膜のマトリクス成分が、アルコキシシランを含む組成物を加熱して生成されるＳｉ酸化物であることを特徴とする第４の発明記載の熱線遮蔽ガラスである。
【００１６】
本発明の第６の発明は、前記コーティング膜が、前記熱線遮蔽機能を有する微粒子と前記ＵＶ励起着色防止剤を含む単層で形成されていることを特徴とする第１の発明記載の熱線遮蔽ガラスである。
【００１７】
本発明の第７の発明は、前記コーティング膜が、前記熱線遮蔽機能を有する微粒子を含む第１層と、該第１層上に形成された前記ＵＶ励起着色防止剤を含む第２層（オーバーコート膜）とからなる２層構造で形成されていることを特徴とする第１の発明記載の熱線遮蔽ガラスである。
【００１８】
本発明の第８の発明は、可視光透過率が７０％以上、日射透過率が５５％以下、ヘイズ１．０％以下であることを特徴とする第１〜７の発明記載の熱線遮蔽ガラスである。
【００１９】
本発明の第９の発明は、ガラス基板上に、熱線遮蔽機能を有する微粒子とＵＶ励起着色防止剤を含むコーティング膜を形成してなる熱線遮蔽ガラスの製造方法であって、
前記ガラス基板上に、１）前記熱線遮蔽機能を有する微粒子として、一般式ＷｙＯｚ（但し、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、２．０＜ｚ／ｙ＜３．０）で表記されるタングステン酸化物の微粒子、及び／又は、一般式ＭｘＷｙＯｚ（但し、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅの内から選択される１種以上の元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、０．００１≦ｘ／ｙ≦１、２．０＜ｚ／ｙ≦３．０）で表記される複合タングステン酸化物の微粒子と２）前記ＵＶ励起着色防止剤として、（Ａ）リン系酸化防止剤、（Ｂ）アルカリ金属酸化物、の群から選ばれる１種以上とを含む処理液を塗布し、その後３５０℃以上７５０℃以下の温度で加熱することを特徴とする熱線遮蔽ガラスの製造方法である。
【００２０】
本発明の第１０の発明は、ガラス基板上に、熱線遮蔽機能を有する微粒子とＵＶ励起着色防止剤を含むコーティング膜を形成してなる熱線遮蔽ガラスの製造方法であって、
前記ガラス基板上に、前記熱線遮蔽機能を有する微粒子として、一般式ＷｙＯｚ（但し、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、２．０＜ｚ／ｙ＜３．０）で表記されるタングステン酸化物の微粒子、及び／又は、一般式ＭｘＷｙＯｚ（但し、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅの内から選択される１種以上の元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、０．００１≦ｘ／ｙ≦１、２．０＜ｚ／ｙ≦３．０）で表記される複合タングステン酸化物の微粒子を含む処理液を塗布し、その後２００℃以下の温度で乾燥させて第１層を形成し、次に、該第１層の上に前記ＵＶ励起着色防止剤として、（Ａ）リン系酸化防止剤、（Ｂ）アルカリ金属酸化物、の群から選ばれる１種以上を含むオーバーコート液を塗布し、その後３５０℃以上７５０℃以下の温度で加熱して第２層を形成する熱線遮蔽ガラスの製造方法である。
【発明の効果】
【００２１】
本発明に係る熱線遮蔽ガラスを用いることにより、従来熱線遮蔽ガラスに比べて表面のギラツキ感が無く、また電波透過性にも優れた熱線遮蔽膜を得ることが出来る。
また、本発明に係る製造方法を用いることにより、高コストの物理成膜法を用いずに、簡便で安価な塗布法で成膜出来るので、コスト面や大面積膜の面から工業的有用性が高い。
【００２２】
また、主体として用いる、タングステン酸化物及び／又は複合タングステン酸化物微粒子の性質として、強い可視光やＵＶ光に長時間照射されると、青色の着色が強くなるＵＶ励起着色による色調の不安定性の発生があったが、ＵＶ励起着色防止剤を添加することによりこの現象を抑制した、自動車のウィンドシールド、フロントドア、リアドア、バックウィンドウの窓や、電車の窓、建築物の窓など可視光透過率の高い窓に適した熱線遮蔽ガラスを提供できるようになり、その工業的価値は高い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
本発明に係る熱線遮蔽ガラスは、可視光透過率が自動車フロントガラスにも使用出来る高さを持ち、生産コストの安価な熱線遮蔽ガラスを提供することができる。
以下、本発明の実施の形態に関し、まず熱線遮蔽機能を有する微粒子、次に当該熱線遮蔽機能を有する微粒子を用いた熱線遮蔽ガラスの製造の様態を詳細に説明する。
【００２４】
１．熱線遮蔽機能を有する微粒子
本発明の熱線遮蔽ガラスに適用される熱線遮蔽機能を有する微粒子は、一般式ＷｙＯｚ（但し、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、２．０＜ｚ／ｙ＜３．０）で表記されるタングステン酸化物の微粒子、及び／又は、一般式ＭｘＷｙＯｚ（但し、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅの内から選択される１種以上の元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、０．００１≦ｘ／ｙ≦１、２．０＜ｚ／ｙ≦３．０）で表記される複合タングステン酸化物の微粒子を主体とする。上記一般式を具備するタングステン酸化物の微粒子や複合タングステン酸化物の微粒子によれば、所望の光学特性を得ることができる。
【００２５】
該タングステンと酸素との組成範囲は、当該赤外線材料であるタングステン酸化物微粒子をＷｙＯｚと記載したとき、タングステンに対する酸素の組成比が好ましくは２．０よりも大きく３．０未満である。このｚ／ｙの値が２．０よりも大きければ、当該熱線遮蔽材料中に目的以外であるＷＯ２の結晶相が現われるのを回避することができると共に、材料としての化学的安定性を得ることができるので有効な熱線遮蔽材料として適用できる。一方、このｚ／ｙの値が、３．０未満であれば必要とされる量の自由電子が生成され効率よい熱線遮蔽材料となる。
【００２６】
また、タングステン酸化物微粒子を一般式ＷｙＯｚと表記したとき、２．４５≦ｚ／ｙ≦２．９９で表される組成比を有するマグネリ相は化学的に安定であり、近赤外領域の吸収特性もよいので、熱線遮蔽材料としてはさらに好ましい。例えば、Ｗ１８Ｏ４９、Ｗ２０Ｏ５８、Ｗ４Ｏ１１などを挙げることができる。
【００２７】
さらに、当該タングステン酸化物微粒子へ、元素Ｍ（但し、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅの内から選択される１種以上の元素）を添加し、複合タングステン酸化物微粒子とすることで、当該複合タングステン酸化物微粒子中に自由電子が生成され、近赤外線領域に自由電子由来の吸収特性が発現し、波長１０００ｎｍ付近の近赤外線吸収材料として有効となるために好ましい。
【００２８】
また、当該複合タングステン酸化物微粒子は、上述した酸素量の制御と、自由電子を生成する元素の添加とを併用することで、より効率のよい熱線遮蔽材料を得ることができる。この酸素量の制御と、自由電子を生成する元素の添加とを併用した熱線遮蔽材料の一般式を、ＭｘＷｙＯｚ（但し、Ｍは前記Ｍ元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素）と記載したとき、０．００１≦ｘ／ｙ≦１、２．０＜ｚ／ｙ≦３．０の関係を満たす六方晶や単斜晶の結晶構造を持つ複合タングステン酸化物微粒子が望ましい。
まず、元素Ｍの添加量を示すｘ／ｙの値について説明する。ｘ／ｙの値が０．００１より大きければ、十分な量の自由電子が生成され目的とする熱線遮蔽効果をえることができる。そして、元素Ｍの添加量が多いほど、自由電子の供給量が増加して熱線遮蔽効率も上昇するが、ｘ／ｙの値が１程度で当該効果も飽和する。また、ｘ／ｙの値が１以下であれば、当該熱線遮蔽材料中に不純物相が生成されるのを回避できるので好ましいが、０．０１〜０．５がより好ましく、０．１〜０．４がさらに好ましい。
【００２９】
また、元素ＭはＨ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅの内から選択される１種以上であることが好ましい。
【００３０】
次に、酸素量の制御を示すｚ／ｙの値について説明する。ｚ／ｙの値については、ＭｘＷｙＯｚで表記される複合タングステン酸化物材料においても、上述したＷｙＯｚで表記されるタングステン酸化物材料と同様の機構が働くことに加え、ｚ／ｙ≦３．０においても、上述した元素Ｍの添加量による自由電子の供給があるため、好ましくは２．０＜ｚ／ｙ≦３．０であり、より好ましくは２．２≦ｚ／ｙ≦２．９９、さらに好ましくは２．４５≦ｚ／ｙ≦２．９９である。２．４５≦ｚ／ｙ≦２．９９で表される組成比を有する六方晶もしくは単斜晶は、化学的に安定であり、近赤外領域の吸収特性もよいので、熱線遮蔽材料としてはさらに好ましい。
【００３１】
本発明に係る、タングステン酸化物微粒子、及び／又は、複合タングステン酸化物微粒子を含有する熱線遮蔽材料は近赤外線領域、特に１０００ｎｍ付近の光を大きく吸収するため、その透過色調はブル−系の色調となるものが多い。また、当該熱線遮蔽材料の粒子径は、その使用目的によって適宜選定することができる。まず、透明性を保持した応用に使用する場合は、８００ｎｍ以下の粒子径を有していることが好ましい。これは、８００ｎｍよりも小さい粒子は、散乱により光を完全に遮蔽することが無く、可視光領域の視認性を保持し、同時に効率よく透明性を保持することができるからである。特に可視光領域の透明性を重視する場合は、さらに粒子による散乱を考慮することが好ましい。
【００３２】
粒子による散乱の低減を重視するときは、粒子径は２００ｎｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下がよい。その理由は、粒子の粒子径が小さければ幾何学散乱もしくはミ−散乱による可視光線領域４００ｎｍ〜７８０ｎｍの光の散乱が低減される結果、熱線遮蔽膜が曇りガラスのようになって鮮明な透明性が得られなくなるのを回避できるからである。即ち、粒子径が２００ｎｍ以下になると、上記幾何学散乱もしくはミ−散乱モードから、レイリ−散乱モードになる。レイリ−散乱領域では、散乱光は粒子径の６乗に反比例して低減するため、粒子径の減少に伴い散乱が低減し透明性が向上する。さらに、粒子径が１００ｎｍ以下になると、散乱光は非常に少なくなり好ましい。光の散乱を回避する観点からは、粒子径が小さい方が好ましく、粒子径が１ｎｍ以上であれば工業的な製造は困難ではない。
【００３３】
前記粒子径を上述の範囲で適宜に選択することにより、当該熱線遮蔽微粒子を媒体中に分散させた熱線遮蔽微粒子分散体のヘイズ値を、可視光透過率７０％で日射透過率５５％以下、ヘイズ値１％以下とすることができる。上記タングステン酸化物及び複合タングステン酸化物の微粒子が２００ｎｍ以下の分散粒径で媒体中に均一に分散される場合、これら微粒子の透過吸収特性により比較的容易に可視光透過率７０％で日射透過率５５％以下の熱線遮蔽特性が得られる。またヘイズ値も粒径の減少と共に低下し、ヘイズ値１％以下が容易に得られるが、これにより当該熱線遮蔽材料微粒子分散ガラスが曇りガラスのようになるのを回避でき、鮮明な透明性が得られる。
【００３４】
しかしながら、上記タングステン酸化物の微粒子及び／又は、複合タングステン酸化物微粒子は、強い可視光やＵＶ光に長時間照射されると、青色の着色が強くなることがあり、色調の不安定性をもたらすことがある。この現象は、強いＵＶ光を照射したときに顕著に観察されるので、以下ではＵＶ励起着色と表現する。この現象はW５＋とW６＋の間の価数変化に由来する現象と考えられており、例えばＵＶ照射で着色が強まっても、その後に暗い場所に一晩放置すると、翌朝には大部分の着色増加分が消滅するという可逆性を持っている。しかし、可逆性は完全ではない。ＵＶ励起着色が起こると、自動車や建築物の窓として使用しているうちに、青味が強まって暗いガラスとなってしまう可能性があるため、実用的にはこの現象を回避する手段を取る必要がある。
【００３５】
２．ＵＶ励起着色現象の回避
上記タングステン酸化物の微粒子および複合タングステン酸化物微粒子のＵＶ励起着色現象を回避するには、コーティング用の処理液中に、ＵＶ励起着色防止剤を混合しておくか、または上記微粒子表面をＳｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ａｌの何れか1種以上の酸化物で表面被覆することが有効である。
ＵＶ励起着色防止剤としては、リン系酸化防止剤、Ｓｉ、Ｔｉ、Ａｌの窒素化合物、アルカリ金属酸化物、Ｓｉ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｍｇの酸化物などが有効である。
【００３６】
１）リン系酸化防止剤
ＵＶ励起着色防止剤の第１の例は、リンを含有するリン系酸化防止剤であり、耐酸化性官能基として、ホスホン酸基、リン酸基、ホスホン酸エステル基、ホスフィン基のうちいずれか１種以上を含有リン系酸化防止剤が挙げられる。
【００３７】
リン系酸化防止剤の具体例としては、リン酸（Ｈ３ＰＯ４）、トリフェニルフォスファイト（（Ｃ６Ｈ５Ｏ）３Ｐ）、トリオクタデシルフォスファイト（（Ｃ１８Ｈ２７Ｏ）３Ｐ）、トリデシルフォスファイト（（Ｃ１０Ｈ２１Ｏ）３Ｐ）、トリラウリルトリチオフォスファイト（［ＣＨ３（ＣＨ２）１１Ｓ］３Ｐ）、ポリビニルホスホン酸、ポリスチレンホスホン酸、ビニル系リン酸（例えば、アクリルリン酸エステル（ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＰＯ（ＯＨ）２）、ビニルアルキルリン酸エステル（ＣＨ２＝ＣＨＲ−Ｏ−ＰＯ（ＯＨ）２、Ｒは、−（ＣＨ２）ｎ−）などの重合体）、ホスホン酸基を導入したポリエーテルスルホン樹脂、ポリエーテルエーテルエーテルケトン樹脂、直鎖型フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、直鎖型ポリスチレン樹脂、架橋型ポリスチレン樹脂、直鎖型ポリ（トリフルオロスチレン）樹脂、架橋型（トリフルオロスチレン）樹脂、ポリ（２，３−ジフェニル−１，４−フェニレンオキシド）樹脂、ポリ（アリルエーテルケトン）樹脂、ポリ（アリレンエーテルスルホン）樹脂、ポリ（フェニルキノサンリン）樹脂、ポリ（ベンジルシラン）樹脂、ポリスチレン−グラフト−エチレンテトラフルオロエチレン樹脂、ポリスチレン−グラフト−ポリフッ化ビニリデン樹脂、ポリスチレン−グラフト−テトラフルオロエチレン樹脂等が一例として挙げられる。
このようなホスホン酸基、リン酸基、ホスホン酸エステル基、ホスフィン基などを含有するリン化合物の他にも、種々の有機系酸化防止剤、例えば、アミド系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤などの添加も、製造工程の種類によっては、ＵＶ励起着色現象の抑制に有効である。
【００３８】
アミド系酸化防止剤の例としては、Ｎ−サリシロイル−Ｎ’−アルデヒドヒドラジン（Ｃ６Ｈ４（ＯＨ）−ＣＯＮＨＮＨＣＨＯ）、Ｎ−サリシロイル−Ｎ’−アセチルヒドラジン（Ｃ６Ｈ４（ＯＨ）−ＣＯＮＨＮＨＣＯＣＨ３）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−オキサミド（Ｃ６Ｈ５−ＮＨＣＯＣＯＮＨ−Ｃ６Ｈ５）、Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ヒドロキシフェニル）オキサミド（Ｃ６Ｈ４（ＯＨ）−ＮＨＣＯＣＯＮＨ−Ｃ６Ｈ４（ＯＨ））、および上記アミド系酸化防止剤を側鎖に持つビニル、アクリル、メタクリル、スチリル等のモノマの重合体や、また酸化防止機能を有する構造が主鎖に組み込まれた重合体等が一例として挙げられる。
【００３９】
アミン系酸化防止剤としては、フェニル−β−ナフリルアミン（Ｃ６Ｈ５−ＮＨ−Ｃ１０Ｈ７）、α−ナフチルアミン（Ｃ１０Ｈ７ＮＨ２）、Ｎ，Ｎ’−ジ−第２ブチル−ｐ−フェニレンジアミン（（ＣＨ３）２ＣＮＨ−Ｃ６Ｈ４−ＮＨＣ（ＣＨ３）２）、フェノチアジン（Ｃ６Ｈ４ＳＮＨＣ６Ｈ４）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン（Ｃ６Ｈ５−ＮＨ−Ｃ６Ｈ４−ＮＨ−Ｃ６Ｈ５）等、および上記アミン系酸化防止剤を側鎖に持つビニル、アクリル、メタクリル、スチリル等のモノマの重合体や、酸化防止機能を有する構造が主鎖に組み込まれた重合体等を一例として挙げられる。
【００４０】
ヒンダードアミン系酸化防止剤としては、具体的には、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−メタクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メタクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−オクトキシピペリジニル）セバケート、４−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝−１−［２−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）２−ブチル−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、トリデシル・トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、トリデシル・トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ジトリデシル・ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ジトリデシル・ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−｛トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルオキシカルボニル）ブチルカルボニルオキシ｝エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−｛トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）ブチルカルボニルオキシ｝エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、２，２，４，４−テトラメチル−２０−（β−ラウリルオキシカルボニル）−エチル−７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ［５．１．１１．２］ヘネイコサン−２１−オン、２，４，６−トリス｛Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（２−オキソ−３，３，５，５−テトラメチルピペラジノ）エチル｝−１，３，５−トリアジン等である。好ましくは、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−オクチルオキシ−４−ピペリジニル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−���ペリジニル）２−ブチル−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、２，２，４，４−テトラメチル−２０−（β−ラウリルオキシカルボニル）−エチル−７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ［５．１．１１．２］ヘネイコサン−２１−オン、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、トリデシル・トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、４−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝−１−［２−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンであり、より好ましくは、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−オクチルオキシ−４−ピペリジニル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）２−ブチル−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、２，２，４，４−テトラメチル−２０−（β−ラウリルオキシカルボニル）−エチル−７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ［５．１．１１．２］ヘネイコサン−２１−オン、トリデシル・トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、４−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝−１−［２−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなど、および上記ヒンダードアミン系酸化防止剤を側鎖に持つビニル、アクリル、メタクリル、スチリル等のモノマーの重合体や、酸化防止機能を有する構造が主鎖に組み込まれた重合体等を一例として挙げられる。  
【００４１】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、具体的には、２，６−第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−第三ブチル−フェノール、２，４−ジ−メチル−６−第３ブチル−フェノール、ブチルヒドロキシアニソール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−第三ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−第三ブチルフェノール）、テトラキス［メチレン−３（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン等、および上記ヒンダードフェノール系酸化防止剤を側鎖に持つビニル、アクリル、メタクリル、スチリル等のモノマの重合体や、酸化防止機能を有する構造が主鎖に組み込まれた重合体等を一例として挙げられる。
【００４２】
さらに硫黄系酸化防止剤としては、具体的には、ジラウリルチオジプロピオネート（Ｓ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣ１２Ｈ２５）２）、ジステアリルチオジプロピオネート（Ｓ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣ１８Ｈ３７）２）、ラウリルステアリルチオジプロピオネート（Ｓ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣ１８Ｈ３７）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣ１２Ｈ２５））、ジミリスチルチオジプロピオネート（Ｓ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣ１４Ｈ２９）２）、ジステアリルβ、β’−チオジブチレート（Ｓ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＯＯＣ１８Ｈ３９）２）、２−メルカプトベンゾイミダゾール（Ｃ６Ｈ４ＮＨＮＣＳＨ）、ジラウリルサルファイド（Ｓ（Ｃ１２Ｈ２５）２）等、および上記硫黄系酸化防止剤を側鎖に持つビニル、アクリル、メタクリル、スチリル等のモノマの重合体や、酸化防止機能を有する構造が主鎖に組み込まれた重合体等を一例として挙げられる。
【００４３】
２）Ｓｉ、Ｔｉ、Ａｌの窒素化合物
ＵＶ励起着色防止剤の第２の例として、Ｓｉ、Ｔｉ、Ａｌの窒素化合物、例えば窒化珪素、窒化アルミ、窒化チタンの微粒子や、ポリシラザンなどを代表的な例として挙げられる。窒化珪素、窒化アルミ、窒化チタンの微粒子は、膜を形成したときのヘイズが上昇するのを防ぐため、出来るだけ粒径が小さいことが好ましく、この目的で熱線遮蔽微粒子を分散する時に同時に添加して粒径の減少を図っても良い。最終粒径は熱線遮蔽微粒子と同様に２００ｎｍ以下であることが好ましい。ポリシラザンは溶液として添加できるが、加熱によって酸化ケイ素になるため、バインダーの一部としても使用できる。
【００４４】
３）アルカリ金属酸化物
ＵＶ励起着色防止剤の第３の例であるアルカリ金属酸化物としては、酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カリウムなどをその代表的なものとして挙げられる。コーティング処理液中への導入は、アルカリ金属を含む水ガラス、すなわち、アルカリケイ酸塩溶液の形で添加しても良い。珪酸カリウム、珪酸ナトリウムなどを含む処理液を基板に塗布して加熱すると、珪酸成分はバインダーマトリクスの一部となり、カリウムやナトリウム成分は成膜後に膜中に残留してＵＶ励起着色現象を防止する。
【００４５】
４）Ｚｎ、Ａｌ、Ｍｇから選ばれる１種以上の元素の酸化物
類似のＵＶ励起着色防止作用をもつものとして、Ｚｎ、Ａｌ、Ｍｇの酸化物の添加も有効である。
【００４６】
３．熱線遮蔽機能を有する微粒子の表面被覆
本発明の熱線遮蔽機能を有する微粒子の表面は、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ａｌの一種類以上の元素の酸化物で被覆されていても良く、このような表面を持つことは、耐候性向上の観点から好ましいだけでなく、ＵＶ励起着色現象を防ぐ手段としても有効に作用することがある。
微粒子の表面処理には種々の方法があり、どのような方法を用いても構わないが、例えば簡便に行える一例として、微粒子を分散した溶液中に、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ａｌなどを含むゾルゲル溶液を添加して、微粒子表面で縮重合させる方法がある。添加後に溶媒を除去し、微粒子が焼結しない程度の温度、例えば２００℃〜５００℃で焼成することにより、表面処理微粒子を製造することが出来る。
【００４７】
４．他の熱線遮蔽微粒子の添加
次に、熱線遮蔽微粒子としては、上記タングステン酸化物の微粒子、及び／又は、上記複合タングステン酸化物微粒子に加えて、次の微粒子が混合されたものでも良い。
すなわち、（Ａ）Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆの何れか１種以上の元素の窒化物微粒子が、上記タングステン酸化物及び／又は複合タングステン酸化物の微粒子に対して重量比で９９．５：０．５〜７０：３０の範囲で混合されたものも熱線遮蔽機能を有する微粒子として好ましい。Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆの何れか１種以上の窒化物微粒子とは、例えばＴｉＮ、ＺｒＮ、ＨｆＮ、ＴｉＯＮ、ＺｒＯＮ、ＨｆＯＮ、Ｔｉ２Ｎ、Ｚｒ２Ｎ、Ｈｆ２Ｎなどを代表的な例として挙げることができる。このような窒化物微粒子は、平均粒径が２００ｎｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下のサイズで膜中に均一に分散した場合、近赤外線の熱線遮蔽微粒子として機能することができる。可視光透過率の大きさに対する近赤外線の吸収の強さは、上記タングステン酸化物や複合タングステン酸化物の微粒子ほど効率的ではないが、一般の無機物微粒子に比較すると、近赤外線吸収機能としては中位の強さを持っている。また可視光領域で透明ではあるが、青〜紫以外の波長で強い吸収を持つために、隠ぺい力の強い青〜紫系の着色顔料としての機能も持っている。その為ごく少量の添加で、近赤外線の吸収効果を持つと同時に、コーティング膜の色調を微妙に調整する機能をもつ。窒化物微粒子の混合割合が９９．５：０．５以下であれば、色調調整機能、熱線遮蔽機能ともに添加効果が希薄になってしまうが、逆に混合割合が７０：３０以上であると、可視光の吸収が大きくなって透過率が低下し、実用的には暗すぎる膜となってしまう。混合割合が９９．５：０．５〜７０：３０の範囲、好ましくは９８：２〜９０：１０で使用すると、熱線遮蔽機能を大きく損なわずに落ち着いたブルー系の色調の透明膜が得られる。
【００４８】
またさらに、（Ｂ）６ホウ化物微粒子や、（Ｃ）Ｉｎ酸化物、Ｓｎ酸化物、Ｚｎ酸化物などの透明導電酸化物微粒子を添加しても良い。６ホウ化ランタン（ＬａＢ６）は６ホウ化物の代表例であり、またＩＴＯ（インジウム錫酸化物）、ＡＴＯ（アンチモン添加酸化錫）、ＡＺＯ（アルミ添加酸化亜鉛）などは透明導電酸化物の代表例である。
６ホウ化物微粒子を上記タングステン酸化物および複合タングステン酸化物の微粒子に対して重量比で９９．５：０．５〜４０：６０の範囲で混合されたものも、熱線遮蔽機能を有する微粒子として好ましい。６ホウ化物微粒子は上記窒化物微粒子と同様に、可視光に着色を持つ熱線遮蔽材料である。従って６ホウ化物微粒子の混合割合が９９．５：０．５以下では色調調整機能、熱線遮蔽機能ともに添加効果が希薄になってしまうが、逆に混合割合が４０：６０以上であると、可視光の吸収が大きくなって透過率が低下し、暗い膜となってしまう。また透明導電酸化物微粒子を、上記タングステン酸化物及び／又は複合タングステン酸化物の微粒子に対して重量比で９０：１０〜０．５：９９．５の割合で添加したものも熱線遮蔽機能を有する微粒子として有効である。
Ｉｎ酸化物、Ｓｎ酸化物、Ｚｎ酸化物などの透明導電酸化物微粒子を上記タングステン酸化物および複合タングステン酸化物の微粒子に対して重量比で９０：１０〜０．５：９９．５の範囲で混合されたものも、熱線遮蔽機能を有する微粒子として好ましい。該透明導電酸化物微粒子は１０００ｎｍ以上の比較的長波長の赤外線を遮蔽するのに有効であるが、９０：１０以下の混合量ではその熱線遮蔽効果が少なすぎ、逆に０．５：９９．５以上であると、上記タングステン酸化物の微粒子、及び／又は、複合タングステン酸化物微粒子の持つ８００〜１０００ｎｍを吸収するブルー系の熱線遮蔽特性が希薄になってしまう。
上記窒化物微粒子、６ホウ化物微粒子、透明導電酸化物微粒子は、タングステン酸化物の微粒子、及び／又は、複合タングステン酸化物微粒子に対して、上記混合範囲内で、様々の割合で混合することが可能である。
【００４９】
５．バインダーマトリクス
次にコーティング膜の主体となるバインダーマトリクスについて説明する。建築物でも自動車でも窓の表面には十分な耐磨耗性が要求されるため、コーティング膜のバインダーとしてはＳｉ、Ｔｉ、Ｚｒの酸化物のような、透明で表面硬度が大きく、低コストで形成の容易な材料が好ましく使用される。これらの酸化物を形成する塗布液としては、部分的に加水分解縮重合を施したゾルゲル液や水ガラスなどとして広く市販されており、入手は容易である。中でもアルコキシシランおよびその部分縮重合物はもっとも簡便で容易に使用できるものであり、公知の文献中に容易に詳細を知ることが出来る。
自動車の窓や建築物の窓では、しばしば表面の強度が問題となることがある。酸化ケイ素はその成膜工程によっても表面硬度を大きく変化させる材料であるが、特にアルコキシシランを加水分解、部分的に縮重合させたオリゴマーを主成分とするゾルゲルシリケート材料では、表面の平滑さと重合反応の完結性、加熱温度に注意を払えば、十分な表面硬度が得られる。また表面硬度を向上させる目的で、コーティング用処理液中に他の硬質性微粒子、例えばコロイダルシリカなどを添加してもかまわない。
【００５０】
６．熱線遮蔽ガラスの構造
ガラス基板上に、熱線遮蔽機能を有する微粒子とＵＶ励起着色防止剤を含むコーティング膜が形成されてなる、本発明の熱線遮蔽ガラスの構造としては２種類がある。その１つは、前記コーティング膜が、熱線遮蔽機能を有する微粒子とＵＶ励起着色防止剤を含む膜であり、ガラス基板上に単層で形成されている熱線遮蔽ガラスである。
もう１つは、前記コーティング膜が、ガラス基板上に、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含有する第１層と、該第１層上に形成された前記ＵＶ励起着色防止剤を含む第２層となるオーバーコート膜とからなる２層構造のものである。
【００５１】
７．熱線遮蔽ガラスの製造方法
本発明の熱線遮蔽ガラスは、上記の構成材料を用いて、以下のように製造することが出来る。上記第１の構造の熱線遮蔽ガラスについて、ガラス基板上に、熱線遮蔽機能を有する微粒子、ＵＶ励起着色防止剤、及びバインダーを含む処理液を塗布し、３５０℃以上７５０℃以下の温度に加熱する。この場合、ガラス基板上に単層の膜が形成される。
ここで、該上記第１の構造の熱線遮蔽ガラスについて、３５０℃以上７５０℃以下の温度に加熱したのは、３５０℃未満では、バインダーの硬化が不十分で膜の表面硬度が実用的な強度に達しない可能性があるため好ましくなく、また、７５０℃を超えると基板となるガラス自体が耐熱温度を超えて軟化してしまうからである。
【００５２】
また、上記第２の構造の熱線遮蔽ガラスについては、ガラス基板上に、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含有する処理液を用いて第１層を塗布し、塗布した第１層を２００℃以下の温度で乾燥させ、第１層の上からＵＶ励起着色防止剤とバインダーを含むオーバーコート液を塗布し、３５０℃以上７５０℃以下の温度で加熱する。この場合は、ガラス基板上に２層の膜が形成される。
ここで、上記第２の構造の熱線遮蔽ガラスについて、３５０℃以上７５０℃以下の温度に加熱したのは、上記第１の構造の熱線遮蔽ガラスの場合と同様の理由によるものである。また、バインダーは３５０℃以上７５０℃以下の温度への加熱で乾燥硬化するが、３５０℃未満ではバインダーの硬化が不十分である。最終表面硬度を上げるためには温度が高いほうが好ましいが、ガラス基板の耐熱性から７５０℃程度がその上限となる。上記２層膜を形成する場合、第１層形成後に乾燥させるのは、第１層の膜厚均一性をあまり乱さないためである。この乾燥温度は低温で十分であり、コストや作業性から２００℃以上である必要性はない。またオーバーコート液を塗布すると、バインダー液の一部が第１層中を浸透し、加熱後に第１層のマトリクス密度を増加させる。従って第１層と第２層に明確な境界が有るわけではなく、熱線遮蔽成分がリッチな第１層にバインダー成分が連続に繋がった２層膜となる。さらに特別の表面硬度や平滑性などが求められる場合には、バインダー成分のみのオーバーコート膜を２層膜の上に塗布するなど、３層以上の膜構成としても良いが、製造方法は２層膜の場合と同様に行うことが出来る。
【００５３】
熱線遮蔽膜の単層および多層膜の膜厚は、特に限定されるものではなく、通常０．０２〜３μｍの範囲を超えるものではない。使用する熱線遮蔽微粒子のサイズの制約から、膜厚が０．０２μｍ以下では表面の凹凸が大きくなって表面強度が不十分となり、３μｍ以上ではバインダーの収縮に伴うクラックの発生を抑止することが困難となる。
【００５４】
塗布の方法は、基板表面に熱線遮蔽微粒子含有処理液が均一にコートできればよく、特に限定されないが、例えば、バーコート法、グラビヤコート法、スプレーコート法、ディップコート法等が挙げられる。処理液を構成する分散溶媒としては、水、アルコールなどの極性溶媒や、トルエン、キシレンといった非極性溶媒など、種々の溶媒が適宜利用できる。微粒子の分散方法としては、超音波ミル、ホモジナイザー、ボールミル、ビーズミル、サンドミル、ペイントシェーカー、ジェットミル、ナノマイザーなど種々の公知の方法を利用できる。
【００５５】
［実施例］
以下に、本発明の実施例を比較例とともに具体的に説明する。但し、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。尚、各実施例において、タングステン酸化物の微粒子や複合タングステン酸化物微粒子の分散粒径は、動的光散乱法を原理とした大塚電子（株）社製ＥＬＳ−８０００によって測定した。
熱線遮蔽ガラスの可視光透過率並びに日射透過率は、日立製作所（株）製の分光光度計Ｕ−４０００を用いて測定した。
また、ヘイズ値は村上色彩技術研究所（株）社製ＨＲ−２００を用いてＪＩＳ−Ｋ−７３６１に従って測定した。熱線遮蔽ガラスの耐ＵＶ特性は、アイＵＶテスター（岩崎電気製）を使用して強力な紫外線を照射し、照射前後の可視光透過率を比較することにより、行った。暴露条件は、紫外線強度は１００ｍｖ／ｃｍ２、暴露時間は２時間、暴露面は試料の膜面から行った。尚、紫外線による着色は長時間放置すると元に戻ることが考えられるため、暴露後の測定は、暴露終了時から３０分間以内に実施した。
【００５６】
（実施例１）
Ｈ２ＷＯ４５０ｇを入れた石英ボ−トを石英管状炉にセットし、Ｎ２ガスをキャリア−とした５％Ｈ２ガスを供給しながら加熱し、６００℃の温度で１時間の還元処理を行った後、Ｎ２ガス雰囲気下で８００℃で３０分焼成して微粒子ａを得た。この微粒子を、粉末Ｘ線回折によって結晶相の同定を行った結果、Ｗ18Ｏ49単相（タングステン酸化物）であることが確認された。
【００５７】
次に、該Ｗ18Ｏ49微粒子５重量％、高分子系分散剤５重量％、イソプロピルアルコール９０重量％を秤量し、０．３ｍｍφＺｒＯ2ビ−ズを入れたペイントシェ−カ−で６時間粉砕・分散処理することによって熱線遮蔽微粒子分散液（Ａ液）を調製した。ここで、熱線遮蔽微粒子分散液（Ａ液）内におけるタングステン酸化物微粒子の分散粒子径を測定したところ、１００ｎｍであった。
【００５８】
平均重合度で４〜５量体である多摩化学工業株式会社製エチルシリケート４０を６ｇ、エタノール３１ｇ、５％塩酸水溶液８ｇ、水５ｇで調製したエチルシリケート溶液５０ｇと、水８００ｇ、及びエタノール３００ｇを良く混合・攪拌して、エチルシリケート混合液１１５０ｇを調製した（Ｂ液）。
【００５９】
Ａ液とＢ液を、Ｗ18Ｏ49濃度が０．５重量％、Ｗ18Ｏ49／ＳｉＯ２比が１：１となる割合で混合・攪拌した（Ｃ液）。さらにＵＶ励起着色防止剤としてトリアルキル型リン酸エステルであるトリイソブチルホスフェート［味の素（株）製、商品名：レオモールTIBP］１．０％とを混合して塗布液を作製した（Ｄ液）。
【００６０】
この溶液１５ｇを１４５ｒｐｍで回転する２００×２００×３ｍｍのソーダライム板ガラス基板上にビーカから滴下し、そのまま３分間振り切った後、回転を止めた。これを４００℃の電気炉に入れて２０分間加熱し目的とする熱線遮蔽ガラスを得た。
【００６１】
形成された熱線遮蔽ガラスの光学特性は分光光度計およびヘイズ測定機を用いて測定した。可視光透過率７１％、日射透過率４９％、ヘイズ０．８％が得られた。
【００６２】
この膜付きガラスを１００×１００×６０ｍｍの塩化ビニル製の升型小ボックスの上面にセットして晴れた日の日射下に１ｈｒ放置し、ボックス内の温度変化を測定した。この膜付きガラスを配置した場合には４７℃で一定になったが、市販の熱線吸収ブロンズガラス（可視光透過率６４％）を配置した場合には５７℃、透明なクリアガラスを配置した場合には６８℃となり、日射による熱線遮蔽効果が明らかに観察された。このように本実施例による膜では、優れた熱線遮蔽効果を持つことが確認された。
本実施例による膜の透過色は明るい青色であった。また可視光反射率は９％と低く、市販の熱線反射ガラスのような膜面のギラツキ感は感じられなかった。更にこの膜の表面抵抗値を、三菱化学（株）製の表面抵抗計を用いて測定したところ６×１０９Ω/□が得られ、膜抵抗値が十分高いために電波透過性には全く問題がないことが分かった。
【００６３】
次に、この熱線遮蔽ガラスの耐ＵＶ特性を測定した。紫外線照射試験は、アイＵＶテスター［岩崎電気（株）製］を使用して行った。暴露条件は、紫外線強度は１００ｍｖ／ｃｍ２、暴露時間は２時間、暴露面は試料の膜面から行った。当該暴露前後の可視光透過率差を測定し、耐ＵＶ特性とした。暴露後の透過率測定は、暴露終了時から３０分間以内に実施した。本熱線遮蔽ガラスでは、強力紫外線暴露後の外観は暴露前とほとんど変わらず、可視光透過率は７０％、日射透過率４９％と、熱線遮蔽効果も保存されており、ヘイズ０．８％と鮮明な透明性にも変化はなかった。暴露前後の可視光透過率差は１ポイントであり、十分な耐ＵＶ特性を備えていることが分かった。
【００６４】
（比較例１）
塗布法に比べて高コストの物理成膜法により作製された市販の熱線反射ブロンズガラスについて、３４０〜２１００ｎｍの分光透過率を測定し、ＪＩＳ−Ｒ−３１０６に従って可視光透過率、日射透過率を求めたところ、それぞれ４５％、５１％となり、上記実施例１の膜と同等の日射透過率であるが可視光透過率はかなり低く、暗いガラスであった。また日射反射率は２３％と良い値であるが、可視光反射率は３０％と非常に高く、そのため外観もギラギラしたミラー状の外観を呈していた。また膜面の表面抵抗値は８３Ω/□と低く、電波透過性及び反射性には問題があることが分かった。
【００６５】
（比較例２）
トリイソブチルホスフェート（レオモールTIBP）を添加しない以外は、実施例1と全く同様に熱線遮蔽ガラスを作製した。この熱線遮蔽ガラスの光学特性は、可視光透過率７５％、日射透過率５５％、ヘイズ０．５％と測定され、実施例１のガラスと比べると僅かに透過率が上昇した。この熱線遮蔽ガラスの耐ＵＶ特性を測定したところ、強力紫外線暴露後の可視光透過率は６５％、日射透過率４５％、ヘイズ０．５％となり、可視光透過率が１０ポイント、日射透過率が１０ポイント減少した。従って、この熱線遮蔽ガラスは、太陽光の長時間暴露によって青味が増して暗くなり、光学的に不安定であることが分かった。
【００６６】
（実施例２）
水１６．５ｇにＣｓ２ＣＯ３１０．８ｇを溶解し、これをＨ２ＷＯ４５０ｇに添加して十分攪拌した後、乾燥した。該乾燥物をＮ２ガスをキャリア−とした２％Ｈ２ガスを供給しながら加熱し、８００℃の温度で３０分焼成した後、同温度でＮ２ガス雰囲気下８００℃で９０分焼成して微粒子を得た。この微粒子の粉末Ｘ線回折を行って結晶相を同定した結果、Ｃｓ０．３３ＷＯ３単相（複合タングステン酸化物）であることが確認された。
【００６７】
次に、該Ｃｓ０．３３ＷＯ３微粒子５重量％、高分子系分散剤５重量％、イソプロピルアルコール９０重量％を秤量し、０．３ｍｍφＺｒＯ2ビ−ズを入れたペイントシェ−カ−で６時間粉砕・分散処理することによって熱線遮蔽微粒子分散液（Ｅ液）を調製した。ここで、熱線遮蔽微粒子分散液（Ｅ液）内における複合タングステン酸化物微粒子の分散粒子径を測定したところ、８０ｎｍであった。
【００６８】
Ｅ液１５ｇを１４５ｒｐｍで回転する２００×２００×３ｍｍのソーダライム板ガラス基板上にビーカから滴下し、そのまま３分間振り切った後、回転を止めた。この板ガラスを室温で乾燥後、１２０℃の乾燥炉内で１０分間乾燥した。この板ガラス基板を再度１４５ｒｐｍで回転させ、熱線遮蔽微粒子分散膜の上からＮＥケムキャット（株）製パーヒドロポリシラザンを５％含むキシレン溶液１５ｇをオーバーコート液として滴下し、そのまま３分間振り切った後、回転を止めた。これを室温で乾燥後、１２０℃の乾燥炉内で１０分間乾燥した。続いてこれを７５０℃の大気雰囲気の電気炉に入れて３分間加熱し、目的とする２層膜の熱線遮蔽ガラスを得た。
【００６９】
形成された熱線遮蔽ガラスの光学特性は、可視光透過率７５％、日射透過率４８％、ヘイズ０．５％であった。この熱線遮蔽ガラスに、強力紫外線を暴露したところ、外観は暴露前とほとんど変わらず、可視光透過率は７４％、日射透過率４７％、ヘイズ０．５％となった。耐ＵＶ特性に問題ないことが確認された。
【００７０】
（実施例３）
実施例１で作製したＢ液（エチルシリケート溶液）に、ＵＶ励起着色防止剤としてトリアルキル型リン酸エステルであるトリイソブチルホスフェート［味の素（株）製、商品名：レオモールTIBP］をエチルシリケートのＳｉＯ２量に対して２倍の量を混合して塗布液を作製した（Ｆ液）。実施例２において、オーバーコート液としてパーヒドロポリシラザン−キシレン溶液の代わりに、Ｆ液を用いた以外は実施例２と同様にして２層膜付きの熱線遮蔽ガラスを作製した。
【００７１】
形成された熱線遮蔽ガラスの光学特性は、可視光透過率７２％、日射透過率４６％、ヘイズ０．５％であった。この熱線遮蔽ガラスに、強力紫外線を暴露したところ、外観は暴露前とほとんど変わらず、可視光透過率は７１％、日射透過率４５％、ヘイズ０．５％となり、耐ＵＶ特性に問題ないことが確認された。
【００７２】
（比較例３）
実施例３で、オーバーコート液として、ＵＶ励起着色防止剤を混合しない実施例１で作製したＢ液を用いた以外は、実施例３と全く同様にして２層膜付きの熱線遮蔽ガラスを作製した。
【００７３】
形成された熱線遮蔽ガラスの光学特性は、可視光透過率７３％、日射透過率４６％、ヘイズ０．５％であったが、この熱線遮蔽ガラスに、強力紫外線を暴露したところ、可視光透過率が６４％となり、９％の低下が見られた。
【００７４】
（実施例４）
実施例２のＥ液作製において、Ｃｓ０．３３ＷＯ３微粒子５重量％の代わりに、Ｃｓ０．３３ＷＯ３微粒子４．９９重量％及びＴｉＮ微粒子０．０１重量％を用いて熱線遮蔽微粒子分散液（Ｇ液）を調製した。Ｅ液の代わりにＧ液を用いた以外は実施例２と全く同様にして２層膜付きの熱線遮蔽ガラスを作製した。
【００７５】
形成された熱線遮蔽ガラスの光学特性は、可視光透過率７１％、日射透過率４８％、ヘイズ０．５％であった。このガラスの色調は落ち着きのある美しい青色であった。この熱線遮蔽ガラスに、強力紫外線を暴露したところ、可視光透過率７１％、日射透過率４８％、ヘイズ０．５％と、外観も含めて暴露前と全く変化がなかった。耐ＵＶ特性に問題ないことが確認された。
【００７６】
（実施例５）
実施例２で作製したＣｓ０．３３ＷＯ３微粒子を分散した溶液中に、実施例１で作製したＢ液（エチルシリケート混合液）と若干の水、エタノール、酸をゆっくりと滴下して、微粒子表面で縮重合反応を進行させ、その後遠心分離法で溶媒を除去した。得られたケーキ上の反応物を窒素雰囲気中４００℃で焼成し、シリカで表面処理したＣｓ０．３３ＷＯ３微粒子の粉末を得た。この表面処理Ｃｓ０．３３ＷＯ３微粒子を用いた以外は、比較例３と同様にして２層膜付きの熱線遮蔽ガラスを作製した。
【００７７】
形成された熱線遮蔽ガラスの可視光透過率は７３％であったが、この熱線遮蔽ガラスに、強力紫外線を暴露したところ、可視光透過率は７２％となり、１％の低下が見られたが、実用的には十分に小さい変化であった。
【００７８】
（実施例６）
実施例１で作製したＢ液（エチルシリケート溶液）に、ＵＶ励起着色防止剤としてアルカリケイ酸塩水溶液をＳｉＯ２換算で１％混合して塗布液を作製した（Ｈ液）。アルカリケイ酸塩水溶液としては、日本化学（株）製珪酸カリウムと日産化学（株）製リチウムシリケート４０（珪酸リチウム）と水を、酸化物換算でＳｉＯ２：Ｋ２Ｏ：Ｌｉ２Ｏ＝８０：１０：５となる比率で混合したものを用いた。実施例２において、オーバーコート液としてパーヒドロポリシラザン−キシレン溶液の代わりに、Ｈ液を用いた以外は実施例２と同様にして２層膜付きの熱線遮蔽ガラスを作製した。
【００７９】
形成された熱線遮蔽ガラスの光学特性は、可視光透過率７２％、日射透過率４７％、ヘイズ０．４％であった。この熱線遮蔽ガラスに、強力紫外線を暴露したところ、外観は暴露前とほとんど変わらず、可視光透過率は７１％と、耐ＵＶ特性に問題ないことが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００８０】
本発明に係る熱線遮蔽ガラスを用いることにより、従来熱線遮蔽ガラスに比べて表面のギラツキ感が無く、また電波透過性にも優れた熱線遮蔽膜を得ることが出来る。
また、本発明に係る製造方法を用いることにより、高コストの物理成膜法を用いずに、簡便で安価な塗布法で成膜出来るので、コスト面や大面積膜の面から工業的有用性が高い。また、主体として用いる、タングステン酸化物及び／又は複合タングステン酸化物微粒子の性質として、強い可視光やＵＶ光に長時間照射されると、青色の着色が強くなるＵＶ励起着色による色調の不安定性の発生があったが、ＵＶ励起着色防止剤を添加することによりこの現象を抑制した、車両のフロント窓や後部座席の窓、建築物の窓など可視光透過率の高い窓に適した熱線遮蔽ガラスを提供できるようになり、その工業的価値は高い。