(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ弗化ビニリデン系樹脂モノフィラメントからなる釣糸であって、ＪＩＳ  Ｌ１０１３の規定に準じて測定した引張強度が６５Ｋｇ／ｍｍ２以上、結節強度が４５Ｋｇ／ｍｍ２以上、かつ下記擦過試験法で測定した引張強力保持率が７０％以上であることを特徴とする釣糸。
擦過試験法：一辺が１０ｍｍ角の四角断面ステンレス棒（角のＲが０．１〜０．３ｍｍ、各面の鏡面仕上げが＃４００）からなる擦過棒６本を、直径１３０ｍｍ、長さ２４０ｍｍの回転枠の外周に、平行かつ等間隔で取付けた装置を用い、長さ４００ｍｍの釣糸の一端に釣糸の単位断面積（ｍｍ２）当り３Ｋｇの重りを取り付け、その他端をスライドシャフトに接続したサンプルを、上記６本の擦過棒の角部に接触するようにして、上記回転枠に懸下する。次に釣糸に水をシャワリングしつつ、上記スライドシャフトをトラバースすることにより、釣糸に対し幅２０ｍｍ、片道６０秒の速度の往復移動を与えながら、上記回転枠を２５０ｒｐｍの回転速度で重り方向に回転させる。上記回転枠を６０秒間回転させた後の釣糸を採取して、その引張強力をＪＩＳ  Ｌ１０１３の規定に準じて測定し、初期の引張強力に対する強力保持率（％）を算出する。
【請求項２】
紡糸機で紡出し、冷却して得られたポリ弗化ビニリデン系樹脂モノフィラメントの未延伸糸を、引き続き１２０℃〜１７５℃の温度で、延伸張力が０．０５〜０．２ｇ／ｄとなるように３倍以上４倍未満の倍率で１次延伸を行った後、１４０℃〜１７５℃の温度で０．８５〜１．０倍の中間弛緩熱処理を行い、更に１３０℃〜１７５℃の温度で全延伸倍率が５．５倍以上になるように２次延伸を行うことを特徴とする請求項１に記載の釣糸の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、引張強度、結節強度を満足するとともに、極めて優れた耐根ずれ性を有するポリ弗化ビニリデン系樹脂モノフィラメントからなる釣糸に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリ弗化ビニリデン系樹脂モノフィラメントは、強靭であること、比重が大きいこと、屈折率が水に近いこと、および吸水率が低いことなどの有用な特性を備えているため、従来から釣糸用途に広く使用されている。
【０００３】
かかるポリ弗化ビニリデン系樹脂モノフィラメントは、それ自体が比較的剛直な繊維構造を有するため、他の合成繊維であるポリアミド系樹脂モノフィラメントなどに比べればキズが付きにくく、またキズが付いても切れにくい利点があるものの、昨今流行のルアーフィッシングなどの過酷な用途に耐えるに足るいわゆる耐根ずれ性の面では必ずしも満足すべきものではなかった。
【０００４】
なお、ポリ弗化ビニリデン系樹脂モノフィラメントに関わる従来技術としては、（Ａ）２段延伸法で、１段目延伸倍率を一定範囲内に規定したポリ弗化ビニリデン繊維の製造方法（特公昭５３−２２５７４号公報）、（Ｂ）実質的に２段延伸であるが、その中間で弛緩熱処理を施すポリ弗化ビニリデンモノフィラメントの製造方法（特公平３−５７９６５号公報）、（Ｃ）１９０オングストローム以下の長周期を有するポリ弗化ビニリデン系モノフィラメント（特開昭６０−２１５８１０号公報）、および（Ｄ）２段延伸後融点を越える温度で緊張熱処理し、表層のみを低配向化させた弗化ビニリデン系樹脂モノフィラメント（特公平３−５０００１）などがすでに提案されている。
【０００５】
すなわち、上記（Ａ）および（Ｂ）の製造方法および（Ｃ）のポリ弗化ビニリデン系モノフィラメントは、主として高結節強度化を図ったものであり、また上記（Ｄ）のポリ弗化ビニリデン系樹脂モノフィラメントは、主として耐摩耗性の向上を図ったものであるが、いずれも釣糸として使用された場合の耐根ずれ性という面では必ずしも満足すべきであるとはいい難いものであった。
【０００６】
したがって、従来のポリ弗化ビニリデン系樹脂モノフィラメントからなる釣糸は、いずれも耐根ずれ性の面では依然として不十分であり、その改良が望まれているのが実状であった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上述した従来技術における問題点の解決を課題として検討した結果、達成されたものである。
【０００８】
したがって、本発明の目的は、引張強度、結節強度を満足するともに、極めて優れた耐根ずれ性を有する釣糸を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、ポリ弗化ビニリデン系樹脂モノフィラメントを特定の擦過試験に供した場合の引張強力保持率を特定の範囲に規定することによって、釣糸としての耐根ずれ性が著しく向上することを見出だし、本発明に到達した。
【００１０】
すなわち、本発明の釣糸は、ポリ弗化ビニリデン系樹脂モノフィラメントからなる釣糸であって、後述する擦過試験法で測定した引張強力保持率が７０％以上であることを特徴とする。
【００１１】
なお、本発明の釣糸においては、ＪＩＳ  Ｌ１０１３の規定に準じて測定した引張強度が６５Ｋｇ／ｍｍ２以上、結節強力が４５Ｋｇ／ｍｍ２以上であることも必要である。
また、本発明の釣糸の製造方法は、紡糸機で紡出し、冷却して得られたポリ弗化ビニリデン系樹脂モノフィラメントの未延伸糸を、引き続き１２０℃〜１７５℃の温度で、延伸張力が０．０５〜０．２ｇ／ｄとなるように３倍以上４倍未満の倍率で１次延伸を行った後、１４０℃〜１７５℃の温度で０．８５〜１．０倍の中間弛緩熱処理を行い、更に１３０℃〜１７５℃の温度で全延伸倍率が５．５倍以上になるように２次延伸を行うことを特徴とする。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明について詳述する。
【００１３】
本発明の釣糸は、少なくとも表面層がポリ弗化ビニリデン系樹脂からなる。したがって、釣糸が、全体としてポリ弗化ビニリデン系樹脂からなるものであってもよいし、内層がポリアミド、ポリオレフィン等のポリ弗化ビニリデン系樹脂以外の熱可塑性樹脂の単一層又は複層からなり、外層がポリ弗化ビニリデン系樹脂からなる複合構造のものであってもよい。しかし、好適には釣糸が全体としてポリ弗化ビニリデン系樹脂からなるものが用いられる。
【００１４】
また、釣糸全体がポリ弗化ビニリデン系樹脂の場合でも、表面層と内層においてポリ弗化ビニリデン系樹脂の重合度が同一の場合と、異なる場合のいずれでもよい。
【００１５】
本発明でいうポリ弗化ビニリデン系樹脂とは、弗化ビニリデン成分を８０重量％以上含有するポリ弗化ビニリデン単独重合体または共重合体である。ここで２０重量％未満を占める場合の共重合成分としてはテトラフロロエチレン、トリフロロモノクロロエチレン、トリフロロエチレン、モノフロロエチレン、ヘキサフロロプロピレンおよびこれらの混合物などが挙げられるが、なかでもヘキサフロロプロピレンが好ましい。また、弗化ビニリデン成分が８０重量％以上であるポリ弗化ビニリデンに、他の弗化ビニリデンホモポリマおよび／またはコポリマをブレンドして用いることもできる。ただし、重合体または重合体混合物において弗化ビニリデン成分の含有量が８０重量％未満になると、結晶性が低下し、本発明の目的とする特性の達成が困難になる傾向がある。
【００１６】
なお、本発明で用いるポリ弗化ビニリデン系樹脂は、ジメチルホルムアミドの０．４ｇ／ｃｃ溶液で測定した固有粘度指数（ηｉｎｈ）が、０．８以上、特に１．０以上のものが好ましく、ηｉｎｈが０．８未満の場合には、十分な物性が得られない場合がある。
【００１７】
さらに、本発明で用いるポリ弗化ビニリデン系樹脂には、例えばエチレン−テトラフロロエチレン共重合体、ポリテトラフロロエチレン、テトラフロロエチレン−ヘキサフロロプロピレン共重合体、パーフロロ〜アルコキシ樹脂、ポリクロロトリフロロエチレン、エチレンクロライド−テトラフロロエチレン共重合体等の他のフッ素系ポリマー、更に顔料、染料、耐光剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、結晶化抑制剤、および可塑剤などの各種添加剤を、目的とする性能を疎外しない範囲で、その重合工程、重合後あるいは紡糸直前に添加することができる。
【００１８】
本発明のポリ弗化ビニリデン系樹脂モノフィラメントからなる釣糸は、下記擦過試験法で測定した引張試験保持率が７０％以上、好ましくは８０％以上であることが重要である。
【００１９】
［擦過試験法］
擦過試験には、一辺が１０ｍｍ角の四角断面ステンレス棒（角のＲが０．１〜０．３ｍｍ、各面の鏡面仕上げが＃４００）からなる擦過棒６本を、直径１３０ｍｍ、長さ２４０ｍｍの回転枠の外周に、平行かつ等間隔で取付けた装置を用いる。そして、長さ４００ｍｍの釣糸（モノフィラメント）の一端に釣糸の単位断面積（ｍｍ2 ）当り３Ｋｇの重りを取り付け、その他端をスライドシャフトに接続する。この状態とした釣糸を、上記６本の擦過棒の角部に接触するようにして、上記回転枠に懸下する。次に、釣糸に水をシャワリングしつつ、上記スライドシャフトをトラバースすることにより、釣糸に対し幅２０ｍｍ、片道６０秒の速度の往復移動を与えながら、上記回転枠を２５０ｒｐｍの回転速度で重り方向に回転させる。上記回転枠を６０秒間回転させた後の釣糸を採取して、その引張強力をＪＩＳ  Ｌ１０１３の規定に準じて測定し、初期の引張強力に対する強力保持率（％）を算出して、この値を強力保持率とする。強力保持率が高いほど耐根ずれ性が優れていることを意味する。
【００２０】
なお、本発明でいう釣糸の耐根ずれ性とは、例えば海釣りの釣糸として実用した場合に海中の岩や鋭利な貝殻などに接触した際や、あるいは湖でのルアーフィッシング用釣糸に使用した場合にコンクリートや朽ち木などのヘビーカバーと呼ばれる障害物に接触した際の耐久性を意味するものである。
【００２１】
従来、釣糸に関してはサンドペーパー摩耗などに代表される摩耗試験は種々検討されてきたが、この摩耗試験結果は必ずしも実用上の耐根ずれ性を忠実に代表する試験法とはなっていなかった。本発明者らは、それらに代わる過酷な擦過試験法に着眼し、また一方で広範な実釣試験を実施した結果、上述した擦過試験法が実用上の耐根ずれ性のモデル評価法として極めて優れることを見出だしたのである。
【００２２】
次に、本発明のポリ弗化ビニリデン系樹脂モノフィラメントからなる釣糸の製造方法について説明する。
【００２３】
本発明においては、エクストルーダー型押出紡糸機を用いる通常の条件を採用することができ、ポリ弗化ビニリデン系樹脂の紡糸条件としては、例えばポリマ温度２３０〜３２０℃、押出圧力１０〜５００Ｋｇ／ｃｍ2 、口金孔径０．１〜５ｍｍ、紡糸速度０．３〜１００ｍ／分などの範囲を適宜選択することができる。
【００２４】
紡出されたモノフィラメントは、短い気体ゾーンを通過した後、通常温度２０℃前後の冷却浴中で冷却されるが、ここで用いる冷却媒体としては水、グリセリンおよびポリエチレングリコールなどのポリ弗化ビニリデン系樹脂に不活性な液体化合物が挙げられる。
【００２５】
冷却されたモノフィラメントは、通常の方法で冷却媒体を除去された後、１段目の延伸ゾーンに送られるが、本発明の延伸および熱固定時の雰囲気（浴）としては、例えばポリエチレングリコール、グリセリンおよびシリコーン・オイルなどの液体を加熱した熱媒浴、乾熱気体浴および加熱あるいは加圧水蒸気浴などが用いられる。
【００２６】
延伸は先ず１２０℃〜１７５℃の範囲の温度で３倍以上４倍未満の一次延伸（Ｅ１）を行い、更に１４０℃〜１７５℃の温度で０．８５〜１．０倍（好ましくは０．９〜０．９８倍）の範囲で中間弛緩熱処理（Ｅ２）を行い、更に１３０℃〜１７５℃の範囲の温度で２次延伸（Ｅ３）を行うことによって、全延伸倍率（Ｅ１×Ｅ２×Ｅ３）を５．５倍以上、好ましくは６．０倍以上とすることが重要である。
【００２７】
ここで、１次延伸が４倍以上の高倍率になると、擦過試験法での強力保持率が７０％未満となって耐根ずれ性を満足せず、１次延伸倍率が３倍未満になると、初期の引張強度および結節強度を満足しない結果となる。
【００２８】
また、別の観点からは１次延伸時における延伸張力が０．０５〜０．２ｇ／ｄであることが必要である。
【００２９】
さらに、引き続いて２次延伸に移るが、その２次延伸前に中間弛緩熱処理を施すことが重要である。この中間弛緩熱処理を行なわない場合には、擦過試験法での強力保持率が７０％未満となり、耐根ずれ性を満足することができない。
【００３０】
次に、２次延伸は全延伸倍率が５．５倍以上が必要であり、それを下回ると引張強度、結節強度が不十分となる。
【００３１】
このようにして延伸した後には、必要に応じて延伸歪みを除去することなどを目的として、適度な定長、弛緩熱処理を行うこともできる。
【００３２】
かくして得られた本発明のポリ弗化ビニリデン系樹脂モノフィラメントからなる釣糸は、引張強度、結節強度を満足するとともに、極めて優れた耐根ずれ性を有することから、各種磯釣りやルアーフィッシングなどの釣り用具として極めて有用である。
【００３３】
【実施例】
次に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明は、その趣旨を超えない限り、以下の実施例に何ら限定されるものではない。なお、モノフィラメントの評価は以下の方法に準じて行った。
（１）擦過試験法
上述したとおりに測定した。
（２）引張試験
ＪＩＳ  Ｌ１０１３の規定に準じて測定した。
（３）耐根ずれ性
ロッド：エアリアル（エバグリーン製）、リール：エイペックス（マミヤＯＰ製）、ルアー：１／８ジグヘッド＋クリンクルカッツ（ポパイ製）をタックルとして、琵琶湖の桟橋から水深２ｍのフラットウィードでルアーフィッシングを実際に行った。キャスティグ回数を１００投行った後、使用した釣糸のキズの発生状態を観察し、下記の三段階に相対的評価した。
【００３４】
○：キズの発生がほとんど認められなかった
△：キズの発生が認められた
×：キズの発生が著しく認められた。
［実施例１］
ジメチルホルムアミドの０．４ｇ／ｃｃ溶液の３０℃における固有粘度指数（ηｉｎｈ）が１．２のポリ弗化ビニリデン重合体チップ（融点１７６℃）を、エクストルーダー型紡糸機で２６０℃で溶融し、孔径１．５ｍｍの口金を通して紡糸し、さらに２０℃のポリエチレングリコール浴中で冷却した。
【００３５】
次に、この未延伸糸を１６４℃のポリエチレングリコール１段目延伸浴中で３．５倍に１次延伸（Ｅ１）し、続いて１６５℃のポリエチレングリコール２段目熱処理浴中で０．９８倍に中間弛緩熱処理（Ｅ２）し、更に１４０℃の乾熱浴中で２次延伸（Ｅ３）を行い、全延伸倍率（Ｅ１×Ｅ２×Ｅ３）が６．８０倍となるように延伸することにより、モノフィラメントを得た。
【００３６】
引き続いて、１５５℃の乾熱浴中に処理倍率０．８７倍で通過させて熱処理を施すことにより、直径０．２００ｍｍのポリ弗化ビニリデン系樹脂モノフィラメントからなる釣糸を得た。
［実施例２］
１次延伸倍率を３．７倍、および全延伸倍率（Ｅ１×Ｅ２×Ｅ３）を６．７０倍とした以外は、実施例１と同一の製造方法により、直径０．２００ｍｍのポリ弗化ビニリデン系樹脂モノフィラメントからなる釣糸を得た。
［実施例３］
実施例１と同じポリ弗化ビニリデン重合体チップを、エクストルーダー型紡糸機で２６０℃で溶融し、孔径０．１３ｍｍの口金を通して紡糸し、さらに２０℃のポリエチレングリコール浴中で冷却した。
【００３７】
次に、この未延伸糸を１６３℃のポリエチレングリコール１段目延伸浴中で３．５倍に１次延伸（Ｅ１）し、続いて１６５℃のポリエチレングリコール２段目熱処理浴中で０．９８倍に中間弛緩熱処理（Ｅ２）し、更に１４０℃の乾熱浴中で２次延伸（Ｅ３）を行い、全延伸倍率（Ｅ１×Ｅ２×Ｅ３）が６．８０倍となるように延伸することによりモノフィラメントを得た。
【００３８】
引き続いて、１５５℃の乾熱浴中に処理倍率０．８７倍で通過させて熱処理を施すことにより、直径０．１５０ｍｍのポリ弗化ビニリデン系樹脂モノフィラメントからなる釣糸を得た。
［実施例４］
実施例１と同じポリ弗化ビニリデン重合体チップを、エクストルーダー型紡糸機で２６０℃で溶融し、孔径３．０ｍｍの口金を通して紡糸し、さらに２０℃のポリエチレングリコール浴中で冷却した。
【００３９】
次に、この未延伸糸を１６５℃のポリエチレングリコール１段目延伸浴中で３．８倍に１次延伸（Ｅ１）し、続いて１６８℃のポリエチレングリコール２段目熱処理浴中で０．９８倍に中間弛緩熱処理（Ｅ２）し、更に１４０℃の乾熱浴中で２次延伸（Ｅ３）を行い、全延伸倍率（Ｅ１×Ｅ２×Ｅ３）が６．７０倍となるように延伸することによりモノフィラメントを得た。
【００４０】
引き続いて、１５５℃の乾熱浴中に処理倍率０．８７倍で通過させて熱処理を施すことにより、直径０．５００ｍｍのポリ弗化ビニリデン系樹脂モノフィラメントからなる釣糸を得た。
［比較例１］
１次延伸倍率を４．５倍とした以外は、実施例１と同一の製造方法により、直径０．２００ｍｍのポリ弗化ビニリデン系樹脂モノフィラメントからなる釣糸を得た。
［比較例２］
１次延伸倍率を５．９倍とした以外は、実施例１と同一の製造方法により、直径０．２００ｍｍのポリ弗化ビニリデン系樹脂モノフィラメントからなる釣糸を得た。
［比較例３］
１次延伸後の中間弛緩熱処理をなしとした以外は、実施例１と同一の製造方法により、直径０．２００ｍｍのポリ弗化ビニリデン系樹脂モノフィラメントからなる釣糸を得た。
［比較例４］
１次延伸倍率を２．８倍とした以外は、実施例１と同一の製造方法により、直径０．２００ｍｍのポリ弗化ビニリデン系樹脂モノフィラメントからなる釣糸を得た。
【００４１】
上記実施例１〜４および比較例１〜４で得られた各釣糸について、釣糸としての特性を評価した結果を表１に併せて示す。
【００４２】
【表１】
0004565086.tif 000002
表１の結果から明らかなように、本発明の擦過試験法での引張強力保持率の高い釣糸は（実施例１〜４）は、いずれも耐根ずれ性が極めて優れた性能を有する。
【００４３】
一方、一次延伸倍率が４．０倍を越える条件で延伸したモノフィラメントからなる釣糸（比較例１、２）、および中間弛緩熱処理のない条件で延伸したモノフィラメントからなる釣糸（比較例３）は、いずれも擦過試験法での引張強力保持率が低く、耐根ずれ性が劣るものであった。そして、一次延伸倍率が３．０倍未満の条件で延伸したモノフィラメントからなる釣糸（比較例４）は、擦過試験法での引張強力保持率が高く耐根ずれ性は満足するものの、初期の引張強度および結節強度が劣り、釣糸としては満足すべきものではなかった。
【００４４】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明のポリフッ化ビニリデン系樹脂モノフィラメントからなる釣糸は、引張強度、結節強度を満足するとともに、極めて優れた耐根ずれ性を有しており、各種磯釣りやルアーフィッシングなどの釣り用具として極めて有用である。