(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともオレフィン樹脂（Ａ）１〜９９重量％と分子内に酸素原子を１５〜５０重量％含有し、ガラス転移点が０〜９０℃である樹脂（Ｂ）９９〜１重量％（両者の合計は１００重量％）からなる２０℃のｔａｎδ値が０．０７〜１である樹脂組成物であって、前記オレフィン樹脂（Ａ）が、エチレン６０〜９５重量％と、酢酸ビニルまたはアクリル酸アルキルエステル４０〜５重量％の共重合体である樹脂組成物。
【請求項２】
樹脂（Ｂ）がアクリル系共重合体であることを特徴とする請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】
アクリル系共重合体がメタクリル酸メチルとアクリル酸アルキルエステルとの共重合体であることを特徴とする請求項２記載の樹脂組成物。
【請求項４】
メタクリル酸メチルとアクリル酸アルキルエステルとの共重合体のアクリル酸アルキルエステル単量体単位の含有量が３０〜４０重量％であることを特徴とする請求項３記載の樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組成物からなる厚さ５０μｍ以上の成形体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、樹脂組成物及びそれからなる成形体に関する。より詳しくは、オレフィン樹脂と分子内に特定量の酸素原子を含有し、特定ガラス転移点を有する樹脂とからなり、特定ｔａｎδ値を有するしなやかさと高周波発熱性を有する樹脂組成物及びそれからなる成形体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
アクリル系樹脂（アクリル系共重合樹脂も含む）は、透明性、機械的性質、耐熱性、耐候性、表面硬度、化学的性質等に優れ、看板、ディスプレイ、弱電・工業部門、自動車等を中心とする車両部門、建材・店装、照明器具等に極めて多岐に使用されている。また、アクリル系樹脂の中には単独重合体の形態で用いられたり、他のアクリル酸エステルや他の単量体との共重合体の形で用いられるものもある。樹脂の構成成分、構成割合は樹脂の用途とそれに伴い要求される物性により決められる。また、アクリル系樹脂は、それ自体が主体となり樹脂組成物を形成し、成形物等として特定用途に使用するもの、或いは、それ自体は主成分を構成せず、主体となる樹脂の機能を改質するいわゆる改質剤として用いられるもの等がある。他のアクリル酸エステルと共重合体を形成した所謂アクリル系共重合体樹脂として、特開平６−５７１５１号公報に、熱可塑性樹脂１００重量部に対して特定乳化剤の存在下にメタクリル酸メチル８５重量部、アクリル酸メチル１０重量部及びアクリル酸ブチル５重量部からなり、凝集物の発生がほとんどなく、機械的安定性の良好な共重合体ラテックスを洗浄、脱水及び乾燥し得られる粉末状の加工助剤とからなる熱可塑性樹脂組成物が開示されている。メタクリル酸メチルとアクリル酸ブチルとを含む共重合樹脂は、前記のように公知の樹脂である。しかしながら、メタクリル酸メチルとアクリル酸ブチルの２元共重合体樹脂の用途については、今後の開発が望まれているのが現状である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、しなやかさと高周波発熱性を有し、オレフィン樹脂と分子内に酸素原子を１５〜５０重量％含有し、ガラス転移点が０〜９０℃である樹脂、とりわけ、メタクリル酸メチルとアクリル酸アルキルエステルとの共重合体を主成分とする樹脂からなる樹脂組成物及びそれからなる成形品を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、オレフィン樹脂と特定のアクリル系共重合体からなる樹脂組成物が良好な加工性を有し、成形した際、しなやかさと高周波発熱性を有することを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
すなわち本発明は、少なくともオレフィン樹脂（Ａ）１〜９９重量％と分子内に酸素原子を１５〜５０重量％含有し、ガラス転移点が０〜９０℃である樹脂（Ｂ）９９〜１重量％（両者の合計は１００重量％）からなる２０℃のｔａｎδ値が０．０７〜１である樹脂組成物を提供する。前記発明において、オレフィン樹脂（Ａ）がエチレン６０〜９５重量％と共重合可能な単量体４０〜５重量％の共重合体及びオレフィン樹脂がエチレン−エチレン系不飽和エステル共重合体である樹脂組成物を提供する。前記発明において、樹脂（Ｂ）がアクリル系共重合体である樹脂組成物を提供する。アクリル系共重合体がメタクリル酸メチルとアクリル酸アルキルエステルとの共重合体である樹脂組成物、及びメタクリル酸メチルとアクリル酸アルキルエステルとの共重合体のアクリル酸アルキルエステル単量体単位の含有量が３０〜４０重量％である樹脂組成物、並びに前記発明の樹脂組成物からなる厚さ５０μｍ以上の成形体を提供する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳しく説明する。
本発明に用いるオレフィン樹脂（Ａ）は、ポリエチレン、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、ポリプロピレン及びエチレンと各種単量体の共重合体、オレフィンエラストマー等の公知のポリオレフィン樹脂を含むが、同時に使用する樹脂との相溶性、柔軟性、成形物の機械的強度、透明性などを考慮するとエチレン６０〜９５重量％と共重合可能な単量体４０〜５重量％の共重合体であることが好ましい。例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−プロピレン共重合体、エチレンとブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１等のα−オレフィンとの共重合体、エチレンとアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチルなどのアクリル酸アルキルエステル、またはメタクリル酸アルキルエステル、アクリル酸、又はメタクリル酸等との共重合体、或いはこれら共重合体の混合物等のエチレン系共重合体が好ましい。これらの樹脂のうちＥＶＡやエチレン−アクリル酸アルキルエステル共重合体が特に好ましい。
【０００７】
酸素原子を１５〜５０重量％含有し、ガラス転移点が０〜９０℃の樹脂（Ｂ）とは、分子中に酸素原子を１５〜５０重量％含有し、ガラス転移点が０〜９０℃である樹脂であればいずれでもよい。
例えば、以下の単量体単位の単独重合体或いは共重合体を挙げることができる。メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル等のアルキルエステル類の単量体、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル類単量体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等のビニルエステル類の単量体、エチレン、プロピレン等のオレフィン類の単量体等が挙げられる。
【０００８】
前記樹脂の好ましい例として、アクリル系共重合体を挙げることができる。アクリル系共重合体のうち、とりわけメタクリル酸メチルとビニル系単量体との共重合体を挙げることができる。メタクリル酸メチルと共重合可能なビニル系単量体としては、例えば、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル等から選ぶことができる。かかるビニル系単量体の中で、アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が２〜１０のものが好ましく、例えば、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル及びアクリル酸２−エチルヘキシル等を挙げることができる。メタクリル酸アルキルエステルとしては、炭素数２〜４のものが好ましく、例えば、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル及びメタクリル酸ターシャリーブチル等を挙げることができる。これらのうち、アクリル酸ｎ−ブチル（以下、アクリル酸ブチルと略す。）が要求される物性を得るのに適している。即ち、本発明については、メタクリル酸メチルとアクリル酸ブチルとの共重合体（以後、ＭＭＡＢＡと略称することもある）を好ましい樹脂として挙げることができる。
【０００９】
メタクリル酸メチルとアクリル酸ブチルとの共重合体のアクリル酸ブチル単量体単位の含有量は、好ましくは３０〜４０重量％、更に好ましくは３５〜４０重量％の範囲である。アクリル酸ブチル単量体単位の含有量が少なすぎると硬く、しなやかさに欠けるため、また、多すぎると耐熱性が低下する傾向があるので、上記の範囲にあることが好ましい。
【００１０】
かかる樹脂は分子中に酸素原子を１５〜５０重量％、好ましくは２０〜４０重量％含有し、ガラス転移点が０〜９０℃、好ましくは１０〜７０℃、さらに好ましくは３０〜７０℃であることを要する。酸素原子が１５重量％未満では極性材料との接着性に劣るため好ましくない。また、５０重量％を越えると樹脂強度が低下するため好ましくない。また、ガラス転移点は０℃に満たないと耐熱性に劣り、９０℃を越えると柔軟性に欠けるため好ましくない。ガラス転移点を０〜９０℃の範囲とするには、共重合相手の単量体の種類と量を選択することにより行うことができる。共重合に用いる単量体の単独の重合体のガラス転移点が低いもの程、その単量体を用いた共重合体のガラス転移点は下がる傾向がある。懸濁重合法によるメタクリル酸メチル−アクリル酸ブチル共重合体の製造を樹脂の製造例として、実施例に示した。
【００１１】
本発明の樹脂組成物は、前記の少なくともオレフィン樹脂（Ａ）１〜９９重量％、好ましくは４０〜９５重量％、さらに好ましくは４５〜９０重量％と前記分子中に酸素原子を１５〜５０重量％含有し、ガラス転移点が０〜９０℃の樹脂（Ｂ）９９〜１重量％、好ましくは６０〜５重量％、さらに好ましくは５５〜１０重量％からなり、２０℃のｔａｎδ値が０．０７〜１、好ましくは０．０８〜０．５、更に好ましくは０．０９〜０．３である。ｔａｎδが０．０７未満であるとしなやかさに欠けるため好ましくない。また、１を越える場合は、回復弾性に劣り、好ましくない。
【００１２】
また、前記の両樹脂（Ａ）、（Ｂ）を、例えば、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー等を用いて公知の方法で混合し本発明の樹脂組成物を得ることができる。このようにして得られた樹脂組成物にはヒンダードフェノール系酸化防止剤、燐酸系酸化防止剤及び硫黄系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系安定剤等の耐候剤、難燃剤、着色剤、顔料、無機充填材等を配合することができる。
【００１３】
成形する際は、必要に応じて、例えばミキシングロール、バンバリーミキサー等の公知の装置を用いて樹脂組成物を混練し、押出機、又は射出成形機により成形する。成形物の厚さは、好ましくは５０μｍ以上、更に好ましくは８０μｍ〜２ｍｍである。５０μｍ未満では、強度が劣るため好ましくない。シート等の成形体として好ましく用いられる。
本発明の成形体は、雑貨、化粧板用シート、テーブルマット、包装体等、塩化ビニル樹脂が用いられていた用途をすべて含むものである。
【００１４】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、物性の測定は以下の方法に従って行った。
ｔａｎδ：サンプルをプレス加工し、幅３ｍｍ、厚み０．３ｍｍの測定用シートを作成し、セイコー電子工業（株）製、粘弾性測定装置ＤＭＳ２００を用い、チャック間距離２０ｍｍ、昇温速度５℃／ｍｉｎ．、周波数５Ｈｚで測定した。
ガラス転移点（Ｔｇ）：セイコー電子工業（株）製ＤＳＣ  ＲＤＣ２２０を使用し、ＪＩＳ  Ｋ７１２１に従って測定を行った。ＤＳＣ曲線の微分の極大値をもってガラス転移点とする。
低反発性：厚さ３００μｍのプレスシートを３ｃｍ×１５ｃｍに切断し、温度２３℃で直径３．５ｃｍの円筒に巻き付けた後、解放した際にもとの形状に戻るまでの時間（秒）を測定した。図１にこの試験の概念図を示す。
高周波発熱性
３００μｍシート（試験片）を２枚重ね合わせた中に温度計及び温度計保護のためのスペーサーを挟み込んだ試験片の一方の表面に、高周波シーラー（山本ビニター社製、高周波ウェルダーＹＤ２７００Ｔ）のシールバー（サイズ：１０ｍｍ×１５０ｍｍ、厚さ１ｍｍ）を接触させ電圧７０００Ｖ、同調調整８、加熱条件：エアー圧２ｋｇｆ／ｃｍ2Ｇ、溶着遅延３秒、溶着時間４秒の条件で発熱させシートの重ね合わせ中央部の上昇温度を測定し、上昇温度の平衡値と初期温度（１５℃）との差を示した。
図２に、この試験装置の概略を示す。
【００１５】
製造例１（メタクリル酸メチル−アクリル酸ブチル共重合体（ＭＭＡＢＡ４０％と略称する）の製造）
２００リットルのＳＵＳ製オートクレーブに、メタクリル酸メチル６０重量部、アクリル酸ブチル４０重量部、ラウロイルパーオキサイド０．４５重量部、ドデシルメルカプタン０．１重量部、イオン交換水１２０重量部、１．２％ポリメタクリル酸ナトリウム水溶液３重量部とリン酸水素２ナトリウム・７水塩０．２５重量部、リン酸水素１ナトリウム０．２９重量部を入れて混合し、加熱昇温して７５℃で重合を開始し、１００分後、さらに１００℃で２０分重合させた。重合後、洗浄、脱水、乾燥を行い粒状重合体を得た。得られた共重合体のアクリル酸ブチル含有量は４０重量％であった。
重合体中のアクリル酸ブチル（ＢＡ）は以下の方法で定量した。すなわち、５４０℃に加熱した炉にサンプルを入れて熱分解させ、その分解ガスをガスクロマトグラフィーにより測定した。ＢＡのピーク強度を標準サンプルのＢＡ量と比較して定量した。
【００１６】
（実施例１〜２及び比較例１〜４）
表１に示した樹脂混合物からなる樹脂組成物をプレス成形して得たプレスシートについて、ｔａｎδ、低反発性、高周波発熱性を測定し表１に示した。尚、実施例に用いたＭＭＡＢＡは、ＢＡ含有量４０重量％、分子内酸素原子含有量２９重量％、Ｔｇ：５３．９℃である。また、ＰＭＭＡは分子内酸素原子含有量３２重量％、Ｔｇ：１０２．０℃である。
【００１７】
【表１】
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ＥＶＡ(*1)：Ｋ２０１０、酢酸ビニル含有量２５％、ＭＦＲ＝３（住友化学工業（株）製）
ＬＤＰＥ(*2)：低密度ポリエチレンＬ２１１（住友化学工業（株）製）
ＰＭＭＡ(*3)：ポリメタクリル酸メチルＬＧ（住友化学工業（株）製）
ＢＡ４０(*4)：ＭＭＡＢＡ４０％、アクリル酸ブチル含有量４０重量％
【００１８】
【発明の効果】
実施例で示した如く、本発明で特定したオレフィン樹脂と特定物性を有する樹脂との樹脂組成物は、優れた低反発性と高周波発熱性を有する樹脂組成物を与えるので、高周波シールを要する成形品を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】低反発性試験の概念図を示すものである。
【図２】高周波発熱試験装置の概略図を示すものである。
【図１】
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【図２】
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