(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香物質が繊維材料に付着するように、繊維材料を芳香物質の混合物である香料組成物と接触させることを含んでなり、ここで香料組成物が
分類Ａ）オクタノール／水分配係数（Ｐ）の常用対数（ｌｏｇ10Ｐ）が２.５またはそれ以上であり、かつ（ポリジメチルシロキサンを無極性固定相とすることにより決定して）ガスクロマトグラフィ−コバッツ指数が少くとも１０５０である、アルコール、フェノールまたはサリチレートであるヒドロキシル物質、及び
分類Ｂ）オクタノール／水分配係数（Ｐ）の常用対数（ｌｏｇ10Ｐ）が２.５またはそれ以上であり、かつ（ポリジメチルシロキサンを無極性固定相とすることにより決定して）ガスクロマトグラフィ−コバッツ指数が少くとも１３００である、エステル、エーテル、ニトリル、ケトンまたはアルデヒド、
から選択される芳香物質を、香料組成物の少くとも５０重量％含む、スパンデックス繊維を含むヤーンまたは新しい織り布である繊維材料の処理法であって、繊維材料がスパンデックス繊維を０.５−５０重量％含有し、また繊維材料に付着した芳香物質の量が繊維材料の０.００１−１重量％である、ことを特徴とする方法。
【請求項２】
芳香物質が繊維材料に付着するように、繊維材料を芳香物質の混合物である香料組成物と接触させることを含んでなり、ここで香料組成物が
分類Ａ′）オクタノール／水分配係数（Ｐ）の常用対数（ｌｏｇ10Ｐ）が２.５またはそれ以上であり、かつ（ポリジメチルシロキサンを無極性固定相とすることにより決定して）ガスクロマトグラフィ−コバッツ指数が１０５０−１６００の範囲内にある、アルコール、フェノールまたはサリチレートであるヒドロキシル物質、及び
分類Ｂ′）オクタノール／水分配係数（Ｐ）の常用対数（ｌｏｇ10Ｐ）が２.５またはそれ以上であり、かつ（ポリジメチルシロキサンを無極性固定相とすることにより決定して）ガスクロマトグラフィ−コバッツ指数が１３００−１６００の範囲内にある、エステル、エーテル、ニトリル、ケトンまたはアルデヒド、
から選択される芳香物質を、香料組成物の少くとも１０重量％含む、スパンデックス繊維を含むヤーンまたは新しい織り布である繊維材料の処理法であって、繊維材料がスパンデックス繊維を０.５−５０重量％含有し、また繊維材料に付着した芳香物質の量が繊維材料の０.００１−１重量％である、ことを特徴とする方法。
【請求項３】
芳香物質が繊維材料に付着するように、繊維材料を芳香物質の混合物である香料組成物と接触させることを含んでなり、ここで香料組成物が
分類Ａ）オクタノール／水分配係数（Ｐ）の常用対数（ｌｏｇ10Ｐ）が２.５またはそれ以上であり、かつ（ポリジメチルシロキサンを無極性固定相とすることにより決定して）ガスクロマトグラフィ−コバッツ指数が少くとも１０５０である、アルコール、フェノールまたはサリチレートであるヒドロキシル物質、及び
分類Ｂ）オクタノール／水分配係数（Ｐ）の常用対数（ｌｏｇ10Ｐ）が２.５またはそれ以上であり、かつ（ポリジメチルシロキサンを無極性固定相とすることにより決定して）ガスクロマトグラフィ−コバッツ指数が少くとも１３００である、エステル、エーテル、ニトリル、ケトンまたはアルデヒド、
から選択される芳香物質を、香料組成物の少くとも７０重量％含み、そして
分類Ａ′）オクタノール／水分配係数（Ｐ）の常用対数（ｌｏｇ10Ｐ）が２.５またはそれ以上であり、かつ（ポリジメチルシロキサンを無極性固定相とすることにより決定して）ガスクロマトグラフィ−コバッツ指数が１０５０−１６００の範囲内にある、アルコール、フェノールまたはサリチレートであるヒドロキシル物質、及び
分類Ｂ′）オクタノール／水分配係数（Ｐ）の常用対数（ｌｏｇ10Ｐ）が２.５またはそれ以上であり、かつ（ポリジメチルシロキサンを無極性固定相とすることにより決定して）ガスクロマトグラフィ−コバッツ指数が１３００−１６００の範囲内にある、エステル、エーテル、ニトリル、ケトンまたはアルデヒド、
から選択される芳香物質を、香料組成物の少くとも２５重量％含む、スパンデックス繊維を含むヤーンまたは新しい織り布である繊維材料の処理法であって、繊維材料がスパンデックス繊維を０.５−５０重量％含有し、また繊維材料に付着した芳香物質の量が繊維材料の０.００１−１重量％である、ことを特徴とする方法。
【請求項４】
香料組成物が分類Ａ及びＢから選択される芳香物質を香料組成物の少くとも８０重量％含み、そして該香料組成物が分類Ａ′及びＢ′から選択される芳香物質を香料組成物の少くとも４０重量％含む、請求項３記載の方法。
【請求項５】
ヤーンまたは新しい織り布であり、スパンデックス繊維を含む、繊維材料に付着した芳香物質、ここで芳香物質が
分類Ａ）オクタノール／水分配係数（Ｐ）の常用対数（ｌｏｇ10Ｐ）が２.５またはそれ以上であり、かつ（ポリジメチルシロキサンを無極性固定相とすることにより決定して）ガスクロマトグラフィ−コバッツ指数が少くとも１０５０である、アルコール、フェノールまたはサリチレートであるヒドロキシル物質、及び
分類Ｂ）オクタノール／水分配係数（Ｐ）の常用対数（ｌｏｇ10Ｐ）が２.５またはそれ以上であり、かつ（ポリジメチルシロキサンを無極性固定相とすることにより決定して）ガスクロマトグラフィ−コバッツ指数が少くとも１３００である、エステル、エーテル、ニトリル、ケトンまたはアルデヒド、
から選択される、を含む繊維材料であって、スパンデックス繊維を０.５−５０重量％含み、それに付着した芳香物質の量が繊維材料の０.００１−１重量％である、ことを特徴とする繊維材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】
本発明は、スパンデックス繊維を含む繊維材料（ｔｅｘｔｉｌｅｓ）の処理法に関する。
【０００２】
【背景の技術】
現在、織り布が伸張でき且つ伸張から回復しうるように一部が弾性体である繊維の混合物を含む織り布から多くの衣服が作られている。普通はスパンデックス繊維はこの目的に使用される。「スパンデックス」は、米国連邦取引委員会により、繊維形成物質がセグメント化ポリウレタン少くとも８５％からなる長鎖合成重合体である合成繊維を示すための一般的な術語として採用された。そのような繊維の議論は、Ｒ．Ｖ．セイモア（Ｓｅｙｍｏｕｒ）及びＲ．Ｓ．ポ−タ−（Ｐｏｒｔｅｒ）編、合成繊維：その起源と発展、エルセビア（Ｅｌｓｅｖｉｅｒ）、１９９３年の２７８ページに始まる章の、Ａ．Ｊ．ウルチ−（Ｕｌｔｅｅ）の「スパンデックス弾性繊維の歴史」に見出だすことができる。スパンデックス繊維は「エラスタン（ｅｌａｓｔａｎｅまたはｅｌａｓｔｈａｎｅ）」としても言及される。
【０００３】
そのような繊維に関する他の記載は、Ｊ．ゴ−ドン・クック（Ｇｏｒｄｏｎ  Ｃｏｏｋ）著、織物繊維ハンドブック、第５版、メロ−出版（Ｍｅｒｒｏｗ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏ．）、１９８４年、６１３ページの「セグメント化ポリウレタン」にある。エラスタン及びその用途に関する更なる記述は、Ｂ．フォン・ファルカイ（ｖｏｎ  Ｆａｌｋｅｉ）編、合成繊維：基礎、技術、加工及び応用、ヘミ−出版（Ｖｅｒｌａｇ  Ｃｈｅｍｉｅ）、１９８１年にある。商業的に普及しているエラスタンは、よく知られ、特にデュポン社（ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏ．）から商品名（登録商標）、ライクラ（ＬＹＣＲＡR）として販売されている。そのような繊維に関する特許は、米国特許（ＵＳ−Ａ）第５０００８９９号、米国特許（ＵＳ−Ａ）第５２８８７７９号及び米国特許（ＵＳ−Ａ）第５３６２４３２号を含む。
【０００４】
洗濯中の衣服及び他の織り布への香料の付着は長年行われてきた。この場合には、香料が洗濯製品、例えば織り布の洗濯用の洗剤組成物や織り布を柔らかにする柔軟剤へ混入される。
【０００５】
香料は、そのような製品の基本的な臭いを隠し、未使用の製品に魅力的な芳香を与えるのに役立つけれど、それは織り布にも付着する。
【０００６】
ある種の香料は、人間の皮膚に直接施用した時或いは洗濯製品に含ませたいずれかの時、体臭に対する脱臭作用を示しうる。そのような香料はヨーロッパ特許（ＦＰ−Ｂ）第３１７２号、米国特許（ＵＳ−Ａ）第４３０４６７９号、米国特許（ＵＳ−Ａ）第４２７８６５８号、米国特許（ＵＳ−Ａ）第４１３４８３８号、米国特許（ＵＳ−Ａ）第４２８８３４１号、米国特許（ＵＳ−Ａ）第４２８９６４１号、米国特許（ＵＳ−Ａ）第５４８２６３５号及び米国特許（ＵＳ−Ａ）第５５５４５８８号に記述されている。
【０００７】
【発明の概略】
今回、香料に使用される多くの芳香物質は、多くの他の織物繊維よりもスパンデックス繊維上に良く付着し、保持されることが見いだされた。
【０００８】
芳香物質の織り布への移行は、良く知られているように洗濯中に起こる。本発明は、香料が、新しく作られた織物、即ち消費者が未だ手を通してない織物商品の処理においてスパンデックス繊維を含む繊維材料へ適用できることを認めた。
【０００９】
それゆえに１つの観点において、本発明は香料が織布に付着するように、繊維材料を香料と接触させることを含んでなる、スパンデックス繊維を含むヤーンまたは布である繊維材料の処理法を提供する。好ましくは織り布は新しいもの（ｕｎｗｏｒｎ）である。それは衣服に作られていても良い。
【００１０】
関連する第２の観点において、本発明は香料が繊維材料に付着した、スパンデックス繊維を含むヤーンまたは布である繊維材料を提供する。
【００１１】
好ましくは織り布新しいものである。それは衣服に作られていても良い。
【００１２】
更に今回、そのような繊維材料に付着するある範囲の芳香物質は、異なった香料を有するまたは有さない洗濯製品で、織り布を数回洗濯した後でさえ、織り布上に依然検知できることが観察された。
【００１３】
本発明は、他の繊維よりもスパンデックス繊維上に高い濃度で芳香物質を付着させるための、スパンデックス及び他の繊維を含むヤーンまたは織り布である繊維材料の処理における香料組成物の使用も提供する。好ましくは、この織り布は新しいものである。
【００１４】
本発明の重要な態様において、繊維材料を処理するために使用される香料（または付着する芳香物質の組み合わせ物）はデオドラント（脱臭）香料である。繊維材料が衣服に作られている場合、その衣服は組み込まれた脱臭性を有するであろう。
【００１５】
【詳細な説明】
本発明の種々の観点、好適な態様並びにそのために有用な材料を以下に詳細に議論する。
織物
本発明の関連する繊維材料はスパンデックス繊維を含む。前述したように、この術語は、繊維を形成する物質がセグメント化ポリウレタン少くとも８５％からなる長鎖の合成重合体化合物である合成繊維を示す。
【００１６】
かくしてスパンデックス繊維に紡糸される重合体はウレタン結合を含む共重合体である。一般にこの重合体は、ポリアルキレンエ−テルまたはポリエステルであってよい所謂ソフト（即ち低融点）セグメントとイソシアネ−ト及び典型的にはジアミンの延鎖剤の反応に由来する部分である所謂ハード（即ち高融点）セグメントを含む。ソフトセグメントは、ポリ（テトラメチレン）エ−テル、可能性としては米国特許（ＵＳ−Ａ）第５０００８９９号に記述されているように置換されたテトラメチレングリコ−ル残基を含むものであってよい。使用できる有機ジイソシアネ−トは通常のジイソシアネ−ト、例えばメチレン−ビス（４−フェニルイソシアネ−ト）またはＭＤＩとしても知られるジフェニルメタン−４、４´−ジイソシアネ−ト、２、４−トリレンジイソシアネ−ト、メチレン−ビス（４−シクロヘキシルイソシアネ−ト）、イソホロンジイソシアネ−ト、テトラメチレン−ｐ−キシリレンジイソシアネ−トなどを含む。ＭＤＩが好適である。
【００１７】
本繊維のハードセグメントの製造に使用される延鎖剤は、好ましくはエチレンジアミン（ＥＤＡ）、１、３−プロピレンジアミン、１、４−シクロヘキサンジアミン、水素化ｍ−フェニレンジアミン（ＨＰＭＤ）、２−メチルペンタメチレンジアミン（ＭＰＭＤ）及び１、２−プロピレンジアミンの１つまたはそれ以上を含む。更に好ましくは、延鎖剤はエチレンジアミン、１、３−プロピレンジアミン及び１、４−シクロヘキサンジアミンの１つまたはそれ以上であり、随時ＨＰＭＤ、ＭＰＭＤ及び／または１、２−プロピレンジアミンと混合されていてもよい。
【００１８】
ポリ（テトラメチレン）エ−テルをソフトセグメントとして有するスパンデックス繊維は、デュポン社（ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓ．Ａ．）から商品名（登録商標）ライクラとして販売されている。
【００１９】
スパンデックス繊維は、一般に木綿、ポリアミド、羊毛、ポリエステル及びアクリルのような他の繊維と混合され、そのヤーンに作られ、その後布に織られる。このスパンデックス繊維の含量は、普通はヤーンまたは織り布の０．５−５０重量％、更に普通には１−３０重量％の範囲である。
【００２０】
スパンデックス繊維は、活動的なスポーツウエア、体にぴったりした衣服、メリヤス及び種々の着やすいカジュアル服を含めて広範な衣服に含まれている。
【００２１】
着る前に香料組成物で処理される繊維材料は、後に織り布に作られるヤーンであっても、或いはまだ衣類に作られていないウエッブまたはウエッブからの長い布の形の織り布であっても、或いは可能ならば衣服であってもよい。
【００２２】
好ましくは、香料組成物での処理は、通常の処理工程、特にヤーンまたは織り布を仕上げ剤で処理してその手触りまたは外観を改善する湿式段階による他の物質での処理中に行われる。
【００２３】
しかしながら、香料組成物はスパンデックス繊維中に直接含まれていてもよい。織り布はスパンデックス繊維だけから作られていてもよい。他に、スパンデックス繊維は、他の繊維で被覆されていても混紡されていてもよく、また続いて織り布にされるヤーンであってもよい。
【００２４】
通常の仕上げ処理において織り布に適用される物質は、硬さ、織り布の安定性またはパーマネントプレスを付与する樹脂、織り布柔軟化剤、難燃剤、織り布明色化剤（ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ）、耐引裂き性剤、耐汚れまたは染み性及び防水性を付与する物質を含む。
【００２５】
そのような物質を適用する通常の技術は、織物製造工業でよく知られた含浸（ｐａｄｄｉｎｇ）及びイクゾ−スション（ｅｘｈａｕｓｔｉｏｎ）法である。
【００２６】
本発明による香料組成物での処理は、香料組成物を上述の工程で使用する液体に含ませることによって行うことができる。
【００２７】
織り布に対して行われる処理工程において織り布に付着する香料の量は、一般に織り布の０．００１−１重量％となるであろう。
芳香物質
今回、ある範囲の芳香物質がスパンデックス繊維によく付着し、或いはよく保持されるということが見いだされた。そのような物質は次の２つの種類を含む：
分類Ａ
オクタノ−ル／水分配係数（Ｐ）の常用対数（ｌｏｇ10Ｐ）が２．５またはそれ以上であり、かつ（ポリジメチルシロキサンを無極性固定相とすることにより決定して）ガスクロマトグラフィ−コバッツ指数が少くとも１０５０である、アルコール、フェノールまたはサリチレ−トであるヒドロキシル物質、及び
分類Ｂ
オクタノ−ル／水分配係数（Ｐ）の常用対数（ｌｏｇ10Ｐ）が２．５またはそれ以上であり、かつ（ポリジメチルシロキサンを無極性固定相とすることにより決定して）ガスクロマトグラフィ−コバッツ指数が少くとも１３００である、エステル、エーテル、ニトリル、ケトンまたはアルデヒド。
【００２８】
オクタノ−ル−水分配係数（またはその常用対数ｌｏｇＰ）は、疎水性と水溶性の指標として文献からよく知られている（参照、ハンシュ（Ｈａｎｓｃｈ）及びレオ（Ｌｅｏ）、ケミカル・レビュ−ズ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗｓ）７１、５２６−６１６（１９７１）；ハンシュ、キンラン（Ｑｕｉｎｌａｎ）及びロ−レンス（Ｌａｗｒｅｎｃｅ）、Ｊ．オ−ガニック・ケミストリ−（Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、３３、３４７−３５０（１９６８））。そのような値が文献にない場合には、それを直接測定することができ、或いは数学的アルゴリズムを用いてその値を推定することができる。そのような推定をするためのソフトウエアは、例えばアドヴァンスド・ケミストリ−・デザイン社（Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｄｅｓｉｇｎ  Ｉｎｃ．）から「ｌｏｇＰ」として市販されている。
【００２９】
ｌｏｇ10Ｐが２．５またはそれ以上という条件は、いくらか疎水性である物質に対する条件である。
【００３０】
コバッツ指数は、アルカンに対する保持時間を参照して、ガスクロマトグラフィ−測定の保持時間から計算される（参照、コバッツ、ヘルブ・ヒム・アクタ  （Ｈｅｌｖ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ）、４１、１９１５（１９５８））。無極性固定相の使用に基づく指数は、成分の分子の大きさ及び沸点に関する記述語として、香料工業で使用されてきた。香料工業におけるコバッツ指数の総説は、Ｐ．サンドラ（Ｓａｎｄｒａ）及びＣ．ビッチ（Ｂｉｃｃｈｉ）編、フエシッヒ（Ｈｕｅｔｈｉｇ）（１９８７）、２５９−２７４ページの、Ｔ．シバモト、「精油成分分析のキャピラリ−ガスクロマトグラフィ−」にある。適当な普通の無極性相は、種々の商品名、例えばＨＰ−１（ヒュ−レット・パッカ−ド）、ＣＰ  Ｓｉｌ  ５  ＣＢ（クロムパック（Ｃｈｒｏｍｐａｃｋ）），ＯＶ−１（オハイオ・バレイ（Ｏｈｉｏ  Ｖａｌｌｅｙ））及びＲｔｘ−１（レステク（Ｒｅｓｔｅｋ））で供給されている１００％ジメチルポリシロキサンである。
【００３１】
低コバッツ指数の物質は揮発しがちであり、多くの繊維によく保持されない。
【００３２】
今回、香料物質が上述のような分配係数と比較的高いコバッツ指数値を有する時、スパンデックスへの付着及び保持が他の繊維へのそれらより大きくなる傾向のあることが見いだされた。それゆえに好ましくは、香料組成物は上の分類からの物質を少くとも５０重量％、更に良くは少くとも７０または８０重量％含む。
【００３３】
更に今回、上記分類に入り且つ多くとも１６００のコバッツ指数を有する物質を使用すると、他の繊維と比較して、スパンデックスへの付着及び保持が特に高められるということが見いだされた。これらの分類Ａ及びＢの準組み合わせは、分類Ａ´及びＢ´で示すことができる。それゆえに好ましくは、香料組成物は、そのような物質を少くとも１０重量％、更に良くは少くとも２０重量％または２５重量％含む。いくつかの好適な香料において、分類Ａ′及びＢ′からの芳香物質の量は全部で少くとも４０重量％である。
【００３４】
そのような芳香物質は中位の揮発性のものである（即ち、「トップノート」として使用される揮発性香料物質と香料の「ベースノート」として通常使用される低揮発性の物質の中間物質）。これらの中位の揮発性の物質は、木綿、ポリアミド及びポリエステルのような他の織り布の場合、洗濯及び乾燥後にしばしば検知できない。
【００３５】
分類Ａは、一般式ＲＯＨのアルコールを含む。但し、ヒドロキシル基は第１級、第２級または第３級であってよく、Ｒ基はＲＯＨが上に定義したような分配係数及びコバッツ性を有するならば、随時分岐していても、置換されていても、環式または非環式であってもよいアルキルまたはアルケニル基である。コバッツ指数１０５０−１６００のアルコールは、典型的には分子量が１５０−２３０の範囲に入る単官能性アルキルまたはアリ−ルアルキルアルコールである。
【００３６】
分類Ａは、一般式ＡｒＯＨのフェノールも含む。ここでＡｒ基は１つまたはそれ以上のアルキルまたはアルケニル基で或いはエステル基−ＣＯＯＡ（但しＡは炭化水素基）で置換されていてもよいベンゼン環を示す。後者の例はサリチル酸エステルである。このＡｒＯＨは上に定義したような分配係数とコバッツ指数を有する。典型的には、コバッツ指数１０５０−１６００を有するそのようなフェノールは分子量が１５０−２１０の範囲に入るモノヒドロキシルフェノールである。
【００３７】
特に好適な準組み合わせの芳香物質は、分配係数が１０００またはそれ以上、即ちｌｏｇ10Ｐが３またはそれ以上、且つコバッツ因子が１１００−１６００のものである。
【００３８】
分類Ａ′に対する上記基準を満たすヒドロキシル成分のいくつかの例を下表に列挙する。特に好適な準組み合わせ物質には星印を付けてある。通称は、香料工業内で知られた標準的テキスト、特にバウエル（Ｂａｕｅｒ）、ガルベ（Ｇａｒｂｅ）及びスルバ−グ（Ｓｕｒｂｕｒｇ）、一般的芳香及び香味物質、ＶＣＨ出版、第２版（１９９０）、及びステフェン・ア−クタンダ−（Ｓｔｅｆｆｅｎ  Ａｒｃｔａｎｄｅｒ）、香料と香味物質、全２巻（１９６９）において使用されているものである。
分類Ａ′の芳香物質例
１−（２′−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシロキシ）−ブタン−２−オ−ル＊
３−メチル−５−（２′、２′、３′−トリメチルシクロペント−３−エニル）−ペンタン−２−オ−ル＊
４−メチル−３−デセン−５−オ−ル＊
サリチル酸アミル＊
２−エチル−４−（２′、２′、３−トリメチルシクロペント−３′−エニル）−ブト−２−エノ−ル＊（バンガロ−ル（Ｂａｎｇａｌｏｌ、商標））
ボルネオ−ル＊
カルバクロ−ル＊
シトロネロ−ル＊
９−デセノ−ル＊
ジヒドロオイゲノ−ル＊
ジヒドロリナロ−ル＊
ジヒドロミルセノ−ル
ジヒドロテルピネオ−ル＊
オイゲノ−ル
ゲラニオ−ル＊
ヒドロキシシトロネラール＊
サリチル酸イソアミル＊
サリチル酸イソブチル＊
イソオイゲノ−ル＊
リナロ−ル
メント−ル＊
ネロリド−ル＊
ネロ−ル＊
パラｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノ−ル＊
フェノキサノ−ル＊
テルピネオ−ル
テトラヒドロゲラニオ−ル＊
テトラヒドロリナロ−ル
テトラヒドロミルセノ−ル
チモ−ル＊
２−メトキシ−４−メチルフェノ−ル（ウルトラヴァニル（Ｕｌｔｒａｖａｎｉｌ）、商標）
（４−イソプロピルシクロヘキシル）−メタノ−ル＊
分類Ａに入るが、１６００以上のコバッツ指数を有する（従って分類Ａ′外である）芳香物質のいくつかの例は、
サリチル酸ベンジル、
サリチル酸シクロヘキシル、
サリチル酸ヘキシル、
パチュウリ（ｐａｔｃｈｏｕｌｉ）アルコ−ル、
ファルネソ−ル、
である。
【００３９】
分類Ｂは、常用対数（ｌｏｇ10Ｐ）が少くとも２．５のオクタノ−ル−水分配係数及び少くとも１３００のコバッツ指数（無極性相）を有するエステルケトン、アルデヒド、ニトリルまたはエーテルである。
【００４０】
分類Ｂの成分は、一般式ＲＸのものである。ここで、Ｘは第１級、第２級または第３級位に存在してよく、次の基、−ＣＯＡ、−ＯＡ、−ＣＯＯＡ、−ＣＮまたは−ＣＨＯの１つである。基Ｒ及びＡは環式または非環式の、随時置換された炭化水素残基である。本発明のいくつかの態様において、分類Ｂは遊離のヒドロキシル基を有する物質を排除する。かくしてヒドロキシル基が存在する場合、その物質は分類Ａの１員に対するものとしてのみ考慮されるはずである。典型的には１６００を越えないコバッツ指数を有する（即ち分類Ｂ′と呼べる）分類Ｂの物質は、１６０−２３０の範囲の分子量を有する単官能性化合物である。
【００４１】
分類Ｂ′に入る特に好適な準組み合わせの芳香物質は、コバッツ因子が１３５０−１６００の範囲にあり、例えばフェニルまたはシクロアルキルなどの環を含む分子構造を有するものである。
【００４２】
分類Ｂ′の、上記基準を満たす多くの芳香物質を下表に列挙する。特に好適な準組み合わせの物質を星印で示す。
分類Ｂ′の芳香物質例
１−メチル−４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド＊
１−（５′、５′−ジメチルシクロヘキセニル）−ペンテン−１−オン＊
２−ヘプチルシクロペンタノン＊
２−メチル−３−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパナ−ル
２−メチルウンデカナ−ル
２−ウンデセナ−ル
２、２−ジメチル−３−（４´−エチルフェニル）−プロパナ−ル
３−（４´−イソプロピルフェニル）−２−メチルプロパナ−ル
酢酸４−メチル−４−フェニルペント−２−イル＊
プロピオン酸アリルシクロヘキシル＊
シクロヘキシロキシ酢酸アリル＊
安息香酸アミル＊
メチルエチルケトントリマ−（アザ−ブレ（Ａｚａｒｂｒｅ）、商標）
ベンゾフェノン＊
３−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−プロパナ−ル（ブルゲオナ−ル（Ｂｏｕｒｇｅｏｎａｌ）、商標）
カリオフィレン＊
シス−ジャスモン＊
シトラルジエチルアセタ−ル
シトロネラルジエチルアセタ−ル
酢酸シトロネリル
フェニルエチルブチルエ−テル（クレサンサ−（Ｃｒｅｓｓａｎｔｈｅｒ）、商標）
ダマスコン、アルファ−＊
ダマスコン、ベ−タ−＊
ダマスコン、デルタ−＊
デカラクトン、ガンマ−＊
ジヒドロイソジャスモネ−ト＊
ジヒドロジャスモン＊
酢酸ジヒドロテルピニル
ジメチルアントラニレ−ト＊
ジフェニルオキシド＊
ジフェニルメタン＊
ドデカナ−ル
ドデセン−２−ア−ル
ドデカンニトリル
１−エトキシ−１−フェノキシエタン（エフェタ−ル（Ｅｆｅｔａａｌ）、商標）
３−（１′−エトキシエトキシ）−３、７−ジメチルオクタ−１、６−ジエン  （エリンタ−ル・フォルテ（Ｅｌｉｎｔａａｌ  Ｆｏｒｔｅ）、商標）
４−（４′−メチルペント−３′−エニル）−シクロヘキソ−３−エナ−ル（エンペタ−ル（Ｅｍｐｅｔａａｌ）、商標）
トリシクロ［５．２．１．０〜２，６〜］デカン−２−カルボン酸エチル＊
１−（７−イソプロピル−５−メチルビシクロ［２．２．２］オクト−５−エン−２−イル）−１−エタノン＊（フェルビノン（Ｆｅｌｖｉｎｏｎｅ）、商標）アリルトリシクロデセニルエ−テル＊（フロイロキセン（Ｆｌｅｕｒｏｘｅｎｅ）、商標）
プロパン酸トリシクロデセニル＊（フロロシクレン（Ｆｌｏｒｏｃｙｃｌｅｎｅ）、商標）
ガンマ−ウンデカラクトン＊
ｎ−メチル−ｎ−フェニル−２−メチルブタンアミド＊（ガルダミド（Ｇａｒｄａｍｉｄｅ）、商標）
イソ酪酸トリシクロデセニル＊（ガルドシクレン（Ｇａｒｄｏｃｙｃｌｅｎｅ）、商標）
酢酸ゲラニル
安息香酸ヘキシル＊
イオノン、アルファ＊
イオノン、ベ−タ＊
桂皮酸イソブチル＊
イソブチルキノリン＊
酢酸イソオイゲニル＊
２、２、７、７−テトラメチルトリシクロウンデカン−５−オン＊（イソロンギフォラノン＊（Ｉｓｏｌｏｎｇｉｆｏｌａｎｏｎｅ）、商標）
酢酸トリシクロデセニル＊（ジャスマシクレン（Ｊａｓｍａｃｙｃｌｅｎｅ）、商標）
２−ヘキシルシクロペンタノン（ジャスマトン（Ｊａｓｍａｔｏｎｅ）、商標）
４−アセトキシ−３−ペンチルテトラヒドロピラン＊（ジャスモピラン（Ｊａｓｍｏｐｙｒａｎｅ）、商標）
２−ヘキシルアセト酢酸エチル（ジェセ−ト（Ｊｅｓｓａｔｅ）、商標）
８−イソプロピル−６−メチルビシクロ［２．２．２］オクト−５−エン−２−カルバルデヒド（マセア−ル（Ｍａｃｅａｌ）、商標）
４−イソプロピル−１−メチルビシクロ［２．２．２］オクト−５−エン−２−カルボン酸メチル＊
桂皮酸メチル
アルファイソメチルイオノン＊
メチルナフチルケトン＊
ネロリン
ノナラクトン、ガンマ
酢酸ノピル＊
酢酸パラｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル
４−イソプロピル−１−メチル−２−（１´−プロペニル）−ベンゼン＊（ペラルゲン（Ｐｅｌａｒｇｅｎｅ）、商標）
イソ酪酸フェノキシエチル＊
フェニルエチルイソアミルエ−テル＊
イソ酪酸フェニルエチル＊
ピバル酸トリシクロデセニル＊（ピバシクレン（Ｐｉｖａｃｙｃｌｅｎｅ）、商標）
ピバル酸フェニルエチル＊（ピバロ−ス（Ｐｉｖａｒｏｓｅ）、商標）
フェニルアセトアルデヒドヘキシレングリコ−ルアセタ−ル＊
２、４−ジメチル−４−フェニルテトラヒドロフラン（ルバフラン（Ｒｈｕｂａｆｕｒａｎ）、商標）
ロ−ズ（ｒｏｓｅ）アセトン＊
酢酸テルピニル
４−イソプロピル−１−メチル−２−（１′−プロペニル）−ベンゼン（ベルドラシン（Ｖｅｒｄｏｒａｃｉｎｅ）、商標）
ヤラ（ｙａｒａ）＊
ギ酸（４−イソプロピルシクロヘキサジエニル）エチル
分類Ｂに入るが、１６００以上のコバッツ指数を有し、従って分類Ｂ′に入らない芳香物質の例を下表に列挙する。
分類Ｂに入るが、分類Ｂ′に入らない例
桂皮酸アミル
アミルシンナミックアルデヒド
アミルシンナミックアルデヒドジメチルアセタ−ル
桂皮酸シンナミル
１、２、３、５、６、７、８、８ａ−オクタチロ−１、２、８、８−テトラメチル−２−アセチルナフタレン（イソＥス−パ−（ｉｓｏ  Ｅ  ｓｕｐｅｒ）、商標）
シクロ−１、１３−エチレンジオキシトリデカン−１、１３−ジオン（エチレンブラッシレ−ト）
シクロペンタデカノリド（エクサルトリド（Ｅｘａｌｔｏｌｉｄｅ）、商標）
ヘキシルシンナミックアルデヒド
１、３、４、６、７、８−ヘキサヒドロ−４、６、６、７、８、８−ヘキサメチルシクロペンタ［ｇ］−２−ベンゾピラン（ガラクソリド（Ｇａｌａｘｏｌｉｄｅ）、商標）
酢酸ゲラニルフェニル
６−アセチル−１−イソプロピル−２、３、３、５−テトラメチルインダン（トラセオリド（Ｔｒａｓｅｏｌｉｄｅ）、商標）
１、１、２、４、４、７−ヘキサメチル−６−アセチル−１、２、３、４−テトラヒドロナフタレン（トナリド（Ｔｏｎａｌｉｄ）、商標）
上述したように、脱臭性を有する香料組成物を利用することは特に好適である。好ましくは、香料は下記の悪臭低減（ｍａｌｏｄｏｕｒ  ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ）値試験において少くとも０．５、好ましくは少くとも０．９の悪臭低減値を与え、ヨーロッパ特許（ＥＰ−Ａ）第１４７１９１号及び対応する米国特許（ＵＳ−Ａ）第４６６３０６８号に記述される試験に合格するデオドラント香料である。悪臭低減値試験
この試験において、デオドラント香料の悪臭低減値は、それを織り布に適用した時に体の悪臭を低減させる効果を評価することによって測定される。即ちそのように処理した織り布を、人間対象体パネルのわきの下（ａｒｍｐｉｔｓ）と接触させておき、そこに標準時間保持することによって行われる。続いて、訓練された評価者による臭覚評価により悪臭低減値が計算される。これは試験している香料の脱臭剤としての効果の尺度である。
【００４３】
段階１は、香料で処理した織り布の準備である。試験織り布を織物仕上げに供し、ここで予め決めた香料組成物の布に対する重量％の量で、香料を織り布に適用する。試験の目的に依存して、香料を用いてまたは用いずに、対照となる織り布に同様の処置を行う。試験の目的に応じては、この織り布を、続いて洗濯し、乾燥してもよい。
【００４４】
試験及び対照織り布を２０ｃｍｘ２０ｃｍ平方に切断し、試験に使用する。
【００４５】
段階２は、評価試験である。最低年齢２０歳のコ−カサス人の女性３人からなるチームを、下に示すイソ吉草酸の一連の標準水溶液の臭い値を正確にランク付けできる能力に基づいて嗅覚評価を行うように選ぶ。彼らは、男性対象体が標準期間わき付近に着けていたシャツ挿入物の体臭に対して、上述の溶液の１つの臭い強度に相当する数値を割り当てる。
【００４６】
試験に参加する４０人の人間対象体パネルは、年齢２０−５５歳のコ−カサス人男性から集める。選別により、わきの体臭が異常なほど強くない対象体及び他人と比べてわきの体臭が強くない対象体を選ぶ。例えばカレーやニンニクを含む食事のために異常に強い体臭を出す人はパネルに選ばない。
【００４７】
試験を始める前２週間、パネル対象体は洗いの時にもっぱら香料を含まない、脱臭剤の入っていない棒石鹸を使用し、他種の脱臭剤または発汗防止剤の使用が禁止される。この期間の終わりに、４０人の対象体を、無作為に２０人ずつの２組に分ける。
【００４８】
ついで「試験」及び「対照」の織り布片を、４０のきれいな木綿またはポリエステル木綿シャツのわきの下にくるように取り付ける。２０のシャツには、対照織り布片を左わきの下の内側に取り付け、一方試験織り布片を右わきの下に取り付ける。残りの２０のシャツには、対照と試験の織り布片を逆に取り付ける。
【００４９】
４０人のパネル員は織り布挿入物の取り付けられたシャツを５時間身に付ける。この期間中、各パネリストは不必要な運動をしないで通常の仕事を行う。
【００５０】
この５時間後に、シャツを脱ぎ、挿入物を取り外し、ポリエチレンの袋に入れる。これを訓練された評価パネルが評価する。
【００５１】
すべて３人の評価者は、挿入物が「試験」であるか、「対照」であるかを知らないで、また仲間の評価者が付けた評価を知らないで、各織り布の臭いをかぎ且つ０−５の尺度（０は無臭、５は非常に強い悪臭）の悪臭強度に相当する点数を付け、各織り布挿入物の悪臭強度を評価する。
【００５２】
点数１、２、３、４及び５のそれぞれに相当するイソ吉草酸の標準水溶液を、評価者の悪臭評価における基準として提供する。これらを下に示す。
0004445666.tif 000002
各評価者が織り布片に付けた点数を平均する。「試験」織り布片の平均点を、「未処理」の対照織り布片の平均点から引いて悪臭低減値とする。
【００５３】
パネル対象体の選別が試験の遂行に満足できるかどうかのチェックとして、香料を付けてない織り布片の平均点は２．５−３．０にならなければならない。
【００５４】
好適なデオドラント香料は、少くとも０．５0、または０．７０、または１．００の悪臭低減値を有する。この最小値が高ければ高いほど、悪臭低減値試験での評価者により記録されたように香料は脱臭剤として効果的である。訓練されていない評価者である一般人は、シャツや下着のような汚れた織り布の悪臭について、悪臭低減値が少くとも０．３０であると、自分で悪臭の低下に気付く。従って、悪臭低減値がこの数値より高ければ、脱臭効果が顕著となる。
【００５５】
脱臭効果を与える芳香物質の組み合わせの選択は、先に言及した米国特許（ＵＳ−Ａ）第４３０６７９号に説明されている。更に選択できる系は、これも上述した米国特許（ＵＳ−Ａ）第５４８２６３５号及び米国特許（ＵＳ−Ａ）第５５５４５８８号に示されている。
【００５６】
そのような選択は、上述した分配係数とコバッツ指数の好適な値を持つ物質を用いて行うことができる。
【００５７】
米国特許（ＵＳ−Ａ）第５５０１８０５号は、組成物がデオドラント香料であるが、比較的臭いの低い芳香物質の組合せから作られる香料組成物を記述している。そのような臭いの低いデオドラント香料は本発明で使用することができる。
【００５８】
上記試験を用いて本発明による織り布に適用した香料組成物の脱臭効果を評価する場合、試験織り布は木綿９５重量％とスパンデックス繊維５重量％の混紡である。対照の織り布は木綿１００％である。試験と対照の繊維は、他の観点においても同様に、特に単位面積当たりの重さが同じになるように選択される。
【００５９】
この試験織り布を、香料を含む織り布仕上げ液の処理に供し、香料を織り布の０．５重量％適用する。対照織り布も、香料を用いずに、同様の処理をする。
【００６０】
ついで試験及び対照織り布を洗濯せずに試験に供する。
【００６１】
しかしながら、この試験法は他の方法でも行うことができる。即ち香料のスパンデックス繊維への高い付着を例示するためには、対照と試験の両方の織り布を、香料を含む同一の織り布仕上げ液で処理する。一方香料の脱臭効果を区別して試験するためには、試験と対照の織り布は同一であるが、対照織り布を処理するために用いる液体には香料を存在させない。
【００６２】
実施例１
このモデル実験は、スパンデックス繊維上の香料付着物を例示する。香料成分の混合物を準備し、香料を含まない以外は普通の洗濯洗剤の粉末に添加し、香料濃度を０．５重量％にした。
【００６３】
この香料を入れた粉末を用いて、それまでいずれの香料でも処理したことのない試験布を洗濯した。これらはすべて木綿か、木綿９５％とスパンデックス５％の混紡であった。洗濯後、布を濯ぎ、ついで夜通し並べて乾燥した。
【００６４】
香料を有機溶媒で乾燥した布から抽出し、溶媒抽出物中の香料成分の含量をガスクロマトグラフィ−で決定した。スパンデックス含有布から抽出した成分の濃度が木綿だけの布からのものより５−２０倍（ｆａｃｔｏｒ）大きいならば、結果を中程度の増大（Ｍ）として表記した。濃度が２０倍またはそれ以上大きいならば高い（Ｈ）、また５倍より小さいまたは測定できないならば低い（Ｌ）と表記した。得られた結果を下に示す。
0004445666.tif 000003
＊    キャピラリ−ｇｃを用い、固定相ＯＶ−１ポリジメチルシロキサン
（Ｏｈｉｏ  Ｖａｌｌｅｙ）で測定
＊＊  ＡＣＤ社からの「ｌｏｇＰ」ソフトウエアを用いて測定または評価
実施例２
木綿９０％、スパンデックス１０％からなる布を、通常の設備による織り布仕上げ工程で処理した。木綿だけからなる他の布も同一のように処理した。両方に対する織り布仕上げ処理は、ＭＣＳジェットマシン（ウルガノ（Ｕｒｇａｎｏ）、イタリ−）を用いて２０分間行った。仕上げ液は液体：布比２０：１、４０℃、ｐＨ５．５で適用した。これらの液体は、すべて試剤が織り布の１重量％で織り布に適用されるような濃度で、セラニン（Ｃｅｒａｎｉｎｅ）ＨＣＳ（サンド  （Ｓａｎｄｏｚ）製の仕上げ剤）を含んだ。
【００６５】
更に処理液体は、香料が織り布の０．０１、０．１及び１重量％で織り布に適用されるような種々の濃度で香料を含んだ。香料を含まない液体を対照液とした。
【００６６】
用いた香料は「香料Ｕ」とするが、これはすべてが１０５０−１６００のコバッツ指数を有し、従ってすべてが分類Ａ′に入る分類Ａの芳香物質を３３．５％（香料組成物の重量に基づく）含有した。また香料は分類Ｂの物質を４１．１％（香料組成物の重量に基づく）も含有した。これらはコバッツ指数１６００以上のもの２６．７％及びコバッツ指数１３００−１６００のもの１４．４％からなり、分類Ｂ′に入った。
【００６７】
ついで異なった香料を含む市販の洗剤粉末を用いて、繰り返し洗濯した。洗濯は、ミエレ（Ｍｉｅｌｅ）洗濯機により、「迅速洗濯」プログラムで４０℃で行った。各洗濯には、洗剤粉末１１０ｇを使用した。各洗濯後、織り布を３回濯ぎ、くしゃくしゃのまま乾燥した。
【００６８】
乾燥した布を、香料強度の専門の評価者が検査した。これは織り布上の香料の強度を決定するためであり、その脱臭性を評価するためではなかった。得られた結果を下に示す。
0004445666.tif 000004
仕上げ処理において香料を含ませなかった布は第１回の洗濯で香料を捕捉し、この香料が続く洗濯でゆっくりと蓄積していくことが分かる。捕捉される香料の量はスパンデックスを含む布において大きかった。
【００６９】
仕上げ処理中に香料を入れた、スパンデックス繊維を含む布は、木綿１００％のものよりも、１回の洗濯後に付着している香料が非常に高量であった。５回の洗濯後でさえ、付着した香料の強度は１回の洗濯後の１００％木綿及び最初の洗濯前に香料で処理しなかった布の香料強度より大きかった。即ち、スパンデックス繊維は、香料の増大した保持と増大した付着性を提供した。
【００７０】
仕上げ処理中に香料で処理した１００％木綿布を、３及び５回の洗濯後に再び評価した。結果は、香料の強度値が１回の洗濯後に観察されるものより低いことを示したが、仕上げ処理に用いた香料Ｕと洗濯粉末に存在する香料の間の臭いの違いがパネリストを混乱させていることも示した。
【００７１】
実施例３
実施例２におけるような仕上げ法による布の処理に、２つのデオドラント香料を使用した。
【００７２】
香料Ｌは、次のように、上記分類の物質を含んだ。
分類Ａ：３０重量％（すべてコバッツ指数１６００以上）
分類Ｂ：６８．５重量％（コバッツ指数１３００−１６００、即ち分類Ｂ′に入        るもの１３％及びコバッツ指数１６００以上のもの５５．５％）
香料Ｍは、次のように、上記分類の物質を含んだ。
分類Ａ：２４．９重量％（コバッツ指数１０５０−１６００、即ち分類Ａ′に入        るもの１６．３％及びコバッツ指数１６００以上のもの８．６％）
分類Ｂ：５５．３重量％（コバッツ指数１３００−１６００、即ち分類Ｂ′に入        るもの８．６％及びコバッツ指数１６００以上のもの４６．７％）
試験布は、木綿１００％、木綿９０％＋スパンデックス１０％、木綿９５％＋スパンデックス５％、ナイロン１００％及びナイロン８２％＋スパンデックス１８％であった。香料を織り布の重量に基づいて０．５％の濃度で使用した。処理した布を前述した試験により、悪臭低減に関して試験した。対照の布は木綿１００％であり、仕上げ処理で香料を用いない以外同一の仕上げ処理に供した。結果を下表に示す。これはスパンデックス繊維を含む織り布の場合に悪臭防止が実質的に向上していることを示す。
試験１
0004445666.tif 000005
（対照）
脚注：悪臭低減％は１００％Ｘ（対照点数−試料点数）／対照点数として計
算
統計的計算値は、悪臭低減おける６．９％の差が９５％信頼値で有意であることを示した。
試験２
0004445666.tif 000006
（対照）
脚注：統計的計算値は、悪臭低減おける６．３％の差が９５％信頼値で有意
であることを示した。
試験１において、香料を含むまたは含まない木綿１００％の織り布に関する悪臭点数は、香料による０．７３の悪臭低減値を示した。同様の悪臭低減値は、試験布がナイロン１００％の時にも観察された。
【００７３】
スパンデックス繊維を混紡した時、悪臭低減はかなり向上した。これは、スパンデックス繊維への香料付着が他の繊維に比べて大きいため、脱臭効率が向上したことを示す。
【００７４】
試験２において、香料Ｌまたは香料Ｍのいずれかを用いた時、スパンデックス繊維を５重量％含む試験織り布の場合に、同様の高い悪臭低減値が得られた。