(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機質系基材にシーラー層と印刷模様層と表面保護層が順次積層された化粧無機質板において、前記シーラー層が硬化樹脂からなるシーラー層及び電離放射線硬化型樹脂からなるシーラー層であり、印刷模様層が、転写シートより転写されたウレタン系インキからなり、表面保護層が電離放射線硬化型塗料からなり、かつ不透明着色反応性ホットメルト接着剤を介して積層された化粧無機質板であって、前記接着剤が、末端にイソシアネート基を有するホットメルト性ウレタンとチタン系白色顔料とを必須成分としてなることを特徴とする化粧無機質板。
【請求項２】
転写基材にウレタン系インキを積層した転写シートに、末端にイソシアネート基を有するホットメルト性ウレタンとチタン系白色顔料とを必須成分としてなる不透明着色反応性ホットメルト接着剤を塗布する工程（１）、無機質基材の上面に硬化樹脂を塗布し硬化することによってシーラー層を形成し、更に電離放射線硬化型樹脂を塗布し硬化することによってシーラー層を形成した後、該シーラー処理した基材上に、該不透明着色反応性ホットメルト接着剤が接するように転写シートを載置し、接着する工程（２）、該転写シートの転写シート基材を剥離することにより無機質系基材の上に印刷模様層を形成する工程（３）、該印刷模様層表面に電離放射線硬化型塗料を塗布し、乾燥させることにより表面保護層を形成する工程（４）からなり、各工程を順次に実施することを特徴とする化粧無機質板の製造方法。
【請求項３】
無機質系基材の上面に硬化樹脂を塗布し硬化することによってシーラー層を形成し、更に電離放射線硬化型樹脂を塗布し硬化することによってシーラー層を形成した後、該シーラー処理した基材上に末端にイソシアネート基を有するホットメルト性ウレタンとチタン系白色顔料とを必須成分としてなる不透明着色反応性ホットメルト接着剤を塗布する工程（１'）、転写基材にウレタン系インキを積層した転写シートの転写印刷模様層が、該不透明着色反応性ホットメルト接着剤に接するように載置し、転写シートを該無機質系基材に接着する工程（２'）、該転写シートの転写シート基材を剥離することにより無機質系基材の上に印刷模様層を形成する工程（３）、該印刷模様層表面に電離放射線硬化型塗料を塗布し、乾燥させることにより表面保護層を形成する工程（４）からなり、各工程を順次に実施することを特徴とする化粧無機質板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、建築内装材、特に浴室、洗面台、台所等の水回りに用いられる、良好な意匠性を有する化粧無機質板及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、化粧無機質板としては、珪酸カルシウム板、スレート板、セメントスレート板等の無機質系基材に、転写シート基材の一方の面に離型層、インキ層、ポリアミド系、ポリエステル系、エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）系等の熱可塑性接着性樹脂からなるホットメルト接着剤層が順次積層された転写シートを用いて絵柄模様を熱圧転写し、更に表面保護層を設けたものが知られているが、ホットメルト接着剤を基材と印刷模様層の接着に用いられていることから浴室、洗面、台所等の耐熱性、耐水性を要する雰囲気下に長期間暴露されると密着強度が低下するという欠点がり、また、ホットメルト接着剤が透明で隠蔽性が低いため、基材の色が外観に表出し、印刷模様層の鮮鋭性が損なわれ、良好な意匠性が得られにくい欠点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はかかる問題に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、浴室、洗面台、台所等の水回りに用いても、密着性の低下のない、耐熱性、耐水性、意匠性に優れた化粧無機質板を提供すると共に、前記化粧無機質板を容易に製造することが出来る化粧無機質板の製造方法を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、印刷模様層の接着剤として不透明着色反応性ホットメルト接着剤を用いることにより、上記課題が解決されることを発見し、本発明を完成させるに至った。
【０００５】
すなわち［Ｉ］本発明は、無機質系基材にシーラー層と印刷模様層と表面保護層が順次積層された化粧無機質板において、前記シーラー層が硬化樹脂からなるシーラー層及び電離放射線硬化型樹脂からなるシーラー層であり、印刷模様層が、転写シートより転写されたウレタン系インキからなり、表面保護層が電離放射線硬化型塗料からなり、かつ不透明着色反応性ホットメルト接着剤を介して積層されたことを特徴とする化粧無機質板を提供するものである。
【０００６】
本発明は、印刷模様層が不透明着色反応性ホットメルト接着剤を介して積層されたものであることが特徴である。これにより、本発明の化粧無機質板を浴室、洗面、台所等の水回りに用いても密着性の低下のない意匠性に優れたものが得られる。
【０００７】
また、前記無機質系基材の上面にシーラー層を形成すると、無機質系基材よりのアルカリの成分の溶出を防止し、無機質系基材の表面の凹凸を埋め平滑にすることができ、表層強度を向上させ、印刷模様層の転移性を向上し、意匠性、密着性に優れた無機質系化粧板とすることができる。
本発明の化粧無機質板は、隠蔽性、耐水性、耐熱性に優れ、さらに印刷模様層の剥離のない密着性に優れたものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の化粧無機質板の積層構成を示す断面図である図１に沿って本発明を具体的に説明する。
【０００９】
本発明の化粧無機質板１は、無機質系基材２に、必要に応じて、シーラー層３を一層若しくは複数層積層し、不透明着色反応性ホットメルト接着剤層４を介してベタインキ層５ａと絵柄インキ層５ｂからなる印刷模様層５を積層し、更に、表面保護層を積層した構成からなる。
【００１０】
本発明の無機質系基材２としては、一般的には、珪酸カルシウム板、スレート板、石膏スラグ板、石膏セメント板、火山性ガラス質複層板等が挙げられる。
【００１１】
シーラー層３は、無機質系基材からのアルカリ成分溶出の防止、無機質系基材の表層強度の向上、及び無機質系基材の表面の凹凸を埋め表面を平滑にし、印刷模様層の密着性を向上させるために設けられるものであるが、このシーラー層３はなくてもよく、基材に応じて適宜設けることが好ましい。このシーラー層は、一層若しくは複数層設けることができる。シーラーとしては、例えば、アルカリ成分溶出の防止の為には湿気硬化型ウレタン樹脂、ポリイソシアネート系樹脂等の硬化樹脂が挙げられ、表面の凹凸を埋め、平滑にする為には、電離放射線硬化型樹脂等が挙げられ、印刷模様層の密着性を向上させるためには、ポリオール−イソシアネート系樹脂等が挙げられる。
【００１２】
本発明の不透明着色反応性ホットメルト接着剤４の反応性ホットメルト接着剤としては、例えばポリウレタン湿気硬化型、シラン系湿気硬化型、エポキシ系熱硬化型、電離放射線硬化型、酸素硬化型等が挙げられるが、実用上の安定性、装置の簡便性等の観点から、ポリウレタン湿気硬化型が好ましく、特に耐熱性、耐水性の点から、成分として末端にイソシアネート基を有するホットメルト性ウレタンが含有されていることが好ましい。
【００１３】
不透明着色剤反応性ホットメルト接着剤４の着色には、着色顔料を接着剤に含有させることで得られる。着色顔料は特に限定するものでなく、公知の顔料をそのまま用いることができる。隠蔽性、印刷模様層の鮮鋭性等の観点からは、特にチタン系白色顔料が好ましく、接着剤組成物中に少なくとも５重量％以上含有しているものが好ましい。５重量％未満では隠蔽性、印刷模様層の鮮鋭性が弱く、好ましくない。
【００１４】
印刷模様層５は、転写シート基材７に絵柄インキ層５ｂとベタインキ層５ａからなる印刷模様層を積層してなる転写シート８の印刷模様層側に予め不透明着色反応性ホットメルト接着剤４を加熱溶融状態で塗布し、この不透明着色反応性ホットメルト接着剤４が溶融状態の間に無機質系基材２若しくは必要に応じてシーラー層３を積層した無機質系基材２に転写シート８を熱圧貼着し、不透明着色反応性ホットメルト接着剤４が固化した後、転写シート基材７を剥離して積層される、若しくは無機質系基材２若しくは必要に応じてシーラー層３を積層した無機質系基材２に不透明着色反応性ホットメルト接着剤４を加熱溶融状態で塗布し、この不透明着色反応性ホットメルト接着剤４が溶融状態の間に転写シート基材７に絵柄インキ層５ｂとベタインキ層５ａからなる印刷模様層５を積層してなる転写シート８の印刷模様層５側を熱圧貼着し、不透明着色反応性ホットメルト接着剤４が固化した後、転写シート基材７を剥離して積層される。
転写シートは、特に規定するものでないが、例えば薄葉紙７ａの片面に離型層としてポリオレフィン系樹脂層７ｂが形成された転写シート基材７のポリオレフィン樹脂層７ｂ面にベタインキ層５ａと絵柄インキ層５ｂからなる任意の印刷模様層５が積層されたもの好ましく用いられる。
【００１５】
インキのビヒクルとしては硝化綿、酢酸ビニル、ウレタン系等が挙げられ特に限定するもので無いが耐熱性の観点からウレタン系が好ましい。
【００１６】
本発明に於いて、表面保護層６としては、特に制限が無く用途に応じて種々の塗料を用いることが出来る。塗料としては、例えばアミノアルキッド塗料、ウレタン塗料、ニトロセルロースラッカー塗料等の熱硬化性塗料、ウレタン変性アクリレート系塗料、エポキシ変性アクリレート系塗料、不飽和ポリエステル系塗料等の電離放射線硬化型塗料等が挙げられるが、耐汚染性、耐溶剤性、耐擦傷性の観点から電離放射線硬化型塗料が好ましい。
【００１７】
本発明の化粧無機質板の製造方法は、特に限定されるものではなく、例えば転写シートに不透明着色反応性ホットメルト接着剤を塗布する工程（１）、無機質基材の上面に、該不透明着色反応性ホットメルト接着剤が接するように転写シートを載置し、接着する工程（２）、該転写シートの転写シート基材を剥離することにより無機質系基材の上に印刷模様層を形成する工程（３）、該印刷模様層表面に樹脂塗料を塗布し、乾燥させることにより表面保護層を形成する工程（４）からなり、各工程を順次に実施する方法、
無機質系基材の上面に、不透明着色反応性ホットメルト接着剤を塗布する工程（１'）、転写シートの転写印刷模様層が、該不透明着色反応性ホットメルト接着剤に接するように載置し、転写シートを該無機質系基材に接着する工程（２'）、該転写シートの転写シート基材を剥離することにより無機質系基材の上に印刷模様層を形成する工程（３）、該印刷模様層表面に樹脂塗料を塗布し、乾燥させることにより表面保護層を形成する工程（４）からなり、各工程を順次に実施する方法等が挙げられる。
【００１８】
【実施例】
実施例１
珪酸カルシウム板に湿気硬化型ウレタン系樹脂塗料を１００ｇ／ｍ2塗布し、次いでポリエステル系紫外線硬化型塗料を１５０ｇ／ｍ2塗布し、紫外線を照射し硬化した後、＃４００番の研摩紙で塗膜面を研磨し、別途、薄葉紙にポリプロピレン樹脂をコートした転写基材にウレタンインキを積層した転写シートのインキ面に、末端にイソシアネート基を有するホットメルト性ウレタンとチタン系白色顔料を１０部含有した不透明着色反応性ホットメルト接着剤をダイコーターを用いて６０μｍの厚みに塗布し、これを上記シーラー処理した基材に載置し、８０℃に加熱した鉄ロールプレスで転写し、転写シート基材を剥離した後、表面に保護層として、ウレタンアクリレート系樹脂を１００μｍの厚みに塗装し、電離放射線を照射して硬化させ化粧無機質板を得た。
【００１９】
実施例２
火山性ガラス質複層板に末端にイソシアネート基を２個有するホットメルト性ウレタンとチタン系白色顔料を３０部含有した不透明着色反応性ホットメルト接着剤をロールコーターを１５０μｍの厚みに塗布し、薄葉紙にポリプロピレン樹脂をコートした転写基材にウレタンインキを積層した転写シートを載置し、１００℃に加熱した鉄ロールプレスで転写し、転写シート基材を剥離後、表面に保護層として、ウレタンアクリレート系樹脂を１００μｍの厚みに塗装し、電離放射線を照射して硬化させ化粧無機質板を得た。
【００２０】
比較例１
印刷模様層を積層する為の接着剤層をホットメルト接着剤であるポリアミド樹脂系接着剤とし１５０℃に加熱した鉄ロールプレスで転写する以外は実施例１と同様に処理して化粧無機質板を得た。
上記実施例及び比較例で得た化粧無機質板について性能を評価した。
以下に、評価方法を示す。
【００２１】
＜密着性＞
試験片を沸騰水中に４時間浸漬後、６０℃乾燥機中で２０時間乾燥する工程を２サイクル繰り返した後、碁盤目テープ法（ＪＩＳ  Ｋ５４００）で評価した。
【００２２】
＜隠蔽性＞
表面に予め部分的に白色と黒色のインキで着色した無機質基材を用いて上記方法で得た化粧板の表面を目視により観察し白色着色部と黒色着色部の色を比較し、隠蔽性を評価した。
【００２３】
評価基準
○：白色着色部と黒色着色部の色の差が見られない。
【００２４】
△：白色着色部と黒色着色部の色の差が僅かに見られる。
【００２５】
×：白色着色部と黒色着色部の色の差がはっきりと見られる。
＜耐熱水性＞
上記方法で得た化粧板を６０℃の温水に２４０時間浸漬した後、６０℃の乾燥機中で２４時間乾燥し化粧面を観察した。
【００２６】
【表１】
0004406975.tif 000002
【００２７】
上記結果より、印刷模様層を積層する接着層として不透明着色反応性ホットメルト接着剤を介して積層したものが密着性、隠蔽性、耐温水性に良好な性能をしめした。
【００２８】
【発明の効果】
本発明の化粧無機質板は、印刷模様層が不透明着色反応性ホットメルト接着剤を介して積層されているので、浴室、洗面、台所等の水回りに用いても密着性の低下のない意匠性に優れた化粧無機質板が得られる。
【００２９】
また、前記無機質系基材の上面にシーラー層を形成することで、アルカリの成分の溶出を防止し、表面を平滑に処理出来、印刷模様層の転移性の向上し、意匠性、密着性に優れた化粧無機質板が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の化粧無機質板の断面図を示す。
【符号の説明】
１；化粧無機質板
２；無機質系基材
３；シーラー層
４；不透明着色反応性ホットメルト接着剤層
５；印刷模様層
５ａ；ベタインキ層
５ｂ；絵柄インキ層
６；表面保護層
【図１】
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