(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶液中に顔料を自己分散させる方法であって、
（ａ）ジアリーライド、アゾナフトール、ジアゾナフトール、及びジアゾジアリーライドから成る群より選択される顔料を準備するステップと、
（ｂ）前記顔料上に負の電荷を生じさせる少なくとも６のｐＫａを有する塩基で前記顔料の表面を処理するステップと、
（ｃ）前記負の電荷を有する顔料を（１）アクリル酸及びその塩、メタクリル酸及びその塩、アクリル酸のアミド、メタクリル酸のアミド、ジアリルアルキルアンモニウムのハロゲン化物、アクリル酸のヒドロキシルアミド、メタクリル酸のヒドロキシルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、１−ビニルイミダゾール、ビニルピリジン、Ｎ−フェニルアミド、Ｎ−ビニルアミド、フェニルビニルスルホン、ポリエチレンオキシドアルケニルフェノール、ポリ不飽和ベタイン、ポリ不飽和スルホベタイン、ポリ不飽和アミンオキシド、ポリ不飽和酸及びその酸塩、スチレン及びその誘導体、スルホアルキルアクリレート及びその塩、スルホアルキルメタクリレート及びその塩、スルホアリールアクリレート及びその塩、スルホアリールメタクリレート及びその塩、ビニルスルホン酸及びその塩から成る群より選択され、マイケル付加反応により前記顔料上に親水性基を形成する第一の親水性分子、又は（２）２，２−ジクロロメチルフェニルスルホン、２，２−ジクロロエチルフェニルスルホン、クロロメチルフェニルスルホン、クロロエチルフェニルスルホン、フェニル２−（メチルエチルスルファナート）エーテル、フェニル２−（メチルエチルスルファナート）スルフィド、フェニル２−（メチルエチルスルファナート）スルホン、Ｎ−フェニル−Ｎ−２−（メチルスルファナート）エチルアミン、フェニル−（２−クロロエチル）アミド、アミノ−２−エチルクロリド、フェニル２−（エチルスルファナート）エーテルナトリウム、フェニル２−（エチルスルファナート）スルフィドナトリウム、フェニル２−（エチルスルファナート）スルホンナトリウム、Ｎ−フェニル−Ｎ−２−（エチルスルファナート）エチルアミン、フェニルトリアジン、ベンジル化合物、α−ハロケトン、α−ハロケトカルボン酸、α−ハロケトスルホン酸、及びα−ハロケトアルコールから成る群より選択され、求核置換反応して前記顔料上に親水性基を形成する第二の親水性分子の何れかと反応させるステップと、
からなる方法。
【請求項２】
前記顔料が、ピグメントイエロー７４、ピグメントイエロー１７、ピグメントイエロー１２、ピグメントレッド２（ＣＩ＃１２２１０）、ピグメントレッド１３（ＣＩ＃１２３９５）、ピグメントレッド２３（ＣＩ＃１２３５５）、ピグメントレッド２２２、ピグメントレッド２３８、ピグメントブルー２５（ＣＩ＃２１１８０）、及びピグメントバイオレット２５（ＣＩ＃１２３２１）から成る群より選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記反応させるステップが、少なくとも１つの非プロトン性溶媒中において少なくとも１つの塩基の存在下で実施される、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
ビヒクルと、請求項１に記載の方法で形成された塩基により安定化された顔料を含む着色剤とからなるインクジェットインク。
【請求項５】
水と、脂肪族アルコール、芳香族アルコール、ジオール、グリコールエーテル、ポリ（グリコール）エーテル、カプロラクタム、ホルムアミド、アセトアミド、及び長鎖アルコールから成る群より選択される少なくとも１つの水混和性共溶媒とを含んで成るビヒクルと、
請求項１に記載の方法で形成された塩基により安定化された顔料を含む着色剤と
からなるインクジェットインク。
【請求項６】
前記顔料が、前記インク中に０．１から２０重量％の範囲内の量で存在する、請求項４又は５に記載のインクジェットインク。
【請求項７】
前記少なくとも１つの水混和性共溶媒が、炭素数３０以下の第一脂肪族アルコール、炭素数３０以下の第一芳香族アルコール、炭素数３０以下の第二脂肪族アルコール、炭素数３０以下の第二芳香族アルコール、炭素数３０以下の１，２−アルコール、炭素数３０以下の１，３−アルコール、炭素数３０以下の１，ω−アルコール、エチレングリコールアルキルエーテル、プロピレングリコールアルキルエーテル、ポリ（エチレングリコール）アルキルエーテル、ポリ（エチレングリコール）アルキルエーテルの高級な同族体、ポリ（プロピレングリコール）アルキルエーテル、ポリ（プロピレングリコール）アルキルエーテルの高級な同族体、Ｎ−アルキルカプロラクタム、未置換カプロラクタム、置換ホルムアミド、未置換ホルムアミド、置換アセトアミド、及び未置換アセトアミドから成る群より選択される、請求項５に記載のインクジェットインク。
【請求項８】
前記少なくとも１つの水混和性共溶媒が、０から３０重量％の範囲内の量で存在する、請求項５に記載のインクジェットインク。
【請求項９】
前記インクが、殺生物剤、金属イオン封鎖剤、緩衝剤、粘度調節剤、及びインク調整用ポリマーから成る群より選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含む、請求項４又は５に記載のインクジェットインク。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は概してインクジェットインクに関し、より詳細には、顔料が可溶化されてなる顔料系インクに関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェットインクは、ビヒクル（１つ以上の水混和性有機共溶媒）と着色剤（１つ以上の水不溶性染料又は水溶性染料又は顔料）、及びそれらと一緒に使われる種々の添加剤（ｐＨ緩衝剤、液滴安定化剤、界面活性剤、殺生物剤等）の組み合わせから構成される。初期の研究は、その鮮明さの故に、水溶性染料に焦点を絞っていたが、より最近の研究は水不溶性着色剤である顔料に中心を置いている。これは顔料が水溶性染料と比較して、優れた耐水性と耐スミア（擦り汚れ）性を有することによる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
水中における顔料の可溶化は、難しい問題である。顔料は着色剤として、これまで染料が達成できなかった多くの達成可能な特質、即ち、耐水性、耐光性、及び格別に高い印刷品質をもたらすことができる。顔料に対する水可溶化ポリマーの非共有結合による付着は、顔料を水溶性にするための最も一般的な方法である。しかしながら、こうしたポリマーは時間が経つと顔料粒子から容易に離脱し、従って分散安定性の喪失をもたらすことになる。
【０００４】
顔料を可溶化する最良の方法は、可溶化基を直接共有結合させることである。
キャボット社は、カーボンブラック及びカラー顔料について、ジアゾ化反応によってこの方法を採用することに成功している。例えば、Ｂｅｌｍｏｎｔの米国特許第５５５４７３９号、Ｂｅｌｍｏｎｔ等の米国特許第５５７１３１１号、Ｊｏｈｎｓｏｎ等の米国特許第５９２２１１８号、ＰＣＴ国際公開ＷＯ９６／１８６９５号及びＰＣＴ国際公開ＷＯ９６／１８６９６号を参照のこと。このジアゾ化反応は、幾つかの明確な利点をもっているが、また幾つかの欠点も有する。即ちジアゾ化は酸性溶液下で実行しなければならず、またジアゾニウム塩は芳香族アミンからしか作ることできない、といったことである。
【０００５】
上記と同様の可溶化を異なる条件下で達成し、また自己分散性顔料の合成をより柔軟なものとすることができる、他の置換反応を見出すことが望ましい。こうした置換反応を生じさせるためには、顔料の表面上における具体的な化学作用を考慮しなければならない。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、水溶液中に顔料を分散させる方法が提供される。この方法は、
（ａ）アゾ基と、各々がこのアゾ基と共役的に結合したβ−ジケト構造又はヒドロキシル基を有することで識別される顔料を準備するステップと、
（ｂ）顔料上に負の電荷を生じさせるのに十分な強度を有する塩基で顔料の表面を処理するステップと、及び
（ｃ）かくして負の電荷を有する顔料を（１）炭素−炭素二重結合を含む少なくとも１つの官能基と、この炭素−炭素二重結合に対してα位にあるカルボニル基のような分極の大きな基とを有し、付加反応により顔料上に親水性基を形成する第一の親水性分子、又は（２）陰イオン性官能基、陽イオン性官能基、及び双性イオン官能基から成る群より選択される少なくとも１つの官能基と、少なくとも１つの脱離基とを有し、置換反応して顔料上に親水性基を形成する第二の親水性分子の何れかと反応させるステップとからなる。
【０００７】
ステップ（ｃ）における反応は、（１）マイケル付加反応と、（２）求核置換反応を包含している。（１）マイケル付加反応の場合、例示的な親水性分子は、ビニル、アクリレート、メタクリレート、又はビニルスルホンなどを含む。（２）求核置換反応の場合、例示的な適切な脱離基は、クロリド、スルフェート、エチルスルフェート、ブロマイド、トシラート、又はメタンスルホネートなどを含む。
【０００８】
処理された顔料は、水性インク中で比較的可溶性になり、従って顔料を分散させるための分散剤の必要性を排除する。
【０００９】
さらに、本発明によればインクジェットインクも提供される。このインクジェットインクは、ビヒクルと着色剤とからなり、この着色剤が上記のような処理済みの顔料を含有する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の実施に関し、発明者が現時点でベストモードであると考えるところの、本発明の特定の実施態様を参照して詳細に説明する。代替的な実施態様も、適宜簡単に記述する。
【００１１】
本明細書における全ての濃度は、別途指示しない限り、重量パーセントで表す。全ての成分の純度は、インクジェットインクとして通常の商用に供される純度である。
【００１２】
ある種の水不溶性顔料は、適当な溶媒中に入れられると、元の色が変化して溶媒中に完全に溶解することが知られている。
【００１３】
例えば、水不溶性であるピグメントイエロー７４（ＰＹ７４）が、溶媒としてメトキシドイオンとアセトニトリルとを含む溶液に入れられると、ＰＹ７４は黄色から紫色に変わり、アセトニトリルに完全に可溶になる。これに対応して、吸収スペクトル中に最大吸光波長の赤色へのシフトが見られる。２−スルホエチルメタクリレートを添加すると、紫色が消えて黄色が戻ってくる。この反応した、即ち変性された顔料は、水溶性である（光散乱測定で得られる粒径は、約１００から２００ｎｍである）。
【００１４】
【化１】
0004593058.tif 000002
【００１５】
陰イオンＡ−は、アセトニトリル中においてメトキシドイオンでＨＡ上の円で囲んだプロトンを除去することにより、顔料ＨＡから発生するものと推定している。ＨＡの円で囲ったプロトンはかなり強力な酸であり、その陰イオンは、ＰＹ７４のアゾ及びβ−ジケト構造によって安定化されている。この陰イオンは、アセトニトリルや、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）及びトルエンのような不活性溶媒中でかなり安定のようである。その生成は、アセトニトリルの２０重量％水溶液中ではかなり緩やかに現れる。アセトニトリル中では、この陰イオンはまた、メトキシド中で４−（クロロメチル）安息香酸と反応する。
【００１６】
【化２】
0004593058.tif 000003
【００１７】
この方法は、次のタイプの構造を有する顔料粒子、即ちアゾ基と、各々がこのアゾ基と共役的に結合したβ−ジケト構造又はヒドロキシル基を有する顔料粒子上へ可溶化基を付着させるための簡単な合成手法であると思われる。
【００１８】
可溶化基の共有結合的な付着は、この構造の２つの領域で起こり得る。
【００１９】
【化３】
0004593058.tif 000004
【００２０】
上の２つの構造式で示されることは、付着がカルボアニオンに対して、又はヒドラジンの陰イオン部分に対して起こり得るということである。元のヒドラゾンは酸性であり（ｐＫａ＝４．５）、その基本的な陰イオン形態はヒドラジン陰イオンであると考えられる。従って、２つの部位を置換に利用することができる。
【００２１】
その他の種々のタイプの顔料も、たとえβ−ジケト構造を有していなくとも、置換を受けることができる。例えばフェナゾナフトールは、互変異性体で存在する。
【００２２】
【化４】
0004593058.tif 000005
【００２３】
置換は、上の構造式中に示された、２つの陰イオン部位の何れかで起こり得る。
【００２４】
これらの互変異性体の存在についての根拠は、化合物の研究と、Ｘ線結晶分析に由来する。これらによれば、ヒドラゾンでは互変異性体の生成が優勢であることが明らかにされている。例えば以下の如きである。
【００２５】
【化５】
0004593058.tif 000006
【００２６】
従って、酸性のヒドラゾンのプロトン部位で行われる置換は、顔料粒子上への可溶化基の容易な配置を行うための、別の手法となりうる。
【００２７】
本発明によれば、アゾ基と、各々がこのアゾ基と共役的に結合したβ−ジケト構造又はヒドロキシル基を有する顔料は、最初に、顔料上に負の電荷を生じさせるのに十分な強度を有する塩基で処理する。典型的には、この負の電荷を生じさせるのに要する強度は、少なくとも６のｐＫａを有する塩基を用いることによってもたらされる。
【００２８】
こうして負の電荷を有するようにされた顔料は次いで、（１）炭素−炭素二重結合を含む少なくとも１つの官能基と、この炭素−炭素二重結合に対してα位にあるカルボニル基とを有し、付加反応により前記顔料上に親水性基を形成する親水性分子、又は（２）陰イオン性官能基、陽イオン性官能基、及び双性イオン官能基から成る群より選択される少なくとも１つの官能基と、少なくとも１つの脱離基とを有し、置換反応して前記顔料上に親水性基を形成する親水性分子の何れかと反応させる。前者の反応はマイケル付加反応として知られており、後者の反応は求核置換反応として知られている。
【００２９】
上記した顔料の塩基の反応は、模式的に次のように表すことができる。
【００３０】
【化６】
0004593058.tif 000007
【００３１】
概略的に、本発明で用いられる二種の反応は、下記のように表される。
（１）マイケル付加反応
【００３２】
【化７】
0004593058.tif 000008
【００３３】
（２）求核置換反応
【００３４】
【化８】
0004593058.tif 000009
【００３５】
式中、Ｄは脱離基である。適当な脱離基の例には、クロリド、スルフェート、エチルスルフェート、ブロマイド、トシラート、及びメタンスルホネートが含まれる。
【００３６】
マイケル付加反応のための可溶化基は、以下の（ａ）から（ｒ）の１つ以上から選択される。
（ａ）アクリル酸及びメタクリル酸並びにそれらの塩
【００３７】
【化９】
0004593058.tif 000010
【００３８】
（ｂ）アクリル酸及びメタクリル酸のアミド
【００３９】
【化１０】
0004593058.tif 000011
【００４０】
（ｃ）ジアリルジアルキルアンモニウムのハロゲン化物
【００４１】
【化１１】
0004593058.tif 000012
【００４２】
（ｄ）アクリル酸及びメタクリル酸のヒドロキシルアミド
【００４３】
【化１２】
0004593058.tif 000013
【００４４】
（ｅ）Ｎ−ビニルピロリドン
【００４５】
【化１３】
0004593058.tif 000014
【００４６】
（ｆ）１−ビニルイミダゾール
【００４７】
【化１４】
0004593058.tif 000015
【００４８】
（ｇ）ビニルピリジン
【００４９】
【化１５】
0004593058.tif 000016
【００５０】
（ｈ）Ｎ−フェニルアミド
【００５１】
【化１６】
0004593058.tif 000017
【００５２】
（ｉ）Ｎ−ビニルアミド
【００５３】
【化１７】
0004593058.tif 000018
【００５４】
（ｊ）フェニルビニルスルホン
【００５５】
【化１８】
0004593058.tif 000019
【００５６】
（ｋ）ポリエチレンオキシドアルケニルフェノール
【００５７】
【化１９】
0004593058.tif 000020
【００５８】
（ｌ）ポリ不飽和ベタイン
【００５９】
【化２０】
0004593058.tif 000021
【００６０】
（ｍ）ポリ不飽和スルホベタイン
【００６１】
【化２１】
0004593058.tif 000022
【００６２】
（ｎ）ポリ不飽和アミンオキシド
【００６３】
【化２２】
0004593058.tif 000023
【００６４】
（ｏ）ポリ不飽和酸及びその酸性塩
【００６５】
【化２３】
0004593058.tif 000024
【００６６】
（ｐ）スチレン及びその誘導体
【００６７】
【化２４】
0004593058.tif 000025
【００６８】
（ｑ）スルホアルキル（アリール）アクリレート及びメタクリレート並びにそれらの塩
【００６９】
【化２５】
0004593058.tif 000026
【００７０】
（ｒ）ビニルスルホン酸及びその塩
【００７１】
【化２６】
0004593058.tif 000027
【００７２】
求核置換反応のための可溶化基は、以下の（ａ）から（ｉ）の１つ以上から選択される。
（ａ）２，２−ジクロロ（メ）エチルフェニルスルホン
【００７３】
【化２７】
0004593058.tif 000028
【００７４】
（ｂ）クロロ（メ）エチルフェニルスルホン
【００７５】
【化２８】
0004593058.tif 000029
【００７６】
（ｃ）フェニル２−（メチルエチルスルファナート）エーテル、フェニル２−（メチルエチルスルファナート）スルフィド、フェニル２−（メチルエチルスルファナート）スルホン、Ｎ−フェニル−Ｎ−２−（メチルスルファナート）エチルアミン
【００７７】
【化２９】
0004593058.tif 000030
【００７８】
（ｄ）フェニル−（２−クロロエチル）アミド
【００７９】
【化３０】
0004593058.tif 000031
【００８０】
（ｅ）アミノ−２−エチルクロリド
【００８１】
【化３１】
0004593058.tif 000032
【００８２】
（ｆ）ナトリウムフェニル２−（エチルスルファナート）エーテル、フェニル２−（エチルスルファナート）硫化ナトリウム、ナトリウムフェニル２−（エチルスルファナート）スルホン、Ｎ−フェニル−Ｎ−２−（エチルスルファナート）エチルアミン
【００８３】
【化３２】
0004593058.tif 000033
【００８４】
（ｇ）フェニルトリアジン
【００８５】
【化３３】
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【００８６】
（ｈ）ベンジル化合物
【００８７】
【化３４】
0004593058.tif 000035
【００８８】
（ｉ）α−ハロケトン、α−ハロケトカルボン酸、α−ハロケトスルホン酸、α−ハロケトアミンオキシド、及びα−ハロケトアルコール
【００８９】
【化３５】
0004593058.tif 000036
【００９０】
上記した陰イオンの対イオンとなる陽イオンには、限定するものではないが、ジメチルアンモニウムイオン、トリメチルアンモニウムイオン、ジプロピルアンモニウムイオン、及びテトラメチルアンモニウムイオンのような、普通のアンモニウムイオン、並びにナトリウム、カリウム、及びリチウムのようなアルカリイオンなどが含まれる。上記した陽イオンの対イオンとなる陰イオンには、限定するものではないが、ハロゲン化物イオン、硝酸塩イオン、リン酸塩イオン、スルホン酸アリール又はアレーンイオン、カルボン酸塩イオン、炭酸塩イオン、重炭酸塩イオン、ホウ酸塩イオン、四ホウ酸塩イオン、四フッ化ホウ素酸塩イオン、メタンスルホン酸イオン、トルエンスルホン酸イオン、亜リン酸塩イオン、ホスホン酸塩イオン、ヘキサフルオロホスホン酸塩イオン、ホスフィンイオン、フェノラートイオン、過塩素酸塩イオン、タングステン酸塩イオン、モリブデン酸塩イオン、水酸化物イオン、硫酸塩イオン、及びケイ酸塩イオンが含まれる。
【００９１】
本発明のインクジェットインクを調合する際、１つ以上の共溶媒をビヒクル中に用いてもよい。こうした共溶媒は実質的に水混和性である。この発明の実施に用いられる共溶媒の種には、限定するものではないが、脂肪族アルコール、芳香族アルコール、ジオール、グリコールエーテル、ポリ（グリコール）エーテル、カプロラクタム、ホルムアミド、アセトアミド、及び長鎖アルコールなどがある。この発明の実施に用いられる化合物の例には、限定するものではないが、炭素数３０以下の第一脂肪族アルコール、炭素数３０以下の第一芳香族アルコール、炭素数３０以下の第二脂肪族アルコール、炭素数３０以下の第二芳香族アルコール、炭素数３０以下の１，２−アルコール、炭素数３０以下の１，３−アルコール、炭素数３０以下の１，ω−アルコール、エチレングリコールアルキルエーテル、プロピレングリコールアルキルエーテル、ポリ（エチレングリコール）アルキルエーテル、ポリ（エチレングリコール）アルキルエーテルの高級な同族体、ポリ（プロピレングリコール）アルキルエーテル、ポリ（プロピレングリコール）アルキルエーテルの高級な同族体、Ｎ−アルキルカプロラクタム、未置換カプロラクタム、置換ホルムアミド、未置換ホルムアミド、置換アセトアミド、及び未置換アセトアミドがある。この発明の実施に好ましく用いられる共溶媒の特定例としては、限定するものではないが、Ｎ−メチルピロリドン、１，５−ペンタンジオール、２−ピロリドン、ジエチレングリコール、１，３−（２−メチル）−プロパンジオール、１，３，５−（２−メチル）−ペンタントリオール、テトラメチレンスルホン、３−メトキシ−３−メチルブタノール、グリセロール、及び１，２−アルキルジオールがある。共溶媒の濃度は０から約３０重量％、好ましくは約３から１５重量％の範囲にある。
【００９２】
本発明の実施において適切に用いられる顔料は、アゾ基と、各々がアゾ基と共役的に結合したβ−ジケト構造又はヒドロキシル基を有することで識別される。そのような顔料の種の例としては、ジアリーライド、アゾナフトール、ジアゾナフトール、及びジアゾジアリーライドを含む。具体的な例は、限定するものではないが、下記を含んでいる。
【００９３】
ピグメントイエロー７４（サンケミカル社から入手可能）、ピグメントイエロー１７（チバガイギーピグメンツ社から入手可能）、ピグメントイエロー１２（大日本インキ社から入手可能）、ピグメントレッド２（ＣＩ＃１２２１０、チバガイギーピグメンツ社から入手可能）、ピグメントレッド１３（ＣＩ＃１２３９５）、ピグメントレッド２３（ＣＩ＃１２３５５、チバガイギーピグメンツ社から入手可能）、ピグメントレッド２２２、ピグメントレッド２３８、ピグメントブルー２５（ＣＩ＃２１１８０）、及びピグメントバイオレット２５（ＣＩ＃１２３２１）。
【００９４】
インクジェットインク中の可溶化顔料の濃度は、約０．１から２０重量％の範囲内にあり、好ましくは約０．５から１０重量％の範囲内にある。
【００９５】
本発明の実施に有用なインクの典型的調合は、約３から１２重量％の少なくとも１つの水混和性有機共溶媒、約２から８重量％の処理された顔料、及びバランス量の水を含む。
【００９６】
インクの製造に当たっては、上述の成分を組み合わせ、機械的に攪拌するか又は低電力音波処理を利用して混合させる。
【００９７】
本発明の要件と矛盾せずに、各種の添加剤をインクに採用して、特定用途向けにインク組成物の性質を最適化させることができる。例えば、当業者に周知のように、殺生物剤をインク組成物中に用いて微生物の成長を阻害してもよく、ＥＤＴＡのような金属イオン封鎖剤を含有させて重金属不純物の有害な影響を排除してもよく、またインクのｐＨを制御するのに緩衝剤を使用してもよい。粘度調節剤及び他のアクリル系又は非アクリル系ポリマーのような、他の既知の添加剤を添加して、吐出されるインク液滴の調整のような、インク組成物の様々な性質を望み通りに改質することができる。
【００９８】
【発明の効果】
以上のように本発明は、顔料粒子の表面にある酸性の強いプロトンを水溶性基に置換することによって、ある種の顔料を可溶化する技術を提供する。
【００９９】
本発明の技術は、実行がかなり容易である。本発明者らはこの技術を試験管中で実施した。この技術は、非プロトン性溶媒中で、広範囲の塩基を用いることができる。こうした塩基には、限定するものではないが、水酸化カリウム又はナトリウム、ナトリウム又はカリウム金属、水素化ナトリウム、リチウムジイソプロピルアミド、カリウムｔ−ブトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムイソプロポキシド、ｔ−ブチルアミン、ピペリジン、「プロトンスポンジ」（水素を抽出するための部位が１より多いもの）等が含まれる。非プロトン性溶媒には、限定するものではないが、置換アミド溶媒（例えばジメチルホルムアミド、ジイソプロピルホルムアミド、及びジブチルホルムアミド）、スルホキシド（例えばスルホラン）、ニトリル（例えばアセトニトリル）、エーテル（例えばテトラヒドロフラン及びジメトキシエタン）、及び炭化水素（例えばベンゼン、トルエン、及び脂肪族炭化水素）などがある。
【０１００】
本発明の処理済み顔料は、特にインクジェット印刷において有用性を見出すものと期待される。
【０１０１】
以下に本発明の実施態様を記載する。
１  水溶液中に顔料を自己分散させる方法であって、
（ａ）アゾ基と、各々が前記アゾ基と共役的に結合したβ−ジケト構造又はヒドロキシル基を有することで識別される顔料を準備するステップと、
（ｂ）前記顔料上に負の電荷を生じさせるのに十分な強度を有する塩基で前記顔料の表面を処理するステップと、及び
（ｃ）前記負の電荷を有する顔料を（１）炭素−炭素二重結合を含む少なくとも１つの官能基と、この炭素−炭素二重結合に対してα位にあるカルボニル基とを有し、付加反応により前記顔料上に親水性基を形成する第一の親水性分子、又は（２）陰イオン性官能基、陽イオン性官能基、及び双性イオン官能基から成る群より選択される少なくとも１つの官能基と、少なくとも１つの脱離基とを有し、置換反応して前記顔料上に親水性基を形成する第二の親水性分子の何れかと反応させるステップと
からなる方法。
２  前記塩基が少なくとも６のｐＫａを有する、上記１の方法。
３  前記反応がマイケル付加反応からなり、前記第一の親水性分子が、アクリル酸及びその塩、メタクリル酸及びその塩、アクリル酸のアミド、メタクリル酸のアミド、ジアリルアルキルアンモニウムのハロゲン化物、アクリル酸のヒドロキシルアミド、メタクリル酸のヒドロキシルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、１−ビニルイミダゾール、ビニルピリジン、Ｎ−フェニルアミド、Ｎ−ビニルアミド、フェニルビニルスルホン、ポリエチレンオキシドアルケニルフェノール、ポリ不飽和ベタイン、ポリ不飽和スルホベタイン、ポリ不飽和アミンオキシド、ポリ不飽和酸及びその酸性塩、スチレン及びその誘導体、スルホアルキルアクリレート及びその塩、スルホアルキルメタクリレート及びその塩、スルホアリールアクリレート及びその塩、スルホアリールメタクリレート及びその塩、ビニルスルホン酸及びその塩から成る群より選択される、上記１の方法。
４  前記反応が求核置換反応からなり、前記第二の親水性分子が、２，２−ジクロロメチルフェニルスルホン、２，２−ジクロロエチルフェニルスルホン、クロロメチルフェニルスルホン、クロロエチルフェニルスルホン、フェニル２−（メチルエチルスルファナート）エーテル、フェニル２−（メチルエチルスルファナート）スルフィド、フェニル２−（メチルエチルスルファナート）スルホン、Ｎ−フェニル−Ｎ−２−（メチルスルファナート）エチルアミン、フェニル−（２−クロロエチル）アミド、アミノ−２−エチルクロリド、フェニル２−（エチルスルファナート）エーテルナトリウム、フェニル２−（エチルスルファナート）スルフィドナトリウム、フェニル２−（エチルスルファナート）スルホンナトリウム、Ｎ−フェニル−Ｎ−２−（エチルスルファナート）エチルアミン、フェニルトリアジン、ベンジル化合物、α−ハロケトン、α−ハロケトカルボン酸、α−ハロケトスルホン酸、及びα−ハロケトアルコールから成る群より選択される、上記１の方法。
５  前記顔料が、ジアリーライド、アゾナフトール、ジアゾナフトール、及びジアゾジアリーライドから成る群より選択される、上記１の方法。
６  前記顔料が、ピグメントイエロー７４、ピグメントイエロー１７、ピグメントイエロー１２、ピグメントレッド２（ＣＩ＃１２２１０）、ピグメントレッド１３（ＣＩ＃１２３９５）、ピグメントレッド２３（ＣＩ＃１２３５５）、ピグメントレッド２２２、ピグメントレッド２３８、ピグメントブルー２５（ＣＩ＃２１１８０）、及びピグメントバイオレット２５（ＣＩ＃１２３２１）から成る群より選択される、上記５の方法。
７  前記反応が、少なくとも１つの非プロトン性溶媒中において少なくとも１つの塩基の存在下で実施される、上記１の方法。
８  ビヒクルと、上記１の方法で形成された塩基で安定化された顔料を含む着色剤とからなるインクジェットインク。
９  前記顔料が、前記インク中に約０．１から２０重量％の範囲内の量で存在する、上記８のインクジェットインク。
１０  前記ビヒクルが、水と、脂肪族アルコール、芳香族アルコール、ジオール、グリコールエーテル、ポリ（グリコール）エーテル、カプロラクタム、ホルムアミド、アセトアミド、及び長鎖アルコールから成る群より選択される少なくとも１つの水混和性共溶媒を含む、上記８のインクジェットインク。
１１  前記少なくとも１つの水混和性共溶媒が、炭素数３０以下の第一脂肪族アルコール、炭素数３０以下の第一芳香族アルコール、炭素数３０以下の第二脂肪族アルコール、炭素数３０以下の第二芳香族アルコール、炭素数３０以下の１，２−アルコール、炭素数３０以下の１，３−アルコール、炭素数３０以下の１，ω−アルコール、エチレングリコールアルキルエーテル、プロピレングリコールアルキルエーテル、ポリ（エチレングリコール）アルキルエーテル、ポリ（エチレングリコール）アルキルエーテルの高級な同族体、ポリ（プロピレングリコール）アルキルエーテル、ポリ（プロピレングリコール）アルキルエーテルの高級な同族体、Ｎ−アルキルカプロラクタム、未置換カプロラクタム、置換ホルムアミド、未置換ホルムアミド、置換アセトアミド、及び未置換アセトアミドから成る群より選択される、上記１０のインクジェットインク。
１２  前記少なくとも１つの水混和性共溶媒が、０から約３０重量％の範囲内の量で存在する、上記１０のインクジェットインク。
１３  前記インクが、殺生物剤、金属イオン封鎖剤、緩衝剤、粘度調節剤、及びインク調整用ポリマーから成る群より選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含む、上記８のインクジェットインク。