(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
曇り度４％未満の防火・安全グレージング用積層物であって、
各々が７×１０３ｋｇ／ｃｍ２〜１．４×１０４ｋｇ／ｃｍ２の範囲の弾性率を有する複数の高弾性率層（Ａ）と、少なくとも１種のフッ素重合体樹脂層（Ｂ）とが積層されており、
（Ｂ）が（Ａ）の間に設けられ、
前記高弾性率層がガラス、ポリカーボネートあるいはポリウレタンを含み、前記高弾性率層がポリウレタンを含む場合には、前記高弾性率層のショアD硬度が７０より大きく、
前記フッ素重合体樹脂層は、マット仕上げ面、エンボス仕上げ面、あるいはそれらの組み合わせた面を備えた前駆体樹脂ウェブであり、前記マット仕上げ面及びエンボス仕上げ面は１０〜５００μｍの範囲の同じ高さを有する突起を含み、
前記フッ素重合体前駆体樹脂ウェブは、有機ガス雰囲気中でコロナ処理を受け、前記高弾性率層が、圧力と熱により前記高弾性率層を前記前駆体樹脂ウェブに積層することにより該フッ素重合体樹脂層に接着していることを特徴とする防火・安全グレージング用積層物。
【請求項２】
フッ素重合体樹脂層が、ＦＥＰ、ＰＦＡ、ＥＴＦＥ、ＥＣＴＦＥ、ＰＣＴＦＥ、ＰＶｄＦ、ＴＨＶ、並びに、これらの混合物及びアロイの内少なくとも一種を含む請求項１に記載の積層物。
【請求項３】
フッ素重合体樹脂層の厚さが５〜１５０ミル（ｍｉｌ）である、請求項１に記載の積層物。
【請求項４】
（Ａ）が２層及び（Ｂ）が２層存在し、２層の（Ｂ）は、相互に隣接し、共に（Ａ）層の間に存在する請求項１に記載の積層物。
【請求項５】
隣り合う層（Ａ）の各々と層（Ｂ）との間には接着層が存在しないことを特徴とする請求項１に記載の防火・安全グレージング用積層物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、高弾性率の層及び該高弾性率層の間に存在するフッ素重合体樹脂層を含む防火及び安全用グレージング（ｇｌａｚｉｎｇ）積層物に関する。フッ素重合体樹脂層は表面処理及び有機ガス中でコロナ処理するので、接着剤及び他の接合層がなくても、該高弾性率層に接着する。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】
保護用グレージング積層物は、建物の内外の用途に多く使用されている。保護用積層物は、通常、鉱物、ポリマー製ガラス、または重合体基板から作成された少なくとも２枚の構造支持物間に挿入された少なくとも１枚の重合体中間層フィルムを使って構成されている。現在、様々な材料が種々の用途に使用されている。これらの中間層材料はポリビニル・ブチラール（ＰＶＢ）、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、アイオノマー樹脂、メタロセン・ポリエチレンｍ−ＬＬＤＰＥ、及び／又はフッ素重合体を含んでいてもよい。これらのフィルムは、通常、熱と圧力によって基板に積層される。更に、多くの材料は、接着用プライマー（下塗り）を必要とし、これは添加剤としてフィルム組成物の中に組み入れたり、あるいは基板の表面上に塗付される。多くの場合、基板へのポリマー層を結合するに先立って、空気の除去を向上させて積層作業を改善するために、フィルム表面に隆起模様を与える。
【０００３】
防火性が必要である場合には、高温でも構造を保持し、燃焼時に分解して潜在的に有毒なガスを発生しないような中間層材料を選ぶことが必要である。接着性中間層の別の機能は、積層物が火による高熱にさらされた後、構造物からガラス破片が散逸するのを防ぐことである。フッ素重合体以外のもので、この基準を満たせる材料は、殆どないであろう。非常に高度な電気陰性度をもつ構造及びその高い表面エネルギーにより、フッ素重合体は、他の材料には良く接着しない。フッ素重合体を使用する場合、ガラス基板に対する材料の接着性を増加させるのに有効なプライム（下塗り）段階を採用する必要がある。下塗りの段階は、周りを汚する傾向があり、時間を浪費し、大抵の下塗り用有機物の性質上、中間層材料の防火性を減少させることがある。
【０００４】
材料の表面（コロナ）処理は基板に対する接着を改善する普通の方法である。フッ素重合体樹脂層の場合には、しかしながら、該処理が、単に数分乃至数時間の範囲内で継続する程度である。有機物を含む雰囲気を使用するコロナ処理、すなわち、Ｃ−処理（ここでＣは、Ｃｅｍｅｎｔａｂｉｌｉｔｙ、つまり、フィルムの接合性を意味する。）では、処理後、基板により優れた接着性が生じ、これが数か月から数年間と言う長時間保持することが証明されている。フッ素重合体樹脂層のＣ−処理は、ガラスへの接着性を向上させるが、安全性と防火保護グレージング用に建築業界が制定した厳しい衝撃試験に合格するほど接着が強くならないかもしれない。
【０００５】
米国特許５，２３０，９５４（坂本等、１９９３年７月２７日）は防火窓、ドア、及び間仕切壁用の防火ガラスパネルに関し、該パネルは、少なくとも１枚の耐火板ガラス及び該板ガラスの側面に接合する直鎖分子構造型フッ素樹脂膜を含み、このパネルは防火性と共に耐飛散性であり、この場合、耐火板ガラスは耐熱、透光性の結晶板ガラスであるか、金網入り板ガラスであり、フッ素樹脂膜は厚さ、０．０２〜１ｍｍで、ＦＥＰ、ＰＦＡ、ＰＣＴＦＥ、ＥＴＦＥ及びＰＶＤＦのうちの１種から構成されている。
【０００６】
米国特許５，５２９，６５５（Ｂｒａｖｅｔ等、１９９６年６月２５日）は、単層か積層ガラス基板及び／またはプラスチック材料と、少なくとも１枚の望ましい表面特性をもつポリウレタン・フィルムを外側に持つ１枚のプラスチック材料とから成る積層安全窓ガラスに関する。該文献によれば、この窓ガラスでは、少なくともポリウレタン膜の一区域に後に付着させる接着剤層と混和性の接着用プレフィルムが付着しているが、該プレフィルムは、少なくともこのプレフィルムを受け入れるポリウレタン膜の区域を電気的処理した後に付着させる。この電気的な処理は、コロナ放電タイプ処理法の中から選ばれる。
【０００７】
米国特許５，６２４，７６１（坂本等、１９９７年４月２９日）は、耐火板ガラスと直鎖分子構造を持つフッ素樹脂膜（フィルム）を含む防火・安全複層ガラスパネルに関する。該フィルムは熱圧縮接着によって、耐火板ガラスの向かい合っている面のうちの１面に接着される。フッ素系樹脂は少なくとも３種類のモノマーの共重合体である。別のフッ素系樹脂膜を用意し、熱圧縮接着によって耐火板ガラスの別の側の面に接着出来る。別のガラスパネルを用意し、複数の耐火板ガラスを、熱圧縮接着によって、隣接した板ガラス間に内装したフッ素樹脂膜で接着できる。これらのガラスパネルは防火窓及びドア用に板ガラスとして使用出来る。
【０００８】
米国特許５，９０８，７０４（フリードマン等、１９９９年６月１日）は、フッ素重合体中間層フィルムよりなる、光学及び防火保護用グレージング積層物に関する。フィルムとそれらの積層物はＴＨＶ及びＦＥＰ、ＥＣＴＦＥあるいはＥＣＣＴＦＥとＴＨＶのブレンドからなり、またカプリング剤、顔料、濃縮色素、及び赤外−あるいは紫外線−光遮断剤などの添加物で改質してもよいし、また表面のコロナ処理をしてもよい。フィルムは、更なる補強のためにファイバー・メッシュを組込んでもよい。
【０００９】
米国特許５，９７２，１７６（カーク等、１９９９年１０月２６日）には、ポリマーをコロナ放電で処理するプロセスが記述されている。該プロセスは、フッ素重合体、ポリカーボネート及びポリイミドから成る群から選ばれた１つの重合体の材料の少なくとも１面を、窒素中に水素、アンモニア及びその混合物から成る群から選ばれた他のガスを約０．０１乃至約１０％含む雰囲気中でコロナ放電することから成る。
【００１０】
米国特許６，０４２，９２８（鈴木等、２０００年３月２８日）には、フッ素を少なくとも５５％含有し、６０乃至２２０°Ｃの融点を持ち、少なくとも１個のフッ素を含むモノマーからなるポリマー単独製或いは他のポリマーと該ポリマーとのブレンド製のフッ素樹脂シートについて記述されている。該シートは、測定温度範囲０〜３０°Ｃで少なくとも８０％の光透過率、１×１０７から４×１０９Ｐａの範囲内の引張り弾性率を持っており、該樹脂シートの表面は、エンボス仕上げで、中心線平均粗さＲａが０．０５〜２．０μｍで、ピーク数Ｐｃが５〜５００個のピーク／８ｍｍを持つ。
【００１１】
上に詳述した参照文献では、ガラス基板へ中間層を接着するのには、多くの場合別個の接着層が必要である。しばしば、耐火性グレージングの可燃性を減らするため、この層は特別に製造するか、処置しなければならない。
【００１２】
本発明の目的は、表面のパターン（隆起ラインあるいは不規則なマット状のパターンのいずれか）と、有機ガス環境中でのフッ素系重合体樹脂の単一層あるいは複層の層のＣ−処理とを組み合わせることで、高弾性率層へのフッ素重合体樹脂層単一あるいは複層の接着が著しく改善され、この場合表面の下塗り或いは、可燃性の接着層の追加の必要がなくなることを示すことである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
複数の高弾性率層（Ａ）に、
少なくとも１種のフッ素重合体樹脂層（Ｂ）が積層されており、
（Ｂ）が（Ａ）の間に設けられ、
前記高弾性率層がガラス、ポリカーボネートあるいはポリウレタンを含み、
前記フッ素重合体樹脂層はマット仕上げ面、エンボス仕上げ面、あるいはそれの組み合わせた面を備え、
前記フッ素重合体樹脂層は、有機ガス雰囲気中でコロナ処理を受け、
前記高弾性率層が、圧力と熱による積層法により該フッ素重合体樹脂層に接着していることを特徴とする曇り度４％未満の防火・安全用グレージング積層物を開示する。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明の目的は、表面のパターン（隆起ライン或いは不規則なマット状のパターンのいずれか）と有機物ガス雰囲気中でのフッ素重合体樹脂層単一あるいは複層の層のＣ−処理を組み合わせることで、高弾性率層へのフッ素重合体樹脂層単一あるいは複層の接着が改善されるので、予備的な下塗りの必要がないことを示すことである。
【００１５】
（Ａ）高弾性率層
高弾性率層として役立つ材料は、ガラス、ポリカーボネートあるいはポリウレタンから成るか、少なくとも２つの異なる層の組み合わせである。「高弾性率」とい言う語は、ガラス層、ポリカーボネート層あるいはポリウレタン層が通常の弾性率の値でもって測定される可撓性、すなわち（Ａ）が完全硬化した後で、（Ａ）を撓ませたり、伸長させたり、曲げさせたり、又は、変形させるのに必要な初期の横断面の面積１平方センチメートル当たりのｋｇ（平方インチ当たりのポンド）で表す弾性率を持つことを意味する。すなわち、「高弾性率」は、硬化後の（Ａ）の物性的な特性について記述する用語である。高弾性率と言う用語は固体について用いられる。本発明の高弾性率層（Ａ）は、通常、少なくとも７×１０３ｋｇ／ｃｍ２〜１．４×１０４ｋｇ／ｃｍ２（１×１０５ポンド／平方インチ乃至２×１０５／平方インチ）の範囲の弾性率を有する。
【００１６】
さて、今添付図を参照するが、ここで示すものは、発明の好ましい態様及び別の態様を説明するだけのためであり、同態様を制限するものではない。第１図は、本発明の保護用グレージング積層物を示すが、成分（Ｂ）であるフッ素系重合体樹脂層１０は、成分（Ａ）である２枚の高弾性率層２０の間に存在する。Ａ−Ｂ−Ａ構造として表示されるこの積層物は、（Ａ）層が（ｎ）枚で（Ｂ）層が（ｎ−１）枚である典型的な配置である。図２は、フッ素系重合体樹脂層１０（成分（Ｂ））の２枚の層が互いに隣接し、このフッ素系重合体樹脂層１０の二枚の層は２枚の高弾性率層２０（成分（Ａ））の間に存在する、本発明の保護グレージング用積層物を示す。Ａ−Ｂ−Ｂ−Ａ構造として表示されるこの積層物は、積層物が（ｎ）枚の（Ａ）層及び（ｎ）枚の（Ｂ）層を持つ典型的配置である。第３図は、互いに隣接していないフッ素系重合体樹脂層１０（成分（Ｂ））の二層を示し、各層１０は、２枚の高弾性率層２０（成分（Ａ））の間に存在する。Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ構造として表示されるこの積層物は、積層物が（ｎ）枚の（Ａ）層及び（ｎ−１）枚の（Ｂ）層を持つ典型的配置である。
【００１７】
無機ガラスが高い弾性率層である場合、このガラスはケイ酸塩ガラスであり、これは、今日使用されている唯一の工業的製法であるフロート・ガラス法で生産されている。この製法では、溶融ガラスは、溶融炉の排出または移送装置から注入され、溶融金属浴上に自由に落下できるようになっている。この溶融金属浴は、１０００°Ｆ〜２０００°Ｆの温度範囲全体にわたって溶融し、比重がガラスより大きい必要があるので、今日まで常に錫である。錫は、そのような必要条件を満たすただ一つの材料である。次いで、溶融ガラスは、錫浴上で前後左右に広がり、後ろ向きの流れは更に左右の側に沿って戻る。このプロセスは、耐火材料製の排出装置或いは移送装置との接触によって汚染される可能性のあるガラスを、系統的に除去するという長所を持っている。このプロセスによって、以前のロール法等と比較して、製品の平滑性は著しく改善され、かつて必要とされたつや出し工程はもはや必要ではない。
【００１８】
高弾性率有機ガラス層として使用されるポリカーボネートは、高分子量の熱可塑性芳香族ポリマーで、ホモポリカーボネート、コポリカーボネート、及びコポリエステルカーボネートエステル及びこれらの混合物を含み、約８，０００から２００，０００以上、好ましくは約２０，０００〜８０，０００の平均分子量及び２５°Ｃで０．４０〜１．０ｄｌ／ｇ（塩化メチレン中で測定）の極限粘度を持っている。一態様では、ポリカーボネートは２価のフェノール及びカーボネート前駆体から誘導され、一般に、次式の繰り返し構造単位を含む。
【００１９】
【式１】
0004394358.tif 000002
【００２０】
ここで、Ｙは、ポリカーボネート生成反応で使用した２価フェノールの二価の芳香族基である。
【００２１】
ポリカーボネートの生成に好ましい２価のフェノールは、例えば次のような２価フェノールを含む：２，２−ビス（４―ヒドロキシフェニル））プロパン、ビス（４―ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４―ヒドロキシー３−メチルフェニル）プロパン、４，４−ビス（４―ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，２−（３，５、３’，５’−テトラクロロ−４，４’―ジヒドロキシフェニル）プロパン、２、２−（３，５，３’，５’−テトラブロモ−４，４’）―プロパン、及び３，３’−ジクロロ−４，４−ジヒドロキシフェニル）メタン。上記のポリカーボネートの生成に使用する場合においても好ましい他の２価のフェノールは、米国特許２，９９９，８３５、３，０３８，３６５、３，３３４，１５４及び４，１３１，５７５に開示されており、ここに引用して本明細書に編入する。
【００２２】
本発明の製品を生成するのにホモポリマーではなく、カーボネートコポリマーやインター（混合）ポリマーの使用を希望する場合、勿論２個以上の異なる２価のフェノールあるいは２価のフェノールとグリコール、あるいは、水酸基あるいは酸を末端基を持つポリエステル、あるいは、二塩基酸とのコポリマーを使用することは可能である。上記の材料のうちのいずれかのブレンドも芳香族ポリカーボネートを生成するのに使用できる。更に、米国特許４，００１，１８４に記載されているような枝分かれポリカーボネートも、この発明を実行するのに利用できる。線状ポリカーボネート及び枝分かれポリカーボネートのブレンドも同様利用できる。
【００２３】
使用するカーボネートの前駆体は、カルボニルハロゲン化物、カーボネートエステルあるいはハロフォーメートでよい。使用可能なカルボニルハロゲン化物は、カルボニルブロマイド、カルボニルクロライド及びこれらの混合物である。使用可能な典型的な炭酸エステルは、ジフェニルカーボエネート、ジ（クロロフェニル）カーボネート、ジ（ブロモフェニル）カーボネート、ジ（トリクロロフェニル）カーボネート、ジ（トリブロモフェニル）カーボネートなどのようなジ（ハロフェニル）カーボネート；ジ（トリル）カーボネートなどのようなジ（アルキルフェニル）カーボネート、ジ（ナフチル）カーボネート、ジ（クロロナフチル）カーボネート等、あるいは、これらの混合物である。適切なハロフォ−メートは、２価のフェノールのビスーハロフォ−メート（ヒドロキノンのビスクロロフォ−メート等）あるいはグリコール（エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコールなどのビスハロフォ−メート）を含む。当業者が他のカーボネート前駆体を思いつくであろうが、ホスゲンとして知られているカルボニルクロライドが好ましい。
【００２４】
ポリカーボネートは、更に、クレイトン・Ｂ・クインよって米国特許４，４３０，４８４に記述され、また該特許に引用された文献に記載されているようなコポリエステルカーボネートであってもよい。この文献はここに引用によって本明細書に編入する。
好ましいポリエステルカーボネートは、上述の２価のフェノール及びカーボネート前駆体及び芳香族ジカルボン酸あるいは酸のジハライド（例えば二塩化物）のような誘導体から誘導されたものである。特に有用な種類の芳香族ポリエステルカーボネートは、ビスフェノールＡ、テレフタル酸、イソフタル酸あるいはそれらの混合物、あるいはそれぞれの酸塩化物と、ホスゲンとから誘導されたものである。
【００２５】
テレフタル酸及びイソフタル酸の混合物を使用する際、テレフタル酸とイソフタル酸の重量比率は約５：９５〜約９５：５でよい。使用可能な他のポリカーボネートは、約７０から約９５重量％のエステル含有量を持ち、テレフタル酸エステル基が総エステル含有量の２〜約１５重量％の範囲である。残りのエステル単位はイソフタレート単位である。これらのポリカーボネートは、ポリフタレートカーボネートとしてより一般に知られており、例えばミラー等によって米国特許４，４６５，８２０に記述されており、これはここに引用よってその全体を本明細書に編入する。
【００２６】
本発明を形成するポリカーボネートは、既知のプロセスによって製造することができる。例えば、２価のフェノールをジフェニルカーボネートのようなカーボネート前駆体あるいはホスゲンと、上記引用の文献及び米国特許４，０１８，７５０及び４，１２３，４３６により反応させるか、或いは、米国特許３，１５３，００８に開示されているようなエステル交換（ｔｒａｎｓｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ）及び当業者に既知の方法で反応させて製造する。
【００２７】
芳香族ポリカーボネートは、通常、分子量調整剤、酸受容体、及び触媒を用いて生成する。使用可能な分子量調整剤はフェノール、シクロヘキサノール、メタノール、オクチルフェノール及びｐ−ターシャリ−ブチルフェノールなどのようなアルキルフェノールである。好ましくは、フェノールあるいはアルキルフェノールを分子量調整剤として使用する。
【００２８】
酸受容体は有機あるいは無機の酸受容体のいずれかでよい。適切な有機酸受容体は第三級アミンで、ピリジン、トリエチルのアミン、ジメチルアニリン、トリブチルアミンなどを含む。無機酸受容体は、アルカリ、アルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、あるいはリン酸塩である。
【００２９】
使用可能な触媒は、典型的にはホスゲンとモノマーとの重合を助けるものである。
適切な触媒は、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリンのような第三級アミン、第四級臭化アンモニウム、セチルトリエチル臭化アンモニア、テトラｎ−ヘプチル沃化アンモニウム、テトラｎ―プロピル臭化アンモニウム、テトラメチル塩化アンモニウム、テトラメチル水酸化アンモニウム、テトラｎ−ブチル沃化アンモニウム、ベンジルトリメチル塩化アンモニウム、及び例えばｎ−ブチルトリフェニル臭化ホスホニウム及びメチルトリフェニル臭化ホスホニウムのような第４級ホスホニウム化合物を含む。
【００３０】
更に、枝分かれしたポリカーボネートが含まれているが、これは、多官能性芳香族化合物とモノマー及びカーボネート前駆体との反応で生成するものであって、熱可塑性のランダムに枝分かれしたポリカーボネートである。多官能性芳香族化合物は、カルボン酸、無水カルボン酸物、ハロフォーミル基、あるいは、それらの混合物である官能基を少なくとも３個含む。使用可能な、典型的な多官能性芳香族化合物は、無水トリメリット酸、トリメリット酸、トリメリット酸三塩化物、無水４−クロロフォーミルフタル酸、ピロメリット酸、ピロメリット酸二無水物、メリット酸、無水メリット酸、無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸等を含む。好ましい多官能性芳香族化合物は無水トリメリット酸及びトリメリット酸、あるいはそれらの酸ハライド誘導体である。
【００３１】
高弾性率層として使用するポリウレタンは、有機ポリイシシアナートを活性水素含有物と反応させて生成する。イソシアネート基と水の反応で二酸化炭素が遊離して透明性が失われるのを防ぐために、これらの材料は実質的に無水でなければならない。
【００３２】
透明な熱硬化性のポリウレタン層生成のためには、該層が持つべき物理的性質によって決まる条件下に従うように、イソシアネートと活性水素含有物を選択する。
【００３３】
ポリウレタン層は約７０以上のショアＤ硬度を持つ必要がある。ポリウレタン層が約７０以上のショアＤ硬度を持つ場合、そのようなシートから生成した積層物は剛性である。
【００３４】
ポリウレタン層を生成するのに役立つのは、単量体あるいは重合体でよく、また芳香族か脂肪族でよい。ポリイソシアネートは混合物でも使用出来る。使用可能な、２個以上のイソシアネート基またはその混合物を含む有機化合物は、芳香族、脂肪族及び脂環式のジイソシアネート並びにトリイソシアネート、あるいはこれらの様々な組み合わせである。代表的な化合物は２，４−トルエンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート）、４−クロロ−１、３−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニレンジイソシアネート、３，３’ジメチル−４，４’−ジフェニレンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，１０デカメチレンジイソシアネート、１，４−サイクロヘキシルジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（サイクロヘキシルイソシアネート）、１，５−テトラヒドロナフチレンジイソシアネート，ｐ−キシレンジイソシアネート、ジュレンジイソシアネート、及び１，２，４−ベンゼントリイソシアネートである。ジイソシアネート類は、イソシアネート基と反応しない他の置換基を含んでいてもよい。芳香族化合物では、イソシアネート基は同一あるいは異なる環のいずれかに結合していてもよい。単量体のジイソシアネートの二量体、そしてジ（３−イソシアネート−４−メチルフェニル）尿素のようなジイソシアナトアール尿素も使用出来る。
【００３５】
好ましくは、日光による変色を防ぐのに、脂肪族、脂環式のイソシアネートを使用する。
好ましい脂環式のイソシアネートは、優れた黄変抵抗を示す４，４’−メチレン−ビス（シクロヘキシルジイソシアネート）で、ポリアルキレンエーテルポリオール（多価アルコール）との反応により下記のように、高度の透明度を備えたポリウレタン層を生じる。この材料、４．４’−メチレンビス（シクロヘキシルソシアネート）は、ウィルミントン（デラウェア州）のＥ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ社から、約５０％のｔｒａｎｓ異性体及び約５０％のｃｉｓ異性体含量の製剤である商標「Ｈｙｌｅｎｅ  Ｗ」として入手可能である。
【００３６】
ポリウレタン層の生成に使用する活性水素含有化合物は単量体或いは重合体でよい。
活性水素原子の有無は、米化学会誌４９巻３１８１頁（１９２７）にＫｏｈｌｅｒにより記載のＺｅｒｅｗｉｔｉｎｏｆｆテストで決定できる。このテストによれば、活性水素原子は、一般に、次の基：ＯＨ、ＣＯＯＨ、ＮＨ２及びＮＲＨ（Ｒは任意の有機基）の内１つ以上がある単量体・重合体の化合物に存在することが判る。活性水素原子を含む好ましい化合物は、特にＯＨグループを持つもの、特に加水分解安定性の良い製品を生成するポリアルキレンエーテルポリオール（多価アルコール）である。用語「ポリアルキレンエーテルポリオール（多価アルコール）」は、アルキレンオキサイドと少なくとも活性水素原子２個の化合物との反応に起因する化合物を指す。ポリアルキレンエーテルポリオール（多価アルコール）は、約１００〜約２０００、好ましくは、約３００〜約１５００の分子量を持つ。
【００３７】
熱硬化架橋ポリウレタン層だけが、高い耐薬品性、高い強靭性、耐衝撃性、高い剛性、及び紫外線、雨、氷及び砂等に対する耐候性を持つ。従って、少なくとも３個の活性水素原子を含む化合物を若干アルキレンオキサイドと反応させて熱硬化性のポリウレタンを生成する。
【００３８】
ポリアルキレンエーテルポリオール（多価アルコール）の生成で使用可能な、少なくとも３個の活性水素原子をもつ化合物は、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール及び蔗糖のような脂肪族のアルコール；アコニット酸、トリメリット酸、ヘミメリット酸のような有機酸；リン酸のような無機酸；エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン及びトリイソプロパノールアミンのようなアミン；ピロガロール、ジヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシフタール酸、及びノシトールのような石炭酸化合物；１，２，３−プロパントリチオールのようなメルカプタン；及びベンゼンジスルフォンアミドのようなアミドを含む。上記の化合物のうちのいずれかの混合物も使用出来る。どの化合物を使用するかは、ポリオール（多価アルコール）重量のほんの小量を構成するだけなのであまり重要ではない。結局、重要なのは、化合物に少なくとも３個の活性水素原子があるということである。
【００３９】
ポリアルキレンエーテルポリオール（多価アルコール）は、オキサイドと少なくとも３個の活性水素原子含有化合物の触媒による重合法のような標準的な方法で生成する。水酸化カリウムのようなアルカリの触媒を、しばしば、この重合に使用する。
【００４０】
分子１個当たり４個、５個、更に１０個にも達する水酸基があるポリオール（多価アルコール）も使える。しかし、水酸基の数が増加するにつれて、製品の剛性は上昇し、ポリカーボネート／ポリウレタン積層物の曲げがより困難になる。従って、ポリアルキレンエーテルポリオール（多価アルコール）の生成には、４個以下の水酸基を含む化合物を使用することが好ましい。
【００４１】
耐加水分解安定性を向上させるのに、飽和脂肪族ポリアルキレンエーテルポリオール（多価アルコール）を用いて本発明のポリウレタンを生成するのが好ましい。従って、ポリアルキレンエーテルポリオール（多価アルコール）生成に使用される好ましいアルキレンオキサイドは、メチレンオキサイド、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、イソプロピレンオキサイド及びブチレンオキサイド等を含む。
【００４２】
どのポリアルキレンエーテルポリオール（多価アルコール）を選択するかは、ポリウレタン層の物理的性質に影響する。ポリオール（多価アルコール）の分子量が減少するに従って、ポリウレタン層の剛性は上昇加する。
【００４３】
ポリアルキレンエーテルポリオール（多価アルコール）の混合物は、ポリウレタン層を生成するのに使用出来る。混合物中で使用する各ポリオール（多価アルコール）にとって適切な分子量は、共存する他のポリオール（多価アルコール）の分子量及び官能基の数（以下，官能価）に依る。ポリオール（多価アルコール）の平均官能価が増加するにつれて架橋数が高くなり、剛性が上昇するのを補正するため、分子量もまた増加しなければならない。例えば、トリオールだけ使用する場合、該トリオールの平均分子量が約４５０であると良好なポリウレタン層が生成する。テトロ−ルだけ使用の場合、そのの好ましい分子量は約６００である。
【００４４】
ポリアルキレンエーテルポリオール（多価アルコール）生成に使用するアルキレンオキサイド中の炭素原子の数も生成するポリウレタン層の物理的な特性に影響を及ぼす。炭素原子数が増加するにつれて、生じる製品は、より柔軟で、剛性が減る。従って、ポリアルキレンエーテルポリオール（多価アルコール）をペンチレンオキサイドのようなアルキレンオキサイドから生成する場合には、ポリウレタン層の剛性を増加させるために、官能価がより高いか、平均分子量が低いか、或いはこの両方の性質を持つポリオール（多価アルコール）を使用する。従って、ポリウレタン層を生成するのに使用するポリアルキレンエーテルポリオール（多価アルコール）の割合及び選択は、官能基の数、分子量、該ポリオール（多価アルコール）を生成したもとのアルキレンオキサイド中の炭素原子の数について均衡を保つ必要がある。
【００４５】
ポリウレタン層は、ポリアルキレンエーテルポリオール（多価アルコール）から生成するのが好ましいが、他の化合物及びそれとポリアルキレンエーテルポリオール（多価アルコール）の混合物も使用出来る。これらの他の化合物はポリアルキレン・アリレンエーテルポリオール（多価アルコール）類、ポリアルキレンエーテルチオエーテルポリオール（多価アルコール）、ポリエステルポリオール（多価アルコール）、ポリアミン、ポリエステル、ポリエステル・アミド、ポリアセタール類などを含む。
【００４６】
イソシアネートと活性水素基の比率は、約０．９５〜約１．１０、好ましくは、約１．０５である。
イソシアネートを過剰に使用すれば、アロファネート結合を形成するが、これは、ポリウレタン層の抗張力を増加するのに使用する。
【００４７】
イソシアネートと活性水素基を持つ化合物との反応を促進するために、触媒を使用してもよい。適切なウレタン形成用触媒は、―ＮＣＯと―ＯＨ基の反応によるポリウレタン生成に特異性が高く、副反応を加速する傾向が小さいものである。有機酸の第一錫塩類及び有機錫化合物が好まれている。実例となる触媒はオクタン酸第一錫、オレイン酸第一錫塩、ジブチル錫ジアセテート、及びジブチル錫ジラウレート（特に好ましい）である。特定の系で使う触媒の量は、慣例的に当業者が決めることが出来る。好ましい触媒であるジブチル錫ジラウレートは、通常、ポリマー生成原料１００部当たり、約０．０００５乃至０．１部使用される。必要な触媒の量は、硬化温度に依存する。第一錫塩類及び有機錫触媒が好ましいが、他の触媒も使用出来る。
【００４８】
３種の高弾性率層であるガラス、ポリカーボネート及びポリウレタンののうち、好ましい高弾性率層はガラスである。高弾性率層の厚さは、５０ミル（ｍｉｌ）、好ましくは７５ミル乃至、最も好ましくは、１００乃至２５０ミルである。
【００４９】
フッ素重合体樹脂層（Ｂ）
成分（Ｂ）としての有用なフッ素重合体樹脂層は、エチレン及びプロピレンのフッ化共重合体（ＦＥＰ）、テトラフロロエチレン及びパーフルオロプロピルエーテルのフッ素共重合体（ＰＦＡ）、エチレン及びテトラフロロエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ）、エチレンとクロロトリフロロエチレンの共重合体（ＥＣＴＴＥ）、ポリクロロトリフロロエチレンポリマー（ＰＣＴＦＥ）、ポリビニリデンフッ素重合体（ＰＶＤＦ）、テトラフロロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフロロプロピレン（ＨＦＰ）及びフッ化ビニリデン（ＶＤＦ）単位を含む三元共重合体に由来し、これらの混合物及びアロイ（ａｌｌｏｙ）又は混合物若しくはアロイを含む。ＴＦＥ、ＨＦＰ、ＶＤＦ三元共重合体は、ミネソタ州、オークデールのＤｙｎｅｏｎ社から「ＴＨＶ」の名称で販売され、入手出来る。ＥＣＴＦＥポリマーは商標ＨａｌａｒとしてＡｕｓｉｍｏｎｔ社（イタリア）から入手出来る。ここに使用する他のフッ素重合体は、Ｄａｉｋｉｎ（日本）、デュポン（アメリカ）及びヘキスト（ドイツ）から得ることが出来る。好ましいフッ素重合体はＴＨＶである。
【００５０】
態様の一例では、フッ素重合体樹脂層は、少なくともＦＥＰ、ＰＦＡ、ＥＴＦＥ、ＥＣＴＦＥ、ＰＣＴＦＥ、ＰＶｄＦ、ＴＨＶの１種、及びこれらの混合物及びアロイ、又は混合物若しくはアロイから成る。別の態様では、フッ素重合体樹脂層は、少なくともＦＥＰ、ＰＦＡ、ＥＴＴＥ、ＥＣＴＦＥ、ＰＣＴＦＥ、ＰＶｄＦ、ＴＨＶの２種、及びこれらの混合物及びアロイ、又は混合物若しくはアロイから成る。
【００５１】
成分素（Ｂ）表面の両側を表面処理する。この表面処理はマット仕上げ、エンボス仕上げ、あるいはその組み合わせを含む。仕上げ方法にかかわらず、表面処理は、同じ高さの山のようなものの多数の分離した突起とみなせる。
【００５２】
突起の形は重要でないが、好ましくは円錐、角錐、ダイヤモンド型あるいは擬角柱形（上端が円いか又は平らなものでも良い）である。好ましくは、角錐は、三角錐、四角錐など、及び円錐か、平な上端をもつ三角錐又は四角錐のような平らな上端を持つ角錐、及び平な上端をもつ円錐である。四角錐あるいは平な上端を持つ四角錐が最適な形である。
一面上の角錐の形は同じ形に制限されず、異なった三角錐（あるいは平な上端を持つ角錐）、四角錐（あるいは、平な上端を持つ角錐）、あるいは円錐（あるいは平な上端を持つ円錐）でもよい。円錐、角錐あるいは平な上端を持つ円錐又は角錐形の突起の大きさは、この中間層の使用法、接着温度及び接着時間等に依存しており、高さが１０〜５００μｍ、特に、１５〜３６０μｍの範囲にあるのが好ましい。四角錐あるいは平な上端を持つ四角錐の場合には、底辺の幅が１００〜８５０μｍ、特に１４０〜４５０μｍの範囲にあるのが好ましい。円錐の底の直径は、容易に四角錐の幅から推測出来る。平な上端の表面幅は、処理条件に応じて希望通りに選択出来る。
【００５３】
フッ素重合体樹脂層の表面上の多くの突起が異なる大きさでも良いが、同じ大きさの方が好ましい。多くの突起の大きさが異なる場合、突起の大きさの分布が（ランダムで）類似であることが好ましい。突起の分布は規則的でも不規則でもよいが、格子形式に［突起］の根元が接続するように、直交型マトリックス（格子）配置が好ましい。近傍の突起物相互間の底辺間のギャップとしての根元の幅は、ある幅が許されるが、突起の底辺の幅未満、特に突起底辺の幅の１／３以下であることが好ましい。
【００５４】
本発明の中間層の最適な態様では、多くの規則的な四角錐形突起あるいは、各々が平な上端を持つ規則的な四角錐形突起が直交する根元（格子）を生ずるように形成されている。
【００５５】
この新規な表面構造を持つフッ素重合体樹脂層を生成する過程は重要でなく、カレンダーロ−リング法、エンボスロ−リング法、プレスエンボス法、異形押出法、粉末噴射法、化学エッチング法、機械的エッチング法、絞り成型法等の当業者に既知の技術から選ばれるが、これらに制限されない。カレンダーロ−リング法、エンボスロ−リング法、プレスエンボス法、異型押出法により生成したフッ素重合体樹脂層は、フッ素重合体樹脂層の加工性及び特性の点で特に望ましい。
【００５６】
理論に縛られたくないが、フッ素重合体樹脂層の表面処理で層の表面積が増加すると考えられる。表面積の増加後、該樹脂層はＣ処理される。表面積の増加のために、表面無処理の層（表面積がより小さい）上よりも、Ｃ−処理によって酸素ラジカルが多量に生成す
る。
【００５７】
Ｃ−処理を行うに当たり、表面処理済みフッ素重合体樹脂層から離型ライナーを剥離し、次に、有機ガス大気中、コロナ放電にさらすが、この際、有機ガス大気は、アセトンあるいは４個以下の炭素原子を含むアルコールを含む。アセトンが好ましい有機なガスである。有機ガスは不活性ガスと混合するが、好ましい不活性ガスは、窒素である。アセトン／窒素の大気中で、高弾性率層に対するフッ素重合体樹脂層の接着性が向上する。フッ素重合体樹脂層は離型ライナーを剥離してからアセトン／窒素雰囲気中のコロナ放電にさらされて、フッ素重合体樹脂層の高弾性率層に対する接着が増加するのである。
【００５８】
コロナ放電処理法に関する詳細は、すべて米国のＥ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙが譲受人である一連の米国特許に記載されている。提案された技術の一例は米国特許３，６７６，１８１（コワルスキー）で知ることが出来る。密閉処理設備用の雰囲気は窒素中に２０％のアセトン（容積）を含み、連続的である。連続供給される（Ｂ）層は、フィルム／シート表面の１平方フィート当たり０．１５〜２．５ワット・時処理される。（Ｂ）層は接着を増加させる為に両側を処理する。その後、（Ｂ）層は保存用のシリコーン化されていない離型ライナー上に戻される。Ｃ―処理後の（Ｂ）層は、表面の湿潤性、接合性、接着性を余り失わずに一年以上持続する。
【００５９】
フッ素重合体樹脂層生産用の押出しラインは、平な押出しダイ及び、引き取り、厚さ検定、フッ素重合体層ウェブ冷却用のキャスチングロール或いはドラムを装備することが出来る。冷却後、フッ素重合体樹脂層はロール状に巻いてもよい。この層の厚さ及び幅は、特定の用途で決まり、厚さは、約１２５ｍｃｍ（５ミル）から１０００ｍｃｍ（４０ミル）の範囲で変えられる。
【００６０】
フッ素重合体樹脂層は、本発明によれば、従来のＰＶＢ安全ガラス中間層フィルム用に使用されている技術と諸条件を用いて、無機及び有機ガラス、並びにポリマー基板に積層出来る。良質の無機ガラス・積層物は、１４０°Ｃから１７０°Ｃまでの範囲の温度、及び１２〜２３ｂａｒの範囲の圧力下、オートクレーブ中で製造することができる。最も頻繁に用いられるオートクレーブ積層条件は：１５０°Ｃ〜１６５°Ｃの範囲の温度、及び１３ｂａｒ〜１７ｂａｒの範囲の圧力である。
【００６１】
下記に、原料樹脂としてＴＨＶを使用する、フッ素重合体樹脂層（Ｂ）の生成について記述する。ＴＨＶペレットは、熱風、熱対流オーブン、あるいは熱風乾燥機（Ｃｏｎａｉｒｅ）中、７５〜８０°Ｃで予備乾燥する。フッ素重合体樹脂層は、押出法プロセス３種類のうちの一つを用いて押出すことが出来る。
【００６２】
第一押出しプロセスでは、フッ素重合体ペレットを、Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍ株式会社（ＥＳＬ）製の一軸押出機から成るキャストフィルム・ラインを使用して、層状に加工する。ＥＳＬ押出機のスクリューは、直径、３２ｍｍで、長さは直径の２４倍である。押出機は、Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ  Ｄｉｅｓ社（ＥＤＩ）製のフラットダイを装備し、約３２ｃｍ（１３インチ）幅のオリフィスを備えている。ＴＨＶ−２２０Ｇ  ペレットは押出で、０．６０９６ｍｍ（２４ミル）の厚さにする。一軸フィルム押出機のバレルは、４つの加熱帯に分割され、ポリマー材料の温度を次第に上昇させて、アダプター、フィルタ及びフラットダイに達する。ＴＨＶ−２２０Ｇ  ペレットを層状に押し出す場合、バレル温度は、加熱帯１−４を、それぞれ１００〜１１０°Ｃ、１４０〜１５５°Ｃ、１６５〜１８０°Ｃ、及び１８０〜１９０°Ｃに維持する。アダプターの温度は、ほぼ１９０〜の２００°Ｃに維持する。ダイの温度は、真中の部分で約１９０〜１９５°Ｃ、ダイの両端で約１９０〜２００°Ｃ、ダイのリップで約１９５°Ｃ〜２０５°Ｃに維持する。
【００６３】
第二押出プロセスでは、ポリマーペレットは、Ｃｒｏｍｐｔｏｎの会社であるＥｇａｎ−Ｄａｖｉｓ−Ｓｔａｎｄａｒｄ社製一軸押出機に基ずくキャストフィルム・ラインを使用して、層状に加工する。
Ｅｇａｎ−Ｄａｖｉｓ−Ｓｔａｎｄａｒｄ社製押出機のスクリューは直径５１ｍｍで、長さは、直径の２４倍ある。押出機は、フラットダイを装備し、約１４０ｃｍ（５５インチ）幅のオリフィスを備えている。ＴＨＶ−２２０Ｇ  ペレットは押出で、０．６０９６ｍｍ（２４ミル）の厚さにする。一軸フィルム押出機のバレルは、４つの加熱帯に分割され、ポリマー材料の温度を次第に上昇させて、アダプター、フィルタ及びフラットダイに達する。バレル温度は、加熱帯１−４を、それぞれ１１０〜１２５°Ｃ、１５５〜１７０°Ｃ、１８０〜２００°Ｃ、及び１９０〜２１０°Ｃに維持する。アダプターの温度は、ほぼ１９５〜２０５°Ｃに維持する。ダイの温度は、真中の部分で約１９０〜２００°Ｃ、ダイの両端で約１９５〜２０５°Ｃ、ダイのリップで約１９５°Ｃ〜２００°Ｃに維持する。
【００６４】
第三押出プロセスでは、フッ素重合体ペレットは、Ｅｇａｎ−Ｄａｖｉｓ−Ｓｔａｎｄａｒｄ社製の一軸押出機に基づくキャストフィルム・ラインを使用して、層状に加工する。Ｅｇａｎ−Ｄａｖｉｓ−Ｓｔａｎｄａｒｄ社製の押出機のスクリューは、直径５０．８ｍｍで、長さは、直径の２４倍ある。押出機は、フラットダイを装備し、約８１．２ｃｍ（３２インチ）幅のオリフィスを備えている。（ＥＤＩ  Ｃｏｒｐ）．ＴＨＶ−２２０Ｇ  ペレットは押出で、０．６０９６ｍｍ（２４ミル）の厚さにする。一軸フィルム押出機のバレルは、４つの加熱帯に分割され、ポリマー材料の温度を次第に上昇させて、アダプター、フィルタ及びフラットダイに達する。バレル温度は、加熱帯１−４を、それぞれ１９８〜２００°Ｃ、２２５〜２２７°Ｃ、２２６〜２２８°Ｃ、及び２２８〜２３０°Ｃに維持する。アダプターの温度は、ほぼ２３２°Ｃに維持する。ダイの温度は、真中の部分で約２１８°Ｃ、ダイの両端で約２２９°Ｃ、ダイのリップで約２４１°Ｃに維持する。
【００６５】
温度は、使用樹脂の溶融流量によって各加熱帯の中では比較的小幅に変える。スクリュー速度は、すべての（Ｂ）層でおよそ２５ｒｐｍに維持する。第一、第二押出プロセスで（Ｂ）層は、押し出され三本ロールキャスチンング・ストックで冷却し、７．６ｃｍの芯に巻きつける。第３押出しプロセスにより生成したフィルムは、押し出されてから単一キャスチングドラムで冷却し、１５．２ｃｍの芯にの上に巻きつける。
【００６６】
（Ｂ）層は、長さ３６インチで１８個の電球（フィリップス社製）を装備した赤外線オーブンを通してエンボスする。層はオーブンにおよそ８．６秒間滞留させる。柔らかくなった層に型模様付き鋼鉄ロールとゴム製ニップロール間で圧縮してエンボス図柄を付ける。層はシリコーン化されていない離型ライナーに置き、後処理用にロール状に仕上げる。
【００６７】
ガラス板あるいはガラスシート間のフッ素重合体樹脂層の積層
次の実施例に記述されるように、多くのガラス・積層試料を調製する。試料は、すべて塵埃、グリース及び他の汚染物をガラス表面から取り除くのにイソプロピルアルコールで予備清浄済みの厚さ３ｍｍ、大きさ、７．５×７．５ｃｍの透明ソーダ石灰ケイ酸塩ガラス・シートを使用して、生成する。
【００６８】
積層するのに、１枚の（Ｂ）層を切り、７．５×７．５ｃｍの大きさの試料を得る。この層状試料は２枚の清浄板ガラス間に挿入し、次いで、出来上がったサンドイッチした試料は、全体をマイクロプロセッサーでモニターする温度―圧力―時間制御システムを装備した、Ｕｎｉｔｅｄ  ＭｃＧｉｌｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（ユナイテッド・マギル株式会社）（コロンブス（オハイオ））製の標準的な熱風オートクレーブに仕込む。熱（１４０°Ｃ以下）及び圧力（１３ｂａｒ以下）のプログラムを使用し、当産業における適正な光学積層物製造用に典型的なオートクレーブ操作条件をシミュレートする。積層プロセス中に、加熱により（Ｂ）層の表面が溶融し、該ポリマー層をガラス基板へ接着するのを助ける。
【００６９】
積層物の試験
積層物の試験は、次のような典型的な試験方法に従う。即ち、ＡＮＳＩ／ＳＡＥ  Ｚ２６．１；ＡＮＳＩ  Ｚ９７．１国連同意書Ｅ／ＥＣＥ／３２４、追加４２、規則４３；及び、建築・自動車安全ガラスの評価に使用する他の規約（プロトコル）である。
【００７０】
沸騰試験
積層試料は、３〜５分間室温水（約２５°Ｃ）に垂直に浸漬する。その後、試料は、２時間沸騰水（１００°Ｃ）に垂直に浸漬する。試料はその後引き上げ、冷却し、高弾性率層（ガラス）からフィルムが剥離或いは泡立ちしているか検査する。
【００７１】
Ｐｕｍｍｅｌ試験
積層試料は、温度で約２〜８時間冷却される、ほぼ−１８°Ｃ±５°Ｃで冷蔵する。冷蔵後、試料を取り出し、直ちに平面上に置き、およそ４５°の角度に傾斜させる。傾斜試料を、面が平らなハンマーで、ケイ酸塩ガラス層（高弾性率）が砕かれるまで繰り返し打つ。接着性は、０〜１０の尺度で評価するが、ここでＰｕｍｍｅｌ値０＝大気にフィルム表面が１００％露出；Ｐｕｍｍｅｌ値１０＝大気にフィルム表面が０％露出を示す。
【００７２】
曇り度試験
積層試料はイソプロピルアルコールで清浄し、曇り度試験機Ｈａｚｅｍｅｔｅｒ（ＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ）に設置し、曇り度、透明度、及び透明性について分析する。
【００７３】
実施例１
これはフッ素重合体樹脂層が表面処理されてない比較例である。
純粋なＴＨＶ−２２０Ｇを第一押出しプロセスで２４ミルの厚さに押し出す。その後、ロール状（Ｂ）層を前述のプロセスを使用して、Ｃ―処理を行い、離型ライナーを付けて貯蔵する。
【００７４】
貯蔵後に、処理した層は、全くべとつき、フィルム同士がブロック（粘着）するので、取り扱い難いことが判る。この（Ｂ）層は前述の技術で、ガラス基板に積層する。
【００７５】
積層物の光学性の測定で、積層物は曇り度＜２．０％を示した。積層物の沸騰試験では、フィルムに泡が生成し、時間ととも縁部剥離が起こった。
【００７６】
実施例２
ＴＨＶ−２２０Ｇを第一押し出しプロセスで２４ミルの厚さに押し出す。層は、リブ付きラインパターン（１インチ当たり１５０行のライン、深さ０，００２”）を使用する二次加工でエンボスするが、その際エンボスロールは、２３２°Ｆの温度である。層は、ブロッキングを防ぐ為、シリコーン化されていない離型ライナー上に集め、貯蔵する。Ｃ―処理に先立って、離型ライナーを剥離し、層の両面を前述のＣ−処理条件にさらす。離型ライナーを再度、適用し、該層はガラス基板に積層する。この（Ｂ）層は、比較例１のエンボスされていない（Ｂ）層より、べとつかず、取り扱いもし易いが、接触させると、お互い同士ブロック（付着）した。
【００７７】
積層物の光学分析では、曇り度は＜２．０％を示した。しかし、時間とともに、ライン状曇り（２．５〜３．０％）の形をとる光学的欠陥が生じた。沸騰試験で泡の生成や縁部剥離の証拠を示さなかった。
【００７８】
実施例３
ＴＨＶ−２２０Ｇを、第三押し出しプロセスで２４ミルの厚さで、マット・キャスチングロール（７２０ＲＡ）上に押し出す。層は、ブロッキングを防ぐ為、シリコーン化されていない離型ライナー上に集め、貯蔵する。Ｃ―処理に先立って、離型ライナーを剥離し、層の両面を前述のＣ−処理条件にさらす。離型ライナーを再度、適用し、（Ｂ）層をガラス基板に積層する。この（Ｂ）層は、べとつかず、取り扱いもし易いことが判った。積層物の光学分析では、曇り度は３．０〜３．５％を示した。  更に、積層物の沸騰試験では、フィルムとガラス間に泡が生成し、縁部剥離が起こった。
【００７９】
実施例４
ＴＨＶ−２２０Ｇを、第三押し出しプロセスで２４ミルの厚さで、マット・キャスチングロール（７２０ＲＡ）上に押し出す。層は、リブ付きラインパターン（１インチ当たり１５０行のライン、深さ０，００２”）を使用する二次加工でエンボスするが、その際エンボスロールは、２３２°Ｆの温度である。マット・ライン付き層は、ブロッキングを防ぐ為、シリコーン化されていない離型ライナー上に集め、貯蔵する。Ｃ―処理に先立って、離型ライナーを剥離し、層の両面を前述のＣ−処理条件にさらす。離型ライナーを再度、適用し、該層をガラス基板に積層する。この層は、表面がマット付きのため、大変取り扱い易い。積層物の光学分析では、典型的なラインパターンの結果、＜２．０％と言う低い曇り度、及び時間とともに生成する光学的歪みのあるラインパターンを示した。積層物の沸騰試験で泡の生成や時間とともに生成する縁部剥離の証拠を示さなかった。
【００８０】
実施例５
ＴＨＶ−２２０Ｇを第一押し出しプロセスで２４ミルの厚さに押し出す。層は、”タンク・ダル・マット仕上げされたリブ付きラインパターン（１インチ当たり１５０行のライン、深さ０，００２”）を使用する二次加工でエンボスするが、その際エンボスロールは、２３２°Ｆである。エンボス用ロールはＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｅｎｇｒａｖｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ，  Ｃｌｉｆｔｏｎ，ＮＪから入手する。ブロッキングを防ぐ為、層は、シリコーン化されていない離型ライナー上に集め、貯蔵する。Ｃ―処理に先立って、離型ライナーを剥離し、層の両面を前述のＣ−処理条件にさらす。離型ライナーを再度、適用し、該層はガラス基板に積層する。この（Ｂ）層は、お互い同士ブロック（付着）せず、取り扱い易いことが判った。積層物の光学分析では、曇り度は＜２．０％を示し、光学歪み、泡の生成、或いは時間経過による縁部剥離の様子を示さなかった。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明の１実施態様の断面図である。
【図２】図２は、本発明の別の実施態様の断面図である。
【図３】図３は、本発明の更に別の実施態様の断面図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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