(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）合成ハイドロタルサイト及び／又はその焼成物、（ｂ）粘剤、（ｃ）水と接して発熱する多価アルコール及び／又はポリオキシアルキレン（炭素数が２、３）グリコール付加物並びに（ｄ）無水珪酸及び／または含水珪酸を含有する発熱化粧料であって、成分（ａ）と成分（ｄ）の配合質量比が２：１〜１：２であり、成分（ｃ）の配合量が発熱化粧料の総量に対して、２０〜９５質量％である実質的に非水系で使用時に温熱感を有するものである発熱化粧料。
【請求項２】
粘剤が、ヒドロキシプロピルセルロース、オクテニルコハク酸トウモロコシデンプンエステルアルミニウム塩、合成珪酸アルミニウム、カオリンから選ばれる１種以上である請求項１記載の発熱化粧料。
【請求項３】
多価アルコール、ポリオキシアルキレン（炭素数が２、３）グリコール付加物が、ポリエチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ポリオキシエチレングリセリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンから選ばれる１種以上である請求項１記載の発熱化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水分と接触したときに発熱する発熱化粧料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
化粧料に発熱作用を付与し、化粧料を塗布した際に快適感を与えるとともに、皮膚の清浄性や皮膚機能等を亢進させる化粧料として、過去に種々提案されている。例えば、アルキレングリコール等が水と接触し発熱するのを応用した化粧料（特開昭５７−７５９０９号公報）、ポリオキシアルキレングリコール誘導体と活性化ゼオライトが水と接触し発熱するのを応用した化粧料（特開平６−１００４１１号公報）、また焼石膏が水と接触し発熱するのを応用したパック等（特開昭５７−１１４５０６号公報、特開昭６０−９４９０５号公報、特開昭６２−３０７０４号公報、特開昭６３−５４３０８号公報）等が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、従来の方法による発熱化粧料は、塗布時には発熱作用が強いが経時的に弱くなったり、皮膚に塗布したときたれ落ちたりし、また塗布時にべたつき感があるなど、使用性や感触にも劣り、さらに焼石膏、ゼオライト等は強アルカリ性となり皮膚にとって好ましくない。
すなわち、本発明の目的は、感触、安全性等に優れた、発熱性を有する化粧料を得ることにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、合成ハイドロタルサイト及び／又はその焼成物を含有し、実質的に非水系である発熱化粧料が、上記目的を達成できることを見出した。すなわち、本発明は、（ａ）合成ハイドロタルサイト及び／又はその焼成物、（ｂ）粘剤、（ｃ）水と接して発熱する多価アルコール及び／又はポリオキシアルキレン（炭素数が２、３）グリコール付加物並びに（ｄ）無水珪酸及び／または含水珪酸を含有する発熱化粧料であって、成分（ａ）と成分（ｄ）の配合質量比が２：１〜１：２であり、成分（ｃ）の配合量が発熱化粧料の総量に対して、２０〜９５質量％である実質的に非水系で使用時に温熱感を有するものである発熱化粧料にある。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明で用いる合成ハイドロタルサイトは、合成で得られた、マグネシウム、アルミニウムの含水塩基性炭酸塩であり、Ｍｇ6Ａｌ2（ＯＨ）16ＣＯ3・4Ｈ2Ｏ、Ｍｇ4.5Ａｌ2（ＯＨ）13ＣＯ3・3.5Ｈ2Ｏ、Ｍｇ4.3Ａｌ2（ＯＨ）12.6ＣＯ3・mＨ2Ｏ等の化学構造式を有するものであり、例えば協和化学工業社から市販されているキョーワード５００、１０００、ＤＨＴ−４Ａ等である。合成ハイドロタルサイトの焼成物とは、合成ハイドロタルサイトを焼成して、Ｈ2ＯとＣＯ2を脱離したものであり、Ｍｇ0.7Ａｌ0.3Ｏ1.15等の化学構造式を有するものであり、例えば協和化学工業社から市販されているキョーワード２０００等である。これらの中でも、発熱効果の高い焼成物であり、肌にやさしい球状粉末であるキョーワード２０００等が特に好ましい。これらの粉末は水分によって固着したときに固着熱を発生する性質を有する。合成ハイドロタルサイト及び／又はその焼成物の総配合量としては、発熱化粧料の総量に対して、１〜１００質量％が好ましく、さらに好ましくは１〜５０質量％であり、特に好ましくは３〜２０質量％である。
【０００６】
本発明では、合成ハイドロタルサイトまたはその焼成物ともに、水と接して発熱する多価アルコールまたはポリオキシアルキレン（炭素数が２、３）グリコール付加物を併用して、発熱性を制御し、保湿性を付与することが好ましい。多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン等が挙げられる。また、ポリオキシアルキレン（炭素数が２、３）グリコール付加物としては、例えば、ポリオキシエチレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキル（炭素数が１２〜１４）エーテル、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、ラウリン酸ポリプロピレングリコール、ジラウリン酸ポリエチレングリコール等のポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン等が挙げられる。付加物中のエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドの一種以上の総付加数としては１０〜１００が好ましい。これらは単独または２種以上を組み合わせて用いる。これらの中でも、ポリエチレングリコール（分子量としては１００〜８００が好ましい）、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ポリオキシエチレングリセリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンが本発明の目的を達成する上で好ましく、さらにこれらの２種以上を併用することが、快適な温度で発熱を維持するために特に好ましい。本発明の発熱化粧料は粘性を有するので、脱泡効果を得るためにポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンを併用することが好ましい。
多価アルコール及び／又はポリオキシアルキレン（炭素数が２、３）グリコール付加物の総配合量としては、発熱化粧料の総量に対して、２０〜９５質量％が好ましく、特に好ましくは４０〜８０質量％である。
【０００７】
本発明では、合成ハイドロタルサイトまたはその焼成物とともに、無水珪酸または含水珪酸を併用して、発熱性を制御し、また多価アルコール、ポリオキシアルキレン（炭素数が２、３）グリコール付加物、粘剤のべたつき感を改善することが好ましい。無水珪酸、含水珪酸は、これらの粉末が水分によって固着したときに固着熱を発生する物質である。市販されているものとしては、サイロピュアシリース（無水珪酸、富士シリシア化学社製）、サイシリアシリーズ（含水珪酸、富士シリシア化学社製）等がある。これらの中でも、６００℃以上の温度で焼成した無水珪酸が発熱性が高いので好ましく、このものとしては、市販品としてのサイロピュア３５（富士シリシア化学社製）等が挙げられる。無水珪酸及び／又は含水珪酸の総配合量としては、発熱化粧料の総量に対して、５〜４０質量％が好ましく、特に好ましくは１０〜２０質量％である。
【０００８】
本発明では、発熱化粧料に粘性を付与し、使い勝手と延展性を付与するために、合成ハイドロタルサイトまたはその焼成物とともに、粘剤を併用することが好ましい。粘剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、カラギーナン、キサンタンガム、オクテニルコハク酸トウモロコシデンプンエステルアルミニウム塩等のデンプン誘導体等の有機系高分子化合物、カオリン、タルク、酸化チタン、珪酸アルミニウムマグネシウム、合成珪酸アルミニウム等の無機系化合物が挙げられ、これらは単独または２種以上を組み合わせて用いる。これらの中でも、ヒドロキシプロピルセルロース、オクテニルコハク酸トウモロコシデンプンエステルアルミニウム塩、合成珪酸アルミニウム、カオリンが他の配合成分との相性がよく系が均一で、適度な粘度が得られるので好ましい。本発明では、粉末状等の固形である剤型以外の発熱化粧料の剤型の粘度を、１万〜１５万ｃｐｓ、特に３万〜１０万ｃｐｓにすることによって、発熱作用を長時間維持でき、肌に塗布し易く、感触もよく、かつたれ落ちも少なくなるので好ましい。特に、上記有機系高分子化合物と上記無機系化合物とを併用することが上記の範囲の粘度が得られ、また発熱しても系が均一であるので好ましい。なお、上記の粘度はＢ型回転粘度計を用い２５℃にて測定した値である。粘剤の総配合量としては、０．５〜３０質量％が好ましく、特に好ましくは３〜１５質量％である。
【０００９】
本発明では、上記成分以外に、さらにポリアクリル酸ナトリウムを粉末状で含有させることによって、多価アルコール、ポリオキシルアルキレン（炭素数が２、３）グリコール付加物、粘剤のべたつき感をさらに改善でき、またポリアクリル酸ナトリウム粉末のスクラブ効果による温熱下でのマッサージ作用によって皮膚機能が亢進し、かつポリアクリル酸ナトリウム粉末によって化粧料と水分との皮膚上での混合が均一となり、適度な発熱効果も得られる。特にポリアクリル酸ナトリウム粉末の色調を周囲の発熱化粧料の色調と異なる色調に着色していると、該粉末が使用時に崩壊していくのを目で確認でき、経時の目安となり好適である。ポリアクリル酸ナトリウム粉末の粒子径としては、１〜８０μｍが好ましく、その配合量としては０．０５〜２．０質量％が好ましい。
【００１０】
本発明では、その他の成分として、温感剤、油剤、防腐剤、顔料、色素、キレート剤、清涼剤、界面活性剤、消炎剤、収斂剤、細胞賦活剤、痩身剤、美白剤、皮脂分泌抑制剤、除毛成分、抗酸化剤、香料等を使用目的に応じて適宜配合される。特に、動植物エキス、酵母エキス、ビタミン類等の皮膚機能亢進剤を配合することは、温熱効果によって配合成分の皮膚機能亢進作用を増強できるので好ましい。また、トウガラシチンキ、トウガラシエキス、ショウキョウチンキ、ショウキョウエキス、カプサイシン及びその誘導体、イソバニリン誘導体、トコフェロール類、ニコチン酸類、バニリルアルコールアルキルエーテル等の温感剤を併用することが好ましい。本発明では、使用時にのみ発熱作用を得るために、実質的に化粧料中に水を配合しない非水系にする必要がある。
【００１１】
本発明の発熱化粧料としては、パック剤、マッサージ料、シェービング剤、脱毛剤、洗顔料、ヘアートリーメント、洗髪料等が挙げられ、クリーム状、ジェル状、粉末状、打錠状または支持体に塗布されたシート状の剤型等にして用いられる。特に洗い流しのマッサージパック料に好適である。使用方法としては、例えば、顔等を水や化粧水で濡らした後に本発明の発熱化粧料を塗布し、指で皮膚をマッサージしながら水と発熱化粧料を混合することによって発熱させ、その後水で洗い流したり乾燥後剥離したりする。
【００１２】
【実施例】
以下、実施例に基づき、本発明を具体的に説明する。
なお、発熱化粧料の評価方法としては、１０名のパネラーが発熱化粧料を使用し、各評価項目で官能試験を行い、下記評価基準で評価した。なお、発熱の持続効果としては５分間維持できたかで判断した。
［官能評価基準］
◎  ：  良いと答えた人が９〜１０名
〇  ：  良いと答えた人が６〜８名
△  ：  良いと答えた人が３〜５名
×  ：  良いと答えた人が０〜２名
【００１３】
参考例１、実施例１〜２、比較例１
下記表１の処方で洗い流しの発熱パック剤を製造し、得られたパック料について上記官能評価を行い、表１の結果を得た。なお、配合量は質量％である（以下、同様である。）。［表１］
配合成分                参考例１  実施例１  実施例２  比較例１
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
ポリエチレングリコール      ２０．０  ２０．０  ２０．０  ２０．０
（分子量２００）
ポリエチレングリコール      ２０．０  ２０．０  ２０．０  ２０．０
（分子量４００）
ポリオキシエチレングリセ    １５．０  １５．０  １０．０  １５．０
リルエーテル（注１）
グリセリン                  １５．０  １５．０  １５．０  １５．０
合成ハイドロタルサイト      １５．０    ５．０    ５．０      −
焼成物（注２）
無水珪酸（注３）                −    １０．０    ５．０      −
ヒドロキシプロピルセルロース  ０．６    ０．６    ０．６    ０．６
カオリン                      残量      残量      残量      残量
オクテニルコハク酸トウモロ    ２．０    ２．０    ２．０    ２．０
コシデンプンエステルＡｌ塩
合成珪酸ナトリウム            １．０    １．０    １．０    １．０
ポリアクリル酸ナトリウム        −      １．０    １．０      −
（青色着色粉末、平均粒子径１０μｍ）
シリコーン油（注４）          ０．２    ０．２    ５．０    ０．２
ハマメリスエキス（１，３      １．０    １．０    １．０      −
−ＢＧ抽出液）
セージエキス（１，３−ＢＧ    １．０    １．０    １．０      −
抽出液）
アセビオール（ＡＳＥＢＩＯＬ  １．０    １．０    １．０      −
ＢＴ；商品名）（注５）
香料                          ０．１    ０．１    ０．１    ０．１
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
粘度（ｃｐｓ、２５℃）      １．５万  １．９万  ８．２万  ３１００
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
塗布時のべたつき感              ○        ◎        ◎        ×
塗布後のたれ落ち                ○        ◎        ◎        △
温熱感と持続性                  ○        ○        ◎        △
【００１４】
（注１）ユニオックスＧ−１２００（総Ｅ．Ｏ．＝２６、日本油脂社製）
（注２）キョーワード２０００（球状粉末、協和化学工業社製）
（注３）サイロピュア３５（焼成品）（富士シリシア化学社製）
（注４）ポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサン（信越化学工業社製、シリコーンＫＦ−３５１Ａ、エチレンオキサイド付加数＝１１）
（注５）ＬＡＢＯＲＡＴＯＩＲＥＳ  ＳＥＲＯＢＩＯＬＯＧＩＱＵＥＳ社製  （加水分解酵母／ピリドキシン／ナイアシンアミド／グリセリン／パンテ  ノール／プロピレングリコール／アラントイン／ビオチン含有物）
【００１５】
表１の下欄の結果から、本発明の実施例１〜２は発熱作用が持続し、皮膚からたれ落ちたりせず、またべたつき感等もなかった。特に、実施例１、２が優れていた。また、各実施例は、参考例及び比較例に比べて肌に潤い感等を付与するパック効果も優れていた。さらに、各実施例の発熱化粧料を使用した後に、全パネラーの肌に刺激感や異常が認められず
安全であった。
【００１６】
実施例３
下記表２の処方で洗い流しの発熱パック剤を製造し、得られたパック料について上記官能評価を行い、表２の結果を得た。
［表２］
配合成分                                          実施例３
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
１，３−ブチレングリコール                            ４０．０
ポリオキシエチレングリセリルエーテル（注１）          １５．０
グリセリン                                            １５．０
合成ハイドロタルサイト焼成物（注２）                  １０．０
無水珪酸（注３）                                        ５．０
ヒドロキシプロピルセルロース                            ０．６
カオリン                                                残量
オクテニルコハク酸トウモロコシデンプンエステルＡｌ塩    ２．０
合成珪酸ナトリウム                                      １．０
ポリアクリル酸ナトリウム（平均粒子径１０μｍ）          １．０
シリコーン油（注４）                                    ０．２
ハマメリスエキス（１，３−ＢＧ抽出液）                  １．０
セージエキス（１，３−ＢＧ抽出液）                      １．０
アセビオール（ＡＳＥＢＩＯＬ  ＢＴ）（商品名）（注４）  １．０
香料                                                    ０．１
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
塗布時のべたつき感                                        ◎
塗布後のたれ落ち                                          ◎
温熱感と持続性                                            ◎
【００１７】
（注１〜５）；実施例１〜２と同じである。
【００１８】
【発明の効果】
上記の如く、本発明は、発熱作用が持続し、感触、安全性等に優れた発熱化粧料を提供することは明らかである。