(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
界面活性剤と、他の洗剤／洗浄剤成分とを含んでなる水性液体洗剤であって、増粘系として、
（ａ）ポリマー増粘剤、
（ｂ）ホウ素化合物、および
（ｃ）錯生成剤、
を含み、成分（ａ）として０.１〜５重量％のキサンタンを含み、成分(ｂ)を０.５〜４重量％の量で含み、成分（ｃ）を１〜８重量％の量で含む洗剤。
【請求項２】
界面活性剤と、他の洗剤／洗浄剤成分とを含んでなる水性液体洗剤であって、増粘系として、
（ａ）ポリマー増粘剤、
（ｂ）ホウ素化合物、および
（ｃ）錯生成剤、
を含み、成分（ｃ）としてクエン酸またはクエン酸ナトリウムを１〜８重量％の量で含み、クエン酸ナトリウムの量が５重量％未満であり、成分（ａ）を０.１〜５重量％の量で含み、成分(ｂ)を０.５〜４重量％の量で含む洗剤。
【請求項３】
界面活性剤の含量は、３５重量％を超える量である請求項１または２に記載の洗剤。
【請求項４】
成分（ａ）として、０.２〜４重量％の多糖類を含む請求項２に記載の洗剤。
【請求項５】
成分（ａ）として、洗剤全量の０.２〜４重量％のキサンタンを含む請求項１〜４のいずれかに記載の洗剤。
【請求項６】
成分（ｂ）として、洗剤全量の０.７５〜３重量％のホウ酸または四ホウ酸ナトリウムを含む請求項１〜５のいずれかに記載の洗剤。
【請求項７】
成分（ｃ）として、クエン酸またはクエン酸ナトリウムを含む請求項１に記載の洗剤。
【請求項８】
成分（ｃ）として、２.０〜７.５重量％のクエン酸ナトリウムを含む請求項１に記載の洗剤。
【請求項９】
非イオン性界面活性剤の含量は、１０〜４０重量％である請求項１〜８のいずれかに記載の洗剤。
【請求項１０】
アニオン性界面活性剤の含量は、１０〜３５重量％である請求項１〜９のいずれかに記載の洗剤。
【請求項１１】
粘度５００〜５０００ｍＰａｓを有する請求項１〜１０のいずれかに記載の洗剤。
【請求項１２】
さらに、ビルダー、漂白剤、漂白活性化剤、酵素、電解質、非水性溶媒、ｐＨ調節剤、芳香剤、香料含有物質、蛍光剤、染料、ハイドロトロープ、制泡剤、シリコーン油、再沈着防止剤、蛍光増白剤、グレーイング抑制剤、防縮剤、防シワ剤、染料移動抑制剤、抗微生物活性成分、殺菌剤、殺真菌剤、抗酸化剤、防食剤、帯電防止剤、アイロンがけ促進剤、防虫剤、含浸剤、膨潤剤、ノンスリップ剤および紫外線吸収剤からなる群から選ばれる１またはそれ以上の物質を含む請求項１〜１１のいずれかに記載の洗剤。
【請求項１３】
洗剤全量の０.０１〜１.５重量％のホスホン酸塩を含む請求項１〜１２のいずれかに記載の洗剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（技術分野）
本発明は、安定な高粘度水性液体洗剤に関する。この液体洗剤は、ある種の増粘系を使用することによって、異なった気候条件下に貯蔵安定性および粘度安定性を示し、いずれの相分離も起こすことがなく、かつ露光条件下でも変色することがない。
【０００２】
（従来の技術）
近年、高粘度の洗剤／洗浄剤や化粧品は、その販売量が増大し、ゲル状のコンシステンシーを有する製品が消費者に広範に受け入れられている。液体洗剤の分野では、高粘度ジェル製品は、利点として、非水系の溶剤をほとんど排除でき、また、流失することなく、標的としての汚れに直接適用することができる。これに関し、液体洗剤は、通常、増粘剤を用いて高粘度の製品に変換されている。増粘剤の例として、寒天、カラジーナン、トラガカント、アラビアガム、アルギン酸塩、ペクチン、ポリオース、グアー穀類、イナゴマメ種子穀類、デンプン、デキストリン、ゼラチン、カゼイン、カルボキシメチルセルロース、セルロースエーテル、ヒドロキシエチル（またはプロピル）セルロース、種子穀類のエーテル、ポリアクリル酸系化合物、ポリメタクリル酸系化合物、ビニルポリマー、ポリカルボン酸、ポリエーテル、ポリイミン、ポリアミド、ポリケイ酸、粘土鉱物、例えばモンモリロナイト、ゼオライト、シリカなどが挙げられる。このような増粘剤を用いて多種の液体を増粘させることは、先行技術の一部を構成するものである。また液体洗剤中にポリマーを用いることも、よく知られている。
【０００３】
液体洗剤の場合、このような増粘剤を混和しても、直ちに安定なゲルが得られるわけではない。ゲルは、通常、各洗剤成分の特性と用量を、用いた増粘剤に適合させて、はじめて形成されるもので、ある種の増粘剤は、液体洗剤中の成分と混和することができない。このような製品は、数週間の貯蔵後に、凝集物を形成する。これは、組成物が不透明になること（「曇りの形成」）で明らかになる。さらに、このような製品は、場合により貯蔵後にその粘度が著しく低下する。高粘度液体洗剤は、通常、その審美的特徴を強調するため、透明容器中に入れた状態で販売される。このため、使用される増粘剤は、光に対し安定性を示すことが要件となり、この光安定性を有しなければ、ポリマーのフリーラジカル分解が起こる。これは、製品の変色や、望ましくない「曇りの形成」によって明らかになる。
【０００４】
EP-A-691 399（Colgate）は、粘度500〜20,000 mPas、好適には2,000〜10,000 mPasの液体洗剤を開示し、この液体洗剤の水性電解質相中には、層状の界面活性剤の滴（層状ミセル）が分散されている。この洗剤組成物は、10〜45重量％の界面活性剤、少なくとも１つのビルダーおよび0.01〜5重量％のメルカプト末端基キャップ付ポリマー（平均分子量1,500〜50,000 g／mol）を含んでなる。
【０００５】
EP-A-381 262（Unilever）の開示によれば、ホウ素化合物を水性液体洗剤中に使用している。この液体洗剤は、ホウ素化合物とポリオールを、タンパク分解酵素と脂肪分解酵素の酵素混合物用の安定化剤として含んでおり、ソルビトールとホウ砂の混合物が好適な酵素安定化剤である。この特許明細書には、液体洗剤の粘度および安定性についての開示は、存在しない。
【０００６】
EP-A-724 013（Colgate）は、水の希釈によって粘度を保持したり、増粘させうる水性液体洗剤濃縮物を開示する。この作用は、電解質に対する安定性を変化させる二種類の界面活性剤を用い、電解質溶解液を添加することによって達成される。この濃縮物は、2,500 mPas未満の粘度を有し、水の希釈によって、層状相の形成によってそのミセル構造が破壊される。
【０００７】
WO 96/01305は、水性洗浄剤および液体洗剤を開示し、これらは、少なくとも２倍量の水の希釈によって、粒径10〜100 nmのマイクロエマルジョンを形成している。この洗剤／洗浄剤組成物は、20〜70重量％の水と、15〜40重量％の界面活性剤系（アルコキシル化アルコール類から選ばれる少なくとも１つの非イオン性界面活性剤）と、20重量％以下のアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤または双性界面活性剤と、5〜30重量％の溶媒と、5〜20重量％の水不溶性の油とを含んでいる。
【０００８】
以上の先行文献は、粘度の安定性を保証しかつ凝集物の形成（曇りの形成）および相分離を起こすことなくしかも露光によって変色しないような、高粘度液体洗剤を提供しようとする課題について、開示も示唆もしていない。この課題の解決法が、本発明の目的である。
【０００９】
（発明の開示）
本発明者らによれば、ポリマー増粘剤とホウ素化合物と錯生成剤とを含んでなる増粘系を、洗剤中に混和すると、上記した好適な特性を示す液体洗剤を製造できることが、判明した。
【００１０】
したがって本発明は、界面活性剤と、他の洗剤／洗浄剤成分とを含んでなる高粘度水性液体洗剤であって、
増粘系として、
（a）洗剤全量の0.1〜5重量％のポリマー増粘剤、
（b）洗剤全量の0.5〜7重量％のホウ素化合物、および
（c）洗剤全量の1〜8重量％の錯生成剤を含む
ことを特徴とする洗剤を提供する。
【００１１】
本発明によれば、上記増粘系を用いることによって、前記した欠点を有しない高粘度の液体洗剤を製造することができる。本発明の好適な一具体例によれば、界面活性剤の含量が約35重量％を超える量であるような、濃縮高粘度液体洗剤を製造することができる。本発明の目的に好適な高粘度水性液体洗剤は、その界面活性剤の含量が、約35重量％を超える量である。
【００１２】
増粘系の第１成分は、ポリマー増粘剤である。この高分子量有機物質は、膨潤剤とも呼ばれ、プロセスの間、液体の吸収によって膨潤し、最後に粘稠な真溶液またはコロイド溶液に変化する。増粘剤は、天然ポリマー、変性天然ポリマーおよび純合成のポリマーからなる群から得ることができる。
【００１３】
増粘剤
増粘剤として使用しうる天然ポリマーは、寒天、カラジーナン、トラガカント、アラビアガム、アルギン酸塩、ペクチン、ポリオース、グアー穀類、イナゴマメ種子穀類、デンプン、デキストリン、ゼラチン、カゼインなどである。
【００１４】
変性天然ポリマーは、主として一群の変性デンプンおよびセルロースから得られる。その例として、カルボキシメチルセルロース、セルロースエーテル、ヒドロキシエチル（またはプロピル）セルロース、種子穀類のエーテルが挙げられる。
【００１５】
多数の応用分野で汎用されている増粘剤は、純合成系のポリマーであり、その例として、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ビニルポリマー、ポリカルボン酸、ポリエーテル、ポリイミン、ポリアミド、ポリウレタンなどが挙げられる。
【００１６】
純合成系のポリマー増粘剤は、次のような登録商標名で市販されている：Acusol-820（メタクリル（ステアリルアルコール-20-EO）エステルアクリル酸コポリマー、水中30％濃度、Rohm & Hass）、Dapral-GT-282-S（アルキルポリグリコールエーテル、Akzo）、Deuterol-Polymer-11（ジカルボン酸コポリマー、Schoener GmbH）、Deuteron-XG（β-D-グルコース、D-マンノースまたはD-グルクロン酸をベースとするアニオン性ヘテロ多糖類、Schoener GmbH）、Deuteron-XN（非イオン形成性多糖類、Schoener GmbH）、Dicrylan-Thickener-O（酸化エチレン付加物、水／イソプロパノール中、50％濃度、Pfersee Chemie）、EMA-81およびEMA-91（エチレン-無水マレイン酸コポリマー、Monsanto）、Thickener-QR-1001（ポリウレタンエマルジョン、19〜21％濃度、水／ジグリコールエーテル溶液、Rohm & Hass）、Mirox-AM（アニオン性アクリル酸-アクリル酸エステルコポリマー分散体、25％濃度、水溶液、Stockhausen）、SER-AD-FX-1100（疎水性ウレタンポリマー、Servo Delden）、Shelflo-S（高分子量多糖類、ホルムアルデヒドで安定化、Shell）、Shellflo-XA（キサンタンバイオポリマー、ホルムアルデヒドで安定化、Shell）。
【００１７】
本発明の好適な一具体例によれば、本発明の洗剤は、増粘系の成分（a）として、約0.2〜4重量％、好適には約0.3〜3重量％、特に約0.4〜1.5重量％の多糖類を含む。
【００１８】
好適なポリマー増粘剤は、キサンタン、微生物系アニオン性ヘテロ多糖類であり、これは、キサントモナス・カムペストリス（Xanthomonas campestris）などの種によって、好気性条件下に製造され、その分子量は、2〜15×100万ダルトンである。キサンタンは、側鎖を有するβ-1,4-結合グルコース（セルロース）から形成される。その下位構造は、グルコース、マンノース、グルクロン酸、アセテートおよびピルベートであり、そのピルベート単位の数によって、キサンタンの粘度が決定される。
【００１９】
キサンタンは、次の式で示すことができる。
【化１】
0004394829.tif 000002
キサンタンの基本単位
【００２０】
本発明の好適な一具体例によれば、本発明の洗剤は、成分（a）として、洗剤全量の約0.2〜4重量％、好適には約0.3〜3重量％、特に約0.4〜1.5重量％のキサンタンを含む。
【００２１】
ホウ素化合物
本発明の洗剤組成物の増粘系において、第２成分は、ホウ素化合物であり、これは、洗剤全量の約0.5〜7重量％の量で使用される。本発明に使用しうるホウ素化合物の例は、ホウ酸、酸化ホウ素、ホウ酸アルカリ金属塩、例えばオルト-、メタ-およびピロホウ酸のアンモニウム塩、ナトリウム塩およびカリウム塩、種々の水和段階のホウ砂、ポリボレート、例えば五ホウ酸のアルカリ金属塩である。また、有機ホウ素化合物、例えばホウ酸エステルも使用することができる。本発明の好適な一具体例によれば、本発明の洗剤は、上記成分（b）として、洗剤全量の約0.5〜4重量％、好適には約0.75〜3重量％、特に約1〜2重量％のホウ酸または四ホウ酸ナトリウムを含む。
【００２２】
錯生成剤
本発明の液体洗剤組成物の増粘系において、第3成分は、洗剤全量の約1〜8重量％の錯生成剤である。本明細書に用いられる「錯生成剤」なる用語は、低分子量のヒドロキシカルボン酸およびその塩を意味し、例えば、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、グルコン酸またはそれらの塩が挙げられる。本発明の好適な一具体例によれば、本発明の洗剤は、増粘系の成分（c）として、約2.0〜7.5重量％、好適には約3.0〜6.0重量％、特に約4.0〜5.0重量％のクエン酸ナトリウムを含む。
【００２３】
界面活性剤
本発明によれば、増粘系成分に加え、本発明の洗剤は、界面活性剤を含んでなり、好適には、アニオン性、非イオン性、カチオン性および／または両性界面活性剤が使用される。用途の観点から、アニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤との混合物が使用され、その非イオン性界面活性剤の割合は、アニオン性界面活性剤の割合よりも大きくすべきである。液体洗剤中の界面活性剤総含量は、好適には、液体洗剤全量の40重量％を超える量である。
【００２４】
非イオン性界面活性剤
本発明に使用しうる、好適な非イオン性界面活性剤は、アルコキシル化（好適にはエトキシル化）アルコール、特に一級アルコールである。これは、好適には炭素数8〜18のアルコールと、アルコール1 mol当たり酸化エチレン（EO）平均1〜12 molとからなり、アルコール残基は、直鎖もしくは好適には2-メチル分岐鎖であってもよいか、または通常のオキソアルコール残基におけるように直鎖およびメチル分岐鎖基を混合して有することができる。しかしながら、天然物由来のC12-18アルコール（例えばヤシ油脂肪アルコール、パーム油脂肪アルコール、獣脂脂肪アルコールまたはオレイルアルコール）の直鎖基と、アルコール1 mol当たり平均2〜8EOとを有するアルコールエトキシレートが特に好適である。好適なエトキシル化アルコールとして、例えば、C12-14アルコール＋3EOまたは4EO、C9-11アルコール＋7EO、C13-15アルコール＋3EO、5EO、7EOまたは8EO、C12-18アルコール＋3EO、5EOまたは7EO、およびそれらの混合物（例えばC12-14アルコール＋3EOと、C12-18アルコール＋7EOとの混合物）が例示される。上記エトキシル化度は、統計学的平均値であり、これは、特定の生成物について、整数または端数であってもよい。好適なアルコールエトキシレートは、同族体分布が狭い（狭範囲エトキシレート、NRE）。このような非イオン性界面活性剤に加えて、前記のような12を越えるEOを有する脂肪アルコールも使用しうる。その例は、（獣脂）脂肪アルコール＋14EO、16EO、20EO、25EO、30EOまたは40EOである。
【００２５】
本発明によれば、１つの分子中に、EO基とPO基を一緒に含むような非イオン性界面活性剤も、使用することができる。これに関連して、EO-POブロック単位またはPO-EOブロック単位を有するようなブロックコポリマーも使用することができ、またEO-PO-EOコポリマーおよびPO-EO-POコポリマーも使用することができる。もちろん、EO単位とPO単位をブロック形式ではなく、ランダム形式で分布した、混合アルコキシル化非イオン性界面活性剤も使用することができる。このような生成物は、脂肪アルコールに対する、酸化エチレンおよび酸化プロピレンの同時作用によって得ることができる。
【００２６】
他の非イオン性界面活性剤として、式：RO（G）xで示されるアルキルグリコシドが例示される。式中、Rは、一級、直鎖またはメチル分岐鎖（特に、2-メチル分岐鎖）C8〜22（好適にはC12〜18）脂肪族基であり、Gは、炭素数5または6のグリコース単位（好適にはグルコース単位）である。オリゴマー化度xは、モノグリコシドおよびオリゴグリコシドの分布を示し、1〜10、好適には1.2〜1.4の数値である。
【００２７】
また、単独または他の非イオン性界面活性剤と組み合わせて使用しうる、別の好適な非イオン性界面活性剤は、アルコキシル化、好適にはエトキシル化またはエトキシル化／プロポキシル化脂肪酸アルキルエステル（好適には1〜4の炭素原子をアルキル鎖中に含む）、特に脂肪酸メチルエステル（例えば特願昭58/217598記載のエステル、好適にはWO-A-90/13533記載の方法で製造したエステル）である。
【００２８】
また、アミンオキシド型の非イオン性界面活性剤も好適であり、例えばN-ココアルキル-N,N-ジメチルアミンオキシドおよびN-獣脂アルキル-N,N-ジヒドロキシエチルアミンオキシドが例示され、また脂肪酸アルカノールアミド型の非イオン性界面活性剤も好適である。このような非イオン性界面活性剤の用量は、好適にはエトキシル化脂肪アルコールの用量よりも、より少なく、より好適には半分よりも少ない。
【００２９】
他の好適な界面活性剤は、以下の式（III）で示されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドである。
【化２】
0004394829.tif 000003
上記式中、RCOは、炭素数6〜22の脂肪族アシル基、R1は、水素、炭素数1〜4のアルキル基またはヒドロキシアルキル基、［Z］は炭素数3〜10／ヒドロキシル基数3〜10の直鎖または分岐鎖ポリヒドロキシアルキル基である。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、還元糖をアンモニア、アルキルアミンまたはアルカノールアミンで還元アミノ化し、次いで脂肪酸、脂肪酸アルキルエステルまたは脂肪酸塩化物によってアシル化することによって得ることができる。
【００３０】
一群のポリヒドロキシ脂肪酸アミドとして、以下の式（IV）で示される化合物が例示される。
【化３】
0004394829.tif 000004
上記式中、Rは、炭素数7〜12の直鎖または分岐鎖アルキルまたはアルケニル基、R1は、炭素数2〜8の直鎖、分岐鎖もしくは環式のアルキル基またはアリール基、R2は、炭素数1〜8の直鎖、分岐鎖もしくは環式のアルキル基またはアリール基またはオキシアルキル基、好適にはC1〜C4アルキル基またはフェニル基、［Z］は、アルキル鎖に少なくとも2個のヒドロキシル基が置換した直鎖ポリヒドロキシアルキル基、またはそのアルコキシル化（好適にはエトキシル化またはプロポキシル化）誘導体である。
【００３１】
好適には、［Z］は、還元糖（例えばグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノースまたはキシロース）の還元的アミノ化によって得ることができる。次いで、N-アルコキシまたはN-アリールオキシ置換化合物を、例えば国際特許出願WO-A-95／07331に従い触媒としてのアルコキシドの存在下に脂肪酸メチルエステルと反応させて、所望のポリヒドロキシ脂肪酸アミドに変換することができる。
【００３２】
本発明の好適な一具体例によれば、非イオン性界面活性剤の含量は、洗剤組成物全量の10〜40重量％、好適には15〜35重量％、特に20〜28重量％である。
【００３３】
アニオン性界面活性剤
好適なアニオン性界面活性剤は、例えばスルホン酸塩型界面活性剤および硫酸塩型界面活性剤である。好適なスルホン酸塩型のアニオン性界面活性剤は、好適にはC9〜C13アルキルベンゼンスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩（即ち、アルケンスルホン酸塩とヒドロキシアルカンスルホン酸塩との混合物）、および二スルホン酸塩（例えば、二重結合を内部と末端に有するC12〜C18モノオレフィンを用い、これを三酸化硫黄ガスでスルホン化し、次いで得られたスルホン化生成物をアルカリまたは酸加水分解して得られる）である。他の好適なスルホン酸塩型界面活性剤は、C12〜C18アルカンから、これを、例えばスルホ塩素化またはスルホン化し、次いで加水分解または中和して得られるアルカンスルホン酸塩である。α-スルホ脂肪酸のエステル（エステルスルホネート）、例えば水添ヤシ油、パーム核油または獣脂脂肪酸のα-スルホン化メチルエステルも、好適である。
【００３４】
他の好適なアニオン性界面活性剤は、スルホン化脂肪酸グリセロールエステルである。本明細書に用いられる「脂肪酸グリセロールエステル」なる用語は、モノグリセロールを1〜3 molの脂肪酸とエステル化反応させるか、またはトリグリセロールを0.3〜2 molのグリセロールとエステル交換反応させることによって得られるような、モノエステル、ジエステルおよびトリエステル並びにそれらの混合物を意味する。好適なスルホン化脂肪酸グリセロールエステルは、C6〜22飽和脂肪酸のスルホン化生成物であり、飽和脂肪酸として、カプロン酸、カプリン酸、カプリン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸が例示される。
【００３５】
好適なアルキル（アルケニル）硫酸塩は、C12〜C18脂肪アルコール（例えば、ヤシ油脂肪アルコール、獣脂脂肪アルコール、ラウリル、ミリスチル、セチルまたはステアリルアルコール）またはC10〜C20オキソアルコールおよび同じ鎖長の二級アルコーの硫酸セミエステルについてのアルカリ金属塩、特にナトリウム塩である。他の好適なアルキル（アルケニル）硫酸塩は、前記した鎖長を有しかつ石油化学製品系の合成直鎖アルキル鎖を含み油脂化学原料系の対応する化合物と同様な崩壊挙動を示すようなものである。C12〜C16アルキル硫酸塩、C12〜C15アルキル硫酸塩およびC14〜C15アルキル硫酸塩が、洗濯処理性能の観点から特に好適である。他の好適なアニオン性界面活性剤は、2,3-アルキル硫酸塩で、これは、例えばUS 3,234,258またはUS 5,075,041記載の方法によって製造でき、登録商標DAN（Shell Oil Company）として市販されている。
【００３６】
また、1〜6 molの酸化エチレン（EO）でエトキシル化した、直鎖または分岐鎖C7〜C21アルコールの硫酸モノエステル、例えば、2-メチル分岐鎖C9〜C11アルコール（EO平均3.5 mol）またはC12〜C18脂肪アルコールの硫酸モノエステル（EO1〜4 mol）も、好適である。このような界面活性剤は、高い発泡能力を有するため、比較的少量、例えば1〜5重量％の量でしか洗剤中に使用しない。
【００３７】
他の好適なアニオン性界面活性剤は、スルホコハク酸アルキルエステルの塩であり、このスルホコハク酸アルキルエステルは、スルホスクシネートまたはスルホコハク酸エステルとしても知られている。この界面活性剤は、スルホコハク酸と、アルコール（好適には脂肪アルコール、特にエトキシル化脂肪アルコール）とのモノエステルおよび／またはジエステルである。好適なスルホスクシネートとして、C8〜C18脂肪アルコール残基またはそれらの混合物が例示される。特に好適なスルホスクシネートは、エトキシル化脂肪アルコールから得られる脂肪アルコール残基を含み、このアルコール残基は、単独で考えると、非イオン性界面活性剤とも言える（以下の説明を参照されたし）。これらスルホスクシネートのうち、その脂肪アルコール残基が狭い範囲のエトキシル化脂肪アルコールから得られるものが、特に好適である。好適には炭素数8〜18のアルキル（アルケニル）鎖を有するアルキル（アルケニル）コハク酸およびその塩も、使用することができる。
【００３８】
他の好適なアニオン性界面活性剤として、特にセッケンが挙げられる。好適なセッケンは、飽和脂肪酸および不飽和脂肪酸のセッケンである。例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、水添エルカ酸およびベヘン酸の塩が挙げられる。特に好適なセッケンとして、天然脂肪酸、例えばヤシ油、パーム核油、オリーブ油または獣脂脂肪酸から得られるセッケン混合物である。
【００３９】
セッケンも含め、アニオン性界面活性剤は、ナトリウム、カリウムまたはアンモニウム塩の形態で存在でき、また有機塩基、例えばモノ、ジまたはトリエタノールアミンの可溶性塩の形態で存在することができる。アニオン性界面活性剤は、好適にはナトリウムおよび／またはカリウム塩の形態、特に好適にはナトリウム塩の形態で存在することができる。
【００４０】
本発明の好適な一具体例によれば、アニオン性界面活性剤は、洗剤組成物全量に基づき、好適には10〜35重量％、より好適には15〜30重量％、特に20〜25重量％の用量で本発明に使用することができる。
【００４１】
本発明の洗剤組成物の粘度は、常法で測定でき、例えばブルックフィールド粘度計EVT-IIを用い、20 r.p.m.および20℃にて、スピンドル３によって測定することができる。本発明の好適な一具体例によれば、粘度は、500〜5000 mPaである。特に好適な洗剤組成物の粘度は、1000〜4000 mPa、特に2000〜3500 mPaである。
【００４２】
他の洗剤成分または洗浄剤成分
増粘系および界面活性剤に加えて、本発明の液体洗剤組成物は、その応用範囲および／または審美的特性をさらに改善するため、付加的な成分を含むことができる。すなわち、本発明の好適な一具体例によれば、本発明の液体洗剤組成物は、増粘系および界面活性剤に加えて、次の群から選ばれる1またはそれ以上の物質を含むことができる：ビルダー、漂白剤、漂白活性化剤、酵素、電解質、非水性溶媒、ｐＨ調節剤、芳香剤、香料含有物質、蛍光剤、染料、ハイドロトロープ、制泡剤、シリコーン油、再沈着防止剤、蛍光増白剤、グレーイング抑制剤（Vergrauungsinhibitotren）、防縮剤、防シワ剤、染料移動抑制剤、抗微生物活性成分、殺菌剤、殺真菌剤、抗酸化剤、防食剤、帯電防止剤、アイロンがけ促進剤、防虫剤、含浸剤、膨潤剤、ノンスリップ剤および紫外線吸収剤。
【００４３】
ビルダー
本発明の液体洗剤に使用しうるビルダーとして、ケイ酸塩、ケイ酸アルミニウム（特にゼオライト）、炭酸塩、有機ジおよびポリカルボン酸の塩、およびこれらの物質の混合物が例示される。
【００４４】
好適なケイ酸塩は、結晶層状ケイ酸ナトリウムであり、これは、式：NaMSiXO2X+1・yH2O〔Mはナトリウムまたは水素、xは1.9〜4の数、yは0〜20の数、好適には、xは2、3または4である。〕で示される。そのような結晶性層状ケイ酸塩は、例えばEP-A-0 164 514に記載されている。上記式で示される好適な結晶性層状ケイ酸塩は、Mがナトリウムで、xが2または3のものである。β-およびδ-二ケイ酸ナトリウムNA2Si2O5・yH2Oのいずれも、特に好適である。β-二ケイ酸ナトリウムは、例えばWO-A-91／08171に開示の方法で得ることができる。
【００４５】
他の有用なビルダーは、係数（Na2O:SiO2の比率）約1：2〜約1：3.3、好適には約1：2〜1：2.8、より好適には約1：2〜1：2.6を有する無定形ケイ酸ナトリウムであり、これは、遅延溶解によって、二次的な洗剤特性を示す。従来技術の無定形ケイ酸ナトリウムでは、遅延溶解は、表面処理、コンパウンド化処理、圧縮または過乾燥のような、種々の方法で得ることができる。本明細書に用いられる「無定形」なる用語は、Ｘ線無定形を意味する。すなわち、ケイ酸塩は、Ｘ線回折実験において、結晶性物質に典型的である鋭敏なＸ線反射を全く示さず、最良の状態でも、数度の回折角度の幅を有する散乱Ｘ線の最大値を1またはそれ以上しか示さない。しかしながら、電子回折実験において、ケイ酸塩粒子が屈曲した回折最大値または鋭敏な回折最大値を形成する場合でも、特に良好なビルダー特性を達成することができる。これは、生成物の微結晶域が寸法10〜数百 nm（最大50 nmまで）であることを意味するものと、説明され、その寸法は、特に、最大で20 nmのものが好適である。通常の水ガラスよりも遅延した溶解特性を示す、以上のようないわゆるＸ線無定形ケイ酸塩は、DE-A-44 00 024（Henkel）に記載されている。圧縮無定形ケイ酸塩、コンパウンド化無定形ケイ酸塩および過乾燥Ｘ線無定形ケイ酸塩が特に好適である。
【００４６】
本発明に使用しうる、微結晶、結合水含有合成ゼオライトは、好適にはゼオライトAおよび／またはPである。市販のゼオライトMAP（登録商標）（Crosfield）は、特に好適なゼオライトPである。しかしながら、ゼオライトXおよび、ゼオライトA、Xおよび／またはPの混合物も好適である。ゼオライトXとゼオライトAの共晶化物（ゼオライトX約80重量％）も、本発明に好適であり、これは、例えば市販品（VEGOBOND AX（登録商標）、CONDEA Augusta S. p. A.）であって、式：nNa2O・（1−n）k2O・Al2O3・（2−2.5）SiO2・（3.5−5.5）H2Oで示される。ゼオライトは、噴霧乾燥粉末の形態で使用でき、また製造によって湿潤した状態の未乾燥安定化懸濁液の形態でも使用することができる。ゼオライトを懸濁液の形態で使用する場合、懸濁液は、さらに少量の非イオン性界面活性剤または安定化剤を含有することができ、非イオン性界面活性剤として、ゼオライト重量に基づき1〜3重量％のエトキシル化C12〜18脂肪アルコール（EO 2〜5 mol含有）、C12〜14脂肪アルコール（EO 4〜5 mol含有）またはエトキシル化イソトリデカノール）が例示される。好適なゼオライトは、平均粒径10μm未満（Coulter Counter Methodによって測定した容量分布）を有すると共に、好適には18〜22重量％、より好適には20〜22重量％の結合水を含む。
【００４７】
既知のリン酸塩は、生態学的に問題がなければ、もちろんビルダー物質として使用することができる。特に好適なリン酸塩ビルダーは、オルトリン酸、ピロリン酸および特にトリポリリン酸のナトリウム塩である。
【００４８】
漂白剤、漂白活性化剤および漂白触媒
過酸化水素（H2O2）を水中で生成するような漂白剤化合物のうち、過ホウ酸ナトリウム四水和物および過ホウ酸ナトリウム一水和物が、特に重要である。他の有用な漂白剤は、例えば過炭酸ナトリウム、ペルオキシピロリン酸塩、クエン酸塩過水和物および過酸化水素生成型過酸塩または過酸、例えば過安息香酸塩、ペルオクソフタル酸塩、二過アゼライン酸、フタロイミノ過酸または二過ドデカン二酸である。
【００４９】
60℃またはそれ以下の温度で洗濯を実施する際に、漂白作用の改善を得るため、漂白活性化剤を、洗剤中に導入することができる。漂白活性化剤は、脂肪族ペルオキソカルボン酸、好適にはC1〜10（好適にはC2〜4）脂肪族ペルオキソカルボン酸および／または非置換または置換した過安息香酸を、過加水分解（パーヒドロリシス）条件下に形成するような化合物であってよい。上記数の炭素原子を有するO-および／またはN-アシル基および／または非置換もしくは置換したベンゾイル基を含んでいる物質が、好適である。好適な漂白活性化剤として、ポリアクリル化アルキレンジアミン、特にテトラアセチルエチレンジアミン（TAED）、アシル化トリアジン誘導体、特に1, 5-ジアセチル-2,4-ジオキソヘキサヒドロ-1, 3, 5-トリアジン（DADHT）、アシル化グリコールウリル、特にテトラアセチルグリコールウリル（TAGU）、N-アシルイミド、特にN-ノナノイルスクシンイミド（NOSI）、アシル化フェノールスルホネート、特にn-ノナノイルまたはイソノナノイルオキシベンゼンスルホネート（n-またはiso-NOBS）、カルボン酸無水物、特に無水フタル酸、アシル化多価アルコール、特にトリアセチン、エチレングリコールジアセテート、および2,5-ジアセトキシ-2,5-ヒドロフランなどが挙げられる。
【００５０】
通常の漂白活性化剤に加え、またはこれに代えて、いわゆる漂白触媒を本発明の液体洗剤に導入することができる。漂白触媒とは、漂白を増強する遷移金属の塩または遷移金属の錯体、例えばマンガン-、鉄-、コバルト-、ルテニウム-またはモリブデン-セレン錯体またはカルボニル錯体をいう。また、窒素含有三脚状配位子を含むようなマンガン錯体、鉄錯体、コバルト錯体、ルテニウム錯体、モリブデン錯体、チタン錯体、バナジウム錯体、銅錯体など、およびコバルト-、鉄-、銅-およびルテニウム-アミン錯体も、漂白触媒として使用することができる。
【００５１】
酵素
好適な酵素は、特に加水分解酵素類から選択され、例えば、タンパク分解酵素、エステラーゼ、リパーゼ、脂肪分解酵素、デンプン加水分解酵素、セルラーゼ、他のグリコシルヒドロラーゼ、およびそれらの混合物が挙げられる。以上の加水分解酵素は、全て、洗濯の間に、タンパク質や油脂やデンプンなどを含むシミおよびグレイネス（grayness）を除去するのに有効である。さらに、セルラーゼおよびグリコシルヒドロラーゼは、毛羽立ちやマイクロフィブリルを除去して、変色の防止および繊維製品の柔軟性増加に有効である。また、漂白または色素移動の抑制のため、酸化還元酵素を使用することができる。特に好適な酵素活性成分は、細菌または真菌株から得られるもので、例えばバシラス・サチリス（Bacillus Subtilis）、バシラス・リヘニフォルミス（Basillus licheniformis）、ストレプトミセス・グリセウス（Streptomyces gtiseus）およびフミコラ・インソレンス（Ｈumicola insolens）が細菌または真菌株として例示される。サブチリシン系のタンパク分解酵素が好適に使用され、バシラス・レンツス（Bacillus lentus）から得られるタンパク分解酵素が特に好適である。これに関し、特に重要なものは、酵素混合物であり、例えばタンパク分解酵素とデンプン加水分解酵素との混合物、タンパク分解酵素とリパーゼ（または脂肪分解酵素）との混合物、タンパク分解酵素とセルラーゼとの混合物、セルラーゼとリパーゼ（または脂肪分解酵素）との混合物、タンパク分解酵素とデンプン分解酵素とリパーゼ（または脂肪分解酵素）との混合物、タンパク分解酵素とリパーゼ（または脂肪分解酵素）とセルラーゼとの混合物などが例示されるが、特に、タンパク分解酵素および／またはリパーゼを含む混合物、または脂肪分解酵素を含む混合物が、好適である。このタイプの脂肪分解酵素の例は、既知のクチナーゼである。また場合により、過酸化酵素（ペルオキシダーゼ）および酸化酵素（オキシダーゼ）も、好適であることがわかっている。好適なアミラーゼとして、特にα-アミラーゼ、イソアミラーゼ、プルラナーゼ、ペークチナーゼなどが例示される。好適なセルラーゼは、セロビオヒドロラーゼ、エンドグルカナーゼおよびβ-グルコシダーゼ（セロビーアーゼとも呼ばれる）、およびそれらの混合物である。セルラーゼは、そのタイプによってCMCアーゼおよびアビセラーゼ活性が異なるため、好適な比でセルラーゼを混合することによって、所望の活性を達成することができる。
【００５２】
酵素は、担体物質に吸着させるか、エンベロープ物質中に埋設して、時期早期の分解から酵素を保護することができる。酵素、酵素混合物または酵素顆粒の含量は、好適には約0.1〜5重量％、より好適には約0.12〜2重量％であってよい。
【００５３】
電解質
電解質は、無機塩類から選択され、種々の異なる塩の形態で使用することができる。好適なカチオンは、アルカリ金属イオンおよびアルカリ土類金属イオンである。好適なアニオンは、ハロゲンイオンおよび硫酸イオンである。好適には本発明では、製造の観点から、塩化ナトリウムまたは塩化マグネシウムを用いる。本発明の洗剤組成物中、電解質の含有量は、通常約0.5〜5重量％である。
【００５４】
非水性溶媒
本発明の洗剤組成物中に使用しうる非水性溶媒は、所定の濃度範囲で水と混和しうることを条件として、一価アルコール、多価アルコール、アルカノールアミンおよびグリコールエーテルからなる群から選ばれる。好適なものとして、つぎのような非水性溶媒が例示される：エタノール、n-プロパノール、iso-プロパノール、ブタノール類、グリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、グリセロール、ジグリコール、プロピル（またはブチル）ジグリコール、ヘキシレングリコール、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールプロピルエーテル、エチレングリコールモノ-n-ブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコールメチル（またはエチルもしくはプロピル）エーテル、ジプロピレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル、ジイソプロピレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル、メトキシ-、エトキシ-、またはブトキシ-トリグリコール、1-ブトキシエトキシ-2-プロパノール、3-メチル-3-メトキシブタノール、プロピレングリコールt-ブチルエーテル、および以上の溶媒の混合物。非水性溶媒は、本発明の液体洗剤中、約0.5〜10重量％、好適には約5重量％未満、特に3重量％未満の用量で使用することができる。
【００５５】
ｐＨ調節剤
本発明によれば、ｐＨ調節剤を用いて、本発明の液体洗剤のｐＨを所望の範囲に調節することができる。既知の酸またはアルカリであれば、適用の観点や生態学的理由や消費者保護の観点から不適当でない限り、いずれも、ｐＨ調節剤として採用することができる。ｐＨ調節剤は、通常液体洗剤全量の約2重量％を超えない量で使用することができる。
【００５６】
染料
本発明によれば、本発明の液体洗剤を染料で着色して、液体洗剤の審美的印象を改善することができる。好適な染料は、当該分野でいずれの問題を起こさないような物質から選択され、液体洗剤中の他の成分および光に対し、高い貯蔵安定性および高い非感受性を示し、かつ、繊維製品の繊維に対し、著しい染色性を示さずに、このような繊維を染色しないものである。
【００５７】
制泡剤
本発明に使用しうる、好適な制泡剤は、セッケン、パラフィン類またはシリコーン油であり、これらは、所望により担体材料に堆積させることができる。
【００５８】
再沈着防止剤
再沈着防止剤は、汚れ解離剤とも呼ばれる。再沈着防止剤として、非イオン性セルロースエーテル、例えば、メチルセルロースおよびメチルヒドロキシプロピルセルロース（各々、非イオン性セルロースエーテル量を基準に、15〜30重量％のメトキシ基および1〜15重量％のヒドロキシプロピル基を含む）、および既知のフタル酸および／またはテレフタル酸ポリマーおよびそれらの誘導体、特にエチレンテレフタレートおよび／またはポリエチレングリコールテレフタレートのポリマーおよびそれらのアニオン性および／または非イオン性変性誘導体が例示される。これらのうち、特に、フタル酸およびテレフタル酸ポリマーのスルホン化誘導体が好適である。
【００５９】
蛍光増白剤
本発明によれば、蛍光増白剤を本発明の液体洗剤に添加して、洗濯した繊維製品のグレーイングおよび黄ばみを排除することができる。このような物質は、繊維に付着して、不可視的な紫外線を紫外線よりも長い波長の可視光線に変換させて、増白作用および漂白類似作用を示す。すなわち、日光から吸収した紫外線は、淡青色蛍光として反射し、灰色または黄色に着色した洗濯物の黄色の色調と一緒になって、純白になる。好適な蛍光増白剤化合物は、例えば4, 4'-ジアミノ-2,2'-スチルベン-ジスルホン酸（フラボン酸）、4, 4'-ジスチリルビフェニレン、メチルウンベリフェロン、クマリン、ジヒドロキノリン、1,3-ジアリールピラゾリン、ナフタルイミド、ベンゾオキサゾール、ベンゾイソオキサゾールおよびベンゾイミダゾール系、および複素環置換のピレン誘導体である。蛍光増白剤は、通常最終液体洗剤を基準に、約0.05〜0.3重量％の用量で使用される。
【００６０】
グレーイング抑制剤
グレーイング抑制剤は、繊維から分離した汚れを、懸濁形態で洗液中に保持する作用、したがって、汚れの再付着を防止する作用を有する。本発明に使用しうる、好適なグレーイング抑制剤は、水溶性コロイド、通常有機系の水溶性コロイド、例えばニカワ、ゼラチン、セルロースもしくはデンプンのエーテルスルホン酸の塩、またはセルロースもしくはデンプンの酸性硫酸エステルの塩である。また、酸基を有する水溶性ポリアミドも好適である。加えて、可溶性デンプン組成物、および上記以外のデンプン生成物、例えばデンプン分解物、アルデヒドデンプンなどを使用することができる。ポリビニルピロリドンも好適である。しかしながら好適には、セルロースエーテル、例えばカルボキシメチルセルロース（ナトリウム塩）、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、混合エーテル（例えばメチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロース）、およびそれらの混合物を、例えば洗剤に対して0.1〜5重量％の量で使用することができる。
【００６１】
防シワ剤
シート状の繊維製品材料、特にレーヨン、ビスコース、綿およびそれらの混合物から製造される繊維製品材料は、その各繊維が、繊維を横断する方向に対し曲げられたり、よじられたり、押し付けられたり、押し込められたりするため、シワを形成する傾向がある。このため、本発明の液体洗剤は、合成の防シワ剤を含むことができる。このような防シワ剤として、次のような物質をベースとする合成物が例示される：脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸アルキロールエステル、脂肪酸アルキロールアミド、脂肪酸アルコールなど（これらの物質は、一般に酸化エチレンと反応させたものである。）。また防シワ剤として、レシチンまたは変性リン酸エステルをベースとする合成物が例示される。
【００６２】
抗微生物活性成分
本発明によれば、微生物を制御するため、本発明の液体洗剤は、抗微生物活性成分を含むことができる。これに関し、静菌剤と殺菌剤や、静真菌剤と殺真菌剤などは、その抗微生物スペクトルおよび作用メカニズムに応じて、相違がある。このようなタイプのうち、重要な物質として、塩化ベンズアルコニウム、スルホン酸アルキルアリール、ハロゲン化フェノール、フェノール酢酸水銀が例示される。また、本発明の液体洗剤によれば、以上の化合物共に完全に分散させることができる。
【００６３】
抗酸化剤
本発明によれば、抗酸化剤を用いて、酸素の作用および他の酸化プロセスを原因とする、液体洗剤および／または洗濯済み繊維製品の望ましくない変化を防止することができる。この種の化合物として、置換フェノール、ヒドロキノン、ピロカテコール、芳香族アミン、有機系スルフィド、ポリスルフィド、ジチオカルバメート、ホスファイト、ホスホネートなどが例示される。
【００６４】
帯電防止剤
本発明によれば、帯電防止剤を用い、これを本発明の洗剤に添加して、衣服の快適な装着性を得ることができる。帯電防止剤は、繊維製品表面の導電性を増加させ、発生した電荷の流れを改善させることができる。外部添加帯電防止剤は、通常、少なくとも１つの親水性分子リガンドを有して多少とも吸湿性の膜を表面上に形成しうるような物質である。このような大半の表面活性帯電防止剤は、窒素含有帯電防止剤（アミン、アミド、四級アンモニウム化合物）と、リン含有帯電防止剤（リン酸エステル）と、硫黄含有帯電防止剤（アルキルスルホネート、アルキルスルフェート）とに分類される。外部添加帯電防止剤は、次のような特許文献に開示されている：FR 1,156,513; GB 873 214; GB 839 407。以上の文献に開示のラウリル（またはステアリル）ジメチルベンジルアンモニウムクロリドが繊維製品用の帯電防止剤または洗剤用の添加剤として有用であり、付加的な柔軟化作用を達成することができる。
【００６５】
アイロンがけ促進剤
さらに本発明によれば、洗濯済みの繊維製品の水分吸収能、すなわち再湿潤性を改善して、洗濯済み繊維製品のアイロンがけを容易にするために、シリコーン誘導体を本発明の洗剤に添加することができる。このような物質は、さらに、本発明の洗剤の制泡特性を改善して、すすぎの状態を改善することもできる。好適なシリコーン誘導体は、例えば、ポリジアルキル-またはアルキルアリールシロキサンであり、これらは、完全にまたは一部フッ素化されたC1〜C5アルキル基を有する。好適なシリコーンは、ポリジメチルシロキサンであり、これは、所望により誘導化してアミノ官能化または四級化したものであってもよく、またSi-OH結合、Si-H結合および／またはSi-Cl結合を有したものであってもよい。好適なシリコーンの粘度は、約25℃で、約100〜100,000 mPaである。シリコーンは、液体洗剤全量の約0.2〜5重量％の用量で使用することができる。
【００６６】
紫外線吸収剤
さらに本発明によれば、紫外線吸収剤を本発明の洗剤に用いて、これを洗濯済みの繊維製品に付着して繊維の耐光性を改善することができる。このような所望の特性を示す化合物として、非照射性不活化によって有効となる、２位および／または４位に置換基を有するベンゾフェノン化合物または誘導体が例示される。さらに、置換ベンゾトリアゾール、フェニル置換（３位）アクリレート（ケイ皮酸誘導体）（所望によりシアノ基置換（２位））、サリチル酸エステル、有機ニッケル錯体および天然物、例えばウンベリフェロンおよび内在性ウロカニン酸も、好適である。
【００６７】
錯生成剤
本発明によれば、重金属触媒による洗剤成分の分解を避けるため、このような重金属と錯塩を形成しうる物質を使用することができる。好適な重金属錯生成剤として、エチレンジアミン四酢酸（EDTA）およびニトリロ三酢酸（NTA）のアルカリ金属塩、アニオン性高分子電解質のアルカリ金属塩、例えばポリマレイン酸およびポリスルホン酸のアルカリ金属塩などが例示される。
【００６８】
好適な錯生成剤は、ホスホン酸塩であり、これは、液体洗剤中に、0.01〜1.5重量％、好適には0.02〜1重量％、特に0.03〜0.5重量％の用量で存在することができる。ホスホン酸塩として、好適には、オルガノホスホン酸塩、例えば1-ヒドロキシエタン-1,1-ジホスホン酸（HEDP）、アミノトリ（メチレンホスホン酸）（ATMP）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（DTPMPまたはDETPMP）および2-ホスホノブタン-1,2,4-トリカルボン酸（PBS-AM）の塩であるが、これらは、一般に、アンモニウム塩またはアルカリ金属塩の形態で使用される。
【００６９】
特に好適な液体洗剤は、増粘系の成分（c）として、アンモニウム塩またはアルカリ金属塩の形態の1-ヒドロキシエタン-1,1-ジホスホン酸を含む。
【００７０】
製造法
本発明の洗剤組成物は、単に、各成分を撹拌タンク反応器中で混合することによって製造できるが、有利には、まず水、非水性溶剤および界面活性剤を導入し、そこに、他の成分を所定の割合で添加することができる。製造に際し、付加的な加熱は必要としないが、所望により加熱する場合には、混合物の温度は、約80℃を超えるべきではない。
【００７１】
（実施例）
各洗剤成分を混合して、本発明の液体洗剤E1およびE2並びに比較例V1およびV2を製造した。これらの組成は、以下の表１に示す。
【表１】
0004394829.tif 000005
注）表１に示した市販品の組成は、次の通りである。
Carbopol（登録商標）ETD 2690：アクリル酸コポリマーおよびモノマー（Goodrich）
Dequest（登録商標）2016 D:ヒドロキシエタン-1,1-ジホスホン酸、四ナトリウム塩（Monsanto）
Keltrol（登録商標）T：キサンタンガム、多糖類（Kelco）
【００７２】
貯蔵安定性を試験するため、液体洗剤を、16週間、種々の気候条件下に貯蔵して、その外観を視覚によって評価した。この評価結果を表２に示す。
【表２】
0004394829.tif 000006
【００７３】
E1、E2、V1およびV2について、製造後の粘度、および種々の気候条件下での貯蔵16週間後の粘度を表３に示した。
【表３】
0004394829.tif 000007