(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
コア（１）と該コア上に形成された中間層（２）と該中間層を被覆するカバー（３）とから成るスリーピースソリッドゴルフボールにおいて、
該コア（１）が、ポリブタジエン１００重量部に対して、有機硫黄化合物Ａ重量部、有機過酸化物Ｂ重量部、共架橋剤Ｃ重量部を含有するゴム組成物から成る場合に、式：
Ｆ＝｛（Ａ×Ｂ）２×Ｃ／（Ａ＋Ｂ）｝
で表される配合変数Ｆが３．０〜６．５であり、Ａが０．５〜１．０であり、Ｂが０．６〜１．０であり、Ｃが１５〜３０であり、
該コア（１）のＪＩＳ‐Ｃ硬度による表面硬度をＫ、該中間層（２）のＪＩＳ‐Ｃ硬度による硬度をＬ、該カバー（３）のＪＩＳ‐Ｃ硬度による硬度をＭ、該中間層の厚さをＷ（ｍｍ）、該カバーの厚さをＸ（ｍｍ）で表したとき、式：
Ｓ＝［｛（Ｋ−Ｌ）×Ｗ｝／｛（Ｍ−Ｋ）×Ｘ｝］
で表される衝撃吸収変数Ｓが０．６１〜０．９０であり、かつ硬度差(Ｋ−Ｌ)が２０〜２４であり、Ｗが１．０〜２．０であり、硬度差（Ｍ−Ｋ）が１０〜３５であり、Ｘが１．５〜３．０であることを特徴とするスリーピースソリッドゴルフボール。
【請求項２】
前記コア（１）の初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７４Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（Ｄ）と、前記中間層（２）の初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７４Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（Ｅ）との比（Ｄ／Ｅ）が０．９７〜１．０５であり、Ｄが３〜４．５であり、Ｅが３〜４．５である請求項１記載のスリーピースソリッドゴルフボール。
【請求項３】
前記コア（１）の表面硬度（Ｋ）と該コアのＪＩＳ‐Ｃ硬度による中心硬度（Ｊ）との差（Ｋ−Ｊ）が２〜８である請求項１または２のいずれか１項記載のスリーピースソリッドゴルフボール。
【請求項４】
前記中間層（２）が、基材樹脂全体に対して１０〜１００％のポリウレタン系熱可塑性エラストマーを含有する請求項１〜３のいずれか１項記載のスリーピースソリッドゴルフボール。
【請求項５】
前記中間層（２）の比重が前記コア（１）の比重より０．０７以上だけ大きい請求項１〜４のいずれか１項記載のスリーピースソリッドゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、スリーピースソリッドゴルフボールに関し、更に詳しくは良好な打球感を有し、かつ優れた飛行性能を有するスリーピースソリッドゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術】
通常市販されているゴルフボールには、ツーピ―スゴルフボールやスリーピースゴルフボールなどのソリッドゴルフボールと糸巻きゴルフボールがある。近年、ツーピ―スゴルフボールおよびスリーピースゴルフボールは、従来の糸巻きゴルフボールと同等のソフトな打球感を維持したまま、飛距離を増大させることが可能であることから、市場においても大半を占めている。また、スリーピースゴルフボールにおいては、ツーピースゴルフボールに比較して多種の硬度分布を得ることができ、飛行性能を損なうことなく打球感に優れたゴルフボールが提供されている。
【０００３】
そのようなゴルフボールは、ツーピースゴルフボールのコアとカバーの間に中間層を設けてスリーピースにしたものであり、例えば、特開平10‐108923号公報、特開平11‐104269号公報、特開平11‐253578号公報、特開平11‐253579号公報、特開平11‐253580号公報等に開示されている。これらのゴルフボールにおいては、中間層にポリウレタン系等の熱可塑性エラストマー、アイオノマー樹脂、またはそれらの混合物等の熱可塑性樹脂を用いて、コア、中間層やカバーの硬度や硬度分布、圧縮変形量、比重、弾性率等を適性化させることにより、飛行性能と打球感を両立させる試みがなされている。
【０００４】
しかしながら、未だ飛行性能と打球感の両立という観点で満足のいくものは得られておらず、更に打球感の向上と共に、飛行性能に優れたゴルフボールヘの要求がますます高まりつつある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような従来のスリーピースソリッドゴルフボールの有する問題点を解決し、ソリッドゴルフボール特有の優れた飛行性能を損なうことなく、打球感を向上させたスリーピースソリッドゴルフボールを提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は上記目的を達成すべく鋭意検討を行った結果、コア用のゴム組成物中の有機硫黄化合物、有機過酸化物および共架橋剤の配合量の関係、並びにコア表面硬度、中間層硬度、カバー硬度、中間層とカバーの厚さの関係を特定範囲に規定することにより、ソリッドゴルフボール特有の優れた飛行性能を損なうことなく、打球感を向上させたスリーピースソリッドゴルフボールが得られることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
即ち、本発明は、コア(1)と該コア上に形成された中間層(2)と該中間層を被覆するカバー(3)とから成るスリーピースソリッドゴルフボールにおいて、
該コア(1)が、ポリブタジエン100重量部に対して、有機硫黄化合物Ａ重量部、有機過酸化物Ｂ重量部、共架橋剤Ｃ重量部を含有するゴム組成物から成る場合に、式：
Ｆ＝｛(Ａ×Ｂ)2×Ｃ/(Ａ＋Ｂ)｝
で表される配合変数Ｆが１〜８であり、
該コア(1)のJIS‐C硬度による表面硬度をＫ、該中間層(2)のJIS‐C硬度による硬度をＬ、該カバー(3)のJIS-C硬度による硬度をＭ、該中間層の厚さをＷ(mm)、該カバーの厚さをＸ(mm)で表したとき、式：
Ｓ＝［｛(Ｋ−Ｌ)×Ｗ｝/｛(Ｍ−Ｋ)×Ｘ｝］
で表される衝撃吸収変数Ｓが0.4〜1.0であり、かつ硬度差（Ｋ−Ｌ）が10〜30であることを特徴とするスリーピースソリッドゴルフボールに関する。
【０００８】
従来のソリッドゴルフボールのコア用のゴム組成物においても、ポリブタジエンに、有機硫黄化合物、有機過酸化物および共架橋剤を含有するものが用いられでいた。しかしながら、反発性能向上のために、ある一定量の有機硫黄化合物を用い、それによるコアの硬さ等の物性の低下を補うために、有機過酸化物および共架橋剤の配合量を調整するのが一般的であり、更に高い反発性能を達成するために各材料の配合量の最適化が行われてはいなかった。具体的には、例えば、共架橋剤に対して有機硫黄化合物が少なくなり過ぎたり、有機過酸化物が有機硫黄化合物に対して多くなり過ぎたりして、上記各材料の配合量を用いた上記のような式で表される変数が本発明の範囲外であるものがほとんどであった。即ち、有機硫黄化合物を使用することにより、それを使用しないものに比べて、反発性能等の所望の物性については向上はしていても、使用された上記各材料の有する性能を最大には発揮させていなかったのが現状である。
【０００９】
更に、本発明を好適に実施するためには、上記コア(1)の表面硬度(Ｋ)と上記コアのJIS-C硬度による中心硬度(Ｊ)との差(Ｋ−Ｊ)が２〜８であり、上記中間層(2)が基材樹脂全体に対して10〜100％のポリウレタン系熱可塑性エラストマーを含有し、上記コア(1)の初期荷重98Ｎを負荷した状態から終荷重1274Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量(Ｄ）と上記中間層(2)の初期荷重98Ｎを負荷した状態から終荷重1274Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量(Ｅ)との比(Ｄ/Ｅ)が0.8〜1.2であり、上記中間層(2)の比重が上記コア(1)の比重より0.07以上だけ大きいことが好ましい。
【００１０】
本発明のスリーピースソリッドゴルフボールを図１を参照して説明する。図１は本発明のゴルフボールの１つの態様の概略断面図である。本発明のスリーピースソリッドゴルフボールでは、コア(1)上に中間層(2)を形成し、該中間層(2)上にカバー(3)を形成する。コア(1)は、ポリブタジエン、有機硫黄化合物、共架橋剤、有機過酸化物、必要に応じて充填材、老化防止剤等を含有するゴム組成物を、通常のソリッドゴルフボールのコアに用いられる方法、条件を用いて加熱圧縮加硫することにより得られる。
【００１１】
本発明のゴルフボールに用いられるコア(1)は、ポリブタジエン100重量部に対して、有機硫黄化合物Ａ重量部、有機過酸化物Ｂ重量部、共架橋剤Ｃ重量部を含有するゴム組成物から成る場合に、式：Ｆ＝｛(Ａ×Ｂ)2×Ｃ/(Ａ＋Ｂ)｝
で表される配合に関係する配合変数Ｆが１〜８、好ましくは１〜７、より好ましくは２〜７であることを要件とする。上記３成分は、高反発性コアには必要不可欠であるが、更に良好な反発性能を得るためには各配合量を最適化することが非常に重要である。そこで上記３成分の最適な配合バランスを表す上記式のような変数を用いるのであるが、上記変数が１より小さいと上記３成分のいずれかの配合量が少なくなり過ぎて配合バランスが悪く、十分に加硫できなくなったり、良好な反発性能が得られなくなる。上記変数が８より大きいと、上記３成分のいずれかまたは２成分以上の配合量が多くなり過ぎて配合バランスが悪く、打球感が悪くなったり、良好な反発性能が得られなくなる。
【００１２】
ポリブタジエンとしては、従来からソリッドゴルフボールに用いられているものであればよいが、特にシス‐1,4‐結合少なくとも40％以上、好ましくは80％以上を有するいわゆるハイシスポリブタジエンゴムが好ましく、所望により、上記ポリブタジエンゴムには天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン‐プロピレン‐ジエンゴム（ＥＰＤＭ）等を配合してもよい。
【００１３】
有機硫黄化合物としては、ペンタクロロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノール、4‐クロロチオフェノール、3‐クロロチオフェノール、4‐ブロモチオフェノール、3‐ブロモチオフェノール、4‐フルオロチオフェノール、4‐ｔ‐ブチル‐ｏ‐チオフェノール、4‐ｔ‐ブチルチオフェノール、2,3‐ジクロロチオフェノール、2,4‐ジクロロチオフェノール、2,5‐ジクロロチオフェノール、2,6‐ジクロロチオフェノール、3,4‐ジクロロチオフェノール、3,5‐ジクロロチオフェノール、2,4,5‐トリクロロチオフェノール、チオサリチル酸、メチルチオサリチル酸、ｏ‐トルエンチオール、ｍ‐トルエンチオール、ｐ‐トルエンチオール、3‐アミノチオフェノール、4‐アミノチオフェノール、3‐メトキシチオフェノール、4‐メトキシチオフェノール、4‐メルカプトフェニルスルフィド、2‐ベンズアミドチオフェノール等のチオフェノール類；チオ酢酸、チオ安息香酸等のチオカルボン酸類；ジフェニルジスルフィド、ビス(2‐アミノフェニル)ジスルフィド、ビス(4‐アミノフェニル)ジスルフィド、ビス(4‐ヒドロキシフェニル)ジスルフィド、ビス(4‐メチルフェニル)ジスルフィド、ビス(4‐ｔ‐ブチルフェニル)ジスルフィド、ビス(2‐ベンズアミドフェニル)ジスルフィド、ジキシリルジスルフィド、ジ(ｏ‐ベンズアミドフェニル)ジスルフィド、ジモルホリノジスルフィド、ビス(4‐クロロフェニル)ジスルフィド、ビス(3‐クロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2‐クロロフェニル)ジスルフィド、ビス(4‐ブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(3‐ブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(2‐ブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(2,5‐ジクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(3,5‐ジクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4,5‐トリクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2‐シアノフェニル)ジスルフィド、ビス(2‐ニトロフェニル)ジスルフィド、ビス(4‐ニトロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4‐ジニトロフェニル)ジスルフィド、2,2‐ジチオジ安息香酸、5,5‐ジチオビス(2‐ニトロ安息香酸)、ビス(ペンタフルオロフェニル)ジスルフィド、ジベンジルジスルフィド、ジ‐ｔ‐ドデシルジスルフィド、ジアリルジスルフィド、ジフルフリルジスルフィド、2,2'‐ジベンゾチアゾリルジスルフィド、ビス(2‐ナフチル)ジスルフィド、ビス(4‐メルカプトフェニル)スルフィド、4‐(2‐ベンゾチアゾリルジチオ)モルホリン、2,2‐ジピリジニルジスルフィド、2,2‐ジチオビス(5‐ニトロピリジン)、2,2‐ジチオジアニリン、4,4‐ジチオジアニリン、ジチオジグリコール酸、4,4'‐ジチオモルホリン、Ｌ‐シスチン等のジスルフィド類；テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、Ｎ,Ｎ'‐ジメチル‐Ｎ,Ｎ'‐ジフェニルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等のチウラム類；2‐メルカプトベンゾチアゾール、2‐メルカプトベンゾチアゾールナトリウム塩、2‐メルカプトベンゾチアゾール亜鉛塩、2‐メルカプトベンゾチアゾールジシクロヘキシルアミン塩、2‐(Ｎ,Ｎ‐ジエチルチオカルバモイルチオ)ベンゾチアゾール、2‐(4'‐モルホリノジチオ)ベンゾチアゾール、2,5‐ジメルカプト‐1,3,4‐チアジアゾール、ビスムチオールＩ、ビスムチオールII、2‐アミノ‐5‐メルカプト‐1,3,4‐チアジアゾール、トリチオシアヌル酸等のチアゾール類；スルフェンアミド類；チオ尿素類；ジチオカルバメート類等；またはそれらの混合物が挙げられるが、反発性やコスト面の観点から、チオフェノール類やジスルフィド類等が好ましい。上記有機硫黄化合物の配合量(Ａ)は、上記式で表される配合変数(Ｆ)が上記範囲内であれば特に規定しないが、ポリブタジエン100重量部に対して、好ましくは0.2〜3.0重量部、より好ましくは0.4〜2.0重量部である。0.2重量部未満では添加剤として有機硫黄化合物を用いることによる効果が得られず性能の向上が達成できない。3.0重量部を越えると過剰になり過ぎて逆に性能が低下する。
【００１４】
有機過酸化物としでは、例えばジクミルパーオキサイド、1,1‐ビス(ｔ‐ブチルパーオキシ)‐3,3,5‐トリメチルシクロヘキサン、2,5‐ジメチル‐2,5‐ジ(ｔ‐ブチルパーオキシ)へキサン、ジ‐ｔ‐ブチルパーオキサイド等が挙げられ、ジクミルパーオキサイドが好適である。上記有機過酸化物の配合量(Ｂ)は、上記式で表される配合変数(Ｆ)が上記範囲内であれば特に規定しないが、ポリブタジエン100重量部に対して、好ましくは0.3〜2.0重量部、より好ましくは0.3〜1.5重量部である。0.3重量部未満では加硫が十分に行われず、2.0重量部を越えるとコアが硬くなる割には反発性能が向上せず、また打球感が悪くなる。
【００１５】
共架橋剤としては、アクリル酸またはメタクリル酸等のような炭素数３〜８個のα,β‐不飽和カルボン酸、またはその亜鉛、マグネシウム塩等の一価または二価の金属塩、またはそれらの混合物等が挙げられるが、高い反発性を付与するアクリル酸亜鉛が好適である。上記共架橋剤の配合量(Ｃ)は、上記式で表される配合変数(Ｆ)が上記範囲内であれば特に規定しないが、ポリブタジエン100重量部に対して、好ましくは15〜30重量部、より好ましくは20〜28重量部である。15重量部未満では加硫が十分に行われず、反発性能および耐久性が大きく低下し、30重量部より多いとボールが硬くなり過ぎて打球感が悪くなる。
【００１６】
更に本発明のゴルフボールのコアには、必要に応じて、充填材（例えば、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等）、老化防止剤またはしゃく解剤、その他ソリッドゴルフボールのコアの製造に通常使用し得る成分を適宜配合してもよい。尚、使用する場合、ポリブタジエン100重量部に対して、充填材は５〜30重量部、老化防止剤は0.2〜0.5重量部が好ましい。
【００１７】
本発明のゴルフボールに用いられるコア(1)は一般に、前述のゴム組成物を金型内で130〜180℃で10〜50分間加硫成形することにより得ることができる。本発明では、コアの直径は32.5〜37.5mm、好ましくは33.0〜37.0mmである。32.5mmより小さいとコア性能のボール性能ヘの影響が小さくなり、反発性能および打球感が悪くなる。37.5mmより大きいと中間層やカバーの厚さが小さくなり、中間層やカバーによる衝撃吸収効果が得られず打球感が低下し、耐久性も低下する。
【００１８】
本発明のゴルフボールでは、上記コア(1)のJIS‐C硬度による表面硬度をＫ、中間層(2)のJIS‐C硬度による硬度をＬ、カバー(3)のJIS‐C硬度による硬度をＭ、中間層(2)の厚さをＷ(mm)、カバー(3)の厚さをＸ(mm)で表したとき、以下の式：Ｓ＝［｛(Ｋ−Ｌ)×Ｗ｝/｛(Ｍ−Ｋ)×Ｘ｝］
で表される衝撃吸収性能に関係する衝撃吸収変数（Ｓ）が0.4〜1.0であることを要件とする。
【００１９】
ゴルフボールの飛行性能を向上するためには、反発性能をすることおよび過度のスピン量の増大を抑制することが必要であり、そのためにはカバー硬度が大きいことが重要である。また、中間層の硬度を適度に低くすることにより打撃時のカバーの衝撃を吸収する効果を得ることができ、更にコアの表面硬度を適度に低くすることにより良好な打球感を得ることができる。しかしながら、コアはゴルフボール全体の反発性能のために最低限の硬度が必要であり、またカバーおよび中間層の厚さも反発性能や衝撃吸収性能に大きな影響を与える。
【００２０】
本発明者等は、まず、中間層の硬度を低く設定することにより打球感を向上することができることに着目し、かつ｛(Ｋ−Ｌ)×Ｗ｝と｛(Ｍ−Ｋ)×Ｘ｝との関係が重要であることを見出した。｛(Ｋ−Ｌ)×Ｗ｝はコアの剛性に対する中間層の剛性の小ささを表すものであり、打球感や反発性能に及ぼす効果を表す指数となるものであり、｛(Ｍ−Ｋ)×Ｘ｝はコアの剛性に対するカバーの剛性の大きさを表すものであり、カバーが打球感や反発性能に及ぼす効果を表す指数となるものである。そこで本発明では、上記２つの指数の比を衝撃吸収変数(Ｓ)として表し、特定範囲内、即ち、0.4〜1.0に規定することにより、コア、中間層およびカバーの構造全体について最適な反発性能を実現しつつ、打撃時の衝撃を吸収し、良好な打球感が得られることを見出したものである。上記衝撃吸収変数(Ｓ）が、0.4より小さいとカバーの剛性の大きさの程度［即ち、{(Ｍ−Ｋ)×Ｘ｝］に対する中間層の剛性の小ささの程度［即ち、{(Ｋ−Ｌ)×Ｗ｝］が小さくなり、中間層による衝撃吸収効果が十分に得られなくなったり、カバーの剛性が高くなり過ぎて、打球感が悪くなる。上記衝撃吸収変数(Ｓ）が1.0より大きいと、中間層の剛性が低くなり過ぎたり、カバーの剛性が低くなり過ぎて、衝撃吸収効果が大きくなり過ぎて逆に反発性能が低下する。よって、上記衝撃吸収変数(Ｓ）は好ましくは0.5〜0.9、より好ましくは0.6〜0.9、更に好ましくは0.65〜0.85である。
【００２１】
本発明では、更にコア(1)のJIS‐C硬度による表面硬度(Ｋ)と中間層(2)のJIS‐C硬度による硬度(Ｌ)との差(Ｋ−Ｌ)が10〜30、好ましくは15〜25、より好ましくは17〜23であることを要件とする。上記硬度差(Ｋ−Ｌ)が10より小さいと衝撃吸収効果が十分に得られず打球感が悪くなり、30より大きいと衝撃吸収効果が大きくなり過ぎて逆に反発性能が低下する。
【００２２】
本発明では、コア(1)の硬度分布は、反発性能とコアの適度な変形が必要であることから、コア(1)のJIS‐C硬度による表面硬度(Ｋ)とコアのJIS‐C硬度による中心硬度(Ｊ)との差(Ｋ−Ｊ)が２〜８、好ましくは３〜７であることが望ましい。上記硬度差(Ｋ−Ｊ)が２より小さいと、コア内が平坦な硬度分布を有するようになり、反発性能は向上するが、打撃時のコアの変形量が小さくなって打出角が小さくなって飛行性能が低下し、また打球感も悪くなる。上記硬度差が８より大きくなると、コアの反発性能が低下し、またコアの表面硬度(Ｋ)が大きくなり、打球感が悪くなる。
【００２３】
本発明では、コア(1)の表面硬度(Ｋ)は、上記式で表される衝撃吸収変数(Ｓ)が上記範囲内であれば特に規定しないが、好ましくは50〜90、より好ましくは60〜85である。上記コア(1)の表面硬度(Ｋ)が50より小さいと軟らかくなり過ぎて反発性能が低下し、90より大きいと打球感が悪くなる。
【００２４】
本発明では、コア(1)の中心硬度(Ｊ）は、好ましくは42〜88、より好ましくは52〜83である。上記コア(1)の中心硬度(Ｊ)が42より小さいと軟らかくなり過ぎて反発性能が低下し、88より大きいと硬くなり過ぎて打球感が悪くなる。尚、本明細書で、コア(1)の中心硬度とは、通常コアを２等分切断して、その切断面の中心で測定した硬度を意味する。
【００２５】
本発明の場合、コアは初期荷重98Ｎを負荷した状態から終荷重l274Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量(Ｄ)が３〜4.5mm、好ましくは３〜４mmである。３mmより小さいと硬くなり過ぎて打球感が悪くなり、4.5mmより大きいと軟らかくなり過ぎて反発性能が低下し、打球感も重くて悪くなる。
【００２６】
本発明では、コア(1)の比重は1.00〜1.25、好ましくは1.05〜1.20であり、より好ましくは1.05以上1.20未満であり、1.00より小さいと中空材料等の特殊な配合を施すことが必要となり反発性が低下し、1.25より大きいとゴルフボールの重量を規格値以下にする制限上、中間層やカバーの比重を下げなければならなくなり、慣性モーメントが低下して飛距離が低下する。次いで、上記コア(1)上には、中間層(2)を被覆する。
【００２７】
本発明の中間層(2)は、特に限定されるものではないが、アイオノマー樹脂または熱可塑性エラストマー、若しくはそれらの混合物を主体とする材料で構成される。上記アイオノマー樹脂としては、エチレンとα,β‐不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、またはエチレンとα,β‐不飽和カルボン酸とα,β‐不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものである。上記のα,β‐不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸とメタクリル酸が好ましい。また、α,β‐不飽和カルボン酸エステルとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ‐ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルとメタクリル酸エステルが好ましい。上記エチレンとα,β‐不飽和カルボン酸との共重合体中や、エチレンとα,β‐不飽和カルボン酸とα,β‐不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、アルミニウム、錫、ジルコニウム、カドミウムイオン等が挙げられるが、特にナトリウム、亜鉛、マグネシウムイオンが反発性、耐久性等からよく用いられ好ましい。
【００２８】
上記アイオノマー樹脂の具体例としては、それだけに限定されないが、ハイミラン1555、1557、1605、1702、1705、1706、1707、1855(三井デュポンポリケミカル社製)、サーリン8945、サーリン9945、サーリン6320、サーリン8320、サーリン9320（デュポン社製）、アイオテック(IOTEK)7010、8000（エクソン(Exxon)社製）等を例示することができる。これらのアイオノマーは、上記例示のものをそれぞれ単独または２種以上の混合物として用いてもよい。
【００２９】
上記熱可塑性エラストマーとしては、例えば東レ(株)から商品名「ペバックス」で市販されている（例えば、「ペバックス2533」）ポリアミド系熱可塑性エラストマー、東レ・デュポン(株)から商品名「ハイトレル」で市販されている（例えば、「ハイトレル3548」、「ハイトレル4047」）ポリエステル系熱可塑性エラストマー、武田バーディシェウレタン工業(株)から商品名「エラストラン」で市販されている（例えば、「エラストランET880」）ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、大日本インキ化学工業(株)から商品名「パンデックス」（例えば、「パンデックスT‐8180」）で市販されているポリウレタン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。特にポリウレタン系熱可塑性エラストマーが好ましく、配合量は中間層用基材樹脂の10〜100％であることが好ましい。10％より少ないと、打球感が軟らかくて反発性能が高いという特性が得られなくなる。
【００３０】
また中間層(2)用の組成物は、上記のアイオノマー樹脂または熱可塑性エラストマー、若しくはそれらの混合物を主体とする材料に加えて、充填材、顔料、老化防止剤等の他の添加剤を含有してもよい。充填材としては、例えば無機充填材（具体的には、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム）、高比重金属粉末（例えば、タングステン粉末、モリブデン粉末等）およびそれらの混合物が挙げられる。
【００３１】
本発明の中間層(2)は、ゴルフボールのカバーの形成に使用されている一般に公知の方法を用いて形成することができ、特に限定されるものではない。中間層用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてソリッドコアを包み、加圧成形するか、または上記中間層用組成物を直接コア上に射出成形してコアを包み込む方法を用いてもよい。
【００３２】
本発明では、中間層(2)のJIS‐C硬度による硬度(Ｌ)は、上記式で表される衝撃吸収変数(Ｓ)が上記範囲内であれば特に規定しないが、好ましくは30〜80、より好ましくは40〜70であり、30より小さいと軟らかくなり過ぎて反発性能が低下し、80より大きいと衝撃吸収効果が十分に得られなくなり打球感が悪くなる。尚、本明細書中で中間層硬度とは、コア(1)上に中間層(2)を被覆して形成した球状成形体の外表面で測定した硬度を意味する。
【００３３】
本発明では、中間層(2)の厚さ(Ｗ)は、上記式で表される衝撃吸収変数(Ｓ)が上記範囲内であれば特に規定しないが、好ましくは1.0〜2.0mm、より好ましくは1.3〜1.8mmであり、1.0mmより小さいと薄くなり過ぎて衝撃吸収効果が十分に得られなくなり、2.0mmより大きいと反発性能が低下する。
【００３４】
本発明のゴルフボールでは、コア(1)の初期荷重98Ｎを負荷した状態から終荷重1274Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量(Ｄ)と、中間層(2)の初期荷重98Ｎを負荷した状態から終荷重1274Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量(Ｅ)との比(Ｄ/Ｅ)が0.8〜1.2、好ましくは0.9〜1.1であることが望ましい。上記圧縮変形量比(Ｄ/Ｅ)が0.8より小さいとコアに対して中間層が軟らかくなり過ぎて反発性能が低下するか、またはコアが硬くなり過ぎて打球感が悪くなるか、若しくはボール変形量が小さくなり打出角が小さくて飛行性能が低下する。1.2より大きいと、コアが軟らかくなり過ぎて反発性能が低下するか、または中間層が硬くなり過ぎて打球感が悪くなる。
【００３５】
上記中間層(2)の初期荷重98Ｎを負荷した状態から終荷重1274Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量(Ｅ)は、３〜4.5mm、好ましくは３〜４mmである。３mmより小さいと硬くなり過ぎて打球感が悪くなり、4.5mmより大きいと軟らかくなり過ぎて反発性能が低下し、打球感も重くて悪くなる。尚、本明細書中で、中間層(2)の圧縮変形量(Ｅ)とは、コア(1)上に中間層(2)を被覆して形成した球状成形体の圧縮変形量を意味する。
【００３６】
本発明のゴルフボールにおいては、上記中間層(2)の比重が上記コア(1)の比重より0.07以上、好ましくは0.07〜0.2、より好ましくは0.1〜0.18だけ大きいことが望ましい。上記中間層(2)の比重を上記コア(1)の比重より大きくすることにより、ボールの慣性モーメントが大きくなって飛行中のボールスピン量の減衰率を小さくすることができ、それにより直進性が向上して飛行性能が向上する。
【００３７】
上記中間層(2)の比重は1.15〜1.40、好ましくは1.20〜1.35であり、1.15より小さいと慣性モーメントが小さくなり、飛行後半におけるバックスピン量の低下が大きくなって飛距離が低下し、1.40より大きいと高比重充填材を多量に配合する必要が生じ、それにより耐久性が低下し、またゴム分率が低下して反発性が低下する。次いで、上記中間層(2)上には、カバー(3)を被覆する。
【００３８】
本発明のゴルフボールに用いられるカバー(3)には、上記中間層(2)に用いたものと同様のアイオノマー樹脂、またはその混合物を用いることができる。更に、本発明のカバー(3)の好ましい材料の例としては、上記のようなアイオノマー樹脂のみであってもよいが、上記中間層(2)に用いたものと同様の熱可塑性エラストマーの１種以上とを組合せて用いてもよい。
【００３９】
また、本発明において、上記カバー用組成物には、主成分としての上記基材樹脂の他に必要に応じて、硫酸バリウム等の充填材や二酸化チタン等の着色剤や、その他の添加剤、例えば分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤並びに蛍光材料または蛍光増白剤等を、ゴルフボールカバーによる所望の特性が損なわれない範囲で含有していてもよいが、通常、着色剤の配合量はカバー用基材樹脂100重量部に対して0.1〜0.5重量部が好ましい。
【００４０】
カバー(3)を被覆する方法も、上記中間層(2)を被覆する方法と同様の方法を用いることができる。本発明のゴルフボールにおいて、カバーの厚さ(Ｘ)は、上記式で表される衝撃吸収変数(Ｓ)が上記範囲内であれば特に規定しないが、好ましくは1.5〜3.0mm、より好ましくは1.8〜2.7mmであり、最も好ましくは2.1〜2.5mmである。1.5mmより小さいと薄くなり過ぎて耐久性が低下し、反発性能も低下し、3.0mmより大きいと打球感が悪くなる。
【００４１】
本発明では、カバー(3)のJIS‐C硬度による硬度(Ｍ)とコア(1)のJIS‐C硬度による表面硬度(Ｋ)との差(Ｍ−Ｋ)が10〜35であることが好ましい。10以上とすることにより、打球感と反発性能を両立すること、およびカバー(3)の耐久性を向上することができ、よって更に上記硬度差(Ｍ−Ｋ)は15以上、更に16以上とすることが好ましい。上記硬度差(Ｍ−Ｋ)が35より大きくなると、カバーが硬くなり過ぎて打撃時の変形が中間層やコアに及びにくくなり、前述のようなコアによる反発性付与効果や中間層による打球感向上効果が不十分となる。よって上記硬度差(Ｍ−Ｋ)は、更に25以下、特に21以下とすることが好ましい。
【００４２】
本発明では、カバー(3)のJIS‐C硬度による硬度(Ｍ)は、上記式で表される衝撃吸収変数(Ｓ)が上記範囲内であれば特に規定しないが、好ましくは90以上、より好ましくは93〜105であり、90より小さいと反発性能が低下し、またスピン量が大きくなり過ぎて、飛行性能が低下する。尚、本明細書中でカバー硬度とは、コア(1)上に中間層(2)、更にカバーを被覆形成して得られたゴルフボールの外表面で測定した硬度を意味する。
【００４３】
カバー成形時、必要に応して、ディンプルと呼ばれるくぼみを多数表面上に形成する。本発明のゴルフボールは美観を高め、商品価値を上げるために、通常ペイント性上げ、マーキングスタンプ等を施されで市場に投入される。
【００４４】
【実施例】
本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００４５】
コアの作製
以下の表１に示した配合のコア用ゴム組成物を混練ロールにより混練し、表４（実施例）および表５（比較例）に示した加硫条件にて金型内で加熱プレスすることにより直径35.6mmのコアを得た。得られたコアの中心硬度(Ｊ)、表面硬度(Ｋ)、比重および圧縮変形量を測定し、その結果を同表に示した。それらの結果から硬度差(Ｋ−Ｊ)を計算により求め、同表に示した。試験方法は後記の通り行った。また、表１の配合から、配合変数(Ｆ)を計算により求め、表１、４および５に示した。
【００４６】
中間層の形成
以下の表２に示す中間層用配合材料を、上記コア上に射出成形することにより厚さ(Ｗ)1.4mmの中間層を形成した。得られた中間層の硬度(Ｌ)、比重(Ｑ)および圧縮変形量(Ｅ)を測定し、その結果を表４（実施例）および表５（比較例）に示した。それらの結果から、硬度差(Ｋ−Ｌ)、比重差(Ｑ−Ｐ)および圧縮変形量比(Ｄ/Ｅ)を計算により求め、同表に示した。試験方法は後記の通り行った。
【００４７】
カバー用組成物の調製
以下の表３に示すカバー用配合材料を二軸混練押出機によりミキシングし、ペレット状のカバー用組成物を得た。押出条件は、
スクリュー径      45mm
スクリュー回転数  200rpm
スクリューＬ/Ｄ   35
であり、配合物は押出機のダイの位置で200〜260℃に加熱された。
【００４８】
【表１】
0004394790.tif 000002
【００４９】
【表２】
0004394790.tif 000003
【００５０】
【表３】
0004394790.tif 000004
【００５１】
(注1)商品名、ＪＳＲ（株）製のハイシスポリブタジエンゴム
(注2)商品名、武田バーディッシェウレタン工業(株)製の熱可塑性ポリウレタンエラストマー
(注3)商品名、デュポン社製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸−ｎ−ブチルアクリレート三元共重合系アイオノマー樹脂
(注4)商品名、三井デュポンポリケミカル（株）製のナトリウムイオン中和エチレンーメタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
(注5)商品名、三井デュポンポリケミカル（株）製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
(注6)商品名、三井デュポンポリケミカル（株）製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸−イソブチルアクリレート三元共重合体系アイオノマー樹脂
【００５２】
実施例１〜５および比較例１〜３
得られたカバー用組成物を、上記の中間層上に射出成形することによりカバー厚さ(Ｘ)2.2mmのカバー層を形成し、表面にペイントを塗装して、直径42.8mmを有するゴルフボールを得た。得られたカバーの硬度(Ｍ)、並びに得られたゴルフボールの反発係数、飛距離および打球感を測定または評価し、その結果を以下の表４（実施例）および表５（比較例）に示した。更に、衝撃吸収変数(Ｓ)を計算により求め、同表に示した。試験方法は以下の通り行った。
【００５３】
（試験方法）
▲１▼硬度
(1)コア硬度
コアの外表面で測定した硬度をコアの表面硬度とし、コアを２等分切断し、その切断面の中心において測定したJIS‐C硬度をコアの中心硬度とした。
(2)中間層硬度
コア上に中間層を被覆して得られた球状成形体の外表面で測定したJIS‐C硬度を中間層硬度とした。
(3)カバー層硬度
コア上に中間層、更にカバー層を被覆形成して得られたゴルフボールの外表面で測定したIS‐C硬度をカバー層硬度とした。
上記(1)〜(3)について、JIS‐C硬度は、JIS‐K6301に規定するスプリング式硬度計Ｃ型を用いで測定した。
【００５４】
▲２▼圧縮変形量（コアおよび中間層）
コアまたは中間層に初期荷重98Ｎを負荷した状態から終荷重1274Ｎを負荷したときまでの変形量を測定した。但し、中間層の圧縮変形量は、コア上に中間層を被覆して得られた球状成形体の圧縮変形量を測定することにより決定した。
【００５５】
▲３▼飛距離
ツルーテンパー社製スイングロボットにメタルヘッド製ウッドｌ番クラブ（Ｗ＃１、ドライバー）を取付け、ヘッドスピード45m/秒に設定して各ゴルフボールを打撃し、落下点までの飛距離（キャリー）を測定した。測定は各ゴルフボールについて12個ずつ行って、その平均値を各ゴルフボールの結果とした。
【００５６】
▲４▼反発係数
各ゴルフボールに200gのアルミニウム製円筒物を45m/秒の速度で衝突させ、衝突前後の上記円筒物およびゴルフボールの速度を測定し、それぞれの速度および重量から各ゴルフボールの反発係数を算出した。測定は各ゴルフボールについて12個ずつ行って、その平均値を各ゴルフボールの反発係数とし、比較例ｌを100とした時の指数で表した。これらの指数が大きい程、高反発で良好であることを示す。
【００５７】
▲５▼打球感
ゴルファー10人により、メタルヘッド製ドライバーを用いた実打テストを行い、打撃時の衝撃が小さく反発感もあって打球感が良好であると答えた人数により評価し、各ゴルフボールの打球感とした。判定基準は以下の通りとした。
判定基準
◎ … ８〜１０人
○ … ６〜７人
△ … ４〜５人
× … １〜３人
【００５８】
【表４】
0004394790.tif 000005
【００５９】
【表５】
0004394790.tif 000006
【００６０】
(注7)配合変数(Ｆ)：コアがポリブタジエン100重量部に対して、有機硫黄化合物Ａ重量部、有機過酸化物Ｂ重量部、共架橋剤Ｃ重量部を含有するゴム組成物から成る場合に、式：Ｆ＝｛(Ａ×Ｂ)2×Ｃ/(Ａ＋Ｂ)｝で表される変数。
(注8)衝撃吸収変数(Ｓ)：JIS‐C硬度によるコアの表面硬度をＫ、中間層硬度をＬ、カバー硬度をＭ、中間層の厚さをＷ(mm)、カバーの厚さをＸ(mm)で表した場合に、式：Ｓ＝［｛(Ｋ−Ｌ)×Ｗ｝/｛(Ｍ−Ｋ)×Ｘ｝］で表される変数。
【００６１】
以上の結果より、本発明の実施例１〜５のゴルフボールは、比較例１〜３のゴルフボールに比べて、優れた飛行性能を有し、かつ良好な打球感を有することがわかった。実施例５のゴルフボールは、実施例の中ではコアの硬度差(Ｋ−Ｊ)が大きいため、僅かに反発係数が小さく飛距離が短くなっている。
【００６２】
これに対して、比較例１のゴルフボールは、有機過酸化物の配合量が多く配合変数(Ｆ)が大きいため、反発係数が小さく飛距離が短くなっており、また打球感では反発感の若干小さい多少重い打球感との評価であり、実施例のゴルフボールより悪いものとなっている。比較例２のゴルフボールは、配合変数(Ｆ)が小さく、かつ衝撃吸収変数(Ｓ)が大きいため、反発係数が非常に小さく飛距離が短くなっており、また打球感では反発感のない重くて悪いものとなっている。比較例３のゴルフボールは、コア表面硬度と中間層硬度の差(Ｋ−Ｌ)が小さく、かつ衝撃吸収変数(Ｓ)が小さいため、打撃時の衝撃が大きくなって、打球感が非常に悪いものとなっている。
【００６３】
【発明の効果】
本発明のスリーピースソリッドゴルフボールは、コア用のゴム組成物中の有機硫黄化合物、有機過酸化物および共架橋剤の配合量の関係、並びにコア表面硬度、中間層硬度、カバー硬度、中間層とカバーの厚さの関係を特定範囲に規定することにより、ソリッドゴルフボール特有の優れた飛行性能を損なうことなく、打球感を向上させ得たものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明のゴルフボールの１つの態様の断面概略図である。
【符号の説明】
１ … コア
２ … 中間層
３ … カバー
【図１】
0004394790.tif 000007