(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（３）で表される化合物と、Ｃｕ−Ｋα線に対するＸ線回折角（２θ±０．２°）で７．６°、２８．６°に特徴的なピークを持つオキシチタニウムフタロシアニンとが樹脂中に分散されてなる感光層を有することを特徴とする単層分散型感光体。
【化１】
0004445687.tif 000069
（前記一般式（３）において、置換基Ｒ1〜Ｒ6は、水素原子と、シアノ基と、ニトロ基と、ハロゲン原子と、ヒドロキシ基と、アルキル基と、アリール基と、複素環基と、エステル基と、アルコキシ基と、アラルキル基と、アリル基と、アミド基と、アミノ基と、アシル基と、アルケニル基と、アルキニル基と、カルボキシル基と、カルボニル基と、カルボン酸基とからなる群より選択されるいずれか１種類の置換基である。置換基Ｘは酸素と、イオウと、＝Ｃ（ＣＮ）2とからなる群より選択されるいずれか１種類の置換基であり、置換基Ｙは酸素又はイオウのいずれか一方の元素からなる。）
【請求項２】
下記一般式（３）で表される化合物と、Ｃｕ−Ｋα線に対するＸ線回折角（２θ±０．２°）で２７．２°に特徴的なピークを持つオキシチタニウムフタロシアニンとが樹脂中に分散されてなる感光層を有することを特徴とする単層分散型感光体。
【化２】
0004445687.tif 000070
（前記一般式（３）において、置換基Ｒ1〜Ｒ6は、水素原子と、シアノ基と、ニトロ基と、ハロゲン原子と、ヒドロキシ基と、アルキル基と、アリール基と、複素環基と、エステル基と、アルコキシ基と、アラルキル基と、アリル基と、アミド基と、アミノ基と、アシル基と、アルケニル基と、アルキニル基と、カルボキシル基と、カルボニル基と、カルボン酸基とからなる群より選択されるいずれか１種類の置換基である。置換基Ｘは酸素と、イオウと、＝Ｃ（ＣＮ）2とからなる群より選択されるいずれか１種類の置換基であり、置換基Ｙは酸素又はイオウのいずれか一方の元素からなる。）
【請求項３】
下記一般式（３）で表される化合物と、Ｃｕ−Ｋα線に対するＸ線回折角（２θ±０．２°）で明瞭なピークを有さない無定形のオキシチタニウムフタロシアニンとが樹脂中に分散されてなる感光層を有することを特徴とする単層分散型感光体。
【化３】
0004445687.tif 000071
（前記一般式（３）において、置換基Ｒ1〜Ｒ6は、水素原子と、シアノ基と、ニトロ基と、ハロゲン原子と、ヒドロキシ基と、アルキル基と、アリール基と、複素環基と、エステル基と、アルコキシ基と、アラルキル基と、アリル基と、アミド基と、アミノ基と、アシル基と、アルケニル基と、アルキニル基と、カルボキシル基と、カルボニル基と、カルボン酸基とからなる群より選択されるいずれか１種類の置換基である。置換基Ｘは酸素と、イオウと、＝Ｃ（ＣＮ）2とからなる群より選択されるいずれか１種類の置換基であり、置換基Ｙは酸素又はイオウのいずれか一方の元素からなる。）
【請求項４】
下記一般式（３）で表される化合物とジクロロスズフタロシアニンとが樹脂中に分散されてなる感光層を有する事を特徴とする単層分散型感光体。
【化４】
0004445687.tif 000072
（前記一般式（３）において、置換基Ｒ1〜Ｒ6は、水素原子と、シアノ基と、ニトロ基と、ハロゲン原子と、ヒドロキシ基と、アルキル基と、アリール基と、複素環基と、エステル基と、アルコキシ基と、アラルキル基と、アリル基と、アミド基と、アミノ基と、アシル基と、アルケニル基と、アルキニル基と、カルボキシル基と、カルボニル基と、カルボン酸基とからなる群より選択されるいずれか１種類の置換基である。置換基Ｘは酸素と、イオウと、＝Ｃ（ＣＮ）2とからなる群より選択されるいずれか１種類の置換基であり、置換基Ｙは酸素又はイオウのいずれか一方の元素からなる。）
【請求項５】
前記ジクロロスズフタロシアニンは、Ｃｕ−Ｋα線に対するＸ線回折角（２θ±０．２°）で、１０．５°に最大ピークを有し、５°〜９°の範囲のピーク強度が１０．５°のピーク強度の１０％以下であることを特徴とする請求項４記載の単層分散型感光体。
【請求項６】
下記一般式（３）で表される化合物と無金属フタロシアニンとが樹脂中に分散されてなる感光層を有することを特徴とする単層分散型感光体。
【化５】
0004445687.tif 000073
（前記一般式（３）において、置換基Ｒ1〜Ｒ6は、水素原子と、シアノ基と、ニトロ基と、ハロゲン原子と、ヒドロキシ基と、アルキル基と、アリール基と、複素環基と、エステル基と、アルコキシ基と、アラルキル基と、アリル基と、アミド基と、アミノ基と、アシル基と、アルケニル基と、アルキニル基と、カルボキシル基と、カルボニル基と、カルボン酸基とからなる群より選択されるいずれか１種類の置換基である。置換基Ｘは酸素と、イオウと、＝Ｃ（ＣＮ）2とからなる群より選択されるいずれか１種類の置換基であり、置換基Ｙは酸素又はイオウのいずれか一方の元素からなる。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真感光体の技術分野にかかり、特に、電子移動材料とフタロシアニン化合物を含有する電子写真感光体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
単層分散型感光体は１つの感光層に電荷発生材料と電荷移動材料を含有するもので、感光層が電荷発生層と電荷移動層とに機能分離した積層型感光体に比べて層構成が少ないので、製造が容易であり低コストである。しかしながら電子移動度の速い電子移動材料が無いために未だに実用化されていない。ジフェノキノンは優れた電子移動度を示すが、感光体に用いるには電子移動度が不充分であった。そこで本発明者らはキノンに活性メチレン化合物が縮合した化合物が非常に優れた電子移動能を示す事を見出し、これらを用いて単層分散型感光体を実現した。しかし、特にプリンター用感光体では高速印字が要求されるために、より高感度な感光体を得る研究が望まれていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような従来の技術の課題を解決するためになされたもので、高感度な感光体を提供することを目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは単層分散型感光体の特性を改良する過程で、感光層にキノンに活性メチレン化合物が縮合した電子移動材料とともに、特定のフタロシアニン化合物を電荷発生材料として配合する事により高い感度を示す事を見出し、本発明を完成するに至った。
かかる知見に基づいてなされた請求項１記載の発明は、下記一般式（３）で表される化合物と、Ｃｕ−Ｋα線に対するＸ線回折角（２θ±０．２°）で７．６°、２８．６°に特徴的なピークを持つオキシチタニウムフタロシアニンとが樹脂中に分散されてなる感光層を有することを特徴とする単層分散型感光体である。
【化２１】
0004445687.tif 000002
（前記一般式（３）において、置換基Ｒ1〜Ｒ6は、水素原子と、シアノ基と、ニトロ基と、ハロゲン原子と、ヒドロキシ基と、アルキル基と、アリール基と、複素環基と、エステル基と、アルコキシ基と、アラルキル基と、アリル基と、アミド基と、アミノ基と、アシル基と、アルケニル基と、アルキニル基と、カルボキシル基と、カルボニル基と、カルボン酸基とからなる群より選択されるいずれか１種類の置換基である。置換基Ｘは酸素と、イオウと、＝Ｃ（ＣＮ）2とからなる群より選択されるいずれか１種類の置換基であり、置換基Ｙは酸素又はイオウのいずれか一方の元素からなる。）
請求項２記載の発明は、下記一般式（３）で表される化合物と、Ｃｕ−Ｋα線に対するＸ線回折角（２θ±０．２°）で２７．２°に特徴的なピークを持つオキシチタニウムフタロシアニンとが樹脂中に分散されてなる感光層を有することを特徴とする単層分散型感光体である。
【化２２】
0004445687.tif 000003
（前記一般式（３）において、置換基Ｒ1〜Ｒ6は、水素原子と、シアノ基と、ニトロ基と、ハロゲン原子と、ヒドロキシ基と、アルキル基と、アリール基と、複素環基と、エステル基と、アルコキシ基と、アラルキル基と、アリル基と、アミド基と、アミノ基と、アシル基と、アルケニル基と、アルキニル基と、カルボキシル基と、カルボニル基と、カルボン酸基とからなる群より選択されるいずれか１種類の置換基である。置換基Ｘは酸素と、イオウと、＝Ｃ（ＣＮ）2とからなる群より選択されるいずれか１種類の置換基であり、置換基Ｙは酸素又はイオウのいずれか一方の元素からなる。）
請求項３記載の発明は、下記一般式（３）で表される化合物と、Ｃｕ−Ｋα線に対するＸ線回折角（２θ±０．２°）で明瞭なピークを有さない無定形のオキシチタニウムフタロシアニンとが樹脂中に分散されてなる感光層を有することを特徴とする単層分散型感光体である。
【化２３】
0004445687.tif 000004
（前記一般式（３）において、置換基Ｒ1〜Ｒ6は、水素原子と、シアノ基と、ニトロ基と、ハロゲン原子と、ヒドロキシ基と、アルキル基と、アリール基と、複素環基と、エステル基と、アルコキシ基と、アラルキル基と、アリル基と、アミド基と、アミノ基と、アシル基と、アルケニル基と、アルキニル基と、カルボキシル基と、カルボニル基と、カルボン酸基とからなる群より選択されるいずれか１種類の置換基である。置換基Ｘは酸素と、イオウと、＝Ｃ（ＣＮ）2とからなる群より選択されるいずれか１種類の置換基であり、置換基Ｙは酸素又はイオウのいずれか一方の元素からなる。）
請求項４記載の発明は、下記一般式（３）で表される化合物とジクロロスズフタロシアニンとが樹脂中に分散されてなる感光層を有する事を特徴とする単層分散型感光体である。
【化２４】
0004445687.tif 000005
（前記一般式（３）において、置換基Ｒ1〜Ｒ6は、水素原子と、シアノ基と、ニトロ基と、ハロゲン原子と、ヒドロキシ基と、アルキル基と、アリール基と、複素環基と、エステル基と、アルコキシ基と、アラルキル基と、アリル基と、アミド基と、アミノ基と、アシル基と、アルケニル基と、アルキニル基と、カルボキシル基と、カルボニル基と、カルボン酸基とからなる群より選択されるいずれか１種類の置換基である。置換基Ｘは酸素と、イオウと、＝Ｃ（ＣＮ）2とからなる群より選択されるいずれか１種類の置換基であり、置換基Ｙは酸素又はイオウのいずれか一方の元素からなる。）
請求項５記載の発明は、請求項４記載の単層分散型感光体であって、前記ジクロロスズフタロシアニンは、Ｃｕ−Ｋα線に対するＸ線回折角（２θ±０．２°）で、１０．５°に最大ピークを有し、５°〜９°の範囲のピーク強度が１０．５°のピーク強度の１０％以下であることを特徴とする単層分散型感光体である。
請求項６記載の発明は、下記一般式（３）で表される化合物と無金属フタロシアニンとが樹脂中に分散されてなる感光層を有することを特徴とする単層分散型感光体である。
【化２５】
0004445687.tif 000006
（前記一般式（３）において、置換基Ｒ1〜Ｒ6は、水素原子と、シアノ基と、ニトロ基と、ハロゲン原子と、ヒドロキシ基と、アルキル基と、アリール基と、複素環基と、エステル基と、アルコキシ基と、アラルキル基と、アリル基と、アミド基と、アミノ基と、アシル基と、アルケニル基と、アルキニル基と、カルボキシル基と、カルボニル基と、カルボン酸基とからなる群より選択されるいずれか１種類の置換基である。置換基Ｘは酸素と、イオウと、＝Ｃ（ＣＮ）2とからなる群より選択されるいずれか１種類の置換基であり、置換基Ｙは酸素又はイオウのいずれか一方の元素からなる。）
【００４５】
【発明の実施の形態】
本発明の単層分散型感光体は、一般式（３）で表される化合物と特定のフタロシアニンを組み合せることにより、感光体感度を向上させることができるものである。
本発明の単層分散型感光体は、一例として図７に示す層構成をなす。図７の符号１０は単層分散型感光体を示している。単層分散型感光体１０は導電性支持体１１と感光層１２とを有しており、感光層１２は電荷発生材料と電子移動材料が樹脂中に分散されてなる。
【００４６】
本発明の他の例として、導電性支持体１１と感光層１２の間に下引層を設けることができ、また、感光層１２の上に保護層を設けることもできる。更に、前記下引層と前記保護層を同時に設けることもできる。
感光層１２の形成方法としては、各種の方法を使用することができるが、通常の場合、電荷発生材料と電子移動材料とを樹脂とともに適当な溶媒により分散もしくは溶解して塗布液を作成し、該塗布液を、下地上に塗布し、乾燥させる方法を用いることができる。
感光層１２の膜厚は特に限定されないが、５μｍ以上５０μｍ以下程度がよく、特に好ましくは１０μｍ以上３５μｍ以下程度である。感光層１２の膜厚は、薄くすると感光体感度が向上するが膜減り等に対する耐久性が低下し、厚くすると耐久性が向上するが感度が低下する傾向がある。
下記一般式（１）で表される化合物は、電子移動材料である。
【００４７】
【化４１】
0004445687.tif 000007
【００４８】
（前記一般式（１）において、置換基Ｒ1〜Ｒ4は、水素原子と、シアノ基と、ニトロ基と、ハロゲン原子と、ヒドロキシ基と、アルキル基と、アリール基と、複素環基と、エステル基と、アルコキシ基と、アラルキル基と、アリル基と、アミド基と、アミノ基と、アシル基と、アルケニル基と、アルキニル基と、カルボキシル基と、カルボニル基と、カルボン酸基とからなる群より選択されるいずれか１種類の置換基である。置換基Ｘは酸素と、イオウと、＝Ｃ（ＣＮ）2からなる群より選択されるいずれか一種類の置換基である。置換基Ｗ は４員環以上８員環以下の環であって、上記一般式（１）を下記一般式（１’）に書き換えたときに、
【００４９】
【化４２】
0004445687.tif 000008
【００５０】
置換基Ｙは酸素又はイオウのいずれか一方の元素であり、構造Ｚは環を構成する２以上の原子からなる。）
下記表Ａ（１）〜Ａ（２６）に一般式（１）の具体例を記載するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００５１】
【表１】
0004445687.tif 000009
【００５２】
【表２】
0004445687.tif 000010
【００５３】
【表３】
0004445687.tif 000011
【００５４】
【表４】
0004445687.tif 000012
【００５５】
【表５】
0004445687.tif 000013
【００５６】
【表６】
0004445687.tif 000014
【００５７】
【表７】
0004445687.tif 000015
【００５８】
【表８】
0004445687.tif 000016
【００５９】
【表９】
0004445687.tif 000017
【００６０】
【表１０】
0004445687.tif 000018
【００６１】
【表１１】
0004445687.tif 000019
【００６２】
【表１２】
0004445687.tif 000020
【００６３】
【表１３】
0004445687.tif 000021
【００６４】
【表１４】
0004445687.tif 000022
【００６５】
【表１５】
0004445687.tif 000023
【００６６】
【表１６】
0004445687.tif 000024
【００６７】
【表１７】
0004445687.tif 000025
【００６８】
【表１８】
0004445687.tif 000026
【００６９】
【表１９】
0004445687.tif 000027
【００７０】
【表２０】
0004445687.tif 000028
【００７１】
【表２１】
0004445687.tif 000029
【００７２】
【表２２】
0004445687.tif 000030
【００７３】
【表２３】
0004445687.tif 000031
【００７４】
【表２４】
0004445687.tif 000032
【００７５】
【表２５】
0004445687.tif 000033
【００７６】
【表２６】
0004445687.tif 000034
【００７７】
上記一般式（１）には、下記一般式（２）及び一般式（３）で表される電子移動材料が含まれる。
【００７８】
【化４３】
0004445687.tif 000035
【００７９】
（前記一般式（２）において、置換基Ｒ1〜Ｒ5は、水素原子と、シアノ基と、ニトロ基と、ハロゲン原子と、ヒドロキシ基と、アルキル基と、アリール基と、複素環基と、エステル基と、アルコキシ基と、アラルキル基と、アリル基と、アミド基と、アミノ基と、アシル基と、アルケニル基と、アルキニル基と、カルボキシル基と、カルボニル基と、カルボン酸基とからなる群より選択されるいずれか１種類の置換基である。置換基Ｘは酸素と、イオウと、＝Ｃ（ＣＮ）2とからなる群より選択されるいずれか１種類の置換基であり、置換基Ｙは酸素又はイオウのいずれか一方の元素からなる。）
【００８０】
【化４４】
0004445687.tif 000036
【００８１】
（前記一般式（３）において、置換基Ｒ1〜Ｒ6は、水素原子と、シアノ基と、ニトロ基と、ハロゲン原子と、ヒドロキシ基と、アルキル基と、アリール基と、複素環基と、エステル基と、アルコキシ基と、アラルキル基と、アリル基と、アミド基と、アミノ基と、アシル基と、アルケニル基と、アルキニル基と、カルボキシル基と、カルボニル基と、カルボン酸基とからなる群より選択されるいずれか１種類の置換基である。置換基Ｘは酸素と、イオウと、＝Ｃ（ＣＮ）2とからなる群より選択されるいずれか１種類の置換基であり、置換基Ｙは酸素又はイオウのいずれか一方の元素からなる。）
【００８２】
更に、一般式（３）において、置換基Ｘ及びＹが酸素であり、Ｒ1及びＲ3がｔ−Ｂｕ基、Ｒ2及びＲ4が水素である化合物は、製造が容易であり移動度が高くより好ましい。
一般式（１）で表される化合物の具体例を下記表Ｂ（１）〜表Ｂ（４）に示すが、これに限定されるものではない。
【００８３】
【表２７】
0004445687.tif 000037
【００８４】
【表２８】
0004445687.tif 000038
【００８５】
【表２９】
0004445687.tif 000039
【００８６】
【表３０】
0004445687.tif 000040
【００８７】
一般式（１）で表される化合物は、感光層１２中に１種類含有されてもよいし、２種類以上でもよい。
感光層１２中の一般式（１）で表される化合物の濃度は要求される感光体性能や帯電極性により異なるため特に限定されないが、０．１重量％以上７０重量％以下が好ましい。濃度が低いと電子移動が不充分になり感光体特性に影響を与えることがあり、濃度が高いと樹脂との相溶性が悪くなり不均一な膜になったり樹脂濃度が低くなるため膜強度が低下する可能性がある。
本発明に用いる電荷発生材料としては、Ｃｕ−Ｋα線に対するＸ線回折角（２θ±０．２°）で７．６°、２８．６°に特徴的なピークを持つオキシチタニウムフタロシアニン、２７．３°に特徴的なピークを持つオキシチタニウムフタロシアニン、特徴的なピークを示さないオキシチタニウムフタロシアニン、ジクロロスズフタロシアニン及び無金属フタロシアニンを用いることができる。
【００８８】
Ｃｕ−Ｋα線に対するＸ線回折角（２θ±０．２°）で７．６°、２８．６°に特徴的なピークを持つオキシチタニウムフタロシアニンは、例えば図１に示すようなＸ線回折図を示す。図１では７．６°が最大ピークであるが、２８．６°が最大ピークになってもよい。また、これらピーク以外では、１２．５゜、１３．３゜、２２．５゜、２５．４゜にも明瞭なピークを示すが、それらのピークは結晶状態や測定条件などによりブロード（幅広）になったりスプリット（分裂）したりシフト（角度の変化）することもあり得る。
【００８９】
Ｃｕ−Ｋα線に対するＸ線回折角（２θ±０．２°）で２７．２°に特徴的なピークを持つオキシチタニウムフタロシアニンは、例えば図２に示すようなＸ線回折図を示す。２７．２°以外では、９．５、１４．２、２４．１゜にもピークを示すが、これらのピークは結晶状態や測定条件などによりブロードになったりスプリットしたりシフトすることもあり得る。
特徴的なピークを示さないオキシチタニウムフタロシアニンとは、無定形のオキシチタニウムフタロシアニンであり、例えば図３に示すようなＸ線回折図を示す。図３からわかるように明瞭なピークを示さないが、ブロードなピークが見られることもある。
【００９０】
ジクロロスズフタロシアニンは、フタロシアニンの中心金属としてＳｎＣｌ2を配するものである。ジクロロスズフタロシアニンの結晶型としては、特開平１１−２８６６１８号公報に記載される、Ｘ線回折角（２θ±０．２°）で１０．５°に最大ピークを有し、５°〜９°の範囲のピーク強度が１０．５°のピーク強度の１０％以下であるもの、特開平５−１４０４７２号公報に記載される、Ｘ線回折角（２θ±０．２°）で８．７°、９．９°、１０．９°、１３．１°、１５．２°、１６．３°、１７．４°、２１．９°、２５．５°あるいは、９．２°、１２．２°、１３．４°、１４．６°、１７．０°、２５．３°に強い回折ピークを示すもの、或いは特開平６−２２８４５３号公報に記載される、Ｘ線回折角（２θ±０．２°）で８．４°、１０．６°、１２．２°、１３．８°、１６．０°、１６．５°、１７．４°、１９．１°、２２．４°、２８．２°、３０．０°、あるいは、８．４°、１１．２°、１４．６°、１５．６°、１６．９°、１８．６°、１９．６°、２５．７°、２７．２°、２８．５°に強い回折ピークを示すものが使用できる。この中でも、Ｘ線回折角（２θ±０．２°）で１０．５°に最大ピークを有し、５°〜９°の範囲のピーク強度が１０．５°のピーク強度の１０％以下であるものが特に好ましい。この結晶型のＸ線回折図を図４に示す。
【００９１】
無金属フタロシアニンは中心金属を配しないフタロシアニンである。
無金属フタロシアニンとしては多数の結晶型が報告されているが、いずれの型でもよい。特に、Ｘ線回折角（２θ±０．２°）で７．５゜、９．１゜、１５．１゜、１６．６゜、１７．３゜、１８．５゜、２２．２゜、２３．８゜、２５．９゜、２７．２９゜、２８．６゜に強い回折ピークを示す物が好ましい。この結晶型のＸ線回折図を図５に示す。
感光層１２中の電荷発生材料の濃度は０．００５重量％以上７０重量％以下が一般的に用いられ、好ましくは１重量％以上１０重量％以下である。電荷発生材料の濃度が低いと感光体感度が低下する傾向があり、濃度が高くなると電位保持率や膜強度が低下する傾向がある。
【００９２】
本発明の感光体１０における導電性支持体１１としては、アルミニウム、真鍮、ステンレス鋼、ニッケル、クロム、チタン、金、銀、銅、錫、白金、モリブデン、インジウム等の金属単体やその合金の加工体を用いることができる。
上記金属や合金等の表面に、さらに蒸着、メッキ等により導電性物質の薄膜を形成してもよい。導電性支持体１１自体を導電性物質で構成してもよいが、非導電性のプラスチック板およびフィルム表面に、上記金属や炭素等の薄膜を蒸着、メッキ等の方法により形成し、導電性を持たせてもよい。
【００９３】
また、導電性支持体１１として樹脂を用いる場合、樹脂中に金属粉や導電性カーボンなどの導電剤を含有させたり、基体形成用樹脂として導電性樹脂を用いることもできる。
さらに、導電性支持体１１にガラスを用いる場合、その表面に酸化錫、酸化インジウム、ヨウ化アルミニウムで被覆し、導電性を持たせてもよい。
その種類や形状は、特に制限されることはなく、導電性を有する種々の材料を使用して導電性支持体１１を構成することができる。
【００９４】
一般に導電性支持体１１としては、円筒状のアルミニウム管単体やその表面をアルマイト処理したもの、またはアルミニウム管上に下引層を形成したものがよく用いられる。
この下引層は接着向上機能、アルミニウム管からの流れ込み電流を防止するバリヤー機能、アルミニウム管表面の欠陥被覆機能等をもつ。この下引層には、ポリエチレン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、ナイロン樹脂、アルキド樹脂、メラミン樹脂、ポリイミド樹脂等の各種樹脂を用いることができる。これらの下引層は、単独の樹脂で構成してもよく、２種類以上の樹脂を混合して構成してもよい。また、層中に金属化合物、カーボン、シリカ、樹脂粉末等を分散させることもできる。更に、特性改善のために各種顔料、電子受容性物質や電子供与性物質等を含有させることもできる。
【００９５】
感光層１２中には、適切な光感度波長や増感作用を得るために、本発明のフタロシアニン組成物とともに、その他のフタロシアニン顔料やアゾ顔料などを混合させることもできる。これらは、感度の相性が良い点で望ましい。その他、例えば、モノアゾ顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ポリアゾ顔料、インジゴ顔料、スレン顔料、トルイジン顔料、ピラゾロン顔料、ペリレン顔料、キナクリドン顔料、ピリリウム塩等を用いることができる。
【００９６】
感光層１２を形成するための樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩素化ポリエーテル、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、フラン樹脂、ニトリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアリレート樹脂、ジアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリアリルスルホン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、フェノール樹脂、ＥＶＡ（エチレン・酢酸ビニル）樹脂、ＡＣＳ（アクリロニトリル・塩素化ポリエチレン・スチレン）樹脂、ＡＢＳ（アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン）樹脂及びエポキシアリレート等の樹脂がある。
それらは単体で用いてもよいが、２種以上混合して使用することも可能である。分子量の異なった樹脂を混合して用いた場合には、硬度や耐摩耗性を改善できて好ましい。
【００９７】
塗布液に使用する溶剤には、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ブタノール等のアルコール類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等の飽和脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、クロロベンゼン等の塩素系炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、メトキシエタノール等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル類、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、あるいはアニソール等のエーテル系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等がある。
【００９８】
特にその中でも、ケトン系溶媒、エステル系溶媒、エーテル系溶媒、あるいはハロゲン化炭化水素系溶媒が好ましく、これらは単独、あるいは２種以上の混合溶媒として用いることができる。
また、本発明の感光体に他の電荷移動材料を添加することもできる。その場合には、感度を高めたり、残留電位を低下させることができるので、本発明の電子写真感光体の特性を改良することができる。特に、正孔移動材料を添加することが特性上好ましい。
正孔移動材料を添加する場合、感光層１２中における正孔移動材料の濃度は要求される感光体性能や帯電極性により異なるため特に限定されないが、０．１重量％以上７０重量％以下が好ましい。
【００９９】
そのような特性改良のために添加できる電荷移動材料としては、ポリビニルカルバゾール、ハロゲン化ポリビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルインドロキノキサリン、ポリビニルベンゾチオフェン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリビニルピラゾリン、ポリアセチレン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン、ポリイソチアナフテン、ポリアニリン、ポリジアセチレン、ポリヘプタジイエン、ポリピリジンジイル、ポリキノリン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェロセニレン、ポリペリナフチレン、ポリフタロシアニン等の導電性高分子化合物を用いることができる。又、低分子化合物として、トリニトロフルオレノン、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、キノン、ジフェノキノン、ナフトキノン、アントラキノン及びこれらの誘導体等、アントラセン、ピレン、フェナントレン等の多環芳香族化合物、インドール、カルバゾール、イミダゾール、等の含窒素複素環化合物、フルオレノン、フルオレン、オキサジアゾール、オキサゾール、ピラゾリン、ヒドラゾン、トリフェニルメタン、トリフェニルアミン、エナミン、スチルベン、ブタジエン化合物等を使用することができる。
【０１００】
また、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリル酸等の高分子化合物にリチウム（Ｌｉ）イオン等の金属イオンをドープした高分子固体電解質等も用いることができる。
さらに、テトラチアフルバレン−テトラシアノキノジメタンで代表される電子供与性化合物と電子受容性化合物とで形成された有機電荷移動錯体等も用いることができ、これらを１種だけ添加しても、２種以上の化合物を混合して添加しても所望の感光体特性を得ることができる。
【０１０１】
なお、本発明の感光体を製造するための塗工液には、電子写真感光体の特性を損なわない範囲で、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ラジカル捕捉剤、軟化剤、硬化剤、架橋剤等を添加して、感光体の特性、耐久性、機械特性の向上を図ることができる。
さらに、分散安定剤、沈降防止剤、色分かれ防止剤、レベリング剤、消泡剤、増粘剤、艶消し剤等を添加すれば、感光体の仕上がり外観や、塗工液の寿命を改善できる。
【０１０２】
加えて、感光層１２の上に、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリカーボネート樹脂、フッ素樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコン樹脂等の有機薄膜や、シランカップリング剤の加水分解物で形成されるシロキサン構造体から成る薄膜を成膜して保護層を設けてもよい。その場合には、感光体の耐久性が向上するので好ましい。この保護層は、耐久性向上以外の他の機能を向上させるために設けてもよい。
【０１０３】
【実施例】
以下、本発明に係る電子写真感光体実施例を詳細に説明する。
＜単層分散型負帯電感光体の具体例＞
＜実施例１〜２１＞
電荷発生材料として図１で表されるＸ線回折図を示すオキシチタニウムフタロシアニン１重量部と、バインダー樹脂としてポリカーボネート１０重量部をＴＨＦ８０重量部を溶媒として混練分散し、電子移動材料として式（４）〜式（２４）で表される化合物９重量部と、正孔移動材料として下記式（２５）で表されるトリフェニルアミン化合物２重量部を溶解して塗工液を調製した。
【０１０４】
【化４５】
0004445687.tif 000041
【０１０５】
そして、この塗工液を用いて導電性支持体１１であるアルミニウム製ドラム上に浸漬塗布し、８０℃で１時間乾燥して膜厚２０μｍの電荷発生と電荷移動を兼ねた感光層を形成し、単層分散型負帯電感光体を作製した。各々実施例１〜２１とし、電荷発生材料と電子移動材料の組み合わせを表Ｃ（１）に示す。尚、実施例１〜２１のうち、実施例１は電子移動材料として上記一般式（２）で表される化合物を用いた場合であり、実施例２〜４、７〜２１は電子移動材料として上記一般式（３）で表される化合物を用いた場合である。
【０１０６】
【表３１】
0004445687.tif 000042
【０１０７】
上記のように作製された電子写真感光体の感光層を４−メトキシ−４−メチルペンタノンに溶解させ、メンブランフィルター（pore  size：０．２μｍ）で電荷発生材料をろ過し、乾燥させた後に、下記条件でＸ線回折分析をおこなったところ、図１と同様な位置に回折ピークを示すパターンが得られた。この電荷発生材料は７．６°、２８．６゜に特徴的なピークを示す。
【０１０８】
Ｘ線回折分析条件
Ｘ線源：Ｃｕ−Ｋα
管電圧、電流：４５ｋｖ、４０ｍＡ
測定範囲：５〜３０°
（尚、図２〜６に示すＸ線回析図も上記の分析条件で測定を行った。図１〜６のＸ線回析図の横軸は２θ（°）を、縦軸はＸ線の検出強度をそれぞれ示している。）
＜実施例２２〜４２＞
実施例１〜２１において、電荷発生材料を図２で表されるＸ線回折図を示すオキシチタニウムフタロシアニンに代えた以外は実施例１〜２１と同様にして単層分散型負帯電感光体を作製した。各々実施例２２〜４２とし、電荷発生材料と電子移動材料の組み合わせを表Ｃ（２）に示す。尚、実施例２２〜４２のうち、実施例２２は電子移動材料として上記一般式（２）で表される化合物を用いた場合であり、実施例２３〜２５、２８〜４２は電子移動材料として上記一般式（３）で表される化合物を用いた場合である。
【０１０９】
【表３２】
0004445687.tif 000043
【０１１０】
＜実施例４３〜６３＞
実施例１〜２１において、電荷発生材料を図３で表されるＸ線回折図を示すオキシチタニウムフタロシアニンに代えた以外は実施例１〜２１と同様にして単層分散型負帯電感光体を作製した。各々実施例４３〜６３とし、電荷発生材料と電子移動材料の組み合わせを表Ｃ（３）に示す。尚、実施例４３〜６３のうち、実施例４３は電子移動材料として上記一般式（２）で表される化合物を用いた場合であり、実施例４４〜４６、４９〜６３は電子移動材料として上記一般式（３）で表される化合物を用いた場合である。
【０１１１】
【表３３】
0004445687.tif 000044
【０１１２】
＜実施例６４〜８４＞
実施例１〜２１において、電荷発生材料を図４で表されるＸ線回折図を示すジクロロスズフタロシアニンに代えた以外は実施例１〜２１と同様にして単層分散型負帯電感光体を作製した。各々実施例６４〜８４とし、電荷発生材料と電子移動材料の組み合わせを表Ｃ（４）に示す。尚、実施例６４〜８４のうち、実施例６４は電子移動材料として上記一般式（２）で表される化合物を用いた場合であり、実施例６５〜６７、７０〜８４は電子移動材料として上記一般式（３）で表される化合物を用いた場合である。
【０１１３】
【表３４】
0004445687.tif 000045
【０１１４】
＜実施例８５〜１０５＞
実施例１〜２１において、電荷発生材料を図５で表されるＸ線回折図を示す無金属フタロシアニンに代えた以外は実施例１〜２１と同様にして単層分散型負帯電感光体を作製した。各々実施例８５〜１０５とし、電荷発生材料と電子移動材料の組み合わせを表Ｃ（５）に示す。尚、実施例８５〜１０５のうち、実施例８５は電子移動材料として上記一般式（２）で表される化合物を用いた場合であり、実施例８６〜８８、９１〜１０５は電子移動材料として上記一般式（３）で表される化合物を用いた場合である。
【０１１５】
【表３５】
0004445687.tif 000046
【０１１６】
＜比較例１〜２１＞
実施例１〜２１において、電荷発生材料を図６で表されるＸ線回折図を示すオキシチタニウムフタロシアニンに代えた以外は実施例１〜２１と同様にして単層分散型負帯電感光体を作製した。各々比較例１〜２１とし、電荷発生材料と電子移動材料の組み合わせを表Ｃ（６）に示す。なお、図６のオキシチタニウムフタロシアニンは２６．３°に特徴的なピークを示す。
【０１１７】
【表３６】
0004445687.tif 000047
【０１１８】
＜比較例２２〜２７＞
実施例１〜２１において、電子移動材料を下記式（２６）で表される化合物に代え、電荷発生材料を表Ｃ（７）に示すように変更して単層分散型負帯電感光体を作製した。各々比較例２２〜２７とする。
【０１１９】
【化４６】
0004445687.tif 000048
【０１２０】
【表３７】
0004445687.tif 000049
【０１２１】
＜単層分散型正帯電感光体の具体例＞
＜実施例１０６〜１２６＞
電荷発生材料として図１で表されるＸ線回折図を示すオキシチタニウムフタロシアニン１重量部と、バインダー樹脂としてポリカーボネート１０重量部をＴＨＦ８０重量部を溶媒として混練分散し、電子移動材料として式（４）〜式（２４）で表される化合物２重量部と、正孔移動材料として式（２５）で表されるトリフェニルアミン化合物８重量部を溶解して塗工液を調製した。
そして、この塗工液を用いて導電性支持体１１であるアルミニウム製ドラム上に浸漬塗布し、８０℃で１時間乾燥して膜厚２０μｍの電荷発生と電荷移動を兼ねた感光層を形成し、単層分散型正帯電感光体を作製した。各々実施例１０６〜１２６とし、電荷発生材料と電子移動材料の組み合わせを表Ｃ（８）に示す。尚、実施例１０６〜１２６のうち、実施例１０６は電子移動材料として上記一般式（２）で表される化合物を用いた場合であり、実施例１０７〜１０９、１１２〜１２６は電子移動材料として上記一般式（３）で表される化合物を用いた場合である。
【０１２２】
【表３８】
0004445687.tif 000050
【０１２３】
＜実施例１２７〜１４７＞
実施例１０６〜１２６において、電荷発生材料を図２で表されるＸ線回折図を示すオキシチタニウムフタロシアニンに代えた以外は実施例１０６〜１２６と同様にして単層分散型負帯電感光体を作製した。各々実施例１２７〜１４７とし、電荷発生材料と電子移動材料の組み合わせを表Ｃ（９）に示す。尚、実施例１２７〜１４７のうち、実施例１２７は電子移動材料として上記一般式（２）で表される化合物を用いた場合であり、実施例１２８〜１３０、１３３〜１４７は電子移動材料として上記一般式（３）で表される化合物を用いた場合である。
【０１２４】
【表３９】
0004445687.tif 000051
【０１２５】
＜実施例１４８〜１６８＞
実施例１０６〜１２６において、電荷発生材料を図３で表されるＸ線回折図を示すオキシチタニウムフタロシアニンに代えた以外は実施例１０６〜１２６と同様にして単層分散型負帯電感光体を作製した。各々実施例１４８〜１６８とし、電荷発生材料と電子移動材料の組み合わせを表Ｃ（１０）に示す。尚、実施例１４８〜１６８のうち、実施例１４８は電子移動材料として上記一般式（２）で表される化合物を用いた場合であり、実施例１４９〜１５１、１５４〜１６８は電子移動材料として上記一般式（３）で表される化合物を用いた場合である。
【０１２６】
【表４０】
0004445687.tif 000052
【０１２７】
＜実施例１６９〜１８９＞
実施例１０６〜１２６において、電荷発生材料を図４で表されるＸ線回折図を示すジクロロスズフタロシアニンに代えた以外は実施例１０６〜１２６と同様にして単層分散型負帯電感光体を作製した。各々実施例１６９〜１８９とし、電荷発生材料と電子移動材料の組み合わせを表Ｃ（１１）に示す。尚、実施例１６９〜１８９のうち、実施例１６９は電子移動材料として上記一般式（２）で表される化合物を用いた場合であり、実施例１７０〜１７２、１７５〜１８９は電子移動材料として上記一般式（３）で表される化合物を用いた場合である。
【０１２８】
【表４１】
0004445687.tif 000053
【０１２９】
＜実施例１９０〜２１０＞
実施例１０６〜１２６において、電荷発生材料を図５で表されるＸ線回折図を示す無金属フタロシアニンに代えた以外は実施例１０６〜１２６と同様にして単層分散型負帯電感光体を作製した。各々実施例１９０〜２１０とし、電荷発生材料と電子移動材料の組み合わせを表Ｃ（１２）に示す。尚、実施例１９０〜２１０のうち、実施例１９０は電子移動材料として上記一般式（２）で表される化合物を用いた場合であり、実施例１９１〜１９３、１９６〜２１０は電子移動材料として上記一般式（３）で表される化合物を用いた場合である。
【０１３０】
【表４２】
0004445687.tif 000054
【０１３１】
＜比較例２８〜４８＞
実施例１０６〜１２６において、電荷発生材料を図６で表されるＸ線回折図を示すオキシチタニウムフタロシアニンに代えた以外は実施例１０６〜１２６と同様にして単層分散型負帯電感光体を作製した。各々比較例２８〜４８とし、電荷発生材料と電子移動材料の組み合わせを表Ｃ（１３）に示す。
【０１３２】
【表４３】
0004445687.tif 000055
【０１３３】
＜比較例４９〜５４＞
実施例１０６〜１２６において、電子移動材料を式（２６）で表される化合物に代え、電荷発生材料を表Ｃ（１４）に示すように変更して単層分散型負帯電感光体を作製した。各々比較例４９〜５４とする。
【０１３４】
【表４４】
0004445687.tif 000056
【０１３５】
＜単層分散型負帯電感光体測定条件＞
コロナ放電電流が１７μＡとなるようにコロナ放電器を設定し、前記実施例１〜１０５、比較例１〜２７において製造した単層分散型感光体を暗所にてコロナ放電により負帯電させて帯電電位を測定した。この時の表面電位を初期帯電位（Ｖ）とする。
その後、感光体の表面電位が−７００Ｖになるように放電電流を調節し、７８０ｎｍの光で露光し、各感光体の表面電位を−７００Ｖから−３５０に半減させる露光量を測定した。この時の露光量を半減露光量（μＪ／ｃｍ2）とする。この半減露光量は、感光体の感度を示す値である。
【０１３６】
また、各感光体の表面電位−７００Ｖで７８０ｎｍの光（露光エネルギー１０μＪ／ｃｍ2）を照射した時の表面電位を測定した。この時の表面電位を残留電位（Ｖ）とする。
その後、再度感光体の表面電位が−７００Ｖになるように帯電し、暗所に１０秒間放置した時の表面電位Ｖ１０を測定し、電位保持率（％）＝Ｖ１０／−７００×１００を求める。この電位保持率は感光体の絶縁性を示す指標となる。
【０１３７】
上記測定はＬＬ環境（温度１５℃、湿度１５％）、ＮＮ環境（温度２５℃、湿度４０％）、ＨＨ環境（温度３５℃、湿度８０％）の３環境下で測定を行なう。各感光体の３環境下での半減露光量の平均を求め、各感光体における各環境下の半減露光量との差を２乗して合計した値を、感度環境安定性指数として求める。感度環境安定指数は下記式（１）で表される。
【０１３８】
感度環境安定性指数＝（ＬＬ環境の半減露光量−３環境下の半減露光量の平均）2＋（ＮＮ環境の半減露光量−３環境下の半減露光量の平均）2＋（ＨＨ環境の半減露光量−３環境下の半減露光量の平均）2 ……式（１）
この値は環境に対する感光体感度の変動大きさを示し、小さいほど環境が変化しても感光体感度が変化しないことを示す。
【０１３９】
＜単層分散型正帯電感光体測定条件＞
コロナ放電電流が１７μＡとなるようにコロナ放電器を設定し、前記実施例１０６〜２１０、比較例２８〜５４において製造した単層分散型感光体を暗所にてコロナ放電により正帯電させて帯電電位を測定した。この時の表面電位を初期帯電位（Ｖ）とする。
その後、感光体の表面電位が７００Ｖになるように放電電流を調節し、７８０ｎｍの光で露光し、各感光体の表面電位を７００Ｖから３５０に半減させる露光量を測定した。この時の露光量を半減露光量（μＪ／ｃｍ2）とする。この半減露光量は、感光体の感度を示す値である。
【０１４０】
また、各感光体の表面電位７００Ｖで７８０ｎｍの光（露光エネルギー１０μＪ／ｃｍ2）を照射した時の表面電位を測定した。この時の表面電位を残留電位（Ｖ）とする。
その後、再度感光体の表面電位が７００Ｖになるように帯電し、暗所に１０秒間放置した時の表面電位Ｖ１０を測定し、電位保持率（％）＝Ｖ１０／７００×１００を求める。この電位保持率は感光体の絶縁性を示す指標となる。
【０１４１】
上記測定はＬＬ環境（温度１５℃、湿度１５％）、ＮＮ環境（温度２５℃、湿度４０％）、ＨＨ環境（温度３５℃、湿度８０％）の３環境下で測定を行なう。各感光体の３環境下での半減露光量の平均を求め、各感光体における各環境下の半減露光量との差を２乗して合計した値を、感度環境安定性指数として求める。
【０１４２】
＜測定結果＞
実施例１〜１０５及び比較例１〜２７の測定結果は、表Ｄ（１）〜表Ｄ（６）の通りである。
【０１４３】
【表４５】
0004445687.tif 000057
【０１４４】
【表４６】
0004445687.tif 000058
【０１４５】
【表４７】
0004445687.tif 000059
【０１４６】
【表４８】
0004445687.tif 000060
【０１４７】
【表４９】
0004445687.tif 000061
【０１４８】
【表５０】
0004445687.tif 000062
【０１４９】
実施例１０６〜２１０及び比較例２８〜５４の測定結果は、表Ｄ（７）〜表Ｄ（１２）の通りである。
【０１５０】
【表５１】
0004445687.tif 000063
【０１５１】
【表５２】
0004445687.tif 000064
【０１５２】
【表５３】
0004445687.tif 000065
【０１５３】
【表５４】
0004445687.tif 000066
【０１５４】
【表５５】
0004445687.tif 000067
【０１５５】
【表５６】
0004445687.tif 000068
【０１５６】
前記実施例と比較例を比べると、実施例は半減露光量が小さく高感度な感光体が得られていることがわかる。
本発明の単層分散型感光体に含有される電荷発生材料の中でも、Ｘ線回折分析で７．６°、２８．６゜に特徴的なピークを持つオキシチタニウムフタロシアニンを用いた実施例１〜２１及び実施例１０６〜１２６は、環境安定指数が他の電荷発生材料を用いた感光体の値より小さく環境が変化しても特性が変化しないことがわかる。
【０１５７】
また、無定形オキシチタニウムフタロシアニンを用いた実施例４３〜６３及び実施例１４８〜１６８は、帯電性及び電位保持率が他の電荷発生材料が含有する単層分散型感光体より優れいていることがわかる。
更に、ジクロロスズフタロシアニンを用いた実施例６４〜８４及び実施例１６９〜１８９は、帯電性が高く、環境安定性指数が低いことが特徴である。
【０１５８】
【発明の効果】
以上述べたように本発明の単層分散型感光体は高感度である。
【図面の簡単な説明】
【図１】７．６°、２８．６°に特徴的なピークを持つオキシチタニウムフタロシアニンのＸ線回折図
【図２】２７．２°に特徴的なピークを持つオキシチタニウムフタロシアニンのＸ線回折図
【図３】特徴的なピークを示さないオキシチタニウムフタロシアニンのＸ線回折図
【図４】ジクロロスズフタロシアニンのＸ線回折図
【図５】無金属フタロシアニンのＸ線回折図
【図６】２６．３°に特徴的なピークを持つオキシチタニウムフタロシアニンのＸ線回折図
【図７】単層分散型感光体の一例を示す断面図
【符号の説明】
１０……単層分散型感光体
１１……導電性支持体
１２……感光層
【図１】
0004445687.tif 000074
【図２】
0004445687.tif 000075
【図３】
0004445687.tif 000076
【図４】
0004445687.tif 000077
【図５】
0004445687.tif 000078
【図６】
0004445687.tif 000079
【図７】
0004445687.tif 000080