(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ホメオトロピック配向を有する液晶膜または液晶層において、ホメオトロピック配向が基板上の配向膜によって得られ、該基板が、ポリマー物質からなり、この配向膜がポリマー液晶のマトリックスにより固定されている界面活性剤を含有する膜であるか、あるいはアルミニウムコーティングまたはＡｌ2Ｏ3層の無機質層であることを特徴とする、前記液晶膜または液晶層。
【請求項２】
基板がプラスティックシートまたはフィルムであることを特徴とする、請求項１に記載の液晶膜または液晶層。
【請求項３】
基板に配向膜またはその前駆体を塗布する前に、この基板をコロナ放電処理に付すことを特徴とする、請求項１または２に記載の液晶膜または液晶層。
【請求項４】
配向膜が界面活性剤およびポリマーマトリックスを含有する有機物質であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の液晶膜または液晶層。
【請求項５】
配向膜が無機質薄膜であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の液晶膜または液晶層。
【請求項６】
アルミニウムコーティングが中程度の光学密度または高い光学密度のコーティングであることを特徴とする、請求項５に記載の液晶膜または液晶層。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載のホメオトロピック配向液晶膜または液晶層を形成する方法であって、ポリマー液晶のマトリックスにより固定されている界面活性剤を含有する膜またはアルミニウムコーティングまたはＡｌ2Ｏ3層の無機質層に、反応性液晶混合物の溶液を塗布することで形成する、前記方法。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれかに記載の液晶膜または液晶層を含むことを特徴とする電気光学装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、プラスティック基板上の直交液晶に適する、特にネマティックおよびスメクティックＡ液晶混合物に適するホメオトロピック配向方法およびこのような方法によって形成されるホメオトロピック配向を有する液晶膜または液晶層に関する。
【０００２】
【従来の技術】
液晶のホメオトロピック配向は、液晶相の分子の長軸が平均して、これらが薄膜を形成している基板に対して実質的に垂直である場合に生じる。この方向で自発的に配向する物質は非常に僅かしかなく、従って、この所望の配向を生じさせるためには、或る種の配向剤が必要である。ネマティック液晶相や直交スメクティック相（例えば、スメクティックＡおよびスメクティックＢ）のような直交液晶相はこの方向で配向させることができる。液晶の配向技術にかかわ概説は、例えばJ.CognardによるMolecular Crystals Liquid Crystals,78,Supplement 1(1981),1〜77頁およびJ.A.CastellanoによるMCLC,94(1983),33〜41頁に記載されている。
【０００３】
液晶に慣用の配向剤はガラス基板上で有効であるようにデザインされており、このような慣用の有機配向剤の例には、レシチン、トリクロロ−およびトリメトキシプロピルシラン、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムハライドおよびアルキルカルボキシレートモノクロム塩がある。それぞれの場合に、非常に少量（代表的には１％よりも少ない量）の活性成分を適当な揮発性溶剤に溶解し、次いで例えばスピンコーティングまたはその他周知の方法によって基板上に塗布する。溶剤を蒸発させると、有機配向剤の薄膜が基板上に残る。これらの物質は、極性のガラス表面に引き付けられると考えられる極性末端基、およびガラス表面に対して垂直に配列する長鎖状アルキル鎖を有することを特徴とするものである。いくつかの場合に、すなわちガラス基板上でヒドロキシル基と反応するクロロシラン化合物の場合に、化学反応が必須である。液晶の自発的ホメオトロピック配向は、このような表面上に生じる。無機配向剤を使用することもできる。例えば、ガラス基板上にＳｉＯ2またはＭｇＦ2を垂直角度で蒸着させ、液晶のホメオトロピック配向を生じさせることができる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、本発明はプラスティック基板上での直交液晶相、特にネマティック液晶およびスメクティックＡ液晶の配向であって、基板としては、可撓性基板や、プラスティック薄膜、あるいはまた異方性液晶ポリマー薄膜のようなプラスチック基板が用いられるが、慣用の配向剤は、このようなプラスティック基板上の液晶の配向には有効ではないことがわかった。典型的には、あるいはほぼ一般的には、配向を全然示さないか、またはほんの僅か配向を示すだけである。プラスティック基板の表面は配向剤の極性末端基に対する親和性に乏しいものと推測される。
【０００５】
典型的にはガラス表面に使用される無機質配向剤、例えばＳｉＯ2は、慣用の有機配向剤に比較して、プラスティック基板上にスパッター塗布または蒸着された場合に、良好なホメオトロピック配向をもたらすことが分かっている。しかしながら、ＴｉＯ2で塗布した基板では充分には配向されず、また慣用の塗布用溶剤で湿潤させることがかなり困難である。
【０００６】
ＳｉＯ2、ＴｉＯ2などに共通する、この種のコーティングの問題点の一つは、これらのコーティングが格別の表面粗さを有する傾向があることにあり、この表面粗さは重合後における配向膜からのポリマー薄膜の剥離を妨害する。この現象は、滑らかな表面に比較して顕微鏡的に粗い表面を使用することによって接着力が格別に増大されるという周知の事実によるものである。これらのコーティングは通常、高温安定性基板、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）（該基板は、その製造時における延伸工程のために複屈折性である。）上に沈着されることから、この配向されたポリマー薄膜は、この塗布されたポリマー自体の光学的性質が利用できる前に基板から分離しなければならない。
従って、本発明の課題は、上記の問題点を解決し、プラスティック基板上の直交液晶、特にネマティックおよびスメクティックＡ液晶混合物を迅速にホメオトロピックに配向させることに使用することができ、かつまたプラスティック基板上のロール−ロールコーティングに適用することができる技術を提供することにある。
【０００７】
【課題を解消するための手段】
本発明者は、前記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、或る種の有機および無機界面活性剤を用いて、プラスティック基板上にホメオトロピック配向を得ることができ、かつプラスティック基板のロール−ロールコーティングに適用することができる技術を見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、ホメオトロピック配向を有する液晶膜または液晶層において、ホメオトロピック配向が基板上の配向膜によって得られ、この配向膜がポリマー液晶のマトリックスにより固定されている界面活性剤を含有する膜であるか、あるいは無機質層であることを特徴とする、前期液晶膜または液晶層に係る。
好適態様は、アニソトロピックポリマー薄膜製造用の反応性液晶混合物の配向にある。
反応性液晶をトルエンなどの適当な溶剤に溶解し、次いで可撓性プラスティック基板上に薄膜として塗布する。溶剤を蒸発させ、反応性液晶が残留する時点で、この液晶は即座に配向させなければならず、このためにはプラスティック基板の高速ロール−ロール塗布法が可能である。これは、以下に記載の方法によって達成される。この反応性液晶を次いで、この反応性液晶中に混合されている光開始剤に作用するＵＶ光を用いて重合させる。あるいは別法として、この反応性液晶を、この反応性液晶中に混合されている熱開始剤に作用する熱によって重合させる。
【０００８】
このようにして、配向構成分子、すなわちモノマー分子を有するポリマー薄膜が生成される。配向させた反応性液晶の光重合がモノマー反応性液晶と同一の方向で配向された分子を有するポリマー薄膜を生成し、従ってこの液晶の配向ベクトルの凍結または安定化およびその異方性物性の保存が達成されることは周知である。このような薄膜はそれらの光学的性質によって確認され、使用される。これらは単軸性の正の複屈折率を有する薄膜である。
【０００９】
このような有機界面活性剤の１種は、溶剤に溶解されている液体である界面活性剤ＦＣ４３１（これは３Ｍ、米国から入手できる市販製品の登録商品名である）により代表されるペルフルオロアルキルスルホネートの一族である。トルエン中の反応性液晶（固体含有量２０％）に０．１〜０．５％の濃度で、好ましくは０．２〜０．４％の濃度で添加すると、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）（これはスイス国のLonza companyから入手できる）またはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）（これは英国のICI companyからMelinex401の登録商品名で入手できる）などのプラスティック表面上のホメオトロピック配向を容易にする。この配向を改良するために、基板のコロナ放電（ＣＤ）処理は有効であることが見出された。ＣＤ処理は、ヒドロキシル基およびカルボキシル基の形成により表面極性を増加させることによるものと見做ことができる。しかしながら、ＣＤ処理を伴う場合でも、この配向プロセスはかなり遅く、溶媒蒸発後の数秒を要し、この速度はすべてのコーティング操作を進行させることができる速度に対して有害に作用し、従って許容されない。配向剤は、反応塊から、配向剤に対する吸引力が小さいと見做される表面に移動しなければならない。従って、この配向方法は弱く、かつ遅い。
【００１０】
本発明のもう一つの特徴は、この種の界面活性剤がロール−ロールコーティング適用に適する形態にするとともに、より迅速な配向を誘発させることにある。この界面活性剤は液体であるから、基板がロールの形態である場合には、２つまたは３つ以上のコーティングの場を利用できないかぎり、このような基板の表面上に事実上塗布することはできない。しかしながら、驚くべきことに、ＦＣ４３１をＵＶ硬化性ポリマー薄膜に埋め込み、これを基板上に塗布し、次いでＵＶ硬化させると、界面活性剤を含有して生成されたポリマー薄膜がその配向能力を保有し、かつその配向がより迅速になり、格別に望ましいより早いコーティング速度が得られる。
【００１１】
本発明により、例えばヘキサンジオールジアクリレートとエチルヘキシルアクリレートとの混合物などのアクリレートモノマー混合中の５％界面活性剤および４％イルガキュア(Irgacure)９０７の混合物を調製し、これをＰＥＴ（またはＴＡＣ）薄膜上に塗布し、次いでこの混合物を光硬化させることによって、界面活性剤を表面上に固定させることができることが見出された。これはより迅速な配向を提供する。
活性重合性成分は、モノマーまたはモノマー混合物またはモノマーとオリゴマーとの混合物であることができる。これらは異方性化合物であることができるが、好ましくは等方性化合物である。
モノマーまたはモノマー混合物またはモノマーとオリゴマーとの混合物中の界面活性剤の好適濃度範囲は、２〜８％界面活性剤であることが見出された。特に好適な濃度は、４〜６％である。
【００１２】
配向剤を配合するのに有用である適当なＵＶ硬化性ポリマーは、公知の入手できるモノ−、ジ−およびトリ−アクリレート類、例えば２−メチルヘキシルアクリレートおよびヘキサンジオールジアクリレートから製造することができる。モノ−およびジ−アクリレート化オリゴマーを配合すると、多くの場合に有用であり、このオリゴマーはウレタンまたはエステルなどの全部が慣用の材料を基材とすることができる。広範のこのような化合物は、UCB、Belgiumおよびその他のＵＶ硬化性樹脂供給会社から入手することができる。これらその他の反応性化合物を使用して、その他の性質、たとえば良好な耐久性、可撓性、硬度および湿潤を助長するための相違する表面エネルギーなどを改良することができる。
【００１３】
本発明の好適態様において、重合性メソゲン物質の混合物に使用される反応性メソゲン化合物は、下記式Ｉで表わされる化合物である：
Ｐ−（Ｓｐ−Ｘ）n−ＭＧ−Ｒ                Ｉ
式中、
Ｐは重合性基であり、
Ｓｐは炭素原子１〜２０個を有するスペーサー基であり、
Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−または単結合であり、
ｎは０または１であり、
ＭＧはメソゲン基またはメソゲン性支持基であり、好ましくは下記式ＩＩで表わされる基から選択され：
−（Ａ1−Ｚ1）ｍ−Ａ2−Ｚ2−Ａ3−          ＩＩ
【００１４】
（式中、Ａ1、Ａ2およびＡ3は相互に独立して、１，４−フェニレン基であり、この基中に存在する１個または２個以上のＣＨ基はまたＮにより置き換えられていてもよく、あるいは１，４−シクロヘキシレン基であり、この基中に存在する１個のＣＨ2基または隣接していない２個のＣＨ2基はＯおよび（または）Ｓにより置き換えられていてもよく、あるいは１，４−シクロヘキセニレン基またはナフタレン−２，６−ジイル基であり、これらの基はいずれも、未置換であるか、または置換基として１個または２個以上のハロゲン、シアノまたはニトロ基、あるいはその分子中の１個または２個以上の水素原子がＦまたはＣｌにより置換されていてもよい、炭素原子１〜７個を有するアルキル、アルコキシまたはアシル基により置換されていてもよく、
Ｚ1およびＺ2はそれぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ００−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、そして
ｍは０、１または２である）、そして
【００１５】
Ｒは２５個までの炭素原子を有するアルキル基であり、この基は未置換であるか、または置換基として１個または２個以上のハロゲンまたはＣＮを有しており、これらの基中に存在する１個のＣＨ2基または隣接していない２個以上のＣＨ2基はまたそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接に結合しないものとして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ3）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−または−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていてもよく、あるいはＲはまた、ハロゲンまたはシアノであり、あるいはＲは独立して、Ｐ−（Ｓｐ−Ｘ）nについて上記した意味の一つを有する。
【００１６】
特に好適な重合性混合物は、少なくとも２種のメソゲン化合物を含有し、その少なくとも１種が式Ｉで表わされる化合物である混合物である。
本発明のもう一つの好適態様において、反応性メソゲン化合物は、式Ｉにおいて、Ｒが上記Ｐ−（Ｓｐ−Ｘ）nの意味の一つを有する化合物から選択される。
２個または３個の環を有するメソゲン化合物は好適である。
ハロゲンは好ましくは、ＦまたはＣｌ、最も好ましくはＦである。
式Ｉで表わされる化合物の中で、ＲがＦ、Ｃｌ、シアノ、アルキルまたはアルコキシ、あるいはＰ−（Ｓｐ−Ｘ）n -について上記した意味を有し、そしてＭＧが式ＩＩにおいて、Ｚ1およびＺ2が−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合である化合物は特に好適である。
【００１７】
好適な式ＩＩで表わされるメソゲン基の狭い群を以下に示す。簡潔にするために、これらの基においてＰｈｅは１，４−フェニレン基を表わし、ＰｈｅＬは少なくとも１個のＬ基により置換されている１，４−フェニレン基を表わし（ここで、ＬはＦ、Ｃｌ、ＣＮまたは炭素原子１〜４個を有するフッ素化されていてもよいアルキル、アルコキシまたはアシル基であり、好ましくはＬはＦまたはＣＨ3である）、そしてＣｙｃは１，４−シクロヘキシレン基を表わすものとする。
【００１８】
【化１】
0004508299.tif 000002
【００１９】
これらの好適基において、Ｚ1およびＺ2は、上記式ＩＩについて示されている意味を有する。好適なＺ1およびＺ2は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−または−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−である。Ｌは好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、あるいはメチル、メトキシ、エチル、エトキシ、オキサメチル、オキサエチルまたはトリフルオロメチルである。
Ｒがアルキル基またはアルコキシ基である場合、すなわち末端ＣＨ2基が−Ｏ−により置き換えられている場合、この基は直鎖状または分枝鎖状であることができる。この基は好ましくは、直鎖状であって、炭素原子２個、３個、４個、５個、６個、７個または８個を有し、従って好ましくは、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシまたはオクトキシであり、さらにまたメチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、メトキシ、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシまたはテトラデコキシである。
【００２０】
オキサアルキル、すなわち１個のＣＨ2基が−Ｏ−により置き換えられている場合、この基は好ましくは、直鎖状の２−オキサプロピル（＝メトキシメチル）、２−（＝エトキシメチル）または３−オキサブチル（＝２- メトキシエチル）、２−、３−または４−オキサペンチル、２−、３−、４−または５−オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−または６−オキサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−または７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−または８−オキサノニルあるいは２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−または９−オキサデシルである。
Ｒは場合によりカイラル基であることができる。しかしながら、大部分の場合、カイラル基Ｒを有する化合物は本発明による好適混合物であるネマティック相を有する混合物には好適ではない。Ｒがカイラル基である場合、この基は好ましくは、下記式で表わされる基から選択される：
【００２１】
【化２】
0004508299.tif 000003
式中、
Ｘ1はＸについて上記した意味を有し、
Ｑ1は炭素原子１〜１０個を有するアルキレン基またはアルキレンオキシ基あるいは単結合であり、
Ｑ2は炭素原子１〜１０個を有するアルキル基またはアルコキシ基であり、この基は未置換であるか、または置換基として１個または２個以上のハロゲンまたはＣＮを有しており、これらの基中に存在する１個のＣＨ2 基または隣接していない２個以上のＣＨ2基はまたそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接に結合しないものとして、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ3 ）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｓ−により置き換えられていてもよく、あるいはＲはまた、Ｐ−Ｓｐ−について上記した意味を有し、
Ｑ3はハロゲンまたはシアノ基であるか、またはＱ2とは相違する炭素原子１〜４個を有するアルキル基またはアルコキシ基である。
【００２２】
カイラル基が使用される場合、好適カイラル基の例には、２−ブチル（＝１−メチルプロピル）、２−メチルブチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、２−オクチル、特に２−メチルブチル、２−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシ、２−オクチルオキシ、２−オキサ−３−メチルブチル、３−オキサ−４−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、２−ノニル、２−デシル、２−ドデシル、６−メトキシオクトキシ、６−メチルオクトキシ、６−メチルオクタノイルオキシ、５−メチルヘプチルオキシカルボニル、２−メチルブチリルオキシ、３−メチルバレロイルオキシ、４−メチルヘキサノイルオキシ、２−クロロプロピオニルオキシ、２−クロロ−３−メチルブチリルオキシ、２−クロロ−４−メチルバレリルオキシ、２−クロロ−３−メチルバレリルオキシ、２−メチル−３−オキサペンチル、２−メチル−３−オキサヘキシル、１−メトキシプロピル−２−オキシ、１−エトキシプロピル−２−オキシ、１−プロポキシプロピル−２−オキシ、１−ブトキシプロピル−２−オキシ、２−フルオロオクチルオキシ、２−フルオロデシルオキシがある。
【００２３】
さらに、アキラル分枝鎖状基Ｒを有する式Ｉで表わされるメソゲン化合物は場合によりコモノマーとして重要であることがあり、例えばこれらの基は結晶化傾向を減少させる。この種の分枝鎖状基は一般に、１個よりも多くない側鎖を有する。好適アキラル分枝鎖状基はイソプロピル、イソブチル（＝メチルプロピル）、イソペンチル（＝３−メチルブチル）、イソプロポキシ、２−メチルプロポキシおよび３−メチルブトキシである。
しかしながら、下記群から選択されるカイラル基を有する反応性化合物を使用することもできる：
コレステリル基、
【００２３】
【化３】
0004508299.tif 000004
エチレングリコール誘導体
【化４】
0004508299.tif 000005
（式中、Ｒ1は炭素原子１〜１２個を有するアルキル基である）、
テルペノイド基類、例えばメントール
【００２４】
【化５】
0004508299.tif 000006
またはシトロネロールにもとづく基
【化６】
0004508299.tif 000007
好ましくは、Ｒはアキラル基である。直交スメクティック相において、このカイラル化合物の影響は一般にむしろ小さい。
【００２５】
Ｐは好ましくは、ＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−、ＷＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、
【化７】
0004508299.tif 000008
またはＣＨ2＝ＣＨ−フェニル−（Ｏ）k−（ここで、ＷはＨ、ＣＨ3またはＣｌであり、そしてｋは０または１である）である。
Ｐは特に好ましくは、ビニル基、アクリレート基、メタアクリレート基、プロペニルエーテル基またはエポキシ基であり、非常に特に好ましくは、アクリレート基である。
【００２６】
スペーサー基Ｓｐとしては、この目的に当業者に公知である全ての基を使用することができる。このスペーサー基Ｓｐは好ましくは、エステルまたはエーテル基あるいは単結合によって重合性基Ｐに結合されている。このスペーサー基Ｓｐは好ましくは、炭素原子１〜２０個、特に炭素原子１〜１２個を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキレン基であり、この基中に存在する１個のＣＨ2基または隣接していない２個以上のＣＨ2基はまた、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ3）−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ（ハロゲン）−、−ＣＨ（ＣＮ）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていてもよい。
代表的スペーサー基は、例えば−（ＣＨ2）ｏ−、−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｒ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ2−または−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ−ＣＨ2ＣＨ2−であり、ここでｏは２〜１２の整数であり、そしてｒは１〜３の整数である。
【００２７】
好適スペーサー基の例には、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレン−チオエチレン、エチレン−Ｎ−メチル−イミノエチレンおよび１−メチル−アルキレンがある。
ＲまたはＱ2がそれぞれ式Ｐ−Ｓｐ−Ｘ−またはＰ−Ｓｐ−で表わされる基である場合、メソゲン中心の両側に存在するこれらのスペーサー基は同一または相違していてもよい。
特に好ましくい化合物は、式Ｉにおいて、ｎが１である化合物である。
もう一つの好適態様において、本発明による補償剤は、式Ｉにおいて、ｎが０である化合物および式Ｉにおいて、ｎが１である化合物を含有する混合物を共重合させることによって得られる。
【００２８】
式Ｉで表わされる重合性メソゲン化合物を表わす代表的例は、ＷＯ９３／２２３９７；ＥＰ０，２６１，７１２；ＤＥ１９５，０４，２２４；ＤＥ４，４０８，１７１またはＤＥ４，４０５，３１６に見出すことができる。しかしながら、これらの刊行物に記載されている化合物は、単に例として挙げたものであり、本発明の範囲を制限するものではない。
さらにまた、重合性メソゲン化合物を表わす代表的例は、下記の化合物リストに示される。しかしながら、これらは例としてのみ理解されるべきであり、本発明の範囲を制限するものではない：
【００２９】
【化８】
0004508299.tif 000009
【００３０】
これらの化合物Ｎｏ．１〜５において、ｘおよびｙはそれぞれ独立して、１〜１２であり、Ａは１，４−フェニレン基または１，４−シクロヘキシレン基であり、Ｒ1はハロゲンまたはシアノであるか、あるいは炭素原子１〜１２個を有するアルキル基またはアルコキシ基であり、そしてＬ1およびＬ2はそれぞれ独立して、Ｈ、ハロゲンまたはＣＮであるか、あるいは炭素原子１〜７個を有するアルキル基、アルコキシ基またはアシル基である。
前記および後記の反応性メソゲン化合物は、それ自体公知であり、前記で引用した刊行物、例えばHouben-WeylによるMethoden derOrganischen Chemie,Thieme出版社、Stuttgartなどの有機化学の標準的学術書に記載されている方法によって製造することができる。
【００３１】
本発明の好適態様において、補償薄膜は下記成分からなる重合性メソゲン物質の混合物から得られる：
ａ1）１個の重合可能な官能性基を有する式Ｉおよび式ＩＩで表わされる少なくとも１種のメソゲン化合物の１０〜９９重量％、
ａ2）２個または３個以上の重合可能な官能性基を有する式Ｉおよび式ＩＩで表わされる少なくとも１種のメソゲン化合物の０〜９０重量％、
ｂ）開始剤の０．０１〜５重量％、
ｃ）２個または３個以上の重合可能な官能性基を有する非メソゲン化合物の０〜２０重量％、
ｄ）安定剤の０〜１０００ｐｐｍ、および
ｅ）有機界面活性剤の０〜２％。
【００３２】
本発明の特に好適な態様において、重合可能なメソゲン物質の混合物は、上記のとおりの少なくとも１種のメソゲン成分ａ1）を１５〜９９重量％の量で含有し、さらに少なくとも５％の少なくとも１種のメソゲン化合物ａ2）、成分ｂ）および任意にｃ）およびｄ）を含有する。
好適態様において、この混合物は少なくとも０．１〜１．５％の有機界面活性剤、すなわち上記成分ｅ）を含有する。
この特に好適な態様に従う混合物は好ましくは、１個の重合可能な官能性基を有する式Ｉおよび式ＩＩで表わされる相違する１種、２種または３種のメソゲン化合物を含有する。
最も好ましくは、この特に好適な態様に従う混合物は、１個の重合可能な官能性基を有する式Ｉおよび式ＩＩで表わされる相違する２種または３種以上、特に２〜６種、非常に特に２〜３種のメソゲン化合物を含有する。
【００３３】
この特に好適な態様に従う混合物中の、１個の重合可能な官能性基を有する式Ｉおよび式ＩＩで表わされるメソゲン化合物のそれぞれの割合は好ましくは、総混合物の５〜９０重量％、特に１０〜８０重量％、非常に好ましくは１５〜６５重量％である。
上記の特に好適な態様に従う混合物において、式ＩおよびＩＩで表わされる各種メソゲン化合物はそれぞれ、その分子中に存在するＰ、Ｓｐ、Ｘ、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ｚ1、Ｚ2およびＲの少なくとも一つが各メソゲン化合物間で相互にそれぞれ相違していると好ましい。
この特に好適な態様に従う混合物は、特に好ましくは成分ａ２）の化合物の少なくとも１種を２〜１０重量％、非常に特に好ましくは５〜１０％の割合で含有する。
【００３４】
本発明のもう一つの特に好適な態様において、重合性メソゲン物質は、
ａ1）１個の重合可能な官能性基を有する式Ｉおよび式ＩＩで表わされる少なくとも１種のメソゲン化合物の１５〜８５重量％、および
ａ2）２個または３個以上の重合可能な官能性基を有する式Ｉおよび式ＩＩで表わされる少なくとも１種のメソゲン化合物の５〜８０重量％
を含有し、さらにまた上記成分ｂ）および任意の成分ｃ）およびｄ）を含有する。
本発明の態様の一つにおいて、有機界面活性剤は０．０１〜１％の濃度で使用され、特に好ましくは０．１〜０．５％、特に０．１〜０．３％の濃度で使用される。
しかしながら、好適態様において、この界面活性剤は重合性アクリレートモノマーまたはこのようなモノマーおよび（または）オリゴマーの混合物のマトリックス中で使用される。明白なように、配向されて異方性層または薄膜を形成する異方的反応性モノマーの混合物では、界面活性剤は一般に不必要である。
【００３５】
上記両態様において、スルホネート界面活性剤が好適である。フッ素化スルホネート界面活性剤は特に好適である。
配向膜前駆材料は好ましくは、界面活性剤および適当な開始剤、好ましくはＵＶ開始剤とともに、非メソゲンアクリレート化合物および非メソゲンオリゴマーを含有する。モノアクリレート化合物およびジアクリレート化合物および（または）オリゴマーの混合物中で、２〜１０％、特に４〜６％の濃度の界面活性剤が、非常の良好に作用することが見出された。特に好ましい混合物は界面活性剤および開始剤とともに、少なくとも１種のモノアクリレート化合物および１種のジアクリレート化合物および１種のオリゴマーを含有する。この混合物中のモノアクリレート化合物の濃度は、好ましくは１０〜８０％であり、ジアクリレートモノマーの濃度は、１０〜５０％であり、そしてオリゴマーの濃度は、１０〜５０％である。このオリゴマーは好ましくは多官能性ポリウレタンまたはポリエステルである。光開始剤は３〜６％の濃度で使用し、この光開始剤の代表例は、イルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）９０７である。
【００３６】
この混合物をトルエンまたはメチルエチルケトンから塗布する。１０〜２０％溶液は２μｍよりも薄い厚さを有する薄膜を生成する。しかしながら、この薄膜の厚さは全く臨界的ではなく、好ましい薄膜の厚さは０．５〜５μｍ、最も好ましくは０．５〜１．５μｍである。
追加の労力を要することなく、当業者は前記説明を用いて、本発明をその最大範囲まで利用することができる。従って、下記の例は単に例示するものであって、如何なる点に関しても開示内容の残りの部分を制限する意味を有するものではない。
前記および後記の例において、別段の記載がないかぎり、温度は全部が未補正であり、摂氏度で示されており、そして全部の部およびパーセンテージは重量によるものである。別段の記載がないかぎり、物理的データはいずれも２０℃の温度で得られたものである。化合物の液晶相挙動を示すために、下記の略語を使用する：
【００３７】
Ｋ＝結晶；Ｎ＝ネマティック；Ｓ＝スメクティック；Ｃｈ：コレステリック；Ｉ＝アイソトロピック。これらの記号間の数字は相転移温度を摂氏度で示すものである。
薄膜の塗布を補助するために、湿潤剤および接着増進剤（これらは、例えばCray Valley、米国、およびAkzo Ltd.,オランダ国から入手することができる）などの別種の成分を添加することもできる。このような成分はまた、ホメオトロピック配向を導くことができる。例えば、同時にホメオトロピック配向を導く代表的接着増進剤として使用される物質の例には、エポキシアクリレート接着増進剤、例えばCroda、英国からのクロドマー（Crodomer）ＵＶＥ−１５０がある。この化合物またはこれらの化合物は代表的に、０．０１〜１％の濃度で反応性メソゲン化合物の混合物（反応性液晶混合物）に添加する。これらの成分の好適使用濃度は、０．０５〜０．２％、特に約０．１％である。
【００３８】
ＵＶ硬化系の場合に、イルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）９０７、１８４、６５１および３６９およびダラキュア（Daracur）１１７３（これらはいずれも、Ciba Geigy、スイス国から入手することができる）などの光開始剤をまた添加して、ＵＶ光の影響下にフリーラジカルを生成させ、アクリレートの重合を促進しなければならない。別法として、硬化メカニズムを熱によって誘導すべき場合、過酸化ベンゾイルなどの熱的光開始剤もまた使用することができる。しかしながら、これは一般に効果に乏しく、従って好適ではない。
ＦＣ４３０（これはまた、3M company、米国から入手することができる）などの他のパーフルオロアルキルスルホネート界面活性剤はまた、ＦＣ４３１と同一の様相で作用する。このＦＣ４３１は過フルオロアルキルスルホネートの単に代表的使用例として挙げられるものである。
【００３９】
さらに別の適当なフルオロ界面活性剤には、また３Ｍ  ｃｏｍｐａｎｙのＦＣ７２３がある。広範囲の類似の有用な界面活性剤を３Ｍ  ｃｏｍｐａｎｙから入手することができる。さらにまた、別種の過フルオロベースの界面活性剤を有利に使用することができる。
さらにまた、無機配向剤をガラス基板に使用することは周知であり、無機配向剤は基板表面上に塗布された場合、慣用の有機配向剤に比較して、プラスティック基板上でも有効な配向剤である。しかしながら、これらの無機塗布膜に固有の（すなわち、追加のスペーサーを使用しない場合の）表面粗さは、この物性が薄膜の高表面エネルギー（このエネルギーは代表的に、数十ダイン、例えば６０ダインの範囲にある）と一緒になって、反応性液晶のＵＶ硬化後の表面からの容易な剥離を妨害するという主要問題が存在する。或る場合、塗布溶液に剥離剤を使用して、ポリマー薄膜の剥離を補助することができる。
【００４０】
しかしながら、かなりの場合に、これらの剥離剤は配向に対して有害な作用を有し、また或る場合に、薄膜に細かい液状の沈着物を生成させる。この作用はまた、薄膜のブルーミングと称されている。これらの負の効果を克服するために、剥離剤を使用しない方が好ましい。
これらの問題が、アルミニウムまたは充分に滑らかなＡｌ2Ｏ3により被覆されている基板を使用することによって克服できることが見出された。この基板はいずれか適当なプラスティック、例えばＴＡＣ、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフテネート、ポリアミドおよびいずれかその他のプラスティックであることができる。しかしながら、通常基板は、強靭であって、かつまた包装業界で広範に使用されている有用品であり、容易に入手できることからＰＥＴである。アルミニウム被覆基板を使用する場合、同一の反応性液晶混合物を前記のとおりに使用することができる。しかしながら、この場合に、界面活性剤の使用は任意である。
【００４１】
アルミニウム塗布ＰＥＴはかなり多くの品質の表面仕上げ品として、種々のアルミニウム厚さおよびＰＥＴ厚さをもって市販されている。必然的に、このアルミニウム塗布膜は、その上に酸化アルミニウムの表面塗布膜を有する。このアルミニウム塗布膜は、所望の高反射率を得るのに必要な非常に滑らかな形態で得られるので、ガラス基板上に液晶を配向する、例えばＳｉＯ2に使用される塗布膜と同様に、この酸化物層もまた非常に滑らかである。このことは、より多孔質で、より粗い表面をもたらす傾向を有する蒸着法またはスパッタリング法によって得られる酸化アルミニウム塗布膜とは相違している。より滑らかなＡｌ2Ｏ3塗布膜もまた適当であるが、これらは一般に、入手が容易ではない。しかしながら、透明食品包装に使用されるＰＥＴフィルム上のＡｌ2Ｏ3塗布膜は例外である。
【００４２】
従って、このような高反射率を有するアルミニウム塗布膜および薄い透明なＡｌ2Ｏ3塗布膜はまた、本発明で好適である。０．５ＯＤ以下から１．０ＯＤ以下までの光学密度を有する低い光学光度を有するアルミニウム塗布膜はあまり好ましくはない。これは、これらが均一ではない配向を誘導する傾向を有するからである。均一なコーティングを形成することから、中程度および高い光学濃度を有する厚いアルミニウム塗布膜が好適である。中程度の光学密度を有するアルミニウム塗布膜は、１．０〜２．０ＯＤの光学光度を有する。他方、高い光学密度を有するアルミニウム塗布膜は、２．０ＯＤよりも大きい光学密度を有する。
このアルミニウム層の反射性および導電性物性は、ガラス基板を用いる液晶ディスプレイにおける配向膜として考えることを妨げる。しかしながら、本発明で使用する場合、このような考え方はほとんど関係がない。
【００４３】
最終薄膜の精度および塗布重量に依存して、広範囲の塗布技術を使用して、反応性液晶混合物溶液をウェブ上に塗布することができる。非制限的例には、３ロールリバース塗布、フレキソ、グラビア、ミクロ−グラビア、スロットダイおよび計量スロットダイがある。
本発明による薄膜の光重合は有利には、中圧または高圧水銀灯を用いて行うことができる。これらの中圧または高圧水銀灯は有利には、短波長を有する光を取り除き、かつまた加熱作用を減少させるための二色フィルターまたは水を使用するフィルターに通す。この別段の望ましくない加熱作用は、反応性液晶混合物をその透明点以上に加熱させ、その結果として、液晶相を消失させる原因となり得る。金属ハロゲン灯および白熱管などの別種の灯もまた使用することができるが、これらの場合、充分な表面硬化を達成するためには代表的に、不活性気体雰囲気が必要である。約８０〜１００ワット／ｃｍ照射度を有する水銀ＵＶ灯が代表的に用いられる。発射される光は、３００〜４００ｎｍの波長範囲である。
【００４４】
配向されたポリマー薄膜のＵＶ硬化はあまり高くない温度で進行させなければならない。換言すれば、特に長い硬化時間は最終薄膜の光学リタデーションを減少させる。１秒〜５分、特に１０秒〜２分の硬化時間が好適である。硬化中の最適温度は室温以上から反応性液晶混合物の透明点以下約２０度までの温度である。混合物はできるだけネマティック相に硬化させると一般に好ましい（すなわち、できるかぎり低温で硬化させる）。この硬化はほぼ少なくとも透明点以下６５゜で行うと好ましく、少なくとも透明点以下７０゜で行うと特に好ましい。特に好適な温度は２０℃〜５０℃、特に２０℃〜４０℃である。
アルミニウム塗布ＰＥＴ上に、または別様にポリマー／界面活性剤表面上に生成されたホメオトロピック配向したポリマー薄膜は、ＴＡＣなどの非複屈折性基板上に塗布された感圧接着剤を用いて、これらを剥離することによってＰＥＴ基板から分離することができる。
【００４５】
この薄膜の配向および厚さは、当該薄膜の光学リタデーションを垂直入射から幾分離れた角度で測定することによって量化することができる。ホメオトロピック薄膜の場合、このリタデーション値は垂直入射について対称的である。光学リタデーションの測定には数種の方法を利用することができ、例えばベレク（Ｂｅｒｅｋ）補償板および偏光顕微鏡（これらは両方ともに、Olympus Microscopesから入手できる）を利用することができる。品質的に、この薄膜は交差偏光子間で黒色に見える。
反応性液晶は、これらがネマティック相または直交スメクティック相を示すような形態のものであることができる。しかしながら、前記し、上記で挙げた化合物は最も好適である。
例えば、上記したアクリレート化合物以外に、他の反応性グループ、例えばメタアクリレート化合物、ハロアクリレート化合物およびエポキシドまたはビニルエーテル化合物をまた使用することができる。この後者の化合物には、カチオン系光開始剤の使用が必要である。
【００４６】
ネマティック液晶の場合、ネマティック液晶混合物の透明点以下で、かつまた薄膜温度を等方性液相の温度に到達させない温度で、薄膜を硬化させることが必須である。すなわち、温度の小さい局所的変化が薄膜の複屈折率に有害に作用しないように、透明点以下ほぼ６０℃の温度で薄膜を硬化させると好ましいことは確かである。
スメクティック相の場合、硬化はスメクティック相範囲内で生じさせると好ましいが、スメクティック相における温度による複屈折率の変化が僅かであるかぎり、スメクティック相の制限温度の範囲内の温度の適用も臨界的ではない。
本発明の配向方法は、あらゆる種類の直交液晶のホメオトロピック配向に有利に適用することができる。
本発明の配向方法は、慣用のモノマー系非重合性液晶の配向に好ましく使用することができる。この配向膜は次いで、例えば電気光学ディスプレイデバイスに光学補償膜としてまたは例えばＥＣＢまたはゲスト−ホストデバイスにおいて能動的切換え膜として使用することができる。
【００４７】
本発明による最も好適な態様において、配列した液晶は反応性で重合性の化合物である。これらはネマティックまたは直交スメクティックのどちらかであることができる。これらの材料の重合した薄膜は、この膜を適当な方法で、すなわちそれらの異方的配向を防止する方法で、硬化させることによって得られる。これらの薄膜は、基板から分離することができ、また必要に応じて、別の基板に積層することもできる。これらは、単独でまたは別の異方性および（または）等方性薄膜と組合わせて、液晶ディスプレイなどの光学異方的装置の補償に有利に使用される。これらの多層薄膜はまた、本発明の主題である。
特に、本明細書に記載の本発明による新規配向方法によって、このような多層状薄膜における層、典型的には、有機膜自体は、有機基板上の本発明の配向層の良好な配向特性のため、基板として使用されることができる。
【００４８】
【実施例】
例１
ＦＣ４３０（１％）（これは３Ｍ、米国から入手できる）、レキサム  ハードコート（Rexam Hardcoat）（３％）（これはRexam Custom Ltd.,Wrexham,Walesから入手でき、アクリレート、オリゴマー、接着増進剤および光開始剤の混合物からなる）、プロパン−２−オール（６２％）、トルエン（１６％）、ｎ−ヘプタン（１６％）およびイルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）９０７（２％）（これはCiba Geigy Ltd.から入手できる）を含有する混合物を、メリネックス（Ｍｅｌｉｎｅｘ）４０１（これはＩＣＩから入手できる）上に塗布し、１０〜２０ｇ／ｍ2の湿潤重量を得た。それぞれ１０、１５および１８ｇ／ｍ2の湿潤重量をもって、３回の実験を行った。これらの実験をそれぞれ、例１ａ）、１ｂ）および１ｃ）と称する。
【００４９】
この配向膜を担持する薄膜に次いで、ＲＭ１  ２０％トルエン中に溶解した反応性液晶混合物を塗布し、約１５ｇ／ｍ2の湿潤薄膜重量を得た。５０℃で溶剤を蒸発させると、１秒よりも短い時間でホメオトロピック配向が迅速に得られた。このモノマー薄膜を中圧水銀ＵＶ灯に露光することによって（この例で上記した条件下に）、空気中でＵＶ硬化させることにより重合させた。別法として、ＵＶ硬化をまた、窒素雰囲気下に行い、同様の成功を得た。このホメオトロピック配向されたポリマー薄膜の厚さは約３ミクロンであった。
本明細書に記載されている用語として、湿潤重量の用語は反応性メソゲン化合物を含有する溶剤の重量を意味する。すなわち、塗布され、溶剤が蒸発される前の重量を意味する。この薄膜を次いで、５０℃のオーブンに通し、次いで中圧水銀ＵＶ光源（これは薄膜上約５ｃｍの位置に配置されており、１００ワット／ｃｍの強度を有する）を用いて硬化させた。この硬化時間は１秒よりも短い。クリヤーなポリマー薄膜が得られた。
【００５０】
反応性液晶混合物ＲＭ１は下記の成分からなる：
【化９】
0004508299.tif 000010
ＲＭ１は、Ｔ（Ｎ−Ｉ）＝１３０℃の透明点を有する。
【００５１】
例２
例１からの反応性液晶混合物ＲＭ１をトルエンに溶解し、２０％固体含有量を得た。これをアルミニウム塗布した１００ミクロン厚さのＰＥＴ（これはRexam Metallising,Thetford,英国から入手できる製品Ｍｅｌ  ４００である）上に塗布した。この薄膜の湿潤重量は約２０ｇ／ｍ2である。この塗布膜を５０℃に短時間（代表的に、約２分間）加熱することによって、その溶剤を蒸発させた。直ちにクリヤーな薄膜が生成された。このモノマー薄膜を次いで、＜５０℃の温度で中圧水銀ＵＶ灯からのＵＶ光に露光することによって（代表的に、３秒間）、光重合させた。
この薄膜を試験し、使用するために、ＴＡＣ基板上で感圧接着剤を用いて、アルミニウム塗布基板から分離した。この時点で、この薄膜のリタデーション値は約２２℃の温度および５５０ｎｍの波長（緑色光）において、４０゜の入射角度で、６４ｎｍであることが測定された。
【００５２】
例３
反応性液メソゲン混合物ＲＭ２を２０％固形含有溶液としてトルエンに溶解し、次いで例２のとおりに、アルミニウム塗布したＰＥＴ（Ｍｅｌ  ４００）上に塗布した。溶剤を蒸発させると、クリヤーな薄膜が得られた。この薄膜を次いで例２に記載のとおりに中圧水銀ＵＶ灯を用いて光重合させた。この薄膜を基板から分離し、良好なホメオトロピック配向を有することが見出された。
反応性液晶混合物ＲＭ２は下記の成分からなる：
【化１０】
0004508299.tif 000011
【００５３】
この混合物ＲＭ２は、５０℃の温度までスメクティックＡ相を示し、さらに１２０℃までネマティック相を示す。
例４
例１ａ）と同様に、メリネックス（Melinex）４０１に、プロパン−２−オールとトルエンとの混合物中の配向剤を塗布した。しかしながら、この例では、ＦＣ４３０  １％の代わりにクロドマー（Crodomer）ＵＶＥ−１５０（０．１％）（これはCroda,英国から入手できる）を使用した。他の成分は、レキサム  ハードコート（Rexam Hardcoat）（３％）、プロパン−２−オール（６２．９％）、トルエン（１６％）、ｎ−ヘプタン（１６％）およびイルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）（２％）であった。
この薄膜を例１のとおりに処理した。これにまた、反応性液晶混合物ＲＭ１（トルエン中の２０％）を塗布した。この場合もまた、約４０秒間でも、ホメオトロピック配向が容易に、かつまた迅速に得られた。例１の条件を用いて空気中でＵＶ硬化させることにより、約３μｍのホメオトロピック配向を有するポリマー薄膜が得られた。
【００５４】
例５
配向剤の前駆体の溶液中のＦＣ４３０（１％）の代わりにＦＣ７２３（また１％）（これはまた、３Ｍ、米国から入手できる）を使用して、例１ａ）を反復した。他の操作工程および例１の条件を例１と同様に保持した。この配向剤の薄膜の湿潤重量は１７ｇ／ｍ2であり、一方、溶解ＲＭ１の湿潤重量は１６ｇ／ｍ2であった。ホメオトロピック配向を有するポリマー薄膜がまた得られた。この場合の厚さは３μｍよりも僅かに厚い。
【００５５】
例６
例３と同様にして、例１の反応性液晶混合物ＲＭ１をトルエンに溶解し（固体含有量２０％）、次いで基板シート上に塗布し、３６ｇ／ｍ2の湿潤重量を得た。しかしながら、この例では、アルミニウム塗布ＰＥＴの代わりに、酸化アルミニウム塗布したＰＥＴ（これはRexam Metallizing,英国により製造された）を使用した。使用された薄膜はこの実験のためにその厚さが整えられている１００ミクロン厚さのＰＥＴであったが、その他の点では、特に酸化アルミニウム塗布膜に関して、透明食品用包装材料に使用される代表的に１０〜２０ミクロンの厚さを有する酸化アルミニウム塗布ＰＥＴ薄膜と同一であった。約７．３ｇ／ｍ2の乾燥重量を有して分離された薄膜のリタデーション値は４０゜の入射角度において２２℃で１２０ｎｍであることが測定された。
【００５６】
例７
例６と同様にして、１００ミクロン厚さの酸化アルミニウム塗布ＰＥＴを基板として使用した。この例では、例４と同様に、反応性メソゲン混合物としてＲＭ２（トルエン中の２０％）を使用した。ホメオトロピックポリマー薄膜がまた得られた。この薄膜を次いで、基板から分離した。
例８
例２を反復するが、この例では、ＲＭ１の溶液の薄膜の湿潤重量は３５ｇ／ｍ2であった。生成した重合薄膜は約７ミクロンの厚さを有し、転移後に、４０゜の入射角度および２０℃で５５０ｎｍにおいて、１１５ｎｍのリタデーション値を有することが確認された。
【００５７】
例９
乾燥硬化薄膜の生じた光学リタデーションに対する湿潤重量および乾燥重量の影響をそれぞれ系統的に評価した。例２と同様に、トルエン中のＲＭ１  ２０％をレキサム（Ｒｅｘａｍ）からのＭｅｌ４００上に塗布した。しかしながら、この例では、薄膜に３〜１０ｇ／ｍ2の範囲の乾燥重量を得るために、湿潤重量を広範囲にわたり系統的に変化させた。乾燥重量は乾燥薄膜を有する直径１１３ｍｍの基板からなる円形試料の重量および薄膜を分離した後の薄膜を有していない直径１１３ｍｍの基板からなる円形試料の重量から＋／−０．０１ｇの精度まで測定した。
数パーセントの実験誤差の範囲内で、湿潤重量は、溶液の固体含有量の係数により乾燥重量に比例することが見出された。このことは、溶剤の充分な蒸発を示している。硬化し、分離された薄膜の２２℃の室温における光学リタデーション値を４０゜の入射角度で５５０ｎｍにおいて測定した。この実験の結果を下記図１に乾燥重量の関数として示す。その全部が乾燥重量およびリタデーション値の両方について１つの塗布薄膜に対して少なくとも３回の独立した測定の平均値である、実験データの幾分明白なばらつきが見られるが、これらの結果は乾燥重量の増加に伴う光学リタデーション値の増大を明白に示している。
【００５８】
例１０
例２を反復するが、この例では２２℃〜５５℃の範囲の数種の相違する硬化温度を使用した。ＵＶ硬化中の温度が高いほど、生じた光学リタデーション値は減少することが見出された。このことは、短い硬化時間中に最も好ましい熱的平衡が達成されない場合でも、温度の上昇とともに減少する反応性液晶混合物の秩序度の低下に帰するものであり、これにより効果的な複屈折率の低下が導かれる。
【００５９】
【図面の簡単な説明】
【図１】例９に記載の乾燥塗布物重量の関数としてのＲＭ１の硬化し、分離された薄膜の２２℃、５５０ｎｍ、４０゜入射角度における光学リタデーション値を示すグラフ。全データ点は数回の独立した測定の平均値である。
【図１】
0004508299.tif 000012