(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
線状または環状のオルガノ（ポリ）シロキサンを酸活性固体触媒を用いて増粘ないし重合させた後、酸活性固体触媒とオルガノポリシロキサンとの混合物に、平均孔径が１〜１００Åであり、気孔率が４０〜７０％である少なくとも１種のゼオライト系固体吸着剤を、オルガノポリシロキサン１００重量部に対して０.５〜２０重量部となる量添加した後、該吸着剤および酸活性固体触媒を濾別することを特徴とするオルガノポリシロキサンの製造方法。
【請求項２】
線状または環状のオルガノ(ポリ)シロキサンが、ケイ素原子結合水素原子を有するオルガノ(ポリ)シロキサンであることを特徴とする、請求項１記載のオルガノポリシロキサンの製造方法。
【請求項３】
剥離性硬化皮膜形成用のヒドロシリル化反応硬化型オルガノポリシロキサン組成物の架橋剤の製造方法であることを特徴とする、請求項２記載のオルガノポリシロキサンの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、オルガノポリシロキサンの製造方法に関し、詳しくは、線状または環状のオルガノ(ポリ)シロキサンを酸活性固体触媒を用いて増粘ないし重合させたオルガノポリシロキサンの経時での増粘、ゲル化を抑制することができる、オルガノポリシロキサンの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
線状または環状のオルガノ(ポリ)シロキサンを酸活性固体触媒を用いて増粘ないし重合させてオルガノポリシロキサンを製造する方法は周知である(特公昭５６−２６２４８号公報、および特公昭６３−１４０１５号公報参照)。酸活性固体触媒を濾別することにより、得られるオルガノポリシロキサンの増粘を停止することができる。
【０００３】
しかしながら、本発明者らは、得られるオルガノポリシロキサンが経時的に増粘、あるいはゲル化してしまうという問題があることに気付いた。特に、ケイ素原子結合水素原子を有するオルガノ(ポリ)シロキサンを酸活性固体触媒を用いて増粘させたオルガノポリシロキサンは経時での増粘、ゲル化が著しいという問題があることに気付いた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明の目的は、線状または環状のオルガノ(ポリ)シロキサンを酸活性固体触媒を用いて増粘ないし重合させたオルガノポリシロキサンの経時での増粘、ゲル化を抑制することができる、オルガノポリシロキサンの製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明のオルガノポリシロキサンの製造方法は、線状または環状のオルガノ（ポリ）シロキサンを酸活性固体触媒を用いて増粘ないし重合させた後、酸活性固体触媒とオルガノポリシロキサンとの混合物に、平均孔径が１〜１００Åであり、気孔率が４０〜７０％である少なくとも１種のゼオライト系固体吸着剤を、オルガノポリシロキサン１００重量部に対して０.５〜２０重量部となる量添加した後、該吸着剤および酸活性固体触媒を濾別することを特徴とする。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明のオルガノポリシロキサンの製造方法を詳細に説明する。
本発明のオルガノポリシロキサンの製造方法では、線状または環状のオルガノ(ポリ)シロキサンを酸活性固体触媒を用いて増粘ないし重合させる。この線状または環状のオルガノ(ポリ)シロキサンとしては、分子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサンオリゴマー、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサンオリゴマー等のジメチルシロキサンオリゴマー、あるいはこれらのジメチルシロキサンオリゴマーのメチル基の一部を水素原子；エチル基、プロピル基、tert−ブチル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、オクタデシル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基、ヘキセニル基等のアルケニル基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；クロルメチル基、３,３,３−トリフルオロプロピル基、３,３,４,４,５,５,５−ヘプタフルオロペンチル基、ジフルオロモノクロルプロピル基等のハロゲン化アルキル基等で置換した線状のオルガノシロキサンオリゴマー；分子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン等のジメチルポリシロキサン、あるいはこれらのジメチルポリシロキサンのメチル基の一部を前記と同様の原子または基で置換した線状のオルガノポリシロキサン；オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等のジメチルシクロシロキサンオリゴマー、あるいはこれらのジメチルシクロシロキサンオリゴマーのメチル基の一部を前記と同様の原子または基で置換した環状のオルガノシロキサンオリゴマーが例示される。特に、本発明の製造方法では、ケイ素原子結合水素原子を有するオルガノ(ポリ)シロキサンを増粘ないし重合させた後、経時的な増粘、ゲル化を著しく抑制することができるので好ましい。
【０００７】
また、酸活性固体触媒としては、日本活性白土社製のＫ−５００、トンシル社製のトンシルＡＣ、フィルトロール社製のフィルトロール  ウルトラ等で知られている酸活性白土；その他、酸活性ケイ酸アルミニウム、酸活性活性炭が例示される。
【０００８】
本発明の製造方法では、上記の線状または環状のオルガノ(ポリ)シロキサンと上記の酸活性固体触媒を攪拌下、通常、６０℃〜１００℃の温度で４〜２４時間加熱することにより、上記のオルガノ(ポリ)シロキサンを増粘ないし重合させることができる。
【０００９】
本発明の製造方法では、前記の酸活性固体触媒とオルガノポリシロキサンとの混合物に前記のゼオライト系固体吸着剤を添加することを特徴とする。このゼオライト系固体吸着剤は、オルガノポリシロキサンの経時での増粘、ゲル化を抑制するためのものであり、ペレット、ビーズ、メッシュ、パウダー等の形状を有するものを用いることができる。このゼオライト系固体吸着剤としては、天然のゼオライトや合成のゼオライトが例示される。このようなゼオライト系固体吸着剤は平均孔径が１〜１００Åであり、このゼオライト系固体吸着剤の気孔率が４０〜７０％である。
【００１０】
本発明の製造方法において、上記のゼオライト系固体吸着剤の添加量は、オルガノポリシロキサン１００重量部に対して０.５〜２０重量部であり、特に、１.０〜２０重量部であることが好ましい。これは、ゼオライト系固体吸着剤の添加量が上記範囲の下限未満であると、得られるオルガノポリシロキサンの経時的な増粘、ゲル化を十分に抑制することができなくなるおそれがあるからであり、一方、上記範囲の上限をこえても著しい効果を奏することができないからである。
【００１１】
本発明の製造方法では、上記のゼオライト系固体吸着剤は、得られるオルガノポリシロキサンから濾別することが必要である。さらに、必要に応じて、得られるオルガノポリシロキサンから低揮発成分を留去してもよい。このようにして得られたオルガノポリシロキサンは、貯蔵中に著しく増粘したり、あるいはゲル化することがないという特徴がある。また、このようにして得られたケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンは、ヒドロシリル化反応硬化型オルガノポリシロキサン組成物の架橋剤、特には、剥離性硬化皮膜形成用のヒドロシリル化反応硬化型オルガノポリシロキサン組成物の架橋剤として有用である。
【００１２】
【実施例】
本発明のオルガノポリシロキサンの製造方法を実施例により説明する。なお、オルガノポリシロキサンの粘度は２５℃において、回転型粘度計ビスメトロンＶＡ型により、ローターNo.１を用いて１２rpmにおいて測定した値である。
【００１３】
［実施例１］
２００Ｌの反応釜に、粘度２０mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン１４０kg、および酸活性固体触媒(日本活性白土社製のＫ−５００)４kgを仕込み、窒素でバブリングしながら均一に混合し、８０〜９０℃で１９.５時間攪拌した。次に、これを冷却し、平均孔径４Å、気孔率５２％、平均粒径１.６mmのペレット状のゼオライト系固体吸着剤９.８kgを仕込み、２時間攪拌した後、フィルタープレスにて濾過した。得られたオルガノポリシロキサンの濾過直後の粘度、および室温で５ヵ月放置した後の粘度を測定し、それらの結果を表１に示した。
【００１４】
［実施例２］
２００Ｌの反応釜に、粘度２０mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン１４０kg、および酸活性固体触媒(日本活性白土社製のＫ−５００)４kgを仕込み、窒素でバブリングしながら均一に混合し、８０〜９０℃で１９.５時間攪拌した。次に、これを冷却し、平均孔径４Å、気孔率５１％、平均粒径３mmのペレット状ゼオライト系固体吸着剤９.８kgを仕込み、２時間攪拌した後、フィルタープレスにて濾過した。得られたオルガノポリシロキサンの濾過直後の粘度、および室温で５ヵ月放置した後の粘度を測定し、それらの結果を表１に示した。
【００１５】
［実施例３］
２００Ｌの反応釜に、粘度２０mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン１１２kg、および酸活性固体触媒(日本活性白土社製のＫ−５００)３kgを仕込み、窒素でバブリングしながら均一に混合し、７８〜８０℃で７時間攪拌した。次に、これを冷却し、平均孔径１０Å、気孔率４５％、平均粒径１０μｍのパウダー状ゼオライト系固体吸着剤３kgを仕込み、２時間攪拌した後、フィルタープレスにて濾過した。得られたオルガノポリシロキサンの濾過直後の粘度、および室温で５ヵ月放置した後の粘度を測定し、それらの結果を表１に示した。
【００１６】
［比較例１］
２００Ｌの反応釜に、粘度２０mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン１４０kg、および酸活性固体触媒(日本活性白土社製のＫ−５００)４kgを仕込み、窒素でバブリングしながら均一に混合し、８０〜９０℃で１９.５時間攪拌した。次に、これを冷却し、フィルタープレスにて濾過した。得られたオルガノポリシロキサンの濾過直後の粘度、および室温で５ヵ月放置した後の粘度を測定し、それらの結果を表１に示した。
【００１７】
［比較例２］
２００Ｌの反応釜に、粘度２０mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン１１０kg、および酸活性固体触媒(日本活性白土社製のＫ−５００)３kgを仕込み、窒素でバブリングしながら均一に混合し、８０〜９０℃で７時間攪拌した。次に、これを冷却し、微粒子状の炭酸カルシウム８kgを仕込み、２時間攪拌した後、フィルタープレスにて濾過した。得られたオルガノポリシロキサンの濾過直後の粘度、および室温で５ヵ月放置した後の粘度を測定し、それらの結果を表１に示した。
【００１８】
［比較例３］
２００Ｌの反応釜に、粘度２０mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン１４０kg、および酸活性固体触媒(日本活性白土社製のＫ−５００)４kgを仕込み、窒素でバブリングしながら均一に混合し、８０〜９０℃で１９.５時間攪拌した。次に、これを冷却し、ケイソウ土(昭和電工社製のラジオライト９００)５kgを仕込み、２時間攪拌した後、フィルタープレスにて濾過した。得られたオルガノポリシロキサンの濾過直後の粘度、および室温で５ヵ月放置した後の粘度を測定し、それらの結果を表１に示した。
【００１９】
【表１】
0004568418.tif 000002
【００２０】
【発明の効果】
本発明のオルガノポリシロキサンの製造方法は、線状または環状のオルガノ(ポリ)シロキサンを酸活性固体触媒を用いて増粘ないし重合させたオルガノポリシロキサンの経時での増粘、ゲル化を抑制することができるという特徴がある。