(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス転移温度が４０〜１００℃なる範囲内のエポキシ基含有アクリル樹脂（Ａ）と、ガラス転移温度が−８０〜０℃なる範囲内のエポキシ基含有アクリル樹脂（Ｂ）と、エポキシ基と反応し得る官能基を有する硬化剤（Ｃ）とを、必須の被膜形成成分として含有し、前記エポキシ基含有アクリル樹脂（Ａ）とエポキシ基含有アクリル樹脂（Ｂ）の固形分重量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕が、８０／２０〜９９．５／０．５なる範囲内であるアルミホイール用粉体塗料組成物をアルミホイールのアルミニウム金属表面上に塗装したアルミホイール。
【請求項２】
エポキシ基含有アクリル樹脂（Ａ）のエポキシ当量が、２００〜１６００ｇ／ｅｑなる範囲内であり、かつ、エポキシ基含有アクリル樹脂（Ｂ）のエポキシ当量が、２００〜３０００ｇ／ｅｑなる範囲内である、請求項１記載のアルミホイール。
【請求項３】
エポキシ基含有アクリル樹脂（Ａ）のガラス転移温度が５０〜８０℃なる範囲内で、かつエポキシ当量が４００〜１０００ｇ／ｅｑなる範囲内であり、しかも、エポキシ基含有アクリル樹脂（Ｂ）のガラス転移温度が−５０〜−２０℃なる範囲内で、かつエポキシ当量が４００〜１５００ｇ／ｅｑなる範囲内である、請求項１記載のアルミホイール。
【請求項４】
エポキシ基含有アクリル樹脂（Ａ）とエポキシ基含有アクリル樹脂（Ｂ）の固形分重量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕が、９０／１０〜９９／１なる範囲内である、請求項２または３記載のアルミホイール。
【請求項５】
エポキシ基含有アクリル樹脂（Ａ）の数平均分子量が、１０００〜５００００なる範囲内であり、かつ、エポキシ基含有アクリル樹脂（Ｂ）の数平均分子量が、１０００〜５００００なる範囲内である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のアルミホイール。
【請求項６】
エポキシ基と反応し得る官能基を有する硬化剤（Ｃ）が、脂肪族多価カルボン酸類および／またはその無水物である、請求項１〜５のいずれか１項に記載のアルミホイール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規にして有用なるアルミホイール用粉体塗料組成物に関する。より詳細には、本発明は、特定のガラス転移温度を有する二種類のエポキシ基含有アクリル系樹脂（Ａ）及び（Ｂ）と、これらアクリル系樹脂の有するエポキシ基と反応し得る官能基を有する硬化剤（Ｃ）とを、必須の被膜形成成分として含有することからなる、塗膜外観、耐糸錆性、基材付着性に優れた塗膜を与えるという、極めて実用性の高いアルミホイール用粉体塗料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、大気汚染等の問題から有機溶剤に対する規制が厳しくなり、環境調和型塗料が注目されている。中でも、粉体塗料は無溶剤型塗料として環境保護の観点から脚光を浴びており、特にアクリル系粉体塗料は耐候性、耐汚染性等の塗膜性能に優れることから、建材や自動車部品、自動車トップクリヤーコートの用途に注目されている。
【０００３】
ところで、自動車用ホイールは、一般的にはスチール製が多かったが、近年、アルミニウム合金の優れた軽量性、防食性、意匠性が注目され、アルミホイールの装着率は高級車を中心に３０％以上に達している。
【０００４】
また、スチールホイールに比べて、鋳造という比較的造形上の自由度が高い生産方式、切削や研磨などの機械加工が容易な材質である点から、極めて複雑な形状のデザインや意匠性が追及されている。その結果、塗装工程は複雑となり、塗装品質の高級化、塗装塗膜の高機能化が重要な課題になっている。
【０００５】
アルミホイールの塗装には、透明なクリヤー塗料で仕上げる光輝仕様と、メタリックや多種の塗色で仕上げるカラー仕様の二系統があり、上記の課題に対して、種々のクリヤー、着色塗料が使用され、検討されてきた。
【０００６】
最近のアルミホイール塗装の課題としては、高防錆機能、高外観機能、高耐候性機能、無公害性等が挙げられるが、このうち、高防錆機能が特に重要な課題となっている。これは、意匠性の面において、高級感が得られるよう、デザイン的に複雑な立体構造が増加したため、切削加工で意図的に作り出されるシャープエッジ部が多くなり、これを被覆保護するため、種々の塗装が施されるが、特に寒冷地等での塩害により、その部分からの糸錆と称される糸状腐食の発生が一般的な問題となっており、改良が要望されている。
【０００７】
現在、アルミホイール塗装に使用されている、アクリル焼き付け等の塗料系で、特にクリヤー仕上げの場合、糸錆の発生を防止するために、最も有効で、かつ、一般的に用いられる方法としては、無着色のクロメート系化成処理が行なわれている。ところが、その有害性なるゆえに、新規ラインでの採用に関して多方面より規制が非常に厳しくなってきている。
【０００８】
糸錆を防止する塗料としては、特開昭６３−１２３４７５号公報、特開平３−１６２４６８号公報が開示されている。しかしながら、前者は、熱可塑性樹脂を用いた塗料を下塗りした上に熱硬化性アクリル樹脂からなる塗料を上塗りするもので、耐溶剤性に劣る上、二種類の異なった塗料を塗装する必要があり、作業性に劣る。また、後者では、特定の共重合ポリエステル系樹脂をポリイソシアネート化合物で架橋させる塗料を用いることにより糸錆を防止しているが、塗料調製時に、得られたポリエステルを沸点の高い溶剤に溶解させる必要があるため、溶剤含有塗料となり、昨今の環境対応に適していないという欠点があった。
【０００９】
このように、従来の溶剤型アクリル焼き付け塗料、溶剤型ポリエステル焼き付け塗料を塗装する場合、その硬化システムに起因する発泡等を極力抑制し、塗膜物性を維持する必要上、沸点の非常に高い溶剤を使用したり、ガラス転移温度の低い樹脂を用いる必要がある。そのために、塗装後の溶剤の離脱が遅れ、塗装後の塗料粘度の上昇が不十分となり、シャープなエッジ部の塗膜による被覆が不十分で、糸錆が発生することが一般的な現象であり、いまだ、溶剤型熱硬化型で耐糸錆性を完全に満足する塗料組成物はない。
【００１０】
さらには、一つの効果的な手段として、粉体塗料を塗装系の中に組み込むことが行われてはいる。しかしながら、高平滑性を得るために、樹脂のガラス転移温度を低くすること、分子量を低下させることが必要であり、この場合、粉体化した樹脂が凝集して固化しやすく、保存安定性（耐ブロッキング性）に劣る等の実用上の問題点を有している。とりわけ、耐糸錆性が、上掲したような従来系の焼き付け塗料から得られる塗膜のそれと比較した場合に、劣るものであるという処からも、かかる防錆性が、高度に要求されるような用途、たとえば、自動車アルミホイール用塗料などの用途には、到底、利用し適用することが出来ないというものであった。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
このように、従来型の技術に従う限りは、どうしても、外観ならびに耐候性、基材付着性などにも優れた塗膜を与え、しかも、とりわけ、耐糸錆性という防錆性などにも優れた塗膜を与え得るという、極めて実用性の高いアルミホイール用塗料組成物を提供するということは、頗る、困難であった。
【００１２】
したがって、本発明が解決しようとする課題は、一にかかって、外観ならびに耐候性、基材付着性などにも優れた塗膜を与えるということは、もとよりのこと、特に、耐糸錆性という防錆性にも優れた塗膜の形成できる、極めて実用性の高いアルミホイール用粉体塗料組成物を提供するということにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
そこで、本発明者は、上述したような従来型技術における種々の欠点・問題点を解消するべく、加えて、上述したような発明が解決しようとする課題に照準を合わせて、鋭意、検討を重ねた結果、ガラス転移温度が４０〜１００℃なる範囲内のエポキシ基含有アクリル樹脂（Ａ）と、ガラス転移温度が−８０〜０℃なる範囲内のエポキシ基含有アクリル樹脂（Ｂ）の二種類のエポキシ基含有アクリル樹脂と、これらのアクリル樹脂中のエポキシ基と反応し得る官能基を有する硬化剤とを必須の被膜形成成分とする粉体塗料組成物を、アルミホイールに使用すると、とりわけ耐糸錆性という防錆性に優れるし、さらには、外観ならびに耐候性、基材付着性などにも優れること、
【００１４】
該アクリル樹脂（Ａ）／該アクリル樹脂（Ｂ）の固形分重量比としては、８０／２０〜９９．５／０．５、中でも９０／１０〜９９／１が好ましいこと、
【００１５】
該アクリル樹脂（Ａ）のガラス転移温度としては５０〜８０℃なる範囲内が、そのエポキシ当量としては２００〜１６００ｇ／ｅｑ、中でも４００〜１０００ｇ／ｅｑなる範囲内が、数平均分子量としては１０００〜５００００なる範囲内が、それぞれ好ましいこと、該アクリル樹脂（Ｂ）のガラス転移温度としては−５０〜−２０℃なる範囲内が、そのエポキシ当量としては２００〜３０００ｇ／ｅｑ、中でも４００〜１５００ｇ／ｅｑなる範囲内が、数平均分子量としては１０００〜５００００なる範囲内が、それぞれ好ましいこと、
【００１６】
該硬化剤（Ｃ）としては、脂肪族多価カルボン酸類および／またはその無水物が好ましいこと、等を見い出し、本発明を完成させるに至った。
【００１７】
すなわち本発明は、
１．  ガラス転移温度が４０〜１００℃なる範囲内のエポキシ基含有アクリル樹脂（Ａ）と、ガラス転移温度が−８０〜０℃なる範囲内のエポキシ基含有アクリル樹脂（Ｂ）と、エポキシ基と反応し得る官能基を有する硬化剤（Ｃ）とを、必須の被膜形成成分として含有し、前記エポキシ基含有アクリル樹脂（Ａ）とエポキシ基含有アクリル樹脂（Ｂ）の固形分重量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕が、８０／２０〜９９．５／０．５なる範囲内であるアルミホイール用粉体塗料組成物をアルミホイールのアルミニウム金属表面上に塗装したアルミホイール、
【００１８】
２．  エポキシ基含有アクリル樹脂（Ａ）のエポキシ当量が、２００〜１６００ｇ／ｅｑなる範囲内であり、かつ、エポキシ基含有アクリル樹脂（Ｂ）のエポキシ当量が、２００〜３０００ｇ／ｅｑなる範囲内である、上記１記載のアルミホイール、
【００１９】
３．  エポキシ基含有アクリル樹脂（Ａ）のガラス転移温度が５０〜８０℃なる範囲内で、かつエポキシ当量が４００〜１０００ｇ／ｅｑなる範囲内であり、しかも、エポキシ基含有アクリル樹脂（Ｂ）のガラス転移温度が−５０〜−２０℃なる範囲内で、かつエポキシ当量が４００〜１５００ｇ／ｅｑなる範囲内である、上記１記載のアルミホイール、
【００２０】
４．  エポキシ基含有アクリル樹脂（Ａ）とエポキシ基含有アクリル樹脂（Ｂ）の固形分重量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕が、９０／１０〜９９／１なる範囲内である、上記２または３記載のアルミホイール、
【００２１】
５．  エポキシ基含有アクリル樹脂（Ａ）の数平均分子量が、１０００〜５００００なる範囲内であり、かつ、エポキシ基含有アクリル樹脂（Ｂ）の数平均分子量が、１０００〜５００００なる範囲内である、上記１〜４のいずれか１項に記載のアルミホイール、
【００２２】
６．  エポキシ基と反応し得る官能基を有する硬化剤（Ｃ）が、脂肪族多価カルボン酸類および／またはその無水物である、上記１〜５のいずれか１項に記載のアルミホイール
【００２４】
を提供しようとするものであり、上記本発明のアルミホイール用粉体塗料組成物は、従来のアクリル粉体塗料、アクリル焼き付け塗料、ポリエステル系焼き付け塗料と比較して著しく耐糸錆性、基材付着性に優れる。
【００２５】
【発明の実施の形態】
本発明のアルミホイール用粉体塗料組成物の必須構成成分たる、前記したエポキシ基含有アクリル樹脂（Ａ）、（Ｂ）としては、たとえば、分子の末端または側鎖にエポキシ基を有するアクリル共重合体が挙げられる。
【００２６】
そして、当該共重合体（Ａ）、（Ｂ）は、たとえば、▲１▼（メタ）アクリル酸アルキルエステルとエポキシ基を有するアクリル系単量体と、更に必要により、その他のビニル系単量体とを共重合せしめる溶液ラジカル重合方法、▲２▼公知慣用の種々のアクリル系共重合体を、公知慣用の常法により変性せしめるということによって、エポキシ基を導入せしめるという方法といったような、種々の方法によって調製することができるが、▲１▼なる溶液ラジカル重合方法によるものが、最も簡便であるので、特に推奨される。
【００２７】
上記▲１▼のエポキシ基含有アクリル樹脂（Ａ）、（Ｂ）の重合方法で用いられる、（メタ）アクリル酸アルキルエステルのうちでも特に代表的なるもののみを例示するにとどめれば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉーブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、等を挙げることができる。これらは、必要に応じて単独で、あるいは二種以上を併用して使用することができる。
【００２８】
また、同様に、エポキシ基含有アクリル単量体として特に代表的なるもののみを例示するにとどめれば、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸メチルグリシジル、（メタ）アリルグリシジルエーテル、（メタ）アリルメチルグリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸３，４−エポキシシクロヘキシルメチルなどが挙げられるが、中でも、（メタ）アクリル酸グリシジルを使用することが好ましい。これらも、必要に応じて、単独使用であってもよいし、あるいは２種以上の併用であってもよいことは、勿論である。
【００２９】
また、上記▲１▼のエポキシ基含有アクリル樹脂（Ａ）、（Ｂ）の重合方法で必要により用いられる、その他のビニル系単量体としては、たとえば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシエステル類；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの如き、各種のスチレン系単量体；（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸の如き、各種の多価カルボキシル基含有単量体と炭素数が１〜１８（Ｃ1〜Ｃ18）なるモノアルキルアルコールとのモノ−ないしはジエステル類；Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドの如き、各種のアミノ基含有アミド系不飽和単量体；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリートの如き、各種のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート類；ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ビチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、アジリジニルエチル（メタ）アクリレート、ピロリジニルエチル（メタ）アクリレート、ピペリジニルエチル（メタ）アクリレートの如き、各種のアミノ基含有単量体；γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシランの如き、各種の加水分解性シリル基含有体；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、絡酸ビニル、イソ絡酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、炭素数９〜１１分岐状脂肪族カルボン酸ビニル、ステアリン酸ビニルの如き、各種の脂肪族カルボン酸ビニル；シクロヘキサンカルボン酸ビニル、メチルシクロヘキサンカルボン酸ビニル、安息香酸ビニル、パラ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸ビニルの如き、環状構造を有するカルボン酸の各種のビニルエステル類などが挙げられる。
【００３０】
本発明において用いられるエポキシ基含有アクリル樹脂（Ａ）のガラス転移温度は、４０〜１００℃の範囲内であり、中でも、５０〜８０℃の範囲内が好ましい。また、エポキシ基含有アクリル樹脂（Ｂ）のガラス転移温度は、−８０〜０℃の範囲内であり、中でも、−５０〜−２０℃の範囲内が好ましい。
【００３１】
エポキシ基含有アクリル樹脂（Ａ）のガラス転移温度が４０℃未満であると、得られる粉体塗料組成物の保存安定性（耐ブロッキング性）が低下するようになり、１００℃を越える平滑性と耐糸錆性が低下するようになるため、それぞれ好ましくない。また、エポキシ基含有アクリル樹脂（Ｂ）のガラス転移温度が−８０℃未満であると、粉体塗料組成物の保存安定性（耐ブロッキング性）が低下するようになり、０℃を越える耐糸錆性が低下するようになるため、それぞれ好ましくない。
【００３２】
エポキシ基含有アクリル樹脂（Ａ）とエポキシ基含有アクリル樹脂（Ｂ）の使用比率としては、粉体塗料組成物の保存安定性（耐ブロッキング性）、塗膜の平滑性、耐衝撃性、基材付着性、耐糸錆性等を考慮すると、固形分重量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕が、８０／２０〜９９．５／０．５なる範囲内が適切であり、９０／１０〜９９／１なる範囲内が特に好ましい。
【００３３】
エポキシ基含有アクリル樹脂（Ａ）のエポキシ当量としては、基材付着性の低下、糸錆の発生、硬化性の低下、塗膜の諸物性、とりわけ、耐衝撃性、耐水性等の低下防止の観点から、２００〜１６００ｇ／ｅｑなる範囲が適切であり、中でも、４００〜１０００ｇ／ｅｑの範囲内が特に好ましい。また、エポキシ基含有アクリル樹脂（Ｂ）のエポキシ当量としては、基材付着性、塗膜外観、耐衝撃性、耐水性等の低下防止の観点から、２００〜３０００ｇ／ｅｑなる範囲が適切であり、中でも、４００〜１５００ｇ／ｅｑの範囲内が特に好ましい。
【００３４】
なお、ここでいうエポキシ当量は、エポキシ基１モルを得るために必要な樹脂のグラム数（ｇ／ｅｑ）である。
【００３５】
また、当該エポキシ基含有アクリル樹脂（Ａ）、（Ｂ）の数平均分子量としては、耐ブロッキング性、塗膜の平滑性等の低下防止の観点から、１０００〜５００００なる範囲内が適切であり、中でも２０００〜３００００なる範囲が特に好ましい。
【００３６】
本発明で使用される硬化剤（Ｃ）としては、多価カルボン酸類およびその無水物、多価フェノール類等が挙げられる。これらのうちでも、塗膜物性の観点から、脂肪族多価カルボン酸類とその無水物を使用するのが好ましい。好ましい脂肪族多価カルボン酸類としては、ドデカンジカルボン酸等が挙げられる。そして、硬化剤（Ｃ）の使用量は、エポキシ基含有アクリル系樹脂（Ａ）と（Ｂ）の合計のエポキシ基量にほぼ対応する官能基量、中でも０．８〜１．２倍当量の範囲内とするのが好ましい。
【００３７】
上述したような、エポキシ基含有アクリル樹脂（Ａ）、（Ｂ）および硬化剤（Ｃ）なる必須の構成成分を用いて、本発明のアルミホイール用粉体塗料組成物や、この粉体塗料組成物から得られる粉体塗料を調製するには、公知慣用の種々の方法を利用し、適用することができる。それらのうちでも特に代表的なる方法のみを例示するにとどめるならば、まず、上述したような、それぞれの必須構成成分を混合せしめ、さらに必要に応じて、顔料、または表面調整剤などのような、種々の添加剤成分を混合せしめ、次いで、それらを溶融混練せしめたのちに、微粉砕せしめるという、いわゆる機械粉砕方式などがある。エポキシ基含有アクリル樹脂（Ａ）、（Ｂ）の混合がむずかしい場合は、予め（Ａ）、（Ｂ）を溶融混合してから使用してもよいし、溶液状態で予め混合してから固形化したものを使用してもよく、好ましい。
【００３８】
本発明のアルミホイール用粉体塗料組成物からなる粉体塗料には、本発明の目的を逸脱しないような範囲内で、あるいは、本発明の効果を損なわないような範囲内で、さらに有機系ないしは無機系の顔料類をはじめ、流動調整剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などのような、公知慣用の種々の添加剤類を添加することもできるし、焼き付け時の硬化（反応）を促進化せしめるという目的で、触媒を添加することもできる。
【００３９】
かくして得られる本発明のアルミホイール用粉体塗料組成物や、この粉体塗料組成物から得られる粉体塗料は、公知慣用の種々の方法によって、被塗物基材上に塗装され、しかるのち、焼き付けされるということにより、目的とする硬化塗膜が被塗物基材上に形成されるということになる。
【００４０】
被塗物基材の焼き付け温度および時間は、被塗物基材の種類や目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、１２０〜２５０℃の温度範囲で、焼き付け時間は５〜３０分の範囲である。
【００４１】
【実施例】
次に、本発明を、参考例、実施例および比較例により、一層、具体的に説明することにするが、本発明は、決して、これらの例示例のみに限定されるものではない。なお、以下において、部および％は、特に断りの無い限り、すべて、重量基準であるものとする。
【００４２】
参考例１［エポキシ基含有アクリル樹脂（Ａ）の調製〕
撹拌機、温度計、コンデンサーおよび窒素ガス導入口を備えた反応容器に、キシレン４２６部を仕込んで、窒素雰囲気下に１３５℃にまで昇温した。そこへ、スチレン２５部、メタクリル酸メチル４７部、アクリル酸ブチル８部、メタクリル酸グリシジル２０部およびｔｅｒｔ−ブチルパーオキシオクトエート（以下、ＴＢＰＯと略記する。）６部とからなる混合物を６時間に亘って滴下し、滴下終了後も同温度に１０時間保持して重合反応を行ない、しかる後１７０℃で２０ｍｍＨｇの減圧下に溶剤をのぞき、数平均分子量２７００、ガラス転移温度５５℃、エポキシ当量７１０ｇ／ｅｑなる固形アクリル樹脂を得た。以下、これをアクリル樹脂（Ａ−１）と略記する。得られたアクリル樹脂（Ａ−１）の特性値を第１表に示す。
【００４３】
参考例２（同上）
単量体として、メタクリル酸メチル５８部、メタクリル酸ｎ−ブチル１０部およびメタクリル酸グリシジルの３２部を用い、併せてＴＢＰＯ３部を用いるように変更した以外は、参考例１と同様にして、数平均分子量４３００、ガラス転移温度６４℃、エポキシ当量４５０ｇ／ｅｑなる固形アクリル樹脂を得た。以下、これをアクリル樹脂（Ａ−２）と略記する。得られたアクリル樹脂（Ａ−２）の特性値を第１表に示す。
【００４４】
参考例３（同上）
単量体として、スチレン４０部、メタクリル酸メチル２４部、アクリル酸２−エチルヘキシル１１部およびメタクリル酸グリシジル２５部を用い、併せてＴＢＰＯ６．５部を用いるように変更した以外は、参考例１と同様にして、数平均分子量２６００、ガラス転移温度４５℃、エポキシ当量５７０ｇ／ｅｑなる固形アクリル樹脂を得た。以下、これをアクリル樹脂（Ａ−３）と略記する。得られたアクリル樹脂（Ａ−３）の特性値を第１表に示す。
【００４５】
参考例４［エポキシ基含有アクリル樹脂（Ｂ）の調製〕
撹拌機、温度計、コンデンサーおよび窒素ガス導入口を備えた反応容器に、キシレン４１０部を仕込んで、窒素雰囲気下に１３５℃にまで昇温した。ここへ、アクリル酸２−エチルヘキシル２７部、メタクリル酸２−エチルヘキシル３８部、メタクリル酸グリシジル３５部およびＴＢＰＯ０．５部を用いるように変更した以外は参考例１と同様にして、数平均分子量５２００、ガラス転移温度−２０℃、エポキシ当量４２０ｇ／ｅｑなるアクリル樹脂を得た。以下、これをアクリル樹脂（Ｂ−１）と略記する。得られたアクリル樹脂（Ｂ−１）の特性値を第２表に示す。
【００４６】
参考例５（同上）
単量体として、スチレン２０部、アクリル酸２−エチルヘキシル７０部およびメタクリル酸グリシジル１０部を用いるように変更した以外は、参考例４と同様にして、数平均分子量７８００、ガラス転移温度−３１℃、エポキシ当量１５３０ｇ／ｅｑなるアクリル樹脂を得た。以下、これをアクリル樹脂（Ｂ−２）と略記する。得られたアクリル樹脂（Ｂ−２）の特性値を第２表に示す。
【００４７】
【表１】
第１表
0004568927.tif 000002
【００４８】
【表２】
第２表
0004568927.tif 000003
【００４９】
なお、上記第１表および第２表におけるガラス転移温度、エポキシ当量、数平均分子量は、次の方法を用いて行なった。
【００５０】
（１）ガラス転移温度（℃）
ＤＳＣ法（示差走査熱量測定法、昇温速度１０℃／ｍｉｎ）により求めた。
【００５１】
（２）エポキシ当量（ｇ／ｅｑ）
塩酸−ピリジン法により測定した。樹脂に塩酸−ピリジン溶液２５ｍｌを加え、１３０℃で１時間、加熱溶解した後、フェノールフタレインを指示薬として０．１Ｎ−水酸化カリウムアルコール溶液で滴定した。消費した０．１Ｎ−水酸化カリウムアルコール溶液の量によってエポキシ当量を算出した。
（２）数平均分子量
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した。試料はテトラヒドロフラン１００部に対して樹脂０．４部溶解したテトラヒドロフラン溶液とし、これを日本分析工業（株）製ＬＣ−０８（Ａ−５４３２）型ＧＰＣにより測定し、ポリスチレン換算により算出した。
【００５２】
実施例１〜４および比較例１〜３
（粉体塗料の調製）
それぞれ、第３表および第４表に示す配合成分を、それぞれに示す割合で、各別に配合せしめ、かくして得られるそれぞれの配合物を、「ＡＰＶ・ニーダーＭＰ−２０１５型」〔ツバコー横浜販売（株）製二軸混練機〕を使用して、溶融混練せしめたのちに、微粉砕し、さらに、２００メッシュの金網で分級せしめることによって、本発明のアルミホイール用粉体塗料組成物を用いて得られた粉体塗料［Ｐ−１］〜［Ｐ−４］と、比較対照用の粉体塗料［ｐ−１］〜［ｐ−３］を調製した。
【００５３】
【表３】
第  ３  表
0004568927.tif 000004
【００５４】
【表４】
第  ４  表
0004568927.tif 000005
【００５５】
《第３表、第４表の脚註》
１）「ＤＤＡ」：ドデカンジカルボン酸
２）「アクロナール ４Ｆ」：  ドイツ国ＢＡＳＦ社製の表面調整剤
【００５６】
（塗膜性能試験）
次いで、得られた粉体塗料［Ｐ−１］〜［Ｐ−４］と、［ｐ−１］〜［ｐ−３］を使用して、次に示すような塗膜形成方法に従って、各種の塗膜を作製した。
【００５７】
被塗物として使用する基材は、アルミニウム合金板「Ａ５０５２Ｐ」〔日本テストパネル（株）製〕を用いた。
【００５８】
粉体塗料［Ｐ−１］〜［Ｐ−４］、［ｐ−１］〜［ｐ−３］を、上記の被塗物基材に、焼き付け後の膜厚が８０μｍとなるように、それぞれ静電粉体塗装せしめたのち、１６０℃／２０分間なる条件下で焼き付けを行なった。
【００５９】
かくして得られた、それぞれの硬化塗膜について、諸性能の評価判定を行なった。それらの結果は、まとめて、第５表および第６表に示す。
【００６０】
【表５】
第  ５  表
0004568927.tif 000006
【００６１】
【表６】
第  ６  表
0004568927.tif 000007
【００６２】
なお、第５表および第６表の実施例、比較例における塗膜性能試験の評価は、次の方法を用いて行なった。
【００６３】
（４）塗膜平滑性
塗膜表面を目視により下記の基準にて評価判定した。
○…非常にスムーズで平滑。
△…大きなラウンドが認められる。
×…細かいチリ肌が認められる。
【００６４】
（５）耐糸錆性
塗膜にカッターナイフで基材の素地に達するようにクロスカットを入れ、塩水噴霧試験機にて、温度３５±５℃の条件下、５％食塩水を２４時間噴霧した後、水洗し、温度４０±１℃、相対湿度８５±２％の恒温恒湿槽内に２４０時間放置し、これを１サイクルとして、３サイクル迄繰り返して糸錆の発生個数とクロスカットの片側錆幅の最大長さを測定し、下記の基準にて評価判定した。
○…糸錆の長さが２ｍｍ未満
△…糸錆の長さが２ｍｍ以上５ｍｍ未満
×…糸錆の長さが５ｍｍ以上
【００６５】
（６）耐水性
塗板を、６０℃の温水中に、３日間のあいだ浸漬せしめ、引き上げてから３０分後に、塗膜にカッターで碁盤目状に１ｍｍのクロス・カットを入れ、粘着テープによる剥離試験を行なった。評価判定の基準は、クロス・カットの残数を、Ｘ／１００で表示した。この値が高いほど、付着性が良好であることを意味している。また、温水中から引き上げてからの塗膜のフクレの有無を目視により判定した。
【００６６】
【発明の効果】
本発明に係る粉体塗料用組成物は、アルミホイールの塗装に使用すると、とりわけ、塗膜外観、耐糸錆性ならびに耐水密着性などの諸物性に優れた硬化塗膜を与えるものであり、アルミホイール用粉体塗料組成物として極めて実用性の高いものである。