(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）アルキルホスフェート塩を２０〜６０重量％、（ｂ）トリアルキルグリシン誘導体を１０〜３０重量％、（ｃ）ポリオキシアルキレン変性シリコーンを５〜２０重量％、（ｄ）アルコキシル化リシノレイン型化合物、及び／又はその水素添加したものとジカルボン酸とのエステルであり、かつ該エステルの少なくとも一つの水酸基を飽和及び／又は不飽和のモノカルボン酸で封鎖したエステルを１０〜３５重量％含有することを特徴とする透水性付与剤。
【請求項２】
請求項１において、（ａ）（ｂ）（ｃ）（ｄ）の各々が以下の成分であることを特徴とする請求項１記載の透水性付与剤。
（ａ）アルキル基の炭素数が８〜１４であり、塩がカリウムであるアルキルホスフェート塩、（ｂ）炭素数が１４〜２０であるトリアルキルグリシンヒドロキサイド、（ｃ）ポリオキシアルキレンに対してポリオキシエチレン部を２０重量％以上含有し、且つ分子量が１，０００〜１００，０００であるポリオキシアルキレン変性シリコーン、（ｄ）アルコキシル化リシノレイン型化合物がヒドロキシステアリン酸グリセライドのアルキレンオキシド付加物であり、該化合物とジカルボン酸とのエステルにおいてジカルボン酸がマレイン酸又は／及びフタル酸であり、かつ該エステルの水酸基を炭素数１０〜２２のモノカルボン酸で封鎖した化合物。
【請求項３】
繊維又は繊維製品に対し、請求項１又は２に記載の透水性付与剤を０．１〜２．０重量％付与したことを特徴とする透水性繊維。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は繊維製品、特に紙おむつ、合成ナプキン等のトップシートに用いられる不織布用繊維に好適な処理剤と該処理剤が付与された繊維及び繊維製品に関するものである。さらに詳しくは、表面シートを通して一度吸収された尿や体液などが、再び表面シートから逆流して着用者に付着すること、即ち、液戻りを改善すると共に、表面シートの液の吸収特性や耐久親水性を改善した繊維用処理剤と該処理剤が付与された繊維及び繊維製品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、紙おむつや生理用品等の吸収性物品は、疎水性の強いポリオレフィン系やトリアセテート繊維を含めたポリエステル系繊維を主材とする各種不織布に親水性を付与した表面シートと、撥水性のバックシートの間に綿状パルプや高分子吸収体等からなる材料を配置した構造になっている。尿や体液などの液体は表面シートを通過して吸収体に吸収されるが、この時表面シートのベトツキ感を無くすために、透水性の良いことが、即ち、液体が表面シート上から内部の吸収体に完全に吸収される迄の時間が、極めて短いことが必要であることは勿論、一度吸収体に吸収された液体が再び表面シート上に戻らないようにすることが必要になる。更に僅か１回から２回の液体の吸収によつて表面シート上の処理剤が流出して透水性が急激に低下するのは、おむつの取り替え回数が増すことになって好ましくないので、耐久性のある親水性が要求される他、経日による表面特性の劣化防止も要求される。
又、不織布の製造面からは円滑な製造ができるように、繊維の帯電防止やカード工程を通る場合にはシリンダーへの捲付が無く、均一なウェブが形成されることが要求される。
【０００３】
おむつの快適な着用のためには透水性が良く、且つ液戻りが少なく、液体の繰り返しの透水に対しても親水性を維持（耐久親水性）していることが重要であり、これら特性を処理剤によって改善する技術が提案されている。特公昭６３−１４０８１号公報では、炭素数１２〜２２の直鎖アルキルホスフェートカリウム塩で繊維を処理する方法、特開昭６０−２１５８７０号公報では炭素数１０〜３０のアルキル燐酸エステル塩に炭素数１０〜３０のベタイン化合物や硫酸エステル塩、あるいはスルホネート塩を配合した処理剤が提案され、又、アルキル燐酸エステル塩にポリエーテル変性シリコーンを併用する方法が特開平４−８２９６１号公報で、更に、アルキル燐酸エステル塩に２種のベタイン化合物を併用する方法が特開２０００−１７００７６号公報で提案され、又、これらと異なったタイプの処理剤としては、特開平３−８２８７１号公報でアルコキシル化リシノレインやこれの水素化物が提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、提案された方法は要求される不織布の表面特性において一長一短はあるが、液の戻り性では提案されたいずれの方法でも十分ではない。透水性の向上には親水性の処理剤が、液戻りの低減には疎水性の処理剤が好ましいが、これらの特性は単に処理剤成分の親水性や疎水性といった性質だけでなく、成分の化学構造や親水性と疎水性のバランス、成分間の相互作用などに影響されるが、透水性と液戻り低減を両立させることが難しいため、液戻り防止は不織布表面層に親水性性能の異なる不織布を用いて二重構造にすることや綿状パルプや高分子吸収体の配置や量を調整するなど、いわゆる紙おむつや生理用品等の構造に工夫をこらすというような手段に頼らざるを得なかった。本発明の目的は、今まで紙おむつや生理用品等の構造的な手段に頼っていた液戻り量を処理剤によって低減し、更に、耐久親水性の向上と耐久親水性の経日劣化を低減させて表面特性に優れた繊維と繊維製品を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）アルキルホスフェート塩を２０〜６０重量％、（ｂ）トリアルキルグリシン誘導体を１０〜３０重量％、（ｃ）ポリオキシアルキレン変性シリコーンを５〜２０重量％、（ｄ）アルコキシル化リシノレイン型化合物、及び／又はその水素添加したものとジカルボン酸とのエステルであり、かつ該エステルの少なくとも一つの水酸基を飽和及び／又は不飽和のモノカルボン酸で封鎖したエステルを１０〜３５重量％含有することを特徴とする透水性付与剤によって得られる。
【０００６】
本発明で用いるアルキルホスフェート塩は、アルキル基として炭素数６〜１８が好ましく、特に炭素数８〜１４がより好ましい。アルキル基の炭素数が１８より大きくなると親水性が低下し、６未満では平滑性が低下する。塩としては、アルカリ金属塩、アミン塩が例示されるが、アルカリ金属塩が好ましい。アルキルホスフェート塩の配合量は、２０〜６０重量％、より好ましくは、２５〜５５重量％である。６０重量％を越えると耐久親水性が低下し、２０重量％未満では、カード工程の通過性が低下する。
上記アルキルホスフェート塩に親水性を補うためにポリオキシアルキレン基を付加したポリオキシアルキレンアルキルホスフェート塩を併用しても良い。その併用量は該アルキルホスフェート塩に対して１０〜３０重量％である。
【０００７】
トリアルキルグリシン誘導体は、グリシン分子構造中の窒素原子に３つのアルキル基が結合している第４級アンモニウムとカルボキシル基の分子内塩、いわゆるベタイン構造を有する化合物である。アルキル基としては炭素数１〜２２のものから任意に選んで構成する事が出来る。トリアルキルグリシン誘導体の具体例としてはジメチルドデシルグリシンヒドロキサイド、ジメチルテトラデシルグリシンヒドロキサイド、ジメチルオクタデシルグリシンヒドロキサイド、ヘプタデシルイミダゾリウムヒドロキシエチルグリシンヒドロキサイド、β−ヒドロキシオクタデシルジメチルグリシンヒドロキサイド等の分子内塩があげられ、これ等の中でも２個のアルキル基がメチル、エチル等の低級のアルキル基で、１個が炭素数１２以上の長鎖アルキル基を有するものが好ましい。特に、ジメチルオクタデシルグリシンヒドロキサイド、ヘプタデシルイミダゾリウムヒドロキシエチルグリシンヒドロキサイドが好ましい。トリアルキルグリシン誘導体の配合比率は、１０〜３０重量％が好ましい。１０重量％未満では十分な耐久親水性が得られず、３０重量％を越えると耐久親水性は向上するものの、液戻り量が多くなると共に不織布表面のサラリ感が低下する。
【０００８】
ポリオキシアルキレン変性シリコーンとしては、下記の一般式で表されるものが好ましい。
【０００９】
【化１】
0004520631.tif 000002
【００１０】
この変性シリコーン中のＳｉ含有率は２０〜７０％である必要があり、７０％を越えると製品の安定性が悪くコストが高くなる。また、２０％未満の場合は十分な親水性性能が得られず好ましくない。上記のポリオキシアルキレン基としては、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基、及びこれ等の構成モノマーが共重合されたもの等を挙げることができるが、ポリオキシエチレン部を少なくともポリオキシアルキレンに対して２０重量％以上含有する必要がある。これ未満では、十分な親水性性能が得られず好ましくない。また、上記変性シリコーンの分子量は、１，０００〜１００，０００にする必要があり、この範囲を外れると親水性が低下し、特に１，０００未満の場合にこの傾向が著しい。以上に述べたポリオキシアルキレン変性シリコーンを５〜２０重量％、好ましくは、５〜１５重量％配合したものが重要である。この配合量が２０重量％を越えると耐久性に優れた親水性が得られるものの、本発明の目的である液戻り量が多くなると共に製綿工程、不織布製造工程において、スカム発生が多くなる傾向にある。５重量％未満の場合は、十分な耐久親水性が得られない。
【００１１】
本発明のアルコキシル化リシノレイン型化合物、及び／又はその水素添加したものとジカルボン酸とのエステルであり、かつ該エステルの少なくとも一つの水酸基を飽和及び／又は不飽和のモノカルボン酸で封鎖したエステルにおいて、アルコキシル化リシノレイン型化合物、及び／又はその水素添加したものは、多価アルコールとヒドロキシモノカルボン酸からなるエステルのアルキレンオキシド付加物であり、多価アルコールとしてはエチレングリコール、グリセリン、ソルビタン、トリメチロールプロパン等が挙げられ、これらの少なくとも一種類を使用する事が出来るが、好ましくはグリセリンである。又、ヒドロキシモノカルボン酸としては、グリコール酸、乳酸、リシノール酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、サリチル酸等が挙げられ、これらの少なくとも一種類を使用する事が出来るが、好ましくはリシノール酸、１２−ヒドロキシステアリン酸である。
【００１２】
アルキレンオキシドとしてはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等の炭素数２〜４のアルキレンオキシドが挙げられ、これ等の少なくとも一種類を使用する事が出来る。アルキレンオキシドの付加モル数は、多価アルコールとヒドロキシモノカルボン酸からなるエステルの水酸基１個当り、通常０〜８０、好ましくは５〜３０であり、該エステル１モル当り、通常５〜１５０、好ましくは１０〜８０である。
アルキレンオキシド付加モル数の内でエチレンオキシド付加モル％は、５０モル％以上、好ましくは８０モル％以上である。この多価アルコールとヒドロキシモノカルボン酸とからなるエステルのアルキレンオキシド付加物は、多価アルコールとヒドロキシモノカルボン酸を通常の条件でエステル化し、次いでアルキレンオキシドを付加反応する事により生産できるが、ひまし油などの天然から得られる油脂やこれに水素を添加した硬化ひまし油も好適に用いることが出来る。
【００１３】
アルコキシル化リシノレイン型化合物、及び／又はその水素添加したものとジカルボン酸とのエステルにおいて、ジカルボン酸としては、オキシジプロピオン酸、ジプロピオン酸、コハク酸、マレイン酸、セバシン酸、フタル酸等が挙げられ、これらの少なくとも一種類を使用する事が出来る。その他にラウリン酸、オレイン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、安息香酸等を２０％以下好ましくは１０％以下含有しても良い。多価アルコールとヒドロキシモノカルボン酸とからなるエステルのアルキレンオキシド付加物とジカルボン酸との反応モル比は通常１．０：１．０〜２．０：１．０、好ましくは１．５：１．０〜２．０：１．０である。エステル化の反応は通常の条件で良い。
【００１４】
本発明のアルコキシル化リシノレイン型化合物、及び／又はその水素添加したものとジカルボン酸とのエステルであり、かつ該エステルの少なくとも一つの水酸基を飽和及び／又は不飽和のモノカルボン酸で封鎖したエステルは、上記の多価アルコール／ヒドロキシモノカルボン酸エステルのアルキレン付加物とジカルボン酸とのエステルを、更に飽和及び／又は不飽和のモノカルボン酸によって通常の反応条件によってエステル化する事により得られる。ここで使用されるモノカルボン酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、アラギン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、安息香酸等があげられ、これ等の少なくとも一種類を使用する事が出来る。アルキレンオキシド付加物とジカルボン酸から得られたエステルとモノカルボン酸は、通常１．０：０．２〜１．０：１．０のモル比で反応されるが、好ましくは１．０：０．４〜１．０：０．８のモル比である。エステル化の反応は通常の条件で良い。
アルコキシル化リシノレイン型化合物、及び／又はその水素添加したものとジルボン酸とのエステルであり、かつ該エステルの少なくとも一つの水酸基を飽和及び／又は不飽和のモノカルボン酸で封鎖したエステルの配合比率は、１０〜３５重量％であり、１０重量％未満では耐久親水性が不足し、３５重量％を越えるとカードの通過性が悪くなるので好ましくない。
【００１５】
本発明の耐久透水性付与剤には、更に所望によりアルカンスルフォネートナトリウム塩等の帯電防止剤、両性のＮ−アルキルスルフォピロリドンやノニオン性の乳化剤、カルナバワックス等の潤滑剤等を添加しても良い。又、必要があれば適切な消泡剤及び防腐剤を添加しても良い。
【００１６】
本発明の耐久透水性付与剤は、疎水性繊維あるいは疎水性繊維からなる繊維製品、フィブリル化ポリオレフィン繊維、芯鞘構造のポリエステル・ポリエチレン系、ポリエステル・ポリプロピレン系、コポリプロピレン・ポリプロピレン系、コポリエステル・ポリプロピレン系、コポリエステル・コポリエステル系複合繊維等の熱融着繊維に適用する事が好ましい。
【００１７】
本発明の耐久透水性付与剤は、熱融着繊維としてポリオレフィン繊維、フィブリル化ポリオレフィン繊維のみに限らずポリエステル繊維、ナイロン繊維、塩ビ繊維及び、これ等の組み合わされた複合繊維に用いる事が出来る。不織布としてはスパンボンド、スパンレース及びメルトブロー等の不織布に用いることも出来る。なお、繊維製品用には繊維から形成される最終製品たる肌着などの衣料製品のみでなく熱融着繊維自体及び熱融着性繊維を混合して形成されるウェブ、不織布も含まれる。
【００１８】
本発明の耐久透水性付与剤は、エマルジョンあるいはストレートで繊維に付着する事が出来る。エマルジョンの場合は水で５〜３０重量％濃度に希釈して、ストレート給油の場合は低粘度の炭化水素化合物に５〜３０重量％濃度に希釈して、下記の量を付着させたり、繊維製造時にポリマーに添加する事が出来る。給油はローラー、ノズルスプレーの何れでも良い。
本発明の耐久透水性付与剤は、通常繊維に対して０．１〜２．０重量％、好ましくは０．３〜０．７重量％付着させる。付着量が０．１重量％未満では透水性と耐久性が不足し、付着量が２．０重量％を越えると繊維をカード処理する時に巻付きが多くなり、生産性が大幅に低下したり、不織布などの繊維製品が透水後にベトツキが大きくなるので好ましくない。
ポリマーに添加する時は２〜３０重量％、好ましくは３〜１５重量％添加する。添加する量が２重量％未満では透水性能が不足し、３０重量％を越えると繊維強度が低下し、生産性が大幅に低下するので好ましくない。
【００１９】
本発明の耐久透水性付与剤を繊維や繊維製品に付与する事により、尿や体液の液戻り量が低減されると共に、繰り返し透水に対する耐久性の経日劣化（耐久親水性が経日変化によって低下する）を著しく改善する事が出来ると同時に、不織布の製造工程では帯電防止性や潤滑性が改善されるので、開繊性が良くなりカード通過性を一段と向上させることが出来る。
【００２０】
【実施例】
以下に本発明を実施例によって説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。尚、各実施例、比較例における評価項目と評価方法は以下の通りである。又、各実施例、比較例における処理剤の明細と評価結果を表１〜表２にまとめて示す。処理剤の明細中、配合割合はいずれも重量％を表す。
【００２１】
実施例、比較例の処理剤を給油処理して５重量部（対繊維重量、Ｏ．Ｗ．Ｆと言う。処理剤純分では０．５重量％）付与して乾燥した。次いで、これを混打綿、カードの各工程を通し、目付３０ｇ／ｍ２のウェブを作製した。目付３０ｇ／ｍ２のウェブをエァースルー型熱風循環乾燥機において１３０℃で熱処理してウェブの固定を行った。このようにして作製した不織布を以下の親水性の試験に用いた。
【００２２】
カード特性：カード通過性は、３０℃×７０％ＲＨの条件に於いてシリンダー巻付き状況及びウェブの状態を主体に判定し、静電気防止性は２０℃×４５％ＲＨでの発生静電気の帯電圧で判定した。各々のランク付けは以下の通りである。
カード通過性：カード試験機を用いて３０℃×７０％ＲＨの条件で試料短繊維４０ｇをカーディングした後にシリンダーを観察し、以下の基準で評価した。
５…巻付きなし、４…シリンダー面の１／１０に巻付きあり、３…シリンダー面の１／５に巻付きあり、２…シリンダー面の１／３に巻付きあり、１…全面に巻付きあり。５が最も良い。
静電気防止性：カード試験機を用いて２０℃×４５％ＲＨの条件で試料短繊維４０ｇをウェブとし、ウェブに発生した静電気の電圧を測定し、以下の基準で評価した。１００Ｖ未満であれば実用に供し得る。
５…５０Ｖ未満、４…０．５〜１．０ＫＶ、３…１．０〜１．５ＫＶ、
２…１．５〜２．０ＫＶ、１…２．０ＫＶより大。  ５が最も良い。
【００２３】
液戻り量：市販の紙おむつの上に不織布（１０ｃｍ×１０ｃｍ）を置き、更にその上に内径６０ｍｍの円筒を置き、生理食塩水１００ｍｌを円筒内に注入して不織布を通して紙おむつに吸収させる。生理食塩水が全て紙おむつに吸収されたら円筒を取り除き、予め秤量した濾紙（東洋濾紙、Ｎｏ．５）を２０枚重ね、これに５Ｋｇの加重を乗せる。５分間放置後、濾紙の重さを計り、重量増加分を測定して液戻り量（ｇ）とした。  １．５ｇ以下を許容範囲としているが、１．０ｇ以下が望ましい。
【００２４】
不織布の初期親水性：目付３０ｇ／ｍ２の不織布を濾紙（東洋濾紙、Ｎｏ．５）の上に重ね、不織布表面から１０ｍｍの高さに設置したビューレットより１滴（約０．０５ｍｌ）の生理食塩水を滴下して、不織布表面から水滴が消失するまでの時間を測定する。不織布表面の２０箇所でこの測定を行って５秒未満の個数を表示する。この個数が１８以上であれば初期親水性は良好である。
【００２５】
不織布の耐久親水性：上記の不織布（１０ｃｍ×１０ｃｍ）を市販の紙おむつに重ね、その上に内径６０ｍｍの円筒を置き、生理食塩水８０ｍｌを円筒内に注入し不織布を通して紙おむつに吸収させる。注水後３分間放置した後に、不織布を２枚の濾紙（東洋濾紙、Ｎｏ．５）の間に挟み、その上に板（１０ｃｍ×１０ｃｍ）と重り（合計３．５Ｋｇ）を乗せて３分間放置して脱水し、その後更に５分間風乾する。風乾後の不織布に上記円筒内で生理食塩水が通過した箇所について、不織布の初期親水性の試験方法によって、生理食塩水の消失時間を２０箇所で測定し、５秒未満の個数を表示する。この個数が１８以上であれば耐久親水性は良好である。試験に供した不織布について、同様の作業を繰り返して行う。この繰り返し試験では回数を重ねても生理食塩水の消失個数が多い方が良い。
【００２６】
耐久親水性の経日変化：上記の不織布（１０ｃｍ×１０ｃｍ）を４０℃×７０％ＲＨの環境試験器に３０日放置する。３０日後に不織布（１０ｃｍ×１０ｃｍ）を環境試験器から取り出して、上記の不織布の初期親水性、耐久親水性試験を行う。環境試験器投入前後の耐久親水性試験の繰り返し評価の差が小さいほど耐久親水性の経日変化が小さいとする。この経時変化が小さい方が良い。
【００２７】
【表１】
0004520631.tif 000003
【００２８】
【表２】
0004520631.tif 000004
【００２９】
【表３】
0004520631.tif 000005
【００３０】
【表４】
0004520631.tif 000006
【００３１】
請求項１で示した組成及びその比率範囲に該当する実施例は、液戻り量が少なく、耐久透水性等その他の必要特性を総合的に充分満足させる結果となった。特に実施例２，３は、液戻り量が少なく耐久透水性に優れる結果を得た。この比率範囲から外れるその他の比較例は総ての必要特性を満足させることはできない。各成分の最適な組合せによる相乗効果が良く表れている。比較例は各実施例に比べて液戻り量が多い結果になっている。
【００３２】
【発明の効果】
本発明に係る処理剤は、尿や体液の液戻り量を減少する共に、耐久親水性性能の向上及び経日変化による親水性の低下を低減できる効果をもたらす。それと共に本発明に係る処理剤は、静電気防止性が良好であるので、低湿時の静電気トラブルを防止出来、又、潤滑性が良いのでカード通過性をも向上させる事が出来る。
又、本発明に係る処理剤をポリプロピレン繊維等の疎水性繊維、及び不織布に噴霧等の手段により付与すれば、繊維に親水性を付与し尿や体液の液戻り量を減少する共に、更にその耐久親水性の経日的な低下を低減出来る。
従って、本発明に係る処理剤を用いれば、体液輸送繊維としてのドライタッチ性を付与しながら、繊維のウェブを作るための工程通過性と生産性を改良出来ると言う格別の効果を奏するものである。