(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表されるアミン化合物。
【化１】
0004477799.tif 000043
［式中、Ｘ１〜Ｘ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、炭素数７〜１６の置換または未置換のアラルキル基（アラルキル基が有する置換基は、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ノニル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、フルオロ原子またはクロロ原子である）、あるいは炭素数４〜１６の、置換または未置換のフェニル基、置換または未置換の縮合多環系炭化水素の１価基、置換または未置換の芳香族複素環の１価基、あるいは置換または未置換の縮合複素多環系の１価基を表す。
前記置換のフェニル基、前記置換の縮合多環系炭化水素の１価基、前記置換の芳香族複素環の１価基および前記置換の縮合複素多環系の１価基が有する置換基は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、tert−ブチル基、イソペンチル基、tert−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、イソペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、フルオロ原子、クロロ原子、ブロモ原子、トリフルオロメチル基、フェニル基、メチルフェニル基またはメトキシフェニル基である。
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、炭素数１〜８の直鎖、分岐または環状のアルキル基、あるいは炭素数７〜１６の置換または未置換のアラルキル基（アラルキル基が有する置換基は、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ノニル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、フルオロ原子またはクロロ原子である）を表す。
Ａは、ナフチレン基、置換または未置換のフェニレン基（フェニレン基が有する置換基は、メチル基、エチル基、フェニル基、ベンジル基またはtert−ブトキシ基である）を表す。
Ａｒ１〜Ａｒ４は、それぞれ独立に、下記一般式（４−ａ）〜（４−ｅ）で表される１価基、芳香族複素環の１価基、あるいは縮合複素多環系の１価基を表す。ただし、Ａｒ１〜Ａｒ４の少なくとも１つは、下記一般式（４−ｂ）〜（４−ｅ）で表される１価基、あるいは縮合複素多環系の１価基を表す。
【化２】
0004477799.tif 000044
【化３】
0004477799.tif 000045
【化４】
0004477799.tif 000046
【化５】
0004477799.tif 000047
【化６】
0004477799.tif 000048
（式中、Ｘ１１〜Ｘ１２、Ｘ２１〜Ｘ２４、Ｘ３１〜Ｘ３４、Ｘ４１〜Ｘ４４およびＸ５１〜Ｘ５４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、アラルキル基、あるいはアリール基を表す。Ｒ４１およびＲ４２は、それぞれ独立に、水素原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、あるいはアラルキル基を表す。）］
【請求項２】
一般式（１）において、Ａｒ１〜Ａｒ４の全てが、前記一般式（４−ｂ）〜（４−ｅ）で表される１価基、あるいは縮合複素多環系の１価基である、請求項第１項に記載のアミン化合物。
【請求項３】
一対の電極間に、一般式（１）で表される化合物を少なくとも１種含有する層を、少なくとも１層挟持してなる有機電界発光素子。
【化７】
0004477799.tif 000049
［式中、Ｘ１〜Ｘ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、炭素数７〜１６の置換または未置換のアラルキル基、あるいは炭素数４〜１６の、置換または未置換のフェニル基、置換または未置換の縮合多環系炭化水素の１価基、置換または未置換の芳香族複素環の１価基、あるいは置換または未置換の縮合複素多環系の１価基を表し、
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、炭素数１〜８の直鎖、分岐または環状のアルキル基、あるいは炭素数７〜１６の置換または未置換のアラルキル基を表し、
Ａは、置換または未置換のフェニレン基、置換または未置換の縮合多環系炭化水素の２価基、置換または未置換の芳香族複素環の２価基、あるいは置換または未置換の縮合複素多環系の２価基を表し、
Ａｒ１〜Ａｒ４は、それぞれ独立に、置換または未置換のフェニル基、置換または未置換の縮合多環系炭化水素の１価基、置換または未置換の芳香族複素環の１価基、あるいは置換または未置換の縮合複素多環系の１価基を表し、
ただし、Ａｒ１〜Ａｒ４の少なくとも１つは、置換または未置換の縮合多環系炭化水素の１価基、あるいは置換または未置換の縮合複素多環系の１価基を表す。］
【請求項４】
一般式（１）で表される化合物を含有する層が、正孔注入輸送層である請求項第３項記載の有機電界発光素子。
【請求項５】
一般式（１）で表される化合物を含有する層が、発光層である請求項第３項記載の有機電界発光素子。
【請求項６】
一対の電極間に、さらに、電子注入輸送層を有する請求項３〜５のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なアミン化合物に関し、また該化合物を有する有機電界発光素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、各種の有機化合物が、表示材料や記録材料など、種々の機能を有する材料として盛んに開発が進められている。
【０００３】
例えば、最近では、素子の構成材料に有機化合物を用いた有機電界発光素子（有機エレクトロルミネッセンス素子；有機ＥＬ素子）が開発された〔Appl.Phys.Lett.,51,913(1987)〕。有機電界発光素子は、蛍光性有機化合物を含む薄膜を、陽極と陰極の間に挟持された構造を有し、該薄膜に電子および正孔（ホール)を注入して、再結合させることにより励起子（エキシトン）を生成させ、この励起子が失活する際に放出される光を利用して発光する素子である。有機電界発光素子は、数Ｖ〜数十Ｖ程度の直流の低電圧で発光が可能であり、また蛍光性有機化合物を選択することにより、種々の色（例えば、赤色、青色、緑色）の発光が可能である。このような特徴を有する有機電界発光素子は、種々の発光素子、表示素子などへの応用が期待されている。しかしながら、一般に、有機電界発光素子は、安定性、耐久性に乏しいなどの難点がある。さらに発光輝度が低く、実用上充分でない。
【０００４】
正孔注入輸送材料として、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニルを用いることが提案されている〔Jpn.J.Appl.Phys.,27,L269(1988)〕。しかしながら、この化合物を正孔注入輸送材料とする有機電界発光素子も、安定性、耐久性に乏しいなどの難点がある。
【０００５】
また、特開平３−２６９０８４号公報において、正孔注入輸送層に、α、α、α’、α’−ビス（４−ジ−パラ−トリルアミノフェニル）−パラ−キシレンを含むことを特徴とする有機薄膜ＥＬ素子が、特開平５−１０５６５１号公報において、感光体、エレクトロルミネッセンス素子の電荷輸送材料として使用可能な有機化合物として、一般式（２）で表される化合物
【０００６】
【化２】
0004477799.tif 000002
【０００７】
[式中、Ｊ1およびＪ2はそれぞれ、置換基を有してもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、ビフェニル基または複素環式基；Ｋ1、Ｋ2、Ｋ3、Ｋ4、Ｋ5はそれぞれ水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子；Ｌは−Ｏ−、−Ｓ−または、一般式（３）で表される基を表す。
【０００８】
【化３】
0004477799.tif 000003
【０００９】
（Ｋ6およびＫ7はそれぞれ水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、またはアリール基；ｎは１〜４の整数を表す）]が開示されているが、これらの化合物を有機電界発光素子の正孔注入輸送層として使用する場合、素子中の他の材料との適合性、素子の安定性、耐久性を満足するものではない。
現在では、一層改良された有機電界発光素子が望まれており、新規な有機材料が求められている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、新規なアミン化合物を提供することにあり、加えて、該化合物を用いた、安定性、耐久性の改良された有機電界発光素子を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、種々の化合物に関して鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、（１）一般式（１）で表されるアミン化合物、
【００１２】
【化４】
0004477799.tif 000004
【００１３】
［式中、Ｘ１〜Ｘ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、炭素数７〜１６の置換または未置換のアラルキル基、あるいは炭素数４〜１６の、置換または未置換のフェニル基、置換または未置換の縮合多環系炭化水素の１価基、置換または未置換の芳香族複素環の１価基、あるいは置換または未置換の縮合複素多環系の１価基を表し、
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、炭素数１〜８の直鎖、分岐または環状のアルキル基、あるいは炭素数７〜１６の置換または未置換のアラルキル基を表し、
Ａは、置換または未置換のフェニレン基、置換または未置換の縮合多環系炭化水素の２価基、置換または未置換の芳香族複素環の２価基、あるいは置換または未置換の縮合複素多環系の２価基を表し、
Ａｒ１〜Ａｒ４は、それぞれ独立に、置換または未置換のフェニル基、置換または未置換の縮合多環系炭化水素の１価基、置換または未置換の芳香族複素環のの１価基、あるいは置換または未置換の縮合複素多環系の１価基を表し、
ただし、Ａｒ１〜Ａｒ４の少なくとも１つは、置換または未置換の縮合多環系炭化水素の１価基、あるいは置換または未置換の縮合複素多環系の１価基を表す。］
（２）一般式（１）において、Ａｒ１〜Ａｒ４の全てが、置換または未置換の縮合多環系炭化水素の１価基、あるいは置換または未置換の縮合複素多環系の１価基である（１）に記載のアミン化合物、
（３）一対の電極間に、一般式（１）で表される化合物を少なくとも１種含有する層を、少なくとも１層挟持してなる有機電界発光素子、
（４）一般式（１）で表される化合物を含有する層が、正孔注入輸送層である前記（３）記載の有機電界発光素子、
（５）一般式（１）で表される化合物を含有する層が、発光層である前記（３）記載の有機電界発光素子、
（６）一対の電極間に、さらに、電子注入輸送層を有する前記（３）〜（５）のいずれかに記載の有機電界発光素子、に関するものである。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に関して詳細に説明する。
本発明のアミン化合物は、一般式（１）で表される化合物である。
【００１５】
【化５】
0004477799.tif 000005
【００１６】
［式中、Ｘ1〜Ｘ4は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアラルキル基、あるいは置換または未置換のアリール基を表し、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、直鎖、分岐または環状のアルキル基、あるいは置換または未置換のアラルキル基を表し、Ａは、置換または未置換のアリーレン基を表し、Ａｒ1〜Ａｒ4は、それぞれ独立に、置換または未置換のアリール基を表し、ただし、Ａｒ1〜Ａｒ4の少なくとも１つは、置換または未置換の縮合多環系アリール基を表す。］
【００１７】
なお、アリール基とは、フェニル基、縮合多環系炭化水素の１価基（例えば、ナフチル基、フルオレニル基、アントリル基、フェナントリル基、フルオランテニル基、ピレニル基、テトラセニル基、ペリレニル基など）、芳香族複素環基（例えば、フリル基、チエニル基、ピリジル基など）、および縮合複素多環系の１価基（例えば、インドリル基、カルバゾリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾチエニル基など）を表す。縮合多環系アリール基とは、縮合多環系炭化水素の１価基、および縮合複素多環系の１価基を表す。また、アリーレン基とは、フェニレン基、縮合多環系炭化水素の２価基、芳香族複素環の２価基、および縮合複素多環系の２価基を表す。
【００１８】
Ｘ1〜Ｘ4として、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、
【００１９】
炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、３，３−ジメチルブチル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、シクロヘキシルメチル基、ｎ−オクチル基、tert−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基など）、
【００２０】
炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、tert−ペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、３，３−ジメチルブチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、シクロヘキシルメトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、tert−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−テトラデシルオキシ基、ｎ−ヘキサデシルオキシ基など）、
【００２１】
炭素数５〜１６の置換または未置換のアラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基、フルフリル基、２−メチルベンジル基、３−メチルベンジル基、４−メチルベンジル基、３−エチルベンジル基、４−エチルベンジル基、４−イソプロピルベンジル基、４−ｎ−ブチルベンジル基、４−tert−ブチルベンジル基、４−ｎ−ヘキシルベンジル基、４−ｎ−ノニルベンジル基、２，４−ジメチルベンジル基、３，４−ジメチルベンジル基、３−メトキシベンジル基、４−メトキシベンジル基、４−エトキシベンジル基、４−ｎ−ブトキシベンジル基、４−ｎ−ヘキシルオキシベンジル基、４−ｎ−オクチルオキシベンジル基、３，４−ジメトキシベンジル基、３−フルオロベンジル基、４−フルオロベンジル基、２−クロロベンジル基、３−クロロベンジル基、４−クロロベンジル基、３，４−ジクロロベンジル基など）、
【００２２】
あるいは炭素数４〜１６の置換または未置換のアリール基（例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−tert−ブチルフェニル基、４−イソペンチルフェニル基、４−tert−ペンチルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、４−ｎ−デシルフェニル基、
２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、５−インダニル基、１，２，３，４−テトラヒドロ−５−ナフチル基、１，２，３，４，−テトラヒドロ−６−ナフチル基、
２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、４−ｎ−プロポキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル基、４−tert−ブトキシフェニル基、４−イソペンチルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル基、４−シクロヘキシルオキシフェニル基、４−ｎ−デシルオキシフェニル基、
２，３−ジメトキシフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３，５−ジエトキシフェニル基、２−メトキシ−４−メチルフェニル基、２−メトキシ−５−メチルフェニル基、２−メチル−４−メトキシフェニル基、３−メトキシ−４−メチルフェニル基、２−メチル−４−エトキシフェニル基、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、４−ブロモフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、２−メチル−４−クロロフェニル基、２−クロロ−４−メチルフェニル基、３−クロロ−４−メチルフェニル基、２−クロロ−４−メトキシフェニル基、３−メトキシ−４−フルオロフェニル基、３−メトキシ−４−クロロフェニル基、３−フルオロ−４−メトキシフェニル基、
４−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、４−（４’−メチルフェニル）フェニル基、４−（４’−メトキシフェニル）フェニル基、
１−ナフチル基、２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−エトキシ−１−ナフチル基、６−ｎ−ブチル−２−ナフチル基、６−tert−ブチル−２−ナフチル基、７−エチル−２−ナフチル基、１,６−ジメチル−２−ナフチル基、５−アセナフテニル基、６−メトキシ−２−ナフチル基、６−エトキシ−２−ナフチル基、６−フルオロ−２−ナフチル基、６−クロロ−２−ナフチル基、
１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１０−フルオロ−９−アントリル基、９，１０−ジフルオロ−１−アントリル基、９−メチル−１０−アントリル基、９，１０−ジメチル−２−アントリル基、９−エトキシ−１０−アントリル基、
【００２３】
２−フルオレニル基、３−フルオレニル基、７−メチル−２−フルオレニル基、９−メチル−２−フルオレニル基、９−エチル−２−フルオレニル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、７−フルオロ−２−フルオレニル基、
３−フリル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、５−クロロ−２−ピリジル基、
５−インドリル基、３−キノリル基、８−キノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、５−インドリル基、３−カルバゾリル基、Ｎ−エチル−３−カルバゾリル基など）が挙げられる。
【００２４】
より好ましくは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、炭素数７〜１３の置換または未置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換または未置換のアリール基であり、さらに好ましくは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜６の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１〜６の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、炭素数７〜１１の置換または未置換のアラルキル基、炭素数６〜１０の置換または未置換のアリール基であり、特に好ましくは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルコキシ基、炭素数７〜１１のアラルキル基、炭素数６〜１０のアリール基である。
【００２５】
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、直鎖、分岐または環状のアルキル基、あるいは置換または未置換のアラルキル基を表し、好ましくは、炭素数１〜８の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数５〜１６の置換または未置換のアラルキル基であり、さらに好ましくは、炭素数１〜６の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数７〜１１の置換または未置換のアラルキル基であり、特に好ましくは、炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキル基である。
【００２６】
Ｒ１〜Ｒ４の直鎖、分岐または環状のアルキル基、および置換または未置換のアラルキル基の具体的例としては、例えば、Ｘ1〜Ｘ4の具体的例として挙げた、直鎖、分岐または環状のアルキル基、および置換または未置換のアラルキル基の具体的例を例示することができる。
【００２７】
Ａは置換または未置換のアリーレン基を表し、好ましくは、置換または未置換のフェニレン基、あるいは置換または未置換のナフチレン基であり、より好ましくは、置換または未置換の１，３−フェニレン基、置換または未置換の１，４−フェニレン基、置換または未置換の１，４−ナフチレン基、置換または未置換の１，５−フェニレン基、あるいは置換または未置換の２，６−ナフチレン基であり、さらに好ましくは置換または未置換の１，３−フェニレン基、あるいは置換または未置換の１，４−フェニレン基であり、特に好ましくは、未置換の１，３−フェニレン基、あるいは未置換の１，４−フェニレン基である。
【００２８】
Ａｒ1〜Ａｒ4は、置換または未置換のアリール基を表し、好ましくは、置換または未置換のフェニル基、置換または未置換のナフチル基、置換または未置換のフルオレニル基、置換または未置換のアントリル基、あるいは置換または未置換のフェナントリル基であり、より好ましくは、置換または未置換のフェニル基、置換または未置換の１−ナフチル基、置換または未置換の２−ナフチル基、置換または未置換の２−フルオレニル基、あるいは置換または未置換の９−フェナントリル基であり、さらに好ましくは、一般式（４−ａ）〜一般式（４−ｅ）で表される基である。
【００２９】
【化６】
0004477799.tif 000006
【００３０】
（式中、Ｘ11およびＸ12は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアラルキル基、あるいは置換または未置換のアリール基を表す。）
【００３１】
【化７】
0004477799.tif 000007
【００３２】
（式中、Ｘ21〜Ｘ24は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアラルキル基、あるいは置換または未置換のアリール基を表す。）
【００３３】
【化８】
0004477799.tif 000008
【００３４】
（式中、Ｘ31〜Ｘ34は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアラルキル基、あるいは置換または未置換のアリール基を表す。）
【００３５】
【化９】
0004477799.tif 000009
【００３６】
（式中、Ｒ41およびＲ42は、それぞれ独立に、水素原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、あるいは置換または未置換のアラルキル基を表し、Ｘ41〜Ｘ44は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアラルキル基、あるいは置換または未置換のアリール基を表す。）
【００３７】
【化１０】
0004477799.tif 000010
【００３８】
（式中、Ｘ51〜Ｘ54は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアラルキル基、あるいは置換または未置換のアリール基を表す。）
【００３９】
Ａｒ1〜Ａｒ4の内、少なくとも１つは縮合多環アリール基であり、好ましくは、置換または未置換のナフチル基、置換または未置換のフルオレニル基、置換または未置換のアントリル基、あるいは置換または未置換のフェナントリル基であり、より好ましくは、置換または未置換の１−ナフチル基、置換または未置換の２−ナフチル基、置換または未置換の２−フルオレニル基、あるいは置換または未置換の９−フェナントリル基であり、さらに好ましくは、一般式（４−ｂ）〜一般式（４−ｅ）で表される基であり、Ａｒ1〜Ａｒ4の内、縮合多環アリール基である数は、少なくとも１つであり、２つ以上がより好ましく、４つ全てが縮合多環アリール基であることが特に好ましい。
【００４０】
一般式（４−ａ）〜一般式（４−ｅ）で表される基において、Ｘ11、Ｘ12、Ｘ21、Ｘ22、Ｘ23、Ｘ24、Ｘ31、Ｘ32、Ｘ33、Ｘ34、Ｘ41、Ｘ42、Ｘ43、Ｘ44、Ｘ51、Ｘ52、Ｘ53およびＸ54（以下Ｘ11〜Ｘ54と略す。）は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアラルキル基、あるいは置換または未置換のアリール基を表し、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、炭素数５〜２１の置換または未置換のアラルキル基、あるいは炭素数４〜２０の置換または未置換のアリール基であり、より好ましくは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、炭素数７〜１３の置換または未置換のアラルキル基、あるいは炭素数６〜１２の置換または未置換のアリール基であり、さらに好ましくは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルコキシ基、炭素数７〜１１のアラルキル基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基である。
【００４１】
Ｘ11〜Ｘ54のハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアラルキル基、および置換または未置換のアリール基の具体的例としては、例えば、Ｘ1〜Ｘ4の具体的例として挙げたハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアラルキル基、および置換または未置換のアリール基の具体的例を例示することができる。
【００４２】
一般式（４−ｄ）で表される基において、Ｒ41およびＲ42は、それぞれ独立に、水素原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、あるいは置換または未置換のアラルキル基を表し、好ましくは、水素原子、炭素数１〜８の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数５〜１６の置換または未置換のアラルキル基であり、さらに好ましくは、水素原子、炭素数１〜６の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数７〜１１の置換または未置換のアラルキル基であり、特に好ましくは、水素原子、炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキル基である。
【００４３】
Ｒ41およびＲ42の直鎖、分岐または環状のアルキル基、および置換または未置換のアラルキル基の具体的例としては、例えば、Ｘ1〜Ｘ4の具体的例として挙げた、直鎖、分岐または環状のアルキル基、および置換または未置換のアラルキル基の具体的例を例示することができる。
【００４４】
本発明に係る一般式（１）で表される化合物の具体例としては、例えば、以下の化合物を挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４５】
【化１１】
0004477799.tif 000011
【００４６】
0004477799.tif 000012
【００４７】
0004477799.tif 000013
【００４８】
0004477799.tif 000014
【００４９】
0004477799.tif 000015
【００５０】
0004477799.tif 000016
【００５１】
0004477799.tif 000017
【００５２】
0004477799.tif 000018
【００５３】
0004477799.tif 000019
【００５４】
0004477799.tif 000020
【００５５】
0004477799.tif 000021
【００５６】
0004477799.tif 000022
【００５７】
0004477799.tif 000023
【００５８】
0004477799.tif 000024
【００５９】
0004477799.tif 000025
【００６０】
0004477799.tif 000026
【００６１】
0004477799.tif 000027
【００６２】
0004477799.tif 000028
【００６３】
0004477799.tif 000029
【００６４】
0004477799.tif 000030
【００６５】
0004477799.tif 000031
【００６６】
0004477799.tif 000032
【００６７】
0004477799.tif 000033
【００６８】
0004477799.tif 000034
【００６９】
0004477799.tif 000035
【００７０】
0004477799.tif 000036
【００７１】
本発明に係る一般式（１）で表される化合物は、それ自体公知の方法により、製造することができる。すなわち、例えば、特開昭６４−４４号公報などに記載の方法に準じて製造することができる、一般式（５）で表される化合物と、
【００７２】
【化１２】
0004477799.tif 000037
【００７３】
[式中、Ｘ1〜Ｘ4、Ｒ１〜Ｒ４およびＡは、一般式（１）と同じ意味を表す。]
一般式（６−ａ）〜（６−ｄ）で表される化合物とを、
【００７４】
【化１３】
0004477799.tif 000038
【００７５】
[式中、Ａｒ1〜Ａｒ4は一般式（１）と同じ意味を表し、Ｘは塩素原子、臭素原子、あるいはヨウ素原子を表す。]
銅触媒存在下、順次ウルマン反応することにより、製造することができる。また、例えば、一般式（５）で表される化合物のアミノ基を無水酢酸などでアセチル化した後、一般式（６−ａ）、（６−ｃ）で表される化合物と、銅触媒存在下、順次ウルマン反応した後、アルカリまたは酸で脱アセチル化を行い、さらに、一般式（６−ｂ）、（６−ｄ）で表される化合物と、銅触媒存在下、順次ウルマン反応を行うことによっても製造することができる。
【００７６】
あるいは、例えば、特開２００１−５８９６８号公報などに記載の方法に準じて製造することができる、一般式（７）で表される化合物から、
【００７７】
【化１４】
0004477799.tif 000039
【００７８】
[式中、Ｘ1〜Ｘ4、Ｒ１〜Ｒ４およびＡは、一般式（１）と同じ意味を表す。]
公知の方法に準じて得られる、一般式（８）で表される化合物と、
【００７９】
【化１５】
0004477799.tif 000040
【００８０】
[式中、Ｘ1〜Ｘ4、Ｒ１〜Ｒ４およびＡは、一般式（１）と同じ意味を表す。]
一般式（９−ａ）〜（９−ｂ）で表されるアミン化合物を、銅触媒存在下、順次ウルマン反応を行うことにより製造することができる。
【００８１】
【化１６】
0004477799.tif 000041
【００８２】
[式中、Ａｒ1〜Ａｒ4は、一般式（１）と同じ意味を表す。]
一般式（１）で表される化合物は、有機電界発光素子の正孔注入輸送成分および／または発光成分として使用する事ができ、また、電子写真感光体の電荷輸送材料として使用することもできる。
【００８３】
有機電界発光素子は、通常、一対の電極間に、少なくとも１種の発光成分を含有する層を、少なくとも１層挟持してなるものである。発光層に使用する化合物の正孔注入及び正孔輸送、電子注入及び電子輸送の各機能レベルを考慮し、所望に応じて、正孔注入輸送層成分を含有する正孔注入輸送層および／または電子注入輸送成分を含有する電子注入輸送層を設けることができる。
【００８４】
例えば、発光層に使用する化合物の正孔注入機能、正孔輸送機脳および／または電子注入機能、電子輸送機能が良好な場合には、発光層が正孔注入輸送層および／または電子注入輸送層を兼ねた型の素子の構成とすることができる。勿論、場合によっては、正孔注入輸送層および電子注入輸送層の両方の層を設けない型の素子構成（一層型の素子）とすることもできる。
【００８５】
また、正孔注入輸送層、電子注入輸送層および発光層のそれぞれの層は、一層構造であっても多層構造であってもよく、正孔注入輸送層および電子注入輸送層は、それぞれの層において、注入機能を有する層と輸送機能を有する層を別々に設けて構成することもできる。
【００８６】
本発明の有機電界発光素子において、本発明に係る一般式（１）で表される化合物は、正孔注入輸送成分、発光成分、電子注入輸送成分に用いることが好ましく、正孔注入輸送成分、発光成分に用いることがより好ましく、正孔注入輸送成分に用いることが特に好ましい。
【００８７】
本発明の有機電界発光素子においては、本発明に係る一般式（１）で表される化合物は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００８８】
本発明の有機電界発光素子の構成としては、特に限定するものではなく、例えば、（Ａ）陽極／正孔注入輸送層／発光層／電子注入輸送層／陰極型素子（図１）、（Ｂ）陽極／正孔注入輸送層／発光層／陰極型素子（図２）、（Ｃ）陽極／発光層／電子注入輸送層／陰極型素子（図３）、（Ｄ）陽極／発光層／陰極型素子（図４）などを挙げることができる。さらには、発光層を電子注入輸送層で挟み込んだ型の素子である、（Ｅ）陽極／正孔注入輸送層／電子注入輸送層／発光層／電子注入輸送層／陰極型素子（図５）とすることもできる。（Ｄ）型の素子構成としては、発光成分を１層形態で１対の電極に挟持させた型の素子は勿論であるが、さらには、例えば、（Ｆ）正孔注入輸送成分、発光成分および電子注入輸送成分を混合させた１層形態で１対の電極間に挟持させた型の素子（図６）、（Ｇ）正孔注入輸送成分および発光成分を混合させた１層形態で１対の電極間に挟持させた型の素子（図７）、（Ｈ）発光成分および電子注入輸送成分を混合させた１層形態で１対の電極間に挟持させた型の素子（図８）がある。
【００８９】
本発明の有機電界発光素子においては、これらの素子構成に限るものではなく、それぞれの型の素子において、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層を複数設けたりすることができる。また、それぞれの型の素子において、正孔注入輸送層と発光層の間に、正孔注入輸送成分と発光成分の混合層および／または発光成分と電子注入輸送成分の混合層を設けることもできる。
【００９０】
より好ましい有機電界発光素子の構成は、（Ａ）型素子、（Ｂ）型素子、（Ｃ）型素子、（Ｅ）型素子、（Ｆ）型素子、（Ｇ）型素子または（Ｈ）型素子であり、さらに好ましくは、（Ａ）型素子、（Ｂ）型素子、（Ｃ）型素子、（Ｆ）型素子または（Ｈ）型素子である。
【００９１】
本発明の有機電界発光素子としては、例えば、（図１）に示す（Ａ）陽極／正孔注入輸送層／発光層／電子注入輸送層／陰極について説明する。
【００９２】
（図１）において、１は基板、、２は陽極、３は正孔注入輸送層、４は発光層、５は電子注入輸送層、６は陰極、７は電源を示す。
【００９３】
本発明の有機電界発光素子は、基板１に支持されていることが好ましく、基板としては、特に限定するものではないが、透明ないし半透明であることが好ましく、例えば、ガラス板、透明プラスチックシート（例えば、ポリエステル、ポリカーボーネート、ポリスルフォン、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのシート）、半透明プラスチックシート、石英、透明セラミックスあるいはこれらを組み合わせた複合シートからなるものを挙げることができる。さらに、基板に、例えば、カラーフィルター膜、色変換膜、誘電体反射膜を組み合わせて、発光色をコントロールすることもできる。
【００９４】
陽極２としては、比較的仕事関数の大きい金属、合金、または電気伝導性化合物を電極物質とすることが好ましい。
【００９５】
陽極に使用する電極物質としては、例えば、金、白金、銀、銅、コバルト、ニッケル、パラジウム、バナジウム、タングステン、酸化錫、酸化亜鉛、ＩＴＯ（インジウム・ティン・オキサイド）、ポリチオフェン、ポリピロールなどを挙げることができる。これらの電極物質は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００９６】
陽極は、これらの電極物質を、例えば、蒸着法、スッパタリング法等の方法により、基板の上に形成することができる。
また、陽極は、１層構造であってもよく、あるいは多層構造であってもよい。
【００９７】
陽極のシート電気抵抗は、好ましくは数百Ω／ｍ2以下、より好ましくは５〜５０Ω／ｍ2程度に設定する。
陽極の厚みは、使用する電極材料にもよるが、一般に、５〜１０００ｎｍ程度、より好ましくは、１０〜５００ｎｍ程度に設定する。
【００９８】
正孔注入輸送層３は、陽極から正孔（ホール）の注入を容易にする機能、および注入された正孔を輸送する機能を有する化合物を含有する層である。
【００９９】
正孔注入輸送層は、本発明に係る一般式（１）で表される化合物および／または他の正孔注入輸送機能を有する化合物（例えば、フタロシアニン誘導体、トリアリールメタン誘導体、トリアリールアミン誘導体、オキサゾール誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、ピラゾリン誘導体、ポリシラン誘導体、ｐリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリＮ−ビニルカルバゾール誘導体など）を少なくとも１種用いて形成することができる。
【０１００】
なお、正孔注入輸送機能を有する化合物は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【０１０１】
本発明において用いる他の正孔注入輸送機能を有する化合物としては、トリアリールアミン誘導体（例えば、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニル、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニル、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メトキシフェニル）アミノ〕ビフェニル、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（１”−ナフチル）アミノ〕ビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニル、１，１’−ビス〔４’− ［Ｎ，Ｎ−ジ（４”−メチルフェニル）アミノ］フェニル〕シクロヘキサン、９，１０−ビス〔Ｎ−（４’−メチルフェニル）−Ｎ−（４”−ｎ−ブチルフェニル）アミノ〕フェナントレン、３，８−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−６−フェニルフェナントリジン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス〔４”，４”’−ビス［Ｎ’，Ｎ’−ジ（４−メチルフェニル）アミノ］ビフェニル−４−イル〕アニリン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔４−（ジフェニルアミノ）フェニル〕−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，３−ジアミノベンゼン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔４−（ジフェニルアミノ）フェニル〕−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，４−ジアミノベンゼン、５，５”−ビス〔４−［ビス（４−メチルフェニル）アミノ］フェニル〕−２，２’：５’，２”−ターチオフェン、１，３，５−トリス（ジフェニルアミノ）ベンゼン、４，４’，４”−トリス（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン、４，４’，４”−トリス〔Ｎ−（３”’−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕トリフェニルアミン、１，３，５−トリス〔Ｎ−（４’−ジフェニルアミノフェニル）フェニルアミノ〕ベンゼンなど）、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール誘導体がより好ましい。
【０１０２】
本発明の有機電界発光素子においては、正孔注入輸送層に一般式（１）で表される化合物を含有していることが好ましい。
【０１０３】
一般式（１）で表される化合物と他の正孔注入輸送機能を有する化合物を併用する場合、正孔注入輸送層中に占める一般式（１）で表される化合物の割合は、好ましくは、０．００１〜９９．９９９重量％程度、より好ましくは、０．０１〜９９．９９重量％程度、さらに好ましくは、０．１〜９９．９重量％程度に調製する。
【０１０４】
発光層４は、正孔および電子の注入機能、それらの輸送機能、正孔と電子の再結合により励起子を生成させる機能を有する化合物を含有する層である。
【０１０５】
発光層は、一般式（１）で表される化合物および／または他の発光機能を有する蛍光性化合物（例えば、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体、多環芳香族化合物〔例えば、ルブレン、アントラセン、テトラセン、ピレン、ペリレン、クリセン、デカシクレン、コロネン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、９，１０−ジフェニルアントラセン、９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセン、１，４−ビス（９’−エチニルアントラセニル）ベンゼン、４，４’−ビス（９”−エチニルアントラセニル）ビフェニル〕、トリアリールアミン誘導体〔例えば、正孔注入輸送機能を有する化合物として前述した化合物を挙げることができる〕、有機金属錯体〔例えば、トリス（８−キノリラート）アルミニウム、ビス（１０−ベンゾ［ｈ］キノリラート）ベリリウム、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾオキサゾールの亜鉛塩、４−ヒドロキシアクリジンの亜鉛塩〕、スチルベン誘導体〔例えば、１，１，４，４，−テトラフェニル−１，３−ブタジエン、４，４’−ビス（２，２−ジフェニルビニル）ビフェニル〕、クマリン誘導体〔例えば、クマリン１、クマリン６、クマリン７、クマリン３０、クマリン１０６、クマリン１３８、クマリン１５１、クマリン１５２、クマリン１５３、クマリン３０７、クマリン３１１、クマリン３１４、クマリン３３４、クマリン３３８、クマリン３４３、クマリン５００〕、ピラン誘導体〔例えば、ＤＣＭ１、ＤＣＭ２〕、オキサゾン誘導体〔例えば、ナイルレッド〕、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ピラジン誘導体、ケイ皮酸エステル誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリフェニレンおよびその誘導体、ポリビフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリターフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリナフチレンビニレンおよびその誘導体、ポリチエニレンビニレンおよびその誘導体など）を少なくとも１種用いて形成することができる。
【０１０６】
本発明の有機電界発光素子においては、発光層に一般式（１）で表される化合物を含有していることが好ましい。
【０１０７】
本発明において、一般式（１）で表される化合物と他の発光機能を有する化合物を併用する場合、発光層中に占める一般式（１）で表される化合物の割合は、好ましくは、０．１重量％以上、より好ましくは、０．１〜４０重量％程度に調整する。
【０１０８】
本発明において用いる他の発光機能を有する化合物としては、多環芳香族化合物、あるいはトリアリールアミン誘導体がより好ましい。例えば、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，６５，３６１０（１９８９）、特開平６−９９５３号公報に記載のように、発光層をホスト化合物とゲスト化合物（ドーパント）とより構成することもできる。
【０１０９】
一般式（１）で表される化合物を、ホスト化合物として用いて発光層を形成する場合、ゲスト化合物としては、多環芳香族化合物、あるいはトリアリールアミン誘導体が好ましい。
【０１１０】
この場合、一般式（１）で表される化合物に対して、多環芳香族化合物、あるいはトリアリールアミン誘導体を、好ましくは、０．００１〜４０重量％程度、より好ましくは、０．０１〜３０重量％、特に好ましくは０．１〜１０重量％程度使用する。
【０１１１】
電子注入輸送層５は、陰極からの電子の注入を容易にする機能、そして注入された電子を輸送する機能を有する化合物を含有する層である。
電子注入輸送層は、一般式（１）で表される化合物および／または他の電子注入輸送機能を有する化合物（例えば、有機金属錯体〔例えば、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（１０−ベンゾ［ｈ］キノリノラート）ベリリウム〕、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、ペリレン誘導体、キノリン誘導体、キノキサリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ニトロ置換フルオレノン誘導体、チオピランジオキサイド誘導体など）を少なくとも１種用いて形成することができる。
【０１１２】
陰極６としては、比較的仕事関数の小さい金属、合金または電気伝導性化合物を電極物質として使用することが好ましい。
陰極に使用する電極物質としては、例えば、リチウム、リチウム−インジウム合金、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、カルシウム、マグネシウム、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、インジウム、ルテニウム、チタニウム、マンガン、イットリウム、アルミニウム、アルミニウム−リチウム合金、アルミニウム−カルシウム合金、アルミニウム−マグネシウム合金、グラファイト薄膜などを挙げることができる。これらの電極物質は単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【０１１３】
陰極は、これらの電極物質を、例えば、蒸着法、スパッタリング法、イオン化蒸着法、イオンプレーティング法、クラスターイオンビーム法などの方法により、電子注入輸送層の上に形成することができる。
また、陰極は１層構造であってもよく、あるいは多層構造であってもよい。なお、陰極のシート電気抵抗は、数百Ω／ｍ2以下に設定することが好ましい。陰極の厚みは使用する電極物質の材料にもよるが、一般に、５〜１０００ｎｍ程度、より好ましくは、１０〜５００ｎｍ程度に設定する。
【０１１４】
なお、有機電界発光素子の発光を効率よく取り出すために陽極または陰極の少なくとも一方の電極が、透明ないし半透明であることが好ましく、一般に、発光光の透過率が７０％以上となるように陽極の材料、厚みを設定することがより好ましい。
また、本発明の有機電界発光素子においては、その少なくとも１層中に、一重項酸素クエンチャーが含有されていてもよい。
【０１１５】
一重項酸素クエンチャーとしては特に限定するものではなく、例えば、ルブレン、ニッケル錯体、ジフェニルイソベンゾフランなどが挙げられ、特に好ましくは、ルブレンである。
【０１１６】
一重項酸素クエンチャーが含有されている層としては、特に限定するものではないが、好ましくは、発光層または正孔注入輸送層であり、より好ましくは、正孔注入輸送層である。なお、例えば、正孔注入輸送層に一重項酸素クエンチャーを含有させる場合、正孔注入輸送層に均一に含有させてもよく、正孔注入輸送層と隣接する層（例えば、発光層、発光機能を有する電子注入輸送層）の近傍に含有させてもよい。
【０１１７】
一重項酸素クエンチャーの含有量としては、含有される層（例えば正孔注入輸送層）を構成する全体量の０．０１〜５０重量％、好ましくは、０．０５〜３０重量％、より好ましくは、０．１〜２０重量％である。
【０１１８】
正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層の形成方法に関しては、特に限定するものではなく、例えば、真空蒸着法、溶媒塗布法（例えば、スピンコート法、キャスト法、ディップコート法、バーコート法、ロールコート法、ラングミュア・ブロジェット法など）により薄膜を形成することにより作製することができる。
【０１１９】
真空蒸着法により、各層を形成する場合、真空蒸着の条件は、特に限定するものではないが、１０−５ｔｏｒｒ程度以下の真空下で、５０〜４００℃程度のボート温度（蒸着源温度）、−５０〜３００℃程度の基板温度で、０．００５〜５０ｎｍ／ｓｅｃ程度の蒸着温度で実施することが好ましい。
【０１２０】
この場合、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層などの各層は、真空下で、連続して形成することにより、諸特性に一層優れた有機電界発光素子を作製することができる。
【０１２１】
真空蒸着法により、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層の各層を、複数の化合物を用いて形成する場合、化合物を入れた各ボートを個別に温度制御して、共蒸着することが好ましい。
溶液塗布法により、各層を形成する場合、各層を形成する成分あるいはその成分とバインダー樹脂などを、溶媒に溶解、または分散させて塗布液とする。
【０１２２】
正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層の各層に使用できるバインダー樹脂としては、例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアリレート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリシロキサン、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタアクリレート、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリパラキシレン、ポリエチレン、ポリフェニレンオキサイド、ポリエーテルスルフォン、ポリアニレンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリフルオレンおよびその誘導体、ポリチエニレンビニレンおよびその誘導体などの高分子化合物が挙げられる。バインダー樹脂は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【０１２３】
溶液塗布法により、各層を形成する場合、各層を形成する成分あるいはその成分とバインダー樹脂などを、適当な有機溶媒（例えば、ヘキサン、オクタン、デカン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、１−メチルネフタレンなどの炭化水素系溶媒、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒、例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、テトラクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロベンセン、ジクロロベンゼン、クロロトルエンなどのハロゲン化炭化水素系溶媒、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミルなどのエステル系溶媒、例えば、メタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコールなどのアルコール系溶媒、例えば、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソールなどのエーテル系溶媒、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルフォキサイドなどの極性溶媒）および／または水に溶解、または分散させて塗布液とし、各種の塗布法により、薄膜を形成することができる。
なお、分散させる方法としては、特に限定するものではないが、例えば、ボールミル、サンドミル、ペイントシェーカー、アトライター、ホモジナイザーなどを用いて微粒子状に分散することができる。
【０１２４】
塗布液の濃度に関しては、特に限定するものではなく、実施する塗布法により、所望の厚みを作製するに適した濃度範囲に設定することができ、一般には、０．１〜５０重量％程度、好ましくは、１〜３０重量％程度の溶液濃度である。なお、バインダー樹脂を使用する場合、その使用量に関しては、特に限定するものではないが、一般には、各層を形成する成分に対して（一層型の素子を形成する場合には、各成分の総量に対して）、５〜９９．９重量％程度、好ましくは、１０〜９９重量％程度、より好ましくは、１５〜９０重量％程度に設定する。
【０１２５】
正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層の膜厚に関しては、特に限定するものではないが、一般に、５ｎｍ〜５μｍ程度に設定することが好ましい。
【０１２６】
なお、作製した素子に対し、酸素や水分などとの接触を防止する目的で保護層（封止層）を設けたり、また素子を、例えば、パラフィン、流動パラフィン、シリコンオイル、フルオロカーボン油、ゼオライト含有フルオロカーボン油などの不活性物質中に封入して保護することができる。
【０１２７】
保護層に使用する材料としては、例えば、有機高分子材料（例えば、フッ素化樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、エポキシシリコーン樹脂、ポリスチレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリパラキシレン、ポリエチレン、ポリフェニレンオキサイド）、無機材料（例えば、ダイヤモンド薄膜、アモルファスシリカ、電気絶縁性ガラス、金属酸化物、金属窒化物、金属炭素化物、金属硫化物）、さらには光硬化性樹脂などを挙げることができ、保護層に使用する材料は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。保護層は、１層構造であってもよく、また多層構造であってもよい。
【０１２８】
また、電極に保護膜として、例えば、金属酸化膜（例えば、酸化アルミニウム膜）、金属フッ化膜を設けることもできる。
また、例えば、陽極の表面に、例えば、有機リン化化合物、ポリシラン、芳香族アミン誘導体、フタロシアニン誘導体から成る界面層（中間層）を設けることもできる。
さらに、電極、例えば、陽極はその表面を、例えば、酸、アンモニア／過酸化水素、あるいはプラズマで処理しても使用することができる。
【０１２９】
本発明の有機電界発光素子は、一般に、直流駆動型の素子として使用されるが、パルス駆動型または交流駆動型の素子としても使用することができる。
なお、印加電圧は、一般に、２〜３０Ｖ程度である。
【０１３０】
本発明の有機電界発光素子は、例えば、パネル型光源、各種の発光素子、各種の表示素子、各種の標識、各種のセンサーなどに使用することができる。
【０１３１】
【実施例】
以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、もちろん、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１３２】
（製造例１）例示化合物Ａ−４の合成
４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビスアニリン７０ｇ、１−ブロモナフタレン２１０ｇ、炭酸カリウム１３５ｇおよび銅紛３０ｇをｏ−ジクロロベンゼン（３００ｍＬ）中、窒素雰囲気下、１８０℃〜１８５℃で１５時間加熱攪拌した。反応液を１２０℃でろ過した後、室温まで冷却し、メタノール２Ｌに排出し、析出した固体をろ過、メタノールで洗浄、乾燥した。この固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（展開液；トルエン：ｎ−ヘキサン＝１：５）で２回処理し、さらにトルエンを溶媒に再結晶を７回繰り返し、白色固体２３ｇを得た。質量分析測定により、例示化合物番号Ａ−４の化合物であることを確認した。
【０１３３】
（製造例２）例示化合物Ｃ−６の合成
製造例１において、１−ブロモナフタレン２１０ｇの代わりに、２−ヨード−９，９−ジメチルフルオレン３２０ｇを用いたほかは、製造例１と同様の操作を行って、白色固体３４ｇを得た。質量分析測定により、例示化合物番号Ｃ−６の化合物であることを確認した。
【０１３４】
（製造例３）例示化合物Ｂ−４の合成
製造例１において、４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビスアニリン７０ｇの代わりに、４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビスアニリン７０ｇを用いたほかは、製造例１と同様の操作を行って、白色固体２５ｇを得た。質量分析測定により、例示化合物番号Ｂ−４の化合物であることを確認した。
【０１３５】
（製造例４）例示化合物Ｄ−８の合成
製造例１において、４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビスアニリン７０ｇの代わりに、４，４’−［５−フェニル−１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビスアニリン７０ｇを、１−ブロモナフタレン２１０ｇの代わりに、２−ヨード−９，９−ジメチルフルオレン３２０ｇを用いたほかは、製造例１と同様の操作を行って、白色固体４１ｇを得た。質量分析測定により、例示化合物番号Ｄ−８の化合物であることを確認した。
【０１３６】
（製造例５）例示化合物Ｅ−１１の合成
製造例１において、４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビスアニリン７０ｇの代わりに、４，４’−［１，４−ナフチレンビス（１−メチルエチリデン）］ビスアニリン８０ｇを用いたほかは、製造例１と同様の操作を行って、白色固体２８ｇを得た。質量分析測定により、例示化合物番号Ｅ−１１の化合物であることを確認した。
【０１３７】
（製造例６）例示化合物Ａ−１６の合成
４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビスアニリン７０ｇ、２−フルオロ−４−ヨードアニソール５０ｇ、炭酸カリウム２７ｇおよび銅紛３０ｇをｏ−ジクロロベンゼン（３００ｍＬ）中、窒素雰囲気下、１８０℃〜１８５℃で７時間加熱攪拌した。反応液を１００℃まで冷却後、１−ブロモナフタレン２００ｇおよび炭酸カリウム１００ｇを加え、さらに１８０℃〜１８５℃で１５時間加熱攪拌した。反応液を室温まで冷却し、トルエン５００ｇを加えて室温で２時間攪拌し、不溶解物をろ別した。ろ液を減圧蒸留し、ｏ−ジクロロベンゼンおよびトルエンを除去した。室温に冷却して得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（展開液；トルエン：ｎ−ヘキサン＝１：４）で２回処理し、さらにｎ−ヘキサン−トルエン混合溶媒で再結晶を８回繰り返し、白色固体１２ｇを得た。質量分析測定により、例示化合物番号Ａ−１６の化合物であることを確認した。
【０１３８】
（製造例７）例示化合物Ｂ−１４の合成
４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビスアニリン２００ｇを、無水酢酸（６００ｍＬ）中、９０℃で４時間加熱攪拌した後、水３Ｌに排出し、固体をろ過、水洗、乾燥し、４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス（Ｎ−アセチルアニリン）１８６ｇを得た。
【０１３９】
４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス（Ｎ−アセチルアニリン）１７２ｇ、１−ヨードナフタレン３００ｇ、炭酸カリウム１６６ｇおよび塩化銅（Ｉ）２０ｇをｏ−ジクロロベンゼン（５００ｍＬ）中、窒素雰囲気下、１８０℃〜１８５℃で２０時間加熱攪拌した。反応混合物を１００℃まで冷却後、不溶解物を熱ろ別した。ろ液から、減圧蒸留によりｏ−ジクロロベンゼンを除去し、蒸留残分をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（展開液；トルエン：ｎ−ヘキサン＝１：２）で１回処理し、４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス［Ｎ−アセチル−Ｎ−（１−ナフチル）アニリン］２１２ｇを得た。
【０１４０】
４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス［Ｎ−アセチル−Ｎ−（１−ナフチル）アニリン］２１２ｇを、濃塩酸（１００ｍＬ）およびエタノール（１Ｌ）中、還流下４時間加熱攪拌した。反応混合物を水４Ｌに排出し、中和後、固体をろ過、水洗、乾燥して、４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス［Ｎ−（１−ナフチル）アニリン］１４５ｇを得た。
【０１４１】
４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス［Ｎ−（１−ナフチル）アニリン］１２０ｇ、３−ブロモ−１，１’−ビフェニル１４０ｇ、炭酸カリウム８３ｇおよび銅粉３０ｇをスルホラン（３００ｍＬ）中、窒素雰囲気下、２００〜２１０℃で１６時間加熱攪拌した。反応混合物を室温まで冷却後、メタノール（２Ｌ）に排出して、析出した固体をろ過、メタノールで洗浄、水洗、乾燥した。この固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（展開液；トルエン：ｎ−ヘキサン＝１：３）で２回処理し、さらにｎ−ヘキサン−トルエン混合溶媒で再結晶を８回繰り返し、白色固体１４ｇを得た。質量分析測定により、例示化合物番号Ｂ−１４の化合物であることを確認した。
【０１４２】
（製造例８）例示化合物Ｅ−１の合成
４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビスアニリン２００ｇを、無水酢酸（６００ｍＬ）中、９０℃で４時間加熱攪拌した後、水３Ｌに排出し、固体をろ過、水洗、乾燥し、４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス（Ｎ−アセチルアニリン）１９２ｇを得た。
【０１４３】
４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス（Ｎ−アセチルアニリン）１７２ｇ、ヨードベンゼン２４０ｇ、炭酸ナトリウム１３０ｇおよび臭化銅（Ｉ）２５ｇをｏ−ジクロロベンゼン（５００ｍＬ）中、窒素雰囲気下、１８０℃〜１８５℃で２０時間加熱攪拌した。反応混合物を１００℃まで冷却後、不溶解物を熱ろ別した。ろ液から、減圧蒸留によりｏ−ジクロロベンゼンを除去し、蒸留残分をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（展開液；トルエン：ｎ−ヘキサン＝１：２）で１回処理し、４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス（Ｎ−アセチル−Ｎ−フェニルアニリン）１８３ｇを得た。
【０１４４】
４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス（Ｎ−アセチル−Ｎ−フェニルアニリン］１８３ｇを、濃塩酸（１００ｍＬ）およびエタノール（１Ｌ）中、還流下４時間加熱攪拌した。反応混合物を水４Ｌに排出し、中和後、固体をろ過、水洗、乾燥して、４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス（Ｎ−フェニルアニリン）１２４ｇを得た。
【０１４５】
４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス（Ｎ−フェニルアニリン）１００ｇ、９-ブロモフェナントレン１５４ｇ、炭酸カリウム５５ｇおよび銅粉３０ｇをスルホラン（３００ｍＬ）中、窒素雰囲気下、２００〜２１０℃で１６時間加熱攪拌した。反応混合物を室温まで冷却後、メタノール（２Ｌ）に排出して、析出した固体をろ過、メタノールで洗浄、水洗、乾燥した。この固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（展開液；トルエン：ｎ−ヘキサン＝１：３）で２回処理し、さらにｎ−ヘキサン−トルエン混合溶媒で再結晶を８回繰り返し、白色固体１５ｇを得た。質量分析測定により、例示化合物番号Ｅ−１の化合物であることを確認した。
【０１４６】
（製造例９）例示化合物Ｅ−１５の合成
４，４’−［２，６−ナフチレンビス（１−メチルエチリデン）］ビスアニリン２３０ｇを、無水酢酸（６００ｍＬ）中、９０℃で４時間加熱攪拌した後、水３Ｌに排出し、固体をろ過、水洗、乾燥し、４，４’−［２，６−ナフチレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス（Ｎ−アセチルアニリン）２２２ｇを得た。
【０１４７】
４，４’−［２，６−ナフチレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス（Ｎ−アセチルアニリン）１９２ｇ、ヨードベンゼン２４０ｇ、炭酸ナトリウム１３０ｇおよび塩化銅（Ｉ）２５ｇをｏ−ジクロロベンゼン（５００ｍＬ）中、窒素雰囲気下、１８０℃〜１８５℃で２０時間加熱攪拌した。反応混合物を１００℃まで冷却後、不溶解物を熱ろ別した。ろ液から、減圧蒸留によりｏ−ジクロロベンゼンを除去し、蒸留残分をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（展開液；トルエン：ｎ−ヘキサン＝１：２）で１回処理し、４，４’−［２，６−ナフチレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス（Ｎ−アセチル−Ｎ−フェニルアニリン）１８９ｇを得た。
【０１４８】
４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス（Ｎ−アセチル−Ｎ−フェニルアニリン］１８９ｇを、濃塩酸（１００ｍＬ）およびエタノール（１Ｌ）中、還流下４時間加熱攪拌した。反応混合物を水４Ｌに排出し、中和後、固体をろ過、水洗、乾燥して、４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス（Ｎ−フェニルアニリン）１２４ｇを得た。
【０１４９】
４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス（Ｎ−フェニルアニリン）１０９ｇ、２−ヨード−９，９−ジメチルフルオレン２００ｇ、炭酸カリウム５５ｇおよび塩化銅（Ｉ）２５ｇをスルホラン（３００ｍＬ）中、窒素雰囲気下、２００〜２１０℃で１６時間加熱攪拌した。反応混合物を室温まで冷却後、メタノール（２Ｌ）に排出して、析出した固体をろ過、メタノールで洗浄、水洗、乾燥した。この固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（展開液；トルエン：ｎ−ヘキサン＝１：３）で２回処理し、さらにｎ−ヘキサン−トルエン混合溶媒で再結晶を８回繰り返し、白色固体１１ｇを得た。質量分析測定により、例示化合物番号Ｅ−１５の化合物であることを確認した。
【０１５０】
（製造例１０）例示化合物Ａ−２０の合成
製造例８と同操作により得た、４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス（Ｎ−フェニルアニリン）１００ｇと、９-ブロモアントラセン２５ｇ、炭酸カリウム２８ｇおよび銅粉３０ｇをｏ−ジクロロベンゼン（２００ｍＬ）中、窒素雰囲気下、１８０〜１９０℃で１６時間加熱攪拌した。反応混合物を１００℃まで冷却後、１−ブロモナフタレン２１ｇおよび炭酸カリウム２８ｇを加え、さらに窒素雰囲気下、１８０〜１９０℃で１６時間加熱攪拌した。反応混合物を１２０℃まで冷却後、不溶解物を熱ろ別した。ろ液から、減圧蒸留によりｏ−ジクロロベンゼンを除去し、蒸留残分をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（展開液；トルエン：ｎ−ヘキサン＝１：３）で２回処理し、さらにｎ−ヘキサン−トルエン混合溶媒で再結晶を６回繰り返し、白色固体１４ｇを得た。質量分析測定により、例示化合物番号Ａ−２０の化合物であることを確認した。
【０１５１】
（製造例１１）例示化合物Ｄ−４の合成
４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビスアニリン２００ｇを、無水酢酸（６００ｍＬ）中、９０℃で４時間加熱攪拌した後、水３Ｌに排出し、固体をろ過、水洗、乾燥し、４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス（Ｎ−アセチルアニリン）１９３ｇを得た。
【０１５２】
４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス（Ｎ−アセチルアニリン）１７２ｇ、４−ブロモ−１，２−キシレン２２３ｇ、炭酸カリウム１３８ｇおよびヨウ化銅（Ｉ）２５ｇをｏ−ジクロロベンゼン（５００ｍＬ）中、窒素雰囲気下、１８０℃〜１８５℃で２０時間加熱攪拌した。反応混合物を１００℃まで冷却後、不溶解物を熱ろ別した。ろ液から、減圧蒸留によりｏ−ジクロロベンゼンを除去し、蒸留残分をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（展開液；トルエン：ｎ−ヘキサン＝１：３）で１回処理し、４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス［Ｎ−アセチル−Ｎ−(３，４−ジメチルフェニル)アニリン］１９９ｇを得た。
【０１５３】
４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス［Ｎ−アセチル−Ｎ−(３，４−ジメチルフェニル)アニリン］１９９ｇを、濃塩酸（１００ｍＬ）およびエタノール（１Ｌ）中、還流下４時間加熱攪拌した。反応混合物を水４Ｌに排出し、中和後、固体をろ過、水洗、乾燥して、４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス［Ｎ−(３，４−ジメチルフェニル)アニリン］１６０ｇを得た。
【０１５４】
４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス［Ｎ−(３，４−ジメチルフェニル)アニリン］１１１ｇ、２−ブロモ−６−エトキシナフタレン２４ｇ、炭酸カリウム２８ｇおよび銅粉３０ｇをスルホラン（３００ｍＬ）中、２００〜２１０℃で１６時間加熱攪拌した。反応混合物を１００℃まで冷却後、２−ヨード−９，９−ジメチルフルオレン６４ｇおよび炭酸カリウム２８ｇを加え、さらに窒素雰囲気下、２００〜２１０℃で１６時間加熱攪拌した。反応混合物を室温まで冷却後、メタノール（２Ｌ）に排出して、析出した固体をろ過、メタノールで洗浄、水洗、乾燥した。この固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（展開液；トルエン：ｎ−ヘキサン＝１：４）で２回処理し、さらにｎ−ヘキサン−トルエン混合溶媒で再結晶を９回繰り返し、白色固体１１ｇを得た。質量分析測定により、例示化合物番号Ｄ−４の化合物であることを確認した。
【０１５５】
（製造例１２）例示化合物Ａ−２６の合成
４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−ベンジルエチリデン）］ビス（ブロモベンゼン）１５３ｇ、１−フェニルアミノナフタレン９２ｇ、炭酸カリウム５５ｇおよび銅粉３０ｇをｏ−ジクロロベンゼン（２００ｍＬ）中、窒素雰囲気下、１８０〜１９０℃で１６時間加熱攪拌した。反応混合物を１２０℃まで冷却後、不溶解物を熱ろ別した。ろ液から、減圧蒸留によりｏ−ジクロロベンゼンを除去し、蒸留残分をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（展開液；トルエン：ｎ−ヘキサン＝１：３）で２回処理し、さらにｎ−ヘキサン−トルエン混合溶媒で再結晶を６回繰り返し、白色固体２５ｇを得た。質量分析測定により、例示化合物番号Ａ−２６の化合物であることを確認した。
【０１５６】
（製造例１３）例示化合物Ｂ−１７の合成
製造例１２において、４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−ベンジルエチリデン）］ビス（ブロモベンゼン）１５３ｇの代わりに、４，４’−［５−エチル−１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス（ブロモベンゼン）１２６ｇを用いたほかは、製造例１２と同様の操作を行って、白色固体３１ｇを得た。質量分析測定により、例示化合物番号Ｂ−１７の化合物であることを確認した。
【０１５７】
（製造例１４）例示化合物Ｄ−２の合成
製造例１２において、４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−ベンジルエチリデン）］ビス（ブロモベンゼン）１５３ｇの代わりに、４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス（ブロモベンゼン）１２０ｇを、１−フェニルアミノナフタレン９２ｇの代わりに、９−メチル−２−フェニルアミノフルオレン１３６ｇを用いたほかは、製造例１２と同様の操作を行って、白色固体３３ｇを得た。質量分析測定により、例示化合物番号Ｄ−２の化合物であることを確認した。
【０１５８】
（製造例１５）例示化合物Ａ−９の合成
４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス（ブロモベンゼン）１２３ｇ、ジ（４−メチルフェニル）アミン４０ｇ、炭酸カリウム２８ｇおよび塩化銅（Ｉ）１３ｇをｏ−ジクロロベンゼン（３００ｍＬ）中、窒素雰囲気下、１８０〜１９０℃で１６時間加熱攪拌した。反応混合物を１００℃まで冷却後、ジ（１−ナフチル）アミン６７ｇ、炭酸カリウム２８ｇおよび塩化銅（Ｉ）１３ｇを加え、さらに窒素雰囲気下、１８０〜１９０℃で２０時間加熱攪拌した。反応混合物を１２０℃まで冷却後、不溶解物を熱ろ別した。ろ液から、減圧蒸留によりｏ−ジクロロベンゼンを除去し、蒸留残分をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（展開液；トルエン：ｎ−ヘキサン＝１：３）で２回処理し、さらにｎ−ヘキサン−トルエン混合溶媒で再結晶を６回繰り返し、白色固体２１ｇを得た。質量分析測定により、例示化合物番号Ａ−９の化合物であることを確認した。
【０１５９】
（製造例１６）例示化合物Ｃ−１２の合成
製造例１５において、ジ（４−メチルフェニル）アミン４０ｇの代わりに、ジ（４−フェニルフェニル）アミン６５ｇを、ジ（１−ナフチル）アミン６７ｇの代わりに、ビス（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）アミン１２０ｇを用いたほかは、製造例１５と同様の操作を行って、白色固体２１ｇを得た。質量分析測定により、例示化合物番号Ｃ−１２の化合物であることを確認した。
【０１６０】
（応用例１）有機電界発光素子の作製
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄をした。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらに、ＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を３×１０-6Torrに減圧した。
まず、ＩＴＯ透明電極上に、例示化合物番号Ａ−４の化合物を、蒸着速度０．２ｎｍ／secで７５ｎｍの厚さに蒸着し、正孔注入輸送層とした。
ついで、その上に、トリス（８−キノリラート）アルミニウムを、蒸着速度０．２ｎｍ／secで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を兼ねた発光層とした。
さらにその上に、マグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／secで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。なお、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。
作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、５０℃、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ2の定電流密度で連続駆動させた。初期には、６．５Ｖ、輝度４９０ｃｄ／ｍ2の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は７９０時間だった。
【０１６１】
（応用例２〜１６）有機電界発光素子の作製
応用例１において、正孔注入輸送層の形成に際して、例示化合物番号Ａ−４の化合物の代わりに、例示化合物番号のＡ−９の化合物（応用例２）、例示化合物番号のＡ−１６の化合物（応用例３）、例示化合物番号のＡ−２０の化合物（応用例４）、例示化合物番号のＡ−２６の化合物（応用例５）、例示化合物番号のＢ−４の化合物（応用例６）、例示化合物番号のＢ−１４の化合物（応用例７）、例示化合物番号のＢ−１７の化合物（応用例８）、例示化合物番号のＣ−６の化合物（応用例９）、例示化合物番号のＣ−１２の化合物（応用例１０）、例示化合物番号のＤ−２の化合物（応用例１１）、例示化合物番号のＤ−４の化合物（応用例１２）、例示化合物番号のＤ−８の化合物（応用例１３）、例示化合物番号のＥ−１の化合物（応用例１４）、例示化合物番号のＥ−１１の化合物（応用例１５）、例示化合物番号のＥ−１５の化合物（応用例１６）、を使用した以外は、応用例１に記載の方法により有機電界発光素子を作製した。各素子からは緑色の発光が確認された。さらにその特性を調べ、結果を（第１表）（表１）に示した。
【０１６２】
（比較例１〜２）
応用例１において、正孔注入輸送層の形成に際して、例示化合物番号Ａ−４の化合物を使用する代わりに、４，４’−ビス［Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ］ビフェニル（比較例１）、４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス［Ｎ，Ｎ−ジ（４−メチルフェニル）アニリン］（比較例２）、を使用した以外は、応用例１に記載の方法により有機電界発光素子を作製した。各素子からは緑色の発光が確認された。さらにその特性を調べ、結果を（第１表）に示した。
【０１６３】
【表１】
0004477799.tif 000042
【０１６４】
（応用例１７）
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄をした。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらに、ＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を３×１０-6Torrに減圧した。
【０１６５】
まず、ＩＴＯ透明電極上に、ポリ（チオフェン−２，５−ジイル）を蒸着速度０．１ｎｍ／secで、２０ｎｍの厚さに蒸着し、第一正孔注入輸送層とした。ついで、例示化合物番号Ａ−４の化合物を、蒸着速度０．２ｎｍ／secで５５ｎｍの厚さに蒸着し、第二正孔注入輸送層とした。
【０１６６】
ついで、その上に、トリス（８−キノリラート）アルミニウムを、蒸着速度０．２ｎｍ／secで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を兼ねた発光層とした。
さらにその上に、マグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／secで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。なお、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。
作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、５０℃、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ2の定電流密度で連続駆動させた。初期には、６．４Ｖ、輝度７８０ｃｄ／ｍ2の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は１１００時間だった。
【０１６７】
（応用例１８）
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄をした。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらに、ＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を３×１０-6Torrに減圧した。
【０１６８】
まず、ＩＴＯ透明電極上に、４，４’，４”−トリス［Ｎ−（３”’−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ］トリフェニルアミンを蒸着速度０．１ｎｍ／secで、５０ｎｍの厚さに蒸着し、第一正孔注入輸送層とした。
ついで、例示化合物番号Ｂ−１４の化合物とルブレンを、異なる蒸着源から、蒸着速度０．２ｎｍ／secで２０ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）し、第二正孔注入輸送層を兼ねた発光層とした。
【０１６９】
ついで、その上に、トリス（８−キノリラート）アルミニウムを、蒸着速度０．２ｎｍ／secで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。
さらにその上に、マグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／secで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。なお、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。
作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、５０℃、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ2の定電流密度で連続駆動させた。初期には、６．２Ｖ、輝度６００ｃｄ／ｍ2の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は１３００時間だった。
【０１７０】
（応用例１９）
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄をした。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらに、ＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を３×１０-6Torrに減圧した。
【０１７１】
まず、ＩＴＯ透明電極上に、例示化合物番号Ｃ−６の化合物を蒸着速度０．１ｎｍ／secで、２０ｎｍの厚さに蒸着し、第一正孔注入輸送層とした。
ついで、例示化合物番号Ｄ−２の化合物とルブレンを、異なる蒸着源から、蒸着速度０．２ｎｍ／secで５５ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）し、第二正孔注入輸送層を兼ねた発光層とした。
【０１７２】
ついで、その上に、トリス（８−キノリラート）アルミニウムを、蒸着速度０．２ｎｍ／secで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。
さらにその上に、マグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／secで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。なお、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。
作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、５０℃、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ2の定電流密度で連続駆動させた。初期には、６．２Ｖ、輝度６２０ｃｄ／ｍ2の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は１１５０時間だった。
【０１７３】
（応用例２０）
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄をした。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらに、ＵＶ／オゾン洗浄した。
【０１７４】
まず、ＩＴＯ透明電極上に、ポリカーボネート（重量平均分子量５００００）と、例示化合物番号Ｃ−１２の化合物を、重量比１００：５０の割合で含有する３重量％ジクロロエタン溶液を用いて、ディップコート法により、４０ｎｍの正孔注入輸送層とした。
つぎに、この正孔注入輸送層を有するガラス基板を、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を３×１０-6Torrに減圧した
ついで、その上に、トリス（８−キノリラート）アルミニウムを、蒸着速度０．２ｎｍ／secで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を兼ねた発光層とした。
さらにその上に、マグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／secで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。なお、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。
作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、５０℃、乾燥雰囲気下、１０Ｖの直流電圧を印加したところ、１００ｍＡ／ｃｍ2の電流が流れた。輝度６７０ｃｄ／ｍ2の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は３５０時間であった。
【０１７５】
【発明の効果】
本発明により、新規なアミン化合物を提供することが可能になった。さらに該化合物を用いた、耐久性、発光輝度に優れた有機電界発光素子を提供することが可能になった。
【図面の簡単な説明】
【図１】有機電界発光素子の１例（Ａ）の概略構造図である。
【図２】有機電界発光素子の１例（Ｂ）の概略構造図である。
【図３】有機電界発光素子の１例（Ｃ）の概略構造図である。
【図４】有機電界発光素子の１例（Ｄ）の概略構造図である。
【図５】有機電界発光素子の１例（Ｅ）の概略構造図である。
【図６】有機電界発光素子の１例（Ｆ）の概略構造図である。
【図７】有機電界発光素子の１例（Ｇ）の概略構造図である。
【図８】有機電界発光素子の１例（Ｈ）の概略構造図である。
【符号の説明】
１：基板
２：陽極
３：正孔注入輸送層
３ａ：正孔注入輸送成分
４：発光層
４ａ：発光成分
５：電子注入輸送層
５”：電子注入輸送層
５ａ：電子注入輸送成分
６：陰極
７：電源
【図１】
0004477799.tif 000050
【図２】
0004477799.tif 000051
【図３】
0004477799.tif 000052
【図４】
0004477799.tif 000053
【図５】
0004477799.tif 000054
【図６】
0004477799.tif 000055
【図７】
0004477799.tif 000056
【図８】
0004477799.tif 000057