(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）顕色剤（１ａ）：
【化１】
0004410794.tif 000053
［式中、Ａ’は、非置換または置換された二価芳香族基を表し、Ｒ7およびＲ8は、互いに独立しており、−ＯＨ、非置換もしくは置換されたＣ1〜Ｃ8アルキル、非置換もしくは置換されたＣ1〜Ｃ8アルコキシ、非置換もしくは置換されたフェニルもしくはナフチル、−ＣＯＯＲ1a（式中、Ｒ1aは、水素、非置換もしくは置換されたＣ1〜Ｃ8アルキル、ベンジル、または非置換もしくは置換されたフェニルを表す）、−Ｃ（Ｏ）Ｒ1a、または−ＮＲ1aＲ1b（式中、Ｒ1bは、Ｒ1aから独立に、水素、非置換もしくは置換されたＣ1〜Ｃ8アルキル、ベンジル、または非置換もしくは置換されたフェニルを表す）を表し、ｓは、０、１、２、３、４、または５を表し、ｔは、０、１、２、３、４、または５を表す］と、
（ｂ）式（２）の化合物：
【化２】
0004410794.tif 000054
［式中、Ｄは、
【化３】
0004410794.tif 000055
（式中、Ｄ’は、非置換または置換された二価芳香族基を表す）を表し、Ｒ13は、Ｒ7について定義する通りの置換基を表し、Ｒ14は、Ｒ8について定義する通りの置換基を表し、ｘ１は、０、１、２、３、４、または５を表し、ｘ２は、０、１、２、３、４、または５を表す］とからなり、
ここで（１ａ）対（２）の重量比は、９９．９：０．１〜０．１：９９．９の範囲で選択する、混合物。
【請求項２】
ａ）発色性化合物、および
ｂ）請求項１のとおりの、式（１ａ）の顕色剤と式（２）の化合物との混合物：
【化４】
0004410794.tif 000056
［式中、Ａ’は、非置換または置換された二価芳香族基を表し、Ｒ7およびＲ8は、互いに独立しており、−ＯＨ、非置換もしくは置換されたＣ1〜Ｃ8アルキル、非置換もしくは置換されたＣ1〜Ｃ8アルコキシ、非置換もしくは置換されたフェニルもしくはナフチル、−ＣＯＯＲ1a（式中、Ｒ1aは、水素、非置換もしくは置換されたＣ1〜Ｃ8アルキル、ベンジル、または非置換もしくは置換されたフェニルを表す）、−Ｃ（Ｏ）Ｒ1a、または−ＮＲ1aＲ1b（式中、Ｒ1bは、Ｒ1aから独立に、水素、非置換もしくは置換されたＣ1〜Ｃ8アルキル、ベンジル、または非置換もしくは置換されたフェニルを表す）を表し、ｓは、０、１、２、３、４、または５を表し、ｔは、０、１、２、３、４、または５を表す］
【化５】
0004410794.tif 000057
［式中、Ｄは、
【化６】
0004410794.tif 000058
（式中、Ｄ’は、非置換または置換された二価芳香族基を表す）を表し、Ｒ13は、Ｒ7について定義する通りの置換基を表し、Ｒ14は、Ｒ8について定義する通りの置換基を表し、ｘ１は、０、１、２、３、４、または５を表し、ｘ２は、０、１、２、３、４、または５を表す］
からなる感熱性組成物。
【請求項３】
請求項１に定義する通りの混合物を含む、感熱性記録材料。
【請求項４】
請求項２に定義する通りの感熱組成物を含む、感熱性記録材料。
【請求項５】
安息香酸誘導体をジハロゲン誘導体と反応させることによる、式（１ａ）の顕色剤および式（２）の化合物の混合物の製造方法であって、
（ａ）式（Ａ１）：
【化７】
0004410794.tif 000059
の安息香酸誘導体を、式（Ｂ１）：
【化８】
0004410794.tif 000060
［式中、Ｒ16は、−ＯＨ、非置換もしくは置換されたＣ1〜Ｃ8アルキル、非置換もしくは置換されたＣ1〜Ｃ8アルコキシ、非置換もしくは置換されたフェニルもしくはナフチル、−ＣＯＯＲ1a（式中、Ｒ1aは、水素、非置換もしくは置換されたＣ1〜Ｃ8アルキル、ベンジル、または非置換もしくは置換されたフェニルを表す）、−Ｃ（Ｏ）Ｒ1a、または−ＮＲ1aＲ1b（式中、Ｒ1bは、Ｒ1aから独立に、水素、非置換もしくは置換されたＣ1〜Ｃ8アルキル、ベンジル、または非置換もしくは置換されたフェニルを表す）を表し、ｚ１は、０、１、２、３、４、または５を表し、
Ａ1は、非置換または置換された二価芳香族基を表す］のジハロゲン誘導体と反応させるか、あるいは
（ｂ）安息香酸誘導体（Ａ１）と（Ａ２）：
【化９】
0004410794.tif 000061
（式中、Ｒ17は、Ｒ16と異なり、−ＯＨ、非置換もしくは置換されたＣ1〜Ｃ8アルキル、非置換もしくは置換されたＣ1〜Ｃ8アルコキシ、非置換もしくは置換されたフェニルもしくはナフチル、−ＣＯＯＲ1a、−Ｃ（Ｏ）Ｒ1a、または−ＮＲ1aＲ1bを表し、ｚ２は、０、１、２、３、４、または５を表す）との混合物を、式（Ｂ１）のジハロゲン誘導体と反応させるか、あるいは
（ｃ）式（Ａ１）の安息香酸誘導体を、ジハロゲン誘導体（Ｂ１）と反応させて、化合物（Ｃ１）：
【化１０】
0004410794.tif 000062
を生じ、次に、化合物（Ｃ１）を式（Ａ２）の化合物と反応させ、
ここで、（Ａ１）または（（Ａ１）＋（Ａ２））対（Ｂ１）のモル比は、３：１より少ない範囲で選択する
ことを特徴とする製造方法。
【請求項６】
請求項１に定義する通りの式（１ａ）の顕色剤（但し、Ａ’がパラ−フェニレンであり、Ｒ7はヒドロキシ（ｍ≠０）である場合、Ｒ8はヒドロキシではない）と、請求項５に定義する通りの方法により得ることができる、請求項１に定義する通りの式（２）の化合物との混合物。
【請求項７】
請求項５に定義する通りの化合物（Ｃ１）を、請求項１に定義する通りの顕色剤（１ａ）と反応させること（但し、Ａ’がパラ−フェニレンであり、Ｒ7はヒドロキシ（ｍ≠０）である場合、Ｒ8はヒドロキシではない）を特徴とする、請求項１に定義する通りの化合物（２）の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感熱性記録材料に関するものである。一層特に、本発明は、無色または淡色の電子供与性化合物（発色性化合物）および有機電子受容体（顕色剤）を含む発色システムで被覆された支持基材、たとえば、紙シート、合成紙シート、またはプラスチック樹脂フィルムの形態のそのような記録材料に関するものである。
【０００２】
感熱記録は従来、発色性化合物と顕色剤との間の発色反応を利用することにより、熱の媒介を通して転送された情報を記録するためのシステムとして使用されてきた。
【０００３】
感熱性記録材料において最も望ましい特性は、色の有効な発色に加えて、熱応答、バックグラウンド白色度、ならびにイメージの安定性、特に顕色された色の耐光堅牢度、顕色された色の耐熱および耐湿度堅牢度、顕色された色の耐油堅牢度、顕色された色の耐可塑剤性、および顕色された色の耐水堅牢度がある。
【０００４】
特開昭６１−１０９７５７号は、式：
【０００５】
【化１０】
0004410794.tif 000002
【０００６】
（式中、Ｒは、水素またはヒドロキシを意味する）の顕色性化合物、ならびに、電子受容材料によって顕色する無色または淡色の顕色性染料と、上述した顕色性化合物とを含有することを特徴とする、感熱性記録材料を特許請求している。
【０００７】
上記特性を改良し、このような記録材料の長期保存性能を改良したいという要求が存在する。本発明の目的は、改良された特性を有する感熱性記録材料を提供することであり、特に、画像化前の紙のバックグラウンド白色度および画像化後の非顕色部分のバックグラウンド白色度を改良しながら、像の安定性の増大を提供することである。
【０００８】
したがって、本発明は、式（１）：
【０００９】
【化１１】
0004410794.tif 000003
【００１０】
［式中、Ａは、非置換または置換された二価芳香族基、好ましくは、フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、またはアントリレン、より好ましくは、
【００１１】
【化１２】
0004410794.tif 000004
【００１２】
を表し、
Ｒ1およびＲ2は、互いに独立しており、−ＯＨ、非置換もしくは置換されたＣ1〜Ｃ8アルキル、非置換もしくは置換されたＣ1〜Ｃ8アルコキシ、非置換もしくは置換されたフェニルもしくはナフチル、−ＣＯＯＲ1a（式中、Ｒ1aは、水素、非置換もしくは置換されたＣ1〜Ｃ8アルキル、ベンジル、または非置換もしくは置換されたフェニルを表す）、−Ｃ（Ｏ）Ｒ1a、または−ＮＲ1aＲ1b（式中、Ｒ1bは、Ｒ1aから独立に、水素、非置換もしくは置換されたＣ1〜Ｃ8アルキル、ベンジル、または非置換もしくは置換されたフェニルを表す）を表し、
Ｒ3は、水素、ヒドロキシ、非置換もしくは置換されたフェニルもしくはナフチル、非置換もしくは置換されたＣ1〜Ｃ24アルキル、非置換もしくは置換されたＣ5〜Ｃ10シクロアルキル、非置換もしくは置換されたＣ1〜Ｃ24アルコキシ、非置換もしくは置換されたフェノキシもしくはナフチルオキシ、ハロメチル、−ＣＯＯＲ4（式中、Ｒ4は、水素またはＣ1〜Ｃ8アルキルを表す）、−ＣＯＮＲ5Ｒ6（式中、Ｒ5およびＲ6は、互いに独立に、水素またはＣ1〜Ｃ8アルキルを表す）、または−ＮＯ2を表し、
ｍは、０、１、２、３、４、または５を表し、ｎは、０、１、２、３、４、または５を表し、
ｐ、ｑ１、およびｑ２は、互いに独立に、０、１、２、３、４を表し、ｑ３、ｑ４、ｒ１、ｒ３、およびｒ５は、互いに独立に、０、１、２、または３を表し、r２、r４、およびr６は、互いに独立に、０、１、または２を表し、ただし、Ａがパラ−フェニレンを、Ｒ1がヒドロキシ（ｍ≠０）を表すなら、Ｒ2は、ヒドロキシではない］の顕色剤を指向するものである。
【００１３】
フェニルもしくはナフチルとしてのＲ1、Ｒ2、およびＲ3、またはフェニルとしてのＲ1aおよびＲ1bは、非置換になり又は好ましくは１〜３度、たとえばＣ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、またはハロゲンにより置換されることができる。好ましい置換基は、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、特にメチルもしくはエチル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、特にメトキシもしくはエトキシ、またはハロゲン、特に塩素である。ナフチルとしてのＲ1、Ｒ2、およびＲ3は、好ましくは非置換である。フェニルとしてのＲ1およびＲ2は、好ましくは置換され、特に上記アルキル置換基の内の１個により置換され、フェニルとしてのＲ3、Ｒ1a、およびＲ1bは、好ましくは非置換である。
【００１４】
Ｃ1〜Ｃ8アルキルとしてのＲ1、Ｒ2、Ｒ1a、およびＲ1bは、非置換になり又は１〜３度、たとえばＣ1〜Ｃ8アルコキシもしくはハロゲンにより置換されることができる。好ましい置換基は、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、特にメトキシもしくはエトキシ、またはハロゲン、特に塩素である。Ｃ1〜Ｃ8アルキルとしてのＲ1、Ｒ2、Ｒ1a、およびＲ1bは、好ましくは非置換である。
【００１５】
Ｃ1〜Ｃ24アルキルとしてのＲ3は、非置換になり又は１〜３度、たとえばＣ1〜Ｃ8アルコキシもしくはハロゲンにより置換されることができる。好ましい置換基は、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、特にメトキシもしくはエトキシ、またはハロゲン、特に塩素である。
【００１６】
好ましくは、Ｒ1またはＲ2の少なくとも１個は、ヒドロキシである。
【００１７】
本発明の別の実施態様は、
（ａ）顕色剤（１ａ）：
【００１８】
【化１３】
0004410794.tif 000005
【００１９】
［式中、Ａ’は、非置換または置換された二価芳香族基、好ましくはフェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、またはアントリレン、より好ましくは
【００２０】
【化１４】
0004410794.tif 000006
【００２１】
を表し、
Ｒ7およびＲ8は、互いに独立しており、−ＯＨ、非置換もしくは置換されたＣ1〜Ｃ8アルキル、非置換もしくは置換されたＣ1〜Ｃ8アルコキシ、非置換もしくは置換されたフェニルもしくはナフチル、−ＣＯＯＲ1a（式中、Ｒ1aは、水素、非置換もしくは置換されたＣ1〜Ｃ8アルキル、ベンジル、または非置換もしくは置換されたフェニルを表す）、−Ｃ（Ｏ）Ｒ1a、または−ＮＲ1aＲ1b（式中、Ｒ1bは、Ｒ1aから独立に、水素、非置換もしくは置換されたＣ1〜Ｃ8アルキル、ベンジル、または非置換もしくは置換されたフェニルを表す）を表し、
Ｒ9は、水素、ヒドロキシ、非置換もしくは置換されたフェニルもしくはナフチル、非置換もしくは置換されたＣ1〜Ｃ24アルキル、非置換もしくは置換されたＣ5〜Ｃ10シクロアルキル、非置換もしくは置換されたＣ1〜Ｃ24アルコキシ、非置換もしくは置換されたフェノキシもしくはナフチルオキシ、ハロメチル、−ＣＯＯＲ10（式中、Ｒ10は、水素またはＣ1〜Ｃ8アルキルを表す）、−ＣＯＮＲ11Ｒ12（式中、Ｒ11およびＲ12は、互いに独立に、水素またはＣ1〜Ｃ8アルキルを表す）、または−ＮＯ2を表し、
ｓは、０、１、２、３、４、または５を表し、ｔは、０、１、２、３、４、または５を表し、ｕは、０、１、２、３、４を表し、
ｖ１およびｖ２は、互いに独立に、０、１、２、３、または４を表し、ｖ３、ｖ４、ｖ５、ｖ７、およびｖ１０は、互いに独立に、０、１、２、または３を表し、ｖ６、ｖ８、およびｖ９は、互いに独立に、０、１、または２を表す］と、
（ｂ）式（２）の化合物：
【００２２】
【化１５】
0004410794.tif 000007
【００２３】
［式中、Ｄは、
【００２４】
【化１６】
0004410794.tif 000008
【００２５】
（式中、Ｄ’は、非置換または置換された二価芳香族基、好ましくはフェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、またはアントリレン、より好ましくは
【００２６】
【化１７】
0004410794.tif 000009
【００２７】
を表す）を表し、
式中、Ｒ13は、Ｒ7について定義する通りの置換基を表し、Ｒ14は、Ｒ8について定義する通りの置換基を表し、Ｒ15は、Ｒ9について定義する通りの置換基を表し、
ｗ１は、０、１、２、３、４、または５を表し、ｗ２およびｗ３は、互いに独立に、０、１、２、３、または４を表し、ｗ４、ｗ５、ｗ６、ｗ８、およびｗ１１は、互いに独立に、０、１、２、または３を表し、ｗ７、ｗ９、およびｗ１０は、互いに独立に、０、１、または２を表す］とからなり、
ここで（１ａ）対（２）の重量比は、９９．９：０．１〜０．１：９９．９、好ましくは９５：５〜７０：３０の範囲で選択する
混合物に関するものである。
【００２８】
フェニルまたはナフチルとしてのＲ7、Ｒ8、およびＲ9は、非置換になり又は好ましくは１〜３度、たとえばＣ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、またはハロゲンにより置換されることができる。好ましい置換基は、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、特にメチルもしくはエチル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、特にメトキシもしくはエトキシ、またはハロゲン、特に塩素である。ナフチルとしてのＲ7、Ｒ8、およびＲ9は、好ましくは非置換である。フェニルとしてのＲ7およびＲ8は、好ましくは置換され、特に上記アルキル置換基の内の１個により置換され、フェニルとしてのＲ9は、好ましくは非置換である。
【００２９】
Ｃ1〜Ｃ8アルキルとしてのＲ7およびＲ8は、非置換になり又は好ましくは１〜３度、たとえばＣ1〜Ｃ8アルコキシまたはハロゲンにより置換されることができる。好ましい置換基は、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、特にメトキシもしくはエトキシ、またはハロゲン、特に塩素である。Ｃ1〜Ｃ8アルキルとしてのＲ7およびＲ8は、好ましくは非置換である。
【００３０】
Ｃ1〜Ｃ24アルキルとしてのＲ9は、非置換になり又は好ましくは１〜３度、たとえばＣ1〜Ｃ8アルコキシまたはハロゲンにより置換されることができる。好ましい置換基は、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、特にメトキシもしくはエトキシ、またはハロゲン、特に塩素である。
【００３１】
Ｃ1〜Ｃ24アルキルは、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−、ｔ−ブチル、ｎ−、ｉ−、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシル、ｎ−エイコシル、ｎ−ウンエイコシル、ｎ−ドエイコシル、ｎ−トリエイコシル、ｎ−テトラエイコシル、好ましくは、下記に定義するようなＣ1〜Ｃ8アルキルを表す。
【００３２】
Ｃ1〜Ｃ8アルキルは、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−、ｔ−ブチル、ｎ−、ｉ−、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル、好ましくはＣ1〜Ｃ６アルキル、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−、ｔ−ブチル、ｎ−、ｉ−、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、特に好ましくは、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−、ｔ−ブチルを表す。
【００３３】
Ｃ1〜Ｃ24アルコキシは、たとえばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、２−エチル−ヘキソキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシ、ｎ−トリデコキシ、ｎ−テトラデコキシ、ｎ−ペンタデコキシ、ｎ−ヘキサデコキシ、ｎ−ヘプタデコキシ、ｎ−オクタデコキシ、ｎ−ノナデコキシ、ｎ−エイコソキシ、ｎ−ウンエイコソキシ、ｎ−ドエイコソキシ、ｎ−トリエイコソキシ、ｎ−テトラエイコソキシ、好ましくは、下記に定義されるようなＣ1〜Ｃ8アルコキシを表す。
【００３４】
Ｃ1〜Ｃ8アルコキシは、たとえばメトキシ、エトキシ、ｎ−、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、好ましくはＣ1〜Ｃ4アルコキシ、たとえばメトキシ、エトキシ、ｎ−、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシを表す。
【００３５】
Ｃ5〜Ｃ10シクロアルキルは、たとえばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、好ましくはシクロペンチルおよびシクロヘキシル（cycylohexyl）を表す。
【００３６】
本発明のそれ以上の実施態様は、式（２）の化合物、ならびにそれらの顕色剤としての使用に関するものである。
【００３７】
特に好ましい化合物（１）または（１ａ）を、式（１ｂ）で表す。
【００３８】
【化１８】
0004410794.tif 000010
【００３９】
特に好ましい混合物は、下記の２種の化合物（１ｂ）および（２ａ）：
【００４０】
【化１９】
0004410794.tif 000011
【００４１】
の混合物であり、ここで（１ｂ）および（２ａ）の重量比を、９９．９：０．１〜０．１：９９．９、好ましくは９５：５〜７０：３０の範囲で選択する。
【００４２】
特に、Ｒ16がＲ17と異なるならば、（１ａ）に対応する式（１）の化合物は、たとえば下記のルート：
【００４３】
【化２０】
0004410794.tif 000012
【００４４】
（式中、Ｒ16は、Ｒ7について定義する通りの置換基を表し、Ａ1は、ＡまたはＡ’を表し、Ｒ17は、Ｒ8について定義する通りの置換基を表し、ｚ１はｓについて定義する通りの整数を表し、ｚ２はtについて定義する通りの整数を表し、Ｈａｌは、ハロゲン、好ましくはクロロまたはブロモを表す）を経て製造することができる。式（１）または（１ａ）のエステル誘導体は、適切なジヒドロキシ化合物、たとえば１，２−ベンゼンジメタノールから合成してもよい。
【００４５】
通常、安息香酸誘導体（Ａ１）を、ジハロゲン誘導体（Ｂ１）と、溶剤中、０〜１００℃の範囲の温度で反応させる。反応継続時間は、通常、中でも温度および抽出物の反応性に依存するが、原則として、継続時間は、５分〜４８時間の範囲で選択する。溶剤として、下記の溶剤：Ｎ，Ｎ−ジメチル−アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトン、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、アセトニトリル、スルホラン、ヘキサメチルホスホルアミド、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、アルコール、たとえばメタノール、エタノール、ｎ−、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、アルキルアミン、たとえばトリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリエタノールアミン、もしくは水、またはそれらの混合物を用いることができる。当然、上記リストは、完全ではないが、使用することができる種々の異なる溶剤を示す。反応は、溶剤の不存在において実施してもよい。
【００４６】
好ましい実施態様では、遊離した酸を中和するために、反応混合物に塩基を加える。有機塩基および無機塩基の両方を含む、多数の異なる塩基を、選択することができる。適切な塩基は、次のものに例示されるが、これらに限定されない：アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ金属の重炭酸塩、たとえば重炭酸カリウム、アルカリ土類金属酸化物、アミン、ピリジン、アルカリ金属水酸化物、たとえば水酸化ナトリウムもしくは水酸化カリウムまたは対応する水酸化アンモニウム、たとえば水酸化テトラブチルアンモニウム。
【００４７】
（Ａ１）対（Ｂ１）のモル比は通常、Ｒ16がＲ17と同じであるか、または異なるかに依存する。Ｒ16がＲ17と同じなら、モル比は、３：１〜１０：１の範囲で選択する。Ｒ16とＲ17が異なるなら、（Ａ１）＋（Ａ２）の合計量は、（Ｂ１）の量に基づいて、好ましくは３：１〜１０：１の範囲で選択し、ここで（Ａ１）および（Ａ２）の量は、好ましくは同じである。
【００４８】
通常、溶剤対化合物（Ａ１）の重量比は、２０：１〜０：１、好ましくは２０：１〜０．１：１の範囲で選択する。
【００４９】
反応後、反応生成物を、当技術分野において公知の方法により単離することができる。これらは、蒸留、結晶化、沈殿、非溶剤の添加、抽出、ろ過、遠心分離などによって例示されるが、これらに限定されない。
【００５０】
したがって、本発明の別の実施態様は、安息香酸誘導体をジハロゲン誘導体と反応させることによる、式（１）の顕色剤の製造方法であって、
（ａ）式（Ａ１）：
【００５１】
【化２１】
0004410794.tif 000013
【００５２】
の安息香酸誘導体を、式（Ｂ１）：
【００５３】
【化２２】
0004410794.tif 000014
【００５４】
［式中、Ｒ16は、−ＯＨ、非置換もしくは置換されたＣ1〜Ｃ8アルキル、非置換もしくは置換されたＣ1〜Ｃ8アルコキシ、非置換もしくは置換されたフェニルもしくはナフチル、−ＣＯＯＲ1a（式中、Ｒ1aは、水素、非置換もしくは置換されたＣ1〜Ｃ8アルキル、ベンジル、または非置換もしくは置換されたフェニルを表す）、−Ｃ（Ｏ）Ｒ1a、または−ＮＲ1aＲ1b（式中、Ｒ1bは、Ｒ1aから独立に、水素、非置換もしくは置換されたＣ1〜Ｃ8アルキル、ベンジル、または非置換もしくは置換されたフェニルを表す）を表し、ｚ１は、０、１、２、３、４、または５を表し、
Ａ1は、非置換または置換された二価芳香族基を表す］のジハロゲン誘導体と反応させるか、あるいは
（ｂ）安息香酸誘導体（Ａ１）と（Ａ２）：
【００５５】
【化２３】
0004410794.tif 000015
【００５６】
（式中、Ｒ17は、Ｒ16と異なり、−ＯＨ、非置換もしくは置換されたＣ1〜Ｃ8アルキル、非置換もしくは置換されたＣ1〜Ｃ8アルコキシ、非置換もしくは置換されたフェニルもしくはナフチル、−ＣＯＯＲ1a、−Ｃ（Ｏ）Ｒ1a、または−ＮＲ1aＲ1bを表し、ｚ２は、０、１、２、３、４、または５を表す）との混合物を、式（Ｂ１）のジハロゲン誘導体と反応させるか、あるいは
（ｃ）式（Ａ１）の安息香酸誘導体を、ジハロゲン誘導体（Ｂ１）と反応させて、化合物（Ｃ１）：
【００５７】
【化２４】
0004410794.tif 000016
【００５８】
を生じて、次に、化合物（Ｃ１）を式（Ａ２）の化合物と反応させ、
ここで（Ａ１）または（（Ａ１）＋（Ａ２））対（Ｂ１）のモル比は、３：１〜１０：１の範囲で選択する製造方法に関するものである。
【００５９】
所望ならば、化合物（Ｃ１）を単離し、さらなる反応、たとえば、化合物（Ａ１）または（Ａ２）との、あるいは化合物（２）または（２ａ）を得るために、次の反応スキーム：
【００６０】
【化２５】
0004410794.tif 000017
【００６１】
（ただし、化合物（１）のＲ1および／またはＲ2は、ヒドロキシを表す）と同様に、化合物（１）（（１ａ）に相応）との反応に用いることができる。
【００６２】
反応条件は、上記の化合物（１）または（１ａ）の合成について上述した通りに選択することができる。
【００６３】
通常、（１ａ）に対応する化合物（１）と、（２ａ）に対応する化合物（２）との混合物は、２種の成分を単に混合するか、または（１）の製造についての上記反応条件を、同一の反応の間に（１ａ）に対応する化合物（１）、および（２ａ）に対応する化合物（２）が生成するように調節するかのいずれかによっても得ることができる。好ましくは、これは、（Ａ１）および（Ｂ１）または（（Ａ１）＋（Ａ２）の量を、（Ａ１）対（Ｂ１）または（（Ａ１）＋（Ａ２）対（Ｂ１）のモル比が、３：１より少なく、好ましくは０．０１：１〜２：１の範囲にあるように選択する場合、行うことができる。当然、実施例に見ることができるように、通常のプロセスパラメータ、たとえば温度、モル比、溶剤、継続時間などを最適化して、本発明の混合物に至ることができよう。
【００６４】
したがって、本発明の別の実施態様は、顕色剤（１）と式（２）の化合物との混合物の製造方法であって、
（ａ）式（Ａ１）の安息香酸誘導体を、式（Ｂ１）のジハロゲン誘導体と反応させるか、または
（ｂ）安息香酸誘導体（Ａ１）と（Ａ２）との混合物を、式（Ｂ１）のジハロゲン誘導体と反応させるか、または
（ｃ）式（Ａ１）の安息香酸誘導体を、ジハロゲン誘導体（Ｂ１）と反応させて、化合物（Ｃ１）を生じて、次に化合物（Ｃ１）を、式（Ａ２）の化合物と反応させ、ここで（Ａ１）または（（Ａ１）＋（Ａ２））対（Ｂ１）のモル比は、３：１より少ない範囲で選択する製造方法に関するものである。
【００６５】
本発明の別の実施態様は、
ａ）発色性化合物、および
ｂ）式（１）の顕色剤
からなる感熱性組成物を指向するものである。
【００６６】
本発明のそれ以上の実施態様は、
ａ）発色性化合物、および
ｂ）式（１ａ）の顕色剤と式（２）の化合物との混合物
からなる感熱性組成物に関するものである。
【００６７】
本発明のそれ以上の実施態様は、上述した方法により得ることができる、式（１）の顕色剤と式（２）の化合物との混合物に関するものである。
【００６８】
本発明のそれ以上の実施態様は、化合物（Ｃ１）を顕色剤（１）と反応させる、化合物（２）の製造方法に関するものである。
【００６９】
発色性化合物は、たとえば、トリフェニルメタン、ラクトン、ベンゾオキサジン、スピロピランまたは好ましくはフルオランである。
【００７０】
好ましい発色剤は、３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（３−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（４−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（４−ｎ−オクチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（４−ｎ−オクチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｎ−オクチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ジベンジルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ジベンジルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ｔ−ブチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−カルボキシエチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（３−メチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（４−メチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ］フルオラン、３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ｃ］フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジブチルアミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチルフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（４−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（２−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（３−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−クロロ−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（４−メチルアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（２−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（Ｎ−メチル−Ｎ−ホルミルアミノ）フルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−（４−２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジペンチルアミノ−７−（３−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジペンチルアミノ−７−（４−クロロアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ブチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−３−ペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、２−メトキシ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、２−クロロ−３−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノ−フェニル）アミノアニリノフルオラン、２−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、２−フェニル−６−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジブチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、２，４−ジメチル−６−［（４−ジメチルアミノ）アニリノ］フルオラン、３−［（４−ジメチルアミノフェニル）アミノ］−５，７−ジメチルフルオラン、３，６，６′−トリス（ジメチルアミノ）スピロ［フルオレン−９，３’−フタリド］、３，６，６′−トリス（ジエチルアミノ）スピロ［フルオレン−９，３’−フタリド］、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル−４，５，６，７−テトラブロモフタリド、３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス［１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル］−４，５，６，７−テトラブロモフタリド、３，３−ビス−［１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ピリジノフェニル）エチレン−２−イル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（４−シクロヘキシルエチルアミノ−２−メトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、２−フェニル−４−（４−ジエチルアミノフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−メチル−７−ジメチルアミノ−３，１−ベンゾキサジンと２−フェニル−４−（４−ジエチルアミノフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−８−メチル−７−ジメチルアミノ−３，１−ベンゾキサジンとの混合物、４，４’−［１−メチルエチリデン）ビス（４，１−フェニレンオキシ−４，２−キナゾリンジイル）］ビス［Ｎ，Ｎ−ジエチルベンゼンアミン］、ビス（Ｎ−メチルジフェニルアミン）−４−イル−（Ｎ−ブチルカルバゾール）−３−イル−メタン、６−ジエチルアミノ−１，２−ベンゾフルオラン、３−（ジエチルアミノ）−６，８−ジメチルフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−メチルフェニルアミノ−７−メチルフルオランおよびこれらの混合物を含み、これらに限定されない。
【００７１】
上記発色性化合物の全ては、単独で、または他の発色性化合物との混合物として用いることができ；またこれらは、さらなる黒発色性化合物と一緒に使用してもよい。
【００７２】
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（３−メチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、２，４−ジメチル−６−［（４−ジメチルアミノ）アニリノ］フルオラン、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリドおよびこれらの混合物が極めて好ましい。
【００７３】
少なくとも２種の発色性化合物を含む固溶体を、用いることも可能である。
【００７４】
単相（または単一相またはゲスト−ホスト）固溶体は、その成分の一つの結晶格子と同一の結晶格子を所有する。一方の成分は、「ゲスト」として、「ホスト」として作用する他方の成分の結晶格子中に埋め込まれる。このような単相固溶体のＸ線回折パターンは、「ホスト」と呼ばれる成分の一つと実質的に同一である。所定の範囲内で、成分の割合が異なっても、ほとんど同じ結果を生じる。
【００７５】
文献では、種々の著者、たとえば、G.H.Van't Hoff、A. I. Kitaigorodsky、およびA. Whitackerによる、固溶体および混合結晶についての定義が、しばしば矛盾している（たとえば'Analytical Chemistry of Synthetic Dyes', Chapter 10/page 269, Editor K. Venkataraman, J. Wiley, New York, 1977を参照）。
【００７６】
したがって、本明細書中で定義する通りの用語「単相固溶体」または「多相固溶体」または「混合結晶」は、このようなシステムの改良された現在の知識水準に適応する、下記の定義から解釈するべきである：
単相（または単一相またはゲスト−ホスト）固溶体は、その成分の一つの結晶格子と同一である結晶格子を保有する。一方の成分は、「ゲスト」として、「ホスト」として作用する他方の成分の結晶格子中に埋め込まれる。このような単相固溶体のＸ線回折パターンは、「ホスト」と呼ばれる成分の一つと実質的に同一である。所定の範囲内で、成分の割合が異なっても、ほとんど同じ結果を生成する。
【００７７】
多相固溶体は、明確な、均一な結晶格子を保有しない。それは、その成分の少なくとも１つの結晶格子が部分的にまたは完全に変わるという点で、その成分の物理的混合物とは異なる。個々の成分について見られる図の加算であるＸ線回折図を与える成分の物理的混合物と比較して、多相固溶体のＸ線回折図中のシグナルは、広がるか、シフトするか、または強度が変わる。一般に、成分の割合が異なると、異なる結果を生成する。
【００７８】
混合結晶（または固体の化合物タイプ）固溶体は、正確な組成、およびその成分全ての結晶格子とは異なる均一な結晶格子を所有する。所定の範囲内で、成分の割合が異なっても同じ結果に至るならば、混合結晶がホストとして作用する固溶体が存在する。
【００７９】
不確かさを回避するために、取り分け、アモルファス構造、および異なる物理的タイプの異なる粒子からなる混合凝集体、たとえば、各々が純粋結晶変態の異なる成分の凝集体とすることもできることも指摘できる。このようなアモルファス構造および混合凝集体は、固溶体または混合結晶のどちらとも同一視することができず、異なる基本特性を所有する。
【００８０】
本明細書中上で詳述したように、単相固溶体は、複数の色化合物を含む。固溶体中に含むことのできる適切な発色性材料は、上に挙げたものである。
【００８１】
特に関心のあるのは、下記の単相固溶体である：
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３−ジブチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３−ジブチルアミノ−７−アニリノフルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラン；３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３−Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３−Ｎ−２−ペンチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３−Ｎ−イソプロピル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３−Ｎ−シクロヘキシルメチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３−ジプロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３−Ｎ−２−ブチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（３−メチルアニリノ）フルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３−ジブチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３−Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３−Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び２，４−ジメチル−６−［（４−ジメチルアミノ）アニリノ］フルオラン；３−Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３−Ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（３−トリル）アミノフルオラン及び３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３，３−ビス（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び２−フェニル−４−（４−ジエチルアミノフェニル）４−（４−メトキシフェニル）−６−メチル−７−ジメチルアミノ−３，１−ベンゾキサジンと２−フェニル−４−（４−ジエチルアミノフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−８−メチル−７−ジメチルアミノ−３，１−ベンゾキサジンとの混合物；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び４，４′−［１−メチルエチリデン）ビス（４，１−フェニレンオキシ−４，２−キナゾリンジイル）］ビス［Ｎ，Ｎ−ジエチルベンゼンアミン］。
【００８２】
上記単相固溶体では、第１化合物がモル比７５〜９９．９mol％であり、第２化合物が比２５〜０．１mol％である。
【００８３】
２種の成分ＡおよびＢを記載した比で含む単相固溶体の例は、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（９９．９％）、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（０．１％）；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（９９％）、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（１％）；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（９５％）、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（５％）；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（９０％）及び３−Ｎ−２−ペンチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（１０％）；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（９５％）及び３−Ｎ−２−ペンチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（５％）；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（９０％）及び３−Ｎ−イソプロピル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（１０％）；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（９５％）及び３−Ｎ−イソプロピル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（５％）；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（９０％）及び３−Ｎ−シクロヘキシルメチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（１０％）；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（９５％）及び３−Ｎ−シクロヘキシルメチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（５％）；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（９０％）及び３−ジプロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（１０％）；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（９５％）及び３−ジプロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（５％）；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（９０％）及び３−Ｎ−２−ブチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（１０％）；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（９５％）及び３−Ｎ−２−ブチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（５％）；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（９０％）、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（１０％）；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（８５％）、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（１５％）；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（８０％）、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（２０％）；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（９５％）、３−Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（５％）；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（９０％）、３−Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（１０％）；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（８０％）、３−Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（２０％）；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（９０％）、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（１０％）；３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（９０％）、３−Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（１０％）；３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（８０％）、３−Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（２０％）；３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（２０％）、３−Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（８０％）；３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（１０％）、３−Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（９０％）；３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（９０％）、３−Ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（１０％）；３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（８０％）、３−Ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（２０％）；３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（２０％）、３−Ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（８０％）；３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（１０％）、３−Ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（９０％）；３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（１０％）、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（３−トリル）アミノフルオラン（９０％）；３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（２０％）、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（３−トリル）アミノフルオラン（８０％）；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（９０％）、３，３−ビス（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド（１０％）；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（８０％）、３，３−ビス（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド（２０％）；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（９０％）、２−フェニル−４−（４−ジエチルアミノフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−メチル−７−ジメチルアミノ−３，１−ベンゾキサジンと２−フェニル４−（４−ジエチルアミノフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−８−メチル−７−ジメチルアミノ−３，１−ベンゾキサジン（１０％）との混合物；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（８０％）、２−フェニル−４−（４−ジエチルアミノフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−メチル−７−ジメチルアミノ−３，１−ベンゾキサジンと２−フェニル−４−（４−ジエチルアミノフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−８−メチル−７−ジメチルアミノ−３，１−ベンゾキサジン（２０％）との混合物；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（９０％）、４，４′−［１−メチルエチリデン）ビス（４，１−フェニレンオキシ−４，２−キナゾリンジイル）］ビス［Ｎ，Ｎ−ジエチルベンゼンアミン］（１０％）；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（８０％）、４，４′−［１−メチルエチリデン）ビス（４，１−フェニレンオキシ−４，２−キナゾリンジイル）］ビス［Ｎ，Ｎ−ジエチルベンゼンアミン］（２０％）である。
【００８４】
単相固溶体は、単独で、または他の発色性化合物、たとえばトリフェニルメタン、ラクトン、フルオラン、ベンゾオキサジン、およびスピロピランとの混合物として用いることができ；または、それらは、さらなる黒発色性化合物と一緒に使用してもよい。このような他の発色性化合物の例は、本明細書中上に挙げている。
【００８５】
単相固溶体は、種々の方法によって製造することができる。このような方法の一つは、望ましい成分の物理的混合物を、加熱しながらまたは加熱せずに、適切な溶剤または溶剤混合物中に溶解させる再結晶法である。適切な溶剤は、トルエン、ベンゼン、キシレン、ジクロロベンゼン、クロロベンゼン、１，２−ジクロロエタン、メタノール、エタノール、イソ−プロパノール、ｎ−ブタノール、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、またはこれらの溶剤の互いの混合物および水との混合物を含み、これらに限定されない。次に、単相固溶体を溶剤または溶剤混合物から結晶化により単離する。これは、冷却、放置、結晶化を促進するためのさらなる溶剤の添加、または標準的な手段、たとえば蒸留、水蒸気蒸留、および真空蒸留による濃縮によってもたらすことができる。単相固溶体を濃縮により単離する場合、単離した生成物の視覚態様（visual aspect）を向上させるために、少量の塩基の存在下で行うのが有利である。
【００８６】
代わりに、単相固溶体は、適切な出発材料の混合物から製造することができる。２種以上のフルオランまたはフタリドの混合物を製造するのに、技術を用いることができる。たとえば、２種のフルオランの混合物は、反応中に、単一の出発材料を、合計モル濃度が同じになるように２種の類似の材料に代えることにより製造する。フルオランの場合、これらの出発材料は、アミノフェノール、無水フタル酸、ケト酸、およびジフェニルアミンの誘導体である。
【００８７】
通常、顕色剤対発色性化合物のモル比は、２０：１〜０．１：１、好ましくは５：１〜０．５：１、より好ましくは４：１〜１：１の範囲で選択する。
【００８８】
本発明の顕色剤（１）、（１ａ）、および（２）のほかに、さらなる顕色剤を、さらに加えることが可能である。このような顕色剤は、EP-A 1,116,713に記載されているようなＮ−ｐ−トルエンスルホニル−Ｎ′−３−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）フェニルウレア、４，４′−イソプロピリデンビスフェノール、４，４′−ｓｅｃ−ブチリデンビスフェノール、４，４′−シクロヘキシリデンビスフェノール、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、２，２−ジメチル−３，３−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２′−ジヒドロキシジフェニル、１−フェニル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、４−フェニル−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１−フェニル−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４′−ヒドロキシ−３′−メチルフェニル）−４−メチルペンタン、２，２−ビス（４′−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチルペンタン、４，４′−ｓｅｃ−ブチリデン−ビス（２−メチルフェノール）、４，４′−イソプロピリデン−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−イソプロピルフェニル）４−メチルペンタン、アリル−４，４−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ペンタノエート、プロパルギル−４，４−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ペンタノエート、ｎ−プロピル−４，４−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ペンタノエート、２，４−ビス（フェニルスルホニル）フェノール、２−（４−メチルスルホニル）−４−（フェニルスルホニル）フェノール、２−（フェニルスルホニル）−４−（４−メチルスルホニル）フェノール、２，４−ビス（４−メチルフェニルスルホニル）フェノール、ペンタメチレン−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、２，２−ジメチル−３，３−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルチオエーテル、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）ジエチルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルフェニルチオエーテル；ベンジル−４−ヒドロキシベンゾエート、エチル−４−ヒドロキシベンゾエート、プロピル−４−ヒドロキシベンゾエート、イソプロピル−４−ヒドロキシベンゾエート、ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、イソブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ブトキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジアリルジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′，５，５′−テトラブロモジフェニルスルホン、４，４′−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン、Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−Ｎ′−フェニルウレア、ジメチル４−ヒドロ���シフタレート、ジシクロヘキシル４−ヒドロキシフタレート、ジフェニル  ４−ヒドロキシフタレート、４−［２−（４−メトキシフェニルオキシ）エチルオキシ］サリチレート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−フェニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸；サリチル酸の金属塩、２−ベンジルスルホニル安息香酸、３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ安息香酸、安息香酸亜鉛、亜鉛  ４−ニトロベンゾエート、４−（４′−フェノキシブトキシ）フタル酸、４−（２′−フェノキシエトキシ）フタル酸、４−（３′−フェニルプロピルオキシ）フタル酸、モノ（２−ヒドロキシエチル）−５−ニトロ−イソフタル酸、５−ベンジルオキシ−カルボニルイソフタル酸、５−（１′−フェニルエタンスルホニル）イソフタル酸、ビス（１，２−ジヒドロ−１，５−ジメチル−２−フェニル−３Ｈ−ピラゾール−３−オン−Ｏ）ビス（チオシアナト−Ｎ）亜鉛、４，４′−スルホニルビス−フェノールと１，１′−オキシビス［２−クロロエタン］とのポリマー（ＣＡＳ［１９１６８０−８３−８］）、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）１，３−プロパンジオールと４−ヒドロキシベンゾエートとのポリマー（ＣＡＳ［９２８８１−２４−８］）、４−ヒドロキシ安息香酸の高分子量エステル（４−ヒドロキシ安息香酸とポリヒドロキシ化合物とを反応させることによって形成される）、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−４′−メチルベンゼンスルホンアミド、亜鉛４−（オクチルオキシカルボニルアミノ）サリチラート、尿素ウレタン顕色剤、またはたとえばUS 2003/50191に記載されているようなポリヒドロキシスチレン、およびこれらの混合物によって例示されるが、これらに限定されない。
【００８９】
好ましくは、本発明の感熱性組成物は、感熱性記録材料を製造するために用いる。
【００９０】
故に、本発明の別の実施態様は、（１ａ）に対応する式（１）の少なくとも１種の顕色剤、あるいは本発明の組成物、すなわち式（１）または（１ａ）の顕色剤と、（２ａ）に対応する化合物（２）との混合物を含む感熱性記録材料に関するものである。
【００９１】
別の好ましい実施態様では、感熱性記録材料は、さらに増感剤を少なくとも１種含む。さらに別の好ましい態様では、感熱性記録材料は、さらに下記する通りの安定剤、および／またはさらなる添加剤を少なくとも１種含む。
【００９２】
感熱性記録材料は、従来の方法にしたがって製造することができる。たとえば、少なくとも１種の発色性化合物、少なくとも１種の顕色剤、および、所望ならば、少なくとも１種の増感剤を、別個に、水または適切な分散媒、たとえば水性のポリビニルアルコール中で、たとえばボールミル、磨砕機、サンドミル、ビーズミル、または同様な微粉砕機によって微粉砕して、平均粒子直径が好ましくは０．２〜２．０μmの範囲である水性のまたは他の分散液を形成する。
【００９３】
このように得られた微粒子分散液を、通常一緒にし、次に従来の量のバインダー、顔料、ならびに、所望ならば、安定剤および／または１種以上の補助剤と混合し、得られた混合物を好ましくは攪拌して感熱性コーティング組成物を得る。この組成物を、次に通常支持体に塗布して、得られたコーティングを乾燥させる。
【００９４】
本発明のシステムは、発色性材料を用いる他の最終使用用途、たとえば示温材料用に使用することができる。
【００９５】
支持体は、この分野で用いられる種々の適切な支持体とすることができ、これらの例は紙、非塩素さらしパルプ製の木材を含まない紙、故紙を含有する原紙、プラスチックフィルム、および合成紙を含む。
【００９６】
さらに、本発明の感熱性記録材料は、増感剤を含有することができる。通常、増感剤対発色剤のモル比は、０．５：１〜１０：１、好ましくは１：１〜４：１の範囲で選択する。
【００９７】
増感剤の代表的な例は、ステアルアミド、メチロールステアルアミド、ｐ−ベンジルビフェニル、ｍ−テルフェニル、２−ベンジルオキシナフタレン、４−メトキシビフェニル、ジベンジルオキサレート、ジ（４−メチルベンジル）オキサレート、ジ（４−クロロベンジル）オキサレート、ジメチルフタレート、ジベンジルテレフタレート、ジベンジルイソフタレート、１，２−ジフェノキシエタン、１，２−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、４，４’−ジメチルビフェニル、フェニル−１−ヒドロキシ−２−ナフトアート、４−メチルフェニルビフェニルエーテル、１，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、２，３，５，６，４′−メチルジフェニルメタン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，４−ジアセトキシベンゼン、１，４−ジプロプリオンオキシベンゼン、ｏ−オキシレン−ビス（フェニルエーテル）、４−（ｍ−メチルフェノキシメチル）ビフェニル、ｐ−ヒドロキシアセトアニリド、ｐ−ヒドロキシブチルアニリド、ｐ−ヒドロキシノナンアニリド、ｐ−ヒドロキシラウラニリド、ｐ−ヒドロキシオクタデカン−アニリド、Ｎ−フェニル−フェニルスルホンアミド、アセチルビフェニル化合物（例えば、ＪＰ２００３  ０６３  １４９Ａ２に記載される通り）及び２−フェノキシエチル−Ｎ−フェニルカルバメートである。
【００９８】
上記増感剤は既知であるか、または公知の方法にしたがって製造することができる。
【００９９】
さらに、本発明の感熱性記録材料は、安定剤を含有することができる。原則として、安定剤対発色剤のモル比は、０．０５：１〜１０：１、好ましくは０．１：１〜２：１の範囲で選択する。
【０１００】
感熱性記録材料に使用する代表的な安定剤は、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオ−ビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）スルホン、ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４，４’−スルフィニルビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、ならびにこれらのアルカリ金属、アンモニウム、および多価金属の塩、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホン、４，４’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、４−[α−（ヒドロキシメチル）ベンジルオキシ]−４−ヒドロキシジフェニルスルホン、ｐ−ニトロ安息香酸の金属塩、フタル酸モノベンジルエステルの金属塩、ケイ皮酸の金属塩、２，２’，３，３’−テトラヒドロ−３，３，３’３’−テトラメチル−１，１’−スピロビ−（１Ｈ−インデン）−６，６’−ジオール（2,2',3,3'-tetrahydro -3,3,3'3'-tetramethyl-1,1'-spribi-(1H-indene)-6,6'-diol）、ならびにこれらの混合物を含む。
【０１０１】
好適な安定剤は、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオ−ビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホン、およびこれらの混合物である。
【０１０２】
感熱性記録層で使用する代表的なバインダーは、ポリビニルアルコール（完全または部分的に加水分解された）、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、ジアセトン変性ポリビニルアルコール、シリコン変性ポリビニルアルコール、酸化デンプン、ゼラチン、カゼイン、セルロース誘導体、たとえばヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、およびアセチルセルロース、デンプン−酢酸ビニルグラフトコポリマー、スチレン−無水マレイン酸コポリマー、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸コポリマー、イソプロピレン−無水マレイン酸コポリマー、および同様な水溶性樹脂、スチレン−ブタジエンラテックス、アクリル系ラテックス、ウレタンラテックス、および同様な水分散性樹脂、ならびにこれらの混合物を含む。使用するバインダーの量は、感熱性記録層に基づいて約５〜４０重量％、好ましくは約７〜３０％である。
【０１０３】
感熱性記録層に用いる代表的な顔料は、粉砕された炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウム、カオリン、仮焼カオリン、水酸化アルミニウム、タルク、二酸化チタン、酸化亜鉛、アモルファスシリカ、硫酸バリウム、ポリスチレン樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、中空プラスチック顔料、およびこれらの混合物を含む。原則として、使用する顔料の量は、感熱性記録層に基づいて５〜７５重量％、好ましくは１０〜６０重量％の範囲で選択する。
【０１０４】
感熱性記録層に使用する代表的な滑剤は、ステアロアミド、メチレンビスステアロアミド、ポリエチレンろう、カルナウバろう、パラフィンろう、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、およびこれらの混合物を含む。
【０１０５】
所望ならば、感熱性層コーティング組成物に加えることができる種々の補助剤の例は、界面活性剤、たとえばジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、および脂肪酸金属塩；不溶化剤、たとえばグリオキサール、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドアミン−エピクロロヒドリン樹脂、アジピン酸ジヒドラジド、ホウ酸、ホウ砂、炭酸ジルコニウムアンモニウム、および炭酸ジルコニウムカリウム；消泡剤、蛍光増白剤、蛍光染料および／または顔料、着色染料、および紫外線吸収剤を含む。
【０１０６】
通常、感熱性記録層コーティング組成物を、乾燥重量基準で１〜１０g/m2、好ましくは２〜７g/m2の範囲の量で支持体に適用する。感熱性記録層コーティング組成物は、公知のコーティングデバイス、たとえばコーティングバー、ロールコータ、エアナイフコータ、ナイフコータ、グラビアコータ、ダイコータ、またはフローコータにより、支持体に適用することができる。
【０１０７】
所望ならば、記録の間の熱感度および効率を改良するために、支持体と感熱性記録層との間にアンダーコート層を設けることもできる。アンダーコート層は、支持体に、主成分として有機中空粒子および／または油吸収性顔料（oil absorbing pigment）、およびバインダーを含むアンダーコート層コーティング組成物を塗被し、次にコーティングを乾燥させることにより形成する。
【０１０８】
油吸収性顔料の代表的な例は、クレイ、仮焼クレイ、アモルファスシリカ、沈降炭酸カルシウム、およびタルクを含む。平均顔料直径は、０．０１〜５μm、好ましくは０．０２〜３μmの範囲とすることができる。
【０１０９】
有機中空粒子の代表的な例は、アクリル系樹脂、スチレンベースの樹脂、および塩化ビニリデンベースの樹脂から作製し、間隙比約５０〜９９％を有するシェルを有する粒子を含む。有機中空粒子の外径は、０．５〜１０μm、好ましくは１〜５μmの範囲とすることができる。
【０１１０】
有機中空粒子は、発泡性中空粒子とすることができる。このような発泡性中空粒子の代表的な例は、平均直径０．１〜５μmを有し、塩化ビニリデン樹脂シェルと、充填材としてブタンガスとを含むマイクロカプセルである。このような発泡性中空粒子を含むアンダーコート層で塗被された支持体を熱処理に付す時、マイクロカプセルは、平均粒子直径たとえば１〜３０μmの範囲に発泡することができる。
【０１１１】
油吸収性顔料を、有機中空粒子と組み合わせて用いる場合、組み合わせる２種成分の量は、好ましくは、アンダーコート層に基づいて４０〜９０重量％、特に５０〜８０重量％の範囲で選択する。
【０１１２】
好ましくは、アンダーコート層で用いるバインダーは、感熱性記録層で使用するバインダーから選択し、特に好ましい例はスチレン−ブタジエンラテックス、ポリビニルアルコール、またはデンプン−酢酸ビニルコポリマーである。使用するバインダーの量は、アンダーコート層に基づいて、たとえば５〜３０重量％、特に１０〜２０重量％の範囲で選択する。
【０１１３】
通常、アンダーコート記録層コーティング組成物を、乾燥重量基準で２〜２０g/m2、好ましくは４〜１２g/m2の範囲の量で、支持体に適用する。
【０１１４】
所望ならば、記録された像の水および化学物質、たとえば、油、脂肪、アルコール、可塑剤などに対する耐性を高めて記録の間の実行可能性（runability）を改良するために、感熱性記録層上に保護層を設けることができる。通常、保護層は、主成分としてフィルム形成能を有するバインダー、ならびに場合により、感熱性記録層に、顔料および／または不溶化剤および／または滑剤を含む保護層コーティング組成物を塗被し、次に得られたコーティングフィルムを乾燥させることにより形成する。
【０１１５】
保護層コーティング組成物で使用するバインダーの代表的な例は、たとえばポリビニルアルコール（完全または部分的に加水分解された）、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、ジアセトン変性ポリビニルアルコール、シリコン変性ポリビニルアルコール、デンプン、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム、セルロース誘導体、たとえばヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、およびアセチルセルロース、デンプン酢酸ビニルグラフトコポリマー、スチレン−無水マレイン酸コポリマー、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸コポリマー、イソプロピレン−無水マレイン酸コポリマー、ならびに同様な水溶性樹脂、スチレン−ブタジエンラテックス、アクリル系ラテックス、ウレタンラテックス、ならびに同様な水分散性樹脂、ならびにこれらの混合物を含む。
【０１１６】
顔料、不溶化剤、滑剤、および、必要ならば他の補助剤を、感熱性記録層コーティング組成物で上記したものから選択することができる。
【０１１７】
保護層コーティング組成物は、乾燥重量基準で０．５〜１０g/m2、好ましくは１〜５g/m2の範囲の量で適用するのが好ましく、感熱性層を塗被するのに用いたものと同様のコーティングデバイスで塗布することができる。
【０１１８】
支持体の背面上に、保護層、接着剤層、および磁気層を設けることも可能である。
【０１１９】
特に、本発明は、改良されたバックグラウンド白色度を示しながら、可塑剤、油および熱老化に対する並外れた耐性を提供する。
【０１２０】
以下、実施例により本発明の新規な材料を具体的に説明するが、これらに限定されない。
【０１２１】
実施例
実施例Ａ
４−ヒドロキシ安息香酸（６．９g、０．０５mol）および水酸化テトラブチルアンモニウム（３３mL、０．０５mol、４重量％水溶液）の混合物を、メタノール／水（１：１、６０mL）中で、室温で３時間攪拌する。溶剤を蒸発させた後、得られた油を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（７５mL）中、２０〜２５℃の範囲の温度で、α，α−ジブロモ−ｍ−キシレン（６．６g、０．０２５mol）で処理し、反応混合物をこの温度で１６時間攪拌する。溶剤を除去した後、粘稠な油が得られ、これを水（１００mL）で処理し、酢酸エチル（２×７５mL）で抽出する。一緒にした有機層を、ＨＣｌ（０．５N、７５mL）、ＮａＨＣＯ3（５重量％、７５mL）、およびブライン溶液（７５mL）で洗浄する。トルエンですり砕いた粗固体の溶剤を除去して、４−ヒドロキシ安息香酸１，３−フェニレンビス（メチレン）エステルの白色固体（４．８４g、５１％）を得る。
【０１２２】
実施例Ｂ
４−ヒドロキシ安息香酸（３０．４g、０．２２mol）、ジクロロ−ｏ−キシレン（１５．４g、０．０８８mol）、重炭酸カリウム（２４．２g、０．２４２mol）、およびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（２７g）の混合物を、９０℃に加熱し、この温度を４時間維持する。５０℃に冷却した後に、水（１００g）を加え、溶液を２５℃に冷却させる。沈殿後、固体をろ過し、水（８×３０mL）で洗浄し、乾燥させる。これにより、４−ヒドロキシ安息香酸１，２−フェニレンビス（メチレン）エステルと対応する化合物（２）との混合物である白色固体（３１g）（ＨＰＬＣによるタイプ（１）対（２）の化合物比＝７６：１４）を得る。
【０１２３】
実施例Ｃ
４−ヒドロキシ安息香酸（６．９g、０．０５mol）、ジブロモ−ｏ−キシレン（６．６g、０．０２５mol）、炭酸ナトリウム（５．５g）、およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１００mL）の混合物を、２０℃で攪拌し、この温度に２４時間保つ。次に、反応混合物を、水（４００g）に注ぎ、１時間攪拌する。沈殿後、固体をろ過し、水（８×３０mL）で洗浄し、乾燥させる。これにより、４−ヒドロキシ安息香酸１，２−フェニレンビス（メチレン）エステルと対応する化合物（２）との混合物である白色固体（３１g）（ＨＰＬＣによるタイプ（１）対（２）の化合物比＝８０：１６）を得る。
【０１２４】
実施例Ｄ
４−ヒドロキシ安息香酸（１３．８g、０．１mol）、ジブロモ−ｍ−キシレン（１０．９g、０．０４１mol）、炭酸ナトリウム（１０．６g）、およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１００mL）の混合物を、２０℃で攪拌し、この温度に２４時間保つ。次に、反応混合物を水（１００g）で処理し、酢酸エチル（３×１５０mL）で抽出する。次に、有機溶剤を減圧下で除去し、得られた油を水（２００mL）で処理する。沈殿後、固体をろ過し、水（８×３０mL）で洗浄し、乾燥させる。これにより、４−ヒドロキシ安息香酸１，３−フェニレンビス（メチレン）エステルと対応する化合物（２）との混合物である白色固体（１３．５g）（ＨＰＬＣによるタイプ（１）対（２）の化合物比＝７９：９）を得る。
【０１２５】
実施例Ｅ
４−ヒドロキシ安息香酸（９．１３g、０．６６mol）、ジクロロ−ｏ−キシレン（３．８５g、０．０２２mol）、重炭酸カリウム（１１．３g）、およびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（２７g）の混合物を、９０℃に加熱し、この温度に２．５時間保つ。６０℃に冷却した後に、水（１００g）を加え、溶液を２５℃に冷却させる。沈殿後、固体をろ過し、水（８×３０mL）で洗浄し、乾燥させる。これにより、４−ヒドロキシ安息香酸１，２−フェニレンビス（メチレン）エステルと対応する化合物（２）との混合物である白色固体（７．４g）（ＨＰＬＣによるタイプ（１）対（２）の化合物比＝８２：１５）を得る。
【０１２６】
実施例Ｆ
４−ヒドロキシ安息香酸（６９．０g、０．５mol）、ジブロモ−ｏ−キシレン（６６．０g、０．２５mol）、炭酸ナトリウム（１１．３g）、およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１L）の混合物を、２０℃で１９時間攪拌する。次に、反応マスを重炭酸ナトリウムの２０％水溶液（１．５L）に注ぎ、形成された固体（９７．６g）をろ過した。次に、固体をアセトニトリル（１L）中に抽出し、ろ過し、次に溶剤を減圧下で除去した。得られた油を水（４００mL）で処理し、沈殿をろ過し、水（３×５０mL）で洗浄し、乾燥させた。これにより、４−ヒドロキシ安息香酸１，２−フェニレンビス（メチレン）エステルと対応する化合物（２）との混合物である白色固体（３７．５g）（ＨＰＬＣによるタイプ（１）対（２）の化合物比＝７２：１４）を得る。
【０１２７】
実施例Ｇ
上記実施例ＦからのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド／重炭酸ナトリウムの２０％水溶液を酢酸エチル（２×５００mL）で抽出した。一緒にした有機抽出物を水（２×１５０mL）で洗浄し、次に減圧下で蒸発させた。これにより白色固体（３２．５g）を得て、これをカラムクロマトグラフィーを用いて精製して、白色固体として４−ヒドロキシ安息香酸１，２−フェニレンビス（メチレン）エステル（９９％純度）を得た。
【０１２８】
実施例Ｈ
４−ヒドロキシ安息香酸（４５．７g、０．３３mol）、ジクロロ−ｏ−キシレン１９．２５g、０．１１mol）、重炭酸カリウム（５６．５g、０．５６mol）、およびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（１３５g）の混合物を、９０℃に加熱し、この温度に２時間保つ。５０℃に冷却した後に、水（５５０g）を加え、溶液を２５℃に冷却させる。沈殿後、固体をろ過し、水（２×７５mL）で洗浄し、乾燥させる。これにより、４−ヒドロキシ安息香酸１，２−フェニレンビス（メチレン）エステルと対応する化合物（２）との混合物である白色固体（４０．３g）（ＨＰＬＣによるタイプ（１）対（２）の化合物比＝８８：１２）を得る。
【０１２９】
実施例Ｉ
４−ヒドロキシ安息香酸（６０．８g、０．４４０mol）およびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（５４g）の混合物を、５０〜５５℃に加熱し、重炭酸カリウム（４８．４g、０．４８４mol）で処理する。次に、ジクロロ−ｏ−キシレン（３０．８g、０．１７６mol）を加え、反応混合物を９０℃に加熱し、この温度に４．５時間保つ。６０℃に冷却した後に、メタノール（４０g）を、次に水（２００g）を加え、溶液を２５℃に冷却させる。沈殿後、固体をろ過し、水（２×７５mL）で洗浄し、乾燥させる。これにより、４−ヒドロキシ安息香酸１，２−フェニレンビス−（メチレン）エステルと対応する化合物（２）との混合物である白色固体（６２．０g）（ＨＰＬＣによるタイプ（１）対（２）の化合物比＝７９：１５）を得る。
【０１３０】
実施例Ｊ
４−ヒドロキシ安息香酸（９．１３g、０．０２２mol）およびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（１００mL）の混合物を、２５℃で、重炭酸カリウム（１１．３g、０．１１２mol）で処理する。ジブロモ−ｏ−キシレン（３０．８g、０．１７６mol）を加え、次に反応混合物を２５℃に２０時間保つ。次に、反応素材を水（４００mL）に注ぎ、固体をろ過し、水（３×５０mL）で洗浄し、乾燥させる。これにより、白色固体として４−ヒドロキシ−安息香酸１，２−フェニレンビス−（メチレン）エステル（８．６g、９８％純度、融点２１０〜２１３℃）を得る。
【０１３１】
実施例Ｋ
４−ヒドロキシ安息香酸（１５２．０g、１．１００mol）およびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（１３５g）の混合物を、５０〜５５℃に加熱し、重炭酸カリウム（１２１．０g、１．２１０mol）で処理する。次に、ジクロロ−ｏ−キシレン（７７．０g、０．４４mol）を加え、反応混合物を９０℃に加熱し、この温度に４．５時間保つ。６０℃に冷却した後に、メタノール（１００g）を、次に水（５００g）を加え、溶液を２５℃に冷却させる。沈殿後、固体をろ過し、水（３×２５０mL）で洗浄し、乾燥させる。これにより、４−ヒドロキシ安息香酸１，２−フェニレンビス−（メチレン）エステルと対応する化合物（２）との混合物である白色固体（１５６．８g）（ＨＰＬＣによるタイプ（１）対（２）の化合物比＝８０：１３）を得る。
【０１３２】
実施例Ｌ
４−ヒドロキシ安息香酸（３０．４g、０．２２０mol）およびジメチルスルホキシド（２７g）の混合物を、５０〜５５℃に加熱し、重炭酸カリウム（２４．２g、０．２４２mol）で処理する。次に、ジクロロ−ｏ−キシレン（１５．４g、０．０８８mol）を加え、反応混合物を８０℃に加熱し、この温度に２時間保つ。６０℃に冷却した後に、メタノール（２０g）を加え、次に３０℃の水（１００g）を加える。沈殿後、固体をろ過し、水（４×５０mL）で洗浄し、乾燥させる。これにより、４−ヒドロキシ−安息香酸１，２−フェニレンビス−（メチレン）エステルと対応する化合物（２）との混合物である白色固体（３０．７g）（ＨＰＬＣによるタイプ（１）対（２）の化合物比＝７４．８：１２．１）を得る。
【０１３３】
実施例Ｍ
４−ヒドロキシ安息香酸（１７．２６g、０．１２５mol）、ジクロロ−ｏ−キシレン（８．７５g、０．０５mol）、およびトリエタノールアミン（１８．６４g、０．１２５mol）の混合物を、９０℃に加熱し、この温度に１．５時間保つ。６０℃に冷却した後に、メタノール（１５mL）を、次に水（１００g）を加え、溶液を２５℃に冷却させる。沈殿後、固体をろ過し、水（３×５０mL）で洗浄し、乾燥させる。これにより、４−ヒドロキシ−安息香酸１，２−フェニレンビス−（メチレン）エステルと対応する化合物（２）との混合物である白色固体（１５．２g）（ＨＰＬＣによるタイプ（１）対（２）の化合物比＝８２：１３）を得る。
【０１３４】
実施例Ｎ
４−ヒドロキシ安息香酸（３０．４g、０．２２０mol）およびPEG-200（３０g）の混合物を、５０〜５５℃に加熱し、重炭酸カリウム（２４．２g、０．２４２mol）で処理する。次に、ジクロロ−ｏ−キシレン（１５．４g、０．０８８mol）を加え、反応混合物を９０℃に加熱し、この温度に２時間保つ。６０℃に冷却した後に、メタノール（１０g）を加え、次に３０℃の水（１００g）を加える。沈殿後、固体をろ過し、水（４×５０mL）で洗浄し、乾燥させる。これにより、４−ヒドロキシ−安息香酸１，２−フェニレンビス−（メチレン）エステルと対応する化合物（２）との混合物である白色固体（２９．６g）（ＨＰＬＣによるタイプ（１）対（２）の化合物比＝６４：２０）を得る。
【０１３５】
実施例Ｏ
４−ヒドロキシ安息香酸（７３．０g、０．５２８mol）およびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（６４．８g）の混合物を、５０〜５５℃に加熱し、炭酸カリウム（４０．１g、０．２９０mol）で処理する。次に、ジクロロ−ｏ−キシレン（３７．０g、０．２１mol）を加え、反応混合物を９０℃に加熱し、この温度に５時間保つ。次に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（６４．８g）を加え、懸濁液をろ過し、固体を熱Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（５０．０g）で洗浄する。一緒にした母液および洗液を、真空下蒸留して、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（１４７g）を除去する。水（２００g）を粘稠なマスに加え、混合物を３０℃に冷却させる。沈殿した固体をろ過し、水（５×２００g）で洗浄し、乾燥させる。これにより、４−ヒドロキシ−安息香酸１，２−フェニレンビス−（メチレン）エステルと対応する化合物（２）との混合物である白色固体（７１．７g）（ＨＰＬＣによるタイプ（１）対（２）の化合物比＝８０：１３）を得る。
【０１３６】
実施例Ｐ
４−ヒドロキシ安息香酸（７３．０g、０．５２８mol）およびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（６４．８g）の混合物を、５０〜５５℃に加熱し、炭酸カリウム（４０．１g、０．２９０mol）で処理する。次に、ジクロロ−ｏ−キシレン（３７．０g、０．２１mol）を加え、反応混合物を９０℃に加熱し、この温度に５時間保つ。次に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（６４．８g）を加え、懸濁液をろ過し、固体をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（５０．０g）で洗浄する。一緒にした母液および洗液を、真空下蒸留して、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（１１３g）を除去する。６０℃に冷却した後に、メタノール（５２．８g）を、次に水（２４０g）を加え、溶液を２５℃に冷却させる。沈殿後、固体をろ過し、水（５×２００mL）で洗浄し、乾燥させる。これにより、４−ヒドロキシ安息香酸１，２−フェニレンビス−（メチレン）エステルと対応する化合物（２）との混合物である白色固体（７０．９g）（ＨＰＬＣによるタイプ（１）対（２）の化合物比＝８０：１３）を得る。
【０１３７】
用途実施例１〜１０
以下の実施例は、本発明を更に詳細に例示するが、これらは本発明の範囲を限定するものではない。実施例では、特記しない限り、部および％は、それぞれ重量部および重量％である。
【０１３８】
実施例１：
【０１３９】
【表１】
0004410794.tif 000018
【０１４０】
上記成分の混合物を、ビーズミル中で、平均粒子サイズ１．０μmに微粉砕する。
【０１４１】
【表２】
0004410794.tif 000019
【０１４２】
上記成分の混合物を、ビーズミル中で、平均粒子サイズ１．０μmに微粉砕する。
【０１４３】
【表３】
0004410794.tif 000020
【０１４４】
上記成分の混合物を、ビーズミル中で、平均粒子サイズ１．０μmに微粉砕する。
【０１４５】
【表４】
0004410794.tif 000021
【０１４６】
上記成分の混合物を、ビーズミル中で、平均粒子サイズ１．０μmに微粉砕する。
【０１４７】
分散液Ａ−１  ４０部、分散液Ｂ−１  ６０部、分散液Ｃ−１  ６０部、分散液Ｄ−１  ９２．５部、ステアリン酸亜鉛１７％分散液（Hidorin F 115、Chukyo Europe）２９．５部、２０％ポリビニルアルコール水溶液１８部、およびCiba（登録商標）Ti-nopal（登録商標）ABP-X蛍光増白剤０．５部を、攪拌しながら混合する。
【０１４８】
このようにして得られたコーティング組成物を、原紙（平均粒子直径１．０μmを有する有機中空球を含む下塗りを有する；シェル材料：スチレン／アクリル系コポリマー；重量５０g/m2）に、６g/m2（乾燥基準）の量で適用し、続いて乾燥し、Bekk平滑度４００秒にカレンダー掛けして、感熱性記録紙を得る。
【０１４９】
実施例２
分散液Ｃ−１  ６０部をステアロアミドの２０％分散液（Hymicron G−２７０、Chukyo Europe）６０部に代え、そしてＰＶＡ  ２０３ポリビニルアルコール水溶液１８部をポリビニルアルコール水溶液２４部に代えるほかは、実施例１の通りにしてコーティング組成物を調製する。
【０１５０】
実施例３
分散液Ｂ−１の調製において、実施例Ｃの顕色剤１２部を実施例Ｄの顕色剤１２部に代えるほかは、実施例１の通りにしてコーティング組成物を調製する。
【０１５１】
実施例４
分散液Ｃ−１  ６０部をステアロアミドの２０％分散液（Hymicron G−２７０、Chukyo Europe）６０部に代え、そしてポリビニルアルコール水溶液１８部をポリビニルアルコール水溶液２４部に代えるほかは、実施例３の通りにしてコーティング組成物を調製する。
【０１５２】
実施例５
分散液Ａ−１の調製において、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン６部を３−（Ｎ−エチル，Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン６部に代えるほかは、実施例１の通りにしてコーティング組成物を調製する。
【０１５３】
実施例６
分散液Ｂ−１の調製において、実施例Ｃの顕色剤１２部を実施例Ｄの顕色剤１２部に代えるほかは、実施例５の通りにしてコーティング組成物を調製する。
【０１５４】
実施例７
分散液Ａ−１の調製において、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン６部を３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン６部に代えるほかは、実施例１の通りにしてコーティング組成物を調製する。
【０１５５】
実施例８
分散液Ｂ−１の調製において、実施例Ｃの顕色剤１２部を実施例Ｄの顕色剤１２部に代えるほかは、実施例７の通りにしてコーティング組成物を調製する。
【０１５６】
実施例９
分散液Ｂ−１の調製において、実施例Ｃの顕色剤１２部を実施例Ｅの顕色剤１２部に代えるほかは、実施例２の通りにしてコーティング組成物を調製する。
【０１５７】
実施例１０
分散液Ａ−１の調製において、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン６部を３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン６部に代え；分散液Ｂ−１の調製において、実施例Ｃの顕色剤１２部を実施例Ｈの顕色剤１２部に代え、さらに分散液Ｃ−１の調製において、２−ナフチルベンジルエーテル１２部を１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン１２部に代えるほかは、実施例１の通りにしてコーティング組成物を調製する。
【０１５８】
実施例１１〜２９
【０１５９】
【表５】
0004410794.tif 000022
【０１６０】
上記成分の混合物を、ビーズミル中で、平均粒子サイズ１．０μmに微粉砕する。
【０１６１】
【表６】
0004410794.tif 000023
【０１６２】
上記成分の混合物を、ビーズミル中で、平均粒子サイズ１．０μmに微粉砕する。
【０１６３】
【表７】
0004410794.tif 000024
【０１６４】
上記成分の混合物を、ビーズミル中で、平均粒子サイズ１．０μmに微粉砕する。
【０１６５】
【表８】
0004410794.tif 000025
【０１６６】
上記成分の混合物を、ビーズミル中で、平均粒子サイズ１．０μmに微粉砕する。
【０１６７】
【表９】
0004410794.tif 000026
【０１６８】
上記成分の混合物を、ビーズミル中で、平均粒子サイズ１．０μmに微粉砕する。
【０１６９】
【表１０】
0004410794.tif 000027
【０１７０】
上記成分の混合物を、ビーズミル中で、平均粒子サイズ１．０μmに微粉砕する。
【０１７１】
【表１１】
0004410794.tif 000028
【０１７２】
上記成分の混合物を、ビーズミル中で、平均粒子サイズ１．０μmに微粉砕する。
【０１７３】
実施例１１
分散液Ａ−２  ４０部、分散液Ｂ−２  ８０部、分散液Ｃ−２  ８０部、分散液Ｄ−２  １００部、ステアリン酸亜鉛１７％分散液（Hidorin F 115、Chukyo Europe）３８．２５部、ＰＶＡ  ２０３ ポリビニルアルコール２０％水溶液２７．５部、およびCiba（登録商標）Tinopal（登録商標）ABP−X蛍光増白剤０．５部を、攪拌しながら混合する。
【０１７４】
このようにして得られたコーティング組成物を、重量５０g/m2の原紙[Ansilex（登録商標）９３クレイ（Engelhard Corporation）を含む下塗りを有する]に、５g/m2（乾燥基準）の量で適用し、続いて乾燥し、Bekk平滑度４００秒にカレンダー掛けして、感熱性記録紙を得る。
【０１７５】
実施例１２
分散液Ｄ−２  １００部を分散液Ｄ−３  １００部に代えるほかは、実施例１１の通りにしてコーティング組成物を調製する。
【０１７６】
実施例１３
分散液Ｄ−２  １００部を分散液Ｄ−４  １００部に代えるほかは、実施例１１の通りにしてコーティング組成物を調製する。
【０１７７】
実施例１４
分散液Ｄ−２  １００部を分散液Ｄ−５  １００部に代えるほかは、実施例１１の通りにしてコーティング組成物を調製する。
【０１７８】
実施例１５
分散液Ｄ−２  １００部を、タルクの６１．５％水性分散液（Mondo Minerals Oyにより製造されたFinntalc C10 XR）４８．８部および水５１．２部に代えるほかは、実施例１１の通りにしてコーティング組成物を調製する。
【０１７９】
実施例１６
分散液Ｂ−１の調製において、実施例Ｃの顕色剤１２部を実施例Ｊの顕色剤１２部に代えるほかは、実施例２の通りにしてコーティング組成物を調製する。
【０１８０】
実施例１７
分散液Ｂ−２の調製において、実施例Ｈの顕色剤２０部を実施例Ｋの顕色剤２０部に代え、そして分散液Ｃ−２の調製において、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部を２−ナフチルベンジルエーテル２０部に代えるほかは、実施例１１の通りにコーティング組成物を調製する。
【０１８１】
実施例１８
分散液Ｂ−２の調製において、実施例Ｈの顕色剤２０部を実施例Ｋの顕色剤２０部に代え、そして分散液Ｃ−２の調製において、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部を１，２−ジフェノキシエタン２０部に代えるほかは、実施例１１の通りにコーティング組成物を調製する。
【０１８２】
実施例１９
分散液Ａ−２の調製において、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン１０部を３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン１０部に代えるほかは、実施例１８の通りにコーティング組成物を調製する。
【０１８３】
実施例２０
分散液Ｂ−２の調製において、実施例Ｈの顕色剤２０部を実施例Ｋの顕色剤２０部に代え、そして分散液Ｃ−２の調製において、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部をシュウ酸ジ−（ｐ−メチルベンジル）２０部に代えるほかは、実施例１１の通りにコーティング組成物を調製する。
【０１８４】
実施例２１
分散液Ａ−２の調製において、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン１０部を３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン１０部に代えるほかは、実施例２０の通りにコーティング組成物を調製する。
【０１８５】
実施例２２
分散液Ｂ−２の調製において、実施例Ｈの顕色剤２０部を実施例Ｋの顕色剤２０部に代え、そして分散液Ｃ−２の調製において、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部を１，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン２０部に代えるほかは、実施例１１の通りにコーティング組成物を調製する。
【０１８６】
実施例２３
分散液Ｂ−２の調製において、実施例Ｈの顕色剤２０部を、実施例Ｋの顕色剤２０部と１，１，３−トリス（３’−シクロヘキシル−４’−ヒドロキシ−６’−メチルフェニル）ブタン５部との混合物に代え、そして分散液Ｄ−２の調製において、沈降炭酸カルシウム３０部を沈降炭酸カルシウム２５部に代えるほかは、実施例１１の通りにしてコーティング組成物を調製する。
【０１８７】
実施例２４
分散液Ｂ−２の調製において、実施例Ｈの顕色剤２０部を、実施例Ｋの顕色剤２０部と１，１，３−トリス（３’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−６’−メチルフェニル）ブタン５部との混合物に代え、そして分散液Ｄ−２の調製において、沈降炭酸カルシウム３０部を沈降炭酸カルシウム２５部に代えるほかは、実施例１１の通りにしてコーティング組成物を調製する。
【０１８８】
実施例２５
分散液Ａ−２の調製において、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン１０部を、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン７部と３−（Ｎ−エチル，Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン３部との混合物に代え、分散液Ｂ−２の調製において、実施例Ｈの顕色剤２０部を、実施例Ｋの顕色剤２０部に代え、そして分散液Ｃ−２の調製において、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部を、ｐ−トリルビフェニルエーテル２０部に代えるほかは、実施例１１の通りにしてコーティング組成物を調製する。
【０１８９】
実施例２６
分散液Ａ−２の調製において、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン１０部を、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド１０部に代え、分散液Ｂ−２の調製において、実施例Ｈの顕色剤２０部を、実施例Ｋの顕色剤２０部に代え、分散液Ｃ−２  ８０部を、ステアロアミドの２０％分散液（Hymicron G-270、Chukyo Europe）１００部に代え、そしてポリビニルアルコール水溶液２７．５部を、ＰＶＡ ２０３ポリビニルアルコール水溶液４２．５部に代えるほかは、実施例１１の通りにしてコーティング組成物を調製する。
【０１９０】
実施例２７
分散液Ａ−２の調製において、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン１０部を、３−ジエチルアミノフルオラン−７−カルボン酸エチルエステル１０部に代え、そして分散液Ｂ−２の調製において、実施例Ｈの顕色剤２０部を、実施例Ｋの顕色剤２０部に代えるほかは、実施例１１の通りにしてコーティング組成物を調製する。
【０１９１】
実施例２８
分散液Ａ−２の調製において、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン１０部を、３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ］フルオラン１０部に代え、分散液Ｂ−２の調製において、実施例Ｈの顕色剤２０部を、実施例Ｋの顕色剤２０部に代えるほかは、実施例１１の通りにしてコーティング組成物を調製する。
【０１９２】
実施例２９
分散液Ａ−２の調製において、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン１０部を、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオラン１０部に代え、そして分散液Ｂ−２の調製において、実施例Ｈの顕色剤２０部を、実施例Ｋの顕色剤２０部に代えるほかは、実施例１１の通りにしてコーティング組成物を調製する。
【０１９３】
実施例３０
分散液Ｂ−２の調製において、実施例Ｈの顕色剤２０部を、実施例Ｋの顕色剤２０部に代えるほかは、実施例１１の通りにしてコーティング組成物を調製する。コーティング組成物を、重量５０g/m2の原紙に、５．５g/m2（乾燥基準）の量で適用し、続いて乾燥し、Bekk平滑度４００秒にカレンダー掛けして、感熱性記録紙を得る。原紙は、Ansilex（登録商標）クレイ（Engelhard Corporation）とRopaque（登録商標）（Rohm ＆ Haas）スチレン／アクリル系中空球との混合物で下塗りしておいた。
【０１９４】
実施例３１
分散液Ｃ−２の調製において、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部を、２−ナフチルベンジルエーテル２０部に代えるほかは、実施例３０の通りにしてコーティング組成物を調製する。
【０１９５】
実施例３２
分散液Ａ−２の調製において、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン１０部を、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７（３−メチルフェニルアミノ）フルオラン１０部に代えるほかは、実施例３０の通りにしてコーティング組成物を調製する。
【０１９６】
実施例３３
分散液Ｃ−２の調製において、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部を、２−ナフチルベンジルエーテル２０部に代えるほかは、実施例３２の通りにしてコーティング組成物を調製する。
【０１９７】
実施例３４
分散液Ａ−２の調製において、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン１０部を、３−（Ｎ−メチル，Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン１０部に代えるほかは、実施例３０の通りにしてコーティング組成物を調製する。コーティングを、塗装重量（coatweight）約５g/m2で、下塗りした原紙に適用した。
【０１９８】
実施例３５
分散液Ａ−２の調製において、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン１０部を、３−（Ｎ−エチル，Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン１０部に代えるほかは、実施例３１の通りにしてコーティング組成物を調製する。コーティングを、塗装重量約５g/m2で、下塗りした原紙に適用した。
【０１９９】
実施例３６
分散液Ａ−２の調製において、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン１０部を、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド１０部に代え、そして分散液Ｃ−２  ８０部をステアロアミドの２０％水性分散液（Hymicron G−２７０、Chukyo Europe）１００部に代えるほかは、実施例３０の通りにしてコーティング組成物を調製する。コーティングを、塗装重量約５g/m2で、下塗りした原紙に適用した。
【０２００】
実施例３７
分散液Ｃ−２  ８０部をステアロアミドの２０％水性分散液（Hymicron G-270、Chukyo Europe）１００部に代えるほかは、実施例３５の通りにしてコーティング組成物を調製する。コーティングを、塗装重量約５g/m2で、下塗りした原紙に適用した。
【０２０１】
実施例３８
分散液Ａ−２  ４０部、実施例Ｈの顕色剤を実施例Ｋの顕色剤に代える分散液Ｂ−２  ８０部、分散液Ｃ−１  １５０部、分散液Ｄ−２  ３３．３部、ステアリン酸亜鉛の１７％分散液（Hidorin F 115、Chukyo Europe）３８．２５部、ＰＶＡ  ２０３ポリビニルアルコール２０％水溶液２７．５部、およびCiba（登録商標）Tinopal（登録商標）ABP−X蛍光増白剤０．５部を、攪拌しながら混合する。
【０２０２】
このように得られたコーティング組成物を、重量５０g/m2の原紙[Ansilex（登録商標）９３クレイ（Engelhard Corporation）を含む下塗りを有する]に、４g/m2（乾燥基準）の量で適用し、続いて乾燥し、Bekk平滑度４００秒にカレンダー掛けして、感熱性記録紙を得る。
【０２０３】
次に、コーティング組成物Ｅ−１を含む保護層を、３g/m2（乾燥基準）の量で、感熱性記録材料に適用し、続いて乾燥し、Bekk平滑度４００秒にカレンダー掛けした。
【０２０４】
【表１２】
0004410794.tif 000029
【０２０５】
実施例３９
保護層を含有する感熱性記録紙を、コーティング組成物Ｅ−１をコーティング組成物Ｅ−２に代えたほかは、実施例３８の通りにして調製した。
【０２０６】
【表１３】
0004410794.tif 000030
【０２０７】
実施例４０
保護層を含有する感熱性記録紙を、コーティング組成物Ｅ−１をコーティング組成物Ｅ−３に代えたほかは、実施例３８の通りにして調製した。
【０２０８】
【表１４】
0004410794.tif 000031
【０２０９】
実施例４１
保護層を含有する感熱性記録紙を、コーティング組成物Ｅ−１をコーティング組成物Ｅ−４に代えたほかは、実施例３８の通りにして調製した。
【０２１０】
【表１５】
0004410794.tif 000032
【０２１１】
実施例４２
保護層を含有する感熱性記録紙を、コーティング組成物Ｅ−１をコーティング組成物Ｅ−５に代えるほかは、実施例３８の通りにして調製し、この紙をBekk平滑度１０００秒にカレンダー掛けした。
【０２１２】
【表１６】
0004410794.tif 000033
【０２１３】
実施例４３
保護層を含有する感熱性記録紙を、コーティング組成物Ｅ−１をコーティング組成物Ｅ−６に代えたほかは、実施例３８の通りにして調製し、紙をBekk平滑度１０００秒にカレンダー掛けした。
【０２１４】
【表１７】
0004410794.tif 000034
【０２１５】
実施例４４
保護層を含有する感熱性記録紙を、コーティング組成物Ｅ−１をコーティング組成物Ｅ−７に代えたほかは、実施例３８の通りにして調製し、紙をBekk平滑度１０００秒にカレンダー掛けした。
【０２１６】
【表１８】
0004410794.tif 000035
【０２１７】
実施例４５
保護層を含有する感熱性記録紙を、コーティング組成物Ｅ−１をコーティング組成物Ｅ−８に代えたほかは、実施例３８の通りにして調製した。
【０２１８】
【表１９】
0004410794.tif 000036
【０２１９】
実施例４６
保護層を含有する感熱性記録紙を、コーティング組成物Ｅ−１をコーティング組成物Ｅ−９に代えたほかは、実施例３８の通りにして調製した。
【０２２０】
【表２０】
0004410794.tif 000037
【０２２１】
実施例４７〜４９
【０２２２】
【表２１】
0004410794.tif 000038
【０２２３】
上記成分の混合物を、ビーズミル中で、平均粒子サイズ１．０μmに微粉砕する。
【０２２４】
【表２２】
0004410794.tif 000039
【０２２５】
上記成分の混合物を、ビーズミル中で、平均粒子サイズ１．０μmに微粉砕する。
【０２２６】
【表２３】
0004410794.tif 000040
【０２２７】
上記成分の混合物を、ビーズミル中で、平均粒子サイズ１．０μmに微粉砕する。
【０２２８】
【表２４】
0004410794.tif 000041
【０２２９】
上記成分の混合物を、ビーズミル中で、平均粒子サイズ１．０μmに微粉砕する。
【０２３０】
実施例４７
分散液Ａ−３  ４０部、分散液Ｂ−３  ７１．５部、分散液Ｃ−３  ８０部、分散液Ｄ−６  ４１．６５部、ステアリン酸亜鉛１７％分散液（Hidorin F 115、Chukyo Europe）３８．２５部、ＰＶＡ  ２０３ポリビニルアルコール２０％水溶液４９．２部、およびCiba（登録商標）Tinopal（登録商標）ABP−Z蛍光増白剤２．２部を、攪拌しながら混合する。
【０２３１】
このようにして得られたコーティング組成物を、重量５０g/m2の原紙[Ansilex（登録商標）９３クレイ（Engelhard Corporation）を含む下塗りを有する]に、４．５g/m2（乾燥基準）の量で適用し、続いて乾燥し、Bekk平滑度４００秒にカレンダー掛けして、感熱性記録紙を得る。
【０２３２】
実施例４８
分散液Ｃ−３の調製において、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部を、ｐ−ベンジルビフェニル２０部に代えるほかは、実施例４７の通りにしてコーティング組成物を調製する。
【０２３３】
実施例４９
分散液Ｃ−３の調製において、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部を、２−ナフチルベンジルエーテル２０部に代えるほかは、実施例４７の通りにしてコーティング組成物を調製する。
【０２３４】
【表２５】
0004410794.tif 000042
【０２３５】
上記成分の混合物を、ビーズミル中で、平均粒子サイズ１．０μmに微粉砕する。
【０２３６】
【表２６】
0004410794.tif 000043
【０２３７】
上記成分の混合物を、ビーズミル中で、平均粒子サイズ１．０μmに微粉砕する。
【０２３８】
実施例５０
分散液Ａ−３  ４０部、分散液Ｂ−４  ５０部、分散液Ｃ−３  ８０部、分散液Ｄ−７  ５０部、ステアリン酸亜鉛１７％分散液（Hidorin F 115、Chukyo Europe）３８．２５部、PVA 203ポリビニルアルコールの２０％水溶液４９．６５部、およびCiba（登録商標）Tinopal（登録商標）ABP−Z蛍光増白剤２．２部を、攪拌しながら混合する。
【０２３９】
このようにして得られたコーティング組成物を、重量５０g/m2の原紙[Ansilex（登録商標）９３クレイ（Engelhard Corporation）を含む下塗りを有する]に、４．５g/m2（乾燥基準）の量で適用し、続いて乾燥し、Bekk平滑度４００秒にカレンダー掛けして、感熱性記録紙を得る。
【０２４０】
実施例５１
分散液Ｃ−３の調製において、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部を、ｐ−ベンジルビフェニル２０部に代えるほかは、実施例５０の通りにしてコーティング組成物を調製する。
【０２４１】
実施例５２
分散液Ｃ−３の調製において、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部を、２−ナフチルベンジルエーテル２０部に代えるほかは、実施例５０の通りにしてコーティング組成物を調製する。
【０２４２】
実施例５３
分散液Ａ−３の調製において、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン１０部を、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン７．５部と３−（Ｎ−エチル，Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン２．５部との混合物に代えるほかは、実施例４７の通りにしてコーティング組成物を調製する。
【０２４３】
実施例５４
分散液Ａ−３の調製において、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン１０部を、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン７．５部と３−（Ｎ−エチル，Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン２．５部との混合物に代えるほかは、実施例４８の通りにしてコーティング組成物を調製する。
【０２４４】
実施例５５
分散液Ａ−３の調製において、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン１０部を、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン７．５部と３−（Ｎ−エチル，Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン２．５部との混合物に代えるほかは、実施例４９の通りにしてコーティング組成物を調製する。
【０２４５】
実施例５６
分散液Ａ−３の調製において、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン１０部を、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン５部と３−（Ｎ−エチル，Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン５部との混合物に代えるほかは、実施例４７の通りにしてコーティング組成物を調製する。
【０２４６】
実施例５７
分散液Ａ−３の調製において、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン１０部を、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン５部と３−（Ｎ−エチル，Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン５部との混合物に代えるほかは、実施例４８の通りにしてコーティング組成物を調製する。
【０２４７】
実施例５８
分散液Ａ−３の調製において、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン１０部を、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン５部と３−（Ｎ−エチル，Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン５部との混合物に代えるほかは、実施例４９の通りにしてコーティング組成物を調製する。
【０２４８】
実施例５９〜６１
【０２４９】
【表２７】
0004410794.tif 000044
【０２５０】
上記成分の混合物を、ビーズミル中で、平均粒子サイズ１．０μmに微粉砕する。
【０２５１】
実施例５９
分散液Ａ−３  ４０部、分散液Ｂ−５  １００部、分散液Ｄ−７  ５０部、ステアリン酸亜鉛１７％分散液（Hidorin F 115、Chukyo Europe）３８．２５部、PVA 203ポリビニルアルコールの２０％水溶液５３．０部、およびCiba（登録商標）Tinopal（登録商標）ABP−Z蛍光増白剤２．２部を、攪拌しながら混合する。
【０２５２】
このようにして得られたコーティング組成物を、重量５０g/m2の原紙[Ansilex（登録商標）９３クレイ（Engelhard Corporation）を含む下塗りを有する]に、４．５g/m2（乾燥基準）の量で適用し、続いて乾燥し、Bekk平滑度４００秒にカレンダー掛けして、感熱性記録紙を得る。
【０２５３】
実施例６０
分散液Ｂ−５の調製において、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部を、ｐ−ベンジルビフェニル２０部に代えるほかは、実施例５９の通りにしてコーティング組成物を調製する。
【０２５４】
実施例６１
分散液Ｂ−５の調製において、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部を、２−ベンジルナフチルエーテル２０部に代えるほかは、実施例５９の通りにしてコーティング組成物を調製する。
【０２５５】
実施例６２〜６４
【０２５６】
【表２８】
0004410794.tif 000045
【０２５７】
上記成分の混合物を、ビーズミル中で、平均粒子サイズ１．０μmに微粉砕する。
【０２５８】
実施例６２
分散液Ａ−３  ４０部、分散液Ｂ−６  １００部、分散液Ｄ−７  ５０部、ステアリン酸亜鉛１７％分散液（Hidorin F 115、Chukyo Europe）３８．２５部、PVA 203ポリビニルアルコールの２０％水溶液５３．０部、およびCiba（登録商標）Tinopal（登録商標）ABP−Z蛍光増白剤２．２部を、攪拌しながら混合する。
【０２５９】
このように得られたコーティング組成物を、重量５０g/m2の原紙[Ansilex（登録商標）９３クレイ（Engelhard Corporation）を含む下塗りを有する]に、約４g/m2（乾燥基準）の量で塗布し、続いて乾燥し、Bekk平滑度４００秒にカレンダー掛けして、感熱性記録紙を得る。
【０２６０】
実施例６３
分散液Ｂ−６の調製において、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部を、ｐ−ベンジルビフェニル２０部に代えるほかは、実施例６２の通りにしてコーティング組成物を調製する。
【０２６１】
実施例６４
分散液Ｂ−６の調製において、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部を、２−ベンジルナフチルエーテル２０部に代えるほかは、実施例６２の通りにしてコーティング組成物を調製する。
【０２６２】
実施例６５〜６８
【０２６３】
【表２９】
0004410794.tif 000046
【０２６４】
上記成分の混合物を、ビーズミル中で、平均粒子サイズ１．０μmに微粉砕する。
【０２６５】
【表３０】
0004410794.tif 000047
【０２６６】
上記成分の混合物を、ビーズミル中で、平均粒子サイズ１．０μmに微粉砕する。
【０２６７】
実施例６５
分散液Ａ−３  ４０部、分散液Ｂ−７  ８０部、分散液Ｃ−４  ８０部、分散液Ｄ−７  ５０部、ステアリン酸亜鉛１７％分散液（Hidorin F 115、Chukyo Europe）３８．２５部、PVA 203ポリビニルアルコールの２０％水溶液４５部、およびCiba（登録商標）Tinopal（登録商標）ABP−Z蛍光増白剤２．２部を、攪拌しながら混合する。
【０２６８】
このように得られたコーティング組成物を、重量５０g/m2の原紙[Ansilex（登録商標）９３クレイ（Engelhard Corporation）を含む下塗りを有する]に、約４．５g/m2（乾燥基準）の量で塗布し、続いて乾燥し、Bekk平滑度４００秒にカレンダー掛けして、感熱性記録紙を得る。
【０２６９】
実施例６６
分散液Ｃ−４の調製において、ジフェニルスルホン２０部を、ジベンジルテレフタレート２０部に代えるほかは、実施例６５の通りにしてコーティング組成物を調製する。
【０２７０】
実施例６７
分散液Ｃ−４の調製において、ジフェニルスルホン２０部を、フェニル−１−ヒドロキシ−２−ナフトアート２０部に代えるほかは、実施例６５の通りにしてコーティング組成物を調製する。
【０２７１】
実施例６８
分散液Ｃ−４  ８０部を、メチロールステアロアミドの２０％水性分散液（Chukyo Europeにより製造されたSelosol D-130）１００部に代えるほかは、実施例６５の通りにしてコーティング組成物を調製する。
【０２７２】
【表３１】
0004410794.tif 000048
【０２７３】
上記成分の混合物を、ビーズミル中で、平均粒子サイズ１．０μmに微粉砕する。
【０２７４】
実施例６９
分散液Ａ−３  ４０部、分散液Ｂ−８  ８０部、分散液Ｃ−３  ８０部、分散液Ｄ−７  ５０部、ステアリン酸亜鉛１７％分散液（Hidorin F 115、Chukyo Europe）３８．２５部、PVA 203ポリビニルアルコールの２０％水溶液４５部、およびCiba（登録商標）Tinopal（登録商標）ABP−Z蛍光増白剤２．２部を、攪拌しながら混合する。
【０２７５】
このようにして得られたコーティング組成物を、重量５０g/m2の原紙[Ansilex（登録商標）９３クレイ（Engelhard Corporation）を含む下塗りを有する]に、約４．５g/m2（乾燥基準）の量で塗布し、続いて乾燥し、Bekk平滑度４００秒にカレンダー掛けして、感熱性記録紙を得る。
【０２７６】
実施例７０〜７２
実施例７０
分散液Ａ−３  ４０部、分散液Ｂ−７  ８０部、分散液Ｃ−３  ８０部、分散液Ｄ−７  ４８．３部、ステアロアミドの２０％水性分散液（Hymicron G-270、Chukyo Europe）２０部、ステアリン酸亜鉛の１７％分散液（Hidorin F 115、Chukyo Europe）２０．６部、PVA 203ポリビニルアルコールの２０％水溶液４５部、およびCiba（登録商標）Tinopal（登録商標）ABP-Z蛍光増白剤２．２部を、攪拌しながら混合する。
【０２７７】
このようにして得られたコーティング組成物を、重量５０g/m2の原紙[Ansilex（登録商標）９３クレイ（Engelhard Corporation）を含む下塗りを有する]に、約４．５g/m2（乾燥基準）の量で適用し、続いて乾燥し、Bekk平滑度４００秒にカレンダー掛けして、感熱性記録紙を得る。
【０２７８】
実施例７１
分散液Ｃ−３の調製において、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部を、２−ベンジルナフチルエーテル２０部に代えるほかは、実施例７０の通りにしてコーティング組成物を調製する。
【０２７９】
実施例７２
分散液Ｃ−３の調製において、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部をｐ−ベンジルビフェニル２０部に代えるほかは、実施例７０の通りにしてコーティング組成物を調製する。
【０２８０】
感熱性記録材料の評価
本発明に従って調製した感熱性記録材料を、以下に記載する通りにして評価し、評価の結果を表１にまとめる。
【０２８１】
像の光学濃度
Thermal Tester（Atlantek Inc.により製造されたAtlantek Model 200）を用いて、各々の感熱性記録材料を付与エネルギー０．５０mJ/dotで印刷し、このようにして得られた記録された像の密度を、Macbeth 1200シリーズ濃度計を用いて測定する。
【０２８２】
バックグラウンド
感熱性材料の非記録部の光学濃度を、Macbeth 1200シリーズ濃度計を用いて測定する。
【０２８３】
耐熱性
印刷後、感熱性記録材料を、６０℃に維持したオーブンに２４時間保管する。次に、記録部および非記録部の光学濃度を、Macbeth濃度計を用いて測定する。
【０２８４】
耐熱／耐湿性
印刷後、感熱性記録材料を、４０℃および相対湿度９０％に維持したオーブンに２４時間保管する。次に、記録部および非記録部の光学濃度を、Macbeth濃度計を用いて測定する。
【０２８５】
耐光性
印刷後、感熱性記録材料を、キセノンウェザロメータ（Atlas Suntester CPS＋、２５０W/m2）中に１８時間保管する。次に、記録部および非記録部の光学濃度を、Macbeth濃度計を用いて測定する。
【０２８６】
耐油性
印刷後、感熱性記録材料を、綿実油でグラビア印刷し、次に、４０℃に維持したオーブンに２４時間保管する。次に、記録部の光学濃度を、Macbeth濃度計を用いて測定する。
【０２８７】
耐可塑剤性
印刷後、感熱性記録材料を、圧力１００g/cm2の下、ＰＶＣストリップと接触させ、次に、５０℃に維持したオーブンに６時間保管する。次に、記録部の光学濃度を、Macbeth濃度計を用いて測定する。
【０２８８】
【表３２】
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【０２８９】
【表３３】
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