(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
フェイスマスク用シート及び体液吸収用シートから選択され、かつ皮膚と接触させて使用するシートであって、セルロース系繊維で構成された第１の層の少なくとも一方の面に、エチレン−ビニルアルコール系共重合体を含む繊維で構成された第２の層が形成され、かつエチレン−ビニルアルコール系共重合体を含む繊維が、少なくとも表面がエチレン−ビニルアルコール系共重合体で構成された繊維である積層シート。
【請求項２】
エチレン−ビニルアルコール系共重合体を含む繊維が、平均繊度０．９デシテックス以下のエチレン−ビニルアルコール系共重合体繊維である請求項１記載の積層シート。
【請求項３】
セルロース系繊維がレーヨン繊維である請求項１記載の積層シート。
【請求項４】
第２の層が、エチレン−ビニルアルコール系共重合体繊維と、セルロース系繊維とで構成され、かつ両者の割合（質量比）が、前者／後者＝９７／３〜６０／４０である請求項１記載の積層シート。
【請求項５】
第２の層が、平均繊度０．９デシテックス以下のエチレン−ビニルアルコール系共重合体繊維と、平均繊度１．２デシテックス以下のレーヨン繊維とで構成され、かつ両者の割合（質量比）が、前者／後者＝９５／５〜７０／３０である請求項１記載の積層シート。
【請求項６】
第１の層の両面に第２の層が形成されている請求項１記載の積層シート。
【請求項７】
湿式不織布で構成されている請求項１記載の積層シート。
【請求項８】
吸水率が２００％以上である請求項１記載の積層シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フェイスマスクで代表される化粧用や体液吸収用繊維シートに適し、肌に優しく、かつ肌に沿いやすく、更に吸液性にも優れた多層構造（積層）シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、フェイスマスクで代表される化粧用品や、ナプキン、おむつ、おむつライナー、ウエットティッシュなどの体液吸収用繊維シートとしては、拭き取り性、吸水性、ドライ感などから、コットン系の素材が広く用いられている。しかし、コットンは天然素材であるにも拘わらず、その形状や硬さのためか、人によっては皮膚と接触すると、かぶれや痒みが発生したり、皮膚を傷つける場合があった。さらに、フェイスマスクは、顔面形状に裁断された繊維シートであって、顔面に密着させ、しばらく放置することにより美容効果を発現させるために用いられる。このようなフェイスマスクとして、コットン系シートを用いた場合、フェイスマスクが肌に沿い難く、特に、鼻の両側において、その傾向が顕著である。【０００３】
皮膚と接触させるスキンケアシートや化粧用シートとして、例えば、特開２００３−９５８６１号公報（特許文献１）には、断面高さ０．１〜５ｍｍで、かつ断面積が０．０１〜２００ｍｍ2の凸部を有するスパンレース不織布で構成されたスキンケアシートが提案されている。この文献には、スパンレース不織布として、合成繊維や、合成繊維とレーヨン又はコットンとを組み合わせた繊維などの非パルプ繊維で構成され、かつ繊度０．０１〜５．５ｄｔｅｘの極細繊維で構成された不織布が記載されている。しかし、このシートでは、皮膚のかぶれや痒みが発生する。【０００４】
また、特開２００３−９３１５２号公報（特許文献２）には、疎水性成分を主成分とする繊維集合体からなる内層と、親水性繊維を主成分とする繊維集合体からなる上下外層で構成された少なくとも３層の構造を有する集合体に、化粧料を含浸したシートが記載されている。この文献では、内層を構成する疎水性繊維として、ポリオレフィン系繊維、ポリエステル系繊維、ポリアミド系繊維、ポリアクリロニトリル系繊維、ポリビニルアルコール系繊維が例示され、外層を構成する親水性繊維として、親水性官能基を有するセルロース系繊維やアルギン酸繊維、コラーゲン繊維などで構成された超極細繊維が例示されている。しかし、このシートでも、肌に対する刺激が強く、かぶれや痒みが発生する。
【特許文献１】特開２００３−９５８６１号公報（請求項１、段落番号［0004］［0005］［0016］［0028］、表１及び２）
【特許文献２】特開２００３−９３１５２号公報（請求項１、段落番号［0011］［0012］［0015］）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、皮膚と接触しても、痒みやかぶれが発生せず、生体適合性に優れたシート及びその用途を提供することにある。【０００６】
本発明の他の目的は、吸液性が高く、かつ鼻などの人体凹凸面に対しても高い密着性を有するシート及びその用途を提供することにある。【０００７】
本発明のさらに他の目的は、肌触りが良く、人体に対してのリラックス効果を有するシート及びその用途を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、エチレン−ビニルアルコール系共重合体を含む繊維（エチレン−ビニルアルコール系共重合体含有繊維）で構成された層と、セルロース系繊維で構成された層とを組み合わせたシートが、高い吸液性を有するとともに、皮膚に対する生体適合性も高いことを見出し、本発明を完成した。【０００９】
すなわち、本発明の積層シートは、セルロース系繊維で構成された第１の層の少なくとも一方の面に、エチレン−ビニルアルコール系共重合体を含む繊維で構成された第２の層が形成された積層シートであって、エチレン−ビニルアルコール系共重合体を含む繊維が、少なくとも表面がエチレン−ビニルアルコール系共重合体で構成された繊維である。エチレン−ビニルアルコール系共重合体を含む繊維は、平均繊度０．９デシテックス以下のエチレン−ビニルアルコール共重合体繊維であってもよい。前記セルロース系繊維は、レーヨン繊維であってもよい。さらに、第２の層は、エチレン−ビニルアルコール系共重合体繊維と、セルロース系繊維とで構成され、かつ両者の割合（質量比）は、前者／後者＝９７／３〜６０／４０（特に９５／５〜７０／３０）程度であってもよい。第２の層において、前記エチレン−ビニルアルコール系共重合体繊維は、平均繊度は０．９デシテックス以下であってもよく、前記セルロース系繊維の平均繊度は１．２デシテックス以下であってもよい。特に、この積層シートは、第１の層の両面に第２の層が形成されていてもよい。この積層シートは、湿式不織布で構成されていてもよい。第１の層において、セルロース系繊維が、平均繊度１．２デシテックス以下のレーヨン繊維であってもよい。この積層シートは、吸水率が２００％以上であってもよい。この積層シートは、肌触りや生体適合性に優れるため、皮膚と接触可能なシートとして使用してもよい。【００１０】
本発明には、前記積層シートで構成されたフェイスマスク用シートも含まれる。また、本発明には、前記積層シートで構成された体液吸収用シートも含まれる。
【発明の効果】
【００１１】
本発明では、セルロース系繊維で構成された層と、表面にエチレン−ビニルアルコール系共重合体を含む繊維で構成された層とを組み合わせているため、皮膚と接触しても、痒みやかぶれが発生せず、生体適合性に優れている。また、吸液性が高く、かつ鼻などの人体凹凸面に対しても高い密着性を有している。さらに、肌触りが良く、人体に対してのリラックス効果を有している。従って、このような積層シートは、皮膚に接触可能なシート、特に、フェイスマスク用シートや、体液吸収用シートなどに適している。
【発明の詳細な説明】
【００１２】
本発明の積層シートは、セルロース系繊維で構成された第１の層の少なくとも一方の面に、エチレン−ビニルアルコール系共重合体を含む繊維（ＥＶＯＨ含有繊維）で構成された第２の層が形成されている。
【００１３】
［第１の層］
本発明の積層シートにおいて、第１の層は、吸液性を向上させるために形成される。第１の層において、セルロース系繊維としては、セルロース又はその誘導体（例えば、メチルセルロースなどのアルキルセルロースエーテル、ヒドロキシメチルセルロースなどのヒドロキシアルキルセルロースエーテル、カルボキシメチルセルロースなどのカルボキシアルキルセルロースエーテル、酢酸セルロースなどのセルロースエステルなど）で構成された繊維であれば、特に限定されず、天然繊維であっても、人造繊維であってもよい。天然繊維としては、例えば、木綿（コットン）やカポックなどの種子毛繊維、亜麻、大麻、黄麻、ラミーなどの靱皮繊維、マニラ麻、サイザル麻などの葉脈繊維などが挙げられる。人造繊維としては、例えば、レーヨン繊維などの再生繊維、アセテート繊維などの半合成繊維などが挙げられる。これらのセルロース系繊維は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのセルロース系繊維のうち、レーヨン繊維、例えば、ビスコースレーヨン、銅アンモニアレーヨン（キュプラ）、ポリノジック、リヨセル（例えば、登録商標名：「テンセル」など）が好ましい。
【００１４】
第１の層は、さらに他の繊維を含有していてもよい。他の繊維には、他の天然繊維、他の人造（合成）繊維、無機繊維などが含まれる。他の天然繊維としては、例えば、羊毛（ウール）、絹などが挙げられる。他の合成繊維としては、例えば、ポリアミド系繊維（例えば、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２などの脂肪族ポリアミド系繊維、脂環族ポリアミド系繊維、ポリフェニレンイソフタルアミド、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド、ポリｐ−フェニレンテレフタルアミドなどの芳香族ポリアミド系繊維など）、ポリオレフィン系繊維（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリＣ2-4オレフィン系繊維など）、ポリエステル系繊維（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどの芳香族ポリエステル繊維、ポリ乳酸などの脂肪族ポリエステル系繊維など）、ポリビニルアルコール系繊維、エチレン−ビニルアルコール系共重合体繊維、アクリル系繊維（例えば、アクリロニトリル−塩化ビニル共重合体などのアクリロニトリル単位を有するアクリロニトリル系繊維など）、ポリ塩化ビニル系繊維（例えば、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体繊維など）、ポリ塩化ビニリデン系繊維（例えば、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体繊維、塩化ビニリデン−酢酸ビニル共重合体繊維など）などが挙げられる。無機繊維としては、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維などが挙げられる。これらの他の繊維は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００１５】
これらの他の繊維のうち、第２の層との密着性及び生体適合性などの点から、第２の層を構成するＥＶＯＨ含有繊維が好ましく、シート特性や吸水性などの点から、ポリエステル系繊維（特に親水性ポリエステル系繊維）が好ましい。親水性ポリエステル系繊維は、親水性単位（例えば、ポリオキシエチレン基、スルホン酸基、アミノ基など）が導入されたポリエステル系樹脂で構成された繊維などであってもよい。
【００１６】
セルロース系繊維と他の繊維との割合（質量比）は、セルロース系繊維／他の繊維＝１００／０〜５０／５０程度の範囲から選択でき、例えば、セルロース系繊維／他の繊維＝１００／０〜６０／４０、好ましくは１００／０〜７０／３０（例えば、９９／１〜７０／３０）、さらに好ましくは１００／０〜８０／２０（例えば、９５／５〜８０／２０）程度であってもよい。
【００１７】
セルロース系繊維及び他の繊維の平均繊度は、特に限定されないが、柔軟性および保液性の点から、例えば、それぞれ５．５デシテックス以下（例えば、０．１〜５．５デシテックス）の細い繊維であってもよい。具体的には、前記平均繊度は、例えば、３．３デシテックス以下（例えば、０．１〜３．３デシテックス程度）、好ましくは１．２デシテックス以下（例えば、０．１〜１．２デシテックス程度）、さらに好ましくは１．１デシテックス以下（例えば、０．１〜１．１デシテックス程度）である。平均繊度が大きすぎると、肌触りや吸液性が低下し、０．１デシテックス未満の繊維は製造が困難である。
【００１８】
セルロース繊維及び他の繊維の形状は、それぞれ、長さ方向に垂直な断面において、円形断面であっても、異形断面（例えば、楕円状断面、三〜八角形などの多角形状断面、Ｔ字状断面、Ｙ字状断面、Ｃ字状断面など）であってもよい。また、これらの繊維は、繊維長も特に限定されず、ステープル繊維であっても、フィラメント繊維であってもよい。さらに、これらの繊維は、紙用原料として用いられるようなショートカットファイバーであってもよいが、通常、平均繊維長は１ｍｍ以上である。これらの繊維の繊維長は、層の製造方法に応じて選択してもよく、例えば、湿式法で不織布を形成する場合、平均繊維長は、例えば、１〜３０ｍｍ（特に２〜２０ｍｍ）程度であってもよい。また、カード法やエアレイ法などの乾式法で不織布を形成する場合、平均繊維長は、例えば、１０〜７０ｍｍ（特に２０〜６０ｍｍ）程度であってもよい。さらに、これらの繊維は、スパンボンド不織布とする場合、エンドレスの長繊維であってもよい。特に、本発明では、平均繊維長は、例えば、１〜２０ｍｍ、好ましくは３〜１５ｍｍ、さらに好ましくは３〜１０ｍｍ程度であってもよい。
【００１９】
セルロース系繊維及び他の繊維の製造方法としては、繊維の種類によって適宜選択され、特に限定されず、慣用の方法を使用できる。例えば、レーヨン繊維の場合には、通常、湿式紡糸方法により製造できる。
【００２０】
このような繊維で構成された第１の層の形態は、織編物、不織布のいずれであってもよいが、しなやかさや経済性の点から、不織布が好ましい。不織布は、乾式不織布、湿式不織布のいずれでもよいが、積層シートにおける層間密着性の点から、湿式不織布が好ましい。第１の層（繊維ウエッブ）の製造方法の詳細については、後述する。
【００２１】
第１の層には、本発明の目的や効果を損なわない範囲で、必要に応じて安定剤（銅化合物などの熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤など）、微粒子、着色剤、帯電防止剤、難燃剤、可塑剤、潤滑剤、結晶化速度遅延剤などの添加剤を含有していてもよい。これらの添加剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの添加剤は、繊維の製造時、又はその後の工程で添加することができる。
【００２２】
第１の層の目付けは、例えば、５〜１００ｇ／ｍ2程度の範囲から選択でき、特に吸水性を十分に保ち、かつシートに柔軟性を付与する点から、好ましくは１０〜６０ｇ／ｍ2、さらに好ましくは１２〜４０ｇ／ｍ2程度である。
【００２３】
［第２の層］
エチレン−ビニルアルコール系共重合体を含む繊維（ＥＶＯＨ含有繊維）において、エチレン−ビニルアルコール系共重合体は、例えば、エチレンとビニルエステルとの共重合体をケン化して得ることができる。エチレンの割合は、共重合体中５〜７０モル％程度の範囲から選択でき、親水性と溶融紡糸性の点から、好ましくは２０〜６５モル％程度である。また、エチレンの割合は、滞留樹脂の劣化による溶融紡糸上のトラブルを抑制しながら親水性を維持するという観点から、好ましくは２５〜６０モル％、さらに好ましくは２７〜５５モル％（特に３２〜５１モル％）程度である。エチレンの割合が多すぎると、得られる繊維の親水性が不足し、生体適合性が悪化する。また、エチレンの割合が少なすぎると、溶融紡糸性が悪化するとともに、生体適合性も悪化する。
【００２４】
ビニルエステル成分のケン化度は８０モル％以上（例えば、８０〜９９．９９％程度）の範囲から選択でき、親水性と溶融紡糸性という観点から、好ましくは９０モル％以上（例えば、９０〜９９．９％程度）、更に好ましくは９５モル％以上（例えば、９５〜９９．８％程度）である。ケン化度が低すぎると、親水性、熱安定性、耐熱性が低下する。
【００２５】
ビニルエステル成分としては、例えば、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニルなどが挙げられる。これらのビニルエステル成分は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのうち、酢酸ビニルやプロピオン酸ビニルなどの低級脂肪族カルボン酸ビニルが好ましく、通常、酢酸ビニルが用いられる。酢酸ビニルは、他のビニルエステル（プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニルなど）と併用してもよい。
【００２６】
エチレン−ビニルアルコール系共重合体は、さらに、共重合成分として、ビニルシラン化合物を、共重合体中０．２モル％程度まで、例えば、０．０００２〜０．２モル％（特に０．０００５〜０．１モル％）程度含有することができる。ここで、ビニルシラン系化合物としては、重合性不飽和結合（ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基など）を有するアルコキシシラン化合物、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ（β−メトキシ−エトキシ）シランなどのビニルアルコキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメトキシシランなどが挙げられる。これらのビニルシラン系化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのうち、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランが好ましい。
【００２７】
エチレン−ビニルアルコール系共重合体の溶融粘度は、繊維を安定に製造する観点から重要である。具体的に、エチレン−ビニルアルコール系共重合体のＭＦＲ（１９０℃、２１６０ｇ荷重（約２１．２Ｎ）下で測定）は、加工装置の形態によってその好適範囲は異なるが、一般に０．０５〜５００ｇ／１０分、好ましくは０．１〜３００ｇ／１０分、更に好ましくは１〜２００ｇ／１０分（特に５〜１００ｇ／１０分）程度である。ＭＦＲが小さすぎると、溶融紡糸性が著しく低下し、ＭＦＲが大きすぎると、溶融紡糸時の繊維の張力が低すぎるため、断糸などのトラブルを生じ易い。
【００２８】
本発明では、ＥＶＯＨ含有繊維としては、少なくとも表面がエチレン−ビニルアルコール系共重合体で構成された繊維、例えば、エチレン−ビニルアルコール系共重合体単独で構成された繊維（エチレン−ビニルアルコール系共重合体繊維）、エチレン−ビニルアルコール系共重合体と他の合成樹脂とで構成された複合繊維が好ましい。
【００２９】
複合繊維において、他の合成樹脂としては、第１の層における合成繊維の項で例示された合成樹脂などが挙げられる。これらの合成繊維のうち、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂などが好適に使用できる。なかでも、シート特性や汎用性などの点から、芳香族ポリエステル系繊維（特にポリエチレンテレフタレート繊維やポリブチレンテレフタレート繊維などのポリＣ2-4アルキレンアリレート系繊維）が好ましい。なお、ポリＣ2-4アルキレンアリレート系繊維は、変性されたポリＣ2-4アルキレンアリレート系繊維であってもよい。変性ポリＣ2-4アルキレンアリレートは、例えば、ジカルボン酸成分として、テレフタル酸及び／又は２，６−ナフタレンジカルボン酸に加えて、他の芳香族ジカルボン酸（例えば、イソフタル酸、５−ソジウムスルホイソフタル酸など）、脂肪族ジカルボン酸（例えば、セバチン酸、アジピン酸など）などの共重合成分を共重合させたポリＣ2-4アルキレンアリレートであってもよい。これらの共重合成分の割合は、樹脂中５０モル％以下程度であり、好ましくは０．１〜３０モル％、さらに好ましくは０．５〜２０モル％（特に１〜１０モル％）程度である。
【００３０】
また、複合繊維は、皮膚との適合性などの点から、その表面が少なくともエチレン−ビニルアルコール系共重合体で構成されている。さらに、複合繊維としては、繊維表面の大部分（例えば、７０％以上）がエチレン−ビニルアルコール系共重合体で構成された繊維が好ましく、繊維の全表面がエチレン−ビニルアルコール系共重合体で構成された繊維が特に好ましい。複合繊維の構造としては、例えば、その長さ方向に対して垂直な方向における断面形状において、芯鞘型、海島型、サイドバイサイド型（多層型）、ミカン横断面型又は扇型（放射状に交互に配列した型）構造などが挙げられる。これらの構造のうち、繊維の全表面がエチレン−ビニルアルコール系共重合体で構成され、鞘成分がエチレン−ビニルアルコール系共重合体繊維である芯鞘型複合繊維が好ましい。
【００３１】
なお、エチレン−ビニルアルコール系共重合体は熱水に対する安定性が低いため、通常、繊維化した後、エチレン−ビニルアルコール系共重合体をアセタール化やホルマール化して耐熱水性を高める方法が用いられる。しかし、本発明では、皮膚への適合性の点から、アセタール化やホルマール化されていない繊維が好ましい。
【００３２】
これらのＥＶＯＨ含有繊維のうち、エチレン−ビニルアルコール系共重合体単独で構成された繊維（エチレン−ビニルアルコール系共重合体繊維）が好ましい。エチレン−ビニルアルコール系共重合体繊維は、繊維の製造工程や不織布の製造工程において、繊維表面に力がかかっても、エチレン−ビニルアルコール系共重合体以外のポリマーが繊維表面に露出することがないため、高い生体適合性を有している。さらに、繊維の製造方法も簡便である。
【００３３】
ＥＶＯＨ含有繊維の平均繊度は、特に限定されないが、柔軟性、風合い、保液性などの点から、例えば、５．５デシテックス以下（例えば、０．１〜５．５デシテックス程度）の細い繊維であってもよい。具体的には、例えば、３．３デシテックス以下（例えば、０．１〜３．３デシテックス程度）、好ましくは１．１デシテックス以下（例えば、０．１〜１．１デシテックス程度）、さらに好ましくは０．９デシテックス以下（例えば、０．１〜０．９デシテックス程度）である。平均繊度が大きすぎると、肌触りや吸液性が低下し、０．１デシテックス未満の繊維は製造が困難である。
【００３４】
ＥＶＯＨ含有繊維の形状（繊維全体の形状）は、繊維の長さ方向に対して垂直な方向において、円形断面であっても、異形断面（例えば、楕円状断面、三〜八角形などの多角形状断面、Ｔ字状断面、Ｙ字状断面、Ｃ字状断面など）であってもよい。また、ＥＶＯＨ含有繊維は、繊維長も特に限定されず、ステープル繊維であっても、フィラメント繊維であってもよい。さらに、ＥＶＯＨ含有繊維は、紙用原料として用いられるようなショートカットファイバーであってもよいが、通常、平均繊維長は１ｍｍ以上である。ＥＶＯＨ含有繊維の繊維長は、層の製造方法に応じて選択してもよく、例えば、湿式法で不織布を形成する場合、平均繊維長は、例えば、１〜３０ｍｍ（特に２〜２０ｍｍ）程度であってもよい。また、カード法やエアレイ法などの乾式法で不織布を形成する場合、平均繊維長は、例えば、１０〜７０ｍｍ（特に２０〜６０ｍｍ）程度であってもよい。さらに、ＥＶＯＨ含有繊維は、スパンボンド不織布とする場合、エンドレスの長繊維であってもよい。特に、本発明では、不織布形態として湿式不織布が好ましく、抄き易さの点から、その平均繊維長さは、例えば、１〜２０ｍｍ、好ましくは３〜１５ｍｍ、さらに好ましくは３〜１０ｍｍ程度であってもよい。
【００３５】
ＥＶＯＨ含有繊維の製造方法としては、慣用の溶融紡糸方法、例えば、慣用の単独紡糸法や複合紡糸法などを用いることができる。例えば、複合紡糸法において、エチレン−ビニルアルコール系共重合体と他の合成樹脂とで構成された複合繊維を製造する場合、エチレン−ビニルアルコール系共重合体と他の合成樹脂とを、それぞれ、別の押出機で溶融混練し、引き続き両重合体を紡糸ヘッドに導いた後、同一の紡糸ノズルから吐出させてもよい。この方法において、予めエチレン−ビニルアルコール系共重合体と複数の他の合成樹脂との混合物を複合成分の一つとして使用してもよい。
【００３６】
ＥＶＯＨ含有繊維は、通常、延伸して使用される。延伸方法は、紡糸時にノズルから吐出された繊維をゴデットローラーで引き取る際に、熱ゴデットロール間で延伸する１ステップ法でもよいし、一度巻き取ってから水浴や熱風炉中で低速で熱延伸する２ステップ法でもよい。
【００３７】
ＥＶＯＨ含有繊維には、必要に応じて、第１の層で例示された添加剤が含まれていてもよい。これらの添加剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの添加剤も、繊維の製造時、又はその後の工程で添加できる。特に、ＥＶＯＨ含有繊維の場合、溶融成形時の熱劣化を抑制するために、エチレン−ビニルアルコール系共重合体に、微量の酸又はその金属塩を添加するのが好ましい。酸としては、例えば、酢酸などの脂肪酸や、リン酸などの無機酸などが挙げられる。金属塩としては、アルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩などが挙げられる。
【００３８】
第２の層は、さらに他の繊維を含有していてもよい。他の繊維には、第１の層において例示された天然繊維、他の人造（合成）繊維（エチレン−ビニルアルコール系共重合体繊維を除く）、無機繊維などが含まれる。これらの他の繊維のうち、脂肪族ポリアミド系繊維、ポリオレフィン系繊維、セルロース系繊維、ポリエステル系繊維などが好ましい。なかでも、水性液体の吸収性や放出性をコントロールできる観点から、セルロ−ス系繊維（特にレーヨン繊維などの人造繊維）が好ましい。他の繊維として、セルロース系繊維（レーヨン繊維）を用いると、ＥＶＯＨ含有繊維中において、セルロース系繊維が、第２の層の外表面（皮膚との接触面など）と第１の層との通路の役割を有し、水性液体を第２の層の内部又は外部に案内できる。従って、例えば、第１の層に化粧水などの水性成分を含有させた積層シートの第２の層と肌表面とを接触させると、ＥＶＯＨ含有繊維中のセルロース系繊維が、第１の層に吸収させた化粧水を、第２の層を通じて肌表面に導くことができるとともに、肌表面の体液を第２の層から第１の層に導くことができる。そのため、本発明の積層シートは、体液や化粧水などの液体を吸収するための用途（フェイスマスクなど）に適している。さらに、セルロース系繊維として、第１の層におけるセルロース系繊維と同種（特に同一）のセルロース系繊維を用いると、第１の層と第２の層とが接触する場合、両層の密着性が向上する。
【００３９】
他の繊維の平均繊度は、特に限定されないが、柔軟性、風合い、保液性などの点から、例えば、５．５デシテックス以下（例えば、０．１〜５．５デシテックス程度）の細い繊維であってもよい。具体的には、例えば、３．３デシテックス以下（例えば、０．１〜３．３デシテックス程度）、好ましくは１．２デシテックス以下（例えば、０．１〜１．２デシテックス程度）、さらに好ましくは１．１デシテックス以下（例えば、０．１〜１．１デシテックス程度）である。平均繊度が大きすぎると、肌触りや吸液性が低下し、０．１デシテックス未満の繊維は製造が困難である。
【００４０】
他の繊維の形状や繊維長については、前記ＥＶＯＨ含有繊維と同様である。また、他の繊維にも、必要に応じて、第１の層で例示された添加剤が含まれていてもよい。
【００４１】
ＥＶＯＨ含有繊維と、他の繊維（特にセルロース系繊維）との割合（質量比）は、ＥＶＯＨ含有繊維／他の繊維＝１００／０〜５０／５０程度の範囲から選択でき、例えば、ＥＶＯＨ含有繊維／他の繊維＝１００／０〜６０／４０、好ましくは９９／１〜７０／３０、さらに好ましくは９７／３〜８０／２０（特に９５／５〜８５／１５）程度であってもよい。特に、エチレン−ビニルアルコール系共重合体繊維などのＥＶＯＨ含有繊維と、レーヨン繊維などのセルロース系繊維とをこのような割合で組み合わせると、皮膚への刺激が少なく、かつ第１の層に化粧水などの水性成分を含有させると、第１の層に含まれている成分（化粧水など）をコンスタントに皮膚表面に供給することができる。
【００４２】
このような繊維で構成された第２の層の形態は、織編物、不織布のいずれであってもよいが、人体への肌触りのやさしさ及び経済性の点から、不織布が好ましい。不織布は、乾式不織布、湿式不織布のいずれでもよいが、積層シート間の密着性が高い点から、湿式不織布が好ましい。また、不織布がＥＶＯＨ含有繊維と他の繊維（セルロース系繊維など）とで構成されている場合、湿式不織布は、乾式不織布に比べて、両繊維を均一に混合できる。
【００４３】
第２の層は、メルトブローン法、スパンボンド法などのように、繊維の製造から直接的にシートを製造してもよく、乾式不織布法や湿式不織布法などのように、予め調製された繊維から繊維層を製造してもよい。なお、スパンボンド法の場合は繊維化の時点で延伸されているのに対して、メルトブローン法の場合には繊維化の時点で殆ど延伸されないため、未延伸糸に近い機械物性を有する繊維層（シート）が得られる。第２の層（繊維ウエッブ）の製造方法の詳細については、後述する。
【００４４】
第２の層の目付は、例えば、５〜１００ｇ／ｍ2、好ましくは８〜６０ｇ／ｍ2、更に好ましくは１０〜４０ｇ／ｍ2程度である。
【００４５】
［積層シート］
本発明の積層（多層構造）シートは、少なくとも第１の層及び第２の層から形成されており、第１の層の片面に第２の層が形成された二層構造の積層シートであってもよく、第１の層と第２の層とを含む三以上の層を有する積層シートであってもよい。三以上の層を有する積層シートとしては、例えば、第１の層の一方の面に、第２の層が形成され、他方の面に第３の層が形成された積層シート、第１の層の両面に第２の層が形成されたシート、第１の層と第３の層との積層体の両面に第２の層が形成された積層シート、第３の層の両面に第１の層が形成された積層体の両面に、さらに第２の層が形成された積層シートなどが挙げられる。第３の層を構成する繊維としては、例えば、第１の層の項で例示された繊維のうち、第１及び第２の層を構成する繊維とは異なる繊維などが挙げられる。
【００４６】
これらの積層シートのうち、生産性などの点から、第１の層と第２の層とが接触しているシート、すなわち、第１の層の片面に第２の層が形成された積層シート、第１の層の両面に第２の層が形成された積層シートが好ましい。また、第１の層と第２の層とが直接接していることにより、第１の層に化粧水などの水溶液（化粧水など）を含有させると、第１の層に保持された水溶液（化粧水など）が、第２の層（表面層）に連続的に放出され、人体肌にしっとりとした湿潤性と清涼感を与えることとなる。
【００４７】
さらに、肌触りや皮膚との生体適合性を確実に発揮できる点などから、第１の層の両面に第２の層が形成された積層シート、すなわち、セルロース系繊維で構成された第１の層を内層として、その両表面（すなわち、表面と裏面）にＥＶＯＨ含有繊維で構成された第２の層が形成された三層構造の積層シートが特に好ましい。このような積層シートは、表裏両面が人体と接する面として使用できることから、フェイスマスク用シートとして特に好ましい。
【００４８】
本発明の積層シートは、各層（第１の層と第２の層と）が一体化されていることが必要であり、一体化する方法としては、各層を構成する繊維の一部として予めバインダー繊維を添加し、そのバインダー繊維を接着剤として一体化する方法、各層を接着剤により接着する方法、各層を重ね合わせ、一体化するための絡合処理を行う方法、エンボスロールで熱圧着することにより接着する方法、縫い糸で一体化する方法などが挙げられる。これらの方法のうち、得られる積層シートに柔軟性を付与できる点で、絡合処理により一体化する方法が好ましい。絡合処理としては、例えば、第１の層用の繊維ウェッブと第２の層用の繊維ウェッブとを重ね合わせた積層ウェッブに高圧水流を付与する方法や、前記積層ウェッブをニードルパンチにより一体化する方法などであってもよいが、低目付であるにも拘わらず、極めて柔軟なシートが得られる点から、高圧水流を付与して一体化する方法が特に好ましい。
【００４９】
なお、各層を構成する繊維ウェッブの形成方法としては、例えば、カード法やエアレイ法などの乾式法、抄紙法などの湿式法、スパンボンド法、メルトブローン法などが挙げられる。これらの方法で得られた繊維ウエッブのうち、例えば、湿式スパンレース法によって得られるウエッブは、緻密で均一な表面状態を有し、かつ風合いが柔らかいため皮膚に接触したときの感触が優れている。また、メルトブローン法で得られたウエッブは、極細繊維で構成されるため、肌に優しく、柔らかいウエッブが得られる。これらの方法のうち、抄紙法などの湿式法が好ましく、具体的には、前述の高圧水流による一体化方法と組み合わせて使用されるのが特に好ましい。すなわち、好ましい方法とは、湿式の抄き合わせ法により積層物を作成した後、高圧水流を当てて一体化する方法であり、この方法を用いると、低目付けで柔軟な積層シートが得られる。さらに、この積層シートの第１の層に化粧水を含浸させると、第１の層に含浸された化粧水が連続的に第２の層にゆっくりと移行するため、フェイスマスク用シートとして極めて優れた積層シートとなる。
【００５０】
なお、このような方法では、湿式不織布で構成された積層シートが得られることとなる。従って、本発明の積層シートの製造方法において、好ましい態様（第２の層−第１の層−第２の層で構成された三層抄き合せの湿式不織布に高圧水流を付与して積層シートを製造する方法）としては、具体的には、第２の層（表面層）用のＥＶＯＨ含有繊維を抄き上げ、水を含有している段階で、その上に、抄き上げた段階の含水している第１の層用のセルロース系繊維層を重ね、さらにその表面に、抄き上げた段階の含水している第２の層（裏面層）用のＥＶＯＨ含有繊維層を重ねた後、高圧水流により一体化して積層シートを製造する方法である。このような方法（いわゆる「抄き合せ」という方法）を用いることにより、第１の層の繊維と第２の層の繊維とが界面で混合され、第１の層に化粧水などの水溶液を含有させると、第１の層に含有されている化粧水が第２の層を通過して表面へ容易に移行することとなる。さらに、湿式不織布の場合には、第１の層と第２の層との界面に存在する毛羽繊維（例えば、ＥＶＯＨ含有繊維及び／又はセルロース系繊維）が両層間での水溶液の移動を助けることとなる。
【００５１】
そして、湿式法による繊維ウェッブの形成方法としては抄紙法が一般的であるが、抄紙法は生産速度が他の方法に比べて速く、同一装置で繊維径の異なる繊維や複数の種類の繊維を任意の割合で混合できる利点がある。すなわち、繊維の形態もステープル状からパルプ状まで選択の巾が広く、繊維径についても極細繊維から太い繊維まで使用可能であり、極めて応用範囲が広く、地合いの良好なウェッブが得られる。
【００５２】
さらに、抄紙法は、まず溶融紡糸により得られた繊維をカットして水中に分散させ、緩やかな撹拌下で、均一な抄紙用スラリーとし、この抄紙用スラリーを丸網、長網、傾斜式などのワイヤーのうち少なくとも１つを有する抄紙機を用いて抄紙する方法である。さらに、このような方法によって得られた湿紙又は乾燥後の紙を単独で又は積層した状態で、紙に水流を当て絡合させてもよい。さらに、抄紙する際には、カットされた繊維は、ビーター又はリファイナーなどで叩解処理を施した後に抄紙用スラリーとしてもよく、抄紙の際に粘剤や分散剤などを添加してもよい。
【００５３】
本発明の積層シートは、吸水率が２００％以上（例えば、２００〜１５００％）、好ましくは３００％以上（例えば、３００〜１５００％）、さらに好ましくは４００％以上（例えば、４００〜１５００％）程度である。シートがＥＶＯＨ含有繊維で構成された表面層のみからなる場合には、通常、このような吸水率を満足することができない。吸水率を高めるためには、積層シートに占める第１の層の割合を高めればよい。
【００５４】
本発明の積層シートは、必要に応じて、適宜、親水化処理、疎水化処理することができる。親水化処理法としては、例えば、グラフト重合処理、プラズマ放電処理、コロナ放電処理、フッ素ガス処理、樹脂コーティング処理、親水性界面活性剤処理、スルホン化処理などが挙げられる。
【００５５】
本発明の積層シートの目付は、肌への密着性や、吸液性の点から、例えば、２０〜２００ｇ／ｍ2程度であり、特に、フェイスマスク用シートとして使用する場合、好ましくは３０〜１００ｇ／ｍ2、さらに好ましくは４０〜８０ｇ／ｍ2程度である。
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明の積層シートは、皮膚に対する生体適合性が高いため、皮膚と直接接触する用途、例えば、フェイスマスクで代表される化粧用品、ナプキンやおむつなどの表面材、おむつライナー、ウエットティッシュなどの体液吸収用シート（又は皮膚洗浄用シート）などに用いることができる。特に、本発明の積層シートは、吸液性が高く、人体凹凸面に対する密着性も高いため、フェイスマスク用シートに特に適している。本発明の積層シートは、フェイスマスクとして使用する場合、積層シートを顔にフィットするように切り出し、皮膚ケアー成分（ヒアルロン酸、コラーゲン、ビタミン類など）を溶解又は分散させた水溶液を適量含浸させることによって得られる。
【実施例】
【００５７】
以下に実施例により本発明を説明するが、本発明は本実施例により何等限定されるものではない。なお、実施例中の各測定値は以下の方法により測定された値である。【００５８】
［繊維の繊度］
ＪＩＳ  Ｌ１０１３に準拠して測定した。
［シートの厚さ（ｍｍ）］
ＪＩＳ  Ｐ  ８１１８「紙及び板紙の厚さと密度の試験方法」に準じて測定した。【００５９】
［シートの目付（ｇ／ｍ2）］
ＪＩＳ  Ｐ  ８１２４「紙のメートル坪量測定方法」に準じてシートの目付を測定した。【００６０】
［シートの含水率（％）］
１０ｃｍ角に切り出したシート試料を蒸留水に２時間浸漬し、１０秒間自然液切りを行った。処理前の試験片の重量をＷ0、処理後の試験片の重量をＷ1とし、次の式により含水率（％）を算出した。【００６１】
含水率（％）＝（Ｗ1−Ｗ0）／Ｗ0×１００
実施例１
エチレン−ビニルアルコール系共重合体繊維（（株）クラレ製、Ｓ０３０、０．７デシテックス×５ｍｍ）を９０質量％、レーヨン繊維（ダイワボウ（株）製、コロナＳＢ、１．１デシテックス×７ｍｍ）を１０質量％となるように混合した抄紙スラリーを、３槽抄きの機械抄紙機の第１槽および第３槽に導入し、第２槽には上記レーヨン繊維１００質量％を導入した。そして、表面層及び裏面層（第２の層）が、エチレン−ビニルアルコール系共重合体繊維が９０質量％及びレーヨン繊維１０質量％で構成され、内層（第１の層）がレーヨン１００質量％で構成され、さらに３層がそれぞれ同目付となるように抄き上げた。引き続き２ＭＰａ、４ＭＰａ、６ＭＰａの３段の水流絡合処理を施し、６０℃でエアスルー乾燥して積層（多層構造）シートを得た。この積層シートは、表面層及び裏面層の目付が２０ｇ／ｍ2、内層の目付が２０ｇ／ｍ2であった。さらに、この積層シートは、表面層と内層との境界面において、また、裏面層の内層との境界面において、両層の繊維が絡み合い、境界面で剥離を生じることはなかった。【００６２】
得られたシートの含水率を測定した結果、７７０％であり、厚さは０．４４ｍｍであった。また、このシートを顔面の形状に切り、目と口及び鼻に相当する部分に穴または切り込みを入れ、化粧水を含浸して、１０名のアトピー性皮膚炎を患っている女性に３０分間フェイスマスクとして着用してもらい、毎日１回連続１０日間着用テストを行った。その結果、いずれの女性からも、ひんやりとしてリラックス感があり、快適であり、かゆみや痛みは軽減するかあるいは全く感じないとの評価を得た。更に、鼻の両サイドの部分にもフェイスマスクが密着し、フェイスマスク用シートとして極めて適切であった。【００６３】
以上の結果から、本実施例の積層シートは、後述する比較例１のコットンスパンレースと比較して生体適応性が高いことが分かる。被験者の中には比較例１との差が認められない人もいるが、何れの被験者においても比較例１よりも悪い場合はなかった。また、含水率も高く、フェイスマスクのように皮膚のケア成分を保液する用途には十分であることがわかる。【００６４】
実施例２
エチレン−ビニルアルコール系共重合体樹脂（エチレンン含量４４モル、ＭＦＲ１２０ｇ／１０分）を用い、２５０℃のダイ温度でブローンし、目付が約２０ｇ／ｍ2のメルトブローン不織布を得た（なお、メルトブローン不織布を構成するエチレン−ビニルアルコール系繊維の太さは、電子顕微鏡で測定した結果、平均約５μｍであった）。一方で、レーヨン（ダイワボウ（株）製、コロナ、１．７デシテックス×４０ｍｍ）を８０質量％、親水性ポリエステル（帝人（株）製、ＴＴ０４Ｌ、１．７デシテックス×４４ｍｍ）を２０質量％の割合で混綿し、目付が約２０ｇ／ｍ2となるようにカーディングしてウェッブを得た。この混綿ウェッブが内層、エチレン−ビニルアルコール系共重合体樹脂で構成されたメルトブローン不織布が表面層と裏面層となるように３層に積層し、水流絡合処理を施して、３層構造のシートを得た。【００６５】
このシートの含水率は８６０％で、厚さは０．３３ｍｍであった。実施例１と同様にフェイスマスクとしての着用試験を行った結果、実施例１と同様に、肌への密着性において極めて優れており、すべての着用テスト者が、ひんやりとしてリラックス感に優れており、快適であると評価した。ただ、このシートは、実施例１のシートに比べて、強度が低く、折りたたんだフェイスマスクを広げる際に、鼻の切れ込みを入れた個所で、シートの破断が生じたものがあった。【００６６】
また、後述する実施例の３層構造シートをアトピー皮膚炎患者の掻破傷部を覆うシートとして使用した結果、体液の吸収性に優れ、かつ痒みが減少したとの評価を得た。【００６７】
実施例３
エチレン−ビニルアルコール系共重合体樹脂（（株）クラレ製、エバールＥ１１２ＢＹ、エチレン含量４４モル、ＭＦＲ１２ｇ／１０分）を鞘成分、イソフタル酸８モル変性ポリエチレンテレフタレート（樹脂中８モルの割合でのイソフタル酸単位を含むＰＥＴ、（株）クラレ製、ＳＶ７６０）を芯成分に用い、２８０℃で紡糸、８０℃で乾熱延伸、捲縮、カットを施し、１．７デシテックス×３８ｍｍである芯鞘複合繊維の捲縮原綿を得た。この芯鞘複合原綿を用いて目付が約２０ｇ／ｍ2となるようにカーディングしてウェッブを得た。この芯鞘複合繊維のウェッブが表層、実施例２で用いたレーヨンと親水性ポリエステルのと混綿ウェッブが内層になるようにウェッブを３層に積層し、水流絡合処理をほどこして、３層構造のシートを得た。【００６８】
このシートの含水率は８８０％で、厚みは０．５２ｍｍであった。実施例１と同様に、アトピー性皮膚炎を患っている女性のフェイスマスクとして使用したところ、実施例１のものより柔軟性に劣るものの、一応、快適であるとの感想を得た。また、顔面への密着性にも優れており、鼻の両サイド部も肌に密着していた。【００６９】
比較例１
目付６０ｇ／ｍ2のコットンスパンレース（ユニチカ（株）製、コットエース、Ｃ０６０Ｓ）をフェイスマスク形状に切り出し、実施例１と同様に着用テストを行ったところ、１０名中３名に痒みがひどくなった。他の人もテスト前と比べて快適性の点で殆ど改善が見られなかった。また、鼻の両サイドで、皮膚とフェイスマスクが密着せず、違和感を訴える人がいた。このシートの含水率は１２００％、厚みは０．３７ｍｍであった。【００７０】
比較例２
実施例３で使用したエチレン−ビニルアルコール系共重合体およびイソフタル酸８モル変性ポリエチレンテレフタレートで構成された芯鞘複合繊維（１．７デシテックス×３８ｍｍ）の捲縮原綿を用いて、目付が約６０ｇ／ｍ2となるようにカーディングしてウェッブを得た。この芯鞘複合繊維のウェッブに水流絡合処理をほどこしてシートを得た。このシートの厚みは０．４８ｍｍであったが、含水率は１００％と保液性が不十分であり、フェイスマスクとして使用したところ、化粧水の含浸量が少なく、すぐに蒸発し、フェイスマスクとしては使用できるものではなかった。【００７１】
実施例４
実施例１において、表面層に使用するレーヨン繊維の量を２０質量％とし、更に表面層の目付けを２５ｇ／ｍ2、内層の目付けを２５ｇ／ｍ2、裏面層の目付けを２５ｇ／ｍ2とする以外は実施例１と同様にして、フェイスマスクを作成した。得られたフェイスマスクを実施例１と同様に、アトピー性皮膚炎の女性に使用してもらったところ、実施例１のものより若干柔軟性に劣るものの、快適であるとの感想を得た。【００７２】
実施例５
実施例１において、第３槽を使用せずに、裏面層が存在しない２層（すなわち表面層と内層）からなり、表面層が目付け３０ｇ／ｍ2、内層が３０ｇ／ｍ2である積層シートを製造した。この積層シートを用いてフェイスマスクを作成した。得られたフェイスマスクを実施例１と同様に、アトピー性皮膚炎の女性に使用してもらったところ、実施例１のシートより若干柔軟性に劣るものの快適であるとの感想を得た。ただ、女性の中には、表裏を間違う者がおり、その者からは、快適であるとの回答が得られなかった。