(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
超音波振動子上に、メッシュ及び開口部を有しないシートが順次密着して設置されている加振処理装置を用いて、磁性を有する芯材粒子の表面に樹脂層が形成されている電子写真現像剤用キャリアを加振処理する方法であって、
該シート上に該電子写真現像剤用キャリアを供給する工程と、
該超音波振動子を振動させて、該シート上に供給された該電子写真現像剤用キャリアを加振処理する工程を有することを特徴とする電子写真現像剤用キャリアの加振処理方法。
【請求項２】
前記加振処理装置は、超音波振動により共振する共振部材が前記超音波振動子と前記メッシュの間にさらに設置されていることを特徴とする請求項１に記載の電子写真現像剤用キャリアの加振処理方法。
【請求項３】
前記メッシュは、目開きが６２μｍ乃至１０４μｍであることを特徴とする請求項１又は２に記載の電子写真現像剤用キャリアの加振処理方法。
【請求項４】
前記メッシュは、金属製であり、曲げ弾性率が５０ＧＰａ乃至５００ＧＰａであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載の電子写真現像剤用キャリアの加振処理方法。
【請求項５】
前記シートは、樹脂製の糸で編まれた布地のシートであることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか一項に記載の電子写真現像剤用キャリアの加振処理方法。
【請求項６】
前記シートは、樹脂フィルムであることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか一項に記載の電子写真現像剤用キャリアの加振処理方法。
【請求項７】
前記樹脂フィルムは、厚みが５μｍ乃至３００μｍであることを特徴とする請求項６に記載の電子写真現像剤用キャリアの加振処理方法。
【請求項８】
前記シートは、ポリエステル樹脂製、フッ素樹脂製又はポリアミド樹脂製であることを特徴とする請求項１乃至７のいずれか一項に記載の電子写真現像剤用キャリアの加振処理方法。
【請求項９】
前記芯材粒子は、１０００エルステッドの磁界を印加したときの磁気モーメントが５０ｅｍｕ／ｇ乃至１５０ｅｍｕ／ｇであることを特徴とする請求項１乃至８のいずれか一項に記載の電子写真現像剤用キャリアの加振処理方法。
【請求項１０】
請求項１乃至９のいずれか一項に記載の電子写真現像剤用キャリアの加振処理方法を用いて加振処理されていることを特徴とする電子写真現像剤用キャリア。
【請求項１１】
重量平均粒径Ｄｗが２２μｍ乃至５０μｍであり、
重量平均粒径Ｄｗと個数平均粒径Ｄｐとの比Ｄｗ／Ｄｐが１乃至１．３０であることを特徴とする請求項１０に記載の電子写真現像剤用キャリア。
【請求項１２】
電気抵抗率Ｒ［Ω・ｃｍ］の常用対数ＬｏｇＲが１４乃至１６であることを特徴とする請求項１０又は１１に記載の電子写真現像剤用キャリア。
【請求項１３】
請求項１０乃至１２のいずれか一項に記載の電子写真現像剤用キャリアとトナーを有することを特徴とする電子写真現像剤。
【請求項１４】
感光体の表面に形成された静電潜像を請求項１３に記載の電子写真現像剤で現像して画像を形成する現像工程と、
該感光体の表面に形成された画像を画像記録媒体に転写する転写工程と、
該画像が転写された感光体の表面に残存した電子写真現像剤を払拭するクリーニング工程とを含むことを特徴とする画像形成方法。
【請求項１５】
感光体と、該感光体の表面に形成される静電潜像を請求項１３に記載の電子写真現像剤で現像する現像部が一体に支持されていることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項１６】
超音波振動子上に、メッシュ及び開口部を有しないシートが順次密着して設置されていることを特徴とする加振処理装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真現像剤用キャリアの加振処理方法、電子写真現像剤用キャリア、電子写真現像剤、画像形成方法、プロセスカートリッジ及び加振処理装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真の現像方式には、トナーのみを主成分とする一成分系現像方式と、キャリアとトナーとを混合して得られる現像剤を使用する二成分系現像方式がある。
【０００３】
二成分現像方式ではキャリアを使用し、トナーに対する摩擦帯電面積が広いため、一成分方式に比較して、帯電特性が安定しており、長期にわたって高画質を得るのに有利であり、さらに現像領域へのトナー供給量能力が高いという理由から、その特徴を活かして二成分現像剤が広く採用されている。
【０００４】
キャリアとしては、磁性体からなるキャリア芯材表面に低表面エネルギーの樹脂を主成分とする被覆層を形成したものが広く採用されている。
【０００５】
このような被覆層を形成することによって、キャリアへのトナースペントを防止し、その結果、帯電量が安定し、現像剤の長寿命化を図ることができるという利点がある。更に、被覆層の形成はトナーの帯電量調整、およびキャリアの電気抵抗制御の役割も担っている。
【０００６】
しかしながら、樹脂被覆キャリアは被膜形成時に、雰囲気中に浮遊している樹脂のミスト、あるいはフィラーの一部が被覆層最表面に突起状に付着することが多かった。その結果、現像剤として使用すると、比較的短時間の内に、キャリア同士あるいはトナーとの摩擦や衝突等により、それらの付着物がキャリア被覆層の表面から脱離する。
【０００７】
これらの離脱物がトナーに付着し易い場合には、現像剤を使用し始めた時にはトナー帯電量低く、この付着物が減少することによってトナー帯電量が上昇する。
【０００８】
また、キャリア表面から被膜組成物と同種の付着物が徐々に離脱していく場合には、経時でトナー帯電量が低下する場合が多い。
【０００９】
このキャリア表面の変化は、現像剤を使用し始めて比較的短時間のうちに生じ易く、ベタ濃度やハーフトーンの画像濃度変化、あるいは、トナー飛散などを引き起こし、特にデジタルフルカラー電子写真システムにおいては制御の煩雑さに繋がっている。
【００１０】
したがって、従来より、上記のような初期変動を防止するため、キャリア表面の付着物、浮遊物をメッシュを通してエアーで直接吸引したり、あるいは、トナーまたは樹脂粒子などとキャリアを混合して現像剤を作成したのち、その現像剤よりトナー、および樹脂粒子を除去することによって、キャリア表面の付着物・浮遊物を除去・クリーニングするなどの方法が知られている。しかし、従来のこのような方法は、時間と手間がかかる上に、充分な効果を得ることが難しかった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
キャリアの初期変動に伴い、トナー帯電量の低下、または上昇が起こる。トナー帯電量の変動はベタ画像部のトナー付着量の変化となり、画像濃度が変化する。そこで、感光体上に現像されたトナー付着量を、光学的反射センサーを利用して読み取り、その付着量を一定に保つようにトナー濃度をシフトさせる方法が一般的に行われている。この方法により、比較的容易にベタ部の画像濃度を初期と同じレベルに保つことができる。
【００１２】
この制御方式では中間調部分の濃度を初期と同じに保つことが難しいため、デジタル電子写真の場合、ドット単位で露光量を変更することによって、静電潜像の電位を変化させ、または現像バイアス調整などを併用して、中間調の画像濃度を制御している。
【００１３】
しかしながら、このような制御システムを採用しても、なお中間調の濃度を充分に制御できていないのが現状である。
【００１４】
したがって、本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、キャリア表面の付着物、浮遊物を効率よく除去することによって、シンプルな制御システムでありながら、キャリアの初期変動に伴うベタ濃度やハーフトーン画像濃度の変化、あるいは、トナー飛散などを引き起こし難い、かつ長寿命の電子写真現像剤用キャリアを製造することが可能な電子写真現像剤用キャリアの加振処理方法を提供することを目的とする。また、本発明は、該電子写真現像剤用キャリアの加振処理方法を用いて加振処理されている電子写真現像剤用キャリア、該電子写真現像剤用キャリアを有する電子写真現像剤、該電子写真用現像剤を用いた画像形成方法及びプロセスカートリッジを提供することを目的とする。さらに、本発明は、該電子写真現像剤用キャリアの加振処理方法に用いられる加振処理装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者らは、上記の課題を、以下の手段により解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１６】
即ち、本発明者らが、極めて短時間の内にキャリアの帯電能力が変化する理由について、キャリアの表面状態を、高倍率の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）、及びＦＥ-ＳＥＭ（ＦＩＥＬＤ-ＥＭＩＳＳＩＯＮ型ＳＥＭ）を使用して、詳細に観察したところ、トナーと混合する前のキャリアの表面には、被膜用の樹脂が成膜せずに微粒子状、フレーク状になって存在しているもの、及び被膜の構成材料であるフィラーが遊離したものが存在していることが分かった。そこで、これらの付着物・浮遊物の除去方法について種々検討したところ、超音波振動を利用してシートに付着させ除去する方法が極めて有効であることを見出した。
【００１７】
よって、これらのキャリアについて、トナー帯電量の変動を調べたところ、未処理のキャリアに比べて大幅に改善され、初期の帯電量変化に伴う不具合を改善できることを見出し本発明に至った。
【００１８】
本発明によれば、以下に示されるような電子写真現像剤用キャリアの加振処理方法、電子写真現像剤用キャリア、該電子写真現像剤用キャリアを有する電子写真現像剤、該電子写真用現像剤を用いた画像形成方法及びプロセスカートリッジ並びに該電子写真現像剤用キャリアの加振処理方法に用いられる加振処理装置が提供される。
【００１９】
請求項１に記載の発明は、超音波振動子上に、メッシュ及び開口部を有しないシートが順次密着して設置されている加振処理装置を用いて、磁性を有する芯材粒子の表面に樹脂層が形成されている電子写真現像剤用キャリアを加振処理する方法であって、該シート上に該電子写真現像剤用キャリアを供給する工程と、該超音波振動子を振動させて、該シート上に供給された該電子写真現像剤用キャリアを加振処理する工程を有することを特徴とする。
【００２０】
請求項１に記載の発明によれば、該超音波振動子を振動させて、該シート上に供給された該電子写真現像剤用キャリアを加振処理することにより、初期変動の少ない信頼性の高いキャリアを効率よく製造することができる。
【００２１】
請求項２に記載の発明は、請求項１に記載の電子写真現像剤用キャリアの加振処理方法において、前記加振処理装置は、超音波振動により共振する共振部材が前記超音波振動子と前記メッシュの間にさらに設置されていることを特徴とする。
【００２２】
請求項２に記載の発明によれば、前記加振処理装置は、超音波振動により共振する共振部材が前記超音波振動子と前記メッシュの間にさらに設置されていることにより、初期変動の少ない信頼性の高いキャリアを効率よく製造することができる。
【００２３】
請求項３に記載の発明は、請求項１又は２に記載の電子写真現像剤用キャリアの加振処理方法において、前記メッシュは、目開きが６２μｍ乃至１０４μｍであることを特徴とする。
【００２４】
請求項３に記載の発明によれば、前記メッシュは、目開きが６２μｍ乃至１０４μｍであることにより、超音波振動を効率よく伝えることができ、初期変動の少ない信頼性の高いキャリアを効率よく製造することができる。
【００２５】
請求項４に記載の発明は、請求項１乃至３のいずれか一項に記載の電子写真現像剤用キャリアの加振処理方法において、前記メッシュは、金属製であり、曲げ弾性率が５０ＧＰａ乃至５００ＧＰａであることを特徴とする。
【００２６】
請求項４に記載の発明によれば、前記メッシュは、金属製であり、曲げ弾性率が５０ＧＰａ乃至５００ＧＰａであることにより、超音波の振動エネルギーを効率よく伝達することができ、初期変動の少ない信頼性の高いキャリアを効率よく製造することができる。
【００２７】
請求項５に記載の発明は、請求項１乃至４のいずれか一項に記載の電子写真現像剤用キャリアの加振処理方法において、前記シートは、樹脂製の糸で編まれた布地のシートであることを特徴とする。
【００２８】
請求項５に記載の発明によれば、前記シートは、樹脂製の糸で編まれた布地のシートであることにより、初期変動の少ない信頼性の高いキャリアを効率よく製造することができる。
【００２９】
請求項６に記載の発明は、請求項１乃至４のいずれか一項に記載の電子写真現像剤用キャリアの加振処理方法において、前記シートは、樹脂フィルムであることを特徴とする。
【００３０】
請求項６に記載の発明によれば、前記シートは、樹脂フィルムであることにより、初期変動の少ない信頼性の高いキャリアを効率よく製造することができる。
【００３１】
請求項７に記載の発明は、請求項６に記載の電子写真現像剤用キャリアの加振処理方法において、前記樹脂フィルムは、厚みが５μｍ乃至３００μｍであることを特徴とする。
【００３２】
請求項７に記載の発明によれば、前記樹脂フィルムは、厚みが５μｍ乃至３００μｍであることにより、シートの強度、耐久性が良好で、下側のメッシュを通して伝えられる超音波振動が十分に伝えられて、加振処理の良好な効果が得られ、初期変動の少ない信頼性の高いキャリアを効率よく製造することができる。
【００３３】
請求項８に記載の発明は、請求項１乃至７のいずれか一項に記載の電子写真現像剤用キャリアの加振処理方法において、前記シートは、ポリエステル樹脂製、フッ素樹脂製又はポリアミド樹脂製であることを特徴とする。
【００３４】
請求項８に記載の発明によれば、前記シートは、ポリエステル樹脂製、フッ素樹脂製又はポリアミド樹脂製であることにより、初期変動の少ない信頼性の高いキャリアを効率よく製造することができる。
請求項９に記載の発明は、請求項１乃至８のいずれか一項に記載の電子写真現像剤用キャリアの加振処理方法において、前記芯材粒子は、１０００エルステッドの磁界を印加したときの磁気モーメントが５０ｅｍｕ／ｇ乃至１５０ｅｍｕ／ｇであることを特徴とする。
請求項９に記載の発明によれば、前記芯材粒子は、１０００エルステッドの磁界を印加したときの磁気モーメントが５０ｅｍｕ／ｇ乃至１５０ｅｍｕ／ｇであることにより、さらにキャリア付着を防止することができる優れた効果を発揮することができ、初期変動の少ない信頼性の高い電子写真現像剤用キャリアを効率よく製造することができる。
【００３９】
請求項１０に記載の発明は、電子写真現像剤用キャリアにおいて、請求項１乃至９のいずれか一項に記載の電子写真現像剤用キャリアの加振処理方法を用いて加振処理されていることを特徴とする。
【００４０】
請求項１０に記載の発明によれば、請求項１乃至９のいずれか一項に記載の電子写真現像剤用キャリアの加振処理方法を用いて加振処理されていることにより、初期変動の少ない信頼性の高い電子写真現像剤用キャリアキャリアが得られる。
【００４１】
請求項１１に記載の発明は、請求項１０に記載の電子写真現像剤用キャリアにおいて、重量平均粒径Ｄｗが２２μｍ乃至５０μｍであり、重量平均粒径Ｄｗと個数平均粒径Ｄｐとの比Ｄｗ／Ｄｐが１乃至１．３０であることを特徴とする。
【００４２】
請求項１１に記載の発明によれば、重量平均粒径Ｄｗが２２μｍ乃至５０μｍであり、重量平均粒径Ｄｗと個数平均粒径Ｄｐとの比Ｄｗ／Ｄｐが１乃至１．３０であることにより、キャリアの粒度分布が定められた範囲で画像品質を向上する、初期変動の少ない信頼性の高い電子写真現像剤用キャリアが得られる。
【００４５】
請求項１２に記載の発明は、請求項１０又は１１に記載の電子写真現像剤用キャリアにおいて、電気抵抗率Ｒ［Ω・ｃｍ］の常用対数ＬｏｇＲが１４乃至１６であることを特徴とする。
【００４６】
請求項１２に記載の発明によれば、電気抵抗率Ｒ［Ω・ｃｍ］の常用対数ＬｏｇＲが１４乃至１６であることにより、さらにキャリア付着を防止することができ、また画像品質を向上して、極めて優れた効果を発揮することができ、初期変動の少ない信頼性の高い電子写真現像剤用キャリアが得られる。
【００４７】
請求項１３に記載の発明は、電子写真現像剤において、請求項１０乃至１２のいずれか一項に記載の電子写真現像剤用キャリアとトナーを有することを特徴とする。
【００４８】
請求項１３に記載の発明によれば、請求項１０乃至１２のいずれか一項に記載の電子写真現像剤用キャリアとトナーを有することにより、初期変動の少ない信頼性の高い電子写真現像剤が得られる。
【００４９】
請求項１４に記載の発明は、画像形成方法において、感光体の表面に形成された静電潜像を請求項１３に記載の電子写真現像剤で現像して画像を形成する現像工程と、該感光体の表面に形成された画像を画像記録媒体に転写する転写工程と、該画像が転写された感光体の表面に残存した電子写真現像剤を払拭するクリーニング工程とを含むことを特徴とする。
【００５０】
請求項１４に記載の発明によれば、感光体の表面に形成された静電潜像を請求項１３に記載の電子写真現像剤で現像して画像を形成する現像工程を含むことにより、極めて優れた画像形成方法を提供できる。
【００５１】
請求項１５に記載の発明は、プロセスカートリッジにおいて、感光体と、該感光体の表面に形成される静電潜像を請求項１３に記載の電子写真現像剤で現像する現像部が一体に支持されていることを特徴とする。
【００５２】
請求項１５に記載の発明によれば、該感光体の表面に形成される静電潜像を請求項１３に記載の電子写真現像剤で現像する現像部が一体に支持されていることにより、極めて優れたプロセスカートリッジを提供できる。
請求項１６に記載の発明は、加振処理装置において、超音波振動子上に、メッシュ及び開口部を有しないシートが順次密着して設置されていることを特徴とする。
【発明の効果】
【００５３】
以下の詳細かつ具体的な説明から明らかなように、本発明により、キャリア表面の付着物、浮遊物を効率よく除去することによって、キャリアの初期変動に伴うベタ濃度やハーフトーン画像濃度の変化、あるいは、トナー飛散などを引き起こし難い、かつ長寿命の電子写真現像剤用キャリアを製造することが可能な電子写真現像剤用キャリアの加振処理方法を提供することが可能である。また、本発明は、該電子写真現像剤用キャリアの加振処理方法を用いて加振処理されている電子写真現像剤用キャリア、該電子写真現像剤用キャリアを有する電子写真現像剤、該電子写真用現像剤を用いた画像形成方法及びプロセスカートリッジを提供することが可能である。さらに、本発明は、該電子写真現像剤用キャリアの加振処理方法に用いられる加振処理装置を提供することが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５４】
以下、本発明の最良の実施形態について、詳細に説明する。
【００５５】
本発明における初期変動に伴うベタ濃度やハーフトーン画像濃度の変化、あるいは、トナー飛散などを引き起こし難く、かつ長寿命の電子写真現像剤用キャリアの製造方法は、超音波振動子を具備する発振器付きの振動ふるい機を用いた、磁性を有する芯材粒子と該粒子表面を被覆する樹脂層とからなる電子写真現像剤用キャリアの製造方法であって、超音波振動子上に少なくともメッシュ、および開口部を有しないシートを密着して積層設置し、該超音波振動子から下側のメッシュが受けた振動を上側のシートに伝えて、シート上に供給された該電子写真現像剤用キャリア粒子を加振処理することにより、キャリア表面の付着物、浮遊物を効率よく除去することによって、シンプルな制御システムでありながら、キャリアの初期変動に伴うベタ濃度やハーフトーン画像濃度の変化、あるいは、トナー飛散などを引き起こし難い、かつ長寿命の電子写真現像剤用キャリアの製造方法として提供できる。
【００５６】
本発明の製造法により、キャリア表面の付着物、浮遊物を効率よく除去できるのは、超音波による加振処理によりキャリアがシートに強く衝突することによって、シートとの間に大きな摩擦力が生じる結果、キャリア表面の付着物、浮遊物がシートにトラップされ、更に、シートとキャリア上の浮遊物・付着物が効率よく除去されるためと考えられる。
【００５７】
従って、シート材は、製作方法、材料ともに特に限定されるものではなく、下側のメッシュ材からの超音波振動を大幅に減衰させず、キャリア上の浮遊物・付着物をトラップできるシートであれば、特に限定されるものではない。
【００５８】
更に、上記振動ふるい機として、共振部材がメッシュに固定設置されたものを用い、超音波振動を該共振部材に伝達して共振させ、次いでメッシュの上側に密着して設置した開口部を有しないシート面に伝えて、シート上に供給された該電子写真現像剤用キャリア粒子を加振処理することにより、キャリア表面の付着物、浮遊物を効率よく除去するキャリアの製造方法が提供できる。
【００５９】
下側のメッシュは、超音波振動子より振動を直接受けて、上側のシート材に振動を伝えるとともに、実質的にキャリアの重量を支える機能を有するものであり、加振処理する際、上側のシート材への負荷が小さくなり、長時間使用の使用に耐えられるようになる。
【００６０】
従って、下側のメッシュ材としては、超音波振動を効率よく伝え、かつ磨耗、切れなどが起こり難いような、例えば太い糸で編まれた、線径および目開きのものが望ましく、下側メッシュ材の目開きは６２μｍ（２５０メッシュ）以上のものが良好である。超音波振動はメッシュ材の線径が大きくなりすぎると伝わり難くなるため、目開きが１０４μｍ（１５０メッシュ）程度のものが特に好ましい。
【００６１】
下側のメッシュ材の材質は、超音波の振動エネルギーを効率的よく伝達するために強度の大きい５０ＧＰａ乃至５００ＧＰａの曲げ弾性率であることが好ましく、特に、金属性のものが望ましい。
【００６２】
また、本発明の製造方法に用いられる超音波発振器付きの表面改質装置は、共振部材がメッシュ材に固定設置されているものを用いると、超音波振動は、共振リングを介して、スクリーン全体に伝わり、メッシュに均一な振動を伝え、更にシートに均一な振動を伝え、効率的に加振処理を行うことができる。
【００６３】
メッシュ材を振動させる超音波振動は、高周波電流をコンバータに供給して超音波振動に変換することにより得ることができる。この場合のコンバータは、ＰＺＴ振動子からなる。超音波振動によってメッシュ材を振動させるためには、コンバータによって発生される超音波振動を、メッシュ材に固定設置した前記共振部材に伝達させ、共振部材は、その超音波振動によって共振し、そして、その共振部材に固定されているメッシュを振動させる。
【００６４】
この場合、メッシュ材を振動させる周波数は、２０乃至５０ｋＨｚ、好ましくは３０乃至４０ｋＨｚである。
【００６５】
共振部材の形状は、メッシュ材を振動させるのに適した形状であればよく、通常はリング状である。メッシュ材を振動させる振動方向は、垂直方向であるのが好ましい。
【００６６】
メッシュ材の上側に開口部を有しない樹脂製の布地のシートをメッシュ上に密着して積層設置して、加振処理するとキャリア表面の付着物、浮遊物を効率よく除去できるキャリアの製造方法を提供できる。
【００６７】
メッシュ材の上側に開口部を有しない樹脂製のフィルムをメッシュ上に密着して積層設置して、加振処理するとキャリア表面の付着物、浮遊物を効率よく除去できるキャリアの製造方法を提供できる。
【００６８】
フィルムは種々の樹脂が使用可能であり、厚みは、好ましくは５乃至３００μｍ、より好ましくは１０乃至１５０μｍである。
【００６９】
５μｍより薄くなるとシートの強度、耐久性が不十分である。また、３００μｍより厚くなると、下側のメッシュを通して伝えられる超音波振動が充分伝わらなくなって、加振処理の効果が出にくくなる。
【００７０】
メッシュ材の上側にポリエステル樹脂で作成されたシートを設置して、加振処理するとキャリア表面の付着物、浮遊物を効率よく除去できるキャリアの製造方法を提供できる。
【００７１】
ポリエステルフィルムの例としては、テトロン（（帝人デュポンフィルム株式会社）製）、メリネックス（ＩＣＩ社製）、マイラー（デュポン社製）などがある。
【００７２】
シート材でキャリア上の浮遊物・付着物が除去されるのは、シート素材を設置した本製造装置でキャリアを加振処理することによって、シート素材とキャリア上の浮遊物・付着物が摩擦帯電し、浮遊物・付着物がシート材上に付着除去されるからである。
【００７３】
これらの素材はキャリアコート材に使用する素材により、コート素材、浮遊物・付着物を正、または負に帯電させる。
【００７４】
また、メッシュ材の上側にフッ素樹脂で作成されたシートを設置して、加振処理するとキャリア表面の付着物、浮遊物を効率よく除去できるキャリアの製造方法を提供できる。
【００７５】
フッ素フィルムの例としては、エチレン・テトラフルオロエチレン共重合体から作られたフィルムであるアフレックス（旭ガラス（６μm、12μm、25μm、50μｍ、100μｍ、200μｍなど）、ダイキン工業株式会社（＃２５N（２５μm））などがある。
【００７６】
シート材でキャリア上の浮遊物・付着物が除去されるのは、フッ素樹脂素材を設置した本製造装置でキャリアを加振処理することによって、フッ素樹脂素材とキャリア上の浮遊物・付着物が摩擦帯電し、浮遊物・付着物がフッ素樹脂材上に付着除去されるからである。
【００７７】
これらの素材はキャリアコート材に使用する素材によっても異なるが、コート素材、浮遊物・付着物を正に帯電させるものが多い。
【００７８】
メッシュ材の上側にフッ素で作成されたシートを設置して、加振処理するとキャリア表面の付着物、浮遊物を効率よく除去できるキャリアの製造方法を提供できる。
【００７９】
メッシュ材の上側にポリアミド樹脂で作成されたシートを設置して、加振処理するとキャリア表面の付着物、浮遊物を効率よく除去できるキャリアの製造方法を提供できる。
【００８０】
ポリアミドフィルムの例としては、脂肪族ポリアミドであるナイロン6、ナイロン66、芳香族ポリアミドであるアラミドから作られたもの、主鎖中に芳香族環を有する脂肪族ポリアミドなどがある。
【００８１】
具体的な例としては、レオナ66（旭化成）、主鎖中に芳香族環を有する脂肪族ポリアミドとしてナイロンＭＸＤ６（三菱ガス化学株式会社）、２軸延伸ナイロンフィルムであるユニロンＧグレード（出光ユニテック株式会社）などがある。
【００８２】
シート材でキャリア上の浮遊物・付着物が除去されるのは、ポリアミド素材を設置した本製造装置でキャリアを加振処理することによって、ポリアミド素材とキャリア上の浮遊物・付着物が摩擦帯電し、浮遊物・付着物がポリアミドシート材上に付着除去されるからである。
【００８３】
これらの素材はキャリアコート材に使用する素材によっても異なるが、コート素材、浮遊物・付着物を負に帯電させるものが多い。
【００８４】
メッシュ材の上側にポリアミド樹脂で作成されたシートを設置して、加振処理するとキャリア表面の付着物、浮遊物を効率よく除去できるキャリアの製造方法を提供できる。
【００８５】
本製造方法によるキャリアの処理は、１種類のシートだけで、キャリア上の付着物・浮遊物を除去することができるが、複数のシートを使い、複数回処理することによって、付着物・浮遊物の除去能力が上昇する。
【００８６】
シート上への、キャリアの供給方法は、特に限定されないが、以下の方法も可能である。
【００８７】
１、本製造装置におけるシート上にキャリアを供給しシート上に一定時間滞留させ、キャリア表面をクリーニング処理する。
【００８８】
２、本製造装置におけるシート中心部にキャリアを供給し、一定速度で法線方向に移動させ処理する。
【００８９】
前述のいずれかの製造方法によって加振処理すると、キャリア表面の付着物、浮遊物を効率よく除去したキャリアを提供できる。
【００９０】
また、磁性を有する芯材粒子と該粒子表面を被覆する樹脂層とからなる、重量平均粒径Ｄｗが２２乃至５０μｍ、かつ重量平均粒径Ｄｗと個数平均粒径Ｄｐとの比Ｄｗ／Ｄｐが１乃至１．３０である電子写真現像剤用キャリアであって、上述のいずれかに記載の製造方法で加振処理するとキャリア表面の付着物、浮遊物を効率よく除去するキャリアの製造方法によって得られたキャリアが提供される。
【００９１】
本発明のキャリアにおいて、その重量平均粒径Ｄｗがその重量平均粒径Ｄｗが２２乃至１００μｍであり、より好ましくは２２乃至５０μｍの範囲である。かつ重量平均粒径Ｄｗと個数平均粒径Ｄｐとの比Ｄｗ／Ｄｐが１乃至１．３５、より好ましくは比Ｄｗ／Ｄｐが１乃至１．３０である。重量平均粒径Ｄｗが前記範囲よりも大きいと、キャリア付着がより起こりにくくなるが、潜像に対してトナーが忠実に現像されなくなって、ドット径のバラツキが大きくなり粒状性が低下する。また、トナー濃度を高くした場合、地汚れが起き易くなる。なお、前記キャリア付着は、静電潜像の画像部又は地肌部にキャリアが付着する現象を示す。それぞれの電界が強いほどキャリア付着し易い。キャリア付着は、感光体ドラムや定着ローラーの傷の原因となる等の不都合を生じるので好ましくない。
【００９２】
また、Ｄｗ／Ｄｐが１．３５より大きくなると、キャリア付着が発生し易くなる。
【００９３】
また、トナーとキャリアとからなる電子写真用現像剤が提供され、該キャリアとして、前述のいずれかに記載の電子写真現像剤用キャリアが用いられることを特徴とする電子写真用現像剤であり、加振処理するとキャリア表面の付着物、浮遊物を効率よく除去するキャリアの製造方法によって得られた現像剤が提供される。
【００９４】
図１は、本発明の分級方法に用いられる超音波発振器付のキャリアの製造装置の一例を説明するための概念図である。
【００９５】
図１において、符号（１）は振動ふるい器、（２）は円筒容器、（３）はスプリング、（４）はベース（支持台）、（５）はメッシュ材の上側に開口部を有しないシートを密着させた部材、（６）は共振部材（この場合はリング形状のもの）、（７）は高周波電流ケーブル、（８）はコンバータ、（９）はリング状フレームを示す。  図１に記載の超音波発振器付振動ふるい器（円形ふるい機）を作動させるには、先ず、ケーブル（７）を介して高周波電流をコンバータ（８）に供給する。コンバータ（８）に供給された高周波電流は超音波振動に変換される。コンバータ（８）で発生した超音波振動は、そのコンバータ（８）が固定されている共振部材（６）及びそれに連設するリング状フレーム（９）を垂直方向に振動させる。この共振部材（６）の振動によって、共振部材（６）とフレーム（９）に固定されているメッシュ材（５）が垂直方向に振動する。
【００９６】
次に、本発明のキャリアの構成を説明する。
【００９７】
本発明のキャリアを構成する芯材粒子の材料としては、従来公知の各種の磁性材料が用いられる。
【００９８】
本発明で用いるキャリア芯材粒子において、１０００エルステッド（Ｏｅ）の磁場を印加したときのその磁気モーメントは、５０ｅｍｕ／ｇ以上、好ましくは６０ｅｍｕ／ｇ以上である。その上限値は特に制約されないが、通常、１５０ｅｍｕ／ｇ程度である。キャリア芯材粒子の磁気モーメントが前記範囲よりも小さくなると、キャリア付着が生じやすくなるので好ましくない。
【００９９】
前記磁気モーメントは、以下のようにして測定することができる。Ｂ−Ｈトレーサー（ＢＨＵ−６０／理研電子（株）製）を使用し、円筒のセルにキャリア芯材粒子１．０ｇを詰めて装置にセットする。磁場を徐々に大きくし３０００エルステッドまで変化させ、次に徐々に小さくして零にした後、反対向きの磁場を徐々に大きくし３０００エルステッドとする。
【０１００】
さらに、徐々に磁場を小さくして零にした後、最初と同じ方向に磁場をかける。このようにして、Ｂ−Ｈカーブを図示し、その図より１０００エルステッドの磁気モーメントを算出する。
【０１０１】
１０００エルステッドの磁場を印加したときの磁気モーメントが５０ｅｍｕ／ｇ以上となる芯材粒子としては、例えば、鉄、コバルトなどの強磁性体、マグネタイト、ヘマタイト、Ｌｉ系フェライト、Ｍｎ−Ｚｎ系フェライト、Ｃｕ−Ｚｎ系フェライト、Ｎｉ−Ｚｎ系フェライト、Ｂａ系フェライト、Ｍｎ系フェライトなどが挙げられる。
【０１０２】
この場合、フェライトとは一般に下記式（１）の化学式で表される焼結体である。
【０１０３】
（ＭＯ）ｘ（ＮＯ）ｙ（Ｆｅ２Ｏ３）ｚ    ・・・（１）
但し、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１００ｍｏｌ％であって、Ｍ、Ｎはそれぞれ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｓｒ、Ｃａなどでの金属原子あり、２価の金属酸化物と３価の鉄酸化物との完全混合物から構成されている。
【０１０４】
本発明において、より好ましく用いられる１０００エルステッドの磁場を印加したときの磁気モーメントが６０ｅｍｕ／ｇ以上の芯材粒子としては、例えば、鉄系、マグネタイト系、Ｍｎ−Ｍｇ系フェライト、Ｍｎ系フェライトなどの磁性体粒子が挙げられる。
【０１０５】
本発明の電子写真現像剤用キャリアは、前記芯材粒子の表面に樹脂層を形成することによって製造される。
【０１０６】
樹脂層を形成するための樹脂としては、キャリアの製造に用いられている従来公知の各種のものを用いることができる。本発明においては、前記樹脂として以下に示すものを単独または２種以上混合して使用することができる。
【０１０７】
シリコーン樹脂、ポリスチレン、クロロポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体（スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−アクリル酸フェニル共重合体等）スチレン−メタクリル酸エステル共重合体（スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニル共重合体等）スチレン−α−クロルアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体などのスチレン系樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート樹脂、メラミン樹脂など。
【０１０８】
特に、キャリア被覆用樹脂として好適なシリコーン樹脂の例としては、以下のようなものが挙げられる。ＫＲ２７１、ＫＲ２７２、ＫＲ２８２、ＫＲ２５２、ＫＲ２５５、ＫＲ１５２（信越化学工業社製）、ＳＲ２４００、ＳＲ２４０６（東レダウコーニングシリコーン社製）など。また、好適な変性シリコーン樹脂として、エポキシ変性シリコーン、アクリル変性シリコーン、フェノール変性シリコーン、ウレタン変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーン、アルキッド変性シリコーンなどがある。
【０１０９】
キャリア芯材粒子表面に樹脂層を形成する方法としては、スプレードライ法、浸漬法、あるいはパウダーコーティング法など公知の方法が使用できる。特に流動床型コーティング装置を用いる方法は、均一な塗付膜を形成するのに有効である。
【０１１０】
キャリア芯材粒子表面上に形成する樹脂層の厚みは、通常０．０２乃至１μｍ、好ましくは０．０３乃至０．８μｍである。
【０１１１】
本発明のキャリアは、磁性粉をフェノール樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂など公知の樹脂中に分散した形態を持つ、いわゆる樹脂分散キャリアであることができる。
【０１１２】
樹脂被膜膜の構成材料として、さらに樹脂成分とは異なる組成の金属酸化物微粒子を含有させることができる。樹脂被膜膜の厚さに対して、適切な含有量、粒子径を選択することにより、樹脂被膜膜の強度を著しく向上させることができる。
【０１１３】
こうした微粒子としては、従来公知の材料を単独、もしくは、混合して用いることが可能であり、代表的にはシリカ、酸化チタン、アルミナなどがある。なかでも、トナーを負極性に帯電させるため、アルミナ粒子は好ましく用いられる。樹脂被膜膜中の微粒子含有量は、被膜膜材料によっても適宜選択されるが、好ましくは１乃至７０ｗｔ％の範囲である。１wt%以下では、被膜膜強度の向上効果が十分ではなく、７０ｗｔ％を超えると、被膜から微粒子の脱離が生じやすくなり、耐久性に不具合を生ずる場合がある。
【０１１４】
本発明のキャリアにおいて、その抵抗率ＬｏｇＲ（Ｒ：キャリアの抵抗）は、１６．０Ωｃｍ以下、好ましくは１４．０Ωｃｍ以下である。その下限値は、特に制約されないが、通常、１０．０Ωｃｍ程度である。キャリアの抵抗率が前記範囲よりも高くなると、キャリア付着を生じやすくなるが、キャリア抵抗率を前記範囲に保持すると、キャリア付着が生じにくくなるとともに、現像能力が高くなり充分な画像濃度が得られるようになる。
【０１１５】
上記キャリア抵抗率は、次の方法により、測定することができる。
【０１１６】
図２に示すように、電極間距離２ｍｍ、表面積２×４ｃｍの電極（１２ａ）、（１２ｂ）を収容したフッ素樹脂製容器からなるセル（１１）にキャリア（１３）を充填し、両極間に１００Ｖの直流電圧を印加し、ハイレジスタンスメーター４３２９Ａ（４３２９ＡHigh Resistance Meter；横川ヒューレットパッカード株式会社製）によって直流抵抗を測定し、電気抵抗率ＬｏｇＲ（Ωｃｍ）を算出する。
【０１１７】
上記キャリアの抵抗率の調整は、芯材粒子上の被覆樹脂の抵抗調整、膜厚の制御によって可能である。
【０１１８】
また、キャリア抵抗調整のために、導電性微粉末を被覆樹脂層に添加して使用することもできる。
【０１１９】
上記導電性微粉末としては、導電性ＺｎＯ、Ａｌ等の金属又は金属酸化物粉、種々の方法で調製されたＳｎＯ２又は種々の元素をドープしたＳｎＯ２、ＴｉＢ２、ＺｎＢ２、ＭｏＢ２等のホウ化物、炭化ケイ素、ポリアセチレン、ポリパラフェニレン、ポリ（パラ−フェニレンスルフィド）ポリピロール、ポリエチレン等の導電性高分子、ファーネスブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック等が挙げられる。
【０１２０】
これらの導電性微粉末は、コーティングに使用する溶媒、あるいは被覆用樹脂溶液に導電性微粉末を投入後、ボールミル、ビーズミルなどメディアを使用した分散機、あるいは高速回転する羽根を備えた攪拌機を使用することによって均一に分散することが出来る。
【０１２１】
次に、本発明のキャリア製造方法によって得られる樹脂被覆キャリアをトナーと混合して現像剤が製造されるが、該トナーについて説明する。
【０１２２】
本発明に使用されるトナーは、熱可塑性樹脂を主成分とするバインダー樹脂中に、着色剤、微粒子、そして帯電制御剤、離型剤等を含有させたものであり、従来公知の各種のトナーを用いることができる。このトナーは、重合法、造粒法などの各種のトナー製法によって作成された不定形または球形のトナーであることができる。また、磁性トナー及び非磁性トナーのいずれも使用可能である
本発明においてキャリア、およびキャリア芯材における重量平均粒径Ｄｗは、個数基準で測定された粒子の粒径分布（個数頻度と粒径との関係）に基づいて算出されたものである。この場合の重量平均粒径Ｄｗは以下の式（２）で表される。
【０１２３】
Ｄｗ＝｛１／Σ（ｎＤ3）｝×｛Σ（ｎＤ4）｝  ・・・（２）
前記式中、Ｄは各チャネルに存在する粒子の代表粒径（μｍ）を示し、ｎは各チャネルに存在する粒子の総数を示す。なお、チャネルとは、粒径分布図における粒径範囲を等分に分割するための長さを示すもので、本発明のキャリアの場合には、２μｍの長さを採用した。また、各チャネルに存在する粒子の代表粒径としては、各チャネルに保存する粒子粒径の下限値を採用した。
【０１２４】
また、本発明においてキャリア及びキャリア芯材粒子における個数平均粒径Ｄｐは、個数基準で測定された粒子の粒径分布に基づいて算出されたものである。この場合の個数平均粒径Ｄｐは以下の式で表される。
【０１２５】
Ｄｐ＝（１／Ｎ）×｛ΣｎＤ｝    ・・・（３）
前記式中、Ｎは計測した全粒子数を示し、ｎは各チャネルに存在する粒子の総数を示し、Ｄは各チャネル（２μｍ）に存在する粒子粒径の下限値を示す。
【０１２６】
キャリアの粒径分布を測定するための粒度分析計としては、マイクロトラック粒度分析計（モデルＨＲＡ ９３２０−Ｘ１００：Honewell社製）を用いた。その測定条件は以下の通りである。
（１）粒径範囲：１００乃至８μｍ
（２）チャネル長さ（チャネル幅）：２μｍ
（３）チャネル数：４６
（４）屈折率  ：２．４２
なお、トナーの粒径分布の測定には、コールターカウンターを用いた。
【０１２７】
トナーとキャリアとからなる電子写真用現像剤において、トナーによるキャリアの被覆率が５０％のときのトナーの帯電量は以下の方法で測定することが出来る。これを図３に示す。
【０１２８】
一定量の現像剤を、両端に金属メッシュを備えた導体容器１５（ケージ）に入れる。メッシュ（ステンレス製）の目開きはトナーとキャリアの粒径の中間のもの（目開き２０μｍ）選び、トナーがメッシュの間を通過するように設定する。ノズルから圧縮窒素ガス（１ｋｇｆ／ｃｍ２）を６０秒間吹き付けて、トナーをゲージの外へ飛び出させると、ケージ内にトナーの電荷と逆極性を持ったキャリアが残される。
【０１２９】
その電荷量Ｑと、飛び出したトナーの質量Ｍを測定し、単位質量当たりの電荷量を帯電量Ｑ／Ｍとして算出する。トナー帯電量はμｃ／ｇで表示される。
【０１３０】
なお、前記被覆率は以下の式で算出される。
【０１３１】
【数１】
0004520371.tif 000002
前記式中、Ｄｃはキャリアの重量平均粒径（μｍ）、Ｄｔはトナーの重量平均粒径（μｍ）、Ｗｔはトナーの重量（ｇ）、Ｗｃはキャリアの重量（ｇ）、ρｔはトナー真密度（ｇ／ｃｍ３）、ρｃはキャリア真密度（ｇ／ｃｍ３）をそれぞれ表わす。
【０１３２】
次に本発明のプロセスカートリッジについて説明する。
【０１３３】
図４は、本発明のプロセスカートリッジの構成を示す概略図である。この例のプロセスカートリッジ（画像形成ユニット）は、像担持体の典型例である感光体（２５）の周囲に帯電手段（２４）、本発明の現像剤を用いる現像手段（２０）、クリーニング手段（２７）が配置されたものであり、露光手段や転写手段を有する画像形成装置（図示せず）に着脱自在に搭載される。
【０１３４】
上述したキャリアを用いる電子写真現像剤をプロセスカートリッジに用いることができる。これによって、少ないキャリアで、かつ小さい力による混合・攪拌でトナーの帯電立ち上がりを早くすることができ、プロセスカートリッジを軽くすることができる。また、その分多くのトナーを収納することができ、プロセスカートリッジの交換までの時間を長くすることができる。電子写真現像剤にかける負担が少なくすることができ、キャリア被覆層の摩耗を少なくしてキャリアを長寿命にしてプロセスカートリッジの寿命を長くすることができる。また、環境変動によってトナー帯電量の変動の少ない電子写真現像剤によって、地肌汚れのない高品位の画像を得ることができる。また、トナーの機内への飛散を抑えることができる。また、このプロセスカートリッジを用いた装置では、プロセスカートリッジの寿命が長いので、画像形成装置のプロセスカートリッジ交換サイクルを伸ばして、交換の手間を軽減することができる。また、これらのプロセスカートリッジを複数個用いた装置では、上記利点がさらに強調され、操作性、メンテナンス性を大幅に向上させることができる。
【実施例】
【０１３５】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いて具体的に説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、部は重量部を表す。
（トナー製造例１）
ポリエステル樹脂                            １００部
カルナウバワックス１号品                        ６部
カーボンブラック（三菱化学社製：＃４４）        ９部
含フッ素4級アンモニウム塩                      ３部
以上の各成分をブレンダーにて充分に混合した後、２軸式押出し機にて溶融混練し、放冷後カッターミルで粗粉砕し、次いでジェット気流式微粉砕機で微粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して、重量平均平均粒径５.８μｍのトナー母粒子を得た。
【０１３６】
さらに、このトナー母粒子１００部に対して、疎水性シリカ微粒子（Ｒ９７２：日本アエロジル社製）１.０部を加え、酸化チタン０．７５部をヘンシェルミキサーで混合して、トナーａを得た。
【０１３７】
（キャリア製造例１）
シリコーン樹脂（ＳＲ２４１１：東レダウコーニングシリコーン社製）に、樹脂固形分１００部に対して、６０部のアルミナ（平均粒径０．２μm）、５部のカーボン（ライオンアクゾ社製、ケッチェンブラックＥＣ−ＤＪ６００）をボールミルを使用して６０分間分散し、この分散液を希釈して、固形分１０％の分散液を得た。
【０１３８】
この分散液にさらにアミノシランカップリング剤（ＮＨ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３））を、シリコーン樹脂の固形分に対して２部添加・混合させて分散液を得た。
【０１３９】
流動床型コーティング装置を用いて、重量平均粒径６０μｍ（ＣｕＺｎフェライト、1ＫＯｅの磁化５８emu／ｇ、嵩比重２．４３ｇ／ｃｍ3）キャリア芯材粒子５Ｋｇの粒子表面上に、上記の分散液を、１００℃の雰囲気下で約３０ｇ／ｍｉｎの割合で塗布し、さらに２００℃で２時間加熱して、膜厚０．４０μｍの樹脂被覆キャリアＡを得た。膜厚の調整はコート液量により行った。
【０１４０】
このキャリアを、ＦＥ-ＳＥＭ（日立製作所製  Ｓ−４２００）を使用して、高倍率（×10Ｋ倍）で観察したところ、キャリア表面に浮遊状態に近いアルミナ粒子が多数存在していた。
（キャリア製造例２）
図１に示す構造を有するキャリア製造装置を使用し、メッシュ材の上側に開口部を有しないシートを密着させた部材（５）上に、キャリア製造例1で作成した焼成済みのキャリアＡ（1ｋｇ）を供給し、シート上に１０分間滞留させて、超音波による加振処理を行った。
【０１４１】
メッシュ材はステンレスメッシュ（１５０メッシュ）であり、この上側に開口部を有しないシート（ポリエステル繊維を密に編んだ厚み３５μｍの布）を密着して設置した。
【０１４２】
メッシュ材の上側に開口部を有しないシートを密着させた部材（５）は、フレーム（９）に支持された７０ｃｍφの前記部材（5）に、直接接触させて共振部材として共振リング（６）を取付け、そのリング（６）に３６ｋＨｚの超音波を発振する振動子（８）を設けたキャリア製造装置である。  該メッシュ材の上側に開口部を有しないシートを密着させた部材（５）、ベース（４）にスプリング（３）を介して支持された円筒容器（２）内に配設されている。ベース（４）内には図示しない振動モータが設置され、その駆動により発生する高周波電流はケーブル（７）を介して共振リング（６）に取付けた振動子（８）に送られ、超音波が発振される。
【０１４３】
この超音波によって共振リング（６）が振動し、その振動は部材（５）全体の垂直方向の振動を生じさせる。円筒容器（２）内の部材（５）上に供給されたキャリアＡはポリエステル布シート上で加振処理によって、キャリア上の浮遊物・付着物がシート上に付着除去される。
【０１４４】
前記の加振処理が終了したキャリアＢの表面を、製造例１と同様にして、ＦＥ-ＳＥＭを使用して、高倍率（×10Ｋ倍）で観察した。キャリアＡの表面に浮遊状態に近い形態で存在していたアルミナ粒子が、キャリアＢでは、ほぼ全て除去されていた。
【０１４５】
実験後のシート（ポリエステル繊維を密に編んだ厚み３５μｍの布）をＦＥ−ＳＥＭで観察したところ、アルミナ粒子がシート表面に捕集されていた。
（キャリア製造例３）
キャリア製造例２において、シート部材を、膜厚２３μｍのマイラー（帝人デュポンフィルム株式会社）フィルムに変更すること以外は、キャリア製造例２と全く同様な処理を施し、キャリアＣを得た。
【０１４６】
キャリアＣの表面をＦＥ-ＳＥＭで観察したところ、浮遊状態のアルミナ粒子は、ぼぼ全て除去されていた。
【０１４７】
実験後のマイラー（帝人デュポンフィルム株式会社）フィルムシートをＦＥ−ＳＥＭで観察したところ、アルミナ粒子がフィルム表面に捕集されていた。
（キャリア製造例４）
キャリア製造例２において、シート部材を、膜厚２５μｍのフッ素樹脂・アフレックス（２５μm／旭ガラス）フィルムに変更し、加振処理時間を５分にすること以外は、キャリア製造例２と全く同様な処理を施し、キャリアＤを得た。
【０１４８】
キャリアＤの表面をＦＥ-ＳＥＭで観察したところ、浮遊状態のアルミナ粒子は全て除去されていた。
【０１４９】
実験後のフッ素樹脂フィルムをＦＥ−ＳＥＭで観察したところ、アルミナ粒子がフィルム表面に捕集されていた。
（キャリア製造例５）
シリコーン樹脂（ＳＲ２４１１：東レダウコーニングシリコーン社製）に、樹脂固形分１００部に対して、４０部の酸化チタン、５部のカーボン（ライオンアクゾ社製、ケッチェンブラックＥＣ−ＤＪ６００）をボールミルを使用して６０分間分散し、この分散液を希釈して、固形分１０％の分散液を得た。
【０１５０】
この分散液にさらにアミノシランカップリング剤（ＮＨ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３））を、シリコーン樹脂の固形分に対して４部添加・混合させて分散液を得た。
【０１５１】
流動床型コーティング装置を用いて、重量平均粒径６０μｍ（ＣｕＺｎフェライト、1ＫＯｅの磁化５８emu／ｇ、嵩比重２．４３ｇ／ｃｍ3）キャリア芯材粒子５Ｋｇの粒子表面上に、上記の分散液を、１００℃の雰囲気下で約３０ｇ／ｍｉｎの割合で塗布し、さらに２００℃で２時間加熱して、膜厚０．３９μｍの樹脂被覆キャリアＥを得た。膜厚の調整はコート液量により行った。
【０１５２】
このキャリアＥを、ＦＥ-ＳＥＭ（日立製作所製  Ｓ−４２００）を使用して、高倍率（×10Ｋ倍）で観察したところ、キャリア表面に浮遊状態に近い酸化チタン粒子が多数存在していた。
（キャリア製造例６）
キャリア製造例２において、シート部材を膜厚１５μｍポリアミド（ナイロンＭＸＤ６（三菱ガス化学株式会社））に変更し、キャリア製造例４と全く同様にしてキャリアＦを得た。
【０１５３】
このキャリアＦを、ＦＥ-ＳＥＭを使用して、高倍率（×10Ｋ倍）で観察した。キャリアＥの表面に浮遊状態に近い形態で存在していた酸化チタン粒子が、キャリアＦでは、ほぼ全て除去されていた。
【０１５４】
実験後のポリアミド（ナイロンＭＸＤ６（三菱ガス化学株式会社））フィルムをＦＥ−ＳＥＭで観察したところ、酸化チタン粒子がシート表面に捕集されていた。
（キャリア製造例７）
キャリア製造例２において、キャリア芯材を重量平均粒径３５μｍ、重量平均粒径Ｄｗと個数平均粒径Ｄｐとの比Ｄｗ／Ｄｐ＝１．１５（ＣｕＺｎフェライト、1ＫＯｅの磁化５８emu／ｇ、嵩比重２．３８ｇ／ｃｍ3）に変更すること以外は、キャリア製造例２と全く同様な処理を施し、キャリアＧを得た。
【０１５５】
キャリアＧの表面をＦＥ-ＳＥＭで観察したところ、浮遊状態のアルミナ粒子は、ぼぼ全て除去されていた。
【０１５６】
実験後のシート（ポリエステル繊維を密に編んだ厚み35μｍの布）をＦＥ−ＳＥＭで観察したところ、アルミナ粒子がシート表面に捕集されていた。
（実施例１乃至５、及び比較例１乃至２）
（現像剤の製造及び評価）
トナー製造例１で得たトナーａを7部とキャリア製造例１乃至製造例７で得られたキャリアＡ乃至キャリアＧを１００部用いて、ミキサーで５分攪拌して現像剤を作成した。
【０１５７】
得られた現像剤を用いて、現像ポテンシャル４００Ｖ[露光電位−バイアス電位＝（−１５０Ｖ）−（−５５０Ｖ）]の潜像が、一定のトナー付着量となるように設定したイマジオカラー４０００（リコー製デジタルカラー複写機・プリンター複合機）を使用し、次の現像条件で画像出しを行った。
【０１５８】
トナー付着量を一定にするための手段として、感光体上のトナー付着量を検知する光学センサーと、トナー補給を制御する手段が設置されている。
【０１５９】
キャリアＡ乃至Ｇで作成された現像剤は、それぞれ帯電量が異なり画像濃度が一定とならないため、実機に現像剤を投入したのち、前記のトナー付着量を一定にする手段を用いて、画像濃度が約１．７２になるまで作像を行い、その時点をスタートのベタ画像濃度とした。
【０１６０】
更に、スタート時点の中間調濃度、および地汚れ、２Ｋラン後の中間調濃度と地汚れ、および２０Ｋラン後の地汚れを測定し、画質の経時安定性を検討した。
【０１６１】
なお、ベタ画像とは現像ポテンシャルが４００Ｖ、中間調濃度とは現像ポテンシャル１５０Ｖ（潜像電位：−３００Ｖ）相当の画像とした。
【０１６２】
実験に使用した、イマジオカラー４０００（リコー製デジタルカラー複写機・プリンター複合機）の現像条件は以下の通りである。
【０１６３】
現像ギャップ（感光体−現像スリーブ）：０．３５ｍｍ
ドクターギャップ（現像スリーブ−ドクター）：０．６５ｍｍ
感光体線速度２００ｍｍ／ｓｅｃ
（現像スリーブ線速度／感光体線速度）＝１．８０
書込み密度：６００ｄｐｉ
帯電電位（Ｖｄ）：−７００Ｖ
画像部（べた原稿）にあたる部分の露光後の電位（Ｖ１）：−１５０Ｖ
現像バイアス：ＤＣ成分−５５０Ｖ
【０１６４】
【表１】
0004520371.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【０１６５】
本発明により、キャリアの初期変動に伴うベタ濃度やハーフトーン画像濃度の変化、あるいは、地汚れなどを引き起こし難い、かつ長寿命の電子写真現像剤用キャリアの製造方法、該キャリア、電子写真二成分現像剤が得られ、さらに、該現像剤を用いたプロセスカートリッジが得られる。
【０１６６】
前述の詳細かつ具体的な説明から明らかなように、本発明により、キャリア表面の付着物、浮遊物を効率よく除去することによって、キャリアの初期変動に伴うベタ濃度やハーフトーン画像濃度の変化、あるいは、トナー飛散などを引き起こし難い、かつ長寿命の電子写真現像剤用キャリアの製造方法、該製造方法によって製造されたキャリア、電子写真用現像剤、並びに該電子写真用現像剤を用いた画像形成方法及びプロセスカートリッジを提供することが可能である。
【０１６７】
以上、本発明の好ましい実施例について詳述したが、本発明はかかる特定の実施形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載された本発明の趣旨の範囲内において、種々の変形・変更が可能である。
【図面の簡単な説明】
【０１６８】
【図１】本発明における超音波発振器付きのキャリア製造装置の説明構造図を示す。
【図２】本発明におけるキャリアの電気抵抗率の測定に用いる抵抗測定セルの斜視図を示す。
【図３】トナー帯電量測定装置の図を示す。
【図４】本発明のプロセスカートリッジの構成の概略図を示す。
【符号の説明】
【０１６９】
１  キャリア製造装置
２  円筒容器
３  スプリング
４  ベース
５  メッシュ材の上側に開口部を有しないシートを密着させた部材
６  共振リング
７  ケーブル
８  コンバータ（振動子）
９  リング状フレーム
１１  セル
１２  電極
１３  キャリア
２０  現像手段
２４  帯電手段
２５  感光体
２７  クリーニング手段
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図１】
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