(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）型に金属化されたフィルムを導入するステップ、および
（ｂ）射出成形手段によりプラスチック組成物を前記型に充填するステップ
を含む、金属化表面を有するプラスチック成型品を製造する方法であって、前記金属化されたフィルムが、ポリエーテルセグメントを含有する熱可塑性エラストマーから本質的に構成された層を少なくとも１層備え、
前記金属化されたフィルムの少なくとも外側の層が、ポリエーテルセグメントを含有する熱可塑性エラストマーを含み、かつ金属化されていることを特徴とする方法。
【請求項２】
前記熱可塑性エラストマーが、３０〜７５ショアＤの間の硬度を有する請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記熱可塑性エラストマーが、コポリエーテルエステルである請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記コポリエーテルエステルが、ポリブチレンテレフタレートに本質的に基づくハードセグメントを含む請求項３に記載の方法。
【請求項５】
前記熱可塑性エラストマーが、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールまたはエチレンオキシド末端ポリ（プロピレンオキシド）グリコールから誘導されたソフトセグメントを含む請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記フィルムが、真空金属化手段により金属化されたものである請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記フィルムが、透明または半透明である請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記フィルムが、ポリエーテルセグメントを含む熱可塑性エラストマーから本質的に構成される単一層からなる請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記フィルムは、少なくとも２層を備えている請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記少なくとも２層は、ポリエーテルセグメントを含有する熱可塑性エラストマーからそれぞれ本質的に構成されているが、異なる硬さのものである請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記フィルムが、０．０５〜０．７５ｍｍの厚さを有する請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
ポリエーテルセグメントを含有する前記熱可塑性エラストマーと相容性または混和性を有するポリマーに基づくプラスチック組成物を使用する請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記プラスチック組成物が、熱可塑性ポリエステルおよび／またはポリカーボネートに基づき、前記熱可塑性エラストマーが、コポリエーテルエステルである請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記プラスチック組成物が、熱可塑性ポリエステルまたはポリカーボネート組成物である請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記フィルムが、レーザーによる照射の影響のもとで色が変化する少なくとも１つの輻射線感応性着色剤、または、輻射線感応性の金属層を含む請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
前記金属化されたフィルムを、その金属化されていない面がプラスチック組成物と向き合うように型に導入する請求項１〜１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
請求項１〜１６のいずれか一項に記載の方法により得られる金属化表面を有するプラスチック成型品。
【請求項１８】
前記金属化表面が、６０ショアＤ未満の硬度のコポリマーから製造された表面層を備える、請求項１７に記載の金属化表面を有するプラスチック成型品。
【請求項１９】
請求項１５に記載の方法により得られる少なくとも部分的に金属化表面を有するレーザーマーキング可能なプラスチック成型品。
【請求項２０】
請求項１５に記載の方法により得ることができ、レーザーマーキングが施されている少なくとも部分的に金属化表面を有するプラスチック成型品。
【請求項２１】
請求項１７〜２０のいずれか一項に記載のプラスチック成型品を含む最終用途製品。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、
（ａ）型に金属化されたフィルムを導入するステップ、および
（ｂ）射出成形手段によりプラスチック組成物をこの型に充填するステップ
を含む、金属化表面を有するプラスチック成型品を製造する方法に関する。
【０００２】
本発明は、また、金属化表面を有するプラスチック成型品、および、さらにレーザーマーキングを施されている金属化成型品、ならびにそのような成型品を含む最終用途製品に関する。
【０００３】
上記方法は、国際公開第９８／５１５１６号パンフレットにより知られている。この刊行物は、装飾用の金属化されたフィルムを利用することによる装飾用物品を製造する方法について開示している。この刊行物では、装飾用の金属化されたフィルムは、フッ素樹脂の混合物に基づいている。フッ素樹脂は、耐汚染性および非固着性を備えることで知られている。装飾用の金属化されたフィルムと基材とを良好に接着するために、付加的な接着剤層を用いて装飾用の金属化されたフィルムと基材との間の接着性を向上させている。
【０００４】
国際公開第９８／５１５１６号パンフレットに記載されている既知の方法の不利な点は、金属化されたフィルムがプラスチック組成物に対して、適切な接着性を示す金属化表面を有する三次元（３−Ｄ）の成型品を得るため、接着剤層を使用しなければならないことであり、そのフィルムが実質的に変形する端面またはその他の場所においても然りである。
【０００５】
本発明の目的は、上記の不利な点を示さないか、またはこの不利な点を示してもその程度がはるかに小さい方法を提供することである。
【０００６】
驚くほどに、その目的は、金属化されたフィルムを使用する本発明の方法により達成され、そのフィルムは、ポリエーテルセグメント（polyether segments）を含有する熱可塑性エラストマーから本質的に構成された層を少なくとも１層備える。
【０００７】
ポリエーテルセグメントを含有する熱可塑性エラストマーから本質的に構成された層を少なくとも１層含む上記のフィルムは、このフィルムに優れた接着性を示す金属層で金属化することができ、ポリエーテルセグメントを含有する熱可塑性エラストマーは、非平坦性物品の表面全体のプラスチック組成物に良好な接着性を示す。
【０００８】
欧州特許出願公報第０２９６１０８号明細書は、コポリエーテルアミドフィルムを採用した装飾表面を有するプラスチック成型品を製造する方法を開示しているが、そのフィルムは、予め装飾されていなく、特に金属化もされていない。この既知のインモールドデコレーション（ＩＭＤ）法においては、型を充填する際に、コポリエーテルアミドフィルムが熱の影響下で装飾支持フィルムからのインクの転移により装飾され、その支持フィルムは、コポリエーテルアミドフィルムと共に型には入るが、装飾成型品の一部を形づくることはない。
【０００９】
本発明による方法においては、フィルムは、様々な異なるタイプの金属の薄層を貼りあわす様々な既知の技術によって予め金属化することができ、このフィルムは、三次元（３−Ｄ）成型品の製造に使用することができ、その上、このフィルムは、追加の接着剤層を使用しなくてもプラスチック組成物に対して適切な接着性をも示す。金属化の既知の技術、例えば、無電解メッキ法、金属溶射法、スパッタリング法または真空金属化法が、多くの便覧、例えば、Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、第９巻、５８０〜６２２頁、Ｍａｒｋ他、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ（１９８７）、ＩＳＢＮ  ０−４７１−８０９４１−１、に記載されている。異なるタイプの金属としては、銅、銀、金、クロム、ニッケル、アルミニウム、鉄、スズ、亜鉛、鉛および真ちゅうが例として挙げられる。この金属層は、フィルム表面を、部分的に、完全にまたはパターンもしくは導電路の形で覆うことができる。金属層の厚さは、用途からの要求および適用される技術によるが、一般的には０．００２から４５マイクロメートルの範囲であろう。例えば、ＥＭＩシールドの用途においては、反射または単なる装飾効果が重要である用途のものより厚い層を必要とすることが多い。
【００１０】
本発明による方法のさらなる利点は、タッチボタンや押しボタンなどのついた製品のための、例えば防水（沫）または防塵ハウジングを製造できるように、このフィルムを備えていない成型品では開口となる場所、例えば後の段階で押しボタンが取り付けられるべき場所においても、このフィルムをそのままにしておくことができることである。さらなる利点は、金属化された表面が、プラスチック組成物の表面と向かい合い、プラスチック成型品の表面が金属化されたフィルムの熱可塑性エラストマー側により形成されている特別の実施形態において、得られた成型品の表面は、心地よい感触を有しており、即ちいわゆるソフトタッチ特性を有している。その上、その表面はまたかなり粗でありうる。即ちそれは滑り止め特性を示すことができる。これは、携帯電話、ポケット電卓、電子手帳または携帯情報端末、キッチンマシンなど最終用途製品のハウジング等の用途に対して、それだけでなくまた、車両コンポーネント、特にダッシュボードまたはその部品等、パッセンジャーコンパートメントでの用途に対して有利である。
【００１１】
金属化されたフィルムとは、ここでは、片面が少なくとも部分的に金属化されていて、成型品に単に異なる外観を与えることよりもむしろ特別な技術的特性を与えるために役立つフィルムを意味するものと理解される。技術的特性とは、例えば、物品の表面にホットスポットができないようにするための、電気回路または熱遮蔽体の伝導路における必要な成型部分の電気または熱の伝導；ランプ反射体における例えば光または電磁波の反射、電磁波妨害の遮蔽、いわゆるＥＭＩシールド；拡散、例えば酸素などのガスや湿気の拡散に対して金属層によるバリア、と理解される。さらに、この方法により、耐摩耗性を有する金属化された表面を提供し、例えば自動車のドアハンドルを製作するためにその金属化された表面を熱可塑性エラストマーフィルムで覆うことができる。後者の場合、本発明による方法のステップ（ａ）で、金属化されたフィルムは、フィルムの熱可塑性ポリマー表面が型の表面と向かい合い、フィルムの金属化された表面が型の内側に向くように型に導入し、それによりステップ（ｂ）で、型にプラスチック組成物を充填する間に、その金属化された表面はプラスチック組成物の表面と接触する。プラスチック組成物がフィルムの金属化されていない表面ではなく、金属化された表面と接する上記の実施形態においては、接着促進剤または接着剤層を使用することにより、接着性をさらに高めることができる。
【００１２】
フィルムは、単に成型品と異なる色を有しているだけでもよいが、特にフィルムが部分的に金属化されているとき、またはフィルムの金属化されている表面がプラスチック組成物と向き合っている場合には、金属様外観または異なる光沢等の特別な色効果を奏してもよい。
【００１３】
フィルムは、少なくとも部分的に金属化されていることに加えて、１つまたは複数のパターン、像、または単に表象的、単に説明的または表象的および説明的の両方であり得る、しるしを有していてもよい。フィルムは、透明または半透明であるが、（殆ど）不透明であってもよい。フィルムは、無孔性であってもある程度の空隙を持っていてもよく、平滑な表面を有していてもよく、また粗面仕上げが施されていてもよい。
【００１４】
ポリエーテルセグメントを含有する熱可塑性エラストマーから本質的に構成された層とは、ここでは、その層が、ポリエーテルセグメントを含有する少なくとも１種の熱可塑性エラストマーを主成分として含む組成物からできていることを意味するものと理解される。即ち、この組成物は、組成物全体を基準として、一般に５０質量％を超え、好ましくは６０質量％を超え、より好ましくは７０質量％を超え、さらにより好ましくは８０質量％を超える熱可塑性エラストマーを含むものである。この組成物は、また、最大５０質量％まで、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、そしてさらにより好ましくは２０質量％以下の他のポリマーを、上記の少なくとも１種の熱可塑性エラストマーが組成物の連続相を形成するように含むこともできる。他のポリマーは、力学的特性および美的特性を保持または改良するために該熱可塑性エラストマーとの相溶性を有することが好ましい。また、この組成物は、安定剤、着色剤、加工助剤、または難燃性化合物等の任意の通例の添加剤を含んでいてもよい。一般に、上記添加剤は、それらの機能に応じてそれぞれ組成物全体を基準として０．０１〜１０質量％の量で存在させる。
【００１５】
ポリエーテルセグメントを含有する熱可塑性エラストマーの好適な例は、例えばいわゆるハードセグメントおよびソフトセグメントにセグメント化されたコポリマー（segmented copolymers）であり、ソフトセグメントはポリエーテル、好ましくは脂肪族ポリエーテルである。このようなポリエーテルセグメントを含有する熱可塑性エラストマーは、以後、熱可塑性エラストマーまたはコポリマーとも称する。ソフトセグメントは、少なくとも１種のアルキレンオキシド、例えばポリ（アルキレンオキシド）グリコールから誘導されたポリエーテルを含むことが好ましい。このようなコポリマーは非常に広い温度範囲にわたって優れた力学的性質を示す。ポリ（アルキレンオキシド）グリコールとしては、例えば、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールまたはポリ（テトラヒドロフラン）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコール、特にポリ（１，２−プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、エチレンオキシド末端ポリ（プロピレンオキシド）グリコール、またはこれらの組み合わせを使用することができる。このようなポリエーテルは、本質的に、アモルファス特性、低いガラス転移温度（Ｔｇ）および低い剛性を有する。Ｔｇは、０℃より低いことが好ましくは、−２０℃より低いことがより好ましくは、そして−３０℃より低いことが最も好ましい。これに関する利点は、低温においてさえもセグメント化されたコポリマーの高い可撓性および優れた力学的特性を備えることである。これらのソフトセグメントの分子量は、一般に、４００〜６０００ｇ／モルであり、５００〜３０００ｇ／モルであることが好ましい。
【００１６】
コポリマー中のハードセグメントの軟化温度、即ちガラス転移温度または融解温度は、一般に１００℃より高く、より好ましくは１５０℃より高く、さらにより好ましくは１７０℃より高い。ハードセグメントは半結晶性の特徴を有することが好ましく、これによりコポリマーの耐化学薬品性が向上する。好適なハードセグメントは、ポリウレタン、ポリアミドまたはポリエステルに基づくセグメントである。このようなコポリエーテルウレタン、コポリエーテルアミドまたはコポリエーテルエステル熱可塑性エラストマーの利点は、フィルムが透明または少なくとも半透明であり、フィルム製造途中の発泡を受けて多孔質とすることができ、様々な技法により容易に金属化することができる、優れた特性を有する薄いフィルムの製造が可能となることである。
【００１７】
ポリエーテルセグメントを含有する熱可塑性エラストマーにおけるソフトセグメントとハードセグメントの比率は、一般に広い限界の中で変化させられるが特にコポリマーの所望の硬度に基づいて選択される。その硬度は一般に２０〜８０ショアＤの間（between 20 and 80 Shore D）である。低い硬度は、それがより可撓性のあるフィルムを生じる点で有利であり、高い硬度は、一般に高い耐熱性およびより優れた力学的性質を与える。好ましくはその硬度は３０〜７５ショアＤの間、より好ましくは３５〜７０ショアＤの間である。これに関する利点は、加工性、耐熱性、力学的性質および、必要な場合は、様々な技法を用いる印刷適性等の種々の特性の間の優れたバランスである。
【００１８】
そのコポリマーは、その有利な加工特性によりコポリエーテルエステルが好ましい。より特定すれば、そのハードセグメントは、少なくとも１種のアルキレングリコールおよび少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸またはそのエステルから誘導された繰り返し単位で構成されているポリエステルである。そのアルキレン基は、一般に２〜６個のＣ原子、好ましくは２〜４個のＣ原子を含む。アルキレングリコールとして好ましいのは、エチレングリコール、プロピレングリコールおよび特に１，４−ブチレングリコールである。テレフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸または４，４’−ジフェニルジカルボン酸が、芳香族ジカルボン酸として特に適している。必要な場合は、イソフタル酸のようなその他のジカルボン酸も存在させることができ、これは普通、より低い融点を生じる。ハードセグメントは、実質的にはポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、そして特にポリブチレンテレフタレートに基づくものが好ましい。これに関する利点は、優れた結晶化挙動および高い融点であって、その結果コポリマーは、フィルムに容易に加工することができ、優れた熱および化学安定性を示すことができる。
【００１９】
上記のコポリマー、特にコポリエーテルエステルの例および調製については、例えば、Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃｓ，ｅｔｃ．Ｏ．Ｏｌａｂｉｓｈｉ、Ｃｈａｐｔｅｒ  １７、Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ  Ｉｎｃ．、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  １９９７、ＩＳＢＮ  ０−８２４７−９７９７−３に、Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ、第２版、８章、Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ（１９９６）ＩＳＢＮ  １−５６９９０−２０５−４に、Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、１２巻、Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ（１９８８）、ＩＳＢＮ  ０−４７１−８０９４４、７５〜１１７頁、およびそこに引用されている参照に記載されている。
【００２０】
非常に優れた結果が、ポリブチレンテレフタレートから誘導されたハードセグメントおよびポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールまたはエチレンオキシド末端ポリ（プロピレンオキシド）グリコールから誘導されたソフトセグメントを有する少なくとも１つのコポリエーテルエステルでできているフィルムにより、得られている。これらのコポリマーの利点は、それらの卓越した耐熱性およびプロセス挙動である。本発明による方法において、これらの材料でできたフィルムは、型を溶融ポリマー組成物で充填するとき、たとえそれが最初そのコポリエーテルエステルの融点より上の温度を有する場合でも、軟化または融解はしない、または少なくとも完全には軟化または融解しないので、得られた成型品が表面全体（所望部分）にわたってコポリエーテルエステルフィルムの層を有することが見出されている。
【００２１】
金属化されたフィルムは、既知の金属化の技術を利用して、ポリエーテルセグメントを含有する熱可塑性エラストマーから本質的に構成された層を少なくとも１層備えるフィルムを金属化することによって得ることができる。その上、本発明による方法においては、上記の金属化されたフィルムは成型品に対して卓越した接着性を示し、一方、その金属化表面は、射出成形工程により影響を受けることは殆どない。
【００２２】
金属化するフィルムの表面は、金属で完全に、または、例えばパターンの形で部分的に覆うことができる。パターンの例は、電気回路の導電路である。フィルム（二次元）上の部分的な金属化またはパターンのデザインまたは適用は、本発明による方法のステップ（ｂ）で成型品（三次元）が作製される間におこるフィルムの変形を前もって考慮に入れてしておくことができる。
【００２３】
特別の実施形態において、フィルムは半透明または透明であり、そのためフィルムは金属が施されている側がプラスチック組成物と接するように型内で位置を合わせることができる。これに関する利点は、金属層は、本発明による方法でかくして得られた物品上に依然としてよく見えるが、環境の影響または磨耗に直接さらされないことである。上記の場合金属パターンは、好ましくはフィルム上に鏡像で施す。
【００２４】
本発明による方法の好ましい実施形態において、金属化されたフィルムは、金属化されているコポリマーを含む単層からなる。これに関する利点は、技術的に単純なことである。
【００２５】
本発明による方法の他の実施形態においては、フィルムは少なくとも２つの層を含み、その少なくとも１つの外側の層は、本質的にコポリマーからなりその層は金属化されている。そのような多層フィルムは、同時押し出し法を用いるかまたはいくつかのフィルムをラミネートすることにより製造することができる。これに関する利点は、異なる層に異なる材料を使用することによって、望ましいフィルム特性の組み合わせが得られることである。例えば優れた表面特性、例えば優れた磨耗特性を示す他の材料と組み合わせて、例えば金属化がよくでき、プラスチック組成物に対する優れた接着性を提供するコポリマーを選択することができる。上記の多層フィルムの例は、本質的にコポリエーテルエステルコポリマーからなる層およびポリカーボネートの他の層を有するフィルムである。この組み合わせの利点は、層間の卓越した接着性とポリカーボネート層の高い光沢および耐摩耗性である。
【００２６】
本発明による方法の特定の実施形態においては、両方とも本質的にコポリマーから構成されてはいるが、硬さが異なる少なくとも２つの層が組み合わされている。これは、１つの成分は優れた金属化適性のために、そして他の成分は他の望ましい特性のために選択されるという利点を有する。このようにして、例えばソフトタッチおよび／または滑り止め特性のある金属化表面を有する成型品を提供することが可能である。ソフトタッチ特性は、一般に低い硬さの材料、例えば６０ショアＤ未満、好ましくは５０ショアＤ未満、そしてより好ましくは４０ショアＤ未満の硬度のコポリマーから表面層を製造し、そこに特別の表面質感を施すことによって得ることができる。１例は、硬度が４０ショアＤのコポリエーテルエステルの層および硬度が６３ショアＤのコポリエーテルエステルの層を含むフィルムである。
【００２７】
本発明による方法の他の特別の実施形態においては、金属化されたフィルムは、層が多孔性構造、好ましくは独立気泡構造を有する発泡したポリエーテルセグメントを含有する熱可塑性エラストマーから本質的になる層を少なくとも１層含んでいる。これに関する利点は、金属化表面のソフトタッチ特性を、さらに改良することができ、弾力性のあるクッション効果を得ることができることである。これは特に家庭電化製品および手持ち式装置その他の被膜に重要である。多孔質フィルムは、熱可塑性エラストマー組成物および化学または物理発泡剤を使用する押出し法により製造することができる。
【００２８】
フィルムの厚さは広い限界内で変化させることができる。フィルムは０．０１ｍｍを超える厚さを有するのが好ましく、それは、さもないとそのフィルムは取り扱いが困難であり、型が充填されるときのフィルムの裂けおよび皺のリスクが大きいためである。フィルムは、２または１ｍｍより薄いことが好ましく、３−Ｄ成型品への成型の容易さ、およびその成型品の表面への優れた接着のためフィルムの硬さに依存する。そのようなことから、フィルムは、０．０１〜１ｍｍ、より好ましくは０．０５〜０．７５ｍｍ、そして最も好ましくは０．１〜０．５ｍｍの厚さを有するのが好ましい。
【００２９】
開放した型に導入する前に、金属化されたフィルムは、例えば室温での裁断または打ち抜きまたは低下した温度での裁断または打ち抜き例えば極低温切断により、適当な大きさにすることができる。そのような裁断または打ち抜きは、ナイフを用いるだけでなく、例えばウォータージェットまたはレーザービームによっても達成することができる。また、射出成形ステップ（ｂ）の途中または直前にフィルムを適当な大きさにすることも可能である。後者の場合、フィルムは、例えば巻物から型および射出成形機に連続的に供給することができる。
【００３０】
プラスチック組成物は、化学組成および特性の異なるポリマーを含むことができる。プラスチック組成物は、型に充填されるときそれが接触するフィルム中のコポリマーと相容性または混和性を有するポリマーに基づいていることが好ましい。ポリマーに基づく組成物とは、前記ポリマーがその組成物の主たる成分である、すなわち、そのポリマーが組成物の連続相を形づくっていることを意味するものと理解される。これに関する利点は、プラスチック組成物とフィルムの間に優れた接着性が得られることである。コポリエーテルアミドを含むフィルムを使用する場合、そのプラスチック組成物は、例えばポリアミドに基づいていることが好ましい。コポリエーテルウレタンフィルムは、そのフィルムが様々なプラスチックに対して優れた接着性を示す利点を有している。
【００３１】
さらに明らかになったのは、本発明による方法において型の温度を上げることによって接着性を改良することができることである。この理由のために、型温度は、少なくとも６０℃、好ましくは少なくとも９０℃、より好ましくは少なくとも１２０℃そして最も好ましくは少なくとも１４０℃である。しかしながら、所定のフィルムに対して型の高過ぎる温度は、例えばフィルム上にある像の劣化を生じるかまたはフィルムの融解さえも生じるかもしれないのでそれを避けるように注意を払うべきである。
【００３２】
コポリエーテルエステル包含フィルムの場合、好適なプラスチック組成物は、熱可塑性ポリエステルまたはポリカーボネートに基づいているのが好ましく、それはフィルム接着性が他より非常に優れているからである。好適なポリエステルの例としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）およびポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）ならびにこれらを混合したものが挙げられる。ポリカーボネートプラスチック組成物の例としては、ビスフェノールＡポリカーボネート（ＰＣ）、ならびにコポリマーおよびこれらを混合したものに基づく組成物が挙げられる。好適な組成物は、例えば、ＰＣとＰＥＴを混合したもの（ＰＣ／ＰＥＴ）、ＰＣとＰＢＴを混合したもの（ＰＣ／ＰＢＴ）、ＰＢＴとＰＥＴを混合したもの、またはＰＣとアクリロニトリル／ブタジエン／スチレンコポリマーを混合したもの（ＰＣ／ＡＢＳ）である。上記プラスチック組成物の利点は、狭い寸法公差および広い温度範囲にわたる非常に優れた寸法安定性を有する成型品が得られ、その物品が、様々な家庭電化製品のハウジングとして使用できることである。
【００３３】
本発明の特定の実施形態は、コポリエーテルエステル包含フィルムおよびＰＢＴ組成物またはＰＣ／ＡＢＳ混合物に基づくプラスチック組成物の組み合わせを採用する方法である。
【００３４】
本発明による方法の他の実施形態においては、ステップ（ｂ）で型を発泡プラスチック組成物で充填する。これに関する利点は、成型品が低密度であることである。使用したプラスチック組成物が低い弾性率を有する場合、やわらかい感触でありながら優れた品質の金属化された閉曲面を有する成型品が得られる。このような実施形態の１例は、型をコポリエーテルエステルフィルムに合わせてポリウレタンフォームで充填する方法である。
【００３５】
他の好適な実施形態においては、フィルムが、例えばレーザーによる照射の影響のもとで色が変化する少なくとも１つの輻射線感応性着色剤を含むことに例えばよるか、または金属層が輻射線感応性であってそこにマーキングすることができるために、フィルムはレーザーマーキングが可能である。「色の変化」とは、有彩色の他の色への変化、無色の状態から色が得られること、または色の部分的または完全な消失を含む。レーザーマーキングが可能なフィルムは、レーザーマーキング性を改良するための他の添加剤を含むこともできる。これらの措置の利点は、大量生産した成型品に追加のしるしまたは装飾を後から施すことができ、そのしるしは、必要な場合は他の物品がどれもそれぞれに製造されるとしても比較的簡単な方法で改めることができることである。これにより、製品、例えば携帯電話または携帯情報端末に個人の指標または固有のコードをつけることが可能となる。
【００３６】
フィルムが少なくとも２つ、好ましくは３つの輻射線感応性着色剤を含む場合は、例えばレーザー照射のタイプの選択によって、ユーザーの写真等の多色の画像でさえ、異なる色で提供されるマーキングが可能となる。
【００３７】
透明または半透明のフィルムではなくそのフィルムの下にあるプラスチック組成物にレーザー照射によってマークをつけること、および特に金属層により覆われていない表面領域で、レーザー光をそのフィルムを通して照射する方法によりそこに画像を施すこともまた可能である。
【００３８】
本発明は、また、少なくとも部分的に金属化された、そのように得ることができるプラスチック成型品にも関する。特に本発明は、ソフトタッチおよび／または滑り止め特性をも有する少なくとも部分的に金属化された表面を有する成型品に関する。
【００３９】
本発明は、さらに、他のマーキングをレーザー照射によって施すことができる少なくとも部分的に金属化された表面を有するプラスチック成型品に関する。これに関する利点は、フィルムが三次元的に変形してさえ、所望される任意の位置に高い精度の像がある成型品が、なおも提供され得ることである。それ故、本発明は、また、上記のマーキングおよび金属化されたプラスチック成型品にも関する。
【００４０】
本発明は、また、本発明によるプラスチック成型品を含む最終用途製品にも関する。この製品の少なくとも表面の一部、特に制御盤など製品の技術的または情報／装飾機能と関連するような部分は、本発明による上記のような物品で構成されている。これに関する利点は、最終用途製品に、例えば磨耗の傾向が殆どない、金属化され、場合によっては説明的な表面が与えられることである。他の利点は、最終用途製品に、固有の個人的な像をレーザーマーキングすることができることである。さらに他の利点は、最終用途製品が、ソフトタッチおよび／または滑り止め特性を有することもできることである。
【００４１】
最終用途製品の例としては、金属化導電路を含む三次元成型連結装置（３−Ｄ  ＭＩＤ）、成型回路基板（ＭＣＢ）、家庭用／産業用電気器具または自動車いずれものランプ反射体、家庭用電化製品の操作盤、ＥＭＩシールドに応用するための金属層を有するハウジング等が挙げられる。
【００４２】
本発明を、以下の実施例を参照しながら説明する。
＜フィルム＞
４５ｍｍスクリューおよびフラットフィルム周辺機器を備えた汎用押し出し機を用いて約１５０μｍの厚さのフィルムを、硬度が約５５ショアＤのコポリエーテルエステル、Ａｍｉｔｅｌ（登録商標）ＥＭ５５０（ＤＳＭ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ、オランダ国）から製造した。
【００４３】
＜実施例１＞
Ａｍｉｔｅｌ（登録商標）ＥＭ５５０から製造したフィルムから、約７８ｍｍの直径を有する円形の試料を切り取った。この試料を、Ｃｒｅｓｓｉｎｇｔｏｎスパッターコーター、タイプ１０８Ａｕｒｏに配置し、その後圧力を約１０Ｐａに下げた。スパッターコーターをフラッシュするためにアルゴンを用いた。３００秒間３０ｍＡの電流をスパッターコーターに供給し、約１５０ｎｍの金の層をその試料に貼り付けた。
【００４４】
金を被覆したフィルムの試料を、その金の面が型の表面に向き合うように、開放した型に導入した。型には寸法７０×５０ｍｍの飾り額用の単一の型穴があり、飾り額の厚さは３ｍｍから２ｍｍ、１ｍｍへと段階的に減少していた。この厚さの変化によって、１つの厚さから別の厚さに移行する箇所にはっきりした角による飾り額の段のある表面が生じた。型は、オイルサーモスタットを用いて１２０℃の温度に保持し、直径２２ｍｍの汎用スクリュー付のＥｎｇｅｌ  ８０Ａ射出成形機に組み込んだ。
【００４５】
型を閉じた後、空気循環式オーブンにて９０℃で６時間予め乾燥しておいた溶融ＰＣ／ＡＢＳプラスチック組成物、Ｘａｎｔａｒ（登録商標）ＣＭ  ２０６型（ＤＳＭ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ、オランダ国）を型穴に充填した。射出成形機の温度設定は供給ホッパーからノズルに向かって２４０−２５０−２５５０−２５０℃、可塑化時間は約５．５秒、射出時間は約１．０８秒、冷却時間は約２０秒、そしてサイクル時間は約２８秒であった。プラスチック組成物の射出量は約１３グラムであった。上記の設定は、この材料に対して推奨されている標準的加工条件と一致する。
【００４６】
成型品を型から除去する際、表面の角を含む成型品の表面全体に、目に見える裂け目、皺またはその他の欠陥のない金被覆フィルムが存在することが分かった。そのフィルムは、表面の飾り額に対して優れた接着性を示し、引っ掻いたり引き裂いたりしても飾り額表面から除去することはできなかった。
【００４７】
＜実施例２＞
実施例１と同様にして成型品を製造したが、この場合は、プラスチック組成物として、Ａｒｎｉｔｅ（登録商標）ＴＶ４  ２４０（オランダ国、ＤＳＭ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｐｌａｓｔｉｃｓのガラス繊維を２０質量％含むＰＢＴ）を使用した。成型中、型温度を８０℃とし、可塑化、射出、冷却およびサイクル時間は、それぞれ、約５．９、１．０７、２０および２８秒とした。成型品はすべて先に記した外観を有していた。
【００４８】
フィルムは、飾り額の表面に対して優れた接着性を示し、引っ掻きまたは引き裂きにより飾り額表面から除去することは困難であった。
【００４９】
＜実施例３＞
実施例２と同様にして、成型品をＡｒｎｉｔｅ（登録商標）ＴＶ４  ２４０から製造した。しかしながら、成型中、型温度を１２０℃とした。
成型品はすべて先に記した外観を有していた。フィルムは、飾り額の表面に対して非常に優れた接着性を示した。フィルムを手で表面から引っ張ることは実質的に不可能であり、引っ張るとフィルムが引き裂かれ始めるほどの接着性であった。