(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物を含む不飽和単量体を重合して得られる第４級窒素含有ポリマー０．５〜１５重量％、キレート剤０．０５〜２０重量％、界面活性剤１〜６０重量％、アルカリ剤０．５〜３０重量％、及び水を含有する、洗濯機の洗濯槽用防汚剤組成物。
【化１】
0004439697.tif 000008
〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は水素原子、水酸基又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｘは炭素数１〜１２のアルキレン基、−ＣＯＯＲ7−、−ＣＯＮＨＲ7−、−ＯＣＯＲ7−及び−Ｒ8−ＯＣＯ−Ｒ7−から選ばれる基である。ここでＲ7、Ｒ8は炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｒ4は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又はＲ1Ｒ2Ｃ＝Ｃ(Ｒ3)−Ｘ−である。Ｒ5、Ｒ6は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｙ-は陰イオン基である。〕
【請求項２】
前記第４級窒素含有ポリマーが、下記式（ａ１）、あるいは下記式（ａ１）及び（ａ２）で表される繰り返し単位を有する請求項１記載の洗濯槽用防汚剤組成物。
【化２】
0004439697.tif 000009
〔式中、Ｒ11、Ｒ12は炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ13は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基である。Ｘ-は陰イオン基であり、ｎは１又は２である。Ａは−ＮＨ2、−ＯＭ、−ＯＲ14又は−ＮＲ15Ｒ16である。ここでＭは陽イオンであり、Ｒ14は炭素数１〜２４のアルキル基であり、Ｒ15、Ｒ16は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。〕
【請求項３】
更に下記一般式（ｂ１）〜（ｂ３）で表される化合物から選ばれる陽イオン化合物を０．０１〜２０重量％含有する、請求項１又は２記載の洗濯槽用防汚剤組成物。
【化３】
0004439697.tif 000010
〔式中、Ｒb1及びＲb6は炭素数６〜１８の炭化水素基であり、Ｒb3、Ｒb4は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｘは芳香環又は−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−から選ばれるエステル基あるいはアミド基であり、Ｒb2はＸがエステル基又はアミド基である場合には炭素数１〜６の水酸基で置換されていてもよいアルキレン基であり、Ｘが芳香環の場合には炭素数１〜６の水酸基で置換されていてもよいアルキレン基又は−(Ｏ−Ｒb11)k−である。Ｒb5は炭素数１〜３のアルキレン基である。ここでＲb11はエチレン基もしくはプロピレン基であり、ｋは平均１〜１０の数である。Ｒb7〜Ｒb10はこれらの内１つ以上が炭素数８〜１４のアルキル基であり、残りが炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。また、ｍは０又は１の数である。さらにＹ-は、陰イオン基である。〕
【請求項４】
０．１重量％水溶液のｐＨが２０℃で７．５〜１１である、請求項１〜３の何れか１項記載の洗濯槽用防汚剤組成物。
【請求項５】
更にハイドロトロープ剤を０．５〜３０重量％含有する、請求項１〜４の何れか１項記載の洗濯槽用防汚剤組成物。
【請求項６】
請求項１〜５の何れか１項記載の洗濯槽用防汚剤組成物から調製され、前記第４級窒素含有ポリマーを０．０００１〜０．１重量％の濃度で含有し、２０℃のｐＨが７．５〜１１である水性媒体を、洗濯機の洗濯槽に接触させる洗濯機の洗濯槽の防汚方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は洗濯機の洗濯槽用の防汚剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在多くの家庭やコインランドリー等で普及している全自動式の洗濯機は、洗濯槽に被洗濯物と洗剤を投入するたけで自動的に水が供給され、洗浄、すすぎ、脱水までを一槽で行うタイプが主流である。これらの全自動式洗濯機は、遠心脱水を行うように洗濯槽と水受け槽の二重構造となっている。洗濯槽の内壁面は被洗濯物との接触があるために汚れ成分の付着、蓄積は起こりにくいが、洗濯槽の外壁面は被洗濯物との接触がなく、又水の動きが少ないために汚れ成分が付着し易く、蓄積し易い。汚れ成分は、主に被洗濯物に由来する有機物の垢、油脂、鉱物油、土、糸くず等や、洗浄剤組成物中の成分と水に含まれているカルシウムやマグネシウムなどの金属多価イオンとが反応した水に不溶な塩類等である。この様な付着物にカビ、細菌類が生息するようになり、黒く汚れて悪臭を発生し、時には、これらが脱落して、洗濯物に再度付着するなどの問題を起こしている。
【０００３】
このような洗濯槽の外壁面に付着、蓄積した汚れ、カビ等の汚染に対する専用の洗浄剤として、特開昭５９−７１３９９号公報には、次亜塩素酸ソーダ、水酸化ナトリウム、界面活性剤からなる石けんカス除去剤が記載されている。また、特開平１−２１３４００号公報には、塩素化イソシアヌル酸、アルカリビルダー、ノニオン系界面活性剤からなる洗浄剤が記載されている。他に特開平１１−２３６５９８号公報、特開平１１−７１５９７号公報、特開平９−５３０９６号公報等に洗濯槽用洗浄剤組成物が記載されているが、いずれも、効果として不十分である。
【０００４】
いったん蓄積した汚れを除去することは困難であることから、日常の洗濯において汚れの付着、蓄積を防止することが望まれていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、日常の洗濯の繰り返しによる洗濯槽への汚れの付着、蓄積を防止する洗濯機の洗濯槽用の防汚剤組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、第４級窒素含有ポリマー〔以下、（ａ）成分という〕及び水を含有する、洗濯機の洗濯槽用防汚剤組成物（以下、洗濯槽用防汚剤組成物という）に関する。
【０００７】
また、本発明は、第４級窒素含有ポリマーを０．０００１〜０．１重量％の濃度で含有する水性媒体を、洗濯機の洗濯槽に接触させる洗濯機の洗濯槽の防汚方法に関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
＜（ａ）成分＞
（ａ）成分は、第４級窒素含有ポリマーであり、このポリマーとしては、下記一般式（１）で表される化合物を含む不飽和単量体を重合して得られるポリマーが好ましい。
【０００９】
【化３】
0004439697.tif 000002
【００１０】
〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は水素原子、水酸基又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｘは炭素数１〜１２のアルキレン基、−ＣＯＯＲ7−、−ＣＯＮＨＲ7−、−ＯＣＯＲ7−、−Ｒ8−ＯＣＯ−Ｒ7−から選ばれる基である。ここでＲ7、Ｒ8は炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｒ4は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又はＲ1Ｒ2Ｃ＝Ｃ(Ｒ3)−Ｘ−である。Ｒ5、Ｒ6は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｙ-は陰イオン基、好ましくはハロゲンイオン、ＣＨ3ＳＯ4-、ＣＨ3ＣＨ2ＳＯ4-である。〕。
【００１１】
一般式（１）で表される化合物の中でもアクリロイル（又はメタクリロイル）アミノアルキル（好ましくは炭素数１〜５）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（好ましくは炭素数１〜３）４級アンモニウム塩、アクリロイル（又はメタクリロイル）オキシアルキル（好ましくは炭素数１〜５）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（好ましくは炭素数１〜３）４級アンモニウム塩、Ｎ−（ω−アルケニル（好ましくは炭素数２〜１０））−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（好ましくは炭素数１〜３）４級アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジ（ω−アルケニル（好ましくは炭素数２〜１０））−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（好ましくは炭素数１〜３）４級アンモニウム塩が好ましく、特にＮ，Ｎ−ジアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル第４級アンモニウム塩が良好である。
【００１２】
本発明の（ａ）成分は、一般式（１）で表される化合物（以下、モノマーＡという）を単独で重合させたものを使用することもできるが、該モノマーＡと共重合可能な不飽和化合物（以下、モノマーＢという）との共重合体を用いても良い。モノマーＢとしては下記▲１▼〜▲５▼の化合物が好ましく、特に▲１▼及び／又は▲２▼の化合物が良好である。
▲１▼アクリル酸又はその塩、メタクリル酸又はその塩、マレイン酸又はその塩、無水マレイン酸又はその塩、スチレンスルホン酸塩、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸塩、アリルスルホン酸塩、ビニルスルホン酸塩、メタクリルスルホン酸塩、スルホプロピルメタクリレートから選ばれる化合物
▲２▼アクリル（又はメタクリル）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリル（又はメタクリル）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリル酸（又はメタクリル酸）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリル酸（又はメタクリル酸）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリル酸（又はメタクリル酸）アミド、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンから選ばれるアミド基含有化合物
▲３▼アクリル酸（又はメタクリル酸）アルキル（好ましくは炭素数１〜５）、アクリル酸（又はメタクリル酸）２−ヒドロキシエチル、アクリル酸（又はメタクリル酸）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアルキル（好ましくは炭素数１〜５）、酢酸ビニル、から選ばれるエステル基含有化合物
▲４▼エチレン、プロピレン、Ｎ−ブチレン、イソブチレン、Ｎ−ペンテン、イソプレン、２−メチル−１−ブテン、Ｎ−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ブテン、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、から選ばれるオレフィン系化合物。
▲５▼下記一般式（２）で表される化合物
【００１３】
【化４】
0004439697.tif 000003
【００１４】
〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＸは、一般式（１）のものと同じである。〕。
【００１５】
本発明の（ａ）成分は、モノマーＡ及びモノマーＢを、（モノマーＡ）／[（モノマーＡ）＋（モノマーＢ）]＝０．３〜１、好ましくは０．４〜１、特に好ましくは０．５〜０．９５のモル比で重合して得られる重合体が好ましい。
【００１６】
具体的には、（ａ）成分としては、特に、下記式（ａ１）で表される繰り返し単位を有するポリマー、あるいは下記式（ａ１）及び（ａ２）で表される繰り返し単位を有するポリマーが好ましい。
【００１７】
【化５】
0004439697.tif 000004
【００１８】
〔式中、Ｒ11、Ｒ12は炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ13は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基、好ましくはメチル基である。Ｘ-は陰イオン基、好ましくはハロゲンイオン、ＣＨ3ＳＯ4-、ＣＨ3ＣＨ2ＳＯ4-であり、ｎは１又は２である。Ａは−ＮＨ2、−ＯＭ、−ＯＲ14又は−ＮＲ15Ｒ16である。ここでＭは陽イオンであり、Ｒ14は炭素数１〜２４のアルキル基であり、Ｒ15、Ｒ16は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。〕。
【００１９】
式（ａ１）の繰り返し単位のみで構成されるポリマーとしてポリジアリルジメチルアンモニウムクロライドが、また式（ａ１）の繰り返し単位及び式（ａ２）の繰り返し単位から構成されるポリマーとしてジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリル酸コポリマー、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリルアミドコポリマー、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリルアミド−アクリル酸ターポリマー等が挙げられる。また、市販品として、マーコート１００、マーコート２８０、マーコート２９５、マーコート５５０、マーコート３３３０（何れもカルゴン社製）、アデカカチオエースＰＤ−５０（旭電化工業社製）、ＳＡＬＣＡＲＥ ＳＣ３０、ユニセンスＣＰ−１０２（センカ社製）等を用いても良い。
【００２０】
本発明の（ａ）成分は通常のラジカル重合反応により得ることができる。重合方法としては、塊重合、溶液重合あるいは乳化重合などを用いることができる。また、重合開始剤としては２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）、過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、過酢酸、過安息香酸、過硫酸塩を使用することができる。
【００２１】
本発明の（ａ）成分の重量平均分子量は１千〜４百万が好ましく、より好ましくは１万〜３百万、特に好ましくは５万〜２百万であり、この重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリエチレングリコールを標準として求めることができる。
【００２２】
本発明の洗濯槽用防汚剤組成物は、（ａ）成分を０．１〜３０重量％含有し、より好ましくは０．５〜２０重量％、特に好ましくは０．５〜１５重量％含有する。洗濯槽の防汚効果の点で０．１重量％以上であり、洗浄効果の点で３０重量％以下である。
【００２３】
＜その他の成分＞
（１）キレート剤
本発明の洗濯槽用防汚剤組成物は、キレート剤を０．０５〜２０重量％含有することが好ましく、０．１〜１０重量％がより好ましい。洗濯機槽防汚効果の点で０．０５重量％以上であり、洗浄効果の点で２０重量％以下である。
【００２４】
キレート剤としては、リン酸、ポリリン酸、エチレンジアミンテトラ酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、ニトリロトリ酢酸、トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、ホスホン酸類、エチレングリコールビス（2-アミノエチルエーテル）テトラ酢酸、クエン酸、マレイン酸、ポリアクリル酸、イソアミレン−マレイン酸共重合体、珪酸、グルコン酸、フマル酸、ヒドロキシベンジルイミノジ酢酸、イミノジ酢酸等及びこれらの塩が挙げられる。
また、キレート剤は、活性低下防止効果の面から、（ａ）成分に対して０．５倍モル以上、特に０．５〜５０倍モル、更には０．５〜２０倍モル、更には１〜２０倍モル配合されるのが好ましい。
【００２５】
（２）界面活性剤
また、本発明の洗濯槽用防汚剤組成物は、界面活性剤を含有することもできる。界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。
【００２６】
非イオン界面活性剤としては下記（ｉ）〜（iii）から選択される１種以上を使用できる。
（ｉ）平均炭素数８〜２０の直鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコール由来のアルキル基又は分岐アルコール由来のアルキル基又はアルケニル基を有し、平均１〜２０モルのエチレンオキサイド（以下、ＥＯという）を付加したポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル。
（ii）平均炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有し平均１〜１５モルのＥＯ及び平均１〜５モルのプロピレンオキサイド（以下、ＰＯという）を付加したポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル。この場合、ＥＯ及びＰＯの付加は、ランダム又はブロックのどちらでも良い。
（iii）次の一般式で表される多糖界面活性剤
Ｒ’−(ＯＲ'')xＧy
〔式中、Ｒ’は、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜１８のアルキル基もしくはアルケニル基、又はアルキルフェニル基、Ｒ''は、炭素数２〜４のアルキレン基、Ｇは炭素数５又は６の還元糖に由来する残基、ｘは平均値０〜６の数、ｙは平均値１〜１０の数を示す。〕。
【００２７】
特に上記（ｉ）及び（ii）、中でも（ii）から選ばれる非イオン界面活性剤を１〜３０重量％含有することが襟袖汚れ等の油性汚れ洗浄性能の点で好ましい。また、非イオン界面活性剤全量中の（ii）の非イオン界面活性剤の比率は、１０〜７０重量％が安定性の点で好ましい。
【００２８】
陰イオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩（但し分岐鎖アルキル基を有するものを除く）、直鎖アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸又はその塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩又はそのエステルが挙げられる。特に炭素数が１０〜２０のアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、直鎖アルキル又はアルケニル硫酸塩、脂肪酸又はその塩が好ましい。
【００２９】
陰イオン界面活性剤の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、マグネシウム等のアルカリ土類金属、モノ、ジ、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等が挙げられるが、特にアルカノールアミンを用いることで液安定性が向上する。また、陰イオン界面活性剤を酸形態で組成中に配合してもよく、別途添加したアルカリ剤（アルカノールアミン等）で中和してもよい。
【００３０】
陽イオン界面活性剤としては、後述の陽イオン化合物以外のモノ長鎖アルキル４級アンモニウム塩等が配合できる。
【００３１】
両性界面活性剤としてはアミンオキサイド、アルキルカルボベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドアミン型ベタイン、アルキルイミダゾリン型ベタイン等が配合できる。
【００３２】
界面活性剤としては、非イオン界面活性剤が好ましく、本発明の洗濯槽用防汚剤組成物は、非イオン界面活性剤を１〜６０重量％、更に５〜５０重量％、特に１０〜４５重量％含有することが好ましい。洗浄性能の点で１重量％以上、組成物の溶解性の点で６０重量％以下が好ましい。
【００３３】
また、本発明の洗濯槽用防汚剤組成物中の全界面活性剤量は、１〜６０重量％が好ましく、３〜５５重量％がより好ましく、８〜５０重量％が更に好ましく、１５〜４５重量％が特に好ましい。洗浄性能の点で１重量％以上が好ましく、溶解速度の点で６０重量％以下が好ましい。
【００３４】
（３）アルカリ剤
本発明の洗濯槽用防汚剤組成物を、洗浄性能や安定性の点で０．５〜３０重量％、更に１〜２５重量％、特に３〜２０重量％含有することが好ましい。アルカリ剤としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等のアルカリ金属珪酸塩、等が挙げられる。
【００３５】
本発明の洗濯槽用防汚剤組成物は、０．１重量％水溶液のｐＨが２０℃で６〜１１であることが好ましく、ｐＨ７〜１１がより好ましく、ｐＨ７．５〜１１が更に好ましく、ｐＨ１０〜１１が特に好ましい。ｐＨはアルカリ剤により調整できる。
【００３６】
（４）陽イオン化合物
本発明の洗濯槽用防汚剤組成物は、下記一般式（ｂ１）〜（ｂ３）で表される化合物を、０．０１〜２０重量％含有することが好ましく、０．１〜１０重量％がより好ましく、０．５〜５重量％が更に好ましい。悪臭防止の点で０．０１重量％以上であり、洗浄効果の点で２０重量％以下である。
【００３７】
【化６】
0004439697.tif 000005
【００３８】
〔式中、Ｒb1及びＲb6は炭素数６〜１８、好ましくは８〜１６の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基、より好ましくはアルキル基であり、Ｒb3、Ｒb4は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｘは芳香環又は−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−から選ばれるエステル基あるいはアミド基であり、Ｒb2はＸがエステル基又はアミド基である場合には炭素数１〜６の水酸基で置換されていてもよいアルキレン基であり、Ｘが芳香環の場合には炭素数１〜６の水酸基で置換されていてもよいアルキレン基又は−(Ｏ−Ｒb11)k−である。Ｒb5は炭素数１〜３のアルキレン基である。ここでＲb11はエチレン基もしくはプロピレン基、好ましくはエチレン基であり、ｋは平均１〜１０、好ましくは平均１〜５の数である。Ｒb7〜Ｒb10はこれらの内１つ以上（好ましくは２つ）が炭素数８〜１４、好ましくは８〜１２のアルキル基であり、残りが炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。また、ｍは０又は１の数である。さらにＹ-は、陰イオン基であり、特にハロゲンイオン、硫酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオン、炭素数１〜３のアルキル基で置換されていてもよい芳香族スルホン酸イオンが好ましい。〕。
【００３９】
より好ましい化合物は、一般式（ｂ１）又は（ｂ３）の化合物であり、最も好ましくは下記の一般式の化合物を挙げることができる。
【００４０】
【化７】
0004439697.tif 000006
【００４１】
（５）ハイドロトロープ剤
本発明の洗濯槽用防汚剤組成物は、ハイドロトロープ剤を０．５〜３０重量％含有することが好ましく、１〜２５重量％がより好ましく、５〜２０重量％が更に好ましい。洗濯機槽防汚効果、ゲル化防止の点で０．５重量％以上であり、洗浄効果の点で３０重量％以下である。
【００４２】
ハイドロトロープ剤としては、エタノール等の一価アルコール類、エチレングリコール，プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、マンニット等の多価アルコール類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の高分子系の多価アルコール類、安息香酸塩等の芳香族カルボン酸類、トルエンスルホン酸塩、ベンゼンスルホン酸塩，キシレンスルホン酸塩、エチルベンゼンスルホン酸塩、イソプロピルベンゼンスルホン酸塩等の芳香族スルホン酸類、セロソルブ類、尿素などを挙げることができ、これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。これらの中でもエタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、安息香酸塩、トルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、エチルベンゼンスルホン酸塩が好ましい。特に、平均分子量２００〜５０００のポリエチレングリコールとその他のハイドロトロープ剤との組み合わせが好ましい。
【００４３】
（６）その他
本発明には、従来より洗剤に配合することが知られている任意成分を配合することができる。このような任意成分として、減粘剤や可溶化剤；相調整剤及び洗浄力の向上のためのポリオキシアルキレンベンジルエーテル、ポリオキシアルキレンフェニルエーテル；ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤；アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等の酵素；塩化カルシウム、硫酸カルシウム、ギ酸、ホウ酸（ホウ素化合物）等の酵素安定化剤；チノパールＣＢＳ（チバスペシャリティケミカルス社製）、ホワイテックスＳＡ（住友化学社製）等の蛍光染料；柔軟性付与を目的としたシリコーン；消泡剤としてのシリカ、シリコーン；ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤；そのほか青味付け剤；香料；抗菌防腐剤等が挙げられる。
【００４４】
本発明の洗濯槽用防汚剤組成物は上記（ａ）成分と任意成分と残部の水を含有する。
【００４５】
本発明の洗濯槽用防汚剤組成物は、洗濯時とは別に独立して用いることが好ましい態様であるが、利便性の点で、洗濯時に用いることが好ましい。この時、洗濯槽用防汚剤組成物を単独で用いても、他の洗浄剤等と併用して用いても良い。また、柔軟剤等の仕上げ剤と同時に用いても良い。
【００４６】
本発明の洗濯槽の防汚方法は、第４級窒素含有ポリマーを含有する水性媒体を、洗濯機の洗濯槽に接触させることにより行われる。この場合、第４級窒素含有ポリマーは、水性媒体中に０．０００１〜０．１重量％、好ましくは０．０００２〜０．０５重量％、より好ましくは０．０００３〜０．０５重量％の濃度で含有される。この濃度の水性媒体を用いる場合、洗濯槽と水性媒体の接触時間は０．５〜３０分、更に１〜２０分が好ましい。その際、水性媒体の温度は３〜６０℃、更に５〜５０℃が好ましい。また、水性媒体は２０℃のｐＨが６〜１１、更に７．５〜１１のものを使用することが好ましい。
【００４７】
【発明の効果】
本発明によれば、洗濯機の洗濯槽への汚れの付着、蓄積を防止できる洗濯槽用防汚剤組成物が得られる。該組成物は、通常の洗濯工程で使用することができ、利便性も高い。
【００４８】
【実施例】
実施例１〜５、比較例１
表１に示す液体の洗濯槽用防汚剤組成物を調製し、得られた組成物を用いて以下の方法で防汚効果と洗浄力の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００４９】
〔防汚効果〕
ヘキサンで洗浄したステンレス板を、表１記載の組成物の０．１重量％水溶液（２０℃、使用した水の硬度は４°ＤＨ）に浸漬し、次に２０℃、硬度４°ＤＨの水に浸漬し、更に乾燥させた。これを２０回繰り返し処理した。その後、ステンレス板を２０℃の下記人工汚垢液に漬け、乾燥させた。前記の浸漬、乾燥処理を行わないステンレス板を人工汚垢液に漬け、乾燥させたものを標準として、目視にて、以下の基準で判定した。
評価基準
○：標準より汚れていない
×：標準と同等、又は標準より汚れている。
【００５０】
なお、前記人工汚垢液は、ラウリン酸０．４４重量％、ミリスチン酸３．０９重量％、ペンタデカン酸２．３１重量％、パルミチン酸６．１８重量％、ヘプタデカン酸０．４４重量％、ステアリン酸１．５７重量％、オレイン酸７．７５重量％、トリオレイン酸１３．０６重量％、パルミチン酸ｎ−ヘキサデシル２．１８重量％、スクアレン６．５３重量％、卵白レシチン液晶物１．９４重量％、鹿沼赤土８．１１重量％、カーボンブラック０．０１重量％と、残余の４°ＤＨの水（合計１００重量％）を、ホモミキサー（特殊機化工業（株）製）を用いて、７０℃に加熱混合し乳化した後に２０℃まで冷却することにより得られる。
【００５１】
【表１】
0004439697.tif 000007
【００５２】
・重合体１：塩化ジアリルジメチルアンモニウム化合物とアクリル酸の８：２（モル比）共重合体、重量平均分子量１７０万（Ｃａｌｇｏｎ製マーコート２８０）
・重合体２：塩化ジアリルジメチルアンモニウム化合物とアクリルアミドの３：７（モル比）共重合体、重量平均分子量５００万（Ｃａｌｇｏｎ製マーコート５５０）
・重合体３：メタクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドを７／３のモル比でラジカル重合させたもの、重量平均分子量４７万
・非イオン界面活性剤１：炭素数１０〜１４の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均８モル付加させたもの
・非イオン界面活性剤２：炭素数１０〜１４の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均１２モル付加させたもの
・非イオン界面活性剤３：炭素数１０〜１４の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均５モル、ＰＯを平均２モル、ＥＯを平均３モルの順にブロック付加させたもの
・非イオン界面活性剤４：炭素数１０〜１４の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均８モル、ＰＯを平均２モルランダム付加させたもの
・陰イオン界面活性剤１：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（炭素数１２／１４の直鎖アルキル、エチレンオキシド平均付加モル数３、ナトリウム塩）
・陰イオン界面活性剤２：炭素数１０〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸
・陰イオン界面活性剤３：ヤシ油脂肪酸
・酵素：デュラザイム１６．０Ｌ（プロテアーゼ、ノボノルディスクバイオインダストリー株式会社製）
・蛍光染料：チノパールＣＢＳ−Ｘ（チバスペシャリティケミカルス社製）