(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
頭足類を煮熟処理して得られる煮汁に含まれるオモクロム色素を有効成分として含有することを特徴とする抗酸化剤。
【請求項２】
前記頭足類がタコ又はイカである請求項１に記載の抗酸化剤。
【請求項３】
頭足類を煮熟処理してその煮汁を得る工程と、前記煮汁を脱塩する工程とを少なくとも経て、オモクロム色素を含有する組成物を得ることを特徴とする抗酸化剤の製造法。
【請求項４】
前記頭足類がタコ又はイカである請求項３に記載の抗酸化剤の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、タコやイカなどの頭足類由来のオモクロームを有効成分として含有する抗酸化剤及びその製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
過酸化水素、スーパーオキシドアニオン、一重項酸素、ヒドロキシラジカルなどの活性酸素は、生体内の代謝系で発生する化学種であり、生体は常に活性酸素の攻撃を受けていると同時に、これを消去する防御系を備えている。
【０００３】
一方、食品の加工、貯蔵中にも活性酸素が発生することが知られており、特に油脂の自動酸化を引き起こす原因である活性酸素の発生量は、酸素、熱、微量金属、色素、光、放射線、酵素などの影響を受けて促進される。また、タンパク質は、活性酸素の攻撃により酸化、重合することもある。
【０００４】
したがって、このような食品中で発生する活性酸素を消去することは、栄養価値や嗜好的品質の低下、安全性の面から注目される重要な課題である。また、最近では、癌、動脈硬化、老化などの疾病と生体内の酸化反応との関連性が注目されており、生体の酸化を抑制する物質として抗酸化剤への期待が高まっている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従来、抗酸化剤としては、ビタミンＣ、ビタミンＥ、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ポリフェノールなどが知られているが、これらの抗酸化剤の多くは化学合成によって工業的に製造されたものであり、天然物由来のものは少ない。
【０００６】
このため、食品等にも使用できる天然物由来の抗酸化剤の検索と実用化が求められていた。
【０００７】
したがって、本発明の目的は、充分な抗酸化活性を有し、かつ安全性が高く、食品等にも使用できる天然物由来の抗酸化剤及びその製造法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、本発明者は、天然物由来の抗酸化剤を検索した結果、頭足類、特にタコの表皮及び加工煮汁中に活性酸素を消去する活性、すなわち抗酸化活性を有する物質が存在することを発見した。そして、この事実に基づき、さらに研究を進め、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明の抗酸化剤は、頭足類を煮熟処理して得られる煮汁に含まれるオモクロム色素を有効成分として含有することを特徴とする。
【００１０】
また、本発明の抗酸化剤の製造法は、頭足類を煮熟処理してその煮汁を得る工程と、前記煮汁を脱塩する工程とを少なくとも経て、オモクロム色素を含有する組成物を得ることを特徴とする。
【００１１】
本発明によれば、充分な抗酸化活性を有し、かつ安全性が高く、食品等にも使用できる天然物由来の抗酸化剤及びその製造法を提供できる。また、タコ、イカなどを煮熟加工する際に多量に排出する煮汁を有効に利用することができる。
【００１２】
【発明の実施形態】
タコやイカなどの頭足類の体表面にはフェノキサゾン誘導体であるオモクロム（ｏｍｍｏｃｈｒｏｍｅ）という色素が分布している。オモクロムは細胞内では顆粒状で存在し、タンパク質と結合している場合もある。タコやイカを加熱すると赤紫色になるが、アルカリ、酸性下で加熱しても同じような結果になるので、この現象はオモクロムが加熱により溶け出すのではなく、顆粒の拡散や熱変性したタンパク質からの色素の遊離によるためと考えられている（秦正弘：水産生物化学（山口勝巳編）、ｐｐ．１０７−１１０、東京大学出版会（１９９１））。
【００１３】
本発明の抗酸化剤の有効成分である頭足類を煮熟処理して得られる煮汁に含まれる色素には、上記オモクロムの他に、例えば、オモクロムの分解物などの様々な色素成分が含まれていると考えられる。本発明の抗酸化剤は、煮汁に含まれるこれらの色素成分を全て含むものであってもよく、あるいはオモクロム等がより高純度に含まれるように精製したものであってもよい。
【００１４】
本発明の抗酸化剤は、例えば以下のようにして得ることができる。
体表面の汚れやヌメリを除去した頭足類１質量部に対して水１〜１００質量部を加え、１０分間〜５時間煮熟し、煮汁を得る。
【００１５】
原料となる頭足類としては、イカ、タコ等が挙げられる。本発明においては、特にタコが好ましく用いられる。したがって、本発明においては、通常、タコを加工する際に排出される煮熟処理の煮汁を用いることができる。
【００１６】
上記煮汁は、そのまま、又は減圧濃縮や逆浸透膜濃縮により適宜濃縮して、或いは必要に応じて凍結乾燥やスプレードライ等をして、液状、又はペースト状或いは粉末状の抗酸化剤とすることができる。また、煮汁には、塩分が含まれているので、本発明においては煮汁を電気透析等により脱塩してから、同様にして液状、又はペースト状或いは粉末状の抗酸化剤とすることが好ましい。
【００１７】
さらに、必要に応じて脱塩した煮汁をカラム処理して色素を精製することもできる。
【００１８】
本発明の抗酸化剤は、後述する実施例に示されるように、充分な抗酸化活性を有し、かつ天然物由来であるので安全性が高く、様々な食品に用いることができる。食品としては、例えば飲料、ドレッシング、スナック等が挙げられる。
【００１９】
また、合成抗酸化剤として化粧品に使用されているＢＨＡの代替品として、様々な化粧品にも用いることができる。化粧品としては、例えば油脂含量の高い乳液等が挙げられる。
【００２０】
本発明の抗酸化剤の食品や化粧品への添加量は、食品や化粧品中の被酸化成分の量にも依存するが、通常０．００１質量％以上添加すればよく、特に０．１〜１０質量％が好ましい。
【００２１】
【実施例】
以下、実施例を挙げて、本発明を具体的に説明する。
実施例１  オモクロム色素の分離
内臓、墨、体表面のヌメリを除去したダコ１ｋｇにに１Ｌの水を加え煮熟処理して赤褐色色素を含む煮汁を得、この煮汁を電気透析して塩分を除去した。
【００２２】
この煮汁に含まれる色素（最大可視吸収４９４ｎｍ）を、文献［Adele Bolognese：J. Heterocyclic Chem., 25, 1243-1246（1988）］に記載された方法に従って分離した。すなわち、カルボキシメチルセルロースを充填したカラムを用いてブタノール−酢酸−水の混液で溶出して４９４ｎｍの吸光値をもつフラクションを回収し、減圧濃縮により溶媒を完全に除去した後、少量の水に分散させて凍結乾燥して赤褐色の粉末３２０ｍｇを得た。
【００２３】
試験例  抗酸化活性の測定
抗酸化活性については、安定型フリーラジカルであるα,α−ジフェニル−β−ピクリルヒドラジル（ＤＰＰＨ、以下同じ。）を用いる比色法により測定した［M. S. Blois：Nature, 181, 1199-1200（1958）］。
【００２４】
実施例１で分離したオモクロム色素粉末２０ｍｇを水１００ｍｌに溶解し、その溶液０．５ｍｌを、ＤＰＰＨエタノール溶液（１ｍｇ／２５ｍｌ）３．０ｍｌに対して加え、直ちに５１７ｎｍの吸光度を連続的に１０分間測定した。
【００２５】
抗酸化活性の単位は、オモクロム色素粉末１ｇにおける１分間の吸光度減少度として定義した。その結果、抗酸化活性は、１０．５（ΔＯＤ５１７ｎｍ／ｍｉｎ／ｇ）であった。
【００２６】
また、他の抗酸化剤と比較するために、ＢＨＡ及び没食子酸の抗酸化活性を測定した。ＤＰＰＨエタノール溶液（１ｍｇ／２５ｍｌ）３．０ｍｌに対して、ＢＨＡのエタノール溶液（２０ｍｇ／１００ｍｌ）又は没食子酸の水溶液（２０ｍｇ／１００ｍｌ）を０．５ｍｌ加え、それ以外は上記と同様の方法で実験を行った。その結果、ＢＨＡ及び没食子酸の抗酸化活性は、それぞれ、１２．２及び１０．５（ΔＯＤ５１７ｎｍ／ｍｉｎ／ｇ）であった。
【００２７】
それらの結果を図１に示す。図１から、タコ煮汁中に含まれるオモクロム色素は、没食子酸と同等、ＢＨＡの８６％の抗酸化活性を有しており、抗酸化剤として利用価値の高い成分であることが分かる。
【００２８】
実施例２
表１に示す配合で、常法により抗酸化剤を含有する飲料を製造した。
【００２９】
【表１】
0004406148.tif 000002
【００３０】
この飲料は、オモクロム色素粉末を含有することにより、癌、動脈硬化などの疾病を引き起こす要因となる活性酸素を消去する作用が期待され、健康上好ましいものである。
【００３１】
実施例３
表２に示す配合で、常法によりドレッシングを製造した。
【００３２】
【表２】
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【００３３】
このドレッシングは、オモクロム粉末を含有することにより、油脂成分の酸化防止効果が期待できる。
【００３４】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、充分な抗酸化活性を有し、かつ安全性が高く、様々な形態の食品や化粧品等にも使用できる天然物由来の抗酸化剤を提供できる。
【００３５】
また、本発明の抗酸化剤の製造法によれば、タコ、イカなどを煮熟加工する際に多量に排出される煮汁を利用することができるので、コスト的にも安価に製造できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  タコを煮熟処理して得られた煮汁中に含まれる色素、ＢＨＡ及び没食子酸の抗酸化活性を測定した結果を示す図表である。
【図１】
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