(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
２種以上の石油供給流および／または石油プロセス流Ｎ（これらの流れのうちの少なくとも１種は溶質としてアスファルテンを含有する）を混合する方法であって、それにより該アスファルテンが溶質の状態を保持して、ブレンディングにおけるまたはそれよりも下流におけるプロセス装置のファウリングまたはコーキングを最小限に抑えるようにする混合方法において、
（ａ）各供給流またはプロセス流に対する不溶解価ＩNを決定する工程、
（ｂ）各供給流またはプロセス流に対する溶解ブレンド価ＳBNを決定する工程、および
（ｃ）前記供給流またはプロセス流のうちのいずれかの溶解ブレンド価が前記供給流またはプロセス流のうちのいずれかの不溶解価と等しいかまたはそれよりも小さい場合に、この混合物の溶解ブレンド価が常に前記混合物のどの成分の不溶解価よりも大きくなるように前記供給流またはプロセス流を組み合わせる工程
を含み、
ｉ）アスファルテンを含有する前記各供給流またはプロセス流に対する前記不溶解価および前記溶解ブレンド価は、トルエン等価試験およびヘプタン希釈試験から決定され、
トルエン等価試験は、前記各供給流またはプロセス流をトルエン／ｎ−ヘプタン混合物にブレンドした際の、アスファルテンを溶解するトルエンの最小％とアスファルテンを析出するトルエンの最大％の平均値から決定され、ヘプタン希釈試験は、前記各供給流またはプロセス流をｎ−ヘプタンにブレンドした際の、アスファルテンを析出するｎ−ヘプタンの最小体積比から決定され、
ｉｉ）アスファルテンを含有しない前記各供給流またはプロセス流に対する不溶解価はゼロであり、溶解ブレンド価は、前記不溶解価および溶解ブレンド価が既知のアスファルテン含有試験油を使用した、アスファルテンを含有しない各供給流またはプロセス流に対する溶剤油等価試験または非溶剤油希釈試験から決定される
ことを特徴とする方法。
【請求項２】
前記供給流またはプロセス流がＳBNの減少する順序で組み合わされ、前記混合物の最終的なＳBNが前記混合物中のどの成分のＩNよりも大きいことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記混合物の前記溶解ブレンド価ＳBNmixが、次式：
0004410856.tif 000016
（式中、Ｖ1、Ｖ2、、ＶNは、混合物中の成分１、成分２、、成分Ｎの体積であり、
ＳBN1、ＳBN2、、ＳBNNは、成分１、成分２、、成分Ｎの溶解ブレンド価である。）
によって決定されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項４】
ブレンディングのために、相溶性のある石油供給流および／または石油プロセス流Ｎを選択する方法であって、
（ａ）各供給流またはプロセス流に対する不溶解価ＩNを決定する工程、
（ｂ）各供給流またはプロセス流に対する溶解ブレンド価ＳBNを決定する工程、および
（ｃ）該供給流またはプロセス流のうちのいずれかの溶解ブレンド価が該供給流またはプロセス流のうちのいずれかの不溶解価と等しいかまたはそれよりも小さい場合に、該混合物の溶解ブレンド価が常に該混合物のどの成分の不溶解価よりも大きくなるように組み合わせることのできる該供給流または該プロセス流を選択する工程
を含み、
ｉ）アスファルテンを含有する前記各供給流またはプロセス流に対する前記不溶解価および前記溶解ブレンド価は、トルエン等価試験およびヘプタン希釈試験から決定され、
トルエン等価試験は、前記各供給流またはプロセス流をトルエン／ｎ−ヘプタン混合物にブレンドした際の、アスファルテンを溶解するトルエンの最小％とアスファルテンを析出するトルエンの最大％の平均値から決定され、ヘプタン希釈試験は、前記各供給流またはプロセス流をｎ−ヘプタンにブレンドした際の、アスファルテンを析出するｎ−ヘプタンの最小体積比から決定され、
ｉｉ）アスファルテンを含有しない前記各供給流またはプロセス流に対する不溶解価はゼロであり、溶解ブレンド価は、前記不溶解価および溶解ブレンド価が既知のアスファルテン含有試験油を使用した、アスファルテンを含有しない各供給流またはプロセス流に対する溶剤油等価試験または非溶剤油希釈試験から決定される
ことを特徴とする方法。
【請求項５】
前記供給流またはプロセス流がＳBNの減少する順序で組み合わされ、前記混合物の最終的なＳBNが前記混合物中のどの成分のＩNよりも大きいことを特徴とする請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記混合物の前記溶解ブレンド価ＳBNmixが、次式：
0004410856.tif 000017
（式中、Ｖ1、Ｖ2、、ＶNは、混合物中の成分１、成分２、、成分Ｎの体積であり、
ＳBN1、ＳBN2、、ＳBNNは、成分１、成分２、、成分Ｎの溶解ブレンド価である。）
によって決定されることを特徴とする請求項４に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
本発明は、２種以上の石油をブレンドする方法に関し、特に、精油所プロセス装置のファウリングおよびコーキングを防止すべく、潜在的に非相溶性の石油をブレンドしかつ相溶性を保持する方法に関する。
石油原油および石油原油から誘導されるアスファルテン含有油が、こうした油と接触した精油所プロセス装置上にファウラントおよびコークスと呼ばれる有機固体を析出させる傾向を有することは周知の通りである。このようなプロセス装置としては、パイプ、タンク、熱交換器、炉管、精留塔、および反応器が挙げられるが、これらに限定されるものではない。たとえ少量のファウラントまたはコークスであっても大きなエネルギー損失を引き起こす。なぜなら、金属壁単独の場合と比べてファウラントおよびコークスを介した熱伝達は劣っているからである。中程度の量のファウラントおよびコークスがあると、大きな圧力低下が起こり、プロセス装置の運転は妨害され、その効率は低下する。最後に、大量のファウラントまたはコークスがあると、プロセス装置は閉塞を起こし、流動が妨害されたり、運転が不能となり、装置を停止してファウラントやコークスを除去しなければならなくなる。
石油から誘導されるアスファルテン含有油は、３５０℃を超える高温で反応させたものである場合、冷却時またはよりパラフィン系に近い油とブレンドした時に、プロセス装置を急速に汚損する傾向を示すことも周知の通りである。このような油としては、熱処理または接触水添熱処理により変換された石油原油の常圧残油または減圧残油からの最高沸点留分、および流動接触分解の液体生成物の最高沸点留分（接触クラッカボトムまたは接触スラリー油と呼ばれる）が挙げられるが、これらに限定されるものではない。こうした急速なファウリングは、冷却時またはよりパラフィン系に近い油とブレンドした時に不溶性となるアスファルテンによって引き起こされる。本明細書中において、アスファルテンとは、油を体積４０のトルエンとブレンドしたときには溶解性を示すが油を体積４０のｎ−ヘプタンとブレンドしたときには不溶性となる油の画分として定義づけられる。アスファルテンが３５０℃を超える高温度で不溶性になる場合、トルエンに不溶性のコークスが急速に形成される（Ｉ．Ａ．Ｗｉｅｈｅ，Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  ＆  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ，Ｖｏｌ．３２，２４４７−２４５４を参照されたい）。
しかしながら、未処理の石油原油２種以上を単にブレンドしただけでは、プロセス装置を急速に汚損する恐れのある不溶性アスファルテンの析出を引き起こす可能性があること、またはこのような原油ブレンドを３５０℃よりも高い温度まで急速に加熱した場合、不溶性アスファルテンがパイプスチル炉管でコークス化する可能性があることについてはあまり知られていない。油をブレンドすることによりアスファルテンの析出が起こる場合、ブレンド時にアスファルテンを析出しない相溶性のある油に対して、その油は非相溶性である言われる。従って、油の非相溶性ブレンドは、相溶性油よりもファウリングおよびコーキングを起こす傾向が強い。２種以上の油のブレンドが、アスファルテンを析出する油をいくらか含有する場合、こうした油全体は、非相溶性を呈する可能性があると言われる。幸運なことに、未処理の原油のほとんどのブレンドは、非相溶性を呈する可能性がない。これだけが理由で、多くの精油所は、運転を停止してファウリングやコークスを除去する必要もなく長時間にわたり石油原油を処理することができる。
にもかかわらず、油の非相溶性ブレンドを一度入手してしまうと、急速にファウリングやコーキングが起こって、通常は短時間のうちに精油所の運転を停止する必要がでてくる。これにより大きな経済的損害を被ることになる。なぜなら、プロセス装置の洗浄中は、大量の油を処理することができないからである。従来、精油所では、よりブレンド適性の高いプロセス油を製造するために、試行錯誤により、特定の原油を回避したり、処理済みの特定の油をブレンドの対象からはずしたり、プロセスの過酷度を軽減したりすることを学んできた。しかしながら、処理済みの油を２種以上の他の油とブレンドしたときにアスファルテンの析出が起こるかをいかに予測するかについてはほとんど理解されていなかった。原油および他の未処理の油に対して、すべてのブレンドが常に相溶性であると一般に考えられているが、これは誤解である。
精油所における油のブレンディングは、特に、原油に対してはきわめてあたりまえのことであり、油をブレンドしないでも経済的に採算のとれる精油所はたとえあったとしてもごくわずかである。こうしたブレンディングの目的は２つあり、第１は最も経済的な領域の製品を製造できるようにすること、第２は限られた数の貯蔵タンクを用いてほぼ同時に到着した複数のフィードストックを１つの精油所で取り扱えるようにすることである。
発明の概要
本発明は、２種以上の石油供給流および／または石油プロセス流Ｎあるいはそれらの組合せ（これらの流れのうちの少なくとも１種は溶質としてアスファルテンを含有する）を混合する方法であって、それによりアスファルテンが溶質の状態を保持する。このブレンディング法には、各供給流に対する不溶解価（ｉｎｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  ｎｕｍｂｅｒ）ＩNを決定するステップと、各供給流に対する溶解ブレンド価（ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  ｂｌｅｎｄｉｎｇ  ｎｕｍｂｅｒ）ＳBNを決定するステップと、供給流または流れのうちのいずれかの溶解ブレンド価がこれらの流れのうちのいずれかの不溶解価と等しいかまたはそれよりも小さい場合に、混合物の溶解ブレンド価が混合物のどの成分の不溶解価よりも大きくなるように各供給流のＳBN価が減少する順序で供給流を組み合わせるステップとが含まれる。ＩNおよびＳBNは以下に規定されている通りである。本発明にはまた、相溶性のある石油供給流および／または石油プロセス流あるいはこれらの組合せを選択するステップが含まれる。
発明の説明
本発明において、非極性アスファルテン溶剤と非極性アスファルテン非溶剤とを様々な割合で含有する試験液を含んでなる各石油系油分の２回以上の試験により、油の所定のブレンドが非相溶性を呈する可能性があるかを予測できることを見出した。これは、石油系油分試験を用いて、ブレンド中の各石油系油分に対する不溶解価および溶解ブレンド価を決定することに基づくものである。本明細書中において、非極性とは、その液体の分子構造中に炭素、水素、および硫黄の原子だけが含まれることを意味する。もう一度繰り返すことになるが、油試験から予測される通りに正しい順序でブレンドするかぎり、更にまた、油試験により決定されるブレンド中の各油の不溶解価および溶解ブレンド価から予測されるような特定の割合の油を含有するブレンドを回避するかぎり、ファウリングまたはコーキングをほとんど起こすことなく非相溶性を呈する可能性のある油を処理できることが分かった。
石油系油分に対する不溶解価および溶解ブレンド価を決定する第１のステップは、石油系油分がｎ−ヘプタン不溶性アスファルテンを含有するかを調べることである。これは、体積１の石油系油分を体積５のｎ−ヘプタンとブレンドしてアスファルテンが不溶であるかを調べることにより実施される任意の便利な方法を利用することができる。可能な方法の１つとしては、５０〜６００倍の倍率の光学顕微鏡を用い、試験液混合物と石油系油分とのブレンド１滴をガラススライドとガラスカバースリップとの間に入れて透過光により観察する方法が挙げられる。アスファルテンが溶解状態にあれば、観測される暗色粒子はあってもごくわずかであろう。アスファルテンが不溶性であれば、暗色の粒子（通常は褐色で、サイズは通常Ｏ．５〜１０ミクロンである）が多数観測されるであろう。もう１つの可能な方法としては、試験液混合物と石油系油分とのブレンド１滴を１枚の濾紙の上に滴下してから乾燥させる方法が挙げられる。アスファルテンが不溶性であれば、石油系油分で形成された黄褐色のスポットの中心付近に暗色の輪または円が観測されるであろう。アスファルテンが溶解性であれば、油で形成されたスポットの色は比較的均一な色になるであろう。
石油系油分がｎ−ヘプタン不溶性アスファルテンを含有していることが分かったら、次の３つのパラグラフ中に記載されている手順に従って不溶解価および溶解ブレンド価を決定する。石油系油分がｎ−ヘプタン不溶性アスファルテンを含有していないことが分かったら、不溶解価にゼロの価を与え、「アスファルテンを含有しない石油系油分」という標題の節に記載されている手順に従って溶解ブレンド価を決定する。
アスファルテンを含有する石油系油分
アスファルテンを含有する石油系油分に対する不溶解価および溶解ブレンド価を決定するためには、石油系油分と試験液混合物との少なくとも２つの体積比において試験液混合物に対する石油系油分の溶解性を試験する必要がある。試験液混合物は、様々な割合で２種の液体を混合することによって調製される。一方の液体は非極性で、石油系油分中のアスファルテンに対する溶剤であるが、もう一方の液体は、非極性で、石油系油分中のアスファルテンに対して非溶剤である。アスファルテンは、ｎ−ヘプタンには不溶でトルエンには可溶であるものとして定義づけされているので、試験用非溶剤として同じｎ−ヘプタンを選択し、試験用溶剤としてトルエンを選択するのが最も都合がよい。多くの他の試験用非溶剤および試験用溶剤を選択することも可能であるが、それらを使用した場合には、本明細書に記載のｎ−ヘプタンおよびトルエンを使用した場合ほど、好ましい石油系油分のブレンディング方法をうまく規定することができない。
最初の試験では、便宜的に石油系油分と試験液混合物との体積比を選択する。例えば、石油系油分１ｍｌに対して試験液混合物５ｍｌである。次に、種々の既知の割合でｎ−ヘプタンおよびトルエンをブレンドすることにより、試験液の様々な混合物を調製する。石油系油分と試験液混合物とが所定の体積比となるようにして、これらをそれぞれ石油系油分と混合する。その後、アスファルテンが溶解性か不溶性であるかを決める。任意の便利な方法を利用することができる。可能な方法の１つとしては、５０〜６００倍の倍率の光学顕微鏡を用い、試験液混合物と石油系油分とのブレンド１滴をガラススライドとガラスカバースリップとの間に入れて透過光により観察する方法が挙げられる。アスファルテンが溶解状態にあれば、観測される暗色粒子はあってもごくわずかであろう。アスファルテンが不溶性であれば、暗色の粒子（通常は褐色で、サイズは通常０．５〜１０ミクロンである）が多数観測されるであろう。もう１つの可能な方法としては、試験液混合物と石油系油分とのブレンド１滴を１枚の濾紙の上に滴下してから乾燥させる方法が挙げられる。アスファルテンが不溶性であれば、石油系油分で形成された黄褐色のスポットの中心付近に暗色の輪または円が観測されるであろう。アスファルテンが溶解性であれば、石油系油分で形成されたスポットの色は比較的均一な色になるであろう。
石油系油分をすべての試験液混合物とブレンドしたときの結果は、試験液混合物中のトルエンのパーセントが増大する方向に並べる。目的の値は、アスファルテンを溶解するトルエンの最小のパーセントとアスファルテンを析出するトルエンの最大のパーセントとの間にくるであろう。これらの限界値の間のトルエンパーセントで更に多くの試験液混合物を調製し、石油系油分と試験液混合物との所定の体積比で石油系油分とブレンドして、アスファルテンが可溶か不溶かを決定する。目的の値は、アスファルテンを溶解するトルエンの最小のパーセントとアスファルテンを析出するトルエンの最大のパーセントとの間にくるであろう。このプロセスは、目的の値が所望の精度の範囲内で決定されるまで続けられる。最終的には、アスファルテンを溶解するトルエンの最小のパーセントとアスファルテンを析出するトルエンの最大のパーセントとの平均値を目的の値とする。これは、石油系油分と試験液混合物との所定の体積比Ｒ1における最初のデータ点Ｔ1である。この試験はトルエン等価試験と呼ばれる。
第２のデータ点は、石油系油分と試験液混合物との異なる体積比を選択して第１のデータ点のときと同じプロセスを実施することにより決定できる。このほか、第１のデータ点を決定したトルエンパーセントよりも小さいトルエンパーセントを選択し、アスファルテンが丁度析出を開始するまで既知量の石油系油分に試験液混合物を添加することもできる。この時点での試験液混合物中の所定のトルエンパーセントＴ2における石油系油分と試験液混合物との体積比Ｒ2が第２のデータ点となる。第１のデータ点と第２のデータ点との差が大きくなるほど、最終的に得られる数値の精度は高くなるので、第２のデータ点を決定するための好ましい試験液混合物は、トルエン０％すなわちｎ−ヘプタン１００％である。この試験は、ヘプタン希釈試験と呼ばれる。
不溶解価ＩNは、次式：
0004410856.tif 000002
で与えられ、溶解ブレンド価ＳBNは、次式：
0004410856.tif 000003
で与えられる。
アスファルテンを含有しない石油系油分
石油系油分がアスファルテンを含有しない場合、不溶解価はゼロである。しかしながら、アスファルテンを含有しない石油系油分に対する溶解ブレンド価は、不溶解価および溶解ブレンド価が既に決定されているアスファルテン含有試験油を用いて先に記載の手順に従って決定しなければならない。
最初に、体積１のアスファルテン含有試験油を体積５の石油系油分とブレンドする。不溶性アスファルテンは、上述したように顕微鏡法またはスポット法により検出可能である。石油系油分が非常に粘稠である場合（１００センチポアズを超える場合）、ブレンド時に１００℃まで加熱し、次いで室温まで冷却させてから不溶性アスファルテンを調べてもよい。また、５０〜７０℃のオーブン中で粘稠油のブレンドに対するスポット試験を行ってもよい。
不溶性のアスファルテンが検出された場合、石油系油分は試験油に対して非溶剤であり、次のパラグラフに記載の手順（ａ）に従わなければならない。しかしながら、不溶性のアスファルテンが検出されなかった場合、石油系油分は試験油に対する溶剤であり、次のパラグラフの後のパラグラフに記載の手順（ｂ）に従わなければならない。
手順（ａ）
体積１のアスファルテン含有試験油を体積５の石油系油分とブレンドしたときに不溶性アスファルテンが検出された場合、５ｍｌのアスファルテン含有試験油に不溶性アスファルテンが検出されるまで石油系油分を少量ずつ添加する。非溶剤である石油系油分の体積ＶNSOは、不溶性アスファルテンが検出された直前の添加時までに添加された石油系油分の合計体積と不溶性アスファルテンが最初に検出された時の合計体積との平均に等しい。体積の増分は、所望の精度に応じて減少させてもよい。これは非溶剤油希釈試験と呼ばれる。ＳBNTOが試験油の溶解ブレンド価でありＩNTOがアスファルテン含有試験油の不溶解価であるとすると、非溶剤である石油系油分の溶解ブレンド価ＳBNは、次式で与えられる。
0004410856.tif 000004
手順（ｂ）
体積１のアスファルテン含有試験油を体積５の石油系油分とブレンドしたときに不溶性アスファルテンが検出されなかった場合、石油系油分はアスファルテン含有試験油に対する溶剤油である。石油系油分と試験液混合物との体積比ＲTOは、試験油に対する不溶解価および溶解ブレンド価を測定する際に使用したものと同じものが選択される。しかしながら、この際、試験液は、トルエンおよびｎ−ヘプタンの代わりに、様々な割合の石油系油分およびｎ−ヘプタンをブレンドすることによって、種々の試験液混合物が調製される。これらの試験液混合物は、試験油と試験液混合物との体積比がＲTOに等しくなるように、それぞれ試験油と混合する。
次に、これらのそれぞれに対して、先に記載した顕微鏡法またはスポット試験法などによりアスファルテンが可溶か不溶かを決定する。石油系油分をすべての試験液混合物とブレンドしたときの結果は、試験液混合物中の石油系油分のパーセントが増大する方向に並べる。目的の値は、アスファルテンを溶解する石油系油分の最小のパーセントとアスファルテンを析出する石油系油分の最大のパーセントとの間にくるであろう。これらの限界値の間の石油系油分パーセントで更に多くの試験液混合物を調製し、試験油と試験液混合物との所定の体積比（ＲTO）で試験油とブレンドして、アスファルテンが可溶か不溶かを決定する。目的の値は、アスファルテンを溶解する石油系油分の最小のパーセントとアスファルテンを析出する石油系油分の最大のパーセントとの間にくるであろう。このプロセスは、目的の値が所望の精度の範囲内で決定されるまで続けられる。最終的には、アスファルテンを溶解する石油系油分の最小のパーセントとアスファルテンを析出する石油系油分の最大のパーセントとの平均値を目的の値とする。これは、試験油と試験液混合物との所定の体積比ＲTOにおけるデータ点ＴSOである。この試験は溶剤油等価試験と呼ばれる。
ＴTOが試験油と試験液混合物との体積比ＲTOにおいて様々な比のトルエンおよびｎ−ヘプタンを含む試験液を用いて試験油に対して予め測定されたときのデータ点であるとすると、石油系油分の溶解ブレンド価ＳBNは、次式で与えられる。
0004410856.tif 000005
石油系油分の混合物
各成分に対する溶解ブレンド価が決定されると、油の混合物に対する溶解ブレンド価は次式で与えられる。
0004410856.tif 000006
式中、Ｖ1、Ｖ2、Ｖ3、、は、混合物中の成分１、２、３、、の体積であり、ＳBN1、ＳBN2、ＳBN3、、は、混合物中の成分１、２、３、、の溶解ブレンド価である。
石油系油分の混合物の相溶性に対する判定基準は、石油系油分の混合物の溶解ブレンド価が混合物中のどの成分の不溶解価よりも大きいことである。これが本発明において見出したことである。従って、石油系油分のブレンド中のいずれかの成分油の溶解ブレンド価がブレンド中のいずれかの成分の不溶解価よりも小さいかまたは等しい場合、このブレンドは非相溶性を呈する可能性がある。一度アスファルテンが析出してしまうと、アスファルテンを再溶解するのに数時間〜数週間程度が必要となる。これに対して、精油所の装置で油を処理する時間は数分程度である。
従って、油のブレンドが非相溶性を呈する可能性がある場合、ファウリングやコーキングを防止するために、混合物の溶解ブレンド価を常にブレンド中のどの成分の不溶解価よりも大きく保つようにブレンドする必要がある。この場合、ブレンドする順序およびブレンド中の油の最終的な割合の両方が重要である。最大の溶解ブレンド価を有する油から始めて溶解ブレンド価が減少する順に残りの油をブレンドする場合、しかも最終混合物が相溶性の判定基準を満たす場合、すなわち、混合物の溶解ブレンド価がブレンド中のどの成分の溶解価よりも大きい場合、たとえ油のブレンドが非相溶性を呈する可能性があったとしてもブレンディングプロセス中の油の相溶性は保証される。その結果、こうした油のブレンドが後続の処理で生じるファウリングおよび／またはコーキングは最小限に抑えられるであろう。
実施例１−非相溶性を呈する可能性のある原油
精油所において、より重質のＳｏｕｅｄｉｅ原油を、より軽質のＦｏｒｔｉｅｓ原油で部分的に満たされたタンクの上部に添加することにより、Ｆｏｒｔｉｅｓ原油４０体積％とＳｏｕｅｄｉｅ原油６０体積％とのブレンドを製造した。このブレンドを処理した際に、デソルタ中に黒色スラッジが観測され、熱交換器は汚損され、減圧パイプスチル中の炉管では急速なコークス化が起こり、洗浄のために運転を停止しなければならなかった。
アスファルテンを含有する石油系油分に対する手順に従って、各原油の不溶解価および溶解ブレンド価を測定した。最初に、アスファルテンを溶解状態に保つのに必要な試験液中のトルエンの最小パーセントＴ1を測定したところ、油１グラムおよびトルエンとｎ−ヘプタンとの混合物を含む試験液５ｍｌの条件下でＦｏｒｔｉｅｓでは７．５、Ｓｏｕｅｄｉｅでは３３であった。Ｆｏｒｔｉｅｓの密度は０．７９１ｇ／ｍｌ、Ｓｏｕｅｄｉｅの密度は０．８７４ｇ／ｍｌであるので、Ｒ1はＦｏｒｔｉｅｓでは１／［（０．７９１）５］＝０．２５２、Ｓｏｕｅｄｉｅでは１／［（０．８７４）５］＝０．２２９となる。アスファルテンを析出することなく油５ｍｌに添加可能なｎ−ヘプタンの最大量は、Ｆｏｒｔｉｅｓでは６．９ｍｌ、Ｓｏｕｅｄｉｅでは３．１ｍｌであった。従って、Ｔ2がゼロとき、Ｒ2はＦｏｒｔｉｅｓでは５／６．９＝０．７２５に等しく、Ｓｏｕｅｄｉｅでは５／３．１＝１．６１に等しい。この結果、次のようになる。
0004410856.tif 000007
Ｓｏｕｅｄｉｅ原油の不溶解価はＦｏｒｔｉｅｓ原油の溶解ブレンド価よりも大きいので、これら２つの原油は非相溶性を呈する可能性がある。非相溶性を呈するのは次の時点である。
0004410856.tif 000008
従って、ＦｏｒｔｉｅｓとＳｏｕｅｄｉｅとの混合物のうちでＦｏｒｔｉｅｓが６９体積％を超えるものはいずれも、アスファルテンを析出してファウリングおよびコーキングを引き起こすであろう。従って、Ｆｏｒｔｉｅｓ４０％とＳｏｕｅｄｉｅ６０％との原油ブレンドは、相溶性を呈するはずであった。しかしながら、Ｓｏｕｅｄｉｅ原油をＦｏｒｔｉｅｓ原油中にブレンドすることにより、最初に添加されたＳｏｕｄｉｅは、Ｆｏｒｔｉｅｓが６９％を超えるＦｏｒｉｔｉｅｓとのブレンドを形成した。これはアスファルテンの析出を引き起こした。ブレンドの最終組成が相溶性の領域（６９％未満のＦｏｒｔｉｅｓを含む領域）に入っていたとしても、不溶性アスファルテンを再溶解させるには数日〜数週間が必要である。その結果、不溶性アスファルテンは、デソルタ中で黒色スラッジを形成し、熱交換器を汚損し、減圧パイプスチルの炉管でコークス化を起こした。
次に、精油所において同じ原油のブレンドの実験を行った。ただし、より軽質のＦｏｒｔｉｅｓ原油を、Ｓｏｕｄｉｅ原油で部分的に満たされたタンクの底部に添加した。その結果、Ｆｏｒｔｉｅｓ４０体積％とＳｏｕｅｄｉｅ６０体積％との同じ最終ブレンドの処理が、デソルタ中で黒色スラッジを形成することなく、熱交換器をほとんど汚損することなく、しかも減圧パイプスチルの炉管でコーキングを起こすことなく行われた。
実施例２−非相溶性を呈する可能性のあるプロセス油
精油所において、いろいろな精油所流（すなわち、未処理の常圧軽油および減圧軽油、６００ニュートラル潤滑油抽出物、プロパンアスファルト、流動接触分解ボトム、軽質接触サイクル油、重質接触サイクル油、不均一触媒の充填床中の接触灯油）の混合物を水素化処理した。液体供給原料の供給口である触媒床の上部は、運転開始後２週間で閉塞を起こした。
各流れに対する溶解ブレンド価および不溶解価を決定した。各流れのサンプル（５ｍｌ）をｎ−ヘプタン２５ｍｌで希釈したところ、２つの流れ（プロパンアスファルトと流動接触分解ボトム）だけが、ｎ−ヘプタンに不溶のアスファルテンを含有していることが分かった。これら２つの流れを、アスファルテン含有石油系油分に対する手順に従った試験にかけた。その結果は、次の表に示されている。
0004410856.tif 000009
このことから、流動接触分解ボトムにはより多くの不溶性アスファルテンが含まれていることが分かった。従って、流動接触分解ボトムを、アスファルテンを含有しない流れに対する試験油として選択した。残りの各流れのサンプル（２５ｍｌ）を流動接触分解ボトム５ｍｌと混合したところ、常圧軽油、減圧軽油、および接触灯油は、流動接触分解ボトムからアスファルテンを析出した。従って、流動接触分解ボトム５ｍｌとブレンド可能なこれら３つの流れのそれぞれの最大体積ＶNSOを測定し、次式を用いてそれぞれの溶解ブレンド価を計算した。
0004410856.tif 000010
結果は、次の表に与えられている。
0004410856.tif 000011
残りの各流れ（すなわち、６００ニュートラル潤滑油抽出物、軽質接触サイクル油、および重質接触サイクル油）を種々の割合でｎ−ヘプタンとブレンドし、試験液を調製した。これらの試験液をそれぞれ、流動接触分解ボトム０．９ｍｌ対試験液５ｍｌの比で流動接触分解ボトムとブレンドし、顕微鏡試験および濾紙スポット試験によりアスファルテンが可溶か不溶かを決定した。各流れに対して、流動接触分解ボトムのアスファルテンを溶解状態に保つのに必要な試験液中の最小体積パーセントを測定した。次に、各流れの溶解ブレンド価を次式から計算した。
0004410856.tif 000012
結果は、次の表に与えられている。
0004410856.tif 000013
各精油所流の溶解ブレンド価を用いて、閉塞の問題を引き起こした流れの混合物の溶解ブレンド価を、体積分率×各流れの溶解ブレンド価の合計として計算した。結果は次の通りである。
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混合物の溶解ブレンド価７５は流動接触分解ボトムの不溶解価８０よりも小さかったので、ハイドロトリータへの供給原料に対してアスファルテンは不溶であった。更に、上に列挙されている順序で最も溶解性の悪い流れから始めて流れを混合したので、混合物全体としては相溶性であったが不溶性のアスファルテンが存在する可能性があった。従って、良好な溶剤油を流動接触分解ボトムの前に添加し、劣悪な溶剤油を流動接触分解ボトムの後に添加するように混合の順序を入れ替えた。このほか、常圧軽油および減圧軽油の量を体積分率０．５０以下まで減少させ、他の油については互いにほぼ同じ割合となるようにした。これにより、以下の表に示されているように、混合物の溶解ブレンド価は流動接触分解ボトムの不溶解価よりも大きい状態が保たれた。
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適切なブレンドの順序を用い、混合物の溶解ブレンド価を流動接触分解ボトムの不溶解価よりも大きくしてハイドロトリータで試験実験を行ったところ、６ヶ月の運転を行っても充填床を介した有意な圧力増加は見られなかった。