(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基体と、前記基体中に設けられた複数の内部電極と、前記基体の両端部に設けられ前記内部電極と電気的に接合された一対の外部電極とを備え、前記外部電極は互いに電気的に非接触とし、
前記基体を構成する耐還元性誘電体組成物は、Ｃａ及びＢａの酢酸塩水溶液とＳｉの金属アルコキシドエタノール溶液を攪拌混合しながらアンモニア水を滴下してＣａ、Ｂａ及びＳｉ成分を含むコロイド状懸濁液を作製する工程と、該コロイド状懸濁液を主成分のＢａＴｉＯ3粉末及び微量の添加剤と共に混合して原料粉末を作製する工程とを順次行うことにより製造され、前記コロイド状懸濁液は主成分のＢａＴｉＯ3粉末１００モルに対してＣａ及びＢａ成分の内少なくとも１種以上を各々０．５〜１．５モル、Ｓｉ成分を１．０〜３．０モル含み、前記添加剤は主成分のＢａＴｉＯ3粉末１００モルに対して各々０．０３〜１．０モルのＤｙ2Ｏ3、ＭｇＯ及びＭｎ3Ｏ4の内から選ばれた少なくとも１種類以上を含み、前記主成分のＢａＴｉＯ3粉末粒子の周囲が前記Ｃａ、Ｂａ及びＳｉを含む焼結助剤として作用する成分により均一にコーティングされていることを特徴とする積層セラミックコンデンサ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、内部電極が卑金属から成り、ＪＩＳ規格Ｂ特性或いはＥＩＡ規格Ｘ７Ｒ特性を満足し、スイッチング電源回路、ＤＣ−ＤＣコンバータ回路、照明用インバータ回路等に中高圧用として広く使用される積層セラミックコンデンサに用いられる耐還元性誘電体組成物及びそれを用いた積層セラミックコンデンサに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ノート型パソコン等に代表される様に電子機器の軽薄短小化に伴いそれに使用される重要な受動部品の１つであるセラミックコンデンサも従来の円板型から積層型への移行が急速に進み、スイッチング電源回路やＤＣ−ＤＣコンバータ回路の小型化及び樹脂モールド化に寄与している。また、信用調査機関のデータによると西暦２００５年にはセラミックコンデンサの積層化率は９０％を超える事が確実であり、低定格電圧品のみならず中高圧品、更には安全規格品の領域にまで積層化が波及するのは時間の問題である。
【０００３】
例えば、スイッチング電源回路の１次側スナバ用としては定格電圧が６３０ＶＤＣでＪＩＳ規格Ｂ特性或いはＥＩＡ規格Ｘ７Ｒ特性を満足する中高圧用積層セラミックコンデンサが多数使用されており、一大市場を形成しつつある。
【０００４】
積層セラミックコンデンサは、セラミック誘電体層と内部電極層が交互に複数積層され、その積層構造の上下に全体の寸法調整と内部気密封止の為の誘電体層が設けられている。内部電極層の電気的接続は、それらの終端部分が露出した両端面に端子電極を設けることによって行い、これら端子電極表面には半田付け実装を容易に且つ支障なく行える様に、Ｎｉ鍍金の上にＳｎ鍍金又はＳｎ−Ｐｂ系の半田鍍金が層状に施された構造となっている。
【０００５】
従来より、この様な積層セラミックコンデンサに使用される誘電体組成物は、主成分であるＢａＴｉＯ3に数種類の添加物を加えたものが主流であり、例えば特公平３−２３５０４号公報にはＢａＴｉＯ3にＮｂ2Ｏ5とＣｏＯを加えた組成物が開示されており、これによるとＮｂ2Ｏ5とＣｏＯが静電容量の温度変化率を平坦化する成分として作用し、ＥＩＡ規格Ｘ７Ｒ特性を満足することが記載されている。同じく特公平３−６１２８７号公報にはＢａＴｉＯ3にＮｂ2Ｏ5、ＣｏＯ、ＣｅＯ2及びＺｎＯを加えた組成物が開示されており、Ｎｂ2Ｏ5とＣｏＯが静電容量の温度変化率を平坦化し、ＣｅＯ2は焼成温度を低下し、ＺｎＯは電気特性を改善することが記載されている。
【０００６】
しかしながら上記誘電体組成物は、内部電極としてＰｄ系貴金属の使用を前提としたものであり、特に高積層数高静電容量の品種において原材料コストの面で問題があった。これを解決する方法として、Ｐｄ系の貴金属に代わりコストの安いＮｉあるいはＮｉを主成分とする合金を使用することが公知であり、積層セラミックコンデンサに占める卑金属内部電極品の割合は急増している。
【０００７】
Ｎｉは卑金属であるので、従来の貴金属の積層セラミックコンデンサの様に酸素雰囲気中で焼成する事は不可能で、低酸素分圧雰囲気中においてＮｉが酸化されないように焼成しなければならない。セラミックコンデンサ用として公知であるＢａＴｉＯ3に代表されるペロブスカイト酸化物は、１０００゜Ｃ以上の高温においてＮｉの酸化還元平衡酸素分圧以下の雰囲気に晒されると還元され、絶縁抵抗値が低下したり、電界を印加した状態での信頼性試験、いわゆる負荷寿命での不良率が増大し、コンデンサ用誘電体としての機能を果たさなくなる。
【０００８】
この課題に対し、これらペロブスカイト酸化物が、ＡサイトとＢサイトに存在するイオンの化学量論比を変化させたり、あるいは結晶格子中にドナーとなって固溶しうる、例えば遷移金属イオン等を添加したりすることによって、前述のような熱処理を行っても還元されにくくなる性質を利用して、ペロブスカイト酸化物と微量の添加物から構成される多くの耐還元性誘電体組成物が考案され、開示されている。以前の耐還元性誘電体組成物は、静電容量の温度変化率が大きいＪＩＳ規格Ｆ特性が主流であったが、近年積極的な材料開発が行われ、温度変化率が小さいＪＩＳ規格Ｂ特性或いはＥＩＡ規格Ｘ７Ｒ特性が薄層大容量積層セラミックコンデンサに適用されている。例えば特開平８−１２４７８４号公報には主成分としてＢａＴｉＯ3を副成分としてＭｇＯ、Ｙ2Ｏ3、ＢａＯ及びＣａＯから選ばれる少なくとも１種とＳｉＯ2とを含有するＮｉ及びＮｉ系合金等の卑金属が使用可能な耐還元性誘電体組成物が開示されている。また、特開平９−１７１９３８号公報にはＢａＴｉＯ3系の主成分に対して、副成分としてＭｇＯ、及び焼結助剤成分としてＬｉ2Ｏ−Ｂ2Ｏ3−（Ｓｉ，Ｔｉ）Ｏ2系の酸化物を含有した耐還元性誘電体組成物が開示されている。これにより、静電容量の温度変化率が小さく、しかも安価なＮｉ系の内部電極を使用した大容量の積層セラミックコンデンサが主として１６〜５０ＶＤＣの低定格電圧品を中心に商品化されている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来の耐還元性誘電体組成物の多くは主成分であるペロブスカイト酸化物に対する微量添加物の均一な分散性や反応性を考慮して設計されたものであるとは言い難く、工程上制御しえない要因によって製品の特性、品質が変動し、歩留まりの低下や信頼性不良を引き起こしている。例えば、従来のプロセスである仮焼混合法により作製した耐還元性誘電体組成物は微量添加物の中でも特にＬｉ2Ｏ−Ｂ2Ｏ3−（Ｓｉ，Ｔｉ）Ｏ2系やＢａＯ−ＳｉＯ2系等の焼結助剤成分を均一に分散させることが難しく、焼結助剤成分が不均一に分散した組成物であった。その結果、焼成時の反応過程で局部的な異常反応を起こし、結晶粒子径のばらつきが大きくなりしかもポアーが多い不均質な微細構造となり、静電容量や誘電体損失のばらつきが生じ、絶縁破壊電圧が低く、また超加速寿命試験（ＨＡＬＴ）における故障時間の分布が広く、平均故障時間が短いという問題点を有していた。
【００１０】
そこで本発明は以上の様な課題を解決し、焼結助剤成分を偏析させることなく主成分の粉末粒子の周囲に均一にコーティングさせた耐還元性誘電体組成物を提供し、該耐還元性誘電体組成物を用いて初期特性及び耐久信頼性等のばらつきが小さく、中高圧用として優れた特性を有する卑金属内部電極積層セラミックコンデンサを提供することを目的としている。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
この課題を解決するために本発明の積層セラミックコンデンサは、基体と、前記基体中に設けられた複数の内部電極と、前記基体の両端部に設けられ前記内部電極と電気的に接合された一対の外部電極とを備え、前記外部電極は互いに電気的に非接触とし、前記基体を構成する耐還元性誘電体組成物は、Ｃａ及びＢａの酢酸塩水溶液とＳｉの金属アルコキシドエタノール溶液を攪拌混合しながらアンモニア水を滴下してＣａ、Ｂａ及びＳｉ成分を含むコロイド状懸濁液を作製する工程と、該コロイド状懸濁液を主成分のＢａＴｉＯ3粉末及び微量の添加剤と共に混合して原料粉末を作製する工程とを順次行うことにより製造され、前記コロイド状懸濁液は主成分のＢａＴｉＯ3粉末１００モルに対してＣａ及びＢａ成分の内少なくとも１種以上を各々０．５〜１．５モル、Ｓｉ成分を１．０〜３．０モル含み、前記添加剤は主成分のＢａＴｉＯ3粉末１００モルに対して各々０．０３〜１．０モルのＤｙ2Ｏ3、ＭｇＯ及びＭｎ3Ｏ4の内から選ばれた少なくとも１種類以上を含み、前記主成分のＢａＴｉＯ3粉末粒子の周囲が前記Ｃａ、Ｂａ及びＳｉを含む焼結助剤として作用する成分により均一にコーティングされていることを特徴とする。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の請求項１に記載の発明は、前記基体中に設けられた複数の内部電極と、前記基体の両端部に設けられ前記内部電極と電気的に接合された一対の外部電極とを備え、前記外部電極は互いに電気的に非接触とし、前記基体を構成する耐還元性誘電体組成物は、Ｃａ及びＢａの酢酸塩水溶液とＳｉの金属アルコキシドエタノール溶液を攪拌混合しながらアンモニア水を滴下してＣａ、Ｂａ及びＳｉ成分を含むコロイド状懸濁液を作製する工程と、該コロイド状懸濁液を主成分のＢａＴｉＯ3粉末及び微量の添加剤と共に混合して原料粉末を作製する工程とを順次行うことにより製造され、前記コロイド状懸濁液は主成分のＢａＴｉＯ3粉末１００モルに対してＣａ及びＢａ成分の内少なくとも１種以上を各々０．５〜１．５モル、Ｓｉ成分を１．０〜３．０モル含み、前記添加剤は主成分のＢａＴｉＯ3粉末１００モルに対して各々０．０３〜１．０モルのＤｙ2Ｏ3、ＭｇＯ及びＭｎ3Ｏ4の内から選ばれた少なくとも１種類以上を含み、前記主成分のＢａＴｉＯ3粉末粒子の周囲が前記Ｃａ、Ｂａ及びＳｉを含む焼結助剤として作用する成分により均一にコーティングされていることを特徴とするものであり、焼成時に主成分の粉末と焼結助剤として作用する成分との局部的な異常反応がなく、焼結助剤成分が均一に分散された非常に緻密な組織を形成することが可能な耐還元性誘電体組成物を実現できるという作用を有する。また、焼成時に主成分のＢａＴｉＯ3とＣａ、Ｂａ及びＳｉを含む焼結助剤成分との局部的な異常反応がなく、焼結助剤成分が均一に分散された非常に緻密な組織を形成することが可能な耐還元性誘電体組成物を実現できるという作用を有する。また、モル比の制御されたＣａ、Ｂａ及びＳｉを含む非常に薄い非晶質層をＢａＴｉＯ3粒子の周囲に形成するという作用を有している。さらに、焼成温度においてＮｉの酸化還元平衡酸素分圧以下の雰囲気中で優れた耐還元性を実現するという作用を有している。また、電気的初期特性及び静電容量の温度変化率を目標値に制御するという作用を有する。
【００１９】
本発明の実施において使用するチタン酸バリウム粉末は、平均粒子径と粒子径分布の幅が小さいものが好ましい。また、反応性についてはそれが小さい方がＢ特性あるいはＸ７Ｒ特性の発現が容易であるので、結晶化度の高い粉末を使用するのが好ましい。このようなチタン酸バリウム粉末を製造する工程において混入する不純物としては、バリウム以外のアルカリ土類金属や鉄、珪素及びアルミニウム等があるが、これら不純物は数千ｐｐｍのオーダで含有されていても特に支障はない。
【００２０】
チタン酸バリウム粉末を混合するコロイド状懸濁液の出発材料であるＣａ及びＢａの酢酸塩及びＳｉのアルコキシドは一般的市販品が使え、これらに含有される不純物は似通った化学的性質を有する金属であるため、前述のチタン酸バリウムと同様に数千ｐｐｍのオーダで含有されていても特に支障はない。また、アルコキシドを溶解させるエタノールも一般的な市販品が使用できる。
【００２１】
これら酢酸塩やアルコキシドは水−エタノール溶液中で水和したイオンとして存在し、後のアンモニア水の滴下によって微細な水酸化物をコロイド状懸濁液の形で生成し、これをチタン酸バリウムと混合した際、均一な状態で分散されるのが望ましい為、アンモニア水の濃度は１モル／リットル以下、工程の設備的、時間的余裕がある場合にはより低濃度にするのが望ましい。アンモニア水の濃度が１モル／リットルを超えて濃厚になると、前述の水酸化物が偏って生成し組成的に不均一な状態でチタン酸バリウム粉末と混合される為、最終的に組成不均一な耐還元性誘電体組成物となり、本発明の意図するところとは全く異なった結果となる。
【００２２】
チタン酸バリウム粉末に対して添加される各添加物の量は、製造する積層セラミックコンデンサの誘電率と誘電体損失、靜電容量の温度変化率、絶縁抵抗、絶縁破壊電圧、高温負荷寿命及び焼成温度における耐還元性の観点から限定される。チタン酸バリウム１００モルに対しＤｙ2Ｏ3が１．０モルを超えると焼成による緻密化が不完全になる為誘電率が低下し、また０．０３モル未満になると靜電容量の温度変化率が大きくなり、高温負荷寿命が短くなる。チタン酸バリウム１００モルに対しＭｇＯが１．０モルを超えると誘電率の低下と誘電体損失の増大を招き、また０．０３モル未満になると焼成温度における耐還元性が損なわれ、電気特性及び寿命の全般にわたって劣化する。チタン酸バリウム１００モルに対しＭｎ3Ｏ4が１．０モルを超えると誘電体損失が増加し、また０．０３モル未満になると絶縁抵抗及び絶縁破壊電圧が低下し、高温負荷寿命が短くなる。
【００２３】
さらに、Ｃａ及びＢａに関しては、チタン酸バリウム１００モルに対しＣａ及びＢａ成分の内少なくとも１種が１．５モルを超えると誘電率が低下すると共に高温負荷寿命が劣化し、また０．５モル未満になると焼結助剤としての効果が得られず、焼成による緻密化が不完全となり最適焼成温度が高くなる。Ｓｉ成分に関しても同様に、３．０モルを超えると誘電率が低下すると共に高温負荷寿命が劣化し、また１．０モル未満になると焼結助剤としての効果が得られず、焼成による緻密化が不完全となる。
【００２４】
また、主成分粉末であるＢａＴｉＯ3粉末の周りに存在する（コーティングされた）焼結助剤としては、例えば、ＣａxＢａyＳｉＯ3（但し０．３＜ｘ及びｙ＜０．７）が挙げられる。この時、ＢａＴｉＯ3粉末１００モルに対して、焼結助剤は１．５〜２．３モル（好ましくは１．９モル程度）程度設けられる。
【００２５】
【実施例】
次に、本発明の具体例を説明する。
【００２６】
（実施例１）
実験の概略は、（表１）（表２）（表３）に示した組成表に従って、主成分であるＢａＴｉＯ3粉末（堺化学製ＢＴ−０３）と添加剤であるＤｙ2Ｏ3、ＭｇＯ及びＭｎ3Ｏ4の配合物と、Ｃａ，Ｂａ及びＳｉより成る焼結助剤成分のコロイド状懸濁液をボールミルで混合して各々の出発原料粉末を作製する。
【００２７】
【表１】
0004568961.tif 000002
【００２８】
【表２】
0004568961.tif 000003
【００２９】
【表３】
0004568961.tif 000004
【００３０】
使用する原材料のメーカとグレードは（表４）にまとめて記載した。
【００３１】
【表４】
0004568961.tif 000005
【００３２】
次に、作製した粉末を使用して、形状が３２１６サイズで定格電圧が６３０ＶＤＣを保証し１００００ＰＦの靜電容量値が取得可能な積層セラミックコンデンサを試作して総合評価する。
【００３３】
以下に積層セラミックコンデンサの詳細な試作手順と評価方法について説明する。
【００３４】
主成分であるＢａＴｉＯ3粉末及び添加剤であるＤｙ2Ｏ3、ＭｇＯ及びＭｎ3Ｏ4の各粉末を（表１）〜（表３）の組成表に基づいて電子天秤で所定量を秤量し、５ｍｍφのＺｒＯ2質ボールが３５０ｇ入った内容積が６００ＣＣのポリエチレン製ポットミル中に投入する。次にＢａ、Ｃａの酢酸塩及びＴＥＯＳ（テトラエトキシシラン）の所定量を電子天秤で秤量した後、酢酸塩は１００ＣＣの純水に、またＴＥＯＳは１５０ＣＣのエタノールに別々に溶解させる。そして、該水溶液をエタノール溶液中に投入して攪拌を続けながら１規定のアンモニア水を所定量滴下して、焼結助剤成分より成るコロイド状懸濁液を得た。次に、該コロイド状懸濁液を上記ボールミル中に投入し１００ｒｐｍの回転速度で２０時間混合した。混合物は１５０メッシュのシルクスクリーンで濾過して、テフロンシートを敷いたステンレスバット中に投入し、ドラフト中で加温しながらエタノール分を揮発させ、アルミ泊で蓋をして１５０゜Ｃの温度で乾燥した。乾燥した塊状物はアルミナ乳鉢中で解砕した後、３２メッシュのナイロン篩を通過してアルミナ製坩堝に入れて４００゜Ｃ／２時間（昇降温速度：２００゜Ｃ／Ｈ）の条件で熱処理してスラリー用粉末とした。
【００３５】
得られたスラリー用粉末を日本電子製走査型電子顕微鏡及びエネルギー分散型Ｘ線マイクロアナライザーで分析して、その様子を図１に示す。
【００３６】
図１において、ＢａＴｉＯ3粒子１１はＣａ、Ｂａ及びＳｉを含む薄い膜１２により均一に満遍なくコーティングされていた。
【００３７】
次に、内容積が６００ＣＣのポリエチレン製ポットミル中にスラリー用粉末１００ｇと、溶剤として作用する酢酸ブチル、２−ｎ−ブトキシエタノール及びエタノールさらに可塑剤として作用するブチルベンジルフタレートをそれぞれ所定量投入し、１０ｍｍφＺｒＯ2ボール４４０ｇを用いて１００ｒｐｍの回転速度で６時間混合することにより湿潤した。６時間湿潤後、スラリーをスポイドで平滑なガラス板上に滴下して、成膜し、光学顕微鏡で分散状態を観察して凝集がないことを確認した。そして、湿潤が完了した上記ボールミルに、ポリビニルブチラール樹脂より成るビヒクルを５０ｇ投入し１００ｒｐｍの回転速度で１２時間混合してシート成形用スラリーとした。
【００３８】
次に、該スラリーを１５０メッシュのシルクスクリーンで濾過した後、７５μｍの基体上に成膜して２０〜２５μｍの厚みを有するセラミック生シートを得た。そして、該セラミック生シートと、Ｎｉペースト(住友金属鉱山製ＮＬＰ−４３１９５)より作製した内部電極シートを用いて転写工法により所定の層数に積層した後、切断してグリーンチップを得た。
【００３９】
次に、湿式法で得られたグリーンチップの面取りを実施した。まず、可塑剤であるブチルベンジルフタレートを揮発させる為にグリーンチップを１６０〜２００゜Ｃの温度で、重量減少率が４〜８％の範囲内になる様に熱処理した。そして、このグリーンチップを４００ＣＣの純水と専用のメディアと共に面取り専用のポットに投入し、２０５ｒｐｍで４〜７分間回転した後、該グリーンチップを１２０゜Ｃで乾燥した。面取りしたグリーンチップの両端面にＮｉペースト(住友金属鉱山製ＮＬＰ−４３１９５より作製したもの）を塗布し１２０゜Ｃで１０分間乾燥して脱脂した。脱脂は、該グリーンチップをＡＳ−２１００ジルコニア粉末を敷いた焼成専用のジルコニアコートさや中に投入して、Ｎ２ガス中で４００゜Ｃで４時間保持して実施した。そして、回転式雰囲気炉により還元雰囲気焼成を実施した。グリーンガス、ＣＯ2及びＮ2により調整したＮｉの平衡酸素分圧よりも２桁低い酸素分圧雰囲気中で１２５０゜Ｃの温度で２時間保持した。
【００４０】
そして、焼成したチップの両端面にＡｇを塗布して大気中６００゜Ｃの温度で焼き付けた後、Ｎｉ鍍金及びＳｎ鍍金を施して積層セラミックコンデンサを完成させた。
【００４１】
この作製された積層セラミックコンデンサを図２に示す。
【００４２】
図２において、２１は基体で、基体中２１には内部電極２２〜２５が設けられており、内部電極２２，２３は基体２１の一方の端面まで達しており、その一方の端面上に設けられた外部電極２６に電気的に接続されており、内部電極２４，２５は、基体２１の他方の端面まで達しており、その他方の端面上に設けられた外部電極２７に電気的に接続されている。外部電極２６，２７は互いに非接触となっており、しかも内部電極２２，２３及び内部電極２４，２５も非接触となるように構成されている。この様な構成によって、基体２１は、結晶性粒子（ＢａＴｉＯ3粒子等）の間（周り）に非晶質材（例えば、Ｃａ、Ｂａ及びＳｉを含む非晶質）が存在するような構成となり、特性が向上する。
【００４３】
次に、試作した積層セラミックコンデンサの電気特性を評価した。靜電容量（Ｃａｐ）と誘電体損失（ｔａｎδ）はＹＨＰ製ＬＣＲメータ４２８４Ａを使用して１Ｖ／１ＫＨｚの信号電圧下で測定した。絶縁抵抗値（ＩＲ）はアドバンテスト社製絶縁抵抗計Ｒ８３４０Ａを使用して５００ＶＤＣを１分間印加して測定した。絶縁破壊電圧（ＢＤＶ）は菊水電子製耐圧計を使用して空気中で直流破壊電圧を測定した。靜電容量の温度変化率（Ｃａｐ−ＴＣ）は恒温槽にＹＨＰ製ＬＣＲメータ４２８４Ａを接続して−５５〜＋１２５゜Ｃの範囲内で測定した。靜電容量と誘電体損失は各々２０個測定に供し、絶縁抵抗値と絶縁破壊電圧は各々１０個、温度変化率は２個測定し、平均値を算出してそれらの結果を（表５）〜（表７）に示した。
【００４４】
【表５】
0004568961.tif 000006
【００４５】
【表６】
0004568961.tif 000007
【００４６】
【表７】
0004568961.tif 000008
【００４７】
ここで、（表５）〜（表７）の試料Ｎｏは（表１）〜（表３）の試料Ｎｏに対応している。また、これらの表中の試料Ｎｏに※印を記したものは、電気特性や焼結性などの設定項目の少なくとも１つについて良好な評価が得られなかった試料である。
【００４８】
（表１）〜（表３）及び（表５）〜（表７）より明らかな様に、チタン酸バリウム１００モルに対しＤｙ2Ｏ3が１．０モルを超えると、１２５０゜Ｃの焼成で若干焼結性が劣化するため、靜電容量が低下し、また０．０３モル未満になると靜電容量の温度変化率が大きくなる傾向にあった。チタン酸バリウム１００モルに対しＭｇＯが１．０モルを超えると靜電容量の低下と誘電体損失の増大を招き、また０．０３モル未満になると焼成時の耐還元性が損なわれる為、誘電体損失が増大し、絶縁破壊電圧及び絶縁抵抗が劣化した。チタン酸バリウム１００モルに対しＭｎ3Ｏ4が１．０モルを超えると靜電容量の低下と誘電体損失の増加を招き、また０．０３モル未満になると絶縁抵抗及び絶縁破壊電圧が急激に劣化した。さらに、焼結助剤成分に関しては、チタン酸バリウム１００モルに対しＣａ及びＢａ成分の内少なくとも１種が１．５モルを超えると靜電容量が低下し、また０．５モル未満になると焼結助剤としての効果が得られず焼結性が損なわれる為、絶縁抵抗及び絶縁破壊電圧が劣化した。また、Ｓｉ成分に関してはチタン酸バリウム１００モルに対して１．０モル未満及び３．０モルを超えた場合についてＣａ及びＢａ成分と同様の傾向であった。
【００４９】
これに対し、主成分のＢａＴｉＯ3粉末１００モルに対して、Ｄｙ2Ｏ3、ＭｇＯ及びＭｎ3Ｏ4の内から選ばれた少なくとも１種以上を各々０．０３〜１．０モル含み、且つ主成分のＢａＴｉＯ3粉末１００モルに対してＣａ及びＢａ成分の内少なくとも１種以上を各々０．５〜１．５モル、Ｓｉ成分を１．０〜３．０モル含む組成物により作製した積層セラミックコンデンサは良好な焼結性と電気特性とを有し、またＥＩＡ規格Ｘ７Ｒ特性及びＪＩＳ規格Ｂ特性を満足し、形状が３２１６サイズで定格電圧が６３０ＶＤＣを保証し、１００００ＰＦの靜電容量値を有する中高圧用積層セラミックコンデンサとして使用可能なものであった。
【００５０】
以上の様に本発明の耐還元性誘電体組成物は、主成分であるＢａＴｉＯ3粉末粒子の周囲に焼結助剤成分を偏析させることなく均一にコーティングさせ、かつ前記焼結助剤成分及び微量添加剤の組成を限定したものである為、該組成物を用いることにより、非常に緻密で制御された微細構造を有する誘電体層が得られ、静電容量の温度変化率が良好で、絶縁破壊電圧が高い耐久信頼性に優れた積層セラミックコンデンサを実現することができる。
【００５１】
【発明の効果】
以上の様に本発明によれば、主成分であるＢａＴｉＯ3粉末粒子の周囲に焼結助剤成分を偏析させることなく均一にコーティングさせ、かつ前記焼結助剤成分及び微量添加剤の組成を限定した耐還元性誘電体組成物である為、該組成物を用いることにより、非常に緻密で制御された微細構造を有する誘電体層が得られ、静電容量の温度変化率が良好で、絶縁破壊電圧が高い耐久信頼性に優れた積層セラミックコンデンサを実現することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施の形態における耐還元性誘電体組成物のスラリー用粉末を示す図
【図２】本発明の一実施の形態における積層セラミックコンデンサを示す側断面図
【符号の説明】
１１  ＢａＴｉＯ3粒子
１２  Ｃａ、Ｂａ及びＳｉより成る薄い膜
２１  基体
２２〜２５  内部電極
２６，２７  外部電極
【図１】
0004568961.tif 000009
【図２】
0004568961.tif 000010