(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
0004406955.tif 000049
（式中、ＲおよびＲ’は、それぞれ独立的に、フッ素原子または炭素原子数１〜７のアルコキシル基により置換されていてもよい炭素原子数１〜１２のアルキル基、アルコキシル基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アルカノイルオキシ基またはアルコキシカルボニル基を表すが、少なくとも一方はフッ素原子または炭素原子数１〜７のアルコキシル基により置換されていてもよいアルケニル基を表し、ＬおよびＬ’は、それぞれ独立的に、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または単結合を表し、ｍおよびｎは、それぞれ独立的に、０、１または２の整数を表すが、ｍ＋ｎは０、１または２を表し、デカヒドロナフタレン環はトランス形であり、その２，６−位はトランス配置であり、シクロヘキサン環の１，４−位はトランス配置である。）で表されるデカヒドロナフタレン誘導体。
【請求項２】
一般式（Ｉ）において、ＬおよびＬ’がそれぞれ独立的に、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＦ＝ＣＦ−または単結合を表すところの請求項１記載のデカヒドロナフタレン誘導体。
【請求項３】
一般式（Ｉ）において、ＲおよびＲ’がそれぞれ独立的に、フッ素原子または炭素原子数１〜７のアルコキシル基により置換されていてもよい炭素原子数１〜１２のアルキル基、アルコキシル基、アルケニル基、アルケニルオキシ基を表し、少なくとも一方はフッ素原子または炭素原子数１〜７のアルコキシル基により置換されていてもよいアルケニル基を表すところの請求項１記載のデカヒドロナフタレン誘導体。
【請求項４】
一般式（Ｉ）において、ＬおよびＬ’が単結合を表すところの請求項１記載のデカヒドロナフタレン誘導体。
【請求項５】
一般式（Ｉ）において、ｍ＋ｎが１であるところの請求項１記載のデカヒドロナフタレン誘導体。
【請求項６】
請求項１〜５記載の一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する液晶組成物。
【請求項７】
請求項６記載の液晶組成物を構成要素とする液晶素子。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は新規液晶性化合物である、デカヒドロナフタレン誘導体とそれを含有する液晶組成物に関するものである。これらは電気光学的液晶表示用、特に温度範囲が広いネマチック液晶材料として有用である。
【０００２】
【従来の技術】
液晶表示素子は、時計、電卓をはじめとして、各種測定機器、自動車用パネル、ワードプロセッサー、電子手帳、プリンター、コンピューター、テレビ等に用いられるようになっている。液晶表示方式としては、その代表的なものにＴＮ（捩れネマチック）型、ＳＴＮ（超捩れネマチック）型、ＤＳ（動的光散乱）型、ＧＨ（ゲスト・ホスト）型あるいはＦＬＣ（強誘電性液晶）等があり、また駆動方式としても従来のスタティック駆動からマルチプレックス駆動が一般的になり、さらに単純マトリックス方式、最近ではアクティブマトリックス方式が実用化されている。
【０００３】
これらの表示方式や駆動方式に応じて、液晶材料としても種々の特性が要求されている。中でも温度範囲が広いことはほとんどの場合に共通して非常に重要であるが、これにはネマチック相上限温度（ＴN-I）が充分高いことと、融点（ＴC-N）あるいはスメクチック−ネマチック転移温度（ＴS-N）が充分低いことを含んでいる。
【０００４】
また、他の液晶化合物や汎用液晶組成物に対する相溶性も重要である。この相溶性が不良の場合には、析出や相分離の危険を避けるために非常に多数の液晶化合物を混合させる必要が生じ、組成物の調製には非常な手間がかかり、高コスト化が避けられなかった。
【０００５】
また、駆動電圧が充分低いことも多くの場合に共通して重要な特性であり、そのためには閾値電圧（Ｖｔｈ）が低い必要がある。
【０００６】
また、応答が高速であることも同様に重要な特性であり、そのために液晶の粘性はできるだけ小さいことが要求されている。
【０００７】
また、屈折率異方性（Δｎ）も重要な特性であり、その表示方法に応じてさまざまな値が要求されるが、製造の容易なセル厚の大きい液晶素子の場合には小さい値が要求されることが多い。
【０００８】
こうした要求を満たすべく、これまでにも非常に数多くの液晶化合物が合成されてきているが、問題が全て解決されたわけではなく、上記の各々の要求に対しさらに優れた特性を有する液晶化合物が求められているのが現状である。
【０００９】
一般に液晶化合物は構造的に中心骨格（コア）部分と側方基（側鎖及び極性基）から形成されている。コア部分を構成する環構造としては、１，４−フェニレン基（フッ素置換されていてもよい）やトランス−１，４−シクロヘキシレン基をはじめとして、ピリジン−２，５−ジイル基やピリミジン−２，５−ジイル基等の複素芳香環、ジオキサン−トランス−１，４−ジイル基やピペリジン−１，４−ジイル基等の飽和複素環等、既に多くのものが知られている。しかしながら、通常は１，４−フェニレン基（フッ素置換されていてもよい）とトランス−１，４−シクロヘキシレン基および少数の複素芳香環にほぼ限定されており、これらの環構造から構成された液晶化合物のみでは年々高度化する液晶組成物に対する要求特性には充分応えきれなくなってきているのが実情である。
【００１０】
ところでこのトランス−１，４−シクロヘキシレン基をトランス−２，６−トランスデカヒドロナフチレン基に変換することにより液晶性が向上することは知られている。しかもトランス−２，６−トランスデカヒドロナフチレン基は酸素原子や窒素原子といったヘテロ原子を含まない飽和環であるため、優れた安定性が期待できる。しかしながら、これまでに報告されたトランス−２，６−トランスデカヒドロナフタレン誘導体の例は少なく、特にその特性についてはほとんど知られていなかった。
【００１１】
最近、本発明者らは２−（３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル）−トランス−２，６−トランスデカヒドロナフタレン誘導体である（Ａ）
【００１２】
【化２】
0004406955.tif 000002
【００１３】
あるいは２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−トランス−２，６−トランスデカヒドロナフタレン誘導体である（Ｂ）
【００１４】
【化３】
0004406955.tif 000003
【００１５】
等の新規フェニルデカヒドロナフタレン誘導体を開発し、これらが優れた液晶性を示し、閾値電圧（Ｖｔｈ）の低減や、屈折率異方性（Δｎ）の低減、ネマチック相温度範囲の拡大等に優れた効果を有し、さらに他の液晶化合物や汎用液晶組成物に対する相溶性にも優れており、（Ａ）は主にＳＴＮ表示用に、（Ｂ）は主にＴＦＴ用として有用であることを報告した。
【００１６】
また、液晶化合物において、側鎖としてアルキル基に換えてアルケニル基を導入することにより、液晶性の向上や粘性の低下、急峻性（γ）の向上等の優れた効果を示すことが知られている。
本発明者らは、（Ａ）や（Ｂ）等のフェニルデカヒドロナフタレン誘導体について、側鎖としてアルキル基に換えてアルケニル基を導入した２−（３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル）−トランス−２，６−トランスデカヒドロナフタレン誘導体である（Ｃ）
【００１７】
【化４】
0004406955.tif 000004
【００１８】
あるいは２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−トランス−２，６−トランスデカヒドロナフタレン誘導体である（Ｄ）
【００１９】
【化５】
0004406955.tif 000005
【００２０】
等のフェニルデカヒドロナフタレン誘導体を合成し、これらは（Ａ）や（Ｂ）と比較して、さらに液晶性が向上することを報告した。
【００２１】
一方、液晶性を向上させつつ、その粘性を低下させ、Δｎを低減させるためには、デカヒドロナフタレン骨格に加えて、さらにトランス−１，４−シクロヘキシレン基を導入することが効果的であろうと想像できる。しかしながら、そのような骨格で、側鎖としてアルケニル基を有するような液晶化合物はその製造方法を含めてこれまでほとんど知られていない。
【００２２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、アルケニル基を少なくとも１個側鎖として有するデカヒドロナフタレン誘導体である新規液晶性化合物を提供し、さらにこれらの化合物を用いて、広いネマチック相温度範囲を有し、屈折率異方性が小さく、さらに低電圧駆動や高速応答も可能であって、ＳＴＮあるいはＴＦＴ駆動用としても好適な液晶組成物を提供することにある。
【００２３】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記課題を解決するための手段として、
１．一般式（Ｉ）
【００２４】
【化６】
0004406955.tif 000006
【００２５】
（式中、ＲおよびＲ’は、それぞれ独立的に、フッ素原子または炭素原子数１〜７のアルコキシル基により置換されていてもよい炭素原子数１〜１２のアルキル基、アルコキシル基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アルカノイルオキシ基またはアルコキシカルボニル基、あるいはシアノ基、シアナト基、水酸基、カルボキシル基を表すが、少なくとも一方はフッ素原子または炭素原子数１〜７のアルコキシル基により置換されていてもよいアルケニル基を表し、ＬおよびＬ’は、それぞれ独立的に、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ（ＣＨ2）3−、−（ＣＨ2）3Ｏ−、−（ＣＨ2）4−または単結合を表し、ｍおよびｎは、それぞれ独立的に、０、１または２の整数を表し、デカヒドロナフタレン環はトランス形であり、その２，６−位はトランス配置であり、シクロヘキサン環の１，４−位はトランス配置である。）で表されるデカヒドロナフタレン誘導体。
２．一般式（Ｉ）において、ＬおよびＬ’がそれぞれ独立的に、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＦ＝ＣＦ−または単結合を表すところの上記１記載のデカヒドロナフタレン誘導体。
３．一般式（Ｉ）において、ＲおよびＲ’がそれぞれ独立的に、フッ素原子または炭素原子数１〜７のアルコキシル基により置換されていてもよい炭素原子数１〜１２のアルキル基、アルコキシル基、アルケニル基、アルケニルオキシ基を表し、少なくとも一方はフッ素原子または炭素原子数１〜７のアルコキシル基により置換されていてもよいアルケニル基を表すところの上記１記載のデカヒドロナフタレン誘導体。
４．一般式（Ｉ）において、ＬおよびＬ’が単結合を表すところの上記１記載のデカヒドロナフタレン誘導体。
５．一般式（Ｉ）において、ｍ＋ｎが０、１または２を表すところの上記１記載のデカヒドロナフタレン誘導体。
６．上記１〜５記載の一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する液晶組成物。
７．上記６記載の液晶組成物を構成要素とする液晶素子。
を前記課題を解決するための手段として見出した。
【００２６】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の一例について説明する。
【００２７】
本発明は、上記課題を解決するために、一般式（Ｉ）
【００２８】
【化７】
0004406955.tif 000007
【００２９】
で表されるデカヒドロナフタレン誘導体を提供する。
【００３０】
式中、ＲおよびＲ’はそれぞれ独立的にフッ素原子または炭素原子数１〜７のアルコキシル基により置換されていてもよい炭素原子数１〜１２のアルキル基、アルコキシル基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アルカノイルオキシ基またはアルコキシカルボニル基、あるいはシアノ基、シアナト基、水酸基、カルボキシル基を表し、少なくとも一方はフッ素原子または炭素原子数１〜７のアルコキシル基により置換されていてもよいアルケニル基を表すが、フッ素原子または炭素原子数１〜７のアルコキシル基により置換されていてもよい炭素原子数１〜１２のアルキル基、アルコキシル基、アルケニル基またはアルケニルオキシ基が好ましく、炭素原子数１〜７の直鎖状アルキル基、炭素原子数１〜６の直鎖状アルコキシル基あるいはビニル基、トランス−１−プロペニル基、３−ブテニル基、トランス−３−ペンテニル基、トランス−２−プロペニルオキシ基、トランス−２−ブテニルオキシ基、トランス−４−ペンテニルオキシ基、トランス−４−ヘキセニルオキシ基、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、２−フルオロエテニル基、２，２−ジフルオロエテニル基、メトキシエチル基またはメトキシエトキシ基がさらに好ましく、炭素原子数１〜７の直鎖状アルキル基、あるいはビニル基、トランス−１−プロペニル基、３−ブテニル基、トランス−３−ペンテニル基、２−フルオロエテニル基または２，２−ジフルオロエテニル基が最も好ましい。ＬおよびＬ’はそれぞれ独立的に−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ（ＣＨ2）3−、−（ＣＨ2）3Ｏ−、−（ＣＨ2）4−または単結合を表すが、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＦ＝ＣＦ−または単結合が好ましく、単結合が特に好ましい。ｍおよびｎはそれぞれ独立的に０〜２の整数を表すが、ｍ＋ｎは０〜２が好ましく、０または１であることがさらに好ましく、１が最も好ましい。デカヒドロナフタレン環はトランス形であり、その２，６−位はトランス配置であり、シクロヘキサン環の１，４−位はトランス配置である。一般式（Ｉ）においては、そのＲ、Ｒ’、Ｌ、Ｌ’、ｍおよびｎの選択によって多種の化合物群を包含するけれども、それらの中では一般式（Ｉａ）〜（Ｉｚ）
【００３１】
【化８】
0004406955.tif 000008
【００３２】
【化９】
0004406955.tif 000009
【００３３】
【化１０】
0004406955.tif 000010
【００３４】
【化１１】
0004406955.tif 000011
【００３５】
で示される化合物が好ましく、一般式（Ｉａ）〜（Ｉｆ）の化合物がさらに好ましく、一般式（Ｉａ）および（Ｉｆ）の化合物が最も好ましい。式中、ＲaおよびＲbはそれぞれ独立的にフッ素原子または炭素原子数１〜７のアルコキシル基により置換されていてもよい炭素原子数１〜１２のアルキル基、アルコキシル基、アルケニル基またはアルケニルオキシ基を表し、少なくとも一方はフッ素原子または炭素原子数１〜７のアルコキシル基により置換されていてもよいアルケニル基を表すが、炭素原子数１〜７の直鎖状アルキル基、炭素原子数１〜６の直鎖状アルコキシル基あるいはビニル基、トランス−１−プロペニル基、トランス−３−ブテニル基、トランス−３−ペンテニル基、トランス−２−プロペニルオキシ基、トランス−２−ブテニルオキシ基、トランス−４−ペンテニルオキシ基、トランス−４−ヘキセニルオキシ基、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、２−フルオロエテニル基、２，２−ジフルオロエテニル基、２−メトキシエチル基または２−メトキシエトキシ基がさらに好ましく、炭素原子数１〜７の直鎖状アルキル基、あるいはビニル基、トランス−１−プロペニル基、３−ブテニル基、トランス−３−ペンテニル基、２−フルオロエテニル基または２，２−ジフルオロエテニル基が最も好ましい。
【００３６】
一般式（Ｉ）の化合物は、一般式（ＩＩａ）
【００３７】
【化１２】
0004406955.tif 000012
【００３８】
（式中、Ｒ、Ｌおよびｍは一般式（Ｉ）におけるとおなじ意味を表す。）で表されるデカヒドロナフタレン誘導体からそれぞれ製造することができる。
【００３９】
例えばＬ’が−ＣＨ2ＣＨ2−、ｎが１の場合、一般式（ＩＩａ）
【００４０】
【化１３】
0004406955.tif 000013
【００４１】
（式中、Ｒ、Ｌおよびｍは一般式（Ｉ）におけるとおなじ意味を表す。）で表される化合物を
【００４２】
【化１４】
0004406955.tif 000014
【００４３】
で表されるウィッティッヒ反応剤と反応させ、ついで酸で加水分解し、得られたシス／トランスの混合物を必要に応じて塩基で異性化することにより
【００４４】
【化１５】
0004406955.tif 000015
【００４５】
（式中、Ｒ、Ｌおよびｍは一般式（Ｉ）におけるとおなじ意味を表す。）を得ることができる。さらにウィッティッヒ反応剤との反応を繰り返すことにより
【００４６】
【化１６】
0004406955.tif 000016
【００４７】
（式中、Ｒ、Ｌおよびｍは一般式（Ｉ）におけるとおなじ意味を表す。）を得ることができる。得られた一般式（ＩＩｃ）で表される化合物を還元し、アルコール体を得て、これをハロゲン化チオニル、ハロゲン化リンなどのハロゲン化剤によりハロゲン化することにより
【００４８】
【化１７】
0004406955.tif 000017
【００４９】
（式中、Ｘはハロゲン基を表し、Ｒ、Ｌおよびｍは一般式（Ｉ）におけるとおなじ意味を表す。）を得ることができる。得られた一般式（ＩＩｄ）で表される化合物から
【００５０】
【化１８】
0004406955.tif 000018
【００５１】
（式中、ＭはＭｇＣｌ、ＭｇＢｒ、ＭｇＩ、Ｌｉ、Ｃｕ、ＣｕＬｉなどの金属もしくは金属塩を表し、Ｒ、Ｌおよびｍは一般式（Ｉ）におけるとおなじ意味を表す。）で表される有機金属反応剤を調製し、
【００５２】
【化１９】
0004406955.tif 000019
【００５３】
と反応させ、脱水、再アセタール化、水素添加、脱アセタール化することにより
【００５４】
【化２０】
0004406955.tif 000020
【００５５】
（式中、Ｒ、Ｌおよびｍは一般式（Ｉ）におけるとおなじ意味を表す。）を得ることができる。得られた一般式（ＩＩｆ）で表される化合物を
【００５６】
【化２１】
0004406955.tif 000021
【００５７】
あるいは
【００５８】
【化２２】
0004406955.tif 000022
【００５９】
（式中、Ｒ’’はフッ素原子または炭素原子数１〜７のアルコキシル基により置換されていてもよいアルキル基を表す。）で表されるウィッティッヒ反応剤と数回反応させ、必要に応じて酸で加水分解し、得られたシス／トランスの混合物を必要に応じて異性化することにより
【００６０】
【化２３】
0004406955.tif 000023
【００６１】
（式中、Ｒ、Ｒ’、Ｌおよびｍは一般式（Ｉ）におけるとおなじ意味を表す。）を得ることができる。
【００６２】
斯くして製造される本発明の化合物（Ｉ）の代表的な例を、その相転移温度とともに第２表に示す。
【００６３】
【表１】
0004406955.tif 000024
（表中、Ｃｒは結晶相を、Ｎはネマチック相を、Ｉは等方性液体相をそれぞれ示す。）
一般式（Ｉ）の化合物を液晶組成物中に添加することにより得られる優れた効果は以下のとおりである。
【００６４】
第１表に示された化合物（Ｉ−４）
【００６５】
【化２４】
0004406955.tif 000025
【００６６】
をネマチック相温度範囲が広く、低粘性でアクティブマトリックス駆動にも使用可能なホスト液晶組成物（Ｈ）
【００６７】
【化２５】
0004406955.tif 000026
【００６８】
に２０重量％添加して液晶組成物（Ｈ−４）を調製した。そのネマチック相上限温度（ＴN-I）は１１６．４℃であった。この（Ｈ−４）を−２０℃で４週間放置したが結晶の析出や相分離は観察されなかった。また、−６０℃に冷却して結晶化させ、その融点（ＴC-N）を測定したところ−３℃であった。
【００６９】
次に、（Ｈ−４）をセル厚６．０μｍのＴＮセルに充填して液晶素子を作成し、２０℃でその電気光学特性を測定したところ、以下のとおりであった。
閾値電圧（Ｖｔｈ）            ２．３１Ｖ
応答時間（τ）              ２７．４ｍ秒
急峻性（γ）１．２９
誘電率異方性（Δε）            ３．２
屈折率異方性（Δｎ）            ０．０８１
一方、（Ｈ）単独での電気光学特性は以下のとおりである。
ネマチック相上限温度（ＴN-I）１１６．７℃
融点（ＴC-N）                    １１℃
閾値電圧（Ｖｔｈ）            ２．１４Ｖ
応答時間（τ）              ２５．３ｍ秒
急峻性（γ）１．２３
誘電率異方性（Δε）            ４．８
屈折率異方性（Δｎ）            ０．０９０
従って、（Ｉ−４）を２０重量％添加することにより、Δｎを大幅に低減させることができた。またＴN-Iの降下は２℃程であり、Ｖｔｈ、γもほとんど変化がなく、さらにそのτも２ｍ秒程の増加に抑えることができた。また、冷却して結晶化させ測定したそのＴC-Nは−３℃であり、（Ｈ）よりも大幅に降下させることができ、（Ｉ−４）がホスト液晶によく溶解していることがわかる。
【００７０】
また、この素子の室温および８０℃における電圧保持率を測定したが、いずれも極めて良好でアクティブマトリックス駆動用としても充分使用可能であった。
【００７１】
次に、類似の構造を有するが、コア部分を構成する環構造がトランス−１，４−シクロヘキシレン基である化合物（Ｒ）
【００７２】
【化２６】
0004406955.tif 000027
【００７３】
を（Ｈ）に同量（２０重量％）添加してネマチック液晶組成物（Ｈ−Ｒ）を調製した。同様にして液晶素子を作成し、その電気光学特性を測定したところ、以下のとおりであった。
ネマチック相上限温度（ＴN-I）１０２．８℃
融点（ＴC-N）                    ―
閾値電圧（Ｖｔｈ）            ２．２９Ｖ
応答時間（τ）              ２２．４ｍ秒
急峻性（γ）１．２１
誘電率異方性（Δε）            ３．６
屈折率異方性（Δｎ）            ０．０８９
（Ｈ−Ｒ）は応答が（Ｈ−４）と比較して改善されているが、ＴN-Iは（Ｈ−４）と比較して低下していることがわかる。また、（Ｈ−Ｒ）のΔｎは（Ｈ）と比較してほとんど同じで、低減されなかった。
【００７４】
従って、本発明の化合物（Ｉ−４）は、ネマチック相温度範囲を改善し、Δｎが低い液晶組成物を調製する上において、従来の化合物（Ｒ）より優れた効果を有していることがわかる。
【００７５】
以上、一般式（Ｉ）の化合物は、（イ）ネマチック相温度範囲を改善し、且つ、（ロ）Δｎが低い液晶組成物を調製する上において非常に有用である。
【００７６】
以上から、一般式（Ｉ）の化合物は、他のネマチック液晶化合物との混合物の状態で、ＴＮ型あるいはＳＴＮ型等の電界効果型表示セル用として好適に使用することができる。本発明はこのように一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも１種類をその構成成分として含有する液晶組成物ならびにこれを構成要素とする液晶素子をも提供するものである。
【００７７】
また、化合物（Ｉ−４）は分子内に強い極性基を持たず、大きい比抵抗と高い電圧保持率を得ることが容易であり、アクティブマトリックス駆動用液晶材料の構成成分として使用することも可能である。
【００７８】
本発明は、このように一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも１種類をその構成成分として含有する液晶組成物をも提供するものである。
【００７９】
本発明の提供する組成物においては、その第一成分として一般式（Ｉ）で表される化合物を少なくとも１種含有するが、その他の成分として特に以下の第二〜第四成分から少なくとも１種含有することが好ましい。
【００８０】
即ち、第二成分はいわゆるフッ素系（ハロゲン系）のｐ型液晶化合物であって、以下の一般式（Ａ１）〜（Ａ３）で示される化合物からなるものである。
【００８１】
【化２７】
0004406955.tif 000028
【００８２】
上式中、Ｒbは炭素原子数１〜１２のアルキル基を表し、これらは直鎖状であってもメチルまたはエチル分岐を有していてもよく、３〜６員環の環状構造を有していてもよく、基内に存在する任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−により交換されていてもよく、基内に存在する任意の水素原子はフッ素原子またはトリフルオロメトキシ基により置換されていてもよいが、炭素原子数２〜７の直鎖状アルキル基、炭素原子数２〜７の直鎖状１−アルケニル基、炭素原子数４〜７の直鎖状３−アルケニル基、末端が炭素原子数１〜３のアルコキシル基により置換された炭素原子数１〜５のアルキル基が好ましい。また、分岐により不斉炭素が生じる場合には、化合物として光学活性であってもラセミ体であってもよい。
【００８３】
環Ａ、環Ｂおよび環Ｃはそれぞれ独立的にトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランスデカヒドロナフタレン−トランス−２，６−ジイル基、１個以上のフッ素原子により置換されていてもよい１，４−フェニレン基、１個以上のフッ素原子により置換されていてもよいナフタレン−２，６−ジイル基、１個以上のフッ素原子により置換されていてもよいテトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、フッ素原子により置換されていてもよい１，４−シクロヘキセニレン基、１，３−ジオキサン−トランス−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基またはピリジン−２，５−ジイル基を表すが、トランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランスデカヒドロナフタレン−トランス−２，６−ジイル基、フッ素原子により置換されていてもよいナフタレン−２，６−ジイル基または１〜２個のフッ素原子により置換されていてもよい１，４−フェニレン基が好ましい。特に環Ｂがトランス−１，４−シクロヘキシレン基またはトランスデカヒドロナフタレン−トランス−２，６−ジイル基である場合に、環Ａはトランス−１，４−シクロヘキシレン基であることが好ましく、環Ｃがトランス−１，４−シクロヘキシレン基またはトランスデカヒドロナフタレン−トランス−２，６−ジイル基である場合に環Ｂおよび環Ａはトランス−１，４−シクロヘキシレン基であることが好ましい。また、（Ａ３）において環Ａはトランス−１，４−シクロヘキシレン基であることが好ましい。
【００８４】
Ｌa、ＬbおよびＬcは連結基であって、それぞれ独立的に単結合、エチレン基（−ＣＨ2ＣＨ2−）、１，２−プロピレン基（−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−および−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−）、１，４−ブチレン基、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−または−ＣＨ＝ＮＮ＝ＣＨ−を表すが、単結合、エチレン基、１，４−ブチレン基、−ＣＯＯ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、単結合またはエチレン基が特に好ましい。また、（Ａ２）においてはその少なくとも１個が、（Ａ３）においてはその少なくとも２個が単結合を表すことが好ましい。
【００８５】
環Ｚは芳香環であり以下の一般式（ＩＸａ）〜（ＩＸｃ）で表すことができる。
【００８６】
【化２８】
0004406955.tif 000029
【００８７】
式中、Ｙa〜Ｙjはそれぞれ独立的に水素原子あるいはフッ素原子を表すが、（ＩＸａ）において、ＹaおよびＹbの少なくとも１個はフッ素原子であることが好ましく、（ＩＸｂ）において、Ｙd〜Ｙfの少なくとも１個はフッ素原子であることが好ましく、特にＹdはフッ素原子であることがさらに好ましい。
【００８８】
末端基Ｐaはフッ素原子、塩素原子、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメチル基またはジフルオロメチル基あるいは２個以上のフッ素原子により置換された炭素原子数２または３のアルコキシル基、アルキル基、アルケニル基またはアルケニルオキシ基を表すが、フッ素原子、トリフルオロメトキシ基またはジフルオロメトキシ基が好ましく、フッ素原子が特に好ましい。
【００８９】
また、（Ａ２）においては本発明の一般式（Ｉ）の化合物は除く。
【００９０】
第三成分はいわゆるシアノ系のｐ型液晶化合物であって、以下の一般式（Ｂ１）〜（Ｂ３）で示される化合物からなるものである。
【００９１】
【化２９】
0004406955.tif 000030
【００９２】
上式中、Ｒcは炭素原子数１〜１２のアルキル基を表し、これらは直鎖状であってもメチルまたはエチル分岐を有していてもよく、３〜６員環の環状構造を有していてもよく、基内に存在する任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−により交換されていてもよく、基内に存在する任意の水素原子はフッ素原子またはトリフルオロメトキシ基により置換されていてもよいが、炭素原子数２〜７の直鎖状アルキル基、炭素原子数２〜７の直鎖状１−アルケニル基、炭素原子数４〜７の直鎖状３−アルケニル基、末端が炭素原子数１〜３のアルコキシル基により置換された炭素原子数１〜５のアルキル基が好ましい。また、分岐により不斉炭素が生じる場合には、化合物として光学活性であってもラセミ体であってもよい。
【００９３】
環Ｄ、環Ｅおよび環Ｆはそれぞれ独立的にトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランスデカヒドロナフタレン−トランス−２，６−ジイル基、１個以上のフッ素原子により置換されていてもよい１，４−フェニレン基、１個以上のフッ素原子により置換されていてもよいナフタレン−２，６−ジイル基、１個以上のフッ素原子により置換されていてもよいテトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、フッ素原子により置換されていてもよい１，４−シクロヘキセニレン基、１，３−ジオキサン−トランス−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基またはピリジン−２，５−ジイル基を表すが、トランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランスデカヒドロナフタレン−トランス−２，６−ジイル基、フッ素原子により置換されていてもよいナフタレン−２，６−ジイル基または１〜２個のフッ素原子により置換されていてもよい１，４−フェニレン基が好ましい。特に環Ｅがトランス−１，４−シクロヘキシレン基またはトランスデカヒドロナフタレン−トランス−２，６−ジイル基である場合に、環Ｄはトランス−１，４−シクロヘキシレン基であることが好ましく、環Ｆがトランス−１，４−シクロヘキシレン基またはトランスデカヒドロナフタレン−トランス−２，６−ジイル基である場合に環Ｄおよび環Ｅはトランス−１，４−シクロヘキシレン基であることが好ましい。また、（Ｂ３）において環Ｄはトランス−１，４−シクロヘキシレン基であることが好ましい。
【００９４】
Ｌd、ＬeおよびＬfは連結基であって、それぞれ独立的に単結合、エチレン基（−ＣＨ2ＣＨ2−）、１，２−プロピレン基（−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−および−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−）、１，４−ブチレン基、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、または−ＣＨ＝ＮＮ＝ＣＨ−を表すが、単結合、エチレン基、−ＣＯＯ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、単結合、エチレン基または−ＣＯＯ−が特に好ましい。また、（Ｂ２）においてはその少なくとも１個が、（Ｂ３）においてはその少なくとも２個が単結合を表すことが好ましい。
【００９５】
環Ｙは芳香環であり以下の一般式（ＩＸｄ）〜（ＩＸｆ）で表すことができる。
【００９６】
【化３０】
0004406955.tif 000031
【００９７】
式中、Ｙh〜Ｙnはそれぞれ独立的に水素原子あるいはフッ素原子を表すが、（ＩＸｅ）において、ＹnおよびＹoは水素原子であることが好ましい。
末端基Ｐaはシアノ基（−ＣＮ）、シアナト基（−ＯＣＮ）または−Ｃ≡ＣＣＮを表すが、シアノ基が好ましい。
【００９８】
また、（Ｂ２）においては本発明の一般式（Ｉ）の化合物は除く。
【００９９】
第四成分は誘電率異方性が０程度である、いわゆるｎ型液晶であり、以下の一般式（Ｃ１）〜（Ｃ３）で示される化合物からなるものである。
【０１００】
【化３１】
0004406955.tif 000032
【０１０１】
上式中、ＲdおよびＲeはそれぞれ独立的に炭素原子数１〜１２のアルキル基を表し、これらは直鎖状であってもメチルまたはエチル分岐を有していてもよく、３〜６員環の環状構造を有していてもよく、基内に存在する任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−により交換されていてもよく、基内に存在する任意の水素原子はフッ素原子またはトリフルオロメトキシ基により置換されていてもよいが、炭素原子数１〜７の直鎖状アルキル基、炭素原子数２〜７の直鎖状１−アルケニル基、炭素原子数４〜７の直鎖状３−アルケニル基、炭素原子数１〜３の直鎖状アルコキシル基または末端が炭素原子数１〜３アルコキシル基により置換された炭素原子数１〜５の直鎖状アルキル基が好ましく、さらに少なくとも一方は炭素原子数１〜７の直鎖状アルキル基、炭素原子数２〜７の直鎖状１−アルケニル基または炭素原子数４〜７の直鎖状３−アルケニル基であることが特に好ましい。
【０１０２】
環Ｇ、環Ｈ、環Ｉおよび環Ｊはそれぞれ独立的に、トランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランスデカヒドロナフタレン−トランス−２，６−ジイル基、１〜２個のフッ素原子あるいはメチル基により置換されていてもよい１，４−フェニレン基、１個以上のフッ素原子により置換されていてもよいナフタレン−２，６−ジイル基、１〜２個のフッ素原子により置換されていてもよいテトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、１〜２個のフッ素原子により置換されていてもよい１，４−シクロヘキセニレン基、１，３−ジオキサン−トランス−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基またはピリジン−２，５−ジイル基を表すが、各化合物において、トランスデカヒドロナフタレン−トランス−２，６−ジイル基、１個以上のフッ素原子により置換されていてもよいナフタレン−２，６−ジイル基、１〜２個のフッ素原子により置換されていてもよいテトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、フッ素原子により置換されていてもよい１，４−シクロヘキセニレン基、１，３−ジオキサン−トランス−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基またはピリジン−２，５−ジイル基は１個以内であることが好ましく、他の環はトランス−１，４−シクロヘキシレン基あるいは１〜２個のフッ素原子またはメチル基により置換されていてもよい１，４−フェニレン基であることが好ましい。
【０１０３】
Ｌg、ＬhおよびＬiは連結基であって、それぞれ独立的に単結合、エチレン基（−ＣＨ2ＣＨ2−）、１，２−プロピレン基（−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−および−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−）、１，４−ブチレン基、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−または−ＣＨ＝ＮＮ＝ＣＨ−を表すが、単結合、エチレン基、１，４−ブチレン基、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−または−ＣＨ＝ＮＮ＝ＣＨ−が好ましく、（Ｃ２）においてはその少なくとも１個が、（Ｃ３）においてはその少なくとも２個が単結合を表すことが好ましい。
【０１０４】
また、（Ｃ２）においては本発明の一般式（Ｉ）の化合物は除く。
【０１０５】
（Ｃ１）におけるより好ましい形態は以下の一般式（Ｃ１ａ）〜（Ｃ１ｈ）で表すことができる。
【０１０６】
【化３２】
0004406955.tif 000033
【０１０７】
上記各式中、ＲfおよびＲgはそれぞれ独立的に炭素原子数１〜７の直鎖状アルキル基、炭素原子数２〜７の直鎖状１−アルケニル基、炭素原子数４〜７の直鎖状３−アルケニル基、炭素原子数１〜３の直鎖状アルコキシル基または末端が炭素原子数１〜３のアルコキシル基により置換された炭素原子数１〜５の直鎖状アルキル基を表すが、少なくとも一方は炭素原子数１〜７の直鎖状アルキル基、炭素原子数２〜７の直鎖状１−アルケニル基または炭素原子数４〜７の直鎖状３−アルケニル基を表す。ただし、環Ｇ１〜環Ｇ８が芳香環の場合、対応するＲfは１−アルケニル基およびアルコキシル基を除き、環Ｈ１〜環Ｈ８が芳香環の場合、対応するＲgは１−アルケニル基およびアルコキシル基を除く。
【０１０８】
環Ｇ１および環Ｈ１はそれぞれ独立的にトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランスデカヒドロナフタレン−トランス−２，６−ジイル基、１〜２個のフッ素原子あるいはメチル基により置換されていてもよい１，４−フェニレン基、１個以上のフッ素原子により置換されていてもよいナフタレン−２，６−ジイル基、１〜２個のフッ素原子により置換されていてもよいテトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、１〜２個のフッ素原子により置換されていてもよい１，４−シクロヘキセニレン基、１，３−ジオキサン−トランス−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基またはピリジン−２，５−ジイル基を表すが、各化合物において、トランスデカヒドロナフタレン−トランス−２，６−ジイル基、１個以上のフッ素原子により置換されていてもよいナフタレン−２，６−ジイル基、１〜２個のフッ素原子により置換されていてもよいテトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、フッ素原子により置換されていてもよい１，４−シクロヘキセニレン基、１，３−ジオキサン−トランス−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基またはピリジン−２，５−ジイル基は１個以内であることが好ましく、その場合の他方の環はトランス−１，４−シクロヘキシレン基あるいは１〜２個のフッ素原子またはメチル基により置換されていてもよい１，４−フェニレン基である。環Ｇ２および環Ｈ２はそれぞれ独立的にトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランスデカヒドロナフタレン−トランス−２，６−ジイル基、１〜２個のフッ素原子あるいはメチル基により置換されていてもよい１，４−フェニレン基、１個以上のフッ素原子により置換されていてもよいナフタレン−２，６−ジイル基、１〜２個のフッ素原子により置換されていてもよいテトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基を表すが、各化合物において、トランスデカヒドロナフタレン−トランス−２，６−ジイル基、１個以上のフッ素原子により置換されていてもよいナフタレン−２，６−ジイル基、１〜２個のフッ素原子により置換されていてもよいテトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基は１個以内であることが好ましく、その場合の他方の環はトランス−１，４−シクロヘキシレン基あるいは１〜２個のフッ素原子またはメチル基により置換されていてもよい１，４−フェニレン基である。環Ｇ３および環Ｈ３はそれぞれ独立的に１〜２個のフッ素原子あるいはメチル基により置換されていてもよい１，４−フェニレン基、１個以上のフッ素原子により置換されていてもよいナフタレン−２，６−ジイル基、１〜２個のフッ素原子により置換されていてもよいテトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基を表すが、各化合物において１個以上のフッ素原子により置換されていてもよいナフタレン−２，６−ジイル基、１〜２個のフッ素原子により置換されていてもよいテトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基は１個以内であることが好ましい。
【０１０９】
（Ｃ２）におけるより好ましい形態は以下の一般式（Ｃ２ａ）〜（Ｃ２ｍ）で表すことができる。
【０１１０】
【化３３】
0004406955.tif 000034
【０１１１】
上式中、環Ｇ１、環Ｇ２、環Ｇ３、環Ｈ１、環Ｈ２および環Ｈ３は前述の意味を表し、環Ｉ１は環Ｇ１と、環Ｉ２は環Ｇ２と、環Ｉ３は環Ｇ３とそれぞれおなじ意味を表す。また、上記各化合物において、トランスデカヒドロナフタレン−トランス−２，６−ジイル基、１個以上のフッ素原子により置換されていてもよいナフタレン−２，６−ジイル基、１〜２個のフッ素原子により置換されていてもよいテトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、フッ素原子により置換されていてもよい１，４−シクロヘキセニレン基、１，３−ジオキサン−トランス−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基またはピリジン−２，５−ジイル基は１個以内であることが好ましく、その場合の他方の環はトランス−１，４−シクロヘキシレン基あるいは１〜２個のフッ素原子またはメチル基により置換されていてもよい１，４−フェニレン基である。
【０１１２】
次に（Ｃ３）におけるより好ましい形態は以下の一般式（Ｃ３ａ）〜（Ｃ３ｆ）で表すことができる。
【０１１３】
【化３４】
0004406955.tif 000035
【０１１４】
上式中、環Ｇ１、環Ｇ２、環Ｈ１、環Ｈ２、環Ｉ１および環Ｉ２は前述の意味を表し、環Ｊ１は環Ｇ１また環Ｊ２は環Ｇ２とそれぞれおなじ意味を表す。また、上記各化合物において、トランスデカヒドロナフタレン−トランス−２，６−ジイル基、１個以上のフッ素原子により置換されていてもよいナフタレン−２，６−ジイル基、１〜２個のフッ素原子により置換されていてもよいテトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、フッ素原子により置換されていてもよい１，４−シクロヘキセニレン基、１，３−ジオキサン−トランス−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基またはピリジン−２，５−ジイル基は１個以内であることが好ましく、その場合の他方の環はトランス−１，４−シクロヘキシレン基あるいは１〜２個のフッ素原子またはメチル基により置換されていてもよい１，４−フェニレン基である。
【０１１５】
【実施例】
以下に本発明の実施例を示し、本発明をさらに説明する。しかし、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
（実施例１）２，６−ジ（３−ブテニル）トランスデカヒドロナフタレン（Ｉ−１）の合成
【０１１６】
【化３５】
0004406955.tif 000036
【０１１７】
（１−ａ）トランスデカヒドロナフタレン−２，６−ジオンの合成
トランスデカヒドロナフタレン−２，６−ジオンモノエチレンアセタール２１ｇをトルエン１１０ｍＬに溶解し、ギ酸５０ｍＬを加え、室温で１時間攪拌した。水を加え、有機層を分離し、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水の順で洗滌し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を溜去し、トランスデカヒドロナフタレン−２，６−ジオンの淡黄色固体１６ｇを得た。
（１−ｂ）トランスデカヒドロナフタレン−２，６−ジカルバルデヒドの合成
（１−ａ）で得られたトランスデカヒドロナフタレン−２，６−ジオン１６ｇのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）８０ｍＬ溶液を、塩化メトキシメチルトリフェニルホスホニウム７２ｇ、ｔ−ブトキシカリウム２６ｇからＴＨＦ２９０ｍＬ中で調製したウィッティッヒ反応剤中に、１０℃以下に冷却しながら滴下した。室温に戻して４時間撹拌後、水とヘキサンを加え、有機層を分離し、水で洗滌し、溶媒を溜去した。得られた淡黄色油状物をＴＨＦ９０ｍＬに溶解し、１０％塩酸９０ｍＬを加えて、３時間加熱還流した。室温に戻し、有機層を分離し、水層を酢酸エチルで抽出した。有機層を合わせ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水の順で洗滌し、溶媒を溜去した。得られた淡黄色固体をメタノール８５ｍＬに溶解し、１０℃以下に冷却しながら、１０％水酸化ナトリウム水溶液１０ｍＬを加えた。２．５時間攪拌後室温に戻し、溶媒を溜去し、得られた淡黄色固体を水で洗滌し、ヘキサンから再結晶し、トランスデカヒドロナフタレン−２，６−ジカルバルデヒドの白色固体１６ｇを得た。
（１−ｃ）２，６−ジ（３−オキソプロピル）トランスデカヒドロナフタレンの合成
（１−ｂ）で得られたトランスデカヒドロナフタレン−２，６−ジカルバルデヒド１６ｇを（１−ｂ）と同様のウィッティッヒ反応剤との反応をさらに２回繰り返して、２，６−ジ（３−オキソプロピル）トランスデカヒドロナフタレンの淡黄色固体１５ｇを得た。
（１−ｄ）２，６−ジ（３−ブテニル）トランスデカヒドロナフタレンの合成
（１−ｃ）で得られた２，６−ジ（３−オキソプロピル）トランスデカヒドロナフタレン１５ｇのＴＨＦ８５ｍＬ溶液を、ヨウ化メチルトリフェニルホスホニウム６０ｇおよびｔ−ブトキシカリウム１８ｇからＴＨＦ３００ｍＬ溶液中で調製したウィッティッヒ反応剤中に、１０℃以下に冷却しながら滴下した。室温に戻して４時間撹拌後、水とヘキサンを加え、有機層を分離し、水で洗滌し、溶媒を溜去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン）で精製して、２，６−ジ（３−ブテニル）トランスデカヒドロナフタレン（Ｉ−１）の無色油状物６ｇを得た。
（実施例２）２−（２−メトキシ）エトキシ−６−ビニルトランスデカヒドロナフタレン（Ｉ−２）の合成
【０１１８】
【化３６】
0004406955.tif 000037
【０１１９】
（２−ａ）６−ヒドロキシトランスデカヒドロナフタレン−２−オンエチレンアセタールの合成
トランスデカヒドロナフタレン−２，６−ジオンモノエチレンアセタール２１ｇをメタノール１１０ｍＬに溶解し、１０℃以下に冷却しながら、水素化ホウ素ナトリウム４ｇを少量ずつ加え、室温で１時間攪拌した。水を加え、酢酸エチルで抽出し、水、飽和食塩水の順で洗滌し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を溜去し、６−ヒドロキシトランスデカヒドロナフタレン−２−オンエチレンアセタールの淡黄色油状物１９ｇを得た。
（２−ｂ）６−（２−メトキシエトキシ）トランスデカヒドロナフタレン−２−オンエチレンアセタールの合成
（２−ａ）で得られた６−ヒドロキシトランスデカヒドロナフタレン−２−オンエチレンアセタール１９ｇのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）９５ｍＬ溶液を、ＤＭＦ１８５ｍＬ中に６０％水素化ナトリウム３７ｇを懸濁した中に、１０℃以下に冷却しながら滴下した。室温に戻して３０分間撹拌後、１０℃以下に冷却しながらヨウ化２−メトキシエチル３３ｇのＤＭＦ７０ｍＬ溶液を滴下した。５０℃で８時間加熱攪拌後、水と酢酸エチルを加え、有機層を分離し、水、飽和食塩水で洗滌し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を溜去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン）で精製し、６−（２−メトキシエトキシ）トランスデカヒドロナフタレン−２−オンエチレンアセタールの淡黄色油状物１１ｇを得た。
（２−ｃ）６−（２−メトキシエトキシ）トランスデカヒドロナフタレン−２−オンの合成
（２−ｂ）で得られた６−（２−メトキシエトキシ）トランスデカヒドロナフタレン−２−オンエチレンアセタール１１ｇを（１−ａ）と同様に脱アセタール化して、６−（２−メトキシエトキシ）トランスデカヒドロナフタレン−２−オンの白色固体９ｇを得た。
（２−ｄ）６−（２−メトキシエトキシ）トランスデカヒドロナフタレン−２−カルバルデヒドの合成
（２−ｃ）で得られた６−（２−メトキシエトキシ）トランスデカヒドロナフタレン−２−オン９ｇを（１−ｂ）と同様のウィッティッヒ反応剤と反応して、６−（２−メトキシエトキシ）トランスデカヒドロナフタレン−２−カルバルデヒドの白色固体８ｇを得た。
（２−ｅ）２−（２−メトキシ）エトキシ−６−ビニルトランスデカヒドロナフタレンの合成
（２−ｄ）で得られた６−（２−メトキシエトキシ）トランスデカヒドロナフタレン−２−カルバルデヒド８ｇを（１−ｄ）と同様のウィッティッヒ反応剤と反応して、２−（２−メトキシ）エトキシ−６−ビニルトランスデカヒドロナフタレン（Ｉ−２）の無色油状物３ｇを得た。
（実施例３）２−（２−メトキシエチル）−６−（トランス−３−ペンテニル）トランスデカヒドロナフタレン（Ｉ−３）の合成
【０１２０】
【化３７】
0004406955.tif 000038
【０１２１】
（３−ａ）６−（２−メトキシエチル）トランスオクタヒドロナフタレン−２−オンエチレンアセタールの合成
金属マグネシウム３ｇをＴＨＦ１５ｍＬ中で懸濁している中に、ヨウ化２−メトキシエチル２６ｇのＴＨＦ１１０ｍＬ溶液を滴下し、グリニヤール反応剤を調製した。溶液を１０℃以下に冷却しながらトランスデカヒドロナフタレン−２，６−ジオンモノエチレンアセタール２０ｇのＴＨＦ６０ｍＬ溶液を滴下し、室温に戻して１時間攪拌した。飽和塩化アンモニウム水溶液を加えた後に、有機層を分離して、飽和食塩水で洗滌し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を溜去した。得られた油状物をトルエン１２０ｍＬに溶解し、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物３ｇを加え、水分離器を取り付けた装置で、溜出水がなくなるまで４時間加熱還流した後、エチレングリコール６ｍＬを加え、さらに溜出水がなくなるまで４時間加熱還流した。室温まで冷却して水を加え、有機層を分離し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水の順で洗滌し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を溜去し、６−（２−メトキシエチル）トランスオクタヒドロナフタレン−２−オンエチレンアセタールの淡黄色油状物９ｇを得た。
（３−ｂ）６−（２−メトキシエチル）トランスデカヒドロナフタレン−２−オンエチレンアセタールの合成
（３−ａ）で得られた６−（２−メトキシエチル）トランスオクタヒドロナフタレン−２−オンエチレンアセタール９ｇを酢酸エチル５０ｍＬに溶解し、５％パラジウム−炭素１ｇを加えて、室温で６時間水素添加した。触媒をセライト濾過し、溶媒を溜去して、６−（２−メトキシエチル）トランスデカヒドロナフタレン−２−オンエチレンアセタールの淡黄色油状物９ｇを得た。
（３−ｃ）６−（２−メトキシエチル）トランスデカヒドロナフタレン−２−オンの合成
（３−ｂ）で得られた６−（２−メトキシエチル）トランスデカヒドロナフタレン−２−オンエチレンアセタール９ｇを（１−ａ）と同様に脱アセタール化して、６−（２−メトキシエチル）トランスデカヒドロナフタレン−２−オンの白色固体８ｇを得た。
（３−ｄ）６−（２−メトキシエチル）トランスデカヒドロナフタレン−２−カルバルデヒドの合成
（３−ｃ）で得られた６−（２−メトキシエチル）トランスデカヒドロナフタレン−２−オン８ｇを（１−ｂ）と同様のウィッティッヒ反応剤と反応して、６−（２−メトキシエチル）トランスデカヒドロナフタレン−２−カルバルデヒドの白色固体８ｇを得た。
（３−ｅ）２−（２−メトキシエチル）−６−（３−オキソプロピル）トランスデカヒドロナフタレンの合成
（３−ｄ）で得られた６−（２−メトキシエチル）トランスデカヒドロナフタレン−２−カルバルデヒド８ｇを（１−ｂ）と同様のウィッティッヒ反応剤との反応をさらに２回繰り返して、２−（２−メトキシエチル）−６−（３−オキソプロピル）トランスデカヒドロナフタレンの淡黄色固体９ｇを得た。
（３−ｆ）２−（２−メトキシエチル）−６−（トランス−３−ペンテニル）トランスデカヒドロナフタレンの合成
（３−ｅ）で得られた２−（２−メトキシエチル）−６−（３−オキソプロピル）トランスデカヒドロナフタレン９ｇのＴＨＦ１００ｍＬ溶液を、臭化エチルトリフェニルホスホニウム１８ｇとｔ−ブトキシカリウム６ｇからＴＨＦ９０ｍＬ中で調製したウィッティッヒ反応剤中に、１０℃以下に冷却しながら滴下した。室温に戻して４時間撹拌後、水とヘキサンを加え、有機層を分離し、水で洗滌し、溶媒を溜去した。得られた淡黄色固体をトルエン９０ｍＬ中に溶解し、ベンゼンスルフィン酸ナトリウム一水和物８ｇ、１０％塩酸１５ｍＬを加えて、２０時間加熱還流した。有機層を分離し、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水の順で洗滌し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を溜去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン）で精製し、−７０℃以下でエタノールから再結晶して、２−（２−メトキシエチル）−６−（トランス−３−ペンテニル）トランスデカヒドロナフタレン（Ｉ−３）の無色油状物３ｇを得た。
（実施例４）２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−６−ビニルトランスデカヒドロナフタレン（Ｉ−４）の合成
【０１２２】
【化３８】
0004406955.tif 000039
【０１２３】
（４−ａ）６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）トランスデカヒドロナフタレン−２−カルバルデヒドの合成
６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）トランスデカヒドロナフタレン−２−オン２８ｇを（１−ｂ）と同様のウィッティッヒ反応剤と反応して、６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）トランスデカヒドロナフタレン−２−カルバルデヒドの白色固体２８ｇを得た。
（４−ｂ）２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−６−ビニルトランスデカヒドロナフタレンの合成
（４−ａ）で得られた６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）トランスデカヒドロナフタレン−２−カルバルデヒド２８ｇを（１−ｄ）と同様のウィッティッヒ反応剤と反応して、２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−６−ビニルトランスデカヒドロナフタレン（Ｉ−４）白色固体１０ｇを得た。
（実施例５）２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−６−（トランス−１−プロペニル）トランスデカヒドロナフタレン（Ｉ−５）の合成
【０１２４】
【化３９】
0004406955.tif 000040
【０１２５】
（４−ａ）で得られた６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）トランスデカヒドロナフタレン−２−カルバルデヒド１２ｇを（３−ｆ）と同様のウィッティッヒ反応剤と反応し、ベンゼンスルフィン酸処理して、２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−６−（トランス−１−プロペニル）トランスデカヒドロナフタレン（Ｉ−５）の白色固体４ｇを得た。
（実施例６）２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−６−（２，２−ジフルオロエテニル）トランスデカヒドロナフタレン（Ｉ−６）の合成
【０１２６】
【化４０】
0004406955.tif 000041
【０１２７】
（４−ａ）で得られた６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）デカヒドロナフタレン−２−カルバルデヒド８．０ｇ、トリフェニルホスフィン８．７ｇをジエチレングリコールジメチルエーテル（Ｄｉｇｌｙｍｅ）１０ｍＬ中で１６０℃で加熱攪拌している溶液に、クロロジフルオロ酢酸ナトリウム７．１ｇのＤｉｇｌｙｍｅ２０ｍＬ溶液を３０分間で滴下した。そのまま２時間加熱を続けた後、室温まで放冷し、水とヘキサンを加え、有機層を分離し、１０％塩酸、飽和炭酸ナトリウム水溶液、飽和食塩水の順で洗滌し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を溜去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン）で精製し、１０℃以下でエタノールから再結晶して、２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−６−（２，２−ジフルオロエテニル）トランスデカヒドロナフタレン（Ｉ−６）０．６ｇを得た。
（実施例７）２−（３−ブテニル）−６−［ジフルオロ−（トランス−４−プロピルシクロヘキシルオキシ）メチル］トランスデカヒドロナフタレン（Ｉ−７）の合成
【０１２８】
【化４１】
0004406955.tif 000042
【０１２９】
（７−ａ）６−［ジフルオロ−（トランス−４−プロピルシクロヘキシルオキシ）メチル］トランスデカヒドロナフタレン−２−カルバルデヒドの合成
６−［ジフルオロ−（トランス−４−プロピルシクロヘキシルオキシ）メチル］トランスデカヒドロナフタレン−２−オン１１ｇを（１−ｂ）と同様のウィッティッヒ反応剤と反応して、６−［ジフルオロ−（トランス−４−プロピルシクロヘキシルオキシ）メチル］トランスデカヒドロナフタレン−２−カルバルデヒドの白色固体１１ｇを得た。
（７−ｂ）２−［ジフルオロ−（トランス−４−プロピルシクロヘキシルオキシ）メチル］−６−（３−オキソプロピル）トランスデカヒドロナフタレンの合成
（７−ａ）で得られた６−［ジフルオロ−（トランス−４−プロピルシクロヘキシルオキシ）メチル］トランスデカヒドロナフタレン−２−カルバルデヒド１１ｇを（１−ｂ）と同様のウィッティッヒ反応剤との反応をさらに２回繰り返して、２−［ジフルオロ−（トランス−４−プロピルシクロヘキシルオキシ）メチル］−６−（３−オキソプロピル）トランスデカヒドロナフタレンの白色固体１０ｇを得た。
（７−ｃ）２−（３−ブテニル）−６−［ジフルオロ−（トランス−４−プロピルシクロヘキシルオキシ）メチル］トランスデカヒドロナフタレンの合成
（７−ｂ）で得られた２−［ジフルオロ−（トランス−４−プロピルシクロヘキシルオキシ）メチル］−６−（３−オキソプロピル）トランスデカヒドロナフタレン１０ｇを（１−ｄ）と同様のウィッティッヒ反応剤と反応して、２−（３−ブテニル）−６−［ジフルオロ−（トランス−４−プロピルシクロヘキシルオキシ）メチル］トランスデカヒドロナフタレン（Ｉ−７）の白色固体５ｇを得た。
（実施例８）２−（トランス−３−ペンテニル）−６−［ジフルオロ−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）メトキシ］トランスデカヒドロナフタレン（Ｉ−８）の合成
【０１３０】
【化４２】
0004406955.tif 000043
【０１３１】
（８−ａ）６−［ジフルオロ−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）メトキシ］トランスデカヒドロナフタレン−２−カルバルデヒドの合成
６−［ジフルオロ−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）メトキシ］トランスデカヒドロナフタレン−２−オン９ｇを（１−ｂ）と同様のウィッティッヒ反応剤と反応して、６−［ジフルオロ−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）メトキシ］トランスデカヒドロナフタレン−２−カルバルデヒドの白色固体９ｇを得た。
（８−ｂ）２−［ジフルオロ−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）メトキシ］トランスデカヒドロナフタレン−６−（３−オキソプロピル）トランスデカヒドロナフタレンの合成
（８−ａ）で得られた６−［ジフルオロ−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）メトキシ］トランスデカヒドロナフタレン−２−カルバルデヒド９ｇを（１−ｂ）と同様のウィッティッヒ反応剤との反応をさらに２回繰り返して、２−［ジフルオロ−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）メトキシ］トランスデカヒドロナフタレン−６−（３−オキソプロピル）トランスデカヒドロナフタレンの白色固体６ｇを得た。
（８−ｃ）２−（トランス−３−ペンテニル）−６−［ジフルオロ−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）メトキシ］トランスデカヒドロナフタレンの合成
（８−ｂ）で得られた２−［ジフルオロ−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）メトキシ］トランスデカヒドロナフタレン−６−（３−オキソプロピル）トランスデカヒドロナフタレン６ｇを（３−ｆ）と同様のウィッティッヒ反応剤と反応し、ベンゼンスルフィン酸処理して、２−（トランス−３−ペンテニル）−６−［ジフルオロ−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）メトキシ］トランスデカヒドロナフタレン（Ｉ−８）の白色固体３ｇを得た。
（実施例９）２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−６−［２−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）エチル］トランスデカヒドロナフタレン（Ｉ−９）の合成
【０１３２】
【化４３】
0004406955.tif 000044
【０１３３】
（９−ａ）２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−６−（２−オキソエチル）トランスデカヒドロナフタレンの合成
（４−ａ）で得られた６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）デカヒドロナフタレン−２−カルバルデヒド１６ｇを（１−ｂ）と同様のウィッティッヒ反応剤と反応して、２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−６−（２−オキソエチル）トランスデカヒドロナフタレンの白色固体１６ｇを得た。
（９−ｂ）２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−６−（２−ヒドロキシエチル）トランスデカヒドロナフタレンの合成
（９−ａ）で得られた２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−６−（２−オキソエチル）トランスデカヒドロナフタレン１６ｇを（２−ａ）と同様に還元して、２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−６−（２−ヒドロキシエチル）トランスデカヒドロナフタレンの白色固体１４ｇを得た。
（９−ｃ）２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−６−（２−ブロモエチル）トランスデカヒドロナフタレンの合成
（９−ａ）で得られた２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−６−（２−オキソエチル）トランスデカヒドロナフタレン１４ｇを塩化メチレン８０ｍＬ中で０℃に冷却している溶液に、三臭化リン２ｇの塩化メチレン２０ｍＬ溶液を滴下した。室温で３時間攪拌した後、水を加え、有機層を分離し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水の順で洗滌し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を溜去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン）で精製して、２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−６−（２−ブロモエチル）トランスデカヒドロナフタレンの淡黄色油状物１０ｇを得た。
（９−ｄ）１−［２−［６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）トランスオクタヒドロナフタレン−２−イル］エチル］−１−シクロヘキセン−４−オンエチレンアセタールの合成
（９−ｃ）で得られた２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−６−（２−ブロモエチル）トランスデカヒドロナフタレン１０ｇから（３−ａ）と同様にグリニヤール反応剤を調製して反応させ、脱水、アセタール化することにより、１−［２−［６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）トランスオクタヒドロナフタレン−２−イル］エチル］−１−シクロヘキセン−４−オンエチレンアセタールの淡黄色固体６ｇを得た。
（９−ｅ）１−［２−［６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）トランスオクタヒドロナフタレン−２−イル］エチル］シクロヘキサン−４−オンエチレンアセタールの合成
（９−ｄ）で得られた１−［２−［６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）トランスオクタヒドロナフタレン−２−イル］エチル］−１−シクロヘキセン−４−オンエチレンアセタール６ｇを（３−ｂ）と同様に水素添加することにより、１−［２−［６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）トランスオクタヒドロナフタレン−２−イル］エチル］シクロヘキサン−４−オンエチレンアセタールの白色固体５ｇを得た。
（９−ｆ）１−［２−［６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）トランスオクタヒドロナフタレン−２−イル］エチル］シクロヘキサン−４−オンの合成
（９−ｅ）で得られた１−［２−［６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）トランスオクタヒドロナフタレン−２−イル］エチル］シクロヘキサン−４−オンエチレンアセタール５ｇを（１−ａ）と同様に脱アセタール化して、１−［２−［６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）トランスオクタヒドロナフタレン−２−イル］エチル］シクロヘキサン−４−オンの白色固体４ｇを得た。
（９−ｇ）１−［２−［６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）トランスオクタヒドロナフタレン−２−イル］エチル］シクロヘキサン−４−カルバルデヒドの合成
（９−ｆ）で得られた１−［２−［６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）トランスオクタヒドロナフタレン−２−イル］エチル］シクロヘキサン−４−オン４ｇを（１−ｂ）と同様のウィッティッヒ反応剤と反応して、１−［２−［６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）トランスオクタヒドロナフタレン−２−イル］エチル］シクロヘキサン−４−カルバルデヒドの白色固体４ｇを得た。
（９−ｈ）２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−６−［２−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）エチル］トランスデカヒドロナフタレンの合成
（９−ｇ）で得られた１−［２−［６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）トランスオクタヒドロナフタレン−２−イル］エチル］シクロヘキサン−４−カルバルデヒド４ｇを（１−ｄ）と同様のウィッティッヒ反応剤と反応して、２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−６−［２−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）エチル］トランスデカヒドロナフタレン（Ｉ−９）の白色固体１ｇを得た。
（実施例１０）液晶組成物の調製（１）
汎用のｐ型ホスト液晶組成物（Ｈ）
【０１３４】
【化４４】
0004406955.tif 000045
【０１３５】
を調製した。この（Ｈ）は１１６．７℃以下でネマチック相を示し、その融点は１１℃である。（Ｈ）をセル厚６．０μｍのＴＮセルに充填して液晶素子を作成し、２０℃での電気光学特性は以下のとおりであった。
閾値電圧（Ｖｔｈ）            ２．１４Ｖ
応答時間（τ）              ２５．３ｍ秒
急峻性（γ）１．２３
誘電率異方性（Δε）            ４．８
屈折率異方性（Δｎ）            ０．０９０
次に、この（Ｈ）の８０重量％と実施例４で得られた本発明の化合物（Ｉ−４）
【０１３６】
【化４５】
0004406955.tif 000046
【０１３７】
の２０重量％からなる液晶組成物（Ｈ−４）を調製した。この組成物のＴN-Iは１１６．４℃であった。この（Ｈ−４）を−２０℃で４週間放置したが結晶の析出や相分離は観察されなかった。また、−６０℃に冷却して放置し結晶化させて、そのＴC-Nを測定したところ−３℃であり、（Ｈ）よりも大幅に降下させることができ、（Ｉ−４）がホスト液晶によく溶解していることがわかる。
【０１３８】
次に、（Ｈ−４）をセル厚６．０μｍのＴＮセルに充填して液晶素子を作成し、２０℃でその電気光学特性を測定したところ、以下のとおりであった。
閾値電圧（Ｖｔｈ）            ２．３１Ｖ
応答時間（τ）              ２７．４ｍ秒
急峻性（γ）１．２９
誘電率異方性（Δε）            ３．２
屈折率異方性（Δｎ）            ０．０８１
（Ｈ）は（Ｉ−４）を２０重量％添加することにより、ＴN-Iの降下を４℃に抑えながら、そのΔｎを低減させることができた。またＶｔｈ、γもほとんど変化がなく、さらにそのτも５ｍ秒程の増加に抑えることができた。
【０１３９】
また、この素子の室温および８０℃における電圧保持率を測定したが、いずれも極めて良好でアクティブマトリックス駆動用としても充分使用可能であることがわかった。
（比較例）
実施例１０において、（Ｉ−４）に換えて、類似の構造を有するが、コア部分を構成する環構造がトランス−１，４−シクロヘキシレン基である化合物（Ｒ）
【０１４０】
【化４６】
0004406955.tif 000047
【０１４１】
を（Ｈ）に同量（２０重量％）添加してネマチック液晶組成物（Ｈ−Ｒ）を調製した。同様にして液晶素子を作成し、その電気光学特性を測定したところ、以下のとおりであった。
ネマチック相上限温度（ＴN-I）１０２．８℃
融点（ＴC-N）                    ―
閾値電圧（Ｖｔｈ）            ２．２９Ｖ
応答時間（τ）              ２２．４ｍ秒
急峻性（γ）１．２１
誘電率異方性（Δε）            ３．６
屈折率異方性（Δｎ）            ０．０８９
（Ｈ−Ｒ）はＴN-Iが（Ｈ−４）より低く、ネマチック相温度範囲が縮小している。（Ｈ−Ｒ）のΔｎは（Ｈ−４）と比較して大きく、Δε、Ｖｔｈおよびγは（Ｈ−４）と比較してほとんど変わらず、応答が（Ｈ−４）と比較して優れている。
【０１４２】
以上のように、一般式（Ｉ）の化合物は、（イ）ネマチック相温度範囲を改善し、且つ、（ロ）Δｎが低い液晶組成物を調製する上において非常に有用である。
【０１４３】
また、一般式（Ｉ）の化合物は分子内に強い極性基を持たず、大きい比抵抗と高い電圧保持率を得ることが容易であり、アクティブマトリックス駆動用液晶材料の構成成分として使用することも可能である。
（実施例１１）液晶組成物の調製（２）
以下の組成からなる液晶組成物（Ｍ）を調製した。
【０１４４】
４重量％の４−エトキシ−１−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ベンゼン
３重量％のトランス−４−ペンチルシクロヘキサンカルボン酸４−メチルフェニル
３重量％のトランス−４−プロピルシクロヘキサンカルボン酸４−エトキシフェニル
３重量％のトランス−４−（４−メチルフェニル）−トランス−４’−ビニルビシクロヘキサン
３重量％のトランス−４−ブチル−トランス−４’−プロピルビシクロヘキサン
４重量％のトランス−４−ペンチル−トランス−４’−ビニルビシクロヘキサン
３重量％の４，４’−ビス（３−ブテニル）ビシクロヘキサン
４重量％の１−（４−プロピルフェニル）−２−（４−メチルフェニル）エチン
３重量％の１−（４−エトキシフェニル）−２−（４−ペンチルフェニル）エチン
３重量％の１，２−ビス［４−（３−ブテニル）フェニル］エチン
４重量％の１−（４−エチルフェニル）エチニル−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ベンゼン
３重量％の４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４’−エチルビフェニル
３重量％の４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−１−シアノベンゼン
４重量％の４−［トランス−４−（トランス−１−プロペニル）シクロヘキシル］−１−シアノベンゼン
３重量％の４−［トランス−４−（３−ブテニル）シクロヘキシル］−１−シアノベンゼン
３重量％の４’−ペンチル−４−シアノビフェニル
４重量％の２−（４−シアノフェニル）−５−ペンチルピリミジン
３重量％の４−エチル安息香酸４−シアノフェニル
３重量％のトランス−４−ペンチルシクロヘキサンカルボン酸３，４−ジフルオロフェニル
４重量％の４−ブチル安息香酸３−フルオロ−４−シアノフェニル
３重量％の４−（トランス−３−ペンテン−１−イル）安息香酸３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル
３重量％のトランス−４−（３−フルオロ−４−シアノフェニル）−トランス−４’−（３−メトキシプロピル）ビシクロヘキサン
３重量％のトランス−４−（３，４−ジフルオロフェニル）−トランス−４’−エチルビシクロヘキサン
４重量％のトランス−４−（３，４−ジフルオロフェニル）−トランス−４’−ビニルビシクロヘキサン
４重量％のトランス−４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−トランス−４’−プロピルビシクロヘキサン
３重量％のトランス−４−［２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エチル］−トランス−４’−プロピルビシクロヘキサン
３重量％の４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−４’−シアノビフェニル
４重量％の４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）安息香酸３−フルオロ−４−シアノフェニル
３重量％の４’−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−３，４，５−トリフルオロビフェニル
３重量％の１−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エチニル−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ベンゼン
この（Ｍ）のＴN-Iは７５．０℃であり、Δｎは０．１４２であった。この（Ｍ）の９０％と実施例１で得られた（Ｉ−４）
【０１４５】
【化４７】
0004406955.tif 000048
【０１４６】
の１０％からなる液晶組成物（Ｍ−４）を調製した。この（Ｍ−４）のＴN-Iは１１１．０℃であり、Δｎは０．０５５であった。
【０１４７】
【発明の効果】
本発明の新規化合物であるアルケニル基を含有するデカヒドロナフタレン誘導体は、現在汎用の液晶化合物あるいは組成物との相溶性に優れ、特にネマチック液晶性に優れる。また、その添加により、ネマチック相温度範囲を改善し、Δｎが低い液晶組成物を得ることができる。従って、これを含有する液晶組成物は実用的液晶として、特にネマチック液晶温度範囲が広く、Δｎが低い液晶表示材料を必要とする液晶表示用として極めて有用である。