(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記カチオン硬化性組成物をフィルム上に塗布した後、該硬化性組成物を硬化させて得られる離型性フィルム。
○カチオン硬化性組成物：以下の（Ａ）〜（Ｃ）からなる組成物であり、該組成物の溶解性パラメーターが８．３５以下であるカチオン硬化性組成物。
（Ａ）下記式（１）で表され、溶解性パラメーターが７．７〜８．３の範囲のオキセタン化合物：７５〜９９質量部
（Ｂ）光または熱カチオン開始剤：０．１〜１０質量部
（Ｃ）（Ａ）以外のオキセタン化合物または／およびエポキシ化合物：１〜２４質量部
【化１】
0004487412.tif 000008
（式中、Ｘは炭素数１〜４の直鎖または分岐状アルキル基、Ｙは炭素数４〜２２の直鎖、分岐状または脂環式のアルキル基を示す。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、オキセタン化合物を主成分とする、カチオン硬化性に優れ、かつ得られる硬化物の離型性に優れるカチオン硬化性組成物を使用した離型性フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
離型剤はアクリル系やゴム系粘着剤のセパレーター等の用途に大量に使用され、離型剤としてはシリコーン系樹脂やステアリル基含有樹脂が一般に用いられている。離型剤の使用方法としては、これらの樹脂を含む溶剤やエマルジョン溶液または分散液を、基材であるフィルムや紙にコーティングした後、乾燥および熱硬化させる方法が一般的である。しかしながら、最近は環境問題の面から有機溶剤などのＶＯＣ成分を製造工程から排除する動きが盛んであり、また、省エネルギー・省スペース・生産性の点から、従来の含溶剤系樹脂の代わりに、有機溶剤を必要としない紫外線などの活性エネルギー線または熱硬化型の樹脂が注目されている。
一方、活性エネルギー線硬化型の離型剤としては、シリコーンにエポキシ基を導入したカチオン硬化型のシリコーン系離型剤が開発されているが、シリコーン系離型剤は優れた離型効果を有する反面、シリコーン成分の移行や機器汚染の問題があり、電子材料などの用途では使用することが困難である。従って、非シリコーン系であり、かつシリコーン系に匹敵する離型作用を示し、かつ有機溶剤を必要としない活性エネルギー線または熱で硬化する化合物があれば、優れた離型剤として工業的に広く使用される。
【０００３】
【本発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、非シリコーン系であり、かつ優れた離型性を有するカチオン硬化性組成物を使用した離型性フィルムを提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは前記課題を解決するための鋭意検討した結果、特定の溶解度パラメーターを有するオキセタン化合物を離型剤に適用した場合、その硬化物が優れた離型性を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、下記カチオン硬化性組成物をフィルム上に塗布した後、該硬化性組成物を硬化させて得られる離型性フィルムである。
○カチオン硬化性組成物：以下の（Ａ）〜（Ｃ）からなる組成物であり、該組成物の溶解性パラメーターが８．３５以下であるカチオン硬化性組成物。
（Ａ）後記式（１）で表され、溶解性パラメーターが７．７〜８．３の範囲のオキセタン化合物：７５〜９９質量部
（Ｂ）光または熱カチオン開始剤：０．１〜１０質量部
（Ｃ）（Ａ）以外のオキセタン化合物または／およびエポキシ化合物：１〜２４質量部
【０００５】
【発明の実施の形態】
１．溶解性パラメーター（δ）
本発明における溶解性パラメーターは、Ｓｍａｌｌらの提唱した分子引力定数（molar attraction constants）Ｆを用い、次式で計算する方法での計算値である。
δ  ＝  ΣＦ／Ｖ
式中、δ：溶解性パラメーター、Ｆ：分子引力定数、Ｖ：分子容を示す。
なお、本発明においては、官能基の分子容Ｖと分子引力定数Ｆは、下記表１に示すＣｏｌｌｅｍａｎの求めた値を用いた。
【０００６】
【表１】
0004487412.tif 000002
【０００７】
２．オキセタン化合物（Ａ）
本発明におけるオキセタン化合物は、溶解性パラメーターが７．７〜８．３の範囲のオキセタン化合物であり、分子中に１個のオキセタン環を有する下記式（１）で表される化合物である。
【０００８】
【化２】
0004487412.tif 000003
（式中、Ｘは炭素数１〜４の直鎖または分岐状アルキル基、Ｙは炭素数４〜２２の直鎖、分岐状または脂環式のアルキル基を示す。）
【０００９】
前記式（１）におけるＸとしてはメチル基またはエチル基が好ましく、Ｙとしては炭素数６〜１８の直鎖、分岐状または脂環式のアルキル基が好ましい。特に好ましいＸはエチル基であり、特に好ましいＹは炭素数８〜１８の直鎖または分岐状アルキル基である。Ｙが分岐構造であると溶解性パラメーターが下げるため、離型性発現に極めて有効である。
好ましいオキセタン化合物の具体例としては、３―エチル―３−（ヘキシロキシメチル）オキセタン、３―エチル―３−（ヘプチルオキシメチル）オキセタン、３―エチル―３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、３―エチル―３−（オクチルオキシメチル）オキセタン、３―エチル―３−（ドデシルオキシメチル）オキセタン等の各種の３―エチル―３−（アルコキシメチル）オキセタン等が挙げられる。これらのうち、３―エチル―３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタンは、東亞合成（株）製アロンオキセタンＯＸＴ−２１２（商品名）として市販されている。
【００１０】
３．光または熱カチオン開始剤（Ｂ）
本発明における光または熱カチオン開始剤は、前記オキセタン化合物の重合開始剤であり、光カチオン重合開始剤は、活性エネルギー線の作用によって開裂し強酸を放出する化合物であり、熱カチオン重合開始剤は、熱の作用即ち温度の上昇によって開裂し強酸を放出する化合物である。
光カチオン開始剤としては、例えば、ＵＶ・ＥＢ硬化材料［（株）シーエムシー、１９９２年発行］の３．１．５項６３−６５頁に記載されているような化合物が挙げられ、これらの中でも、下記式（２）に代表されるトリアリールスルホニウムヘキサフロロホスフェート塩、リン原子をアンチモン原子で置換されたトリアリールスルホニウムヘキサフロロアンチモネート塩、下記式（３）で表される化合物に代表されるジアリールヨードニウム塩が好ましく用いられる。
【００１１】
【化３】
0004487412.tif 000004
【００１２】
【化４】
0004487412.tif 000005
【００１３】
熱カチオン開始剤としては、例えば、ＳｂＦ6、−ＳｂＦ4、−ＡｓＦ6、−ＰＦ6−などを陰イオン成分とする窒素、イオウ、リンまたはヨードのオニウム塩が挙げられる。具体的には、四級アンモニウム塩型化合物、スルホニウム塩型化合物、ホスホニウム塩型化合物、ヨードニウム塩型化合物などが有り、旭電化工業（株）製アデカオプトンＣＰ−６６、ＣＰ−７７（いずれも商品名）、三新化学工業（株）製サンエイドＳＩ−６０Ｌ、ＳＩ−８０Ｌ、ＳＩ−１００Ｌ（いずれも商品名）などの市販品を使用することができる。
【００１４】
４．他のカチオン硬化性化合物（Ｃ）
本発明では、前記オキセタン化合物（Ａ）以外のカチオン硬化性化合物として、エポキシ化合物または／および（Ａ）以外のオキセタン化合物を配合する。
エポキシ化合物としては、分子内に少なくとも一個のエポキシ基を有する公知の脂環式エポキシ化合物、芳香族エポキシ化合物が使用でき、エポキシ基を２個以上有する多官能エポキシ化合物が好ましくは挙げられる。
好ましい脂環式エポキシ化合物の例としては、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス−（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペートなどのエポキシ化シクロヘキシル基を２つ以上有する化合物が挙げられる。これらの化合物は米国ユニオンカーバイド社製ＣＹＲＡＣＵＲＥレジンとして市販されているものを使用できる。
芳香族エポキシ化合物の具体例としては、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル縮合物、ノボラック樹脂やクレゾール樹脂のエピクロルヒドリン変性物などが挙げられる。これらのエポキシ化合物は硬化物に必要とされる性能に応じ、単独あるいは混合して使用することができる。
【００１５】
また、（Ａ）以外のオキセタン化合物としては、分子中に１個以上のオキセタン環を有する化合物であれば特に制限なく使用できる。具体的には、特開平８−８５７７５号公報および特開平８−１３４４０５号公報などに記載された各種のオキセタン化合物の中で、前記（Ａ）以外のオキセタン化合物が挙げられ、これらの中でもオキセタニル基を１個または２個有する化合物が好ましい。単官能オキセタンの例としては、３―エチル―３−（ヒドロキシメチル）オキセタン、３―エチル―３−［（フェノキシ）メチル］オキセタン、３―エチル―３−（クロロメチル）オキセタン等が挙げられる。２官能オキセタンの例としては、１，４−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、ビス｛［１−エチル（３−オキセタニル）］メチル｝エーテル等が挙げられる。これらの化合物は、東亞合成（株）製 アロンオキセタンＯＸＴ−１０１、ＯＸＴ−１２１、ＯＸＴ−２１１、ＯＸＴ−２２１（いずれも商品名）などの市販品として入手可能である。
さらに、本発明に用いる（Ａ）以外のオキセタン化合物としては、硬化物の架橋密度を上げることができる点で、２官能オキセタン以上の多官能オキセタンが好ましく使用される。
【００１６】
５．カチオン硬化性組成物の配合
本発明におけるカチオン硬化性組成物は、既に述べた（Ａ）〜（Ｃ）から構成されることが好ましく、該組成物の溶解性パラメーターが８．３５以下であることが好ましく、８．３以下であることがさらに好ましい。
各成分の好ましい重量比率は、（Ａ）が７５〜９９質量部、（Ｂ）が０．１〜１０質量部、および（Ｃ）が１〜２４質量部である。更に好ましい質量比率は、（Ａ）が８０〜９６質量部、（Ｂ）が０．２〜５質量部、および（Ｃ）が４〜２０質量部である。
（Ａ）が７５質量部未満では硬化塗膜の離型性に劣り、９９質量部を越えると硬化性が低下する。（Ｂ）が０．１質量部未満では硬化性が低く、１０質量部を越えると硬化物の塗膜強度が低下する。（Ｃ）が４質量部未満では硬化性が不足し、２５質量部を越えると硬化塗膜の離型性が低下する。
【００１７】
さらに、カチオン硬化性組成物は必要に応じ充填剤、カップリング剤、難燃剤、可塑剤、低収縮化剤、潤滑剤、表面改質剤、染料・顔料等の添加剤を配合することができる。また塗膜強度の調節や界面・表面の改質、粘度の調節などを目的として、アクリル系を始めとする各種の樹脂成分を混合することもできる。
【００１８】
【実施例】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。各例における成分配合の部は全て質量部である。
実施例１〜４および比較例          紫外線硬化性組成物の調整と硬化
下記表２に示す組成の紫外線硬化性組成物を配合した後、厚さ５０μｍのＰＥＴフィルム上に、バーコータ＃３を用いて塗膜を形成した後、紫外線照射して硬化させた。８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプを設置したコンベアタイプの紫外線照射装置（ランプ高さ＝１０ｃｍ、コンベアスピード＝１０ｍ／ｍｉｎ）を用いて２パス通し硬化させた。照射後約１時間後に、下記に示した方法で粘着テープを圧着し、塗膜の離型性を評価し、その結果を表２に示した。
【００１９】
粘着テープ剥離強度：１９ｍｍ巾の市販のアクリル系粘着テープ（ニットー３１Ｂテープ）を塗膜上に気泡が入らぬよう注意して張り付け、ゴムロールで数回強く圧着した。接着したフィルムを室温または５０℃で１日放置後、テープの１８０゜剥離強度を、東洋測定器（株）製テンシロンＵＴＭ−４Ｌを使用し５Ｋｇのロードセルを用いて測定した。引張り速度は３００ｍｍ／ｍｉｎとした。
表中の溶解性パラメーターの計算は、前記方法で行なったが、添加量の低い開始剤（ＣＤ−１０１２）については計算から除外した。
【００２０】
【表２】
0004487412.tif 000006
【００２１】
表２において１）〜５）は以下の化合物を示す。
１）ＥＨＯＸ：３―エチル―３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、東亞合成（株）製アロンオキセタンＯＸＴ−２１２（商品名）
２）ＤＤＯＸ：３―エチル―３−（ドデシルオキシメチル）オキセタン
３）ＵＶＲ−６１１０：３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ユニオンカーバイド社製脂環式エポキシ化合物（商品名）
４）ＤＯＸ：ビス｛［１−エチル（３−オキセタニル）］メチル｝エーテル、東亞合成（株）製アロンオキセタンＯＸＴ−２２１（商品名）
５）ＣＤ−１０１２：ジアリールヨードニウムヘキサフロロアンチモネート、サルトマー社製 ＳａｒＣａｔ ＣＤ−１０１２（商品名）
【００２２】
参考データ
各化合物の単品の溶解性パラメーターの計算値を下記表３に示す。
【００２３】
【表３】
0004487412.tif 000007
【００２４】
【発明の効果】
本発明の離型性フィルムは、使用するカチオン硬化性組成物が、離型性に優れた硬化塗膜を与え、溶解性パラメーターを調整することにより、離型性の強弱を容易に調節できる。また、配合液の粘度が低く安全性も高いため、塗工生産性にも優れている。