(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次式（１）：
【化１】
0004406155.tif 000043
で示されるベンゾオキサゾール誘導体。
なお、式中のＲ1〜Ｒ3，Ｘ，Ｚは、次の通りである。
Ｒ1は、水素原子，炭素原子数１〜４個のアルキル基，ニトロ基，シアノ基，ハロゲン原子を表わす。
Ｒ2は、水素原子，ハロゲン原子，炭素原子数１〜４個のアルコキシ基，ニトロ基，炭素原子数１〜４個のアルコキシ基を有するアルコキシカルボニル基，シアノ基，炭素原子数１〜４個のハロアルキル基を表わす。
Ｒ3は、炭素原子数１〜４個のハロアルキル基，炭素原子数１〜４個のアルキルスルホニル基，シアノ基，炭素原子数１〜４個のハロアルコキシ基，水素原子，ハロゲン原子を表わす。
Ｘは、Ｏ，Ｓ（Ｏ）n，ＮＲ6を表わす。
ｎは、０〜２の整数を表わす。
Ｒ6は、水素原子，炭素原子数１〜４個のアルコキシ基を表わす。
Ｚは、次式：
【化２】
0004406155.tif 000044
（式中、Ｒ4は、水素原子，ハロゲン原子，シアノ基，炭素原子数１〜４個のハロアルキル基を表わし；Ｒ5は、水素原子，炭素原子数１〜４個のアルキル基，炭素原子数１〜４個のアルコキシ基，ハロゲン原子，炭素原子数１〜４個のハロアルキル基を表わす。）
又はヘテロ環を表わす。
【請求項２】
請求項１に記載のヘテロ環が、異項環原子として酸素原子，硫黄原子，窒素原子から選ばれたものを有することを特徴とする化合物。
【請求項３】
請求項１に記載のヘテロ環が、フリル基、チエニル基、ピラゾイル基、２−イミダゾイル基、２−オキザゾイル基、２−チアゾイル基、１，２，３−トリアゾイル基、１，２，４−トリアゾイル基、１，２，３−チアジアゾイル基、テトラゾイル基、ピリジル基、ピリミジリル基、チアゾリル基、ベンゾオキサゾイル基、ベンゾチアゾイル基、ベンゾイミダゾイル基であることを特徴とする化合物。
【請求項４】
次式（１ａ）：
【化３】
0004406155.tif 000045
（式中、Ｒ1〜Ｒ5及びＸは、請求項１の記載と同義である。）
で示されるベンゾオキサゾール誘導体。
【請求項５】
次式（２）：
【化５】
0004406155.tif 000046
（式中、Ｒ1〜Ｒ3は、請求項１の記載と同義であり；Ｙは、ハロゲン原子，メタンスルフォニルオキシ基，ｐ−トルエンスルフォニルオキシ基を表わす。）
で表される化合物（２）と
次式（３）：
【化６】
0004406155.tif 000047
（式中、Ｒ4及びＲ5は、請求項１の記載と同義であり；Ｘ’は、酸素原子，イオウ原子を表す。）
で示される化合物（３）とを、溶媒中、塩基存在下で反応することを特徴とする
次式（１ａ’）：
【化７】
0004406155.tif 000048
（式中、Ｒ4〜Ｒ5及びＸ’は、前記と同義である。）
で示される化合物（１ａ’）の製法。
【請求項６】
次式（４）：
【化８】
0004406155.tif 000049
（式中、Ｒ1及びＲ2は、請求項１の記載と同義である。）
で表される化合物（４）と
次式（５）：
【化９】
0004406155.tif 000050
（式中、Ｒ3，Ｘ及びＺは、請求項１の記載と同義であり；Wは、ハロゲン原子，水酸基，炭素原子数１〜４個のアルコキシ基を表わす。）
で示される化合物（５）で示されるカルボン酸又はその反応性誘導体とを反応させることを特徴とする、請求項１記載の式（１）で示される化合物（１）の製法。
【請求項７】
請求項１の式（１）で示される化合物（１）を有効成分とする除草剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はベンゾオキサゾール誘導体，その製法及びベンゾオキサゾール誘導体を有効成分として含有することを特徴とする除草剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
本発明の近似化合物としては、特開平１０−１３９７６７に記載のアニリン誘導体を挙げることができる。
しかし、本発明化合物と前記引例化合物とは、少なくともベンゾオキサゾール部位とフェニル部位との間の架橋部位が明らかに相違している。
従って、本発明化合物は新規化合物であって、その用途も知られていなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、ベンゾオキサゾール誘導体を有効成分とする除草剤を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記の課題を解決するために検討した結果、新規なベンゾオキサゾール誘導体を有効成分とする薬剤が、除草剤としての優れた効果を有することを見い出し、本発明を完成した。
即ち、本発明は、次の通りである。
第１の発明は、次式（１）：
【０００５】
【化１０】
0004406155.tif 000002
【０００６】
で示されるベンゾオキサゾール誘導体に関するものである。
なお、式中のＲ1〜Ｒ3，Ｘ，Ｚは、次の通りである。
Ｒ1は、水素原子，炭素原子数１〜４個のアルキル基，ニトロ基，シアノ基，ハロゲン原子を表わす。
Ｒ2は、水素原子，ハロゲン原子，炭素原子数１〜４個のアルコキシ基，ニトロ基，炭素原子数１〜４個のアルコキシ基を有するアルコキシカルボニル基，シアノ基，炭素原子数１〜４個のハロアルキル基を表わす。
Ｒ3は、炭素原子数１〜４個のハロアルキル基，炭素原子数１〜４個のアルキルスルホニル基，シアノ基，炭素原子数１〜４個のハロアルコキシ基，水素原子，ハロゲン原子を表わす。
Ｘは、Ｏ，Ｓ（Ｏ）n，ＮＲ6を表わす。
Ｘ’は、Ｏ，Ｓを表わす。
ｎは、０〜２の整数を表わす。
Ｒ6は、水素原子，炭素原子数１〜４個のアルコキシ基を表わす。
Ｚは、次式：
【０００７】
【化１１】
0004406155.tif 000003
【０００８】
（式中、Ｒ4は、水素原子，ハロゲン原子，シアノ基，炭素原子数１〜４個のハロアルキル基を表わし；Ｒ5は、水素原子，炭素原子数１〜４個のアルキル基，炭素原子数１〜４個のアルコキシ基，ハロゲン原子，炭素原子数１〜４個のハロアルキル基を表わす。）
又はヘテロ環を表わす。
第２の発明は、次式（２）：
【０００９】
【化１２】
0004406155.tif 000004
【００１０】
（式中、Ｒ1〜Ｒ3は、前記と同義であり；Ｙは、ハロゲン原子，メタンスルフォニルオキシ基，ｐ−トルエンスルフォニルオキシ基を表わす。）
で表される化合物（２）と
次式（３）：
【００１１】
【化１３】
0004406155.tif 000005
【００１２】
（式中、Ｒ4及びＲ5は、前記と同義であり；Ｘ’は、酸素原子，イオウ原子を表す。）
で示される化合物（３）とを、溶媒中、塩基存在下で反応することを特徴とする次式（１ａ’）：
【００１３】
【化１４】
0004406155.tif 000006
【００１４】
（式中、Ｒ1〜Ｒ5及びＸ’は、前記と同義である。）
で示される化合物（１ａ）の製法に関するものである。
第３の発明は、次式（４）：
【００１５】
【化１５】
0004406155.tif 000007
【００１６】
（式中、Ｒ1及びＲ2は、前記と同義である。）
で表される化合物（４）と
次式（５）：
【００１７】
【化１６】
0004406155.tif 000008
【００１８】
（式中、Ｒ3，Ｘ及びＺは、前記と同義であり；Wは、ハロゲン原子，水酸基，炭素原子数１〜４個のアルコキシ基を表わす。）
で示される化合物（５）で示されるカルボン酸又はその反応性誘導体とを反応させることを特徴とする、請求項１記載の式（１）で示される化合物（１）の製法に関するものである。
【００１９】
第４の発明は、前記の式（１）で示される化合物（１）を有効成分とする除草剤に関するものである。
【００２０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
前記の化合物で表わした各種の置換基などは、次の通りである。
なお、本発明の説明において、化学式に付した括弧付き数字，記号などをもって、「化合物（数字，記号など）」とも称する〔例えば、式（１）で示されるものを化合物（１）とも称する。〕。
化合物（１）は、後述の表１〜４に化合物１〜８４などのように記載した化合物（１ａ）、後述の表５〜２６に化合物Ｑ１〜Ｑ２０として記載した化合物（１ｂ）を総称するものである。
化合物Ｑ１〜Ｑ２０とは、表５〜２６に記載したように、例えば、化合物Ｑ１とは、表５中の化合物（Q1-1）などのように記載した化合物群の総称であり；化合物Ｑ２とは、表６中の化合物（Q2-1）などのように記載した化合物群の総称である。
【００２１】
〔Ｒ1〕
Ｒ1は、水素原子，炭素原子数１〜４個のアルキル基，ニトロ基，シアノ基，ハロゲン原子を表わす。
ハロゲン原子としては、フッ素原子，塩素原子，臭素原子，ヨウ素原子を挙げることができるが；好ましくは、フッ素原子である。
【００２２】
〔Ｒ2〕
Ｒ2は、水素原子，ハロゲン原子，炭素原子数１〜４個のアルコキシ基，ニトロ基，炭素原子数１〜４個のアルコキシ基を有するアルコキシカルボニル基，シアノ基，炭素原子数１〜４個のハロアルキル基を表わす。
(1)ハロゲン原子としては、フッ素原子，塩素原子，臭素原子，ヨウ素原子を挙げることができるが；好ましくは、塩素原子である。
(2)炭素原子数１〜４個のアルコキシ基としては、直鎖又は分枝状のものを挙げることができるが；好ましくは、炭素原子数が１〜３個のものである（例えば、メトキシ基，エトキシ基，プロピルオキシ基，イソプロピルオキシ基を挙げることができる。）。
(3)炭素原子数１〜４個のアルコキシ基を有するアルコキシカルボニル基における炭素原子数１〜４個のアルコキシ基としては、直鎖又は分枝状のものを挙げることができるが；好ましくは、炭素原子数が１〜３個のものである（例えば、メトキシ基，エトキシ基，プロピルオキシ基，イソプロピルオキシ基を挙げることができる。）。
(4)炭素原子数１〜４個のハロアルキル基としては、直鎖又は分枝状のものを挙げることができるが；好ましくは、炭素原子数が１〜３個のものである（例えば、クロロメチル基，クロロエチル基，トリフルオロメチル基を挙げることができる。）。
【００２３】
〔Ｒ3〕
Ｒ3は、炭素原子数１〜４個のハロアルキル基，炭素原子数１〜４個のアルキルスルホニル基，シアノ基，炭素原子数１〜４個のハロアルコキシ基，水素原子，ハロゲン原子を表わす。
(1)炭素原子数１〜４個のハロアルキル基としては、直鎖又は分枝状のものを挙げることができるが；好ましくは、炭素原子数が１〜３個のものである（例えば、クロロメチル基，クロロエチル基，トリフルオロメチル基を挙げることができる。）。
(2)炭素原子数１〜４個のアルキルスルホニル基におけるアルキル基としては、直鎖又は分枝状のものを挙げることができるが；好ましくは、炭素原子数が１〜３個のものである（例えば、メチル基，エチル基，プロピル基を挙げることができる。）。
(3)炭素原子数１〜４個のハロアルコキシ基としては、直鎖又は分枝状のものを挙げることができるが；好ましくは、炭素原子数が１〜３個のものである（例えば、クロロメチル基，クロロエチル基，トリフルオロメチル基を挙げることができる。）。
【００２４】
〔Ｘ〕
Ｘは、Ｏ，Ｓ（Ｏ）n，ＮＲ6を表わす。
(1)ｎは、０〜２の整数を表わす。
(2)Ｒ6は、水素原子，炭素原子数１〜４個のアルコキシ基を表わす。
炭素原子数１〜４個のアルコキシ基としては、直鎖又は分枝状のものを挙げることができるが；好ましくは、炭素原子数が１〜３個のものである（例えば、メトキシ基，エトキシ基，プロピルオキシ基，イソプロピルオキシ基を挙げることができる。）。
〔Ｘ’〕
Ｘ’は、Ｏ，Ｓを表わす。
【００２５】
〔Ｚ〕
Ｚは、次式：
【００２６】
【化１７】
0004406155.tif 000009
【００２７】
又はヘテロ環を表わす。
(1)Ｒ4は、水素原子，ハロゲン原子，シアノ基，炭素原子数１〜４個のハロアルキル基を表わす。
ハロゲン原子としては、フッ素原子，塩素原子，臭素原子，ヨウ素原子を挙げることができるが；好ましくは、フッ素原子である。
炭素原子数１〜４個のハロアルキル基としては、直鎖又は分枝状のものを挙げることができるが；好ましくは、炭素原子数が１〜３個のものである（例えば、クロロメチル基，クロロエチル基，トリフルオロメチル基を挙げることができる。）。
【００２８】
(2)Ｒ5は、水素原子，炭素原子数１〜４個のアルキル基，炭素原子数１〜４個のアルコキシ基，ハロゲン原子，炭素原子数１〜４個のハロアルキル基を表わす。炭素原子数１〜４個のアルキル基としては、直鎖又は分枝状のものを挙げることができるが；好ましくは、炭素原子数が１〜３個のものである（例えば、メチル基，エチル基，プロピル基を挙げることができる。）。
炭素原子数１〜４個のアルコキシ基としては、直鎖又は分枝状のものを挙げることができるが；好ましくは、炭素原子数が１〜３個のものである（例えば、メトキシ基，エトキシ基，プロピルオキシ基，イソプロピルオキシ基を挙げることができる。）。
ハロゲン原子としては、フッ素原子，塩素原子，臭素原子，ヨウ素原子を挙げることができるが；好ましくは、塩素原子である。
炭素原子数１〜４個のハロアルキル基としては、直鎖又は分枝状のものを挙げることができるが；好ましくは、炭素原子数が１〜３個のものである（例えば、クロロメチル基，クロロエチル基，トリフルオロメチル基を挙げることができる。）。
(3)ヘテロ環は、好ましくは、異項環原子として酸素原子，硫黄原子，窒素原子から選ばれたものを有することを特徴とする化合物であり；より好ましくは、フリル基、チエニル基、ピラゾイル基、２−イミダゾイル基、２−オキザゾイル基、２−チアゾイル基、１，２，３−トリアゾイル基、１，２，４−トリアゾイル基、１，２，３−チアジアゾイル基、テトラゾイル基、ピリジル基、ピリミジリル基、チアゾリル基、ベンゾオキサゾイル基、ベンゾチアゾイル基、ベンゾイミダゾイル基；さらに好ましくは、次式で示すＱ１〜Ｑ２０のいずれかである。
【００２９】
【化１８】
0004406155.tif 000010
【００３０】
前記Ｑ１〜Ｑ２０の式中において、
Ａは、式（１）における置換位置を表わす。
Ｒ51及びＲ52は、炭素原子数１〜４個のハロアルキル基，水素原子，炭素原子数１〜４個のアルキル基，ニトロ基，シアノ基，ハロゲン原子を表わすが；好ましくは、炭素原子数１〜４個のハロアルキル基，水素原子であり；さらに好ましくは、ハロアルキル基は、トリフルオロメチル基である。
Ｒ61及びＲ62は、炭素原子数１〜４個のハロアルキル基，炭素原子数１〜４個のアルキル基，ニトロ基，シアノ基，水素原子を表わすが；好ましくは、炭素原子数１〜４個のハロアルキル基，水素原子であり；さらに好ましくは、ハロアルキル基は、トリフルオロメチル基である。
Ｒ71は、炭素原子数１〜４個のアルキル基，水素原子を表わし；Ｒ72は、炭素原子数１〜４個のハロアルキル基，炭素原子数１〜４個のアルキル基，ニトロ基，シアノ基，水素原子を表わすが、好ましくは、炭素原子数１〜４個のハロアルキル基である。そして、このアルキル基は、メチル基が好ましく；ハロアルキル基は、トリフルオロメチル基がさらに好ましい。
【００３１】
Ｒ81は、炭素原子数１〜４個のアルキル基，水素原子を表わし；Ｒ82は、炭素原子数１〜４個のハロアルキル基，炭素原子数１〜４個のアルキル基，ニトロ基，シアノ基，水素原子を表わすが、好ましくは、炭素原子数１〜４個のハロアルキル基である。そして、このアルキル基は、メチル基が好ましく；ハロアルキル基は、トリフルオロメチル基がさらに好ましい。
Ｒ91は、炭素原子数１〜４個のアルキル基，水素原子を表わし；Ｒ92は、炭素原子数１〜４個のハロアルキル基，炭素原子数１〜４個のアルキル基，ニトロ基，シアノ基，水素原子を表わすが、好ましくは、炭素原子数１〜４個のハロアルキル基である。そして、このアルキル基は、メチル基が好ましく；ハロアルキル基は、トリフルオロメチル基がさらに好ましい。
Ｒ101は、炭素原子数１〜４個のアルキル基，炭素原子数１〜４個のアルキル基，ニトロ基，シアノ基，水素原子を表わすが；好ましくは、炭素原子数１〜４個のアルキル基，水素原子であり；アルキル基は、メチル基がさらに好ましい。Ｒ111は、炭素原子数１〜４個のアルキル基，水素原子を表わすが；好ましくは、炭素原子数１〜４個のアルキル基であり；アルキル基は、メチル基がさらに好ましい。
【００３２】
Ｒ121は、ハロゲン原子，炭素原子数１〜４個のハロアルキル基，炭素原子数１〜４個のアルキル基を表わすが、好ましくは、炭素原子数１〜４個のハロアルキル基，ハロゲン原子，炭素原子数１〜４個のアルキル基であり；Ｒ122は、炭素原子数１〜４個のハロアルキル基，ハロゲン原子，炭素原子数１〜４個のアルキル基，ニトロ基，シアノ基を表わし；Ｒ123は、水素原子，炭素原子数１〜４個のハロアルキル基，ハロゲン原子，ニトロ基，シアノ基を表わすが、好ましくは、水素原子，炭素原子数１〜４個のハロアルキル基である。そして、これらのハロゲン原子は、塩素原子が好ましく；ハロアルキル基は、トリフルオロメチル基が好ましく；アルキル基は、メチル基がさらに好ましい。
【００３３】
Ｒ131は、炭素原子数１〜４個のハロアルキル基，ハロゲン原子，炭素原子数１〜４個のアルキル基，ニトロ基，シアノ基，水素原子を表を表わすが、好ましくは、炭素原子数１〜４個のハロアルキル基，ハロゲン原子である。そして、これらのハロアルキル基は、トリフルオロメチル基が好ましく；ハロゲン原子は、塩素原子がより好ましい。
Ｒ141は、炭素原子数１〜４個のハロアルキル基，炭素原子数１〜４個のアルキル基，ニトロ基，シアノ基，水素原子を表わすが、好ましくは、炭素原子数１〜４個のハロアルキル基，水素原子であり；Ｒ142は、炭素原子数１〜４個のハロアルキル基，炭素原子数１〜４個のアルキル基，ニトロ基，シアノ基，水素原子を表わすが、好ましくは、炭素原子数１〜４個のハロアルキル基，水素原子であり；Ｒ143は、炭素原子数１〜４個のアルキル基，ハロゲン原子，炭素原子数１〜４個のアルキル基，ニトロ基，シアノ基，水素原子を表わすが、好ましくは、炭素原子数１〜４個のアルキル基，ハロゲン原子である。そして、これらのハロアルキル基は、トリフルオロメチル基が好ましく；ハロゲン原子は、塩素原子が好ましく；アルキル基は、メチル基が好ましい。
【００３４】
Ｒ151は、炭素原子数１〜４個のハロアルキル基，炭素原子数１〜４個のアルキル基，ニトロ基，シアノ基，水素原子を表わすが、好ましくは、炭素原子数１〜４個のハロアルキル基，水素原子であり；Ｒ152は、ハロゲン原子，炭素原子数１〜４個のアルキル基，ニトロ基，シアノ基，水素原子を表わすが、好ましくは、ハロゲン原子，水素原子であり；Ｒ153は、水素原子，ハロゲン原子，炭素原子数１〜４個のアルキル基，炭素原子数１〜４個のハロアルキル基を表わすが、好ましくは、水素原子，炭素原子数１〜４個のアルキル基，炭素原子数１〜４個のハロアルキル基である。そして、これらのハロアルキル基は、トリフルオロメチル基が好ましく；ハロゲン原子は、塩素原子が好ましく；アルキル基は、メチル基が好ましい。
【００３５】
Ｒ161は、炭素原子数１〜４個のハロアルキル基，炭素原子数１〜４個のアルキル基，ニトロ基，シアノ基，水素原子を表わすが；好ましくは、炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であり；さらに好ましくは、トリフルオロメチル基である。
Ｒ171は、水素原子，炭素原子数１〜４個のアルキル基，炭素原子数１〜４個のハロアルキル基を表わすが、好ましくは、水素原子，炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であり；Ｒ172は、水素原子，炭素原子数１〜４個のアルキル基，炭素原子数１〜４個のハロアルキル基，ハロゲン原子を表わすが、好ましくは、炭素原子数１〜４個のアルコキシ基，ハロゲン原子である。そして、これらのハロアルキル基は、トリフルオロメチル基が好ましく；アルコキシ基は、メトキシ基が好ましく；ハロゲン原子は、塩素原子が好ましい。
Ｒ181は、炭素原子数１〜４個のアルキル基，水素原子，炭素原子数１〜４個のハロアルキル基，シアノ基，ハロゲン原子を表わすが、好ましくは、シアノ基，ハロゲン原子であり；Ｒ182は、炭素原子数１〜４個のアルキル基，水素原子，炭素原子数１〜４個のハロアルキル基，シアノ基，ハロゲン原子を表わすが、好ましくは、炭素原子数１〜４個のアルキル基，水素原子である。そして、このハロゲン原子は、塩素原子が好ましく；アルキル基は、メチル基が好ましい。
【００３６】
Ｒ191は、炭素原子数１〜４個のアルキル基，水素原子，炭素原子数１〜４個のハロアルキル基，シアノ基，ハロゲン原子を表わすが、好ましくは、シアノ基，ハロゲン原子であり；Ｒ192は、炭素原子数１〜４個のアルキル基，水素原子，水素原子，炭素原子数１〜４個のハロアルキル基，シアノ基を表わすが、好ましくは、炭素原子数１〜４個のアルキル基，水素原子である。そして、このハロゲン原子は、塩素原子が好ましく；アルキル基は、メチル基が好ましい。
Ｒ201は、炭素原子数１〜４個のアルキル基，水素原子，炭素原子数１〜４個のハロアルキル基，シアノ基，ハロゲン原子を表わすが、好ましくは、シアノ基，ハロゲン原子であり；Ｒ202は、炭素原子数１〜４個のアルキル基，水素原子，炭素原子数１〜４個のハロアルキル基，シアノ基，ハロゲン原子を表わすが、好ましくは、炭素原子数１〜４個のアルキル基，水素原子である。そして、このハロゲン原子は、塩素原子が好ましく；アルキル基は、メチル基が好ましい。
【００３７】
化合物（１）としては、前記の各種の置換基を組み合わせたものを挙げることができるが、さらに好ましいものは、次の通りである。
(1)Ｒ1，Ｒ2，Ｒ4及びＲ5が水素原子であり、Ｒ3が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１ａ）。
例えば、表１〜４に記載の化合物１などを挙げることができる。
(2)Ｒ1，Ｒ4及びＲ5が水素原子であり、Ｒ2がハロゲン原子であり、Ｒ3が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１ａ）。
例えば、表１〜４に記載の化合物２，３などを挙げることができる。
(3)Ｒ1，Ｒ4及びＲ5が水素原子であり、Ｒ2が炭素原子数１〜４個のアルコキシ基であり、Ｒ3が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１ａ）。
例えば、表１〜４に記載の化合物４などを挙げることができる。
【００３８】
(4)Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ2，Ｒ4及びＲ5が水素原子であり、Ｒ3が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１ａ）。
例えば、表１〜４に記載の化合物６などを挙げることができる。
(5)Ｒ1及びＲ4がハロゲン原子であり、Ｒ2及びＲ5が水素原子であり、Ｒ3が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１ａ）。
例えば、表１〜４に記載の化合物７などを挙げることができる。
(6)Ｒ1，Ｒ4及びＲ5が水素原子であり、Ｒ2及びＲ3が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１ａ）。
例えば、表１〜４に記載の化合物１３などを挙げることができる。
(7) Ｒ1，Ｒ4及びＲ5が水素原子であり、Ｒ2がシアノ基であり、Ｒ3が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１ａ）。
例えば、表１〜４に記載の化合物１８などを挙げることができる。
【００３９】
前記の本発明の化合物（１）の合成法を、さらに詳細に述べる。
化合物（１）は、以下に示す合成法１〜３の方法によって合成することができる。
（合成法１）
化合物（１）は、次に示すように、溶媒中、化合物（２）と化合物（３）とを反応させることによって製造することができる。
そして、この反応は、塩基存在下で行うのが好ましい。
【００４０】
【化１９】
0004406155.tif 000011
【００４１】
（式中、Ｒ1〜Ｒ5，Ｘ’及びＹは、前記と同義である。）
化合物（２）は、特開平１０−４５７３５、Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅ  ４１巻４７７−４８５頁（１９９５年）、Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ  １９巻  ２９２１−２９２４頁（１９８９年）、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ３０巻  ４００−４０５頁（１９８７年）、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ１４８０−１４９８頁（１９５６年）などに記載の方法で製造した２−アミノフェノール及びと２−ハロピコリン酸類を反応させることで容易に製造することができる。
【００４２】
（合成法２）
化合物（１）は、次に示すように、溶媒中、必要に応じて、塩基又は酸触媒を使用することで化合物（４）と化合物（５）又はその反応性誘導体を反応することによって製造することができる。
【００４３】
【化２０】
0004406155.tif 000012
【００４４】
（式中、Ｒ1〜Ｒ3，Ｘ及びＹは、前記と同義である。）
化合物（５）は、定法によって２−ハロピコリン酸類とフェノール類、チオフェノール類を反応させることで容易に製造することができる。
化合物（１）の合成で用いる溶媒としては、本反応に直接関与しないものであれば特に限定されず、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどの双極性非プロトン溶媒類；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；アセトニトリルなどのニトリル類；アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、ギ酸、酢酸、プロピオン酸などの有機酸類；それらの混合溶媒などを挙げることができる。
【００４５】
化合物（１）の製造に用いる塩基の種類としては、例えば、トリエチルアミン、ピリジン、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エンなどの有機塩基；アルカリ金属アルコキシド類；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム-t-ブトキシドなどのアルコキシド類；水素化ナトリウム、水素化カリウム、ナトリウムアミド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウムなどの無機塩基；リチウムジイソプロピルアミド，ビストリメチルシリルリチウムアミドを挙げることができる。
【００４６】
酸触媒の種類としては、例えば、塩酸，硫酸，硝酸などの鉱酸；ギ酸，酢酸，プロピオン酸，メタンスルホン酸，ベンゼンスルホン酸，Pートルエンスルホン酸一水和物などの有機酸；ピリジン塩酸塩、トリエチルアミン塩酸塩などのアミン類の酸付加塩；四塩化チタン，塩化亜鉛，塩化第一鉄，塩化第二鉄などの金属ハロゲン化物；三フッ化ホウ素・エーテラートなどのルイス酸類を挙げることができる。
塩基触媒又は酸触媒の使用量は、化合物（２）に対して０．００１〜１倍モルである。
化合物（１）の製造法は、反応濃度が５〜８０％で行うことができる。
その製造法において、塩基を用いる割合は化合物（２）１モルに対して０．５〜２モルの割合で加えることができるが好ましくは１〜１．２モルが良い。
その反応温度は使用する溶媒の沸点以下で行う限り特に限定されないが、通常０〜１１０℃で行うことができる。
その反応時間は、前記濃度、温度によって変化するが、通常０．５〜２４時間で行うことができる。
【００４７】
（合成法３）
化合物（１）は、次に示すように、溶媒中、塩基を使用することで化合物（６）と化合物（３）又はその反応性誘導体を反応することによって製造することができる。
【００４８】
【化２１】
0004406155.tif 000013
【００４９】
（式中、Ｒ1〜Ｒ3，Ｘ’及びＹは、前記と同義であり；Ｈａｌは，ハロゲン原子である。）
化合物（１）の合成で用いる溶媒としては、本反応に直接関与しないものであれば特に限定されず、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどの双極性非プロトン溶媒類；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；アセトニトリルなどのニトリル類；アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、ギ酸、酢酸、プロピオン酸などの有機酸類；それらの混合溶媒などを挙げることができる。
【００５０】
化合物（１）の製造に用いる塩基の種類としては、例えば、トリエチルアミン、ピリジン、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エンなどの有機塩基；アルカリ金属アルコキシド類；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム-t-ブトキシドなどのアルコキシド類；水素化ナトリウム、水素化カリウム、ナトリウムアミド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウムなどの無機塩基；リチウムジイソプロピルアミド，ビストリメチルシリルリチウムアミドを挙げることができる。
塩基触媒の使用量は、化合物（２）に対して０．００１〜１倍モルである。
化合物（１）の製造法は、反応濃度が５〜８０％で行うことができる。
その製造法において、塩基を用いる割合は化合物（２）１モルに対して０．５〜２モルの割合で加えることができるが好ましくは１〜１．２モルが良い。
その反応温度は使用する溶媒の沸点以下で行う限り特に限定されないが、通常０〜１１０℃で行うことができる。
その反応時間は、前記濃度、温度によって変化するが、通常０．５〜２４時間で行うことができる。
【００５１】
このように、合成法１〜３で得られた化合物（１）としては、後述の表１〜４に化合物１〜８４などのように記載した化合物（１ａ）、後述の表５〜２６に化合物Ｑ１〜Ｑ２０として記載した化合物（１ｂ）を挙げることができる。
化合物Ｑ１〜Ｑ２０で示す化合物において、表５〜２６に記載したように、例えば、化合物Ｑ１としては、化合物（Q1-1）などを挙げることができ；化合物Ｑ２としては、化合物（Q2-1）などを挙げることができる。
本発明の除草剤は顕著な除草効果を有しており、化合物（１）の１種以上を有効成分として含有するものである。
【００５２】
本発明の化合物（１）は、例えば、単子葉雑草，双子葉雑草に有効であり、水田及び畑作物用除草剤として使用することができるものである。
単子葉雑草としては、水田雑草であるノビエ，ホタルイ，ミズガヤツリ，タマガヤツリ，ヘラオモダカ，コナギ，ウリカワなど；畑地雑草であるメヒシバ，オヒシバ，エノコログサ，スズメノテッポウ，スズメノカタビラなどを挙げることができる。
双子葉雑草としては、水田雑草であるアゼナ，キカシグサ，セリなど；畑地雑草であるシロザ，イヌビユ，イチビ，アサガオ，オナモミ，エビスグサ，ハコベなどを挙げることができる。
【００５３】
本発明の化合物（１）は、植物の発芽前及び発芽後のいずれにおいても施用することができ、播種前に土壌混和することもできる。
本発明の化合物（１）の投薬量は、化合物の種類、対象植物の種類、適用時期、適用場所、望むべき効果の性質などに応じて広い範囲にわたって変えることができるが、一応の目安としては、１ヘクタール当たり活性化合物として、約０．００１〜１０ｋｇ、好ましくは約０．０１〜１ｋｇの範囲を例示することができる。
化合物（１）は、単独で使用することもできるが、通常は常法によって、希釈剤，界面活性剤，分散剤，補助剤などを配合し、例えば、粉剤，乳剤，微粒剤，粒剤，水和剤，顆粒水和剤，水性懸濁剤，油性懸濁液，乳濁剤，可溶化製剤，油剤，マイクロカプセル剤などの組成物として調製して使用することが好ましい。
【００５４】
固体希釈剤としては、例えば、タルク，ベントナイト，モンモリロナイト、クレー，カオリン，炭酸カルシウム、ケイソウ土，ホワイトカーボン，バーミキュライト，消石灰，ケイ砂，硫安，尿素などを挙げることができる。液体希釈剤としては、例えば、炭化水素類、例えばケロシン，鉱油など；芳香族炭化水素類、例えばベンゼン，トルエン，キシレン、ジメチルナフタレン、フェニルキシリルエタンなど；塩素化炭化水素類、例えばクロロホルム，四塩化炭素など；エーテル類、例えばジオキサン，テトラヒドロフランなど；ケトン類、例えばアセトン，シクロヘキサノン，イソホロンなど；エステル類、例えば酢酸エチル，エチレングリコールアセテート，マレイン酸ジブチルなど；アルコール類、例えばメタノール，ｎ−ヘキサノール，エチレングリコールなど；極性溶媒類、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド，ジメチルスルホキシド、Ｎメチルピロリドンなど；水などを挙げることができる。
【００５５】
固着剤及び分散剤としては、例えば、カゼイン，ポリビニルアルコール，カルボキシメチルセルロース，ベントナイト，ザンサンガム，アラビアガムなどを挙げることができる。
エアゾール噴射剤としては、例えば、空気，窒素，炭酸ガス，プロパン、ハロゲン化炭化水素などを挙げることができる。
安定剤としては、例えば、ＰＡＰ、ＢＨＴなどを挙げることができる。
界面活性剤としては、例えば、アルキルサルフェート塩，アルキルスルホン酸塩，アルキルベンゼンスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩，ジアルキルスルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩縮合物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、アルキルソルビタンエステル、ポリオキシエチレンソルビタンエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミンなどを挙げることができる。
【００５６】
本剤の製造では、前記の希釈剤，界面活性剤，分散剤及び補助剤をそれぞれの目的に応じて、各々単独で又は適当に組み合わせて使用することができる。
本発明の化合物（１）を製剤化した場合の有効成分濃度は、乳剤では通常１〜５０重量％，粉剤では通常０．３〜２５重量％，水和剤及び顆粒水和剤では通常１〜９０重量％，粒剤では通常０．５〜１０重量％，懸濁剤では通常０．５〜４０重量％，乳濁剤では通常１〜３０重量％、可溶化製剤では通常０．５〜２０重量％、エアゾールでは通常０．１〜５重量％である。
これらの製剤を適当な濃度に希釈して、それぞれの目的に応じて、植物茎葉，土壌，水田の水面に散布するか、又は直接施用することによって各種の用途に供することができる。
【００５７】
【実施例】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。なお、これらの実施例は、本発明の範囲を限定するものではない。
実施例１〔化合物（１）〕の合成
【００５８】
(1)６−（５−クロロベンゾオキサゾール−２−イル）−２−（３−トリフルオロメチルフェニルノキシ）ピリジン（化合物３）の合成
第１工程：２−クロロ−６−（５−クロロ−ベンゾオキサゾ−２−イル）ピリジンの合成。
６−クロロピコリン酸クロライド２．０ｇ（１１．４ｍｍｏｌ），２−アミノ−４−クロロフェノール１．６ｇ（１１．４ｍｍｏｌ）及びｐ−トルエンスルホン酸・１酸水和物０．１ｇをキシレン６０ｍｌに溶解し、８時間加熱還流した。
室温まで冷却後、キシレンを減圧留去して得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（和光純薬製のＷａｋｏｇｅｌ  C−３００、トルエン溶出）によって単離し、目的化合物０．３８ｇ（収率は１３％）を得た。
第２工程：６−（５−クロロベンゾオキサゾール−２−イル）−２−（３−トリフルオロメチルフェニルノキシ）ピリジンの合成。
２−クロロ−６−（５−クロロ−ベンゾオキサゾ−２−イル）ピリジン０．３８ｇ（１．４３ｍｍｏｌ），３−トリフルオロメチルフェノール０．２８ｇ（１．７２ｍｍｏｌ）及び炭酸カリウム０．３ｇ（２．１５ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０ｍｌに溶解し、８時間加熱還流した。
反応溶液を室温まで冷却後、トルエン，２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液で洗浄し、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、トルエンを減圧留去して得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（和光純薬製のＷａｋｏｇｅｌ  C−３００、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１溶出）によって目的である化合物３を０．１０ｇ（収率は１８％）を得た。
【００５９】
(2)６−（６−フルオロベンゾオキサゾール−２−イル）−２−（３−トリフルオロメチルフェニルノキシ）ピリジン（化合物６）の合成
第１工程：６−クロロピコリン酸クロライドの合成。
６−ヒドロキシピコリン酸２０ｇ（１４４ｍｍｏｌ）にオキシ塩化リン５０．６ｇ（３３０ｍｍｏｌ）及び五塩化リン９９．８ｇ（４７９ｍｍｏｌ）を加え、９０℃で８時間撹拌した。
冷却後、ギ酸８．６ｇを加え、エバポレーターによって濃縮し、目的化合物６−クロロピコリン酸クロライドを定量的に得た。
【００６０】
第２工程：Ｎ−（２，４−ジフルオロフェニル）−６−クロロピコリン酸アニリドの合成。
１００ｍｌのトルエン中に、２，４−ジフルオロアニリン５．８ｇ（４５ｍｍｏｌ），トリエチルアミン５．５ｇ（５４ｍｍｏｌ）を加え、６−クロロピコリン酸クロライド７．９ｇ（４５ｍｍｏｌ）のトルエン溶液２０ｍｌを徐々に加え、室温下５時間撹拌した。
トルエンを加え、有機層を水，飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。
エバポレーターで濃縮後、得られた結晶をヘキサンで洗浄して目的化合物６．５６ｇ（収率は５４％）を得た。
【００６１】
第３工程：６−（６−フルオロベンゾオキサゾール−２−イル）−２−（３−トリフルオロメチルフェニルノキシ）ピリジンの合成。
５０ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中に、３−トリフルオロメチルフェノール１．８ｇ（１１．２ｍｍｏｌ），Ｎ−（２，４−ジフルオロフェニル）−６−クロロピコリン酸アニリド２．０ｇ（７．４ｍｍｏｌ）及び炭酸カリウム４．１ｇ（２９．６ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流した。
室温まで冷却後、トルエンを加え、有機層を水，飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。
抽出液をエバポレーターで濃縮後、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（和光純薬製のＷａｋｏｇｅｌ  C−３００、溶出液はトルエン）によって目的物である化合物６を０．８５ｇ（収率は３１％）を得た。
【００６２】
(3)２−（１−メチル−３−トリフルオロメチルピラゾ−５−イルオキシ）−６−（５−クロロ−ベンゾオキサゾ−２−イル）ピリジン〔化合物（Ｑ３）の化合物（Q3-1）〕の合成
６０％水素化ナトリウム０．１０ｇのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液中に１−メチル−５−ヒドロキシ−３−トリフルオロメチルピラゾール０．３４ｇ（２．０４ｍｍｏｌ）を加え、室温下１５分撹拌した。
２−クロロ−６−（５−クロロ−ベンゾオキサゾ−２−イル）ピリジン０．３６ｇ（１．３６ｍｍｏｌ）を加え、１１０℃で２４時間撹拌した。
反応溶液を室温まで冷却後、トルエン，２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液で洗浄し、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、トルエンを減圧留去して得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（和光純薬製のＷａｋｏｇｅｌ  C−３００、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１溶出）によって目的化合物０．０６ｇ（収率は１１％）を得た。
【００６３】
(4)表１〜２４中の化合物（１）の合成
前記(1)〜(3)の方法に準じて、表１〜２４中のその他の化合物（１）を合成した。
以上の様にして合成した化合物（１）の内の化合物（１ａ）を、表１〜３に，化合物（１ｂ）を化合物（Ｑ１）〜（Ｑ２０）として表４〜２４に，中間体を表２５と２６に、それらの物性と共に示す。
【００６４】
【表１】
0004406155.tif 000014
【００６５】
【表２】
0004406155.tif 000015
【００６６】
【表３】
0004406155.tif 000016
【００６７】
【表４】
0004406155.tif 000017
【００６８】
【表５】
0004406155.tif 000018
【００６９】
【表６】
0004406155.tif 000019
【００７０】
【表７】
0004406155.tif 000020
【００７１】
【表８】
0004406155.tif 000021
【００７２】
【表９】
0004406155.tif 000022
【００７３】
【表１０】
0004406155.tif 000023
【００７４】
【表１１】
0004406155.tif 000024
【００７５】
【表１２】
0004406155.tif 000025
【００７６】
【表１３】
0004406155.tif 000026
【００７７】
【表１４】
0004406155.tif 000027
【００７８】
【表１５】
0004406155.tif 000028
【００７９】
【表１６】
0004406155.tif 000029
【００８０】
【表１７】
0004406155.tif 000030
【００８１】
【表１８】
0004406155.tif 000031
【００８２】
【表１９】
0004406155.tif 000032
【００８３】
【表２０】
0004406155.tif 000033
【００８４】
【表２１】
0004406155.tif 000034
【００８５】
【表２２】
0004406155.tif 000035
【００８６】
【表２３】
0004406155.tif 000036
【００８７】
【表２４】
0004406155.tif 000037
【００８８】
【表２５】
0004406155.tif 000038
【００８９】
【表２６】
0004406155.tif 000039
【００９０】
実施例２〔製剤の調製〕
（１）粒剤の調製
化合物１を５重量部，ベントナイト３５重量部，タルク５７重量部，デシルベベンゼンスルホン酸ソーダ１重量部及びリグニンスルホン酸ソーダ２重量部を均一に混合し、次いで少量の水を添加して混練した後、押し出し造粒、乾燥して粒剤を得た。
【００９１】
（２）水和剤の調製
化合物１を１０重量部，カオリンクレー７０重量部，ホワイトカーボン１８重量部，ドデシルベベンゼンスルホン酸ソーダ１．５重量部及びβ−ナフタレンスルホン酸ソーダホルマリン縮合物０．５重量部とを均一に混合し、次いでエアミル粉砕して水和剤を得た。
【００９２】
（３）乳剤の調製
化合物１を２０重量部及びキシレン７０重量部に、ソルポール３００５Ｘ（商品名；東邦化学製）１０重量部を加えて均一に混合し、溶解して乳剤を得た。
【００９３】
（４）粉剤の調製
化合物１を５重量部，タルク５０重量部及びカオリンクレー４５重量部を均一に混合して粉剤を得た。
【００９４】
実施例３（除草活性試験）
（１）水田除草試験
１／５０００アールのワグネルポットに宇部土壌（沖積埴壌土）を充填し、稚苗イネ，ノビエ，ホタルイ，ミズガヤツリ，ウリカワの種子又は塊茎を植え、水を加えて水深３ｃｍの状態にした。
実施例２に準じて調整した表１〜２４に示す目的化合物（１）の水和剤を、界面活性剤（０．０５％）を含む水で希釈し、ノビエ１．５葉期にこれらの各薬液中における化合物（１）の有効濃度が５００ｇ／ｈａとなるようにピペットを用いて滴下処理した。
そして平均気温２５℃のガラス室で３週間管理した後に、それらの除草効果を調査した。
除草効果の評価は、無処理区の状態と比較して、以下の６段階で示した。
［０：正常発育、１：僅少害、２：小害、３：中害、４：大害、５：完全枯死］
なお、未試験は、表中で「−」とした。
その結果を、表２７に示す。
【００９５】
【表２７】
0004406155.tif 000040
【００９６】
（２）畑作土壌処理試験
１／５０００アールのワグネルポットに宇部土壌（沖積埴壌土）を充填し、トウモロコシ，ダイズ，ワタ，コムギ，ソルガム，シュガービート，メヒシバ，ノビエ，エノコログサ，ブラックグラス，スズメノカタビラ，シロザ，イヌビユ，イチビ，アサガオ，オナモミ，エビスグサの種子を植えて覆土した。
実施例２に準じて調整した表１〜２４に示す目的化合物（１）の水和剤を、界面活性剤（０．０５％）を含む水で希釈し、これらの各薬液中における化合物（１）の有効濃度が５００ｇ／ｈａとなるように各土壌表層に均一に噴霧した。
そして平均気温２５℃のガラス室で３週間管理した後に、それらの除草効果を調査した。
除草効果の評価は、前記の（１）と同様に行った。
その結果を、表２８に示す。
【００９７】
【表２８】
0004406155.tif 000041
【００９８】
（３）畑作茎葉処理試験
１／５０００アールのワグネルポットに火山灰土壌を充填し、トウモロコシ，ダイズ，ワタ，コムギ，ソルガム，シュガービート，メヒシバ，ノビエ，エノコログサ，ブラックグラス，スズメノカタビラ，シロザ，イヌビユ，イチビ，アサガオ，オナモミ，エビスグサの種子を植えて覆土し、平均気温２５℃のガラス室で約２週間栽培した。
各植物が適度に生育した時期に、実施例２に準じて調整した表１〜２４に示す目的化合物（１）の水和剤を、界面活性剤（０．０５％）を含む水で５００ｐｐｍに希釈し、前記の各植物体に均一に噴霧した。
そして平均気温２５℃のガラス室で３週間管理した後に、それらの除草効果を調査した。
除草効果の評価は、前記の（１）と同様に行った。
その結果を、表２９に示す。
【００９９】
【表２９】
0004406155.tif 000042
【０１００】
【発明の効果】
本発明のベンゾオキサゾール誘導体を有効成分として含有することを特徴とする除草剤は、優れた除草効果を有するものである。