(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも1つの所定割合の少なくとも2種の化学元素を含む少なくとも1種の無機粒子の、標識付け手段としての使用であって、ここで、前記所定割合が暗号もしくは暗号の一部を表わし、前記粒子が非化学量論的結晶の中から選択されるものであり、前記粒子が、前記化学元素の前記所定割合の分析ができるようにコーティング用組成物または印刷用インク中の適所に保持される、前記使用。
【請求項２】
前記無機粒子が、ガーネット構造、スピネル構造、ペロブスカイト構造またはジルコン構造を有する非化学量論的結晶からなる群から選ばれる、請求項１記載の少なくとも1種の粒子の使用。
【請求項３】
前記無機粒子が、希土類元素および/またはイットリウムの非化学量論的オキシスルフィド類の群から選ばれる、請求項１記載の少なくとも1種の粒子の使用。
【請求項４】
前記粒子の体積が0.01μm3〜10000μm3の範囲内である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の少なくとも1種の粒子の使用。
【請求項５】
前記粒子の位置決めを、走査電子顕微鏡によって行うことが可能である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の少なくとも1種の粒子の使用。
【請求項６】
前記無機粒子の位置決めを、後方散乱電子検出法を用いて、電子顕微鏡上で、行うことが可能である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の少なくとも1種の粒子の使用。
【請求項７】
化学元素の前記割合を、走査電子顕微鏡上で、エネルギー分散性X線分析法または波長分散性X線分析法によって分析することが可能である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の少なくとも1種の粒子の使用。
【請求項８】
前記粒子がさらに、ルミネセンス、磁性、赤外線吸収、無線周波数、および/またはマイクロ波共振という特性の1つ以上を有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の少なくとも1種の粒子の使用。
【請求項９】
セキュリティ文書を標識付けするするための、請求項１〜８のいずれか一項に記載の少なくとも1種の粒子の使用。
【請求項１０】
(ａ)  標識付け手段として、少なくとも1つの所定割合の少なくとも2種の化学元素を含む少なくとも1種の無機粒子を含む物品を供給する工程、ここで、前記粒子中の少なくとも2種の化学元素の所定割合が暗号もしくは暗号の一部を表わし、前記粒子が非化学量論的結晶の中から選択されるものであり、前記粒子が、前記化学元素の前記所定割合の分析ができるようにコーティング用組成物または印刷用インク中の適所に保持されるものであり；
(ｂ)  前記物品中の前記粒子の位置決めを分析手段によって行う工程；および
(ｃ) 工程 (ｂ) において位置決めされた前記粒子中の化学元素の割合を分析する工程：
を含む、物品を識別するための方法。
【請求項１１】
前記粒子における前記所定割合の一部を形成する化学元素の少なくとも1種を含む１種以上のカモフラージュ用化合物を、前記物品中に導入する工程をさらに含む、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
分析手段が走査電子顕微鏡である、請求項１０または請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
走査電子顕微鏡上で、エネルギー分散性X線分析法または波長分散性X線分析によって、前記分析を行う、請求項１０〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記粒子の位置決めを後方散乱電子検出法を使用して行う、請求項１０〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、少なくとも2種の化学元素を分析により識別可能な所定の（predetermined）割合にて含んだ無機粒子の使用、支持体（substrate）を標識付けするための方法、ならびに支持体および/または物品を標識付け・識別する方法に関する。
【０００２】
目視で区別可能な有機樹脂の少なくとも3つの有色層によって暗号が表される暗号化されたミクロ粒子、ならびに物品の偽造を防止するためにこれらの暗号化ミクロ粒子をタグおよび/またはセキュリティ表示（security feature）として使用することが、既にDE 26 51 528 および米国特許第4,329,393号に記載されている。元来これらの粒子は、爆発物をその製造から爆発まで追跡できるように開発されたものである。これらのタグは、マイクロタガント(Microtaggant)またはマイクロトレース(Microtrace)という商品名で市販されている。
【０００３】
層のカラーシーケンス（colour sequence）が唯一の暗号表示（coding feature）である場合、粒子サイズと粒子物質の選択によりこれらタグの用途が限定される。粒子サイズが30μm未満であることが多くの用途（特に、印刷用インキとその関連物品）に対する必要な要件である。印刷された表示物（printed feature）自体より大きな粒子を含む印刷用インキを使用した場合には、高度精細の線や図を得るのが困難である。有機ラミネートで造られた粒子は、所望の範囲のサイズに粉砕することは殆どできない。
【０００４】
これら有機粒子のさらなる欠点は耐熱性が良くないことである。したがって、物品が火炎または熱に暴露されると、標識付けエレメント（tagging element）またはセキュリティ・エレメント（a security element）が破壊される。
【０００５】
米国特許第5,670,239号は、物品を非局在化された形で標識付け（表示）するための組成物を開示しており、こうした組成物を使用することにより、これら物品の鍛造（forging）もしくは不適当な利用が困難になる。該組成物は、非遍在の（non-ubiquitous）化学元素（すなわち、多かれ少なかれ周期系の主族および亜族からの希土類元素）を含有する。さらに詳細に言うと、これらの元素は、3.69keV〜76.315keVの範囲のX線Kαラインを有していて、元素の形態で存在していても、あるいは所望の化合物の形態で存在していてもよい。
【０００６】
元素を含んだ組成物とそれらの濃度は、肉眼で識別することのできない非局在化された（すなわち、位置決めされていない）格納情報（delocalized stored information）として機能する。情報項目（例えば、暗号化された数字暗号や数字/文字の組み合わせ）は、一セットの特定の元素または化合物によって標識付けすることができ、このときそれぞれの特定の元素または化合物が暗号のディジット（digit）を表しており、元素または化合物の濃度が当該ディジットの値（例えば、数字または文字）を表している。該セットに属する特定の元素または化合物が組成物中に存在しない場合、対応するディジットの値はゼロまたはブランクである。
【０００７】
米国特許第5,670,239号は幾つかの欠点を示している。この標識付け方法はいずれにせよ、標識付け用組成物の元素に関し、標識付けされるバルク材料、コーティング、または印刷用インキ中の正確な濃度の検索を必要とする。これは、一般には溶液として供給される標識付け用元素が均一に分布されているかどうかに依存する。沈殿物を形成することなく、必要とされる全濃度範囲にわたってコーティング組成物中に均一に溶解する全ての所望元素の化合物を見出すことは、かなり困難である。
【０００８】
さらに、固体物質の混合物を使用することは、粒子サイズや比重などにしたがって分離する固有の傾向をもつために除外される。
【０００９】
さらなる欠点は、コーディングの可能な範囲が制限されることである。なぜなら、それぞれの特定の化学元素または化合物は、暗号のn−値ディジット（n−valued digit）を標識付けできるだけだからである。したがって、m特異的元素（m specific elements）に対する全暗号化キャパシティ（total coding capacity）はnmで与えられる。暗号化キャパシティが制限されるのは、位置決めされていない（非局在化された）暗号化システムにおいては化学的な情報だけが評価される、という事実によるためである。したがってこの暗号は、定量的な結果をもたらすことのできる充分に感度の高いいかなる分析法（すなわち、古典的な元素分析、X線蛍光分析、レーザーアブレーション-ICP-MSなど）によっても解読することができる。これにより、偽金作り（counterfeiter）に対する解読およびリバース・エンジニアリングが容易になる。
【００１０】
米国特許第5,670,239号のさらなる欠点は、混乱元素（perturbing elements）に合わせた暗号化の感度が低いことである。別の理由から、暗号化のために使用される元素の1つ以上が、標識付けされた物体中または物体上に偶然存在することがある。このことは、暗号化されたディジットの正確な読出しを妨げる。逆の場合も同様に、特に希土類イオンの溶解性化合物が使用される場合には(可視領域または赤外領域のスペクトルにおいてしばしば蛍光を示す)、このタイプの暗号化が存在することによって他のセキュリティシステムの混乱が起こることがある。この種の干渉は、複数のセキュリティシステムを組み合わせなければならないセキュリティ文書の場合に起こりうる。
【００１１】
したがって本発明の目的は、従来技術のもつ欠点を示さず、セキュリティ文書への適用に特に適した標識付け手段（marking means）を提供することにある。
【００１２】
本発明の他の目的は、偽造または不適切な使用ができないよう物品を標識付けするための信頼できる法的ツール（forensic tool）を提供することにある。
【００１３】
本発明のさらに他の目的は、現行のセキュリティシステム（特に、セキュリテイ文書に対して使用されているもの）に適合性があって、自動化された機械認識に対して適する、標識付け手段を提供することにある。
【００１４】
本発明のさらに他の目的は、コーディングキャパシティを増大させることにある。
【００１５】
本発明のさらに他の目的は、リバース・エンジニアリングを困難にするような、そして通常利用可能な殆どの分析ツールによっては解読できないような暗号化（encryption）を提供することにある。
【００１６】
本発明のさらに他の目的は、混乱元素の影響を受けにくい標識付け手段を提供することにある。
【００１７】
本発明のさらに他の目的は、物品の単数または複数のベース材料（base material or materials）との、あるいは標識付けしようとするコーティングまたは印刷用インキとの均一な混合物の形成に依存しない標識付け手段を提供することにある。
【００１８】
これらの目的は、独立したクレームの特徴によって達成された。
【００１９】
上記の目的は特に、少なくとも2種の化学元素を分析により識別可能な所定の割合にて含んだ少なくとも1つのタイプの無機粒子を標識付け手段として使用することによって解決された。
【００２０】
これらの粒子は、物品中に標識付け手段として導入されるか、あるいは物品上に標識付け手段として施される。該無機粒子中の元素の特定割合（各タイプの粒子に対して特徴的である）が、暗号または暗号の一部を表す。
【００２１】
こうした情報含有粒子は、後方散乱電子検出法（backscattered electron detection）を使用して走査電子顕微鏡法（scanning electron microscopy：SEM）によって位置決めする（局在化させる）ことができる。
【００２２】
したがって先ず最初の工程において、サイト（sites）、すなわち情報が含まれている粒子を位置決めしなければならない。情報含有粒子の位置決めに次いで、該粒子中に含まれている化学元素の割合を、エネルギー分散性X線分析法（energy-dispersive X-ray analysis）または波長分散性X線分析法（wavelength-dispersive X-ray analysis）（EDX）によって決定することができる。これら両方の工程（すなわち、粒子の位置決めとその分析）は同じSEM装置を使用して行う。本発明による標識の正しい暗号解読は、位置決めのための顕微鏡法（microscopy）と暗号読み取りのための元素分析とを組み合わせた分析法と結びつけられる。暗号化情報を少なくとも1個の位置決めされた粒子に集中する（濃縮させる）ことによって、情報検索は均一なミキシング（homogeneous mixing）に依存しなくなる。このような標識を読み取る上では、SEM／EDXが現在実施可能な最良の方法である。SEM／EDXの場合、正しく読み取るには0.01μm3のオーダーの粒子体積で充分である。
【００２３】
SEM／EDX分析法のさらなる有益な特性は、信頼性のある定量的結果を得る上で標準に依拠しているという点にある（A further beneficial property of SEM/EDX analysis method is its dependency upon standards in order to get reliable quantitative results.）。 粒子中に存在する元素の量は、その特徴的なX線放射の強さから求められる。しかしながら、X線放射の強さは、厳密な励起条件（すなわち励起用電子ビームのエネルギー）に依存する。励起用ビームのエネルギーは物質の密度の関数として多かれ少なかれ減衰されるので、分析は、類似の化学的性質をもつ標準的な物質に対して行わなければならない。このような標準物質がない場合は、定量的な結果が全く間違ったものとなることがある。セキュリティ用途においては、標準物質とそれらの正確な組成が標識のオーナー（the owner of the marking）には知られているが、偽造者には知られていない。したがって偽造者は間接的な形跡（indirect evidence）に依拠しなければならず、このためSEM／EDX装置や実施用の物質合成設備（a performing materials synthesis facility）を配置していてもその標識をコピーすることができない。
【００２４】
標識付け用粒子はいかなる化学元素を含有していてもよい。特に有用なのは、周期表のセカンドハーフ（second half）の元素である。なぜなら、SEMに対し粒子の位置決めを促進するからである。しかしながら、暗号化の目的に対しては、5以上の原子番号を有するいかなる元素も使用することができる。それらの元素は、前記の検出装置と分析装置によって読み取ることができる。
【００２５】
本発明において使用される暗号化用化合物は、非化学量論的結晶質化合物の中から、あるいは異なったタイプのガラス質物質の中から選択するのが好ましい。しかしながら、全く同じセキュリティポテンシャルがない場合、選択された用途を満足させるのは化学量論的結晶質化合物である。化学量論的化合物とは、ある決まった元素割合においてのみ存在する化合物である。炭酸カルシウム（CaCO3）、石英（SiO2）、およびバライト（BaSO4）などが化学量論的化合物の例である。
【００２６】
非化学量論的結晶とは、微視的に整列した構造（すなわち、結晶構造と呼ばれる規則的な態様で原子が配列している）をもつ固体である。原子サイズや電荷ニュートラリティ（charge neutrality）等の特定の一般則が考慮される場合、微視的配列を変化させる必要がなければ、特定の結晶構造はあるタイプの原子が別のタイプの原子で置き換えられにくい。このような構造タイプの例としては、スピネル（AB2O4）、ガーネット（A3B2C3O12またはA3B5O12）、ペロブスカイト（ABO3）、ランタニドオキシスルフィド（Y, Ln）2O2S、およびジルコン（ABO4）などがある。ここでA、B、Cは、結晶構造において見られる異なったタイプのサイトを表しており、これらのサイトは対応する金属イオンによって占有されていなければならない。Lnはランタニド系列（すなわち、原子番号57〜71）を表している。これら全ての構造中の与えられたサイトは、単一のタイプの金属イオンで占有されていても、あるいは異なったタイプの化学的に類似の金属イオンで占有されていてもよい。例えば、化合物Fe3O4、ZnFe2O4、（ZnxCo1-x）Fe2O4、およびCo（Fe2-xAlx）O4はいずれもスピネル構造を有する。前記式中のパラメーター xは自由に選択することができる。すなわち、化学量論によって規定されない1つ以上の濃度比が存在する。本発明は、適切な情報含有粒子を具現化する上で、このタイプの化合物の存在に依るところが大きい。
【００２７】
ガラスは非結晶質の固体物質であり、微視的配列が存在しないことを特徴とする。原子レベルでみると、ガラスの構造は液体の構造に似ている。したがってガラスを、室温において極めて高粘度の液体であると記述することができる。ガラスの組成は大幅に変えることができ、多様な追加金属イオンをガラス形成ベース物質中に導入(溶解)することができる。このようなガラス形成物質は、酸化物（B2O3やSiO2等）、フッ化物（BeF2等）、および窒化物などの分野において知られている。ガラス組成物は、化学量論で規定される結晶構造をもたないので、非化学量論的な物質であると定義される。 ガラスの形成において制約を及ぼす唯一のファクターは溶解性（すなわち、所望する全ての元素が単一の溶融体にて均一に混合しうるかどうか、また冷却中に均一状態を保持できるかどうか）である。本発明の標識付け目的を達成するには、かなり特殊なガラス(例えば、Si、Ge、Al、La、Ta、Er、およびOを種々の元素割合にて含有するガラス)でも可能である。ガラスは所望の粒子サイズに粉砕することができるが、3〜5μmのオーダーの極めて微細な粒子を達成しようとする場合は、粉砕により高度の技術が必要とされる。
【００２８】
他の実施態様においては、粒子は合金（例えば、アルニコ（alnico）、黄銅、および青銅など)である。
【００２９】
いずれのタイプの粒子も、単独で使用することもできるし、あるいは所望の組合せにて使用することもできる。
【００３０】
本発明の1つの実施態様によれば、情報含有粒子が、化学元素を非化学量論形態または化学量論形態にて含んだ重なり層からなる。
【００３１】
無機粒子は、不規則形状の粒子および規則的形状の粒子を含めて、いかなる形状であってもよい。前記粒子のサイズは、実質的に0.1〜30μmの範囲であり、好ましくは0.5〜10μmの範囲であり、そしてさらに好ましくは1〜5μmの範囲である。”実質的に”とは、物質の総重量の80%以上が当該範囲内に入っているということを意味している。個々の粒子の体積は、実質的には0.01μm3〜10000μm3の範囲内で構成され、好ましくは0.1μm3〜1000μm3の範囲内で構成され、さらに好ましくは1μm3〜100μm3の範囲内で構成される。本発明の無機粒子は、前記粒子の安定な分散液を形成することができ、そして位置決めと分析のために粒子を所定の場所に保持できるようないかなるキャリヤー媒体中にもブレンドすることができる。これらの粒子は標識付けしようとする支持体に施されるコーティング用組成物および印刷用インキ中にブレンドするのが好ましい。好ましい実施態様においては、暗号化を人の目に対して不可視状態に保持しなければならない場合、電磁スペクトルの可視範囲において透明となるように皮膜形成キャリヤー媒体を選択する。さらなる応用モードにおいては、押出、キャスティング、射出成形、およびローリングなどによって所望の形を得ようとするバルク物質中に粒子を導入する。前記粒子を含んだコーティング用組成物または印刷用インキは、公知のいかなる方法によっても下側の支持体に施すことができる。こうした公知の方法としては、噴霧、はけ塗り、浸漬、および印刷などがある。印刷は、例えば凹版印刷法（intaglio）、グラビア印刷法、オフセット印刷法、シルクスクリーン印刷法、活版印刷法（letterpress）、フレキソ印刷法（flexography）、およびこれらに関連した印刷法によって行うことができる。
【００３２】
情報含有粒子はさらに、特に、重要文書、紙幣、および小切手などに対して、またセキュリティ文書、パスポート、および免許証などに対して、粉末コーティング用組成物やトナーだけでなく、紙、セキュリティホイル（security foils）、プラスチックシート、およびファイバー中にも導入することができる。情報含有粒子はさらに、クレジットカード、IDカード、アクセスカード、および権利を付与し、価値をもたらす他の全てのタイプのカードに使用することができる。
【００３３】
信頼できる検知と分析に必要な粒子の有用な量は、粒子を加えようとする組成物全体または物質全体の総重量量を基準として0.0001〜10重量%の範囲であり、好ましくは0.001〜1重量%の範囲であり、さらに好ましくは0.01〜0.1重量%の範囲である。
【００３４】
前記粒子が、蛍光特性、磁気特性、IR吸収特性、高周波特性、および／またはマイクロ波共振特性（microwave resonance-property）をさらに有しているときに偽造防止がより強固になる。コーティング用組成物および/または印刷用インキは、偽造や無許可取引を防止するために、また偽造文書の使用を防止するため
に、いかなるセキュリティ文書にも施すことができる。
【００３５】
本発明による暗号の読み取りは、後方散乱電子検出器およびエネルギー分散性もしくは波長分散性のX線検出器を装備した、現在得られるいかなる走査電子顕微鏡（SEM）によっても行うことができる。下記の例のデータは、同じ目的に対して区別せずに使用できる3つの異なった機器（LEO 435VP、フィリップスXL30W、および日立S-3500N）から得られたものである。
【００３６】
走査電子顕微鏡法においては、スポットサイズが5〜10nmで電子エネルギーが1〜30kvの極めて微細な集束電子ビームによってサンプルを走査する。この一次ビーム(primary beam)がサンプルに当たると、異なったタイプの二次放射(secondary radiation)が生成され、この二次放射を適切な装置によって検出することができる。対応する検出器強度を走査電子ビームの座標の関数としてプロットすると、SEM図（SEM picture）が得られる。電子エネルギーとサンプルの密度に応じて、一次ビームは、多かれ少なかれサンプル物質中に浸透していく。例えば、20keVのビームは約5〜8μmにて有機インキマトリックス中に浸透していく。
【００３７】
最も重要なタイプの二次放射は、
(i)  二次電子（secondary electrons）。すなわち、一次ビームの電子と衝突した後に放出されるサンプル物質の電子。二次電子は低いエネルギー(50ev未満)を有し、したがってサンプルの表面から逃げることができる。その結果、二次電子の検出により、サンプルの表面地形画像（a surface topographic image)〔”地形コントラスト（topographic contrast）”〕が得られる。
(ii)  後方散乱電子。すなわち、サンプル原子の核またはコアにて散乱される一次ビームの電子。後方散乱電子は、一次ビームのエネルギーとほぼ同等の高いエネルギーを有しており、浸透したサンプル体積の全体から逃げることができる。原子の電子散乱エネルギーがその原子番号とともに増大するので、後方散乱電子がサンプルの化学的性質を画像化〔”化学的コントラスト（chemical contrast）”〕する。
(iii)  一次ビームの電子と衝突した後に、サンプル原子の空の電子殻が再充填されることから生じるX線。各原子はそれぞれ、K、L、M等のライン系列からなる特徴的なX線スペクトルを放出する。こうしたX線スペクトルは、サンプル中にある特定の化学元素が存在しているかどうかを結論付けるのに使用できるだけでなく、比較となる標準が得られれば、その相対量を決定するのにも使用できる。受けるX線放射の強度は、励起用一次電子ビームのエネルギーに著しく依存するだけでなく、X線の通路にX線吸収物質が存在するかどうかにも依存する。一般には、走査電子ビームエネルギーは、観察しようとする放射線エネルギーの少なくとも約2倍でなければならず、また2keV未満のエネルギーを有する放射線は、有機インキマトリックスにおいて既に吸収損失を起こしているであろう。SEM操作における有用な一次ビームエネルギーは20keVである。これらの条件下においては、ほぼ臭素(原子番号)までの元素はK-ラインに関して決定できるのが好ましいが、ルビジウムからビスマスまでの元素(原子番号37〜83)はL-ラインに関して決定されなければならない。後者のグループのより重い元素の場合はM-ラインもある程度重要であり、M-ラインは、アクチニドの測定に対して機能するのが好ましい。算出に対しては、K-ライン、L-ライン、およびM-ライン系列のピーク面積を別々に積分して求め、機器に特異的な算出法にしたがって考慮に入れて算出する。
【００３８】
下記に図面と実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明がこれらの図面と実施例によって限定されることはない。
【００３９】
図1〜4には、後方散乱電子検出法を使用しての、SEMによって位置決めされた情報含有粒子が示されている。これらケースにおける無機粒子の組成は（Y(2-u-v-w-x)NduGdvErwYbx）O2Sであった。
【００４０】
図6は、本発明にしたがって無機粒子に関して得られた、SEM／EDX分析の表を示している。1番目のカラムは、機器の内部標準化と標準粒子の元素割合に対するアルゴリズム(前記標準のオーナーにだけ利用可能である)を使用して、図4の正味の粒子に関して得られたSEM／EDXの結果を示している。カラム2、3、および4は、2種の異なった凹版印刷インキ中にそれぞれ1%と0.1%の濃度にて存在するマーカーの個々の結晶に対するSEM／EDXの結果を示している。これらの分析は、これらインキの通常の印刷に対して行った。
【００４１】
本発明によるこの種の標識の暗号化能力アップ、ならびに混乱元素に対する抵抗性とリバース・エンジニアリングの試みに対する抵抗性は、下記の例で実証される。
例：
暗号化用粒子 P1:             （Y1.6Nd0.2Gd0.2）O2S
暗号化用粒子 P2:             （Y1.0Gd0.6Yb0.4）O2S
暗号化用粒子 P3:             （Y1.3Nd0.1Gd0.4Yb0.2）O2S
カモフラージュ用物質 C1:       La2O3
カモフラージュ用物質 C2:       Gd2O3
本発明によれば、P1とP2の1：1混合物を使用して達成される暗号化は、P3を使用して達成される暗号化と区別することができる。米国特許第5,670,239号では、これら2つのケースが区別できない。このことは、本発明による標識付け手段の暗号化能力がより高いことを示している。
【００４２】
P1とカモフラージュ用物質C1との1:1混合物を使用して達成される暗号化は、本発明によれば、（Y1.6Nd0.2Gd0.2）という元素割合を有するものとして容易に解読される。実際、（Y1.6Nd0.2Gd0.2）O2S粒子の1つの結晶を位置決めし、それを分析するのに充分である。米国特許第5,670,239号はさらにLa2O3を考慮しているので、このケースにおける全体としての元素割合は（La1.0Y0.8Nd0.1Gd0.1）となる。これはさらに、古典的な元素分析、X線蛍光分析、およびレーザー−アブレーション（Ablation）−ICP−MSなどを使用して得られる組成割合でもあり、このことは本発明の標識付け手段がリバース・エンジニアリングに対して高い抵抗性をもつことを示している。
【００４３】
P1とカモフラージュ用物質C2との混合物を使用して達成される暗号化に対しても同じことが当てはまる。SEM／EDXでは、なお暗号を正しく読み取ることができるが、他の分析法では、ガドリニウムの含有量が全く間違ったものとなる。このことは、本発明による暗号化が、暗号化された物品中または物品上に別の理由で存在することがある混乱元素に対して強いことを示している。一方、偽造者を惑わすために、わざとカモフラージュ用物質を加えることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  図1は、凹版印刷インキ中に導入された本発明の非化学量論的な情報含有無機結晶質粒子の、後方散乱電子検出法（”化学的コントラスト”）によるSEM図を示している。
【図２】  図2は、光学可変性シルクスクリーン印刷インキ中の、本発明の幾つかの非化学量論的な情報含有無機結晶質粒子のSEM図を示している。
【図３】  図3は、光学可変性凹版印刷インキ中の、図2と同じ粒子のSEM図を示している。
【図４】  図4は、後方散乱電子検出法によって可視化された、バルク量の非化学量論的な情報含有無機結晶質粒子のSEM図を示している。
【図５】  図5は、図2において位置決めされている非化学量論的な結晶質粒子の1つのエネルギー分散性X線スペクトルを示している。
【図６】  図6は、本発明の無機粒子に関して得られたSEM／EDX分析の表である。
【図７】  図7は、本発明によるガラスタイプの情報含有無機粒子のSEM図を示している。
【図８】  図8は、図7の粒子の1つのエネルギー分散性X線スペクトルを示している。化学組成は（GeO2-SiO2-La2O3-Er2O3-Ta2O5）である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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