(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
密度０．９００〜０．９２５ｇ／ｃｍ３の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂に分子量が１０００以上の高分子型ヒンダードアミン系光安定剤を５００〜３０００ｐｐｍ添加させた樹脂組成物からなることを特徴とする放射線減菌処理用バッグインボックス内袋。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電離放射線照射により減菌処理が施される、ポリエチレン系樹脂からなるバッグインボックス内袋に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、醤油、ソース、酢、食用油等の液状食料品は、ガラス瓶、プラスチック容器、金属缶等に充填され、輸送・販売されていた。しかし、最近は、価格と取り扱い易さら、プラスチック製の袋に充填し、その充填された袋を段ボール箱に詰めて、輸送・販売されているようになってきた。このような包装形態をバッグインボックスと称し、このような用途に使用されるプラスチック製袋のことを、一般に「バッグインボックス内袋」と称している。
【０００３】
そして、このような液状の食料品等を充填させるバッグインボックス内袋の減菌処理方法としては、色々な方法が有るが、γ線や電子線等の電離放射線を照射させる方法が安価で、短時間に多量に処理できることから多用されている。しかし、バッグインボックス内袋に電離放射線を照射させると、バッグインボックス内袋を構成している樹脂の酸化物や分解物に由来する照射臭が発生するようになり、その臭いが充填物である食料品等に移行してしばしば問題が生じていた。
【０００４】
従来、バッグインボックス内袋用の樹脂には、添加剤が内容物に移行するのを抑えるために、余り添加剤を加えていないものが使用されていた。例えば、安定剤等の添加量もできるだけ抑えられていた。しかし、電離放射線により減菌処理の施させるバッグインボックス内袋には、電離放射線による樹脂の酸化物や分解物の生成を抑えるために、フェノール系酸化防止剤等の酸化防止剤を通常よりも多量に添加させた樹脂組成物が使用されていた。
【０００５】
フェノール系酸化防止剤を通常より多量に添加させた樹脂組成物を用いると、電離放射線を照射させる際に生じる樹脂の酸化物や分解物による照射臭を減少させることはできるが、電離放射線の照射によるフェノール系酸化防止剤自身の分解物により、臭いが発生していた。更に、フェノール系酸化防止剤は、電離放射線の照射によって、着色物質を生成し、ポリエチレン系樹脂が黄変しているように見えていた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、電離放射線照射により減菌処理を施しても臭いがせず、内容物に臭いが移ることがなく、しかも、黄変しないバッグインボックス内袋を提供しようとするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記課題を解決するために、次のような手段を講じた。
即ち、放射線減菌処理用バッグインボックス内袋が、ポリエチレン系樹脂にヒンダードアミン系光安定剤を添加させた樹脂組成物からなるようにする。
好ましくは、放射線減菌処理用バッグインボックス内袋のポリエチレン系樹脂が、密度０．９００〜０．９２５ｇ／ｃｍ３の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂からなるようにする。
更に好ましくは、放射線減菌処理用バッグインボックス内袋のヒンダードアミン系光安定剤が、分子量１０００以上の高分子量型からなるようにする。
【発明の実施態様】
【０００８】
本発明の放射線減菌処理用バッグインボックス内袋を構成するポリエチレン系樹脂としては、分岐状低密度ポリエチレン樹脂や直鎖状低密度ポリエチレン等の一般的なポリエチレン樹脂を使用することができるが、特に、分岐状低密度ポリエチレン樹脂よりも直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を用いた方が、機械的強度が強くなるばかりか、電離放射線を照射した際に、樹脂の酸化物や分解物に由来する照射臭が少なくなるので好ましい。しかも、密度が０．９００〜０．９２５ｇ／ｃｍ３の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂が好ましい。密度が０．９００ｇ／ｃｍ３未満の場合には、電離放射線を照射した際に、樹脂の酸化物や分解物に由来する照射臭を十分抑えられない場合がある。又、密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３を越える場合には、耐ピンホール性が低下する場合がある。
【０００９】
尚、ポリエチレン系樹脂としては、単一の樹脂である必要はなく、二種以上の樹脂、例えば、分岐状低密度ポリエチレン樹脂と直鎖状低密度ポリエチレンの混合物、或いは、密度の異なる二種以上の直鎖状低密度ポリエチレンの混合物等も使用することができる。
更に、バッグインボックス内袋が、複数のフィルムを貼り合わせた積層フィルムや複数のフィルムを重ね合わせたフィルムからなる場合には、各層や各フィルムは、同一のポリエチレン系樹脂であっても、異なったポリエチレン系樹脂であってもかまわない。
【００１０】
又、ヒンダードアミン系光安定剤としては、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］や、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物や、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物や、｛１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル／β，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−［２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエチル｝−１，２，３，４ブタンテトラカルボキシレート、ポリ［（６−モルフォリノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル）［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル］イミノ］−ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］等を使用することができる。しかも、２種以上のヒンダードアミン系光安定剤を混合して使用することもできる。
【００１１】
特に、分子量が１０００以上の高分子量型のヒンダードアミン系光安定剤を用いると、バッグインボックス内袋へ充填した内容物へ移行し難くなるので、内容物を汚染させるようなことがないので好ましい。
尚、ヒンダードアミン系光安定剤は、ポリエチレン系樹脂を含むプラスチックの光安定剤として、広く一般に使用されているものである。
【００１２】
ポリエチレン系樹脂に添加させるヒンダードアミン系光安定剤の量としては、５００〜３０００ｐｐｍが好ましい。
ヒンダードアミン系光安定剤の添加量が、５００ｐｐｍ未満の場合には、電離放射線を照射させた際に、ポリエチレン系樹脂の酸化物や分解物による照射臭を十分に抑えられない場合があり、３０００ｐｐｍを越えると、バッグインボックス内袋に充填した内容物への移行が起こり、内容物を汚染させる場合があり、共に好ましくない。
【００１３】
尚、バッグインボックス内袋が積層フィルムや重ね合わせたフィルムからなる場合には、各層や各フィルムにそれぞれヒンダードアミン系光安定剤を添加させる必要があり、しかも、各層や各フィルムの添加量は、上記した範囲が好ましい。
【００１４】
本発明の放射線減菌処理用バッグインボックス内袋は、ポリエチレン系樹脂にヒンダードアミン系光安定剤を添加させた樹脂組成物からなるものであるが、フィルムの押出成型加工時に熱安定性を付与させるために、少量のフェノール系酸化防止剤を加えることは好ましい。しかし、多量に加えると、電離放射線照射によって、該フェノール系酸化防止剤自身が分解し、その分解物が臭いを発生するようになる。又、電離放射線照射により着色物を生成し、ポリエチレン系樹脂が黄変しているように見える原因ともなる。そこで、フェノール系酸化防止剤の添加量としては、ポリエチレン系樹脂に対して１０００ｐｐｍ以下が好ましい。
【００１５】
尚、ポリエチレン系樹脂には必要に応じて、その他の添加剤、例えば、滑剤や静電防止剤等を加えることも可能であるが、これら添加剤も移行してバックインボックス内袋に充填させた内容物を汚染させないようにするために、添加量はできるだけ抑えることが好ましい。
【００１６】
本発明の放射線減菌用バッグインボックス内袋は、ポリエチレン系樹脂にヒンダードアミン系光安定剤を添加させた樹脂組成物からなる単層フィルムから製袋されることは勿論、ポリエチレン系樹脂にヒンダードアミン系光安定剤を添加させた樹脂組成物の層からなる積層フィルム、或いは、ポリエチレン系樹脂にヒンダードアミン系光安定剤を添加させた樹脂組成物からなるフィルムを重ね合わせた複数枚のフィルムから製袋することができる。
尚、必要に応じて、例えば、機械的強度を向上させたり、或いは、酸素遮断性を付与させるために、ポリアミド系樹脂の層やフィルム、或いは、エチレン−ビニルアルコール共重合体の層やフィルム等を設けることもできる。
【００１７】
又、本発明の放射線減菌処理用バッグインボックス内袋は、袋を構成するフィルム部分のみならず、内容物を充填させる注入口や、内容物を取り出す抽出口にも、本発明のポリエチレン系樹脂にヒンダードアミン系光安定剤を添加させた樹脂組成物を用いるのが好ましい。勿論、使用するポリエチレン系樹脂の種類は、フィルム部分に使用いた樹脂とは相異する樹脂を使用することはかまわない。
【００１８】
更に、本発明の放射線減菌用バッグインボックス内袋にγ線や電子線等の電離放射線を照射する方法としては、特に限定されるものではなく、一般に行われている方法によって行うことができる。
例えば、バッグインボックス内袋を段ボール箱に詰め、その段ボール箱の外からγ線や電子線等の電離放射線を照射する。照射量としては、γ線の場合、５〜２５ｋＧｙが一般的である。
【００１９】
【作用】
ポリエチレン系樹脂に電離放射線を照射すると、ラジカルが発生し、そのラジカルがポリエチレン系樹脂の酸化物を生じさせているものと思われる。そして、その酸化物が臭いを発しているものと考えられる。そこで、電離放射線を照射しても樹脂が安定でいられるような処理を施すと、臭いを減ずることができる。特に、ラジカル捕捉剤を添加させるのが有効である。そして、ラジカル捕捉剤としては、フェノール系酸化防止剤やヒンダードアミン系光安定剤が良く知られている。しかも、両者は共に、それ自身は無臭である。
【００２０】
しかし、フェノール系酸化防止剤を用いた場合には、電離放射線照射により生じたラジカルによる連鎖反応を禁止させ、酸化物の生成を抑えることはできるが、電離放射線照射により生じたフェノール系酸化物自身の分解物が臭いを有しているため、電離放射線減菌処理を施したバッグインボックス内袋は臭いを生じるようになる。
【００２１】
それに対し、ヒンダードアミン系光安定剤を用いた場合には、電離放射線照射により生じたラジカルによる連鎖反応を禁止させ、酸化物の生成を抑えることができるのはもちろんであるが、電離放射線照射によりヒンダードアミン系光安定剤は分解し難く、しかも、仮に分解しても臭いがしないために、放射線減菌処理を施したバッグインボックス内袋は臭いを有していない。
【００２２】
【実施例】
以下、実施例、及び、比較例を示し、本発明の内容をより具体的に説明する。
尚、本発明は、実施例に記載された内容によってのみ限定されるものでないことは当然である。
本発明において、バッグインボックス内袋の放射線減菌処理、及び、臭気テストは、以下の方法によって行った。
［放射線減菌処理］
縦・横・高さが５００ｍｍ、４５０ｍｍ,５００ｍｍの段ボール箱に、試作バッグインボックス内袋を２００枚重ねて入れ、段ホール箱の外からγ線を最低線量が１５ｋＧｙになるように照射した。
［臭気テスト］
放射線減菌処理を施した段ボール箱を開封した際、臭気があるかどうか、人による感知テストを行った。
【００２３】
〔実施例１〕
密度０．９１２ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス３．５ｇ／１０ｍｉｎの直鎖状低密度ポリエチレン樹脂に、ヒンダードアミン系光安定剤として、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］を１０００ｐｐｍ添加された樹脂組成物を用い、厚さ８０μｍのフィルムを、インフレーション法により製膜した。そして、そのフィルム４枚を重ね合わせて、縦方向が４５０ｍｍ、横方向が４５０ｍｍの４枚重ねのバッグインボックス内袋を製袋した。尚、抽出口等は直鎖状低密度ポリエチレン樹脂からなる市販の物を使用した。
得られたバッグインボックス内袋に放射線減菌処理を施し、臭気テストを行った。
その結果、放射線減菌処理を施した段ボール箱を開けても臭いがせず。良好であった。しかも、バッグインボックス内袋が黄変しているようなこともなかった。
【００２４】
〔比較例１〕
実施例１におけるヒンダードアミン系光安定剤に替えて、フェノール系酸化防止剤として、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを２０００ｐｐｍ添加させる以外は、実施例１と同様の方法により、バッグインボックス内袋を製袋した。
得られたバッグインボックス内袋を、実施例１と同様、放射線減菌処理を施し、臭気テストを行った。
その結果、放射線減菌処理を施した段ボール箱を開け際に、フェノール系酸化防止剤の分解物に由来する臭いが有り、しかも、バッグインボックス内袋は黄変していた。
【００２５】
〔比較例２〕
実施例１においてヒンダードアミン系光安定剤を添加させない以外が、実施例１と同様の方法により、バッグインボックス内袋を製袋した。
得られたバッグインボックス内袋を、実施例１と同様、放射線減菌処理を施し、臭気テストを行った。
その結果、放射線減菌処理を施した段ボール箱を開け際に、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂の酸化物や分解物に由来する臭いが有った。しかし、バッグインボックス内袋が黄変しているようなことはなかった。
【００２６】
【効果】
本発明の放射線減菌処理用バッグインボックス内袋は、電離放射線照射を行っても臭いが生じないので、工業的に有用な電離放射線照射によって簡単に、しかも、一度に多量に減菌処理を施すことができる。そして、本発明の電離放射線照射により減菌処理の施されたバッグインボックス内袋は、充填した内容物に臭いが移るようなことがないので、内容物である食料品等の品質を低下させるようなことがない。
しかも、本発明の放射線減菌処理用バッグインボックス内袋、電離放射線を照射しても黄変するようなことがないので、充填した内容物が変質したように見えることもない。