(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｔｉ酸化物からなる担体と、該担体上に担持される触媒成分とを有し、前記触媒成分は、主に有機ハロゲン化合物を分解する活性点を与える成分として、Ｃｒ、Ｃｏ、ＦｅおよびＣｕのうち少なくとも１種の金属の酸化物を触媒全体の５重量％以上、主に有機ハロゲン化合物を吸着する吸着点を与える成分として、Ｍｏ酸化物を触媒全体の５重量％以上含むことを特徴とする排ガス処理触媒。
【請求項２】
主に有機ハロゲン化合物を分解する活性点を与える前記成分、および主に有機ハロゲン化合物を吸着する吸着点を与える前記成分が、ともに平均粒径１μｍ以下の微細な粒子を基本構成要素として含まれることを特徴とする請求項１記載の排ガス処理触媒。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は排ガス処理触媒、特に有機ハロゲン化合物分解触媒に関し、さらに詳しくは都市ごみ焼却炉、産業廃棄物焼却炉、化学プラント、製鉄所などから発生する排ガス中に含まれる人体に有害な有機ハロゲン化合物、特にダイオキシン類、およびハロベンゼン類、ハロフェノール類などのダイオキシン前駆体等の有機ハロゲン化合物を分解、除去する触媒に関する。ここでダイオキシン類とは、ポリハロジベンゾ−パラ−ジオキシンおよびポリハロジベンゾフランおよびコプラナ−ポリハロビフェニルの総称である。
【０００２】
【従来の技術】
従来、都市ごみ焼却炉等の排ガスに含有される有機ハロゲン化合物の処理には、活性炭による吸着除去や触媒による分解除去が行われている。このうち触媒による方法では、脱硝触媒の酸化能力を利用して従来の脱硝触媒をそのまま、または酸化能を調整するなど一部改良して有機塩素化合物の酸化分解触媒として使用し、同時脱硝触媒として用いている例が知られている。
また特許第２６３３３１６号公報には、酸化チタン担体に五酸化バナジウムと三酸化タングステンを担持させた触媒を用いてポリ塩素化ジベンゾダイオキシンおよび／またはポリ塩素化ジベンゾフランを分解する技術が開示されている。
【０００３】
特表平０１−５００３３０号公報（刊行物１という）には、触媒の存在下加熱することによって炭素原子４ないし８個を有するポリハロゲン化シクロアルキル化合物および少なくとも炭素原子５個を有するポリハロゲン化芳香族化合物を分解する方法が開示され、その際触媒を固定床の形で周期律表Ｉａ、Ｉｂ、IIａ、IIｂ、IIIａ、IVａ、IVｂ、VIｂ、VIIｂまたはVIIIｂ族の元素の酸化物またはそれらの混合物（族の標記は原文のまま）を使用し、前記触媒との緊密な接触下、酸素および水の存在下加熱し、２００℃ないし５５０℃で処理する方法が開示されている。
【０００４】
特開平０４−１１８０２７号公報（刊行物２という）には、焼却炉から排出された排ガスを所定温度で触媒と接触させることによって前記排ガス中に含有されているポリ塩化ジベンゾダイオキシン、ポリ塩化ジベンゾフランを前記排ガス中から除去する際に、前記触媒として少なくともＴｉＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 およびＳｉＯ2 を含有する酸化物からなる基体の表面上に、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｍｎ、Ｃｕ、ＣｒおよびＦｅからなる群より選択された少なくとも１種の金属またはその酸化物を担持させてなる触媒を使用し、前記排ガスを１５０℃〜３５０℃の温度で処理する方法が開示されている。
【０００５】
特開平０６−０６３３５７号公報（刊行物３という）には、有機ハロゲン化合物を含有する排ガスを処理する浄化装置において、強酸点を有する有機ハロゲン化合物分解触媒を充填した触媒分解装置と、有機ハロゲン化合物の分解により発生したハロゲン化水素ガスを除去する洗浄塔とを有する、有機ハロゲン化合物を含む排ガスの処理装置において、有機ハロゲン化合物分解触媒としてＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｂ、Ｎｂ、Ｃｒ、Ｇａ、Ｍｏ、Ｗ、Ｙ、Ｃｕ、Ｓｒ、Ｌａ、Ｆｅ、ＭｎおよびＰから選ばれる１種または２種以上の金属の酸化物に、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ａｕ、Ａｇ、Ｉｒ、Ｗ、Ｍｏ、Ｖ、Ｃｄ、ＳｎおよびＰｂから選ばれる１種または２種以上の金属を担持した触媒を用いる技術が開示されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
触媒を利用した有機ハロゲン化合物の分解処理には、これまでアンモニア等を還元剤として用いる脱硝触媒をそのまま、または一部改良して用いて有機ハロゲン化合物とＮＯｘを同時除去する方法が知られているが、この場合、触媒自体は両者の同時処理を前提に設計、製作されたものであり、有機ハロゲン化合物の接触酸化分解の目的に必ずしも最適化されたものではない。
【０００７】
前記刊行物１には、触媒種として周期律表Ｉａ、Ｉｂ、IIａ、IIｂ、III ａ、IVａ、IVｂ、VIｂ、VII ｂもしくはVIIIｂ族の元素の金属の酸化物またはそれらの混合物を用いる技術が記載され（族の標記は原文のまま）、具体例としてＮａＫ、、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｐｔ、Ｖ、Ｗ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｃｒまたはそれらの酸化物、炭酸塩、またはケイ酸塩で好結果が得られることが記載されている。しかしながら、実施例では触媒種としてＣｕ、Ｚｎ、ＺｎＯ、Ｎｉ、ＮｉＯ、Ｃｒ、Ｃｒ2 Ｏ3 、ＣｕＯ、Ｆｅ、Ｆｅ2 Ｏ3 、Ｆｅ3 Ｏ4 、Ａｌ、Ｐｔ、ＰｂＯ、Ｒｈ、Ｍｏ2 Ｏ3 、ＣｕＯ−Ｃｒ2 Ｏ／ＳｉＯ2 、Ｐｔ／Ａｌ2 Ｏ3 、Ｐｄ／Ａｌ2 Ｏ3 などについて記載されているのみで、請求項中のすべての組合わせの中で最も活性の高い触媒種に関する記載および示唆は一切なされていない。また、刊行物１には触媒を構成する粒子の形状、性状に関する記載も全くない。
【０００８】
前記刊行物２には、触媒として少なくともＴｉＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 およびＳｉＯ2 を含有する酸化物からなる基体の表面上に、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｍｎ、Ｃｕ、ＣｒおよびＦｅからなる群より選択された少なくとも１種の金属またはその酸化物を担持させてなる触媒を使用する技術が開示されているが、その実施例にはムライトを含む酸化物の表面にＴｉＯ2 が被覆されたＴｉＯ2 の含有量が６０ｗｔ％である基体にＰｔを担持させた触媒のみが示されており、請求項中のすべての組合わせの中で最も好適にダイオキシン類を分解除去できる触媒種に関する記載および示唆は一切なされていない。また、同刊行物２には、触媒を構成する粒子の形状・性状に関する記載も全くない。
【０００９】
前記刊行物３には、処理対象の例として四塩化炭素、クロロホルム、クロロエチレン、１，１，１−トリクロロエタン、１，２−ジクロロエタン、テトラクロロエチレン、トリクロロエチレン、クロロエチレン、ジクロロメタン、トリクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、１，１，２−トリクロロ−１，２，２トリフルオロエタン、臭化メチルが明細書中に挙げられているとおり、炭素数１〜２の脂肪族ハロゲン化炭化水素の処理に対して好適化された技術ではあるものの、炭素数３以上の有機ハロゲン化合物または芳香族を含む有機ハロゲン化合物等の処理技術に関する記載・示唆は一切なされていない。また、同刊行物３には、請求項で開示されている触媒のうちダイオキシン類の分解処理に最も好適な触媒種に関する記載および示唆は一切なく、明細書中にはＣｏ担持Ｈ型モルデナイト、Ｆｅ担持Ｈ型モルデナイト、Ｗ担持チタニア・ジルコニア複合酸化物、Ｐｄ担持チタニア・ジルコニア複合酸化物、Ｃｒ担持チタニア・ジルコニア複合酸化物などが記載されているが、どの触媒種が最も高性能であるかに関する知見は一切明らかにされていない。また、同刊行物３には、触媒を構成する粒子の形状・性状に関する記載も全くない。
【００１０】
上述のように、ダイオキシン分解触媒に関して幾つかの技術が開示されているものの、触媒性能の高い触媒種の具体的な特定はいまだなされていないのが現状である。また、触媒を構成する粒子がどのような形状、性状の場合に高活性であるかについても具体的にはいまだ明らかにされていないのが現状である。
本発明の課題は、焼却炉等から排出される排ガス中の有機ハロゲン化合物、特に塩素化および臭素化ダイオキシン類を分解、除去するために好適な触媒を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本願で特許請求される発明は以下のとおりである。
（１）Ｔｉ酸化物からなる担体と、該担体上に担持される触媒成分とを有し、前記触媒成分は、主に有機ハロゲン化合物を分解する活性点を与える成分として、Ｃｒ、Ｃｏ、ＦｅおよびＣｕのうち少なくとも１種の金属の酸化物を触媒全体の５重量％以上、主に有機ハロゲン化合物を吸着する吸着点を与える成分として、Ｍｏ酸化物を触媒全体の５重量％以上含むことを特徴とする排ガス処理触媒。
【００１２】
（２）主に有機ハロゲン化合物を分解する活性点を与える前記成分、および主に有機ハロゲン化合物を吸着する吸着点を与える前記成分が、ともに平均粒径１μｍ以下の微細な粒子を基本構成要素として含まれることを特徴とする（１）記載の排ガス処理触媒。
【００１３】
本発明で処理対象は、都市ごみ焼却炉等から発生する有機ハロゲン化合物含有排ガス、特にダイオキシン類およびハロベンゼン類、ハロフェノール類などのダイオキシン類前駆体等の１環もしくは多環の芳香族有機塩素化合物および芳香族有機臭素化合物等の有機ハロゲン化合物を含有する排ガスである。
【００１４】
本発明において、主に有機ハロゲン化合物を分解する活性点を与える成分であるＣｒ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｃｕの酸化物の担持量は、触媒全体の５ｗｔ％以上、好ましくは触媒全体の１０ｗｔ％以上である。担持量が１ｗｔ％未満の場合には充分な触媒性能が得られない。本発明において、主に有機ハロゲン化合物を吸着する吸着点を与える成分としては、Ｍｏ酸化物があげられる。これらの金属酸化物種の担持量は、触媒全体の５ｗｔ％以上、好ましくは触媒全体の１０ｗｔ％以上である。１ｗｔ％未満では充分な触媒性能が得られない。担体としては、活性種および吸着点を増加させるために金属酸化物種を高分散化できるものが望ましく、Ｔｉ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ａｌの酸化物およびこれらの複合酸化物が中でも好適である。硫黄酸化物被毒対策の面からは、特に酸化チタン担体が適当である。
【００１５】
なお、触媒は一般に主触媒（触媒活性物質）、助触媒（主触媒の活性、選択性などを高めるもの）、および担体から構成される。本件においては、主に有機ハロゲン化合物を分解する活性点を与える金属酸化物種が主触媒であり、主に有機ハロゲン化合物を吸着する吸着点を与える金属酸化物種が助触媒になっている。ここで担体とは、主触媒の特性（触媒の活性、選択性、寿命、機械強度など）を高める作用を持ち、かつ担体自体は活性を示さないか少なくとも主触媒よりも活性が低い物質であり、助触媒よりも含有量が多い成分である（触媒学会編「触媒講座第５巻、触媒設計」、１９８５、講談社）。また、主触媒、助触媒、担体は、後述の触媒調製法の如何によらず、調製された触媒におけるそれぞれの構成化学種の機能、含有量、分布状態などに基づいて区別される。
【００１６】
触媒の調製は、混練法、含浸法、共沈法、ゾル−ゲル法などの手法による。混練法の場合には平均粒径が１μｍ以下の、好ましくは０．１μｍ以下の、さらに好ましくは０．０１μｍ以下の原料粒子を用い、担体および主に有機ハロゲン化合物を分解する活性点を与える金属酸化物種および主に有機ハロゲン化合物を吸着する吸着点を与える酸化物種とを成形助剤、バインダ等の各種添加剤とともに混練し、成形、焼成して触媒の調製を行う。主に有機ハロゲン化合物を分解する活性点を与える金属酸化物種および主に有機ハロゲン化合物を吸着する吸着点を与える酸化物種は、焼成時に酸化物に変化するような原料物質、例えばこれらの金属（または金属酸イオン）の水酸化物、ハロゲン化物、アンモニウム塩、硫酸塩、炭酸塩、アルコキシド、アセチルアセトナート等の錯化合物でもよい。
【００１７】
含浸法の場合には、担体として平均粒径が１μｍ以下の、好ましくは０．１μｍ以下の、さらに好ましくは０．０１μｍ以下の原料粒子かまたはその成形体を用い、主に有機ハロゲン化合物を分解する活性点を与える金属酸化物種および主に有機ハロゲン化合物を吸着する吸着点を与える酸化物種を含浸する。含浸は、焼成時に酸化物に変化するような原料物質、例えばこれらの金属（または金属酸イオン）の水酸化物、ハロゲン化物、アンモニウム塩、硫酸塩、炭酸塩、酢酸塩、アルコキシド、アセチルアセトナート等の錯化合物などの溶液を用いて行う。含浸の順序は、先に主に有機ハロゲン化合物を分解する活性点を与える金属酸化物種を担体に含浸したあと主に有機ハロゲン化合物を吸着する吸着点を与える酸化物種を含浸する方法、先に主に有機ハロゲン化合物を吸着する吸着点を与える酸化物種を担体に含浸したあと主に有機ハロゲン化合物を分解する活性点を与える金属酸化物種を含浸する方法、主に有機ハロゲン化合物を分解する活性点を与える金属酸化物種および主に有機ハロゲン化合物を吸着する吸着点を与える酸化物種を同時に含浸する方法がある。
【００１８】
共沈法の場合には、担体成分の水溶液と主に有機ハロゲン化合物を分解する活性点を与える成分の水溶液および／または主に有機ハロゲン化合物を吸着する吸着点を与える成分の水溶液を混合し、沈澱剤を加えて共沈澱を作成し、その後洗浄、乾燥、成形し、焼成を行う。この方法では、主に有機ハロゲン化合物を分解する活性点を与える成分の水溶液か、主に有機ハロゲン化合物を吸着する吸着点を与える成分のどちらかを担持し、後に別の方法でもう残りの成分を担持することもできる。
【００１９】
さらに、主に有機ハロゲン化合物を分解する活性点を与える成分、主に有機ハロゲン化合物を吸着する吸着点を与える成分、および／または担体成分を単独または同時にゾル−ゲル法を利用して調製することもできる。ゾル−ゲル法では、それぞれの成分の金属アルコキシド、またはアセチルアセトナートなどの錯体を所定有機溶媒に所定量溶かしたゾル状溶液に、所定量の酸またはアルカリおよび水を添加してゲル状高分子を形成させ、これを成形後焼成して目的酸化物を調製する。本触媒調製に当たっては、主に有機ハロゲン化合物を分解する活性点を与える成分、主に有機ハロゲン化合物を吸着する吸着点を与える成分、および／または担体成分をゾル状溶液段階において所定割合であらかじめ混合しておき、これをゲル化成形・焼成する方法や、前二者のゾル状混合溶液を担体成分に含浸させてからゲル化・焼成する方法、ゾル−ゲル法によってそれぞれの酸化物微粒子を単独に調製し、これらを混練・成形・焼成する方法などがある。
【００２０】
【作用】
本発明者は、触媒反応の初期過程であるダイオキシン分子の触媒表面への吸着現象に着目し、多数の実験研究を行った。結果、ダイオキシン分子の触媒表面への吸着サイトの数が多い触媒がダイオキシン分解に高活性であることを見出した。ダイオキシン分子の触媒表面への吸着サイトの数を増加させるための手法として、主に有機ハロゲン化合物を分解する活性点を与える金属酸化物種とは別の、主に有機ハロゲン化合物を吸着する吸着点を与える酸化物種を利用することを想到し、これにより前記公知例とは異なる、ダイオキシン類の分解に非常に好適な触媒の開発に成功した。
【００２１】
特に、吸着点に吸着した有機ハロゲン化合物が効率よく活性サイトで分解されるためには、吸着点が活性点の近傍にあるほうが好適であることに着目し、触媒を非常に微細な粒径を持った基本構成要素から構成することにより、ダイオキシン類の分解に非常に高活性な触媒を得ることに成功した。
以下に、その詳細を説明する。
【００２２】
ダイオキシン分子の触媒による酸化分解の反応は、通常の触媒反応過程と同様、まずダイオキシン分子が触媒表面に吸着することから始まる。したがって、触媒のダイオキシン分解性能を向上させるためには、触媒活性点自体の高活性化と同時に、触媒表面の吸着点へのダイオキシン分子の吸着能の向上が必須である。すなわち、触媒表面へ吸着するダイオキシン分子数を増加させることにより、反応の次段階である触媒活性点でのダイオキシン分解反応の頻度が向上し、全体の触媒性能が向上する。吸着点は、ダイオキシン分子のような芳香族化合物の場合は、金属酸化物表面の水酸基またはルイス酸点である場合が多く、したがって１つには表面に水酸基の多い金属酸化物種を用いることにより触媒表面へ吸着するダイオキシン分子数を増加させることができる。表面水酸基の多い金属酸化物種としては、酸化物種として高い価数（５価または６価）を取り得る金属種、特にＭｏが最適であった。本発明の触媒は、このように活性点とは別にダイオキシン分子を吸着するサイトがふえているので、分解反応の次のステップである活性点での酸化分解の頻度を高くすることができるため、全体として触媒性能が向上したものと推察される。
【００２３】
本発明では、特に触媒成分が平均粒径１μｍ以下の、好ましくは平均粒径０．１μｍ以下の、さらに好ましくは平均粒径０．０１μｍ以下の微細な基本構成要素からなることにより、ダイオキシン分子を吸着する吸着点がダイオキシン分子を分解する活性点の近傍に形成されるため、吸着されたダイオキシン分子が確実に活性サイトで分解処理されることになり、結果として非常に高活性な触媒を得ることができる。
【００２４】
なお、本発明で用いるＭｏの酸化物は、有機ハロゲン化合物を分解する活性も同時に有している。しかしながら、その単独の分解活性は、本発明で指定した主に有機ハロゲン化合物を分解する活性点を与える成分であるＣｒ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｃｕに較べると低いことがわかった。したがって、本発明の触媒における有機ハロゲン化合物の分解の多くはこれらＣｒ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｃｕの金属酸化物の活性点が担っており、一方、Ｍｏは、主に有機ハロゲン化合物を吸着する吸着点を与える成分として用いている。
【００２５】
【発明の実施の形態】
触媒の調製
触媒は、酸化チタンを担体としてこれに触媒活性種を混練法で担持し、成型・焼成して調製した。具体的には以下のとおりである。原料となる金属酸化物粉末は、市販の粉末試薬（酸化チタンＴｉＯ2 は和光純薬社製、型番２０７−１１１２１アナターゼ型、酸化コバルトＣｏ3 Ｏ4 は関東化学社製、型番０８１２０−０８、酸化鉄Ｆｅ2 Ｏ3 は関東化学社製、型番２００７４、酸化銅ＣｕＯは関東化学社製、型番０７５０３−０８、酸化マンガンＭｎＯ2 は和光純薬社製、型番１３５−０９６８５、酸化バナジウムＶ2 Ｏ5 は和光純薬社製、型番２２６−００１２５、酸化ニオブは関東化学社製、型番２８１５７−０８、酸化タンタルは関東化学社製、型番４０００４−０８、酸化モリブデンは和光純薬社製、型番１３６−０９０１２、酸化タングステンは和光純薬社製、型番２０５−１０２６２、酸化リンＰ2 Ｏ5 は和光純薬社製、型番１６３−０２３４２）を用い、調製する前に各試薬を遊星ボールミルで平均粒径が１μｍ以下になるよう粉砕・整粒してこれを出発原料とした。ただし、リンの担持はリン酸チタニウムを用いて行うこともできる。主に有機ハロゲン化合物を分解する活性点を与える活性種の担持量（ｗｔ％）および主に有機ハロゲン化合物を吸着する吸着点を与える酸化物種の担持量（ｗｔ％）は各実施例中に示したとおりである。成型性を向上させるため、シランカップリング剤（信越シリコーン社製ＫＢＭ６０３）で担体の表面処理を行った。その他、バインダとしてメチルセルロース１０ｇ、可塑剤としてグリセリンを１５ｇ、滑剤としてステアリン酸エマルジョンを２ｇ、蒸留水１９〜３２ｇを添加した。成型、焼成の手順は、まず酢酸またはアンモニア水によって所定のｐＨに調整した水溶液にシランカップリング剤を入れて撹拌し、その後２４時間室温下で静置する。この静置した液と所定の重量比に配合した原料金属酸化物をホモジナイザーで混合し、混合液を８０℃で水分がなくなるまで乾燥させる。その後、粉砕分級してからバインダ等の各種添加剤および蒸留水を混合し、混練の後再び静置した。一定時間静置した後、さらに再度混練してから成形した。成形は押出し治具を用いてヌードル状（ペンシル状）に成形した。成形後、再び乾燥させた後、酸素雰囲気下で所定温度で所定時間焼成して調製した。
【００２６】
触媒の性能評価
以上のようにして得られた触媒を下記のように評価した。
固定床流通式マイクロリアクターを用い、反応温度２００℃でＷ／Ｆ０．０１７（ｇ・ｍｉｎ／ml）、反応ガスは指標物質濃度３００ppm 、酸素濃度１０％、窒素バランスとして有機ハロゲン化合物の分解に対する触媒の性能評価試験を行った。
【００２７】
ここでは有機ハロゲン化合物の一例として、ダイオキシン類の代替指標物質となるｏ−クロロフェノール（実施例１〜４）を用いた。用いた指標物質については、稲葉ら：第８回廃棄物学会研究発表会講演論文集ｐ５５８、神田ら：平成９年度触媒学会研究発表会講演予稿集ｐ１１４、田中ら：日本機械学会第８回環境光学総合シンポジウム’９８講演論文集ｐ１８２などの研究から、ダイオキシン類と分解特性が類似することが明らかになっている。触媒性能はＦ式で示す指標物質の分解除去率を指標とした。
分解除去率＝（指標物質初期濃度−指標物質残留濃度）／指標物質初期濃度
【００２８】
実施例１
（担体：酸化チタン、活性種：酸化クロム、指標物質：ｏ−クロロフェノール）担体として酸化チタン、主に有機ハロゲン化合物を分解する活性点を与える成分として酸化クロム（５ｗｔ％）を用い、主に有機ハロゲン化合物を吸着する吸着点を与える成分として酸化モリブデンを添加した場合および比較例１として主に有機ハロゲン化合物を吸着する吸着点を与える成分を添加しない場合の触媒性能評価試験結果を表１に示す。試験結果から、実施例１においては比較例１よりも触媒性能が向上しており、酸化クロムと酸化モリブデンの組み合わせの場合に触媒性能向上が著しいことがわかる。
【００２９】
【表１】
0004445659.tif 000002
【００３０】
実施例２
（担体：酸化チタン、活性種：酸化コバルト、指標物質：ｏ−クロロフェノール）担体として酸化チタン、主に有機ハロゲン化合物を分解する活性点を与える成分として酸化コバルト（５ｗｔ％）を用い、主に有機ハロゲン化合物を吸着する吸着点を与える成分として酸化モリブデンを添加した場合および比較例１として主に有機ハロゲン化合物を吸着する吸着点を与える成分を添加しない場合の触媒性能評価試験結果を表２に示す。試験結果から、実施例２においては比較例２よりも触媒性能が向上しており、酸化コバルトと酸化モリブデンの組み合わせの場合に触媒性能向上が著しいことがわかる。
【００３１】
【表２】
0004445659.tif 000003
【００３２】
実施例３
（担体：酸化チタン、活性種：酸化鉄、指標物質：ｏ−クロロフェノール）担体として酸化チタン、主に有機ハロゲン化合物を分解する活性点を与える成分として酸化鉄（５ｗｔ％）を用い、主に有機ハロゲン化合物を吸着する吸着点を与える成分として酸化モリブデンを添加した場合および比較例３として主に有機ハロゲン化合物を吸着する吸着点を与える成分を添加しない場合の触媒性能評価試験結果を表３に示す。試験結果から、実施例３においては比較例３よりも触媒性能が向上しており、酸化鉄と酸化モリブデンの組み合わせの場合に触媒性能向上が著しいことがわかる。
【００３３】
【表３】
0004445659.tif 000004
【００３４】
実施例４
（担体：酸化チタン、活性種：酸化銅、指標物質：ｏ−クロロフェノール）担体として酸化チタン、主に有機ハロゲン化合物を分解する活性点を与える成分として酸化銅（５ｗｔ％）を用い、主に有機ハロゲン化合物を吸着する吸着点を与える成分として酸化モリブデンを添加した場合および比較例３として主に有機ハロゲン化合物を吸着する吸着点を与える成分を添加しない場合の触媒性能評価試験結果を表４に示す。試験結果から、実施例４においては比較例４よりも触媒性能が向上しており、酸化銅と酸化モリブデンの組み合わせの場合に触媒性能向上が著しいことがわかる。
【００３５】
【表４】
0004445659.tif 000005
【００４０】
実施例５〜９
（活性点の担持量、指標物質：ｏ−クロロフェノール、担体：酸化チタン、活性種：酸化クロム、吸着補助種、酸化モリブデン）担体として酸化チタン、主に有機ハロゲン化合物を分解する活性点を与える成分として酸化クロム（０．１〜４０ｗｔ％）を用い、主に有機ハロゲン化合物を吸着する吸着点を与える成分として酸化モリブデン（１０ｗｔ％）を添加した場合の触媒性能評価試験結果を表５に示す。試験結果から、活性点となる金属酸化物種が触媒全体の５ｗｔ％以上の場合、特に１０ｗｔ％以上の場合に高活性で、１ｗｔ％未満では触媒性能が低いことがわかる。
【００４１】
【表５】
0004445659.tif 000006
【００４６】
実施例１０
（担体：酸化チタン、活性種：酸化クロム、指標物質：ｏ−ブロモフェノール）担体として酸化チタン、主に有機ハロゲン化合物を分解する活性点を与える成分として酸化クロム（５ｗｔ％）を用い、主に有機ハロゲン化合物を吸着する吸着点を与える成分として酸化モリブデンを添加した場合および比較例として主に有機ハロゲン化合物を吸着する吸着点を与える成分を何も添加しない場合の触媒性能評価試験結果を表６に示す。試験結果から、指標物質がｏ−ブロモフェノールの場合においても、実施例において比較例よりも触媒性能が向上しており、酸化モリブデンの場合に触媒性能向上が著しいことがわかる。この結果から本発明は有機臭素化合物の分解にも有効であることがわかった。
【００４７】
【表６】
0004445659.tif 000007
【００４９】
【発明の効果】
本発明によれば、焼却炉等から排出される排ガス中の有機ハロゲン化合物、特にそのうちのダイオキシン類を非常に高効率に分解、除去する触媒を提供することができる。
特に都市ごみ焼却炉などの排ガス中に含まれる有機塩素化合物（塩素化ダイオキシン類、塩素化ベンゼン類、塩素化フェノール類）、家電製品などの廃プラスチックの焼却処理設備排ガスに含まれる有機臭素化合物（臭素化ダイオキシン類、臭素化ベンゼン類、臭素化フェノール類）の無害化処理に有用である。