(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エポキシ樹脂（Ａ）、及び、下記式（１）で表されるウレタンアミン化合物（Ｂ）を含有する２液混合型のエポキシ塗料組成物であって、
前記ウレタンアミン化合物（Ｂ）は、前記エポキシ塗料組成物の固形分中に２０重量％以上含まれることを特徴とするエポキシ塗料組成物。
【化１】
0004550259.tif 000004
（式中、Ｒ1はヒドロキシル基を有するケチミンおよび／またはエナミンの前記ヒドロキシル基とイソシアネート基とを反応させ、ついで加水分解することによって形成される基に含まれる、Ｈ2Ｎ−基と−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ基との間に介在する基を表し、Ｒ2は分子量が５００〜１００００であるポリアルキレンエーテルポリオールが有する２つのヒドロキシル基とイソシアネート基とを反応させて得られる基に含まれる、２つの−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ基の間に介在する基を表し、ｎは０〜１を表す。）
【請求項２】
更に、ビニル樹脂（Ｃ）を含有するものである請求項１記載のエポキシ塗料組成物。
【請求項３】
ビニル樹脂（Ｃ）は、エポキシ塗料組成物の硬化性成分の固形分１００重量部に対して０．１〜５０重量部含有するものである請求項２記載のエポキシ塗料組成物。
【請求項４】
更に、焼石膏を含有するものである請求項１、２又は３記載のエポキシ塗料組成物。
【請求項５】
更に、水添ダイマー酸から誘導されるポリオール（Ｅ）を含有する請求項１、２、３又は４記載のエポキシ塗料組成物。
【請求項６】
被塗物に、下塗り層を形成した後、上塗り層を形成することからなる防食塗装方法であって、
前記下塗り層のうち、少なくとも最表面は、請求項１、２、３、４又は５記載のエポキシ塗料組成物を塗装することにより形成されることを特徴とする防食塗装方法。
【請求項７】
請求項６記載の防食塗装方法により塗装されてなる被塗物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、船舶、橋梁、タンク、プラント等の大型構造物において、防食塗装等における下塗り塗料として用いることができるエポキシ塗料組成物、並びに、それを用いた防食塗装方法及び被塗物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
船舶、橋梁、タンク、プラント等の大型構造物には、厳しい腐食環境下において長期にわたる防食性及び防汚性を保持するために、一般に防食、防汚塗装が施される。防食、防汚塗装は、没水部系仕様として、下塗り塗料（防食塗料）、中塗り塗料（ビニル樹脂、塩化ビニルゴム）及び防汚塗料が塗装され、上構部は、下塗り塗料（防食塗料）、中塗り塗料及び上塗塗料等が塗り重ねされるのが一般的である。
【０００３】
特開平１０−２１１４６４号公報には、船舶の外板に対して、エポキシ樹脂、硬化剤、アルミニウム粉及び熱可塑性樹脂からなる非タール系エポキシ樹脂プライマーを塗装した後、没水部には加水分解型防汚塗料を塗装し、上構部には上塗り塗料を塗装する方法が開示されている。特開平１０−２５９３５１号公報には、ビスフェノール型エポキシ樹脂、塩化ビニル系共重合体及びポリアミド又はその変性物からなる非タール系エポキシ樹脂塗料組成物が開示されている。
【０００４】
従来、船舶の上構部の下塗り塗料としては非タール系プライマーが使用され、没水部の下塗り塗料としてはタールエポキシ系重防食塗料が使用され、没水部には更にその上に密着性を向上するためのバインダーコートが使用されていたが、特開平１０−２１１４６４号公報及び特開平１０−２５９３５１号公報に記載の技術によって、１品種のみの下塗り塗料の使用でよく、更に、バインダーコートの使用も省略することができる。
しかしながら、エポキシ樹脂塗料は、一般的に耐候性に劣るものであるため、同種又は異種塗料を重ね塗りする場合、エポキシ樹脂塗料塗装後の短い一定期間内に塗り重ねる必要があった。このような塗装と塗装の間の許容される一定期間を、一般には、塗り重ねインターバル又はインターバルという。
【０００５】
特開平１１−３１５２５０号公報には、インターバルを長くして上塗り塗装を行っても不具合の生じないエポキシ樹脂塗料として、アミン化合物硬化剤と特定の構造を有するダイマー酸誘導体とを含むエポキシ塗料組成物が開示されている。
この方法によって、同種又は異種塗料を重ね塗りする場合のバクロインターバルを数か月程度にまで延長することが可能になったが、没水部に塗装する場合、防汚塗料の塗り重ねインターバルは、充分ではなかった。
【０００６】
例えば、あるエポキシ塗料組成物のインターバルが３日であるとすれば、それを超える５日後に防汚塗料を塗装すると、エポキシ塗料から形成される塗膜と防汚塗料との間の付着力が低下し、層間で剥離して容易に防汚塗料の塗膜が剥がれてしまう等の問題を生じており、充分ではなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、防汚塗料及び同種又は異種の上塗り塗料との塗り重ねインターバルを長くし、高付着力を有するエポキシ塗料組成物を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、エポキシ樹脂（Ａ）、及び、下記式（１）で表されるウレタンアミン化合物（Ｂ）を含有する２液混合型のエポキシ塗料組成物であって、上記ウレタンアミン化合物（Ｂ）は、上記エポキシ塗料組成物の固形分中に２０重量％以上含まれることを特徴とするエポキシ塗料組成物である。
【０００９】
【化２】
0004550259.tif 000002
【００１０】
（式中、Ｒ1はヒドロキシル基を有するケチミンおよび／またはエナミンの前記ヒドロキシル基とイソシアネート基とを反応させ、ついで加水分解することによって形成される基に含まれる、Ｈ2Ｎ−基と−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ基との間に介在する基を表し、Ｒ2は分子量が５００〜１００００であるポリアルキレンエーテルポリオールが有する２つのヒドロキシル基とイソシアネート基とを反応させて得られる基に含まれる、２つの−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ基の間に介在する基を表し、ｎは０〜１を表す。）
【００１１】
上記エポキシ塗料組成物は、更に、ビニル樹脂（Ｃ）を含有するものであることが好ましく、上記ビニル樹脂（Ｃ）は、エポキシ塗料組成物の硬化性成分の固形分１００重量部に対して０．１〜５０重量部含有することができる。
上記エポキシ塗料組成物は、更に、焼石膏（Ｄ）を含有することが好ましい。また、水添ダイマー酸から誘導されるポリオール（Ｅ）を含有するものも好ましい。
【００１２】
本発明は、また、被塗物に、下塗り層を形成した後、上塗り層を形成することからなる防食塗装方法であって、上記下塗り層のうち、少なくとも最表面は、上記のエポキシ塗料組成物を塗装することにより形成されることを特徴とする防食塗装方法である。
本発明は、更に、上記防食塗装方法により塗装されてなる被塗物でもある。
以下、本発明を詳述する。
【００１３】
本発明のエポキシ塗料組成物は、エポキシ樹脂（Ａ）、及び、上記式（１）で表されるウレタンアミン化合物（Ｂ）を含有するものである。
上記エポキシ樹脂としては、ビスフェノール型に代表される一般的なエポキシ樹脂を用いることができる。汎用タイプのエポキシ樹脂の市販品としては、商品名「エピコート♯８２８」（ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂、エポキシ当量１８４〜１９４、分子量約３８０、油化シェル化製）、「エピコート♯８３４−９０Ｘ」（ビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂、エポキシ当量２３０〜２７０、分子量約４７０、油化シェル社製）、「エピコート♯１００１」（ビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂、エポキシ当量４５０〜５００、分子量約９００、油化シェル社製）、「エピコート♯１００４」（ビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂、エポキシ当量８７５〜９７５、分子量約１６００、油化シェル社製）、「エピコート♯１００７」（ビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂、エポキシ当量１７５０〜２２００、分子量約２９００、油化シェル社製）、「エピコート♯８０７」（ビスフェノールＦ型液状エポキシ樹脂、エポキシ当量１６０〜１７５、分子量約３３０、油化シェル社製）等が挙げられる。
【００１４】
多官能タイプのエポキシ樹脂の市販品としては、商品名「エピコート♯１５４」（フェノールノボラック型エポキシ樹脂、エポキシ当量１７６〜１８０、分子量約５４０、油化シェル社製）が挙げられる。
可撓性タイプのエポキシ樹脂の市販品としては、商品名「ＹＲ−４５０」（ゴム変性エポキシ樹脂、エポキシ当量４００〜５００、分子量約８００〜１０００、東都化成社製）等が挙げられる。
本発明に用いられるエポキシ樹脂は上記エポキシ樹脂に限定されるものではなく、一般に市販されているその他のエポキシ樹脂等も使用することができる。
【００１５】
上記エポキシ樹脂は、エポキシ当量が１００〜３０００のものが好ましい。１００未満であると、硬化性に劣ったり、得られる塗膜の強靱性に劣る場合がある。３０００を超えると、塗膜が硬くなりすぎる。より好ましくは、１５０〜１０００である。
上記エポキシ樹脂は、数平均分子量が２００〜５０００のものが好ましい。２００未満であったり、３０００を超えると、塗膜物性や塗装作業性に劣る場合がある。より好ましくは、３００〜２０００である。
上記エポキシ樹脂は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１６】
上記エポキシ樹脂は、エポキシ塗料組成物の固形分中に、１０〜６０重量％含むことが好ましい。１０重量％未満であると、得られる塗膜の防食性に劣る場合があり、６０重量％を超えると、塗膜が硬くなりすぎてクラック等を発生したり、また、付着力が低くなり塗り重ねインターバルが長くならない場合がある。より好ましくは、１５〜５０重量％である。
【００１７】
上記ウレタンアミン化合物（Ｂ）は、上記式（１）で表されるものであり、本発明のエポキシ塗料組成物中においては、硬化剤として機能する。上記式（１）において、Ｒは、炭素数１〜２０の直鎖状又は分岐状のアルキレン基、炭素数３〜２０のシクロアルキレン基又は炭素数３〜２０のアリーレン基を表す。
【００１８】
上記ウレタンアミン化合物（Ｂ）は、たとえば分子量が５００〜１００００であるポリアルキレンエーテルポリオールと、所定のジ−および／またはポリイソシアネートとを反応させ（ＮＣＯ基とＯＨ基との比は１．５：１〜２．５：１とすることができる）、こうして得られた付加生成物を、ヒドロキシル基を有するケチミンおよび／またはエナミンと反応させ（ＮＣＯ基とＯＨ基との比は１：１とすることができる）、引き続き、得られたケチミンおよび／またはエナミン付加生成物を加水分解することにより得ることができる。
【００１９】
上記ウレタンアミン化合物（Ｂ）は、アミン価が６６〜１５０であることが好ましく、より好ましくは、８０〜１３０である。上記アミン価がこのような範囲になると、伸び率が良好の為、可とう性と密着力の両立が可能になる。具体的に「ダイトクラールＵ−５３４２」（大都産業社製；アミン価１１０〜１４０）等を挙げることができる。
上記ウレタンアミン化合物（Ｂ）は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２０】
本発明において、上記ウレタンアミン化合物（Ｂ）は、エポキシ塗料組成物の固形分中に２０重量％以上含まれるものである。２０重量％未満であると、付着性に劣るため、旧塗膜に塗り重ねると旧塗膜を起こし、また、塗り重ねインターバルが短い。好ましくは、２０〜１００重量％である。
【００２１】
本発明のエポキシ塗料組成物は、更に、ビニル樹脂（Ｃ）を含有することが好ましい。ビニル樹脂（Ｃ）を含有することによって、上塗り塗膜に対する付着性を更に向上させることができ、塗り重ねインターバルが長くなる。
上記ビニル樹脂（Ｃ）としては、塩化ビニル、ビニルイソブチルエーテル、酢酸ビニル、ビニルプロピオネート、ビニルビバレート、プロピオン酸ビニル等のビニル系単量体を重合させて得られる樹脂であれば特に限定されないが、単量体成分のうち塩化ビニルを５０重量％以上含む塩化ビニル樹脂、塩化ビニル共重合体等が好ましい。なかでも、塩化ビニル／ビニルイソブチルエーテル共重合体が塗装作業性等の観点から、より好ましい。
上記ビニル樹脂（Ｃ）としては、市販品を使用することも可能であり、「Ｌａｌｏｆｌｅｘ  ＭＰ−４５」（塩化ビニル／ビニルイソブチルエーテル共重合体（モノマー比率：約７５／２５）、ＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。
【００２２】
上記ビニル樹脂（Ｃ）は、エポキシ塗料組成物の硬化性成分の固形分１００重量部に対して０．１〜５０重量部含有することが好ましい。０．１重量部未満であると、上塗り塗膜に対する付着性向上の効果が充分に得られない傾向にあり、５０重量％を超えると、上塗り適合性が低下し、上塗りを塗装した際にチヂミ現象（上塗り塗料中の溶剤により下塗り層が膨潤する現象）が発生する場合がある。
より好ましくは１０〜３０重量部である。
本明細書において、硬化性成分の固形分とは、硬化反応に関与する成分の固形分を意味するものであり、エポキシ樹脂（Ａ）及びウレタンアミン化合物（Ｂ）、並びに、所望により添加される併用樹脂のうちの硬化性樹脂及び硬化触媒等の合計の固形分を意味するものである。
【００２３】
本発明のエポキシ塗料組成物は、更に、焼石膏（Ｄ）を含有することが好ましい。焼石膏を含有することによって、得られる塗膜の耐水性、耐塩水性、耐陰極防食性等の防食性を向上することができる。
本発明においては、一般に石膏（ＣａＳＯ4 ）と呼ばれるもののうちでも、ＣａＳＯ4 ・２Ｈ2 Ｏは効果なく、ＣａＳＯ4 ・１／２Ｈ2 Ｏの焼石膏のみ効果がある。
上記焼石膏（Ｄ）としては、「焼石膏ＰＨ−２００」（丸石石膏社製）等を挙げることができる。
【００２４】
上記焼石膏（Ｄ）の配合量は、エポキシ塗料組成物の固形分中、２〜３０重量％含むことが好ましい。２重量％未満であると、効果を認めず、３０重量％を超えると、塗膜表面への析出、白化現象が発生し、塗膜外観に支障をきたす。
【００２５】
本発明のエポキシ塗料組成物は、更に、水添ダイマー酸から誘導されるポリオール（Ｅ）を含有することが好ましい。上記水添ダイマー酸から誘導されるポリオール（Ｅ）を含有することによって、上塗り塗膜との付着性を更に向上することができる。
【００２６】
上記水添ダイマー酸は、乾性油、半乾性油等から得られる不飽和脂肪酸を２分子重合させて得られる炭素数３６の二塩基酸を、水素添加して飽和脂肪酸にしたものである。ダイマー酸の原料となる代表的な不飽和脂肪酸としては、オレイン酸及びリノール酸が挙げられる。一般に水添ダイマー酸には、モノマーや三量体等の不純物が含まれている場合が多いが、本発明においては、純度の高い精製した水添ダイマー酸から誘導されたポリオールを用いることが好ましい。
【００２７】
上記水添ダイマー酸から誘導されるポリオール（Ｅ）は、水添ダイマー酸のカルボキシル基を水酸基に還元する方法；水添ダイマー酸のカルボキシル基と２価以上のアルコール化合物とを反応させてポリエステルポリオールとする方法によって得ることができる。
上記水添ダイマー酸のカルボキシル基を還元して誘導されるポリオールの市販品としては、「ペスポール  ＨＰ−１０００」（東亞合成社製）が挙げられる。また、上記水添ダイマー酸のカルボキシル基にグリコールを縮合させて誘導されるポリエステルポリオールの市販品としては、「ペスポール６００」（東亞合成社製）が挙げられる。
【００２８】
上記水添ダイマー酸から誘導されるポリオール（Ｅ）の配合量としては、エポキシ塗料組成物の硬化性成分の固形分１００重量部に対して０．５〜３５重量部含有することが好ましい。０．５重量部未満であると、効果が得られず、３５重量部を超えると、いつまでも硬化せずに、硬化表面の状態が悪くなり、べたつき等の不具合を生じる場合がある。
【００２９】
本発明のエポキシ塗料組成物には、必要に応じて、併用樹脂、溶剤、顔料、硬化触媒、その他の添加剤等を添加することができる。これらの添加剤は、塗装作業性や色相等の塗膜外観の必要性等に応じて用いられるものである。
上記併用樹脂としては、例えば、石油系樹脂（キシレン樹脂）、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂等を用いることができる。これらは塗膜物性改善のために用いられるものである。
【００３０】
上記溶剤としては、エポキシ樹脂の溶剤として通常用いられているものであれば特に限定されず、例えば、トルエン、キシレン、イソプロピルアルコール、メチルエチルケトン等を用いることができる。
【００３１】
上記顔料としては、防食塗料に一般的に含有される顔料を含有することができ、無機充填剤等の体質顔料や各種防錆顔料を用いることができる。上記体質顔料としては、例えば、酸化チタン、炭酸カルシウム等の一般的な無機充填剤が挙げられる。上記防錆顔料としては、シアナミド鉛（ＰｂＣＮ2 ）、亜鉛末（Ｚｎ）、リン酸亜鉛、鉛丹（Ｐｂ3 Ｏ4 ）、亜酸化鉛（Ｐｂ2 Ｏ）、塩基性クロム酸鉛（ＰｂＣｒＯ4 ・ＰｂＯ）、塩基性硫酸鉛（２ＰｂＳＯ4 ・ＰｂＯ）、鉛酸カルシウム（２ＣａＯ・ＰｂＯ2 ）、ジンククロメート（ＺＰＣ型）（Ｋ2 Ｏ・４ＣｒＯ3 ・４ＺｎＯ・３Ｈ2 Ｏ）、ジンククロメート（ＺＴＯ型）（ＺｎＣｒＯ4 ・４Ｚｎ（ＯＨ）2 ）、アルミ粉（Ａｌ）、亜鉛華（ＺｎＯ）等が挙げられる。
更に、顔料として雲母状酸化鉄（ＭＩＯ：Micasious Iron Oxide）、ガラスフレーク、スゾライト・マイカ、クラライト・マイカ等を用いてもよい。
【００３２】
上記硬化触媒としては、エポキシ樹脂の一般的な硬化触媒を用いることができ、例えば、２，４，６−トリス（ジエチルアミノメチル）フェノール（ＤＭＰ３０）を代表とする第３級アミンを用いることができる。また、硬化触媒としてフェノール類も用いることができる。
【００３３】
上記その他の添加剤としては、例えば、ダレ止め・沈降防止剤、色別れ防止剤、消泡・ワキ防止剤、レベリング剤、ツヤ消し剤等の添加剤を用いることができる。上記ダレ止め・沈降防止剤としては、例えば、商品名「ディスパロン６９００−２０Ｘ」（脂肪族ビスアマイド揺変剤、楠本化成社製）が挙げられる。上記色別れ防止剤としては、商品名「ディスパロン２１００」（シリコン添加脂肪族系多価カルボン酸、楠本化成社製）を挙げることができる。上記消泡・ワキ防止剤としては、商品名「ディスパロン１９５０」（特殊ビニル系重合物、楠本化成社製）を挙げることができる。
【００３４】
本発明のエポキシ塗料組成物は、２液混合型の塗料組成物であり、その製造方法としては、エポキシ樹脂を用いた一般的な塗料と同様にして行うことができる。即ち、エポキシ樹脂（Ａ）に硬化剤であるウレタンアミン化合物（Ｂ）以外の各成分を混合して塗料液とし、硬化剤であるウレタンアミン化合物（Ｂ）単体又はこれを溶剤等で希釈したものを硬化剤とし、使用する直前に塗料液と硬化剤とを混合するいわゆる２液混合型塗料として調製することができる。
【００３５】
本発明のエポキシ塗料組成物は、被塗物に、下塗り層を形成した後、上塗り層を形成することからなる防食塗装方法に使用することができる。このような防食塗装方法も本発明の１つである。
上記防食塗装方法においては、上記下塗り層のうち、少なくとも最表面は、本発明のエポキシ塗料組成物を塗装することにより形成されるものである。
【００３６】
上記エポキシ塗料組成物の塗装は、使用する直前に塗料液と硬化剤とを混合することにより得られる塗料を、刷毛、ローラー、スプレー等の一般的な塗装方法により行うことができる。上記塗装は、塗料液及び硬化剤の混合後可使時間内に塗装する。可使時間は、一般的に３０分〜８時間程度であり、溶剤型塗料の場合には、３〜８時間程度である。
上記塗装を行った後は、乾燥により塗膜を形成することができるが、この乾燥は、一般的に常温で行い、乾燥時間は８〜２４時間程度が一般的である。
【００３７】
上記被塗物としては、防食を必要とする対象物であれば特に限定されるものではないが、例えば、橋梁、船舶、石油プラント等の鋼板、鋼製構造物及び建築の鋼製部分、及び、旧塗膜の残る被塗物、その他のコンクリートや非鉄金属表面を有する被塗物等が挙げられる。
なお、上記被塗物表面には、予めさび止め塗装、プライマー塗装等が施されていてもよい。
【００３８】
本発明のエポキシ塗料組成物の塗布により形成される塗膜の膜厚は、用いる用途等に応じて種々に変化するものであるが、一般的には乾燥膜厚で１０〜５００μｍ程度である。
【００３９】
本発明において、上記下塗り層は、複数回塗布することにより形成してもよい。
本発明のエポキシ塗料組成物を複数回に渡って塗布することにより、下塗り層を積層構造とすることも可能である。また、その際の１回の塗布量は特に制限されるものではなく、上記乾燥膜厚１０〜５００μｍ程度となるように塗布されるのが一般的である。
【００４０】
上記のようにして形成された下塗り層の上に形成される上塗り層は、防食塗装において一般的に使用されているものを用いることができ、例えば、下塗り層として用いた塗料の他に、通常上塗り塗料として使用されているものを用いることもできる。上記上塗り塗料として具体的には、油性系塗料、長油性フタル酸樹脂塗料、シリコンアルキッド樹脂塗料、フェノール樹脂塗料、塩化ゴム系樹脂塗料、エポキシ樹脂塗料、変性エポキシ樹脂塗料、タールエポキシ樹脂塗料、塩化ビニル樹脂塗料、ポリウレタン樹脂塗料、フッ素樹脂塗料、シリコン変性樹脂塗料等が挙げられる。また、機能性塗料として、生物付着を妨げるいわゆるアクリル樹脂防汚塗料やビニル樹脂系防汚塗料を用いてもよい。これらの中でも、特に好ましくはエポキシ樹脂塗料、ポリウレタン樹脂塗料、フッ素樹脂塗料；アクリル樹脂防汚塗料、ビニル樹脂系防汚塗料が用いられる。
なお、本発明のエポキシ塗料組成物は、上塗り層として用いることも可能であり、この場合は、上塗り層の最表面が本発明のエポキシ塗料組成物によって形成されている。
【００４１】
上記上塗り層の乾燥膜厚は、１０〜３００μｍ程度が一般的である。
上記上塗り層の乾燥は、常温で乾燥させるのが一般的であり、乾燥時間は８〜２４時間程度である。また、下塗り層と同様に、上塗り層も複数回塗布して形成してもよい。
【００４２】
本発明のエポキシ塗料組成物によれば、付着性が良好であるので、下地の旧塗膜に対して塗装しても、チヂミ等の現象が発生して旧塗膜を起こさず、また、本発明のエポキシ塗料組成物を塗装して下塗り層を形成した後、上塗り層を形成するまでのインターバルの期間を長くすることができる。その理由は、不明瞭であるが、ウレタンアミン（Ｂ）を使用して得られる塗膜が、従来のエポキシ／ポリアミド系より、伸びがよく可とう性が発現し、このため、塗膜が低応力となり、下地の旧塗膜を起こさず、更にはウレア結合が上塗り塗膜との付着を良好にするものと推定される。
従って、本発明のエポキシ塗料組成物は、大型構造物等の補修用塗料として，及び、新設の防食塗装において、特に有用なものである。
【００４３】
【実施例】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
実施例１〜１１、比較例１〜６
表１に示す配合で、エポキシ樹脂を含む塗料液及び硬化剤溶液を調製し、これを表１に示す割合で混合してエポキシ塗料組成物を混合、分散、塗料化した。比較例６のエポキシ樹脂塗料は、ニッペエポキシプライマー（日本ペイント社製）である。
なお、ビニル樹脂、水添ダイマー酸ジオール及び水添ダイマー酸ポリエステルジオールの括弧は、顔料を含む塗料組成物中の硬化性成分の固形分に対する割合（重量％）を示したものである。また、エポキシ樹脂、ビニル樹脂、酸化チタン、タルク、水添ダイマー酸ジオール、水添ダイマー酸ポリエステルジオール、焼石膏、石膏、ウレタンアミン化合物、変性ポリアミドアミンとしては、以下のものを用いた。
【００４４】
・エポキシ樹脂：「エピコート＃８３４−９０Ｘ」、ビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂、エポキシ当量２３０〜２７０、分子量約４７０、油化シェル社製
・ビニル樹脂：「ＬａｒｏｆｌｅｘＭＰ−４５」、塩化ビニル／ビニルイソブチルエーテル共重合体（モノマー比率：約７５／２５）、ＢＡＳＦ社製
・酸化チタン：「チタンＣＲ−８２０」、石原産業社製
・タルク：タルクＰＫ５０、丸尾カルシウム社製
・水添ダイマー酸ジオール：「ペスポールＨＰ−１０００」、東亞合成社製
・水添ダイマー酸ポリエステルジオール：「ペスポール６００」、東亞合成社製
・焼石膏：「焼石膏ＰＨ−２００」、丸石石膏社製
・石膏（二水和物）：和光純薬社製
・ウレタンアミン化合物：「ダイトクラールＵ−５３４２」、変性脂環式ポリアミン、アミン価１１０〜１４０、大都産業社製
・変性ポリアミドアミン：「サンマイド１５３−６０Ｓ」、三和化学社製
【００４５】
上記エポキシ塗料組成物を、サンドブラスト処理鉄板に、エアスプレーにて乾燥膜厚１７５μｍになるように塗装し、下塗り層を形成した。
次いで、上塗り塗料としてのウレタン樹脂塗料「ポリウレマイティーラックＭ上塗り」（日本ペイント社製）を乾燥膜厚２５μｍになるようにスプレーにより塗布した。
別の板には、上塗り塗料としてのアクリル樹脂防汚塗料として、「エコロフレックスＳＰＣ．６００」（日本ペイント社製）を乾燥膜厚１００〜１５０μｍになるようにスプレーにより塗布した。
なお、表１に示すように、下塗り層を塗布した後、塗板を屋外暴露し、一定期間のインターバル後に上塗り塗料を塗布した。
【００４６】
得られた塗板を用いて、下記方法によって評価を行った。結果を表１に示した。
（１）ウレタン樹脂塗料を用いた場合の上塗り付着性評価試験
ウレタン樹脂塗料を上塗り塗料として用いて得られる塗板を、上塗り塗装後室内にて７日間乾燥後に、ＪＩＳ−Ｋ−５４００耐湿性試験に準じて、２４時間恒湿乾燥下に放置した後取り出し５分後に、ＪＩＳ−Ｋ−５４００碁盤目法を、隙間間隔５ｍｍ、マス目数９にて行った。評価は、１０点満点中の点数を以下の基準で評価した。
◎：８点以上
○：５点〜７点
△：２点〜４点
×：１点以下
【００４７】
（２）アクリル樹脂防汚塗料を用いた場合の上塗り付着性評価試験
アクリル樹脂防汚塗料を上塗り塗料として用いて得られる塗板を、上塗り塗装後室内２４時間乾燥後実海水に６か月浸漬して取り出し、直後に、ＪＩＳ−Ｋ−５４００碁盤目法を、隙間間隔５ｍｍ、マス目数９にて行った。評価は、上記（１）と同じ基準で行った。
【００４８】
（３）防食性評価試験
（３−１）４０℃耐水性試験
上記エポキシ塗料組成物を用いて得られる塗板を、４０℃の水中に６か月浸漬し、その後、塗膜のワレ・ハガレ及び／又はフクレの状態を目視で判定し、塗膜の付着力をエルコメーター社製アドヒージョンテスターで測定した。判定基準は、ワレ・ハガレ、フクレが全くない場合のワレ・ハガレ、フクレの発生面積を０％として、日本塗料検査協会「塗膜の評価基準」（１９７０）に準じて次のように設定した。
ワレ・ハガレ、フクレの発生面積（％）      評価
０〜２％の範囲内のもの                    ◎
３〜５％の範囲内のもの                    ○
６〜１０％の範囲内のもの                  △
１１〜３０％の範囲内のもの                ×
３１％以上のもの                          ××
【００４９】
（３−２）４０℃耐塩水性試験
水の代わりに、３％食塩水を使用することのほかは、上記（３−１）４０℃耐水性試験と同様にして、４０℃耐塩水性を評価した。
【００５０】
（３−３）陰極防食試験
ショットブラスト鋼板（７ｃｍ×１５ｃｍ×３．２ｍｍ）に、上記エポキシ塗料組成物をエアースプレーにて塗装し、２０℃で７日間乾燥させて、試験板を得た。この試験板を用いて、ＡＳＴＭ  Ｇ８−９０に準じて評価した。即ち、ＮａＣｌ、Ｎａ2 ＳＯ4 及びＮａ2 ＣＯ3 をそれぞれ１重量％含む水溶液に、試験板の試験面の浸漬部分の中央に６．３ｍｍφのドリルの刃を用いて６．３ｍｍφ大の素地露出部を作った板を常温で浸漬し、１．５Ｖの電位をかけて、３週間後の露出部周辺フクレを観察し、また、露出部からの塗膜の剥離部の大きさを調べた。
フクレの目視評価は、上記（３−１）の評価基準に従って行った。
【００５１】
【表１】
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【００５２】
表１から明らかなように、エポキシ樹脂及びウレタンアミン化合物を含有する実施例１〜１１のエポキシ塗料組成物は、ウレタンアミン化合物を使用しない比較例１〜６のエポキシ塗料組成物に比べて、ウレタン樹脂塗料及びアクリル樹脂防汚塗料を上塗り塗料として用いた場合のいずれにおいても、上塗り付着性に優れ、塗り重ねインターバルが長かった。ウレタン樹脂塗料を上塗り塗料として用いた場合には、塗り重ねインターバルを１年程度まで延長することができ、また、アクリル樹脂防汚塗料を上塗り塗料として用いた場合も、従来は１〜３日程度であったものが、１０日程度にまで延長することができた。
更に、実施例１〜１１のエポキシ塗料組成物は、防食性においても優れ、特に、焼石膏を用いる実施例７、８及び１０のエポキシ塗料組成物は、防食性が非常に優れるものであった。
【００５３】
【発明の効果】
本発明のエポキシ塗料組成物は、防食塗装における下塗り層として用いた場合において、上塗り層との付着性に優れている。特に、下塗り層を形成した後、上塗り層を形成するまでのインターバルの期間を長くすることができるので、従来に比べ、上塗りの塗布作業の自由度が増すことになる。また、経年している旧塗膜に補修用塗料として塗り重ねても、下地である旧塗膜を引き起こさない効果があるので、補修用塗料としても適する。従って、大型構造物等の補修や新設の防食塗装において特に有用なものである。