(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも３種の下記式のジケトピロロピロールを含有する物質組成物
【化１】
0004410321.tif 000014
［式中、
Ａは下記式の基
【化２】
0004410321.tif 000015
Ｂは下記式の基
【化３】
0004410321.tif 000016
R1はＣ1−Ｃ6−アルキル、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシ、Ｃ1−Ｃ6−アルキルチオ、ハロゲンまたはフェニル、
R2はＣＯＸ基
（ここで、ＸはＮR4R5、または、少なくとも２個のＮ原子を含有しそのうちの１つのＮ原子がカルボニル基とアミドを形成している複素環式基を意味し、そしてR4とR5は後記の意味を有する）、
R3は水素、ハロゲンまたはＣ1−Ｃ6−アルキル、
R4は水素、−(ＣＨ2)m−ＣＨ3 基、またはR5を意味し、
R5は下記式のいずれかの基
【化４】
0004410321.tif 000017
【化５】
0004410321.tif 000018
ここで、Ｇは直接結合、 −ＣＨ2−、 −ＣＨ（ＣＨ3) − 、 −Ｃ（ＣＨ3)2−， −ＣＨ＝Ｎ− ，−Ｎ＝Ｎ− ， −Ｏ− 、 −Ｓ− 、 −ＳＯ− ， −ＳＯ2−または −ＮR9− であり得、
R6はＣ1−Ｃ6−アルキル、
R7とR8は互いに独立的に水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、
R9は水素またはメチル、
ｍはゼロまたは１乃至１７の数、
ｎは２乃至６の数である］。
【請求項２】
下記成分（ａ）と（ｂ）を含有する顔料組成物：
（ａ）下記式の少なくとも１種の１，４−ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロール顔料８０乃至９９．９重量％、
【化６】
0004410321.tif 000019
（式中、R10 、R11 、R12 、R13 は互いに独立的に水素、Ｃｌ，Ｂr ，ＣＨ3 ，ＯＣＨ3 ，Ｃ（ＣＨ3)3 ，ＣＮまたはフェニルである）
（ｂ）請求項１記載の式Ｉ、II、 III の３種のジケトピロロピロールを含有する物質組成物０．１乃至２０重量％。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明はカーボンアミド基によって置換された複数のジケトピロロピロールからなる物質組成物およびジケトピロロピロール顔料の光沢とレオロジーを向上させるためにその物質組成物を使用する方法に関する。
【０００２】
特公平３−２６７６７号明細書には１乃至４個のアミノ基を含めた複数の置換基を有するジケトピロロピロール、とりわけ、式
【化７】
0004410321.tif 000002
の化合物を含む複数のジケトピロロピロールならびに顔料のための分散剤としてのそれらの使用方法が記載されている。これらの化合物は顔料に良好なレオロジー特性を与えると共にそれによって得られる着色物に美しい光沢を与える。
【０００３】
今回本発明によって、それらの特性が３つの異なるジケトピロロピロールからなる物質組成物を使用することによって驚くべきほどに向上されることが発見された。この場合、３種のジケトピロロピロールのうちの２つ−１つは非対称形配置、他方は対称形配置−はフェニルのｐ−位置または好ましくはｍ−位置に１つまたは２つのカーボンアミド基を有するものである。
【０００４】
すなわち、本発明は、少なくとも３種の下記式のジケトピロロピロールを含有する物質組成物に関する。
さらに本発明は、高分子有機材料に着色有効量の本発明の顔料組成物を配合することから成る、高分子有機材料の着色方法に関する。
さらに本発明は、上記本発明の着色方法によって着色された高分子有機材料に関する。
【化８】
0004410321.tif 000003
式中、
Ａは下記式の基
【化９】
0004410321.tif 000004
Ｂは下記式のいずれかの基
【化１０】
0004410321.tif 000005
R1はＣ1 −Ｃ6-アルキル、Ｃ1 −Ｃ6-アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6-アルキルチオ、ハロゲンまたはフェニル、
R2はＣＯＸ基
（ここで、ＸはＮR4R5、または、少なくとも２個のＮ原子を含有しそのうちの１つのＮ原子がカルボニル基とアミドを形成している複素環式基を意味し、そしてR4とR5は後記の意味を有する）、
R3は水素、ハロゲンまたはＣ1 −Ｃ6-アルキル、
R4は水素、-(ＣＨ2)m-ＣＨ3 基、またはR5を意味し、
R5は下記式のいずれかの基
【化１１】
0004410321.tif 000006
ここで、
Ｇは直接結合、 -ＣＨ2-、 -ＣＨ（ＣＨ3)- 、 -Ｃ（ＣＨ3)2-， -ＣＨ＝Ｎ- ， -Ｎ＝Ｎ- 、 -Ｏ- 、 -Ｓ- 、 -ＳＯ- ， -ＳＯ2-または -ＮR9- であり得、
R6はＣ1 −Ｃ6-アルキル、
R7とR8は互いに独立的に水素、ハロゲン、Ｃ1 −Ｃ6-アルキル、
R9は水素またはメチル、
ｍはゼロまたは１乃至１７の数、
ｎは２乃至６の数である。
【０００５】
Ｃ1 −Ｃ6-アルキルと記載されている置換基は例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシルなど直鎖状Ｃ1 −Ｃ6-アルキル、またはイソプロピル、イソ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−アミル、ｔｅｒｔ−アミルのごとき分枝状Ｃ1 −Ｃ6-アルキルでありうる。
【０００６】
R1が意味するＣ1 −Ｃ6-アルコキシおよびＣ1 −Ｃ6-アルキルチオの場合、アルキルは上記のＣ1 −Ｃ6-アルキルと同じ意味を有する。
【０００７】
R1、R3、R7、R8が意味するハロゲンは一般にヨウ素、臭素、塩素、好ましくは塩素である。
【０００８】
Ｘが意味する少なくとも２個のＮ原子を含有する複素環式基の例は下記式の複素環式基である：
【化１２】
0004410321.tif 000007
【０００９】
Ｂは好ましくは下記式の基である：
【化１３】
0004410321.tif 000008
【００１０】
上記に記載した物質組成物の中でも特に好ましいものは下記により定義される物質組成物である：
R1がメチル、分枝状Ｃ1 −Ｃ6-アルキル、フェニル、ハロゲン、
R2がＣＯＮR5R6または下記の基
【化１４】
0004410321.tif 000009
R3とR4が水素、
R5が-(ＣＨ2)n-Ｎ (ＣＨ3)2 または下記の基
【化１５】
0004410321.tif 000010
R7が水素またはメチルであり、そして
ｎが２乃至６の数である。
【００１１】
下記により定義される物質組成物が特に好ましい：
R1がメチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−アミル、フェニルまたは塩素、
R5が  -(ＣＨ2)n-Ｎ（ＣＨ3)2 基そして
ｎが２または３である。
【００１２】
本発明の物質組成物はジケトピロロピロールの製造のために一般に公知となっている方法に準じて製造することができる。たとえば、米国特許第４５７９９４９号明細書に記載されているような、即ちin situ 合成方法によって製造される。この方法では、ジスクシナート１モルが下記式の少なくとも２つ、すなわち、式(IV)と式（Ｖ）または式(VI)のニトリルからなる混合物２モルと反応させられる
【化１６】
0004410321.tif 000011
（式中、R1、R2、R3は上記と同じ意味を有する）。式IVとＶまたはVIの２つのニトリルは１：４乃至４：１のモル比で使用するのが適当である。
【００１３】
式IV、Ｖ、VIのニトリルは公知化合物である。もしいずれかが新規化合物であった場合にも、それは一般に公知の方法に準じて製造することができる。
【００１４】
すでに前記したように、上記に定義した新規物質組成物の少量をジケトピロロピロール顔料に混合するとジケトピロロピロール顔料のレオロジー特性ならびに得られる着色物の光沢が驚くべきほどに向上される、ということが発見された。透明ジケトピロロピロール顔料のレオロジー特性の向上が特に顕著である。さらに加えて、本新規物質組成物はジケトピロロピロール顔料の色を変化させないか、または、せいぜいほんのわずか変化させるに過ぎない。
【００１５】
さらに、上記に定義しそして上記した好ましい意味を有する式IIのジケトピロロピロールそれ自体をジケトピロロピロール顔料に添加混合することによっても予期され得なかったようなレオロジー特性と光沢の向上効果が達成されることも発見された。
【００１６】
式IIのジケトピロロピロールは、特に、米国特許第４７７８８９９号明細書に記載されている方法によって製造することができる。
【００１７】
したがって、本発明は下記成分（ａ）と（ｂ）を含有する顔料組成物にも関する：
（ａ）少なくとも１種の１，４−ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロール顔料、特に式
【化１７】
0004410321.tif 000012
（式中、R10 、R11 、R12 、R13 は互いに独立的に水素、Ｃｌ，Ｂr ，ＣＨ3 ，ＯＣＨ3 ，ＣＯ2 R6Ｃ（ＣＨ3)3 ，ＣＮまたはフェニルである）の少なくとも１つの顔料８０乃至９９．９％，および
（ｂ）上記に定義した式Ｉ、II、 III の３種のジケトピロロピロールを含有する物質組成物または式IIのジケトピロロピロール０．１乃至２０重量％。
【００１８】
好ましくは、成分（ｂ）は上記に定義した式Ｉ、II、 III の３種のジケトピロロピロールを含有する組成物である。
【００１９】
好ましい式VII の１，４−ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロールは式中のR10 とR12 が互いに独立的にＣｌ，ＣＨ3 ，Ｃ（ＣＨ3)3 ，ＣＮまたはフェニルでありそしてR11 とR13 が水素であるものである。
【００２０】
好ましい顔料組成物は式VII の１，４−ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロールと、式Ｉ、II、 III の３種のジケトピロロピロールを含有する物質組成物とを含有し、
R11 とR13 が水素、
R10 、R12 、R1が互いに同種で、好ましくは、メチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−アミル、フェニルまたは塩素である顔料組成物である。
【００２１】
式VII の１，４−ジケトピロロピロールは公知化合物である。
【００２２】
２つの成分（ａ）と（ｂ）は一般に公知の方法で混合することができる。成分（ｂ）は成分（ａ）に、たとえば、その合成、再結晶または濾過の工程における湿潤プレスケーキの状態または粉末の形態である成分（ａ）に添加混合することができる。また、成分（ａ）と（ｂ）は激しく混合または摩砕することによって混ぜ合わせることができる。あるいはまた、着色されるべき高分子有機材料にそれら成分を添加しそして分散工程の間に両成分を混ぜ合わせこともできる。
【００２３】
本新規顔料組成物は高分子有機材料を着色するための顔料として使用することができる。
【００２４】
本新規顔料組成物で着色されうる高分子有機材料の代表例を示せばつぎのものである。セルロースエーテルとエステル類たとえばエチルセルロース、ニトロセルロース、酢酸セルロースまたは酪酸セルロース、天然または合成樹脂例えば重合樹脂や縮合樹脂類たとえばアミノプラスト、特に尿素／ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン／ホルムアルデヒド樹脂、アルキル樹脂、フェノールプラスチック、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテルケトン、ポリフェニレンオキシド、ゴム、カゼイン、シリコーンおよびシリコーン樹脂。これらは単体または混合物の形で使用されうる。
【００２５】
上記に例示した高分子有機材料は単独または混合して、可塑性組成物、溶融物、紡糸液、塗料、コーティング材料または印刷インクなどの形態でありうる。意図される最終用途によっては、本新規顔料組成物をトナーとしてまたは調合物の形で使用するのが有利である。本新規顔料組成物は被着色高分子有機材料を基準にして、０．０１乃至３０重量％、好ましくは０．１乃至１０重量％の量で使用されることができる。
【００２６】
塗料および印刷インクの着色のためには、高分子有機材料と本新規顔料組成物とを、所望の場合は充填剤、他の顔料、乾燥剤、可塑剤などの任意添加物を加えて、共通の有機溶剤または溶剤混合物中に微分散するかあるいは溶解する。この場合、まず各成分を個々に分散または溶解するか、あるいはいくつかの成分を一緒に分散または溶解し、しかるのちにすべての成分を一緒に集合させてもよい。
【００２７】
本新規顔料組成物を、たとえば、プラスチック材料、繊維、塗料または捺染布に配して得られる着色物は優れた全般的堅牢特性、良好な分散性、再コーティングに対する良好な堅牢性、マイグレーション、光、熱、気候に対する優れた堅牢性を有しそして低粘度と優れた光沢の特徴を示す。
【００２８】
未変性の元の顔料と比較して、本新規顔料組成物はその使用性能に関して一層向上された特性を有する。たとえば、向上されたレオロジーおよび貯蔵安定性、たとえば白色顔料と一緒に使用された場合の顔料フラッシングのごとき分離現象が少ないことおよび凝集の傾向が少ないことなどの利点を有する。本組成物はレオロジー特性が優れているので、高濃度の（いわゆる高負荷：high loading) の塗料を製造することもできる。同時に高い光沢も得られる。本新規顔料組成物の配合により色が変化することは全くないかまたはあってもごくわずかである。したがって、本新規顔料組成物は印刷インクおよび塗料、特に金属効果塗料の着色のために好適である。
【００２９】
以下、本発明を実施例によってさらに説明する。
【００３０】
実施例１
スルホン化フラスコに窒素雰囲気下乾燥ｔ−アミルアルコール５０mlと乾燥キシレン１４０mlとからなる混合物中のナトリウム９．２ｇを装填し、そしてこの混合物をナトリウムが完全に反応してしまうまで１５０℃で撹拌する。次いで、３−シアノ−（３−ジメチルアミノプロピル）−ベンズアミド１８．５ｇと４−ｔ−ブチルベンゾニトリル１２．７４ｇを添加する。このあと、１２０℃の温度でキシレン６０ml中ジ−ｔ−ブチルスクシナート２３．９５ｇの溶液をゆっくりと滴下添加する。この反応混合物を還流温度で２時間撹拌し、そのあと５０℃まで冷却する。これを水６７０mlと酢酸２４．６ｇとからなる混合物に加える。スルホン化フラスコをメタノール１６０mlでフラッシングした後、この混合物を水蒸気蒸留し、室温で１８時間撹拌しそして濾過する。残留物を最初大量の水で洗い、次に少量の水／メタノールの１：１混合物で洗う。このあと、真空乾燥炉に入れて８０℃の温度で一晩乾燥する。収量：オレンジ色粉末２４．７５ｇ（６５％）。
分析：              Ｃ        Ｈ        Ｎ
測定値            72.07      7.12      8.75
計算値            72.00      7.18      8.69
【００３１】
実施例２
スルホン化フラスコに窒素雰囲気下乾燥ｔ−アミルアルコール７mlと乾燥キシレン１３mlとからなる混合物中のナトリウム１．１５ｇを装填し、そしてこの混合物をナトリウムが完全に反応してしまうまで１５０℃で撹拌する。得られた溶液に、次に、３−シアノ（３−ジメチルアミノプロピル）ベンズアミド２．３１ｇと４−クロロベンゾニトリル１．３７ｇを９０℃の温度で加える。このあと、１２０℃の温度でキシレン１０ml中ジ−ｔ−ブチルスクシナート３．０７ｇの溶液をゆっくりと滴下添加する。この反応混合物を還流温度で２時間撹拌し、そのあと６０℃まで冷却する。これを水８５mlと酢酸３．０６ｇとからなる混合物に加える。スルホン化フラスコをメタノール２５mlでフラッシングした後、この混合物を水蒸気蒸留し、室温で１８時間撹拌して濾過する。残留物を最初大量の水で洗い、次に少量の水／メタノール１：１混合物で洗う。このあと、真空乾燥炉に入れて８０℃の温度で乾燥する。しかして、赤色粉末２．３２ｇを得る。
分析：              Ｃ        Ｈ        Ｎ        Ｃｌ
測定値            61.69      4.33      9.50       11.98%
計算値            63.93      5.14     12.42        7.86%
【００３２】
実施例３
スルホン化フラスコに窒素雰囲気下乾燥ｔ−アミルアルコール７mlと乾燥キシレン１３mlとからなる混合物中のナトリウム１．１５ｇを装填し、そしてこの混合物をナトリウムが完全に反応してしまうまで１５０℃で撹拌する。得られた溶液に、次に、３−シアノ（３−ジメチルアミノプロピル）ベンズアミド２．３１ｇと４−ビフェニルニトリル１．７９ｇを９０℃の温度で加える。このあと、１２０℃の温度でキシレン１０ml中ジ−ｔ−ブチルスクシナート３．０７ｇの溶液をゆっくりと滴下添加する。この反応混合物を還流温度で２時間撹拌し、そのあと６０℃まで冷却する。これを水８５mlと酢酸３．０６ｇとからなる混合物に加える。スルホン化フラスコをメタノール２５mlでフラッシングした後、この混合物を水蒸気蒸留し、室温で１８時間撹拌しそして濾過する。残留物を最初大量の水で洗い、次に少量の水／メタノール１：１混合物で洗う。このあと、真空乾燥炉に入れて８０℃の温度で乾燥する。しかして、赤色粉末２．５ｇを得る。
分析：              Ｃ        Ｈ        Ｎ
測定値            74.13      5.36      8.47%
計算値            73.15      5.73     11.37%
【００３３】
実施例４
スルホン化フラスコに窒素雰囲気下乾燥ｔ−アミルアルコール７mlと乾燥キシレン１３mlとからなる混合物中のナトリウム１．１５ｇを装填し、そしてこの混合物をナトリウムが完全に反応してしまうまで１５０℃で撹拌する。得られた溶液に、次に、３−シアノ（３−ジメチルアミノプロピル）ベンズアミド２．３１ｇと４−トルオニトリル１．１７ｇを９０℃の温度で加える。このあと、１２０℃の温度でキシレン１０ml中ジ−ｔ−ブチルスクシナート３．０７ｇの溶液をゆっくりと滴下添加する。この反応混合物を還流温度で２時間撹拌し、次に６０℃まで冷却する。これを水８５mlと酢酸３．０６ｇとからなる混合物に加える。スルホン化フラスコをメタノール２５mlでフラッシングした後、この混合物を水蒸気蒸留し、室温で１８時間撹拌して濾過する。残留物を最初大量の水で洗い、次に少量の水／メタノール１：１混合物で洗う。このあと、真空乾燥炉に入れて８０℃の温度で乾燥する。しかして、赤色粉末１．２３ｇを得る。
分析：              Ｃ        Ｈ        Ｎ
測定値            67.43      6.08     10.49%
計算値            69.75      6.09     13.01%
【００３４】
実施例５（実施例１と同様）
スルホン化フラスコに窒素雰囲気下乾燥ｔ−アミルアルコール７mlと乾燥キシレン１３mlとからなる混合物中のナトリウム１．１５ｇを装填し、そしてこの混合物をナトリウムが完全に反応してしまうまで１５０℃で撹拌する。得られた溶液に、次に、３−シアノ（３−ジメチルアミノプロピル）ベンズアミド２．３１ｇと４−メトキシベンゾニトリル１．３３ｇを９０℃の温度で加える。次いで、１２０℃の温度でキシレン１０ml中ジ−ｔ−ブチルスクシナート３．０７ｇの溶液をゆっくりと滴下添加する。この反応混合物を還流温度で２時間撹拌し、そのあと６０℃まで冷却する。これを水８５mlと酢酸３．０６ｇとからなる混合物に加える。スルホン化フラスコをメタノール２５mlでフラッシングした後、この混合物を水蒸気蒸留し、室温で１８時間撹拌しそして濾過する。残留物を最初大量の水で洗い、次に少量の水／メタノール１：１混合物で洗う。このあと、真空乾燥炉に入れて８０℃の温度で乾燥する。しかして、赤色粉末０．７１ｇを得る。分析：              Ｃ        Ｈ        Ｎ
測定値            65.12      5.61      8.83%
計算値            67.25      5.87     12.55%
【００３５】
実施例６
スルホン化フラスコに窒素雰囲気下乾燥ｔ−アミルアルコール３０mlを装填する。ナトリウム０．７６ｇを添加後、この混合物を９２乃至１０２℃まで加熱する。強力撹拌しながら、溶融したナトリウムを一晩１００乃至１０７℃に保持する。得られた溶液に１００℃で３−シアノ（３−ジメチルアミノプロピル）ベンズアミド２．７７ｇを加え、次に下記式（Ｘ）のピロリノン３．１６ｇを少しずつ２時間かけて添加する
【化１８】
0004410321.tif 000013
［Ann. 260, p. 137(1890)記載の方法により製造］。この反応混合物を還流温度で３時間撹拌し、そのあと６０℃まで冷却する。これを水２５mlとメタノール２５mlｇとからなる混合物に加える。この混合物を７０℃で４時間撹拌し、そのあと室温まで冷却して濾過する。残留物を水とメタノールで濾液が無色となるまで洗いそして真空乾燥炉に入れて８０℃の温度で乾燥する。しかして、オレンジ色粉末１．１ｇを得る。
分析：              Ｃ        Ｈ        Ｎ
測定値            70.54      7.01     11.82%
計算値            71.16      6.82     11.86%
【００３６】
実施例７
スルホン化フラスコに窒素雰囲気下乾燥ｔ−アミルアルコール２５mlと乾燥キシレン９０mlとからなる混合物中のナトリウム４．６０ｇを装填し、そしてこの混合物をナトリウムが完全に反応してしまうまで１５０℃で撹拌する。得られた溶液に、次に、３−シアノ（３−ジメチルアミノプロピル）ベンズアミド９．２５ｇと３−トルオニトリル４．７３ｇを９０℃の温度で加える。次に、１２０℃の温度でキシレン３０ml中ジ−ｔ−ブチルスクシナート１１．９８ｇの溶液をゆっくりと滴下添加する。この反応混合物を還流温度で２時間撹拌し、そのあと５０℃まで冷却する。これを水３２５mlと酢酸１２．３１ｇとからなる混合物に加える。スルホン化フラスコをメタノール７０mlでフラッシングした後、この混合物を水蒸気蒸留し、室温で１８時間撹拌しそして濾過する。残留物を最初大量の水で、次に少量の水／メタノール１：１混合物で洗う。このあと、真空乾燥炉に入れて８０℃の温度で乾燥する。しかして、赤色粉末１３．４ｇを得る。
分析：              Ｃ        Ｈ        Ｎ
測定値            69.59      6.44     11.01%
計算値            69.75      6.09     13.01%
【００３７】
実施例８
スルホン化フラスコに窒素雰囲気下乾燥ｔ−アミルアルコール２０mlと乾燥キシレン５６mlとからなる混合物中のナトリウム３．６８ｇを装填し、そしてこの混合物をナトリウムが完全に反応してしまうまで１５０℃で撹拌する。得られた溶液に、次に、３−シアノ（３−ジメチルアミノプロピル）ベンズアミド７．４０ｇとイソフタル酸ジニトリル４．１０ｇを９０℃の温度で加える。次に、キシレン２４ml中ジ−ｔ−ブチルスクシナート９．５８ｇの溶液を１２０℃の温度でゆっくりと滴下添加する。この反応混合物を還流温度で２時間撹拌し、そのあと５０℃まで冷却する。これを水２７０mlと酢酸９．８５ｇとからなる混合物に加える。スルホン化フラスコをメタノール６０mlでフラッシングした後、この混合物を水蒸気蒸留し、室温で１８時間撹拌しそして濾過する。残留物を最初大量の水で、次に少量の水／メタノール１：１混合物で洗う。このあと、真空乾燥炉に入れて８０℃の温度で乾燥する。しかして、赤色粉末１２．２ｇを得る。
分析：              Ｃ        Ｈ        Ｎ
測定値            66.60      5.78     13.45%
計算値            68.01      5.25     15.86%
【００３８】
実施例９
スルホン化フラスコに窒素雰囲気下乾燥ｔ−アミルアルコール２５mlと乾燥キシレン９０mlとからなる混合物中のナトリウム４．６０ｇを装填し、そしてこの混合物をナトリウムが完全に反応してしまうまで１５０℃で撹拌する。得られた溶液に、次に、３−シアノ（３−ジメチルアミノプロピル）ベンズアミド７．４０ｇと３，４−ジクロロベンゾニトリル５．５０ｇを９０℃の温度で加える。次に、１２０℃の温度でキシレン３０ml中ジ−ｔ−ブチルスクシナート１１．９８ｇの溶液をゆっくりと滴下添加する。この反応混合物を還流温度で２時間撹拌し、そのあと５０℃まで冷却する。これを水３２５mlと酢酸１２．３１ｇとからなる混合物に加える。スルホン化フラスコをメタノール７０mlでフラッシングした後、この混合物を水蒸気蒸留し、室温で１８時間撹拌しそして濾過する。残留物を最初大量の水で、次に少量の水／メタノール１：１混合物で洗う。このあと、真空乾燥炉に入れて８０℃の温度で乾燥する。しかして、赤色粉末１０．５ｇを得る。
分析：              Ｃ        Ｈ        Ｎ
測定値            58.88      4.59      8.37%
計算値            59.39      4.57     11.54%
【００３９】
実施例１０：顔料組成物の製造
米国特許第５４７６９４９号明細書の実施例１に従って製造された１，４−ジケト−３，６−ジ（４−クロロフェニル）−ピロロ［３，４−ｃ］ピロール、１，４−ジケト−３，６−ジフェニル−ピロロ［３，４−ｃ］ピロール、及び
１，４−ジケト−３−フェニル−６−（４−クロロフェニル）−ピロロ［３，４−ｃ］ピロールからなる顔料混合物のプレスケーキ（３４．１％）４５．５ｇを水４５０ml中で室温にて１時間撹拌し、そのあと１８時間放置する（懸濁物１）。同時に、実施例１の物質０．９８９ｇをメタノール３０mlに入れて室温で１時間撹拌し、そしてこの混合物を水３０mlに装填し、そのあと同じく１８時間放置する（懸濁物２）。２つの懸濁物をさらに１時間別々に室温で撹拌する。このあと、懸濁物２を懸濁物１に注ぎ入れる。残渣をいくらかの水で洗い出しそしてUltraturrax を使用して１３５００乃至２０５００rpm.の速度で２分間撹拌する。泡立ちを少量の１，６−ヘキサンジオールを添加して抑える。この懸濁物を室温で４時間撹拌し、濾過し、水で洗いそして８０℃の真空乾燥炉に入れて乾燥する。これにより、橙赤色粉末１６．１ｇが得られる。
【００４０】
実施例１１
実施例１０の操作を繰り返した。ただし今回は、実施例１０で使用された顔料混合物に代えて、米国特許第４５７９９４９号明細書の実施例１９に従って製造された１，４−ジケト−３，６−ジ（４−ビフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］ピロールのプレスケーキ（２．７％）３６．３ｇを使用した。これにより、暗赤色物質１６．０ｇが得られた。
【００４１】
実施例１２
実施例１０の操作を繰り返した。ただし今回は、実施例１０で使用された顔料混合物に代えて、米国特許第４５７９９４９号明細書の実施例６に従って製造された１，４−ジケト−３，６−ジ（４−クロロフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］ピロールのプレスケーキ（３０．９％）５０．１ｇを使用した。これにより、赤色物質１６．５ｇが得られた。
【００４２】
実施例１３
高分子有機材料と実施例１０の顔料混合物とを含有する組成物の製造
実施例１０の顔料混合物５．０ｇ，ガラスビーズ（直径２ｍｍ）２００ｇ，後記組成のＣＡＢ溶液２８．５ｇ，ポリエステル樹脂ＲDYNAPOL H700(Dynamit Nobel) ３８．０ｇおよびメラミン樹脂MAPRENAL MF650(Hoechst) ２８．５ｇを分散器に一緒に入れて３６０分間分散させた。これによって得られた塗料の流動性を粘度計Mettler RM 180を使用して測定した（２５℃）。この塗料は卓越したレオロジー特性を示した。
ＣＡＢ溶液の組成：
セルロースアセトブチラートＲCAB 531.1,ブタノール／キシレン２：１混合溶剤中２０％（Eastman Chem )                          ４１．０ｇ，
オクトン酸ジルコニウム(Zirconium octoate)           １．５ｇ，
（登録商標）SOLVESSO 150(ESSO)                    １８．５ｇ，
酢酸ブチル                                        ２１．５ｇ，
キシレン                                          １７．５ｇ。