(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
リザーバに保持された被測定物を溶剤に溶解して吸着カラムに吸着させ、吸着した被測定物を溶離剤で溶離して回収容器に回収する被測定物回収装置において、
上記リザーバの排出側と上記吸着カラムの流入側を連通する直通管と、
上記直通管の中間部で分岐され、上記回収容器に連通する回収管を接続可能な分岐部と、
上記被測定物の溶剤が流入する上記リザーバの流入側を開閉する第１の弁と、
上記溶剤の排出と、上記吸着カラムに吸着した被測定物を回収するための溶離剤の供給とを切り替える上記吸着カラムの排出側に設けられた第２の弁と、
上記回収容器と連通した通気孔と、
当該通気孔を開閉する第３の弁と、
を備えたことを特徴とする被測定物回収装置。
【請求項２】
上記リザーバは、上記被測定物が溶解した試料液を予備精製するフィルタ材を充填した請求項１に記載の被測定物回収装置。
【請求項３】
上記直通管は、上記分岐部を含む下側が、それより上側より径が太い請求項１に記載の被測定物回収装置。
【請求項４】
上記直通管は、上記分岐部に他の部分に比べて径の太いバッファを備え、
上記回収管が上記直通管の内部に突出して、上記吸着カラムの方向に開口した請求項１に記載の被測定物回収装置。
【請求項５】
上記第２の弁が複数の溶離剤を選択的に切り替えることができる構成である請求項１に記載の被測定物回収装置。
【請求項６】
上記分岐部が複数設けられた請求項３に記載の被測定物回収装置。
【請求項７】
上記回収容器として、容積を可変するシリンジを備えた請求項１に記載の被測定物回収装置。
【請求項８】
上記吸着カラムを乾燥させるガスが充填されたガス容器と、
上記吸着カラムに上記ガスを供給するガス供給管と、
上記ガス供給管と上記回収容器を連通又は遮断する第３の弁を備えた請求項１に記載の被測定物回収装置。
【請求項９】
上記リザーバに上記溶剤を流し込む際に、上記第１の弁を開とし、第２の弁を溶剤の排出側に切り替え、第３の弁で通気孔を閉とする溶剤供給制御手段と、
吸着カラムに吸着した被測定物を溶離する際に、上記第１の弁を閉、第２の弁を溶離剤供給側に切り替え、第３の弁で通気孔を開とする回収制御手段と、
を備えた請求項１に記載の被測定物回収装置。
【請求項１０】
上記リザーバに上記溶剤を流し込む際に、上記第１の弁を開とし、第２の弁を溶剤の排出側に切り替え、第３の弁で通気孔を閉とする溶剤供給制御手段と、
上記溶剤供給制御手段によって溶剤を流し込んだ後、溶離剤供給経路を乾燥させる乾燥制御手段を備えた請求項１に記載の被測定物回収装置。
【請求項１１】
吸着カラムに吸着した被測定物を溶離する際に、上記第１の弁を閉、第２の弁を溶離剤供給側に切り替え、第３の弁で通気孔を開とする回収制御手段と、
上記回収制御手段によって溶離剤を流し込んだ後、残存する溶離剤を排出させる排出制御手段を備えた請求項１に記載の被測定物回収装置。
【請求項１２】
被測定物を保持するリザーバの流入側の開と、上記被測定物を吸着する吸着カラムの流出側と溶剤を排出する溶剤排出管の連通と、上記リザーバと上記吸着カラムを連通する直通管から分岐された回収管に設けられた回収容器と連通された通気孔を閉とする工程と、
上記リザーバの流入側から溶剤を流し込む工程と、
上記リザーバの流入側の閉と、上記吸着カラムの流出側と上記吸着カラムに吸着された上記被測定物を回収する溶離剤を供給する溶離剤供給管の連通と、上記通気孔を開とする工程と、
上記溶離剤供給管から上記吸着カラムに溶離剤を流し込む工程からなることを特徴とする被測定物回収方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、試料液に含まれる被測定物を回収する被測定物回収装置、及び被測定物の回収方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
廃棄物焼却施設、金属精練施設等から発生する排気ガスには、ダイオキシン等の有害物質が含まれている。近年、排気ガスに含まれるダイオキシンの量を容易且つ正確に測定することができる手法の確立が急がれている。
【０００３】
排気ガスに含まれるダイオキシンの量を測定する方法として、日本工業規格で定められた「ＪＩＳ  Ｋ  ０３１１」を利用することができる。「ＪＩＳ  Ｋ  ０３１１」が提示する方法では、ダイオキシンは、排気ガスに含まれた様々な物質と共に溶解させる溶剤と吸着材を用いて採取され、排気ガスに含まれた様々な物質と共に抽出される。そのため、ダイオキシンの量を測定するためには、溶剤に溶解している他の物質からダイオキシンのみを回収し測定する必要がある。
【０００４】
図１６は従来の回収治具を示すものである。
【０００５】
この治具は、リザーバ６０１と当該リザーバ６０１の下側に連通して設けられた吸着カラム６０３とで構成されている。リザーバ６０１は、上記溶剤に溶解したダイオキシン以外の物質を捕捉するシリカゲル等のフィルタ材Ｓ２、上記排気ガスの含有物質を溶解した溶液を含浸させる試料保持材が下から順に充填される。吸着カラム６０３には、ダイオキシンのみを吸着させる活性炭やアルミナ等の吸着材Ｓ３が充填されている。
【０００６】
この治具を利用してダイオキシンの回収を行う場合、まず、使用者は、上記リザーバ６０１の試料保持材Ｓ１に上記のようにして抽出された試料液を所定量含浸させた状態で、当該リリザーバ６０１の上面から溶剤（ここではヘキサン）を流し込む。流し込まれた溶剤は、リザーバ６０１からダイオキシンを含むいくつかの物質をフィルタ材Ｓ２を通じて溶出し、吸着カラム６０３に流入する。吸着カラム６０３には吸着材Ｓ３が充填されており、当該吸着材Ｓ３でダイオキシンのみが吸着されて、吸着カラム６０３の下面から外部へ流れ出る。
【０００７】
溶剤を流し終えると、使用者は、図１７に示すようにリザーバ６０１から吸着カラム６０３を取り外し、当該吸着カラム６０３の上下を逆にし、上面からダイオキシンの溶離剤を流し込み、回収容器６０７で受け取るようになっている。吸着カラム６０３に流し込まれた溶離剤は、吸着材Ｓ３に吸着されたダイオキシンを溶解しながら吸着カラム６０３の下面から流れ出る。
【０００８】
このように流れ出た溶離剤を回収容器に回収することで、ダイオキシンのみが溶解した溶離剤を回収することができる。
【０００９】
また、吸着カラム６０３の上下を逆にしたり、溶剤を流し込んだりする等の使用者の手間を必要とせずにダイオキシンのみが溶解した溶離剤を回収することができる被測定物回収装置が提案されている。この装置は、図１８に示すように、上記の図１６に示したリザーバ６０１と吸着カラム６０３を３方弁６０６の２つの端子を介してチューブ６０２で連結し、当該３方弁の他の端子に回収管６０５が接続されている。この3方弁の開閉は以下のように制御手段で制御されるようになっている。
【００１０】
本装置のスタートキーが押下されると、制御手段は、上記３方弁６０６を制御してリザーバ６０１と吸着カラム６０３を連通させる。次いで制御手段は、リザーバ６０１の上面から溶剤を流し込む。流し込まれた溶剤は、上記１６図に示した治具に流し込まれた時と同様に、リザーバ６０１からダイオキシンを含む複数種類の物質をフィルタ材Ｓ２を通じて溶出し、吸着カラム６０３を通過する際に、吸着カラム６０３に充填された吸着材Ｓ３にダイオキシンを吸着させて、外部に流れ出る。
【００１１】
次いで制御手段は、３方弁６０６を切り替えて、吸着カラム６０３と回収管６０５を連通し、吸着カラム６０３の下面から溶離剤を流し込む。溶離剤は、吸着カラム６０３に回収されたダイオキシンを溶解し、チューブ６０２、回収管６０５を通って、回収管６０５の先端に設けられた回収容器６０７に流れ込む。
【００１２】
よって、使用者は、スタートキーを押下するだけで、ダイオキシンのみが溶解した溶離剤を回収することができる。
【００１３】
しかし、図１８に示す装置を用いてダイオキシンの回収処理をすると、ダイオキシンが溶解した溶剤や溶離剤が３方弁６０６を通過する際に、溶剤や溶離剤に溶解したダイオキシンが３方弁６０６に付着ので、ダイオキシンで３方弁６０６が汚染されてしまう。そのために、回収処理を行う度に３方弁６０６の洗浄が必要となる。
【００１４】
また、３方弁６０６にダイオキシンが付着し残留するために、試料保持材Ｓ１に含まれるダイオキシンの回収率が低くなり、また洗浄不足等によるコンタミネーションにより次測定に悪影響を与えることになる。
【００１５】
そこで、本発明は、弁の洗浄を必要とせず、ダイオキシン等の被測定物の回収率の高い被測定物回収装置を提供することを目的とする。
【発明の開示】
【００１６】
本発明は、リザーバに保持された被測定物を溶剤に溶解して吸着カラムに吸着させ、吸着した被測定物を溶離剤で溶離して回収容器に回収する被測定物回収装置を前提とする。
【００１７】
上記装置において、上記リザーバの排出側と上記吸着カラムを中間部に分岐部を設けた直通管で連通し、該分岐部に回収容器に連通する回収管を接続可能な構成とする。
【００１８】
さらに、上記リザーバへの溶剤の流入側に設けた第1の弁でリザーバへの溶剤の流入路を開閉する構成と、吸着カラムの排出側に設けた第２の弁で、上記溶剤の排出と、上記吸着カラムに吸着した被測定物を回収するための溶離剤の供給とを切り替える構成とし、さらに、回収容器を上記回収管に接続し、当該回収容器を第３の弁を介して外部に開放する通気孔を備えた構成とする。
【００１９】
この構成で、溶剤供給工程、回収工程に対応してそれぞれの弁の切り替え状態を操作することによって上記、溶剤や溶離剤を弁に付着させないで被測定物を回収することができる。
【００２０】
すなわち、溶剤供給制御手段は、上記リザーバに上記溶剤を流し込む際に、上記第１の弁を開とし、第２の弁を溶剤の排出側に切り替え、第３の弁で通気孔を閉とする。また、回収制御手段は、吸着カラムに吸着した被測定物を溶離する際に、上記第１の弁を閉、第２の弁を溶剤供給側に切り替え、第３の弁で通気孔を開とする。
【００２１】
上記第２の弁を３方以上の弁とし、上記吸着カラム側の端子に他の端子を選択的に接続できるようにする構成とし、吸着カラムに吸着された複数種の被測定物質に対応した溶離剤を流すことによって、目的とする被測定物質を回収することができる。
【００２２】
上記複数の溶離剤に対応して、分岐部を複数設ける構成としてもよい。
【００２３】
上記溶剤供給制御手段と回収供給制御手段に加えて、乾燥制御手段を設ける構成とすることができる。すなわち、上記吸着カラムを乾燥させるガスが充填されたガス容器と、上記吸着カラムに上記ガスを供給するガス供給管とを備える。上記乾燥制御手段は、第３の弁を制御して上記ガス供給管と上記回収容器を連通させ、乾燥用のガスを吸着カラムに供給して、上記溶剤が供給された後に、吸着カラムや回収管を乾燥させるようになっている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
（実施の形態１）
図１は、本実施の形態の被測定物回収装置の外観図を示す。本発明の装置は、ガラス製のリザーバ１０を備える。リザーバ１０の内部には、図２に示すように、下部に複数層のシリカ層よりなるフィルタ材Ｓ２が充填され、上部に、シリカゲル等の試料保持材Ｓ１が充填されている。一方、当該リザーバの外部の上部の試料保持材Ｓ１に対応して、ヒータＨ１０で覆われ、下部は、上記ヒータの熱をフィルタ材Ｓ２にまで伝達するヒータジャケットＧで覆われている。
【００２５】
リザーバ１０の上端は、溶剤供給管１０１の一端と連通されており、この溶剤供給管１０１は、２方弁１１０（第1の弁）とポンプＰ１００を介して、溶剤容器１００と接続されている。また、リザーバ１０の下端は、直通管２０を介してガラス製の吸着カラム３０の上端と連通されている。
【００２６】
吸着カラム３０の外部は、ヒータＨ３０で覆われており、吸着カラム３０の内部は、被測定物を吸着することのできるアルミナや活性炭等の吸着材Ｓ３が充填されている。
【００２７】
また、吸着カラム３０の下部は、共通管１０９の一端が連通されている。この共通管１０９の他端は、3方弁（第2の弁）を介して溶離剤供給管１０４と溶剤排出管１０５が接続され、この３方弁１２０を切り替えることで、２つの管１０４、１０５の一方を共通管１０９を介して吸着カラム３０に連通させることができる。
【００２８】
上記直通管２０は、中途に分岐部４０を備えこの分岐部４０を介して回収管１０２が連通され、この回収管１０２の末端は、回収容器５０と連通されている。
【００２９】
さらに、回収容器５０には、排出管１０３の一端が連通され、排出管１０３の他端は、３方弁１３０（第3の弁）を介してガス供給管１０６と、通気管１０８に接続されている。上記ガス供給管１０６は窒素ガスの充填されたガス容器６０に連通されており、また、上記通気管１０８は通気孔Eｘに連通する構成となっている。上記の３方弁１３０を作動させることで、２つの管１０６、１０８と排出管１０３とを遮断したり、２つの管１０６、１０８のうち一方を排出管１０３と連通させることができる。排出管１０３と通気管１０８を連通させることで、上記回収容器５０と通気孔Ｅｘが連通され、回収容器５０は外部に開放される。
【００３０】
なお、図１では、排気管１０３、ガス供給管１０６、通気管１０８は、３方弁で接続されているが、図３に示すように異なる２つの弁１３０１、１３０２で接続されていてもよい。
【００３１】
また、後述するようにガス供給管１０６とガス容器６０が必要ない場合は、上記第3の弁として、３方弁１３０の代りに２方弁を用いてもよい。
【００３２】
さらに、本発明の装置は、図４に示す制御部３００を備え、当該制御手段３００によって、上記３つの弁１１０、１２０、１３０や、ヒータが制御される。
【００３３】
以上のように構成された装置を用いて廃棄物焼却施設や金属精練施設等から発生する排気ガスに含まれるダイオキシンを回収する手順について以下に説明する。
【００３４】
まず、使用者は「ＪＩＳ  Ｋ  ０３１１」に規定された方法に基づいて、排気ガスを溶剤と吸着剤を用いて採取する。具体的には、使用者は、水、ジエチレングリコール等の溶剤内に排気ガスを送り込んで排気ガス成分を溶剤に溶解させて採取すると共に、吸着剤としてジビニルベンゼン樹脂等も使用して排気ガス成分を採取する。続いて使用者は、排気ガス成分が溶解した溶剤に対しては液液抽出及び溶出の操作を行い、吸着剤からはソックスレー抽出を行って、排気ガスに含まれた物質が溶解した所定量のトルエンからなる粗抽出液を生成する。使用者は、生成した粗抽出液の所定量をナス型フラスコ等の容器に分取して、分取した粗抽出液をエバポレータ等で蒸発させて濃縮する。使用者は、濃縮した粗抽出液に所定量のヘキサンを加えて試料液を生成する。
【００３５】
試料液を生成すると、使用者は、作成した試料液をリザーバ１０に充填された試料保持材Ｓ１に所定量含浸させる（図５、Ｓ４０１）。
【００３６】
ここで、使用者は、制御手段３００を操作するためのキーボードが備えるスタートキー（図示しない）を押下する。スタートキーが押下されると、まず、以下の溶剤供給制御手段３１０（第1の弁制御手段３１１、第1の加熱制御手段３１２、第１の送液制御手段３１３）が起動し以下のように溶剤（ここではヘキサン）を供給する。
【００３７】
すなわち、スタートキーが押された旨は、図４に示す第１の弁制御手段３１１と第1の加熱制御手段３１２に通知される。この通知を受けて、図６に示すように、第１の弁制御手段３１１は、２方弁１１０を開き、３方弁１２０で共通管１０９と溶剤排出管１０５を連通させ、３方弁１３０で排出管１０３をガス供給管１０６と通気管１０８から遮断する。尚、図６及び後述する図７、図８は、先端が他の管１０１〜１０９と連通されている先端を白三角で表し、他の管１０１〜１０９と遮断されている管１０１〜１０９の先端を黒三角で表している。
【００３８】
第１の弁制御手段３１１は、弁１１０、１２０、１３０を作動させると、その旨を第１の送液制御手段３１３に通知する。
【００３９】
一方、上記スタートキーの押下の通知を受けると、上記第1の加熱制御手段３１２は、ヒータＨ１０でリザーバ１０を加熱して、その温度が６０℃になると、その旨を第１の送液制御手段３１３に通知するとともに、それ以後リザーバ１０を６０℃に保持する（図５、Ｓ４０２）。
【００４０】
第１の弁制御手段３１１と、第1の加熱制御手段３１２からの上記の通知があると、第１の送液制御手段３１３は、ポンプＰ１００を駆動して溶剤供給管１０１から所定量Ｖ１の溶剤を所定の速度Ｖ２（例えば６０ｍｌのヘキサンを毎分２．５ｍｌ）でリザーバ１０に流し込む（図５、Ｓ４０３）。上記所定量Ｖ１および所定の速度Ｖ２は、リザーバ１０の内径と試料保持材Ｓ１の量、および、フィルタ材Ｓ２の量との関係で決定される。
【００４１】
リザーバ１０に送られた溶剤は、上記試料保持材Ｓ１を通過する際に、当該試料保持材Ｓ１に含浸されたダイオキシン及びその他の物質を溶出しながらフィルタ材Ｓ２で予備精製されて、リザーバ１０の下方から直通管２０に流れ出す。この予備精製にて、溶剤に溶解したダイオキシン以外の物質のうち所定の物質が、フィルタ材Ｓ２に捕獲される。
【００４２】
溶剤を流し込む際には、図６に示すように３方弁１３０で排出管１０３がガス供給管１０６及び通気管１０８と遮断されているために、溶剤が直通管２０から回収管１０２に流れることはない。そのため、リザーバ１０を通過した溶剤は、吸着カラム３０を通過して、溶剤排出管１０５に排出される。吸着カラム３０には、ダイオキシンのみが吸着する吸着材Ｓ３が充填されているので、溶剤が吸着カラム３０を通過する際に、ダイオキシンが吸着材Ｓ３に吸着される。
【００４３】
溶剤の流し込みが終了すると、乾燥制御手段３３０（第3の弁制御手段３３１、第１のガス供給制御手段３３２、第3の加熱制御手段３３３）が起動し、以下のように吸着カラムが乾燥される。
【００４４】
すなわち、上記第１の送液制御手段３１３は、上記溶剤の流し込みが終了すると、その旨を第3の弁制御手段３３１に通知する。この旨が通知されると、第3の弁制御手段３３１は、図７に示すように、２方弁１１０を閉じ、３方弁１２０を動かさずに、３方弁１３０で排出管１０３とガス供給管１０６を連通させる（図５、Ｓ４０４）。第3の弁制御手段３３１は、弁１１０、１２０、１３０を作動させると、その旨を第１のガス供給制御手段３３２に通知し、当該ガス供給制御手段３３２はガス容器６０に充填されている窒素をコンプレッサーなどでガス供給管１０６に送風する（図５、Ｓ４０５）。
【００４５】
窒素が送風される際には、図７に示すように２方弁１１０が閉じられているので、窒素は、排出管１０３、回収容器５０、回収管１０２、直通管２０、吸着カラム３０、共通管１０９を通って溶剤排出管１０５に流れる。これによって、吸着カラム３０は乾燥することになるが、ここでは上記窒素ガスだけでなく、第３の加熱制御手段３３３を使用することもできる。すなわち、第３の加熱制御手段３３３でヒータＨ３０を加熱して、吸着カラム３０の温度を上げた状態で窒素ガスを流すことによって、乾燥の促進をすることができる。
【００４６】
上記第１のガス供給制御手段３３２は、吸着カラム３０の吸着材Ｓ３が乾燥する程度の時間窒素を送風すると、第２の弁制御手段３２１と第２の加熱制御手段３２２に吸着カラム３０が乾燥した旨を通知する。
【００４７】
次いで、以下の回収制御手段３２０（第2の弁制御手段３２１、第2の加熱制御手段３２２、第2の送液制御手段３２３）が起動し以下のように被測定物の回収が行われる。
【００４８】
すなわち、吸着カラム３０が乾燥した旨が通知されると、第２の弁制御手段３２１は、図８に示すように、２方弁１１０を閉じたままにし、３方弁１２０で共通管１０９と溶離剤供給管１０４を連通させ、３方弁１３０で排出管１０３と通気管１０８を連通させる。上記第２の弁制御手段３２１は、弁１１０、１２０、１３０を作動させると、その旨を第２の送液制御手段３２３に通知する。
【００４９】
また、第２の加熱制御手段３２２は、吸着カラム３０が乾燥した旨が通知されると、ヒータＨ３０を用いて吸着カラム３０を加熱し、その温度が６０℃になると、その旨を第2の送液制御手段３２３に通知するとともに、それ以後吸着カラム３０を６０℃に保持する（図５、Ｓ４０６）。第２の送液制御手段３２３は、第２の弁制御手段３２１から弁を作動した旨が通知され、第２の加熱制御手段３２２から６０℃になった旨の通知があると、溶離剤（トルエンやジメチルスルホキシドなど）を所定量Ｖ３、所定速度Ｖ４（例えば、２．５ｍｌを毎分１．２５ｍｌ）で溶離剤供給管１０４から吸着カラム３０に流し込む（図５、Ｓ４０７）。本実施の形態では、溶離剤供給管１０４は、吸着カラム３０の下部と接続されているので、上記第２の送液制御手段３２３は、ポンプＰ２００を用いて溶離剤を吸着カラム３０に流し込む。尚、上記の所定量およびＶ３所定速度Ｖ４は、吸着カラム３０の内径と吸着材Ｓ３の量によって決定される。
【００５０】
溶離剤が流し込まれている時は、図８に示すように、２方弁１１０が閉じられており、排出管１０３と通気管１０８が連通しているので、溶離剤は、共通管１０９、吸着カラム３０、直通管２０、回収管１０２を通って、回収容器５０に流れ込む。溶離剤は、吸着カラム３０を通過する際に、吸着材Ｓ３に吸着したダイオキシンを溶解するので、回収容器５０にダイオキシンが溶解した溶離剤が回収される。
【００５１】
第２の送液制御手段３２３が、溶離剤を所定量流し終わると、排出制御手段３４０（第4の弁制御手段３４１、第2のガス供給制御手段３４２）が起動し、吸着カラム３０や回収管１０２に溜まっている離溶液を以下のように排出する。
【００５２】
すなわち、第２の送液制御手段３２３は溶離剤を流し終わると、第４の弁制御手段３４１と、第２のガス供給制御手段３４２にその旨を通知する。
【００５３】
溶離剤が流し込まれた旨が通知されると、第４の弁制御手段３４１は、図７に示す状態に各弁１１０、１２０、１３０の状態を戻す（図５、Ｓ４０８）とともに、第２のガス供給制御手段３４２にその旨を通知する。この通知を受けた第２のガス供給制御手段３４２は、コンプレッサー等を用いて、ガス容器６０から窒素を送風する。このとき、図７に示すように、２方弁１１０が閉じられ、３方弁１２０で共通管１０９と溶剤排出管１０５が連通され、３方弁１３０でガス供給管１０６と排出管１０３が連通されているので、窒素は、排出管１０３、回収容器５０、回収管１０２、直通管２０、吸着カラム３０、共通管１０９を通って、溶剤排出管１０５に排出される。
【００５４】
なお、第４の弁制御手段３４１が行う弁の切り替え及び、第２のガス供給制御手段３４２が行う窒素の送風は、溶離剤が上記所定量Ｖ３（２．５ｍｌ）流し込まれた直後に行われる。そのため、窒素の送風が開始された時は、回収容器５０に到達せずに回収管１０２や吸着カラム３０や共通管１０９内を流れている溶離剤もある。窒素が回収管１０２及び吸着カラム３０や共通管１０９を流れる方向は、溶離剤が回収管１０２、吸着カラム３０及び共通管１０９を流れる方向と逆方向であるため、回収容器５０に到達していない溶離剤は、全て窒素と共に溶剤排出管１０５に排出される。
【００５５】
このように、溶離剤が所定量（Ｖ３）流し込まれた直後に窒素が送風されると、回収容器５０に回収される溶離剤は、所定量（Ｖ３）より少ない量（Ｖ５）、となる。しかし、例えば、吸着材Ｓ３に吸着されたダイオキシン全部が、上記量（Ｖ５）の溶離剤で溶解する場合、最初に流れた量（Ｖ５）の溶離剤を回収容器５０に回収すれば、吸着材Ｓ３に吸着したダイオキシンを回収することができるので、残りの量（Ｖ３−Ｖ５）の溶離剤を窒素と共に排出しても問題はない。
【００５６】
したがって、溶離剤を流す量は、流し終えた時に、吸着材Ｓ３に吸着した全部のダイオキシンを溶解できる量の溶離剤が回収容器５０に回収される量であればよい。溶離剤を溶離剤供給管１０４から流し込んだ量と回収容器５０に回収される量の差は、溶離剤供給管１０４や共通管１０９の長さや、弁１２０から回収容器５０までの距離等で決まる。よって、溶離剤を流す量は、これらの長さと距離等に基づいて決定するようにするのが好ましい。
【００５７】
また、回収容器５０に回収される溶離剤の量を調整する方法として、窒素を用いる方法に代えて、回収容器５０に回収された溶離剤の量を計測するセンサを回収容器５０に設け、このセンサが回収されるべき量の溶離剤が回収容器５０に回収されたことを計測すると、第4の弁制御手段３４１は、第２の送液制御手段３２３からの通知を待たずに、弁１１０、１２０、１３０を切り替えて、また、第2のガス供給制御手段３４２は窒素の送風を行ってもよい。
【００５８】
上記のように本発明では溶離剤を流し込む前に窒素で吸着カラム３０を乾燥させている。このような乾燥工程が必要なのは、回収容器５０に回収された溶離剤に含まれるダイオキシンの量を測定する装置が、溶離剤に溶剤（本実施の形態では、へキサン）が混ざっていると、ダイオキシンの量を測定することができない装置である場合のみである。したがって、ダイオキシンの量を測定する装置が、溶離剤に溶剤が混ざっていても、溶離剤のダイオキシンの量を測定することができる場合は、上記した乾燥工程は必要ない。乾燥工程が必要なく、且つ、計測センサを用いて回収容器５０に回収される溶離剤の量を調整する場合、ガス容器６０とガス供給管１０６を用いる必要はないので、この場合、弁１３０に２方弁を用いることができる。
【００５９】
図９は、本発明の装置にて回収された各ダイオキシンの濃度とＴＥＱ（Toxic Equivalent Quantity）値、図１６に示す従来の治具にて回収された各ダイオキシンの濃度とＴＥＱ値を示す。尚、ＴＥＱ値とはダイオキシンの濃度に各ダイオキシンの毒性係数を掛けた値を示す。両者における試料保持材に含浸された試料液は同じ量であり、また同じ成分の排気ガスを同じ方法で採取したものである。
【００６０】
図９から明らかなように、本発明の装置を用いた場合と、図１６に示す治具を用いた場合の回収された各ダイオキシンの濃度と、ＴＥＱ値はほぼ等しくなっている。
【００６１】
図１０は、本発明の装置と図１６に示す治具を用いてそれぞれ３回回収処理を行った場合のダイオキシンの回収量の変動係数を示す。本発明の装置を用いて３回回収処理を行った場合の方が変動係数が小さい。したがって、本発明を用いれば、安定した回収が行えることが理解できる。
【００６２】
また、図１１に本発明の装置を用いて被測定物の回収を行ったときの回収率を示す。この回収率は、試料保持材に含浸された試料液に含まれるダイオキシンの量で回収容器５０に回収されたダイオキシンの量を割ったものである。図１１に示すように、各物質とも回収率が非常に高い。
【００６３】
よって、本発明の装置は、従来より使用されている治具に比べて安定した回収を行うことができる。
【００６４】
（実施の形態２）
実施の形態１に使用する直通管２０の内部は図１４に示すようになっている。
【００６５】
すなわち、吸着カラム３０に連通する部分から分岐部４０にいたる下部の内径を、リザーバ１０に連通する部分から分岐部４０に至る部分より大きくする。これによって、上記回収工程での溶離剤の送出において、上記溶離剤のリザーバ１０方向への抵抗が大きくなる。従って、上記２方弁１１０が閉じていることにあいまって、リザーバ１０方向に溶離剤が逆流することができにくくなっている。
【００６６】
さらに、上記したように、吸着カラム３０には吸着材Ｓ３が充填されている。そのため、上記溶剤供給工程（ステップＳ４０３）においてリザーバ１０に流し込まれた溶剤の流れが吸着カラム３０において悪くなる場合がある。そのため、溶剤が吸着カラム３０を通って溶剤排出管１０５に流れずに、回収管１０２に流れてしまうおそれがある。
【００６７】
そこで、図１２に示すように、上記直通管２０の回収管１０２が分岐されている部位よりも下方に径が太いバッファＢｕを設ける。バッファＢｕを設けることにより、溶剤供給工程において、吸着カラム３０への溶剤の流れが悪くなっても、当該溶剤は、バッファＢｕにたまるので、溶剤が回収管１０２に流れてしまうことを防ぐことができる。
【００６８】
また、吸着カラム３０に吸着したダイオキシンを溶解した溶離剤を回収管１０２に流れ込み易くするために、回収管１０２の一端を図１２に示すように構成してもよい。即ち、図１２に示すように、回収管１０２の一端をバッファＢｕの底面に近い位置まで突出させて、吸着カラム３０の方向に開口させるようにしてもよい。
【００６９】
（実施の形態３）
溶剤供給工程（ステップＳ４０３）における溶剤供給工程際に、回収管１０２に溶剤が流れ込むことを確実に防止するために、排出管１０３と通気管１０８を３方弁１３０で遮断するだけでなく、図１３Ａに示すように、回収容器５０内部にシリンジＣｙを設け、溶剤を流す際にシリンジＣｙで回収容器５０の容積を０にするようにしてもよい。
【００７０】
実施の形態１の装置の回収容器５０にシリンジＣｙが設けられている場合、上記溶剤供給制御手段３１０は、溶剤を流し込む直前に図１３Ｂに示すような状態にシリンジＣｙを上方に移動させて、シリンジＣｙで回収管１０２の端部を塞ぐようにする。
【００７１】
乾燥制御手段３３０は、乾燥工程で窒素を吸着カラム３０に送風できるように、窒素の送風（ステップＳ４０５）の直前に、図１３Ａに示すような状態にシリンジＣｙを戻して、回収管１０２、排出管１０３を回収容器５０に対して開放する。
【００７２】
また、窒素で吸着カラム３０を乾燥させる工程がない場合、乾燥制御手段３３０に代えて回収制御手段３２０が溶離剤の流し込み（ステップＳ４０７）の直前に、図１３Ａに示すような状態にシリンジＣｙを戻して、回収管１０２、排出管１０３を回収容器５０に対して開放する。
【００７３】
（実施の形態４）
上記において、第1の弁を２方弁、第2の弁を３方弁、第3の弁を３方弁としたが、この発明はこれに限られるものではない。すなわち、吸着材として活性炭を使用した場合は、当該吸着材にダイオキシンとＰＣＢ（ポリ塩化ビフェニール）が吸着される。ここでＰＣＢとダイオキシンを分離して回収するためには、まず、溶離剤としてジクロメタンとヘキサンの混合液を使用してＰＣＢを回収し、次いで、トルエンを使用してダイオキシンを回収する。
【００７４】
この手順を実行するには、図１５に示すように、上記第2の弁を４方弁とし、その１方を上記同様、共通管１０９に接続し、また、他の１方を溶剤排出管１０５に更に、残りの２つのうちの1方をジクロメタンとヘキサンの混合液を供給するための溶離剤供給管１０４ａとポンプＰ２００ａに接続し、他方をトルエンを供給するための溶離剤供給管１０４ｂとポンプＰ２００ｂに接続する構成とすることで、より多種類の物質の回収を自動的に行うことができる。
【００７５】
更に、上記の構成としたとき、ＰＣＢの回収時とダイオキシンの回収時には回収容器５０を取り替える必要がある。しかしながら、直通管２０の分岐部４０を２あるいはそれ以上とすることによってその不便さを解消することができる。すなわち、分岐部４０から下流の回収管１０２ａ（１０２ｂ）、回収容器５０ａ（Ｄｂ）、第3の弁１３０ａ（１３０ｂ）等の取り付け構造は各系統で同様の構成にし、回収対象の物質に対応する回収容器５０ａ（Ｄｂ）のみを通気管１０８ａまたは１０８ｂを介して開放する構成とする。これによって、上記のように回収する物質がことなる毎に回収管を付け替える必要はなくなることになる。
【００７６】
なお、上記の溶剤供給工程において、リザーバ１０の加熱制御がなされているが、この制御は被測定物質によっては必ずしも必要ではない。また乾燥工程あるいは回収工程における加熱制御も同様である。また、上記各部材（供給管１０1〜１０9、直通管２０、弁１１０、１２０、１３０）はポリテトラフルオロエチレン等のフッ素樹脂を用いることができる。
【産業上の利用可能性】
【００７７】
本発明に係る被測定物回収装置、及び被測定物の回収方法では、被測定物は、リザーバに充填された試料保持材へ試料液を含浸させてから回収容器に回収されるまで何れの弁も通過しないので、被測定物の高い回収率を実現することができると共に、回収作業を行う度に弁を洗浄する必要がなく2次汚染が無いので、被測定物回収装置、及び被測定物の回収方法として有用である。
【図面の簡単な説明】
【００７８】
【図１】本発明の被測定物回収装置の外観図である。
【図２】リザーバの詳細の外観図である。
【図３】排気管、ガス供給管、通気管を２つの弁で接続した構成を示す図である。
【図４】制御部の機能ブロック図である。
【図５】被測定物の回収処理の手順を示すフローチャートである。
【図６】吸着工程の弁の状態を示す図である。
【図７】乾燥工程と、排出工程弁の状態を示す図である。
【図８】被測定物を回収する際の弁の状態を示す図である。
【図９】本発明の装置と従来の治具を用いて回収処理を行った時の回収された被測定物の濃度を示す図である。
【図１０】本発明の装置と従来の治具を用いて回収処理を行った時の回収率の変動係数を示す図である。
【図１１】本発明の装置を用いて行った回収処理の回収率を示す図である。
【図１２】バッファの断面図である。
【図１３】シリンジが設けられた回収容器を示す図である。
【図１４】分岐部の構成を示す断面図である。
【図１５】本発明の他の構成を示す概念図である。
【図１６】従来の被測定物回収治具の概念図である。
【図１７】従来の被測定物回収治具の概念図である。
【図１８】従来の被測定物回収装置の概念図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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