(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
クロロエタン化合物を原料とするペンタフルオロエタン製造用酸化クロム系触媒の製造方法において、
水酸化クロム粉末を３００℃以下で加熱処理して得た酸化クロム粉末８５〜９９．５重量％と、マグネシウム、鉄、モリブデン、バナジウム及びアルミニウムの水酸化物の中から選択される金属水酸化物を３００℃以下で加熱処理して得た酸化マグネシウム、酸化鉄、酸化モリブデン、酸化バナジウム及び酸化アルミニウムの中から選択される金属酸化物粉末０．５〜１５重量％とを混合して成形したペレットを、窒素ガス中で２００〜３００℃で焼成した後、３００〜３２０℃ではＮ２＋ＨＦの混合ガスで、３２０〜３８０℃ではＨＦガスでフッ素化させて酸化クロム系触媒を製造する方法。
【請求項２】
クロロエタン化合物がペルクロロエタン又は１，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタンであることを特徴とする、請求項１に記載の酸化クロム系触媒を製造する方法。
【請求項３】
金属水酸化物の加熱処理は、大気中でゆっくり昇温させて３００℃以下の温度で２時間以内の範囲で行うことを特徴とする、請求項１に記載の酸化クロム系触媒を製造する方法。
【請求項４】
成形されたペレットをＨＦガスでフッ素化させる工程を３８０℃以下の温度で３時間以内の範囲で行うことを特徴とする、請求項１に記載の酸化クロム系触媒を製造する方法。
【請求項５】
請求項1に記載の方法で製造されたペンタフルオロエタン製造用酸化クロム系触媒。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ペンタフルオロエタン製造用触媒及びこの触媒の製造方法に係り、より具体的には、ペルクロロエタン（Ｃ２Ｃｌ６、以下「ＰＣＥ」という）又は１，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタン（ＣＨＣｌ２ＣＦ３、以下「ＨＣＦＣ−１２３」という）をＨＦと反応させてペンタフルオロエタン（ＣＦ３ＣＨＦ２、以下「ＨＦＣ−１２５」という）を製造するのに有用な触媒及びこの触媒の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＨＦＣ−１２５は、分子内に塩素を含有しないため地球温暖化及びオゾン層破壊指数が殆どなく、既存の冷媒、発泡剤、噴射剤などとして使用されてきた塩化フッ化炭素（chloro fluoro carbon）又は塩化フッ化炭化水素（hydrogen chloro fluoro carbon）の代替物質であって、ジフルオロメタン（ＣＨ２Ｆ２、以下「ＨＦＣ−３２」という）と混合して混合冷媒の原料として用いられている。
【０００３】
クロロエタン化合物を原料としてＨＦＣ−１２５を製造するのに使用される触媒は、既に知られており、その代表的な例がクロム酸化物である。
特許文献１では、クロロエタン化合物を原料とするＨＦＣ−１２５製造用触媒として、Ｃｒ２Ｏ３−ＢａＯ−Ａｌ２Ｏ３、Ｃｒ２Ｏ３−ＭｇＯ−Ａｌ２Ｏ３、Ｃｒ２Ｏ３−ＳｒＯ−Ａｌ２Ｏ３、Ｃｒ２Ｏ３−ＣａＯ−Ａｌ２Ｏ３、Ｃｒ２Ｏ３−Ｆｅ２Ｏ３、Ｃｒ２Ｏ３−Ａｌ２Ｏ３、Ｃｒ２Ｏ３−ＭｇＯについて記述している。
ここで、Ｃｒ２Ｏ３−Ａｌ２Ｏ３触媒は、Ｃｒ（ＮＯ３）３・９Ｈ２ＯとＡｌ（ＮＯ３）３・９Ｈ２Ｏを共に水に溶解させ、これをアンモニア水中に入れて撹拌することにより、Ｃｒ（ＯＨ）３とＡｌ（ＯＨ）３の沈殿物を得、この沈殿物を水洗・乾燥させた後、４５０℃で５時間焼成してＣｒ２Ｏ３−Ａｌ２Ｏ３の粉末を得、この粉末をペレット（pellet）状に成形し、これをＮ２とＨＦの混合ガスでフッ素化させて製造する。
【０００４】
特許文献２では、Ｃｒ２Ｏ３／Ａｌ２Ｏ３、Ｃｒ２Ｏ３／Ｉｎ２Ｏ３、Ｃｒ２Ｏ３／Ｇａ２Ｏ３、Ｃｒ２Ｏ３／ＣｏＯ、Ｃｒ２Ｏ３／ＮｉＯ、Ｃｒ２Ｏ３／ＺｎＯ触媒について記述している。
ここで、Ｃｒ２Ｏ３／Ａｌ２Ｏ３触媒は、次の方法で製造される。
アンモニア水をＣｒ（ＮＯ３）３水溶液に加えてＣｒ（ＯＨ）３の沈殿物を得、これを濾過・乾燥させて得た固体状のＣｒ（ＯＨ）３を粉砕してＣｒ（ＯＨ）３粉末を得た後、これをＡｌ（ＮＯ３）３水溶液に入れて１２時間放置した後乾燥させ、ここに少量の黒鉛を添加してペレット状に成形し、これをＮ２ガス中で２時間焼成し、Ｎ２＋ＨＦの混合ガスでフッ素化させて製造する。
【０００５】
すなわち、従来のＣｒ２Ｏ３−Ａｌ２Ｏ３のような２成分系あるいは３成分系クロム酸化物触媒を製造する方法では、Ｃｒ（ＮＯ３）３とＡｌ（ＮＯ３）３を共に水に溶解させてアンモニア水を用いて共沈させ、Ｃｒ（ＯＨ３）３−Ａｌ（ＯＨ）３の共沈物（coprecipitate）を焼成してＣｒ２Ｏ３−Ａｌ２Ｏ３触媒を得るか（特許文献１参照）、あるいはＣｒ（ＯＨ）３粉末をＡｌ（ＮＯ３）３水溶液に含浸させた後乾燥させてＣｒ（ＯＨ）３／Ａｌ（ＯＨ）３の組成物を得、これを焼成してＣｒ２Ｏ３／Ａｌ２Ｏ３触媒を得る（特許文献２参照）。
【０００６】
一方、クロム酸化物系触媒の活性は、触媒の結晶構造及びＣｒ原子の原子価（Valence）と密接な関係にあるものと知られている。
特許文献２によれば、クロム酸化物系触媒上のクロムは、＋３．５〜＋５．０の原子価を有し、無定形状態（amorphous state）のものが触媒の活性点（active site）である。
また、Ｃｒ２Ｏ３／Ａｌ２Ｏ３フッ化触媒において、活性度はクロムの原子価と関連しており、アルミナは担体（supporter）機能をするものと知られている。
ところが、前記含浸法又は共沈法で製造された２成分系及び３成分系クロム触媒は、クロロエタンの転換反応で転換率とHFC-125への選択率が低くて工業生産工程への適用に適しないという問題がある。
【０００７】
特に、ＰＣＥを原料としてＨＦＣ−１２５を製造する工程で転換率と選択率が低く、既存の触媒はフッ素化反応で十分な活性を示していない。
２成分系又は３成分系酸化物を用いて共沈法で製造されたクロム酸化物系触媒（特許文献１）がＰＣＥ（パークロロエチレン）を出発物質とする場合の転換率とHFC-125（ペンタフルオロエタン）への選択率は、表１のとおりである。
【０００８】
【表１】
0004410782.tif 000002
（注）HFC―１２５：ペンタフルオロエタン
HFC―１２４：テトラフルオロエタン
HFC―１２３：トリフルオロエタン
HFC―１２２：ジフルオロエタン
【０００９】
一方、２成分系あるいは３成分系酸化物を用いて含浸法で製造されたクロム酸化物系触媒（特許文献２）がＨＣＦC−１２３（ジクロロトリフルオエロエタン）を出発物質とする場合のHFC-125への選択率は、表２のとおりである。
【００１０】
【表２】
0004410782.tif 000003
（注）HFC―１２５  ：ペンタフルオロエタン
HCFC―１２４：クロロテトラフルオロエタン
HCFC―１２３：1,1−ジクロロ−2,2,2−トリフルオロエタン
HCFC―１１５：クロロペンタフルオロエタン
すなわち、出発物質がＰＣＥの場合には、ＨＦＣ−１２５に対する選択率が２０％未満であり、出発物質がＨＣＦＣ−１２３の場合にも、ＨＦＣ−１２５選択率は７０％を超えていない。
したがって、この分野では、クロロエタン化合物のフッ素化においてより高い転換率と特にＨＦＣ−１２５に対する選択率が高い触媒の開発が必要な実情にある。
【００１１】
【特許文献１】特開平０２−１７８２３７号公報
【特許文献２】米国特許第６，４３３，２３３号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明者らは、２成分系又は３成分系酸化物を用いて従来の共沈法又は含浸法で製造されたクロム酸化物系触媒が十分な活性を示さない理由が、クロムに混合された異種の金属成分やその組成比などが触媒の活性点の実現又は持続に役立たないか、あるいは適切に選択した金属成分であっても、製造方法及びフッ素化方法によってクロムの活性点が活性化されるか、あるいは焼結（sintering）などで容易に消滅できるという点を考慮して２成分系クロム酸化物を製造するとき、クロム酸化物と金属酸化物とが混合される前にクロム酸化物が無定形状態（amorphous state）を保つことが可能な温度範囲内でＣｒ（ＯＨ）３を熱処理してＣｒ２Ｏ３に形成させた後、これを選択された異種の金属酸化物と単に機械的に混合した後、フッ素化させることにより、酸化クロム系触媒の活性を高めることができることを確認し、本発明の完成に至った。
本発明の目的は、クロロエタン化合物を原料としてＨＦＣ−１２５を製造する方法において、高い転換率と選択率を示すフッ素化触媒とこの触媒の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記目的を解決するための本発明は、ＰＣＥ又はＨＣＦＣ−１２３のようなクロロエタン化合物をフッ素化してＨＦＣ−１２５を製造するのに有用なフッ素化触媒とこの触媒の製造方法を提供する。
本発明の触媒は、無定形であり、主成分のクロム酸化物にマグネシウム、鉄、モリブデン、バナジウム及びアルミニウムの中から選択された金属の酸化物を含有する酸化クロム系混合触媒である。
【００１４】
本発明の触媒製造方法は、クロム水酸化物を加熱処理してクロム酸化物に転換させ、これをマグネシウム、鉄、モリブデン、バナジウム又はアルミニウムの酸化物と混合した後、フッ素化過程を経ることにより、クロム平均原子価３〜５価の無定形状態に保ち、比表面積１０〜３０ｍ２／ｇのクロム系混合触媒を製造する方法であり、この触媒は、ＰＣＥ及びＨＣＦＣ−１２３の高い転換率とＨＦＣ−１２５への選択性を向上させる効果をもたらした。触媒の製造の際に触媒のフッ素化工程の条件によって触媒活性が変化するので、最適条件のフッ素化処理が必須的である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の方法で製造されたフッ素化触媒は、クロロエタン化合物を原料として高収率でペンタフルオロエタンを製造することができるという効果がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明の触媒製造方法について説明する。
まず、クロム硝酸塩（Ｃｒ（ＮＯ３）３・９Ｈ２Ｏ）を水に溶解させた水溶液にアンモニア水（ＮＨ４ＯＨ）を加えて青灰色の水酸化クロム沈殿物を得、熱水を用いて、濾過された沈殿物を十分洗浄し乾燥させる。乾燥過程は、空気中で８０〜１５０℃の温度にて行うことが好ましく、特に約１００℃程度が適切である。乾燥時間は、２４〜７２時間であって、好ましくは７２時間である。十分な洗浄と乾燥が行われていない状態で熱処理を行うと、内部に残存している硝酸塩とアンモニウム塩成分により過量のＮＯｘが発生し、一部は残存することもある。十分に乾燥した水酸化クロムは、オーブン又はヒーターに入れてゆっくり昇温させて３００℃まで温度を上げた後、全２時間の熱処理を施す。この過程で約２００℃に到達すると、多量の黄色ＮＯｘガスが放出され、このガスはガス吸収塔に送って処理する。この際、触媒内部に残存する不純物（硝酸塩、アンモニウム塩、水分など）を除去すると同時に、クロム平均原子価３〜５価のクロム酸化物を作る。特に、残存不純物が十分除去されなければ、触媒フッ素化過程でＮＯｘの発生により触媒の強度が弱化されるうえ、多くの副産物が生成されるので、不純物を徹底に除去しなければならない。熱処理済みの水酸化クロムを細かく粉砕し、同じ過程を経て作られた他の金属酸化物を０．５〜１５％の重量比で添加した後、少量の水と混合してペレット状に成形する。ここで、少量の水の添加は、ペレットの凝集性と強度を高める重要な役割をする。ペレットは、直径約１２ｍｍ、高さ１２ｍｍの円筒状構造を持つ。ペレット状に製造した触媒は乾燥させる。
【００１７】
ペレット状に成形された触媒を反応器に入れて２００℃の温度で２時間窒素ガスを通気させた後、温度を３００℃に昇温し、次いで、窒素ガスを３時間通気させながら熱処理する。その後、温度を３２０℃に昇温し、窒素ガスとフッ素化水素ガスを同時に流して触媒のフッ素化反応を開始する。温度を漸次３８０℃まで昇温しながら窒素ガスを遮断し、純粋なフッ素化水素酸ガスを通気させて触媒を完全にフッ素化させる。温度と圧力が高いほど、フッ素化速度は速いが、あまり急激な温度変化は触媒の破損をもたらすので、ゆっくり温度を昇温することが好ましい。フッ素化触媒は１０〜３０ｍ２／ｇ範囲の比表面積を持つ。
【００１８】
本発明の方法によって製造された触媒を使用し、ＰＣＥとＨＣＦＣ−１２３を出発物質としてＨＦＣ−１２５を合成すると、出発物質の転換率とＨＦＣ−１２５の選択率は、反応物のモル比、反応温度、接触時間、反応圧力及びフッ素化処理方法によって様々に現れる。最適の反応温度は３５０〜４００℃であり、ＨＦとＰＣＥ／ＨＣＦC−１２３の最適モル比は８／１〜１５／１であった。接触時間は２〜２０秒がよく、５秒以上で最大の効率を示した。反応圧力は大気圧のときが最も良い結果を示した。ＨＦＣ−１２５の選択率は、反応温度と接触時間を増加させると上昇する傾向を示した。これに対し、反応圧力が大気圧より高くなると、ＨＦＣ−１２５への転換率は低くなる傾向を示した。
【００１９】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【００２０】
フッ素化触媒１〜５は図１の順序によって製造される。図１において、触媒１はクロム酸化物とマグネシウム酸化物からなる触媒であり、触媒２はクロム酸化物と鉄酸化物からなる触媒であり、触媒３はクロム酸化物とモリブデン酸化物からなる触媒であり、触媒４はクロム酸化物とバナジウム酸化物からなる触媒であり、触媒５はクロム酸化物とアルミニウム酸化物からなる触媒である。
【００２１】
次に、クロム酸化物とマグネシウム酸化物からなる触媒の製造法について述べる。
クロム硝酸塩（Ｃｒ（ＮＯ３）３・９Ｈ２Ｏ）１ｋｇを蒸留水に溶解させた水溶液に０．３９１ｋｇのアンモニア水（ＮＨ４ＯＨ）を滴下すると、水酸化クロム（Ｃｒ（ＯＨ）３）の青灰色沈殿物を得ることができる。この沈殿物を熱い蒸留水で十分洗浄した後、濾過し、約１００℃で２４時間乾燥させて固体状の水酸化クロムを製造する。こうして製造した水酸化クロムをボールミル機（ball mill）又は粉砕機（mortar）を用いて粉砕して粉末にして熱処理する。熱処理は、２０℃の間隔で温度を３００℃までゆっくり上昇させ、３００℃で２時間を保持する。熱処理工程中で、水酸化クロム内に残存している硝酸塩によってＮＯｘが発生するが、このガスは吸収塔に送って処理する。熱処理が完了すると、粉砕器を用いて十分に粉砕する。前記の方法でマグネシウム硝酸塩［Ｍｇ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ］を用いてそれぞれの水酸化物を製造した後、同一の方法で熱処理してマグネシウム酸化物（ＭｇＯ）の粉末を得る。
重量比２％のマグネシウム酸化物の粉末を重量比９８％のクロム酸化物と混合した後、それぞれの２つの酸化物が十分混ぜられる程度の水を添加して混合し、その後錠剤機を用いてペレット状に成形する。ペレットは、直径約１２．５ｍｍ、高さ１２ｍｍの円筒状に成形して反応器に充填する前の約４８時間、１００℃で乾燥させる。内径１インチ、長さ５００ｍｍのシリンダ型反応器に触媒を約１５０ｇ程度充填し、２００℃で２時間、３００℃で３時間窒素を通気させながら焼成する。その後、温度を３２０℃に昇温し、フッ素化水素酸と窒素ガスを同時に供給して触媒のフッ素化反応を始める。約３０分間フッ素化水素酸ガスと窒素ガスとの混合物と反応させた後、窒素ガスを遮断して純粋なフッ素化水素酸ガスのみを通気せる。温度は段階的に３８０℃まで昇温し、持続的にフッ素化水素酸ガスを通過させて触媒を完全にフッ素化させる。フッ素化反応済みの後、窒素ガスを供給して未反応のフッ素化水素酸ガス及び不純物ガスを排出させる。こうして触媒１を製造し、製造された触媒をＸ線回折装置（x-ray diffractometr）で測定した結果、無定形であることが確認された。BET法による比表面積測定装置で測定した触媒の比表面積は１０〜３０ｍ２／ｇの間にあった。
【実施例２】
【００２２】
＜触媒２（クロム酸化物−鉄酸化物の触媒）の製造＞
マグネシウム硝酸塩の代わりに鉄硝酸塩［Ｆｅ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ］を使用する以外は、実施例１と同様の方法で触媒２を製造した。
【実施例３】
【００２３】
＜触媒３（クロム酸化物−モリブデン酸化物の触媒）の製造＞
マグネシウム硝酸塩の代わりにモリブデンアンモニウム塩［（ＮＨ４）６Ｍｏ７Ｏ２４］を使用する以外は、実施例１と同様の方法で触媒３を製造した。
【実施例４】
【００２４】
＜触媒４（クロム酸化物−バナジウム酸化物の触媒）の製造＞
マグネシウム硝酸塩の代わりにバナジウムアンモニウム塩（ＮＨ４ＶＯ３）を使用する以外は、実施例１と同様の方法で触媒４を製造した。
【実施例５】
【００２５】
＜触媒５（クロム酸化物−アルミニウム酸化物の触媒）の製造＞
マグネシウム硝酸塩の代わりにアルミニウム硝酸塩［Ａｌ（ＮＯ３）３・９Ｈ２Ｏ］を使用する以外は、実施例１と同様の方法で触媒５を製造した。
実施例２〜４で製造された触媒をＸ線回折装置とＢＥＴ法で測定した結果、結晶構造は全て無定形であり、比表面積は全て１０〜３０ｍ２／ｇの範囲内にあった。
【００２６】
（実験例）
＜ＰＣＥのフッ素化反応＞
実施例で得られた触媒１〜５を用いて次の反応条件下でＨＦによるＰＣＥの気相フッ素化反応を行った。
（反応条件）
触媒量：１５０ｇ
反応器：２５．４ｍｍ（ＩＤ）、ＳＵＳ３１６Ｌ
反応ガス：ＰＣＥ（６．９ｇ／ｍｉｎ）、ＨＦ（３００ｃｍ３）
接触時間：１０秒
反応温度：３５０℃、３００℃
反応圧力：大気圧
前記の条件下でＰＣＥをフッ素化反応させた後、得たガスを反応器の外で水酸化カリウム水溶液に通過させ、その後ガスクロマトグラフを用いて反応生成物ガスを分析した。フッ素化反応温度３５０℃の場合は表３に、フッ素化反応温度３００℃の場合は表４に反応結果をそれぞれ示した。
【００２７】
【表３】
0004410782.tif 000004
（注）ＨＣＦＣ−１２２；トリクロロジフルオロエタン
ＣＦＣ−１１４；ジクロロテトラフルオロエタン
ＣＦＣ−１１３；トリクロロトリフルオロエタン
【００２８】
【表４】
0004410782.tif 000005
（注）ＨＣＦＣ−１１３；クロロトリフルオロエタン
Ｆ−１１１１；フルオロトリクロロエタン（Ｃ２ＦＣｌ３）
【００２９】
本発明の方法によって製造された触媒を用いてＰＣＥを出発物質としてＨＦＣ−１２５を合成するとき、反応温度が３５０℃の場合にはＰＣＥの転換率が９４．９％以上であり、反応温度が３００℃の場合にはＰＣＥの転換率が８０．１％以上であった。そして、ＨＦＣ−１２５の選択率はそれぞれ６１％、４０．２％以上を示した。これは、本発明の触媒がＰＣＥを出発物質としながら従来のＨＣＦＣ−１２３を原料とするクロム酸化物系混合触媒と同様の選択率を示すものである。ＰＣＥを出発物質とする場合がＨＣＦＣ−１２３を出発物質とする場合よりＨＦＣ−１２５への反応が非常に難しい点を考慮すると、本発明の触媒の活性が非常に高いことを認めることができる。
【００３０】
本発明の触媒は、高い活性で純粋なクロム酸化物に重量比２％のＭｇ、Ｆｅ、Ｍｏ、Ｖ、Ａｌの酸化物のみを添加しても、反応活性及びＨＦＣ１２５への選択性が向上することが分かる。また、クロム酸化物に対する前記金属酸化物の混合量が０．５重量％程度の少量の場合にも、選択性は向上する。ところが、１５％を超過しても、選択性の向上に変化は殆どなかった。よって、クロム酸化物に対する前記金属酸化物の混合量は０．５〜１５重量％の範囲で決定されることが適当である。発明された触媒は、純粋クロム酸化物触媒より反応初期に一定の収率と選択性を示す誘導期（induction period）が同じ反応条件で一層短いことが特徴である。添加された金属酸化物の触媒活性の増加はＭｇ＞Ｆｅ＞Ｖ＞Ｍｏ＞Ａｌの順である。
【００３１】
＜触媒のフッ素化処理方法による触媒の活性度の試験＞
一方、触媒のフッ素化処理方法による反応活性度の特性を調べるために、触媒２を用いてＨＦとＨＣＦＣ−１２３のフッ素化気相反応を下記の反応条件で行った。
（反応条件）
使用触媒：触媒２
接触時間：５秒
反応器：２５．４ｍｍ（ＩＤ）、ＳＵＳ３１６Ｌ
反応ガス：ＨＣＦＣ−１２３（１２．５ｇ／ｍｉｎ）、ＨＦ（５９０ｃｍ３）
反応温度：３５０℃
反応圧力：大気圧
【００３２】
【表５】
0004410782.tif 000006
【００３３】
【表６】
0004410782.tif 000007
試験結果は、次の表７に記載した。
【００３４】
【表７】
0004410782.tif 000008
【００３５】
触媒のフッ素化処理方法がクロム酸化物触媒の反応活性と選択性に大きく影響することが分かる。フッ素化過程Ａの如く４００℃以上の高温で長時間フッ素化処理過程を経た場合、クロム酸化物がＣｒ２Ｏ３の結晶化構造に変形されるが、これは触媒の活性及び選択性を大幅減少する結果をもたらす。これに対し、フッ素化過程Ｂ、Ｃ、Ｄのように４００℃未満の温度で短時間フッ素化処理した触媒の活性がよく、３８０℃で６０〜１８０分間程度のフッ素化過程を経た触媒は、無定形状態であり、ＰＣＥ及びＨＣＦＣ−１２３の転換率とＨＦＣ−１２５の選択性に優れることが分かる。本試験から分かるように、触媒の活性は、フッ素化過程時の処理温度だけでなく、処理温度だけでなく、処理時間にも影響される。すなわち、成形されたペレットをＨＦガスでフッ素化させる工程を３８０℃の温度で３時間以内の範囲で行うことが最も優れた触媒活性を示すことが分かる。
【００３６】
次に、触媒２を用いて反応温度による製造された触媒の活性の影響を調べた。
（反応条件）
使用触媒：触媒２
接触時間：１０秒
反応器の直径：２５．４ｍｍ（ＩＤ）、ＳＵＳ３１６Ｌ
反応ガス：ＰＣＥ（６．９ｇ／ｍｉｎ）、ＨＦ（３００ｃｍ３）
反応温度：３００℃、３３０℃、３５０℃
反応圧力：大気圧
結果は次の表８に示した。
【００３７】
【表８】
0004410782.tif 000009
上記の結果より、反応温度が高くなるほど生産されるＨＦＣ−１２５への選択性とＰＣＥの転換率が増加することが分かる。
【図面の簡単な説明】
【００３８】
【図１】本発明の触媒製造工程を示すフローシートである。
【図１】
0004410782.tif 000010