(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式ＩおよびＩＩ
【化１】
0004589916.tif 000022
の化合物の結晶性の異性体混合物の製造方法であって、次の工程：
ａ）１，２−ジクロロベンゼン中に１，１，３−トリメチル−３−フェニルインダンおよびイソブチル酸ハロゲン化物を含む溶液に、反応温度−２０℃〜２０℃で、塩化アルミニウムの局部的な過剰投与を回避するために、塩化アルミニウムを２〜３時間にわたって分割して加え、式ＩａおよびＩＩａ
【化２】
0004589916.tif 000023
の化合物からなる異性体混合物を得ること、
ｂ）化合物ＩａおよびＩＩａを塩素化して、式ＩｂおよびＩＩｂ
【化３】
0004589916.tif 000024
の化合物からなる異性体混合物を得ること、
ｃ）工程ｂ）からの塩素化された異性体混合物を加水分解すること
を含む方法。
【請求項２】
式Ｉ
【化４】
0004589916.tif 000025
の結晶性化合物の製造方法であって、請求項１記載の工程ａ）およびｂ）、
ｃ）再結晶により式Ｉｂの化合物を分離すること、
ｄ）化合物Ｉｂを加水分解すること
を含む方法。
【請求項３】
式ＩＩ
【化５】
0004589916.tif 000026
の結晶性化合物の製造方法であって、請求項１記載の工程ａ）およびｂ）、
ｃ）再結晶により式Ｉｂの化合物を分離すること、
ｄ）化合物ＩＩｂを加水分解すること
を含む方法。
【請求項４】
工程ａ）の反応温度が０〜５℃である、請求項１〜３のいずれか１項記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１−フェニルインダン光開始剤、特に２−ヒドロキシ−１−｛３−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，１，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オンおよび２−ヒドロキシ−１−｛１−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，３，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オンの新規な製造方法に関する。
【０００２】
US Patent 4 987 159には、塩化メチレン中で、イソブチル酸塩化物を用いて、１，１，３−トリメチル−３−フェニルインダンをフリーデル−クラフツアシル化することによる、上述した混合物の製造方法が記載されている。対応するビス−イソプロピルケトンを形成し、塩化スルフリルを用いて塩素化する。続いてナトリウムメタノラートを用いて、次いで希塩酸を用いて加水分解して、２−ヒドロキシ−１−｛３−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，１，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オンおよび２−ヒドロキシ−１−｛１−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，３，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オンの混合物を生じる。生成物はワックス様および粘着性であり、良好な結晶化を妨げるオリゴマー化合物を少量含有する。粘着性の生成物の精製は、カラムクロマトグラフィーによって行うことができる。
【０００３】
WO02/0855832には、α−メチルスチレンオリゴマーのα−ヒドロキシカルボニル誘導体の固体混合物の成分として、上述した２−ヒドロキシ−１−｛３−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，１，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オンおよび２−ヒドロキシ−１−｛１−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，３，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オンの混合物が記載されている。
【０００４】
本発明の目的は、オリゴマー成分がほとんどない粉末の結晶性生成物を提供することである。
【０００５】
この目的を、以下に述べる方法により達成する。
【０００６】
式ＩおよびＩＩ
【０００７】
【化７】
0004589916.tif 000002
【０００８】
の化合物の結晶性の異性体混合物の製造方法であって、次の工程：
ａ）適切な溶剤中に１，１，３−トリメチル−３−フェニルインダンおよびイソブチル酸ハロゲン化物を含む溶液に、反応温度−２０℃〜２０℃で、塩化アルミニウムを分割してゆっくり加え、式ＩａおよびＩＩａ
【０００９】
【化８】
0004589916.tif 000003
【００１０】
の化合物からなる異性体混合物を得ること、
ｂ）化合物ＩａおよびＩＩａをエノール塩素化して、式ＩｂおよびＩＩｂ
【００１１】
【化９】
0004589916.tif 000004
【００１２】
の化合物からなる異性体混合物を得ること、
ｃ）工程ｂ）からの塩素化された異性体混合物を加水分解すること
を含む方法。
【００１３】
次の反応スキームは、反応工程の概要を示す。
【００１４】
【化１０】
0004589916.tif 000005
【００１５】
反応工程ａ）での重要な要素は、オリゴマー含量の低い純粋な１，１，３−トリメチル−３−フェニルインダンを使用すること、溶剤の選択、塩化アルミニウムをゆっくり計量添加すること、および温度２０℃未満に維持することである。２０℃より高いと、イソブチル酸塩化物はＣＯを遊離してゆっくり分解し、フリーデル−クラフツ反応で余分なイソプロピル誘導体が生じる。
【００１６】
所定の反応条件下で不活性な任意の溶剤、たとえば塩化エチレン、トリクロロエチレン、塩化メチレン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン、ブロモベンゼン、ジクロロベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、二硫化炭素、ニトロメタン、ニトロエタン、ニトロプロパンおよびニトロベンゼンが可能である。クロロベンゼンまたは１，２−ジクロロベンゼンが好ましい。
【００１７】
特に好ましい溶剤は１，２−ジクロロベンゼンである。塩化メチレンはこの反応で可能であるが、さほど適切ではなく、それは結晶化工程を妨害するオリゴマー化合物の形成をまねく反応に少しの程度関与するからである。
【００１８】
塩化アルミニウムの計量添加はゆっくり、たとえば２〜３時間にわたって行わなければならない。塩化アルミニウムの局部的な過剰投与を回避することが重要であり、それは塩化アルミニウム濃度が高いと、出発材料１，１，３−トリメチル−３−フェニルインダンを異性化させ、これが同様にオリゴマー化合物の形成をまねくからである。
【００１９】
塩化アルミニウムは、固体状で、またはイソブチル酸塩化物および希釈剤としてクロロベンゼンまたは１，２−ジクロロベンゼンの溶液で加えることができる。
【００２０】
試薬添加の順序は、反応を達成させるのに重要である。１，１，３−トリメチル−３−フェニルインダンおよびイソブチル酸ハロゲン化物をまず合わせて、塩化アルミニウムをゆっくり計量添加する場合、最良の生成物品質が得られる。酸塩化物を先に加えることは、塩化アルミニウムの作用を緩和し、したがってオリゴマー形成を抑制する。変法では、塩化アルミニウムを液体の酸ハロゲン化物に溶解させ、次いで芳香族化合物に滴下することができる。
【００２１】
式ＩａおよびＩＩａの化合物の異性体混合物では、式Ｉａの化合物が含量約６０％で主成分である。
【００２２】
工程ａ）の反応温度は、−２０℃〜２０℃、好ましくは０℃〜１０℃、特に０℃〜５℃である。
【００２３】
イソブチル酸塩化物を、１，１，３−トリメチル−３−フェニルインダンに基づいて１．８〜２．８当量、好ましくは２．０〜２．６当量、特に２．２〜２．４当量用いる。
【００２４】
工程（ａ）のケトンは異性体混合物の形態で得られ、工程（ｂ）で単離せずに直接塩素化することができる。塩素化剤は塩化スルフリルまたは塩素ガスである。塩素化は、温度２０〜９０℃、好ましくは５０〜６０℃で塩素ガスを導入することにより行うのが好ましい。
【００２５】
水性のアルカリ金属水酸化物を用いる後続の加水分解（工程ｃ）は、有機相に溶解した２−ヒドロキシ−１−｛３−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，１，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オンおよび２−ヒドロキシ−１−｛１−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，３，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オンの混合物を生成する。加水分解をより迅速に行うために、メタノールおよび水の混合物を使用し、続いて反応溶液を酸性にするのが有利である。加水分解生成物を適切な溶剤、たとえばトルエンから結晶化する。濃縮したろ液（母液）も活性を示す。
【００２６】
塩素化および反応溶液の冷却が完了した時（工程ｂ）、反応溶液は結晶化し始める。異性体の分離は、たとえばシクロヘキサンから再結晶により行うことができる。
【００２７】
分離して加水分解することのできる、異性純粋な２−クロロ−１−｛３−［４−（２−クロロ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，１，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オン（式Ｉｂ）が得られる。加水分解後、式Ｉの結晶性化合物を得る。
【００２８】
式ＩＩの結晶性化合物は、母液から加水分解により製造する。
【００２９】
したがって本発明は、式Ｉ
【００３０】
【化１１】
0004589916.tif 000006
【００３１】
の結晶性化合物の製造方法であって、次の工程：
ａ）適切な溶剤中に１，１，３−トリメチル−３−フェニルインダンおよびイソブチル酸ハロゲン化物を含む溶液に、反応温度−２０℃〜２０℃で、塩化アルミニウムを分割してゆっくり加え、式ＩａおよびＩＩａ
【００３２】
【化１２】
0004589916.tif 000007
【００３３】
の化合物からなる異性体混合物を得ること、
ｂ）化合物ＩａおよびＩＩａをエノール塩素化して、式ＩｂおよびＩＩｂ
【００３４】
【化１３】
0004589916.tif 000008
【００３５】
の化合物からなる異性体混合物を得ること、
ｃ）再結晶により式Ｉｂの化合物を分離すること、
ｄ）化合物Ｉｂを加水分解すること
を含む方法にも関する。
【００３６】
本発明は式ＩＩ
【００３７】
【化１４】
0004589916.tif 000009
【００３８】
の結晶性化合物の製造方法であって、次の工程：
ａ）適切な溶剤中に１，１，３−トリメチル−３−フェニルインダンおよびイソブチル酸ハロゲン化物を含む溶液に、反応温度−２０℃〜２０℃で、塩化アルミニウムを分割してゆっくり加え、式ＩａおよびＩＩａ
【００３９】
【化１５】
0004589916.tif 000010
【００４０】
の化合物からなる異性体混合物を得ること、
ｂ）化合物ＩａおよびＩＩａをエノール塩素化して、式ＩｂおよびＩＩｂ
【００４１】
【化１６】
0004589916.tif 000011
【００４２】
の化合物からなる異性体混合物を得ること、
ｃ）再結晶により式Ｉｂの化合物を分離すること、
ｄ）化合物ＩＩｂを加水分解すること
を含む方法にも関する。
【００４３】
結晶性の異性体混合物（式ＩとＩＩの化合物）および結晶性の異性純粋な化合物は、光開始剤として適切である。好適な用途は、顔料着色および非顔料着色の表面塗装、オーバープリントコーティング、粉体塗装、印刷インク、ゲルコート、複合材料またはガラスファイバーコーティングである。
【００４４】
非顔料着色塗装での用途は顔料着色塗装での用途よりはるかに重要であり、それは生成物が少しだけ黄変を受けやすいからである。
【００４５】
以下、実施例により新規な製造方法を詳細に説明する。
【００４６】
実施例１
１．１）フリーデル−クラフツ反応  固体状でのＡｌＣｌ3の添加
７５０mlの反応フラスコに、１，１，３−トリメチル−３−フェニルインダン（Schenectady Pratteln Switzerlandから）１５３．６g（０．６５mol）、イソブチル酸塩化物１５９．３g（１．４９５mol）および１，２−ジクロロベンゼン１９５gを入れ、氷浴によって５〜０℃に冷却した。次に、内部温度５〜０℃で、塩化アルミニウム２０８．０g（１．５６mol）を小さく分割して約２〜３時間で加えた。ＨＣｌガスが発生した。次に内部温度０〜５℃で約１６時間攪拌を行った。この期間の最後に、塩化アルミニウムは全て溶解した。次に赤味がかった反応混合物を氷水に注ぎ、攪拌して反応を完了させた。分液ろ斗中で２相を分離した。有機相を水で洗浄し、次に、真空ロータリーエバポレータ中、約６０℃、約２５mbarで短時間濃縮した。主成分として１−［３−（４−イソブチリル−フェニル）−１，１，３−トリメチル−インダン−５−イル］−２−メチル−プロパン−１−オンおよび副成分として１−［１−（４−イソブチリル−フェニル）−１，３，３−トリメチル−インダン−５−イル］−２−メチル−プロパン−１−オンを有し、１，２−ジクロロベンゼンに溶解した異性体混合物、黄色がかったオイル４１３gを得た。ＧＣおよび1Ｈ−ＮＭＲスペクトルでは、溶剤１，２−ジクロロベンゼンを除いて、主成分約６０％および副成分約４０％が存在した。この異性体混合物を、それ以上精製せずに次の反応で用いた。
【００４７】
１．２）エノール塩素化
７５０mlの反応フラスコに、主成分として１−［３−（４−イソブチリル−フェニル）−１，１，３−トリメチル−インダン−５−イル］−２−メチル−プロパン−１−オンおよび副成分として１−［１−（４−イソブチリル−フェニル）−１，３，３−トリメチル−インダン−５−イル］−２−メチル−プロパン−１−オンを有する、フリーデル−クラフツ反応からの異性体混合物の溶液４１３g（０．６５mol tq）を入れ、オイルバスによって５５〜６０℃に加熱した。次に、５５〜６０℃で、十分に攪拌しながら、塩素ガス９２．２g（１．３０mol）を、初めは比較的速く、最後は非常にゆっくりと、ガラスフリットを通して導入した。ＨＣｌガスが発生した。導入時間は約５〜６時間であった。反応を1Ｈ−ＮＭＲスペクトルによってモニターした。次に冷却を行い、反応溶液は結晶化し始めた。わずかに黄色がかった懸濁液を約５℃に冷却しろ過した。結晶を混合ヘキサン１５４gで洗浄し、真空中で乾燥した。白色結晶１６０ｇを得た。サンプル８０gを３倍の量のシクロヘキサンで再結晶させた。白色結晶６６．３gを得た。1Ｈ−ＮＭＲスペクトルによれば、これらは異性純粋な２−クロロ−１−｛３−［４−（２−クロロ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，１，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オンであり、これらは１４２．５〜１４３．５℃で溶融した。
【００４８】
【表１】
0004589916.tif 000012
【００４９】
母液、混合ヘキサンおよび１，２−ジクロロベンゼンを有する黄色がかった溶液３１７gを濃縮し蒸留した。黄色がかった溶液１７９g tqがあとに残った。1Ｈ−ＮＭＲスペクトルによれば、その中には副成分２−クロロ−１−｛１−［４−（２−クロロ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，３，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オンが濃化されていた（約８１％対１９％）。この溶液１７９gを、それ以上精製せずに次の反応で用いた。
【００５０】
１．３）塩素化からの副成分２−クロロ−１−｛１−［４−（２−クロロ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，３，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オンの加水分解
７５０mlの反応フラスコ中で、３０％の濃ＮａＯＨ  ９３．３g（０．７０mol）、脱イオン水９３ml、メタノール９２gを混合した。次に、前述の塩素化反応からの副成分２−クロロ−１−｛１−［４−（２−クロロ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，３，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オンの１，２−ジクロロベンゼン溶液１７９g（０．２９０８mol tq）をさらにメタノール４６gで希釈して、５０℃で、十分に攪拌しながら、約３０分で滴下した。内部温度を５５〜６０℃にゆっくり上げた。次に、橙色アルカリ性混合物（ｐＨ約１２）を、５５〜６０℃で約３〜４時間攪拌した。転化率をＧＣサンプルおよび1Ｈ−ＮＭＲサンプルで確認した。次に、混合物を４５℃に冷却し、１６％塩酸約３７gを滴下してｐＨを約１〜２に調節した。エマルションの色は黄色から淡黄色に変化した。次に混合物を６０℃で約１時間攪拌した。加水分解が完了した時に、反応混合物を少量の希水酸化ナトリウム溶液で中和した。分液ろ斗中、約２５℃で２相を分離した。有機相をロータリーエバポレータ中で濃縮した。オイル１７９．４gが得られ、１，２−ジクロロベンゼンを除去するために、これを水蒸気蒸留にかけた。蒸留終了後、黄色の粘稠オイル１１４．２gを得た。これは、３段階の反応工程全てを通して、理論（４０８．５４）のtq収率９６％に相当する。サンプル３０gをジエチルエーテル３０gと一緒に攪拌し、種晶をまいた。結晶をろ別、洗浄、乾燥した。白色結晶１０gが得られ、これは１２４．０〜１２５．５℃で溶融した。1Ｈ−ＮＭＲスペクトルで、異性純粋な副成分２−ヒドロキシ−１−｛１−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，３，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オンを検出した。
【００５１】
【表２】
0004589916.tif 000013
【００５２】
これらの結晶のサンプルをトルエンから再び結晶化させ、この白色結晶は１２５．５〜１２７．８℃で溶融した。
【００５３】
【表３】
0004589916.tif 000014
【００５４】
１．４）塩素化からの主成分２−クロロ−１−｛３−［４−（２−クロロ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，１，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オンの加水分解
５００mlの反応フラスコ中で、３０％の濃ＮａＯＨ  ４７．４g（０．３５６mol）、脱イオン水４７mlおよびメタノール４７gを混合した。次に、前述の塩素化反応からの再結晶させた主成分２−クロロ−１−｛３−［４−（２−クロロ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，１，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オン６６．０g（０．１４８２mol）を、トルエン１９０gおよびメタノール２３gに温かい状態で溶解させて、５０℃で、十分に攪拌しながら、約３０分で滴下した。内部温度を５４℃にゆっくり上げた。次に、アルカリ性のエマルション（ｐＨ約１２）を５５〜６０℃で攪拌した。転化率をＧＣサンプルおよび1Ｈ−ＮＭＲサンプルで確認した。次に反応を促進するために、メタノール６０gを２回に分けてさらに加えた。加水分解時間は約５〜６時間であった。次に、混合物を３５℃に冷却し、１６％塩酸約１５gを滴下してｐＨを約１〜２に調節した。エマルションの色が淡黄色に薄くなった。次に混合物を６０℃で約１時間攪拌した。加水分解が完了した時に、反応混合物を少量の希水酸化ナトリウム溶液で中和した。分液ろ斗中、約２５℃で２相を分離した。有機相をロータリーエバポレータ中で濃縮した。これは自然に結晶化した。この結晶を、それ以上精製せずに乾燥した。白色結晶６０．２gが得られ、これは１１６．５〜１１８．５℃で溶融した。これは、最後の反応工程で理論（４０８．５４）のtq収率９９％に、３段階の反応工程全てを通して理論（４０８．５４）のtq収率８２％に相当する。1Ｈ−ＮＭＲスペクトルで、主成分２−ヒドロキシ−１−｛３−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，１，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オンを検出した。
【００５５】
実施例２
２．１）フリーデル−クラフツ反応  ＡｌＣｌ3の一部を溶解した形態で滴下
５００mlの反応フラスコに、イソブチル酸塩化物９０g（０．８４５mol）および１，２−ジクロロベンゼン７０gを入れ、氷浴によって５〜０℃に冷却した。次に、内部温度５〜０℃で、塩化アルミニウム６６．７g（０．５０mol）を小さく分割して約２０分で加えた。溶解工程はわずかに発熱を伴なった。黄色がかった溶液を内部温度５〜０℃で保持した。
【００５６】
７５０mlの反応フラスコに、１，１，３−トリメチル−３−フェニルインダン（Schenectady Pratteln Switzerlandから）１００．０g（０．４２３mol）、イソブチル酸塩化物１３．７g（O．１２８mol）および１，２−ジクロロベンゼン１００gを入れ、氷浴によって５〜０℃に冷却した。次に、内部温度５〜０℃で、塩化アルミニウム溶液を９０分で滴下した。溶液は黄色になり、ＨＣｌガスが発生した。さらに、ＧＣでモノ化合物のほかに約１％の出発材料を検出した。次に、内部温度５〜０℃で、さらに塩化アルミニウム６８．７g（０．５１５mol）を小さく分割して１時間で加えた。ＨＣｌガスがさらに発生した。次に、懸濁液を内部温度０〜５℃で約２０時間攪拌した。反応転化率をＧＣによってモニターした。この期間の最後に、塩化アルミニウムは全て溶解した。次に赤色反応混合物を氷水に注ぎ、攪拌して反応を完了させた。分液ろ斗中で２相を分離した。有機相を水で洗浄し、次に、真空ロータリーエバポレータ中、約６０℃、約２５mbarで短時間濃縮した。主成分として１−［３−（４−イソブチリル−フェニル）−１，１，３−トリメチル−インダン−５−イル］−２−メチル−プロパン−１−オンおよび副成分として１−［１−（４−イソブチリル−フェニル）−１，３，３−トリメチル−インダン−５−イル］−２−メチル−プロパン−１−オンを有し、１，２−ジクロロベンゼンに溶解した異性体混合物、赤味がかった液体３５７．８gを得た。ＧＣおよび1Ｈ−ＮＭＲスペクトルでは、溶剤１，２−ジクロロベンゼンを除いて、主成分約６０％および副成分約４０％が存在した。この異性体混合物を、それ以上精製せずに次の反応で用いた。
【００５７】
２．２）エノール塩素化
７５０mlの反応フラスコに、主成分として１−［３−（４−イソブチリル−フェニル）−１，１，３−トリメチル−インダン−５−イル］−２−メチル−プロパン−１−オンおよび副成分として１−［１−（４−イソブチリル−フェニル）−１，３，３−トリメチル−インダン−５−イル］−２−メチル−プロパン−１−オンを有する、フリーデル−クラフツ反応からの異性体混合物の溶液３２２．０g（０．３８０７mol tq）を入れ、オイルバスによって５５〜６０℃に加熱した。次に、５５〜６０℃で、十分に攪拌しながら、塩素ガス５６．０g（０．７９mol）を、初めは比較的速く、最後は非常にゆっくりと、ガラスフリットを通して導入した。ＨＣｌガスが発生した。導入の時間は約６〜７時間であった。反応を1Ｈ−ＮＭＲスペクトルによってモニターした。次に冷却を行い、反応溶液は結晶化し始めた。白色懸濁液を約５℃に冷却しろ過した。結晶を混合ヘキサン１１０gで洗浄し、まだ湿った結晶（約８１g）をシクロヘキサン２６０gから再結晶させ、ろ過、洗浄および乾燥した。白色結晶６８．７gが得られた。これは、２段階の反応工程を通して理論（４４５．４３）の部分収率４０．５％に相当する。1Ｈ−ＮＭＲスペクトルによれば、これらは異性純粋な２−クロロ−１−｛３−［４−（２−クロロ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，１，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オンであり、これらは１４２．５〜１４３．７℃で溶融した。
【００５８】
母液を集め、真空中で濃縮した。水を残留物、黄色がかったオイル２７７．５gに加え、１，２−ジクロロベンゼンを水蒸気蒸留により除去した。粘稠な黄色がかった残留物を約６０℃で混合ヘキサン１２５gに溶解し、冷却し、種晶をまいた。結晶をろ別し、混合ヘキサンで洗浄し、乾燥した。淡ベージュの結晶２２．７gが得られ、これは１１０〜１１９℃で溶融した。1Ｈ−ＮＭＲスペクトルによれば、これらはもはや異性純度は高くなかった。母液を濃縮し、黄色オイル８３．５g tqを生成した。1Ｈ−ＮＭＲスペクトルによれば、その中には副成分２−クロロ−１−｛１−［４−（２−クロロ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，３，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オンが濃化されていた（約８３％対１７％）。この黄色オイル８３．５gを、それ以上精製せずに次の反応で用いた。
【００５９】
結晶２２．７gをシクロヘキサン８８gから再結晶化させ、ろ過および乾燥した。白色結晶９．０gが得られ、これは１３５〜１４０℃で溶融した。1Ｈ−ＮＭＲスペクトルによれば、これらは主成分２−クロロ−１−｛３−［４−（２−クロロ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，１，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オン９１％および副成分２−クロロ−１−｛１−［４−（２−クロロ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，３，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オン９％の混合物であった。濃縮母液、黄色の粘稠なオイル１２．０gには、副成分２−クロロ−１−｛１−［４−（２−クロロ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，３，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オンが濃化されていた（約６７％対３３％）。
【００６０】
２．３）塩素化からの副成分２−クロロ−１−｛１−［４−（２−クロロ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，３，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オンの加水分解
７５０mlの反応フラスコ中で、３０％の濃ＮａＯＨ  ５６．０g（０．４２mol）、脱イオン水５６ml、メタノール５５gを混合した。次に、前述の塩素化反応からの副成分２−クロロ−１−｛１−［４−（２−クロロ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，３，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オンのオイル８３．０g（０．１７４５mol tq）をさらにトルエン２００gおよびメタノール２９gで希釈して、５５℃で、十分に攪拌しながら、約３０分で滴下した。内部温度は５５〜６０℃のままであった。次に、黄色がかった橙色のアルカリ性エマルション（ｐＨ約１１）を、５５〜６０℃で約５〜６時間攪拌した。転化率をＧＣサンプルおよび1Ｈ−ＮＭＲサンプルで確認した。次に混合物を４０℃に冷却し、１６％塩酸約２５gを滴下してｐＨを約１〜２に調節した。エマルションの色は黄色から淡黄色に変化した。次に混合物を６０℃で約１時間攪拌した。加水分解が完了した時に、反応混合物を少量の希水酸化ナトリウム溶液で中和した。分液ろ斗中、約２５℃で２相を分離した。有機相を真空ロータリーエバポレータ中で濃縮した。オイル７７．７gが得られた。このオイルにジエチルエーテル１００gを加え、次いで加熱し、結晶を用いて種をまいた。一部は一晩中晶出した。懸濁液を約０℃に冷却し、ろ過した。結晶をジエチルエーテル３０gで洗浄し、乾燥した。白色結晶１５．７gが得られ、これは１２２．０〜１２４．５℃で溶融した。1Ｈ−ＮＭＲスペクトルで、異性純粋な副成分２−ヒドロキシ−１−｛１−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，３，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オンを検出した。母液を濃縮し、1Ｈ−ＮＭＲスペクトルによれば異性体混合物である、黄色がかったオイル５８gが得られた。
【００６１】
２．４）塩素化からの主成分２−クロロ−１−｛３−［４−（２−クロロ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，１，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オンの加水分解
５００mlの反応フラスコ中で、３０％の濃ＮａＯＨ  ４８．０g（０．３６mol）、脱イオン水４８ml、メタノール４８gを混合した。次に、前述の塩素化反応からの再結晶させた主成分、２−クロロ−１−｛３−［４−（２−クロロ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，１，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オン６６．８g（０．１５０mol）を、トルエン１９０gおよびメタノール８３gに温かい状態で溶解させて、５０℃で、十分に攪拌しながら、約４５分で滴下した。内部温度を５６℃にゆっくり上げた。次に、このアルカリ性のエマルション（ｐＨ約１１）を５５〜６０℃で攪拌した。転化率をＧＣサンプルおよび1Ｈ−ＮＭＲサンプルで確認した。加水分解時間は約４〜５時間であった。次に、混合物を３５℃に冷却し、１６％塩酸約１６．４gを滴下してｐＨを約１〜２に調節した。エマルションの色が薄くなった。次に混合物を６０℃で約１時間攪拌した。加水分解が完了した時に、反応混合物を少量の希水酸化ナトリウム溶液で中和した。分液ろ斗中、約４０℃で２相を分離した。有機相をロータリーエバポレータ中で濃縮した。無色の粘稠なオイル６５．０gが得られ、これをゆっくり結晶化させた。結晶をトルエン１００gから再結晶させ乾燥した。白色結晶５４．９gが得られ、これは１１７．７〜１１９．０℃で溶融した。これは、最後の反応工程で理論（４０８．５４）のtq収率９０％に相当する。1Ｈ−ＮＭＲスペクトルで、異性純粋な主成分２−ヒドロキシ−１−｛３−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，１，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オンを検出した。
【００６２】
【表４】
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【００６３】
これらの結晶のサンプルをトルエンから再び結晶化させ、この白色結晶は１１７．８〜１１９．０℃で溶融した。母液を濃縮し、さらに、無色の高粘稠なオイル６．１gを生成した。1Ｈ−ＮＭＲスペクトルによれば、これには主成分約７５％および副成分約２５％が存在した。
【００６４】
【表５】
0004589916.tif 000016
【００６５】
実施例３
３．１）フリーデル−クラフツ反応  固体状でのＡｌＣｌ3の添加
７５０mlの反応フラスコに、１，１，３−トリメチル−３−フェニルインダン（Schenectady Pratteln Switzerlandから）１５３．６g（０．６５mol）、イソブチル酸塩化物１５９．３g（１，４９５mol）および１，２−ジクロロベンゼン２０３gを入れ、氷浴によって５〜０℃に冷却した。次に、内部温度５〜０℃で、塩化アルミニウム２０８．０g（１．５６mol）を小さく分割して約２〜３時間で加えた。ＨＣｌガスが発生した。次に、内部温度０〜５℃で、約１７時間攪拌を行なった。この期間の最後に、塩化アルミニウムは全て溶解した。次に赤味がかった反応混合物を氷水に注ぎ、攪拌して反応を完了させた。分液ろ斗中で２相を分離した。有機相を水で洗浄し、次に、真空ロータリーエバポレータ中、約６０℃、約２５mbarで短時間濃縮した。主成分として１−［３−（４−イソブチリル−フェニル）−１，１，３−トリメチル−インダン−５−イル］−２−メチル−プロパン−１−オンおよび副成分として１−［１−（４−イソブチリル−フェニル）−１，３，３−トリメチル−インダン−５−イル］−２−メチル−プロパン−１−オンを有し、１，２−ジクロロベンゼンに溶解した異性体混合物、赤味がかったオイル５７２gを得た。ＧＣおよび1Ｈ−ＮＭＲスペクトルでは、溶剤１，２−ジクロロベンゼンを除いて、主成分約６０％および副成分約４０％が存在した。この異性体混合物を、それ以上精製せずに次の反応で用いた。
【００６６】
３．２）エノール塩素化
７５０mlの反応フラスコに、主成分として１−［３−（４−イソブチリル−フェニル）−１，１，３−トリメチル−インダン−５−イル］−２−メチル−プロパン−１−オンおよび副成分として１−［１−（４−イソブチリル−フェニル）−１，３，３−トリメチル−インダン−５−イル］−２−メチル−プロパン−１−オンを有するフリーデル−クラフツ反応からの異性体混合物の溶液５７２g（０．６５mol tq）を入れ、オイルバスによって５５〜６０℃に加熱した。次に、５５〜６０℃で、十分に攪拌しながら、塩素ガス９２．２g（１．３０mol）を、初めは比較的速く、最後は非常にゆっくりと、ガラスフリットを通して導入した。ＨＣｌガスが発生した。導入時間は約４〜５時間であった。反応を1Ｈ−ＮＭＲスペクトルによってモニターした。次に、ＨＣｌガスを除去するために、反応溶液を約１０８℃に加熱した。次に、水１５０gを加え、１，２−ジクロロベンゼンを水蒸気蒸留により除去した。１，２−ジクロロベンゼン約１９５gを回収した。トルエン２５０gを熱オイルに加え、次に水を分離した。主成分として２−クロロ−１−｛３−［４−（２−クロロ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，１，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オンおよび副成分として２−クロロ−１−｛１−［４−（２−クロロ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，３，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オンからなる黄色異性体混合物を、それ以上精製せずに次の反応で用いた。
【００６７】
３．３）主成分として２−クロロ−１−｛３−［４−（２−クロロ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，１，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オンおよび副成分として２−クロロ−１−｛１−［４−（２−クロロ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，３，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オンからなる、塩素化からの異性体混合物の加水分解
１．５L反応フラスコ中で、３０％の濃ＮａＯＨ  ２０８g（０．１５６mol）、脱イオン水２０８ml、メタノール２０６gを混合し、加熱した。次に、前述の塩素化からの、主成分として２−クロロ−１−｛３−［４−（２−クロロ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，１，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オンおよび副成分として２−クロロ−１−｛１−［４−（２−クロロ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，３，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オン異性体混合物からなるトルエン溶液合計約６５０ml（０．６５mol tq）をさらにメタノール１０３gで希釈して、５０℃で、十分に攪拌しながら、約３０分で滴下した。内部温度を５５〜６０℃にゆっくり上げた。次に、橙色のアルカリ性混合物（ｐＨ約１２）を５５〜６０℃で約３〜４時間攪拌した。転化率をＧＣサンプルおよび1Ｈ−ＮＭＲサンプルで確認した。次に、混合物を７０℃に加熱し、さらに５時間攪拌した。転化率を、ＧＣサンプルおよび1Ｈ−ＮＭＲサンプルで再び確認した。次に、混合物を４５℃に冷却し、１６％塩酸約１５２gでｐＨ約１〜２にゆっくり調節した。温度を約７℃上げた。エマルションの色は鮮黄色から淡黄色に変化した。次に混合物を５５〜６０℃で約１時間攪拌した。加水分解が完了した時に、反応混合物を少量の希水酸化ナトリウム溶液で中和した。分液ろ斗中、約２５℃で２相を分離した。有機相をブライン２００mlで洗浄し、再び分離した。室温で自然に結晶化することはなかった。有機相をロータリーエバポレータ中で濃縮した。黄色がかったオイル２０８．８gが得られ、1Ｈ−ＮＭＲサンプルで確認した（実施例３．３ａ）。
【００６８】
【表６】
0004589916.tif 000017
【００６９】
トルエン７０gをオイル１４０．４gに加え、これを５０℃で溶解し、冷却した。結晶を用いて種をまいた後、結晶化がゆっくり始まった。懸濁液を５℃に冷却した。次に、結晶をろ別し、冷トルエン３０gで２回洗浄し、真空中で乾燥した。白色結晶７２．４gが得られ、これは９７〜１０５℃で溶融した。これは、３段階の反応工程全てを通して理論（４０８．５４）の結晶のtq収率５４．５％に相当した。1Ｈ−ＮＭＲスペクトルで、異性比、主成分２−ヒドロキシ−１−｛３−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，１，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オン約６０％および副成分２−ヒドロキシ−１−｛１−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，３，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オン約４０％を検出した。ろ液を濃縮し、粘稠な黄色オイル５７．２gが得られた。これは、３段階の反応工程全てを通して理論（４０８．５４）のオイルのtq収率４３．１％に相当した。３段階の反応工程全てを通して結晶およびオイルの全収率は、理論（４０８．５４）の９７．６％であった。
【００７０】
実施例４
４．１）フリーデル−クラフツ反応  固体状でのＡｌＣｌ3の添加
７５０mlの反応フラスコに、１，１，３−トリメチル−３−フェニルインダン（Schenectady Pratteln Switzerlandから）１５３．６g（０．６５mol）、イソブチル酸塩化物１５９．３g（１．４９５mol）および１，２−ジクロロベンゼン２０３gを入れ、氷浴によって５〜０℃に冷却した。次に。内部温度５〜０℃で、塩化アルミニウム２０８．０g（１．５６mol）を小さく分割して約２〜３時間で加えた。ＨＣｌガスが発生した。次に、内部温度０〜５℃で約１６時間、攪拌を行なった。この期間の最後に、塩化アルミニウムは全て溶解した。次に、赤味がかった黄色の反応混合物を氷水に注ぎ、攪拌して反応を完了させた。分液ろ斗中で２相を分離した。有機相を水で洗浄し、次に、真空ロータリーエバポレータ中、約６０℃、約２５mbarで短時間濃縮した。主成分として１−［３−（４−イソブチリル−フェニル）−１，１，３−トリメチル−インダン−５−イル］−２−メチル−プロパン−１−オンおよび副成分として１−［１−（４−イソブチリル−フェニル）−１，３，３−トリメチル−インダン−５−イル］−２−メチル−プロパン−１−オンを有し、１，２−ジクロロベンゼンに溶解した異性体混合物、黄色がかったオイル５１０．５gを得た。ＧＣおよび1Ｈ−ＮＭＲスペクトルでは、溶剤１，２−ジクロロベンゼンを除いて、主成分約６０％および副成分約４０％が存在した。この異性体混合物を、それ以上精製せずに次の反応で用いた。
【００７１】
４．２）エノール塩素化
７５０mlの反応フラスコに、主成分として１−［３−（４−イソブチリル−フェニル）−１，１，３−トリメチル−インダン−５−イル］−２−メチル−プロパン−１−オンおよび副成分として１−［１−（４−イソブチリル−フェニル）−１，３，３−トリメチル−インダン−５−イル］−２−メチル−プロパン−１−オンを有する、フリーデル−クラフツ反応からの異性体混合物の溶液５１０g（０．６５mol tq）を入れ、オイルバスによって６０〜６５℃に加熱した。次に、６０〜６５℃で、十分に攪拌しながら、塩素ガス９４．３g（１．３３mol）を、初めは比較的速く、最後は非常にゆっくりと、ガラスフリットを通して導入した。ＨＣｌガスが発生した。導入時間は約４〜５時間であった。反応を1Ｈ−ＮＭＲスペクトルによってモニターした。次に、ＨＣｌガスを除去するために、無色の反応溶液を約１００℃に加熱した。次に水１００gを加え、１，２−ジクロロベンゼンを水蒸気蒸留により除去した。１，２−ジクロロベンゼン約１９５gを回収した。トルエン２５０gを熱オイルに加え、次に水を分離した。主成分として２−クロロ−１−｛３−［４−（２−クロロ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，１，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オンおよび副成分として２−クロロ−１−｛１−［４−（２−クロロ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，３，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オンからなる異性体混合物を、それ以上精製せずに次の反応で用いた。
【００７２】
４．３）主成分として２−クロロ−１−｛３−［４−（２−クロロ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，１，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オンおよび副成分として２−クロロ−１−｛１−［４−（２−クロロ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，３，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オンからなる、塩素化からの異性体混合物の加水分解
１．５Lの反応フラスコ中で、３０％の濃ＮａＯＨ  ２０８g（０．１５６mol）、脱イオン水２０８ml、メタノール２０６gを混合し、加熱した。次に、主成分として２−クロロ−１−｛３−［４−（２−クロロ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，１，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オンおよび副成分として２−クロロ−１−｛１−［４−（２−クロロ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，３，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オンからなる、前述の塩素化からの異性体混合物のトルエン溶液合計約６５０ml（０．６５mol tq）をさらにメタノール１０３gで希釈して、５０℃で、十分に攪拌しながら、約３０分で滴下した。内部温度を５５〜６０℃にゆっくり上げた。次に、この橙色のアルカリ性混合物（ｐＨ約１２）を６５〜７０℃で約６〜７時間攪拌した。転化率をＧＣサンプルおよび1Ｈ−ＮＭＲサンプルで確認した。次に、黄色混合物を３０℃に冷却し、１６％塩酸約８９．４gでｐＨ約１〜２にゆっくり調節した。温度を約７℃上げた。エマルションの色は黄色から淡黄色に変化した。次に混合物を５５〜６０℃で約１時間攪拌した。加水分解が完了した時に、反応混合物を少量の希水酸化ナトリウム溶液で中和した。分液ろ斗中、約３５℃で２相を分離した。有機相をブライン２００mlで洗浄し、再び分離した。室温で自然に結晶化することはなかった。有機相をロータリーエバポレータ中で濃縮した。黄色がかったオイル３３２gが得られ、1Ｈ−ＮＭＲサンプルで確認した。
【００７３】
トルエン６５gをオイル３３２gに加え、これを４０℃で溶解し、攪拌した。結晶０．１gを用いて種をまいた後、結晶化がゆっくり始まった。次の日、わずかに黄色がかった懸濁液を１０℃に冷却した。次に、結晶をろ別し、冷トルエン３０gで２回洗浄し、真空中で乾燥した。白色結晶１７６．８gが得られ、これは９３〜１０３℃で溶融した。これは、３段階の反応工程全てを通して理論（４０８．５４）の結晶のtq収率６６．６％に相当した。ろ液を濃縮し、粘稠な黄色がかったオイル６３．４gが得られた（実施例４．３ｂ）。これは、３段階の反応工程全てを通して理論（４０８．５４）のオイルのtq収率２３．９％に相当した。３段階の反応工程全てを通して結晶およびオイルの全収率は、理論（４０８．５４）の９０．５％であった。
【００７４】
白色結晶１７６．８gを、トルエン９０gに８０℃で再び溶解し、冷却し、室温で種晶をまいた。結晶化がゆっくり始まった。４８時間攪拌した後、濃厚なかたまりをトルエン４５gで希釈し、次いでろ過した。結晶をトルエン１２０gで洗浄し、真空中、約５０℃で乾燥した。白色結晶１３８．８gが得られ、これは１０１．５〜１０７℃で溶融した。ろ液を濃縮し、粘稠な黄色がかったオイル３７．６gが得られた（実施例４．３ｃ）。結晶およびオイルの1Ｈ−ＮＭＲスペクトルで、異性比、主成分２−ヒドロキシ−１−｛３−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，１，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オン約６０％および副成分２−ヒドロキシ−１−｛１−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，３，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オン約４０％を検出した（実施例４．３ｄ）。
【００７５】
【表７】
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【００７６】
用途実施例：
実施例Ａ１
ＵＶ硬化性オーバープリントコーティング
本発明による１−フェニルインダン類を、ＵＶ硬化性オーバープリントコーティング（ＯＰＶ）中の光開始剤としてのその適性を試験し、市販されている製品（Esacure KIP 150, Lamberti）と比較した。ＯＰＶの組成を次の表に示す。
【００７７】
【表８】
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【００７８】
OTA 480：グリセロールプロポキシレートトリアクリレート（UCB）
TPGDA：トリプロピレングリコールジアクリレート（UCB）
Ebecryl 605：２５％TPGDAで希釈されたビスフェノールＡエポキシアクリレート（UCB）
Ebecryl 40：ペンタエリスリトールエトキシレートテトラアクリレート（UCB）
Ebecryl 1360：六官能シリコーンアクリレート（UCB）
Dow Corning 57：シリコーン添加剤、流れ向上剤（Dow Corning）
【００７９】
組成物１０g当り各光開始剤０．６gおよび０．８gを秤量した。白色カードに、ナイフによって、サンプルを層厚さ６μmに塗布し、次にそれぞれ１２０W/cmの中圧水銀灯２個の下、ＵＶ照射デバイス（ＩＳＴ）によって、照射した。照射直後に、コーティング表面の耐ぬぐい取り性を紙タオルによって測定した。硬化速度は、コーティング表面が耐ぬぐい取り性を留める、照射デバイスの最大コンベヤーベルト速度（m/min）である。
【００８０】
照射１５分後、ならびに２２時間にわたる追加のＵＶ照射（TLK 40/05 fluorescent tube）の後に、オーバープリントコーティングの黄変（ｂ*値）を測定した。そのために、サンプルを白色コーティングされたチップボードに、層厚さ１００μmでナイフによって塗布し、コンベヤーベルト速度１０m/minで硬化した。ｂ*値の測定にCM-508 i分光光度計（Minolta）を使用した。得られた結果を次の表に示す。
【００８１】
【表９】
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【００８２】
試験したＵＶ硬化性オーバープリントコーティングでは、実施例１．３および１．４の本発明による１−フェニルインダン類について、市販の光開始剤Esacure KIP 150についてと同様の硬化有効性が観察された。黄変に関しては、実施例１．３、１．４、４．３ｄの化合物は、Esacure KIP 150よりも低い値をもたらす傾向がある。
【００８３】
実施例Ａ２：エポキシアクリレートクリヤコート
配合：
８９．０重量％  Ebecryl 604（ヘキサンジオールジアクリレート中７５％エポキシアクリレート、UCB）
１０．０重量％  Sartomer SR 344（ポリエチレングリコール４００ジアクリレート、Cray Valley）
１．０重量％    Ebecryl 350（シリコーンジアクリレート、UCB）
【００８４】
コーティングを６μm（スパイラルコーターＮｏ．１黄色）コーターを用いてアルミニウムシートに塗布した。これらを８０W/cm中圧水銀灯２個を用いて、全硬化し非粘着性の表面を得ることが可能な最大硬化速度で硬化した。結果を次の表に示す（硬化速度m/min）。
【００８５】
コーティングをチップボード（１００μm）に塗布し、ベルト速度１０m/minで硬化して、ねじれ硬度（pendulum hardness）、ｂ*値（黄変）および光沢を、照射時間３０分後、周囲温度で測定した。光開始剤濃度は２％である。
【００８６】
【表１０】
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