(57)【要約】本発明は、吸湿性、対水洗保湿性等に優れた化粧料を提供することを目的とする。本発明は、パパイヤ由来の酵素を含む、非洗浄用化粧料；ならびに、パパイヤ由来の酵素と２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを単量体の一つとして含む重合体とを含む化粧料を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを単量体の一つとして含む重合体と、パパイヤ由来の酵素とを含有する化粧料。
【請求項２】
前記パパイヤ由来の酵素が、パパイン及び／又はキモパパインである請求項１に記載の化粧料。
【請求項３】
前記重合体が、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンのみからなる重合体である、請求項１に記載の化粧料。
【請求項４】
前記重合体が、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンと、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン、塩化ビニル、アクリロニトリル、及びアクリルアミドからなる群より選択される一種または二種以上の疎水性単量体との組合せである重量体；又は
２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンと、アクリルアミド、ビニルピロリドン、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、２−メタクリロイルオキシエチルメチルスルホキシド、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド−２−メチル−プロパンスルホン酸、ｐ−スチレンスルホン酸、３−メタクリロイルオキシプロピルスルホン酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、ビニルピリジンからなる群より選択される一種又は二種以上の親水性単量体との組合せである重量体；
のいずれかである、請求項１に記載の化粧料。
【請求項５】
更に細胞間脂質を含む請求項１に記載の化粧料。
【請求項６】
前記細胞間脂質が、セラミドである請求項５に記載の化粧料。
【請求項７】
前記重合体の分子量が５０００以上である請求項１に記載の化粧料。
【請求項８】
前記重合体の含有量が化粧料の全重量に対して０．００１〜１０重量％である請求項１に記載の化粧料。
【請求項９】
前記重合体中、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン単量体と他の単量体の重量比が３：９７〜４５：５５である請求項４に記載の化粧料。
【請求項１０】
パパイヤ由来の酵素を含む、非洗浄用化粧料。
【請求項１１】
前記パパイヤ由来の酵素が、パパイン及び／又はキモパパインである、請求項１０に記載の非洗浄用化粧料。
【請求項１２】
更に２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを単量体の一つとして含む重合体を含む、請求項１０に記載の非洗浄用化粧料。
【請求項１３】
更にセラミドを含む、請求項１０に記載の非洗浄用化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】  本発明は、パパイヤ由来の酵素、及び適宜、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（以下、２−ＭＰＣと記載する）の重合体、及び／又は細胞間脂質を含む化粧料、特にパパイヤ由来の酵素を含む、非洗浄用の化粧料に関するものである。
【背景技術】  細胞膜を構成するホスファチジルコリンの極性基と同一の構造をもつ２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを構成単位とする水溶性ポリマー（２−ＭＰＣＰ；以下、２−ＭＰＣＰと呼ぶ）は、ヒアルロン酸と比較しても高い吸湿性・保湿性があり、塗布後に水洗いしても吸湿性・保湿能が保たれることが知られている。
しかし、角質層の外表部にある皮脂膜の表面は、絶えず古い細胞が老廃物として排出されるほか、汗腺からも老廃物が排出されるため、２−ＭＰＣＰの効果の持続性には問題がある。
また、パパイヤ酵素を含有する化粧料は従来より知られているが、これらはいずれも塗布後に水洗するなど、洗浄により塗布した化粧料を除去することを前提に作られているものばかりであり、その効用も、パパイヤ酵素の活性を生かして老廃物を除去するためのものである。
【特許文献１】  特許第２８３２１１９号公報
【特許文献２】  特許第２９３１７０３号公報
【特許文献３】  特許第２９９２４１５号公報
【特許文献４】  特許第２９９２４１６号公報
【特許文献５】  特許第２８７０７２７号公報
【特許文献６】  特許第３４２６４３６号公報
【特許文献７】  特許第３３９７９５６号公報
【特許文献８】  特開平１１−０４３４２８号広報
【特許文献９】  特開２００３−１５５２１３号広報
【非特許文献１】  高分子論文集  Ｖｏｌ．３５、ｐｐ．４２３−４２７、１９７８
【発明の開示】
本発明は、吸湿性・保湿性について持続性のある化粧料を提供することを課題としている。
上記課題を解決し目的を達成するために、本発明の化粧料は、以下のごとく構成されている。
即ち本発明の化粧料は、２−ＭＰＣを単量体の一つとして含む重合体（２−ＭＰＣＰ）と、パパイヤ由来の酵素とを含有することを特徴としている。
本発明の化粧料において前記パパイヤ由来の酵素は、パパイン及び／又はキモパパインとすることができる。本発明の化粧料中に占めるパパイヤ由来の酵素量としては、使用するパパイヤ酵素の力価や、製造しようとする化粧料の用途に応じて変動すべきものであるが、概して最終製品の状態で０．０１重量％以上、５．０重量％以下である。０．０１重量％未満では、一般に十分な酵素作用を得ることが出来ないと考えられ、一方、５．０重量％以上では酵素の作用が過剰で皮膚への負担が大きくなり肌荒れ等の逆効果を呈すると考えられる。
また本発明の化粧料においては、前記重合体（２−ＭＰＣＰ）が、２−ＭＰＣのみからなることとすることもできる。更には前記単量体は、２−ＭＰＣと、疎水性単量体から選ばれる一種または二種以上の単量体との組合せとすることもできるし、或いは、前記単量体は、２−ＭＰＣと、親水性単量体から選ばれる一種または二種以上の単量体との組合せとすることもできる。
上記の化粧料において前記疎水性単量体は、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン、塩化ビニル、アクリロニトリル、及びアクリルアミドからなる群とすることができ、また前記親水性単量体は、アクリルアミド、ビニルピロリドン、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、２−メタクリロイルオキシエチルメチルスルホキシド、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド−２−メチル−プロパンスルホン酸、ｐ−スチレンスルホン酸、３−メタクリロイルオキシプロピルスルホン酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、ビニルピリジンからなる群とすることができる。
本発明の化粧料においては、更に細胞間脂質を含めることができる。細胞間脂質としては、セラミドを用いることができる。
セラミドとしては、天然のセラミドのみならず、化粧料に使用される合成セラミドをあげることができ、その使用量としては、本発明の化粧料中に、０．００１〜３０重量％の範囲において含めることができる。
本発明の化粧料においては、前記重合体（２−ＭＰＣＰ）の分子量が５０００以上であることが好ましく、また、前記重合体の含有量が化粧料の全重量に対して０．００１〜１０重量％であることが好ましい。
本発明の化粧料においては、重合体（２−ＭＰＣＰ）中、２−ＭＰＣ単量体と他の単量体の重量比が３：９７〜４５：５５であることが好ましい。
本発明においては、パパイヤ由来の酵素を含む、非洗浄用化粧料が提供される。この非洗浄用化粧料においては、パパイヤ由来の酵素を、パパイン及び／又はキモパパインとすることができる。この非洗浄用化粧料においては、更に２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを単量体の一つとして含む重合体及び／又は細胞間脂質を含めることができる。
【発明を実施するための最良の形態】  本発明の化粧料は、２−ＭＰＣを単量体の一つとして含む重合体（２−ＭＰＣＰ）と、パパイヤ由来の酵素とを含有するものである。
本発明において重合体の合成に使用する、２−ＭＰＣ単量体は、特許文献１中の化学式１に記載されるものであり、２−ＭＰＣは、例えば２−ブロモエチルホスホリルジクロリドと２−ヒドロキシエチルホスホリルジクリドと２−ヒドロキシエチルメタクリレートとを反応させて２−メタクリロイルオキシエチル−２’−ブロモエチルリン酸を得、更にこれをトリメチルアミンとメタノール溶媒中で反応させて得ることができる（非特許文献１参照）。
２−ＭＰＣのみからなるホモ重合体は特許文献１に開示されるものである。
また本発明の重合体の合成には、２−ＭＰＣとともに、疎水性単量体及び／又は親水性単量体を単量体として使用することができる。疎水性単量体としては、２−ＭＰＣとビニル重合により共重合体を形成するものであればよく、例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステルのような、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸等のカルボキシル基含有モノエチレン性モノマー、スチレン、塩化ビニル、アクリロニトリル、及びアクリルアミドからなる群より選択される一種又は二種以上のものとすることができ、特にはアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、及びスチレンが好ましい。
また、親水性単量体としては例えば、非イオン性のものとしてはアクリルアミド、ビニルピロリドン、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、２−メタクリロイルオキシエチルメチルスルホキシドが挙げられ、イオン性のものとしてはアクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド−２−メチル−プロパンスルホン酸、ｐ−スチレンスルホン酸、３−メタクリロイルオキシプロピルスルホン酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、ビニルピリジンを挙げることができる。重合体の合成には、これらからなる群より選択される一種又は二種以上を単量体として使用することができるが、非イオン性のものが好ましい。
重合体（２−ＭＰＣＰ）の合成には、２−ＭＰＣのみ；２−ＭＰＣ及び疎水性単量体；２−ＭＰＣ及び親水性単量体；並びに２−ＭＰＣ、疎水性単量体、及び親水性単量体；の何れかとすることができる。
重合体（２−ＭＰＣＰ）の合成については、ホモ重合体及び共重合体の場合共に常法に従えばよく、２−ＭＰＣ、並びに適宜疎水性単量体及び／又は親水性単量体が溶解する溶媒中で、重合開始剤の存在下、単量体同士を反応させて得ることができる。或いは、市販のものを利用することもできる。
共重合体の合成例としては、例えば特許文献２乃至４に記載されるものを挙げることができる。
本発明の化粧料に使用するパパイヤ由来の酵素としては、パパイヤ由来の蛋白質分解酵素及び／又は脂肪分解酵素を使用することができ、具体的にはパパイヤの果実の抽出物を使用することができる。より具体的にはパパイン及び／又はキモパパインを含有するものである。
パパイヤ由来の酵素としては、パパイヤ果実から直接抽出したものを利用することもできるが、例えば天野エンザイム株式会社よりパパインＷ４０の名称で販売されるものを利用することができる。酵素の活性を上げるため、本発明の化粧料においては、化粧料として適切な範囲内で、システインやグルタチオン等の還元剤を適切な濃度において配合することも可能である。
本発明の化粧料においては、更に細胞間脂質を含むことができる。細胞間脂質の例として、例えば植物由来、動物由来、又はこれらを模倣して合成されたセラミド若しくはセレブロシド、コレステロール若しくはコレステロール脂肪酸エステル等を挙げることができるが、中でもセラミドが好ましい。細胞間脂質の含有量は、本発明の化粧料の全重量に対して好ましくは０．００１〜１０重量％である。含有量が０．００１％よりも少ないと効果は十分でなく、１０％を越えてもその増量分に見合った効果は期待できない。セラミドを含む化粧料としては、例えば特許文献６及び７を挙げることができる。
本発明の化粧料において使用する重合体の分子量は、使用目的に応じて調整することが可能であるが、感触面、ゲル化能、皮膜形成能等を良好にするためには、５０００以上であることが好ましく、１０，０００以上であることがより好ましい。
本発明の化粧料中において使用する重合体が、共重合体である場合には、２−ＭＰＣ単量体と、その他の単量体の合計との構成比は、３：９７乃至４５：５５の範囲であることが好ましい。３：９７よりも小さいと、水分保持脳や接着作用の点で不十分となり好ましくない。
本発明の化粧料においては、重合体の含有量が化粧料の全重量に対して０．００１乃至１０重量％の範囲内であることが好ましく、更には０．０１乃至３重量％の範囲内であることがより好ましい。
本発明の化粧料は、吸湿性、使用感、保護効果などに優れる非洗浄用の化粧料とすることができる。より具体的には化粧水、乳液、クリーム、口紅、ファウンデーション、等の形態の皮膚化粧料としたり、或いはヘアートニック、ヘアークリーム、ヘアーローション等の形態の毛髪化粧料としたりすることができる。ここで「非洗浄用」とは、化粧料の適用後にすぐには当該化粧料を適用部位から、水洗などにより除去することがないことを意味し、洗顔料や、そのほか、長時間皮膚に塗布しておくことが好ましくないものを排除するものである。
本発明の化粧料には、必要に応じて本発明の化粧料本来の効果を抑制しない範囲内において、種々の粉体、含量、酸化防止剤、紫外線吸収剤、保湿剤、ビタミン剤、防腐剤、香料などを配合することも可能である。
【実施例】  ２−ＭＰＣＰ（化粧品表示名ポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン）、パパイヤ由来の酵素であるパパイン酵素（化粧品表示名パパイン）、セラミド３（化粧品表示名も同じ、種別許可成分名称はＮ−ステアロイルフィトスフィンゴシン）の有無により合計８種類のサンプルを調整した。ここで、有無の区別は、それぞれ重量％で１．００％を加えるかどうかで行った。サンプル化粧水は常法で生成した。５名の女性パネルにサンプルを適用して、保湿試験（塗布後１２０分経過後）、及び官能特性（使用感）のデータを採取した。サンプル化粧水の配合割合と実験結果を下表に示す。
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なお、保湿試験は株式会社アミックグループ製水分測定機（ＳＫＩＣＯＳ４０１）により水分量を測定し、水分量の単位はｍｇＨ２Ｏ／ｃｍ２である。官能試験は、○：良、△：普通、×：不良を各々示す。このデータを三元配置で分散分析した結果、パネル５以外においてパパイン酵素、２−ＭＰＣＰ、セラミド３の保湿性に対する寄与は、５％以下の危険率で有意であることがわかった。たとえばパネル１については、それぞれの効果の有意性を判定するためのＦ値を、それぞれ、Ｆ（パパイン酵素）、Ｆ（２−ＭＰＣＰ）、Ｆ（セラミド３）とした場合、これらの値はそれぞれ、１２．３、１０．８、９．５である。これらはいずれも、自由度が１と４のＦ分布におけるＦ値（０．０５）＝７．７１を上回っている。次に、パネルの５人のデータを繰り返し数として、二元配置の分散分析を行った。３つの組合せのどの２つを因子としても、すべての場合において、分散比は５％棄却域に入っていて、三つの因子すべてについて、有無の違いの効果が有意水準５％で認められた。また、サンプル３（２−ＭＰＣＰ単独）とサンプル５（２−ＭＰＣＰとパパインの組合せ）及び、サンプル４（セラミド３単独）とサンプル６（セラミド３とパパインの組合せ）を比較すると、パパイン酵素の添加により、それぞれの組合せについて、２０％ほど保水性が上昇している場合が多い。さらに、２−ＭＰＣＰ、セラミド３が含まれている化粧水（サンプル７）に、パパイン酵素を加えると、さらに保水性が上昇した（サンプル８の欄参照）。
【産業上の利用可能性】  本発明の化粧料においては、パパイヤ由来の酵素を含めることにより、従来の化粧料と比較してより良好な保湿性、皮脂膜親和性を示す。従って本発明の化粧料は、吸湿効果、肌荒れ改善効果等が望まれる者に適用する化粧料として使用することができる。
【手続補正書】
【提出日】平成18年1月10日(2006.1.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【書類名】請求の範囲
【請求項１】２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを単量体の一つとして含む重合体と、パパイヤ由来の酵素とを含有する非洗浄用化粧料であって、当該パパイヤ由来の酵素が組成物全体の０．０１〜５．０重量％で含まれる非洗浄用化粧料（但し、浴用剤は除く）。
【請求項２】前記パパイヤ由来の酵素が、パパイン及び／又はキモパパインである請求項１に記載の非洗浄用化粧料。
【請求項３】前記重合体が、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンのみを単量体として含む重合体である、請求項１に記載の非洗浄用化粧料。
【請求項４】前記重合体が、
２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンと、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン、塩化ビニル、アクリロニトリル、及びアクリルアミドからなる群より選択される一種または二種以上の疎水性単量体との組合せである重量体；又は
２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンと、アクリルアミド、ビニルピロリドン、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、２−メタクリロイルオキシエチルメチルスルホキシド、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド−２−メチル−プロパンスルホン酸、ｐ−スチレンスルホン酸、３−メタクリロイルオキシプロピルスルホン酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、ビニルピリジンからなる群より選択される一種又は二種以上の親水性単量体との組合せである重量体；
のいずれかである、請求項１に記載の非洗浄用化粧料。
【請求項５】更に細胞間脂質を含む請求項１に記載の非洗浄用化粧料。
【請求項６】前記細胞間脂質が、セラミドである請求項５に記載の非洗浄用化粧料。
【請求項７】前記重合体の分子量が５０００以上である請求項１に記載の非洗浄用化粧料。
【請求項８】前記重合体の含有量が化粧料の全重量に対して０．００１〜１０重量％である請求項１に記載の非洗浄用化粧料。
【請求項９】前記重合体中、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン単量体と他の単量体の重合比が３：９７〜４５：５５である請求項４に記載の非洗浄用化粧料。
【請求項１０】（削除）
【請求項１１】（削除）
【請求項１２】（削除）
【請求項１３】（削除）
【請求項１４】化粧水、乳液、クリーム、口紅、ファウンデーション、ヘアートニック、ヘアークリーム、ヘアーローションの何れかである、請求項１乃至９の何れか一項に記載の非洗浄用化粧料。




【国際調査報告】
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