(57)【要約】本発明は、良好なヒートシールを行うことができるうえ、乾燥環境下によってもヒートシールの状態を良好に保つことが可能な水溶性フィルム、並びにそれを用いた食品、化粧品、医薬品又は化学品の包装物を提供することを課題とし、硫酸基を有しない水溶性多糖類の１又は複数と、硫酸基を有する水溶性多糖類の１又は複数とともに、調湿用材としてヒドロキシ化合物の１又は複数を配合してなり、実質的に架橋剤を含有せず、ヒートシールしたときに、相対湿度２５％以下の水分平衡条件下において、ヒートシール部分が実質的に剥離しない水溶性フィルムを提供することにより、課題を解決する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
硫酸基を有しない水溶性多糖類の１又は複数と、硫酸基を有する水溶性多糖類の１又は複数とともに、調湿用材としてヒドロキシ化合物の１又は複数を配合してなり、実質的に架橋剤を含有せず、ヒートシールしたときに、相対湿度２５％以下の水分平衡条件下において、ヒートシール部分が実質的に剥離しない水溶性フィルム。
【請求項２】
硫酸基を有しない水溶性多糖類及び硫酸基を有する水溶性多糖類が、それぞれ可食性多糖類である請求の範囲第１項に記載の水溶性フィルム。
【請求項３】
硫酸基を有しない水溶性多糖類がマルトトリオースを反復単位とする多糖類であることを特徴とする請求の範囲第１項又は第２項に記載の水溶性フィルム。
【請求項４】
マルトトリオースを反復単位とする多糖類がプルランであることを特徴とする請求の範囲第３項に記載の水溶性フィルム。
【請求項５】
硫酸基を有しない水溶性多糖類として、プルラン、ローカストビーンガム及びキサンタンガムを配合してなる請求の範囲第１項又は第２項に記載の水溶性フィルム。
【請求項６】
水溶性多糖類全量に対し、ヒドロキシ化合物を２０％質量％以上含有し、ローカストビーンガム及びキサンタンガムを合計で、プルランに対し０．５乃至４０質量％含量する請求の範囲第５項に記載の水溶性フィルム。
【請求項７】
硫酸基を有する水溶性多糖類がカラギーナンである請求の範囲第１項、第２項、第３項、第４項、第５項、又は第６項に記載の水溶性フィルム。
【請求項８】
ヒドロキシ化合物がポリオールである請求の範囲第１項、第２項、第３項、第４項、第５項、第６項、又は第７項に記載の水溶性フィルム。
【請求項９】
さらに、グリセリン脂肪酸エステルを含有することを特徴とする請求の範囲第１項、第２項、第３項、第４項、第５項、第６項、第７項、又は第８項に記載の水溶性フィルム。
【請求項１０】
８０℃の温水に浸漬すると、５分以内に実質的に溶解する請求の範囲第１項、第２項、第３項、第４項、第５項、第６項、第７項、第８項、又は第９項に記載の水溶性フィルム。
【請求項１１】
一部又は全体にヒートシールが施されている、請求の範囲第１項、第２項、第３項、第４項、第５項、第６項、第７項、第８項、第９項、又は第１０項に記載の水溶性フィルムを用いる包材。
【請求項１２】
請求の範囲第１１項に記載の包材により包装することを特徴とする包装物品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】  本発明は、水溶性フィルムに関し、より詳細には、乾燥環境下においてヒートシール性に優れた水溶性フィルムに関する。
【背景技術】  プルランなどの水溶性多糖類を主原料とするフィルムは、可食性かつ水溶性を有しており、これにより包装された内容物は、開封せずとも、水性溶媒中に投入しただけで包装外に放出させることができる。水溶性多糖類のうちでも、プルランを主原料としたフィルムは、極めて優れた酸素非透過性を有していることから、十分に封止された包装形態にすることができれば、包装対象物の酸化劣化を防ぐことも可能となる。
フィルムを用いて物品を包装する際に、ヒートシールは、密封性及び強度の優れた封止を容易に行うことができるので、極めて有用な手法であり、水溶性多糖類を主原料とするフィルムにおいてもその利用が求められてきた。プルランなどの水溶性多糖類を主原料とするフィルムは、開発された時点で、比較的ヒートシールしやすいフィルムであると認知されていたが、実際にそのフィルムにヒートシールを適用しても、熱融解しすぎたり、気泡やピンホールを生ずるなどの様々な不都合が生じたり、さらに、使用及び保存、あるいは運搬中にヒートシールが剥がれたり、亀裂が生じたりするなど、商業利用に耐え得るほどに安定なヒートシールの技術は水溶性多糖類を主原料とするフィルムに関しては、いまだ完成されているとはいえない状況にある。
プルランを主原料とするフィルムのヒートシール性の改善方法として、同じ出願人による特開昭５３−７９９７２号公報においては、プルランを主原料とするフィルムのヒートシール部に水を塗布して、水分の蒸発温度以上にヒートシール部の温度を上昇させないでヒートシールする方法が提案されている。この方法によれば、ヒートシールを良好に行うことが可能となるものの、シールしようとする部位に水を塗布する必要があるので、安定して連続かつ大量にヒートシールする際には適していない。また、特開平５−３０８９１０号公報において、ヒートシール可能なプルランを主原料とするフィルムが開示されているものの、当該フィルムは架橋剤が併用された耐水性フィルムである。
また、プルランなどの水溶性多糖類を主原料とするフィルムは、それを使用及び保存する環境の相対湿度によりその水分含量が変動する。乾燥環境下では、フィルムが乾燥し、ヒートシールが困難になり、ヒートシール部分が剥離したり、ひび割れたりする場合がある。上記の先行技術文献に記載されている技術は、この問題点を解消するものではない。
【発明の開示】
本発明は、乾燥環境下の使用及び保存によってもヒートシールの状態を良好に保つことが可能な水溶性フィルム、並びにそれを用いた食品、化粧品、医薬品又は化学品の包装物を提供することを課題とする。
上記課題を解決すべく、研究を重ねた結果、本発明者等は、プルランなどの水溶性多糖類を用いて、良好なヒートシール性を有する水溶性フィルムを実現するには、まず、▲１▼ヒートシールが行われる環境下において、フィルムの水分含量が１１乃至１４％の範囲内にあること、▲２▼フィルムの水分含量が低下する乾燥環境下においても、柔軟性を有し、良好なヒートシールが維持されていること、更には、▲３▼高湿度環境下においても、フィルム表面の粘着性が高くなりすぎないという性質を有することが必要であるとの結論に達し、そのような水溶性フィルムを実現すべく、試行錯誤を重ねたところ、フィルムに保湿性を有する調湿用材を配合すれば、水分含量を高めることが可能となり、さらに、硫酸基を有する水溶性多糖類を適量配合すれば、乾燥環境下においても、十分な柔軟性を有し、良好なヒートシールが維持されている上に、調湿用材の必要量を低減させることができること、さらに、調湿用材を多く配合したフィルムであっても、硫酸基を有しない水溶性多糖類として、プルラン、ローカストビーンガム及びキサンタンガムを配合し、さらに、グリセリン脂肪酸エステルなどの脂肪酸エステル類を適量配合することにより、フィルムの強度及びヒートシール強度を向上させることができることを発見し、乾燥環境下においてヒートシール性に優れた水溶性フィルムとその製造方法を確立し、本発明を完成するに至った。
上記のような本発明の水溶性フィルムによれば、従来、ヒートシール性に優れたフィルムを得る上で必要と考えられていた架橋剤を用いないにも拘わらず、優れたヒートシール性が実現でき、しかも、架橋構造が形成されていないので、水溶性にも優れたフィルムを実現することができるものである。
すなわち、本発明は、前記課題を、水溶性多糖類をベースとする水溶性フィルムにおいて、硫酸基を有しない水溶性多糖類、硫酸基を有する水溶性多糖類及び調湿用材を配合してなり、必要に応じて脂肪酸エステル類を配合し、実質的に架橋剤を含まない水溶性フィルムを提供することにより解決するものである。
【発明を実施するための最良の形態】  本発明の水溶性フィルムは、硫酸基を有しない水溶性多糖類の１又は複数と、硫酸基を有する水溶性多糖類の１又は複数とともに、調湿用材としてヒドロキシ化合物の１又は複数を配合してなり、ヒートシールしたときに、相対湿度２５％の環境下において、ヒートシール部分が実質的に剥離せず、実質的に架橋剤を含まない水溶性フィルムである。
本発明で用いられる硫酸基を有しない水溶性多糖類としては、いずれも可食性の多糖類であって、例えば、プルラン、エルシナン、アルギン酸ナトリウム、寒天、ペクチン、タマリンドガム、キサンタンガム、グアガム、タラガム、ローカストビーンガム、アラビノガラクタン、アラビアガム、キトサン、アミロース、アミロペクチン、デキストランなどがあげられる。このうち、マルトトリオースを反復単位とする多糖類、すなわち、プルラン又はエルシナンが好ましく、とりわけ、入手が容易なプルランがより好ましく本発明に用いられる。また、プルランと共に、プルラン以外の他の硫酸基を有しない水溶性多糖類のうち１種以上を併用するのが好ましく、とりわけ、ローカストビーンガム及びキサンタンガムを併用するのが望ましい。
本発明で用いられるプルランとしては、通常、澱粉分解物を含有する培地中でオーレオバシディウム属などの酵母を培養することにより製造されたプルランが、入手しやすさ及び価格の点で有利であることから本発明に有利に用いられる。例えば、株式会社林原商事販売のプルラン（商品名『ＰＩ２０』又は『ＰＦ２０』等）が好適に使用できる。ただし、これらに限定されず、本発明の目的を逸脱しない範囲で、他のプルラン製品を用いたり、他のマルトトリオースを反復単位とする多糖類、例えば、エルシナンを用いることができる。また、必要に応じて、任意の置換度のエステル化などの修飾を施すなどして誘導体化したマルトトリオースを反復単位とする多糖類を用いることもできる。本発明において用いられるマルトトリオースを反復単位とする多糖類の重量平均分子量としては、通常、５，０００ダルトン以上、好ましくは、１０，０００乃至１，０００，０００ダルトン、より好ましくは５０，０００乃至５００，０００ダルトンの範囲から選ばれる。なお、マルトトリオースを反復単位とする多糖類の重量平均分子量や分子量分布は、フィルムの溶解速度を決定する要因になるので、用途に応じて適宜の重量平均分子量及び分子量分布のマルトトリオースを反復単位とする多糖類を用いればよい。配合する他の成分にもよるが、一般的に、マルトトリオースを反復単位とする多糖類の重量平均分子量が１０，０００ダルトン未満であるとフィルム形成が難しくなり、１，０００，０００ダルトンを越えると水性溶媒への溶解速度が低下しすぎるので好ましくない場合がある。
本発明で用いる硫酸基を有する水溶性多糖類としては、硫酸基を有する水溶性多糖類であれば特に制限なく用いることができる。本発明の水溶性フィルムにおいてその効果を十分に発揮させるためには、構成単糖あたり、０．５個以上の硫酸基を有するもの、更に好ましくは１以上有するものが好ましく、例えば、いずれも可食性多糖類であるカラギーナン、コンドロイチン硫酸、ヘパラン硫酸、デルタマン硫酸、ヘパリンなどの天然の多糖類又はその塩、もしくは、本来は硫酸基を有しない水溶性多糖類、また、硫酸基を有していても、構成単糖当たりの硫酸基数が０．５個に達しない水溶性多糖類に、適宜の方法で、例えば、酵素反応や化学反応を利用するなどして硫酸化させたものを用いることができる。本発明においては、入手しやすく、また、フィルムの強度及び柔軟性などの物性を付与するのに優れるため、カラギーナンが好ましく用いられる。硫酸基を有する水溶性多糖類は、乾燥環境下におけるフィルムの保湿性、柔軟性、フィルム強度、ヒートシール部分の強度を高めることができ、とりわけ、脆くなりがちな、ヒートシール部分とヒートシールされていない部分の境界部分の強度を高めることができる。また、調湿用材が多量に配合されることに起因するフィルム表面の粘着性を低減させる効果をも有している。
カラギーナンは、紅藻抽出物中に含まれる、Ｄ−ガラクトースと３，６−アンヒドロ−Ｄ−ガラクトースからなる二糖を単位構造とする水溶性多糖類であり、糖の種類及び硫酸基の数・位置によって、κ（カッパ）型、ι（イオタ）型、λ（ラムダ）型、μ（ミュー）型、ν（ニュー）型の５種類のタイプが知られている（表１参照）。本発明で用いられるカラギーナンは、タイプ、由来、製法を問わず、市販のカラギーナン製品を用いることができる。とりわけ、構成単糖当り０．５個の硫酸基を有するκ型、構成単糖当り１の硫酸基を有するλ及びι型カラギーナンは入手しやすく、本発明に有利に用いることができる。κ型カラギーナンは、フィルムの強度を改善するのに優れ、λ、ι型カラギーナンはフィルムの保水性、柔軟性を改善するのに優れている。したがって、本発明のフィルムにおいては、様々な型のカラギーナンを組み合わせて含有させるのが好ましい。
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本発明で用いる調湿用材としては、各種ヒドロキシ化合物、特に揮発性でないヒドロキシ化合物であり、例えば、エリスリトール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、α，α−トレハロース、グリコシルα，α−トレハロース、環状オリゴ糖、グリコシル環状オリゴ糖、グリセリンなどのポリオール類、またはこれらの誘導体などが挙げられ、これらを一種または二種以上を組み合わせて用いることができる。これらのうち、グリセリンを含有させるのが好ましく、さらに、これらに加えて、ソルビトール又はα，α−トレハロースを含有させるのが好ましい。
上記調湿用材の配合比率が比較的高い場合、レシチン、パーム油などの脂質類、ショ糖ステアリン酸エステルなどの糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステルなどの脂肪酸エステル類を配合することにより、フィルム表面の粘着性を減少させることができる。このうち、グリセリン脂肪酸エステル及び糖脂肪酸エステルを含有させるのが好ましい。
本発明の水溶性フィルムにおける各配合成分の比率としては、硫酸基を有しない水溶性多糖類に対して、硫酸基を有する水溶性多糖類を１５乃至１５０質量％の範囲内で配合する。また、ヒドロキシ化合物を水溶性多糖類全量に対して１乃至５０質量％の範囲内で配合する。ただし、水溶性多糖類全量に対するヒドロキシ化合物の配合比率が２０質量％を超える場合、フィルム強度の低下及びフィルム表面の粘着性が顕著になるので、フィルム強度を高めるために、硫酸基を有しない水溶性多糖類としてプルラン、ローカストビーンガム及びキサンタンガムを用いるのが望ましく、ローカストビーンガム及びキサンタンガムの総量を、プルランに対して０．５乃至４０質量％の範囲内とするのが好ましい。さらに、水溶性多糖類全量に対するヒドロキシ化合物の配合比率が２０質量％を超える場合、硫酸基を有しない水溶性多糖類に対する硫酸基を有する水溶性多糖類の比率を５０乃至１５０質量％、好ましくは６０乃至１２０質量％の範囲内とするか、及び／又は、脂質類又は脂肪酸エステル類を水溶性多糖類及びヒドロキシ化合物の総量に対し、１乃至１０質量％の範囲内で配合することにより、フィルム強度及びフィルム表面の粘着性を低減させることができる。
本発明の水溶性フィルムには、上記の成分に加えて、本発明の目的を妨げない範囲で、他の成分を適宜含有させてもよい。含有させることができる物質としては、大豆蛋白質、ゼラチンなどのタンパク質及びその分解物、エタノールなどの揮発性のアルコール類、色素類、香料類、又はそれらの誘導体などがあげられる。
本発明のフィルムの製造方法としては、水やエタノールなどの水性溶媒により適度な粘性の溶液状態とし、これを常法にしたがい、流延法、押出成形法、スプレー法、ロールコーティング法、ディッピング法などの方法により、薄膜を形成後、室温若しくは室温を越える温度で乾燥することにより、フィルムに成形する方法が挙げられる。
かくして得られるフィルムは、通常、包装した後、水性溶媒に浸漬して溶解させる目的を有している。したがって、フィルムは水溶性を有する必要がある。水性媒体への溶解速度は、溶媒の種類、量及び温度、撹拌の強度、溶解時におけるフィルムの水分含量などを考慮して、フィルムの厚さ、大きさなどの形状、水溶性多糖類の重量平均分子量、水溶性多糖類の分子量分布、各種水溶性多糖類の比率、各種ヒドロキシ化合物の混合比率を適宜選択することにより行うことができる。本発明のフィルムにおいては、用途にもよるが、８０℃の温水に投入した場合、通常、５分以内、より好ましくは３分以内にフィルムに密封包装された内容物が放出されるような水溶性を与えるように構成するのが望ましい。なお、本発明のフィルムにおいては、水溶性がより高いことが望まれるので、フィルムの水溶性を低下させる原因となる非水溶性の架橋構造を形成する架橋剤を含有させてはならない。含有させる水溶性多糖類によっては、非水溶性の架橋構造を形成する作用のある、例えばカルシウムなどのミネラル類などの物質を各配合成分から排除しておくことが望ましい。
本発明の水溶性フィルムの厚さは、用途に応じて決定すればよいが、通常、１μｍ乃至１００μｍ、好ましくは、１０μｍ乃至５０μｍの範囲から選ばれる。厚さが１μｍ未満だと、破れやすいので好ましくなく、厚さが１００μｍを越えると、水などの溶媒への溶解時間が長くなりすぎたり、溶媒中に溶出するフィルムの成分量が多くなりすぎ、好ましくない場合がある。
本発明の水溶性フィルムは、フィルムが使用及び保存される乾燥環境下、具体的には、相対湿度約２５％、好ましくは約１０％の環境下におけるフィルムの平衡水分含量が約１０乃至約１５％、好ましくは約１１乃至約１４％に維持できるように配合成分の比率を調整することによって、ヒートシール性、フィルムの強度、柔軟性などの特性を有することとなる。
本発明でいうヒートシールとは、２枚以上が重なりあったフィルムあるいは部分的に２枚以上が重なりあったフィルム部分を加熱圧着することによって接着することであり、その形状としては、２枚のフィルムを重ね合わせ、あるいは、１枚のフィルムを折り曲げたものの周囲部にヒートシールを施して袋状に成形したものが一般的である。このような形状は、例えば、内容物が粉末状、顆粒状、脂性ペースト状または脂性液体状の場合に有利に適用される。また、通常は、ヒートシールはフィルムの一部に対して行うが、内容物が耐熱性のシート状のものであれば、内容物を含めて、フィルムの全面にヒートシールすることも可能である。また、複数個を連結したままヒートシール包装した場合は、包装後にそれぞれを切り離したり、切り離しを容易にするためミシン目を入れたりすることができる。比較的大型の固体の場合は、１枚又は複数枚のフィルムで包装対象物を包んだ後に、重なった部分のフィルムをヒートシールにより接着させて包装体とすることができる。また、必要ならば、酸素や水蒸気などの包装対象物の品質を劣化させる気体を包装内部に封入することを防ぐために、不活性ガスや真空中で包装することも、さらには、無菌的に包装することも随意である。
ヒートシール装置としては、加熱圧着する装置、例えば、ヒートバータイプ、ロールタイプ、ピロータイプ、インパルス包装機、高周波包装機などを用いて行うことができる。より良好なヒートシールを行うためには、ヒートシール部の温度を制御できる機種が望ましく、例えば、市販のヒートシール装置としては、（株）富士インパルス販売の商品名『富士インパルスシーラーＯＰＬ−２００−１０』などを用いることができる。このような温度制御可能なヒートシール装置を用いる場合は、シールを施す部分の温度を、通常、１００乃至２００℃、好ましくは１１０乃至１６０℃、好ましくは１２０℃乃至１４０℃の範囲内になるように設定し、ヒートシールする時間を１乃至４秒間の範囲内で行うと、ヒートシールを失敗することがほどんどなくなる。
本発明のフィルムによる包装体は、保存中において実質的に内容物が包装体から包装外にこぼれないように十分に封止されている必要があり、フィルムに負荷されることが想定される圧力、張力、せん断力、振動などに耐える十分な強度を有していることが望まれる。フィルムの強度およびヒートシール部の強度としては、日本工業規格ＪＩＳＺ１７０７に準拠し、例えば、レオメーター（（株）レオテック製造、商品名『ＲＴ−２０１０Ｊ−ＣＷ』）を用いて測定することができる。用途にもよるが、保存環境の相対湿度において、通常、フィルムの強度は１００ｇｆ以上、好ましくは１５０ｇｆ以上、かつ、ヒートシール強度は１５０ｇｆ／１５ｍｍ幅以上、好ましくは２５０ｇｆ／１５ｍｍ幅以上を有することが望まれる。
本発明のフィルムの用途としては、固体、粉末、顆粒、錠剤、クリーム、エマルジョン、マスキット、ペースト、油性液体などの形態の食品、化粧品、医薬品、化学品の包装などに用いられ、特に、密封することにより、空気中の酸素による内容物の酸化を防ぐことができ、さらに、包装された状態のまま、食したり、適宜の溶媒にそのまま投入したり、溶媒を包装体に注いだりしても、包装が溶解して、内容物を溶媒中に放出させることができる。また、フィルムの内容物に接触する側に、油脂などの耐水性の物質をコーティングすれば、水分を多く含むものや水性液体を内容物とすることができる。本発明のフィルムは、包装の開封をかならずしも要しないので、開封する手間が省け、さらに、開封時に包装対象物を飛散させる危険性を有しないので、使用者は、手、指、衣服などの汚染、呼吸器への吸引に注意を払うことなく使用できる。したがって、食品、化粧品、医薬品分野のみならず、毒薬、劇薬、発ガン性物質などの危険度の高い物質の包装に適用すれば、それらの物質の取扱いを安全かつ容易にすることができる。なお、本発明の水溶性フィルムの別の使用形態として、一部が開放された状態、例えば、袋状、筒状の形態で用いることもできる。また、ヒートシール以外の方法、例えば、澱粉、タンパク質などの接着剤を用いて繋ぎ合わせる方法、フィルムを重ねたり折り曲げたりした後、留め具などで固定するなどの方法を採用することもできる。また、所望により、本発明の一枚または二枚以上のフィルムで多重包装したり、他の包装材を併用して多重包装してもよい。また、ヒートシール性は劣るものの、他のフィルムと本発明のフィルムとをヒートシールしてラミネートフィルムにしたりすることもできる。また、本発明のフィルムを製造する際に、本発明のフィルムの原料を他のフィルム、例えば、ポリエチレン、ナイロン、紙などの上で流延したり、塗布、透漬したのち、乾燥してフィルムを作製すれば、２重フィルムが製造でき、本来ヒートシールが出来なかったフィルムにもヒートシール性を付与できる。特に、網目構造を有するフィルム状物、例えば、布、ガーゼ、濾紙、不織布、網などに適用すれば、隙間を埋めることができるので、これらによる包装物に気密性を付与することができ、茶類、だし類などの取り出し袋に有利に適用できる。
本発明のフィルムにより包装可能な食品分野の物品としては、例えば、生果、野菜、根菜、種、球根などの農産物、ジュース、ドライフルーツ、野菜エキス、野菜粉末、漬物など果物・野菜加工品、胡麻ペースト、ナッツペースト、コーンペーストなど種実ペースト、生餡、粉末こし餡など餡、サツマイモ粉、ヤマイモ粉などのいも粉、胡麻、玄米、小麦、大麦、ライ麦、大豆、コーン、ピーナッツ、アーモンド、コーヒー豆、ココア豆など種実又はこれらの粉砕物、精白米（白米）、胚芽米、無洗米、精白大麦、精白ハト麦、精白キビなど精白穀類、米粉、小麦粉、大麦粉、ライ麦粉、ハト麦粉、大豆粉、大豆胚芽粉、ソバ粉、コーンフラワーなど粉末穀類、すり胡麻、はったい粉、きな粉、荒挽きコーヒーなど種実加工物などの農産品、イワシペースト、カキ肉エキス、ウニペースト、アジの開き、魚肉、削りカツオブシ、昆布、魚粉などの水産品、畜肉、牛乳、乳クリーム、鶏肉、鶏卵などの畜産品、醤油、味噌、ソース、マヨネーズ、ドレッシングなどペースト状乃至液状調味料、粉末油脂、香辛料、ふりかけなど粉末調味料などの調味料、求肥、おかき、はじき豆、揚豆、かりんとう、揚せんべい、カステラなどの和菓子、チョコレート、チューインガム、パン、ケーキ、乳菓、クリーム菓子、スナック菓子などの洋菓子、アイスクリーム、シャーベットなどの冷菓、緑茶、ほうじ茶、紅茶、ウーロン茶、玄米茶、麦茶、ハト麦茶などの茶類、米飯、蒸米、米粉、餅、おにぎり、おかゆ、α化米、チャーハン、ピラフなどの米加工品、パスタ、パン、ピザ、ナン、パン粉、プレミックスなどの小麦加工品、豆乳、豆腐、厚揚、おから、おからハンバーグ、豆乳プリンなどの大豆加工品、麹、甘酒、清酒、みりん、ビール、蒸留酒、酢、味噌、醤油、糠漬、麹漬、粕漬、味噌漬、たまり漬などの発酵飲食物、ハム、ソーセージなどの畜肉加工品、かまぼこ、ちくわ、はんぺんなどの魚肉練製品、ウニ、イカなどを用いた塩辛、肉、魚の干物、小魚、エビ、イカ、貝、畜肉などを用いた珍味、佃煮、煮豆、サラダ、炒め物、揚げ物、煮物、卵焼、焼肉、焼き鳥、ハンバーグ、ぎょうざ、天ぷら、天かすなどの惣菜食品、練乳、粉乳、ヨーグルト、チーズ、コーヒーフレッシュなどの乳加工品、ババロア、ムース、マシュマロ、プリン、シュークリーム、錦糸卵、だし巻卵、茶碗蒸し、マヨネーズなど卵加工品、各種茶類から製造される茶飲料、甘酒、コーヒー飲料、乳飲料、乳酸菌飲料などの清涼飲料の粉末、サラダ油、オリーブ油、椿油などの液体状油脂、バター、マーガリンなどの固体状油脂、清酒、ワイン、リキュールなどのアルコール飲料の粉末、冷凍食品、離乳食、治療食、健康食品、ペプチド食品などがあり、更には、例えば、穀類ペレット、穀類粉末、植物油粕、発酵粕、米糠、小麦麸、大麦糠、脱脂糠、脱脂大豆、フィシュミール、フィシュソリュブル、肉粉、血粉、羽毛粉、脱脂粉乳、乾燥ホエー、さなぎ粕、アルファミールなどの飼料原料又はこれらを含有する配合飼料、撒き餌、寄せ餌などの釣りの餌、種苗などが挙げられる。
本発明のフィルムにより包装可能な化粧品分野の物品としては、例えば、練り歯磨き、口紅、リップクリーム、口中香剤、うがい剤、入浴剤、制汗剤、石けん、シャンプー、リンス、ボディーソープ、ボディーローション、デオドラント剤、ヘアクリーム、色白剤、美肌剤、美毛剤、育毛剤などが挙げられる。
本発明のフィルムにより包装可能な医薬品分野の物品としては、例えば、ドリンク剤、経口栄養剤、経管栄養剤、注射用脂肪乳剤、トローチ、肝油ドロップなどの医薬品、臓器、人工臓器などが挙げられる。
本発明のフィルムにより包装可能な化学品分野の物品としては、例えば、防虫剤、防鼠剤、除草剤などの農薬、現像液などの写真用薬剤、柔軟剤、漂白剤、洗剤などの洗濯用剤、医学、化学又は生物学研究用試薬などに用いられる薬剤全般、さらには、生物、岩石、土壌などの標本が挙げられ、とりわけ、毒物、劇物、発ガン性物質、放射性物質などの人体に害のある物質などが挙げられる。
以下、実験により、本発明の水溶性フィルムについて詳細に説明する。
実験１：各種フィルムの比較
＜試料１＞
プルラン（（株）林原商事販売、商品名『ＰＩ２０』）１２質量部、κ型のみからなるカラギーナン（三晶（株）販売、商品名『ＧＥＮＵＧＥＬ  ＷＧ−１１５』）３質量部に、ソルビトール１質量部、ショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ（株）、商品名『シュガーエステルＳ１６７０』）０．０１質量部、グリセリン２質量部、及びエタノール１質量部を脱イオン水１００質量部に溶解し、これをアプリケーター（ヨシミツ精機（株）販売、商品名『ベーカーアプリケーターＹＢＡ型』を使用して、ガラス平板上にポリエチレンテレフタレートを密着させたものの上に適量滴下し展延し、８５℃で１０分間加熱乾燥した後、２５℃、相対湿度５５％で１６時間放置し、フィルムを製造した。その結果、平衡水分約１３％の厚さ３０μｍのフィルム試料１を得た。
＜試料２＞
プルラン（（株）林原商事販売、商品名『ＰＩ２０』）１２質量部、κ：λ＝７：３の比率で含有するカラギーナン（三晶（株）販売、商品名『ＧＥＮＵＶＩＳＣＯ  ＣＳＷ−２』）３質量部に、ソルビトール１質量部、ショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ（株）、商品名『シュガーエステルＳ１６７０』）０．０１質量部、グリセリン２貿量部、及びエタノール１質量部を脱イオン水１００質量部に溶解し、試料１と同様の方法でフィルムを製造した。その結果、平衡水分約１３％の厚さ３０μｍのフィルム試料２を得た。
＜試料３＞
プルラン（（株）林原商事販売、商品名『ＰＩ２０』）１２質量部、ι型のみからなるカラギーナン（三晶（株）販売、商品名『ＧＥＮＵＶＩＳＣＯ  ＰＪ』）３質量部に、ソルビトール１質量部、ショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ（株）、商品名『シュガーエステルＳ１６７０』）０．０１質量部、グリセリン２質量部、及びエタノール１質量部を脱イオン水１００質量部に溶解し、試料１と同様の方法でフィルムを製造した。その結果、平衡水分約１３％の厚さ３０μｍのフィルム試料３を得た。
＜試料４＞
プルラン（（株）林原商事販売、商品名『ＰＩ２０』）１２質量部、κ型のみからなるカラギーナン（三晶（株）販売、商品名『ＧＥＮＵＧＥＬ  ＷＧ−１１５』）、κ：λ＝７：３の比率で含有するカラギーナン（三晶（株）販売、商品名『ＧＥＮＵＶＩＳＣＯ  ＣＳＷ−２』）、及びι型のみからなるカラギーナン（三晶（株）販売、商品名『ＧＥＮＵＶＩＳＣＯ  ＰＪ』）をそれぞれ１質量部に、ソルビトール１質量部、ショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ（株）、商品名『シュガーエステルＳ１６７０』）０．０１質量部、グリセリン２質量部、及びエタノール１質量部を脱イオン水１００質量部に溶解し、試料１と同様の方法でフィルムを製造した。その結果、平衡水分約１３％の厚さ３０μｍのフィルム試料４を得た。
＜試料５＞
プルラン（（株）林原商事販売、商品名『ＰＩ２０』）１２質量部、κ型のみからなるカラギーナン（三晶（株）販売、商品名『ＧＥＮＵＧＥＬ  ＷＧ−１１５』）、及びι型のみからなるカラギーナン（三晶（株）販売、商品名『ＧＥＮＵＶＩＳＣＯ  ＰＪ』）をそれぞれ２質量部にソルビトール１質量部、ショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ（株）、商品名『シュガーエステルＳ１６７０』）０．０１質量部、グリセリン２質量部、及びエタノール１質量部を脱イオン水１００質量部に溶解し、試料１と同様の方法でフィルムを製造した。その結果、平衡水分約１３％の厚さ３０μｍのフィルム試料５を得た。
＜試料６＞
アミロース（シグマ社販売、商品名『タイプスリー』）６質量部、寒天（松木寒天産業（株）販売）６質量部、κ型のみからなるカラギーナン（三晶（株）販売、商品名『ＧＥＮＵＧＥＬ  ＷＧ−１１５』）、及びι型のみからなるカラギーナン（三晶（株）販売、商品名『ＧＥＮＵＶＩＳＣＯ  ＰＪ』）をそれぞれ２質量部にソルビトール１質量部、ショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ（株）、商品名『シュガーエステルＳ１６７０』）０．０１質量部、グリセリン２質量部、及びエタノール１質量部を脱イオン水１００質量部に溶解し、試料１と同様の方法でフィルムを製造した。その結果、平衡水分約１３％の厚さ３０μｍのフィルム試料６を得た。
＜試料７＞
アミロース（シグマ社販売、商品名『タイプスリー』）６質量部、寒天（松木寒天産業（株）販売）６質量部、コンドロイチン硫酸ナトリウム（マルハ（株）販売）３質量部にソルビトール１質量部、ショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ（株）、商品名『シュガーエステルＳ１６７０』）０．０１質量部、グリセリン２質量部、及びエタノール１質量部を脱イオン水１００質量部に溶解し、試料１と同様の方法でフィルムを製造した。その結果、平衡水分約１３％の厚さ３０μｍのフィルム資料７を得た。
＜試料８＞
プルラン（（株）林原商事販売、商品名『ＰＩ２０』）１０質量部、アルギン酸ナトリウム（君津化学工業（株）販売、商品名『君津アルギンＵＬＶ−２０』２質量部、コンドロイチン硫酸ナトリウム（（株）マルハ販売）３質量部にソルビトール１質量部、ショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ（株）、商品名『シュガーエステルＳ１６７０』）０．０１質量部、グリセリン２質量部、及びエタノール１質量部を脱イオン水１００質量部に溶解し、試料１と同様の方法でフィルムを製造した。その結果、平衡水分約１３％の厚さ３０μｍのフィルム試料８を得た。
＜試料９＞
プルラン（（株）林原商事販売、商品名『ＰＩ２０』）１５質量部、ショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ（株）、商品名『シュガーエステルＳ１６７０』）０．０１質量部、及びエタノール１質量部を脱イオン水１００質量部に溶解し、試料１と同様の方法でフィルムを製造した。その結果、平衡水分約９％の厚さ３０μｍのフィルム試料９を得た。
＜試料１０＞
プルラン（（株）林原商事販売、商品名『ＰＩ２０』）１５質量部、ショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ（株）、商品名『シュガーエステルＳ１６７０』）０．０１質量部、グリセリン５質量部、及びエタノール１質量部を脱イオン水１００質量部に溶解し、試料１と同様の方法でフィルムを製造した。その結果、平衡水分約１４％の厚さ３０μｍのフィルム試料１０を得た。
＜試料１１＞
プルラン（（株）林原商事販売、商品名『ＰＩ２０』）１２質量部、κ型のみからなるカラギーナン（三晶（株）販売、商品名『ＧＥＮＵＧＥＬ  ＷＧ−１１５』）、３質量部に、ショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ（株）、商品名『シュガーエステルＳ１６７０』）０．０１質量部、及びエタノール１質量部を脱イオン水１００質量部に溶解し、試料１と同様の方法でフィルムを製造した。その結果、平衡水分約１０％の厚さ３０μｍのフィルム試料１１を得た。
＜試料１２＞
プルラン（（株）林原商事販売、商品名『ＰＩ２０』）１２質量部、κ：λ＝７：３の比率で含有するカラギーナン（三晶（株）販売、商品名『ＧＥＮＵＶＩＳＣＯ  ＣＳＷ−２』）３質量部に、ショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ（株）、商品名『シュガーエステルＳ１６７０』）０．０１質量部、及びエタノール１質量部を脱イオン水１００質量部に溶解し、試料１と同様の方法でフィルムを製造した。その結果、平衡水分約１１％の厚さ３０μｍのフィルム試料１２を得た。
＜試料１３＞
特開平５−３０８９１０号公報の実施例３に記載されている組成に準拠しフィルムを製造した。すなわち、プルラン（（株）林原商事販売、商品名『ＰＩ２０』）１２質量部、κ型のみからなるカラギーナン（三晶（株）販売、商品名『ＧＥＮＵＧＥＬ  ＷＧ−１１５』）２質量部に、アルギン酸ナトリウム（君津化学工業（株）販売、商品名『君津アルギンＵＬＶ−２０』）２質量部、ショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ（株）、商品名『シュガーエステルＳ１６７０』）０．０１質量部、及びグリセリン４質量部を脱イオン水１００質量部に溶解し、アプリケーター（ヨシミツ精機（株）販売、商品名『ベーカーアプリケーターＹＢＡ型』を用い、ガラス平板上にポリエチレンテレフタレートを密着させたものの上に、適量滴下し、流延したのち、その表面に５％塩化カルシウム溶液をスプレーし、８５℃で１０分間加熱乾燥した後、２５℃、相対湿度５５％で１６時間乾燥して平衡水分約１３％の厚さ３０μｍのフィルム試料１３を得た。
＜試料１４＞
アミロース（シグマ社販売、商品名『タイプスリー』）８質量部、寒天（松木寒天産業販売（株））８質量部に、ソルビトール１質量部、ショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ（株）、商品名『シュガーエステルＳ１６７０』）０．０１質量部、グリセリン２質量部、及びエタノール１質量部を脱イオン水１００質量部に溶解し、試料１と同様の方法でフィルムを製造した。その結果、平衡水分約１３％の厚さ３０μｍのフィルム試料１４を得た。
＜試料１５＞
プルラン（（株）林原商事販売、商品名『ＰＩ２０』）８質量部、アミロース（シグマ社販売、商品名『タイプスリー』）４質量部、ソルビトール１質量部、ショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ（株）、商品名『シュガーエステルＳ１６７０』）０．０１質量部、グリセリン２質量部、及びエタノール１質量部を脱イオン水１００質量部に溶解し、試料１と同様の方法でフィルムを製造した。その結果、平衡水分約１３％の厚さ３０μｍのフィルム試料１５を得た。
試料１ないし１５のフィルムを、１０ｃｍ平方に切断し、２枚重ねにした後、（株）富士インパルス販売のヒートシール装置である商品名『富士インパルスシーラーＦＩ−２００−１０Ｗ型』を使用して、１４０℃で３秒間の条件で、周辺部３辺をヒートシールし、袋状に成形した。次に、市販のグラニュー糖をすり鉢で細かく砕き、メッシュパスにより、粒径０．０６３乃至０．１２５ｍｍのものを分画し、その２ｇを入れた後、空気を極力除去しつつ手で押さえながら、残りの一辺を同様にヒートシールして封止し、包装体を作製した。これを２５℃、相対湿度５５％、２５％、１０％の乾燥環境下で１週間放置した。
各フィルム試料の水分含量は、電気抵抗により水分含量を測定する装置である（株）ケット科学研究所販売の紙水分計、商品名『Ｋ−２００』を用いて、ライナー紙の設定で測定した。また、ヒートシールの剥離の評価は、５５％、２５％、１０％で放置したものを、１５ｃｍ×２０ｃｍ×５ｃｍの紙製の箱にいれ、蓋をしめた後、左右上下に１０回ずつ回転させた場合、内容物のグラニュー糖が包装外にこぼれていなければ、実質的にヒートシール部に剥離がないと判断した（剥離がない場合を「○」、ある場合を「×」）。また、溶解性の評価は、８０℃の温水３００ｍｌが入っている５００ｍｌビーカーに投入し、５分以内に内容物のグラニュー糖が完全に溶解するかどうかで判定した（溶解すれば「○」、しなければ「×」）。粘着性は、相対湿度８０％で１６時間保存し、水分が平衡化したフィルムを２枚重ね合わせ、手で軽く押さえつけた後、付着しているか（付着してなければ「○」、していれば「×」）により評価した。各フィルムの成分を表２、結果を表３に示す。
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表３に示すとおり、本発明による試料１乃至８は、どれもが、相対湿度２５％の環境下で放置したとき、ヒートシール部に剥離が起こっておらず、溶解性及び粘着性も良好であった。また、ヒートシールされていないフィルム部分についても、柔軟性が保持されており、十分な強度を有していた。一方、試料９は、ヒートシール部に剥離のないヒートシールをすることができず、試料１０は、相対湿度２５％の環境下でヒートシール部に剥離が起きなかったが、相対湿度８０％の環境下において、粘着性が強いという欠点を有していた。試料１１及び１２では、相対湿度２５％の環境下でヒートシール部の剥離が起こった。また、特開平５−３０８９１０号公報の実施例３に開示されるフィルムの組成に準拠し再現した試料１３のフィルムは、相対湿度２５％の環境下で剥離が起き、さらに、８０℃の温水には溶解せず、水溶性を有していなかった。また、試料１４では、硫酸基を有しない水溶性多糖類として、プルラン以外のもの、すなわち、アミロース及び寒天を用いた場合でも、硫酸基を有する水溶性多糖類を含有していなければ、好適なヒートシールをすることはできず、試料１５では、プルランと硫酸基を有しないアミロースを組み合わせた場合でも、硫酸基を有する水溶性多糖類の配合がなければ好適なヒートシールをすることはできなかった。また、硫酸基を有する水溶性多糖類の配合がないフィルムは、ヒートシール部分のみならず、ヒートシールされていないフィルム部分の柔軟性がなく、極めて脆くなっていた。したがって、本発明のフィルムは、乾燥環境下での保存に有利であることから、内容物として、水分を含まないもの、例えば粉体、顆粒、固体、乾物などの包装に適しており、さらにそれを水性媒体に溶解させる用途において、対照品と比較して、優れた物性を有していることが判明した。
実験２：ヒドロキシ化合物含量の多い各種フィルムの比較
実験１におけるグリセリンが水溶性多糖類に対して３３質量％配合されている「試料１０」のフィルムは、フィルム表面の粘着性の点で高湿度での保存に適さないものの、乾燥環境下において有利であると考えられた。そこで、プルラン１５質量部のうち、その一部を他の水溶性多糖類であるκ型カラギーナン（三晶（株）販売、商品名『ＧＥＮＵＶＩＳＣＯ  ＳＷＧ−Ｊ』）、ローカストビーンガム（（三晶（株）販売））、キサンタンガム（大日本製薬（株）販売）、グリセリン脂肪酸エステル（理研ビタミン（株）、商品名『ポエム  Ｇ−００２』）に置き換え、ソルビトール１質量部、ショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ（株）、商品名『シュガーエステルＳ１６７０』）０．０１質量部、グリセリン５質量部、及びエタノール１質量部を加えて、８５℃で１５分間加熱乾燥して、実験１の試料１の方法に準じてフィルムを作製した。作製したフィルムを、（株）富士インパルス販売のヒートシール装置である商品名『富士インパルスシーラー  ＦＩ−２００−１０Ｗ型』を使用して、相対湿度４０％の環境下で、１８０℃で１秒間の条件で、周辺部３辺をヒートシールし、相対湿度２５％及び１０％の環境下での保存状況を実験１と同様にして評価した。また、フィルム強度およびヒートシール部の強度を、日本工業規格ＪＩＳＺ１７０７に準拠し、レオメーター（（株）レオテック製造、商品名『ＲＴ−２０１０Ｊ−ＣＷ』）を用いて常法にしたがい測定した。
その結果、プルランとカラギーナンの比率が１０：６乃至６：９の範囲内の場合、相対湿度２５％及び１０％の環境下でも剥離が起きることがなかった。さらに、ローカストビーンガムをプルランに対して０．４乃至３０質量％、キサンタンガムをプルランに対して０．１乃至約１０質量％、及び、グリセリン脂肪酸エステルをプルラン、カラギーナン及びグリセリンの総量に対して１乃至１０質量％配合すると、フィルム強度及びヒートシール強度が著しく高められた。また、相対湿度６０％を超える環境下でヒートシールを行うことに適していないものの、相対湿度８０％の環境下に保存してもフィルム表面の粘着性は弱く、また、１８０℃以上の温度であってもヒートシールが可能となった。この結果は、調湿用材としてのグリセリンが比較的多く（水溶性多糖類の２０質量％以上）配合されているフィルムにおいて、水溶性多糖類としてプルラン、カラギーナンを配合すると、極めて乾燥環境下における使用及び保存に優れ、さらに、ローカストビーンガム、キサンタンガム及びグリセリン脂肪酸エステルを配合すると、フィルム強度が著しく改善された乾燥環境に適した水溶性フィルムを製造できることを示している。
以下、実施例により、本発明の水溶性フィルムについて更に詳細に説明する。
実施例１：水溶性フィルム
下記に示す組成のプルラン水溶液を調製し、アプリケーター（ヨシミツ精機（株）販売、商品名『ベーカーアプリケーターＹＢＡ型』を使用して、ガラス平板上にポリエチレンテレフタレートを密着させたものの上に適量滴下し展延し、８５℃で１０分間加熱乾燥した後、２５℃、相対湿度５５％で１６時間放置し、平衡水分約１１％の厚さ３０μｍのフィルムを製造した。
プルラン（（株）林原商事販売、商品名『ＰＩ２０』）                ２０質量部
カラギーナン（κ及びλ）
（三晶（株）販売、商品名『ＧＥＮＵＶＩＳＣＯ  ＣＳＷ−２』）        ３質量部
ソルビトール                                                        １質量部
ショ糖ステアリン酸エステル
（三菱化学フーズ（株）、商品名『シュガーエステルＳ１６７０』）０．０１質量部
グリセリン                                                          ２質量部
脱イオン水                                                        ７２質量部
本品は水溶性に優れており、これによる包装体は、内容物を開封することなく、水性媒体に浸漬するだけで、内容物を取り出すことができる。また、乾燥環境下でヒートシールに適した水分を保持しており、ヒートシール部が実質的に剥離することがない。また、プルランを主原料としているので、酸素非透過性の特性を有しており、酸化し易い対象物の包装に適している。
実施例２：水溶性フィルム
下記に示す組成のプルラン水溶液を調製し、アプリケーター（ヨシミツ精機（株）販売、商品名『ベーカーアプリケーターＹＢＡ型』を使用して、ガラス平板上にポリエチレンテレフタレートを密着させたものの上に適量滴下し展延し、８５℃で１０分間加熱乾燥した後、２５℃、相対湿度５５％で１６時間放置し、平衡水分約１２％の厚さ３０μｍのフィルムを製造した。
プルラン（（株）林原商事販売、商品名『ＰＩ２０』）                ２０質量部
カラギーナン（ι）
（三晶（株）販売、商品名『ＧＥＮＵＶＩＳＣＯ  ＰＪ』）          ２．２質量部
粉末状大豆蛋白（不二製油（株）、商品名『フジプロ』）                １質量部
α，α−トレハロース（（株）林原商事販売、商品名『トレハ』）        １質量部
ショ糖ステアリン酸エステル
（三菱化学フーズ（株）、商品名『シュガーエステルＳ１６７０』）０．０１質量部
グリセリン                                                          ２質量部
脱イオン水                                                        ７２質量部
本品は水溶性に優れており、これによる包装体は、内容物を開封することなく、水性媒体に浸漬するだけで、内容物を取り出すことができる。また、乾燥環境下でヒートシールに適した水分を保持しており、ヒートシール部が実質的に剥離することがない。また、プルランを主原料としているので、酸素非透過性の特性を有しており、酸化し易い対象物の包装に適している。
実施例３：水溶性フィルム
下記に示す組成のプルラン水溶液を調製し、アプリケーター（ヨシミツ精機（株）販売、商品名『ベーカーアプリケーターＹＢＡ型』を使用して、ガラス平板上にポリエチレンテレフタレートを密着させたものの上に適量滴下し展延し、８５℃で１０分間加熱乾燥した後、２５℃、相対湿度５５％で１６時間放置し、平衡水分約１１％の厚さ３０μｍのフィルムを製造した。
プルラン（（株）林原商事販売、商品名『ＰＩ２０』）                ２０質量部
カラギーナン（κ）
（三晶（株）販売、商品名『ＧＥＮＵＧＥＬ  ＷＧ−１１５』）          １質量部
カラギーナン（κ及びλ）
（三晶（株）販売、商品名『ＧＥＮＵＶＩＳＣＯ  ＣＳＷ−２』）        １質量部
カラギーナン（ι）
（三晶（株）販売、商品名『ＧＥＮＵＶＩＳＣＯ  ＰＪ』）              １質量部
ソルビトール                                                        １質量部
ショ糖ステアリン酸エステル
（三菱化学フーズ（株）、商品名『シュガーエステルＳ１６７０』）０．０１質量部
グリセリン                                                          ２質量部
脱イオン水                                                        ７２質量部
本品は水溶性に優れており、これによる包装体は、内容物を開封することなく、水性媒体に浸漬するだけで、内容物を取り出すことができる。また、乾燥環境下でヒートシールに適した水分を保持しており、ヒートシール部が実質的に剥離することがない。また、プルランを主原料としているので、酸素非透過性の特性を有しており、酸化し易い対象物の包装に適している。
実施例４：水溶性フィルム
下記に示す組成のプルラン水溶液を調製し、アプリケーター（ヨシミツ精機（株）販売、商品名『ベーカーアプリケーターＹＢＡ型』を使用して、ガラス平板上にポリエチレンテレフタレートを密着させたものの上に適量滴下し展延し、８５℃で１５分間加熱乾燥した後、２５℃、相対湿度５５％で１６時間放置し、平衡水分約１３％の厚さ３０μｍのフィルムを製造した。
プルラン（（株）林原商事販売、商品名『ＰＩ２０』）                  ４質量部
ローカストビーンガム（三晶（株）販売）                          ０．７質量部
キサンタンガム（大日本製薬（株）販売）                          ０．１質量部
カラギーナン（κ）
（三晶（株）販売、商品名『ＧＥＮＵＶＩＳＣＯ  ＳＷＧ−Ｊ』）        ３質量部
グリセリン                                                      ３．５質量部
グリセリン脂肪酸エステル
（理研ビタミン（株）、商品名『ポエム  Ｇ−００２』）          ０．１５質量部
ショ糖ステアリン酸エステル
（三菱化学フーズ（株）、商品名『シュガーエステルＳ１６７０』）０．０１質量部
脱イオン水                                                        ８４質量部
本品は水溶性に優れており、これによる包装体は、内容物を開封することなく、水性媒体に浸漬するだけで、内容物を取り出すことができる。また、乾燥環境下でヒートシールに適した水分を保持しており、ヒートシール部が実質的に剥離することがない。本品は、相対湿度６０％を超えるような高湿度環境下においては使用及び保存に適していないものの、相対湿度１０％以下の厳しい乾燥環境下において使用及び保存可能であり、さらに、１８０℃以上の温度でヒートシールすることも可能なフィルムである。
実施例５：水溶性フィルムでコートされたガーゼ
下記に示す組成のプルラン水溶液を調製し、これを刷毛でガーゼに塗布し、ガラス平板上にポリエチレンテレフタレートを密着させたものの上によく延ばして置き、さらに上記溶解液を加え、よく浸漬させた後、８５℃で１５分間加熱乾燥した後、２５℃、相対湿度５５％で１６時間放置し、平衡水分約１１％の水溶性フィルムでコートされたガーゼを製造した。
プルラン（（株）林原商事販売、商品名『ＰＩ２０』）                １４質量部
カラギーナン（κ及びλ）
（三晶（株）販売、商品名『ＧＥＮＵＶＩＳＣＯ  ＣＳＷ−２』）        ７質量部
ソルビトール                                                        １質量部
ショ糖ステアリン酸エステル
（三菱化学フーズ（株）、商品名『シュガーエステルＳ１６７０』）０．０１質量部
グリセリン                                                          ２質量部
脱イオン水                                                        ７２質量部
本品は水溶性フィルムによって、ガーゼの目が埋められているので、ヒートシールが可能であり、密封性に優れている。また、内容物を開封することなく、水性媒体に浸漬するだけで、内容物を取り出すことができる。また、乾燥環境下でヒートシールに適した水分を保持しており、ヒートシール部が実質的に剥離することがない。また、プルランを主原料としているので、酸素非透過性の特性を有しており、酸化し易い対象物の包装に適している。
実施例６：インスタントコーヒー
実施例１又は実施例４で製造したフィルムを１辺が４ｃｍの正方形に切り取り、２枚重ねとしたのちに、ヒートシール装置（（株）富士インパルス販売、商品名『富士インパルスシーラーＯＰＬ−２００−１０』）を用いて、実施例１のフィルムは１３０℃、３秒間のヒートシール条件下、実施例４のフィルムは１８０℃、１秒間のヒートシール条件下、３辺をヒートシールし、袋状としたもののなかに、市販のインスタントコーヒーを、２乃至５ｇを入れた後に、残る一辺を同じ条件でヒートシールした。
本品は、開封することなく、そのままコーヒーカップに入れ、熱湯を注ぐことができるので、開封する手間、及び、コーヒー粉末の計量する手間が省け、かつ粉末が飛散することがないので、取扱いが簡便である。
実施例７：紅茶パック
紅茶パック用のネット基材を、実施例２で製造したフィルム２枚で挟み、アイロンを用いて高熱高圧下でフィルムの全面をヒートシールし、ネット基材をフィルムによって網目の隙間を埋めた。これを用いて、常法により紅茶パックを製造した。
本品において用いたフィルムは、可食性かつ水溶性であるため、本品を湯又は水に浸漬することにより、容易に紅茶が抽出でき、かつ抽出残渣の廃棄処理も容易である。また、本品は、気密性に優れるので紅茶の品質劣化を防止することができる。また、フィルムにより隙間を埋められたネット基材を用いる封入物は、紅茶以外にも、例えば、緑茶、ハーブ茶、ウーロン茶などの茶類、シイタケ、削カツオブシ、昆布などのダシ類などにも有利に適用できる。
実施例８：洗剤
実施例３又は４で製造したフィルムを、縦１０ｃｍ、横７ｃｍの長方形になるように、実施例３のフィルムは１３０℃、３秒間のヒートシール条件下、実施例４のフィルムは１８０℃、１秒間のヒートシール条件下でヒートシールした後に、切り離し、一辺のヒール部を切り離し、袋状とした。これに市販の粉末洗剤を５ｇ入れ、再度ヒートシールして密封した。これを５袋一組で、適度の大きさのポリエチレン袋に入れた後に、ポリエチレン袋をヒートシールして密封した。
本品は、ポリエチレン袋から取り出した後に、封を切らずに洗濯機などの水槽に投入すればよいので、計量する手間が省けるうえに、洗剤を手に付着することがなく、また、飛散させることなく取り扱うことができる。また、密封性、酸素非透過性にすぐれるので、洗剤の効力を持続させることができる。
実施例９：入浴剤
硫酸ナトリウム粉末６０質量部、炭酸水素ナトリウム粉末２７質量部、二酸化チタン粉末１質量部、ラウリル硫酸ナトリウム粉末１質量部、シリコン樹脂消泡剤を適量及び香料を適量混合し、入浴剤を作製した。一方、実施例５で製造したガーゼを、１辺が１２ｃｍの正方形に切り取り、２枚重ねとしたのちに、ヒートシール装置（（株）富士インパルス販売、商品名『富士インパルスシーラーＯＰＬ−２００−１０』）を用いて、１３０℃、３秒間のヒートシール条件下、３辺をヒートシールし、袋状としたもののなかに、上記入浴剤を１０乃至１５ｇを入れた後に、残る一辺を同じ条件でヒートシールした。
本品は、開封することなく、そのまま浴槽に投入することができるので、開封する手間が省け、入浴剤の粉末が飛散することがないので、取扱いが簡便である。
【産業上の利用可能性】  叙述のとおり、本発明のフィルムは、乾燥環境下、例えば相対湿度２５％の環境下においても、十分なフィルム強度及び柔軟性が保たれ、かつ、ヒートシール部分が実質的に剥離しない。また、本発明のフィルムは水溶性であるので、開封することなく、水性媒体に投入することにより、内容物を溶解することができる。したがって、食品、化粧品、医薬品、化学品などの広範囲の分野において用いることができる。
【国際調査報告】
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