(57)【要約】本発明は、式（１−０）で示されるシルセスキオキサン誘導体を用いて得られる重合体である。2004081084.tif 000113Ｒ０；水素，アルキル，シクロアルキル，アリール，アリールアルキル、Ｒ１；塩素，Ｒ０，−ＣＮを有する基、Ｘ  ；反応性の基又はＲ１（ただしＸの少なくとも２つは反応性の基）
2004081084.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１−０）で示されるシルセスキオキサン誘導体を用いて得られる重合体。
2004081084.tif 000074
ここに、Ｒ０は独立して水素、アルキル、アリールまたはアリールアルキルであり；このアルキルにおいて、炭素原子の数は１〜４０であり、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはシクロアルケニレンで置き換えられてもよく；このアリールにおいて、任意の水素はハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよく；このアリールアルキルは、任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリールと任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよいアルキレンとで構成され；アリールの置換基である炭素数１〜２０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい；Ｒ１は塩素、Ｒ０と同様に定義される基、または−ＣＮを有する基である；Ｘは独立して水素、塩素、Ｒ１と同様に定義される基、または−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−および−ＮＨ２のいずれかを有する基であり；そして、Ｘの少なくとも２つは水素、塩素、または−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−および−ＮＨ２のいずれかを有する基である。
【請求項２】
式（１−０）で示されるシルセスキオキサン誘導体と、このシルセスキオキサン誘導体中の反応性の基と反応することができる基を少なくとも２つ有する化合物とを用いて得られる、請求項１に記載の重合体。
2004081084.tif 000075
ここに、Ｒ０は独立して水素、アルキル、アリールまたはアリールアルキルであり；このアルキルにおいて、炭素原子の数は１〜４０であり、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはシクロアルケニレンで置き換えられてもよく；このアリールにおいて、任意の水素はハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよく；このアリールアルキルは、任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリールと任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよいアルキレンとで構成され；アリールの置換基である炭素数１〜２０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい；Ｒ１は塩素、Ｒ０と同様に定義される基、または−ＣＮを有する基である；Ｘは独立して水素、塩素、Ｒ１と同様に定義される基、または−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−および−ＮＨ２のいずれかを有する基であり；そして、Ｘの少なくとも２つは水素、塩素、または−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−および−ＮＨ２のいずれかを有する基である。
【請求項３】
Ｒ０が独立して炭素数１〜８のアルキル、ナフチル、フェニルまたはフェニルアルキルであり；この炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよく；このフェニルにおいて、任意の水素はハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよく；このフェニルアルキルは、任意の水素がハロゲン、炭素数１〜４のアルキルもしくはメトキシで置き換えられてもよいフェニルと、炭素原子の数が１〜８であり、そして任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてよいアルキレンとで構成され；そして、フェニルが複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよい、請求項２に記載の重合体。
【請求項４】
Ｒ０のすべてが炭素数１〜８のアルキル、ナフチル、フェニルおよびフェニルアルキルから選択される同一の基であり；この炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよく；このフェニルにおいて、任意の水素はハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよく；このフェニルアルキルは、任意の水素がハロゲン、炭素数１〜４のアルキルもしくはメトキシで置き換えられてもよいフェニルと、炭素原子の数が１〜８であり、そして任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてよいアルキレンとで構成され；そして、フェニルが複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよい、請求項２に記載の重合体。
【請求項５】
Ｒ０のすべてが非置換のフェニル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルから選択される同一の基であり；Ｒ１が炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルである、請求項２に記載の重合体。
【請求項６】
式（１−１）で示されるシルセスキオキサン誘導体と、少なくとも２つのＳｉ−Ｈ基を有する化合物とを用いて得られる、請求項２に記載の重合体：
2004081084.tif 000076
ここに、Ｒは独立してアルキル、アリールまたはアリールアルキルであり；このアルキルにおいて、炭素原子の数は１〜４０であり、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはシクロアルケニレンで置き換えられてもよく；このアリールにおいて、任意の水素はハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよく；このアリールアルキルは、任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリールと任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよいアルキレンとで構成され；アリールの置換基である炭素数１〜２０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい；Ｒ１は塩素、Ｒ０と同様に定義される基、または−ＣＮを有する基である；そして、Ｘ１１の少なくとも２つはアルケニルであり、そしてＸ１１の残りは独立してＲ１と同様に定義される基、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−および−ＮＨ２のいずれかを有する基である。
【請求項７】
式（１−１）で示されるシルセスキオキサン誘導体と、式（１−２）で示されるシルセスキオキサン誘導体、式（２−１）で示される化合物、式（３−１）で示される化合物、式（４−１）で示される化合物、式（５−１）で示される化合物および式（６−１）で示される化合物から選択される少なくとも１つの化合物とを用いて得られる、請求項２に記載の重合体：
2004081084.tif 000077
ここに、Ｒは独立してアルキル、アリールまたはアリールアルキルであり；このアルキルにおいて、炭素原子の数は１〜４０であり、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはシクロアルケニレンで置き換えられてもよく；このアリールにおいて、任意の水素はハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよく；このアリールアルキルは、任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリールと任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよいアルキレンとで構成され；アリールの置換基である炭素数１〜２０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい；Ｒ１は塩素、Ｒ０と同様に定義される基、または−ＣＮを有する基である；そして、Ｘ１１の少なくとも２つはアルケニルであり、そしてＸ１１の残りは独立してＲ１と同様に定義される基、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−および−ＮＨ２のいずれかを有する基である：
2004081084.tif 000078
ここに、ＲおよびＲ１は式（１−１）におけるＲおよびＲ１とそれぞれ同様に定義される；そして、Ｘ１２の少なくとも２つは水素であり、そしてＸ１２の残りは独立してＲ１と同様に定義される基、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−および−ＮＨ２のいずれかを有する基である：
2004081084.tif 000079
ここに、Ｒ１は式（１−１）におけるＲ１と同様に定義される基である；Ｘ２１の少なくとも２つは水素であり、そしてＸ２１の残りはＲ１と同様に定義される基、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−、−ＮＨ２、−ＣＮおよび−Ｏ−のいずれかを有する基である：
2004081084.tif 000080
ここに、Ｒ１は式（１−１）におけるＲ１と同様に定義される基である；Ｌは単結合、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、１，４−フェニレン、４，４’−ジフェニレン、４，４’−オキシ−１，１’−ジフェニレン、または式（ｃ）で示される基である：
2004081084.tif 000081
ここに、Ｒ２はＲ１と同様に定義される基であり、ｍは１〜３０の整数である：
2004081084.tif 000082
ここに、Ｒ２は式（２−１）におけるＲ１と同様に定義される基である；Ｘ２１の少なくとも２つは水素であり、そしてＸ２１の残りは式（１−１）におけるＲと同様に定義される基である；ｅは０または１である；そして、ｎは３〜３０の整数である：
2004081084.tif 000083
ここに、ＲおよびＲ１は式（１−１）におけるＲおよびＲ１とそれぞれ同様に定義される基である；そして、Ｘ３１の少なくとも２つは水素であり、そしてＸ３１の残りはＲ１である：
2004081084.tif 000084
ここに、Ｒは式（１−１）におけるＲと同様に定義される基である；そして、Ｙ１は式（ａ−１）または式（ｂ−１）で示される基である：
2004081084.tif 000085
ここに、式（ａ−１）および式（ｂ−１）のそれぞれにおいて、Ｘ３１の少なくとも１つは水素であり、そしてＸ３１の残りは独立して塩素、Ｒと同様に定義される基、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−、−ＮＨ２、−ＣＮおよび−Ｏ−のいずれかを有する基である；そして、式（ｂ−１）におけるＺは単結合、−Ｏ−または−ＣＨ２−である。
【請求項８】
式（１−１）において、Ｘ１１の少なくとも２つがアルケニルであってその残りがＲ１であり、式（１−２）において、Ｘ１２の少なくとも２つが水素であってその残りがＲ１であり、式（２−１）において、Ｘ２１の少なくとも２つが水素であってその残りがＲ１であり、式（ａ−１）および式（ｂ−１）のそれぞれにおいて、Ｘ３１の少なくとも１つが水素であって、その残りが独立して塩素または式（６−１）におけるＲと同様に定義される基である、請求項７に記載の重合体。
【請求項９】
式（１−１）において、Ｒが独立して炭素数１〜８のアルキル、ナフチル、フェニルまたはフェニルアルキルであり；この炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよく；このフェニルにおいて、任意の水素はハロゲン、メチルもしくはメトキシで置き換えられてもよく；このフェニルアルキルは、任意の水素がハロゲン、炭素数１〜４のアルキルもしくはメトキシで置き換えられてもよいフェニルと、炭素原子の数が１〜８であり、そして任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてよいアルキレンとで構成され；そして、フェニルが複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよく；Ｘ１１の少なくとも２つがアルケニルであり、そしてＸ１１の残りがＲ１であり；式（１−２）において、Ｘ１２の少なくとも２つが水素であってその残りがＲ１であり；式（２−１）において、Ｘ２１の少なくとも２つが水素であってその残りがＲ１であり；式（ａ−１）および式（ｂ−１）のそれぞれにおいて、Ｘ３１の少なくとも１つが水素であって、その残りが独立して塩素または式（６−１）におけるＲと同様に定義される基であり；そして式（ｂ−１）におけるＺが−Ｏ−である、請求項７に記載の重合体。
【請求項１０】
式（１−１）において、すべてのＲが炭素数１〜８のアルキル、ナフチル、フェニルおよびフェニルアルキルから選択される同一の基であり；この炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよく；このフェニルにおいて、任意の水素はハロゲン、メチルもしくはメトキシで置き換えられてもよく；このフェニルアルキルは、任意の水素がハロゲン、炭素数１〜４のアルキルもしくはメトキシで置き換えられてもよいフェニルと、炭素原子の数が１〜８であり、そして任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてよいアルキレンとで構成され；そして、フェニルが複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよく；Ｘ１１の少なくとも２つがアルケニルであり、そしてＸ１１の残りがＲ１であり；式（１−２）において、Ｘ１２の少なくとも２つが水素であってその残りがＲ１であり；式（２−１）において、Ｘ２１の少なくとも２つが水素であってその残りがＲ１であり；式（ａ−１）および式（ｂ−１）のそれぞれにおいて、Ｘ３１の少なくとも１つが水素であって、その残りが独立して塩素または式（６−１）におけるＲと同様に定義される基であり；そして式（ｂ−１）におけるＺが−Ｏ−である、請求項７に記載の重合体。
【請求項１１】
式（１−１）において、すべてのＲが非置換のフェニル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルから選択される同一の基であり、そしてＸ１１がアルケニルであり；式（１−１）、式（１−２）、式（２−１）、式（３−１）および式（５−１）のそれぞれにおいて、Ｒ１が炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり；式（１−２）におけるＸ１２が水素であり；式（２−１）において、Ｘ２１の２つが水素であってその残りがＲ１であり；式（４−１）において、Ｘ２１の２つが水素であってその残りが式（１−１）におけるＲと同様に定義される基であり；式（ａ−１）および式（ｂ−１）のそれぞれにおいて、Ｘ３１の１つが水素であってその残りが炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり；そして、式（ｂ−１）におけるＺが−Ｏ−である、請求項７に記載の重合体。
【請求項１２】
式（１−１）において、すべてのＲが非置換のフェニル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルから選択される同一の基であり、そしてＸ１１がビニル、アリルまたはスチリルであり；式（１−１）、式（１−２）、式（２−１）、式（３−１）および式（５−１）のそれぞれにおいて、Ｒ１が炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり；式（１−２）におけるＸ１２が水素であり；式（２−１）において、Ｘ２１の２つが水素であってその残りがＲ１であり；式（４−１）において、Ｘ２１の２つが水素であってその残りが式（１−１）におけるＲと同様に定義される基であり；式（ａ−１）および式（ｂ−１）のそれぞれにおいて、Ｘ３１の１つが水素であってその残りが炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり；そして、式（ｂ−１）におけるＺが−Ｏ−である、請求項７に記載の重合体。
【請求項１３】
式（１−１）において、すべてのＲが非置換のフェニルであり、そしてＸ１１がビニル、アリルまたはスチリルであり；式（１−１）、式（１−２）、式（２−１）、式（３−１）および式（５−１）のそれぞれにおいて、Ｒ１が炭素数１〜４のアルキルまたは非置換のフェニルであり；式（１−２）におけるＸ１２が水素であり；式（２−１）において、Ｘ２１の２つが水素であってその残りがＲ１であり；式（４−１）において、Ｘ２１の２つが水素であってその残りが非置換のフェニルであり；式（ａ−１）および式（ｂ−１）のそれぞれにおいて、Ｘ３１の１つが水素であってその残りが炭素数１〜４のアルキルまたは非置換のフェニルであり；そして、式（ｂ−１）におけるＺが−Ｏ−である、請求項７に記載の重合体。
【請求項１４】
式（１−２）で示されるシルセスキオキサン誘導体と、アルケニルを少なくとも２つ有する化合物または炭素−炭素三重結合を有する化合物とを用いて得られる、請求項２に記載の重合体：
2004081084.tif 000086
ここに、Ｒは独立してアルキル、アリールまたはアリールアルキルであり；このアルキルにおいて、炭素原子の数は１〜４０であり、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはシクロアルケニレンで置き換えられてもよく；このアリールにおいて、任意の水素はハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよく；このアリールアルキルは、任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリールと任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよいアルキレンとで構成され；アリールの置換基である炭素数１〜２０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい；Ｒ１は塩素、Ｒ０と同様に定義される基、または−ＣＮを有する基である；そして、Ｘ１２の少なくとも２つは水素であり、そしてＸ１２の残りは独立してＲ１と同様に定義される基、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−および−ＮＨ２のいずれかを有する基である。
【請求項１５】
式（１−２）で示されるシルセスキオキサン誘導体と、式（２−２）で示される化合物、式（３−２）で示される化合物、式（４−２）で示される化合物、式（５−２）で示される化合物、式（６−２）で示される化合物、式（ｄ−１）で示される化合物、式（ｄ−２）で示される化合物、式（ｄ−３）で示される化合物および式（ｄ−４）で示される化合物から選択される少なくとも１つの化合物とを用いて得られる、請求項１４に記載の重合体：
2004081084.tif 000087
ここに、Ｒは独立してアルキル、アリールまたはアリールアルキルであり；このアルキルにおいて、炭素原子の数は１〜４０であり、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはシクロアルケニレンで置き換えられてもよく；このアリールにおいて、任意の水素はハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよく；このアリールアルキルは、任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリールと任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよいアルキレンとで構成され；アリールの置換基である炭素数１〜２０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい；Ｒ１は塩素、Ｒ０と同様に定義される基、または−ＣＮを有する基である；そして、Ｘ１２の少なくとも２つは水素であり、そしてＸ１２の残りは独立してＲ１と同様に定義される基、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−および−ＮＨ２のいずれかを有する基である：
2004081084.tif 000088
ここに、Ｒ１は式（１−２）におけるＲ１と同様に定義される基である；Ｘ２２の少なくとも２つはアルケニルまたは炭素−炭素三重結合を有する基であり、そしてＸ２２の残りはＲ１と同様に定義される基、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−、−ＮＨ２、−ＣＮおよび−Ｏ−のいずれかを有する基である：
2004081084.tif 000089
ここに、Ｒ１は式（１−２）におけるＲ１と同様に定義される基である；Ｘ２２はアルケニルまたは炭素−炭素三重結合を有する基である；Ｌは単結合、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、１，４−フェニレン、４，４’−ジフェニレン、４，４’−オキシ−１，１’−ジフェニレン、または式（ｃ）で示される基である；そして、式（ｃ）において、Ｒ２はＲ１と同様に定義される基であり、そしてｍは１〜３０の整数である：
2004081084.tif 000090
ここに、Ｒ２は式（１−２）におけるＲ１と同様に定義される基である；Ｘ２２の少なくとも２つはアルケニルまたは炭素−炭素三重結合を有する基であり、そしてＸ２２の残りは式（１−２）におけるＲと同様に定義される基である；ｅは０または１である；そして、ｎは３〜３０の整数である：
2004081084.tif 000091
ここに、ＲおよびＲ１はそれぞれ式（１−２）におけるＲおよびＲ１と同様に定義される基である；Ｘ３２の少なくとも２つはアルケニルまたは炭素−炭素三重結合を有する基であり、そしてＸ３２の残りはＲ１である：
2004081084.tif 000092
ここに、Ｒは式（１−２）におけるＲと同様に定義される基である；そして、Ｙ２は式（ａ−２）または式（ｂ−２）で示される基である：
2004081084.tif 000093
ここに、式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ３２の少なくとも１つはアルケニルであり、そしてＸ３２の残りは独立して塩素、Ｒと同様に定義される基、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−、−ＮＨ２、−ＣＮおよび−Ｏ−のいずれかを有する基である；そして、式（ｂ−２）におけるＺは単結合、−Ｏ−または−ＣＨ２−である：
2004081084.tif 000094
式（ｄ−１）〜式（ｄ−４）のそれぞれにおいて、Ｒ３は炭素数１〜４０のアルキレンまたはフェニレンである；Ｒ４は炭素数１〜８のアルキルまたはフェニルである；炭素数１〜４０のアルキレンおよび炭素数１〜８のアルキルのそれぞれにおいて、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−または−ＣＯＯ−で置き換えられてもよい；そして、フェニルにおける任意の水素は、ハロゲンまたは炭素数１〜４のアルキルで置き換えられてもよい。
【請求項１６】
式（１−２）において、Ｘ１２の少なくとも２つが水素であってその残りがＲ１であり；式（２−２）において、Ｘ２２の少なくとも２つがアルケニルまたは炭素−炭素三重結合を有する基であってその残りがＲ１であり；式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ３２の少なくとも１つがアルケニルであってその残りが独立して塩素または式（６−２）におけるＲと同様に定義される基であり；そして、式（ｂ−２）におけるＺが−Ｏ−である、請求項１５に記載の重合体。
【請求項１７】
式（１−２）において、Ｒが独立して炭素数１〜８のアルキル、ナフチル、フェニルまたはフェニルアルキルであり；この炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよく；このフェニルにおいて、任意の水素はハロゲン、メチルもしくはメトキシで置き換えられてもよく；このフェニルアルキルは、任意の水素がハロゲン、炭素数１〜４のアルキルもしくはメトキシで置き換えられてもよいフェニルと、炭素原子の数が１〜８であり、そして任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてよいアルキレンとで構成され；そして、フェニルが複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよく；Ｘ１２の少なくとも２つが水素であってその残りがＲ１であり；式（２−２）において、Ｘ２２の少なくとも２つがアルケニルまたは炭素−炭素三重結合を有する基であってその残りがＲ１であり；式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ３２の少なくとも１つがアルケニルであって、その残りが独立して塩素または式（６−２）におけるＲと同様に定義される基であり；そして、式（ｂ−２）におけるＺが−Ｏ−である、請求項１５に記載の重合体。
【請求項１８】
式（１−２）において、すべてのＲが炭素数１〜８のアルキル、ナフチル、フェニルおよびフェニルアルキルから選択される同一の基であり；この炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよく；このフェニルにおいて、任意の水素はハロゲン、メチルもしくはメトキシで置き換えられてもよく；このフェニルアルキルは、任意の水素がハロゲン、炭素数１〜４のアルキルもしくはメトキシで置き換えられてもよいフェニルと、炭素原子の数が１〜８であり、そして任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてよいアルキレンとで構成され；そして、フェニルが複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよく；Ｘ１２の少なくとも２つが水素であり、そしてＸ１２の残りがＲ１であり；式（２−２）において、Ｘ２２の少なくとも２つがアルケニルまたは炭素−炭素三重結合を有する基であってその残りがＲ１であり；式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ３２の１つがアルケニルであって、その残りが式（６−２）におけるＲと同様に定義される基であり；そして、式（ｂ−２）におけるＺが−Ｏ−である、請求項１５に記載の重合体。
【請求項１９】
式（１−２）において、すべてのＲが非置換のフェニル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルから選択される同一の基であり、そしてＸ１２が水素であり；式（１−２）、式（２−２）、式（３−２）および式（５−２）のそれぞれにおいて、Ｒ１が炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり；式（２−２）において、Ｘ２２の２つがアルケニルであってその残りがＲ１であり；式（４−２）において、Ｘ２２の２つがアルケニルであってその残りが式（１−２）におけるＲと同様に定義される基であり；式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ３２の１つがアルケニルであってその残りが炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり；そして、式（ｂ−２）におけるＺが−Ｏ−である、請求項１５に記載の重合体。
【請求項２０】
式（１−２）において、すべてのＲが非置換のフェニル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルから選択される同一の基であり、そしてＸ１２が水素であり；式（１−２）、式（２−２）、式（３−２）および式（５−２）のそれぞれにおいて、Ｒ１が炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり；式（２−２）において、Ｘ２２の２つがビニル、アリルまたはスチリルであってその残りがＲ１であり；式（４−２）において、Ｘ２２の２つがビニル、アリルまたはスチリルであってその残りが式（１−２）におけるＲと同様に定義される基であり；式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ３２の１つがビニル、アリルまたはスチリルであってその残りが炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり；そして、式（ｂ−２）におけるＺが−Ｏ−である、請求項１５に記載の重合体。
【請求項２１】
式（１−２）において、すべてのＲが非置換のフェニルであり、そしてＸ１２が水素であり；式（１−２）、式（２−２）、式（３−２）および式（５−２）のそれぞれにおいて、Ｒ１が炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり；式（２−２）において、Ｘ２２の２つがビニル、アリルまたはスチリルであってその残りがＲ１であり；式（４−２）において、Ｘ２２の２つがビニル、アリルまたはスチリルであってその残りが非置換のフェニルであり；式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ３２の１つがビニル、アリルまたはスチリルであってその残りが炭素数１〜４のアルキルまたは非置換のフェニルであり；そして、式（ｂ−２）におけるＺが−Ｏ−である、請求項１５に記載の重合体。
【請求項２２】
式（１−１）で示されるシルセスキオキサン誘導体と、式（１−２）で示されるシルセスキオキサン誘導体、式（２−１）で示される化合物、式（３−１）で示される化合物、式（４−１）で示される化合物、式（５−１）で示される化合物および式（６−１）で示される化合物から選択される少なくとも１つの化合物とを、ヒドロシリル化触媒の存在下で反応させることを特徴とする、請求項７に記載の重合体の製造方法。
2004081084.tif 000095
ここに、Ｒは独立してアルキル、アリールまたはアリールアルキルであり；このアルキルにおいて、炭素原子の数は１〜４０であり、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはシクロアルケニレンで置き換えられてもよく；このアリールにおいて、任意の水素はハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよく；このアリールアルキルは、任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリールと任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよいアルキレンとで構成され；アリールの置換基である炭素数１〜２０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい；Ｒ１は塩素、Ｒ０と同様に定義される基、または−ＣＮを有する基である；そして、Ｘ１１の少なくとも２つはアルケニルであり、そしてＸ１１の残りは独立してＲ１と同様に定義される基、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−および−ＮＨ２のいずれかを有する基である：
2004081084.tif 000096
ここに、ＲおよびＲ１は式（１−１）におけるＲおよびＲ１とそれぞれ同様に定義される；そして、Ｘ１２の少なくとも２つは水素であり、そしてＸ１２の残りは独立してＲ１と同様に定義される基、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−および−ＮＨ２のいずれかを有する基である：
2004081084.tif 000097
ここに、Ｒ１は式（１−１）におけるＲ１と同様に定義される基である；Ｘ２１の少なくとも２つは水素であり、そしてＸ２１の残りはＲ１と同様に定義される基、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−、−ＮＨ２、−ＣＮおよび−Ｏ−のいずれかを有する基である：
2004081084.tif 000098
ここに、Ｒ１は式（１−１）におけるＲ１と同様に定義される基である；Ｌは単結合、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、１，４−フェニレン、４，４’−ジフェニレン、４，４’−オキシ−１，１’−ジフェニレン、または式（ｃ）で示される基である：
2004081084.tif 000099
ここに、Ｒ２はＲ１と同様に定義される基であり、ｍは１〜３０の整数である：
2004081084.tif 000100
ここに、Ｒ２は式（２−１）におけるＲ１と同様に定義される基である；Ｘ２１の少なくとも２つは水素であり、そしてＸ２１の残りは式（１−１）におけるＲと同様に定義される基である；ｅは０または１である；そして、ｎは３〜３０の整数である：
2004081084.tif 000101
ここに、ＲおよびＲ１は式（１−１）におけるＲおよびＲ１とそれぞれ同様に定義される基である；そして、Ｘ３１の少なくとも２つは水素であり、そしてＸ３１の残りはＲ１である：
2004081084.tif 000102
ここに、Ｒは式（１−１）におけるＲと同様に定義される基である；そして、Ｙ１は式（ａ−１）または式（ｂ−１）で示される基である：
2004081084.tif 000103
ここに、式（ａ−１）および式（ｂ−１）のそれぞれにおいて、Ｘ３１の少なくとも１つは水素であり、そしてＸ３１の残りは独立して塩素、Ｒと同様に定義される基、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−、−ＮＨ２、−ＣＮおよび−Ｏ−のいずれかを有する基である；そして、式（ｂ−１）におけるＺは単結合、−Ｏ−または−ＣＨ２−である。
【請求項２３】
式（１−２）で示されるシルセスキオキサン誘導体と、式（２−２）で示される化合物、式（３−２）で示される化合物、式（４−２）で示される化合物、式（５−２）で示される化合物、式（６−２）で示される化合物、式（ｄ−１）で示される化合物、式（ｄ−２）で示される化合物、式（ｄ−３）で示される化合物および式（ｄ−４）で示される化合物から選択される少なくとも１つの化合物とを、ヒドロシリル化触媒の存在下で反応させることを特徴とする、請求項１５に記載の重合体の製造方法。
2004081084.tif 000104
ここに、Ｒは独立してアルキル、アリールまたはアリールアルキルであり；このアルキルにおいて、炭素原子の数は１〜４０であり、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはシクロアルケニレンで置き換えられてもよく；このアリールにおいて、任意の水素はハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよく；このアリールアルキルは、任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリールと任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよいアルキレンとで構成され；アリールの置換基である炭素数１〜２０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい；Ｒ１は塩素、Ｒ０と同様に定義される基、または−ＣＮを有する基である；そして、Ｘ１２の少なくとも２つは水素であり、そしてＸ１２の残りは独立してＲ１と同様に定義される基、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−および−ＮＨ２のいずれかを有する基である：
2004081084.tif 000105
ここに、Ｒ１は式（１−２）におけるＲ１と同様に定義される基である；Ｘ２２の少なくとも２つはアルケニルまたは炭素−炭素三重結合を有する基であり、そしてＸ２２の残りはＲ１と同様に定義される基、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−、−ＮＨ２、−ＣＮおよび−Ｏ−のいずれかを有する基である：
2004081084.tif 000106
ここに、Ｒ１は式（１−２）におけるＲ１と同様に定義される基である；Ｘ２２はアルケニルまたは炭素−炭素三重結合を有する基である；Ｌは単結合、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、１，４−フェニレン、４，４’−ジフェニレン、４，４’−オキシ−１，１’−ジフェニレン、または式（ｃ）で示される基である；そして、式（ｃ）において、Ｒ２はＲ１と同様に定義される基であり、そしてｍは１〜３０の整数である：
2004081084.tif 000107
ここに、Ｒ２は式（１−２）におけるＲ１と同様に定義される基である；Ｘ２２の少なくとも２つはアルケニルまたは炭素−炭素三重結合を有する基であり、そしてＸ２２の残りは式（１−２）におけるＲと同様に定義される基である；ｅは０または１である；そして、ｎは３〜３０の整数である：
2004081084.tif 000108
ここに、ＲおよびＲ１はそれぞれ式（１−２）におけるＲおよびＲ１と同様に定義される基である；Ｘ３２の少なくとも２つはアルケニルまたは炭素−炭素三重結合を有する基であり、そしてＸ３２の残りはＲ１である：
2004081084.tif 000109
ここに、Ｒは式（１−２）におけるＲと同様に定義される基である；そして、Ｙ２は式（ａ−２）または式（ｂ−２）で示される基である：
2004081084.tif 000110
ここに、式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ３２の少なくとも１つはアルケニルであり、そしてＸ３２の残りは独立して塩素、Ｒと同様に定義される基、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−、−ＮＨ２、−ＣＮおよび−Ｏ−のいずれかを有する基である；そして、式（ｂ−２）におけるＺは単結合、−Ｏ−または−ＣＨ２−である：
2004081084.tif 000111
ここに、式（ｄ−１）〜式（ｄ−４）のそれぞれにおいて、Ｒ３は炭素数１〜４０のアルキレンまたはフェニレンである；Ｒ４は炭素数１〜８のアルキルまたはフェニルである；炭素数１〜４０のアルキレンおよび炭素数１〜８のアルキルのそれぞれにおいて、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−または−ＣＯＯ−で置き換えられてもよい；そして、フェニルにおける任意の水素は、ハロゲンまたは炭素数１〜４のアルキルで置き換えられてもよい。
【請求項２４】
請求項７に記載の重合体を用いて得られるコーティング膜。
【請求項２５】
請求項１５に記載の重合体を用いて得られるコーティング膜。
【請求項２６】
請求項７に記載の重合体を用いて得られる金属イオン溶出防止膜。
【請求項２７】
請求項１５に記載の重合体を用いて得られる金属イオン溶出防止膜。
【請求項２８】
式（１−３）で示されるシルセスキオキサン誘導体と、式（１−３）におけるＸ１３と反応することができる基を少なくとも２つ有する化合物とを用いて得られる重合体。
2004081084.tif 000112
ここに、Ｒ０は独立して水素、アルキル、アリールまたはアリールアルキルであり；このアルキルにおいて、炭素原子の数は１〜４０であり、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはシクロアルケニレンで置き換えられてもよく；このアリールにおいて、任意の水素はハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよく；このアリールアルキルは、任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリールと任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよいアルキレンとで構成され；アリールの置換基である炭素数１〜２０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい；Ｒ１は塩素、Ｒ０と同様に定義される基、または−ＣＮを有する基である；Ｘ１３の少なくとも２つは塩素、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−および−ＮＨ２のいずれかを有する基であり、そしてＸ１３の残りはＲ１と同様に定義される基である。
【請求項２９】
Ｒ０が独立して炭素数１〜８のアルキル、ナフチル、フェニルまたはフェニルアルキルであり；この炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよく；このフェニルにおいて、任意の水素はハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよく；このフェニルアルキルは、任意の水素がハロゲン、炭素数１〜４のアルキルもしくはメトキシで置き換えられてもよいフェニルと、炭素原子の数が１〜８であり、そして任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてよいアルキレンとで構成され；そして、フェニルが複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよい、請求項２８に記載の重合体。
【請求項３０】
Ｒ０のすべてが炭素数１〜８のアルキル、ナフチル、フェニルおよびはフェニルアルキルから選択される同一の基であり；この炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよく；このフェニルにおいて、任意の水素はハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよく；このフェニルアルキルは、任意の水素がハロゲン、炭素数１〜４のアルキルもしくはメトキシで置き換えられてもよいフェニルと、炭素原子の数が１〜８であり、そして任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてよいアルキレンとで構成され；そして、フェニルが複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよく；Ｒ１がＲ０と同様に定義される基であり；Ｘ１３が塩素、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−および−ＮＨ２のいずれかを有する基である、請求項２８に記載の重合体。
【請求項３１】
Ｒ０のすべてが非置換のフェニル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルから選択される同一の基であり；Ｒ１が炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり；Ｘ１３が塩素、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−および−ＮＨ２のいずれかを有する基である、請求項２８に記載の重合体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】  本発明は、シルセスキオキサン誘導体を用いて得られる重合体に関する。この重合体は、電子材料、光学材料、電子光学材料、塗料、プライマー（ｐｒｉｍｅｒ）などに用いられる。
【背景技術】  シルセスキオキサン骨格を有する重合体は、特異な構造を有するため様々な分野での用途が検討されている。これまで、テトラエトキシシランのようなアルコキシシランを用いるゾル−ゲル法（ｓｏｌ−ｇｅｌ  ｐｒｏｃｅｓｓ）によって、シルセスキオキサン骨格を有する重合体の合成が行われてきた。しかし、ゾル−ゲル法にはいくつかの課題が残されている。その例は長い反応時間を要することおよび得られる重合体に微細な空孔が残りやすいことである。
かご型構造を有するシルセスキオキサンまたはその誘導体を用いて得られる重合体に関する研究が行われている。そしてこの重合体は、耐候性、耐熱性、物理的特性、光学的特性などに優れていると期待されている。例えば、特許文献１および２には、シルセスキオキサンのかご型構造に欠損があるもの、いわゆる不完全なかご型構造（完全な８面体状ではなく、その１部が欠損した構造）のものをシロキサンで結合した共重合体の製造方法が開示されている。この製造方法は、多面体オリゴメリックシルセスキオキサン（ｐｏｌｙｈｅｄｒａｌ  ｏｌｉｇｏｍｅｒｉｃ  Ｓｉｌｓｅｓｑｕｉｏｘａｎｅ）を、アミンなどを官能基とする二官能性のシラン、シロキサン、または有機金属化合物で架橋する方法である。非特許文献１には、不完全なかご型構造のシルセスキオキサンをシロキサン等で結合したものを主鎖とする共重合体の製造方法、およびかご型構造のシルセスキオキサンをペンダント型の共重合成分とし、メタクリル酸を共重合体主鎖成分とした共重合体の製造方法が開示されている。更に、非特許文献２には、シルセスキオキサンの不完全なかご型構造の隅に位置するＳｉに結合するＯＨと、ビス（ジメチルアミノ）シラン等とを反応させたシルセスキオキサン−シロキサン共重合体の製造方法が開示されている。
特許文献３には、完全なかご型構造のシルセスキオキサンとビニル基を有する化合物とを反応させる共重合体の製造方法が開示されている。非特許文献３には、水素化オクタシルセスキオキサンとフェニルエチニルベンゼンをヒドロシリル化重合させて共重合体が得られることが報告されている。非特許文献４には、かご型構造の複数の隅にビニル基を結合させた完全なかご型のシルセスキオキサン化合物と、水素化した完全なかご型のシルセスキオキサン化合物をヒドロシリル化重合させると、ゲル状の共重合体が得られることが報告されている。特許文献４および５には、かご型構造を有する水素化オクタシルセスキオキサンと水酸基含有化合物またはビニル基含有化合物との反応により、有機溶剤可溶性の水素化オクタシルセスキオキサンを有する共重合体を得る製造法が開示されている。これらはいずれも、完全なかご型構造を有するシルセスキオキサンが主鎖にグラフトした構造であるか、架橋点となるかのどちらかである。かご型構造を有するシルセスキオキサンをポリマー鎖にグラフトさせた場合、シルセスキオキサンは局所的な分子運動を抑制するためポリマーへの改質効果を示すが、ポリマー鎖構造の変化には寄与しない、一方、シルセスキオキサンが架橋点となった場合、ゲル状の共重合体となり成形性に劣る。
【特許文献１】：米国特許第５，４１２，０５３号明細書
【特許文献２】：米国特許第５，５８９，５６２号明細書
【特許文献３】：米国特許第５，４８４，８６７号明細書
【特許文献４】：特開２００２−０６９１９１公報
【特許文献５】：特開２０００−２６５０６５公報
【非特許文献１】：Ｃｏｍｍｅｎｔｓ  Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９９５，１７，１１５−１３０
【非特許文献２】：Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１９９３，２６，２１４１−２１４２
【非特許文献３】：Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．，１９９８，７６３−７６４
【非特許文献４】：Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９９８，１２０，８３８０−８３９１
【非特許文献５】：Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ，Ｊａｐａｎ，Ｖｏｌ．５０，Ｎｏ．１２（２００１）
特に電気・電子材料においては、絶縁性、耐熱性、耐久性、成型性等の更なる改善が求められている。そして、かご型構造を有するシルセスキオキサンが耐熱性、耐候性、電気絶縁性、硬度、力学的強度、耐薬品性等に優れているため、主鎖がこのかご型構造を有するシルセスキオキサンである共重合体が望まれていた。非特許文献５には、完全かご型構造を有するシルセスキオキサンを主鎖成分とする重合体が開示されているが、それを用いた共重合体の開示例は１つのみであり、その具体的な特性が十分明らかではない。しかもガラス転移温度が１２５℃であるなど、更に改善されることが必要な共重合体であった。本発明の目的は、前記の要望に対応するために、オクタシルセスキオキサンのかご型構造の２つの角が壊れた構造のシルセスキオキサン骨格を主鎖に有する三次元的はしご型ポリマーを提供することにある。以下の説明では、このオクタシルセスキオキサンのかご型構造の２つの角が壊れた構造をダブルデッカー（ｄｏｕｂｌｅ−ｄｅｃｋｅｒ）構造と称する。シルセスキオキサンを主鎖に導入することにより分子量の制御が容易であり、そして求められる物性や成型性の調整が可能である。
【発明の開示】
本発明者等は、式（１−０）で示されるシルセスキオキサン誘導体を用いることにより、このシルセスキオキサン誘導体の骨格を主鎖に有する重合体が得られることを知った。そして、この重合体から得られる無色透明なコーティング膜が、接着性、可撓性、機械的強度、耐熱性などに優れ、金属イオンの溶出を防止する機能を有することを知った。この重合体を得る方法の好ましい例は、ヒドロシリル化反応を利用する方法である。ヒドロシリル化反応を利用してこの重合体を得るための好ましい方法は次の２つである。最初の例は、少なくとも２つのアルケニルを有する化合物（１−０）と、少なくとも２つのＳｉ−Ｈ基を有する化合物とを、ヒドロシリル化触媒の存在下で反応させる方法である。そして２番目の例は、少なくとも２つのＳｉ−Ｈ基を有する化合物（１−０）と、少なくとも２つのアルケニルを有する化合物または炭素−炭素三重結合を有する化合物とを、ヒドロシリル化触媒の存在下で反応させる方法である。
本発明で用いる用語は、次のように定義される。アルキルおよびアルキレンは、どちらも直鎖の基であってもよく、分岐された基であってもよい。このことは、これらの基において任意の水素がハロゲンや環式の基などと置き換えられた場合も、任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、シクロアルケニレン、フェニレンなどで置き換えられた場合も同様である。本発明で用いる「任意の」は、位置のみならず個数も任意であることを示す。複数の基が別の基で置き換えられるときには、それぞれの基が異なる別の基で置き換えられてもよい。例えば、アルキルにおいて任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよい場合には、アルコキシアルケニルまたはアルケニルオキシアルキルであってもよいことを示す。そして、これらの基におけるアルコキシ、アルケニレン、アルケニルおよびアルキレンのいずれの基も、直鎖の基であってもよく、分岐された基であってもよい。但し、本発明において、任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられてもよいと記述するときには、連続する複数の−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられることはない。なお、本発明におけるハロゲンの例は、フッ素、塩素および臭素である。そして、「アルケニル」は、アルケニルおよびアルケニルを有する基の総称として定義される。しかしながら、この定義は化合物名称の一部として用いられる場合には適用されない。
上記の課題は以下に示す各項により解決される。
［１］式（１−０）で示されるシルセスキオキサン誘導体を用いて得られる重合体。
2004081084.tif 000003
ここに、Ｒ０は独立して水素、アルキル、アリールまたはアリールアルキルであり；このアルキルにおいて、炭素原子の数は１〜４０であり、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはシクロアルケニレンで置き換えられてもよく；このアリールにおいて、任意の水素はハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよく；このアリールアルキルは、任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリールと任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよいアルキレンとで構成され；アリールの置換基である炭素数１〜２０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい；Ｒ１は塩素、Ｒ０と同様に定義される基、または−ＣＮを有する基である；Ｘは独立して水素、塩素、Ｒ１と同様に定義される基、または−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−および−ＮＨ２のいずれかを有する基であり；そして、Ｘの少なくとも２つは水素、塩素、または−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−および−ＮＨ２のいずれかを有する基である。
［２］式（１−０）で示されるシルセスキオキサン誘導体と、このシルセスキオキサン誘導体中の反応性の基と反応することができる基を少なくとも２つ有する化合物とを用いて得られる、［１］項に記載の重合体。
2004081084.tif 000004
ここに、Ｒ０は独立して水素、アルキル、アリールまたはアリールアルキルであり；このアルキルにおいて、炭素原子の数は１〜４０であり、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはシクロアルケニレンで置き換えられてもよく；このアリールにおいて、任意の水素はハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよく；このアリールアルキルは、任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリールと任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよいアルキレンとで構成され；アリールの置換基である炭素数１〜２０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい；Ｒ１は塩素、Ｒ０と同様に定義される基、または−ＣＮを有する基である；Ｘは独立して水素、塩素、Ｒ１と同様に定義される基、または−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−および−ＮＨ２のいずれかを有する基であり；そして、Ｘの少なくとも２つは水素、塩素、または−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−および−ＮＨ２のいずれかを有する基である。
［３］Ｒ０が独立して炭素数１〜８のアルキル、ナフチル、フェニルまたはフェニルアルキルであり；この炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよく；このフェニルにおいて、任意の水素はハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよく；このフェニルアルキルは、任意の水素がハロゲン、炭素数１〜４のアルキルもしくはメトキシで置き換えられてもよいフェニルと、炭素原子の数が１〜８であり、そして任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてよいアルキレンとで構成され；そして、フェニルが複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよい、［２］項に記載の重合体。
［４］Ｒ０のすべてが炭素数１〜８のアルキル、ナフチル、フェニルおよびフェニルアルキルから選択される同一の基であり；この炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよく；このフェニルにおいて、任意の水素はハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよく；このフェニルアルキルは、任意の水素がハロゲン、炭素数１〜４のアルキルもしくはメトキシで置き換えられてもよいフェニルと、炭素原子の数が１〜８であり、そして任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてよいアルキレンとで構成され；そして、フェニルが複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよい、［２］項に記載の重合体。
［５］Ｒ０のすべてが非置換のフェニル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルから選択される同一の基であり；Ｒ１が炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルである、［２］項に記載の重合体。
［６］式（１−１）で示されるシルセスキオキサン誘導体と、少なくとも２つのＳｉ−Ｈ基を有する化合物とを用いて得られる、［２］項に記載の重合体：
2004081084.tif 000005
ここに、Ｒは独立してアルキル、アリールまたはアリールアルキルであり；このアルキルにおいて、炭素原子の数は１〜４０であり、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはシクロアルケニレンで置き換えられてもよく；このアリールにおいて、任意の水素はハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよく；このアリールアルキルは、任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリールと任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよいアルキレンとで構成され；アリールの置換基である炭素数１〜２０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい；Ｒ１は塩素、Ｒ０と同様に定義される基、または−ＣＮを有する基である；そして、Ｘ１１の少なくとも２つはアルケニルであり、そしてＸ１１の残りは独立してＲ１と同様に定義される基、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−および−ＮＨ２のいずれかを有する基である。
［７］式（１−１）で示されるシルセスキオキサン誘導体と、式（１−２）で示されるシルセスキオキサン誘導体、式（２−１）で示される化合物、式（３−１）で示される化合物、式（４−１）で示される化合物、式（５−１）で示される化合物および式（６−１）で示される化合物から選択される少なくとも１つの化合物とを用いて得られる、［６］項に記載の重合体：
2004081084.tif 000006
ここに、Ｒは独立してアルキル、アリールまたはアリールアルキルであり；このアルキルにおいて、炭素原子の数は１〜４０であり、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはシクロアルケニレンで置き換えられてもよく；このアリールにおいて、任意の水素はハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよく；このアリールアルキルは、任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリールと任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよいアルキレンとで構成され；アリールの置換基である炭素数１〜２０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい；Ｒ１は塩素、Ｒ０と同様に定義される基、または−ＣＮを有する基である；そして、Ｘ１１の少なくとも２つはアルケニルであり、そしてＸ１１の残りは独立してＲ１と同様に定義される基、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−および−ＮＨ２のいずれかを有する基である：
2004081084.tif 000007
ここに、ＲおよびＲ１は式（１−１）におけるＲおよびＲ１とそれぞれ同様に定義される；そして、Ｘ１２の少なくとも２つは水素であり、そしてＸ１２の残りは独立してＲ１と同様に定義される基、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−および−ＮＨ２のいずれかを有する基である：
2004081084.tif 000008
ここに、Ｒ１は式（１−１）におけるＲ１と同様に定義される基である；Ｘ２１の少なくとも２つは水素であり、そしてＸ２１の残りはＲ１と同様に定義される基、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−、−ＮＨ２、−ＣＮおよび−Ｏ−のいずれかを有する基である：
2004081084.tif 000009
ここに、Ｒ１は式（１−１）におけるＲ１と同様に定義される基である；Ｌは単結合、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、１，４−フェニレン、４，４’−ジフェニレン、４，４’−オキシ−１，１’−ジフェニレン、または式（ｃ）で示される基である：
2004081084.tif 000010
ここに、Ｒ２はＲ１と同様に定義される基であり、ｍは１〜３０の整数である：
2004081084.tif 000011
ここに、Ｒ２は式（２−１）におけるＲ１と同様に定義される基である；Ｘ２１の少なくとも２つは水素であり、そしてＸ２１の残りは式（１−１）におけるＲと同様に定義される基である；ｅは０または１である；そして、ｎは３〜３０の整数である：
2004081084.tif 000012
ここに、ＲおよびＲ１は式（１−１）におけるＲおよびＲ１とそれぞれ同様に定義される基である；そして、Ｘ３１の少なくとも２つは水素であり、そしてＸ３１の残りはＲ１である：
2004081084.tif 000013
ここに、Ｒは式（１−１）におけるＲと同様に定義される基である；そして、Ｙ１は式（ａ−１）または式（ｂ−１）で示される基である：
2004081084.tif 000014
ここに、式（ａ−１）および式（ｂ−１）のそれぞれにおいて、Ｘ３１の少なくとも１つは水素であり、そしてＸ３１の残りは独立して塩素、Ｒと同様に定義される基、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−、−ＮＨ２、−ＣＮおよび−Ｏ−のいずれかを有する基である；そして、式（ｂ−１）におけるＺは単結合、−Ｏ−または−ＣＨ２−である。
［８］式（１−１）において、Ｘ１１の少なくとも２つがアルケニルであってその残りがＲ１であり、式（１−２）において、Ｘ１２の少なくとも２つが水素であってその残りがＲ１であり、式（２−１）において、Ｘ２１の少なくとも２つが水素であってその残りがＲ１であり、式（ａ−１）および式（ｂ−１）のそれぞれにおいて、Ｘ３１の少なくとも１つが水素であって、その残りが独立して塩素または式（６−１）におけるＲと同様に定義される基である、［７］項に記載の重合体。
［９］式（１−１）において、Ｒが独立して炭素数１〜８のアルキル、ナフチル、フェニルまたはフェニルアルキルであり；この炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよく；このフェニルにおいて、任意の水素はハロゲン、メチルもしくはメトキシで置き換えられてもよく；このフェニルアルキルは、任意の水素がハロゲン、炭素数１〜４のアルキルもしくはメトキシで置き換えられてもよいフェニルと、炭素原子の数が１〜８であり、そして任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてよいアルキレンとで構成され；そして、フェニルが複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよく；Ｘ１１の少なくとも２つがアルケニルであり、そしてＸ１１の残りがＲ１であり；式（１−２）において、Ｘ１２の少なくとも２つが水素であってその残りがＲ１であり；式（２−１）において、Ｘ２１の少なくとも２つが水素であってその残りがＲ１であり；式（ａ−１）および式（ｂ−１）のそれぞれにおいて、Ｘ３１の少なくとも１つが水素であって、その残りが独立して塩素または式（６−１）におけるＲと同様に定義される基であり；そして式（ｂ−１）におけるＺが−Ｏ−である、［７］項に記載の重合体。
［１０］式（１−１）において、すべてのＲが炭素数１〜８のアルキル、ナフチル、フェニルおよびフェニルアルキルから選択される同一の基であり；この炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよく；このフェニルにおいて、任意の水素はハロゲン、メチルもしくはメトキシで置き換えられてもよく；このフェニルアルキルは、任意の水素がハロゲン、炭素数１〜４のアルキルもしくはメトキシで置き換えられてもよいフェニルと、炭素原子の数が１〜８であり、そして任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてよいアルキレンとで構成され；そして、フェニルが複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよく；Ｘ１１の少なくとも２つがアルケニルであり、そしてＸ１１の残りがＲ１であり；式（１−２）において、Ｘ１２の少なくとも２つが水素であってその残りがＲ１であり；式（２−１）において、Ｘ２１の少なくとも２つが水素であってその残りがＲ１であり；式（ａ−１）および式（ｂ−１）のそれぞれにおいて、Ｘ３１の少なくとも１つが水素であって、その残りが独立して塩素または式（６−１）におけるＲと同様に定義される基であり；そして式（ｂ−１）におけるＺが−Ｏ−である、［７］項に記載の重合体。
［１１］式（１−１）において、すべてのＲが非置換のフェニル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルから選択される同一の基であり、そしてＸ１１がアルケニルであり；式（１−１）、式（１−２）、式（２−１）、式（３−１）および式（５−１）のそれぞれにおいて、Ｒ１が炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり；式（１−２）におけるＸ１２が水素であり；式（２−１）において、Ｘ２１の２つが水素であってその残りがＲ１であり；式（４−１）において、Ｘ２１の２つが水素であってその残りが式（１−１）におけるＲと同様に定義される基であり；式（ａ−１）および式（ｂ−１）のそれぞれにおいて、Ｘ３１の１つが水素であってその残りが炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり；そして、式（ｂ−１）におけるＺが−Ｏ−である、［７］項に記載の重合体。
［１２］式（１−１）において、すべてのＲが非置換のフェニル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルから選択される同一の基であり、そしてＸ１１がビニル、アリルまたはスチリルであり；式（１−１）、式（１−２）、式（２−１）、式（３−１）および式（５−１）のそれぞれにおいて、Ｒ１が炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり；式（１−２）におけるＸ１２が水素であり；式（２−１）において、Ｘ２１の２つが水素であってその残りがＲ１であり；式（４−１）において、Ｘ２１の２つが水素であってその残りが式（１−１）におけるＲと同様に定義される基であり；式（ａ−１）および式（ｂ−１）のそれぞれにおいて、Ｘ３１の１つが水素であってその残りが炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり；そして、式（ｂ−１）におけるＺが−Ｏ−である、［７］項に記載の重合体。
［１３］式（１−１）において、すべてのＲが非置換のフェニルであり、そしてＸ１１がビニル、アリルまたはスチリルであり；式（１−１）、式（１−２）、式（２−１）、式（３−１）および式（５−１）のそれぞれにおいて、Ｒ１が炭素数１〜４のアルキルまたは非置換のフェニルであり；式（１−２）におけるＸ１２が水素であり；式（２−１）において、Ｘ２１の２つが水素であってその残りがＲ１であり；式（４−１）において、Ｘ２１の２つが水素であってその残りが非置換のフェニルであり；式（ａ−１）および式（ｂ−１）のそれぞれにおいて、Ｘ３１の１つが水素であってその残りが炭素数１〜４のアルキルまたは非置換のフェニルであり；そして、式（ｂ−１）におけるＺが−Ｏ−である、［７］項に記載の重合体。
［１４］式（１−２）で示されるシルセスキオキサン誘導体と、アルケニルを少なくとも２つ有する化合物または炭素−炭素三重結合を有する化合物とを用いて得られる、［２］項に記載の重合体：
2004081084.tif 000015
ここに、Ｒは独立してアルキル、アリールまたはアリールアルキルであり；このアルキルにおいて、炭素原子の数は１〜４０であり、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはシクロアルケニレンで置き換えられてもよく；このアリールにおいて、任意の水素はハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよく；このアリールアルキルは、任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリールと任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよいアルキレンとで構成され；アリールの置換基である炭素数１〜２０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい；Ｒ１は塩素、Ｒ０と同様に定義される基、または−ＣＮを有する基である；そして、Ｘ１２の少なくとも２つは水素であり、そしてＸ１２の残りは独立してＲ１と同様に定義される基、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−および−ＮＨ２のいずれかを有する基である。
［１５］式（１−２）で示されるシルセスキオキサン誘導体と、式（２−２）で示される化合物、式（３−２）で示される化合物、式（４−２）で示される化合物、式（５−２）で示される化合物、式（６−２）で示される化合物、式（ｄ−１）で示される化合物、式（ｄ−２）で示される化合物、式（ｄ−３）で示される化合物および式（ｄ−４）で示される化合物から選択される少なくとも１つの化合物とを用いて得られる、［１４］項に記載の重合体：
2004081084.tif 000016
ここに、Ｒは独立してアルキル、アリールまたはアリールアルキルであり；このアルキルにおいて、炭素原子の数は１〜４０であり、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはシクロアルケニレンで置き換えられてもよく；このアリールにおいて、任意の水素はハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよく；このアリールアルキルは、任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリールと任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよいアルキレンとで構成され；アリールの置換基である炭素数１〜２０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい；Ｒ１は塩素、Ｒ０と同様に定義される基、または−ＣＮを有する基である；そして、Ｘ１２の少なくとも２つは水素であり、そしてＸ１２の残りは独立してＲ１と同様に定義される基、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−および−ＮＨ２のいずれかを有する基である：
2004081084.tif 000017
ここに、Ｒ１は式（１−２）におけるＲ１と同様に定義される基である；Ｘ２２の少なくとも２つはアルケニルまたは炭素−炭素三重結合を有する基であり、そしてＸ２２の残りはＲ１と同様に定義される基、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−、−ＮＨ２、−ＣＮおよび−Ｏ−のいずれかを有する基である：
2004081084.tif 000018
ここに、Ｒ１は式（１−２）におけるＲ１と同様に定義される基である；Ｘ２２はアルケニルまたは炭素−炭素三重結合を有する基である；Ｌは単結合、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、１，４−フェニレン、４，４’−ジフェニレン、４，４’−オキシ−１，１’−ジフェニレン、または式（ｃ）で示される基である；そして、式（ｃ）において、Ｒ２はＲ１と同様に定義される基であり、そしてｍは１〜３０の整数である：
2004081084.tif 000019
ここに、Ｒ２は式（１−２）におけるＲ１と同様に定義される基である；Ｘ２２の少なくとも２つはアルケニルまたは炭素−炭素三重結合を有する基であり、そしてＸ２２の残りは式（１−２）におけるＲと同様に定義される基である；ｅは０または１である；そして、ｎは３〜３０の整数である：
2004081084.tif 000020
ここに、ＲおよびＲ１はそれぞれ式（１−２）におけるＲおよびＲ１と同様に定義される基である；Ｘ３２の少なくとも２つはアルケニルまたは炭素−炭素三重結合を有する基であり、そしてＸ３２の残りはＲ１である：
2004081084.tif 000021
ここに、Ｒは式（１−２）におけるＲと同様に定義される基である；そして、Ｙ２は式（ａ−２）または式（ｂ−２）で示される基である：
2004081084.tif 000022
ここに、式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ３２の少なくとも１つはアルケニルであり、そしてＸ３２の残りは独立して塩素、Ｒと同様に定義される基、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−、−ＮＨ２、−ＣＮおよび−Ｏ−のいずれかを有する基である；そして、式（ｂ−２）におけるＺは単結合、−Ｏ−または−ＣＨ２−である：
2004081084.tif 000023
ここに、式（ｄ−１）〜式（ｄ−４）のそれぞれにおいて、Ｒ３は炭素数１〜４０のアルキレンまたはフェニレンである；Ｒ４は炭素数１〜８のアルキルまたはフェニルである；炭素数１〜４０のアルキレンおよび炭素数１〜８のアルキルのそれぞれにおいて、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−または−ＣＯＯ−で置き換えられてもよい；そして、フェニルにおける任意の水素は、ハロゲンまたは炭素数１〜４のアルキルで置き換えられてもよい。
［１６］式（１−２）において、Ｘ１２の少なくとも２つが水素であってその残りがＲ１であり；式（２−２）において、Ｘ２２の少なくとも２つがアルケニルまたは炭素−炭素三重結合を有する基であってその残りがＲ１であり；式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ３２の少なくとも１つがアルケニルであってその残りが独立して塩素または式（６−２）におけるＲと同様に定義される基であり；そして、式（ｂ−２）におけるＺが−Ｏ−である、［１５］項に記載の重合体。
［１７］式（１−２）において、Ｒが独立して炭素数１〜８のアルキル、ナフチル、フェニルまたはフェニルアルキルであり；この炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよく；このフェニルにおいて、任意の水素はハロゲン、メチルもしくはメトキシで置き換えられてもよく；このフェニルアルキルは、任意の水素がハロゲン、炭素数１〜４のアルキルもしくはメトキシで置き換えられてもよいフェニルと、炭素原子の数が１〜８であり、そして任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてよいアルキレンとで構成され；そして、フェニルが複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよく；Ｘ１２の少なくとも２つが水素であってその残りがＲ１であり；式（２−２）において、Ｘ２２の少なくとも２つがアルケニルまたは炭素−炭素三重結合を有する基であってその残りがＲ１であり；式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ３２の少なくとも１つがアルケニルであって、その残りが独立して塩素または式（６−２）におけるＲと同様に定義される基であり；そして、式（ｂ−２）におけるＺが−Ｏ−である、［１５］項に記載の重合体。
［１８］式（１−２）において、すべてのＲが炭素数１〜８のアルキル、ナフチル、フェニルおよびフェニルアルキルから選択される同一の基であり；この炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよく；このフェニルにおいて、任意の水素はハロゲン、メチルもしくはメトキシで置き換えられてもよく；このフェニルアルキルは、任意の水素がハロゲン、炭素数１〜４のアルキルもしくはメトキシで置き換えられてもよいフェニルと、炭素原子の数が１〜８であり、そして任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてよいアルキレンとで構成され；そして、フェニルが複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよく；Ｘ１２の少なくとも２つが水素であり、そしてＸ１２の残りがＲ１であり；式（２−２）において、Ｘ２２の少なくとも２つがアルケニルまたは炭素−炭素三重結合を有する基であってその残りがＲ１であり；式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ３２の１つがアルケニルであって、その残りが式（６−２）におけるＲと同様に定義される基であり；そして、式（ｂ−２）におけるＺが−Ｏ−である、［１５］項に記載の重合体。
［１９］式（１−２）において、すべてのＲが非置換のフェニル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルから選択される同一の基であり、そしてＸ１２が水素であり；式（１−２）、式（２−２）、式（３−２）および式（５−２）のそれぞれにおいて、Ｒ１が炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり；式（２−２）において、Ｘ２２の２つがアルケニルであってその残りがＲ１であり；式（４−２）において、Ｘ２２の２つがアルケニルであってその残りが式（１−２）におけるＲと同様に定義される基であり；式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ３２の１つがアルケニルであってその残りが炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり；そして、式（ｂ−２）におけるＺが−Ｏ−である、［１５］項に記載の重合体。
［２０］式（１−２）において、すべてのＲが非置換のフェニル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルから選択される同一の基であり、そしてＸ１２が水素であり；式（１−２）、式（２−２）、式（３−２）および式（５−２）のそれぞれにおいて、Ｒ１が炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり；式（２−２）において、Ｘ２２の２つがビニル、アリルまたはスチリルであってその残りがＲ１であり；式（４−２）において、Ｘ２２の２つがビニル、アリルまたはスチリルであってその残りが式（１−２）におけるＲと同様に定義される基であり；式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ３２の１つがビニル、アリルまたはスチリルであってその残りが炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり；そして、式（ｂ−２）におけるＺが−Ｏ−である、［１５］項に記載の重合体。
［２１］式（１−２）において、すべてのＲが非置換のフェニルであり、そしてＸ１２が水素であり；式（１−２）、式（２−２）、式（３−２）および式（５−２）のそれぞれにおいて、Ｒ１が炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり；式（２−２）において、Ｘ２２の２つがビニル、アリルまたはスチリルであってその残りがＲ１であり；式（４−２）において、Ｘ２２の２つがビニル、アリルまたはスチリルであってその残りが非置換のフェニルであり；式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ３２の１つがビニル、アリルまたはスチリルであってその残りが炭素数１〜４のアルキルまたは非置換のフェニルであり；そして、式（ｂ−２）におけるＺが−Ｏ−である、［１５］項に記載の重合体。
［２２］式（１−１）で示されるシルセスキオキサン誘導体と、式（１−２）で示されるシルセスキオキサン誘導体、式（２−１）で示される化合物、式（３−１）で示される化合物、式（４−１）で示される化合物、式（５−１）で示される化合物および式（６−１）で示される化合物から選択される少なくとも１つの化合物とを、ヒドロシリル化触媒の存在下で反応させることを特徴とする、［７］項に記載の重合体の製造方法。
2004081084.tif 000024
ここに、Ｒは独立してアルキル、アリールまたはアリールアルキルであり；このアルキルにおいて、炭素原子の数は１〜４０であり、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはシクロアルケニレンで置き換えられてもよく；このアリールにおいて、任意の水素はハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよく；このアリールアルキルは、任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリールと任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよいアルキレンとで構成され；アリールの置換基である炭素数１〜２０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい；Ｒ１は塩素、Ｒ０と同様に定義される基、または−ＣＮを有する基である；そして、Ｘ１１の少なくとも２つはアルケニルであり、そしてＸ１１の残りは独立してＲ１と同様に定義される基、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−および−ＮＨ２のいずれかを有する基である：
2004081084.tif 000025
ここに、ＲおよびＲ１は式（１−１）におけるＲおよびＲ１とそれぞれ同様に定義される；そして、Ｘ１２の少なくとも２つは水素であり、そしてＸ１２の残りは独立してＲ１と同様に定義される基、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−および−ＮＨ２のいずれかを有する基である：
2004081084.tif 000026
ここに、Ｒ１は式（１−１）におけるＲ１と同様に定義される基である；Ｘ２１の少なくとも２つは水素であり、そしてＸ２１の残りはＲ１と同様に定義される基、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−、−ＮＨ２、−ＣＮおよび−Ｏ−のいずれかを有する基である：
2004081084.tif 000027
ここに、Ｒ１は式（１−１）におけるＲ１と同様に定義される基である；Ｌは単結合、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、１，４−フェニレン、４，４’−ジフェニレン、４，４’−オキシ−１，１’−ジフェニレン、または式（ｃ）で示される基である：
2004081084.tif 000028
ここに、Ｒ２はＲ１と同様に定義される基であり、ｍは１〜３０の整数である：
2004081084.tif 000029
ここに、Ｒ２は式（２−１）におけるＲ１と同様に定義される基である；Ｘ２１の少なくとも２つは水素であり、そしてＸ２１の残りは式（１−１）におけるＲと同様に定義される基である；ｅは０または１である；そして、ｎは３〜３０の整数である：
2004081084.tif 000030
ここに、ＲおよびＲ１は式（１−１）におけるＲおよびＲ１とそれぞれ同様に定義される基である；そして、Ｘ３１の少なくとも２つは水素であり、そしてＸ３１の残りはＲ１である：
2004081084.tif 000031
ここに、Ｒは式（１−１）におけるＲと同様に定義される基である；そして、Ｙ１は式（ａ−１）または式（ｂ−１）で示される基である：
2004081084.tif 000032
ここに、式（ａ−１）および式（ｂ−１）のそれぞれにおいて、Ｘ３１の少なくとも１つは水素であり、そしてＸ３１の残りは独立して塩素、Ｒと同様に定義される基、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−、−ＮＨ２、−ＣＮおよび−Ｏ−のいずれかを有する基である；そして、式（ｂ−１）におけるＺは単結合、−Ｏ−または−ＣＨ２−である。
［２３］式（１−２）で示されるシルセスキオキサン誘導体と、式（２−２）で示される化合物、式（３−２）で示される化合物、式（４−２）で示される化合物、式（５−２）で示される化合物、式（６−２）で示される化合物、式（ｄ−１）で示される化合物、式（ｄ−２）で示される化合物、式（ｄ−３）で示される化合物および式（ｄ−４）で示される化合物から選択される少なくとも１つの化合物とを、ヒドロシリル化触媒の存在下で反応させることを特徴とする、［１５］項に記載の重合体の製造方法。
2004081084.tif 000033
ここに、Ｒは独立してアルキル、アリールまたはアリールアルキルであり；このアルキルにおいて、炭素原子の数は１〜４０であり、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはシクロアルケニレンで置き換えられてもよく；このアリールにおいて、任意の水素はハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよく；このアリールアルキルは、任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリールと任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよいアルキレンとで構成され；アリールの置換基である炭素数１〜２０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい；Ｒ１は塩素、Ｒ０と同様に定義される基、または−ＣＮを有する基である；そして、Ｘ１２の少なくとも２つは水素であり、そしてＸ１２の残りは独立してＲ１と同様に定義される基、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−および−ＮＨ２のいずれかを有する基である：
2004081084.tif 000034
ここに、Ｒ１は式（１−２）におけるＲ１と同様に定義される基である；Ｘ２２の少なくとも２つはアルケニルまたは炭素−炭素三重結合を有する基であり、そしてＸ２２の残りはＲ１と同様に定義される基、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−、−ＮＨ２、−ＣＮおよび−Ｏ−のいずれかを有する基である：
2004081084.tif 000035
ここに、Ｒ１は式（１−２）におけるＲ１と同様に定義される基である；Ｘ２２はアルケニルまたは炭素−炭素三重結合を有する基である；Ｌは単結合、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、１，４−フェニレン、４，４’−ジフェニレン、４，４’−オキシ−１，１’−ジフェニレン、または式（ｃ）で示される基である；そして、式（ｃ）において、Ｒ２はＲ１と同様に定義される基であり、そしてｍは１〜３０の整数である：
2004081084.tif 000036
ここに、Ｒ２は式（１−２）におけるＲ１と同様に定義される基である；Ｘ２２の少なくとも２つはアルケニルまたは炭素−炭素三重結合を有する基であり、そしてＸ２２の残りは式（１−２）におけるＲと同様に定義される基である；ｅは０または１である；そして、ｎは３〜３０の整数である：
2004081084.tif 000037
ここに、ＲおよびＲ１はそれぞれ式（１−２）におけるＲおよびＲ１と同様に定義される基である；Ｘ３２の少なくとも２つはアルケニルまたは炭素−炭素三重結合を有する基であり、そしてＸ３２の残りはＲ１である：
2004081084.tif 000038
ここに、Ｒは式（１−２）におけるＲと同様に定義される基である；そして、Ｙ２は式（ａ−２）または式（ｂ−２）で示される基である：
2004081084.tif 000039
ここに、式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ３２の少なくとも１つはアルケニルであり、そしてＸ３２の残りは独立して塩素、Ｒと同様に定義される基、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−、−ＮＨ２、−ＣＮおよび−Ｏ−のいずれかを有する基である；そして、式（ｂ−２）におけるＺは単結合、−Ｏ−または−ＣＨ２−である：
2004081084.tif 000040
ここに、式（ｄ−１）〜式（ｄ−４）のそれぞれにおいて、Ｒ３は炭素数１〜４０のアルキレンまたはフェニレンである；Ｒ４は炭素数１〜８のアルキルまたはフェニルである；炭素数１〜４０のアルキレンおよび炭素数１〜８のアルキルのそれぞれにおいて、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−または−ＣＯＯ−で置き換えられてもよい；そして、フェニルにおける任意の水素は、ハロゲンまたは炭素数１〜４のアルキルで置き換えられてもよい。
［２４］［７］項に記載の重合体を用いて得られるコーティング膜。
［２５］［１５］項に記載の重合体を用いて得られるコーティング膜。
［２６］［７］項に記載の重合体を用いて得られる金属イオン溶出防止膜。
［２７］［１５］項に記載の重合体を用いて得られる金属イオン溶出防止膜。
［２８］式（１−３）で示されるシルセスキオキサン誘導体と、式（１−３）におけるＸ１３と反応することができる基を少なくとも２つ有する化合物とを用いて得られる、［２］項に記載の重合体。
2004081084.tif 000041
ここに、Ｒ０は独立して水素、アルキル、アリールまたはアリールアルキルであり；このアルキルにおいて、炭素原子の数は１〜４０であり、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはシクロアルケニレンで置き換えられてもよく；このアリールにおいて、任意の水素はハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよく；このアリールアルキルは、任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリールと任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよいアルキレンとで構成され；アリールの置換基である炭素数１〜２０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい；Ｒ１は塩素、Ｒ０と同様に定義される基、または−ＣＮを有する基である；Ｘ１３の少なくとも２つは塩素、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−および−ＮＨ２のいずれかを有する基であり、そしてＸ１３の残りはＲ１と同様に定義される基である。
［２９］Ｒ０が独立して炭素数１〜８のアルキル、ナフチル、フェニルまたはフェニルアルキルであり；この炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよく；このフェニルにおいて、任意の水素はハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよく；このフェニルアルキルは、任意の水素がハロゲン、炭素数１〜４のアルキルもしくはメトキシで置き換えられてもよいフェニルと、炭素原子の数が１〜８であり、そして任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてよいアルキレンとで構成され；そして、フェニルが複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよい、［２８］項に記載の重合体。
［３０］Ｒ０のすべてが炭素数１〜８のアルキル、ナフチル、フェニルおよびはフェニルアルキルから選択される同一の基であり；この炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよく；このフェニルにおいて、任意の水素はハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよく；このフェニルアルキルは、任意の水素がハロゲン、炭素数１〜４のアルキルもしくはメトキシで置き換えられてもよいフェニルと、炭素原子の数が１〜８であり、そして任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてよいアルキレンとで構成され；そして、フェニルが複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよく；Ｒ１がＲ０と同様に定義される基であり；Ｘ１３が塩素、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−および−ＮＨ２のいずれかを有する基である、［２８］項に記載の重合体。
［３１］Ｒ０のすべてが非置換のフェニル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルから選択される同一の基であり；Ｒ１が炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり；Ｘ１３が塩素、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−および−ＮＨ２のいずれかを有する基である、［２８］項に記載の重合体。
以下の説明においては、「シルセスキオキサン」を記号「ＰＳＱ」で表記することがある。従って、「シルセスキオキサン誘導体」は「ＰＳＱ誘導体」と表記される。式（１−０）で示されるＰＳＱ誘導体を化合物（１−０）と表記することがある。式（２−１）で示される化合物を化合物（２−１）と表記することがある。他の式で示されるＰＳＱ誘導体および化合物についても、同様の方法で簡略化して表記することがある。以下、本発明をさらに詳しく説明する。
本発明は、化合物（１−０）を用いて得られる重合体である。
2004081084.tif 000042
式（１−０）において、Ｒ０は独立して水素、アルキル、アリールまたはアリールアルキルである。すべてのＲ０が同じ１つの基であることが好ましいが、異なる２つ以上の基で構成されていてもよい。８個のＲ０が異なる基で構成される場合の例は、２つ以上のアルキルで構成される場合、２つ以上のアリールで構成される場合、２つ以上のアリールアルキルで構成される場合、水素と少なくとも１つのアリールとで構成される場合、少なくとも１つのアルキルと少なくとも１つのアリールとで構成される場合、少なくとも１つのアルキルと少なくとも１つのアリールアルキルとで構成される場合、少なくとも１つのアリールと少なくとも１つのアリールアルキルとで構成される場合などである。これらの例以外の組み合わせでもよい。
Ｒ０がアルキルであるとき、その炭素数は１〜４０である。好ましい炭素数は１〜２０である。より好ましい炭素数は１〜８である。このアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、またはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい。アルキルの好ましい例は、炭素数１〜２０の非置換のアルキル、炭素数２〜２０のアルコキシアルキル、炭素数１〜８のアルキルにおいて１個の−ＣＨ２−がシクロアルキレンで置き換えられた基、炭素数２〜２０のアルケニル、炭素数２〜２０のアルケニルオキシアルキル、炭素数２〜２０のアルキルオキシアルケニル、炭素数１〜８のアルキルにおいて１個の−ＣＨ２−がシクロアルケニレンで置き換えられた基、ここに列挙したそれぞれの基において任意の水素がフッ素で置き換えられた基などである。シクロアルキレンおよびシクロアルケニレンの好ましい炭素数は３〜８である。
炭素数１〜２０の非置換のアルキルの例は、メチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ペンチル、ヘキシル、１，１，２−トリメチルプロピル、ヘプチル、オクチル、２，４，４−トリメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシルおよびエイコシルである。
炭素数１〜２０のフッ素化アルキルの例は、３，３，３−トリフルオロプロピル、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナデカフルオロヘキシル、トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチル、ヘプタデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロデシル、パーフルオロ−１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ドデシルおよびパーフルオロ−１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−テトラデシルである。
炭素数２〜２０のアルコキシアルキルの例は、３−メトキシプロピル、メトキシエトキシウンデシルおよび３−ヘプタフルオロイソプロポキシプロピルである。
炭素数１〜８のアルキルにおいて１個の−ＣＨ２−がシクロアルキレンで置き換えられた基の例は、シクロヘキシルメチル、アダマンタンエチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、２−ビシクロヘプチルおよびシクロオクチルである。シクロヘキシルは、メチルの−ＣＨ２−がシクロヘキシレンで置き換えられた例である。シクロヘキシルメチルは、エチルの−ＣＨ２−がシクロヘキシレンで置き換えられた例である。
炭素数２〜２０のアルケニルの例は、ビニル、２−プロペニル、３−ブテニル、５−ヘキセニル、７−オクテニルおよび１０−ウンデセニルである。炭素数２〜２０のアルケニルオキシアルキルの例は、アリルオキシウンデシルである。炭素数１〜８のアルキルにおいて１個の−ＣＨ２−がシクロアルケニレンで置き換えられた基の例は、２−（３−シクロヘキセニル）エチル、５−（ビシクロヘプテニル）エチル、２−シクロペンテニル、３−シクロヘキセニル、５−ノルボルネン−２−イルおよび４−シクロオクテニルである。
式（１−０）におけるＲ０がアリールであるとき、その任意の水素はハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよい。この炭素数１〜２０のアルキルにおいては、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい。アリールの好ましい例は、任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜８のアルキルで置き換えられてもよいフェニル、および非置換のナフチルである。ハロゲンの好ましい例は、フッ素、塩素および臭素である。フェニルの置換基である炭素数１〜８のアルキルにおいては、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはフェニレンで置き換えられてもよい。Ｒ０がアリールである場合の好ましい例は、非置換のフェニル、非置換のナフチル、アルキルフェニル、アルキルオキシフェニル、アルケニルフェニル、フェニルを含む置換基を有するフェニルおよびここに列挙したそれぞれの基において任意の水素がハロゲンで置き換えられた基である。
ハロゲン化フェニルの例は、ペンタフルオロフェニル、４−クロロフェニルおよび４−ブロモフェニルである。アルキルフェニルの例は、４−メチルフェニル、４−エチルフェニル、４−プロピルフェニル、４−ブチルフェニル、４−ペンチルフェニル、４−ヘプチルフェニル、４−オクチルフェニル、４−ノニルフェニル、４−デシルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２，４，６−トリエチルフェニル、４−（１−メチルエチル）フェニル、４−（１，１−ジメチルエチル）フェニル、４−（２−エチルヘキシル）フェニル、および２，４，６−トリス（１−メチルエチル）フェニルである。アルキルオキシフェニルの例は、４−メトキシフェニル、４−エトキシフェニル、４−プロポキシフェニル、４−ブトキシフェニル、４−ペンチルオキシフェニル、４−ヘプチルオキシフェニル、４−デシルオキシフェニル、４−オクタデシルオキシフェニル、４−（１−メチルエトキシ）フェニル、４−（２−メチルプロポキシ）フェニル、および４−（１，１−ジメチルエトキシ）フェニルである。アルケニルフェニルの例は、４−ビニルフェニル、４−（１−メチルビニル）フェニおよび４−（３−ブテニル）フェニルである。
フェニルを含む置換基を有するフェニルの例は、４−（２−フェニルビニル）フェニル、４−フェニルオキシフェニル、３−フェニルメチルフェニル、ビフェニルおよびターフェニルである。４−（２−フェニルビニル）フェニルは、エチルフェニルのエチル基において、１個の−ＣＨ２−がフェニレンで置き換えられ、もう１個の−ＣＨ２−が−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられた例である。
フェニルの水素の一部がハロゲンで置き換えられ、さらに他の水素がアルキル、アルキルオキシまたはアルケニルで置き換えられたフェニルの例は、３−クロロ−４−メチルフェニル、２，５−ジクロロ−４−メチルフェニル、３，５−ジクロロ−４−メチルフェニル、２，３，５−トリクロロ−４−メチルフェニル、２，３，６−トリクロロ−４−メチルフェニル、３−ブロモ−４−メチルフェニル、２，５−ジブロモ−４−メチルフェニル、３，５−ジブロモ−４−メチルフェニル、２，３−ジフルオロ−４−メチルフェニル、３−クロロ−４−メトキシフェニル、３−ブロモ−４−メトキシフェニル、３，５−ジブロモ−４−メトキシフェニル、２，３−ジフルオロ−４−メトキシフェニル、２，３−ジフルオロ−４−エトキシフェニル、２，３−ジフルオロ−４−プロポキシフェニルおよび４−ビニル−２，３，５，６−テトラフルオロフェニルである。
そして、式（１−０）におけるＲ０がアリールアルキルであるとき、このアリールアルキルは任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリールと、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよいアルキレンとで構成される。このアリールの置換基である炭素数１〜２０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい。アリールアルキルの好ましい例はフェニルアルキルである。このフェニルアルキルにおいて、アルキレンの好ましい炭素数は１〜８である。
非置換のフェニルアルキルの例は、フェニルメチル、２−フェニルエチル、３−フェニルプロピル、４−フェニルブチル、５−フェニルペンチル、６−フェニルヘキシル、１１−フェニルウンデシル、１−フェニルエチル、２−フェニルプロピル、１−メチル−２−フェニルエチル、１−フェニルプロピル、３−フェニルブチル、１−メチル−３−フェニルプロピル、２−フェニルブチル、２−メチル−２−フェニルプロピルおよび１−フェニルヘキシルである。
フェニルアルキルのフェニルにおいて、任意の水素はハロゲンまたは炭素数１〜８のアルキルで置き換えられてもよい。この炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい。フェニルの任意の水素がフッ素で置き換えられたフェニルアルキルの例は、４−フルオロフェニルメチル、２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニルメチル、２−（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル）エチル、３−（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル）プロピル、２−（２−フルオロフェニル）プロピルおよび２−（４−フルオロフェニル）プロピルである。
フェニルの任意の水素が塩素で置き換えられたフェニルアルキルの例は、４−クロロフェニルメチル、２−クロロフェニルメチル、２，６−ジクロロフェニルメチル、２，４−ジクロロフェニルメチル、２，３，６−トリクロロフェニルメチル、２，４，６−トリクロロフェニルメチル、２，４，５−トリクロロフェニルメチル、２，３，４，６−テトラクロロフェニルメチル、２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニルメチル、２−（２−クロロフェニル）エチル、２−（４−クロロフェニル）エチル、２−（２，４，５−クロロフェニル）エチル、２−（２，３，６−クロロフェニル）エチル、３−（３−クロロフェニル）プロピル、３−（４−クロロフェニル）プロピル、３−（２，４，５−トリクロロフェニル）プロピル、３−（２，３，６−トリクロロフェニル）プロピル、４−（２−クロロフェニル）ブチル、４−（３−クロロフェニル）ブチル、４−（４−クロロフェニル）ブチル、４−（２，３，６−トリクロロフェニル）ブチル、４−（２，４，５−トリクロロフェニル）ブチル、１−（３−クロロフェニル）エチル、１−（４−クロロフェニル）エチル、２−（４−クロロフェニル）プロピル、２−（２−クロロフェニル）プロピルおよび１−（４−クロロフェニル）ブチルである。
フェニルの任意の水素が臭素で置き換えられたフェニルアルキルの例は、２−ブロモフェニルメチル、４−ブロモフェニルメチル、２，４−ジブロモフェニルメチル、２，４，６−トリブロモフェニルメチル、２，３，４，５−テトラブロモフェニルメチル、２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニルメチル、２−（４−ブロモフェニル）エチル、３−（４−ブロモフェニル）プロピル、３−（３−ブロモフェニル）プロピル、４−（４−ブロモフェニル）ブチル、１−（４−ブロモフェニル）エチル、２−（２−ブロモフェニル）プロピルおよび２−（４−ブロモフェニル）プロピルである。
フェニルの任意の水素が炭素数１〜８のアルキルで置き換えられたフェニルアルキルの例は、２−メチルフェニルメチル、３−メチルフェニルメチル、４−メチルフェニルメチル、４−ドデシルフェニルメチル、３，５−ジメチルフェニルメチル、２−（４−メチルフェニル）エチル、２−（３−メチルフェニル）エチル、２−（２，５ジメチルフェニル）エチル、２−（４−エチルフェニル）エチル、２−（３−エチルフェニル）エチル、１−（４−メチルフェニル）エチル、１−（３−メチルフェニル）エチル、１−（２−メチルフェニル）エチル、２−（４−メチルフェニル）プロピル、２−（２−メチルフェニル）プロピル、２−（４−エチルフェニル）プロピル、２−（２−エチルフェニル）プロピル、２−（２，３−ジメチルフェニル）プロピル、２−（２，５−ジメチルフェニル）プロピル、２−（３，５−ジメチルフェニル）プロピル、２−（２，４−ジメチルフェニル）プロピル、２−（３，４−ジメチルフェニル）プロピル、２−（２，５−ジメチルフェニル）ブチル、４−（１−メチルエチル）フェニルメチル、２−（４−（１，１−ジメチルエチル）フェニル）エチル、２−（４−（１−メチルエチル）フェニル）プロピルおよび２−（３−（１−メチルエチル）フェニル）プロピルである。
フェニルの任意の水素が炭素数１〜８のアルキルで置き換えられたフェニルアルキルであって、このアルキルにおける水素がフッ素で置き換えられた場合の例は、３−トリフルオロメチルフェニルメチル、２−（４−トリフルオロメチルフェニル）エチル、２−（４−ノナフルオロブチルフェニル）エチル、２−（４−トリデカフルオロヘキシルフェニル）エチル、２−（４−ヘプタデカフルオロオクチルフェニル）エチル、１−（３−トリフルオロメチルフェニル）エチル、１−（４−トリフルオロメチルフェニル）エチル、１−（４−ノナフルオロブチルフェニル）エチル、１−（４−トリデカフルオロヘキシルフェニル）エチル、１−（４−ヘプタデカフルオロオクチルフェニル）エチル、２−（４−ノナフルオロブチルフェニル）プロピル、１−メチル−１−（４−ノナフルオロブチルフェニル）エチル、２−（４−トリデカフルオロヘキシルフェニル）プロピル、１−メチル−１−（４−トリデカフルオロヘキシルフェニル）エチル、２−（４−ヘプタデカフルオロオクチルフェニル）プロピルおよび１−メチル−１−（４−ヘプタデカフルオロオクチルフェニル）エチルである。
フェニルの任意の水素が炭素数１〜８のアルキルで置き換えられたフェニルアルキルであって、このアルキルにおける−ＣＨ２−が−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられた場合の例は、２−（４−ビニルフェニル）エチル、１−（４−ビニルフェニル）エチルおよび１−（２−（２−プロペニル）フェニル）エチルである。フェニルの任意の水素が炭素数１〜８のアルキルで置き換えられたフェニルアルキルであって、このアルキルにおける−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられた場合の例は、４−メトキシフェニルメチル、３−メトキシフェニルメチル、４−エトキシフェニルメチル、２−（４−メトキシフェニル）エチル、３−（４−メトキシフェニル）プロピル、３−（２−メトキシフェニル）プロピル、３−（３，４−ジメトキシフェニル）プロピル、１−（４−メトキシフェニル）エチル、（３−メトキシメチルフェニル）エチルおよび３−（２−ノナデカフルオロデセニルオキシフェニル）プロピルである。
フェニルの任意の水素が炭素数１〜８のアルキルで置き換えられたフェニルアルキルであって、このアルキルにおける−ＣＨ２−の１つがシクロアルキレンで置き換えられた場合の例は、もう１つの−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられた場合も含めて例示すると、シクロペンチルフェニルメチル、シクロペンチルオキシフェニルメチル、シクロヘキシルフェニルメチル、シクロヘキシルフェニルエチル、シクロヘキシルフェニルプロピルおよびシクロヘキシルオキシフェニルメチルである。
フェニルの任意の水素が炭素数１〜８のアルキルで置き換えられたフェニルアルキルであって、このアルキルにおける−ＣＨ２−の１つがフェニレンで置き換えられた場合の例は、もう１つの−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられた場合も含めて例示すると、２−（４−フェノキシフェニル）エチル、２−（４−フェノキシフェニル）プロピル、２−（２−フェノキシフェニル）プロピル、４−ビフェニリルメチル、３−ビフェニリルエチル、４−ビフェニリルエチル、４−ビフェニリルプロピル、２−（２−ビフェニリル）プロピルおよび２−（４−ビフェニリル）プロピルである。
フェニルの少なくとも２つの水素が異なる基で置き換えられたフェニルアルキルの例は、３−（２，５−ジメトキシ−３，４，６−トリメチルフェニル）プロピル、３−クロロ−２−メチルフェニルメチル、４−クロロ−２−メチルフェニルメチル、５−クロロ−２−メチルフェニルメチル、６−クロロ−２−メチルフェニルメチル、２−クロロ−４−メチルフェニルメチル、３−クロロ−４−メチルフェニルメチル、２，３−ジクロロ−４−メチルフェニルメチル、２，５−ジクロロ−４−メチルフェニルメチル、３，５−ジクロロ−４−メチルフェニルメチル、２，３，５−トリクロロ−４−メチルフェニルメチル、２，３，５，６−テトラクロロ−４−メチルフェニルメチル、２，３，４，６−テトラクロロ−５−メチルフェニルメチル、２，３，４，５−テトラクロロ−６−メチルフェニルメチル、４−クロロ−３，５−ジメチルフェニルメチル、２−クロロ−３，５−ジメチルフェニルメチル、２，４−ジクロロ−３，５−ジメチルフェニルメチル、２，６−ジクロロ−３，５−ジメチルフェニルメチル、２，４，６−トリクロロ−３，５−ジメチルフェニルメチル、３−ブロモ−２−メチルフェニルメチル、４−ブロモ−２−メチルフェニルメチル、５−ブロモ−２−メチルフェニルメチル、６−ブロモ−２−メチルフェニルメチル、３−ブロモ−４−メチルフェニルメチル、２，３−ジブロモ−４−メチルフェニルメチル、２，３，５−トリブロモ−４−メチルフェニルメチルおよび２，３，５，６−テトラブロモ−４−メチルフェニルメチルである。
そして、フェニルアルキルにおけるフェニルの更に好ましい例は、非置換のフェニル、並びに置換基としてフッ素、炭素数１〜４のアルキル、ビニルおよびメトキシの少なくとも１つを有するフェニルである。なお、後で説明するように、ビニルを置換基として有するフェニルアルキルは、場合によっては好ましくない。
アルキレンの−ＣＨ２−が−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられたフェニルアルキルの例は、３−フェノキシプロピル、１−フェニルビニル、２−フェニルビニル、３−フェニル−２−プロペニル、４−フェニル−４−ペンテニル、１３−フェニル−１２−トリデセニル、フェニルシクロヘキシルおよびフェノキシシクロヘキシルである。
フェニルの水素がフッ素またはメチルで置き換えられたフェニルアルケニルの例は、４−フルオロフェニルビニル、２，３−ジフルオロフェニルビニル、２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニルビニルおよび４−メチルフェニルビニルである。
Ｒ０のより好ましい例は、非置換のフェニル、ハロゲン化フェニル、少なくとも１つのメチルを有するフェニル、メトキシフェニル、ナフチル、フェニルメチル、フェニルエチル、フェニルブチル、２−フェニルプロピル、１−メチル−２−フェニルエチル、ペンタフルオロフェニルプロピル、４−エチルフェニルエチル、３−エチルフェニルエチル、４−（１，１−ジメチルエチル）フェニルエチル、４−ビニルフェニルエチル、１−（４−ビニルフェニル）エチル、４−メトキシフェニルプロピル、フェノキシプロピル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルである。Ｒ０の更に好ましい例は、非置換のフェニル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルである。
式（１−０）におけるＲ１は、塩素、Ｒ０と同様に定義される基、または−ＣＮを有する基である。−ＣＮを有する基の例は、Ｒ０の例として挙げた上記の基において、任意の水素が−ＣＮで置き換えられた基である。そして、Ｒ１の好ましい例は、Ｒ０と同様に定義される基であり、そのうち炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルがより好ましい。Ｒ１の更に好ましい例は炭素数１〜４のアルキルおよび非置換のフェニルである。炭素数１〜４のアルキルとしてはメチルが最も好ましい。
式（１−０）におけるＸは、独立して水素、塩素、Ｒ１と同様に定義される基、または−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−および−ＮＨ２のいずれかを有する基である。そして、Ｘの少なくとも２つは水素、塩素、または−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−および−ＮＨ２のいずれかを有する基である。即ち、Ｘの少なくとも２つは、重合体を形成するために好ましい反応性の基である。Ｘの残りは、選択された反応性の基と反応しない別の基またはＲ１と同様に定義される基であり、そしてＲ１と同様に定義される基が好ましい。Ｓｉ−Ｃｌは重合体を形成させるために利用してもよく、重合体を形成した後で、グラフト加工などをするために利用してもよい。−ＣＨ＝ＣＨ−および−Ｃ≡Ｃ−は脂肪族不飽和結合である。これらの例は、ビニルおよびエチニルの他、アルキル、シクロアルキル、アリールまたは縮合環において任意の水素が−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられた基を挙げることができる。アルキル、シクロアルキルまたは縮合環において、任意の−ＣＨ２−がＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられた基も挙げることができる。−ＯＨ等の他の基も、重合体を形成させるために用いることができる一般的な官能基である。化合物（１−０）と、この化合物（１−０）中の反応性の基と反応することができる基を少なくとも２つ有する化合物とを反応させることにより、好ましい重合体が得られる。
そして、本発明においては、少なくとも２つのアルケニルを有する化合物（１−０）または少なくとも２つのＳｉ−Ｈ基を有する化合物（１−０）を用いて得られる重合体が好ましい。少なくとも２つのアルケニルを有する化合物（１−０）は、式（１−１）で示される。
2004081084.tif 000043
式（１−１）におけるＲは、式（１−０）におけるＲ０と同様に定義される基であり、その好ましい基もＲ０の場合と同じである。Ｒ１は式（１−０）におけるＲ１と同様に定義される基であり、その好ましい例も同様である。しかしながら、ＲおよびＲ１が水素またはアルケニルであることは好ましくない。
そして、Ｘ１１の少なくとも２つはアルケニルである。Ｘ１１の残りは独立して塩素、Ｒ１と同様に定義される基、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−、−ＮＨ２、−ＣＮおよび−Ｏ−のいずれかを有する基である。アルケニルではないＸ１１の好ましい例は、塩素およびＲ１と同様に定義される基であり、より好ましい例はＲ１と同様に定義される基である。そして、すべてのＸ１１がアルケニルであることが更に好ましい。
−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−、−ＮＨ２、−ＣＮおよび−Ｏ−のいずれかを有する基は、脂肪族系の基でも、芳香族系の環を有する基でも、脂環式の環を有する基でも、またはケイ素原子を有する基でもよい。しかしながら、これらのいずれかの基とアルケニルまたはＳｉ−Ｈとを同時に有する基は好ましくない。
アルケニルの例は、アルケニル、アルケニルオキシアルキル、アルケニルフェニル、アルケニルオキシフェニル、アルケニルフェニルアルキル、アルケニルオキシフェニルアルキル、アルケニルシクロアルキルおよびアルケニルオキシシクロアルキルである。これらの中で好ましい例は、炭素数２〜４のアルケニル、スチリル、ビニルオキシフェニルおよびアリルオキシフェニルである。そして、より好ましい例はビニル、アリルおよびスチリルであり、更に好ましい例はビニルである。
化合物（１−１）を用いるとき、反応の相手にＳｉ−Ｈ基を少なくとも２つ有する化合物を選ぶことにより、ヒドロシリル化反応を利用して重合体とすることができる。得られる重合体の化学構造を枝分かれのない直線状にするためには、化合物（１−１）の反応の相手にＳｉ−Ｈ基を２つ有する化合物を選ぶことが好ましい。このような化合物を、シルセスキオキサン誘導体またはシロキサンを有する化合物から選択することにより、優れた物性（例えば、耐熱性および耐候性）を有する重合体を得ることができる。
化合物（１−１）の反応の相手として好ましい化合物の例は、化合物（１−２）、化合物（２−１）、化合物（３−１）、化合物（４−１）、化合物（５−１）および化合物（６−１）である。化合物（１−２）は、化合物（１−０）がＳｉ−Ｈ基を有する場合の化合物である。
2004081084.tif 000044
式（１−２）において、Ｒは式（１−１）におけるＲと同様に定義される基であり、その好ましい例も同様である。Ｒ１は式（１−１）におけるＲ１と同様に定義される基であり、その好ましい例も同様である。そして、Ｘ１２の少なくとも２つは水素であり、Ｘ１２の残りは独立してＲ１と同様に定義される基、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−および−ＮＨ２のいずれかを有する基である。水素ではないＸ１２の好ましい例は、Ｒ１と同様に定義される基である。
化合物（２−１）はヒドロシラン誘導体である。
2004081084.tif 000045
式（２−１）において、Ｒ１は式（１−１）におけるＲ１と同様に定義される基であり、その好ましい例も同様である。Ｘ２１の少なくとも２つは水素であり、その２つが水素であることが好ましい。このとき、Ｘ２１の残りはＲ１である。
化合物（３−１）は、線状に結合した構造を有するケイ素化合物である。
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式（３−１）において、Ｒ１は式（１−１）におけるＲ１と同様に定義される基であり、その好ましい例も同様である。そしてＬは、単結合、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、１，４−フェニレン、４，４’−ジフェニレン、４，４’−オキシ−１，１’−ジフェニレン、または式（ｃ）で示される基である。
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ここに、Ｒ２はＲ１と同様に定義される基であり、そしてｍは１〜３０の整数である。
式（３−１）は次のように展開される。
2004081084.tif 000048
式（３−１−１）〜式（３−１−７）において、Ｒ１は式（３−１）におけるＲ１と同じ意味を有し、その好ましい例も同様である。ｋは１〜４の整数であり、Ｒ２はＲ１と同様に定義される基であり、ｍは１〜３０の整数である。そして、化合物（３−１−１）〜化合物（３−１−７）のうち、化合物（３−１−７）が好ましい。この化合物を化合物（１−１）の相手として用いれば、柔軟な分子構造を有する重合体が得られる。
化合物（４−１）は、かご型構造のＰＳＱ誘導体である。
2004081084.tif 000049
式（４−１）において、Ｒ２は式（２−１）におけるＲ１と同様に定義される基である。Ｘ２１の少なくとも２つは水素であり、Ｘ２１の２つのみが水素であることが好ましい。そして、これらが互いに離れた位置にあることがより好ましい。Ｘ２１の残りは式（１−１）におけるＲと同様に定義される基であり、その好ましい例も同様である。ｅは０または１である。ｎは３〜３０の整数である。好ましいｎは４〜６である。
化合物（５−１）は、オクタシルセスキオキサンのかご型構造の１つの角が壊れた構造を有するケイ素化合物である。
2004081084.tif 000050
式（５−１）において、ＲおよびＲ１は式（１−１）におけるＲおよびＲ１とそれぞれ同様に定義される基である。これらの好ましい例もそれぞれ同じである。Ｘ３１の少なくとも２つは水素であり、Ｘ３１の残りはＲ１である。
化合物（６−１）は、Ｔ８Ｄ２構造またはその類似構造を有するＰＳＱ誘導体である。Ｓｉに３個の酸素が結合している構造をＴ構造とし、Ｓｉに２個の酸素が結合している構造をＤ構造とするとき、Ｔ８Ｄ２構造は８つのＴ構造と２つのＤ構造とが組み合わされている構造を意味する。
2004081084.tif 000051
式（６−１）において、Ｒは式（１−１）におけるＲと同様に定義される基であり、その好ましい例も同様である。そして、Ｙ１は式（ａ−１）または式（ｂ−１）で示される基である。
2004081084.tif 000052
式（ａ−１）および式（ｂ−１）のそれぞれにおいて、Ｘ３１の少なくとも１つは水素であって、その残りは独立して塩素、Ｒと同様に定義される基、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−、−ＮＨ２、−ＣＮおよび−Ｏ−のいずれかを有する基である。
水素ではないＸ３１の好ましい例は、塩素およびＲと同様に定義される基であり、より好ましい例はＲと同様に定義される基である。Ｒと同様に定義される基の中で更に好ましい基は、炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチル、およびシクロヘキシルであり、更に好ましい例は炭素数１〜４のアルキルおよび非置換のフェニルである。炭素数１〜４のアルキルとしてはメチルが更に好ましい。式（ｂ−１）におけるＺは単結合、−Ｏ−または−ＣＨ２−であり、Ｚのより好ましい例は−Ｏ−である。そして、本発明の効果をより十分に発揮するためには、式（ａ−１）および式（ｂ−１）のそれぞれにおいて、Ｘ３１の１つのみが水素であることが好ましい。
次に、少なくとも２つのＳｉ−Ｈを有する化合物（１−０）を用いる場合について説明する。このような化合物（１−０）は前記の化合物（１−２）である。
2004081084.tif 000053
式（１−２）におけるＲは、式（１−０）におけるＲ０と同様に定義される基であり、その好ましい例も同様である。Ｒ１は式（１−０）におけるＲ１と同様に定義される基である。Ｒ１のより好ましい例は、炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチル、およびシクロヘキシルであり、更に好ましい例は炭素数１〜４のアルキルおよび非置換のフェニルである。炭素数１〜４のアルキルとしてはメチルが更に好ましい。しかしながら、ＲおよびＲ１が水素またはアルケニルであることは好ましくない。
そして、Ｘ１２の少なくとも２つは水素である。Ｘ１２の残りは独立してＲ１と同様に定義される基、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−および−ＮＨ２のいずれかを有する基である。水素ではないＸ１２の好ましい例は、塩素およびＲ１と同様に定義される基であり、そしてより好ましくはＲ１と同様に定義される基である。そして、すべてのＸ１２が水素であることが更に好ましい。
化合物（１−２）を用いるとき、反応の相手にアルケニルを少なくとも２つ有する化合物または炭素−炭素三重結合を有する化合物を選ぶことにより、ヒドロシリル化反応を利用して重合体とすることができる。得られる重合体の化学構造を枝分かれのない直線状にするためには、化合物（１−２）の反応の相手にアルケニルを２つ有する化合物または炭素−炭素三重結合を１つまたは２つ有する化合物を選ぶことが好ましい。このような化合物として、シルセスキオキサン誘導体またはシロキサンを有する化合物を選択することにより、耐熱性、耐候性などの優れた重合体を得ることができる。アルケニルの例およびその好ましい例は前記の通りである。
化合物（１−２）の反応の相手として好ましい化合物の例は、化合物（２−２）、化合物（３−２）、化合物（４−２）、化合物（５−２）、化合物（６−２）、および化合物（ｄ−１）〜化合物（ｄ−４）である。化合物（２−２）はヒドロシラン誘導体である。
2004081084.tif 000054
式（２−２）において、Ｒ１は式（１−２）におけるＲ１と同様に定義される基であり、その好ましい例も同様である。Ｘ２２の少なくとも２つはアルケニルまたは炭素−炭素三重結合を有する基であり、その２つがアルケニルまたは炭素−炭素三重結合含有基であることが好ましい。このとき、Ｘ２２の残りはＲ１である。下記の化合物は、炭素−炭素三重結合を有する化合物の一例である。Ｘ２２がアルケニルであるとき、その例および好ましい例は前記の通りである。
2004081084.tif 000055
化合物（３−２）は、線状に結合した構造を有するケイ素化合物である。
2004081084.tif 000056
式（３−２）において、Ｒ１は式（１−２）におけるＲ１と同様に定義される基であり、その好ましい例も同様である。そしてＬは、単結合、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、１，４−フェニレン、４，４’−ジフェニレン、４，４’−オキシ−１，１’−ジフェニレン、または式（ｃ）で示される基である。
2004081084.tif 000057
ここに、Ｒ２はＲ１と同様に定義される基であり、そしてｍは１〜３０の整数である。
式（３−２）は次のように展開される。
2004081084.tif 000058
式（３−２−１）〜式（３−２−７）において、Ｒ１は式（３−２）におけるＲ１と同じ意味を有し、その好ましい例も同様である。ｋは１〜４の整数であり、Ｒ２はＲ１と同様に定義される基であり、ｍは１〜３０の整数である。そしてＸ２２は、アルケニルまたは炭素−炭素三重結合を有する基である。Ｘ２２がアルケニルであるとき、その例および好ましい例は前記の通りである。化合物（３−２−１）から化合物（３−２−７）のうち、化合物（３−２−７）が好ましい。この化合物を化合物（１−２）の相手として用いれば、柔軟な分子構造を有する重合体が得られる。
化合物（４−２）は、かご型構造のＰＳＱ誘導体である。
2004081084.tif 000059
式（４−２）において、Ｒ２は式（２−２）におけるＲ１と同様に定義される基である。Ｘ２２の少なくとも２つは、アルケニルまたは炭素−炭素三重結合を有する基であり、Ｘ２２の２つのみがアルケニルであることが好ましい。そして、これらが互いに離れた位置にあることがより好ましい。アルケニルの例および好ましい例は前記の通りである。Ｘ２２の残りは式（１−２）におけるＲと同様に定義される基であり、その好ましい例も同様である。ｅは０または１である。そして、ｎは３〜３０の整数であり、好ましいｎは４〜６である。
化合物（５−２）は、オクタシルセスキオキサンのかご型構造の１つの角が壊れた構造を有するケイ素化合物である。
2004081084.tif 000060
式（５−２）において、ＲおよびＲ１は式（１−２）におけるＲおよびＲ１とそれぞれ同様に定義される基であり、これらの好ましい例もそれぞれ同様である。Ｘ３２の少なくとも２つはアルケニルまたは炭素−炭素三重結合を有する基であり、Ｘ３２の残りはＲ１と同様に定義される基である。Ｘ３２がアルケニルであるとき、その例および好ましい例は前記の通りである。
化合物（６−２）は、化合物（６−１）と同様に、Ｔ８Ｄ２構造またはその類似構造を有するＰＳＱ誘導体である。
2004081084.tif 000061
式（６−２）において、Ｒは式（１−２）におけるＲと同様に定義される基であり、その好ましい例も同様である。そして、Ｙ２は式（ａ−２）または式（ｂ−２）で示される基である。
2004081084.tif 000062
式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ３２の少なくとも１つはアルケニルであり、そしてＸ３２の残りは独立して塩素、Ｒと同様に定義される基、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−、−ＮＨ２、−ＣＮおよび−Ｏ−のいずれかを有する基である。
アルケニルではないＸ３２の好ましい例は、塩素およびＲと同様に定義される基であり、そしてより好ましくはＲと同様に定義される基である。Ｒと同様に定義される基の中で好ましい例は、炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチル、およびシクロヘキシルであり、そしてより好ましい例は炭素数１〜４のアルキルおよび非置換のフェニルである。炭素数１〜４のアルキルとしてはメチルが最も好ましい。式（ｂ−２）におけるＺは単結合、−Ｏ−または−ＣＨ２−である。Ｚのより好ましい例は−Ｏ−である。そして、本発明の効果をより十分に発揮するためには、式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ３２の１つのみがアルケニルであることが好ましい。
化合物（ｄ−１）〜化合物（ｄ−４）は、アルケニルまたは炭素−炭素三重結合を有する化合物のうち、上記のケイ素化合物以外の例である。
2004081084.tif 000063
式（ｄ−１）〜式（ｄ−４）のそれぞれにおいて、Ｒ３は炭素数１〜４０のアルキレンまたは任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜４のアルキルで置き換えられてもよいフェニレンである。Ｒ４は炭素数１〜８のアルキルまたは任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜４のアルキルで置き換えられてもよいフェニルである。炭素数１〜４０のアルキレンおよび炭素数１〜８のアルキルのそれぞれにおいて、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−または−ＣＯＯ−で置き換えられてもよい。
これらの化合物の例を次に示す。下記の式において、ｋ１は１〜１２の整数である。
2004081084.tif 000064
ケイ素化合物以外であって、アルケニルまたは炭素−炭素三重結合を有する化合物は、上記の化合物（ｄ−１）〜化合物（ｄ−４）に制限されない。例えば下記のような化合物でもよい。
2004081084.tif 000065
本発明で用いる化合物（１−０）は、例えば化合物（１−Ｍ）に化合物（Ｅ）を反応させることにより容易に得られる。
2004081084.tif 000066
2004081084.tif 000067
これらの式における記号は、式（１−０）におけるそれぞれの記号と同じ意味を有する。
そして、化合物（１−Ｍ）は、水酸化ナトリウム、水および有機溶剤の存在下で化合物（Ｆ）を加水分解し、縮合させることによって得られる。
2004081084.tif 000068
この式において、Ｒ０は式（１−０）におけるＲ０と同じ意味を有し、Ａ１は加水分解性の基である。Ａ１の好ましい例は塩素および炭素数１〜４のアルコキシである。水酸化ナトリウムの好ましい使用量は、化合物（Ｆ）に対するモル比で、０．４〜０．８である。添加する水の好ましい量は、化合物（Ｆ）に対するモル比で１．１〜１．３である。有機溶剤の好ましい例は、直鎖状、分岐状または環状の１価のアルコール類である。
化合物（５−１）および化合物（５−２）は、例えば化合物（５−Ｍ）に化合物（Ｇ１）または化合物（Ｇ２）のそれぞれを反応させることにより容易に得られる。
2004081084.tif 000069
これらの式における記号は、式（５−１）または式（５−２）におけるそれぞれの記号と同じ意味を有する。
そして、化合物（５−Ｍ）は、例えば水酸化ナトリウム、水および式中に酸素を有する有機溶剤の存在下で化合物（Ｈ）を加水分解し、縮合させることによって得られる。
2004081084.tif 000070
この式において、Ｒは式（５−１）におけるＲと同じ意味を有し、Ａ１は前記の式（Ｆ）におけるＡ１と同じ意味を有する。水酸化ナトリウムの好ましい使用量は、化合物（Ｈ）に対するモル比で０．２〜１である。水の好ましい使用量は、化合物（Ｈ）に対するモル比で１〜３である。前記の有機溶剤の好ましい例は、直鎖状、分岐状または環状のアルコールおよび直鎖状または環状のエーテルである。
前記の化合物（１−Ｍ）の製造条件は、この化合物（５−Ｍ）の製造条件の範囲に含まれる。即ち、化合物（５−Ｍ）の製造条件においては、化合物（５−Ｍ）のみが得られる条件と化合物（１−Ｍ）と化合物（５−Ｍ）の両方が得られる条件とが存在する。そして、化合物（Ｆ）、水酸化ナトリウムおよび水の使用比率を最適化することにより、化合物（１−Ｍ）のみを得ることも可能である。
化合物（６−１）および化合物（６−２）は、前記の化合物（１−Ｍ）に化合物（Ｊ１）および化合物（Ｊ２）をそれぞれ反応させることにより容易に得られる。
2004081084.tif 000071
これらの式におけるＸ３１、Ｘ３２およびＺは、式（ａ−１）、式（ａ−２）、式（ｂ−１）または式（ｂ−２）におけるそれぞれの記号と同じ意味を有し、そしてｑは０または１である。そして、本発明で用いる化合物の一部は、化合物（１−０）、化合物（６−１）および化合物（６−２）を除いて、アメリカ合衆国のハイブリッド・プラスチック社（ＨＹＢＲＩＤ  ＰＬＡＳＴＩＣＳ）から入手することもできる。
ヒドロシリル化重合に用いる溶剤は、反応の進行を阻害しないものであれば特に制限されない。好ましい溶剤は、脂肪族炭化水素（ヘキサン、ヘプタンなど）、芳香族炭化水素（ベンゼン、トルエン、キシレンなど）、エーテル（ジエチルエーテル、テトラハイドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサンなど）、ハロゲン化炭化水素（塩化メチレン、四塩化炭素など）、およびエステル（酢酸エチルなど）である。これらの溶剤は単独で使用しても、その複数を組み合わせて使用してもよい。これらの溶剤の中で芳香族炭化水素が好ましい。芳香族炭化水素の中でトルエンが更に好ましい。溶剤を使用する場合には、溶剤に対する本発明の化合物の好ましい割合は、溶剤の重量に基づいて０．０５〜８０重量％である。より好ましい割合は３０〜７０重量％である。この割合は目的によって異なる。そして、溶剤は必ずしも必要ではない。
ヒドロシリル化重合は室温で実施してもよい。重合を促進させるために加熱してもよい。重合による発熱または好ましくない重合等を制御するために冷却してもよい。ヒドロシリル化重合では、必要に応じて触媒を用いることができる。ヒドロシリル化触媒を添加することによって、重合をより容易に進行させることができる。好ましいヒドロシリル化触媒の例は、カルステッド（Ｋａｒｓｔｅｄｔ）触媒、スパイヤー（Ｓｐｅｉｅｒ）触媒、ヘキサクロロプラチニック酸などであり、これらは一般的によく知られた触媒である。これらのヒドロシリル化触媒は、反応性が高いので少量添加すれば十分反応を進めることができる。その使用量は、触媒に含まれる遷移金属のヒドロシリル基に対する割合で、１０−９〜１モル％である。好ましい添加割合は１０−７〜１０−３モル％である。１０−９モル％は、重合を進行させることができ、容認できる時間内で終了させるために必要な添加割合の下限である。製造コストを低く抑えることを考慮すれば、この割合は１モル％以下である方がよい。
線状の重合体では、分子量の低下が主鎖の１回の切断により起こるが、はしご型ポリマーでは、主鎖の少なくとも２回以上の切断を必要とする。このため、ダブルデッカー構造を主鎖に導入した３次元はしご型ポリマーは、かご型構造の骨格を線状重合体の主鎖に導入した重合体より熱安定性がさらに優れている。そして、３次元構造であるため、高強度と高弾性率を有する重合体が得られる。即ち、かご型構造の骨格を線状重合体の主鎖に導入した重合体よりも更に高い耐熱性および物理的強度を有する重合体が得られる。この効果をより大きく発現させるためには、化合物（１−０）の相手として、同じ化合物（１−０）またはかご型構造を有する化合物を用いることが好ましい。好ましい組み合わせの１つの例は、化合物（１−２）、化合物（４−１）、化合物（５−１）および化合物（６−１）の少なくとも１つと化合物（１−１）との組み合わせである。好ましい組み合わせのもう１つの例は、化合物（４−２）、化合物（５−２）および化合物（６−２）の少なくとも１つと化合物（１−２）との組み合わせである。より好ましい組み合わせの１つの例は、化合物（１−２）、化合物（５−１）および化合物（６−１）の少なくとも１つと化合物（１−１）との組み合わせである。より好ましい組み合わせのもう１つの例は、化合物（５−２）および化合物（６−２）の少なくとも１つと化合物（１−２）との組み合わせである。そして、化合物（１−１）と化合物（１−２）との組み合わせが更に好ましい。しかしながら、各反応成分の物性（分子鎖の長さ、硬さ、構成原子等）および反応条件を調整することにより、重合体の柔軟性、透明性、誘電率、屈折率等を目的に応じて制御することも可能である。
具体的には、化合物（３−１）、化合物（３−２）、化合物（ｄ−１）または化合物（ｄ−２）を組み合わせて用いることにより、重合体の柔軟性を調整することができる。化合物（３−１）、化合物（３−２）、化合物（ｄ−１）または化合物（ｄ−２）を用いる場合の例の１つは、化合物（１−２）、化合物（５−１）および化合物（６−１）の少なくとも１つと化合物（１−１）との組み合わせに、更に化合物（３−１）を加える組み合わせである。もう１つの例は、化合物（５−２）および化合物（６−２）の少なくとも１つと化合物（１−２）との組み合わせに、更に化合物（３−２）、化合物（ｄ−１）または化合物（ｄ−２）を加える組み合わせである。更には、化合物（１−１）と化合物（３−１）との組み合わせでもよく、化合物（１−２）と化合物（３−２）、化合物（ｄ−１）または化合物（ｄ−２）との組み合わせでもよい。
ダブルデッカー構造の骨格を主鎖に導入することによって得られた重合体は、溶解性、耐熱性、機械強度、光学透過性、ガス透過性、誘電率、難燃性、接着性、加工性等に優れている。その結果、幅広い用途に利用できる。例えば、電気・電子材料として、金属溶出防止膜、ガスバリア膜、反射防止膜等の基板用コーティング剤、液状封止剤、層間絶縁膜等の半導体用コーティング剤、マイクロレンズ、導光板、光導波路材料等の光学素子、ディスプレイ基板、およびプリント配線用基板などに利用できる。なお、必要に応じて、初期の性状を損なわない範囲で重合体への他の成分、例えば、酸化防止剤、着色剤、充填剤等をブレンドして使用してもよい。
ヒドロシリル化反応を利用しない場合には、式（１−３）で示されるＰＳＱ誘導体を用いて重合体を得ることができる。
2004081084.tif 000072
式（１−３）におけるＲ０は、式（１−０）におけるＲ０と同様に定義される基であり、好ましい例も同様である。Ｒ１は式（１−０）におけるＲ１と同様に定義される基であり、好ましい例も同様である。
Ｘ１３の少なくとも２つは塩素、並びに−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ−および−ＮＨ２のいずれかを有する基から選択される反応性の基である。反応性の基でないＸ１３の例は、Ｒ１と同様に定義される基、および−ＣＮを有する基である。反応性の基でないＸ１３の好ましい例はＲ１と同様に定義される基である。Ｓｉ−Ｃｌは重合体を形成させるために利用してもよく、重合体を形成した後で、グラフト加工などをするために利用してもよい。上記の反応性の基を少なくとも２つ有する化合物（１−３）と、この反応性の基と反応することができる基を少なくとも２つ有する化合物とを反応させることにより、重合体を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】  実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例によって制限されない。以下に実施例における試験方法を説明する。
（１）分子量：ＧＰＣにより、数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）を測定した。
装置：日本分光株式会社製、ＪＡＳＣＯ  ＧＵＬＬＩＶＥＲ  １５００（インテリジェント示差屈折率計  ＲＩ−１５３０）
カラム：東ソー製カラムＧ４０００ＨＸＬ、Ｇ３０００ＨＸＬ、Ｇ２５００ＨＸＬおよびＧ２０００ＨＸＬの４本をこの順序に接続して使用
カラム温度：４０℃
展開溶剤：ＴＨＦ
流量：１ｍｌ／ｍｉｎ
標準物質：分子量既知のポリスチレン．
（２）鉛筆硬度：ＪＩＳ規格「ＪＩＳ−Ｋ−５４００  ８．４  鉛筆引掻試験」の方法に従って求めた。
なお、実施例中の化学式において、Ｍｅはメチルであり、Ｐｈはフェニルである。
【実施例１】  化合物（７）（０．５ｇ）、化合物（８）（１．８ｇ）および化合物（９）（０．５５ｇ）をトルエン（１５ｍｌ）に溶解した。この溶液を９０℃まで加熱した後、カルステッド触媒（１μｌ）を添加して、同温度で２時間攪拌した。得られた反応液中の重合体の分子量をＧＰＣにより測定したところ、Ｍｎ＝２，７００、Ｍｗ＝５，１００であった。この反応液をガラス板上に滴下し、トルエンを蒸発させて、ガラス面に接着した平滑で透明な皮膜を得た。これを３００℃で１時間加熱し、鉛筆硬度試験により皮膜強度を測定したところＨ以上であった。この加熱後の皮膜を、ガラスに接着させたままで、室温で１時間トルエン中に浸したのち目視により観察した。その結果、皮膜に変化は認められず、得られた重合体皮膜の耐溶剤性は良好であった。
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【実施例２】  実施例１で得られた反応液を、クロムメッキを施したガラス基板上にスピンコート法により塗布した後、８０℃で３分間加熱した。更に２２０℃で３０分間加熱して、膜厚３．５μｍの平滑で接着性の良好な透明皮膜を得た。アッベ屈折計を用いて屈折率を測定したところ１．５６７であった。また、ヒューレットパッカード社製ＬＣＲメーター４２６３Ｂにより比誘電率を測定したところ、２．８（１ＫＨｚ）であった。
【実施例３】  実施例１で得られた反応液を、クロムメッキを施したガラス基板上にスピンコート法により塗布した後、８０℃で３分間加熱した。更に２２０℃で３０分間加熱して、膜厚１．５μｍの平滑で接着性の良好な透明皮膜を得た。この皮膜の光線透過率は、波長３８０ｎｍ〜７２０ｎｍの範囲では９０％以上であった。
【実施例４】  実施例１で得られた反応液を、ＩＴＯを表面に蒸着したガラス基板上にスピンコート法により塗布し、８０℃で３分間加熱した。更に、２００℃で３０分間加熱して、膜厚１００ｎｍの平滑で接着性の良好な透明皮膜を得た。この皮膜表面をＸ線照射による電子分光法で分析したところ、Ｉｎ（インジウム）は検出されなかった。本発明の重合体による皮膜は、良好な金属イオン溶出防止機能を有する。
【実施例５】  実施例１と同様にして得た反応液からトルエンを蒸発させたのちに、残渣をトルエン−メシチレン混合溶剤（容量比９：１）に再度溶解した。この溶液をアルミ箔上にアプリケータで塗布し、このアルミ箔をオーブン中において１５０℃で１時間加熱した。この後、アルミ箔を塩酸により除去することによって、無色透明で良好な可撓性と強度を有する厚さ４５μｍのフィルムを作成することができた。
【実施例６】  実施例１で得られた反応液をガラス基板上に塗布し、室温でトルエンを蒸発させたのちに２５０℃で１時間加熱した。得られた皮膜をガラス基板から剥ぎ取り、動的粘弾性を測定したところ、粘弾性の急激な低下は２２０℃まで認められなかった。
【産業上の利用可能性】  本発明により、主鎖にシルセスキオキサン誘導体を有し、明確な構造を有する重合体を合成することができる。ダブルデッカー型のシルセスキオキサン骨格が連続して結合している構造を主鎖として有する重合体を製造することもできる。このような重合体は、主鎖に分子量の大きな剛直な部分を豊富に有するので、分子鎖の熱運動を制御できる。従って、分子鎖の動きを制御したい用途、例えばガス透過性、寸法安定性等の特性が望まれる用途に好適に使用することができる。化合物（１−０）およびその反応相手として、シルセスキオキサンを構成するＳｉ原子にフェニル基のような屈折率の大きな基が結合した化合物を用いれば、屈折率の大きな重合体を得ることができる。逆に、屈折率の低い化合物を化合物（１）の相手として用いれば、屈折率の大きさを調節することができる。従って、ガラスやポリマーなどの基板表面をコーティングする場合に、その屈折率を基板と近い値に調節することが可能になる。本発明の重合体は、以上の特性の他に、シルセスキオキサン誘導体を用いた従来の重合体では知られていなかった特性を有しており、耐熱性、耐溶剤性、基板への接着性、透明性、皮膜形成性などに優れている。この重合体は、フィルム、シートおよび成型体として使用することができる。
【国際調査報告】
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