(57)【要約】本発明は、合成無機物質を主成分とする平均粒子径１〜３００ｎｍの水不溶性粒子からなり、ヘモグロビン凝集率が４０％以上であるアレルゲン低減化剤、そのアレルゲン低減化剤を含有する組成物、およびこれらを用いたアレルゲン低減化方法を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
合成無機物質を主成分とする平均粒子径１〜３００ｎｍの水不溶性粒子からなり、ヘモグロビン凝集率が４０％以上であるアレルゲン低減化剤。
【請求項２】
請求項１記載のアレルゲン低減化剤において、住環境中の物品用であるアレルゲン低減化剤。
【請求項３】
請求項１記載のアレルゲン低減化剤において、繊維製品用であるアレルゲン低減化剤。
【請求項４】
請求項１記載のアレルゲン低減化剤をアレルゲンに接触させるアレルゲン低減化方法。
【請求項５】
合成無機物質を主成分とする平均粒子径１〜３００ｎｍの水不溶性粒子からなり、ヘモグロビン凝集率が４０％以上であるアレルゲン低減化剤（Ａ）を含有する液体からなるアレルゲン低減用液体組成物。
【請求項６】
さらに、ポリエチレングリコールおよびアルコールエトキシレートからなる群より選ばれる少なくとも１種の成分（Ｂ）を含有する請求項５記載のアレルゲン低減用液体組成物。
【請求項７】
合成無機物質を主成分とする平均粒子径１〜３００ｎｍの水不溶性粒子からなり、ヘモグロビン凝集率が４０％以上であり、かつ粒子表面が正に帯電しているアレルゲン低減化剤（Ａ’）およびカチオン界面活性剤（Ｃ）を含有するアレルゲン低減用液体組成物。
【請求項８】
請求項５〜７のアレルゲン低減用液体組成物において、住環境中の物品用であるアレルゲン低減用液体組成物。
【請求項９】
請求項５〜７のアレルゲン低減用液体組成物において、繊維製品用であるアレルゲン低減用液体組成物。
【請求項１０】
請求項５〜７記載のアレルゲン低減用液体組成物をアレルゲンに接触させるアレルゲン低減化方法。
【請求項１１】
合成無機物質を主成分とする平均粒子径１〜３００ｎｍの水不溶性粒子からなり、ヘモグロビン凝集率が４０％以上であるアレルゲン低減化剤（Ａ）と、ポリエチレングリコールおよびアルコールエトキシレートからなる群より選ばれる少なくとも１種の成分（Ｂ）を含有する繊維製品用液体洗浄組成物。
【請求項１２】
請求項１１記載の繊維製品用液体洗浄組成物をアレルゲンに接触させるアレルゲン低減化方法。
【請求項１３】
合成無機物質を主成分とする平均粒子径１〜３００ｎｍの水不溶性粒子からなり、ヘモグロビン凝集率が４０％以上であり、かつ粒子表面が正に帯電しているアレルゲン低減化剤（Ａ’）およびカチオン界面活性剤（Ｃ）を含有する繊維処理用液体組成物。
【請求項１４】
請求項１３記載の繊維処理用液体組成物をアレルゲンに接触させるアレルゲン低減化方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】  本発明は、液体製品配合時の分散安定性が優れたアレルゲン低減効果を有する剤及びそれを含有する組成物、並びにアレルゲン低減化方法に関する。
本願は、２００３年８月７日に出願された特願２００３−２８９２５１号に対し優先権を主張し、その内容をここに援用する。
【背景技術】  近年、スギ花粉等による花粉症や、ダニ等が原因のハウスダストによるアレルギー症状が深刻な問題となっている。
このような問題に対して、アレルゲンを吸着したり無害化することができる剤や組成物が種々提案されている（例えば下記特許文献１，２）。
【特許文献１】特開２０００−１６９４１号公報
【特許文献２】特開２００２−１６７３３２号公報
上記特許文献１には、平均粒子径１〜５０００ｎｍ、ゼータ電位の絶対値３０ｍＶ以上、および粉末Ｘ線回析法によって測定される純度が９０％以上である水膨潤性粘土鉱物を配合した花粉症予防剤で、花粉を無害化できることが記載されている。
上記特許文献２には、ｐＨ３〜７の水性媒体に、カオリン、タルク、セリサイト、雲母、シリカ、ケイ酸及び／又はその塩、無水ケイ酸、酸化チタン、活性炭からなる群から選ばれる少なくとも１種の粉体を配合したアレルゲン吸着組成物と、不織布に上記アレルゲン吸着組成物を含浸させたアレルゲン吸着シートが記載されている。
アレルゲン低減作用を有する剤や組成物を実用化するには、アレルゲンを低減化する効果が安定して奏されること、被処理物に変色を生じさせないこと、液体製品に配合しても凝集等が起こらず分散安定性に優れていること、などの条件を満たすことが必要であり、これらの条件を満たすような実用性の高いアレルゲン低減化剤の開発が求められていた。
本発明は、かかる事情に鑑みてなされたもので、アレルゲンを低減させる効果を安定して得ることができ、繊維製品などの被処理物を変色させることが少なく、かつ液体製品配合時の分散安定性が優れ、液体中に配合して使用するのに好適なアレルゲン低減化剤、そのアレルゲン低減化剤を含有する組成物、およびこれらを用いたアレルゲン低減化方法を提供することを目的とする。
【発明の開示】
本発明者らは平均粒子径が１〜３００ｎｍでヘモグロビン凝集率が４０％以上を有する、合成無機物質を主成分とする水不溶性粒子が、アレルゲン低減効果を有するとともに液体製品配合時の分散安定性が優れており、したがって実用性が高いことを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明のアレルゲン低減化剤は、合成無機物質を主成分とする平均粒子径が１〜３００ｎｍの水不溶性粒子からなり、ヘモグロビン凝集率が４０％以上であることを特徴とする。
本発明のアレルゲン低減化剤は、住環境中の物品用であってもよく、または繊維製品用であってもよい。
また本発明は、本発明のアレルゲン低減化剤をアレルゲンに接触させるアレルゲン低減化方法を提供する。
本発明のアレルゲン低減化剤は、これをアレルゲンに接触させることによりアレルゲンを低減させることができ、かつその効果を安定して奏する。本発明におけるアレルゲンの低減とは、アレルゲンが除去されること、および／またはアレルゲンが不活化されること、および／またはアレルゲンが吸着されること、および／またはアレルゲンが包括されることを意味する。
本発明のアレルゲン低減化剤は、繊維製品等の被処理物に付着しても被処理物の変色が生じ難い。また水不溶性であるので液中に分散させても効果が損なわれず安定に発揮できる為、液体に配合して使用するのに好適である。
本発明は、合成無機物質を主成分とする平均粒子径１〜３００ｎｍの水不溶性粒子からなり、ヘモグロビン凝集率が４０％以上であるアレルゲン低減化剤（Ａ）を含有する液体からなるアレルゲン低減用液体組成物を提供する。
前記アレルゲン低減用液体組成物に、さらに、ポリエチレングリコールおよびアルコールエトキシレートからなる群より選ばれる少なくとも１種の成分（Ｂ）を含有させてもよい。
本発明は、合成無機物質を主成分とする平均粒子径１〜３００ｎｍの水不溶性粒子からなり、ヘモグロビン凝集率が４０％以上であり、かつ粒子表面が正に帯電しているアレルゲン低減化剤（Ａ’）およびカチオン界面活性剤（Ｃ）を含有するアレルゲン低減用液体組成物を提供する。
本発明のアレルゲン低減用液体組成物は、住環境中の物品用であってもよく、または繊維製品用であってもよい。
また本発明は、本発明のアレルゲン低減用液体組成物をアレルゲンに接触させるアレルゲン低減化方法を提供する。
本発明のアレルゲン低減用液体組成物によれば、これを被処理物に接触させることにより、該被処理品の表面に付着しているアレルゲンを有効に低減させることができる。
本発明は、合成無機物質を主成分とする平均粒子径１〜３００ｎｍの水不溶性粒子からなり、ヘモグロビン凝集率が４０％以上であるアレルゲン低減化剤（Ａ）と、ポリエチレングリコールおよびアルコールエトキシレートからなる群より選ばれる少なくとも１種の成分（Ｂ）を含有する繊維製品用液体洗浄組成物を提供する。
また本発明は、本発明の繊維製品用液体洗浄組成物をアレルゲンに接触させるアレルゲン低減化方法を提供する。
本発明の繊維製品用液体洗浄組成物によれば、これを用いて被処理物（繊維製品）を洗浄することにより、被処理物を洗浄すると同時に、該被処理物に付着しているアレルゲンを有効に低減させることができる。
本発明は、合成無機物質を主成分とする平均粒子径１〜３００ｎｍの水不溶性粒子からなり、ヘモグロビン凝集率が４０％以上であり、かつ粒子表面が正に帯電しているアレルゲン低減化剤（Ａ’）およびカチオン界面活性剤（Ｃ）を含有する繊維処理用液体組成物を提供する。
また本発明は、本発明の繊維処理用液体組成物をアレルゲンに接触させるアレルゲン低減化方法を提供する。
本発明の繊維処理用液体組成物によれば、これを用いて被処理物（繊維製品）を処理することにより、被処理物の繊維表面を改質して性状改善効果を付与すると同時に、該被処理物に付着しているアレルゲンを有効に低減させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】  本発明において、対象とするアレルゲンは特に限定されず、代表的な例としては花粉、ダニ、カビ、ハウスダスト、ペットの老廃物等が挙げられる。
＜ヘモグロビン凝集率＞
本発明におけるヘモグロビン凝集率の値は、以下の試験法により得られる値である。
すなわち、牛血液製のヘモグロビンを精製水に０．４質量％となるように溶解して「ヘモグロビン溶液」を調製する。
これとは別にｐＨ６．０の１Ｍリン酸緩衝液（以下「緩衝液Ｐ」という）、及びｐＨ９．０の１Ｍトリス緩衝液（以下「緩衝液Ｔ」という）を調製する。
また、評価の対象である試料（液体組成物）を、合成無機物質を主成分とする水不溶性粒子の濃度が１．０質量％となるように、精製水に懸濁させて「試料原液」を調製する。
これらの各液は２５℃で保温しておく。
次に上記で調製し２５℃で保温した各液を用いて、試験管にて下記の試料溶液Ａ〜Ｃ及びブランク１，２を調製する。
試料溶液Ａ：ヘモグロビン溶液の１ｍＬ、緩衝液Ｐの１ｍＬ、及び精製水の１ｍＬを混合後、試料原液１ｍＬを加えて混合した溶液。
試料溶液Ｂ：ヘモグロビン溶液の１ｍＬ、緩衝液Ｔの１ｍＬ、及び精製水の１ｍＬを混合後、試料原液１ｍＬを加えて混合した溶液。
試料溶液Ｃ：ヘモグロビン溶液の１ｍＬ、及び精製水の２ｍＬを混合後、試料原液１ｍＬを加えて混合した溶液。
ブランク１：試料溶液Ａ〜Ｃにそれぞれ対応するブランクとして、上記試料溶液Ａ〜Ｃにおいて、試料原液の代わりに精製水１ｍＬを用いた３種。
ブランク２：試料溶液Ａ〜Ｃにそれぞれ対応するブランクとして、上記試料溶液Ａ〜Ｃにおいて、ヘモグロビン溶液の代わりに精製水１ｍＬを用いた３種。
上記の試料溶液Ａ〜Ｃ及びブランク１，２を室温（２０〜２５℃）で３０分間放置した後、室温で遠心分離（約１８００Ｇ、５分間）を行ない、上清液を分取して、分光光度計にて波長５７８ｎｍにおける上清液の吸光度（以下、「ＯＤ値」という）を測定する。
ヘモグロビン凝集率（％）は、次の式より求める。
ヘモグロビン凝集率（％）＝（対応するブランク１のＯＤ値−試料溶液Ａ（またはＢまたはＣ）のＯＤ値）／（対応するブランク１のＯＤ値−対応するブランク２のＯＤ値）×１００
このようにして、ある試料（評価対象の液体組成物）を共通して用いた試料溶液Ａ〜Ｃについて、それぞれヘモグロビン凝集率（％）を求め、３つの値のうち最も高い数値をその試料のヘモグロビン凝集率とする。
＜アレルゲン低減率＞
アレルゲン低減化剤またはこれを含む組成物によるアレルゲンの低減の程度は、例えばＥＬＩＳＡ（エライザ）法によって求められるアレルゲン低減率を用いて評価することができる。ＥＬＩＳＡ（エライザ）法は公知であり、例えば特開２００２−１６７３３２号公報に記載されている。
例えば、スギ花粉の抗原（アレルゲン）の低減率を評価するならば、アレルゲン低減化剤またはこれを含む組成物の溶液に、スギ花粉を添加して一定時間放置した後、ＥＬＩＳＡ法を用いてスギ花粉抗原量を測定することによりアレルゲン低減率を求めることができる。具体例は後述する。
＜アレルゲン低減化剤＞
本発明のアレルゲン低減化剤は、平均粒子径１〜３００ｎｍで合成無機物質を主成分とする水不溶性粒子からなり、ヘモグロビン凝集率が４０％以上のものである。
本明細書における水不溶性粒子とは、２５℃の脱イオン水１００ｇに対する溶解度が０．１ｇ未満の粒子をいう。また水で膨潤しない水非膨潤性が好ましい。
ヘモグロビン凝集率が４０％以上であれば有効なアレルゲン低減効果を得ることができる。より好ましいヘモグロビン凝集率は５０％以上である。
また、本発明のアレルゲン低減化剤は、平均粒子径が１ｎｍ〜３００ｎｍの範囲内であることが好ましく、より好ましい範囲は１ｎｍ〜７０ｎｍ、さらに好ましい範囲は１ｎｍ〜３０ｎｍである。
ここで、本明細書における平均粒子径としては、動的光散乱法により測定した値を採用するものとする。
アレルゲン低減化剤の平均粒子径を上記の範囲内にすることで、アレルゲン低減化剤の表面積が広くなりアレルゲンへの吸着量が増すため、より高いアレルゲン低減効果が得られるとともに、液体製品中におけるアレルゲン低減化剤の分散安定性がより良好になり、より液体製品の透明性が得られ、液体製品に配合して使用するのに好適である。
アレルゲン低減化剤の具体例としては、コロイダルシリカ、酸化アルミニウムゾル、水酸化アルミニウムゾル、酸化マグネシウムゾル、水酸化マグネシウムゾル、酸化亜鉛ゾル、水酸化亜鉛ゾル、金コロイド粒子などが挙げられる。
特に好ましいアレルゲン低減化剤の例としては、ＳｉＯ含有量が９０％以上で平均粒子径が１ｎｍ〜１００ｎｍのコロイダルシリカ、平均粒子径が５ｎｍ〜２００ｎｍの酸化アルミニウムゾルが挙げられる。
酸化アルミニウムゾルの具体例としては、アルミゾル−１０（川研ファインケミカル社製）、アルミナゾル１００、アルミナゾル２００、（以上、日産化学社製）などが挙げられる。
アレルゲン低減化剤としてコロイダルシリカを用いる場合は、コロイダルシリカの分散液中にナトリウムイオン、リチウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオンなどの陽イオンを配合して分散安定性を向上させたもの、コロイダルシリカ表面または内部にアルミニウムなどの金属原子を有する形態のものが、特に好ましい。
これらの形態のコロイダルシリカとしては、例えば、スノーテックスＣ、スノーテックスＯ、スノーテックスＯＳ、スノーテックスＳ、スノーテックスＡＫ、スノーテックスＣＭ、スノーテックスＸＳ、スノーテックスＱＡＳ−４０（以上、日産化学社製）、シリカドール２０Ｐ、シリカドール２０Ｇ−１００（以上、日本化学工業社製）、カタロイドＳＩ−５５０、カタロイドＳＮ、カタロイドＳＡ（以上、触媒化成工業社製）、ＫＬＥＢＯＳＯＬ  ５０Ｒ５０、ＫＬＥＢＯＳＯＬ  ３０Ｌ１２、ＫＬＥＢＯＳＯＬ  ３０ＣＡＬ２５、ＫＬＥＢＯＳＯＬ  ＰＬ４０Ｒ２５（以上、クラリアント社製）などが挙げられる。
中でも、平均粒子径１ｎｍ〜７０ｎｍとなるスノーテックスＣ、スノーテックスＯ、スノーテックスＯＳ、スノーテックスＳ、スノーテックスＡＫ、スノーテックスＣＭ、スノーテックスＸＳ、スノーテックスＱＡＳ−４０、シリカドール２０Ｐ、カタロイドＳＩ−５５０、カタロイドＳＮ、カタロイドＳＡ、ＫＬＥＢＯＳＯＬ  ５０Ｒ５０、ＫＬＥＢＯＳＯＬ  ３０Ｌ１２、ＫＬＥＢＯＳＯＬ  ３０ＣＡＬ２５、ＫＬＥＢＯＳＯＬ  ＰＬ４０Ｒ２５などはこれらの分散液の透明性が高く、かつ、分散液の流動性が良好であるので、液体組成物に配合して用いるアレルゲン低減化剤として特に好適である。
特に、平均粒子径が１ｎｍ〜３０ｎｍとなるスノーテックスＣ、スノーテックスＯ、スノーテックスＯＳ、スノーテックスＳ、スノーテックスＡＫ、スノーテックスＸＳ、シリカドール２０Ｐ、カタロイドＳＩ−５５０、カタロイドＳＮ、カタロイドＳＡ、ＫＬＥＢＯＳＯＬ  ３０Ｌ１２、ＫＬＥＢＯＳＯＬ  ３０ＣＡＬ２５、ＫＬＥＢＯＳＯＬ  ＰＬ４０Ｒ２５などは極めて透明性が高く、最も好ましい。
本発明のアレルゲン低減化剤は、これをアレルゲンに接触させることによりアレルゲンを有効に低減させることができる。本発明品のアレルゲン低減化剤を使用する場合、ｐＨは特に制限されないが、２〜１１の範囲である事が好ましく、ｐＨ３〜１０の範囲である事がより好ましい。上記範囲外では、分散安定性が低下する場合がある。
本発明のアレルゲン低減化剤は、合成無機物質を主成分とするので、天然品を用いる場合に比べて、産出される地域、場所などによるアレルゲン低減効果のバラツキが無く、均一の効果を安定して得ることができる。また、無機物質であるので、ヘモグロビン凝集率が同程度の有機物質と比べて、溶液の着色、被処理物等の着色の問題が生じ難い。液体において安定した分散状態が得られ、また水不溶性であるので液中に分散させてもアレルゲン低減効果が損なわれず安定に発揮できる為、液体に配合して使用するのに好適である。
本発明のアレルゲン低減化剤は、洗浄剤、繊維処理剤といった雑貨のほか、化粧品、医薬部外品、医薬品などの各種用途に用いて、アレルゲン低減効果を得ることができる。
本発明のアレルゲン低減化剤を接触させてアレルゲン低減効果を得る被処理物としては、繊維製品、身体、ペットのほか、住居、車、繊維商品、空間、家具、玩具、ぬいぐるみなど住環境のあらゆる物品を適用することができる。
本発明のアレルゲン低減化剤の使用形態は、特に限定されるものではないが、該アレルゲン低減化剤（粒子）が液体中に分散された状態の液状組成物として用いることが好ましい。そして該液状組成物を被処理物に適用させる形態は、アレルゲン低減化剤が低減させようとするアレルゲンに接触すればよく、噴霧、塗布、揮散、すすぎ液への添加、アレルゲン低減剤を添加した洗浄剤で洗浄、または、布や不織布、スポンジ等の掃除用具を用いて対象物を拭くなど各種形態を用いることができる。
具体的には、上記アレルゲン低減化剤をエアゾール、ディスペンサー容器に詰めたスプレー剤、上記アレルゲン低減剤を不織布、紙、織物、布製品、シート、綿棒、モップなどの掃除用具に付着させた剤、ゲル、洗剤、すすぎ剤、繊維処理剤、柔軟剤、消臭剤、抗菌・抗カビ剤、お掃除液、殺虫剤、ダニ忌避剤、殺ダニ剤、除湿剤、空中散布剤、芳香剤に配合したもの等が挙げられる。
また、空調機、空気清浄機、除湿機、乾燥機、換気装置等のフィルター、マスク等に付着させて、もしくは含浸させて使用することもできる。上述したように、アレルゲン低減化剤は液体中に分散された状態でアレルゲンに接触させることが好ましい。上記フィルター、マスク等の表面でアレルゲン低減化剤が乾燥する可能性もあるので、吸水性および／または吸湿性を有する物質を併用するなどして、空気中の湿気や水分等の液体がフィルター、マスク等に補給されるように構成することが好ましい。
＜アレルゲン低減用液体組成物＞
本発明のアレルゲン低減用組成物は、本発明のアレルゲン低減化剤を含有する液体からなる。
アレルゲン低減用液体組成物におけるアレルゲン低減化剤の含有量は、該液体組成物の用途によって変動するものであるが、液体組成物全量に対して、固形分（濃度）で０．００１〜５０質量％が好ましく、０．０１〜４０質量％がより好ましく、特に好ましくは０．０１〜２０質量％である。
アレルゲン低減化剤の含有量が上記範囲より少ないと所期のアレルゲン低減効果を十分に得ることができず、また、上記の範囲を越えるとアレルゲン低減化剤（粒子）の分散安定性が低下するおそれがあるので好ましくない。
アレルゲン低減用液体組成物に、アレルゲン低減化剤のほかにポリエチレングリコールおよびアルコールエトキシレートからなる群より選ばれる少なくとも１種の成分（Ｂ）成分を含有させることにより、分散安定性向上効果が得られ、また低温（凍結復元）時のアレルゲン低減効果の劣化を抑制できる。
ポリエチレングリコールは、ＪＩＳ  Ｋ  １５５７．６．４に準じてピリジン無水フタル酸法によって測定される水酸基から算出された質量平均分子量が２００〜４０００のものが好ましい。該質量平均分子量のより好ましい範囲は２００〜１５００である。
アレルゲン低減用液体組成物中におけるポリエチレングリコールの含有量は、組成物の用途により変動するものであるが、該組成物全量に対して、固形分（濃度）で０．０１〜５０質量％が好ましく、０．０１〜４０質量％がより好ましく、特に好ましくは０．０１〜２０質量％である。この含有量が上記範囲より少ないと分散安定性向上効果を発揮する事ができず、また上記の範囲を越えると、アレルゲン低減効果が低下する事があり、好ましくない。
１種のポリエチレングリコールを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
アルコールエトキシレートは、平均炭素数１０〜２０のアルコールにエチレンオキサイド（ＥＯ）を平均３〜２０モル付加させたものが好ましい。
アレルゲン低減用液体組成物中におけるアルコールエトキシレートの含有量は、組成物の用途により変動するものであるが、該組成物全量に対して、固形分（濃度）で０．００１〜５０質量％が好ましく、０．０１〜４０質量％がより好ましく、特に好ましくは０．０１〜２０質量％である。この含有量が上記範囲より少ないと分散安定性向上効果を発揮する事ができず、また上記の範囲を越えると、アレルゲン低減効果が低下する事があり、好ましくない。
１種のアルコールエトキシレートを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、上記ポリエチレングリコールとアルコールエトキシレートを併用することもできる。
アレルゲン低減用液体組成物の具体例としては、エアゾール、ディスペンサー容器に充填して用いられる散布剤や噴霧液；不織布、スポンジ、紙、織物、布製品、シート、綿棒、またはモップなどの掃除用具に含浸して用いられる含浸液；洗濯時に洗濯液やすすぎ液に添加して用いられる液体洗浄剤組成物、繊維処理用液体組成物等が挙げられる。
本発明のアレルゲン低減用液体組成物には、アレルゲン低減化剤による効果を損なわない範囲で、それ以外の成分を用途に応じて適宜含有させることができる。例えば、繊維製品用洗浄剤、繊維処理剤、柔軟剤、住宅用洗浄液、消臭剤、抗菌・抗カビ剤、殺虫剤、ダニ忌避剤、殺ダニ剤、除湿剤、芳香剤などの液体組成物に本発明のアレルゲン低減化剤を配合した組成とすることができる。かかる組成のアレルゲン低減用液体組成物は、それぞれに含まれる他の成分による効果とともに、アレルゲン低減効果を得ることができる。
＜繊維製品用液体洗浄組成物＞
本発明の繊維製品用液体洗浄組成物は、本発明のアレルゲン低減化剤（Ａ）と、ポリエチレングリコール及びアルコールエトキシレートからなる群より選ばれる少なくとも１種の成分（Ｂ）を含有する。
本明細書における繊維製品用液体洗浄組成物は、衣類をはじめとし、シーツ、カーテン、クロス等の各種繊維製品の洗浄に用いられる液状の洗浄組成物である。
繊維製品用液体洗浄組成物中におけるアレルゲン低減化剤（Ａ）の含有量は、該洗浄組成物の用途により変動するものであるが、洗浄組成物全量に対して、固形分（濃度）で０．００１〜５０質量％が好ましく、０．０１〜４０質量％がより好ましく、特に好ましくは０．０１〜２０質量％である。
アレルゲン低減化剤（Ａ）の含有量が上記範囲より少ないと所期のアレルゲン低減効果を十分に得ることができず、また、上記の範囲を越えるとアレルゲン低減化剤（粒子）の分散安定性が低下するおそれがあるので好ましくない。
繊維製品用液体洗浄組成物に、アレルゲン低減化剤（Ａ）のほかに（Ｂ）成分を含有させることにより、分散安定性向上効果が得られ、また低温（凍結復元）時のアレルゲン低減効果の劣化を抑制できる。
ポリエチレングリコールは、ＪＩＳ  Ｋ  １５５７．６．４に準じてピリジン無水フタル酸法によって測定される水酸基から算出された質量平均分子量が２００〜４０００のものが好ましい。該質量平均分子量のより好ましい範囲は２００〜１５００である。
繊維製品用液体洗浄組成物中におけるポリエチレングリコールの含有量は、洗浄剤の用途により変動するものであるが、該洗浄剤組成物全量に対して、固形分（濃度）で０．０１〜５０質量％が好ましく、０．０１〜４０質量％がより好ましく、特に好ましくは０．０１〜２０質量％である。この含有量が上記範囲より少ないと分散安定性向上効果を発揮する事ができず、また上記の範囲を越えると、アレルゲン低減効果が低下する事があり、好ましくない。
１種のポリエチレングリコールを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
アルコールエトキシレートは、平均炭素数１０〜２０のアルコールにエチレンオキサイド（ＥＯ）を平均３〜２０モル付加させたものが好ましい。このようなアルコールエトキシレートは、ＥＯ付加型ノニオン活性剤として知られており、繊維製品の洗浄作用も有する。
繊維製品用液体洗浄組成物中におけるアルコールエトキシレートの含有量は、洗浄剤の用途により変動するものであるが、該洗浄剤組成物全量に対して、固形分（濃度）で０．００１〜５０質量％が好ましく、０．０１〜４０質量％がより好ましく、特に好ましくは０．０１〜２０質量％である。この含有量が上記範囲より少ないと分散安定性向上効果を発揮する事ができず、また上記の範囲を越えると、アレルゲン低減効果が低下する事があり、好ましくない。
１種のアルコールエトキシレートを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、上記ポリエチレングリコールとアルコールエトキシレートを併用することもできる。
繊維製品用液体洗浄組成物には、前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分以外にも、繊維製品用液体洗浄組成物の成分として公知の各種成分を、本発明の効果を損なわない範囲で配合することできる。このようなその他の成分の例としては、下記の成分が挙げられる。
（１）前記（Ｂ）成分に含まれるアルコールエトキシレート以外のノニオン界面活性剤；直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ）、α−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（ＬＥＳ）等のアニオン活性剤；アルキルアミン塩酸塩や第４級アンモニウム塩等のカチオン界面活性剤；ラウリル酸アミドプロピルベタイン等の両性界面活性剤；アルキルアミンオキサイド型界面活性剤等の半極性界面活性剤；などの各種界面活性剤
（２）グリコール系溶剤等の皮膜形成防止剤
（３）パラトルエンスルホン酸ナトリウム、キュメンスルホン酸ナトリウム、エタノール等の低温安定化剤
（４）カルボキシルメチルセルロース、ポリエチレンイミン誘導体等の再汚染防止剤
（５）プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ等の酵素製剤
（６）ジスチルビフェニル型蛍光剤等の蛍光剤
（７）ジブチルヒドロキシトルエン等の酸化防止剤
（８）ケーソンＣＧ／ＩＣＰ等の抗菌剤
（９）特開２００１−１４６３９９号公報記載の香料成分、溶剤、及び安定化剤を含有する香料組成物等の香料
（１０）硫酸、水酸化ナトリウム等のｐＨ調整剤
なお、繊維製品用液体洗浄組成物のｐＨは特に制限されないが、２〜１１の範囲である事が好ましい。上記範囲外では、分散安定性が低下する場合がある。
また、（Ｂ）成分としてアルコールエトキシレートを使用しない場合には、洗浄効果を得るために前記（１）界面活性剤を添加することが必要である。
＜繊維処理用液体組成物＞
本発明の繊維処理用液体組成物は、粒子表面が正に帯電しているアレルゲン低減化剤（Ａ’）およびカチオン界面活性剤（Ｃ）を含有する。
本明細書における繊維処理用液体組成物とは、衣類をはじめとし、シーツ、カーテン、クロス等の各種繊維製品の繊維表面を改質して柔軟性付与、縮み抑制、防水性等、洗浄以外の好ましい性状改善効果付与できる液状の組成物である。
アレルゲン低減化剤（Ａ’）としては、上述した本発明のアレルゲン低減化剤のうち、電気泳動法によって正に帯電している事が確認されるものであれば、特に制限なく用いることができる。具体的には、アルミ等の多価陽イオンでカチオン化されたコロイダルシリカや、酸化アルミナゾル等が挙げられる。
粒子表面が正に帯電しているコロイダルシリカとしては、スノーテックスＡＫ（日産化学社製）、シリカドール２０Ｐ（日本化学工業社製）、ＫＬＥＢＯＳＯＬ３０ＣＡＬ２５（クラリアント社製）などが挙げられる。
粒子表面が正に帯電している酸化アルミナゾルとしては、アルミゾル−１０（川研ファインケミカル社製）、アルミナゾル１００、アルミナゾル２００（以上、日産化学社製）などが挙げられる。
繊維処理用液体組成物中におけるアレルゲン低減化剤（Ａ’）の含有量は、該繊維処理用液体組成物の用途により変動するものであるが、組成物全量に対して、固形分（濃度）で０．００１〜５０質量％が好ましく、０．０１〜４０％がより好ましく、特に好ましくは０．０１〜２０％である。
アレルゲン低減化剤（Ａ’）の含有量が上記範囲より少ないと所期のアレルゲン低減効果を十分にえることができず、また、上記の範囲を越えるとアレルゲン低減化剤（粒子）の分散安定性が低下するおそれがあるので好ましくない。
繊維処理用液体組成物に、（Ａ’）成分のほかにカチオン界面活性剤（Ｃ）を含有させることにより、分散安定性向上効果が得られる。カチオン界面活性剤は繊維製品への柔軟性付与作用など、繊維の表面改質作用も有する。
カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩酸塩や第４級アンモニウム塩等が挙げられるが、これに限定されるものではない。
特に好ましいカチオン界面活性剤としては、ジ長鎖アルキル（炭素数１２〜１８）ジ短鎖アルキル（炭素数１〜２）型４級アンモニウム塩、モノ長鎖アルキル（炭素数１２〜１８）トリ短鎖アルキル（炭素数１〜２）型４級アンモニウム塩、トリ長鎖アルキル（炭素数１２〜１８）モノ短鎖アルキル（炭素数１〜２）型４級アンモニウム塩等が挙げられる。
繊維処理用液体組成物中におけるカチオン界面活性剤（Ｃ）の含有量は、繊維処理用液体組成物の用途により変動するものであるが、該組成物全量に対して、固形分（濃度）で０．００１〜５０質量％が好ましく、０．０１〜４０％がより好ましく、特に好ましくは０．０１〜３０％である。この含有量が上記範囲外だと分散安定性が低下する事があり、好ましくない。
カチオン界面活性剤（Ｃ）は、１種でもよく、２種以上を併用してもよい。
繊維処理用液体組成物には、前記（Ａ’）成分および（Ｃ）成分以外にも、繊維処理剤に通常する各種成分を、本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。該その他の成分の例としては、下記の成分が挙げられる。
ノニオン活性剤等の分散剤
（２）エチルアルコール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等の溶剤
（３）風合い向上剤
（４）フッ素系ポリマー等の撥水剤
（５）ｐＨ調整剤
（６）安息香酸ナトリウムやメチルパラペン等の抗菌剤
（７）酸化防止剤
（８）紫外線防止剤
（９）帯電防止剤
（１０）香料
なお、繊維処理用液体組成物のｐＨは特に制限されないが、２〜１１の範囲である事が好ましく、３〜８の範囲がより好ましい。上記範囲外では、分散安定性が低下する場合がある。
本発明の繊維処理用液体組成物は、衣類、カーテン、クロス、ぬいぐるみなど、各種の繊維製品に適用することができる。
繊維処理用液体組成物を被処理物である繊維製品に適用される形態は、繊維処理用液体組成物がアレルゲンに接触すればよく特に限定されない。例えば、洗濯液やすすぎ液に添加してもよく、トリガータイプ、エアゾールタイプ等の各種スプレー容器に充填して噴霧してもよい。特に一般の家庭用繊維処理用液体組成物として好適である。
本発明の繊維処理用液体組成物は、カチオン界面活性剤（Ｃ）と粒子表面が正に帯電しているアレルゲン低減化剤（Ａ’）を併用することにより、繊維製品に対する性状改善効果が得られるとともに、液体組成物中におけるアレルゲン低減化剤（粒子）の良好な分散安定性が得られるので、繊維製品に付着しているアレルゲンを有効に低減させることができる。
また本発明の繊維処理用液体組成と同様の組成のアレルゲン低減用液体組成物は、繊維処理以外の、上述のような用途にも用いることができる。
【実施例】  以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
以下の試験例および実施例におけるスギアレルゲン低減率（単位：％）およびハウスダスト中のダニアレルゲン低減率（単位：％）はＥＬＩＳＡ（エライザ）法によって求めた値であり、具体的には以下の方法により測定した値である。ヘモグロビン凝集率（単位：％）は上述の方法により測定した値である。またアレルギー症状軽減効果の評価、および分散安定性の評価は下記の方法で行った。
＜スギアレルゲン低減率の測定方法＞
炭酸ナトリウム１．５９ｇと重炭酸ナトリウム２．９３ｇを蒸留水で溶解し１０００ｍＬに調製した溶液（炭酸緩衝液）を用いて５０倍希釈した抗体（抗Ｃｒｙ  ｊ１モノクローナル抗体０１３（メーカーコード  ＨＢＬ−Ａｂ−１−０１３）ストック濃度５００μｇ／ｍＬ、生化学工業社製）をイムノプレート（ナルゲヌンク社製）の１ウェルあたり１００μＬ（マイクロリットル）となるように添加し、サランラップ（商品名、旭化成社）で包み、４℃で一晩放置した。
ウェル内の溶液を廃棄し、リン酸二水素一カリウム０．２６７ｇとリン酸一水素二ナトリウム２．８８ｇと塩化ナトリウム８．０ｇを蒸留水に溶解して１０００ｍＬに調製した溶液（ＰＢＳ緩衝液）を１ウェルあたり１５０μＬ添加し、プレートを揺することにより洗浄を行なった。その後プレートを逆さにして溶液を廃棄し、同様の洗浄および廃棄をさらに２回行なった。
牛血清アルブミン（シグマ社）を１質量％溶解させたＰＢＳ酸緩衝液（ＢＳＡ−ＰＢＳ緩衝液）を１ウェルあたり１５０μＬ添加し、室温で約１時間放置した。
ウェル内の溶液を廃棄し、ＰＢＳ酸緩衝液を１ウェルあたり１５０μＬ添加し洗浄を行なった。その後プレートを逆さにして溶液を廃棄し、同様の洗浄および廃棄をさらに２回行なった。
そして、別途調製した測定対象試料溶液を１ウェルあたり１００μＬとなるように添加し、室温で約１時間放置した。
ウェル内の溶液を廃棄し、ＰＢＳ酸緩衝液を１ウェルあたり１５０μＬ添加し洗浄を行なった。その後プレートを逆さにして溶液を廃棄し、同様の洗浄および廃棄をさらに２回行なった。
ＢＳＡ−ＰＢＳ緩衝液を用いて１０００倍希釈した標識抗体（西洋ワサビ由来ペルオキシダーゼ標識抗Ｃｒｙ  ｊ１モノクローナル抗体０５３（メーカーコードＨＢＬ−Ａｂ−１−０５３Ｐ）ストック濃度２５０μｇ／ｍＬ、生化学工業社製）を１ウェルあたり１００μＬとなるように添加し、室温で約１時間反応させた。
トゥイーン２０（Ｔｗｅｅｎ２０、メルク社製）を０．０５質量％となるように溶解させたＰＢＳ緩衝液を１ウェルあたり１５０μＬ添加して洗浄を行ない、その後溶液を廃棄し、同様の洗浄、廃棄を繰り返し、さらに同溶液３００μＬで洗浄し、溶液を廃棄した。
クエン酸（Ｃ６Ｈ８Ｏ７・Ｈ２Ｏ）７．３ｇおよびリン酸二ナトリウム（Ｎａ２ＨＰＯ４・１２Ｈ２Ｏ）２３．９ｇを蒸留水で溶解して１０００ｍＬに調製した溶液（クエン酸／リン酸緩衝液Ａ）を１ウェルあたり３００μＬ添加し約１分間放置し、その後溶液を廃棄した。
クエン酸（Ｃ６Ｈ８Ｏ７・Ｈ２Ｏ）１０．３ｇおよびリン酸二ナトリウム（Ｎａ２ＨＰＯ４・１２Ｈ２Ｏ）３５．８ｇを蒸留水に溶解して１０００ｍＬに調製した溶液（クエン酸／リン酸緩衝液Ｂ）１２ｍＬに対してＯＰＤ（ｏ−フェニレンジアミン、コスモバイオ社製）１錠を溶解し、その後３０％過酸化水素水１２μＬを添加して発色液を調製した。
この発色液を１ウェルあたり１００μＬ添加し、アルミホイル（商品名、日本製箔社製）で遮光して室温で１５分間放置した。
１Ｍ硫酸を１ウェルあたり１５０μＬ添加し、マイクロプレートリーダー（パワースキャンＨＴ、大日本製薬社製）にて４９２ｎｍにおける吸光度を測定した。
（試料溶液の調製１）
神奈川県南足柄市に植林されて生育したスギより採取したスギ花粉を、評価する組成物（合成無機物質を主成分とする水不溶性粒子の濃度が１．０質量％となるように、必要に応じて蒸留水を用いて調製されたもの）に、スギ花粉濃度が５ｍｇ／ｍＬとなるように添加し、１時間、室温で放置し、蒸留水で１０倍希釈し、さらにＰＢＳ緩衝液で１０倍希釈した。
得られた溶液を前記測定対象試料溶液として上記の手順で吸光度Ａを測定した。
（試料溶液の調製２）
前記試料溶液の調製１において、スギ花粉を使用しない他は同様にして第１のブランク溶液を調製した。前記測定対象試料溶液として、この第１のブランク溶液を用いて、上記の手順で吸光度Ｂ１を測定した。
（試料溶液の調製３）
前記試料溶液の調製１において、評価しようとする液体組成物に代えて蒸留水を用いた他は同様にして第２のブランク溶液を調製した。前記測定対象試料溶液として、この第２のブランク溶液を用いて、上記の手順で吸光度Ｂ２を測定した。
（アレルゲン低減率の算出）
このようにして測定した吸光度Ａ、Ｂ１、Ｂ２の値を用い、下記の式よりアレルゲン低減率を算出する。
アレルゲン低減率＝｛１−（Ａ−Ｂ１）／（Ｂ２−Ｂ１）｝×１００
＜ハウスダスト中のダニアレルゲン低減率の測定方法＞
本発明におけるハウスダスト中のダニアレルゲン低減率の測定方法が、前記の＜スギアレルゲン低減率の測定方法＞と異なる点は以下の点である。
前記＜スギアレルゲン低減率の測定方法＞においては、抗体として、“抗Ｃｒｙ  ｊ１モノクローナル抗体０１３、生化学工業社製”を用いたが、これに代えて“抗Ｄｅｒ  ｆ  ＩＩモノクローナル抗体（メーカーコード  １５Ｅ１１）、ストック濃度  ４００μｇ／ｍＬ、アサヒフードアンドヘルスケア社製”を用いた。
前記＜スギアレルゲン低減率の測定方法＞においては、標識抗体として“西洋ワサビ由来ペルオキシダーゼ標識抗Ｃｒｙ  ｊ１モノクローナル抗体０５３、生化学工業社製”を用いたが、これに代えて“西洋ワサビ由来ペルオキシダーゼ標識抗Ｄｅｒ  ｆ  ＩＩモノクローナル抗体（メーカーコード  １３Ａ４ＰＯ）、ストック濃度２００μｇ／ｍＬ、アサヒフードアンドヘルスケア社製”を用いた。
前記＜スギアレルゲン低減率の測定方法＞においては、（試料溶液の調製１）で“神奈川県南足柄市に植林されて生育したスギより採取したスギ花粉”を、“スギ花粉濃度が５ｍｇ／ｍＬ”となるように添加したが、これに代えて“家庭で１５年使用したカーペットより家庭用の電気掃除機を用いて採取したハウスダスト”を“ハウスダスト濃度が２０ｍｇ／ｍＬ”となるように添加した。
これら以外は＜スギアレルゲン低減率の測定方法＞と同様にして、ハウスダスト中のダニアレルゲン低減率を測定した。
＜分散安定性の評価＞
評価しようとする液体組成物を調製後、２０℃で１０日保存後の外観変化を目視で確認し、変化無しは○、濁りがあるが沈殿は生じないは△、凝集沈殿物が生じた場合は×として評価した。
＜アレルギー症状軽減効果の評価＞
３０ｃｍ×３０ｃｍの布の片面に、神奈川県南足柄市に生息しているスギより採取したスギ花粉１００ｍｇを均一に振りかけた。
この布に対して評価しようとするアレルゲン低減用液体組成物等を適用した後、クリーンルーム内（東京日立冷熱社着工のクリーンルーム：陽圧かつＨＥＰＡフィルターによる空調管理）において、花粉症を有する成人男子１０人に前記の処理を行った布の傍で６時間過ごしてもらった。そして、同様にして花粉を付着させただけ（アレルゲン低減用液体組成物等の適用無し）の場合と比べて、目のかゆみ、くしゃみ、咳等のアレルギー症状が軽減したかどうか判断してもらった。軽減した人が８人以上を○、軽減した人が４〜７人が△、軽減した人が３人以下を×とした。
（試験例１〜６）
各種の合成無機物質を主成分とする水不溶性粒子について、上記の方法でヘモグロビン凝集率、スギアレルゲン低減率、ダニアレルゲン低減率、および分散安定性を評価した。その結果を下記表１に示す。
なお評価対象の液体組成物としては、合成無機物質を主成分とする水不溶性粒子を所定濃度（純分）で含有する下記の粒子含有液ａ〜ｆを、それぞれ該合成無機物質を主成分とする水不溶性粒子の濃度が、１．０質量％となるように精製水で希釈したものを用いた。
粒子含有液ａ：スノーテックスＸＳ、平均粒子径４〜６ｎｍ、日産化学社製（純分２０質量％）
粒子含有液ｂ：スノーテックスＯＳ、平均粒子径８〜１１ｎｍ、日産化学社製（純分２０質量％）
粒子含有液ｃ：スノーテックスＡＫ、平均粒子径１０〜２０ｎｍ、日産化学社製（純分１９質量％）
粒子含有液ｄ：クオートロンＰＬ−２０、平均粒子径２１３ｎｍ、扶桑化学社製（純分２０質量％）
粒子含有液ｅ：スノーテックスＣ、平均粒子径１０〜２０ｎｍ、日産化学社製（純分２０質量％）
粒子含有液ｆ：シリカドール２０Ｇ−１００、平均粒子径１１１ｎｍ、日産化学社製（純分２０質量％）
粒子含有液ｇ：ファインシールＡ、平均粒子径２５００ｎｍ、トクヤマ社製（純分９５質量％）
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表１の結果に示されるように、ヘモグロビン凝集率４０％以上においてアレルゲン低減率が高く、有効にアレルゲン低減する効果が得られた。また、平均粒子径が１〜３００ｎｍ以下の範囲において良好な分散安定性が得られた。
［実施例１〜３］
上記粒子含有液ａ、ｃを用いると共に、下記表２に示す配合組成で材料を混合して、実施例１〜２では繊維製品用液体洗浄組成物を、実施例３ではアレルゲン低減用液体組成物をそれぞれ調製した。なお、粒子含有液ａ、ｃの配合量は、それぞれに含まれる合成無機物質を主成分とする水不溶性粒子の濃度が表中に記載の配合組成となるようにした。
実施例１〜３で得られた組成物は、いずれも無色透明であった。
得られた各組成物について、上記の方法によりアレルギー症状軽減効果および分散安定性を評価した。実施例１，２においては、得られた繊維製品用液体洗浄組成物２０ｍＬを洗濯液３０Ｌに添加して花粉が付着した布を洗濯し、洗濯後の布を用いてアレルギー症状軽減効果を評価した。洗濯によって布の変色は生じなかった。実施例３においては、得られたアレルゲン低減用液体組成物０．５ｍＬを花粉が付着した布面に均一にスプレーし、スプレー処理後の布を用いてアレルギー症状軽減効果を評価した。このスプレー処理によって布の変色は生じなかった。評価結果を下記表２に示す。
また、実施例１〜３の組成から、Ｂ成分を除いた場合には、凍結復元（−２０℃で凍結させた後、２０℃で解凍）後、アレルゲン低減効果が劣化したが、実施例１〜３の組成では、劣化は起こらなかった。
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［実施例４］
上記粒子含有液ｃを用いると共に、表３に示す配合組成により、繊維処理用液体組成物を調製した。なお、粒子含有液ｃの配合量は、それに含まれる合成無機物質を主成分とする水不溶性粒子の濃度が表中に記載の配合組成となるようにした。
また、粒子含有液Ｃ中の合成無機物質を主成分とする水不溶性粒子について、電気泳動法によって正に帯電していることを確認した。
実施例４で得られた繊維処理用液体組成物は、無色透明であった。
得られた繊維処理用液体組成物について、上記の方法によりアレルゲン症状軽減効果および分散安定性を評価した。これらの結果を下記表３に示す。
なお、アレルギー症状軽減効果の評価においては、繊維処理用液体組成物２０ｍＬを洗濯液のすすぎ液３０Ｌに添加する方法で、スギ花粉の付着した布を仕上げ処理し、その布について前記評価法で評価した。また、洗濯後、布の変色は生じなかった。
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産業上の利用の可能性
本発明によれば、アレルゲンを低減させる効果を安定して得ることができ、繊維製品などの被処理物を変色させることが少なく、かつ液体製品配合時の分散安定性が優れ、液体中に配合して使用するのに好適なアレルゲン低減化剤、そのアレルゲン低減化剤を含有する組成物、およびこれらを用いたアレルゲン低減化方法が得られる。
【国際調査報告】
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