(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性シャンプー組成物であって、水に加えて、
（ｉ）ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ｎ）ＥＯ（ここにｎは１−３の範囲）、ラウリル硫酸アンモニウム及びラウリルエーテル硫酸アンモニウム（ｎ）ＥＯ（ここにｎは１−３の範囲）並びにそれらの混合物から選択されるアニオン性界面活性剤と、
（ｉｉ）一般式  ［Ｎ（Ｒ５）（Ｒ６）（Ｒ７）（Ｒ８）］＋（Ｘ）−で表されるカチオン性界面活性剤
（但し、式中の、Ｒ５は８−１４個の炭素原子を有しているヒドロカルビル鎖または８−１４個の炭素原子を有しておりラジカル鎖中に置換基または結合として存在するエーテル、エステル、アミドまたはアミノの部分を含有している官能化ヒドロカルビル鎖を表し、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は独立に、（ａ）炭素原子１−４個のヒドロカルビル鎖から選択され、Ｘはハロゲン（例えば、塩化物、臭化物）、酢酸塩、クエン酸塩、乳酸塩、グリコール酸塩、リン酸塩、硝酸塩、硫酸塩及びアルキル硫酸塩のラジカルから選択されるアニオンのような塩形成アニオンである）
と、
（ｉｉｉ）乳化カチオン性シリコーン粒子
（但し、該乳化カチオン性シリコーン粒子はアミノ官能化シリコーンと非イオン性及び／またはカチオン性の界面活性剤とから予め形成されたエマルジョンとしてシャンプー組成物に添加され、または、該シリコーン粒子はそれ自体の電荷にかかわりなくシャンプー組成物に混入される前にカチオン性乳化剤によって乳化されており、さらにまた、プレエマルジョンに由来するカチオン性界面活性剤が存在する場合、追加のカチオン性界面活性剤もシャンプー組成物に含有されている）と、
を含む水性シャンプー組成物。
【請求項２】
シャンプー組成物中のシリコーン粒子の平均粒度が２ミクロン未満であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
シャンプー組成物中のシリコーン粒子の平均粒度が０．０１−０．５ミクロンであることを特徴とする請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
カチオン性セルロース、カチオン性グアーゴム及びそれらの混合物から選択されたカチオン性ポリマーを更に含むことを特徴とする請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、アニオン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤と乳化カチオン性シリコーン粒子との組合せを含む頭髪シャンプー組成物に関する。組成物は、有益なコンディショニング効果を与え、頭髪に堆積した油状物質の除去を促進し、また、特に頭髪に油を補給する消費者に極めて清潔な感触を与える。
【０００２】
（発明の背景及び従来技術）
洗浄用界面活性剤と頭髪コンディショニング剤との様々な組合せから成るコンディショニング用頭髪トリートメントは公知である。これらのシャンプー製品は典型的には、アニオン性界面活性剤とシリコーンのようなコンディショニング剤との組合せを含む。シリコーンは頭髪に付着し、その結果として薄膜を形成する。シリコーン薄膜は優れたコンディショニング効果を与えるが、特に頭髪に油を補給する消費者には粘ついた油性の感触を与える。頭髪に油を補給することは中央アジア及び中東地域のほぼ８００万の人々の間で広く行われている習慣である。油が髪に栄養を補給し洗髪中に髪を保護すると考えられているので洗髪前に油を補給することも行われている。
【０００３】
従って、頭髪の清潔な感触を損なうことなく頭髪に有益なコンディショニング効果を与えるシャンプーが要望されている。
【０００４】
本発明の発明者らは、アニオン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤と乳化カチオン性シリコーン粒子との組合せを含むシャンプー組成物が、有益なコンディショニング効果を与え、頭髪に堆積した油状物質の除去を促進し、また、特に頭髪に油を補給する消費者に優れた清潔な感触を与えることを知見した。
【０００５】
ＷＯ９９／２９２８６は、アミノ官能化シリコーンとヒドロキシル官能化シリコーンとの組合せから成る優れたコンディショニング用頭髪トリートメント組成物を提案している。該組成物はアニオン性界面活性剤と配合されてシャンプーとして製品化されるかまたはカチオン性界面活性剤と配合されてコンディショナーとして製品化される。
【０００６】
米国特許第５，７５６，０７６号は、アルキルポリグリコシド型界面活性剤から成る洗浄用基剤と、脂肪アルコールとカチオン性界面活性剤と任意にカチオン性シリコーンとを含むコンディショナー系とを組合せた頭髪の洗浄及びコンディショニング組成物を記載している。
【０００７】
米国特許第４，５２９，５８６号は、カチオン性界面活性剤−乳化剤とカチオン性ポリマーとに組合せたアミノ官能シリコーンポリマーのカチオン性エマルジョンを含み洗髪前または洗髪後の頭髪に塗布するコンディショナーを記載している。該コンディショナーは頭髪の親水性表面へのシリコーンの付着を改善すると記載されている。
【０００８】
英国特許第２，１７７，１０８号及び米国特許第５，１５１，２１０号は、アニオン性界面活性剤と懸濁化剤とラウリルトリメチル第四級アンモニウム塩とシリコーンとから成るシャンプーを記載している。シリコーンはポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサンまたはポリエーテルシロキサンコポリマーでよい。該シャンプーは良好な安定性を有しており、優れた頭髪コンディショニング効果を与えると記載されている。
【０００９】
日本公開特許公報ＪＰ０６／２９３，６２０は、アニオン性及び両性の界面活性剤と共にラウリルトリメチル第四級アンモニウム塩を含有するシャンプーを記載している。該シャンプーは頭髪を傷めることなく泡立ち及び柔軟化について卓越した特性を示すと記載されている。
【００１０】
米国特許第５，７４７，４３６号は、モノアルキル第四級アンモニウム塩とジアルキルエトキシル化第四級塩との特定混合物の使用によって静電防止性が強化されたコンディショニングシャンプーを記載している。該シャンプーの利点は、コンディショニング量のシリコーンコンディショニング剤を含有させずに有効なコンディショニングシャンプーを廉価に製造できることであると記載されている。
【００１１】
上記文献はいずれも、コンディショニング、油除去及び清潔感を増進させるためにシャンプー中にアニオン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤と乳化カチオン性シリコーン粒子とを組合せることを開示または示唆していない。
【００１２】
（発明の概要）
本発明は、水に加えて、
（ｉ）アニオン性界面活性剤と、
（ｉｉ）カチオン性界面活性剤と、
（ｉｉｉ）乳化カチオン性シリコーン粒子と、
を含む水性シャンプー組成物を提供する。
【００１３】
（詳細な説明及び好ましい実施態様）
アニオン性界面活性剤
本発明のシャンプー組成物は、化粧品として許容され頭髪への外用塗布に適した１種または複数のアニオン性界面活性剤を含む。
【００１４】
適当なアニオン性界面活性剤の例は、アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、アルカリールスルホネート、アルカノイルイセチオネート、アルキルスクシネート、アルキルスルホスクシネート、Ｎ−アルキルサルコシネート、アルキルホスフェート、アルキルエーテルホスフェート、アルキルエーテルカルボキシレート、及び、アルファ−オレフィンスルホネート、特に、それらのナトリウム、マグネシウム、アンモニウム並びにモノ−、ジ−及びトリエタノールアミン塩である。アルキル基及びアシル基は一般に８−１８個の炭素原子を含有しており、不飽和でもよい。アルキルエーテルスルフェート、アルキルエーテルホスフェート及びアルキルエーテルカルボキシレートは１分子あたり１−１０個のエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド単位を含有し得る。
【００１５】
本発明に使用される典型的なアニオン性界面活性剤は、オレイルコハク酸ナトリウム、ラウリルスルホコハク酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、トリエタノールアミンドデシルベンゼンスルホネート、ココイルイセチオン酸ナトリウム、ラウリルイセチオン酸ナトリウム及びＮ−ラウリルサルコシン酸ナトリウムである。最も好ましいアニオン性界面活性剤は、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ｎ）ＥＯ（ここにｎは１−３の範囲）、ラウリル硫酸アンモニウム及びラウリルエーテル硫酸アンモニウム（ｎ）ＥＯ（ここにｎは１−３の範囲）である。
【００１６】
上記のアニオン性界面活性剤のいずれかの混合物も適当であろう。
【００１７】
本発明のシャンプー組成物中の（シャンプー組成物の疎水性成分の乳化剤として存在するものも含めた）アニオン性界面活性剤の総量は、シャンプー組成物の総重量を基準として一般には５−３０重量％、好ましくは６−２０重量％、より好ましくは８−１６重量％である。
【００１８】
カチオン性界面活性剤
本発明のシャンプー組成物は、化粧品として許容され頭髪への外用塗布に適した１種または複数のカチオン性界面活性剤を含む。
【００１９】
本発明の組成物中で有用なカチオン性界面活性剤は、本発明の水性組成物に溶解したときに正の電荷をもつアミノまたは第四級アンモニウムから成る親水性部分を含有する。
【００２０】
適当なカチオン性界面活性剤の例は、一般式：
［Ｎ（Ｒ１）（Ｒ２）（Ｒ３）（Ｒ４）］＋（Ｘ）−
〔式中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は独立に、（ａ）炭素原子１−２２個の脂肪族基、または、（ｂ）２２個以下の炭素原子をもつ芳香族基、アルコキシ基、ポリオキシアルキレン基、アルキルアミド基、ヒドロキシアルキル基、アリール基またはアルキルアリール基から選択され、Ｘはハロゲン（例えば、塩化物、臭化物）、酢酸塩、クエン酸塩、乳酸塩、グリコール酸塩、リン酸塩、硝酸塩、硫酸塩及びアルキル硫酸塩のラジカルから選択されるアニオンのような塩形成アニオンを表す〕で示されるカチオン性界面活性剤である。
【００２１】
脂肪族基は、炭素原子及び水素原子に加えて、エーテル結合、及び、アミノ基のような別の基を含有し得る。炭素原子数約１２以上の長い鎖をもつ脂肪族基は飽和でも不飽和でもよい。
【００２２】
本発明のシャンプー組成物に最も好ましいカチオン性界面活性剤は、Ｃ８−Ｃ１４のアルキル鎖長をもつモノアルキル第四級アンモニウム化合物である。
【００２３】
このような材料の適当な例は、一般式：
［Ｎ（Ｒ５）（Ｒ６）（Ｒ７）（Ｒ８）］＋（Ｘ）−
で表され、式中の、Ｒ５は８−１４個の炭素原子を有しているヒドロカルビル鎖または８−１４個の炭素原子を有しておりラジカル鎖中に置換基または結合として存在するエーテル、エステル、アミドまたはアミノの部分を含有している官能化ヒドロカルビル鎖を表し、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は独立に、（ａ）炭素原子１−約４個のヒドロカルビル鎖、または、（ｂ）炭素原子１−約４個を有しておりラジカル鎖中に置換基または結合として存在するエーテル、エステル、アミドまたはアミノの部分を含有している官能化ヒドロカルビル鎖から選択され、Ｘはハロゲン（例えば、塩化物、臭化物）、酢酸塩、クエン酸塩、乳酸塩、グリコール酸塩、リン酸塩、硝酸塩、硫酸塩及びアルキル硫酸塩のラジカルから選択されるアニオンのような塩形成アニオンである。
【００２４】
官能化ヒドロカルビル鎖（ｂ）は、アルコキシ（好ましくはＣ１−Ｃ３アルコキシ）、ポリオキシアルキレン（好ましくはＣ１−Ｃ３ポリオキシアルキレン）、アルキルアミド、ヒドロキシアルキル、アルキルエステル及びそれらの組合せから選択された１つまたは複数の親水性部分を適宜含有し得る。
【００２５】
好ましくは、ヒドロカルビル鎖Ｒ１は１２−１４個の炭素原子、最も好ましくは１２個の炭素原子を有している。これらは、所望のヒドロカルビル鎖長を有している実質的な量の脂肪酸を含有する資源油から得られる。例えば、パーム核油またはココヤシ油の脂肪酸をＣ８−Ｃ１２ヒドロカルビル鎖の資源として使用できる。
【００２６】
本発明のシャンプー組成物中に使用される典型的な上記一般式のモノアルキル第四級アンモニウム化合物は：
（ｉ）ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド（Ａｒｑｕａｄ  Ｃ３５としてＡｋｚｏから市販されている）；ココジメチルベンジルアンモニウムクロリド（Ａｒｑｕａｄ  ＤＭＣＢ−８０としてＡｋｚｏから市販されている）；
（ｉｉ）一般式：
［Ｎ（Ｒ１）（Ｒ２）（（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘＨ）（（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｙＨ）］＋（Ｘ）−
〔式中、
ｘ＋ｙは２−２０の整数；
Ｒ１は８−１４個の炭素原子、好ましくは１２−１４個の炭素原子、最も好ましくは１２個の炭素原子を有しているヒドロカルビル鎖、または、８−１４個の炭素原子、好ましくは１２−１４個の炭素原子、より好ましくは１２個の炭素原子を有しておりラジカル鎖中に置換基または結合として存在するエーテル、エステル、アミドまたはアミノの部分を含有している官能化ヒドロカルビル鎖から選択され、
Ｒ２はＣ１−Ｃ３アルキル基またはベンジル基、好ましくはメチルであり、
Ｘはハロゲン（例えば、塩化物、臭化物）、酢酸塩、クエン酸塩、乳酸塩、グリコール酸塩、リン酸塩、硝酸塩、硫酸塩、メト硫酸塩及びアルキル硫酸塩のラジカルから選択されるアニオンのような塩形成アニオンである〕の化合物。
【００２７】
適当な例は、ＰＥＧ−ｎラウリルアンモニウムクロリド（ここにｎはＰＥＧ鎖長）、例えば、ＰＥＧ−２ココモニウムクロリド（Ｅｔｈｏｑｕａｄ  Ｃ１２としてＡｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌから市販されている）；ＰＥＧ−２ココベンジルアンモニウムクロリド（Ｅｔｈｏｑｕａｄ  ＣＢ／１２としてＡｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌから市販されている）；ＰＥＧ−５ココモニウムメトスルフェート（Ｒｅｗｏｑｕａｔ  ＣＰＥＭとしてＲｅｗｏから市販されている）；ＰＥＧ−１５ココモニウムクロリド（Ｅｔｈｏｑｕａｄ  Ｃ／２５としてＡｋｚｏから市販されている）；
（ｉｉｉ）一般式：
［Ｎ（Ｒ１）（Ｒ２）（Ｒ３）（（ＣＨ２）ｎＯＨ）］＋（Ｘ）−
〔式中、
ｎは１−４の整数、好ましくは２であり、
Ｒ１は、炭素原子数８−１４個、好ましくは１２−１４個、最も好ましくは１２個の炭素原子を有しているヒドロカルビル鎖であり、
Ｒ２及びＲ３は独立にＣ１−Ｃ３アルキル基から選択され、好ましくはメチルであり、
Ｘはハロゲン（例えば、塩化物、臭化物）、酢酸塩、クエン酸塩、乳酸塩、グリコール酸塩、リン酸塩、硝酸塩、硫酸塩及びアルキル硫酸塩のラジカルから選択されるアニオンのような塩形成アニオンである〕の化合物。
【００２８】
適当な例は、ラウリルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリド（Ｐｒａｐａｇｅｎ  ＨＹとしてＣｌａｒｉａｎｔから市販されている）である。
【００２９】
上記のカチオン性界面活性剤化合物のいずれかの混合物も適当であろう。
【００３０】
本発明のシャンプー組成物中の（シャンプー組成物の疎水性成分の乳化剤として存在するものも含めた）カチオン性界面活性剤の総量は、シャンプー組成物の総重量を基準として一般には０．０５−１０重量％、好ましくは０．１−７．５重量％、より好ましくは０．２５−５重量％である。
【００３１】
乳化カチオン性シリコーン粒子
本発明のシャンプー組成物は乳化カチオン性シリコーン粒子を含む。
【００３２】
本文中で使用された“乳化カチオン性シリコーン粒子”という用語は、（ａ）カチオン性を与える正電荷がシリコーン粒子自体に存在する材料、及び、（ｂ）シリコーン粒子がそれ自体の電荷に関わりなくシャンプー組成物に混入される前にカチオン性乳化剤によって乳化されている材料、の双方を意味する。
【００３３】
本発明のシャンプー組成物中の適当なシリコーン粒子は、シャンプー組成物中のシリコーン粒子の平均粒度が３０ミクロン未満、好ましくは２０ミクロン未満、より好ましくは１０ミクロン未満であるような粒子である。シャンプー組成物中のシリコーン粒子の平均粒度は最も好ましくは２ミクロン未満であり、理想的には０．０１−０．５ミクロンの範囲である。シリコーン粒子が０．１５ミクロン以下の平均粒度を有しているシリコーンエマルジョンは一般にマイクロエマルジョンと呼ばれている。
【００３４】
粒度は、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓの２６００Ｄ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｅｒを使用しレーザー光散乱技術によって測定し得る。
【００３５】
カチオン性を与える正電荷がシリコーン粒子自体に局在している材料の好適例は、アミノ官能化シリコーンである。
【００３６】
“アミノ官能化シリコーン”という用語は、少なくとも１つの第一級アミン基、第二級アミン基もしくは第三級アミン基または第四級アンモニウム基を含有しているシリコーンを意味する。
【００３７】
その例としては：
（ｉ）ＣＴＦＡ名称“アモジメチコーン”であり、一般式：
ＨＯ−［Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−］ｘ−［Ｓｉ（ＯＨ）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２）−Ｏ−］ｙ−Ｈ
〔式中、ｘ及びｙは、一般にはポリマーの分子量が約５，０００−５００，０００となるようにポリマーの分子量に従属する数を表す〕を有しているポリシロキサン類；
（ｉｉ）一般式：
Ｒ′ａＧ３−ａＳｉ（ＯＳｉＧ２）ｎ−（ＯＳｉＧｂＲ′２−ｂ）ｍ−Ｏ−ＳｉＧ３−ａ−Ｒ′ａ
〔式中、
ＧはＨ、フェニル、ＯＨまたはＣ１−８アルキルから選択され、例えばメチルを表し、
ａは０または１−３の整数、好ましくは０を表し、
ｂは０または１、好ましくは１を表し、
ｍ及びｎは、（ｍ＋ｎ）が１−２０００の範囲、好ましくは５０−１５０の範囲になるような数を表し、
ｍは１−２０００の数、好ましくは１−１０の数を表し、
ｎは０−１９９９の数、好ましくは４９−１４９の数を表し、
Ｒ′は式−ＣｑＨ２ｑＬの一価のラジカルを表し、ここにｑは２−８の数であり、Ｌは以下の基；
−ＮＲ″−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ（Ｒ″）２
−Ｎ（Ｒ″）２
−Ｎ＋（Ｒ″）３Ａ−
−Ｎ＋Ｈ（Ｒ″）２Ａ−
−Ｎ＋Ｈ２（Ｒ″）Ａ−
−Ｎ（Ｒ″）−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ＋Ｈ２（Ｒ″）Ａ−
から選択されたアミノ官能基を表し、ここにＲ″はＨ、フェニル、ベンジルまたは飽和した一価の炭化水素ラジカル、例えばＣ１−２０アルキルから選択され、Ａはハロゲン化物イオン、例えば塩化物イオンまたは臭化物イオンを表す〕を有しているポリシロキサン。
【００３８】
上記の式に対応する適当なアミノ官能化シリコーンとしては、以下の式で表され、本発明のシャンプー組成物中に使用し得べく十分に水不溶性の所謂“トリメチルシリルアモジメチコーン”がある：
Ｓｉ（ＣＨ３）３−Ｏ−［Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−］ｘ−［Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｒ−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２）−Ｏ−］ｙ−Ｓｉ（ＣＨ３）３
式中、ｘ＋ｙは約５０−約５００の数を表し、Ｒは２−５個の炭素原子を有しているアルキレン基を表す。好ましくは、ｘ＋ｙが約１００−約３００の範囲の数を表す。
（ｉｉｉ）一般式：
｛（Ｒ１）（Ｒ２）（Ｒ３）Ｎ＋ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３［Ｓｉ（Ｒ４）（Ｒ５）−Ｏ−］ｎ−Ｓｉ（Ｒ６）（Ｒ７）−（ＣＨ２）３−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｎ＋（Ｒ８）（Ｒ９）（Ｒ１０）｝（Ｘ−）２
〔式中、Ｒ１及びＲ１０は同じ基でもまたは異なる基でもよく、Ｈ、飽和もしくは不飽和の長鎖もしくは短鎖のアルキル（アルケニル）、分枝状アルキル（アルケニル）及びＣ５−Ｃ８の環状環系から独立に選択され、
Ｒ２からＲ９は同じ基でもまたは異なる基でもよく、Ｈ、直鎖状もしくは分枝状の低級アルキル（アルケニル）及びＣ５−Ｃ８の環状環系から独立に選択され、ｎは約６０−約１２０の範囲の数、好ましくは約８０を表し、
Ｘ−は好ましくは酢酸塩であるが、その代わりに例えばハロゲン化物、有機カルボキシレート、有機スルホネートなどでもよい〕
を有している第四級シリコーンポリマー。このクラスの適当な第四級シリコーンポリマーは欧州特許公開ＥＰ−Ａ−０５３０９７４に記載されている。
【００３９】
本発明のシャンプー組成物中に使用される適当なアミノ官能化シリコーンは典型的には、約０．１−約８．０モル％、好ましくは約０．１−約５．０モル％、最も好ましくは約０．１−約２．０モル％の範囲のモル％のアミン官能価を有するであろう。一般にアミン濃度は約８．０モル％を超過してはならない。
【００４０】
アミノ官能化シリコーンの粘度は約１００−約５００，０００ｃｓｔの範囲が適当であろう。
【００４１】
本発明のシャンプー組成物中に使用される適当なアミノ官能化シリコーンの特定例は、アミノシリコーン油ＤＣ２−８２２０、ＤＣ２−８０５５、ＤＣ２−８１６２及びＤＣ２−８９５０−１１４（いずれもＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製）並びにＧＥ１１４９−７５（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ社製）である。
【００４２】
また、アミノ官能化シリコーンと非イオン性及び／またはカチオン性の乳化剤とから予め形成されたエマルジョンも適当である。
【００４３】
予め形成されたアミノ官能化シリコーンのエマルジョンは、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ及びＧｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃのようなシリコーン油の供給業者から入手し得る。特定例は、ＤＣ９２９カチオン性エマルジョン、ＤＣ９３０カチオン性エマルジョン、ＤＣ９４９カチオン性エマルジョン、及び、エマルジョンＤＣ２−７２２４及びＤＣ２−８１５４である（すべてＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製）。
【００４４】
本発明に有用な第四級シリコーンポリマーの一例はＧｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社製の材料Ｋ３４７４である。
【００４５】
上述のように、シリコーン粒子がそれ自体の電荷にかかわりなくシャンプー組成物に混入する前にカチオン性乳化剤で乳化されている材料も本発明のシャンプー組成物中での使用に適している。
【００４６】
このような材料の例としては、非イオン性シリコーン（例えば、ＣＴＦＡ名称“ジメチコーン”を有しているポリジメチルシロキサン及び／またはＣＴＦＡ名称“ジメチコノール”を有しているヒドロキシル官能化ポリジメチルシロキサン）と、カチオン性界面活性剤（例えばセチルトリメチルアンモニウムクロリド及び／またはタロウトリメチルアンモニウムクロリド）とから予め形成されたエマルジョンがある。市販されている適当な例はＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製のエマルジョンＤＣ１６６９である。
【００４７】
上記種類のシリコーンのいずれかの混合物も適当であろう。
【００４８】
本発明のシャンプー組成物中の乳化カチオン性シリコーン粒子の総量は、シャンプー組成物の総重量を基準として、一般には０．０１−１０重量％、好ましくは０．０５−７．５重量％、より好ましくは０．１−５重量％である。
【００４９】
存在するカチオン性界面活性剤が予め形成されたカチオン性シリコーン粒子エマルジョン中で乳化剤として使用されたカチオン性界面活性剤だけであるようなシャンプー組成物が本発明に包含されないことは明らかである。プレエマルジョンに由来するカチオン性界面活性剤が存在する場合、本発明の有益な効果を発揮するために追加のカチオン性界面活性剤が本発明の組成物に含有されていなければならない。更に、プレエマルジョンに由来するカチオン性界面活性剤が存在する場合、“追加の”カチオン性界面活性剤の量は、存在するカチオン性界面活性剤の総重量を基準として、好ましくは少なくとも５０重量％、より好ましくは少なくとも７５重量％、もっと好ましくは少なくとも９０重量％である。
【００５０】
任意成分
カチオン性ポリマーは本発明のシャンプー組成物中の好ましい任意成分である。“カチオン性ポリマー”という用語は、第四級アンモニウムのようなカチオン性窒素含有基またはプロトン付加アミノ基を有するポリマーまたはケイ素原子を含有しないそれらの混合物を意味する。
【００５１】
カチオン性ポリマーはホモポリマーでもよくまたは２種以上のモノマーから形成されてもよい。ポリマーの分子量は、一般には５，０００−１０，０００，０００、典型的には少なくとも１０，０００、好ましくは１００，０００−約２，０００，０００の範囲であろう。
【００５２】
カチオン性窒素含有基は一般にはカチオン性ポリマーの全モノマー単位の一部に置換基として存在するであろう。従って、ポリマーがホモポリマーでないとき、ポリマーは非カチオン性モノマー単位をスペーサーとして含有し得る。このようなポリマーはＣＴＦＡ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｒｅｃｔｏｒｙ，３ｒｄ  ｅｄｉｔｉｏｎに記載されている。カチオン性ポリマー対非カチオン性モノマー単位の比は、必要な範囲の正電荷密度を有するポリマーが得られるように選択される。適当なカチオン性ポリマーとしては例えば、カチオン性アミン官能基または第四級アンモニウム官能基を有するビニルモノマーと、（メタ）アクリルアミド、アルキル及びジアルキル（メタ）アクリルアミド、アルキル（メタ）アクリレート、ビニルカプロラクトン及びビニルピロリジンのような水溶性スペーサーモノマーとのコポリマーである。アルキル及びジアルキルで置換されたモノマーは好ましくはＣ１−Ｃ７アルキル基、より好ましくはＣ１−３アルキル基を有している。その他の適当なスペーサーとしては、ビニルエステル、ビニルアルコール、無水マレイン酸、プロピレングリコール及びエチレングリコールがある。
【００５３】
カチオン性アミンは、特定の種及び組成物のｐＨ次第で第一級、第二級または第三級アミンでよい。一般には第二級及び第三級アミン、特に第三級アミンが好ましい。
【００５４】
アミン置換ビニルモノマー及びアミンはアミン形態に重合され次いで第四級化によってアンモニウムに変換され得る。
【００５５】
カチオン性ポリマーはアミン−及び／または第四級アンモニウム−置換モノマーに由来のモノマー単位及び／または相溶性スペーサーモノマーの混合物から成り得る。
【００５６】
適当なカチオン性ポリマーとしては例えば、
業界でＣｏｓｍｅｔｉｃ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ，ａｎｄ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ（ＣＴＦＡ）によってポリクアテルニウム−１６と命名されている１−ビニル−２−ピロリジンと１−ビニル−３−メチル−イミダゾリウム塩（例えば、塩化物塩）とのコポリマー。この材料はＢＡＳＦ  Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ  Ｃｏｒｐ．（Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，ＮＪ，ＵＳＡ）から商標ＬＵＶＩＱＵＡＴ（例えばＬＵＶＩＱＵＡＴ  ＦＣ  ３７０）で市販されている；
業界（ＣＴＦＡ）でポリクアテルニウム−１１と命名されている１−ビニル−２−ピロリジンとジメチルアミノエチルメタクリレートとのコポリマー。この材料はＧＡＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｗａｙｎｅ，ＮＪ，ＵＳＡ）から商標ＧＡＦＱＵＡＴ（例えばＧＡＦＱＵＡＴ  ７５５Ｎ）で市販されている；
カチオン性ジアリル第四級アンモニウム含有ポリマー、例えば、業界（ＣＴＦＡ）でそれぞれポリクアテルニウム６及びポリクアテルニウム７と命名されているジメチルジアリルアンモニウムクロリドホモポリマー及びアクリルアミドとジメチルジアリルアンモニウムクロリドとのコポリマー；
３−５個の炭素原子を有している不飽和カルボン酸のホモポリマー及びコポリマーのアミノアルキルエステルの無機酸塩（例えば、米国特許第４，００９，２５６号に記載されている）；
カチオン性ポリアクリルアミド（例えば、ＷＯ９５／２２３１１に記載されている）。
【００５７】
使用できるその他のカチオン性ポリマーとしては、カチオン性セルロース誘導体、カチオン性デンプン誘導体及びカチオン性グアーゴム誘導体のようなカチオン性多糖ポリマーがある。
【００５８】
本発明の組成物中に使用される適当なカチオン性多糖ポリマーとしては、式：
Ａ−Ｏ−［Ｒ−Ｎ＋（Ｒ１）（Ｒ２）（Ｒ３）Ｘ−］
のポリマーがある。式中の、Ａはデンプンまたはセルロースの無水グルコース残基のような無水グルコース残基である。Ｒはアルキレン、オキシアルキレン、ポリオキシアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基またはそれらの組合せを表す。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は独立に、アルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基、アルコキシアルキル基またはアルコキシアリール基を表し、基の各々は約１８個以下の炭素原子を含んでいる。各カチオン性部分の炭素原子の総数（即ち、Ｒ１とＲ２とＲ３との炭素原子数の総和）は好ましくは約２０以下であり、Ｘはアニオン性対イオンを表す。
【００５９】
カチオン性セルロースは、Ａｍｅｒｃｈｏｌ  Ｃｏｒｐ．（Ｅｄｉｓｏｎ，ＮＪ，ＵＳＡ）からＰｏｌｙｍｅｒ  ＪＲ（商標）及びＬＲ（商標）のポリマーシリーズで、トリメチルアンモニウム置換エポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースの塩として市販されており、業界（ＣＴＦＡ）でポリクアテルニウム１０と呼ばれている。別の種類のカチオン性セルロースとしては、ラウリルジメチルアンモニウム置換エポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースの重合第四級アンモニウム塩があり、業界（ＣＴＦＡ）でポリクアテルニウム２４と呼ばれている。これらの材料はＡｍｅｒｃｈｏｌ  Ｃｏｒｐ．（Ｅｄｉｓｏｎ，ＮＪ，ＵＳＡ）から商標Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＬＭ−２００で市販されている。
【００６０】
その他の適当なカチオン性多糖ポリマーとしては、第四級窒素含有セルロースエーテル（例えば米国特許第３，９６２，４１８号に記載）及びエーテル化セルロースとデンプンとのコポリマー（例えば米国特許第３，９５８，５８１号に記載）がある。
【００６１】
使用できる特に適当な種類のカチオン性多糖ポリマーは、カチオン性グアーゴム誘導体、例えばグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド（Ｒｈｏｎｅ−ＰｏｕｌｅｎｃからＪＡＧＵＡＲ商標シリーズで市販されている）である。
【００６２】
その例は、低置換度のカチオン基及び高粘度を有しているＪＡＧＵＡＲ  Ｃ１３Ｓ、高くない置換度及び低粘度を有しているＪＡＧＵＡＲ  Ｃ１５、高置換度及び高粘度を有しているＪＡＧＵＡＲ  Ｃ１７、低レベルの置換基及びカチオン性第四級アンモニウム基を含むヒドロキシプロピル化カチオン性グアー誘導体から成るＪＡＧＵＡＲ  Ｃ１６、高透明度、中位の粘度、低置換度を有するＪＡＧＵＡＲ  １６２である。
【００６３】
好ましくはカチオン性ポリマーがカチオン性セルロース及びカチオン性グアーゴムの誘導体から選択される。
【００６４】
上記のカチオン性ポリマーのいずれかの混合物も適当であろう。
【００６５】
カチオン性ポリマーは、全シャンプー組成物の重量を基準として、一般に約０．０１−約５重量％の範囲、好ましくは０．０１−１重量％の範囲で存在し得る。
【００６６】
本発明組成物中のカチオン性ポリマーの特に好ましいレベルは０．０５−０．２５重量％の範囲である。この範囲では優れた官能特性が与えられるからである。
【００６７】
シャンプー組成物は場合によっては、組成物に美的、物理的または洗浄的な特性を獲得させるために役立つ界面活性助剤を含有し得る。
【００６８】
好ましい例は、両性または双イオン性の界面活性剤である。これらの界面活性剤はシャンプー組成物の総重量を基準として０−約８重量％、好ましくは１−４重量％の範囲の総量（シャンプー組成物の疎水性成分の乳化剤として存在し得る同様の界面活性剤も含めた量）で存在し得る。
【００６９】
両性及び双イオン性の界面活性剤の例は、アルキルアミンオキシド、アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルスルホベタイン（スルタイン）、アルキルグリシネート、アルキルカルボキシグリシネート、アルキルアムホプロピオネート、アルキルアムホグリシネート、アルキルアミドプロピルヒドロキシスルタイン、アシルタウレート及びアシルグルタメートであり、これらに存在するアルキル基及びアシル基は８−１９個の炭素原子を有している。本発明のシャンプーに使用される典型的な両性及び双イオン性の界面活性剤はラウリルアミンオキシド、ココジメチルスルホプロピルベタインであり、好ましくはラウリルベタイン、コカミドプロピルベタイン及びコカンホプロピオン酸ナトリウムである。
【００７０】
別の好ましい例は、非イオン性界面活性剤であり、これらは、シャンプー組成物の総重量を基準として、０−約８重量％、好ましくは２−５重量％の範囲の総量（シャンプー組成物の疎水性成分の乳化剤として存在し得る同様の界面活性剤も含めた量）で含有され得る。
【００７１】
例えば、本発明のシャンプー組成物に含有させ得る代表的な非イオン性界面活性剤は、脂肪族（Ｃ８−Ｃ１８）の一次または二次の直鎖状または分枝状アルコールまたはフェノールとアルキレンオキシド、通常はエチレンオキシドとの、一般には６−３０個のエチレンオキシド基を有している縮合物である。
【００７２】
別の代表的な非イオン性界面活性剤はモノ−またはジ−アルキルアルカノールアミドである。それらの例は、ココモノ−またはジ−エタノールアミド及びココモノ−イソプロパノールアミドである。
【００７３】
本発明のシャンプー組成物に含有させ得るまた別の非イオン性界面活性剤はアルキルポリグリコシド（ＡＰＧ）である。典型的にはＡＰＧは、１つまたは複数のグリコシル基のブロックに（場合によって架橋基を介して）結合されたアルキル基を含む。好ましいＡＰＧは以下の式：
ＲＯ−（Ｇ）ｎ
によって定義され、式中のＲは飽和または不飽和の分枝状または直鎖状のアルキル基を表し、Ｇは糖基を表す。
【００７４】
Ｒは約Ｃ５から約Ｃ２０の平均アルキル鎖長を表す。好ましくはＲは約Ｃ８から約Ｃ１２の平均アルキル鎖長を表す。最も好ましくはＲの値は約０．５から約１０．５の範囲である。ＧはＣ５またはＣ６の単糖残基から選択されることができ、好ましくはグルコシドである。Ｇはグルコース、キシロース、ラクトース、フルクトース、マンノース及びそれらの誘導体から成るグループから選択され得る。好ましくはＧがグルコースである。
【００７５】
重合度ｎは約１から約１０またはそれ以上の値を有し得る。好ましくはｎの値が約１．１から約２の範囲である。最も好ましくはｎの値が約１．３から約１．５の範囲である。
【００７６】
本発明に使用される適当なアルキルポリグリコシドは市販されており、商品名としては例えば、Ｓｅｐｐｉｃ社のＯｒａｍｉｘ  ＮＳ１０、Ｈｅｎｋｅｌ社のＰｌａｎｔａｒｅｎ  １２００及びＰｌａｎｔａｒｅｎ  ２０００などがある。
【００７７】
本発明のシャンプー組成物に含有させ得るその他の糖由来非イオン性界面活性剤としては、ＷＯ９２／０６１５４及び米国特許第５，１９４，６３９号に記載されたＣ１２−Ｃ１８Ｎ−メチルグルカミドのようなＣ１０−Ｃ１８Ｎ−アルキル（Ｃ１−Ｃ６）ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、及び、Ｃ１０−Ｃ１８Ｎ−（３−メトキシプロピル）グルカミドのようなＮ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドがある。
【００７８】
その他の任意成分
本発明のシャンプー組成物はシャンプー組成物に常用の他の任意成分を含有し得る。これらの他の成分としては、粘度調整剤、保存剤、着色剤、グリセリン及びポリプロピレングリコールのようなポリオール類、ＥＤＴＡのようなキレート化剤、ビタミンＥ酢酸塩のような抗酸化剤、香料、抗菌剤及び日光遮断剤がある。これらの成分の各々はそれぞれの目的を十分に果たし得る量で存在するであろう。一般的にこれらの任意成分はそれぞれが全組成物の約５重量％以下のレベルで含まれている。
【００７９】
本発明を以下の非限定実施例によって更に説明する。実施例に引用したすべてのパーセンテージは異なる記述がない限り総重量を基準とした重量％である。
【００８０】
実施例
以下の表に示すような成分からシャンプー配合物を製造した。Ｃｏｍ．Ｅｘ．Ａ及びＣｏｍｐ．Ｅｘ．Ｂは比較例である。Ｅｘ．１及びＥｘ．２は本発明の実施例である。
【００８１】
【表１】
0005142440.tif 000002
【００８２】
試験方法
市販されているココヤシ油と鉱油とのブレンドを使用してヘアピース（ｈａｉｒ  ｓｗｉｔｃｈ）に油を補給した。油を補給したヘアピースに所定量の被験配合物を塗布し、次いで普通の手順で洗浄し濯いだ。乾燥後、準専門的に養成されたパネリストがヘアピースをいくつかの属性について評価し、成績表（０−１００）を作成した。
【００８３】
評価結果
記載の属性について作成された成績表を以下の表に示す。
【００８４】
“コンディショニング”は梳き易さ及び手触りの滑らかさを表す。
“清潔／光沢”は清潔な感触、清潔な外観、輝き及び明暗比を表す。
【００８５】
有意水準は以下で表す：
＊        ｐ＜０．０５
＊＊      ｐ＜０．０１
＊＊＊    ｐ＜０．００１
【００８６】
【表２】
0005142440.tif 000003
【００８７】
【表３】
0005142440.tif 000004
【００８８】
【表４】
0005142440.tif 000005
【００８９】
【表５】
0005142440.tif 000006
【００９０】
結論
結果は、本発明の実施例（Ｅｘ．１及びＥｘ．２）がコンディショニング及び清潔／光沢の双方について対照に比べて改善された結果を与えたことを示す。これに対して比較例（Ｃｏｍｐ．Ｅｘ．Ａ及びＣｏｍｐ．Ｅｘ．Ｂ）では、コンディショニングは対照に比べて改善されていたが、清潔／光沢効果については全く改善されていなかった。