(57)【要約】ポリオキシアルキレンアルキルアミン型非イオン活性剤（Ａ）と、リン酸エステル型アニオン系活性剤（Ｂ）と、スルホン酸塩型アニオン系活性剤（Ｃ）を含有することを特徴とする繊維用精練剤組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオキシアルキレンアルキルアミン型非イオン活性剤（Ａ）と、リン酸エステル型アニオン系活性剤（Ｂ）と、スルホン酸塩型アニオン系活性剤（Ｃ）を含有することを特徴とする繊維用精練剤組成物。
【請求項２】
上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の重量比が（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝５０〜８０：１０〜４０：５〜２０でトータル１００となる比率である請求項１記載の繊維用精練剤組成物。
【請求項３】
ポリオキシアルキレンアルキルアミン型非イオン活性剤が下記式で示される単独又は２種以上であることを特徴とする請求項１記載の繊維用精練剤組成物。
Ｒ１−ＮＨａ［（ＡＯ）ｎＨ］ｂ
（式中Ｒ１は炭素数８〜２２のアルキル基、ＡＯは炭素数２〜４のアルキレンオキサイドのアルキレン基を示し、ポリアルキレンオキサイド中、エチレンオキサイドが５０重量％以上であり、ａは０又は１、ｂは１又は２、かつａ＋ｂ＝２であり、ｎは３以上の整数を示す）
【請求項４】
リン酸エステル型アニオン系活性剤が下記式で示されるポリアルコキシアルキルエーテルのリン酸エステル及び／又はその塩であることを特徴とする請求項１記載の繊維用精練剤組成物。
Ｒ２−Ｏ（ＡＯ）ｍＨ
（式中Ｒ２炭素数８〜２２のアルキル基、アルケニル基、ＡＯは炭素数２〜４のアルキレンオキサイドのアルキレン基を示し、ポリアルキレンオキサイド中、エチレンオキサイドが５０重量％以上であり、ｍは５以上の整数を示す）
【請求項５】
スルホン酸塩型アニオン系活性剤がα−オレフィンスルホン酸塩型アニオン系活性剤であることを特徴とする請求項１記載の繊維用精練剤組成物。
【請求項６】
請求項１記載の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分さらに（Ｄ）含窒素型金属イオン封鎖剤を含有することを特徴とする繊維用精練剤組成物。
上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分の重量比が（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）：（Ｄ）＝５０〜８０：１０〜４０：５〜２０：１〜２０でトータル１００となる比率である請求項５記載の繊維用精練剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】  本発明は、繊維用精練剤組成物、特に合成繊維とポリウレタン混用繊維の布帛や糸等の繊維の精練のための組成物に関する。
【背景技術】  従来、ポリウレタン混繊維は原糸油剤にジメチルシリコンやアルキル変性、アミノ変性、ポリエーテル変性シリコン等が使用され、かつ編み、織り工程で鉱物油、ベキシラオイル等の編立油剤が工程油剤として、多く使用されている。
繊維用精練剤はポリオキシアルキレンアルキルエーテル等の非イオン活性剤を単独で用いるかアルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪族アルコールの硫酸エステル塩等のアニオン活性剤の配合したものを用いるのが一般的であった。
最近、ポリウレタン混繊維ではこれらのジメチルシリコンやアルキル変性、アミノ変性、ポリエーテル変性シリコンや鉱物油、ベキシラオイル等の編立油剤等の工程油剤が編織機の高速化に伴い、付着量も多く必要となっている。
これらの工程油剤が精練工程で精練不足や再汚染を起こし、後の染色工程での白抜け現象、染料凝集、ムラ染等の染色トラブルを起こすことが多かった。
シリコンオイルの除去剤として、特許２５４４２８３に記載されている特定アルキル基を有するアルキルオキサイド付加物が提案されているが、非イオン活性剤の残留によるポリウレタン繊維の経日劣化現象があり、精練剤の主剤には使用できない。
さらに、ナイロン混繊維では残留した金属が熱セットの際、ナイロン繊維を劣化させ、その結果染色ムラを引き起こすため金属を除去する必要となる。
この場合、これらの非イオン活性剤は金属などを含む汚れの除去に対する洗浄効果は小さく、金属イオンが引き起こす染ムラ防止にはほとんど効果が無かった。
また、一般的に繊維用精練剤組成物として用いられているような非イオン活性剤やアニオン活性剤以外の精練剤組成物として、特開２００３−２０５５９号公報においてポリアミンポリアルコキシレート化合物が提案されているが、このような高分子型ポリアミン化合物は精練の際に繊維素材に十分に浸透せず、またポリアミン化合物がポリウレタン繊維に残留すると熱セットでの黄変が問題となり精練剤の主剤には不向きである。
【発明の開示】
本発明者らは、前述の課題を達成するために、鋭意検討した結果、特定の含窒素型非イオン活性剤（Ａ）に、アルキル基構造を有するホスフェート成分（Ｂ）とスルホン酸塩型アニオン活性剤（Ｃ）、さらに必要により含窒素型金属イオン封鎖剤（Ｄ）を組み合わせることで、適度の精練性を有しかつ染色トラブルのない繊維用精練剤組成物を得ることを見出した。
本発明の繊維用精練剤組成物の要旨は、下記１〜７にある。
１．ポリオキシアルキレンアルキルアミン型非イオン活性剤（Ａ）と、リン酸エステル型アニオン活性剤（Ｂ）とスルホン酸塩型アニオン活性剤（Ｃ）を含有することを特徴とする。
２．上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の重量比が（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝５０〜８０：１０〜４０：５〜２０でトータル１００となる比率である。
３．ポリオキシアルキレンアルキルアミン型非イオン活性剤が下記式で示される単独又は２種以上であり、
Ｒ１−ＮＨａ［（ＡＯ）ｎＨ］ｂ
（式中Ｒ１は、炭素数８〜２２のアルキル基、ＡＯは炭素数２〜４のアルキレンオキサイドのアルキレン基を示し、ポリアルキレンオキサイド中、エチレンオキサイドが５０重量％以上であり、ａは０又は１、ｂは１又は２、かつａ＋ｂ＝２であり、ｎは３以上の整数を示す）
４．上記リン酸エステル型アニオン活性剤（Ｂ）が下記式で示されるポリアルコキシアルキルエーテルのリン酸エステル及び／又はその塩であり、
Ｒ２−Ｏ（ＡＯ）ｍＨ
（式中Ｒ２は、炭素数８〜２２のアルキル基、アルケニル基、ＡＯは炭素数２〜４のアルキレンオキサイドのアルキレン基を示し、ポリアルキレンオキサイド中、エチレンオキサイドが５０重量％以上であり、ｍは５以上の整数を示す）
５．上記スルホン酸塩型アニオン活性剤（Ｃ）がα−オレフィンスルホン酸塩型アニオン活性剤である。
６．上記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分に、さらに含窒素型金属イオン封鎖剤（Ｄ）を含有することを特徴とする。
７．上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分の重量比が（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）：（Ｄ）＝５０〜８０：１０〜４０：５〜２０：１〜２０でトータル１００となる比率である。
本発明の組成物は、従来のポリオキシアルキルエーテルを主体した精練剤に比べ優れた精練効果を発揮するものであり、環境ホルモン物質も含有しない。本発明の精練剤組成物は、特に合成繊維とポリウレタン繊維の混紡交編織繊維の精練に有用である。
【発明を実施するための最良の形態】  本発明での繊維材料としてはポリエステル系繊維とポリウレタン繊維やナイロン繊維とポリウレタン繊維の混紡、混繊などの糸類あるいは編織布、交織布、交編布などの布類が挙げられる。
綿、レーヨン、ポリノジックも繊維に含有されても良い。
本発明で用いる、（Ａ）成分であるポリオキシアルキレンアルキルアミン型非イオン活性剤としては、下記式（１）で示される単独又は２種以上が好ましい。
Ｒ１−ＮＨａ［（ＡＯ）ｎＨ］ｂ  （１）
（式中Ｒ１は炭素数８〜２２のアルキル基、ＡＯは炭素数２〜４のアルキレンオキサイドのアルキレン基を示し、ポリアルキレンオキサイド中、エチレンオキサイドが５０重量％以上であり、ａは０又は１、ｂは１又は２、かつａ＋ｂ＝２であり、ｎは３以上の整数を示す）
Ｒ１のアミンとしてオクチルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、オレイルアミンや天然のヤシアミン、硬化牛脂アミン、大豆アミン等の１級アミンやジアルキル２級アミンが挙げられ、白抜け防止効果としては、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、硬化牛脂アミン等の１級アミンが好ましい。
（Ａ）成分の非イオン活性剤を構成するアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドが挙げられる。
好ましくはエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドであり、付加様式はエチレンオキサイド単独付加物もしくはエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドの付加物が好ましい。
エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドを併用する場合、エチレンオキサイド（ＥＯ）とプロピレンオキサイド（ＰＯ）のモル比は、ＥＯ／ＰＯ＝１００／０〜５０／５０でエチレンオキサイドが５０％未満では、白抜け防止効果が不足する。
付加形態はランダムでもブロックでも良い。
又アルキレンオキサイドの付加モル数ｎは３以上が必要で好ましくは５〜５０モルである。
ｎが３未満であると精練性が低下し不適である。
本発明の（Ｂ）成分であるリン酸エステル型アニオン活性剤としては、ポリウレタン、ナイロンあるいはポリエステルに用いられる原糸油剤の除去においてポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルリン酸塩などが好ましく、下記式（２）で示されるポリアルコキシアルキルエーテルのリン酸エステル及び／又はその塩が最も好ましい。
Ｒ２−Ｏ（ＡＯ）ｍＨ      （２）
（式中Ｒ２炭素数８〜２２のアルキル基、アルケニル基、ＡＯは炭素数２〜４のアルキレンオキサイドのアルキレン基を示し、ポリアルキレンオキサイド中、エチレンオキサイドが５０重量％以上であり、ｍは５以上の整数を示す）
Ｒ２を構成する炭素数Ｃ８〜２２のアルコールは
ソフタノールなどの分岐型アルコール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコールなどの不飽和アルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコールなどの飽和アルコール、牛脂還元アルコール、抹香還元アルコールなどの天然油還元アルコールなどが好ましい。
炭素数が８以下のアルコールでは精練性が低下する。
本発明の（Ｂ）成分の非イオン活性剤を構成するアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドが挙げられる。
好ましくはエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドであり、付加様式はエチレンオキサイド単独付加物もしくはエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドの付加物が好ましい。
エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドを併用する場合、エチレンオキサイド（ＥＯ）とプロピレンオキサイド（ＰＯ）のモル比は、ＥＯ／ＰＯ＝１００／０〜５０／５０でエチレンオキサイドが５０％未満では、白抜け防止効果が不足する。
付加形態はランダムでもブロックでも良い。又アルキレンオキサイドの付加モル数ｎは５以上が必要で好ましくは５〜２０モルである。ｎが５未満であると精練性が低下し不適である。
本発明の（Ｂ）成分であるリン酸エステルは酸のまま、或いはＮａ、Ｋ、ＮＨ３、アルキル（Ｃ１〜Ｃ４）アミン、アルカノールアミン、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ８〜Ｃ２２）アミンなどで中和されたものを用いられる。
本発明の（Ｃ）成分であるスルホン酸塩型アニオン活性剤としては、アルカンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩などが挙げられるが、再汚染防止性に優れる点で、α−オレフィンスルホン酸塩型アニオン活性剤が好ましい。
α−オレフィンスルホン酸塩型アニオン活性剤としては、パラフィンワックスを高温で分解したＣ１２〜Ｃ１６のα−オレフィンをスルホン化したものが好ましい。
本発明の（Ｄ）成分である含窒素型金属イオン封鎖剤としてはエチレンジアミン四酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸塩、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸塩、ジヒドロキシエチルグリシン塩、ジヒドロキシエチルエチレンジアミン二酢酸塩或いはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノエチルエタノールアミン、Ｎ−メチルモノエタノールアミン、Ｎ−エチルモノエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン等のアルカノールアミンやアミノポリ（メチレンホスホン酸）が挙げられる。
本発明の精練剤組成物における（Ａ）成分，（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の重量比は（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝５０〜８０：１０〜４０：５〜２０であり、好ましくは５０〜７０：１５〜２５：１０〜２０でトータル１００となる比率である。
また、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分に加え、さらに（Ｄ）成分を含有する精練剤組成物における重量比は（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）：（Ｄ）＝５０〜８０：１０〜４０：５〜２０：１〜２０であり、好ましくは５０〜７０：１５〜２５：１０〜２０：２〜１５でトータル１００となる比率である。
本発明の精練剤組成物には上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分以外に必要に応じて、防腐剤、消泡剤、テルペン系溶剤を加えても良い。
更に不揮発性の酸を併用して処理しても良い。不揮発性の酸としては酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、ポリアクリル酸の未中和物等が挙げられ、好ましくはポリアクリル酸の未中和物である。
【実施例】  以下、本発明の実施例を示し、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
本発明で評価した精練性、白抜け性、再汚染防止性は次の通りである。
実施例中の％は、それぞれ重量％を示し、精練性、再湿潤性、白抜け防止性、再汚染防止性は、以下の方法で測定した。
ナイロン／ポリウレタン混紡（混率８０／２０）生機での評価結果を表１に示した。
・精練性
精練後の布のｎ−ヘキサンのソックスレー抽出による残脂量測定で評価した。
・再湿潤性
精練後の布をＪＩＳ−Ｌ−１００４Ａ法の吸水性滴下法による吸水までの時間で評価した。
・白抜け防止性
ナイロン／ポリウレタン混紡（混率８０／２０）生機にニッティングオイルに使用されるベキシラオイル、染色ムラを引き起こす金属として銅イオンを含む水溶液、或いはポリウレタン繊維の原糸油剤に使用されるアミノ変性シリコンを３滴滴下したものを１１０℃×２分で乾燥後、更に１９０℃×１分の熱セットしたものを精練し、酸性染料Ｋａｙａｎｏｌ  Ｍｉｌｌｉｎｇ  Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ  Ｂｌｕｅ  ３Ｇ  ０．００５％ｏｗｆ  浴比１：２０にて染色し、白抜け防止性を評価した。
○  ：白抜けがなく。
△  ：若干白抜けがある。
×  ：白抜けが著しい。
・再汚染防止性
精練浴中に１％ｓｏｌｎ．顔料（ＤＥＸＣＥＬ  ＢＬＵＥ  Ｈ２Ｒ  大日本インキ化学製）と精練剤組成物純分０．１％ｓｏｌｎ．を作成し、汚染物質（ベキシラオイル１０％、ジメチルシリコン１０％、アミノ変性シリコン１％をｎ−ヘキサンにて溶解）を１％添加後、ナイロン／ポリウレタン混紡（混率８０／２０）生機を浴比１：２０になるように投入し、５０℃で１０分処理下後、水洗乾燥し、汚染物質の汚染状態を評価した。
○  ：汚染が非常に少ない。
△  ：若干汚染がある。
×  ：汚染が著しい。
・精練条件
精練剤組成物  有効成分  １．４ｇ／リットル
１５ｇの布をカラーペットマシン（ニッセン（株）製）に装着し、浴比１：２０８０℃で２０分精練し、湯洗（８０℃）で１分行い、更に水洗１分を行い乾燥した。実施加工例を示した。重量％は純分換算比で示した。
実施例１．    オクタデシルアミノエーテル（ＥＯ１５）            ６０％
オレイルエーテルホスフェートＮａ（ＥＯ８）        ３０％
α−オレフィンスルホン酸塩                        １０％
実施例２．    オレイルアミノエーテル（ＥＯ２０）                ５５％
オレイルエーテルフォスフェート（ＥＯ１５）トリエタノールミ
ン塩                                              ２５％
α−オレフィンスルホン酸塩                        ２０％
実施例３．    ドデシルアミノエーテル（ＥＯ２０  ＰＯ５）        ６０％
ヤシアルコールホスフェートＫ（ＥＯ１５  ＰＯ５）  ２５％
α−オレフィンスルホン酸塩                        １５％
実施例４．    テトラデシルアミノエーテル（ＥＯ１５）            ５５％
オレイルエーテルフォスフェート（ＥＯ８）・ポリオ
キシエチレン（ＥＯ３）ラウリルアミン塩            ２０％
α−オレフィンスルホン酸塩                        ２０％
ジエチレントリアミン五酢酸塩                        ５％
実施例５．    硬化牛脂アミノエーテル（ＥＯ８）                  ５０％
ステアリルエーテルフォスフェート（ＥＯ１５）トリ
エタノールアミン塩                                ２０％
α−オレフィンスルホン酸塩                        １０％
アミノトリメチレンホスホン酸                      ２０％
実施例６．    オクタデシルアミノエーテル（ＥＯ２０）            ５５％
セチルエーテルフォスフェート（ＥＯ８）モノエタノ
ールアミン塩                                      ２０％
α−オレフィンスルホン酸塩                        ２０％
アミノエチルエタノールアミン                        ５％
実施例７．    実施例１において、有効成分として１ｇ／リットルのポリアクリル酸未中和物を併用して処理した。
比較例１．    オクタデシルアミノエーテル（ＥＯ１５）            ６０％
オレイルエーテルホスフェートＮａ（ＥＯ８）        ４０％
比較例２．    Ｃ１２（分岐型）アルコール（ＥＯ８）            １００％
比較例３．    水処理
2004113607.tif 000002
【産業上の利用可能性】  本発明の本発明の組成物は、最近のウレタン混繊維に対し、原糸油剤、ニッッティングオイルの油剤多量付着の精練性が良く、又残留しても再汚染性が良く染色トラブルを著しく改善でき、さらに精練布に残留した金属が引き起こす白抜けを防止する性能に優れ、生産性を向上することができるので、産業上の利用可能性は極めて大きい。
【国際調査報告】
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2004113607.tif 000004
2004113607.tif 000005
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