(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ハロゲン化銅（Ｉ）及び銀を含有する、青紫光遮断ガラス。
【請求項２】
ＳｉＯ２：２０〜８５重量％、Ｂ２Ｏ３：２〜７５重量％、Ａｌ２Ｏ３：１０重量％以下、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｒｂ２Ｏ及びＣｓ２Ｏの少なくとも一種：２〜３０重量％、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ及びＺｎＯの少なくとも一種：１〜１５重量％、ＰｂＯ、Ｎｂ２Ｏ５、ＺｒＯ２、Ｌａ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ３及びＧｄ２Ｏ３の少なくとも一種：１０重量％以下、Ｓｂ２Ｏ３及びＡｓ２Ｏ３の少なくとも一種：５重量％以下、ＳｎＯ２：５重量％以下、ハロゲン化銅（Ｉ）：０．０１〜１０重量％、並びに、銀：金属量として０．００１〜１重量％を含有する、請求項１に記載の青紫光遮断ガラス。
【請求項３】
ＳｉＯ２：２０〜８５重量％、Ｂ２Ｏ３：２〜７５重量％、Ａｌ２Ｏ３：１０重量％以下、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｒｂ２Ｏ及びＣｓ２Ｏの少なくとも一種：２〜３０重量％、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ及びＺｎＯの少なくとも一種：１〜１５重量％、ＰｂＯ、Ｎｂ２Ｏ５、ＺｒＯ２、Ｌａ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ３及びＧｄ２Ｏ３の少なくとも一種：１０重量％以下、Ｓｂ２Ｏ３及びＡｓ２Ｏ３の少なくとも一種：５重量％以下、ＳｎＯ２：５重量％以下、ＣｕＢｒ：０．００５〜７重量％及びＣｕＩ：０．００５〜７重量％であって合計量が０．０１〜１０重量％、並びに、銀：金属量として０．００１〜１重量％を含有する、請求項１に記載の青紫光遮断ガラス。
【請求項４】
ＳｉＯ２：４０〜８２重量％、Ｂ２Ｏ３：１２〜５２重量％、Ａｌ２Ｏ３：１０重量％以下、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｒｂ２Ｏ及びＣｓ２Ｏの少なくとも一種：２〜２０重量％、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ及びＺｎＯの少なくとも一種：１〜１５重量％、ＰｂＯ、Ｎｂ２Ｏ５、ＺｒＯ２、Ｌａ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ３及びＧｄ２Ｏ３の少なくとも一種：１０重量％以下、Ｓｂ２Ｏ３及びＡｓ２Ｏ３の少なくとも一種：５重量％以下、ＳｎＯ２：５重量％以下、ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ及びＣｕＩの少なくとも１種：０．０１〜１０重量％、並びに、銀：金属量として０．０１〜１重量％を含有する、請求項１に記載の青紫光遮断ガラス。
【請求項５】
ＳｉＯ２：４０〜８２重量％、Ｂ２Ｏ３：１２〜５２重量％、Ａｌ２Ｏ３：１０重量％以下、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｒｂ２Ｏ及びＣｓ２Ｏの少なくとも一種：２〜２０重量％、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ及びＺｎＯの少なくとも一種：１〜１５重量％、ＰｂＯ、Ｎｂ２Ｏ５、ＺｒＯ２、Ｌａ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ３及びＧｄ２Ｏ３の少なくとも一種：１０重量％以下、Ｓｂ２Ｏ３及びＡｓ２Ｏ３の少なくとも一種：５重量％以下、ＳｎＯ２：５重量％以下、ＣｕＢｒ：０．００５〜７重量％及びＣｕＩ：０．００５〜７重量％であって合計量が０．０１〜１０重量％、並びに、銀：金属量として０．０１〜１重量％を含有する、請求項１に記載の青紫光遮断ガラス。
【請求項６】
１）ＳｉＯ２、２）Ｂ２Ｏ３、３）Ａｌ２Ｏ３、４）Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｒｂ２Ｏ及びＣｓ２Ｏの少なくとも一種、５）ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ及びＺｎＯの少なくとも一種、６）ＰｂＯ、Ｎｂ２Ｏ５、ＺｒＯ２、Ｌａ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ３及びＧｄ２Ｏ３の少なくとも一種、７）Ｓｂ２Ｏ３及びＡｓ２Ｏ３の少なくとも一種、８）ＳｎＯ２、並びに、９）ハロゲン化銅（Ｉ）を含有するガラス基板に、銀イオンを拡散させることにより、ガラス基板中に銀イオン及び銀化合物の少なくとも一種を形成させることにより得られる、請求項２に記載の青紫光遮断ガラス。
【請求項７】
１）ＳｉＯ２、２）Ｂ２Ｏ３、３）Ａｌ２Ｏ３、４）Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｒｂ２Ｏ及びＣｓ２Ｏの少なくとも一種、５）ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ及びＺｎＯの少なくとも一種、６）ＰｂＯ、Ｎｂ２Ｏ５、ＺｒＯ２、Ｌａ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ３及びＧｄ２Ｏ３の少なくとも一種、７）Ｓｂ２Ｏ３及びＡｓ２Ｏ３少なくとも一種、８）ＳｎＯ２、並びに、９）ＣｕＢｒ及びＣｕＩを含有するガラス基板に、銀イオンを拡散させることにより、ガラス基板中に銀イオン及び銀化合物の少なくとも一種を形成させることにより得られる、請求項３に記載の青紫光遮断ガラス。
【請求項８】
１）ＳｉＯ２、２）Ｂ２Ｏ３、３）Ａｌ２Ｏ３、４）Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｒｂ２Ｏ及びＣｓ２Ｏの少なくとも一種、５）ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ及びＺｎＯの少なくとも一種、６）ＰｂＯ、Ｎｂ２Ｏ５、ＺｒＯ２、Ｌａ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ３及びＧｄ２Ｏ３の少なくとも一種、７）Ｓｂ２Ｏ３及びＡｓ２Ｏ３の少なくとも一種、８）ＳｎＯ２、９）Ｃｌ、Ｂｒ及びＩの少なくとも一種、並びに、１０）銀：金属量として０．０１〜１重量％を含有するガラス基板に銅イオンを拡散させることにより、ガラス基板中にＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ及びＣｕＩの少なくとも一種のハロゲン化銅（Ｉ）を形成させることにより得られる、請求項４に記載の青紫光遮断ガラス。
【請求項９】
１）ＳｉＯ２、２）Ｂ２Ｏ３、３）Ａｌ２Ｏ３、４）Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｒｂ２Ｏ及びＣｓ２Ｏの少なくとも一種、５）ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ及びＺｎＯの少なくとも一種、６）ＰｂＯ、Ｎｂ２Ｏ５、ＺｒＯ２、Ｌａ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ３及びＧｄ２Ｏ３の少なくとも一種、７）Ｓｂ２Ｏ３及びＡｓ２Ｏ３の少なくとも一種、７）ＳｎＯ２、８）Ｂｒ及びＩ、並びに、９）銀：金属量として０．０１〜１重量％を含有するガラス基板に、銅イオンを拡散させることにより、ガラス基板中にＣｕＢｒ及びＣｕＩを形成することにより得られる、請求項５に記載の青紫光遮断ガラス。
【請求項１０】
１）ＳｉＯ２、２）Ｂ２Ｏ３、３）Ａｌ２Ｏ３、４）Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｒｂ２Ｏ及びＣｓ２Ｏの少なくとも一種、５）ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ及びＺｎＯの少なくとも一種、６）ＰｂＯ、Ｎｂ２Ｏ５、ＺｒＯ２、Ｌａ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ３及びＧｄ２Ｏ３の少なくとも一種、７）Ｓｂ２Ｏ３及びＡｓ２Ｏ３の少なくとも一種、８）ＳｎＯ２、並びに、９）Ｃｌ、Ｂｒ及びＩの少なくとも一種を含有するガラス基板に銀イオン及び銅イオンを拡散させることにより、ガラス基板中に銀イオン及び銀化合物の少なくとも一種、並びに、ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ及びＣｕＩの少なくとも一種のハロゲン化銅（Ｉ）を形成させることにより得られる、請求項４に記載の青紫光遮断ガラス。
【請求項１１】
１）ＳｉＯ２、２）Ｂ２Ｏ３、３）Ａｌ２Ｏ３、４）Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｒｂ２Ｏ及びＣｓ２Ｏの少なくとも一種、５）ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ及びＺｎＯの少なくとも一種、６）ＰｂＯ、Ｎｂ２Ｏ５、ＺｒＯ２、Ｌａ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ３及びＧｄ２Ｏ３の少なくとも一種、７）Ｓｂ２Ｏ３及びＡｓ２Ｏ３の少なくとも一種、７）ＳｎＯ２、並びに、８）Ｂｒ及びＩを含有するガラス基板に、銀イオン及び銅イオンを拡散させることにより、ガラス基板中に銀イオン及び銀化合物の少なくとも一種、並びに、ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ及びＣｕＩの少なくとも一種のハロゲン化銅（Ｉ）を形成させることにより得られる、請求項５に記載の青紫光遮断ガラス。
【請求項１２】
厚さ１ｍｍのガラス板に波長３００〜６００ｎｍの光を入射して透過率を測定した際に、波長４５０〜６００ｎｍの平均透過率が８５％以上であり、透過率５０％の値が波長４３２ｎｍ以上に示される、請求項１に記載の青紫光遮断ガラス。
【請求項１３】
液晶表示板保護用ガラス材である、請求項１に記載の青紫光遮断ガラス。
【請求項１４】
窓用ガラス材である、請求項１に記載の青紫光遮断ガラス。
【請求項１５】
光学用フィルター材、照明用フィルター材及びレンズ材の少なくとも一種である、請求項１に記載の青紫光遮断ガラス。
【請求項１６】
眼鏡用ガラス材である、請求項１に記載の青紫光遮断ガラス。
【請求項１７】
粉末状の紫外線吸収用配合材料である、請求項１に記載の青紫光遮断ガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、青紫光遮断ガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
ガラスを用いた光の遮断方法は、干渉型と吸収型とに大別できる。【０００３】
干渉型は、紫外域又は可視域の光を吸収しないガラスに多層膜を蒸着し、多層膜による光の干渉を利用することにより、一定波長領域の光を遮断する方法である。【０００４】
干渉型の遮断方法には入射角依存性があるため、ガラスに対して垂直方向に入射された一定波長領域の光は遮断できるが、他の角度からの入射光は遮断できない欠点がある。また、干渉型の遮断方法では、ＪＩＳ  Ｂ  ７１１３に規定の波長傾斜幅（Δλ）が大きく、シャープな遮断効果が得られ難い。【０００５】
吸収型は、光を吸収するイオン、金属コロイド、半導体微粒子等をガラス中に含有することにより、一定波長領域の光を遮断する方法である。特に半導体微粒子は、吸収機能が良好である。【０００６】
半導体微粒子としては、例えば、ＩＩ〜ＶＩ族化合物半導体であるＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＣｄＳＳｅ等のＣｄ化合物微結晶が知られている。しかしながら、Ｃｄ化合物は有害物質であり、バッチ調合、運搬、溶融等の工程において作業者の健康を害する危険性がある。また、ガラスの切断、研削、研磨等の加工の際に出る排水及び廃棄物中に含まれるＣｄ化合物の処理にも労力を要する。更に、上記Ｃｄ化合物を含有したガラスの中には、透過率５０％の値が波長４５０ｎｍ以上に示されるものがあるが、波長傾斜幅（Δλ）が大きく、干渉型と同様にシャープな遮断効果が得られ難い。【０００７】
上記Ｃｄ化合物をＺｎ微粒子に置換することにより、特定波長領域の光を吸収する遮断技術は、例えば、特許文献１に記載されている。しかしながら、特許文献１に記載された遮断技術は波長傾斜幅（Δλ）が依然として大きく、シャープな遮断効果は得られ難い。【０００８】
他方、半導体微粒子としてＩ〜ＶＩＩ族半導体のハロゲン化銅（Ｉ）微粒子を用いた、紫外線遮断ガラス及び着色ガラスが知られている（特許文献２〜８）。【０００９】
ハロゲン化銅（Ｉ）微粒子としては、例えば、ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ、ＣｕＩ等の化合物又はこれらの混合物が知られている。これらのハロゲン化銅（Ｉ）微粒子は、有害でなく容易に使用できる。また、当該微粒子を含有する紫外線遮断ガラス及び着色ガラスは、波長傾斜幅（Δλ）が狭く、シャープな遮断機能を有する。【００１０】
しかしながら、ハロゲン化銅（Ｉ）微粒子を含有する上記ガラスは、微粒子の組成、微粒子含有量等を調整しても、可視光線の高透過率（厚さ１ｍｍのガラス板に波長３００〜６００ｎｍの光を入射した場合に、４５０〜６００ｎｍの平均透過率が８５％以上）を維持したい場合には、透過率５０％の値は最大でも４３０ｎｍ止まりであり、更に長波長の４３０〜４５０ｎｍの光を十分に遮断することができない。従って、４５０ｎｍ付近でのシャープな遮断機能の発現が望まれている。
【特許文献１】特開２００５−２０６４３４号公報
【特許文献２】特開平４−０１８５０１号公報
【特許文献３】特開平４−２７５９４２号公報
【特許文献４】特開平５−１０５８６５号公報
【特許文献５】特開平５−２０１７４６号公報
【特許文献６】特開平６−０２４７９４号公報
【特許文献７】特開平７−０４８１４０号公報
【特許文献８】特開平８−３３７４３３公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、ハロゲン化銅（Ｉ）微粒子を含有するガラスであって、波長４５０〜６００ｎｍの光を十分に透過し、４５０ｎｍよりも短波長の光をシャープに遮断する青紫光遮断ガラスを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、ハロゲン化銅（Ｉ）微粒子に加えて銀を含有する場合には上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。【００１３】
即ち、本発明は、下記の青紫光遮断ガラスに係る。
１．  ハロゲン化銅（Ｉ）及び銀を含有する、青紫光遮断ガラス。
２．  ＳｉＯ２：２０〜８５重量％、Ｂ２Ｏ３：２〜７５重量％、Ａｌ２Ｏ３：１０重量％以下、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｒｂ２Ｏ及びＣｓ２Ｏの少なくとも一種：２〜３０重量％、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ及びＺｎＯの少なくとも一種：１〜１５重量％、ＰｂＯ、Ｎｂ２Ｏ５、ＺｒＯ２、Ｌａ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ３及びＧｄ２Ｏ３の少なくとも一種：１０重量％以下、Ｓｂ２Ｏ３及びＡｓ２Ｏ３の少なくとも一種：５重量％以下、ＳｎＯ２：５重量％以下、ハロゲン化銅（Ｉ）：０．０１〜１０重量％、並びに、銀：金属量として０．００１〜１重量％を含有する、上記項１に記載の青紫光遮断ガラス。
３．  ＳｉＯ２：２０〜８５重量％、Ｂ２Ｏ３：２〜７５重量％、Ａｌ２Ｏ３：１０重量％以下、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｒｂ２Ｏ及びＣｓ２Ｏの少なくとも一種：２〜３０重量％、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ及びＺｎＯの少なくとも一種：１〜１５重量％、ＰｂＯ、Ｎｂ２Ｏ５、ＺｒＯ２、Ｌａ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ３及びＧｄ２Ｏ３の少なくとも一種：１０重量％以下、Ｓｂ２Ｏ３及びＡｓ２Ｏ３の少なくとも一種：５重量％以下、ＳｎＯ２：５重量％以下、ＣｕＢｒ：０．００５〜７重量％及びＣｕＩ：０．００５〜７重量％であって合計量が０．０１〜１０重量％、並びに、銀：金属量として０．００１〜１重量％を含有する、上記項１に記載の青紫光遮断ガラス。
４．  ＳｉＯ２：４０〜８２重量％、Ｂ２Ｏ３：１２〜５２重量％、Ａｌ２Ｏ３：１０重量％以下、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｒｂ２Ｏ及びＣｓ２Ｏの少なくとも一種：２〜２０重量％、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ及びＺｎＯの少なくとも一種：１〜１５重量％、ＰｂＯ、Ｎｂ２Ｏ５、ＺｒＯ２、Ｌａ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ３及びＧｄ２Ｏ３の少なくとも一種：１０重量％以下、Ｓｂ２Ｏ３及びＡｓ２Ｏ３の少なくとも一種：５重量％以下、ＳｎＯ２：５重量％以下、ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ及びＣｕＩの少なくとも１種：０．０１〜１０重量％、並びに、銀：金属量として０．０１〜１重量％を含有する、上記項１に記載の青紫光遮断ガラス。
５．  ＳｉＯ２：４０〜８２重量％、Ｂ２Ｏ３：１２〜５２重量％、Ａｌ２Ｏ３：１０重量％以下、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｒｂ２Ｏ及びＣｓ２Ｏの少なくとも一種：２〜２０重量％、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ及びＺｎＯの少なくとも一種：１〜１５重量％、ＰｂＯ、Ｎｂ２Ｏ５、ＺｒＯ２、Ｌａ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ３及びＧｄ２Ｏ３の少なくとも一種：１０重量％以下、Ｓｂ２Ｏ３及びＡｓ２Ｏ３の少なくとも一種：５重量％以下、ＳｎＯ２：５重量％以下、ＣｕＢｒ：０．００５〜７重量％及びＣｕＩ：０．００５〜７重量％であって合計量が０．０１〜１０重量％、並びに、銀：金属量として０．０１〜１重量％を含有する、上記項１に記載の青紫光遮断ガラス。
６．  １）ＳｉＯ２、２）Ｂ２Ｏ３、３）Ａｌ２Ｏ３、４）Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｒｂ２Ｏ及びＣｓ２Ｏの少なくとも一種、５）ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ及びＺｎＯの少なくとも一種、６）ＰｂＯ、Ｎｂ２Ｏ５、ＺｒＯ２、Ｌａ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ３及びＧｄ２Ｏ３の少なくとも一種、７）Ｓｂ２Ｏ３及びＡｓ２Ｏ３の少なくとも一種、８）ＳｎＯ２、並びに、９）ハロゲン化銅（Ｉ）を含有するガラス基板に、銀イオンを拡散させることにより、ガラス基板中に銀イオン及び銀化合物の少なくとも一種を形成させることにより得られる、上記項２に記載の青紫光遮断ガラス。
７．  １）ＳｉＯ２、２）Ｂ２Ｏ３、３）Ａｌ２Ｏ３、４）Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｒｂ２Ｏ及びＣｓ２Ｏの少なくとも一種、５）ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ及びＺｎＯの少なくとも一種、６）ＰｂＯ、Ｎｂ２Ｏ５、ＺｒＯ２、Ｌａ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ３及びＧｄ２Ｏ３の少なくとも一種、７）Ｓｂ２Ｏ３及びＡｓ２Ｏ３少なくとも一種、８）ＳｎＯ２、並びに、９）ＣｕＢｒ及びＣｕＩを含有するガラス基板に、銀イオンを拡散させることにより、ガラス基板中に銀イオン及び銀化合物の少なくとも一種を形成させることにより得られる、上記項３に記載の青紫光遮断ガラス。
８．  １）ＳｉＯ２、２）Ｂ２Ｏ３、３）Ａｌ２Ｏ３、４）Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｒｂ２Ｏ及びＣｓ２Ｏの少なくとも一種、５）ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ及びＺｎＯの少なくとも一種、６）ＰｂＯ、Ｎｂ２Ｏ５、ＺｒＯ２、Ｌａ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ３及びＧｄ２Ｏ３の少なくとも一種、７）Ｓｂ２Ｏ３及びＡｓ２Ｏ３の少なくとも一種、８）ＳｎＯ２、９）Ｃｌ、Ｂｒ及びＩの少なくとも一種、並びに、１０）銀：金属量として０．０１〜１重量％を含有するガラス基板に銅イオンを拡散させることにより、ガラス基板中にＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ及びＣｕＩの少なくとも一種のハロゲン化銅（Ｉ）を形成させることにより得られる、上記項４に記載の青紫光遮断ガラス。
９．  １）ＳｉＯ２、２）Ｂ２Ｏ３、３）Ａｌ２Ｏ３、４）Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｒｂ２Ｏ及びＣｓ２Ｏの少なくとも一種、５）ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ及びＺｎＯの少なくとも一種、６）ＰｂＯ、Ｎｂ２Ｏ５、ＺｒＯ２、Ｌａ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ３及びＧｄ２Ｏ３の少なくとも一種、７）Ｓｂ２Ｏ３及びＡｓ２Ｏ３の少なくとも一種、７）ＳｎＯ２、８）Ｂｒ及びＩ、並びに、９）銀：金属量として０．０１〜１重量％を含有するガラス基板に、銅イオンを拡散させることにより、ガラス基板中にＣｕＢｒ及びＣｕＩを形成することにより得られる、上記項５に記載の青紫光遮断ガラス。
１０．  １）ＳｉＯ２、２）Ｂ２Ｏ３、３）Ａｌ２Ｏ３、４）Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｒｂ２Ｏ及びＣｓ２Ｏの少なくとも一種、５）ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ及びＺｎＯの少なくとも一種、６）ＰｂＯ、Ｎｂ２Ｏ５、ＺｒＯ２、Ｌａ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ３及びＧｄ２Ｏ３の少なくとも一種、７）Ｓｂ２Ｏ３及びＡｓ２Ｏ３の少なくとも一種、８）ＳｎＯ２、並びに、９）Ｃｌ、Ｂｒ及びＩの少なくとも一種を含有するガラス基板に銀イオン及び銅イオンを拡散させることにより、ガラス基板中に銀イオン及び銀化合物の少なくとも一種、並びに、ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ及びＣｕＩの少なくとも一種のハロゲン化銅（Ｉ）を形成させることにより得られる、上記項４に記載の青紫光遮断ガラス。
１１．  １）ＳｉＯ２、２）Ｂ２Ｏ３、３）Ａｌ２Ｏ３、４）Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｒｂ２Ｏ及びＣｓ２Ｏの少なくとも一種、５）ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ及びＺｎＯの少なくとも一種、６）ＰｂＯ、Ｎｂ２Ｏ５、ＺｒＯ２、Ｌａ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ３及びＧｄ２Ｏ３の少なくとも一種、７）Ｓｂ２Ｏ３及びＡｓ２Ｏ３の少なくとも一種、７）ＳｎＯ２、並びに、８）Ｂｒ及びＩを含有するガラス基板に、銀イオン及び銅イオンを拡散させることにより、ガラス基板中に銀イオン及び銀化合物の少なくとも一種、並びに、ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ及びＣｕＩの少なくとも一種のハロゲン化銅（Ｉ）を形成させることにより得られる、上記項５に記載の青紫光遮断ガラス。
１２．  厚さ１ｍｍのガラス板に波長３００〜６００ｎｍの光を入射して透過率を測定した際に、波長４５０〜６００ｎｍの平均透過率が８５％以上であり、透過率５０％の値が波長４３２ｎｍ以上に示される、上記項１に記載の青紫光遮断ガラス。
１３．  液晶表示板保護用ガラス材である、上記項１に記載の青紫光遮断ガラス。
１４．  窓用ガラス材である、上記項１に記載の青紫光遮断ガラス。
１５．  光学用フィルター材、照明用フィルター材及びレンズ材の少なくとも一種である、上記項１に記載の青紫光遮断ガラス。
１６．  眼鏡用ガラス材である、上記項１に記載の青紫光遮断ガラス。
１７．  粉末状の紫外線吸収用配合材料である、上記項１に記載の青紫光遮断ガラス。【００１４】
以下、本発明の青紫光遮断ガラスについて詳細に説明する。【００１５】
青紫光遮断ガラス
本発明の青紫光遮断ガラスは、ハロゲン化銅（Ｉ）微粒子を含有し、吸収型の遮断能を発揮する青紫光遮断ガラスであって、ハロゲン化銅（Ｉ）微粒子に加えて銀を含むことを特徴とする。【００１６】
本発明の青紫光遮断ガラスは、ハロゲン化銅（Ｉ）微粒子に加えて銀を含有するため、波長４５０〜６００ｎｍの光を十分に透過し、４５０ｎｍよりも短波長の光をシャープに遮断できる。具体的には、好適な実施態様では、厚さ１ｍｍのガラス板に波長３００〜６００ｎｍの光を（ガラス板の板面に対して垂直方向から）入射して透過率を測定した際に、４５０〜６００ｎｍの光の平均透過率が８５％以上であり、透過率５０％の値が波長４３２ｎｍ以上に示される。即ち、本発明の青紫光遮断ガラスは、４５０〜６００ｎｍの透過率が高く、且つ、従来品に比して４５０ｎｍ付近でシャープな遮断機能（波長傾斜幅：Δλが小さい）を有する。なお、本明細書におけるΔλは、ＪＩＳ  Ｂ  ７１１３によって規定される波長傾斜幅である。【００１７】
また、本発明の青紫光遮断ガラスはＣｄ化合物を用いる必要がないため、安全性が高く、製造及び廃棄処理が容易である。【００１８】
本発明の青紫光遮断ガラスは、ハロゲン化銅（Ｉ）及び銀以外の成分は限定的ではなく、従来からガラスに用いられている各種成分を含有できる。例えば、ＳｉＯ２、Ｂ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｒｂ２Ｏ、Ｃｓ２Ｏ、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＺｎＯ、ＰｂＯ、Ｎｂ２Ｏ５、ＺｒＯ２、Ｌａ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３、Ａｓ２Ｏ３、ＳｎＯ２等の中から選択した成分を含有する。【００１９】
本発明の青紫光遮断ガラスの好適な組成としては、例えば、以下が例示される。【００２０】
≪組成１≫
ＳｉＯ２：２０〜８５重量％、Ｂ２Ｏ３：２〜７５重量％、Ａｌ２Ｏ３：１０重量％以下、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｒｂ２Ｏ及びＣｓ２Ｏの少なくとも一種：２〜３０重量％、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ及びＺｎＯの少なくとも一種：１〜１５重量％、ＰｂＯ、Ｎｂ２Ｏ５、ＺｒＯ２、Ｌａ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ３及びＧｄ２Ｏ３の少なくとも一種：１０重量％以下、Ｓｂ２Ｏ３及びＡｓ２Ｏ３の少なくとも一種：５重量％以下、ＳｎＯ２：５重量％以下、ハロゲン化銅（Ｉ）：０．０１〜１０重量％、並びに、銀：金属量として０．００１〜１重量％を含有する青紫光遮断ガラス。なお、上記Ｓｉ〜Ｓｎまでの金属については、酸化物組成で示している（以下同様）。【００２１】
≪組成２≫
ＳｉＯ２：２０〜８５重量％、Ｂ２Ｏ３：２〜７５重量％、Ａｌ２Ｏ３：１０重量％以下、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｒｂ２Ｏ及びＣｓ２Ｏの少なくとも一種：２〜３０重量％、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ及びＺｎＯの少なくとも一種：１〜１５重量％、ＰｂＯ、Ｎｂ２Ｏ５、ＺｒＯ２、Ｌａ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ３及びＧｄ２Ｏ３の少なくとも一種：１０重量％以下、Ｓｂ２Ｏ３及びＡｓ２Ｏ３の少なくとも一種：５重量％以下、ＳｎＯ２：５重量％以下、ＣｕＢｒ：０．００５〜７重量％及びＣｕＩ：０．００５〜７重量％であって合計量が０．０１〜１０重量％、並びに、銀：金属量として０．００１〜１重量％を含有する青紫光遮断ガラス。【００２２】
≪組成３：組成１の好ましい組成≫
ＳｉＯ２：４０〜８２重量％、Ｂ２Ｏ３：１２〜５２重量％、Ａｌ２Ｏ３：１０重量％以下、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｒｂ２Ｏ及びＣｓ２Ｏの少なくとも一種：２〜２０重量％、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ及びＺｎＯの少なくとも一種：１〜１５重量％、ＰｂＯ、Ｎｂ２Ｏ５、ＺｒＯ２、Ｌａ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ３及びＧｄ２Ｏ３の少なくとも一種：１０重量％以下、Ｓｂ２Ｏ３及びＡｓ２Ｏ３の少なくとも一種：５重量％以下、ＳｎＯ２：５重量％以下、ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ及びＣｕＩの少なくとも１種：０．０１〜１０重量％、並びに、銀：金属量として０．０１〜１重量％を含有する青紫光遮断ガラス。【００２３】
≪組成４：組成２の好ましい組成≫
ＳｉＯ２：４０〜８２重量％、Ｂ２Ｏ３：１２〜５２重量％、Ａｌ２Ｏ３：１０重量％以下、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｒｂ２Ｏ及びＣｓ２Ｏの少なくとも一種：２〜２０重量％、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ及びＺｎＯの少なくとも一種：１〜１５重量％、ＰｂＯ、Ｎｂ２Ｏ５、ＺｒＯ２、Ｌａ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ３及びＧｄ２Ｏ３の少なくとも一種：１０重量％以下、Ｓｂ２Ｏ３及びＡｓ２Ｏ３の少なくとも一種：５重量％以下、ＳｎＯ２：５重量％以下、ＣｕＢｒ：０．００５〜７重量％及びＣｕＩ：０．００５〜７重量％であって合計量が０．０１〜１０重量％、並びに、銀：金属量として０．０１〜１重量％を含有する青紫光遮断ガラス。【００２４】
多成分系ガラス材料においては、各成分が相互に影響して、ガラス材料の固有の特性を決定するため、各成分の量的範囲を各成分の特性に応じて論じることは必ずしも妥当ではないが、以下に、上記好適組成において各成分の量的範囲を規定した根拠を述べる。【００２５】
ＳｉＯ２は、ガラス網目を構成する主成分である。ＳｉＯ２の含有量は、２０〜８５重量％程度が好ましく、４０〜８２重量％程度がより好ましい。ＳｉＯ２の含有量が８５重量％を上回るとガラスの溶融性が悪化するおそれがある。ＳｉＯ２の含有量が２０重量％を下回ると化学的耐久性が不充分で変色の原因となるおそれがある。【００２６】
Ｂ２Ｏ３は、ガラスの溶融性を向上させる成分である。また特定組成ではガラス網目を構成する成分ともなる。Ｂ２Ｏ３の含有量は、２〜７５重量％程度が好ましく、１２〜５２重量％程度がより好ましい。Ｂ２Ｏ３の含有量が７５重量％を上回るとガラスの化学的耐久性が不十分となるおそれがある。Ｂ２Ｏ３の含有量が２重量％を下回ると光透過特性及びガラスの溶融性が悪化するおそれがある。【００２７】
Ａｌ２Ｏ３は、ガラスの失透を抑制し、化学的耐久性を高める成分である。Ａｌ２Ｏ３の含有量は、１０重量％以下が好ましい。下限値は限定的ではないが、所定の効果を得るためには１重量％以上とする。Ａｌ２Ｏ３の含有量が１０重量％を上回るとガラス溶融性が低下するおそれがある。【００２８】
Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｒｂ２Ｏ及びＣｓ２Ｏは、ガラスの溶融性を向上させる成分である。これらの成分は、一種又は二種以上で使用できる。これらの含有量は、合計量で２〜３０重量％程度が好ましく、２〜２０重量％程度がより好ましい。これらの含有量が３０重量％を上回るとガラスの化学的耐久性が不十分となるおそれがある。これらの含有量が２重量％を下回るとガラスの溶融性が不十分となるおそれがある。【００２９】
ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ及びＺｎＯは、ガラスの化学的耐久性を向上させる成分である。これらの成分は、一種又は二種以上で使用できる。これらの含有量は、合計量で１〜１５重量％程度が好ましく、１〜１０重量％程度がより好ましい。これらの含有量が１５重量％を上回るとガラスの溶融性が低下するおそれがある。これらの含有量が１重量％を下回るとガラスの化学的耐久性が不十分となるおそれがある。【００３０】
ＰｂＯ、Ｎｂ２Ｏ５、ＺｒＯ２、Ｌａ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ３及びＧｄ２Ｏ３は、ガラスの化学的耐久性を向上させる成分である。これらの成分は一種又は二種以上で使用できる。これらの含有量は、合計量で１０重量％以下が好ましい。下限値は限定的ではないが、所定の効果を得るためには１重量％以上とする。これらの含有量が１０重量％を上回るとガラスの溶融性が悪くなるおそれがある。【００３１】
Ｓｂ２Ｏ３及びＡｓ２Ｏ３は、ガラスの清澄剤として作用する。これらの成分は、一種又は二種以上で使用できる。これらの含有量は、合計量で５重量％以下が好ましい。下限値は限定的ではないが、所定の効果を得るためには０．０５重量％以上とする。これらの含有量が５重量％を上回るとガラスの溶融性が悪くなるおそれがある。【００３２】
ＳｎＯ２の含有量は、５重量％以下が好ましい。Ｓｎは、Ａｌ、Ｚｎ等の金属又はショ糖、尿素等の有機物などと同様に、ガラス溶融時において還元剤として作用する。即ち、Ｓｎは、ガラス溶融時に銅成分を１価（Ｃｕ＋）に還元する作用がある。ＳｎＯ２の含有量の下限値は限定的ではないが、所定の効果を得るためには０．０２重量％以上とする。他方、ＳｎＯ２の含有量が５重量％を上回るとガラス中に銅が析出するおそれがあり好ましくない。【００３３】
ハロゲン化銅（Ｉ）としては限定的ではないが、例えば、ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ、ＣｕＩ等が挙げられる。これらのハロゲン化銅（Ｉ）は、一種又は二種以上で使用できる。ハロゲン化銅は、紫外線又は可視域の任意波長の光を吸収する着色剤として作用する。ハロゲン化銅（Ｉ）の含有量は、合計量で０．０１〜１０重量％程度が好ましく、０．３〜８重量％程度がより好ましい。ハロゲン化銅（Ｉ）を２種以上含有する場合には、ＣｕＢｒとＣｕＩとを組み合わせて用いることが好ましく、より具体的には、ＣｕＢｒを０．００５〜７重量％含有し、ＣｕＩを０．００５〜７重量％含有し、合計量が０．０１〜１０重量％であることが好ましい。【００３４】
ガラス中のハロゲン化銅（Ｉ）の含有量を上記範囲に制御することにより、波長４２０ｎｍ以下の任意の光をほぼ完全に遮断し、それより長波長の光をほぼ完全に透過し、更に波長傾斜幅（Δλ）の小さいシャープな吸収特性が得られる。ハロゲン化銅の含有量が０．０１重量％を下回ると所望の効果が得られ難くなる。ハロゲン化銅の含有量が１０重量％を上回るとガラスが失透し易くなるおそれがある。【００３５】
上記ハロゲン化銅（Ｉ）は、ガラス中に結晶微粒子の状態で含有される。結晶微粒子の大きさは限定的ではないが、平均粒子径は０．１〜１０ｎｍ程度である。【００３６】
本発明の青紫光遮断ガラスは、上記成分以外に銀を含有する。銀を含有することにより、遮断する光の波長を長波長側にシフトすることができる。即ち、４５０〜６００ｎｍの高透過率を維持しながら、より４５０ｎｍ近傍において４５０ｎｍ未満の光を遮断できる。【００３７】
銀の含有量としては、金属量として０．００１〜１重量％程度が好ましく、０．０１〜１重量％程度がより好ましく、０．０３〜０．０８重量％程度が更に好ましい。銀の含有量が０．００１重量％を下回ると所望の効果が得られ難くなる。銀の含有量が１重量％を上回る場合にはガラス中に銀が析出するおそれがある。【００３８】
銀は、ガラス中において、銀イオン、銀微粒子及びハロゲン化銀微粒子の少なくとも一種の状態で含有される。微粒子（結晶微粒子を含む）の大きさは限定的ではないが、平均粒子径は０．１〜１０ｎｍ程度である。【００３９】
本発明の青紫光遮断ガラスの用途は限定的ではないが、例えば、下記が挙げられる。【００４０】
（１）液晶表示板保護用ガラス材
液晶表示板のバックライトからは、可視光線とともに紫外線も照射されるが、照射光を視認する者の目の保護及び液晶の劣化を考慮すると、紫外線を除去するのが好ましい。【００４１】
本発明の青紫光遮断ガラスは、液晶表示板保護用ガラス材として有用である。即ち、当該ガラスからなる保護板を液晶表示板の前面又は背面に設置することにより、バックライトから照射される紫外線を選択的且つシャープに遮断できる。具体的には、液晶表示板の背面に設置する場合には、バックライトの光から紫外線を除去して液晶に照射するため、液晶の劣化を防止できるとともに、視認者の目も保護できる。他方、液晶表示板の前面に設置する場合には、視認者の目の保護に寄与する。【００４２】
（２）窓用ガラス材
美術工芸品店、高級衣料品店の外装ガラス、各種研究室の窓ガラス、自動車の窓ガラス等には、従来、フロートガラスが使用されている。しかしながら、当該フロートガラスは、太陽光に含まれる紫外線を遮断することが困難である。そのため、美術工芸品の褪色及び劣化、衣料品の変色及び劣化、各種研究への悪影響、自動車内装品の変質及び劣化等の問題がある。また、自動車の乗員にとっては、紫外線による目の障害、日焼け等の皮膚障害発生の問題がある。【００４３】
本発明の青紫光遮断ガラスは、窓用ガラス材として有用である。即ち、当該ガラスから外装ガラス及び窓ガラスを形成することにより、太陽光に含まれる紫外線を選択的且つシャープに遮断し、可視光を選択的に透過できる。これにより、上記問題点を解消又は軽減できる。【００４４】
（３）光学用フィルター材、照明用フィルター材及びレンズ材
カメラなどの光学機器類においては、従来、光学用フィルター、照明用フィルター、レンズ材が用いられている。これらの部材は、紫外線の遮断効率を高めることにより、更に鮮明な画像等を得ることができる。【００４５】
本発明の青紫光遮断ガラスは、紫外線を選択的且つシャープに遮断できるため、鮮明な画像等を得るために有利な光学用フィルター材、照明用フィルター及びレンズ材として使用できる。【００４６】
（４）眼鏡用ガラス材
眼鏡用ガラスは、眼鏡使用者の保護の観点からは、太陽光及び各種照射光に含まれる紫外線をシャープに遮断できることが望ましい。【００４７】
本発明の青紫光遮断ガラスは、紫外線を選択的且つシャープに遮断できることにより、眼鏡用ガラス材として有用である。【００４８】
（５）粉末状の紫外線吸収用配合材料
本発明の青紫光遮断ガラスは、紫外線を選択的且つシャープに遮断できることにより、粉末の状態で紫外線吸収剤として使用できる。紫外線吸収剤は他のものを組み合わせて使用することもできる。粉末の平均粒子径は限定されないが、１〜１０μｍ程度が好ましい。具体的には、粉末状態で樹脂組成物、塗料組成物等に配合することにより、樹脂製品、塗膜等に紫外線吸収能を付与し、これらの耐候性、褪色性等を改善できる。【００４９】
（６）紫外線硬化型樹脂の硬化設備におけるガラス材
紫外線硬化型樹脂を硬化させるためには、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ等の、高エネルギーの紫外線を照射する光源を用いる。かかる高エネルギー紫外線は、樹脂の硬化に不可欠ではあるが、作業者の安全性確保、設備の劣化防止等の観点からは、必要部位以外への照射は避けるべきである。【００５０】
本発明の青紫光遮断ガラスは、かかる硬化設備における監視窓用ガラス材として有用である。監視窓用ガラス材として用いることにより、作業者の目を確実に保護できる。また、当該ガラスを防護材として各種設備を被覆する態様で配置する場合には、設備の劣化を防止できる。【００５１】
青紫光遮断ガラスの製造方法
本発明の青紫光遮断ガラスの製造方法は特に限定されず、上記所定の組成となるように原料を配合し、公知のガラス製造方法に従って処理すればよい。【００５２】
ガラス中の各成分の原料（ガラス原料）としては特に限定されないが、各金属の酸化物、炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、水酸化物等が挙げられる。【００５３】
ハロゲン化銅（Ｉ）の原料としては、ハロゲン化銅のほかに、銅源とハロゲン源との混合物が挙げられる。銅源としては、酸化物、ハロゲン化銅等が挙げられる。ハロゲン源としては、ハロゲン化リチウム、ハロゲン化ナトリウム、ハロゲン化カリウム、ハロゲン化ルビジウム、ハロゲン化セシウム等のハロゲン化アルカリ化合物が挙げられる。【００５４】
銀の原料としては、金属銀、酸化銀、ハロゲン化銀、硫酸銀、硝酸銀等が挙げられる。【００５５】
青紫光遮断ガラスの製造に際しては、例えば、最終的に所定の組成となるように上記原料を調合し、１２００〜１５００℃程度の温度で溶融・撹拌・清澄後、型に流し込み、冷却中又は冷却後、４５０〜７００℃程度の温度で０．１〜５時間程度熱処理を行ない、切断、研磨等の加工を経る。【００５６】
溶融工程では、銅原料がＣｕ＋の状態となるように、中性又は還元雰囲気が好ましい。還元剤としては、前記Ｓｎ、Ａｌ、Ｚｎ等の金属（化合物を含む）、ショ糖、尿素等の有機物などが挙げられる。【００５７】
冷却・熱処理工程では、ガラスに熱的歪みが生じないように温度条件を管理することが好ましい。冷却速度としては１０〜１００℃／ｈｒ程度が好ましく、３０〜５０℃／ｈｒ程度がより好ましい。加熱速度としては１０〜１００℃／ｈｒ程度が好ましく、３０〜７０℃／ｈｒ程度がより好ましい。かかるゆっくりとした速度で降温及び昇温させることにより、上記ハロゲン化銅の結晶微粒子の平均粒子径は制御し易くなる。【００５８】
その他、上記製造方法以外に、例えば、ハロゲン化銅（Ｉ）成分及び銀成分の一方又は両方を含有しないガラス基板に対して、銅イオン及び銀イオンの一方又は両方を拡散させることにより、ガラス基板中にハロゲン化銅（Ｉ）成分及び銀成分（銀イオン及び銀化合物の少なくとも一種）を形成することによっても、目的の青紫光遮断ガラスは得られる。【００５９】
上記銀イオン及び銅イオンの一方又は両方をガラス基板に拡散させる方法としては、例えば、ガラス基板の表面に銀金属又は銀化合物（及び／又は銅金属又は銅化合物）を含有する皮膜を形成した後熱処理をする方法、銀塩及び／又は銅塩の溶融槽にガラス基材を浸漬する方法等によって行うことができる。以下、主として銅イオンを拡散させる場合を例に挙げて説明する。【００６０】
ガラス基材の表面に銅金属又は銅化合物を含有する皮膜を形成する方法としては、例えば、銅化合物を含有するペーストを塗布し乾燥する方法、銅アルコキシド溶液を用いるゾルゲル法によって皮膜を形成する方法、真空蒸着法、ＣＶＤ法（化学気相堆積法）、イオン蒸着法、スパッタリング法、溶射法等の方法で銅又は銅化合物の皮膜を形成する方法が挙げられる。【００６１】
銅金属又は銅化合物を含有する皮膜の厚さは、形成すべき青紫光遮断ガラスの特性に応じて適宜決めればよいが、通常、０．１〜２ｍｍ程度の厚さとすればよい。【００６２】
皮膜を形成した後の熱処理は、例えば、４００〜７００℃程度の温度であってガラス基材の屈伏点以下の温度で１０分〜２０時間程度行う。その後、水洗することによって、ガラス基材の表面にハロゲン化銅の微結晶層を形成した青紫光遮断ガラスが得られる。【００６３】
これらの方法の内で、銅化合物を含有するペーストを塗布し乾燥する方法について次に説明する。銅化合物を含有するペーストとしては、特に限定はなく、ガラス基材上に塗布し得る適度な粘度を有し、熱処理によりガラス基材中に銅イオンを拡散させることのできる銅化合物を含有するペーストであればよい。【００６４】
銅化合物としては、例えば、ＣｕＳＯ４、ＣｕＣｌ、ＣｕＣｌ２、ＣｕＢｒ、ＣｕＢｒ２、Ｃｕ２Ｏ、ＣｕＯ、Ｃｕ（ＮＯ３）・３Ｈ２Ｏ、ＣｕＳ等が挙げられる。ペースト中の銅化合物の含有量は、特に限定されないが、通常２０〜７０重量％程度、好ましくは３０〜６０重量％程度である。ペーストには、通常バインダー成分が含まれるが、バインダー成分としては、熱処理工程において分解し、水洗により容易に除去される樹脂成分が好ましい。【００６５】
上記ペーストとしては、ガラスの着色用ペーストとして市販されているものを用いることができる。例えば、硫酸銅４０〜６０重量％、硫酸ソーダ５〜１５重量％程度、溶剤１５〜２５重量％程度、樹脂成分１〜５重量％程度からなるペーストが挙げられる。【００６６】
ペースト塗布後の乾燥条件は特に限定されず、通常１５０℃〜３００℃程度で５〜１５分程度乾燥すればよい。【００６７】
また、銅塩の溶融槽にガラス基材を浸漬する方法では、３００〜７００℃程度の温度であってガラス基材の屈伏点以下の温度に加熱した銅塩の溶融槽中に、ガラス基材を１０分〜２０時間程度浸漬した後、溶融槽から引き上げて水洗すればよい。かかる方法によって、ガラス基材に銅イオンが拡散して該ガラス基材の表面にハロゲン化銅の微結晶層が形成される。【００６８】
銅塩としては、前記同様の銅化合物が使用できる。また、銅塩以外の成分として、ＮａＮＯ３、Ｎａ２ＳＯ４、ＮａＣｌ等を５〜５０重量％程度含有する溶融塩を使用して銅イオンの拡散を促進させてもよい。【００６９】
銀イオンを拡散させる場合には、上記銅化合物の代わりに、ＡｇＮＯ３、ＡｇＣｌ、ＡｇＢｒ、ＡｇＩ、ＡｇＦ、Ａｇ２Ｓ、Ａｇ２ＳＯ４、Ａｇ２Ｏ等の銀化合物を用いればよい。【００７０】
銅イオン及び銀イオンの一方又は両方を拡散させることにより、ガラス基板中にハロゲン化銅（Ｉ）成分及び銀成分が形成され、所望の青紫光遮断ガラスが得られる。
【発明の効果】
【００７１】
本発明の青紫光遮断ガラスは、ハロゲン化銅（Ｉ）微粒子に加えて銀を含有するため、波長４５０〜６００ｎｍの光を十分に透過し、４５０ｎｍよりも短波長の光をシャープに遮断できる。具体的には、好適な実施態様では、厚さ１ｍｍのガラス板に波長３００〜６００ｎｍの光を入射して透過率を測定した際に、４５０〜６００ｎｍの光の平均透過率が８５％以上であり、透過率５０％の値が波長４３２ｎｍ以上に示される。即ち、本発明の青紫光遮断ガラスは、４５０〜６００ｎｍの透過率が高く、且つ、従来品に比して４５０ｎｍ付近でシャープな遮断機能（波長傾斜幅：Δλが小さい）を有する。【００７２】
また、本発明の青紫光遮断ガラスはＣｄ化合物を用いる必要がないため、安全性が高く、製造及び廃棄処理が容易である。
【図面の簡単な説明】
【００７３】
【図１】図１は、実施例１、実施例３、比較例１及び比較例２で作製したガラス板の分光特性（波長と透過率との関係）を示す図である。
【図２】図２は、実施例２及び比較例１で作製したガラス板の分光特性（波長と透過率との関係）を示す図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００７４】
以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。但し本発明は実施例に限定されない。【００７５】
実施例１〜５及び比較例１〜２
下記表１に示される組成となるようにガラス原料を秤量及び調合した。【００７６】
比較例１及び２は、ともに従来品であり、参考（比較）のために示す。【００７７】
比較例１は、ハロゲン化銅（Ｉ）微粒子分散ガラス（銀は含まない）を示す。【００７８】
比較例２は、Ｃｄｓ微粒子分散ガラスを示す
原料混合物を、アルミナ坩堝中、１４００℃で溶融、撹拌、清澄した。次に、溶融物を炭素型に流し込み、４０℃／ｈｒの速度で室温まで冷却後、５０℃／ｈｒの速度で昇温し、６３０℃で４５分熱処理後、続けて６００℃で９０分熱処理を行った。【００７９】
ハロゲン化銅（Ｉ）微粒子及び銀微粒子の平均粒子径は、いずれも８ｎｍであった。【００８０】
熱処理後、ガラスを切断、研磨することにより厚さ１ｍｍのガラス板を得た。【００８１】
【表１】
0005142139.tif 000002
【００８２】
試験例１
実施例及び比較例で得られたガラス板の分光特性を調べた。【００８３】
具体的には、各ガラス板の板面に対して垂直方向から、波長３００〜６００ｎｍの光を照射することにより各波長における透過率を測定した。【００８４】
実施例１〜３及び比較例１〜２で作製したガラス板について、波長と透過率（％）との関係を示すグラフを、図１及び図２に分けて示す。また、４５０〜６００ｎｍの光の平均透過率、Δλ及び透過率５０％の波長の各データを下記表２に示す。【００８５】
実施例４及び５で作製したガラス板については、図示していないが、４５０〜６００ｎｍの光の平均透過率は９０％であり、Δλは１０ｎｍであった。【００８６】
上記結果からは、本発明のガラス（青紫光遮断ガラス）は、４５０〜６００ｎｍの光の透過率が高く、且つ、従来品に比して、より４５０ｎｍ付近でシャープな遮断能を有することが分かる。他方、比較例１のガラス板は透過率５０％の波長が低波長側にある点で、比較例２のガラス板はΔλの値が大きい点で、分光特性が不十分である。【００８７】
【表２】
0005142139.tif 000003
【図１】
0005142139.tif 000004
【図２】
0005142139.tif 000005