(57)【要約】少なくとも下記（Ａ）〜（Ｃ）をいずれも含有するメタクリル樹脂モノマー組成物（Ａ）メチルメタクリレート単量体、または／およびそのシラップ（Ｂ）一般式（１）で表される化合物2004108778.tif 000031［式中、Ｒ１とＲ３、および、Ｒ２とＲ４はそれぞれにおいて同時に水素原子または同時にメチル基を表す。］（Ｃ）ラジカル開始剤は、ＰＭＭＡ本来の高い透明性を損なうことなく、耐熱性、剛性、低吸水性、および、耐薬品性などの樹脂物性を向上させた架橋性メタクリル樹脂、および、該樹脂からなる透明部材、光学部材を提供することができる。
2004108778.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも下記（Ａ）〜（Ｃ）をいずれも含有するメタクリル樹脂モノマー組成物。
（Ａ）メチルメタクリレート単量体、または／およびそのシラップ
（Ｂ）一般式（１）で表される化合物
2004108778.tif 000024
［式中、Ｒ１とＲ３、および、Ｒ２とＲ４はそれぞれにおいて同時に水素原子または同時にメチル基を表す。］
（Ｃ）ラジカル開始剤
【請求項２】
請求の範囲１記載の（Ａ）がメチルメタクリレートシラップである請求の範囲１記載のメタクリル樹脂モノマー組成物。
【請求項３】
請求の範囲１または２記載の（Ａ）〜（Ｃ）に加え、更に下記（Ｄ）を含有する請求の範囲１または２記載のメタクリル樹脂モノマー組成物。
（Ｄ）一般式（２）〜（６）および（Ｉ）で表される化合物群から選ばれた化合物
2004108778.tif 000025
［式中、Ｒ５は水素原子またはメチル基を表し、ｎは０〜３の整数を表す。］
2004108778.tif 000026
［式中、Ｒ６は水素原子またはメチル基を表し、ｍは０〜３の整数を表す。］
2004108778.tif 000027
［式中、Ｒ７は水素原子またはメチル基を表す。］
2004108778.tif 000028
［式中、Ｒ８は水素原子またはメチル基を表す。］
2004108778.tif 000029
［式中、ｋは１〜３の整数であり、Ｘ１およびＸ２はいずれも直接結合または酸素原子を有していてもよい低級アルキレン基であり、Ｒ９は水素原子、メチル基、またはエチル基であり、Ｒ１０〜Ｒ１９は、それぞれ独立に、水素原子または低級アルキル基を表す。］
2004108778.tif 000030
［式中、Ｒ５０およびＲ５１は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基を表す。］
【請求項４】
請求の範囲１〜３のいずれかに記載の組成物を重合して得られる樹脂。
【請求項５】
請求の範囲４記載の樹脂からなる成形体。
【請求項６】
請求の範囲５記載の成形体からなる透明部材。
【請求項７】
請求の範囲５記載の透明部材からなる光学部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】  本発明は、耐熱性や耐薬品性などが向上した透明部材に適した架橋性メタクリル樹脂組成物、より詳しくは、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）と特定の化合物を含有する樹脂組成物、およびその樹脂、並びに該樹脂からなる透明部材に関する。
【背景技術】  透明部材として広く用いられ、光および熱硬化樹脂、塗料、接着剤、インキなどの原料としても有用であるメタクリル樹脂（以下、ＰＭＭＡ）に代表されるメタクリル樹脂の利点は、透明性および耐候性に優れ、機械的物性とのバランスがよく、かつ、加工性がよいことにある。しかしながら、グレージング材、ディスプレイ部材（液晶ディスプレイ用導光板・拡散板、あるいは、プロジェクションディスプレイ用スクリーン板等）、照明カバーなどの照明器具部材、あるいは光学用レンズ等の部材として、メタクリル樹脂、あるいは、その代替樹脂の物性に対する要求も多様化してきており、例えば、耐熱性、剛性、耐薬品性などの改良が求められている。
従来から知られているＰＭＭＡの耐熱性向上技術としては、例えば、メタクリル酸メチル（以下、ＭＭＡ）とα−メチルスチレンとの共重合樹脂（特許文献１）、ＭＭＡとスチレン、あるいは、α−メチルスチレンおよび無水マレイン酸との共重合樹脂（特許文献２）、ＭＭＡ、α−メチルスチレン、および、マレイミドとの共重合樹脂（特許文献３）、等が挙げられる。
上記の特許文献１〜３に記載の方法によれば、いずれも耐熱性は向上できるが、重合速度が著しく遅く重合に長時間を要するため、着色などが発生し透明性が損なわれる。
また、ＰＭＭＡ板または成形物を工業的に生産する場合、生産時間短縮や成形品の収縮率低減を目的として、ＭＭＡをあらかじめ予備重合してある程度重合させたＭＭＡシラップ、すなわち、「メタクリル酸メチル重合体とメタクリル酸メチル単量体との混合物」を用いる方法が一般的である。このＭＭＡシラップと、特許文献１〜３に記載のα−メチルスチレン、スチレン等の共重合用モノマーとを共重合させた場合、耐熱性は向上できるが、ヘーズが発生し透明な樹脂は得られない。
このように、従来の技術では、ＰＭＭＡの耐熱性をある程度は向上できるが、同時に大きな特長である透明性を損なってしまうのが現状であった。
【特許文献１】米国特許第３１３５７２３号
【特許文献２】特開昭５８−８７１０４号公報
【特許文献３】特開昭４８−９５４９０号公報
本発明は、ＰＭＭＡ本来の高い透明性を損なうことなく、耐熱性、剛性、低吸水性、および、耐薬品性などの樹脂物性を向上させるに適した架橋性メタクリル樹脂モノマー組成物を提供することを目的とする。また、該組成物を硬化してなる樹脂、該樹脂からなる透明部材、および、透明部材を提供することを目的とする。
【発明の開示】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、一般式（１）で表される化合物を共重合させたＰＭＭＡが上記課題を解決できることを見出し本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、下記［１］〜［６］に関する。
［１］少なくとも下記（Ａ）〜（Ｃ）をいずれも含有するメタクリル樹脂モノマー組成物。
（Ａ）メチルメタクリレート単量体、または／およびそのシラップ
（Ｂ）一般式（１）で表される化合物
2004108778.tif 000003
［式中、Ｒ１とＲ３、および、Ｒ２とＲ４はそれぞれにおいて同時に水素原子または同時にメチル基を表す。］
（Ｃ）ラジカル開始剤
［２］［１］記載の（Ａ）がメチルメタクリレートシラップである［１］記載のメタクリル樹脂モノマー組成物。
［３］［１］または［２］記載の（Ａ）〜（Ｃ）に加え、更に下記（Ｄ）を含有する［１］または［２］記載のメタクリル樹脂モノマー組成物。
（Ｄ）一般式（２）〜（６）および（Ｉ）で表される化合物群から選ばれた化合物
2004108778.tif 000004
［式中、Ｒ５は水素原子またはメチル基を表し、ｎは０〜３の整数を表す。］
2004108778.tif 000005
［式中、Ｒ６は水素原子またはメチル基を表し、ｍは０〜３の整数を表す。］
2004108778.tif 000006
［式中、Ｒ７は水素原子またはメチル基を表す。］
2004108778.tif 000007
［式中、Ｒ８は水素原子またはメチル基を表す。］
2004108778.tif 000008
［式中、ｋは１〜３の整数であり、Ｘ１およびＸ２はいずれも直接結合または酸素原子を有していてもよい低級アルキレン基であり、Ｒ９は水素原子、メチル基、またはエチル基であり、Ｒ１０〜Ｒ１９は、それぞれ独立に、水素原子または低級アルキル基を表す。］
2004108778.tif 000009
［式中、Ｒ５０およびＲ５１は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基を表す。］
［４］［１］〜［３］のいずれかに記載の組成物を重合して得られる樹脂。
［５］［４］記載の樹脂からなる成形体。
［６］［５］記載の成形体からなる透明部材。
［７］［５］記載の透明部材からなる光学部材。
本発明により、ＰＭＭＡ本来の優れた透明性を損なうことなく、耐熱性、剛性、低吸水性、および、耐薬品性などの樹脂物性を向上させるに適した架橋性メタクリル樹脂組成物を得ることができる。さらには、該樹脂組成物からなる樹脂、成形体、透明部材、および、光学部材を提供することが可能となった。
【発明を実施するための最良の形態】  以下、本発明を更に詳しく説明する。
架橋性メタクリル樹脂モノマー組成物および樹脂
本発明の架橋性メタクリル樹脂モノマー組成物は、下記（Ａ）〜（Ｃ）を含有する組成物である。
（Ａ）メチルメタクリレート単量体、または／およびそのシラップ
（Ｂ）一般式（１）で表される化合物
（Ｃ）ラジカル開始剤
または、これら（Ａ）〜（Ｃ）に加え、下記（Ｄ）を含有する組成物である。
（Ｄ）一般式（２）〜（６）で表される化合物群から選ばれた化合物
本発明の成分（Ａ）について説明する。
本発明において、（Ａ）はメチルメタクリレート単量体、または／およびそのシラップ、であるが、ここで「そのシラップ」とは、メチルメタクリレート単量体にメチルメタクリレート重合体が溶解している粘ちょう液をいう。このメチルメタクリレート重合体はメチルメタクリレート単量体を有機過酸化物などのラジカル開始剤の存在下で所定の加熱条件にて部分重合させて得られる。なお、この重合においては必要に応じてα，β−エチレン性不飽和単量体（ただし、メチルメタクリレートを除く）が加えられる。
また、メチルメタクリレート重合体が成形材料であるビーズポリマーの場合もある。いずれの場合も、シラップは自製や市販品を購入して用いることができる。
なお、メチルメタクリレート単量体とそのシラップとの使用割合は、シラップの重合度や粘度、メチルメタクリレート単量体との混合物の粘度、メチルメタクリレート重合体の濃度、あるいは、重合収縮率などを考慮した任意の割合でよい。
本発明の成分（Ｂ）について説明する。
本発明において、（Ｂ）は一般式（１）で表される化合物である。
2004108778.tif 000010
［式中、Ｒ１とＲ３、および、Ｒ２とＲ４はそれぞれにおいて同時に水素原子または同時にメチル基を表す。］
一般式（１）の化合物としては、例えば、イソホロンジイソシアネートとヒドロキシメタクリレート類の反応により得られるウレタンジメタクリレート類が挙げられる。ここでヒドロキシメタクリレート類としては、特に制限されるものではないが、具体的には例えば、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレートが挙げられる。
上記の一般式（１）で表される化合物の具体例としては、一般式（１）において、
▲１▼Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４の総てが水素原子である化合物
▲２▼Ｒ１とＲ３がメチル基であり、Ｒ２とＲ４が水素原子である化合物
▲３▼Ｒ１とＲ３が水素原子であり、Ｒ２とＲ４がメチル基である化合物
▲４▼Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４の総てがメチル基である化合物
が挙げられる。このうち、好ましいものは▲３▼と▲４▼である。
ここで、一般式（１）で表される化合物は、メチルメタクリレート単量体、または／および、そのシラップ中のメチルメタクリレート重合体の分子を架橋させ３次元網目構造のＰＭＭＡを形成するものとして作用する。
一般式（１）で表される化合物の製造方法は、特に限定されるものではないが、例えば、イソホロンジイソシアネートとヒドロキシ（メタ）アクリレート類とのウレタン化反応により得られる。この際、反応が進行しやすいように、ジブチル錫ジラウレートやジメチル錫ジクロライドなどの錫化合物、あるいは、モルフォリン、ジメチルアミノベンゼンなどのアミン類を加えて行ってもよい。また、反応中に原料または生成物が重合する恐れのある場合には、重合禁止剤を適宜添加して行ってもよい。更に、攪拌効率向上などの目的で、反応において不活性な任意の溶媒を用いて行ってもよい。
メチルメタクリレート単量体、または／およびそのシラップと、一般式（１）で表される化合物の使用割合は、本発明の効果を発揮し得る範囲で任意ではあるが、添加量に伴う効果や重合制御の観点から、通常はメチルメタクリレート単量体、または／およびそのシラップ１００重量部に対し、一般式（１）で表される化合物５〜１００重量部の範囲であり、好ましくは１０〜８０重量部の範囲である。
本発明の成分（Ｃ）について説明する。
本発明において、（Ｃ）はラジカル開始剤である。
本発明では、ラジカル開始剤は特に限定されるものではなく、従来公知のものが使用でき、加熱重合では公知の有機過酸化物やアゾ化合物が使用できる。なお、加熱条件にもよるが、有機過酸化物は通常は１０時間半減期温度が１２０℃以下の化合物が好ましい。例えば、クミルパーオキシネオデカノエート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエイト、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイドなどである。また、アゾ化合物としては、アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、アゾビス（メチルブチルニトリル）などである。これらの化合物の選択においては１種を単独使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。なお、２種以上の有機過酸化物を併用する場合には、特に限定するものではないが、１０時間半減期温度が２０℃以上離れている化合物同士を組み合わせるのが重合硬化効率において有利であるが特に限定されるものではない。
一方、光重合では公知の光感応性化合物を使用すればよく、例えば、ベンゾイン、ベンゾインモノメチルエーテル、ベンジル、ｐ−メトキシベンゾフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジジメチルケタールなどである。これらの化合物の選択においても１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらのラジカル開始剤の使用量は、単量体混合物に対して０．０１〜５重量％の範囲であることが好ましい。なお、２種以上を併用する場合には、その総重量が単量体混合物に対して０．０１〜５重量％の範囲である。
本発明における成分（Ｄ）について説明する。
本発明において、「（Ｄ）一般式（２）〜（６）および（Ｉ）で表される化合物群から選ばれた化合物」とは、一般式（２）〜（６）および（Ｉ）で表される化合物群から１つ以上選択された化合物をいう。
2004108778.tif 000011
［式中、Ｒ５は水素原子またはメチル基を表し、ｎは０〜３の整数を表す。］
2004108778.tif 000012
［式中、Ｒ６は水素原子またはメチル基を表し、ｍは０〜３の整数を表す。］
2004108778.tif 000013
［式中、Ｒ７は水素原子またはメチル基を表す。］
2004108778.tif 000014
［式中、Ｒ８は水素原子またはメチル基を表す。］
2004108778.tif 000015
［式中、ｋは１〜３の整数であり、Ｘ１およびＸ２はいずれも直接結合または酸素原子を有していてもよい低級アルキレン基であり、Ｒ９は水素原子、メチル基、またはエチル基であり、Ｒ１０〜Ｒ１９は、それぞれ独立に、水素原子または低級アルキル基を表す。］
2004108778.tif 000016
［式中、Ｒ５０およびＲ５１は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基を表す。］
以下、各化合物についてそれぞれ説明する。
一般式（２）で表される化合物とは、例えば、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート類であり、一般式（３）で表される化合物とは、例えば、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート類であり、一般式（４）で表される化合物とは、例えば、イソボルニル（メタ）アクリレート類であり、一般式（５）で表される化合物とは、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート類であり、一般式（６）で表される化合物とは、例えば、テトラシクロドデシル（メタ）アクリレート類であり、一般式（Ｉ）で表される化合物とは、ジシクロペンタンに（メタ）アクリロイルメチル基が２個結合した化合物である。
一般式（２）で表される化合物の具体例としては、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、２−（ジシクロペンタニルオキシ）エチルアクリレート、２−（ジシクロペンタニルオキシ）エチルメタクリレート、２−（ジシクロペンタニルオキシ）エチル−２’−（アクリロイルオキシ）エチルエーテル、２−（ジシクロペンタニルオキシ）エチル−２’−（メタクリロイルオキシ）エチルエーテル、２−｛２−（ジシクロペンタニルオキシ）エチルオキシ｝−１−｛２’−（アクリロイルオキシ）エチルオキシ｝エタン、２−｛２−（ジシクロペンタニルオキシ）エチルオキシ｝−１−｛２’−（メタクリロイルオキシ）エチルオキシ｝エタンなどが挙げられる。ただし、これらに限定されるわけではない。
一般式（３）で表される化合物の具体例としては、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、２−（ジシクロペンテニルオキシ）エチルアクリレート、２−（ジシクロペンテニルオキシ）エチルメタクリレート、２−（ジシクロペンテニルオキシ）エチル−２’−（アクリロイルオキシ）エチルエーテル、２−（ジシクロペンテニルオキシ）エチル−２’−（メタクリロイルオキシ）エチルエーテル、２−｛２−（ジシクロペンテニルオキシ）エチルオキシ｝−１−｛２’−（アクリロイルオキシ）エチルオキシ｝エタン、２−｛２−（ジシクロペンテニルオキシ）エチルオキシ｝−１−｛２’−（メタクリロイルオキシ）エチルオキシ｝エタンなどが挙げられる。ただし、これらに限定されるわけではない。
一般式（４）で表される化合物の具体例としては、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレートが挙げられる。
一般式（５）で表される化合物の具体例としては、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレートが挙げられる。
一般式（６）で表される化合物の具体例としては、式（７）〜（３４）で表される化合物が挙げられる。ただし、これらに限定されるわけではない。
2004108778.tif 000017
2004108778.tif 000018
［式中、Ｒ２０〜Ｒ２７は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、プロピル基、イソブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、または、ステアリル基を表す。］
一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例としては、式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）で表される化合物が挙げられる。ただし、これらに限定されるわけではない。
2004108778.tif 000019
なお、一般式（２）〜（６）および（Ｉ）で表される化合物群から選ばれる化合物のうち好ましいものは、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、２−（ジシクロペンタニルオキシ）エチルアクリレート、２−（ジシクロペンタニルオキシ）エチルメタクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、式（７）の化合物、および、式（２６）の化合物である。
一般式（２）〜（６）および（Ｉ）で表される化合物群から選ばれた化合物を、ＭＭＡ単量体、または／および、ＭＭＡシラップ、および、一般式（１）表される化合物と共重合することにより、低吸水化されたＰＭＭＡが得られる。
一般式（２）〜（６）および（Ｉ）で表される化合物群から選ばれた化合物の使用割合は、本発明の効果を発揮し得る範囲で任意であるが、使用割合に伴う効果や重合硬化反応の制御の点から、通常はメチルメタクリレート単量体または／およびそのシラップ１００重量部に対し、５〜５０重量部の範囲であることが好ましく、さらに好ましくは１０〜４０重量部の範囲である。
その他、本発明のメタクリル樹脂モノマー組成物には、必要に応じて、他の重合性単量体を用いてもよい。また、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、防曇剤、あるいは着色剤などを適宜添加してもよい。
このうち、光安定剤としては、特に限定されるわけではないが、一般式（３５）〜（３６）で表されるヒンダートアミン系光安定剤が好ましい。
2004108778.tif 000020
［式中、Ｒ２８およびＲ２９は同時に水素原子、または、同時にメチル基を表す。また、ｊは１〜８の整数を表す。］
2004108778.tif 000021
［式中、Ｒ３０〜Ｒ３３は同時に水素原子、または、同時にメチル基を表す。］
これらは、ポリマーの自動酸化サイクルの開始反応抑制と連鎖反応停止機能も有しており、一次酸化防止剤としても有効な化合物である。一般式（３５）〜（３６）で表される化合物のうち、より好ましいものとして、本発明のモノマー類との相溶性がよく、かつ酸化防止効果が顕著な、ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート、ビス−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペラジニル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレートが挙げられる。
これらの化合物の使用割合は、特に限定されるわけではないが、通常は、モノマー組成物に対し０．０３〜２．００重量％である。好ましくは０．０５〜１．５０重量％である。０．０３重量％未満では一次酸化防止効果は望みにくい可能性があり、２．００重量％を超えて用いてもそれ以上の効果は得られ難い可能性がある。
また、酸化防止剤としては、特に限定されるわけではないが、前述の通り、一般式（３５）〜（３６）で表される化合物も好ましいが、ホスファイト系酸化防止剤もまた好ましい。ホスファイト系酸化防止剤は二次酸化を抑えるのに有効である。具体例としては、トリス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラフォスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、ビス（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）イソオクチルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが挙げられる。このうち、より好ましいのは、トリス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラフォスファイトである。
これらの化合物の使用割合は、特に限定されるわけではないが、通常は、モノマー組成物に対し０．０３〜２．００重量％である。好ましくは０．０５〜１．５０重量％である。
一般式（３５）〜（３６）で表される化合物と、前述のホスファイト系酸化防止剤を併用することで、より高い酸化防止効果が得られる。
このようにして調製した樹脂組成物は重合の直前に脱気、または脱気せずに所定の重合方法に則って硬化が施され架橋性メタクリル樹脂となる。
樹脂成形体および該成形体の製造方法
本発明において該樹脂モノマー組成物の重合硬化は、特に制限はなく、従来公知のどのような方法で行ってもよく、例えば、注型重合では次のようにして実施することができる。なお、注型重合では離型剤は用いなくてもよいが、用いるならば内部離型剤が使用しやすく、シリコン系、フッ素系、ワックス系、脂肪族金属石鹸系、酸性リン酸エステル系等、通常用いられる離型剤から選択すればよい。その使用量は、単量体混合物に対し０．０２〜０．３重量％の範囲が好ましい。
加熱による注型重合は、所望の形状の樹脂成形体をなす注型の空間部に、前もって調製した樹脂組成物を注入し、加熱して硬化せしめ、その後、脱型して成形体を得る重合法である。これにあって、平板の樹脂成形体を得るには平型の注型を用いるのであるが、該注型は曲率のない平坦なガラス板やステンレス板の周縁部に、塩化ビニル樹脂やシリコン樹脂性の特定の厚みを有するシートやチューブをガスケットとして配置した後、もう１枚のガラス板やステンレス板を対向させて配置したものが一般的である。
加熱による注型重合の加熱温度は、単量体混合物およびラジカル開始剤の種類や使用量にもよるが、通常は４０〜１７０℃であるのが好ましい。より具体的には、加熱初期の温度が好ましくは４０℃以上、より好ましくは５０℃以上、さらに好ましくは６０℃以上であって、加熱終期の温度が好ましくは１７０℃以下、より好ましくは１５０℃以下、さらに好ましくは１３０℃以下である。
加熱による注型重合の加熱時間は、加熱温度にもよるが、通常は３〜７時間、好ましくは３〜５時間であるのが好ましい。
なお、本発明の樹脂および成形体において、透明性の指標は、樹脂板を蛍光灯にかざして見たときに曇りが見られないことである。一方、耐熱性の指標であるＴｇ（ＴＭＡ法）は、通常は１３０℃以上であり、好ましくは１３５℃以上、より好ましくは１４０℃以上である。また、吸水性の指標である吸水率は、例えば、ＡＳＴＭ  Ｄ５７０法で厚さ２ｍｍの樹脂板において、通常は０．５１％以下、好ましくは０．４７％以下、より好ましくは０．４３％以下であり、剛性の指標である曲げ弾性率は、通常は３．２ＧＰａ以上、好ましくは３．６ＧＰａ以上、より好ましくは４．０ＧＰａ以上である。更に、アセトンやトルエンなどの有機溶剤、苛性ソーダなどの無機塩基水溶液や硫酸などの無機酸の水溶液に侵されないことが耐薬品性の指標である。
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
＜評価方法＞
樹脂（成形体）の各物性の評価は、以下のようにして行った。
・表面状態
ワカメ現象（ヒケによる樹脂表面の樹皮状乱れ）を、以下の基準により目視で判定した。
○  何ら認められない
△  部分的に認められる
×  ほぼ全面に認められる
・透明性
蛍光灯に樹脂板をかざし、目視により以下の基準で判定した。
○  何ら曇りが認められない
△  かざす角度によっては薄らと曇りが認められる
×  はっきりと曇りが認められる
・耐熱性
（株）リガクのＴＭＡ分析装置（ＴＡＳ３００）でＴｇを測定した。
・剛性
ＪＩＳ  Ｋ７１７１法で曲げ弾性率を測定した。
・耐薬品性
ＪＩＳ  Ｋ７１１４法でアセトン、トルエン、１０％ＮａＯＨ水溶液、および、１０％硫酸水溶液の各々について試験を行い、以下に基準により目視で判定した。
○  何ら異常が認められない
△  膨潤／クラックが発生する
×  溶解する
・吸水性
ＡＳＴＭ  Ｄ５７０法で吸水率を測定した。
・色相
コニカミノルタ（株）の色彩色差計（ＣＲ−３００）で厚さ１ｍｍの樹脂板のＹＩを測定した。
・色相の加熱経時変化
厚さ１ｍｍの樹脂板を１２０℃の乾燥機（空気循環式）に１週間入れ、その後のＹＩを測定し、加熱前のＹＩに対する変化率を算出した。
（合成例１）  Ｒ１とＲ３が水素原子であり、Ｒ２とＲ４がメチル基である一般式（１）で表される化合物（ＩＰ−ＥＭ）の合成
イソホロンジイソシアネートを２００部、触媒としてジブチル錫ジラウレートを０．２部、重合禁止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）を０．１３部フラスコに入れ、加熱攪拌した。この溶液の温度を６５〜７５℃に保持しながら、滴下漏斗により２−ヒドロキシエチルメタクリレート２３４部を２時間かけて滴下装入した後、同温度にてさらに８時間攪拌して反応を行った。反応終了の判断は滴定法によるイソシアネート当量の測定において、イソシアネート基の９７％以上が消費された時点を反応の終点とした。なお、反応物の同定は、Ｈ−ＮＭＲおよび質量分析にて行った。
（合成例２）  Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４の総てがメチル基である一般式（１）で表される化合物（ＩＰ−ＰＭ）の合成
合成例１の２−ヒドロキシエチルメタクリレート２３４部を、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート２５９部に代える以外は、合成例１と同様にして、目的の化合物を得た。反応物の同定は、Ｈ−ＮＭＲおよび質量分析にて行った。
（合成例３）  Ｒ１とＲ３がメチル基であり、Ｒ２とＲ４が水素原子である一般式（１）で表される化合物（ＩＰ−ＰＡ）の合成
合成例１の２−ヒドロキシエチルメタクリレート２３４部を、２−ヒドロキシプロピルアクリレート２３４部に代える以外は、合成例１と同様にして、目的の化合物を得た。反応物の同定は、Ｈ−ＮＭＲおよび質量分析にて行った。
【実施例１】  ＭＭＡ単量体３０重量部、ＭＭＡ部分重合シラップ（三井化学社製：ＣＸ−１０３３）７０重量部、合成例１の化合物（ＩＰ−ＥＭ）５重量部の混合液に、ラジカル開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．３２重量部を添加して室温下で混合し、その後、脱気して重合に備えた。
この組成物を、一辺が２００ｍｍのガラス板に塩化ビニル製のガスケットを配した空間距離が２ｍｍの注型重合用鋳型に注入した。その後、熱風循環炉にて６０℃で２時間加熱し、引き続き１３０℃で１時間加熱して重合を行った。重合中、何ら異常は認められず、脱型も容易で、面状態が良好な透明樹脂板を得た。
【実施例２】  ＭＭＡ単量体６５重量部、ＭＭＡ部分重合シラップ（三井化学社製：ＣＸ−１０３３）３５部、合成例１の化合物（ＩＰ−ＥＭ）４０重量部の混合液に、ラジカル開始剤としてクミルパーオキシネオデカノエート０．４２重量部とｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．１４重量部を添加して室温下で混合し、その後、脱気して重合に備えた。
この組成物を、実施例１に示した注型重合用鋳型に注入した。その後、熱風循環炉にて５０℃で３時間加熱し、引き続き１３０℃で２時間加熱して重合を行った。重合中、何ら異常は認められず、脱型も容易で、面状態が良好な透明樹脂板を得た。
【実施例３】  ＭＭＡ単量体９０重量部、ＭＭＡビーズポリマーシラップ（三菱レイヨン社製：ＳＹ−１０２Ｃ）１０重量部、合成例１の化合物（ＩＰ−ＥＭ）７０重量部の混合液に、ラジカル開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート０．５１重量部を添加して室温下で混合し、その後、脱気して重合に備えた。
この組成物を実施例１に示した注型重合用鋳型に注入した。その後、熱風循環炉にて６０℃で３時間加熱し、引き続き１４０℃で２時間加熱して重合を行った。重合中、何ら異常は認められず、脱型も容易で、面状態が良好な透明樹脂板を得た。
【実施例４】  ＭＭＡ単量体１００重量部、合成例２の化合物（ＩＰ−ＰＭ）１２重量部の混合液に、ラジカル開始剤として、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）０．２２重量部とｔ−ブチルパーオキシイソブチレート０．１１重量部、離型剤として酸性リン酸エステル系離型剤（デュポン社製：ＺＥＬＥＣ  ＵＮ）０．１１重量部を添加して室温下で混合し、その後、脱気して重合に備えた。
この組成物を実施例１に示した注型重合用鋳型に注入した。その後、熱風循環炉にて５０℃で３時間加熱し、引き続き１３０℃で１時間加熱して重合を行った。重合中、何ら異常は認められず、脱型も容易で、面状態が良好な透明樹脂板を得た。
【実施例５】  ＭＭＡ単量体７０重量部、ＭＭＡ部分重合シラップ（三井化学社製：ＣＸ−１０３３）３０重量部、合成例２の化合物（ＩＰ−ＰＭ）２５重量部の混合液に、ラジカル開始剤としてクミルパーオキシデカノエート０．２５重量部とベンゾイルパーオキサイド０．２５重量部を添加して室温下で混合し、その後、脱気して重合に備えた。
この組成物を実施例１に示した注型重合用鋳型に注入した。その後、熱風循環炉にて５０℃で３時間加熱し、引き続き１３０℃で２時間加熱して重合を行った。重合中、何ら異常は認められず、脱型も容易で、面状態の良好な透明樹脂板を得た。
【実施例６】  ＭＭＡ単量体２０重量部、ＭＭＡ部分重合シラップ（三井化学社製：ＣＸ−１０３３）８０重量部、合成例２の化合物（ＩＰ−ＰＭ）３０重量部の混合液に、ラジカル開始剤としてベンゾイルパーオキサイド０．６５重量部を添加して室温下で混合し、その後、脱気して重合に備えた。
この組成物を実施例１に示した注型重合用鋳型に注入した。その後、熱風循環炉にて６０℃で３時間加熱し、引き続き１３０℃で２時間加熱して重合を行った。重合中、何ら異常は認められず、脱型も容易で、面状態の良好な透明樹脂板を得た。
【実施例７】  ＭＭＡ単量体８０重量部、ＭＭＡビーズポリマーシラップ（三菱レイヨン社製：ＳＹ−１０２Ｃ）２０重量部、合成例２の化合物（ＩＰ−ＰＭ）４５重量部の混合液に、ラジカル開始剤として、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．２９重量部とジクミルパーオキサイド０．１５重量部、離型剤として酸性リン酸エステル系離型剤（デュポン社製：ＺＥＬＥＣ  ＵＮ）０．１５重量部を添加して室温下で混合し、その後、脱気して重合に備えた。
この組成物を実施例１に示した注型重合用鋳型に注入した。その後、熱風循環炉にて６０℃で３時間加熱し、引き続き１４０℃で２時間加熱して重合を行った。重合中、何ら異常は認められず、脱型も容易で、面状態の良好な透明樹脂板を得た。
【実施例８】  ＭＭＡ単量体５０重量部、ＭＭＡ部分重合シラップ（三井化学社製：ＣＸ−１０３３）５０重量部、合成例３の化合物（ＩＰ−ＰＡ）２０重量部の混合液に、ラジカル開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．４８重量部とｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート０．１６重量部を添加して室温下で混合し、その後、脱気して重合に備えた。
この組成物を実施例１に示した注型重合用鋳型に注入した。その後、熱風循環炉にて５０℃で３時間加熱し、引き続き１４０℃で１時間加熱して重合を行った。重合中、何ら異常は認められず、脱型も容易で、面状態の良好な透明樹脂板を得た。
【実施例９】  ＭＭＡ単量体３０重量部、ＭＭＡ部分重合シラップ（三井化学社製：ＣＸ−１０３３）７０重量部、合成例１の化合物（ＩＰ−ＥＭ）３０重量部、および、ジシクロペンタニルアクリレート（ＤＰｔａＡ）２０重量部の混合液に、ラジカル開始剤としてクミルパーオキシネオデカノエート０．３０重量部とｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．１５重量部を添加して室温下で３０分間攪拌混合し、その後、脱気して重合に備えた。
この組成物を、実施例１に示した注型重合用鋳型に注入した。その後、熱風循環炉にて５０℃で３時間加熱、引き続き１３０℃で１時間加熱して重合を行った。重合中、何ら異常は認められず、脱型も容易で、面状態の良好な透明樹脂板を得た。
【実施例１０】  ＭＭＡ単量体６０重量部、ＭＭＡ部分重合シラップ（三井化学社製：ＣＸ−１０３３）４０重量部、合成例１の化合物（ＩＰ−ＥＭ）４０重量部、および、ジシクロペンタニルメタクリレート（ＤＰｔａＭＡ）２５重量部の混合液に、ラジカル開始剤としてクミルパーオキシネオデカノエート０．３３重量部とｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．１６重量部を添加して室温下で３０分間攪拌混合し、その後、脱気して重合に備えた。
この組成物を、実施例１に示した注型重合用鋳型に注入した。その後、熱風循環炉にて５０℃で３時間加熱、続いて１３０℃で１時間加熱して重合を行った。重合中、何ら異常は認められず、脱型も容易で、面状態の良好な透明樹脂板を得た。
【実施例１１】  ＭＭＡ単量体５０重量部、ＭＭＡ部分重合シラップ（三井化学社製：ＣＸ−１０３３）５０重量部、合成例１の化合物（ＩＰ−ＥＭ）４０重量部、および、２−（ジシクロペンタニルオキシ）エチルメタクリレート（ＤＰｔａＯＭＡ）３０重量部の混合液にラジカル開始剤としてベンゾイルパーオキサイド０．５１重量部とｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート０．１７重量部を添加して室温下で３０分間攪拌混合し、その後脱気して重合に備えた。
この組成物を、実施例１に示した注型重合用鋳型に注入した。その後、熱風循環炉にて５０℃で３時間加熱、続いて１４０℃で１時間加熱して重合を行った。重合中、何ら異常は認められず、脱型も容易で、面状態の良好な透明樹脂板を得た。
【実施例１２】  ＭＭＡ単量体４０重量部、ＭＭＡビーズポリマーシラップ（三菱レイヨン社製：ＳＹ−１０２Ｃ）６０重量部、合成例１の化合物（ＩＰ−ＥＭ）３０重量部、および、イソボルニルアクリレート（ＩＢＡ）４０重量部の混合液に、ラジカル開始剤として、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）０．５１重量部とｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．１７重量部、更に、離型剤として、酸性リン酸エステル系離型剤（デュポン社製：ＺＥＬＥＣ  ＵＮ）０．０８重量部を添加して、室温下で３０分間攪拌混合し、その後、脱気して重合に備えた。
この組成物を、実施例１に示した注型重合用鋳型に注入した。その後、熱風循環炉にて５０℃で２時間加熱、引き続いて９０℃で１時間加熱し、最後に１３０℃で１時間加熱して重合を行った。重合中、何ら異常は認められず、脱型も容易で、面状態の良好な透明樹脂板を得た。
【実施例１３】  ＭＭＡ単量体７０重量部、ＭＭＡ部分重合シラップ（三井化学社製：ＣＸ−１０３３）３０重量部、合成例２の化合物（ＩＰ−ＰＭ）５０重量部、および、ジシクロペンタニルメタクリレート（ＤＰｔａＭＡ）３０重量部の混合液に、ラジカル開始剤として、ベンゾイルパーオキサイド０．７２重量部を添加して室温下で３０分間攪拌混合し、その後、脱気して重合に備えた。
この組成物を、実施例１に示した注型重合用鋳型に注入した。その後、熱風循環炉にて５０℃で４時間加熱、引き続いて１２０℃で２時間加熱して重合を行った。重合中、何ら異常は認められず、脱型も容易で、面状態の良好な透明樹脂板を得た。
【実施例１４】  ＭＭＡ単量体２０重量部、ＭＭＡ部分重合シラップ（三井化学社製：ＣＸ−１０３３）８０重量部、合成例２の化合物（ＩＰ−ＰＭ）３０重量部、および、イソボルニルメタクリレート（ＩＢＭＡ）２０重量部の混合液に、ラジカル開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．３０重量部とｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート０．１５重量部を添加して、室温下で３０分間攪拌混合し、その後、脱気して重合に備えた。
この組成物を、実施例１に示した注型重合用鋳型に注入した。その後、熱風循環炉にて６０℃で３時間加熱、引き続いて１２０℃で２時間加熱して重合を行った。重合中、何ら異常は認められず、脱型も容易で、面状態の良好な透明樹脂板を得た。
【実施例１５】  ＭＭＡ単量体９０重量部、ＭＭＡ部分重合シラップ（三井化学社製：ＣＸ−１０３３）１０重量部、合成例２の化合物（ＩＰ−ＰＭ）７０重量部、および、シクロヘキシルアクリレート（ＣＨＡ）４０重量部の混合液に、ラジカル開始剤としてベンゾイルパーオキサイド０．６３重量部とジクミルパーオキサイド０．２１重量部を添加して、室温下で３０分間攪拌混合し、その後、脱気して重合に備えた。
この組成物を、実施例１に示した注型重合用鋳型に注入した。その後、熱風循環炉にて５０℃で３時間加熱、引き続いて９０℃で１時間加熱し、最後に１４０℃で２時間加熱して重合を行った。重合中、何ら異常は認められず、脱型も容易で、面状態の良好な透明樹脂板を得た。
【実施例１６】  ＭＭＡ単量体５０重量部、ＭＭＡ部分重合シラップ（三井化学社製：ＣＸ−１０３３）５０重量部、合成例２の化合物（ＩＰ−ＰＭ）３５重量部、および、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）２５重量部の混合液に、ラジカル開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．４８重量部とｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート０．１６重量部を添加して室温下で３０分間攪拌混合し、その後、脱気して重合に備えた。
この組成物を、実施例１に示した注型重合用鋳型に注入した。その後、熱風循環炉にて５０℃で３時間加熱、続いて１２０℃で２時間加熱して重合を行った。重合中、何ら異常は認められず、脱型も容易で、面状態の良好な透明樹脂板を得た。
【実施例１７】  ＭＭＡ単量体２５重量部、ＭＭＡ部分重合シラップ（三井化学社製：ＣＸ−１０３３）７５重量部、および、合成例２の化合物（ＩＰ−ＰＭ）２５重量部の混合液に、ラジカル開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．２５重量部と、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート０．１３重量部を添加して、室温下で３０分間攪拌混合し、その後、脱気して重合に備えた。
この組成物を、実施例１に示した注型重合用鋳型に注入した。その後、熱風循環炉にて６０℃で３時間加熱、続いて１３０℃で２時間加熱して重合を行った。重合中は異常は認められず、脱型も容易で面状態が良好な透明樹脂板を得た。
【実施例１８】  ＭＭＡ単量体６０重量部、ＭＭＡ部分重合シラップ（三井化学社製：ＣＸ−１０３３）４０重量部、および、合成例１の化合物（ＩＰ−ＥＭ）２０重量部の混合液に、光安定剤ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート（三共社製：Ｓａｎｏｌ  ＬＳ−７７０）０．６０重量部、および、ラジカル開始剤クミルパーオキシネオデカノエート０．３６重量部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．１８重量部を添加して室温下で３０分間攪拌混合し、その後、脱気して重合に備えた。
この組成物を、実施例１に示した注型重合用鋳型に注入した。その後、熱風循環炉にて５０℃で３時間加熱、引き続き１３０℃で１時間加熱して重合を行った。重合中、何ら異常は認められず、脱型も容易で、面状態の良好な透明樹脂板を得た。
【実施例１９】  ＭＭＡ単量体５０重量部、ＭＭＡ部分重合シラップ（三井化学社製：ＣＸ−１０３３）５０重量部、および、合成例１の化合物（ＩＰ−ＥＭ）４０重量部の混合液に、光安定剤ビス−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート（三共社製：Ｓａｎｏｌ  ＬＳ−７６５）０．４２重量部、ホスファイト系酸化防止剤トリス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（城北化学工業社製：ＪＰ−６５０）０．２８重量部、ラジカル開始剤クミルパーオキシネオデカノエート０．４２重量部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．１４重量部を添加して室温下で３０分間攪拌混合し、その後、脱気して重合に備えた。
この組成物を、実施例１に示した注型重合用鋳型に注入した。その後、熱風循環炉にて５０℃で３時間加熱、引き続き１３０℃で２時間加熱して重合を行った。重合中、何ら異常は認められず、脱型も容易で、面状態の良好な透明樹脂板を得た。
【実施例２０】  ＭＭＡ単量体７０重量部、ＭＭＡ部分重合シラップ（三井化学社製：ＣＸ−１０３３）３０重量部、および、合成例２の化合物（ＩＰ−ＰＭ）２５重量部の混合液に、光安定剤ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート（三共社製：Ｓａｎｏｌ  ＬＳ−７７０）０．５０重量部、ホスファイト系酸化防止剤テトラフェニル−テトラ（トリデシル）−ペンタエリスリトール−テトラフォスファイト（城北化学工業社製：ＪＰＰ−６１３Ｍ）０．３８重量部、ラジカル開始剤ベンゾイルパーオキサイド０．５０重量部、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート０．２５重量部を添加して室温下で３０分間攪拌混合し、その後、脱気して重合に備えた。
この組成物を、実施例１に示した注型重合用鋳型に注入した。その後、熱風循環炉にて５０℃で３時間加熱、引き続いて１４０℃で１時間加熱して重合を行った。重合中、何ら異常は認められず、脱型も容易で、面状態の良好な透明樹脂板を得た。
【実施例２１】  ＭＭＡ単量体９０重量部、ＭＭＡ部分重合シラップ（三井化学社製：ＣＸ−１０３３）１０重量部、および、合成例２の化合物（ＩＰ−ＰＭ）５０重量部の混合液に、光安定剤テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペラジニル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート（旭電化工業社製：ＡＤＫＳＴＡＢ  ＬＡ−５７０）０．３０重量部、ラジカル開始剤２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）０．４５重量部、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート０．１５重量部を添加して室温下で３０分間攪拌混合し、その後、脱気して重合に備えた。
この組成物を、実施例１に示した注型重合用鋳型に注入した。その後、熱風循環炉にて５０℃で４時間加熱、引き続いて１２０℃で２時間加熱して重合を行った。重合中、何ら異常は認められず、脱型も容易で、面状態の良好な透明樹脂板を得た。
【実施例２２】  ＭＭＡ単量体９０重量部、ＭＭＡ部分重合シラップ（三井化学社製：ＣＸ−１０３３）１０重量部、および、合成例２の化合物（ＩＰ−ＰＭ）５０重量部の混合液に、ラジカル開始剤２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）０．４５重量部、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート０．１５重量部を添加して室温下で３０分間攪拌混合し、その後、脱気して重合に備えた。
この組成物を、実施例１に示した注型重合用鋳型に注入した。その後、熱風循環炉にて５０℃で４時間加熱、引き続いて１２０℃で２時間加熱して重合を行った。重合中、何ら異常は認められず、脱型も容易で、面状態の良好な透明樹脂板を得た。
【実施例２３】  ＭＭＡ単量体１００重量部、合成例２の化合物（ＩＰ−ＰＭ）３０重量部、および、式（２６）の化合物２０重量部の混合液に、ラジカル開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．３０重量部とｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート０．１５重量部を添加して、室温下で３０分間攪拌混合し、その後、脱気して重合に備えた。
この組成物を、実施例１に示した注型重合用鋳型に注入した。その後、熱風循環炉にて６０℃で３時間加熱、引き続いて１２０℃で２時間加熱して重合を行った。重合中、何ら異常は認められず、脱型も容易で、面状態の良好な透明樹脂板を得た。
【実施例２４】  ＭＭＡ単量体９０重量部、ＭＭＡ部分重合シラップ（三井化学社製：ＣＸ−１０３３）１０重量部、合成例２の化合物（ＩＰ−ＰＭ）３０重量部、および、式（２６）の化合物２０重量部の混合液に、ラジカル開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．３０重量部とｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート０．１５重量部を添加して、室温下で３０分間攪拌混合し、その後、脱気して重合に備えた。
この組成物を、実施例１に示した注型重合用鋳型に注入した。その後、熱風循環炉にて６０℃で３時間加熱、引き続いて１２０℃で２時間加熱して重合を行った。重合中、何ら異常は認められず、脱型も容易で、面状態の良好な透明樹脂板を得た。
【実施例２５】  ＭＭＡ単量体５０重量部、ＭＭＡ部分重合シラップ（三井化学社製：ＣＸ−１０３３）５０重量部、合成例２の化合物（ＩＰ−ＰＭ）３５重量部、および、式（ＩＩＩ）で表される化合物２５重量部の混合液に、ラジカル開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．４８重量部とｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート０．１６重量部を添加して室温下で３０分間攪拌混合し、その後、脱気して重合に備えた。
この組成物を、実施例１に示した注型重合用鋳型に注入した。その後、熱風循環炉にて５０℃で３時間加熱、続いて１２０℃で２時間加熱して重合を行った。重合中、何ら異常は認められず、脱型も容易で、面状態の良好な透明樹脂板を得た。
比較例１
ＭＭＡ単量体８０重量部、ＭＭＡ部分重合シラップ（三井化学社製・ＣＸ−１０３３）２０重量部の混合液に、ラジカル開始剤としてラウロイルパーオキサイド０．３重量部とベンゾイルパーオキサイド０．２重量部を添加して室温下で混合し、その後脱気して重合に備えた。
この組成物を、実施例１に示した注型重合用鋳型に注入した。その後、熱風循環炉にて５０℃で３時間加熱し、その後８０℃で１時間、最後に１３０℃で１時間加熱して重合を行った。重合の８０℃保持中にガスケット近傍にワカメ現象が発生した。ワカメ現象以外の部分は面状態が良好な透明樹脂板を得た。
比較例２
ＭＭＡ単量体７５重量部、ＭＭＡ部分重合シラップ（三井化学社製・ＣＸ−１０３３）２５重量部、ネオペンチルグリコールジメタクリレート（Ｎ−Ｍ）２５重量部の混合液に、ラジカル開始剤としてｔ−ブチルパーオキシイソブチレート０．５重量部を添加して室温下で混合し、その後脱気して重合に備えた。
この組成物を実施例１に示した注型重合用鋳型に注入した。その後、熱風循環炉にて６０℃で３時間加熱し、引き続き１４０℃で１時間加熱して重合を行った。重合の６０℃保持中にわずかにワカメ現象が発生したが、脱型後面状態はおおむね良好な透明樹脂板を得た。
比較例３
ＭＭＡ単量体３０重量部、ＭＭＡ部分重合シラップ（三井化学社製・ＣＸ−１０３３）７０重量部の混合液に、ラジカル開始剤としてクミルパーオキシネオデカノエート０．２０重量部とｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．１０重量部を添加して室温下で３０分間、攪拌混合し、その後、脱気して重合に備えた。
この組成物を実施例１に示した注型重合用鋳型に注入し、その後、熱風循環炉にて５０℃で２時間加熱、引き続いて８０℃で１時間加熱し、最後に１２０℃で２時間加熱して重合を行った。重合中に異常は認められず、脱型も容易で、面状態が良好な透明樹脂板を得た。
比較例４
ＭＭＡ単量体６０重量部、および、ＭＭＡ部分重合シラップ（三井化学社製・ＣＸ−１０３３）４０重量部の混合液に、ラジカル開始剤クミルパーオキシネオデカノエート０．３６重量部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．１８重量部を添加して、室温下で３０分間攪拌混合し、その後、脱気して重合に備えた。
この組成物を実施例１に示した注型重合用鋳型に注入し、その後、熱風循環炉にて５０℃で３時間加熱、引き続き１３０℃で１時間加熱して重合を行った。重合中に異常は認められず、脱型も容易で、面状態が良好な透明樹脂板を得た。
実施例１〜２５、および、比較例１〜４について、樹脂（成形体）の物性評価を表−１に示す。
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【産業上の利用可能性】  本発明の架橋性メタクリル樹脂モノマー組成物を硬化してなる樹脂は、ＰＭＭＡ本来の透明性が損なわれず、耐熱性、剛性、低吸水性、および、耐薬品性などが向上した成形体が得られる。
本発明の樹脂成形体は、グレージング材、各種カバー類、看板などの汎用の透明部材としては勿論のこと、耐熱性、剛性、低吸水性、および、耐薬品性などに対する改善要求が強い光学部材にも好適に用いることができる。
例えば、リアプロジェクター用成形部品（拡散型リアプロジェクション・スクリーン、レンチキュラー・スクリーン、球面レンズ型／直交レンチキュラー型レンズアレイ・スクリーン、フレネルレンズ付拡散型／フレネルレンズ付レンチキュラー・スクリーン、リアプロジェクションＴＶ用投射レンズ、リアプロジェクションＴＶ用前面板等）、液晶基板、有機ＥＬ基板、タッチパネル基板、液晶用拡散板、液晶用プリズムシート、ＰＤＰ前面板、液晶パネル保護板等が挙げられる。なお、上記光学系製品（部品）は、耐熱性が特に要求される自動車搭載用の用途において、特に好適である。
また、本発明の組成物および樹脂は、アクリル系塗料や接着剤の改質にも適用できる。
【国際調査報告】
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