(57)【要約】対称性が低い特定構造の化合物からなる有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、及び、陰極と陽極間に少なくとも発光層を有する一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機薄膜層の少なくとも一層が、前記有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子であり、発光効率が高く、画素欠陥が無く、耐熱性に優れる有機エレクトロルミネッセンス素子を提供可能な有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物からなる有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
2004074399.tif 000031
（式中、Ｃｚは、カルバゾリル基、炭素数１８〜６０アリールカルバゾールイル基、アザカルバゾリル基、炭素数１８〜６０のアリールアザカルバゾールイル基、アクリジニル基、フェノキサジニル基又はジベンゾアゼピニル基であり置換されていてもよい。Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数６〜６０のアリール基又は置換もしくは無置換の炭素数３〜６０の複素環基である。Ａｒ３は、炭素数６〜６０の芳香族炭化水素基又は置換もしくは無置換の炭素数３〜６０の複素環基である。Ａｒ４は、置換もしくは無置換のベンゼン残基、置換もしくは無置換のチオフェン残基、置換もしくは無置換のトリアゾール残基、置換もしくは無置換のフルオレン残基又は置換もしくは無置換のスピロビフルオレン残基である。
ａは０〜１の整数、ｂは０〜４の整数、ｃは１〜３の整数であり、Ｃｚ及びＡｒ４が複数の時は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよい。
ただし、ａ＝０かつｃ＝１のときは、Ａｒ３及びＡｒ４がベンゼン残基であり、かつＡｒ２がフェニルカルバゾリル基又はカルバゾリル基である場合を除く。また、ａ＝１，ｂ＝０かつｃ＝１のときは、Ａｒ３がベンゼン残基であり、かつＡｒ１及びＡｒ２がフェニルカルバゾリル基である場合を除く。さらに、ｂ＝０かつｃ＝１のときは、Ａｒ３がベンゼン残基であり、かつＡｒ１，Ａｒ２及びＣｚがカルバゾリル基又はフェニルカルバゾリル基である場合を除く。）
【請求項２】
一般式（１）において、Ａｒ４が、下記式で表される請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
2004074399.tif 000032
（式中、Ａｒ５及びＡｒ６は、それぞれ独立に、Ａｒ４と同じであり、ｄは０〜３の整数である。Ａｒ５が複数の時は、互いに同一でも異なっていてもよい。）
【請求項３】
一般式（１）において、ａ＝０である請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
【請求項４】
一般式（１）において、ａ＝０かつｂ＝０である請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
【請求項５】
一般式（１）において、ａ＝０かつｂ＝０であり、ｃ＝２〜３の整数である請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
【請求項６】
前記一般式（１）で表される化合物が、有機エレクトロルミネッセンス素子のホスト材料である請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
【請求項７】
陰極と陽極間に少なくとも発光層を有する一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機薄膜層の少なくとも一層が、請求項１に記載の一般式（１）で表される化合物からなる有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項８】
一般式（１）において、ａ＝０である請求項７に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項９】
一般式（１）において、ａ＝０かつｂ＝０である請求項７に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１０】
一般式（１）において、ａ＝０かつｂ＝０であり、ｃ＝２〜３の整数である請求項７に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１１】
前記発光層がホスト材料と燐光性の発光材料からなり、該ホスト材料が請求項１に記截の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料からなる請求項７に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１２】
陰極と有機薄膜層との界面領域に、還元性ドーパントが添加されてなる請求項７に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１３】
前記発光層と陰極との間に電子注入層を有し、該電子注入層が含窒素環誘導体を主成分として含有する請求項７に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】  本発明は、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）に関し、特に、発光効率が高く、画素欠陥が無く、耐熱性に優れる有機ＥＬ素子用材料及び有機ＥＬ素子に関するものである。
【背景技術】  有機ＥＬ素子は、電界を印加することより、陽極より注入された正孔と陰極より注入された電子の再結合エネルギーにより蛍光性物質が発光する原理を利用した自発光素子である。イーストマン・コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらによる積層型素子による低電圧駆動有機ＥＬ素子の報告（Ｃ．Ｗ．Ｔａｎｇ，Ｓ．Ａ．Ｖａｎｓｌｙｋｅ，アプライドフィジックスレターズ（Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｌｅｔｔｅｒｓ），５１巻、９１３頁、１９８７年等）がなされて以来、有機材料を構成材料とする有機ＥＬ素子に関する研究が盛んに行われている。Ｔａｎｇらは、トリス（８−ヒドロキシキノリノールアルミニウム）を発光層に、トリフェニルジアミン誘導体を正孔輸送層に用いている。積層構造の利点としては、発光層への正孔の注入効率を高めること、陰極より注入された電子をブロックして再結合により生成する励起子の生成効率を高めること、発光層内で生成した励起子を閉じ込めること等が挙げられる。この例のように有機ＥＬ素子の素子構造としては、正孔輸送（注入）層、電子輸送発光層の２層型、又は正孔輸送（注入）層、発光層、電子輸送（注入）層の３層型等がよく知られている。こうした積層型構造素子では注入された正孔と電子の再結合効率を高めるため、素子構造や形成方法の工夫がなされている。
有機ＥＬ素子の発光材料としてはトリス（８−キノリノラート）アルミニウム錯体等のキレート錯体、クマリン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ジスチリルアリーレン誘導体、オキサジアゾール誘導体等の発光材料が知られており、それらからは青色から赤色までの可視領域の発光が得られることが報告されており、カラー表示素子の実現が期待されている（例えば、特開平８−２３９６５５号公報、特開平７−１３８５６１号公報、特開平３−２００２８９号公報等参照）。
また、近年、有機ＥＬ素子の発光層に、発光材料の他に有機リン光材料を利用することも提案されている（例えば、Ｄ．Ｆ．Ｏ’Ｂｒｉｅｎ  ａｎｄ  Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏ  ｅｔ  ａｌ″Ｉｍｐｒｏｖｅｄ  ｅｎｅｒｇｙ  ｔｒａｎｓｆｅｒｉｎ  ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｔ  ｄｅｖｉｃｅｓ″Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  ｌｅｔｔｅｒｓ  Ｖｏｌ．７４  Ｎｏ．３，ｐｐ４４２−４４４，Ｊａｎｕａｒｙ  １８，１９９９；Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏ  ｅｔ  ａｌ″Ｖｅｒｙ  ｈｉｇｈ−ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙｇｒｅｅｎ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｌｉｇｈｔ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｅｖｉｃｅｓ  ｂａｓｅｄ  ｏｎ  ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｃｅ″Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  ｌｅｔｔｅｒｓ  Ｖｏｌ．７５  Ｎｏ．１，ｐｐ４−６，Ｊｕｌｙ  ５，１９９９参照）。
このように有機ＥＬ素子の発光層において、有機燐光材料の励起状態の１重項状態と３重項状態とを利用することにより、高い発光効率が達成されている。有機ＥＬ素子内で電子と正孔が再結合する際にはスピン多重度の違いから１重項励起子と３重項励起子とが３：１の割合で生成すると考えられているので、燐光性の発光材料を用いれば蛍光のみを使った素子の３〜４倍の発光効率の達成が考えられる。
このような有機ＥＬ素子においては、３重項の励起状態又は３重項の励起子が消光しないように順次、陽極、正孔輸送層、有機発光層、電子輸送層（正孔阻止層）、電子注入層、陰極のように層を積層する構成が用いられ、有機発光層にホスト化合物と燐光発光性の化合物が用いられてきた（例えば、米国特許第６，０９７，１４７号明細書、国際公開ＷＯ０１／４１５１２号公報参照）。これらの特許文献では、ホスト化合物として、４，４−Ｎ，Ｎジカルバゾールビフェニルが用いられてきたが、この化合物はガラス転移温度が１１０℃以下であり、さらに対称性がよすぎるため、結晶化しやすく、また、素子の耐熱試験を行った場合、短絡や画素欠陥が生じるという問題があった。
また、その蒸着した際、異物や電極の突起が存在する箇所などで結晶成長が生じ、耐熱試験前の初期の状態より欠陥が生じることも見出された。また、３回対称性を保有するカルバゾール誘導体もホストとして用いられている。しかしながら、対称性がよいため、蒸着した際、異物や電極の突起が存在する箇所などで結晶成長が生じ、耐熱試験前の初期の状態より欠陥が生じることは免れていない。
【発明の開示】
本発明は、前記の課題を解決するためになされたもので、発光効率が高く、画素欠陥が無く、耐熱性に優れる有機ＥＬ素子用材料及びそれを用いた有機ＥＬ素子を提供することを目的とする。
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意検討した結果、対称性の低い化合物を有機ＥＬ素子用材料として用いることにより、前記目的を達成することを見出し本発明を解決するに至った。
すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表される化合物からなる有機ＥＬ素子用材料を提供するものである。
2004074399.tif 000002
（式中、Ｃｚは、カルバゾリル基、炭素数１８〜６０アリールカルバゾールイル基、アザカルバゾリル基、炭素数１８〜６０のアリールアザカルバゾールイル基、アクリジニル基、フェノキサジニル基又はジベンゾアゼピニル基であり置換されていてもよい。Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数６〜６０のアリール基又は置換もしくは無置換の炭素数３〜６０の複素環基である。Ａｒ３は、炭素数６〜６０の芳香族炭化水素基又は置換もしくは無置換の炭素数３〜６０の複素環基である。Ａｒ４は、置換もしくは無置換のベンゼン残基、置換もしくは無置換のチオフェン残基、置換もしくは無置換のトリアゾール残基、置換もしくは無置換のフルオレン残基又は置換もしくは無置換のスピロビフルオレン残基である。
ａは０〜１の整数、ｂは０〜４の整数、ｃは１〜３の整数であり、Ｃｚ及びＡｒ４が複数の時は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよい。
ただし、ａ＝０かつｃ＝１のときは、Ａｒ３及びＡｒ４がベンゼン残基であり、かつＡｒ２がフェニルカルバゾリル基又はカルバゾリル基である場合を除く。また、ａ＝１，ｂ＝０かつｃ＝１のときは、Ａｒ３がベンゼン残基であり、かつＡｒ１及びＡｒ２がフェニルカルバゾリル基である場合を除く。さらに、ｂ＝０かつｃ＝１のときは、Ａｒ３がベンゼン残基であり、かつＡｒ１，Ａｒ２及びＣｚがカルバゾリル基又はフェニルカルバゾリル基である場合を除く。）
また、本発明は、陰極と陽極間に少なくとも発光層を有する一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機ＥＬ素子において、該有機薄膜層の少なくとも一層が、前記一般式（１）で表される化合物からなる有機ＥＬ素子用材料を含有する有機ＥＬ素子を提供するものである。
【発明を実施するための最良の形態】  本発明の有機ＥＬ素子用材料は、下記一般式（１）で表される化合物からなる。
2004074399.tif 000003
一般式（１）において、Ｃｚは、カルバゾリル基、炭素数１８〜６０アリールカルバゾールイル基、アザカルバゾリル基、炭素数１８〜６０のアリールアザカルバゾールイル基、アクリジニル基、フェノキサジニル基又はジベンゾアゼピニル基であり置換されていてもよい。
前記アリールカルバゾールイル基及びアリールアザカルバゾールイル基におけるアリール部位としては、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４’−メチルビフェニルイル基、４”−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基等が挙げられ、フェニル基、ビフェニル基、トリル基、イソプロピルフェニル基、ｔ−ブチルフェニル基等が好ましい。
一般式（１）において、Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数６〜６０のアリール基又は置換もしくは無置換の炭素数３〜６０の複素環基であり、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリール基又は置換もしくは無置換の炭素数３〜２０の複素環基が好ましく、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、フェナンスリル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基がさらに好ましい。
前記アリール基としては、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４’−メチルビフェニルイル基、４”−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基等が挙げられ、フェニル基、ナフチル基、ピレニル基、ビフェニル基、ターフエニル基、トリル基、イソプロピルフェニル基等が好ましい。
前記複素環基としては、例えば、１−ピロリル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、ピラジニル基、２−ピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、１−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、２−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニル基、２−キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、９−カルバゾリル基、１−フェナンスリジニル基、２−フェナンスリジニル基、３−フェナンスリジニル基、４−フェナンスリジニル基、６−フェナンスリジニル基、７−フェナンスリジニル基、８−フェナンスリジニル基、９−フェナンスリジニル基、１０−フェナンスリジニル基、１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，７−フェナンスロリン−２−イル基、１，７−フェナンスロリン−３−イル基、１，７−フェナンスロリン−４−イル基、１，７−フェナンスロリン−５−イル基、１，７−フェナンスロリン−６−イル基、１，７−フェナンスロリン−８−イル基、１，７−フェナンスロリン−９−イル基、１，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１，８−フェナンスロリン−２−イル基、１，８−フェナンスロリン−３−イル基、１，８−フェナンスロリン−４−イル基、１，８−フェナンスロリン−５−イル基、１，８−フェナンスロリン−６−イル基、１，８−フェナンスロリン−７−イル基、１，８−フェナンスロリン−９−イル基、１，８−フェナンスロリン−１０−イル基、１，９−フェナンスロリン−２−イル基、１，９−フェナンスロリン−３−イル基、１，９−フェナンスロリン−４−イル基、１，９−フェナンスロリン−５−イル基、１，９−フェナンスロリン−６−イル基、１，９−フェナンスロリン−７−イル基、１，９−フェナンスロリン−８−イル基、１，９−フェナンスロリン−１０−イル基、１，１０−フェナンスロリン−２−イル基、１，１０−フェナンスロリン−３−イル基、１，１０−フェナンスロリン−４−イル基、１，１０−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−１−イル基、２，９−フェナンスロリン−３−イル基、２，９−フェナンスロリン−４−イル基、２，９−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−６−イル基、２，９−フェナンスロリン−７−イル基、２，９−フェナンスロリン−８−イル基、２，９−フェナンスロリン−１０−イル基、２，８−フェナンスロリン−１−イル基、２，８−フェナンスロリン−３−イル基、２，８−フェナンスロリン−４−イル基、２，８−フェナンスロリン−５−イル基、２，８−フェナンスロリン−６−イル基、２，８−フェナンスロリン−７−イル基、２，８−フェナンスロリン−９−イル基、２，８−フェナンスロリン−１０−イル基、２，７−フェナンスロリン−１−イル基、２，７−フェナンスロリン−３−イル基、２，７−フェナンスロリン−４−イル基、２，７−フェナンスロリン−５−イル基、２，７−フェナンスロリン−６−イル基、２，７−フェナンスロリン−８−イル基、２，７−フェナンスロリン−９−イル基、２，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１−フェナジニル基、２−フェナジニル基、１−フェノチアジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基、４−フェノチアジニル基、１０−フェノチアジニル基、１−フェノキサジニル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、４−フェノキサジニル基、１０−フェノキサジニル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、２−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−フラザニル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−メチルピロール−１−イル基、２−メチルピロール−３−イル基、２−メチルピロール−４−イル基、２−メチルピロール−５−イル基、３−メチルピロール−１−イル基、３−メチルピロール−２−イル基、３−メチルピロール−４−イル基、３−メチルピロール−５−イル基、２−ｔ−ブチルピロール−４−イル基、３−（２−フェニルプロピル）ピロール−１−イル基、２−メチル−１−インドリル基、４−メチル−１−インドリル基、２−メチル−３−インドリル基、４−メチル−３−インドリル基、２−ｔ−ブチル１−インドリル基、４−ｔ−ブチル１−インドリル基、２−ｔ−ブチル３−インドリル基、４−ｔ−ブチル３−インドリル基、アリールカルバゾールイル基、アザカルバゾリル基、アリールアザカルバゾールイル基、フェノキサジニル基、ジベンゾアゼピニル基等が挙げられ、カルバゾリル基、アリールカルバゾールイル基、アザカルバゾリル基、アリールアザカルバゾールイル基、アクリジニル基、フェノキサジニル基、ジベンゾアゼピニル基、ベンゾイミダゾール基、ベンゾチアゾール基、ヘンゾ−Ｎ−アリルイミダゾール基等が好ましい。
一般式（１）において、Ａｒ３は、炭素数６〜６０の芳香族炭化水素基又は置換もしくは無置換の炭素数３〜６０の複素環基であり、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基又は置換もしくは無置換の炭素数３〜２０の複素環基が好ましく、ベンゼン、ビフェニル、ナフタレン、フェナンスレン、ピリジン、ピリミジン、トリアジンの残基がさらに好ましく、ベンゼンの残基が最も好ましい。
芳香族炭化水素基の具体例としては、前記Ａｒ１及びＡｒ２のアリール基の具体例から水素を除き２価又は３価としたものが挙げられ、好ましい例も同様である。
複素環基の例としては、前記Ａｒ１及びＡｒ２の複素環基の具体例から水素を除き２価又は３価としたものが挙げられ、好ましい例も同様である。
一般式（１）において、Ａｒ４は、置換もしくは無置換のベンゼン残基、置換もしくは無置換のチオフェン残基、置換もしくは無置換のトリアゾール残基、置換もしくは無置換のフルオレン残基又は置換もしくは無置換のスピロビフルオレン残基である。なお、フルオレン残基、チオフェン残基、スピロビフルオレン残基が複数の置換基を有する場合には、その置換基同士が結合し環構造を形成していてもよい。
また、−（Ａｒ４）ｂ−としては、下記の構造が挙げられる。
2004074399.tif 000004
（式中、Ａｒ５及びＡｒ６は、それぞれ独立に、Ａｒ４と同じであり、ｄは０〜３の整数である。Ａｒ５が複数の時は、互いに同一でも異なっていたもよい。）
一般式（１）において、ａは０〜１の整数、ｂは０〜４の整数、ｃは１〜３の整数であ、Ｃｚ及びＡｒ４が複数の時は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよい。
ただし、一般式（１）において、ａ＝０かつｃ＝１のときは、Ａｒ３及びＡｒ４がベンゼン残基であり、かつＡｒ２がフェニルカルバゾリル基又はカルバゾリル基である場合を除く。また、ａ＝１，ｂ＝０かつｃ＝１のときは、Ａｒ３がベンゼン残基であり、かつＡｒ１及びＡｒ２がフェニルカルバゾリル基である場合を除く。さらに、ｂ＝０かつｃ＝１のときは、Ａｒ３がベンゼン残基であり、かつＡｒ１，Ａｒ２及びＣｚがカルバゾリル基又はフェニルカルバゾリル基である場合を除く。
一般式（１）において、ａ＝０であると好ましく、ａ＝０かつｂ＝０、又はａ＝０かつｂ＝０であり、ｃ＝２〜３の整数であると好ましい。
前記Ｃｚ及びＡｒ１〜Ａｒ６の置換基としては、それぞれ独立に、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、アラルキル基、アリールオキシ基、アルコシキカルボニル基、フッ素かアルキル基、フッ素化アリール基又はカルボキシル基等が挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。
アミノ基は−ＮＸ１Ｘ２と表され、Ｘ１、Ｘ２としては、それぞれ独立に、例えば、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシイソブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，３−ジヒドロキシイソプロピル基、２，３−ジヒドロキシ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、２−クロロイソブチル基、１，２−ジクロロエチル基、１，３−ジクロロイソプロピル基、２，３−ジクロロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリクロロプロピル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモエチル基、２−ブロモイソブチル基、１，２−ジブロモエチル基、１，３−ジブロモイソプロピル基、２，３−ジブロモ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリブロモプロピル基、ヨードメチル基、１−ヨードエチル基、２−ヨードエチル基、２−ヨードイソブチル基、１，２−ジヨードエチル基、１，３−ジヨードイソプロピル基、２，３−ジヨード−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヨードプロピル基、アミノメチル基、１−アミノエチル基、２−アミノエチル基、２−アミノイソブチル基、１，２−ジアミノエチル基、１，３−ジアミノイソプロピル基、２，３−ジアミノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリアミノプロピル基、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、２−シアノイソブチル基、１，２−ジシアノエチル基、１，３−ジシアノイソプロピル基、２，３−ジシアノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、１−ニトロエチル基、２−ニトロエチル基、２−ニトロイソブチル基、１，２−ジニトロエチル基、１，３−ジニトロイソプロピル基、２，３−ジニトロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリニトロプロピル基、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、４−スチリルフェニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４’−メチルビフェニルイル基、４”−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、ピラジニル基、２−ピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニル基、２−キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、１−フェナンスリジニル基、２−フェナンスリジニル基、３−フェナンスリジニル基、４−フェナンスリジニル基、６−フェナンスリジニル基、７−フェナンスリジニル基、８−フェナンスリジニル基、９−フェナンスリジニル基、１０−フェナンスリジニル基、１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，７−フェナンスロリン−２−イル基、１，７−フェナンスロリン−３−イル基、１，７−フェナンスロリン−４−イル基、１，７−フェナンスロリン−５−イル基、１，７−フェナンスロリン−６−イル基、１，７−フェナンスロリン−８−イル基、１，７−フェナンスロリン−９−イル基、１，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１，８−フェナンスロリン−２−イル基、１，８−フェナンスロリン−３−イル基、１，８−フェナンスロリン−４−イル基、１，８−フェナンスロリン−５−イル基、１，８−フェナンスロリン−６−イル基、１，８−フェナンスロリン−７−イル基、１，８−フェナンスロリン−９−イル基、１，８−フェナンスロリン−１０−イル基、１，９−フェナンスロリン−２−イル基、１，９−フェナンスロリン−３−イル基、１，９−フェナンスロリン−４−イル基、１，９−フェナンスロリン−５−イル基、１，９−フェナンスロリン−６−イル基、１，９−フェナンスロリン−７−イル基、１，９−フェナンスロリン−８−イル基、１，９−フェナンスロリン−１０−イル基、１，１０−フェナンスロリン−２−イル基、１，１０−フェナンスロリン−３−イル基、１，１０−フェナンスロリン−４−イル基、１，１０−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−１−イル基、２，９−フェナンスロリン−３−イル基、２，９−フェナンスロリン−４−イル基、２，９−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−６−イル基、２，９−フェナンスロリン−７−イル基、２，９−フェナンスロリン−８−イル基、２，９−フェナンスロリン−１０−イル基、２，８−フェナンスロリン−１−イル基、２，８−フェナンスロリン−３−イル基、２，８−フェナンスロリン−４−イル基、２，８−フェナンスロリン−５−イル基、２，８−フェナンスロリン−６−イル基、２，８−フェナンスロリン−７−イル基、２，８−フェナンスロリン−９−イル基、２，８−フェナンスロリン−１０−イル基、２，７−フェナンスロリン−１−イル基、２，７−フェナンスロリン−３−イル基、２，７−フェナンスロリン−４−イル基、２，７−フェナンスロリン−５−イル基、２，７−フェナンスロリン−６−イル基、２，７−フェナンスロリン−８−イル基、２，７−フェナンスロリン−９−イル基、２，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１−フェナジニル基、２−フェナジニル基、１−フェノチアジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基、４−フェノチアジニル基、１−フェノキサジニル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、４−フェノキサジニル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、２−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−フラザニル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−メチルピロール−１−イル基、２−メチルピロール−３−イル基、２−メチルピロール−４−イル基、２−メチルピロール−５−イル基、３−メチルピロール−１−イル基、３−メチルピロール−２−イル基、３−メチルピロール−４−イル基、３−メチルピロール−５−イル基、２−ｔ−ブチルピロール−４−イル基、３−（２−フェニルプロピル）ピロール−１−イル基、２−メチル−１−インドリル基、４−メチル−１−インドリル基、２−メチル−３−インドリル基、４−メチル−３−インドリル基、２−ｔ−ブチル１−インドリル基、４−ｔ−ブチル１−インドリル基、２−ｔ−ブチル３−インドリル基、４−ｔ−ブチル３−インドリル基等が挙げられる。
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシイソブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，３−ジヒドロキシイソプロピル基、２，３−ジヒドロキシ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、２−クロロイソブチル基、１，２−ジクロロエチル基、１，３−ジクロロイソプロピル基、２，３−ジクロロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリクロロプロピル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモエチル基、２−ブロモイソブチル基、１，２−ジブロモエチル基、１，３−ジブロモイソプロピル基、２，３−ジブロモ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリブロモプロピル基、ヨードメチル基、１−ヨードエチル基、２−ヨードエチル基、２−ヨードイソブチル基、１，２−ジヨードエチル基、１，３−ジヨードイソプロピル基、２，３−ジヨード−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヨードプロピル基、アミノメチル基、１−アミノエチル基、２−アミノエチル基、２−アミノイソブチル基、１，２−ジアミノエチル基、１，３−ジアミノイソプロピル基、２，３−ジアミノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリアミノプロピル基、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、２−シアノイソブチル基、１，２−ジシアノエチル基、１，３−ジシアノイソプロピル基、２，３−ジシアノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、１−ニトロエチル基、２−ニトロエチル基、２−ニトロイソブチル基、１，２−ジニトロエチル基、１，３−ジニトロイソプロピル基、２，３−ジニトロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリニトロプロピル基等が挙げられる。
アルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１，３−ブタンジエニル基、１−メチルビニル基、スチリル基、２，２−ジフェニルビニル基、１，２−ジフェニルビニル基、１−メチルアリル基、１，１−ジメチルアリル基、２−メチルアリル基、１−フェニルアリル基、２−フェニルアリル基、３−フェニルアリル基、３，３−ジフェニルアリル基、１，２−ジメチルアリル基、１−フェニル−１−ブテニル基、３−フェニル−１−ブテニル基等が挙げられる。
シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基等が挙げられる。
アルコキシ基は−ＯＹで表される基であり、Ｙとしては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシイソブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，３−ジヒドロキシイソプロピル基、２，３−ジヒドロキシ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、２−クロロイソブチル基、１，２−ジクロロエチル基、１，３−ジクロロイソプロピル基、２，３−ジクロロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリクロロプロピル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモエチル基、２−ブロモイソブチル基、１，２−ジブロモエチル基、１，３−ジブロモイソプロピル基、２，３−ジブロモ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリブロモプロピル基、ヨードメチル基、１−ヨードエチル基、２−ヨードエチル基、２−ヨードイソブチル基、１，２−ジヨードエチル基、１，３−ジヨードイソプロピル基、２，３−ジヨード−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヨードプロピル基、アミノメチル基、１−アミノエチル基、２−アミノエチル基、２−アミノイソブチル基、１，２−ジアミノエチル基、１，３−ジアミノイソプロピル基、２，３−ジアミノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリアミノプロピル基、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、２−シアノイソブチル基、１，２−ジシアノエチル基、１，３−ジシアノイソプロピル基、２，３−ジシアノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、１−ニトロエチル基、２−ニトロエチル基、２−ニトロイソブチル基、１，２−ジニトロエチル基、１，３−ジニトロイソプロピル基、２，３−ジニトロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリニトロプロピル基等が挙げられる。
芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４’−メチルビフェニルイル基、４”−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基等が挙げられる。
芳香族複素環基としては、例えば、１−ピロリル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、ピラジニル基、２−ピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、１−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、２−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニル基、２−キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、９−カルバゾリル基、１−フェナンスリジニル基、２−フェナンスリジニル基、３−フェナンスリジニル基、４−フェナンスリジニル基、６−フェナンスリジニル基、７−フェナンスリジニル基、８−フェナンスリジニル基、９−フェナンスリジニル基、１０−フェナンスリジニル基、１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，７−フェナンスロリン−２−イル基、１，７−フェナンスロリン−３−イル基、１，７−フェナンスロリン−４−イル基、１，７−フェナンスロリン−５−イル基、１，７−フェナンスロリン−６−イル基、１，７−フェナンスロリン−８−イル基、１，７−フェナンスロリン−９−イル基、１，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１，８−フェナンスロリン−２−イル基、１，８−フェナンスロリン−３−イル基、１，８−フェナンスロリン−４−イル基、１，８−フェナンスロリン−５−イル基、１，８−フェナンスロリン−６−イル基、１，８−フェナンスロリン−７−イル基、１，８−フェナンスロリン−９−イル基、１，８−フェナンスロリン−１０−イル基、１，９−フェナンスロリン−２−イル基、１，９−フェナンスロリン−３−イル基、１，９−フェナンスロリン−４−イル基、１，９−フェナンスロリン−５−イル基、１，９−フェナンスロリン−６−イル基、１，９−フェナンスロリン−７−イル基、１，９−フェナンスロリン−８−イル基、１，９−フェナンスロリン−１０−イル基、１，１０−フェナンスロリン−２−イル基、１，１０−フェナンスロリン−３−イル基、１，１０−フェナンスロリン−４−イル基、１，１０−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−１−イル基、２，９−フェナンスロリン−３−イル基、２，９−フェナンスロリン−４−イル基、２，９−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−６−イル基、２，９−フェナンスロリン−７−イル基、２，９−フェナンスロリン−８−イル基、２，９−フェナンスロリン−１０−イル基、２，８−フェナンスロリン−１−イル基、２，８−フェナンスロリン−３−イル基、２，８−フェナンスロリン−４−イル基、２，８−フェナンスロリン−５−イル基、２，８−フェナンスロリン−６−イル基、２，８−フェナンスロリン−７−イル基、２，８−フェナンスロリン−９−イル基、２，８−フェナンスロリン−１０−イル基、２，７−フェナンスロリン−１−イル基、２，７−フェナンスロリン−３−イル基、２，７−フェナンスロリン−４−イル基、２，７−フェナンスロリン−５−イル基、２，７−フェナンスロリン−６−イル基、２，７−フェナンスロリン−８−イル基、２，７−フェナンスロリン−９−イル基、２，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１−フェナジニル基、２−フェナジニル基、１−フェノチアジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基、４−フェノチアジニル基、１０−フェノチアジニル基、１−フェノキサジニル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、４−フェノキサジニル基、１０−フェノキサジニル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、２−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−フラザニル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−メチルピロール−１−イル基、２−メチルピロール−３−イル基、２−メチルピロール−４−イル基、２−メチルピロール−５−イル基、３−メチルピロール−１−イル基、３−メチルピロール−２−イル基、３−メチルピロール−４−イル基、３−メチルピロール−５−イル基、２−ｔ−ブチルピロール−４−イル基、３−（２−フェニルプロピル）ピロール−１−イル基、２−メチル−１−インドリル基、４−メチル−１−インドリル基、２−メチル−３−インドリル基、４−メチル−３−インドリル基、２−ｔ−ブチル１−インドリル基、４−ｔ−ブチル１−インドリル基、２−ｔ−ブチル３−インドリル基、４−ｔ−ブチル３−インドリル基等が挙げられる。
アラルキル基としては、例えば、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルイソプロピル基、２−フェニルイソプロピル基、フェニル−ｔ−ブチル基、α−ナフチルメチル基、１−α−ナフチルエチル基、２−α−ナフチルエチル基、１−α−ナフチルイソプロピル基、２−α−ナフチルイソプロピル基、β−ナフチルメチル基、１−β−ナフチルエチル基、２−β−ナフチルエチル基、１−β−ナフチルイソプロピル基、２−β−ナフチルイソプロピル基、１−ピロリルメチル基、２−（１−ピロリル）エチル基、ｐ−メチルベンジル基、ｍ−メチルベンジル基、ｏ−メチルベンジル基、ｐ−クロロベンジル基、ｍ−クロロベンジル基、ｏ−クロロベンジル基、ｐ−ブロモベンジル基、ｍ−ブロモベンジル基、ｏ−ブロモベンジル基、ｐ−ヨードベンジル基、ｍ−ヨードベンジル基、ｏ−ヨードベンジル基、ｐ−ヒドロキシベンジル基、ｍ−ヒドロキシベンジル基、ｏ−ヒドロキシベンジル基、ｐ−アミノベンジル基、ｍ−アミノベンジル基、ｏ−アミノベンジル基、ｐ−ニトロベンジル基、ｍ−ニトロベンジル基、ｏ−ニトロベンジル基、ｐ−シアノベンジル基、ｍ−シアノベンジル基、ｏ−シアノベンジル基、１−ヒドロキシ−２−フェニルイソプロピル基、１−クロロ−２−フェニルイソプロピル基等が挙げられる。
アリールオキシ基は−ＯＺと表され、Ｚのとしては、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４’−メチルビフェニルイル基、４”−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、ピラジニル基、２−ピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニル基、２−キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、１−フェナンスリジニル基、２−フェナンスリジニル基、３−フェナンスリジニル基、４−フェナンスリジニル基、６−フェナンスリジニル基、７−フェナンスリジニル基、８−フェナンスリジニル基、９−フェナンスリジニル基、１０−フェナンスリジニル基、１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，７−フェナンスロリン−２−イル基、１，７−フェナンスロリン−３−イル基、１，７−フェナンスロリン−４−イル基、１，７−フェナンスロリン−５−イル基、１，７−フェナンスロリン−６−イル基、１，７−フェナンスロリン−８−イル基、１，７−フェナンスロリン−９−イル基、１，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１，８−フェナンスロリン−２−イル基、１，８−フェナンスロリン−３−イル基、１，８−フェナンスロリン−４−イル基、１，８−フェナンスロリン−５−イル基、１，８−フェナンスロリン−６−イル基、１，８−フェナンスロリン−７−イル基、１，８−フェナンスロリン−９−イル基、１，８−フェナンスロリン−１０−イル基、１，９−フェナンスロリン−２−イル基、１，９−フェナンスロリン−３−イル基、１，９−フェナンスロリン−４−イル基、１，９−フェナンスロリン−５−イル基、１，９−フェナンスロリン−６−イル基、１，９−フェナンスロリン−７−イル基、１，９−フェナンスロリン−８−イル基、１，９−フェナンスロリン−１０−イル基、１，１０−フェナンスロリン−２−イル基、１，１０−フェナンスロリン−３−イル基、１，１０−フェナンスロリン−４−イル基、１，１０−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−１−イル基、２，９−フェナンスロリン−３−イル基、２，９−フェナンスロリン−４−イル基、２，９−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−６−イル基、２，９−フェナンスロリン−７−イル基、２，９−フェナンスロリン−８−イル基、２，９−フェナンスロリン−１０−イル基、２，８−フェナンスロリン−１−イル基、２，８−フェナンスロリン−３−イル基、２，８−フェナンスロリン−４−イル基、２，８−フェナンスロリン−５−イル基、２，８−フェナンスロリン−６−イル基、２，８−フェナンスロリン−７−イル基、２，８−フェナンスロリン−９−イル基、２，８−フェナンスロリン−１０−イル基、２，７−フェナンスロリン−１−イル基、２，７−フェナンスロリン−３−イル基、２，７−フェナンスロリン−４−イル基、２，７−フェナンスロリン−５−イル基、２，７−フェナンスロリン−６−イル基、２，７−フェナンスロリン−８−イル基、２，７−フェナンスロリン−９−イル基、２，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１−フェナジニル基、２−フェナジニル基、１−フェノチアジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基、４−フェノチアジニル基、１−フェノキサジニル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、４−フェノキサジニル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、２−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−フラザニル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−メチルピロール−１−イル基、２−メチルピロール−３−イル基、２−メチルピロール−４−イル基、２−メチルピロール−５−イル基、３−メチルピロール−１−イル基、３−メチルピロール−２−イル基、３−メチルピロール−４−イル基、３−メチルピロール−５−イル基、２−ｔ−ブチルピロール−４−イル基、３−（２−フェニルプロピル）ピロール−１−イル基、２−メチル−１−インドリル基、４−メチル−１−インドリル基、２−メチル−３−インドリル基、４−メチル−３−インドリル基、２−ｔ−ブチル１−インドリル基、４−ｔ−ブチル１−インドリル基、２−ｔ−ブチル３−インドリル基、４−ｔ−ブチル３−インドリル基等が挙げられる。
アルコキシカルボニル基は−ＣＯＯＹと表され、Ｙとしては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシイソブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，３−ジヒドロキシイソプロピル基、２，３−ジヒドロキシ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、２−クロロイソブチル基、１，２−ジクロロエチル基、１，３−ジクロロイソプロピル基、２，３−ジクロロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリクロロプロピル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモエチル基、２−ブロモイソブチル基、１，２−ジブロモエチル基、１，３−ジブロモイソプロピル基、２，３−ジブロモ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリブロモプロピル基、ヨードメチル基、１−ヨードエチル基、２−ヨードエチル基、２−ヨードイソブチル基、１，２−ジヨードエチル基、１，３−ジヨードイソプロピル基、２，３−ジヨード−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヨードプロピル基、アミノメチル基、１−アミノエチル基、２−アミノエチル基、２−アミノイソブチル基、１，２−ジアミノエチル基、１，３−ジアミノイソプロピル基、２，３−ジアミノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリアミノプロピル基、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、２−シアノイソブチル基、１，２−ジシアノエチル基、１，３−ジシアノイソプロピル基、２，３−ジシアノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、１−ニトロエチル基、２−ニトロエチル基、２−ニトロイソブチル基、１，２−ジニトロエチル基、１，３−ジニトロイソプロピル基、２，３−ジニトロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリニトロプロピル基等が挙げられる。
また、以上の置換基は、置換基同士が結合して環を形成していてもよく、環を形成する２価基の例としては、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ジフェニルメタン−２，２’−ジイル基、ジフェニルエタン−３，３’−ジイル基、ジフェニルプロパン−４，４’−ジイル基等が挙げられる。
本発明の一般式（１）で表される化合物からなる有機ＥＬ素子の具体的構造としては、下記の様な構造が挙げられる。なお、Ａｒ１、Ａｒ２に相当する部位にＣｚがある構造があるが、Ａｒ１及びＡｒ２はＣｚを含むためである。また、下記構造において、フェニル部位及びチオフェン部位は、アルキル基又は炭素数６〜１０のアリール基により置換されているものも挙げられる。
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本発明の一般式（１）で表される化合物からなる有機ＥＬ素子用材料の具体例を以下に示すが、これら例示化合物に限定されるものではない。
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また、一般式（１）で表される化合物は、有機ＥＬ素子のホスト材料であると好ましく、電荷を輸送し、ガラス転移温度が１１０℃以上である。また、３重項エネルギーが２．７６ｅＶ以上あれば、緑色、赤色発光の錯体を励起する能力を保有するので好ましい。さらに、前記化合物はガラス転移温度が１１０℃以上であり、３重項エネルギーが２．８２ｅＶ以上、さらには２．８５ｅＶ以上も可能なので、高温保存に優れ、ＣＢＰに比して緑色発光素子の発光効率も向上できる。なお、緑色、赤色発光する錯体を励起するためには、３重項エネルギーが２．８２〜２．９２ｅＶが特に好ましい。２．９２ｅＶを超えると、発光効率が向上しない場合もあるからである。
次に、本発明の有機ＥＬ素子について説明する。
本発明の有機ＥＬ素子は、陰極と陽極間に少なくとも発光層を有する一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機ＥＬ素子において、該有機薄膜層の少なくとも一層が、本発明の有機ＥＬ素子用材料を含有する。
多層型の有機ＥＬ素子の構造としては、例えば、陽極／正孔輸送層（正孔注入層）／発光層／陰極、陽極／発光層／電子輸送層（電子注入層）／陰極、陽極／正孔輸送層（正孔注入層）／発光層／電子輸送層（電子注入層）／陰極、陽極／正孔輸送層（正孔注入層）／発光層／正孔障壁層／電子輸送層（電子注入層）／陰極、等の多層構成で積層したものが挙げられる。
前記発光層は、ホスト材料と燐光性の発光材料からなり、該ホスト材料が前記有機ＥＬ素子用材料からなると好ましい。
燐光性の発光材料としては、燐光量子収率が高く、発光素子の外部量子効率をより向上させることができるという点で、イリジウム錯体、オスミウム錯体、白金錯体等の金属錯体が好ましく、イリジウム錯体及び白金錯体がより好ましく、オルトメタル化イリジウム錯体が最も好ましい。オルトメタル化金属錯体のさらに好ましい形態としては、下記一般式（２）〜（４）で表される化合物であり、一般式（２）又は（３）で表される化合物が特に好ましい。
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一般式（２）において、Ｒ１１，Ｒ１２は、アルキル基、アリール基、フッ素化アルキル基、フッ素化アリール基であり、アルキル基、フッ素化アルキル基、アリール基が好ましく、アルキル基、フッ素化アルキル基がより好ましい。ｑ１１は０〜２の整数を表し、０，１が好ましく、０がより好ましい。ｑ１２は０〜４の整数を表し、０，１が好ましく、０がより好ましい。ｑ１１，ｑ１２が２以上の場合、複数個のＲ１１，Ｒ１２はそれぞれ同一または互いに異なっても良く、また、連結して縮環を形成してもよい。
Ｌ１は配位子を表す。配位子としては前記オルトメタル化イリジウム錯体を形成するに必要な配位子等が挙げられ、オルトメタル化イリジウム錯体を形成するに必要な配位子及び含窒素ヘテロ環配位子、ジケトン配位子、ハロゲン配位子、ビピリジル配位子が好ましく、より好ましくはオルトメタル化イリジウム錯体を形成するに必要な配位子、ビピリジル配位子である。ｎ１は０〜５の整数を表し、０が好ましい。ｍ１は１，２又は３を表し、好ましくは３である。ｎ１，ｍ１の数の組み合わせは、一般式（２）で表される金属錯体が中性錯体となる数の組み合わせが好ましい。
一般式（３）において、Ｒ２１，ｎ２，ｍ２，Ｌ２は、それぞれ前記Ｒ１１，ｎ１，ｍ１，Ｌ１と同様である。ｑ２１は０〜８の整数を表し、０が好ましい。ｑ２１が２以上の場合は、互いに同一でも異なってもよく、また、連結して縮合環を形成してもよい。
一般式（４）において、Ｒ３１，Ｒ３２，ｑ３１，ｑ３２，ｎ３，ｍ３，Ｌ３は、それぞれ前記Ｒ１１，Ｒ１２，ｑ１１，ｑ１２，ｎ１，ｍ１，Ｌ１と同様である。
前記燐光性の発光材料としては、以下に示すイリジウム錯体が好ましい。
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本発明の有機ＥＬ素子は、陰極と有機薄膜層との界面領域に、還元性ドーパントが添加されてなると好ましい。
還元性ドーパントとしては、アルカリ金属、アルカリ金属錯体、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、アルカリ土類金属錯体、アルカリ土類金属化合物、希土類金属、希土類金属錯体、及び希土類金属化合物等から選ばれた少なくとも一種類が挙げられる。
前記アルカリ金属としては、Ｎａ（仕事関数：２．３６ｅＶ）、Ｋ（仕事関数：２．２８ｅＶ）、Ｒｂ（仕事関数：２．１６ｅＶ）、Ｃｓ（仕事関数：１．９５ｅＶ）等が挙げられ、仕事関数が２．９ｅＶ以下のものが特に好ましい。これらのうち好ましくはＫ、Ｒｂ、Ｃｓ、さらに好ましくはＲｂ又はＣｓであり、最も好ましくはＣｓである。
前記アルカリ土類金属としては、Ｃａ（仕事関数：２．９ｅＶ）、Ｓｒ（仕事関数：２．０〜２．５ｅＶ）、Ｂａ（仕事関数：２．５２ｅＶ）等が挙げられ、仕事関数が２．９ｅＶ以下のものが特に好ましい。
前記、希土類金属としては、Ｓｃ、Ｙ、Ｃｅ、Ｔｂ、Ｙｂ等が挙げられ、仕事関数が２．９ｅＶ以下のものが特に好ましい。
以上の金属のうち好ましい金属は、特に還元能力が高く、電子注入域への比較的少量の添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が可能である。
前記アルカリ金属化合物としては、Ｌｉ２Ｏ、Ｃｓ２Ｏ、Ｋ２Ｏ等のアルカリ酸化物、ＬｉＦ、ＮａＦ、ＣｓＦ、ＫＦ等のアルカリハロゲン化物等が挙げられ、ＬｉＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＮａＦのアルカリ酸化物又はアルカリフッ化物が好ましい。
前記アルカリ土類金属化合物としては、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ及びこれらを混合したＢａｘＳｒ１−ｘＯ（０＜ｘ＜１）や、ＢａｘＣａ１−ｘＯ（０＜ｘ＜１）等が挙げられ、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯが好ましい。
前記希土類金属化合物としては、ＹｂＦ３、ＳｃＦ３、ＳｃＯ３、Ｙ２Ｏ３、Ｃｅ２Ｏ３、ＧｄＦ３、ＴｂＦ３等が挙げられ、ＹｂＦ３、ＳｃＦ３、ＴｂＦ３が好ましい。
前記アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、希土類金属錯体としては、それぞれ金属イオンとしてアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、希土類金属イオンの少なくとも一つ含有するものであれば特に限定はない。また、配位子にはキノリノール、ベンゾキノリノール、アクリジノール、フェナントリジノール、ヒドロキシフェニルオキサゾール、ヒドロキシフェニルチアゾール、ヒドロキシジアリールオキサジアゾール、ヒドロキシジアリールチアジアゾール、ヒドロキシフェニルピリジン、ヒドロキシフェニルベンゾイミダゾール、ヒドロキシベンゾトリアゾール、ヒドロキシフルボラン、ビピリジル、フェナントロリン、フタロシアニン、ポルフィリン、シクロペンタジエン、β−ジケトン類、アゾメチン類、及びそれらの誘導体などが好ましいが、これらに限定されるものではない。
還元性ドーパントの添加形態としては、前記界面領域に層状又は島状に形成すると好ましい。形成方法としては、抵抗加熱蒸着法により還元性ドーパントを蒸着しながら、界面領域を形成する発光材料や電子注入材料である有機物を同時に蒸着させ、有機物中に還元ドーパントを分散する方法が好ましい。分散濃度としてはモル比で有機物：還元性ドーパント＝１００：１〜１：１００、好ましくは５：１〜１：５である。
還元性ドーパントを層状に形成する場合は、界面の有機層である発光材料や電子注入材料を層状に形成した後に、還元ドーパントを単独で抵抗加熱蒸着法により蒸着し、好ましくは層の厚み０．１〜１５ｎｍで形成する。
還元性ドーパントを島状に形成する場合は、界面の有機層である発光材料や電子注入材料を島状に形成した後に、還元ドーパントを単独で抵抗加熱蒸着法により蒸着し、好ましくは島の厚み０．０５〜１ｎｍで形成する。
また、本発明の有機ＥＬ素子における、主成分と還元性ドーパントの割合としては、モル比で主成分：還元性ドーパント＝５：１〜１：５であると好ましく、２：１〜１：２であるとさらに好ましい。
本発明の有機ＥＬ素子は、前記発光層と陰極との間に電子注入層を有し、該電子注入層が含窒素環誘導体を主成分として含有すると好ましい。
前記電子注入層に用いる電子輸送材料としては、分子内にヘテロ原子を１個以上含有する芳香族ヘテロ環化合物が好ましく用いられ、特に含窒素環誘導体が好ましい。含窒素環誘導体の具体的な化合物としては、５員環であるアゾール骨格を有するものが好ましい。芳香族ヘテロ環化合物としては、炭素原子、水素原子以外の原子を基本骨格内に２つ以上有する化合物であり、単環または縮環であってもよい。含窒素環誘導体としては、１つの窒素原子以外に、窒素、酸素、硫黄原子から選ばれる原子を１つ以上有するものが好ましく、さらに好ましくは窒素原子を骨格内に２つ以上有する芳香族ヘテロ環である。ヘテロ原子は縮合位置にあっても、非縮合位置にあってもよい。ヘテロ原子を２つ以上含むヘテロ環骨格としては、例えばピラゾール、イミダゾール、ピラジン、ピリミジン、インダゾール、プリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、ペリミジン、フェナントロリン、ピロロイミダゾール、ピロロトリアゾール、ピラゾロイミダゾール、ピラゾロトリアゾール、ピラゾロピリミジン、ピラゾロトリアジン、イミダゾイミダゾール、イミダゾピリダジン、イミダゾピリジン、イミダゾピラジン、トリアゾロピリジン、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、ベンゾトリアゾール、テトラザインデン、トリアジンなどが好ましく挙げられる。
上記の中でも、該電子輸送性ホスト材として、イミダゾピリダジン、イミダゾピリジン、イミダゾピラジン、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール等の縮合アゾール骨格を有する化合物又はトリアジン骨格を有する化合物が好ましく、縮合イミダゾピリジンであるとさらに好ましい。
アゾール骨格を有する化合物として好ましくは下記一般式（５）で表される化合物である。
2004074399.tif 000015
（式中、Ｒは芳香族基を表す。ＸはＯ、Ｓ又はＮ−Ｒａ（Ｒａは水素原子、脂肪族炭化水素基、アリール基又はヘテロ環基を表す。）を表す。Ｑは、Ｎ及びＸと結合してヘテロ環を形成するのに必要な原子群を表す。また、ＲとＸ、ＲとＱは可能な場合には結合して環を形成してもよい。）
前記含窒素環誘導体としては、以下に示す化合物が好ましい。
2004074399.tif 000016
また、前記電子注入層の構成成分として、前記含窒素環誘導体の他に無機化合物として、絶縁体または半導体を使用することが好ましい。電子注入層が絶縁体や半導体で構成されていれば、電流のリークを有効に防止して、電子注入性を向上させることができる。
このような絶縁体としては、アルカリ金属カルコゲナイド、アルカリ土塁金属カルコゲナイド、アルカリ金属のハロゲン化物およびアルカリ土塁金属のハロゲン化物からなる群から選択される少なくとも一つの金属化合物を使用するのが好ましい。電子注入層がこれらのアルカリ金属カルコゲナイド等で構成されていれば、電子注入性をさらに向上させることができる点で好ましい。具体的に、好ましいアルカリ金属カルコゲナイドとしては、例えば、Ｌｉ２Ｏ、ＬｉＯ、Ｎａ２Ｓ、Ｎａ２Ｓｅ及びＮａＯが挙げられ、好ましいアルカリ土類金属カルコゲナイドとしては、例えば、ＣａＯ、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＢｅＯ、ＢａＳ及びＣａＳｅが挙げられる。また、好ましいアルカリ金属のハロゲン化物としては、例えば、ＬｉＦ、ＮａＦ、ＫＦ、ＬｉＣｌ、ＫＣｌ及びＮａＣｌ等が挙げられる。また、好ましいアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、例えば、ＣａＦ２、ＢａＦ２、ＳｒＦ２、ＭｇＦ２及びＢｅＦ２等のフッ化物や、フッ化物以外のハロゲン化物が挙げられる。
また、半導体としては、Ｂａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｙｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｃｄ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｔａ、Ｓｂ及びＺｎの少なくとも一つの元素を含む酸化物、窒化物又は酸化窒化物等の一種単独又は二種以上の組み合わせが挙げられる。また、電子注入層を構成する無機化合物が、微結晶又は非晶質の絶縁性薄膜であることが好ましい。電子注入層がこれらの絶縁性薄膜で構成されていれば、より均質な薄膜が形成されるために、ダークスポット等の画素欠陥を減少させることができる。なお、このような無機化合物としては、前記アルカリ金属カルコゲナイド、アルカリ土類金属カルコゲナイド、アルカリ金属のハロゲン化物及びアルカリ土類金属のハロゲン化物等が挙げられる。
また、本発明における電子注入層は、前述の還元性ドーパントを含有していても好ましい。
本発明の有機ＥＬ素子は、前記発光層と陽極との間に正孔輸送層を有し、該正孔輸送層がアリールアミン誘導体を主成分として含有すると好ましい。また、正孔輸送層に含有される正孔輸送材料としては、３重項エネルギーが２．５２〜３．７ｅＶであると好ましく、２．８〜３．７ｅＶであるとさらに好ましい。このような範囲の正孔輸送材料を用いることで、発光層の励起エネルギーが失活することを防ぐことができる。
前記正孔輸送材料としては、下記一般式（６）及び（７）で表されるものが好ましい。
2004074399.tif 000017
（式中、Ａｒ７は、炭素数が６〜４０の芳香族基であり、Ａｒ８及びＡｒ９は、それぞれ水素原子又は炭素数が６〜４０の芳香族基であり、ｍは１〜６の整数である。）
2004074399.tif 000018
（式中、Ａｒ１０及びＡｒ１６は、炭素数が６〜４０の芳香族基であり、Ａｒ１１〜Ａｒ１５は、それぞれ水素原子又は炭素数が６〜４０の芳香族基であり、縮合数ｐ、ｑ、ｒ、ｓは、それぞれ０又は１である。）
前記一般式（７）及び（８）において、炭素数が６〜４０の芳香族基のうち、好ましい核原子数５〜４０のアリール基としては、フェニル、ナフチル、アントラニル、フェナンスリル、ピレニル、コロニル、ビフェニル、ターフェニル、ピローリル、フラニル、チオフェニル、ベンゾチオフェニル、オキサジアゾリル、ジフェニルアントラニル、インドリル、カルバゾリル、ピリジル、ベンゾキノリル、フルオランテニル、アセナフトフルオランテニル等が挙げられる。また、好ましい核原子数５〜４０のアリーレン基としては、フェニレン、ナフチレン、アントラニレン、フェナンスリレン、ピレニレン、コロニレン、ビフェニレン、ターフェニレン、ピローリレン、フラニレン、チオフェニレン、ベンゾチオフェニレン、オキサジアゾリレン、ジフェニルアントラニレン、インドリレン、カルバゾリレン、ピリジレン、ベンゾキノリレン、フルオランテニレン、アセナフトフルオランテニレン等が挙げられる。なお、炭素数が６〜４０の芳香族基は、さらに置換基により置換されていてもよく、好ましい置換基として、炭素数１〜６のアルキル基（エチル基、メチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、炭素数１〜６のアルコキシ基（エトキシ基、メトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロペントキシ基、シクロヘキシルオキシ基等）、核原子数５〜４０のアリール基、核原子数５〜４０のアリール基で置換されたアミノ基、核原子数５〜４０のアリール基を有するエステル基、炭素数１〜６のアルキル基を有するエステル基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子が挙げられる。
さらに、３重項エネルギーが２．８ｅＶ以上の正孔輸送材料としては、下記一般式（８）及び（１０）で表されるものが好ましい。
2004074399.tif 000019
（式中、Ａｒ１’、Ａｒ２’は、炭素数１〜６のアルキル基、アルコキシ基又はフェニル基によって置換されていてもよい核炭素数６〜１８のアリール基であり、Ｒは炭素数４〜６のアルキル基又はアルコキシ基または核炭素数６〜１８のアリール基である。Ｘは、単結合，−Ｏ−又は−Ｓ−で表される連結基を示し、Ｘはあっても、なくてもよい。）
2004074399.tif 000020
（式中、Ａｒ３’は、置換基を有する若しくは有しない核炭素数６〜１８のアリール基、Ａｒ４’〜Ａｒ７’は、それぞれ置換基を有する若しくは有しない核炭素数６〜１８のアリーレン基を示し、Ｘ１は、単結合，−Ｏ−，−Ｓ−，−（ＣＨ２）ｎ−（ｎは１〜６の整数）又は−Ｃ（ＣＨ３）２−である連結基を示し、これらの連結基はあってもよく、なくてもよく、Ｘ２及びＸ３は、それぞれ単結合，−Ｏ−，−Ｓ−，−（ＣＨ２）ｎ−（ｎは１〜６の整数）又は−Ｃ（ＣＨ３）２−である連結基を示し、それらは同一でも異なっていてもよい。）
一般式（８）及び（９）におけるＡｒ１’〜Ａｒ７’、Ｒ、Ｘ及びＸ１〜Ｘ３の示す各基並びに置換基の具体例としては、前記Ｃｚ及びＡｒ１〜Ａｒ６で挙げたもと同様のものが挙げられる。
2004074399.tif 000021
［式中、Ｒ１〜Ｒ１２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、シアノ基、アミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、アラルキルアミノ基、ハロアルキル基、水酸基、アリールオキシ基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基又は芳香族複素環基を表わし、Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６、Ｒ７とＲ８、Ｒ９とＲ１０、Ｒ１１とＲ１２はそれぞれ隣接する置換基同士で環を形成してもよい。Ｘは以下に示す３価の連結基を示し、
2004074399.tif 000022
Ａｒ１’’は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基又は以下に示す一般式（１１）のいずれかで表される。
2004074399.tif 000023
（式中、Ｒ１３〜Ｒ１８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、シアノ基、置換基を有していてもよいアミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、アラルキルアミノ基、ハロアルキル基、水酸基、アリールオキシ基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表わし、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１５とＲ１６、Ｒ１７とＲ１８はそれぞれ隣接する置換基同士で環を形成してもよい。）］
一般式（１０）におけるＡｒ１’’、Ｒ１〜Ｒ１８の示す各基並びに置換基の具体例としては、前記Ｃｚ及びＡｒ１〜Ａｒ６で挙げたもと同様のものが挙げられる。
本発明において、有機ＥＬ素子の陽極は、正孔を正孔輸送層または発光層に注入する役割を担うものであり、４．５ｅＶ以上の仕事関数を有することが効果的である。本発明に用いられる陽極材料の具体例としては、酸化インジウム錫合金（ＩＴＯ）、酸化錫（ＮＥＳＡ）、金、銀、白金、銅等が適用できる。また陰極としては、電子注入層又は発光層に電子を注入する目的で、仕事関数の小さい材料が好ましい。陰極材料は特に限定されないが、具体的にはインジウム、アルミニウム、マグネシウム、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、アルミニウム−リチウム合金、アルミニウム−スカンジウム−リチウム合金、マグネシウム−銀合金等が使用できる。
本発明の有機ＥＬ素子の各層の形成方法は特に限定されない。従来公知の真空蒸着法、スピンコーティング法等による形成方法を用いることができる。本発明の有機ＥＬ素子に用いる、前記一般式（１）で示される化合物を含有する有機薄膜層は、真空蒸着法、分子線蒸着法（ＭＢＥ法）あるいは溶媒に解かした溶液のディッピング法、スピンコーティング法、キャスティング法、バーコート法、ロールコート法等の塗布法による公知の方法で形成することができる。
本発明の有機ＥＬ素子の各有機層の膜厚は特に制限されないが、膜厚が薄すぎることによるピンホール等の欠陥が生じるのを防ぎ、厚すぎることによる高い印加電圧が必要となり効率が悪くなるのを防ぐため、通常は数ｎｍから１μｍの範囲が好ましい。
なお、本発明の一般式（１）で表される化合物の合成方法としては、一般式（ａ）で表される化合物と一般式（ｂ）で表される化合物を有機溶媒中、塩基存在下、パラジウム触媒を用いて反応させる方法、一般式（ｃ）で表される化合物と一般式（ｄ）で表される化合物を有機溶媒中、塩基存在下、パラジウム触媒を用いて反応させる方法などが挙げられる。下記一般式（ａ）〜（ｄ）における、ｌ，ｍ，ｎ，ｐ及びｑは、一般式（１）を満たすように適宜選択される整数である。
2004074399.tif 000024
この反応で用いる有機溶媒としては反応に関与しない溶媒であれば良く、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素系溶媒、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒が挙げられる。
この反応で用いる塩基としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基、トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基が挙げられる。好ましくは炭酸ナトリウムが挙げられる。また、無機塩基を溶解するために水を共存してもよい。
ここで用いるパラジウム触媒としては、例えば、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、酢酸パラジウム−トリフェニルホスフィン等が挙げられる。好ましくはテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムが挙げられる。
次に、合成例及び実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、化合物の３重項エネルギーギャップ及び１重項エネルギーギャップは、以下のようにして測定した。
（１）３重項エネルギーギャップの測定
最低励起３重項エネルギー準位Ｔ１を測定した。すなわち、試料の燐光スペクトルを測定し（１０μｍｏｌ／リットル  ＥＰＡ（ジエチルエーテル：イソペンタン：イソプロピルアルコール＝５：５：２容積比）溶液、７７Ｋ、石英セル、ＳＰＥＸ社ＦＬＵＯＲＯＬＯＧＩＩ）、燐光スペクトルの短波長側の立ち上がりに対して接線を引き横軸との交点である波長（発光端）を求めた。この波長をエネルギー値に換算した。
（２）１重項エネルギーギャップの測定
励起１重項エネルギーギャップの値を測定した。すなわち、試料のトルエン溶液（１０−５モル／リットル）を用い日立社製紫外可視吸光計を用い吸収スペクトルを測定した。スペクトルの長波長側の立ち上りに対し接線を引き横軸との交点である波長（吸収端）を求めた。この波長をエネルギー値に換算した。
合成例１（化合物（３０）の合成）
化合物（３０）の合成経路を以下に示す。
2004074399.tif 000025
（１）合成中間体（Ａ）の合成
４−ブロモヨードベンゼン２５．４ｇ（９０ｍｍｏｌ）、カルバゾール１０．０ｇ（６０ｍｍｏｌ）、よう化銅０．１ｇ（０．５ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム２６．７ｇ（１２６ｍｍｏｌ）を１，４−ジオキサン７０ミリリットルに懸濁し、トランス−１，２−シクロヘキサンジアミン０．７ミリリットル（６ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン雰囲気下、１５時間加熱環流した。反応溶液を室温まで冷却し、塩化メチレン、水を加え、二層分離した後、有機層を５％塩酸水溶液、水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。有機溶媒を減圧留去後、エタノール５０ミリリットルを加え、析出した結晶を濾過し、エタノール、ノルマルヘキサンで順次洗浄し、合成中間体（Ａ）１７．８ｇ（収率９２％）を得た。
（２）合成中間体（Ｂ）の合成
合成中間体（Ａ）８．０ｇ（２５ｍｍｏｌ）をトルエン５０ミリリットル、エーテル５０ミリリットルに溶解し、アルゴン雰囲気下−４０℃でノルマルブチルリチウムヘキサン溶液（１．６Ｍ）２１ミリリットル（３２ｍｍｏｌ）を加え、−４０℃から０℃で１時間撹拌した。次に反応溶液を−７０℃まで冷却し、ホウ酸トリイソプロピル１７ミリリットル（７４ｍｍｏｌ）をエーテル２５ミリリットルに希釈した溶液を滴下し、−７０℃で１時間撹拌した後、室温まで昇温して６時間攪拌した。更に反応溶液に５％塩酸７０ミリリットルを滴下した後、室温で４５分間攪拌した。反応溶液を二層分離した後、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。有機溶媒を５分の１程度まで減圧留去後、析出した結晶を濾過し、トルエン−ノルマルヘキサン混合溶媒、ノルマルヘキサンで順次洗浄し、合成中間体（Ｂ）４．０ｇ（収率５６％）を得た。
（３）目的化合物（３０）の合成
合成中間体（Ｂ）２．０ｇ（７．０ｍｍｏｌ）、ブロモ−３，５−ジフェニルベンゼン２．２ｇ（７．０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．１６ｇ（０．１４ｍｍｏｌ）をトルエン２１ミリリットルに懸濁し、炭酸ナトリウム２．２ｇ（２１ｍｍｏｌ）を水１１ミリリットルに溶解した溶液を加え、アルゴン雰囲気下、９時間加熱環流した。反応溶液を二層分離した後、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。有機溶媒を減圧留去後、酢酸エチル１２ミリリットルを加え、析出した結晶を濾過し、酢酸エチルで洗浄し、結晶２．６ｇ（収率７８％）を得た。
得られた結晶は、９０ＭＨｚ１Ｈ−ＮＭＲ、ＦＤ−ＭＳ（フィールドディソープションマス分析）により目的物であることを確認した。また、ＦＤ−ＭＳの測定結果を以下に示す。
ＦＤＭＳ，ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ３６Ｈ２５Ｎ＝４７１，ｆｏｕｎｄ，ｍ／ｚ＝４７１（Ｍ＋，１００）
合成例２（化合物（１）の合成）
化合物（１）の合成経路を以下に示す。
2004074399.tif 000026
（１）合成中間体（Ｃ）の合成
１，３，５−トリブロモベンゼン５．０ｇ（１６ｍｍｏｌ）、カルバゾール８．８ｇ（５２ｍｍｏｌ）、よう化銅０．３ｇ（１．６ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム１３．８ｇ（６５ｍｍｏｌ）を１，４−ジオキサン５０ミリリットルに懸濁し、トランス−１，２−シクロヘキサンジアミン１．９ミリリットル（１６ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン雰囲気下、１９時間加熱環流した。反応溶液を室温まで冷却し、塩化メチレン、水を加え、二層分離した後、水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。有機溶媒を５分の１程度まで減圧留去後、析出した結晶を濾過し、酢酸エチルで洗浄し、濾液をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、合成中間体（Ｃ）を１．８ｇ（収率２３％）を得た。
（２）合成中間体（Ｄ）の合成
ブロモ−３，５−ジフェニルベンゼン１０．０ｇ（３２ｍｍｏｌ）をトルエン５０ミリリットル、エーテル５０ミリリットルに溶解し、アルゴン雰囲気下−１６〜−４２℃でノルマルブチルリチウムヘキサン溶液（１．６Ｍ）２７ミリリットル（４２ｍｍｏｌ）を加え、−４２℃から０℃で１時間撹拌した。次に反応溶液を−７０℃まで冷却し、ホウ酸トリイソプロピル２２ミリリットル（９７ｍｍｏｌ）をエーテル２５ミリリットルに希釈した溶液を滴下し、−７０℃で１時間撹拌した後、室温まで昇温して６時間攪拌した。更に反応溶液に５％塩酸７０ミリリットルを滴下した後、室温で４５分間攪拌した。反応溶液を二層分離した後、有機層を３％塩酸、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。有機溶媒を５分の１程度まで減圧留去後、ノルマルヘキサン１０ミリリットルを加え、析出した結晶を濾過し、トルエン−ノルマルヘキサン混合溶媒、ノルマルヘキサンで順次洗浄し、合成中間体（Ｄ）７．０ｇ（収率７８％）を得た。
（３）目的化合物（１）の合成
合成中間体（Ｃ）１．８ｇ（３．６ｍｍｏｌ）、合成中間体（Ｄ）０．９９ｇ（３．６ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．０８ｇ（０．０７ｍｍｏｌ）を１，２−ジメトキシエタン２２ミリリットルに懸濁し、炭酸ナトリウム１．１ｇ（１１ｍｍｏｌ）を水５ミリリットルに溶解した溶液を加え、アルゴン雰囲気下、９時間加熱環流した。反応溶液を室温まで冷却後、析出した結晶を濾過し、水、メタノール、酢酸エチルで順次洗浄し、粗結晶１．９ｇを得た。得られた結晶を減圧下昇華精製して、精製結晶１．６ｇ（収率６８％）を得た。
得られた結晶は、９０ＭＨｚ１Ｈ−ＮＭＲ、ＦＤ−ＭＳにより目的物であることを確認した。また、ＦＤ−ＭＳの測定結果を以下に示す。
ＦＤＭＳ，ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ４８Ｈ３２Ｎ２＝６３６，ｆｏｕｎｄ，ｍ／ｚ＝６３６（Ｍ＋，１００）
合成例３（化合物（４）の合成）
化合物（４）の合成経路を以下に示す。
2004074399.tif 000027
（１）合成中間体（Ｅ）の合成
１，３，５−トリブロモベンゼン５．０ｇ（１６ｍｍｏｌ）、カルバゾール５．３ｇ（３２ｍｍｏｌ）、よう化銅０．３ｇ（１．６ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム１３．８ｇ（６５ｍｍｏｌ）を１，４−ジオキサン５０ミリリットルに懸濁し、トランス−１，２−シクロヘキサンジアミン１．９ミリリットル（１６ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン雰囲気下、９時間加熱環流した。反応溶液を室温まで冷却し、塩化メチレン、水を加え、二層分離した後、水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。有機溶媒を５分の１程度まで減圧留去核、析出した結晶を濾過し、酢酸エチルで洗浄し、濾液をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、合成中間体（Ｅ）を２．０ｇ（収率３１％）を得た。
（２）目的化合物（４）の合成
合成中間体（Ｅ）１．８ｇ（４．５ｍｍｏｌ）、合成中間体（Ｄ）２．５ｇ（９．０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．１６ｇ（０．１３ｍｍｏｌ）を１，２−ジメトキシエタン２７ミリリットルに懸濁し、炭酸ナトリウム２．９ｇ（１１ｍｍｏｌ）を水１４ミリリットルに溶解した溶液を加え、アルゴン雰囲気下、１８時間加熱環流した。反応溶液を室温まで冷却後、析出した結晶を濾過し、水、メタノール、酢酸エチルで順次洗浄し、粗結晶３．３ｇを得た。得られた結晶を減圧下昇華精製して、精製結晶２．９ｇ（収率９２％）を得た。
得られた結晶は、９０ＭＨｚ１Ｈ−ＮＭＲ、ＦＤ−ＭＳにより目的物であることを確認した。また、ＦＤ−ＭＳの測定結果を以下に示す。
ＦＤＭＳ，ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ５４Ｈ３７Ｎ＝６９９，ｆｏｕｎｄ，ｍ／ｚ＝６９９（Ｍ＋，１００）
合成例４（化合物（３７）の合成）
（１）合成中間体（Ｃ）の合成
３リットルのフラスコにアルゴン気流下、１，３，５−トリブロモベンゼン１１８ｇ（東京化成社製）、カルバゾール１２５ｇ（シグマアルドリッチ社製）、ヨウ化銅７ｇ（和光純薬社製）、りん酸三カリウム３１７ｇ（和光純薬社製）、トランス−１，２−シクロヘキサンジアミン４３ｇ（東京化成社製）、１，４−ジオキサン１．２リットル（和光純薬社製）を入れ、１０４℃で１５時間攪拌した。
反応後室温まで放冷し、水１リットルを加え、塩化メチレン３リットルを加え抽出を行った。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮し、得られた残渣を減圧濾過し、母液をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製したところ、３，５−ビス（カルバゾリル−９−イル）−１−ブロモベンゼン（中間体（Ｃ））９２ｇを得た。
（２）目的化合物（３７）の合成
５００ミリリットルのフラスコにアルゴン気流下、前記（１）で得られた合成中間体（Ｃ）１０ｇ、フェニルボロン酸２．８ｇ（アルドリッチ社製）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（Ｏ）０．５ｇ（Ｎ．Ｅ．ＣＨＥＭＣＡＴ社製）、ジメトキシエタン１３０ミリリットル（和光純薬社製）、炭酸ナトリウム６．５ｇ（和光純薬社製）を水３０ミリリットルに溶解した水溶液を入れ、７８℃で２６時間攪拌した。
反応後、室温まで放冷し析出晶を濾取した。これをトルエンに加熱溶解し、熱濾過を行い、母液を濃縮し、析出晶を濾取した。これをさらにトルエンで再結晶を行い、４．７ｇ（収率４７％）の白色粉末を得た。
得られた粉末について、ＦＤ−ＭＳを測定したところ、Ｃ３６Ｈ２４Ｎ２＝４８４に対し、ｍ／ｚ＝４８４の主ピークが得られたので、これを目的化合物（３７）と同定した。
合成例５（化合物（３８）の合成）
５００ミリリットルのフラスコにアルゴン気流下、合成例４の（１）で得られた合成中間体（Ｃ）８．７ｇ、４−ビフェニルボロン酸３．９ｇ（アルドリッチ社製）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（Ｏ）０．４ｇ（Ｎ．Ｅ．ＣＨＥＭＣＡＴ社製）、ジメトキシエタン１１０ミリリットル（和光純薬社製）、炭酸ナトリウム５．７ｇ（和光純薬社製）を水２７ミリリットルに溶解した水溶液を入れ、７８℃で１５時間攪拌した。
反応後、室温まで放冷し析出晶を濾取した。これをトルエンに加熱溶解し、熱濾過を行い、母液を濃縮し、析出晶を濾取した。これをさらにトルエンで再結晶を行い、６．３ｇ（収率６３％）の白色粉末を得た。
得られた粉末について、ＦＤ−ＭＳを測定したところ、Ｃ４２Ｈ２８Ｎ２＝５６０に対し、ｍ／ｚ＝５６０の主ピークが得られたので、これを目的化合物（３８）と同定した。
合成例６（化合物（３９）の合成）
５００ミリリットルのフラスコにアルゴン気流下、合成例４の（１）で得られた合成中間体（Ｃ）８．７ｇ、２−ビフェニルボロン酸３．９ｇ（アルドリッチ社製）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（Ｏ）０．４ｇ（Ｎ．Ｅ．ＣＨＥＭＣＡＴ社製）、ジメトキシエタン１１０ミリリットル（和光純薬社製）、炭酸ナトリウム５．７ｇ（和光純薬社製）を水２７ミリリットルに溶解した水溶液を入れ、７８℃で１４時間攪拌した。
反応後、室温まで放冷し析出晶を濾取した。これをトルエンに加熱溶解し、熱濾過を行い、母液を濃縮し、析出晶を濾取した。これをさらにトルエンで再結晶を行い、５．６ｇ（収率５６％）の白色粉末を得た。
得られた粉末について、ＦＤ−ＭＳを測定したところ、Ｃ４２Ｈ２８Ｎ２＝５６０に対し、ｍ／ｚ＝５６０の主ピークが得られたので、これを目的化合物（３９）と同定した。
合成例７（化合物（４０）の合成）
５００ミリリットルのフラスコにアルゴン気流下、合成例４の（１）で得られた合成中間体（Ｃ）９．１ｇ、１−ナフタレンボロン酸３．５ｇ（アルドリッチ社製）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（Ｏ）０．４ｇ（Ｎ．Ｅ．ＣＨＥＭＣＡＴ社製）、ジメトキシエタン１２０ミリリットル（和光純薬社製）、炭酸ナトリウム６．０ｇ（和光純薬社製）を水２７ミリリットルに溶解した水溶液を入れ、７８℃で１４時間攪拌した。
反応後、室温まで放冷し析出晶を濾取した。これをトルエンに加熱溶解し、熱濾過を行い、母液を濃縮し、析出晶を濾取した。これをさらにトルエンで再結晶を行い、６．３ｇ（収率６３％）の白色粉末を得た。
得られた粉末について、ＦＤ−ＭＳを測定したところ、Ｃ４０Ｈ２６Ｎ２＝５３４に対し、ｍ／ｚ＝５３４の主ピークが得られたので、これを目的化合物（４０）と同定した。
合成例８（化合物（４１）の合成）
５００ミリリットルのフラスコにアルゴン気流下、合成例４の（１）で得られた合成中間体（Ｃ）９．１ｇ、２−ナフタレンボロン酸３．５ｇ（アルドリッチ社製）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（Ｏ）０．４ｇ（Ｎ．Ｅ．ＣＨＥＭＣＡＴ社製）、ジメトキシエタン１２０ミリリットル（和光純薬社製）、炭酸ナトリウム６．０ｇ（和光純薬社製）を水２７ミリリットルに溶解した水溶液を入れ、７８℃で１５時間攪拌した。
反応後、室温まで放冷し析出晶を濾取した。これをトルエンに加熱溶解し、熱濾過を行い、母液を濃縮し、析出晶を濾取した。これをさらにトルエンで再結晶を行い、５．３ｇ（収率５３％）の白色粉末を得た。
得られた粉末について、ＦＤ−ＭＳを測定したところ、Ｃ４０Ｈ２６Ｎ２＝５３４に対し、ｍ／ｚ＝５３４の主ピークが得られたので、これを目的化合物（４１）と同定した。
合成例９（化合物（４２）の合成）
５００ミリリットルのフラスコにアルゴン気流下、合成例４の（１）で得られた合成中間体（Ｃ）９．１ｇ、９−フェナンスレンボロン酸４．２ｇ（アルドリッチ社製）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（Ｏ）０．４ｇ（Ｎ．Ｅ．ＣＨＥＭＣＡＴ社製）、ジメトキシエタン１１０ミリリットル（和光純薬社製）、炭酸ナトリウム５．５ｇ（和光純薬社製）を水２６ミリリットルに溶解した水溶液を入れ、７８℃で１４時間攪拌した。
反応後、室温まで放冷し析出晶を濾取した。これをトルエンに加熱溶解し、熱濾過を行い、母液を濃縮し、析出晶を濾取した。これをさらにトルエンで再結晶を行い、６．８ｇ（収率６８％）の白色粉末を得た。
得られた粉末について、ＦＤ−ＭＳを測定したところ、Ｃ４４Ｈ２８Ｎ２＝５８４に対し、ｍ／ｚ＝５８４の主ピークが得られたので、これを目的化合物（４２）と同定した。
合成例１０（化合物（４３）の合成）
（１）合成中間体（Ｆ）の合成
３００ミリリットルのフラスコにアルゴン気流下、合成例４の（１）で得られた合成中間体（Ｃ）９．０ｇ、脱水トルエン１００ミリリットル（和光純薬社製）、脱水エーテル１００ミリリットル（和光純薬社製）を入れ、−１０℃に氷冷し、１．６Ｍ−ブチルリチウム１４．８ミリリットル（関東化学社製）を滴下し、２時間攪拌した。
これにボロン酸トリイソプロピルエステル１０．４ｇ（東京化成社製）を加え、室温に戻し、１２時間攪拌した。
その後、氷冷し、１０℃以下で濃塩酸１４ミリリットルを水１００ミリリットルに加えた希塩酸を加え、有機層を分液し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた粘性物をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）３０ミリリットルに溶解し、これにヘキサンを加えて結晶を析出させた。
これを濾取したところ、３，５−ビス（カルバゾリル−９−イル）ベンゼンボロン酸（中間体（Ｆ））５．９ｇを得た。
（２）目的化合物（４３）の合成
５００ミリリットルのフラスコにアルゴン気流下、合成例４の（１）で得られた合成中間体（Ｃ）５．６ｇ、前記（１）で得られた中間体（Ｆ）５．７ｇ、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（Ｏ）０．３ｇ（Ｎ．Ｅ．ＣＨＥＭＣＡＴ社製）、ジメトキシエタン１１０ミリリットル（和光純薬社製）、炭酸ナトリウム３．６ｇ（和光純薬社製）を水１７ミリリットルに溶解した水溶液を入れ、７８℃で１５時間攪拌した。
反応後室温まで放冷し析出晶を濾取した。これをトルエンに加熱溶解し、熱濾過を行い、母液を濃縮し、析出晶を濾取した。これをさらにトルエンで再結晶を行い、４．５ｇ（収率４８％）の白色粉末を得た。
得られた粉末について、ＦＤ−ＭＳを測定したところ、Ｃ６０Ｈ３８Ｎ４＝８１５に対し、ｍ／ｚ＝８１５の主ピークが得られたので、これを目的化合物（４３）と同定した。
実施例１（有機ＥＬ素子の製造）
２５ｍｍ×７５ｍｍ×０．７ｍｍ厚のＩＴＯ透明電極付きガラス基板をイソプロピルアルコール中で超音波洗浄を５分間行なった後、ＵＶオゾン洗浄を３０分間行なった。洗浄後の透明電極付きガラス基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、まず透明電極が形成されている側の面上に前記透明電極を覆うようにして膜厚１０ｎｍの銅フタロシアニン膜（ＣｕＰｃ膜）を成膜した。このＣｕＰｃ膜は、正孔注入層として機能する。このＣｕＰｃ膜上に、膜厚３０ｎｍの４，４’−ビス［Ｎ−（４−ビフェニル）−Ｎ−（４−ビフェニル）アミノ］ビフェニル膜（ＴＢＡＢ膜）を成膜した。このＴＢＡＢ膜は正孔輸送層として機能する。さらに、ＴＢＡＢ膜上に膜厚４０ｎｍの化合物（１）をホスト材料として発光層を成膜し、同時に燐光発光性のＩｒ金属錯体ドーパントとして上記トリス（２−フェニルピリジン）Ｉｒ（Ｉ−１）を添加して蒸着した。この膜は、発光層として機能する。発光層中における（Ｉ−１）の濃度は５重量％とした。この膜上に膜厚１０ｎｍの下記（１，１’−ビスフェニル）−４−オラート）ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム（ＢＡｌｑ膜）を成膜した。このＢＡｌｑ膜は正孔障壁層として機能する。さらにこの膜上に膜厚２０ｎｍの下記８−ヒドロキシキノリンのアルミニウム錯体（Ａｌｑ膜）を成膜した。このＡｌｑ膜は電子注入層として機能する。この後ハロゲン化アルカリ金属であるＬｉＦを０．２ｎｍの厚さに蒸着し、次いで、アルミニウムを１５０ｎｍの厚さに蒸着した。このＡｌ／ＬｉＦは陰極として機能する。このようにして有機ＥＬ素子を作製した。
発光層のホスト材料の３重項エネルギーギャップ、１重項エネルギーギャップ及びガラス転移温度を測定した結果を表１に示す。
また、この素子について、通電試験を行なったところ、電圧５．２Ｖ，電流密度０．２４ｍＡ／ｃｍ２にて、１０４ｃｄ／ｍ２の緑色発光が得られ、色度座標は（０．３２，０．６１）、効率は４２．６ｃｄ／Ａであった。また、１０５℃で５００時間保存後の発光効率は４１．６ｃｄ／Ａであり、発光面は均一であり欠陥は生じておらず、整流比（順方向電流／逆方向電流）が１×１０５以上であった。以上の結果を表２に示す。
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【実施例２〜５】
実施例１において、発光層のホスト材料として化合物（１）の代わりに、表１に記載の化合物を使用する以外は同様の方法で有機ＥＬ素子を作製した。得られた素子について、実施例１と同様に、３重項エネルギーギャップ、１重項エネルギーギャップ、ガラス転移温度、電圧、電流密度、発光輝度、発光効率、色度を測定し表１及び表２に示した。また、実施例２〜５全ての有機ＥＬ素子について１０５℃で５００時間保存後も発光面は均一であり欠陥は生じておらず、整流比（順方向電流／逆方向電流）が１×１０５以上であった。
比較例１
実施例１において、発光層のホスト材料として化合物（１）の代わりに、ＣＢＰ（４，４−Ｎ，Ｎ−ジカルバゾリルビフェニル）を使用する以外は同様の方法で有機ＥＬ素子を作製した。得られた素子について、同様に３重項エネルギーギャップ、１重項エネルギーギャップ、ガラス転移温度、電圧、電流密度、発光輝度、発光効率、色度を測定し表１及び表２に示した。また、この素子を１０素子作製したが、全て初期より発光面に欠陥が生じ易く短絡的な症状を示すリーク電流が多く整流比（順方向電流／逆方向電流）が１×１０４以下であった。さらに、１０５℃で５００時間保存したところ、発光面に欠陥が生じ整流比は１×１０３以下となった。また、発光輝度は、数ｃｄ／ｍ２しかなく著しく低下した。
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表２に示したように、本発明の有機ＥＬ素子用材料を用いた有機ＥＬ素子は、高温保存後にも高効率の緑色発光が得られる。また、本発明の有機ＥＬ素子用材料は、ガラス転位温度が高くかつ対称性を落としているので、高温保存による効率の低下がほとんどなく、高温保存後でも整流比は１×１０５以上と極めて高かった。また、比較例１のように、ＣＢＰのような剛直なカルバゾリル基を対称性良く配置した化合物では、発光面に欠陥が生じ易安く、高温保持後は発光効率の低下し、本発明のように対称性を落としｍ−ターフェニル構造を保有させることにより、発光面の欠陥を抑制する点で効果的であることが判明した。
【産業上の利用可能性】  以上詳細に説明したように、本発明の一般式（１）で表される化合物からなる有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を利用すると、発光効率が高く、画素欠陥が無く、耐熱性に優れた有機エレクトロルミネッセンス素子が得られる。このため、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、各種電子機器の光源等として極めて有用である。
【国際調査報告】
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