(57)【要約】低抵抗で、耐電圧が高く、低温特性に優れる電気二重層キャパシタを提供することを目的とする。一対の分極性電極と該分極性電極との界面に電気二重層を形成する電解液とを有する電気二重層キャパシタにおいて、電解質として式１で表される塩（ただし、式１中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｘ−はアニオンを表す。）を含み、溶媒として少なくとも（１）炭素数５以下の鎖状カーボネート、（２）スルホラン又はその誘導体、及び（３）フルオロベンゼンを含む電解液を用いることにより、上記課題を解決する。2005008700.tif 000012
2005008700.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一対の分極性電極と該分極性電極との界面に電気二重層を形成する電解液とを有する電気二重層キャパシタにおいて、前記電解液は、電解質として式１で表される塩（ただし、式１中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｘ−はアニオンを表す。）を含み、溶媒として少なくとも（１）炭素数５以下の鎖状カーボネート、（２）スルホラン又はその誘導体、及び（３）フルオロベンゼンを含むことを特徴とする電気二重層キャパシタ。
【化１】
2005008700.tif 000008
【請求項２】
前記電解質が、式２又は式３で表される塩である請求項１に記載の電気二重層キャパシタ。
【化２】
2005008700.tif 000009
【請求項３】
前記式１において、Ｘ−がＢＦ４−、ＰＦ６−、ＣＦ３ＳＯ３−、及び（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−からなる群から選ばれるアニオンであることを特徴とする請求項１又は２に記載の電気二重層キャパシタ。
【請求項４】
前記電解質は、式４又は式５で表される請求項３に記載の電気二重層キャパシタ。
【化３】
2005008700.tif 000010
【請求項５】
前記鎖状カーボネートはジメチルカーボネートである請求項１〜４のいずれかに記載の電気二重層キャパシタ。
【請求項６】
前記電解液中のフルオロベンゼンはモノフルオロベンゼンである請求項１〜５のいずれかに記載の電気二重層キャパシタ。
【請求項７】
前記電解液全質量中に、前記電解質が１０〜６０％、ジメチルカーボネートが２５〜８４％、スルホランが３〜３６％、及びフルオロベンゼンが３〜３６％含まれる請求項５又は６に記載の電気二重層キャパシタ。
【請求項８】
電解質が式１で表される塩（ただし、式１中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｘ−はアニオンを表す。）からなり、溶媒として少なくとも（１）炭素数５以下の鎖状カーボネート、（２）スルホラン又はその誘導体、及び（３）フルオロベンゼンを含むことを特徴とする電解液。
【化１】
2005008700.tif 000011
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は電気二重層キャパシタ、特に低抵抗で、耐電圧が高く、低温特性に優れる電気二重層キャパシタに関する。
【背景技術】
【０００２】  従来の電気二重層キャパシタの形状としては、集電体上に形成した活性炭を主体とする一対の分極性電極の間にセパレータを挟んだ素子を、電解液とともに金属ケース中に収納し、ガスケットを介して金属蓋によって密封したコイン型、又は一対のシート状分極性電極の間にセパレータを介して巻回してなる素子を電解液と共に金属ケース中に収容し、ケースの開口部から電解液が蒸発しないように封口した巻回型のものがある。【０００３】  また、大電流大容量向けとして、多数のシート状分極性電極を、間にセパレータを介して積層してなる素子が組み込まれた積層型の電気二重層キャパシタも提案されている（特開平４−１５４１０６号、特開平３−２０３３１１号及び特開平４−２８６１０８号参照）。すなわち、矩形に成形されたシート状分極性電極を正極及び負極とし、間にセパレータを介して交互に積層して素子とし、正極及び負極それぞれの端部に正極リード部材及び負極リード部材をかしめにより接続した状態でケース中に収容し、素子に電解液を含浸して蓋で密閉している。【０００４】  従来の電気二重層キャパシタの電解液には、硫酸などの鉱酸、アルカリ金属塩又はアルカリを含む水系電解液の他、各種非水系電解液が用いられている。非水系電解液の溶媒には、プロピレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド（特開昭４９−６８２５４号参照）や、スルホラン誘導体など（特開昭６２−２３７７１５号参照）が知られている。耐電圧を比較すると水系電解液は０．８Ｖに対し、非水系電解液は２．５〜３．３Ｖであり、キャパシタの静電エネルギーは耐電圧の２乗に比例するので、静電エネルギーの点では非水系電解液の方が有利である。しかし、電解質の溶解性が高いこれら誘電率の高い溶媒は一般的に粘性が高く、高電解質濃度の電解液が得られるが、高い電気伝導度は得られないという問題があった。また、低粘性溶媒である鎖状エーテル類、鎖状エステル類、鎖状カーボネート類は誘電率が低いため電解質をほとんど溶解することができず、高い電気伝導度が得られないという問題があった。【０００５】  一般的に電気二重層キャパシタの電解液の溶媒に用いられているプロピレンカーボネートは誘電率が高く、比較的粘度が高くない溶媒であり好ましく用いられているが、約２．９Ｖ以上の電圧印加を行うとプロピレンカーボネートが分解する問題があった。また、電気化学的に安定なスルホランは耐電圧が高く３．４Ｖ程度の電圧印加まで分解しないが、電解質の溶解度が低くまた融点が高く、特に低温特性が悪いという問題があった。【０００６】  一方、電解質としては、電気伝導度が高い（Ｃ２Ｈ５）４Ｎ＋、（Ｃ２Ｈ５）４Ｐ＋等をカチオンとする塩が用いられてきた。また、溶媒に対する溶解性が高い（Ｃ２Ｈ５）３（ＣＨ３）Ｎ＋等も提案されているが、低誘電率かつ低粘性の溶媒に対する充分な溶解性は得られていない。低誘電率かつ低粘性の溶媒の中でも鎖状カーボネート類は電気化学的に安定であるが、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート等は、単独溶媒ではほとんど電解質を溶解できないという問題があった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】  これらの問題を解決する電解液として、本発明者らは、電解質がＲａＲｂＲｃＲｄＮ＋（ただし、Ｒａはｎ−プロピル基であり、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄはそれぞれ独立にメチル基又はエチル基である。ここでＲａ〜Ｒｄから選ばれる２つが共同でテトラメチレン基を形成して環状のピロリジニウムカチオンとなっていてもよい）で表される鎖状の４級アンモニウムカチオンを有し、溶媒としてジメチルカーボネートを含む電解液を提案している（ＵＳ公開２００３１３７７９８号参照）。上記カチオンは電気化学的に安定であり、当該カチオンを有する電解質は、低誘電率かつ低粘性の溶媒であるジメチルカーボネートに対して高い溶解性を有している。【０００８】  しかしこれらのジメチルカーボネート溶媒の電解液は電解質濃度が低い領域では溶媒であるジメチルカーボネート相と電解質を溶解した電解液相とに相分離するという現象が見られる。そのためこの電解質を高濃度で含む電解液は高い電気伝導度と長期間使用しても耐久性に優れ信頼性の高い電気二重層キャパシタが得られるが、電解質が低濃度である場合はキャパシタが作動しにくい場合もあった。また、ジメチルカーボネートの融点は約４℃であるため、溶媒がジメチルカーボネートのみからなると低温では作動しないという問題があった。【０００９】  そこで本発明は、上述の従来技術の問題点を解決するために、特に電解液について検討することにより、高い耐電圧を有し、低抵抗で、低温特性にも優れる電気二重層キャパシタを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】  本発明は、一対の分極性電極と該分極性電極との界面に電気二重層を形成する電解液とを有する電気二重層キャパシタにおいて、前記電解液は、電解質として式１で表される塩（ただし、式１中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｘ−はアニオンを表す。）を含み、溶媒として少なくとも（１）炭素数５以下の鎖状カーボネート、（２）スルホラン又はその誘導体、及び（３）フルオロベンゼンを含むことを特徴とする電気二重層キャパシタを提供する。【００１１】
【化１】
2005008700.tif 000003
【００１２】  また、本発明は、電解質が上記式１で表される塩（ただし、式１中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｘ−はアニオンを表す。）からなり、溶媒として少なくとも（１）炭素数５以下の鎖状カーボネート、（２）スルホラン又はその誘導体、及び（３）フルオロベンゼンを含むことを特徴とする電解液を提供する。【００１３】  本発明者らは、上述の課題を解決するために鋭意研究を行った結果、ジメチルカーボネートをはじめとする、炭素数５以下の鎖状カーボネートにスルホランを加えることで、低濃度領域においても相分離することなく高い電気伝導率を発現する電解液を得られることを見出した。しかし、スルホランの融点は２８℃であり、低温特性はさらに悪くなるという問題が生じた。ところがこれにさらに−４１℃と低融点で低粘性溶媒であるフルオロベンゼンを加えることにより、低温領域においてもキャパシタ特性に優れる、低抵抗、高耐電圧の電気二重層キャパシタが提供できることを見出し、本発明に至った。
【発明の効果】
【００１４】  上述のとおり、本発明の電解液は低抵抗で耐電圧が高く、さらに低温領域においても低抵抗で耐電圧が高く優れた特性を発現できる。したがって、この電解液を有する本発明の電気二重層キャパシタは、耐電圧が高くかつ低温特性にも優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】  本発明の電気二重層キャパシタの電解液の電解質は式１で表わされるピロリジニウム塩であるが、式１におけるＲ１とＲ２は互いに異なっているカチオンを有する塩のほうが、Ｒ１とＲ２が同じである塩よりも溶媒に対する溶解性が高いため電解液を高濃度化でき好ましい。電解液は高濃度化することによって高い電気伝導度を実現できる。【００１６】  また、窒素原子に結合する基の炭素鎖が長くなると、溶媒に対する溶解性が高まり高濃度化できる点では好ましい。その反面、窒素原子に結合する基の炭素鎖が長くなるとイオン半径が大きくなり、電極の微細孔に入り込めなくなって単位体積あたりに電気二重層を形成するイオン量が少なくなる点では、炭素鎖はなるべく短い方が好ましい。したがって、上記ピロリジニウム塩のなかでも、式２又は式３で表わされる塩が溶媒に対する溶解度、イオン量及び溶液の電気伝導度の点で特に好ましい。【００１７】
【化２】
2005008700.tif 000004
【００１８】  本発明の電気二重層キャパシタの電解液に含まれる電解質のアニオンはＢＦ４−、ＰＦ６−、ＣＦ３ＳＯ３−及び（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−からなる群から選ばれるアニオンが好ましい。溶媒に対する溶解度、溶液の電気伝導度及び電気化学的安定性等の点でＢＦ４−が特に好ましい。したがって、本発明における電解質のなかでも特に好ましいのは式４で表わされるエチルメチルピロリジニウムテトラフルオロボレート（以下、ＥＭＰｙＢＦ４という）又は式５で表わされるメチルプロピルピロリジニウムテトラフルオロボレート（以下、ＭＰＰｙＢＦ４という）である。【００１９】
【化３】
2005008700.tif 000005
【００２０】  本発明における電解液の溶媒は、（１）炭素数５以下の鎖状カーボネート、（２）スルホラン又はその誘導体、及び（３）フルオロベンゼンを少なくとも含む。（１）としては、具体的にはジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、メチルプロピルカーボネート等が挙げられる。（２）としては、スルホラン、３−メチルスルホラン等が挙げられる。（３）としては、モノフルオロベンゼン、１，２−ジフルオロベンゼン、１，３−ジフルオロベンゼン、１，４−ジフルオロベンゼン、１，２，３−トリフルオロベンゼン、１，２，４−トリフルオロベンゼン、１，３，５−トリフルオロベンゼン、１，２，３，４−テトラフルオロベンゼン、１，２，３，５−テトラフルオロベンゼン、１，２，４，５−テトラフルオロベンゼン、ペンタフルオロベンゼン、ヘキサフルオロベンゼンが挙げられる。【００２１】  電解液の溶媒は（１）〜（３）のみからなってもよいが、他の溶媒をさらに加えることもできる。当該他の溶媒としては公知のものが使用できる。例えば、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ブチレンカーボネート等の環状カーボネート、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン等の環状ラクトン、アセトニトリル、グルタロニトリル等のニトリル、ジメチルホルムアミド、１，２−ジメトキシエタン、ニトロメタン、トリメチルホスフェート等が挙げられる。【００２２】  さらに、本発明では低濃度電解質領域でも相分離することなく高い電気伝導度が得られることから、従来では使用できなかったきわめて極性の低い溶媒も電解液中に含有させることもできる。【００２３】  ジメチルカーボネートを溶媒としてＥＭＰｙＢＦ４と組み合わせた電解液は、約２．０〜２．９ｍｏｌ／ｋｇの範囲の濃度としたときに単相となり２．６ｍｏｌ／ｋｇ付近で電気伝導度は約２０．９ｍＳ／ｃｍで頭打ちになり、それ以上濃度を高めても電気伝導度は高くならず、１．９ｍｏｌ／ｋｇ以下の低濃度電解質領域では二層分離する。同様にＭＰＰｙＢＦ４と組み合わせた電解液は約１．８〜４．２ｍｏｌ／ｋｇの範囲で単相となり２．６ｍｏｌ／ｋｇ付近で１７．３ｍＳ／ｃｍで頭打ちになり、それ以上濃度を高めても電気伝導度は高くならず、１．７ｍｏｌ／ｋｇ以下では二層分離する。【００２４】  これに対し、この液にスルホラン又はスルホラン誘導体を液全質量中に３〜３６％含有させると、全ての濃度範囲において電解液が単一相になり、高い電気伝導度を有するようになる。また、ジメチルカーボネート及びスルホランの融点はそれぞれ約３℃、２８℃であるから、上記電解液では低温領域において性能が低下する。これに対し、融点約−４１℃で低粘性溶媒であるフルオロベンゼンを３〜３６％含有させると、低温領域における電気伝導度が著しく改善されている。他の式１で表わされる電解質を使用した場合も同様である。【００２５】  また、電解質の濃度が高すぎると、寒冷時において電解質であるアンモニウム塩が析出し安定性が低下するおそれがあり、また、濃度が低すぎると内部抵抗が増大する。このため、電解質の濃度は、ＥＭＰｙＢＦ４を用いた場合は０．５〜２．５ｍｏｌ／ｋｇ、ＭＰＰｙＢＦ４を用いた場合０．５〜３．０��ｏｌ／ｋｇとするのが好ましく、特に電解質濃度はそれぞれ１．０〜２．０ｍｏｌ／ｋｇ及び１．０〜２．５ｍｏｌ／ｋｇとするのが好ましい。質量比でいうと、電解液全質量中の電解質の割合は、式１で表わされるいずれの電解質の場合も１０〜６０％が好ましい。【００２６】  一方、ジメチルカーボネートは電解液全質量中に２５〜８４％含まれることが好ましい。ジメチルカーボネートが２５％未満の場合は、電解質の溶解性が低下し、電解質の濃度を充分に高められないおそれがある。以上より本発明の電解液の組成は、電解液全質量に対する質量比で電解質が１０〜６０％、ジメチルカーボネートが２５〜８４％、スルホランが３〜３６％、及びフルオロベンゼンが３〜３６％含まれることが好ましい。【００２７】  また、本発明における電解液は非水系電解液であり、金属不純物及び水分は少ないほど好ましく、通常、水分は１０ｐｐｍ以下のものが好適に使用される。【００２８】  本発明の電気二重層キャパシタに使用される分極性電極は、電気化学的に不活性な高比表面積の材料を主体とするものであればよく、主として活性炭、カーボンブラック、金属微粒子、導電性酸化物微粒子からなるものが好ましい。なかでも、金属集電体の表面に活性炭等の高比表面積の炭素材料粉末からなる電極層が形成されたものを使用することが好ましい。【００２９】  具体的には、電極層は比表面積の大きい活性炭、ポリアセンなどの炭素材料粉末（比表面積２００〜３０００ｍ２／ｇ程度）を主成分とし、これに導電性物質としてカーボンブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック又はカーボンウィスカーと、結合剤としてポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、カルボキシメチルセルロース等とを加え、アルコール等の液体潤滑剤の存在下で混練し、ロール圧延等によりシート状に成形し、乾燥したシート状成型物を金属集電体の両面に熱圧着するか導電性接着剤等を介して接合することにより形成することが好ましい。【００３０】  なお、混練するかわりに上記結合剤を溶解できる溶媒又は該溶媒を含む混合溶媒（水、Ｎ−メチルピロリドン等）を活性炭と導電剤と結合剤とに混合してスラリーとし、これを金属集電体の両表面に塗布、乾燥して電極層を成形してもよい。なお、電極層の厚さに制限されないが、通常１０μｍ〜０．５ｍｍ程度である。【００３１】  活性炭材料としては、やしがら等の天然植物組織、フェノール等の合成樹脂、石炭、コークス、ピッチ等の化石燃料由来のものが使用できる。活性炭の賦活方法としては、用いる原料によって異なるが、通常水蒸気賦活法、アルカリ賦活法（特にＫＯＨ賦活法）が適用される。天然植物組織や、化石燃料由来の活性炭では、金属不純物量が比較的多く含まれることから、一般には酸洗浄等による精製が必要である。同様に、アルカリ賦活法によって賦活された活性炭では、賦活に用いたアルカリ金属や、賦活装置からアルカリとの反応によって持ち込まれた金属不純物量が多いため、洗浄操作が必須となる。この中では、合成樹脂を原料とする水蒸気賦活炭が金属不純物の点では最も好適である。【００３２】  本発明の電気二重層キャパシタの素子構成としては、特に限定されず、コイン型構造、円筒型構造、角型構造の���ずれにおいても好適に適用できる。例えば、コイン型構造は、集電体上に活性炭を主成分とする電極層を形成し、一対の電極体間にセパレ−タを配置して素子を形成し、該素子を電解液とともにコイン型の金属ケース内に金属封口蓋体及び両者を絶縁するガスケットにより密封して形成することができる。【００３３】  また、円筒型構造は、例えば、以下の構造である。金属集電体の両面に活性炭等を主成分とする電極層を形成した帯状の正極電極体と、金属集電体の両面に同じ構成の電極層を形成した帯状の負極電極体とを、帯状のセパレータを間に介して交互に積層し、巻回して巻回素子体とする。該素子体を円筒型の金属ケースに収容し、電解液を含浸させた後、正極電極体及び負極電極体よりそれぞれ引き出された集電リードを、例えば電気絶縁性の封口蓋体に設けられた電極端子にそれぞれ接続するとともに、該封口蓋体を金属ケースに嵌合して円筒型構造とする。【００３４】  角型構造は、例えば、以下の構造である。矩形の金属集電体の両側に電極層が形成され、かつ集電リードを備えている複数の正極電極体及び複数の負極電極体を、セパレータを介して交互に積層して集電リードが引き出されている積層素子体とする。該素子体を角型の金属ケースに収容し、電解液を含浸させ、該封口蓋体を角型ケースに嵌合して角型構造とする。【００３５】  集電体は電気化学的、化学的に耐蝕性のある金属であればよく、コイン型構造の場合は金属封口蓋体や金属ケースなどのハウジング部材が集電体を兼ねることが多いが、円筒型構造や角型構造の場合の集電体としてはアルミニウム、ステンレス鋼、ニッケル、タンタルなどの金属の粗面化箔、網等を用い、特にステンレス鋼、アルミニウム及びそれらを含む合金の箔、網等が好ましく用いられる。金属集電体としてさらに好ましいのは、９９．９％、より好ましくは９９．９９％純度のアルミニウム箔である。本発明においてはこのような金属箔からなる金属集電体で、厚さが１０μｍ〜０．５ｍｍ程度のものを用いることが好ましい。【００３６】  円筒型構造や角型構造の場合、金属集電体には集電リードを形成する。集電体上に電極層の形成されていないテープ状又はリボン状の部分を設け、そこに導電性のタブ端子、線、テープ、リボン等を溶接等により接合してこれを集電リードとするのが好ましい。また、集電体の一部に電極層を形成していない部分を設け、この部分を集電リードとして用いてもよい。例えば円筒型構造の場合具体的には、帯状の集電体の長さ方向の一方の端に沿って電極層が形成されていない帯状部を設け、対極を帯状部が逆向きになるように配置してセパレータを介して重ね、巻回して得られた素子の両端面（上記帯状部）を集電リードとすることができる。【００３７】  本発明のセパレータは特に限定されず、イオンが通過できる多孔質セパレータであればよく、微孔性ポリエチレンフィルム、微孔性ポリプロピレンフィルム、ポリエチレン不織布、ポリプロピレン不織布、ポリプロピレン不織布、ガラス繊維混抄不織布、ガラスマット、セルロース紙、クラフトパルプ、サイザル麻やマニラ麻等が好適に使用できる。セパレータの厚さは２０〜２００μｍ、特に３０〜１００μｍが好ましい。電解液に対する吸液性、保液性、内部抵抗の点では、空隙率は高いほど好ましいが、空隙率が高いほどピンホール等の欠陥が増大し、自己放電不良に繋がるので、通常５０〜９０％の範囲が好ましく、さらに好ましくは６０〜８５％の範囲である。
【実施例】
【００３８】  以下、本発明を実施例（例１、２）及び比較例（例３〜５）によって詳しく説明するが、本発明はこれらによって限定されない。【００３９】  ［例１］
水蒸気賦活された比表面積２０００ｍ２／ｇのフェノール樹脂系活性炭、ポリテトラフルオロエチレン及びカーボンブラックの質量比で８：１：１の混合物にエタノールを加えて混練し、シート状に成形した。これを厚さ０．６ｍｍとなるようにロール圧延して電極シートを得た後、直径１２ｍｍの円盤状に打ち抜いた。【００４０】  この円盤状の電極を、コイン型セルの集電体兼ハウジング部材とするステンレス製ケースの正極側及び負極側の内側に、それぞれ黒鉛系導電性接着剤を用いて接着した。次にこのステンレス製ケースごと減圧下で加熱処理して水分等を除き、ジメチルカーボネートとスルホランとモノフルオロベンゼンとの質量比で５６：２４：２０の混合溶媒に２．０ｍｏｌ／ｋｇのＥＭＰｙＢＦ４を溶解した電解液に電極を含浸させ、両電極の間にポリプロピレン繊維製不織布のセパレータ（厚さ１６０μｍ、空隙率７０％）を挟み、このステンレス製ケースを絶縁体であるガスケットを介してかしめ封口し、直径１８．４ｍｍ、厚さ２．０ｍｍのコイン型電気二重層キャパシタを得た。【００４１】  ［例２］
電解液として、ジメチルカーボネートとスルホランとモノフルオロベンゼンとの質量比で６４：１６：２０の混合溶媒に１．０ｍｏｌ／ｋｇのＭＰＰｙＢＦ４を溶解した溶液を用いた以外は、例１と同様にしてコイン型の電気二重層キャパシタを得た。【００４２】  ［例３（比較例）］
電解液として、ジメチルカーボネートに２．０ｍｏｌ／ｋｇのＥＭＰｙ＋ＢＦ４−を溶解した溶液を用いた以外は、例１と同様にしてコイン型の電気二重層キャパシタを得た。【００４３】  ［例４（比較例）］
電解液として、ジメチルカーボネートとスルホランとの質量比で７０：３０の混合溶媒に２．０ｍｏｌ／ｋｇのＥＭＰｙＢＦ４を溶解した溶液を用いた以外は、例１と同様にしてコイン型の電気二重層キャパシタを得た。【００４４】  ［例５（比較例）］
電解液として、ジメチルカーボネートとスルホランとの質量比で８０：２０の混合溶媒に１．０ｍｏｌ／ｋｇのＥＭＰｙＢＦ４を溶解した溶液を用いた以外は、例１と同様にしてコイン型の電気二重層キャパシタを得た。【００４５】  ［電解質の溶媒に対する溶解性及び電気伝導度］
まず、溶媒に対する、実施例及び比較例で使用した電解質の溶解性を確認した。溶解できたものについては２５℃と−２５℃における溶液の電気伝導度を測定したので、結果を表１に示す。表１からわかるように、本発明における電解質は低濃度領域でも二相分離することなく溶解し、低温域においても凝固することなく高い電気伝導度を示している。なお、表１中、Ｅｔ３ＭｅＮＢＦ４はトリエチルモノメチルアンモニウムテトラフルオロボレートを示す。【００４６】  ［電気二重層キャパシタ特性の測定］
次に、例１〜５の各電気二重層キャパシタに２５℃において３．３Ｖの電圧を印加し、初期の静電容量と内部抵抗を測定した。また、−２５℃の静電容量と内部抵抗を測定し、結果を表２に示した。比較例の電気二重層キャパシタは低温での特性は測定できず、−２５℃という低温では使用できないことが確認できた。【００４７】
【表１】
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【００４８】
【表２】
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【産業上の利用可能性】
【００４９】  本発明における電解液は、低抵抗で、耐電圧が高く、低温特性に優れている。したがって、本発明によれば、低抵抗で、耐電圧が高く、低温特性に優れた電気二重層キャパシタを提供できる。
【国際調査報告】
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