(57)【要約】本発明は、シート状支持体と、このシート状支持体上に形成され、かつ無色または淡色の染料前駆体、並びにこれを可逆的に発色及び消色させる顕色剤を含む感熱記録層とを有する可逆性感熱記録体において、前記顕色剤が、アルコール性水酸基のβ位および／またはγ位の炭素原子に少なくとも１つのフッ素原子が結合した構造を有する化合物であることを特徴とする可逆性感熱記録体、および、前記フッ素原子置換アルコール。【特許請求の範囲】
【請求項１】
シート状支持体と、このシート状支持体上に形成され、かつ無色または淡色の染料前駆体、ならびにこれを可逆的に発色および消色させる顕色剤を含む感熱記録層とを有する可逆性感熱記録体において、前記顕色剤が、アルコール性水酸基のβ位および／またはγ位の炭素原子に少なくとも１つフッ素原子が結合した構造を有する化合物であることを特徴とする可逆性感熱記録体。
【請求項２】
前記顕色剤が、炭素数８〜３０の直鎖脂肪族基を少なくとも１つ分子中に有する化合物である、請求項１記載の可逆性感熱記録体。
【請求項３】
前記顕色剤が、分子中に下記構造式（Ｉ）：
2004108424.tif 000074
により表される１価の基から選ばれた１員を含み、かつ炭素数８〜３０の直鎖脂肪族基を少なくとも１つ有する化合物である、請求項１または２記載の可逆性感熱記録体。
【請求項４】
前記顕色剤が、下記一般式（ＩＩ）：
2004108424.tif 000075
（ただし上記式において、ｅは０または１の整数を表す。また、Ｒ１およびＲ２は互いに独立に水素原子、メチル基、フェニル基から選ばれた一員を表し、Ｒ３は水素原子またはトリフルオロメチル基を表す。Ｒ４及びＲ５は互いに独立に単結合または炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を表し、Ｒ６は炭素数８〜３０の１価の直鎖脂肪族基を表す。さらに、Ｘ１およびＸ２は互いに独立に単結合または下記構造式（ＩＩＩ）：
2004108424.tif 000076
により表される２価の基から選ばれた１員を表すが、Ｘ１およびＸ２が同時に単結合であるものを含まない。）
により表される化合物である、請求項１〜３のいずれか１項記載の可逆性感熱記録体。
【請求項５】
前記顕色剤が、下記一般式（ＩＶ）：
2004108424.tif 000077
（ただし上記式において、ｆは１または２の整数を表し、ｇは１〜３の整数を表す。またＲ７およびＲ８は互いに独立に水素原子、メチル基、フェニル基から選ばれた一員を表し、Ｒ９およびＲ１０は互いに独立に単結合または炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を表し、Ｒ１１は炭素数８〜３０の１価の直鎖脂肪族基を表す。さらに、Ｘ３およびＸ４は互いに独立に単結合または下記構造式（ＩＩＩ）：
2004108424.tif 000078
により表される２価の基から選ばれた１員を表すが、Ｘ３およびＸ４が同時に単結合であるもの、ならびにジフルオロメチル基に炭素原子以外の原子が接続するものを含まない。）
により表される化合物である、請求項１〜３記載のいずれか１項の可逆性感熱記録体。
【請求項６】
前記顕色剤が、下記一般式（Ｖ）：
2004108424.tif 000079
（ただし上記一般式において、Ｙ１およびＹ２は互いに独立に酸素原子または硫黄原子を表す。）
により表される２価の基を含む化合物である、請求項１記載の可逆性感熱記録体。
【請求項７】
前記顕色剤が、分子中に下記構造式（Ｉ）：
2004108424.tif 000080
により表される１価の基から選ばれた一員を含み、かつ下記一般式（Ｖ）：
2004108424.tif 000081
（ただし上記一般式において、Ｙ１およびＹ２は互いに独立に酸素原子または硫黄原子を表す。）
により表される２価の基から選ばれた１員を含む化合物である、請求項１または６記載の可逆性感熱記録体。
【請求項８】
前記顕色剤が、下記一般式（ＶＩ）：
2004108424.tif 000082
（ただし上記式において、ｋは０または１の整数を表す。また、Ｒ１２およびＲ１３は互いに独立に水素原子、メチル基、フェニル基から選ばれた一員を表し、Ｒ１４は水素原子またはトリフルオロメチル基を表す。Ｒ１５およびＲ１６は互いに独立に単結合または炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を表し、Ｒ１７は水素原子または炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を表す。さらに、Ｘ５は単結合または下記構造式（ＩＩＩ）：
2004108424.tif 000083
により表される２価の基から選ばれた１員を表す。また、Ｙ３およびＹ４は互いに独立に酸素原子または硫黄原子を表す。）
により表される化合物である、請求項１、６および７のいずれか１項記載の可逆性感熱記録体。
【請求項９】
前記顕色剤が、下記一般式（ＶＩＩ）：
2004108424.tif 000084
（ただし上記式において、ｍは１または２の整数を表し、ｎは１〜３の整数を表す。また、Ｒ１８およびＲ１９は互いに独立に水素原子、メチル基、フェニル基から選ばれた一員を表し、Ｒ２０は炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を表す。Ｒ２１は単結合または炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を表し、Ｒ２２は水素原子または炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を表す。さらに、Ｘ６は単結合または下記構造式（ＩＩＩ）：
2004108424.tif 000085
により表される２価の基から選ばれた１員を表す。また、Ｙ５およびＹ６は互いに独立に酸素原子または硫黄原子を表す。）
により表される化合物である、請求項１、６および７のいずれか１項記載の可逆性感熱記録体。
【請求項１０】
前記顕色剤が、下記一般式（ＶＩＩＩ）：
2004108424.tif 000086
（ただし上記一般式において、ｐは０〜５の整数を表す。また、Ｒ２３は水素原子またはトリフルオロメチル基を表し、Ｒ２４は下記一般式（ＩＸ）：
2004108424.tif 000087
（ただしＲ２５はメチル基、メトキシ基、アセチル基、ハロゲン原子から選ばれた一員を表す。また、ｑは０〜５の整数を表し、ｑが２以上の場合、複数のＲ２５は同じであってもよく、または異なっても良い。）
により表される１価の基から選ばれた一員を表す。）
により表される化合物である、請求項１、６、７および８のいずれか１項記載の可逆性感熱記録体。
【請求項１１】
下記一般式（ＩＩ）：
2004108424.tif 000088
（ただし上記式において、ｅは０または１の整数を表す。また、Ｒ１およびＲ２は互いに独立に水素原子、メチル基、フェニル基から選ばれた一員を表し、Ｒ３は水素原子またはトリフルオロメチル基を表す。Ｒ４及びＲ５は互いに独立に単結合または炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を表し、Ｒ６は炭素数８〜３０の１価の直鎖脂肪族基を表す。さらに、Ｘ１およびＸ２は互いに独立に単結合または下記構造式（ＩＩＩ）：
2004108424.tif 000089
により表される２価の基から選ばれた１員を表すが、Ｘ１およびＸ２が同時に単結合であるものを含まない。）
により表される化合物。
【請求項１２】
下記一般式（ＩＶ）：
2004108424.tif 000090
（ただし上記式において、ｆは１または２の整数を表し、ｇは１〜３の整数を表す。またＲ７およびＲ８は互いに独立に水素原子、メチル基、フェニル基から選ばれた一員を表し、Ｒ９およびＲ１０は互いに独立に単結合または炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を表し、Ｒ１１は炭素数８〜３０の１価の直鎖脂肪族基を表す。さらに、Ｘ３およびＸ４は互いに独立に単結合または下記構造式（ＩＩＩ）：
2004108424.tif 000091
により表される２価の基から選ばれた１員を表すが、Ｘ３およびＸ４が同時に単結合であるもの、ならびにジフルオロメチル基に炭素原子以外の原子が接続するものを含まない。）
により表される化合物。
【請求項１３】
下記一般式（ＶＩ）：
2004108424.tif 000092
（ただし上記式において、ｋは０または１の整数を表す。また、Ｒ１２およびＲ１３は互いに独立に水素原子、メチル基、フェニル基から選ばれた一員を表し、Ｒ１４は水素原子またはトリフルオロメチル基を表す。Ｒ１５およびＲ１６は互いに独立に単結合または炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を表し、Ｒ１７は水素原子または炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を表す。さらに、Ｘ５は単結合または下記構造式（ＩＩＩ）：
2004108424.tif 000093
により表される２価の基から選ばれた１員を表す。また、Ｙ３およびＹ４は互いに独立に酸素原子または硫黄原子を表す。）
により表される化合物。
【請求項１４】
下記一般式（ＶＩＩ）：
2004108424.tif 000094
（ただし上記式において、ｍは１または２の整数を表し、ｎは１〜３の整数を表す。また、Ｒ１８およびＲ１９は互いに独立に水素原子、メチル基、フェニル基から選ばれた一員を表し、Ｒ２０は炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を表す。Ｒ２１は単結合または炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を表し、Ｒ２２は水素原子または炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を表す。さらに、Ｘ６は単結合または下記構造式（ＩＩＩ）：
2004108424.tif 000095
により表される２価の基から選ばれた１員を表す。また、Ｙ５およびＹ６は互いに独立に酸素原子または硫黄原子を表す。）
により表される化合物。
【請求項１５】
下記一般式（ＶＩＩＩ）：
2004108424.tif 000096
（ただし上記一般式において、ｐは０〜５の整数を表す。また、Ｒ２３は水素原子またはトリフルオロメチル基を表し、Ｒ２４は下記一般式（ＩＸ）：
2004108424.tif 000097
（ただしＲ２５はメチル基、メトキシ基、アセチル基、ハロゲン原子から選ばれた一員を表す。また、ｑは０〜５の整数を表し、ｑが２以上の場合、複数のＲ２５は同じであってもよく、または異なっても良い。）
により表される１価の基から選ばれた一員を表す。）
により表される化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】  本発明は、加熱条件を制御することにより、発色および消色を行ない、かつその発色状態と消色状態を常温において保持できる、可逆性感熱記録体に関するものである。更に詳しく述べるならば、本発明は、白地に発色画像を形成し、高いコントラストを有し、発色・消色を繰り返した後の発色濃度が落ちず、消色後の濃度が低い所で安定している可逆性感熱記録体に関するものである。
【背景技術】  感熱記録体は、記録装置がコンパクトかつ比較的安価、記録速度が速い、記録用紙以外のインク等の消耗品が不要、記録方式がドライプロセスであるため保守が容易、といった優位性から、コンピューター、計測機器、レジスター、ＣＤ・ＡＴＭ、ファクシミリ、自動券売機、ハンディーターミナル等の出力用紙として広く使用されている。しかし、従来の感熱記録体は不可逆記録であるため、情報を追記することは可能であるが、一度記録した情報を消去して書き替えたり、再使用することはできない。
また、近年盛んに論じられているゴミ問題や森林破壊問題を背景に、感熱記録紙についても紙への再生が望まれているが、一般に感熱記録紙は古紙リサイクルの際に禁忌品として取り扱われるため、紙として再生することも困難である。
一方、感熱記録体は、プリペイドカードやポイントカード等の磁気記録カードの情報表示材料としても使用されている。これらの磁気感熱カードでは、磁気情報が使用の都度書き換えられるのに対し、感熱記録情報は書き換えられないため、更新された情報は画像が記録されていない部分に追記される。しかし、感熱記録可能な部分の面積は限られているため、やむなく感熱記録する情報量を減らしたり、記録エリアが無くなった時点でカードを再発行したりしているのが実状である。
上記諸問題を解決する手段として、何度でも書き換え可能な可逆性感熱記録体の開発が行われてきた。さらに近年のＩＣカードの普及に伴い、カードに記録された情報の可視化に対する要望はますます強くなり、可逆性感熱記録体への期待は高まっている。
これらの要求を背景に、様々な可逆性感熱記録体が提案されてきた。例えば、加熱条件の違いによる透明度の変化を利用した高分子タイプの可逆性感熱記録体が開示されている（例えば、特開２０００−１４１９１６号公報、特開２００１−１９１６５１号公報、特開２００２−１８７３６６号公報参照。）。しかし、この方式では暗い場所での視認性が悪いという欠点がある。また、発色地に白の画像記録となってしまい、白地に発色画像を記録する、所謂ペーパーライクな記録体を得るのが困難であるという欠点もある。
これらの問題を解決する方法として、従来の感熱記録体に用いられている染料を使用しながら可逆記録を可能にした、染料タイプの可逆性感熱記録体が提案されている。染料タイプの可逆性感熱記録体は、白地に発色画像を記録することが可能であり、また加熱条件による吸収波長の変化を利用した記録方式であるため、比較的高いコントラストが得られる。染料タイプの可逆性感熱記録体としては、例えば下記の方式が知られている。
顕色剤としてアスコルビン酸誘導体を用いる方法（例えば、特開昭６３−１７３６８４号公報参照。）が開示されているが、十分消色しないという欠点を有している。また、顕色剤として分子中に酸性基と塩基性基を併せ持つ両性化合物を用いて可逆的に発色、消色を制御する方法（例えば、特開平８−１５０７８３号公報参照。）や、酸性物質と塩基性物質を混合し、発色、消色の制御剤として用いる方法（例えば、特開平１０−３２９４２０号公報参照。）が開示されているが、これらはいずれも発色反応と消色反応が競争反応である為、発色状態と消色状態のコントラストが明瞭ではなく、視認性に劣る。
分子中に電子受容性構造と直鎖脂肪族基を併せ持つ化合物を顕色剤として用い、消色に直鎖脂肪族基が凝集する性質を利用する方法が提案されている。例えば、電子受容性構造として有機リン酸構造を用いる方法（例えば、特開平７−４０６５９号公報参照。）が開示されているが、消色性が不十分であるという欠点を有している。一方、電子受容性構造としてカルボキシル基を用いる方法（例えば、特開２０００−２４７０３４号公報参照。）では、発色性が不十分であるという欠点を有している。
直鎖脂肪族基を有するフェノール性化合物を顕色剤として用いる方法（例えば、特開平６−２１０９５４号公報参照。）では、比較的発色性、消色性のバランスがとれた可逆性感熱記録体が得られるが、それでもなお消色性が不十分であり、実用レベルの消色性得るためには、消色助剤を必要とする（例えば、特開２００１−１１３８３１号公報、特開２００２−２４８８６０号公報参照。）。しかし、消色助剤を添加すると、印字の保存性が低下するという問題が生じる。
それ故、これらの材料を用いた可逆性感熱記録体においては、消去操作後に残存した情報と、新たに印字した情報とが重なって視認性が劣化したり、保存性が不十分ゆえに、ある条件下で保存すると、印字部の濃度が低下して視認性が低下するといった問題が発生するため、例えばポイントカードなどに応用した場合、カード発行者は繰り返し印字、消去の回数を制限したり、カードに使用期限を定めるなどの措置を取らざるを得ないのが実情であり、その改善が望まれている。
これらの問題を解決すべく、本発明者らは過去に、発色性、消色性に優れ、また保存性の高い顕色剤を提案した（例えば、特開２００１−２０５９４４号公報参照。）が、それでも、多数回の印字・消去の繰り返しに対する安定性という面で改善の余地があるのが現状である。
また、示温分野においては、特定のフルオロアルコール化合物を呈色性物質として用いる可逆熱変色性組成物について、すでに提案されている（例えば、特開平１１−９２７５９号公報（２項）参照。）。この組成物は、染料、呈色性物質と共に、直鎖脂肪族基を有する化合物を組み合わせることによって、可逆的な発色、消色の発現が可能となる。しかしながら、発色状態は加熱時のみ発現するものであり、非加熱時に発色状態を保持することはできず、本発明の技術分野とは異なるものである。また本発明のような同一分子中にフルオロアルコール基と直鎖脂肪族基、および／または水素結合基を併せ持つ化合物については示されていない。
【発明の開示】
本発明は、小型の装置を用い、白地に発色画像を形成し、加熱条件の違いのみで発色および消色を実施することができ、高いコントラストを有する可逆性感熱記録体を提供しようとするものである。特に消色後の濃度が低い所で安定し、繰り返し印字、消去に対する耐久性の高いものを提供する。
本発明者らは、加熱のみで発色、消色を行うことができ、かつ発色部と消色部のコントラストが高い可逆的熱発色および消色可能な可逆性感熱記録体を得るべく、無色ないしは淡色の染料前駆体と顕色剤を主成分として構成される染料タイプの可逆感熱記録方式に着目し、鋭意研究した結果、顕色剤として、アルコール性水酸基のβ位および／またはγ位の炭素原子に、フッ素原子が少なくとも１つ結合した化合物を利用することにより、所望の可逆性感熱記録体が得られることを見出だし、本発明を完成するに至った。
本発明は下記の態様を含む。
［１］  シート状支持体と、このシート状支持体上に形成され、かつ無色または淡色の染料前駆体、ならびにこれを可逆的に発色および消色させる顕色剤を含む感熱記録層とを有する可逆性感熱記録体において、前記顕色剤が、アルコール性水酸基のβ位および／またはγ位の炭素原子に少なくとも１つフッ素原子が結合した構造を有する化合物であることを特徴とする可逆性感熱記録体。
［２］  前記顕色剤が、炭素数８〜３０の直鎖脂肪族基を少なくとも１つ分子中に有する化合物である、［１］の可逆性感熱記録体。
［３］  前記顕色剤が、分子中に下記構造式（Ｉ）：
2004108424.tif 000002
により表される１価の基から選ばれた１員を含み、かつ炭素数８〜３０の直鎖脂肪族基を少なくとも１つ有する化合物である、［１］または［２］の可逆性感熱記録体。
［４］  前記顕色剤が、下記一般式（ＩＩ）：
2004108424.tif 000003
（ただし上記式において、ｅは０または１の整数を表す。また、Ｒ１およびＲ２は互いに独立に水素原子、メチル基、フェニル基から選ばれた一員を表し、Ｒ３は水素原子またはトリフルオロメチル基を表す。Ｒ４及びＲ５は互いに独立に単結合または炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を表し、Ｒ６は炭素数８〜３０の１価の直鎖脂肪族基を表す。さらに、Ｘ１およびＸ２は互いに独立に単結合または下記構造式（ＩＩＩ）：
2004108424.tif 000004
により表される２価の基から選ばれた１員を表すが、Ｘ１およびＸ２が同時に単結合であるものを含まない。）
により表される化合物である、［１］〜［３］のいずれかの可逆性感熱記録体。
［５］  前記顕色剤が、下記一般式（ＩＶ）：
2004108424.tif 000005
（ただし上記式において、ｆは１または２の整数を表し、ｇは１〜３の整数を表す。またＲ７およびＲ８は互いに独立に水素原子、メチル基、フェニル基から選ばれた一員を表し、Ｒ９およびＲ１０は互いに独立に単結合または炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を表し、Ｒ１１は炭素数８〜３０の１価の直鎖脂肪族基を表す。さらに、Ｘ３およびＸ４は互いに独立に単結合または下記構造式（ＩＩＩ）：
2004108424.tif 000006
により表される２価の基から選ばれた１員を表すが、Ｘ３およびＸ４が同時に単結合であるもの、ならびにジフルオロメチル基に炭素原子以外の原子が接続するものを含まない。）
により表される化合物である、［１］〜［３］のいずれかの可逆性感熱記録体。
［６］  前記顕色剤が、下記一般式（Ｖ）：
2004108424.tif 000007
（ただし上記一般式において、Ｙ１およびＹ２は互いに独立に酸素原子または硫黄原子を表す。）
により表される２価の基を含む化合物である、［１］の可逆性感熱記録体。
［７］  前記顕色剤が、分子中に下記構造式（Ｉ）：
2004108424.tif 000008
により表される１価の基から選ばれた一員を含み、かつ下記一般式（Ｖ）：
2004108424.tif 000009
（ただし上記一般式において、Ｙ１およびＹ２は互いに独立に酸素原子または硫黄原子を表す。）
により表される２価の基から選ばれた１員を含む化合物である、［１］または［６］の可逆性感熱記録体。
［８］  前記顕色剤が、下記一般式（ＶＩ）：
2004108424.tif 000010
（ただし上記式において、ｋは０または１の整数を表す。また、Ｒ１２およびＲ１３は互いに独立に水素原子、メチル基、フェニル基から選ばれた一員を表し、Ｒ１４は水素原子またはトリフルオロメチル基を表す。Ｒ１５およびＲ１６は互いに独立に単結合または炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を表し、Ｒ１７は水素原子または炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を表す。さらに、Ｘ５は単結合または下記構造式（ＩＩＩ）：
2004108424.tif 000011
により表される２価の基から選ばれた１員を表す。また、Ｙ３およびＹ４は互いに独立に酸素原子または硫黄原子を表す。）
により表される化合物である、［１］、［６］および［７］のいずれかの可逆性感熱記録体。
［９］  前記顕色剤が、下記一般式（ＶＩＩ）：
2004108424.tif 000012
（ただし上記式において、ｍは１または２の整数を表し、ｎは１〜３の整数を表す。また、Ｒ１８およびＲ１９は互いに独立に水素原子、メチル基、フェニル基から選ばれた一員を表し、Ｒ２０は炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を表す。Ｒ２１は単結合または炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を表し、Ｒ２２は水素原子または炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を表す。さらに、Ｘ６は単結合または下記構造式（ＩＩＩ）：
2004108424.tif 000013
により表される２価の基から選ばれた１員を表す。また、Ｙ５およびＹ６は互いに独立に酸素原子または硫黄原子を表す。）
により表される化合物である、［１］、［６］および［７］のいずれかの可逆性感熱記録体。
［１０］  前記顕色剤が、下記一般式（ＶＩＩＩ）：
2004108424.tif 000014
（ただし上記一般式において、ｐは０〜５の整数を表す。また、Ｒ２３は水素原子またはトリフルオロメチル基を表し、Ｒ２４は下記一般式（ＩＸ）：
2004108424.tif 000015
（ただしＲ２５はメチル基、メトキシ基、アセチル基、ハロゲン原子から選ばれた一員を表す。また、ｑは０〜５の整数を表し、ｑが２以上の場合、複数のＲ２５は同じであってもよく、または異なっても良い。）
により表される１価の基から選ばれた一員を表す。）
により表される化合物である、［１］、［６］、［７］および［８］のいずれかの可逆性感熱記録体。
［１１］  下記一般式（ＩＩ）：
2004108424.tif 000016
（ただし上記式において、ｅは０または１の整数を表す。また、Ｒ１およびＲ２は互いに独立に水素原子、メチル基、フェニル基から選ばれた一員を表し、Ｒ３は水素原子またはトリフルオロメチル基を表す。Ｒ４及びＲ５は互いに独立に単結合または炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を表し、Ｒ６は炭素数８〜３０の１価の直鎖脂肪族基を表す。さらに、Ｘ１およびＸ２は互いに独立に単結合または下記構造式（ＩＩＩ）：
2004108424.tif 000017
により表される２価の基から選ばれた１員を表すが、Ｘ１およびＸ２が同時に単結合であるものを含まない。）
により表される化合物。
［１２］  下記一般式（ＩＶ）：
2004108424.tif 000018
（ただし上記式において、ｆは１または２の整数を表し、ｇは１〜３の整数を表す。またＲ７およびＲ８は互いに独立に水素原子、メチル基、フェニル基から選ばれた一員を表し、Ｒ９およびＲ１０は互いに独立に単結合または炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を表し、Ｒ１１は炭素数８〜３０の１価の直鎖脂肪族基を表す。さらに、Ｘ３およびＸ４は互いに独立に単結合または下記構造式（ＩＩＩ）：
2004108424.tif 000019
により表される２価の基から選ばれた１員を表すが、Ｘ３およびＸ４が同時に単結合であるもの、ならびにジフルオロメチル基に炭素原子以外の原子が接続するものを含まない。）
により表される化合物。
［１３］  下記一般式（ＶＩ）：
2004108424.tif 000020
（ただし上記式において、ｋは０または１の整数を表す。また、Ｒ１２およびＲ１３は互いに独立に水素原子、メチル基、フェニル基から選ばれた一員を表し、Ｒ１４は水素原子またはトリフルオロメチル基を表す。Ｒ１５およびＲ１６は互いに独立に単結合または炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を表し、Ｒ１７は水素原子または炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を表す。さらに、Ｘ５は単結合または下記構造式（ＩＩＩ）：
2004108424.tif 000021
により表される２価の基から選ばれた１員を表す。また、Ｙ３およびＹ４は互いに独立に酸素原子または硫黄原子を表す。）
により表される化合物。
［１４］  下記一般式（ＶＩＩ）：
2004108424.tif 000022
（ただし上記式において、ｍは１または２の整数を表し、ｎは１〜３の整数を表す。また、Ｒ１８およびＲ１９は互いに独立に水素原子、メチル基、フェニル基から選ばれた一員を表し、Ｒ２０は炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を表す。Ｒ２１は単結合または炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を表し、Ｒ２２は水素原子または炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を表す。さらに、Ｘ６は単結合または下記構造式（ＩＩＩ）：
2004108424.tif 000023
により表される２価の基から選ばれた１員を表す。また、Ｙ５およびＹ６は互いに独立に酸素原子または硫黄原子を表す。）
により表される化合物。
［１５］  下記一般式（ＶＩＩＩ）：
2004108424.tif 000024
（ただし上記一般式において、ｐは０〜５の整数を表す。また、Ｒ２３は水素原子またはトリフルオロメチル基を表し、Ｒ２４は下記一般式（ＩＸ）：
2004108424.tif 000025
（ただしＲ２５はメチル基、メトキシ基、アセチル基、ハロゲン原子から選ばれた一員を表す。また、ｑは０〜５の整数を表し、ｑが２以上の場合、複数のＲ２５は同じであってもよく、または異なっても良い。）
により表される１価の基から選ばれた一員を表す。）
により表される化合物。
本発明に係る可逆性感熱記録体の可逆的熱発色および消色方法は、上記記録体の感熱発色層に、加熱を施して画像を発色記録し、この記録の使用済み後、この感熱発色層に、前記発色加熱温度よりも低い温度の加熱を施して前記発色画像を消色することを特徴とするものである。
本発明の可逆感熱記録体は、白地に発色画像を形成し、高いコントラストを有する。特に発色・消色を繰り返した後の発色濃度が落ちず、消色後の濃度が低い所で安定している。従って、本発明の可逆感熱記録体は、実用上の価値の極めて高いものである。
【発明を実施するための最良の形態】  本発明の可逆性感熱記録体において、ロイコ染料と顕色剤を主成分とする発色成分を含む感熱記録層は、発色成分が溶融する温度以上に加熱後、急冷することにより速やかに発色し、またこの発色状態は常温においても保持される。一方、常温において保持された発色部は、前記発色成分の固溶体である発色複合体が溶融する温度以上に加熱後、徐冷するか、もしくは前記発色複合体が溶融する温度以下に加熱することにより消去することができ、その消色状態は常温に冷却しても保持される。本発明の顕色剤は、アルコール性水酸基のβ位および／またはγ位の炭素原子に少なくとも１つフッ素原子が結合した構造を含む化合物である。
この発色・消色の作用機構は明確ではないが、顕色剤分子中のアルコール性水酸基が、電気陰性度の大きいフッ素原子の結合したアルキル基により活性化されるため、塩基性のロイコ染料に対し強い顕色能力を示して発色が起こり、一方、前記消去操作時においては、顕色剤分子中の直鎖脂肪族基および／または水素結合基の凝集力が顕色剤の結晶化を誘発し、染料と顕色剤が分離して消色するものと考えられる。発色成分を溶融するのに必要となる温度は、顕色剤などの融点に依存するが、一般には１２０〜２４０℃である。一般に発色は、数ミリ秒単位での加熱と、それに伴う急速な冷却が容易な、サーマルヘッドなどにより行なわれる。また、一般に消色は、発色成分が溶融する温度以上に加熱した後、徐冷するか、もしくは６０〜１８０℃で、かつ発色成分が溶融する温度以下にて、数十ミリ秒以上加熱することにより行なわれる。消色には、加熱と徐冷が容易な、熱スタンプや熱バーなどが用いられる。
本発明の可逆性感熱記録体において、顕色剤として、分子中に前記一般式（ＩＩ）、（ＩＶ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）により表される化合物が好ましく用いられる。具体例として下記に化合物Ｎｏ．（１）〜（４００）を示すが、これらに限定されるものではない。これらの化合物は単独で用いてもよく、あるいはその２種以上を混合して用いてもよい。
2004108424.tif 000026
2004108424.tif 000027
2004108424.tif 000028
2004108424.tif 000029
2004108424.tif 000030
2004108424.tif 000031
2004108424.tif 000032
2004108424.tif 000033
2004108424.tif 000034
2004108424.tif 000035
2004108424.tif 000036
2004108424.tif 000037
2004108424.tif 000038
2004108424.tif 000039
2004108424.tif 000040
2004108424.tif 000041
2004108424.tif 000042
2004108424.tif 000043
2004108424.tif 000044
2004108424.tif 000045
2004108424.tif 000046
2004108424.tif 000047
2004108424.tif 000048
2004108424.tif 000049
2004108424.tif 000050
2004108424.tif 000051
2004108424.tif 000052
2004108424.tif 000053
2004108424.tif 000054
2004108424.tif 000055
2004108424.tif 000056
2004108424.tif 000057
2004108424.tif 000058
2004108424.tif 000059
2004108424.tif 000060
2004108424.tif 000061
2004108424.tif 000062
2004108424.tif 000063
2004108424.tif 000064
2004108424.tif 000065
さらに本発明の顕色体としては、アルコール性水酸基のα位又はβ位の炭素原子に少なくとも１つのトリフルオロメチル基を有する化合物として前記一般式（ＩＩ）または（ＶＩ）で表される化合物が好ましく使用され、良好な発色性および消色性を示す。
一般式（ＩＩ）により表される化合物の具体例としては、化合物Ｎｏ．（１）〜（１７０）が挙げられ、特に好ましいのは化合物Ｎｏ．（４１）〜（１００）である。一般式（ＶＩ）により表される化合物の具体例としては、化合物（２５１）〜（３４０）が挙げられ、特に好ましいのは化合物Ｎｏ．（２８１）〜（３１０）である。
また、ジフルオロメチレン基を有する化合物として前記一般式（Ｖ）または（ＶＩＩ）で表される化合物が好ましく使用される。
一般式（Ｖ）により表される化合物の具体例としては、化合物Ｎｏ．（１７１）〜（１９０）、および（２２１）〜（２３０）が挙げられ、特に好ましいのは化合物Ｎｏ．（２２１）〜（２３０）である。一般式（ＶＩＩ）により表される化合物の具体例としては、化合物（３４１）〜（４００）が挙げられ、特に好ましいのは化合物Ｎｏ．（３４１）〜（３６０）である。
本発明に係る一般式（ＩＩ）および（ＶＩ）で表される化合物のうち、アルコール性水酸基のα位にトリフルオロメチル基を１つ有する化合物の主骨格となる２，２，２−トリフルオロ−１−ヒドロキシエチル基は、一般には下記反応式（Ｘ）：
2004108424.tif 000066
（アルデヒド化合物とトリフルオロメチルトリメチルシラン（ルパート試薬）を反応させた後、酸加水分解することにより、２，２，２−トリフルオロエタノール誘導体が得られる。なお、この反応において触媒は、トリエチルアミン、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムフルオリド、フッ化カリウムが好ましく用いられる。また、溶媒としては、テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミドなどの非プロトン性の極性溶媒が好ましく用いられ、使用する触媒により適宜選択される。）
または、下記反応式（ＸＩ）：
2004108424.tif 000067
（トリフルオロアセチル基を還元することにより、２，２，２−トリフルオロエタノール誘導体が得られる。なお、この反応において、還元剤として金属水素化物が好ましく用いられ、より好ましくは水素化ホウ素ナトリウムである。溶媒は、使用する還元剤により適宜選択される。）
などの方法により合成することができるが、これらの方法に限定されるものではない。
例えば、一般式（ＶＩＩＩ）で表される化合物のうち、アルコール性水酸基のα位にトリフルオロメチル基を１つ有する化合物の場合、下記反応式（ＸＩＩ）：
2004108424.tif 000068
（触媒存在下、ｐ−ニトロベンズアルデヒドとルパート試薬を反応させた後、酸加水分解する。次に、得られた１−ｐ−ニトロフェニル−２，２，２−トリフルオロエタノールを接触還元し、ニトロ基をアミノ基に変換した後、オキサモノアミド誘導体と脱水縮合する。）などの方法により合成することができる。
また、本発明に係る一般式（ＩＩ）および（ＶＩ）で表される化合物のうち、アルコール性水酸基のα位にトリフルオロメチル基を２つ有する化合物の主骨格となるヘキサフルオロイソプロピル基は、一般には下記反応式（ＸＩＩＩ）：
2004108424.tif 000069
（グリニヤール試薬とヘキサフルオロアセトンを反応させた後、加水分解することにより、ヘキサフルオロイソプロパノール誘導体が得られる。）などの方法により合成することができるが、これらの方法に限定されるものではない。
例えば、一般式（ＶＩＩＩ）で表される化合物のうち、アルコール性水酸基のα位にトリフルオロメチル基を２つ有する化合物の場合、下記反応式（ＸＩＶ）：
2004108424.tif 000070
（ｐ−アミノヨードベンゼンと金属マグネシウムの反応により得られたグリニヤール試薬とヘキサフルオロアセトンを反応させた後、加水分解する。次に、オキサモノアミド誘導体と脱水縮合する。）などの方法により合成することができる。
さらに、本発明に係る一般式（ＩＶ）および（ＶＩＩ）で表される化合物は、（２−ヒドロキシ−１，１−ジフルオロエチル）ベンゼン誘導体を出発物質として、下記反応式（ＸＶ）：
2004108424.tif 000071
（トリフルオロメチル基が１つ置換した芳香族化合物と金属マグネシウムを反応させた後、反応液に炭酸ガスを吹き込むか、もしくは反応液をドライアイス上に滴下することにより、ジフルオロ酢酸誘導体が生成する。さらに、ジフルオロ酢酸誘導体のカルボキシル基を、還元剤を用いてアルコールに還元することにより、２，２−ジフルオロエタノール誘導体が合成できる。なお、溶媒は非プロトン性極性溶媒が好ましく用いられる。また後段のカルボキシル基の還元反応においては、金属水素化物が好ましく用いられる。）などの方法により合成するか、または、一般式（ＩＶ）で表される化合物の場合、２，２−ジフルオロ−１−ヒドロキシプロピオン酸エステルを出発物質として、下記反応式（ＸＶＩ）：
2004108424.tif 000072
などの方法により合成することができるが、これらの方法に限定されるものではない。
本発明の可逆性感熱記録体の感熱記録層において、染料前駆体として使用される化合物としては、トリフェニルメタン系、フルオラン系、ジフェニルメタン系化合物等が挙げられ、従来公知のものから選ぶことができる。
これらの染料前駆体は、例えば、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（ｐ−メチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノベンゾ［α］フルオラン、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−ｎ−ヘキシルオキシフェニル−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（２−メチル−１−ｎ−オクチルインドール−３−イル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−［Ｎ−（３−エトキシプロピル）−Ｎ−エチルアミノ］−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ）−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、２，２−ビス｛４−［６’−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−３’−メチルスピロ［フタリド−３，９’−キサンテン］−２’−イルアミノ］フェニル｝プロパンおよび３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン等である。
また、３，６−ジメトキシフルオラン、３−ピロリジノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチルフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−７，８−ベンゾフルオラン、３，３’−ビス（１−ｎ−アミル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−７−フェノキシフルオラン、３，３’−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３’−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３’−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）−７−（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ベンジルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−７−ジベンジルアミノフルオランなどからも選ぶことができるが、本発明はこれらに限定されるものではなく、また２種類以上を併用してもよい。
本発明の可逆性感熱記録体は、一般に増感剤として知られる従来公知の熱可融性物質を感熱記録層に含有することができる。それらの代表的な例としては、ｍ−ターフェニル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ベンジルナフチルエーテル、ジベンジルテレフタレート、炭酸ジフェニル、炭酸ジトリル、ジフェニルスルホン、１，２−ビス（ｍ−トリルオキシ）エタン、ｐ−ベンジルビフェニル、１，５−ビス（ｐ−メトキシフェノキシ）−３−オキサペンタン、シュウ酸ジエステル類、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）、１，４−ビス（ｐ−トリルオキシ）ベンゼン、１、４−ビス［２−（４−メチルベンジロキシ）エトキシ］ベンゼンなどが挙げられるが、これらの化合物は、比較的低印加エネルギーにより可逆性感熱記録体の高濃度発色を可能にする能力を有する。
また、本発明の可逆性感熱記録体は、所望の効果を阻害しない範囲で、一般に消色促進剤として知られる長鎖アルキル基を有する熱可融性物質を感熱記録層に含有することができる。このような消色促進剤の例として、ヘキサデカンアミド、オクタデシルウレア、ジオクタデシルウレア、ドコサノイルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジドコシルオキサジアミドなどが挙げられる。
これらの化合物は、比較的低印加エネルギーにより可逆性感熱記録体の高濃度発色を可能にする能力に加え、画像の消去操作の際に比較的低温でも消色反応を促進し、可逆性を向上させるという能力を有する。
また、本発明に係る感熱記録層には、ワックス類、顔料を本発明の効果を阻害しない範囲で含んでいてよく、更に、これらの成分を支持体に固着するために、通常はバインダーが含まれる。
ワックス類としては、例えば、パラフィン、アミド系ワックス、ビスイミド系ワックス、高級脂肪酸の金属塩など公知のものを用いることができる。ただし、高級脂肪酸の金属塩を添加すると、繰り返し発色・消色を行うにつれて消色濃度が増大し、発色画像の消去が不完全になるおそれがあるため、高級脂肪酸の金属塩の含有量は感熱記録層の乾燥質量の１質量％以下であることが好ましい。
顔料としては、例えばシリカ、クレー、焼成クレー、タルク、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウムおよび表面処理された炭酸カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、並びに尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、およびポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末などをあげることができる。ただし、酸化亜鉛の添加は、繰り返し発色・消色を行うにつれて消色濃度が増大し、発色画像の消去が不完全になるおそれがあるため、酸化亜鉛の含有量は感熱記録層の乾燥質量の１質量％以下であることが好ましい。
前記バインダーとしては、水溶性高分子類、水分散性高分子類、非水溶性高分子類、活性エネルギー線硬化性化合物類などから選ぶことができる。
水溶性高分子類、水分散性高分子類の例としては、種々の分子量のポリビニルアルコールおよびその誘導体（例えばアセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、スルホニル基変性ポリビニルアルコール等）、デンプン及びその誘導体（例えば酸化デンプン、酢酸ビニルグラフトデンプン、アルデヒド変性デンプンなど）、セルロース誘導体（メトキシセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等）、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、およびカゼインなどの水溶性高分子材料、並びに、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジエン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、およびスチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体等のラテックスを用いることができる。これら高分子は単独またはその２種以上を混合して用いてもよく、またここに列挙した例に限定されるものではない。
非水溶性高分子類の例としては、フェノキシ樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、スチレン／（メタ）アクリル共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリカーボネート樹脂などが挙げられ、通常これらは適当な有機溶剤に溶解して使用される。これら樹脂は単独またはその２種以上を混合して用いてもよく、またここに列挙した例に限定されるものではない。
また、これら高分子に水酸基を有するよう変性がなされた樹脂を使用し、さらに分子中にイソシアネート基を複数有する化合物を架橋剤として添加して樹脂を硬化させることにより、耐久性に優れた可逆性感熱記録体が得られる。架橋剤の添加量は、樹脂中の水酸基の量、使用する架橋剤のイソシアネート基の数によって適宜決定される。
前記架橋剤として使用される化合物の例としては、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ビス（２−イソシアナトエチル）フマレート、６−イソプロピル−１，３−フェニルジイソシアネート、４−ジフェニルプロパンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネートなどが挙げられる。これら架橋剤は単独またはその２種以上を混合して用いてもよく、またここに列挙した例に限定されるものではない。
活性エネルギー線硬化性化合物類の例としては、以下に挙げる化合物から選ぶことができるが、これらは単独またはその２種以上を混合して用いてもよく、またここに列挙した例に限定されるものではない。
（１）脂肪族、脂環族、および芳香族の、アルコール及びポリアルキレングリコールのアクリレート（またはメタクリレート）化合物類。（２）脂肪族、脂環族、芳香族の、アルコールにアルキレンオキサイドを付加させたもののアクリレート（またはメタクリレート）化合物類。（３）ポリアクリロイル（またはメタクリロイル）アルキルリン酸エステル類。（４）多塩基酸と、ポリオールと、アクリル（またはメタクリル）酸との反応生成物。（５）イソシアネートと、ポリオールと、アクリル（またはメタクリル）酸との反応生成物。（６）エポキシ化合物とアクリル（またはメタクリル）酸との反応生成物。（７）エポキシ化合物と、ポリオールと、アクリル（またはメタクリル）酸との反応生成物。（８）脂肪族、脂環族、および芳香族のアミン、あるいは含窒素環状化合物とアクリル酸（またはメタクリル酸）からなるアミド。
前記活性エネルギー線硬化性化合物類を紫外線照射により硬化させる場合、光開始剤を適当量添加し、照射光源として高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプを有する紫外線照射装置が使用され、光量、光源の配置は、必要に応じて決定される。
光開始剤の例としては、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンゾインエーテル、クロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、ヒドロキシアセトフェノン、α−アミノアセトフェノン、ベンジルメチルケタール、チオキサントン、α−アシルオキシムエステル、アシルホスフィオキシド、グリオキシエステル、３−ケトクマリン、２−エチルアンスラキノン、カンファーキノン、ベンジル、ミヒラーケトンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
また、前記活性エネルギー線硬化性化合物類を電子線照射により硬化させる場合、使用する電子線加速器としては、特にその方式を限定するものではなく、例えばバンデグラーフ型スキャニング方式、ダブルスキャニング方式、カーテンビーム方式などの電子線照射装置を使用することができるが、この中でも比較的安価で大出力の得られるカーテンビーム方式のものが有効に用いられる。電子線照射の際の加速電圧は１００〜３００ｋＶであることが好ましく、吸収線量は、０．１〜９Ｍｒａｄであることが好ましい。電子線照射時における雰囲気中の酸素濃度は５００ｐｐｍ以下であることが好ましい。酸素濃度が５００ｐｐｍを超えると、酸素が重合反応の遅延剤として働き、電子線硬化型樹脂の硬化が不十分になることがある。
本発明に係る可逆性感熱記録体の感熱記録層において、染料前駆体の含有率は、一般に感熱記録層の乾燥質量の５〜４０質量％であることが好ましく、顕色剤の含有率は、一般に感熱記録層の乾燥質量の５〜５０質量％であることが好ましい。顕色剤の含有率が５質量％未満では、顕色能力に不足をきたし、またそれを５０質量％を越えて多量に用いても、顕色能力が飽和して、発色濃度と消色濃度のコントラストに格別の改善は見られず、経済的に不利になることがある。
ワックス類、および顔料が感熱記録層に含まれる場合、その含有率はそれぞれ２〜２０質量％、５〜５０質量％であることが好ましく、またバインダーの含有率は一般に５〜７０質量％である。
本発明の可逆性感熱記録体に用いられる支持体は、従来の感熱記録体に用いられてきた紙（酸性紙、中性紙を含む）、表面に顔料、ラテックスなどを塗工したコーテッド紙、ラミネート紙、ポリオレフィン系樹脂から作られた合成紙、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド等のプラスチックフィルムの他にガラスプレート、導電性ゴムシートなどから選ぶことができる。このような支持体の少なくとも１面上に、上記所要成分の混合物を含む塗布液を塗布し、乾燥して可逆性感熱記録体を製造する。塗布量は、塗布液層が乾燥した状態で１〜１５ｇ／ｍ２が好ましく、２〜１０ｇ／ｍ２が特に好ましい。
本発明においては、可逆性感熱発色層の下に下塗層を設けることもできる。また、可逆性感熱記録体の裏面には表面と表面の接触時のブロッキングを防止したり、裏面からの水や油の浸透を抑えたり、カールコントロールのためにバック層を設けることもできる。
さらに、耐熱性、耐光性、印刷適性、耐磨耗性、及び発色、消色の繰り返し耐久性を向上させるために、可逆性感熱発色層の上に保護層、印刷層などのような被覆層を形成することもできる。また、該保護層に活性エネルギー線硬化性化合物を主成分として含む硬化層を用いることにより、耐磨耗性、発色、消色の繰り返し耐久性を飛躍的に向上させることができる。
本発明においては、感熱記録層と前記被覆層との間に、水溶性高分子、水分散性高分子、熱硬化性樹脂、活性エネルギー線硬化性化合物のうち少なくとも１種類をバインダーとして含む中間層を、少なくとも１層有することが好ましい。
また、この中間層に酸化チタンなどの紫外線吸収性無機顔料や、有機紫外線吸収剤を含有させることにより、耐光性を向上させることができる。
本発明においては、可逆性感熱記録体の付加価値を高めるためにさらに加工を施し、より高い機能を付与した可逆性感熱記録体とすることができる。例えば、裏面に粘着剤、再湿接着剤、ディレードタック型接着剤による加工を施すことで粘着紙、再湿接着紙、ディレードタック紙としたり、磁気加工することにより、磁気記録可能な可逆性感熱記録体とすることができる。また裏面を利用して熱転写用紙、インクジェット用紙、ノーカーボン用紙、静電記録用紙、ゼログラフィ用紙としての機能を持たせ、両面への記録が可能な記録紙とすることもできる。もちろん両面可逆性感熱記録体とすることもできる。
画像の記録（発色）、消去（消色）を行う装置は、使用目的によりサーマルヘッド、恒温槽、加熱ローラー、熱ペン、面状発熱体、レーザー光、赤外線などから選択することができるが、特にこれらに限定されるものではない。
【実施例】  以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明する。
特に断らない限り、「部」および「％」は、それぞれ「質量部」および「質量％」を表す。
なお、実施例で用いた顕色剤は、以下のようにして合成した。
「顕色剤の合成例」
下記合成例において、特に記述の無い限り、反応容器は全て還流冷却管を取り付けたフラスコを使用し、有機溶媒は全て蒸留等の脱水操作を施したものを使用し、水は蒸留水を使用した。また特に記述の無い限り、合成は不活性ガス気流下で実施した。
＜合成例１＞
１−（ｐ−ステアロイルアミノ）フェニル−２，２，２−トリフルオロエタノール（化合物Ｎｏ．４１）の合成法：
４−ニトロベンズアルデヒド（１５．１ｇ）、トリエチルアミン（２．０ｇ）をジメチルホルムアミド（１００ｍＬ）に溶解し、トリフルオロメチルトリメチルシラン（１４．２ｇ）を滴下する。室温で１７時間撹拌した後、３規定の塩酸（１０ｍＬ）を加え、室温で３０分間撹拌する。さらに水（２００ｍＬ）を加えた後、酢酸エチル（１５０ｍＬ）で３回（計４５０ｍＬ使用）抽出する。有機層を集め、無水硫酸マグネシウム上で乾燥させた後、濾過し、体積が約１００ｍＬになるまで減圧濃縮する。この溶液に活性炭担持パラジウム（５．０ｇ）を加圧反応装置にて水素ガス２００ｋＰａ加圧下、３時間撹拌する。反応液を濾過した後、濾液が約５０ｍＬになるまで減圧濃縮し、この残渣を撹拌しつつｎ−ヘキサン（１００ｍＬ）を加えると、結晶が析出する。析出した結晶を濾取し、減圧乾燥すると、中間体となる１−（ｐ−アミノフェニル）−２，２，２−トリフルオロエタノールが無色粉末（１４．３ｇ）として得られる。（ｐ−ニトロベンズアルデヒドを基準とした収率は７５％）
上記中間体１−（ｐ−アミノフェニル）−２，２，２−トリフルオロエタノール（９．５６ｇ）をテトラヒドロフラン（１００ｍＬ）に溶解し、さらにピリジン（７．９１ｇ）を加え、この溶液を氷冷しつつステアリン酸クロリド（１５．１ｇ）を滴下する。滴下終了後、反応液を室温に戻し、さらに２４時間撹拌する。反応液に３規定の塩酸（２０ｍＬ）を滴下し、さらにこの溶液を水（５００ｍＬ）の入ったビーカーに投入し、３０分間撹拌する。析出した固体を濾取し、水洗した後、減圧乾燥すると、目的物である１−（ｐ−ステアロイルアミノ）フェニル−２，２，２−トリフルオロエタノール（化合物Ｎｏ．４１）が白色固体（２１．７ｇ）として得られる。（１−（ｐ−アミノフェニル）−２，２，２−トリフルオロエタノールを基準とした収率９５％）
この結晶の分析値は以下の通り。
融点；１１８．６℃
ＮＭＲ測定（ＤＭＳＯ−ｄ６中）の結果（数字はｐｐｍ）；
δ０．８４（ｔ，３Ｈ）、１．２２（ｓ，３０Ｈ）、１．５６（ｂｓ，２Ｈ）、２．２８（ｔ，２Ｈ）、５．０５（ｍ，１Ｈ）、６．７２（ｄ，２Ｈ）、７．３７（ｄ，２Ｈ）、７．５９（ｄ，２Ｈ）、９．９１（ｓ，１Ｈ）
＜合成例２＞
１−｛７−（ステアロイルヒドラジノカルボニル）−ヘプタノイルアミノ）｝−２，２，２−トリフルオロエタノール（化合物Ｎｏ．７３）の合成法：
上記合成例１に従って合成した１−（ｐ−アミノフェニル）−２，２，２−トリフルオロエタノール（９．５６ｇ）をテトラヒドロフラン（１００ｍＬ）に溶解し、さらにピリジン（７．９１ｇ）を加える。この溶液を氷冷しながら、８−クロロ−８−オキソ−オクタン酸メチル（１０．３ｇ）を加える。滴下終了後、氷冷下にて３０分撹拌した後、反応液を室温に戻して１７時間撹拌する。反応液に４規定の水酸化カリウム水溶液（２５ｍＬ）を加え、室温で２時間撹拌した後、反応液を３規定の塩酸（３５ｍＬ）で中和する。この溶液に酢酸エチル（５００ｍＬ）を加え、有機物を抽出する。有機層を集め、無水硫酸マグネシウム上で乾燥させた後、濾過し、濾液を減圧濃縮する。次に、残渣とステアリン酸ヒドラジド（１３．４ｇ）をテトラヒドロフラン（１５０ｍＬ）に溶解し、撹拌しながら１−ヒドロキシベンゾトリアゾール（６．８９ｇ）を加える。さらにＮ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド（５．５５ｇ）を滴下し、室温で１時間、さらに６０℃で２時間撹拌する。反応液を室温に戻した後、水（７００ｍＬ）の入ったビーカーに投入し、１時間撹拌する。析出した固体を濾取し、水洗した後、減圧乾燥すると、目的物である１−｛７−（ステアロイルヒドラジノカルボニル）−ヘプタノイルアミノ）｝−２，２，２−トリフルオロエタノール（化合物Ｎｏ．７３）が白色固体（２７．９ｇ）として得られる。（１−（ｐ−アミノフェニル）−２，２，２−トリフルオロエタノールを基準とした収率９１％）
この結晶の分析値は以下の通り。
融点；１４２．７℃
ＮＭＲ測定（ＤＭＳＯ−ｄ６中）の結果（数字はｐｐｍ）；
δ０．８４（ｔ，３Ｈ）、１．２２（ｓ，３０Ｈ）、１．２８（ｓ，４Ｈ）、１．４９（ｍ，２Ｈ）、１．５６（ｍ，２Ｈ）、２．０８（ｍ，４Ｈ）、２．２８（ｔ，２Ｈ）、５．０５（ｍ，１Ｈ）、６．７１（ｄ，２Ｈ）、７．３１（ｄ，２Ｈ）、７．５９（ｄ，２Ｈ）、９．６１（ｓ，１Ｈ）、９．９２（ｓ，１Ｈ）
＜合成例３＞
Ｎ−｛ｐ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロ）エチル｝フェニル−Ｎ’−ｎ−デシルオキサジアミド（化合物Ｎｏ．４９）の合成法：
上記合成例１に従って合成した１−（ｐ−アミノフェニル）−２，２，２−トリフルオロエタノール（５．７５ｇ）と、ピリジン（４．７５ｇ）をテトラヒドロフラン（３０ｍＬ）に溶解し、０℃に冷却した後、クロログリオキシル酸エチル（４．１０ｇ）を滴下する。滴下終了後、反応液を室温に戻して１７時間攪拌した後、４規定の水酸化カリウム水溶液（３０ｍＬ）を添加し、４時間撹拌する。反応液に３規定の塩酸（６０ｍＬ）を加えた後、酢酸エチル（３００ｍＬ）で有機物を抽出し、有機層を集めて無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濾過し、濾液を減圧濃縮する。残渣にヘキサンを加えて析出する結晶を濾取し、減圧乾燥すると、中間体となるＮ−｛ｐ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル｝オキサム酸が無色粉末（５．６８ｇ）として得られる。（１−（ｐ−アミノフェニル）−２，２，２−トリフルオロエタノールを基準とした収率は７２％）
上記中間体Ｎ−｛ｐ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル｝オキサム酸（５．２６ｇ）と、１−アミノデカン（３．１４ｇ）をテトラヒドロフラン（１００ｍＬ）に懸濁し、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール１水和物（３．１２ｇ）を加え、１５分間撹拌した後、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド（２．７８ｇ）を加え、室温で３０分撹拌する。さらに反応液を６０℃に加温して２時間撹拌した後、室温に戻して１７時間撹拌する。反応液を水（１００ｍＬ）に投入し、析出した結晶を水で洗浄すると、目的物である１−｛ｐ−Ｎ−（ｎ−ドデシルアミノオキサリル）アミノ｝フェニル−２，２，２−トリフルオロエタノールが無色結晶（７．６４ｇ）として得られる。（Ｎ−｛ｐ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル｝オキサム酸を基準とした収率は９５％）
この結晶の分析値は以下の通り。
融点；１５１．８℃
ＮＭＲ測定（ＤＭＳＯ−ｄ６中）の結果（数字はｐｐｍ）；
δ０．８４（ｔ，３Ｈ）、１．２３（ｓ，１４Ｈ）、１．４８（ｂｓ，２Ｈ）、３．１７（ｍ，２Ｈ）、５．１０（ｍ，１Ｈ）、６．７８（ｄ，２Ｈ）、７．４４（ｄ，２Ｈ）、７．８１（ｄ，２Ｈ）、８．９６（ｓ，１Ｈ）、１０．６６（ｓ，１Ｈ）
＜合成例４＞
Ｎ−｛ｐ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロ）エチル｝フェニル−Ｎ’−ｎ−オクタデシルオキサジアミド（化合物Ｎｏ．５７）の合成法：
上記合成例３に従って合成したＮ−｛ｐ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル｝オキサム酸（５．２６ｇ）と、ｎ−オクタデシルアミン（５．３９ｇ）を、ｎ−テトラデシルアミン（４．２７ｇ）をテトラヒドロフラン（２０ｍＬ）に溶解し、撹拌しながら１−ヒドロキシベンゾトリアゾール（３．０６ｇ）を加える。さらにＮ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド（２．７８ｇ）を滴下し、室温で１時間、さらに６０℃で４時間撹拌する。反応液を室温に戻して１７時間撹拌した後、水（３００ｍＬ）に投入し、１時間撹拌する。析出した固体を濾取し、水洗した後、減圧乾燥すると、目的物が白色固体（８．８５ｇ）として得られる。（Ｎ−｛ｐ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル｝オキサム酸を基準とした収率は８６％）
この結晶の分析値は以下の通り。
融点；１３９．６℃
ＮＭＲ測定（ＤＭＳＯ−ｄ６中）の結果（数字はｐｐｍ）；
δ０．８３（ｔ，３Ｈ）、１．２２（ｓ，３０Ｈ）、１．４８（ｂｓ，２Ｈ）、３．１６（ｍ，２Ｈ）、５．０９（ｍ，１Ｈ）、６．７７（ｄ，２Ｈ）、７．４３（ｄ，２Ｈ）、７．８０（ｄ，２Ｈ）、８．９６（ｓ，１Ｈ）、１０．６６（ｓ，１Ｈ）
＜合成例５＞
Ｎ−｛ｐ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロ）エチル｝フェニル−Ｎ’−２−フェニルエチルオキサジアミド（化合物Ｎｏ．２９３）の合成法：
上記合成例３に従って合成したＮ−｛ｐ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル｝オキサム酸（１３．２ｇ）、β−フェネチルアミン（２．４２ｇ）をテトラヒドロフラン（２０ｍＬ）に溶解し、撹拌しながら１−ヒドロキシベンゾトリアゾール（３．０６ｇ）を加える。さらにＮ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド（２．７８ｇ）を滴下し、室温で１時間、さらに６０℃で４時間撹拌する。反応液を室温に戻した後、水（３００ｍＬ）の入ったビーカーに投入し、１時間撹拌する。析出した固体を濾取し、水洗した後、減圧乾燥すると、目的物が白色固体（６．８９ｇ）として得られる。（Ｎ−｛ｐ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル｝オキサム酸からの収率９４％）
この結晶の分析値は以下の通り。
融点；１９１．９℃
ＮＭＲ測定（ＤＭＳＯ−ｄ６中）の結果（数字はｐｐｍ）；
δ２．８３（ｔ，２Ｈ）、３．４３（ｍ，２Ｈ）、５．１０（ｍ，１Ｈ）、６．７９（ｓ，１Ｈ）、７．２０（ｍ，３Ｈ）、７．２９（ｍ，２Ｈ）、７．４４（ｄ，２Ｈ）、７．８１（ｄ，２Ｈ）、９．０３（ｍ，１Ｈ）、１０．６７（ｓ，１Ｈ）
【実施例１】  下記（１）〜（５）の操作により可逆性感熱記録体を作成した。
（１）分散液Ａの調製
成          分                             部  
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン                                                ２０
ポリビニルアルコール  １０％水溶液                                １０
水                                                                ７０
上記組成物を、サンドグラインダーを用いて平均粒径が１．１μｍになるまで粉砕した。
（２）分散液Ｂの調製
成          分                               部  
１−（ｐ−ステアロイルアミノ）フェニル
−２，２，２−トリフルオロエタノール
（化合物Ｎｏ．４１、合成例１）                                  ２０
ポリビニルアルコール  １０％水溶液                              １０
水                                                              ７０
上記組成物を、サンドグラインダーを用いて平均粒径が１．１μｍになるまで粉砕した。
（３）可逆性感熱記録層の形成
上記Ａ液１００部、Ｂ液２５０部、および１０％ポリビニールアルコール水溶液２５０部を混合、攪拌し、塗布液とした。この塗布液を、厚さ１５０μｍのＰＥＴフィルムの片面に、乾燥後の塗布量が５．０ｇ／ｍ２となるように塗布し、乾燥することにより可逆性感熱記録層を形成した。
（４）中間層の形成
カオリナイトクレーの５０％分散液６０部、１０％ポリビニルアルコール水溶液２００部を混合攪拌して中間層用塗布液を調製した。この塗布液を、前記（３）の可逆性感熱記録層上に、乾燥後の塗布量が１．５ｇ／ｍ２となるように塗布し、乾燥して中間層を形成した。
（５）オーバーコート層の形成
ポリエステルアクリレート（商品名：アーロニクスＭ−８０３０、東亜合成社製）４０部、ポリエステルアクリレート（商品名：アーロニクスＭ−６２００、東亜合成社製）４０部、炭酸カルシウム（商品名：ライトンＡ、備北粉化工業製）２０部を混合、攪拌し、前記（４）の中間層上に、塗布量が２．５ｇ／ｍ２となるように塗布した。得られた塗工層に、電子線照射室の酸素濃度３００ｐｐｍ以下、加速電圧１７５ｋＶ、吸収線量３Ｍｒａｄの条件で電子線を照射して、オーバーコート層を形成し、可逆性感熱記録体を得た。
（６）発色性、消色性試験
このようにして得られた可逆性感熱記録体に、大倉電機製感熱発色試験機ＴＨＰＭＤを用いて、印字電圧２１．７ｖ、印字パルス１．０ｍｓの条件で印字した。この印字発色濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４で測定した。
さらに、この発色試料を、東洋精機製熱傾斜試験機を用いて、加熱温度１００℃、圧力１ｋｇ／ｃｍ２、加熱時間１．０秒の条件で加熱した後、消色濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４で測定した。テスト結果を表１に示す。
（７）繰り返し発色・消色性試験
上記（６）項の発色性、消色性試験を２０回繰り返した後の印字発色濃度および消色濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４で測定した。テスト結果を表１に示す。
【実施例２】  実施例１と同様にして可逆性感熱記録体を作成し、テストした。但し、分散液Ｂの調製にあたり、１−（ｐ−ステアロイルアミノ）フェニル−２，２，２−トリフルオロエタノール（化合物Ｎｏ．４１）の代わりに、１−（ｐ−ドコサノイルアミノ）フェニル−２，２，２−トリフルオロエタノール（化合物Ｎｏ．４２）を用いた。テスト結果を表１に示す。
【実施例３】  実施例１と同様にして可逆性感熱記録体を作成し、テストした。但し、分散液Ｂの調製にあたり、１−（ｐ−ステアロイルアミノ）フェニル−２，２，２−トリフルオロエタノール（化合物Ｎｏ．４１）の代わりに、１−｛７−（ステアロイルヒドラジノカルボニル）−ヘプタノイルアミノ）｝−２，２，２−トリフルオロエタノール（化合物Ｎｏ．７３、合成例２）を用いた。テスト結果を表１に示す。
【実施例４】  実施例１と同様にして可逆性感熱記録体を作成し、テストした。但し、分散液Ｂの調製にあたり、１−（ｐ−ステアロイルアミノ）フェニル−２，２，２−トリフルオロエタノール（化合物Ｎｏ．４１）の代わりに、Ｎ−｛ｐ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロ）エチル｝フェニル−Ｎ’−ｎ−オクタデシルオキサジアミド（化合物Ｎｏ．５７、合成例４）を用いた。テスト結果を表１に示す。
【実施例５】  実施例１と同様にして可逆性感熱記録体を作成し、テストした。但し、分散液Ｂの調製にあたり、１−（ｐ−ステアロイルアミノ）フェニル−２，２，２−トリフルオロエタノール（化合物Ｎｏ．４１）の代わりに、Ｎ−｛ｐ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロ）エチル｝フェニル−Ｎ’−ｎ−デシルオキサジアミド（化合物Ｎｏ．４９、合成例３）を用いた。テスト結果を表１に示す。
【実施例６】  実施例１と同様にして可逆性感熱記録体を作成し、テストした。但し、分散液Ｂの調製にあたり、１−（ｐ−ステアロイルアミノ）フェニル−２，２，２−トリフルオロエタノール（化合物Ｎｏ．４１）の代わりに、Ｎ−｛ｐ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロ）エチル｝フェニル−Ｎ’−２−フェニルエチルオキサジアミド（化合物Ｎｏ．２９３、合成例５）を用いた。テスト結果を表１に示す。
【実施例７】  実施例１と同様にして可逆性感熱記録体を作成し、テストした。但し、分散液Ｂの調製にあたり、１−（ｐ−ステアロイルアミノ）フェニル−２，２，２−トリフルオロエタノール（化合物Ｎｏ．４１）の代わりに、Ｎ−｛ｐ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロ）エチル｝フェニル−Ｎ’−シクロヘキシルオキサジアミド（化合物Ｎｏ．２８７）を用いた。テスト結果を表１に示す。
【実施例８】  実施例１と同様にして可逆性感熱記録体を作成し、テストした。但し、分散液Ｂの調製にあたり、１−（ｐ−ステアロイルアミノ）フェニル−２，２，２−トリフルオロエタノール（化合物Ｎｏ．４１）の代わりに、Ｎ−｛ｐ−２−（２−ヒドロキシ−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ）プロピル｝フェニル−Ｎ’−２−フェニルエチルオキサジアミド（化合物Ｎｏ．２６３）を用いた。テスト結果を表１に示す。
【実施例９】  実施例１と同様にして可逆性感熱記録体を作成し、テストした。但し、分散液Ｂの調製にあたり、１−（ｐ−ステアロイルアミノ）フェニル−２，２，２−トリフルオロエタノール（化合物Ｎｏ．４１）の代わりに、Ｎ−｛ｐ−２−（２−ヒドロキシ−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ）プロピル｝フェニル−Ｎ’−シクロヘキシルオキサジアミド（化合物Ｎｏ．２５７）を用いた。テスト結果を表１に示す。
＜比較例１＞
実施例１と同様にして可逆性感熱記録体を作成し、テストした。但し、分散液Ｂの調製にあたり、１−（ｐ−ステアロイルアミノ）フェニル−２，２，２−トリフルオロエタノール（化合物Ｎｏ．４１）の代わりに、１−（ｐ−ステアロイルアミノ）フェニルエタノール（化合物Ｎｏ．４１のトリフルオロメチル基の代わりにメチル基を有する）を用いた。テスト結果を表１に示す。
＜比較例２＞
実施例１と同様にして可逆性感熱記録体を作成し、テストした。但し、分散液Ｂの調製にあたり、１−（ｐ−ステアロイルアミノ）フェニル−２，２，２−トリフルオロエタノール（化合物Ｎｏ．４１）の代わりに、１−（ｐ−プロパノイルアミノ）フェニル−２，２，２−トリフルオロエタノール（炭素数１１以上３０以下の直鎖脂肪族基を有せず、かつ一般式（Ｖ）に表される２価の基を有しない化合物）を用いた。テスト結果を表１に示す。
＜比較例３＞
実施例１と同様にして可逆性感熱記録体を作成し、テストした。但し、分散液Ｂの調製にあたり、１−（ｐ−ステアロイルアミノ）フェニル−２，２，２−トリフルオロエタノール（化合物Ｎｏ．４１）の代わりに、ｐ−ステアロイルアミノフェノール（フェノール性水酸基と直鎖脂肪族を有する化合物）を用いた。テスト結果を表１に示す。
＜比較例４＞
実施例１と同様にして可逆性感熱記録体を作成し、テストした。但し、分散液Ｂの調製にあたり、１−（ｐ−ステアロイルアミノ）フェニル−２，２，２−トリフルオロエタノール（化合物Ｎｏ．４１）の代わりに、Ｎ−ｐ−ヒドロキシフェニル−Ｎ’−２−フェニルエチルオキサジアミド（フェノール性水酸基と一般式（Ｖ）に表される２価の基を有する化合物）を用いた。テスト結果を表１に示す。
＜比較例５＞
実施例１と同様にして可逆性感熱記録体を作成し、テストした。但し、分散液Ｂの調製にあたり、１−（ｐ−ステアロイルアミノ）フェニル−２，２，２−トリフルオロエタノール（化合物Ｎｏ．４１）の代わりに、３−フルオロプロパノール４部、ステアリン酸ネオペンチル１６部の混合物（可逆熱変色材料）を用いた。テスト結果を表１に示す。
2004108424.tif 000073
実施例１〜９と比較例１を対比すれば明らかなように、フッ化炭素基により活性化されたアルコール性水酸基は、塩基性のロイコ染料に対して強い顕色能力を示し、実施例１〜４と比較例２、または実施例４〜９と比較例２、および４を対比すれば明らかなように、本発明の顕色剤は分子中に直鎖脂肪族基を有するか、または一般式（Ｖ）により表される水素結合基を有することにより、可逆的な発色、消色が可能となっている。
また実施例１〜９と比較例３を対比すれば明らかなように、本発明の可逆性感熱記録体に形成された画像は、直鎖脂肪族基鎖を有するフェノール性化合物を顕色剤として用いて得られた発色画像よりも高コントラストで、かつ発色、消色の繰り返し性に優れている。
さらに比較例５で用いた可逆熱変色材料では、実施例１〜９で示されるような印字操作後の発色状態の保持はできない。
産業上の利用の可能性
本発明の可逆性感熱記録体は、白地に発色画像を形成し、高いコントラストを有する。特に発色・消色を繰り返した後の発色濃度が落ちず、消色後の濃度が低い所で安定している。従って、本発明の可逆性感熱記録体は、実用上の価値の極めて高いものである。
【国際調査報告】
2004108424.tif 000098
2004108424.tif 000099
2004108424.tif 000100
2004108424.tif 000101
2004108424.tif 000102
2004108424.tif 000103
2004108424.tif 000104