(57)【要約】  この発明の消臭フィルター１は、高いｐＨ環境にした第１消臭フィルター２と、低いｐＨ環境にした第２消臭フィルター３とを備えることを特徴とする。第１消臭フィルター及び／又は第２消臭フィルターは、活性炭混抄紙にコバルトフタロシアニン錯体および鉄フタロシアニン錯体が担持されたものからなるのが好ましい。
2005037334.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
高いｐＨ環境にした第１消臭フィルターと、低いｐＨ環境にした第２消臭フィルターとを備えることを特徴とする消臭フィルター。
【請求項２】
前記第１消臭フィルター及び前記第２消臭フィルターは、活性炭混抄紙に金属フタロシアニン錯体が担持されたものからなる請求項１に記載の消臭フィルター。
【請求項３】
前記第１消臭フィルター及び前記第２消臭フィルターは、活性炭混抄紙にコバルトフタロシアニン錯体が担持されたものからなる請求項１に記載の消臭フィルター。
【請求項４】
前記第１消臭フィルター及び／又は前記第２消臭フィルターは、活性炭混抄紙にコバルトフタロシアニン錯体および鉄フタロシアニン錯体が担持されたものからなる請求項１〜３のいずれか１項に記載の消臭フィルター。
【請求項５】
前記第１消臭フィルターは、活性炭混抄紙にコバルトフタロシアニン錯体および鉄フタロシアニン錯体が担持されたものからなる請求項１〜３のいずれか１項に記載の消臭フィルター。
【請求項６】
前記第１消臭フィルター及び前記第２消臭フィルターは、活性炭混抄紙にコバルトフタロシアニン錯体および鉄フタロシアニン錯体が担持されたものからなる請求項１に記載の消臭フィルター。
【請求項７】
前記錯体の担持質量比が、コバルトフタロシアニン錯体／鉄フタロシアニン錯体＝９８／２〜５５／４５である請求項４〜６のいずれか１項に記載の消臭フィルター。
【請求項８】
前記錯体の担持質量比が、コバルトフタロシアニン錯体／鉄フタロシアニン錯体＝９５／５〜８５／１５である請求項４〜６のいずれか１項に記載の消臭フィルター。
【請求項９】
前記高いｐＨ環境がｐＨ７．５〜１２．０であり、前記低い高いｐＨ環境がｐＨ１．５〜５．０である請求項１〜８のいずれか１項に記載の消臭フィルター。
【請求項１０】
前記錯体の担持量が、活性炭混抄紙１ｇ当たり２００〜２００００μｇの範囲である請求項２〜９のいずれか１項に記載の消臭フィルター。
【請求項１１】
前記活性炭混抄紙は、活性炭含有率が４０〜８０質量％である請求項２〜１０のいずれか１項に記載の消臭フィルター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、例えば、家庭用または業務用のエアコン、空気清浄機、冷蔵庫等のフィルター材、あるいは車などにおける車室内のいやな臭を取り除くフィルター材、あるいはトイレ等での悪臭を取り除くフィルター材等として使用される消臭フィルターに関し、特に異なる性質の複数の悪臭ガスを効率的に分解浄化するフィルターに関する。
【背景技術】
【０００２】
消臭フィルターは、様々な用途に利用されており、その消臭方法は大きく分類して活性炭やゼオライト等の吸着材を利用した吸着タイプと、オゾンや光触媒、金属フタロシアニン錯体等により悪臭物質を分解除去する触媒タイプ、あるいはこの吸着タイプと触媒タイプを併用した併用タイプに分けられる。このうち例えば、活性炭の優れた吸着作用を利用した技術がよく知られているが、これらは悪臭成分を吸着し、周辺の臭気濃度を短期的に低下させる働きには優れているが、悪臭成分の量が減少するわけではなく、有効期間に限りのある消臭方法といわれており、最近では悪臭物質を分解除去する触媒タイプあるいは併用タイプのものが多く用いられている。【０００３】
例えば、特許文献１では、平面状シート（ライナー）と波形シート（中芯）とを構成部材とするコルゲートフィルターからなり、一方の部材が光触媒含有シートで構成され、他方の部材が特殊活性炭繊維シートで構成された光触媒複合コルゲートフィルターが開示されている。また、前記特殊活性炭繊維シートとしては、低級アルデヒド類除去用活性炭繊維シート、アルカリガス除去用活性炭繊維シート、酸性ガス除去用活性炭繊維シートのうち、少なくとも１種類の特殊活性炭繊維シートを前記光触媒含有シートと組み合わせ、アセトアルデヒド、アンモニア、硫化水素、酢酸等のガスを効率良く分解除去する方法が記載されている。【０００４】
また、特許文献２では、セラミック繊維不織布を骨格とする担持体に銅とマンガンを主成分とする金属酸化物を含有させた第１の脱臭体と、セラミック繊維不織布を骨格とするゼオライト多孔体に金と鉄の金属酸化物を含有させた第２の脱臭体とからなる脱臭フィルターが開示されている。この脱臭フィルターでは、悪臭成分中の硫化水素、メルカプタン等は、セラミック繊維不織布を骨格とする担持体に銅とマンガンを主成分とする金属酸化物を含有させた第１の脱臭体により脱臭され、アンモニア、アミン等の含窒素化合物は、ゼオライト多孔体に金と鉄の金属酸化物を含有させた第２の脱臭体の表面に吸着されて効率的に脱臭される。
【特許文献１】特開２００３−６２４１３号公報
【特許文献２】特開平６−２８５１４４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、これらの従来技術は、いずれも吸着体と触媒を組み合わせたもので、吸着体に付着した悪臭を、触媒により分解し脱臭するものであり、効率的に脱臭する方法として有用な方法ではあるものの、かなり高価なものになるという問題があった。従って、もっと安価で消臭効果の大きいフィルターが求められている。【０００６】
この発明は、かかる技術的背景に鑑みてなされたものであって、低コストでありながら、塩基性臭と酸性臭を同時に効率良く分解浄化できるフィルターを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記目的を達成するために、本発明は以下の手段を提供する。【０００８】
［１］高いｐＨ環境にした第１消臭フィルターと、低いｐＨ環境にした第２消臭フィルターとを備えることを特徴とする消臭フィルター。【０００９】
［２］前記第１消臭フィルター及び前記第２消臭フィルターは、活性炭混抄紙に金属フタロシアニン錯体が担持されたものからなる前項１に記載の消臭フィルター。【００１０】
［３］前記第１消臭フィルター及び前記第２消臭フィルターは、活性炭混抄紙にコバルトフタロシアニン錯体が担持されたものからなる前項１に記載の消臭フィルター。【００１１】
［４］前記第１消臭フィルター及び／又は前記第２消臭フィルターは、活性炭混抄紙にコバルトフタロシアニン錯体および鉄フタロシアニン錯体が担持されたものからなる前項１〜３のいずれか１項に記載の消臭フィルター。【００１２】
［５］前記第１消臭フィルターは、活性炭混抄紙にコバルトフタロシアニン錯体および鉄フタロシアニン錯体が担持されたものからなる前項１〜３のいずれか１項に記載の消臭フィルター。【００１３】
［６］前記第１消臭フィルター及び前記第２消臭フィルターは、活性炭混抄紙にコバルトフタロシアニン錯体および鉄フタロシアニン錯体が担持されたものからなる前項１に記載の消臭フィルター。【００１４】
［７］前記錯体の担持質量比が、コバルトフタロシアニン錯体／鉄フタロシアニン錯体＝９８／２〜５５／４５である前項４〜６のいずれか１項に記載の消臭フィルター。【００１５】
［８］前記錯体の担持質量比が、コバルトフタロシアニン錯体／鉄フタロシアニン錯体＝９５／５〜８５／１５である前項４〜６のいずれか１項に記載の消臭フィルター。【００１６】
［９］前記高いｐＨ環境がｐＨ７．５〜１２．０であり、前記低い高いｐＨ環境がｐＨ１．５〜５．０である前項１〜８のいずれか１項に記載の消臭フィルター。【００１７】
［１０］前記錯体の担持量が、活性炭混抄紙１ｇ当たり２００〜２００００μｇの範囲である前項２〜９のいずれか１項に記載の消臭フィルター。【００１８】
［１１］前記活性炭混抄紙は、活性炭含有率が４０〜８０質量％である前項２〜１０のいずれか１項に記載の消臭フィルター。
【発明の効果】
【００１９】
［１］の発明のメカニズムは十分解明されていないが、高いｐＨ環境にした第１消臭フィルターと低いｐＨ環境にした第２消臭フィルターを組み合わせることにより、アンモニアやアミン類等の塩基性悪臭は、低いｐＨ環境にした第２消臭フィルターに、硫化水素やメチルメルカプタン等の酸性悪臭は、高いｐＨ環境にした第１消臭フィルターにそれぞれ選択的に吸着されて効果的に分解浄化されるものと考えられる。【００２０】
例えば、第１消臭フィルター、第２消臭フィルターと順にガスが通過する構造のフィルターにおいては、酸性ガスは高いｐＨ環境にした第１消臭フィルターによって吸着され分解される。塩基性のガスは、高いｐＨ環境にした第１消臭フィルターを通過した後、低いｐＨ環境にした第２消臭フィルターによって吸着され分解される。このように酸性ガスと塩基性ガスとは、それぞれ選択的に第１および第２消臭フィルターに吸着され効率的に消臭される。なお、第１消臭フィルターと第２消臭フィルターの構造がハニカム構造である場合には、第１消臭フィルターと第２消臭フィルターを重ねて配置することにより、ハニカムの目にズレが生じることになり、悪臭ガスの流れに乱れが起こり、単一のフィルターよりもさらに吸着分解されやすいものとなる。【００２１】
［２］の発明では、消臭フィルターは、活性炭混抄紙に金属フタロシアニン錯体が担持されたものからなるので、活性炭の強力な吸着力によって吸着した臭気を、金属フタロシアニン錯体の酸化力によって消臭する。金属フタロシアニン錯体は、光触媒のように担持体を侵すことがない上に、バインダー樹脂を介さなくても活性炭混抄紙に直接担持され得るので、消臭剤として非常に有効である。【００２２】
［３］の発明では、消臭フィルターは、活性炭混抄紙にコバルトフタロシアニン錯体が担持されたものからなるので、他の金属フタロシアニン錯体を用いた場合と比較して、消臭性能をより向上させることができる。【００２３】
［４］［５］［６］の発明では、コバルトフタロシアニン錯体だけではなく鉄フタロシアニン錯体も併用して担持されているので、両錯体の相乗作用によって特にジメチルスルフィド、ジメチルジスルフィドの消臭除去率を顕著に向上させることができる。【００２４】
中でも、［５］［６］の発明では、第１消臭フィルターにコバルトフタロシアニン錯体及び鉄フタロシアニン錯体が担持されているので、ジメチルスルフィド、ジメチルジスルフィドの消臭除去率向上効果が特に著しい。【００２５】
［７］の発明では、前記両錯体の担持質量比が、コバルトフタロシアニン錯体／鉄フタロシアニン錯体＝９８／２〜５５／４５に設定されているから、両錯体の相乗作用が十分に発揮され得てジメチルスルフィド、ジメチルジスルフィドの消臭性能を一層向上させることができる。【００２６】
［８］の発明では、前記両錯体の担持質量比が、コバルトフタロシアニン錯体／鉄フタロシアニン錯体＝９５／５〜８５／１５に設定されているから、両錯体の相乗作用が十分に発揮され得てジメチルスルフィド、ジメチルジスルフィドの消臭性能をより一層向上させることができる。【００２７】
［９］の発明では、前記高いｐＨ環境がｐＨ７．５〜１２．０、前記低いｐＨ環境がｐＨ１．５〜５．０であるので、酸性ガスと塩基性ガスとは、それぞれ選択的に第１、第２消臭フィルターに効率良く吸着され得て、十分な脱臭効果を得ることができる。【００２８】
［１０］の発明では、錯体の担持量が、活性炭混抄紙１ｇ当たり２００〜２００００μｇの範囲に設定されているから、消臭性能をさらに向上させることができる。【００２９】
［１１］の発明では、活性炭混抄紙における活性炭含有率が４０〜８０質量％であるから、十分な吸着効果が得られるものとなって、消臭性能をより一層向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】この発明の消臭フィルターの一実施形態を示す斜視図である。
【符号の説明】
【００３１】
１…消臭フィルター
２…第１消臭フィルター
３…第２消臭フィルター
【発明を実施するための最良の形態】
【００３２】
この発明の消臭フィルターについて、図面を参照しつつ詳細に説明する。図１はこの発明に係る消臭フィルターの一実施形態を示す斜視図である。この図１において、消臭フィルター（１）は、高いｐＨ環境の第１消臭フィルター（２）と、低いｐＨ環境の第２消臭フィルター（３）とが接着一体化されたものからなる。前記消臭フィルター（１）を、例えば、ファン等の前後に設置して、臭気ガスを該消臭フィルター（１）内に通過せしめることによって消臭を行うことができる。【００３３】
この発明の消臭フィルター（１）は、高いｐＨ環境に設定した第１消臭フィルター（２）と、低いｐＨ環境に設定した第２消臭フィルター（３）とを備えてなるものであるが、これらフィルター（２）（３）は、活性炭混抄紙に金属フタロシアニン錯体が担持されたものからなるのが好ましい。【００３４】
前記活性炭混抄紙は通常の湿式抄紙法により製造できる。例えば活性炭と天然パルプを水に添加し、水スラリーを作成する。そのスラリーを攪拌しながら所定の固形分濃度に調整し、その後カチオン系ポリマー又はアニオン系ポリマーを添加し、得られた凝集体水分散液を抄紙機を使い湿式抄紙法によりシート化し、乾燥処理を行なうことによって活性炭混抄紙を得る。この活性炭混抄紙をコルゲート加工機を用いて例えばハニカム形状等に加工しフィルターの形状にする。前記活性炭混抄紙によるハニカムフィルターは活性炭の強い吸着力によって悪臭ガスの吸着体の役割をなすものである。【００３５】
この発明に使用する活性炭としては、椰子殻活性炭、石油ピッチ系球状活性炭、活性炭素繊維、木質系活性炭等の活性炭系炭素多孔質体が、吸着比表面積が非常に高いことから好ましく用いられる。中でも、椰子殻活性炭を用いるのが特に好ましい。【００３６】
また、前記活性炭混抄紙に使用する繊維としては、天然パルプ、ポリオレフィン及びアクリル繊維等のフィブリル化繊維を用いればよいが、金属フタロシアニン錯体の担持のし易さから天然パルプが特に好ましい。【００３７】
この発明の消臭フィルター（１）に用いられる金属フタロシアニン錯体は、特に限定されるものではないが、例えば鉄フタロシアニン錯体、コバルトフタロシアニン錯体等が挙げられる。これらの中でもコバルトフタロシアニン錯体を用いるのが好ましく、この場合には、特にメチルメルカプタン、酢酸に対する消臭性能をさらに向上させることができる利点がある。前記コバルトフタロシアニン錯体としては、特に限定されるものではないが、例えばコバルトフタロシアニンポリスルホン酸ナトリウム、コバルトフタロシアニンオクタカルボン酸、コバルトフタロシアニンテトラカルボン酸、モノアミノトリカルボキシコバルトフタロシアニン等が挙げられる。前記鉄フタロシアニン錯体としては、特に限定されるものではないが、例えば鉄フタロシアニンテトラカルボン酸、鉄フタロシアニンオクタカルボン酸等が挙げられる。【００３８】
更に好ましい構成は、前記金属フタロシアニン錯体としてコバルトフタロシアニン錯体及び鉄フタロシアニン錯体を併用した構成である。具体的には、第１消臭フィルター（２）及び／又は前記第２消臭フィルター（３）は、活性炭混抄紙にコバルトフタロシアニン錯体および鉄フタロシアニン錯体が担持されたものからなる構成を採用するのが特に好ましい。この場合には、両錯体の相乗作用によって特にジメチルスルフィド、ジメチルジスルフィドの消臭除去率を顕著に向上させることができる利点がある。中でも、少なくとも第１消臭フィルター（２）にコバルトフタロシアニン錯体及び鉄フタロシアニン錯体が担持されているのが望ましく、この場合にはジメチルスルフィド、ジメチルジスルフィドの消臭除去率をさらに向上させることができる。【００３９】
前記両錯体の担持質量比は、コバルトフタロシアニン錯体／鉄フタロシアニン錯体＝９８／２〜５５／４５に設定されるのが好ましい。このような比率範囲であれば、両錯体の相乗作用が十分に発揮され得てジメチルスルフィド、ジメチルジスルフィドの消臭性能を一層向上させることができる。上記範囲を逸脱した場合には両錯体の相乗作用が殆ど得られない。中でも、前記両錯体の担持質量比は、コバルトフタロシアニン錯体／鉄フタロシアニン錯体＝９５／５〜８５／１５に設定されるのが特に好ましい。【００４０】
前記金属フタロシアニン錯体を活性炭混抄紙に担持する前に、活性炭混抄紙をカチオン化処理することが望ましい。これは、金属フタロシアニン錯体の担持量を増大するための処理で、カチオン化処理は活性炭混抄紙の化学構造中にカチオン基を導入付与し得るものであればどのような処理であっても良い。中でも４級アンモニウム塩によりカチオン化処理が行われるのが好ましく、この場合には、金属フタロシアニン錯体の担持量をより増大させることができる利点がある。前記４級アンモニウム塩としては、例えば３―クロロ―２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド、３―クロロ―２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドの縮合ポリマー等が挙げられる。【００４１】
前記カチオン化処理された活性炭混抄紙によるフィルター（ハニカムフィルター等）を水洗し乾燥したあと、金属フタロシアニン錯体のアルカリ水溶液に含浸させ、しかる後水洗し乾燥することによって、前記高いｐＨ環境の第１消臭フィルター（２）を得ることができる。なお、前記高いｐＨ環境の第１消臭フィルター（２）としては、このような製造法によって製造されるものに特に限定されない。【００４２】
次に前記高いｐＨ環境の第１消臭フィルター（２）を酸性水溶液に含浸させ、水洗し乾燥することによって、前記低いｐＨ環境の第２消臭フィルター（３）を得ることができる。なお、前記低いｐＨ環境の第２消臭フィルター（３）としては、このような製造法によって製造されるものに特に限定されるものではない。【００４３】
しかして、例えば、前記高いｐＨ環境の第１消臭フィルター（２）と前記低いｐＨ環境の第２消臭フィルター（３）の２種類のフィルター材を接着材で貼り合わすことによって、本発明の消臭フィルター（１）を得ることができる。なお、勿論、前記第１消臭フィルター（２）と前記第２消臭フィルター（３）とを（接着剤を介さずに）単に重ね合わせ状に配置した構成を採用しても良い。或いは、前記第１消臭フィルター（２）と前記第２消臭フィルター（３）とを離間させて配置した状態として消臭フィルター（１）を構成することもできる。また、消臭するガスの種類、濃度によって、前記第１消臭フィルター（２）と第２消臭フィルター（３）の枚数や組み合わせ順を適宜変更することもできる。【００４４】
また、前記第１消臭フィルター（２）、前記第２消臭フィルター（３）の形状はいずれも特に限定されない。例えば、平面的なシート状に形成されても良いし、波型形状のシートに形成されても良いし、或いはハニカム構造に形成されても良い。要は、両消臭フィルター（２）（３）を消臭対象ガスが通過するように構成されていれば良い。【００４５】
前記酸性水溶液としては、特に限定されるものではないが、不揮発性の鉱酸類、例えばリン酸水溶液等が挙げられる。【００４６】
また、前記アルカリ水溶液としては、特に限定されるものではないが、例えば水酸化ナトリウム水溶液等が挙げられる。【００４７】
また、前記接着材としては、特に限定されるものではないが、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリル酸重合体等の水性エマルジョンあるいはホットメルト樹脂等が挙げられる。【００４８】
この発明において、前記高いｐＨ環境はｐＨ７．５〜１２．０の範囲であるのが好ましい。高いｐＨ環境がｐＨ７．５未満では酸性臭の吸着スピードが低下するので好ましくない。また、高いｐＨ環境がｐＨ１２．０を超えると金属フタロシアニン錯体の安定性が低下するので好ましくない。中でも、前記高いｐＨ環境はｐＨ８．０〜１１．０の範囲であるのが特に好ましい。【００４９】
また前記低いｐＨ環境はｐＨ１．５〜５．０の範囲であるのが好ましい。低いｐＨ環境がｐＨ１．５より小さいと活性炭混抄紙を構成するセルロースが加水分解されて活性炭の脱落が生じやすくなるので好ましくない。また、低いｐＨ環境がｐＨ５．０を超えると塩基性臭の吸着スピードが低下するので好ましくない。中でも、前記低いｐＨ環境はｐＨ２．０〜４．０の範囲であるのが特に好ましい。【００５０】
この発明において、前記金属フタロシアニン錯体の担持量は、活性炭混抄紙１ｇ当たり２００〜２００００μｇの範囲であるのが好ましい。２００μｇ未満では、分解速度が著しく低下するので好ましくない。一方、２００００μｇを超えると、消臭効果のこれ以上の増大は殆ど望めないばかりか、徒にコストを増大させるので、好ましくない。中でも、前記金属フタロシアニン錯体の担持量は、活性炭混抄紙１ｇ当たり３００〜３０００μｇの範囲とするのが特に好ましい。【００５１】
また、前記活性炭混抄紙における活性炭含有率は４０〜８０質量％であるのが好ましい。４０質量％未満では、悪臭ガスの吸着スピードが低下するので好ましくない。また８０質量％を超えると、必然的にセルロース系繊維の含有割合が減少する結果、フィルターとしての物理的な強度が低下するので好ましくない。中でも、活性炭混抄紙は、活性炭含有率が５５〜７５質量％であるのがより好ましい。【００５２】
また、この発明において、前記活性炭混抄紙にさらに他の消臭剤、臭気吸着剤、添加剤等を担持せしめた構成を採用しても良い。他の消臭剤としては例えばヒドラジン誘導体やポリビニルアミン化合物を例示できる。また、臭気吸着剤としては、活性炭の他に、ゼオライト等の多孔質無機物質を例示できる。【００５３】
前記ヒドラジン誘導体としては、例えばヒドラジン系化合物と長鎖の脂肪族系化合物とを反応させたもの、或いはヒドラジン系化合物と芳香族系化合物とを反応させたもの等が挙げられる。中でも、ヒドラジンおよびセミカルバジドからなる群より選ばれる１種または２種の化合物と、炭素数８〜１６のモノカルボン酸、ジカルボン酸、芳香族モノカルボン酸および芳香族ジカルボン酸からなる群より選ばれる１種または２種以上の化合物と、炭素数８〜１６のモノグリシジル誘導体およびジグリシジル誘導体からなる群より選ばれる１種または２種以上の化合物との反応生成物が好適である。このようなヒドラジン誘導体をさらに用いれば、一層優れた消臭性能を得ることができる。前記反応生成物としては、具体的には、セバシン酸ジヒドラジド、ドテカンニ酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジドなどが挙げられるが、特にこれら例示の化合物に限定されるものではない。
【実施例】
【００５４】
次に、この発明の具体的実施例について説明する。【００５５】
＜実施例１＞
椰子殻活性炭７０質量部と天然パルプ３０質量部を水２００質量部に添加し、水スラリーを作成する。得られた凝集体水分散液を抄紙機を使い湿式抄紙法によりシート化し、乾燥処理を行ない活性炭混抄紙を得た。得られた活性炭混抄紙の一部をコルゲート加工機を用いて波型形状紙に加工した。この波型形状紙と、平面形状紙をエチレンー酢酸ビニル共重合体からなる接着剤で接着して積層し、セル密度が２３０セル／ｉｎｃｈ2のフィルター材を得た。このフィルター材を３―クロロ―２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド水溶液にてカチオン化処理した後、乾燥させた。次に、このカチオン化処理後のフィルター材を、０．５質量％のコバルトフタロシアニンポリスルホン酸ナトリウムと５ｇ／Ｌの水酸化ナトリウムを含有したアルカリ水溶液に含浸した後、水洗して乾燥することによって、高いｐＨ環境にした（ｐＨ１０．０）第１消臭フィルター（２）を得た。【００５６】
次に、前記第１消臭フィルターのうちの半数を２質量％のリン酸水溶液に含浸させた後、水洗して乾燥することによって、低いｐＨ環境にした（ｐＨ３．０）第２消臭フィルター（３）を得た。前記第１消臭フィルター（２）と第２消臭フィルター（３）をエチレンー酢酸ビニル共重合体からなる接着剤で接着一体化して消臭フィルター（１）を得た。得られた消臭フィルターにおいて、コバルトフタロシアニンポリスルホン酸ナトリウムの活性炭混抄紙への担持量は４００μｇ／ｇであった。また、活性炭混抄紙における椰子殻活性炭の含有率は７０質量％であった。【００５７】
＜実施例２＞
前記アルカリ水溶液として、０．５質量％コバルトフタロシアニンポリスルホン酸ナトリウムと５０ｇ／Ｌの水酸化ナトリウムを含有したアルカリ水溶液を用いた以外は、実施例１と同様にして消臭フィルター（１）を得た。なお、高いｐＨ環境にした第１消臭フィルター（２）のｐＨは１２．０であった。【００５８】
＜実施例３＞
前記アルカリ水溶液として、１．５質量％コバルトフタロシアニンポリスルホン酸ナトリウムと５ｇ／Ｌの水酸化ナトリウムを含有したアルカリ水溶液を用いた以外は、実施例１と同様にして消臭フィルター（１）を得た。なお、得られた消臭フィルターにおいて、コバルトフタロシアニンポリスルホン酸ナトリウムの活性炭混抄紙への担持量は１０００μｇ／ｇであった。【００５９】
＜実施例４＞
椰子殻活性炭３０質量部と天然パルプ３０質量部を水２００質量部に添加し、水スラリーを作成するものとした以外は、実施例１と同様にして消臭フィルター（１）を得た。なお、活性炭混抄紙における椰子殻活性炭の含有率は５０質量％であった。【００６０】
＜実施例５＞
前記リン酸水溶液として、５質量％のリン酸水溶液を用いるものとした以外は、実施例１と同様にして消臭フィルター（１）を得た。なお、低いｐＨ環境にした第２消臭フィルター（３）のｐＨは１．５であった。【００６１】
＜実施例６＞
実施例１で得られた第１消臭フィルター２枚（２）（２）の間に、実施例１で得られた第２消臭フィルター１枚（３）を挟み込んで接着一体化して、消臭フィルター（１）を得た。【００６２】
＜実施例７＞
実施例１で得られた第１消臭フィルター２枚（２）（２）と、実施例１で得られた第２消臭フィルター２枚（３）（３）を２枚ずつ順に重ねて接着一体化して、消臭フィルター（１）を得た。【００６３】
＜実施例８＞
前記アルカリ水溶液として、０．４８５質量％コバルトフタロシアニンポリスルホン酸ナトリウム、０．０１５質量％の鉄フタロシアニンテトラカルボン酸ナトリウムおよび５ｇ／Ｌの水酸化ナトリウムを含有したアルカリ水溶液を用いた以外は、実施例１と同様にして消臭フィルター（１）を得た。なお、高いｐＨ環境にした第１消臭フィルター（２）のｐＨは１２．０であった。また、金属フタロシアニン錯体（コバルト系及び鉄系の合計）の活性炭混抄紙への担持量は４００μｇ／ｇであった。即ち、コバルトフタロシアニンポリスルホン酸ナトリウムの活性炭混抄紙への担持量は３８８μｇ／ｇであり、鉄フタロシアニンテトラカルボン酸ナトリウムの活性炭混抄紙への担持量は１２μｇ／ｇであった。【００６４】
＜実施例９＞
前記アルカリ水溶液として、０．４５質量％コバルトフタロシアニンポリスルホン酸ナトリウム、０．０５質量％の鉄フタロシアニンテトラカルボン酸ナトリウムおよび５ｇ／Ｌの水酸化ナトリウムを含有したアルカリ水溶液を用いた以外は、実施例１と同様にして消臭フィルター（１）を得た。なお、高いｐＨ環境にした第１消臭フィルター（２）のｐＨは１２．０であった。また、金属フタロシアニン錯体（コバルト系及び鉄系の合計）の活性炭混抄紙への担持量は４００μｇ／ｇであった。即ち、コバルトフタロシアニンポリスルホン酸ナトリウムの活性炭混抄紙への担持量は３６０μｇ／ｇであり、鉄フタロシアニンテトラカルボン酸ナトリウムの活性炭混抄紙への担持量は４０μｇ／ｇであった。【００６５】
＜実施例１０＞
前記アルカリ水溶液として、０．３０質量％コバルトフタロシアニンポリスルホン酸ナトリウム、０．２０質量％の鉄フタロシアニンテトラカルボン酸ナトリウムおよび５ｇ／Ｌの水酸化ナトリウムを含有したアルカリ水溶液を用いた以外は、実施例１と同様にして消臭フィルター（１）を得た。なお、高いｐＨ環境にした第１消臭フィルター（２）のｐＨは１２．０であった。また金属フタロシアニン錯体（コバルト系及び鉄系の合計）の活性炭混抄紙への担持量は４００μｇ／ｇであった。即ち、コバルトフタロシアニンポリスルホン酸ナトリウムの活性炭混抄紙への担持量は２４０μｇ／ｇであり、鉄フタロシアニンテトラカルボン酸ナトリウムの活性炭混抄紙への担持量は１６０μｇ／ｇであった。【００６６】
＜比較例１＞
前記アルカリ水溶液として、０．５質量％コバルトフタロシアニンポリスルホン酸ナトリウムを含有した水溶液を用いた以外は、実施例１と同様にして消臭フィルター（１）を得た。なお、第１消臭フィルター（２）のｐＨは７．０であった。【００６７】
＜比較例２＞
椰子殻活性炭１０質量部と天然パルプ３０質量部を水２００質量部に添加し、水スラリーを作成するものとした以外は、実施例１と同様にして消臭フィルター（１）を得た。なお、活性炭混抄紙における椰子殻活性炭の含有率は２５質量％であった。【００６８】
＜比較例３＞
前記リン酸水溶液として、０．１質量％のリン酸水溶液を用いるものとした以外は、実施例１と同様にして消臭フィルター（１）を得た。なお、第２消臭フィルター（３）のｐＨは６．０であった。【００６９】
＜比較例４＞
前記アルカリ水溶液として、０．１質量％コバルトフタロシアニンポリスルホン酸ナトリウムと５ｇ／Ｌの水酸化ナトリウムを含有したアルカリ水溶液を用いた以外は、実施例１と同様にして消臭フィルター（１）を得た。なお、得られた消臭フィルターにおいて、コバルトフタロシアニンポリスルホン酸ナトリウムの活性炭混抄紙への担持量は１５０μｇ／ｇであった。【００７０】
＜比較例５＞
実施例１で得られた第１消臭フィルター１枚（２）のみを用いて消臭フィルター（１）を構成した。【００７１】
＜比較例６＞
実施例１で得られた第１消臭フィルター２枚（２）（２）を用いて消臭フィルター（１）を構成した。【００７２】
＜比較例７＞
実施例１において椰子殻活性炭を用いないものとした以外は、実施例１と同様にして、消臭フィルター（１）を得た。【００７３】
上記のようにして作成された各消臭フィルターに対し、下記試験法に従い、評価を行った。その結果を表３に示す。【００７４】
【表１】
2005037334.tif 000003
【００７５】
【表２】
2005037334.tif 000004
【００７６】
【表３】
2005037334.tif 000005
【００７７】
＜消臭性能試験法＞
（アンモニア消臭性能）
消臭フィルター（１）から切り出した円形試験片（直径５０ｍｍ厚さ２０ｍｍ（各消臭フィルター層の厚さ１０ｍｍを一体化））を長尺の円筒管の中間位置に配置されたサンプルホルダーに固定し、円筒の一端から毎分５リットルの通気を行なうファンをセットした試験キットを、内容量２５０リットルのアクリルボックス内に入れた後、ボックス内において濃度が１００ｐｐｍとなるようにアンモニアガスを注入し、１時間経過後にアンモニアガスの残存濃度を測定し、この測定値よりアンモニアガスを除去した総量を算出し、これよりアンモニアガスの除去率（％）を算出した。
（硫化水素消臭性能）
アンモニアガスに代えて硫化水素ガスを用いてアクリルボックス内において濃度が１０ｐｐｍとなるように注入した以外は、上記アンモニア消臭性能測定と同様にして硫化水素の除去率（％）を算出した。
（メチルメルカプタン消臭性能）
アンモニアガスに代えてメチルメルカプタンガスを用いてアクリルボックス内において濃度が１０ｐｐｍとなるように注入した以外は、上記アンモニア消臭性能測定と同様にしてメチルメルカプタンガスの除去率（％）を算出した。
（酢酸消臭性能）
アンモニアガスに代えて酢酸ガスを用いてアクリルボックス内において濃度が１０ｐｐｍとなるように注入した以外は、上記アンモニア消臭性能測定と同様にして酢酸ガスの除去率（％）を算出した。
（アセトアルデヒド消臭性能）
アンモニアガスに代えてアセトアルデヒドガスを用いてアクリルボックス内において濃度が１０ｐｐｍとなるように注入した以外は、上記アンモニア消臭性能測定と同様にしてアセトアルデヒドの除去率（％）を算出した。
（ホルムアルデヒド消臭性能）
アンモニアガスに代えてホルムアルデヒドガスを用いてアクリルボックス内において濃度が１０ｐｐｍとなるように注入した以外は、上記アンモニア消臭性能測定と同様にしてホルムアルデヒドの除去率（％）を算出した。
（ジメチルスルフィド消臭性能）
アンモニアガスに代えてジメチルスルフィドガスを用いてアクリルボックス内において濃度が１０ｐｐｍとなるように注入した以外は、上記アンモニア消臭性能測定と同様にしてジメチルスルフィドの除去率（％）を算出した。なお、ジメチルスルフィドは、磯の香りのような臭いがある。
（ジメチルジスルフィド消臭性能）
アンモニアガスに代えてジメチルジスルフィドガスを用いてアクリルボックス内において濃度が１０ｐｐｍとなるように注入した以外は、上記アンモニア消臭性能測定と同様にしてジメチルジスルフィドの除去率（％）を算出した。なお、ジメチルジスルフィドは、漬け物のような臭いがある。【００７８】
そして、除去率が９５％以上であるものを「◎」、除去率が９０％以上９５％未満であるものを「○」、除去率が８５％以上９０％未満であるものを「△」、除去率が８５％未満であるものを「×」と評価した。【００７９】
表から明らかなように、この発明の実施例１〜７の消臭フィルターは、アンモニア、硫化水素、メチルメルカプタン、酢酸、アセトアルデヒド、ホルムアルデヒドのいずれに対しても優れた消臭性能を発揮できた。また、この発明の実施例８〜１０の消臭フィルターは、アンモニア、硫化水素、メチルメルカプタン、酢酸、アセトアルデヒド、ホルムアルデヒド、さらにはジメチルスルフィド、ジメチルジスルフィドのいずれに対しても優れた消臭性能を発揮した。【００８０】
これに対して、比較例１〜７の消臭フィルターでは、いずれも十分な消臭性能が得られなかった。【００８１】
本願は、２００３年１０月２０日付で出願された日本国特許出願の特願２００３−３５８６４２号の優先権主張を伴うものであり、その開示内容は、そのまま本願の一部を構成するものである。【００８２】
ここで用いられた用語および説明は、この発明に係る実施形態を説明するために用いられたものであって、この発明はこれに限定されるものではない。この発明は請求の範囲であれば、その精神を逸脱するものではない限り、いかなる設計的変更も許容するものである。
【産業上の利用可能性】
【００８３】
この発明の消臭フィルターは、例えば、家庭用または業務用のエアコン、空気清浄機、冷蔵庫等のフィルター材、あるいは車などにおける車室内のいやな臭を取り除くフィルター材、あるいはトイレ等での悪臭を取り除くフィルター材等として使用される。
【図１】
2005037334.tif 000006
【手続補正書】
【提出日】平成17年2月15日(2005.2.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【書類名】請求の範囲
【請求項１】高いｐＨ環境にした第１消臭フィルターと、低いｐＨ環境にした第２消臭フィルターとを備え、
前記第１消臭フィルター及び／又は前記第２消臭フィルターは、活性炭混抄紙にコバルトフタロシアニン錯体および鉄フタロシアニン錯体が担持されたものからなることを特徴とする消臭フィルター。
【請求項２】高いｐＨ環境にした第１消臭フィルターと、低いｐＨ環境にした第２消臭フィルターとを備え、
前記第１消臭フィルターは、活性炭混抄紙にコバルトフタロシアニン錯体および鉄フタロシアニン錯体が担持されたものからなることを特徴とする消臭フィルター。
【請求項３】高いｐＨ環境にした第１消臭フィルターと、低いｐＨ環境にした第２消臭フィルターとを備え、
前記第１消臭フィルター及び前記第２消臭フィルターは、活性炭混抄紙にコバルトフタロシアニン錯体および鉄フタロシアニン錯体が担持されたものからなることを特徴とする消臭フィルター。
【請求項４】前記錯体の担持質量比が、コバルトフタロシアニン錯体／鉄フタロシアニン錯体＝９８／２〜５５／４５である請求項１〜３のいずれか１項に記載の消臭フィルター。
【請求項５】前記錯体の担持質量比が、コバルトフタロシアニン錯体／鉄フタロシアニン錯体＝９５／５〜８５／１５である請求項１〜３のいずれか１項に記載の消臭フィルター。
【請求項６】前記高いｐＨ環境がｐＨ７．５〜１２．０であり、前記低いｐＨ環境がｐＨ１．５〜５．０である請求項１〜５のいずれか１項に記載の消臭フィルター。
【請求項７】前記錯体の担持量が、活性炭混抄紙１ｇ当たり２００〜２００００μｇの範囲である請求項１〜６のいずれか１項に記載の消臭フィルター。
【請求項８】前記活性炭混抄紙は、活性炭含有率が４０〜８０質量％である請求項１〜７のいずれか１項に記載の消臭フィルター。




【国際調査報告】
2005037334.tif 000007
2005037334.tif 000008
2005037334.tif 000009
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