(57)【要約】キャリアと、結着樹脂としてシクロオレフィン共重合体樹脂を含有する磁性トナーとを用いる電子写真用現像剤。キャリアとしては、コア粒子表面が樹脂コート剤で被覆されたキャリア、または磁性体分散型樹脂キャリアが好ましい。また、外部磁場５ｋＯｅにおけるキャリアの飽和磁化をＳｃとした時に、外部磁場５ｋＯｅにおける磁性トナーの飽和磁化Ｓｔを０．１０Ｓｃ≦Ｓｔ≦０．４０Ｓｃの範囲とすることが好ましい。これにより、耐環境特性に優れ、多数枚の連続複写において、十分な画像濃度を維持することができ、カブリやトナー飛散の問題が生じなく、かつトナー消費量を低減することができる電子写真用現像剤を提供することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
キャリアと、
結着樹脂としてシクロオレフィン共重合体を含有する磁性トナーと
からなることを特徴とする電子写真用現像剤。
【請求項２】
外部磁場５ｋＯｅにおけるキャリアの飽和磁化をＳｃとした時に、外部磁場５ｋＯｅにおける磁性トナーの飽和磁化Ｓｔが下記範囲であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真用現像剤。
０．１０Ｓｃ≦Ｓｔ≦０．４０Ｓｃ
【請求項３】
前記キャリアは、コア粒子表面が樹脂コート剤で被覆されたキャリアであることを特徴とする請求項１に記載の電子写真用現像剤
【請求項４】
前記キャリアは、磁性体分散型樹脂キャリアであることを特徴とする請求項１に記載の電子写真用現像剤。
【請求項５】
前記磁性トナーは、融点が６０〜１００℃のワックスを含有することを特徴とする請求項１に記載の電子写真用現像剤。
【請求項６】
前記結着樹脂には、シクロオレフィン共重合体樹脂が５０〜１００重量％含まれていることを特徴とする請求項１に記載の電子写真用現像剤。
【請求項７】
前記磁性トナーには、流動化剤としてトナー粒子に対して疎水性シリカ微粒子が０．１〜１．５重量％付着していることを特徴とする請求項１に記載の電子写真用現像剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】  本発明は、電子写真技術を用いた複写機、プリンター又はファックス等の画像形成装置において使用される電子写真用現像剤に関する。
【背景技術】  上記画像形成装置の現像に適用される乾式現像剤は、トナーとフェライト粉、鉄粉、ガラスビーズ等からなるキャリアが混合された二成分系現像剤と、トナー自身に磁性粉末を担持させた磁性一成分系現像剤、及び磁力を利用しない非磁性一成分系現像剤とに概ね分けられる。これらの現像剤に用いられるトナーは、結着樹脂および着色剤を主成分としており、他に、記録シートへの低温定着性を良好にするためのワックスや、極性（正帯電か負帯電）を付与するための帯電制御剤等が添加される。トナーはこれら材料が所定の配合で混合された後、溶融混錬、粉砕、分級といった工程を経て粉体に製造され、最後に、流動性、帯電性、クリーニング性及び保存性等の制御のために、シリカ、酸化チタン、アルミナ及び各種の樹脂微粒子等の外添剤が付着されて表面処理が施され、最終的に現像剤として供される。
二成分系現像剤においては、省資源、経費の低減等を目的とし、比較的簡素な現像装置として二成分現像剤と一成分現像剤の中間的な存在として、磁性トナーとキャリアとを組み合わせた現像剤が提案され、実用化されている。
しかしながら、このような磁性トナーとキャリアを組み合わせた現像剤を採用した画像形成装置では、多数枚のコピー過程でカブリやトナー飛散等の問題を生じていた。また、トナーが結着樹脂より比重が大きい磁性体を含有しているために枚数あたりのトナー消費量は大きくなっていた。
そのような状況の中、最近注目されているトナー用結着樹脂としてシクロオレフィン共重合体樹脂が挙げられ、それを使用したトナーが提案されている。これらの技術に関しては、たとえば特開平９−１０１６３１号公報、および特開２０００−２８４５２８号公報に記載されている。しかしながら、磁性トナーとキャリアとを使用した現像剤に適用した例はなかった。
また、トナー消費量の低減については、紙面への現像量をコントロールすることで対処され、特にトナー、キャリアの帯電特性、固有抵抗値等の調整で対処されていたが、その調整は困難なものであった。
【発明の開示】
したがって本発明は、上記問題を解決し、長期間十分な画像濃度を維持することができ、カブリやトナー飛散の問題が生じなく、かつトナー消費量を低減することができる現像剤を提供することを目的としている。
本発明の電子写真用現像剤は、キャリアと、結着樹脂としてシクロオレフィン共重合体を含有する磁性トナーとからなることを特徴とする。本発明の電子写真用現像剤において、外部磁場５ｋＯｅにおけるキャリアの飽和磁化をＳｃとした時に、外部磁場５ｋＯｅにおける磁性トナーの飽和磁化Ｓｔが０．１０Ｓｃ≦Ｓｔ≦０．４０Ｓｃの関係にあることが好ましい。
本発明のこのような現像剤を用いることにより、現像器内等で機械的負荷を受けても破壊、微粉化しにくく、適正な摩擦帯電量を有し、耐環境特性に優れ、高い画像特性とトナー消費量の低減とが容易に達成できる。
【発明を実施するための最良の形態】  以下、本発明の好適な実施形態を説明する。
本発明に使用される磁性トナーは、少なくともトナー粒子より構成され、必要に応じて疎水性シリカに代表される流動化剤などが添加される。トナー粒子は、結着樹脂として、シクロオレフィン共重合体樹脂を含有し、必要に応じて着色剤、離型剤、帯電制御剤、及びその他の添加剤等により構成される。
本発明のトナー粒子において、結着樹脂は少なくともシクロオレフィン共重合体樹脂を含有することが必要である。シクロオレフィン共重合体樹脂は耐環境特性及び破壊強度に優れ、ポリエステル樹脂及びスチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体樹脂などの従来の結着樹脂に代わるトナー用樹脂として、特開平９−１０１６３１号公報にて磁性一成分系トナーへの適用も可能であることが報告されているが、磁性トナーとキャリアとを使用した現像剤においては、磁性トナーとキャリアとの磁力関係も画像特性に影響するため、適用した例はなかった。さらに、シクロオレフィン共重合体樹脂は、従来の樹脂より比重が小さくトナー消費量を低減できる可能性を有していた。
シクロオレフィン共重合体樹脂は環状構造を有するポリオレフィン樹脂であって、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン等のα−オレフィン（非環式オレフィン）と、シクロヘキセン、ノルボルネン、テトラシクロドデセン等の二重結合を有するシクロオレフィンとの共重合体であり、ランダム共重合体及びブロック共重合体のいずれであってもよい。これらのシクロオレフィン共重合体樹脂は、例えばメタロセン系、チグラー系触媒を用いる公知の重合法によって得ることができる。また、カルボキシル基を導入することにより変性することもできる。例えば、特開平５−３３９３２７号公報、特開平５−９２２３号公報及び特開平６−２７１６２８号公報等に開示された方法により合成することができる。
本発明において、上記シクロオレフィン共重合体樹脂は、上記の重合法により得られた１種類のものでもよく、また、平均分子量の異なる複数種類のものの混合物でもよい。
本発明において、結着樹脂には、上記のシクロオレフィン共重合体樹脂の他に、他の樹脂を併用してもよい。本発明において、結着樹脂におけるシクロオレフィン共重合体樹脂の配合割合は、好ましくは５０〜１００重量％、さらに好ましくは８０〜１００重量％の範囲に設定される。シクロオレフィン共重合体樹脂が５０重量％未満の場合は、多数枚の連続コピーに際し、あらゆる環境下で十分な画像濃度を維持し、カブリやトナー飛散の問題が生じなく、かつトナー消費量を低減することが難しい傾向となる。
シクロオレフィン共重合体樹脂と併用することが可能な他の樹脂としては、ポリスチレン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、スチレン−アクリル酸エステル共重合体樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、水添ロジン、環化ゴム、ポリ乳酸樹脂、テルペンフェノール樹脂、オレフィン樹脂等が挙げられる。
本発明においては、トナー中に低温定着性と定着時の離型性向上のため、ワックスを含有することが好ましい。ワックスとしては、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等のポリオレフィン系ワックス、フィッシャートロプシュワックス等の合成ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、硬化ひまし油等が挙げられる。また、シクロオレフィン共重合体樹脂中でのワックスの微分散を制御する目的で変性ポリエチレンワックスを使用することも好ましい。そして、これらのワックスを２種類以上併用することもできる。ワックスの含有量はトナー粒子中０．５〜１０．０重量％の範囲が好ましく、さらに好ましくは１．０〜８．０重量％の範囲が良い。０．５重量％未満では低温定着性や定着時の離型性への寄与が不十分であり、１０．０重量％を越えると保存安定性に問題を生じるようになる。
ワックスは必要に応じて複数種類を使用することができるが、すべての種類のワックスが、ＤＳＣの吸熱ピークで示される融点が６０℃以上であることが好ましく、８０℃以上がより好ましい。６０℃未満では、トナー粒子のブロッキングが起こりやすくなり耐久性に問題を生じる。
熱加圧式の定着装置を使用した複写機、プリンター等に使用される場合は特にＤＳＣの吸熱ピークの融点が６０℃〜１００℃に存在するワックスの添加が好ましい。このようなワックスとしては、特にフィッシャートロプシュワックス、カルナウバワックスが好ましい。これは、磁性体を含有することによる相対的な樹脂分の減少による定着特性の悪化を補うものとして有効である。
融点（ＤＳＣの吸熱ピーク）の測定方法は次の通りである。試料を約１０ｍｇ計量してアルミ製セルに入れて、示差走査熱量計（ＤＳＣ）（セイコーインスツルメンツ社製、商品名：ＳＳＣ−５２００）に載置し、１分間に５０ｍｌのＮ２ガスを吹き込む。そして、２０〜１８０℃の間を１分間あたり１０℃の割合で昇温させ、次に１８０℃から２０℃に急冷させる過程を２回繰り返してそのとき（２回目）の吸収ピーク温度を測定する。
着色剤は、カーボンブラック、アニリンブルー、カルコオイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガル等がある。着色剤は、十分な濃度の可視像が形成されるに十分な割合の含有量が必要であり、例えば、結着樹脂１００重量部に対して１〜２０重量部程度、好ましくは１〜７重量部の割合で含有される。
本発明にて使用する磁性トナーは、必要に応じて帯電制御剤を含有することが好ましい。帯電制御剤は、極性を付与するために添加され、正帯電トナー用と負帯電トナー用とに分けられる。正帯電トナー用としては、ニグロシン染料、第４級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、アジン、及びカチオン性官能基を有する低分子量ポリマー（例えば藤倉化成社製、商品名：ＦＣＡ２０１−ＰＳ）等が用いられる。また、負帯電トナー用としては、アゾ系含金属錯体、サリチル酸系金属錯体、ホウ素系錯体、及びアニオン性官能基を有する低分子量ポリマー等（例えば、藤倉化成社製、商品名：ＦＣＡ−１００１ＮＳ）が用いられ、好ましい添加量は、結着樹脂１００重量部に対して０．１〜５重量部である。また、これらを単独又は混合して使用してもかまわない。環境や人体への安全性の点では、官能基を有する低分子量ポリマーやホウ素系錯体が好ましく、ホウ素系錯体として代表的なものとして日本カーリット社よりＬＲ−１４７の商品名で市販されている。
本発明にて使用する磁性トナーは、磁性粉を含有することが必要である。磁性粉としては、フェライト粉、マグネタイト粉、鉄粉等の微粒子が挙げられる。フェライト粉としてはＭｅＯ−Ｆｅ２Ｏ３の混合焼結体が本発明に使用される。この場合のＭｅＯは、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｂａ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｃｒ、Ｃａ、Ｖ等の酸化物を意味し、そのいずれか１種又は２種以上を用いることができる。また、マグネタイト粉としてはＦｅＯ−Ｆｅ２Ｏ３の混合焼結体が使用される。磁性粉は、粒径０．０５〜３μｍの範囲のものが好ましい。
本発明に使用する磁性トナーを構成するトナー粒子は、上記材料及び必要に応じて使用するその他の材料を所定の割合で配合して混合し、その混合物を、溶融混錬、粉砕、分級等の工程を経て製造することができる。また、上記材料の原料物質を用いて重合法によりトナー粒子を作製してもよい。トナー粒子の体積平均粒径は、一般に５〜１５μｍの範囲に設定される。
本発明の磁性トナーは、流動化剤としてトナー粒子に対して疎水性シリカ微粒子が０．１〜１．５重量％付着していることが好ましい。シリカ微粒子の付着量が０．１重量％未満の場合ではトナーの流動性が悪いためにトナーの供給不良や保存性の悪化をもたらす。１．５重量％よりも多い場合ではシリカの脱離が発生しやすく、フィルミング等の問題を引き起こすため好ましくない。
トナーにはシリカ微粒子の他に、トナーの流動性、帯電性、クリーニング性及び、保存性等の制御のため、磁性粉、アルミナ、タルク、クレー、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタンまたは、各種の樹脂微粒子等のシリカ微粒子以外の外添剤が付着されていてもよい。トナー粒子にシリカ微粒子等を付着させるためには、タービン型攪拌機、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等の一般的な攪拌機により混合して攪拌する等の方法が挙げられる。
本発明の磁性トナーは、外部磁場５ｋＯｅにおけるキャリアの飽和磁化をＳｃとした時に、外部磁場５ｋＯｅにおける飽和磁化Ｓｔが下記範囲であることは好ましい。
０．１０Ｓｃ≦Ｓｔ≦０．４０Ｓｃ
トナーの飽和磁化Ｓｔが０．１０Ｓｃ未満では磁力が弱くキャリア表面、または現像ローラー上に保持されにくく、画像上にカブリとして現れる。また、トナー飛散しやすくなる。逆に０．４０Ｓｃを越えるとトナーが現像されにくく、画像濃度低下、現像剤中でのトナーの滞留時間が長くなり、トナーの帯電性に悪影響を及ぼす。
飽和磁化は振動試料型磁力計（東英工業社製、商品名：ＶＳＭ−Ｐ７）を使用し、試料に外部磁場５ｋＯｅを加えた場合の測定値である。
本発明の現像剤で使用するのに好ましいキャリアについて詳細に説明する。本発明で使用するキャリアとして好ましいのは、コア粒子表面が樹脂コート剤で被覆されたキャリアである。樹脂コートがなされていない場合、キャリアとの摩擦時にトナーが破壊され、トナー飛散を発生させる。コア粒子としては、鉄粉、マグネタイト、フェライト等の磁性体を使用することができるが、特にフェライト及び／またはマグネタイトが好ましい。該フェライトからなるコア粒子は、下記一般式で示される３価の鉄酸化物と、金属酸化物との焼結体である。
（ＭＯ）Ｘ（Ｆｅ２Ｏ３）Ｙ
（ただし、上記式中、Ｍは銅、亜鉛、マンガン、マグネシウム、ニッケル、バリウム、リチウム、バナジウム、カルシウム、クロム、コバルト、および鉄等からなる群から選択される１種類、もしくは２種類以上の金属を示す。Ｘ及びＹはモル比を示し、磁気特性等の要求される特性により適宜決定される。なお、Ｍが鉄の場合はマグネタイトである。）
上記フェライトは、従来より実施されている一般的な方法により得ることができる。例えば、上記一般式を有するフェライトの原料である３価の鉄酸化物と金属酸化物を湿式で充分混合してスラリー状にする。得られたスラリー状の原料をスプレードライ法により造粒、乾燥する。この乾燥粒を焼成した後、解砕し、ふるい分けすることにより得ることができる。コア粒子の平均粒径は通常１０〜５００μｍ程度であることが好ましく、特に２０〜２００μｍであることが好ましい。
樹脂コート剤を構成する樹脂としては、シリコーン樹脂、シリコーングラフト樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、アセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェノール樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、セルロース樹脂、ポリオレフィン樹脂、スチレン−アクリル共重合体樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂及びフッ素系樹脂等が挙げられ、それらの樹脂の単独もしくは混合樹脂や、上記樹脂のモノマー成分の共重合体樹脂が適用される。特にシリコーン樹脂はキャリア表面へのトナー融着現像（スペント）が生じにくいので好適に使用できる。
樹脂コート剤は、例えばトルエン、トリクロロエチレン、トリクロロメタン、メチルエチルケトンなどの溶剤に溶かした樹脂に必要に応じてカーボンブラックや、磁性粉、帯電制御剤、架橋剤、架橋促進剤及びその他の添加物を添加してヘンシェルミキサーやスーパーミキサー等の攪拌機で混合攪拌すれば得ることができる。そして次に、通常の方法により前記コア粒子表面に上記樹脂コート剤を被覆することにより本発明の電子写真用キャリアを得ることができる。例えば流動床法を使用する製造方法では、流動層の下方から気流を吹き上げ、フェライト等のコア粒子群を浮遊懸濁状態に保ちつつ、ついで流動化した粒子に樹脂コート剤を噴霧してコア粒子の表面に付着させる。ついで上記樹脂コート剤からなる膜を加熱して乾燥皮膜とし、ふるい分けをして所望の粒子径を有する本発明で使用するキャリアを得る。
また、本発明で使用する樹脂コートキャリアのコア粒子は、フェライト及び／またはマグネタイトであることが好ましい。
本発明で使用するキャリアとして好ましい他の一つは、磁性体分散型樹脂キャリアである。磁性体分散型樹脂キャリアは、樹脂材料中に磁性体粒子が分散して保持された粒子構造を有する。磁性体分散型樹脂キャリアは、樹脂材料中に磁性体を分散させた構造なので、比重をトナーの比重に近くすることができる。このため、キャリアとトナーの攪拌混合が容易で、キャリアとトナーとを偏りなく高い分散性でもって混ぜ合わせることができる。また、磁性体分散型樹脂キャリアは、表面がほとんど樹脂であることから、トナーへのストレスがあまりかからず、そのためトナーの破壊やキャリアスペント（キャリアへのトナーの融着）の発生を低減することができる。
磁性体分散型樹脂キャリアに用いられる樹脂は、以下に記述するものが好ましく用いられるが特に限定されるものではない。このような樹脂としては、フェノール系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン／アクリル系樹脂、オレフィン系重合体、ハロゲン系ビニル重合体、ビニルエステル系重合体、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂等を用いることができる。また、ウレタン変性シリコーン樹脂、ウレタン変性ポリエステル樹脂のような前記樹脂を変性したものを用いてもよい。
磁性体としては、通常使用される磁性体はすべて使用することが可能である。磁性体としては、フェライト、マグネタイト等の強磁性酸化物、鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性金属、その他の磁性化合物または合金等が挙げられる。
磁性体の重量平均粒子径は、好ましい粒径のキャリアを得るためには１０〜６０μｍの範囲が好ましく用いられる。重量平均粒子径は、ＪＩＳ  Ｚ８８１５に準じて測定した。
磁性体の含有率は、キャリア重量の５０〜９５重量％の範囲が好ましく、７０〜９０重量％が特に好ましい。前記５０重量％未満では磁気特性が十分ではなく現像スリーブからキャリア飛散が生じ、感光体へのキャリア付着が生じ易くなる。９５重量％を越えると、キャリア表面強度が低下したり、キャリアの比重が大きくなったりする。
キャリアには、前記磁性体以外に帯電制御、電気抵抗調整、さらなる強度確保の目的に応じて帯電制御剤、電気抵抗調整剤、フィラー等を添加してもよい。
磁性体分散型樹脂キャリアは公知のいかなる方法によって製造されてもよい。例えば、前記のバインダー樹脂及び磁性材料、ならびに必要によりカーボンブラック、帯電制御剤、無機微粒子等の添加剤を十分混合し、溶融混練した後、粗粉砕及び微粉砕を行い、所望の粒径に分級して得ることができる。
以上のようにして得られる磁性体分散型樹脂キャリアは重量平均粒子径が１５〜６０μｍ、好ましくは２０〜５０μｍであることが望ましい。１５μｍ未満では、キャリアが感光体に付着してしまうキャリア付着が起こり易く、６０μｍを越えると高画質な画像を得ることが困難になる。
以下、実施例及び比較例に基づき本発明を説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
まず、下記のようなトナーＡ〜Ｈを作製した。
＜トナーＡの作製＞
・シクロオレフィン共重合体樹脂（ティコナ社製、商品名：ＴＯＰＡＳ  ＣＯＣ、
エチレン−ノルボルネン共重合体）                              １００重量部
・ポリプロピレンワックス
（三洋化成工業社製、商品名：ビスコール５５０Ｐ、融点１４５℃）    ３重量部
・フィッシャートロプシュワックス
（日本精鑞社製、商品名：ＦＴ−１００、融点９２℃）                ２重量部
・含金属染料（オリエント化学社製、商品名：ボントロンＳ−３４）    ２重量部
・磁性酸化鉄（チタン工業社製、商品名：ＢＬ−１０）              １０重量部
上記の配合比からなる原料をスーパーミキサーで混合し、二軸のエクストルーダーにて熱溶融混錬後、ジェットミルにて粉砕し、その後乾式気流分級機で分級して体積平均粒径が１０μｍのトナー粒子を得た。そして、該トナー粒子に対して疎水性シリカ（日本アエロジル社製、商品名：Ｒ−９７２）の付着量が０．５重量％になるように調整し、ヘンシェルミキサーにて周速５０ｍ／ｓｅｃ、３分間混合してトナーＡを得た。
＜トナーＢの作製＞
磁性酸化鉄を３０重量部とした以外はトナーＡと同様にして、トナーＢを作製した。
＜トナーＣの作製＞
磁性酸化鉄を６０重量部とした以外はトナーＡと同様にして、トナーＣを作製した。
＜トナーＤの作製＞
・シクロオレフィン共重合体樹脂（ティコナ社製、商品名：ＴＯＰＡＳ  ＣＯＣ、
エチレン−ノルボルネン共重合体）                              １００重量部
・ポリプロピレンワックス
（三洋化成工業社製、商品名：ビスコール５５０Ｐ、融点１４５℃）    ３重量部
・フィッシャートロプシュワックス
（日本精鑞社製、商品名：ＦＴ−１００、融点９２℃）                ２重量部
・含金属染料
（オリエント化学社製、商品名：ボントロンＳ−３４、融点９２℃）    ２重量部
・磁性酸化鉄（戸田工業社製、商品名：ＥＰＴ−１００２）          １０重量部
上記の配合比からなる原料を用い、トナーＡの作成方法と同様の方法でトナーＤを作製した。
＜トナーＥの作製＞
磁性酸化鉄を５０重量部とした以外はトナーＤと同様にして、トナーＥを作製した。
＜トナーＦの作製＞
磁性酸化鉄を６０重量部とした以外はトナーＤと同様にして、トナーＦを作製した。
＜トナーＧの作製＞
・ポリエステル樹脂（Ｔｇ＝６１℃、Ｍｎ＝４２００、Ｍｗ＝１６００００、Ｔ
ＨＦ不溶分＝１４％）                                          １００重量部
・ポリプロピレンワックス
（三洋化成工業社製、商品名：ビスコール５５０Ｐ、融点１４５℃）    ３重量部
・フィッシャートロプシュワックス
（日本精鑞社製、商品名：ＦＴ−１００、融点９２℃）                ２重量部
・含金属染料（オリエント化学社製、商品名：ボントロンＳ−３４）    ２重量部
・磁性酸化鉄（チタン工業社製、商品名：ＢＬ−１０）              １０重量部
上記の配合比からなる原料を用い、トナーＡの作成方法と同様の方法でトナーＧを作製した。
＜トナーＨの作製＞
・スチレン／アクリル酸エステル共重合体樹脂
（三井化学社製、商品名：ＣＰＲ−１００）                      １００重量部
・ポリプロピレンワックス
（三洋化成工業社製、商品名：ビスコール５５０Ｐ、融点１４５℃）    ３重量部
・フィッシャートロプシュワックス
（日本精鑞社製、商品名：ＦＴ−１００、融点９２℃）                ２重量部
・含金属染料（オリエント化学社製、商品名：ボントロンＳ−３４）    ２重量部
・磁性酸化鉄（チタン工業社製、商品名：ＢＬ−１０）              ６０重量部
上記の配合比からなる原料を用い、トナーＡの作成方法と同様の方法でトナーＨを作製した。
＜キャリアＡ〜Ｄの作製＞
外部磁場５ｋＯｅにおける飽和磁化Ｓｃが下記の通りのキャリアＡ〜Ｄを用意した。
・キャリアＡ
（シリコーン樹脂コートフェライトキャリア、Ｓｃ＝５０ｅｍｕ／ｇ）
・キャリアＢ
（アクリル樹脂コートフェライトキャリア、Ｓｃ＝６０ｅｍｕ／ｇ）
・キャリアＣ
（アクリル樹脂コートマグネタイトキャリア、Ｓｃ＝８０ｅｍｕ／ｇ）
・キャリアＤ
（樹脂コートしていないフェライトキャリア、Ｓｃ＝５０ｅｍｕ／ｇ）
キャリアＡは、次のようにして作製した。まず、シリコーン樹脂１００重量部をトルエン５００重量部に溶解し、樹脂コート剤を得た。次に、流動床法に基づく装置、上記樹脂コート剤１重量部（シリコーン樹脂相当量）、市販のノンコートフェライトキャリア１００重量部を準備した。ついで気流中でフェライトキャリアを浮遊状態に保ち、樹脂コート剤を噴霧してフェライト粒子の表面に樹脂コート剤を付着させて樹脂被覆されたキャリアコアを得た。ついでこのキャリアコアを６０℃で２４時間加熱して、樹脂を硬化させて本発明の電子写真用キャリアＡを得た。また、コア粒子を飽和磁化の異なる別の品種に置き換えた以外は同様の方法でキャリアＢ、Ｃを作製した。
次に前記Ａ〜Ｈの各トナー４重量部と各キャリア１００重量部とを混合して下記表１の通りの実施例・比較例の現像剤を作製した。
2004077166.tif 000002
次に、２５℃、５５％ＲＨの環境下で、プリンター（シャープ社製、商品名：ＪＸ−９５００）を使用して各現像剤を現像装置に入れ、対応するトナーを補給しながら黒色比率が６％のパターンをＡ４転写紙に３０００枚まで複写し、実施例１〜８及び比較例１〜２の現像剤を評価した。評価結果を表２に示した。
さらに、実施例１の現像剤と比較例１の現像剤については、１０℃、２０％ＲＨの低温低湿の環境下でも評価し、結果を表３に示した。
ここで、画像濃度（ＩＤ）はベタ画像部をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４で測定した。カブリ（ＢＧ）は日本電色工業社製のカラーメーターＺＥ２０００で複写前後の非画像部の白色度を測定し、その差を示した値である。トナー飛散は目視により現像器周りのトナー汚れを確認したものであって、○印はトナー汚れが発生していないもの、×印はトナー汚れが著しく発生していたものである。
トナー消費量は、Ａ４転写紙一枚当たりに付着したトナーの重量である（複写開始時と３０００枚後から算出した。）。
2004077166.tif 000003
2004077166.tif 000004
表２に示すように、本発明の現像剤は、画像濃度、カブリ、トナー消費量、トナー飛散において問題ないものであった。
比較例１は、トナーの結着樹脂にポリエステル樹脂を使用したため、トナー消費量が多かった。また、低温低湿環境下で３０００枚後の画像濃度が低下し、カブリが多いなど耐環境性に問題があり、本発明との差が明確となった。
比較例２は、トナーの結着樹脂にスチレン−アクリル酸エステル系樹脂を使用したため、画像濃度が小さめ、カブリが多めで、トナー飛散がひどかった。
以上説明したように、本発明の電子写真用現像剤は、耐環境特性に優れ、多数枚の連続複写において、適正なる画像濃度を維持し、カブリやトナー飛散などの問題を起こさず、かつ、トナー消費量は少ないという効果を奏する。
【国際調査報告】
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