(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
独立栄養脱窒細菌を内包する多孔質殻単核マイクロカプセルを含むスラリーを収容した流動層型の脱窒塔及び活性化塔を具備し、
脱窒塔内に下方から硝酸性窒素で汚染された地下水等の被処理水と水素ガスとを連続的に導入することにより、被処理水中の硝酸性窒素を前記独立栄養脱窒細菌による生物学的脱窒処理によって除去し、浄化水及び発生する窒素ガスを該脱窒塔の上部から連続的に導出する一方、
活性化塔内に下方から前記独立栄養脱窒細菌に対する培養液と空気を導入することにより、前記マイクロカプセルに内包された独立栄養脱窒細菌を活性化させ、この活性化した独立栄養脱窒細菌を内包する前記マイクロカプセルの一部を脱窒塔内へ送り込むと共に、該脱窒塔内の前記マイクロカプセルの一部を活性化塔内へ返送することを特徴とする、硝酸性窒素で汚染された地下水等の連続脱窒方法。
【請求項２】
各々独立栄養脱窒細菌を内包する多孔質殻単核マイクロカプセルを装填した複数の充填塔が並設され、
これら充填塔の一部を活性化塔として、塔内に前記独立栄養脱窒細菌に対する培養液と空気を導入して該独立栄養脱窒細菌を活性化させる一方、
他の充填塔を脱窒塔として、塔内に硝酸性窒素で汚染された被処理水と水素ガスとを連続的に導入することにより、被処理水中の硝酸性窒素を前記独立栄養脱窒細菌による生物学的脱窒処理によって除去すると共に、浄化水及び発生する窒素ガスを塔外へ連続的に導出し、
活性化塔として稼働していた充填塔での活性化終了に伴い、脱窒塔として稼働していた隣接の充填塔内への被処理水及び水素ガスの供給を停止して水抜きを行い、この水抜き後の充填塔内へ前記活性化終了後の充填塔内の培養液を移送し、この培養液を収容した充填塔内に空気を導入して次の活性化塔として稼働させると共に、前記活性化終了後の充填塔内に前記被処理水及び水素ガスを連続的に導入して脱窒塔として稼働させる形で、活性化塔と脱窒塔の切換えを順次繰り返すことを特徴とする、硝酸性窒素で汚染された地下水等の連続脱窒方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、微生物担体マイクロカプセルを利用した生物学的脱窒処理により、硝酸性窒素で汚染された地下水等を連続的に浄化する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、畜産（糞尿）や化学肥料が原因と考えられる硝酸性窒素による地下水汚染が深刻になっている。飲料水中に硝酸性窒素が多く含まれることによってメトヘモグロビン血症や発癌性が報告されており、飲料水には１０ｍｇ／ｌ  以下の硝酸性窒素含有量が規定されている。
【０００３】
地下水等の硝酸性窒素を除去する物理化学的処理方法として、イオン交換樹脂法、ＲＯ（逆浸透膜）法、ＥＤ（電気透析）法などが提案されているが、いずれの方法も水中の硝酸性窒素を分離する方法であり、再生排水中や濃縮排水中に高濃度の硝酸性窒素を含有するため、その処理が問題となる場合が多い。
【０００４】
さらに、分離回収した硝酸性窒素の他に、イオン交換樹脂法では再生剤として使用する塩化ナトリウムの排出が、海に面していない内陸部では問題となる。一方、生物学的処理法は，水中の硝酸性窒素を窒素ガス化することにより除去するという特長を有している。この場合、普通脱窒槽と硝化槽を組み合わせた、排水処理装置が使用されている（特許公開２００１−２５９６８９）。
【０００５】
生物学的処理法には、脱窒細菌を利用した従属栄養性脱窒法と独立栄養性脱窒法がある。従属栄養細菌は、嫌気性条件下において、有機炭素源を栄養源として摂取し、“硝酸呼吸”を行うときに硝酸性窒素を還元し、窒素ガスとして放出する。有機炭素源をある程度含有する排水に対しては、特別の操作を施す事により、嫌気性雰囲気下、ＢＯＤ値を増やすことなく生物学的処理により硝酸性窒素の除去が実施されている（特許出願２０００−３２７５４）。しかしながら、地下水には一般的にはほとんど有機炭素源は含まれておらず、このような方法での硝酸性窒素の除去は困難である。
【０００６】
また、嫌気性雰囲気下での硝酸性窒素除去のため、あらかじめ有機炭素源を投入することは、水自体にとってはＣＯＤ（化学的酸素要求量）やＴＯＣ（全有機炭素）の増加となり、著しく水質を悪化させる原因となり、地下水の浄化は不可能になる。
【０００７】
この問題を解決するため、有機炭素源が存在しない場合でも脱窒能力を発現する独立栄養細菌を使用し、水素ガスをバイオリアクターに吹き込むことにより浄水処理を実施した例がある（特許公開２００１−１７０６８３）。この場合、炭酸ガスを吹き込むことで有機炭素を供給し、菌の活性化を行っているが、水素ガスのみの供給に比較して硝酸性窒素除去速度が小さくなるのは避けられない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
硝酸性窒素で汚染された地下水から効率良く硝酸性窒素を除去するためには、水素ガスを流入させ独立栄養脱窒菌を内包する化学的、機械的強度の大きい多孔質外殻膜を有する単核マイクロカプセルを使うことが必要である。
【０００９】
また、安定的操作と効率向上のためには独立栄養脱窒菌の活性化は、脱窒とは別個に活性化塔で実施すべきである。
【００１０】
本発明の目的は、硝酸性窒素に汚染された地下水を上述の方法等を採用することにより、連続運転が可能な方法を提供することにある。
【００１１】
【発明が解決するための手段】
微生物の包括固定担体として、海藻類由来多糖体のカルシウムゲル等を用いた場合に上述の長期使用によるゲル崩壊が生じる。
【００１２】
この崩壊は脆弱なゲル構造と細菌に侵食され易い多糖体由来高分子材料に起因していると考えられるので、脱窒細菌を内包させた多孔質合成高分子で外殻膜を形成した単核マイクロカプセルを、上述の多糖体カルシウムゲルのかわりに使用しこの問題を解決した。
【００１３】
この様に、長期の寿命が保証された、脱窒細菌内包マイクロカプセルを使用することにより、次に述べるような流動層型もしくは充填塔型装置を使用して、長期安定連続操作を実現することができる。
【００１４】
すなわち、流動層型装置を使用する本発明の請求項１に係る連続脱窒方法は、独立栄養脱窒細菌を内包する多孔質殻単核マイクロカプセルを含むスラリーを収容した流動層型の脱窒塔及び活性化塔を具備し、脱窒塔内に下方から硝酸性窒素で汚染された地下水等の被処理水と水素ガスとを連続的に導入することにより、被処理水中の硝酸性窒素を前記独立栄養脱窒細菌による生物学的脱窒処理によって除去し、浄化水及び発生する窒素ガスを該脱窒塔の上部から連続的に導出する一方、活性化塔内に下方から前記独立栄養脱窒細菌に対する培養液と空気を導入することにより、前記マイクロカプセルに内包された独立栄養脱窒細菌を活性化させ、この活性化した独立栄養脱窒細菌を内包する前記マイクロカプセルの一部を脱窒塔内へ送り込むと共に、該脱窒塔内の前記マイクロカプセルの一部を活性化塔内へ返送することを特徴としている。図１に、このような連続脱窒方法を適用する流動層型装置の一例を示す。
【００１５】
硝酸性窒素で汚染された地下水は、流動層でマイクロカプセルに固定化された脱窒細菌によって脱窒され、５ｍｇ／ｌ以下の全窒素含有量の浄化水となり通常の浄化処理工程へと送られる。層内の地下水の平均滞留時間は１０〜４０分間である。
【００１６】
一方、微生物内包マイクロカプセル粒子は脱窒塔内をほぼ完全混合に近い挙動で流動化しており、一部がスラリーとして活性化塔に送られる。
【００１７】
活性化塔には地下水流量の１００〜５００分の１が送液される。スラリー液の活性化塔での平均滞留時間は８〜２０時間であるが、この間にマイクロカプセル中の微生物は活性化される。活性化塔と脱窒塔は口過分離、洗浄、送液を段階的に行う口過送液流動層装置で結ばれている。
【００１８】
口過送液流動層は下部にメッシュを持ち５個の弁が下記のように自動的に作動する装置である。まず、活性化塔から液を取り入れ（Ｖ１を開き、次に閉じる）、口過して、口液を活性化塔に戻す（Ｖ２を開き、次に閉じる）。メッシュ上の微生物内包マイクロカプセルは洗浄、排水（Ｖ３を開き、閉じ、Ｖ４を開き閉じる）を繰り返すことで洗浄される。最後に洗浄水を流入させ（Ｖ３を開き、閉じる）、マイクロカプセルスラリーを脱窒塔に送液（Ｖ５を開き、閉じる）させる。
【００１９】
極少量の培養液は活性化塔にたえず送られており、活性化が必要な培養液濃度を保っている。
【００２０】
流動層型装置を使用する本発明の請求項２に係る連続脱窒方法は、各々独立栄養脱窒細菌を内包する多孔質殻単核マイクロカプセルを装填した複数の充填塔が並設され、これら充填塔の一部を活性化塔として、塔内に前記独立栄養脱窒細菌に対する培養液と空気を導入して該独立栄養脱窒細菌を活性化させる一方、他の充填塔を脱窒塔として、塔内に硝酸性窒素で汚染された被処理水と水素ガスとを連続的に導入することにより、被処理水中の硝酸性窒素を前記独立栄養脱窒細菌による生物学的脱窒処理によって除去すると共に、浄化水及び発生する窒素ガスを塔外へ連続的に導出し、活性化塔として稼働していた充填塔での活性化終了に伴い、脱窒塔として稼働していた隣接の充填塔内への被処理水及び水素ガスの供給を停止して水抜きを行い、この水抜き後の充填塔内へ前記活性化終了後の充填塔内の培養液を前記液移送手段によって移送し、この培養液を収容した充填塔内に空気を導入して次の活性化塔として稼働させると共に、前記活性化終了後の充填塔内に前記被処理水及び水素ガスを連続的に導入して脱窒塔として稼働させる形で、活性化塔と脱窒塔の切換えを順次繰り返すことを特徴としている。図２に、このような連続脱窒方法を適用する充填塔型装置の一例を示す。
【００２１】
充填塔型への地下水の滞留時間は５〜３０分間であり、流動層型より速い流速が可能である。
【００２２】
この場合、複数個好ましくは２０個程度の脱窒塔を運転する必要がある。各脱窒塔は連続約４００時間の運転は可能であるが、その後は脱窒細菌の活性化が必要となるからである。活性化塔での処理時間（液抜き、培養液の注入、培養活性化、培養液の取り出し、次の塔へ供給まで）は８〜２０時間と見積れる。
【００２３】
２０塔のうち、１塔は活性化塔として機能させるが、他の１９塔は常に運転されているということになる。
【００２４】
脱窒塔から活性化塔への切換えはバブル操作で自動的に実施できる。すなわち、水素や地下水供給弁を閉じ、塔中の液抜きを行い（液抜きの弁の開、閉）、次に培養液を注入してマイクロカプセル内脱窒細菌を培養活性化する（培養液の供給弁を開、次に閉、空気弁を開）。
【００２５】
活性化終了後（空気弁を閉）、培養液を抜き取り次の塔へ供給する（培養液抜き取り弁開、次に閉）。
【００２６】
再び、水素と地下水供給弁を開き、脱窒を開始する。
【００２７】
これを順次自動的に行うことにより連続的な脱窒素プラントの運転が可能となる。この場合、汚染地下水の脱窒に関する装置能力は１９／２０となる。実際上は微生物の活性の持続に余裕が認められるので２０塔のうち、数個はメンテナンスも可能となるためにプラント自体は年間を通しての連続運転が達成される。
【００２８】
【発明の実施の形態】
硝酸性窒素で汚染された地下水の浄化処理は独立栄養脱窒細菌を内包したマイクロカプセル粒子群を装入した流動層型脱窒システム（図１）あるいは充填層型脱窒システム（図２）を採用することにより、省力化されかつ安定的連続運転の下、達成される。
【００２９】
【実施例】
以下に、本発明の特徴をさらに明らかにするため実施例を示すが、本発明はそれらの実施例によって制限されるものではない。
【００３０】
【実施例１】
図３に実験装置の概要を示すＰａｒａｃｏｃｃｕｓ  ｄｅｎｉｔｒｉｆｉｃａｎｓ  ＩＦＯ１３３１の２００ｇｗｅｔ  ｃａｋｅをベースにして、これを内包する単核ポリスチレンマイクロカプセル（粒子径１００〜３００μｍ）３５０ｇを調整し、脱窒塔に挿入した。脱窒塔に２０ｍｇ／ｌ硝酸性窒素濃度を持つ原水また活性化塔に表１に組成を示す培養液を満たすことで実験を開始した。
【００３１】
２０ｍｇ／ｌ硝酸性窒素濃度を持つ原水を２０ｍｌ／ｍｉｎの速度で供給した。また、脱窒塔から活性化塔への送液は１０ｍｌ／ｍｉｎの速度で６秒間送液し、その後５分間送液を休止する方法で平均０．２ｍｌ／ｍｉｎを実現した。
【００３２】
実験装置図中央の口過送液塔は、手動により約６時間間隔で作動させた。まず、バルブＶ１を開き、活性化塔からのスラリー液７０ｍｌを口過送液塔に流入させた。（バブルＶ１を閉める）。
【００３３】
次に、バブルＶ２（三方コック）を動かし、ポンプを作動させて口液を活性化塔にもどした。（次にＶ２バブルを閉めた）。洗浄水を上部から流してマイクロカプセル粒子を洗浄し、Ｖ２バブルを動かして口液を排水した。充分に洗浄後、Ｖ２バルブを閉めた。
【００３４】
再び、洗浄水を入れてＶ３バルブを開き、脱窒細菌内包マイクロカプセルを脱窒塔にもどした。以上の操作を６時間ごとに繰り返した。培養液の減少分は３日ごとに補充した。
【００３５】
【結果】
図４に３ヶ月間余りにわたる流出口における硝酸性窒素と亜硝酸性窒素の濃度の測定結果を示す。図に示すように長期にわたって安定的な連続運転が可能なことが実証された。
【表１】
培地の組成を示す。
【表１】
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【図面の簡単な説明】
【図１】流動層型脱窒システムの概略図を示す。
【図２】充填塔型脱窒システムの概略図を示す。
【図３】脱窒プロセス実験に使用する装置図を示す。
【図４】硝酸性窒素と亜硝酸性窒素の濃度測定結果の一例を示す。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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