(57)【要約】地肌の保存性、特に地肌の耐熱性及び耐湿熱性が優れた記録材料を提供すること。  発色性染料を含有する記録材料において、一般式（Ｉ）2004039770.tif 000015［式中、Ｒ１及びＲ２は、水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、ｎは、１〜６の整数を表し、Ｒ３及びＲ４は、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基等を表し、ｐ及びｑは、０〜４の整数を表し、Ｘは、ＯＲ５又はＮＲ６Ｒ７を表し、Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基等を表し、Ｒ６及びＲ７は、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基等を表す。］で表されるジフェニルスルホン誘導体の少なくとも１種を含有することを特徴とする記録材料により解決できる。
2004039770.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
発色性染料を含有する記録材料において、一般式（Ｉ）
2004039770.tif 000013
［式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、ｎは、１〜６の整数を表し、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基又はＣ１〜Ｃ６アルコキシ基を表し、ｐ及びｑは、それぞれ独立して、０〜４の整数を表し、ｐ及びｑが、それぞれ２以上の整数のとき、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、Ｘは、ＯＲ５又はＮＲ６Ｒ７を表し、Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、フェノキシ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよいベンジル基を表し、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよいベンジル基を表す。］で表されるジフェニルスルホン誘導体の少なくとも１種を含有することを特徴とする記録材料。
【請求項２】
一般式（ＩＩ）
2004039770.tif 000014
［式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、ｎは、１〜６の整数を表し、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基又はＣ１〜Ｃ６アルコキシ基を表し、ｐ及びｑは、それぞれ独立して、０〜４の整数を表し、ｐ及びｑが、それぞれ２以上の整数のとき、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、Ｘ’は、ＯＲ８又はＮＲ６Ｒ７を表し、Ｒ８は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、フェノキシ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよいベンジル基を表し、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよいベンジル基を表す。ただし、Ｒ１が水素原子、Ｒ２が水素原子、ｎが１、ｐが０、ｑが０、Ｘ’がＯＲ８のとき、Ｒ８がエチル基である化合物を除く。］で表されるジフェニルスルホン誘導体。
【発明の詳細な説明】
技術分野：
本発明は、ジフェニルスルホン誘導体を含有した地肌の保存性、特に地肌の耐熱性及び耐湿熱性に優れた記録材料、及び新規ジフェニルスルホン誘導体化合物に関する。
背景技術：
発色性染料と顕色剤との反応による発色を利用した記録材料は、現像定着等の煩雑な処理を施すことなく比較的簡単な装置で短時間に記録できることから、ファクシミリ、プリンター等の出力記録のための感熱記録紙又は数枚を同時に複写する帳票のための感圧複写紙等に広く使用されている。これらの記録材料としては、速やかに発色し、未発色部分（以下「地肌」という）の白度が保持され、又発色した画像の堅牢性の高いものが要望されているが、感熱紙の高温乾燥による乾燥時間短縮などの効率性の面から、また高温条件での保存や様々な使用場面から、特に地肌の耐熱性及び耐湿熱性に優れた記録材料が求められている。そのために、発色性染料、顕色剤、保存安定剤等の開発努力がなされているが、発色の感度、地肌並びに画像の保存性等のバランスが良く、充分に満足できるものは未だ見出されていない。
従来から発色感度に優れた記録材料として、４−イソプロポキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホンが知られているが、地肌の保存性は未だ満足できるものではなかった。
また、本発明に類似の化合物が開示されている（例えば、特許文献１〜５参照。）。
【特許文献１】  特開昭６１−９８３５０号公報（第１１−１２頁）
【特許文献２】  特開昭６１−１１０１３６号公報（第４頁）
【特許文献３】  特開平３−３３８４４号公報（第４頁）
【特許文献４】  特開平３−１４９５４５号公報（第７頁）
【特許文献５】  国際公開第０１／１６０９７号パンフレット（第６７−６８頁）
上記特許文献１〜４に記載されている化合物の用途は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料であり、特許文献５に記載されている化合物は、原料化合物として用いられており、記録材料の顕色剤としての用途は知られていない。
発明の開示：
本発明の目的は、前記のような従来の記録材料が有する欠点を改善し、地肌の保存性、特に地肌の耐熱性及び耐湿熱性が優れた記録材料及び新規ジフェニルスルホン誘導体化合物を提供することにある。
すなわち、本発明の第１の発明は、発色性染料を含有する記録材料において、一般式（Ｉ）
2004039770.tif 000003
［式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、ｎは、１〜６の整数を表し、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基又はＣ１〜Ｃ６アルコキシ基を表し、ｐ及びｑは、それぞれ独立して、０〜４の整数を表し、ｐ及びｑが、それぞれ２以上の整数のとき、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、Ｘは、ＯＲ５又はＮＲ６Ｒ７を表し、Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、フェノキシ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよいベンジル基を表し、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよいベンジル基を表す。］で表されるジフェニルスルホン誘導体の少なくとも１種を含有することを特徴とする記録材料である。
また、本発明の第２の発明は、一般式（ＩＩ）
2004039770.tif 000004
［式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、ｎは、１〜６の整数を表し、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基又はＣ１〜Ｃ６アルコキシ基を表し、ｐ及びｑは、それぞれ独立して、０〜４の整数を表し、ｐ及びｑが、それぞれ２以上の整数のとき、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、Ｘ’は、ＯＲ８又はＮＲ６Ｒ７を表し、Ｒ８は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、フェノキシ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよいベンジル基を表し、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよいベンジル基を表す。ただし、Ｒ１が水素原子、Ｒ２が水素原子、ｎが１、ｐが０、ｑが０、Ｘ’がＯＲ８のとき、Ｒ８がエチル基である化合物を除く。］で表されるジフェニルスルホン誘導体である。
以下、本発明を詳細に説明する。
一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、１−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１，３−ブタンジエニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基等のＣ２〜Ｃ６のアルケニル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシ基を表す。
Ｒ５及びＲ８は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基等Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル基；メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；フェノキシメチル基、フェノキシエチル基等のフェノキシ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいベンジル基を表し、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立して、水素原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいベンジル基を表す。また、上記Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８の置換基を有していてもよいフェニル基及び置換基を有していてもよいベンジル基の置換基として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、１−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１，３−ブタンジエニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基等のＣ２〜Ｃ６のアルケニル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシ基が挙げられる。これらの置換基は、複数個有していてもよく、複数個有する場合は、それぞれの置換基は、同じであっても異なっていてもよい。
ただし、一般式（ＩＩ）中、Ｒ１が水素原子、Ｒ２が水素原子、ｎが１、ｐが０、ｑが０、Ｘ’がＯＲ８のとき、Ｒ８がエチル基である化合物を除く。
本発明で使用する一般式（Ｉ）で表される化合物は、一般式（ＩＩＩ）
2004039770.tif 000005
［式中、Ｒ３、Ｒ４、ｐ、ｑは、前記と同じ意味を表す。］で表される化合物と、一般式（ＩＶ）
2004039770.tif 000006
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｘ、ｎは、前記と同じ意味を表し、Ｙは、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子を表す。］で表される化合物とを溶媒中、塩基の存在下で反応させることにより得ることができる。
前記溶媒としては、水；Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類；アセトニトリル等のニトリル類；メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール等のアルコール類；アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素類等が挙げられる。これらの溶媒は、１種単独で使用しても２種以上混合して使用してもよい。
前記塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩、トリエチルアミン、ピリジン等のアミン類等が挙げられる。これらの塩基は、１種単独で使用しても２種以上混合して使用してもよい。
以上のようにして合成することができる化合物を第１表及び第２表に示した。
2004039770.tif 000007
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2004039770.tif 000009
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本発明は、発色性染料を使用する記録材料ならばどの様な用途にも使用でき、例えば、感熱記録紙等の感熱記録材料、又は感圧複写紙等の感圧複写材料等に利用することができる。
本発明を感熱記録紙に使用する場合には、既知の顕色剤の使用方法と同様に行えばよく、例えば、本発明の化合物の微粒子及び発色性染料の微粒子のそれぞれをポリビニルアルコールやセルロース等の水溶性結合剤の水溶液中に分散された懸濁液を混合して紙等の支持体に塗布して乾燥することにより製造できる。
発色性染料に対する一般式（Ｉ）で表される化合物の使用割合は、発色性染料１重量部に対して、一般式（Ｉ）で表される化合物が１〜１０重量部、好ましくは１．５〜５重量部である。
本発明の記録材料の中には、発色性染料並びに、一般式（Ｉ）で表される化合物以外に公知の顕色剤、画像安定剤、増感剤、填料、分散剤、酸化防止剤、減感剤、粘着防止剤、消泡剤、光安定剤、蛍光増白剤等を必要に応じ１種又は２種以上含有させることができる。
これらの薬剤は、発色層中に含有せしめてもよいが、多層構造からなる場合には、例えば、保護層等任意の層中に含有せしめてもよい。特に、発色層の上部及び／又は下部にオーバーコート層やアンダーコート層を設けた場合、これらの層には酸化防止剤、光安定剤等を含有することができる。さらに、酸化防止剤、光安定剤は必要に応じマイクロカプセルに内包するかたちで、これらの層に含有させることができる。
本発明の記録材料に使用される発色性染料としては、フルオラン系、フタリド系、ラクタム系、トリフェニルメタン系、フェノチアジン系、スピロピラン系等のロイコ染料を挙げることができるが、これらに限定されるものではなく、酸性物質である顕色剤と接触することにより発色する発色性染料であれば使用できる。また、これらの発色性染料は単独で使用し、その発色する色の記録材料を製造することは勿論であるが、それらの２種以上を混合使用することができる。例えば、赤色、青色、緑色の３原色の発色性染料又は黒発色染料を混合使用して真に黒色に発色する記録材料を製造することができる。
フルオラン系の発色性染料としては、例えば、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エトキシプロピル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノベンゾ［ａ］フルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−（Ｎ，Ｎ′−ジベンジルアミノ）フルオラン、３，６−ジメトキシフルオラン、２，４−ジメチル−６−（４−ジメチルアミノフェニル）アミノフルオラン等が挙げられる。
また、近赤外吸収染料としては、３−｛４−［４−（４−アニリノ）−アニリノ］アニリノ｝−６−メチル−７−クロロフルオラン、３，３−ビス［２−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）ビニル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，６，６′−トリス（ジメチルアミノ）スピロ（フルオレン−９，３′−フタリド）等が挙げられる。
その他、３，３−ビス（４′−ジエチルアミノフェニル）−６−ジエチルアミノフタリド等も挙げられる。
前記の顕色剤としては、ビスフェノールＡ、４，４′−ｓｅｃ−ブチリデンビスフェノール、４，４′−シクロヘキシリデンビスフェノール、２，２−ジメチル−３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２′−ジヒドロキシジフェニル、ペンタメチレン−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、２，２−ジメチル−３，３−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン等のビスフェノール化合物；４，４′−ジヒドロキシジフェニルチオエーテル、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）ジエチルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルチオエーテル等の含硫黄ビスフェノール化合物；４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸ジフェニルメチル等の４−ヒドロキシ安息香酸エステル類；安息香酸亜鉛、４−ニトロ安息香酸亜鉛等の安息香酸金属塩、４−［２−（４−メトキシフェニルオキシ）エチルオキシ］サリチル酸等のサリチル酸類；サリチル酸亜鉛、ビス［４−（オクチルオキシカルボニルアミノ）−２−ヒドロキシ安息香酸］亜鉛等のサリチル酸金属塩；４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ベンジルオキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ブトキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジアリルジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′，５，５′−テトラブロモジフェニルスルホン等のヒドロキシスルホン類；Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−ｐ−エチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−ｐ−メトキシベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−ｐ−クロルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−ｐ−フェニルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−ｐ−アリルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ベンジルベンゼンスルホンアミド等のベンゼンスルホンアミド類；４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシフタル酸ジシクロヘキシル、４−ヒドロキシフタル酸ジフェニル等の４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類；２−ヒドロキシ−６−カルボキシナフタレン等のヒドロキシナフトエ酸のエステル類；トリブロモメチルフェニルスルホン等のトリハロメチルスルホン類；４，４′−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン等のスルホニルウレア類；ヒドロキシアセトフェノン、ｐ−フェニルフェノール、４−ヒドロキシフェニル酢酸ベンジル、ｐ−ベンジルフェノール、ハイドロキノン−モノベンジルエーテル、テトラシアノキノジメタン類、２′−ヒドロキシ−（４−ヒドロキシフェニルチオ）アセトアニリド、３′−ヒドロキシ−（４−ヒドロキシフェニルチオ）アセトアニリド、４′−ヒドロキシ−（４−ヒドロキシフェニルチオ）アセトアニリド、２，４−ジヒドロキシ−２′−メトキシベンズアニリド、又は式（Ｖ）、
2004039770.tif 000011
で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物若しくはそれらの混合物等を挙げることができる。
画像安定剤としては、例えば、４−ベンジルオキシ−４′−（２−メチルグリシジルオキシ）−ジフェニルスルホン、４，４′−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン等のエポキシ基含有ジフェニルスルホン類；１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、４−［α−（ヒドロキシメチル）ベンジルオキシ］−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−プロパノール誘導体、サリチル酸誘導体、オキシナフトエ酸誘導体の金属塩（特に亜鉛塩）、２，２−メチレンビス（４，６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトの金属塩、その他水不溶性の亜鉛化合物等を挙げることができる。
増感剤としては、例えば、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、Ｎ−メチルステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、メチロールベヘン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド類；ステアリン酸アニリド、リノール酸アニリド等の高級脂肪酸アニリド類；ベンズアミド、ベンジルアミド等のアミド類；アセト酢酸アニリド、４−アセトトルイジド、サリチルアニリド、４−ヒドロキシベンズアニリド、チオアセトアニリド等のアニリド類；シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）、フタル酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジベンジル、イソフタル酸ジベンジル、ビス（ｔ−ブチルフェノール）類；ジフェニルスルホン及びその誘導体；４，４′−ジメトキシジフェニルスルホン、４，４′−ジエトキシジフェニルスルホン、４，４′−ジプロポキシジフェニルスルホン、４，４′−ジイソプロポキシジフェニルスルホン、４，４′−ジブトキシジフェニルスルホン、４，４′−ジイソブトキシジフェニルスルホン、４，４′−ジペンチルオキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヘキシルオキシジフェニルスルホン等の４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル類；２，４′−ジメトキシジフェニルスルホン、２，４′−ジエトキシジフェニルスルホン、２，４′−ジプロポキシジフェニルスルホン、２，４′−ジイソプロポキシジフェニルスルホン、２，４′−ジブトキシジフェニルスルホン、２，４′−ジイソブトキシジフェニルスルホン、２，４′−ジペンチルオキシジフェニルスルホン、２，４′−ジヘキシルオキシジフェニルスルホン等の２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル類；１，２−ビス（フェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、２−ナフトールベンジルエーテル、ジフェニルアミン、カルバゾール、２，３−ジ−ｍ−トリルブタン、４−ベンジルビフェニル、４，４′−ジメチルビフェニル、ｍ−ターフェニル、ジ−β−ナフチルフェニレンジアミン、１−ヒドロキシ−ナフトエ酸フェニル、２−ナフチルベンジルエーテル、４−メチルフェニル−ビフェニルエーテル、２，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、２，３，５，６−テトラメチル−４′−メチルジフェニルメタン、炭酸ジフェニル等を挙げることができる。
填料としては、例えば、シリカ、クレー、カオリン、焼成カオリン、タルク、サテンホワイト、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、プラスチックピグメント等が使用できる。特に本発明の記録材料ではアルカリ土類金属の塩が好ましい。さらに炭酸塩が好ましく、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどが好適である。填料の使用割合は、発色染料１重量部に対して０．１〜１５重量部、好ましくは１〜１０重量部である。また、上記その他の填料を混合して使用することも可能である。
分散剤としては、例えば、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム等のスルホコハク酸エステル類、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩、脂肪酸塩等を挙げることができる。
酸化防止剤としては、例えば、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−プロピルメチレンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、４−｛４−［１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチル］−α，α−ジメチルベンジル｝フェノール等を挙げることができる。
減感剤としては、例えば、脂肪族高級アルコール、ポリエチレングリコール、グアニジン誘導体等を挙げることができる。
粘着防止剤としては、例えば、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、カルナウバワックス、パラフィンワックス、エステルワックス等を挙げることができる。
光安定剤としては、例えば、フェニルサリシレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニル）メタン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−３′−（３″，４″，５″，６″−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５′−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−３′，５′−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ドデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ウンデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−トリデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−テトラデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ペンタデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ヘキサデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−４′−（２″−エチルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−４′−（２″−エチルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−４′−（２″−エチルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−４′−（２″−プロピルオクチル）オキシフェニル］ベンゾドリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−４′−（２″−プロピルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−４′−（２″−プロピルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−４′−（１″−エチルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−４′−（１″−エチルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−４′−（１′−エチルオクチル）オキ��フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−４′−（１″−プロピルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−４′−（１″−プロピルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−４′−（１″−プロピルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、ポリエチレングリコールとメチル−３−［３−ｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネートとの縮合物等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２′−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系紫外線吸収剤；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、コハク酸−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）エステル、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル）マロン酸−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）エステル等のヒンダードアミン系紫外線吸収剤；１，８−ジヒドロキシ−２−アセチル−３−メチル−６−メトキシナフタレン等を挙げることができる。
蛍光染料としては、例えば、４，４′−ビス［２−アニリノ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４′−ビス［２−アニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４′−ビス［２−メトキシ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４′−ビス［２−メトキシ−４−（２−ヒドロキシプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４′−ビス［２−メトキシ−４−（２−ヒドロキシプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４′−ビス［２−ｍ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４−［２−ｐ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］−４′−［２−ｍ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝四ナトリウム塩、４，４′−ビス［２−ｐ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝四ナトリウム塩、４，４′−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−フェノキシアミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４′−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−（ｐ−メトキシカルボニルフェノキシ）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４′−ビス［２−（ｐ−スルホフェノキシ）−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝四ナトリウム塩、４，４′−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−ホルマリニルアミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４′−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩等を挙げることができる。
本発明の化合物を感圧複写紙に使用するには既知の顕色剤あるいは増感剤を使用する場合と同様にして製造できる。例えば、公知の方法によりマイクロカプセル化した発色性染料を適当な分散剤によって分散し、紙に塗布して発色剤シートを作成する。また、顕色剤の分散液を紙に塗布して顕色剤シートを作製する。その際、本発明の化合物を画像保存安定剤として使用する場合には発色剤シートあるいは顕色剤シートのいずれの分散液中に分散して使用してもよい。このようにして作成された両シートを組合せて感圧複写紙が作成される。感圧複写紙としては、発色性染料の有機溶媒溶液を内包するマイクロカプセルを下面に塗布担持している上用紙と顕色剤（酸性物質）を上面に塗布担持している下用紙とからなるユニットでも、あるいはマイクロカプセルと顕色剤とが同一の紙面に塗布されているいわゆるセルフコンテントペーパーであってもよい。
その際使用する顕色剤又は本発明化合物と混合して使用する顕色剤としては、従来既知のものが用いられ、例えば酸性白土、活性白土、アパタルジャイト、ベントナイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸亜鉛、珪酸錫、焼成カオリン、タルク等の無機酸性物質；蓚酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸等の脂肪族カルボン酸；安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、フタル酸、没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−フェニルサリチル酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３−メチル−５−ベンジルサリチル酸、３−フェニル−５−（２，２−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ−（２−メチルベンジル）サリチル酸、２−ヒドロキシ−１−ベンジル−３−ナフトエ酸等の芳香族カルボン酸及びこれら芳香族カルボン酸の亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、チタン等の金属塩；ｐ−フェニルフェノール−ホルマリン樹脂、ｐ−ブチルフェノール−アセチレン樹脂等のフェノール樹脂系顕色剤及びこれらフェノール樹脂系顕色剤と上記芳香族カルボン酸の金属塩との混合物等を挙げることができる。
本発明で使用する支持体は従来公知の紙、合成紙、フィルム、プラスチックフィルム、発砲プラスチックフィルム、不織布、古紙パルプ等の再生紙等を使用することができる。またこれらを組み合わせたものを支持体として使用することもできる。
また、本発明の式（Ｉ）で表される化合物は、高温発色層と、高温発色層とは異なる色調の発色を呈し、かつ高温発色層が発色する温度よりも低い温度で発色する低温発色層を少なくとも１層以上順次設けた多色感熱記録体の顕色剤としても使用することができる。この場合、本発明の式（Ｉ）で表される化合物は、高温発色層の顕色剤としても低温発色層の顕色剤としても使用することができる。
発明を実施するための最良の形態：
以下、本発明の記録材料について実施例を挙げて詳細に説明するが、本発明は必ずしもこれだけに限定されるものではない。なお、以下に示す部は重量基準である。
合成例１
４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸メチル（化合物Ｎｏ．１）の合成
攪拌機、温度計を備えた３００ｍｌの４口フラスコに４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン５０ｇ（０．２ｍｏｌ）、炭酸カリウム２７．６ｇ（０．２ｍｏｌ）、ジメチルスルホキシド１００ｍｌを常温で添加し、５０℃に加温した。その後、クロロ酢酸メチル２１．７ｇ（０．２ｍｍｏｌ）を添加し、５０〜６０℃で５時間反応を行った。反応終了後、水２００ｍｌを加え、ＭＩＢＫで抽出した。ＭＩＢＫ層は１％炭酸ナトリウム水溶液で数回洗浄して、未反応の４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンを除いた後、ＭＩＢＫを減圧留去し析出した結晶を濾別し、アセトン・クロロホルムから再結晶して４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸メチル３５．０ｇを得た。収率は５４％、融点は１５９−１６１℃であった。
合成例２
４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸−２−ヒドロキシエチル（化合物Ｎｏ．３）の合成
合成例１でクロロ酢酸メチルをクロロ酢酸−２−ヒドロキシエチルに代えた以外は、合成例１と同様にして４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸−２−ヒドロキシエチルを得た。
合成例３
４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸−２−フェノキシエチル（化合物Ｎｏ．５）の合成
合成例１でクロロ酢酸メチルをクロロ酢酸−２−フェノキシエチルに代えた以外は、合成例１と同様にして４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸−２−フェノキシエチルを得た。
合成例４
４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸−ｎ−プロピル（化合物Ｎｏ．６）の合成
合成例１でクロロ酢酸メチルをクロロ酢酸−ｎ−プロピルに代えた以外は、合成例１と同様にして４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸−ｎ−プロピルを得た。
合成例５
４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸イソプロピル（化合物Ｎｏ．７）の合成
合成例１でクロロ酢酸メチルをクロロ酢酸イソプロピルに代えた以外は、合成例１と同様にして４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸イソプロピルを得た。
合成例６
４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸ベンジル（化合物Ｎｏ．１０）の合成
合成例１でクロロ酢酸メチルをクロロ酢酸ベンジルに代えた以外は、合成例１と同様にして４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸ベンジルを得た。
合成例７
２−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］プロピオン酸メチル（化合物Ｎｏ．１３）の合成
合成例１でクロロ酢酸メチルを２−クロロプロピオン酸メチルに代えた以外は、合成例１と同様にして２−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］プロピオン酸メチルを得た。
合成例８
２−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］イソブチル酸メチル（化合物Ｎｏ．２５）の合成
合成例１でクロロ酢酸メチルを２−クロロイソブチル酸メチルに代えた以外は、合成例１と同様にして２−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］イソブチル酸メチルを得た。
合成例９
２−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］イソブチル酸エチル（化合物Ｎｏ．２６）の合成
合成例１でクロロ酢酸メチルを２−クロロイソブチル酸エチルに代えた以外は、合成例１と同様にして２−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］イソブチル酸エチルを得た。
合成例１０
４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸ジエチルアミド（化合物Ｎｏ．５６）の合成
攪拌機、温度計を備えた５００ｍｌの４口フラスコに４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン３０ｇ（０．１２ｍｏｌ）を入れ、アセトニトリル５０ｍｌ及びジメチルスルホキシド５０ｍｌを常温で加えて均一溶液とした。これに炭酸カリウム８．３ｇ（０．０６ｍｏｌ）を常温で加えた後、クロル酢酸ジエチルアミド１２．５ｇ（０．０８ｍｏｌ）を添加、７０℃に加温し５時間反応させた。反応終了後、水２００ｍｌを加え、ＭＩＢＫ２００ｍｌで抽出した。ＭＩＢＫ層を１５％ＮａＯＨ水溶液２００ｍｌで２回抽出後、水層を２０％ＨＣｌ水溶液でｐＨ４に調製、析出した結晶を濾別した。この結晶をメタノール，アセトン洗浄することにより４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸ジエチルアミド３０．５ｇを得た。収率は７０％。融点は２２３〜２２６℃であった。
合成例１１
４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸ジ（ｎ−ブチル）アミド（化合物Ｎｏ．５９）の合成
合成例１０でクロル酢酸ジエチルアミドをクロル酢酸ジ（ｎ−ブチル）アミドに代えた以外は、合成例１０と同様にして４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸ジ（ｎ−ブチル）アミドを得た。
実施例１（感熱記録紙の作成）
染料分散液（Ａ液）
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン        １６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                                    ８４部
顕色剤分散液（Ｂ液）
４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸メチル
１６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                                    ８４部
填料分散液（Ｃ液）
炭酸カルシウム                                                  ２７．８部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                                ２６．２部
水                                                                  ７１部
塗布液は、Ａ〜Ｃ液の各組成の混合物をそれぞれサンドグラインダーで充分に摩砕して、Ａ〜Ｃ液の各成分の分散液を調整し、Ａ液１重量部、Ｂ液２重量部、Ｃ液４重量部を混合して調整した。この塗布液をワイヤーロッド（Ｎｏ．１２）を使用して白色紙に塗布・乾燥した後、カレンダー掛け処理をして、感熱記録紙を作製した（塗布量は乾燥重量で約５．５ｇ／ｍ２）。
【実施例２】  実施例１で顕色剤分散液（Ｂ液）中、４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸メチルを４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸−２−ヒドロキシエチルに代えた以外は、実施例１と同様にして感熱記録紙を作成した。
【実施例３】  実施例１で顕色剤分散液（Ｂ液）中、４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸メチルを４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸−２−フェノキシエチルに代えた以外は、実施例１と同様にして感熱記録紙を作成した。
【実施例４】  実施例１で顕色剤分散液（Ｂ液）中、４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸メチルを４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸−ｎ−プロピルに代えた以外は、実施例１と同様にして感熱記録紙を作成した。
【実施例５】  実施例１で顕色剤分散液（Ｂ液）中、４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸メチルを４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸イソプロピルに代えた以外は、実施例１と同様にして感熱記録紙を作成した。
【実施例６】  実施例１で顕色剤分散液（Ｂ液）中、４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸メチルを４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸ベンジルに代えた以外は、実施例１と同様にして感熱記録紙を作成した。
【実施例７】  実施例１で顕色剤分散液（Ｂ液）中、４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸メチルを２−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］プロピオン酸メチルに代えた以外は、実施例１と同様にして感熱記録紙を作成した。
【実施例８】  実施例１で顕色剤分散液（Ｂ液）中、４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸メチルを２−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］イソブチル酸メチルに代えた以外は、実施例１と同様にして感熱記録紙を作成した。
【実施例９】  実施例１で顕色剤分散液（Ｂ液）中、４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸メチルを２−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］イソブチル酸エチルに代えた以外は、実施例１と同様にして感熱記録紙を作成した。
【実施例１０】  実施例１で顕色剤分散液（Ｂ液）中、４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸メチルを４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸ジエチルアミドに代えた以外は、実施例１と同様にして感熱記録紙を作成した。
【実施例１１】  実施例１で顕色剤分散液（Ｂ液）中、４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸メチルを４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸ジ（ｎ−ブチル）アミドに代えた以外は、実施例１と同様にして感熱記録紙を作成した。
比較例１
実施例１で顕色剤分散液（Ｂ液）中、４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸メチルを４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホンに代えた以外は、実施例１と同様にして感熱記録紙を作成した。
試験例１（動的発色濃度）
実施例１〜１１及び比較例１で作製した感熱記録紙について、感熱紙発色試験装置（大倉電機（株）製、ＴＨ−ＰＭＤ型）を使用し、１ドットあたり０．７２ｍｊの条件で発色させ、その印宇濃度をマクベス反射濃度計（Ｍａｃｂｅｔｈ社製、ＲＤ−５１４）で測定した。測定結果を第３表に示す。
試験例２（地肌耐熱性試験）
実施例１〜１１及び比較例１で作成した感熱記録紙の一部を切り取り、各試験紙を恒温槽（タイプＤＫ−４００、ＹＡＭＡＴＯ製）中、９０℃、１００℃、１１０℃及び１２０℃で２４時間保持した。
恒温槽で２４時間保持した後の地肌濃度（マクベス値）を測定した。測定結果を第３表に示す。第３表から明らかなように、実施例１〜１１の感熱記録紙は比較例１の感熱記録紙に比較して１１０℃及び１２０℃の高温条件においても非常に優れた地肌耐熱性を示すことがわかった。
試験例３（地肌耐湿熱性試験）
実施例１及び比較例１で作成した感熱記録紙の一部を切り取り、各試験紙を恒温恒湿槽（ＧＬ−４２型、二葉科学（株）製）中、５０℃、湿度８０％で２時間及び２４時間の条件で保持した。
恒温恒湿槽で２時間及び２４時間の条件で保持した後の地肌濃度（マクベス値）を測定した。測定結果を第３表に示す。第３表から明らかなように、実施例１〜１１の感熱記録紙は、比較例１の感熱記録紙に比べて優れた地肌耐湿熱性を示すことがわかった。
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産業上の利用可能性：
以上説明したように、本発明によれば、地肌の保存性、特に地肌の耐熱性及び耐湿熱性に優れた記録材料及び新規ジフェニルスルホン誘導体化合物が提供される。
【国際調査報告】
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