(57)【要約】本発明は、多量の触媒を担持することができ、かつ、パティキュレートを捕集した際の圧力損失の増加を抑制することができるとともに、パティキュレートの捕集能力も高く、効率よく再生及び有害ガスの浄化を行うことができるフィルタに用いられるハニカム構造体を提供することを目的とするものであり、本発明のハニカム構造体は、主に無機繊維からなり、多数の貫通孔が壁部を隔てて長手方向に並設された柱状のハニカム構造体であって、前記ハニカム構造体を構成する無機繊維は、前記貫通孔の形成方向に対して平行な面に比べて、前記貫通孔の形成方向に対して垂直な面に沿ってより多く配向していることを特徴とする。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
主に無機繊維からなり、多数の貫通孔が壁部を隔てて長手方向に並設された柱状のハニカム構造体であって、
前記ハニカム構造体を構成する無機繊維は、前記貫通孔の形成方向に対して平行な面に比べて、前記貫通孔の形成方向に対して垂直な面に沿ってより多く配向していることを特徴とするハニカム構造体。
【請求項２】
長手方向に対して、貫通孔が重なり合うように積層されてなる請求項１に記載のハニカム構造体。
【請求項３】
前記貫通孔の端部のいずれか一方が目封じされてなる請求項１又は２に記載のハニカム構造体。
【請求項４】
気孔率が６０〜９８容量％である請求項１〜３のいずれか１に記載のハニカム構造体。
【請求項５】
前記無機繊維に触媒が担持されている請求項１〜４のいずれか１に記載のハニカム構造体。
【請求項６】
排気ガス浄化装置用フィルタとして機能する請求項１〜５に記載のハニカム構造体。
【請求項７】
主に無機繊維からなり、複数の貫通孔が壁部を隔てて長手方向に並設された柱状のハニカム構造体であって、
長手方向に対して、貫通孔が重なり合うように積層されてなることを特徴とするハニカム構造体。
【請求項８】
主に無機繊維からなり、貫通孔が形成されたシートを、前記貫通孔が重なるように積層することを特徴とするハニカム構造体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】本出願は、２００３年６月１０日に出願された日本国特許出願２００３−１６５５８８号、及び、２００３年７月１５日に出願された日本国特許出願２００３−１９７３８５号を基礎出願として優先権主張する出願である。
本発明は、ディーゼルエンジン等の内燃機関から排出される排気ガス中のパティキュレート等を除去する目的等に用いられるハニカム構造体に関する。
【背景技術】
【０００２】バス、トラック等の車両や建設機械等の内燃機関から排出される排気ガス中に含有されるスス等のパティキュレートが環境や人体に害を及ぼすことが問題となっている。従来、排気ガス中のパティキュレートを捕集して排気ガスを浄化するために、種々のフィルタが提案されており、ハニカム構造を有するフィルタも知られている。【０００３】図４は、この種のハニカム構造を有するフィルタの一種を示した斜視図である。
ハニカムフィルタ６０は、炭化珪素等からなるハニカム構造体であり、ハニカムフィルタ６０では、四角柱状の多孔質セラミック部材７０が接着剤として機能するシール材層６４を介して複数個結束されてセラミックブロック６５を構成し、このセラミックブロック６５の周囲にも、シール材層６３が形成されている。
図５は、（ａ）は、図４に示したハニカムフィルタを構成する多孔質セラミック部材を模式的に示す斜視図であり、（ｂ）は、（ａ）に示した多孔質セラミック部材のＢ−Ｂ線断面図である。
多孔質セラミック部材７０は、ハニカム構造を有しており、長手方向に多数並設された貫通孔７１同士を隔てる隔壁７３がフィルタとして機能するようになっている。【０００４】即ち、多孔質セラミック部材７０に形成された貫通孔７１は、図５（ｂ）に示したように、排気ガスの入口側又は出口側の端部のいずれかが封止材７２により目封じされ、一の貫通孔７１に流入した排気ガスは、必ず貫通孔７１を隔てる隔壁７３を通過した後、他の貫通孔７１から流出するようになっている。【０００５】なお、外周に設けられたシール材層６３は、ハニカムフィルタ６０を内燃機関の排気通路に設置した際、セラミックブロック６５の外周部から排気ガスが漏れ出すことを防止する目的で設けられている。【０００６】このような構成のハニカムフィルタ６０が内燃機関の排気通路に設置されると、内燃機関より排出された排気ガス中のパティキュレートは、このハニカムフィルタ６０を通過する際に隔壁７３により捕捉され、排気ガスが浄化される。
また、ハニカム構造を有するフィルタとしては、複数の多孔質セラミック部材が結束されたもの以外に、全体がコージェライト等からなる一のセラミックで一体として形成されたものや、アルミナ、シリカ、ムライト等からなる無機繊維を用いて、押出成形をしたハニカムフィルタや、抄造した無機繊維からなる無機シートや金属シートをロール状にコルゲート加工することによって製作したハニカムフィルタが知られている（例えば、特許文献１、２、３参照）。
上記構成のハニカムフィルタは、極めて耐熱性に優れ、パティキュレートの燃焼除去（以下、再生処理という）等も容易であるため、種々の大型車両やディーゼルエンジン搭載車両等に使用されている。【０００７】また、排気ガス中のパティキュレートを捕集するとともに、ＣＯ、ＨＣ、ＮＯｘ等の有害な排気ガスを浄化させることが可能なフィルタも知られており、このようなフィルタでは、フィルタとして機能する部分（貫通孔等）に排気ガスを浄化させるための触媒を付着させている。【０００８】触媒を付着させたハニカム構造体では、触媒にパティキュレートが付着することにより、パティキュレートの燃焼に必要な活性化エネルギーが触媒により低下し、低温でパティキュレートを燃焼させることができるため、従来から、触媒の分散度を向上させて反応サイトを増すことにより、パティキュレートを低い温度で燃焼させたり、排気ガスの浄化能力を向上させたりする方策が採られてきている。【０００９】上述の触媒を用いたフィルタでは、例えば、下記の２種類の方法を用いて再生や浄化を行っている。
第一の方法は、排気ガス中の有害ガスの浄化は連続的に行うが、捕集したパティキュレートがある程度堆積するまで再生処理は行わず、ある程度堆積した後、再生処理を行って除去し、またパティキュレートを捕集するという工程を複数回繰り返す方法である。【００１０】第二の方法は、排気ガス中の有害ガスの浄化を連続的に行うとともに、パティキュレートの燃焼除去も連続的に行い、パティキュレートを堆積させることなく、次々に燃焼させる方法である。【００１１】これらの方法を用い、低い圧力損失で、効率よい反応を引き起こさせるためには、パティキュレートと触媒との反応サイトを増加させることが好ましいので、ハニカム構造体の比表面積が大きくなるようにすればよいと考えられる。【００１２】しかしながら、ハニカム構造体の貫通孔の断面積を小さくし、単位断面積当たりの貫通孔の個数を増加させてハニカム構造体の比表面積を大きくする方法を採用した場合、貫通孔の断面積が小さいため、排気ガスが流れにくくなり、圧力損失が高くなるので、実用的ではない。【００１３】そのほかに、フィルタを構成する壁部の密度を下げて気孔率を大きくし、オープンポアからなる気孔を多く存在させ、フィルタ壁部の深層の気孔部分でも、パティキュレートを捕集させ、壁内部にある触媒とも接触させることが有効的であると考えられる。
しかしながら、上述したようなフィルタで上記方策を用いると、フィルタの強度は低いものとなる。特に特許文献１に記載されているようなフィルタでは、フィルタの強度が非常に低いものとなってしまう。そのため、これらのフィルタでは捕集したパティキュレートの燃焼除去（以下、再生処理という）を行う際、パティキュレートの燃焼にともなって、フィルタの長手方向に大きな温度差が生じ、それによる熱応力に起因して容易にフィルタにクラック等の損傷が発生する。その結果、上述したようなフィルタでは、フィルタとしての機能を失ってしまうという問題があった。【００１４】また、エンジンから排出する排気熱を再生処理及び浄化に有効利用するために、フィルタをエンジン直下に配置することが望ましいが、そのスペースは非常に限られたものである。そのため、フィルタには複雑な形状にも対応することが必要であるが、従来のフィルタでは、複雑な形状に対応することが非常に困難であった。
また、積層したフィルタも開示されているが、このフィルタは、セラミック原料（杯土）にセラミック繊維を加えることにより靭性強化を図ったものであり、高気孔率化の概念がなかった。（特許文献４参照）。【００１５】
【特許文献１】特開平６−１８２２２８号公報
【特許文献２】特開平４−２６７３号公報
【特許文献３】特開２００１−２５２５２９号公報
【特許文献４】特開平８−１２４６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】本発明は、このような課題を解決するためになされたものであり、多量の触媒を担持することができ、かつ、パティキュレートを捕集した際の圧力損失の増加を抑制することができるとともに、効率よく再生及び／又は有害ガスの浄化を行うことができるハニカム構造体を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１７】第一の本発明は、主に無機繊維からなり、多数の貫通孔が壁部を隔てて長手方向に並設された柱状のハニカム構造体であって、
上記ハニカム構造体を構成する無機繊維は、上記貫通孔の形成方向に対して平行な面に比べて、上記貫通孔の形成方向に対して垂直な面に沿ってより多く配向していることを特徴とするハニカム構造体である。
なお、第一の本発明において、無機繊維が、貫通孔の形成方向に対して平行な面に比べて、貫通孔の形成方向に対して垂直な面に沿ってより多く配向しているとは、図８に示すように、ハニカム構造体（貫通孔を隔てる壁部）の破断面を観察して、貫通孔の形成方向と無機繊維１０１の方向とのなす角度αが０〜４５°となるように配向している無機繊維１０１を貫通孔の形成方向に対して平行に配向している無機繊維とし、貫通孔の形成方向と無機繊維１０２とのなす角度αが４５〜９０°となるように配向している無機繊維１０２を貫通孔の形成方向に対して垂直方向に配向している無機繊維とした際、平行方向に配向している無機繊維よりも垂直方向に配向している無機繊維が多いことを意味する。なお、ハニカム構造体（貫通孔を隔てる壁部）の破断面における無機繊維の配向の確認は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）等を用いて行うことができる。【００１８】また、第二の本発明は、主に無機繊維からなり、複数の貫通孔が壁部を隔てて長手方向に並設された柱状のハニカム構造体であって、
長手方向に対して、貫通孔が重なり合うように積層されてなることを特徴とするハニカム構造体である。
以下、第一及び第二の本発明のハニカム構造体について説明する。【００１９】第一又は第二の本発明のハニカム構造体では、長手方向に多数（又は複数）の貫通孔が並設されているが、上記貫通孔は、両端が目封じされていない通常の貫通孔のみから構成されていてもよく、いずれか一端が目封じされた貫通孔（以下、有底孔という）を含んで構成されていてもよい。
上記貫通孔が目封じされていない通常の貫通孔である場合には、上記ハニカム構造体は、パティキュレートを捕集するフィルタとしては機能しないが、貫通孔を含む部分に触媒を付着させることにより、有害ガスの浄化装置として機能する。【００２０】一方、上記多数の貫通孔が、いずれか一端が目封じされた有底孔である場合には、上記ハニカム構造体は、パティキュレートを捕集するフィルタとして機能し、さらに、触媒が付着している場合には、パティキュレートを捕集するフィルタ及び有害ガスの浄化装置として機能する。【００２１】以下においては、主に、パティキュレートを捕集するフィルタ及び有害ガスの浄化装置として機能するハニカム構造体について説明するが、上述したように、第一及び第二の本発明のハニカム構造体は、単にフィルタとして機能するものであってもよく、有害ガスの浄化装置として機能するものであってもよい。【００２２】第一及び第二の本発明のハニカム構造体は、主な構成材料として無機繊維を用いているため、充分な強度を有する高気孔率のハニカム構造体を実現することができる。
ここで、主な構成材料としての無機繊維を用いているとは、その構成材料の半分以上が無機繊維の形状を残したもので構成されて、残りの構成成分が有機バインダや無機バインダ等であることをいう。
また、第一の本発明のハニカム構造体を構成する無機繊維は、上記貫通孔の形成方向に対して平行な面に比べて、上記貫通孔の形成方向に対して垂直な面に沿ってより多く配向している。従って、排気ガスがハニカム構造体の壁部を透過しやすくなるので、初期の圧力損失を低減することができるとともに、パティキュレートを壁内部により深層ろ過しやすくなり、壁部表面でケーク層が形成されることを抑制して、パティキュレート捕集時の圧力損失の上昇を抑制することができる。また、ハニカム構造体を成形する前に構成材料である無機繊維に触媒を付着させることができるため、より均一に分散させて触媒をハニカム構造体に付着させることができる。その結果、第一の本発明のハニカム構造体では、有害ガスの浄化機能を増大させることができる。【００２３】また、無機繊維に触媒を付着させた場合には、無機繊維が貫通孔の形成方向に対して平行な面に比べて、貫通孔の形成方向に対して垂直に近い方向に配向している割合が多くなると、排気ガスが無機繊維の配向方向に平行に流れる割合が多くなり、そのために、パティキュレートが無機繊維に付着した触媒と接触する機会（確率）が増加し、パティキュレートが燃焼しやすくなる。【００２４】さらに、高気孔率にできるので、熱容量を小さくすることができるため、内燃機関から排出される排気熱によって、早期に触媒の活性温度（再生、浄化）まで上昇させることができる。特に、フィルタをエンジン直下に配置し、その排気熱を有効に利用する形態で用いる場合に優位であると考えられる。【００２５】さらに、第一及び第二の本発明のハニカム構造体は成形前に構成材料である無機繊維に触媒を付与することができるため、触媒をより均一に分散させた状態で付着させることができる。また、長手方向に積層されてなるため、長手方向に対する触媒の分散度及び触媒種を用途にあわせて自由に組み合わせ積層することが可能である。その結果、第一及び第二の本発明のハニカム構造体は、再生処理及び有害ガスの浄化機能を増大させることができると考えられる。【００２６】また、エンジン直下に配置する場合には、フィルタのスペースは非常に限られ、フィルタの形状も複雑なものとなることがあるが、第二の本発明のハニカム構造体は長手方向に積層してなるので、容易に、また材料の無駄がなく対応することが可能である。
また、再生処理等の際にパティキュレートの燃焼にともなって、フィルタの長手方向には大きな温度差が生じ、それによってフィルタに大きな熱応力がかかるが、第二の本発明のハニカム構造体は長手方向に積層されてなるので、フィルタ全体に大きな温度差が生じても、それぞれのユニットあたりに生じる温度差は小さく、それによる熱応力も小さいためにクラック等の損傷が非常に発生しにくいと考えられる。特に上述したような複雑な形状のフィルタでは形状上、熱応力に対して非常に弱くなるが、第二の本発明のハニカム構造体では複雑な形状であっても、上記の理由でクラック等の損傷が非常に発生しにくいと考えられる。【００２７】また、第二の本発明のハニカム構造体は、異なるユニットを交互にもしくはランダムに積層することでハニカム構造体の壁部の表面に凹凸を容易に形成することができる。そして、壁部の表面に凹凸を形成することにより、ろ過面積が増加し、パティキュレートを捕集した際の圧力損失を低下させることができると考えられる。また、凹凸により排気ガスの流れが乱流となり、フィルタ内の温度差を小さくし、熱応力によるクラック等の損傷を防止することができると考えられる。なお、第一の本発明についても、貫通孔が重なり合うように積層されてなるものである場合には、上述した第二の本発明と同様の作用効果が得られる。【００２８】また、第三の本発明のハニカム構造体の製造方法は、主に無機繊維からなり、貫通孔が形成されたシートを、上記貫通孔が重なるように積層することを特徴とする。
このような第三の本発明のハニカム構造体の製造方法を用いることにより、第一及び第二の本発明に係るハニカム構造体を好適に製造することができる。
【発明の効果】
【００２９】第一の本発明のハニカム構造体では、無機繊維が貫通孔の形成方向に対して平行な面に比べて、貫通孔の形成方向に対して垂直な面に沿ってより多く配向しているため、気孔率を高くすれば、ハニカム構造体の内部を含め、より多くの触媒をハニカム構造体に付着させて、有害ガスの浄化機能を増大させることができ、初期の圧力損失を低減することができるとともに、パティキュレートを壁内部により深層ろ過しやすくなり、壁部表面でケーク層が形成されることを抑制して、パティキュレート捕集時の圧力損失の上昇を抑制することができる。なお、第一の本発明のハニカム構造体は、構成材料として無機繊維を用いているため、気孔率を高くしても充分な強度を確保することができる。【００３０】また、無機繊維に触媒を付着させた場合には、無機繊維が貫通孔の形成方向に対して平行な面に比べて、貫通孔の形成方向に対して垂直に近い方向に配向している割合が多くなると、排気ガスが無機繊維の配向方向に平行に流れる割合が多くなり、そのために、パティキュレートが無機繊維に付着した触媒と接触する機会が増加し、パティキュレートが燃焼しやすくなる。
さらに、高気孔率にすれば、熱容量が小さくなり、エンジンからの排気熱によって、容易に触媒の活性温度までハニカム構造体の温度を上げることができる。そのため、効率よく排気熱を再生及び浄化に利用することができる。【００３１】また、第二の本発明のハニカム構造体は、主な構成材料として無機繊維を用いているため、充分な強度を有する高気孔率のハニカム構造体を実現することができる。そのため、圧力損失を低くすることができるとともに、パティキュレートが無機繊維に付着した触媒と接触する機会が増え、パティキュレートの燃焼を容易に行うことができる。さらに、熱容量が小さいため、内燃機関から排出される排気熱によって、早期に触媒の活性温度まで上昇させることができる。特に、フィルタをエンジン直下に配置し、その排気熱を有効に利用する形態で用いる場合に優位であると考えられる。【００３２】また、エンジン直下に配置する場合には、フィルタのスペースは非常に限られ、フィルタの形状も複雑なものとなることがあるが、第二の本発明のハニカム構造体は長手方向に積層してなるので、容易に、また材料の無駄がなく対応することが可能である。
また、再生処理等の際にパティキュレートの燃焼にともなって、フィルタの長手方向には大きな温度差が生じ、それによってフィルタに大きな熱応力がかかるが、第二の本発明のハニカム構造体は長手方向に積層されてなるので、フィルタ全体には大きな温度差が生じても、それぞれのユニットあたりに生じる温度差は小さく、それによる熱応力も小さいためにクラック等の損傷が非常に発生しにくいと考えられる。特に上述したような複雑な形状のフィルタでは形状上、熱応力に対して非常に弱くなるが、第二の本発明のハニカム構造体では複雑な形状であっても、上記の理由でクラック等の損傷が非常に発生しにくいと考えられる。【００３３】さらに、第二の本発明のハニカム構造体は成形前に構成材料である無機繊維に触媒を付与することができるため、触媒をより均一に分散させた状態で付着させることができる。また、長手方向に積層されてなるため、長手方向に対する触媒の分散度及び触媒種を用途にあわせて自由に組み合わせ積層することが可能である。その結果、第二の本発明のハニカム構造体は、再生処理及び有害ガスの浄化機能を増大させることができると考えられる。【００３４】また、第二の本発明のハニカム構造体は、異なるユニットを交互にもしくはランダムに積層することでハニカム構造体の壁部の表面に凹凸を容易に形成することができる。そして、壁部の表面に凹凸を形成することにより、ろ過面積が増加し、パティキュレートを捕集した際の圧力損失を低下させることができると考えられる。また、凹凸により排気ガスの流れが乱流となり、フィルタ内の温度差を小さくし、熱応力によるクラック等の損傷を防止することができると考えられる。【００３５】また、第三の本発明のハニカム構造体の製造方法では、第一及び第二の本発明に係るハニカム構造体を好適に製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３６】まず、第一の本発明のハニカム構造体の実施の形態について説明する。
実施の形態に係る第一の本発明のハニカム構造体は、いずれか一端が目封じされた多数の貫通孔（以下、有底孔という）が壁部を隔てて長手方向に並設され、フィルタとして機能するように構成された柱状のハニカム構造体であって、
上記ハニカム構造体を構成する無機繊維は、上記有底孔の形成方向に対して平行な面に比べて、上記有底孔の形成方向に対して垂直な面に沿ってより多く配向していることを特徴とするハニカム構造体である。【００３７】第一の本発明のハニカム構造体は、主に無機繊維からなる。
上記無機繊維の材質としては、例えば、シリカ−アルミナ、ムライト、アルミナ、シリカ等の酸化物セラミック、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、窒化ホウ素、窒化チタン等の窒化物セラミック、炭化珪素、炭化ジルコニウム、炭化チタン、炭化タンタル、炭化タングステン等の炭化物セラミック等を挙げることができる。
これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。【００３８】上記無機繊維の繊維長の望ましい下限値は、０．１ｍｍ、望ましい上限値は、１００ｍｍ、より望ましい下限値は、０．５ｍｍ、より望ましい上限値は、５０ｍｍである。また、上記無機繊維の繊維径の望ましい下限値は、１μｍ、望ましい上限値は、３０μｍ、より望ましい下限値は、２μｍ、より望ましい上限値は、２０μｍである。【００３９】上記ハニカム構造体は、上記無機繊維のほかに、一定の形状を維持するためにこれらの無機繊維同士を結合するバインダを含んでもよい。
上記バインダとしては特に限定されず、珪酸ガラス、珪酸アルカリガラス、ホウ珪酸ガラス等の無機ガラス、アルミナゾル、シリカゾル、チタニアゾル等を挙げることができる。【００４０】上記バインダの含有量の望ましい下限値は、５ｗｔ％、望ましい上限値は、５０ｗｔ％であり、より望ましい下限値は、１０ｗｔ％、より望ましい上限値は、４０ｗｔ％であり、特に望ましい上限値は、２０ｗｔ％である。【００４１】上記ハニカム構造体のみかけの密度の望ましい下限値は、０．０５ｇ／ｃｍ３、望ましい上限値は、１．００ｇ／ｃｍ３、より望ましい下限値は、０．１０ｇ／ｃｍ３、より望ましい上限値は、０．５０ｇ／ｃｍ３である。
また、上記ハニカム構造体の気孔率の望ましい下限値は、６０容量％、望ましい上限値は、９８容量％、より望ましい下限値は、８０容量％、より望ましい上限値は、９５容量％である。
上記気孔率が６０容量％を以上では、ハニカム構造体にパティキュレートが深く浸透して濾過されやすくなるので、壁の内部に担持された触媒とパティキュレートとが接触しやすく、反応性がより向上することとなると考えられる。但し、上記気孔率が９８容量％を超えると強度が不充分となりやすい。
なお、みかけの密度や気孔率は、例えば、重量法、アルキメデス法、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）による測定等、従来公知の方法により測定することができる。【００４２】上記ハニカム構造体を構成する無機繊維には、白金、パラジウム、ロジウム等の貴金属からなる触媒が担持されていてもよい。また、貴金属に加えて、アルカリ金属（元素周期表１族）、アルカリ土類金属（元素周期表２族）、希土類元素（元素周期表３族）、遷移金属元素が加わることもある。
このような触媒が担持されていることで、第一の本発明のハニカム構造体を用いたフィルタは、排気ガス中のパティキュレートを捕集し、触媒により再生処理を行うことができるフィルタとして機能するとともに、排気ガスに含有されるＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘ等を浄化するための触媒コンバータとして機能することができる。【００４３】上記貴金属からなる触媒が担持された第一の本発明に係るハニカムフィルタは、従来公知の触媒付ＤＰＦ（ディーゼル・パティキュレート・フィルタ）と同様のガス浄化装置として機能するものである。従って、ここでは、第一の本発明のハニカムフィルタが触媒コンバータとしても機能する場合の詳しい説明を省略する。【００４４】次に、図面を参照しながら第一の本発明の実施形態を説明する。
上記ハニカム構造体は、無機粒子及び金属粒子を少量含んでいてもよい。上記無機粒子としては、例えば、炭化物、窒化物、酸化物等を挙げることができ、具体的には、炭化珪素、窒化珪素、窒化硼素、アルミナ、シリカ、ジルコニア、チタニア等からなる無機粉末等を挙げることができる。金属粒子としては、例えば、金属シリコン、アルミニウム、鉄、チタン等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。【００４５】図１（ａ）は、第一の本発明のハニカム構造体の具体例を模式的に示した斜視図であり、（ｂ）は、そのＡ−Ａ線断面図である。【００４６】図１（ａ）に示したように、ハニカム構造体１０は、いずれか一端が目封じされた多数の有底孔１１が壁部１３を隔てて長手方向に並設され、フィルタとして機能する円柱形状のものである。
すなわち、図１（ｂ）に示したように、有底孔１１は、排気ガスの入口側又は出口側に相当する端部のいずれかが目封じされ、一の有底孔１１に流入した排気ガスは、必ず有底孔１１を隔てる隔壁１３を通過した後、他の有底孔１１から流出し、フィルタとして機能するようになっている。【００４７】上記壁部の厚さの望ましい下限値は、０．２ｍｍ、望ましい上限値は、１０．０ｍｍ、より望ましい下限値は、０．３ｍｍ、より望ましい上限値は、６ｍｍである。【００４８】上記ハニカム構造体の長手方向に垂直な断面における貫通孔の密度の望ましい下限値は、０．１６個／ｃｍ２（１．０個／ｉｎ２）、望ましい上限値は、６２個／ｃｍ２（４００個／ｉｎ２）、より望ましい下限値は、０．６２個／ｃｍ２（４．０個／ｉｎ２）、より望ましい上限値は、３１個／ｃｍ２（２００個／ｉｎ２）である。
また、貫通孔の大きさは、１．４ｍｍ×１．４ｍｍ〜１６ｍｍ×１６ｍｍが望ましい。【００４９】第一の本発明のハニカム構造体は、上記構成の一体物であってもよいが、図１に示したように、厚さが０．１〜２０ｍｍ程度のシート状物１０ａを長手方向に積層して形成した積層体であることが望ましい。
この際、長手方向に貫通孔１１が重なり合うように、シート状物１０ａが積層されている方が望ましい。
ここで、貫通孔が重なり合うように積層されているとは、隣り合うシート状物に形成された貫通孔同士が連通するように形成されていることをいう。
上記シート状物は、抄造法等により容易に得ることができ、これを積層することにより積層体からなるハニカム構造体を得ることができるからである。積層体は、無機の接着材等により接着形成されていてもよく、単に物理的に積層されているのみであってもよい。積層体を作製する際には、排気管に装着するためのケーシング（金属製の筒状体）に、直接、積層し、圧力を加えることにより、ハニカム構造体を構成することができる。この場合、当初から複数の積層体となっているため、クラックの発生等を防止することができる。シート状物の作成方法、積層方法等については、後述する。【００５０】図１に示したハニカム構造体１０の形状は円柱状であるが、第一の本発明のハニカム構造体は、円柱状に限定されることはなく、例えば、楕円柱状や角柱状等任意の柱形状、大きさのものであってもよい。
また、エンジン直下に配置する場合には、フィルタのスペースは非常に限られ、フィルタの形状も複雑なものとなるが、第一の本発明の場合、図６（ａ）に示すように、片側に凹部が形成された形状のフィルタ３０や、図６（ｂ）に示すように、両側に凹部が形成された形状のフィルタ４０のような複雑な形状であっても、抄造シート３０ａ、４０ａを長手方向に重ねることにより、容易に作製することができる。また、抄造シート３０ａ、３０ｂを長手方向に重ねるので、長手方向に曲がっている場合や長手方向に少しずつ変形していっている場合であっても、容易に作製することができるという大きな特徴を有する。【００５１】ハニカム構造体を用いたフィルタを再生させるとは、パティキュレートを燃焼させることを意味するが、第一の本発明のハニカム構造体を再生する方法としては、排気ガス流入側に設けた加熱手段によりハニカム構造体を加熱するような方式であってもよく、ハニカム構造体に酸化触媒を担持させ、この酸化触媒により排気ガス中の炭化水素等が酸化することによって発生する熱を利用することで、排気ガスの浄化と並行して再生を行う方式であってもよい。さらに、固体のパティキュレートを直接酸化する触媒をフィルタに設ける方式やフィルタの上流側に設けた酸化触媒によりＮＯｘを酸化してＮＯ２を生成し、そのＮＯ２を用いてパティキュレートを酸化する方式であってもよい。【００５２】次に、第二の本発明のハニカム構造体の実施形態について簡単に説明する。
第二の本発明のハニカム構造体の実施の形態は、下記の点で、第一の本発明のハニカム構造体の実施の形態と異なる以外は、略同一である。すなわち、第二の本発明のハニカム構造体では、必ず長手方向に貫通孔が重なり合うように、シート状物が積層されている点、及び、必ずしも無機繊維が所定の方向に配向していなくてもよい点で、第一の本発明のハニカム構造体の実施の形態と異なる以外は、その構成は略同一である。従って、ここでは各構成要件の詳細な説明は省略する。【００５３】第一及び第二の本発明のハニカム構造体の用途は特に限定されないが、車両の排気ガス浄化装置に用いることが望ましい。
図３は、第一及び第二の本発明のハニカム構造体が設置された車両の排気ガス浄化装置の一例を模式的に示した断面図である。【００５４】図３に示したように、排気ガス浄化装置２００では、第一及び第二の本発明のハニカム構造体２０の外方をケーシング２３が覆っており、ケーシング２３の排気ガスが導入される側の端部には、エンジン等の内燃機関に連結された導入管２４が接続されており、ケーシング２３の他端部には、外部に連結された排出管２５が接続されている。なお、図３中、矢印は排気ガスの流れを示している。【００５５】このような構成からなる排気ガス浄化装置２００では、エンジン等の内燃機関から排出された排気ガスは、導入管２４を通ってケーシング２３内に導入され、ハニカム構造体２０の貫通孔から壁部（隔壁）を通過してこの壁部（隔壁）でパティキュレートが捕集されて浄化された後、排出管２５を通って外部へ排出されることとなる。【００５６】そして、ハニカム構造体２０の壁部（隔壁）に大量のパティキュレートが堆積し、圧力損失が高くなると、上述した手段によってハニカム構造体２０の再生処理を行う。【００５７】次に、第三の本発明のハニカム構造体の製造方法について説明する。
本発明のハニカム構造体の製造方法は、主に無機繊維からなり、貫通孔が形成されたシートを、上記貫通孔が重なるように積層することを特徴とする。
本発明のハニカム構造体の製造方法を用いることにより、上述した実施の形態の第一または第二の本発明のハニカム構造体を好適に製造することができる。【００５８】以下、本発明のハニカム構造体の製造方法の一例について、工程順に図２を参照しながら説明する。
（１）無機繊維への触媒付与工程
アルミナファイバ等の無機繊維を、例えば、Ｐｔ等の貴金属からなる触媒を担持した酸化物のスラリーに含浸した後引き上げ、加熱することにより、触媒が付着した無機繊維を調製する。触媒を含むスラリーに無機繊維を含浸した後引き上げ、加熱することにより、直接、無機繊維に触媒を付着させてもよい。触媒の担持量は、０．０１〜Ｔｇ／無機繊維１０ｇが好ましい。触媒が担持されていないハニカム構造体を製造する際には、この工程は必要ない。
このように、第一及び第二の本発明のハニカム構造体では、成形前に構成材料である無機繊維に直接触媒を付与することができるため、触媒をより均一に分散させた状態で付着させることができる。そのため、得られるハニカム構造体では、パティキュレートの燃焼機能及び有害ガスの浄化機能を増大させることができる。なお、触媒の付与は、抄造シートを作製後に行ってもよい。【００５９】（２）抄造用スラリーの調製工程
次に、水１リットルに対し（１）の工程で得られた触媒を担持した無機繊維を５〜１００ｇの割合で分散させ、そのほかにシリカゾル等の無機バインダを無機繊維１００重量部に対して１０〜４０重量部、アクリルラテックス等の有機バインダを１〜１０重量部の割合で添加し、さらに、必要により、硫酸アルミニウム等の凝結剤、ポリアクリルアミド等の凝集剤を少量添加し、充分撹拌することにより抄造用スラリーを調製する。【００６０】上記有機バインダとしては、例えば、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリエチレングリコール、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルアルコール、スチレンブタジエンゴム等を挙げることができる。【００６１】（３）抄造工程
（２）で得られたスラリーを、所定形状の穴が互いに所定の間隔で形成された穴開きメッシュにより抄き、得られたものを１００〜２００℃程度の温度で乾燥することにより、図２（ａ）に示すような、貫通孔が形成された所定厚さの抄造シート１０ａを得る。抄造シート１０ａの厚さは、０．１〜２０ｍｍが望ましい。
第一及び第二の本発明では、例えば、所定形状の穴が市松模様に形成されているメッシュを用いることにより、両端部用の抄造シート１０ｂを得ることができる。すなわち、この抄造シートを数枚両端部に用いれば、貫通孔を形成した後、両端部の所定の貫通孔を塞ぐという工程を行うことなく、フィルタとして機能するハニカム構造体を得ることができる。【００６２】（４）積層工程
図２（ｂ）に示すように、片側に抑え用の金具を有する円筒状のケーシング２３を用い、まず、ケーシング２３内に、両端部用の抄造シート１０ｂを数枚積層した後、内部用の抄造シート１０ａを所定枚数積層する。そして、最後に、両端部用の抄造シート１０ｂを数枚積層し、さらにプレスを行い、その後、もう片方にも、抑え用の金具を設置、固定することにより、キャニングまで完了したハニカム構造体を作製することができる。
この工程では、貫通孔が重なり合うように、抄造シート１０ａ、１０ｂを積層する。【００６３】上記ハニカム構造体が、このように単に、抄造シートを物理的に積層しているのみであると、このハニカム構造体を排気通路に配設した際、このハニカム構造体にある程度の温度分布が発生しても、一枚の抄造シートの温度分布は小さく、クラック等が発生しにくい。
また、上記抄造により、上記無機繊維は、抄造シートの主面にほぼ平行に配向し、積層体を作製した際には、上記無機繊維は、貫通孔の形成方向に対して平行な面に比べて貫通孔の形成方向に対して垂直な面に沿ってより多く配向している。従って、排気ガスがハニカム構造体の壁部を透過しやすくなる結果、初期の圧力損失を低減することができるとともに、パティキュレートを壁内部により深層ろ過しやすくなり、壁部表面でケーク層が形成されることを抑制して、パティキュレート捕集時の圧力損失の上昇を抑制することができる。
また、排気ガスが無機繊維の配向方向に平行に流れる割合が多くなるために、パティキュレートが無機繊維に付着した触媒と接触する機会が増加し、パティキュレートが燃焼しやすくなる。【００６４】また、穴の寸法が異なる抄造シートを作製し、これらを積層していけば、有底孔が凹凸を形成し、その表面積が大きな有底孔を形成することができる。従って、ろ過面積が大きくなり、パティキュレートを捕集した際の圧力損失を低くすることが可能となる。よって、多くのパティキュレートを捕集することが可能となる。穴の形状については特に四角形（正方形）に限定されず、三角形、六角形、八角形、十二角形、円形、楕円形等の任意の形状であってよい。
【実施例】
【００６５】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。【００６６】［実施例１］
（１）無機繊維への触媒付与工程
アルミナファイバ（平均繊維径：５μｍ、平均繊維長：０．３ｍｍ）を、Ｐｔを担持したアルミナスラリー（Ｐｔ濃度：５ｗｔ％）に２分間含浸した後、５００℃で加熱することにより、触媒が付着したアルミナファイバを調製した。Ｐｔの担持量は、０．２４ｇ／アルミナ１０ｇであった。【００６７】（２）抄造用スラリーの調製工程
次に、（１）の工程で得られたアルミナファイバを水１リットルに対して１０ｇの割合で分散させ、そのほかに無機バインダとして、シリカゾルをファイバに対して５ｗｔ％、有機バインダとしてアクリルラテックスを３ｗｔ％の割合で添加した。さらに、凝結剤として硫酸アルミニウム、凝集剤としてポリアクリルアミドを、ともに少量添加し、充分撹拌することにより抄造用スラリーを調製した。【００６８】（３）抄造工程
（２）で得られたスラリーを、４．５ｍｍ×４．５ｍｍの穴が互いに２ｍｍの間隔でほぼ全面に形成された直径１４３．８ｍｍの穴開きメッシュにより抄き、得られたものを１５０℃で乾燥することにより、４．５ｍｍ×４．５ｍｍの穴が互いに２ｍｍの間隔で全面に形成された１ｍｍの厚さの抄造シートＡ１を得た。
また、両端部用のシートを得るため、４．５ｍｍ×４．５ｍｍの穴が市松模様に形成されているメッシュを用い、同様に抄造、乾燥を行うことにより、４．５ｍｍ×４．５ｍｍの穴が市松模様で形成された抄造シートＢを得た。【００６９】（４）積層工程
片側に抑え用の金具が取り付けられたケーシング（円筒状の金属容器）を、金具が取り付けられた側が下になるように立てた。そして、抄造シートＢを３枚積層した後、抄造シートＡ１を１５０枚積層し、最後に抄造シート３枚を積層し、さらにプレスを行い、その後、もう片方にも、抑え用の金具を設置、固定することにより、その長さが１５０ｍｍの積層体からなるハニカム構造体を得た。このハニカム構造体のＰｔの担持量は、５ｇ／ｌであった。
なお、この工程では、貫通孔が重なり合うように、各シートを積層した。【００７０】［実施例２、３］
Ｐｔ触媒の担持量を０．１ｇ／アルミナ１０ｇ（実施例２）、０．１５ｇ／アルミナ１０ｇ（実施例３）としたほかは、実施例１と同様にしてハニカム構造体を得た。実施例２に係るハニカム構造体のＰｔの担持量は、２ｇ／ｌであり、実施例３に係るハニカム構造体のＰｔの担持量は、３ｇ／ｌであった。【００７１】［実施例４、５］
アルミナファイバの繊維長を１０ｍｍ（実施例４）、５０ｍｍ（実施例５）としたほかは、実施例１と同様にしてハニカム構造体を得た。【００７２】［実施例６、７］
アルミナファイバの代わりに、シリカ−アルミナファイバ（実施例６：平均繊維径：３μｍ、平均繊維長：１ｍｍ）、シリカ−アルミナファイバ（実施例７：平均繊維径：３μｍ、平均繊維長：２０ｍｍ）を用いたほかは、実施例１と同様にしてハニカム構造体を得た。【００７３】［実施例８］
抄造シートＡ１と同形状で、厚さが２ｍｍの抄造シートＡ２を用い、積層する抄造シートＡ２を７５枚としたほかは、実施例１と同様にしてハニカム構造体を得た。【００７４】［実施例９］
抄造シートＡ１と同形状で、厚さが１５ｍｍの抄造シートＡ３を用い、積層する抄造シートＡ３を１０枚としたほかは、実施例１と同様にしてハニカム構造体を得た。【００７５】［実施例１０］
実施例１と同様の抄造シートＡ１を７５枚作製するとともに、穴の大きさを４．０ｍｍ×４．０ｍｍとした以外は抄造シートＡ１と同様の抄造シートＡ４を７５枚作製し、これらを交互に積層した以外は、実施例１と同様にしてハニカム構造体を得た。【００７６】［実施例１１］
実施例１と同様の抄造シートＡ１を７５枚作製するとともに、穴の大きさを３．５ｍｍ×３．５ｍｍとした以外は抄造シートＡ１と同様の抄造シートＡ５を７５枚作製し、これらを交互に積層した以外は、実施例１と同様にしてハニカム構造体を得た。【００７７】（比較例１）
実施例１と同様に、（１）無機繊維への触媒付与工程、（２）抄造用スラリーの調製工程を行い、次に、穴の開いていない１４４ｍｍ×１５０ｍｍのメッシュにより抄き、得られたものを１５０℃で乾燥することにより、１４４ｍｍ×１５０ｍｍ×２ｍｍの抄造シートＣを得た。また、抄造シートＣを１４４ｍｍ×４．５ｍｍ×２ｍｍに切り出すことにより、抄造シートＤを作製した。【００７８】（４）積層工程
抄造シートＤを、１４４ｍｍ×２ｍｍの面が接するようにして、抄造シートＣの表面に４．５ｍｍ間隔で無機接着剤により接着して貼り付け、１４４ｍｍ×１５０ｍｍ×６．５ｍｍの積層用シートを作製した。さらに、この積層用シートを無機接着剤により接着して積層し、１４４ｍｍ×１５０ｍｍ×１４５ｍｍの四角柱形状のハニカム構造体を作製した。
この後、最終的に直径１４３．８ｍｍの円柱形状になるように外周の切削加工及び外周に無機接着剤を用いてシール材塗布を行うことで、４．５ｍｍ×４．５ｍｍの貫通孔が形成された円柱形状のハニカム構造体を得た。
次に、一端に抑え用の金具が取り付けられたケーシング（円筒状の金属容器）内に、抄造シートＢを３枚積層した後、得られた円柱形状のハニカム構造体を押しこみ、さらに抄造シートＢを３枚積層し、最後に、ケーシングの他端に、抑え用の金具を取り付けて固定することにより、直径１４３．８ｍｍ、長さ１５０ｍｍのハニカム構造体を得た。【００７９】（比較例２）
（１）平均粒径１０μｍのα型炭化珪素粉末８０重量％と、平均粒径０．５μｍのβ型炭化珪素粉末２０重量％とを湿式混合し、得られた混合物１００重量部に対して、有機バインダ（メチルセルロース）を５重量部、水を１０重量部加えて混練して混練物を得た。次に、上記混練物に可塑剤と潤滑剤とを少量加えてさらに混練した後、押し出し成形を行い、生成形体を作製した。
次に、上記生成形体を、マイクロ波乾燥機を用いて乾燥させ、上記生成形体と同様の組成のペーストを所定の貫通孔に充填した後、再び乾燥機を用いて乾燥させた後、４００℃で脱脂し、常圧のアルゴン雰囲気下２２００℃、３時間で焼成を行うことにより、その大きさが３３ｍｍ×３３ｍｍ×１５０ｍｍで、貫通孔の数が３．１個／ｃｍ２、隔壁の厚さが２ｍｍの炭化珪素焼結体からなる多孔質セラミック部材を製造した。【００８０】（２）繊維長０．２ｍｍのアルミナファイバ１９．６重量％、平均粒径０．６μｍの炭化珪素粒子６７．８重量％、シリカゾル１０．１重量％及びカルボキシメチルセルロース２．５重量％を含む耐熱性の接着剤ペーストを用いて上記多孔質セラミック部材を、多数結束させ、続いて、ダイヤモンドカッターを用いて切断することにより、直径が１４１．８ｍｍの円柱形状のセラミックブロックを作製した。【００８１】次に、無機繊維としてアルミナシリケートからなるセラミックファイバ（ショット含有率：３％、繊維長：０．１〜１００ｍｍ）２３．３重量％、無機粒子として平均粒径０．３μｍの炭化珪素粉末３０．２重量％、無機バインダとしてシリカゾル（ゾル中のＳｉＯ２の含有率：３０重量％）７重量％、有機バインダとしてカルボキシメチルセルロース０．５重量％及び水３９重量％を混合、混練してシール材ペーストを調製した。【００８２】次に、上記シール材ペーストを用いて、上記セラミックブロックの外周部に厚さ１．０ｍｍのシール材ペースト層を形成した。そして、このシール材ペースト層を１２０℃で乾燥して、円柱形状のハニカム構造体を製造した。その後、従来からの方法によりこのハニカム構造体にＰｔを５ｇ／ｌ付着させた。【００８３】（比較例３）
（１）アルミナファイバ（平均繊維径：５μｍ、平均繊維長：０．３ｍｍ）６５重量％と、シリカゾル３０重量％、有機バインダ（メチルセルロース）を３重量％、可塑剤と潤滑剤とをそれぞれ１重量％加えて混合及び混練した後、押し出し成形を行い、生成形体を作製した。
次に、上記生成形体を、マイクロ波乾燥機を用いて乾燥させ、上記生成形体と同様の組成のペーストを所定の貫通孔に充填した後、再び乾燥機を用いて乾燥させた後、４００℃で脱脂し、常圧のアルゴン雰囲気下１２００℃、３時間で焼成を行うことにより、その大きさが直径１４３．８ｍｍ×長さ１５０ｍｍで、貫通孔の数が３．１個／ｃｍ２、隔壁の厚さが２ｍｍのハニカム構造体を製造した。
（２）その後、従来からの方法（Ｐｔを担持したアルミナスラリーにハニカム構造体を浸漬する方法）によりこのハニカム構造体にＰｔを５ｇ／ｌ付着させた。【００８４】（評価方法）
（１）パティキュレートの内部への浸透度の観察
触媒を担持していないほかは、実施例及び比較例と同様のハニカム構造体を製造し、各実施例及び比較例に係るハニカム構造体をフィルタとしてエンジンの排気通路に配設して排気ガス浄化装置とした。そして、上記エンジンを回転数３０００ｍｉｎ−１、トルク５０Ｎｍで１０分間運転し、長手方向に垂直な面で切断した後、パティキュレートがどの程度内部に到達しているかを走査型電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）で観察し、どの部分までパティキュレートが到達しているかを決定した。表２には、内部到達度として示している。【００８５】（２）生処理に関する観察
触媒を担持していないほかは、実施例及び比較例と同様のハニカム構造体を製造し、各実施例及び比較例に係るハニカム構造体をフィルタとしてエンジンの排気通路に配設して排気ガス浄化装置とした。そして、上記エンジンを回転数３０００ｍｉｎ−１、トルク５０Ｎｍでフィルタに８ｇ／ｌのパティキュレートが捕集されるまで運転し、その後、パティキュレートを燃焼させる再生処理を施した。【００８６】ここで、実施例１〜１１のハニカム構造体では、再生時におけるフィルタ内の温度を排気ガス流入側から２０ｍｍの箇所にあるシートの前後と、排気ガス流出側から２０ｍｍの箇所にあるシートの前後とで測定した。そして、それぞれの箇所でのシート１枚当たりの長手方向に生じる温度差を算出した。また、比較例１〜３のハニカム構造体では排気ガス流入側から２０ｍｍの箇所と排気ガス流出側から２０ｍｍの箇所で温度を測定した。そして、ハニカム構造体の長手方向に生じる温度差を算出した。
さらに、上述した８ｇ／ｌのパティキュレートの捕集と再生処理とを１００回繰り返し、その後、ハニカム構造体を長手方向に垂直な面で切断し、クラックの発生の有無を走査型電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）で観察した。【００８７】（３）圧力損失の増加に関する観察
各実施例及び比較例に係るフィルタをエンジンの排気通路に配設して排気ガス浄化装置とし、上記エンジンを回転数１２００ｍｉｎ−１、トルク１０Ｎｍで１００分間運転し、パティキュレート捕集量と圧力損失を測定した。【００８８】（４）ハニカム構造体の気孔率
ハニカム構造体の気孔率を重量気孔率測定法により測定した。
製造条件及び評価結果を表１、２に示す。【００８９】
2005000445.tif 000003
【００９０】
2005000445.tif 000004
2005000445.tif 000005
【００９１】表１、２に示した結果より明らかなように、実施例に係るハニカム構造体では、ハニカム構造体を構成する無機繊維は、貫通孔（有底孔）の形成方向に対して平行な面に比べて、貫通孔の形成方向に対して垂直な面に沿ってより多く配向しているので、貫通孔（有底孔）の形成方向に平行な面に沿ってより多く配向している比較例１に係るハニカム構造体やセラミック粒子を焼成して製造したハニカム構造体（比較例２）に比べて、パティキュレートがハニカム構造体のより内部まで達している。【００９２】図６、７は、実施例１及び比較例１に係るハニカム構造体の排気ガスが流入する貫通孔より１．５ｍｍ内部の壁内の状態を示したＳＥＭ写真である。これらの写真より明らかなように、実施例に係るハニカム構造体では、この部分までパティキュレートが到達し、捕集されているのに対し、比較例１に係るハニカム構造体では、パティキュレートが到達していない。比較例２に係るハニカム構造体については、図面を省略している。【００９３】また、実施例に係るハニカム構造体では、セラミック粒子を焼成して製造したハニカム構造体（比較例２）に比べて、気孔率を高くすることができたので、初期圧力損失、６ｇ／Ｌ捕集時の圧力損失が低くなっている。【００９４】表２に示した結果より明らかなように、実施例に係るハニカム構造体では、再生時におけるシート状物１枚あたりに生じる温度差は１〜２５℃であった。
これに対して、比較例に係るハニカム構造体では、再生時におけるハニカム構造体に生じる温度差は１７０〜１９５℃であった。
そのため、表２にも示したように、比較例に係るハニカム構造体では、再生処理後にクラックが観察されたのに対し、実施例に係るハニカム構造体では、再生処理後にもクラックは観察されなかった。【００９５】また、実施例に係るハニカム構造体では、セラミック粒子を焼成して製造したハニカム構造体（比較例２）に比べて、気孔率を高くすることができたので、初期圧力損失、及び、パティキュレート捕集時の圧力損失が低くなっていた。
また、実施例１０、１１に係るハニカム構造体では、壁部の表面に凹凸が形成されており、このようなハニカム構造体では、パティキュレート捕集後の圧力損失が低くなることが明らかとなった。
【図面の簡単な説明】
【００９６】［図１］（ａ）は、第一の本発明のハニカム構造体を模式的に示す斜視図であり、（ｂ）は、（ａ）に示すハニカム構造体のＡ−Ａ線断面図である。
［図２］（ａ）は、第一の本発明のハニカム構造体を構成する抄造シートを模式的に示す斜視図であり、（ｂ）は、（ａ）に示す抄造シートを積層してハニカム構造体を作製する様子を示す斜視図である。
［図３］第一の本発明のハニカム構造体を用いた排気ガス浄化装置の一例を模式的に示した断面図である。
［図４］従来のハニカムフィルタを模式的に示す斜視図である。
［図５］（ａ）は、図４に示したハニカムフィルタを構成する多孔質セラミック部材を模式的に示す斜視図であり、（ｂ）は、（ａ）に示した多孔質セラミック部材のＢ−Ｂ線断面図である。
［図６］実施例１に係るハニカム構造体の貫通孔より１．５ｍｍ内部の状態を示したＳＥＭ写真である。
［図７］比較例１に係るハニカム構造体の貫通孔より１．５ｍｍ内部の状態を示したＳＥＭ写真である。
［図８］（ａ）は、ハニカム構造体を模式的に示す正面図であり、（ｂ）は、（ａ）に示すハニカム構造体のＢ−Ｂ線断面図である。
［図９］（ａ）は、第一の本発明のハニカム構造体の別の一例を模式的に示す斜視図であり、（ｂ）は、第一の本発明のハニカム構造体のさらに別の一例を模式的に示す斜視図である。
【符号の説明】
【００９７】１０  ハニカム構造体
１０ａ、１０ｂ  抄造シート
１１  有底孔（貫通孔）
１３  壁部
２０  ハニカム構造体
２３  ケーシング
２００  排気ガス浄化装置
【図１】
2005000445.tif 000006
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【国際調査報告】
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