(57)【要約】ＴＰＵシートを熱成形することにより得られるキーパッドにおいて、該熱可塑性ポリウレタン樹脂シートが、ＨＤＩ（Ａ１）を主成分とする有機ジイソシアネート（Ａ）、ポリカーボネートジオール（Ｂ１）を主成分とする高分子ポリオール（Ｂ）、及び炭素数２〜１０の脂肪族ジオール（Ｃ１）を主成分とする鎖延長剤（Ｃ）を反応させて得られる樹脂ペレットを溶融成形したものであることを特徴とする、ＴＰＵ製キーパッドである。本発明に用いられるＴＰＵは、二次成形性・耐オレイン酸性・耐変色性・透明性・印刷適性に優れる。
2004106401.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性ポリウレタン樹脂シートを熱成形することにより得られるキーパッドにおいて、該熱可塑性ポリウレタン樹脂シートが、ヘキサメチレンジイソシアネート（Ａ１）を主成分とする有機ジイソシアネート（Ａ）、ポリカーボネートジオール（Ｂ１）を主成分とする高分子ポリオール（Ｂ）、及び炭素数２〜１０の脂肪族ジオール（Ｃ１）を主成分とする鎖延長剤（Ｃ）を反応させて得られる樹脂ペレットを溶融成形したものであることを特徴とする、ポリウレタン樹脂製キーパッド。
【請求項２】
請求の範囲第１項に記載の熱可塑性ポリウレタン樹脂シートを真空成形により熱成形することを特徴とする、キーパッドの成形方法。
【請求項３】
請求の範囲第１項に記載の熱可塑性ポリウレタン樹脂シートをスタンピング成形により熱成形することを特徴とする、キーパッドの成形方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は熱可塑性ポリウレタン樹脂製キーパッド及びその成形方法に関する。更に詳細には、二次成形性・耐オレイン酸性・耐変色性・透明性・印刷適性に優れた熱可塑性ポリウレタン樹脂を用いたキーパッド及びその成形方法に関する。
【背景技術】
【０００２】  従来より、熱可塑性ポリウレタン樹脂（以後ＴＰＵと略称する）は、塗料、接着剤、ロール、チューブ、磁気記録媒体用バインダー等、広範囲の分野に用いられている。またＴＰＵは他の樹脂より、低温特性に優れ、柔軟性に富み、耐久性も良好であるので、このような特性を生かした、合成皮革、フィルム、成形用シートとしても広く用いられている。【０００３】  中でもＴＰＵ製の熱成形シートは、自動車ハンドル・自動車計器パネルの表皮、水着やブラジャーのバスト用カップ、電子機器のキーパッド、電子部品のトレー、エアーマット、ウォターベット、各種保護ケース等に用いられている。【０００４】  このように熱成形シート用ＴＰＵは、直接人体に接触したり、直射日光を浴びるような状況下で使用される場合が多い。このため、熱成形シート用ＴＰＵは、二次成形性に優れていることはもちろん、耐オレイン酸性（人の汗に対する耐久性の代用特性）、耐変色性が求められる。また、成形物に意匠性が必要とされる場合も多いので、透明性、印刷適性も必要とされる。【０００５】  特許文献１には、ドライタッチ性、耐オレイン酸性に優れたＴＰＵシートが示されている。また、特許文献２は、アジペート系ポリエステルとポリカーボネートジオール（以後ＰＣＤと略称する）を用いたスラッシュ成形用ＴＰＵ粉末が示されている。【０００６】  しかしながら、特許文献１に具体的に示されている技術は、芳香族ジイソシアネート及び有機溶剤を用いて当該ＴＰＵを得ているため、耐変色性、成形時の廃液処理や溶剤の蒸気による環境負荷の増大等の問題がある。またスラッシュ成形では、精密成形には不向きである。【０００７】
【特許文献１】：特開２００１−１８７８１１号公報
【特許文献２】：特開平６−２０６９７３号公報
【０００８】  本発明は上記課題に鑑み、二次成形性・耐オレイン酸性・耐変色性・透明性・印刷適性に優れたポリウレタン樹脂製キーパッドを提供することを目的とする。
【発明の開示】
【０００９】  本発明は、二次成形性・耐オレイン酸性・耐変色性・透明性・印刷適性に優れたＴＰＵ製のキーパッドであり、特定組成のＴＰＵを用いることにより、その目的が達成されたものである。
【００１０】  なお、本発明に用いられるＴＰＵはキーパッドの他、その良好な性能を生かせる自動車ハンドル・自動車計器パネルの表皮、水着やブラジャーのバスト用カップ、電子機器のキーパッド、電子部品のトレー、エアーマット、ウォターベット、各種保護ケース等にも使用可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】  本発明は、以下の（１）〜（３）に示されるものである。
（１）ＴＰＵシートを熱成形することにより得られるキーパッドにおいて、該ＴＰＵシートが、ヘキサメチレンジイソシアネート（Ａ１）を主成分とする有機ジイソシアネート（Ａ）、ポリカーボネートジオール（Ｂ１）を主成分とする高分子ポリオール（Ｂ）、及び炭素数２〜１０の脂肪族ジオール（Ｃ１）を主成分とする鎖延長剤（Ｃ）を反応させて得られる樹脂ペレットを溶融成形したものであることを特徴とする、ＴＰＵ製キーパッド。【００１２】（２）前記（１）のＴＰＵシートを真空成形により熱成形することを特徴とする、キーパッドの成形方法。【００１３】（３）前記（１）のＴＰＵシートをスタンピング成形により熱成形することを特徴とする、キーパッドの成形方法。【００１４】  以下に本発明について詳細に説明する。
最初に本発明における用語について定義する。
「熱成形シート」とは、合成樹脂からなる成形加工用シートであって、更にその成形に加熱工程が必須なものをいい、その成形方法としては、真空成形、スタンピング成形、圧空成形等の方法がある。「一次成形」とは、ペレットからシートへの成形をいい、「二次成形」とは、このシートからキーパッドへ成形することをいう。また、ＴＰＵ原料の各成分（Ａ）〜（Ｃ）における「主成分とする」とは、例えば（Ａ１）成分は（Ａ）中に５０質量％以上占めるということである。【００１５】  本発明に用いられる原料について説明する。
本発明に用いられる有機ジイソシアネート（Ａ）は、ヘキサメチレンジイソシアネート（以後ＨＤＩと略称する）（Ａ１）を主成分とするものである。有機ジイソシアネート（Ａ）がＨＤＩ（Ａ１）以外のイソシアネートを主成分にした場合は、得られるＴＰＵペレットの耐変色性や二次成形性が低下する。なお、二次成形性が良好ということは、精密成形が可能ということである。このため、本発明のＴＰＵペレットからなるシートは、小さな（いわゆる手のひらサイズ）電子機器用上部カバー（例えばカード電卓、テレビやビデオデッキのリモコン等に用いられるキースイッチを設けたカバー）用途等に適用が可能となる。【００１６】  本発明に併用できるＨＤＩ（Ａ１）以外の有機ジイソシアネートとしては、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、キシレン−１，４−ジイソシアネート、キシレン−１，３−ジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２′−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルエーテルジイソシアネート、２−ニトロジフェニル−４，４′−ジイソシアネート、２，２′−ジフェニルプロパン−４，４′−ジイソシアネート、３，３′−ジメチルジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、４，４′−ジフェニルプロパンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ナフチレン−１，４−ジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、３，３′−ジメトキシジフェニル−４，４′−ジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシレンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネート等が挙げられる。【００１７】  得られるＴＰＵの耐候性、柔軟性、風合い等を考慮すると、（Ａ）中の（Ａ１）含有量は７０質量％以上が好ましく、特に８０質量％以上が好ましい。【００１８】  本発明に用いられる高分子ポリオール（Ｂ）は、ＰＣＤ（Ｂ１）を主成分とする。（Ｂ１）としては、一般には低分子ジオールと低分子カーボネートとの縮合反応によって得られる。【００１９】  この低分子ジオールとしては、エチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール（以後１，４−ＢＤと略称する）、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール（以後１，６−ＨＤと略称する）、３−メチル−１，５−ペンタンジオール（以後ＭＰＤと略称する）、ネオペンチルグリコール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、３，３−ジメチロールヘプタン、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２−エチル−１，３−プ���パンジオール、２−ノルマルプロピル−１，３−プロパンジオール、２−イソプロピル−１，３−プロパンジオール、２−ノルマルブチル−１，３−プロパンジオール、２−イソブチル−１，３−プロパンジオール、２−ターシャリーブチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ノルマルプロピル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ノルマルブチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−３−エチル−１，４−ブタンジオール、２−メチル−３−エチル−１，４−ブタンジオール、２，３−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、２，３，４−トリエチル−１，５−ペンタンジオール、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、ダイマー酸ジオール、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。本発明では、得られるＴＰＵシートの透明性や印刷適性等を考慮するとＰＣＤを構成する低分子ポリオールでは、炭素数２〜１０の脂肪族低分子ジオールが好ましく、特にＭＰＤは得られるＴＰＵシートにブリードがほとんど起きず、透明性や印刷適性が良好であるので最も好ましい。【００２０】  低分子カーボネートとしては、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキルカーボネート、ジフェニルカーボネート等のジアリールカーボネート、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等のアルキレンカーボネート等が挙げられる。
高分子ポリオール（Ｂ）の好ましい数平均分子量は５００〜５，０００であり、特に好ましくは１，０００〜３，０００である。数平均分子量が５００未満の場合は得られるＴＰＵの柔軟性が不十分となりやすい。５，０００を越える場合は、機械的強度が不十分となりやすい。【００２１】  高分子ポリオール（Ｂ）が（Ｂ１）以外の高分子ポリオールを主成分とした場合、例えばポリエーテルポリオールでは耐熱性が、ポリエステルポリオールでは耐水性が不十分となる。【００２２】  耐久性を低下させないで併用できるＰＣＤ（Ｂ１）以外の高分子ポリオールとしては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエーテル・エステルポリオール、ポリオレフィンポリオール等が挙げられる。【００２３】  本発明に用いられる鎖延長剤（Ｃ）は、炭素数２〜１０の脂肪族ジオール（Ｃ１）を主成分とする。（Ｃ１）としては、エチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ＢＤ、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ＨＤ、ＭＰＤ、ネオペンチルグリコール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、３，３−ジメチロールヘプタン、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−ノルマルプロピル−１，３−プロパンジオール、２−イソプロピル−１，３−プロパンジオール、２−ノルマルブチル−１，３−プロパンジオール、２−イソブチル−１，３−プロパンジオール、２−ターシャリーブチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ノルマルプロピル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ノルマルブチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−３−エチル−１，４−ブタンジオール、２−メチル−３−エチル−１，４−ブタンジオール、２，３−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール等が挙げられる。本発明では、得られるＴＰＵの機械的強度を考慮すると、炭素数２〜６の脂肪族ジオールが好ましく、特に１，４−ＢＤが最も好ましい。鎖延長剤（Ｃ）が（Ｃ１）以外の低分子活性水素基含有化合物を主成分とした場合は、（二次成形性を含めた）成形性や透明性の低下、機械的強度の不足等の問題が起きやすい。併用できる（Ｃ１）以外の鎖延長剤としては、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、キシリレンジアミン、イソホロンジアミン、エチレントリアミン等の（数平均）分子量５００未満の低分子ポリアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノプロパノールアミン等の（数平均）分子量５００未満の低分子アミノアルコール等が挙げられる。【００２４】  本発明のキーパッド用ＴＰＵペレットの製造に際しては、上記原料（Ａ）〜（Ｃ）を用いる以外には特に限定はなく、公知の方法で製造が可能である。例えば次に具体的な製造工程について述べる。高分子ポリオール（Ｂ）と鎖延長剤（Ｃ）との混合物と、有機ジイソシア���ート（Ａ）との２液を、それぞれ計量・混合撹拌する方法、上記の原料を定量ポンプで計量し強烈に混合撹拌した後、バット上に注下して更に例えば５０〜２００℃好ましくは６０〜１６０℃の温度で反応させる方法、８０〜２５０℃好ましくは１２０〜２５０℃に設定された押出機に上記の原料を供給し、該押出機内で原料を混練、搬送しながら重合を行い生成したＴＰＵをダイから押し出す方法、ニーダーに全ての原料を仕込み、８０〜２５０℃好ましくは１２０〜２３０℃で反応させる方法等で製造できる。製造後はストランドカット等を用いて裁断し、ＴＰＵペレットが得られることになる。また、反応を完結させるため、前述の反応機に再度樹脂を戻したり、エージングさせることも可能である。本発明では、押出機による製造方法が連続生産可能なため好ましい。ペレットにする目的は、（１）粉体のように加工時に粉塵が舞い上がることもない、（２）有機溶剤の溶液のように保管時や輸送時の制約が少ない、（３）様々な形状に容易に加工できる、等の点に優れるからである。【００２５】  ＴＰＵペレット製造時において、いわゆるウレタン化触媒の使用は特に限定はないが、使用するほうが反応時間の短縮、反応の完結等の利点があるので好ましい。この触媒としては、通常用いられているウレタン化触媒がいずれも使用できるが、例えばビスマス、鉛、錫、鉄、アンチモン、ウラン、カドミウム、コバルト、トリウム、アルミニウム、水銀、亜鉛、ニッケル、セリウム、モリブデン、バナジウム、銅、マンガン、ジルコニウム、カルシウム等の有機化合物、無機化合物等が挙げられる。好ましい触媒は有機金属化合物、特にジアルキル錫化合物が好ましい。代表的な有機錫触媒としては、例えばオクタン酸第一錫、オレイン酸第一錫、ジブチル錫ジアセテート、ジブジル錫ジラウレート、ジブチル錫マレエート、ジブチル錫メルカプトプロピオネート、ジブチル錫ドデシルメルカプチド等が挙げられる。使用する触媒の量は他の原料の性質、反応条件、所望の反応時間等によって決定されるものであるので、特に制限されるものではないが、おおむね、触媒は反応混合物の全質量の０．０００１〜５質量％、好ましくは約０．００１〜２質量％の範囲で使用される。【００２６】  反応仕込みの際、好ましいポリオール（Ｂ）と鎖延長剤（Ｃ）のモル比は、（Ｃ）／（Ｂ）＝０．５〜５、特には１〜３が好ましい。（Ｃ）／（Ｂ）の値が小さすぎる場合は、ＴＰＵの機械的強度が不十分となりやすい。大きすぎる場合は、（二次成形性を含めた）成形性が低下しやすい。【００２７】  仕込み時における活性水素基とイソシアネート基とのモル比は、０．８／１≦活性水素基／イソシアネート基＜１／１が好ましく、特に好ましくは０．８５／１≦活性水素基／イソシアネート基≦０．９９／１である。活性水素基／イソシアネート基が下限未満の場合は、得られるＴＰＵの分子量が小さいため、機械的強度が不十分となる。上限を越える場合は、得られるＴＰＵにフィッシュアイが発生する等の外観不良が起きやすい。【００２８】  このようにして得られたＴＰＵの重量平均分子量は、５，０００〜１，０００，０００が好ましく、特に好ましくは１０，０００〜５００，０００である。数平均分子量が下��未満の場合は、強度が不十分となりやすい。上限を越える場合は、成形性が低下しやすい。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）のポリスチレン換算による。【００２９】  得られるＴＰＵのＪＩＳ−Ｋ７３１１に規定されるＡ硬度は７０〜９８、好ましくは８０〜９５である。このため、硬質で指触感に優れ、薄物成形すると弾性感を生じる。
なお、本発明では有機溶剤は用いないため、本発明によって得られたＴＰＵは、消防法による保管方法の制約がなく、また、加工時その他において、大気汚染等の環境負荷になるようなこともない。【００３０】  本発明は更に添加剤を用いることができる。添加剤としては滑剤、加水分解防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、充填剤、補強用繊維等を必要に応じて使用することができる。【００３１】  本発明のキーパッドへの成形方法は、上述のＴＰＵペレットを厚さ０．０３〜５ｍｍのフィルムあるいはシートに成形した後、二次成形として真空成形又はスタンピング成形により三次元成形することを特徴とする。このことにより、例えば電子機器のキーパッドのような薄物精密成形物が容易に得られることになる。【００３２】  真空成形の手順としては、前述のＴＰＵペレットからなるシートを加熱・軟化させ、型に真空吸引させ、その後冷却・離型し、必要に応じてトリミングして成形物を得る。また、スタンピング成形の手順としては、前述のＴＰＵペレットからなるシートを加熱・軟化させ、雌雄型に真空吸引させ、その後冷却・離型し、必要に応じてトリミングして成形物を得る。いずれの場合においても、シートの加熱温度は、６０〜２５０℃が好ましい。
【実施例】
【００３３】  本発明について、実施例及び比較例により、更に詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。実施例及び比較例において、「％」は全て「質量％」を意味する。【００３４】〔熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造〕
合成実施例１
温度調整可能な混合タンクにポリオールＡを９３２．３ｋｇ、１，４−ＢＤを６７．７ｋｇ仕込み、均一に混合して６０℃に温調した。この混合液はヘッドタンクに送液され、ここで７５℃に温調される。二軸押出機のホッパー付近温度：１６０℃、中間部温度：１９０℃、先端部温度：２２５℃に温度調節し、そのホッパー口より、前記混合液を２４４７ｇ／分、ＨＤＩを５５３ｇ／分の条件で連続的に原料供給し、ストランドダイから溶融樹脂を吐出・冷却固化後ストランドカットした。次いで２５℃にて３日間エージングさせて熱可塑性ポリウレタン樹脂のペレットＰＵ−１を得た。樹脂フィード量は１８０ｋｇ／時である。【００３５】合成実施例２〜５、合成比較例１〜３
表１、２に示す配合で、合成実施例１と同様な操作で熱可塑性ポリウレタン樹脂のペレットＰＵ−２〜８を得た。【００３６】
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【００３７】
2004106401.tif 000005
2004106401.tif 000006
【００３８】応用実施例１〜５、応用比較例１〜３、及び表１〜２において
ポリオールＡ：
３−メチル−１，５−ペンタンジオールとジエチルカーボネートから得られるポリカーボネートジオール
数平均分子量＝１，５００
ポリオールＢ：
３−メチル−１，５−ペンタンジオールとジエチルカーボネートから得られるポリカーボネートジオール
数平均分子量＝１，０００
ポリオールＣ：
１，６−ヘキサンジオールとジエチルカーボネートから得られるポリカーボネートジオール
数平均分子量＝１，０００
ポリオールＤ：
１，４−ブタンジオールとアジピン酸から得られるポリエステルジオール
数平均分子量＝１，０００
１，４−ＢＤ：
１，４−ブタンジオール
ＨＤＩ    ：
ヘキサメチレンジイソシアネート
ＭＤＩ：
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート
Ｈ１２ＭＤＩ：
水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート
ＴＰＵ：
熱可塑性ポリウレタン樹脂【００３９】重量平均分子量測定条件
ＧＰＣ装置：東ソー製ＨＬＣ−８０２０
溶液    ：ＤＭＦ溶液、１％
検量線  ：ポリスチレン検量線【００４０】溶融粘度測定条件
測定機器：フローテスターＣＦＴ５００Ｃ型（島津製作所製）
測定温度：１８０℃
ダイ形状：ダイ径１ｍｍ（直径）
ダイ長１ｍｍ
予熱時間：２４０秒
荷重  ：９８Ｎ
試料質量：２ｇ【００４１】〔ポリウレタン樹脂の評価〕
参考実施例１〜５、参考比較例１〜３
ＰＵ−１〜８を押出し成形機にて厚さ０．２ｍｍのシートに溶融成形した後、以下の項目にて評価した。溶融成形条件は、樹脂加熱温度：１８０℃、Ｔダイ温度：１７０℃である。評価結果を表３、４に示す。またＰＵ−２については動的粘弾性を測定した。動的粘弾性測定結果は図１に示す。【００４２】
2004106401.tif 000007
【００４３】
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2004106401.tif 000009
【００４４】外観：
得られた樹脂を目視にて評価した。
○：透明であり、またフィッシュアイは認められない。
△：透明ではあるが、多少フィッシュアイが認められる。
×：濁り、ブリード、フィッシュアイ等が認められる。
耐候性：
ＪＩＳ  Ｋ７３５０に準じて測定
キセノンランプ×２，０００時間照射
○：ΔＹＩ＜１０
×：ΔＹＩ≧１０
耐オレイン酸性：
７０℃のオレイン酸中に２４時間サンプルシートを浸漬し、破断時強度の低下率にて評価
○：低下率５０％未満
×：低下率５０％以上
耐加水分解性：
８５℃×９５ＲＨ％×３０日の雰囲気下で置いた後、ＪＩＳ  Ｋ７３１１に準じて破断時強度を測定
硬度、破断時強度、破断時伸び：
ＪＩＳ  Ｋ７３１１に準じて測定
二次成形性、印刷適性：
凹面になる面に印刷を施し、コーティングした後、真空成形及びスタンピング成形して、印刷状態、各成型品の絞り部の状態を目視にて評価
印刷適性
○：印刷に歪み等が確認されない
×：印刷に歪み等が確認される
二次成形性
○：「角が立っている」状態である
×：「角が立っている」状態ではない
真空成形条件
シート加熱温度：１４０℃
真空圧    ：１．３ｋＰａ
成形時間    ：２０秒
スタンピング成形条件
シート加熱温度：１４０℃
プレス圧    ：１０ＭＰａ
プレス時間  ：１０秒
動的粘弾性測定
測定装置：レオバイブロンＤＤＶ−０１ＦＰ（エー・アンド・デー製）
測定条件
開始温度：−１００℃
昇温速度：２℃／分
試験試料サイズ
幅        ４ｍｍ
長さ    ２５ｍｍ
厚さ  ２００μｍ
動的変位：１６μｍ
周波数：１１Ｈｚ
自動荷重：６．１×１０−２Ｎ【００４５】  参考実施例１〜５のＴＰＵは、全ての物性項目で良好な結果を示した。一方、参考比較例においては、有機ジイソシアネートにＭＤＩを用いたもの（ＰＵ−６、７）は耐候性が悪く、ポリエステルポリオールを用いたもの（ＰＵ−７）は、更に耐加水分解性が悪いものであった。Ｈ１２ＭＤＩを用いたもの（ＰＵ−８）は、二次成形性が悪いものであった。【００４６】〔ポリウレタン樹脂製キーパッドの評価〕
【実施例１〜５】
真空成形及びスタンピング成形によりポリウレタン樹脂フィルムをキーパッドに成形し、以下の性能を評価した。真空成形条件及びスタンピング成形条件は上述の通り。結果を表５に示す。
【００４７】
2004106401.tif 000010
2004106401.tif 000011
【００４８】押し込み性：
爪を立てて強く押し、押し込みによる折れ及び傷が確認を目視により評価
○：折れ及び傷が確認されない
×：折れ又は傷が確認される
キー独立性：
１つのキーを押し込んで、隣のキーの動きを確認
○：ほとんど動かない
×：大きく動く
【００４９】  本発明のポリウレタン樹脂製キーパッドは、表５から示されるように良好な性能を示した。
【図面の簡単な説明】
【００５０】［図１］ＰＵ−２の動的粘弾性測定結果である。符号の説明○印：貯蔵弾性率（Ｅ′）□印：損失弾性率（Ｅ″）△印：損失弾性率（Ｅ″）／貯蔵弾性率（Ｅ′）（ｔａｎδ））
【図１】
2004106401.tif 000012
【手続補正書】
【提出日】平成17年12月2日(2005.12.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性ポリウレタン樹脂シートを熱成形することにより得られるキーパッドにおいて、該熱可塑性ポリウレタン樹脂シートが、ヘキサメチレンジイソシアネート（Ａ１）を主成分とする有機ジイソシアネート（Ａ）、３−メチル−１，５−ペンタンジオールと低分子カーボネートとの縮合反応で得られるポリカーボネートジオール（Ｂ１）を主成分とする高分子ポリオール（Ｂ）、及び炭素数２〜１０の脂肪族ジオール（Ｃ１）を主成分とする鎖延長剤（Ｃ）を反応させて得られる樹脂ペレットを溶融成形したものであることを特徴とする、ポリウレタン樹脂製キーパッド。
【請求項２】
前記炭素数２〜１０の脂肪族ジオールが、１，４−ブタンジオールである、請求項１記載のポリウレタン樹脂製キーパッド。
【請求項３】
前記低分子カーボネートが、ジアルキルカーボネートである、請求項１記載のポリウレタン樹脂製キーパッド。
【請求項４】
請求項１記載の熱可塑性ポリウレタン樹脂シートを真空成形により熱成形することを特徴とする、キーパッドの成形方法。
【請求項５】
請求項１記載の熱可塑性ポリウレタン樹脂シートをスタンピング成形により熱成形することを特徴とする、キーパッドの成形方法。
【国際調査報告】
2004106401.tif 000013
2004106401.tif 000014
2004106401.tif 000015
2004106401.tif 000016