(57)【要約】（Ａ）ＮＲ、ＩＲ、ＳＢＲ、ＢＲ、ＥＰＭ、ＥＰＤＭ、シリコーンゴム及び／又はフッ素ゴムから選ばれるゴム９５重量部以下６０重量部超並びに（Ｂ）溶解度パラメータ（Ｓｐ値）が１７．６（Ｐａ１／２）以上で、重量平均分子量が１０５以上の極性ポリマー５重量部４０重量部未満を含んでなる、架橋剤の耐ブルーム性に優れかつ高硬度の過酸化物架橋されるゴム組成物。
2005005546.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）天然ゴム（ＮＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＭ）、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）、シリコーンゴム及びフッ素ゴムから選ばれる少なくとも１種のゴム９５重量部以下６０重量部超並びに（Ｂ）溶解度パラメータ（Ｓｐ値）が１７．６（Ｐａ１／２）以上で、重量平均分子量が１０５以上の極性ポリマー５重量部以上４０重量部未満（但し、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００重量部）を含んでなる、耐ブルーム性に優れた、過酸化物架橋されるゴム組成物。
【請求項２】
前記極性ポリマー（Ｂ）が共役ジエン単位の含有量が３０重量％以下であるエチレン性不飽和ニトリル−共役ジエン系高飽和ゴム１００重量部にエチレン性不飽和カルボン酸の金属塩２０〜１２０重量部を配合した組成物である請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項３】
成分（Ａ）として（Ａ′）ポリブタジエンゴム４０重量部以上を含むゴム成分、成分（Ｂ）として（Ｂ′）共役ジエン単位の含有量が３０重量％以下であるエチレン性不飽和ニトリル−共役ジエン系高飽和共重合体ゴム１００重量部にエチレン性不飽和カルボン酸の金属塩２０〜１２０重量部を配合した組成物を、成分（Ａ′）と成分（Ｂ′）との合計量１００重量部当り、５重量部以上４０重量部未満並びに（Ｃ）窒素吸着比表面積が７０ｍ２／ｇ以下のカーボンブラックを、成分（Ａ′）と成分（Ｂ′）との合計量１００重量部当り、成分（Ｂ′）と成分（Ｃ）との合計量が２０〜７０重量部となるような量で含んでなり、有機過酸化物で架橋させた請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項４】
前記ゴム組成物の５０％モジュラスが３．０〜１０ＭＰａで、かつ１００℃のｔａｎδが０．１５以下である請求項３に記載のゴム組成物。
【請求項５】
請求項３又は４に記載のゴム組成物を用いた空気入りタイヤ。
【請求項６】
請求項３又は４に記載のゴム組成物を、サイド補強ゴム及び／又はビードフィラーに、接着ゴムを用いることなく、用いたランフラット性能を有する空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】  本発明は架橋剤の耐ブルーム性の改良された高硬度ゴム組成物、特に汎用ゴムとの接着性に優れた高硬度のゴム組成物及びそれをサイド補強層又はビードフィラーに用いた、特にランフラット性能を有する空気入りタイヤに関する。
【背景技術】  従来から高硬度のゴムを得る手段として、ゴム中に架橋剤を多量配合することが一般的に用いられる。しかし、架橋剤は一般的に汎用ゴムなどの低極性ゴムに対する溶解性が低いため、多量の架橋剤を配合したゴムを一定期間以上放置すると、架橋剤がゴム表面にブルーム（析出）してしまうという問題があった。このような問題を解決する方法として、ゴムを硫黄を用いて架橋する場合には不溶性硫黄を使うことでブルームをある程度抑止することが可能となるが、パーオキサイドのような非硫黄系架橋剤で架橋するゴムの場合は、前記不溶性硫黄を配合することのような解決法はなかった。しかしながら、耐熱性が必要とされる用途に用いられるゴム（例えばＥＰＤＭ）の場合には硫黄架橋よりもパーオキサイド架橋のほうが耐熱性などに優れているので好ましいが、パーオキサイド架橋によって得られるゴムは一般的に硫黄架橋によって得られるゴムに比べてモジュラスなどの物性が低いという問題があった（例えば特開平６−１９１８０５号公報参照）。
一方、パンクやバーストなどによってタイヤ内圧が急速に低下しても一定の距離を走れるランフラットタイヤが知られており、例えば水素化ニトリルゴムにメタクリル酸亜鉛などを配合したゴム組成物を三日月断面形状のサイド補強ゴム層に使用したランフラット性を有する空気入りタイヤが提案されている（特開平１１−１００４６３号公報参照）。このゴム組成物はランフラットタイヤのサイド補強層に適した高硬度を示すが、タイヤに用いられる汎用ゴムとの加硫接着性が十分でなく、接着ゴム層が必要であり、そのため生産性に劣るという問題があった。前記水素化ニトリルゴムにメタクリル酸亜鉛などを配合したゴム組成物の使用量を減らすと、加硫接着性は向上するが、サイド補強ゴムに必要な硬度が得られなくなるという問題があった。
【発明の開示】
従って、本発明は、前述の従来技術の問題点を排除して、架橋剤の耐ブルーム性に優れかつ高強度のゴム組成物を提供することを目的とする。
本発明は、また、前記組成物の中でも特に汎用ゴムとの加硫接着性に優れた高硬度のゴム組成物を、接着ゴム層を用いることなく、サイド補強ゴム層及び／又はビードフィラー部に用いたランフラット性能を有する空気入りタイヤを提供することを目的とする。
本発明に従えば、（Ａ）天然ゴム（ＮＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＭ）、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）、シリコーンゴム及びフッ素ゴムから選ばれる少なくとも１種のゴム９５重量部以下６０重量部超並びに（Ｂ）溶解度パラメータ（Ｓｐ値）が１７．６（Ｐａ１／２）以上で、重量平均分子量が１０５以上の極性ポリマー５重量部以上４０重量部未満（但し、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００重量部）を含んでなる、耐ブルーム性に優れた、過酸化物架橋されるゴム組成物並びにそれを用いた空気入りタイヤが提供される。
本発明に従えば、また、（Ａ′）ポリブタジエンゴム４０重量部以上を含むゴム成分、（Ｂ′）共役ジエン単位の含有量が３０重量％以下であるエチレン性不飽和ニトリル−共役ジエン系高飽和共重合体ゴム１００重量部にエチレン性不飽和カルボン酸の金属塩２０〜１２０重量部を配合した組成物を、成分（Ａ′）と成分（Ｂ′）との合計量１００重量部当り、５〜４０重量部並びに（Ｃ）窒素吸着比表面積が７０ｍ２／ｇ以下のカーボンブラックを、成分（Ａ′）と成分（Ｂ′）との合計量１００重量部当り、成分（Ｂ′）と成分（Ｃ）との合計量が２０〜７０重量部となるような量で含んでなり、有機過酸化物で架橋させたゴム組成物並びにこれを、特にサイド補強ゴム層及び／又はビードフィラーに、用いたランフラット性能を有する空気入りタイヤが提供される。
【図面の簡単な説明】  図１はランフラット性能を有する空気入りタイヤにおけるサイド補強ゴム層の配置部位の好ましい態様を示す子午線方向半断面図である。
符号の一覧表
１…空気入りタイヤ（ランフラットタイヤ）
２…キャップトレッド
３…ベルト
４…カーカス
５…インナーライナー
６…サイドトレッド
７…ビードフィラー
８…ビード
９…三日月形状のサイド補強ゴム層
１０…サイドウォール
１１…リムクッション
【発明を実施するための最良の形態】  本発明者らは、前記課題を解決するために、研究を進めた結果、過酸化物で架橋することができるゴムのうち、ＮＲ，ＩＲ，ＳＢＲ，ＢＲ，ＥＰＭ，ＥＰＤＭ、シリコーンゴム及び／又はフッ素ゴムから選ばれる少なくとも１種のゴム（Ａ）に、溶解度パラメータ（Ｓｐ値）が１７．６（Ｐａ１／２）以上で重量平均分子量が１０５以上、好ましくは１０５〜１０７の極性ポリマー（Ｂ）を上記過酸化物架橋されるゴム（Ａ）との合計量１００重量部に対し、５重量部以上４０重量部未満、好ましくは１０〜３０重量部配合することによって、前記課題を解決したゴム組成物を得ることに成功した。なお、上記Ｓｐ値は、例えば日本ゴム協会編「新版ゴム技術の基礎」（１９９９年４月３０日発行）の第１０１頁に記載されたものであり、重量平均分子量はゲル透過クロマトグラフィー（Ｇｅｌ  Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ）によって測定されたものである。
前記極性ポリマー（Ｂ）としては、共役ジエン単位の含有量が３０重量％以下、更に好ましくは５〜２０重量％のエチレン性不飽和ニトリル−共役ジエン系高飽和ゴム１００重量部に、エチレン性不飽和カルボン酸の金属塩２０〜１２０重量部、更に好ましくは３０〜１００重量部、を使用するのが好ましい。特に前記極性ポリマーとしてＨ−ＮＢＲ（水素化アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム）にメタクリル酸亜鉛を配合したゴム組成物（例えば日本ゼオン（株）からの市販のＺＳＣ（商標名））を用いると、従来のパーオキサイド架橋ゴムの欠点である低物性（例えば低モジュラス、低耐屈曲疲労性など）を効果的に解決することができる。
本発明において、前記極性ポリマー（Ｂ）の配合量が５重量部未満では耐ブルーム性に劣り、４０重量部以上では他のゴムとの接着性や破断強度などの物性が低下するので好ましくない。また極性ポリマー（Ｂ）重量平均の分子量が１０５未満では、極性ポリマー自身が、ゴム中に留まることができずに、ブリードしてしまうおそれがあるので好ましくない。
本発明に従ったゴム組成物に配合される前記極性ポリマー（Ｂ）の具体例をあげれば以下の通りである（なおカッコ内はその典型的なＳｐ値を示す）。ハイスチレンＳＢＲ（１７．６〜１７．８）、ポリスチレン（１７．６〜２１．１）、ＮＢＲ（１７．６〜２１．５）、多硫化ゴム（１８．４〜１９．２）、塩化ゴム（１９．２）、アクリルゴム（１７．８〜１８．５）、ウレタンゴム（２０．５）、一部のクロロプレンゴム（〜１９．２）、ポリメタクリル酸メチル（１８．６〜１９．４）ポリ酢酸ビニル（１９．２〜１９．６）、一部のクロロスルホン化ポリエチレン（１７．６〜２０．０）、ポリエチレンテレフタレート（２１．９）、エポキシ樹脂（２２．３）、フェノール樹脂（２３．１）。
また、もともとＳｐ値が１７．６以下のポリマーを変性して極性を高めた変性ポリマーを用いてもよく、そのような例としては、エポキシ化天然ゴム、エポキシ化ＳＢＳ、Ｅ−ＧＭＡ−ＭＡなどのエポキシ変性ポリマー、マレイン化ＢＲ、マレイン化ＩＲ、マレイン化ＳＢＳ、マレイン化ＰＥなどのマレイン酸変性ポリマー、カルボキシル化ＮＢＲ、カルボキシル化ＳＢＲなどのカルボキシル変性ポリマーなどをあげることができる。
本発明においてゴムの架橋に使用する過酸化物としては、ゴム組成物の架橋用に使用することができる任意の有機過酸化物とすることができ、具体的には例えば、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３，２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼンなどが挙げられる。これらの有機過酸化物は、１種又はそれ以上の任意の混合物としても使用することができる、ゴム１００重量部に対して、０．２〜１０重量部、更に好ましくは０．２〜６重量部配合することが好ましい。この有機過酸化物の使用量にも特に限定はなく、一般的には０．２〜１０重量部の範囲で使用されるが、本発明のゴム組成物は特に１．５重量部以上の多量配合で有効である。
本発明の別の態様に係るゴム組成物は、成分（Ａ）として（Ａ′）ポリブタジエンゴム（ＢＲ）４０重量部以上を含むゴム成分、成分（Ｂ）として（Ｂ′）共役ジエン単位の含有量が３０重量％以下であるエチレン性不飽和ニトリル−共役ジエン系高飽和共重合体ゴム（以下、単に「前記水素化ニトリルゴム」ということがある。）１００重量部にメタクリル酸亜鉛などのエチレン性不飽和カルボン酸の金属塩を配合したゴム組成物を、成分（Ａ′）と成分（Ｂ′）との合計量１００重量部当り、５〜４０重量部配合し、更に（Ｃ）窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が７０ｍ２／ｇ以下のカーボンブラックを、成分（Ａ′）と成分（Ｂ′）との合計量１００重量部当り、前記（Ｂ）成分のゴム組成物との合計量が２０〜７０重量部となるような量で配合し、有機過酸化物で架橋させたゴム組成物である。
本発明者らは、前記ゴム組成物が、例えば図１に示す空気入りタイヤ１におけるサイドウォール部１０のカーカス層４とインナーライナー層５との間に挿入、配置する三日月断面形状のサイド補強ゴム層９を構成する材料に用いると、このサイド補強ゴム層９を発熱性の増加なく高弾性化することができ、かつ高温時の弾性率低下が少ないので、転がり抵抗を増加させることなく、ランフラット性の向上を図ることができることを見出した。また、本発明のゴム組成物は架橋密度を高くしても従来のゴム組成物に比べ高い耐久性を有するため、サイド補強ゴム層９の断面積を減少させてもサイド補強ゴム層９の耐久性を従来と同等にできるので、ランフラット性を低下させることなく、軽量なランフラットタイヤを得ることができ、しかも汎用ゴムとの接着性にも優れていることを見出したものである。なお、図１において２はキャップトレッド、３はベルト、６はサイドトレッド、７はビードフィラー、８はビード、１１はリムクッションを示す。
本発明の第二の態様では、前記水素化ニトリルゴムとしては、その共役ジエン単位の含有量が３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下であるエチレン性不飽和ニトリル−共役ジエン系高飽和共重合体ゴムを使用する。この共役ジエン単位の含有量が３０重量％を超えると、つまり部分水素添加率が約５０％未満であると、ゴム組成物の強度が不十分となり、所望の強度が得られないので好ましくない。
前記水素化ニトリルゴムは公知のポリマーであり、アクリロニトリル、メタアクリロニトリルなどのエチレン性不飽和ニトリルと１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエンなどの共役ジエンとの共重合体、上記の２種の単量体と共重合可能な単量体、例えばビニル芳香族化合物、（メタ）アクリル酸、アルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、シアノアルキル（メタ）アクリレートなどとの多元共重合体であって、具体的には、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、アクリロニトリル−イソプレン共重合ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン−イソプレン共重合ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン−アクリレート共重合ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン−アクリレート−メタクリル酸共重合ゴム等を挙げることができる。これらのゴムは、好ましくはエチレン性不飽和ニトリル単位を３０〜６０重量％含み、共役ジエン単位の部分水素化等の手段により共役ジエン単位を３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下としたものである。
本発明に係る空気入りタイヤの三日月断面形状のサイド補強ゴム層は、前記水素化ニトリルゴム１００重量部に対して、メタクリル酸亜鉛などのエチレン性不飽和カルボン酸の金属塩２０〜１２０重量部、好ましくは３０〜１００重量部を配合した水素化ニトリルゴム含有組成物（Ｂ′）を成分（Ａ′）及び（Ｂ′）の合計量１００重量部当り、５〜４０重量部と、窒素吸着比表面積が７０ｍ２／ｇ以下のカーボンブラック（Ｃ）を前記成分（Ａ′）及び（Ｂ′）の合計量１００重量部当り、成分（Ｂ′）と成分（Ｃ）との配合量の合計が２０〜７０重量部、好ましくは３０〜６０重量部となるようなゴム組成物をもって構成することが必要である。前記水素化ニトリルゴム含有組成物（Ｂ′）において、前記水素化ニトリルゴムが４０重量部を超えるとタイヤ用ゴムとの接着性が不良になるので従来のタイヤ構成のように接着ゴム層を別途設ける必要があるので好ましくない。また、水素化ニトリルゴム含有組成物（Ｂ′）に配合するエチレン性不飽和カルボン酸の金属塩が２０重量部未満であるとサイド補強ゴム層に要求される高硬度が得られず、１２０重量部を超えるとタイヤゴムとの接着性が不良になったり、ゴムの発熱性が大きくなり過ぎたりするので好ましくない。
本発明に従えば、更に窒素吸着比表面積（ＪＩＳ  Ｋ６２１７の７項Ａ法に従って測定）が７０ｍ２／ｇ以下、好ましくは２０〜６０ｍ２／ｇのカーボンブラックを前記成分（Ｂ′）との合計量が、成分（Ａ′）及び（Ｂ′）の合計量１００重量部に対し、２０〜７０重量部となるような量で配合する。このカーボンブラック（Ｃ）の窒素吸着比表面積が大き過ぎるとゴムの発熱性が大きくなるので好ましくなく、また配合量が少な過ぎるとサイド補強ゴム層に要求される高硬度が得られないので好ましくなく、逆に多過ぎるとゴムの発熱性が大きくなるので好ましくない。
前記水素化ニトリルゴム組成物（Ｂ′）中に前記エチレン性不飽和カルボン酸の金属塩を混合する方法は特に限定されず、例えば通常ゴム工業において用いられるロール、バンバリー、ニーダー、１軸混練機、２軸混練機などの混合機を使用することができる。また、水素化ニトリルゴムに直接エチレン性不飽和カルボン酸の金属塩を混合する方法のほかに、先ず水素化ニトリルゴムに酸化亜鉛、炭酸亜鉛などの金属化合物を配合し、十分に分散させた後、エチレン性不飽和カルボン酸を混合又は吸収させ、ポリマー中でエチレン性不飽和カルボン酸の金属塩を生成させる方法を採ってもよく、この方法は、エチレン性不飽和カルボン酸の金属塩の非常に良い分散が得られるので好ましい。また、水素化ニトリルゴムにメタクリル酸亜鉛と亜鉛化合物が予め分散されている組成物を用いるのも好ましく、これは日本ゼオン（株）から「ＺＳＣ］（商標名）シリーズ、例えばＺＳＣ２２９５，ＺＳＣ２２９５Ｎ，ＺＳＣ２３９５，ＺＳＣ２２９８などとして市販されており、容易に入手可能である。
なお、水素化ニトリルゴム組成物（Ｂ′）は前述の有機過酸化物を用いて架橋することが必須であり、その使用量は前記成分（Ａ′）及び（Ｂ′）の合計量１００重量部に対し、０．２〜１０重量部であるのが好ましく、０．２〜６重量部であるのが更に好ましい。
本発明に係るいずれのゴム組成物にも、前記した必須成分に加えて、その他のカーボンブラックやシリカなどの補強剤（フィラー）、共架橋剤、各種軟化剤、老化防止剤、可塑剤などのタイヤ用、その他一般ゴム用に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練して組成物とし、架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。
本発明によれば、耐ブルーム性の改良された高硬度、高物性のゴム組成物が得られるので、タイヤ用、特に、リムクッション、アンダートレッド、ホース、ベルト、靴底、エンジンマウント、ウェザーストリップ、等速ジョイントブーツ、ブッシュ類などのゴム製品として有用である。かかるゴム製品の製造方法も従前通りとすることができ、また本発明の第二の態様によればランフラット性能を有する空気入りタイヤのサイド補強ゴム及び／又はビードフィラーなどとして使用するのに有用である。
【実施例】  以下、実施例によって本発明を更に説明するが、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでないことはいうまでもない。
［実施例Ｉ−１〜Ｉ−４及び比較例Ｉ−１〜Ｉ−４］
表Ｉ−１に示す配合において、加硫促進剤、硫黄、有機過酸化物、共架橋剤を除く成分を１．５リットルの密閉型ミキサーで３〜５分間混練し、１６５±５℃に達したときに放出してマスターバッチを得た。このマスターバッチに加硫促進剤、硫黄、有機過酸化物、共架橋剤を８インチのオープンロールで混練し、ゴム組成物を得た。
得られたゴム組成物（未加硫）についてブルーム試験（目視判定）した。次に、この組成物を１５×１５×０．２ｃｍの金型中で１６０℃で２０分間プレス加硫して目的とする試験片（ゴムシート）を調製し、加硫物性（ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠して老化前及び老化後の１００％モジュラス及び破断伸びを測定）を評価した。結果を表Ｉ−１に示す。
2005005546.tif 000003
2005005546.tif 000004
表Ｉ−１に示す通り、比較例Ｉ−１は通常の硫黄を用いた例であるが、混合後１ヶ月で真っ白にブルームし、耐熱老化性も悪い。比較例Ｉ−２は不溶性硫黄を用いた例であるが、耐ブルーム性は改善されているが、耐熱老化性は悪い。比較例Ｉ−３は有機過酸化物を用いた例であるが、硫黄加硫より耐ブルーム性は悪くなり、初期物性は低い。比較例Ｉ−４は有機過酸化物を用いた例であるが、硫黄加硫より耐ブルーム性は悪くなり、初期物性は低い。
実施例Ｉ−１は極性ポリマーとしてＮＢＲを用いた例であるが、耐ブルーム性が大幅に改善された。実施例Ｉ−２は極性ポリマーとしてＨＮＢＲ／ＺｎＭＡ複合体を用いた例であるが、耐ブルーム性が大幅に改善され、モジュラスが改善された。実施例Ｉ−３はＺＳＣの量を増量した例であるが、さらに耐ブルーム性が改善され、物性が大幅に改善された。実施例Ｉ−４は極性ポリマーとしてＥＳＢＳを用いた例であるが、これも耐ブルーム性が改良されている。
標準例ＩＩ−１、実施例ＩＩ−１〜ＩＩ−５及び比較例ＩＩ−１〜ＩＩ−４サンプルの調製
表ＩＩ−１に示す配合に従って、有機過酸化物と共架橋剤を除く成分を１６リットルの密閉型ミキサーで３〜５分間混練し、１６５±５℃に達したときに放出し、これに有機過酸化物及び共架橋剤をオープンロールで混練し、得られたゴム組成物を１５×１５×０．２ｃｍの金型中で１６０℃で２０分間架橋させてゴムシートを調製し、以下に示す試験法で架橋ゴムの物性を測定した。結果は表ＩＩ−１に示す。
ゴム物性評価試験法
５０％モジュラス（ＭＰａ）：ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠して測定ｔａｎδ（１００℃）：東洋精機製粘弾性スペクトロメータを用い、伸長変形歪率１０±２％、振動数２０Ｈｚの条件で測定
ランフラット耐久試験
２０５／５５Ｒ１６の試験タイヤを排気量２５００ｃｃのＦＲ乗用車の前輪右側に取り付け、まず空気圧２００ｋＰａ、９０ｋｍ／ｈで周回路を反時計回りに２周予備走行を行い、その後バルブのコアを抜き空気圧ゼロの状態で９０ｋｍ／ｈの速度で反時計回りに走行し、テストトライバーがタイヤ故障による異常振動を感じ、走行を中止するまでの走行距離を、標準例のタイヤを１００とした指数で表す。（数字が大きい方がランフラット耐久性が優れていることを示す）
2005005546.tif 000005
2005005546.tif 000006
標準例ＩＩ−１は特開２００２−３０１８７号公報に記載の方法によったもので、接着ゴム層のある例でこのタイヤを耐久性試験の基準とした。比較例ＩＩ−１は接着ゴム層を省いた場合で補強ゴムの剥がれにより早期故障した。比較例ＩＩ−２はＨＮＢＲ／ＺｎＭＡ複合体を減らしてＢＲを入れた例でＢＲが少ないと、発熱により早期に故障した。比較例ＩＩ−３はＢＲを増量しても、ＨＮＢＲ／ＺｎＭＡ複合体とカーボンブラックの量が少ないと、硬さ不足で早期に故障した。比較例ＩＩ−４は窒素吸着比表面積が７０以上のカーボンブラックを使うと、発熱が大きくなり耐久性が低下した。
実施例ＩＩ−１はＢＲ、ＨＮＢＲ／ＺｎＭＡ複合体、カーボンブラックの量を適切に配合した例。剥がれもなく耐久性が向上した。実施例ＩＩ−２はＢＲをさらに増量すると、耐久性がさらに向上した。実施例ＩＩ−３はカーボンブラックとＨＮＢＲ／ＺｎＭＡ複合体の合計量が７０重量部以下であれば、良い耐久性を示す。実施例ＩＩ−４は窒素吸着比表面積がさらに小さいカーボンブラックを使うと、ｔａｎδが下がってさらに耐久性が向上した。
【産業上の利用可能性】  以上の通り、Ｓｐ値が１７．６Ｐａ１／２以上で重量平均分子量が１０５以上の極性ポリマーを過酸化物架橋されるゴムに一定量配合することで耐ブルーム性が大幅に向上したパーオキサイド架橋性ゴム組成物が得られる。特に極性ゴムをＨＮＢＲにメタクリル酸亜鉛を配合したＨＮＢＲ／ＺｎＭＡ複合体とすることによって、硫黄架橋のものに比べてモジュラスなどの物性が劣るという従来技術の欠点を改良し、耐熱性に優れたゴム組成物を得ることができる。特に、本発明に従えばランフラットタイヤのサイド補強ゴムに必要な高硬度を維持しながら、汎用ゴムとの良好な加硫接着性を得ることができ、接着ゴム層を用いることなく、ランフラットタイヤを製造することができる。本発明では、ゴム組成物中のＨＮＢＲ／ＺｎＭＡ複合体の配合量を少なくすると高硬度を維持できなくなるが、有機過酸化物の架橋効率の高いＢＲを一定量以上配合することと、窒素吸着比表面積を規定したカーボンブラックを配合することにより、加硫後の高硬度を維持しながら発熱性の著しく低いゴム組成物を得ることができる。
【図１】
2005005546.tif 000007
【国際調査報告】
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2005005546.tif 000009
2005005546.tif 000010
2005005546.tif 000011