(57)【要約】外部からセンサが確認可能な、センサ収納容器を提供する。  分析対象物を酸化若しくは還元させる酸化還元酵素と、酸化還元による電子の授受を媒介するメディエータと、前記酸化還元反応を検出する検出手段とを有するセンサ１４を収納するための容器１であって、前記容器１の全部若しくは一部を透明若しくは半透明とし、前記容器外部から前記センサを確認可能にする。この容器１は、容器本体１１と蓋１２とから構成されていてもよく、容器本体１１には目盛１３があってもよい。前記センサとしては、ルテニウム金属錯体をメディエータとして使用したものが好ましい。
2004092720.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
センサを収納するためのセンサ容器であって、その一部若しくは全部が透明若しくは半透明である容器。
【請求項２】
前記透明部に、前記センサの数量を測定するための目盛を有する請求の範囲１記載の容器。
【請求項３】
容器本体と蓋とを含む請求の範囲１記載の容器。
【請求項４】
前記センサが耐光性を有するセンサである請求の範囲１記載の容器。
【請求項５】
前記耐光性を有するセンサが、酸化還元酵素と、酸化還元による電子の授受を媒介するメディエータと、前記酸化還元反応を検出する検出手段とを有し、前記メディエータが、耐光性遷移金属錯体である請求の範囲４記載の容器。
【請求項６】
前記耐光性遷移金属錯体が、ルテニウム錯体である請求の範囲５記載の容器。
【請求項７】
前記酸化還元反応検出手段が、前記メディエータが酸化若しくは還元されることによりに生じる電流を検知する電極であり、センサが電極センサである請求の範囲５記載の容器。
【請求項８】
前記酸化還元反応検出手段が、酸化若しくは還元により発色する前記酸化還元酵素の基質であり、センサが比色センサである請求の範囲５記載の容器。
【請求項９】
容器の底部のみが、透明若しくは半透明である請求の範囲１記載の容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】  本発明は、酸化還元反応により分析対象物を分析するためのセンサを収納するセンサ収納容器に関する。
【背景技術】  従来、グルコース、コレステロール等の生体成分を分析するために、センサが汎用されている。例えば、グルコースセンサは、糖尿病患者の血糖値の自己管理に使用されている。グルコースセンサは、基板の上に作用極および参照極が形成され、この上にグルコースオキシダーゼおよびフェリシアン化カリウム等の試薬が配置された電極センサが一般的である。この電極センサを測定器にセットし、糖尿病患者が自己採血した血液を前記試薬部に付着させると、グルコースオキシダーゼによって、前記血液中のグルコースが酸化されることで電子の授受が起こり、これによる電流値の変化を前記一対の電極で捕らえ、その電流値の変化を前記測定器で測定して血糖値に換算して表示する。前記フェリシアン化カリウムは、酸化還元反応の電子の授受を媒介するものでメディエータと呼ばれ、この物質が電極との電子授受を行う。この電極とメディエータとの電子の授受の速度が速いため、その結果、測定速度も速まる。また、前記センサは、複数個で容器に収容されており、使用時に取り出される。
しかしながら、前記センサの容器は、不透明であり、外からセンサの数量を把握できないため、センサの数量を確認するためには容器を開封しなければならず不便である。また確認のたびにセンサが外気に触れ、空気による酸化や湿気によりセンサが劣化するという問題があった。
【発明の開示】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、容器を開封することなくセンサの数量が外部から確認可能なセンサ収納容器の提供を、その目的とする。
前記目的を達成するために、本発明の容器は、センサを収納するためのセンサ容器であって、その一部若しくは全部が透明若しくは半透明である容器である。
本発明のセンサ収納容器によれば、外部からセンサの残量等を確認することができ便利であり、かつ、確認のたびに容器を開封することがないため、センサの劣化も抑制することができる。
【図面の簡単な説明】  図１は、本発明の容器の一例の構成図である。
図２は、本発明の容器のその他の例の構成図である。
図３は、電極センサの構成の一例を示す断面図である。
図４は、比色センサの構成の一例を示す断面図である。
図５Ａおよび図５Ｂは、それぞれ、本発明の容器のその他の構成の斜視図と断面図である。
【発明を実施するための最良の形態】  本発明の容器において、収納されるセンサの種類は特に制限されず、耐光性があるものであっても、耐光性がないものであっても、いずれでもよい。耐光性があるセンサを収納する場合、透明若しくは半透明部分は、容器のどの部分に形成してもよい。
なお、本発明において、透明若しくは半透明とは、外部からセンサを確認可能なものをいう。
本発明の容器において、収納するセンサが、耐光性が無い場合、容器の底部のみが透明若しくは半透明であることが好ましい。このようにすれば、センサの確認のときのみ、底部からセンサを見ることができ、その他の時は、光の侵入を遮断できるため、センサの劣化をより防止できる。
また、本発明の容器において、前記センサの数量を測定するための目盛を有することが好ましい。目盛があれば、センサの数量が、正確にわかるからである。なお、容器の底部のみが透明若しくは半透明である場合は、底部に目盛を有していることがより好ましい。本発明の容器は、容器本体と蓋とから構成されていてもよい。
本発明の容器の材質は特に制限されないが、容器の半透明若しくは透明である部分には、半透明若しくは透明な材質を使用する。半透明の材質としては、例えば、ベークライト、フェノール樹脂、ポリエチレン、ポリスルホン、ポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂、ポリプロピレン、塩化ビニル、エポキシ樹脂等があり、このなかで、ポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ビニルが好ましく、ポリエチレン、ポリプロピレンが特に好ましい。また、後述の透明材質に、例えば、顔料等の添加剤を加えることにより半透明に加工することもできる。前記透明材質としては、例えば、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリスルホン、ＡＢＳ樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ビニル、エポキシ樹脂等があり、このなかで、ポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ビニルが好ましく、特に好ましいのはポリプロピレンである。
また、前記透明材質に、紫外線吸収剤を添加してもよい。前記紫外線吸収剤としては、例えば、２（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）５クロロベンゾトリアゾール、２（２’−ヒドロキシ−３’５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）５クロロベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシ−ベンゾフェノン、サリチル酸フェニル等があげられる。
なお、本発明において、透明若しくは半透明の材質とは、その素材を通して外部からセンサを確認可能なものをいう。
本発明の容器において、透明若しくは半透明の部分が着色されていてもよく、着色の色は、例えば、黒、グレー、ブラウン、青、緑、赤、黄、白があげられ、好ましくは黒、グレー、ブラウン、青、黄であり、より好ましくは黒、グレー、ブラウンである。このように着色することにより、耐光性に乏しいセンサの劣化を防止することが可能となる。
本発明の容器において、透明若しくは半透明以外の部分の材質は、特に制限されず、例えば、上述の透明若しくは半透明の材質を使用でき、例えば、ベークライト、フェノール樹脂、ポリエチレン、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリスルホン、ＡＢＳ樹脂、ポリプロピレン、塩化ビニル、エポキシ樹脂等が使用できる。
本発明の容器の形状は、特に制限されず、例えば、直方体形状、立方体形状、円柱形状、楕円柱形状等があり、センサの形状や大きさ等の諸条件により適宜決定される。本発明の容器のサイズも特に制限されず、センサの形状や大きさ等の諸条件により適宜決定される。例えば、容器の形状が直方体形状の場合、その大きさは、例えば、縦１５ｍｍ〜５０ｍｍ×横１５ｍｍ〜５０ｍｍ×高さ３０ｍｍ〜１００ｍｍであり、好ましくは、縦２０ｍｍ〜４０ｍｍ×横２０ｍｍ〜４０ｍｍ×高さ４０ｍｍ〜８０ｍｍであり、より好ましくは、縦３０ｍｍ〜３５ｍｍ×横３０ｍｍ〜３５ｍｍ×高さ４５ｍｍ〜５５ｍｍである。
本発明の容器の一例を、図１に示す。図示のように、このセンサ収納容器１は、容器本体１１と蓋１２とから構成され、前記容器本体１１全体が半透明若しくは透明である。また、前記容器本体１１側面には、高さ方向に目盛１３がある。図中の１４は、収納された複数のセンサを示す。また、目盛を容器底部につけた例を図２に示す。図示のように、このセンサ収納容器２は、容器本体２１と蓋２２とから構成され、前記容器本体２１全体が透明若しくは半透明である。また、前記容器本体２１の底部に目盛がある。この容器では、センサの数量を確認する場合は、容器を横にすればよい。図２において、２４は、収納された複数のセンサを示す。
本発明の容器のその他の例を、図５の斜視図（同図上）および断面図（同図下）に示す。図示のように、この容器５は、容器本体５１（透明若しくは半透明）と、上蓋５２と、底蓋５４とから構成されている。容器本体５１の上部には、円状開口５３が設けられており、上蓋５３の円環状突起部と嵌合可能となっている。また、容器本体５１底部は、その全体が開口しており、底蓋５４によって、閉口されている。この容器５においても、センサの数量を確認するための目盛を設けてもよい。このような形状の容器の大きさは、特に制限されず、例えば、幅１５ｍｍ〜５０ｍｍ×長さ１５ｍｍ〜５０ｍｍ×高さ３０ｍｍ〜１００ｍｍであり、好ましくは、幅２０ｍｍ〜４０ｍｍ×長さ２０ｍｍ〜４０ｍｍ×高さ４０ｍｍ〜８０ｍｍであり、より好ましくは、幅３０ｍｍ〜３５ｍｍ×長さ３０ｍｍ〜３５ｍｍ×高さ４５ｍｍ〜５５ｍｍである。
本発明の容器の製造方法は、特に制限されず、例えば、以下に示すように作製できる。例えば、底部のみが透明の容器を作製する方法としては、遮光性の顔料により着色した胴部と透明若しくは半透明の底部とを、それぞれ別部品として射出成形により作製し、それらを接着する方法、胴部と底部とを射出成形により２色成形し、その成形物を２軸延伸ブロー成形等により成形する方法、全体が透明若しくは半透明の容器を作製し、そして着色したシュリンクフィルムを底部以外に貼り付ける方法等があげられる。前記接着方法は、特に制限されないが、例えば、超音波溶着、熱溶着、接着剤、溶剤等により行うことができ、この中でも超音波溶着が好ましい。また、前記シュリンクフィルムの材質は、特に制限されず、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ビニルが使用できる。
つぎに、本発明に収納されるセンサの一例について説明する。
本発明の容器に収納されるセンサは、例えば、酸化還元酵素と、酸化還元による電子の授受を媒介するメディエータと、前記酸化還元反応を検出する検出手段とを有する。
前記センサは、光に対する耐性（耐光性）を有することが好ましい。このセンサに光に対する耐性を付与するための具体的手段としては、例えば、メディエータとして、耐光性遷移金属錯体を使用することや、センサの構成材料として遮光性材料を用いることがあげられる。前記耐光性遷移金属錯体としては、例えば、銅錯体、鉄錯体、ルテニウム錯体およびオスミウム錯体があるが、このなかでも、ルテニウム錯体が好ましい。以下、銅錯体、鉄錯体、ルテニウム錯体およびオスミウム錯体について、具体的に説明する。なお、以下の錯体は、市販品を使用できるし、従来公知の方法で自家調製してもよい。
（銅錯体）
銅錯体は、酵素からの電子伝達により、例えば、青色（Ｃｕ２＋）から赤褐色（Ｃｕ＋）に色調が変化する。銅錯体の配位子としては、例えば、ビピリジン、イミダゾール、アミノ酸、フェナントロリン、エチレンジアミン等の含窒素配位子があげられる。前記ビピリジン、イミダゾール、アミノ酸、エチレンジアミン、フェナントロリンを組み合わせて混合配位子としてもよい。
配位子がビピリジンの場合、その配位数は、４若しくは６であるが、安定性の見地から、ビピリジンは２個配位させることが好ましい。ビピリジンは、置換してなくても良いし、置換基を導入してもよい。置換基を導入することにより、例えば、溶解度や酸化還元電位等を調整することが可能となる。置換位置としては、４、４’位および５、５’位がある。前記置換基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基、アミノ基等のアミン基、ヒドロキシ基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシル基、カルボキシル基および臭素、塩素、ヨウ素などのハロゲン基がある。
ビピリジン銅錯体の例としては、例えば、［Ｃｕ（ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）２］、［Ｃｕ（４，４’−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）２］、［Ｃｕ（４，４’−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）２］、［Ｃｕ（４，４’−ｄｉａｍｉｎｏ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）２］、［Ｃｕ（４，４’−ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）２］、［Ｃｕ（４，４’−ｄｉｃａｒｂｏｘｙ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）２］、［Ｃｕ（４，４’−ｄｉｂｒｏｍｏ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）２］、［Ｃｕ（５，５’−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）２］、［Ｃｕ（５，５’−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）２］、［Ｃｕ（５，５’−ｄｉａｍｉｎｏ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）２］、［Ｃｕ（５，５’−ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）２］、［Ｃｕ（５，５’−ｄｉｃａｒｂｏｘｙ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）２］、［Ｃｕ（５，５’−ｄｉｂｒｏｍｏ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）２］、［Ｃｕ（ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）３］、［Ｃｕ（４，４’−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）３］、［Ｃｕ（４，４’−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）３］、［Ｃｕ（４，４’−ｄｉａｍｉｎｏ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）３］、［Ｃｕ（４，４’−ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）３］、［Ｃｕ（４，４’−ｄｉｃａｒｂｏｘｙ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）３］、［Ｃｕ（４，４’−ｄｉｂｒｏｍｏ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）３］、［Ｃｕ（５，５’−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）３］、［Ｃｕ（５，５’−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）３］、［Ｃｕ（５，５’−ｄｉａｍｉｎｏ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）３］、［Ｃｕ（５，５’−ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）３］、［Ｃｕ（５，５’−ｄｉｃａｒｂｏｘｙ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）３］、［Ｃｕ（５，５’−ｄｉｂｒｏｍｏ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）３］等がある。
配位子がイミダゾールの場合、その配位数は、４である。イミダゾールは、置換してなくても良いし、置換基を導入してもよい。置換基を導入することにより、例えば、溶解度や酸化還元電位等を調整することが可能となる。置換位置としては、２位、４位および５位がある。前記置換基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基、アミノ基等のアミン基、ヒドロキシ基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシル基、カルボキシル基および臭素、塩素、ヨウ素などのハロゲン基がある。
イミダゾール銅錯体の例としては、例えば、［Ｃｕ（ｉｍｉｄａｚｏｌｅ）４］、［Ｃｕ（４−ｍｅｔｙｌ−ｉｍｉｄａｚｏｌｅ）４］、［Ｃｕ（４−ｐｈｅｎｙｌ−ｉｍｉｄａｚｏｌｅ）４］、［Ｃｕ（４−ａｍｉｎｏ−ｉｍｉｄａｚｏｌｅ）４］、［Ｃｕ（４−ｈｙｄｒｏｘｙ−ｉｍｉｄａｚｏｌｅ）４］、［Ｃｕ（４−ｃａｒｂｏｘｙ−ｉｍｉｄａｚｏｌｅ）４］、［Ｃｕ（４−ｂｒｏｍｏ−ｉｍｉｄａｚｏｌｅ）４］等がある。
前記アミノ酸としては、例えば、アルギニン（Ｌ−Ａｒｇ）がある。アルギニン銅錯体は、溶解性が高いという利点を持つ。また、混合配位子として、例えば、ビピリジンとイミダゾールとの組み合わせ、ビピリジンとアミノ酸との組み合わせがあり、具体例としては、［Ｃｕ（ｉｍｉｄａｚｏｌｅ）２（ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）］、［Ｃｕ（Ｌ−Ａｒｇ）２（ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）］がある。混合配位子を用いると銅錯体に様々な性質を付与でき、例えば、アルギニンを用いると錯体の溶解性が向上する。
（鉄錯体）
鉄錯体は、酵素からの電子伝達により、例えば、黄色系（Ｆｅ３＋）から赤色系（Ｆｅ２＋）に色調が変化する。鉄錯体の配位子としては、例えば、ビピリジン、イミダゾール、アミノ酸、フェナントロリン、エチレンジアミン等の含窒素配位子があげられる。前記ビピリジン、イミダゾール、アミノ酸、フェナントロリン、エチレンジアミンを組み合わせて混合配位子としてもよい。
配位子がビピリジンの場合、その配位数は、６である。ビピリジンは、置換してなくても良いし、置換基を導入してもよい。置換基を導入することにより、例えば、溶解度や酸化還元電位等を調整することが可能となる。置換位置としては、４、４’位および５、５’位がある。前記置換基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基、アミノ基等のアミン基、ヒドロキシ基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシル基、カルボキシル基および臭素、塩素、ヨウ素などハロゲン基がある。
ビピリジン鉄錯体の例としては、例えば、［Ｆｅ（ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）３］、［Ｆｅ（４，４’−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）３］、［Ｆｅ（４，４’−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）３］、［Ｆｅ（４，４’−ｄｉａｍｉｎｏ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）３］、［Ｆｅ（４，４’−ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）３］、［Ｆｅ（４，４’−ｄｉｃａｒｂｏｘｙ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）３］、［Ｆｅ（４，４’−ｄｉｂｒｏｍｏ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）３］、［Ｆｅ（５，５’−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）３］、［Ｆｅ（５，５’−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）３］、［Ｆｅ（５，５’−ｄｉａｍｉｎｏ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）３］、［Ｆｅ（５，５’−ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）３］、［Ｆｅ（５，５’−ｄｉｃａｒｂｏｘｙ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）３］、［Ｆｅ（５，５’−ｄｉｂｒｏｍｏ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）３］等がある。
配位子がイミダゾールの場合、その配位数は、６である。イミダゾールは、置換してなくても良いし、置換基を導入してもよい。置換基を導入することにより、例えば、溶解度や酸化還元電位等を調整することが可能となる。置換位置としては、２位、４位および５位がある。前記置換基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基、アミノ基等のアミン基、ヒドロキシ基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシル基、カルボキシル基および臭素、塩素、ヨウ素などのハロゲン基がある。
イミダゾール鉄錯体の例としては、例えば、［Ｆｅ（ｉｍｉｄａｚｏｌｅ）６］、［Ｆｅ（４−ｍｅｔｙｌ−ｉｍｉｄａｚｏｌｅ）６］、［Ｆｅ（４−ｐｈｅｎｙｌ−ｉｍｉｄａｚｏｌｅ）６］、［Ｆｅ（４−ａｍｉｎｏ−ｉｍｉｄａｚｏｌｅ）６］、［Ｆｅ（４−ｈｙｄｒｏｘｙ−ｉｍｉｄａｚｏｌｅ）６］、［Ｆｅ（４−ｃａｒｂｏｘｙ−ｉｍｉｄａｚｏｌｅ）６］、［Ｆｅ（４−ｂｒｏｍｏ−ｉｍｉｄａｚｏｌｅ）６］等がある。
前記アミノ酸としては、例えば、アルギニン（Ｌ−Ａｒｇ）がある。アルギニン鉄錯体は、溶解性が高いという利点を一般的に持つ。また、混合配位子として、例えば、ビピリジンとイミダゾールの組み合わせ、ビピリジンとアミノ酸の組み合わせがあり、具体例としては、［Ｆｅ（ｉｍｉｄａｚｏｌｅ）２（ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）２］、［Ｆｅ（Ｌ−Ａｒｇ）２（ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）２］がある。混合配位子を用いると錯体に様々な性質を付与でき、例えば、アルギニンを用いると錯体の溶解性が向上する。
（ルテニウム錯体）
ルテニウム錯体の配位子としては、例えば、ビピリジン、イミダゾール、アミノ酸、フェナントロリン、エチレンジアミン等の含窒素配位子があげられる。前記ビピリジン、イミダゾール、アミノ酸、フェナントロリン，エチレンジアミンを組み合わせて混合配位子としてもよい。
配位子がビピリジンの場合、配位数は、６である。ビピリジンは、置換してなくても良いし、置換基を導入してもよい。置換基を導入することにより、例えば、溶解度や酸化還元電位等を調整することが可能となる。置換位置としては、４、４’位および５、５’位がある。前記置換基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基、アミノ基等のアミン基、ヒドロキシ基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシル基、カルボキシル基および臭素、塩素、ヨウ素などハロゲン基がある。
ビピリジンルテニウム錯体の例としては、例えば、［Ｒｕ（ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）３］、［Ｒｕ（４，４’−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）３］、［Ｒｕ（４，４’−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）３］、［Ｒｕ（４，４’−ｄｉａｍｉｎｏ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）３］、［Ｒｕ（４，４’−ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）３］、［Ｒｕ（４，４’−ｄｉｃａｒｂｏｘｙ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）３］、［Ｒｕ（４，４’−ｄｉｂｒｏｍｏ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）３］、［Ｒｕ（５，５’−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）３］、［Ｒｕ（５，５’−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）３］、［Ｒｕ（５，５’−ｄｉａｍｉｎｏ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）３］、［Ｒｕ（５，５’−ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）３］、［Ｒｕ（５，５’−ｄｉｃａｒｂｏｘｙ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）３］、［Ｒｕ（５，５’−ｄｉｂｒｏｍｏ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）３］等がある。
配位子がイミダゾールの場合、配位数は、６である。イミダゾールは、置換してなくても良いし、置換基を導入してもよい。置換基を導入することにより、例えば、溶解度や酸化還元電位等を調整することが可能となる。置換位置としては、２位、４位および５位がある。前記置換基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基、アミノ基等のアミン基、ヒドロキシ基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシル基、カルボキシル基および臭素、塩素、ヨウ素などハロゲン基がある。
イミダゾールルテニウム錯体の例としては、例えば、［Ｒｕ（ｉｍｉｄａｚｏｌｅ）６］、［Ｒｕ（４−ｍｅｔｙｌ−ｉｍｉｄａｚｏｌｅ）６］、［Ｒｕ（４−ｐｈｅｎｙｌ−ｉｍｉｄａｚｏｌｅ）６］、［Ｒｕ（４−ａｍｉｎｏ−ｉｍｉｄａｚｏｌｅ）６］、［Ｒｕ（４−ｈｙｄｒｏｘｙ−ｉｍｉｄａｚｏｌｅ）６］、［Ｒｕ（４−ｃａｒｂｏｘｙ−ｉｍｉｄａｚｏｌｅ）６］、［Ｒｕ（４−ｂｒｏｍｏ−ｉｍｉｄａｚｏｌｅ）６］等がある。
前記アミノ酸としては、例えば、アルギニン（Ｌ−Ａｒｇ）がある。アルギニンルテニウム錯体は、溶解性が高いという利点を持つ。また、混合配位子として、例えば、ビピリジンとイミダゾールの組み合わせ、ビピリジンとアミノ酸の組み合わせがあり、具体例としては、［Ｒｕ（ｉｍｉｄａｚｏｌｅ）２（ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）２］、［Ｒｕ（Ｌ−Ａｒｇ）２（ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）２］がある。混合配位子を用いると錯体に様々な性質を付与でき、例えば、アルギニンを用いると錯体の溶解性が向上する。
つぎに、前記センサに使用される酸化還元酵素は、特に制限されず、測定対象により適宜決定され、例えば、グルコースオキシダーゼ、グルコースデヒドロゲナーゼ、乳酸脱水素酵素、コレステロールオキシダーゼ等がある。
つぎに、前記センサの前記酸化還元反応検出手段は、特に制限されず、例えば、電極センサの場合、前記酸化還元反応検出手段は、前記メディエータが酸化若しくは還元されることによりに生じる電流を検知する電極であり、比色センサの場合、前記酸化還元反応検出手段は、酸化若しくは還元により発色する色素である。
前記センサの構成は、特に制限されず、一般的な構成が採用できる。
まず、電極センサの基本的な構成例を、図３に示す。図示のように、この電極センサ３では、基板３１の上に、一対の電極（作用極３２と参照極３３）が形成され、その上に、酸化還元酵素およびメディエータを含む試薬層が形成されている。この電極センサは、本発明の容器に収納されており、使用時に取り出して測定器にセットされる。そして、測定対象試料を前記試薬層３４に付着させれば、前記酸化還元酵素によって酸化還元反応がおこり、これを電流値の変化として前記電極３２，３４でとらえ、前記測定器で所定の成分濃度に変換して表示する。
図４に、比色センサの基本的な構成例を示す。図示のように、この比色センサ４では、基板４１の上に、酸化還元酵素、発色剤（前記酵素の基質）およびメディエータを含む試薬層４２が形成されている。この比色センサは、使用時に本発明の容器から取り出だされ、そして、測定対象試料を前記試薬層４２に付着させれば、前記酸化還元酵素によって酸化還元反応がおこり、前記発色剤が発色する。この発色の程度を、分光光度計等の光学測定装置で測定して所定の成分濃度に換算する。
前記センサにおいて、試薬層３４、４２は、その他の成分を含有していてもよく、例えば、親水性ポリマー、緩衝剤、安定剤等を含有していてもよい。
【実施例】つぎに、本発明の実施例について説明する。
【実施例１】（透明容器）
図５に示す容器であって、全体が透明である容器を、材料としてポリプロピレンを用い、射出成型で作製した。この容器の全体大きさは、幅２０ｍｍ×長さ４０ｍｍ×高さ５５ｍｍであり、上部円形開口の内径は１６ｍｍである。
（底部のみ透明の容器）
図５に示す容器であって、底部のみを透明とした容器を、材料としてポリプロピレンを用い、遮光性の胴部と透明の底部とを別部品として射出成形により作製し、それらを超音波溶着により接着することにより作製した。この容器の全体大きさは、幅２０ｍｍ×長さ４０ｍｍ×高さ５５ｍｍであり、上部円形開口の内径は１６ｍｍである。
前記透明容器および底部のみ透明の容器に、メディエータとしてルテニウム錯体を使用したグルコース電極センサ若しくはフェリシアン化カリウムを使用したグルコース電極センサを入れて室内で４日間放置し、その後、グルコース溶液の濃度を測定した。さらに、容器の対照として、遮光ボトルに前記両センサを入れて、前記と同様にしてグルコース容器の濃度を測定した。これらの結果を、下記の表２から表５に示す。なお、底部のみ透明の容器は、底部を下にして立てて放置した。前記両電極センサは、以下の方法で製造した。また、グルコース溶液の濃度の測定は、下記の条件で行った。
（グルコース電極センサの作製）
グルコース電極センサとして、基板上に、第１電極、第２電極、試薬層、およびキャピラリが形成されたものを作製した。第１電極および第２電極は、基板上にカーボンインクをスクリーン印刷した後に乾燥させることにより形成した。キャピラリの容積は、０．３μＬに設定した。試薬層は、電子伝達層（メディエータ層）および酵素含有層からなる２層構造とした。電子伝達層は、基板上に電子伝達物質（メディエータ：ルテニウム錯体若しくはフェリシアン化カリウム）を含む第１材料液０．４μＬを塗布した後、これを送風乾燥（３０℃、１０％Ｒｈ）することにより形成した。酵素含有層は、電子伝達層上に、酸化還元酵素を含む第２材料液０．３μＬを塗布した後、これを送風乾燥（３０℃、１０％Ｒｈ）することにより形成した。
第１材料液は、下記表１の▲１▼〜▲４▼を番号通りの順序で混合した混合液を１から３日放置した後、この混合液に電子伝達物質を添加することにより調製した。第２材料液は、酸化還元酵素を０．１％ＣＨＡＰＳに溶解させることにより調製した。
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前記表１において、ＳＷＮはルーセントタイトであり、ＣＨＡＰＳは３−［（３−ｃｈｏａｍｉｄｏｐｒｏｐｙｌ）ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｏ］−１−ｐｒｏｐａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅであり、ＡＣＥＳはＮ−（２−ａｃｅｔａｍｉｄｏ）−２−ａｍｉｎｏｅｔａｎｅｓｕｌｆｏｎｉｃ  ａｃｉｄである。ＳＷＮは、コープケミカル（株）の製品番号「３１５０」を使用し、ＣＨＡＰＳは、同仁化学研究所の製品番号「ＫＣ０６２」を使用し、ＡＣＥＳは、同仁化学研究所の製品番号「ＥＤ０６７」を使用した。なお、ＡＣＥＳ溶液はｐＨが７．５となるように調製した。
ルテニウム（Ｒｕ）錯体としては、［Ｒｕ（ＮＨ３）６］Ｃｌ３（同仁化学研究所製「ＬＭ７２２」）を使用した。フェリシアン化カリウム（Ｋ３［Ｆｅ（ＩＩＩ）（ＣＮ）６］）としては、ナカライテスク（株）製「２８６３７−７５」）を使用した。酸化還元酵素としては、ＣｙＧＤＨを使用した。ＣｙＧＤＨは、αサブユニット、βサブユニットおよびγサブユニットからなるものである。
（グルコース溶液濃度の測定）
測定器（テスター）に前記電極センサをセットし、０ｍｇ／ｄＬ（デシリットル）と６００ｍｇ／ｄＬとの二種類の濃度のグルコース溶液を測定した。なお、測定値は、電極に定電位（２００ｍＶ）を印加１０秒後の電流値（μＡ）である。
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前記表２から表５に示すように、フェリシアン化カリウム使用電極センサを透明容器に入れて室内で４日間放置すると、フェリシアン化カリウムが、光によってフェロシアン化カリウムに変化し、Ｂａｃｋ  Ｇｒｏｕｎｄ電流（グルコース濃度０ｍｇ／ｄＬの時の電流）の大幅な増加が確認された。これは、グルコース濃度換算で、＋５０％もの正誤差を生ずることを意味する。また、底部のみが透明の容器に入れて放置した場合、Ｂａｃｋ  Ｇｒｏｕｎｄ電流の増加は見られず、正誤差を生ずることなく正確に測定でき、かつ、測定値のばらつきが少なかった。一方、ルテニウム錯体使用電極センサでは、透明容器に入れて放置しても、Ｂａｃｋ  Ｇｒｏｕｎｄ電流の増加はなく、正誤差を生ずることなく正確に測定でき、かつ、測定値のばらつきが少なかった。
【実施例２】  以下に示すようにして２種類の容器を作製し、それを用いて、実施例１と同様にしてグルコース溶液濃度の測定を行った。その結果を下記の表６から表９に示す。
（底部のみ半透明）
図５に示す容器であって、底部のみを半透明とした容器を、材料としてポリプロピレンを用い、底部のみ透明の容器と同様にして作製した。なお、底部を作製するにあたって、まず、顔料（カーボンブラック）を用いて、濃い目の黒色に色調したカラーペレットを作製した（ペレット中の顔料の割合；２０重量％）。センサ数が確認可能な限界点となるように、そのカラーペレットと無色のカラーペレットとを混合比５：１００で混合し、それを用いて底部を作製した。この容器の全体大きさは、幅２０ｍｍ×長さ４０ｍｍ×高さ５５ｍｍであり、上部円形開口の内径は１６ｍｍである。
（底部のみ透明（紫外線吸収剤添加））
図５に示す容器であって、底部のみ透明（紫外線吸収剤添加）とした容器を、材料としてポリプロピレンを用い、底部のみ透明の容器と同様にして作製した。なお、底部には、前記材料に２（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（３重量％）を加えたものを使用した。この容器の全体大きさは、幅２０ｍｍ×長さ４０ｍｍ×高さ５５ｍｍであり、上部円形開口の内径は１６ｍｍである。
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前記表６から表９に示すように、どちらの容器を使用した場合でも、フェリシアン化カリウム使用センサ、ルテニウム錯体使用センサのＢａｃｋ  Ｇｒｏｕｎｄ電流の増加は見られず、正誤差を生ずることなく正確に測定でき、かつ、測定値のばらつきが少なかった。
【産業上の利用可能性】  本発明の容器によれば、外部からセンサの残量等を確認することができ、便利である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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