(57)【要約】（１）しっとり感、滑らかな感触、膜厚感および良好な櫛通りを毛髪に付与することができ、ブラッシングなどを繰り返した後であっても、これらの感触を持続させることができ、しかも、乾燥状態の毛髪および濡れた状態の毛髪の何れに対しても、きしみ感を生じさせることがなく、乾燥後の毛髪にべとつき感を生じさせることがない毛髪用組成物を提供すること、さらに、（２）起泡性および洗浄性に優れ、洗髪を繰り返した後であっても、滑らかな感触および良好な櫛通りを持続させることのできる毛髪用組成物を提供することを課題とする。  本発明の毛髪用組成物は、特定のポリオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレンブロックブロック共重合体を０．０１〜１０質量％の割合で含有することを特徴とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示されるブロック共重合体（Ａ）を含有することを特徴とする毛髪用組成物。
2004058198.tif 000025
〔式中、Ｒ１は、互いに独立して、脂肪族不飽和を含まない１価の炭化水素基、水酸基またはアルコキシ基を表し、
Ｙ１は、２価の有機基を表し、
Ｒ２は、互いに独立して、水素原子、水酸基、置換または無置換の１価の炭化水素基、アルコキシ基、あるいは式：−Ｙ１−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ１（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ２−Ｙ２（Ｙ２は、水素原子または置換もしくは無置換の１価の炭化水素基を示す。）で表される基であり、
ａは、１以上の整数、
ｂ１は、１以上の整数、
ｂ２は、０または１以上の整数、
ｃは、１以上の整数である。
式：−（ＳｉＲ１２Ｏ）ａＳｉＲ１２−で表されるポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量は１０，５００以上であり、
ポリオルガノシロキサンブロックは、このブロック共重合体（Ａ）の５０〜９９質量％を構成し、
式：−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ１（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ２−で表されるポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は１３０〜１０，０００であり、
このブロック共重合体（Ａ）の平均分子量は５０，０００以上である。〕
【請求項２】
前記ブロック共重合体（Ａ）の含有割合が０．０１〜１０質量％であることを特徴とする請求項１に記載の毛髪用組成物。
【請求項３】
下記一般式（２）で示されるブロック共重合体（Ｂ）の少なくとも１種を、０．０１〜１０質量％（組成物全量基準）の割合で含有することを特徴とする請求項１に記載の毛髪用組成物。
2004058198.tif 000026
〔式中、Ｒ３は、互いに独立して、置換または無置換の１価の炭化水素基、あるいは式：−Ｙ３−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ３（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ４−Ｙ４（Ｙ３、ｂ３およびｂ４は、それぞれ下記の定義のとおりであり、Ｙ４は、水素原子または置換もしくは無置換の１価の炭化水素基を示す。）で表される基であり、
Ｙ３は、２価の有機基を表し、
Ｒ４は、互いに独立して、水素原子、水酸基、置換または無置換の１価の炭化水素基、アルコキシ基、あるいは式：−Ｙ３−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ３（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ４−Ｙ４で表される基であり、
ａ’は、１〜１３５０の整数、
ｂ３およびｂ４は、それぞれ０〜２２０の整数（但し、ｂ３およびｂ４の両方が０であることはない。）、
ｃ’は、０〜５０の整数である。
但し、ｃ’が０であるとき、Ｒ３またはＲ４で表される基の少なくとも１つの基は、−Ｙ３−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ３（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ４−Ｙ４で表される基である。
式：−（ＳｉＲ３２Ｏ）ａ’ＳｉＲ３２−で表されるポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量は１３４〜１０，０００であり、
ポリオルガノシロキサンブロックは、このブロック共重合体（Ｂ）の０．７〜９７．５質量％を構成し、
式：−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ３（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ４−で表されるポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は１３０〜１０，０００であり、
このブロック共重合体（Ｂ）の平均分子量は６５０〜１００，０００である。〕
【請求項４】
下記一般式（３）で表されるシリコーン化合物〔Ｃ〕の少なくとも１種を、０．０１〜１０質量％（組成物全量基準）の割合で含有することを特徴とする請求項１に記載の毛髪用組成物。
2004058198.tif 000027
〔式中、Ｒ９は、互いに独立して、水素原子、置換もしくは無置換の１価の炭化水素基、Ｘ１は、式：−Ｒ１１−Ｚ１
（Ｒ１１は直接結合または炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基、Ｚ１は反応基含有基を表す。）で表される反応性官能基を表し、Ｒ８は、互いに独立して、水素原子、水酸基、置換もしくは無置換の１価の炭化水素基、アルコキシ基、またはＸ１で表される基であり、Ｒ１０は、Ｒ９またはＸ１の何れかを表し、ｑは少なくとも１の整数であり、ｒは０または少なくとも１の整数であり、このシリコーン化合物〔Ｃ〕の平均分子量は２５０〜１，０００，０００である。〕
【請求項５】
前記シリコーン化合物（Ｃ）を示す上記一般式（３）中、Ｚ１がアミノ基含有基またはアンモニウム基含有基であり、ｒ＝０の場合には、Ｒ８の少なくとも１つがＸ１であることを特徴とする請求項４に記載の毛髪用組成物。
【請求項６】
下記一般式（４）、（５）、（６）の何れかで示される化合物からなるカチオン性界面活性剤（Ｄ）の少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１に記載の毛髪用組成物。
2004058198.tif 000028
〔一般式（４）中、Ｒ１２は炭素原子数１０〜２４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、または炭素原子数１０〜２４のアルキル基が結合したアシロキシアルキル基またはアミドアルキル基を表し、Ｒ１４およびＲ１５は独立して、炭素原子数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基またはベンジル基を表し、Ｒ１３はＲ１２、Ｒ１４またはＲ１５の何れかを表し、Ｘはハロゲン原子または炭素原子数１〜２のアルキル硫酸基を表す。
一般式（５）中、Ｒ２１，Ｒ２２，Ｒ２３およびＲ２４の少なくとも１個は、総炭素数８〜３５の、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯＯ−で表される官能基で分断または−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、あるいは脂肪族アシルオキシ（ポリエトキシ）エチル基を示し、残余の基は、炭素数１〜５のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、または合計付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示す。Ｘ−は、ハロゲンイオンまたは有機アニオンを示す。
一般式（６）中、Ｒ２５は、総炭素数８〜３５の、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯＯ−で表される官能基で分断または−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を示す。Ｒ２６は、互いに独立して、炭素数１〜２２のアルキル基、アルケニル基またはヒドロキシアルキル基を示す。〕
【請求項７】
アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤（Ｅ）を、０．０１〜４０質量％（組成物全量基準）の割合で含有することを特徴とする請求項１に記載の毛髪用組成物。
【請求項８】
水溶性ポリマー（Ｆ）の少なくとも１種を０．０１〜１０質量％（組成物全量基準）の割合で含有することを特徴とする請求項１に記載の毛髪用組成物。
【請求項９】
前記ブロック共重合体（Ａ）が、液状の環状シリコーン（Ｇ）に溶解されていることを特徴とする請求項１に記載の毛髪用組成物。
【請求項１０】
前記ブロック共重合体（Ａ）が、液状の鎖状シリコーン（Ｈ）に溶解されていることを特徴とする請求項１に記載の毛髪用組成物。
【請求項１１】
前記ブロック共重合体（Ａ）が、液状のイソパラフィン系炭化水素（Ｉ）に溶解されていることを特徴とする請求項１に記載の毛髪用組成物。
【請求項１２】
前記ブロック共重合体（Ａ）が、液状または固体のエステル油（Ｊ）に溶解されていることを特徴とする請求項１に記載の毛髪用組成物。
【請求項１３】
前記ブロック共重合体（Ａ）が溶解されている溶液を乳化してなるエマルジョン型の組成物であることを特徴とする請求項１に記載の毛髪用組成物。
【請求項１４】
乳化に際して、さらに水溶性多価アルコール（Ｋ）を０．０１〜１０質量％（組成物全量基準）の割合で配合させることを特徴とする請求項１に記載の毛髪用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】  本発明は、特定のブロック共重合体を含有する毛髪用組成物に関する。
【背景技術】（１）毛髪に光沢と滑らかな感触を与えながら、枝毛・切れ毛など毛髪の損傷を防止する毛髪用組成物として、高分子量（重合度が３，０００〜２０，０００）のジメチルポリシロキサンおよび／または高分子量のメチルフェニルポリシロキサンを含有する毛髪用組成物が提案されている（例えば、特開昭６３−１８３５１７号公報および特開昭６３−２４３０１８号公報参照）。
しかしながら、これらの毛髪用組成物によっては、光沢および滑らかな感触の付与効果並びに毛髪損傷防止効果を持続させることができず、これらの効果は、ブラッシング処理やドライヤー処理によって著しく低下（消滅）してしまう。
また、これらの毛髪用組成物によっては、毛髪に十分なしっとり感や膜厚感（毛髪が厚くしっかりとコートされているような感触をいう。以下同じ。）を付与することができない。
さらに、これらの毛髪用組成物は、乾燥状態の毛髪および濡れた状態の毛髪の何れに対しても、きしみ感を生じさせてしまう。
（２）毛髪に帯電防止効果を与え、櫛通りをよくし、しっとり感などを付与する毛髪用組成物として、平均分子量が４００〜１０，０００程度のポリオルガノシロキサンブロックと、平均分子量が３００〜１０，０００程度のポリオキシアルキレンブロックとからなるブロック共重合体を含有する毛髪用組成物が提案されている（例えば、特開平４−２１１６０５号公報参照）。
しかしながら、この毛髪用組成物によっては、滑らかな感触を十分に付与することができない。また、これらの付与効果（十分でない付与効果）を持続させることもできず、ブラッシング処理やドライヤー処理によってその効果が低下（消滅）してしまう。
また、この毛髪用組成物によっては、十分な膜厚のコート層を毛髪表面に形成することができないため、毛髪に膜厚感を付与することができない。
さらに、この毛髪用組成物は、乾燥状態の毛髪にきしみ感およびべとつき感を生じさせてしまう。
（３）毛髪に、光沢、しっとりした感触および滑らかな感触を付与し、繰り返し洗浄時の滑らかさと繰り返し使用時の滑らかさを付与し、毛髪の損傷を防止し、化学的または機械的な処理から毛髪を保護し、かつその効果が長時間持続する毛髪用組成物として、ポリオルガノシロキサンブロックと、アミノ変性ポリオルガノシロキサンブロックと、ポリオキシアルキレンブロックとを有する反応性シリコーン系ブロック共重合体を含有する毛髪用組成物が紹介されている（例えば、特開２００２−１７９５３５号公報参照）。
しかしながら、この毛髪用組成物は、濡れた状態の毛髪にきしみ感を生じさせ、濯ぎ時などにおける使用感がよくないという問題がある。
また、この毛髪用組成物によっては、十分な膜厚のコート層を毛髪表面に形成することができないため、毛髪に膜厚感を付与することができない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】  本発明は、以上のような事情に基いてなされたものである。
本発明の目的は、しっとりした感触（しっとり感）、滑らかな感触（滑り感）および良好な櫛通りを毛髪に付与することができ、ブラッシングやドライヤー処理などを繰り返した後であっても、しっとり感や滑らかな感触などを持続させることができ、しかも、乾燥状態の毛髪および濡れた状態の毛髪の何れに対しても、きしみ感を生じさせることのない毛髪用組成物を提供することにある。
本発明の他の目的は、さらに、乾燥後の毛髪にべとつき感を生じさせることのない毛髪用組成物を提供することにある。
本発明の他の目的は、さらに、十分な膜厚のコート層を毛髪の表面に形成することにより、当該毛髪に膜厚感を付与することのできる毛髪用組成物を提供することにある。
本発明の他の目的は、さらに、起泡性および洗浄性に優れ、洗髪を繰り返した後であっても、滑らかな感触および良好な櫛通りを持続させることのできる毛髪用組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】  本発明の毛髪用組成物は、下記一般式（１）で示されるブロック共重合体（Ａ）を含有することを特徴とする。
2004058198.tif 000002
〔式中、Ｒ１は、互いに独立して、脂肪族不飽和を含まない１価の炭化水素基、水酸基またはアルコキシ基を表し、
Ｙ１は、２価の有機基を表し、
Ｒ２は、互いに独立して、水素原子、水酸基、置換または無置換の１価の炭化水素基、アルコキシ基、あるいは式：−Ｙ１−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ１（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ２−Ｙ２（Ｙ２は、水素原子または置換もしくは無置換の１価の炭化水素基を示す。）で表される基であり、
ａは、１以上の整数、
ｂ１は、１以上の整数、
ｂ２は、０または１以上の整数、
ｃは、１以上の整数である。
式：−（ＳｉＲ１２Ｏ）ａＳｉＲ１２−で表されるポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量は１０，５００以上であり、
ポリオルガノシロキサンブロックは、このブロック共重合体（Ａ）の５０〜９９質量％を構成し、
式：−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ１（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ２−で表されるポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は１３０〜１０，０００であり、
このブロック共重合体（Ａ）の平均分子量は５０，０００以上である。〕
本発明の毛髪用組成物においては、下記の形態が好ましい。
〔１〕前記ブロック共重合体（Ａ）の含有割合が０．０１〜１０質量％であること。
〔２〕下記一般式（２）で示されるブロック共重合体（Ｂ）の少なくとも１種を、０．０１〜１０質量％（組成物全量基準）の割合で含有すること。
2004058198.tif 000003
〔式中、Ｒ３は、互いに独立して、置換または無置換の１価の炭化水素基、あるいは式：−Ｙ３−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ３（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ４−Ｙ４（Ｙ３、ｂ３およびｂ４は、それぞれ下記の定義のとおりであり、Ｙ４は、水素原子または置換もしくは無置換の１価の炭化水素基を示す。）で表される基であり、
Ｙ３は、２価の有機基を表し、
Ｒ４は、互いに独立して、水素原子、水酸基、置換または無置換の１価の炭化水素基、アルコキシ基、あるいは式：−Ｙ３−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ３（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ４−Ｙ４で表される基であり、
ａ’は、１〜１３５０の整数、
ｂ３およびｂ４は、それぞれ０〜２２０の整数（但し、ｂ３およびｂ４の両方が０であることはない。）、
ｃ’は、０〜５０の整数である。
但し、ｃ’が０であるとき、Ｒ３またはＲ４で表される基の少なくとも１つの基は、−Ｙ３−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ３（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ４−Ｙ４で表される基である。
式：−（ＳｉＲ３２Ｏ）ａ’ＳｉＲ３２−で表されるポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量は１３４〜１０，０００であり、
ポリオルガノシロキサンブロックは、このブロック共重合体（Ｂ）の０．７〜９７．５質量％を構成し、
式：−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ３（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ４−で表されるポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は１３０〜１０，０００であり、
このブロック共重合体（Ｂ）の平均分子量は６５０〜１００，０００である。〕
〔３〕下記一般式（３）で表されるシリコーン化合物〔Ｃ〕の少なくとも１種を、０．０１〜１０質量％（組成物全量基準）の割合で含有すること。
〔４〕前記シリコーン化合物（Ｃ）を示す下記一般式（３）中、Ｚ１がアミノ基含有基またはアンモニウム基含有基であり、ｒ＝０の場合には、Ｒ８の少なくとも１つがＸ１であること。
2004058198.tif 000004
〔式中、Ｒ９は、互いに独立して、水素原子、置換もしくは無置換の１価の炭化水素基、Ｘ１は、式：−Ｒ１１−Ｚ１
（Ｒ１１は直接結合または炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基、Ｚ１は反応基含有基を表す。）で表される反応性官能基を表し、Ｒ８は、互いに独立して、水素原子、水酸基、置換もしくは無置換の１価の炭化水素基、アルコキシ基、またはＸ１で表される基であり、Ｒ１０は、Ｒ９またはＸ１の何れかを表し、ｑは少なくとも１の整数であり、ｒは０または少なくとも１の整数であり、このシリコーン化合物〔Ｃ〕の平均分子量は２５０〜１，０００，０００である。〕
〔５〕下記一般式（４）、（５）、（６）の何れかで示される化合物からなるカチオン性界面活性剤（Ｄ）の少なくとも１種を含有すること。
2004058198.tif 000005
〔一般式（４）中、Ｒ１２は炭素原子数１０〜２４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、または炭素原子数１０〜２４のアルキル基が結合したアシロキシアルキル基またはアミドアルキル基を表し、Ｒ１４およびＲ１５は独立して、炭素原子数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基またはベンジル基を表し、Ｒ１３はＲ１２、Ｒ１４またはＲ１５の何れかを表し、Ｘはハロゲン原子または炭素原子数１〜２のアルキル硫酸基を表す。
一般式（５）中、Ｒ２１，Ｒ２２，Ｒ２３およびＲ２４の少なくとも１個は、総炭素数８〜３５の、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯＯ−で表される官能基で分断または−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、あるいは脂肪族アシルオキシ（ポリエトキシ）エチル基を示し、残余の基は、炭素数１〜５のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、または合計付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示す。Ｘ−は、ハロゲンイオンまたは有機アニオンを示す。
一般式（６）中、Ｒ２５は、総炭素数８〜３５の、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯＯ−で表される官能基で分断または−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を示す。Ｒ２６は、互いに独立して、炭素数１〜２２のアルキル基、アルケニル基またはヒドロキシアルキル基を示す。〕
〔６〕アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤（Ｅ）を、０．０１〜４０質量％（組成物全量基準）の割合で含有すること。
〔７〕水溶性ポリマー（Ｆ）の少なくとも１種を０．０１〜１０質量％（組成物全量基準）の割合で含有すること。
〔８〕前記ブロック共重合体（Ａ）が、液状の環状シリコーン（Ｇ）に溶解されていること。
〔９〕前記ブロック共重合体（Ａ）が、液状の鎖状シリコーン（Ｈ）に溶解されていること。
〔１０〕前記ブロック共重合体（Ａ）が、液状のイソパラフィン系炭化水素（Ｉ）に溶解されていること。
〔１１〕前記ブロック共重合体（Ａ）が、液状または固体のエステル油（Ｊ）に溶解されていること。
〔１２〕前記ブロック共重合体（Ａ）が溶解されている溶液を乳化してエマルジョンにすること（エマルジョン型の組成物であること。）。
〔１３〕乳化に際して、さらに水溶性多価アルコール（Ｋ）を０．０１〜１０質量％（組成物全量基準）の割合で配合させること。
【発明を実施するための最良の形態】  以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の毛髪用組成物は、上記一般式（１）で示されるブロック共重合体（Ａ）を必須成分として含有する。
＜ブロック共重合体（Ａ）＞
ブロック共重合体（Ａ）を示す上記一般式（１）中、Ｒ１は互いに独立して、脂肪族不飽和を含まない１価の炭化水素基、水酸基またはアルコキシ基である。
脂肪族不飽和を含まない１価の炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基、フェニル基、フェネチル基などを挙げることができ、メチル基およびフェニル基が好ましい。
Ｒ１で表されるアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、イソプロペニロキシ基、メトキシエトキシ基、フェニルオキシ基、アセトキシ基、シクロヘキシルオキシ基およびドデカニルオキシ基のような、炭素数１〜１２、好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６のアルコキシ基を挙げることができ、メトキシ基およびエトキシ基が好ましい。
上記一般式（１）において、Ｙ１で表される２価の有機基は、炭素−ケイ素結合によって、ポリオルガノシロキサンブロックを構成するケイ素原子に結合し、酸素原子を介して、ポリオキシアルキレンブロック〔ポリ（オキシエチレン）（オキシプロピレン）ブロック〕と結合している。
Ｙ１で表される有機基の具体例としては、−Ｒ１６−、−Ｒ１６−ＣＯ−、−Ｒ１６−ＮＨＣＯ−、−Ｒ１６−ＮＨＣＯＮＨＲ１７−ＮＨＣＯ−および−Ｒ１６−ＯＯＣＮＨ−Ｒ１７−ＮＨＣＯ−〔式中、Ｒ１６は、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基などのアルキレン基、Ｒ１７は、アルキレン基、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−などのアリーレン基を示す。〕である。
Ｙ１で表される好適な有機基としては、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）２ＣＯ−、−（ＣＨ２）３ＮＨＣＯ−、−（ＣＨ２）３ＮＨＣＯＮＨＣ６Ｈ４ＣＯ−または−（ＣＨ２）３ＯＯＣＮＨＣ６Ｈ４ＮＨＣＯ−などを挙げることができる。これらのうち、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−などのアルキレン基が好ましく、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−が最も好ましい。
上記一般式（１）において、Ｒ２は、互いに独立して、水素原子、水酸基、置換または無置換の１価の炭化水素基、アルコキシ基、あるいは式：−Ｙ１−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ１（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ２−Ｙ２（Ｙ２は、水素原子または置換もしくは無置換の１価の炭化水素基を示し、Ｙ１は、上記の定義のとおりである。）で表される基である。
Ｒ２で表される置換または無置換の１価の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、アミノプロピル基、グリシドキシプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基およびドデシル基のような、炭素数１〜１２、好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基；ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基およびオクテニル基のような、炭素数２〜８、好ましくは炭素数２〜６のアルケニル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基およびシクロヘキシル基のような、炭素数３〜８、好ましくは５〜７のシクロアルキル基；トリフルオロプロピル基、パーフルオロオクチルエチル基、クロロプロピル基およびペンタクロロオクチル基のような炭素数１〜８、好ましくは１〜６のハロゲン化アルキル基；アセチル基、プロピオニル基、ペンタノイル基およびオクタノイル基のような炭素数１〜１８、好ましくは炭素数１〜７の脂肪族アシル基；ベンゾイル基およびベンジルカルボニル基のような炭素数７〜１５、好ましくは炭素数７〜１１の芳香族アシル基；フェニル基、トリル基、キシリル基およびナフチル基のような炭素数６〜１４、好ましくは炭素数６〜１０のアリール基；並びにベンジル基およびフェネチル基のような炭素数７〜１５、好ましくは７〜１１のアラルキル基などを挙げることができる。これらのうち、メチル基およびフェニル基が好ましい。
式：−Ｙ１−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ１（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ２−Ｙ２で表される基（Ｒ２を構成する基）において、Ｙ２は、水素原子または置換もしくは無置換の１価の炭化水素基を示す。Ｙ２で表される置換または無置換の１価の炭化水素基としては、上記のＲ２で表されるものとして例示した基と同様の基を挙げることができる。
Ｙ２で表される好適な基としては、−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ２などのアルケニル基、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基およびアセチル基を挙げることができる。
上記一般式（１）において、ａは、１以上の整数であり、好ましくは１４０〜１３５０の整数、更に好ましくは１６０〜４００の整数である。
ｂ１は、１以上の整数であり、好ましくは３〜２２０の整数、更に好ましくは７〜６０の整数である。
ｂ２は、０または１以上の整数であり、好ましくは０〜１７０の整数、更に好ましくは０〜５０の整数である。
ｃは、１以上の整数であり、好ましくは５〜５０の整数、更に好ましくは１０〜５０の整数である。
式：−（ＳｉＲ１２Ｏ）ａＳｉＲ１２−で表されるポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量は、通常１０，５００以上とされ、好ましくは１０，５００〜１００，０００、さらに好ましくは１２，０００〜３０，０００、特に好ましくは１４，０００〜２５，０００とされる。
ポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量が１０，５００未満のブロック共重合体を含有する毛髪用組成物によっては、滑らかな感触および膜厚感を毛髪に十分に付与することができない。また、これらの付与効果を持続させることができず、ブラッシング処理やドライヤー処理によってその効果が低下（消滅）してしまう。また、この毛髪用組成物は、乾燥状態の毛髪にきしみ感およびべとつき感を生じさせてしまう。
ブロック共重合体（Ａ）におけるポリオルガノシロキサンブロック（全量）の構成割合としては、通常５０〜９９質量％とされ、好ましくは７０〜９９質量％、さらに好ましくは９０〜９９質量％とされる。
ポリオルガノシロキサンブロック構成割合が５０質量％未満のブロック共重合体を含有する毛髪用組成物によっては、光沢および滑らかな感触の付与効果を十分に奏することができず、また、乾燥後の毛髪にべとつき感を生じさせてしまう。
一方、この構成割合が９９質量％を超えるブロック共重合体を含有する毛髪用組成物によっては、光沢および滑らかな感触の付与効果を継続させることができず、また、しっとり感および膜厚感の付与効果並びにきしみ感の抑制効果を十分に奏することができない。
式：−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ１（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ２−で表されるポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は、通常１３０〜１０，０００とされ、好ましくは３１０〜５，０００、更に好ましくは４４０〜３，０００とされる。
ポリオキシアルキレンブロックの平均分子量が１３０未満のブロック共重合体を含有する毛髪用組成物によっては、滑らかな感触の付与効果およびその持続性は得られるものの、しっとり感および膜厚感の付与効果並びにきしみ感の抑制効果を十分に奏することができない。
一方、この平均分子量が１０，０００を超えるブロック共重合体を含有する毛髪用組成物によっては、しっとり感および膜厚感の付与効果並びにきしみ感の抑制効果は得られるものの、滑らかな感触の付与効果を十分に奏することができず、また、乾燥後の毛髪にべとつき感を生じさせやすい。
ブロック共重合体（Ａ）を構成するポリオキシアルキレンブロックにおいて、オキシエチレン基（−Ｃ２Ｈ４Ｏ−）およびオキシプロピレン基（−Ｃ３Ｈ６Ｏ−）は、ランダムに結合されていてもよいし、ブロック状に結合されていてもよい。
好適なポリオキシアルキレンブロックを示す上記式において、繰り返し数（ｂ１／ｂ２）としては、（３〜２２０／０〜１７０）であることが好ましく、更に好ましくは（７〜６０／０〜５０）、特に好ましくは（１０〜３５／０〜３５）とされる。
ブロック共重合体（Ａ）の平均分子量は、通常５０，０００以上とされ、好ましくは１００，０００〜２，０００，０００、さらに好ましくは１５０，０００〜１，０００，０００とされる。
平均分子量が５０，０００未満のブロック共重合体を含有する毛髪用組成物によっては、滑らかな感触の付与効果、膜厚感の付与効果、しっとり感の付与効果、きしみ感の抑制効果を十分に奏することができず、また、乾燥後の毛髪にべとつき感を生じさせやすい。
本発明の毛髪用組成物におけるブロック共重合体（Ａ）の含有割合としては、０．０１〜１０質量％であることが好ましく、更に好ましくは０．０５〜５質量％、特に好ましくは０．１〜３質量％とされる。
この含有割合が過小である場合には、本発明の目的を十分に達成することができない。一方、この含有割合が過大である場合には、当該ブロック共重合体（Ａ）の溶解性が低下する。
＜ブロック共重合体（Ｂ）＞
任意成分として本発明の毛髪用組成物を構成するブロック共重合体（Ｂ）は、上記一般式（２）で示される共重合体（ポリオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体）である。
このブロック共重合体（Ｂ）を併用することにより、ブロック共重合体（Ａ）による効果（特に、しっとり感の付与）を向上させることができる。
ブロック共重合体（Ｂ）を示す上記一般式（２）中、Ｒ３は、互いに独立して、置換または無置換の１価の炭化水素基、あるいは式：−Ｙ３−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ３（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ４−Ｙ４（Ｙ３、ｂ３およびｂ４は、それぞれ下記の定義のとおりであり、Ｙ４は、水素原子または置換もしくは無置換の１価の炭化水素基を示す。）で表される基であり、Ｙ３は、２価の有機基を表し、Ｒ４は、互いに独立して、水素原子、水酸基、置換または無置換の１価の炭化水素基、アルコキシ基、あるいは式：−Ｙ３−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ３（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ４−Ｙ４で表される基である。
但し、上記一般式（２）における繰り返し数ｃ’が０であるとき、Ｒ３またはＲ４で表される基の少なくとも１つの基は、−Ｙ３−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ３（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ４−Ｙ４で表される基である。
上記一般式（２）において、Ｒ３、Ｒ４およびＹ４で表される置換または無置換の１価の炭化水素基の具体例としては、上記一般式（１）のＲ２で表されるものとして例示した基と同様の基を挙げることができる。これらのうち、メチル基およびフェニル基が好ましい。
上記一般式（２）において、Ｙ３で表される２価の有機基としては、上記一般式（１）のＹ１で表されるものとして例示した基を挙げることができる。
上記一般式（２）において、ａ’は、１〜１３５０の整数であり、好ましくは１〜１００の整数、更に好ましくは１〜５０の整数である。
ｂ３は、０〜２２０の整数であり、好ましくは３〜６０の整数、更に好ましくは５〜５０の整数、特に好ましくは７〜３５の整数である。
ｂ４は、０〜２２０の整数であり、好ましくは０〜６０の整数、更に好ましくは３〜４５の整数、特に好ましくは５〜３５の整数である。
但し、ｂ３およびｂ４の両方が０であることはない。
ｃ’は、０〜５０の整数であり、好ましくは０〜２０の整数、更に好ましくは０〜１０の整数である。
ブロック共重合体（Ｂ）において、式：−（ＳｉＲ３２Ｏ）ａ’ＳｉＲ３２−で表されるポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量は、通常１３４〜１０，０００とされ、好ましくは１３４〜５，０００、さらに好ましくは８００〜３，５００とされる。
ブロック共重合体（Ｂ）におけるポリオルガノシロキサンブロック（全量）の構成割合としては、通常０．７〜９７．５質量％とされ、好ましくは１０〜９０質量％、さらに好ましくは２０〜８０質量％とされる。
ブロック共重合体（Ｂ）において、式：−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ３（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ４−で表されるポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は１３０〜１０，０００とされ、好ましくは３１０〜５，０００、さらに好ましくは４４０〜３，０００とされる。
ブロック共重合体（Ｂ）の平均分子量は、通常６５０〜１００，０００とされ、好ましくは１，０００〜７０，０００、さらに好ましくは３，０００〜５０，０００とされる。
本発明の毛髪用組成物におけるブロック共重合体（Ｂ）の含有割合としては、通常０．０１〜１０質量％とされ、好ましくは０．０５〜５質量％、更に好ましくは０．１〜３質量％とされる。
この含有割合が０．０１質量％未満である場合には、ブロック共重合体（Ｂ）の併用効果を十分に達成することができない。一方、この含有割合が過大である場合には、当該ブロック共重合体（Ｂ）の溶解性が低下する。
＜シリコーン化合物（Ｃ）＞
任意成分として本発明の毛髪用組成物を構成するシリコーン化合物（Ｃ）は、上記一般式（３）で示される反応性のシリコーン化合物である。
このシリコーン化合物（Ｃ）を併用することにより、ブロック共重合体（Ａ）による効果（特に、光沢および滑らかな感触の付与）を向上させることができる。
シリコーン化合物（Ｃ）を示す上記一般式（３）において、反応性官能基（Ｘ１）を構成する、炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基（Ｒ１１）としては、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−、−（ＣＨ２）１２−、−（ＣＨ２）１６−であり、好ましくはプロピレン基である。
反応性官能基（Ｘ１）を構成する反応基含有基（Ｚ１）としては、エポキシ基、アミノ基、アンモニウム基、水酸基、カルボキシル基、アシル基、メルカプト基、メタクリル基、イソシアネート基、ウレイド基、ビニル基、アミド基、イミド基、イミノ基、アルデヒド基、ニトロ基、ニトリル基、オキシム基、アゾ基、ヒドラゾン基、アルコキシ基、アルコキシシリル基などから選択することができる。
反応性官能基（Ｘ１）の具体例としては、−（ＣＨ２）３ＯＨ、−（ＣＨ２）３ＳＨ、−（ＣＨ２）３ＮＨ２、−（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ２、−（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）２、−（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ３）２、−（ＣＨ２）３Ｎ＋（ＣＨ３）３Ｃｌ−、−（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ３）Ｃ＝Ｏ（ＣＨ３）、−（ＣＨ２）７ＣＯＯＨ、−（ＣＨ２）３ＯＣＨ２ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２、−（ＣＨ２）３ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、−（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３などを挙げることができる。これらのうち、−（ＣＨ２）３ＮＨ２、−（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ２、−（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）２、−（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ３）２、−（ＣＨ２）３Ｎ＋（ＣＨ３）３Ｃｌ−が好ましい。
上記一般式（３）において、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０で表される置換もしくは無置換の１価の炭化水素基の具体例としては、上記一般式（１）のＲ２で表されるものとして例示した基と同様の基を挙げることができる。これらのうち、メチル基およびフェニル基が好ましい。
本発明の毛髪用組成物におけるシリコーン化合物（Ｃ）の含有割合としては、通常０．０１〜１０質量％とされ、好ましくは０．０５〜５質量％、更に好ましくは０．１〜３質量％とされる。
この含有割合が０．０１質量％未満である場合には、シリコーン化合物（Ｃ）の併用効果を十分に達成することができない。一方、この含有割合が過大である場合には、当該シリコーン化合物（Ｃ）の溶解性が低下する。
＜カチオン性界面活性剤（Ｄ）＞
任意成分として本発明の毛髪用組成物を構成するカチオン性界面活性剤（Ｄ）は、上記一般式（４）、（５）、（６）の何れかで示される化合物（第４級アンモニウム塩または第３級アミン）からなるカチオン性界面活性剤である。
カチオン性界面活性剤（Ｄ）を併用することにより、ブロック共重合体（Ａ）による効果（特に、きしみ感の抑制効果）を更に向上させることができるとともに、いわゆるリンス効果（滑らかな感触や光沢を毛髪に付与し、櫛通りをよくする効果）の向上を図ることができる。
上記一般式（４）において、Ｒ１２で表される基が、炭素原子数１０〜２４のアルキル基である場合において、その具体例としては、セチル基、ラウリル基、ステアリル基およびベヘニル基などを挙げることができる。
Ｒ１２で表される基が、炭素原子数１０〜２４のヒドロキシアルキル基である場合において、その具体例としては、１２−ヒドロキシステアリル基などを挙げることができる。
Ｒ１２で表される基が、炭素原子数１０〜２４のアルキル基が結合したアシロキシアルキル基である場合において、その具体例としては、ステアリルアシロキシエチル基などを挙げることができる。
Ｒ１２で表される基が、炭素原子数１０〜２４のアルキル基が結合したアミドアルキル基である場合において、その具体例としては、ラノリン脂肪酸アミノプロピル基などを挙げることができる。
Ｒ１２で表される好適な基としては、炭素数１４〜２２のアルキル基を挙げることができ、ステアリル基およびベヘニル基が特に好ましい。
上記一般式（４）において、Ｒ１４またはＲ１５で表される好適な基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ヒドロキシメチル基およびヒドロキシエチル基を挙げることができる。
上記一般式（４）において、Ｒ１３で表される基は、Ｒ１２、Ｒ１４またはＲ１５の何れかで表される基であり、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は、それぞれ同一のものであっても、異なるものであってもよい。
上記一般式（４）において、Ｘで表される好適なハロゲン原子としては、塩素原子および臭素原子を挙げることができる。
上記一般式（４）示される化合物からなるカチオン性界面活性剤（Ｄ）の具体例としては、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ミリスチルリルジメチルベンジルアンモニウム、ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウムエチルサルフェートおよびセチルトリエチルアンモニウムメチルサルフェートなどを挙げることができ、これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
これらのうち、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、およびこれらの混合物が好ましい。
上記一般式（５）で示される化合物において、Ｒ２１，Ｒ２２，Ｒ２３およびＲ２４のうち１、２または３個が、総炭素数８〜３５（更に好ましくは８〜２６）の、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯＯ−で表される官能基で分断または−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、あるいは脂肪族アシルオキシ（ポリエトキシ）エチル基（以下長鎖の基という）であり、残余の基が、炭素数１〜５のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、または合計付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基である。Ｘ−は、ハロゲンイオンまたは有機アニオンを示す。
Ｒ２１，Ｒ２２，Ｒ２３およびＲ２４のうちの１個が長鎖の基である化合物の例として、例えばステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ヒドロキシステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、カプリルトリメチルアンモニウムクロライド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリエチルアンモニウムブロマイド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−ステアリル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（ポリオキシエチレン）アンモニウムクロライド（合計３モル付加）などが挙げられる。
Ｒ２１，Ｒ２２，Ｒ２３およびＲ２４のうちの２個が長鎖の基である化合物の例として、例えばジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジ硬化牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロライド、ジ牛脂アルキルジメチルアンモニウムブロマイド、ジオレイルジメチルアンモニウムクロライド、ジパルミチルメチルヒドロキシエチルアンモニウムメトサルフェート、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジイソステアリルジメチルアンモニウムメトサルフェート、ジ［（２−ドデカノイルアミノ）エチル］ジメチルアンモニウムクロライド、ジ［（２−ステアロイルアミノ）プロピル］ジメチルアンモニウムエトサルフェートなどが挙げられる。
Ｒ２１，Ｒ２２，Ｒ２３およびＲ２４のうちの３個が長鎖の基である化合物の例として、例えばジオレイルモノステアリルメチルアンモニウムクロライド、ジオレイルモノベヘニルメチルアンモニウムクロライド、トリオレイルメチルアンモニウムクロライド、トリステアリルメチルアンモニウムメトサルフェートなどが挙げられる。
これら以外にも、下記一般式（５Ａ）または（５Ｂ）で表される分岐鎖第４級アンモニウム塩、下記一般式（５Ｃ）で表される第４級アンモニウム塩が挙げられる。
2004058198.tif 000006
〔式中、Ｒ２８は、
（ａ）ＣＨ３−（ＣＨ２）ｉ−ＣＨ（Ｒ３４）−ＣＨ２−（式中、Ｒ３４はメチル基またはエチル基を示し、ｉはアルキル基中の合計炭素数が８〜１６となる整数を示す）で表される分岐鎖アルキル基、および
（ｂ）ＣＨ３−（ＣＨ２）ｊ−（ｊは７〜１５の整数を示す）で表される直鎖アルキル基の混合物で、その分岐鎖率（ａ）／（ａ）＋（ｂ）が１０〜１００モル％である基を示す。
Ｒ２９およびＲ３０は、炭素数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基を示す。
Ｒ３１およびＲ３２は、炭素数２〜１２のアルキル基を示す。
Ｒ３３は、Ｒ３１−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（Ｒ３２）ＣＨ２−で表される基または炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｘ−は前記と同じ意味を示す。〕
2004058198.tif 000007
〔式中、Ｒ３５およびＲ３６は、ヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数８〜２２のアルキル基またはアルケニル基を示す。Ｒ３７およびＲ３８は、炭素数１〜３のアルキル基または−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐＨ（ｐは１〜６の数を示す）を示す。ｋおよびｍは０〜５の数を示す。Ｘ−は前記と同じ意味を示す。〕
なお、これら第４級アンモニウム塩の対イオンであるＸ−の具体例としては、塩素、ヨウ素、臭素などのハロゲンイオン；メトサルフェート、エトサルフェート、メトフォスフェート、エトフォスフェートなどの有機アニオンが挙げられる。
これらのうち、上記一般式（５Ａ）で表される分岐鎖第４級アンモニウム塩は、例えば通常、炭素数８〜１６のオキソアルコールを原料として合成されるものであり、その例としては、オキソアルコールから導かれるアルキル基を有するジアルキルジメチルアンモニウム塩、ジアルキルメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩などが挙げられる。
本発明においては、上記一般式（５Ａ）のＲ２８の分岐鎖率が、通常１０〜１００モル％のものが用いられるが、特に１０〜５０モル％のものが好ましい。また、Ｒ２８の合計炭素数が８〜１６のものが用いられるが、一定の分布を持ったものが好ましく、特に、Ｃ８〜Ｃ１１：５モル％以下、Ｃ１２：１０〜３５モル％、Ｃ１３：１５〜４０モル％、Ｃ１４：２０〜４５モル％、Ｃ１５：５〜３０モル％、Ｃ１６：５モル％以下の分布を有するものが好ましい。
かかる分岐鎖第４級アンモニウム塩の具体例としては、炭素数８〜１６で分岐鎖率１０〜５０モル％のアルキル基を有する、ジアルキルジメチルアンモニウムクロライドが挙げられる。
また、上記一般式（５Ｂ）で表される分岐鎖第４級アンモニウム塩は通常、炭素数８〜２８のゲルベアルコール〔Ｒ３１−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（Ｒ３２）ＣＨ２ＯＨ〕を原料として合成されるものである。
この分岐鎖第４級アンモニウム塩のうち、好ましいものとしては、例えば炭素数８〜２８のゲルベアルコールから導かれるアルキル基を有するアルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、ジアルキルメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩などが挙げられる。更に、これらのうちで特に好ましいものとしては、例えば２−デシルテトラデシルトリメチルアンモニウムクロライド、２−ドデシルヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ジ−２−ヘキシルデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジ−２−オクチルドデシルジメチルアンモニウムクロライドなどを挙げることができる。
上記一般式（５Ｃ）で表される第４級アンモニウム塩としては、例えばＷＯ９３／１０７４８、ＷＯ９２／０６８９９、ＷＯ９４／１６６７７などに記載されているものが挙げられる。特に、上記一般式（５Ｃ）中、Ｒ３５およびＲ３６がオレイル基または炭素数１２〜１８のアルキル基で、Ｒ３７がメチル基、Ｒ３８が−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ｋおよびｍが０のものが好ましい。
さらに、−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯＯ−で表される官能基で分断されるアルキル基あるいはアルケニル基を有する第４級アンモニウム塩の好ましい例として、特開平２０００−１２８７４０号公報または特開平２０００−１４３４５８号公報記載の下記一般式（５Ｄ）または一般式（５Ｅ）で表される第４級アンモニウム塩が挙げられる。
2004058198.tif 000008
〔式中、Ｒ３９は炭素数７〜３７のアルキル基またはアルケニル基を示す。Ｒ４０は炭素数１〜５のアルキレン基を示す。Ｒ４１、Ｒ４２およびＲ４３はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基またはヒドロキシアルキル基を示す。Ｘ−は前記と同じ意味を示す。〕
上記一般式（５Ｄ）および一般式（５Ｅ）において、Ｒ３９は炭素数７〜２１、特に炭素数１１〜１８の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基が好ましい。
Ｒ４０はエチレン基、ｎ−プロピレン基が好ましい。
Ｒ４１、Ｒ４２およびＲ４３はメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基が好ましい。Ｘ−の具体例としては、Ｃｌ−、Ｂｒ−などのハロゲンイオン、炭素数１〜５のアルキルサルフェートイオン（ＣＨ３ＳＯ４−、Ｃ２Ｈ５ＳＯ４−、Ｃ３Ｈ７ＳＯ４−など）、アルキル炭酸イオン（ＣＨ３ＣＯ３−）などを挙げることができ、Ｃｌ−、Ｂｒ−、ＣＨ３ＳＯ４−、Ｃ２Ｈ５ＳＯ４−、ＣＨ３ＣＯ３−が好ましい。
上記一般式（５）で表される第４級アンモニウム塩の中で、さらに好ましいものは、Ｒ２１が炭素数１２〜２２の直鎖アルキル基もしくはアルケニル基、Ｒ２２、Ｒ２３およびＲ２４が炭素数１〜３のアルキル基であるモノ長鎖アルキル４級アンモニウム塩、上記一般式（５Ａ）で表される炭素数８〜１６で分岐鎖率１０〜５０モル％のアルキル基を有する、ジアルキル４級アンモニウム塩であり、特に好ましくは、Ｒ２１が炭素数１２〜２２の直鎖アルキル基もしくはアルケニル基、Ｒ２２、Ｒ２３およびＲ２４が炭素数１〜３のアルキル基であるモノ長鎖アルキル４級アンモニウム塩である。
上記一般式（６）で表される第３級アミンにおいて、Ｒ２５は総炭素数８〜２６の、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯＯ−で表される官能基で分断または−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基が好ましく、Ｒ２６は炭素数１〜５のアルキル基、アルケニル基またはヒドロキシアルキル基が好ましく、２個のＲ２６は同一でも異なっていてもよい。
上記一般式（６）で表される第３級アミンの具体例としては、ジステアリルメチルアミン、ジオレイルメチルアミン、ジパルミトイルメチルアミン、ステアリルジメチルアミン、ステアリルジエチルアミン、ベヘニルジメチルアミン、ベヘニルジエチルアミン、オレイルジメチルアミン、パルミトイルジメチルアミンなどを挙げることができる。
Ｒ２５が総炭素数８〜３５の、−ＣＯＮＨ−で分断されていてもよいアルキル基またはアルケニル基である化合物の例として、下記一般式（６Ａ）で表されるアミドアミンが挙げられる。
2004058198.tif 000009
（式中、Ｒ４４は炭素数１６〜２２のアルキル基またはアルケニル基、Ｒ４５はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基、ｑは１〜３の数を示す。）
上記一般式（６Ａ）で表されるアミドアミンの例として、ステアラミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドプロピルジエチルアミン、ステアラミドエチルジエチルアミン、ステアラミドエチルジメチルアミン、パルミトアミドプロピルジメチルアミン、パルミトアミドプロピルジエチルアミン、パルミトアミドエチルジエチルアミン、パルミトアミドエチルジメチルアミン、ベヘンアミドプロピルジメチルアミン、ベヘンアミドプロピルジエチルアミン、ベヘンアミドエチルジエチルアミン、ベヘンアミドエチルジメチルアミン、アラキドアミドプロピルジメチルアミン、アラキドアミドプロピルジエチルアミン、アラキドアミドエチルジエチルアミン、アラキドアミドエチルジメチルアミンおよびこれらの混合物が挙げられ、ステアラミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドエチルジエチルアミンおよびこれらの混合物が好ましい。
第３級アミンおよびアミドアミンはｐＨにより異なるが、塩として用いられる場合、有機酸および／または無機酸が添加される。例えば、リン酸、塩酸、酢酸、Ｌ−グルタミン酸、乳酸、リンゴ酸、コハク酸、フマル酸、酒石酸、グリコール酸およびクエン酸並びにこれらの混合物があるが、Ｌ−グルタミン酸、乳酸、塩酸およびこれらの混合物が好ましい。
上記一般式（６）中、更に好ましくは、Ｒ２５が炭素数１２〜２２の直鎖アルキル基もしくはアルケニル基、Ｒ２６が、それぞれ、炭素数１〜３のアルキル基であるモノ長鎖アルキル３級アミン、および上記一般式（６Ａ）で表されるアミドアミンである。
本発明の毛髪用組成物において、カチオン性界面活性剤（Ｄ）は、１種または２種以上含有される。
本発明の毛髪用組成物において、カチオン性界面活性剤（Ｄ）の含有割合（２種以上が含有されている場合には、その合計割合）としては、０．００１〜２０質量％（組成物全量基準）であることが好ましく、より好ましくは０．００５〜１５質量％、更に好ましくは０．０１〜１０質量％、特に好ましくは０．０１〜５質量％、最も好ましくは０．１〜３質量％とされる。
カチオン性界面活性剤（Ｄ）の含有割合が過小である場合には、カチオン性界面活性剤（Ｄ）の併用効果を十分に達成することができない。また、得られる毛髪用組成物に十分なリンス効果を付与することができない。一方、この含有割合が過大である場合には、得られる毛髪用組成物の粘度が高くなり過ぎる傾向がある。
＜界面活性剤（Ｅ）＞
任意成分として本発明の毛髪用組成物を構成する界面活性剤（Ｅ）は、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤から選ばれる１種または２種以上のものである。
この界面活性剤（Ｅ）を併用することにより、乳化作用および好適な洗浄効果を付与するものである。
界面活性剤（Ｅ）として使用されるアニオン性界面活性剤としては、脂肪酸石鹸、α−アシルスルフォン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールおよびアルキルナフタレンスルフォン酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルアミドリン酸塩、アルキロイルアルキルタウリン塩、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、リン酸アルキル（Ｃ１２〜Ｃ２２）エステル型界面活性剤およびそのエチレンオキシド付加物、スルホコハク酸型界面活性剤、アミドエーテルサルフェート型界面活性剤などが挙げられる。
界面活性剤（Ｅ）として使用されるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキルアリールポリオキシエチレンエーテル、アルキロールアミド、アルキルグリセリンエーテル型ポリオキシエチレンエーテル、プロピレングリコールエステルのポリオキシエチレンエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、グリセリンと脂肪酸のエステルのポリオキシエチレンエーテル、脂肪酸のソルビタンエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビトールポリオキシエチレンの脂肪酸エステル、ショ糖エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルポリグリコシド化合物、ポリグリセロール型化合物、高級脂肪酸アルカノールアミドなどが挙げられる。
界面活性剤（Ｅ）として使用される両性界面活性剤としては、ベタイン型（カルボキシベタイン、スルホベタイン）、アミドベタイン型、アミノカルボン酸塩型、イミダゾリン誘導体型などが挙げられる。
本発明の毛髪用組成物において、界面活性剤（Ｅ）の含有割合（２種以上が含有されている場合には、その合計割合）としては、通常０．０１〜４０質量％（組成物全量基準）とされ、好ましくは０．１〜３０質量％、更に好ましくは１〜２５質量％とされる。
＜水溶性ポリマー（Ｆ）＞
任意成分として本発明の毛髪用組成物を構成する水溶性ポリマー（Ｆ）は、アニオン性水溶性ポリマー、カチオン性水溶性ポリマーおよび両性水溶性ポリマーから選ばれる１種または２種以上のものである。
水溶性ポリマー（Ｆ）を併用することにより、本発明の毛髪用組成物の使用感を更に向上させることができる。
水溶性ポリマー（Ｆ）としては、通常の化粧料や外用剤に配合されるものであれば特に限定されるものではない。
水溶性ポリマー（Ｆ）として使用されるアニオン性水溶性ポリマーとしては、キサンタンガム、カラギーナン、アルギン酸ナトリウム、アラビアガム、ペクチン、カルボキシビニルポリマーなどが挙げられる。さらに、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、ケラタン硫酸、ヘパラン硫酸およびそれらの塩も挙げられる。
水溶性ポリマー（Ｆ）として使用されるカチオン性水溶性ポリマーとしては、例えばカチオン変性セルロースエーテル誘導体（ポリマーＪＲ（Ｕ．Ｃ．Ｃ）など）、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリルジメチルアンモニウムクロリドのポリマー（マーコート（Ｍｅｒｋ）など）、ポリアクリル酸誘導体四級アンモニウム（Ｃａｒｔｅｘ（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ）など）、ポリアミド誘導体四級アンモニウム（Ｓａｎｄｏｚなど）、ポリオキシエチレンポリアルキレンポリアミン（ポリコート（ＨＥＮＫＥＬ）など）などが挙げられる。
水溶性ポリマー（Ｆ）として使用される両性水溶性ポリマーとしては、例えばカルボキシル基やスルホン酸基などの陰イオン性基を有するモノマーと塩基性窒素を有するモノマーとの共重合体、カルボキシベタイン型モノマーの重合体または共重合体、カルボキシ基やスルホン酸基などの陰イオン性基を陽イオン性ポリマーに導入したもの、塩基性窒素含有基を陰イオン性ポリマーに導入したもの、アクリルアミド基などの非イオン性基を有するモノマーと陰イオン性基を有するモノマーおよび塩基性窒素含有基を有するモノマーの共重合体などが挙げられる。
両性水溶性ポリマーとしては市販のものを用いることができ、例えばアクリル酸／ジアリル第４級アンモニウム塩／アクリルアミドの共重合体としてマーコートプラス３３３０（ＣＡＬＧＯＮ社製）などが挙げられる。非イオン性水溶性高分子としては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、デキストリン、ガラクタン、プルランなどが挙げられる。
これらのうち、カチオン性水溶性ポリマー、両性水溶性ポリマーが好ましい。これらを本発明の効果を損なわない量（ゴワツキ、フライアウェイを起こさない程度）で配合することにより、洗浄剤すすぎ時の滑らかさを付与する効果は本発明による同効果にプラスされて相加的に向上する。
＜液状の環状シリコーン（Ｇ）＞
任意成分として本発明の毛髪用組成物を構成する液状の環状シリコーン（Ｇ）は、必須成分であるブロック共重合体（Ａ）を溶解せしめる溶媒として使用される。液状の環状シリコーン（Ｇ）は、ブロック共重合体（Ａ）を均一に溶解し、毛髪に適用するとき均一に適正量が処理される効果がある。また、液状の環状シリコーン（Ｇ）を含有する本発明の毛髪用組成物によれば、さらっとした軽い感触を毛髪に付与することができる。
液状の環状シリコーン（Ｇ）の具体例としては、次の一般名で称されている、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンおよびテトラデカメチルシクロヘキサシロキサンなどが挙げられる。
＜液状の鎖状シリコーン（Ｈ）＞
任意成分として本発明の毛髪用組成物を構成する液状の鎖状シリコーン（Ｈ）は、必須成分であるブロック共重合体（Ａ）を溶解せしめる溶媒として使用される。液状の鎖状シリコーン（Ｈ）は、ブロック共重合体（Ａ）を均一に溶解し、毛髪に適用するとき均一に適正量が処理される効果がある。また、液状の鎖状シリコーン（Ｈ）を含有する本発明の毛髪用組成物によれば、さらっとした軽い感触を毛髪に付与することができる。
液状の鎖状シリコーン油（Ｈ）としては、例えば、ジメチルポリシロキサン（粘度０．６５〜１０ｃＳｔ／２５℃）などが挙げられる。
＜液状のイソパラフィン系炭化水素（Ｉ）＞
任意成分として本発明の毛髪用組成物を構成する液状のイソパラフィン系炭化水素（Ｉ）は、必須成分であるブロック共重合体（Ａ）を溶解せしめる溶媒として使用される。液状のイソパラフィン系炭化水素（Ｉ）は、ブロック共重合体（Ａ）を均一に溶解し、毛髪に適用するとき均一に適正量が処理される効果がある。また、液状のイソパラフィン系炭化水素（Ｉ）を含有する本発明の毛髪用組成物によれば、さらっとした軽い感触を毛髪に付与することができる。
液状のイソパラフィン系炭化水素（Ｉ）としては、常圧における沸点が６０〜３５０℃の範囲にあるイソパラフィン系炭化水素を挙げることができ、例えば、エクソン社製のアイソパーＡ（登録商標）、同Ｃ、同Ｄ、同Ｅ、同Ｇ、同Ｈ、同Ｋ、同Ｌ、同Ｍ、シェル社のシェルゾール７１（登録商標）、フィリップ社のソルトール１００（登録商標）あるいは同１３０、同２２０、日本油脂社のパールリーム（登録商標）４、同ＥＸ、同６などを挙げることができる。
＜液状または固体のエステル油（Ｊ）＞
任意成分として本発明の毛髪用組成物を構成する液状または固体のエステル油（Ｊ）は、必須成分であるブロック共重合体（Ａ）を溶解せしめる溶媒として使用される。液状または固体のエステル油（Ｊ）は、ブロック共重合体（Ａ）を均一に溶解し、毛髪に適用するとき均一に適正量が処理される効果がある。また、エステル油（Ｊ）を含有する本発明の毛髪用組成物によれば、さらっとした軽い感触を毛髪に付与することができる。
液状または固体のエステル油（Ｊ）としては、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸イソセチル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン、トリイソステアリン酸グリセリル、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸イソオクチル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸イソオクチル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸ミリスチル、ステアリン酸ステアリル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸２−エチルヘキシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸２−ヘキシルデシル、イソステアリン酸プロピレングリコール、ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール、テトライソステアリン酸ペンタエリスリット、イソパルミチン酸オクチル、ビバリン酸イソセチル、ビバリン酸オクチルドデシル、乳酸オクチルドデシル、アジピン酸ジイソブチル、コハク酸ジ２−エチルヘキシル、ジ２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、モノイソステアリン酸ポリグリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル、テトライソステアリン酸ポリグリセリル、ラウリン酸ヘキシル、ダイマー酸ジイソプロピルなどを挙げることができる。
＜溶媒成分の配合量＞
ブロック共重合体（Ａ）を配合して毛髪用組成物を調製する場合、上記の溶媒成分〔液状の環状シリコーン（Ｇ），液状の鎖状シリコーン（Ｈ），液状のイソパラフィン系炭化水素（Ｉ），液状または固体のエステル油（Ｊ）〕にブロック共重合体（Ａ）を溶解し、溶液（溶体）として配合することが好ましいが、もちろん、別々に配合して系中で溶解させてもよい。上記の溶媒成分（液状または固体の油）は、任意の１種または２種以上を用いることができ、合計の配合量がブロック共重合体（Ａ）に対して０．１〜５０倍（質量）となることが好ましく、毛髪用組成物全量中の０．０１〜８０質量％となるように選ぶことが好ましい。また洗浄剤として用いるときには２０質量％以内が好ましい。０．１倍（質量）未満では、溶解効果や、希釈効果を十分に発現しなく、５０倍（質量）を超えると、ブロック共重合体（Ａ）の濃度が低過ぎ、毛髪処理効果が十分に発現しなくなる傾向がある。
＜乳化剤＞
ブロック共重合体（Ａ）を配合して毛髪用組成物を調製する場合、ブロック共重合体（Ａ）を上記の溶媒成分に溶解し、溶液（溶体）として配合することが好ましいことについて既述したが、ブロック共重合体（Ａ）の溶液（溶体）に更に乳化剤を配合すると、当該溶液（溶体）の均一性が更に向上し、また他の添加剤も均一に溶解させるので、得られる毛髪用組成物の性能が一段と向上する効果がある。
その場合に用いられる乳化剤としては、界面活性剤（Ｅ）として例示したもののほか、下記のものが好適である。
例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリル脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリエーテル変性シリコーンなどのノニオン活性剤、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化セチルピリジニウムなどのカチオン活性剤、セチル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸カリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウムなどのアニオン活性剤が挙げられる。
＜水溶性多価アルコール（Ｋ）＞
ブロック共重合体（Ａ）の溶液（溶体）に乳化剤を配合して乳化処理する際に、さらに水溶性多価アルコール（Ｋ）を併用すると、さらに溶解性がよくなり、毛髪用組成物の性能が一段と向上するとともに、その保存安定性が向上するという効果がある。
水溶性多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、グルコース、マルトース、マルチトール、蔗糖、フラクトース、キシリトール、ソルビトール、マルトトリオース、スレイトール、エリスリトール、澱粉、分解糖還元アルコール、ヒアルロン酸などであり、これらの１種または２種以上が用いられる。
＜その他の添加剤＞
本発明の毛髪用組成物には上記の構成成分の他に、目的に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲内で、さらに流動パラフィン、スクワラン、ラノリン誘導体、高級アルコール、アボガド油、パーム油、牛脂、ホホバ油、シリコーン油、ポリアルキレングリコールポリエーテルおよびそのカルボン酸オリゴエステル化合物、テルペン系炭化水素油などの油分、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ソルビトール、ポリエチレングリコールなどの水溶性多価アルコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩などの保湿剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、アクリル系樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルピロリドンなどの樹脂類、大豆蛋白、ゼラチン、コラーゲン、絹フィブロイン、エラスチンなどの蛋白または蛋白分解物、エチルパラベン、ブチルパラベンなどの防腐剤、各種アミノ酸、ビオチン、パントテン酸誘導体などの賦活剤、γ−オリザノール、デキストラン硫酸ナトリウム、ビタミンＥ誘導体、ニコチン酸誘導体などの血行促進剤、硫黄、チアントールなどの抗脂漏剤、エタノール、イソプロパノール、テトラクロロジフルオロエタンなどの希釈剤、カルボキシビニルポリマーなどの増粘剤、薬剤、香料、色剤などを必要に応じて敵宜配合してもよい。
＜毛髪化粧料＞
本発明の毛髪用組成物には、毛髪に適用される化粧料のすべてが含まれ、例えばプレシャンプー、ヘアーリンス、ヘアーコンディショナー、ヘアートリートメント、セットローション、ブロースタイリングローション、ヘアースプレー、泡状スタイリング剤、ジェル状スタイリング剤、ヘアーリキッド、ヘアートニック、ヘアークリーム、一時染毛剤などが挙げられる。本発明の毛髪用組成物の剤型は任意であり、可溶化系、乳化系、粉末分散系、油−水の２層系、油−水−粉末の３層系など何れでも構わない。乳化系の場合は、ブロック共重合体（Ａ）を含む油相を乳化剤、例えばノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤またはそれらの混合物で乳化して用いる。またその乳化する際、乳化剤を水溶性多価アルコールに溶解し、ブロック共重合体（Ａ）を含んだ油分を添加し乳化して乳化組成物を作り、その組成物を水で希釈して乳化物を調製することもできる。
【発明を実施するための最良の形態】  以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
以下の実施例に使用するブロック共重合体（Ａ）として、下記のブロック共重合体（Ａ−１）乃至（Ａ−４）を用意した。
〔ブロック共重合体（Ａ−１）〕
上記一般式（１）で示されるブロック共重合体。
〔但し、一般式（１）中、Ｒ１は、メチル基；
Ｙ１は、式：−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−で表される基；
Ｒ２は、式：−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１４−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２で表される基；
ａは１９９；
ｂ１は１４；
ｂ２は０；
ｃは１３；
ポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量は１４，９００であり、ポリオルガノシロキサンブロックは、このブロック共重合体（Ａ−１）の９５．７質量％を構成し；
ポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は６１０であり；
このブロック共重合体（Ａ−１）の平均分子量は２１８，０００である。〕
〔ブロック共重合体（Ａ−２）〕
上記一般式（１）で示されるブロック共重合体。
〔但し、一般式（１）中、Ｒ１は、メチル基；
Ｙ１は、式：−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−で表される基；
Ｒ２は、式：−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２３（Ｃ３Ｈ６Ｏ）６−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２で表される基；
ａは１６０；
ｂ１は２３；
ｂ２は６；
ｃは７；
ポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量は１２，０００であり、ポリオルガノシロキサンブロックは、このブロック共重合体（Ａ−２）の８８．７質量％を構成し；
ポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は１，３６０であり；
このブロック共重合体（Ａ−２）の平均分子量は１０９，０００である。〕
〔ブロック共重合体（Ａ−３）〕
上記一般式（１）で示されるブロック共重合体。
〔但し、一般式（１）中、Ｒ１は、メチル基；
Ｙ１は、式：−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−で表される基；
Ｒ２は、式：−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２０（Ｃ３Ｈ６Ｏ）３５−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２で表される基；
ａは１４１；
ｂ１は２０；
ｂ２は３５；
ｃは２４；
ポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量は１０，６００であり、ポリオルガノシロキサンブロックは、このブロック共重合体（Ａ−３）の７７．８質量％を構成し；
ポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は２，９００であり；
このブロック共重合体（Ａ−３）の平均分子量は３４３，０００である。〕
〔ブロック共重合体（Ａ−４）〕
上記一般式（１）で示されるブロック共重合体。
〔但し、一般式（１）中、Ｒ１は、メチル基；
Ｙ１は、式：−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−で表される基；
Ｒ２は、式：−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）４６（Ｃ３Ｈ６Ｏ）１５−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２で表される基；
ａは３８５；
ｂ１は４６；
ｂ２は１５；
ｃは２９；
ポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量は２８，５００であり、ポリオルガノシロキサンブロックは、このブロック共重合体（Ａ−４）の９０．７質量％を構成し；
ポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は２，９００であり；
このブロック共重合体（Ａ−４）の平均分子量は９４９，０００である。〕
また、比較のために使用するブロック共重合体（Ｂ）として、下記のブロック共重合体（Ｂ−１）を用意した。さらに、ブロック共重合体（Ａ）とともに使用するブロック共重合体（Ｂ）として、下記のブロック共重合体（Ｂ−２）を用意した。
〔ブロック共重合体（Ｂ−１）〕
上記一般式（２）で示されるブロック共重合体。
〔但し、一般式（２）中、Ｒ３は、メチル基；
Ｙ３は、式：−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−で表される基；
Ｒ４は、式：−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２３（Ｃ３Ｈ６Ｏ）６−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２で表される基；
ａ’は４０；
ｂ３は２３；
ｂ４は６；
ｃ’は１；
ポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量は３，１００であり、ポリオルガノシロキサンブロックは、このブロック共重合体（Ｂ−１）の５８．１質量％を構成し；
ポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は１，３６０であり；
このブロック共重合体（Ｂ−１）の平均分子量は１０，７００である。〕
〔ブロック共重合体（Ｂ−２）〕
上記一般式（２）で示されるブロック共重合体。
〔但し、一般式（２）中、ａ’は２５、ｃ’は０であり、
Ｒ３で示される５２個の基のうち、４９個がメチル基、３個が式：−（ＣＨ２）３−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２０（Ｃ３Ｈ６Ｏ）１５−Ｃ４Ｈ９で表される基であり、Ｒ４は、メチル基である。
ポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量は２，０００であり、ポリオルガノシロキサンブロックは、このブロック共重合体（Ｂ−２）の２６．０質量％を構成し；
ポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は１，９００であり；
このブロック共重合体（Ｂ−２）の平均分子量は７，７００である。〕
〔反応性ブロック共重合体（ａ−１）〕
また、比較のために使用するブロック共重合体として、下記の化学式で示される反応性ブロック共重合体（ａ−１）を用意した。
2004058198.tif 000010
〔但し、ＲＣは、式：−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２で表される基、ＸＣは、−（ＣＨ２）３−ＮＨ−（ＣＨ２）２−ＮＨ２で表される基である。〕
また、ブロック共重合体（Ａ）とともに使用するシリコーン化合物（Ｃ）として、下記の反応性シリコーン（Ｃ−１）を用意した。さらに、比較のために使用するシリコーン化合物（Ｃ）として、下記の反応性シリコーン（Ｃ−２）を用意した。
〔反応性シリコーン（Ｃ−１）〕
上記一般式（３）で示されるシリコーン化合物。
〔但し、一般式（３）中、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、メチル基、Ｘ１は、−（ＣＨ２）３−ＮＨ−（ＣＨ２）２−ＮＨ２で表される基である。ｑは３００、ｒは１である。〕
〔反応性シリコーン（Ｃ−２）〕
上記一般式（３）で示されるシリコーン化合物。
〔但し、一般式（３）中、Ｒ８は水酸基、Ｒ９およびＲ１０は、メチル基、Ｘ１は、−（ＣＨ２）３−ＮＨ−（ＣＨ２）２−ＮＨ２で表される基である。ｑは３０００、ｒは６である。〕
＜実施例１〜２４および比較例１〜６＞
下記表１〜表５（表中、配合量の単位は「質量％」である）に示す配合処方により、常法に従ってシャンプー組成物を製造した。
2004058198.tif 000011
2004058198.tif 000012
2004058198.tif 000013
2004058198.tif 000014
2004058198.tif 000015
上記の実施例１〜２４および比較例１〜６によって得られたシャンプー組成物の各々について、起泡性および洗浄性を評価した。
また、得られたシャンプー組成物の各々を使用して、洗髪後の毛髪の滑らかさおよびその持続性、洗髪後の毛髪の櫛通りやすさおよびその持続性、洗髪・乾燥後の毛髪のしっとり感およびその持続性、洗髪・乾燥後の毛髪の膜厚感およびその持続性、濯ぎ時（濡れた状態）における毛髪のきしみ感、洗髪・乾燥後の毛髪のきしみ感、洗髪・乾燥後の毛髪のべとつき感について、それぞれ評価（被験者による官能評価）を行った。
これらの評価結果を下記表６〜表８に示す。なお、評価方法の詳細および評価基準は下記のとおりである。
（１）起泡性：
ＣａＣＯ３濃度が７０ｐｐｍの人工硬水で、試料濃度１質量％の溶液４００ｍｌを調製し、温度４０℃の条件下で、攪拌機つき円筒形シリンダーを用いて起泡量を測定した。評価基準は下記のとおりである。
「○」：泡立ち良好  泡量＝２，０００ｍｌ以上
「△」：泡立ち普通  泡量＝１，５００ｍｌ以上２，０００ｍｌ未満
「×」：泡立ち不良  泡量＝１，５００ｍｌ未満
（２）洗浄性：
ＣａＯ／ＭｇＯ＝３／１、５°ＤＨ人工硬水で、試料濃度１質量％の溶液を調製し、ウールサージを用いた人工皮脂汚染布を洗浄した。温度４０℃の条件下でターゴトメーター（ＪＩＳ  Ｋ−３３７１）を用いて洗浄し、洗浄前後の反射率より、下記数式により洗浄効率を求め、下記の基準に基いて評価した。
数式：洗浄効率（％）＝（Ｒｗ−Ｒｓ／Ｒｏ−Ｒｓ）×１００
Ｒｏ：原布（ウールサージ）の反射率
Ｒｓ：汚染布の反射率
Ｒｗ：洗浄後の汚染布の反射率
「○」：洗浄効率８０％以上（洗浄性良好）
「△」：洗浄効率６０％以上、８０％未満（洗浄性普通）
「×」：洗浄効率６０％未満（洗浄性不良）
（３）洗髪後の毛髪の滑らかさ：
被験者が実際に洗髪して、濯いだ後およびドライヤーによる乾燥後における毛髪の滑らかさについて官能評価を行った。評価基準は下記のとおりである。
「○」：滑らかな感触が十分に得られる。
「△」：滑らかな感触が少し得られる。
「×」：滑らかな感触が全く得られない。
（４）洗髪後の毛髪の滑らかさの持続性：
上記（３）の評価が行われた被験者の毛髪にブラシを５０回通した後、当該毛髪の滑らかさについて、上記（３）と同様に官能評価を行った。
（５）洗髪後の毛髪の櫛通りやすさ：
被験者が実際に洗髪して、濯いだ後およびドライヤーによる乾燥後における毛髪の櫛通り易さをについて官能評価を行った。評価基準は下記のとおりである。
「○」：櫛の通りが容易である。
「△」：やや通りにくい。
「×」：ひっかかって通りにくい。
（６）洗髪後の毛髪の櫛通りやすさの持続性：
上記（５）の評価が行われた被験者の毛髪にブラシを５０回通した後、当該毛髪の櫛通りやすさについて、上記（５）と同様に官能評価を行った。
（７）洗髪・乾燥後の毛髪のしっとり感：
被験者が実際に洗髪して、ドライヤーによる乾燥後における毛髪のしっとり感について官能評価を行った。評価基準は下記のとおりである。
「○」：しっとりした感触が十分に得られる。
「△」：しっとりした感触が少し得られる。
「×」：しっとりした感触が全く得られない。
（８）洗髪・乾燥後の毛髪のしっとり感の持続性：
上記（７）の評価が行われた被験者の毛髪にブラシを５０回通した後、当該毛髪のしっとり感について、上記（７）と同様に官能評価を行った。
（９）洗髪・乾燥後の毛髪の膜厚感：
被験者が実際に洗髪して、ドライヤーによる乾燥後における毛髪の膜厚感について官能評価を行った。評価基準は下記のとおりである。
「○」：膜厚感が十分に得られる。
「△」：膜厚感が少し得られる。
「×」：膜厚感が全く得られない。
（１０）洗髪・乾燥後の毛髪の膜厚感の持続性：
上記（９）の評価が行われた被験者の毛髪にブラシを５０回通した後、当該毛髪の膜厚感について、上記（９）と同様に官能評価を行った。
（１１）濯ぎ時における毛髪のきしみ感：
被験者が実際に洗髪して、濯いでいる時の毛髪のきしみ感について官能評価を行った。評価基準は下記のとおりである。
「○」：きしみ感が全く感じられない。
「△」：きしみ感が僅かに感じられる。
「×」：きしみ感が顕著に感じられる。
（１２）洗髪・乾燥後の乾燥後の毛髪のきしみ感：
被験者が実際に洗髪して、ドライヤーによる乾燥後における毛髪のきしみ感について、上記（１１）と同様に官能評価を行った。
（１３）洗髪・乾燥後の毛髪のべとつき感：
被験者が実際に洗髪して、ドライヤーによる乾燥後における毛髪のべとつき感について官能評価を行った。評価基準は下記のとおりである。
「○」：べとつき感を生じない。
「△」：弱いべとつき感を生じる。
「×」：強いべとつき感を生じる。
2004058198.tif 000016
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表６および表７に示す結果から明らかなように、本発明の毛髪用組成物（実施例１〜２４に係るシャンプー組成物）によれば、滑らかさ、良好な櫛通り性、しっとり感および膜厚感を毛髪に付与することができ、ブラッシングを繰り返した後であっても、これらの好適な感触を維持することができた。
しかも、濯ぎ時の濡れた状態の毛髪および乾燥状態の毛髪の何れに対しても、きしみ感を生じさせることはなかった。
また、洗髪・乾燥後の毛髪にべとつき感を生じさせることもなかった。
また、本発明の毛髪用組成物（シャンプー組成物）は、起泡性および洗浄性に優れているものであった。
表８に示す結果から明らかなように、ブロック共重合体（Ｂ−１）を含有する比較例１に係るシャンプー組成物によっては、洗髪・乾燥した毛髪に対して、滑らかさおよび良好な櫛通り性を十分に付与することができず、そしてこれらの付与効果は、ブラッシング処理によって消滅してしまった。また、このシャンプー組成物によっては毛髪に膜厚感を付与することはできず、更に、このシャンプー組成物は、乾燥後の毛髪にきしみ感およびべとつき感を生じさせてしまった。
また、表８に示す結果から明らかなように、反応性ブロック共重合体（ａ−１）を含有する比較例２に係るシャンプー組成物は、濯ぎ時における毛髪にきしみ感を生じさせた。また、このシャンプー組成物によっては、毛髪に膜厚感を付与することはできなかった。
さらに、表８に示す結果から明らかなように、ポリジメチルシロキサンガムを含有する比較例３に係るシャンプー組成物によっては、洗髪した毛髪に付与した滑らかさおよび良好な櫛通り性を持続させることができなかった。また、このシャンプー組成物によっては、毛髪にしっとり感および膜厚感を付与することはできなかった。しかも、このシャンプー組成物は、乾燥状態の毛髪および濡れた状態の毛髪の何れに対しても、きしみ感を生じさせた。
【実施例２５〜２７】
下記表９（表中、配合量の単位は「質量％」である）に示す配合処方により、常法に従ってシャンプー組成物を製造した。
2004058198.tif 000019
実施例２５〜２７に係るシャンプー組成物によれば、滑らかさ、良好な櫛通り性、しっとり感および膜厚感を毛髪に付与することができ、ブラッシングを繰り返した後であっても、これら好適な感触を持続させることができ、しかも、濯ぎ時の濡れた状態の毛髪および乾燥状態の毛髪の何れに対しても、きしみ感を生じさせることはなかった。
また、このシャンプー組成物は、乾燥後の毛髪にべとつき感を生じさせることはなかった。
さらに、これらのシャンプー組成物は、起泡性および洗浄性に優れていた。
【実施例２８〜２９】
下記表１０（表中、配合量の単位は「質量％」である）に示す配合処方により、常法に従ってシャンプー組成物を製造した。
2004058198.tif 000020
実施例２８〜２９に係るシャンプー組成物によれば、滑らかさ、良好な櫛通り性、しっとり感および膜厚感を毛髪に付与することができ、ブラッシングを繰り返した後であっても、これら好適な感触を持続させることができ、しかも、濯ぎ時の濡れた状態の毛髪および乾燥状態の毛髪の何れに対しても、きしみ感を生じさせることはなかった。
また、このシャンプー組成物は、乾燥後の毛髪にべとつき感を生じさせることはなかった。
さらに、これらのシャンプー組成物は、起泡性および洗浄性に優れていた。
＜実施例３０〜３３および比較例７〜１０＞
下記表１１（表中、配合量の単位は「質量％」である）に示す配合処方により、常法に従ってヘアーリンス組成物を製造した。得られたヘアーリンス組成物の各々について、下記のような評価〔１〕〜〔２〕を行った。
2004058198.tif 000021
評価〔１〕：
下記の標準シャンプー剤（ｐＨ＝６．５）で洗髪した被験者の毛髪にヘアーリンス組成物を塗布し、これを濯いた後、毛髪を乾燥させた。
これにより、シャンプー組成物の各々について実施した上記（３）〜（１３）と同様の評価（被験者による官能評価）を行うとともに、ヘアーリンス組成物の濯ぎ時（流水中）における毛髪の柔軟性、ヘアーリンス組成物の濯ぎ時および乾燥後の毛髪の平滑性、乾燥後の毛髪のまとまりやすさについて、それぞれ評価（被験者による官能評価）を行った。
これらの結果を下記表１２に示す。なお、新たな評価項目における評価方法の詳細および評価基準は下記のとおりである。
（１４）濯ぎ時における毛髪の柔軟性：
下記の評価基準に基いて官能評価を行った。
「○」：下記の標準ヘアーリンス剤（ｐＨ＝４．８）より格段に優れた柔軟性が感じられる。
「△」：標準ヘアーリンス剤よりも少し優れた柔軟性が感じられる。
「×」：標準ヘアーリンス剤と同等程度の柔軟性が感じられる。
（１５）濯ぎ時および乾燥後の毛髪の平滑性：
下記の評価基準に基いて官能評価を行った。
「○」：標準ヘアーリンス剤より格段に優れた平滑性が感じられる。
「△」：標準ヘアーリンス剤よりも少し優れた平滑性が感じられる。
「×」：標準ヘアーリンス剤と同等程度の平滑性が感じられる。
（１６）乾燥後の毛髪のまとまりやすさ：
「○」：標準ヘアーリンス剤より格段に優れている。
「△」：標準ヘアーリンス剤よりも少し優れている。
「×」：標準ヘアーリンス剤と同等程度である。
（標準シャンプー剤の処方）
・２５％ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム液（エチレンオキサイド平均付加モル数＝２．５）：６２％
・ラウリン酸ジエタノールアミド：２．３％
・エデト酸２ナトリウム：０．１％
・安息香酸ナトリウム：０．５％
・塩化ナトリウム：０．８％
・７５％リン酸：適量
・香料：適量
・メチルパラベン：適量
・精製水：バランス
（標準ヘアリンス剤の処方）
・ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド：２％
・セチルアルコール：３％
・プロピレングリコール：１％
・クエン酸：適量
・香料：適量
・メチルパラベン：適量
・精製水：バランス
2004058198.tif 000022
評価〔２〕：
評価〔１〕を行った直後の当該毛髪を、上記の標準シャンプー剤で再洗髪し、これを濯いた後、毛髪を乾燥させた。
これにより、評価〔１〕と同様の評価（被験者による官能評価）を行った。
これらの結果を下記表１３に示す。
2004058198.tif 000023
【実施例３４〜３７】
下記表１４（表中、配合量の単位は「質量％」である）に示す配合処方により、常法に従ってヘアーリンス組成物を製造した。
2004058198.tif 000024
実施例３４〜３７に係るヘアーリンス組成物によれば、滑らかさ、良好な櫛通り性、しっとり感および膜厚感を毛髪に付与することができ、ブラッシングを繰り返した後であっても、滑らかさおよび良好な櫛通り性を持続させることができ、しかも、濯ぎ時の濡れた状態の毛髪および乾燥状態の毛髪の何れに対しても、きしみ感を生じさせることはなかった。
また、これらのヘアーリンス組成物は、乾燥後の毛髪にべとつき感を生じさせることはなかった。
さらに、これらのヘアーリンス組成物は、毛髪保護効果、繰り返し使用後の滑らかさ、毛髪への吸着性、毛髪へのつや付与効果、均一コート性などに優れたものであった。
そして、ヘアーリンス組成物による効果は、洗髪によっても消失されにくいものであった。
【実施例３８】  下記に示す配合処方により、常法に従ってヘアーリンス組成物を製造した。
・塩化セチルトリメチルアンモニウム：０．６質量％
・セトステアリルアルコール（Ｃ１６／Ｃ１８＝６／４）：２．０質量％
・ブロック共重合体（Ａ−１）      ：３．０質量％
・環状ジメチルシロキサン５量体  ：１５．０質量％
・グリセロールモノステアレート    ：１．０質量％
・ステアリン酸                    ：０．５質量％
・グリセリン                      ：５．０質量％
・プロピレングリコール            ：５．０質量％
・黄色−４号（色素）              ：適量
・香料                            ：適量
・メチルパラベン                  ：適量
・ＥＤＴＡ−３Ｎａ（キレート剤）  ：適量
・イオン交換水                    ：残余
このヘアーリンス組成物によれば、滑らかさ、良好な櫛通り性、しっとり感および膜厚感を毛髪に付与することができ、ブラッシングを繰り返した後であっても、滑らかさおよび良好な櫛通り性を持続させることができ、しかも、濯ぎ時の濡れた状態の毛髪および乾燥状態の毛髪の何れに対しても、きしみ感を生じさせることはなかった。
また、これらのヘアーリンス組成物は、乾燥後の毛髪にべとつき感を生じさせることはなかった。
さらに、このヘアーリンス組成物は安定性に優れ、従来にない優れた滑らかさと膜厚感とを示し、その上優れた保護効果を毛髪に付与するものであった。
【実施例３９】  下記に示す配合処方により、常法に従ってヘアートリートメントクリームを製造した。
・塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム：  ３．０質量％
・セトステアリルアルコール（Ｃ１６／Ｃ１８＝７／３）：  ６．５質量％
・ベヘニルアルコール                ：２．０質量％
・ジメチルポリシロキサン５ｃｓ    ：２０．０質量％
・ブロック共重合体（Ａ−１）        ：６．０質量％
・２−オクチルドデカノール          ：２．０質量％
・ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油誘導体
（エチレンオキシド６０モル付加物）：０．３質量％
・ポリオキシエチレンステアリルエーテル
（エチレンオキシド４モル付加物）  ：１．０質量％
・大豆レシチン                      ：０．５質量％
・グリセリン                      ：１０．０質量％
・ジプロピレングリコール            ：５．０質量％
・黄色−４号（色素）                ：適量
・香料                              ：適量
・メチルパラベン                    ：適量
・ＥＤＴＡ−３Ｎａ（キレート剤）    ：適量
・イオン交換水                      ：残余
このヘアートリートメントクリームは、特に傷んだ毛髪に対し、優れた滑らかさと膜厚感を与え、ぱさつきを防止してしっとり感を付与することができ、毛髪保護効果の良好なものであった。
【実施例４０】  （１）軽質流動イソパラフィン（Ｃ１１−１３）７０．０質量部と、（２）ジメチルポリシロキサン（５ｃＳｔ／２５℃）２０．０質量部と、（３）ブロック共重合体（Ａ−１）１０．０質量部と、（４）適量の香料とを、７０〜８０℃で攪拌混合することにより、高い透明性および粘性（粘度５００ｃｐｓ）を有する液状のヘアーオイルを製造した。
を得た。
得られたヘアーオイルを毛髪束に塗布し、塗布前後における毛髪の摩擦係数を測定したところ、ヘアーオイルの塗布によって毛髪の摩擦係数の著しい低下が認められた。次いで、ヘアーオイルの塗布した毛髪束をシャンプーで２回洗浄し、十分に水洗した後、ドライヤーで乾燥してから、毛髪の摩擦係数を測定したところ、洗浄前における摩擦係数と大きな差は認められなかった。このように、実施例４０に係るヘアーオイルによれば、滑らかさを毛髪に付与することができ、その効果をシャンプー後においても持続させることができる。
また、得られたヘアーオイルを毛髪束に塗布し、当該毛髪束に対して、１万回にわたるブラッシングを行っても、枝毛の発生は本数はきわめて少ない（塗布しないものの１０％以下）ものであった。さらに、得られたヘアーオイルは、発生した枝毛の修復効果にも優れていることが確認された。
【実施例４１】  ブロック共重合体（Ａ−１）３．０質量部を軽質流動イソパラフィン（Ｃ１２−１５）２２．０質量部に溶解して溶液を調製し、得られた溶液を、プロピレングリコール６．０質量部と、ポリオキシエチレン（８０モル）硬化ヒマシ油エステル２．０質量部との混合物に添加して乳化処理し、この系に、カチオン化セルロースポリマーＪＲ−４００（ＵＣＣ社製）０．２質量部と、水溶性エラスチン１０．０質量部と、イオン交換水４６．８質量部とを添加混合して原液成分を調製した。次いで、得られた原液成分をエアゾール容器に充填した後、噴射剤成分（ジメチルエーテル：ジクロロジフロロメタン＝４０質量％／６０質量％）１０．０質量部を充填することにより、エアゾールタイプの毛髪損傷予防修復剤を製造した。
得られた毛髪損傷予防修復剤を毛髪束に塗布し、塗布前後における毛髪の摩擦係数を測定したところ、毛髪損傷予防修復剤の塗布によって毛髪の摩擦係数の著しい低下が認められた。次いで、毛髪損傷予防修復剤の塗布した毛髪束をシャンプーで２回洗浄し、十分に水洗した後、ドライヤーで乾燥してから、毛髪の摩擦係数を測定したところ、洗浄前における摩擦係数と大きな差は認められなかった。このように、実施例４１に係る毛髪損傷予防修復剤によれば、滑らかさを毛髪に付与することができ、その効果をシャンプー後においても持続させることができる。
また、得られた毛髪損傷予防修復剤を毛髪束に塗布し、当該毛髪束に対して、１万回にわたるブラッシングを行っても、枝毛の発生は本数はきわめて少ない（塗布しないものの１０％以下）ものであった。さらに、得られた毛髪損傷予防修復剤は、発生した枝毛の修復効果にも優れていることが確認された。
【実施例４２】  下記（３）に下記（４）を溶解し、下記（１）、下記（２）を添加し乳化して、下記（５）、下記（６）、下記（７）と混合し、これをディスペンサー容器に詰めることにより、霧状で頭髪に噴霧するヘアーブロー製品を製造した。
（１）デカメチルシクロペンタシロキサン：５．０質量部
（２）ブロック共重合体（Ａ−１）      ：１．０質量部
（３）１，３−ブチレングリコール      ：２．０質量部
（４）ポリエチレン（６０）硬化ヒマシ油エステル：２．０質量部
（５）エチルアルコール９５％        ：１５．０質量部
（６）精製水                        ：７５．０質量部
（７）香料                            ：適量
【実施例４３】  下記（１）に下記（２）を溶解し、下記（３）、下記（４）の混合液に添加し乳化した。得られた乳化物を、下記（５）〜（７）を混合してなる溶液に加え、エアゾール容器に入れて弁を取り付けた後に下記（８）、下記（９）を充填することによりヘアームースを製造した。
（１）デカメチルシクロペンタシロキサン：２０．０質量部
（２）ブロック共重合体（Ａ−１）        ：５．０質量部
（３）ジプロピレングリコール            ：５．０質量部
（４）ポリオキシエチレン変性ジメチルポリシロキサン（ＥＯ  ５０質量％
、粘度１００ｃＳｔ／２５℃）                ：３．０質量部
（５）エタノール                      ：１０．０質量部
（６）イオン交換水                    ：５１．０質量部
（７）香料                              ：適量
（８）ブタン                            ：４．０質量部
（９）ジメチルエーテル                  ：２．０質量部
【実施例４４】  下記（１）〜（８）を７０℃で攪拌溶解し、これを、下記（９）〜（１２）を溶解したものの中に加えて乳化することによりヘアークリームを製造した。
（１）ＩＯＰ（高級アルコール工業社製、エステル油）：５．０質量％
（２）ブロック共重合体（Ａ−１）                  ：３．０質量％
（３）ジメチルポリシロキサン（２０ｃＳｔ／２５℃）：５．０質量％
（４）トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリンエステル：８．０質量％
（５）ワセリン                                    ：５．０質量％
（６）ステアリルアルコール                        ：２．０質量％
（７）ソルビタンモノオレート                      ：２．０質量％
（８）ポリオキシエチレン（４０モル）硬化ヒマシ油エステル：２．０質量％
（９）グリセリン                                  ：５．０質量％
（１０）ヒアルロン酸                              ：５．０質量％
（１１）防腐剤                                    ：適量
（１２）イオン交換水                              ：残余
【実施例４５】  下記（１）に下記（２）を溶解し、下記（３）、下記（４）の混合物に加えて乳化し、その乳化物を下記（５）〜（８）の溶解物に加えて溶解することによりヘアーローションを製造した。
（１）イソステアリン酸イソプロピル              ：１０．０質量部
（２）ブロック共重合体（Ａ−１）                  ：３．０質量部
（３）１，３−ブチレングリコール                  ：２．０質量部
（４）ポリオキシエチレン（６０モル）硬化ヒマシ油エステル
：２．０質量部
（５）酸化チタンゾル（ネオサンベールＷ−１０、触媒化成工業製）
：１０．０質量部
（６）エタノール                                  ：１５．０質量部
（７）イオン交換水                                ：５３．０質量部
（８）香料                                        ：適量
【実施例４６】  下記（１）〜（５）を混合溶解し、これをエアゾール容器に充填して弁を取り付けた後に、下記（６）、下記（７）の噴射剤を充填してヘアースプレーを製造した。
（１）軽質流動イソパラフィン（Ｃ１２−１５）    ：４０．０質量部
（２）ブロック共重合体（Ａ−１）                  ：０．５質量部
（３）エタノール                                  ：２．０質量部
（４）イソプロピルアルコール                    ：１０．０質量部
（５）香料                                        ：適量
（６）プロパン                                    ：７．０質量部
（７）ジメチルエーテル                            ：３．０質量部
【発明の効果】
本発明の毛髪用組成物によれば、しっとりした感触（しっとり感）、滑らかな感触（滑り感）、膜厚感および良好な櫛通りを毛髪に付与することができ、ブラッシング処理やドライヤー処理などを繰り返した後であっても、これらの好適な感触を持続させることができる。
しかも、本発明の毛髪用組成物は、乾燥状態の毛髪および濡れた状態の毛髪の何れに対しても、きしみ感を生じさせることがない。
さらに、本発明の毛髪用組成物は、乾燥後の毛髪にべとつき感を生じさせることがない。
本発明の毛髪用組成物（シャンプー組成物）は、さらに、起泡性および洗浄性に優れている。
本発明の毛髪用組成物によって奏される効果（例えば、しっとり感、滑り感、膜厚感および良好な櫛通り性）は、洗髪によっても消失されにくく、付与効果の持続性にも優れている。
【国際調査報告】
2004058198.tif 000029
2004058198.tif 000030
2004058198.tif 000031
2004058198.tif 000032