(57)【要約】
2004039914.tif 000049［式中、環Ａ〜Ｃの何れか２つは、独立して、置換基を有してもよい、窒素原子で白金原子に配位する含窒素芳香族複素環基を示し、残りは置換基を有してもよいアリール基又はヘテロアリール基を示し、Ｙは、ハロゲン原子か、直接又は酸素原子若しくは硫黄原子を介して結合する、置換基を有してもよいアリール基又はヘテロアリール基を示す（但し、隣接する二つの環が含窒素芳香族複素環基の場合は、Ｙが塩素原子である場合を除き、隣接していない二つの環が含窒素芳香族複素環基の場合は、Ｙがハロゲン原子以外の基を除く。）。］で表される白金錯体を含有する発光素子に関する。
2004039914.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式［１］
2004039914.tif 000040
［式中、環Ａ、環Ｂ、環Ｃは、何れか２つは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい、窒素原子で白金原子に配位する含窒素芳香族複素環基を示し、残りは置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよいヘテロアリール基を示し、Ｙは、ハロゲン原子を示すか、或いは、直接又は酸素原子（−Ｏ−）若しくは硫黄原子（−Ｓ−）を介して結合している、置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよいヘテロアリール基を示す（但し、隣接する二つの環が含窒素芳香族複素環基の場合は、Ｙが塩素原子である場合を除き、隣接していない二つの環が含窒素芳香族複素環基の場合は、Ｙがハロゲン原子以外の基である場合を除く。）。］
で表される白金錯体を一種以上含有することを特徴とする発光素子。
【請求項２】
一般式［１］で表される白金錯体が下記一般式［１’］
2004039914.tif 000041
（式中、環Ａ１及び環Ｂ１は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい含窒素芳香族複素環基を示し、環Ｃ１は置換基を有してもよいアリール基又は置換基を有していてもよいヘテロアリール基を示す。Ｘはハロゲン原子を示す。）
で表される白金錯体である請求の範囲第１項に記載の発光素子。
【請求項３】
一般式［１’］で表される白金錯体が下記一般式［１ａ’］
2004039914.tif 000042
（式中、環Ｃ’１は、アリール基又はヘテロアリール基を示す。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、モノ又はジアルキルアミノ基、モノ又はジアリールアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシル基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、脂肪族複素環基、芳香族複素環基、置換シリル基又は重合性基を示す。また、複数のＲ１同士、複数のＲ２同士又は／及び複数のＲ３同士が一緒になって、それらが結合しているピリジン環又は環Ｃと縮合環を形成していてもよい。Ｘはハロゲン原子を示す。ｍ１、ｍ２及びｍ３は、それぞれ置換基Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の数を示し、ｍ１は０〜３の整数を示し、ｍ２及びｍ３は０〜４の整数を示す。また、ｍ１、ｍ２、ｍ３が２以上の整数の場合、複数のＲ１、複数のＲ２及び複数のＲ３はそれぞれ互いに同じであっても異なっていてもよい。）
で表される白金錯体である請求の範囲第２項に記載の発光素子。
【請求項４】
一般式［１’］で表される白金錯体が下記一般式［１ｂ’］
2004039914.tif 000043
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｘ、ｍ１、ｍ２及びｍ３は前記と同じ意味を表す。）
で表される白金錯体である請求の範囲第２項に記載の発光素子。
【請求項５】
一般式［１］で表される白金錯体が下記一般式［１’’］
2004039914.tif 000044
（式中、環Ｂ２及び環Ｃ２は、夫々独立して、置換基を有していてもよい含窒素芳香族複素環基を示し、環Ａ２は置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよいヘテロアリール基を示す。また、環Ｂ２と環Ｃ２、環Ｃ２と環Ａ２、又は環Ｂ２と環Ｃ２と環Ａ２とが互いに結合して縮合環を形成していてもよい。Ｘはハロゲン原子を示す。）
で表される白金錯体である請求の範囲第１項に記載の発光素子。
【請求項６】
一般式［１’’］で表される白金錯体が下記一般式［１ａ’’］
2004039914.tif 000045
（式中、環Ａ２は、置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよいヘテロアリール基を示し、Ｒ１及びＲ３はそれぞれ独立して、水素原子、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、モノ又はジアルキルアミノ基、モノ又はジアリールアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシル基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、脂肪族複素環基、芳香族複素環基、置換シリル基又は重合性基を示す。また、複数のＲ１同士又は／及び複数のＲ３同士が一緒になってそれらが結合しているピリジン環と縮合環を形成していてもよい。また、環Ｂ’２と環Ｃ’２、環Ｃ’２と環Ａ２、又は環Ｂ’２と環Ｃ’２と環Ａ２とが互いに結合して縮合環を形成していてもよい。ｍ１及びｍ３は、それぞれ置換基Ｒ１及びＲ３の数を示し、ｍ１は０〜３の整数を示し、ｍ３は０〜４の整数を示す。また、ｍ１、ｍ３が２以上の整数の場合、複数のＲ１、複数のＲ３はそれぞれ互いに同じであっても異なっていてもよく、Ｘは前記と同じ。）
で表される白金錯体である請求の範囲第５項に記載の発光素子。
【請求項７】
一般式［１］で表される白金錯体が下記一般式［１’’’］
2004039914.tif 000046
（式中、環Ｂ２及び環Ｃ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい含窒素芳香族複素環基を示し、環Ａ２及び環Ｅは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよいヘテロアリール基を示し、環Ａ２と環Ｃ２、環Ｃ２と環Ｂ２、又は環Ａ２と環Ｃ２と環Ｂ２とが互いに結合して縮合環を形成していてもよい。また、環Ａ２、環Ｂ２、環Ｃ２又は／及び環Ｅが置換基を有する場合、該置換基が、金属を配位又は結合し得る置換基であれば、該置換基中の配位又は結合可能な原子で金属原子を配位又は結合していてもよい。）
で表される白金錯体である請求の範囲第１項に記載の発光素子。
【請求項８】
一般式［１’’’］で表される白金錯体が下記一般式［１ａ’’’］
2004039914.tif 000047
（式中、環Ａ２及び環Ｅは前記と同じ。Ｒ１及びＲ３は、それぞれ独立して、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、モノ又はジアルキルアミノ基、モノ又はジアリールアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシル基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、脂肪族複素環基、芳香族複素環基、置換シリル基又は重合性基を示す。また、Ｒ１とＲ３とが一緒になって、それらが結合している２つのピリジン環と縮合環を形成していてもよく、Ｒ１と環Ａ２、Ｒ１とＲ３と環Ａ２とが一緒になって縮合環を形成していてもよい。ｍ１及びｍ３は、それぞれ置換基Ｒ１及びＲ３の数を示し、ｍ１は０〜３の整数を示し、ｍ３は０〜４の整数を示す。また、ｍ１、ｍ３が２以上の整数の場合、複数のＲ１、複数のＲ３はそれぞれ互いに同じであっても異なっていてもよく、また、複数のＲ１同士又は／及び複数のＲ３同士が一緒になってそれらが結合しているピリジン環と縮合環を形成していてもよい。更に、Ｒ１、Ｒ３、環Ａ２又は／及び環Ｅにおける置換基が、金属を配位し得る、又は金属と結合し得る置換基である場合には、該置換基中の配位可能な、又は結合可能な原子で金属原子を配位又は結合していてもよい。）
で表される白金錯体である請求の範囲第７項に記載の発光素子。
【請求項９】
一般式［１’’’］で表される白金錯体が下記一般式［１ｂ’’’］
2004039914.tif 000048
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、モノ又はジアルキルアミノ基、モノ又はジアリールアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシル基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、脂肪族複素環基、芳香族複素環基、置換シリル基又は重合性基を示す。また、Ｒ１とＲ２、Ｒ１とＲ３、又は／及びＲ１とＲ２とＲ３とが一緒になって、それらが結合している２つのピリジン環、或いはピリジン環及びベンゼン環と縮合環を形成していてもよい。ｍ１、ｍ２、ｍ３及びｍ４は、それぞれ置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の数を示し、ｍ１は０〜３の整数を、ｍ２及びｍ３は０〜４の整数を、また、ｍ４は０〜５の整数をそれぞれ示す。また、ｍ１、ｍ２、ｍ３、ｍ４が２以上の整数の場合、複数のＲ１、複数のＲ２、複数のＲ３及び複数のＲ４はそれぞれ互いに同じであっても異なっていてもよく、また、Ｒ１同士、Ｒ２同士、Ｒ３同士又は／及びＲ４同士が一緒になって、それらが結合しているピリジン環又はベンゼン環と縮合環を形成していてもよい。更に、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３又は／及びＲ４が金属を配位し得る、又は金属と結合し得る置換基である場合には、該置換基中の配位可能な、又は結合可能な原子で金属原子を配位又は結合していてもよい。）
で表される白金錯体である請求の範囲第７項に記載の発光素子。
【請求項１０】
発光素子が一対の電極間に発光層もしくは発光層を含む複数の有機化合物層を形成した発光素子であって、その少なくとも一層に一般式［１］で表される白金錯体を一種以上含有する、請求の範囲第１項に記載の発光素子。
【請求項１１】
発光素子が一対の電極間に発光層もしくは発光層を含む複数の有機化合物層を形成した発光素子であって、その少なくとも一層に一般式［１’］で表される白金錯体を一種以上含有する、請求の範囲第２項に記載の発光素子。
【請求項１２】
発光素子が一対の電極間に発光層もしくは発光層を含む複数の有機化合物層を形成した発光素子であって、その少なくとも一層に一般式［１ａ’］で表される白金錯体を一種以上含有する、請求の範囲第３項に記載の発光素子。
【請求項１３】
発光素子が一対の電極間に発光層もしくは発光層を含む複数の有機化合物層を形成した発光素子であって、その少なくとも一層に一般式［１ｂ’］で表される白金錯体を一種以上含有する、請求の範囲第４項に記載の発光素子。
【請求項１４】
発光素子が一対の電極間に発光層もしくは発光層を含む複数の有機化合物層を形成した発光素子であって、その少なくとも一層に一般式［１’’］で表される白金錯体を一種以上含有する、請求の範囲第５項に記載の発光素子。
【請求項１５】
発光素子が一対の電極間に発光層もしくは発光層を含む複数の有機化合物層を形成した発光素子であって、その少なくとも一層に一般式［１ａ’’］で表される白金錯体を一種以上含有する、請求の範囲第６項に記載の発光素子。
【請求項１６】
発光素子が一対の電極間に発光層もしくは発光層を含む複数の有機化合物層を形成した発光素子であって、その少なくとも一層に一般式［１’’’］で表される白金錯体を一種以上含有する、請求の範囲第７項に記載の発光素子。
【請求項１７】
発光素子が一対の電極間に発光層もしくは発光層を含む複数の有機化合物層を形成した発光素子であって、その少なくとも一層に一般式［１ａ’’’］で表される白金錯体を一種以上含有する、請求の範囲第８項に記載の発光素子。
【請求項１８】
発光素子が一対の電極間に発光層もしくは発光層を含む複数の有機化合物層を形成した発光素子であって、その少なくとも一層に一般式［１ｂ’’’］で表される白金錯体を一種以上含有する、請求の範囲第９項に記載の発光素子。
【請求項１９】
発光素子が有機電界発光素子（有機ＥＬ素子）である請求の範囲第１０項〜第１８項の何れかに記載の発光素子。
【請求項２０】
少なくとも一層に含有される白金錯体が、有機電界発光素子（有機ＥＬ素子）の発光層におけるドーピング材料として作用し得るものである請求の範囲第１０項〜第１９項の何れかに記載の発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】  本発明は、電気エネルギーを光に変換して発光できる発光素子に関する。詳しくは、表示素子、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア等の分野に好適に使用できる新規な発光素子に関する。
【背景技術】  今日、種々の表示素子に関する研究開発が活発であり、中でも有機電界発光素子（以下、有機ＥＬ素子という。）は、低電圧で高輝度の発光を得ることが出来る為、有望な表示素子として注目されており、例えば有機化合物の蒸着により有機薄膜を形成する発光素子が知られている。この発光素子は蛍光材料であるトリス（８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウム錯体（以下、Ａｌｑとする）を電子輸送材料として用い、正孔輸送材料（例えばアミン化合物など）と積層させることにより、従来の単層型素子に比べて発光特性を大幅に向上させている。
そして、このような有機ＥＬ素子を、近年、マルチカラーディスプレイへと適用する動きが盛んに検討されているが、高機能なマルチカラーディスプレイを開発する為には、光の三原色である赤色、緑色及び青色のそれぞれ各色の発光素子の特性及びその効率を向上させる必要がある。
発光素子特性向上の手段として、有機ＥＬ素子発光層に蛍光材料の他にリン光材料を利用することも提案されている。一般にリン光の発光過程は、基底状態から励起状態に分子が励起され、続いて一重項励起状態から三重項励起状態へ項間交差と呼ばれる無放射遷移が起こる過程である。リン光は三重項状態から基底状態のルミネッセンスを示す。有機リン光物質の一重項状態と三重項状態とを利用すれば、高い発光効率が達成されると予想される。このことは有機ＥＬ素子の長寿命化にも寄与するものと考えられる。
このような燐光発光材料を用いた有機ＥＬ素子としては、オルトメタル化イリジウム錯体であるトリス（２−フェニルピリジン）イリジウム錯体（Ｉｒ（ｐｐｙ）３）からのリン光を利用した緑色発光素子が報告されている（Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，７５，４（１９９９））。
また、オルトメタル化白金錯体である（２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィリナト−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ）白金（Ｐｔ（ＯＥＰ））も報告されている（ＵＳＰ６，３０３，２３８；Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏ  ｅｔ  ａｌ．，Ｎａｔｕｒｅ，３９５（１９９８）１５１−１５４．）。この白金錯体は外部量子効率において４％という高い値を示す赤色燐光発光物質であるが、更により効率のよい燐光発光物質が求められていた。
更に、白金錯体を用いた発光素子に着目してみると、ビス（２−フェニルピリジン）白金錯体Ｐｔ（ｐｐｙ）２やその類縁体が報告されている。
白金錯体としては、この他に（６−フェニル−２，２’−ビピリジナト−Ｃ，Ｎ，Ｎ）塩化白金（ＩＩ）やその誘導体が報告されている（Ｅ．Ｃ．Ｃｏｎｓｔａｂｌｅ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｄａｌｔｏｎ  Ｔｒａｎｓ．，１９９０，４４３−４４９；Ｔｓｚ−Ｃｈｕｎ  Ｃｈｅｕｎｇ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｄａｌｔｏｎ  Ｔｒａｎｓ．，１９９６，１６４５−１６５１；Ｙｕｒｎｇｄｏｎｇ  Ｊａｈｎｇ  ｅｔ  ａｌ．，Ｉｎｏｒｇａｎｉｃａ  Ｃｈｉｍｉｃａ  Ａｃｔａ，２６７（１９９８）２６５−２７０；Ｓｉｕ−Ｗａｉ  Ｌａｉ  ｅｔ  ａｌ．，Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，３８（１９９９）４０４６−４０５５）。この白金錯体は、紫外吸収現象や蛍光発光現象を示すことが報告されている。この性質を利用して、ポリエチレングリコールに該白金錯体を担持させた物質を、生体でのタンパク質解析へ利用する研究が報告されている（Ｃｈｉ−Ｍｉｎｇ  Ｃｈｅ  ｅｔ  ａｌ．，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．２００２，２５５６−２５５７）。しかしながら、該白金錯体を有機ＥＬ素子等の発光素子に応用することについては、これまで何れの文献にも報告されていない。単に、紫外吸収現象や蛍光発光現象を有していると言うだけでは、これが有機ＥＬ素子等に使用し得ると言うことにはならず、また、たとえ有機ＥＬ素子に使用し得たとしても、現在一般に使用されている有機ＥＬ素子以上のものとなるかどうかについては、容易には予測がつかないからであろう。
また、特開２００２−１７５８８４号公報には、外部量子効率等のデータは記載されていないが、発光素子用金属配位化合物として、窒素原子を含む環状基と炭素原子を含む環状基がそれぞれ２つずつ配位した白金錯体が開示されている。
ここに具体的に開示されている白金錯体には、４つの環状基が全て独立してそれぞれ白金に配位しているもの、４つの環状基の内２つだけが結合した状態でそれぞれが白金に配位しているもの、４つの環状基がそれぞれ２つずつ結合した状態でそれぞれが白金に配位しているものの３通りがあるが、環状基が３つ乃至４つ結合した状態でそれぞれが白金に配位している錯体は開示がない。
近年、フィルター用染料、色変換フィルター、写真感光材料染料、増感色素、パルプ染色用染料、レーザー色素、医療診断用蛍光薬剤、有機発光素子用材料等に蛍光を有する物質が種々用いられ、その需要が高まっており、新たな発光材料の開発が望まれている。
有機発光素子において、高輝度発光を実現しているものは、有機物質を真空蒸着によって積層している素子であるが、製造工程の簡略化、加工性、大面積化等の観点から塗布方式による素子作製が望ましい。しかしながら、従来の塗布方式で作製した素子では特に発光効率の点において蒸着方式で作製した素子に劣っており、このような点からも新規発光材料の開発が望まれている。
以上のように、次世代表示素子の実用化に向けて種々の検討が盛んに行われており、その中でも燐光発光材料を用いた有機ＥＬ素子は素子の特性向上といった観点から特に脚光を浴びているが、その研究はまた緒に就いたばかりであり、素子の発光特性、発光効率、色純度及び構造の最適化など課題は多い。これらの課題を解決するために、新規な燐光発光材料の開発、更には、その材料の効率的な製造法の開発が望まれている現状にある。
【発明の開示】
本発明は上記した如き現状に鑑みなされたものであり、各種分野で利用可能な、発光特性及び発光効率が良好な新規発光素子を提供することを目的とする。
【図面の簡単な説明】  第１図は、本発明に係る白金錯体を用いた有機ＥＬ素子の構成例を示す図である。
第１図中の符号の説明を以下に記す。
（ａ）第２電極（金属電極、陰極）
（ｂ）電子輸送層
（ｃ）正孔ブロック層
（ｄ）発光層（ホスト材料とドープ材料）
（ｅ）正孔輸送層
（ｆ）第１電極（透明電極、陽極）
（ｇ）ガラス基板
【発明を実施するための最良の形態】  本発明は、下記一般式［１］
2004039914.tif 000003
［式中、環Ａ、環Ｂ、環Ｃは、何れか２つは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい、窒素原子で白金原子に配位する含窒素芳香族複素環基を示し、残りは置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよいヘテロアリール基を示し、Ｙは、ハロゲン原子を示すか、或いは、直接又は酸素原子（−Ｏ−）若しくは硫黄原子（−Ｓ−）を介して結合している、置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよいヘテロアリール基を示す（但し、隣接する二つの環が含窒素芳香族複素環基の場合は、Ｙが塩素原子である場合を除き、隣接していない二つの環が含窒素芳香族複素環基の場合は、Ｙがハロゲン原子以外の基である場合を除く。）。］
で表される白金錯体を一種以上含有することを特徴とする発光素子に関する。
上記一般式［１］で表される白金錯体の好ましい例としては、例えば、下記一般式［１’］
2004039914.tif 000004
（式中、環Ａ１及び環Ｂ１は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい含窒素芳香族複素環基を示し、環Ｃ１は置換基を有してもよいアリール基又は置換基を有していてもよいヘテロアリール基を示す。Ｘはハロゲン原子を示す。）
で表される白金錯体が挙げられる。
一般式［１’］で表される白金錯体の好ましい例としては、例えば、下記一般式［１ａ’］
2004039914.tif 000005
（式中、環Ｃ’１は、アリール基又はヘテロアリール基を示す。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、モノ又はジアルキルアミノ基、モノ又はジアリールアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシル基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、脂肪族複素環基、芳香族複素環基、置換シリル基又は重合性基を示す。また、複数のＲ１同士、複数のＲ２同士又は／及び複数のＲ３同士が一緒になって、それらが結合しているピリジン環又は環Ｃと縮合環を形成していてもよい。Ｘはハロゲン原子を示す。ｍ１、ｍ２及びｍ３は、それぞれ置換基Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の数を示し、ｍ１は０〜３の整数を示し、ｍ２及びｍ３は０〜４の整数を示す。また、ｍ１、ｍ２、ｍ３が２以上の整数の場合、複数のＲ１、複数のＲ２及び複数のＲ３はそれぞれ互いに同じであっても異なっていてもよい。）で表される白金錯体が挙げられる。
一般式［１’］で表される白金錯体のより好ましい例としては、例えば、下記一般式［１ｂ’］
2004039914.tif 000006
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｘ、ｍ１、ｍ２及びｍ３は前記と同じ意味を表す。）
で表される白金錯体が挙げられる。
上記一般式［１］で表される白金錯体の他の好ましい例としては、例えば、下記一般式［１’’］
2004039914.tif 000007
（式中、環Ｂ２及び環Ｃ２は、夫々独立して、置換基を有していてもよい含窒素芳香族複素環基を示し、環Ａ２は置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよいヘテロアリール基を示す。また、環Ｂ２と環Ｃ２、環Ｃ２と環Ａ２、又は環Ｂ２と環Ｃ２と環Ａ２とが互いに結合して縮合環を形成していてもよい。Ｘはハロゲン原子を示す。）
で表される白金錯体が挙げられる。
一般式［１’’］で表される白金錯体の好ましい例としては、例えば、下記一般式［１ａ’’］
2004039914.tif 000008
（式中、環Ａ２は、置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよいヘテロアリール基を示し、Ｒ１及びＲ３はそれぞれ独立して、水素原子、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、モノ又はジアルキルアミノ基、モノ又はジアリールアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシル基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、脂肪族複素環基、芳香族複素環基、置換シリル基又は重合性基を示す。また、複数のＲ１同士又は／及び複数のＲ３同士が一緒になってそれらが結合しているピリジン環と縮合環を形成していてもよい。また、環Ｂ’２と環Ｃ’２、環Ｃ’２と環Ａ２、又は環Ｂ’２と環Ｃ’２と環Ａ２とが互いに結合して縮合環を形成していてもよい。ｍ１及びｍ３は、それぞれ置換基Ｒ１及びＲ３の数を示し、ｍ１は０〜３の整数を示し、ｍ３は０〜４の整数を示す。また、ｍ１、ｍ３が２以上の整数の場合、複数のＲ１、複数のＲ３はそれぞれ互いに同じであっても異なっていてもよく、Ｘは前記と同じ。）
で表される白金錯体が挙げられる。
上記一般式［１］で表される白金錯体の更なる好ましい例としては、例えば、下記一般式［１’’’］
2004039914.tif 000009
（式中、環Ｂ２及び環Ｃ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい含窒素芳香族複素環基を示し、環Ａ２及び環Ｅは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよいヘテロアリール基を示し、環Ａ２と環Ｃ２、環Ｃ２と環Ｂ２、又は環Ａ２と環Ｃ２と環Ｂ２とが互いに結合して縮合環を形成していてもよい。また、環Ａ２、環Ｂ２、環Ｃ２又は／及び環Ｅが置換基を、有する場合、該置換基が、金属を配位又は結合し得る置換基であれば、該置換基中の配位又は結合可能な原子で金属原子を配位又は結合していてもよい。）
で表される白金錯体が挙げられる。
一般式［１’’’］で表される白金錯体の好ましい例としては、例えば、下記一般式［１ａ’’’］
2004039914.tif 000010
（式中、環Ａ２及び環Ｅは前記と同じ。Ｒ１及びＲ３は、それぞれ独立して、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、モノ又はジアルキルアミノ基、モノ又はジアリールアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシル基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、脂肪族複素環基、芳香族複素環基、置換シリル基又は重合性基を示す。また、Ｒ１とＲ３とが一緒になって、それらが結合している２つのピリジン環と縮合環を形成していてもよく、Ｒ１と環Ａ２、Ｒ１とＲ３と環Ａ２とが一緒になって縮合環を形成していてもよい。ｍ１及びｍ３は、それぞれ置換基Ｒ１及びＲ３の数を示し、ｍ１は０〜３の整数を示し、ｍ３は０〜４の整数を示す。また、ｍ１、ｍ３が２以上の整数の場合、複数のＲ１、複数のＲ３はそれぞれ互いに同じであっても異なっていてもよく、また、複数のＲ１同士又は／及び複数のＲ３同士が一緒になってそれらが結合しているピリジン環と縮合環を形成していてもよい。更に、Ｒ１、Ｒ３、環Ａ２又は／及び環Ｅにおける置換基が、金属を配位し得る、又は金属と結合し得る置換基である場合には、該置換基中の配位可能な、又は結合可能な原子で金属原子を配位又は結合していてもよい。）
で表される白金錯体が挙げられる。
一般式［１’’’］で表される白金錯体のより好ましい例としては、例えば、下記一般式［１ｂ’’’］
2004039914.tif 000011
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、モノ又はジアルキルアミノ基、モノ又はジアリールアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシル基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、脂肪族複素環基、芳香族複素環基、置換シリル基又は重合性基を示す。また、Ｒ１とＲ２、Ｒ１とＲ３、又は／及びＲ１とＲ２とＲ３とが一緒になって、それらが結合している２つのピリジン環、或いはピリジン環及びベンゼン環と縮合環を形成していてもよい。ｍ１、ｍ２、ｍ３及びｍ４は、それぞれ置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の数を示し、ｍ１は０〜３の整数を、ｍ２及びｍ３は０〜４の整数を、また、ｍ４は０〜５の整数をそれぞれ示す。また、ｍ１、ｍ２、ｍ３、ｍ４が２以上の整数の場合、複数のＲ１、複数のＲ２、複数のＲ３及び複数のＲ４はそれぞれ互いに同じであっても異なっていてもよく、また、Ｒ１同士、Ｒ２同士、Ｒ３同士又は／及びＲ４同士が一緒になって、それらが結合しているピリジン環又はベンゼン環と縮合環を形成していてもよい。更に、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３又は／及びＲ４が金属を配位し得る、又は金属と結合し得る置換基である場合には、該置換基中の配位可能な、又は結合可能な原子で金属原子を配位又は結合していてもよい。）
で表される白金錯体が挙げられる。
本発明に係る上記一般式［１］で表される白金錯体は、環Ａ、環Ｂ及び環Ｃからなる三座配位子と、ハロゲン原子、或いは直接又は酸素原子（−Ｏ−）若しくは硫黄原子（−Ｓ−）を介して結合している、置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよいヘテロアリール基とからなる白金錯体化合物である（但し、隣接する二つの環が含窒素芳香族複素環基の場合は、Ｙが塩素原子である場合を除き、隣接していない二つの環が含窒素芳香族複素環基の場合は、Ｙがハロゲン原子以外の基である場合を除く。）。
ここで、環Ａ、環Ｂ、環Ｃの何れか２つは、窒素原子で白金原子に配位する環であり、残りの１つは、炭素原子で白金原子に結合する環基である。
これらの環は、それぞれ単環でも多環でも或いは縮合環でもよく、また、環Ａと環Ｃ又は環Ｃと環Ｂが縮合環を形成していても、環Ａと環Ｃと環Ｂとが縮合環を形成していてもよい。
当該白金錯体は、オルソメタル化白金錯体である。
なお、オルソメタル化錯体（Ｏｒｔｈｏｍｅｔａｌａｔｅｄ  Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ）とは、例えば、山本明夫著、「有機金属化学−基礎と応用−」、第１５０〜２３２頁、裳華房社、１９８２年発行や、エイチ、ヤーシン著、「配位化合物の光化学及び光物理学」（Ｈ．Ｙｅｒｓｉｎ著、「Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｏｔｏｐｈｙｓｉｃｓ  ｏｆ  ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」）、第７１−７７頁、第１３５−１４６頁、スプリンガー−ベーラグ（Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ）社、１９８７年発行などに記載されている化合物群の総称である。
上記一般式［１］において、環Ａ、環Ｂ及び環Ｃで示される置換基を有していてもよい含窒素芳香族複素環基、一般式［１’］において、環Ａ１及び環Ｂ１で示される置換基を有していてもよい含窒素芳香族複素環基、及び一般式［１’’］及び［１’’’］において、環Ｂ２及び環Ｃ２で示される置換基を有していてもよい含窒素芳香族複素環基としては、夫々独立して、含窒素芳香族複素環基、置換含窒素芳香族複素環基が挙げられる。
含窒素芳香族複素環基は、例えば、炭素数２〜１５で、少なくとも１個の窒素原子を異種原子として有する複素環基であり、更に１個〜３個の例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子等の異種原子を有してもよい。また、前記含窒素芳香族複素環基は、５〜８員、好ましくは５又は６員の単環の含窒素芳香族複素環基、多環又は縮合環の含窒素芳香族複素環基である。
含窒素芳香族複素環の具体例としては、例えば、ビリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、キノリン環、イソキノリン環、キノキサリン環、フタラジン環、キナゾール環、ナフチリジン環、シンノリン環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環等が挙げられる。
置換含窒素芳香族複素環基としては、上記含窒素芳香族複素環基の少なくとも１個の水素原子が置換基で置換された含窒素芳香族複素環が挙げられる。置換基としては、炭化水素基、置換炭化水素基、脂肪族複素環基、置換脂肪族複素環基、芳香族複素環基、置換芳香族複素環基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、アリールオキシ基、置換アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、置換アラルキルオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、置換ヘテロアリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、アラルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、ハロゲン原子、アルキレンジオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、ヒドラジノ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ヒドロキサム酸基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、置換スルファモイル基、カルバモイル基、置換カルバモイル基、スルホ基、スルホニル基、スルフィノ基、スルフィニル基、ウレイド基、置換ウレイド基、メルカプト基、リン酸アミド基、置換シリル基、重合性基等が挙げられる。
炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル基等が挙げられる。
アルキル基としては、直鎖状でも、分岐状でも或いは環状でもよい、例えば炭素数１〜１５、好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基が挙げられ、具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、２−プロビル基、ｎ−ブチル基、２−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、２，２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、２−ヘキシル基、３−ヘキシル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、２−メチルペンタン−３−イル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
アルケニル基としては、直鎖状でも分岐状でもよい、例えば炭素数２〜１５、好ましくは炭素数２〜１０、より好ましくは炭素数２〜６のアルケニル基が挙げられ、具体的にはエテニル基、プロペニル基、１−ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等が挙げられる。
アルキニル基としては、直鎖状でも分岐状でもよい、例えば炭素数２〜１５、好ましくは炭素数２〜１０、より好ましくは炭素数２〜６のアルキニル基が挙げられ、具体的にはエチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、３−ブチニル基、ペンチニル基、ヘキシニル基等が挙げられる。
アリール基としては、例えば炭素数６〜１４のアリール基が挙げられ、具体的にはフェニル基、ナフチル基、アントリル基、ビフェニル基等が挙げられる。
アラルキル基としては、前記アルキル基の少なくとも１個の水素原子が前記アリール基で置換された基が挙げられ、例えば炭素数７〜１２のアラルキル基が好ましく、具体的にはベンジル基、２−フェネチル基、１−フェニルプロピル基、３−ナフチルプロピル基等が挙げられる。
脂肪族複素環基としては、例えば、炭素数２〜１４で、異種原子として少なくとも１個、好ましくは１〜３個の例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を含んでいる、５〜８員、好ましくは５又は６員の単環の脂肪族複素環基、多環又は縮合環の脂肪族複素環基が挙げられる。脂肪族複素環基の具体例としては、例えば、ピロリジル−２−オン基、ピペリジノ基、ピペラジニル基、モルホリノ基、テトラヒドロフリル基、テトラヒドロピラニル基等が挙げられる。
芳香族複素環基としては、例えば、炭素数２〜１５で、異種原子として少なくとも１個、好ましくは１〜３個の窒素原子、酸素原子、硫黄原子等の異種原子を含んでいる、５〜８員、好ましくは５又は６員の単環式ヘテロアリール基、多環式又は縮合環式のヘテロアリール基が挙げられ、具体的にはフリル基、チエニル基、ピリジル基、ピリミジル基、ピラジル基、ピリダジル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾフリル基、ベンゾチエニル基、キノリル基、イソキノリル基、キノキサリル基、フタラジル基、キナゾリル基、ナフチリジル基、シンノリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。
アルコキシ基としては、直鎖状でも分岐状でも或いは環状でもよい、例えば炭素数１〜６のアルコキシ基が挙げられ、具体的にはメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、２−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、２−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、２−メチルブトキシ基、３−メチルブトキシ基、２，２−ジメチルプロピルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、２−メチルペンチルオキシ基、３−メチルペンチルオキシ基、４−メチルペンチルオキシ基、５−メチルペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等が挙げられる。
アリールオキシ基としては、例えば炭素数６〜１４のアリールオキシ基が挙げられ、具体的にはフェニルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントリルオキシ基等が挙げられる。
アラルキルオキシ基としては、例えば炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基が挙げられ、具体的にはベンジルオキシ基、２−フェネチルオキシ基、１−フェニルプロポキシ基、２−フェニルプロポキシ基、３−フェニルプロポキシ基、１−フェニルブトキシ基、２−フェニルブトキシ基、３−フェニルブトキシ基、４−フェニルブトキシ基、１−フェニルペンチルオキシ基、２−フェニルペンチルオキシ基、３−フェニルペンチルオキシ基、４−フェニルペンチルオキシ基、５−フェニルペンチルオキシ基、１−フェニルヘキシルオキシ基、２−フェニルヘキシルオキシ基、３−フェニルヘキシルオキシ基、４−フェニルヘキシルオキシ基、５−フェニルヘキシルオキシ基、６−フェニルヘキシルオキシ基等が挙げられる。
ヘテロアリールオキシ基としては、例えば、異種原子として少なくとも１個、好ましくは１〜３個の窒素原子、酸素原子、硫黄原子等の異種原子を含んでいる、炭素数２〜１４のヘテロアリールオキシ基が挙げられ、具体的には、２−ピリジルオキシ基、２−ピラジルオキシ基、２−ピリミジルオキシ基、２−キノリルオキシ基等が挙げられる。
アルコキシカルボニル基としては、直鎖状でも分岐状でも或いは環状でもよい、例えば炭素数２〜１９のアルコキシカルボニル基が挙げられ、具体的にはメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、２−プロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、ラウリルオキシカルボニル基、ステアリルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
アリールオキシカルボニル基としては、例えば炭素数７〜２０のアリールオキシカルボニル基が挙げられ、具体的にはフェノキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等が挙げられる。
アラルキルオキシカルボニル基としては、例えば炭素数８〜１５のアラルキルオキシカルボニル基が挙げられ、具体的にはベンジルオキシカルボニル基、フェネチルオキシカルボニル基、９−フルオレニルメチルオキシカルボニル等が挙げられる。
アシル基としては、直鎖状でも分岐状でもよい、例えば、脂肪酸カルボン酸、芳香族カルボン酸等のカルボン酸由来の炭素数１〜１８のアシル基が挙げられ、具体的にはホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、ピバロイル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、ラウロイル基、ステアロイル基、ベンゾイル基等が挙げられる。
アシルオキシ基としては、カルボン酸由来の例えば炭素数２〜１８のアシルオキシ基が挙げられ、具体的にはアセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ペンタノイルオキシ基、ヘキサノイルオキシ基、ラウロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。
アルキルチオ基としては、直鎖状でも分岐状でも或いは環状でもよい、例えば炭素数１〜６のアルキルチオ基が挙げられ、具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、２−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、２−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基等が挙げられる。
アリールチオ基としては、例えば炭素数６〜１４のアリールチオ基が挙げられ、具体的にはフェニルチオ基、ナフチルチオ基等が挙げられる。
アラルキルチオ基としては、例えば炭素数７〜１２のアラルキルチオ基が挙げられ、具体的にはベンジルチオ基、２−フェネチルチオ基等が挙げられる。
ヘテロアリールチオ基としては、例えば、異種原子として少なくとも１個、好ましくは１〜３個の窒素原子、酸素原子、硫黄原子等の異種原子を含んでいる、炭素数２〜１４のヘテロアリールチオ基が挙げられ、具体的には、例えば４−ピリジルチオ基、２−ベンズイミダゾリルチオ基、２−ベンズオキサゾリルチオ基、２−ベンズチアゾリルチオ基等が挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
アルキレンジオキシ基としては、例えば炭素数１〜３のアルキレンジオキシ基が挙げられ、具体的にはメチレンジオキシ基、エチレンジオキシ基、プロピレンジオキシ基等が挙げられる。
置換炭化水素基としては、例えば、置換アルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル基、置換アリール基、置換アラルキル基等が挙げられる。
置換アルキル基としては、上記アルキル基の少なくとも１個の水素原子がアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アミノ基又は置換アミノ基等の置換基で置換されたアルキル基が挙げられる。アルキル基、アルコキシ基及びハロゲン原子は、上記と同じであり、また、置換アミノ基は、後述する置換アミノ基と同じである。ハロゲン原子で置換されたアルキル基、即ちハロゲン化アルキル基としては、上記アルキル基の少なくとも１個の水素原子がハロゲン原子によりハロゲン化（例えばフッ素化、塩素化、臭素化、ヨウ素化等）された炭素数１〜１５、好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基が挙げられ、具体的にはクロロメチル基、ブロモメチル基、トリフルオロメチル基、２−クロロエチル基、３−ブロモプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等が挙げられる。
置換アリール基としては、上記アリール基の少なくとも１個の水素原子がアルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、置換アミノ基等の置換基で置換されたアリール基、上記アリール基の隣接した２個の水素原子がアルキレンジオキシ基等の置換基で置換されたアリール基が挙げられる。アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、置換アミノ基及びアルキレンジオキシ基は、上記と同じであり、また、置換アミノ基は、後述する置換アミノ基と同じである。アルキル基で置換されたアリール基の具体例としては、トリル基、キシリル基等が挙げられる。
置換アラルキル基としては、上記アラルキル基の少なくとも１個の水素原子がアルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、置換アミノ基等の置換基で置換されたアラルキル基、上記アラルキル基中のアリール基の隣接した２個の水素原子がアルキレンジオキシ基等の置換基で置換されたアラルキル基が挙げられる。アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子及び置換アミノ基は、上記と同じであり、また、置換アミノ基は、後述する置換アミノ基と同じである。
置換脂肪族複素環基としては、上記脂肪族複素環基の少なくとも１個の水素原子がアルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子等の置換基で置換された脂肪族複素環基が挙げられる。アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシ基及びハロゲン原子は、上記と同じである。
置換芳香族複素環基としては、上記ヘテロアリール基の少なくとも１個の水素原子がアルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子等の置換基で置換されたヘテロアリール基が挙げられる。アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシ基及びハロゲン原子は、上記と同じである。
置換アルコキシ基としては、上記アルコキシ基の少なくとも１個の水素原子がアルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アミノ基又は置換アミノ基等の置換基で置換されたアルコキシ基が挙げられる。アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシ基及びハロゲン原子は、上記と同じであり、また、置換アミノ基は、後述する置換アミノ基と同じである。
置換アリールオキシ基としては、上記アリールオキシ基の少なくとも１個の水素原子がアルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、置換アミノ基等の置換基で置換されたアリールオキシ基、上記アリールオキシ基の隣接した２個の水素原子がアルキレンジオキシ基等で置換されたアリールオキシ基が挙げられる。アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子及びアルキレンジオキシ基は、上記と同じであり、また、置換アミノ基は、後述する置換アミノ基と同じである。
置換アラルキルオキシ基としては、上記アラルキルオキシ基の少なくとも１個の水素原子がアルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、置換アミノ基等の置換基で置換されたアラルキルオキシ基、上記アラルキルオキシ基中のアリール基の隣接した２個の水素原子がアルキレンジオキシ基等の置換基で置換されたアラルキルオキシ基が挙げられる。アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子及びアルキレンジオキシ基は、上記と同じであり、また、置換アミノ基は、後述する置換アミノ基と同じである。
置換アミノ基としては、アミノ基の１個又は２個の水素原子が保護基等の置換基で置換されたアミノ基が挙げられる。保護基としては、アミノ保護基として用いられるものであれば何れも使用可能であり、例えば「ＰＲＯＴＥＣＴＩＶＥ  ＧＲＯＵＰＳ  ＩＮ  ＯＲＧＡＮＩＣ  ＳＹＮＴＨＥＳＩＳ  Ｓｅｃｏｎｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ（ＪＯＨＮ  ＷＩＬＥＹ  ＆  ＳＯＮＳ，ＩＮＣ．）」にアミノ保護基として記載されているもの等が挙げられる。アミノ保護基の具体例としては、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基等が挙げられる。
アルキル基、アリール基、アラルキル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基及びアラルキルオキシカルボニル基は、上記と同じである。アルキル基で置換されたアミノ基、即ちアルキル置換アミノ基の具体例としては、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノ基、Ｎ−シクロヘキシルアミノ基等のモノ又はジアルキルアミノ基が挙げられる。アリール基で置換されたアミノ基、即ちアリール置換アミノ基の具体例としては、Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ−ナフチルアミノ基、Ｎ−ナフチル−Ｎ−フェニルアミノ基等のモノ又はジアリールアミノ基が挙げられる。アラルキル基で置換されたアミノ基、即ちアラルキル置換アミノ基の具体例としては、Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ基等のモノ又はジアラルキルアミノ基が挙げられる。アシル基で置換されたアミノ基、即ちアシルアミノ基の具体例としては、ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ペンタノイルアミノ基、ヘキサノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等が挙げられる。アルコキシカルボニル基で置換されたアミノ基、即ちアルコキシカルボニルアミノ基の具体例としては、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｎ−プロポキシカルボニルアミノ基、ｎ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ペンチルオキシカルボニルアミノ基、ヘキシルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。アリールオキシカルボニル基で置換されたアミノ基、即ちアリールオキシカルボニルアミノ基の具体例としては、アミノ基の１個の水素原子が前記したアリールオキシカルボニル基で置換されたアミノ基が挙げられ、具体的にはフェノキシカルボニルアミノ基、ナフチルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。アラルキルオキシカルボニル基で置換されたアミノ基、即ちアラルキルオキシカルボニルアミノ基の具体例としては、ベンジルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
スルホニルアミノ基としては、例えばＲ−ＳＯ２−ＮＨ−（Ｒは、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、アラルキル基、置換アラルキル基等を示す。）で表される置換スルホニルアミノ基が挙げられる。前記Ｒで示されるアルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、アラルキル基及び置換アラルキル基は、上記と同じである。スルホニルアミノ基の具体例としては、メタンスルホニルアミノ基、ｐ−トルエンスルホニルアミノ基等が挙げられる。
置換スルファモイル基としては、スルファモイル基中のアミノ基の１個又は２個の水素原子が上記アルキル基、上記置換アルキル基、上記アリール基、上記置換アリール基、上記アラルキル基、上記置換アラルキル基等の置換基で置換されたスルファモイル基が挙げられ、具体的にはＮ−メチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基等が挙げられる。
置換カルバモイル基としては、カルバモイル基中のアミノ基の１個又は２個の水素原子が上記アルキル基、上記置換アルキル基、上記アリール基、上記置換アリール基、上記アラルキル基、上記置換アラルキル基等の置換基で置換されたカルバモイル基が挙げられ、具体的にはＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基等が挙げられる。
スルホニル基としては、例えばＲ−ＳＯ２−（Ｒは、前記と同じ。）で表される置換スルホニル基が挙げられる。スルホニル基の具体例としては、メタンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基等が挙げられる。
スルフィニル基としては、例えばＲ−ＳＯ−（Ｒは、前記と同じ。）で表される置換スルフィニル基が挙げられる。スルフィニル基の具体例としては、メタンスルフィニル基、ベンゼンスルフィニル基等が挙げられる。
置換ウレイド基としては、ウレイド基中のアミノ基の１個又は２個の水素原子及び／又はウレイド基中のイミノ基の１個の水素原子が上記アルキル基、上記置換アルキル基、上記アリール基、上記置換アリール基、上記アラルキル基、上記置換アラルキル基等の置換基で置換されたウレイド基が挙げられ、具体的にはＮ−メチルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基等が挙げられる。
リン酸アミド基としては、リン酸アミド基中のリン酸基の少なくとも１個の水素原子が上記アルキル基、上記置換アルキル基、上記アリール基、上記置換アリール基、上記アラルキル基、上記置換アラルキル基等の置換基で置換された置換リン酸アミド基が挙げられ、具体的にはジエチルリン酸アミド基、フェニルリン酸アミド基等が挙げられる。
置換シリル基としては、例えば、シリル基の３個の水素原子が上記アルキル基、上記置換アルキル基、上記アリール基、上記置換アリール基、上記アラルキル基、上記置換アラルキル基等の置換基で置換されたトリ置換シリル基が挙げられ、具体的にはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル基、トリフェニルシリル基等が挙げられる。
重合性基としては、例えば、ビニル基、プロペニル基、エチニル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等の重合性二重結合若しくは三重結合を有する基や、例えば、オキシラニル基、テトラヒドロフリル基、テトラヒドロピラニル基等の開環重合が可能な環状エーテル基等が挙げられる。
これらの置換基の中でも、置換炭化水素基、置換脂肪族複素環基、置換芳香族複素環基、置換アルコキシ基、置換アリールオキシ基、置換アラルキルオキシ基、置換ヘテロアリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、アラルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、アルキレンジオキシ基、置換アミノ基、ヒドラジノ基、ヒドロキサム酸基、置換スルファモイル基、置換カルバモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、置換ウレイド基、リン酸アミド基又は置換シリル基は、上記置換基の群から選ばれる基によって更に置換されていてもよい。
上記一般式［１］において、環Ａ、環Ｂ及び環Ｃで示される置換基を有していてもよいアリール基、一般式［１’］において、環Ｃ１で示される置換基を有していてもよいアリール基、及び一般式［１’’］、［１ａ’’］、［１’’’］及び［１ａ’’’］において、環Ａ２で示される置換基を有していてもよいアリール基としては、アリール基、置換アリール基が挙げられ、また、置換基を有していてもよいヘテロアリール基としては、ヘテロアリール基、置換ヘテロアリール基が挙げられる。
アリール基としては、単環式でも多環式でも或いは縮合環式のアリール基でもよく、例えば炭素数６〜１４のアリール基が挙げられ、具体的にはフェニル基、ナフチル基、アントリル基、ビフェニル基等が挙げられる。
置換アリール基としては、上記アリール基の少なくとも１個の水素原子が置換基で置換されたアリール基が挙げられる。置換基としては、先に、置換含窒素芳香族複素環基における置換基のところで詳述した置換基と同様の基が挙げられる。
ヘテロアリール基としては、例えば、炭素数２〜１５で、異種原子として少なくとも１個、好ましくは１〜３個の窒素原子、酸素原子、硫黄原子等の異種原子を含んでいる、５〜８員、好ましくは５又は６員の単環式ヘテロアリール基、多環式又は縮合環式のヘテロアリール基が挙げられ、具体的にはフリル基、チエニル基、ピリジル基、ピリミジル基、ピラジル基、ピリダジル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾフリル基、ベンゾチエニル基、キノリル基、イソキノリル基、キノキサリル基、フタラジル基、キナゾリル基、ナフチリジル基、シンノリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。
置換ヘテロアリール基としては、上記ヘテロアリール基の少なくとも１個の水素原子が置換基で置換された置換ヘテロアリール基が挙げられる。置換基としては、先に、置換含窒素芳香族複素環基おける置換基のところで詳述した置換基と同様の基が挙げられる。
また、例えば、環Ｃ２及び環Ｂ２が互いに結合して縮合環を形成する場合の該縮合環の具体例としては、例えば、１，１０−フェナンスロリン環、４，５−ジアザフルオレン−９−オン環等が挙げられ、例えば、環Ａ１及び環Ｃ１（又は環Ｃ１及び環Ｂ１）或いは環Ａ２及び環Ｃ２が結合して縮合環を形成する場合の該縮合環の具体例としては、例えば、１，７−フェナンスロリン環、７，８−ベンゾキノリン環等が挙げられる。
なお、環Ａ、環Ｃ及び環Ｂ；環Ａ１、環Ｃ１及び環Ｂ１；環Ｂ２、環Ｃ２及び環Ａ２の三つの環が互いに結合して縮合環を形成していてもよい。
一般式［１］において、Ｙで示されるハロゲン原子としては、例えば、塩素原子、臭素原子、沃素原子、フッ素原子等が挙げられる。
また、Ｙが、直接又は酸素原子（−Ｏ−）若しくは硫黄原子（−Ｓ−）を介して結合している置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよいヘテロアリール基の場合の、置換基を有していてもよいアリール基及び置換基を有していてもよいヘテロアリール基としては、環Ａで示される置換基を有していてもよいアリール基及び置換基を有していてもよいヘテロアリール基と同じものが挙げられる。
上記一般式［１’］、［１ａ’］、［１ｂ’］、［１’’］及び［１ａ’’］において、Ｘで示されるハロゲン原子としては、例えば、塩素原子、臭素原子、沃素原子、フッ素原子等が挙げられる。
上記一般式［１’’’］及び［１ａ’’’］において、環Ｅで示される置換基を有していてもよいアリール基及び置換基を有していてもよいヘテロアリール基としては、環Ａで示される置換基を有していてもよいアリール基及び置換基を有していてもよいヘテロアリール基と同じものが挙げられる。
上記一般式［１ａ’］、［１ｂ’］、［１ａ’’］、［１ａ’’’］及び［１ｂ’’’］において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３で示される各種置換基の定義及び具体例は、先に、一般式［１］、［１’］、［１’’］及び［１’’’］の環Ｂ及び環Ｃの置換基の説明で述べたものと全く同じである。
一般式［１’］で表される本発明に係る白金錯体の好ましい具体例としては、例えば下記（１’−１）〜（１’−３２）で示される白金錯体等が挙げられる。
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一般式［１’’］で表される本発明に係る白金錯体の好ましい具体例としては、例えば、下記（１’’−１）〜（１’’−３６）で示される白金錯体等が挙げられる。
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一般式［１’’’］で表される本発明に係る白金錯体の好ましい具体例としては、例えば、下記（１’’’−１）〜（１’’’−１５）で示される白金錯体等が挙げられる。
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一般式［１’］で表される本発明に係る白金錯体は、例えば以下のような方法で合成することが出来る。即ち、オーガノメタリックス、第１８巻、第３３３７〜３３４１頁（１９９９年）（Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ  １９９９，１８，３３３７〜３３４１）に記載のように、テトラクロロ白金酸カリウムのような白金化合物と１，３−ジ（２−ピリジル）ベンゼンのような配位子とを酢酸等の溶媒中で加熱撹拌することにより製造することが出来る。ここで用いられる原料の白金化合物としては、テトラクロロ白金酸カリウム、テトラブロモ白金酸カリウム、テトラクロロ白金酸ナトリウムのようなものが挙げられ、また、これらの水和物を用いても良い。また、反応溶剤としては酢酸、２−エトキシエタノール、アセトニトリル等を用いることができ、これらの溶剤は水を加えて含水溶媒として反応させてもよい。また、反応温度としては３０〜１５０℃、好ましくは７０〜１００℃で行うことが出来る。この工程で得られる白金錯体は通常は水和物になっており、このままの状態では昇華等の精製を行うことが困難であることや水を含んでいるために発光素子材料として使用することができない。
水和水を除去するためには、グリニャール（Ｇｒｉｇｎａｒｄ）試薬等の有機金属化合物で水和している水を除くことが出来る。また、この水和水を除く工程において、白金錯体水和物に結合しているハロゲン原子を別のハロゲン原子を含んたグリニャール試薬を用い、０〜８０℃、好ましくは１０〜４０℃程度の温度で反応させることにより、水和水の除去とハロゲン原子の交換を一度に行うことが出来る。ここで用いられるグリニャール試薬としてはアルキルグリニャール試薬、アリールグリニャール試薬とも用いることが出来るが、アリールグリニャール試薬が好ましく、特にフェニルグリニャール試薬が好ましい。
一般式［１’’］で表される本発明に係る白金錯体は、例えば、下記一般式［２］
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（式中、Ｄは非共役ジエン化合物を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。）で表される白金ジエン錯体と、下記一般式［３］
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（式中、環Ｂ２及び環Ｃ２はそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい含窒素芳香族複素環基を示し、環Ａ２は、置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよいヘテロアリール基を示し、環Ｂ２と環Ｃ２、環Ｃ２と環Ａ２、又は環Ｂ２と環Ｃ２と環Ａ２とが互いに結合して縮合環を形成していてもよい。）で表される化合物とを反応させることにより容易に合成することが出来る。
ここで、所望のハロゲン原子を有する一般式［２］で表される白金ジエン錯体が、入手困難、或いは合成が容易でない等の場合には、入手容易な、或いは合成容易な一般式［２］で表される白金ジエン錯体と、一般式［３］で表される化合物と、所望のハロゲン原子を導入するためのハロゲン化剤とを反応させることにより目的が達成される。
この場合、一般式［２］で表される白金ジエン錯体と、一般式［３］で表される化合物と、所望のハロゲン原子を導入するためのハロゲン化剤とを同時に存在させて反応させても良いし、また、先ず一般式［２］で表される白金ジエン錯体と、一般式［３］で表される化合物とを反応させ、次いでこれに所望のハロゲン原子を導入するためのハロゲン化剤を反応させても良い。
後者の場合、即ち２段階で反応を行う場合、最初の反応の後、生成物を単離せず、ワンポットで２段階目の反応を行っても良く、ワンポットで行う方がより効率的であり好ましい。
また、所望のハロゲン原子を有する一般式［１’’］で表される白金錯体を製造しようとした場合に、他のハロゲン原子を有する一般式［１’’］で表される白金錯体が既に手元にある場合等は、この白金錯体、即ち、他のハロゲン原子を有する一般式［１］で表される白金錯体を所望のハロゲン原子を導入するためのハロゲン化剤と直接反応させればよい。
一般式［２］において、Ｘで示されるハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、沃素原子、フッ素原子等が挙げられる。
一般式［２］において、Ｘで示される２個のハロゲン原子は、同じであっても異なっていても良いが、同一のハロゲン原子が好ましく、更には、合成のし易さという点から、これら同一のハロゲン原子が塩素原子であることがより好ましい。
一般式［２］において、Ｄで示される非共役ジエン化合物としては、環状でも非環状でもよく、非共役ジエン化合物が環状非共役ジエン化合物である場合には、単環状、多環状、縮合環状、架橋環状の何れであってもよい。また、非共役ジエン化合物は、置換基で置換された非共役ジエン化合物、即ち置換非共役ジエン化合物でもよい。前記置換基は、当該製造法に悪影響を与えない置換基であれば特に限定されないが、該置換基としては、先に、置換含窒素芳香族複素環基の置換基の説明で述べた置換基と同様の基が挙げられる。これら非共役ジエン化合物は、中でも１，５−シクロオクタジエン、ビシクロ［２，２，１］ヘプタ−２，５−ジエン、１，５−ヘキサジエン等が好ましく、より好ましい非共役ジエン化合物は、１，５−ヘキサジエン等が挙げられる。
一般式［１’’］で表される白金錯体の製造法において、一般式［２］で表される白金ジエン錯体と反応させる上記一般式［３］で表される化合物は、環Ｂ２、環Ｃ２及び環Ａ２を有する化合物であり、環Ｂ２及び環Ｃ２で白金原子に配位し、且つ環Ａ２上の炭素原子で白金原子に結合する機能を有する化合物である。
環Ｂ２、環Ｃ２及び環Ａ２の定義及び具体例等については先に説明した通りである。
一般式［３］で表される化合物の好ましい例としては、例えば、下記一般式［３ａ］
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（式中、環Ｂ’２、環Ｃ’２、環Ａ２、Ｒ１、Ｒ３、ｍ１及びｍ３は前記と同じ。）で表される化合物が挙げられる。
一般式［３］で表される化合物の好ましい具体例としては、例えば、前記した（１’’−１）〜（１’’−３６）で表される本発明に係る白金錯体（三座配位子を有し、且つハロゲン原子を有するオルトメタル化白金錯体）の好ましい具体例の構造式から、白金とハロゲン原子を除いた部分からなるもの等が挙げられる。
本発明に係る製造法において、所望のハロゲン原子を有する一般式［１’’］で表される白金錯体を製造しようとした場合に、所望のハロゲン原子を有する一般式［２］で表される白金ジエン錯体が、入手困難、或いは合成が容易でない等の場合に用いられるハロゲン化剤としては、例えば、金属ハロゲン化物、ハロゲン化リン、ハロゲン類等の無機ハロゲン化剤や有機ハロゲン化剤等が挙げられる。
金属ハロゲン化物としては、例えば、フッ化リチウム、塩化リチウム、臭化リチウム、ヨウ化リチウム、フッ化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、ヨウ化ナトリウム、フッ化カリウム、塩化カリウム、臭化カリウム、ヨウ化カリウム、フッ化セシウム、塩化セシウム、臭化セシウム、ヨウ化セシウム等のアルカリ金属ハロゲン化物、フッ化マグネシウム、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、塩化カルシウム、臭化カルシウム、ヨウ化カルシウム等のアルカリ土類金属ハロゲン化物等が挙げられる。
ハロゲン化リンとしては、例えば、三塩化リン、三臭化リン等が挙げられる。
ハロゲン類としては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン類が挙げられる。
有機ハロゲン化剤としては、例えば、Ｎ−クロロコハク酸イミド、Ｎ−ブロモコハク酸イミド等のコハク酸イミド類等が挙げられる。
これらハロゲン化剤の中で、金属ハロゲン化物が特に好ましい。
次に、一般式［１’’］で表される本発明に係る白金錯体の製造法を下記反応スキーム１〜３を用いて説明する。
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スキーム１は、一般式［２］で表される白金ジエン錯体（以下、白金ジエン錯体［２］と略す。）と一般式［３］で示される化合物（以下、化合物［３］と略す。）とを反応させる、一般式［１’’］で表される白金錯体（以下、白金錯体［１’’］と略す。）の製造法（以下、製造法１’’と略す。）を説明した式である。
白金錯体［１’’］は、白金ジエン錯体［２］と化合物［３］とを適当な溶媒の存在下、必要に応じて不活性ガス雰囲気下で反応させることにより容易に製造することができる。
なお、当該製造法は、必要に応じて超音波発生装置を併用して反応を行ってもよい。
白金ジエン錯体［２］及び化合物［３］の使用量は、白金ジエン錯体［２］に対して、化合物［３］を通常０．５〜２０当量、好ましくは０．８〜５当量の範囲から適宜選択される。
製造法１’’は、溶媒の存在下で行うことが好ましい。
溶媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類、アセトニトリル等の含シアノ有機化合物類、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、ｏ−ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、ジメトキシエタン、エチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、メタノール、エタノール、２−プロパノール、ｎ−ブタノール、２−エトキシエタノール等のアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−プロパンジオール、グリセリン等の多価アルコール類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、水等が挙げられる。これら溶媒は、夫々単独で用いても二種以上適宜組み合わせて用いてもよい。好ましい溶媒としては、エチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、メタノール、エタノール、２−プロパノール、ｎ−ブタノール、２−エトキシエタノール等のアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−プロパンジオール、グリセリン等の多価アルコール類、水等が挙げられる。これら好ましい溶媒は、夫々単独で用いても二種以上適宜組み合わせて用いてもよい。
溶媒の使用量は、反応が十分に進行できる量であれば特に制限はないが、白金ジエン錯体［２］に対して、通常１〜２００倍容量、好ましくは１〜５０倍容量
製造法１’’は、不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましいが、不活性ガスとしては窒素ガス、アルゴンガス等が挙げられる。
反応温度は、通常２５〜３００℃、好ましくは６０〜２００℃、より好ましくは８０〜１５０℃の範囲から適宜選択される。
反応時間は、反応温度その他の反応条件により自ずから異なるが、通常１０分〜７２時間、好ましくは３０分〜４８時間、より好ましくは１〜１２時間の範囲から適宜選択される。
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スキーム２は、白金ジエン錯体［２］と化合物［３］、及び所望のハロゲン原子を導入するためのハロゲン化剤の三者を反応させる、所望のハロゲン原子を有する白金錯体［１’’］（以下、これを白金錯体［１ｄ’’］と称す。）の製造法（以下、製造法２’’と略す。）を説明した式である。
白金錯体［１ｄ’’］は、白金ジエン錯体［２］、化合物［３］及び所望のハロゲン原子を導入するためのハロゲン化剤を混合し、適当な溶媒の存在下、必要に応じて不活性ガス雰囲気下で反応させることにより容易に製造することができる。
また、先ず白金ジエン錯体［２］と化合物［３］とを適当な溶媒の存在下、必要に応じて不活性ガス雰囲気下で反応させ、反応終了後、後処理等を行って生成物を単離し、次いで、得られた白金錯体［１’’］を適当な溶媒の存在下、必要に応じて不活性ガス雰囲気下で、所望のハロゲン原子を導入するためのハロゲン化剤と反応させることによっても白金錯体［１ｄ’’］を容易に得ることが出来る。
この場合、白金ジエン錯体［２］と化合物［３］とを反応させて得られた白金錯体を単離等の後処理等を行わず、白金ジエン錯体［２］と化合物［３］との反応系中に直接ハロゲン化剤を添加することにより（即ち、ワンポットで反応させることにより）、更に効率よく、容易に白金錯体［１ｄ’’］を製造することができる。なお、ハロゲン化剤は、そのまま反応系中に添加しても、溶媒に溶解して添加してもよい。また、溶媒は、必要に応じて添加してもよい。
上記製造法において用いられるハロゲン化剤の種類及び好ましいハロゲン化剤については先に述べたとおりである。
ハロゲン化剤の使用量は、白金錯体［１’’］に対して、通常１〜１００当量、好ましくは１〜２０当量、より好ましくは１〜１０当量の範囲から適宜選択される。
なお、ここで使用するハロゲン化剤は、前記したように、所望のハロゲン原子を導入するためのハロゲン化剤であるから、当然のことながらＸ≠Ｘ３である。即ち、白金ジエン錯体［２］のＸがＣｌ（塩素原子）である場合には、ハロゲン化剤として、塩素化剤（塩化物）以外のハロゲン化剤（フッ物、臭化物、ヨウ化物等）を用いる。同様にして、Ｘ＝Ｆ（フッ素原子）である場合には、ハロゲン化剤として、フッ素化剤（フッ化物）以外のハロゲン化剤（塩化物、臭化物、ヨウ化物等）、Ｘ＝Ｂｒ（臭素原子）である場合には、ハロゲン化剤として、臭素化剤（臭化物）以外のハロゲン化剤（フッ化物、塩化物、ヨウ化物等）、Ｘ＝Ｉ（ヨウ素原子）である場合には、ハロゲン化剤として、ヨウ素化剤（ヨウ化物）以外のハロゲン化剤（フッ化物、塩化物、臭化物等）を用いる。
白金ジエン錯体［２］及び化合物［３］の使用量は製造法１’’のそれと同じである。また、溶媒の種類も製造法１’’のそれと同じである。
溶媒の使用量は、反応が十分に進行できる量であれば特に制限はないが、白金ジエン錯体［２］、化合物［３］及びハロゲン化剤の三者を混合し反応させる場合、及び白金ジエン錯体［２］と化合物［３］とを先ず反応させる場合の溶媒の使用量は製造法１のそれと同じである。また、白金ジエン錯体［２］と化合物［３］との反応により生成した白金錯体を一旦単離した場合には、その後の反応における溶媒量は、該白金錯体に対して、通常１〜２００倍容量、好ましくは１〜５０倍容量の範囲から適宜選択される。
白金ジエン錯体［２］、化合物［３］及びハロゲン化剤の三者を混合し反応させる場合、及び白金ジエン錯体［２］と化合物［３］とを先ず反応させる場合の反応温度及び反応時間は、製造法１’’のそれと同じでよい。
また、白金錯体［１］を一旦単離した場合の白金錯体［１］とハロゲン化剤との反応温度は、通常２５〜３００℃、好ましくは６０〜２００℃、より好ましくは８０〜１５０℃の範囲から適宜選択され、反応時間は、通常１０分〜７２時間、好ましくは３０分〜４８時間、より好ましくは１時間〜１２時間の範囲から適宜選択される。
更に、白金ジエン錯体［２］と化合物［３］との反応、及びその後のハロゲン化剤との反応をワンポットで行う場合の反応時間は、白金ジエン錯体［２］と化合物［３］との反応開始から、１０分〜７２時間後、好ましくは３０分〜４８時間後、より好ましくは１時間〜１２時間後にハロゲン化剤を反応系に添加して、通常１０分〜７２時間、好ましくは３０分〜４８時間、より好ましくは１〜１２時間行えばよい。
製造法２’’の何れの方法も、必要に応じて超音波発生装置を併用して反応を行ってもよい。
また、製造法２’’の何れの方法も、不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましいが、不活性ガスとしては製造法１’’と同じものが挙げられる。
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スキーム３は、白金錯体［１’’］を原料化合物として用いる、白金錯体［１ｄ’’］（所望のハロゲン原子を有する白金錯体［１’’］）の製造法（以下、製造法３’’と略す。）を説明した式である。
白金錯体［１ｄ’’］は、上記製造法１で得られた白金錯体［１’’］を使用し、適当な溶媒の存在下、必要に応じて不活性ガス雰囲気下で、これに所望のハロゲン原子を導入するためのハロゲン化剤を反応させることにより容易に製造することができる。
ハロゲン化剤の種類及びその使用量、使用するハロゲン化剤、溶媒の種類及びその使用量、反応温度、及び反応時間等は、製造法２におけるハロゲン化の工程と同じである。
製造法３’’も、必要に応じて超音波発生装置を併用して反応を行ってもよい。
また、製造法３も、不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましいが、不活性ガスとしては製造法１と同じものが挙げられる。
製造法３’’において、例えば、一般式［１’’］においてＸが塩素である白金錯体と、塩素以外のハロゲンを導入するためのハロゲン化剤とを反応させれば、一般式［１ｅ’’］
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（式中、環Ｂ２、環Ｃ２及び環Ａ２は前記と同じ。Ｘ１はフッ素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示す。）で表される白金錯体を製造することが出来る。
上記製造法１’’〜３’’において用いられる白金ジエン錯体［２］及び化合物［３］は、市販品を用いても、或いは適宜製造したものを用いてもよい。
このようにして得られた白金錯体は、必要に応じて後処理、単離及び精製を行うことができる。後処理の方法としては例えば、反応物の抽出、沈殿物の濾過、溶媒の添加による晶析、溶媒の留去等が挙げられる。これら後処理を単独で或いは適宜併用して行うことができる。単離及び精製の方法としては、例えば、カラムクロマトグラフィー、再結晶、昇華等が挙げられ、これらを単独で或いは適宜併用して行うことができる。
一方、一般式［１’’’］で表される本発明に係る白金錯体は、例えば、上記一般式［２ｂ］で表される白金ジエン錯体と、上記一般式［３］で表される化合物とを反応させて、上記一般式［１ｃ’’］で表される白金錯体とし、次いでこれに、一般式［４］
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（式中、Ｅは置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよいヘテロアリール基を示し、Ｘ２はハロゲン原子を示す。）で表されるグリニャール試薬を作用させることにより得ることが出来る。
一般式［１’’’］で表される本発明に係る白金錯体は、また、例えば、一般式［５］
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（式中、Ｍはアルカリ金属原子を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。）で表される白金化合物と、上記一般式［３］で表される化合物とを反応させて、上記一般式［１ｃ’’］で表される白金錯体とし、次いでこれに、上記一般式［４］で表されるグリニャール試薬を作用させることによっても得ることが出来る。
更にまた、一般式［１’’’］で表される本発明に係る白金錯体は、例えば、上記一般式［２ｂ］で表される白金ジエン錯体に、上記一般式［４］で表されるグリニャール試薬を作用させ、次いでこれに上記一般式［３］で表される化合物を反応させることによっても得ることが出来る。
一般式［１’’’］で表される本発明に係る白金錯体は、例えば、下記製造法１’’’〜製造法３’’’等により製造することが出来る。
製造法１’’’
前記一般式［２ｂ］で表される白金ジエン錯体、例えばジクロロ（１，５−ヘキサジエン）白金と、前記一般式［３］で表される化合物、例えば、６−フェニル−２，２’−ビピリジンとを、例えば２−エトキシエタノール、アセトニトリル等の溶媒中、反応温度５０℃〜１５０℃、好ましくは８０℃〜１２０℃で、１時間〜数日間、好ましくは２時間〜１日間撹拌反応させることにより、前記一般式［１ｃ’’］で表される白金錯体、例えばクロロ（６−フェニル−２，２’−ビピリジン）白金を得る。次いで、これに前記一般式［４］で表されるグリニャール試薬、例えばフェニルマグネシウムブロミドを反応温度０〜１００℃、好ましくは２０〜８０℃で３０分〜４時間、好ましくは１〜３時間反応させることにより、一般式［１’’’］で表される本発明に係る白金錯体、例えば［６−フェニル−２，２’−ビピリジナト（Ｃ，Ｎ，Ｎ）］フェニル白金（ＩＩ）を得ることができる。これらの反応は、窒素、アルゴン等の不活性ガス中で行うことが好ましい。
製造法２’’’
前記一般式［５］で表される白金化合物、例えば、テトラクロロ白金酸カリウムと、前記一般式［３］で表される化合物、例えば、６−フェニル−２，２’−ビピリジンとを、例えば酢酸等の溶媒中、反応温度５０℃〜１５０℃、好ましくは８０℃〜１２０℃で、１時間〜数日間、好ましくは２時間〜２日間反応させることにより、一般式［１ｃ’’］で表される白金錯体、例えばクロロ（６−フェニル−２，２’−ビピリジン）白金を得る。次いで、これに上記製造法１’’’と同様にして前記一般式［４］で表されるグリニャール試薬を反応させれば、一般式［１’’’］で表される本発明に係る白金錯体、例えば［６−フェニル−２，２’−ビピリジナト（Ｃ，Ｎ，Ｎ）］フェニル白金（ＩＩ）を得ることができる。これらの反応も、窒素、アルゴン等の不活性ガス中で行うことが好ましい。
製造法３’’’
前記一般式［２ｂ］で表される白金ジエン錯体、例えばジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）白金に、前記一般式［４］で表されるグリニャール試薬、例えばフェニルマグネシウムブロミドを反応温度０〜１００℃、好ましくは２０〜８０℃で３０分〜４時間、好ましくは１〜３時間反応させて、クロロ（アリール）（１，５−シクロオクタジエン）白金を得、次いで、この得られた化合物を、前記一般式［３］で表される化合物、例えば、６−フェニル−２，２’−ビピリジンと反応温度３０〜２００℃、好ましくは８０℃〜１１０℃で２時間〜５日間、好ましくは１８時間〜３日間攪拌反応させることにより、一般式［１’’’］で表される本発明に係る白金錯体を製造することが出来る。これらの反応も、窒素、アルゴン等の不活性ガス中で行うことが好ましい。
なお、前記一般式［２ｂ］で表される白金ジエン錯体は、例えば、テトラクロロ白金酸カリウムのような白金化合物と例えば、１，５−ヘキサジエンや１，５−シクロオクタジエンのようなジエン類とを例えば酢酸、２−エトキシエタノール、アセトニトリル等の溶媒中、反応温度５０℃〜１４０℃で、１５分〜３時間、加熱撹拌することにより容易に得ることが出来る。
ここで用いられる原料の白金化合物としては、テトラクロロ白金酸カリウムの他に、テトラブロモ白金酸カリウム、テトラクロロ白金酸ナトリウム等も挙げられ、また、これらの水和物を用いても良い。また、反応溶剤としては酢酸、２−エトキシエタノール、アセトニトリル等が用いられるが、これらの溶剤に水を加えて含水溶媒として反応させてもよい。
次に、本発明に係る一般式［１］で表される白金錯体を含有する本発明の発光素子について説明する。
本発明の発光素子は、本発明に係る白金錯体を利用する素子であればシステム、駆動方法、利用形態など特に問わないが、当該白金錯体からの発光を利用するもの、または当該白金錯体を電荷輸送材料として利用する素子が好ましい。
代表的な発光素子として有機ＥＬ素子を挙げることが出来る。
本発明に係る一般式［１］で表される白金錯体を含有する本発明発光素子の有機層の形成方法は、特に限定される物ではないが、抵抗加熱蒸着、電子ビーム、スパッタリング、分子積層法、コーティング法、インクジェット法などの方法が用いられ、特性面、製造面で抵抗加熱蒸着、コーティング法が好ましい。
本発明に係る一般式［１］で表される白金錯体を含有する本発明発光素子は陽極、陰極の一対の電極間に発光層もしくは発光層を含む複数の有機化合物薄膜を形成した素子であり、発光層の他、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、保護層などを有していても良く、またこれらの各層はそれぞれ他の機能を備えた物であっても良い。各層の形成にはそれぞれ種々の材料を用いることが出来る。
陽極は正孔注入層、正孔輸送層、発光層などに正孔を供給するものであり、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、またはこれらの混合物などを用いることができ、好ましくは仕事関数が４ｅＶ以上の材料である。具体例としては酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウムスズ（以下、ＩＴＯと略す。）等の導電性金属酸化物、あるいは金、銀、クロム、ニッケル等の金属、更にこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物または積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなどの有機導電性材料、およびこれらとＩＴＯとの積層物などが挙げられ、好ましくは、導電性金属酸化物であり、特に、生産性、高導電性、透明性などの点からＩＴＯが好ましい。陽極の膜厚は材料により適宜選択可能であるが、通常１０ｎｍ〜５μｍの範囲が好ましく、より好ましくは５０ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１００ｎｍ〜５００ｎｍである。
陽極は通常、ソーダライムガラス、無アルカリガラス、透明樹脂基板などの上に層形成したものが用いられる。ガラスを用いる場合、その材質については、ガラスからの溶出イオンを少なくするため、無アルカリガラスを用いることが好ましい。また、ソーダライムガラスを用いる場合、シリカなどのバリアコートを施したものを使用することが好ましい。基板の厚みは、機械的強度を保つのに十分であれば特に制限はないが、ガラスを用いる場合には、通常０．２ｍｍ以上、好ましくは０．７ｍｍ以上のものを用いる。陽極の作製には材料によって種々の方法が用いられるが、たとえばＩＴＯの場合、電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、化学反応法（ゾル−ゲル法など）、ＩＴＯ分散物の塗布などの方法で膜形成される。陽極は洗浄その他の処理により、素子の駆動電圧を下げ、発光効率を高めることも可能である。例えばＩＴＯの場合、ＵＶ−オゾン処理、プラズマ処理などが効果的である。
陰極は電子注入層、電子輸送層、発光層などに電子を供給するものであり、電子注入層、電子輸送層、発光層などの負極と隣接する層との密着性やイオン化ポテンシャル、安定性等を考慮して選ばれる。陰極の材料としては金属、合金、金属ハロゲン化物、金属酸化物、電気伝導性化合物、またはこれらの混合物を用いる事ができ、具体例としてはリチウム、ナトリウム、カリウムといったアルカリ金属およびその弗化物、マグネシウム、カルシウムといったアルカリ土類金属及びその弗化物、金、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金またはそれらの混合金属、マグネシウム−銀合金またはそれらの混合金属、インジウム、イッテルビウム等の希土類金属等が挙げられ、好ましくは仕事関数が４ｅＶ以下の材料であり、より好ましくはアルミニウム、リチウム−アルミニウム合金またはそれらの混合金属、マグネシウム−銀合金またはそれらの混合金属等である。
陰極は、上記化合物及び混合物を含む積層構造をとることも出来る。陰極の膜厚は材料により適時選択可能であるが、通常１０ｎｍ〜５μｍの範囲が好ましく、より好ましくは５０ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１００ｎｍ〜１μｍである。陰極の作製には電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、コーティング法等の方法が用いられ、金属を単体で蒸着することも、二成分以上を同時に蒸着することも出来る。更に、複数の金属を同時に蒸着して合金で極を形成することも可能であり、またあらかじめ調製した合金を蒸着させても良い。陰極及び陽極のシート抵抗は低い方が好ましい。
発光層の材料は、電界印加時に陽極または正孔注入層、正孔輸送層から電子を注入することが出来る機能、正孔と電子の再結合の場を提供して発光させる機能を有する層を形成することが出来るものであれば何でも良い。発光層の中には発光効率の高い蛍光材料及びリン光材料をドープすることができる。例えばベンゾオキサゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、スチリルベンゼン誘導体、ポリフェニル誘導体、ジフェニルブタジエン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ナフタルイミド誘導体、クマリン誘導体、ペリレン誘導体、ペリノン誘導体、オキサジアゾール誘導体、アルダジン誘導体、ピラリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体、キナクリドン誘導体、ピロロピリジン誘導体、チアジアゾピリジン誘導体、スチリルアミン誘導体、芳香族ジメチリデン化合物、８−キノリノール誘導体の金属錯体や希土類錯体に代表される各種金属錯体等、ポリチオフェン、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン等のポリマー化合物、有機シラン誘導体、本発明に係る白金錯体等が挙げられる。上述した材料の一種または二種以上から成る単層構造であっても良いし、同一組成または異種組成の複数層からなる多層構造であっても良い。発光層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常１ｎｍ〜５μｍの範囲が好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍである。発光層の作製方法は、特に限定されるものではないが、電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、分子積層法、コーティング法（スピンコート法、キャスト法、ディップコート法等）、インクジェット法、ＬＢ法等の方法が用いられ、好ましくは抵抗加熱蒸着、コーティング法である。
正孔注入層、正孔輸送層の材料は、陽極から正孔を注入する機能、正孔を輸送する機能、陰極から注入された電子を障壁する機能の何れかを有しているものであれば良い。具体例としては、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）誘導体、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマー、有機シラン誘導体、本発明に係る白金錯体等が挙げられる。正孔注入層、正孔輸送層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常１ｎｍ〜５μｍの範囲が好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍである。正孔注入層、正孔輸送層は上述した材料の一種または二種以上から成る単層構造であっても良いし、同一組成または異種組成の複数層からなる多層構造であっても良い。正孔注入層、正孔輸送層の作製方法は、真空蒸着法やＬＢ法、前記の正孔注入輸送剤を溶媒に溶解または分散させてコーティングする方法（スピンコート法、キャスト法、ディップコート法等）、インクジェット法等の方法が用いられる。コーティング法の場合、樹脂成分と共に溶解または分散することが出来、樹脂成分としては例えば、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリブタジエン、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル、ＡＢＳ樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂などが挙げられる。
電子注入層、電子輸送層の材料は、陰極から電子を注入する機能、電子を輸送する機能、陽極から注入された正孔を障壁する機能の何れかを有しているものであれば良い。陽極から注入された正孔を障壁する機能を有する正孔ブロッキング層のイオン化ポテンシャルは、発光層のイオン化ポテンシャルよりも大きいものを選択する。
具体例としては、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、多環系化合物、バソクプロイン等のヘテロ多環系化合物、オキサジアゾール誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、アントラキノンジメタン誘導体、アントロン誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレン、ペリレン等の芳香環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、８−キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、有機シラン誘導体、本発明に係る白金錯体等が挙げられる。電子注入層、電子輸送層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常１ｎｍ〜５μｍの範囲が好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍである。電子注入層、電子輸送層は上述した材料の一種または二種以上から成る単層構造であっても良いし、同一組成または異種組成の複数層からなる多層構造であっても良い。電子注入層、電子輸送層の形成方法としては、真空蒸着法やＬＢ法、前記の正孔注入輸送剤を溶媒に溶解または分散させてコーティングする方法（スピンコート法、キャスト法、ディップコート法等）、インクジェット法等の方法が用いられる。コーティング法の場合、樹脂成分と共に溶解または分散することが出来、樹脂成分としては正孔注入層及び正孔輸送層の場合に例示したものが適用できる。
保護層の材料としては水分や酸素等の素子劣化を促進するものが素子内に入ることを抑止する機能を有しているものであれば良い。具体例としては、インジウム、錫、鉛、金、銀、銅、アルミニウム、チタン、ニッケル等の金属、酸化マグネシウム、酸化珪素、三酸化二アルミニウム、酸化ゲルマニウム、酸化ニッケル、酸化カルシウム、酸化バリウム、三酸化二鉄、三酸化二イッテルビウム、酸化チタンなどの金属酸化物、弗化マグネシウム、弗化リチウム、弗化アルミニウム、弗化カルシウムの金属弗化物、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリイミド、ポリウレア、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリジクロロジフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンとジクロロジフルオロエチレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンと少なくとも一種のコモノマーとを含むモノマー混合物を共重合させて得られる共重合体、共重合主鎖に環状構造を有する含フッ素共重合体、吸水率１％以上の吸水性物質、吸水率０．１％以下の防湿性物質等が挙げられる。保護層の形成方法についても特に限定はなく、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、ＭＢＥ（分子線エピタキシ）法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法（高周波励起イオンプレーティング法）、プラズマＣＶＤ法、レーザーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、ガスソースＣＶＤ法、コーティング法を適用できる。
【実施例】  以下に、参考例及び実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。
なお、以下の参考例、実施例等において、物性の測定に用いた装置は以下の通りである。
１）１Ｈ−ＮＭＲスペクトル：ＧＥＭＩＮＩ２０００型装置（バリアン社製）
又はＤＲＸ−５００型装置（ブルカー社製）
内部標準物質：テトラメチルシラン
２）有機元素分析：ＣＨＮコーダーＭＴ−５型装置（柳本社製）
３）吸収スペクトル解析：Ｖ−５５０（ＪＡＳＣＯ製）
４）発光スペクトル解析：Ｆ−４５００（日立製）
また、文中に特に記載のない場合は、生成物の純度は１００％である。
参考例１  １，３−ジ（２−ピリジル）ベンゼンの製造
オーガノメタリックス、第１８巻、第３３３７−３３４１頁（１９９９年）（Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ  １９９９，１８，Ｐ３３３７−３３４１）の記載に従い、下記の反応式に従って製造した。
2004039914.tif 000026
１，３−ジブロモベンゼン２．５ｇと（２−ピリジル）トリブチルスタナン７．９ｇ、ビス（トリフェニルホスフィン）ジクロロパラジウム０．６０ｇ、塩化リチウム０．４５ｇにトルエン２５ｍｌを混合し３日間、還流撹拌した。室温に冷却した後水洗を行い、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し無色液体として標記の目的化合物を１．４ｇ得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．２２−７．２９（ｍ，２Ｈ），７．５９（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．７３−７．８７（ｍ，４Ｈ），８．０７（ｄｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，７．８Ｈｚ，２Ｈ），８．６１−８．７６（ｍ，３Ｈ）。
参考例２  １−フルオロ−３，５−ジ（２−ピリジル）ベンゼンの製造
参考例１と同様の方法により、１−フルオロ−３，５−ジブロモベンゼン１．４ｇと（２−ピリジル）トリブチルスタナン５．０ｇ、ビス（トリフェニルホスフィン）ジクロロパラジウム０．３８ｇ、塩化リチウム０．２８ｇにトルエン１４ｍｌを混合し３日間、還流撹拌した。室温に冷却した後水洗を行い、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し白色固体として標記の目的化合物を１．２ｇ得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．２２−７．３２（ｍ，２Ｈ），７．７７−７．８３（ｍ，４Ｈ），８．４４（ｔ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，１Ｈ），８．７３（ｄｔ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，１．６Ｈｚ，２Ｈ）。
参考例３  １−メトキシ−２，４−ジ（２−ピリジル）ベンゼンの製造
参考例１と同様の方法により、２，４−ジプロモアニソール５．０ｇと（２−ピリジル）トリブチルスタナン６．９ｇ、ビス（トリフェニルホスフィン）ジクロロパラジウム１．０ｇ、塩化リチウム０．８ｇにトルエン５０ｍｌを混合し３日間、還流撹拌した。室温に冷却した後水洗を行い、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し無色液体として標記の目的化合物を２．９ｇ得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ３．９２（ｓ，３Ｈ），７．０９−７．２７（ｍ，３Ｈ），７．６７−７．８７（ｍ，４Ｈ），８．１１（ｄｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，８．６Ｈｚ，１Ｈ），８．３７（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），８．６４−８．７４（ｍ，２Ｈ）。
参考例４  白金錯体（１’−１）の製造
参考例１で製造した１，３−ジ（２−ピリジル）ベンゼン０．２８ｇ、及びテトラクロロ白金酸カリウム０．５ｇを酢酸１０ｍｌに混合し、８０℃で３日間、撹拌した。室温に冷却した後、沈殿した固体を濾別し乾燥させて黄色固体として白金錯体（１’−１）の２水和物を０．４４ｇ得た。
元素分析：  計算値（Ｃ，３８．６０；  Ｈ，３．０４；  Ｎ，５．６３）。
実測値（Ｃ，３８，２７；  Ｈ，２．９４；  Ｎ，５．５０）。
得られた化合物（１’−１）の二水和物０．２０ｇ、及びエチルマグネシウムクロリドのテトラヒドロフラン溶液（２．００Ｍ）１．３ｍｌをテトラヒドロフラン１０ｍｌ中で混合し、二時間室温にて撹拌した。反応溶液を塩化メチレンで抽出した後、中性シリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン／メタノール＝１／０〜２０／１）を行うことにより黄色固体として目的の化合物（１’−１）を０．１０ｇ得た。
元素分析：  計算値（Ｃ，４１．６１；  Ｈ，２．４０；  Ｎ，６．０７）。
実測値（Ｃ，４１，５８；  Ｈ，２．３５；  Ｎ，５．９４）。
参考例５  白金錯体（１’−２）の製造
参考例４の前半部分で得られた白金錯体（１’−１）の二水和物０．８７ｇ、及びフェニルマグネシウムプロミドのテトラヒドロフラン溶液（１．０４Ｍ）９ｍｌをテトラヒドロフラン２２ｍｌ中で混合し、３時間、加熱還流した。室温に冷却した後反応溶液を塩化メチレンで抽出し、中性シリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン／メタノール＝１／０〜２０／１）を行うことにより黄色固体として目的の白金錯体（１’−２）を０．２６ｇ得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：δ７．３２（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ），７．５２−７．５５（ｍ，２Ｈ），７．７６（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），８．１０−８．１２（ｍ，２Ｈ），８．１９（ｄｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，７．９Ｈｚ，２Ｈ），９．２７−９．４０（ｍ，２Ｈ）。
元素分析：  計算値（Ｃ，３７．９６；  Ｈ，２．１９；  Ｎ，５．５３％）。
実測値（Ｃ，３７．８９；  Ｈ，２．１３；  Ｎ，５．１３％）。
本化合物の溶液蛍光スペクトルを測定したところ、蛍光のλｍａｘ＝４９１．４ｎｍ，５２３．６ｎｍ（ＣＨ２Ｃｌ２）であった。
参考例６  白金錯体（１’−３）の製造
ヨードベンゼン１．１ｇのテトラヒドロフラン溶液２０ｍｌを、マグネシウム０．１３ｇに滴下し、フェニルマグネシウムヨージドを製造した。反応溶液に参考例４の前半部分で得られた白金錯体（１’−１）の二水和物０．４４ｇを添加し、３時間、還流撹拌した。室温に冷却した後に反応溶液を塩化メチレンで抽出し、中性シリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン／メタノール＝１／０〜２０／１）を行うことにより黄色固体として目的の白金錯体（１’−３）を０．１０ｇ得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：δ７．３６（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ），７．４９−７．５２（ｍ，２Ｈ），７．７７（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），８．１０−８．１３（ｍ，２Ｈ），８．１７（ｄｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，７．５Ｈｚ，２Ｈ），９．６１−９．７１（ｍ，２Ｈ）。
元素分析：  計算値（Ｃ，３４．７３；  Ｈ，２．００；  Ｎ，５．０６％）。
実測値（Ｃ，３４．７０；  Ｈ，２．２５；  Ｎ，４．９６％）。
参考例７  白金錯体（１’−５）の製造
参考例２で製造した１−フルオロ−３，５−ジ（２−ピリジル）ベンゼン０．４１ｇ、及びテトラクロロ白金酸カリウム０．６８ｇを酢酸１４ｍｌ中で混合し、９０℃で３日間、撹拌した。室温に冷却した後、沈殿した固体を濾別し乾燥させて黄色固体を０．５６ｇを得た。
得られた黄色固体０．４０ｇと、フェニルマグネシウムプロミドのテトラヒドロフラン溶液（１．０４Ｍ）２．４ｍｌとをテトラヒドロフラン８ｍｌ中で混合し、３時間、撹拌した。反応溶液を塩化メチレンで抽出し、中性シリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン／メタノール＝１／０〜２０／１）を行うことにより黄色固体として目的の白金錯体（１’−５）を０．１１ｇ得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：δ７．５６−７．５９（ｍ，２Ｈ），７．７７（ｄ，Ｊ＝１０．３Ｈｚ，２Ｈ），８．１５−８．２４（ｍ，４Ｈ），９．２７−９．４３（ｍ，２Ｈ）。
参考例８  白金錯体（１’’−２１）（（６−フェニル−２，２’−ビピリジナト−Ｃ，Ｎ，Ｎ）塩化白金（ＩＩ））の製造
シュレンクフラスコに［（１，２，５，６−η４）−１，５−ヘキサジエニル］二塩化白金（ＩＩ）（５００ｍｇ、１．４４ｍｍｏｌ、１．０当量）と６−フェニル−２，２’−ビピリジル（４００ｍｇ、１．７２ｍｍｏｌ、１．２当量）を仕込み、内部を窒素置換した。次いで、２−エトキシエタノール（１０ｍＬ）を加えて加熱し、還流下で１時間攪拌反応させた後、溶媒を減圧留去した。得られた赤橙色の残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ジクロロメタン／メタノール＝２０／１）で精製し、次いでヘキサン／ジクロロメタンから再結晶して、白金錯体（１’’−２１）を橙色の粉末として６４８ｍｇ得た。収率９７．４％。
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤ２Ｃｌ２）：δ７．１０（ｄｔ，Ｊ＝１．４，７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．１６−７．２４（ｍ，１Ｈ），７．３８（ｄｄ，Ｊ＝１．４，７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５０−７．６５（ｍ，３Ｈ），７．６８（ｄｄｄ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，５．３，７．９Ｈｚ，１Ｈ），７．８８（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．９４（ｄｔ，Ｊ＝７．９，０．９Ｈｚ，１Ｈ），８．０９（ｄｔ，Ｊ＝１．６，７．９Ｈｚ，１Ｈ），９．０４−９．０９（ｍ，１Ｈ）。
励起波長：３３０．０ｎｍ、蛍光発光波長：５５９．４ｎｍ。
参考例９  白金錯体（１’’−２５）（（６，６’−ジフェニル−２，２’−ビピリジナト−Ｃ，Ｎ，Ｎ）塩化白金（ＩＩ））の製造
シュレンクフラスコに［（１，２，５，６−η４）−１，５−ヘキサジエニル］二塩化白金（ＩＩ）（５００ｍｇ、１．４４ｍｍｏｌ、１．０当量）と６，６’−ジフェニル−２，２’−ビピリジル（５３４ｍｇ、１．７２ｍｍｏｌ、１．２当量）を仕込み、内部を窒素置換した。次いで、２−エトキシエタノール（２５ｍＬ）を加えて加熱し、還流下で４時間攪拌反応させた後、溶媒を減圧留去した。得られた赤褐色の残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ジクロロメタン）で精製し、次いでヘキサン／ジクロロメタンから再結晶して、白金錯体（１ｂ’’−５）を橙色の粉末として５９７ｍｇ得た。収率７７．１％。
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤ２Ｃｌ２）：δ７．０７（ｄｔ，Ｊ＝１．３，７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．１４（ｄｔ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．３８（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４６−７．５５（ｍ，３Ｈ），７．５６−７．６４（ｍ，２Ｈ），７．６８−７．７４（ｍ，３Ｈ），７．７５（ｄｄ，Ｊ＝１．３，７．９Ｈｚ，１Ｈ），７．９５（ｔ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），８．００（ｄｄ，Ｊ＝１．３，７．９Ｈｚ，１Ｈ），８．０９（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）。
参考例１０  白金錯体（１’’−２９）（（２，９−ジフェニル−１，１０−フェナンスロリナト−Ｃ，Ｎ，Ｎ）塩化白金（ＩＩ））の製造
シュレンクフラスコに［（１，２，５，６−η４）−１，５−ヘキサジエニル］二塩化白金（ＩＩ）（５００ｍｇ、１．４４ｍｍｏｌ、１．０当量）と２，９−ジフェニル−１，１０−フェナンスロリン（５７４ｍｇ、１．７２ｍｍｏｌ、１．２当量）を仕込み、内部を窒素置換した。次いで、２−エトキシエタノール（１０ｍＬ）を加えて加熱し、還流下で３時間攪拌反応させた後、溶媒を減圧留去した。得られた赤橙色の残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ジクロロメタン／メタノール＝１００／１）で精製し、次いでヘキサン／ジクロロメタンから再結晶して、白金錯体（１ｂ’’−９）を赤橙色の粉末として７０６ｍｇ得た。収率８７．２％。
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤ２Ｃｌ２）：δ７．１１（ｄｔ，Ｊ＝１．３，７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．１６−７．２４（ｍ，１Ｈ）、７．４９−７．５８（ｍ，４Ｈ），７．６３−７．７７（ｍ，１Ｈ），７．８０−７．９１（ｍ，５Ｈ），７．９６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．４２（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），８．５０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）。
参考例１１  白金錯体（１’’−３５）（（２，４，７，９−テトラフェニル−１，１０−フェナンスロリナト−Ｃ，Ｎ，Ｎ）塩化白金（ＩＩ））の製造
シュレンクフラスコに［（１，２，５，６−η４）−１，５−ヘキサジエニル］二塩化白金（ＩＩ）（５００ｍｇ、１．４４ｍｍｏｌ、１．０当量）と２，４，７，９−テトラフェニル−１，１０−フェナンスロリン（８３７ｍｇ、１．７２ｍｍｏｌ、１．２当量）を仕込み、内部を窒素置換した。次いで、２−エトキシエタノール（２５ｍＬ）を加えて加熱し、還流下で３時間攪拌反応させた後、溶媒を減圧留去した。得られた赤橙色の残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ジクロロメタン／メタノール＝１００／１）で精製し、次いでヘキサン／ジクロロメタンから再結晶して、白金錯体（１ｂ’’−１５）を赤橙色の粉末として９８８ｍｇ得た。収率９６．１％。
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤ２Ｃｌ２）：δ７．１０（ｄｔ，Ｊ＝１．３，７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．２０（ｄｔ，Ｊ＝１．５，７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５０−７．８０（ｍ，１５Ｈ），７．８３（ｓ，１Ｈ），７．８５−７．９２（ｍ，４Ｈ），７．９５（ｓ，１Ｈ）。
参考例１２．  白金錯体（１’’−２）（（６−フェニル−２，２’−ビピリジナト−Ｃ，Ｎ，Ｎ）臭化白金（ＩＩ））の製造
シュレンクフラスコに参考例８で得られた白金錯体（１’’−２１）（（６−フェニル−２，２’−ビピリジナト−Ｃ，Ｎ，Ｎ）塩化白金（ＩＩ））（５００ｍｇ、１．０８ｍｍｏｌ、１．０当量）及び臭化ナトリウム（８１１ｍｇ、５．４２ｍｍｏｌ、５．０当量）を仕込み、内部を窒素置換した。次いで、２−エトキシエタノール（１０ｍＬ）を加えて加熱し、還流下で３時間攪拌反応させた後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ジクロロメタン／メタノール＝５０／１）で精製して、白金錯体（１’’−２）を赤紫色の結晶として４４７ｍｇ得た。収率８１．５％。
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤ２Ｃｌ２）：δ７．０９（ｄｔ，Ｊ＝１．３，７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．１５−７．２１（ｍ，１Ｈ），７．３８（ｄｄ，Ｊ＝１．４，７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．５４−７．６４（ｍ，２Ｈ），７．６６（ｄｄｄ，Ｊ＝１．３，５．３，７．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７５−７．９６（ｍ，３Ｈ），８．０９（ｄｔ，Ｊ＝１．７，７．９Ｈｚ，１Ｈ），９．２２−９．２８（ｍ，１Ｈ）。
参考例１３  白金錯体（１’’−３）（（６−フェニル−２，２’−ビピリジナト−Ｃ，Ｎ，Ｎ）ヨウ化白金（ＩＩ））の製造
シュレンクフラスコに参考例８と同様の方法で得られた白金錯体（１’’−２１）（（６−フェニル−２，２’−ビピリジナト−Ｃ，Ｎ，Ｎ）白金（ＩＩ）クロライド）（５２２ｍｇ、１．１３ｍｍｏｌ、１．０当量）及びヨウ化ナトリウム（８４７ｍｇ、５．６５ｍｍｏｌ、５．０当量）を仕込み、内部を窒素置換した。次いで、２−エトキシエタノール（１０ｍＬ）を加えて加熱し、還流下で３時間攪拌反応させた後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ジクロロメタン／メタノール＝５０／１）で精製し、次いでジクロロメタン／ジエチルエーテルから再結晶して、白金錯体（１’’−３）を橙色の粉末として５６１ｍｇ得た。収率８９．７％。
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤ２Ｃｌ２）：δ７．０５−７．１４（ｍ，２Ｈ），７．３８（ｄｄ，Ｊ＝１．７，７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．５５−７．６５（ｍ，３Ｈ），７．９４−８．００（ｍ，２Ｈ），８．０６（ｄｔ，Ｊ＝１．６，７．８Ｈｚ，１Ｈ），８．１４−８．２５（ｍ，１Ｈ），９．５４−９．６０（ｍ，１Ｈ）。
励起波長：３３５．０ｎｍ、蛍光発光波長：５６１．４ｎｍ。
参考例１４  白金錯体（１’’−３）（（６−フェニル−２，２’−ビピリジナト−Ｃ，Ｎ，Ｎ）ヨウ化白金（ＩＩ））の製造
シュレンクフラスコに［（１，２，５，６−η４）−１，５−ヘキサジエニル］二塩化白金（ＩＩ）（３００ｍｇ、０．８６２ｍｍｏｌ、１．０当量）、６−フェニル−２，２’−ビピリジル（２４０ｍｇ、１．０３４ｍｍｏｌ、１．２当量）及びヨウ化ナトリウム（６４６ｍｇ、４．３１０ｍｍｏｌ、５．０当量）を仕込み、内部を窒素置換した。次いで、２−エトキシエタノール（６ｍＬ）を加えて加熱し、還流下で３時間攪拌反応させた後、溶媒を減圧留去した。得られた茶色の残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ジクロロメタン／メタノール＝５０／１）で精製し、次いでジクロロメタン／ジエチルエーテルから再結晶して、白金錯体（１’’−３）を橙色の粉末として４３４ｍｇ得た。収率９１．０％。１Ｈ−ＮＭＲなどの物性値は参考例１３で得られた白金錯体と一致した。
参考例１５  白金錯体（１’’−３）（（６−フェニル−２，２’−ビピリジナト−Ｃ，Ｎ，Ｎ）ヨウ化白金（ＩＩ））の逐次型ワンポット法による製造
シュレンクフラスコに［（１，２，５，６−η４）−１，５−ヘキサジエニル］二塩化白金（ＩＩ）（３００ｍｇ、０．８６２ｍｍｏｌ、１．０当量）及び６−フェニル−２，２’−ビピリジル（２４０ｍｇ、１．０３４ｍｍｏｌ、１．２当量）を仕込み、内部を窒素置換した。次いで、２−エトキシエタノール（６ｍＬ）を加えて加熱し、還流下で１時間攪拌反応させた後、ヨウ化ナトリウム（６４６ｍｇ、４．３１０ｍｍｏｌ、５．０当量）を加え、更に同温度で２時間攪拌し、溶媒を減圧留去した。得られた橙色の残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ジクロロメタン／メタノール＝５０／１）で精製し、次いでジクロロメタン／ジエチルエーテルから再結晶して、白金錯体（１’’−３）を橙色の粉末として４６８ｍｇ得た。収率９８．１％。１Ｈ−ＮＭＲなどの物性値は参考例１３で得られた白金錯体と一致した。
参考例１３〜１５の結果から、２段階で行う本発明に係る製造法（参考例１３）によれば、所望の白金錯体を高収率で製造することが出来るが、白金ジエン錯体、化合物［３］及びハロゲン化剤の三者を混合、反応させる本発明に係る製造法（参考例１４）によれば、所望の白金錯体がより高収率で得られることが判る。また、ワンポットで行う本発明に係る製造法（参考例１５）によれば、所望の白金錯体が更に高収率で得られることが判る。
参考例１６  白金錯体（１’’−７）（（６，６’−ジフェニル−２，２’−ビピリジナト−Ｃ，Ｎ，Ｎ）ヨウ化白金（ＩＩ））の製造
シュレンクフラスコに参考例９で得られた白金錯体（１’’−２５）（（６，６’−ジフェニル−２，２’−ビピリジナト−Ｃ，Ｎ，Ｎ）塩化白金（ＩＩ））（３００ｍｇ、０．５５８ｍｍｏｌ、１．０当量）及びヨウ化ナトリウム（４１８ｍｇ、２．７９０ｍｍｏｌ、５．０当量）を仕込み、内部を窒素置換した。次いで、２−エトキシエタノール（１５ｍＬ）を加えて加熱し、還流下で６時間攪拌反応させた後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ジクロロメタン）で精製し、次いでヘキサン／ジクロロメタンから再結晶して、白金錯体（１’’−７）を橙色の粉末として３２９ｍｇ得た。収率９３．７％。
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤ２Ｃｌ２）：δ７．００−７．０８（ｍ，２Ｈ），７．３７−７．４２（ｍ，１Ｈ），７．４６−７．５６（ｍ，３Ｈ），７．６０−７．６７（ｍ，１Ｈ），７．７０−７．７７（ｍ，３Ｈ），７．７８（ｄｄ，Ｊ＝１．３，７．８Ｈｚ，１Ｈ），８．０２（ｄｄ，Ｊ＝１．３，７．９Ｈｚ，１Ｈ），８．０４（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ），８．１０（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），８．１７−８．３４（ｍ，１Ｈ）。
参考例１７  白金錯体（１’’−１０）（（２，９−ジフェニル−１，１０−フェナンスロリナト−Ｃ，Ｎ，Ｎ）ヨウ化白金（ＩＩ））の製造
シュレンクフラスコに参考例１０で得られた白金錯体（１’’−２９）（（２，９−ジフェニル−１，１０−フェナンスロリナト−Ｃ，Ｎ，Ｎ）塩化白金（ＩＩ））（３００ｍｇ、０．５３４ｍｍｏｌ、１．０当量）及びヨウ化ナトリウム（４００ｍｇ、２．６７０ｍｍｏｌ、５．０当量）を仕込み、内部を窒素置換した。次いで、２−エトキシエタノール（１５ｍＬ）を加えて加熱し、還流下で３時間攪拌反応させた後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ジクロロメタン）で精製し、次いでヘキサン／ジクロロメタンから再結晶して、白金錯体（１’’−１０）を赤橙色の粉末として２８３ｍｇ得た。収率８１．１％。
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤ２Ｃｌ２）：δ７．０６−７．１４（ｍ，２Ｈ），７．５０−７．６２（ｍ，４Ｈ），７．７９−７．９５（ｍ，５Ｈ），７．９８（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），８．２５−８．４０（ｍ，１Ｈ），８．５１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），８．５３（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）。
励起波長：３２４ｎｍ、蛍光発光波長：５８７．４ｎｍ。
参考例１８  白金錯体（１’’−１５）（（２，４，７，９−テトラフェニル−１，１０−フェナンスロリナト−Ｃ，Ｎ，Ｎ）ヨウ化白金（ＩＩ））の製造
シュレンクフラスコに参考例１１で得られた白金錯体（１’’−３５）（（２，４，７，９−テトラフェニル−１，１０−フェナンスロリナト−Ｃ，Ｎ，Ｎ）塩化白金（ＩＩ））（５００ｍｇ、０．７００ｍｍｏｌ、１．０当量）及びヨウ化ナトリウム（５２５ｍｇ、３．５００ｍｍｏｌ、５．０当量）を仕込み、内部を窒素置換した。次いで、２−エトキシエタノール（２５ｍＬ）加えて加熱し、還流下で６時間攪拌反応させた後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ジクロロメタン）し、次いでヘキサン／ジクロロメタンから再結晶して、白金錯体（１’’−１５）を朱色の粉末として５４１ｍｇ得た。収率９５．９％。
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤ２Ｃｌ２）：δ７．０６−７．１４（ｍ，２Ｈ），７．５２−７．６７（ｍ，１４Ｈ），７．８５−７．９３（ｍ，５Ｈ），７．９７（ｓ，１Ｈ），８．２６−８．４２（ｍ，１Ｈ）。
励起波長：３２５ｎｍ、蛍光発光波長：６１４．２ｎｍ。
参考例１９  白金錯体（１’’’−２）（［６−フェニル−２，２’−ビピリジナト（Ｃ，Ｎ，Ｎ）］フェニル白金（ＩＩ））の合成
（１）［６−フェニル−２，２’−ビピリジナト（Ｃ，Ｎ，Ｎ）］塩化白金（ＩＩ）の合成
2004039914.tif 000027
シュレンクフラスコに［（１，２，５，６−η４）−１，５−ヘキサジエニル］二塩化白金（ＩＩ）（５００ｍｇ、１．４４ｍｍｏｌ）と６−フェニル−２，２’−ビピリジル（４００ｍｇ、１．７２ｍｍｏｌ）を仕込み、内部を窒素置換した。次いで、２−エトキシエタノール（１０ｍＬ）を加えて加熱し、８０℃で２時間反応させた後、溶媒を減圧留去した。得られた赤橙色の残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ジクロロメタン／メタノール＝２０／１）で精製し、次いでヘキサン／ジクロロメタンから再結晶して、目的物６４８ｍｇを橙色の粉末として得た。収率：９７．４％。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２）：δ７．１０（ｄｔ，Ｊ＝１．４，７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．１６−７．２４（ｍ，１Ｈ），７．３８（ｄｄ，Ｊ＝１．４，７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５０−７．６５（ｍ，３Ｈ），７．６８（ｄｄｄ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，５．３，７．９Ｈｚ，１Ｈ），７．８８（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．９４（ｄｔ，Ｊ＝７．９，０．９Ｈｚ，１Ｈ），８．０９（ｄｔ，Ｊ＝１．６，７．９Ｈｚ，１Ｈ），９．０４−９．０９（ｍ，１Ｈ）ｐｐｍ。
（２）白金錯体（１’’’−２）（［６−フェニル−２，２’−ビピリジナト（Ｃ，Ｎ，Ｎ）］フェニル白金（ＩＩ））の合成
2004039914.tif 000028
シュレンクフラスコに上記（１）で合成した［６−フェニル−２，２’−ビピリジナト（Ｃ，Ｎ，Ｎ）］塩化白金（ＩＩ）（４００ｍｇ）を仕込み、減圧下加熱乾燥した後に窒素置換した。この中にテトラヒドロフラン４ｍＬを加え、次いでフェニルマグネシウムブロミドのテトラヒドロフラン溶液１．６７ｍＬ（１．０４ｍｏｌ／Ｌ、８００ｍｍｏｌ）を２０℃で滴下した。内容物は暗赤色の溶液となり、更に攪拌すると徐々に橙色の沈殿が生じた。この懸濁液を室温で３時間攪拌した後に溶媒を４０℃以下で減圧留去し、得られた赤色の残渣にジクロロメタン２５ｍＬを加え、１０ｍＬの水で洗浄した。分液した有機層を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ジクロロメタン）により精製した。カラムの分画を４０℃以下で濃縮し、ヘキサンを加えて晶析を行った。結晶を濾取し、減圧乾燥して、本発明に係る白金錯体（１’’’−２）３７５ｍｇを橙色の粉末として得た。収率：８５．９％。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２）δ：６．９７−７．１９（ｍ，６Ｈ），７．４５−７．４９（ｍ，２Ｈ），７．５７−７．６０（ｍ，１Ｈ），７．６５（ｄｄ，Ｊ＝０．５，８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．６８（ｄｄ，Ｊ＝０．５，７．９Ｈｚ，１Ｈ），７．８５（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．９５（ｄｔ，Ｊ＝８．２，０．９Ｈｚ，１Ｈ），８．０３（ｄｔ，Ｊ＝１．６，７．８Ｈｚ，１Ｈ），８．５３−８．５６（ｍ，１Ｈ）ｐｐｍ。
参考例２０  白金錯体（１’’’−１）（［６−フェニル−２−（２−ピリジル）ピリジン（Ｎ，Ｎ，Ｃ）］ペンタフルオロフェニル白金（ＩＩ））の合成
（１）ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）白金（ＩＩ）の合成
2004039914.tif 000029
実験化学講座第４版（丸善），１８巻，有機金属錯体，４１３頁を参考にして、テトラクロロ白金酸カリウム１．０ｇを１６ｍＬの蒸留水に溶解させ、これに１，５−シクロオクタジエン１ｍＬ及び酢酸２４ｍＬを加えて９０℃で３０分間撹拌した。析出したクリーム色の固体を濾取し、水とメタノールで洗浄後、乾燥させて０．７２ｇのクリーム色固体を得た。収率：８０．１％。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−Ｄ６）δ：２．４７−２．５１（ｍ，８Ｈ），５．２３−５．５２（ｍ，４Ｈ）ｐｐｍ。
（２）ペンタフルオロフェニル（１，５−シクロオクタジエン）塩化白金（ＩＩ）の合成
2004039914.tif 000030
ペンタフルオロブロモベンゼン１．２ｇのテトラヒドロフラン溶液７０ｍｌをマグネシウム０．１１ｇに滴下し、ペンタフルオロフェニルマグネシウムブロミドを合成した。これに上記（１）で得たジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）白金（ＩＩ）を０．７ｇ添加し、２０℃で２時間攪拌した。得られた黄色溶液に水を加えて反応を終了させ、クロロホルム抽出を行った。減圧濃縮後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：トルエン／クロロホルム＝１／１）により精製し、目的物０．７８４ｇを白色固体として得た。収率：８２．８％。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：２．２８−２．４５（ｍ，４Ｈ），２．６１−２．７２（ｍ，４Ｈ），４．８７−５．０１（ｍ，２Ｈ），５．８７−５．９６（ｍ，２Ｈ）ｐｐｍ。
（３）白金錯体（１’’’−１）（［６−フェニル−２−（２−ピリジル）ピリジン（Ｎ，Ｎ，Ｃ）］ペンタフルオロフェニル白金（ＩＩ））の合成
2004039914.tif 000031
上記（２）と同様にして合成したペンタフルオロフェニル（１，５−シクロオクタジエン）塩化白金（ＩＩ）０．８ｇ、６−フェニル−２−（２−ピリジル）ピリジン０．３ｇ及び酢酸２０ｍＬを仕込み、８０℃にて２日間攪拌した。得られたオレンジ色の溶液を減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：トルエン／クロロホルム＝１／１）にて精製して本発明に係る白金錯体（１’’’−１）０．４８５ｇをオレンジ色の固体として得た。収率：５１．７％。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−Ｄ６）δ：６−６７−６．８０（ｍ，１Ｈ），６．９７（ｄｔ，Ｊ＝１．５，７．４Ｈｚ），７．０３（ｄｔ，Ｊ＝１．３，７．３Ｈｚ），７．６５（ｄｄ，Ｊ＝７．７，１．４Ｈｚ），７．６８−７．７１（ｍ，１Ｈ），８．０４（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），８．１８（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），８．２５（ｄｄ，Ｊ＝８．０，０．７Ｈｚ），８．３０−８．３３（ｍ，２Ｈ），８．５２（ｄｄ，Ｊ＝８．６，１．１Ｈｚ，１Ｈ）ｐｐｍ。
参考例２１  白金錯体（１’’’−２）（［６−フェニル−２，２’−ビピリジナト（Ｃ，Ｎ，Ｎ）］フェニル白金（ＩＩ））の合成
（１）［６−フェニル−２，２’−ビピリジナト（Ｃ，Ｎ，Ｎ）］塩化白金（ＩＩ）の合成
2004039914.tif 000032
シュレンクフラスコにテトラクロロ白金酸カリウム（ＩＩ）１．０ｇ及び６−フェニル−２，２’−ビピリジル０．５６ｇを仕込み、これに酢酸１０ｍｌを加えて加熱し、８０℃で、２日間反応させた。反応液を冷却し、得られた赤橙色の沈殿物を濾取し、水及びメタノールで洗浄後、乾燥して、目的物０．９５ｇを橙色の粉末として得た。収率：７１．４％。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２）δ：７．１０（ｄｔ，Ｊ＝１．４，７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．１６−７．２４（ｍ，１Ｈ），７．３８（ｄｄ，Ｊ＝１．４，７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５０−７．６５（ｍ，３Ｈ），７．６８（ｄｄｄ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，５．３，７．９Ｈｚ，１Ｈ），７．８８（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．９４（ｄｔ，Ｊ＝７．９，０．９Ｈｚ，１Ｈ），８．０９（ｄｔ，Ｊ＝１．６，７．９Ｈｚ，１Ｈ），９．０４−９．０９（ｍ，１Ｈ）ｐｐｍ。
（２）白金錯体（１’’’−２）［６−フェニル−２，２’−ビピリジナト（Ｃ，Ｎ，Ｎ）］フェニル白金（ＩＩ））の合成
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シュレンクフラスコに上記（１）で得られた［６−フェニル−２，２’−ビピリジナト（Ｃ，Ｎ，Ｎ）］塩化白金（ＩＩ）０．４ｇ及びテトラヒドロフラン４ｍｌを加え、次いでフェニルマグネシウムブロミドのテトラヒドロフラン溶液（１．０４ｍｏｌ／Ｌ）１．７ｍｌを窒素雰囲気下にて滴下した。２０℃で３時間攪拌後、溶媒を減圧留去し、得られた残渣をジクロロメタン抽出した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ジクロロメタン）で精製して本発明に係る白金錯体（１’’’−１）３７０ｍｇを橙色の粉末として得た。収率：８４．８％。
参考例２２  白金錯体（１’’’−１２）（［６−（２−ナフチル）−２，２’−ピリジナト（Ｎ，Ｎ，Ｃ）］ペンタフルオロフェニル白金（ＩＩ））の合成
（１）６−（２−ナフチル）−２、２’−ビピリジルの合成
文献（Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．，１０９，３８６４−３８６８（１９７６）及びＴｅｔｒａｈｅｄｏｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒ，２３，５２９１−５２９４（１９８２））に記載の方法に準じて操作を行った。
内部を窒素置換したシュレンクフラスコに２−ブロモナフタレン１．５ｇ及びジエチルエーテル３０ｍｌを仕込み、−５０℃においてｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．６ｍｏｌ／Ｌ）４．５ｍｌをゆっくりと添加した。温度を保ったまま１時間攪拌し、更に温度を２０℃まで上げて１時間攪拌した。続いて、２，２’−ビピリジン０．９４ｇを加え、２時間攪拌した。溶液をジエチルエーテルで抽出して溶媒を溜去し、得られた油状物を過マンガン酸カリウム２２０ｍｇのアセトン溶液６００ｍｌにて酸化した。溶液を濾過後減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：トルエン／酢酸エチル＝１／１）により精製して目的物０．７ｇを白色粉末として得た。収率：４１．２％。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２）δ：７．３６−７．３９（ｍ，１Ｈ），７．５２−７．５６（ｍ，２Ｈ），７．８９−８．０２（ｍ，６Ｈ），８．３５（ｄｄ，Ｊ＝９．６，１．８Ｈｚ，１Ｈ），８．４４（ｄｄ，Ｊ＝６．４，２．１Ｈｚ，１Ｈ），８．６４（ｔ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），８．６９−８．７２（ｍ，２Ｈ）ｐｐｍ。
（２）白金錯体（１’’’−１２）（［６−（２−ナフチル）−２，２’−ピリジナト（Ｎ，Ｎ，Ｃ）］ペンタフルオロフェニル白金（ＩＩ））の合成
参考例２０の（２）と同様にして合成したペンタフルオロフェニル（１，５−シクロオクタジエン）塩化白金（ＩＩ）０．２３ｇ及び上記（１）で得られた６−（２−ナフチル）−２，２’−ビピリジン０．５９ｇに酢酸２０ｍｌを加え、８０℃で２日間攪拌した。得られたオレンジ色の溶液を減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：トルエン／クロロホルム：１／１）にて精製して本発明に係る白金錯体（１’’’−１２）０．０４ｇをオレンジ色の固体として得た。収率：１３．５％。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：７．１７（ｓ，１Ｈ），７．２３−７．３１（ｍ，２Ｈ），７．４３−７．４７（ｍ，２Ｈ），７．６７−７．７０（ｍ，１Ｈ），７．７４（ｄｄ，Ｊ＝７．９，０．８Ｈｚ，１Ｈ），７．８９（ｄｄ，Ｊ＝８．２，０．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９５（ｓ，１Ｈ），７．９７−８．０１（ｍ，２Ｈ），８．０６（ｄｔ，Ｊ＝１．６，８．０Ｈｚ，１Ｈ），８．３０−８．３６（ｍ，１Ｈ）ｐｐｍ。
参考例２３  白金錯体（１’’’−１３）（［２，９−ジフェニルフェナントロリナト（Ｎ，Ｎ，Ｃ）］ペンタフルオロフェニル白金（ＩＩ））の合成
参考例２０の（２）と同様にして合成したペンタフルオロフェニル（１，５−シクロオクタジエン）塩化白金（ＩＩ）０．２３ｇ及び２，９−ジフェニルフェナントロリン０．５９ｇを仕込み、これに酢酸２０ｍｌを加え、８０℃で２日間攪拌した。得られたオレンジ色の溶液を減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：トルエン／クロロホルム＝１／１）にて精製して本発明に係る白金錯体（１’’’−１２）０．０４ｇをオレンジ色の固体として得た。収率：１２．７％。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２）δ：６．７０−６．５３（ｍ，１Ｈ），６．９６（ｄｔ，Ｊ＝１．４，７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．０２（ｄｔ，Ｊ＝１．３，７．３Ｈｚ，１Ｈ），７．１６−７．２２（ｍ，３Ｈ），７．４５−７．４７（ｍ，２Ｈ），７．５７（ｄｄ，Ｊ＝７．６，１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．８０（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８９−７．９３（ｍ，２Ｈ），７．９７（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），８．４５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），８．５１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ）ｐｐｍ。
【実施例１〜３】
第１図に示す構成の有機ＥＬ素子を作製した。
ガラス基板（ｇ）上に、陽極（ＩＴＯ）（ｆ）と、正孔輸送層（ｅ）と、ホスト材料とドープ材料からなる発光層（ｄ）と、正孔ブロック層（ｃ）と、電子輸送層（ｂ）及び陰極（Ａｌ／ＬｉＦ）（ａ）とが、ガラス基板（ｇ）側から順に形成されて構成されており、陽極（ｆ）と陰極（ａ）には、それぞれリード線が接続されて陽極（ｆ）と陰極（ａ）との間に電圧を印加できるようになっている。
陽極（ｆ）はＩＴＯ膜であり、ガラス基板（ｇ）に被着されている。
正孔輸送層（ｅ）は、下記化合物（α−ＮＰＤ）
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を用い真空蒸着法にて、陽極（ｆ）上に４０ｎｍの厚さで形成した。
ホスト材料とドープしたリン光発光材料を含む発光層（ｄ）は、それぞれ下記化合物（ＣＢＰ）、
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及び参考例５で得られた化合物（１’−２）（実施例１）、又は参考例８で得られた化合物（１’’−２１）（実施例２）、又は参考例２０で得られた化合物（１’’’−１）（実施例３）の両者を用い、同時に真空蒸着法（ドープ３％）にて、正孔輸送層（ｅ）上に３５ｎｍの厚さで形成した。
正孔ブロッキング層（ｃ）は、下記化合物（ＢＣＰ）
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を用い、真空蒸着法にて、発光層（ｄ）に４０ｎｍの厚さで形成した。
電子輸送層（ｂ）は、Ａｌｑを真空蒸着法にて３５ｎｍの厚さで形成した。
陰極（ａ）は、電子輸送層（ｂ）側から順に、ＬｉＦを０．５ｎｍ、Ａｌを１６０ｎｍ形成した積層体により構成した。なお、この実施例１〜３に係る有機ＥＬ素子の有機化合物層及び陰極の各層を真空蒸着するときの真空度は８×１０−５Ｐａであった。
得られた有機ＥＬ素子の陽極（ｆ）側にプラス、陰極（ａ）側にマイナスの電圧を印加したところ、
ｉ）化合物（１’−２）を用いた場合には（実施例１）、非常に低い電圧から安定な発光が確認された。また、わずか５Ｖの印加電圧で２００ｃｄ／ｍ２という非常に高い輝度が達成され、素子の発光量子効率は、輝度１００ｃｄ／ｍ２において８．３％と高効率であった。更に、発光層（ｄ）に用いた化合物（１’−２）に起因する緑色発光（発光ピーク波長：５００ｎｍ）が得られた。
また、ｉｉ）化合物（１’’−２１）を用いた場合には（実施例２）、非常に低い電圧から安定な黄色発光が確認された。有機ＥＬ素子より得られた発光のスペクトルが、石英基板上に蒸着した白金錯体（１’’−２１）とＣＢＰからなる発光層（ｄ）単独の薄膜の光励起発光スペクトルと一致したことから、有機ＥＬ素子からは、発光層（ｄ）に用いた白金錯体（１’’−２１）に起因する発光が得られたことが確認された。また、発光層（ｄ）単独簿膜に対し、パルスレーザを照射し、発光強度の時間変化の解析を行った結果、発光種の励起状態の寿命が２．８μｓと算出され、本発明の有機ＥＬ素子から観察される発光現象は燐光であることが明らかとなった。有機ＥＬ素子の発光の外部量子効率（素子に注入した電荷数に対する、素子外部に放射された光子数の比により算出される）は、輝度１００ｃｄ／ｍ２において２．２％と高効率であった。
更に、ｉｉｉ）化合物（１’’’−１）を用いた場合には（実施例３）、表３に示すように、素子の発光量子効率は、輝度１００ｃｄ／ｍ２において３．２％と高効率であった。更に、発光層（ｄ）に用いた化合物（１−１）に起因する黄色〜橙色発光（発光ピーク波長：５５４ｎｍ）が得られた。
化合物（１’−２）を用いた実施例１で作製した有機ＥＬ素子特性をまとめたもの及び、化合物（１’’−２１）を用いた実施例２で作製した有機ＥＬ素子特性をまとめたもの並びに、化合物（１’’’−１）を用いた実施例３で作製した有機ＥＬ素子特性をまとめたものを表１に示す。
2004039914.tif 000037
【実施例４〜６】
実施例１において化合物（１’−２）の代わりに、参考例４で得られた化合物（１’−１）、又は参考例６で得られた化合物（１’−３）を用いた以外は実施例１と同様にして実施例４及び実施例５の素子を作製した。また、同様に化合物（１’−３）を６％用いて実施例６の素子を作製した。これらのＥＬ特性を評価した。
実施例４〜６で作製した有機ＥＬ素子の特性をまとめて、次の表２に示す。
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【実施例７〜１１】
実施例２と同様の素子構造を有し、発光層（ｄ）における白金錯体（１’’−２１）のドープ量を６％とした実施例７の素子を作製した。また、実施例２と同様の素子構造を有し、発光層（ｄ）に参考例１３で得られた白金錯体（１’’−３）を３％及び６％ドープした実施例８及び実施例９の素子を作製した。更に、実施例２と同様の素子構造を有し、発光層（ｄ）に参考例１７で得られた白金錯体（１’’−１０）を３％ドープした実施例１０の素子と、参考例１８で得られた白金錯体（１’’−１５）を３％ドープした実施例１１の素子を作製した。
これらの素子の特性を評価した。
実施例７〜１１で作製した有機ＥＬ素子の特性をまとめて、以下の表３に示す。
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以上の結果から明らかなように、本発明に係る白金錯体を使用した有機ＥＬ素子は、極めて優れた特性を示すことが判る。
【産業上の利用可能性】  本発明に係る特定のオルソメタル化白金錯体を含有する発光素子は、種々の表示素子、特に高効率な有機ＥＬ素子用材料の作製に適用が可能である。
【図１】
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【国際調査報告】
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