(57)【要約】印刷用紙として満足できる白紙光沢を備え、オフセット枚葉印刷に使用して良好な印刷適性を示すと共に、高い印刷光沢を発現し、しかも印刷効率を低下させることがない印刷用塗被紙を提供する。この塗被紙は、原紙の少なくとも片面に、顔料と接着剤を主成分とする塗被層を２層以上設けてなり、紙面に転写したインキの乾燥初期段階では、塗被層のインキセット性が相対的に小さく、前記インキの乾燥終期段階では、インキセットが相対的に大きいことを特徴とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
原紙の少なくとも片面に、顔料と接着剤を主成分とする塗被層を２層以上設けた印刷用塗被紙において、ブリストー試験機と、ＪＩＳＺ８８０９−１９９２に規定される標準粘度オイル（ＪＳ２．５）を評価液に用いて測定した前記塗被層の吸収係数Ｋａが、０．０２〜０．３５ｍｌ／（ｍ２・ｍｓ１／２）の範囲にあり、紙評価用枚葉インキ８０質量％とインキ用溶剤２０質量％とを混錬して調製したインキを用い、インクタック試験機にて印圧１００Ｎ、転写インキ量２．３±０．１ｇ／ｍ２の条件下で前記塗被層を印刷して測定されるインキタック値の最大値が、印刷を施した直後から２４．５秒後と、同７９０．２秒後との間にあり、印刷を施した直後から２４．５秒後に計測されるインキタック値が３Ｎ以下であり、印刷を施した直後から７９０．２秒後に計測されるインキタック値が４Ｎ以下であることを特徴とする印刷用塗被紙。
【請求項２】
印刷を施した直後から２４．５秒後に計測されるインキタック値が２．５Ｎ以下であり、印刷を施した直後から７９０．２秒後に計測されるインキタック値が４Ｎ以下である請求の範囲第１項記載の印刷用塗被紙。
【請求項３】
印刷を施した直後から２４．５秒後に計測されるインキタック値が２．５Ｎ以下であり、印刷を施した直後から６６９．６秒後に計測されるインキタック値が３Ｎ以下であり、印刷を施した直後から７９０．２秒後に計測されるインキタック値が３Ｎ以下である請求の範囲第１項記載の印刷用塗被紙。
【請求項４】
原紙の少なくとも片面に、顔料と接着剤を主成分とする塗被層を２層以上設けた印刷用塗被紙において、ブリストー試験機と、ＪＩＳＺ８８０９−１９９２に規定される標準粘度オイル（ＪＳ２．５）を評価液に用いて測定した前記塗被層の吸収係数Ｋａが、０．０２〜０．３５ｍｌ／（ｍ２・ｍｓ１／２）の範囲にあり、ＲＩ印刷適性試験機と紙評価用枚葉インキを用い、印圧９８０Ｎ、転写インキ量４．２±０．１ｇ／ｍ２の条件下で印刷を施して裏移り汚れの輝度を２５６階調で測定した場合において、印刷を施した直後から１分後の裏移り汚れ輝度が３０以下であり、印刷を施した直後から６分後の裏移り汚れ輝度が２３０以上であることを特徴とする印刷用塗被紙。
【請求項５】
印刷を施した直後から１分後の裏移り汚れ輝度が３０以下であり、同６分後の裏移り汚れ輝度が２４５以上である請求の範囲第４項記載の印刷用塗被紙。
【請求項６】
印刷を施した直後から１分後の裏移り汚れ輝度が３０以下であり、同３分後の裏移り汚れ輝度が２００以上であり、同６分後の裏移り汚れ輝度が２４５以上である請求の範囲第４項記載の印刷用塗被紙。
【請求項７】
印刷を施した直後から１分後の裏移り汚れ輝度が２８以下であり、同３分後の裏移り汚れ輝度が２００以上であり、同６分後の裏移り汚れ輝度が２４５以上である請求の範囲第４項記載の印刷用塗被紙。
【請求項８】
原紙の少なくとも片面に、顔料と接着剤を主成分とする塗被層を２層以上設けた印刷用塗被紙において、最外塗被層の顔料成分を平均粒子径が０．３〜１．２μｍの範囲にある炭酸カルシウム５〜７０質量％と、平均粒子径が０．１〜０．４μｍの範囲にあるカオリン３０〜９５質量％で構成させる共に、最外塗被層の接着剤成分を、（ａ）水溶性接着剤、（ｂ）モノマー比でアクリロニトリルを１０〜３５質量％含有し、平均粒子径が５０〜１２０ｎｍであるスチレン−ブタジエン系共重合体ラテックス、（ｃ）上記（ｂ）以外の共重合体ラテックスの３成分で構成させ、当該塗被層に含まれる上記（ａ），（ｂ）及び（ｃ）の各配合量を、当該塗被層の顔料成分１００質量部当たり、それぞれ（Ｓ）質量部、（Ｌ１）質量部及び（Ｌ２）質量部として、且つ、Ａの値を下記の式で算出するとした場合において、
Ａ（質量部）＝２×（Ｓ）＋１．５×（Ｌ１）＋１×（Ｌ２）
但し、０≦（Ｓ）＜６、  ０≦（Ｌ１）、  ０≦（Ｌ２）
（Ｓ）＋（Ｌ１）＋（Ｌ２）≦１６
最外塗被層に含まれる平均粒子径０．４μｍ以下の顔料成分の量が、
（ｉ）顔料成分全量の６０質量％以下のときは、
Ａの値を１６〜２１の範囲とし、
（ｉｉ）顔料成分全量の６０質量％を超えるときは、
Ａの値を１９〜２４の範囲とし、
さらに、上記最外塗被層に接する内側塗被層の顔料成分の８０〜１００質量％を、平均粒子径０．１〜１．２μｍの炭酸カルシウムで構成させ、当該塗被層の接着剤成分の配合量を顔料成分１００質量部当たり６〜１３質量部とし、かつ接着剤成分に含まれる水溶性接着剤の量を顔料成分１００質量部当たり６質量部未満とすることを特徴とする印刷用塗被紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】  本発明は、印刷用紙として満足できる白紙光沢と、オフセット枚葉印刷向きの印刷適性を備え、しかも、良好なインキ光沢を与える印刷用塗被紙に関する。
【背景技術】  一般に印刷用塗被紙は、原紙の両面又は片面に顔料と接着剤を主成分とする塗被層を設けて製造され、塗被層の組成やその仕上げ方によって、キャストコート紙、アート紙、コート紙、微塗工紙等に分類される。これらの塗被紙は、これに多色印刷又は単色印刷を施して、リーフレット、パンフレット、ポスター等の商業用印刷物として、あるいは書籍、雑誌等の出版物として広く使用されている。近年、印刷物のビジュアル化、カラー化が進むに伴って、印刷用塗被紙には、それに適応する特性が要請され、特に、印刷後の印刷光沢（インキ光沢）の良し悪しが、重要視されている。
ところで、小ロットの商業用印刷物を調製する場合、印刷用塗被紙シートを１枚ずつ印刷するオフセット枚葉印刷が利用されることが多い。しかし、オフセット印刷では、これに供する印刷用塗被紙に改良を加えることで、高い印刷光沢を発現させ、同時に印刷効率の向上を図ることが、一般に難しいとされている。何故なら、印刷用塗被紙のインキセット性（インキ吸収度）を増大させれば、その塗被紙上に転移したインキが乾燥する速度が速まるので、印刷効率を向上させることができるが、印刷用塗被紙のインキセット性の増大は、次に説明する理由で、印刷光沢を損なう結果を通常招くからである。
一般に、オフセット枚葉印刷で使用されるインキは、顔料、樹脂、溶剤（通常、石油系溶剤）および植物油（乾性油、半乾性油など）を主要な成分としている。このインキが塗被紙上に転移すると、インキ中の溶剤が塗被層中の空隙に吸収されるのに連れて、インキの粘度は上昇し、やがて、紙面上のインキは指などで触れてもベトつかない状態（インキがセットした状態）となる。紙面上にセットされたインキは、時間の経過と共に、インキ成分である植物油が空気中の酸素と反応して高分子化し、強固な乾燥皮膜を形成する（インキが乾燥した状態）。この状態では、多少の外力が加わってもインキ皮膜が剥がれたり傷ついたりすることがない。
念のため付言すれば、インキセットの遅速は、主として塗被紙のインキセット性（＝溶剤吸収能力）に依存し、インキ乾燥の遅速は、主として印刷インキ自体の組成に依存する。
従って、塗被紙のインキセット性を増大させれば、塗被紙上に転移したインキをより早く乾燥させることができる。しかしながら、オフセット印刷では、塗被紙上へのインキの転移は、ブランケット胴を介して行われ、詳しくは、ブランケット胴表面上に転移しているインキ層は、ブランケット胴から引き剥がされて塗被紙上に転写されるため、塗被紙上に転移したばかりのインキ層は、スプリットパターン（ｓｐｌｉｔｐａｔｔｅｒｎ）を呈している。転写されたインキの流動性が十分であれば、このスプリットパターンは、時間の経過と共に解消されて平滑なパターンとなるので、高い印刷光沢を発現する。しかし、インキセット性の高い塗被紙は、これに転移したインキの流動性を早く失わせので、スプリットパターンを解消できないままインキ層が乾燥してしまうことが多く、このために、高い印刷光沢を持つ印刷物を得ることが難しい。
満足できる印刷効率での印刷が可能で、しかも高い印刷光沢の発現を狙った印刷用塗被紙として、従来技術は、塗被層の顔料成分に紡錘状苛性化軽質炭酸カルシウムを、全顔料の６０〜９０重量％使用し、接着剤成分に平均粒子経が５０〜８０ｎｍであり、ゲル含有率が３０〜５０％である共重合体ラテックスを使用することを提案している（特許文献１参照）。また、塗被紙の塗被層上にさらに表面層を設ける提案もあり、その表面層に、ガラス転移温度が８０℃以上である熱可塑性重合体と、表面サイズ剤を含有させることが提案されている（特許文献２参照）。
原紙の少なくとも片面に２層以上の塗被層を設けたオフセット印刷用塗被紙としては、最下層の塗被層に平均粒子経が１００〜２５０ｎｍであり、ゲル含有率が６０％で以下あるラテックスバインダーを使用することが提案されている（特許文献３参照）。
また、本発明に近い従来の印刷用塗被紙の一つに、原紙の少なくとも片面に２層以上の塗被層を設け、最外塗被層の累積空隙容積と平均空隙径をそれぞれ特定範囲に規定し、しかも、ブリストー試験機で測定した標準粘度オイルの吸収係数Ｋａを０．３５〜１．５ｍｌ／（ｍ２・ｍｓ１／２）の範囲に規定した塗被紙がある（特許文献４参照）。この印刷用塗被紙は、高い印刷光沢を発現させるために、最外塗被層の空隙率を相対的に大きくして当該塗被層のインキセット性を遅くし、最外塗被層の空隙径を相対的に大きくしたことに伴うインキセット性の過剰な遅れを、内側塗被層の空隙径を相対的に小さくすることによって抑制している。
しかし、塗被層の空隙径は、その塗被層に含まれる顔料成分の粒子径に通常依存し、空隙径を大きくするためには、粒子径の大きい顔料を使用しなければならない。従って、最外塗被層の空隙径を大きくするには、当該塗被層の顔料成分には、粒子径の小さい微細な顔料を使用できず、これに原因して特許文献４で提案されている印刷用塗被紙は、たとえこれにカレンダー処理を施しても、白紙光沢が損なわれることは否めない。
最近、オフセット印刷の分野で、印刷光沢に影響を及ぼす塗被紙のインキセット性を、インキタック値（粘着力）で評価する方法が登場している（非特許文献１参照）。この方法は、インキタック試験機（Ｔａｃｋ  Ｔｅｓｔｅｒ）を使用し、プリントディスクにて所定の印刷パターンを一定の印刷条件で、圧胴に貼り付けた塗被紙サンプルに転写した後、塗被紙サンプル上に転写した印刷パターンに、ブランケットを模したタックディスクを一定圧にて一定時間押し、しかる後、タックディスクと印刷パターンとの間のタック（粘着力）を測定する。インキタック試験機で測定されるインクタック値は、時間の経過と共に増大して最大値に到達し、その後は暫くその値を保持した後、減少するのが通例である。当初の漸増は、塗被紙上に転写されたインキ中の溶剤が塗被層内に吸収される結果、インキの粘度が徐々に上昇することに対応し、その後の漸減は、転写されたインキが、溶剤の揮散及び酸化重合して硬化することに対応する。そして、経時的に変化するインキタックの変化量は、インキ組成に当然左右されるが、塗被紙のインキセット性の良否、具体的には塗被層の空隙構造に依存すると考えられる。
高い印刷光沢を発現させる印刷用艶消し塗被紙を得る目的で、経時変化するインキタック値で塗被紙のインキセット性を調節した塗被紙も、従来提案されている（特許文献５参照）。この艶消し塗被紙は、印刷によって塗被紙上に転移したインキの急激なタック値上昇を抑えることにより、換言すれば、塗被紙のインキセット性を抑制して、高い印刷光沢の発現を狙っている。しかし、インキセット性が低い塗被紙は、印刷効率を損なう結果を招くことは先に説明したとおりであって、この不都合の解消手段を特許文献５は全く教示していない。
参考文献一覧
【特許文献１】：特開２０００−２５６９９０号公報
【特許文献２】：特開２００２−３６３８８４号公報
【特許文献３】：特開２００２−１４６６９７号公報
【特許文献４】：特開２００１−２５４２９５号公報
【特許文献５】：特開２００２−２９４５８９号公報
【非特許文献１】：１９９４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｐｒｉｎｔｉｎｇ  ａｎｄ  Ｇｒａｐｈｉｃ  Ａｒｔｓ  Ｃｏｎｆｅｒｃｎｃｅ  ｐ．２０９−２２８
本発明の目的の一つは、印刷用紙として満足できる白紙光沢と、オフセット枚葉印刷向きの印刷適性を備え、しかも、印刷効率を犠牲にすることなく良好な印刷光沢を発現できる印刷用塗被紙を提供することにある。
【発明の開示】
本発明に係る印刷用塗被紙の一つは、原紙の少なくとも片面に、顔料と接着剤を主成分とする塗被層を２層以上設けた印刷用塗被紙において、ブリストー試験機と、ＪＩＳ  Ｚ８８０９−１９９２に規定される標準粘度オイル（ＪＳ２．５）を評価液に用いて測定した前記塗被層の吸収係数Ｋａが、０．０２〜０．３５ｍｌ／（ｍ２・ｍｓ１／２）の範囲にあり、紙評価用枚葉インキ８０質量％とインキ用溶剤２０質量％とを混錬して調製したインキを、印圧１００Ｎ、転写インキ量２．３±０．１ｇ／ｍ２の条件下で前記塗被層に印刷してインキタック試験機にて測定されるインクタック値の最大値が、印刷を施した直後から２４，５秒後と、同７９０．２秒後との間にあり、印刷を施した直後から２４，５秒後に計測されるインキタック値が３Ｎ以下であり、印刷を施した直後から７９０．２秒後に計測されるインキタック値が４Ｎ以下であることを特徴とする。
上記のインキタック値測定において、印刷を施した直後から２４，５秒後のインキタック値が２．５Ｎ以下であって、印刷を施した直後から６６９．６秒後のインキタック値が３Ｎ以下であることは、本発明の印刷用塗被紙にとってさらに好ましい。
本発明に係る印刷用塗被紙の他の一つは、原紙の少なくとも片面に、顔料と接着剤を主成分とする塗被層を２層以上設けた印刷用塗被紙において、ブリストー試験機と、ＪＩＳ  Ｚ８８０９−１９９２に規定される標準粘度オイル（ＪＳ２．５）を評価液に用いて測定した前記塗被層の吸収係数Ｋａが、０．０２〜０．３５ｍｌ／（ｍ２・ｍｓ１／２）の範囲にあり、さらにＲＩ印刷適性試験機と紙評価用枚葉インキを用いて、印圧９８０Ｎ、転写インキ量４．２±０．１ｇ／ｍ２の条件下で前記塗被紙に印刷を施して測定される裏移り汚れ輝度を２５６階調で評価した場合において、印刷を施した直後から１分後の裏移り汚れ輝度が３０以下であり、印刷を施した直後から６分後の裏移り汚れ輝度が２３０以上であることを特徴とする。
上記の裏移り汚れ輝度評価において、印刷を施した直後から１分後の裏移り汚れ輝度が２８以下であって、印刷を施した直後から３分後の裏移り汚れ輝度が２００以上であり、印刷を施した直後から６分後の裏移り汚れ輝度が２４５以上であることは、本発明の印刷用塗被紙にとってさらに好ましい。
上記のように特徴付けられる本発明の印刷用塗被紙は、原紙の少なくとも片面に、顔料と接着剤を主成分とする塗被層を２層以上設けた印刷用塗被紙において、最外塗被層の顔料成分を平均粒子径が０．３〜１．２μｍの範囲にある炭酸カルシウムで５〜７０質量％と、平均粒子径が０．１〜０．４μｍの範囲にあるカオリン３０〜９５質量％とで構成させると共に、最外塗被層の接着剤成分を（ａ）水溶性接着剤、（ｂ）モノマー比でアクリロニトリルを１０〜３５質量％含有し、平均粒子径が５０〜１２０ｎｍであるスチレン−ブタジエン系共重合体ラテックス、（ｃ）上記（ｂ）以外の共重合体ラテックスの３成分で構成させ、当該塗被層に含まれる上記（ａ），（ｂ）及び（ｃ）の各配合量を、当該塗被層の顔料成分１００質量部当たり、それぞれ（Ｓ）質量部、（Ｌ１）質量部及び（Ｌ２）質量部として、下記の式でＡの値を規定した場合において、
Ａ（質量部）＝２×（Ｓ）＋１．５×（Ｌ１）＋１×（Ｌ２）
但し、０≦（Ｓ）＜６、  （Ｌ１）≧０、（Ｌ２）≧０
（Ｓ）＋（Ｌ１）＋（Ｌ２）≦１６
最外塗被層に含まれる平均粒子径０．４μｍ以下の顔料成分の量が、
（ｉ）顔料成分全量の６０質量％以下のときは、Ａの値を１６〜２１の範囲とし、
（ｉｉ）顔料成分全量の６０質量％を超えるときは、Ａの値を１９〜２４の範囲とし、
さらに、上記最外塗被層に接する内側塗被層の顔料成分の８０〜１００質量％を、平均粒子径０．１〜１．２μｍの炭酸カルシウムで構成させ、当該塗被層の接着剤成分の配合量を顔料成分１００質量部当たり６〜１３質量部とし、かつ接着剤成分に含まれる水溶性接着剤の量を顔料成分１００質量部当たり６質量部未満とすることによって取得できる。
【発明を実施するための最良の形態】  本発明の印刷用塗被紙は、印刷用紙として満足できる白紙光沢を有し、オフセット印刷に供しても、高い印刷光沢の発現と印刷効率の向上とを両立させ得るインキセット性（インキ溶剤の吸収能力）を塗被層が備えている。このような印刷用塗被紙は、原紙の少なくとも片面に２層以上の塗被層を設け、最外塗被層及びこれに接する内側塗被層にそれぞれ使用する顔料成分及び／又は接着剤の種類と量を選択することで、最外塗被層には、印刷用紙として満足できる白紙光沢を得るために微細な顔料成分を含有させつつ、高い印刷光沢を発現させるために、最外塗被層のインキセット性を相対的に抑制し、内側塗被層のインキセット性を相対的に増大させて、最外塗被層の抑制されたインキセット性を補償することによって取得することができる。
従って、本発明では、最外塗被層と最外塗被層と接する内側塗被層の各インキセット性の遅速が極めて重要であり、本発明では前記インキセット性の程度をブリストー試験法によって測定される吸収係数Ｋａと、インキタック試験機で測定されるインキのタック値（粘着力）又はＲＩ印刷適性試験機による裏移り汚れ輝度（２５６階調輝度）で規定する。
以下にそれら特定の試験方法を説明すると同時に、それらを特定することの意義、効果などについて詳述する。
ブリストー試験法によって測定される吸収係数Ｋａ
最外塗被層のインキセット性のコントロールを、最外塗被層に含有させる顔料粒子によって生じる空隙径によってではなく、最外塗被層に含有させる接着剤によって塗被層の空隙状態を変化させることによって行うのが、本発明の特徴である。
このため最外塗被層の空隙径は、従来技術と異なって微細であっても良く、微細な顔料を含有させることが可能である。この最外塗被層の表層領域の空隙構造状態は、ＪＩＳ  Ｚ８８０９−１９９２に規定される標準粘度オイル（ＪＳ２．５）を評価液として用いて、ブリストー試験法で測定される吸収係数Ｋａで特定可能である（特許文献４参照）。
本発明の印刷用塗被紙は、上記の吸収係数Ｋａが、０．０２〜０．３５ｍｌ／（ｍ２・ｍｓ１／２）にある。この範囲は、前記特許文献４に教示された塗被紙の吸収係数Ｋａの数値範囲（０．３５〜１．５ｍｌ／（ｍ２・ｍｓ１／２）よりも小さい。この事実は、本発明の塗被紙の最外塗被層は、特許文献４の塗被紙の最外塗被層と比較して、表層部分の空隙径が小さいことを物語っている。
なお、本発明の塗被紙に印刷用紙として満足できる白紙光沢を与えるために、最外塗被層により微細な顔料を配合させるのが好ましいことから、上記した吸収係数Ｋａの値は、０．０５〜０．１５ｍｌ／（ｍ２・ｍｓ１／２）の範囲にあることがより好ましい。
インキタック試験機で測定されるインキタック値（粘着力）
本発明で言うインキタック値は、前記の非特許文献１に記載されているインキタック試験機と同じ機構をもつインキタック試験機を用い、２３℃、５０ＲＨ％の環境下で測定される。
供試インキには、紙評価用枚葉インキ（商品名；ベストワン紙評価用枚葉墨インキ  Ｔ＆Ｋ、ＴＯＫＡ社製）８０質量％に対して、インキ溶剤（商品名；ＨＩＺレジューサー、大日本インキ化学工業社製）を２０質量％加えて混錬調製したインキを使用する。インキタック試験機を用い、印圧１００Ｎ、転写インキ量２．３±０．１ｇ／ｍ２の条件の下、供試塗被紙に供試インキで印刷し、１５分間のインキタック試験を行う。
そして、印刷を施した直後からから２４．５秒後、６６９．６秒後、７９０．２秒後のそれぞれのインキタック値を測定すると共に、インクタック値が最大に達するのは、印刷を施した直後からから何秒後であるかを測定する。
塗被紙の最外塗被層は、インキを直接受理する層であるので、この層のインキセット性（インキ溶剤吸収能力）は、転写されたインキが乾燥する乾燥初期段階でのインキ乾燥性を支配する。これに対して、最外塗被層の下に設けられる内側塗被層のインキ溶剤吸収能力は、最外塗被層のインキ溶剤吸収能力が発現した後に発現することになるので、内側塗被層のインキ溶剤吸収能力は、インキ乾燥の中期段階から終期段階にわたるインキ乾燥性を支配する。従って、インキタック試験機によって測定されるインクタック値の経時的変化を追跡（ｔｒａｃｅ）することにより、紙面に転写されたインキに残留する溶剤の多寡を、経時的に評価することができる。ちなみに、乾燥初期段階でのインキタック値は、紙面に転写されたインキに残る溶剤量、つまり、塗被層に未だ吸収されていない溶剤量と逆比例の関係にあり、未吸収溶剤量が多ければインキタック値は低く、少なければ、インキタック値は高い。また、インキ乾燥の中期段階から終期段階にわたるインクタック値は、インクに残る溶剤が減り、併せてインクの硬化によりインキタック値は低くなっていく。即ち、インク中の溶剤量が多い状態だと、硬化が進まずインキタック値は低くならない。
本発明では、上記したインキタック試験において、印刷を施した直後から２４．５秒後に測定されるインキタック値にて、インキ乾燥性の初期段階を支配する塗被紙のインキ溶剤吸収能力を評価し、印刷を施した直後から６６９．６秒後又は７９０．２秒後に測定されるインクタック値にて、インキ乾燥性の中期段階から終期段階を支配する塗被紙のインキ溶剤吸収能力を評価する。
本発明の印刷用塗被紙は、これを上記のインクタック試験法に供した場合、印刷を施した直後から２４．５秒後に測定されるインキタック値が、３Ｎ以下、好ましくは２．５Ｎ以下の範囲にある。この値が３Ｎを超える場合は、最外塗被層のインキ溶剤吸収能力が高すぎるため、高い印刷光沢を発現させることができない。
一方、印刷を施した直後から７９０．２秒後に測定されるインキタック値は、４Ｎ以下、好ましくは３Ｎ以下の範囲にある。この値が４Ｎを超えることは、インキ乾燥の終期段階に到っても、転写されたインキが未乾燥で粘着性を呈していることを意味する。従って、本発明の印刷用塗被紙は、上記のインキタック試験において、印刷を施した直後から６６９．６秒後に測定されるインキタック値が３Ｎ以下の範囲にあることが、さらに好ましい。
ＲＩ印刷適性試験機による裏移り汚れ評価
ＲＩ印刷適性試験機による転写汚れは、実際のオフセット枚葉印刷において、印刷機から排出される印刷物を順次積み重ね（ｓｔａｃｋ）た場合の裏移り汚れに近似する。従って、本発明では、ＲＩ印刷適性試験機による転写汚れを、便宜的に裏移り汚れと呼ぶ。
裏移り汚れの評価は、２３℃、５０ＲＨ％の環境下、次の方法で行われる。
評価用インキとして紙評価用枚葉墨インキ（商品名；ベストワン紙評価用枚葉墨インキＴ＆Ｋ、ＴＯＫＡ社製／前出）をそのまま使用する。完全自動型のＲＩ印刷適性試験機（エスエムテー社製、ＰＭ−９００５ＲＩ型）を用い、印圧９８０Ｎ、印刷速度１．５２ｒｐｍ（最小速度）、転写インキ量４．２±０．１ｇ／ｍ２の条件で、供試塗被紙にまず全面印刷を施す。次に、供試塗被紙上の印刷面に、印刷を施した直後からの経過時間を変えて、転写ロールに巻き付けられている合成紙を、圧力０．３９２ＭＰａ（４．０Ｋｇｆ／ｃｍ２）の条件で接触させる。この場合、前記転写ロールの回転速度は、１．５２ｒｐｍ（最小速度）とする。
次に、上記合成紙へのインキ付着の多寡を、デジタルスキャナにて画像データとして取り込み、画像解析プログラム（商品名；ＤＡ６０００、王子計測機器社製）によって、合成紙へのインキ付着の多寡を２５６階調の輝度で数値化する。その数値を本発明では裏移り汚れ輝度として表示する。
上記した裏移り汚れ輝度の変化を、印刷を施した直後から経時的に追跡（ｔｒａｃｅ）することにより、
インキタック試験法の場合と同様、塗被紙に転写されたインキの乾燥性を経時的に評価することができる。裏移り汚れ輝度の値は、塗被紙に転写されたインキに残る溶剤量、つまり、塗被層に未だ吸収されていない溶剤量と逆比例の関係にあり、未吸収溶剤量が多ければ輝度の値は小さく低く、少なければ、輝度の値は大きい。
本発明では、上記した裏移り汚れ評価において、印刷を施した直後から１分後に測定される輝度の値にて、インキ乾燥性の初期段階を支配する塗被紙のインキ溶剤吸収能力を評価し、印刷を施した直後から３分後に測定される輝度の値にて、インキ乾燥性の中期段階を支配する塗被紙のインキ溶剤吸収能力を評価し、同じく６分後に測定される輝度の値にて、インキ乾燥性の終期段階を支配する塗被紙のインキ溶剤吸収能力を評価する。
本発明の印刷用塗被紙は、これを上記したＲＩ印刷適性試験機による裏移り汚れ評価に供した場合、印刷を施した直後から１分後に測定される裏移り汚れの輝度が、３０以下、好ましくは２８以下の値にある。この値が３０を超える場合は、最外塗被層のインキ溶剤吸収能力が高すぎるため、高い印刷光沢を発現させることができない。
一方、印刷を施した直後から６分後に測定される裏移り汚れの輝度は、２３０以上、好ましくは２４５以上の値にある。この値が２３０に満たないことは、インキ乾燥の終期段階に到っても、転写されたインキが未乾燥で粘着性を呈していることを意味する。本発明の印刷用塗被紙は、上記の裏移り汚れ評価試験において、印刷を施した直後から３分後に測定される裏移り汚れの輝度が２００以上であることがさらに好ましい。
本発明に係る印刷用塗被紙は、転写されたインキの溶剤を、インキ乾燥の初期段階では最外塗被層に担わせ、インキ乾燥の中期段階以降でのインキ溶剤の吸収を、最外塗被層に下に設けた内側塗被層に担わせているので、紙面に転写されたインキの乾燥速度は、乾燥初期では遅く、乾燥終期では速することができ、その結果、オフセット枚葉印刷に適用しても、所望の印刷効率で高い印刷光沢を発現させることができる。
このような印刷用塗被紙は、原紙の少なくとも片面に顔料成分と接着剤成分を含有する塗被層を少なくとも２層設けることで製造することができるが、最外塗被層とこれに接する内側塗被層の構成を、それぞれ次のように処方することが好ましい。
最外塗被層
最外塗被層の顔料成分を、平均粒子径が０．３〜１．２μｍの範囲にある炭酸カルシウム５〜７０質量％と、平均粒子径が０．１〜０．４μｍの範囲にあるカオリン３０〜９５質量％で構成させる。炭酸カルシウムの配合割合の増大は、塗被紙の白紙光沢を損なうので、その配合割合は７０質量％以下とすることが好ましい。
本発明の塗被紙では、最外塗被層のインキセット性（インク溶剤吸収能力）のコントロールを、当該塗被層の空隙径の加減によって行う公知の手法とは相違して、最外塗被層に使用する接着剤成分の種類と量で実現させる。
すなわち、最外塗被層の接着剤成分は、（ａ）水溶性接着剤、（ｂ）モノマー比でアクリロニトリルを１０〜３５質量％含有し、平均粒子径が５０〜１２０ｎｍであるスチレン−ブタジエン系共重合体ラテックス及び（ｃ）上記（ｂ）以外の共重合体ラテックスの３成分で構成させ、当該塗被層に含まれる上記（ａ），（ｂ）及び（ｃ）の各配合量を、最外塗被層の顔料成分１００質量部当たり、それぞれ（Ｓ）質量部、（Ｌ１）質量部及び（Ｌ２）質量部とし、且つ下記の式でＡの値を規定した場合において、
Ａ（質量部）＝２×（Ｓ）＋１．５×（Ｌ１）＋１×（Ｌ２）
但し、０≦（Ｓ）＜６、  ０≦（Ｌ１）、  ０≦（Ｌ２）
（Ｓ）＋（Ｌ１）＋（Ｌ２）≦１６
最外塗被層に含まれる平均粒子径０．４μｍ以下の顔料成分の量が、
（ｉ）顔料成分全量の６０質量％以下のときは、Ａの値を１６〜２１の範囲、
（ｉｉ）顔料成分全量の６０質量％を超えるときは、Ａの値を１９〜２４の範囲、
とする。
（ａ）の水溶性接着剤には、酸化澱粉、エステル化澱粉、冷水可溶澱粉などの各種澱粉類、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白などの蛋白質類、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリビニルアルコールやその変性品などが含まれる。また、（ｃ）の共重合体ラテックスには、平均粒子径が５０ｎｍ未満又は１２０ｎｍを超えるスチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体ラテックスなどが含まれる。
最外塗被層の接着剤成分として使用される３成分をそれぞれ同量で比較すると、（ａ）の水溶性接着剤は、（ｂ）や（ｃ）の共重合体ラテックスよりも、最外塗被層のインキセット性を低下させる効果が大きく、（ｂ）と（ｃ）との対比では、（ｂ）の方が効果が大きい。従って、最外塗被層の顔料成分１００質量部当たり１６質量部を超えない範囲で、当該塗被層の接着剤成分の全てを（ｂ）又は（ｃ）とすることができる。しかし、（ａ）を使用する場合は、その使用量を６質量部未満としなければならない。６質量部以上の使用は、塗被紙の白紙光沢を損なう虞がある。また、上記３成分の合計使用量が、最外塗被層の顔料成分１００質量部当たり１６質量部を超えた場合は、最外塗被層に所望通りのインキセット性を付与することができない。
そして、最外塗被層に含まれる顔料成分のうち、平均粒子径０．４μｍ以下の顔料成分の割合が６０質量％以下であって、上記Ａの値が１６〜２１の範囲を逸脱した場合には、最外塗被層に所望のインキセット性を付与することができず、前記顔料成分の割合が６０質量％を超え、しかも上記Ａの値が１９〜２４の範囲を逸脱した場合も、最外塗被層に所望のインキセット性を付与することができない。
内側塗被層
内側塗被層の顔料成分は、その８０〜１００質量％を平均粒子径が０．１〜１．２μｍの範囲にある炭酸カルシウムで構成させる。また、内側塗被層では、そこに含まれる接着剤成分の量を、前記顔料成分１００質量部当たり６〜１３質量部の範囲とする。この接着剤成分には、塗被層に通常使用される接着剤の１種又はそれ以上が使用可能であるが、水溶性接着剤を使用する場合は、その使用量を顔料成分１００質量部当たり６質量部未満とする。
内側塗被層の顔料成分には、タルク、無定形シリカ、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、プラスチックピグメントなどの１種又は２種以上を、顔料成分の２０質量％未満の量で使用することができるが、いずれの顔料成分を使用する場合でも、その平均粒子径は、炭酸カルシウムと同様、０．１〜１．２μｍの範囲にあることが好ましい。この範囲を逸脱する平均粒子径の顔料の使用は、塗被紙に所望通りのインキセット性を付与することができないからである。
内側塗被層の接着剤成分としては、前記した（ｂ）又は（ｃ）の使用が好ましい。
前記した最外塗被層及び内側塗被層には、それぞれ必要に応じて、青系統又は紫系統の染料、同じく有色顔料、蛍光染料、増粘剤、保水剤、酸化防止剤、老化防止剤、導電処理剤、消泡剤、紫外線吸収剤、分散剤、ｐＨ調整剤、離型剤、耐水化剤、撥水剤等の各種助剤を適宜含有させることができる。
本発明の印刷用塗被紙の原紙に、特別な限定はないが、原紙の米坪は３０〜３００ｇ／ｍ２程度であるのが通例である。この原紙には、本発明の内側塗被層及び最外塗被層を設けるに先立って、澱粉などの天然接着剤やポリビニルアルコールなどの合成接着剤によるサイズ処理を行って差し支えなく、顔料と接着剤を主成分とした塗被液の塗布する予備塗工を行っても差し支えない。
原紙の少なくとも片面に内側塗被層及び最外塗被層を設けるに際しては、塗被紙の製造で通常採用されている方法と装置が使用できる。先に説明した構成の内側塗被層及び最外塗被層を形成できる塗被液をそれぞれ調製し、内側塗被層を形成する場合は、片面当りの乾燥塗被量が５〜２０ｇ／ｍ２の範囲になるように、最外塗被層を形成する場合は、片面当りの乾燥塗被量が２〜１５ｇ／ｍ２、好ましくは５〜１０ｇ／ｍ２の範囲になるように、常法通りそれぞれの塗被液を塗工して乾燥する。最外塗被層の乾燥塗被量は、内側塗被層の乾燥塗被量を上回らないことが好ましい。
最外塗被層の仕上げ工程では、マシンカレンダー、スーパーカレンダー、グロスカレンダー、ソフトカレンダー等を使用して平滑化処理を施し、当該塗被層の王研式平滑度を３００〜１３０００秒の範囲となるように調整するのが好ましい。平滑度を高め過ぎると、最外塗被層に所望通りのインキタック性を付与できない虞がある。
本発明の印刷用塗被紙は、オフセット印刷だけでなく、粘度の低いインキを使用するフレキソ印刷やグラビア印刷においても、速いインキ乾燥性と良好な印刷仕上がりを付与でき好適に使用できるものである。
【実施例】  以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、勿論、本発明はそれらに限定されるものではない。なお、特に断らない限り、例中の部および％はそれぞれ質量部および質量％を示す。
各例で使用した顔料やラテックスの粒子径は以下の方法で測定した。
顔料の平均粒子径
ピロリン酸ソーダの０．１％液中に顔料を超音波で５分間分散処理し、セディグラフ５１００（マイクロメリティクス社製）を用いて沈降法により測定した。平均粒子径は粗粒子分からの累積質量が５０％に相当する点での粒子径で示した。
重合体ラテックス（分散液系接着剤）の平均粒子径
重合体ラテックスをオスミウム酸で処理し、これを透過型電子顕微鏡で倍率５万倍で写真撮影し、得られた顕微鏡写真の重合体ラテックス粒子の約２００個の粒子径を測定し数平均で求めた。
【実施例１】原紙の製造
ＬＢＫＰ９０部（フリーネス４４０ｍｌ／ｃｓｆ）、ＮＢＫＰ１０部（フリーネス５１０ｍｌ／ｃｓｆ）からなるパルプスラリー中に、パルプ固形分に対して填料として軽質炭酸カルシウムを紙灰分で１０％となるように添加し、さらに内添サイズ剤としてＡＫＤサイズ剤（商品名：サイズパインＫ−９０２、荒川化学工業社製）０．０５％および硫酸アルミニウム０．５％をそれぞれ添加して紙料を調成した。このように調成された紙料を用いて、ハイブリッドタイプのツインワイヤ抄紙機で抄紙、乾燥を行って成紙（基紙）を得た。次いで、このようにして得られた基紙の両面に２本ロールサイズプレス装置を介して、６％濃度の酸化澱粉糊液（商品名：エースＡ、王子コーンスターチ社製）を両面固形分換算で１．４ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥して米坪が７５ｇ／ｍ２の原紙を得た。
最外塗被層用塗被液の調製
平均粒子径０．８μｍの重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０、備北粉化工業社製）４０質量％および平均粒子径０．３μｍの微細カオリン（商品名：ミラグロス、エンゲルハード社製：米国）６０質量％からなる顔料をコーレス分散機で水中に分散して顔料スラリーを得た。上記の顔料スラリーに、顔料１００質量部に対して、モノマー比としてアクリロニトリルを２１質量％含有し、平均粒子径が９５ｎｍのスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス：Ｌ１（商品名：ＰＡ２３２３、日本エイアンドエル社製）１１部、酸化澱粉糊液（商品名：エースＢ、王子コーンスターチ社製）０．５部、（いずれも固形分換算）および消泡剤、染料などの助剤を添加して、最終的に固形分濃度が６４％の塗被液を調製した。
最外塗被層に隣接する内側塗被層用塗被液の調製
顔料として平均粒子径が０．８μｍの重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０、前出）１００質量％からなる顔料スラリーに、顔料１００質量部に対して、モノマー比としてアクリロニトリルを１７質量％含有し、平均粒子径が１２５ｎｍのスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス：Ｌ２（商品名：Ｔ−２６２９Ｍ、ジェイエスアール社製）を８部、酸化澱粉糊液（商品名：エースＢ、前出）を１部、（いずれも固形分換算）および消泡剤、染料などの助剤を添加し、最終的に固形分濃度が６４％の塗被液を調製した。
印刷用塗被紙の製造
前記の原紙の両面に、上記内側塗被層用塗被液を、片面当りの乾燥重量が１０ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターを使用して片面ずつの塗工、乾燥を行って下塗り塗被層（内側塗被層）を設けた。次いで、上記最外塗被層用塗被液を片面当りの乾燥重量が１０ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターで片面ずつの塗工、乾燥を行って水分が５．０％の片面２度塗りの両面塗被紙を得た。このようにして得られた塗被紙をスーパーカレンダーに通紙して印刷用塗被紙を得た。
【実施例２】  実施例１の内側塗被層用塗被液の調製において、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス：Ｌ２（商品名：Ｔ−２６２９Ｍ、前出）６部、酸化澱粉糊液（商品名：エースＢ、前出）４部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして印刷用塗被紙を得た。
【実施例３】  実施例１の最外塗被層用塗被液の調製において、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス：Ｌ１（商品名：ＰＡ２３２３、前出）１１部、酸化澱粉糊液（商品名：エースＢ、前出）０．５部の代わりに、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス：Ｌ１（商品名：ＰＡ２３２３、前出）６部、Ｌ２（商品名：Ｔ２６２９Ｍ、前出）８部、酸化澱粉糊液（商品名：エースＢ、前出）０．５部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして印刷用塗被紙を得た。
【実施例４】  実施例１の最外塗被層用塗被液の調製において、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス：Ｌ１（商品名：ＰＡ２３２３、前出）１１部、酸化澱粉糊液（商品名：エースＢ、前出）０．５部の代わりに、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス：Ｌ１（商品名：ＰＡ２３２３、前出）１２部、酸化澱粉糊液（商品名：エースＢ、前出）０．５部を使用し、かつ内側塗被層用塗被液の調製において、顔料として平均粒子径が０．８μｍの重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０、前出）の代わりに、平均粒子径が０．３７μｍと微細な重質炭酸カルシウム（商品名：セタカーブＨＧ、備北粉化工業社製）１００質量％を使用し、酸化澱粉糊液（商品名：エースＢ、前出）を使用しない以外は、実施例１と同様にして印刷用塗被紙を得た。
【実施例５】  実施例４の印刷用塗被紙の製造において、内側塗被層用塗被液を片面当りの乾燥重量が１４ｇ／ｍ２および最外塗被層用塗被液を片面当りの乾燥重量が６ｇ／ｍ２となるように塗工したこと以外は、実施例４と同様にして印刷用塗被紙を得た。
【実施例６】  実施例１の最外塗被層用塗被液の調製において、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス：Ｌ１（商品名：ＰＡ２３２３、前出）１１部、酸化澱粉糊液（商品名：エースＢ、前出）０．５部の代わりに、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス：Ｌ２（商品名：Ｔ２６２９Ｍ、前出）１０部、酸化澱粉糊液（商品名：エースＢ、前出）４部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして印刷用塗被紙を得た。
【実施例７】  実施例１の最外塗被層用塗被液の調製において、平均粒子径０．８μｍの重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０、前出）１０質量％および平均粒子径０．３μｍの微細カオリン（商品名：ミラグロス、前出）９０質量％に変更し、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス：Ｌ１（商品名：ＰＡ２３２３、前出）１１部、酸化澱粉糊液（商品名：エースＢ、前出）０．５部の代わりに、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス：Ｌ１（商品名：ＰＡ２３２３、前出）１４部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして印刷用塗被紙を得た。
【実施例８】  実施例１の最外塗被層用塗被液の調製において、平均粒子径０．８μｍの重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０、前出）６０質量％および平均粒子径０．３μｍの微細カオリン（商品名：ミラグロス、前出）４０質量％に変更し、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス：Ｌ１（商品名：ＰＡ２３２３、前出）１１部、酸化澱粉糊液（商品名：エースＢ、前出）０．５部の代わりに、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス：Ｌ１（商品名：ＰＡ２３２３、前出）１１部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして印刷用塗被紙を得た。
【実施例９】  内側塗被層用塗被液の調製において、酸化澱粉糊液（商品名：エースＢ、前出）を４部に変更した以外は、実施例１と同様にして印刷用塗被紙を得た。
【実施例１０】  最外塗被層用塗被液の調製において、平均粒子径が９５ｎｍのスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス：Ｌ１（商品名：ＰＡ２３２３、前出）を５部に、平均粒子径が１０５ｎｍのスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス：Ｌ１（商品名：ＰＡ２３２７、日本エイアンドエル社製）６部に変更した以外は、実施例１と同様にして印刷用塗被紙を得た。
【実施例１１】  内側塗被層用塗被液の調製において、平均粒子径が０．８μｍの重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０、前出）を７０質量％に、平均粒子径が１．２μｍの重質炭酸カルシウム３０質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして印刷用塗被紙を得た。
比較例１
実施例１の内側塗被層用塗被液の調製において、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス：Ｌ２（商品名：Ｔ−２６２９Ｍ、前出）４部、酸化澱粉糊液（商品名：エースＢ、前出）７部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして印刷用塗被紙を得た。
比較例２
実施例１の最外顔料塗被層用塗被液の調製において、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス：Ｌ１（商品名：ＰＡ２３２３、前出）１１部、酸化澱粉糊液（商品名：エースＢ、前出）０．５部の代わりに、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス：Ｌ２（商品名：Ｔ２６２９Ｍ、前出）１１部、酸化澱粉糊液（商品名：エースＢ、前出）０．５部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして印刷用塗被紙を得た。
比較例３
比較例２の内側塗被層用塗被液の調製において、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス：Ｌ２（商品名：Ｔ−２６２９Ｍ、前出）４部、酸化澱粉糊液（商品名：エースＢ、前出）７部に変更したこと以外は、比較例２と同様にして印刷用塗被紙を得た。
比較例４
実施例１の最外塗被層用塗被液の調製において、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス：Ｌ１（商品名：ＰＡ２３２３、前出）１１部、酸化澱粉糊液（商品名：エースＢ、前出）０．５部の代わりに、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス：Ｌ２（商品名：Ｔ２６２９Ｍ、前出）１０部、酸化澱粉糊液（商品名：エースＢ、前出）２部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして印刷用塗被紙を得た。
比較例５
実施例１の最外塗被層用塗被液の調製において、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス：Ｌ１（商品名：ＰＡ２３２３、前出）１１部、酸化澱粉糊液（商品名：エースＢ、前出）０．５部の代わりに、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス：Ｌ２（商品名：Ｔ２６２９Ｍ、前出）１０部、酸化澱粉糊液（商品名：エースＢ、前出）６部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして印刷用塗被紙を得た。
比較例６
実施例１の最外塗被層用塗被液の調製において、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス：Ｌ１（商品名：ＰＡ２３２３、前出）１１部、酸化澱粉糊液（商品名：エースＢ、前出）０．５部の代わりに、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス：Ｌ２（商品名：Ｔ２６２９Ｍ、前出）１８部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして印刷用塗被紙を得た。
比較例７
実施例１の最外塗被層用塗被液の調製において、平均粒子径０．８μｍの重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０、前出）８０質量％および平均粒子径０．３μｍの微細カオリン（商品名：ミラグロス、前出）２０質量％に変更し、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス：Ｌ１（商品名：ＰＡ２３２３、前出）１１部、酸化澱粉糊液（商品名：エースＢ、前出）０．５部の代わりに、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス：Ｌ１（商品名：ＰＡ２３２３、前出）１１部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして印刷用塗被紙を得た。
比較例８
実施例１の最外塗被層用塗被液の調製において、平均粒子径０．８μｍの重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０、前出）１０質量％および平均粒子径０．３μｍの微細カオリン（商品名：ミラグロス、前出）９０質量％に変更し、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス：Ｌ１（商品名：ＰＡ２３２３、前出）１１部、酸化澱粉糊液（商品名：エースＢ、前出）０．５部の代わりに、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス：Ｌ１（商品名：ＰＡ２３２３、前出）１１部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして印刷用塗被紙を得た。
上記の実施例及び比較例で得た各印刷用塗被紙の性状を、下記の方法でまず評価した。その結果を表１に示す。
なお、印刷用塗被紙の評価は、特に記載ない限り、２３℃、５０ＲＨ％の環境下で行った。
ブリストー試験法による印刷用塗被紙の吸収係数Ｋａ
ブリストー試験機（ブリストー式液体動的吸収性試験機、熊谷理機社製）を使用して、Ｊ．ＴＡＰＰＩ  紙パルプ試験方法Ｎｏ．５１に準拠して測定した。ただし、ここでは、インキ中の溶剤を代用するために、ＪＩＳ  Ｚ−８８０９に規定される標準粘度オイル（ＪＳ２．５）を評価液として使用した。接触時間１９８〜１９９８ミリ秒の間で得られた評価液の転移量Ｖ（ｍｌ／ｍ２）と接触時間（ミリ秒）の平方根の関係図を描き、得られる直線の傾きから吸収係数Ｋａを求めた。
印刷用塗被紙のインキタック評価
印刷用塗被紙のインキタック評価には、インキタック試験機（商品名：ＩＳＩＴ  Ｍａｒｋ  ＩＶ  Ｓｅｇａｎ社製）を使用し、供試インキには、紙評価用枚葉墨インキ（商品名：ベストワン紙評価用枚葉墨インキ  Ｔ＆Ｋ、ＴＯＫＡ社製）８０質量％と、インキ溶剤（商品名：ＨＩＺレジューサー、大日本インキ化学工業社製）２０質量％とを混錬して調製したインキを使用した。
まず、前記供試インキを、上記試験機のインキ練りユニットにて、１０ｍ／ｍｉｎの条件下に３分間練り、次いでこのインキを印刷用ディスクに１分間付着させた後、供試インキが付着した印刷用ディスクを用いて、上記試験機の金属ドラムに固定した塗被紙サンプルを、印刷速度０．５ｍ／ｓ、印圧１００Ｎ、インキ付着量２．３±０．１ｇ／ｍ２の条件で全面印刷する。なお、前記インキ付着量は、全面印刷前後の印刷用ディスクの重量差から算出した。
全面印刷直後から所定の時間経過後、ゴム製ブランケットを、１〜８の８段階で調節可能な押圧力を、強（ｓｔｒｏｎｇ）に相当するレベル８で印刷面に接触させて３秒間保持し、次に、１〜８の８段階で調節可能な引き離し速度を、高速（ｈｉｇｈ）に相当するレベル２で、ゴム製ブランケットを塗被紙サンプルの印刷面から引き離し、ゴム製ブランケットが印刷面より離れる際のタック値を測定した。
タック値は、全面印刷直後で１回測定し、以後２０秒経過する毎に３回、７０秒経過する毎の３回、９０秒経過する毎の３回、１２０秒経過する毎の３回の計１３回行い（測定時間：１５分）、タック値の経時変化を求めた。
経時変化するタック値の測定を、同一塗被紙サンプルで３回行い、全面印刷直後から２４．５秒経過後（２番目の測定）のインキタック値、同じく６６９．６秒経過後（１１番目の測定）のインキタック値、同じく７９０．２秒経過後（１２番目の測定）のインキタック値の平均値を求めた。
ＲＩ印刷試験機による裏移り汚れ評価
裏移り汚れ評価には、完全自動型のＲＩ印刷適性試験機（商品名：ＰＭ−９００５ＲＩ型、エスエムテー社製）を使用し、供試インキには、紙評価用枚葉墨インキ（商品名：ベストワン紙評価用枚葉墨インキ  Ｔ＆Ｋ、ＴＯＫＡ社製）をそのまま使用した。
まず、幅１ｃｍ以上、長さ２０ｃｍの寸法に調整した塗被紙サンプルを、台紙（商品名：ＯＫ特アートポスト２５６ｇ／ｍ２、王子製紙（株）製）に貼付け、その台紙を前記ＲＩ印刷機の圧胴に固定した。また、前記印刷機の転写ロールには、合成紙（商品名：ユポＦＰＧ−８０  ７４ｇ／ｍ２、ユポ・コーポレーション社製）を巻き付けた。次に、印刷機のインキ練りロールに前記供試インキ（１．０ｃｃ）を展開し、０．３９２ＭＰａのインキ練り圧力で９０秒間練った後、直ちに印圧９８０Ｎ（１００Ｋｇｆ）、印刷速度（圧胴回転速度）１．５２ｒｐｍの条件の下、塗被紙サンプルへのインキ付着量が４．２±０．１ｇ／ｍ２となるように塗被紙サンプルを全面印刷し、次いで、合成紙を巻いた前記の転写ロールを０．３９２ＭＰａ（４．０Ｋｇｆ／ｃｍ２）の圧力、転写速度（圧胴回転速度）１．５２ｒｐｍの条件の下、印刷面に接触させ、インキを合成紙に転写させた。この場合、塗被紙サンプルに印刷を施してから、その印刷面に合成紙を接触させるまでのインターバルを、印刷直後（装置の機構上、直後でも正確には１０秒が経過している）から１分、３分、６分と変化させることで、塗被紙サンプル上のインキが合成紙に転写されるまで、塗被紙サンプル上で放置された時間の長さが異なる合計３枚のインキ汚れ合成紙を得た。
各インキ汚れ合成紙を室温で２４時間静置乾燥した後、デジタルスキャナ（商品名：ＥＰＳＯＮ  ＧＴ５５００ＷＩＮＳ、セイコーエプソン（株）社製）にて、合成紙上のインキ汚れをデジタルデータとして取り込んだ。スキャンニング条件は次の通りである。
モード：白黒写真、  解像度：２４００ｄｐｉ、      露出：０、
ガンマ：１００、    ハイライト：２４５、          シャドウ：３、
輪郭強調：０、      濃度補正：リニア、            グレーバランス：０、
彩度：０、          カラーフィルター（Ｒ、Ｇ、Ｂ）：０、
測定領域：７ｍｍ×７ｍｍ、
次に、取り込まれたインキ汚れデータを、画像解析装置（商品名：ＤＡ６０００、王子計測機器社製）を用いて処理し、インキ汚れの多寡を２５６階調の輝度で数値化した。
この操作を同一塗被紙サンプルで３回繰り返し、各回の輝度を平均して、放置インターバル１分、３分及び６分の汚れ輝度を求め、その値を裏移り汚れ輝度として表１に示す。
また、実施例１〜１０並びに比較例１〜８で得た各印刷用塗被紙の上記以外の性状を表２に示す。表２に示す性状の評価方法を以下に示す。
塗被紙の白紙光沢
ＴＡＰＰＩ試験法：Ｔ  ４８０  ｏｍ−９２（ＴＡＰＰＩ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  Ｔ  ４８０  ｏｍ−９２）に準じて、光沢度計（型式：ＧＭ−２６Ｄ、村上色彩技術研究所製）を使用して両面を測定し、その平均を求めた。
塗被紙の王研式平滑度
Ｊ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ５Ｂに準じて王研式平滑度計で両面を測定し、その平均を求めた。
オフセット枚葉片面印刷機による反転印刷可能時間（時間）
三菱ダイヤ４Ｅ−４印刷機により、プロセスインキで８０００枚／時間の速度で片面４色印刷し、印刷後３０分、１時間、１．５時間、２時間および３時間と反対面の印刷に取りかかるまでの放置時間を変化させて反対面を印刷した際の、先印刷面に傷がつかずに反対面の印刷ができるまでの放置時間を判断した。
印刷光沢
オフセット枚葉印刷機による反転印刷可能時間測定用に印刷した先印刷面の４色全面印刷部の６０°光沢をＪＩＳ  Ｚ８７４１に準拠して測定し、その平均を求めた。
印刷濃度
オフセット枚葉印刷機による反転印刷可能時間測定用に印刷した先印刷面の４色全面印刷部の印刷濃度を、カラー反射濃度計（商品名：Ｘ−Ｒｉｔｅ４０４Ｇ、（米国）Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いてＶｉｓｕａｌモードにより１０点測定し、その平均を求めた。
印刷光沢（官能評価）
オフセット枚葉印刷機による反転印刷可能時間測定用に印刷した先印刷面の４色全面印刷部の印刷光沢発現について、以下の基準で目視により官能評価した。
４点：印刷光沢、印刷濃度は、ともに高く非常に優れる。
３点：印刷光沢、印刷濃度は、ともに優れる。
２点：印刷光沢、印刷濃度は、ともにやや劣る。
１点：印刷光沢、印刷濃度は、ともに劣る。
オフセット両面枚葉印刷機での印刷適性評価
ハイデル社８色両面枚葉印刷機で、ノンスキンタイプインキ（Ｔ＆Ｋ  ＴＯＫＡ社）を使用して、１００００枚／時間の速度で５０００枚を印刷した後の最終８色目の圧胴へのインキの堆積程度と図柄の欠陥程度を、以下の基準で評価した。
○：圧胴に僅かなインキの堆積があるが、印刷物に欠陥はない。
△：圧胴にかなりのインキの堆積があるが、印刷物に欠陥はない。
×：圧胴にかなりのインキの堆積があり、印刷物に網点状の抜けが認められる。
【表１】
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【表２】
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【国際調査報告】
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