(57)【要約】下記の一般式（１）で示されるオルガノシロキサンワックスを含む化粧料。2004110393.tif 000036  Ｒ１  ：Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、          アラルキル基、フッ素置換アルキル基の何れか、  Ｒ２  ：下記の（２）又は（３）式で示される（ジ）ペンタエルスリトール          高級脂肪酸ポリエステル残基を含む基2004110393.tif 000037          １≦ｍ＜４、１≦ｎ＜６          Ｒ８  ：Ｃ１７〜Ｃ３０の不飽和結合を含んでもよい直鎖脂肪族基  ｐ，ｑ：０〜２００、ｒ，ｓ：０〜３、但し、０≦ｐ＋ｑ≦２００、１≦ｑ＋ｒ＋ｓである。
2004110393.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるオルガノポリシロキサンワックスを含む化粧料。
2004110393.tif 000026
［式（１）において、Ｒ１は炭素数１〜２０のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、及びフッ素置換アルキル基からなる群より選択される基であり、
Ｒ２は下記式（２）で表されるペンタエリスリトール高級脂肪酸ポリエステル残基を含む基、
2004110393.tif 000027
又は、下記式（３）で表されるジペンタエリスリトール高級脂肪酸ポリエステル残基を含む基であり、
2004110393.tif 000028
式（２）及び（３）においてＲ８は炭素１７〜３０の、不飽和結合を含んでいてもよい直鎖脂肪族基であり、及び、−Ｘ−は下記のいずれかであり、
2004110393.tif 000029
（ここで、Ｒ３はＣ３〜Ｃ８のアルキレン基もしくはシクロアルキレン基であり、Ｒ４は、カルボキシル基、カルボニルオキシ基及び水酸基からなる群より選ばれる少なくとも１つの基を含むＣ４〜Ｃ２０の脂肪族もしくは脂環式基である）
ｐ、ｑ、ｒ、及びｓは、夫々、０≦ｐ≦２００、０≦ｑ≦２００、０≦ｒ≦３、０≦ｓ≦３の数であり、但し、０≦ｐ＋ｑ≦２００、及び、１≦ｑ＋ｒ＋ｓである］
【請求項２】
Ｒ４が下記のいずれかであることを特徴とする請求項１記載の化粧料。
2004110393.tif 000030
（ここで、Ｒ５はＣ３〜Ｃ８のアルキレン基もしくはシクロアルキレン基であり、Ｒ６はＣ３〜Ｃ８のアルキレン基、及びＲ７はＣ３〜Ｃ８のアルキレン基もしくはシクロアルキレン基である）
【請求項３】
前記オルガノポリシロキサンワックスの重量平均分子量（ポリスチレン換算）が１，０００〜８，０００である、請求項１又は２記載の化粧料。
【請求項４】
化粧料重量の１〜７０重量％のａ）２５℃で液体状のシリコーン油を、さらに含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の化粧料。
【請求項５】
ａ）シリコーン油が、下記一般式（７）で示される直鎖状オルガノポリシロキサン、一般式（８）で示される環状オルガノポリシロキサン、及び、一般式（９）で示される分岐状オルガノポリシロキサンからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項４記載の化粧料。
2004110393.tif 000031
（上式でＲ９は、水素原子、水酸基又は炭素数１〜２０の１価の非置換又はフッ素置換されたアルキル基、アリール基、アミノ置換アルキル基、アルコキシ基、及び一般式（ＣＨ３）３ＳｉＯ｛（ＣＨ３）２ＳｉＯ｝ｓＳｉ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２−で示される基から選択される基からなる群より選ばれる基であり、ｍは０〜１０００の整数、ｎは０〜１０００の整数、ｍ＋ｎは１〜１０００の整数、ｘ、ｙは０、１、２又は３、ｐ及びｑは０〜８の整数で３≦ｐ＋ｑ≦８、ｒは１〜４の整数、ｓは０〜５００の整数である）
【請求項６】
ａ）シリコーン油が、粘度１〜３０ｍｍ２／ｓ（２５℃）のジメチルポリシロキサンである請求項５記載の化粧料。
【請求項７】
ａ）シリコーン油がデカメチルシクロペンタシロキサンである請求項５記載の化粧料。
【請求項８】
ａ）シリコーン油が、架橋型オルガノポリシロキサンが自重以上の粘度０．６５〜１０．０ｍｍ２／ｓのシリコーンにより膨潤されてなるものである請求項４記載の化粧料。
【請求項９】
前記架橋型オルガノポリシロキサンが、ポリオキシアルキレン部分、ポリグリセリン部分、アルキル部分、アルケニル部分、アリール部分、フルオロアルキル部分の中から選択された少なくとも一つの部分を該架橋型オルガノポリシロキサンの構造中に有する、請求項８に記載の化粧料。
【請求項１０】
ａ）シリコーン油が、常温で半固体乃至固体状であるアクリルシリコーン樹脂を揮発性シリコーン、揮発性炭化水素油、不揮発性シリコーン、又は、不揮発性炭化水素油中に溶解したものである請求項４記載の化粧料。
【請求項１１】
前記アクリルシリコーン樹脂が、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分からなる群から選択される少なくとも１つの部分を分子中に含有する請求項１０記載の化粧料。
【請求項１２】
ａ）シリコーン油が、一般式（ＣＨ３）３ＳｉＯ｛（ＣＨ３）２ＳｉＯ｝ｔ｛（ＣＨ３）Ｒ１０ＳｉＯ｝ｕＳｉ（ＣＨ３）３で示される直鎖状シリコーンにおいて、Ｒ１０が炭素数６〜２０のアルキル基、炭素数３〜１５のアミノ基含有アルキル基、フッ素置換アルキル基、４級アンモニウム塩基含有アルキル基からなる群より選択され、ｔは１００１〜２００００、ｕは０〜５０００、ｔ＋ｕが１００１〜２５０００であるガム状シリコーン樹脂をデカメチルシクロペンタシロキサンに溶解したものである請求項４記載の化粧料。
【請求項１３】
ａ）シリコーン油が、ＭＱ、ＭＤＱ、ＭＴ、ＭＤＴ、もしくはＭＤＴＱで示されるシリコーン網状化合物、並びに、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分、フルオロアルキル部分及びアミノ部分から選ばれる少なくとも一つの部分を分子中に含有するシリコーン網状化合物をデカメチルシクロペンタシロキサンに溶解したものである請求項４記載の化粧料。
【請求項１４】
ｂ）成分として１種または２種以上の油剤、但しシリコーン油を除く、を化粧料重量の５〜９５重量％で含有する請求項１〜１３のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項１５】
前記ｂ）油剤の少なくとも一部が、融点５０℃以上の固形油剤である、請求項１４記載の化粧料。
【請求項１６】
ｃ）成分として分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物を含有する請求項１〜１５の何れか１項に記載の化粧料。
【請求項１７】
ｄ）成分として水を含有する請求項１〜１６の何れか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項１８】
ｅ）成分として粉体及び／又は着色剤を含有する請求項１〜１７のいずれか１項に記載の化粧料。
【請求項１９】
前記ｅ）粉体及び／又は着色剤の少なくとも一部が、ジメチルシリコーンを架橋した構造を持つ架橋型シリコーン微粉末、ポリメチルシルセスキオキサンの微粉末、疎水化シリカ、あるいは球状シリコーンゴム表面をポリメチルシルセスキオキサン粒子で被覆した複合微粉末である、請求項１８記載の化粧料。
【請求項２０】
ｆ）成分として界面活性剤を含有する請求項１〜１９の何れか１項に記載の化粧料。
【請求項２１】
前記界面活性剤が、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリグリセリン変性オルガノポリシロキサン、及び、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサンからなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項２０記載の化粧料。
【請求項２２】
液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、多層状、ムース状、スプレー状、又はスティック状の形態である請求項１〜２１のいずれか１項に記載の化粧料。
【請求項２３】
化粧料が、スキンケア化粧料、毛髪用化粧料、制汗剤、メイクアップ化粧料、紫外線防御用化粧料のいずれかである請求項１〜２２のいずれか１項に記載の化粧料。
【請求項２４】
下記一般式（１）で表されるオルガノポリシロキサンワックスと、
2004110393.tif 000032
［式（１）において、Ｒ１は炭素数１〜２０のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、及びフッ素置換アルキル基からなる群より選択される基であり、
Ｒ２は下記式（２）で表されるペンタエリスリトール高級脂肪酸ポリエステル残基を含む基、
2004110393.tif 000033
又は、下記式（３）で表されるジペンタエリスリトール高級脂肪酸ポリエステル残基を含む基であり、
2004110393.tif 000034
式（２）及び（３）においてＲ８は炭素１７〜３０の、不飽和結合を含んでいてもよい直鎖脂肪族基であり、及び、−Ｘ−は下記のいずれかであり、
2004110393.tif 000035
（ここで、Ｒ３はＣ３〜Ｃ８のアルキレン基もしくはシクロアルキレン基であり、Ｒ４は、カルボキシル基、カルボニルオキシ基及び水酸基からなる群より選ばれる少なくとも１つの基を含むＣ４〜Ｃ２０の脂肪族もしくは脂環式基である）
ｐ、ｑ、ｒ、及びｓは、夫々、０≦ｐ≦２００、０≦ｑ≦２００、０≦ｒ≦３、０≦ｓ≦３の数であり、但し、０≦ｐ＋ｑ≦２００、及び、１≦ｑ＋ｒ＋ｓである。］
２５℃で液体状のシリコーン油剤とを重量比１：０．０１〜１：４５で含んでなる組成物。
【請求項２５】
一般式（１）で表されるオルガノポリシロキサンワックスと、２５℃で液体状のシリコーン油剤とを重量比１：０．５〜１：２０で含んでなる請求項２４記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】  本発明は化粧料に関し、詳細には、（ジ）ペンタエリスリトール高級脂肪酸エステルで変性されたオルガノポリシロキサンワックスを含む、延びの良い、使用感の優れた化粧料に関するものである。
【背景技術】  シリコーン油は、さっぱりして延びが良い等の優れた特性を有し、種々の化粧料に使用されている。しかし、シリコーン油は該して他の化粧料用油剤との相溶性が悪い。特に固形状もしくはスティック状化粧料に使用した際に、皮膚等に施与されたときに滑らかに延びる、使用感の良い化粧料とすることが困難である。
シリコーン油を安定な固形状もしくはスティック状に形成するために、シリコーン油と変性されたシリコーンとを混合することが知られている。特表平１０−５００４３１号公報には、炭素数が２１〜３０の脂肪族アルコール又はベヘネー官能基を導入したシリコーンが、特開平２−１３２１４１号公報にはアクリル−シリコーン系グラフト共重合体が開示されている。
しかしながら、特表平１０−５００４３１号公報記載の化合物では、滑らかな固形状もしくはスティック状の化粧料を得ることが難しく、所望の滑らかさを得るためにはエステル油、トリグリセライド油、パラフィン油等の液体油剤をさらに共存させる必要がある。アクリル−シリコーン系グラフト共重合体の場合には、液体油剤を添加することは不要であるが、該アクリル−シリコーン系グラフト共重合体自体が樹脂状であり、化粧料の滑らかさが損なわれる。
そこで、本発明者等は、液体油剤を添加すること無く、滑らかな固形状又はスティック状の化粧料を得る為に鋭意研究した結果、シリコーン油を含む化粧料に、（ジ）ペンタエリスルトールとＣ１８以上の高級脂肪酸とのエステルで変性されたオルガノポリシロキサンワックスを配合することにより、良好な結果を得ることができることを見出し、本発明に到達した。
【発明の開示】
即ち、本発明は下記一般式（１）で表されるオルガノポリシロキサンワックスを含む化粧料である。
2004110393.tif 000003
好ましくは、前記オルガノポリシロキサンワックスの重量平均分子量（ポリスチレン換算）が１，０００〜８，０００である。
また、本発明は、上記オルガノポリシロキサンワックスに加えて、ａ）２５℃で液体状のシリコーン油を含有する化粧料である。好ましくは、前記シリコーン油は、下記一般式（７）で示される直鎖状オルガノポリシロキサン、一般式（８）で示される環状オルガノポリシロキサン、及び、一般式（９）で示される分岐状オルガノポリシロキサンからなる群より選ばれる。
2004110393.tif 000004
本発明の化粧料は、ｂ）１種または２種以上の油剤、ｃ）分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物、ｄ）水、ｅ）粉体及び／又は着色剤、及び、ｆ）界面活性剤から選ばれる少なくとも１種をさらに含んでよい。
本発明の化粧料は、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、多層状、ムース状、スプレー状、又はスティック状の形態の、スキンケア化粧料、毛髪用化粧料、制汗剤、メイクアップ化粧料、又は、紫外線防御用化粧料である。
さらに、本発明は、式（１）のオルガノポリシロキサンワックスと、２５℃で液体状のシリコーン油剤とを重量比１：０．０１〜１：４５で含んでなる組成物にも関する。
【発明を実施するための最良の形態】  本発明の化粧料は、下記式（１）で表されるオルガノポリシロキサンワックスを含む。
2004110393.tif 000005
式（１）において、Ｒ１は炭素数１〜２０のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、及びフッ素置換アルキル基からなる群より選択される基であり、
Ｒ２は下記式（２）で表されるペンタエリスリトール高級脂肪酸ポリエステル残基を含む基、
2004110393.tif 000006
又は、下記式（３）で表されるジペンタエリスリトール高級脂肪酸ポリエステル残基を含む基であり、
2004110393.tif 000007
式（２）及び（３）においてＲ８は炭素１７〜３０の、不飽和結合を含んでもよい直鎖脂肪族基、及び、−Ｘ−は下記のいずれかであり、
2004110393.tif 000008
（ここで、Ｒ３はＣ３〜Ｃ８のアルキレン基もしくはシクロアルキレン基であり、Ｒ４は、カルボキシル基、カルボニルオキシ基及び水酸基からなる群より選ばれる少なくとも１つの基を含むＣ４〜Ｃ２０の脂肪族もしくは脂環式基である）
ｐ、ｑ、ｒ、及びｓは、夫々、０≦ｐ≦２００、０≦ｑ≦２００、０≦ｒ≦３、０≦ｓ≦３の数であり、但し、０≦ｐ＋ｑ≦２００、及び、１≦ｑ＋ｒ＋ｓである。
上記Ｒ１の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、トリフロロプロピル基、ヘプタデカフロロデシル基等のフッ素置換アルキル基で表される有機基などを挙げることができる。好ましくは、メチル基、フェニル基、及びトリフロロプロピル基である。
高級脂肪酸Ｒ８ＣＯＯＨとしては、Ｃ１８〜３１、好ましくはＣ１８〜２６、の飽和又は不飽和脂肪酸である。該高級脂肪酸の例としては、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸等が包含され、好ましくはベヘン酸、ステアリン酸であり、より好ましくはベヘン酸、特に、純度が９０％以上、より好ましくは９５％以上のベヘン酸である。
式（２）又は（３）の（ジ）ペンタエリスリトール高級脂肪酸ポリエステル残基は、（ジ）ペンタエリスリトール高級脂肪酸ポリエステル（以下「高級脂肪酸エステル」と略する場合がある）から導かれる。該高級脂肪酸エステルは、高級脂肪酸とペンタエリスリトール又はジペンタエリスリトールとのエステル化反応により作ることができる。エステル化は、公知の方法により行うことができ、例えばＣ２２のベヘン酸とペンタエリスリトールとは下記反応をする。
2004110393.tif 000009
また、ベヘン酸とジペンタエリスリトールは下記反応をする。
2004110393.tif 000010
該高級脂肪酸エステル残基において、ｍは１〜３、好ましくは２又は３であり、ｎは１〜５、好ましくは３〜５である。従って、本明細書において「ポリ」は「モノ」も含み得る。水酸基が分子中に残留していない場合、即ちｍ＝４、ｎ＝６の場合、には該脂肪酸エステルがオルガノポリシロキサンと結合することが出来ず、そのまま残存するので、分子量の違いによる分画等の精製工程が必要となり、好ましくない。また、水酸基が分子中に２個以上ある場合には、ゲル化反応が起こらないように、１価の反応基を有するオルガノポリシロキサンと反応させるようにする。なお、上述のようにｍ及びｎは複数の値を取り得るので、実際には得られた脂肪酸エステルの水酸基価を測定することにより、その平均値が求められ、該平均値を見ながら反応条件等を調整する。
上記好ましい範囲のｍを有する高級脂肪酸エステルは、例えばペンタエリスリトール１モルと、約３モル以下の高級脂肪酸を反応させることによって得ることが出来る。この時、得られる高級脂肪酸ポリエステルは、ペンタエリスリトール高級脂肪酸テトラエステル、ペンタエリスリトール高級脂肪酸トリエステル、ペンタエリスリトール高級脂肪酸ジエステルの混合物となる。
同様に、上記ｎの範囲の高級脂肪酸エステルは、例えばジペンタエリスリトールと約５モル以下のベヘン酸を反応して得ることが出来る。この時得られる高級脂肪酸ポリエステルは、ジペンタエリスリトール高級脂肪酸ヘキサエステル、ジペンタエリスリトール高級脂肪酸ペンタエステル、ジペンタエリスリトール高級脂肪酸テトラエステル、ジペンタエリスリトール高級脂肪酸トリエステルの混合物となる。
上記高級脂肪酸エステル残基は、下記いずれかの基Ｘを介してオルガノポリシロキサンのＳｉに結合される。
2004110393.tif 000011
ここで、Ｒ３はＣ３〜Ｃ８、好ましくはＣ３〜Ｃ６のアルキレン基もしくはシクロアルキレン基である。また、Ｒ４は、カルボキシル基、カルボニルオキシ基、及び水酸基からなる群より選ばれる少なくとも１つの基を含むＣ４〜Ｃ２０、好ましくはＣ６〜Ｃ８の脂肪族もしくは脂環式炭化水素基であり、好ましくは下記の基である。
2004110393.tif 000012
（ここで、Ｒ５はＣ３〜Ｃ８のアルキレン基もしくはシクロアルキレン基であり、Ｒ６はＣ３〜Ｃ８のアルキレン基、及びＲ７はＣ３〜Ｃ８のアルキレン基もしくはシクロアルキレン基である）
Ｘが−Ｒ３−であるものは、例えば下記の２つの方法で作ることができる。
第１の方法は、（ジ）ペンタエリスリトール高級脂肪酸ポリエステルと、末端に二重結合部を含む有機クロライドを反応させて（ジ）ペンタエルスリトール高級脂肪酸ポリエステルアリルエーテルを合成し、次いで、該エーテルの二重結合部を白金触媒下でオルガノハイドロジェンポリシロキサンと反応させる方法である。
例えば、ペンタエルスリトールポリベヘネートとアリルクロライドは以下のように反応する。
2004110393.tif 000013
第２の方法は、下記のようにして末端に二重結合部分を含む（ジ）ペンタエリスリトールモノアリルエーテルを合成し、残存する水酸基と高級脂肪酸を反応させて高級脂肪酸ポリエステルアリルエーテルを調製し、該エーテルを、白金触媒下でオルガノハイドロジェンポリシロキサンと反応させる方法である。
2004110393.tif 000014
オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、−ＳｉＨ官能基を、末端及び側鎖の何れに持つものでも良く、好ましくは下記一般式（６）で表されるものである。
2004110393.tif 000015
式（６）においてＲ１及びｐ、ｑ、ｒ、ｓについては式（１）について述べたのと同様である。
該オルガノハイドロジェンポリシロキサンと末端二重結合化（ジ）ペンタエリスリトール高級脂肪酸ポリエステルとの反応は、無溶剤あるいは溶剤中で、白金系触媒を使用して公知の方法により実施される。反応温度は、３０℃〜１５０℃、さらに好適には６０℃〜１２０℃である。
また、オルガノハイドロジェンポリシロキサン中の−ＳｉＨ基と末端二重結合の反応モル比は特に限定は無いが、二重結合が−ＳｉＨの１．０５〜１．２倍モルになるようにすることが好ましい。
次に、Ｘが−ＣＯ  Ｒ４−であるものは例えば下記の２つの方法で作ることができる。
第１の方法は、（ジ）ペンタエリスリトール高級脂肪酸ポリエステルと、酸無水物変性オルガノポリシロキサンを反応させる方法である。酸無水物変性オルガノポリシロキサンは、公知の方法により合成でき、例えば、白金触媒存在下で、アリルコハク酸無水物、５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物等の不飽和基含有酸無水物を好ましくは式（６）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンに付加反応することにより得られる。
例えば、ペンタエリスリトールポリベヘネートとアリルコハク酸無水物を用いた場合、下記構造、
2004110393.tif 000016
が得られる。
また、酸無水物変性オルガノポリシロキサン中の酸無水物結合部分と（ジ）ペンタエリスリトール高級脂肪酸ポリエステル中の水酸基の反応モル比は、酸無水物結合部分／水酸基＝０．８〜１．２で行なわれることが好ましい。
Ｘが−ＣＯ  Ｒ４−であるものを調製する第２の方法は、（ジ）ペンタエリスリトール高級脂肪酸ポリエステルの残存する水酸基に対し、当モル以上の環状酸無水物を反応させて該ベヘネート分子内にカルボキシル基を導入し、このカルボキシル基に対し、過剰モルの二重結合含有エポキシ化合物を反応させ、得られたアルケニル化（ジ）ペンタエリスリトール高級脂肪酸ポリエステルワックスを単離して、白金触媒下、好ましくは式（６）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンと反応させる。
使用する環状酸無水物には、特に限定は無いが、好ましくはコハク酸無水物が使用される。また、二重結合含有エポキシ化合物としては、アリルグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンオキサイドが好適に使用される。また、オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、上記Ｓｉ−Ｈ官能基を、末端、側鎖何れに持つものでも良く、好ましくは式（６）で表されるものである。該オルガノハイドロジェンポリシロキサンと末端二重結合化（ジ）ペンタエリスリトール高級脂肪酸ポリエステルとの反応は既に述べたとおりである。
例えばペンタエリスリトールポリベヘネート、コハク酸無水物及びアリルグリシジルエーテルとが使用された場合には、下記構造
2004110393.tif 000017
が得られる。
上記いずれの反応においても、溶剤は使用しても使用しなくても良いが、オルガノハイドロジェンポリシロキサン又は酸無水物等で変性されたオルガノポリシロキサンと、高級脂肪酸エステルとの相溶性がより良くなるので、溶剤を使用することが好ましい。反応温度は８０℃以上であることが好ましく、特に１００℃以上とすることが好ましい。これは高級脂肪酸エステルの融点以上で反応させる為である。触媒は、酸無水物変性シリコーンと（ジ）ペンタエリスリトール高級脂肪酸エステルとの反応の場合、使用しても使用しなくても良いが、使用する場合には、金属石鹸、有機酸のアルカリ金属塩等が、好適に使用される。
オルガノハイドロジェンポリシロキサンと（ジ）ペンタエリスリトール高級脂肪酸アリル化物とを反応させる場合には、貴金属触媒、特に塩化白金酸から誘導される触媒を使用する。
以上のようにして得られる高級脂肪酸エステル変性オルガノポリシロキサンは、示差熱分析計（ＤＳＣ）を用いて１０℃／分で昇温しながら測定される吸熱ピーク先端の温度が６０℃、好ましくは７０℃以上である。該融点は、公知の高級脂肪酸エステル変性シリコーンの融点が５０℃程度であるのに比べて高く、液状油剤と混合されたときに滑らかに延び広がるゲル状乃至固形状となり、液状、エマルジョン状、ペースト状、もしくは固形状の各化粧料へと形成され得る。
また、好ましくは、該オルガノポリシロキサンワックスはＧＰＣにより測定される重量平均分子量（ポリスチレン換算）が１，０００〜８，０００、より好ましくは２，０００〜７，０００、最も好ましくは３，０００〜６，０００である。
該高級脂肪酸エステル変性オルガノポリシロキサンワックスは、各種の化粧料に使用することができ、特にスキンケア製品、メイクアップ製品、頭髪製品、制汗剤製品、紫外線防除製品等の皮膚や毛髪に外用される化粧料の原料として好適である。該化粧料中の、該高級脂肪酸エステル変性オルガノポリシロキサンの配合量は、化粧料の種類及び配合するａ）シリコーン油の種類に応じて、全重量の０．５〜９５重量％、好ましくは１〜７０重量％の範囲で適宜調整することができる。例えば、クリーム状化粧料では化粧料全体の０．５〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％、粉体成分が処方全体の２５％以下の固形状又はスティック状化粧料においては、化粧料全体の５〜７０重量％、好ましくは２〜５０重量％の配合が好適であり、粉体成分が処方全体の８０％以上の固形状化粧料である場合は、化粧料全体の１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％で配合される。
該高級脂肪酸エステル変性オルガノポリシロキサンワックスは、ａ）シリコーン油と共に化粧料に配合されることが好ましい。本明細書において、シリコーン油には、常温（２５℃）で液体状のシリコーン化合物だけでなく、常温で樹脂状、ガム状のシリコーン樹脂が、低粘度の油剤、例えば、慣用のシリコーン油、炭化水素油、エステル油等の油剤中に溶解又は分散されて油状になっているものも包含される。これらのシリコーン油は、上記高級脂肪酸エステル変性オルガノポリシロキサンワックスと混合することによって、滑らかで延びが良いペースト状乃至固形状組成物を与える。
好ましいシリコーン油には下記のものが包含される。
2004110393.tif 000018
（上式でＲ９は、水素原子、水酸基又は炭素数１〜２０の１価の非置換又はフッ素置換されたアルキル基、アリール基、アミノ置換アルキル基、アルコキシ基及び一般式（ＣＨ３）３ＳｉＯ｛（ＣＨ３）２ＳｉＯ｝ｓＳｉ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２−で示される基からなる群より選択される基である。ｍは０〜１０００の整数、ｎは０〜１０００の整数、ｍ＋ｎが１〜１０００の整数、ｘ、ｙは０、１、２又は３、ｐ及びｑは０〜８の整数で３≦ｐ＋ｑ≦８、ｒは１〜４の整数、ｓは０〜５００の整数である。）
Ｒ９の例には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、トリフロロプロピル基、ノナフロロヘキシル基、ヘプタデシルフロロデシル基、フェニル基、アミノプロピル基、ジメチルアミノプロピル基、アミノエチルアミノプロピル基、ステアロキシ基、ブトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、セチロキシ基、ミリスチロキシ基、スチリル基、α−メチルスチリル基等があげられるが、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、トリフロロプロピル基、フェニル基、アミノプロピル基、アミノエチルアミノプロピル基が包含される。
上式のａ）シリコーン油の例には、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン，メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の低粘度から高粘度、好ましくは粘度０．６５〜１，０００，０００ｍｍ２／ｓの常温で液状であるオルガノポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン（Ｄ６）、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン（Ｈ４）、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン等の環状シロキサン、トリストリメチルシロキシシラン（Ｍ３Ｔ）、テトラキストリメチルシロキシシラン（Ｍ４Ｑ）、トリストリメチルシロキシフェニルシラン等の分岐状シロキサン、ステアロキシリコーン等の高級アルコキシ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等が包含される。
また、低粘度油剤中に溶解又は分散して使用するシリコーン樹脂で好ましいものの１つは、アルキルハイドロジェンポリシロキサンと、分子鎖中に少なくとも２つの反応性のビニル性不飽和基を有する架橋剤とを反応させることによって得られる架橋型オルガノポリシロキサンを、自重以上の油剤、特に自重以上の粘度０．６５〜１０．０ｍｍ２／ｓのシリコーン油により膨潤させたものが挙げられる。アルキルハイドロジェンポリシロキサンとしては直鎖ないし一部分岐単位を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン、炭素数が６〜２０のアルキル鎖がグラフトされたメチルハイドロジェンポリシロキサン、ポリオキシエチレン鎖がグラフトされたメチルハイドロジェンポリシロキサン等をあげることができる。ケイ素原子に結合した水素原子は、分子中に平均で二つ以上必要である。架橋剤としては、メチルビニルポリシロキサンやα、ω−アルケニルジエン、グリセリントリアリルエーテル、ポリオキシアルキニル化グリセリントリアリルエーテル、トリメチロールプロパントリアリルエーテル、ポリオキシアルキニル化トリメチロールプロパントリアリルエーテルなどのように、分子中に二つ以上のビニル性反応部位をもつものがあげられる。
更に、この架橋型オルガノポリシロキサンは、ポリオキシアルキレン部分、ポリグリセリン部分、アルキル部分、アルケニル部分、アリール部分、及びフルオロアルキル部分からなる群から選択される少なくとも１種を架橋分子中に含有することが好ましい。具体例としては、特開平２−４３２６３号、特開平２−２１４７７５号、特許２６３１７７２号、特開平９−１３６８１３号（ＫＳＧ３０）、特開２００１−３４２２５５号、国際公開ＷＯ０３／２０８２８号（ＫＳＧ２１０）、国際公開ＷＯ０３／２４４１３号（ＫＳＧ４０）に記載されているものが好ましい。この架橋型オルガノポリシロキサンを用いることにより、てかり防止効果、マット感付与効果、密着性向上効果、色移り性防止効果の特性付与を期待できる。
上記架橋型オルガノポリシロキサンとシリコーン油、炭化水素油、エステル油等の油剤からなる組成物の具体例としては、ＫＳＧ−１５，１６，１７，１８，２１，２１０，３１，３２，３３，３４，３１０，３２０，３３０，３４０，４１，４２，４３，４４，７１０，８１０，８２０，８３０，８４０（信越化学工業製商品名）が挙げられる。
低粘度油剤中に溶解又は分散して使用するシリコーン樹脂で好ましい第２のものは、常温でガム状ないし固体状で、且つ、好ましくはデカメチルシクロペンタシロキサンに溶解するシリコーン樹脂である。ガム状シリコーン樹脂は、一般式（ＣＨ３）３ＳｉＯ｛（ＣＨ３）２ＳｉＯ｝ｔ｛（ＣＨ３）Ｒ１０ＳｉＯ｝ｕＳｉ（ＣＨ３）３で示される直鎖状シリコーンにおいて、Ｒ１０が炭素数６〜２０のアルキル基、炭素数３〜１５のアミノ基含有アルキル基、フッ素置換アルキル基、４級アンモニウム塩基含有アルキル基からなる群より選択され、ｔは１００１〜２００００、ｕは０〜５０００、ｔ＋ｕが１００１〜２５０００であるものが好ましい。
固体状のシリコーン樹脂は、トリアルキルシロキシ単位（Ｍ単位）、ジアルキルシロキシ単位（Ｄ単位）、モノアルキルシロキシ単位（Ｔ単位）、４官能性のシロキシ単位（Ｑ単位）の任意の組み合わせからなるＭＱ樹脂、ＭＤＱ樹脂、ＭＴＱ樹脂、ＭＤＴＱ樹脂、ＴＤ樹脂、ＴＱ樹脂、ＴＤＱ樹脂であるシリコーン網状化合物であることが好ましい。特に好ましくは、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分からなる群から選択される少なくとも１部分を分子中に含有するシリコーン網状化合物である（特開平２０００−２３４０６２号、特許第３２１８８７２号公報参照）。
低粘度油剤中に溶解又は分散して使用するシリコーン樹脂で好ましい第３のものは、常温で半固体〜固体状であるアクリルシリコーン樹脂を揮発性シリコーン、揮発性炭化水素油、不揮発性シリコーン、不揮発性炭化水素油へ溶解したものである。このアクリルシリコーン樹脂はピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分からなる群から選択される少なくとも１つの部分を分子中に含有するアクリルシリコーン樹脂であることが特に好ましい。かかるアクリルシリコーン樹脂の構造は、シリコーン鎖、またはアクリル鎖の一方がグラフト状であっても、シリコーン鎖とアクリル鎖のブロック状であっても構わない（特開平１−３１９５１８号、特許第２７０４７３０号、特許第２７６７６３３号、特許第２７６７６３６号、特開２０００−３４４８２９号公報参照）。
以上述べたシリコーン油のうち、好ましくは、粘度１〜３０ｍｍ２／ｓ（２５℃）のジメチルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、自重以上の、粘度０．６５〜１０．０ｍｍ２／ｓのシリコーンにより膨潤されてなる架橋型ジメチルポリシロキサン、架橋型ポリエーテル変性シリコーン、揮発性油に溶解したアクリルシリコーン樹脂が使用される。これらの各シリコーン油は、単独で、又は、混合物として用いてよい。
式（１）の（ジ）ペンタエリスリトール高級脂肪酸エステルで変性されたオルガノポリシロキサンワックスとａ）シリコーン油とは、重量比で１：０．０１〜１：４５、好ましくは１：０．５〜１：２０で混合して、均一なペースト状、ゲル状、乃至、固形状の組成物として、化粧料に配合することが好ましい。化粧料全体中でのａ）シリコーン油の配合量は、化粧料の種類に応じて適宜調整することができるが、典型的には１〜７０重量％、好ましくは３〜６０重量％の範囲である。ここで、ａ）シリコーン油の重量は、溶媒も含む量である。
本発明の化粧料には、上記ａ）シリコーン油以外に、その目的に応じて１種又は２種以上のｂ）油剤を配合することができる。通常の化粧料に使用されるものであれば、固体、半固体、液状、いずれの油剤も使用することができる。斯かるｂ）油剤の例としては、天然動植物油脂類及び半合成油脂、炭化水素油、高級アルコール油剤、及びエステル油が挙げられる。
例えば、天然動植物油脂類及び半合成油脂としては、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。但し、ＰＯＥはポリオキシエチレンを意味する。
炭化水素油として、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリエチレン−ポリプロピレン共重合体、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等；高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。
高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等が挙げられる。
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸イソノニル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチエチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等；グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられる。
フッ素系油剤としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。
これらのｂ）油剤の配合量は、化粧料全体の５〜９５重量％の範囲が好適である。特に、化粧料の形状が固形又はスティック状である固形状の場合は、化粧料全体の１０〜５０重量％の配合が好適である。
本発明の化粧料には、その目的に応じてｃ）分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物を１種又は２種以上、用いることもできる。本発明において添加することのできるアルコール性水酸基を有する化合物としては、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、ソルビトール、マルトース等の糖アルコール等があり、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等のステロール、ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジブチレングリコール、ペンチレングリコール等の多価アルコール等がある。配合量としては、化粧料全体の０．１〜９８重量％の範囲が好適である。
本発明の化粧料には、その目的に応じてｄ）水を配合することも出来る。その配合量は、化粧料全体の１〜９５重量％の範囲が好適である。
本発明の化粧料には、その目的に応じてｅ）粉体及び／又は着色剤を有する化合物を１種又は２種以上を用いることもできる。
粉体としては、通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状（球状、針状、板状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができる。例えば無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料、天然色素等があげられる。
無機粉体の具体例としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ等が挙げられる。
有機粉体の具体例としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタン、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、ジメチルシリコーンを架橋した構造を持つ架橋型シリコーン微粉末、ポリメチルシルセスキオキサンの微粉末、架橋型シリコーン上にポリメチルシルセスキオキサンが結合した複合粉体、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、ラウロイルリジン等が挙げられる。
界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）の具体例としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等が挙げられる。
有色顔料の具体例としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等が挙げられる。
パール顔料の具体例としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等；金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等が挙げられる。
タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等；天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等から選ばれる粉体である。
これらの粉体は本発明の効果を妨げない範囲で、粉体を複合化したものや一般油剤、シリコーン油、フッ素化合物、界面活性剤等で処理したものも使用することができ、必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。また、配合量としては、化粧料全体の０．１〜９９重量％の範囲が好適である。特に、粉末固形化粧料の場合の配合量としては、化粧料全体の８０〜９９重量％の範囲が好適である。
本発明の化粧料には、その目的に応じて１種又は２種以上のｆ）界面活性剤を用いることもできる。このような界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性の活性剤があるが、特に制限されるものではなく、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができる。
以下に例示すると、アニオン性界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合物塩、アルカンスルホン酸塩、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、ホルマリン縮合系スルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸系活性剤等；カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられる。
非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレング脂リセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン（特許第２１３７０６２号、特開平７−３３０９０７号公報参照）、ポリグリセリン変性オルガノポリシロキサン（特公昭６２−３４０３９号、特許第２６１３１２４号、特許第２８４４４５３号、特開２００２−１７９７９８号公報参照）、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン（特開昭６１−９０７３２号、特開平９−５９３８６号公報参照）、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等が挙げられ、両性界面活性剤としては、ベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体、アミドアミン型等が挙げられる。また、配合量としては、化粧料全体の０．１〜２０重量％、特に好ましくは、０．２〜１０重量％の範囲が好適である。
更に本発明の化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料に使用される成分、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、樹脂、制汗剤、紫外線吸収剤、紫外線吸収散乱剤、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物、毛髪用固形化剤等を添加することができる。
油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステル、イヌリン２−エチルヘキサン酸ステリン酸エステル等のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等の有機変性粘土鉱物等から選ばれるゲル化剤が挙げられる。
制汗剤としては、アルミニウムクロロハイドレート、塩化アルミニウム、アルミニウムセスキクロロハイドレート、ジルコニルヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体等から選ばれる制汗剤が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸メチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤、４−ｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤等が挙げられ、紫外線吸収散乱剤としては、微粒子酸化チタン、微粒子鉄含有酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム及びそれらの複合体等、紫外線を吸収散乱する粉体が挙げられる。
保湿剤としては、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ペンチレングリコール、グルコース、キシリトール、マルチトール、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド等がある。
防菌防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等がある。
酸化防止剤としては、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等、ｐＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等、キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等、清涼剤としては、Ｌ−メントール、カンフル等、抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸及びグリチルレチン酸ステアリル、トラネキサム酸、アズレン等が挙げられる。
美肌用成分としては、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。
ビタミン類としては、ビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミンＢ６類、ビタミンＢ１２及びその誘導体、ビタミンＢ１５及びその誘導体等のビタミンＢ類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＨ、ビタミンＰ、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、ビオチン等がある。
アミノ酸類としては、グリシン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等、核酸としては、デオキシリボ核酸等、ホルモンとしては、エストラジオール、エテニルエストラジオール等が挙げられる。
毛髪固定用高分子化合物としては、両性、アニオン性、カチオン性、非イオン性の各高分子化合物が挙げられ、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体等の、ポリビニルピロリドン系高分子化合物、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸アルキルハーフエステル共重合体等の酸性ビニルエーテル系高分子化合物、酢酸ビニル／クロトン酸共重合体等の酸性ポリ酢酸ビニル系高分子、（メタ）アクリル酸／アルキル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／アルキル（メタ）アクリレート／アルキルアクリルアミド共重合体等の酸性アクリル系高分子化合物、Ｎ−メタクリロイルエチル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアンモニウム・α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン／アルキル（メタ）アクリレート共重合体、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレート／アクリル酸オクチルアミド共重合体等の両性アクリル系高分子化合物が挙げられる。また、セルロースまたはその誘導体、ケラチンおよびコラーゲンまたはその誘導体等の天然由来高分子化合物も好適に用いることができる。
本発明において化粧料には、化粧水、乳液、クリーム、クレンジング、パック、オイルリキッド、マッサージ料、洗浄剤、脱臭剤、ハンドクリーム、リップクリーム等のスキンケア化粧料、メイクアップ下地、白粉、リキッドファンデーション、油性ファンデーション、頬紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、口紅等のメイクアップ化粧料、シャンプー、リンス、トリートメント、セット剤等の毛髪化粧料、制汗剤、日焼け止め乳液や日焼け止めクリームなどの紫外線防御化粧料等が包含される。
またこれらの化粧料の形状としては、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、プレス状、多層状、ムース状、スプレー状、スティック状、ペンシル状等、種々の形態を選択することができるが、特に、固形状又はスティック状が好ましい。
【実施例】  以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、特に断らない限り，以下に記載する「％」は「重量％」を意味する。
合成例１
ペンタエリスリトールとベヘン酸とのエステル化反応により、ペンタエリスリトールポリベヘネート（Ｉ）を合成した。
2004110393.tif 000019
（Ｉ）は、ＯＨ価５４．２（ペンタエリスリトールトリベヘネート単品だとＯＨ価５０．９である）であり、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールトリベヘネート、ペンタエリスリトールジベヘネートの混合物であった。該ペンタエリスリトールポリベヘネート（Ｉ）１０３．５ｇ（水酸基換算０．１モル）、下記の酸無水物変性オルガノポリシロキサン１６８．７ｇ（酸無水物０．１モルに相当）、トルエン３００ｇ、酢酸カリ０．３ｇをフラスコに仕込み、トルエン還流下、４時間反応させた。トルエンを減圧下で加熱ストリップすることにより、シリコーン変性エステルワックス（Ａ）を得た。該ワックス（Ａ）の融点は７５℃であり、た。また、融点より高い温度における外観は透明であった。このことから、未反応物が少なく、該ワックスは均一な組成を有していることが分かる。
酸無水物変性オルガノポリシロキサン：
2004110393.tif 000020
合成例２
ジペンタエリスリトールとベヘン酸とのエステル化反応により、ジペンタエリスリトールポリベヘネート（ＩＩ）を合成した。（ＩＩ）は、ＯＨ価３１．２（ジペンタエリスリトールベヘネート単品のＯＨ価３０．１）で、ジペンタエリスリトールヘキサベヘネート、ジペンタエリスリトールペンタベヘネート、ジペンタエリスリトールテトラベヘネート、ジペンタエリスリトールトリベヘネートの混合物であった。
2004110393.tif 000021
合成例１のペンタエリスリトールポリベヘネート（Ｉ）に替えて、ジペンタエリスリトールポリベヘネート（ＩＩ）を１８６．４ｇ（水酸基換算０．１モル）使用した以外は実施例１と同様にして、シリコーン変性エステルワックス（Ｂ）を得た。ワックス（Ｂ）の融点は７８℃であり、融点超の温度における外観は透明であった。
合成例３
ペンタエリスリトールポリベヘネート（Ｉ）のアリル化物（ＩＩＩ）を１０７．５ｇ（二重結合０．１モル）、下記平均構造のメチルハイドロジェンポリシロキサン１４３．５ｇ（ＳｉＨ０．０９モル）、トルエン３００ｇ、塩化白金酸の０．５％トルエン溶液０．５ｇをフラスコに仕込み、トルエン還流下４時間反応した。トルエンを減圧下で加熱ストリップすることにより、シリコーン変性エステルワックス（Ｃ）を得た。ワックス（Ｃ）の融点は７３℃であり、融点超の温度における外観は透明であった。
ペンタエリスリトールポリベヘネート（Ｉ）のアリル化物：
2004110393.tif 000022
メチルハイドロジェンポリシロキサン：
2004110393.tif 000023
実施例１：乳液
（成分）                                                            重量（％）
１．合成例１で得たシリコーン変性ワックス（Ａ）                      ２．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／秒（２５℃））              ３０．０
３．デカメチルシクロペンタシロキサン                              １０．０
４．トリオクタン酸グリセリル                                        ５．０
５．ポリエーテル変性シリコーン（注１）                              ５．０
６．１，３−ブチレングリコール                                      ５．０
７．防腐剤                                                          適  量
８．香料                                                            適  量
９．精製水                                                        ４３．０
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０１７（商品名）
（製造方法）
Ａ）成分１〜５を加熱溶解する。
Ｂ）成分６〜７及び９を混合した後、上記Ａ）を加えて乳化する。
Ｃ）上記Ｂ）を冷却し、成分８を加えて乳液を得る。
以上のようにして得られた本発明品の乳液は、べたつきがなく、のびも良かった。また、皮膚に施与されたときに、つやのある仕上がりが得られた。
実施例２：油中水型クリーム
（成分）                                                            重量（％）
１．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／秒（２５℃））              １０．０
２．デカメチルシクロペンタシロキサン                                ７．０
３．トリオクタン酸グリセリル                                        ５．０
４．ポリエーテル変性分岐型シリコーン（注１）                        ２．０
５．合成例１で得たシリコーン変性ワックス（Ａ）                      １．０
６．ジプロピレングリコール                                          ７．０
７．防腐剤                                                          適  量
８．香料                                                            適  量
９．精製水                                                        ６８．０
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０２８（商品名）
（製造方法）
Ａ）成分１〜５を加熱混合する。
Ｂ）成分６〜９を混合し、上記Ａ）に加えて攪拌乳化する。
以上のようにして得られた本発明品の油中水型クリームは、べたつきがなく、のびの良い、油中水型クリームであった。
実施例３：油中水型クリーム
（成分）                                                            重量（％）
１．合成例１で得たシリコーン変性ワックス（Ａ）                      ２．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／秒（２５℃））              １０．０
３．架橋型ポリエーテル変性シリコーン（注１）                        ５．０
４．ジプロピレングリコール                                        １０．０
５．クエン酸ナトリウム                                              ０．２
６．エタノール                                                      ５．０
７．防腐剤                                                          適  量
８．香料                                                            適  量
９．精製水                                                        ６７．８
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−２１（商品名）
（製造方法）
Ａ）成分１〜３を加熱溶解する。
Ｂ）成分４〜９を混合溶解し、上記Ａ）に加えて攪拌乳化する。
以上のようにして得られた本発明品の油中水型クリームは、油っぽさ、べたつきがなく、のびが良かった。また、マット感のある仕上がりが得られた。
実施例４：油中水型クリームメイクアップ下地
（成分）                                                            重量（％）
１．架橋型ポリエーテル変性シリコーン（注１）                        ４．０
２．架橋型ジメチルポリシロキサン（注２）                            １．０
３．ポリエーテル変性シリコーン（注３）                              ０．５
４．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／秒（２５℃））                ６．０
５．ジメチルポリシロキサン（２０ｍｍ２／秒（２５℃））              ２．０
６．デカメチルシクロペンタシロキサン                                ３．０
７．酸化チタン／シクロペンタシロキサン分散物（注４）              １０．０
８．合成例１で得たシリコーン変性ワックス（Ａ）                      １．０
９．ジプロピレングリコール                                          ５．０
１０．クエン酸ナトリウム                                              ０．２
１１．メチルセルロース（２％水溶液）（注５）                          ２．５
１２．エタノール                                                      ３．０
１３．防腐剤                                                          適  量
１４．香料                                                            適  量
１５．精製水                                                        ６１．８
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−２１（商品名）
（注２）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−１５（商品名）
（注３）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０１７（商品名）
（注４）信越化学工業（株）製：ＳＰＤ−Ｔ１Ｓ（商品名）
（注５）信越化学工業（株）製：メトローズ６５−ＳＨ４０００（商品名）
（製造方法）
Ａ）成分１〜８を加熱混合する。
Ｂ）成分９〜１５を混合溶解し、上記Ａ）に加えて攪拌乳化する。
以上のようにして得られた本発明品の油中水型メイクアップ下地は、油っぽさ、べたつきがなく、のびも良かった。さらに、みずみずしいさっぱりとした使用性を持ち、マット感のある仕上がりが得られた。
実施例５：水中油型クリーム
（成分）                                                            重量（％）
１．合成例１で得たシリコーン変性ワックス（Ａ）                      ２．０
２．架橋型ジメチルポリシロキサン（注１）                          １５．０
３．デカメチルシクロペンタシロキサン                              １０．０
４．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／秒（２５℃））              １８．０
５．ポリエーテル変性シリコーン（注２）                              ０．７
６．プロピレングリコール                                            ３．０
７．ポリアクリルアミド系混合物（注３）                              ０．８
８．キサンタンガム（２％水溶液）                                    ８．０
９．防腐剤                                                          適  量
１０．香料                                                            適  量
１１．精製水                                                        ４２．５
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−１６（商品名）
（注２）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０１１（商品名）
（注３）ＳＥＰＩＣ製：セピゲル３０５（商品名）
（製造方法）
Ａ）成分１〜４を加熱混合する。
Ｂ）成分５〜１１を混合溶解する。
Ｃ）上記Ａ）を上記Ｂ）に加えて攪拌乳化する。
以上のようにして得られた本発明品の水中油水型クリームは、のびの軽い、さっぱりとした使用性を持つ、優れた水中油水型クリームであることがわかった。
実施例６：油中水型固形クリーム
（成分）                                                            重量（％）
１．合成例１で得たシリコーン変性ワックス（Ａ）                    ３０．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／秒（２５℃））              ２４．０
３．デカメチルシクロペンタシロキサン                              ２４．０
４．ポリエーテル変性シリコーン（注１）                              ２．０
５．１，３−ブチレングリコール                                      ２．０
６．防腐剤                                                          適  量
７．香料                                                            適  量
８．精製水                                                        １８．０
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０１７（商品名）
（製造方法）
Ａ）成分１〜４を加熱溶解した。
Ｂ）成分５〜８を混合溶解し、上記Ａ）に加えて攪拌乳化した。
Ｃ）上記Ｂ）を充填して製品とした。
以上のようにして得られた本発明品の油中水型固形クリームは、油剤が多いにもかかわらず油っぽさ、べたつきがなく、のびも良かった。
実施例７：口紅
（成分）                                                            重量（％）
１．合成例１で得たシリコーン変性ワックス（Ａ）                    ３５．０
２．ポリエチレンワックス                                            ５．０
３．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／秒（２５℃））              ３０．０
４．デカメチルシクロペンタシロキサン                              ２６．０
５．アクリルシリコーン樹脂（注１）                                  ４．０
６．顔料                                                            適  量
７．防腐剤                                                          適  量
８．香料                                                            適  量
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＰ−５４５（商品名）
（製造方法）
Ａ）成分１〜４を加熱溶解した。
Ｂ）成分５〜７を混合分散し、上記Ａ）に加えて均一に攪拌した。
Ｃ）上記Ｂ）に成分８を添加し、充填して製品とした。
以上のようにして得られた本発明品の口紅は、油っぽさ、べたつきがなく、軽い滑りでのびも良かった。
実施例８：パウダーファンデーション
（成分）                                                            重量（％）
１．セリサイト                                                    ４０．０
２．マイカ                                                        １０．０
３．タルク                                                          残  量
４．酸化チタン                                                    １０．０
５．微粒子酸化チタン                                                ５．０
６．ステアリン酸マグネシウム                                        ３．０
７．顔料                                                            ４．２
８．合成例１で得たシリコーン変性ワックス（Ａ）                      １．０
９．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／秒（２５℃））                ３．０
１０．防腐剤                                                          適  量
１１．香料                                                            適  量
（製造方法）
Ａ）成分８〜１１を混合する。
Ｂ）成分１〜７を混合した後、上記Ａ）を加えて均一に混合する。
Ｃ）上記Ｂ）を金型にプレス成型し、パウダーファンデーションを得る。
以上のようにして得られた本発明品のパウダーファンデーションは、べたつきがなく、のびも良かった。しかも、つやのある仕上がりが得られるパウダーファンデーションであることがわかった。
実施例９：クリームファンデーション
（成分）                                                            重量（％）
１．架橋型ポリエーテル変性シリコーン（注１）                        ４．０
２．トリオクタン酸グリセリル                                        ３．０
３．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／秒（２５℃））                ５．０
４．デカメチルシクロペンタシロキサン                                ６．０
５．合成例１で得たシリコーン変性ワックス（Ａ）                      ２．０
６．フッ素変性ハイブリッドシリコーン複合粉体（注２）                ２．５
７．顔料                                                            ８．０
８．アクリルシリコーン樹脂（注３）                                  ５．０
９．ジプロピレングリコール                                          ５．０
１０．クエン酸ナトリウム                                              ０．２
１１．防腐剤                                                          適  量
１２．香料                                                            適  量
１３．精製水                                                        ５９．３
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−２１（商品名）
（注２）信越化学工業（株）製：ＫＳＰ−２００（商品名）
（注３）信越化学工業（株）製：ＫＰ−５４５（商品名）
（製造方法）
Ａ）成分１〜６を加熱混合する。
Ｂ）成分９〜１３を混合溶解し、上記Ａ）に加えて攪拌乳化する。
Ｃ）成分７〜８を混合し、上記Ｂ）に加えて均一にする。
以上のようにして得られた本発明品のクリームファンデーションは、べたつきがなく、のびも良く、マット感のある仕上がりが得られるものであることがわかった。
実施例１０：固形ファンデーション
（成分）                                                            重量（％）
１．合成例１で得たシリコーン変性ワックス（Ａ）                    ３０．０
２．ポリエチレンワックス                                            ５．０
３．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／秒（２５℃））              ３２．５
４．デカメチルシクロペンタシロキサン                              ２８．５
５．アクリルシリコーン樹脂（注１）                                  ４．０
６．顔料                                                            適  量
７．防腐剤                                                          適  量
８．香料                                                            適  量
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＰ−５４５（商品名）
（製造方法）
Ａ）成分１〜４を加熱溶解した。
Ｂ）成分５〜７を混合分散し、上記Ａ）に加えて均一に攪拌した。
Ｃ）上記Ｂ）に成分８を添加し、充填して製品とした。
以上のようにして得られた本発明品の固形ファンデーションは、油っぽさ、べたつきがなく、のびの良いものであることがわかった。
実施例１１：油中水型コンパクトファンデーション
（成分）                                                            重量（％）
１．合成例１で得たシリコーン変性ワックス（Ａ）                    ２５．０
２．キャンデリラワックス                                            ５．０
３．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／秒（２５℃））              ２４．０
４．デカメチルシクロペンタシロキサン                              ２２．０
５．アクリルシリコーン樹脂（注１）                                  ４．０
６．トリメチルシロキシケイ酸（注２）                                １．０
７．ポリエーテル変性シリコーン（注３）                              ２．０
８．顔料                                                            適  量
９．１，３−ブチレングリコール                                      ２．０
１０．防腐剤                                                          適  量
１１．香料                                                            適  量
１２．精製水                                                        １５．０
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＰ−５４５（商品名）
（注２）信越化学工業（株）製：ＫＦ−７３１２Ｊ（商品名）
（注３）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０１７（商品名）
（製造方法）
Ａ）成分１〜４、７を加熱溶解した。
Ｂ）成分９、１０及び１２を混合溶解し、上記Ａ）に加えて攪拌乳化した。
Ｃ）成分５、６，８を混合分散し、上記Ｂ）に加えて均一に攪拌した。
Ｄ）上記Ｃ）に成分１１を添加し、充填して製品とした。
以上のようにして得られた本発明品の油中水型コンパクトファンデーションは、油剤が多いにもかかわらず油っぽさ、べたつきがなく、のびも良かった。
実施例１２：アイシャドウ
（成分）                                                            重量（％）
１．セリサイト                                                    ４０．０
２．マイカ                                                        １０．０
３．タルク                                                          残  量
４．酸化チタン                                                    １０．０
５．微粒子酸化チタン                                                ５．０
６．ステアリン酸マグネシウム                                        ３．０
７．顔料                                                            適  量
８．オクチルドデカノール                                            ３．０
９．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／秒（２５℃））                ８．０
１０．合成例２で得たシリコーン変性ワックス（Ｂ）                      ２．０
１１．防腐剤                                                          適  量
１２．香料                                                            適  量
（製造方法）
Ａ）成分８〜１１を加熱混合する。
Ｂ）成分１〜７を混合した後、上記Ａ）を加えて均一に混合する。
Ｃ）成分１４を上記Ｂ）に添加する。
以上のようにして得られた本発明品のアイシャドウは、べたつきがなく、のびも良く、しかも、つやのある仕上がりが得られるものであることがわかった。
実施例１３：パウダーアイブロウ
（成分）                                                            重量（％）
１．合成例２で得たシリコーン変性ワックス（Ｂ）                      ３．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／秒（２５℃））                ５．０
３．トリオクタン酸グリセリル                                        ２．０
４．シリコーン処理マイカ                                          ４０．０
５．シリコーン処理硫酸バリウム                                    １５．０
６．シリコーン処理酸化チタン                                      １０．０
７．シリコーン処理顔料                                              適  量
８．ハイブリッドシリコーン複合粉体（注１）                          １．５
９．球状ポリメチルシルセスキオキサン粉体（注２）                    ２．５
１０．シリコーン処理タルク                                            残  量
１１．防腐剤                                                          適  量
１２．香料                                                            適  量
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＳＰ−１００（商品名）
（注２）信越化学工業（株）製：ＫＭＰ−５９０（商品名）
（製造方法）
Ａ）成分４〜１２を混合、均一にする。
Ｂ）成分１〜３を混合溶解し、上記Ａ）に加えて均一にする。
Ｃ）上記Ｂ）を金型にプレス成型し、パウダーアイブロウを得る。
以上のようにして得られた本発明品のアイブロウは、べたつきがなく、のびも良く、しかも、つやのある仕上がりが得られるものであることがわかった。
実施例１４：ペンシル状アイブロウ
（成分）                                                            重量（％）
１．合成例２で得たシリコーン変性ワックス（Ｂ）                    ４０．０
２．ポリエチレンワックス                                          １０．０
３．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／秒（２５℃））              ４０．０
４．デカメチルシクロペンタシロキサン                                ５．０
５．アクリルシリコーン樹脂（注１）                                  ５．０
６．顔料                                                            適  量
７．防腐剤                                                          適  量
８．香料                                                            適  量
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＰ−５４５（商品名）
（製造方法）
Ａ）成分１〜４を加熱溶解した。
Ｂ）成分５〜７を混合分散し、上記Ａ）に加えて均一に攪拌した。
Ｃ）上記Ｂ）に成分８を添加し、充填して製品とした。
以上のようにして得られた本発明品のペンシル状アイブロウは、粉飛びがなく滑り性に優れ、延びのよいものであった。
実施例１５：ヘアクリーム
（成分）                                                            重量（％）
１．合成例２で得たシリコーン変性ワックス（Ｂ）                      ２．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／秒（２５℃））                ５．０
３．デカメチルシクロペンタシロキサン                                ８．０
４．塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                            １．５
５．グリセリン                                                      ３．０
６．プロピレングリコール                                            ５．０
７．ヒドロキシエチルセルロース                                      ０．２
８．防腐剤                                                          適  量
９．香料                                                            適  量
１０．精製水                                                        ７５．３
（製造方法）
Ａ）成分１〜３を加熱溶解する。
Ｂ）成分４〜８及び１０を均一に混合溶解する。
Ｃ）上記Ｂ）を上記Ａ）に加えて乳化後、冷却して成分９を加える。
以上のようにして得られた本発明品のヘアクリームは、塗布時の伸び、使用後の髪の柔軟性、なめらかさ、しっとり感、ツヤにおいて、きわめて優れた効果を示すもので、総合的に非常に優れたヘアクリームであることがわかった。
実施例１６：コンディショニングムース
（成分）                                                            重量（％）
１．合成例２で得たシリコーン変性ワックス（Ｂ）                      ０．５
２．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／秒（２５℃））                ２．０
３．架橋型ジメチルポリシロキサン（注１）                            ０．５
４．トリオクタン酸グリセリル                                        １．５
５．グリセリン                                                      ３．０
６．塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム                      ０．５
７．ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油                                  ０．５
８．エタノール                                                      ７．０
９．防腐剤                                                          適  量
１０．香料                                                            適  量
１１．精製水                                                          残  量
１２．液化石油ガス                                                    ５．０
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−１６（商品名）
（製造方法）
Ａ）成分１〜４を加熱溶解する。
Ｂ）成分５〜９及び１１を均一に混合溶解する。
Ｃ）上記Ｂ）を上記Ａ）に加えて乳化後、冷却して成分１０を加える。
Ｄ）上記Ｃ）をエアゾール缶に充填し、コンデショニングムースを得る。
以上のようにして得られた本発明品のコンデショニングムースは、しっとり感、柔軟性、なめらかさに優れ、油性感のない良好な感触のもので、しかも、マット感のある仕上がりが得られるコンデショニングムースであることがわかった。
実施例１７：ロールオンタイプ制汗剤
（成分）                                                            重量（％）
１．合成例２で得たシリコーン変性ワックス（Ｂ）                      ５．０
２．架橋型ポリエーテル変性シリコーン（注１）                      ２０．０
３．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／秒（２５℃））              １０．０
４．架橋型ジメチルポリシロキサン（注２）                          １５．０
５．デカメチルシクロペンタシロキサン                              ３０．０
６．アルミニウムジルコニウムテトラクロロハイドレイト              ２０．０
７．香料                                                            適  量
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−２１（商品名）
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−１５（商品名）
（製造方法）
Ａ）成分１〜５を加熱混合する。
Ｂ）上記Ａに成分６、７を加え、均一に分散する。
以上のようにして得られたロールオンタイプの制汗剤は、のびが良く、べたつきや油感がなく、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているものであった。
実施例１８：油中水型タイプ制汗剤
（成分）                                                            重量（％）
１．合成例２で得たシリコーン変性ワックス（Ｂ）                      ２．０
２．架橋型ポリエーテル変性シリコーン（注１）                        ７．０
３．デカメチルシクロペンタシロキサン                                ７．０
４．トリオクタン酸グリセリル                                        ８．０
５．１，３−ブチレングリコール                                      ５．０
６．クエン酸ナトリウム                                              ０．２
７．アルミニウムクロロハイドレート                                ２０．０
８．香料                                                            適  量
９．精製水                                                        ５０．８
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−２１（商品名）
（製造方法）
Ａ）成分１〜４を加熱混合する。
Ｂ）成分５〜６及び８を混合し、成分７、８を加え溶解する。
Ｃ）上記Ａ）に上記Ｂ）を加え攪拌して乳化する。
以上のようにして得られた油中水型タイプの制汗剤は、のびが良く、べたつきや油感がなく、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れている油中水型タイプの制汗剤であった。
実施例１９：固形制汗剤
（成分）                                                            重量（％）
１．合成例１で得たシリコーン変性ワックス（Ａ）                    ２２．０
２．ポリエチレン−ポリプロピレン共重合体                            ４．０
３．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／秒（２５℃））              ２２．０
４．デカメチルシクロペンタシロキサン                              ２２．０
５．架橋型ジメチルポリシロキサン（注１）                          １５．０
６．アルミニウムジルコニウムテトラクロロハイドレイト              １５．０
７．香料                                                            適  量
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−１６（商品名）
（製造方法）
Ａ）成分１〜５を加熱均一にした。
Ｂ）成分６、７を上記Ａ）に混合分散した。
Ｃ）上記Ｂ）を充填して製品とした。
以上のようにして得られた固形制汗剤は、のびが良く、べたつきや油感がなく、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れている固形制汗剤であった。
実施例２０：固形制汗剤
（成分）                                                            重量（％）
１．合成例２で得たシリコーン変性ワックス（Ｂ）                    ２５．０
２．ポリエチレンワックス                                            ８．０
３．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／秒（２５℃））              ２５．０
４．デカメチルシクロペンタシロキサン                              ２２．０
５．架橋型ジメチルポリシロキサン（注１）                            ５．０
６．アルミニウムジルコニウムテトラクロロハイドレイト（グリシン塩）１５．０
７．香料                                                            適  量
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−１６（商品名）
（製造方法）
Ａ）成分１〜５を加熱均一にした。
Ｂ）成分６、７を上記Ａ）に混合分散した。
Ｃ）上記Ｂ）を充填して製品とした。
以上のようにして得られた固形制汗剤は、のびが良く、べたつきや油感がなく、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れている固形制汗剤であった。
実施例２１：ＵＶカット油中水型クリーム
（成分）                                                            重量（％）
１．シリコーン処理酸化亜鉛                                        ２０．０
２．アクリル変性シリコーン樹脂（注１）                            １２．０
３．デカメチルシクロペンタシロキサン                              ２０．０
４．トリオクタン酸グリセリル                                        ３．０
５．合成例３で得たシリコーン変性ワックス（Ｃ）                      ２．０
６．架橋型ポリエーテル変性シリコーン（注２）                        ５．０
７．ポリエーテル変性シリコーン（注３）                              １．０
８．アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン（注４）                  １．０
９．メトキシ桂皮酸オクチル                                          ６．０
１０．クエン酸ナトリウム                                              ０．２
１１．ジプロピレングリコール                                          ３．０
１２．防腐剤                                                          適  量
１３．香料                                                            適  量
１４．精製水                                                        ２６．８
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＰ−５４５（商品名）
（注２）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−２１（商品名）
（注３）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０１７（商品名）
（注４）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０２６（商品名）
（製造方法）
Ａ）成分３の一部、及び４〜９を加熱混合する。
Ｂ）成分１０〜１２、１４を混合し、上記Ａ）に加えて攪拌乳化する。
Ｃ）成分１、２及び３の残部を混合分散し、上記Ｂ）に成分１３を加えて均一にする。
以上のようにして得られた油中水型タイプのＵＶカットクリームは、のびが良く、べたつきや油感がなく、透明感があり、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているＵＶカットクリームであった。
実施例２２：ＵＶカット油中水型クリーム
（成分）                                                            重量（％）
１．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／秒（２５℃））                ５．０
２．架橋型ポリエーテル変性シリコーン（注１）                        ５．０
３．トリオクタン酸グリセリル                                        ２．０
４．合成例３で得たシリコーン変性ワックス（Ｃ）                      １．０
５．ポリエーテル変性シリコーン（注２）                              １．０
６．酸化チタン／デカメチルシクロペンタシロキサン分散物（注３）    ３０．０
７．酸化亜鉛／デカメチルシクロペンタシロキサン分散物（注４）      ３０．０
８．ジプロピレングリコール                                          ３．０
９．クエン酸ナトリウム                                              ０．２
１０．防腐剤                                                          適  量
１１．香料                                                            適  量
１２．精製水                                                        ２２．８
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−２１（商品名）
（注２）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０１７（商品名）
（注３）信越化学工業（株）製：ＳＰＤ−Ｔ１Ｓ（商品名）
（注４）信越化学工業（株）製：ＳＰＤ−Ｚ１（商品名）
（製造方法）
Ａ）成分１〜５を加熱混合する。
Ｂ）成分８〜１０、１２を混合溶解し、上記Ａ）に加えて攪拌乳化する。
Ｃ）成分６、７、１１を上記Ｂ）に加えて均一にする。
以上のようにして得られた油中水型タイプのＵＶカット乳液は、のびが良く、べたつきや油感がなく、透明感があり化粧持ちが良く、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているＵＶカット乳液であった。
実施例２３：ＵＶカット水中油型クリーム
（成分）                                                            重量（％）
１．架橋型オルガノポリシロキサン（注１）                            ５．０
２．イソオクタン酸セチル                                            ５．０
３．合成例３で得たシリコーン変性ワックス（Ｃ）                      １．０
４．酸化チタン／デカメチルシクロペンタシロキサン分散物（注２）    １５．０
５．ポリエーテル変性シリコーン（注３）                              １．０
６．ポリエーテル変性シリコーン（注４）                              １．０
７．アクリル酸アミド系混合物（注５）                                ２．０
８．プロピレングリコール                                            ５．０
９．メチルセルロース（２％水溶液）（注６）                          ５．０
１０．防腐剤                                                          適  量
１１．香料                                                            適  量
１２．精製水                                                        ６０．０
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−１８（商品名）
（注２）信越化学工業（株）製：ＳＰＤ−Ｔ１Ｓ（商品名）
（注３）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０２７（商品名）
（注４）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０１１（商品名）
（注５）セピック製：セピゲル  ３０５（商品名）
（注６）信越化学工業（株）製：メトローズＳＭ−４０００（商品名）
（製造方法）
Ａ）成分５〜８及び１０、１２を混合する。
Ｂ）成分１〜３を加熱混合し、上記Ａ）に加えて攪拌乳化する。
Ｃ）成分４を上記Ｂ）に加え、さらに成分９、１０を加えて均一にする。
以上のようにして得られた水中油型タイプのＵＶカットクリームは、のびが良く、べたつきや油感がなく、透明感があり化粧持ちが良く、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているＵＶカットクリームであった。
比較例１：固形ファンデーション
実施例１０において、成分１．シリコーン変性ワックスに代えて下記式のシリコーンワックスを用いたことを除き、実施例１０と同様にして固形ファンデーションを作った。
2004110393.tif 000024
（上式において、ｍ＝２又は３、ｎ＝１３〜１５であり、融点４５〜５３℃であった。）
得られた固形ファンデーションは、実施例１０のファンデーションに比べてべたつきが有り、広がりも悪かった。
比較例２：固形ファンデーション
実施例１０において、成分１．シリコーン変性ワックスに代えて下記方法で得られたアクリル−シリコーングラフト共重合体ワックスを用いたことを除き、実施例１０と同様にして固形ファンデーションを作った。
下記式で表される方末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン３０ｇ、
2004110393.tif 000025
メチルメタクリレート３０ｇ、ｎ−ブチルメタクリレート４０ｇ、トルエン１００ｇを混合し、次いで、アゾビスイソブチロニトリル１．５ｇを添加して溶解させた後、攪拌下に８０〜９０℃の温度範囲で５時間反応させて粘稠な溶液を得た。該溶液を２リットルのメタノール中に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿させて、濾別した後、乾燥して白色状のアクリル−シリコーングラフト共重合体ワックスを得た。このワックスのＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量は、１６，０００であり、ガラス転移点は１８℃であった。
得られた固形ファンデーションは、滑らかさに欠け延びが悪かった。
【産業上の利用可能性】  シリコーン変性ワックスを含有する本発明品の化粧料は、延びが良く、シリコーン油のさっぱり感と相俟って、使用感に優れる。又、本発明の組成物は、さっぱり感があり、延びの良い化粧料を形成するのに好適に使用される。
【国際調査報告】
2004110393.tif 000038
2004110393.tif 000039