(57)【要約】塩化ビニル系樹脂組成物の要求される成形性を低下させることなく、高温時の形状保形性を付与し、圧縮永久歪みの良好な塩化ビニル系熱可塑性エラストマー組成物を提供する。  （Ａ）平均重合度が高い塩化ビニル系樹脂１００部、（Ｂ）可塑剤２０〜２００部（Ｃ）粉末化された部分架橋アクリロニトリル・ブタジエン共重合体５０〜２００部からなる混合物を混練しペレット状にした組成物（Ｄ）を、平均重合度が低い塩化ビニル系樹脂と可塑剤を混合した粉体状混合物（Ｅ）にブレンドし、混練りすることにより製造される塩化ビニル系熱可塑性エラストマー組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）平均重合度が高い塩化ビニル系樹脂１００部、（Ｂ）可塑剤２０〜２００部、（Ｃ）粉末化された部分架橋アクリロニトリル−ブタジエン共重合体５０〜２００部からなる混合物を混練しペレット状にした組成物（Ｄ）を、平均重合度が低い塩化ビニル系樹脂と可塑剤を混合した粉体状混合物（Ｅ）にブレンドし、混練りすることにより製造される塩化ビニル系熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項２】
（Ａ）塩化ビニル系樹脂の平均重合度が１７００〜４０００である請求項１に記載の塩化ビニル系熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項３】
（Ｃ）粉末化された部分架橋アクリロニトリル−ブタジエン共重合体が、アクリロニトリル２０〜４５％、ブタジエン８０〜５５％の共重合体で、メチルエチルケトン不溶分が２０〜９５％である請求項１又は２に記載の塩化ビニル系熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項４】
（Ｅ）塩化ビニル系樹脂と可塑剤を混合した粉体状混合物の塩化ビニル系樹脂の平均重合度が８００〜１５００である請求項１〜３のいずれか１項に記載の塩化ビニル系熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項５】
ペレット状にした組成物（Ｄ）と粉体状混合物（Ｅ）とのブレンド比率（質量）が、５／９５〜９５／５である請求項１〜４のいずれか１項に記載の塩化ビニル系熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項６】
ペレット状にした組成物（Ｄ）の平均サイズが１〜８ｍｍであり、粉体状混合物（Ｅ）の平均粒径が１００〜２０００μｍである請求項１〜５のいずれか１項に記載の塩化ビニル系熱可塑性エラストマー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】  本発明は、熱可塑性エラストマー組成物に関し、更に詳しくは、ゴム弾性を有し、優れた軟質成形品を得ることができ、特に高温での形状保形性を有し、圧縮永久歪みを小さくした塩化ビニル系熱可塑性エラストマー組成物に関する。尚、本発明において、組成物等の割合を表す「部」や、樹脂中の単量体の構成比を表す「％」等の単位は、特に断らない限り質量基準で表す。
【背景技術】  従来より、可塑剤を配合した軟質塩化ビニル系樹脂組成物は、成形性に優れ、ホース、窓枠等の建築用ガスケット、レザー、フィルム、電線被覆、ベルトモール、ウィンドウモール、サイドモール等の自動車用ガスケット等の材料として広く使われている。しかし、この軟質塩化ビニル系樹脂組成物は加硫ゴムに比べ高温時の形状保形性や圧縮永久歪が著しく劣るという欠点があった。
これらの改良方法としては、例えばＪＩＳＫ６７２０−２で測定した平均重合度２０００〜４０００の塩化ビニル系樹脂を使用する手段がある。平均重合度がこの範囲の塩化ビニル系樹脂を使用すると、ＪＩＳ  Ｋ６２６２によって７０℃×２２Ｈｒの条件で測定した圧縮永久歪みの値は５５％近くまで低減する。なお、平均重合度が２０００未満の塩化ビニル系樹脂を使用した場合の圧縮永久歪性の値は６０〜７０％である。しかし、更に低い良好な圧縮永久歪性を要求する、ホース、窓枠等の建築用ガスケット、レザー、フィルム、電線被覆、ベルトモール、ウィンドウモール、サイドモール等の自動車用ガスケット等の材料としては不適である。また、さらに平均重合度が４０００を超える塩化ビニル系樹脂を使用しても、５０％以下の圧縮永久歪の低減は図れないばかりか、軟質塩化ビニル系樹脂組成物の成形性が悪くなるという欠点があった。
そこで、成形性を改善し更に圧縮永久歪みを改良する方法として、塩化ビニル系樹脂及び可塑剤からなる塩化ビニル系樹脂組成物に部分架橋アクリロニトリル−ブタジエン共重合体を添加する方法が一般的に用いられている（例えば、特開平０７−１９６８４９号公報及び特開平０８−２２５６９９号公報参照）。しかし、塩化ビニル系樹脂の平均重合度が低い場合や、部分架橋アクリロニトリル−ブタジエン共重合体の添加量が少ない場合は成形性は良好であるが、高温時の形状保形性や圧縮永久歪みの改善は少ない。逆に、塩化ビニル系樹脂の平均重合度が高い場合や、部分架橋アクリロニトリル−ブタジエン共重合体の添加量が多い場合は、高温時の形状保形性や圧縮永久歪みは改善されるが成形性が悪くなる。即ち要求される成形性を有し、高温時の形状保形性及び圧縮永久歪み特性を同時に満足させるには不十分であった。
【発明の開示】
本発明は、塩化ビニル系樹脂組成物の要求される成形性を低下させることなく、高温時の形状保形性を付与し、圧縮永久歪みの良好な塩化ビニル系熱可塑性エラストマー組成物を提供する事を目的とする。
本発明者は、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、平均重合度の高い塩化ビニル系樹脂と可塑剤及び粉末化された部分架橋アクリロニトリル−ブタジエン共重合体混合物を混練しペレット状にした充分なゴム弾性を有する組成物を、平均重合度の低い塩化ビニル系樹脂と可塑剤を混合した粉体状混合物にブレンドし混練する事で、前記の課題をすべて解消した塩化ビニル系熱可塑性エラストマーが得られる事を見いだし本発明に至った。
即ち、本発明は、（Ａ）平均重合度の高い塩化ビニル系樹脂１００部、（Ｂ）可塑剤２０〜２００部、（Ｃ）粉末化された部分架橋アクリロニトリル・ブタジエン共重合体５０〜２００部からなる混合物を混練しペレット状にした組成物（Ｄ）を、平均重合度の低い塩化ビニル系樹脂と可塑剤を混合した粉体状混合物（Ｅ）にブレンドし、混練りすることにより製造される塩化ビニル系熱可塑性エラストマー組成物である。（Ａ）塩化ビニル系樹脂の平均重合度が１７００〜４０００であることが好ましい。又、（Ｃ）粉末化された部分架橋アクリロニトリル−ブタジエン共重合体が、アクリロニトリル２０〜４５％、ブタジエン８０〜５５％の共重合体で、メチルエチルケトン不溶分が２０〜９５％であることが好ましい。更に、（Ｅ）塩化ビニル系樹脂と可塑剤を混合した粉体状混合物の塩化ビニル系樹脂の平均重合度が１０００〜１５００であることが好ましい。
本発明により、塩化ビニル系樹脂組成物の成形性を低下させることなく、高温時の形状保形性を付与し、圧縮永久歪みの良好な塩化ビニル系熱可塑性エラストマー組成物を提供する事ができる。
【発明を実施するための最良の形態】  以下本発明を詳細に説明する。本発明に用いられる、（Ａ）平均重合度の高い塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニル単量体または塩化ビニル単量体とそれと共重合可能な単量体との混合物を、懸濁重合法、塊状重合法、微細懸濁重合法等の通常の方法によって重合した樹脂が用いられる。好ましくは可塑剤とのブレンド性に優れる懸濁重合法の塩化ビニル系樹脂がよい。
塩化ビニル単量体と共重合可能な他の単量体としては、例えばエチレン、プロピレンなどのオレフィン類；酢酸ビニル、ステアリン酸ビニルなどのビニルエステル類；メチルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテルなどのビニルエーテル類；アクリル酸メチル、メタクリル酸メチルなどのアクリル酸又はメタクリル酸のエステル類；メタクリルアミド、アクリロニトリルなどのアミド、ニトリル類；スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン類；ジアリルフタレート、エチレングリコールジメタクリレートなどの多官能性単量体；を含むものである。
これらの（Ａ）塩化ビニル系樹脂としては、平均重合度の高いものを用い、ＪＩＳＫ６７２０−２により測定した平均重合度が１５００〜５０００であることが好ましく、１７００〜４０００がより好ましく、２５００〜３８００が最も好ましい。平均重合度が１５００未満だと、ペレット状にした組成物（Ｄ）に充分なゴム弾性が付与されず、また、平均重合度の低い塩化ビニル系樹脂と可塑剤を混合した粉体状混合物（Ｅ）にブレンドし、混練りすることにより製造される塩化ビニル系熱可塑性エラストマー組成物の成形体は、高温での形状保形成が悪くなる。一方、平均重合度が５０００を超えると成形加工時の溶融粘度が著しく高くなり成形加工性が悪くなり、期待するゴム弾性が付与されず、更に成形品の表面がざらつく等の問題が生じるおそれがある。
本発明で使用する（Ｂ）可塑剤については、特に限定するものではなく、従来の軟質塩化ビニル系樹脂組成物での使用例と同様に、例えばフタル酸ビス（２−エチルヘキシル）、フタル酸ジイソノニルなどのフタル酸エステル類；アジピン酸ビス（２−エチルヘキシル）、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジｎ−アルキルなどのアジピン酸エステル類；、ジブチルセバケートなどのセバシン酸エステル類；トリメリット酸トリス（２−エチルヘキシル）などのトリメリット酸エステル類；アジピン酸系ポリエステル、フタル酸系ポリエステルなどのポリエステル類；の１種または２種以上使用することができる。
（Ｂ）可塑剤の添加量は、（Ａ）塩化ビニル系樹脂１００部に対して２０〜２００部である。２０部未満では、（Ｄ）のペレット状組成物を製造する際の溶融粘度が高くなるため、大きな熱履歴を受けてペレット状組成物が熱劣化による変色を起こす恐れがある。上記添加量が２００部を超えると、ペレット状組成物（Ｄ）から可塑剤がしみだしペレット状組成物同士互いに癒着して一体化する恐れがある。一体化したペレット状組成物（Ｄ）は、平均重合度の低い塩化ビニル系樹脂と可塑剤を混合した粉体状混合物（Ｅ）中へ均一に分散し難くなり、得られる塩化ビニル系熱可塑性エラストマー組成物の成形体の諸物性が安定しないなどの問題を起こす。
本発明における塩化ビニル系熱可塑性エラストマーは、要求される物性および加工性を向上させる目的で、充填剤をペレット状にした組成物（Ｄ）および／または粉体状混合物（Ｅ）へ充填してもよい。充填剤を添加するにあたっては、充填剤をペレット状にした組成物（Ｄ）および／または粉体混合物（Ｅ）に予め添加した後に、両者を混練してもよく、ペレット状にした組成物（Ｄ）および粉体状混合物（Ｅ）を混練する際に添加してもよい。
この充填剤としては、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、クレー、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムおよび酸化アンチモンなどが挙げられる。これらの中では、塩化ビニル系樹脂組成物の成形加工時の賦形性を大幅に改善する点で、炭酸カルシウムおよび／またはタルクが好ましい。また炭酸カルシウムは、重質炭酸カルシウムや軽質炭酸カルシウムの何れでも良い。
充填剤の使用量は特に限定されないが、一般的には本発明の塩化ビニル系熱可塑性エラストマー組成物中に５０％以下の範囲が好ましい。使用量が５０％を超えると成形品の表面が平滑にならないおそれがある。
本発明に用いられる粉末化された部分架橋アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（Ｃ）としてはアクリロニトリル２０〜４５％、ブタジエン８０〜５５％のものが好ましく、さらに、アクリロニトリル３０〜４０％、ブタジエン６０〜７０％のものがより好ましい。アクリロニトリルの含有量が２０％未満であるか又は４５％を超えると、塩化ビニル系樹脂組成物との相溶性が低下し機械的強度が低下する傾向がある。ムーニー粘度は、ＭＬ１＋４（１００℃）で２０〜１２０が好ましく、より好ましくは３０〜６０である。また、部分架橋型のアクリロニトリル−ブタジエン共重合体を用いることが必要であり、その架橋度としてはメチルエチルケトン不溶分が好ましくは２０〜９５％、さらに好ましくは４０〜９５％であることが好適である。該不溶分が２０％未満の場合、本発明の塩化ビニル系熱可塑性エラストマー組成物の成形品のゴム弾性や圧縮永久歪みの改善効果が弱く、更にシート成形品ではシートが収縮し易くなり、表面平滑性も失われる恐れがある。また、該不溶分が９５％を超えると成形品の伸びが低下する。
（Ｃ）粉末化された部分架橋アクリロニトリル−ブタジエン共重合体の使用量は、（Ａ）塩化ビニル系樹脂１００部に対して５０〜２００部であり、７０〜１５０部がより好ましい。該使用量が５０部未満では、得られたエラストマー組成物のゴム弾性、高温での形状保形性及び圧縮永久歪み特性等について、本発明の目的が達成されない。該使用量が２００部を超えると、ペレット状組成物を製造する際、溶融粘度が著しく高くなり、ペレットの形状が不揃いになるかあるいはペレット状にならない。
（Ｃ）粉末化されたアクリロニトリル−ブタジエン共重合体の平均粒子径は、５ｍｍ以下が好ましく、１ｍｍ以下がより好ましい。平均粒子径が５ｍｍ以上では十分な均一混練が不均一となる恐れがある。粉末化は、通常の乳化重合で製造された部分架橋アクリロニトリル−ブタジエン共重合体をフレーク状あるいはベール状の固まりで乾燥品として取り出された後、冷凍粉砕や機械粉砕で必要な大きさに粉砕される。粉砕品はブロッキングし易いのでブロッキング防止剤として炭酸カルシウム等を添加する。ブロッキング防止剤の添加量は特に制限がないが、部分架橋アクリロニトリル−ブタジエン共重合体１００部に対して３０部以下が好ましく、３０部を超えると機械的強度が低下する傾向がある。
本発明において、部分架橋アクリロニトリル−ブタジエン共重合体のメチルエチルケトン不溶分とは、試料１ｇに対してメチルエチルケトンを５０ｃｃ入れ、室温にて２４時間放置した後、１時間振とうした試料を、１００００ｒｐｍで９０分間遠心分離したときの不溶物を真空乾燥し、そのときの不溶分重量を試料重量で割った値の百分率をいう。
本発明の塩化ビニル系熱可塑性エラストマー組成物は、前記のように（Ａ）塩化ビニル系樹脂、（Ｂ）可塑剤、（Ｃ）粉末化された部分架橋アクリロニトリル・ブタジエン共重合体の混合物を混練し、好ましくは、平均サイズ（長さ）が好ましくは１〜８ｍｍ、特に好ましくは１〜５ｍｍのペレット状にした組成物（Ｄ）を、塩化ビニル系樹脂と可塑剤を混合した粉体状混合物（Ｅ）にブレンドし混練することにより製造される。該粉体状混合物（Ｅ）に用いられる塩化ビニル系樹脂及び可塑剤は、特に限定されるものではないが、平均重合度が好ましくは、８００〜１５００、さらに好ましくは１０００〜１５００の塩化ビニル系樹脂が好適である。また、可塑剤としては、フタル酸エステル類、トリメリット酸エステル類、ポリエステル類などが好適に使用される。また、粉体状混合物（Ｅ）の平均粒径は好ましくは１００〜２０００μｍ、特に好ましくは２００〜１０００μｍが好適である。
上記ペレット状にした組成物（Ｄ）と塩化ビニル系樹脂と可塑剤を混合した粉体状混合物（Ｅ）とのブレンドする比率は、本発明で目的とするエラストマー組成物の種類によっても異なるが、（Ｄ）／（Ｅ）の比率が好ましくは、５／９５〜９５／５、特に好ましくは１０／９０〜５０／５０であるのが好適である。かかるペレット状にした組成物（Ｄ）に粉体状混合物（Ｅ）をブレンドすることによって得られる本発明の効果として、理由は明確でないが、成形はし難いが、ペレット化された充分なゴム弾性を有する組成物に、通常汎用軟質塩化ビニル系樹脂組成物と言われる組成物を混ぜて混練する事により、ゴム弾性組成物の特性をあまり損なう事なく、汎用軟質塩化ビニル系樹脂組成物の良好な成形性が付与されることである。
本発明のペレット状にした組成物（Ｄ）および／または塩化ビニル系樹脂と可塑剤を混合した粉体状混合物（Ｅ）には、それぞれその性能を極端に低下させない範囲内で、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリル系樹脂、塩素化ポリエチレン、ポリウレタン、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体などの、塩化ビニル系樹脂との相溶性に優れる熱可塑性樹脂、塩化ビニル系樹脂に通常添加される三酸化アンチモンやホウ酸亜鉛に代表される難燃剤、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛及び三塩基性硫酸鉛等の熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、並びに、着色剤等の各種添加剤を必要に応じて添加する。
本発明の塩化ビニル系熱可塑性エラストマー組成物を構成する各成分を混合、混練及びペレット化する方法や、得られた塩化ビニル系熱可塑性エラストマー組成物を成形加工する方法は特に限定されるものではなく、一般的な混合、混練、ペレタイジング方法及び成形加工方法を用いることができる。
混合機としては、ヘンシェルミキサーやスーパーミキサーのような高速ミキサーやリボンブレンダー等が使用出来る。混練機としては、オープンロール、密閉式混練機（例えば、バンバリーミキサー、加圧式ニーダー）、通常の１軸押出機、コニーダー、同方向回転２軸押出機、異方向回転２軸押出機、ニーダールーダー式高速攪拌押出機、表面に複数の溝を有する円錐形の回転子とこの回転子の外形に対応した凹みを有し、その凹面側表面に複数の溝を有するバレルとを組合せた構造を有する混練押出機であるプラスティフィケーター（ＷＥＲＮＥＲ＆ＰＦＬＥＩＤＥＲ社製）等が使用出来る。ペレタイジングは通常のホットカットペレタイザー、コールドペレタイザー、シートペレタイザーが使用できる。
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明する。
（実験例１）
表１に示す割合で（Ａ）平均重合度の高い塩化ビニル系樹脂（Ｂ）可塑剤およびその他添加剤、及び（Ｃ）粉末化された部分架橋アクリロニトリル−ブタジエン共重合体を７５リットルヘンシエルミキサーに投入し高速攪拌（１６４０ＲＰＭ）し内容物の温度が１００℃に到達したところで攪拌を止めた。内容物を取り出し、４０ｍｍコニーダーで平均サイズが３ｍｍのペレット状組成物（Ｄ）を得た。
このペレット状組成物（Ｄ）を平均重合度の低い塩化ビニル系樹脂、可塑剤およびその他の添加剤を７５リットルヘンシエルミキサーに投入し高速攪拌し粉体状混合物（Ｅ）の温度が１００℃に到達したところで攪拌を止めた。ジャケットに水を流し、低速攪拌（８２０ＲＰＭ）で内容物を冷却し７０℃なったところで添加し、そのまま攪拌冷却を続け４０℃に到達したところで、内容物を取り出した。
ペレット状組成物（Ｄ）と粉体状混合物（Ｅ）の混合重量比率は１：１でブレンドした。内容物を４０ｍｍコニーダーでペレット化し本発明の塩化ビニル系熱可塑性エラストマー組成物を得て、これを塩化ビニル系熱可塑性エラストマー組成物の評価サンプルとした。後述する試験方法で評価した結果を表１に示した。圧縮永久歪みも小さく、且つ成形加工性および高温形状保形性は良好であった。
表１において、実験例１〜４は実施例であり、実験例５〜８は比較例である。
2005005538.tif 000002
（使用原料）
塩化ビニル系樹脂−１：平均重合度３８００
塩化ビニル系樹脂−２：平均重合度２５００
塩化ビニル系樹脂−３：平均重合度１５００
塩化ビニル系樹脂−４：平均重合度１０００
粉末化された部分架橋アクリロニトリル・ブタジエン共重合体
部分架橋ＮＢＲ：  ブロッキング防止剤として日東粉化工業（株）製  炭酸カルシウム「ＮＳ−４００」を１５％含む。粒子径１ｍｍ以下、アクリロニトリル含有量４０％、ブタジエン含有量６０％、メチルエチルケトン不溶分８３％、ＭＬ１＋４（１００℃）６０  非架橋型ＮＢＲ：  ブロッキング防止剤として日東粉化工業（株）製  炭酸カルシウム「ＮＳ−４００」を１５％含む。粒子径１ｍｍ以下、アクリロニトリル含有量３５％、ブタジエン含有量６５％、メチルエチルケトン不溶分０％、ＭＬ１＋４（１００℃）５５
可塑剤−１：市販品、フタル酸ビス（２−エチルヘキシル）
充填剤−１：市販品、炭酸カルシウム  日東粉化工業（株）製  「ＮＳ−４００」
熱安定剤−１：市販品、エポキシ化大豆油
旭電化工業（株）製「アデカサイザーＯ−１３０Ｐ」
熱安定剤−２：市販品、バリウム亜鉛系複合安定剤
旭電化（株）製「アデカスタブＡＣ１８３」
〔試験方法〕
（圧縮永久歪の評価）
ＪＩＳ  Ｋ６２６２に準拠し、試験条件７０℃×２２時間で圧縮永久歪の評価を行った。
（成形加工性の評価）
４０ｍ／ｍ単軸押出機を使用し、ダイス温度１７０℃でチューブ押出し、押出成形性の評価を行った。成形品表面が平滑で形状の良好なものを◎、成形品の表面が平滑であるが粗いものを○、成形品表面に波打ちが見られ平滑でないものを△、成形品の表面に波打ちが見られ、さらにダイの形状通りの寸法の成形品が得られないものを×とした。
（高温保形性の評価）
押出し成形により得られたチューブを１７０℃のギア−オ−ブンに３０分間横置きし、チューブの形を下記の式（１）で評価した。
2005005538.tif 000003
式（１）の高温保形性で９０％以上のものを◎、７０％以上〜９０％未満のものを○、５０％以上〜７０％未満のものを△、５０％未満のものを×とした。
（実験例２）
表１に示す配合の使用原料を使用したこと以外は、実験例１と同様の条件により目的とする塩化ビニル系熱可塑性エラストマー組成物を得て評価を行った。その結果を表１に示す。圧縮永久歪みも小さく、且つ成形加工性および高温形状保形性は良好であった。
（実験例３）
表１に示す配合の使用原料を使用したこと以外は、実験例１と同様の条件により目的とする塩化ビニル系熱可塑性エラストマー組成物を得て評価を行った。その結果を表１に示す。圧縮永久歪みも小さく、且つ成形加工性および高温形状保形性は良好であった。
（実験例４）
表１に示す配合の使用原料を使用したこと以外は、実験例１と同様の条件により目的とする塩化ビニル系熱可塑性エラストマー組成物を得て評価を行った。その結果を表１に示す。表１の評価結果が示す通りペレット状組成物に使用した塩化ビニル系樹脂の平均重合度が１５００と低い為、塩化ビニル系熱可塑性エラストマーの成形加工性は良好であるが、実験例１〜３に比較し、圧縮永久歪み、高温形状保形性の改善効果が少ない結果であった。
（実験例５）
表１に示す配合の使用原料を使用し、実験例１と同様の条件によりペレット状組成物（Ｄ）を得た。この組成物をそのまま（粉体状組成物（Ｅ）を混合することなく）実験例１と同じ評価を行った。その結果を表１に示す。成形性が極めて悪く本発明の目的にそぐわない結果であった。
（実験例６）
表１に示す配合の使用原料を使用し、実験例１と同様の条件により粉体状組成物（Ｅ）を得た。この組成物をそのまま（ペレット状組成物（Ｄ）を混合することなく）実験例１と同じ評価を行った。その結果を表１に示す。本実験例６は従来の軟質塩化ビニル系組成物であり、成形性は良好であるが、圧縮永久歪み、高温形状保形性は極めて悪かった。
（実験例７）
表１に示す配合の使用原料を使用した。組成物（Ｄ）をペレット化せずに実験例１と同様の条件により目的とする塩化ビニル系熱可塑性エラストマー組成物を得、評価を行った。その結果を表１に示す。成形性が極めて悪く、高温形状保形性の改善も少なかった。
（実験例８）
表１に示したように部分架橋していない非架橋型ＮＢＲを使用した以外は、実験例１と同様の条件により目的とする塩化ビニル系熱可塑性エラストマー組成物を得て評価を行った。その結果を表１に示す。成形性も悪く、圧縮永久歪み、高温形状保形性は極めて悪かった。
【国際調査報告】
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