(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
【化１】
0005142608.tif 000009
で示される除草性トリアゾリノン化合物である、１−（２，４−ジクロロフェニル）−Ｎ−（２，４−ジフルオロフェニル）−Ｎ−イソプロピル−１，５−ジヒドロ−５−オキソ−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−４−カルボキサミド（Ａ）と、次の除草性化合物群（Ｂ）：メチル＝α−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−Ｏ−トルアート（一般名：ベンスルフロンメチル）、（ＲＳ）−２−ブロモ−Ｎ−（α,α−ジメチルベンジル）−３,３−ジメチルブチルアミド（一般名：ブロモブチド）、1−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−３−［１−メチル−４−（２−メチル−２Ｈ−テトラゾール−５−イル）ピラゾール−５−イルスルホニル］尿素（一般名：アジムスルフロン）および３−（２−クロロ−４−メシルベンゾイル）−２−フェニルチオビシクロ[３，２，１]オクタ−２−エン−４−オン（一般名；ベンゾビシクロン）より選ばれる少なくも１種以上の化合物を有効成分として含有することを特徴とする水田用除草剤。
【請求項２】
請求項１記載の水田用除草剤を田植え同時からタイヌビエ３葉期までに水田に施用することを特徴とする水田の除草方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は除草性トリアゾリノン化合物である１−（２，４−ジクロロフェニル）−Ｎ−（２，４−ジフルオロフェニル）−Ｎ−イソプロピル−１，５−ジヒドロ−５−オキソ−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−４−カルボキサミド（Ａ）と、ある種の公知の除草性化合物（Ｂ）とを有効成分として含有することを特徴とする水田用除草剤および当該除草剤を用いることを特徴とする水田の除草方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
水田に発生する雑草の特徴として、種類が多く発生消長が異なるために、長期にわたり発生し、発生時期が一致せず雑草の発生前から生育期のものまで、さまざまな生育段階の雑草が混在している。このような要素に対応するため、水田用除草剤は多くの場合、有効成分を２種以上含む混合組成物の形で用いることが多い。しかし、従来の除草剤（混合組成物）ではこれら多くの草種に対応し完全に除草することは困難であり、また、有効成分量の低減、あるいは水稲に対する薬害の回避など、要件を十分満たしていない場合が多い。したがって、施用時期、対象雑草、有効成分量、薬害等の複雑な要素に幅広く対応可能な除草剤の開発が望まれている。
【０００３】
本発明に関する水田用除草剤の有効成分である、一般式（１）で示されるトリアゾリノン化合物（Ａ）は、文献公知の化合物（特許文献１参照）であり、水稲の移植直後から水稲に対して安全に使用可能であり、また、水田に発生するタイヌビエを初めとするイネ科雑草あるいは一年生広葉雑草に対してタイヌビエの３．０葉期まで優れた除草効果を示し、なおかつ残効期間が長いことが特徴である。しかし、施用時期、対象雑草、有効成分量などによっては、多種多様に発生する水田雑草に対して、完全に防除することはできず更に改良が必要である。
一方、本発明に関するもう一方の有効成分である除草性化合物（Ｂ）は、水田用除草剤組成物としてすでに公知である（非特許文献１、２参照）。
【特許文献１】国際公開第９８／３８１７６号パンフレット
【非特許文献１】農薬ハンドブック２００５年版（社団法人日本植物防疫協会発行２００５年）
【非特許文献２】「平成１９年度水稲関係除草剤試験申請書綴（試験計画及び薬剤特性）」（財団法人  日本植物調節剤研究協会）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
これまで、水田に発生する雑草を防除するため、多くの水田用除草剤が広く用いられている。しかし、従来の除草剤ではこれら多くの草種に対応し完全に除草すること、有効成分量の低減、あるいは水稲に対する薬害の回避など、上記のような要件を満たしていない場合が多い。したがって、施用時期、対象雑草、有効成分量および水稲安全性等の複雑な要素に幅広く対応可能な除草剤の開発が望まれており、本発明にはこのような要望に合致した水田用除草剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは上記の課題を解決するために鋭意研究を行った。その結果、種々のトリアゾリノン化合物群の中でもある特定の置換基を有するトリアゾリノン化合物（Ａ）と、ある種の除草性化合物（Ｂ）を有効成分として含有する水田用除草剤を施用すると、水稲が薬害を被ることなく多くの種類の水田雑草を完全に防除できることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち、本発明は以下の内容をその要旨とするものである。
１）
一般式（１）
【化１】
0005142608.tif 000002
で示される除草性トリアゾリノン化合物である、１−（２，４−ジクロロフェニル）−Ｎ−（２，４−ジフルオロフェニル）−Ｎ−イソプロピル−１，５−ジヒドロ−５−オキソ−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−４−カルボキサミド（Ａ）と、次の除草性化合物群（Ｂ）：1−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−３−［１−メチル−４−（２−メチル−２Ｈ−テトラゾール−５−イル）ピラゾール−５−イルスルホニル］尿素（一般名：アジムスルフロン）、Ｓ−４−クロロ-Ｎ−イソプロピルカルバニロイロメチル＝Ｏ，Ｏジメチル＝ホスホロジチオアート（一般名；アニロホス）、１−（２−クロロイミダゾ［１,２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−３−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）尿素（一般名；イマゾスルフロン）、２−[２−（３−クロロフェニル）−２，３−エポキシプロピル]−２−エチルインダン−１，３−ジオン（一般名；インダノファン）、１−（４，６ジメトキシピリミジン−２−イル）−３−（２−エトキシフェノキシスルホニル）尿素（一般名；エトキシスルフロン）、５−ターシャリーブチル−３−（２，４−ジクロロ−５−イソプロポキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２（３Ｈ）−オン(一般名；オキサジアゾン)、３−[１−（３，５−ジクロロフェニル）−１−メチルエチル]３，４−ジヒドロ−６−メチル−５−フェニル−２Ｈ−１，３−オキサジン−４−オン（一般名：オキサジクロメホン）、（ＲＳ）エチル＝２−クロロ−３−[２−クロロ−５−（４−ジフルオロメチル−４，５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−４−フルオロフェニル]プルピオナート（一般名：カルフェントラゾンエチル）、１−（２−クロロベンジル）−３−（１−メチル−１−フェニルエチル）ウレア（一般名：クミルロン）、（ＲＳ）−２−（２,４−ジクロロ−ｍ−トリルオキシ）プロピオンアニリド（一般名：クロメプロップ）、１−［２−（シクロプロピルカルボニル）アニリノスルホニル］−３−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）（一般名：シクロスルファムロン）、ブチル＝（Ｒ）−２−［４−（４−シアノ−２−フルオロフェノキシ）フェノキシ］プロピオナート（一般名：シハロホップブチル）、２−メチルチオ−４−エチルアミノ−６−（1,２−ジメチルプロピルアミノ）−ｓ−トリアジン（一般名：ジメタメトリン）、２−メチルチオ−４,６−ビス（エチルアミノ）−ｓ−トリアジン（一般名：シメトリン）、１−（α、α−ジメチルベンジル）−３−（パラトリル）尿素（一般名：ダイムロン）、２−クロロ−Ｎ−（３−メトキシ−２−テニル）−２’,６’−ジメチルアセトアニリド（一般名：テニルクロール）、２−｛２−クロロ−４−メシル−３−[（テトラヒドロフラン−２−イルメトキシ）メチル]ベンゾイル｝シクロヘキサン−１，３−ジオン（一般名：テフリルトリオン）、メチル＝３−クロロ−５−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−１−メチルピラゾール−４−カルボキシラート（一般名；ハロスルフロンメチル）、２，６−ビス（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルオキシ）安息香酸ナトリウム（一般名：ビスピリ��ックナトリウム塩）、(1)-（３−クロロ−４，５，６，７−テトラヒドロピラゾロ[１，５−ａ]ピリジン−２−イル）−５−[メチル（プロパ−２−イニル）アミノ]ピラゾール−４−カルボニトリル（一般名：ピラクロニル）、エチル＝５−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−カルバモイルスルファモイル）−１−メチルピラゾール−４−カルボキシラート（一般名：ピラゾスルフロンエチル）、４−（２,４−ジクロロベンゾイル）−１,３−ジメチル−５−ピラゾリル−ｐ−トルエンスルホネート（一般名：ピラゾレート）、Ｏ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル＝６−メトキシ−２−ピリジル（メチル）チオカルバマート（一般名：ピリブチカルブ）、（ＲＳ）−２´−[（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）（ヒドロキシ）メチル]−１，１−ジフルオロ−６´−（メトキシメチル）メタンスルホンアニリド（一般名：ピリミスルファン）、４−（２−クロロフェニル）−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−エチル−４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１Ｈ−テトラゾール−１−カルボキサミド（一般名；フェントラザミド）、Ｎ−ブトキシメチル−２−クロロ−２’,６’−ジエチルアセトアニリド（一般名：ブタクロール）、２−クロロ−２’,６’−ジエチル−Ｎ−（２−プロポキシエチル）アセトアニリド（一般名：プレチラクロール）、（ＲＳ）−２−ブロモ−Ｎ−（α,α−ジメチルベンジル）−３,３−ジメチルブチルアミド（一般名：ブロモブチド）、ベンゼンスルホンアミド、２−（２，２−ジフルオロエトキシ）−Ｎ−（５，８−ジメトキシ[１，２，４]トリアゾロ[１，５−ｃ]ピリミジン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）（一般名：ペノキススラム）、メチル＝α−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−Ｏ−トルアート（一般名：ベンスルフロンメチル）、３−（２−クロロ−４−メシルベンゾイル）−２−フェニルチオビシクロ[３，２，１]オクタ−２−エン−４−オン（一般名；ベンゾビシクロン）、２−［４−（２,４−ジクロロ−ｍ−トルオイル）−１,３−ジメチルピラゾール−５−イルオキシ］−４’−メチルアセトフェノン（一般名：ベンゾフェナップ）、３−イソプロピル−２,１,３−ベンゾチアジアジノン−（４）−２,２−ジオキシド（一般名：ベンタゾン）、３−（４−クロロ−５−シクロペンチルオキシ−２−フルオロフェニル）−５−イソプロピリデン−１,３−オキサゾリジン−２,４−ジオン（一般名：ペントキサゾン）、２,３−ジヒドロ−３,３−ジメチルベンゾフラン−５−イル＝エタンスルホネート（一般名：ベンフレセート）、２−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ−Ｎ−メチルアセトアニリド（一般名：メフェナセット）、２−（４−メシル−２−ニトロベンゾイル）シクロヘキサン−１，３−ジオン（一般名：メソトリオン）、２−メチル−４−クロロフェノキシ酪酸エチル（一般名：ＭＣＰＢエチル）、１−（２−クロロ−６−ｎ−プロピルイミダゾ[１，２−ｂ]ピリダジン−３−イルスルホニル）−３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ウレアおよびＮＣ−６２０より選ばれる少なくとも１種以上の化合物を有効成分として含有することを特徴とする水田用除草剤。
２）前記除草性化合物群（Ｂ）がメチル＝α−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−Ｏ−トルアート（一般名：ベンスルフロンメチル）、（ＲＳ）−２−ブロモ−Ｎ−（α,α−ジメチルベンジル）−３,３−ジメチルブチルアミド（一般名：ブロモブチド）、1−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−３−［１−メチル−４−（２−メチル−２Ｈ−テトラゾール−５−イル）ピラゾール−５−イルスルホニル］尿素（一般名：アジムスルフロン）および３−（２−クロロ−４−メシルベンゾイル）−２−フェニルチオビシクロ[３，２，１]オクタ−２−エン−４−オン（一般名；ベンゾビシクロン）より選ばれる少なくも１種以上の化合物である前記１）に記載の水田用除草剤。
３）前記１）に記載の水田用除草剤を田植え同時からタイヌビエ３葉期までに水田に施用することを特徴とする水田の除草方法。
４）前記２）に記載の水田用除草剤を田植え同時からタイヌビエ３葉期までに水田に施用することを特徴とする水田の除草方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明では、各化合物を混合することにより除草効果が増強され、混合による効果の和よりも高い除草効果が認められる。さらに、殺草スペクトラムが拡大し、この水田用除草剤組成物は実質的に有効成分の低減化を実現することが可能となった。例えば、水稲栽培においては、移植直後の雑草発生前からある程度生育の進んだ時期まで、いずれの時期に用いても優れた除草効果を現し、さらに、残効性に優れ、水稲に対する薬害も無く優れた除草効果を示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の除草剤において、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との混合比は、その適用時期、適用地域、施用方法等に応じて比較的広い範囲でかえることができる。
【０００９】
一般には、（Ａ）成分である除草性トリアゾリノン化合物、１−（２，４−ジクロロフェニル）−Ｎ−（２，４−ジフルオロフェニル）−Ｎ−イソプロピル−１，５−ジヒドロ−５−オキソ−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−４−カルボキサミド１重量部に対して、除草性化合物（Ｂ）は０．００１−１０００重量部、好ましくは０．０１−８０重量部の範囲で用いられる。
【００１０】
本発明で使用する除草性トリアゾリノン化合物である、１−（２，４−ジクロロフェニル）−Ｎ−（２，４−ジフルオロフェニル）−Ｎ−イソプロピル−１，５−ジヒドロ−５−オキソ−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−４−カルボキサミド（Ａ）の防除対象雑草は広範囲にわたる。その例として以下に述べるものが挙げられる。
【００１１】
ヒエ属、ホタルイ属、カヤツリグサ属、キビ属、スズメノカタビラ属、ミズアオイ属、テンツキ属、クワイ属、ハリイ属、ヘラオモダカ属、イボクサ属、スブタ属、ホシクサ属、ヒルムシロ属、タデ属、イヌガラシ属、キカシグサ属、アゼナ属、ミソハギ属、タウコギ属、アブノメ属、タカサブロウ属、ミゾハコベ属、オオアブノメ属、アゼトウガラシ属、ミズキンバイ属、セリ属、キンポウゲ属、サワトウガラシ属など。
【００１２】
本発明で使用する除草性トリアゾリノン化合物である、１−（２，４−ジクロロフェニル）−Ｎ−（２，４−ジフルオロフェニル）−Ｎ−イソプロピル−１，５−ジヒドロ−５−オキソ−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−４−カルボキサミドは、具体的に、例えば次の代表的な水田雑草に関して使用することができる。タイヌビエ、イヌホタルイ、コナギ、タマガヤツリ、マツバイ、クログワイ、ミズガヤツリ、ウリカワ、ヘラオモダカ、アゼナ、キカシグサ、ヒメミソハギ、チョウジタデ、ヒルムシロ、ミゾハコベ、セリ。しかしながら、本発明の除草剤の使用はこれら雑草に何ら限定されるものではなく、他の雑草に対しても同じように適用することができる。
【００１３】
本発明は、次のように実施される。本発明で使用する水田用除草剤は、有効成分として原体そのものを散布してもよいが、より便利に使用できるように担体とともに配合された形で製剤化される。
【００１４】
本発明で使用する除草剤は、除草剤として製剤化する場合には、その有効成分、すなわち前記構造式（１）で示される化合物（Ａ）および除草性化合物（Ｂ）のうち少なくとも一種類以上を、担体もしくは希釈剤、添加剤、および補助剤等の少なくとも一つと公知の手法で混合して、通常農薬として用いられる製剤形態、例えば、粒剤、微粒剤、水和剤、顆粒水和剤、乳剤、水溶剤、フロアブル剤、錠剤、粉剤、マイクロカプセル剤、ペースト剤などの適宜の形態として調合できる。また、使用時にタンク混合することも可能であり、更に他の公知の活性化合物、他の農薬、例えば、殺菌剤、殺虫剤、除草剤、殺ダニ剤、薬害軽減剤(セイフナー)、植物生長調節剤や肥料、土壌改良剤などと混合または併用して使用することができる。
【００１５】
前記の製剤化に際して用いられる担体としては、一般に農薬製剤用に常用される担体ならば固体または液体のいずれのものでも使用できる。担体は特定のものに限定されるものではない。例えばこれら固体担体としては、鉱物質粉末(カオリン、ベントナイト、クレー、モンモリロナイト、タルク、珪藻土、雲母、バーミキュライト、石英、炭酸カルシウム、リン灰石、ホワイトカーボン、消石灰、珪砂、硫安、尿素など）、植物質粉末（大豆粉、小麦粉、木粉、タバコ粉、デンプン、結晶セルロースなど）、高分子化合物（石油樹脂、ポリ塩化ビニル、ケトン樹脂など）、アルミナ、ケイ酸塩、糖重合体、高分散性ケイ酸、ワックス類などが挙げられる。
【００１６】
また、使用できる液体担体としては水、アルコール類(メチルアルコール、エチルアルコール、n-プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブタノール、エチレングリコール、ベンジルアルコールなど)、芳香族炭化水素類(トルエン、ベンゼン、キシレン、エチルベンゼン、メチルナフタレンなど）、エーテル類(エチルエーテル、エチレンオキシド、ジオキサン、テトラヒドロフランなど)、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、イソホロンなど）、エステル類(酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールアセテート、酢酸アミルなど)、酸アミド類(ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど)、ニトリル類(アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリルなど）、スルホキシド類（ジメチルスルホキシドなど）、アルコールエーテル類（エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルなど）脂肪族または脂環式炭化水素類（n-ヘキサン、シクロヘキサンなど）、工業用ガソリン（石油エーテル、ソルベントナフサなど）、石油留分（パラフィン類、灯油、軽油など）が挙げられる。
【００１７】
また、乳剤、水和剤、フロアブル剤などに製剤化する場合には、乳化、分散、可溶化、湿潤、発泡、潤滑、拡展などの目的で各種の界面活性剤が本組成物に配合される。このような界面活性剤としては非イオン型界面活性剤(ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステルなど)、陰イオン型界面活性剤(アルキルベンゼンスルホネート、アルキルスルホサクシネート、アルキルサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルアルキルサルフェート、アリールスルホネートなど)、陽イオン型界面活性剤〔アルキルアミン類（ラウリルアミン、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライドなど）、ポリオキシエチレンアルキルアミン類〕、両性型界面活性剤〔カルボン酸（ベタイン型）、硫酸エステル塩など〕などが挙げられるが、これらの例示されたもののみに限定されるものでない。
【００１８】
また、これらの他にポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、アラビアゴム、ポリビニルアセテート、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、トラガカントゴムなどの各種補助剤を使用することができる。
【００１９】
前記の担体、界面活性剤および補助剤は、製剤の剤型、適用場面などを考慮して目的に応じてそれぞれ単独にあるいは組み合わせて適宜使用される。さらに、他の除草剤、殺菌剤、殺虫剤、植物生育調節剤、肥料などと併用することができる。特に他の除草剤の一種あるいは二種以上を配合することにより本発明の効果をより安定化することができる。配合可能な除草剤（Ｃ）としては、例えば、Ｓ−ベンジル＝１,２−ジメチルプロピル（エチル）チオカルバマート（一般名：エスプロカルブ）、２’,３’−ジクロロ−４−エトキシメトキシペンズアニリド（一般名：エトベンザミド）、５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−[２，４−ジクロロ−５−（プロパ−２−イニルオキシ）フェニル]−１，３，４−オキサジアゾール−２（３Ｈ）−オン（一般名：オキサジアルギル）、１−（４，６−ジメトキシビリミディン−２−イル）−３−[２−（ジメチルカルバモイル）フェニールスルファモイル]ユリア（一般名：オルソスルファムロン）、Ｎ,Ｎ−ジエチル−３−メシチルスルホニル−１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−カルボキサミド（一般名：カフェンストロール）、Ｓ，Ｓ´ジメチル＝２−ジフルオロメチル−４−イソブチル−６−トリフルオロメチルピリジン−３，５−ジカフボチアート（一般名：ジチオピル）、Ｓ−１−メチル−１−フェニルエチル＝ピペリジン−１−カルボチオアート（一般名：ジメピペレート）、（１ＲＳ，２ＳＲ，４ＳＲ）−１，４−エポキシ−ｐ−メンタ−２−イル＝２−メチルベンジル＝エーテル（一般名：シンメチリン）、α−（２−ナフトキシ）プロピオンアニリド（一般名：ナプロアニリド）、５−（２,４−ジクロロフェノキシ）−２−ニトロ安息香酸メチル（一般名：ビフェノックス）、２−［４−（２,４−ジクロロベンゾイル）−１,３−ジメチルピラゾール−５−イルオキシ］アセトフェノン（一般名：ピラゾキシフェン）、（ＲＳ）−７−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルチオ）−３−メチル−２−ベンゾフラン−１（３Ｈ）−オン（一般名；ピリフタリド）、メチル＝２−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イルオキシ）−６−（１−メトキシイミノエチル）ベンゾエート（一般名：ピリミノバックメチル）、Ｎ−[[（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジミル）アミノ]カルボニル]−２−[２−フルオロ−１−メトキシメチル  カルボニルオキシ]プロピル]−３−ピリミジン  スルフォンアミド（一般名：フルセトスルフロン）、（Ｒ）−２−[４−[（６−ｃｈｌｏｒｏ−２−ｂｅｎｚｏｘａｚｏｌｙｌ）ｏｘｙ]ｐｈｅｎｏｘｙ]−Ｎ−（２−ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）−Ｎ−ｍｅｔｈｙｌ（一般名：メタミホップ）、Ｓ−エチルヘキサヒドロ−１Ｈ−アゼピン−１−カ−ボチオエート（一般名：モリネート）、２−メチル−４−クロロフェノキシ酢酸（一般名：ＭＣＰＡ）、２−メチル−４−クロロフェノキシチオ酢酸−Ｓ−エチル（一般名：ＭＣＰＡチオエチル）、２,４−ジクロロフェノキシ酢酸（一般名：２,４ＰＡ）、２−アミノ−３−クロロ−１，４−ナフトキノン（一般名；ＡＣＮ）などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの成分は水田用除草剤組成物としてすでに公知であり、これらのことは例えば、「農薬ハンドブック２００５年��」（社団法人日本植物防疫協会発行、２００５年）、「平成１９年度水稲関係除草剤試験申請書綴（試験計画及び薬剤特性）」（財団法人  日本植物調節剤研究協会）などに記載されている。
【００２０】
本発明では、水稲移植前後の雑草発生前から雑草生育期に前記構造式（１）の除草性トリアゾリノン化合物（Ａ）とある種の除草性化合物（Ｂ）を混合した水田用除草剤を用いる。施用時期は、田植え同時からタイヌビエ３葉期までが好ましく、タイヌビエ２．５葉期までがより好ましい。
【００２１】
実際に使用する場合、次の方法で使用するのが一般的であり好ましい。すなわち、水和剤、顆粒水和剤の場合は、１０アール当り、５０〜５００ｇを水で希釈して、０．２５〜３００Ｌ（リットル）を水田の水面に均一に散布すればよい。また、粒剤の場合は、水田の水面に１０アール当り、１００ｇ〜４ｋｇを均一に散布すればよい。フロアブル剤の場合は原液のまま１０アール当り、１００〜１０００ｍｌをプラスチックボトル、紙容器などに入れて手振り散布すればよい。そして、ジャンボ剤の場合は、１０アール当り、固形または小包装（パック）の２０〜１００ｇを５〜４０個手投げ散布すればよい。また、使用時期、気象条件、使用方法、使用剤型、使用場所、対象雑草、対象作物等の条件によっては問題のない範囲で使用量を変えることも可能であり、特に限定されるものではない。
【００２２】
本発明による、除草性トリアゾリノン化合物である、１−（２，４−ジクロロフェニル）−Ｎ−（２，４−ジフルオロフェニル）−Ｎ−イソプロピル−１，５−ジヒドロ−５−オキソ−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−４−カルボキサミド（Ａ）と、除草性化合物（Ｂ）を有効成分として含有する水田用除草剤の優れた効果を、以下の実施例（製剤例および試験例）により具体的に説明する。しかし、本発明の範囲は当該実施例で示した態様のみに限定されるものではない。
【実施例１】
【００２３】
製剤例１（水和剤）  
化合物Ａ  ３０部、
ベンスルフロンメチル  ７．５部、
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル  ２部、
ラウリル硫酸ナトリウム  ２部、
クレー  ５８．５部、計１００部
上記の組成を均一に混合し、粉砕して水和剤を得た。
【実施例２】
【００２４】
製剤例２（顆粒水和剤）
化合物Ａ  １２部、
ベンスルフロンメチル  ３部、
βナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩  ５部、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサルフェート  ３部、
クレー  ７７部、計１００部
上記の組成物を混合粉砕した後、水１０部を加えて混練し、０．５ｍｍのスクリーンを付けた押し出し造粒機にて造粒後、乾燥、整粒し、顆粒水和剤を得た。
【実施例３】
【００２５】
製剤例３（フロアブル剤）
化合物Ａ  ６部、
ブロモブチド  ４部、
ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルホスフェート  ３部、
キサンタンガンガム  ０．５部、
エチレングリコール  ５部、
ソルビン酸カリウム  ０．５部、
水  ８１部、計１００部
上記の組成をホモミキサー（日本特殊機化工業株式会社製）で均一に混合分散させ、フロアブル剤を得た。
【実施例４】
【００２６】
製剤例４（ジャンボ剤）
化合物Ａ  ６部、
ブロモブチド  ４部、
ラウリル硫酸ナトリウム  ５部、
ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル  １部、
ポリビニルアルコール  ３部、
シラスバルーン  ４０部、
クレー  ４１部、計１００部
上記の組成物を混合粉砕した後、水７部を加えて混練し、０．６ｍｍのスクリーンを付けた押し出し造粒機にて造粒後、乾燥、整粒し、その５０ｇをポリビニルアルコールの水溶性フィルム（厚さ４０μｍ）で包装してジャンボ剤を得た。
【実施例５】
【００２７】
製剤例５（粒剤）
化合物Ａ  ３部、
ブロモブチド  ９部、
リグニンスルホン酸ナトリウム  ２部、
ラウリル硫酸ナトリウム  ２部、
ベントナイト  ４５部、
タルク  ３９部、計１００部
上記の組成を混合粉砕した後、適量の水を加えて混練し、造粒機を用いて常法により造粒し、粒剤を得た。
【実施例６】
【００２８】
製剤例６（粒剤）
化合物Ａ  ３部、
ベンスルフロンメチル  ０．３部、
アジムスルフロン  ０．０６部、
リグニンスルホン酸ナトリウム  ２部、
ラウリル硫酸ナトリウム  ２部、
ベントナイト  ４５部、
タルク  ４７．６５部、計１００部
上記の組成を混合粉砕した後、適量の水を加えて混練し、造粒機を用いて常法により造粒し、粒剤を得た。
【００２９】
次に本発明で使用する除草性トリアゾリノン化合物（Ａ）である、１−（２，４−ジクロロフェニル）−Ｎ−（２，４−ジフルオロフェニル）−Ｎ−イソプロピル−１，５−ジヒドロ−５−オキソ−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−４−カルボキサミドと除草性化合物（Ｂ）を混合した水田用除草剤の有用性について試験例を示し、具体的に示す。
【００３０】
［試験例１］
１／２０００アールのワグネルポットに水田土壌を充填し、水を加えて代かきを行ない、タイヌビエ、イヌホタルイおよび一年生広葉雑草の種子を播種し、ミズガヤツリ、ウリカワの塊茎を埋め込んだ。更に、２．２葉期の水稲を移植深度２ｃｍで３本１株として植え付け、３ｃｍに湛水した。
薬剤は、水稲移植当日に、製剤例1〜６に準拠して有効成分量を調整した剤型の所定量を水面に処理した。管理、育成は温室内にて行ない、薬剤処理３週間後に残草量（ｇ：生重量）をはかり、無処理区の残草量（ｇ）との対比で抑草率（％）を下記式により求めた。また、水稲薬害についても、同様な計算式により算出した。その結果を表１に示す。なお、表中の（Ａ）は、前記一般式（１）で示される除草性トリアゾリノン化合物あらわし、（Ｂ−１）はベンスルフロンメチルをあらわす。
【表１】
0005142608.tif 000003
【数１】
0005142608.tif 000004
【００３１】
［試験例２］
圃場の代かきを行った後、２．２葉期の水稲を田植え機で移植した。更に、タイヌビエ、イヌホタルイおよび一年生広葉雑草の種子を播種し、ミズガヤツリ、ウリカワの塊茎を植え付けた。湛水深は５ｃｍとした。
薬剤は、タイヌビエの葉齢が２．５葉期に達した時に、上記製剤例に準拠して有効成分量を調整し製造した剤型の所定量を水面に処理した。薬剤処理３週間後に、試験例１と同様にして除草効果および水稲薬害を調査した。その結果を表３に示す。なお、表中の（Ａ）は、前記一般式（１）で示される除草性トリアゾリノン化合物あらわし、（Ｂ−１）はベンスルフロンメチル、（Ｂ−２）はアジムスルフロンをあらわす。
【表２】
0005142608.tif 000005
【００３２】
［試験例３］
１／２０００アールのワグネルポットに水田土壌を充填し、水を加えて代かきを行ない、タイヌビエ、イヌホタルイおよび一年生広葉雑草の種子を播種し、ミズガヤツリ、ウリカワの塊茎を埋め込んだ。更に、２．２葉期の水稲を移植深度２ｃｍで３本１株として植え付け、３ｃｍに湛水した。
薬剤は、タイヌビエの葉齢が２．５葉期に達した時に、製剤例1〜6に準拠して有効成分量を調整した剤型の所定量を水面に処理した。管理、育成は温室内にて行ない、薬剤処理３週間後に試験例１と同様にして除草効果および水稲薬害を調査した。その結果を表２に示す。なお、表中の（Ａ）は、前記一般式（１）で示される除草性トリアゾリノン化合物あらわし、（Ｂ−３）はブロモブチドをあらわす。
【表３】
0005142608.tif 000006
【００３３】
［試験例４］
圃場の代かきを行った後、２．２葉期の水稲を田植え機で移植した。更に、タイヌビエ、イヌホタルイおよび一年生広葉雑草の種子を播種し、ミズガヤツリ、ウリカワの塊茎を植え付けた。湛水深は５ｃｍとした。
薬剤は、タイヌビエの葉齢が２．５葉期に達した時に、上記製剤例に準拠して有効成分量を調整し製造した剤型の所定量を水面に処理した。薬剤処理３週間後に、試験例１と同様にして除草効果および水稲薬害を調査した。その結果を表３に示す。なお、表中の（Ａ）は、前記一般式（１）で示される除草性トリアゾリノン化合物あらわし、（Ｂ−４）はベンゾビシクロンをあらわす。
【表４】
0005142608.tif 000007
【００３４】
［試験例５］
圃場の代かきを丁寧に行い、土壌を均平化した。移植の際、水深は０．５ｃｍ〜1ｃｍ程度とし、田面が水面上に露出しないように調整した。
薬剤は、「田植え同時除草剤散布機」（こまきちゃん    ＣＳ−１０：（株）クボタ）を田植え機に装着し、上記製剤例に準拠して有効成分量を調整し製造した粒剤の所定量を田植えと同時に処理した。薬剤処理の３時間後に入水し、湛水深５ｃｍとした。なお、水稲の移植前に、タイヌビエ、イヌホタルイおよび一年生広葉雑草の種子を播種し、ミズガヤツリ、ウリカワの塊茎を植え付けた。薬剤処理３週間後に、試験例１と同様にして除草効果および水稲薬害を調査した。その結果を表５に示す。なお、表中の（Ａ）は、前記一般式（１）で示される除草性トリアゾリノン化合物あらわし、（Ｂ−１）はベンスルフロンメチル、（Ｂ−３）はブロモブチド、（Ｂ−４）はベンゾビシクロンをあらわす。
【表５】
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【００３５】
本発明の、除草性トリアゾリノン化合物（Ａ）と、除草性化合物群（Ｂ）を有効成分として含有することを特徴とする水田用除草剤は、前記試験例に示したとおり、発生前から生育のある程度進んだ雑草までほぼ完全に防除し、かつ水稲に対する安全性が高いという極めて優れた効果が得られる。