(57)【要約】水系現像液で現像でき、水系現像液で現像でき、且つ水性インキおよびコソルベントインキに対する耐性があり、さらに画像再現性の良好な感光性樹脂組成物、感光層および感光性樹脂印刷用原版を支障なく得ることを課題とし、本発明は、（Ａ）少なくとも２種類以上の水分散ラテックスから得られる疎水性重合体、（Ｂ）光重合性化合物、（Ｃ）光重合開始剤を含有した感光性樹脂組成物であって、前記２種類以上の疎水性重合体がそれぞれ微粒子状で存在していることを特徴とする感光性樹脂組成物である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）少なくとも２種類以上の水分散ラテックスから得られる疎水性重合体、（Ｂ）光重合性化合物、（Ｃ）光重合開始剤を含有した感光性樹脂組成物であって、前記２種類以上の疎水性重合体がそれぞれ微粒子状で存在していることを特徴とする感光性樹脂組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分である微粒子の粒子径分布におけるピークが２つ以上あり、各ピークの粒径比が２倍以上である請求項１記載の感光性樹脂組成物。
【請求項３】
さらに（Ｄ）親水性重合体を含有した請求項１記載の感光性樹脂組成物。
【請求項４】
（Ａ）成分のうち少なくとも一種の疎水性重合体と（Ｄ）成分の親水性重合体とがそれぞれ共通の骨格構造を有している請求項３記載の感光性樹脂組成物。
【請求項５】
さらに（Ｅ）粘度調整剤を含有した請求項１記載の感光性樹脂組成物。
【請求項６】
（Ｅ）成分がカルボン酸系共重合体である請求項５記載の感光性樹脂組成物。
【請求項７】
さらに（Ｆ）凝集防止剤を含有した請求項１記載の感光性樹脂組成物。
【請求項８】
（Ｆ）成分がノニオン系界面活性剤である請求項７記載の感光性樹脂組成物。
【請求項９】
さらに（Ｇ）架橋基を持たない共役ジエンオリゴマーを含有した請求項１記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１０】
（Ｇ）成分の分子量が５００〜１００００である請求項９記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１１】
（Ｂ）成分のうち少なくとも一種がアルキルメタクリレートである請求項１〜１０のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１２】
（Ｂ）成分におけるアルキルメタクリレートが炭素数８〜１８であり直鎖状である請求項１１記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１３】
請求項１記載の感光性樹脂組成物から得られる感光性樹脂組成物層であって、該層がコソルベントに浸漬前後の圧縮弾性の変化率が３０％以下、膨潤率が１６％以下であることを特徴とする感光性樹脂組成物層。
【請求項１４】
支持体上に、請求項１〜１３のいずれかに記載の感光性樹脂組成物からなる感光層を塗設して構成されることを特徴とする感光性樹脂印刷用原版。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】  本発明は感光性樹脂組成物およびそれを用いた感光性樹脂印刷用原版に関するものであり、水系現像液で現像でき、且つ画像再現性の優れた、印刷用感光性樹脂組成物および印刷原版に関するものである。
【背景技術】  従来より、塩素化ゴム、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、ポリウレタン等のエラストマーを単体樹脂成分として、これにエチレン系不飽和化合物、光重合開始剤を配合した感光性樹脂組成物はエラストマーの特性を生かして、フレキソ印刷版材として有用であり、多くの提案がなされている。
なかでも、水系現像液で現像でき、且つ水性インキに対する耐性を付与したフレキソ版材に、疎水性ポリマーを主成分とする相１、親水性ポリマーを主成分とする相２を有する粒子を分散相として、親水性成分と疎水性成分とを有する相を連続相とする相構造が提案されている（例えば、特開平０３−１３６０５２号公報参照）。
しかし、このような相構造における分散相と連続相には固体ゴムが使用されているため、相構造形成段階で微小粒子が凝集し、その結果分散相の粒子径が大きくなり、また不均一になるという傾向があった。そのため、透過した光は散乱し、微小なレリーフの画像再現性が低下するといる問題が存在していた。
そこで、分散相の粒子径を微小化するため、分散相として乳化重合で合成された親水性共重合体や水分散ラテックスから得られる重合体を親水性光重合性モノマー中に分散させることが提案されている（例えば、特開２００２−１６２７３１号公報、特開２０００−１５５４１７号公報参照）。
しかしながら、これらの方法では分散相は微粒子化するが、いずれも大部分を占める連続相には固体ゴムが使用されているため、相構造形成段階で微小粒子が凝集し、その結果分散相の粒子径が大きくなり、また不均一になるという傾向があった。そのため、透過した光は散乱し、微小なレリーフの画像再現性が低下するといる問題が存在していた。
本発明は上記問題を鑑みて、水系現像液で現像でき、且つ水性インキおよびコソルベントインキに対する耐性があり、さらに画像再現性の良好な感光性樹脂組成物および感光性樹脂印刷用原版を得ることを課題とするものである。
【発明の開示】
本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意、研究、検討した結果、遂に本発明を完成するに到った。すなわち本発明は、（１）（Ａ）少なくとも２種類以上の水分散ラテックスから得られる疎水性重合体、（Ｂ）光重合性化合物（Ｃ）光重合開始剤を含有した感光性樹脂組成物であって、前記２種類以上の疎水性重合体がそれぞれ微粒子状で存在していることを特徴とする感光性樹脂組成物。（２）（Ａ）成分である微粒子の粒子径分布におけるピークが２つ以上あり、各ピークの粒径比が２倍以上である前記（１）記載の感光性樹脂組成物。（３）さらに（Ｄ）親水性重合体を含有した前記（１）記載の感光性樹脂組成物。（４）（Ａ）成分のうち少なくとも一種の疎水性重合体と（Ｄ）成分の親水性重合体とがそれぞれ共通の骨格構造を有している前記（３）記載の感光性樹脂組成物。（５）さらに（Ｅ）粘度調整剤を含有した前記（１）記載の感光性樹脂組成物。（６）（Ｅ）成分がカルボン酸系共重合体である前記（５）記載の感光性樹脂組成物。（７）さらに（Ｆ）凝集防止剤を含有した前記（１）記載の感光性樹脂組成物。（８）（Ｆ）成分がノニオン系界面活性剤である前記（７）記載の感光性樹脂組成物。（９）さらに（Ｇ）架橋基を持たない共役ジエンオリゴマーを含有した前記（１）記載の感光性樹脂組成物。（１０）（Ｇ）成分の分子量が５００〜１００００である前記（９）記載の感光性樹脂組成物。（１１）（Ｂ）成分のうち少なくとも一種がアルキルメタクリレートである前記（１）〜（１０）のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。（１２）（Ｂ）成分におけるアルキルメタクリレートが炭素数８〜１８であり直鎖状である前記（１１）記載の感光性樹脂組成物。（１３）前記（１）記載の感光性樹脂組成物から得られる感光性樹脂組成物層であって、該層がコソルベントに浸漬前後の圧縮弾性の変化率が３０％以下、膨潤率が１６％以下であることを特徴とする感光性樹脂組成物層。（１４）支持体上に、前記（１）〜（１３）のいずれかに記載の感光性樹脂組成物からなる感光層を塗設して構成されることを特徴とする感光性樹脂印刷用原版である。
本発明感光性樹脂組成物を用いることにより、水系現像液で現像でき、且つ水性インキに対する耐性があり、画像再現性の良好なフレキソ印刷用原版を得ることができるので、産業界に寄与すること大である。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明における（Ａ）成分として用いられる水分散ラテックスとは重合体粒子を分散質として水中に分散したものであり、他に界面活性剤等が含有されている。また少なくとも２種類以上の水分散ラテックスより得られる疎水性重合体とは、この水分散ラテックスから水を取り除いて得られる疎水性重合体および若干界面活性剤等が含有されたものであり、本発明においては２種類以上用いることが必要である。
具体的に（Ａ）成分としては、以下の少なくとも２種類以上から選ばれるラテックスである。ポリブタジエンラテックス、天然ゴムラテックス、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックス、ポリクロロプレンラテックス、ポリイソプレンラテックス、ポリウレタンラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、ビニルピリジン重合体ラテックス、ブチル重合体ラテックス、チオコール重合体ラテックス、アクリレート重合体ラテックスなどの水分散ラテックス重合体やこれら重合体にアクリル酸やメタクリル酸などの他の成分を共重合して得られる重合体が挙げられる。この中でも分子鎖中にブタジエン骨格またはイソプレン骨格を含有する水分散ラテックス重合体が、硬度やゴム弾性の点から好ましく用いられる。具体的には、ポリブタジエンラテックス、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、ポリイソプレンラテックスが好ましい。
本発明における（Ａ）成分としては、微粒子状に存在していることが必須であり、その粒子径分布におけるピークが２つ以上あり、各ピークの粒径比が２倍以上であること、特に下限は約３倍以上、さらには５倍以上が望ましく、上限は約２０倍以下、さらには１５倍以下が望ましい。なお、「微粒子状に存在している」とは、例えば、走査型プローブ顕微鏡ＳＰＭを用いて形態観察と位相分布評価を行って、独立した微粒子としての存在が確認できるということである。
また、前記粒子径分布は同種の疎水性重合体における分布状態でもよく、あるいは、二種以上の疎水性重合体において、それぞれの粒子径分布におけるピークが一つであっても、それぞれのピークの粒径比が２倍以上であればよい。本発明においては、一種の微粒子の平均粒径に対し、約２倍以上の平均粒径を有する他種の微粒子が存在していることが好ましく、その平均粒径として、例えば疎水性重合体（α）が０．０２〜０．５μｍ、好ましくは０．０４〜０．３μｍであり、疎水性重合体（β）としては、疎水性重合体（α）の２倍以上、特に３倍以上の粒子径を有していることが好ましく、粒子径としては０．１〜０．７μｍ、好ましくは０．２〜０．５μｍである。
さらに、（Ａ）成分である微粒子は、（Ｂ）成分である光重合性化合物や（Ｃ）成分である光重合開始剤中に分散した形態を有してことが好ましい。
本発明の（Ｂ）成分である光重合性化合物としては、光重合性オリゴマーが好ましく、光重合性オリゴマーとは、共役ジエン系重合体の末端および／または側鎖にエチレン性不飽和基が結合した重合体であって、数平均分子量が１０００以上、１００００以下のものである。具体的には、分子構造中に次のような構造を有する化合物をいう。
共役ジエン系エチレン性重合体を構成する共役ジエン系重合体は、共役ジエン不飽和化合物の単独重合体または共役ジエン不飽和化合物とモノエチレン性不飽和化合物との共重合体によって構成される。かかる共役ジエン不飽和化合物の単独重合体または共役ジエン不飽和化合物とモノエチレン性不飽和化合物との共重合体としては、ブタジエン重合体、イソプレン重合体、クロロプレン重合体、スチレン−クロロプレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−イソプレン共重合体、メタクリル酸メチル−イソプレン共重合体、アクリロニトリル−イソプレン共重合体、メタクリル酸メチル−イソプレン共重合体、メタクリル酸メチル−クロロプレン共重合体、アクリル酸メチル−ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル−イソプレン共重合体、アクリル酸メチル−クロロプレン共重合体、アクリル酸メチル−クロロプレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−クロロプレン−スチレン共重合体等が挙げられる。これらのうちゴム弾性と光硬化性の点で、ブタジエン重合体、イソプレン重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体が好ましく、特に好ましくはブタジエン重合体、イソプレン重合体である。
共役ジエン系重合体の末端および／または側鎖エチレン性不飽和基を導入する方法は特に限定されないが、例えば、（１）過酸化水素を重合開始剤として得られた水酸基末端共役ジエン系重合体の末端の水酸基に（メタ）アクリル酸等のモノエチレン性不飽和カルボン酸を脱水反応によりエステル結合させる、若しくは、（メタ）アクリル酸メチルや（メタ）アクリル酸エチル等のモノエチレン性不飽和カルボン酸アルキルエステルをエステル交換反応によりエステル結合させる方法、（２）共役ジエン化合物と少なくとも一部に不飽和カルボン酸（エステル）を含むエチレン性不飽和化合物を共重合して得られた共役ジエン系重合体にアリルアルコール、ビニルアルコール等のエチレン性不飽和アルコールを反応させる方法、等が挙げられる。
共役ジエン系エチレン性重合体におけるエチレン性不飽和基の量は、重合体中に０．００５〜２．０ｍ当量／ｇが好ましく、特に好ましくは０．０１〜２．０ｍ当量である。２．０ｍ当量／ｇより多いと硬度が高くなりすぎて充分な弾性が得難くなり、０．００５ｍ当量／ｇより少ないと、反応性が小さくなって画像再現性が低下する傾向を示す。
これら（Ｂ）成分の含有量は（Ａ）成分１００重量部に対して１〜２００重量部であることが好ましい。１重量部以下では生版が硬くなるため水系現像液で現像ができず、２００重量部以上では生版が柔らかくなり過ぎ、ハンドリング性が悪くなるので好ましくない。
本発明においては、印刷版の機械的強度を上げ、耐刷性を向上させるため、（Ｂ）成分のうち、前記以外に、少なくとも一種がアルキルメタクリレートであることが好ましい。特にアルキルメタクリレートが炭素数８〜１８であり直鎖状であることが好ましい。
具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等のシクロアルキル（メタ）アクリレート、クロロエチル（メタ）アクリレート、クロロプロピル（メタ）アクリレート等のハロゲン化アルキル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレートなどのフェノキシアルキル（メタ）アクリレートなどを挙げることができ、特に好ましくはｎ−ラウリルメタクリレート、アルキル（Ｃ１２〜１３）メタクリレート、トリデシルメタクリレート、アルキル（Ｃ１２〜１５）メタクリレート等が挙げられる。
これらアルキルメタクリレートの含有量は、（Ａ）成分１００重量部に対して好ましくは１〜５０重量、特に好ましくは５〜１０重量部である。１重量部未満では、露光した版の機械的強度が充分ではなく、５０重量部を超えると感光性樹脂組成物層の表面にブリードアウトし、カバーフィルムが剥がれ難くなるので好ましくない。
また、本発明の感光性樹脂組成物は（Ｃ）成分として光重合開始剤を加えるものである。光重合開始剤としては、光によって重合性の炭素−炭素不飽和基を重合させることができるものであれば全て使用できる。なかでも、光吸収によって、自己分解や水素引き抜きによってラジカルを生成する機能を有するものが好ましく用いられる。例えば、ベンゾインアルキルエーテル類、ベンゾフェノン類、アントラキノン類、ベンジル類、アセトフェノン類、ジアセチル類などである。光重合開始剤の配合量としては、（Ａ）成分１００重量部に対して０．１〜５０重量部の範囲が好ましい。０．１重量部以上とすることで、開始効率が減少することなく、画像再現が良好である。５０重量部以下とすることで感度が高すぎることなくて、露光時間のコントロールが容易となるので好ましい。
本発明は、必要に応じて（Ｄ）成分として親水性重合体を配合してもよく、親水性重合体としては、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＭ（Ｍは１価、２価あるいは３価の金属イオンまたは置換または無置換のアンモニウムイオン）、−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＳＯ３Ｈ、リン酸エステル基などの親水基を有するものが好ましく、具体的には、（メタ）アクリル酸またはその塩類の重合体、（メタ）アクリル酸またはその塩類とアルキル（メタ）アクリレートとの共重合体、（メタ）アクリル酸またはその塩類とスチレンとの共重合体、（メタ）アクリル酸またはその塩類と酢酸ビニルとの共重合体、（メタ）アクリル酸またはその塩類とアクリロニトリルとの共重合体、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレンイミン、−ＣＯＯＭ基を有するポリウレタン、−ＣＯＯＭ基を有するポリウレアウレタン、−ＣＯＯＭ基を有するポリアミド酸およびこれらの塩類または誘導体が挙げられる。これらはそれぞれを単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
これら（Ｄ）成分の含有量は（Ａ）成分１００重量部に対して好ましくは０．１〜５０重量部、特に０．１〜３０重量部であることが好ましい。０．１重量部未満では水系現像液で現像時間が遅くなり、５０重量部を超えると、水に対する膨潤が大きくなり、水性インキ耐性が悪くなるので好ましくない。
本発明において、前記（Ｄ）成分である親水性重合体を配合した場合、（Ａ）成分のうち少なくとも一種の疎水性重合体（α）あるいは（β）と（Ｄ）成分の親水性重合体とがそれぞれ共通の骨格構造を有していることが好ましく、例えば、共通の骨格構造としては、アクリロニトリル−ブタジエン構造、ブタジエン構造等が挙げられる。本発明においては、例えば微粒子状疎水性重合体（β）が連続相中に存在し、分散相中には親水性重合体と共通の骨格構造を有する微粒子状疎水性重合体（α）とが存在しているような構造が好ましい。
本発明において、（Ｅ）成分である粘度調整剤は、調合したドープを増粘させ濃縮機でのベントアップを防ぐためのものである。該粘度調整剤としてはカルボン酸系共重合体が好ましく、種類としては粉末、水溶液、エマルジョン、逆相エマルジョンタイプがあるが、なかでもエマルジョンタイプが好ましい。一般的に市販されているものを以下に示すと、アロンＡ−７０７０、アロンＡ−７０５０、アロンＢ−３００、アロンＢ−５００、アロンＢ−７００（東亞合成）などを例示できるが、これらに限定されるものではない。これらは、単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。粘度調整剤の配合量としては、（Ａ）成分１００重量部に対して０．１〜１０重量部の範囲が好ましく、特に好ましくは０．５〜５重量部である。０．１重量部以下ではドープ粘度が充分ではないので濃縮する時に突沸が起き、１０重量部を超えると水およびアルコールに対してレリーフの膨潤が大きくなるので好ましくない。なお、本発明において、得られたドープの粘度は１５ポイズ以上が好ましく、特に１８ポイズ以上が望ましい。
次に本発明における（Ｆ）成分である凝集防止剤は、ドープ調合時に起こるラテックス粒子間の急激な凝集、固液分離を防ぐためのものである。該凝集防止剤としてはノニオン系界面活性剤が好ましく、特に炭素数が１２〜１５であり、ＨＬＢ価が１２付近であるものが好ましい。具体的には、分子構造中の親水基としては、ポリオキシエチレン、ポリオキシメチレン、ポリオキシプロピレン等のポリオキシアルキレン鎖構造が挙げられる。分子構造中の疎水基のタイプとしては、ノニルフェノール系、トリデシルアルコール系、ラウリルアルコール系、セカンダリーアルコール系、オキソアルコール系等が挙げられる。一般的に市販されているものを以下に示すと、ノイゲンＥＡ−１２０、ノイゲンＥＡ−１２０Ｂ、ＤＫＳ  ＮＬ−７０、ＤＫＳ  ＮＬ−８０、ノイゲンＥＴ−１４３Ｌ、ノイゲンＴＤＳ−７０、ノイゲンＥＴ−１１５、ノイゲンＥＴ−１１６Ｂ、ノイゲンＥＴ−１１６Ｂ、ノイゲンＥＴ−１１６Ｃ、ノイゲンＥＴ−１４７、ノイゲンＥＴ−１５７、ノイゲンＳＤ−６０、ノイゲンＳＤＸ−６０、ＤＫＳ  ＮＬ−Ｄａｓｈ  ４０８、ＤＫＳ  ＮＬ−Ｄａｓｈ  ４１０（第一工業製薬（株）製）などを例示できるが、これらに限定されるものではない。これらは、単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。凝集防止剤の配合量としては、（Ａ）成分１００重量部に対して０．０１〜１０重量部の範囲が好ましく、特に好ましくは０．１〜１重量部である。０．０１重量部以下では親水性ポリマー投入後にラテックス粒子間の急激な凝集、固液分離を防ぐのに充分ではなく、１０重量部を超えると水およびアルコールに対してレリーフの膨潤が大きくなるので好ましくない。
次に、本発明における（Ｇ）成分である架橋基を持たない共役ジエンオリゴマーは、感光性樹脂組成物層の架橋密度を下げ、コソルベントインキを使用した印刷時に起こるコソルベントの吸収とオリゴマー成分の抽出を調整し、みかけの重量変化率を下げるためのものである。架橋基を持たない共役ジエンオリゴマーとしては、少なくとも１，２−ブタジエン骨格を有する架橋基を持たない共役ジエン系オリゴマーが好ましい。１，２−ブタジエン骨格を有する架橋基を持たない共役ジエン系オリゴマーの分子量は５００〜１００００の範囲にあることが好ましく、より好ましくは１０００〜５０００、特に１０００〜４０００が望ましい。分子量が５００未満であると、樹脂版のハンドリングが悪くなるだけでなく、コソルベントインキに含有するコソルベントにオリゴマー成分が多量に抽出されるために版の強度が損なわれたり、印刷の繰り返しによって版の硬度が変化し、印刷物の仕上がりが変わってしまってしまうなどの問題が生じるので好ましくない。また、分子量が１００００を超えると期待されるようなコソルベント浸漬後の重量変化率の減少が得られず、また感光性樹脂成分との相溶性も損なわれるため好ましくない。
前記１，２−ブタジエン骨格を有する共役ジエン系オリゴマーとしては、末端官能基を有さないポリブタジエンオリゴマー、ポリスチレン−ブタジエンオリゴマー、ポリアクリロニトリル−ブタジエンオリゴマー、ポリイソプレンオリゴマー、ポリクロロプレンオリゴマー、末端アリル基含有ポリブタジエンオリゴマー、末端アリル基含有ポリスチレン−ブタジエンオリゴマー、末端アリル基含有ポリアクリロニトリル−ブタジエンオリゴマー、末端アリル基含有ポリイソプレンオリゴマー、末端アリル基含有ポリクロロプレンオリゴマー、末端水酸基含有ポリブタジエンオリゴマー、末端水酸基含有ポリスチレン−ブタジエンオリゴマー、末端水酸基含有ポリアクリロニトリル−ブタジエンオリゴマー、末端水酸基含有ポリイソプレンオリゴマー、末端水酸基含有ポリクロロプレンオリゴマー、末端カルボキシル基含有ポリブタジエンオリゴマー、末端カルボキシル基含有ポリスチレン−ブタジエンオリゴマー、末端カルボキシル基含有ポリアクリロニトリル−ブタジエンオリゴマー、末端カルボキシル基含有ポリイソプレンオリゴマー、末端カルボキシル基含有ポリクロロプレンオリゴマー、末端アミノ基含有ポリブタジエンオリゴマー、末端アミノ基含有ポリスチレン−ブタジエンオリゴマー、末端アミノ基含有ポリアクリロニトリル−ブタジエンオリゴマー、末端アミノ基含有ポリイソプレンオリゴマー、末端アミノ基含有ポリクロロプレンオリゴマー等が挙げられる。
これら（Ｇ）成分の含有量は（Ａ）成分１００重量部に対して１〜２００重量部、好ましくは３〜１００重量部、さらに５〜３０重量部が望ましい。１重量部未満では生版が硬くなるため水系現像液で現像ができず、２００重量部を超えると生版が柔らかくなり過ぎ、ハンドリング性が悪くなるので好ましくない。
本発明の感光性樹脂組成物には、さらに可塑剤を加えることもできる。この可塑剤としては、一般的に版材を柔軟化する性質を有するものであれば特に限定されるものではないが、（Ａ）成分や（Ｄ）成分と相溶性が良好なものが好ましい。より好ましくは、室温で液状のポリエン化合物やエステル結合を有する化合物である。室温で液状のポリエン化合物としては、液状のポリブタジエン、ポリイソプレン、されにそれらの末端基あるいは側鎖を変性したマレイン化物、エポキシ化物などがある。エステル結合を有する化合物としては、フタル酸エステル、リン酸エステル、セバシン酸エステル、アジピン酸エステル、分子量１０００〜３０００のポリエステル等が挙げられる。
これら可塑剤成分を加える場合には、光架橋前の固形版としての強度を充分なものとする観点から、（Ａ）成分１００重量部に対して０〜１００重量部が好ましい。
本発明の感光性樹脂組成物の熱安定性を上げる為に、従来公知の重合禁止剤を添加することもできる。好ましい重合禁止剤としては、フェノール類、ハイドロキノン類、カテコール類などが挙げられる。これらの配合量は、全感光性樹脂組成物に対して、０．００１〜５重量％の範囲で使用することが一般的である。
また、他の成分として、染料、顔料、消泡剤、紫外線吸収剤、香料などを添加することができる。
以上、かかる構成よりまる本発明感光性樹脂組成物から得られる感光層は、コソルベントに浸漬前後の圧縮弾性の変化率が３０％以下、膨潤率が１６％以下であることが好ましく、該圧縮弾性とは、テンシロンの圧縮試験を用いて、直径１０ｍｍの鉄棒を押込んだ変位が０．１ｍｍの時に掛かる荷重を測定したものである。また、コソルベント膨潤率とは、コソルベントに２４時間浸漬後の重量変化率を測定したものである。なお、使用するコソルベントは、一般的なコソルベントインキに配合されているイソプロピルアルコールと酢酸ｎ−プロピルを８：２の重量比で混合したものである。
また、本発明における圧縮弾性、膨潤率の測定方法として具体的には、５０ｍｍ四方の感光性印刷原版において感光性樹脂組成物層上に保護フィルムやスリップコート層などがある場合は剥離除去を行い、活性光線を全面に照射し、コソルベントに浸漬前後の圧縮弾性、重量を測定し、その変化率を算出する。
本発明において、コソルベントに浸漬前後の圧縮弾性の変化率は３０％以下であることが好ましい。より好ましくは２５％以下である。更に好ましくは２０％以下とすることで、コソルベントインキを使用した際のロングラン印刷における耐刷性に優れる。
本発明感光性樹脂組成物は、印刷版としての精度を維持するために、ポリエステルなどの支持体をレリーフの反対側に設けても良い。本発明の感光性樹脂組成物は、その組成によっては粘着性を生じるので、その上に重ねられる透明画担体（ネガフィルム）との接触性を良くするためと、その画像担体の再利用を可能にするために、その表面に水系で現像可能な可撓性フィルム層を設けても良い。本発明の感光性樹脂組成物は各成分を混合することにより製造することができる。その手段としては、押出機やニーダ等を用いて樹脂組成物を混合した後に、熱プレス成型やカレンダー処理または押出成型により所望の厚さの層を形成することが可能である。支持体や可とう性フィルム層は、シート成型後ロールラミネートにより感光層に密着させることができる。ラミネート後に加熱プレスして精度の良い感光層を得ることもできる。本発明の感光性樹脂組成物を光硬化するのに用いられる活性光線源としては、低圧水銀灯、高圧水銀灯、紫外線蛍光灯、カーボンアーク灯、キセノンランプ、ジルコニウムランプ、太陽光などがある。本発明の感光性樹脂組成物に透明画像担体を通じて光照射して画像を形成させた後、未照射部分を水系現像液を用いて除去（現像）することでレリーフ（印刷版）が得られる。
本発明でいう水系現像液は、水にノニオン性、アニオン性などの界面活性剤、必要に応じてＰＨ調整剤、洗浄促進剤などを配合してなる。ノニオン性界面活性剤の具体的な例としては、ポリオキシアルキレンアルキルまたはアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルまたはアルケニルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルまたはアルケニルアミン、ポリオキシアルキレンアルキルまたはアルケニルアミド、エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロック附加物等がある。アニオン性界面活性剤の具体的な例としては、平均炭素数８〜１６のアルキルを有する直鎖アルキルベンゼンスルフォン酸塩、平均炭素数１０〜２０のａ−オレフィンスルフォン酸塩、アルキル基またはアルケニル基の炭素数が４〜１０のジアルキルスルホコハク酸塩、脂肪酸低級アルキルエステルのスルフォン酸塩、平均炭素数１０〜２０のアルキル硫酸塩、平均炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を有し、平均０．５〜８モルのエチレンオキサイドを附加したアルキルエーテル硫酸塩、平均炭素数１０〜２２の飽和または不飽和脂肪酸塩等である。
また、ＰＨ調整剤としては、ホウ酸ソーダ、炭酸ソーダ、ケイ酸ソーダ、メタケイ酸ソーダ、コハク酸ソーダ、酢酸ソーダ等がある。水に溶かしやすいことからケイ酸ソーダが好ましい。さらに、洗浄助剤があるが、上記界面活性剤、ＰＨ調整剤と併用して用いることにより、洗浄能力が高まるものである。具体的例としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン類、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド等のアンモニウム塩類、パラフィン系炭化水素等がある。これらは、適量の混合比で水に０．１〜５０重量％、好ましくは、１〜１０重量％の範囲で添加混合されて使用される。現像後は版を、オーブン中で約６０℃で１５〜１２０分間乾燥するのが一般的である。
本発明感光性樹脂組成物は、その組成によっては乾燥が終わった後も版表面にベトツキが残っている場合がある。その場合、公知の表面処理方法により、ベトツキを除去することができる。表面処理方法としては波長３００ｎｍ以下の活性光線による露光処理が望ましい。
本発明の感光性樹脂組成物は、フレキソ印刷用に用いることが最も適しているが、樹脂凸版印刷用、平版印刷用、凹版印刷用、孔版印刷用、フォトレジストとして使用することも可能である。
【実施例】    次に実施例および比較例を用いて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、実施例における特性値は以下の測定方法によって得られた値である。
（１）微粒子の平均粒径の測定：
イ）試料の作製：得られた感光性樹脂印刷用原版をケミカルランプ（Ａ＆Ｖ製、ランプはフィリップス１０Ｒを設置）で裏表１０分ずつ露光し、カバーフィルムと粘着防止層を剥離し、硬化した感光層をウルトラミクロトームを用いて凍結状態で薄切片化し、乾燥後、走査型プローブ顕微鏡ＳＰＭを用いて、切片表面、すなわち内部構造を評価した。
ＳＰＭはＳＰＡ３００（Ｓｅｉｋｏ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製，ＳＰＩ３８００Ｎシステム）を使用した。測定モードはＤＦＭモードとし、カンチレバーはＤＦ３を使用した。ＤＦＭモードによる形態観察と同時に位相像観察を行なった。
ロ）粒径の測定：東洋紡績（株）製画像処理装置イメージアナライザーＶ２０を用い、位相差像をＴＯＫＳ法自動二値化により、粒子部分を白色、その他を黒色とし、白色部分の円相当直径を求めて、粒子径分布や平均粒径を算出した。
（２）硬度：ＪＩＳ−Ｋ６３０１に準ずるスプリング式硬さ試験（Ａ形）法により２０℃で測定した値である。
（３）反発弾性率：φ１０ｍ／ｍ（重さ４．１６ｇ）の鋼鉄製ボールを２０ｃｍ地の高さより落下させ、跳ね戻る高さ（ａ）を読みとり、（ａ／２０）×１００％表示とした。
（４）膨潤率：印刷版を水あるいはエタノールに２０℃で１時間あるいは２４時間浸漬させた後の重量増加率（％）を測定した。
（５）コソルベント膨潤率：印刷版をコソルベント（イソプロピルアルコール／酢酸ｎ−プロピル＝８／２）に２０℃で２４時間浸漬させた後の重量増加率（％）を測定した。
（６）光散乱率：分光光度計（Ｕ−３２１０、日立製作所（株）製、１５０φ積分球付属装置付き）を用いて、感光性樹脂組成物のλ＝３６５ｎｍでの散乱率を測定した。
（７）抗張積：印刷版を金型で抜き取り、テンシロン（クロスヘッド１００ｋｇ使用）の引っ張り試験により測定した伸度と強度を掛け合わせた値である。
（８）ドープ粘度：振動式粘度計（ＶＭ−１Ｇ−ＭＨ、ＣＢＣマテリアルズ（株）製）を用いて、調合したドープの粘度を２０℃で測定した値である。
（９）圧縮弾性：印刷版をテンシロンの圧縮試験を用いて、直径１０ｍｍの鉄棒を押し込んだ変位が０．１ｍｍの時に掛かる荷重を測定した。またコソルベント（イソプロピルアルコール／酢酸ｎ−プロピル＝８／２）に２０℃で２４時間浸漬させた後も同様に測定した。
【実施例１】  （Ａ）成分である疎水性重合体（α）：アクリロニトリル−ブタジエンラテックス（Ｎｉｐｏｌ  ＳＸ１５０３  不揮発分４２％  日本ゼオン（株）製）１０重量部、疎水性重合体（β）：ブタジエンラテックス（Ｎｉｐｏｌ  ＬＸ１１１ＮＦ  不揮発分５５％  日本ゼオン（株）製）５８重量部、（Ｂ）成分であるオリゴブタジエンアクリレート（ＡＢＵ−２Ｓ  共栄社化学（株）製）２８重量部、ラウリルメタクリレート（ライトエステルＬ  共栄社化学（株）製）４重量部、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート４重量部（Ｃ）成分である光重合開始剤１重量部、重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル０．１重量部、その他の添加剤としてノニオン系界面活性剤０．１重量部をトルエン１５重量部とともに容器中で混合してから、次に加圧ニーダーを用いて１０５℃で混練し、その後トルエンと水を減圧除去することにより、感光性樹脂組成物を得た。
次に、得られた感光性樹脂組成物を厚さ１２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上にポリエステル系接着層をコーテイングしたフィルムと、同じポリエチレンテレフタレートフィルム上に粘着防止層（ポリビニルアルコール）をコーテイングしたフィルムで挟み（接着層、粘着防止層が感光性樹脂組成物と接触するように）、ヒートプレス機で１０５℃、１００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で１分間加圧することにより、厚さ１．７ｍｍの感光性樹脂原版を作成した。なお、該感光性樹脂原版における感光性樹脂層中の疎水性重合体微粒子の粒子径分布と平均粒径を前記方法により測定したところ、粒子径分布において、０．１１５μｍと０．３７０μｍとの２つにピークがあり、その粒径比は約３倍であった。
得られた原版を剥離し、網点２００線１％〜９５％、最小独立点直径１００μｍ、最小凸文字１ポイント、最小抜き文字１ポイント、ベタ画像、ステップガイドを含む検査ネガをあて、３６５ｎｍにおける照度１７．５Ｗ／ｍ２（Ａｎｄｅｒｓｏｎ＆Ｖｒｅｅｌａｎｄ社製ランプＦＲ２０Ｔ１２−ＢＬ−９−ＢＰ）を用いて裏露光と表露光をおこないネガフィルムを除去し、アルキルナフタレンスルホン酸ソーダ４重量％を含有する４０℃の中性水で８分間現像し、６０℃で１０分間乾燥した。
得られた印刷版は、レリーフ深度が０．８ｍｍであり、水性インキによる印刷で、網点２００線１％〜９５％、最小独立点直径１００μｍ、最小独立線幅が３０μｍ、最小抜き線幅１００μｍ、最小凸文字１ポイント、最小抜き文字１ポイント、を再現する従来のフレキソ刷版では実現しえない画像再現性が得られた。また、同印刷版を用いて１００万枚の印刷試験を行ったが、画像再現性に変化は認められなかった。また、得られた印刷版のショアＡ硬度は５８、反発弾性は６５％、２４時間後の水膨潤率は３．１％、エタノール膨潤率は５．８％、３６５ｎｍの光散乱率は１０．９％、抗張積は２６０（伸度１．１４×強度２２９）であった。
【実施例２】  （Ａ）成分である疎水性重合体（α）：アクリロニトリル−ブタジエンラテックス（Ｎｉｐｏｌ  ＳＸ１５０３  不揮発分４２％  日本ゼオン（株）製）１０重量部、疎水性重合体（β）：ブタジエンラテックス（Ｎｉｐｏｌ  ＬＸ１１１ＮＦ  不揮発分５５％  日本ゼオン（株）製）６２重量、（Ｂ）成分であるオリゴブタジエンアクリレート（ＡＢＵ−２Ｓ  共栄社化学（株）製）３０重量部、ラウリルメタクリレート（ライトエステルＬ  共栄社化学（株）製）４重量部、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート４重量部（Ｃ）成分である光重合開始剤１重量部、（Ｄ）成分である親水性重合体（ＰＦＴ−３  不揮発分２５％  共栄社化学（株）製）１８重量部、重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル０．１重量部、その他の添加剤としてノニオン系界面活性剤０．１重量部をトルエン１５重量部とともに容器中で混合してから、次に加圧ニーダーを用いて１０５℃で混練し、その後トルエンと水を減圧除去することにより、感光性樹脂組成物を得た。
得られた感光性樹脂組成物を厚さ１２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上にポリエステル系接着層をコーテイングしたフィルムと、同じポリエチレンテレフタレートフィルム上に粘着防止層（ポリビニルアルコール）をコーテイングしたフィルムで挟み（接着層、粘着防止層が感光性樹脂組成物と接触するように）、ヒートプレス機で１０５℃、１００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で１分間加圧することにより、厚さ１．７ｍｍの感光性樹脂原版を作成した。なお、該感光性樹脂原版における感光性樹脂層中の疎水性重合体微粒子の粒子径分布と平均粒径を前記方法により測定したところ、粒子径分布において、０．１１５μｍと０．３７０μｍとの２つにピークがあり、その粒径比は約３倍であった。
得られた原版を剥離し、網点２００線１％〜９５％、最小独立点直径１００μｍ、最小凸文字１ポイント、最小抜き文字１ポイント、ベタ画像、ステップガイドを含む検査ネガをあて、３６５ｎｍにおける照度１７．５Ｗ／ｍ２（Ａｎｄｅｒｓｏｎ＆Ｖｒｅｅｌａｎｄ社製ランプＦＲ２０Ｔ１２−ＢＬ−９−ＢＰ）を用いて裏露光と表露光をおこないネガフィルムを除去し、アルキルナフタレンスルホン酸ソーダ４重量％を含有する４０℃の中性水で８分間現像し、６０℃で１０分間乾燥して印刷版を得た。
得られた印刷版は、レリーフ深度が０．８ｍｍであり、水性インキによる印刷で、網点２００線１％〜９５％、最小独立点直径１００μｍ、最小独立線幅が３０μｍ、最小抜き線幅１００μｍ、最小凸文字１ポイント、最小抜き文字１ポイント、を再現する従来のフレキソ刷版では実現しえない画像再現性が得られた。また、同印刷版を用いて１００万枚の印刷試験を行ったが、画像再現性に変化は認められなかった。また、得られた印刷版のショアＡ硬度は６３、反発弾性は６０％、２４時間後の水膨潤率は５．５％、エタノール膨潤率は５．０％、３６５ｎｍの光散乱率は１５．５％、抗張積は２８０（伸度１．１９×強度２３５）であった。
【実施例３】  （Ａ）成分であるブタジエンラテックス（Ｎｉｐｏｌ  ＬＸ１１１ＮＦ  不揮発分５５％  日本ゼオン（株）製）６２重量部、アクリロニトリル−ブタジエンラテックス（Ｎｉｐｏｌ  ＳＸ１５０３  不揮発分４３％  日本ゼオン（株）製）１０重量部、（Ｂ）成分であるオリゴブタジエンアクリレート（ＡＢＵ−２Ｓ  共栄社化学（株）製）３０重量部、（Ｃ）成分である光重合開始剤０．４５重量部、（Ｄ）成分である親水性重合体（ＰＦＴ−３  不揮発分２５％  共栄社化学（株）製）１８重量部、（Ｅ）成分である粘度調整剤１重量部（アロンＡ−７０５０  東亞合成（株）製）、架橋剤としてラウリルメタクリレート４重量部、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート４重量部、重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル０．０３重量部、その他の添加剤としてカルボン酸系共重合体０．０４重量部をトルエン１５重量部とともに容器中で混合してから、ドープ粘度を測定した。次に加圧ニーダーを用いて１０５℃で混練し、その後トルエンと水を減圧除去した。得られた感光性樹脂組成物を厚さ１２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上にポリエステル系接着層をコーテイングしたフィルムと、同じポリエチレンテレフタレートフィルム上に粘着防止層（ポリビニルアルコール）をコーテイングしたフィルムで挟み（接着層、粘着防止層が感光性樹脂組成物と接触するように）、ヒートプレス機で１０５℃、１００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で１分間加圧することにより厚さ１．７ｍｍの感光性樹脂原版を作成した。得られた原版を剥離し、網点２００線１％〜９５％、最小独立点直径１００μｍ、最小凸文字１ポイント、最小抜き文字１ポイント、ベタ画像、ステップガイドを含む検査ネガをあて、３６５ｎｍにおける照度１７．５Ｗ／ｍ２（Ａｎｄｅｒｓｏｎ＆Ｖｒｅｅｌａｎｄ社製ランプＦＲ２０Ｔ１２−ＢＬ−９−ＢＰ）を用いて裏露光と表露光をおこないネガフィルムを除去し、アルキルナフタレンスルホン酸ソーダ４重量％を含有する４０℃の中性水で８分間現像し、６０℃で２０分間乾燥して、印刷版を得た。
得られた印刷版は、レリーフ深度が０．８ｍｍであり、水性インキによる印刷で、網点２００線１％〜９５％、最小独立点直径１００μｍ、最小独立線幅が３０μｍ、最小抜き線幅１００μｍ、最小凸文字１ポイント、最小抜き文字１ポイント、を再現する従来のフレキソ刷版では実現しえない画像再現性が得られた。また、同印刷版を用いて１００万枚の印刷試験を行ったが、画像再現性に変化は認められなかった。
調合したドープの粘度は２０Ｐ、得られた印刷版のショアＡ硬度は６３、反発弾性は６０％、１時間後の水膨潤率は１．５％、エタノール膨潤率は３．７％、２４時間後の水膨潤率は５．７％、エタノール膨潤率は５．２％、３６５ｎｍの光散乱率は１６．５％、抗張積は２８０（伸度１．１９×強度２３５）であった。
【実施例４】  （Ａ）成分であるブタジエンラテックス（Ｎｉｐｏｌ  ＬＸ１１１ＮＦ  不揮発分５５％  日本ゼオン（株）製）６２重量部、アクリロニトリル−ブタジエンラテックス（Ｎｉｐｏｌ  ＳＸ１５０３  不揮発分４３％  日本ゼオン（株）製）１０重量部、（Ｂ）成分であるオリゴブタジエンアクリレート（ＡＢＵ−２Ｓ  共栄社化学（株）製）３０重量部、（Ｃ）成分である光重合開始剤０．４５重量部、（Ｄ）成分である親水性重合体（ＰＦＴ−３  不揮発分２５％  共栄社化学（株）製）１８重量部、（Ｆ）成分である凝集防止剤（ノイゲンＳＤＸ−６０  第一工業製薬（株）製）０．３重量部、架橋剤としてラウリルメタクリレート４重量部、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート４重量部、重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル０．０３重量部、その他の添加剤としてカルボン酸系共重合体０．０４重量部をトルエン１５重量部とともに容器中で混合してから、調合直後と１時間後のドープの状態を観察した。次に加圧ニーダーを用いて１０５℃で混練し、その後トルエンと水を減圧除去した。得られた感光性樹脂組成物を厚さ１２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上にポリエステル系接着層をコーテイングしたフィルムと、同じポリエチレンテレフタレートフィルム上に粘着防止層（ポリビニルアルコール）をコーテイングしたフィルムで挟み（接着層、粘着防止層が感光性樹脂組成物と接触するように）、ヒートプレス機で１０５℃、１００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で１分間加圧することにより、厚さ１．７ｍｍの感光性樹脂原版を作成した。得られた原版を剥離し、網点２００線１％〜９５％、最小独立点直径１００μｍ、最小凸文字１ポイント、最小抜き文字１ポイント、ベタ画像、ステップガイドを含む検査ネガをあて、３６５ｎｍにおける照度１７．５Ｗ／ｍ２（Ａｎｄｅｒｓｏｎ＆Ｖｒｅｅｌａｎｄ社製ランプＦＲ２０Ｔ１２−ＢＬ−９−ＢＰ）を用いて裏露光と表露光をおこないネガフィルムを除去し、アルキルナフタレンスルホン酸ソーダ４重量％を含有する４０℃の中性水で８分間現像し、６０℃で２０分間乾燥して印刷版を得た。
得られた印刷版は、レリーフ深度が０．８ｍｍであり、水性インキによる印刷で、網点２００線１％〜９５％、最小独立点直径１００μｍ、最小独立線幅が３０μｍ、最小抜き線幅１００μｍ、最小凸文字１ポイント、最小抜き文字１ポイント、を再現する従来のフレキソ刷版では実現しえない画像再現性が得られた。また、同印刷版を用いて１００万枚の印刷試験を行ったが、画像再現性に変化は認められなかった。
調合直後及び１時間経過後のドープの状態は均一であり、変わり無かった。得られた印刷版のショアＡ硬度は６３、反発弾性は６０％、１時間後の水膨潤率は１．５％、エタノール膨潤率は３．７％、２４時間後の水膨潤率は５．５％、エタノール膨潤率は５．０％、３６５ｎｍの光散乱率は１７．３％、抗張積は２８０（伸度１．１９×強度２３５）であった。
【実施例５】  （Ａ）成分であるブタジエンラテックス（Ｎｉｐｏｌ  ＬＸ１１１ＮＦ  不揮発分５５％  日本ゼオン（株）製）６２重量部、アクリロニトリル−ブタジエンラテックス（Ｎｉｐｏｌ  ＳＸ１５０３  不揮発分４２％  日本ゼオン（株）製）１０重量部、（Ｂ）成分であるオリゴブタジエンアクリレート（ＡＢＵ−２Ｓ  共栄社化学（株）製）２０重量部、（Ｃ）成分である光重合開始剤０．４５重量部、（Ｄ）成分である親水性重合体（ＰＦＴ−３  不揮発分２５％  共栄社化学（株）製）１８重量部、（Ｇ）成分である架橋基を持たない共役ジエンオリゴマー（Ｂ２０００  日本石油化学（株）製）６重量部、その他架橋剤としてラウリルメタクリレート６重量部、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート６重量部、重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル０．０３重量部をトルエン６重量部とともに容器中で混合し、次に加圧ニーダーを用いて１０５℃で混練し、その後トルエンと水を減圧除去した。得られた感光性樹脂組成物を厚さ１２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上にポリエステル系接着層をコーテイングしたフィルムと、同じポリエチレンテレフタレートフィルム上に粘着防止層（ポリビニルアルコール）をコーテイングしたフィルムで挟み（接着層、粘着防止層が感光性樹脂組成物と接触するように）、ヒートプレス機で１０５℃、１００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で１分間加圧することにより、厚さ１．７ｍｍの感光性樹脂原版を作成した。得られた原版を剥離し、網点２００線１％〜９５％、最小独立点直径１００μｍ、最小凸文字１ポイント、最小抜き文字１ポイント、ベタ画像、ステップガイドを含む検査ネガをあて、３６５ｎｍにおける照度１７．５Ｗ／ｍ２（Ａｎｄｅｒｓｏｎ＆Ｖｒｅｅｌａｎｄ社製ランプＦＲ２０Ｔ１２−ＢＬ−９−ＢＰ）を用いて裏露光と表露光をおこないネガフィルムを除去し、アルキルナフタレンスルホン酸ソーダ４重量％を含有する４０℃の中性水で８分間現像し、６０℃で２０分間乾燥して印刷版を得た。
得られた印刷版は、レリーフ深度が０．８ｍｍであり、水性インキ及びコソルベントインキによる印刷で、網点２００線１％〜９５％、最小独立点直径１００μｍ、最小独立線幅が３０μｍ、最小抜き線幅１００ｕｍ、最小凸文字１ポイント、最小抜き文字１ポイント、を再現する従来のフレキソ刷版では実現しえない画像再現性が得られた。また、同印刷版を用いて１００万枚の印刷試験を行ったが、画像再現性に変化は認められなかった。また、得られた印刷版のショアＡ硬度は６０、反発弾性は５７．５％、１時間後の水膨潤率は０．６％、エタノール膨潤率は２．３％、コソルベント膨潤率は３．８％、２４時間後の水膨潤率は３．５％、エタノール膨潤率は４．５％、コソルベント膨潤率は１１．５％、３６５ｎｍの光散乱率は２８％、抗張積は２５５であった。。
また、得られた感光性樹脂原版の保護フィルム、粘着防止層を剥離し、感光性樹脂組成物層を露出させ、３６５ｎｍにおける照度１７．５Ｗ／ｍ２（Ａｎｄｅｒｓｏｎ＆Ｖｒｅｅｌａｎｄ社製ランプＦＲ２０Ｔ１２−ＢＬ−９−ＢＰ）を用いて裏露光と表露光をおこなうことによって、得られた版の圧縮弾性は１．６２ｋｇｆ、２４時間後のコソルベント浸漬後の圧縮弾性は１．３７ｋｇｆ、浸漬前後の変化率は１５．４％、２４時間後のコソルベント膨潤率は１１．５％であった。
【実施例６】  （Ａ）成分であるブタジエンラテックス（Ｎｉｐｏｌ  ＬＸ１１１ＮＦ  不揮発分５５％  日本ゼオン（株）製）６２重量部、アクリロニトリル−ブタジエンラテックス（Ｎｉｐｏｌ  ＳＸ１５０３  不揮発分４３％  日本ゼオン（株）製）１０重量部、（Ｂ）成分であるオリゴブタジエンアクリレート（ＡＢＵ−２Ｓ  共栄社化学（株）製）２０重量部、ラウリルメタクリレート（ライトエステルＬ  共栄社化学（株）製）６重量部、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート６重量部、（Ｃ）成分である光重合開始剤０．４５重量部、（Ｄ）成分である親水性重合体（ＰＦＴ−３  不揮発分２５％  共栄社化学（株）製）１８重量部、（Ｅ）成分である粘度調整剤（アロンＡ−７０５０  東亞合成（株）製）１重量部、（Ｆ）成分である凝集防止剤（ノイゲンＳＤＸ−６０  第一工業製薬（株）製）０．３重量部、（Ｇ）成分である架橋基を持たない共役ジエンオリゴマー（Ｂ２０００  日本石油化学（株）製）６重量部、重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル０．０３重量部をトルエン１５重量部とともに容器中で混合してから、ドープ粘度を測定した。次に加圧ニーダーを用いて１０５℃で混練し、その後トルエンと水を減圧除去した。得られた感光性樹脂組成物を厚さ１２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上にポリエステル系接着層をコーテイングしたフィルムと、同じポリエチレンテレフタレートフィルム上に粘着防止層（ポリビニルアルコール）をコーテイングしたフィルムで挟み（接着層、粘着防止層が感光性樹脂組成物と接触するように）、ヒートプレス機で１０５℃、１００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で１分間加圧することにより厚さ１．７ｍｍの感光性樹脂原版を作成した。得られた原版を剥離し、網点２００線１％〜９５％、最小独立点直径１００μｍ、最小凸文字１ポイント、最小抜き文字１ポイント、ベタ画像、ステップガイドを含む検査ネガをあて、３６５ｎｍにおける照度１７．５Ｗ／ｍ２（Ａｎｄｅｒｓｏｎ＆Ｖｒｅｅｌａｎｄ社製ランプＦＲ２０Ｔ１２−ＢＬ−９−ＢＰ）を用いて裏露光と表露光をおこないネガフィルムを除去し、アルキルナフタレンスルホン酸ソーダ４重量％を含有する４０℃の中性水で８分間現像し、６０℃で２０分間乾燥して、印刷版を得た。
得られた印刷版は、レリーフ深度が０．８ｍｍであり、水性インキによる印刷で、網点２００線１％〜９５％、最小独立点直径１００μｍ、最小独立線幅が３０μｍ、最小抜き線幅１００μｍ、最小凸文字１ポイント、最小抜き文字１ポイント、を再現する従来のフレキソ刷版では実現しえない画像再現性が得られた。また、同印刷版を用いて１００万枚の印刷試験を行ったが、画像再現性に変化は認められなかった。
調合したドープの粘度は２０Ｐ、得られた印刷版のショアＡ硬度は６０、反発弾性は５７．５％、１時間後の水膨潤率は１．５％、エタノール膨潤率は３．７％、２４時間後の水膨潤率は４．２％、エタノール膨潤率は５．５％、３６５ｎｍの光散乱率は１７．５％、抗張積は２６０であった。。また、得られた版の圧縮弾性は１．６２ｋｇｆ、２４時間後のコソルベント浸漬後の圧縮弾性は１．３７ｋｇｆ、浸漬前後の変化率は１５．２％、２４時間後のコソルベント膨潤率は１１．４％であった。
（比較例１）
実施例２において、（Ａ）成分である疎水性重合体（β）ブタジエンラテックスの代わりに、固形ポリブタジエン（ＵＢＥＰＯＬ−ＢＲ１３０Ｂ  宇部興産（株）製）を６２重量部配合した以外は全て実施例２と同様にして感光性樹脂組成物を得た。裏露光と表露光をおこないネガフィルムを除去し、アルキルナフタレンスルホン酸ソーダ４重量％を含有する４０℃の中性水で２０分間現像したが、レリーフ深度が０．４ｍｍしか得られず、ハイライト部の網点欠けやシャドー部の埋まりが発生しており、画像再現性が著しく低下した。
（比較例２）
実施例２において、（Ａ）成分である疎水性重合体（α）：アクリロニトリル−ブタジエンラテックス（Ｎｉｐｏｌ  ＳＸ１５０３  不揮発分４３％  日本ゼオン（株）製）１０重量部を除いた以外は全て実施例２と同様にして、すなわち、（Ａ）成分を疎水性重合体（β）ブタジエンラテックスのみにして、フレキソ刷版を作製した。得られた印刷版は、２０分間現像してもレリーフ深度が０．８ｍｍに達することはなく、現像不良であった。
【発明の効果】
本発明感光性樹脂組成物は、水系現像液で現像でき、且つ水性インキおよびコソルベントインキに対する耐性があり、さらに画像再現性の良好なフレキソ印刷用原版に利用することができ、産業界に奇与すること大である。
【国際調査報告】
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