(57)【要約】フレッシュ、フルーティーでフローラルなムスク調の香気を有する３，６−ジ置換−δ−バレロラクトンを含有する香料組成物及び３，６−ジシクロペンチル−δ−バレロラクトン。すなわち、式［１］で表される３，６−ジ置換−δ−バレロラクトンを含有することを特徴とする香料組成物、2004087852.tif 000018及び式［２］で表される３，６−ジシクロペンチル−δ−バレロラクトン。2004087852.tif 000019ただし、Ｒ１及びＲ２の少なくとも１個は、シクロペンチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキシル基又はシクロヘキセニル基であり、Ｒ１又はＲ２の１個のみが該基であるとき、残りのＲ１又はＲ２は、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアルケニル基、炭素数２〜１０のアルキニル基又は炭素数６〜１０のアリール基、アラルキル基若しくはアルキルアリール基である。
2004087852.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式［１］で表される３，６−ジ置換−δ−バレロラクトン。
2004087852.tif 000014
（ただし、式中、Ｒ１及びＲ２の少なくとも１個は、シクロペンチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキシル基又はシクロヘキセニル基であり、Ｒ１又はＲ２の１個のみがシクロペンチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキシル基又はシクロヘキセニル基であるとき、残りのＲ１又はＲ２は、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアルケニル基、炭素数２〜１０のアルキニル基又は炭素数６〜１０のアリール基、アラルキル基若しくはアルキルアリール基である。）
【請求項２】
式［２］で表される３，６−ジシクロペンチル−δ−バレロラクトン。
2004087852.tif 000015
【請求項３】
下記式［１］で表される３，６−ジ置換−δ−バレロラクトンを含有することを特徴とする香料組成物。
2004087852.tif 000016
（ただし、式中、Ｒ１及びＲ２の少なくとも１個は、シクロペンチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキシル基又はシクロヘキセニル基であり、Ｒ１又はＲ２の１個のみがシクロペンチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキシル基又はシクロヘキセニル基であるとき、残りのＲ１又はＲ２は、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアルケニル基、炭素数２〜１０のアルキニル基又は炭素数６〜１０のアリール基、アラルキル基若しくはアルキルアリール基である。）
【請求項４】
Ｒ１及びＲ２の少なくとも１個はシクロペンチル基で、Ｒ１又はＲ２の１個のみがシクロペンチル基であるとき、残りのＲ１又はＲ２は、炭素数１〜１０のアルキル基である請求項３記載の香料組成物。
【請求項５】
Ｒ１及びＲ２の少なくとも１個はシクロペンチル基で、Ｒ１又はＲ２の１個のみがシクロペンチル基であるとき、残りのＲ１又はＲ２はｎ−ペンチル基である請求項３記載の香料組成物。
【請求項６】
Ｒ１及びＲ２がシクロペンチル基である請求項３記載の香料組成物。
【請求項７】
３，６−ジ置換−δ−バレロラクトンを０．１〜９９重量％の濃度で含有する請求項３記載の香料組成物。
【請求項８】
下記式［３］で表される２，５−ジ置換シクロペンタノンを酸化することを特徴とする請求項１記載の３，６−ジ置換−δ−バレロラクトンの製造方法。
2004087852.tif 000017
（ただし、式中、Ｒ１及びＲ２の少なくとも１個は、シクロペンチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキシル基又はシクロヘキセニル基であり、Ｒ１又はＲ２の１個のみがシクロペンチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキシル基又はシクロヘキセニル基であるとき、残りのＲ１又はＲ２は、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアルケニル基、炭素数２〜１０のアルキニル基又は炭素数６〜１０のアリール基、アラルキル基若しくはアルキルアリール基である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】  本発明は、香料組成物及び３，６−ジシクロペンチル−δ−バレロラクトンに関する。さらに詳しくは、本発明は、３−位置又は６−位置の少なくとも一方にシクロペンチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキシル基又はシクロヘキセニル基を有し、フレッシュ、フルーティーでフローラルなムスク調の香気を有する３，６−ジ置換−δ−バレロラクトンを含有する香料組成物及び３，６−ジシクロペンチル−δ−バレロラクトンに関する。
【背景技術】  一般に香りを与えるために利用される物質を、香料という。香料は、その原料によって、天然香料と合成香料に大別される。天然香料は１，５００種以上に及ぶと言われるが、このうち市場性を有するものは１００〜１５０種である。合成香料は、安価で豊富に存在する天然物や石油系化学製品などを原料として製造される。合成香料は、６，０００種以上存在すると言われるが、よく用いられる香料は５００〜６００種である。一般的に、天然香料は合成香料に比して高価であるために、合成香料開発の努力が続けられ、合成香料の数は年々増加している。
ところで、上記したような香り製品に対する使用者や消費者の嗜好は、年齢や性別等により一様ではない。これに応じて製品の種類や使用目的も急増していることから、香りの基調、深み、広がり、ボリューム感等を微妙に変化させたものが求められている。
また、香料成分は生理活性物質の一種であり、その化学構造を修飾することにより、ヒトに知覚される香りが母化合物と微妙に異なったり、時として大きく変化したりすることが知られている。従って、新しい香料を得るためには、既知の香料化合物の類縁体や誘導体を合成して、その香気を評価することが重要となっている。
本発明は、３−位置又は６−位置の少なくとも一方にシクロペンチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキシル基又はシクロヘキセニル基を有し、フレッシュ、フルーティーでフローラルなムスク調の香気を有する３，６−ジ置換−δ−バレロラクトンを含有する香料組成物及び３，６−ジシクロペンチル−δ−バレロラクトンを提供することを目的としてなされたものである。
【発明の開示】
本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、３−位置又は６−位置の少なくとも一方にシクロペンチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキシル基又はシクロヘキセニル基を有する３，６−ジ置換−δ−バレロラクトンが、フレッシュ、フルーティーでフローラルなムスク調の香気を有することを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）下記式［１］で表される３，６−ジ置換−δ−バレロラクトン、
2004087852.tif 000003
（ただし、式中、Ｒ１及びＲ２の少なくとも１個は、シクロペンチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキシル基又はシクロヘキセニル基であり、Ｒ１又はＲ２の１個のみがシクロペンチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキシル基又はシクロヘキセニル基であるとき、残りのＲ１又はＲ２は、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアルケニル基、炭素数２〜１０のアルキニル基又は炭素数６〜１０のアリール基、アラルキル基若しくはアルキルアリール基である。）
（２）式［２］で表される３，６−ジシクロペンチル−δ−バレロラクトン、
2004087852.tif 000004
（３）下記式［１］で表される３，６−ジ置換−δ−バレロラクトンを含有することを特徴とする香料組成物、
2004087852.tif 000005
（ただし、式中、Ｒ１及びＲ２の少なくとも１個は、シクロペンチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキシル基又はシクロヘキセニル基であり、Ｒ１又はＲ２の１個のみがシクロペンチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキシル基又はシクロヘキセニル基であるとき、残りのＲ１又はＲ２は、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアルケニル基、炭素数２〜１０のアルキニル基又は炭素数６〜１０のアリール基、アラルキル基若しくはアルキルアリール基である。）、
（４）Ｒ１及びＲ２の少なくとも１個はシクロペンチル基で、Ｒ１又はＲ２の１個のみがシクロペンチル基であるとき、残りのＲ１又はＲ２は、炭素数１〜１０のアルキル基である（３）項記載の香料組成物、
（５）Ｒ１及びＲ２の少なくとも１個はシクロペンチル基で、Ｒ１又はＲ２の１個のみがシクロペンチル基であるとき、残りのＲ１又はＲ２はｎ−ペンチル基である（３）項記載の香料組成物、
（６）Ｒ１及びＲ２がシクロペンチル基である（３）項記載の香料組成物、
（７）３，６−ジ置換−δ−バレロラクトンを０．１〜９９重量％の濃度で含有する（３）項記載の香料組成物、及び、
（８）下記式［３］で表される２，５−ジ置換シクロペンタノンを酸化することを特徴とする（１）項記載の３，６−ジ置換−δ−バレロラクトンの製造方法、
2004087852.tif 000006
（ただし、式中、Ｒ１及びＲ２の少なくとも１個は、シクロペンチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキシル基又はシクロヘキセニル基であり、Ｒ１又はＲ２の１個のみがシクロペンチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキシル基又はシクロヘキセニル基であるとき、残りのＲ１又はＲ２は、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアルケニル基、炭素数２〜１０のアルキニル基又は炭素数６〜１０のアリール基、アラルキル基若しくはアルキルアリール基である。）
を提供するものである。
【発明を実施するための最良の形態】  本発明の第一の態様は、式［１］で表される３，６−ジ置換−δ−バレロラクトンを含有する香料組成物である。
2004087852.tif 000007
式［１］において、Ｒ１及びＲ２の少なくとも１個は、シクロペンチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキシル基又はシクロヘキセニル基であり、Ｒ１又はＲ２の１個のみがシクロペンチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキシル基又はシクロヘキセニル基であるとき、残りのＲ１又はＲ２は、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアルケニル基、炭素数２〜１０のアルキニル基又は炭素数６〜１０のアリール基、アラルキル基若しくはアルキルアリール基である。Ｒ１がシクロペンチル基の場合、Ｒ２はシクロペンチル基、シクロヘキシル基または炭素数４〜６のアルキル基が好ましく、シクロペンチル基または炭素数５のアルキル基がより好ましく、シクロペンチル基またはｎ−ペンチル基がさらに好ましく、シクロペンチル基が特に好ましい。また、Ｒ２がシクロペンチル基の場合、Ｒ１はシクロペンチル基、シクロヘキシル基または炭素数４〜６のアルキル基が好ましく、シクロペンチル基または炭素数５のアルキル基がより好ましく、シクロペンチル基またはｎ−ペンチル基がさらに好ましく、シクロペンチル基が特に好ましい。
本発明の第二の態様は、式［２］で表される３，６−ジシクロペンチル−δ−バレロラクトンである。
2004087852.tif 000008
本発明において、式［１］で表される３，６−ジ置換−δ−バレロラクトンの製造方法に特に制限はなく、例えば、式［３］で表される２，５−ジ置換シクロペンタノンの酸化反応によって得ることができる。
2004087852.tif 000009
式［３］で表される２，５−ジ置換シクロペンタノンは、Ｒ１とＲ２がともにシクロペンチル基である化合物を例に挙げると、例えば、特開２００１−２６１６０９号公報及びＵＳ２００３００１２７９９号公報に記載されているように、式［４］に示す反応経路にしたがって進めることができる。
2004087852.tif 000010
すなわち、シクロペンタノン２分子を酸触媒又は塩基触媒の存在下にアルドール反応して得られる２−（１−ヒドロキシシクロペンチル）シクロペンタノンを、脱水反応することにより、２−シクロペンチリデンシクロペンタノンを得る。得られた２−シクロペンチリデンシクロペンタノンに、ナトリウムメチラートなどのアルカリの存在下にシクロペンタノンを反応させ、２，５−ジシクロペンチリデンシクロペンタノンとし、さらにパラジウム触媒などの存在下に炭素−炭素二重結合に水素を添加し、２，５−ジシクロペンチルシクロペンタノンを得る。得られた２，５−ジシクロペンチルシクロペンタノンをペルオキソ二硫酸アンモニウム、ペルオキソ二硫酸カリウムなどの無機過酸化物や、ｍ−クロロ過安息香酸、過酸化ベンゾイルなどの有機過酸化物などを用いて、バイヤー・ビリガー酸化することにより、３，６−ジシクロペンチル−δ−バレロラクトンを得ることができる。
２，５−ジシクロペンチルシクロペンタノンのバイヤー・ビリガー酸化反応に用いる過酸化物の量は、２，５−ジシクロペンチルシクロペンタノン１モルに対して、０．８〜２モルであることが好ましい。反応溶媒としては、例えば、水、硫酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ジクロロメタンなどを挙げることができる。反応溶媒の量は、２，５−ジシクロペンチルシクロペンタノンの０．３〜３０重量倍であることが好ましく、０．５〜２０重量倍であることがより好ましい。反応温度は、１０〜８０℃であることが好ましく、２０〜４０℃であることがより好ましい。バイヤー・ビリガー酸化は、反応温度の急激な上昇を防止するために、２，５−ジシクロペンチルシクロペンタノンの溶液を攪拌しながら、過酸化物を滴下していく方式が好ましい。
また、式［３］で表される２，５−ジ置換シクロペンタノンのＲ１とＲ２の一方がシクロペンチル基であり、他方がｎ−ペンチル基である化合物である場合は、例えば、ＷＯ０３／０１１８０３号公報に記載されているように、式［５］に示す反応経路にしたがって進めることができる。
2004087852.tif 000011
すなわち、シクロペンタノンとバレルアルデヒドを酸触媒又は塩基触媒存在下にアルドール反応して得られる２−（１−ヒドロキシペンチル）シクロペンタノンを脱水することにより、２−ペンチリデンシクロペンタノンを得る。パラジウム触媒などの存在下に炭素−炭素二重結合に水素を添加することにより、この２−ペンチリデンシクロペンタノンを、２−ｎ−ペンチルシクロペンタノンとする。２−ｎ−ペンチルシクロペンタノンにナトリウムメチラートなどのアルカリの存在下、シクロペンタノンと反応させ、２−シクロペンチリデン−５−ｎ−ペンチルシクロペンタノンとし、更に、パラジウム触媒などの存在下に炭素−炭素二重結合に水素を添加し、２−シクロペンチル−５−ｎ−ペンチルシクロペンタノンを得る。得られた２−シクロペンチル−５−ｎ−ペンチルシクロペンタノンを、ペルオキソ二硫酸アンモニウム、ペルオキソ二硫酸カリウムなどの無機過酸化物や、ｍ−クロロ過安息香酸、過酸化ベンゾイルなどの有機過酸化物などを用いてバイヤー・ビリガー酸化することにより、３−シクロペンチル−６−ｎ−ペンチル−δ−バレロラクトンと３−ｎ−ペンチル−６−シクロペンチル−δ−バレロラクトンの混合物を得ることができる。
２−シクロペンチル−５−ｎ−ペンチルシクロペンタノンのバイヤー・ビリガー酸化反応に用いる過酸化物の量は、２−シクロペンチル−５−ｎ−ペンチルシクロペンタノン１モルに対して、０．８〜２モルであることが好ましい。反応溶媒としては、例えば、水、硫酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ジクロロメタンなどを挙げることができる。反応溶媒の量は、２−シクロペンチル−５−ｎ−ペンチルシクロペンタノンの０．３〜３０重量倍であることが好ましく、０．５〜２０重量倍であることがより好ましい。反応温度は、１０〜８０℃であることが好ましく、２０〜４０℃であることがより好ましい。バイヤー・ビリガー酸化は、反応温度の急激な上昇を防止するために、２−シクロペンチル−５−ｎ−ペンチルシクロペンタノンの溶液を攪拌しながら、過酸化物を滴下していく方式が好ましい。
本発明の香料組成物は、式［１］で表される３，６−ジ置換−δ−バレロラクトンを含有する。式［１］で表される３，６−ジ置換−δ−バレロラクトンは、１種を単独で用いることができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることもできる。本発明組成物は、必要に応じて他の香料成分や、溶剤などを含有させることができる。本発明組成物において、式［１］で表される３，６−ジ置換−δ−バレロラクトンの含有量は、０．１〜９９重量％であることが好ましく、０．５〜９０重量％であることがより好ましい。
本発明組成物に含有させる他の香料成分に特に制限はなく、例えば、ムスク（ムスコン）、霊猫香（シベトン）、海狸香（テトラヒドロイオノン、カストリン、アセトフェノン）、竜涎香（アンブレイン、アンバーオキサイド、γ−イオノン）などの動物性香料、アンブレットシード油、イランイラン油、オークモス油、オポポナックス油、オリス油、オリバナム油、オレンジ油、オレンジフラワー油、ガルバナム油、クラリーセージ油、クローブ油、グレープフルーツ油、コリアンダー油、ジャスミン油、スペアミント油、セダーウッド油、ゼラニウム油、タイム油、チュベローズ油、トリーモス油、トンカ豆油、ナツメッグ油、ネロリ油、ネロリビガラード油、パチュリー油、バニラ油、ヒヤシンス油、ビャクダン油、プチグレイン油、ベイ油、ベチバー油、ベルガモット油、ペパーミント油、ペルーバルサム油、ベンゾイン油、ペッパー油、マンダリン油、ミモザ油、ライム油、ラバンジン油、ラブダナム油、ラベンダー油、レモン油、ローズ油などの植物精油、エチレンブラシレート、オイゲノール、ガラクソリッド、クマリン、ゲラニオール、酢酸ベチベリル、酢酸ベンジル、酢酸リナリル、サンタロール、シトラール、シトロネロール、ジヒドロジャスモン酸メチル、脂肪族アルデヒド、シスジャスモン、ジャスモン酸メチル、ダマスコン、ダマセノン、α−テルピネオール、バニリン、ヒドロキシジトロネラール、フェニルアセトアルデヒド、β−フェニルエチルアルコール、α−ヘキシルシンナムアルデヒド、ｃｉｓ−３−ヘキセノール、ヘリオトロピン、ベルトフィックス、ムスクケトン、メチルイオノン、１−メントール、リナロール、ｄ−リモネン、リリーアルデヒド、ローズオキサイドなどの合成香料などを挙げることができる。これらの他の香料成分は、１種を単独で用いることができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることもできる。本発明組成物において、これらの他の香料の配合量は、式［１］で表される３，６−ジ置換−δ−バレロラクトン１重量部に対して０．１〜５００重量部であることが好ましく、１〜２００重量部であることがより好ましい。
本発明の香料組成物は、溶剤成分を混合することができる。溶剤成分を混合することにより、芳香剤としての強度を調整し、担持体に含浸させる場合の浸透性を向上させることができる。使用する溶剤成分に特に制限はなく、例えば、エタノール、多価アルコール、パラフィン、グリコールエーテル、フタル酸エステルなどを挙げることができる。さらに、水を媒体として担持体に含浸させる場合には、界面活性剤を配合することが好ましい。本発明組成物は、保留剤を配合して芳香剤として用い、香りの持続時間を調整することができる。
本発明の香料組成物は、洗剤、繊維製品柔軟剤、繊維製品柔軟用製品、ドライヤー用繊維柔軟剤製品、クリーム、乳液、化粧パウダー、タルク、ボディーローション、整髪製品、石鹸、シャンプー、リンス、室内芳香剤、入浴剤、歯磨き、エアゾール製品などに利用することができる。
【実施例】  以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
なお、実施例において得られた３，６−ジ置換−δ−バレロラクトンは、核磁気共鳴装置［バリアンジャパン（株）、Ｇｅｍｉｎｉ  ２０００］、赤外分光光度計［日本分光工業（株）、Ｒｅｐｏｒｔ−１００］及び質量分析装置［日本電子（株）、ＪＭＳ−７０００］を用いて、赤外吸収スペクトル、核磁気共鳴スペクトル及び質量スペクトルを測定した。
実施例１（３，６−ジシクロペンチル−δ−バレロラクトンの合成）
撹拌装置と還流冷却管を備えた５００ｍＬ四つ口フラスコに、氷冷下で、水３３ｍＬと濃硫酸９８ｍＬを仕込んだ。次に、ペルオキソ二硫酸カリウム６６．３ｇ（０．２４５モル）を加え、続いて水１１０ｍＬを加えた。その後、室温にて特開２００１−２６１６０９号公報記載の方法で得た２，５−ジシクロペンチルシクロペンタノン３３．０ｇ（０．１５モル）を４０分かけて滴下し、４０時間撹拌した。反応混合液を各回１５０ｍＬずつのジエチルエーテルを用いて２回抽出した。ジエチルエーテル層を集め、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、次いで飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄したのち、無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。その後、ろ過し、ろ液を濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液、酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：１０（容量比））にて単離し、７５重量％エタノール水溶液で再結晶することにより、純度９９％の３，６−ジシクロペンチル−δ−バレロラクトン１３．４ｇ（５６．８ミリモル）を白色葉状結晶として得た。収率３８％。
得られた３，６−ジシクロペンチル−δ−バレロラクトンは、フレッシュ、フルーティーでフローラルなムスク調の香気を有していた。
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：１．０６−１．３３（ｍ、４Ｈ）、１．３３−２．３５（ｍ、１８Ｈ）、２．３５−２．５０（ｍ、１Ｈ）、３．９５−４．１３（ｍ、１Ｈ）
ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：１７２０（Ｃ＝Ｏ）
ＭＳ（ＥＩ，７０ｍＶ）：２３６、１９３、１６７、１５０、１２１、１０８、９６、８１、６７、５４、４１
実施例２（３，６−ジシクロペンチル−δ−バレロラクトンの合成）
撹拌装置と還流冷却管を備えた１００ｍＬ四つ口フラスコに、ジクロロメタン５０ｍＬと２，５−ジシクロペンチルシクロペンタノン４．４ｇ（２０ミリモル）を仕込んだ。室温下で、８０重量％ｍ−クロロ過安息香酸７．３ｇ（３３．８ミリモル）を加え、室温下で４８時間撹拌した。生成した沈殿をろ過し、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、次いで飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄したのち、無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。その後、ろ過し、ろ液を濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液、酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：１０（容量比））にて単離し、７５重量％エタノール水溶液で再結晶することにより、純度９９％の３，６−ジシクロペンチル−δ−バレロラクトン２．４ｇ（１０．２ミリモル）を白色葉状結晶として得た。収率５１％。
実施例３（３−シクロペンチル−６−ｎ−ペンチル−δ−バレロラクトンと３−ｎ−ペンチル−６−シクロペンチル−δ−バレロラクトンの合成）
２，５−ジシクロペンチルシクロペンタノン３３．０ｇに代えて、ＷＯ０３／０１１８０３号公報記載の方法で得られた２−シクロペンチル−５−ｎ−ペンチルシクロペンタノン３３．０ｇ（０．１４９モル）を用いる他は、実施例１と同様にして反応を行った。純度９９％の３−シクロペンチル−６−ｎ−ペンチル−δ−バレロラクトンと３−ｎ−ペンチル−６−シクロペンチル−δ−バレロラクトンの混合物１０．２ｇ（４２．９ミリモル）を白色葉状結晶として得た。収率２８％。
得られた３−シクロペンチル−６−ｎ−ペンチル−δ−バレロラクトンと３−ｎ−ペンチル−６−シクロペンチル−δ−バレロラクトンの混合物は、フレッシュ、スウィートでフローラルなムスク調の香気を有していた。
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：０．８５（ｔ、３Ｈ）、１．１６−１．４４（ｍ、８Ｈ）、１．４４−１．７４（ｍ、８Ｈ）、１．８０−２．１６（ｍ、５Ｈ）、２．２８−２．４８（ｍ、１Ｈ）、４．００−４．２６（ｍ、１Ｈ）
ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：１７２２、１７２５（Ｃ＝Ｏ）
ＭＳ（ＥＩ，７０ｍＶ）：２３８、１９５、１６９、１５０、１２３、１０８、９６、８１、６７、５４、４１
実施例４（３−シクロペンチル−６−ｎ−ペンチル−δ−バレロラクトンと３−ｎ−ペンチル−６−シクロペンチル−δ−バレロラクトンの合成）
２，５−ジシクロペンチルシクロペンタノン４．４ｇに代えて、２−シクロペンチル−５−ｎ−ペンチルシクロペンタノン４．４ｇ（１９．８ミリモル）を用いる他は、実施例２と同様にして反応を行った。純度９９％の３−シクロペンチル−６−ｎ−ペンチル−δ−バレロラクトンと３−ｎ−ペンチル−６−シクロペンチル−δ−バレロラクトンの混合物２．０ｇ（８．４ミリモル）を白色葉状結晶として得た。収率４２％。
実施例５（スイート・フローラル・セミオリエンタルタイプの香料組成物の調合）
第１表に示す香料成分を配合して、香料組成物を調合し、７名のパネラーによる評価を行った。
比較例１
第１表に示す香料成分のうち、３，６−ジシクロペンチル−δ−バレロラクトンの代わりに、エチレンブラシレートを配合した以外は、同じ配合で香料組成物を調合し、７名のパネラーにより、実施例１の香料配合物と同時に評価を行った。
実施例５で配合した香料成分を第１表に、実施例５と比較例１の評価結果を第２表に示す。
2004087852.tif 000012
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第２表に見られるように、すべてのパネラーが、３，６−ジシクロペンチル−δ−バレロラクトンを用いた実施例５の香料組成物の方が、大環状ムスクとして大量に製造されているエチレンブラシレートを用いた比較例１の香料組成物より良好であるという評価を与えている。
【産業上の利用可能性】  本発明の香料組成物は、３−位置又は６−位置の少なくとも一方にシクロペンチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキシル基又はシクロヘキセニル基を有する３，６−ジ置換−δ−バレロラクトンを含有し、フレッシュ、スウィートでフローラルなムスク調の香気を有するので、合成香料として有用である。本発明の３，６−ジシクロペンチル−δ−バレロラクトンは、フレッシュ、スウィートでフローラルなムスク調の香気を有する化合物である。
【国際調査報告】
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