(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
洗浄成分と、一級および／または二級アミン化合物ならびにケトン、アルデヒドおよびそれらの混合物から選択される香料成分の反応生成物とを含有する洗濯およびクリーニング組成物であって、
ａ）一級および／または二級アミン化合物がジプロピレングリコール中メチルアントラニレートの１％溶液の場合より低い臭気強度指数を有し、ここで臭気強度指数が、ジプロピレングリコール中に１％で希釈された純粋な一級および／または二級アミン化合物を用いて決定されるものであり、一級および／または二級アミン化合物が、ポリエチレンイミン、２，２′，２″‐トリアミノトリエチルアミン、２，２′‐ジアミノジエチルアミン、３，３′‐ジアミノジプロピルアミン、１,３‐ビスアミノエチルシクロヘキサン、α‐（２‐アミノメチルエチル）‐ω‐（２‐アミノメチルエトキシ）‐ポリ〔オキシ（メチル‐１，２‐エタンジイル）〕、α‐ヒドロ‐ω‐（２‐アミノメチルエトキシ）‐ポリ〔オキシ（メチル‐１，２‐エタンジイル）〕と２‐エチル‐２‐（ヒドロキシメチル）‐１，３‐プロパンジオールとのエーテル、およびそれらの混合物から選択されるポリアミンであり、
ｂ）反応生成物が５より大きい乾燥表面臭気指数を有し、ここで５より大きい乾燥表面臭気指数とは、アミン反応生成物が５以上のデルタΔを呈することを意味し、ここでデルタΔとはアミン反応生成物で処理された乾燥布帛表面の臭気指数と香料原料のみで処理された乾燥布帛表面の臭気指数との１日後および／または７日後の差であることを特徴とする、洗濯およびクリーニング組成物。
【請求項２】
洗浄成分と、一級および／または二級アミン化合物ならびにケトン、アルデヒドおよびそれらの混合物から選択される香料成分の反応生成物とを含有する洗濯およびクリーニング組成物であって、
ａ）一級および／または二級アミン化合物がジプロピレングリコール中メチルアントラニレートの１％溶液の場合より低い臭気強度指数を有し、ここで臭気強度指数が、ジプロピレングリコール中に１％で希釈された純粋な一級および／または二級アミン化合物を用いて決定されるものであり、一級および／または二級アミン化合物が、ポリエチレンイミン、２，２′，２″‐トリアミノトリエチルアミン、２，２′‐ジアミノジエチルアミン、３，３′‐ジアミノジプロピルアミン、１,３‐ビスアミノエチルシクロヘキサン、α‐（２‐アミノメチルエチル）‐ω‐（２‐アミノメチルエトキシ）‐ポリ〔オキシ（メチル‐１，２‐エタンジイル）〕、α‐ヒドロ‐ω‐（２‐アミノメチルエトキシ）‐ポリ〔オキシ（メチル‐１，２‐エタンジイル）〕と２‐エチル‐２‐（ヒドロキシメチル）‐１，３‐プロパンジオールとのエーテル、およびそれらの混合物から選択されるポリアミンであり、
ｂ）反応生成物が５より大きい乾燥表面臭気指数を有し、ここで５より大きい乾燥表面臭気指数とは、アミン反応生成物が５以上のデルタΔを呈することを意味し、ここでデルタΔとはアミン反応生成物で処理された乾燥硬質表面の臭気指数と香料原料のみで処理された乾燥硬質表面の臭気指数との１日後および／または７日後の差であることを特徴とする、洗濯およびクリーニング組成物。
【請求項３】
前記反応生成物が洗濯およびクリーニング組成物中への配合前に前形成される、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記反応生成物が、組成物の０．０００１〜１０重量％の量で存在している、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
香料が、１‐デカナール、ベンズアルデヒド、フロルヒドラール、２,４‐ジメチル‐３‐シクロヘキセン‐１‐カルボキサルデヒド、シス／トランス‐３，７‐ジメチル‐２，６‐オクタジエン‐１‐アール、ヘリオトロピン、２，４，６‐トリメチル‐３‐シクロヘキセン‐１‐カルボキサルデヒド、２，６‐ノナジエナール、α‐ｎ‐アミルシンナムアルデヒド、α‐ｎ‐ヘキシルシンナムアルデヒド、Ｐ．Ｔ．ブシナール、ライラール、シマール、メチルノニルアセトアルデヒド、ヘキサナール、トランス‐２‐ヘキセナールおよびそれらの混合物から選択される香料アルデヒドである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
香料が、α‐ダマスコン、δ‐ダマスコン、イソダマスコン、カルボン、γ‐メチルヨノン、イソ‐Ｅ‐スーパー、２，４，４，７‐テトラメチルオクタ‐６‐エン‐３‐オン、ベンジルアセトン、β‐ダマスコン、ダマスセノン、メチルジヒドロジャスモネート、メチルセドリロンおよびそれらの混合物から選択される香料ケトンである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
香料が１ｐｐｍ以下の臭気検出閾値を有している、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
香料が、ウンデシレンアルデヒド、ウンデカラクトンγ、ヘリオトロピン、ドデカラクトンγ、ｐ‐アニスアルデヒド、ｐ‐ヒドロキシフェニルブタノン、シマール、ベンジルアセトン、ヨノンα、ｐ．ｔ．ブシナール、ダマスセノン、ヨノンβおよびメチルノニルケトン、および／またはそれらの混合物から選択される、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
表面を請求項１〜８のいずれか一項に記載された組成物と接触させた後、処理された表面を水と接触させて香料を放出させる工程からなる、残留芳香を表面に付与する方法。
【請求項１０】
適用される表面に残留芳香を付与するための洗濯およびクリーニング組成物の製造に関する、請求項１〜８のいずれか一項に記載された化合物の使用。
【請求項１１】
前記表面が布帛である、請求項１０に記載の使用。
【請求項１２】
前記表面がタイルおよび／またはセラミックである、請求項１０に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【発明の分野】
【０００１】  本発明は、アミンと香料成分、特にアルデヒドまたはケトン香料との反応生成物を含有した、洗濯およびクリーニング組成物に関する。
【発明の背景】
【０００２】  洗濯およびクリーニング製品は当業界で周知である。しかしながら、洗濯およびクリーニング製品の消費者受入れは、これら製品で得られる性能のみならず、それに伴う審美性によっても決められる。したがって、香料成分はこのような製品の処方に成功する上で重要な面である。
【０００３】  洗濯された布帛が長期間にわたり快いフラグランスを維持していることも、消費者に望まれている。実際に、香料添加物は消費者にとり洗濯組成物を審美的に更に快くさせ、一部の場合には香料はそれで処理された布帛に快い芳香を付与している。しかしながら、洗濯水浴から布帛へキャリーオーバーされる香料の量は多々不十分であり、布帛上で長くもたない。更に、芳香物質は多々非常に高価であり、洗濯およびクリーニング組成物でのそれらの非効率的な使用および布帛への非効率的な付与は消費者並びに洗濯およびクリーニング製造業者の双方に非常に高いコストをもたらす。したがって、業界では洗濯およびクリーニング製品でより効率的で効果的な芳香付与、特に布帛への長期持続芳香の供給上における改善をすぐにも求め続けている。
【０００４】  １つの解決法は、封入によるなど、香料付与のためのキャリアメカニズムを用いることである。これは先行技術で示され、ＵＳ５，１８８，７５３で記載されている。
更に別の解決法は、その香料自体の使用によるよりも長期間にわたり香料の遅延放出を行える化合物を処方することである。このような化合物の開示はＷＯ９５／０４８０９、ＷＯ９５／０８９７６および同時係属出願ＥＰ９５３０３７６２．９でみられる。
しかしながら、技術的な進歩にもかかわらず、香料成分の遅延放出を行える化合物について必要性がなお存在している。
【０００５】  この必要性は、フレッシュな雰囲気を特徴とする香料成分、即ちアルデヒドおよびケトン香料成分でより一層深刻である。実際に、これらはフレッシュな芳香をもたらすが、これらの香料は非常に揮発性であって、布帛のように処理される表面で低い持続性を有している。
したがって、フレッシュな芳香をもたらして、処理された表面に持続的である香料成分を含有した洗濯およびクリーニング組成物を提供することが、本発明の別な目的である。
本出願人は、アミン化合物と活性アルデヒドまたはケトン、例えばイミン化合物との特別な反応生成物も、香料のような活性剤の遅延放出をもたらすことを、とうとうみつけたのである。
【０００６】  イミン化合物は、アルデヒド香料成分とアントラニレートとの縮合産物として、シッフ塩基の名で当業界で知られている。典型的な記載はＵＳ４８５３３６９でみられる。この化合物により、アルデヒド香料は布帛に対して持続的となっている。しかしながら、これらのシッフ塩基でみられる問題は、メチルアントラニレート化合物が強い香りを示し、その結果芳香の混合を生じて、アルデヒド芳香知覚を減少させたり、または阻止すら行うことである。
【０００７】  同程度のアルデヒドまたはケトンフレッシュ雰囲気を有しながら、申し分のない布帛持続性も有する、このような香料組成物を得るために、香料業者は、例えばシクロデキストリン、ゼオライトまたはデンプンのような、このような雰囲気向けのキャリアまたは封入物質を用いることで、組成物の周辺から処方してきた。
【０００８】  更に別の解決法は、ＪＰ０９０４０６８７で記載されたような、グルコサミンの使用である。しかしながら、この化合物は洗浄／クリーニングプロセスで非常に低い安定性を示すことがわかった。結果的に、処理された布帛および／または硬質表面での不十分な香料残留性がこれらのグルコサミン化合物でみられた。
【０００９】  別な解決法はChemical release control,Kamogawa et al.,J.Poly.Sci.Polym.Chem.Ed.Vol.20,3121(1982)で記載され、そこではアルデヒド香料と縮合させたアミノスチレン化合物の使用について記載しており、香料の放出は化合物の共重合または酸性化により誘発される。しかしながら、洗濯およびクリーニング製品でのその使用は述べられていない。
【００１０】  本出願人は、特定の一級および／または二級アミン含有化合物と香料成分との反応生成物もこのような必要性を満たすことを知見したのである。
本発明の化合物の他の利点はそれらの製造しやすさであり、それらの使用を最も望ましいものにしている。
【発明の要旨】
【００１１】  本発明は、洗浄成分と、一級および／または二級アミン含有化合物ならびにケトン、アルデヒドおよびそれらの混合物から選択される香料成分の反応生成物とを含有する洗濯およびクリーニング組成物であって、アミン含有化合物がジプロピレングリコール中メチルアントラニレートの１％溶液の場合より低い臭気強度指数(Odor Intensity Index)を有し、反応生成物が５より大きい乾燥表面臭気指数(Dry Surface Odor Index)を有することを特徴とする、洗濯およびクリーニング組成物に関する。
本発明の別な面では、本発明の化合物または組成物により残留芳香を表面へ付与する方法が提供される。
【発明の具体的な説明】
【００１２】Ｉ‐一級および／または二級アミン官能基を有した化合物と香料成分との反応生成物
本発明の必須成分は、以下“アミン反応生成物”と称される、一級および／または二級アミン官能基を有した化合物と香料成分との反応生成物である。
【００１３】Ａ‐一級および／または二級アミン
“一級および／または二級アミン”とは、少くとも１つの一級および／または二級アミンおよび／またはアミド官能基を有した成分を意味する。
一級および／または二級アミン化合物は、ジプロピレングリコール中メチルアントラニレートの１％溶液の場合より低い臭気強度指数でも特徴づけられる。
【００１４】臭気強度指数法
臭気強度指数とは、香水で用いられる無臭溶媒、ジブロピレングリコール中に１％で純粋化合物が希釈されたときの指数を意味する。このパーセンテージが使用レベルをよく表している。スメリングストリップまたはいわゆる“吸取紙”に浸して、評価のためにエキスパートパネリストに提出した。エキスパートパネリストは臭気グレーディングについて少くとも６月間訓練された評価者であって、そのグレーディングが対照に対する精度および再現性について継続的にチェックされている。各アミン化合物について、パネリストに２枚の吸取紙を渡したが、１枚は対照（メチルアントラニレート、パネリストにはわからない）およびサンプルである。双方のスメリングストリップについて０〜５の臭気強度スケールでランク付けするようにパネリストに依頼するが、０は検出される臭気なし、５は非常に強い臭気の存在を表す。
【００１５】結果：
以下では、本発明で使用に適した、上記操作による、アミン化合物の臭気強度指数を示している。各場合において、数値は5人のエキスパートパネリストによる相加平均であって、結果は９５％信頼レベルで統計学的に有意差がある：
メチルアントラニレート１％（対照）                ３．４
４‐アミノ安息香酸エチル（ＥＡＢ）１％            ０．９
【００１６】  本発明の一級アミン化合物の一般構造は次のとおりである：
Ｂ‐（ＮＨ２）ｎ
上記式中Ｂはキャリア物質であり、ｎは少くとも１の数値である。
二級アミノ基を有する化合物は上記と類似した構造を有しているが、但しその化合物は‐ＮＨ２の代わりに‐ＮＨ‐基を１以上有している。更に、その化合物構造は‐ＮＨ２および‐ＮＨ‐基の双方を１以上有してもよい。
好ましいＢキャリアは無機または有機キャリアである。
“無機キャリア”とは、無炭素または実質的に無炭素ベースの主鎖であるキャリアを意味している。
【００１７】  無機キャリアの中で好ましい無機キャリアは、アミノ誘導オルガノシラン、シロキサン、シラザン、アルマン（alumane）、アルミニウムシロキサンまたはケイ酸アルミニウム化合物のモノもしくはポリマーまたは有機オルガノシリコンコポリマーである。このようなキャリアの典型例は、Chemistry and Technology of Silicone,W.Noll,Academic Press Inc.,1998,London,pp.209,106で記載されたジアミノアルキルシロキサン〔Ｈ２ＮＣＨ２（ＣＨ３）２Ｓｉ〕Ｏまたはオルガノアミノシラン（Ｃ６Ｈ５）３ＳｉＮＨ２のような、少くとも１つの一級アミン部分を有するオルガノシロキサンである。
【００１８】  １以上のオルガノシリルヒドラジン部分を有したモノもしくはポリマーまたは有機オルガノシリコンコポリマーも好ましい。このような種類のキャリア物質の典型例は、The Organo Silicon Chemistry Second international Symposium,Pure and Applied Chemistry,Vol.19,No.3-4,(1969)で記載されているＮ，Ｎ′‐ビス（トリメチルシリル）ヒドラジン（Ｍｅ３Ｓｉ）２ＮＮＨ２である。
【００１９】  以下も好ましいモノまたはポリシラザンであり、Organo Silicon Compounds,1965,V.Bazant et al.,Academic Pressで記載された１，１，１，３，３，３‐ヘキサメチル‐２‐フェニルジアミノシリルジシラザン〔（ＣＨ３）３Ｓｉ〕２ＮＳｉ（Ｃ６Ｈ５）（ＮＨ２）２で例示される。ポリマーシリコーン誘導体の更に他の好ましい例は、環式１，１，５，５，７，７，１１，１１‐オクタメチル‐３，９‐ビス〔２‐（２‐アミノエチルアミノ）エチル〕‐１，５，７，１１‐テトラシラ‐３，９‐ジアザ‐６，１２‐ジオキサシクロドデカンおよびヘキサエトキシジアミノシクロテトラシロキサン（Ｃ６Ｈ５）（ＮＨ２）２Ｓｉ４Ｏ４である（同上,Vol.2,part 2,p.474,p454）。
【００２０】  ここで使用上好ましいアミノ官能性無機ポリマーキャリアはポリアミノアルキルポリシロキサンである。典型的開示はＪＰ７９，１３１，０９６およびＥＰ０５８４９３でみられる。ここで使用に適した更に他の無機ポリマーキャリアは、ＥＰ１５０８６７で記載されたようなアミノ官能性ポリジアルキルシロキサンであり、下記一般式を有している：
【化１】
0005289651.tif 000002
上記式中Ｒ＝Ｃ1-16、好ましくはＣ1-4アルキル；ｎは０〜１６、好ましくは１〜６の整数である；Ｒ′＝無、Ｏ、Ｃ＝Ｏ、ＣＯＯ、ＮＣ＝Ｏ、Ｃ＝Ｏ‐ＮＲ、ＮＲ、ＳＯｍ（ｍ＝２、３）。
【００２１】  有機キャリアとは、本質的に炭素結合の主鎖を有したキャリアを意味する。有機キャリアを有した典型的アミンには、アミノアリール誘導体、ポリアミン、アミノ酸および誘導体、置換アミンおよびアミド、グルカミン、デンドリマーおよびアミノ置換単、二、オリゴ、多糖がある。
【００２２】  もちろん、アミン化合物はリンカーまたはセルロース持続性基を介在させても、またはそれらで置換してもよい。このアミン化合物の一般式は以下で示される：
（ＮＨ２）ｎ‐Ｌｍ‐Ｂ‐Ｌｍ‐Ｒ＊ｍ
上記式中各ｍは０または少くとも１の数値であり、ｎは前記のような少くとも１の数値である。上記のように、アミノ基は後記の種類で示されるようなキャリア分子に連結されている。一級および／または二級アミノ基は、キャリア基に直接またはリンカー基Ｌを介して連結されている。そのキャリアはＲ＊置換基で置換してもよく、Ｒ＊はキャリアに直接またはリンカー基Ｌを介して連結されている。もちろん、Ｒ＊は例えば三級アミンおよびアミド基のような分岐基も有してよい。
【００２３】  アミン化合物は、香料アルデヒドおよび／またはケトンと反応して反応生成物を形成する、少くとも１つの一級および／または二級アミノ基を有していることが、本発明の目的にとり重要である。もちろん、アミン化合物は１つのみのアミン官能基を有することに限定されない。実際に、更に好ましくは、アミン化合物は２以上のアミン官能基を有していると、そのアミン化合物を複数のアルデヒドおよび／またはケトンと反応させることができる。このとき、混合アルデヒドおよび／またはケトンを有した反応生成物が得られて、このような芳香の混合放出をもたらす。
【００２４】  典型的リンカー基には以下がある：
【化２】
0005289651.tif 000003
（ｏ、ｍ、ｐ位で置換）
Ｌは例えば下記の組合せでもよい：
【化３】
0005289651.tif 000004
Ｌは、この基が直接Ｎに連結されていないならば‐Ｏ‐を有してもよく、例えばＨ２Ｎ‐ＣＨ２‐ＣＨ２Ｏ‐となる。
【００２５】  以下で各種アミン化合物の種類に関して記載されている化合物のほとんどは、Ｒ＊として分類される少くとも１つの置換基を有している。
Ｒ＊は主鎖に１〜２２の炭素原子を有しており、場合によりアルキル、アルケニルまたはアルキルベンゼン鎖である。それには、脂環式、芳香族、ヘテロ芳香族またはヘテロ環式系も、主鎖中に、または主鎖のＨ原子の置換で、挿入することができる。更に、Ｒ＊は、前記のように、キャリアＢ物質に直接またはリンカーＬを介して連結させることができる。この場合に、Ｌは‐Ｏ‐でもよい。
主鎖は１から１５までのＲ＊基を有することができる。
典型的なＲ＊挿入基には以下がある：
【化４】
0005289651.tif 000005
＊矢印は２、３、４位で３以内の置換基を示す
Ｒ＊は一緒に連結されたいくつかの挿入基、例えば‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐Ｏ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐Ｏ‐ＣＯ‐でもよい。
【００２６】  更に、Ｒ＊は追加の表面持続性を呈する官能末端基Ｅを有してもよい。この末端基の典型的有機基には以下がある：
【化５】
0005289651.tif 000006
Ｘ−＝Ｃｌ−、Ｂｒ−、ＳＯ４２−などのようなアニオン
Ｅには、芳香族、脂環式、ヘテロ芳香族またはヘテロ環式基、例えば単、二、オリゴ、多糖
【化６】
0005289651.tif 000007
がある。
【００２７】  加えて、Ｒ＊基は主鎖で１以上のＨ原子の置換により修飾してもよい。置換基には前記のようなＥまたは挿入基があり、挿入基はＨ、ＥまたはＲ＊のいずれかで終わる。
Ｒ＊はエトキシまたはエポキシ基から作られる基でもよく、例えば下記のような基がある：
‐（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ‐Ｈ        ‐（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ‐ＯＨ
‐（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｎ‐Ｈ            ‐（ＯＣ３Ｈ６）ｎ‐ＯＨ
前記のように、有機キャリア物質Ｂを有する好ましいアミノは、アミノアリール誘導体、ポリアミン、アミノ酸および誘導体、置換アミンおよびアミド、グルカミン、デンドリマー、アミノ置換単、二、オリゴ、多糖および／またはそれらの混合物から選択される。
【００２８】１‐アミノアリール誘導体
この種類の化合物では、アミノ基が好ましくはベンゼン環に結合されている。ベンゼン環は前記のようなＲ＊によりパラおよび／またはメタ位で更に置換されている。Ｒ＊はリンカーＬを介してベンゼン環に結合させることができる。ベンゼン環は、ナフタレン、インドール、ベンゾイミダゾール、ピリミジン、プリンおよびそれらの混合物を含めた他の芳香族環系で置換してもよい。好ましくは、Ｒ＊はパラ位でベンゼン環に結合されている。
【００２９】  典型的アミノベンゼン誘導体は下記式を有している：
【化７】
0005289651.tif 000008
好ましいアミノベンゼン誘導体は下記式を有している：
【化８】
0005289651.tif 000009
好ましいアミノベンゼン誘導体は、好ましくは４‐アミノ安息香酸エチル、４‐アミノ安息香酸フェニルエチル、４‐アミノ安息香酸フェニル、４‐アミノ‐Ｎ′‐（３‐アミノプロピル）ベンズアミドおよびそれらの混合物から選択される、４‐アミノベンゾエート化合物のアルキルエステルである。
【００３０】２‐ポリアミン
本発明のポリアミンは、香料アルデヒドまたはケトンと反応させるために、少くとも１つ、好ましくは２以上の遊離および未修飾一級および／または二級アミノ基を有している必要がある。ポリアミンにおいて、Ｈは、場合によりリンカー基Ｌを介して、Ｒ＊で置換してもよい。加えて、一級および／または二級アミノ基もリンカー基Ｌを介してポリマー末端に連結してよい。
【００３１】  本発明で使用に適したポリアミン化合物は水溶性または分散性ポリアミンである。典型的には、ここで有用なポリアミンは１５０〜１０６、好ましくは４００〜１０６、最も好ましくは５０００〜１０６の分子量を有している。これらのポリアミンは直鎖または環状の主鎖を有している。ポリアミン主鎖は多かれ少かれある程度ポリアミン分岐鎖も有してよい。好ましくは、ここで記載されたポリアミン主鎖は、そのポリアミン鎖の少くとも１つ、好ましくは各々の窒素が置換、四級化、酸化された単位またはそれらの組合せについて後で記載されているように修飾されている。
【００３２】  本発明の目的にとり、ポリアミンの化学構造に関する“修飾”という用語は、主鎖‐ＮＨ水素原子をＲ′単位で置き換えること（置換）、主鎖窒素を四級化させること（四級化）、または主鎖窒素をＮ‐オキシドに酸化すること（酸化）と定義される。“修飾”および“置換”という用語は、主鎖窒素に結合された水素原子をＲ′単位で置き換えるプロセスに関するとき、互換的に用いられる。四級化または酸化は一部の状況下で置換なしに行えるが、置換は少くとも１つの主鎖窒素の酸化または四級化に伴うことが好ましい。
【００３３】  ポリアミンを構成する直鎖または非環式ポリアミン主鎖は下記一般式を有している：
【化９】
0005289651.tif 000010
ポリアミンを構成する環式ポリアミン主鎖は下記一般式を有している：
【化１０】
0005289651.tif 000011
任意だが好ましい後の修飾の前における上記の主鎖は、Ｒ“連結”単位でつながれた一級、二級および三級アミン窒素からなる。
【００３４】  本発明の目的にとり、主鎖または分岐鎖を構成する一級アミン窒素は、修飾されると、ＶまたはＺ“末端”単位として表示される。例えば、下記構造を有する、主要なポリアミン主鎖または分岐鎖の末端に位置した一級アミン部分：
Ｈ２Ｎ‐〔Ｒ〕‐
が本発明に従い修飾されたとき、それはＶ“末端”単位、または単純にＶ単位として表示される。しかしながら、本発明の目的にとり、一級アミン部分の一部または全部は以下で更に記載される制限に従い未修飾のままでもよい。これらの未修飾一級アミン部分は、主鎖におけるそれらの位置のために、“末端”単位のままである。同様に、下記構造を有する、主要なポリアミン主鎖の末端に位置した一級アミン部分：
‐ＮＨ２
が本発明に従い修飾されたとき、それはＺ“末端”単位、または単純にＺ単位として表示される。この単位は、以下で更に記載される制限に従い未修飾のままでもよい。
【００３５】  同様に、主鎖または分岐鎖を構成する二級アミン窒素は、修飾されると、Ｗ“主鎖”単位として表示される。例えば、下記構造を有する、本発明の主鎖および分岐鎖の主要素、二級アミン部分：
【化１１】
0005289651.tif 000012
が本発明に従い修飾されたとき、それはＷ“主鎖”単位、または単純にＷ単位として表示される。しかしながら、本発明の目的にとり、二級アミン部分の一部または全部は未修飾のままでもよい。これらの未修飾二級アミン部分は、主鎖におけるそれらの位置のために、“主鎖”単位のままである。
【００３６】  更に同様に、主鎖または分岐鎖を構成する三級アミン窒素は、修飾されると、別にＹ“分岐”単位と称される。例えば、下記構造を有する、ポリアミン主鎖または他の分岐鎖もしくは環の鎖分岐点である、三級アミン部分：
【化１２】
0005289651.tif 000013
が本発明に従い修飾されたとき、それはＹ“分岐”単位、または単純にＹ単位として表示される。しかしながら、本発明の目的にとり、三級アミン部分の一部または全部は未修飾のままでもよい。これらの未修飾三級アミン部分は、主鎖におけるそれらの位置のために、“分岐”単位のままである。ポリアミン窒素を連結するように働く、Ｖ、ＷおよびＹ単位窒素に付随するＲ単位は、以下で記載されている。
【００３７】  本発明のポリアミンの最終修飾構造は、したがって、直鎖ポリアミンの場合に下記一般式：
Ｖ(n+1)ＷｍＹｎＺ
環式ポリアミンの場合に下記一般式：
Ｖ(n-K+1)ＷｍＹｎＹ′ｋＺ
で表すことができる。環を含んだポリアミンの場合に、下記式のＹ′単位：
【化１３】
0005289651.tif 000014
は主鎖または分岐環の分岐点として働く。Ｙ′単位毎に、下記式を有するＹ単位がある：
【化１４】
0005289651.tif 000015
これは主ポリマー鎖または分岐への環の接続点を形成する。主鎖が完全な環である特定の場合に、ポリアミン主鎖は下記式を有する：
【化１５】
0005289651.tif 000016
したがってＺ末端単位を含まず、下記式を有する
Ｖn-kＷｍＹｎＹ′ｋ
上記式中ｋは環形成分岐単位の数である。好ましくは、本発明のポリアミン主鎖は環を含まない。
【００３８】  非環式ポリアミンの場合に、数値ｎ対数値ｍの比率は相対的な分岐度を表す。本発明による完全非分岐直鎖修飾ポリアミンは下記式を有している：
ＶＷｍＺ
即ちｎは０である。ｎの値が大きくなるほど（ｍ対ｎの比率が低くなるほど）、分子中の分岐度は大きくなる。典型的には、ｍの値は最小値２から７００まで、好ましくは４〜４００の範囲であるが、ｍの値が大きく、特に数値ｎの値が非常に低いかまたはほぼ０であるときも好ましい。
【００３９】  一級、二級または三級の各ポリアミン窒素は、本発明に従い修飾されたとき、単純な置換、四級化または酸化の３つの一般的種類のうち１つに属するとして別に表示される。修飾されていないポリアミン窒素単位は、それらが一級、二級または三級窒素であるかどうかに応じて、Ｖ、Ｗ、Ｙ、Ｙ′またはＺ単位に分類される。即ち、本発明の目的にとり、未修飾一級アミン窒素はＶまたはＺ単位であり、未修飾二級アミン窒素はＷ単位またはＹ′単位であり、未修飾三級アミン窒素はＹ単位である。
【００４０】  修飾一級アミン部分は、下記３つの形態のうち１つを有するＶ“末端”単位として表示される：
ａ）下記構造を有する単純置換単位：
【化１６】
0005289651.tif 000017
ｂ）下記構造を有する四級化単位：
【化１７】
0005289651.tif 000018
（上記式中Ｘは電荷バランスをとる適切な対イオンである）；および
ｃ）下記構造を有する酸化単位：
【化１８】
0005289651.tif 000019
【００４１】  修飾二級アミン部分は、下記３つの形態のうち１つを有するＷ“主鎖”単位として表示される：
ａ）下記構造を有する単純置換単位：
【化１９】
0005289651.tif 000020
ｂ）下記構造を有する四級化単位：
【化２０】
0005289651.tif 000021
（上記式中Ｘは電荷バランスをとる適切な対イオンである）；および
ｃ）下記構造を有する酸化単位：
【化２１】
0005289651.tif 000022
【００４２】  他の修飾二級アミン部分は、下記３つの形態のうち１つを有するＹ′単位として表示される：
ａ）下記構造を有する単純置換単位：
【化２２】
0005289651.tif 000023
ｂ）下記構造を有する四級化単位：
【化２３】
0005289651.tif 000024
（上記式中Ｘは電荷バランスをとる適切な対イオンである）；および
ｃ）下記構造を有する酸化単位：
【化２４】
0005289651.tif 000025
【００４３】  修飾三級アミン部分は、下記３つの形態のうち１つを有するＹ“分岐”単位として表示される：
ａ）下記構造を有する未修飾単位：
【化２５】
0005289651.tif 000026
ｂ）下記構造を有する四級化単位：
【化２６】
0005289651.tif 000027
（上記式中Ｘは電荷バランスをとる適切な対イオンである）；および
ｃ）下記構造を有する酸化単位：
【化２７】
0005289651.tif 000028
【００４４】  ある修飾一級アミン部分は、下記３つの形態のうち１つを有するＺ“末端”単位として表示される：
ａ）下記構造を有する単純置換単位：
【化２８】
0005289651.tif 000029
ｂ）下記構造を有する四級化単位：
【化２９】
0005289651.tif 000030
（上記式中Ｘは電荷バランスをとる適切な対イオンである）；および
ｃ）下記構造を有する酸化単位：
【化３０】
0005289651.tif 000031
【００４５】  いずれの窒素位置も非置換または未修飾であるとき、水素がＲ′の代わりであると理解される。例えば、ヒドロキシエチル部分の形で１つのＲ′単位を有する一級アミン単位は、式（ＨＯＣＨ２ＣＨ２）ＨＮ‐を有したＶ末端単位である。
【００４６】  本発明の目的にとり、鎖末端単位には２つのタイプ、ＶおよびＺ単位がある。Ｚ“末端”単位は構造‐ＮＨ２の末端一級アミノ部分から誘導されている。本発明による非環式ポリアミン主鎖は１つのＺ単位のみを有し、環式ポリアミンはＺ単位を有しない。Ｚ単位が修飾されてＮ‐オキシドを形成している場合を除き、Ｚ“末端”単位は下記いずれかのＲ′単位で置換することができる。Ｚ単位窒素がＮ‐オキシドに酸化されている場合、その窒素は修飾されているはずであり、そのためＲ′が水素であることはない。
【００４７】  本発明のポリアミンは、主鎖の窒素原子をつなげるように働く主鎖Ｒ“連結”単位を含んでいる。Ｒ単位には、本発明の目的から“ヒドロカルビルＲ”単位および“オキシＲ”単位と称される単位がある。“ヒドロカルビル”Ｒ単位とは、Ｃ２‐Ｃ１２アルキレン、Ｃ４‐Ｃ１２アルケニレン、Ｃ３‐Ｃ１２ヒドロキシアルキレン（ヒドロキシル部分は、ポリアミン主鎖窒素に直接つながれた炭素原子を除いて、Ｒ単位鎖上のいずれの位置にあってもよい）、Ｃ４‐Ｃ１２ジヒドロキシアルキレン（ヒドロキシル部分は、ポリアミン主鎖窒素に直接つながれた炭素原子を除いて、Ｒ単位鎖上のいずれか２つの炭素原子にある）、Ｃ８‐Ｃ１２ジアルキルアリーレン（本発明の目的から、連結鎖の一部として２つのアルキル置換基を有したアリ−レン部分である）である。例えば、ジアルキルアリーレン単位は下記式を有している：
【化３１】
0005289651.tif 000032
上記単位は１，４‐置換でなくともよく、１，２または１，３‐置換Ｃ２‐Ｃ１２アルキレン、好ましくはエチレン、１，２‐プロピレン、およびそれらの混合物、更に好ましくはエチレンであってもよい。“オキシ”Ｒ単位には、‐（Ｒ１Ｏ）ｘＲ５（ＯＲ１）ｘ‐、‐（ＣＨ２ＣＨ（ＯＲ２）ＣＨ２Ｏ）ｚ（Ｒ１Ｏ）ｙＲ１（ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＲ２）ＣＨ２）ｗ‐、‐ＣＨ２ＣＨ（ＯＲ２）ＣＨ２‐、‐（Ｒ１Ｏ）ｘＲ１‐およびそれらの混合物がある。好ましいＲ単位はＣ２‐Ｃ１２アルキレン、Ｃ３‐Ｃ１２ヒドロキシアルキレン、Ｃ４‐Ｃ１２ジヒドロキシアルキレン、Ｃ８‐Ｃ１２ジアルキルアリーレン、‐（Ｒ１Ｏ）ｘＲ１‐、‐ＣＨ２ＣＨ（ＯＲ２）ＣＨ２‐、‐（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ）ｚ（Ｒ１Ｏ）ｙＲ１（ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２）ｗ‐、‐（Ｒ１Ｏ）ｘＲ５（ＯＲ１）ｘ‐からなる群より選択され、更に好ましいＲ単位はＣ２‐Ｃ１２アルキレン、Ｃ３‐Ｃ１２ヒドロキシアルキレン、Ｃ４‐Ｃ１２ジヒドロキシアルキレン、‐（Ｒ１Ｏ）ｘＲ１‐、‐（Ｒ１Ｏ）ｘＲ５（ＯＲ１）ｘ‐、‐（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ）ｚ（Ｒ１Ｏ）ｙＲ１（ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２）ｗ‐およびそれらの混合物であり、更に一層好ましいＲ単位はＣ２‐Ｃ１２アルキレン、Ｃ３ヒドロキシアルキレンおよびそれらの混合物であり、最も好ましいものはＣ２‐Ｃ６アルキレンである。本発明の最も好ましい主鎖は、エチレンであるＲ単位を少くとも５０％含んでいる。
【００４８】  Ｒ１はＣ２‐Ｃ６アルキレンおよびそれらの混合物、好ましくはエチレンである。
Ｒ２は水素および‐（Ｒ１Ｏ）ｘＢ、好ましくは水素である。
Ｒ３はＣ１‐Ｃ１８アルキル、Ｃ７‐Ｃ１２アリールアルキレン、Ｃ７‐Ｃ１２アルキル置換アリール、Ｃ６‐Ｃ１２アリールおよびそれらの混合物、好ましくはＣ１‐Ｃ１２アルキル、Ｃ７‐Ｃ１２アリールアルキレン、更に好ましくはＣ１‐Ｃ１２アルキル、最も好ましくはメチルである。Ｒ３単位は下記Ｒ′単位の一部として働く。
Ｒ４はＣ１‐Ｃ１２アルキレン、Ｃ４‐Ｃ１２アルケニレン、Ｃ８‐Ｃ１２アリールアルキレン、Ｃ６‐Ｃ１０アリーレン、好ましくはＣ１‐Ｃ１０アルキレン、Ｃ８‐Ｃ１２アリールアルキレン、更に好ましくはＣ２‐Ｃ８アルキレン、最も好ましくはエチレンまたはブチレンである。
Ｒ５はＣ１‐Ｃ１２アルキレン、Ｃ３‐Ｃ１２ヒドロキシアルキレン、Ｃ４‐Ｃ１２ジヒドロキシアルキレン、Ｃ８‐Ｃ１２ジアルキルアリーレン、‐Ｃ（Ｏ）‐、‐Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ６ＮＨＣ（Ｏ）‐、‐Ｃ（Ｏ）（Ｒ４）ｒＣ（Ｏ）‐、‐Ｒ１（ＯＲ１）‐、‐ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ（Ｒ１Ｏ）ｙＲ１ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２‐、‐Ｃ（Ｏ）（Ｒ４）ｒＣ（Ｏ）‐、‐ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２‐であり、Ｒ５は好ましくはエチレン、‐Ｃ（Ｏ）‐、‐Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ６ＮＨＣ（Ｏ）‐、‐Ｒ１（ＯＲ１）‐、‐ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２‐、‐ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ（Ｒ１Ｏ）ｙＲ１ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２‐、更に好ましくは‐ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２‐である。
Ｒ６はＣ２‐Ｃ１２アルキレンまたはＣ６‐Ｃ１２アリーレンである。
【００４９】  好ましい“オキシ”Ｒ単位はＲ１、Ｒ２およびＲ５単位で別に表示される。好ましい“オキシ”Ｒ単位は好ましいＲ１、Ｒ２およびＲ５単位を含んでいる。本発明の好ましいポリアミンは、エチレンであるＲ１単位を少くとも５０％含んでいる。好ましいＲ１、Ｒ２およびＲ５単位が“オキシ”Ｒ単位で組み合わされて、下記のような好ましい“オキシ”Ｒ単位を形成している。
【００５０】  ｉ）更に好ましいＲ５を‐（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘＲ５（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｘ‐中に組み込むと、‐（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｘ‐を形成する；
ii）好ましいＲ１およびＲ２を‐（ＣＨ２ＣＨ（ＯＲ２）ＣＨ２Ｏ）ｚ‐（Ｒ１Ｏ）ｙＲ１Ｏ（ＣＨ２ＣＨ（ＯＲ２）ＣＨ２）ｗ‐中に組み込むと、‐（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ）ｚ‐（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｙＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２）ｗ‐を形成する；
iii)好ましいＲ２を‐ＣＨ２ＣＨ（ＯＲ２）ＣＨ２‐中に組み込むと、‐ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２‐を形成する。
Ｒ′単位は水素、Ｃ１‐Ｃ２２アルキル、Ｃ３‐Ｃ２２アルケニル、Ｃ７‐Ｃ２２アリールアルキル、Ｃ２‐Ｃ２２ヒドロキシアルキル、‐（ＣＨ２）ｐＣＯ２Ｍ、‐（ＣＨ２）ｑＳＯ３Ｍ、‐ＣＨ（ＣＨ２ＣＯ２Ｍ）ＣＯ２Ｍ、‐（ＣＨ２）ｐＰＯ３Ｍ、‐（Ｒ１Ｏ）ｍＢ、‐Ｃ（Ｏ）Ｒ３、好ましくは水素、Ｃ２‐Ｃ２２ヒドロキシアルキレン、ベンジル、Ｃ１‐Ｃ２２アルキレン、‐（Ｒ１Ｏ）ｍＢ、‐Ｃ（Ｏ）Ｒ３、‐（ＣＨ２）ｐＣＯ２Ｍ、‐（ＣＨ２）ｑＳＯ３Ｍ、‐ＣＨ（ＣＨ２ＣＯ２Ｍ）ＣＯ２Ｍ、更に好ましくはＣ１‐Ｃ２２アルキレン、‐（Ｒ１Ｏ）ｘＢ、‐Ｃ（Ｏ）Ｒ３、‐（ＣＨ２）ｐＣＯ２Ｍ、‐（ＣＨ２）ｑＳＯ３Ｍ、‐ＣＨ（ＣＨ２ＣＯ２Ｍ）ＣＯ２Ｍ、最も好ましくはＣ１‐Ｃ２２アルキレン、‐（Ｒ１Ｏ）ｘＢおよび‐Ｃ（Ｏ）Ｒ３からなる群より選択される。修飾または置換が窒素で行われないときには、水素原子がＲ′を表す部分として残る。最も好ましいＲ′単位は‐（Ｒ１Ｏ）ｘＢである。
【００５１】  Ｖ、ＷまたはＺ単位が酸化されているとき、即ち窒素がＮ‐オキシドであるとき、Ｒ′単位は水素原子ではない。例えば、主鎖または分岐鎖は下記構造の単位を含まない：
【化３２】
0005289651.tif 000033
加えて、Ｖ、ＷまたはＺ単位が酸化されているとき、即ち窒素がＮ‐オキシドであるとき、Ｒ′単位は窒素原子に直接結合されたカルボニル部分ではない。本発明によると、Ｒ′単位‐Ｃ（Ｏ）Ｒ３部分はＮ‐オキシド修飾窒素に結合されず、即ち下記構造を有するＮ‐オキシドアミドも、それらの組合せも存在しない：
【化３３】
0005289651.tif 000034
【００５２】  Ｂは水素、Ｃ１‐Ｃ６アルキル、‐（ＣＨ２）ｑＳＯ３Ｍ、‐（ＣＨ２）ｐＣＯ２Ｍ、‐（ＣＨ２）ｑ（ＣＨＳＯ３Ｍ）ＣＨ２ＳＯ３Ｍ、‐（ＣＨ２）ｑ（ＣＨＳＯ２Ｍ）ＣＨ２ＳＯ３Ｍ、‐（ＣＨ２）ｐＰＯ３Ｍ、‐ＰＯ３Ｍ、好ましくは水素、‐（ＣＨ２）ｑＳＯ３Ｍ、‐（ＣＨ２）ｑ（ＣＨＳＯ３Ｍ）ＣＨ２ＳＯ３Ｍ、‐（ＣＨ２）ｑ（ＣＨＳＯ２Ｍ）ＣＨ２ＳＯ３Ｍ、更に好ましくは水素または‐（ＣＨ２）ｑＳＯ３Ｍである。
【００５３】  Ｍは水素、または電荷バランスを満たす上で十分な量の水溶性カチオンである。例えば、ナトリウムカチオンを‐（ＣＨ２）ｐＣＯ２Ｍおよび‐（ＣＨ２）ｑＳＯ３Ｍに同じくあてはめると、‐（ＣＨ２）ｐＣＯ２Ｎａおよび‐（ＣＨ２）ｑＳＯ３Ｎａ部分になる。２以上の一価カチオン（ナトリウム、カリウムなど）も、所要の化学電荷バランスを満たすように組合せることができる。しかしながら、２以上のアニオン基が二価カチオンで電荷バランスを満たされたり、あるいは２以上の一価カチオンがポリアニオン基の電荷要求を満たす上で必要とされることもある。例えば、ナトリウム原子で置換された‐（ＣＨ２）ｐＰＯ３Ｍ部分は式‐（ＣＨ２）ｐＰＯ３Ｎａ３を有する。カルシウム（Ｃａ２＋）またはマグネシウム（Ｍｇ２＋）のような二価カチオンを、他の適切な一価水溶性カチオンの代わりに用いても、またはそれと組合せてもよい。好ましいカチオンはナトリウムおよびカリウム、更に好ましくはナトリウムである。
【００５４】  Ｘは塩素（Ｃｌ−）、臭素（Ｂｒ−）およびヨウ素（Ｉ−）のような水溶性アニオンであるか、またはＸは硫酸（ＳＯ４２−）およびメト硫酸（ＣＨ３ＳＯ３−）のような負電荷基である。
【００５５】  式中の数値は下記値を有する：ｐは１〜６の値を有する；ｑは０〜６の値を有する；ｒは０または１の値を有する；ｗは０または１の値を有する；ｘは１〜１００の値を有する；ｙは０〜１００の値を有する；ｚは０または１の値を有する；ｍは２〜７００、好ましくは４〜４００の値を有する；ｎは０〜３５０、好ましくは０〜２００の値を有する；ｍ＋ｎは少くとも５の値を有する。好ましくは、ｘは１〜２０、好ましくは１〜１０の範囲内で値を有する。
【００５６】  本発明の好ましいポリアミンは、Ｒ基の５０％未満、好ましくは２０％未満、更に好ましくは５％未満が“オキシ”Ｒ単位であり、最も好ましくはＲ単位が“オキシ”Ｒ単位を全く含まない、ポリアミン主鎖を有している。
“オキシ”Ｒ単位を全く含まない最も好ましいポリアミンは、Ｒ基の５０％未満が４以上の炭素原子を含んだポリアミン主鎖を有している。例えば、エチレン、１，２‐プロピレンおよび１，３‐プロピレンが３以下の炭素原子を含んでおり、好ましい“ヒドロカルビル”Ｒ単位である。即ち、主鎖Ｒ単位がＣ２‐Ｃ１２アルキレン、好ましくはＣ２‐Ｃ３アルキレン、最も好ましくはエチレンのときである。
【００５７】  本発明のポリアミンは、修飾された均一および不均一なポリアミン主鎖を有しており、１００％以下の‐ＮＨ単位が修飾されている。本発明の目的にとり、“均一なポリアミン主鎖”という用語は、同一のＲ単位（即ち、すべてエチレン）を有するポリアミン主鎖として定義される。しかしながら、この同一という定義には、選択された化学合成法の人為性のせいで存在するポリマー主鎖を含めて、他の外来単位を有するポリアミンを排除するわけではない。例えば、エタノールアミンがポリエチレンイミンの合成で“開始剤”として用いられても、重合“開始剤”に起因して１つのヒドロキシエチル部分を含むポリエチレンイミンのサンプルは本発明の目的にとり均一なポリアミン主鎖を有していると考えられることが、当業者に知られている。分岐Ｙ単位が存在せずに、すべてエチレンＲ単位を有したポリアミン主鎖が、均一な主鎖である。すべてエチレンＲ単位を有したポリアミン主鎖は、分岐の程度または存在する環式分岐の数にかかわらず、均一な主鎖である。
【００５８】  本発明の目的にとり、“不均一なポリマー主鎖”という用語は、様々なＲ単位長およびＲ単位タイプの複合物であるポリアミン主鎖に関する。例えば、不均一な主鎖は、エチレンおよび１，２‐プロピレン単位の混合物としてＲ単位を含んでいる。本発明の目的にとり、“ヒドロカルビル”および“オキシ”Ｒ単位の混合物は不均一な主鎖を供する上で必要とされない。
【００５９】  本発明の好ましいポリアミンは、全部または一部ポリエチレンオキシ部分で置換された均一なポリアミン主鎖、全部または一部四級化されたアミン、全部または一部Ｎ‐オキシドに酸化された窒素、およびそれらの混合物を含んでいる。しかしながら、すべての主鎖アミン窒素が同様に修飾されなくてもよく、修飾の選択は業者の具体的ニーズに任される。エトキシル化の程度も業者の具体的要求により決められる。
【００６０】  本発明の化合物の主鎖を構成する好ましいポリアミンは、通常ポリアルキレンイミン（ＰＡＩ）、好ましくはポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、あるいは親ＰＡＩまたはＰＥＩよりも長いＲ単位を有した部分により連結されたＰＥＩである。
好ましいアミンポリマー主鎖は、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）としても知られる、Ｃ２アルキレン（エチレン）単位であるＲ単位からなる。好ましいＰＥＩは少くとも中度の分岐を有しており、即ちｍ対ｎの比率は４：１未満であるが、２：１のｍ対ｎ比を有するＰＥＩが最も好ましい。修飾前の好ましい主鎖は下記一般式を有している：
【化３４】
0005289651.tif 000035
上記式中Ｒ′、ｍおよびｎは前記と同義である。好ましいＰＥＩは、２００ドルトン以上の分子量を有している。
【００６１】  ポリアミン主鎖における一級、二級および三級アミン単位の相対割合は、特にＰＥＩの場合で、製法に応じて変わる。ポリアミン主鎖の各窒素原子に結合された各水素原子は、後における置換、四級化または酸化向けの部位を表す。
【００６２】  これらのポリアミンは、例えば、二酸化炭素、重亜硫酸ナトリウム、硫酸、過酸化水素、塩酸、酢酸などのような触媒の存在下でエチレンイミンを重合させることにより製造できる。これらのポリアミン主鎖を製造する具体的な方法は、１９３９年１２月５日付で発行されたUlrichらのＵＳ特許２，１８２，３０６；１９６２年５月８日付で発行されたMayleらのＵＳ特許３，０３３，７４６；１９４０年７月１６日付で発行されたEsselmannらのＵＳ特許２，２０８，０９５；１９５７年９月１７日付で発行されたCrowtherのＵＳ特許２，８０６，８３９；および１９５１年５月２１日付で発行されたWilsonのＵＳ特許２，５５３，６９６で開示されており、すべて参考のため本明細書に組み込まれる。
【００６３】  好ましいポリアミンは、商品名Lupasol、例えばLupasol ＦＧ（ＭＷ８００）、Ｇ２０ｗｆｖ（ＭＷ１３００）、ＰＲ８５１５（ＭＷ２０００）、ＷＦ（ＭＷ２５０００）、ＦＣ（ＭＷ８００）、Ｇ２０（ＭＷ１３００）、Ｇ３５（ＭＷ１２００）、Ｇ１００（ＭＷ２０００）、ＨＦ（ＭＷ２５０００）、Ｐ（ＭＷ７５００００）、ＰＳ（ＭＷ７５００００）、ＳＫ（ＭＷ２００００００）、ＳＮＡ（ＭＷ１００００００）で市販されているポリエチレンイミンである。
【００６４】  本発明で使用に適した更に他のポリアミンは、ポリ〔オキシ（メチル‐１，２‐エタンジイル）〕，α‐（２‐アミノメチルエチル）‐ω‐（２‐アミノメチルエトキシ）‐（＝C.A.S No.9046-10-0）；ポリ〔オキシ（メチル‐１，２‐エタンジイル）〕，α‐ヒドロ‐ω‐（２‐アミノメチルエトキシ）‐，２‐エチル‐２‐（ヒドロキシメチル）‐１，３‐プロパンジオールとのエーテル（＝C.A.S No.39423-51-3）；商品Jaffamines Ｔ‐４０３、Ｄ‐２３０、Ｄ‐４００、Ｄ‐２０００で市販されているもの；２，２′，２″‐トリアミノトリエチルアミン；２，２′‐ジアミノジエチルアミン；３，３′‐ジアミノジプロピルアミン；三菱から市販されている１，３‐ビスアミノエチルシクロヘキサン；Clariantから市販されているC12 Sternamine、例えばC12 Sternamine（プロピレンアミン）ｎ（ｎ＝３／４）、およびそれらの混合物である。
【００６５】３‐アミノ酸および誘導体
本発明で使用に適した更に他の化合物は、アミノ酸およびそれらの誘導体、特にエステルおよびアミド誘導体である。更に好ましい化合物は、その構造的特徴に基づいて向上した表面持続性をもたらすものである。明確化のため、アミノ酸および誘導体という用語にはポリマー化合物を含まない。
適切なアミノ酸は下記式の官能基を有している：
【化３５】
0005289651.tif 000036
上記式中Ｒ１＝Ｈ、Ｒ＊または（Ｌ）‐Ｒ＊であり、Ｒは”Principles of Biochemistry”,Lehninger et al.,1997,Second Edition,Worth,pp.114-116などで“Ｒ基”と通常称されているアミノ酸側基である。
ここで使用上好ましいアミノ酸は、チロシン、トリプトファン、リジン、グルタミン酸、グルタミン、アスパラギン酸、アルギニン、アスパラギン、フェニルアラニン、プロリン、グリシン、セリン、ヒスチジン、トレオニン、メチオニンおよびそれらの混合物から選択され、最も好ましくはチロシン、トリプトファンおよびそれらの混合物から選択される。
更に他の好ましいアミノ酸は、チロシンエチレート、グリシンメチレート、トリプトファンエチレートおよびそれらの混合物から選択されるアミノ酸誘導体である。
【００６６】４‐置換アミンおよびアミド
明確化のため、置換アミンおよびアミドという用語にはポリマー化合物を含まない。ここで使用に適した置換アミンおよびアミドは下記一般式を有している：
ＮＨ２‐Ｌ‐Ｒ**
上記式中Ｌはアミドの場合に‐ＣＯ‐である。他の任意リンカー基はＲ＊で定義された通りである。Ｒ**は前記Ｒ＊で定義された通りであるが、但しそれは少くとも６つの炭素原子および／またはＮ原子および／またほシクロヘキシル、ピペリジン、ピペラジンおよび他のヘテロ環式基、例えば下記を含んでいる：
【化３６】
0005289651.tif 000037
場合により、ＮＨにおけるＨはＲ＊で置換してもよい。
ここで使用上好ましい置換アミンおよびアミドは、ニペコタミド、Ｎ‐ココ‐１，３‐プロペンジアミン、Ｎ‐オレイル‐１，３‐プロペンジアミン、Ｎ‐（タローアルキル）‐１，３‐プロペンジアミン、１，４‐ジアミノシクロヘキサン、１，２‐ジアミノシクロヘキサン、１，１２‐ジアミノドデカンおよびそれらの混合物から選択される。
【００６７】５‐グルカミン
更に別の好ましい種類のアミン化合物は、下記一般構造のグルカミンの種類である：
ＮＨ２‐ＣＨ２‐〔ＣＨ（ＯＨ）〕ｘ‐ＣＨ２ＯＨ
上記式中１つまたは複数のＯＨ官能基は、好ましくは‐ＯＲ＊で置換してもよく、ｘは３または４の整数である。Ｒ＊は前記Ｌで記載されたようにリンカー単位を介してまたは直接ＯＨ基に連結してよい。
明確化のため、グルカミンという用語にはポリマー化合物を含まない。
この種類の好ましい化合物は２，３，４，５，６‐ペンタメトキシグルカミン、６‐アセチルグルカミン、グルカミンおよびそれらの混合物から選択される。
【００６８】６‐デンドリマー
他の別な種類のアミン化合物はデンドリマーの種類である。適切なデンドリマーは球形分子の外表面に遊離一級アミノ基を有しており、それは（香料）アルデヒドまたはケトンと反応して、本発明の望ましいアミン反応生成物（香料成分）を形成する。
デンドリマーとは、例えばＷＯ９６／０２５８８,Synthesis,Feb 1978,p.155-158またはEncyclopedia of Polymer Science & Engineering,2nd ed.,Hedstrand et al.,特にp.46-91で記載されているようなコア分子からその分子が構築されている、と理解されている。コアは“ジェネレーション”（層）を構築するために多官能成分に典型的に結合される。本発明の目的にとり、内層の性質は重要でない。それらは、例えばポリアミドアミン、ポリアミドアルコール、ポリエーテル、ポリアミド、ポリエチレンイミンなどをベースにしうる。本発明の目的にとり重要なことは、外層が接近可能な一級アミノ官能基を有していることである。
【００６９】  例えばNachrichten aus Chemie 11(1996),p.1073-1079およびＷＯ９７／４８７１１で記載されたようなグリコデンドリマーも適切であるが、但し遊離一級アミノ基はこれら分子の表面に存在していなければならない。
好ましい化合物は、ポリエチレンイミンおよび／またはポリプロピレンイミンデンドリマー、市販StarburstＲポリアミドアミン（ＰＡＭＡＮ）デンドリマー、DendritechからのジェネレーションＧ０‐Ｇ１０およびデンドリマーAstromolsＲ、ＤＳＭからのジェネレーション１‐５、即ちDiAminoButane PolyAmine DAB （ＰＡ）ｘデンドリマー（ｘ＝２ｎ×４、ｎは通常０〜４である）である。
【００７０】７‐アミノ置換単、二、オリゴ、多糖
本発明の目的に適したものは、特定のアミノ置換単、二、オリゴ、多糖である。
本発明のアミノ置換単糖の場合、ヘミアセタールおよび／またはヘミケタール官能基は、意図された用途にとり十分な安定性をもたらすために適した置換基でブロックされていることが必要である。上記のように、グルコサミンは適切なアミンではない。しかしながら、ヘミアセタールＯＨ官能基がＲ＊で置換されているならば、上記の単糖は本発明の目的に適するようになる。アミノ基は単糖のタイプに応じて２〜５または６位にあり、好ましくはＣ２、Ｃ５またはＣ６位である。適切なアミノ置換単糖は以下である：
‐Ｃ５アルドーセン／ケトーセン：リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、リブロース、キシルロース
‐Ｃ６アルドーセン／ケトーセン：アロース、アルトロース、グルコース、マンノース、グロース、イドース、ガラクトース、タロース、フルクトース、ソルボース、タガトース、プシコース
【００７１】  非置換アルドースまたはケトース基を有するアミノ置換二糖の場合、遊離ＯＨ基は例えばラクトースおよびマルトースの場合にＲ＊で置換されている必要があるが、スクロースの場合には遊離アセタール／ケタールＯＨ基はない。場合により、２以上のＯＨ基がＲ＊で置換されてもよい。適切なアミノ置換二糖は、アミノ置換ラクトース、マルトース、スクロース、セロビオースおよびトレハロースである。
【００７２】  適切なアミノ置換オリゴ、多糖は、アミノ置換デンプン、シクロデキストリン、デキストラン、グリコーゲン、セルロース、マンナン、グエラン、レバン、アルターナングルコース、マンノース、ガラクトース、フルクトース、ラクトース、マルトース、スクロース、セロビオース、シクロデキストリン、キトサンおよび／またはそれらの混合物である。その分子は少くとも１つ、好ましくは複数のアミノ基を有している必要がある。キトサンは更にアミノ置換を要しない。
【００７３】  カルボキシル‐またはアルデヒド含有化合物をカップリングさせる上で、Carbomer社から市販されている、下記の官能化オリゴ、多糖およびグリカンも適切である。括弧内にあるCarbomerのレファレンスナンバーを参照してください：
アミノアルギネート（５，００００２）、ジアミノアルギネート（５，００００３）、ヘキサンジアミンアルギネート（５，００００４‐５，００００６‐５，００００８）、ドデカンジアミンアルギネート（５，００００５‐５，００００７‐５，００００９）、６‐アミノ‐６‐デオキシセルロース（５，０００２０）、Ｏ‐エチルアミンセルロース（５，０００２２）、Ｏ‐メチルアミンセルロース（５，０００２３）、３‐アミノ‐３‐デオキシセルロース（５，０００２４）、２‐アミノ‐２‐デオキシセルロース（５，０００２５）、２，３‐ジアミノ‐２，３‐ジデオキシセルロース（５，０００２６）、６‐〔Ｎ‐（１，６‐ヘキサンジアミン）〕‐６‐デオキシセルロース（５，０００２７）、６‐〔Ｎ‐（１，１２‐ドデカンジアミン）〕‐６‐デオキシセルロース（５，０００２８）、Ｏ‐〔メチル（Ｎ‐１，６‐ヘキサンジアミン）〕セルロース（５，０００２９）、Ｏ‐〔メチル‐（Ｎ‐１，１２‐ドデカンジアミン）〕セルロース（５，０００３０）、２，３‐ジ〔Ｎ‐（１，１２‐ドデカンジアミン）〕セルロース（５，０００３１）、２，３‐ジアミノ‐２，３‐デオキシ  α‐シクロデキストリン（５，０００５０）、２，３‐ジアミノ‐２，３‐デオキシ  β‐シクロデキストリン（５，０００５１）、２，３‐ジアミノ‐２，３‐デオキシ  γ‐シクロデキストリン（５，０００５２）、６‐アミノ‐６‐デオキシ  α‐シクロデキストリン（５，０００５３）、６‐アミノ‐６‐デオキシ  β‐シクロデキストリン（５，０００５４）、Ｏ‐エチルアミノ  β‐シクロデキストリン（５，０００５５）、６‐〔Ｎ‐（１，６‐ヘキサンジアミノ）〕‐６‐デオキシ  α‐シクロデキストリン（５，０００５６）、６‐〔Ｎ‐（１，６‐ヘキサンジアミノ）〕‐６‐デオキシ  β‐シクロデキストリン（５，０００５７）、アミノデキストラン（５，０００６０）、Ｎ‐〔ジ（１，６‐ヘキサンジアミン）〕デキストラン（５，０００６１）、Ｎ‐〔ジ（１，１２‐ドデカンジアミン）〕デキストラン（５，０００６２）、６‐アミノ‐６‐デオキシ‐α‐Ｄ‐ガラクトシルグアラン（５，０００７０）、Ｏ‐エチルアミノグアラン（５，０００７１）、ジアミノグアラン（５，０００７２）、６‐アミノ‐６‐デオキシデンプン（５，０００８０）、Ｏ‐エチルアミノデンプン（５，０００８１）、２，３‐ジアミン‐２，３‐ジデオキシデンプン（５，０００８２）、Ｎ‐〔６‐（１，６‐ヘキサンジアミン）〕‐６‐デオキシデンプン（５，０００８３）、Ｎ‐〔６‐（１，１２‐ドデカンジアミン）〕‐６‐デオキシデンプン（５，０００８４）および２，３‐ジ〔Ｎ‐（１，６‐ヘキサンジアミン）〕‐２，３‐ジデオキシデンプン（５，０００８５）
【００７４】  更に、ポリアミンのような、少くとも１つの一級および／または二級アミノ基を有した上記化合物の一部の使用で、得られるアミン反応生成物は布帛外観効果、特にカラーケアおよび布帛摩損に対する防御を有益なことにもたらす。実は、布帛、例えば衣類、寝具、家庭布帛、例えばテーブルリネンの外観は消費者の関心事の１つである。確かに、布帛の着用、洗浄、すすぎおよび／またはタンブル乾燥のような布帛の典型的消費者使用で、色忠実性および色鮮明性のロスに少くとも一部起因しうる、布帛外観のロスが観察される。カラーロスのこのような問題は、複数回の洗浄サイクル後に一層深刻である。本発明の組成物は、洗濯された布帛に対して、特に複数回の洗浄サイクル後に、改善された布帛外観、布帛摩損に対する防御および改善されたカラーケアをもたらすことがわかった。
このように、本発明の組成物は布帛ケアおよび長期持続香料効果を同時にもたらすことができる。
【００７５】Ｂ‐香料
好ましくは、上記の化合物について、香料ケトンまたはアルデヒドとは、少くとも１つの炭素原子、好ましくは少くとも５つの炭素原子を有する鎖を意味している。
香水で伝統的に用いられている適切なケトンおよび／またはアルデヒドの典型的開示は、”perfume and Flavor Chemicals”,Vol.I and II,S.Arctander,Allured Publishing,1994,ISBN 0-931710-35-5でみられる。
【００７６】  香料ケトン成分には香気性を有する成分がある。
好ましくは、上記の化合物として、香料ケトンはブコキシム、イソジャスモン、メチルβ‐ナフチルケトン、ムスクインダノン、トナリド／ムスクプラス、α‐ダマスコン、β‐ダマスコン、δ‐ダマスコン、イソダマスコン、ダマスセノン、ダマロース、メチルジヒドロジャスモネート、メントン、カルボン、カンファー、フェンチョン、α‐ヨノン、β‐ヨノン、γ‐メチルいわゆるヨノン、フリューラモン、ジヒドロジャスモン、シスジャスモン、イソ‐Ｅ‐スーパー、メチルセドレニルケトンまたはメチルセドリロン、アセトフェノン、メチルアセトフェノン、ｐ‐メトキシアセトフェノン、メチルβ‐ナフチルケトン、ベンジルアセトン、ベンゾフェノン、ｐ‐ヒドロキシフェニルブタノン、セレリルケトンまたはリベスコン、６‐イソプロピルデカヒドロ‐２‐ナフトン、ジメチルオクテノン、フレスコメンテ、４‐（１‐エトキシビニル）‐３，３，５，５‐テトラメチルシクロヘキサノン、メチルヘプテノン、２‐〔２‐（４‐メチル‐３‐シクロヘキセン‐１‐イル）プロピル〕シクロペンタノン、１‐〔ｐ‐メンテン‐６（２）‐イル〕‐１‐プロパノン、４‐（４‐ヒドロキシ‐３‐メトキシフェニル）‐２‐ブタノン、２‐アセチル‐３，３‐ジメチルノルボルナン、６，７‐ジヒドロ‐１，１，２，３，３‐ペンタメチル‐４（５Ｈ）‐インダノン、４‐ダマスコール、ズルシニルまたはカッシオン、ゲルソン、ヘキサロン、イソシクレモンＥ、メチルシクロシトロン、メチルラベンダーケトン、オリボン、ｐ‐tert‐ブチルシクロヘキサノン、ベルドン、デルフォン、ムスコン、ネオブテノン、プリカトン、ベロートン、２，４，４，７‐テトラメチルオクタ‐６‐エン‐３‐オン、テトラメランからその香気特徴に基づき選択される。
【００７７】  好ましくは、上記の化合物の中で、好ましいケトンはα‐ダマスコン、δ‐ダマスコン、イソダマスコン、カルボン、γ‐メチルヨノン、イソ‐Ｅ‐スーパー、２，４，４，７‐テトラメチルオクタ‐６‐エン‐３‐オン、ベンジルアセトン、β‐ダマスコン、ダマスセノン、メチルジヒドロジャスモネート、メチルセドリロンおよびそれらの混合物から選択される。
【００７８】  好ましいアルデヒド成分には香気性を有する成分がある。
好ましくは、上記の化合物として、香料アルデヒドはアドキサール、アニスアルデヒド、シマール、エチルバニリン、フロルヒドラール、ヘリオナール、ヘリオトロピン、ヒドロキシシトロネラール、コアボン、ラウリルアルデヒド、ライラール、メチルノニルアセトアルデヒド、Ｐ．Ｔ．ブシナール、フェニルアセトアルデヒド、ウンデシレンアルデヒド、バニリン、２，６，１０‐トリメチル‐９‐ウンデセナール、３‐ドデセン‐１‐アール、α‐ｎ‐アミルシンナムアルデヒド、４‐メトキシベンズアルデヒド、ベンズアルデヒド、３‐（４‐tert‐ブチルフェニル）プロパナール、２‐メチル‐３‐（ｐ‐メトキシフェニル）プロパナール、２‐メチル‐４‐（２，６，６‐トリメチル‐２（１）‐シクロヘキセン‐１‐イル）ブタナール、３‐フェニル‐２‐プロペナール、シス／トランス‐３，７‐ジメチル‐２，６‐オクタジエン‐１‐アール、３，７‐ジメチル‐６‐オクテン‐１‐アール、〔（３，７‐ジメチル‐６‐オクテニル）オキシ〕アセトアルデヒド、４‐イソプロピルベンズアルデヒド、１，２，３，４，５，６，７，８‐オクタヒドロ‐８，８‐ジメチル‐２‐ナフトアルデヒド、２，４‐ジメチル‐３‐シクロヘキセン‐１‐カルボキサルデヒド、２‐メチル‐３‐（イソプロピルフェニル）プロパナール、１‐デカナール、デシルアルデヒド、２，６‐ジメチル‐５‐ヘプテナール、４‐（トリシクロ〔５．２．１．０（２，６）〕デシリデン‐８）ブタナール、オクタヒドロ‐４，７‐メタノ‐１Ｈ‐インデンカルボキサルデヒド、３‐エトキシ‐４‐ヒドロキシベンズアルデヒド、ｐ‐エチル‐α，α‐ジメチルヒドロシンナムアルデヒド、α‐メチル‐３，４‐（メチレンジオキシ）ヒドロシンナムアルデヒド、３，４‐メチレンジオキシベンズアルデヒド、α‐ｎ‐ヘキシルシンナムアルデヒド、ｍ‐シメン‐７‐カルボキサルデヒド、α‐メチルフェニルアセトアルデヒド、７‐ヒドロキシ‐３，７‐ジメチルオクタナール、ウンデセナール、２，４，６‐トリメチル‐３‐シクロヘキセン‐１‐カルボキサルデヒド、４‐（３）（４‐メチル‐３‐ペンチニル）‐３‐シクロヘキセンカルボキサルデヒド、１‐ドデカナール、２，４‐ジメチルシクロヘキセン‐３‐カルボキサルデヒド、４‐（４‐ヒドロキシ‐４‐メチルペンチル）‐３‐シクロヘキセン‐１‐カルボキサルデヒド、７‐メトキシ‐３，７‐ジメチルオクタン‐１‐アール、２‐メチルウンデカナール、２‐メチルデカナール、１‐ノナナール、１‐オクタナール、２，６，１０‐トリメチル‐５，９‐ウンデカジエナール、２‐メチル‐３‐（４‐tert‐ブチル）プロパナール、ジヒドロシンナムアルデヒド、１‐メチル‐４‐（４‐メチル‐３‐ペンテニル）‐３‐シクロヘキセン‐１‐カルボキサルデヒド、５または６‐メトキシ‐ヘキサヒドロ‐４，７‐メタノインダン‐１または２‐カルボキサルデヒド、３，７‐ジメチルオクタン‐１‐アール、１‐ウンデカナール、１０‐ウンデセン‐１‐アール、４‐ヒドロキシ‐３‐メトキシベンズアルデヒド、１‐メチル‐３‐（４‐メチルペンチル）‐３‐シクロヘキセンカルボキサルデヒド、７‐ヒドロキシ‐３，７‐ジメチルオクタナール、トランス‐４‐���セナール、２，６‐ノナジエナール、ｐ‐トリルアセトアルデヒド、４‐メチルフェニルアセトアルデヒド、２‐メチル‐４‐（２，６，６‐トリメチル‐１‐シクロヘキセン‐１‐イル）‐２‐ブテナール、ｏ‐メトキシシンナムアルデヒド、３，５，６‐トリメチル‐３‐シクロヘキセンカルボキサルデヒド、３，７‐ジメチル‐２‐メチレン‐６‐オクテナール、フェノキシアセトアルデヒド、５，９‐ジメチル‐４，８‐デカジエナール、ペオニルアルデヒド、（６，１０‐ジメチル‐３‐オキサ‐５，９‐ウンデカジエン‐１‐アール）、ヘキサヒドロ‐４，７‐メタノインダン‐１‐カルボキサルデヒド、２‐メチルオクタナール、α‐メチル‐４‐（１‐メチルエチル）ベンゼンアセトアルデヒド、６，６‐ジメチル‐２‐ノルピネン‐２‐プロピオンアルデヒド、ｐ‐メチルフェノキシアセトアルデヒド、２‐メチル‐３‐フェニル‐２‐プロペン‐１‐アール、３，５，５‐トリメチルヘキサナール、ヘキサヒドロ‐８，８‐ジメチル‐２‐ナフトアルデヒド、３‐プロピルビジクロ〔２．２．１〕ヘプタ‐５‐エン‐２‐カルバルデヒド、９‐デセナール、３‐メチル‐５‐フェニル‐１‐ペンタナール、メチルノニルアセトアルデヒド、ヘキサナール、トランス‐２‐ヘキセナール、１‐ｐ‐メンテン‐ｑ‐カルボキサルデヒドおよびそれらの混合物からその香気特徴に基づき選択される。
【００７９】  最も好ましいアルデヒドは、１‐デカナール、ベンズアルデヒド、フロルヒドラール、２，４‐ジメチル‐３‐シクロヘキセン‐１‐カルボキサルデヒド、シス／トランス‐３，７‐ジメチル‐２，６‐オクタジエン‐１‐アール、ヘリオトロピン、２，４，６‐トリメチル‐３‐シクロヘキセン‐１‐カルボキサルデヒド、２，６‐ノナジエナール、α‐ｎ‐アミルシンナムアルデヒド、α‐ｎ‐ヘキシルシンナムアルデヒド、Ｐ．Ｔ．ブシナール、ライラール、シマール、メチルノニルアセトアルデヒド、ヘキサナール、トランス‐２‐ヘキサナールおよびそれらの混合物から選択される。
香料成分の上記リストにおいて、一部は当業者に周知の市販名であり、異性体も含んでいる。このような異性体も本発明で使用に適している。
【００８０】  他の態様において、本発明の目的に特に適したものは、低臭気検出閾値を有することで特徴づけられる香料化合物、好ましくは香料ケトンまたは活性アルデヒドである。このような臭気検出閾値（ＯＤＴ）は、下記のようにコントロールされたガスクロマトグラフィー（ＧＣ）条件で測定されたときに、１ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｂ以下であるべきである。このパラメーターは香水業界で常用される値に関するもので、何らかの臭気物質が存在していると有意の検出が行われる最低濃度である。例えば“compilation of Odor and Taste Threshold Value Data (ASTM DS 48 A)”,edited by F.A.Fazzalari,International Business Machines,Hopwell Junction,NYおよびCalkin et al.,Perfumery,Practice and Principles,John Willey & Sons,Inc.,page 243 et seq(1994)参照。本発明の目的にとり、臭気検出閾値は下記方法に従い測定される：
【００８１】  ガスクロマトグラフは、既知濃度および鎖長分布の炭化水素標準を用いて、シリンジにより注入される物質の正確な容量、正確なスプリット比および炭化水素応答を調べるために特徴づけられる。空気流速が正確に測定され、ヒト吸入時間を０．０２分間続くと仮定して、サンプリングされた容量が計算される。正確な濃度は検出器で常時知られているため、吸入された容量当たりの質量、ひいては物質の濃度がわかる。香料物質のＯＤＴを調べるために、溶液が逆計算された濃度で嗅ぎ口に付与される。パネリストはＧＣ流出液の臭いを嗅いで、臭いに気付いたときの保持時間を特定する。すべてのパネリストについての平均が認識の閾値を決める。被検体の必要量が、検出器で、ある濃度、例えば１０ｐｐｂに達するようにカラムに注入される。臭気検出閾値を調べるために典型的なガスクロマトグラフパラメーターが、以下に掲載されている。
ＧＣ：ＦＩＤ検出器を備えた５８９０シリーズII
７６７３オートサンプラー
カラム：J&W Scientific DB-1
長さ３０メートルＩＤ０．２５ｍｍ膜厚１ミクロン
方法：
スプリット注入：１７／１スプリット比
オートサンプラー：１．１３μＬ／注入
カラムフロー：１．１０ml/min
空気流：３４５ml/min
入口温度２４５℃
検出器温度２８５℃
温度情報
初期温度：５０℃
率：５℃/min
最終温度：２８０℃
最終時間：６min
主な仮定条件：１嗅ぎ０．０２分間
ＧＣ空気がサンプル希釈度を増している
【００８２】  このような好ましい香料成分の例は、２‐メチル‐２‐（ｐ‐イソプロピルフェニル）プロピオンアルデヒド、１‐（２，６，６‐トリメチル‐２‐シクロヘキサン‐１‐イル）‐２‐ブテン‐１‐オンおよび／またはｐ‐メトキシアセトフェノンから選択されるものである。更に一層好ましいものは、上記の方法で測定されたときにＯＤＴ  １０ｐｐｂを有する下記化合物である：ウンデシレンアルデヒド、ウンデカラクトンγ、ヘリオトロピン、ドデカラクトンγ、ｐ‐アニスアルデヒド、ｐ‐ヒドロキシフェニルブタノン、シマール、ベンジルアセトン、ヨノンα、ｐ．ｔ．ブシナール、ダマスセノン、ヨノンβおよびメチルノニルケトン
【００８３】  典型的には、活性剤のレベルはアミン反応生成物の１０〜９０重量％、好ましくは３０〜８５％、更に好ましくは４５〜８０％である。
【００８４】  好ましいアミン反応生成物は、Lupasolポリマーのようなポリエチレンイミンポリマーと、下記α‐ダマスコン、δ‐ダマスコン、カルボン、ヘジオン、フロルヒドラール、リリアール、ヘリオトロビン、γ‐メチルヨノンおよび２，４‐ジメチル‐３‐シクロヘキセン‐１‐カルボキサルデヒドのうち１種との反応から得られるものである。更に他の好ましいアミン反応生成物は、Astramolデンドリマーとカルボンとの反応から得られるもの、並びに４‐アミノ安息香酸エチルと２，４‐ジメチル‐３‐シクロヘキセン‐１‐カルボキサルデヒドとの反応から得られるものである。
最も好ましいアミン反応生成物は、Lupasol ＨＦとδ‐ダマスコン、Lupasol Ｇ３５とα‐ダマスコン、Lupasol Ｇ１００と２，４‐ジメチル‐３‐シクロヘキセン‐１‐カルボキサルデヒド、４‐アミノ安息香酸エチルと２，４‐ジメチル‐３‐シクロヘキセン‐１‐カルボキサルデヒドとの反応から得られるものである。
【００８５】プロセス
成分の製造は合成例の箇所で記載されたように行われる。一般的に、ケトンおよびアルデヒドの窒素アナログはアゾメチン、シッフ塩基または更に好ましくはイミンと称されている。これらのイミンは一級アミンおよびカルボニル化合物の脱水による縮合で容易に製造することができる。
典型的反応プロフィルは次の通りである：
【化３７】
0005289651.tif 000038
α，β‐不飽和ケトンはアミンと縮合してイミンを形成するだけでなく、競合的１，４‐付加をうけてβ‐アミノケトンも形成する。
【化３８】
0005289651.tif 000039
この簡単な方法によって、活性成分の遅延放出を行う化合物およびその化合物を含有した組成物が製造される。
【００８６】  観察されるように、香料成分は、反応を生じさせて、アミン反応生成物をもたらすように、アミン官能基と等モル量で典型的に存在している。もちろん、それより多量でもよく、アミン化合物が２以上のアミン官能基を有する場合が一層好ましい。アミン化合物が２以上の遊離一級および／または二級アミノ基を有しているときには、いくつかの異なる香料原料をアミン化合物に連結させることができる。
【００８７】放出メカニズム
本発明によると、香料成分、即ちケトンまたはアルデヒドの遅延放出が得られる。理論に拘束されることなく、放出は下記メカニズムで生じると考えられる：
イミン化合物の場合、香料成分はイミン結合の開裂で放出されて、香料成分および一級アミン化合物の放出をもたらす。これは加水分解、光化学開裂、酸化開裂または酵素開裂により生じうる。
β‐アミノケトン化合物の場合、空気中の水分および／または水との処理で香料成分およびアミン化合物をうまく放出する。しかしながら、他の放出手段、例えば加水分解、光化学開裂、酸化開裂または酵素開裂も除外されない。
イミンおよびβ‐アミノケトン化合物に関する更に他の放出手段、例えば処理された布帛をアイロンがけするスチーミングステップ、タンブル乾燥および／または着用も考えられる。
【００８８】洗濯およびクリーニング組成物
本発明は、香料ケトンおよび／またはアルデヒドの遅延放出の必要な、布帛を洗濯して、皿類、床、浴室、トイレ、キッチンおよび他の表面のような硬質表面をクリーニングするために典型的に用いられる、洗濯およびクリーニング双方の組成物にも関する。そのため、洗濯およびクリーニング組成物とは、布帛クリーニング効果を発揮する洗剤組成物のみならず、硬質表面クリーニング効果を発揮する硬質表面クリーニングのような組成物も含めた意味である、と理解されるべきである。
本発明の化合物を布帛と接触させられる洗濯組成物が好ましい。
【００８９】  好ましくは、このような洗濯およびクリーニング組成物中に配合されるアミン反応生成物は、５以上、好ましくは少くとも１０の乾燥表面臭気指数を有している。
乾燥表面臭気指数とは、アミン反応生成物が５以上のΔを有することを意味し、ここでΔとはアミン反応生成物で処理された乾燥表面の臭気指数と香料原料のみで処理された乾燥表面の臭気指数との差である。
【００９０】乾燥表面臭気指数の測定方法：
上記の乾燥表面臭気指数に関して、本発明で使用に適したアミン反応生成物は下記２種の試験のうち少くとも１つに合格する必要がある。本発明で使用に適した好ましいアミン反応生成物は双方の試験に合格する。
【００９１】１）‐布帛表面の場合
製品の用意：
アミン反応生成物が無香料製品ベースに加えられる。
無香料製品ベースは下記のとおりであり、略記は後で例のところで規定されたとおりである：
組    成                            重量％
ＬＡＳ                                １６
ＮａＳＫＳ‐６                        ６
ＰＢ１                                ８
ＴＡＥＤ                              ２．４
炭酸塩                                １
炭酸ナトリウム                        １
ＨＥＤＰ                              ０．４
ＳＲＰ１                              ０．２
フォトブリーチ                        ０．０１３
クエン酸                              １．０
プロテアーゼ                          ０．３
リパーゼ                              ０．１
セルラーゼ                            ０．１
アミラーゼ                            ０．３
ゼオライト                            ３．０
ＴＦＡＡ                              ３．０
ＱＡＳ１                              ２．５
シリコーン消泡剤                      １．０
その他                          残部１００％まで
アミン反応生成物のレベルは、乾燥布帛で少くとも２０の臭気グレードを得られるように選択される。液体の場合には容器を振盪し、粉末の場合にはスパチュラでシェイクして慎重に混合した後、製品を２４時間静置させる。
【００９２】洗浄プロセス：
得られた製品はそのカテゴリーに適した用量でディスペンサー中に入れて洗濯機に加えられる。その量は、相当する市販製品について推奨される投与量、典型的には現行投入装置を介して小顆粒または小アリエールのような洗剤粉末または液体の場合で７０〜１５０ｇに相当する。洗濯物はバスタオル４枚（１７０ｇ）からなり、４０℃短サイクル、水インプット：１５°硬度、１０〜１８℃の温度および１２００ｒｐｍのフル回転でMiele W830洗濯機を用いて行う。
同様のプロセスを参考のため対応する遊離香料成分で適用し、対照として用いる。投与量、布帛洗濯物および洗浄サイクルは、対照とサンプルとで同一である。
【００９３】乾燥プロセス：
洗浄サイクルの終了から２時間以内に、回転脱水させたがなお湿った布帛を下記スケールを用いてそれらの臭気について評価する。その後、布帛の半分をひもにかけて、いかなる汚染も生じさせずに、２４時間乾燥させる。別記しないかぎり、この乾燥は屋内で行う。環境条件は１８〜２５℃の温度および５０〜８０％の湿度である。他の半分はタンブル乾燥機に入れて、フル“高ドライ”サイクル、即ちホワイトエキストラドライプログラム（フルサイクル）にセットされたMiele,Novotronic T430に付す。タンブル乾燥布帛も翌日に評価する。次いで布帛を無臭室内で開封アルミニウムバッグに保管して、再び７日後に評価する。
【００９４】臭気評価：
臭気は、エキスパートパネリストが布帛の臭いをかいで評価する。０〜１００スケールをすべての布帛臭気グレーディングで用いる。グレーディングスケールは次のとおりである：
１００＝極めて強い香料臭
７５＝非常に強い香料臭
５０＝強い臭気
４０＝中度の香料臭
３０＝軽い香料臭
２０＝弱い香料臭
１０＝非常に弱い香料臭
０＝無臭
【００９５】  アミン反応生成物と香料原料との間で１日および／または７日後に５グレード以上の差は、統計学的に有意である。１日および／または７日後に１０グレード以上の差は、格段の変化を表す。換言すると、５以上、好ましくは少くとも１０のグレードの差が、アミン反応生成物と香料原料との間で、１日もしくは７日後または１日および７日双方の後で観察されるとき、アミン化合物が臭気強度指数を満たしているかぎり、アミン反応生成物は本発明で使用に適していると結論づけられる。
【００９６】２）‐硬質表面の場合：
製品の用意：
香料原料またはそのブレンドが無香料硬質表面クレンザーベースに０．２５５％で加えられ、慎重に混合される。
無香料製品ベースは下記のとおりであり、略記は後で例のところで規定されたとおりである：
硬質表面試験用組成                            重量％
Ｃ12-14ＥＯ２１                                  ２
Ｃ12-14ＥＯ５                                   ２．５
Ｃ9-11ＥＯ５                                    ２．５
ＬＡＳ                                          ０．８
Ｎａ２ＣＯ３                                    ０．２
クエン酸                                        ０．８
苛性酸                                          ０．５
脂肪酸                                          ０．５
ＳＣＳ                                          １．５
水＆その他                                残部１００％まで
２４時間にわたり混合および放置した後、製品の均一性をチェックする。香料成分の乏しい溶解性に起因した相分離がある場合には、均一溶液が得られるまで適量のｐ‐シメンスルホン酸ナトリウムまたは他の安定剤が加えられる。
【００９７】クリーニングプロセス：
この溶液５ｇをセラミックタイル（８７５平方ｃｍ、例えばVileroy-Boch製）の上側に均一に適用する。１分間後、そのタイルを水道水１Ｌですすぐ。次いでタイルを３分間垂直に立てておき、すすぎ水を落とす。
最後に、エキスパート評価者がボックスの内部の臭いをかげるようにスライド式ふた（１０×１０ｃｍ）を有した取外し可能カバーを備える、清潔で曝気されたパースペックスボックス（３８×４０×３２ｃｍ）にそのタイルを入れる。
タイルをそれに入れた直後（初期読取り）、１、２および６時間後に、ボックス内の臭いを評価する。
【００９８】臭気評価：
グレーディングスケールは次のとおりである：
５０＝非常に強い臭気
４０＝強い臭気
３０＝中度の臭気
２０＝軽い臭気
１０＝弱い臭気
０＝無臭
【００９９】  各試験にはブランク（無香料硬質表面クリーナー）を含み、香料前駆体、いわゆるアミン反応生成物を試験する場合には、対応する遊離香料成分も含まれているため、キャリアの影響も適宜に測定される。
布帛に関する乾燥表面臭気指数法の場合と同様に、アミン反応生成物と香料原料との間で１日および／または７日後に５グレード以上の差は、統計学的に有意である。１日および／または７日後に１０グレード以上の差は、格段の変化を表す。換言すると、５以上、好ましくは少くとも１０のグレードの差が、アミン反応生成物と香料原料との間で、１日もしくは７日後または１日および７日双方の後で観察されるとき、アミン化合物が臭気強度指数を満たしているかぎり、アミン反応生成物は本発明で使用に適していると結論づけられる。
【０１００】  前記のようなアミン反応生成物は、典型的には組成物の０．０００１〜１０重量％、好ましくは０．００１〜５％、更に好ましくは０．０１〜２％で含有される。化合物の混合物もここでは用いてよい。
【０１０１】  洗濯およびクリーニング組成物中へのアミン反応生成物の配合は、必要ならば、例えばＧＢ１４６４６１６で記載されたようなデンプンおよび／またはカーボネートおよび／またはサルフェートおよび／またはクレーでのスプレーオン、封入または凝集、乾燥添加またはシクロデキストリンでの封入によるなど、慣用的な配合手段で好都合に行える。好ましくは、アミン反応生成物は洗濯およびクリーニング組成物中への配合前に行われる。換言すると、香料成分およびアミン化合物が本発明で記載されたようなアミン反応生成物を得るためにまず一緒に反応させられ、それが形成されてから、洗濯およびクリーニング組成物中に配合される。完全処方組成物への配合前に行われることにより、調製される化合物のより良いコントロールが得られる。そのため、完全処方組成物中に存在しうる香料組成物との相互作用、および生じうる副反応が避けられる。更に、このような配合手段により、化合物の収率および純度の効率的なコントロールが得られる。
【０１０２】  最も好ましくは、洗濯およびクリーニング組成物が香料を含有しているとき、アミン反応生成物は香料とは別々に組成物中に配合される。この手段により、アミン反応生成物およびその後の香料放出が更にコントロールされる。
典型的には、洗濯およびクリーニング組成物は、洗浄成分、および更に任意成分として後で記載されるような任意成分を含有している。
【０１０３】洗浄成分
典型的には１〜５５重量％のレベルでここで有用な界面活性剤の非制限例には、慣用的なＣ１１‐Ｃ１８アルキルベンゼンスルホネート（“ＬＡＳ”）、一級、分岐鎖およびランダムＣ１０‐Ｃ２０アルキルサルフェート（“ＡＳ”）、式ＣＨ３（ＣＨ２）ｘ（ＣＨＯＳＯ３−Ｍ＋）ＣＨ３およびＣＨ３（ＣＨ２）ｙ（ＣＨＯＳＯ３−Ｍ＋）ＣＨ２ＣＨ３のＣ１０‐Ｃ１８二級（２，３）アルキルサルフェート（ｘおよび（ｙ＋１）は少くとも７、好ましくは少くとも９の整数であり、Ｍは水溶性カチオン、特にナトリウムである）、不飽和サルフェート、例えばオレイルサルフェート、Ｃ１０‐Ｃ１８アルキルアルコキシサルフェート（“ＡＥｘＳ”；特にｘが７ＥＯ以下のエトキシサルフェート）、Ｃ１０‐Ｃ１８アルキルアルコキシカルボキシレート（特にＥＯ１‐５エトキシカルボキシレート）、Ｃ１０‐Ｃ１８グリセロールエーテル、Ｃ１０‐Ｃ１８アルキルポリグリコシドおよびそれらの対応硫酸化ポリグリコシド、およびＣ１２‐Ｃ１８α‐スルホン化脂肪酸エステルがある。所望であれば、慣用的なノニオン性および両性界面活性剤、例えば、いわゆる狭いピークのアルキルエトキシレートを含めたＣ１２‐Ｃ１８アルキルエトキシレート（“ＡＥ”）、Ｃ６‐Ｃ１２アルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ１２‐Ｃ１８べタインおよびスルホベタイン（“スルタイン”）、Ｃ１０‐Ｃ１８アミンオキシド、カチオン性界面活性剤なども、全体組成物中に含有させてよい。Ｃ１０‐Ｃ１８Ｎ‐アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドも用いることができる。典型例にはＣ１２‐Ｃ１８Ｎ‐メチルグルカミドがある。ＷＯ９，２０６，１５４参照。他の糖誘導界面活性剤には、Ｃ１０‐Ｃ１８Ｎ‐（３‐メトキシプロピル）グルカミドのようなＮ‐アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドがある。Ｎ‐プロピル〜Ｎ‐ヘキシルＣ１２‐Ｃ１８グルカミドは低起泡性向けに用いることができる。Ｃ１０‐Ｃ２０慣用石鹸も用いてよい。高起泡性が望まれるならば、分岐鎖Ｃ１０‐Ｃ１６石鹸も用いてよい。アニオン性およびノニオン性界面活性剤の混合物が特に有用である。他の慣用的な有用界面活性剤は標準テキストに掲載されている。
完全に処方された洗濯およびクリーニング組成物は、好ましくは前記成分に加えて、１種以上の下記成分を含有している。
【０１０４】ビルダー
洗剤ビルダーは、ミネラル硬度のコントロールを助ける上で、本組成物中に場合により含有させることができる。無機および有機ビルダーが使用しうる。ビルダーは、粒状汚れの除去を助けるために布帛洗濯組成物中で典型的に用いられる。
ビルダーのレベルは、組成物の最終用途およびその望ましい物理的形態に応じて広く変わる。存在するとき、組成物は典型的には少くとも１％、好ましくは１〜８０％のビルダーを含む。液体処方物は、典型的には５〜５０重量％、更に典型的には５〜３０％の洗剤ビルダーを含む。顆粒処方物は、典型的には１〜８０重量％、更に典型的には５〜５０％の洗剤ビルダーを含む。しかしながら、それ以下または以上のレベルのビルダーが排除されるわけではない。
【０１０５】  無機またはＰ含有洗剤ビルダーには、ポリホスフェート（トリポリホスフェート、ピロホスフェートおよびガラス質ポリマーメタホスフェートで例示される）、ホスホネート、フィチン酸、シリケート、カーボネート（ビカーボネートおよびセスキカーボネートを含む）、サルフェートおよびアルミノシリケートのアルカリ金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩があるが、それらに限定されない。しかしながら、無リン酸ビルダーは一部の地方で必要とされている。重要なことは、本組成物がシトレートのようないわゆる“弱い”（ホスフェートと比較して）ビルダーの存在下、あるいはゼオライトまたは積層シリケートビルダーで生じるいわゆる“アンダービルト”状況下であっても意外によく機能することである。
【０１０６】  シリケートビルダーの例は、アルカリ金属シリケート、特に１．０：１〜３．２：１範囲のＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏ比を有するもの、およびＵＳ４，６６４，８３９で記載された積層ナトリウムシリケートのような積層シリケートである。ＮａＳＫＳ‐６はHoechstから販売されている結晶積層シリケートの商標名である（一般的にここでは“ＳＫＳ‐６”と略記される）。ゼオライトビルダーと異なり、ＮａＳＫＳ‐６シリケートビルダーはアルミニウムを含んでいない。ＮａＳＫＳ‐６はδ‐Ｎａ２ＳｉＯ５形態の積層シリケートである。それはＤＥ‐Ａ‐３，４１７，６４９およびＤＥ‐Ａ‐３，７４２，０４３で記載されたような方法により製造しうる。ＳＫＳ‐６がここで使用上高度に好ましい積層シリケートであるが、他のこのような積層シリケート、例えば一般式ＮａＭＳｉｘＯ2x+1・ｙＨ２Ｏを有したもの（Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４、好ましくは２の数であり、ｙは０〜２０、好ましくは０の数である）もここでは使用できる。Hoechstによる様々な他の積層シリケートには、α、βおよびγ形としてＮａＳＫＳ‐５、ＮａＳＫＳ‐７およびＮａＳＫＳ‐１１がある。上記のようなδ‐Ｎａ２ＳｉＯ５（ＮａＳＫＳ‐６形）がここでは使用上最も好ましい。顆粒処方でクリスプニング(crispening)剤として、酸素ブリーチ用の安定剤として、および起泡コントロール系の成分として機能しうる、例えばマグネシウムシリケートのような他のシリケートも有用である。
【０１０７】  カーボネートビルダーの例は、ＤＥ２，３２１，００１で開示されたようなアルカリ土類およびアルカリ金属カーボネートである。
【０１０８】  アルミノシリケートビルダーも本発明で有用である。アルミノシリケートビルダーはほとんどの現行市販重質顆粒洗剤組成物で非常に重要であり、液体洗剤処方で重票なビルダー成分でもある。アルミノシリケートビルダーには実験式：Ｍz/n〔（ＡｌＯ２）ｚ（ＳｉＯ２）ｙ〕・ｘＨ２Ｏを有するものがあり、ここでｚおよびｙは通常少くとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜０の範囲であり、ｘは０〜２６４の整数であり、ＭはＩＡまたはIIＡ属元素、例えば原子価ｎのＮａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａである。
【０１０９】  有用なアルミノシリケートイオン交換物質が市販されている。これらのアルミノシリケートは構造上結晶でもまたは非晶質でもよく、天然アルミノシリケートでもまたは合成で誘導してもよい。アルミノシリケートイオン交換物質の製造方法はＵＳ３，９８５，６６９で開示されている。ここで有用な好ましい合成結晶アルミノシリケートイオン交換物質は、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）、ゼオライトＭＡＰおよびゼオライトＸという名称で市販されている。特に好ましい態様において、結晶アルミノシリケートイオン交換物質は式：Ｎａ１２〔（ＡｌＯ２）１２（ＳｉＯ２）１２〕・ｘＨ２Ｏを有し、ここでｘは２０〜３０、特に２７である。この物質はゼオライトＡとして知られている。脱水ゼオライト（ｘ＝０〜１０）もここで用いてもよい。好ましくは、アルミノシリケートは直径０．１〜１０ミクロンの粒径を有している。
【０１１０】  本発明の目的に適した有機洗剤ビルダーには様々なポリカルボキシレート化合物があるが、それらに限定されない。ここで用いられる“ポリカルボキシレート”とは、多数のカルボキシレート基、好ましくは少くとも３つのカルボキシレートを有した化合物に関する。ポリカルボキシレートビルダーは通常酸形で組成物に加えられるが、中和塩の形で加えてもよい。塩形で利用される場合には、ナトリウム、カリウムおよびリチウムのようなアルカリ金属、またはアルカノールアンモニウム塩が好ましい。
【０１１１】  ポリカルボキシレートビルダーの中には、様々なカテゴリーの有用な物質が含まれる。ポリカルボキシレートビルダーの１つの重要なカテゴリーには、BergのＵＳ３，１２８，２８７、ＵＳ３，６３５，８３０で開示されているような、オキシジサクシネートを含めた、エーテルポリカルボキシレートがある。ＵＳ４，６６３，０７１の“ＴＭＳ／ＴＤＳ”も参照。適切なエーテルポリカルボキシレートには、ＵＳ３，９２３，６７９、３，８３５，１６３、４，１５８，６３５、４，１２０，８７４および４，１０２，９０３で記載されたような環式化合物、特に脂環式化合物もある。
【０１１２】  他の有用な洗浄ビルダーには、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとのコポリマー、１，３，５‐トリヒドロキシベンゼン‐２，４，６‐トリスルホン酸およびカルボキシメチルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸のようなポリ酢酸の様々なアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、並びにメリット酸、ピロメリット酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン‐１，３，５‐トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸およびそれらの可溶性塩のようなポリカルボキシレートがある。
【０１１３】  シトレートビルダー、例えばクエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム塩）は、再生源からのそれらの利用性およびそれらの生分解性のために、重質液体洗剤処方で特に重要なポリカルボキシレートビルダーである。シトレートは、特にゼオライトおよび／または積層シリケートビルダーと組合せて、顆粒組成物で用いてもよい。オキシジサクシネートもこのような組成物および組合せで特に有用である。
【０１１４】  本発明の洗剤組成物では、ＵＳ４，５６６，９８４で開示された３，３‐ジカルボキシ‐４‐オキサ‐１，６‐ヘキサンジオエート類および関連化合物も適している。有用なコハク酸ビルダーには、Ｃ５‐Ｃ２０アルキルおよびアルケニルコハク酸、およびそれらの塩がある。このタイプの特に好ましい化合物はドデセニルコハク酸である。サクシネートビルダーの具体例には、ラウリルサクシネート、ミリスチルサクシネート、パルミチルサクシネート、２‐ドデセニルサクシネート（好ましい）、２‐ペンタデセニルサクシネート等がある。ラウリルサクシネートがこのグループの好ましいビルダーであり、ＥＰ０，２００，２６３で記載されている。
【０１１５】  他の適切なポリカルボキシレートは、ＵＳ４，１４４，２２６およびＵＳ３，３０８，０６７で開示されている。ＵＳ３，７２３，３２２も参照。
脂肪酸、例えばＣ１２‐Ｃ１８モノカルボン酸、例えばオレイン酸および／またはその塩も、単独で、あるいは追加ビルダー活性を与えるために前記ビルダー、特にシトレートおよび／またはサクシネートビルダーと組合せて、組成物中に配合できる。脂肪酸のこのような使用は泡立ちの減少を通常もたらすため、これは業者により考慮されるべきである。
【０１１６】  リンベースビルダーが使用しうる状況下、特に手で洗濯する操作に用いられる固形石鹸の処方では、周知のナトリウムトリポリホスフェート、ナトリウムピロホスフェートおよびナトリウムオルトホスフェートのような様々なアルカリ金属ホスフェートが使用できる。エタン‐１‐ヒドロキシ‐１，１‐ジホスホネートおよび他の公知ホスホネートのようなホスホネートビルダー（例えば、ＵＳ特許３，１５９，５８１、３，２１３，０３０、３，４２２，０２１、３，４００，１４８および３，４２２，１３７参照）も使用できる。
【０１１７】漂白化合物‐漂白剤およびブリーチアクチベーター
本洗剤組成物は、場合により、漂白剤、あるいは漂白剤および１種以上のブリーチアクチベーターを含む漂白組成物を含有している。存在するとき、漂白剤は、特に布帛洗濯向けで、典型的には洗剤組成物の１〜３０％、更に典型的には５〜２０％のレベルである。存在するならば、ブリーチアクチベーターの量は、典型的には漂白剤＋ブリーチアクチベーターからなる漂白組成物の０．１〜６０％、更に典型的には０．５〜４０％である。
【０１１８】  ここで用いられる漂白剤は、現在知られているかまたは知られるようになるテクスタイルクリーニングまたは他のクリーニング目的にとり、洗剤組成物に有用ないかなる漂白剤であってもよい。これらには酸素ブリーチおよび他の漂白剤、例えば次亜塩素酸漂白剤がある。ペルボレートブリーチ、例えばナトリウムペルボレート（例えば、一または四水和物）がここでは使用できる。次亜塩素酸が用いられるとき、高度に好ましい次亜塩素酸漂白成分は次亜塩素酸アルカリ金属である。次亜塩素酸アルカリ金属が好ましいが、他の次亜塩素酸化合物もここで用いてよく、次亜塩素酸カルシウムおよびマグネシウムから選択できる。ここで使用上好ましい次亜塩素酸アルカリ金属は次亜塩素酸ナトリウムである。
制限なしに使用しうる漂白剤のもう１つのカテゴリーは、過カルボン酸漂白剤およびその塩からなる。この種類の剤の適切な例には、マグネシウムモノペルオキシフタレート六水和物、ｍ‐クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４‐ノニルアミノ‐４‐オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカン二酸がある。このような漂白剤は、ＵＳ４，４８３，７８１、ＵＳ７４０，４４６、ＥＰ０，１３３，３５４およびＵＳ４，４１２，９３４で開示されている。高度に好ましい漂白剤には、ＵＳ４，６３４，５５１で記載されたような６‐ノニルアミノ‐６‐オキソペルオキシカプロン酸も含む。
【０１１９】  ペルオキシゲン漂白剤も用いることができる。適切なペルオキシゲン漂白化合物には、炭酸ナトリウムペルオキシヒドレートおよび相当する“ペルカーボネート”ブリーチ、ピロリン酸ナトリウムペルオキシヒドレート、尿素ペルオキシヒドレートおよび過酸化ナトリウムがある。ペルサルフェートブリーチ（例えば、OXONE、DuPont製）も用いてよい。
【０１２０】  好ましいペルカーボネートブリーチは５００〜１０００μｍ範囲の平均粒径を有した乾燥粒子からなり、その粒子のうち１０重量％以下が２００μｍより小さく、上記粒子のうち１０重量％以下が１２５０μｍより大きい。場合により、ペルカーボネートはシリケート、ボレートまたは水溶性界面活性剤でコートしてもよい。ペルカーボネートはＦＭＣ、SolvayおよびTokai Denkaのような様々な市販元から入手できる。
漂白剤の混合物も用いてよい。
【０１２１】  ペルオキシゲン漂白剤、ペルボレート、ペルカーボネート等は好ましくはブリーチアクチベーターと組み合わされて、ブリーチアクチベーターに相当するペルオキシ酸を水溶液中において（即ち、洗浄プロセス中に）その場で生成する。アクチベーターの様々な非制限例はＵＳ４，９１５，８５４およびＵＳ４，４１２，９３４で開示されている。ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）、３，５，５‐トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネート（ＩＳＯＮＯＢＳ）およびテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）アクチベーターが典型的であり、それらの混合物も使用できる。更にここで有用な他の典型的なブリーチおよびアクチベーターについてはＵＳ４，６３４，５５１も参照。
【０１２２】  高度に好ましいアミド誘導ブリーチアクチベーターは下記式のものである：
Ｒ１Ｎ（Ｒ５）Ｃ（Ｏ）Ｒ２Ｃ（Ｏ）ＬまたはＲ１Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ５）Ｒ２Ｃ（Ｏ）Ｌ
上記式中Ｒ１は６〜１２の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ２は１〜６の炭素原子を有するアルキレンであり、Ｒ５はＨ、あるいは１〜１０の炭素原子を有するアルキル、アリールまたはアルカリールであり、Ｌはいずれか適切な脱離基である。脱離基は、ペルヒドロライシス（perhydrolysis）アニオンによるブリーチアクチベーターへの求核攻撃の結果として、ブリーチアクチベーターから出される基である。好ましい脱離基はフェニルスルホネートである。
上記式のブリーチアクチベーターの好ましい例には、参考のため本明細書に組み込まれるＵＳ特許４，６３４，５５１で記載されているような、（６‐オクタンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６‐ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６‐デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネートおよびそれらの混合物がある。
【０１２３】  もう１つの種類のブリーチアクチベーターは、HodgeらによりＵＳ特許４，９６６，７２３で開示されたベンゾオキサジンタイプアクチベーターからなる。ベンゾオキサジンタイプの高度に好ましいアクチベーターは以下である：
【化３９】
0005289651.tif 000040
【０１２４】  更に他の種類の好ましいブリーチアクチベーターには、アシルラクタムアクチベーター、特に下記式のアシルカプロラクタムおよびアシルバレロラクタムがある：
【化４０】
0005289651.tif 000041
上記式中Ｒ６はＨ、あるいは１〜１２の炭素原子を有するアルキル、アリール、アルコキシアリールまたはアルカリール基である。高度に好ましいラクタムアクチベーターには、ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、３，５，５‐トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、ベンゾイルバレロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウンデセノイルバレロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、３，５，５‐トリメチルヘキサノイルバレロラクタムおよびそれらの混合物がある。過ホウ酸ナトリウム中に吸着されたベンゾイルカプロラクタムを含む、アシルカプロラクタムについて開示する、参考のため本明細書に組み込まれる１９８５年１０月８日付で発行されたSandersonのＵＳ特許４，５４５，７８４も参照。
【０１２５】  酸素漂白剤以外の漂白剤も当業界で知られており、ここで利用しうる。特に関心のもたれる非酸素漂白剤の１タイプには、スルホン化亜鉛および／またはアルミニウムフタロシアニンのような光活性化漂白剤がある。ＵＳ４，０３３，７１８参照。用いられるならば、洗剤組成物はこのようなブリーチ、特にスルホン化亜鉛フタロシアニンを典型的には０．０２５〜１．２５重量％で含有する。
【０１２６】  所望であれば、漂白化合物はマンガン化合物により触媒できる。このような化合物は当業界で周知であり、例えばＵＳ５，２４６，６２１、ＵＳ５，２４４，５９４、ＵＳ５，１９４，４１６、ＵＳ５，１１４，６０６、ＥＰ５４９，２７１Ａ１、５４９，２７２Ａ１、５４４，４４０Ａ２および５４４，４９０Ａ１で開示されたマンガンベース触媒がある。これら触媒の好ましい例には、ＭｎIV２（ｕ‐Ｏ）３（１，４，７‐トリメチル‐１，４，７‐トリアザシクロノナン）２（ＰＦ６）２、ＭｎIII２（ｕ‐Ｏ）１（ｕ‐ＯＡｃ）２（１，４，７‐トリメチル‐１，４，７‐トリアザシクロノナン）２（ＣｌＯ４）２、ＭｎIV４（ｕ‐Ｏ）６（１，４，７‐トリアザシクロノナン）４（ＣｌＯ４）４、ＭｎIIIＭｎIV４（ｕ‐Ｏ）１（ｕ‐ＯＡｃ）２（１，４，７‐トリメチル‐１，４，７‐トリアザシクロノナン）２（ＣｌＯ４）３、ＭｎIV（１，４，７‐トリメチル‐１，４，７‐トリアザシクロノナン）（ＯＣＨ３）３（ＰＦ６）およびそれらの混合物がある。他の金属ベースブリーチ触媒には、ＵＳ特許４，４３０，２４３およびＵＳ５，１１４，６１１で開示されたものがある。漂白性を高める上でマンガンと様々な錯体リガンドとの併用も下記ＵＳ特許明細書で報告されている：４，７２８，４５５；５，２８４，９４４；５，２４６，６１２；５，２５６，７７９；５，２８０，１１７；５，２７４，１４７；５，１５３，１６１および５，２２７，０８４
【０１２７】  実際問題として、限定ではなく、本組成物およびプロセスは水性洗浄液中で少くとも０．１ｐｐｍ程度の活性ブリーチ触媒種を供するように調整でき、好ましくは洗濯液中で０．１〜７００ｐｐｍ、更に好ましくは１〜５００ｐｐｍの触媒種を供する。
【０１２８】増白剤
本組成物は、転染阻止作用も示すあるタイプの親水性蛍光増白剤０．００５〜５重量％も場合により含有してよい。用いられるならば、本組成物は好ましくは０．００１〜１重量％のこのような蛍光増白剤を含む。
【０１２９】  本発明で有用な親水性蛍光増白剤は下記構造式を有したものである：
【化４１】
0005289651.tif 000042
上記式中Ｒ１はアニリノ、Ｎ‐２‐ビス‐ヒドロキシエチルおよびＮＨ‐２‐ヒドロキシエチルから選択される；Ｒ２はＮ‐２‐ビス‐ヒドロキシエチル、Ｎ‐２‐ヒドロキシエチル‐Ｎ‐メチルアミノ、モルフィリノ、クロロおよびアミノから選択される；Ｍはナトリウムまたはカリウムのような塩形成カチオンである。
【０１３０】  上記式中Ｒ１がアニリノ、Ｒ２がＮ‐２‐ビス‐ヒドロキシエチル、およびＭがナトリウムのようなカチオンであるとき、増白剤は４，４′‐ビス〔〔４‐アニリノ‐６‐（Ｎ‐２‐ビス‐ヒドロキシエチル）‐ｓ‐トリアジン‐２‐イル〕アミノ〕‐２，２′‐スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム塩である。この具体的な増白剤種はCiba-Geigy Corporationから商品名Tinopal-UNPA-GXＲで市販されている。Tinopal-UNPA-GXがすすぎ液添加組成物で有用な好ましい親水性蛍光増白剤である。
上記式中Ｒ１がアニリノ、Ｒ２がＮ‐２‐ヒドロキシエチル‐Ｎ‐２‐メチルアミノ、およびＭがナトリウムのようなカチオンであるとき、増白剤は４，４′‐ビス〔〔４‐アニリノ‐６‐（Ｎ‐２‐ヒドロキシエチル‐Ｎ‐メチルアミノ）‐ｓ‐トリアジン‐２‐イル〕アミノ〕‐２，２′‐スチルベンジスルホン酸二ナトリウム塩である。この具体的な増白剤種はCiba-Geigy Corporationから商品名Tinopal 5BM-GXＲで市販されている。
上記式中Ｒ１がアニリノ、Ｒ２がモルフィリノ、およびＭがナトリウムのようなカチオンであるとき、増白剤は４，４′‐ビス〔（４‐アニリノ‐６‐モルフィリノ‐ｓ‐トリアジン‐２‐イル）アミノ〕‐２，２′‐スチルベンジスルホン酸ナトリウム塩である。この具体的な増白剤種はCiba-Geigy Corporationから商品名Tinopal AMS-GXＲで市販されている。
【０１３１】汚れ放出剤
本発明では、任意の汚れ放出剤も加えることができる。組成物中への典型的配合レベルは０〜１０％、好ましくは０．２〜５％の汚れ放出剤である。好ましくは、このような汚れ放出剤はポリマーである。
汚れ放出剤は、望ましくは、本発明の布帛柔軟化組成物で用いられる。当業者に知られているいかなるポリマー汚れ放出剤も、本発明の組成物で場合により使用できる。ポリマー汚れ放出剤は、ポリエステルおよびナイロンのような疎水性繊維の表面を親水性にする親水性セグメントと、疎水性繊維上について、洗浄およびすすぎサイクルの終了までそれに付着し続け、こうして親水性セグメントのアンカーとして働く疎水性セグメントとを双方とも有することにより特徴づけられる。こうして、汚れ放出剤との処理後に生じた汚れを、後の洗浄操作でもっと容易に落とせるようにできる。
利用されるならば、汚れ放出剤は本洗剤組成物の通常約０．０１〜約１０．０重量％、典型的には約０．１〜約５％、好ましくは約０．２〜約３．０％である。
【０１３２】  以下は、すべて参考のため本明細書に組み込まれ、本発明で使用に適した汚れ放出ポリマーを記載している。１９７６年５月２５日付で発行されたHaysのＵＳ３，９５９，２３０；１９７５年７月８日付で発行されたBasadurのＵＳ３，８９３，９２９；１９７６年１２月２８日付で発行されたNicolらのＵＳ４，０００，０９３；１９８７年１０月２７日付で発行されたGosselinkのＵＳ特許４，７０２，８５７；１１月６日付で発行されたScheibelらのＵＳ４，９６８，４５１；１９８７年１０月２７日付で発行されたGosselinkのＵＳ４，７０２，８５７；１９８７年１２月８日付で発行されたGosselinkらのＵＳ４，７１１，７３０；１９８８年１月２６日付で発行されたGosselinkのＵＳ４，７２１，５８０；１９８９年１０月３１日付で発行されたMaldonadoらのＵＳ４，８７７，８９６；１９９０年９月１１日付で発行されたGosselinkらのＵＳ４，９５６，４４７；１９９５年５月１６日付で発行されたGosselinkらのＵＳ５，４１５，８０７；kudらにより１９８７年４月２２日付で公開された欧州特許出願０，２１９，０４８。
【０１３３】  別の適切な汚れ放出剤は、ViollandらのＵＳ４，２０１，８２４；LagasseらのＵＳ４，２４０，９１８；TungらのＵＳ４，５２５，５２４；RuppertらのＵＳ４，５７９，６８１；ＵＳ４，２４０，９１８；ＵＳ４，７８７，９８９；ＵＳ４，５２５，５２４；１９８８年Rhone-Poulenc ChemieのＥＰ２７９，１３４Ａ；ＢＡＳＦ（１９９１）のＥＰ４５７，２０５Ａ；および１９７４年Unilever N.V.のＤＥ２，３３５，０４４で記載されており、すべて参考のため本明細書に組み込まれる。
市販の汚れ放出剤には、信越化学工業ＫＫ製のMETOLOSE SM100、METOLOSE SM200、ＢＡＳＦ（ドイツ）市販のSOKALANタイプの物質、例えばSOKALAN HP-22、ZELCON 5126（Dupont）およびMILEASE Ｔ（ＩＣＩ）がある。
【０１３４】スカム分散剤
本発明において、プレミックスは汚れ放出剤以外に任意のスカム分散剤と組み合わせて、諸成分の融点以上の温度に加熱することができる。
ここで好ましいスカム分散剤は高度エトキシル化疎水性物質により形成される。疎水性物質には、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪アミン、脂肪酸アミド、アミンオキシド、四級アンモニウム化合物、または汚れ放出ポリマーを形成するために用いられる疎水性部分がある。好ましいスカム分散剤は分子当たり平均で例えば１７モル以上、好ましくは２５モル以上、更に好ましくは４０モル以上のエチレンオキシドで高度にエトキシル化されており、ポリエチレンオキシド部分は全分子量の７６〜９７％、好ましくは８１〜９４％である。
【０１３５】  スカム分散剤のレベルは、使用条件下で許容される、好ましくは消費者に気付かれないレベルにスカムを保つ上で十分なものにするが、但し柔軟化に悪影響を与えるほどではない。一部の目的のためには、スカムは存在しないことが望ましい。典型的洗濯プロセスの洗浄サイクルで用いられるアニオン性またはノニオン性洗剤などの量、本組成物の導入前におけるすすぎステップの効力、および水硬度に応じて、布帛（洗濯物）に捕捉されるアニオン性またはノニオン性洗浄界面活性剤および洗浄ビルダー（特にホスフェートおよびゼオライト）の量は様々である。通常、最少量のスカム分散剤が柔軟化性質におよぼす悪影響を避けるために用いられるべきである。典型的には、スカム分散剤は柔軟活性剤のレベルに対して少くとも２％、好ましくは少くとも４％（最大スカム回避のためには少くとも６％、好ましくは少くとも１０％）を要する。しかしながら、（柔軟剤物質に対して）１０％以上のレベルでは、特に布帛が洗浄操作中に吸収された高割合のノニオン性界面活性剤を含んでいるときに、製品の柔軟化効力を喪失させる危険がある。
好ましいスカム分散剤はBrij 700Ｒ、Varonic U-250Ｒ、Genapol T-500Ｒ、Genapol T-800Ｒ、Plurafac A-79ＲおよびNeodol 25-50Ｒである。
【０１３６】殺菌剤
本発明の組成物で用いられる殺菌剤の例には、グルタルアルデヒド、ホルムアルデヒド、商品名BronopolＲとしてPhiladelphia,PennsylvaniaにあるInolex Chemicalsから販売されている２‐ブロモ‐２‐ニトロプロパン‐１，３‐ジオール、商品名KathonとしてRohm and Haas Companyから販売されている５‐クロロ‐２‐メチル‐４‐イソチアゾリン‐３‐オンおよび２‐メチル‐４‐イソチアゾリン‐３‐オンの混合物があり、１〜１０００重量ｐｐｍでその剤が用いられる。
【０１３７】香料
本発明はいかなる洗剤適合性香料も含有できる。適切な香料はＵＳ特許５，５００，１３８で開示されており、その特許は参考のため本明細書に組み込まれる。
ここで用いられる香料には、天然（即ち、草花、ハーブ、葉、根、樹皮、木、花または植物の抽出により得られる）、人工（即ち、異なる天然油または油成分の混合物）および合成（即ち、合成で作られる）香気物質を含めた芳香物質またはその混合物がある。このような物質は、定着剤、増量剤、安定剤および溶媒のような補助物質に多々伴われる。これらの補助剤も、ここで用いられる“香料”の意味内に含まれる。典型的には、香料は複数の有機化合物の複合混合物である。
【０１３８】  本発明組成物の香料で有用な香料成分の例には、ヘキシルシンナムアルデヒド、アミルシンナムアルデヒド、アミルサリチレート、ヘキシルサリチレート、テルピネオール、３，７‐ジメチル‐シス‐２，６‐オクタジエン‐１‐オール、２，６‐ジメチル‐２‐オクタノール、２，６‐ジメチル‐７‐オクテン‐２‐オール、３，７‐ジメチル‐３‐オクタノール、３，７‐ジメチル‐トランス‐２，６‐オクタジエン‐１‐オール、３，７‐ジメチル‐６‐オクテン‐１‐オール、３，７‐ジメチル‐１‐オクタノール、２‐メチル‐３‐（ｐ‐tert‐ブチルフェニル）プロピオンアルデヒド、４‐（４‐ヒドロキシ‐４‐メチルペンチル）‐３‐シクロヘキセン‐１‐カルボキサルデヒド、トリシクロデセニルプロピオネート、トリシクロデセニルアセテート、アニスアルデヒド、２‐メチル‐２‐（ｐ‐イソプロピルフェニル）プロピオンアルデヒド、３‐メチル‐３‐フェニルグリシド酸エチル、４‐（ｐ‐ヒドロキシフェニル）ブタン‐２‐オン、１‐（２，６，６‐トリメチル‐２‐シクロヘキセン‐１‐イル）‐２‐ブテン‐１‐オン、ｐ‐メトキシアセトフェノン、ｐ‐メトキシ‐α‐フェニルプロペン、２‐ｎ‐ヘキシル‐３‐オキソシクロペンタンカルボン酸メチル、γ‐ウンデカラクトンがあるが、それらに限定されない。
【０１３９】  芳香物質の追加例には、オレンジ油、レモン油、グレープフルーツ油、ベルガモット油、クローブ油、γ‐ドデカラクトン、２‐（２‐ペンチル‐３‐オキソシクロペンチル）酢酸メチル、β‐ナフトールメチルエーテル、メチルβ‐ナフチルケトン、クマリン、デシルアルデヒド、ベンズアルデヒド、４‐tert‐ブチルシクロヘキシルアセテート、α，α‐ジメチルフェネチルアセテート、メチルフェニルカルビニルアセテート；４‐（４‐ヒドロキシ‐４‐メチルペンチル）‐３‐シクロヘキセン‐１‐カルボキサルデヒドおよびメチルアントラニレートのシッフ塩基；トリデカン二酸の環式エチレングリコールジエステル、３，７‐ジメチル‐２，６‐オクタジエン‐１‐ニトリル、ヨノン‐γ‐メチル、ヨノン‐α、ヨノン‐β、プチグレイン（petitgrain）、メチルセドリロン、７‐アセチル‐１，２，３，４，５，６，７，８‐オクタヒドロ‐１，１，６，７‐テトラメチルナフタレン、ヨノンメチル、メチル‐１，６，１０‐トリメチル‐２，５，９‐シクロドデカトリエン‐１‐イルケトン、７‐アセチル‐１，１，３，４，４，６‐ヘキサメチルテトラリン、４‐アセチル‐６‐tert‐ブチル‐１，１‐ジメチルインダン、ベンゾフェノン、６‐アセチル‐１，１，２，３，３，５‐ヘキサメチルインダン、５‐アセチル‐３‐イソプロピル‐１，１，２，６‐テトラメチルインダン、１‐ドデカナール、７‐ヒドロキシ‐３，７‐ジメチルオクタナール、１０‐ウンデセン‐１‐アール、イソヘキセニルシクロヘキシルカルボキサルデヒド、ホルミルトリシクロデカン、シクロペンタデカノリド、１６‐ヒドロキシ‐９‐ヘキサデセン酸ラクトン、１，３，４，６，７，８‐ヘキサヒドロ‐４，６，６，７，８，８‐ヘキサメチルシクロペンタ‐γ‐２‐ベンゾピラン、アンブロキサン、ドデカヒドロ‐３ａ，６，６，９ａ‐テトラメチルナフト〔２，１ｂ〕フラン、セドロール、５‐（２，２，３‐トリメチルシクロペンタ‐３‐エニル）‐３‐メチルペンタン‐２‐オール、２‐エチル‐４‐（２，２，３‐トリメチル‐３‐シクロペンテン‐１‐イル）‐２‐ブテン‐１‐オール、カリオフィレンアルコール、酢酸セドリル、ｐ‐tert‐ブチルシクロヘキシルアセテート、パチョリ、乳香レジノイド、ラブダナム、ベチバート（vetivert）、コパイババルサム、バルサムモミ、並びに、ヒドロキシシトロネラールおよびメチルアントラニレート、ヒドロキシシトロネラールおよびインドール、フェニルアセトアルデヒドおよびインドール、４‐（４‐ヒドロキシ‐４‐メチルペンチル）‐３‐シクロヘキセン‐１‐カルボキサルデヒドおよびメチルアントラニレートの縮合産物があるが、それらに限定されない。
【０１４０】  香料成分の別な例は、ゲラニオール、酢酸ゲラニル、リナロール、酢酸リナリル、テトラヒドロリナロール、シトロネロール、酢酸シトロネリル、ジヒドロミルセノール、酢酸ジヒドロミルセニル、テトラヒドロミルセノール、酢酸テルピニル、ノポール、酢酸ノピル、２‐フェニルエタノール、２‐フェニルエチルアセテート、ベンジルアルコール、酢酸ベンジル、サリチル酸ベンジル、安息香酸ベンジル、酢酸スチラリル、ジメチルベンジルカルビノール、トリクロロメチルフェニルカルビニル  メチルフェニルカルビニルアセテート、酢酸イソノニル、酢酸ベチベリル、ベチベロール、２‐メチル‐３‐（ｐ‐tert‐ブチルフェニル）プロパナール、２‐メチル‐３‐（ｐ‐イソプロピルフェニル）プロパナール、３‐（ｐ-tert-ブチルフェニル）プロパナール、４‐（４‐メチル‐３‐ペンテニル）‐３‐シクロヘキセンカルバルデヒド、４‐アセトキシ‐３‐ペンチルテトラヒドロピラン、メチルジヒドロジャスモネート、２‐ｎ‐ヘプチルシクロペンタノン、３‐メチル‐２‐ペンチルシクロペンタノン、ｎ‐デカナール、ｎ‐ドデカナール、９‐デセノール‐１、フェノキシエチルイソブチレート、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドジエチルアセタール、ゲラノニトリル、シトロネロニトリル、セドリルアセタール、３‐イソカンフィルシクロヘキサノール、セドリルメチルエーテル、イソロンギホラノン、オーベピンニトリル、オーベピン、ヘリオトロピン、オイゲノール、バニリン、ジフェニルオキシド、ヒドロキシシトロネラールヨノン類、メチルヨノン類、イソメチルヨノン類、イロン類、シス‐３‐ヘキセノールおよびそのエステル、インダンムスク芳香、テトラリンムスク芳香、イソクロマンムスク芳香、大環状ケトン類、マクロラクトンムスク芳香、エチレンブラシレートである。
【０１４１】  本発明の組成物で有用な香料は、ハロゲン化物質およびニトロムスクを実質的に含んでいない。
上記の香料成分に適した溶媒、希釈物またはキャリアは、例えば、エタノール、イソプロパノール、ジエチレングリコール、モノエチルエーテル、ジプロピレングリコール、ジエチルフタレート、トリエチルシトレートなどである。香料中に配合されるこのような溶媒、希釈物またはキャリアの量は、好ましくは均一な香料溶液をもたらす上で必要な最少限に保たれる。
香料は、最終組成物の０〜１０重量％、好ましくは０．１〜５％、更に好ましくは０．２〜３％のレベルで存在しうる。本発明の布帛柔軟剤組成物は改善された布帛香料付着性を発揮する。
【０１４２】キレート化剤
本発明の組成物およびプロセスでは、１種以上の銅および／またはニッケルキレート化剤（“キレーター”）も場合により用いることができる。このような水溶性キレート化剤は、すべて以下で記載されているようなアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能性置換芳香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群より選択できる。布帛の白さおよび／または鮮明さはこのようなキレート化剤で実質的に改善または再生され、組成物中における物質の安定性も改善される。理論に拘束されることなく、これら物質の効果は、可溶性キレートの形成により洗浄液から鉄およびマンガンイオンを除去するそれらの例外的能力に一部起因している、と考えられる。
【０１４３】  任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートには、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ‐ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四プロピオン酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸およびエタノールジグリシン、アルカリ金属、アンモニウムおよびその置換アンモニウム塩、およびそれらの混合物がある。
アミノホスホネートも、少くとも低レベルの全リンが洗剤組成物で許容されるときに本発明の組成物でキレート化剤として使用に適しており、DEQUESTとしてエチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）がある。好ましくは、これらのアミノホスホネートは炭素原子約７以上のアルキルまたはアルケニル基を含まない。
【０１４４】  多官能性置換芳香族キレート化剤も本組成物で有用である。１９７４年５月２１日付で発行されたConnorらのＵＳ特許３，８１２，０４４参照。このタイプの好ましい化合物は、酸形の場合、１，２‐ジヒドロキシ‐３，５‐ジスルホベンゼンのようなジヒドロキシジスルホベンゼンである。
ここで使用上好ましい生分解性キレーターは、１９８７年１１月３日付HartmanおよびPerkinsのＵＳ特許４，７０４，２３３で記載されたようなエチレンジアミン二コハク酸（“ＥＤＤＳ”）、特に〔Ｓ，Ｓ〕異性体である。
本組成物では、例えばゼオライト、積層シリケートなどのような不溶性ビルダーと一緒にすると有用なキラントまたはコビルダーとして、水溶性メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）塩（または酸形）も含有してよい。
好ましいキレート化剤には、ＤＥＴＭＰ、ＤＥＴＰＡ、ＮＴＡ、ＥＤＤＳおよびそれらの混合物がある。
【０１４５】  利用されるならば、これらのキレート化剤は本布帛ケア組成物の通常約０．１〜約１５重量％である。更に好ましくは、利用されるならば、キレート化剤はこのような組成物の約０．１〜約３．０重量％である。
【０１４６】結晶成長阻止剤成分
本発明の組成物は結晶成長阻止剤成分、好ましくはオルガノジホスホン酸成分を更に含有でき、好ましくは組成物の０．０１〜５重量％、更に好ましくは０．１〜２％のレベルで配合される。
オルガノジホスホン酸とは、化学構造の一部として窒素を含有していないオルガノジホスホン酸を意味する。したがって、この定義からはオルガノアミノホスホネートを除外するが、しかしながらそれは重金属イオン封鎖剤成分として本発明の組成物中に含有させてもよい。
オルガノジホスホン酸は、好ましくはＣ１‐Ｃ４ジホスホン酸、更に好ましくはＣ２ジホスホン酸、例えばエチレンジホスホン酸、最も好ましくはエタン１‐ヒドロキシ‐１，１‐ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）であり、特に塩または錯体として、部分的にまたは完全にイオン化された形で存在してもよい。
【０１４７】  結晶成長阻止剤としてここで他の有用なものはオルガノモノホスホン酸である。オルガノモノホスホン酸またはその塩もしくは錯体も、ＣＧＩとしてここで使用に適している。
オルガノモノホスホン酸とは、その化学構造の一部として窒素を含有していないオルガノモノホスホン酸を意味する。したがって、この定義からはオルガノアミノホスホネートを除外するが、しかしながらそれは重金属イオン封鎖剤として本発明の組成物中に含有させてもよい。
オルガノモノホスホン酸成分は、酸形でも、あるいは適切な対陽イオンとの塩または錯体の１種の形で存在してもよい。好ましくは、いかなる塩／錯体も水溶性であって、アルカリ金属およびアルカリ土類金属塩／錯体が特に好ましい。
好ましいオルガノモノホスホン酸は、BayerからBayhibitの商品名で市販されている２‐ホスホノブタン‐１，２，４‐トリカルボン酸である。
【０１４８】酵素
本組成物およびプロセスでは、リパーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼおよびペルオキシダーゼのような１種以上の酵素を場合により用いることができる。ここで使用上好ましい酵素はセルラーゼ酵素である。実際に、このタイプの酵素は処理された布帛にカラーケア効果を更に付与する。ここで使用しうるセルラーゼには細菌および真菌双方のタイプがあり、好ましくは５〜９．５の至適ｐＨを有している。ＵＳ４，４３５，３０７では、Humicola insolensまたはHumicola株ＤＳＭ１８００、またはAeromonas属に属するセルラーゼ２１２産生真菌からの適切な真菌セルラーゼ、および海洋軟体動物Dolabella Auricula Solanderの肝膵から抽出されるセルラーゼについて開示している。適切なセルラーゼは、ＧＢ‐Ａ‐２，０７５，０２８、ＧＢ‐Ａ‐２，０９５，２７５およびＤＥ‐ＯＳ‐２，２４７，８３２でも開示されている。CAREZYMEＲおよびCELLUZYMEＲ（Novo）が特に有用である。他の適切なセルラーゼは、NovoのＷＯ９１／１７２４３、ＷＯ９６／３４０９２、ＷＯ９６／３４９４５およびＥＰ‐Ａ‐０，７３９，９８２でも開示されている。現行市販製品でみると、典型的な量は洗剤組成物ｇ当たり重量で活性酵素５ｍｇ以内、更に典型的には０．０１〜３ｍｇである。換言すると、本組成物は典型的には０．００１〜５重量％、好ましくは０．０１〜１％の市販酵素製品を含む。酵素製品の活性が例えばセルラーゼで規定しうる特定の場合においては、対応した活性単位（例えば、CEVUまたはセルラーゼ当量粘度単位）が好ましい。例えば、本発明の組成物は０．５〜１０００CEVU／ｇ組成物の活性に相当するレベルでセルラーゼ酵素を含有することができる。本発明の組成物を処方する目的で用いられるセルラーゼ酵素製品は、典型的には、液体形態で１０００〜１０，０００CEVU／ｇ、固体形態で約１０００CEVU／ｇの活性を有している。
【０１４９】クレー
本発明の組成物は好ましくはクレーを含有しており、好ましくは組成物の０．０５〜４０重量％、更に好ましくは０．５〜３０％、最も好ましくは２〜２０％のレベルで存在している。明確化のために言及しておくと、ここで用いられているクレーミネラル化合物という用語からはナトリウムアルミノシリケートゼオライトビルダー化合物を除外するが、しかしながら本発明の組成物中に任意成分としそれを含有させてもよい。
【０１５０】  １種の好ましいクレーにはベントナイトクレーがある。高度に好ましいものは、例えば、すべてProcter and Gamble Companyの名で、ＵＳ特許３，８６２，０５８、３，９４８，７９０、３，９５４，６３２および４，０６２，６４７、欧州特許ＥＰ‐Ａ‐２９９，５７５およびＥＰ‐Ａ‐３１３，１４６で開示されているような、スメクタイトクレーである。
ここでスメクタイトクレーという用語には、酸化アルミニウムがシリケート格子に存在しているクレー、および酸化マグネシウムがシリケート格子に存在しているクレーの双方を含む。スメクタイトクレーは膨張性三層構造をとる傾向がある。
【０１５１】  適切なスメクタイトクレーの具体例には、モンモリロナイト、ヘクトライト、ボルコンスコイト、ノントロナイト、サポナイトおよびソーコナイトの種類から選択されるもの、特に結晶格子構造内にアルカリまたはアルカリ土類金属イオンを有するものがある。ナトリウムまたはカルシウムモンモリロナイトが特に好ましい。
適切なスメクタイトクレー、特にモンモリロナイトは、English China Clays、Laviosa、Georgia Kaolin and Colin Stewart Mineralsを含めた様々な業者から販売されている。
【０１５２】  ここで有用なクレーは、好ましくは１０〜８００ｎｍ、更に好ましくは２０ｎｍ〜５００ｍｍ、最も好ましくは５０ｎｍ〜２００ｍｍの粒径を有している。
クレーミネラル化合物の粒子は、他の洗剤化合物を含有した凝集物粒子の成分として含有させてもよい。このような成分として存在するとき、クレーミネラル化合物の“最大粒径”という用語は、全体としての凝集物粒子ではなく、クレーミネラル成分自体の最大寸法に関する。
【０１５３】  プロトン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオンおよびカルシウムイオンのような小さな陽イオン、および正荷電官能基を有するものを含めたある有機分子の置換は、スメクタイトクレーの結晶格子構造内で典型的に行うことができる。クレーは１種の陽イオンタイプを優先的に吸収するその能力から選択され、このような能力は相対的なイオン交換能の測定により評価される。ここで適したスメクタイトクレーは、典型的には少くとも５０ｍｅｑ／１００ｇの陽イオン交換能を有している。ＵＳ特許３，９５４，６３２は、陽イオン交換能の測定方法について記載している。
【０１５４】  クレーミネラル化合物の結晶格子構造は、好ましい実施例において、その中に置換されたカチオン性布帛柔軟剤を有してもよい。このような置換クレーは‘疎水性活性化’クレーと呼ばれている。カチオン性布帛柔軟剤は、典型的にはカチオン性布帛柔軟剤対クレー１：２００〜１：１０、好ましくは１：１００〜１：２０の重量比で存在している。適切なカチオン性布帛柔軟剤には、ＧＢ‐Ａ‐１，５１４，２７６およびＥＰ‐Ｂ‐０，０１１，３４０で開示されたような非水溶性三級アミンまたはジ長鎖アミド物質がある。
好ましい市販‘疎水性活性化’クレーは、English China Clays Internationalから商品名Claytone EMで販売されているジメチルジタロー四級アンモニウム塩約４０重量％を含有したベントナイトクレーである。
【０１５５】  本発明の高度に好ましい態様において、クレーは保湿剤および疎水性化合物、好ましくはロウまたは油、例えばパラフィン油との完全混合物または粒子として存在する。好ましい保湿剤は、プロピレングリコール、エチレングリコール、グリコールのダイマーまたはトリマー、最も好ましくはグリセロールを含めた有機化合物である。その粒子は好ましくは凝集物である。一方、ロウまたは油および場合により保湿剤がクレー上で封入物を形成しているか、あるいはクレーがロウまたは油および保湿剤の封入物となるように構成された粒子でもよい。粒子は有機塩、シリカまたはシリケートを含有していることが好ましい。
【０１５６】  しかしながら、本発明の他の態様では、クレーが好ましくは１種以上の界面活性剤および場合によりビルダーおよび場合により水と混合されており、その場合にその混合物は好ましくは後で乾燥される。好ましくは、このような混合物はクレーを含有したスプレードライ粒子を得るためにスプレードライ法で更に処理される。
凝集剤もクレーを含有した粒子または顆粒中に含有させることが好ましい。
完全混合物はキレート化剤を含有していることも好ましい。
【０１５７】凝集剤
本発明の組成物はクレー凝集剤を含有してもよく、好ましくは組成物の０．００５〜１０重量％、更に好ましくは０．０５〜５％、最も好ましくは０．１〜２％のレベルで存在する。
クレー凝集剤は、例えば、洗浄液中でクレー化合物の粒子を集合させて、洗浄中に布帛の表面へのそれらの付着を助けるように機能する。そのため、この機能性要件は、布帛からクレー汚れの除去を助けて、洗浄液内にそれらを分散させるために洗濯洗剤組成物に通常加えられるクレー分散剤化合物の場合とは異なる。
【０１５８】  ここでクレー凝集剤として好ましいものは、１００，０００〜１０，０００，０００、好ましくは１５０，０００〜５，０００，０００、更に好ましくは２００，０００〜２，０００，０００の平均分子量を有した有機ポリマー物質である。
適切な有機ポリマー物質には、アルキレンオキシド、特にエチレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、ビニルアルコール、ビニルピロリドンおよびエチレンイミンから選択されるモノマー単位を含有したホモポリマーまたはコポリマーがある。特にエチレンオキシドのホモポリマーが、但しアクリルアミドおよびアクリル酸のものでも、好ましい。
Procter abd Gamble Companyの名による欧州特許ＥＰ‐Ａ‐２９９，５７５およびＥＰ‐Ａ‐３１３，１４６では、ここで使用上好ましい有機ポリマークレー凝集剤について記載している。
【０１５９】  クレー対凝集ポリマーの重量比は、好ましくは１０００：１〜１：１、更に好ましくは５００：１〜１：１、最も好ましくは３００：１〜１：１、更に一層好ましくは８０：１〜１０：１であり、またはある用途では６０：１〜２０：１でもよい。
無機クレー凝集剤もここでは適切であり、その典型例にはライムおよびミョウバンがある。
凝集剤は、通常１種以上の界面活性剤およびビルダーを含有した、洗剤凝集物、押出物またはスプレードライ粒子のような洗剤ベース顆粒中に存在していることが好ましい。
【０１６０】発泡剤
発泡手段も本発明の組成物で場合により用いてよい。
ここで記載されている発泡とは、可溶性酸源とアルカリ金属カーボネートとの化学反応の結果として二酸化炭素ガスを生じる、液体からガスの泡の発生を意味している：
即ち  Ｃ６Ｈ８Ｏ７＋３ＮａＨＣＯ３→Ｎａ３Ｃ６Ｈ５Ｏ７＋３ＣＯ２↑＋３Ｈ２Ｏ
酸および炭酸源および他の発泡系の別な例は（Pharmaceutical Dosage Forms:Tablets Volume 1,Page 287-291）でみられる。
【０１６１】炭酸塩
ここで適切なアルカリおよび／またはアルカリ土類無機炭酸塩にはカリウム、リチウム、ナトリウムなどの炭酸塩および炭酸水素塩があり、その中では炭酸ナトリウムおよびカリウムが好ましい。ここで用いられる適切な重炭酸塩はリチウム、ナトリウム、カリウムなどのように重炭酸のいかなるアルカリ金属塩であってもよく、その中では重炭酸ナトリウムおよびカリウムが好ましい。しかしながら、炭酸塩、重炭酸塩またはその混合物の選択は、顆粒が溶解される水性媒体で望まれるｐＨに応じて行われる。例えば、比較的高いｐＨ（例えば、ｐＨ９．５以上）が水性媒体で望まれる場合には、炭酸塩を単独で用いるか、または炭酸塩のレベルを重炭酸塩のレベルより高くして炭酸塩および重炭酸塩の組合せを用いることが好ましい。本発明の組成物の無機アルカリおよび／またはアルカリ土類炭酸塩には、炭酸および／または重炭酸の、好ましくはカリウム、更に好ましくはナトリウム塩がある。好ましくは、炭酸塩は炭酸ナトリウム、場合により重炭酸ナトリウムである。
ここで無機炭酸塩は、好ましくは組成物の少くとも２０重量％のレベルで存在する。好ましくは、それらは少くとも２３重量％、または更には２５％、または更には３０％、好ましくは約６０重量％以内、更に好ましくは５５重量％以内、または更には５０％のレベルで存在している。
【０１６２】  それらは、別々な粉末または顆粒成分として、あるいは他の洗剤成分、例えば他の塩または界面活性剤との共顆粒として、全部または一部が加えられる。本発明の固形洗剤組成物でも、それらが凝集物またはスプレードライ顆粒のような洗剤顆粒として全部または一部存在してよい。
本発明の一態様では、好ましくは有機酸、例えばカルボン酸またはアミノ酸、および炭酸塩を含めた発泡源が存在している。ここで炭酸塩の一部または全部が有機酸とプレミックスされて、別な顆粒成分として存在していることも好ましい。
好ましい発泡源は、場合により結合剤によるクエン酸および炭酸塩の圧縮粒子、４：２：４の重量比で炭酸塩、重炭酸塩およびリンゴまたはマレイン酸の粒子から選択される。クエン酸および炭酸塩の乾燥添加形も好ましくは用いられる。
【０１６３】  炭酸塩はいかなる粒径を有してもよい。一態様において、特に炭酸塩が別々に加えられる化合物としてではなく、顆粒で存在するときには、炭酸塩は好ましくは５〜３７５ミクロンの容量メジアン粒径を有しており、好ましくは少くとも６０容量％、好ましくは少くとも７０％、または更には少くとも８０％、または更には少くとも９０％は１〜４２５ミクロンの粒径を有している。更に好ましくは、二酸化炭素源は１０〜２５０ミクロンの容量メジアン粒径を有しており、好ましくは少くとも６０容量％、または更には少くとも７０％、または更には少くとも８０％、または更には少くとも９０％は１〜３７５ミクロンの粒径を有しているか、あるいは更に好ましくは１０〜２００ミクロンの容量メジアン粒径を有しており、好ましくは少くとも６０容量％、好ましくは少くとも７０％、または更には少くとも８０％、または更には少くとも９０％は１〜２５０ミクロンの粒径を有している。
特に、炭酸塩が別々な成分として加えられる、いわば他の洗剤成分に‘乾燥添加’または混合されるとき、炭酸塩は上記粒径を含めていかなる粒径を有してもよいが、好ましくは少くとも２００ミクロン、または更には２５０ミクロン、または更には３００ミクロンの容量平均粒径を有している。
所要粒径の二酸化炭素源は、それより大きな粒径の物質を粉砕してから、場合により所要粒径の物質をいずれか適切な方法で選択することにより得ることが好ましい。
過炭酸塩も漂白剤として本発明の組成物中に存在してよいが、それらはここで記載されたような炭酸塩には含まれない。
【０１６４】  他の好ましい任意成分には、酵素安定剤、ポリマー汚れ放出剤、クリーニングプロセス中にある布帛から他への転染を阻止するために有効な物質（即ち、転染阻止剤）、ポリマー分散剤、起泡抑制剤、蛍光増白剤または他の増白もしくはホワイトニング剤、静電気防止剤、他の活性成分、キャリア、ヒドロトロープ、加工助剤、染料または顔料、液体処方用の溶媒、および固形組成物用の固形フィラーがある。
【０１６５】組成物の形態
本発明の組成物は、水性または非水性形の液体、ゲル、フォームと、顆粒および錠剤形態を含めて、様々な物理的形態をとることができる。
液体洗剤組成物は、キャリアとして水および他の溶媒を含有することができる。メタノール、エタノール、プロパノールおよびイソプロパノールで例示される低分子量一級または二級アルコールが適切である。一価アルコールが界面活性剤を溶解させる上で好ましいが、２〜６の炭素原子および２〜６のヒドロキシ基を有するようなポリオール（例えば、１，３‐プロパンジオール、エチレングリコール、グリセリンおよび１，２‐プロパンジオール）も使用できる。組成物は５〜９０％、典型的には１０〜５０％のこのようなキャリアを含有することができる。
【０１６６】  顆粒洗剤は、例えば、ベース顆粒をスプレードライ（最終製品密度５２０ｇ／Ｌ）または凝集（最終製品密度６００ｇ／Ｌ以上）することにより製造できる。次いで、残留乾燥成分が、例えばロータリーミキシングドラムで、ベース顆粒と顆粒または粉末形態で混合され、液体成分（例えば、ノニオン性界面活性剤および香料）もスプレーオンできる。
本洗剤組成物は、水性クリーニング操作で使用中に、洗浄水が６．５〜１１、好ましくは７．５〜１０．５のｐＨを有するように処方されることが好ましい。洗濯製品は、典型的にはｐＨ９〜１１である。勧められる使用レベルでｐＨをコントロールするための技術には、緩衝剤、アルカリ、酸等の使用があり、当業者に周知である。
液体形態のとき、組成物はスプレーディスペンサーまたはエアゾールディスペンサーのような分配手段により分配してもよい。
【０１６７】スプレーディスペンサー
本発明は、有効であるが、表面上で乾燥されたときに認められないレベルで、アミン反応生成物および他の成分（例は、シクロデキストリン、多糖、ポリマー、界面活性剤、香料、柔軟剤である）を含有した前記組成物により、布帛品および／または表面の処理を容易にしうるような製品を用意するために、スプレーディスペンサー中に配合された、このような組成物にも関する。スプレーディスペンサーは、手動式または非手動式（操作）スプレー手段、および処理組成物を含有した容器からなる。このようなスプレーディスペンサーの典型的開示は、ＷＯ９６／０４９４０の第１９頁２１行目〜第２２頁２７行目でみられる。製品には、望ましい効果をもたらす上で十分な組成物の成分を消費者が確実に適用しうるようにするための使用説明書を添付することが好ましい。スプレー器から分配される典型的組成物は、使用組成物の約０．０１〜約５重量％、好ましくは約０．０５〜約２％、更に好ましくは約０．１〜約１％のレベルでアミン反応生成物を含有している。
使用方法
本発明の組成物は、家庭処理のいかなる段階でも、即ち前処理組成物、洗浄添加物、洗濯およびクリーニングプロセスで使用に適した組成物として使用に適している。明らかに、本発明の前処理組成物で、その後洗濯プロセスで使用に適した組成物で布帛を処理するなど、複数の適用が行える。
処理される表面を本発明の化合物または組成物と接触させ、その後で処理された表面を物質、好ましくは水性媒体、例えばアミン反応生成物から香料を放出させやすい水分またはいずれか他の手段と接触させるステップからなる、活性ケトンまたはアルデヒドの遅延放出をもたらすための方法も、ここでは提供される。
【０１６８】  “表面”とは、化合物が付着しうるあらゆる表面を意味する。このような物質の典型例は、香料ケトンおよび／またはアルデヒドの遅延放出を必要とする布帛、硬質表面、例えば皿類、フロア、浴室、トイレ、キッチンおよび他の表面、例えば動物リターのようなリターの場合である。好ましくは、表面は布帛、タイル、セラミックから選択され、更に好ましくは布帛である。
“遅延放出”とは、活性剤（例えば、香料）自体の使用によるよりも長期間にわたる、活性成分（例えば、香料）の放出を意味する。
【０１６９】下記の洗濯およびクリーニング組成物の例で用いられる略記
洗濯およびクリーニング組成物において、略記された成分表示は以下の意味を有している：
洗剤組成物において、略記された成分表示は以下の意味を有している：
ＬＡＳ      ：ナトリウム直鎖Ｃ11-13アルキルベンゼンスルホネート
ＴＡＳ      ：ナトリウムタローアルキルサルフェート
ＣｘｙＡＳ  ：ナトリウムＣ1x‐Ｃ1Yアルキルサルフェート
Ｃ４６ＳＡＳ：ナトリウムＣ１４‐Ｃ１６二級（２，３）アルキルサルフェート
ＣｘｙＥｚＳ：ｚモルのエチレンオキシドと縮合された
ナトリウムＣ1X‐Ｃ1Yアルキルサルフェート
ＣｘｙＥｚ  ：平均ｚモルのエチレンオキシドと縮合された
Ｃ1X‐Ｃ1Yで主に直鎖の一級アルコール
ＱＡＳ      ：Ｒ２Ｎ＋(ＣＨ３)２(Ｃ２Ｈ４ＯＨ)(Ｒ２＝Ｃ１２‐Ｃ１４)
ＱＡＳ１    ：Ｒ２Ｎ＋(ＣＨ３)２(Ｃ２Ｈ４ＯＨ)(Ｒ２＝Ｃ８‐Ｃ１１)
ＡＰＡ      ：Ｃ8-10アミドプロピルジメチルアミン
石鹸        ：獣脂およびココナツ脂肪酸の８０／２０混合物から誘導される
ナトリウム直鎖アルキルカルボキシレート
ＳＴＳ      ：ナトリウムトルエンスルホネート
ＣＦＡＡ    ：Ｃ１２‐Ｃ１４（ココ）アルキルＮ‐メチルグルカミド
ＴＦＡＡ    ：Ｃ１６‐Ｃ１８アルキルＮ‐メチルグルカミド
ＴＰＫＦＡ  ：Ｃ１２‐Ｃ１４トップドホールカット(topped whole cut)脂肪酸
ＳＴＰＰ    ：無水トリポリリン酸ナトリウム
ＴＳＰＰ    ：ピロリン酸四ナトリウム
ゼオライトＡ：０．１〜１０μｍ範囲の主粒径を有する
式Ｎａ１２（ＡｌＯ２ＳｉＯ２）１２・２７Ｈ２Ｏの水和ナトリウ
ムアルミノシリケート（無水ベースで重量表示）
ＮａＳＫＳ‐６：式δ‐Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５の結晶積層シリケート
クエン酸    ：無水クエン酸
ボレート    ：ホウ酸ナトリウム
炭酸塩      ：粒径２００〜９００μｍの無水炭酸ナトリウム
重炭酸塩    ：粒径分布４００〜１２００μｍの無水重炭酸ナトリウム
シリケート  ：非晶質ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏ＝２．０：１）
サルフェート：無水硫酸ナトリウム
硫酸Ｍｇ    ：無水硫酸マグネシウム
シトレート  ：４２５〜８５０μｍの粒径分布を有する、活性８６．４％の
クエン酸三ナトリウム二水和物
ＭＡ／ＡＡ  ：１：４マレイン酸／アクリル酸のコポリマー
平均分子量約７０，０００
ＭＡ／ＡＡ（１）：４：６マレイン酸／アクリル酸のコポリマー
平均分子量約１０，０００
ＡＡ        ：平均分子量４５００のポリアクリル酸ナトリウムポリマー
ＣＭＣ      ：ナトリウムカルボキシメチルセルロース
セルロースエーテル：信越化学から市販されている重合度６５０の
メチルセルロースエーテル
プロテアーゼ：商品名SavinaseでNOVO Industries A/Sから販売されている
３．３重量％の活性酵素を有したタンパク質分解酵素
プロテアーゼＩ：ＷＯ９５／１０５９１に記載されて、Genencor Int.Inc.から
販売されている、４重量％の活性酵素を有したタンパク質分解酵素
Alcalase    ：NOVO Industries A/Sから販売されている
５．３重量％の活性酵素を有したタンパク質分解酵素
セルラーゼ  ：商品名CarezymeでNOVO Industries A/Sから販売されている
０．２３重量％の活性酵素を有したセルロース分解酵素
アミラーゼ  ：商品名Termamyl 120TでNOVO Industries A/Sから
販売されている１．６重量％の活性酵素を有したデンプン分解酵素
リパーゼ    ：商品名LipolaseでNOVO Industries A/Sから販売されている
２．０重量％の活性酵素を有した脂肪分解酵素
リパーゼ（１）：商品名Lipolase UltraでNOVO Industries A/Sから
販売されている、２．０重量％活性酵素を有した脂肪分解酵素
Endolase    ：NOVO Industries A/Sから販売されている
１．５重量％の活性酵素を有したエンドグルカナーゼ酵素
ＰＢ４      ：式ＮａＢＯ２・３Ｈ２Ｏ・Ｈ２Ｏ２の
過ホウ酸ナトリウム四水和物
ＰＢ１      ：式ＮａＢＯ２・Ｈ２Ｏ２の無水過ホウ酸ナトリウムブリーチ
ペルカーボネート：式２Ｎａ２ＣＯ３・３Ｈ２Ｏ２の過炭酸ナトリウム
ＮＯＢＳ    ：ナトリウム塩形のノナノイルオキシベンゼンスルホネート
ＮＡＣ‐ＯＢＳ：（６‐ノナミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート
ＴＡＥＤ    ：テトラアセチルエチレンジアミン
ＤＴＰＡ    ：ジエチレントリアミン五酢酸
ＤＴＰＭＰ  ：Monsantoから商品名Dequest 2060で販売されている
ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート）
ＥＤＤＳ    ：エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ′‐二コハク酸
そのナトリウム塩形の（Ｓ，Ｓ）異性体
光活性化ブリーチ（１）：デキストリン可溶性ポリマー中に封入された
スルホン化亜鉛フタロシアニン
光活性化ブリーチ（２）：デキストリン可溶性ポリマー中に封入された
スルホン化アルミノフタロシアニン
増白剤１    ：４，４′‐ビス（２‐スルホスチリル）ビフェニル二ナトリウム
増白剤２    ：４，４′‐ビス（４‐アニリノ‐６‐モルホリノ‐１，３，５‐
トリアジン‐２‐イル）アミノ）スチルベン‐２，２′‐
ジスルホン酸二ナトリウム
ＨＥＤＰ    ：１，１‐ヒドロキシエタンジホスホン酸
ＰＥＧｘ    ：分子量ｘ（典型的には４０００）のポリエチレングリコール
ＰＥＯ      ：平均分子量５０，０００のポリエチレンオキシド
ＴＥＰＡＥ  ：テトラエチレンペンタアミンエトキシレート
ＰＶＩ      ：平均分子量２０，０００のポリビニルイミダゾール
ＰＶＰ      ：平均分子量６０，０００のポリビニルピロリドンポリマー
ＰＶＮＯ    ：平均分子量５０，０００のポリビニルピリジンＮ‐オキシド
ポリマー
ＰＶＰＶＩ  ：平均分子量２０，０００の、ポリビニルピロリドンおよび
ビニルイミダゾールのコポリマー
ＱＥＡ      ：ビス〔（Ｃ２Ｈ５Ｏ）（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ〕（ＣＨ３）‐Ｎ＋‐
Ｃ６Ｈ１２‐Ｎ＋‐（ＣＨ３）
ビス〔（Ｃ２Ｈ５Ｏ）‐（Ｃ２Ｈ４Ｏ）〕ｎ（ｎ＝２０〜３０）
ＳＲＰ１    ：アニオン性末端キャップ化ポリエステル
ＳＲＰ２    ：ジエトキシル化ポリ（１，２‐プロピレンテレフタレート）
短ブロックポリマー
ＰＥＩ      ：１８００の平均分子量および窒素当たり７エチレンオキシ残基の
平均エトキシル化度を有するポリエチレンイミン
シリコーン消泡剤：１０：１〜１００：１のフォーム調整剤対分散剤の比率で、
分散剤としてシロキサンオキシアルキレンコポリマーを配合し
た、ポリジメチルシロキサンフォーム調整剤
不透明剤    ：ＢＡＳＦ Aktiengesellschaftから商品名Lytron 621で
販売されている水ベースモノスチレンラテックス混合物
ワックス    ：パラフィンロウ
ＰＡ３０    ：平均分子量約４５００〜８０００のポリアクリル酸
４８０Ｎ    ：７：３アクリレート／メタクリレートのランダムコポリマー
平均分子量約３５００
ポリゲル／カルボポール：高分子量架橋ポリアクリレート
メタシリケート：メタケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏ比＝１．０）
ノニオン系  ：平均エトキシル度３．８および平均プロポキシル度４．５の
Ｃ１３−Ｃ１５混合エトキシル化／プロポキシル化脂肪アルコー
ル
Neodol 45-13：Shell Chemical CO.販売のＣ１４‐Ｃ１５直鎖一級アルコール
エトキシレート
ＭｎＴＡＣＮ：マンガン１，４，７‐トリメチル‐１，４，７‐トリアザシクロ
ノナン
ＰＡＡＣ    ：ペンタアミン酢酸コバルト(III)塩
パラフィン  ：Wintershallから商品名Winog 70で販売されている
パラフィン油
ＮａＢｚ    ：安息香酸ナトリウム
ＢｚＰ      ：過酸化ベンゾイル
ＳＣＳ      ：ナトリウムクメンスルホネート
ＢＴＡ      ：ベンゾトリアゾール
ｐＨ        ：２０℃で蒸留水中１％溶液として測定
ＡＲＰ１    ：合成例Ｉから作られるような、４‐アミノ安息香酸エチルと
２，４‐ジメチル‐３‐シクロヘキセン‐１‐カルボキサルデヒド
とのアミン反応生成物
ＡＲＰ２    ：合成例IIIから作られるような、Lupasol Pとα‐ダマスコン
とのアミン反応生成物
ＡＲＰ３    ：合成例IIから作られるような、Ｄ‐グルカミンとシトロネラール
とのアミン反応生成物
ＡＲＰ４    ：合成例IV方法ｂから作られるような、チロシンエチレートと
α‐ダマスコンとのアミン反応生成物
ＡＲＰ５    ：合成例IV方法ｂに従い作られる、チロシンエチレートと
ヘキシルシンナムアルデヒドとのアミン反応生成物
ＡＲＰ６    ：合成例IIIから作られるような、Lupasol HFとδ‐ダマスコン
とのアミン反応生成物
クレーＩ    ：ベントナイトクレー
クレーII    ：スメクタイトクレー
凝集剤Ｉ    ：平均分子量２００，０００〜４００，０００の
ポリエチレンオキシド
凝集剤II    ：平均分子量４００，０００〜１，０００，０００のポリエチレン
オキシド
凝集剤III   ：平均分子量２００，０００〜４００，０００のアクリルアミド
および／またはアクリル酸のポリマー
ＤＯＢＳ    ：ナトリウム塩形のデカノイルオキシベンゼンスルホネート
ＳＲＰ３    ：多糖汚れ放出ポリマー
ＳＲＰ４    ：ノニオン性末端キャップ化ポリエステル
【０１７０】  下記は本発明で定義されたような化合物の合成例である：
Ｉ‐４‐アミノ安息香酸エチルと２，４‐ジメチル‐３‐シロヘキセン‐１‐カルボキサルデヒドとの合成
ＥｔＯＨ３５ｍｌ中２，４‐ジメチル‐３‐シクロヘキセン‐１‐カルボキサルデヒド１０ｇ（０．０７モル）およびモレキュラーシーブ（４Å、２０ｇ）の氷冷攪拌溶液に、１当量のアミンを滴下漏斗から加えた。反応混合液を窒素雰囲気下で攪拌し、光から防護した。６日間後、その混合液を濾過し、溶媒を除去した。イミン形成の収率は約９０％である。
同様の結果は、２，４‐ジメチル‐３‐シクロヘキセン‐１‐カルボキサルデヒドをブーゲオナールまたはトランス‐２‐ノネナールに代えた場合にも得られた。
【０１７１】II‐Ｄ‐グルカミンと２，４‐ジメチル‐３‐シクロヘキセン‐１‐カルボキサルデヒドの合成
ＥｔＯＨ約３０ｍｌ中Ｄ‐グルカミン１mmolおよびモレキュラーシーブ（４Å、５ｇ）の氷冷溶液に、1当量の２，４‐ジメチル‐３‐シクロヘキセン‐１‐カルボキサルデヒドを加えた。その反応液を窒素雰囲気下で攪拌し、光から防護した。３〜４日間後、モレキュラーシーブおよび溶媒を各々濾過および蒸発により除去した。イミン固体物を収率８５〜９０％で得た。
同様の結果は、２，４‐ジメチル‐３‐シクロヘキセン‐１‐カルボキサルデヒドをシトロネラール、トランス‐２‐ノネナールまたはデカナールに代えた場合にも得られた。
【０１７２】III‐Lupasolとダマスコンとの反応
Lupasol G100（ＢＡＳＦ市販、含有率５０％水、５０％Lupasol G100（Ｍｗ５０００））およびα‐ダマスコンからβ‐アミノケトンを、下記のように、これら３通りの異なる操作のうちいずれか１つを用いて製造した：
１．市販Lupasol G100を下記の操作を用いて乾燥させた：Lupasol溶液２０ｇを数時間かけて回転エバポレーターで乾燥させた。約４．５ｇのＨ２Ｏをなお含有する残渣を、トルエンを用いて回転エバポレーターで共沸蒸留した。次いで残渣を（水吸収物質としてＰ２Ｏ５を用いて）６０℃で乾燥させたデシケーターに入れた。得られた重量に基づき、我々はその油状物が１０％未満のＨ２Ｏを含有していると結論づけた。ＮＭＲ‐スペクトルに基づくと、我々はこれがおそらく５％未満であると結論づけた。次いでこの乾燥サンプルをβ‐アミノケトンの製造に用いた。
【０１７３】  上記で得た乾燥Lupasol G100 １．３８ｇをエタノール７ｍｌに溶解させた。その溶液を数分間にわたり磁気スターラーで穏やかに攪拌してから、Ｎａ２ＳＯ４（無水）２ｇを加えた。再び数分間攪拌した後、α‐ダマスコン２．２１ｇを１分間かけて加えた。２日間の反応後、混合液をCeliteフィルター（前掲）で濾過し、残渣をエタノールで十分に洗浄した。少し発泡している濾液約１８０ｍｌを得た。これを乾燥するまで回転エバポレーターを用いて濃縮させ、室温でデシケーター中Ｐ２Ｏ５で乾燥させた。約３．５ｇの無色油状物を得た。
【０１７４】 ２．４．３ｇ Lupasol G100溶液を（乾燥させずに）エタノール１０ｍｌに溶解させた。その溶液を数分間にわたり磁気スターラーで攪拌してから、α‐ダマスコン３．４７ｇを１．５分間かけて加えた。室温で２日間の反応後、反応混合液をCelite（前掲）で濾過し、残渣をエタノールで十分に洗浄した。濾液（２００ｍｌ、少し発泡している）をエバポレーターで濃縮させ、室温でデシケーター（乾燥剤としてＰ２Ｏ５）で乾燥させた。約５．９ｇの無色油状物を得た。
【０１７５】 ３．（このように用いられた）３．０ｇ Lupasol G100溶液にα‐ダマスコン２．４１ｇを加えた。混合液を溶媒を用いずに攪拌した。４日間攪拌した後、得られた油状物をＴＨＦ１００ｍｌに溶解し、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、濾過し、濾液を回転エバポレーターで濃縮させた。室温でデシケーター（Ｐ２Ｏ５）で乾燥させた後、約４．１ｇの無色油状物を得た。この油状物は長期乾燥（３日間）後でもなろ約１３％(w/w)のＴＨＦを含有していた。
３通りの操作から得られた生成物は同一のＮＭＲスペクトルを有していた。
【０１７６】  更に他の可能な合成経路ではLupasol Pまたはlupasol HFを用いる。Lupasol Pおよびα‐ダマスコンからβ‐アミノケトンを、下記のように記載される操作を用いて製造した：
１．８ｇ Lupasol P溶液（５０％Ｈ２Ｏ、５０％LuPasol Mw.750000、ＢＡＳＦ製）をエタノール７ｍｌに溶解させ、その溶液を数分間にわたり磁気スターラーで攪拌してから、α‐ダマスコン１．４４ｇを加えた。３日間後、反応混合液をCeliteフィルター（前掲）で濾過し、残渣をエタノールで十分に洗浄した。濾液の濃縮および得られた油状物の室温でデシケーター（Ｐ２Ｏ５）での乾燥後に、Lupasolとα‐ダマスコンとの反応生成物約３ｇを得た。
【０１７７】IV‐Ｌ‐チロシンエチレートおよびダマスコンの合成
Ｌ‐チロシンエチレートとダマスコンとのアミン反応生成物を、下記のように記載される操作を用いて製造した：
ａ）‐ＣＨ２Ｃｌ２（１０ｍｌ）中Ｌ‐チロシンエチルエステル（２．０９ｇ）およびダマスコン（１．９２ｇ）、およびモレキュラーシーブ（４Å、５ｇ）を攪拌しながら一緒に混合した。ＣＨ２Ｃｌ２中でＬ‐チロシンエチルエステルとダマスコンとの反応は、質量スペクトル測定で追跡する。２４時間後、β‐アミノケトンの形成がみられた。溶媒を蒸発させ、粘稠性液体を得る。ＮＭＲでは少量の未反応ダマスコン（８％）を示す。
【０１７８】  ｂ）‐ＣＨ２Ｃｌ２（１０ｍｌ）中Ｌ‐チロシンエチルエステル（２．０９ｇ）およびダマスコン（１．９２ｇ）を攪拌しながら一緒に混合した。ＣＨ２Ｃｌ２中でＬ‐チロシンエチルエステルとダマスコンとの反応は、質量スペクトル測定で追跡する。２４時間後、β‐アミノケトンの形成が観察される。溶媒を蒸発させ、粘稠性液体を得る。ＮＭＲでは少量の未反応ダマスコン（６％）を示す。
【０１７９】  同様に、ヘキシルシンナムアルデヒドとＬ‐チロシンエチルエステルとの合成も、上記いずれかの方法に従い行う。
下記の処方例において、すべてのレベルは別記されないかぎり組成物の重量％として示されており、完全処方組成物でいわゆる“ＡＲＰ”と表示されたアミン反応生成物の配合は、ＧＢ１，４６４，６１６で記載されたような乾燥添加（ｄ）、スプレーオン（ｓ）、デンプン封入（ｅｓ）、またはシクロデキストリン（ｅｃ）で行うか、あるいは前記のような組成物でそのまま行う。処方例のところでＡＲＰについて括弧内の語は配合手段に関する。何も示されていないときは、配合はそのままで行われている。
【０１８０】例１
下記の高密度顆粒洗濯洗剤組成物Ａ〜Ｇを本発明に従い調製した：
Ａ      Ｂ      Ｃ      Ｄ      Ｅ      Ｆ      Ｇ
ＬＡＳ             8.0     8.0     8.0     2.0     6.0     6.0     5.0
ＴＡＳ              ‐     0.5      ‐     0.5     1.0     0.1     1.5
Ｃ４６（Ｓ）ＡＳ   2.0     2.5      ‐      ‐      ‐      ‐      ‐
Ｃ２５ＡＳ          ‐      ‐      ‐     7.0     4.5     5.5     2.5
Ｃ６８ＡＳ         2.0     5.0     7.0      ‐      ‐      ‐     0.2
Ｃ２５Ｅ５          ‐      ‐     3.4    10.0     4.6     4.6     2.6
Ｃ２５Ｅ７         3.4     3.4     1.0      ‐      ‐      ‐      ‐
Ｃ２５Ｅ３Ｓ        ‐      ‐      ‐     2.0     5.0     4.5     0.5
ＱＡＳ              ‐     0.8      ‐      ‐      ‐      ‐      ‐
ＱＡＳ（Ｉ）        ‐      ‐      ‐     0.8     0.5     1.0     1.5
ゼオライトＡ      18.1    18.0    14.1    18.1    20.0    18.1    16.2
クエン酸            ‐      ‐      ‐     2.5      ‐     2.5     1.5
炭酸塩            13.0    13.0    27.0    10.0    10.0    13.0    20.6
ＳＫＳ‐６          ‐      ‐      ‐    10.0      ‐    10.0     4.3
シリケート         1.4     1.4     3.0     0.3     0.5     0.3      ‐
シトレート          ‐     1.0      ‐     3.0      ‐      ‐     1.4
サルフェート      26.1    26.1    26.1     6.0      ‐      ‐      ‐
硫酸Ｍｇ           0.3      ‐      ‐     0.2      ‐     0.2     0.03
ＭＡ／ＡＡ         0.3     0.3     0.3     4.0     1.0     1.0     0.6
ＣＭＣ             0.2     0.2     0.2     0.2     0.4     0.4     0.3
ＰＢ４             9.0     9.0     5.0      ‐      ‐      ‐      ‐
ペルカーボネート    ‐      ‐      ‐      ‐    18.0    18.0     9.0
ＴＡＥＤ           1.5     0.4     1.5      ‐     3.9     4.2     3.2
ＮＡＣ‐ＯＢＳ      ‐     2.0     1.0      ‐      ‐      ‐      ‐
ＤＴＰＭＰ         0.25    0.25    0.25    0.25     ‐      ‐      ‐
ＳＲＰ２            ‐      ‐      ‐     0.2      ‐     0.2      ‐
ＥＤＤＳ            ‐     0.25    0.4      ‐     0.5     0.5     0.1
ＴＦＡＡ            ‐      ‐      ‐      ‐      ‐      ‐     1.1
ＣＦＡＡ            ‐     1.0      ‐     2.0      ‐      ‐      ‐
ＨＥＤＰ           0.3     0.3     0.3     0.3     0.4     0.4     0.3
ＱＥＡ              ‐      ‐      ‐     0.2      ‐     0.5      ‐
プロテアーゼＩ      ‐      ‐     0.26    1.0      ‐      ‐     0.3
プロテアーゼ       0.26    0.26     ‐      ‐     1.5     1.0      ‐
セルラーゼ         0.3      ‐      ‐     0.3     0.3     0.3     0.3
アミラーゼ         0.1     0.1     0.1     0.4     0.5     0.5     0.1
リパーゼ（１）     0.3      ‐      ‐     0.5     0.5     0.5     0.1
光活性化ブリーチ  15ppm   15ppm   15ppm     ‐    20ppm   20ppm   20ppm
PVNO/PVPVI          ‐      ‐      ‐     0.1      ‐      ‐      ‐
増白剤１           0.09    0.09    0.09     ‐     0.09    0.09    0.01
増白剤２            ‐      ‐      ‐      ‐      ‐      ‐     0.09
香料スプレーオン   0.3     0.3     0.3     0.4     0.4     0.4     0.4
ＡＲＰ１          0.3(d)  0.1(es)   ‐      ‐    0.1(d)  0.5(ec)   ‐
ＡＲＰ２            ‐      ‐   0.04(s) 0.04(ec) 0.02(s)   ‐      ‐
ＡＲＰ６            ‐      ‐      ‐      ‐      ‐      ‐   0.4(es)
シリコーン消泡剤   0.5     0.5     0.5      ‐     0.3     0.3     0.3
クレーII            ‐      ‐      ‐      ‐      ‐      ‐    12.0
凝集剤Ｉ            ‐      ‐      ‐      ‐      ‐      ‐     0.3
グリセロール        ‐      ‐      ‐      ‐      ‐      ‐     0.6
ワックス            ‐      ‐      ‐      ‐      ‐      ‐     0.4
その他                                  １００％まで
密度ｇ／Ｌ         850     850     850     850     850     850     850
【０１８１】例２
ヨーロッパ式機械洗浄条件下で特に有用な下記の顆粒洗濯洗剤組成物を本発明に従い調製した：
Ａ      Ｂ      Ｃ      Ｄ      Ｅ      Ｆ
ＬＡＳ                   5.5     7.5     5.0     5.0     6.0     7.0
ＴＡＳ                   1.25    1.86     ‐     0.8     0.4     0.3
Ｃ２４ＡＳ／Ｃ２５ＡＳ    ‐     2.24    5.0     5.0     5.0     2.2
Ｃ２５Ｅ３Ｓ              ‐     0.76    1.0     1.5     3.0     1.0
Ｃ４５Ｅ７               3.25     ‐      ‐      ‐      ‐     3.0
ＴＦＡＡ                  ‐      ‐     2.0      ‐      ‐      ‐
Ｃ２５Ｅ５                ‐     5.5      ‐      ‐      ‐      ‐
ＱＡＳ                   0.8      ‐      ‐      ‐      ‐      ‐
ＱＡＳII                  ‐     0.7     1.0     0.5     1.0     0.7
ＳＴＰＰ                19.7      ‐      ‐      ‐      ‐      ‐
ゼオライトＡ              ‐    19.5    25.0    19.5    20.0    17.0
NaSKS-6/クエン酸(79:21)   ‐    10.6      ‐    10.6      ‐      ‐
NaSKS-6                   ‐      ‐     9.0      ‐    10.0    10.0
炭酸塩                   6.1    21.4     9.0    10.0    10.0    18.0
重炭酸塩                  ‐     2.0     7.0     5.0      ‐     2.0
シリケート               6.8      ‐      ‐     0.3     0.5      ‐
シトレート                ‐      ‐     4.0     4.0      ‐      ‐
サルフェート            39.8      ‐      ‐     5.0      ‐    12.0
硫酸Ｍｇ                  ‐      ‐     0.1     0.2     0.2      ‐
ＭＡ／ＡＡ               0.5     1.6     3.0     4.0     1.0     1.0
ＣＭＣ                   0.2     0.4     1.0     1.0     0.4     0.4
ＰＢ４                   5.0    12.7      ‐      ‐      ‐      ‐
ペルカーボネート          ‐      ‐      ‐      ‐    18.0    15.0
ＴＡＥＤ                 0.5     3.1      ‐      ‐     5.0      ‐
ＮＡＣ‐ＯＢＳ           1.0     3.5      ‐      ‐      ‐     2.5
ＤＴＰＭＰ               0.25    0.2     0.3     0.4      ‐     0.2
ＨＥＤＰ                  ‐     0.3      ‐     0.3     0.3     0.3
ＱＥＡ                    ‐      ‐     1.0     1.0     1.0      ‐
プロテアーゼＩ            ‐      ‐      ‐     0.5     1.2      ‐
プロテアーゼ             0.26    0.85    0.9     1.0      ‐     0.7
リパーゼ（１）           0.15    0.15    0.3     0.3     0.3     0.2
セルラーゼ               0.28    0.28    0.2     0.2     0.3     0.3
アミラーゼ               0.1     0.1     0.4     0.4     0.6     0.2
ＰＶＮＯ／ＰＶＰＶＩ      ‐      ‐     0.2     0.2      ‐      ‐
ＰＶＰ                   0.9     1.3      ‐      ‐      ‐     0.9
ＳＲＰ１                  ‐      ‐     0.2     0.2     0.2      ‐
光活性化ブリーチ（１）  15ppm   27ppm     ‐      ‐    20ppm   20ppm
光活性化ブリーチ（２）  15ppm     ‐      ‐      ‐      ‐      ‐
増白剤１                 0.08    0.19     ‐      ‐     0.09    0.15
増白剤２                  ‐     0.04     ‐      ‐      ‐      ‐
香料                     0.3     0.3     0.4     0.3      0.4    0.3
ＡＲＰ１                0.1(d)  1.0(d)    ‐      ‐      ‐    0.1(es)
0.1(es)
ＡＲＰ２                  ‐      ‐   0.04(s) 0.02(ec) 0.04(d) 0.02(es)
シリコーン消泡剤         0.5     2.4     0.3     0.5     0.3     2.0
その他                                  １００％まで
密度ｇ／Ｌ               750     750     750     750     750     750
【０１８２】例３
ヨーロッパ式機械洗浄条件下で特に有用な下記の洗剤処方物を本発明に従い調製した：
Ａ      Ｂ      Ｃ      Ｄ
ブローンパウダー（blown powder）：
ＬＡＳ        6.0     5.0    11.0     6.0
ＴＡＳ        2.0     ‐      ‐      2.0
ゼオライトＡ       24.0     ‐      ‐     20.0
ＳＴＰＰ        ‐     27.0    24.0     ‐
サルフェート        4.0     6.0    13.0     ‐
ＭＡ／ＡＡ        1.0     4.0     6.0     2.0
シリケート        1.0     7.0     3.0     3.0
ＣＭＣ        1.0     1.0     0.5     0.6
増白剤１        0.2     0.2     0.2     0.2
シリコーン消泡剤        1.0     1.0     1.0     0.3
ＤＴＰＭＰ        0.4     0.4     0.2     0.4
スプレーオン：
増白剤        0.02    ‐      ‐      0.02
Ｃ４５Ｅ７        ‐      ‐      ‐      5.0
Ｃ４５Ｅ２        2.5     2.5     2.0     ‐
Ｃ４５Ｅ３        2.6     2.5     2.0     ‐
香料        0.5     0.3     0.5     0.2
シリコーン消泡剤        0.3     0.3     0.3     ‐
乾燥添加物：
ＱＥＡ        ‐      ‐      ‐      1.0
ＥＤＤＳ        0.3     ‐      ‐      ‐
サルフェート        2.0     3.0     5.0    10.0
炭酸塩        6.0    13.0    15.0    14.0
クエン酸        2.5     ‐      ‐      2.0
ＱＡＳII          0.5     ‐      ‐      0.5
ＳＫＳ‐６       10.0     ‐      ‐      ‐
ペルカーボネート       18.5     ‐      ‐      ‐
ＰＢ４        ‐     18.0    10.0    21.5
ＴＡＥＤ       2.0      2.0     ‐      2.0
ＮＡＣ‐ＯＢＳ       3.0      2.0     4.0     ‐
プロテアーゼ       1.0      1.0     1.0     1.0
リパーゼ        ‐      0.4     ‐      0.2
リパーゼ（１）       0.4      ‐      0.4     ‐
アミラーゼ       0.2      0.2     0.2     0.4
増白剤１       0.05     ‐      ‐      0.05
ＡＲＰ３       0.3    0.1(es)   1.0   0.05(ec)
その他                                          １００％まで
【０１８３】例４
下記の顆粒洗剤処方物を本発明に従い調製した：
Ａ      Ｂ      Ｃ      Ｄ      Ｅ      Ｆ
ブローンパウダー：
ＬＡＳ     23.0     8.0     7.0     9.0     7.0     7.0
ＴＡＳ      ‐      ‐      ‐      ‐      1.0     ‐
Ｃ４５ＡＳ      6.0     6.0     5.0     8.0     ‐      ‐
Ｃ４５ＡＥＳ      ‐      1.0     1.0     1.0     ‐      ‐
Ｃ４５Ｅ３５      ‐      ‐      ‐      ‐      2.0     4.0
ゼオライトＡ     10.0    18.0    14.0    12.0    10.0    10.0
ＭＡ／ＡＡ      ‐      0.5     ‐      ‐      ‐      2.0
ＭＡ／ＡＡ（１）      7.0     ‐      ‐      ‐      ‐      ‐
ＡＡ      ‐      3.0     3.0     2.0     3.0     3.0
サルフェート      5.0     6.3    14.3    11.0    15.0    19.3
シリケート     10.0     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0
炭酸塩     15.0    20.0    10.0    20.7     8.0     6.0
ＰＥＧ４０００      0.4     1.5     1.5     1.0     1.0     1.0
ＤＴＰＡ      ‐      0.9     0.5     ‐      ‐      0.5
増白剤２      0.3     0.2     0.3     ‐      0.1     0.3
スプレーオン：
Ｃ４５Ｅ７      ‐      2.0     ‐      ‐      2.0     2.0
Ｃ２５Ｅ９     3.0      ‐      ‐      ‐      ‐      ‐
Ｃ２３Ｅ９      ‐      ‐      1.5     2.0     ‐      2.0
香料     0.3      0.3     0.3     2.0     0.3     0.3
ＡＲＰ５    0.1(s)   0.05(s)  ‐      ‐      ‐      ‐
凝集物：
Ｃ４５ＡＳ      ‐      5.0     5.0     2.0     ‐      5.0
ＬＡＳ      ‐      2.0      2.0    ‐      ‐      2.0
ゼオライトＡ      ‐      7.5      7.5    8.0     ‐      7.5
炭酸塩      ‐      4.0      4.0    5.0     ‐      4.0
ＰＥＧ４０００      ‐      0.5      0.5    ‐      ‐      0.5
その他（水など）    ‐      2.0      2.0    2.0     ‐      2.0
乾燥添加物：
ＱＡＳ（Ｉ）    ‐      ‐      ‐      ‐      1.0     ‐
クエン酸      ‐      ‐      ‐      ‐      2.0     ‐
ＰＢ４      ‐      ‐      ‐      ‐     12.0     1.0
ＰＢ１      4.0     1.0     3.0     2.0     ‐      ‐
ペルカーボネート      ‐      ‐      ‐      ‐      2.0    10.0
炭酸塩      ‐      5.3     1.8     ‐      4.0     4.0
ＮＯＢＳ      4.0     ‐      6.0     ‐      ‐      0.6
メチルセルロース      0.2     ‐      ‐      ‐      ‐      ‐
ＳＫＳ‐６      8.0     ‐      ‐      ‐      ‐      ‐
ＳＴＳ      ‐      ‐      2.0     ‐      1.0     ‐
クメンスルホン酸      ‐      1.0     ‐      ‐      ‐      2.0
リパーゼ      0.2     ‐      0.2     ‐      0.2     0.4
セルラーゼ      0.2     0.2     0.2     0.3     0.2     0.2
アミラーゼ      0.2     ‐      0.1     ‐      0.2     ‐
プロテアーゼ      0.5     0.5     0.5     0.3     0.5     0.5
ＰＶＰＶＩ      ‐      ‐      ‐      ‐      0.5     0.1
ＰＶＰ      ‐      ‐      ‐      ‐      0.5     ‐
ＰＶＮＯ      ‐      ‐      0.5     0.3     ‐      ‐
ＱＥＡ      ‐      ‐      ‐      ‐      1.0     ‐
ＳＲＰ１      0.2     0.5     0.3     ‐      0.2     ‐
ＡＲＰ６      ‐      ‐     0.1(d)   0.1  0.4(es) 0.4(es)
シリコーン消泡剤      0.2     0.4     0.2     0.4     0.1     ‐
硫酸Ｍｇ      ‐      ‐      0.2     ‐      0.2     ‐
その他                                      １００％まで
【０１８４】                                        Ｇ      Ｈ      Ｉ      Ｊ
ブローンパウダー：
クレーＩ又はII        7.0    10.0     6.0     2.0
ＬＡＳ       16.0     5.0    11.0     6.0
ＴＡＳ        ‐      5.0     ‐      2.0
ゼオライトＡ        ‐     20.0     ‐     10.0
ＳＴＰＰ       24.0     ‐     14.0     ‐
サルフェート        ‐      2.0     ‐      ‐
ＭＡ／ＡＡ        ‐      2.0     1.0     1.0
シリケート        4.0     7.0     3.0     ‐
ＣＭＣ        1.0     ‐      0.5     0.6
増白剤１        0.2     0.2     0.2     0.2
炭酸塩       10.0    10.0    20.0     ‐
ＤＴＰＭＰ        0.4     0.4     0.2     ‐
スプレーオン：
増白剤１        0.02    ‐      ‐      0.02
Ｃ４５Ｅ７又はＥ９        ‐      ‐      2.0     1.0
Ｃ４５Ｅ３又はＥ４        ‐      ‐      2.0     4.0
香料        0.5     ‐      0.5     0.2
シリコーン消泡剤        0.3     ‐      ‐      ‐
乾燥添加物：
凝集剤Ｉ又はII        0.3     1.0     1.0     0.5
ＱＥＡ        ‐      ‐      ‐      1.0
ＨＥＤＰ／ＥＤＤＳ        0.3     ‐      ‐      ‐
サルフェート        2.0     ‐      ‐      ‐
炭酸塩       20.0    13.0    15.0    24.0
クエン酸        2.5     ‐      ‐      2.0
ＱＡＳ        ‐      ‐      0.5     0.5
ＮａＳＫＳ‐６        3.5     ‐      ‐      5.0
ペルカーボネート        ‐      ‐      ‐      9.0
ＰＢ４        ‐      ‐      5.0     ‐
ＮＯＢＳ        ‐      ‐      ‐      1.3
ＴＡＥＤ        ‐      ‐      2.0     1.5
プロテアーゼ        1.0     1.0     1.0     1.0
リパーゼ        ‐      0.4     ‐      0.2
アミラーゼ        0.2     0.2     0.2     0.4
増白剤２        0.05    ‐      ‐      0.05
香料        1.0     0.2     0.5     0.3
スペクル        1.2     0.5     2.0     ‐
ＡＲＰ６        0.08   1.5(d)  3.0(es)  ‐
ＡＲＰ１        ‐      ‐      ‐      0.1
その他                                        １００％まで
【０１８５】例５
着色衣類の洗浄で特に有用な下記の無ブリーチ洗剤処方物を本発明に従い調製した：
Ａ          Ｂ          Ｃ
ブローンパウダー：
ゼオライトＡ      １５．０    １５．０        ‐
サルフェート        ０．０      ５．０        ‐
ＬＡＳ        ３．０      ３．０        ‐
ＤＴＰＭＰ        ０．４      ０．５        ‐
ＣＭＣ        ０．４      ０．４        ‐
ＭＡ／ＡＡ        ４．０      ４．０        ‐
凝集物：
Ｃ４５ＡＳ          ‐          ‐      １１．０
ＬＡＳ        ６．０      ５．０        ‐
ＴＡＳ        ３．０      ２．０        ‐
シリケート        ４．０      ４．０        ‐
ゼオライトＡ      １０．０    １５．０    １３．０
ＣＭＣ          ‐          ‐        ０．５
ＭＡ／ＡＡ          ‐          ‐        ２．０
炭酸塩        ９．０      ７．０      ７．０
スプレーオン：
香料        ０．３      ０．３      ０．５
Ｃ４５Ｅ７        ４．０      ４．０      ４．０
Ｃ２５Ｅ３        ２．０      ２．０      ２．０
ＡＲＰ２      ０．０４（ｓ）  ‐          ‐
乾燥添加物：
ＭＡ／ＡＡ          ‐          ‐        ３．０
ＮａＳＫＳ‐６          ‐          ‐      １２．０
シトレート      １０．０        ‐        ８．０
重炭酸塩        ７．０      ３．０      ５．０
炭酸塩        ８．０      ５．０      ７．０
ＰＶＰＶＩ／ＰＶＮＯ        ０．５      ０．５      ０．５
Alcalase        ０．５      ０．３      ０．９
リパーゼ        ０．４      ０．４      ０．４
アミラーゼ        ０．６      ０．６      ０．６
セルラーゼ        ０．６      ０．６      ０．６
ＡＲＰ１          ‐        ０．３    ０．１(es)
シリコーン消泡剤        ５．０      ５．０      ５．０
乾燥添加物：
サルフェート        ０．０      ９．０      ０．０
その他１００％まで                  １００．０  １００．０  １００．０
密度（ｇ／Ｌ）                          ７００      ７００      ７００
【０１８６】例６
下記の顆粒洗剤処方物を本発明に従い調製した：
Ａ        Ｂ        Ｃ        Ｄ
ベース顆粒：
ゼオライトＡ     30.0      22.0      24.0      10.0
サルフェート     10.0       5.0      10.0       7.0
ＭＡ／ＡＡ      3.0       ‐        ‐        ‐
ＡＡ      ‐        1.6       2.0       ‐
ＭＡ／ＡＡ（１）    ‐       12.0       ‐        6.0
ＬＡＳ     14.0      10.0       9.0      20.0
Ｃ４５ＡＳ      8.0       7.0       9.0       7.0
Ｃ４５ＡＥＳ      ‐        1.0       1.0       ‐
シリケート      ‐        1.0       0.5      10.0
石鹸      ‐        2.0       ‐        ‐
増白剤１      0.2       0.2       0.2       0.2
炭酸塩      6.0       9.0      10.0      10.0
ＰＥＧ４０００      ‐        1.0       1.5       ‐
ＤＴＰＡ      ‐        0.4       ‐        ‐
スプレーオン：
Ｃ２５Ｅ９      ‐        ‐        ‐        5.0
Ｃ４５Ｅ７      1.0       1.0       ‐        ‐
Ｃ２３Ｅ９      ‐        1.0       2.5       ‐
香料      0.2       0.3       0.3       ‐
ＡＲＰ２     0.04(s)     ‐       ‐        ‐
乾燥添加物：
炭酸塩      5.0       10.0     18.0       8.0
ＰＶＰＶＩ／ＰＶＮＯ      0.5        ‐       0.3       ‐
プロテアーゼ      1.0        1.0      1.0       0.5
リパーゼ      0.4        ‐       ‐        0.4
アミラーゼ      0.1        ‐       ‐        0.1
セルラーゼ      0.1        0.2      0.2       0.1
ＮＯＢＳ      ‐         4.0      ‐        4.5
ＰＢ１      1.0        5.0      1.5       6.0
サルフェート      4.0        5.0      ‐        5.0
ＳＲＰＩ      ‐        0.4       ‐        ‐
ＡＲＰ６      ‐        0.3     0.1(es)     ‐
ＡＲＰ２      ‐        ‐        ‐    0.02(es)
起泡抑制剤      ‐        0.5       0.5       ‐
その他                                          １００％まで
【０１８７】例７
下記の顆粒洗剤組成物を本発明に従い調製した：
Ａ          Ｂ          Ｃ
ブローンパウダー：
ゼオライトＡ      ２０．０        ‐      １５．０
ＳＴＰＰ          ‐      ２０．０        ‐
サルフェート          ‐          ‐        ５．０
炭酸塩          ‐          ‐        ５．０
ＴＡＳ          ‐          ‐        １．０
ＬＡＳ        ６．０      ６．０      ６．０
Ｃ６８ＡＳ        ２．０      ２．０        ‐
シリケート        ３．０      ８．０        ‐
ＭＡ／ＡＡ        ４．０      ２．０      ２．０
ＣＭＣ        ０．６      ０．６      ０．２
増白剤１        ０．２      ０．２      ０．１
ＤＴＰＭＰ        ０．４      ０．４      ０．１
ＳＴＳ          ‐          ‐        １．０
スプレーオン：
Ｃ４５Ｅ７        ５．０      ５．０      ４．０
シリコーン消泡剤        ０．３      ０．３      ０．１
香料        ０．２      ０．２      ０．３
ＡＲＰ６       ０．１(s)   ０．０５(s)  ０．０８(s)
乾燥燥添加物：
ＱＥＡ          ‐          ‐        １．０
炭酸塩      １４．０      ９．０    １０．０
ＰＢ１        １．５      ２．０        ‐
ＰＢ４      １８．５    １３．０    １３．０
ＴＡＥＤ        ２．０      ２．０      ２．０
ＱＡＳ（Ｉ）          ‐          ‐        １．０
光活性化ブリーチ       １５ppm     １５ppm     １５ppm
ＳＫＳ‐６          ‐          ‐        ３．０
プロテアーゼ        １．０      １．０      ０．２
リパーゼ        ０．２      ０．２      ０．２
アミラーゼ        ０．４      ０．４      ０．２
セルラーゼ        ０．１      ０．１      ０．２
サルフェート      １０．０    ２０．０      ５．０
その他                                          １００％まで
密度（ｇ／Ｌ）                          ７００      ７００      ７００
【０１８８】例８
下記の洗剤組成物を本発明に従い調製した：
Ａ          Ｂ          Ｃ
ブローンパウダー：
ゼオライトＡ      １５．０    １５．０    １５．０
サルフェート        ０．０      ５．０      ０．０
ＬＡＳ        ３．０      ３．０      ３．０
ＱＡＳ          ‐        １．５      １．５
ＤＴＰＭＰ        ０．４      ０．２      ０．４
ＥＤＤＳ          ‐        ０．４      ０．２
ＣＭＣ        ０．４      ０．４      ０．４
ＭＡ／ＡＡ        ４．０      ２．０      ２．０
凝集物：
ＬＡＳ        ５．０      ５．０      ５．０
ＴＡＳ        ２．０      ２．０      １．０
シリケート        ３．０      ３．０      ４．０
ゼオライトＡ        ８．０      ８．０      ８．０
炭酸塩        ８．０      ８．０      ４．０
スプレーオン：
香料        ０．３      ０．３      ０．３
Ｃ４５Ｅ７        ２．０      ２．０      ２．０
Ｃ２５Ｅ３        ２．０        ‐          ‐
ＡＲＰ２      ０．０２(s)     ‐          ‐
乾燥添加物：
シトレート        ５．０        ‐        ２．０
重炭酸塩          ‐        ３．０        ‐
炭酸塩        ８．０    １５．０    １０．０
ＴＡＥＤ        ６．０      ２．０      ５．０
ＰＢ１      １４．０      ７．０    １０．０
ＰＥＯ          ‐          ‐        ０．２
ＡＲＰ１          ‐        ０.２   ０.０８(ec)
ベントナイトクレー          ‐          ‐      １０．０
プロテアーゼ        １．０      １．０      １．０
リパーゼ        ０．４      ０．４      ０．４
アミラーゼ        ０．６      ０．６      ０．６
セルラーゼ        ０．６      ０．６      ０．６
シリコーン消泡剤        ５．０      ５．０      ５．０
乾燥添加物：
硫酸ナトリウム      ０．０        ３．０      ０．０
その他１００％まで                １００．０    １００．０  １００．０
密度（ｇ／Ｌ）                        ８５０        ８５０      ８５０
【０１８９】                                    Ｄ      Ｅ      Ｆ      Ｇ      Ｈ
ブローンパウダー：
ＳＴＰＰ／ゼオライトＡ      9.0    15.0    15.0     9.0     9.0
凝集剤II又はIII      0.5     0.2     0.9     1.5      ‐
ＬＡＳ      7.5    23.0     3.0     7.5     7.5
ＱＡＳ      2.5     1.5      ‐      ‐      ‐
ＤＴＰＭＰ      0.4     0.2     0.4     0.4     0.4
ＨＥＤＰ又はＥＤＤＳ      ‐      0.4     0.2      ‐      ‐
ＣＭＣ      0.1     0.4     0.4     0.1     0.1
炭酸ナトリウム      5.0    20.0    20.0    10.0      ‐
増白剤      0.05    ‐      ‐      0.05    0.05
クレーＩ又はII      ‐     10.0      ‐      ‐      ‐
ＳＴＳ      0.5      ‐      ‐     0.5     0.5
ＭＡ／ＡＡ      1.5     2.0     2.0     1.5     1.5
凝集物：
起泡抑制剤（シリコーン）    1.0     1.0      ‐     2.0     0.5
凝集物：
クレー      9.0      ‐      ‐     4.0    10.0
ワックス      0.5      ‐      ‐     0.5     1.5
グリセロール      0.5      ‐      ‐     0.5     0.5
凝集物：
ＬＡＳ      ‐      5.0     5.0      ‐      ‐
ＴＡＳ      ‐      2.0     1.0      ‐      ‐
シリケート      ‐      3.0     4.0      ‐      ‐
ゼオライトＡ      ‐      8.0     8.0      ‐      ‐
炭酸塩      ‐      8.0     4.0      ‐      ‐
スプレーオン：
香料      0.3      ‐      ‐     0.3     0.3
Ｃ４５Ｅ７又はＥ９      2.0      ‐       ‐    2.0     2.0
Ｃ２５Ｅ３又はＥ４      2.0      ‐       ‐    2.0     2.0
乾燥添加物：
シトレート又はクエン酸      2.5      ‐      2.0    2.5     2.5
クレーＩ又はII      ‐      5.0      5.0     ‐      ‐
凝集剤Ｉ又はII      ‐      ‐       ‐     ‐      0.2
重炭酸塩      ‐      3.0       ‐     ‐      ‐
炭酸塩     15.0      ‐       ‐   25.0    31.0
ＴＡＥＤ      1.0     2.0      5.0    1.0      ‐
過ホウ酸又は過炭酸ナトリウム      6.0     7.0     10.0    6.0      ‐
ＳＲＰ１、２、３又は４      0.2     0.1      0.2    0.5     0.3
ＣＭＣ又は      1.0     1.5      0.5     ‐      ‐
ノニオン性セルロースエーテル
プロテアーゼ      0.3     1.0      1.0    0.3     0.3
リパーゼ      ‐      0.4      0.4     ‐      ‐
アミラーゼ      0.2     0.6      0.6    0.2     0.2
セルラーゼ      0.2     0.6      0.6    0.2     0.2
シリコーン消泡剤      ‐      5.0      5.0     ‐      ‐
香料（デンプン）    0.2     0.3      1.0    0.2     0.2
スペクル      0.5     0.5      0.1     ‐     1.0
ＮａＳＫＳ‐６（シリケート２Ｒ）    3.5      ‐       ‐     ‐     3.5
フォトブリーチ      0.1      ‐       ‐    0.1     0.1
石鹸      0.5     2.5       ‐    0.5     0.5
硫酸ナトリウム      ‐      3.0       ‐     ‐      ‐
ＡＲＰ６      0.1    1.0(d)    0.05   3.0(es)  0.09
その他１００％まで                 100.0   100.0    100.0  100.0   100.0
密度（ｇ／Ｌ）                      850     850     850     850     850
【０１９０】例９
下記の洗剤処方物を本発明に従い調製した：
Ａ          Ｂ          Ｃ          Ｄ
ＬＡＳ                    １８．０    １４．０    ２４．０    ２０．０
ＱＡＳ                      ０．７      １．０        ‐        ０．７
ＴＦＡＡ                      ‐        １．０        ‐          ‐
Ｃ２３Ｅ５６．５              ‐          ‐        １．０        ‐
Ｃ４５Ｅ７                    ‐        １．０        ‐          ‐
Ｃ４５Ｅ３Ｓ                １．０      ２．５      １．０        ‐
ＳＴＰＰ                  ３２．０    １８．０    ３０．０    ２２．０
シリケート                  ９．０      ５．０      ９．０      ８．０
炭酸塩                    １１．０      ７．５    １０．０      ５．０
重炭酸塩                      ‐        ７．５        ‐          ‐
ＰＢ１                      ３．０      １．０        ‐          ‐
ＰＢ４                        ‐        １．０        ‐          ‐
ＮＯＢＳ                    ２．０      １．０        ‐          ‐
ＤＴＰＭＰ                    ‐        １．０        ‐          ‐
ＤＴＰＡ                    ０．５        ‐        ０．２      ０．３
ＳＲＰ１                    ０．３      ０．２        ‐        ０．１
ＭＡ／ＡＡ                  １．０      １．５      ２．０      ０．５
ＣＭＣ                      ０．８      ０．４      ０．４      ０．２
ＰＥＩ                        ‐          ‐        ０．４        ‐
硫酸ナトリウム            ２０．０    １０．０    ２０．０    ３０．０
硫酸Ｍｇ                    ０．２        ‐        ０．４      ０．９
プロテアーゼ                ０．８      １．０      ０．５      ０．５
アミラーゼ                  ０．５      ０．４        ‐        ０．２５
リパーゼ                    ０．２        ‐        ０．１        ‐
セルラーゼ                  ０．１５      ‐          ‐        ０．０５
光活性化ブリーチ(ppm)       ３０ppm     ２０ppm       ‐        １０ppm
ＡＲＰ４                    0.04(s)     0.02(ec)    0.1(s)     0.01(es)
香料スプレーオン            ０．３      ０．３      ０．１      ０．２
増白剤１／２                ０．０５    ０．２      ０．０８    ０．１
その他                                      １００％まで
【０１９１】例１０
下記の液体洗剤処方物を本発明に従い調製した（レベルは部／重量で示されている）：
Ａ        Ｂ        Ｃ        Ｄ        Ｅ
ＬＡＳ                １１．５    ８．８      ‐      ３．９      ‐
Ｃ２５Ｅ２．５Ｓ          ‐      ３．０  １８．０      ‐    １６．０
Ｃ４５Ｅ２．２５Ｓ    １１．５    ３．０      ‐    １５．７      ‐
Ｃ２３Ｅ９              ‐        ２．７    １．８    ２．０    １．０
Ｃ２３Ｅ７              ３．２      ‐        ‐        ‐        ‐
ＣＦＡＡ                  ‐        ‐      ５．２      ‐      ３．１
ＴＰＫＦＡ              １．６      ‐      ２．０    ０．５    ２．０
クエン酸（５０％）      ６．５    １．２    ２．５    ４．４    ２．５
ギ酸カルシウム          ０．１    ０．０６  ０．１      ‐        ‐
ギ酸ナトリウム          ０．５    ０．０６  ０．１    ０．０５  ０．０５
ナトリウムクメン        ４．０    １．０    ３．０    １．１８    ‐
スルホネート
ボレート                ０．６      ‐      ３．０    ２．０    ２．９
水酸化ナトリウム        ５．８    ２．０    ３．５    ３．７    ２．７
エタノール              １．７５  １．０    ３．６    ４．２    ２．９
1,2-プロパンジオール    ３．３    ２．０    ８．０    ７．９    ５．３
モノエタノールアミン    ３．０    １．５    １．３    ２．５    ０．８
ＴＥＰＡＥ              １．６      ‐      １．３    １．２    １．２
プロテアーゼ            １．０    ０．３    １．０    ０．５    ０．７
リパーゼ                  ‐        ‐      ０．１      ‐        ‐
セルラーゼ                ‐        ‐      ０．１    ０．２    ０．０５
アミラーゼ                ‐        ‐        ‐      ０．１      ‐
ＳＲＰ１                ０．２      ‐      ０．１      ‐        ‐
ＤＴＰＡ                  ‐        ‐      ０．３      ‐        ‐
ＰＶＮＯ                  ‐        ‐      ０．３      ‐      ０．２
ＡＲＰ１                ０．３      ‐        ‐        ‐        ‐
ＡＲＰ２                  ‐      ０．０４    ‐        ‐        ‐
ＡＲＰ３                  ‐        ‐      ０．３      ‐        ‐
ＡＲＰ４                  ‐        ‐        ‐      ０．０４    ‐
ＡＲＰ５                  ‐        ‐        ‐        ‐      ０．１
増白剤１                ０．２    ０．０７  ０．１      ‐        ‐
シリコーン消泡剤        ０．０４  ０．０２  ０．１    ０．１    ０．１
水／その他
【０１９２】例１１
下記の液体洗剤処方物を本発明に従い調製した（レベルは部／重量で示されている）：
Ａ    Ｂ    Ｃ    Ｄ    Ｅ    Ｆ    Ｇ    Ｈ
ＬＡＳ                   10.0  13.0   9.0   ‐   25.0   ‐    ‐    ‐
Ｃ２５ＡＳ                4.0   1.0   2.0  10.0   ‐  13.0  18.0  15.0
Ｃ２５Ｅ３Ｓ              1.0   ‐    ‐    3.0   ‐   2.0   2.0   4.0
Ｃ２５Ｅ７                6.0   8.0  13.0   2.5   ‐   ‐   4.0   4.0
ＴＦＡＡ                  ‐    ‐    ‐    4.5   ‐   6.0   8.0   8.0
ＡＰＡ                    ‐    1.4   ‐    ‐    3.0  1.0   2.0    ‐
ＴＰＫＦＡ                2.0   ‐   13.0   7.0   ‐  15.0  11.0  11.0
クエン酸                  2.0   3.0   1.0   1.5   1.0  1.0   1.0   1.0
ドデセニル／テトラ       12.0  10.0   ‐    ‐   15.0   ‐    ‐    ‐
デセニルコハク酸
菜種脂肪酸                4.0   2.0   1.0   ‐    1.0   ‐   3.5    ‐
エタノール                4.0   4.0   7.0   2.0   7.0  2.0   3.0   2.0
１，２‐プロパンジオール  4.0   4.0   2.0   7.0   6.0   8.0  10.0  13.0
モノエタノールアミン      ‐    ‐    ‐    5.0   ‐    ‐    9.0   9.0
トリエタノールアミン      ‐    ‐    8.0   ‐    ‐    ‐    ‐    ‐
ＴＥＰＡＥ                0.5   ‐    0.5   0.2   ‐    ‐    0.4   0.3
ＤＴＰＭＰ                1.0   1.0   0.5   1.0   2.0   1.2   1.0   ‐
プロテアーゼ              0.5   0.5   0.4   0.25  ‐    0.5   0.3   0.6
Alcalase                  ‐    ‐    ‐    ‐    1.5   ‐    ‐    ‐
リパーゼ                  ‐    0.10  ‐    0.01  ‐    ‐    0.15  0.15
アミラーゼ                0.25  0.25  0.6   0.5   0.25  0.9   0.6   0.6
セルラーゼ                ‐    ‐    ‐    0.05  ‐    ‐    0.15  0.15
エンドラーゼ              ‐    ‐    ‐    0.10  ‐    ‐    0.07  ‐
ＳＲＰ２                  0.3   ‐    0.3   0.1   ‐    ‐    0.2   0.1
ホウ酸                    0.1   0.2   1.0   2.0   1.0   1.5   2.5   2.5
塩化カルシウム            ‐    0.02  ‐    0.01  ‐    ‐    ‐    ‐
ベントナイトクレー        ‐    ‐    ‐    ‐    4.0   4.0   ‐    ‐
増白剤１                  ‐    0.4   ‐    ‐    0.1   0.2   0.3   ‐
起泡抑制剤                0.1   0.3   ‐    0.1   0.4   ‐    ‐    ‐
不透明剤                  0.5   0.4   ‐    0.3   0.8   0.7   ‐    ‐
ＡＲＰ１                  0.3   ‐    0.1   ‐    0.05  ‐    0.1   0.08
ＡＲＰ２                  ‐    0.04  ‐    0.02  ‐    0.1   0.02  0.1
水／その他
ＮａＯＨ  右のｐＨまで    8.0   8.0   7.6   7.7   8.0   7.5   8.0   8.2
【０１９３】例１２
下記の液体洗剤組成物を本発明に従い調製した（レベルは部／重量で示されている）：
Ａ                Ｂ
ＬＡＳ                                    ２７．６          １８．９
Ｃ４５ＡＳ                                １３．８            ５．９
Ｃ１３Ｅ８                                  ３．０            ３．１
オレイン酸                                  ３．４            ２．５
クエン酸                                    ５．４            ５．４
水酸化ナトリウム                            ０．４            ３．６
ギ酸カルシウム                              ０．２            ０．１
ギ酸ナトリウム                                ‐              ０．５
エタノール                                  ７．０              ‐
モノエタノールアミン                      １６．５            ８．０
１，２‐プロパンジオール                    ５．９            ５．５
キシレンスルホン酸                            ‐              ２．４
ＴＥＰＡＥ                                  １．５            ０．８
プロテアーゼ                                １．５            ０．６
ＰＥＧ                                        ‐              ０．７
増白剤２                                    ０．４            ０．１
香料スプレーオン                            ０．５            ０．３
ＡＲＰ１                                    ０．３              ‐
ＡＲＰ６                                      ‐              ０．４
水／その他
【０１９４】例１３
以下は本発明による錠剤、バー、押出物または顆粒の形態をとる組成物である：
Ａ    Ｂ    Ｃ    Ｄ    Ｅ    Ｆ    Ｇ
ナトリウムＣ11‐Ｃ13アルキル   12.0  16.0  23.0  19.0  18.0  20.0  16.0
ベンゼンスルホネート
ナトリウムＣ14‐Ｃ15アルコール   ‐   4.5    ‐    ‐    ‐    ‐   4.0
サルフェート
Ｃ14‐Ｃ15アルコール             ‐    ‐   2.0    ‐   1.0   1.0   1.0
エトキシレート(3)
サルフェート
ナトリウムＣ14‐Ｃ15アルコール  2.0   2.0    ‐   1.3    ‐    ‐   5.0
エトキシレート
Ｃ９‐Ｃ14アルキルジメチル       ‐    ‐    ‐    ‐   1.0   0.5   2.0
ヒドロキシエチル四級
アンモニウム塩
獣脂脂肪酸                       ‐    ‐    ‐    ‐    ‐    ‐   1.0
ナトリウムトリポリホス         23.0  25.0  14.0  22.0  20.0  10.0  20.0
フェート／ゼオライト
炭酸ナトリウム                 25.0  22.0  35.0  20.0  28.0  41.0  30.0
ナトリウムポリアクリレート(45%) 0.5   0.5   0.5   0.5    ‐    ‐    ‐
ナトリウムポリアクリレート／     ‐    ‐   1.0   1.0   1.0   2.0   0.5
マレエートポリマー
ケイ酸ナトリウム                3.0   6.0   9.0   8.0   9.0   6.0   8.0
(1:6比 NaO/SiO2)(46%)
硫酸ナトリウム                   ‐    ‐    ‐    ‐    ‐   2.0   3.0
過ホウ酸／過炭酸ナトリウム      5.0   5.0  10.0    ‐   3.0   1.0    ‐
ポリ（エチレングリコール）      1.5   1.5   1.0   1.0    ‐    ‐   0.5
ＭＷ〜４０００（５０％）
ナトリウムカルボキシメチル      1.0   1.0   1.0    ‐   0.5   0.5   0.5
セルロース
ＮＯＢＳ／ＤＯＢＳ               ‐   1.0    ‐    ‐   1.0   0.7    ‐
ＴＡＥＤ                        1.5   1.0   2.5    ‐   3.0   0.7    ‐
ＳＲＰ１                        1.5   1.5   1.0   1.0    ‐   1.0    ‐
クレーＩ又はII                  5.0   6.0  12.0   7.0  10.0   4.0   3.0
凝集剤Ｉ又はIII                 0.2   0.2   3.0   2.0   0.1   1.0   0.5
保湿剤                          0.5   1.0   0.5   1.0   0.5   0.5    ‐
ワックス                        0.5   0.5   1.0    ‐    ‐   0.5   0.5
水分                            7.5   7.5   6.0   7.0   5.0   3.0   5.0
硫酸マグネシウム                 ‐    ‐    ‐    ‐    ‐   0.5   1.5
キラント                         ‐    ‐    ‐    ‐    0.8  0.6   1.0
アミラーゼ、セルラーゼ、         ‐    ‐    ‐    ‐    2.0  1.5   2.0
プロテアーゼ及びリパーゼ
を含めた酵素
スペクル                        2.5   4.1   4.2   4.4   5.6   5.0   5.2
ＡＲＰ１                        0.3  3.0(d)  ‐    ‐    ‐    ‐    ‐
ＡＲＰ６                        0.08 0.1 3.0(d) 1.5(es) 0.05 1.0(d) 0.05
その他、例えば香料、ＰＶＰ、   2.0   1.0   1.0   1.0   2.5   1.5   1.0
ＰＶＰＶＩ／ＰＶＮＯ、
増白剤、フォトブリーチ
【０１９５】                                                Ｈ    Ｉ    Ｊ    Ｋ
ナトリウムＣ11‐Ｃ13アルキルベンゼン            23.0  13.0  20.0  18.0
スルホネート
ナトリウムＣ14‐Ｃ15アルコールサルフェート        ‐   4.0    ‐    ‐
クレーＩ又はII                                 5.0  10.0  14.0   6.0
凝集剤Ｉ又はII                                 0.2   0.3   0.1   0.9
ワックス                                       0.5   0.5   1.0    ‐
保湿剤（グリセロール／シリカ）                 0.5   2.0   1.5    ‐
Ｃ14−Ｃ15アルコールエトキシレートサルフェート    ‐    ‐    ‐   2.0
ナトリウムＣ14‐Ｃ15アルコールエトキシレート     2.5   3.5    ‐    ‐
Ｃ９‐Ｃ14アルキルジメチルヒドロキシエチル        ‐    ‐    ‐   0.5
四級アンモニウム塩
獣脂脂肪酸                                     0.5    ‐    ‐    ‐
タローアルコールエトキシレート（５０）          ‐    ‐    ‐   1.3
ナトリウムトリポリホスフェート                  ‐  41.0    ‐  20.0
ゼオライトＡ，水和物（０．１〜１０μサイズ）  26.3    ‐  21.3    ‐
炭酸ナトリウム                                24.0  22.0  35.0  27.0
ナトリウムポリアクリレート（４５％）           2.4    ‐    2.7    ‐
ナトリウムポリアクリレート／マレエート          ‐    ‐    1.0   2.5
ポリマー
ケイ酸ナトリウム(1.6、2又は2.2比NaO/SiO2)(46%) 4.0   7.0    2.0   6.0
硫酸ナトリウム                                  ‐   6.0    2.0    ‐
過ホウ酸／過炭酸ナトリウム                     8.0   4.0     ‐  12.0
ポリ（エチレングリコール）ＭＷ〜4000(50%)      1.7   0.4    1.0    ‐
ナトリウムカルボキシメチルセルロース           1.0    ‐     ‐   0.3
クエン酸                                       ‐     ‐    3.0    ‐
ＮＯＢＳ／ＤＯＢＳ                             1.2    ‐     ‐   1.0
ＴＡＥＤ                                       0.6   1.5     ‐   3.0
香料                                           0.5   1.0    0.3   0.4
ＳＲＰ１                                        ‐   1.5    1.0   1.0
水分                                           7.5   3.1    6.1   7.3
硫酸マグネシウム                                ‐    ‐     ‐   1.0
キラント                                        ‐    ‐     ‐   0.5
スペクル                                       1.0   0.5    0.2   2.7
アミラーゼ、セルラーゼ、プロテアーゼ及び        ‐   1.0     ‐   1.5
リパーゼを含めた酵素
その他、例えば増白剤、フォトブリーチ           1.0   1.0    1.0   1.0
ＡＲＰ６                                       0.1 3.0(d)  1.0(es) 0.3
【０１９６】例１４
下記の固形洗濯洗剤組成物を本発明に従い調製した（レベルは部／重量で示されている）：
Ａ    Ｂ    Ｃ    Ｄ    Ｅ    Ｆ    Ｇ    Ｈ
ＬＡＳ                  ‐    ‐   19.0  15.0  21.0  6.75    8.8   ‐
Ｃ２８ＡＳ             30.0  13.5   ‐    ‐    ‐  15.75   11.2  22.5
ラウリン酸ナトリウム    2.5   9.0   ‐    ‐    ‐   ‐     ‐    ‐
ゼオライトＡ            2.0   1.25   ‐   ‐   ‐    1.25   1.25  1.25
炭酸塩                 20.0   3.0  13.0  8.0  10.0  15.0   15.0  10.0
炭酸カルシウム         27.5  39.0  35.0   ‐   ‐   40.0    ‐   40.0
サルフェート            5.0   5.0   3.0  5.0   3.0   ‐     ‐   5.0
ＴＳＰＰ                5.0   ‐    ‐   ‐    ‐    5.0    2.5   ‐
ＳＴＰＰ                5.0  15.0  10.0  ‐    ‐    7.0    8.0  10.0
ベントナイトクレー      ‐   10.0   ‐   ‐    5.0   ‐     ‐    ‐
ＤＴＰＭＰ              ‐    0.7   0.6  ‐    0.6   0.7    0.7   0.7
ＣＭＣ                  ‐    1.0   1.0  1.0   1.0   ‐     ‐    1.0
タルク                  ‐    ‐   10.0 15.0  10.0   ‐     ‐    ‐
シリケート              ‐    ‐    4.0  5.0   3.0   ‐     ‐    ‐
ＰＶＮＯ                0.02  0.03  ‐   0.01  ‐    0.02   ‐    ‐
ＭＡ／ＡＡ              0.4   1.0   ‐   ‐    0.2   0.4    0.5  0.4
ＳＲＰ１                0.3   0.3   0.3  0.3   0.3   0.3    0.3  0.3
プロテアーゼ            ‐    0.12  ‐   0.08  0.08  ‐     ‐   0.1
リパーゼ                ‐    0.1   ‐   0.1   ‐    ‐     ‐    ‐
アミラーゼ              ‐    ‐    0.8  ‐    ‐    ‐     0.1   ‐
セルラーゼ              ‐    0.15  ‐   ‐    0.15  0.1    ‐    ‐
ＰＥＯ                  ‐    0.2   ‐   0.2   0.3   ‐     ‐   0.3
香料                    1.0   0.5   0.3  0.2   0.4   ‐     ‐   0.4
硫酸Ｍｇ                ‐    ‐    3.0  3.0   3.0   ‐     ‐    ‐
ＡＲＰ１                0.3   ‐    ‐   ‐    ‐    0.5    ‐    ‐
ＡＲＰ２                ‐    0.04  ‐   ‐    ‐    ‐     0.08  ‐
ＡＲＰ３                ‐    ‐    0.3  ‐    ‐    ‐     ‐    ‐
ＡＲＰ４                ‐    ‐    ‐   0.04  ‐    ‐     ‐    ‐
ＡＲＰ６                ‐    ‐    ‐   ‐    0.1   ‐     ‐   0.05
増白剤                  0.15  0.10  0.15  ‐   ‐    ‐     ‐   0.1
光活性化ブリーチ(ppm)   ‐   15.0  15.0  15.0  15.0  ‐     ‐  15.0
【０１９７】例１５
下記の洗剤添加組成物を本発明に従い調製した：
Ａ          Ｂ          Ｃ
ＬＡＳ                              ‐        ５．０      ５．０
ＳＴＰＰ                        ３０．０        ‐      ２０．０
ゼオライトＡ                        ‐      ３５．０    ２０．０
ＰＢ１                          ２０．０    １５．０        ‐
ＴＡＥＤ                        １０．０      ８．０        ‐
ＡＲＰ１                          ０．３        ‐        ０．１
ＡＲＰ２                            ‐        ０．０４    ０．０２
プロテアーゼ                        ‐        ０．３      ０．３
アミラーゼ                          ‐        ０．０６    ０．０６
水およびその他                              １００％まで
【０１９８】例１６
下記のコンパクト高密度（０．９６Ｋｇ／Ｌ）皿洗い洗剤組成物を本発明に従い調製した：
Ａ    Ｂ    Ｃ    Ｄ    Ｅ    Ｆ    Ｇ    Ｈ
ＳＴＰＰ                ‐    ‐   54.3  51.4  51.4   ‐    ‐   50.9
シトレート             35.0  17.0   ‐    ‐    ‐   46.1  40.2   ‐
炭酸塩                  ‐   17.5  14.0  14.0  14.0   ‐    8.0  32.1
重炭酸塩                ‐    ‐    ‐    ‐    ‐   25.4   ‐    ‐
シリケート             32.0  14.8  14.8  10.0  10.0   1.0  25.0   3.1
メタシリケート          ‐    2.5   ‐    9.0   9.0   ‐    ‐    ‐
ＰＢ１                  1.9   9.7   7.8   7.8   7.8   ‐    ‐    ‐
ＰＢ４                  8.6   ‐    ‐    ‐    ‐    ‐    ‐    ‐
ペルカーボネート        ‐    ‐    ‐    ‐    ‐    6.7  11.8   4.8
ノニオン系              1.5   2.0   1.5   1.7   1.5   2.6   1.9   5.3
ＴＡＥＤ                5.2   2.4   ‐    ‐    ‐    2.2   ‐    1.4
ＨＥＤＰ                ‐    1.0   ‐    ‐    ‐    ‐    ‐    ‐
ＤＴＰＭＰ              ‐    0.6   ‐    ‐    ‐    ‐    ‐    ‐
ＭｎＴＡＣＮ            ‐    ‐    ‐    ‐    ‐    ‐    0.008 ‐
ＰＡＡＣ                ‐    ‐    0.008 0.01  0.007 ‐    ‐    ‐
ＢｚＰ                  ‐    ‐    ‐    ‐    1.4   ‐    ‐    ‐
パラフィン              0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.6   ‐    ‐
ＡＲＰ３                0.1   0.3   0.2   0.05  ‐    ‐    ‐    0.8
ＡＲＰ１                ‐    ‐    ‐    ‐    0.3   0.03  0.5   ‐
プロテアーゼ            0.072 0.072 0.029 0.053 0.046 0.026 0.059 0.06
アミラーゼ              0.012 0.012 0.006 0.012 0.013 0.009 0.017 0.03
リパーゼ                ‐    0.001  ‐   0.005 ‐    ‐    ‐    ‐
ＢＴＡ                  0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   ‐    0.3   0.3
ＭＡ／ＡＡ              ‐    ‐    ‐    ‐    ‐    ‐    4.2   ‐
４８０Ｎ                3.3   6.0   ‐    ‐    ‐    ‐    ‐    0.9
香料                    0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.1   0.1
サルフェート            7.0  20.0   5.0   2.2   0.8  12.0   4.6   ‐
ｐＨ                   10.8  11.0  10.8  11.3  11.3   9.6  10.8  10.9
水およびその他                          １００％まで
【０１９９】例１７
嵩密度１．０２Ｋｇ／Ｌの下記顆粒皿洗い洗剤組成物を本発明に従い調製した：
Ａ    Ｂ    Ｃ    Ｄ    Ｅ    Ｆ    Ｇ    Ｈ
ＳＴＰＰ             30.0  30.0  33.0  34.2  29.6  31.1  26.6  17.6
炭酸塩               30.5  30.5  31.0  30.0  23.0  39.4   4.2  45.0
シリケート            7.4   7.4   7.5   7.2  13.3   3.4  43.7  12.4
メタシリケート        ‐    ‐    4.5   5.1   ‐    ‐    ‐    ‐
ペルカーボネート      ‐    ‐    ‐    ‐    ‐    4.0   ‐    ‐
ＰＢ１                4.4   4.2   4.5   4.5   ‐    ‐    ‐    ‐
ＮＡＤＣＣ            ‐    ‐    ‐    ‐    2.0   ‐    1.6   1.0
ノニオン系            1.2   1.0   0.7   0.8   1.9   0.7   0.6   0.3
ＴＡＥＤ              1.0   ‐    ‐    ‐    ‐    0.8   ‐    ‐
ＰＡＡＣ              ‐    0.004 0.004 0.004 ‐    ‐    ‐    ‐
ＢｚＰ                ‐    ‐    ‐    1.4   ‐    ‐    ‐    ‐
パラフィン            0.25  0.25  0.25  0.25  ‐    ‐    ‐    ‐
ＡＲＰ３              0.3 0.1(ec) 0.8  0.2(es) ‐    ‐ 0.1(ec) 0.2
ＡＲＰ１              ‐    ‐    ‐    ‐   0.3  0.1(ec) 0.1(ec) 0.2
プロテアーゼ          0.036 0.015 0.03  0.028 ‐    0.03  ‐    ‐
アミラーゼ            0.003 0.003 0.01  0.006 ‐    0.01  ‐    ‐
リパーゼ              0.005 ‐    0.001 ‐    ‐    ‐    ‐    ‐
ＢＴＡ                0.15  0.15  0.15  0.15  ‐    ‐    ‐    ‐
香料                  0.2   0.2   0.2   0.2   0.1   0.2   0.2   ‐
サルフェート         23.4  25.0  22.0  18.5  30.1  19.3  23.1  23.6
ｐＨ                 10.8  10.8  11.3  11.3  10.7  11.5  12.7  10.9
水およびその他                        １００％まで
【０２００】例１８
下記の錠剤洗剤組成物は、標準１２ヘッドロータリープレスを用いて、１３KN/cm2の圧力下で顆粒皿洗い洗剤組成物の圧縮により、本発明に従い調製した：
Ａ      Ｂ      Ｃ      Ｄ      Ｅ      Ｆ
ＳＴＰＰ                  ‐    48.8    49.2    38.0      ‐    46.8
シトレート              26.4      ‐      ‐      ‐    31.1      ‐
炭酸塩                    ‐     5.0    14.0    15.4    14.4    23.0
シリケート              26.4    14.8    15.0    12.6    17.7     2.4
ＡＲＰ１                 0.3      ‐      ‐      ‐     0.06     ‐
ＡＲＰ２                  ‐    0.04     ‐      ‐      ‐      0.08
ＡＲＰ６                  ‐      ‐     0.3    0.1(ec)   ‐      ‐
プロテアーゼ             0.058   0.072   0.041   0.033   0.052   0.013
アミラーゼ               0.01    0.03    0.012   0.007   0.016   0.002
リパーゼ                 0.005    ‐      ‐      ‐      ‐     ‐
ＰＢ１                   1.6     7.7    12.2    10.6   15.7       ‐
ＰＢ４                   6.9      ‐      ‐      ‐     ‐     14.4
ノニオン系               1.5     2.0     1.5     1.65   0.8      6.3
ＰＡＡＣ                  ‐      ‐     0.02    0.009   ‐       ‐
ＭｎＴＡＣＮ              ‐      ‐     ‐      ‐    0.007     ‐
ＴＡＥＤ                 4.3     2.5     ‐      ‐    1.3      1.8
ＨＥＤＰ                 0.7      ‐     ‐     0.7     ‐      0.4
ＤＴＰＭＰ               0.65     ‐     ‐      ‐     ‐       ‐
パラフィン               0.4     0.5     0.5     0.55    ‐       ‐
ＢＴＡ                   0.2     0.3     0.3     0.3     ‐       ‐
ＰＡ３０                 3.2      ‐     ‐      ‐     ‐       ‐
ＭＡ／ＡＡ                ‐      ‐     ‐      ‐    4.5      0.55
香料                      ‐      ‐     0.05    0.05   0.2      0.2
サルフェート            24.0   13.0     2.3      ‐   10.7      3.4
錠剤の重量              25ｇ   25ｇ   20ｇ    30ｇ   18ｇ     20ｇ
ｐＨ                    10.6    10.6    10.7    10.7   10.9     11.2
水およびその他                          １００％まで
【０２０１】例１９
密度１．４０Ｋｇ／Ｌの下記液体皿洗い洗剤組成物を本発明に従い調製した：
Ａ          Ｂ          Ｃ          Ｄ
ＳＴＰＰ                  １７．５    １７．５    １７．２    １６．０
炭酸塩                      ２．０        ‐        ２．４        ‐
シリケート                  ５．３      ６．１    １４．６    １５．７
ＮａＯＣｌ                  １．１５    １．１５    １．１５    １．２５
ポリゲン／カルボポール      １．１      １．０      １．１      １．２５
ノニオン系                    ‐          ‐        ０．１        ‐
ＮａＢｚ                  ０．７５      ０．７５      ‐          ‐
ＡＲＰ３                  ０．３        ０．５      ０．０５    ０．１
ＮａＯＨ                    ‐          １．９        ‐        ３．５
ＫＯＨ                    ２．８        ３．５      ３．０        ‐
ｐＨ                    １１．０      １１．７    １０．９    １１．０
サルフェート、水およびその他              １００％まで
【０２０２】例２０
下記の液体すすぎ補助組成物を本発明に従い調製した：
Ａ            Ｂ            Ｃ
ノニオン系                    １２．０          ‐        １４．５
ノニオン系ブレンド                ‐        ６４．０          ‐
クエン酸                        ３．２          ‐          ６．５
ＨＥＤＰ                        ０．５          ‐            ‐
ＰＥＧ                            ‐          ５．０          ‐
ＳＣＳ                          ４．８          ‐          ７．０
エタノール                      ６．０        ８．０          ‐
ＡＲＰ１                        ０．３          ‐          ０．１
ＡＲＰ２                          ‐          ０．０４      ０．０１
液体のｐＨ                      ２．０        ７．５          ／
水およびその他                              １００％まで
【０２０３】例２１
下記の液体皿洗い組成物を本発明に従い調製した：
Ａ     Ｂ     Ｃ     Ｄ     Ｅ
Ｃ１７ＥＳ                          28.5   27.4   19.2   34.1   34.1
アミンオキシド                       2.6    5.0    2.0    3.0    3.0
Ｃ１２グルコースアミド                ‐     -     6.0     -      -
ベタイン                             0.9     -      ‐    2.0    2.0
キシレンスルホネート                 2.0    4.0     ‐    2.0     -
Neodol Ｃ１１Ｅ９                     ‐     -     5.0    ‐      -
ポリヒドロキシ脂肪酸アミド            ‐     -      ‐    6.5    6.5
ナトリウムジエチレン五酢酸(40%)       ‐     -     0.03    -      -
ＴＡＥＤ                              ‐     -      ‐    0.06   0.06
スクロース                            ‐     -      ‐    1.5    1.5
エタノール                           4.0    5.5    5.5    9.1    9.1
アルキルジフェニルオキシド            ‐     -      ‐     -     2.3
ジスルホネート
ギ酸Ｃａ                              ‐     -      ‐    0.5    1.1
クエン酸アンモニウム                 0.06   0.1     ‐     ‐     -
塩化Ｎａ                              ‐    1.0     ‐     -      -
塩化Ｍｇ                             3.3     -     0.7     -      -
塩化Ｃａ                              ‐     -     0.4     -      -
硫酸Ｎａ                              ‐     -     0.06    -      -
硫酸Ｍｇ                             0.08    -      ‐     -      -
水酸化Ｍｇ                            ‐     -      ‐    2.2    2.2
水酸化Ｎａ                            ‐     -      ‐    1.1    1.1
過酸化水素                          200ppm 0.16   0.006   -      -
ＡＲＰ３                             0.3     -     0.1     -     0.1
ＡＲＰ１                              ‐    0.3     ‐    0.1    0.1
プロテアーゼ                        0.017  0.005  .0035  0.003  0.002
香料                                 0.18   0.09   0.09   0.2    0.2
水およびその他                                １００％まで
【０２０４】例２２
下記の液体硬質表面クリーニング組成物を本発明に従い調製した：
Ａ      Ｂ      Ｃ      Ｄ      Ｅ
ＡＲＰ２                         0.04     ‐     0.08     ‐     0.01
ＡＲＰ３                          ‐     0.3      ‐     0.125   0.1
アミラーゼ                       0.01    0.002   0.005    ‐      ‐
プロテアーゼ                     0.05    0.01    0.02     ‐      ‐
過酸化水素                        ‐      ‐      ‐     6.0     6.8
アセチルトリエチルシトレート      ‐      ‐      ‐     2.5      ‐
ＤＴＰＡ                          ‐      ‐      ‐     0.2      ‐
ブチルヒドロキシトルエン          ‐      ‐      ‐     0.05     ‐
ＥＤＴＡ＊                        0.05    0.05    0.05     ‐      ‐
クエン酸／シトレート             2.9     2.9     2.9     1.0      ‐
ＬＡＳ                           0.5     0.5     0.5      ‐      ‐
Ｃ１２ＡＳ                       0.5     0.5     0.5      ‐      ‐
Ｃ１０ＡＳ                        ‐      ‐      ‐      ‐     1.7
Ｃ１２（Ｅ）Ｓ                   0.5     0.5     0.5      ‐      ‐
Ｃ12,13 Ｅ6.5ノニオン系         7.0     7.0     7.0      ‐      ‐
Neodol 23-6.5                     ‐      ‐      ‐    12.0      ‐
Dobanol 23-3                      ‐      ‐      ‐      ‐     1.5
Dobanol 91-10                     ‐      ‐      ‐      ‐     1.6
Ｃ２５ＡＥ1.8Ｓ                   ‐      ‐      ‐     6.0      ‐
Ｎａパラフィンスルホネート        ‐      ‐      ‐     6.0      ‐
香料                             1.0     1.0     1.0     0.5     0.2
プロパンジオール                  ‐      ‐      ‐     1.5      ‐
エトキシル化テトラエチレン        ‐      ‐      ‐     1.0      ‐
ペンタイミン
２‐ブチルオクタノール            ‐      ‐      ‐      ‐     0.5
ヘキシルカルビトール**           1.0     1.0     1.0      ‐      ‐
ＳＣＳ                           1.3     1.3     1.3      ‐      ‐
右のｐＨに調整                  7〜12   7〜12   7〜12     ４      ‐
水およびその他                              残部１００％まで
＊Ｎａ４エチレンジアミン二酢酸
**ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル
【０２０５】例２３
硬質表面のクリーニングおよび家庭内カビの除去向けの下記スプレー組成物を本発明に従い調製した：
ＡＲＰ６                                      ０．０４
アミラーゼ                                    ０．０１
プロテアーゼ                                  ０．０１
Ｎａオクチルサルフェート                      ２．０
Ｎａドデシルサルフェート                      ４．０
水酸化Ｎａ                                    ０．８
シリケート                                    ０．０４
ブチルカルビトール＊                           ４．０
香料                                          ０．３５
水／その他                                  １００％まで
＊ジエチレングリコールモノブチルエーテル
【０２０６】例２４
下記のラバトリークレンジングブロック組成物を本発明に従い調製した：
Ａ        Ｂ        Ｃ
Ｃ16-18脂肪アルコール／５０ＥＯ               80.0        ‐        ‐
ＬＡＳ                                          ‐        ‐      80.0
ノニオン系                                      ‐       1.0        ‐
オレオアミド界面活性剤                          ‐      26.0        ‐
ビニルメチルエーテルおよび無水マレイン酸の     5.0        ‐        ‐
部分エステル化コポリマー、粘度0.1-0.5
ポリエチレングリコールＭＷ８０００              ‐      39.0        ‐
水溶性ＫポリアクリレートMW4000-8000             ‐      12.0        ‐
アクリルアミド(70%)およびアクリル酸(30%)の      ‐      19.0        ‐
水溶性Ｎａコポリマー、低ＭＷ
Ｎａトリホスフェート                          10.0        ‐        ‐
炭酸塩                                          ‐        ‐       8.0
ＡＲＰ２                                       0.04       ‐       0.01
ＡＲＰ３                                        ‐       0.25      0.1
色素                                           2.5       1.0       1.0
香料                                           3.0        ‐       7.0
ＫＯＨ／ＨＣｌ溶液                                  ｐＨ６‐１１
【０２０７】例２５
下記の便器クリーニング組成物を本発明に従い調製した：
Ａ              Ｂ
Ｃ14-15直鎖アルコール７ＥＯ             ２．０        １０．０
クエン酸                              １０．０          ５．０
ＡＲＰ２                                ０．０４          ‐
ＡＲＰ３                                  ‐            ０．１
ＤＴＰＭＰ                                ‐            １．０
色素                                    ２．０          １．０
香料                                    ３．０          ３．０
ＮａＯＨ                                      ｐＨ６‐１１
水およびその他                                １００％まで
【０２０８】例２６
下記の固形洗濯洗剤組成物を本発明に従い調製した（レベルは部／重量で示されている）：
Ａ      Ｂ      Ｃ      Ｄ      Ｅ
ＮａＬＡＳ                          7.0     6.45    6.0      ‐    15.0
ココ脂肪アルコールサルフェート     13.0    15.05    15    18.0   0.0
（ＣＦＡＳ）
ゼオライトＡ                         ‐     0.975    2      1.0     2.0
炭酸塩                              5.0    12.00     ‐      ‐      ‐
炭酸カルシウム                     33.5    32.5     20     12.0    10.0
サルフェート                        5.0     5.0      ‐      ‐      ‐
ＳＴＰＰ                           18.0    11.6    16.0    18.0     35
ＤＴＰＡ                            0.5     0.5     0.9     5.8     0.9
ＣＭＣ                              0.6     0.36     ‐      ‐      ‐
Ｃ１２ココ脂肪アルコール            1.5     1.0     1.0     1.0     1.0
ＰＶＮＯ                             ‐     0.14     ‐      ‐      ‐
ＡＡ／ＭＡ                          0.4     0.4      ‐      ‐      ‐
グリセリン                           ‐     1.0      ‐      ‐      ‐
ＳＲＰ１                            0.2     0.2      ‐      ‐      ‐
ＴｉＯ２                            0.7     0.7     1.0     1.0     1.0
Ｃａ（ＯＨ）２                      2.0      ‐      ‐      ‐      ‐
プロテアーゼ                        0.08    0.08     ‐      ‐      ‐
セルラーゼ                          0.08    0.08     ‐      ‐      ‐
硫酸                                 ‐      ‐     2.5      ‐     2.5
ソーダ灰                             ‐      ‐    15.0    15.0    15.0
ＰＢ１                               ‐      ‐     2.25    4.5      ‐
香料                                1.0     0.5     0.35    0.5      ‐
サルフェート                        5.0      ‐      ‐      ‐      ‐
ＰＥＩ                              0.5      ‐      ‐      ‐      ‐
香料                                0.4      ‐      ‐      ‐      ‐
ＡＲＰ２                             ‐      ‐      ‐     0.32     ‐
ＡＲＰ１                             ‐      ‐      ‐      ‐     0.4
ＡＲＰ６                            0.32    0.32    0.32     ‐      ‐
増白剤                              0.225   0.2     0.2     0.2      ‐
全含水率                             ‐      ‐      ‐     2.5      ‐
他の慣用物質                        残部    残部    残部    残部    残部