(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−ヘキシルマレイミド、Ｎ−オクチルマレイミドであるＮ−アルキルマレイミド５０〜１００重量％およびその他共重合可能な単量体０〜５０重量％からなる単量体混合物１００重量部に対して油性媒体０．０２〜２５重量部を添加し、水溶性セルロース類の存在下に、油溶性ラジカル重合開始剤を用いて水性媒体中で懸濁重合することを特徴とするＮ−アルキルマレイミド系重合体の製造方法。
【請求項２】
油性媒体が、芳香族炭化水素、エーテル、エステル、ケトンおよびハロゲン化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種以上であることを特徴とする請求項１に記載のＮ−アルキルマレイミド系重合体の製造方法。
【請求項３】
懸濁重合により得られたＮ−アルキルマレイミド系重合体粒子を濾過後、重合体粒子を溶解させることなく懸濁安定剤を溶解させる溶剤で重合体粒子を洗浄することを特徴とする請求項１又は２に記載のＮ−アルキルマレイミド系重合体の製造方法。
【請求項４】
懸濁重合により得られたＮ−アルキルマレイミド系重合体粒子を濾過後、重合体粒子を溶解させることなく未反応単量体を溶解させる溶剤で重合体粒子を洗浄することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のＮ−アルキルマレイミド系重合体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はＮ−アルキルマレイミド系重合体の製造方法に関するものであり、さらに詳しくは、優れた透明性を有するＮ−アルキルマレイミド系重合体を効率良く経済的に製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
Ｎ−アルキルマレイミドから得られる単独重合体または共重合体（Ｎ−アルキルマレイミド系重合体）は、一般的な熱可塑性ビニル重合体と比べて高い耐熱性を示し、さらに透明性に優れた樹脂となることが知られており、光学分野における様々な用途に使用可能な透明樹脂として有望な材料である。（例えば、非特許文献１参照。）。
【０００３】
Ｎ−アルキルマレイミド系重合体は、ラジカル重合によって製造することができる。また、その製造方法は、塊状重合、乳化重合、溶液重合、懸濁重合等の従来公知の方法により製造することができる。しかしながら、塊状重合は除熱が困難であるために特殊な製造設備が必要であるという問題がある。また、乳化重合は乳化剤の除去が困難であり、重合体の透明性が損なわれるという問題がある。溶液重合では得られる重合体の分子量が比較的低く、高分子量の重合体を得るためには溶液中の単量体濃度を増大させることが有効であるが、生成した重合体が十分に溶解せずに系がゲル化する問題がある。懸濁重合は重合系の温度制御が容易であること、高分子量の重合体が得られること及び重合後の単量体の除去が比較的容易であることから、工業的に好ましい製造方法であるが、重合収率が溶液重合よりも劣るという問題がある。
【０００４】
また、塩化ビニルの懸濁重合において、分子量調整剤としてトルエン等を用いることが提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、Ｎ−アルキルマレイミド系重合体に関する記載がなく、また分子量調整剤を用いることにより高収率で重合体が得られることに関する記載もない。
【０００５】
【非特許文献１】大津隆行著、未来材料、Ｖｏｌ．３、Ｎｏ．１（第７４〜７９頁）
【特許文献１】特開平８−２０８７１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記の課題に鑑みてなされたものであり、優れた透明性を有するＮ−アルキルマレイミド系重合体を効率良く経済的に製造する方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、特定の油性媒体を添加した懸濁重合によるＮ−アルキルマレイミド系重合体の製造方法を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表されるＮ−アルキルマレイミド５０〜１００重量％およびその他共重合可能な単量体０〜５０重量％からなる単量体混合物に油性媒体を添加し、懸濁安定剤の存在下に、油溶性ラジカル重合開始剤を用いて水性媒体中で懸濁重合することを特徴とするＮ−アルキルマレイミド系重合体の製造方法に関するものである。
【０００９】
【化１】
0005217522.tif 000002
【００１０】
（ここで、Ｒは炭素数１〜１２の直鎖状アルキル基、炭素数３〜１２の分岐状アルキル基、あるいは炭素数３〜６の環状アルキル基を示す。）
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１１】
本発明における一般式（１）で表されるＮ−アルキルマレイミド中のＲは炭素数１〜１２の直鎖状アルキル基、炭素数３〜１２の分岐状アルキル基、あるいは炭素数３〜６の環状アルキル基を示し、炭素数１〜１２の直鎖状アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基等が挙げられ、炭素数１〜１２の分岐状アルキル基としては、例えばイソプロピル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられ、炭素数３〜６の環状アルキル基としては、例えばシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。これらの中でも、得られるＮ−アルキルマレイミド系重合体が耐熱性に優れるものとなること及び取扱い性が良好であることから、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロヘキシル基が好ましく、特にエチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、イソプロピル基が好ましい。
【００１２】
そして、具体的な一般式（１）で表されるＮ−アルキルマレイミドとしては、例えばＮ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−ペンチルマレイミド、Ｎ−ヘキシルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ｉｓｏ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−シクロプロピルマレイミド、Ｎ−シクロブチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等が挙げられる。これらの中でも、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−ヘキシルマレイミド、Ｎ−オクチルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドが好ましく、特にＮ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−ヘキシルマレイミド、Ｎ−オクチルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミドが好ましい。
【００１３】
本発明におけるその他共重合可能な単量体としては、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等のオレフィン類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸アルキルエステル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等のメタクリル酸アルキルエステル類；スチレン、α−メチルスチレン等のビニル芳香族炭化水素類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバル酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；フマル酸ジイソプロピル、フマル酸ジ−ｔｅｒｔ−ブチル、フマル酸ジシクロヘキシル等のフマル酸ジエステル類；アクリロニトリル；メタクリロニトリル；無水マレイン酸；イタコン酸ジブチル等のイタコン酸ジアルキル類等が挙げられ、その中でもメタクリル酸メチル、スチレンが好ましい。
【００１４】
本発明における一般式（１）で表されるＮ−アルキルマレイミドおよびその他共重合可能な単量体からなる単量体混合物の混合割合は、Ｎ−アルキルマレイミド５０〜１００重量％およびその他共重合可能な単量体０〜５０重量％であり、その中でも特に耐熱性、透明性に優れたＮ−アルキルマレイミド系重合体が得られることから、好ましくはＮ−アルキルマレイミド６０〜１００重量％およびその他共重合可能な単量体０〜４０重量％、特に好ましくはＮ−アルキルマレイミド９０〜１００重量％およびその他共重合可能な単量体０〜１０重量％である。
【００１５】
本発明の製造方法では、油性媒体を添加することにより効率よくＮ−アルキルマレイミド系重合体を製造できるものであり、該油性媒体としては、芳香族炭化水素、エーテル、エステル、ケトンおよびハロゲン化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種以上が好ましく、任意の割合で混合することができる。
【００１６】
ここで芳香族炭化水素としては、例えばトルエン、キシレン等が挙げられ、エーテルとしては、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等が挙げられ、エステルとしては、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル等が挙げられ、ケトンとしては、例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等が挙げられ、ハロゲンとしては、例えばクロロホルム、１，２−ジクロロエタン等が挙げられる。これらの中でも油性媒体としては、芳香族炭化水素、エーテル、エステル、ケトンが好ましく、特にトルエン、キシレン、ジイソプロピルエーテル、酢酸ブチル、メチルイソブチルケトンが好ましい。
【００１７】
また、油性媒体の使用量は、本発明の製造方法が実施できる限りにおいて如何なる量の使用であってもよく、その中でも特に経済的に効率よく製造を行うことが可能となることから、単量体混合物１００重量部に対して０．０１〜７０重量部が好ましく、さらに好ましくは０．０２〜２５重量部、特に好ましくは５〜２５重量部である。
【００１８】
本発明における懸濁安定剤としては、水溶性セルロース類、ポリビニル類、無機化合物類が好ましい。
【００１９】
ここで、水溶性セルロース類としては、例えばメチルセルロース等のアルキルセルロース類；ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のヒドロキシアルキルセルロース類；ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のヒドロキシアルキルアルキルセルロース類等が挙げられ、その中でもヒドロキシアルキルセルロース類、ヒドロキシアルキルアルキルセルロース類が好ましく、特にヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースが好ましい。
【００２０】
ポリビニル類としては、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸等が挙げられ、その中でもポリビニルアルコールが好ましく、無機化合物類としては、例えば第三リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、炭酸マグネシウム等が挙げられる。
【００２１】
これらの中でも懸濁安定剤としては、水溶性セルロース類、ポリビニル類が好ましく、特にヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリビニルアルコールが好ましい。
【００２２】
本発明における懸濁安定剤の使用量は、単量体混合物１００重量部に対して０．０１〜２０重量部が好ましく、より好ましくは０．０２〜１５重量部、さらに好ましくは０．０５〜１０重量部、特に好ましくは０．４〜１重量部である。
【００２３】
本発明における油溶性ラジカル重合開始剤としては、例えばベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート等の有機過酸化物；２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−ブチロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）等のアゾ系開始剤が挙げられる。
【００２４】
また、油溶性ラジカル重合開始剤の使用量は適宜設定することができ、単量体混合物１００重量部に対して０．０００１〜５重量部が好ましく、さらに好ましくは０．００１〜２重量部であり、特に好ましくは０．１〜１重量部である。
【００２５】
本発明における水性媒体としては、通常水性媒体として扱われているものでよく、例えば水、工業用水、イオン交換水、蒸留水等を挙げることができる。また、水性媒体の使用量は、単量体混合物１００重量部に対して１００〜４００重量部が好ましく、特に好ましくは１００〜２５０重量部である。
【００２６】
本発明は、一般式（１）で表されるＮ−アルキルマレイミド５０〜１００重量％およびその他共重合可能な単量体０〜５０重量％からなる単量体混合物に油性媒体を添加し、懸濁安定剤の存在下に、油溶性ラジカル重合開始剤を用いて水性媒体中で懸濁重合することを特徴とするＮ−アルキルマレイミド系重合体の製造方法である。
【００２７】
ここで懸濁重合する際の重合温度は、油溶性ラジカル重合開始剤の分解温度に応じて適宜設定することができ、一般的には４０〜１５０℃の範囲で行うことが好ましい。
【００２８】
本発明のＮ−アルキルマレイミド系重合体の製造方法では、より透明性に優れたＮ−アルキルマレイミド系重合体が得られることから、懸濁重合により得られたＮ−アルキルマレイミド系重合体粒子を濾過後、重合体粒子を溶解させることなく懸濁安定剤を溶解させる溶剤で重合体粒子を洗浄すること及び／又は懸濁重合により得られたＮ−アルキルマレイミド系重合体を濾過後、重合体粒子を溶解させることなく未反応単量体（未反応のＮ−アルキルマレイミドおよび／又はその他共重合可能な単量体）を溶解させる溶剤で重合体粒子を洗浄することがより好ましい。ここで懸濁安定剤と未反応単量体を同一の溶剤で同時に除去することもでき、異なる溶剤で個別に除去することもできる。
【００２９】
使用する溶剤は重合体が不溶でかつ懸濁安定剤及び／または未反応単量体が可溶な溶剤であれば特に限定されるものではなく、例えばメタノール、エタノール、メタノール／水、エタノール／水等が挙げられる。
【００３０】
また、本発明においては必要に応じて、アルキルメルカプタンのような連鎖移動剤、さらにヒンダードフェノール系、リン系の酸化防止剤を重合初期、重合中あるいは重合後に使用しても良い。
【００３１】
本発明で得られるＮ−アルキルマレイミド系重合体の数平均分子量に特に制限はなく、好ましくは１，０００〜１，０００，０００、さらに好ましくは１０，０００〜５００，０００、特に好ましくは３０，０００〜３００，０００である。
【００３２】
このようにして得られたＮ−アルキルマレイミド系重合体は、透明性に優れ、各種光学材料、シート、フィルムなどに用いることができる。
【発明の効果】
【００３３】
本発明の製造方法により透明性に優れたＮ−アルキルマレイミド系重合体を効率良く経済的に製造することができる。
【実施例】
【００３４】
本発明を実施例に基づき説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。以下に実施例により得られたＮ−アルキルマレイミド系重合体の評価・測定方法を示す。なお、断りのない限り用いた試薬は市販品を用いた。
【００３５】
〜数平均分子量〜
ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）装置（東ソー製、カラムＧＭＨＨＲ−Ｈ）を用い、ＴＨＦを溶媒として、４０℃で測定し、標準ポリスチレン換算から算出して求めた。
【００３６】
〜透明性の評価方法〜
Ｎ−アルキルマレイミド系重合体の透明性を評価するために、溶液キャスト法で厚さ２００μｍのフィルムを作製し、ヘーズメーター（日本電色工業製、商品名ＮＤＨ２０００）を用い、ヘーズを測定した。
【００３７】
実施例１
攪拌機、冷却管、窒素導入管および温度計を備えた５００ｍＬの４口フラスコに、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学製、商品名メトローズ６０ＳＨ−５０）０．４９ｇ、蒸留水１５７ｇ、Ｎ−ブチルマレイミド１１３ｇ（０．７４モル）、トルエン１２．５ｇおよび油溶性ラジカル重合開始剤であるｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート０．２５ｇ（０．００１５モル）を入れ（単量体混合物１００重量部に対して、油性媒体１１．１重量部、懸濁安定剤０．４３重量部、油溶性ラジカル重合開始剤０．２重量部、水性媒体１３９重量部）、窒素バブリングを１時間行なった後、４００ｒｐｍで攪拌しながら６０℃で６時間保持することにより懸濁重合を行なった。懸濁重合の終了後、フラスコの中の懸濁重合により得られたＮ−ブチルマレイミド重合体粒子を濾過後、蒸留水５００ｍＬで４回およびメタノール５００ｍＬで４回洗浄を行うことによりＮ−ブチルマレイミド重合体を得た（収率：８１％）。得られたＮ−ブチルマレイミド重合体の数平均分子量は２２０，０００であり、ヘーズは０．６であった。
【００３８】
これらの結果、油性媒体を用いたことから優れた透明性を有するＮ−アルキルマレイミド系重合体が効率良く得られた。
【００３９】
実施例２
攪拌機、冷却管、窒素導入管および温度計を備えた３００ｍＬの４口フラスコに、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学製、商品名メトローズ６０ＳＨ−５０）０．３６ｇ、蒸留水１１６ｇ、Ｎ−エチルマレイミド５０ｇ（０．４モル）、トルエン１２．５ｇおよび油溶性ラジカル重合開始剤であるｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート０．１４ｇ（０．０００８モル）を入れ（単量体混合物１００重量部に対して、油性媒体２５．０重量部、懸濁安定剤０．７２重量部、油溶性ラジカル重合開始剤０．３重量部、水性媒体２３２重量部）、窒素バブリングを１時間行なった後、４００ｒｐｍで攪拌しながら６０℃で６時間保持することにより懸濁重合を行なった。懸濁重合の終了後、フラスコの中の懸濁重合により得られたＮ−エチルマレイミド重合体粒子を濾過後、蒸留水５００ｍＬで４回およびメタノール５００ｍＬで４回洗浄を行うことによりＮ−エチルマレイミド重合体を得た（収率：８０％）。得られたＮ−エチルマレイミド重合体の数平均分子量は２０５，０００であり、ヘーズは０．７であった。
【００４０】
これらの結果、油性媒体を用いたことから優れた透明性を有するＮ−アルキルマレイミド系重合体が効率良く得られた。
【００４１】
実施例３
攪拌機、冷却管、窒素導入管および温度計を備えた５００ｍＬの４口フラスコに、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学製、商品名メトローズ６０ＳＨ−５０）０．４９ｇ、蒸留水１５７ｇ、Ｎ−ブチルマレイミド１１３ｇ（０．７４モル）、メチルイソブチルケトン１２．５ｇおよび油溶性ラジカル重合開始剤であるｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート０．２５ｇ（０．００１５モル）を入れ（単量体混合物１００重量部に対して、油性媒体１１．１重量部、懸濁安定剤０．４３重量部、油溶性ラジカル重合開始剤０．２重量部、水性媒体１３９重量部）、窒素バブリングを１時間行なった後、４００ｒｐｍで攪拌しながら６０℃で６時間保持することにより懸濁重合を行なった。懸濁重合の終了後、フラスコの中の懸濁重合により得られたＮ−ブチルマレイミド重合体粒子を濾過後、蒸留水５００ｍＬで４回およびメタノール５００ｍＬで４回洗浄を行うことによりＮ−ブチルマレイミド重合体を得た（収率：８０％）。得られたＮ−ブチルマレイミド重合体の数平均分子量は１８０，０００であり、ヘーズは０．７であった。
【００４２】
これらの結果、油性媒体を用いたことから優れた透明性を有するＮ−アルキルマレイミド系重合体が効率良く得られた。
【００４３】
実施例４
攪拌機、冷却管、窒素導入管および温度計を備えた５００ｍＬの４口フラスコに、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学製、商品名メトローズ６０ＳＨ−５０）０．４９ｇ、蒸留水１５７ｇ、Ｎ−ブチルマレイミド１１３ｇ（０．７４モル）、酢酸ブチル１２．５ｇおよび油溶性ラジカル重合開始剤であるｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート０．２５ｇ（０．００１５モル）を入れ（単量体混合物１００重量部に対して、油性媒体１１．１重量部、懸濁安定剤０．４３重量部、油溶性ラジカル重合開始剤０．２重量部、水性媒体１３９重量部）、窒素バブリングを１時間行なった後、４００ｒｐｍで攪拌しながら６０℃で６時間保持することにより懸濁重合を行なった。懸濁重合の終了後、フラスコの中の懸濁重合により得られたＮ−ブチルマレイミド重合体粒子を濾過後、蒸留水５００ｍＬで４回およびメタノール５００ｍＬで４回洗浄を行うことによりＮ−ブチルマレイミド重合体を得た（収率：７９％）。得られたＮ−ブチルマレイミド重合体の数平均分子量は１９０，０００であり、ヘーズは０．６であった。
【００４４】
これらの結果、油性媒体を用いたことから優れた透明性を有するＮ−アルキルマレイミド系重合体が効率良く得られた。
【００４５】
実施例５
攪拌機、冷却管、窒素導入管および温度計を備えた５００ｍＬの４口フラスコに、ポリビニルアルコール（日本合成化学製、商品名ゴーセノールＫＨ−２０）０．４９ｇ、蒸留水１５７ｇ、Ｎ−ブチルマレイミド１１３ｇ（０．７４モル）、トルエン１２．５ｇおよび油溶性ラジカル重合開始剤であるｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート０．２５ｇ（０．００１５モル）を入れ（単量体混合物１００重量部に対して、油性媒体１１．１重量部、懸濁安定剤０．４３重量部、油溶性ラジカル重合開始剤０．２重量部、水性媒体１３９重量部）、窒素バブリングを１時間行なった後、４００ｒｐｍで攪拌しながら６０℃で６時間保持することにより懸濁重合を行なった。懸濁重合の終了後、フラスコの中の懸濁重合により得られたＮ−ブチルマレイミド重合体粒子を濾過後、蒸留水５００ｍＬで４回およびメタノール５００ｍＬで４回洗浄を行うことによりＮ−ブチルマレイミド重合体を得た（収率：８０％）。得られたＮ−ブチルマレイミド重合体の数平均分子量は２１０，０００であり、ヘーズは１．５であった。
【００４６】
これらの結果、油性媒体を用いたことから優れた透明性を有するＮ−アルキルマレイミド系重合体が効率良く得られた。
【００４７】
実施例６
攪拌機、冷却管、窒素導入管および温度計を備えた３００ｍＬの４口フラスコに、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学製、商品名メトローズ６０ＳＨ−５０）０．３９ｇ、蒸留水１２９ｇ、Ｎ−プロピルマレイミド５５．６ｇ（０．４モル）、トルエン１３．９ｇおよび油溶性ラジカル重合開始剤であるｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート０．１４ｇ（０．０００８モル）を入れ（単量体混合物１００重量部に対して、油性媒体２５．０重量部、懸濁安定剤０．７０重量部、油溶性ラジカル重合開始剤０．３重量部、水性媒体２３２重量部）、窒素バブリングを１時間行なった後、４００ｒｐｍで攪拌しながら６０℃で６時間保持することにより懸濁重合を行なった。懸濁重合の終了後、フラスコの中の懸濁重合により得られたＮ−プロピルマレイミド重合体粒子を濾過後、蒸留水５００ｍＬで４回およびメタノール５００ｍＬで４回洗浄を行うことによりＮ−プロピルマレイミド重合体を得た（収率：８０％）。得られたＮ−プロピルマレイミド重合体の数平均分子量は１８７，０００であり、ヘーズは０．６であった。
【００４８】
これらの結果、油性媒体を用いたことから優れた透明性を有するＮ−アルキルマレイミド系重合体が効率良く得られた。
【００４９】
実施例７
攪拌機、冷却管、窒素導入管および温度計を備えた３００ｍＬの４口フラスコに、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学製、商品名メトローズ６０ＳＨ−５０）０．５６ｇ、蒸留水１８６ｇ、Ｎ−イソプロピルマレイミド８０ｇ（０．５７５モル）、トルエン２０ｇおよび油溶性ラジカル重合開始剤であるｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート０．２ｇ（０．００１１５モル）を入れ（単量体混合物１００重量部に対して、油性媒体２５．０重量部、懸濁安定剤０．７０重量部、油溶性ラジカル重合開始剤０．３重量部、水性媒体２３３重量部）、窒素バブリングを１時間行なった後、４００ｒｐｍで攪拌しながら６０℃で６時間保持することにより懸濁重合を行なった。懸濁重合の終了後、フラスコの中の懸濁重合により得られたＮ−イソプロピルマレイミド重合体粒子を濾過後、蒸留水５００ｍＬで４回およびメタノール５００ｍＬで４回洗浄を行うことによりＮ−イソプロピルマレイミド重合体を得た（収率：７８％）。得られたＮ−イソプロピルマレイミド重合体の数平均分子量は５２，０００であり、ヘーズは０．７であった。
【００５０】
これらの結果、油性媒体を用いたことから優れた透明性を有するＮ−アルキルマレイミド系重合体が効率良く得られた。
【００５１】
実施例８
攪拌機、冷却管、窒素導入管および温度計を備えた５００ｍＬの４口フラスコに、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学製、商品名メトローズ６０ＳＨ−５０）０．５ｇ、蒸留水１６７ｇ、Ｎ−ヘキシルマレイミド７２ｇ（０．４モル）、トルエン１８ｇおよび油溶性ラジカル重合開始剤であるｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート０．１４ｇ（０．０００８モル）を入れ（単量体混合物１００重量部に対して、油性媒体２５．０重量部、懸濁安定剤０．６９重量部、油溶性ラジカル重合開始剤０．２重量部、水性媒体２３２重量部）、窒素バブリングを１時間行なった後、４００ｒｐｍで攪拌しながら６０℃で６時間保持することにより懸濁重合を行なった。懸濁重合の終了後、フラスコの中の懸濁重合により得られたＮ−ヘキシルマレイミド重合体粒子を濾過後、蒸留水５００ｍＬで４回およびメタノール５００ｍＬで４回洗浄を行うことによりＮ−ヘキシルマレイミド重合体を得た（収率：８１％）。得られたＮ−ヘキシルマレイミド重合体の数平均分子量は１９４，０００であり、ヘーズは０．７であった。
【００５２】
これらの結果、油性媒体を用いたことから優れた透明性を有するＮ−アルキルマレイミド系重合体が効率良く得られた。
【００５３】
実施例９
攪拌機、冷却管、窒素導入管および温度計を備えた５００ｍＬの４口フラスコに、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学製、商品名メトローズ６０ＳＨ−５０）０．３６ｇ、蒸留水１９５ｇ、Ｎ−オクチルマレイミド８４ｇ（０．４モル）、トルエン２１ｇおよび油溶性ラジカル重合開始剤であるｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート０．１４ｇ（０．０００８モル）を入れ（単量体混合物１００重量部に対して、油性媒体２５．０重量部、懸濁安定剤０．４３重量部、油溶性ラジカル重合開始剤０．２重量部、水性媒体２３２重量部）、窒素バブリングを１時間行なった後、４００ｒｐｍで攪拌しながら６０℃で６時間保持することにより懸濁重合を行なった。懸濁重合の終了後、フラスコの中の懸濁重合により得られたＮ−オクチルマレイミド重合体粒子を濾過後、蒸留水５００ｍＬで４回およびメタノール５００ｍＬで４回洗浄を行うことによりＮ−オクチルマレイミド重合体を得た（収率：８２％）。得られたＮ−オクチルマレイミド重合体の数平均分子量は１８７，０００であり、ヘーズは０．６であった。
【００５４】
これらの結果、油性媒体を用いたことから優れた透明性を有するＮ−アルキルマレイミド系重合体が効率良く得られた。
【００５５】
実施例１０
攪拌機、冷却管、窒素導入管および温度計を備えた３００ｍＬの４口フラスコに、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学製、商品名メトローズ６０ＳＨ−５０）０．２１ｇ、蒸留水６９．５ｇ、Ｎ−ブチルマレイミド５０ｇ（０．３３モル）、メチルメタクリレート１．０１ｇ（０．０１モル）、トルエン５．６ｇおよび油溶性ラジカル重合開始剤であるｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート０．１１７ｇ（０．０００６７モル）を入れ（単量体混合物（Ｎ−アルキルマレイミド９８重量％／その他の共重合可能な単量体２重量％）１００重量部に対して、油性媒体１１．０重量部、懸濁安定剤０．４１重量部、油溶性ラジカル重合開始剤０．２重量部、水性媒体１３６重量部）、窒素バブリングを１時間行なった後、４００ｒｐｍで攪拌しながら６０℃で６時間保持することにより懸濁重合を行なった。懸濁重合の終了後、フラスコの中の懸濁重合により得られたＮ−ブチルマレイミド−メチルメタクリレート共重合体粒子を濾過後、蒸留水５００ｍＬで４回およびメタノール５００ｍＬで４回洗浄を行うことによりＮ−ブチルマレイミド−メチルメタクリレート共重合体を得た（収率：７６％）。得られたＮ−ブチルマレイミド−メチルメタクリレート共重合体の数平均分子量は２０９，０００であり、ヘーズは０．７であった。
【００５６】
これらの結果、油性媒体を用いたことから優れた透明性を有するＮ−アルキルマレイミド系重合体が効率良く得られた。
【００５７】
実施例１１
攪拌機、冷却管、窒素導入管および温度計を備えた３００ｍＬの４口フラスコに、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学製、商品名メトローズ６０ＳＨ−５０）０．２１ｇ、蒸留水６９．５ｇ、Ｎ−ブチルマレイミド５０ｇ（０．３３モル）、スチレン１．０４ｇ（０．０１モル）、トルエン５．６ｇおよび油溶性ラジカル重合開始剤であるｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート０．１１７ｇ（０．０００６７モル）を入れ（単量体混合物（Ｎ−アルキルマレイミド９８重量％／その他の共重合可能な単量体２重量％）１００重量部に対して、油性媒体１１．０重量部、懸濁安定剤０．４１重量部、油溶性ラジカル重合開始剤０．２重量部、水性媒体１３６重量部）、窒素バブリングを１時間行なった後、４００ｒｐｍで攪拌しながら６０℃で６時間保持することにより懸濁重合を行なった。懸濁重合の終了後、フラスコの中の懸濁重合により得られたＮ−ブチルマレイミド−スチレン共重合体粒子を濾過後、蒸留水５００ｍＬで４回およびメタノール５００ｍＬで４回洗浄を行うことによりＮ−ブチルマレイミド−スチレン共重合体を得た（収率：８２％）。得られたＮ−ブチルマレイミド−スチレン共重合体の数平均分子量は２６９，０００であり、ヘーズは０．７であった。
【００５８】
これらの結果、油性媒体を用いたことから優れた透明性を有するＮ−アルキルマレイミド系重合体が効率良く得られた。
【００５９】
実施例１２
攪拌機、冷却管、窒素導入管および温度計を備えた５００ｍＬの４口フラスコに、ヒドロキシプロピルセルロース（和光純薬製）０．４９ｇ、蒸留水１５７ｇ、Ｎ−ブチルマレイミド１１３ｇ（０．７４モル）、トルエン１２．５ｇおよび油溶性ラジカル重合開始剤であるｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート０．２５ｇ（０．００１５モル）を入れ（単量体混合物１００重量部に対して、油性媒体１１．１重量部、懸濁安定剤０．４３重量部、油溶性ラジカル重合開始剤０．２重量部、水性媒体１３９重量部）、窒素バブリングを１時間行なった後、４００ｒｐｍで攪拌しながら６０℃で６時間保持することにより懸濁重合を行なった。懸濁重合の終了後、フラスコの中の懸濁重合により得られたＮ−ブチルマレイミド重合体粒子を濾過後、蒸留水５００ｍＬで４回およびメタノール５００ｍＬで４回洗浄を行うことによりＮ−ブチルマレイミド重合体を得た（収率：８０％）。得られたＮ−ブチルマレイミド重合体の数平均分子量は２１４，０００であり、ヘーズは０．６であった。
【００６０】
これらの結果、油性媒体を用いたことから優れた透明性を有するＮ−アルキルマレイミド系重合体が効率良く得られた。
【００６１】
実施例１３
攪拌機、冷却管、窒素導入管および温度計を備えた５００ｍＬの４口フラスコに、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学製、商品名メトローズ６０ＳＨ−５０）０．４９ｇ、蒸留水１５７ｇ、Ｎ−ブチルマレイミド１１３ｇ（０．７４モル）、キシレン１２．５ｇおよび油溶性ラジカル重合開始剤であるｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート０．２５ｇ（０．００１５モル）を入れ（単量体混合物１００重量部に対して、油性媒体１１．１重量部、懸濁安定剤０．４３重量部、油溶性ラジカル重合開始剤０．２重量部、水性媒体１３９重量部）、窒素バブリングを１時間行なった後、４００ｒｐｍで攪拌しながら６０℃で６時間保持することにより懸濁重合を行なった。懸濁重合の終了後、フラスコの中の懸濁重合により得られたＮ−ブチルマレイミド重合体粒子を濾過後、蒸留水５００ｍＬで４回およびメタノール５００ｍＬで４回洗浄を行うことによりＮ−ブチルマレイミド重合体を得た（収率：８２％）。得られたＮ−ブチルマレイミド重合体の数平均分子量は１９２，０００であり、ヘーズは０．６であった。
【００６２】
これらの結果、油性媒体を用いたことから優れた透明性を有するＮ−アルキルマレイミド系重合体が効率良く得られた。
【００６３】
実施例１４
攪拌機、冷却管、窒素導入管および温度計を備えた５００ｍＬの４口フラスコに、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学製、商品名メトローズ６０ＳＨ−５０）０．４９ｇ、蒸留水１５７ｇ、Ｎ−ブチルマレイミド１１３ｇ（０．７４モル）、ジイソプロピルエーテル１２．５ｇおよび油溶性ラジカル重合開始剤であるｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート０．２５ｇ（０．００１５モル）を入れ（単量体混合物１００重量部に対して、油性媒体１１．１重量部、懸濁安定剤０．４３重量部、油溶性ラジカル重合開始剤０．２重量部、水性媒体１３９重量部）、窒素バブリングを１時間行なった後、４００ｒｐｍで攪拌しながら６０℃で６時間保持することにより懸濁重合を行なった。懸濁重合の終了後、フラスコの中の懸濁重合により得られたＮ−ブチルマレイミド重合体粒子を濾過後、蒸留水５００ｍＬで４回およびメタノール５００ｍＬで４回洗浄を行うことによりＮ−ブチルマレイミド重合体を得た（収率：８２％）。得られたＮ−ブチルマレイミド重合体の数平均分子量は１７６，０００であり、ヘーズは０．７であった。
【００６４】
これらの結果、油性媒体を用いたことから優れた透明性を有するＮ−アルキルマレイミド系重合体が効率良く得られた。
【００６５】
参考例１
攪拌機、冷却管、窒素導入管および温度計を備えた５００ｍＬの４口フラスコに、油性媒体を用いずヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学製、商品名メトローズ６０ＳＨ−５０）０．４６ｇ、蒸留水１４９ｇ、Ｎ−ブチルマレイミド８０ｇ（０．５２モル）および油溶性ラジカル重合開始剤であるｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート０．１８ｇ（０．００１０モル）を入れ、窒素バブリングを１時間行なった後、４００ｒｐｍで攪拌しながら６０℃で６時間保持することにより懸濁重合を行なった。懸濁重合反応の終了後、フラスコの中の懸濁重合により得られたＮ−ブチルマレイミド重合体粒子を濾過後、蒸留水５００ｍＬで４回およびメタノール５００ｍＬで４回洗浄を行うことによりＮ−ブチルマレイミド重合体を得た（収率：５９％）。