(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ＬｏｇＰ値が５以下の連鎖移動剤を用いて重合された、色素構造を有する構造単位を含む色素重合体、（Ｂ）溶媒、（Ｅ）重合性化合物、及び（Ｆ）重合開始剤を含有する着色感放射線性組成物。
【請求項２】
前記ＬｏｇＰ値が５以下の連鎖移動剤が、アルキルメルカプタンである請求項１に記載の着色感放射線性組成物。
【請求項３】
前記ＬｏｇＰ値が５以下の連鎖移動剤が、炭素数１０以下のアルキルメルカプタンである請求項１又は請求項２に記載の着色感放射線性組成物。
【請求項４】
前記ＬｏｇＰ値が５以下の連鎖移動剤が、分子内にエステル構造、及び、エーテル構造から選択される構造を有するアルキルメルカプタンである請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の着色感放射線性組成物。
【請求項５】
前記色素構造が、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるジピロメテン系化合物と金属若しくは金属化合物とから得られるジピロメテン系金属錯体化合物又はその互変異性体由来の色素構造である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の着色感放射線性組成物。
【化１】
0005377595.tif 000121
〔一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は各々独立に水素原子又は１価の置換基を表し、Ｒ７は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。ただし、Ｒ１とＲ６とが互いに結合して環を形成することはない。〕
【請求項６】
さらに、（Ｃ）前記（Ａ）色素重合体とは構造が異なる重合体を含有する請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の着色感放射線性組成物。
【請求項７】
さらに、（Ｄ）顔料を含有する請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の着色感放射線性組成物。
【請求項８】
（Ｃ）前記（Ａ）とは構造が異なる重合体が、顔料分散剤である請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の着色感放射線性組成物。
【請求項９】
基板上に、請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の着色感放射線性組成物を用いて形成された着色パターンを備えるカラーフィルタ。
【請求項１０】
支持体上に、請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の着色感放射線性組成物を付与する着色感放射線性層形成工程と、形成された着色感放射線性層を露光する露光工程と、露光後の着色感放射線性層を現像して未露光部を除去する現像工程とを含む着色パターンの製造方法。
【請求項１１】
基板上に、請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の着色感放射線性組成物を付与する着色感放射線性層形成工程と、形成された着色感放射線性層を露光する露光工程と、露光後の着色感放射線性層を現像して未露光部を除去する現像工程とを含むカラーフィルタの製造方法。
【請求項１２】
請求項９に記載のカラーフィルタを備えた固体撮像素子。
【請求項１３】
請求項９に記載のカラーフィルタを備えた液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色感放射線性組成物、該着色感放射線性組成物を用いて形成された着色パターンを有するカラーフィルタ、その製造方法、着色パターンの製造方法、更には、該カラーフィルタを用いた固体撮像素子、及び液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、パーソナルコンピュータ、特に大画面液晶テレビの発達に伴い、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、とりわけカラー液晶ディスプレイの需要が増加する傾向にある。更なる高画質化の要求から有機ＥＬディスプレイの普及も待ち望まれている。一方、デジタルカメラ、カメラ付き携帯電話の普及から、ＣＣＤイメージセンサーなどの固体撮像素子も需要が大きく伸びている。
これらのディスプレイや光学素子のキーデバイスとしてカラーフィルタが使用されており、更なる高画質化の要求とともにコストダウンへの要求が高まっている。このようなカラーフィルタは、通常、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、及び青（Ｂ）の３原色の着色パターンを備えており、表示デバイスや撮像素子において、通過する光を３原色へ分画する役割を果たしている。
【０００３】
カラーフィルタに使用されている着色剤には、共通して次のような特性が求められる。
即ち、色再現性上好ましい分光特性を有すること、液晶ディスプレイのコントラスト低下の原因である光散乱や固体撮像素子の色ムラの原因となる光学濃度の不均一性といった光学的な乱れがないこと、使用される環境条件下における堅牢性、例えば、耐熱性、耐光性、耐湿性等が良好であること、モル吸光係数が大きく薄膜化が可能なこと、等が必要とされている。
このため、着色剤としては顔料を用いることが一般的である。
【０００４】
近年、固体撮像素子用のカラーフィルタの更なる高精細化が望まれている。
しかしながら従来の着色剤として顔料を用いる手段では、顔料の粗大粒子による色ムラが発生する等の観点から解像度を更に向上させることは困難である。また、液晶ディスプレイにおいても、顔料を着色剤として用いた場合、耐光性や耐熱性に優れるものの、顔料粒子による光散乱のためコントラストの低下や、ヘイズの増加といった課題を有している。
【０００５】
このため、顔料に替えて着色剤として染料を使用することが検討されており、染料を用いた場合には、固体撮像素子用カラーフィルタでは色むらの問題を解消し、高解像度の達成が、液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイ用カラーフィルタではコントラストやヘイズなどの光学特性の向上が夫々期待される。
【０００６】
以上の背景のもと、着色剤として染料を用いることが検討されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、染料含有の硬化性組成物は、一般に顔料に比べて、耐光性や耐熱性に劣る、ラジカル重合反応を抑制する傾向がある、アルカリ水溶液又は有機溶剤（以下単に溶剤ともいう）への溶解度が低いため、所望のスペクトルを有する硬化性組成物を得るのが困難である、他の成分との相互作用を示すことが多く、非硬化部の溶解性（現像性）の調節が困難である、等の課題があり、高精細で、薄膜且つ堅牢性にも優れたカラーフィルタの着色パターンは、これまで染料を用いて形成することは困難であった。
【０００７】
このような問題に関連して、従来、開始剤の種類を選択し、或いは開始剤の添加量を増量する等の種々の方法が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
また、カラーフィルタに好適な分光特性に着目して、ジピロメテン染料を用いた着色感放射線性組成物及び色素化合物が検討されている（例えば、特許文献３参照）。
また、カラーフィルタ製造における昇華性の欠点の改良に関して、分子内にトリフェニルメタン染料を有するポリマーを着色剤として含有するカラーフィルタが提案されている（例えば、特許文献４参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平６−７５３７５号公報
【特許文献２】特開２００５−３１６０１２号公報
【特許文献３】特開２００８−２９２９７０号公報
【特許文献４】特許第３７３６２２１号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、着色剤として色素構造を含む色素重合体を用いた場合においても、色ムラやコントラストに対し更に高まる市場からの要求に応じるには不十分であり、さらなる改良が望まれていた。
【００１０】
本発明は上記の点に鑑みてなされたものであり、以下の目的を達成することを課題とする。
即ち、本発明の第１の目的は、色素構造を有する構造単位を含む色素重合体を含有してなる、色ムラが抑制された均一な色相の塗膜を形成することができ、着色パターンを形成するに際し、露光工程の後、未露光部の現像性が良好でパターン形成性に優れた着色感放射線性組成物を提供することにある。
本発明の第２の目的は、色ムラが抑制された均一な色相を有し、且つ、良好な形状を有する着色パターンを形成しうる着色パターンの製造方法を提供することにある。
更に、本発明の第３の目的は、前記着色感放射線性組成物を用いて形成され、濃度ムラが小さく色特性に優れた着色領域を有するカラーフィルタ、該カラーフィルタを備えた液晶表示装置、及び固体撮像素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは鋭意検討の結果、色素重合体の合成時に、特定の連鎖移動剤を共存させることで組成物における色ムラの発生を抑制しうる色素重合体を得られることを見出し、本発明を完成した。
即ち、前記課題を解決するための具体的手段は以下の通りである。
＜１＞  （Ａ）ＬｏｇＰ値が５以下の連鎖移動剤を用いて重合された、色素構造を有する構造単位を含む色素重合体、及び（Ｂ）溶媒、（Ｅ）重合性化合物、及び（Ｆ）重合開始剤を含有する着色感放射線性組成物。
＜２＞  前記ＬｏｇＰ値が５以下の連鎖移動剤が、アルキルメルカプタンである＜１＞に記載の着色感放射線性組成物である。
＜３＞  前記ＬｏｇＰ値が５以下の連鎖移動剤が、炭素数１０以下のアルキルメルカプタンである＜１＞又は＜２＞に記載の着色感放射線性組成物である。
＜４＞  前記ＬｏｇＰ値が５以下の連鎖移動剤が、分子内にエステル構造、及び、エーテル構造から選択される構造を有するアルキルメルカプタンである＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載の着色感放射線性組成物である。
＜５＞  前記色素構造が、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるジピロメテン化合物と金属若しくは金属化合物とから得られるジピロメテン金属錯体化合物又はその互変異性体由来の色素構造である＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載の着色感放射線性組成物である。
【００１２】
【化１】
0005377595.tif 000002
【００１３】
〔一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は各々独立に水素原子又は１価の置換基を表し、Ｒ７は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。ただし、Ｒ１とＲ６とが互いに結合して環を形成することはない。〕
＜６＞  （Ｃ）前記（Ａ）色素重合体とは構造が異なる重合体を含有する＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載の着色感放射線性組成物である。
＜７＞  さらに、（Ｄ）顔料を含有する＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載の着色感放射線性組成物である。
＜８＞  （Ｃ）前記（Ａ）とは構造が異なる重合体が、顔料分散剤である＜１＞〜＜７＞のいずれか１項に記載の着色感放射線性組成物である。
【００１４】
＜９＞  基板上に、＜１＞〜＜８＞のいずれか１項に記載の着色感放射線性組成物を用いて形成された着色パターンを備えるカラーフィタである。
＜１０＞  支持体上に、＜１＞〜＜８＞のいずれか１項に記載の着色感放射線性組成物を付与する着色感放射線性層形成工程と、形成された着色感放射線性層を露光する露光工程と、露光後の着色感放射線性層を現像して未露光部を除去する現像工程とを含む着色パターンの製造方法である。
＜１１＞  基板上に、＜１＞〜＜８＞のいずれか１項に記載の着色感放射線性組成物を付与する着色感放射線性層形成工程と、形成された着色感放射線性層を露光する露光工程とを含むカラーフィルタの製造方である。
＜１２＞  ＜９＞に記載のカラーフィルタを備えた固体撮像素子である。
＜１３＞  ＜９＞に記載のカラーフィルタを備えた液晶表示装置である。
【００１５】
本発明の作用は明確ではないが、以下のように推測される。
即ち、（Ａ）ＬｏｇＰ値が５以下の連鎖移動剤を用いて重合された、色素構造を有する構造単位を含む色素重合体は、重合体末端部に、前記連鎖移動剤に由来する親水的な部位が導入されていると考えられる。このため、色素重合体と、組成物中で共存する他の成分、特に、（Ｃ）前記（Ａ）色素重合体とは構造が異なる重合体との相溶性が向上し、塗布時における相分離が抑制されて、塗膜中の染料重合体の相分離に起因する色むらの発生が抑制されたものと考えられる。特に、（Ｃ）前記（Ａ）色素重合体とは構造が異なる重合体を顔料分散剤として用いる場合には、その効果が顕著に現れる。また、該（Ａ）色素重合体の末端部に親水的な部位が導入されているため、重合体全体の親水性が向上し、現像性が良化したものと考えている。
従って、前記本発明の着色感放射線性組成物を用いることにより、色ムラが小さく色特性に優れたカラーフィルタを作製することができる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、色素構造を有する構造単位を含む色素重合体を含有してなる、色濃度ムラが抑制された均一な色相の塗膜を形成しうる着色感放射線性組成物を提供することができる。
また、本発明によれば、着色パターンを形成するに際し、露光工程の後、未露光部の現像性が良好でパターン形成性に優れた着色感放射線性組成物を提供することができる。
本発明によれば、色ムラが抑制された均一な色相を有し、且つ、良好な形状を有する着色パターンを形成しうる着色パターンの製造方法を提供することができる。
さらに、本発明の前記着色感放射線性組成物を用いることで、色ムラが抑制され、色特性に優れ現像性が良好な着色領域を有するカラーフィルタ、該カラーフィルタを備えた液晶表示装置、及び固体撮像素子を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の着色感放射線性組成物、カラーフィルタ、着色パターン及びカラーフィルタの製造方法、固体撮像素子、及び液晶表示装置について詳細に説明する。
【００１８】
＜＜着色感放射線性組成物＞＞
本発明の着色感放射線性組成物は、（Ａ）ＬｏｇＰ値が５以下の連鎖移動剤を用いて重合された、色素構造を有する構造単位を含む色素重合体(以下、適宜、特定色素重合体と称する）、（Ｂ）溶媒、（Ｅ）重合性化合物、及び、（Ｆ）重合開始剤を含有し、所望により、（Ｃ）前記（Ａ）特定色素重合体以外の重合体、及び（Ｄ）顔料などを含有してもよい。
以下、本発明の着色感放射線性組成物に含まれる成分について説明する。
＜（Ａ）ＬｏｇＰ値が５以下の連鎖移動剤を用いて重合された、色素構造を有する構造単位を含む色素重合体(特定色素重合体）＞
本発明に係る（Ａ）特定色素重合体は、色素構造を有する構造単位を複数含んでなる色素多量体である。色素構造を有する構造単位としては、例えば下記一般式（Ａ）で以下に示すような構造単位が挙げられる。
【００１９】
【化２】
0005377595.tif 000003
【００２０】
上記一般式（Ａ）中、ＸＡ１は重合によって形成される連結基を表し、ＬＡ１は単結合又は２価の連結基を表し、Ｄｙｅは色素構造を表す。色素構造としては、一般的には、色素化合物から任意の水素原子を１個取り除いた色素残基が挙げられる。
ここで、特定色素重合体に含まれる複数の色素構造を有する構造単位は、すべて同じものであってもよく、互いに異なるものを含んでいてもよい。
【００２１】
前記一般式（Ａ）中、ＸＡ１は重合によって形成される連結基を表す。すなわち重合反応で形成される主鎖に相当する繰り返し単位を形成する部分を指す。なお、２つの＊で挟まれた部位が繰り返し単位となる。ＸＡ１としては、置換もしくは無置換の不飽和エチレン基を重合して形成される連結基、環状エーテルを開環重合して形成される連結基等が挙げられ、好ましくは、不飽和エチレン基を重合して形成される連結基である。具体的には以下に示す連結基等が挙げられるが、本発明においてはこれらに限定されるものではない。
なお、下記（Ｘ−１）〜（Ｘ−１５）において、＊はＬＡと連結する部位を表す。
【００２２】
【化３】
0005377595.tif 000004
【００２３】
前記一般式（Ａ）中、ＬＡ１は単結合または２価の連結基を表す。ＬＡ１が２価の連結基を表す場合の２価の連結基としては、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換の直鎖、分岐もしくは環状アルキレン基（例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、ブチレン基など）、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリーレン基（例えば、フェニレン基、ナフタレン基等）、置換もしくは無置換のヘテロ環連結基、−ＣＨ２＝ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、下記一般式（Ｌａ）で表される連結基、下記一般式（Ｌｂ）で表される連結基、又は下記一般式（Ｌｃ）で表される連結基等、及びこれらを２個以上連結して形成される連結基〔例えば、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−。ここで、Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。〕が挙げられる。ＬＡ１で表される２価の連結基は、本発明の効果を奏しうる範囲であれば何ら限定されない。
【００２４】
【化４】
0005377595.tif 000005
【００２５】
前記一般式（Ｌｂ）及び一般式（Ｌｃ）において、Ｒ２は水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。前記一般式（Ｌａ）、一般式（Ｌｂ）及び一般式（Ｌｃ）において、Ｒ３は水素原子、又は置換基を表し、ｋは０〜４の整数を表し、＊は前記一般式（Ａ）におけるＸＡ１及びＸＡ２と結合する位置を表し、＊＊は前記式におけるＤｙｅと結合する位置を表す。
【００２６】
特定色素重合体に含まれる色素構造、即ち、前記式におけるＤｙｅを構成する色素構造としては、特に制限はなく、公知の色素構造を含む種々のものを使用することができる。
公知の色素構造としては、例えば、アゾ色素、アゾメチン色素（インドアニリン色素、インドフェノール色素など）、ジピロメテン色素、キノン系色素（ベンゾキノン色素、ナフトキノン色素、アントラキノン色素、アントラピリドン色素など）、カルボニウム色素（ジフェニルメタン色素、トリフェニルメタン色素、キサンテン色素、アクリジン色素など）、キノンイミン色素（オキサジン色素、チアジン色素など）、アジン色素、ポリメチン色素（オキソノール色素、メロシアニン色素、アリーリデン色素、スチリル色素、シアニン色素、シアニン色素の中でもスクアリリウム色素、クロコニウム色素など）、キノフタロン色素、フタロシアニン色素、ペリノン色素、インジゴ色素、チオインジゴ色素、キノリン色素、ニトロ色素、ニトロソ色素、及びそれらの金属錯体色素などを挙げることができ、これらから任意の水素原子が少なくとも１個除かれた残基として構造単位中に導入される。
これらの色素構造の中でも、アゾ色素、アゾメチン色素、ジピロメテン色素、キノン系色素（中でもアントラキノン色素）、カルボニウム色素（中でもキサンテン色素）、ポリメチン色素（中でもシアニン色素、オキソノール色素）が好ましく、アゾ色素、ジピロメテン色素、アゾメチン色素、ポリメチン色素がより好ましく、ジピロメテン色素が特に好ましい。
具体的な化合物については「新版染料便覧」（有機合成化学協会編；丸善、１９７０）、「カラーインデックス」（Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ）、「色素ハンドブック」（大河原他編；講談社、１９８６）などに記載されている。
【００２７】
本明細書において、ジピロメテン色素とは、分子内に「ジピロメテン骨格」を有する化合物を指し、置換基等で修飾されたものを包含してジピロメテン色素と称する。なお、本明細書における「ジピロメテン骨格」とは、下記一般式（ＩＩＩ）以下に示す構造式で表される骨格を意味する。また、特定色素重合体に導入される色素構造としては、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるジピロメテン化合物と金属若しくは金属化合物とから得られるジピロメテン金属錯体化合物又はその互変異性体由来の色素構造である下記一般式（ＩＩＩ−１）〜一般式（ＩＩＩ−３）で示される色素構造が好ましい。
【００２８】
【化５】
0005377595.tif 000006
【００２９】
〔一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は各々独立に水素原子又は１価の置換基を表し、Ｒ７は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。ただし、Ｒ１とＲ６とが互いに結合して環を形成することはない。〕
【００３０】
上記一般式（ＩＩＩ）においてＲ１〜Ｒ６で表される置換基の具体例としては、以下に示す１価の基（以下、列記した１価の基の群を「置換基Ｒ」と総称する場合がある。）が挙げられる。
即ち、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４の、直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキル基で、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−ノルボルニル基、１−アダマンチル基）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜１８のアルケニル基で、例えば、ビニル基、アリル基、３−ブテン−１−イル基）、アリール基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリール基で、例えば、フェニル基、ナフチル基）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のヘテロ環基で、例えば、２−チエニル基、４−ピリジル基、２−フリル基、２−ピリミジニル基、１−ピリジル基、２−ベンゾチアゾリル基、１−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、ベンゾトリアゾール−１−イル基）、シリル基（好ましくは炭素数３〜３８、より好ましくは炭素数３〜１８のシリル基で、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリブチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ｔ−ヘキシルジメチルシリル基）、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のアルコキシ基で、例えば、メトキシ基、エトキシ基、１−ブトキシ基、２−ブトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ドデシルオキシ基、また、シクロアルキルオキシ基であれば、例えば、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ基、１−ナフトキシ基）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のヘテロ環オキシ基で、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のシリルオキシ基で、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４のアシルオキシ基で、例えば、アセトキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ドデカノイルオキシ基）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４のアルコキシカルボニルオキシ基で、例えば、エトキシカルボニルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、また、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ基であれば、例えば、シクロヘキシルオキシカルボニルオキシ基）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数７〜３２、より好ましくは炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニルオキシ基で、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜４８、よりこの好ましくは炭素数１〜２４のカルバモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基）、スルファモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のスルファモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルオキシ基、Ｎ−プロピルスルファモイルオキシ基）、アルキルスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３８、より好ましくは炭素数１〜２４のアルキルスルホニルオキシ基で、例えば、メチルスルホニルオキシ基、ヘキサデシルスルホニルオキシ基、シクロヘキシルスルホニルオキシ基）、
【００３１】
アリールスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数６〜３２、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールスルホニルオキシ基で、例えば、フェニルスルホニルオキシ基）、アシル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のアシル基で、例えば、ホルミル基、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、テトラデカノイル基、シクロヘキサノイル基）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４のアルコキシカルボニル基で、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルシクロヘキシルオキシカルボニル基）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３２、より好ましくは炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニル基で、例えば、フェノキシカルボニル基）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のカルバモイル基で、例えば、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ−プロピルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基、Ｎ−メチルＮ−フェニルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジシクロへキシルカルバモイル基）、アミノ基（好ましくは炭素数３２以下、より好ましくは炭素数２４以下のアミノ基で、例えば、アミノ基、メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ基、テトラデシルアミノ基、２−エチルへキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基）、アニリノ基（好ましくは炭素数６〜３２、より好ましくは６〜２４のアニリノ基で、例えば、アニリノ基、Ｎ−メチルアニリノ基）、ヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは１〜１８のヘテロ環アミノ基で、例えば、４−ピリジルアミノ基）、カルボンアミド基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは２〜２４のカルボンアミド基で、例えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、テトラデカンアミド基、ピバロイルアミド基、シクロヘキサンアミド基）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のウレイド基で、例えば、ウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基）、イミド基（好ましくは炭素数３６以下、より好ましくは炭素数２４以下のイミド基で、例えば、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４のアルコキシカルボニルアミノ基で、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ基）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３２、より好ましくは炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のスルホンアミド基で、例えば、メタンスルホンアミド基、ブタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基、シクロヘキサンスルホンアミド基）、スルファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のスルファモイルアミノ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイルアミノ基）、アゾ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のアゾ基で、例えば、フェニルアゾ基、３−ピラゾリルアゾ基）、
【００３２】
アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のアルキルチオ基で、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、オクチルチオ基、シクロヘキシルチオ基）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールチオ基で、例えば、フェニルチオ基）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のヘテロ環チオ基で、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２−ピリジルチオ基、１−フェニルテトラゾリルチオ基）、アルキルスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のアルキルスルフィニル基で、例えば、ドデカンスルフィニル基）、アリールスルフィニル基（好ましくは炭素数６〜３２、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールスルフィニル基で、例えば、フェニルスルフィニル基）、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のアルキルスルホニル基で、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、ヘキサデシルスルホニル基、オクチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールスルホニル基で、例えば、フェニルスルホニル基、１−ナフチルスルホニル基）、スルファモイル基（好ましくは炭素数３２以下、より好ましくは炭素数２４以下のスルファモイル基で、例えば、スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルスルファモイル基、Ｎ−シクロヘキシルスルファモイル基）、スルホ基、ホスホニル基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のホスホニル基で、例えば、フェノキシホスホニル基、オクチルオキシホスホニル基、フェニルホスホニル基）、ホスフィノイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のホスフィノイルアミノ基で、例えば、ジエトキシホスフィノイルアミノ基、ジオクチルオキシホスフィノイルアミノ基）を表す。
【００３３】
上述した１価の基が更に置換可能な基である場合には、上述した各基のいずれかによって更に置換されていてもよい。なお、２個以上の置換基を有している場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００３４】
前記一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ４とＲ５、及びＲ５とＲ６は、各々独立に、互いに結合して５員、６員、又は７員の環を形成していてもよい。なお、形成される環としては、飽和環又は不飽和環がある。この５員、６員、又は７員の飽和環又は不飽和環としては、例えば、ピロール環、フラン環、チオフェン環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピロリジン環、ピペリジン環、シクロペンテン環、シクロヘキセン環、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環が挙げられ、好ましくは、ベンゼン環、ピリジン環が挙げられる。
なお、形成される５員、６員、及び７員の環が、更に置換可能な基である場合には、前記置換基Ｒのいずれかで置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００３５】
［金属原子又は金属化合物］
本発明において、特定錯体を構成する金属原子又は金属化合物としては、錯体を形成可能な金属原子又は金属化合物であればいずれであってもよく、２価の金属原子、２価の金属酸化物、２価の金属水酸化物、又は２価の金属塩化物が含まれる。例えば、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｒｈ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ等の他に、ＡｌＣｌ、ＩｎＣｌ、ＦｅＣｌ、ＴｉＣｌ２、ＳｎＣｌ２、ＳｉＣｌ２、ＧｅＣｌ２などの金属塩化物、ＴｉＯ、ＶＯ等の金属酸化物、Ｓｉ（ＯＨ）２等の金属水酸化物も含まれる。
これらの中でも、錯体の安定性、分光特性、耐熱、耐光性、及び製造適性等の観点から、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、ＴｉＯ、又はＶＯが好ましく、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、又はＶＯが更に好ましく、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｃｏ、又はＶＯ（Ｖ＝Ｏ）が最も好ましい。
【００３６】
前記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物が金属原子又は金属化合物に配位した錯体において、好ましい態様を以下に示す。
即ち、前記一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１及びＲ６が、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シリル基、ヒドロキシル基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリノ基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はホスフィノイルアミノ基で表され、Ｒ２及びＲ５が、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基で表され、Ｒ３及びＲ４が、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シリル基、ヒドロキシル基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アニリノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、又はホスフィノイルアミノ基で表され、Ｒ７が、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基で表され、金属原子又は金属化合物が、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、ＴｉＯ、又はＶＯで表される態様が挙げられる。
【００３７】
前記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物が金属原子又は金属化合物に配位した錯体において、より好ましい態様を以下に示す。
即ち、前記一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１及びＲ６が、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アゾ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はホスフィノイルアミノ基で表され、Ｒ２及びＲ５が、各々独立に、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基で表され、Ｒ３及びＲ４が、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基で表され、Ｒ７が、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基で表され、金属原子又は金属化合物が、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、又はＶＯで表される態様が挙げられる。
【００３８】
前記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物が金属原子又は金属化合物に配位した錯体において、特に好ましい態様を以下に示す。
即ち、前記一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１及びＲ６が、各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アミノ基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アゾ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はホスフィノイルアミノ基で表され、Ｒ２及びＲ５が、各々独立に、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基で表され、Ｒ３及びＲ４が、各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基で表され、Ｒ７が、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基で表され、金属原子又は金属化合物が、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｃｏ、又はＶＯで表される態様が挙げられる。
【００３９】
特に、前記一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ３及びＲ４がそれぞれフェニル基であることが、堅牢性に優れる点から、好ましい。
また、前記一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ２及び／又はＲ５が、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルシクロヘキシルオキシカルボニル基であることが、溶剤溶解性に優れる点から、好ましい。
【００４０】
（一般式（ＩＩＩ−１）で表される化合物）
【００４１】
【化６】
0005377595.tif 000007
【００４２】
上記一般式（ＩＩＩ−１）中、Ｒ１〜Ｒ６は各々独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｒ７は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ｍａは金属原子又は金属化合物を表し、Ｘ１はＭａに結合可能な基を表し、Ｘ２はＭａの電荷を中和するために必要な基を表す。ただし、Ｒ１とＲ６とが互いに結合して環を形成することはない。なお、Ｘ１とＸ２とは互いに結合してＭａと共に５員、６員又は７員の環を形成していてもよい。なお、上記一般式（ＩＩＩ−１）で表される化合物は、互変異性体を含む。
【００４３】
上記一般式（ＩＩＩ−１）中のＲ１〜Ｒ６は、前記一般式（ＩＩＩ）中のＲ１〜Ｒ６と同義であり、好ましい態様も同様である。
上記一般式（ＩＩＩ−１）中のＭａは、金属原子又は金属化合物を表し、前述した特定錯体を構成する金属原子又は金属化合物と同義であり、その好ましい範囲も同様である。
上記一般式（ＩＩＩ−１）中のＲ７は、前記一般式（ＩＩＩ）中のＲ７と同義であり、好ましい態様も同様である。
【００４４】
上記一般式（ＩＩＩ−１）におけるＸ１は、Ｍａに結合可能な基であればいずれであってもよく、水、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール）等、更に「金属キレート」［１］坂口武一・上野景平著（１９９５年  南江堂）、同［２］（１９９６年）、同［３］（１９９７年）等、に記載の化合物に由来する基が挙げられる。
【００４５】
上記一般式（ＩＩＩ−１）に置けるＸ２は、Ｍａの電荷を中和するために必要な基を表し、例えば、ハロゲン原子、水酸基、カルボン酸基、燐酸基、スルホン酸基等が挙げられる。
【００４６】
上記一般式（ＩＩＩ−１）におけるＸ１とＸ２とは、互いに結合してＭａと共に５員、６員、又は７員の環を形成してもよい。形成される５員、６員、及び７員の環は、飽和環であっても不飽和環であってもよい。また、５員、６員、及び７員の環は、炭素原子及び水素原子のみで構成されていてもよい、窒素原子、酸素原子、及び硫黄原子から選ばれる原子を少なくとも１個有するヘテロ環であってもよい。
【００４７】
（一般式（ＩＩＩ−２）で表される化合物）
本発明におけるジピロメテン系染料としては、下記一般式（ＩＩＩ−２）で表される化合物であることが好ましい例の１つである。
【００４８】
【化７】
0005377595.tif 000008
【００４９】
上記一般式（ＩＩＩ−２）中、Ｒ１〜Ｒ６及びＲ８〜Ｒ１３は各々独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｒ７及びＲ１４は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ｍａは金属原子又は金属化合物を表す。ただし、Ｒ１とＲ６、およびＲ８とＲ１３とが互いに結合して環を形成することはない。なお、上記一般式（ＩＩＩ−２）で表される化合物は、互変異性体を含む。
【００５０】
上記一般式（ＩＩＩ−２）中のＲ１〜Ｒ６は、前記一般式（ＩＩＩ）中のＲ１〜Ｒ６と同義であり、好ましい態様も同様である。
上記一般式（ＩＩＩ−２）中のＲ８〜Ｒ１３で表される置換基は、前記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物のＲ１〜Ｒ６で表される置換基と同義であり、その好ましい態様も同様である。上記一般式（ＩＩＩ−２）で表される化合物のＲ８〜Ｒ１３で表される置換基が更に置換可能な基である場合には、前述した置換基Ｒのいずれかで置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００５１】
上記一般式（ＩＩＩ−２）中のＲ７は、前記一般式（ＩＩＩ）中のＲ７と同義であり、好ましい態様も同様である。
上記一般式（ＩＩＩ−２）中のＲ１４は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、Ｒ１４の好ましい範囲は、前記Ｒ７の好ましい範囲と同様である。Ｒ１４が更に置換可能な基である場合には、前述した置換基Ｒのいずれかで置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００５２】
上記一般式（ＩＩＩ−２）中のＭａは、金属又は金属化合物を表し、前述した特定錯体を構成する金属原子又は金属化合物と同義であり、その好ましい範囲も同様である。
【００５３】
上記一般式（ＩＩＩ−２）中、Ｒ８とＲ９、Ｒ９とＲ１０、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１２とＲ１３とが、互いに結合して、５員、６員、又は７員の飽和環又は不飽和環を形成していてもよい。形成される飽和環又は不飽和環としては、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ４とＲ５、及びＲ５とＲ６で形成される飽和環又は不飽和環と同義であり、好ましい例も同様である。
【００５４】
（一般式（ＩＩＩ−３）で表される化合物）
本発明におけるジピロメテン系染料としては、下記一般式（ＩＩＩ−３）で表される化合物であることが好ましい例の１つである。
【００５５】
【化８】
0005377595.tif 000009
【００５６】
上記一般式（ＩＩＩ−３）中、Ｒ２〜Ｒ５は各々独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｒ７は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ｍａは金属原子又は金属化合物を表す。Ｘ３及びＸ４は各々独立に、ＮＲ（Ｒは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基又はアリールスルホニル基を表す。）、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｙ１及びＹ２は各々独立に、ＮＲ（Ｒは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基又はアリールスルホニル基を表す。）、窒素原子又は炭素原子を表す。Ｒ８及びＲ９は各々独立に、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基又はヘテロ環アミノ基を表す。Ｒ８とＹ１は、互いに結合して５員、６員、又は７員の環を形成していてもよく、Ｒ９とＹ２は、互いに結合して５員、６員、又は７員の環を形成していてもよい。Ｘ５はＭａと結合可能な基を表し、ａは０、１又は２を表す。なお、上記一般式（ＩＩＩ−３）で表される化合物は、互変異性体を含む。
【００５７】
上記一般式（ＩＩＩ−３）中、Ｒ２〜Ｒ５、及びＲ７は、前記一般式（ＩＩＩ）中のＲ１〜Ｒ６、及びＲ７と同義であり、好ましい態様も同様である。
上記一般式（ＩＩＩ−３）中、Ｍａは金属又は金属化合物を表し、前述した特定錯体を構成する金属原子又は金属化合物と同義であり、その好ましい範囲も同様である。
【００５８】
上記一般式（ＩＩＩ−３）中、Ｒ８及びＲ９は、各々独立に、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３６、より好ましくは１〜１２の直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキル基で、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−アダマンチル基）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２４、より好ましくは２〜１２のアルケニル基で、例えば、ビニル基、アリル基、３−ブテン−１−イル基）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３６、より好ましくは６〜１８のアリール基で、例えば、フェニル基、ナフチル基）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは１〜１２のヘテロ環基で、例えば、２−チエニル基、４−ピリジル基、２−フリル基、２−ピリミジニル基、１−ピリジル基、２−ベンゾチアゾリル基、１−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、ベンゾトリアゾール−１−イル基）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３６、より好ましくは１〜１８のアルコキシ基で、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ドデシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２４、より好ましくは１〜１８のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基）、アルキルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３６、より好ましくは１〜１８のアルキルアミノ基で、例えば、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ基、ｔ−オクチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基）、アリールアミノ基（好ましくは炭素数６〜３６、より好ましくは６〜１８のアリールアミノ基で、例えば、フェニルアミノ基、ナフチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ基）、又はヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは１〜１２のヘテロ環アミノ基で、例えば、２−アミノピロール基、３−アミノピラゾール基、２−アミノピリジン基、３−アミノピリジン基）を表す。
【００５９】
上記一般式（ＩＩＩ−３）中、Ｒ８及びＲ９で表されるアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、又はヘテロ環アミノ基が、更に置換可能な基である場合には、前記置換基Ｒのいずれかで置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００６０】
上記一般式（ＩＩＩ−３）中、Ｘ３及びＸ４は、各々独立に、ＮＲ、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を表し、Ｒは、水素原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３６、より好ましくは１〜１２の直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキル基で、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−アダマンチル基）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２４、より好ましくは２〜１２のアルケニル基で、例えば、ビニル基、アリル基、３−ブテン−１−イル基）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３６、より好ましくは６〜１８のアリール基で、例えば、フェニル基、ナフチル基）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは１〜１２のヘテロ環基で、例えば、２−チエニル基、４−ピリジル基、２−フリル基、２−ピリミジニル基、１−ピリジル基、２−ベンゾチアゾリル基、１−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、ベンゾトリアゾール−１−イル基）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは２〜１８のアシル基で、例えば、アセチル基、ピバロイル基、２−エチルヘキシル基、ベンゾイル基、シクロヘキサノイル基）、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは１〜１８のアルキルスルホニル基で、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６〜２４、より好ましくは６〜１８のアリールスルホニル基で、例えば、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基）を表す。
前記Ｒのアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基は、更に、前記置換基Ｒのいずれかで置換されていてもよく、複数の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００６１】
上記一般式（ＩＩＩ−３）中、Ｙ１及びＹ２は、各々独立に、ＮＲ、窒素原子、又は炭素原子を表し、ここでＲは、前記Ｘ３及びＸ４におけるＲと同義である。
【００６２】
上記一般式（ＩＩＩ−３）中、Ｒ８とＹ１とが互いに結合して、Ｒ８、Ｙ１、及び炭素原子と共に５員環（例えば、シクロペンタン、ピロリジン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、テトラヒドロチオフェン、ピロール、フラン、チオフェン、インドール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン）、６員環（例えば、シクロヘキサン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、テトラヒドロピラン、ジオキサン、ペンタメチレンスルフィド、ジチアン、ベンゼン、ピペリジン、ピペラジン、ピリダジン、キノリン、キナゾリン）、又は７員環（例えば、シクロヘプタン、ヘキサメチレンイミン）を形成してもよい。
【００６３】
上記一般式（ＩＩＩ−３）中、Ｒ９とＹ２とが互いに結合して、Ｒ９、Ｙ２、及び炭素原子と共に５員環（例えば、シクロペンタン、ピロリジン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、テトラヒドロチオフェン、ピロール、フラン、チオフェン、インドール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン）、６員環（例えば、シクロヘキサン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、テトラヒドロピラン、ジオキサン、ペンタメチレンスルフィド、ジチアン、ベンゼン、ピペリジン、ピペラジン、ピリダジン、キノリン、キナゾリン）、又は７員環（例えば、シクロヘプタン、ヘキサメチレンイミン）を形成してもよい。
【００６４】
上記一般式（ＩＩＩ−３）中、Ｒ８とＹ１、及びＲ９とＹ２が結合して形成される５員、６員、及び７員の環が、更に置換可能な環である場合には、前記置換基Ｒのいずれかで説明した基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００６５】
上記一般式（ＩＩＩ−３）中、Ｘ５はＭａと結合可能な基を表し、前記一般式（ＩＩＩ−１）におけるＸ１と同様な基が挙げられる。ａは０、１、又は２を表す。
【００６６】
上記一般式（ＩＩＩ−３）で表される化合物の好ましい態様を以下に示す。
即ち、Ｒ２〜Ｒ５、Ｒ７、及びＭａは、それぞれ、前記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物と金属原子又は金属化合物とを含む錯体の好ましい態様であり、Ｘ３はＮＲ（Ｒは水素原子、アルキル基）、窒素原子、又は酸素原子であり、Ｘ４はＮＲａ（Ｒａは水素原子、アルキル基、ヘテロ環基）、又は酸素原子であり、Ｙ１はＮＲｃ（Ｒｃは水素原子、又はアルキル基）、窒素原子、又は炭素原子であり、Ｙ２は窒素原子、又は炭素原子であり、Ｘ５は酸素原子を介して結合する基であり、Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、又はアルキルアミノ基を表すか、Ｒ８とＹ１とが互いに結合して５員又は６員環を形成し、Ｒ９とＹ２とが互いに結合して５員、６員環を形成する、ａは０又は１で表される態様である。
【００６７】
上記一般式（ＩＩＩ−３）で表される化合物のより好ましい態様を以下に示す。
即ち、Ｒ２〜Ｒ５、Ｒ７、Ｍａはそれぞれ、前記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物と金属原子又は金属化合物とを含む錯体の好ましい態様であり、Ｘ３及びＸ４は、酸素原子であり、Ｙ１はＮＨであり、Ｙ２は窒素原子であり、Ｘ５は酸素原子を介して結合する基であり、Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、又はアルキルアミノ基を表すか、Ｒ８とＹ１とが互いに結合して５員又は６員環を形成し、Ｒ９とＹ２とが互いに結合して５員、６員環を形成する、ａは０又は１で表される態様である。
【００６８】
色素残基を構成するために前記一般式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−３）で表されるジピロメテン系金属錯体化合物から水素原子が１つ又は２つ外れる部位としては特に限定はないが、合成適合性の点で、Ｒ１〜Ｒ６のいずれか１つ又は２つの部位が好ましく、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５及びＲ６のいずれか１つ又は２つの部位がより好ましく、Ｒ４及びＲ９のいずれか１つ又は２つの部位が更に好ましい。
【００６９】
前記式中、Ｄｙｅは、好ましくは、既述の一般式（ＩＩＩ−１）又は一般式（ＩＩＩ−３）で表されるジピロメテン系金属錯体化合物の任意の水素原子をｎ個取り除いた色素残基である。
【００７０】
＊＊
次に、本発明の色素多量体に好適に使用される他の好適な色素について順次説明する。
（アゾ色素）
本発明に係る色素多量体（一般式（Ａ）で示される色素多量体）の態様の一つは、アゾ色素（アゾ化合物）に由来する部分構造を、色素部位の部分構造（前記一般式（Ａ）におけるＤｙｅ）として有する色素多量体である。本発明においてアゾ化合物とは、分子内にＮ＝Ｎ基を含む色素部位を有する化合物を総称するものである。
【００７１】
アゾ色素としては、公知のアゾ色素（例えば、置換アゾベンゼン（具体例として後述する（ＡＺ−４）〜（ＡＺ−６）等））から適宜選択して適用することができる。
アゾ色素としては、マゼンタ色素及びイエロー色素として知られるアゾ色素が適用でき、それらの中でも、特に、下記一般式（ｄ）、一般式（ｅ）、一般式（ｇ）、一般式（Ｉ−１）、一般式（Ｉ−２）、及び一般式（Ｖ）で表されるアゾ色素が好ましい。
【００７２】
<<マゼンタ色素>>
アゾ色素としては、マゼンタ色素である下記一般式（ｄ）で表されるアゾ色素が好適に挙げられる。
【００７３】
【化９】
0005377595.tif 000010
【００７４】
一般式（ｄ）中、Ｒ１〜Ｒ４は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表し、Ａは、アリール基、又は芳香族へテロ環基を表し、Ｚ１〜Ｚ３は、各々独立に、−Ｃ（Ｒ５）＝、又は−Ｎ＝を表し、Ｒ５は水素原子、又は置換基を表す。
【００７５】
一般式（ｄ）における各置換基について詳しく説明する。
一般式（ｄ）中、Ｒ１〜Ｒ４は、各々独立に、水素原子、又はアルキル基（好ましくは炭素数１〜３６、より好ましくは炭素数１〜１２の直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、ドデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−アダマンチル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２４、より好ましくは炭素数２〜１２のアルケニル基で、例えば、ビニル、アリル、３−ブテン−１−イル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３６、より好ましくは炭素数６〜１８のアリール基で、例えば、フェニル、ナフチル）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数１〜１２のヘテロ環基で、例えば、２−チエニル、４−ピリジル、２−フリル、２−ピリミジニル、１−ピリジル、２−ベンゾチアゾリル、１−イミダゾリル、１−ピラゾリル、ベンゾトリアゾール−１−イル）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数２〜１８のアシル基で、例えば、アセチル、ピバロイル、２−エチルヘキシル、ベンゾイル、シクロヘキサノイル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基で、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数６〜１５、より好ましくは炭素数６〜１０のアリールオキシカルボニル基で、例えば、フェノキシカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数２〜６のカルバモイル基で、例えば、ジメチルカルバモイル）、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数１〜１８のアルキルスルホニル基で、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、イソプロピルスルホニル、シクロヘキシルスルホニル）、又はアリールスルホニル基（好ましくは炭素数６〜２４、より好ましくは炭素数６〜１８のアリールスルホニル基で、例えば、フェニルスルホニル、ナフチルスルホニル）を表す。
【００７６】
Ｒ１及びＲ３は、好ましくは、各々独立に、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基である。Ｒ２及びＲ４は、好ましくは、各々独立に、水素原子、アルキル基である。
Ｒ１〜Ｒ４が、置換可能な基である場合には、例えば、前記置換基群Ａの項で説明した置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基を有する場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００７７】
Ｒ１とＲ２、Ｒ１とＲ５（Ｚ１又はＺ２が−Ｃ（Ｒ５）＝のとき）、Ｒ３とＲ４、Ｒ３とＲ５（Ｚ１が−Ｃ（Ｒ５）＝のとき）とは、互いに結合して、５員、又は６員の環を形成していてもよい。
【００７８】
Ｚ１〜Ｚ３は、各々独立に、−Ｃ（Ｒ５）＝、又は−Ｎ＝を表し、Ｒ５は水素原子、又は置換基を表す。Ｒ５の置換基としては、例えば、前記置換基の項で説明した置換基が挙げられる。Ｒ５の置換基が更に置換可能な基である場合には、例えば、前記置換基群Ａの項で説明した置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は、同一であっても異なっていてもよい。
【００７９】
Ｚ１〜Ｚ３としては、好ましくは、Ｚ１は−Ｎ＝であって、Ｚ２は−Ｃ（Ｒ５）＝又は−Ｎ＝であって、Ｚ３は−Ｃ（Ｒ５）＝である。更に好ましくは、Ｚ１が−Ｎ＝であって、Ｚ２及びＺ３が−Ｃ（Ｒ５）＝である。
【００８０】
Ａは、アリール基、又は芳香族へテロ環基を表す。Ａのアリール基、及び芳香族へテロ環基は、更に、例えば、前記置換基の項で説明した置換基を有していてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
Ａは、好ましくは芳香族ヘテロ環基である。更に好ましくは、イミダゾール環、ピラゾール環、トリアゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、１，２，４−チアジアゾール環、１，３，４−チアジアゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジンン環、ベンゾピラゾール環、ベンゾチアゾール環等が挙げられる。
【００８１】
Ａにおいて、多量体化（色素多量体の形成）に与る重合性基が導入される部位は、特に制限はないが、合成適合性の点で、Ｒ１、Ｒ２及びＡのいずれか１つ又は２つ以上に導入されることが好ましく、より好ましくは、Ｒ１及び／又はＡである。
【００８２】
一般式（ｄ）で表されるアゾ色素は、より好ましくは下記一般式（ｄ’）で表されるアゾ色素である。
【００８３】
【化１０】
0005377595.tif 000011
【００８４】
一般式（ｄ’）中、Ｒ１〜Ｒ４は、前記一般式（ｄ）におけるＲ１〜Ｒ４と同義であり、好ましい範囲も同様である。Ｒａは、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上の電子吸引性基を表し、Ｒｂは、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒｃはアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表す。
Ｒｂで表される置換基としては、例えば、前記置換基群Ａの項で説明した置換基が挙げられる。
【００８５】
アゾ色素としては、マゼンタ色素である下記一般式（ｅ）で表されるアゾ色素も好適に挙げられる。
【００８６】
【化１１】
0005377595.tif 000012
【００８７】
一般式（ｅ）中、Ｒ１１〜Ｒ１６は、各々独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ１１とＲ１２、及びＲ１５とＲ１６は、各々独立に、互いに結合して環を形成していてもよい。
【００８８】
一般式（ｅ）における各置換基について詳しく説明する。
Ｒ１１〜Ｒ１６は、各々独立に、水素原子又は１価の置換基を表す。１価の置換基としては、例えばハロゲン原子、炭素数１〜３０のアルキル基（ここでは、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含む飽和脂肪族基を意味する。）、炭素数２〜３０のアルケニル基（ここでは、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む二重結合を有する不飽和脂肪族基を意味する。）、炭素数２〜３０のアルキニル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数３〜３０のヘテロ環基、シアノ基、炭素数１〜３０の脂肪族オキシ基、炭素数６〜３０のアリールオキシ基、炭素数２〜３０のアシルオキシ基、炭素数１〜３０のカルバモイルオキシ基、炭素数２〜３０の脂肪族オキシカルボニルオキシ基、炭素数７〜３０のアリールオキシカルボニルオキシ基、炭素数０〜３０のアミノ基（アルキルアミノ基、アニリノ基及びヘテロ環アミノ基を含む。）、炭素数２〜３０のアシルアミノ基、炭素数１〜３０のアミノカルボニルアミノ基、炭素数２〜３０の脂肪族オキシカルボニルアミノ基、炭素数７〜３０のアリールオキシカルボニルアミノ基、炭素数０〜３０のスルファモイルアミノ基、炭素数１〜３０のアルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、炭素数１〜３０のアルキルチオ基、炭素数６〜３０のアリールチオ基、炭素数０〜３０のスルファモイル基、炭素数１〜３０のアルキルもしくはアリールスルフィニル基、炭素数１〜３０のアルキルもしくはアリールスルホニル基、炭素数２〜３０のアシル基、炭素数６〜３０のアリールオキシカルボニル基、炭素数２〜３０の脂肪族オキシカルボニル基、炭素数１〜３０のカルバモイル基、炭素数３〜３０のアリールもしくはヘテロ環アゾ基、イミド基が挙げられ、それぞれの基はさらに置換基を有していてもよい。
【００８９】
Ｒ１１及びＲ１２は、好ましくは、各々独立に、水素原子、ヘテロ環基、シアノ基であり、より好ましくはシアノ基である。
Ｒ１３及びＲ１４は、好ましくは、各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基であり、より好ましくは、置換もしくは無置換のアルキル基である。
Ｒ１５及びＲ１６は、好ましくは、各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基であり、より好ましくは、置換もしくは無置換のアルキル基である。
【００９０】
一般式（ｅ）において、多量体化（色素多量体の形成）に与る重合性基が導入される部位は、特に制限はないが、合成適合性の点で、Ｒ１３、Ｒ１５、及びＲ１６のいずれか１つ又は２つ以上に導入されることが好ましく、より好ましくは、Ｒ１３及び／又はＲ１５であり、更に好ましくはＲ１３である。
【００９１】
上記したアゾ色素の中でも、マゼンタ色素としては、一般式（ｅ）で表されるアゾ色素がより好ましい。
【００９２】
−イエロー色素−
アゾ色素としては、イエロー色素である下記一般式（ｇ）、一般式（Ｉ−１）、一般式（Ｉ−２）、及び一般式（Ｖ）で表されるアゾ色素（それらの互変異性体も含む）が、好適に挙げられる。
【００９３】
【化１２】
0005377595.tif 000013
【００９４】
一般式（ｇ）中、Ｒ３４は水素原子、又は置換基を表し、Ｒ３５は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、又はカルバモイル基を表す。Ｚ３０及びＺ３１は、各々独立に、−Ｃ（Ｒ３６）＝、又は−Ｎ＝を表し、Ｒ３６は水素原子、又は置換基を表す。Ａ３１は、アリール基、又は芳香族ヘテロ環基を表す。
【００９５】
一般式（ｇ）における各置換基について詳しく説明する。
Ｒ３４は、水素原子、又は１価の置換基を表し、前記置換基群Ａの項で説明した置換基が挙げられ、アリール基及びヘテロ環基が好ましく、フェニル基がより好ましい。
Ｒ３５は、水素原子、アルキル基（（好ましくは炭素数１〜３６、より好ましくは炭素数１〜１２の直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、ドデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−アダマンチル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２４、より好ましくは炭素数２〜１２のアルケニル基で、例えば、ビニル、アリル、３−ブテン−１−イル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３６、より好ましくは炭素数６〜１８のアリール基で、例えば、フェニル、ナフチル）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数１〜１２のヘテロ環基で、例えば、２−チエニル、４−ピリジル、２−フリル、２−ピリミジニル、１−ピリジル、２−ベンゾチアゾリル、１−イミダゾリル、１−ピラゾリル、ベンゾトリアゾール−１−イル）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数２〜１８のアシル基で、例えば、アセチル、ピバロイル、２−エチルヘキシル、ベンゾイル、シクロヘキサノイル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基で、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基）、又はカルバモイル基（好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜６のカルバモイル基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）を表す。
【００９６】
Ｚ３０及びＺ３１は、各々独立に、−Ｃ（Ｒ３６）＝、又は−Ｎ＝を表し、Ｒ３６は水素原子、又は置換基を表す。Ｒ３６の置換基としては、例えば、前記置換基群Ａの項で説明した置換基が挙げられる。Ｒ３６の置換基が更に置換可能な基である場合には、例えば、前記置換基群Ａの項で説明した置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は、同一であっても異なっていてもよい。
Ｚ３０及びＺ３１としては、好ましくは、Ｚ３０が−Ｎ＝であって、Ｚ３１が−Ｃ（Ｒ３６）＝である。
Ａ３１は、前記一般式（ｄ）におけるＡと同義であり、好ましい態様も同様である。
【００９７】
一般式（ｇ）において、多量体化（色素多量体の形成）に与る重合性基が導入される部位は、特に制限はないが、合成適合性の点で、Ｒ３４及び／又はＡ３１が好ましい。
【００９８】
【化１３】
0005377595.tif 000014
【００９９】
一般式（Ｉ−１）及び一般式（Ｉ−２）中、Ｒｉ１、Ｒｉ２及びＲｉ３は、それぞれ独立して１価の置換基を表す。ａは０〜５の整数を表す。ａが２以上の場合、隣接する２つのＲｉ１で連結し縮環を形成してもよい。ｂ及びｃは、それぞれ独立して０〜４の整数を表す。ｂ及びｃが１以上の場合、隣接する２つのＲｉ１で連結し縮環を形成してもよい。Ａ３２は、下記一般式（ＩＡ）、一般式（ＩＢ）又は一般式（ＩＣ）を表す。
【０１００】
【化１４】
0005377595.tif 000015
【０１０１】
一般式（ＩＡ）中、Ｒ４２は、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表す。Ｒ４３は、１価の置換基を表す。Ｒ４４は、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表す。
【０１０２】
【化１５】
0005377595.tif 000016
【０１０３】
一般式（ＩＢ）中、Ｒ４４及びＲ４５は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基、又はアリール基を表す。Ｔは、酸素原子又は硫黄原子を表す。
【０１０４】
【化１６】
0005377595.tif 000017
【０１０５】
一般式（ＩＣ）中、Ｒ４６は、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表す。Ｒ４７は、１価の置換基を表す。
【０１０６】
一般式（Ｉ−１）及び一般式（Ｉ−２）におけるＲｉ１、Ｒｉ２及びＲｉ３が表す１価の置換基としては、前記置換基群Ａの項で挙げた置換基が挙げられる。該１価の置換基としてより具体的には、アルキル基（好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜５の直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、ドデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−アダマンチル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３６、より好ましくは炭素数６〜１８のアリール基で、例えば、フェニル、ナフチル、スルホンアミド基）、アルケニル基（炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜５の直鎖、分岐鎖、又は環状のアルケニル基で、例えばビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル）、スルホ基、スルファモイル基（炭素数１〜１０のアルキルスルファモイル基が好ましい）が挙げられ、特に炭素数１〜５のアルキル基及び炭素数１〜１０のアルキルスルファモイル基が好ましい。ａは１〜３が好ましい。ｂ及びｃは１〜３が好ましい。
【０１０７】
一般式（ＩＡ）中、Ｒ４２は、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表し、特に炭素数１〜５のアルキル基及びフェニル基が好ましい。Ｒ４３で表される１価の置換基としては、前記置換基群Ａの項で挙げた置換基が挙げられ、特にシアノ基、カルバモイル基が好ましい。Ｒ４４は、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表し、特に炭素数１〜５のアルキル基及びフェニル基が好ましい。
【０１０８】
一般式（ＩＢ）中、Ｔは酸素原子又は硫黄原子を表し、酸素原子が好ましい。Ｒ４４及びＲ４５は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表し、特に炭素数１〜５のアルキル基及びフェニル基が好ましい。
【０１０９】
一般式（ＩＣ）中、Ｒ４６は、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表し、特に炭素数１〜５のアルキル基及びフェニル基が好ましい。Ｒ４７が表す１価の置換基としては、前記置換基群Ａの項で挙げた置換基が挙げられ、水素原子、アルキル基及びアリール基が好ましく、特に炭素数１〜５のアルキル基及びフェニル基が好ましい。
【０１１０】
【化１７】
0005377595.tif 000018
【０１１１】
一般式（Ｖ）中、ＭｖはＣｒ又はＣｏを表す。Ｒｖ１は酸素原子又は−ＣＯＯ−を表す。Ｒｖ２及びＲｖ３は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。ｖは０〜４の整数を表す。Ｒｖ４は１価の置換基を表す。ｖが２以上である場合、隣接するＲｖ４同士が互いに連結して環を形成してもよい。
Ｒｖ２及びＲｖ３としては、特に炭素数１〜５のアルキル基又はフェニル基が好ましい。Ｒｖ４が表す１価の置換基としては、前記置換基群Ａの項で挙げた置換基が挙げられ、特にアルキル基、アリール基、ニトロ基、スルファモイル基及びスルホ基が好ましく、炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基、ニトロ基が最も好ましい。
【０１１２】
上記したアゾ色素の中でも、イエロー色素としては、一般式（Ｉ−１）、一般式（Ｉ−２）及び一般式（Ｖ）で表されるアゾ色素が好ましい。
【０１１３】
以下にアゾ色素の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
【０１１４】
【化１８】
0005377595.tif 000019
【０１１５】
【化１９】
0005377595.tif 000020
【０１１６】
【化２０】
0005377595.tif 000021
【０１１７】
【化２１】
0005377595.tif 000022
【０１１８】
上記具体例のうち色特性及び耐熱性の観点より、特に、（ＡＺ−７）、（ＡＺ−９）、（ＡＺ−１１）、（ＡＺ−１３）、（ＡＺ−１４）、（ＡＺ−１５）、（ＡＺ−１６）、（ＡＺ−１７）、（ＡＺ−１９）、（ＡＺ−２０）、（ＡＺ−２１）、及び（ＡＺ−２２）が好ましい。
【０１１９】
（アントラキノン色素）
本発明に係る色素多量体の態様の一つは、アントラキノン色素（アントラキノンゾ化合物）に由来する部分構造を有するものである。該色素多量体としては、下記一般式（ＡＱ−１）〜（ＡＱ−３）で表される化合物（アントラキノン化合物）に由来する部分構造を、色素部位の部分構造（Ｄｙｅ）として有する色素多量体が含まれる。本発明においてアントラキノン化合物とは、分子内にアントラキノン骨格を含む色素部位を有する化合物を総称するものである。
【０１２０】
【化２２】
0005377595.tif 000023
【０１２１】
一般式（ＡＱ−１）中、Ａ及びＢは、それぞれ独立して、アミノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基又は水素原子を表す。ＸｑａはＯＲｑａ１又はＮＲｑａ２Ｒｑａ３を表す。Ｒｑａ１〜Ｒｑａ３は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒｑ１〜Ｒｑ４は置換基を表す。Ｒｑ１〜Ｒｑ４が取りうる置換基は、前記置換基群Ａの項で挙げた置換基と同様である。Ｒａ及びＲｂは、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。
【０１２２】
一般式（ＡＱ−２）中、Ｃ及びＤは、一般式（ＡＱ−１）中のＡ及びＢと同義である。ＸｑｂはＯＲｑｂ１又はＮＲｑｂ２Ｒｑｂ３を表す。Ｒｑｂ１〜Ｒｑｂ３は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒｑ５〜Ｒｑ８は置換基を表す。Ｒｑ５〜Ｒｑ８は、一般式（ＡＱ−１）中のＲｑ１〜Ｒｑ４と同義である。Ｒｃは、一般式（ＡＱ−１）中のＲａ又はＲｂと同義である。
【０１２３】
一般式（ＡＱ−３）中、Ｅ及びＦは、一般式（ＡＱ−１）中のＡ及びＢと同義である。ＸｑｃはＯＲｑｃ１又はＮＲｑｃ２Ｒｑｃ３を表す。Ｒｑｃ１〜Ｒｑｃ３はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒｑ９〜Ｒｑ１２は、一般式（ＡＱ−１）中のＲｑ１〜Ｒｑ４と同義である。Ｒｄは、一般式（ＡＱ−１）中のＲａ又はＲｂと同義である。
【０１２４】
一般式（ＡＱ−１）中、Ａ及びＢは水素原子であることが好ましい。Ｘｑａは、ＯＲｑａ１（Ｒｑａ１は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基又はフェニル基）、ＮＲｑａ２Ｒａｑ３（Ｒｑａ２は水素原子、Ｒｑａ３は炭素数１〜５のアルキル基又はフェニル基）であることが好ましい。Ｒｑ１〜Ｒｑ４は水素原子、ハロゲン原子又はアルコキシ基が好ましい。Ｒａは水素原子であることが好ましい。Ｒｂは、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基又はフェニル基であることが好ましい。
【０１２５】
一般式（ＡＱ−２）中、Ｃ及びＤは水素原子であることが好ましい。ＸｑｂはＯＲｑｂ１（Ｒｑｂ１は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基又はフェニル基）、ＮＲｑｂ２Ｒｂｑ３（Ｒｑｂ２は水素原子、Ｒｑｂ３は炭素数１〜５のアルキル基又はフェニル基）であることが好ましい。Ｒｑ５〜Ｒｑ８は水素原子、ハロゲン原子又はアルコキシ基が好ましい。Ｒｃは水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基であることが好ましい。
【０１２６】
一般式（ＡＱ−３）中、Ｅ及びＦは水素原子であることが好ましい。ＸｑｃはＯＲｑｃ１（Ｒｑｃ１は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基又はフェニル基）、ＮＲｑｃ２Ｒｃｑ３（Ｒｑｃ２は水素原子、Ｒｑｃ３は炭素数１〜５のアルキル基又はフェニル基）であることが好ましい。Ｒｑ９〜Ｒｑ１２は水素原子、ハロゲン原子又はアルコキシ基が好ましい。Ｒｄは水素原子、炭素数１〜５のアルキル基又はフェニル基であることが好ましい。
【０１２７】
以下にアントラキノン色素の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
【０１２８】
【化２３】
0005377595.tif 000024
【０１２９】
【化２４】
0005377595.tif 000025
【０１３０】
上記具体例のうち、色特性及び耐熱性の観点より、特に（ａｑ−１）〜（ａｑ−４）、（ａｑ−１３）、（ａｑ−１４）及び（ａｑ−１５）が好ましい。
が好ましい。
【０１３１】
（トリフェニルメタン色素）
本発明に係る色素多量体の態様の一つは、トリフェニルメタン色素（トリフェニルメタン化合物）に由来する部分構造を有するものである。該色素多量体としては、下記一般式（ＴＰ）で表される化合物（トリフェニルメタン化合物）に由来する部分構造を、色素部位の部分構造（Ｄｙｅ）として有する色素多量体が含まれる。本発明においてトリフェニルメタン化合物とは、分子内にトリフェニルメタン骨格を含む色素部位を有する化合物を総称するものである。
【０１３２】
【化２５】
0005377595.tif 000026
【０１３３】
一般式（ＴＰ）中、Ｒｔｐ１〜Ｒｔｐ４は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒｔｐ５は、水素原子、アルキル基、アリール基又はＮＲｔｐ９Ｒｔｐ１０（Ｒｔｐ９及びＲｔｐ１０は水素原子、アルキル基又はアリール基を表す）を表す。Ｒｔｐ６、Ｒｔｐ７及びＲｔｐ８は、置換基を表す。ａ、ｂ及びｃは、０〜４の整数を表す。ａ、ｂ及びｃが２以上の場合、Ｒｔｐ６、Ｒｔｐ７及びＲｔｐ８は、それぞれ連結して環を形成してもよい。Ｘ−はアニオンを表す。
【０１３４】
Ｒｔｐ１〜Ｒｔｐ６として、好ましくは水素原子、炭素数１〜５の直鎖又は分岐のアルキル基及びフェニル基が好ましい。Ｒｔｐ５は水素原子又はＮＲｔｐ９Ｒｔｐ１０が好ましく、ＮＲｔｐ９Ｒｔｐ１０であることが最も好ましい。Ｒｔｐ９及びＲｔｐ１０は水素原子、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐のアルキル基又はフェニル基が好ましい。Ｒｔｐ６、Ｒｔｐ７及びＲｔｐ８が表す置換基は、前記置換基群Ａの項で挙げた置換基を用いることができるが、特に、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐のアルキル基、炭素数１〜５のアルケニル基、炭素数６〜１５のアリール基、カルボキシル基又はスルホ基が好ましく、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐のアルキル基、炭素数１〜５のアルケニル基、フェニル基又はカルボキシル基がさらに好ましい。特に、Ｒｔｐ６、Ｒｔｐ８は、炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、Ｒｔｐ７はアルケニル基（特に隣接した２つのアルケニル基が連結したフェニル基が好ましい）、フェニル基又はカルボキシル基が好ましい。
【０１３５】
ａ、ｂ又はｃは、それぞれ独立に０〜４の整数を表す。特にａ及びｂは０〜１が好まく、ｃは０〜２が好ましい。
【０１３６】
Ｘ−はアニオンを表す。Ｘ−として、具体的には、フッ素アニオン、塩素アニオン、臭素アニオン、ヨウ素アニオン、過塩素酸アニオン、チオシアン酸アニオン、六フッ化リンアニオン、六フッ化アンチモンアニオン、四フッ化ホウ素アニオン等の無機系アニオン、酢酸アニオン、安息香酸アニオン等のカルボン酸アニオン、ベンゼンスルホン酸アニオン、トルエンスルホン酸アニオン、トリフルオロメタンスルホン酸アニオン等の有機スルホン酸アニオン、オクチルリン酸アニオン、ドデシルリン酸アニオン、オクタデシルリン酸アニオン、フェニルリン酸アニオン、ノニルフェニルリン酸アニオン等の有機リン酸アニオン等が挙げられる。Ｘ−は色素骨格と連結してもよく、又は色素多量体の一部（高分子鎖等）と連結してもよい。
Ｘ−は、フッ素アニオン、塩素アニオン、臭素アニオン、ヨウ素アニオン、過塩素酸アニオン、カルボン酸アニオンであることが好ましく、過塩素酸アニオン、カルボン酸アニオンであることが最も好ましい。
【０１３７】
下記に一般式（ＴＰ）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
【０１３８】
【化２６】
0005377595.tif 000027
【０１３９】
【化２７】
0005377595.tif 000028
【０１４０】
上記具体例のうち、色特性及び耐熱性の観点より、特に（ｔｐ−４）、（ｔｐ−５）、（ｔｐ−６）及び（ｔｐ−８）が好ましい。
【０１４１】
（キサンテン色素）
本発明における色素多量体の好ましい態様は、キサンテン色素（キサンテン化合物）に由来する部分構造を有するものである。該色素多量体としては、下記一般式（Ｊ）で表されるキサンテン化合物に由来する部分構造を、色素部位の部分構造（Ｄｙｅ）として有する色素多量体が含まれる。
【０１４２】
【化２８】
0005377595.tif 000029
【０１４３】
一般式（Ｊ）中、Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ８３及びＲ８４は、各々独立に、水素原子又は１価の置換基を表し、Ｒ８５は、各々独立に１、価の置換基を表し、ｍは、０から５の整数を表す。Ｘ−は、アニオンを表す。
一般式（Ｊ）におけるＲ８１〜Ｒ８４及びＲ８５が取りうる置換基は、前記置換基群Ａの項で挙げた置換基と同様である。
【０１４４】
一般式（Ｊ）中のＲ８１とＲ８２、Ｒ８３とＲ８４、及びｍが２以上の場合のＲ８５同士は、各々独立に、互いに結合して５員、６員若しくは７員の飽和環、又は５員、６員若しくは７員の不飽和環を形成していてもよい。形成される５員、６員又は７員の環が、さらに置換可能な基である場合には、前記Ｒ８１〜Ｒ８５で説明した置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
上記一般式（Ｊ）中のＲ８１とＲ８２、Ｒ８３とＲ８４、及びｍが２以上の場合のＲ８５同士は、各々独立に、互いに結合して、置換基を有しない５員、６員並びに７員の飽和環又は５員、６員並びに７員の不飽和環を形成する場合、置換基を有しない５員、６員並びに７員の飽和環又は５員、６員並びに７員の不飽和環としては、例えば、ピロール環、フラン環、チオフェン環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピロリジン環、ピペリジン環、シクロペンテン環、シクロヘキセン環、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環が挙げられ、好ましくは、ベンゼン環、ピリジン環が挙げられる。
【０１４５】
特に、Ｒ８２及びＲ８３は水素原子であり、Ｒ８１及びＲ８４は置換又は無置換のフェニル基であることが好ましい。また、Ｒ８５はハロゲン原子、炭素数１〜５の直鎖又は分岐のアルキル基、スルホ基、スルホンアミド基、カルボキシル基であることが好ましい。Ｒ８１及びＲ８４のフェニル基が有する置換基は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５の直鎖又は分岐のアルキル基、スルホ基、スルホンアミド基、カルボキシル基であることが最も好ましい。
【０１４６】
Ｘ−はアニオンを表す。Ｘ−として、具体的には、フッ素アニオン、塩素アニオン、臭素アニオン、ヨウ素アニオン、過塩素酸アニオン、チオシアン酸アニオン、六フッ化リンアニオン、六フッ化アンチモンアニオン、四フッ化ホウ素アニオン等の無機系アニオン、酢酸アニオン、安息香酸アニオン等のカルボン酸アニオン、ベンゼンスルホン酸アニオン、トルエンスルホン酸アニオン、トリフルオロメタンスルホン酸アニオン等の有機スルホン酸アニオン、オクチルリン酸アニオン、ドデシルリン酸アニオン、オクタデシルリン酸アニオン、フェニルリン酸アニオン、ノニルフェニルリン酸アニオン等の有機リン酸アニオン等が挙げられる。Ｘ−は色素骨格と連結してもよく、又は色素多量体の一部（高分子鎖等）と連結してもよい。
Ｘ−はフッ素アニオン、塩素アニオン、臭素アニオン、ヨウ素アニオン、過塩素酸アニオン、カルボン酸アニオンであることが好ましく、過塩素酸アニオン、カルボン酸アニオンであることが最も好ましい。
【０１４７】
一般式（Ｊ）で表されるキサンテン骨格を有する化合物は、文献記載の方法で合成することができる。具体的には、テトラへドロン  レターズ、２００３年、ｖｏｌ.４４,Ｎｏ.２３、４３５５〜４３６０頁、テトラへドロン、２００５年、ｖｏｌ.６１,Ｎｏ.１２、３０９７〜３１０６頁などに記載の方法を適用することができる。
【０１４８】
以下にキサンテン化合物の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
【０１４９】
【化２９】
0005377595.tif 000030
【０１５０】
式（１ａ）〜（１ｆ）中、Ｒｂ及びＲｃは、それぞれ独立に、水素原子、−ＳＯ３−、−ＣＯ２Ｈ又は−ＳＯ２ＮＨＲａを表す。Ｒｄ、Ｒｅ及びＲｆは、それぞれ独立に、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｎａ又は−ＳＯ２ＮＨＲａを表す。
Ｒｇ、Ｒｈ及びＲｉは、それぞれ独立に、水素原子、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ又は−ＳＯ２ＮＨＲａを表す。
Ｒａは、１〜１０のアルキル基、好ましくは、２−エチルヘキシル基を表す。Ｘ及びａは、上記と同じ意味を表す。）
式（１ｂ）で表される化合物は、式（１ｂ−１）で表される化合物の互変異性体である。
なかでも、色特性及び耐熱性の観点より特に式（１ｅ）及び式（１ｆ）が好ましい。
【０１５１】
（シアニン色素）
本発明に係る色素多量体の態様の一つは、シアニン色素（シアニン化合物）に由来する部分構造を有するものである。該色素多量体としては、下記一般式（ＰＭ）で表される化合物（シアニン化合物）に由来する部分構造を、色素部位の部分構造（Ｄｙｅ）として有する色素多量体が含まれる。本発明においてシアニン化合物とは、分子内にシアニン骨格を含む色素部位を有する化合物を総称するものである。
【０１５２】
【化３０】
0005377595.tif 000031
【０１５３】
一般式（ＰＭ）中、環Ｚ１及び環Ｚ２は、それぞれ独立に置換基を有してもよい複素環を表す。ｌは０以上３以下の整数を表す。Ｘ−はアニオンを表す。
【０１５４】
環Ｚ１及び環Ｚ２は、それぞれ独立して、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、オキサゾリン、チアゾール、チアゾリン、ベンゾチアゾール、インドレニン、ベンゾインドレニン、１，３−チアジアジン等が挙げられる。
環Ｚ１及び環Ｚ２が取りうる置換基は、前記置換基群Ａの項で挙げた置換基と同様である。Ｘ−はフッ素アニオン、塩素アニオン、臭素アニオン、ヨウ素アニオン、過塩素酸アニオン、チオシアン酸アニオン、六フッ化リンアニオン、六フッ化アンチモンアニオン、四フッ化ホウ素アニオン等の無機系アニオン、酢酸アニオン、安息香酸アニオン等のカルボン酸アニオン、ベンゼンスルホン酸アニオン、トルエンスルホン酸アニオン、トリフルオロメタンスルホン酸アニオン等の有機スルホン酸アニオン、オクチルリン酸アニオン、ドデシルリン酸アニオン、オクタデシルリン酸アニオン、フェニルリン酸アニオン、ノニルフェニルリン酸アニオン等の有機リン酸アニオン等が挙げられる。Ｘは色素骨格と連結してもよく、又は色素多量体の一部（高分子鎖等）と連結してもよい。
【０１５５】
一般式（ＰＭ）で表される化合物は、下記一般式（ＰＭ−２）で表される化合物であることが好ましい。
【０１５６】
【化３１】
0005377595.tif 000032
【０１５７】
一般式（ＰＭ−２）中、環Ｚ５及び環Ｚ６は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいベンゼン環又は置換基を有していてもよいナフタレン環を表す。
Ｙ−は、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＣｌＯ４−、ＯＨ−、１価の有機カルボン酸アニオン、１価の有機スルホン酸アニオン、１価のホウ素アニオン又は１価の有機金属錯体アニオンを表す。Ｙ−は色素骨格と連結してもよく、又は色素多量体の一部（高分子鎖等）と連結してもよい。
ｎは、０以上３以下の整数を表す。
Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、炭素原子又は窒素原子を表す。
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい１価の炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基を表す。
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に水素原子又は１価の炭素数１〜６の脂肪族炭化水素基を表すか、１個のＲ３と１個のＲ４とが一緒になって形成された２価の炭素数２〜６の脂肪族炭化水素基を表す。
ａ及びｂは、それぞれ独立に、０以上２以下の整数を表す。
【０１５８】
一般式（ＰＭ−２）中、Ｙ−はフッ素アニオン、塩素アニオン、臭素アニオン、ヨウ素アニオン、過塩素酸アニオン、カルボン酸アニオンであることが好ましく、塩素アニオン、過塩素アニオン、カルボン酸アニオンであることが最も好ましい。ｎは１であることが好ましい。Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立に酸素原子、硫黄原子又は炭素原子であることが好ましく、双方が炭素原子であることが最も好ましい。
【０１５９】
以下に、シアニン化合物の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
【０１６０】
【化３２】
0005377595.tif 000033
【０１６１】
具体例のうち、（ｐｍ−１）〜（ｐｍ−６）、（ｐｍ−９）及び（ｐｍ−１０）で表される構造が好ましく、中でも、色特性及び耐熱性の観点より、（ｐｍ−１）、（ｐｍ−２）及び（ｐｍ−１０）で表される色素構造が特に好ましい。
【０１６２】
（スクアリリウム色素）
本発明に係る色素多量体の態様の一つは、スクアリリウム色素（スクアリリウム化合物）に由来する部分構造を有するものである。該色素多量体としては、下記一般式（Ｋ）で表される化合物（スクアリリウム化合物）に由来する部分構造を、色素部位の部分構造（Ｄｙｅ）として有する色素多量体が含まれる。本発明においてスクアリリウム化合物とは、分子内にスクアリリウム骨格を含む色素部位を有する化合物を総称するものである。
【０１６３】
【化３３】
0005377595.tif 000034
【０１６４】
一般式（Ｋ）中、Ａ及びＢは、それぞれ独立に、アリール基又はヘテロ環基を表す。アリール基としては、好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは６〜２４のアリール基で、例えば、フェニル、ナフチル等が挙げられる。ヘテロ環基としては五員環又は六員環のへテロ環基が好ましく、例えばピロイル、イミダゾイル、ピラゾイル、チエニル、ピリジル、ピリミジル、ピリダジル、トリアゾール−１−イル、チエニル、フリル、チアジアゾイル等が挙げられる。
一般式（Ｋ）で現される化合物としては、特に下記一般式（Ｋ−１）、一般式（Ｋ−２）、一般式（Ｋ−３）又は一般式（Ｋ−４）で表される化合物であることが好ましい。
【０１６５】
【化３４】
0005377595.tif 000035
【０１６６】
一般式（Ｋ−１）中、Ｒ９１、Ｒ９２、Ｒ９４、Ｒ９５、Ｒ９６、及びＲ９８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、直鎖もしくは分岐のアルキル基、シクロアルキル基、直鎖もしくは分岐のアルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基（アルキルアミノ基、アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、又はシリル基を表す。
Ｒ９３及びＲ９７は、それぞれ独立に、水素原子、直鎖もしくは分岐のアルキル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。
Ｒ９１とＲ９２、及び、Ｒ９５とＲ９６は、それぞれ、互いに連結して環を形成してもよい。
一般式（Ｋ−１）中のＲ９１、Ｒ９２、Ｒ９４、Ｒ９５、Ｒ９６、Ｒ９８が取りうる置換基は、前記置換基群Ａの項で挙げた置換基と同様である。
【０１６７】
Ｒ９１〜Ｒ９８は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ヒドロキシ基、アミノ基、アリール基又はヘテロ環基であることが好ましく、Ｒ９３、Ｒ９４、Ｒ９７及びＲ９８はアルキル基であり、且つ、Ｒ９１とＲ９２、及びＲ９５とＲ９６が互いに連結してアリール環を形成していることがさらに好ましく、Ｒ９３、Ｒ９４、Ｒ９７及びＲ９８は炭素数１〜２０のアルキル基であり、且つ、Ｒ９１とＲ９２、及びＲ９５とＲ９６が互いに連結してベンゼン環を形成していることが最も好ましい。
【０１６８】
【化３５】
0005377595.tif 000036
【０１６９】
一般式（Ｋ−２）中、Ｒ１０１、Ｒ１０３、Ｒ１０４、Ｒ１０５、Ｒ１０７及びＲ１０８は、前記一般式（Ｋ−１）におけるＲ９１、Ｒ９３、Ｒ９４、Ｒ９５、Ｒ９７及びＲ９８とそれぞれ同義である。Ｒ１０３及びＲ１０７は、前記一般式（Ｋ−１）におけるＲ９３及びＲ９７と同義である。
【０１７０】
一般式（Ｋ−２）中、Ｒ１０１、Ｒ１０３、Ｒ１０４、Ｒ１０５、Ｒ１０７及びＲ１０８は、水素原子、アルキル基、ヒドロキシ基、アミノ基、アリール基、又はヘテロ環基であることが好ましく、Ｒ１０１、Ｒ１０３、Ｒ１０５及びＲ１０７はアルキル基又はアリール基であり、且つ、Ｒ１０４及びＲ１０８はヒドロキシ基又はアミノ基であることがさらに好ましく、Ｒ１０１、Ｒ１０３、Ｒ１０５及びＲ１０７は炭素数１〜２０のアルキル基であり、且つ、Ｒ１０４及びＲ１０８はヒドロキシ基であることがさらに好ましい。Ｒ１０３及びＲ１０７は水素原子、直鎖又は分岐のアルキル基、及びアリール基が好ましく、炭素数１〜５のアルキル基及びフェニル基がさらに好ましい。
【０１７１】
【化３６】
0005377595.tif 000037
【０１７２】
一般式（Ｋ−３）中、Ｒ１０９、Ｒ１１０、Ｒ１１１、Ｒ１１２、Ｒ１１３、Ｒ１１４、Ｒ１１５、Ｒ１１８及びＲ１１９は、前記一般式（Ｋ−３）におけるＲ９１、Ｒ９３、Ｒ９４、Ｒ９５、Ｒ９７及びＲ９８と同義である。Ｒ１１６及びＲ１１７は、前記一般式（Ｋ−１）におけるＲ９３及びＲ９７と同義である。
【０１７３】
一般式（ｋ−３）中、Ｒ１０９、Ｒ１０９、Ｒ１０９、Ｒ１０９、Ｒ１１３、Ｒ１１４、Ｒ１１５、Ｒ１１８及びＲ１１９は、水素原子、ハロゲン原子、直鎖もしくは分岐のアルキル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基であることが好ましい。特に、Ｒ１０９、Ｒ１１３、Ｒ１１５、Ｒ１１８及びＲ１１９は、水素原子であり、Ｒ１１０、Ｒ１１１及びＲ１１２は、水素原子又はアルコキシ基であり、Ｒ１１４は、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１〜５のアルキル基、又は炭素数１〜５のアルコキシ基であることが最も好ましい。
【０１７４】
【化３７】
0005377595.tif 000038
【０１７５】
一般式（Ｋ−４）中、Ｒ１２０は、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、又はアルケニル基を表す。ｍは１〜４の整数を表す。ｎは０〜４の整数を表す。
Ｒ１２０は、特に、炭素数１〜５のアルキル基、又は炭素数１〜５のアルコキシ基が好ましい。ｍは１〜３が好ましく、ｍが３であることが最も好ましい。ｎは０〜３が好ましく、０又は１が好ましい。
【０１７６】
本発明における色素構造を形成しうる色素化合物としては、前記一般式（Ｋ−１）で現されるスクアリリウム化合物が色相の観点から好ましい。
前記一般式（Ｋ−１）〜一般式（Ｋ−４）で表されるスクアリリウム化合物は、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｐｅｒｋｉｎ  Ｔｒａｎｓ．１，２０００，５９９．に記載の方法を適用して合成することができる。
【０１７７】
下記に一般式（Ｋ−１）〜（Ｋ−４）で表されるスクアリリウム化合物の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
【０１７８】
【化３８】
0005377595.tif 000039
【０１７９】
上記具体例のうち、色特性及び耐熱性の観点から（ｓｑ−１）、（ｓｑ−２）、（ｓｑ−３）、（ｓｑ−７）、（ｓｑ−８）、（ｓｑ−９）、（ｓ９−９）、（ｓｑ−１０）、（ｓｑ−１１）及び（ｓｑ−１２）が好ましい。
【０１８０】
（キノフタロン色素）
本発明に係る色素多量体の態様の一つは、キノフタロン色素（キノフタロン化合物）に由来する部分構造を有するものである。該色素多量体としては、下記一般式（ＱＰ）で表される化合物（キノフタロン化合物）に由来する部分構造を、色素部位の部分構造（Ｄｙｅ）として有する色素多量体が含まれる。本発明においてキノフタロン化合物とは、分子内にキノフタロン骨格を含む色素部位を有する化合物を総称するものである。
【０１８１】
【化３９】
0005377595.tif 000040
【０１８２】
一般式（ＱＰ）中、Ｒｑｐ１〜Ｒｑｐ６はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒｑｐ１〜Ｒｑｐ６の少なくとも２つが隣接位にある場合は、互いに結合して環を形成してもよく、該環がさらに置換基を有してもよい。
【０１８３】
Ｒｑｐ１〜Ｒｑｐ６が表す置換基は、前記置換基群Ａの項で挙げた置換基を表す。Ｒｑｐ１〜Ｒｑｐ６が表す置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基及びアリール基が好ましい。特に、Ｒｑｐ１とＲｑｐ２、及びＲｑｐ５とＲｑｐ６は互いに連結して置換もしくは無置換のフェニル基を形成することが好ましい。Ｒｑｐ３及びＲｑｐ４は水素原子又は塩素原子、臭素原子であることが好ましい。
【０１８４】
Ｒｑｐ１とＲｑｐ２、及びＲｑｐ５とＲｑｐ６は互いに連結して形成するフェニル基が有してもよい置換基としては、前記置換基の項で挙げた置換基が挙げられるが、ハロゲン原子、カルバモイル基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基及びアルコキシカルボニル基が挙好ましい。
【０１８５】
以下に一般式（ＱＰ）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
【０１８６】
【化４０】
0005377595.tif 000041
【０１８７】
上記具体例のうち、色特性及び耐熱性の観点から（ＱＰ−１）〜（ＱＰ−５）が好ましい。
【０１８８】
（フタロシアニン色素）
本発明に係る色素多量体の態様の一つは、フタロシアニン色素（フタロシアニン化合物）に由来する部分構造を有するものである。該色素多量体としては、下記一般式（Ｆ）で表される化合物（フタロシアニン化合物）に由来する部分構造を、色素部位の部分構造（Ｄｙｅ）として有する色素多量体が含まれる。本発明においてフタロシアニン化合物とは、分子内にフタロシアニン骨格を含む色素部位を有する化合物を総称するものである。
【０１８９】
【化４１】
0005377595.tif 000042
【０１９０】
一般式（Ｆ）中、Ｍ１は金属類を表し、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４は、各々独立に、水素原子、炭素原子及び窒素原子より選ばれる原子を含んで構成される６員環を形成するために必要な原子群を表す。
【０１９１】
一般式（Ｆ）を詳しく説明する。
一般式（Ｆ）中、Ｍ１で表される金属類としては、例えば、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｒｈ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、及びＦｅ等の金属原子、ＡｌＣｌ、ＩｎＣｌ、ＦｅＣｌ、ＴｉＣｌ２、ＳｎＣｌ２、ＳｉＣｌ２、ＧｅＣｌ２などの金属塩化物、ＴｉＯ、ＶＯ等の金属酸化物、並びにＳｉ（ＯＨ）２等の金属水酸化物が含まれるが、特にＣｕ、Ｚｎが好ましい。
【０１９２】
一般式（Ｆ）中、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４は、各々独立に、水素原子、炭素原子、窒素原子より選ばれる原子を含んで構成される６員環を形成するために必要な原子群を表す。該６員環は、飽和環であっても、不飽和環であってもよく、無置換であっても置換基を有していてもよい。置換基としては、前記置換基群Ａの項で挙げた置換基が挙げられる。また該６員環が２個以上の置換基を有する場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。更に該６員環は、他の５員又は６員の環と縮合していてもよい。
６員環には、ベンゼン環、シクロヘキサン環などが含まれる。
一般式（Ｆ）で表されるフタロシアニン色素残基の中でも、特に下記一般式（Ｆ−１）で表されるフタロシアニン色素に由来する残基が好ましい。
【０１９３】
【化４２】
0005377595.tif 000043
【０１９４】
一般式（Ｆ−１）において、Ｍ２は前記一般式（Ｆ）におけるＭ１と同義であり、その  一般式（Ｆ−１）において、Ｍ２は前記一般式（Ｆ）におけるＭ１と同義であり、その好ましい態様も同様である。
前記一般式（Ｆ−１）中、Ｒ１０１〜Ｒ１１６は各々独立に、水素原子又は置換基を表し、Ｒ１０１〜Ｒ１１６で表される置換基が、更に置換可能な基である場合には、前記の置換基群Ａの項で説明した基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
Ｒ１０１〜Ｒ１１６で表される置換基は、上記の中でも、水素原子、ＳＯ２ＮＲ１１７Ｒ１１８（Ｒ１１７及びＲ１１８は水素原子、直鎖又は分岐の炭素数３〜２０の置換基を有してもよいアルキル基）、ＳＲ１１９（Ｒ１１９は直鎖又は分岐の炭素数３〜２０の置換基を有してもよいアルキル基）が好ましい。
【０１９５】
以下に一般式（Ｆ）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
【０１９６】
【化４３】
0005377595.tif 000044
【０１９７】
上記具体例のうち、色特性及び耐熱性の観点より、特に（Ｐｈ−１）〜（Ｐｈ−３）、（Ｐｈ−７）が好ましい。
【０１９８】
（サブフタロシアニン化合物）
本発明に係る色素多量体の態様の一つは、サブフタロシアニン色素（フタロシアニン化合物）に由来する部分構造を有するものである。該色素多量体としては、下記一般式（ＳＰ）で表される化合物（サブフタロシアニン化合物）に由来する部分構造を、色素部位の部分構造（Ｄｙｅ）として有する色素多量体が含まれる。本発明においてサブフタロシアニン化合物とは、分子内にサブフタロシアニン骨格を含む色素部位を有する化合物を総称するものである。
【０１９９】
【化４４】
0005377595.tif 000045
【０２００】
一般式（ＳＰ）中、Ｚ１〜Ｚ１２は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アリール基、ヒロドキシ基、メルカプト基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、チオエーテル基を表す。Ｘはアニオンを表す。
【０２０１】
一般式（ＳＰ）を詳しく説明する。
一般式（ＳＰ）中のＺ１〜Ｚ１２が有してもよいアルキル基は直鎖又は分岐の置換又は無置換のアルキル基を表す。Ｚ１〜Ｚ１２としては、特に、炭素数１〜２０が好ましく、炭素数１〜１０がさらに好ましい。Ｚ１〜Ｚ１２が有してもよい置換基としては前記置換基群Ａの項で挙げた置換基が挙げられるが、特にフッ素原子、ヒドロキシ基及びメルカプト基が好ましい。
【０２０２】
一般式（ＳＰ）中のＸはアニオンを表す。Ｘ−はアニオンを表す。Ｘ−として具体的には、フッ素アニオン、塩素アニオン、臭素アニオン、ヨウ素アニオン、過塩素酸アニオン、チオシアン酸アニオン、六フッ化リンアニオン、六フッ化アンチモンアニオン、四フッ化ホウ素アニオン等の無機系アニオン、酢酸アニオン、安息香酸アニオン等のカルボン酸アニオン、ベンゼンスルホン酸アニオン、トルエンスルホン酸アニオン、トリフルオロメタンスルホン酸アニオン等の有機スルホン酸アニオン、オクチルリン酸アニオン、ドデシルリン酸アニオン、オクタデシルリン酸アニオン、フェニルリン酸アニオン、ノニルフェニルリン酸アニオン等の有機リン酸アニオン等が挙げられる。Ｘ−は色素骨格と連結してもよく、又は色素多量体の一部（高分子鎖等）と連結してもよい。
【０２０３】
Ｘ−はフッ素アニオン、塩素アニオン、臭素アニオン、ヨウ素アニオン、過塩素酸アニオン、カルボン酸アニオン、リン酸アニオンであることが好ましく、過塩素酸アニオン、カルボン酸アニオンであることが最も好ましい。
【０２０４】
以下にサブフタロシアニン化合物の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものでない。
【０２０５】
【化４５】
0005377595.tif 000046
【０２０６】
上記具体例のうち、色特性及び耐熱性の観点より、特に（ＳＰ−２）、（ＳＰ−３）、（ＳＰ−４）、（ＳＰ−５）、（ＳＰ−６）及び（ＳＰ−７）が好ましい。
【０２０７】
以下に、前記一般式（Ａ）で表される構成単位の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。まず、ジピロメテン系金属錯体化合物に由来する部分構造を、色素部位の部分構造として有する構成単位の例〔（Ａ−１）〜（Ａ−２３）〕を示す。
【０２０８】
【化４６】
0005377595.tif 000047
【０２０９】
【化４７】
0005377595.tif 000048
【０２１０】
【化４８】
0005377595.tif 000049
【０２１１】
【化４９】
0005377595.tif 000050
【０２１２】
さらに、前記一般式（Ａ）で表される構成単位として、ピロメテン系色素以外の、他の色素部位を部分構造として有する構造単位の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
【０２１３】
【化５０】
0005377595.tif 000051
【０２１４】
【化５１】
0005377595.tif 000052
【０２１５】
【化５２】
0005377595.tif 000053
【０２１６】
【化５３】
0005377595.tif 000054
【０２１７】
【化５４】
0005377595.tif 000055
【０２１８】
【化５５】
0005377595.tif 000056
【０２１９】
【化５６】
0005377595.tif 000057
【０２２０】
【化５７】
0005377595.tif 000058
【０２２１】
【化５８】
0005377595.tif 000059
【０２２２】
【化５９】
0005377595.tif 000060
【０２２３】
【化６０】
0005377595.tif 000061
【０２２４】
【化６１】
0005377595.tif 000062
【０２２５】
【化６２】
0005377595.tif 000063
【０２２６】
【化６３】
0005377595.tif 000064
【０２２７】
【化６４】
0005377595.tif 000065
【０２２８】
【化６５】
0005377595.tif 000066
【０２２９】
本発明に係る特定色素重合体は、前記色素構造を含む重合性化合物をＬｏｇＰ値が５以下の連鎖移動剤を用いて重合してなる。
ＬｏｇＰ値とは、オクタノール／水分配係数であり、各種プログラムにより計算が可能であるが、本発明におけるＬｏｇＰ値としては、Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ  Ｓｏｆｔ社製「Ｃｈｅｍ  Ｄｒａｗ  Ｐｒｏ  ｖｅｒｓｉｏｎ１２．０」において、計算した値を意味する。
ＬｏｇＰ値が５以下の連鎖移動剤としては、その構造は特に限定されないが、連鎖移動剤としての扱いやすさから、アルキルメルカプタンであることが好ましく、アルキルメルカプタンは置換基を有していてもよい。アルキルメルカプタンとしては、ＬｏｇＰ値の低さから、炭素数が１０以下のアルキルメルカプタン、或いは、エステル構造、及び／或いは、エーテル構造を有するアルキルメルカプタンが好ましい。ＬｏｇＰ値が５以下の化合物の具体例を下記に示す。
【０２３０】
【化６６】
0005377595.tif 000067
【０２３１】
上記連鎖移動剤を用いて本発明に係る特定色素重合体を合成する方法としては、色素単量体を、連鎖移動剤の共存化で、ラジカル重合する方法が挙げられる。この方法により、既述の色素構造を有する構造単位の如き、色素単量体に由来する構成単位を含んでなる色素多量体を合成することができる。以下、このような反応を、適宜、「ラジカル重合反応」と称する。
ラジカル重合反応は、例えば、第四版実験化学講座２８高分子合成に記載の方法に準じて行われ、ここに記載の方法を応用することで、本発明に係る特定色素重合体を合成できる。
ラジカル重合反応では、ラジカル重合開始剤を用いることが好ましい。具体的には、アゾ開始剤（アゾイソブチロニトリル、ジメチル２、２−アゾビスイソブチレート、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）等）、過酸化物開始剤（過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド等）等が挙げられる。
また、ラジカル重合開始剤を用いる量に特に制限はないが、原料となる色素単量体に対して、０．０１〜０．５当量用いるのが好ましく、０．０３〜０．３当量用いるのがより好ましい。ラジカル重合開始剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
【０２３２】
また、本発明におけるラジカル重合反応では、ラジカル重合開始剤とともに、ＬｏｇＰ値が５以下の連鎖移動剤を用いる必要がある。連鎖移動剤の使用量に特に制限はないが、前記ラジカル重合開始剤に対して、０．０１〜２０当量用いるのが好ましく、０．２〜３．０当量用いるのがより好ましい。連鎖移動剤は、単独で用いてもよいし、二種類以上用いてもよい。
連鎖移動剤を重合系に加えるタイミングとしては、ラジカル重合開始剤を添加する前であればよく、予め色素単量体などの原料モノマーと混合させておいてもよい。
ラジカル重合反応で用いる有機溶媒は、反応を阻害しない限り特に限定されない。プロピレングリコールメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、シクロヘキサノン、酢酸ブチル、ハロゲン系溶媒（ジクロロメタン等）、アセトニトリル等が好適な溶媒として挙げられる。
有機溶媒は、単独で用いてもよいし、二種類以上併用して用いてもよい。
ラジカル重合反応の反応温度は、０℃〜１５０℃の温度範囲で、使用する原料等に応じて選択することができるが、３０℃〜１２０℃の温度範囲が好ましく、４０℃〜１００℃の温度範囲がより好ましい。
【０２３３】
本発明に係る特定色素重合体の合成に際しては、必須の原料モノマーである色素単量体以外に、色素単量体とは構造が異なり、且つ末端エチレン性不飽和結合を有する単量体、即ち、色素構造を有しない単量体を原料モノマーとして含んでいてもよい。前記色素単量体とは構造が異なり、且つ末端エチレン性不飽和結合を有する単量体の具体例としては、特に制限はないが、以下に好ましい具体例を示す。
【０２３４】
共重合成分として使用可能な単量体としては、ビニルモノマーが挙げられる。ビニルモノマーはアルカリ可溶性基を有するものであってもよい。
本発明にかかる特定色素重合体は、アルカリ可溶性基を有する共重合成分を含むことで、着色硬化膜を形成するに際して、パターン形成性が向上し、現像液中の析出物の生成が抑制される。このような目的で併用されるアルカリ可溶性基を有するビニルモノマーに由来する繰り返し単位の含有量は、特定色素重合体の酸価として好ましくは５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、特に好ましくは５０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである。この範囲であることによって、現像液中での析出物の生成が抑制される。
また、上記した範囲の酸価であることによって、本発明の色素重合体と顔料とを共に用いて着色感放射線性組成物を構成する場合、顔料の１次粒子の凝集体である２次凝集体の生成を効果的に抑制、あるいは、２次凝集体の凝集力を効果的に弱めることができる。
【０２３５】
本発明に係る特定色素重合体の共重合成分として使用可能なビニルモノマーとしては、特に制限されないが、例えば、（メタ）アクリル酸エステル類、クロトン酸エステル類、ビニルエステル類、マレイン酸ジエステル類、フマル酸ジエステル類、イタコン酸ジエステル類、（メタ）アクリルアミド類、ビニルエーテル類、ビニルアルコールのエステル類、スチレン類、（メタ）アクリロニトリルなどが好ましい。このようなビニルモノマーの具体例としては、例えば以下のような化合物が挙げられる。
なお、本明細書において「アクリル」及び「メタクリル」のいずれか或いは双方を示す場合「（メタ）アクリル」と記載することがある。
【０２３６】
（メタ）アクリル酸エステル類の例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ−オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸アセトキシエチル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−（２−メトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ジエチレングリコールモノメチルエーテル、（メタ）アクリル酸ジエチレングリコールモノエチルエーテル、（メタ）アクリル酸トリエチレングリコールモノメチルエーテル、（メタ）アクリル酸トリエチレングリコールモノエチルエーテル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノエチルエーテル、（メタ）アクリル酸β−フェノキシエトキシエチル、（メタ）アクリル酸ノニルフェノキシポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸トリフロロエチル、（メタ）アクリル酸オクタフロロペンチル、（メタ）アクリル酸パーフロロオクチルエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸トリブロモフェニル、（メタ）アクリル酸トリブロモフェニルオキシエチルなどが挙げられる。
【０２３７】
クロトン酸エステル類の例としては、クロトン酸ブチル、及びクロトン酸ヘキシル等が挙げられる。
ビニルエステル類の例としては、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルメトキシアセテート、及び安息香酸ビニルなどが挙げられる。
マレイン酸ジエステル類の例としては、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、及びマレイン酸ジブチルなどが挙げられる。
フマル酸ジエステル類の例としては、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、及びフマル酸ジブチルなどが挙げられる。
イタコン酸ジエステル類の例としては、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、及びイタコン酸ジブチルなどが挙げられる。
【０２３８】
（メタ）アクリルアミド類としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチルアクリル（メタ）アミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−メトキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ベンジル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、ジアセトンアクリルアミドなどが挙げられる。
ビニルエーテル類の例としては、メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、及びメトキシエチルビニルエーテルなどが挙げられる。
スチレン類の例としては、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、ヒドロキシスチレン、メトキシスチレン、ブトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、クロロメチルスチレン、酸性物質により脱保護可能な基（例えばｔ−Ｂｏｃなど）で保護されたヒドロキシスチレン、ビニル安息香酸メチル、及びα−メチルスチレンなどが挙げられる。
【０２３９】
また、色素構造を有しない、併用可能な他の末端エチレン性不飽和結合を有する単量体を用いる量には特に制限はないが、色素単量体に対して、０．１〜１０当量用いるのが好ましく、０．２〜５当量用いるのがより好ましい。これらは、単独で用いてもよいし、二種類以上用いてもよい。
【０２４０】
本発明に係るラジカル重合反応の重合方法としては、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等を採用することができるが、反応制御の観点から溶液重合が好ましい。また、重合方式としては、開始剤や重合触媒を除いた原料を初期に一括で仕込み、開始剤及び重合触媒の添加によって重合を開始する一括重合方式、原料を数時間にわたって滴下添加する滴下重合方式、原材料の一部をあらかじめ仕込んでおき、残りを滴下添加する部分滴下重合方式等を採用することができる。
【０２４１】
（重合性基導入反応）
本発明の係る特定色素重合体に重合性基を導入することで、得られる着色感放射線性組成物の効果感度が向上し、より高強度の着色膜が形成される。特定色素重合体の合成に際し、重合性基を導入する方法について説明する。
色素構造を有する色素単量体を単独重合、あるいは、色素単量体と、色素構造を有しない他の末端エチレン性不飽和結合を有する単量体との共重合により多量体を得て、次いで、該多量体と反応する基と重合性基とを有する化合物を該多量体に付加させることにより、重合性基を導入する重合性基含有色素多量体を合成することができる（以下、本反応を「重合性基導入反応」と称する。）。
【０２４２】
重合性基導入反応として、例えば、後述する染料ポリマーＶＩＩＩの合成で用いられるカルボン酸部位をもつ化合物Ｐ１とグリシジルメタクリレートとをアンモニウム塩等の触媒存在下で反応させる反応（以下、本反応を「ＧＭＡ化反応」と称する。）、多量体中のハロゲン基を脱ハロゲン化水素反応により末端エチレン性不飽和結合に変換する方法等がある。
（ＧＭＡ化反応）
ＧＭＡ化反応は、触媒を用いることが好ましい。具体的には、アンモニウム塩類（テトラブチルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムクロリド等）、アミン類（Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等）、リン化合物（トリフェニルホスフィン等）、ベタイン類（トリメチルグリシン等）が挙げられる。
また、アンモニウム塩等の触媒を用いる量に特に制限はないが、一般式（１）で表される色素単量体に対して、０．０１〜０．５当量用いるのが好ましく、０．０３〜０．３当量用いるのがより好ましい。これらは、単独で用いてもよいし、二種類以上用いてもよい。
ＧＭＡ化反応で用いる有機溶媒は、反応を阻害しない限り特に限定されない。プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、Ｎ−メチルピロリドン、シクロヘキサノン、酢酸ブチル、ハロゲン系溶媒（ジクロロメタン等）、アセトニトリル等が好適な溶媒として挙げられる。これらは、単独で用いてもよいし、二種類以上併用して用いてもよい。
ＧＭＡ化反応の反応温度は、０℃〜１５０℃の温度範囲で、使用する原料等に応じて選択することができるが、３０℃〜１２０℃の温度範囲が好ましく、４０℃〜１００℃の温度範囲がより好ましい。
このようにして、本発明に有用な特定色素重合体を得ることができる。
代表的なスキームを以下に挙げるが、本発明はこれに限定されない。
【０２４３】
【化６７】
0005377595.tif 000068
【０２４４】
上記連鎖移動剤を用いて得られた特定色素重合体の具体例を、使用した連鎖移動剤及び重量平均分子量とともに以下に挙げるが、本発明はこれに限定されるものではない。
【０２４５】
【化６８】
0005377595.tif 000069
【０２４６】
【化６９】
0005377595.tif 000070
【０２４７】
【化７０】
0005377595.tif 000071
【０２４８】
【化７１】
0005377595.tif 000072
【０２４９】
【化７２】
0005377595.tif 000073
【０２５０】
【化７３】
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【０２５１】
【化７４】
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【０２５２】
【化７５】
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【０２５３】
【化７６】
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【０２５４】
【化７７】
0005377595.tif 000078
【０２５５】
【化７８】
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【０２５６】
【化７９】
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【０２５７】
【化８０】
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【０２５８】
本発明の着色感放射線性組成物における特定色素重合体の含有量は、固形分換算で１質量％〜８０質量％の範囲であることが好ましく、１０質量％〜６０質量％の範囲であることがより好ましく、さらに１５質量％〜４０質量％が好ましい。ここで、固形分とは、着色感放射線性組成物中の溶剤を除く全成分を指す。
【０２５９】
＜（Ｂ）溶剤＞
本発明の着色感放射線性組成物は、溶剤を含有する。溶剤としては、有機溶剤が好ましい。
本発明に用いうる有機溶剤の例としては、例えば、以下のものが挙げられる。
エステル類として、例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸アルキル（例えば、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル（例えば、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル等））、３−オキシプロピオン酸アルキルエステル類（例えば、３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチル等（例えば、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル等））、２−オキシプロピオン酸アルキルエステル類（例：２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル等（例えば、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル））、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル及び２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル（例えば、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル等）、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル等、並びに、エーテル類として、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート等、並びに、ケトン類として、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等、並びに、芳香族炭化水素類として、例えば、トルエン、キシレン等が好適に挙げられる。
【０２６０】
有機溶剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
有機溶剤を２種以上組みあわせて用いる場合、特に好ましくは、上記の３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテル、及びプロピレングリコールメチルエーテルアセテートから選択される２種以上で構成される混合溶液である
【０２６１】
着色感放射線性組成物に含まれる有機溶剤の量としては、着色感放射線性組成物の全量に対し、１０質量％〜９０質量％であることが好ましく、２０質量％〜８０質量％であることがより好ましく、２５質量％〜７５質量％であることが更に好ましい。
【０２６２】
＜（Ｃ）前記（Ａ）特定色素重合体とは異なる重合体（他の重合体）＞
本発明の着色感放射線性組成物には、色素構造を含む構造単位を重合成分として含有しない他の重合体を必要に応じて含んでもよい。他の重合体は、例えば、バインダーポリマーとして、或いは、所望により併用される顔料の分散剤として、含まれてもよい。
本発明に用いることができる（Ｃ）他の重合体としては、アルカリ可溶性であれば特に限定されないが、熱堅牢性、現像性、入手性等の観点から選ばれることが好ましい。
アルカリ可溶性の重合体としては、線状有機高分子重合体で、有機溶剤に可溶性で、弱アルカリ水溶液で現像できるものが好ましい。このような線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマー、例えば、特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号等の各公報の明細書に記載されているようなメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等があり、また、同様に、側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体が有用である。この他に水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの等やポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、ポリ（２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）、ポリビニルピロリドンやポリエチレンオキサイド、ポリビニルアルコール等も有用である。
【０２６３】
また、上記重合体は、親水性基を有するモノマーを共重合成分として含んでいてもよく、この例としては、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、２級及び３級のアルキルアクリルアミド、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、モルホリノ（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルイミダゾール、ビニルトリアゾール、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、分岐又は直鎖のプロピル（メタ）アクリレート、分岐又は直鎖のブチル（メタ）アクリレート、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
上記以外に親水性基を有するモノマーとして、テトラヒドロフルフリル基、燐酸部位、燐酸エステル部位、４級アンモニウム塩の部位、エチレンオキシ鎖、プロピレンオキシ鎖、スルホン酸又はその塩の部位、モルホニルエチル基等を含んだモノマー等も共重合成分として有用である。
【０２６４】
また、着色感放射線性組成物は、露光により硬化させて着色領域の形成に用いられるが、そのような用途において、架橋効率を向上させる観点からは、重合性基を側鎖に有してもよく、アリル基、（メタ）アクリル基、アリルオキシアルキル基等を側鎖に含有したポリマー等も有用である。
これらの重合性基を有するポリマーの例としては、ＫＳレジスト−１０６（大阪有機化学工業（株）製）、サイクロマーＰシリーズ（ダイセル化学工業（株）製）等が挙げられる。
また、硬化被膜の強度を上げるためにアルコール可溶性ナイロンや、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとエピクロルヒドリンとのポリエーテル等も（Ｃ）他の共重合体として有用である。
【０２６５】
上記の各種重合体のうち、熱堅牢性の観点で、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましく、また、現像性制御の観点では、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましい。上記アクリル系樹脂としては、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド等から選ばれるモノマーからなる共重合体、及びＫＳ−レジスト−１０６（大阪有機化学工業（株）製）、サイクロマーＰ−シリーズ（ダイセル化学工業（株）製）などが好ましい。
また、本発明において、バインダーとして用いうる（Ｃ）他の重合体としては、アルカリ可溶性フェノール樹脂を用いることができる。該アルカリ可溶性フェノール樹脂は、本発明の着色感放射線性組成物をポジ型に構成する場合に好適に用いることができ、例えば、ノボラック樹脂、又はビニル重合体等が挙げられる。
【０２６６】
前記ノボラック樹脂としては、例えば、フェノール類とアルデヒド類とを酸触媒の存在下に縮合させて得られるものが挙げられる。フェノール類としては、例えば、フェノール、クレゾール、エチルフェノール、ブチルフェノール、キシレノール、フェニルフェノール、カテコール、レゾルシノール、ピロガロール、ナフトール、又はビスフェノールＡ等が挙げられる。フェノール類は単独若しくは２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、アルデヒド類としては、例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、又はベンズアルデヒド等が挙げられる。
前記ノボラック樹脂の具体例としては、例えば、メタクレゾール、パラクレゾール又はこれらの混合物とホルマリンとの縮合生成物が挙げられる。ノボラック樹脂は、分別等の手段を用いて分子量分布を調節してもよい。また、ビスフェノールＣやビスフェノールＡ等のフェノール系水酸基を有する低分子量成分を前記ノボラック樹脂に混合してもよい。
本発明に用いうる（Ｃ）他の重合体は、重量平均分子量（ＧＰＣ法で測定されたポリスチレン換算値）が１×１０3〜２×１０5の重合体が好ましく、２×１０3〜１×１０5の重合体が更に好ましく、５×１０3〜５×１０4の重合体が特に好ましい。
【０２６７】
また、（Ｃ）他の重合体を後述する（Ｄ）顔料の分散剤として用いる場合には、顔料に親和性を有する部分構造と、（Ｂ）溶剤に親和性を有する部分構造を有する重合体が好ましく用いられる。そのような重合体としては、下記一般式（Ｉ）又は下記一般式（ＩＩ）で表される構造単位と、酸基を有する構造単位と、を有する高分子化合物が挙げられる。
【０２６８】
（Ｃ）他の重合体を本発明の着色感放射線性組成物に用いる場合の含有量としては、該組成物中の全固形分に対して、０〜９０質量％が好ましく、０〜７０質量％が更に好ましく、０〜６０質量％が特に好ましい。
【０２６９】
【化８１】
0005377595.tif 000082
【０２７０】
上記一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）中、Ｒ１〜Ｒ６は各々独立に水素原子又は１価の有機基を表し、Ｘ１及びＸ２は各々独立に−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−又はフェニレン基を表し、Ｌ１及びＬ２は各々独立に単結合又は２価の有機連結基を表し、Ａ１及びＡ２は各々独立に１価の有機基を表し、ｍ及びｎは各々独立に２〜８の整数を表し、ｐ及びｑは各々独立に１〜１００の整数を表す。
前記一般式（Ｉ）又は一般式（ＩＩ）で表される構造単位は、（Ｃ）他の重合体に繰り返し単位として含まれる。
【０２７１】
前記一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）において、Ｒ１〜Ｒ６は各々独立に、水素原子又は１価の有機基を表す。１価の有機基としては、置換若しくは無置換のアルキル基が好ましい。アルキル基としては、炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基が特に好ましい。
アルキル基が置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、ヒドロキシ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜５、より好ましくは炭素数１〜３がより好ましい。）メトキシ基、エトキシ基、シクロヘキシロキシ基等が挙げられる。
好ましいアルキル基として、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−メトキシエチル基が挙げられる。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、及びＲ５としては、水素原子が好ましく、Ｒ３及びＲ６としては、水素原子又はメチル基が、顔料表面への吸着効率の点から最も好ましい。
【０２７２】
前記一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）中、Ｘ１及びＸ２は各々独立に、−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、又はフェニレン基を表す。中でも、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、フェニレン基が、顔料への吸着性の観点で好ましく、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−が最も好ましい。
【０２７３】
前記一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）中、Ｌ１及びＬ２は各々独立に、単結合又は２価の有機連結基を表す。２価の有機連結基としては、置換若しくは無置換のアルキレン基や、該アルキレン基とヘテロ原子又はヘテロ原子を含む部分構造とからなる２価の有機連結基が好ましい。ここで、アルキレン基としては、炭素数１〜１２のアルキレン基が好ましく、炭素数１〜８のアルキレン基が更に好ましく、炭素数１〜４のアルキレン基が特に好ましい。また、ヘテロ原子を含む部分構造におけるヘテロ原子としては、例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子があげられ、中でも、酸素原子、窒素原子が好ましい。
好ましいアルキレン基として、具体的には、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基が挙げられる。
アルキレン基が置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、ヒドロキシ基等が挙げられる。
２価の有機連結基としては、上記のアルキレン基の末端に、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−から選ばれるヘテロ原子又はヘテロ原子を含む部分構造を有し、該ヘテロ原子又はヘテロ原子を含む部分構造を介して、隣接した酸素原子と連結したものが、顔料への吸着性の点から好ましい。
【０２７４】
前記一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）中、Ａ１及びＡ２は各々独立に、１価の有機基を表す。１価の有機基としては、置換もしくは非置換のアルキル基、又は、置換もしくは非置換のアリール基が好ましい。
【０２７５】
本発明における（Ｃ）他の重合体としては、前記一般式（Ｉ）で表される構造単位の少なくとも１種または前記一般式（ＩＩ）で表される構造単位の少なくとも１種を含み、あるいは前記一般式（Ｉ）で表される構造単位の少なくとも１種および前記一般式（ＩＩ）で表される構造単位の少なくとも１種を含むものが好ましい。ここで、前記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）においては、以下の組み合わせが特に好ましい態様である。即ち、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、及びＲ５は水素原子が好ましく、Ｒ３及びＲ６は水素原子又はメチル基が好ましい。Ｘ１及びＸ２は−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−が好ましい。Ｌ１及びＬ２は、炭素数１〜４のアルキレン基の末端に、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−から選ばれるヘテロ原子又はヘテロ原子を含む部分構造を有し、該ヘテロ原子又はヘテロ原子を含む部分構造を介して、隣接した酸素原子と連結した２価の有機連結基が好ましい。ｍ及びｎは５が好ましく、ｐ及びｑは５〜２０が好ましい。
前記一般式（Ｉ）や一般式（ＩＩ）で示される構造単位を有する重合体は、グラフト部位が親水的な特性を有しているために、顔料分散性に優れるとともに、前記特定色素重合体との相溶性が良好となり、色素の不均一化による色ムラの発生が、より効果的に抑制される。
【０２７６】
以下、前記一般式（Ｉ）や一般式（ＩＩ）で示される構造単位を有する重合体の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されない。
【０２７７】
【化８２】
0005377595.tif 000083
【０２７８】
【化８３】
0005377595.tif 000084
【０２７９】
【化８４】
0005377595.tif 000085
【０２８０】
【化８５】
0005377595.tif 000086
【０２８１】
【化８６】
0005377595.tif 000087
【０２８２】
【化８７】
0005377595.tif 000088
【０２８３】
【化８８】
0005377595.tif 000089
【０２８４】
＜（Ｄ）顔料＞
本発明の着色感放射線性組成物は、少なくとも１種の顔料を含有する。顔料としては、従来公知の種々の無機顔料又は有機顔料を適宜選択して用いることができる。
【０２８５】
無機顔料、有機顔料に係わらず、着色パターンをカラーフィルタに用いることを考慮すれば、得られる着色硬化膜は高透過率であることが好ましいことを考慮すると、なるべく粒径が細かいものを使用することが好ましく、ハンドリング性をも考慮すると、上記顔料の平均一次粒子径は、５ｎｍ〜２００ｎｍが好ましく、２０ｎｍ〜１００ｎｍがより好ましい。
【０２８６】
無機顔料としては、金属酸化物、金属錯塩等で示される金属化合物を挙げることができ、具体的には、鉄、コバルト、アルミニウム、カドミウム、鉛、銅、チタン、マグネシウム、クロム、亜鉛、アンチモン、銀等の金属酸化物、及び前記金属の複合酸化物を挙げることができる。チタンの窒化物、銀錫化合物、銀化合物なども使用することができる。
【０２８７】
本発明において好ましく用いることができる有機顔料として、以下のものを挙げることができる。但し本発明は、これらに限定されるものではない。
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  ＹＥＬＬＯＷ  １、２、３、４、５、６、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９９、２１３、２１４等、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ２、５、１３、１６、１７：１、３１、３４、３６、３８、４３、４６、４８、４９、５１、５２、５５、５９、６０、６１、６２、６４、７１、７３等、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １、２、３、４、５、６、７、９、１０、１４、１７、２２、２３、３１、３８、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５２：１、５２：２、５３：１、５７：１、６０：１、６３：１、６６、６７、８１：１、８１：２、８１：３、８３、８８、９０、１０５、１１２、１１９、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１５５、１６６、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１６、２２０、２２４、２２６、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、２７９
【０２８８】
Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、１０、３６、３７、５８
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １、１９、２３、２７、３２、３７、４２
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、２、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４、６６、７９、８０
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  １
これら有機顔料は、単独若しくは色純度を上げるため種々組合せて用いることができる。
【０２８９】
上記顔料の中でも、前記（Ａ）特定色素重合体において色素構造としてジピロメテン染料由来の構造を含むものに適した色の組み合わせの観点から、フタロシアニン系顔料を好適に用いることができる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、１５：３、１５：６、１６、２２、６０、６６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン７、３６、３７、５８が挙げられ、特に好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：６が挙げられる。
【０２９０】
本発明においては必要に応じて、上記のような顔料を微細化かつ整粒化してなる顔料を用いてもよい。
この顔料の微細化には、顔料を水溶性有機溶剤及び水溶性無機塩類と混合して高粘度な液状組成物を調製し、これを摩砕する工程を含む方法を用いてもよい。
【０２９１】
また、上記の有機顔料の微細化の際、液状組成物中に、水溶性有機溶剤に少なくとも一部可溶な樹脂を併用することにより、微細で、且つ、表面が樹脂により被覆された、乾燥時の顔料の凝集が少ない加工顔料を得ることができる。
ここで、加工顔料を得る際に用いられる、水溶性有機溶剤に少なくとも一部可溶な樹脂としては、顔料分散剤として用いられている公知の樹脂を用いることができるが、本発明においては、前述の（Ｃ）他の重合体において顔料分散剤として挙げた重合体を用いることが好ましい。
【０２９２】
本発明の着色組成物中の（Ｄ）顔料の含有量は、５質量％〜５０質量％が好ましく、１０質量％〜３０質量％がより好ましく、１０質量％〜２０質量％が更に好ましい。
【０２９３】
＜（Ｅ）重合性化合物＞
前記本発明の着色感放射線性組成物は、さらに、（Ｅ）重合性化合物及び（Ｆ）重合開始剤を含有する。このような態様をとることで、着色硬化膜或いは着色パターンが形成可能となる。
（Ｅ）重合性化合物は、具体的には、末端エチレン性不飽和結合を少なくとも１個、好ましくは２個以上有する化合物から選ばれる。このような化合物群は当該産業分野において広く知られているものであり、本発明においてはこれらを特に限定なく用いることができる。これらは、例えば、モノマー、プレポリマー、すなわち２量体、３量体及びオリゴマー、又はそれらの混合物並びにそれらの多量体などの化学的形態のいずれであってもよい。本発明における重合性化合物は一種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０２９４】
より具体的には、モノマー及びそのプレポリマーの例としては、不飽和カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸など）やそのエステル類、アミド類、並びにこれらの多量体が挙げられ、好ましくは、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、及び不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド類、並びにこれらの多量体である。また、ヒドロキシル基やアミノ基、メルカプト基等の求核性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と、単官能若しくは多官能イソシアネート類或いはエポキシ類との付加反応物や、単官能若しくは多官能のカルボン酸との脱水縮合反応物等も好適に使用される。また、イソシアネート基やエポキシ基等の親電子性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と、単官能若しくは多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との付加反応物、更に、ハロゲン基やトシルオキシ基等の脱離性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と、単官能若しくは多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との置換反応物も好適である。また、別の例として、上記の不飽和カルボン酸の代わりに、不飽和ホスホン酸、スチレン等のビニルベンゼン誘導体、ビニルエーテル、アリルエーテル等に置き換えた化合物群を使用することも可能である。
これらの具体的な化合物としては、特開２００９−２８８７０５号公報の段落番号〔００９５〕〜〔０１０８〕に記載されている化合物を本発明においても好適に用いることができる。
【０２９５】
また、前記重合性化合物としては、少なくとも１個の付加重合可能なエチレン基を有する、常圧下で１００℃以上の沸点を持つエチレン性不飽和基を持つ化合物も好ましい。その例としては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、等の単官能のアクリレートやメタアクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイロキシエチル）イソシアヌレート、グリセリンやトリメチロールエタン等の多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後（メタ）アクリレート化したもの、特公昭４８−４１７０８号、特公昭５０−６０３４号、特開昭５１−３７１９３号各公報に記載されているようなウレタン（メタ）アクリレート類、特開昭４８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０４９０号各公報に記載されているポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートやメタアクリレート及びこれらの混合物を挙げることができる。
多官能カルボン酸にグリシジル（メタ）アクリレート等の環状エーテル基とエチレン性不飽和基を有する化合物を反応させ得られる多官能（メタ）アクリレートなども挙げることができる。
また、その他の好ましい重合性化合物として、特開２０１０−１６０４１８、特開２０１０−１２９８２５、特許４３６４２１６等に記載される、フルオレン環を有し、エチレン性不飽和基を２官能以上有する化合物、カルド樹脂も使用することが可能である。
【０２９６】
また、常圧下で１００℃以上の沸点を有し、少なくとも１個の付加重合可能なエチレン性不飽和基を持つ化合物としては、特開２００８−２９２９７０号公報の段落番号［０２５４］〜［０２５７］に記載の化合物も好適である。
【０２９７】
上記のほか、下記一般式（ＭＯ−１）〜（ＭＯ−５）で表される、ラジカル重合性モノマーも好適に用いることができる。なお、式中、Ｔがオキシアルキレン基の場合には、炭素原子側の末端がＲに結合する。
【０２９８】
【化８９】
0005377595.tif 000090
【０２９９】
【化９０】
0005377595.tif 000091
【０３００】
前記一般式において、ｎは０〜１４であり、ｍは１〜８である。一分子内に複数存在するＲ、Ｔ、は、各々同一であっても、異なっていてもよい。
前記一般式（ＭＯ−１）〜（ＭＯ−５）で表される重合性化合物の各々において、複数存在するＲの少なくとも１つは、−ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、又は、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２で表される基を表す。
前記一般式（ＭＯ−１）〜（ＭＯ−５）で表される重合性化合物の具体例としては、特開２００７−２６９７７９号公報の段落番号０２４８〜段落番号０２５１に記載されている化合物を本発明においても好適に用いることができる。
【０３０１】
また、特開平１０−６２９８６号公報において一般式（１）及び（２）としてその具体例と共に記載の前記多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後に（メタ）アクリレート化した化合物も、重合性化合物として用いることができる。
【０３０２】
なかでも、重合性化合物としては、ジペンタエリスリトールトリアクリレート（市販品としてはＫＡＹＡＲＡＤ  Ｄ−３３０；日本化薬株式会社製）、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート（市販品としてはＫＡＹＡＲＡＤ  Ｄ−３２０；日本化薬株式会社製）ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート（市販品としてはＫＡＹＡＲＡＤ  Ｄ−３１０；日本化薬株式会社製）、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート（市販品としてはＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ；日本化薬株式会社製）、及びこれらの（メタ）アクリロイル基がエチレングリコール、プロピレングリコール残基を介している構造が好ましい。これらのオリゴマータイプも使用できる。以下に好ましい重合性化合物の態様を示す。
【０３０３】
重合性化合物としては、多官能モノマーであって、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基等の酸基を有していてもよい。エチレン性化合物が、上記のように混合物である場合のように未反応のカルボキシル基を有するものであれば、これをそのまま利用することができるが、必要において、上述のエチレン性化合物のヒドロキシル基に非芳香族カルボン酸無水物を反応させて酸基を導入してもよい。この場合、使用される非芳香族カルボン酸無水物の具体例としては、無水テトラヒドロフタル酸、アルキル化無水テトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、アルキル化無水ヘキサヒドロフタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸が挙げられる。
【０３０４】
本発明において、酸基を有するモノマーとしては、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルであり、脂肪族ポリヒドロキシ化合物の未反応のヒドロキシル基に非芳香族カルボン酸無水物を反応させて酸基を持たせた多官能モノマーが好ましく、  特に好ましくは、このエステルにおいて、脂肪族ポリヒドロキシ化合物がペンタエリスリトール及び／又はジペンタエリスリトールであるものである。市販品としては、例えば、東亞合成株式会社製の多塩基酸変性アクリルオリゴマーとして、Ｍ−５１０、Ｍ−５２０などが挙げられる。
【０３０５】
これらのモノマーは１種を単独で用いてもよいが、製造上、単一の化合物を用いることは難しいことから、２種以上を混合して用いてもよい。また、必要に応じてモノマーとして酸基を有しない多官能モノマーと酸基を有する多官能モノマーを併用してもよい。
酸基を有する多官能モノマーの好ましい酸価としては、０．１〜４０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、特に好ましくは５〜３０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。多官能モノマーの酸価が低すぎると現像溶解特性が落ち、高すぎると製造や取扱いが困難になり光重合性能が落ち、画素の表面平滑性等の硬化性が劣るものとなる。従って、異なる酸基の多官能モノマーを２種以上併用する場合、或いは酸基を有しない多官能モノマーを併用する場合、全体の多官能モノマーとしての酸基が上記範囲に入るように調整することが好ましい。
【０３０６】
また、重合性モノマーとして、カプロラクトン構造を有する多官能性単量体を含有することも好ましい態様である。
カプロラクトン構造を有する多官能性単量体としては、その分子内にカプロラクトン構造を有する限り特に限定されるものではないが、例えば、トリメチロールエタン、ジトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、グリセリン、ジグリセロール、トリメチロールメラミン等の多価アルコールと、（メタ）アクリル酸及びε−カプロラクトンをエステル化することにより得られる、ε−カプロラクトン変性多官能（メタ）アクリレートを挙げることができる。なかでも下記一般式（Ｚ−１）で表されるカプロラクトン構造を有する多官能性単量体が好ましい。
【０３０７】
【化９１】
0005377595.tif 000092
【０３０８】
一般式（Ｚ−１）中、６個のＲは全てが下記一般式（Ｚ−２）で表される基であるか、又は６個のＲのうち１〜５個が下記一般式（Ｚ−２）で表される基であり、残余が下記一般式（Ｚ−３）で表される基である。
【０３０９】
【化９２】
0005377595.tif 000093
【０３１０】
一般式（Ｚ−２）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、ｍは１又は２の数を示し、「＊」は結合手であることを示す。
【０３１１】
【化９３】
0005377595.tif 000094
【０３１２】
一般式（Ｚ−３）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、「＊」は結合手であることを示す。）
【０３１３】
このようなカプロラクトン構造を有する多官能性単量体は、例えば、日本化薬（株）からＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＣＡシリーズとして市販されており、ＤＰＣＡ−２０（上記式（１）〜（３）においてｍ＝１、式（２）で表される基の数＝２、Ｒ1が全て水素原子である化合物）、ＤＰＣＡ−３０（同式、ｍ＝１、式（２）で表される基の数＝３、Ｒ1が全て水素原子である化合物）、ＤＰＣＡ−６０（同式、ｍ＝１、式（２）で表される基の数＝６、Ｒ1が全て水素原子である化合物）、ＤＰＣＡ−１２０（同式においてｍ＝２、式（２）で表される基の数＝６、Ｒ1が全て水素原子である化合物）等を挙げることができる。
本発明において、カプロラクトン構造を有する多官能性単量体は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【０３１４】
また、本発明における特定モノマーとしては、下記一般式（Ｚ−４）又は（Ｚ−５）で表される化合物の群から選択される少なくとも１種であることも好ましい。
【０３１５】
【化９４】
0005377595.tif 000095
【０３１６】
前記一般式（Ｚ−４）及び（Ｚ−５）中、Ｅは、各々独立に、−（（ＣＨ２）ｙＣＨ２Ｏ）−、又は−（（ＣＨ２）ｙＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）−を表し、ｙは、各々独立に０〜１０の整数を表し、Ｘは、各々独立に、アクリロイル基、メタクリロイル基、水素原子、又はカルボキシル基を表す。
前記一般式（Ｚ−４）中、アクリロイル基及びメタクリロイル基の合計は３個又は４個であり、ｍは各々独立に０〜１０の整数を表し、各ｍの合計は０〜４０の整数である。但し、各ｍの合計が０の場合、Ｘのうちいずれか１つはカルボキシル基である。
前記一般式（ii）中、アクリロイル基及びメタクリロイル基の合計は５個又は６個であり、ｎは各々独立に０〜１０の整数を表し、各ｎの合計は０〜６０の整数である。但し、各ｎの合計が０の場合、Ｘのうちいずれか１つはカルボキシル基である。
【０３１７】
前記一般式（Ｚ−４）中、ｍは、０〜６の整数が好ましく、０〜４の整数がより好ましい。
また、各ｍの合計は、２〜４０の整数が好ましく、２〜１６の整数がより好ましく、４〜８の整数が特に好ましい。
前記一般式（Ｚ−５）中、ｎは、０〜６の整数が好ましく、０〜４の整数がより好ましい。
また、各ｎの合計は、３〜６０の整数が好ましく、３〜２４の整数がより好ましく、６〜１２の整数が特に好ましい。
また、一般式（Ｚ−４）又は一般式（Ｚ−５）中の−（（ＣＨ２）ｙＣＨ２Ｏ）−又は−（（ＣＨ２）ｙＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）−は、酸素原子側の末端がＸに結合する形態が好ましい。
【０３１８】
前記一般式（Ｚ−４）又は一般式（Ｚ−５）で表される化合物は１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。特に、一般式（ii）において、６個のＸ全てがアクリロイル基である形態が好ましい。
【０３１９】
また、一般式（Ｚ−４）又は一般式（Ｚ−５）で表される化合物の重合性化合物中における全含有量としては、２０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましい。
【０３２０】
前記一般式（Ｚ−４）又は一般式（Ｚ−５）で表される化合物は、従来公知の工程である、ペンタエリスリト−ル又はジペンタエリスリト−ルにエチレンオキシド又はプロピレンオキシドを開環付加反応により開環骨格を結合する工程と、開環骨格の末端水酸基に、例えば（メタ）アクリロイルクロライドを反応させて（メタ）アクリロイル基を導入する工程と、から合成することができる。各工程は良く知られた工程であり、当業者は容易に一般式（ｉ）又は（ii）で表される化合物を合成することができる。
【０３２１】
前記一般式（Ｚ−４）又は一般式（Ｚ−５）で表される化合物の中でも、ペンタエリスリトール誘導体及び／又はジペンタエリスリトール誘導体がより好ましい。
具体的には、下記式（ａ）〜（ｆ）で表される化合物（以下、「例示化合物（ａ）〜（ｆ）」ともいう。）が挙げられ、中でも、例示化合物（ａ）、（ｂ）、（ｅ）、（ｆ）が好ましい。
【０３２２】
【化９５】
0005377595.tif 000096
【０３２３】
【化９６】
0005377595.tif 000097
【０３２４】
一般式（Ｚ−４）、（Ｚ−５）で表される重合性化合物の市販品としては、例えばサートマー社製のエチレンオキシ鎖を４個有する４官能アクリレートであるＳＲ−４９４、日本化薬株式会社製のペンチレンオキシ鎖を６個有する６官能アクリレートであるＤＰＣＡ−６０、イソブチレンオキシ鎖を３個有する３官能アクリレートであるＴＰＡ−３３０などが挙げられる。
【０３２５】
また、重合性化合物としては、特公昭４８−４１７０８号、特開昭５１−３７１９３号、特公平２−３２２９３号、特公平２−１６７６５号に記載されているようなウレタンアクリレート類や、特公昭５８−４９８６０号、特公昭５６−１７６５４号、特公昭６２−３９４１７号、特公昭６２−３９４１８号記載のエチレンオキサイド系骨格を有するウレタン化合物類も好適である。更に、重合性化合物として、特開昭６３−２７７６５３号、特開昭６３−２６０９０９号、特開平１−１０５２３８号に記載される、分子内にアミノ構造やスルフィド構造を有する付加重合性化合物類を用いることによって、非常に感光スピードに優れた硬化性組成物を得ることができる。
重合性化合物の市販品としては、ウレタンオリゴマーＵＡＳ−１０、ＵＡＢ−１４０（山陽国策パルプ社製）、ＵＡ−７２００」(新中村化学社製、ＤＰＨＡ−４０Ｈ（日本化薬社製）、ＵＡ−３０６Ｈ、ＵＡ−３０６Ｔ、ＵＡ−３０６Ｉ、ＡＨ−６００、Ｔ−６００、ＡＩ−６００（共栄社製）などが挙げられる。
【０３２６】
これらの重合性化合物について、その構造、単独使用か併用か、添加量等の使用方法の詳細は、着色感放射線性組成物の最終的な性能設計にあわせて任意に設定できる。例えば、感度の観点では、１分子あたりの不飽和基含量が多い構造が好ましく、多くの場合は２官能以上が好ましい。また、着色硬化膜の強度を高める観点では、３官能以上のものがよく、４官能以上のものが好ましく、さらに５官能以上のものが好ましい。更に、異なる官能数・異なる重合性基（例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン系化合物、ビニルエーテル系化合物）のものを併用することで、感度と強度の両方を調節する方法も有効である。さらに、３官能以上のものでエチレンオキサイド鎖長の異なる重合性化合物を併用することが、感放射線性組成物の現像性を調節することができ、優れたパターン形成能が得られるという点で好ましい。
また、感放射線性組成物に含有される他の成分（例えば、光重合開始剤、着色剤（顔料）、バインダーポリマー等）との相溶性、分散性に対しても、重合性化合物の選択・使用法は重要な要因であり、例えば、低純度化合物の使用や２種以上の併用により相溶性を向上させうることがある。また、支持体などの硬質表面との密着性を向上させる観点で特定の構造を選択することもあり得る。
【０３２７】
本発明の感放射線性組成物中における重合性化合物の含有量は、感放射線性組成物中の固形分に対して０．１質量％〜９０質量％が好ましく、１．０質量％〜８０質量％がさらに好ましく、２．０質量％〜７０質量％が特に好ましい。
【０３２８】
＜（Ｆ）重合開始剤＞
本発明の着色感放射線性組成物は、重合開始剤を含有する。
本発明における（Ｆ）重合開始剤としては、以下に述べる光重合開始剤として知られているものを用いることができる。
【０３２９】
本発明における光重合開始剤としては、前記重合性化合物の重合を開始する能力を有する限り、特に制限はなく、公知の光重合開始剤の中から適宜選択することができる。例えば、紫外線領域から可視の光線に対して感光性を有するものが好ましい。また、光励起された増感剤と何らかの作用を生じ、活性ラジカルを生成する活性剤であってもよく、モノマーの種類に応じてカチオン重合を開始させるような開始剤であってもよい。
また、光重合開始剤は、約３００ｎｍ〜８００ｎｍ（３３０ｎｍ〜５００ｎｍがより好ましい。）の範囲内に少なくとも約５０の分子吸光係数を有する化合物を、少なくとも１種含有していることが好ましい。
【０３３０】
本発明における（Ｆ）光重合開始剤としては、例えば、ハロゲン化炭化水素誘導体（例えば、トリアジン骨格を有するもの、オキサジアゾール骨格を有するもの、など）、アシルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィン化合物、ヘキサアリールビイミダゾール、オキシム誘導体等のオキシム化合物、有機過酸化物、チオ化合物、ケトン化合物、芳香族オニウム塩、ケトオキシムエーテル、アミノアセトフェノン化合物、ヒドロキシアセトフェノンなどが挙げられる。これらの中でも、オキシム化合物が好ましい。
【０３３１】
前記トリアジン骨格を有するハロゲン化炭化水素化合物としては、例えば、若林ら著、Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊａｐａｎ，４２、２９２４（１９６９）記載の化合物、英国特許１３８８４９２号明細書記載の化合物、特開昭５３−１３３４２８号公報記載の化合物、独国特許３３３７０２４号明細書記載の化合物、Ｆ．Ｃ．ＳｃｈａｅｆｅｒなどによるＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．；２９、１５２７（１９６４）記載の化合物、特開昭６２−５８２４１号公報記載の化合物、特開平５−２８１７２８号公報記載の化合物、特開平５−３４９２０号公報記載の化合物、米国特許第４２１２９７６号明細書に記載の化合物、などが挙げられる。
【０３３２】
前記米国特許第４２１２９７６号明細書に記載されている化合物としては、例えば、オキサジアゾール骨格を有する化合物（例えば、２−トリクロロメチル−５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（４−クロロフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（２−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリブロモメチル−５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリブロモメチル−５−（２−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール；２−トリクロロメチル−５−スチリル−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（４−クロルスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（４−メトキシスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（４−ｎ−ブトキシスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリプロモメチル−５−スチリル−１，３，４−オキサジアゾールなど）などが挙げられる。
【０３３３】
また、上記以外の重合開始剤として、アクリジン誘導体（例えば、９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９，９’−アクリジニル）ヘプタンなど）、Ｎ−フェニルグリシンなど、ポリハロゲン化合物（例えば、四臭化炭素、フェニルトリブロモメチルスルホン、フェニルトリクロロメチルケトンなど）、クマリン類（例えば、３−（２−ベンゾフラノイル）−７−ジエチルアミノクマリン、３−（２−ベンゾフロイル）−７−（１−ピロリジニル）クマリン、３−ベンゾイル−７−ジエチルアミノクマリン、３−（２−メトキシベンゾイル）−７−ジエチルアミノクマリン、３−（４−ジメチルアミノベンゾイル）−７−ジエチルアミノクマリン、３，３’−カルボニルビス（５，７−ジ−ｎ−プロポキシクマリン）、３，３’−カルボニルビス（７−ジエチルアミノクマリン）、３−ベンゾイル−７−メトキシクマリン、３−（２−フロイル）−７−ジエチルアミノクマリン、３−（４−ジエチルアミノシンナモイル）−７−ジエチルアミノクマリン、７−メトキシ−３−（３−ピリジルカルボニル）クマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジプロポキシクマリン、７−ベンゾトリアゾール−２−イルクマリン、また、特開平５−１９４７５号公報、特開平７−２７１０２８号公報、特開２００２−３６３２０６号公報、特開２００２−３６３２０７号公報、特開２００２−３６３２０８号公報、特開２００２−３６３２０９号公報などに記載のクマリン化合物など）、アシルホスフィンオキサイド類（例えば、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフェニルホスフィンオキサイド、ＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯなど）、メタロセン類（例えば、ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフロロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム、η５−シクロペンタジエニル−η６−クメニル−アイアン（１＋）−ヘキサフロロホスフェート（１−）など）、特開昭５３−１３３４２８号公報、特公昭５７−１８１９号公報、同５７−６０９６号公報、及び米国特許第３６１５４５５号明細書に記載された化合物などが挙げられる。
【０３３４】
前記ケトン化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、２−メチルベンゾフェノン、３−メチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、４−メトキシベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４−ブロモベンゾフェノン、２−カルボキシベンゾフェノン、２−エトキシカルボニルベンゾフェノン、ベンゾフェノンテトラカルボン酸又はそのテトラメチルエステル、４，４’−ビス（ジアルキルアミノ）ベンゾフェノン類（例えば、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビスジシクロヘキシルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジヒドロキシエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−メトキシ−４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４−ジメチルアミノベンゾフェノン、４−ジメチルアミノアセトフェノン、ベンジル、アントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、２−メチルアントラキノン、フェナントラキノン、キサントン、チオキサントン、２−クロル−チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、フルオレノン、２−ベンジル−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−１−ブタノン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパノールオリゴマー、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類（例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル、ベンジルジメチルケタール）、アクリドン、クロロアクリドン、Ｎ−メチルアクリドン、Ｎ−ブチルアクリドン、Ｎ−ブチル−クロロアクリドンなどが挙げられる。
【０３３５】
重合開始剤としては、ヒドロキシアセトフェノン化合物、アミノアセトフェノン化合物、及び、アシルホスフィン化合物も好適に用いることができる。より具体的には、例えば、特開平１０−２９１９６９号公報に記載のアミノアセトフェノン系開始剤、特許第４２２５８９８号公報に記載のアシルホスフィンオキシド系開始剤も用いることができる。
ヒドロキシアセトフェノン系開始剤としては、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−１８４、ＤＡＲＯＣＵＲ−１１７３、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−５００、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−２９５９，ＩＲＧＡＣＵＲＥ−１２７（商品名：いずれもＢＡＳＦ社製）を用いることができる。アミノアセトフェノン系開始剤としては、市販品であるＩＲＧＡＣＵＲＥ−９０７、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−３６９、及び、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−３７９（商品名：いずれもＢＡＳＦ社製）を用いることができる。アミノアセトフェノン系開始剤として、３６５ｎｍまたは４０５ｎｍ等の長波光源に吸収波長がマッチングされた特開２００９−１９１１７９公報に記載の化合物も用いることができる。また、アシルホスフィン系開始剤としては市販品であるＩＲＧＡＣＵＲＥ−８１９やＤＡＲＯＣＵＲ−ＴＰＯ（商品名：いずれもＢＡＳＦ社製）を用いることができる。
【０３３６】
重合開始剤として、より好ましくはオキシム化合物が挙げられる。オキシム化合物の具体例としては、特開２００１−２３３８４２号記載の化合物、特開２０００−８００６８号記載の化合物、特開２００６−３４２１６６号記載の化合物を用いることができる。
【０３３７】
本発明で重合開始剤として好適に用いられるオキシム誘導体等のオキシム化合物としては、例えば、３−ベンゾイロキシイミノブタン−２−オン、３−アセトキシイミノブタン−２−オン、３−プロピオニルオキシイミノブタン−２−オン、２−アセトキシイミノペンタン−３−オン、２−アセトキシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ベンゾイロキシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オン、３−（４−トルエンスルホニルオキシ）イミノブタン−２−オン、及び２−エトキシカルボニルオキシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オンなどが挙げられる。
【０３３８】
オキシム化合物としては、Ｊ．Ｃ．Ｓ．Ｐｅｒｋｉｎ  ＩＩ（１９７９年）ｐｐ．１６５３−１６６０）、Ｊ．Ｃ．Ｓ．Ｐｅｒｋｉｎ  ＩＩ（１９７９年）ｐｐ.１５
６−１６２、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（１９９５年）ｐｐ．２０２−２３２、特開２０００−６６３８５号公報記載の化合物、特開２０００−８００６８号公報、特表２００４−５３４７９７号公報、特開２００６−３４２１６６号公報の各公報に記載の化合物等が挙げられる。
市販品ではＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ−０１（ＢＡＳＦ社製）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ−０２（ＢＡＳＦ社製）も好適に用いられる。
【０３３９】
また上記以外のオキシム化合物として、カルバゾールのＮ位にオキシムが連結した特表２００９−５１９９０４号公報に記載の化合物、ベンゾフェノン部位にヘテロ置換基が導入された米国特許７６２６９５７号公報に記載の化合物、色素部位にニトロ基が導入された特開２０１０−１５０２５号公報および米国特許公開２００９−２９２０３９号記載の化合物、国際公開特許２００９−１３１１８９号公報に記載のケトオキシム系化合物、トリアジン骨格とオキシム骨格を同一分子内に含有する米国特許７５５６９１０号公報に記載の化合物、４０５ｎｍに吸収極大を有しｇ線光源に対して良好な感度を有する特開２００９−２２１１１４号公報記載の化合物などを用いてもよい。
【０３４０】
好ましくはさらに、特開２００７−２３１０００号公報、及び、特開２００７−３２２７４４号公報に記載される環状オキシム化合物に対しても好適に用いることができる。環状オキシム化合物の中でも、特に特開２０１０−３２９８５号公報、特開２０１０−１８５０７２号公報に記載されるカルバゾール色素に縮環した環状オキシム化合物は、高い光吸収性を有し高感度化の観点から好ましい。
また、オキシム化合物の特定部位に不飽和結合を有する特開２００９−２４２４６９号公報に記載の化合物も、重合不活性ラジカルから活性ラジカルを再生することで高感度化を達成でき好適に使用することができる。
【０３４１】
最も好ましくは、特開２００７−２６９７７９号公報に示される特定置換基を有するオキシム化合物や、特開２００９−１９１０６１号公報に示されるチオアリール基を有するオキシム化合物が挙げられる。
具体的には、オキシム化合物としては、下記式（ＯＸ−１）で表される化合物が好ましい。なお、オキシムのＮ−Ｏ結合が（Ｅ）体のオキシム化合物であっても、（Ｚ）体のオキシム化合物であっても、（Ｅ）体と（Ｚ）体との混合物であってもよい。
【０３４２】
【化９７】
0005377595.tif 000098
【０３４３】
一般式（ＯＸ−１）中、Ｒ及びＢは各々独立に一価の置換基を表し、Ａは二価の有機基を表し、Ａｒはアリール基を表す。
一般式（ＯＸ−１）中、Ｒで表される一価の置換基としては、一価の非金属原子団であることが好ましい。
前記一価の非金属原子団としては、アルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環基、アルキルチオカルボニル基、アリールチオカルボニル基等が挙げられる。また、これらの基は、１以上の置換基を有していてもよい。また、前述した置換基は、さらに他の置換基で置換されていてもよい。
置換基としてはハロゲン原子、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基又はアリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、アルキル基、アリール基等が挙げられる。
【０３４４】
置換基を有していてもよいアルキル基としては、炭素数１〜３０のアルキル基が好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、１−エチルペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基、２−エチルヘキシル基、フェナシル基、１−ナフトイルメチル基、２−ナフトイルメチル基、４−メチルスルファニルフェナシル基、４−フェニルスルファニルフェナシル基、４−ジメチルアミノフェナシル基、４−シアノフェナシル基、４−メチルフェナシル基、２−メチルフェナシル基、３−フルオロフェナシル基、３−トリフルオロメチルフェナシル基、及び、３−ニトロフェナシル基が例示できる。
【０３４５】
置換基を有していてもよいアリール基としては、炭素数６〜３０のアリール基が好ましく、具体的には、フェニル基、ビフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−アンスリル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基、５−ナフタセニル基、１−インデニル基、２−アズレニル基、９−フルオレニル基、ターフェニル基、クオーターフェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、キシリル基、ｏ−クメニル基、ｍ−クメニル基及びｐ−クメニル基、メシチル基、ペンタレニル基、ビナフタレニル基、ターナフタレニル基、クオーターナフタレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、インダセニル基、フルオランテニル基、アセナフチレニル基、アセアントリレニル基、フェナレニル基、フルオレニル基、アントリル基、ビアントラセニル基、ターアントラセニル基、クオーターアントラセニル基、アントラキノリル基、フェナントリル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基、プレイアデニル基、ピセニル基、ペリレニル基、ペンタフェニル基、ペンタセニル基、テトラフェニレニル基、ヘキサフェニル基、ヘキサセニル基、ルビセニル基、コロネニル基、トリナフチレニル基、ヘプタフェニル基、ヘプタセニル基、ピラントレニル基、並びに、オバレニル基が例示できる。
【０３４６】
置換基を有していてもよいアシル基としては、炭素数２〜２０のアシル基が好ましく、具体的には、アセチル基、プロパノイル基、ブタノイル基、トリフルオロアセチル基、ペンタノイル基、ベンゾイル基、１−ナフトイル基、２−ナフトイル基、４−メチルスルファニルベンゾイル基、４−フェニルスルファニルベンゾイル基、４−ジメチルアミノベンゾイル基、４−ジエチルアミノベンゾイル基、２−クロロベンゾイル基、２−メチルベンゾイル基、２−メトキシベンゾイル基、２−ブトキシベンゾイル基、３−クロロベンゾイル基、３−トリフルオロメチルベンゾイル基、３−シアノベンゾイル基、３−ニトロベンゾイル基、４−フルオロベンゾイル基、４−シアノベンゾイル基、及び、４−メトキシベンゾイル基が例示できる。
【０３４７】
置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基としては、炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基が好ましく、具体的には、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、及び、トリフルオロメチルオキシカルボニル基が例示できる。
【０３４８】
置換基を有していてもよいアリールオキシカルボニル基として具体的には、フェノキシカルボニル基、１−ナフチルオキシカルボニル基、２−ナフチルオキシカルボニル基、４−メチルスルファニルフェニルオキシカルボニル基、４−フェニルスルファニルフェニルオキシカルボニル基、４−ジメチルアミノフェニルオキシカルボニル基、４−ジエチルアミノフェニルオキシカルボニル基、２−クロロフェニルオキシカルボニル基、２−メチルフェニルオキシカルボニル基、２−メトキシフェニルオキシカルボニル基、２−ブトキシフェニルオキシカルボニル基、３−クロロフェニルオキシカルボニル基、３−トリフルオロメチルフェニルオキシカルボニル基、３−シアノフェニルオキシカルボニル基、３−ニトロフェニルオキシカルボニル基、４−フルオロフェニルオキシカルボニル基、４−シアノフェニルオキシカルボニル基、及び、４−メトキシフェニルオキシカルボニル基が例示できる。
【０３４９】
置換基を有していてもよい複素環基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子若しくはリン原子を含む、芳香族又は脂肪族の複素環が好ましい。
具体的には、チエニル基、ベンゾ［ｂ］チエニル基、ナフト［２，３−ｂ］チエニル基、チアントレニル基、フリル基、ピラニル基、イソベンゾフラニル基、クロメニル基、キサンテニル基、フェノキサチイニル基、２Ｈ−ピロリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、インドリジニル基、イソインドリル基、３Ｈ−インドリル基、インドリル基、１Ｈ−インダゾリル基、プリニル基、４Ｈ−キノリジニル基、イソキノリル基、キノリル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、プテリジニル基、４ａＨ−カルバゾリル基、カルバゾリル基、β−カルボリニル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、ペリミジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、フェナルサジニル基、イソチアゾリル基、フェノチアジニル基、イソキサゾリル基、フラザニル基、フェノキサジニル基、イソクロマニル基、クロマニル基、ピロリジニル基、ピロリニル基、イミダゾリジニル基、イミダゾリニル基、ピラゾリジニル基、ピラゾリニル基、ピペリジル基、ピペラジニル基、インドリニル基、イソインドリニル基、キヌクリジニル基、モルホリニル基、及び、チオキサントリル基が例示できる。
【０３５０】
置換基を有していてもよいアルキルチオカルボニル基として具体的には、メチルチオカルボニル基、プロピルチオカルボニル基、ブチルチオカルボニル基、ヘキシルチオカルボニル基、オクチルチオカルボニル基、デシルチオカルボニル基、オクタデシルチオカルボニル基、及び、トリフルオロメチルチオカルボニル基が例示できる。
【０３５１】
置換基を有していてもよいアリールチオカルボニル基として具体的には、１−ナフチルチオカルボニル基、２−ナフチルチオカルボニル基、４−メチルスルファニルフェニルチオカルボニル基、４−フェニルスルファニルフェニルチオカルボニル基、４−ジメチルアミノフェニルチオカルボニル基、４−ジエチルアミノフェニルチオカルボニル基、２−クロロフェニルチオカルボニル基、２−メチルフェニルチオカルボニル基、２−メトキシフェニルチオカルボニル基、２−ブトキシフェニルチオカルボニル基、３−クロロフェニルチオカルボニル基、３−トリフルオロメチルフェニルチオカルボニル基、３−シアノフェニルチオカルボニル基、３−ニトロフェニルチオカルボニル基、４−フルオロフェニルチオカルボニル基、４−シアノフェニルチオカルボニル基、及び、４−メトキシフェニルチオカルボニル基が挙げられる。
【０３５２】
前記一般式（ＯＸ−１）中、Ｂで表される一価の置換基としては、アリール基、複素環基、アリールカルボニル基、又は、複素環カルボニル基を表す。また、これらの基は１以上の置換基を有していてもよい。置換基としては、前述した置換基が例示できる。また、前述した置換基は、さらに他の置換基で置換されていてもよい。
【０３５３】
なかでも、特に好ましくは以下に示す構造である。
下記の構造中、Ｙ、Ｘ、及びｎは、後述する一般式（ＯＸ−２）におけるＹ、Ｘ、及びｎとそれぞれ同義であり、好ましい例も同様である。
【０３５４】
【化９８】
0005377595.tif 000099
【０３５５】
一般式（ＯＸ−１）中、Ａで表される二価の有機基としては、炭素数１〜１２のアルキレン基、シクロアルキレン基、アルキニレン基が挙げられる。また、これらの基は１以上の置換基を有していてもよい。置換基としては、前述した置換基が例示できる。また、前述した置換基は、さらに他の置換基で置換されていてもよい。
中でも、式（ＯＸ−１）におけるＡとしては、感度を高め、加熱経時による着色を抑制する点から、無置換のアルキレン基、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ドデシル基）で置換されたアルキレン基、アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基）で置換されたアルキレン基、アリール基（例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、キシリル基、クメニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナントリル基、スチリル基）で置換されたアルキレン基が好ましい。
【０３５６】
一般式（ＯＸ−１）中、Ａｒで表されるアリール基としては、炭素数６〜３０のアリール基が好ましく、また、置換基を有していてもよい。置換基としては、先に置換基を有していてもよいアリール基の具体例として挙げた置換アリール基に導入された置換基と同様のものが例示できる。
なかでも、感度を高め、加熱経時による着色を抑制する点から、置換又は無置換のフェニル基が好ましい。
【０３５７】
一般式（ＯＸ−１）においては、一般式（ＯＸ−１）中のＡｒとそれに隣接するＳとで形成される「ＳＡｒ」の構造が、以下に示す構造であることが感度の点で好ましい。なお、Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表す。
【０３５８】
【化９９】
0005377595.tif 000100
【０３５９】
オキシム化合物は、下記一般式（ＯＸ−２）で表される化合物であることが好ましい。
【０３６０】
【化１００】
0005377595.tif 000101
【０３６１】
（式（ＯＸ−２）中、Ｒ及びＸは各々独立に一価の置換基を表し、Ａ及びＹは各々独立に二価の有機基を表し、Ａｒはアリール基を表し、ｎは０〜５の整数である。）
式（ＯＸ−２）におけるＲ、Ａ、及びＡｒは、前記式（ＯＸ−１）におけるＲ、Ａ、及びＡｒと同義であり、好ましい例も同様である。
【０３６２】
一般式（ＯＸ−２）中、Ｘで表される一価の置換基としては、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アミノ基、複素環基、ハロゲン原子が挙げられる。また、これらの基は１以上の置換基を有していてもよい。置換基としては、前述した置換基が例示できる。また、前述した置換基は、さらに他の置換基で置換されていてもよい。
【０３６３】
これらの中でも、一般式（ＯＸ−２）におけるＸとしては、溶剤溶解性と長波長領域の吸収効率向上の点から、アルキル基が好ましい。
また、式（２）におけるｎは、０〜５の整数を表し、０〜２の整数が好ましい。
【０３６４】
一般式（ＯＸ−２）中、Ｙで表される二価の有機基としては、以下に示す構造が挙げられる。なお、以下に示される基において、「＊」は、一般式（ＯＸ−２）において、Ｙと隣接する炭素原子との結合位置を示す。
【０３６５】
【化１０１】
0005377595.tif 000102
【０３６６】
光重合開始剤としては、中でも、高感度化の観点から、下記に示す構造を有するものが好ましい。
【０３６７】
【化１０２】
0005377595.tif 000103
【０３６８】
さらに、オキシム化合物は、下記一般式（ＯＸ−３）で表される化合物であることが好ましい。
【０３６９】
【化１０３】
0005377595.tif 000104
【０３７０】
一般式（ＯＸ−３）中、Ｒ及びＸは各々独立に一価の置換基を表し、Ａは二価の有機基を表し、Ａｒはアリール基を表し、ｎは０〜５の整数である。）
一般式（ＯＸ−３）におけるＲ、Ｘ、Ａ、Ａｒ、及び、ｎは、一般式（ＯＸ−２）におけるＲ、Ｘ、Ａ、Ａｒ、及び、ｎとそれぞれ同義であり、好ましい例も同様である。
【０３７１】
以下、好適に用いられるオキシム化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０３７２】
【化１０４】
0005377595.tif 000105
【０３７３】
【化１０５】
0005377595.tif 000106
(C-14)
【０３７４】
オキシム化合物は、３５０ｎｍ〜５００ｎｍの波長領域に極大吸収波長を有するものであり、３６０ｎｍ〜４８０ｎｍの波長領域に吸収波長を有するものであることが好ましく、３６５ｎｍ及び４５５ｎｍの吸光度が高いものが特に好ましい。
【０３７５】
オキシム化合物は、３６５ｎｍ又は４０５ｎｍにおけるモル吸光係数は、感度の観点から、１,０００〜３００，０００であることが好ましく、２,０００〜３００，０００であることがより好ましく、５,０００〜２００，０００であることが特に好ましい。
化合物のモル吸光係数は、公知の方法を用いることができるが、具体的には、例えば、紫外可視分光光度計（Ｖａｒｉａｎ社製Ｃａｒｒｙ−５  ｓｐｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ）にて、酢酸エチル溶媒を用い、０．０１ｇ／Ｌの濃度で測定することが好ましい。
【０３７６】
本発明に用いられる重合開始剤は、必要に応じて２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０３７７】
本発明の着色感放射線性組成物に用いられる（Ｆ）重合開始剤としては、露光感度の観点から、トリハロメチルトリアジン化合物、ベンジルジメチルケタール化合物、α−ヒドロキシケトン化合物、α−アミノケトン化合物、アシルホスフィン化合物、フォスフィンオキサイド化合物、メタロセン化合物、オキシム化合物、トリアリルイミダゾールダイマー、オニウム化合物、ベンゾチアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物及びその誘導体、シクロペンタジエン−ベンゼン−鉄錯体及びその塩、ハロメチルオキサジアゾール化合物、３−アリール置換クマリン化合物からなる群より選択される化合物が好ましい。
【０３７８】
さらに好ましくは、トリハロメチルトリアジン化合物、α−アミノケトン化合物、アシルホスフィン化合物、フォスフィンオキサイド化合物、オキシム化合物、トリアリルイミダゾールダイマー、オニウム化合物、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物であり、トリハロメチルトリアジン化合物、α−アミノケトン化合物、オキシム化合物、トリアリルイミダゾールダイマー、ベンゾフェノン化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物が最も好ましい。
【０３７９】
特に、本発明の着色感放射線性組成物を固体撮像素子が備えるカラーフィルタの作製に使用する場合には、微細なパターンをシャープな形状で形成する必要があるために、硬化性とともに未露光部に残渣がなく現像されることが重要である。このような観点からは、重合開始剤としてはオキシム化合物を使用することが特に好ましい。特に、固体撮像素子において微細なパターンを形成する場合、硬化用露光にステッパー露光を用いるが、この露光機はハロゲンにより損傷される場合があり、重合開始剤の添加量も低く抑える必要があるため、これらの点を考慮すれば、固体撮像素子の如き微細パターンを形成するには（Ｄ）重合開始剤としては、オキシム化合物を用いるのが最も好ましい。
【０３８０】
本発明の着色感放射線性組成物に含有される（Ｆ）重合開始剤の含有量は、着色感放射線性組成物の全固形分に対し０．１質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは０．５質量％以上２０質量％以下、更に好ましくは１質量％以上１５質量％以下である。この範囲で、良好な感度とパターン形成性が得られる。
【０３８１】
＜その他の成分＞
本発明の着色組成物には、必要に応じて公知の各種添加物、例えば、界面活性剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、凝集防止剤等を配合することができる。
〔各種添加物〕
本発明の着色感放射線性組成物には、必要に応じて各種添加物、例えば充填剤、上記以外の高分子化合物、界面活性剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤等を配合することかできる。これらの例としては、特開２００８−２９２９７０号公報の段落０２７４〜０２７６に記載の添加剤を挙げることができる。
【０３８２】
前記各種添加物の具体例としては、ガラス、アルミナ等の充填剤；ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリフルオロアルキルアクリレート等の結着樹脂以外の高分子化合物；ノニオン系、カチオン系、アニオン系等の界面活性剤；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤；２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等の酸化防止剤：２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤；及びポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤を挙げることができる。
【０３８３】
また、非硬化部のアルカリ溶解性を促進し、本発明の着色感放射線性組成物の現像性の更なる向上を図る場合には、該組成物に有機カルボン酸、好ましくは分子量１，０００以下の低分子量有機カルボン酸の添加を行なうことができる。
具体的には、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ピバリン酸、カプロン酸、ジエチル酢酸、エナント酸、カプリル酸等の脂肪族モノカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、テトラメチルコハク酸、シトラコン酸等の脂肪族ジカルボン酸；トリカルバリル酸、アコニット酸、カンホロン酸等の脂肪族トリカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、クミン酸、ヘメリト酸、メシチレン酸等の芳香族モノカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、トリメシン酸、メロファン酸、ピロメリト酸等の芳香族ポリカルボン酸；フェニル酢酸、ヒドロアトロパ酸、ヒドロケイ皮酸、マンデル酸、フェニルコハク酸、アトロパ酸、ケイ皮酸、ケイ皮酸メチル、ケイ皮酸ベンジル、シンナミリデン酢酸、クマル酸、ウンベル酸等のその他のカルボン酸が挙げられる。
【０３８４】
〔界面活性剤〕
本発明の着色感放射線性組成物には、塗布性をより向上させる観点から、各種の界面活性剤を添加してもよい。界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤などの各種界面活性剤を使用できる。
【０３８５】
特に、本発明の着色感放射線性組成物は、フッ素系界面活性剤を含有することで、塗布液として調製したときの液特性（特に、流動性）がより向上することから、塗布厚の均一性や省液性をより改善することができる。
即ち、フッ素系界面活性剤を含有する着色感放射線性組成物を適用した塗布液を用いて膜形成する場合においては、被塗布面と塗布液との界面張力を低下させることにより、被塗布面への濡れ性が改善され、被塗布面への塗布性が向上する。このため、少量の液量で数μｍ程度の薄膜を形成した場合であっても、厚みムラの小さい均一厚の膜形成をより好適に行える点で有効である。
【０３８６】
フッ素系界面活性剤中のフッ素含有率は、３質量％〜４０質量％が好適であり、より好ましくは５質量％〜３０質量％であり、特に好ましくは７質量％〜２５質量％である。フッ素含有率がこの範囲内であるフッ素系界面活性剤は、塗布膜の厚さの均一性や省液性の点で効果的であり、着色感放射線性組成物中における溶解性も良好である。
【０３８７】
フッ素系界面活性剤としては、例えば、メガファックＦ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７６、同Ｆ１７７、同Ｆ１４１、同Ｆ１４２、同Ｆ１４３、同Ｆ１４４、同Ｒ３０、同Ｆ４３７、同Ｆ４７５、同Ｆ４７９、同Ｆ４８２、同Ｆ５５４、同Ｆ７８０、同Ｆ７８１（以上、ＤＩＣ（株）製）、フロラードＦＣ４３０、同ＦＣ４３１、同ＦＣ１７１（以上、住友スリーエム（株）製）、サーフロンＳ−３８２、同ＳＣ−１０１、同ＳＣ−１０３、同ＳＣ−１０４、同ＳＣ−１０５、同ＳＣ１０６８、同ＳＣ−３８１、同ＳＣ−３８３、同Ｓ３９３、同ＫＨ−４０（以上、旭硝子（株）製）等が挙げられる。
【０３８８】
ノニオン系界面活性剤として具体的には、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル（ＢＡＳＦ社製のプルロニックＬ１０、Ｌ３１、Ｌ６１、Ｌ６２、１０Ｒ５、１７Ｒ２、２５Ｒ２、テトロニック３０４、７０１、７０４、９０１、９０４、１５０Ｒ１等）、ソルスパース２００００（日本ルーブリゾール製）等が挙げられる。
【０３８９】
カチオン系界面活性剤として具体的には、フタロシアニン誘導体（商品名：ＥＦＫＡ−７４５、森下産業（株）製）、オルガノシロキサンポリマーＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、（メタ）アクリル酸系（共）重合体ポリフローＮｏ．７５、Ｎｏ．９０、Ｎｏ．９５（共栄社油脂化学工業（株）製）、Ｗ００１（裕商（株）製）等が挙げられる。
【０３９０】
アニオン系界面活性剤として具体的には、Ｗ００４、Ｗ００５、Ｗ０１７（裕商（株）社製）等が挙げられる。
【０３９１】
シリコーン系界面活性剤としては、例えば、東レ・ダウコーニング（株）製ＤＣ３ＰＡ、ＳＨ７ＰＡ、ＤＣ１１ＰＡ、ＳＨ２１ＰＡ、ＳＨ２８ＰＡ、ＳＨ２９ＰＡ、ＳＨ３０ＰＡ、ＳＨ８４００、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製ＴＳＦ−４４４０、ＴＳＦ−４３００、ＴＳＦ−４４４５、ＴＳＦ−４４６０、ＴＳＦ−４４５２、信越シリコーン（株）製ＫＰ３４１、ビックケミー社製ＢＹＫ３２３、ＢＹＫ３３０等が挙げられる。
【０３９２】
界面活性剤は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
界面活性剤の含有量は、着色感放射線性組成物の全固形分に対して、０．００１質量％〜１０質量％であるのが好ましく、０．０１質量％〜５質量％であるのがより好ましい。
【０３９３】
〔重合禁止剤〕
本発明の着色感放射線性組成物においては、該着色感放射線性組成物の製造中又は保存中において、重合性化合物の不要な熱重合を阻止するために、少量の重合禁止剤を添加することが望ましい。
【０３９４】
本発明に用いうる重合禁止剤としては、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシアミン第一セリウム塩等が挙げられる。
重合禁止剤の添加量は、着色感放射線性組成物の全質量に対して、約０．００５質量％〜約５質量％が好ましい。
【０３９５】
本発明の着色感放射線性組成物には、必要に応じて各種添加物、例えば充填剤、上記以外の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤等を配合することができる。これらの例としては、特開２００８−２９２９７０号公報の段落０２７４〜０２７６に記載の添加物を挙げることができる。
【０３９６】
−着色感放射線性組成物の調製方法−
本発明の着色感放射線性組成物の調製に際しては、上述の各成分を一括配合してもよいし、各成分を溶剤に溶解した後に逐次配合してもよい。また、配合する際の投入順序や作業条件は特に制約を受けない。全成分を同時に溶剤に溶解して組成物を調製してもよいし、必要に応じては、各成分を適宜２つ以上の溶液としておいて、使用時（塗布時）にこれらの溶液を混合して着色感放射線性組成物として調製してもよい。
上記のようにして調製された着色感放射線性組成物は、好ましくは孔径０．０１〜３．０μｍ、より好ましくは孔径０．０５〜０．５μｍ程度のフィルタなどを用いて濾別した後、使用に供することもできる。
【０３９７】
本発明の着色感放射線性組成物は、液晶表示装置（ＬＣＤ）や固体撮像素子（例えば、ＣＣＤ、ＣＭＯＳ等）、に用いられるカラーフィルタなどの着色画素形成用として好適に用いることができる。また電子ペーパーや有機ＥＬ等の画像表示デバイスにも好適に用いることができる。特に、ＣＣＤ、及びＣＭＯＳ等の固体撮像素子用のカラーフィルタ形成用として好適に用いることができる。
本発明の着色感放射線性組成物は、着色パターンが微少サイズで薄膜に形成され、しかも良好な矩形の断面プロファイルが要求される固体撮像素子用のカラーフィルタの形成に特に好適である。
【０３９８】
本発明のカラーフィルタは、液晶表示装置や固体撮像装置に用いることができ、液晶表示装置の用途に好適である。本発明のカラーフィルタを液晶表示装置に用いた場合、分光特性及び耐熱性に優れた金属錯体色素構造を含む色素多量体を着色剤として含有しながらも、着色剤に起因する色ムラの発生が抑制され、表示画像の色合いが良好で表示特性に優れる。
【０３９９】
＜液晶表示装置＞
本発明のカラーフィルタは、色ムラの発生が抑制され、且つ耐光性に優れた着色画素を有することから、液晶表示装置用のカラーフィルタとして好適である。このようなカラーフィルタを備えた液晶表示装置は、表示画像の色合いが良好で表示特性に優れた高画質画像を表示することができる。
【０４００】
表示装置の定義や各表示装置の詳細については、例えば「電子ディスプレイデバイス（佐々木  昭夫著、（株）工業調査会  １９９０年発行）」、「ディスプレイデバイス（伊吹  順章著、産業図書（株）平成元年発行）」などに記載されている。また、液晶表示装置については、例えば「次世代液晶ディスプレイ技術（内田  龍男編集、（株）工業調査会  １９９４年発行）」に記載されている。本発明が適用できる液晶表示装置に特に制限はなく、例えば、上記の「次世代液晶ディスプレイ技術」に記載されている色々な方式の液晶表示装置に適用できる。
【０４０１】
本発明のカラーフィルタは、なかでも、カラーＴＦＴ方式の液晶表示装置に対して有用である。カラーＴＦＴ方式の液晶表示装置については、例えば「カラーＴＦＴ液晶ディスプレイ（共立出版（株）１９９６年発行）」に記載されている。更に、本発明はＩＰＳなどの横電界駆動方式、ＭＶＡなどの画素分割方式などの視野角が拡大された液晶表示装置や、ＳＴＮ、ＴＮ、ＶＡ、ＯＣＳ、ＦＦＳ、及びＲ−ＯＣＢ等にも適用できる。
また、本発明のカラーフィルタは、明るく高精細なＣＯＡ（Color-filter On Array）
方式にも供することが可能である。ＣＯＡ方式の液晶表示装置にあっては、カラーフィルタ層に対する要求特性は、前述のような通常の要求特性に加えて、層間絶縁膜に対する要求特性、すなわち低誘電率及び剥離液耐性が必要とされることがある。本発明のカラーフィルタにおいては、前記金属錯体色素構造を含む色素多量体を着色剤として含むものであり、着色硬化膜における着色剤に起因する色ムラの発生が抑制され、且つ、パターン形成性にも優れることから色純度、着色領域の色相の均一性に優れ、解像度が高く長期耐久性に優れたＣＯＡ方式の液晶表示装置を提供することができる。なお、低誘電率の要求特性を満足するためには、カラーフィルタ層の上に樹脂被膜を設けてもよい。
さらに、ＣＯＡ方式により形成される着色層には、着色層上に配置されるＩＴＯ電極と着色層の下方の駆動用基板の端子とを導通させるために、一辺の長さが１〜１５μｍ程度の矩形のスルーホールあるいはコの字型の窪み等の導通路を形成する必要であり、導通路の寸法（即ち、一辺の長さ）を特に５μｍ以下にすることが好ましいが、本発明を用いることにより、５μｍ以下の導通路を形成することも可能である。これらの画像表示方式については、例えば、「ＥＬ、ＰＤＰ、ＬＣＤディスプレイ−技術と市場の最新動向−（東レリサーチセンター調査研究部門  ２００１年発行）」の４３ページなどに記載されている。
【０４０２】
本発明の液晶表示装置は、本発明のカラーフィルタ以外に、電極基板、偏光フィルム、位相差フィルム、バックライト、スペーサ、視野角保障フィルムなど様々な部材から構成される。本発明のカラーフィルタは、これらの公知の部材で構成される液晶表示素子に適用することができる。これらの部材については、例えば、「'９４液晶ディスプレイ周辺
材料・ケミカルズの市場（島  健太郎  （株）シーエムシー  １９９４年発行）」、「２００３液晶関連市場の現状と将来展望（下巻）（表 良吉（株）富士キメラ総研、２００３年発行）」に記載されている。
バックライトに関しては、ＳＩＤ  ｍｅｅｔｉｎｇ  Ｄｉｇｅｓｔ  １３８０（２００５）（Ａ．Ｋｏｎｎｏ  ｅｔ．ａｌ）や、月刊ディスプレイ  ２００５年１２月号の１８〜２４ページ（島  康裕）、同２５〜３０ページ（八木隆明）などに記載されている。
【０４０３】
本発明のカラーフィルタを液晶表示装置に用いると、従来公知の冷陰極管の三波長管と組み合わせたときに高いコントラストを実現できるが、更に、赤、緑、青のＬＥＤ光源（ＲＧＢ−ＬＥＤ）をバックライトとすることによって輝度が高く、また、色純度の高い色再現性の良好な液晶表示装置を提供することができる。
【０４０４】
［固体撮像素子用カラーフィルタ及びその製造方法］
本発明の固体撮像素子用カラーフィルタの製造方法は、支持体上に、既述の本発明の着色感放射線性組成物を付与して着色感放射線性組成物層を形成する工程（以下、「着色感放射線性組成物層形成工程」ともいう）と、前記着色感放射線性組成物層を、マスクを介して露光する工程（以下、「露光工程」ともいう）と、露光後の着色感放射線性組成物層を現像して着色パターン（以下、「着色画素」ともいう）を形成する工程（以下、「現像工程」ともいう）と、を含む。
また、本発明の固体撮像素子用カラーフィルタは、本発明の固体撮像素子用カラーフィルタの製造方法によって製造されたものである。
本発明の固体撮像素子用カラーフィルタは、本発明の固体撮像素子用カラーフィルタの製造方法によって製造された着色パターンを少なくとも有していればよい。本発明の固体撮像素子用カラーフィルタの具体的形態としては、例えば、前記着色パターンと他の着色パターンとを組み合わせた多色のカラーフィルタの形態（例えば、赤色パターン、青色パターン、及び緑色パターンを少なくとも有する３色以上のカラーフィルタ）が好適である。
以下、固体撮像素子用カラーフィルタを単に「カラーフィルタ」ということがある。
【０４０５】
＜着色感放射線性組成物層形成工程＞
着色感放射線性組成物層形成工程では、支持体上に、本発明の着色感放射線性組成物を付与して着色感放射線性組成物層を形成する。
本工程に用いうる支持体としては、例えば、基板（例えば、シリコン基板）上にＣＣＤ（Charge Coupled Device）やＣＭＯＳ（Complementary Metal-Oxide Semiconductor）等の撮像素子（受光素子）が設けられた固体撮像素子用基板を用いることができる。
本発明における着色パターンは、固体撮像素子用基板の撮像素子形成面側（おもて面）に形成されてもよいし、撮像素子非形成面側（裏面）に形成されてもよい。
固体撮像素子用基板における各撮像素子間や、固体撮像素子用基板の裏面には、遮光膜が設けられていてもよい。
また、支持体上には、必要により、上部の層との密着改良、物質の拡散防止或いは基板表面の平坦化のために下塗り層を設けてもよい。
【０４０６】
支持体上への本発明の着色硬化性組成物の付与方法としては、スリット塗布、インクジェット法、回転塗布、流延塗布、ロール塗布、スクリーン印刷法等の各種の塗布方法を適用することができる。
【０４０７】
着色硬化性組成物層の膜厚としては、０．１μｍ〜１０μｍが好ましく、０．２μｍ〜５μｍがより好ましく、０．２μｍ〜３μｍがさらに好ましい。
【０４０８】
支持体上に塗布された着色硬化性組成物層の乾燥（プリベーク）は、ホットプレート、オーブン等で５０℃〜１４０℃の温度で１０秒〜３００秒で行うことができる。
【０４０９】
＜露光工程＞
露光工程では、着色感放射線性組成物層形成工程において形成された着色感放射線性組成物層を、例えば、ステッパー等の露光装置を用い、所定のマスクパターンを有するマスクを介してパターン露光する。
露光に際して用いることができる放射線（光）としては、特に、ｇ線、ｉ線等の紫外線が好ましく（特に好ましくはｉ線）用いられる。照射量（露光量）は３０〜１５００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２がより好ましく、８０〜５００ｍＪ／ｃｍ２が最も好ましい。
【０４１０】
＜現像工程＞
次いでアルカリ現像処理を行うことにより、露光工程における光未照射部分の着色硬化性組成物層がアルカリ水溶液に溶出し、光硬化した部分だけが残る。
現像液としては、下地の撮像素子や回路などにダメージを起さない、有機アルカリ現像液が望ましい。現像温度としては通常２０℃〜３０℃であり、現像時間は、従来は２０秒〜９０秒であった。より残渣を除去するため、近年では１２０秒〜１８０秒実施する場合もある。さらには、より残渣除去性を向上するため、現像液を６０秒ごとに振り切り、さらに新たに現像液を供給する工程を数回繰り返す場合もある。
【０４１１】
現像液に用いるアルカリ剤としては、例えば、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８−ジアザビシクロ−［５，４，０］−７−ウンデセンなどの有機アルカリ性化合物が挙げられ、これらのアルカリ剤を濃度が０．００１〜１０質量％、好ましくは０．０１〜１質量％となるように純水で希釈したアルカリ性水溶液が現像液として好ましく使用される。
なお、現像液には無機アルカリを用いてもよく、無機アルカリとしては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウムなどが好ましい。
なお、このようなアルカリ性水溶液からなる現像液を使用した場合には、一般に現像後純水で洗浄（リンス）する。
【０４１２】
次いで、乾燥を施した後に加熱処理（ポストベーク）を行うことが好ましい。多色の着色パターンを形成するのであれば、各色ごとに前記工程を順次繰り返して硬化皮膜を製造することができる。これによりカラーフィルタが得られる。
ポストベークは、硬化を完全なものとするための現像後の加熱処理であり、通常１００℃〜２４０℃、好ましくは２００℃〜２４０℃の熱硬化処理を行う。
このポストベーク処理は、現像後の塗布膜を、上記条件になるようにホットプレートやコンベクションオーブン（熱風循環式乾燥機）、高周波加熱機等の加熱手段を用いて、連続式あるいはバッチ式で行うことができる。
【０４１３】
なお、本発明の製造方法は、必要に応じ、上記以外の工程として、固体撮像素子用カラーフィルタの製造方法として公知の工程を有していてもよい。例えば、上述した、着色硬化性組成物層形成工程、露光工程、及び現像工程を行った後に、必要により、形成された着色パターンを加熱及び／又は露光により硬化する硬化工程を含んでいてもよい。
【０４１４】
また、本発明に係る着色硬化性組成物を用いる場合、例えば、塗布装置吐出部のノズルや配管部の目詰まりや塗布機内への着色硬化性組成物や顔料の付着・沈降・乾燥による汚染等が生じる場合がある。そこで、本発明の着色硬化性組成物によってもたらされた汚染を効率よく洗浄するためには、前掲の本組成物に関する溶剤を洗浄液として用いることが好ましい。また、特開平７−１２８８６７号公報、特開平７−１４６５６２号公報、特開平８−２７８６３７号公報、特開２０００−２７３３７０号公報、特開２００６−８５１４０号公報、特開２００６−２９１１９１号公報、特開２００７−２１０１号公報、特開２００７−２１０２号公報、特開２００７−２８１５２３号公報などに記載の洗浄液も本発明に係る着色硬化性組成物の洗浄除去として好適に用いることができる。
上記のうち、アルキレングリコールモノアルキルエーテルカルボキシレート及びアルキレングリコールモノアルキルエーテルが好ましい。
これら溶媒は、単独で用いても２種以上を混合して用いてもよい。２種以上を混合する場合、水酸基を有する溶剤と水酸基を有しない溶剤とを混合することが好ましい。水酸基を有する溶剤と水酸基を有しない溶剤との質量比は、１／９９〜９９／１、好ましくは１０／９０〜９０／１０、更に好ましくは２０／８０〜８０／２０である。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）とプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）の混合溶剤で、その比率が６０／４０であることが特に好ましい。なお、汚染物に対する洗浄液の浸透性を向上させるために、洗浄液には前掲の本組成物に関する界面活性剤を添加してもよい。
【０４１５】
本発明の固体撮像素子用カラーフィルタは、本発明の着色硬化性組成物を用いているため、剥がれ欠陥及び残渣欠陥が少なく、また、着色パターンの耐熱性に優れている。また、一般式（１）で表されるアゾ顔料を用いて形成されているため、赤色としての分光特性に優れる。
本発明の固体撮像素子用カラーフィルタは、ＣＣＤ、ＣＭＯＳ等の固体撮像素子に好適に用いることができ、特に１００万画素を超えるような高解像度のＣＣＤやＣＭＯＳ等に好適である。本発明の固体撮像素子用カラーフィルタは、例えば、ＣＣＤ又はＣＭＯＳを構成する各画素の受光部と、集光するためのマイクロレンズと、の間に配置されるカラーフィルタとして用いることができる。
【０４１６】
固体撮像素子用カラーフィルタにおける着色パターン（着色画素）の膜厚としては、２．０μｍ以下が好ましく、１．０μｍ以下がより好ましい。
また、着色パターン（着色画素）のサイズ（パターン幅）としては、２．５μｍ以下が好ましく、２．０μｍ以下がより好ましく、１．７μｍ以下が特に好ましい。
【０４１７】
［固体撮像素子］
本発明の固体撮像素子は、既述の本発明の固体撮像素子用カラーフィルタを備える。本発明の固体撮像素子の構成としては、本発明の固体撮像素子用カラーフィルタが備えられた構成であり、固体撮像素子として機能する構成であれば特に限定はないが、例えば、以下のような構成が挙げられる。
【０４１８】
支持体上に、固体撮像素子（ＣＣＤイメージセンサー、ＣＭＯＳイメージセンサー、等）の受光エリアを構成する複数のフォトダイオード及びポリシリコン等からなる転送電極を有し、前記フォトダイオード及び前記転送電極上にフォトダイオードの受光部のみ開口したタングステン等からなる遮光膜を有し、遮光膜上に遮光膜全面及びフォトダイオード受光部を覆うように形成された窒化シリコン等からなるデバイス保護膜を有し、前記デバイス保護膜上に、本発明の固体撮像素子用カラーフィルタを有する構成である。
更に、前記デバイス保護層上であってカラーフィルタの下（支持体に近い側）に集光手段（例えば、マイクロレンズ等。以下同じ）を有する構成や、カラーフィルタ上に集光手段を有する構成等であってもよい。
【実施例】
【０４１９】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその趣旨を越えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
【０４２０】
（合成例１：染料ポリマーＩの合成）
下記原料Ａを、Ｌｉｅｂｉｇｓ  Ａｎｎａｌｅｎ  ｄｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ，（１９９０年）、＃８  ｐ．７４１−７４４を参考に合成した。
得られた原料Ａ（３０．６ｇ）、グリシジルメタクリレート（１４．２ｇ）、ｐ−メトキシフェノール（１．２４ｇ）、及び、テトラブチルアンモニウムブロミド（３．２２ｇ）をＮ−メチル−２−ピロリドン（以下、ＮＭＰと称する）２００ｇに溶解させた溶液を調製し、１００℃で５時間に加熱攪拌した。
次に、酢酸エチル１Ｌ、１ＮＨＣｌ塩酸水溶液１Ｌを添加し、攪拌後、有機層を分離し、その後、濃縮し、下記構造の中間体Ｂを３５ｇ得た。
【０４２１】
【化１０６】
0005377595.tif 000107
【０４２２】
得られた中間体Ｂ（１０ｇ）、メタクリル酸（１．５３ｇ）、チオグリコール酸オクチル（連鎖移動剤：ＬｏｇＰ値３．００、１．６４ｇ）、及び、２，２−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル（和光純薬（株）製の「Ｖ−６０１」）（０．９２ｇ）を、ＰＧＭＥＡ  １６．９ｇに溶解させ、窒素雰囲気下、８５℃のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、ＰＧＭＥＡと称する）１０ｇに３時間かけて滴下した。
その後、８５℃でさらに２時間攪拌を続けた。その後、反応溶液を、メタノール２００ｍＬ、水  ２５ｍＬに攪拌しながら、滴下した。析出した粉黛をろ過し、得られた粉黛を減圧乾燥したところ、染料ポリマーＩを９ｇ得た。得られた染料ポリマーＩの重量平均分子量（Ｍｗ）は１００００、酸価は８０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。スキームを以下に示す。
【０４２３】
【化１０７】
0005377595.tif 000108
【０４２４】
（合成例２〜７：染料ポリマーＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＩＸ、Ｘ及びＸＩの合成）
中間体Ｂに添加する連鎖移動剤を、以下のように変更した以外は染料ポリマーＩの合成と同様にして、下記構造の染料ポリマーＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＩＸ、Ｘ、及びＸＩを合成した。
染料ポリマーＩＩ（連鎖移動剤チオグリコール酸エチル：ＬｏｇＰ値０．４２）
染料ポリマーＩＩＩ（連鎖移動剤：２−メルカプトエタノール：ＬｏｇＰ値０．０４）
染料ポリマーＩＶ（連鎖移動剤：下記化合物：ＬｏｇＰ値４．１４）
【０４２５】
【化１０８】
0005377595.tif 000109
【０４２６】
染料ポリマーＶ（連鎖移動剤：１−ヘキサンチオール：ＬｏｇＰ値２．６３）
染料ポリマーＩＸ（連鎖移動剤：１−ドデカンチオール：ＬｏｇＰ値５．１４）
染料ポリマーＸ（連鎖移動剤：１−オクタデカンチオール：ＬｏｇＰ値７．６４）
染料ポリマーＸＩ（連鎖移動剤チオグリコール酸オクタデシル：ＬｏｇＰ値７．１７）
【０４２７】
＜染料ポリマーＶＩＩＩの合成＞
ＰＧＭＥＡ５．２１ｇを８０℃で攪拌しながら、Ｍ−５３（下記構造：７．０ｇ）とメタクリル酸（０．４５ｇ）、チオグリコール酸オクチル（０．１７ｇ）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（０．０９６ｇ）をＰＧＭＥＡ  １２．２ｇに溶解させた溶液を４時間かけて滴下した。滴下終了から２時間後、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（０．０２９ｇ）、チオグリコール酸オクチル（０．０５１ｇ）をＰＧＭＥＡ  ０．３５ｇに溶解させた溶液を追加し、８０℃でさらに２時間攪拌を続けた。
反応溶液に、ＰＧＭＥＡ  １７５ｍｌ、メタノール  ２００ｍｌを加え、アセトニトリル  ８００ｍｌを攪拌しながら、反応液を滴下した。析出した結晶をろ過し、得られた結晶を減圧乾燥し、Ｐ１（下記構造）を３．９９ｇ得た。
得られたＰ１の重量平均分子量（Ｍｗ）は７０００、酸価は１８５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。Ｐ１の構造であることは、１Ｈ−ＮＭＲにより、前記Ｍ−５３の重合性基部位である５．５３、６．１１のピークの消失と、酸価測定によるメタクリル酸の導入により確認した。
化合物Ｐ１（５．０ｇ）とグリシジルメタクリレート（０．４７ｇ）、ｐ-メトキシフェノール（５．５ｍｇ）をＰＧＭＥＡ  ３１．０ｇに溶解させた溶液を１００℃で５時間に加熱攪拌した。次に、アセトニトリル  ３５０ｍｌを攪拌しているところに、反応液を滴下した。析出した結晶をろ過し、得られた結晶を減圧乾燥し、Ｐ１を３．５９ｇ得た。得られたＰ１の重量平均分子量（Ｍｗ）は８０００、酸価は１１０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
例示化合物ＶＩＩＩの構造であることは、１Ｈ−ＮＭＲにより、グリシジルメタクリレートのエポキシ部位の消失と酸価測定によるグリシジルメタクリレート分の酸価減少により確認した。
スキームを以下に示す。
【０４２８】
【化１０９】
0005377595.tif 000110
【０４２９】
【化１１０】
0005377595.tif 000111
【０４３０】
【化１１１】
0005377595.tif 000112
【０４３１】
【化１１２】
0005377595.tif 000113
【０４３２】
【化１１３】
0005377595.tif 000114
【０４３３】
（合成例８〜１３：染料ポリマーＸＩＩ、ＸＩＩＩ、ＸＩＶ、ＸＶ、ＸＶＩ及びＸＶＩＩの合成）
添加する連鎖移動剤として連鎖移動剤８（ＬｏｇＰ：３．００）を用い、合成用の染料モノマーとして以下に示す化合物を用いた以外は染料ポリマーＩの合成と同様にして、下記構造の染料ポリマーＸＩＩ、ＸＩＩＩ、ＸＩＶ、ＸＶ、ＸＶＩ及びＸＶＩＩを合成した。
【０４３４】
【化１１４】
0005377595.tif 000115
【０４３５】
【化１１５】
0005377595.tif 000116
【０４３６】
（顔料分散剤の合成）
＜樹脂１の合成＞
５００ｍＬ三口フラスコに、ε-カプロラクトン  ６００．０ｇ、２−エチル−１−ヘキサノール  ２２．８ｇを導入し、窒素を吹き込みながら、攪拌溶解した。モノブチル錫オキシド  ０．１ｇを加え、１００℃に加熱した。８時間後、ガスクロマトグラフィーにて、原料が消失したのを確認後、８０℃まで冷却した。２，６-ジｔ-ブチル−４−メチルフェノール  ０．１ｇを添加した後、２-メタクリロイロキシエチルイソシアネート  ２７．２ｇを添加した。５時間後、１Ｈ-ＮＭＲにて原料が消失したのを確認後、室温まで冷却し、固体状の前駆体Ｍ１を  ２００ｇ得た。Ｍ１であることは、１Ｈ-ＮＭＲ、ＩＲ、質量分析により確認した。
【０４３７】
【化１１６】
0005377595.tif 000117
【０４３８】
前駆体Ｍ１  ５０.０ｇ、ＮＫエステルＣＢ−１(新中村化学工業株式会社製) ５０．０ｇ、ドデシルメルカプタン  ２．３ｇ及びＰＧＭＥＡ  ２３３．３ｇを、窒素置換した三口フラスコに導入し、攪拌機（新東科学（株）：スリーワンモータ）にて攪拌し、窒素をフラスコ内に流しながら加熱して７５℃まで昇温した。これに、２，２−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル（和光純薬（株）製の「Ｖ−６０１」）を０．２ｇ加え、７５℃にて２時間加熱攪拌を行った。２時間後、さらにＶ−６０１を０．２ｇ加え、３時加熱攪拌の後、下記構造の樹脂１の３０％溶液を得た。
＜樹脂２〜４の合成＞
樹脂１の合成方法と同様の合成法により、以下に記載の樹脂２〜樹脂４を合成した。
【０４３９】
【化１１７】
0005377595.tif 000118
【０４４０】
＜顔料分散組成物の調整＞
（顔料分散組成物１）
下記組成（１）の成分を混合し、ホモジナイザーを用いて回転数３，０００ｒ．ｐ．ｍ．で３時間撹拌して混合し、顔料を含む混合溶液を調製した。
〔組成（１）〕
・顔料Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：６                  ９５部
・顔料誘導体（Ｉ）                                      １５部
・分散剤（樹脂１  ３０％溶液）                        １２５部
・ＰＧＭＥＡ                                          ７５０部
続いて、上記より得られた混合溶液を、さらに０．３ｍｍφジルコニアビーズを用いたビーズ分散機ディスパーマット（ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製）にて６時間分散処理を行ない、顔料分散液（Ｐ−１）を得た。
【０４４１】
＜着色感放射線性組成物の調製＞
まず、カラーフィルタ形成用として着色感放射線性組成物を調整した例を挙げて説明する。
［実施例１］
前記で得た顔料分散液（Ｐ−１）を用いて、下記の感光性樹脂組成物Ｒ−１を作製した。
・顔料分散液（Ｐ−１）                                            １０００部
・ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ(日本化薬製)                              １００部
（光重合性化合物）
・１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム
（光重合開始剤）                                                  ３０部
・染料ポリマーＩ                                                    １００部
・樹脂（メタクリル酸ベンジル／メタクリル酸／共重合体（モル比＝７０／３０、
重量平均分子量３００００）の３０％ＰＧＭＥＡ溶液）                １０部
・ＰＧＭＥＡ（溶剤）                                                ３００部
【０４４２】
下記組成の成分を混合して溶解し、下塗り層用レジスト液を調製した。
＜下塗り層用レジスト液の組成＞
・ＰＧＭＥＡ（溶剤）                                            １９．２０部
・乳酸エチル                                                    ３６．６７部
・樹脂（メタクリル酸ベンジル／メタクリル酸／メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル
共重合体（モル比＝７０／２２／８）の３０％ＰＧＭＥＡ溶液）
３０．５１部
・エチレン性不飽和二重結合含有化合物（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ(日本化薬製)
１２．２０部
・重合禁止剤（ｐ−メトキシフェノール）                        ０．００６１部
・フッ素系界面活性剤（Ｆ−４７５、ＤＩＣ（株）製）
１．０部
・光重合開始剤（トリハロメチルトリアジン系の光重合開始剤）      ０．５８６部
（ＴＡＺ−１０７、みどり化学社製）
【０４４３】
〔下塗り層付シリコン基板の作製〕
６ｉｎｃｈのシリコンウエハをオーブン中で２００℃のもと３０分加熱処理した。次いで、このシリコンウエハ上に前記下塗り層用レジスト液を乾燥膜厚が１．５μｍになるように塗布し、更に２２０℃のオーブン中で１時間加熱乾燥させて下塗り層を形成し、下塗り層付シリコンウエハ基板を得た。
【０４４４】
−固体撮像素子着色パターンの形成−
前記で得られた下塗り層付シリコンウエハの下塗り層上に、着色層の乾燥膜厚が０．７μｍになるように、スピン塗布機能を持つコータ／デベロッパ（東京エレクトロン（株）製  Ａｃｔ−８を用いて下記条件で着色光硬化性組成物を塗布した。
次いで、この着色塗布基板を１００℃のホットプレートを用いて１２０秒間加熱処理（プリベーク）を行なった後、ｉ線ステッパー露光装置ＦＰＡ−３０００ｉ５＋（Ｃａｎｏｎ（株）製）を使用して３６５ｎｍの波長でパターンが１．５μｍ四方のＩｓｌａｎｄパターンマスクを通して５００ｍＪ／ｃｍ２の露光量で露光した。その後、露光後の着色層が形成されているシリコンウエハをスピン・シャワー現像機（ＤＷ−３０型、（株）ケミトロニクス製）の水平回転テーブル上に載置し、ＣＤ−２０００（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）を用いて２３℃で６０秒間、パドル現像を行なった後、該シリコンウエハを真空チャック方式で前記水平回転テーブルに固定し、回転装置によって該シリコンウエハを回転数５０ｒ．ｐ．ｍ．で回転させつつ、その回転中心の上方より純水を噴出ノズルからシャワー状に供給してリンス処理を行ない、その後、スプレー乾燥して、着色画素の付いたウエハ基板を得た。
【０４４５】
［実施例２〜１２、比較例１〜３］
前記実施例１で用いた感光性樹脂組成物Ｒ−１において、連鎖移動剤、染料ポリマー、樹脂を下記表１に記載のように変更した以外は実施例１と同様にして固体撮像素子着色パターンを形成した。
【０４４６】
＜着色感放射線性組成物の評価＞
ｉ）色むら
色むらの評価は、下塗り層付きウエハの代わりにガラス基板を使用し、またマスクを用いずにベタで露光する以外は、固体撮像素子着色パターンの形成の方法と同様にして評価用基板を作成した。輝度分布を下記方法で解析し、平均からのずれが±５％以内である画素が全画素数に占める割合をもとに行った。
輝度分布の測定方法について説明する。まず、着色層付きのガラス板の輝度分布を顕微鏡ＭＸ−５０（オリンパス社製）にて撮影した画像を解析した。
なお輝度分布において、最も画素数の多い輝度を平均輝度と定義する。
−評価基準−
５：平均からのずれが±５％以内である画素が全画素数中の９９％以上
４：平均からのずれが±５％以内である画素が全画素数中の９８％以上９９％未満
３：平均からのずれが±５％以内である画素が全画素数中の９７％以上９８％未満
２：平均からのずれが±５％以内である画素が全画素数中の９５％以上９７％未満
１：平均からのずれが±５％以内である画素が全画素数中の９５％未満
【０４４７】
ｉｉ）残渣（現像性）の評価
上記した露光工程で光が照射されなかった領域（未露光部）の残渣の有無をＳＥＭで観察し、残渣を評価した。評価基準は以下の通りである。
−評価基準−
４：未露光部には、残渣がまったく確認されなかった
３：未露光部に、残渣がわずかに確認されたが、実用上問題のない程度であった
２：未露光部に、残渣がやや確認された。
１：未露光部に、残渣が著しく確認された。
【０４４８】
【表１】
0005377595.tif 000119
【０４４９】
表１に明らかなように、本発明の着色感放射線性組成物を用いて形成された着色パターンは、色むらの発生が抑制されていた。また、現像残渣も見られないことから現像性が良好であることが分かる。
実施例１〜実施例３より、連鎖移動剤の親水性増加に伴い、色むらの抑制効果が高まる傾向が確認できた。
また、実施例１及び実施例５と、実施例７及び実施例１１との対比において、末端親水性が高く、重量平均分子量が比較的小さい特定色素重合体が、分散剤との相溶性、親水化による現像液の浸透性により、色むらの抑制効果、現像性向上効果が高いことが分かる。
【０４５０】
［実施例１３〜１８］
前記実施例１で用いた感光性樹脂組成物Ｒ−１において、連鎖移動剤、染料ポリマー、樹脂を下記表２に記載のように変更した以外は実施例１と同様にして固体撮像素子着色パターンを形成した。得られた着色パターンを実施例１と同様にして評価した。結果を下記表２に併記する。
【０４５１】
【表２】
0005377595.tif 000120
【０４５２】
表２に明らかなように、本発明の着色感放射線性組成物を用いて形成された着色パターンは、色むらの発生が抑制されていた。また、現像残渣も見られないことから現像性が良好であることが分かる。このように、色素多量体に含まれる色素骨格を変更した場合においても、本発明の着色感放射線組成物は優れた効果を奏することが確認された。
【０４５３】
（実施例１９）
＜カラーフィルタの作製＞
下記顔料４０部、分散剤としてＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１（ビックケミー（ＢＹＫ）社製、３０％溶液）５０部、および溶剤としてＰＧＭＥＡ  １１０部からなる混合液を、ビーズミルにより１５時間混合・分散して、顔料分散液（Ｐ−２）を調製した。
Ｐ−２で用いた顔料：
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７７＝７：３
Ｐ−３で用いた顔料：
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３６：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０＝７：３
前記分散処理した顔料分散液（Ｐ２）を用いて下記組成比となるよう撹拌混合し、重合性組成物の塗布液Ｒ−２を調製した。
・着色剤（顔料分散液（Ｐ−２））                                      ３５０部
・重合開始剤（オキシム系光重合開始剤）
（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ０１、ＢＡＳＦ社製）                        ３０部
・ＴＯ−１３８２（東亞合成（株）製）                                    ２５部
（重合性化合物  東亜合成化学（株）製  カルボキシル基含有５官能アクリレート）
・ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ(日本化薬製)                                  ３０部
・樹脂（メタクリル酸ベンジル／メタクリル酸／共重合体（モル比＝７０／３０、
重量平均分子量３００００）の３０％ＰＧＭＥＡ溶液）                ０．４部
・溶剤（ＰＧＭＥＡ）                                                  ２００部
・基板密着剤（３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン）              １部
【０４５４】
ウエハ上に、前記赤色（Ｒ）用着色重合性組成物Ｒ−２を用いて、１．６×１．６μｍの赤色（Ｒ）の着色パターンを形成した。さらに、同様にして緑色（Ｇ）用着色重合性組成物Ｒ−３を用いて１．６×１．６μｍの緑色（Ｇ）、及び、上記の青色（Ｂ）用着色重合性組成物Ｒ−１を用いて青色（Ｂ）の有彩色着色パターンを順次形成して固体撮像素子用のカラーフィルタを作製した。
−評価−
フルカラーのカラーフィルタを固体撮像素子に組み込んだところ、該固体撮像素子は、高解像度で、色分離性に優れることが確認された。
【０４５５】
−液晶表示装置用カラーフィルタの作製−
ブラックマトリックス上に、前記赤色（Ｒ）用着色重合性組成物Ｒ−２を用いて、実施例１に記載の方法と同じ要領で８０×８０μｍの赤色（Ｒ）の着色パターンを形成した。さらに、同様にして緑色（Ｇ）用着色重合性組成物Ｒ−２を用いて緑色（Ｇ）、及び青色（Ｂ）用着色重合性組成物Ｒ−１を用いて青色（Ｂ）の有彩色着色パターンを順次形成して液晶表示装置用カラーフィルタを作製した。
−評価−
フルカラーのカラーフィルタにＩＴＯ透明電極、配向膜等の加工を施し、液晶表示装置を設けた。本発明の重合性組成物は塗布面均一性が良好で、液晶表示装置は表示ムラも無く、画質は良好であった。
【０４５６】
以上の検討から、本発明の着色感放射線性組成物は、色ムラが小さく、しかも高い現像性を有する着色パターンを形成しうることが確認された。