(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
摩砕空間１Ｌ当たり０．１ＫＷより大きい出力密度で粗大有機顔料または粗大有機顔料誘導体を乾式摩砕した一次粒子の平均粒子径が０．１μｍ以下である微粒状の粗有機顔料もしくは粗有機顔料誘導体（Ａ）を、樹脂単体または樹脂と溶剤の混合物からなる油性ビヒクル（Ｂ）中、摩砕空間１Ｌ当たり２．０ＫＷより大きい出力密度の攪拌式ビーズミルを懸濁状態に維持して粒子成長させて、上記（Ａ）よりも大きな一次粒子径の顔料もしくは顔料誘導体とし、顔料もしくは顔料誘導体を濾過、乾燥粉砕することなく、粒子成長後に３本ロールでの分散も行わないことを特徴とする、有機顔料もしくは有機顔料誘導体を含有する油性ペーストの製法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、一次粒子の平均粒子径が０．１μｍ以下である粗顔料もしくはその誘導体を使用し、粉状顔料を形成する事無く、直接、一次粒子の平均粒子径が０．５μｍ以下である顔料もしくは顔料誘導体を含有する油性ペーストの製法に関するものであり、塗料、プラスチック、ゴム、レザー、捺染、電子トナー、カラーフィルター、ジェットインキ、熱転写インキなどの着色剤用に着色力、鮮明性に優れた油性ペーストの製法を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、スレン系顔料、トリフェニルメタン系顔料等のような有機顔料の製造方法としては、例えば「ピグメント・ハンドブック(PIGMENT HANDBOOK)」第１巻第５８７頁〜７２０頁（１９７３年発行）に記載されているように、粗顔料と呼ばれる、不純で、結晶径が大きい合成化合物では、顔料としての着色力や鮮明度が無く、塗料やプラスチック等の着色剤用途としては向かないので、この粗顔料をアシッドペースト、アシッドスウェリング、ソルトミリング等により、一次粒子径を０．０１〜０．３μｍ以下と微細化し、結晶型も使用目的に合った結晶型とする顔料化方法が公知である。そして、顔料化後は、顔料付着の酸や塩や溶剤を水等で洗浄し、濾過、乾燥粉砕し着色剤用顔料とし、これを油性ビヒクルや溶剤と共にビビーズミル、３本ロール等で分散して塗料やプラスチック等の油性ペーストとしている。
【０００３】
また、上記の乾燥粉砕した顔料では、凝集してしまっているので、これを分散するのに多大なエネルギーを必要とするので、乾燥前の水を含んだウェットケーキ顔料を油性ビヒクルや溶剤等と共に混合し、顔料を水相から油相に転換するフラッシュ製法により油性ペーストとする製法もある。
【０００４】
しかしながら、上記のような油性ペーストでは、例えばアシッドペースト法、アシッドスウェリング法においては、硫酸が廃水中に流失するので、環境保護的・経済的に問題である。また、ソルトミリング法においても、塩化ナトリウムやジエチレングリコールが廃水中に流出するので、環境保護的・経済的に問題である。また、フラッシュ製法においても、相変換させる混練作業が必要であり、更に排水処理の必要があり、環境保護的・経済的に問題である。
【０００５】
特公昭５５−６６７０号公報には、一次粒子の平均粒子径が１μｍ以下である微粒状粗顔料もしくはその誘導体を、印刷インキや着色ワニスに適する樹脂溶液の中で室温ないし２００℃において湿潤状態で懸濁させる顔料のりの製造方法が記載されているが、近年要求されている着色力や鮮明性が出ず問題であった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、粗顔料の顔料化工程と顔料の油性ペースト製造工程に係わる多大な時間と労力を低減し、環境保護的・経済的に、顔料もしくは顔料誘導体を含んだ油性ペーストを製造し、塗料、プラスチック、ゴム、レザー、捺染、電子トナー、印刷インキ、カラーフィルター、ジェットインキ、熱転写インキなどの着色剤用として、上記公報よりも更に着色力や鮮明性の優れた油性ペーストの製法を提供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、こうした実状に鑑み、従来技術の欠点を解決すべく鋭意研究した結果、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は上記課題を解決するために、次の発明を提供するものである。
【０００８】
（１）  一次粒子の平均粒子径が０．１μｍ以下である微粒状の粗有機顔料もしくは粗有機顔料誘導体（Ａ）を、油性ビヒクル（Ｂ）中で懸濁状態に維持して粒子成長させて、上記（Ａ）よりも大きな一次粒子径の顔料もしくは顔料誘導体とする事を特徴とする、有機顔料もしくは有機顔料誘導体を含有する油性ペーストの製法。
【０００９】
（２）  一次粒子の平均粒子径が０．１μｍ以下である微粒状の粗有機顔料もしくは粗有機顔料誘導体（Ａ）を、油性ビヒクルと均一混合系にならない液媒体（Ｃ）中で懸濁状態に維持して粒子成長させて上記（Ａ）よりも大きな一次粒子径とした後、油性ビヒクル（Ｂ）を添加し、油性ビヒクル中により大きな一次粒子径とした有機顔料もしくは有機顔料誘導体を抽出し、液媒体（Ｃ）を除くことを特徴とする有機顔料もしくは有機顔料誘導体を含有する油性ペーストの製法。
【００１０】
（３）  微粒状の粗有機顔料もしくは粗有機顔料誘導体（Ａ）が、粗大有機顔料もしくは粗大有機顔料誘導体を乾式摩砕して得られたものであることを特徴とする上記１または２記載の油性ペーストの製法。
【００１１】
（４）  懸濁状態を維持する方法として、摩砕空間１Ｌ当たり２．０ＫＷより大きい出力密度の攪拌式ビーズミルを用いることを特徴とする上記１、２または３記載の油性ペーストの製法。
【００１２】
（５）  微粒状の粗有機顔料もしくは粗有機顔料誘導体（Ａ）が、乾式摩砕を摩砕空間１Ｌ当たり０．１ＫＷより大きい出力密度で粗大有機顔料または粗大有機顔料誘導体を摩砕した粗有機顔料もしくは有機顔料誘導体であることを特徴とする上記１、２、３または４記載の油性ペーストの製法。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。本発明には、大別して次の２つの方法がある。
【００１４】
（１）粗成分（Ａ）を、油性ビヒクル（Ｂ）中で懸濁状態に維持して粒子成長させて、上記（Ａ）よりも大きな一次粒子径の有機顔料もしくは有機顔料誘導体とする（第一の方法）。
【００１５】
（２）粗成分（Ａ）を、後記する油性ビヒクルと均一混合系にならない液媒体（Ｃ）中で懸濁状態に維持して粒子成長させて上記粗（Ａ）よりも大きな一次粒子径とした後、油性ビヒクル（Ｂ）を添加し、油性ビヒクル中により大きな一次粒子径とした有機顔料もしくは有機顔料誘導体を抽出し、液媒体（Ｃ）を除く（第二の方法）。
【００１６】
本発明の第一の方法では、一次粒子の平均粒子径が０．１μｍ以下である微粒状の粗有機顔料もしくは粗有機顔料誘導体（Ａ）〔以下、粗成分（Ａ）と略記する〕を、油性ビヒクル中（Ｂ）で粒子成長させて、上記（Ａ）よりも大きな一次粒子径の有機顔料もしくは有機顔料誘導体とすることを特徴とする。
【００１７】
本発明の第一の方法は、特公昭５５−６６７０号公報の発明との対比においては、従来より小さい粗成分（Ａ）を用いて、従来より一次粒子の平均粒子径が小さい有機顔料もしくは有機顔料誘導体となる様に、油性ビヒクル中で、粒子成長を行わせることを特徴とする。こうすることで、従来では達成できなかった、高度の、着色力と鮮明性を達成することが可能となった。
【００１８】
本発明で用いる、一次粒子の平均粒子径が０．１μｍ以下である微粒状の粗有機顔料もしくは粗有機顔料誘導体（Ａ）〔粗成分（Ａ）〕としては、公知慣用のものがいずれも使用できる。また、粗成分（Ａ）としては、粗有機顔料単独または粗有機顔料と粗有機顔料誘導体との併用の形態が好ましい。粗成分（Ａ）としては、なかでも一次粒子の平均粒子径が０．０１〜０．１μｍのものが好ましい。
【００１９】
この様な粗成分（Ａ）としては、０．１μｍを越える一次粒子の平均粒子径の粗大有機顔料もしくは粗大有機顔料誘導体〔以下、粗大成分（ａ）と略記〕を、一次粒子の平均粒子径が０．１μｍ以下となる様に微粒状となしたものが使用できる。
【００２０】
本発明の製法で使用する粗大成分（ａ）のうち粗大有機顔料としては、公知慣用の粗大有機顔料がいずれも使用できるが、例えば、キナクリドン系化合物粗大顔料、フタロシアニン系化合物粗大顔料、スレン系化合物粗大顔料、ペリレン系化合物粗大顔料、フタロン系化合物粗大顔料、ジオキサジン系化合物粗大顔料、イソインドリノン系化合物粗大顔料、メチン・アゾメチン系化合物粗大顔料、ジケトピロロピロール系化合物粗大顔料、アゾレーキ系化合物粗大顔料、不溶性アゾ系化合物粗大顔料、縮合アゾ系化合物粗大顔料等が挙げられる。
【００２１】
なかでも、キナクリドン系化合物粗大顔料、フタロシアニン系化合物粗大顔料、スレン系化合物粗大顔料、ペリレン系化合物粗大顔料、フタロン系化合物粗大顔料、ジオキサジン系化合物粗大顔料、イソインドリノン系化合物粗大顔料、メチン・アゾメチン系化合物粗大顔料、ジケトピロロピロール系化合物粗大顔料からなる群から選ばれる１種以上の粗大有機顔料が好ましい。
【００２２】
粗大有機顔料の具体例を、有機顔料のカラーインデックスに従い、挙げるとすると次の通りである。
【００２３】
キナクリドン系化合物粗大顔料としては、例えば．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９、同４２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２、同２０２、同２０６、同２０７、同２０９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ４８、同４９等に対応する粗大顔料が挙げられる。
【００２４】
フタロシアニン系化合物粗大顔料としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、同３６等に対応する粗大顔料が挙げられる。
【００２５】
スレン系化合物粗大顔料としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ６０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２４、同１０８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １６８、同１７７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ４０等に対応する粗大顔料が挙げられる。
【００２６】
ペリレン系化合物粗大顔料としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２３、同１４９、同１７８、同１７９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３１、同３２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ４３等に対応する粗大顔料が挙げられる。
【００２７】
フタロン系化合物粗大顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３８等に対応する粗大顔料が挙げられる。
【００２８】
ジオキサジン系化合物粗大顔料としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３、同３７等に対応する粗大顔料が挙げられる。
【００２９】
イソインドリノン系化合物粗大顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ  １０９、同１１０、同１７３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ６１等に対応する粗大顔料が挙げられる。
【００３０】
メチン・アゾメチン系化合物粗大顔料としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３９、同１８５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ６６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ３８等に対応する粗大顔料が挙げられる。
【００３１】
ジケトピロロピロール系化合物粗大顔料としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４、同２５５、同２６４、同２７２、Ｏｒａｎｇｅ  ７１、同７３等に対応する粗大顔料がある。
【００３２】
アゾレーキ系化合物粗大顔料としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：１、同４８：２、同４８：３、同４８：４、同４８：５、同４９：１、同４９：２、同４９：３、同５０：１、同５１：１、同５２：１、同５２：２、同５３：１、同５７：１、同５８：２、同５８：４、同６０：１、同６３：１、同６３：２、同６４：１、同２００、同２１１、同２３８、同２３９、同２４０、同２４３、同２４５、同２４７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ６１、同６２：１、同１０４、同１３３、同１６８、同１６９、同１８３、同１９０、同１９１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １７、同１７：１、同１９、同４６等に対応する粗大顔料が挙げられる。
【００３３】
不溶性アゾ系化合物粗大顔料としては、例えば  Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、同３、同１２、同１３、同１４、同１７、同５５、同７３、同７４、同８１、同８３、同９７、同１３０、同１５１、同１５２、同１５４、同１５６、同１６５、同１６６、同１６７、同１７０、同１７１、同１７２、同１７４、同１７５、同１７６、同１８０、同１８１、同１８８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １６、同３６、同６０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５、同２２、同３１、同１１２、同１４６、同１５０、同１７１、同１７５、同１７６、同１８３、同１８５、同２０８、同２１３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ４３、同４４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２５、同２６等に対応する粗大顔料が挙げられる。
【００３４】
縮合アゾ系化合物粗大顔料としては、例えば  Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３、同９４、同９５、同１２８、同１６６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １４４、同１６６、同２１４、同２２０、同２２１、同２４２、同２４８、同２６２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ４１、同４２等に対応する粗大顔料がある。
【００３５】
本発明においてこれら粗大有機顔料は、２種以上を併用することもできる。
【００３６】
もう一方の、粗大成分（ａ）のうちの粗大有機顔料誘導体としては、無金属フタロシアニン誘導体、金属フタロシアニン誘導体やキナクリドン誘導体が挙げられ、例えば無金属または金属フタロシアニンのフタルイミドメチル誘導体、無金属または金属フタロシアニンのスルホン酸誘導体、フタロシアニンのＮ−（ジアルキルアミノ）メチル誘導体、フタロシアニンのＮ−（ジアルキルアミノアルキル）スルホン酸アミド誘導体、キナクリドンのフタルイミドメチル誘導体、キナクリドンのスルホン酸誘導体、キナクリドンのＮ−（ジアルキルアミノ）メチル誘導体、キナクリドンのＮ−（ジアルキルアミノアルキル）スルホン酸アミド誘導体等の粗大有機顔料誘導体がある。粗大成分を粗成分となした誘導体の添加は、フロッキュレーションの低減、顔料の分散安定性の向上、インキ及び塗料等の粘度特性を向上にも寄与する。
【００３７】
本発明において、これら粗大有機顔料誘導体は、２種以上を併用することもできる。
【００３８】
上記粗大成分（ａ）の製造方法については、公知慣用の製造方法がいずれも採用できるが、たとえば「インダストリアル  オーガニックピグメンツ(Industrial Organic Pigments)」（１９９３年発行）に記載されている方法により得ることができる。
【００３９】
粗成分（Ａ）は、例えば上記の様にして合成した粗大成分（ａ）を乾式摩砕することにより得ることが出来る。
【００４０】
乾式摩砕は、特開昭５８−２９８６１号公報記載の方法に代表されるように、例えばビーズ等の粉砕メディアを内蔵した粉砕機を使用して、乾式摩砕することができる。摩砕は、粉砕メディア同士の衝突による粉砕力や破壊力を利用して行われる。乾式摩砕装置としては、アトマイザー、ボールミル、振動ミル、アトライター等を用いることが出来る。
【００４１】
乾式摩砕に用いる粗大成分（ａ）としては、水、湯、酸、アルカリ、有機溶剤等で洗浄し、有機性又は無機性不純物を取り除いた純度を上げたものを用いることが好ましい。
【００４２】
また、平均粒子径は透過型電子顕微鏡又は走査型電子顕微鏡により測定することが出来る。
【００４３】
上記乾式摩砕においては、粗大成分（ａ）を、摩砕空間１Ｌ当たり０．１ＫＷより大きい出力密度、中でも０．１を越えて５ＫＷの出力密度で乾式摩砕して粗成分（Ａ）となすことが好ましく、これにより一次粒子の平均粒径が０．０１〜０．１μｍの微粒子状たる粗成分（Ａ）が容易に得られる。
【００４４】
摩砕空間１Ｌ当たりの出力密度が０．１ＫＷ以下の場合、乾式摩砕が不十分となり、得られる油性顔料ペーストに、原料である粗大成分（ａ）が残留する傾向にあるので好ましくない。
【００４５】
粗大成分（ａ）が、銅フタロシアニンである場合においては、乾式摩砕後の結晶型がα型とβ型が混合状態になっているので、より短時間で粒子成長した有機顔料と出来る点で好ましい。
【００４６】
粗大成分（ａ）は、粗大有機顔料、粗大有機顔料誘導体の各単独を乾式摩砕する様にして粗成分（Ａ）としてもよいし、粗大有機顔料の乾式摩砕時に粗大有機顔料誘導体を添加して、粗有機顔料誘導体を含んだ微粒子状の粗有機顔料として、それを用いて油性ペーストを製造することも可能である。
【００４７】
次に、一次粒子の平均粒径が０．１μｍ以下の微粒状たる粗成分（Ａ）を油性ビヒクル（Ｂ）中で粒子成長させて、用いた上記粗成分（Ａ）よりも大きな一次粒子となる様にする。
【００４８】
なかでも一次粒子の平均粒子径が、０．５μｍ以下、０．０２〜０．５μｍのとなる様に粒子成長させるのが好ましい。
【００４９】
この粒子成長は、実質的には結晶成長ということができる。
【００５０】
本発明で用いる油性ビヒクル（Ｂ）は、樹脂単体、又は樹脂と溶剤の混合物 で構成される。
【００５１】
本発明で用いる樹脂としては、天然または合成されたものであることが出来、例えば、油ワニス、セラックニス、ラッカー、フタル酸樹脂、アルキド樹脂、メラミンアルキド樹脂、エポキシ樹脂、ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、アクリルメラミン樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、塩化ゴム樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、ゴム誘導体、ポリアミド樹脂、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、セルロースエステル、ニトロセルロース、スチレン樹脂、可塑剤例えば、ジオクチルフェノール、アジピン酸エステル等があり、２種類以上の樹脂を併用することができる。
【００５２】
また、本発明で用いる溶剤としては、芳香族又は脂肪族の炭化水素例えば、パラフィン系溶剤、ナフテン系溶剤、軽油、灯油、鉱油、ミネラルターペン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クロルベンゼン、塩素化脂肪族炭化水素例えば、テトラクロロエチレン、脂肪族又は芳香族のアルコール及びフェノール例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、グリコール、ジアセトンアルコール、ベンジルアルコール、ポリグリコール、フェノール、アルキル置換フェノール及びナフトール、ケトン例えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、又は有機酸のエステル例えば、酢酸、プロピオン酸、グリコール酸又は乳酸を脂肪族のアルコール及びグリコールによりエステル化したもの、カルボン酸アミド例えばジメチルホルムアミド、エーテル例えばグリコールエチル及びジグリコールアルキルエーテル、テトラヒドロフラン等があり２種類以上の溶剤を併用することができる。
【００５３】
本発明においてこれら油性ビヒクルは、２種以上を併用することもできる。
【００５４】
懸濁状態にする方法としては、粗成分（Ａ）を、上記第一の方法の場合は、油性ビヒクル（Ｂ）中に、例えば、散布混入又は攪拌混入し、微粒状顔料や微粒状顔料誘導体を十分濡らして、例えば１０℃から２００℃の範囲に置いて攪拌し懸濁させる。
【００５５】
懸濁状態の維持時間は、特に制限されないが、例えば５分間〜６時間行う。これにより、結晶成長が促進され、一次粒子の粒子径が元々の微粒状微結晶の粒子径から増大する。この懸濁は、微粒状結晶を成長させるが０．５μｍに達する前に終わらせるのが好ましい。２００℃を越えた場合は、平均粒子径が０．５μｍ以上となるので好ましくない。
【００５６】
上記第一の方法を実施するに当たっては、上記粗成分（Ａ）と、油性ビヒクル（Ｂ）または液媒体（Ｃ）とを、摩砕空間１リットル当たり２．０ＫＷより大きい出力密度で運転できる攪拌式ビーズミルを用いるのが好ましい。攪拌式ビーズミルでは、摩砕媒介物の存在下に粗有機顔料や粗有機顔料誘導体が湿式微摩砕される。
【００５７】
摩砕空間１リットル当たり２．０ＫＷより大きい出力密度で運転される攪拌式ビーズミルは、バッチ式又は連続式の湿式粉砕装置であれば良く、例えば摩砕空間に面している内筒及び外筒壁面にピンが装着されている型式が好ましく、中でもドライスヴェルケＰＭ―ＤＣＰ撹拌式ビーズミル装置（ドライスヴェルケ社製）が特に好ましい。この様な装置により一次粒子の平均粒子径が０．５μｍ以下０．０２μｍ以上の顔料または顔料誘導体を含む油性ペーストが容易に得られる。
【００５８】
運転条件が、摩砕空間１リットル当たりの出力密度が２．０ＫＷ以下の場合、湿式微摩砕が不十分となり、得られる油性ペースト内に、原料である粗成分（Ａ）又は結晶成長しすぎた有機顔料（或いは有機顔料誘導体）が残留する傾向にあるので好ましくない。
【００５９】
また、攪拌式ビーズミルの撹拌機外周速度は６．０ｍ／秒以上が好ましく、撹拌機外周速度は６．０ｍ／秒以下の場合、同様に湿式微摩砕が不十分となり、上記と同様の傾向にあるので好ましくない。
【００６０】
湿式微摩砕の際に用いる摩砕媒介物としては、例えば、ジルコニア製又は鋼製の摩砕媒介物が挙げられ、これらの中でも、耐摩耗性に優れるジルコニア製の摩砕媒介物が特に好ましい。また、摩砕媒介物の直径は、０．１〜１．０ｍｍの範囲が好ましく、０．２〜０．５ｍｍの範囲が特に好ましい。摩砕媒介物の直径が０．１ｍｍよりも小さい場合、湿式微粉砕が過剰となり、得られる有機顔料もしくは有機顔料誘導体が再凝集する傾向にあるので好ましくない。また、摩砕媒介物の直径が１．０ｍｍよりも大きい場合、湿式微粉砕が不十分となり、やはり、得られる油性ペーストに、原料である粗成分（Ａ）が残留する傾向にあるので好ましくない。
【００６３】
本発明の各方法においては、最終的に油性ペースト中に含ませたい有機顔料及び／又は有機顔料誘導体の含有量となる様に、粗成分（Ａ）を油性ビヒクル（Ｂ）又は液媒体（Ｃ）中に含める。
【００６４】
油性ビヒクルに対する有機顔料の量は、最終用途の塗料、プラスチック、ゴム、レザー、捺染、電子トナー、印刷インキ、カラーフィルター、ジェットインキ、熱転写インキなどの着色剤の必要条件により異なるが、所定の何れかの量で加えられる。通常油性ビヒクル（Ｂ）１００重量部に対して、有機顔料が０．０１〜４０重量部、好ましくは、０．１〜２０重量部となる様にする。
【００６５】
また、油性ビヒクルに対する有機顔料誘導体の量は、最終用途の塗料、プラスチック、ゴム、レザー、捺染、電子トナー、印刷インキ、カラーフィルター、ジェットインキ、熱転写インキなどの着色剤の必要条件により異なるが、所定の何れかの量で加えられる。通常油性ビヒクル（Ｂ）１００重量部に対して、有機顔料誘導体は０〜４重量部、好ましくは、０〜２重量部である。
【００６６】
また、本発明の有機顔料或いは有機顔料誘導体を含む油性ペーストは、塗料、プラスチック、ゴム、レザー、捺染、電子トナー、印刷インキ、カラーフィルター、ジェットインキ、熱転写インキなどの着色剤用に優れた油性ペーストを提供するものである。
【００６７】
【実施例】
以下、実施例、参考例及び比較例を用いて、本発明を更に詳細に説明する。以下の例において、「部」及び「％」は、特に断りのない限り、夫々『重量部』及び『重量％』を表わす。
【００６８】
実施例１
住友化学工業（株）社製の「スミトンファストバイオレットＲＬ―４Ｒベース」〔カルバゾールジオキサジンバイオレット粗大有機顔料；粗大成分（ａ）〕を、縦方向の軸線を有する円筒形の摩砕容器と、この軸線に沿って配置された回転軸、及びこの回転軸に固定され、それぞれが摩砕容器の側壁に向かって外向きに対称に延びた一対の腕を２個以上有する撹拌機とからなり、摩砕媒体として鋼球が充填された特開昭５８−２９８６１号公報に記載のアトライターミル装置を用いて、摩砕空間１Ｌ当たり０．３ＫＷの出力密度で乾式摩砕して、一次粒子の平均粒子径が０．０２μｍの微粒子状粗有機顔料〔粗成分（Ａ）〕を得た。
【００６９】
この粗成分（Ａ）４部を、アルキッド樹脂（大日本インキ化学工業株式会社製の「ベッコゾールＪ−５２４−ＩＭ−６０」）１６部、キシレン７５％及びｎ−ブタノール２５％から成る混合溶剤１０部に攪拌しながら３０℃において１時間攪拌し、３０部の懸濁物を得た。
【００７０】
このようにして得た懸濁物を、撹拌式ビーズミル装置（ドライスヴェルケ社製の「ドライスヴェルケＰＭ―ＤＣＰ―Ｓ．Ｆ．１２」）を用いて、撹拌機外周速度１０．３ｍ／秒、出力密度２．７ＫＷ／摩砕空間１リットル、圧力０．５５ｂａｒ、直径０．２５ｍｍのジルコニアビーズ（昭和シェル石油社製の「ミクロハイカＺ２５０」）充填量３．５ｋｇ、懸濁物湿式摩砕処理量１７．５ｋｇ／時間、懸濁物湿式摩砕温度２５．１℃の条件で、湿式微摩砕して、一次粒子の平均粒子径が０．１μｍのジオキサジンバイオレット顔料を含む塗料用油性ペーストを得た。
【００７１】
この油性ペーストに、上記アルキッド樹脂３０．２部とメラミン（大日本インキ化学工業株式会社製の「スーパーベッカミンＬ−１１７−６０」）１９．８部を攪拌機で混合し、ジオキサジンバイオレット顔料を含む色エナメルを得た。
【００７２】
チタン白（石原産業株式会社社製の「タイペークＲ−９３０」）２４部、上記アルキッド樹脂２４部、キシレン７５％及びｎ−ブタノール２５％から成る混合溶剤４．８部及びガラスビーズ（３mmφ）８０部をガラス瓶に入れ、ペイントコンディショナーを用いて１時間分散させた後、上記アルキッド樹脂１１．８部及び上記メラミン１５．４部を追加し、ペイントコンディショナーを用いて更に１０分間分散させて白エナメルを得た。
【００７３】
次に、このようにして得た色エナメル１部及び白エナメル２０部を混合して白希釈エナメルを作製した。
【００７４】
白希釈エナメルをそれぞれアート紙上にアプリケータを用いてウェット膜厚が１５０μｍと成るように塗布した後、１３０℃で２０分間焼き付けた。鮮明度と着色力の高い白希釈エナメル試験片が得られた。
【００７５】
比較例１
粗成分（Ａ）４部に代えて、一次平均粒子径が０．２μｍの、実施例１と同一化学構造のカルバゾールジオキサジンバイオレットの同量を用いる以外は同一の操作を行った。一連の操作により白希釈エナメルと試験片を得て、同様の評価を行ったところ、実施例１の試験片に比べて鮮明度と着色力は劣ったものであった。
【００７６】
実施例２
大日本インキ化学工業株式会社製の「ファーストゲン  ブルー  ８１」〔銅フタロシアニンブルー粗大有機顔料；粗大成分（ａ）〕を、実施例１のと同一のアトライターミル装置を用いて、摩砕空間１Ｌ当たり０．４ＫＷの出力密度で乾式摩砕して一次粒子の平均粒子径が０．０２μｍの微粒子状粗有機顔料〔α型とβ型の混合物；粗成分（Ａ）〕を得た。
【００７７】
この粗成分（Ａ）１部を、アジピン酸系可塑剤（大日本インキ化学工業株式会社製の「ポリサイザーＷ−３０５−ＥＬＳ」２部に攪拌しながら６０℃において１時間攪拌し、３部の懸濁物を得た。
【００７８】
このようにして得た懸濁物を、撹拌式ビーズミル装置（ドライスヴェルケ社製の「ドライスヴェルケＰＭ―ＤＣＰ３―４５」）を用いて、撹拌機外周速度１１．７ｍ／秒、出力密度３．０ＫＷ／摩砕空間１リットル、前記「ミクロハイカＺ２５０」の充填量２８．８ｋｇ、懸濁物湿式摩砕処理量１３０ｋｇ／時間、懸濁物湿式摩砕温度４３．５℃の条件で湿式微摩砕して、一次粒子の平均粒子径が０．１μｍの銅フタロシアニンブルー顔料を含むプラスチック用油性ペーストを得た。
【００７９】
この油性ペースト０．６部、塩化ビニル白マスターバッチ（大日本インキ化学工業株式会社製の「プラストロンバッチ  ホワイト  Ｚ−１０３Ｒ」、チタン白の含有率：５０％）４．０部及び塩化ビニルコンパウンド（三菱化学ＭＫＶ株式会社製の「ビニカコンパウンドＣ９８２クリヤー」）１００部を、加熱二本ロールを用いて、１５０℃で３分間ミリングし、顔料分０．２％、顔料とチタン白との割合が重量比で１：１０の塩化ビニル粗シートを作製した。
【００８０】
このようにして得た粗シートを、加熱プレスで、３分間プレスし、鮮明度と着色力の高い塩化ビニルシートが得られた。
【００８６】
実施例４
チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製の「シンカシャ  レッド  Ｙ  ＲＴ−２３６−Ｄ」〔無置換キナクリドン粗大有機顔料；粗大成分（ａ）〕を、実施例１のと同一のアトライターミル装置を用いて、摩砕空間１Ｌ当たり０．１５ＫＷの出力密度で乾式摩砕して一次粒子の平均粒子径が０．０５μｍの微粒子状粗顔料〔粗成分（Ａ）〕を得た。
【００８７】
この〔粗成分（Ａ）〕５部、ニトロセルロースグラビアワニス（大日本インキ化学工業株式会社製「ＮＣ１１１―４０７ワニス」）１９．８部、イソプロピルアルコール４０％、エチルアルコール４０％及び酢酸エチル２０％から成る混合溶剤８．５部に攪拌しながら３０℃において１時間攪拌し、３３．３部の懸濁物を得た。
【００８８】
このようにして得た懸濁物を、実施例１のと同一の撹拌式ビーズミル装置を用いて、撹拌機外周速度１１．７ｍ／秒、出力密度３．０ＫＷ／摩砕空間１リットル、圧力０．５５ｂａｒ、前記「ミクロハイカＺ２５０」の充填量３．５ｋｇ、懸濁物湿式摩砕処理量１７．５ｋｇ／時間、懸濁物湿式摩砕温度２５．１℃の条件で、湿式微摩砕して、一次粒子の平均粒子径が０．１μｍの無置換キナクリドン顔料を含むグラビアインキ用油性ペーストを得た。
【００８９】
この油性ペーストに上記ニトロセルロースグラビアワニス１５．２部ｇ、上記と同一の組成の混合溶剤２５．０ｇ及びジオクチルフタレート２．５ｇを混合しＮＣフレキソ原色インキを得た。
【００９０】
上記ＮＣフレキソ原色インキを、厚さ０．０５ｍｍのアセテートフィルム上に、０．１５ｍｍの（Ｎｏ．６）バーコーダーを用いて塗布展色し、鮮明度と着色力と光沢の高い着色フィルムを得た。
【００９１】
比較例２
粗成分（Ａ）５部に代えて、一次平均粒子径が０．２μｍの、実施例４と同一化学構造の無置換キナクリドンの同量を用いる以外は同一の操作を行った。一連の操作により着色フィルムを得て、同様の評価を行ったところ、実施例４の着色フィルムに比べて鮮明度と着色力と光沢は、いずれも劣ったものであった。
【発明の効果】
本発明の油性ペーストの製法は、環境保護的・経済的な製法で、更に着色力や鮮明性が優れた油性ペーストが得られるので、塗料、プラスチック、ゴム、レザー、捺染、電子トナー、印刷インキ、カラーフィルター、ジェットインキ、熱転写インキ等の着色剤用に優れるという長所を有する。