(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
質量％で示して、
ＳｉＯ2 ５６〜７０％，
Ｂ2Ｏ3            ５〜２０％，
Ａｌ2Ｏ3        １０〜２５％，
ＭｇＯ           ０〜１０％，
ＣａＯ           ０〜２０％，
ＳｒＯ           ０〜２０％，
ＢａＯ           ０〜１０％，
Ｌｉ2Ｏ  ０．００１〜０．５％，
Ｎａ2Ｏ    ０．０１〜０．５％，
Ｋ2Ｏ    ０．００２〜０．５％，
Ｃｌ   ０％を超え１．０％以下，
を含み、
Ａｓの酸化物およびＳｂの酸化物を実質的に含まない、
情報表示装置の基板用ガラス組成物。
【請求項２】
Ｌｉ2Ｏの含有率が０．０２質量％を超える範囲にある、請求項１に記載のガラス組成物。
【請求項３】
Ｎａ2Ｏの含有率が０．０５質量％を超える範囲にある、請求項１に記載のガラス組成物。
【請求項４】
Ｎａ2Ｏの含有率が０．０５質量％を超え０．２質量％以下の範囲にある、請求項３に記載のガラス組成物。
【請求項５】
Ｋ2Ｏの含有率が０．０３質量％を超える範囲にある、請求項１に記載のガラス組成物。
【請求項６】
Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2ＯおよびＫ2Ｏの含有率の合計が０．０７質量％を超える範囲にある、請求項１に記載のガラス組成物。
【請求項７】
Ｃｌの含有率が０．０４質量％以上である、請求項１に記載のガラス組成物。
【請求項８】
Ｃｌの含有率が０．０９質量％を超える範囲にある、請求項７に記載のガラス組成物。
【請求項９】
Ｌｉ2Ｏの含有率が０．００１〜０．２質量％の範囲にあり、Ｎａ2Ｏの含有率が０．０１〜０．２質量％の範囲にあり、Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2ＯおよびＫ2Ｏの含有率の合計が０．０７質量％を超える範囲にある、請求項１に記載のガラス組成物。
【請求項１０】
ＳｉＯ2が５８〜７０質量％の範囲にあり、Ｂ2Ｏ3が８〜１３質量％の範囲にあり、Ａｌ2Ｏ3が１３〜２０質量％の範囲にあり、ＭｇＯが１〜５質量％の範囲にあり、ＣａＯが１〜１０質量％の範囲にあり、ＳｒＯが０〜４質量％の範囲にあり、ＢａＯが０〜１質量％の範囲にある、請求項１に記載のガラス組成物。
【請求項１１】
ＳｉＯ2が５７〜６５質量％の範囲にあり、Ｂ2Ｏ3が５〜１２質量％の範囲にあり、Ａｌ2Ｏ3が１０〜２０質量％の範囲にあり、ＭｇＯが５〜１０質量％の範囲にあり、ＣａＯが０〜１０質量％の範囲にあり、ＳｒＯが０〜１０質量％の範囲にある、請求項１に記載のガラス組成物。
【請求項１２】
ＳｉＯ2が６０〜６５質量％の範囲にあり、Ｂ2Ｏ3が５〜１２質量％の範囲にあり、Ａｌ2Ｏ3が１０〜２０質量％の範囲にあり、ＭｇＯが０〜５質量％の範囲にあり、ＣａＯが１〜６％の範囲にあり、ＳｒＯが０〜１０％の範囲にあり、ＢａＯが０〜１％の範囲にある、請求項１に記載のガラス組成物。
【請求項１３】
ＳｉＯ2が５６〜６５質量％の範囲にあり、Ｂ2Ｏ3が５〜１２質量％の範囲にあり、Ａｌ2Ｏ3が１０〜１８質量％の範囲にあり、ＭｇＯが０〜５質量％の範囲にあり、ＣａＯが１〜１０質量％の範囲にあり、ＳｒＯが１〜１０質量％の範囲にあり、ＢａＯが０〜１質量％の範囲にある、請求項１に記載のガラス組成物。
【請求項１４】
ＳｉＯ2が５６〜６０質量％の範囲にあり、Ｂ2Ｏ3が５〜１２質量％の範囲にあり、Ａｌ2Ｏ3が１０〜１８質量％の範囲にあり、ＭｇＯが０〜５質量％の範囲にあり、ＣａＯが１〜６質量％の範囲にあり、ＳｒＯが１〜６質量％の範囲にあり、ＢａＯが３〜１０質量％の範囲にある、請求項１に記載のガラス組成物。
【請求項１５】
請求項１に記載のガラス組成物からなる情報表示装置用ガラス基板。
【請求項１６】
請求項１５に記載の情報表示装置用ガラス基板を含む情報表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラス組成物に関し、特に、アルミノボロシリケート系のガラス組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ガラス組成物の製造過程において、ガラス組成物に泡などが残留しないようにすることを、清澄するという。ガラス融液を清澄するために、清澄剤を添加する方法がごく一般に知られている。清澄剤としては、酸化ヒ素、酸化アンチモン、フッ化物などが周知である。しかし、これらの成分は環境負荷が高いため、その使用量の削減が社会的な要請となっている。【０００３】
情報表示装置、特にアクティブマトリクス型の液晶表示装置（ＬＣＤ）の基板に用いられるガラス組成物には、これまで無アルカリホウケイ酸ガラス組成物が用いられてきた。無アルカリホウケイ酸ガラスの代表例としては、米国コーニング社のコード７０５９が挙げられる。アルミニウム、ホウ素、ケイ素などの成分は、その電荷が大きいために、静電的な束縛が強く、ガラス中で十分に移動しにくい。このため、一般に、無アルカリホウケイ酸ガラス組成物は粘性が高く、ガラスの清澄が容易ではない。【０００４】
これまで、酸化ヒ素に代表される、望ましくない清澄剤の使用を避けながら、液晶表示装置の基板に用いるためのガラス組成物を製造する方法が種々検討されてきた。【０００５】
特開平10-25132号公報には、無アルカリホウケイ酸ガラス組成物を得るためのガラス原料に、「清澄剤として、硫酸塩をＳＯ3換算で０．００５〜１．０重量％、及び塩化物をＣｌ2換算で０．０１〜２．０重量％添加する」ことが開示されている。この公報には、硫酸塩としてはＢａＳＯ4、ＣａＳＯ4が、塩化物としてはＢａＣｌ2、ＣａＣｌ2がそれぞれ開示されている。【０００６】
特開昭60-141642号公報には、フォトマスクや液晶表示装置に用いるための低熱膨張ガラスが開示されている。このガラスは、５．０質量％以上のＭｇＯを含み、５．０質量％以下のアルカリ金属酸化物を許容するアルミノボロシリケート系のガラスである。この公報には、低熱膨張ガラスの脱泡剤（清澄剤）として、Ａｓ2Ｏ3、Ｓｂ2Ｏ3、(ＮＨ4)2ＳＯ4、ＮａＣｌおよびフッ化物から選ばれる少なくとも１種を使用することが開示されている。【０００７】
環境負荷が高くない清澄剤として、特開平10-25132号公報はＢａＣｌ2およびＣａＣｌ2を開示し、特開昭60-141642号公報はＮａＣｌを開示している。【０００８】
しかし、本発明者が検討したところ、ＢａＣｌ2、ＣａＣｌ2のようなアルカリ土類金属の塩化物からは大きな清澄作用が得られない場合がある。また、ＮａＣｌを清澄剤として用いて得られたＮａを多く含むガラス組成物を液晶表示装置のガラス基板として使用すると、ガラス基板から溶出するＮａイオンが液晶素子の性能を損なう場合がある。
【発明の開示】
【０００９】
本発明は、液晶表示装置に代表される情報表示装置に適した組成を有し、泡の少ないガラス組成物の提供を目的とする。さらに、本発明は、このガラス組成物を用いた情報表示装置用ガラス基板およびこの情報表示装置用ガラス基板を用いた情報表示装置の提供を目的とする。
【００１０】
本発明のガラス組成物は、質量％で示して、
ＳｉＯ2        ４０〜７０％，
Ｂ2Ｏ3        ５〜２０％，
Ａｌ2Ｏ3        １０〜２５％，
ＭｇＯ        ０〜１０％，
ＣａＯ        ０〜２０％，
ＳｒＯ        ０〜２０％，
ＢａＯ        ０〜１０％，
Ｌｉ2Ｏ        ０．００１〜０．５％，
Ｎａ2Ｏ        ０．０１〜０．５％，
Ｋ2Ｏ        ０．００２〜０．５％，
Ｃｌ        ０％を超え１．０％以下，
を含む、ガラス組成物である。
【００１１】
本発明は、また別の側面から、上記のガラス組成物からなる情報表示装置用ガラス基板を提供する。また、本発明は、さらに別の側面から、上記の情報表示装置用ガラス基板を含む情報表示装置を提供する。
【００１２】
Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏなどのアルカリ金属酸化物は、ガラスから溶出して他の部材に影響を及ぼすため、液晶表示装置用ガラス基板としての用途では、これまでガラス組成物から排除されてきた。しかし、微量のアルカリ金属酸化物の存在は、ガラスの清澄作用を大きく向上させる。これを考慮して、本発明によるガラス組成物では、微量のＬｉ2Ｏ、Ｎａ2ＯおよびＫ2Ｏを、微量のＣｌとともに添加することとした。
【００１３】
本発明によれば、酸化ヒ素に代表される環境負荷の高い成分を、ごく限られた量のみを使用することにより、あるいは使用することなく、アルミノボロシリケート系のガラス組成物において、十分な清澄効果を得ることができる。本発明は、環境負荷の高い成分の使用を避けながら、高い歩留まりと低いコストにより、大型の情報表示装置用ガラス基板を製造することを容易とするものである。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】図１は、表３に示した実施例と比較例４のガラス組成物における、塩素含有率と残存する泡数との関係を示すグラフである。
【図２】図２は、本発明のガラス組成物からなる情報表示装置用ガラス基板の一例を示す斜視図である。
【図３】図３は、情報表示装置の断面図であり、図２の情報表示装置用ガラス基板の使用状態の一例を示す図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明のガラス組成物は、塩素を含有するので、泡の残留の少ないガラス組成物を得ることが容易である。塩素は、塩化物、特にアルカリ金属塩化物および／またはアルカリ土類金属塩化物を添加したガラス原料バッチを熔融することで、ガラス組成物に含有させることが好ましい。このようにすることで、ガラス融液に対する、塩素の効果的な清澄効果を実現することができる。【００１６】
上記塩化物による清澄のメカニズムは、完全には解明されていないが、本発明者らは以下のように考えている。【００１７】
塩化物、特にアルカリ金属塩化物の沸点は、本発明のガラス組成物の熔融に適した温度範囲、例えば１４００℃〜１６５０℃に近似している。ＬｉＣｌの沸点は１３６０℃、ＮａＣｌの沸点は１４１３℃であり、また、ＫＣｌの沸点は１５１０℃である。つまり、本発明のガラス組成物の熔融に適した温度範囲において、それらアルカリ金属塩化物の蒸気圧が、大気圧に匹敵するほど高くなるものと考えられる。【００１８】
したがって、本発明のガラス組成物を熔融しているとき、塩素はガラス融液中でアルカリと結合し、アルカリ金属塩化物の気体となりうる。このアルカリ金属塩化物の気体は、ガラス融液中で気泡を形成し、あるいはガラス融液中の気泡を拡大させることで、それらの気泡を浮上させ、ガラス融液表面で気泡が破れ、ガラス融液から除去される効果を持つ。このようなメカニズムにより、ガラス組成物が清澄される、と考えている。【００１９】
なお、Ｃｌは、その揮発性のために、原料よりもガラスにおける含有率が低くなる傾向にあり、原料に含まれるＣｌが微量であれば、ガラスにほとんど残らない場合もある。【００２０】
Ｌｉ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｎａ2Ｏなどのアルカリ金属酸化物は、ガラスから溶出して他の部材に影響を及ぼすため、液晶表示装置用ガラス基板としての用途では、これまでガラス組成物から排除されてきた。しかし、微量であればアルカリ金属酸化物は、ガラスからの溶出の影響を実際には問題にならない程度に抑制しながら、ガラスの清澄作用を高めることができる。これらのアルカリ金属酸化物は、ガラス粘性を引き下げるとともに、原料の中で熔解しにくいシリカの熔解促進に寄与する。【００２１】
ガラス組成物の各成分について説明する。以下、ガラス組成物の成分の含有率を示す％表示は、すべて質量％である。【００２２】
（Ｋ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ、Ｌｉ2Ｏ）
Ｋ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ、Ｌｉ2Ｏは、ガラスの粘性を引き下げて、ガラスの清澄を促進する成分である。また、これらは、ガラス原料の中で熔解しにくいシリカの熔解促進にも寄与する。【００２３】
Ｋ2Ｏは、ガラス融液中の塩素イオンと結合して、１５００℃以上の温度で塩化カリウムとして気化し、ガラス中の泡の拡大浮上を促進させる。それとともに、その流動によってガラス融液を均質化させる効果を有する。一方、Ｋ2Ｏの含有率が高すぎると、ガラスの熱膨張係数が増加し、シリコン材料との熱膨張率の差が生じる場合がある。したがって、Ｋ2Ｏの含有率は０．００２〜０．５％とする。この含有率は、例えば、０．００５％以上、さらには０．０１％を超える範囲、場合によっては０．０３％を超える範囲にあってよい。また、この含有率は、０．０５％未満の範囲にあってもよい。【００２４】
Ｎａ2ＯおよびＬｉ2Ｏもまた、Ｋ2Ｏと同様に、それぞれ塩化ナトリウムおよび塩化リチウムとして気化し、ガラス中の泡を拡大浮上させ、同時にガラス融液を均質化させる効果を有する。一方、ガラス中のナトリウムは溶出しやすい。このため、Ｎａ2Ｏの含有率は０．０１〜０．５％とする。また、Ｌｉ2Ｏの含有率は０．００１〜０．５％とする。Ｌｉ2Ｏは、ガラス組成物の体積抵抗率を引き下げる効果の高い成分である。Ｌｉ2Ｏの含有率は、例えば、０．００２％以上、さらには０．０１％を超える範囲、場合によっては０．０２％を超える範囲にあってよい。また、Ｌｉ2Ｏの含有率は、０．２％以下であってよい。Ｎａ2Ｏの含有率の下限値がＫ2ＯおよびＬｉ2Ｏと比べて高い理由は、工業原料を用いると、ガラス中にはＮａ2Ｏが不可避的に含まれてしまうからである。Ｎａ2Ｏの含有率は、例えば、０．０４％を超える範囲、さらには０．０５％を超える範囲にあってよい。また、Ｎａ2Ｏの含有率は、０．２％以下、さらには０．１％以下であってよい。【００２５】
Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2ＯおよびＫ2Ｏの含有率の合計は、０．０６％を超える範囲、さらには０．０７％を超える範囲、場合によっては０．２％を超える範囲にあってよい。これらの含有率の合計の上限は、１．５％、さらには１．０％、場合によっては０．５％であってよい。ガラス組成物は、アルカリ金属酸化物として、Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2ＯおよびＫ2Ｏに加えて、Ｒｂ2Ｏ、Ｃｓ2Ｏなどをさらに含んでもよい。Ｒｂ2ＯやＣｓ2Ｏを含むアルカリ金属酸化物の総含有率も、上記の範囲、例えば０．０６％を超え１．５％以下の範囲、とすることが好ましい。【００２６】
さらに本発明によるガラス組成物は、Ｌｉ2Ｏを始め、Ｋ2ＯおよびＮａ2Ｏのアルカリ金属酸化物を含んでいるので、これらのアルカリ金属酸化物を含まない以外は同じ組成のガラスに比べて、体積抵抗率を下げることができる。したがって、帯電しにくいガラスとすることができる。【００２７】
（混合アルカリ効果）
Ｌｉ2Ｏ、Ｋ2ＯおよびＮａ2Ｏのうち、ガラス中での移動速度が最も遅いのはＫ2Ｏであるが、ガラス組成物中にＬｉ2Ｏおよび／またはＮａ2ＯとＫ2Ｏとを共存させることによって、Ｌｉイオンおよび／またはＮａイオンの移動速度を抑制することができる。つまり、複数のアルカリ金属酸化物を共存させることによって、ガラス組成物の化学的耐久性を高める効果が得られる。【００２８】
このように複数種のアルカリ金属酸化物をガラス組成中に共存させると、１種類のアルカリ金属酸化物を含有する場合よりも、より優れた清澄効果が得られる。また、Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2ＯおよびＫ2Ｏがガラス組成物中に微量で共存すると、ガラス組成物からのアルカリ金属やアルカリ金属イオンの溶出を抑制でき、ガラス組成物の化学的耐久性を高める効果が得られる。イオン半径の大きなカリウムをナトリウムおよびリチウムと共存させることにより、熔融状態から冷却され、体積収縮して緻密な構造を有するに至ったガラス組成物中では、立体障害によって、それらの移動の自由度が低下するためである。【００２９】
（Ｃｌ）
Ｃｌは、ガラスの清澄を促進できる成分である。その含有率は０％を超える範囲とする。後述する実施例で示すように、Ｃｌの添加量が極微量（例えば、０．００１％）であってもその効果が得られる。他方、Ｃｌはガラスへの熔解度が高くないために、その含有率が１．０％を超えると、成形中のガラス内部で凝縮し、塩化物の結晶を含んだ泡が形成されたり、ガラスの分相や失透が生じたりする場合がある。したがって、Ｃｌの含有率は０％を超え１．０％以下とする。この含有率は、例えば、０．００２％以上、０．０１％以上、０．０４％以上、さらには０．０９％を超える範囲、場合によっては０．１％を超える範囲にあってもよい。【００３０】
Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2ＯおよびＫ2Ｏを構成するアルカリ金属と、Ｃｌとは、別々の原料を経由して添加してもよい。しかし、その絶対的な含有量が少ないために、両者の結合はその他のイオンとの競争反応になる。その結果、両者が十分に結合されない場合がある。【００３１】
一方、塩化リチウム（ＬｉＣｌ）、塩化カリウム（ＫＣｌ）、塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）を原料に添加した場合は、熔融の初期の段階からＬｉＣｌ、ＫＣｌおよびＮａＣｌとして存在させることができる。このため、ガラスの温度が、これらアルカリ金属塩化物の沸点を超えたときに、急激な発泡を起こしやすく、清澄に有利となる。したがって、本発明のガラス組成物の原料は、アルカリ金属の塩化物を含むことが好ましい。【００３２】
上述した特開平10-25132号公報で用いられていたアルカリ土類金属塩化物（ＢａＣｌ2、ＣａＣｌ2）は、その沸点が高く、さらにガラス中で自由に移動しにくいために沸点を超えても急激な沸騰を起こしにくい。このため、アルカリ土類金属塩化物からは十分に高い清澄作用が得られない場合がある。これに対し、ＫＣｌに代表されるアルカリ金属塩化物は、一価の塩であるため、熔融ガラス中での電気的な束縛が弱く、アルミノボロシリケート系ガラスのように粘度の高い熔融ガラス中でも移動しやすい。また、減圧雰囲気下でガラス融液の脱泡を行う減圧清澄技術では、気密などのために複雑な構造を持つ清澄槽を用いることになる。この場合、通常清澄が行われる温度（１６００℃以上）よりも低い温度（約１４５０〜１５００℃）で清澄することが好ましい。このため、熔融ガラス中で移動しやすいアルカリ金属の塩化物は、減圧清澄に特に有利である。【００３３】
Ｃｌは、その揮発性のために、原料よりもガラスにおける含有率が低くなる傾向にある。このため、例えばガラス原料バッチには、ガラス組成物における含有率よりも多く、Ｃｌの供給源を添加するとよい。【００３４】
（ＳｉＯ2）
ＳｉＯ2はガラスの骨格をなす必須成分であり、ガラスの化学的耐久性と耐熱性とを高める効果を有する。その含有率が４０％未満であると、その効果が十分に得られない。一方、含有率が７０％を超えると、ガラスが失透を起こしやすくなり、成形が困難になるとともに、粘性が上昇してガラスの均質化が困難になる。したがって、ＳｉＯ2の含有率は、４０〜７０％とする。この含有率は、例えば、５８〜７０％、５７〜６５％、６０〜６５％、５６〜６５％、５６〜６０％であってよい。【００３５】
（Ｂ2Ｏ3）
Ｂ2Ｏ3はガラスの粘性を引き下げて、ガラスの熔解および清澄を促進する必須成分である。その含有率が５％未満では、その効果が十分に得られない。一方、含有率が２０％を超えると、ガラスの耐酸性が低下するとともに、揮発が激しくなるためガラスの均質化が困難になる。したがって、Ｂ2Ｏ3の含有率は５〜２０％とする。この含有率は、例えば、８〜１３％、５〜１２％、５〜１０％であってよい。【００３６】
（Ａｌ2Ｏ3）
Ａｌ2Ｏ3はガラスの骨格をなす必須成分であり、ガラスの化学的耐久性と耐熱性を高める効果を有する。その含有率が５％未満では、その効果が十分に得られない。一方、含有率が２５％を超えると、ガラスの粘性が低下し、耐酸性が低下する。したがって、Ａｌ2Ｏ3の含有率は１０〜２５％とする。この含有率は、例えば、１３〜２０％、１０〜２０％、１０〜１８％であってよい。【００３７】
（ＭｇＯ、ＣａＯ）
ＭｇＯとＣａＯは、ガラスの粘性を引き下げて、ガラスの熔解および清澄を促進する任意成分である。その含有率がそれぞれ１０％、２０％を超えると、ガラスの化学的耐久性が低下する。したがって、ＭｇＯの含有率は０〜１０％とし、ＣａＯの含有率は０〜２０％とする。ＭｇＯの含有率は、例えば、０〜５％、５〜１０％であってよい。ＣａＯの含有率は、例えば、０〜１０％、１〜１０％であってよい。【００３８】
なお、Ｃｌによる清澄作用を高めるためには、ＭｇＯとＣａＯは、それぞれ１％以上含むことが好ましい。さらに、ガラスに失透が生じるのを防ぐには、それぞれ５％以下、６％以下とすることが好ましい。したがって、ＭｇＯとＣａＯは、それぞれ１〜５％、１〜６％であることがより好ましい。ＭｇＯは５％未満であることがさらに好ましい。【００３９】
（ＳｒＯ、ＢａＯ）
ＳｒＯとＢａＯとは、ガラスの粘性を引き下げて、ガラスの熔解および清澄を促進する任意成分である。その含有率がそれぞれ２０％、１０％を超えると、ガラスの化学的耐久性が低下する。さらに、それらのイオン半径が大きいために、ガラス中のカリウムイオン、塩化物イオンの移動を阻害し、ガラスの清澄を困難にする場合がある。したがって、ＳｒＯの含有率は０〜２０％とし、ＢａＯの含有率は０〜１０％とする。ＳｒＯの含有率は、例えば、０〜４％、０〜１０％、１〜１０％、１〜６％であってよい。ＢａＯの含有率は、例えば、０〜１％、３〜１０％であってよい。【００４０】
ガラス組成物は、屈折率の制御、温度粘性特性の制御、失透性の向上などを目的として、その他の成分をさらに含有していてもよい。その他の成分としては、具体的には、ＺｎＯ、Ｙ2Ｏ3、Ｌａ2Ｏ3、Ｔａ2Ｏ5、Ｎｂ2Ｏ5、ＧｅＯ2、Ｇａ2Ｏ5、ＳｎＯ2、ＴｉＯ2を例示できる。これらの成分は、その含有率の合計が３％以下となるように含まれていてもよい。なお、ＺｎＯは含まないことが好ましい場合もある。また、後述するように、ＡｓやＳｂの酸化物を含んでもよい。また、Ｆｅ2Ｏ3を０．５％未満の範囲でさらに含んでもよく、加えて、ＮｉＯを０．０５％未満、ＣｏＯを０．０１％未満の範囲で含んでもよく、Ｍｏを０．０２％未満の範囲で含むこともある。【００４１】
ガラス組成物は、実質的に上記の成分群（Ｋ2０、Ｎａ2Ｏ、Ｌｉ2ＯからＳｒＯ、ＢａＯまで個別に説明した成分群と、上記段落に列記したＺｎＯからＭｏまでの成分群）からなる組成物であってもよい。この場合、ガラス組成物は、上記の成分群以外の成分を実質的に含まない。【００４２】
本明細書において、実質的に含まないとは、工業的製造に不可避的に混入する微量不純物を許容する趣旨であり、具体的には、微量不純物の含有率が０．０５％未満、好ましくは０．０１％未満、より好ましくは０．００１％未満、であることをいう。【００４３】
本発明によるガラス組成物では、酸化ヒ素や酸化アンチモンの使用量を削減しながらも、良好なガラス清澄性を得ることができるが、本発明は、ＡｓやＳｂなど環境負荷の大きな成分を完全に排除する趣旨ではない。本発明によるガラス組成物は、Ａｓの酸化物およびＳｂの酸化物を実質的に含まないことが好ましいが、これに限定するわけではない。後述する実施例に示すように、本発明のガラス組成物は、Ａｓの酸化物および／またはＳｂの酸化物を含んでいてもよい。例えば、Ａｓの酸化物を、Ａｓ2Ｏ3に換算した含有率が０％を超え０．１％以下の範囲で含ませることも可能である。また、Ａｓに比べれば環境負荷が小さいＳｂの酸化物は、後述する実施例に示すように、Ｓｂ2Ｏ3に換算した含有率が１．０％を超える範囲で含ませてもよいが、Ｓｂ2Ｏ3に換算した含有率が０％を超え０．４％未満の範囲で含ませるとよい。ＳｎＯ2をさらに添加し、酸化ヒ素や酸化アンチモンと共存させると、後述する実施例に示すように、より優れた清澄効果が得られる。ＳｎＯ2の含有率は、例えば、０％を超え３％以下であってよい。ＳｎＯ2の含有率の上限は２％が好ましく、１％がより好ましい。ＳｎＯ2の含有率の下限は０．０５％が好ましい。【００４４】
ＳｉＯ2からＳｒＯ、ＢａＯまで個別に説明した成分は、例えば、ＳｉＯ2が５８〜７０％の範囲にあり、Ｂ2Ｏ3が８〜１３％の範囲にあり、Ａｌ2Ｏ3が１３〜２０％の範囲にあり、ＭｇＯが１〜５％の範囲にあり、ＣａＯが１〜１０％の範囲にあり、ＳｒＯが０〜４％の範囲にあり、ＢａＯが０〜１％の範囲にあってもよい。また例えば、これらの成分は、ＳｉＯ2が５７〜６５％の範囲にあり、Ｂ2Ｏ3が５〜１２％の範囲にあり、Ａｌ2Ｏ3が１０〜２０％の範囲にあり、ＭｇＯが５〜１０％の範囲にあり、ＣａＯが０〜１０％の範囲にあり、ＳｒＯが０〜１０％の範囲にあってもよい。また例えば、これらの成分は、ＳｉＯ2が６０〜６５％の範囲にあり、Ｂ2Ｏ3が５〜１２％の範囲にあり、Ａｌ2Ｏ3が１０〜２０％の範囲にあり、ＭｇＯが０〜５％の範囲にあり、ＣａＯが１〜６％の範囲にあり、ＳｒＯが０〜１０％の範囲にあり、ＢａＯが０〜１％の範囲にあってもよい。また例えば、これらの成分は、ＳｉＯ2が５６〜６５％の範囲にあり、Ｂ2Ｏ3が５〜１２％の範囲にあり、Ａｌ2Ｏ3が１０〜１８％の範囲にあり、ＭｇＯが０〜５％の範囲にあり、ＣａＯが１〜１０％の範囲にあり、ＳｒＯが１〜１０％の範囲にあり、ＢａＯが０〜１％の範囲にあってもよい。また例えば、これらの成分は、ＳｉＯ2が５６〜６０％の範囲にあり、Ｂ2Ｏ3が５〜１２％の範囲にあり、Ａｌ2Ｏ3が１０〜１８％の範囲にあり、ＭｇＯが０〜５％の範囲にあり、ＣａＯが１〜６％の範囲にあり、ＳｒＯが１〜６％の範囲にあり、ＢａＯが３〜１０％の範囲にあってもよい。【００４５】
本発明によるガラス組成物の成形方法は、特に限定されないが、ダウンドロー法またはフュージョン法によることができる。【００４６】
本発明のガラス組成物は、図２で示すような、液晶表示装置やプラズマディスプレイパネルなどの大型、薄肉の情報表示装置用ガラス基板１０としての使用に適している。このガラス基板１０は、例えば、図３に示すように、情報表示装置の一例である液晶表示装置１００の前面パネル１１および背面パネル１２として使用するとよい。前面パネル１１および背面パネル１２は、図３に示すように、液晶表示装置１００において、透明電極４０および配向膜５０等が形成された状態で、シール材３０を介して液晶層２０を挟むように配置される。【００４７】
以下、本発明の実施形態について、例を挙げて説明する。なお、本発明は下記に限定されるわけではない。【００４８】
（実施例１〜５８と比較例１〜１１）
表１〜７に示したガラス組成となるように、ガラス原料バッチ（以下、バッチと呼ぶ場合がある）をそれぞれ調合した。通常のガラス原料として、シリカ（酸化ケイ素）、無水ホウ酸、アルミナ、塩基性炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムを用いた。Ｃｌ源としては、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウムを用いた。【００４９】
調合したバッチは、白金ルツボの中で熔融および清澄した。このルツボを１６００℃に設定した電気炉内に、実施例１〜４４および比較例１〜８では４時間、また、実施例４５〜５８では１６時間、保持することにより、バッチを熔融した。その後、ガラス融液の入ったルツボを炉外に取り出し、いったん室温で放冷固化してガラス体を得た。このガラス体をルツボから取り出して徐冷操作を施した。徐冷操作は、得られたガラス体を、実施例１〜４４および比較例１〜８では７００℃に設定した別の電気炉内に１時間保持した後、また、実施例４５〜５８および比較例９〜１１では７５０℃に設定した別の電気炉内に１時間保持した後、その電気炉の電源を切り、室温まで冷却することによって行なった。この徐冷操作を経たガラス体を試料ガラスとした。【００５０】
（ガラス組成の定量）
試料ガラスを粉砕し、リガク製ＲＩＸ３００１を用いた蛍光Ｘ線分析により、ガラス組成を定量した。なお、ホウ素（Ｂ）の定量は、島津製作所製ＩＣＰＳ−１０００ＩＶを用いた発光分光分析により行った。【００５１】
（清澄性の評価）
ガラス体の清澄性は、上述の試料ガラスを、倍率４０倍の光学顕微鏡で観察し、厚さおよび視野面積と、観察された泡の数とから、ガラス１ｃｍ3当りの泡数を算出して評価した。ブランクの試料ガラスの泡数との相対比を算出することによる評価も行った。【００５２】
この方法はルツボを用いた簡易な熔解によって実施するため、算出した泡数は、実際に商業規模で生産されるガラス体に含まれる泡数と比較して非常に多くなる。しかし、この方法に基づいて算出した泡数が少ない程、商業規模で生産したガラス体に含まれる泡数も少ないことが知られている。したがって、この方法は、清澄性を評価するための指標として利用できる。【００５３】
（熔融による均質性の評価）
各試料ガラスついて、熔融による均質性を目視により評価した。未熔解部が確認されない場合は均質性を○、未熔解部が確認された場合は均質性を×と評価した。【００５４】
表１〜７に示すように、実施例１〜５８の試料ガラスは、いずれも熔融による均質性に優れていた。また、実施例１〜５８の試料ガラスは、いずれも、Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2ＯおよびＣｌを含まない比較例と比べて泡数相対比や泡数が少なかった。比較例１、４および１１の試料ガラスに残存する泡の数は、それぞれ約１１００個／ｃｍ3、約３４０個／ｃｍ3および約４５０個／ｃｍ3であった。また、比較例１〜８の試料ガラスはいずれも未熔解部が観察されたが、実施例１〜５８の試料ガラスは、いずれも未熔解部が観察されず、熔解による均質性にも優れていた。比較例９および１０の試料ガラスは、試料ガラスの製造工程において、ガラス融液の入ったルツボを炉外に取り出し、いったん室温で放冷する途中で失透が発生し、均質なガラス体を得ることができなかった。【００５５】
（総合評価）
表１〜５に示す実施例１〜４４および比較例１〜８の試料ガラスについて、均質性および泡数相対比に基づいて総合的に評価した。より具体的には、均質性がＸであり泡数相対比が１．０以上の範囲にある場合は総合評価をＸとし、均質性が○であり泡数相対比が０．７以上１．０未満の範囲にある場合は総合評価を△とし、均質性が○であり泡数相対比が０．５以上０．７未満の範囲にある場合は総合評価を○とし、均質性が○であり泡数相対比が０．５未満の範囲にある場合は総合評価を◎とした。表６に示す実施例４５〜５８の試料ガラスについては、それぞれの実施例に近似した組成の比較例がないため泡数相対比を表中に示していないが、いずれの実施例も、泡数が２０個／ｃｍ3以下と少なく、また均質性が○であったため、総合評価を◎とした。表７に示す比較例９および１０の試料ガラスについては、ガラスが失透したため、泡数を評価するまでもなく総合評価をＸとした。表７に示す比較例１１の試料ガラスについては、泡数が４５０個／ｃｍ3と比較例４を上回る程に多いため、総合評価をＸとした。【００５６】
図１は、実施例１５〜２２と比較例４の試料ガラスにおける、塩素の含有率と泡数相対比との関係を示すグラフである。このグラフで示すように、試料ガラスに残存する泡の数は、塩素の含有率の増加に対応して減少することがわかった。【００５７】
このように、本発明のガラス組成物によると、酸化ヒ素などを用いることなく、または酸化ヒ素などの使用量を低減しつつ、残泡などの欠点の極めて少ないガラス基板を製造することができる。【００５８】
また、表では示していないが、例えば実施例１〜１４の試料ガラスでは、熱膨張係数を３０〜５０×１０-7／Ｋの範囲に制限することもできる。これは、Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2ＯおよびＫ2Ｏの添加量を、表中に示す程度に少ない範囲に制限したためと考えられる。また、例えば実施例１〜１４の試料ガラスでは、７２０〜７５０℃の範囲にまで、ガラス転移温度Ｔｇを高めることができる。【００５９】
また、例えば実施例４５、４７、５０〜５３および５５〜５８の試料ガラスでは、失透温度を１１００℃以下、好ましくは１０００℃以下の範囲にまで低めることができる。この失透温度は次のようにして測定した。【００６０】
まず、試料ガラスを乳鉢で粉砕した。その後、粉砕した試料ガラス（ガラス粒）のうち、網目のサイズが２３８０μｍの篩を通過し、かつ網目のサイズが１０００μｍの篩に留まったガラス粒を回収した。続いて、回収したガラス粒をエタノール中で超音波洗浄し、乾燥させることにより測定用試料を準備した。次に、この測定用試料（２５ｇ）を、幅１２ｍｍ、長さ２００ｍｍの白金ボードに載せた状態で、温度勾配炉内に投入し２時間保持した。その後、炉外にガラスを取り出し、光学顕微鏡を用いてガラス中に生成した結晶（失透）を観察した。結晶が観察された最高温度を失透温度とした。【００６１】
【表１】
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【００６２】
【表２】
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【００６３】
【表３】
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【００６４】
【表４】
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【００６５】
【表５】
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【００６６】
【表６】
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【００６７】
【表７】
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【産業上の利用可能性】
【００６８】
本発明は、耐薬品性、耐熱性、小さな熱膨張係数を要求される用途に供することができるガラス組成物を提供する。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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