(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される部位を有し、かつ重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００〜５００，０００の直鎖状ポリ乳酸系化合物（Ａ）（ただし、Ｒ1がジカルボン酸とジオールとからなる基である場合は、−ＣＨ（ＣＨ3）Ｃ（Ｏ）Ｏ−で表される乳酸に由来する部位と式（１）で表される部位との重量比が９９．９／０．１〜９０．１／９．９の範囲であり、かつ、Ｒ1の重量平均分子量が１万未満である。）を含むことを特徴とするポリ乳酸系樹脂組成物。
−Ｘ1−Ｒ1−Ｘ2−        （１）
（式中、Ｘ1およびＸ2は、それぞれ独立にＯ原子、Ｓ原子またはＮＨ基を表し、Ｒ1は、芳香環または脂肪族環を少なくとも１つ含む二価の炭化水素基を表し、該二価の炭化水素基はＯ、ＮまたはＳ原子を含んでいてもよい。）
【請求項２】
前記直鎖状ポリ乳酸系化合物（Ａ）１００重量部に対して、下記式（７）で表される部位を有し、かつ重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００〜５００，０００のポリ乳酸系化合物（Ｂ）５〜１９００重量部をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載のポリ乳酸系樹脂組成物。
−Ｘ3−Ｒ2−Ｘ4−        （７）
（式中、Ｘ3およびＸ4は、それぞれ独立にＯ原子、Ｓ原子またはＮＨ基を表し、Ｒ2は、環構造を含まない分子量５０〜５０，０００の脂肪族炭化水素基を表し、該脂肪族炭化水素基はＯ、ＮまたはＳ原子を含んでいてもよい。）
【請求項３】
前記直鎖状ポリ乳酸系化合物（Ａ）１００重量部に対して、前記直鎖状ポリ乳酸系化合物（Ａ）以外の乳酸系樹脂（Ｄ）５〜５００重量部をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載のポリ乳酸系樹脂組成物。
【請求項４】
前記直鎖状ポリ乳酸系化合物（Ａ）１００重量部に対して、前記直鎖状ポリ乳酸系化合物（Ａ）および前記ポリ乳酸系化合物（Ｂ）以外の乳酸系樹脂（Ｄ）５〜５００重量部をさらに含むことを特徴とする請求項２に記載のポリ乳酸系樹脂組成物。
【請求項５】
前記直鎖状ポリ乳酸系化合物（Ａ）１００重量部に対して、カルボン酸アミド類、脂肪族アルコール類および脂肪族カルボン酸エステル類から選ばれる少なくとも１種の透明核剤（Ｃ）０．１〜１０重量部をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載のポリ乳酸系樹脂組成物。
【請求項６】
前記直鎖状ポリ乳酸系化合物（Ａ）およびポリ乳酸系化合物（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、カルボン酸アミド類、脂肪族アルコール類および脂肪族カルボン酸エステル類から選ばれる少なくとも１種の透明核剤（Ｃ）０．１〜１０重量部をさらに含むことを特徴とする請求項２に記載のポリ乳酸系樹脂組成物。
【請求項７】
前記直鎖状ポリ乳酸系化合物（Ａ）および乳酸系樹脂（Ｄ）の合計量１００重量部に対して、カルボン酸アミド類、脂肪族アルコール類および脂肪族カルボン酸エステル類から選ばれる少なくとも１種の透明核剤（Ｃ）０．１〜１０重量部をさらに含むことを特徴とする請求項３に記載のポリ乳酸系樹脂組成物。
【請求項８】
前記直鎖状ポリ乳酸系化合物（Ａ）、ポリ乳酸系化合物（Ｂ）および乳酸系樹脂（Ｄ）の合計量１００重量部に対して、カルボン酸アミド類、脂肪族アルコール類および脂肪族カルボン酸エステル類から選ばれる少なくとも１種の透明核剤（Ｃ）０．１〜１０重量部をさらに含むことを特徴とする請求項４に記載のポリ乳酸系樹脂組成物。
【請求項９】
ポリ乳酸系樹脂組成物を２２０℃で３分間溶融した後、９９℃／分の冷却速度で１００℃まで冷却し、１００℃で保持した際の等温結晶化時間が５分以内であることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂組成物。
【請求項１０】
前記式（１）で表される部位が、脂肪族環含有ジオール類および芳香環含有ジオール類から選ばれる少なくとも１種に由来するセグメントであることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂組成物。
【請求項１１】
前記式（７）で表される部位が、アルキレングリコール類、両末端が水酸基であるポリエステル類および両末端が水酸基であるポリカーボネート類から選ばれる少なくとも１種に由来するセグメントであることを特徴とする請求項２に記載のポリ乳酸系樹脂組成物。
【請求項１２】
前記透明核剤（Ｃ）がカルボン酸アミドであることを特徴とする請求項５〜８のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂組成物。
【請求項１３】
前記カルボン酸アミドが、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘニン酸アミド、リシノール酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ-オレイルパルミチン酸アミド、Ｎ-ステアリルエルカ酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビス-１２-ヒドロキシステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスカプリン酸アミド、ヘキサメチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビス-１２-ヒドロキシステアリン酸アミド、ｍ-キシリレンビスカプリン酸アミド、ｍ-キシリレンビスラウリン酸アミド、ｍ-キシリレンビスステアリン酸アミド、ｍ-キシリレンビスオレイン酸アミドおよびｍ-キシリレンビス-１２-ヒドロキシステアリン酸アミドからなる群より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１２に記載のポリ乳酸系樹脂組成物。
【請求項１４】
前記乳酸系樹脂（Ｄ）がポリ乳酸であることを特徴とする請求項３または４に記載のポリ乳酸系樹脂組成物。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂組成物からなり、厚み１００μｍでのヘイズが０．１〜１５％であり、かつ、結晶化度が３５％以上であることを特徴とする成形体。
【請求項１６】
下記式（１）で表される部位を有し、かつ重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００〜５００，０００であることを特徴とする直鎖状ポリ乳酸系化合物（ただし、Ｒ1がジカルボン酸とジオールとからなる基である場合は、−ＣＨ（ＣＨ3）Ｃ（Ｏ）Ｏ−で表される乳酸に由来する部位と式（１）で表される部位との重量比が９９．９／０．１〜９０．１／９．９の範囲であり、かつＲ1の重量平均分子量が１万未満である。）。
−Ｘ1−Ｒ1−Ｘ2−        （１）
（式中、Ｘ1およびＸ2は、それぞれ独立にＯ原子、Ｓ原子またはＮＨ基を表し、Ｒ1は、芳香環または脂肪族環を少なくとも１つ含む二価の炭化水素基を表し、該二価の炭化水素基はＯ、ＮまたはＳ原子を含んでいてもよい。）
【請求項１７】
前記式（１）で表される部位が下記式（２）で表されることを特徴とする請求項１６に記載の直鎖状ポリ乳酸系化合物。
【化１】
0005139982.tif 000027
（式中、Ｘ1およびＸ2は、それぞれ独立にＯ原子、Ｓ原子、またはＮＨ基を表し、Ｒ2は単結合または炭素数１〜１０の炭化水素基を表し、該炭化水素基は直鎖状、分岐状または環状のいずれでもよい。Ｙ1およびＹ2は、それぞれ独立に炭素数１〜１０の飽和炭化水素基、炭素数６〜１０のアリール基または水素原子を表し、Ｒ2が単結合の場合は存在しない。Ｌ1およびＬ2は、それぞれ独立に炭素数１〜８のアルキレン基または炭素数１〜８のオキシアルキレン基を表す。Ｚ1およびＺ2は、それぞれ独立に炭素数１〜１０の炭化水素基または水素原子を表す。Ｙ1とＹ2、Ｙ1とＺ1、Ｙ2とＺ2は、それぞれ互いに結合して環を形成してもよい。ｍは０〜５の整数を表す。）
【請求項１８】
前記式（１）で表される部位が下記式（３）で表され、かつ、−ＣＨ（ＣＨ3）Ｃ（Ｏ）Ｏ−で表される乳酸に由来する部位と式（３）で表される部位の重量比が９９．７／０．３〜９０．５／９．５の範囲であることを特徴とする請求項１６に記載の直鎖状ポリ乳酸系化合物。
【化２】
0005139982.tif 000028
（式中、Ｘ1およびＸ2は、それぞれ独立にＯ原子、Ｓ原子またはＮＨ基を表し、Ｙ3は水素原子、炭素数１〜８の飽和炭化水素基、炭素数６〜８のアリール基または炭素数７〜８のアラルキル基を表し、該飽和炭化水素基は直鎖状、分岐状または環状のいずれでもよい。Ｌ3およびＬ4は、それぞれ独立に炭素数２〜８のアルキレン基または炭素数３〜８のシクロアルキレン基を表す。ｎは１〜１００の整数を表す。ｒは０〜４の整数を表す。）
【請求項１９】
前記式（１）で表される部位が下記式（４）で表されることを特徴とする請求項１６に記載の直鎖状ポリ乳酸系化合物。
【化３】
0005139982.tif 000029
（式中、Ｘ1およびＸ2は、それぞれ独立にＯ原子、Ｓ原子またはＮＨ基を表し、Ｙ4は水素原子または炭素数１〜８の炭化水素基を表し、該炭化水素基は直鎖状、分岐状または環状のいずれでもよい。Ｒ3、Ｌ5およびＬ6は、それぞれ独立に単結合または炭素数１〜８のアルキレン基を示す。ｐは０〜４の整数を表す。ｑは０〜５の整数を表す。）
【請求項２０】
前記式（１）で表される部位が下記式（５）で表されることを特徴とする請求項１６に記載の直鎖状ポリ乳酸系化合物。
【化４】
0005139982.tif 000030
（式中、Ｘ1およびＸ2は、それぞれ独立にＯ原子、Ｓ原子またはＮＨ基を表す。）
【請求項２１】
前記式（１）で表される部位が下記式（６）で表されることを特徴とする請求項１６に記載の直鎖状ポリ乳酸系化合物。
【化５】
0005139982.tif 000031
（式中、Ｘ1およびＸ2は、それぞれ独立にＯ原子、Ｓ原子またはＮＨ基を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明性、結晶化速度および耐熱性を向上させたポリ乳酸系樹脂組成物および該組成物からなる成形体に関する。また、本発明は、前記組成物に用いられる新規なポリ乳酸系化合物にも関する。
【背景技術】
【０００２】
地球環境問題への意識が高まる中、化石原料や石油資源の枯渇、二酸化炭素の増大が問題視されている。そのため、脂肪族ポリエステルなどの生分解性樹脂や植物を原料として合成する樹脂の研究開発が活発に行われている。脂肪族ポリエステルの中でも特に、優れた成形性を有するポリ乳酸は、とうもろこし等の穀物資源から発酵により得られる乳酸を原料とする、植物由来の樹脂として注目されている。【０００３】
しかしながら、ポリ乳酸は、固くて脆いという欠点に加え、結晶化速度が遅く、耐熱性が低いため、用途展開に限界があった。特に、ポリ乳酸非晶成形体の場合、軟化温度が６０℃未満であるため、日常の使用環境下において白化や変形等を生じやすいという問題点が指摘されている。【０００４】
また、熱処理（アニール）をして結晶性を上げることによりポリ乳酸の耐熱性を向上させようとすると、通常、光を散乱する原因となる光の波長と同程度以上の大きさの結晶（例えば、球晶）が急速に成長し、不透明になる問題点がある。【０００５】
このような問題を解決するため、ポリ乳酸に各種添加剤を添加することにより、耐熱性、透明性を向上させる試みが多数なされている。
特許文献１には、核剤としてリン酸エステル金属塩、含水珪酸マグネシウム等の添加が効果的であると記載されている。しかしながら、その様な核剤を用いた場合、透明性が損なわれるという欠点がある。また、一般的に用いられるタルクは、結晶化速度の観点のみならば実用範囲内であるが、そのためには添加量が１％以上必要となる場合が多く、ポリ乳酸本来の特性である透明性を損なう欠点がある。【０００６】
特許文献２には、核剤として脂肪族カルボン酸アミド、脂肪族カルボン酸塩、脂肪族アルコールおよび脂肪族カルボン酸エステルから選択される少なくとも一種を透明核剤として添加する方法が記されている。しかしながら、この場合、結晶化度３３％でヘイズ６．５％であり、十分な結晶化度と透明性とを兼ね備える結果は得られなかった。【０００７】
特許文献３には、特定の官能基を有する化合物を開始剤とするポリ乳酸と無機フィラーを用いる方法が記載されている。しかしながら、この方法では、スリップ性が改良されたものの、無機フィラーを添加していることで、透明性を確保することはできなかった。
【特許文献１】特開２００３-１９２８８４号公報
【特許文献２】特開平９-２７８９９１号公報
【特許文献３】特開２００４-２８５１２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、ポリ乳酸系樹脂が本来有している剛性を損なわずに、耐熱性（高結晶化性）および透明性が改善された樹脂組成物、該樹脂組成物からなる成形体、ならびに該樹脂組成物に用いられる新規なポリ乳酸系化合物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を行った。その結果、特定の部位を有するポリ乳酸系化合物を用いることにより、上記課題を解決できることを見出した。【００１０】
すなわち、本発明に係るポリ乳酸系樹脂組成物は、下記式（１）で表される部位を有し、かつ重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００〜５００，０００の直鎖状ポリ乳酸系化合物（Ａ）（ただし、Ｒ1がジカルボン酸とジオールとからなる基である場合は、−ＣＨ（ＣＨ3）Ｃ（Ｏ）Ｏ−で表される乳酸に由来する部位と式（１）で表される部位との重量比が９９．９／０．１〜９０．１／９．９の範囲であり、かつ、Ｒ1の重量平均分子量が１万未満である。）を含むことを特徴とする。【００１１】
−Ｘ1−Ｒ1−Ｘ2−        （１）
式中、Ｘ1およびＸ2は、それぞれ独立にＯ原子、Ｓ原子またはＮＨ基を表し、Ｒ1は、芳香環または脂肪族環を少なくとも１つ含む二価の基を表し、該炭化水素基はＯ、ＮまたはＳ原子を含んでいてもよい。【００１２】
本発明のポリ乳酸系樹脂組成物は、前記直鎖状ポリ乳酸系化合物（Ａ）１００重量部に対して、下記式（７）で表される部位を有し、かつ重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００〜５００，０００のポリ乳酸系化合物（Ｂ）５〜１９００重量部をさらに含んでもよい。【００１３】
−Ｘ3−Ｒ2−Ｘ4−        （７）
式中、Ｘ3およびＸ4は、それぞれ独立にＯ原子、Ｓ原子またはＮＨ基を表し、Ｒ2は、環構造を含まない分子量５０〜５０，０００の脂肪族炭化水素基を表し、該脂肪族炭化水素基はＯ、ＮまたはＳ原子を含んでいてもよい。【００１４】
本発明のポリ乳酸系樹脂組成物は、前記直鎖状ポリ乳酸系化合物（Ａ）１００重量部に対して、乳酸系樹脂（Ｄ）５〜５００重量部をさらに含んでもよい。【００１５】
本発明のポリ乳酸系樹脂組成物は、前記直鎖状ポリ乳酸系化合物（Ａ）１００重量部あるいは前記直鎖状ポリ乳酸系化合物（Ａ）と必要に応じて用いられるポリ乳酸系化合物（Ｂ）および／または乳酸系化合物（Ｄ）との合計量１００重量部に対して、カルボン酸アミド類、脂肪族アルコール類および脂肪族カルボン酸エステル類から選ばれる少なくとも１種の透明核剤（Ｃ）０．１〜１０重量部をさらに含んでもよい。【００１６】
本発明のポリ乳酸系樹脂組成物においては、該組成物を２２０℃で３分間溶融した後、９９℃／分の冷却速度で１００℃まで冷却し、１００℃で保持した際の等温結晶化時間が５分以内であることが好ましい。【００１７】
前記式（１）で表される部位は、脂肪族環含有ジオール類および芳香環含有ジオール類から選ばれる少なくとも１種に由来するセグメントであることが好ましい。【００１８】
前記式（７）で表される部位は、アルキレングリコール類、両末端が水酸基であるポリエステル類および両末端が水酸基であるポリカーボネート類から選ばれる少なくとも１種に由来するセグメントであることが好ましい。【００１９】
前記透明核剤（Ｃ）はカルボン酸アミドであることが好ましく、該カルボン酸アミドは、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘニン酸アミド、リシノール酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ-オレイルパルミチン酸アミド、Ｎ-ステアリルエルカ酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビス-１２-ヒドロキシステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスカプリン酸アミド、ヘキサメチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビス-１２-ヒドロキシステアリン酸アミド、ｍ-キシリレンビスカプリン酸アミド、ｍ-キシリレンビスラウリン酸アミド、ｍ-キシリレンビスステアリン酸アミド、ｍ-キシリレンビスオレイン酸アミドおよびｍ-キシリレンビス-１２-ヒドロキシステアリン酸アミドからなる群より選ばれる少なくとも１種であることがさらに好ましい。【００２０】
前記乳酸系樹脂（Ｄ）はポリ乳酸であることが好ましい。【００２１】
本発明に係る成形体は、前述した本発明のポリ乳酸系樹脂組成物からなり、厚み１００μｍでのヘイズが０．１〜１５％であり、かつ、結晶化度が３５％以上であることを特徴とする。【００２２】
本発明に係る直鎖状ポリ乳酸系化合物は、下記式（１）で表される部位を有し、かつ重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００〜５００，０００であることを特徴とする（ただし、Ｒ1がジカルボン酸とジオールからなる基である場合は、−ＣＨ（ＣＨ3）Ｃ（Ｏ）Ｏ−で表される乳酸に由来する部位と式（１）で表される部位との重量比が９９．９／０．１〜９０．１／９．９の範囲であり、かつ、Ｒ1の重量平均分子量が１万未満である。）。【００２３】
−Ｘ1−Ｒ1−Ｘ2−        （１）
式中、Ｘ1およびＸ2は、それぞれ独立にＯ原子、Ｓ原子またはＮＨ基を表し、Ｒ1は、芳香環または脂肪族環を少なくとも１つ含む二価の基を表し、該炭化水素基はＯ、ＮまたはＳ原子を含んでいてもよい。
【発明の効果】
【００２４】
本発明によって結晶化速度および透明性が改善され、従来困難であった成形サイクル短縮、耐熱性および透明性の必要とされる製品への適用が可能となり、ポリ乳酸系樹脂に代表されるグリーンプラスチックの使用拡大に貢献できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
以下、本発明に係るポリ乳酸系樹脂組成物、その成形体および直鎖状ポリ乳酸系化合物について詳細に説明する。まず、本発明のポリ乳酸系樹脂組成物に用いることができる各成分について説明する。【００２６】
＜直鎖状ポリ乳酸系化合物（Ａ）＞
本発明の直鎖状ポリ乳酸系化合物（Ａ）は、後述する乳酸系樹脂（Ｄ）の高分子鎖中に、下記式（１）で表される部位（以下「ハードセグメント」ともいう。）を有し、かつ重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００〜５００，０００のポリマーであり、本発明のポリ乳酸系樹脂組成物の必須成分として用いられる。ただし、下記式（１）のＲ1がジカルボン酸とジオールからなる基である場合は、−ＣＨ（ＣＨ3）Ｃ（Ｏ）Ｏ−で表される乳酸に由来する部位（以下「乳酸部位」ともいう。）と式（１）で表される部位（ハードセグメント）との重量比［乳酸部位／ハードセグメント］が９９．９／０．１〜９０．１／９．９の範囲であり、かつ、Ｒ1の重量平均分子量が１万未満である。【００２７】
−Ｘ1−Ｒ1−Ｘ2−  ・・・（１）
式中、Ｘ1およびＸ2は、それぞれ独立にＯ原子、Ｓ原子またはＮＨ基を表し、Ｒ1は、芳香環または脂肪族環を少なくとも１つ含む二価の基を表し、該炭化水素基はＯ、ＮまたはＳ原子を含んでいてもよい。なお、前記Ｒ1がジカルボン酸とジオールからなる基以外の基である場合、Ｒ1の炭素数は５〜５０であることが好ましい。【００２８】
このように、本発明における「ハードセグメント」とは、脂肪族環や芳香環などの環状構造を含む脂肪族炭化水素基（ただし、Ｏ，Ｎ，Ｓ等の原子を含んでいてもよい）であり、水酸基、チオール基またはアミノ基由来の官能基を２以上含む化合物に由来するセグメントである。【００２９】
本発明の直鎖状ポリ乳酸系化合物（Ａ）としては、以下の直鎖状ポリ乳酸系化合物（Ａ１）〜（Ａ５）が好ましい。【００３０】
［１］式（１）で表される部位が下記式（２）で表される直鎖状ポリ乳酸系化合物（Ａ１）【００３１】
【化１】
0005139982.tif 000002
【００３２】
式（２）中、Ｘ1およびＸ2は、それぞれ独立にＯ原子、Ｓ原子またはＮＨ基を表し、Ｒ2は単結合または炭素数１〜１０の炭化水素基を表し、該炭化水素基は直鎖状、分岐状または環状のいずれでもよい。Ｙ1およびＹ2は、それぞれ独立に炭素数１〜１０の飽和炭化水素基、炭素数６〜１０のアリール基または水素原子を表し、Ｒ2が単結合の場合は存在しない。Ｌ1およびＬ2は、それぞれ独立に炭素数１〜８のアルキレン基または炭素数１〜８のオキシアルキレン基を表す。Ｚ1およびＺ2は、それぞれ独立に炭素数１〜１０の炭化水素基または水素原子を表す。Ｙ1とＹ2、Ｙ1とＺ1、Ｙ2とＺ2は、それぞれ互いに結合して環を形成してもよい。ｍは、０〜５の整数を表す。【００３３】
［２］式（１）で表される部位が下記式（３）で表され、かつ、−ＣＨ（ＣＨ3）Ｃ（Ｏ）Ｏ−で表される乳酸に由来する部位と式（３）で表される部位の重量比［乳酸部位／式（３）で表される部位］が９９．７／０．３〜９０．５／９．５の範囲である直鎖状ポリ乳酸系化合物（Ａ２）【００３４】
【化２】
0005139982.tif 000003
【００３５】
式（３）中、Ｘ1およびＸ2は、それぞれ独立にＯ原子、Ｓ原子またはＮＨ基を表し、Ｙ3は水素原子、炭素数１〜８の飽和炭化水素基、炭素数６〜８のアリール基または炭素数７〜８のアラルキル基を表し、該飽和炭化水素基は直鎖状、分岐状または環状のいずれでもよい。ｒは０〜４の整数を表す。Ｌ3およびＬ4は、それぞれ独立に炭素数２〜８のアルキレン基または炭素数３〜８のシクロアルキレン基を表す。ｎは１〜１００の整数を表す。【００３６】
［３］式（１）で表される部位が下記式（４）で表される直鎖状ポリ乳酸系化合物（Ａ３）【００３７】
【化３】
0005139982.tif 000004
【００３８】
式（４）中、Ｘ1およびＸ2は、それぞれ独立にＯ原子、Ｓ原子またはＮＨ基を表し、Ｙ4は水素原子または炭素数１〜８の炭化水素基を表し、該炭化水素基は直鎖状、分岐状または環状のいずれでもよい。Ｒ3、Ｌ5およびＬ6は、それぞれ独立に単結合または炭素数１〜８のアルキレン基を示す。ｐは０〜４の整数を表す。ｑは０〜５の整数を表す。【００３９】
［４］式（１）で表される部位が下記式（５）で表される直鎖状ポリ乳酸系化合物（Ａ４）【００４０】
【化４】
0005139982.tif 000005
【００４１】
式（５）中、Ｘ1およびＸ2は、それぞれ独立にＯ原子、Ｓ原子またはＮＨ基を表す。【００４２】
［５］式（１）で表される部位が下記式（６）で表される直鎖状ポリ乳酸系化合物（Ａ５）【００４３】
【化５】
0005139982.tif 000006
【００４４】
式（６）中、Ｘ1およびＸ2は、それぞれ独立にＯ原子、Ｓ原子またはＮＨ基を表す。【００４５】
なお、以下において、上記式（２）、（３）、（４）、（５）、（６）で表される部位を、それぞれハードセグメント（２）、（３）、（４）、（５）、（６）と称することがある。【００４６】
上記直鎖状ポリ乳酸系化合物（Ａ）における上記ハードセグメントの含有量は、特に限定されないが、好ましくは０．０１〜５ｍｏｌ％、より好ましくは０．０３〜３ｍｏｌ％である。なお、上記ハードセグメントの含有量は、現実的には、目的とする分子量から計算するか、または実際に反応を行い目的とする分子量が得られる量を決定することが望ましい。【００４７】
上記直鎖状ポリ乳酸系化合物（Ａ）は、公知公用の方法で得ることができ、たとえば、上記ハードセグメントを有する化合物と、ラクチドまたは乳酸を主成分とするモノマーとを共重合させることで得ることができる。ラクチドおよび乳酸以外のその他のモノマーとしては、カプロラクトン、プロピオラクトン、ブチロラクトン等の環状エステル（ラクトン）類、ヒドロキシブタン酸、ヒドロキシプロパン酸等のヒドロキシアルカン酸類を用いることができる。【００４８】
上記ハードセグメント（２）を有する化合物としては、下記式（２ａ）で表される水酸基、チオール基またはアミノ基を有する化合物が挙げられる。【００４９】
【化６】
0005139982.tif 000007
【００５０】
式（２ａ）中、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ2、Ｙ1、Ｙ2、Ｌ1、Ｌ2、Ｚ1、Ｚ2およびｍは、上記式（２）中のＸ1、Ｘ2、Ｒ2、Ｙ1、Ｙ2、Ｌ1、Ｌ2、Ｚ1、Ｚ2およびｍと同義である。【００５１】
式（２ａ）において、Ｘ1およびＸ2はＯ原子またはＮＨ基が好ましく、Ｌ1およびＬ2はメチレン基、オキシメチレン基、エチレン基、オキシエチレン基、１，２−プロピレン基、オキシ−１，２−プロピレン基、トリメチレン基、オキシトリメチレン基、２，３−ブチレン基、オキシ−２，３−ブチレン基、テトラメチレン基、オキシテトラメチレン基、シクロヘキシレン基、オキシシクロヘキシレン基が好ましく、Ｚ1およびＺ2は、水素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基が好ましく、Ｙ1およびＹ2は水素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、フェニル基、シクロヘキシル基が好ましく、Ｒ2は単結合、メチル基、メチレン基、メチン基が好ましい。【００５２】
上記ハードセグメント（３）を有する化合物としては、下記式（３ａ）で表される水酸基、チオール基またはアミノ基を有する化合物が挙げられる。【００５３】
【化７】
0005139982.tif 000008
【００５４】
式（３ａ）中、Ｘ1、Ｘ2、Ｙ3、Ｌ3、Ｌ4、ｒおよびｎは、上記式（３）中のＸ1、Ｘ2、Ｙ3、Ｌ3、Ｌ4、ｒおよびｎと同義である。【００５５】
式（３ａ）において、Ｘ1およびＸ2はＯ原子またはＮＨ基が好ましく、Ｌ3およびＬ4はメチレン基、エチレン基、１，２−プロピレン基、トリメチレン基、２，３−ブチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、シクロヘキシレン基が好ましく、Ｙ3は水素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、フェニル基、ベンジル基、シクロヘキシル基が好ましい。【００５６】
上記ハードセグメント（４）を有する化合物としては、下記式（４ａ）で表される水酸基、チオール基またはアミノ基を有する化合物が挙げられる。【００５７】
【化８】
0005139982.tif 000009
【００５８】
式（４ａ）中、Ｘ1、Ｘ2、Ｙ4、Ｒ3、Ｌ5、Ｌ6、ｐおよびｑは、上記式（４）中のＸ1、Ｘ2、Ｙ4、Ｒ3、Ｌ5、Ｌ6、ｐおよびｑと同義である。【００５９】
式（４ａ）において、Ｘ1およびＸ2はＯ原子またはＮＨ基が好ましく、Ｌ5およびＬ6は単結合、メチレン基、エチレン基好ましく、Ｒ3は単結合、メチレン基、エチレン基、イソプロピリデン基が好ましく、Ｙ4は水素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、シクロヘキシル基が好ましい。【００６０】
上記ハードセグメント（５）を有する化合物としては、下記式（５ａ）で表される水酸基、チオール基またはアミノ基を有する化合物が挙げられる。【００６１】
【化９】
0005139982.tif 000010
【００６２】
式（５ａ）中、Ｘ1およびＸ2は、それぞれ独立にＯ原子、Ｓ原子またはＮＨ基を表し、Ｏ原子またはＮＨ基が好ましい。【００６３】
上記ハードセグメント（６）を有する化合物としては、下記式（６ａ）で表される水酸基、チオール基またはアミノ基を有する化合物が挙げられる。【００６４】
【化１０】
0005139982.tif 000011
【００６５】
式（５ａ）中、Ｘ1およびＸ2は、それぞれ独立にＯ原子、Ｓ原子またはＮＨ基を表し、Ｏ原子またはＮＨ基が好ましい。【００６６】
上記ハードセグメントを有する化合物の好ましい具体例としては、脂肪族環含有ジオール類や芳香環含有ジオール類などが挙げられる。【００６７】
上記脂肪族環含有ジオール類としては、たとえば、
１，４−シクロヘキサンジオール：【００６８】
【化１１】
0005139982.tif 000012
【００６９】
１，３−シクロヘキサンジオール：【００７０】
【化１２】
0005139982.tif 000013
【００７１】
４，４’−ビシクロヘキサノール：【００７２】
【化１３】
0005139982.tif 000014
【００７３】
４，４’−イソプロピリデンジシクロヘキサノール（２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン）：【００７４】
【化１４】
0005139982.tif 000015
【００７５】
４，４’−メチレンジシクロヘキサノール：【００７６】
【化１５】
0005139982.tif 000016
【００７７】
４，８−ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ（５．２．１．０  ２，６）デカン：【００７８】
【化１６】
0005139982.tif 000017
【００７９】
などが挙げられる。【００８０】
また、上記芳香環含有ジオール類としては、たとえば、
４，４’−キシリレングリコール：【００８１】
【化１７】
0005139982.tif 000018
【００８２】
４，４’−ビフェニレングリコール：【００８３】
【化１８】
0005139982.tif 000019
【００８４】
６，６’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−３，３，３’，３’−テトラメチル−１，１−スピロビインダン：【００８５】
【化１９】
0005139982.tif 000020
【００８６】
４，４’−（フルオロニリデン）ビス（２−フェノキシエタノール）：【００８７】
【化２０】
0005139982.tif 000021
【００８８】
Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ピロメリットイミド：【００８９】
【化２１】
0005139982.tif 000022
【００９０】
２，２−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）プロパン：【００９１】
【化２２】
0005139982.tif 000023
【００９２】
などが挙げられる。【００９３】
その他に、芳香族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸のエステル類または芳香族ジカルボン酸の酸ハライド類と、炭素数２〜８のアルキレンジオールまたはシクロアルキレンジオールとの縮重合によって得られる、両末端に水酸基を有するポリエステル類が挙げられる。【００９４】
上記芳香族ジカルボン酸類、芳香族ジカルボン酸のエステル類または芳香族ジカルボン酸の酸ハライド類としては、例えば、テレフタル酸、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸クロライド、イソフタル酸、イソフタル酸ジメチル、イソフタル酸クロライドなどが挙げられる。【００９５】
上記炭素数２〜８のアルキレンジオールまたはシクロアルキレンジオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，４−シクロヘキサン−ジ−メタノールなどが挙げられる。【００９６】
上記両末端に水酸基を有するポリエステル類は、ジオール類を過剰に用いて、常法によって縮合させた後に過剰量のジオール類を除去することで得ることが可能である。【００９７】
なお、上記ハードセグメントを有する化合物において、芳香環、脂肪族環および側鎖等が置換基を有していてもよい。【００９８】
上記ハードセグメントを有する化合物の添加量は特に限定されるものではないが、ラクチドまたは乳酸を主成分とするモノマー１００重量部に対して、好ましくは０．００１〜１０重量部、より好ましくは０．０１〜５重量部、さらに好ましくは０．１〜３重量部である。【００９９】
本発明において、重合を行う際には、溶媒を使用しても構わない。溶媒としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、デカンなどの脂肪族炭化水素；クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等の芳香族ハロゲン化炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼンなどの芳香族炭化水素；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジグリムなどのエーテル系溶媒などが挙げられるが、実質的に本反応に対して不活性な溶媒は全て使用することが可能である。【０１００】
これらの溶媒は、１種単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。ラクチドや乳酸の溶解性、反応温度、反応速度、反応終了後の溶媒除去の容易性等の点から、芳香族炭化水素、芳香族ハロゲン化炭化水素およびエーテル系溶媒が好ましく、特に好ましくはキシレン、トルエン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ジグリムである。溶媒の使用量は、ラクチドまたは乳酸の合計量に対して、０．１〜２０倍、好ましくは０．５〜１０倍、より好ましくは１．０〜５倍の範囲で選択される。【０１０１】
また、重合において用いられる触媒としては公知のものを使用できる。例えば、オクタン酸スズ（２-エチルヘキサン酸スズ）、ジラウリン酸ジブチルスズ、塩化スズ等のスズ系触媒、塩化チタン、チタンテトライソプロポキシド等のチタン系触媒、塩化亜鉛、酢酸亜鉛等の亜鉛系触媒が挙げられる。これらの中では、好ましくはスズ系触媒、より好ましくはオクタン酸スズである。触媒の使用量は、ラクタイドまたは乳酸１００重量部に対して、０．００１〜５重量部、好ましくは０．００３〜１重量部、さらに好ましくは０．００５〜０．１重量部である。【０１０２】
重合温度は、６０℃〜２５０℃、好ましくは１００℃〜２３０℃である。たとえば、溶媒を用いない場合、反応温度は１５０〜２００℃程度が好ましい。また、溶媒にキシレンを用い、触媒としてオクタン酸スズを用いて重合開始剤にラクチドを反応させる場合、反応温度は１１０〜１５０℃程度が好ましい。【０１０３】
重合時間は、用いるモノマーの種類、重合温度、触媒量などにより異なるが、０．１〜２４時間、好ましくは０．５〜１２時間、さらに好ましくは１〜６時間であり、現実的には反応の際、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）等により分子量を測定し、所望の分子量に到達した時点を反応終点として決定すればよい。【０１０４】
上記のようにして得られる直鎖状ポリ乳酸系化合物（Ａ）の重量平均分子量は、５，０００〜５００，０００、好ましくは１０，０００〜４００，０００、より好ましくは５０，０００〜３００，０００である。なお、本発明で示す重量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（カラム温度４０℃、クロロホルム溶媒）により、ポリスチレン標準サンプルとの比較で求めた値をいう。【０１０５】
＜ポリ乳酸系化合物（Ｂ）＞
本発明のポリ乳酸系樹脂組成物において必要に応じて用いられるポリ乳酸系化合物（Ｂ）は、後述する乳酸系樹脂（Ｄ）の高分子鎖中に、下記式（７）で表される部位（以下「ソフトセグメント」ともいう。）を有し、かつ、重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００〜５００，０００であるポリマーである。【０１０６】
−Ｘ3−Ｒ2−Ｘ4−  ・・・（７）
式（７）中、Ｘ3およびＸ4は、それぞれ独立にＯ原子、Ｓ原子またはＮＨ基を表し、Ｒ2は、環構造を含まない分子量５０〜５０，０００の脂肪族炭化水素基を表し、該脂肪族炭化水素基はＯ、ＮまたはＳ原子を含んでいてもよい。【０１０７】
このように、本発明における「ソフトセグメント」とは、脂肪族環や芳香環などの環状構造を含まない脂肪族炭化水素基（ただし、Ｏ，Ｎ，Ｓ等の原子を含んでいてもよい）であり、水酸基、チオール基またはアミノ基由来の官能基を２以上含む化合物に由来のセグメントである。【０１０８】
上記ポリ乳酸系化合物（Ｂ）における上記ソフトセグメントの含有量は、特に限定されないが、好ましくは０．０１〜５ｍｏｌ％、より好ましくは０．０３〜３ｍｏｌ％である。なお、上記ソフトセグメントの含有量は、現実的にはハードセグメントと同様に、目的とする分子量から計算するか、または実際に反応を行い目的とする分子量が得られる量を決定することが望ましい。【０１０９】
上記ポリ乳酸系化合物（Ｂ）は、公知公用の方法で得ることができ、たとえば、上記ソフトセグメントを有する化合物と、ラクチドまたは乳酸を主成分とするモノマーとを共重合させることで得ることができる。ラクチドおよび乳酸以外のその他のモノマーとしては、カプロラクトン、プロピオラクトン、ブチロラクトン等の環状エステル（ラクトン）類、ヒドロキシブタン酸、ヒドロキシプロパン酸等のヒドロキシアルカン酸類を用いることができる。【０１１０】
上記ソフトセグメントを有する化合物としては、好ましくはアルキレングリコール類、２個以上の水酸基を有するポリエステル類、２個以上の水酸基を有するポリカーボネート類などが挙げられ、より好ましくはアルキレングリコール類、両末端が水酸基であるポリエステル類、両末端が水酸基であるポリカーボネート類などが挙げられる。【０１１１】
上記アルキレングリコール類としては、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）が好ましく、その重量平均分子量は５０〜５０，０００、好ましくは５０〜１０，０００、より好ましくは１００〜５，０００の範囲である。【０１１２】
上記２個以上の水酸基を有するポリエステル類としては、例えば、ジカルボン酸類とジオール類とから製造されるポリエステル類において、ジオール成分を過剰に反応させたポリエステル類、あるいはカプロラクトン等の環状エステル類を水もしくはジオール類により開環重合させたポリエステル類などが挙げられる。【０１１３】
上記ポリエステル類の製造に用いられるジカルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、アジピン酸などの炭素数４〜２０の脂肪族もしくは芳香族ジカルボン酸が挙げられる。【０１１４】
上記ポリエステル類の製造に用いられるジオール類としては、たとえば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコールなどの炭素数２〜２０の直鎖もしくは分岐の脂肪族ジオールが挙げられる。【０１１５】
上記２個以上の水酸基を有するポリカーボネート類としては、ジオール類とホスゲンまたはその誘導体あるいは炭酸エステル類とを反応させて得られる脂肪族ポリカーボネート類があげられる。【０１１６】
上記脂肪族ポリカーボネート類の製造に用いられるジオール類としては、たとえば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，８−オクタンジオールなどが挙げられる。【０１１７】
上記ソフトセグメントの重量平均分子量は、上記ソフトセグメントを有する化合物の重量平均分子量から算出することができ、５０〜５０，０００、好ましくは５０〜１０，０００、より好ましくは１００〜５，０００の範囲である。【０１１８】
上記アルキレングリコール類、ポリアルキレングリコール類、ポリエステル類またはポリカーボネート類等と、乳酸またはラクチドとの間に相溶性がなくても構わないが、反応終了後、本発明で使用するポリ乳酸系化合物（Ｂ）としては、均一となって透明性を示さなくてはならない。【０１１９】
上記ポリ乳酸系化合物（Ｂ）の製造においては、上述した直鎖状ポリ乳酸系化合物（Ａ）と同様に、ラクチド、乳酸またはその他のモノマーの重合を行う際に溶媒を使用しても構わない。反応に用いられる溶媒の種類や量、また重合触媒の種類や量、重合温度、重合時間、重合方法等も、すべて直鎖状ポリ乳酸系化合物（Ａ）と同様である。【０１２０】
上記ポリ乳酸系化合物（Ｂ）は、上記直鎖状ポリ乳酸系化合物（Ａ）１００重量部に対して、５〜１９００重量部、好ましくは１０〜５００重量部、さらに好ましくは１５〜３００重量部の範囲の量で用いることができる。ポリ乳酸系化合物（Ｂ）の含有量が前記範囲内であることにより、結晶化速度および耐熱性に優れた組成物が得られる。【０１２１】
＜透明核剤（Ｃ）＞
本発明のポリ乳酸系樹脂組成物は、必要に応じて透明核剤（Ｃ）を含有してもよい。ここで「透明核剤」とは、特定の構造を有する直鎖状ポリ乳酸系化合物（Ａ）に添加すると、結晶化の際に核剤となるもので、かつ透明性を付与するものである。具体的には、カルボン酸アミド、脂肪族アルコール、脂肪族カルボン酸エステルが挙げられる。これらは、１種単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。【０１２２】
カルボン酸アミドの具体例としては、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘニン酸アミド、リシノール酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミドのような脂肪族モノカルボン酸アミド類；
Ｎ-オレイルパルミチン酸アミド、Ｎ-オレイルオレイン酸アミド、Ｎ-オレイルステアリン酸アミド、Ｎ-ステアリルオレイン酸アミド、Ｎ-ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ-ステアリルエルカ酸アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチロールベヘニン酸アミドのようなＮ-置換脂肪族モノカルボン酸アミド類；
メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、エチレンビスベヘニン酸アミド、エチレンビスイソステアリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、ブチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘニン酸アミド、ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、ｍ-キシリレンビスオレイン酸アミド、ｍ-キシリレンビスステアリン酸アミド、ｍ-キシリレンビスベヘニン酸アミド、ｍ-キシリレンビスヒドロキシステアリン酸アミドのような脂肪族ビスカルボン酸アミド類；
Ｎ，Ｎ’-ジオレイルセバシン酸アミド、Ｎ，Ｎ'-ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ'-ジステアリルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ'-ジステアリルセバシン酸アミド、Ｎ，Ｎ'-ジステアリルイソフタル酸アミド、Ｎ，Ｎ'-ジステアリルテレフタル酸アミドのようなＮ-置換脂肪族カルボン酸ビスアミド類；
Ｎ-ブチル-Ｎ'-ステアリル尿素、Ｎ-プロピル-Ｎ'-ステアリル尿素、Ｎ-ステアリル-Ｎ'-ステアリル尿素、Ｎ-フェニル-Ｎ'-ステアリル尿素、キシリレンビスステアリル尿素、キシリレンビスステアリル尿素、トルイレンビスステアリル尿素、ヘキサメチレンビスステアリル尿素、ジフェニルメタンビスステアリル尿素、ジフェニルメタンビスラウリル尿素のようなＮ-置換尿素類が挙げられる。【０１２３】
これらの中では、ビスカルボン酸アミドが好適に用いられ、特に、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビス-１２-ヒドロキシステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビス-１２-ヒドロキシステアリン酸アミド、ｍ-キシリレンビスラウリン酸アミド、ｍ-キシリレンビスオレイン酸アミド、ｍ-キシリレンビス-１２-ヒドロキシステアリン酸アミドが好ましい。さらに、分子内に芳香環を有しないエチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビス-１２-ヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビス-１２-ヒドロキシステアリン酸アミドが、結晶化速度が優れるという点で好ましい。【０１２４】
脂肪族アルコールの具体例としては、ペンタデシルアルコール、セチルアルコール、ヘプタデシルアルコール、１，６-ヘキサンジオール、１，８-オクタンジオール、シクロヘキサン１，２-ジオール、シクロヘキサン１，４-ジオール等が挙げられる。【０１２５】
脂肪族カルボン酸エステルの具体例としては、ラウリン酸セチルエステル、パルミチン酸セチルエステル、ステアリン酸セチルエステル、ジラウリン酸グリコール、ジパルミチン酸グリコール、モノラウリン酸グリセリンエステル、モノステアリン酸グリセリンエステル等が挙げられる。【０１２６】
上記透明核剤（Ｃ）は、上記直鎖上ポリ乳酸系化合物（Ａ）１００重量部、あるいは上記直鎖上ポリ乳酸系化合物（Ａ）と必要に応じて用いられるポリ乳酸系化合物（Ｂ）および／または乳酸系化合物（Ｄ）との合計量１００重量部に対して、０．１〜１０重量部、好ましくは０．２〜５重量部、さらに好ましくは０．３〜３重量部の範囲の量で用いることができる。透明核剤（Ｃ）の含有量が前記範囲内であることにより、透明核剤としての効果が大きく発現し、高い結晶化速度、透明性を兼ね備えた樹脂組成物が得られる。【０１２７】
＜乳酸系樹脂（Ｄ）＞
本発明のポリ乳酸系樹脂組成物は、必要に応じて、上記直鎖状ポリ乳酸系化合物（Ａ）および上記ポリ乳酸系化合物（Ｂ）以外の乳酸系樹脂（Ｄ）を含有してもよい。ここで「乳酸系樹脂」とは、Ｌ-乳酸単位および／またはＤ-乳酸単位を５０モル％以上、好ましくは７５モル％以上含有する重合体を主成分とする重合体組成物を意味するものであり、乳酸の重縮合や乳酸の環状二量体であるラクチドの開環重合によって合成される。【０１２８】
乳酸系樹脂（Ｄ）は、乳酸と共重合可能な他のモノマーが共重合されたものでもよい。好ましくは乳酸単位が１００モル％のポリ乳酸であり、さらに好ましくはＬ-乳酸由来の構成単位が９５モル％以上、より好ましくは９７モル％以上であるポリ乳酸である。また、乳酸系樹脂（Ｄ）には、乳酸単位が５０モル％以上含有された重合体以外に、該重合体の性質を著しく損なわない範囲で、他の樹脂や添加物等が混合された組成物であってもよい。【０１２９】
上記乳酸系樹脂（Ｄ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は５，０００〜５００，０００、好ましくは１０，０００〜４００，０００、さらに好ましくは５０，０００〜３００，０００である。【０１３０】
乳酸と共重合可能なモノマーとしては、ヒドロキシカルボン酸（例えば、グリコール酸、カプロン酸等）、脂肪族多価アルコール（例えば、ブタンジオール、エチレングリコール等）および脂肪族多価カルボン酸（例えば、コハク酸、アジピン酸等）などが挙げられる。【０１３１】
上記乳酸系樹脂（Ｄ）がコポリマーの場合、コポリマーの配列の様式は、ランダム共重合体、交替共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等のいずれの様式でもよい。これらは、少なくとも一部が、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール／プロピレングリコール共重合体、１，３-ブタンジオール、１，４-ブタンジオール、３-メチル-１，５-ペンタンジオール、１，６-ヘキサンジオール、１，９-ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリテトラメチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン等の二官能以上等の多価アルコール；キシリレンジイソシアネート、２，４-トリレンジイソシアネート等のような多価イソシアネート；セルロース、アセチルセルロースやエチルセルロース等のような多糖類などが共重合されたものでもよい。また、少なくとも一部が、線状、環状、分岐状、星形、三次元網目構造等のいずれの構造をとってもよい。【０１３２】
上記乳酸系樹脂（Ｄ）は、上記直鎖状ポリ乳酸系化合物（Ａ）１００重量部に対して、５〜５００重量部、好ましくは１５〜３００重量部、さらに好ましくは３０〜２５０重量部の範囲の量で用いることができる。乳酸系樹脂（Ｄ）の含有量が前記範囲内であることにより、耐熱性および透明性に優れた組成物が得られる。【０１３３】
＜各種添加剤等＞
本発明のポリ乳酸系樹脂組成物には、目的（例えば、成形性、二次加工性、分解性、引張強度、耐熱性、保存安定性、耐候性、難燃性等の向上）に応じて、上記成分（Ａ）〜（Ｄ）以外の他の樹脂もしくは重合体や各種添加剤を添加してもよい。【０１３４】
他の樹脂もしくは重合体としては、ポリカーボネート樹脂、未変性ポリオレフィン、ビニル系樹脂、ポリスチレン、ポリアミド、アクリル樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ）、エチレン・α-オレフィン共重合ゴム、共役ジエン系ゴム、スチレン系ゴム、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。これらは、１種単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。【０１３５】
各種添加剤としては、たとえば、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、難燃剤、内部離型剤、無機添加剤、有機添加剤、帯電防止剤、表面ぬれ改善剤、焼却補助剤、顔料、染料、核化剤、滑剤、天然物等を挙げることができ、好ましくは可塑剤が挙げられる。【０１３６】
可塑剤としては、たとえば、トリアセチン、トリエチレングリコールジアセテート、アセチルクエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリブチル、ジブチルセバケートが挙げられる。【０１３７】
無機添加剤や滑剤は、フィルムもしくはシートのブロッキング防止やすべり性を改良するために用いることができる。このような無機添加剤としては、シリカ、マイカ、タルク、ガラス繊維、ガラスビーズ、カオリン、カオリナイト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、水酸化マグネシウム、ワラストナイト、炭素繊維、ケイ酸カルシウム繊維、マグネシウムオキシサルフェート繊維、チタン酸カリウム繊維、亜硫酸カルシウム、ホワイトカーボン、クレー、モンモリロナイト、酸化チタン、酸化亜鉛などが挙げられる。これらは、１種単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。特に、無機添加剤としてガラス繊維を用いることにより、樹脂組成物の耐熱性向上が期待できる。【０１３８】
有機添加剤としては、デンプン及びその誘導体、セルロース及びその誘導体、パルプ及びその誘導体、紙及びその誘導体、小麦粉、おから、ふすま、ヤシ殻、コーヒー糟、タンパクや、フタル酸系、脂肪族多塩基酸系、グリセリン系、クエン酸系、グリコール系、オレフィン系の低分子量体や、ポリエチレンテレフタレート繊維、ポリエチレンナフタレート繊維、アラミド繊維などが挙げられる。これらは、１種単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。【０１３９】
他の樹脂、重合体または添加剤の添加量は、本発明の目的を損なわない範囲内で用途に応じて適宜選択される。【０１４０】
＜ポリ乳酸系樹脂組成物の製造方法＞
本発明のポリ乳酸系樹脂組成物の製造方法としては、公知の製造方法を適宜採用することができる。例えば、高速撹拌機または低速撹拌機等を用いて、各成分を予め均一に混合した後、樹脂の融点以上において十分な混練能力のある一軸もしくは多軸の押出機で溶融混練する方法、溶融時に混合混練する方法、溶液中で混合した後に溶媒を除く方法などを採用することができる。【０１４１】
ポリ乳酸系樹脂組成物の製造は、成形体の成形前に行ってもよく、組成物の製造と成形とを同時に行ってもよい。成形前に組成物を製造する場合、樹脂組成物の形状はペレット、棒状または粉末などが好ましい。【０１４２】
＜ポリ乳酸系樹脂組成物＞
本発明のポリ乳酸系樹脂組成物は、結晶化速度が速いという点で優れる。ここで、本発明における「結晶化速度」とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）分析において、ポリマーを昇温して融解した後、一定速度で所定の温度まで冷却し、その所定の温度で保持した際に、その所定の温度に保持した時点から結晶化のための発熱ピークが最大値となるまでの時間（以下「等温結晶化時間」ともいう。）によって求められる。この時間が短ければ結晶化速度は速いことになる。なお、前記所定の温度とは、測定するポリマーによって適宜選択される。【０１４３】
上記等温結晶化時間は、具体的には、本発明のように樹脂が乳酸由来のユニットにより構成されている場合、フィルム状のポリマー５〜６ｍｇを秤量し、窒素シールしたパンに計り込み、窒素シールされた予め３０℃に設定されたＤＳＣ測定部に装入した後、１００℃／ｍｉｎの昇温速度で昇温し、２２０℃で３分間溶融した後、９９℃／ｍｉｎの冷却速度で所定の結晶化温度（例えば１００℃）まで冷却して保持した際に、所定の温度まで冷却された時点から結晶化のための発熱ピークが最大値となるまでの時間によって求められる。【０１４４】
本発明のポリ乳酸系樹脂組成物の等温結晶化時間は、５分以内、好ましくは０．１〜４分、さらに好ましくは１〜３分である。【０１４５】
＜成形体＞
本発明の成形体は、上述した本発明のポリ乳酸系樹脂組成物からなる。本発明の成形体は、公知公用の方法、たとえば、以下のような方法で製造することができる。【０１４６】
（１）押出成形においては、本発明のポリ乳酸系樹脂組成物を、一般的なＴダイ押出成形機で成形することにより、フィルムやシートを成形することができる。【０１４７】
（２）射出成形においては、本発明のポリ乳酸系樹脂組成物のペレットを溶融軟化させて金型に充填し、成形サイクル２０〜３００秒で成形体が得られる。【０１４８】
（３）ブロー成形（射出ブロー成形、延伸ブロー成形、ダイレクトブロー成形）においては、たとえば、射出ブロー成形の場合、本発明のポリ乳酸系樹脂組成物のペレットを、一般的な射出ブロー成形機で溶融して金型に充填することにより、予備成形体を得る。得られた予備成形体をオーブン（加熱炉）中で再加熱した後、一定温度に保持された金型内に入れて、圧力空気を送出してブローすることによりブローボトルを成形することができる。【０１４９】
（４）真空成形・真空圧空成形においては、上記（１）の押出成形と同様の方法により成形したフィルムやシートを予備成形体とする。得られた予備成形体を加熱して、一旦、軟化させた後、一般的な真空成形機を用いて、一定温度に保持された金型内で、真空成形または真空圧空成形することにより、成形体を得ることができる。【０１５０】
（５）積層体成形においては、上記（１）の押出成形の方法で得たフィルムやシートと他の基材とを、接着剤や熱でラミネーションする方法；上記（１）の押出成形の方法と同様の方法で、Ｔダイから溶融樹脂を直接、紙、金属、プラスチックなどの基材上へ押出す押出ラミネーション法；本発明の樹脂組成物などを別の押出機で各々溶融し、ダイヘッドで合流させて同時に押し出す共押出法；これらを組み合わせた共押出ラミネーションなどの方法で積層成形体を得ることができる。【０１５１】
（６）テープヤーン成形においては、上記（１）の押出成形と同様の方法により成形したフィルムやシートを特定の幅にスリットし、６０℃〜１４０℃の温度範囲で一軸に熱延伸し、必要に応じてさらに８０℃〜１６０℃の温度範囲で熱固定することで成形体を得ることができる。【０１５２】
（７）糸成形においては、本発明のポリ乳酸系樹脂組成物を、押出機を用いて１５０〜２４０℃の温度で溶融し、紡糸口金から吐出させる溶融紡糸法により糸を得ることができる。必要に応じて、６０℃〜１００℃の温度範囲で一軸に熱延伸し、場合によってはさらに８０℃〜１４０℃の温度範囲で熱固定することで糸を成形することができる。【０１５３】
（８）不織布成形においては、スパンボンド法またはメルトブローン法により成形体を成形することができる。スパンボンド法では、上記（７）の糸成形と同様の方法で、多孔の紡糸口金を用いて溶融紡糸し、紡糸口金の下部に設置したエアーサッカを用いて延伸してウェブを形成し、捕集面に堆積させ、さらにこれをエンボスロールおよび平滑ロールにて圧着または熱融着させることで不織布を得ることができる。メルトブローン法では、多孔の紡糸口金から吐出された溶融樹脂が、加熱気体吹出口から吹き出される高速度の加熱気体と接触して微細なファイバーに繊維化され、さらに移動支持体上に堆積されることで不織布を得ることができる。【０１５４】
本発明の成形体は、８０℃〜１２０℃で１〜３００秒間熱処理した後の厚み１００μｍでのヘイズが０．１〜１５％、好ましくは０．１〜１２％、さらに好ましくは０．１〜１１％であり、かつ、結晶化度が３５％以上、好ましくは３８〜６０％。さらに好ましくは４２〜５５％である。【０１５５】
本発明における「結晶化度」とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって求められる。具体的には、まず、プレス成形によって得られた無配向フィルムを１０５℃のオーブンで所定時間熱処理する。熱処理後のフィルムを５〜６ｍｇ秤量し、窒素シールしたパンに計り込み、窒素シールされた予め３０℃に設定されたＤＳＣ測定部に装入し、１０℃/ｍｉｎの昇温速度で昇温し２２０℃まで昇温する。結晶化エンタルピー（ΔＨｃ）、結晶融解エンタルピー（ΔＨｍ）を測定し、［[（ΔＨｍ−ΔＨｃ）／（ΔＨ0）]×１００］を求め、これを結晶化度とする。ここで、ΔＨ0は完全理想結晶融解エンタルピーを表し、たとえば、ポリ乳酸のΔＨ0は９３Ｊ／ｇである。また、本発明における「ヘイズ」は、ヘイズメーターで測定した値である。【０１５６】
＜用途＞
本発明のポリ乳酸系樹脂組成物は、上述した種々の成形加工方法により成形することができ、特に限定されることなく様々な用途に好適に使用することができる。また、これらの成形品は、自動車部品、家電材料部品、電気・電子部品、建築部材、土木部材、農業資材および日用品、各種フィルム、通気性フィルムやシート、一般産業用途及びレクリエーション用途に好適な発泡体、糸やテキスタイル、医療又は衛生用品などの各種用途に利用することができ、好ましくは耐熱性、耐衝撃性が必要とされる自動車材料部品、家電材料部品、電気・電子材料部品に利用することができる。【０１５７】
具体的には、自動車部品材料用途では、フロントドア、ホイルキャップなどのこれまで樹脂部品が用いられている部品への展開、家電材料部品用途ではパソコン、ヘッドホンステレオ、携帯電話などの製品の筐体部品への展開、電気・電子部品では、反射材料フィルム・シート、偏光フィルム・シートへの展開が挙げられる。
【実施例】
【０１５８】
以下、実施例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。【０１５９】
＜重量平均分子量＞
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）［昭和電工（株）社製「Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ−１０１」、カラム：ポリマーラボ社製「ＰＬｇｅｌ  ｍｉｘｄ  ｃ」×２本直列、カラム温度：４０℃、移動相：クロロホルム、流量：１ｍｌ／ｍｉｎ］により、ポリスチレン標準サンプルとの比較で求めた。【０１６０】
＜結晶化速度（等温結晶化時間）＞
ＤＳＣ（島津製作所製「ＤＳＣ−６０」）により求めた。プレス成形によって得られた無配向フィルム５〜６ｍｇを秤量し、窒素シールしたパンに計り込み、窒素シールされた予め３０℃に設定されたＤＳＣ測定部に装入した後、１００℃/ｍｉｎの昇温速度で昇温し、２２０℃で３分間溶融した。溶融後、９９℃/ｍｉｎの冷却速度で１００℃まで冷却し、１００℃に冷却された時点を開始時間として、結晶化ピークが最大になる時間を求めた。【０１６１】
＜結晶化度＞
ＤＳＣ（島津製作所製「ＤＳＣ−６０」）により求めた。プレス成形によって得られた無配向フィルムを１０５℃のオーブンで所定時間熱処理し、処理後のフィルム５〜６ｍｇを秤量し、窒素シールしたパンに計り込み、窒素シールされた予め２５℃に設定されたＤＳＣ測定部に装入した後、１０℃/ｍｉｎの昇温速度で２２０℃まで昇温した。結晶化エンタルピー（ΔＨｃ）、結晶融解エンタルピー（ΔＨｍ）を測定し、［[（ΔＨｍ−ΔＨｃ）／（ΔＨ0）]×１００］を求め、これを結晶化度とした。ここで、ΔＨ0は完全理想結晶融解エンタルピーを表し、ポリ乳酸の数値９３Ｊ／ｇを使用した。【０１６２】
＜透明性（ＨＡＺＥ）＞
ＪＩＳＫ７１０５に基づきヘイズメーター（日本電色社製「ＮＤＨ２０００」）により求めた。【０１６３】
＜合成例１＞
攪拌機、温度計およびコンデンサーを備え付けた２００ｍＬガラス製反応装置に、Ｌ−ラクチド２００．０ｇ（１．３８９モル）、Ｄ−ラクチド２．４３ｇ（０．０１７モル）、エチレン−ビス−１２−ヒドロキシステアリルアミド１．５８ｇ（０．００２５３モル）、オクタン酸スズ１６．２ｍｇを装入し、窒素雰囲気下において１５０ｒｐｍの回転数で撹拌しながら１９０℃まで昇温した。引き続き撹拌しながら、１９０℃〜２００℃で２時間重合を行った。重合中、ポリマーの粘度が上昇するに従い、撹拌が難しくなるため、様子を見ながら回転数を５０ｒｐｍまで低下させた。充分に生成ポリマーの粘度が上昇し、ＧＰＣによる分子量（Ｍｗ）が２０．０万であることを確認して重合を終了した。【０１６４】
重合終了後、一旦ポリマーをバットに排出し冷却した後、クロロホルム２０００ｍＬに溶解させた。このクロロホルム溶液を攪拌しながら、メタノールを少量づつ加えた。約２０００ｍＬのメタノールを加えたところで曇化したため、一時メタノールの添加を止め、撹拌を行いながら徐々にポリマーを析出させた。２時間後、十分にポリマーが析出してきたため、さらにメタノールを約４０００ｍＬ加え、１時間よく撹拌して残存するラクチドを除去した後、ポリマーを吸引ろ過して分離した。濾塊を少量のメタノールでリンス洗浄した後、さらに、３０００ｍＬのメタノール中で１時間撹拌を行った後、吸引ろ過して、完全に残存するラクチドを除去した。このようにして得られたポリマーを、５０℃、２ｋＰａで２４時間乾燥して、エチレン−ビス−１２−ヒドロキシステアリルアミドに由来する部分構造有するポリ乳酸（Ｂ−１）１９５．２ｇを得た。得られたポリ乳酸（Ｂ−１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１９．８万であった。【０１６５】
＜合成例２＞
合成例１と同様の反応装置を用い、エチレン−ビス−１２−ヒドロキシステアリルアミド１．５８ｇ（０．００２５３モル）を、ＰＥＧ＃２００（関東化学（株）製試薬特級）０．３６ｇ（Ｍｗ＝２００、水酸基として０．００３６モル）に変えた以外は合成例１と同様にして、ＰＥＧ＃２００に由来する部分構造を有するポリ乳酸（Ｂ−２）１９０．０ｇを得た。得られたポリ乳酸（Ｂ−２）の重量平均分子量（Ｍｗ）は２１．４万であった。【０１６６】
＜合成例３＞
合成例１と同様の反応装置を用い、エチレン−ビス−１２−ヒドロキシステアリルアミド１．５８ｇ（０．００２５３モル）を、ＰＰＧ＃２０００（Ｍｗ＝２２００、関東化学（株）製試薬特級）４．７５ｇ（水酸基として０．００４３２モル）に変えた以外は合成例１と同様にして、ＰＰＧ＃２０００に由来する部分構造を有するポリ乳酸（Ｂ−３）１９０．２ｇを得た。得られたポリ乳酸（Ｂ−３）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１９．８万であった。【０１６７】
〔実施例１〕
攪拌機、温度計およびコンデンサーを備え付けた２００ｍＬガラス製反応装置に、Ｌ−ラクチド１４２．３ｇ（０．９８８モル）、Ｄ−ラクチド１．７ｇ（０．１２２モル）、４，４’−イソプロピリデンジシクロヘキサノール（水添化ビスフェノールＡ）０．４３３ｇ（０．００１８モル）およびオクタン酸スズ１１．５ｍｇを装入し、窒素雰囲気下において１５０ｒｐｍの回転数で撹拌しながら１９０℃まで昇温した。引き続き撹拌しながら、１９０℃〜２００℃で２時間重合を行った。重合中、ポリマーの粘度が上昇するに従い、撹拌が難しくなるため、様子を見ながら回転数を５０ｒｐｍまで低下させた。充分に生成ポリマーの粘度が上昇し、ＧＰＣによる分子量（Ｍｗ）が１７．８万であることを確認して重合を終了した。【０１６８】
重合終了後、一旦ポリマーをバットに排出して冷却した後、クロロホルム２０００ｍＬに溶解させた。このクロロホルム溶液を攪拌しながら、メタノールを少量づつ加えた。約２０００ｍＬのメタノールを加えたところで曇化したため、一時メタノールの添加を止め、撹拌を行いながら徐々にポリマーを析出させた。２時間後、十分にポリマーが析出してきたため、さらにメタノールを約４０００ｍＬ加え、１時間よく撹拌して残存するラクチドを除去した後、ポリマーを吸引ろ過して分離した。濾塊を少量のメタノールでリンス洗浄した後、さらに、３０００ｍＬのメタノール中で１時間撹拌を行った後、吸引ろ過して、完全に残存するラクチドを除去した。このようにして得られたポリマーを、５０℃、２ｋＰａで２４時間乾燥して、４，４’−イソプロピリデンジシクロヘキサノール（水添化ビスフェノールＡ）に由来する部分構造を有するポリ乳酸（Ａ−１）１３４．２ｇを得た。得られたポリ乳酸（Ａ−１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１７．９万であった。【０１６９】
〔実施例２〕
実施例１と同様の反応装置を用い、４，４’−イソプロピリデンジシクロヘキサノール（水添化ビスフェノールＡ）０．４３３ｇ（０．００１８モル）を、Ｎ，Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）−ピロメリットイミド：０．５４８ｇ（０．００１８モル）に変えた以外は実施例１と同様にして、Ｎ，Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）−ピロメリットイミドに由来する部分構造を有するポリ乳酸（Ａ−２）１３０．５ｇを得た。得られたポリ乳酸（Ａ−２）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１５．７万であった。【０１７０】
〔実施例３〕
実施例１と同様の反応装置を用い、４，４’−イソプロピリデンジシクロヘキサノール（水添化ビスフェノールＡ）０．４３３ｇ（０．００１８モル）を、６，６’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−３，３，３’，３’−テトラメチル−１，１−スピロビインダン０．７１３ｇ（０．００１８モル）に変えた以外は実施例１と同様にして、６，６’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−３，３，３’，３’−テトラメチル−１，１−スピロビインダンに由来する部分構造を有するポリ乳酸（Ａ−３）１２９．８ｇを得た。得られたポリ乳酸（Ａ−３）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１８．２万であった。【０１７１】
〔実施例４〕
実施例１と同様の反応装置を用い、４，４’−イソプロピリデンジシクロヘキサノール（水添化ビスフェノールＡ）０．４３３ｇ（０．００１８モル）を、ｐ−キシリレングリコール０．２４８ｇ（０．００１８モル）に変えた以外は実施例１と同様にして、ｐ−キシリレングリコールに由来する部分構造を有するポリ乳酸（Ａ−４）１３７．２ｇを得た。得られたポリ乳酸（Ａ−４）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１８．３万であった。【０１７２】
〔実施例５〕
実施例１と同様の反応装置を用い、４，４’−イソプロピリデンジシクロヘキサノール（水添化ビスフェノールＡ）０．４３３ｇ（０．００１８モル）を、４，４’−ビシクロヘキサノール０．３５７ｇ（０．００１８モル）に変えた以外は実施例１と同様にして、４，４’−ビシクロヘキサノールに由来する部分構造を有するポリ乳酸（Ａ−５）１３３．５ｇを得た。得られたポリ乳酸（Ａ−５）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１６．４万であった。【０１７３】
〔実施例６〕
実施例１と同様の反応装置を用い、４，４’−イソプロピリデンジシクロヘキサノール（水添化ビスフェノールＡ）０．４３３ｇ（０．００１８モル）を、４，８−ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ（５．２．１．０  ２，６）デカン０．３５ｇ（０．００１８モル）に変えた以外は実施例１と同様にして、４，８−ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ（５．２．１．０  ２，６）デカンに由来する部分構造を有するポリ乳酸（Ａ−６）１３５．０ｇを得た。得られたポリ乳酸（Ａ−６）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１８．２万であった。【０１７４】
〔実施例７〕
実施例１と同様の反応装置を用い、４，４’−イソプロピリデンジシクロヘキサノール（水添化ビスフェノールＡ）０．４３３ｇ（０．００１８モル）を、テレフタル酸クロライドと１，４−ブタンジオールとを反応させて得られた、両末端に水酸基を有するポリエステル（水酸基当量：７７０ｇ／ｅｑ）１．５２ｇに変えた以外は実施例１と同様にして、ポリブチレンテレフタレートに由来する部分構造を有するポリ乳酸（Ａ−７）１２８．６ｇを得た。得られたポリ乳酸（Ａ−７）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２８．３万であった。【０１７５】
〔実施例８〕
実施例１と同様の反応装置を用い、４，４’−イソプロピリデンジシクロヘキサノール（水添化ビスフェノールＡ）０．４３３ｇ（０．００１８モル）を、イソフタル酸クロライドと１，４−ブタンジオールを反応させて得られた、両末端に水酸基を有するポリエステル（水酸基当量：１１３５ｇ／ｅｑ）３．６ｇに変えた以外は実施例１と同様にして、ポリブチレンイソフタレートに由来する部分構造を有するポリ乳酸（Ａ−８）１２９．２ｇを得た。得られたポリ乳酸（Ａ−８）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２０．７万であった。【０１７６】
〔実施例９〕
実施例１と同様の反応装置を用い、４，４’−イソプロピリデンジシクロヘキサノール（水添化ビスフェノールＡ）０．４３３ｇ（０．００１８モル）を、テレフタル酸クロライドと１，６−ヘキサンジオールとを反応させて得られた、両末端に水酸基を有するポリエステル（水酸基当量：１０６２ｇ／ｅｑ）３．７ｇに変えた以外は実施例１と同様にして、ポリヘキシレンテレフタレートに由来する部分構造を有するポリ乳酸（Ａ−９）１２５．８ｇを得た。得られたポリ乳酸（Ａ−９）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１７．２万であった。【０１７７】
〔実施例１０〕
実施例１と同様の反応装置を用い、４，４’−イソプロピリデンジシクロヘキサノール（水添化ビスフェノールＡ）０．４３３ｇ（０．００１８モル）を、テレフタル酸クロライドと１，８−オクタンジオールとを反応させて得られた、両末端に水酸基を有するポリエステル（水酸基当量：６３０ｇ／ｅｑ）２．２ｇに変えた以外は実施例１と同様にして、ポリオクチレンテレフタレートに由来する部分構造を有するポリ乳酸（Ａ−１０）１２７．５ｇを得た。得られたポリ乳酸（Ａ−１０）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１８．３万であった。【０１７８】
〔実施例１１〕
実施例１と同様の反応装置を用い、４，４’−イソプロピリデンジシクロヘキサノール（水添化ビスフェノールＡ）０．４３３ｇ（０．００１８モル）を、テレフタル酸クロライドと１，４−シクロヘキサンジメタノールとを反応させて得られた、両末端に水酸基を有するポリエステル（水酸基当量：２６２０ｇ／ｅｑ）９．０ｇに変えた以外は実施例１と同様にして、両末端が水酸基である、テレフタル酸クロライド／１，４−シクロヘキサンジメタノール−ポリエステルに由来する部分構造を有するポリ乳酸（Ａ−１１）１３３．８ｇを得た。得られたポリ乳酸（Ａ−１１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１６．７万であった。【０１７９】
〔実施例１２〜２２〕
実施例１〜１１で合成したポリ乳酸（Ａ−１）〜（Ａ−１１）と透明核剤（Ｃ）とを、ラボプラストミルを用いて、温度２００℃、時間５分および回転数５０ｒｐｍの条件で、表１に示す重量部で混練した。混練物を２００℃および１０ＭＰａの条件で５分間プレスし、厚さ１００μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの等温結晶化時間を、上記のようにして測定した。また、このフィルムを１０５℃のオーブンに２０秒間および６０秒間入れてアニール（熱処理）を行い、アニール前後の結晶化度および透明性（ヘイズ）を、上記のようにして測定した。結果を表１に示す。【０１８０】
〔実施例２３〜３３〕
実施例１〜１１で合成したポリ乳酸（Ａ−１）〜（Ａ−１１）と、透明核剤（Ｃ）と、市販のポリ乳酸（Ｄ−１）［三井化学製、登録商標ＬＡＣＥＡ、グレードＨ−１００］とを、ラボプラストミルを用いて、温度２００℃、時間５分および回転数５０ｒｐｍの条件で、表１に示す重量部で混練した。混練物を２００℃および１０ＭＰａの条件で５分間プレスし、厚さ１００μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの等温結晶化時間を、上記のようにして測定した。また、このフィルムを１０５℃のオーブンに２０秒間および６０秒間入れてアニール（熱処理）を行い、アニール前後の結晶化度および透明性（ヘイズ）を、上記のようにして測定した。結果を表２に示す。【０１８１】
〔実施例３４〜４２〕
実施例１、３、７で合成したポリ乳酸（Ａ）と、合成例１〜３で合成したポリ乳酸（Ｂ）と、透明核剤（Ｃ）とを、ラボプラストミルを用いて、温度２００℃、時間５分および回転数５０ｒｐｍの条件で、表１に示す重量部で混練した。混練物を２００℃および１０ＭＰａの条件で５分間プレスし、厚さ１００μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの等温結晶化時間を、上記のようにして測定した。また、このフィルムを１０５℃のオーブンに２０秒間および６０秒間入れてアニール（熱処理）を行い、アニール前後の結晶化度および透明性（ヘイズ）を、上記のようにして測定した。結果を表３に示す。【０１８２】
〔比較例１〕
市販のポリ乳酸（Ｄ−１）［三井化学製、登録商標ＬＡＣＥＡ、グレードＨ−１００］と透明核剤（Ｃ）とを、表１に示す重量部で混練した以外は、実施例１２と同様にしてフィルムを作製し、等温結晶化時間、結晶化度および透明性を測定した。結果を表１および表２に示す。【０１８３】
【表１】
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【０１８４】
【表２】
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【０１８５】
【表３】
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