(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤と、多糖類と、水溶性有機溶剤と、水と、下記一般式（数１）にて示されるリン酸誘導体と、下記一般式（数２）にて示されるリン酸誘導体とを少なくとも含有し、（数１）、（数２）にて示されるリン酸誘導体の重量比率が１：１〜１：９であるボールペン用水性インキ組成物。
【数１】
0005304104.tif 000005
【数２】
0005304104.tif 000006
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、極めて軽く滑らかに書け、しかもキャップをしないで、ペン先を開放にしたまま放置した場合、書き出しのカスレを極力抑制したボールペン用水性インキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ボールペンは、繊維製ペン先や樹脂製ペン先を有する筆記具に比べて、比較的細い筆跡が得られると共に、長期間使用してもペン先の摩耗やつぶれなどによる筆跡幅の変化が少ないことから広く使用されている。
ボール受け座の摩耗は、インキ通路のボールで隠れる部分の割合が増加することになり、インキ吐出量が減少する。摩耗が進むと完全にインキ通路が塞がれることもあり、筆記不能となることもある。また、顔料インキの顔料の沈降を抑制するためにインキを高粘度としたものなどは、インキの流動性が低いので筆記抵抗が大きくなってしまうものであった。
そこで、ボールの回転によるボール受け座の摩耗を抑制するためや、筆記抵抗を軽いものとするためなどに、インキに潤滑剤を添加することが行われている。
例えば、特許文献１には、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステルを用いた例が、特許文献２には、剪断減粘性インキにポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステルを用いた例が、特許文献３には、剪断減粘性インキにポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステルを用いた例が開示されている。
【特許文献１】特開昭５５−６６９７９（特許請求の範囲）
【特許文献２】特開平２−２５１５８０号公報（第５頁第１欄１４行〜第３欄４行）
【特許文献３】特開平９−１００４３５号公報（特許請求の範囲）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
文献１に記載されている水性インキ中のポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステルは、そのオキシエチレンの数によって水に対する溶解性が異なる。即ち、オキシエチレンの数が多いほど水に溶解しやすくなり、反対にボールペンチップのボールホルダー内壁を構成する金属に対する吸着性が損なわれるようになる。オキシエチレンの数が５未満程度だと金属に対し十分に吸着するものと考えられるが、反対にインキ媒体である水に対する溶解度が低く、不使用状態で、水の乾燥が起こっていったときに、固形分として析出し、インキの流れをせき止めてしまい、筆記しようとした初期に筆跡が形成されないという問題がある。オキシエチレンの数が多いものでは水に溶解しやすい代わりに金属に対する吸着性が弱く、潤滑効果が弱いものである。
また、文献１に記載されているインキは、粘度が低いものであり、また、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステルは、界面活性効果が高いので、潤滑効果を高めるためにオキシエチレンの数が多いものを大量に使用しようとすると、インキの表面張力が下がり、筆跡が滲んでしまう。文献２に記載の発明に開示されているインキのように、擬塑性付与剤を使用してインキの粘度を高くして滲みにくくすることはできるが、文献１と同様に、十分な潤滑性の付与と析出による筆記しようとした初期に筆跡が形成されない状態の抑制とを両立できないものであった。
また、文献３に記載の発明では、２種類のリン酸誘導体を用いている例（実施例１０では、オキシエチレンの数が１のものと６のものとを併用）があるが、オキシエチレンの数が１なので水への溶解性が劣りイオン化されにくいため金属への吸着量が少なくなるので潤滑効果は弱く、しかもペン先近傍での水の乾燥による析出の問題が発生するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、着色剤と、多糖類と、水溶性有機溶剤と、水と、下記一般式（数１）にて示されるリン酸誘導体と、下記一般式（数２）にて示されるリン酸誘導体とを少なくとも含有し、（数１）、（数２）にて示されるリン酸誘導体の重量比率が１：１〜１：９であるボールペン用水性インキ組成物を要旨とするものである。
【０００５】
【数１】
0005304104.tif 000002
【０００６】
【数２】
0005304104.tif 000003
【発明の効果】
【０００７】
上記（数１）で示される化合物は、オキシエチレンが４個でやや親水性が弱く水への溶解性が低いが、金属への吸着が高く、大きな潤滑作用を示す。これだけではペン先で水が揮散すると、水への溶解性という点で析出しやすいが、類似構造でありながら親水性の強い前記（数２）にて示される化合物の存在により、上記（数１）は水性媒体中にて析出することなく存在できるので、潤滑効果を維持しつつ筆記しようとした初期に筆跡が形成されない状態を抑制することができるものと推察される。
また上記（数１）で示される化合物と上記（数２）で示される化合物との比率は、（数１）で示される化合物の比率が１：１より大きくなった場合、金属に吸着する分子数は変わらないので、潤滑効果に差はない。但し、ペン先で水が揮散すると、（数２）で示される化合物が相対的に少なくなっているため可溶化力が弱まるのでカスレの問題は解消されない。また（数１）で示される化合物の比率が１：９より少なくなると、（数２）で示される化合物の可溶化力と相俟って、潤滑効果が激減してしまう。従って、潤滑効果及び可溶化力を考慮すると（数１）で示される化合物と（数２）で示される化合物との比率は、１：１〜１：９が適切である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
使用される着色剤としては、従来公知の酸性染料、塩基性染料、直接染料といった水溶性染料や顔料を使用することができる。
酸性染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７、直接染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ８等が挙げられる。
顔料としては、従来公知の顔料を使用することが出来、具体例として、ファーネストブラック、コンタクトブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック等のカーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、チタンイエロー、ターコイズ、モリブデートオレンジ、酸化チタン等の無機顔料、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＲＥＤ２、同３、同５、同１７、同２２、同３８、同４１、同４８：２、同４８：３、同４９、同５０：１、同５３：１、同５７：１、同５８：２、同６０、同６３：１、同６３：２、同６４：１、同８８、同１１２、同１２２、同１２３、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１６８、同１７０、同１７６、同１７７、同１７８、同１７９、同１８０、同１８５、同１９０、同１９４同２０６、同２０７、同２０９、同２１６、同２４５、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＯＲＡＮＧＥ  ５、同１０、同１３、同１６、同３６、同４０、同４３、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １９、同２３、同３１、同３３、同３６、同３８、同５０、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＵＥ  ２、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：５、同１６、同１７、同２２、同２５、同６０、同６６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＲＯＷＮ  ２５、同２６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １、同３、同１２、同１３、同２４、同９３、同９４、同９５、同９７、同９９、同１０８、同１０９、同１１０、同１１７、同１２０、同１３９、同１５３、同１６６、同１６７、同１７３Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＧＲＥＥＮ  ７、同１０、同３６等の有機顔料等が挙げられる。これらは、１種もしくは２種以上混合して用いることが出来る。
【０００９】
更に着色剤としての顔料は、分散剤を併用することが好ましい。分散剤としては、従来一般に用いられている水溶性もしくは水可溶性樹脂や、アニオン系もしくはノニオン系の界面活性剤などを用いることができる。その使用量は、水性組成物全量に対して１重量％以上、２０重量％以下が好ましい。
【００１０】
また、市販の水分散タイプの顔料は取扱性や生産性が高まるので好ましく用いられる。水分散タイプの具体例としては、チバスペシャリティケミカルズ（株）製のｕｎｉｓｐｅｒｓｅシリーズ、クラリアントジャパン（株）製のＨｏｓｔｆｉｎｅシリーズ、大日本インキ化学工業（株）製のＤｉｓｐｅｒｓｅシリーズ、Ｒｙｕｄｙｅシリーズ、東洋インキ（株）製のＲｉｏ  Ｆａｓｔシリーズ、ＥＭ  Ｃｏｌｏｒシリーズ、山陽色素（株）製のＥｍａｃｏｌシリーズ、Ｓａｎｄｙｅシリーズ、冨士色素（株）製のＦＵＪＩ  ＳＰ  シリーズ、住化カラー（株）製のＰｏｌｕｘシリーズ、（以上、無機、有機顔料の分散体）、日本蛍光（株）製のＮＫＷシリーズ、東洋ソーダ（株）製のコスモカラーシリーズ、シンロイヒ（株）製のシンロイヒ・カラーベースシリーズ（以上、蛍光顔料の分散体）等が挙げられる。これらは１種又は２種以上混合して使用することもできるものである。
【００１１】
多糖類として、グァーガム及びその誘導体、キサンタンガム、ウエランガム、ラムザンガム、アルカシーガム、ゼータシーガム、ローカストビーンガム、トラガントガム、サクシノグルカン等が使用できる。
多糖類の使用量は、インキ全量に対して０．１０重量％以上１．００重量％以下が好ましい。０．１０重量％未満では、ゲル構造が弱すぎて、顔料が沈降する場合がある。一方、１．００重量％を越えた場合、粘度が高くなり過ぎるため、筆跡の中心部が抜けやすくなる。
多糖類の分子鎖には多く水酸基があり、分子鎖同士が水素結合により強固に結合している。そのため、該多糖類は水に対する溶解性が悪くなっているので、水に対する溶解性をあげてボールペン用インキに剪断減粘性をより醸し出すためには、８０℃や９０℃といった高温で溶解させるか、或いは高剪断力を有する機械を用いて溶解することが有効である。但し、高剪断力すぎると分子鎖が切断され逆効果となってしまう場合がある。
【００１２】
水溶性有機溶剤は、ペン先でのインキ乾燥防止、低温時、インキの凍結防止などの目的で使用する。具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール、チオジエチレングリコール、グリセリン等や、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、トリエタノールアミン等が挙げられる。これらの水溶性有機溶剤は、単独或は混合して使用することができる。その使用量はインキ組成物全量に対して１０重量％以上、６０重量％以下が好ましい。
【００１３】
水は主溶剤として用いる。
【００１４】
本発明に用いる上記（数１）、（数２）で示される化合物は、ボール受座の摩耗を防止し、更にペン先を開放にした場合、長期間にわたりカスレを発生させないために用いる。その使用量は固形分として上記（数１）、（数２）で示される化合物の合計が、インキ全量に対し、０．３重量％以上、４．０重量％以下が好ましい。０．３重量％未満では効果が発現され難く、４．０重量％を越えると筆跡が滲む傾向となる。但し、粘度調整剤として用いる多糖類が、アルカシーガムのような分子量が１×１０７〜９と非常に大きいと、分子鎖同士の水素結合による凝集力がより強く働くため、他の物質との親和性が劣ってくる。そのため、（数１）、（数２）で示される化合物は、環境の変化例えば０℃以下或いは５０℃以上の高温の環境に置かれた場合、インキ全量に対し、４．０重量％を超えると析出する場合がある。
具体的なものとしては、（数１）で示される化合物としてフォスファノール  ＲＢ−４１０（４オキシエチレンオレイルエーテルリン酸）、（数２）で示される化合物としてフォスファノール  ＲＳ７１０（９オキシエチレンアルキル（１２〜１５）エーテルリン酸）以上東邦化学工業（株）製）が挙げられる。尚、これらリン酸誘導体はナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アミン塩などあらかじめ塩にしたものをインキに用いても、これらリン酸誘導体をインキ配合時に併用することによってインキ中で塩にして用いてもよく、その場合のアルカリの具体的な例としては水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられる。
【００１５】
さらに、尿素、エチレン尿素、チオ尿素などの湿潤剤や、ベンゾチアゾリン系、オマジン系などの防腐剤、ベンゾトリアゾールなどの防錆剤、顔料を被筆記面に定着させるためにスチレン−アクリル共重合体やそのアルカリ塩、酢酸ビニル系やアクリル系やスチレン−アクリル系の樹脂等のエマルジョン、水酸化ナトリウムや２，２−アミノメチル−１，３−プロパンジオール、ジエタノールアミン等のｐＨ調整剤、シリコーン系エマルジョン等の消泡剤といった種々の添加剤を必要に応じて使用することもできる。
【００１６】
本発明のインキ組成物を製造するに際しては、従来知られている種々の方法が採用できる。
例えば、高剪断力を有するヘンシェルミキサー等の撹拌機に水と多糖類を入れ撹拌溶解した後、ボールミル、ビーズミル、ロールミル等の分散機により分散した顔料やその他残りの成分を入れ、さらに混合撹拌することにより容易に得られる。脱泡機による泡の除去やろ過機による粗大物のろ過等を必要に応じて行っても良い。
【実施例】
【００１７】
（粘度調整剤溶液１）
イオン交換水                                                  ６８．５重量部
エチレングリコール                                            ２５．０重量部
プロクセルＧＸＬ（防黴剤、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ＩＣＩジャパン（株）製）                                                  ０．５重量部
ケルザンＡＲ（三晶（株）製）                                    ６．０重量部
これらの配合物をヘンシェルミキサーに入れ、１４００ｒｐｍで３０分撹拌溶解後、取り出し、粘度調整剤溶液１を得た。
【００１８】
（粘度調整剤溶液２）
イオン交換水                                                  ７２．５重量部
エチレングリコール                                            ２５．０重量部
プロクセルＧＸＬ                                                ０．５重量部
ゼータシーガム（伯東（株）製）                                  ２．０重量部
これらの配合物をヘンシェルミキサーに入れ、２８００ｒｐｍで３０分間撹拌溶解後、取り出し、粘度調整剤溶液２を得た。
【００１９】
（粘度調整剤溶液３）
イオン交換水                                                  ７３．５重量部
エチレングリコール                                            ２５．０重量部
プロクセルＧＸＬ                                                ０．５重量部
アルカシーガム（伯東（株）製）                                  １．０重量部
これらの配合物をヘンシェルミキサーに入れ、２８００ｒｐｍで６０分間撹拌溶解後、取り出し、粘度調整剤溶液３を得た。
【００２０】
（リン酸エステルのナトリウム塩調整液１）
フォスファノールＲＢ４１０（上記（数１）で示される化合物、４オキシエチレンオレイルエーテルリン酸、東邦化学工業（株）製）                  ２０．０重量部
イオン交換水                                                  ８０．０重量部
これらをスリーワンモータにて攪拌しながら、２０％水酸化ナトリウム水溶液を少しずつ加え、ｐＨ８．０±０．５に調整する。
【００２１】
（リン酸エステルのナトリウム塩調整液２）
フォスファノールＲＳ７１０（上記（数２）で示される化合物、９オキシエチレンアルキルエーテルリン酸、東邦化学工業（株）製）                  ２０．０重量部
イオン交換水                                                  ８０．０重量部
これらをスリーワンモータにて攪拌しながら、２０％水酸化ナトリウム水溶液を少しずつ加え、ｐＨ８．０±０．５に調整する。
【００２２】
（リン酸エステルのナトリウム塩調整液３）
プライサーフＡ２１２Ｃ（６オキシエチレントリデシルエーテルリン酸、第一工業製薬（株）製）                                                  ２０．０重量部
イオン交換水                                                  ８０．０重量部
これらをスリーワンモータにて攪拌しながら、２０％水酸化ナトリウム水溶液を少しずつ加え、ｐＨ８．０±０．５に調整する。
【００２３】
（リン酸エステルのナトリウム塩調整液４）
フォスファノールＰＥ５１０（６オキシエチレンノニルフェニルエーテルリン酸、東邦化学（株）製）                                              ２０．０重量部
イオン交換水                                                  ８０．０重量部
これらをスリーワンモータにて攪拌しながら、２０％水酸化ナトリウム水溶液を少しずつ加え、ｐＨ８．０±０．５に調整する。
【００２４】
（実施例１）
イオン交換水                                                  ３４．２重量部
プロピレングリコール                                            ６．０重量部
グリセリン                                                    １４．０重量部
ベンゾトリアゾール                                              ０．４重量部
コートサイドＳ（防黴剤、武田薬品工業（株）製）                  ０．１重量部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
０．１重量部
リン酸エステルのナトリウム塩調整液１                            ２．０重量部
リン酸エステルのナトリウム塩調整液２                            ５．０重量部
ジョンクリルＪ７３４（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー
１．０重量部
ＦＵＪＩ  ＳＰ  ＢＬＡＣＫ  ８９７０（顔料分散体、冨士色素（株）製）
２５．０重量部
ジエタノールアミン（ｐＨ調整剤）                                ０．２重量部
粘度調整剤溶液１                                              １２．０重量部
これらの配合物をヘンシェルミキサーに入れ、１３００ｒｐｍで３０分間混合撹拌し、取り出した。その後、ろ過を行い、減圧脱泡機にて脱泡して黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００２５】
（実施例２）
イオン交換水                                                  ２９．７重量部
エチレングリコール                                            １０．０重量部
グリセリン                                                    １０．０重量部
ベンゾトリアゾール                                              ０．４重量部
コートサイドＳ                                                  ０．１重量部
ＴＳＡ７３９                                                    ０．１重量部
リン酸エステルのナトリウム塩調整液１                            １．０重量部
リン酸エステルのナトリウム塩調整液２                            ９．０重量部
ジョンクリル４５０（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー
（株）                                                          ２．０重量部
ＦＵＪＩ  ＳＰ  ＲＥＤ  ５６５３（顔料分散体、冨士色素（株）製）
２５．０重量部
ジエタノールアミン                                              ０．２重量部
粘度調整剤溶液２                                              １２．５重量部
これらの配合物をヘンシェルミキサーに入れ、１４００ｒｐｍで６０分間攪拌後、取り出した。その後、ろ過を行い、実施例１と同様に脱泡して赤色のボールペン用水性インキを得た。
【００２６】
（実施例３）
イオン交換水                                                  ３２．２重量部
プロピレングリコール                                          １０．０重量部
グリセリン                                                    １０．０重量部
ベンゾトリアゾール                                              ０．４重量部
コートサイドＳ                                                  ０．１重量部
ＴＳＡ７３９                                                    ０．１重量部
リン酸エステルのナトリウム塩調整液１                            ３．０重量部
リン酸エステルのナトリウム塩調整液２                            ３．０重量部
ジョンクリルＪ７７５（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー
（株）製）                                                      ５．０重量部
ＦＵＪＩ  ＳＰ  ＢＬＵＥ  ６４７４（顔料分散体、冨士色素（株）製）
１８．０重量部
ＦＵＪＩ  ＳＰ  ＶＩＯＬＥＴ  ９６０２（顔料分散体、冨士色素（株）製）
２．０重量部
トリエタノールアミン                                            １．２重量部
粘度調整剤溶液２                                              １５．０重量部
これらの配合物をヘンシェルミキサーに入れ、１３００ｒｐｍで３０分間攪拌後、取り出した。その後、ろ過を行い、実施例１と同様に脱泡して青色のボールペン用水性インキを得た。
【００２７】
（実施例４）
イオン交換水                                                  ２８．２重量部
エチレングリコール                                            １０．０重量部
グリセリン                                                    １０．０重量部
ベンゾトリアゾール                                              ０．４重量部
コートサイドＳ                                                  ０．１重量部
ＴＳＡ７３９                                                    ０．１重量部
リン酸エステルのナトリウム塩調整液１                            ２．０重量部
リン酸エステルのナトリウム塩調整液２                          １０．０重量部
ジョンクリル４５０（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー
（株）製）                                                      ２．０重量部
ＦＵＪＩ  ＳＰ  ＢＬＡＣＫ  ８０４１（顔料分散体、冨士色素（株）製）
２５．０重量部
ジエタノールアミン                                              ０．２重量部
粘度調整剤溶液３                                              １２．０重量部
これらの配合物をヘンシェルミキサーに入れ、１４００ｒｐｍで６０分間攪拌後、取り出した。その後、ろ過を行い、実施例１と同様に脱泡して黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００２８】
（実施例５）
イオン交換水                                                  ３６．２重量部
エチレングリコール                                            １０．０重量部
グリセリン                                                    １０．０重量部
ベンゾトリアゾール                                              ０．４重量部
コートサイドＳ                                                  ０．１重量部
ＴＳＡ７３９                                                    ０．１重量部
リン酸エステルのナトリウム塩調整液１                            ２．０重量部
リン酸エステルのナトリウム塩調整液２                            ２．０重量部
ジョンクリル４５０（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー
（株）製）                                                      ２．０重量部
ＦＵＪＩ  ＳＰ  ＢＬＡＣＫ  ８０４１（顔料分散体、冨士色素（株）製）
２５．０重量部
ジエタノールアミン                                              ０．２重量部
粘度調整剤溶液３                                              １２．０重量部
これらの配合物をヘンシェルミキサーに入れ、１４００ｒｐｍで６０分間攪拌後、取り出した。その後、ろ過を行い、実施例１と同様に脱泡して黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００２９】
（実施例６）
イオン交換水                                                  ３６．７重量部
プロピレングリコール                                            ６．０重量部
グリセリン                                                    １４．０重量部
ベンゾトリアゾール                                              ０．４重量部
コートサイドＳ（防黴剤、武田薬品工業（株）製）                  ０．１重量部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
０．１重量部
リン酸エステルのナトリウム塩調整液１                            ２．０重量部
リン酸エステルのナトリウム塩調整液２                            ２．６重量部
ジョンクリルＪ７３４（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー
１．０重量部
ＦＵＪＩ  ＳＰ  ＢＬＡＣＫ  ８９７０（顔料分散体、冨士色素（株）製）
２５．０重量部
ジエタノールアミン（ｐＨ調整剤）                                ０．２重量部
粘度調整剤溶液１                                              １２．０重量部
これらの配合物をヘンシェルミキサーに入れ、１３００ｒｐｍで３０分間混合撹拌し、取り出した。その後、ろ過を行い、減圧脱泡機にて脱泡して黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００３０】
（比較例１）
実施例１において、リン酸エステルのナトリウム塩調整液１とリン酸エステルのナトリウム塩調整液２を除き、リン酸エステルのナトリウム塩調整液３を７重量部加えた以外は実施例１と同様になして黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００３１】
（比較例２）
実施例１において、リン酸エステルのナトリウム塩調整液１とリン酸エステルのナトリウム塩調整液２を除き、リン酸エステルのナトリウム塩調整液３を１５重量部加えた以外は実施例１と同様になして黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００３２】
（比較例３）
実施例１において、リン酸エステルのナトリウム塩調整液１とリン酸エステルのナトリウム塩調整液２を除き、リン酸エステルのナトリウム塩調整液３を０．５重量部とリン酸エステルのナトリウム塩調整液４を０．５重量部加え、その減った分イオン交換水を増やした以外は実施例１と同様になして黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００３３】
（比較例４）
実施例１において、リン酸エステルのナトリウム塩調整液２を除き、その分イオン交換水を増やした以外は実施例１と同様になして黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００３４】
（比較例５）
実施例１において、リン酸エステルのナトリウム塩調整液１を除き、その分イオン交換水を増やした以外は実施例１と同様になして黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００３５】
（比較例６）
実施例１において、リン酸エステルのナトリウム塩調整液１を５重量部に増やし、リン酸エステルのナトリウム塩調整液２を４重量部に減らし、その増えた分イオン交換水を減らした以外は実施例１と同様になして黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００３６】
（比較例７）
実施例１において、リン酸エステルのナトリウム塩調整液２を２０重量部に増やし、その増えた分イオン交換水を減らした以外は実施例１と同様になして黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００３７】
（比較例８）
実施例２において、リン酸エステルのナトリウム塩調整液１を０．７５重量部に減らし、その減らした分イオン交換水を増やした以外は実施例２と同様になして赤色のボールペン用水性インキを得た。
【００３８】
（比較例９）
実施例１において、リン酸エステルのナトリウム塩調整液２を除き、その代わりにリン酸エステルのナトリウム塩調整液３を加えた以外は実施例１と同様になして黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００３９】
実施例１〜６及び比較例１〜９で得たインキ組成物をステンレス製のボールペンチップ（ボール素材：超硬合金、ボール径：０．５ｍｍ）からなるぺんてる（株）製ハイブリッド（製品符号Ｋ１０５）のリフィル（インキ収容管材質：ポリプロピレン）に約０．８ｇ充填し、インキ界面に上記Ｋ１０５に使用されている逆流防止体組成物を層状に配置した後に、ペン先が外側を向くように遠心処理を施し脱泡して、試験用ボールペンを作成した。
【００４０】
（筆記試験）
上記作成サンプルのボール出高さを測定後、螺旋筆記試験機（精機工業研究所製）にて、筆記速度７ｃｍ／秒、筆記角度７０°、筆記荷重１００ｇの条件で、ＪＩＳ  Ｐ３２０１の筆記用紙Ａにて、インキを使い切るまで筆記し、終了後、ボールの沈み量を工具顕微鏡にて測定した。また、書き出し後５ｍの筆跡幅をルーペにて測定した。インキが使い切る前に筆記できなくなった場合は、インキ残量を筆記前のリフィル内インキ高さに対する比で求めた。
【００４１】
（初筆カスレ試験）
試験用ボールペンを各６本用意し、直線で１５０ｍｍ筆記した後、キャップをしないで横向き状態で５０℃、３０％の恒温恒湿室内に１日〜５日間放置する。１日後、３日後、５日後に各々２本のサンプルを直線引きし、書き出しからの筆跡状態を確認し、インキのないカスレた長さを測定した。
【表１】
0005304104.tif 000004