(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタロセン触媒によって重合され、下記特性（Ａ１）〜（Ａ５）を有するプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ａ）１００重量部と、下記特性（Ｂ１）〜（Ｂ２）を有するポリエチレン（Ｂ）０．００１〜５重量部と、結晶核剤（Ｃ）０．００１〜０．５重量部とを含有するプロピレン・エチレンランダム共重合体樹脂組成物の、キャスト法により製膜して成る無延伸フィルムであって、該フィルムの像鮮明度が８０％以上かつヘイズが３．５％以下であることを特徴とする写像性の改良されたポリプロピレン系樹脂フィルム。特性（Ａ１）  ＭＦＲが０．５〜５０ｇ／１０分特性（Ａ２）  Ｔｐが１１０〜１５０℃特性（Ａ３）  Ｔ８０−Ｔ２０が１０℃以下特性（Ａ４）  エチレン含有量が２．５〜８モル％特性（Ａ５）  Ｑ≧０．１１×［Ｅ］＋２．０を満たし、当該Ｑ値が３．２以下であること特性（Ｂ１）  密度が０．９４〜０．９８ｇ／ｃｍ３特性（Ｂ２）  ＭＩが１０ｇ／１０分以上（但し、ＭＦＲはＪＩＳ−Ｋ６９２１による２３０℃、２１．１８Ｎでのメルトフローレート、Ｔｐは示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって得られる融解曲線のピーク温度、Ｔ８０は温度上昇溶離分離（ＴＲＥＦ）によって得られる溶出曲線において８０重量％が溶出する温度、Ｔ２０は２０重量％が溶出する温度、Ｑは重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ）、［Ｅ］はエチレン含有量、ＭＩはＪＩＳ−Ｋ６９２２による１９０℃、２１．１８Ｎでのメルトインデックスをそれぞれ示す。）
【請求項２】
結晶核剤（Ｃ）が有機リン酸アルミニウム塩である請求項１記載のポリプロピレン系樹脂フィルム。
【請求項３】
特性（Ａ３）Ｔ８０−Ｔ２０が２〜８℃である請求項１又は２記載のポリプロピレン系樹脂フィルム。
【請求項４】
特性（Ｂ２）ＭＩが１０〜５００ｇ／１０分である請求項１〜３いずれか１項記載のポリプロピレン系樹脂フィルム。
【請求項５】
フィルムの厚さが５〜５００μｍである請求項１〜４いずれか１項記載のポリプロピレン系樹脂フィルム。
【請求項６】
フィルムの厚さが５〜１２０μｍであり、アンチブロッキング剤を含有する請求項１〜５いずれか１項記載のポリプロピレン系樹脂フィルム。
【請求項７】
像鮮明度が８５％以上である請求項１〜６いずれか１項記載のポリプロピレン系樹脂フィルム。
【請求項８】
ヘイズが３％以下である請求項１〜７いずれか１項記載のポリプロピレン系樹脂フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明はポリプロピレン系樹脂フィルムに関する。さらに詳しくは、透明性に優れ、写像性の改良されたポリプロピレン系樹脂フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】  結晶性ポリプロピレンからなるフィルムは、その優れた剛性などの機械物性、光沢などの光学的特性を生かして、食品や一般雑貨の包装用フィルム等として広く利用されている。しかしながら、ポリプロピレンは高い結晶性をもつために、ポリスチレンやポリ塩化ビニルなどの樹脂と比べて一般的に透明性・写像性が劣る。フィルムの厚さが厚くなると、特に写像性の悪化が顕著であり、書類フォルダなどの使用には制限があった。【０００３】  ポリプロピレン系フィルムの透明性・写像性を改良する試みとして、ポリプロピレン重合体の改良、すなわち、プロピレンに他のα−オレフィンを共重合させ結晶性を低下させる方法や、ポリプロピレン重合体にソルビトール誘導体、芳香族カルボン酸のアルカリ金属塩、アルミナあるいは分岐α−オレフィン重合体、ビニルシクロアルカン重合体など造核作用のある成分を添加して結晶核を生成させ球晶の大きさを小さくする方法（例えば、特開昭５８−８０３９２号、特開平９−１１１０５４号、特公平３−４２２９８号）が提案されている。【０００４】  前者の方法では透明性、写像性の改良が充分でないだけでなく、フィルムにべたつきが生じたりする問題があった。後者の方法では透明性は改良されるものの、従来のチーグラー系触媒で製造される樹脂では、その結晶性分布が広いため核剤を用いても球晶のサイズが不均一になる等の理由により、写像性の向上は充分でなかった。すなわちフィルムを通して内容物を見る場合、くっきりとは見えず、輪郭がぼやけてしまう問題があった。【０００５】  近年、ポリプロピレン樹脂の製造触媒としてメタロセン系触媒が提案され、このものより得られるポリプロピレン樹脂を使用することによって、透明性は向上した（特開平０９−２９６０８４号、特開平１１−１５８４号）。しかし、この場合ではポリプロピレン樹脂の物性値が適正ではなく、造核剤の添加によっても写像性の向上は不十分もしくは成形性が不十分であることが判明した。特に厚物のフィルムを用いる場合や、被包装物とフィルムが離れた場合では、内容物は見えるものの、輪郭がぼやけてしまうといった実用上の問題点があった。
【発明が解決すべき課題】
【０００６】  本発明は、透明性に優れ、写像性の改良されたポリプロピレン系樹脂フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】【課題を解決するための手段】  特定の性状を有するプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体に特定のポリエチレンを配合し、更に造核作用のある成分を添加したポリプロピレン系樹脂組成物をフィルムとした際には、極めて高い写像性が得られることを見いだし、本発明を完成した。すなわち、本発明は、メタロセン触媒によって重合され、下記特性（Ａ１）〜（Ａ５）を有するプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ａ）１００重量部と、下記特性（Ｂ１）〜（Ｂ２）を有するポリエチレン（Ｂ）０．００１〜５重量部と、結晶核剤（Ｃ）０．００１〜０．５重量部とを含有するプロピレン・エチレンランダム共重合体樹脂組成物の、キャスト法により製膜して成る無延伸フィルムであって、該フィルムの像鮮明度が８０％以上かつヘイズが３．５％以下であることを特徴とするポリプロピレン系樹脂フィルムにある。
【０００８】特性（Ａ１）  ＭＦＲが０．５〜５０ｇ／１０分特性（Ａ２）  Ｔｐが１１０〜１５０℃特性（Ａ３）  Ｔ８０−Ｔ２０が１０℃以下特性（Ａ４）  エチレン含有量が２．５〜８モル％特性（Ａ５）  Ｑ≧０．１１×［Ｅ］＋２．０を満たし、当該Ｑ値が３．２以下であること特性（Ｂ１）  密度が０．９４〜０．９８ｇ／ｃｍ３特性（Ｂ２）  ＭＩが１０ｇ／１０分以上（但し、ＭＦＲはＪＩＳ−Ｋ６９２１による２３０℃、２１．１８Ｎでのメルトフローレート、Ｔｐは示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって得られる融解曲線のピーク温度、Ｔ８０は温度上昇溶離分離（ＴＲＥＦ）によって得られる溶出曲線において８０重量％が溶出する温度、Ｔ２０は２０重量％が溶出する温度、Ｑは重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ）、［Ｅ］はエチレン含有量、ＭＩはＪＩＳ−Ｋ６９２２による１９０℃、２１．１８Ｎでのメルトインデックスをそれぞれ示す。）
【実施の形態】
【０００９】  以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体はメタロセン触媒を使用して重合したものである。メタロセン触媒としては、チタン、ジルコニウム、ハフニウム等の周期律表第４〜６族遷移金属化合物と、シクロペンタジエニル基あるいはシクロペンタジエニル誘導体の基を有する有機化合物との錯体を使用することができる。
【００１０】  シクロペンタジエニル誘導体の基としては、ペンタメチルシクロペンタジエニル等のアルキル置換体基、あるいは２以上の置換基が結合して飽和もしくは不飽和の環状置換基を構成した基を使用することができ、代表的にはインデニル基、フルオレニル基、アズレニル基、あるいはこれらの部分水素添加物を挙げることができる。また、複数のシクロペンタジエニル基がアルキレン基、シリレン基、ゲルミレン基等で結合したものも好ましく用いられる。
【００１１】  具体的な化合物を例示すると、ジメチルシリレンビス｛１，１’−（２−メチル−４−フェニル−４Ｈ−アズレニル）｝ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［１，１’−｛２−メチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル｝］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［１，１’−｛２−メチル−４−（４−クロロ−２−ナフチル）−４Ｈ−アズレニル｝］ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス｛１，１’−（２−メチル−４−フェニル−４Ｈ−アズレニル）｝ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス［１，１’−｛２−メチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル｝］ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス｛１，１’−（２−エチル−４−フェニル−４Ｈ−アズレニル）｝ジルコニウムジクロリドなどが挙げられる。
【００１２】  また、水素添加物としては、メチレンビス｛１，１’−（２−メチル−４−フェニルヘキサヒドロアズレニル）｝ジルコニウムジクロリド、メチレンビス［１，１’−｛２−メチル−４−（４−クロロフェニル）ヘキサヒドロアズレニル｝］ジルコニウムジクロリド、メチレンビス［１，１’−｛２−メチル−４−（４−クロロ−２−ナフチル）ヘキサヒドロアズレニル｝］ジルコニウムジクロリド、メチレンビス｛１，１’−（２−エチル−４−フェニルヘキサヒドロアズレニル）｝ジルコニウムジクロリド、メチレンビス［１，１’−｛２−エチル−４−（４−クロロフェニル）ヘキサヒドロアズレニル｝］ジルコニウムジクロリドなどが挙げられる。
【００１３】  また、これらの化合物のクロリドの一方あるいは両方が臭素、ヨウ素、水素、メチルフェニル、ベンジル、アルコキシ、ジメチルアミド、ジエチルアミド等に代わった化合物も例示することができる。さらに、上記のジルコニウムの代わりに、チタン、ハフニウム等に代わった化合物も例示することができる。
【００１４】  助触媒としては、アルミニウムオキシ化合物、メタロセン化合物と反応してメタロセン化合物成分をカチオンに変換することが可能なイオン性化合物もしくはルイス酸、固体酸、あるいは、イオン交換性層状珪酸塩からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物が用いられる。また、必要に応じてこれら化合物と共に有機アルミニウム化合物を添加することができる。
【００１５】  アルミニウムオキシ化合物としては、メチルアルモキサン、エチルアルモキサン、プロピルアルモキサン、ブチルアルモキサン、イソブチルアルモキサン、メチルエチルアルモキサン、メチルブチルアルモキサン、メチルイソブチルアルモキサン等が例示される。また、トリアルキルアルミニウムとアルキルボロン酸との反応物を使用することもできる。例えば、トリメチルアルミニウムとメチルボロン酸の２：１の反応物、トリイソブチルアルミニウムとメチルボロン酸の２：１反応物、トリメチルアルミニウムとトリイソブチルアルミニウムとメチルボロン酸の１：１：１反応物、トリエチルアルミニウムとブチルボロン酸の２：１反応物などである。
【００１６】  イオン交換性層状珪酸塩としては、モンモリロナイト、ザウコナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、スチーブンサイト、ベントナイト、テニオライト等のスメクタイト族、バーミキュライト族、雲母族などの珪酸酸塩が用いられる。
これらのケイ酸塩は化学処理を施したものであることが好ましい。ここで化学処理とは、表面に付着している不純物を除去する表面処理と層状ケイ酸塩の結晶構造、化学組成に影響を与える処理のいずれをも用いることができる。具体的には、（イ）酸処理、（ロ）アルカリ処理、（ハ）塩類処理、（ニ）有機物処理等が挙げられる。これらの処理は、表面の不純物を取り除く、層間の陽イオンを交換する、結晶構造中のＡｌ、Ｆｅ、Ｍｇ等の陽イオンを溶出させ、その結果、イオン複合体、分子複合体、有機誘導体等を形成し、表面積や層間距離、固体酸性度等を変えることができる。これらの処理は単独で行ってもよいし、２つ以上の処理を組み合わせてもよい。
【００１７】  また、必要に応じてこれら化合物と共にトリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロリド等の有機アルミニウム化合物が使用してもよい。
【００１８】  本発明においては、上記メタロセン触媒を使用してプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体を得る。α−オレフィンとしては、プロピレンを除く炭素数２〜２０のα−オレフィンがあげられ、例えばエチレン、ブテン−１、ペンテン−１、３−メチル−１−ブテン、ヘキセン−１、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、ドデセン−１、テトラデセン−１、ヘキサデセン−１、オクタデセン−１、エイコセン−１等を例示できる。プロピレンと共重合されるα−オレフィンは一種類でも二種類以上併用してもよい。このうちエチレン、ブテン−１が好適である。
【００１９】  重合法としては、これらの触媒の存在下、不活性溶媒を用いたスラリー法、実質的に溶媒を用いない気相法や溶液法、あるいは重合モノマーを溶媒とするバルク重合法等が挙げられる。
【００２０】  本発明が規定する特性（Ａ１）〜（Ａ５）を有するプロピレン・α−オレフィン共重合体を得る方法としては、例えば、上記したコモノマーの種類の選択、重合方法の選択の他に、重合温度やコモノマー量を調節して、分子量および結晶性の分布を適宜制御することにより、所望のポリマーを得ることができる。以下、各特性について説明する。
【００２１】特性（Ａ１）  ＭＦＲが０．５〜５０ｇ／１０分
ＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ６９２１による２３０℃、21.18Ｎでのメルトフローレートを表わす。本発明においては、ＭＦＲは０．５〜５０ｇ／１０分に調節することが必要である。ＭＦＲは好ましくは１〜３０ｇ／１０分、より好ましくは１．５〜１０ｇ／１０分である。ＭＦＲが上記範囲より低い場合、表面性状に不良を生じるため好適な生産性が得られず、上記範囲より高い場合連続的なフィルムの生産が困難となる。ポリマーのＭＦＲを調節するには、例えば、重合温度、触媒量、分子量調節剤としての水素の供給量など適宜調節する方法がとられる。
【００２２】特性（Ａ２）  Ｔｐが１１０〜１５０℃
Ｔｐは示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって得られる融解曲線のピーク温度を表わす。本発明においては、Ｔｐは１１０〜１５０℃に調節することが必要である。Ｔｐは好ましくは１１５〜１４５℃、より好ましくは１２０〜１４０℃である。Ｔｐが上記範囲より低い場合、好適な耐ブロッキング性が得られず、上記範囲より高い場合好適な透明性が得られない。ポリマーのＴｐを調節するには、通常コモノマー含量を適宜調節する方法がとられる。コモノマーのα−オレフィン含有量が多くなるとＴｐは低下する方向となる。
【００２３】特性（Ａ３）  Ｔ80−Ｔ20 が１０℃以下
Ｔ80は温度上昇溶離分離（ＴＲＥＦ）によって得られる溶出曲線において８０重量％が溶出する温度、Ｔ20は２０重量％が溶出する温度を表わす。本発明においては、Ｔ80−Ｔ20 を１０℃以下に調節することが必要である。Ｔ80−Ｔ20 は、好ましくは２〜８℃、より好ましくは３〜６℃である。Ｔ80−Ｔ20 が上記範囲より大きい場合は写像性が悪化する。
ポリマーのＴ80−Ｔ20 が上記のように特定の狭い範囲にあることは、ポリマーの分子量分布がより均一であることを意味している。これはメタロセン触媒を使用して重合したことに起因しており、チーグラーナッタ触媒ではこのようなポリマーを製造することは困難である。
【００２４】特性（Ａ４）  α−オレフィン含有量が２〜２３モル％
本発明で用いるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体中のα−オレフィン（コモノマー）含有量［Ｅ］は２〜２３モル％に調節することが必要である。コモノマー含有量は、好ましくは２．５〜１０モル％、より好ましくは３〜８モル％である。特にコモノマーがエチレンの場合は、２〜１５モル％が好ましい。コモノマー含有量が上記範囲よりも少量であると造核剤を用いても好適な透明性を得ることは困難であり、一方多すぎると所定のＴｐを維持することが難しい。ポリマー中のα−オレフィン含有量は重合反応系へ供給するα−オレフィンの量を制御することにより容易に調節することができる。なお、本発明において、α−オレフィン含有量は、フーリエ変換赤外分光光度計により定量されるものである。
【００２５】特性（Ａ５）  Ｑ≧０．１１×［Ｅ］＋２．０を満たすこと
上記不等式において、Ｑは重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ）を、［Ｅ］はα−オレフィン含有量を表わす。メタロセン触媒を使用して重合したプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体のＱ値は、通常１．５〜３．５、好ましくは１．８〜３．２の狭い範囲にあるが、本発明ではα−オレフィン含有量［Ｅ］との関係で上記式を満足することが必要である。メタロセン触媒を使用して重合したプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体であっても、上記式を満足しないポリマーは、配合工程における押出機のモータ負荷が大きく生産性が悪い。また成形性に劣り、像鮮明度に劣るフィルムしか与えない。
【００２６】  以上説明した特性（Ａ１）〜（Ａ５）を満足するプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体であれば、後述する造核作用を有する成分の配合により、個々の球晶の大きさを小さくすることができるだけでなく、球晶の大きさの分布をも狭くすることが可能であり、フィルムの写像性が著しく向上する。
【００２７】  本発明においては、造核作用を有する成分として特性（Ｂ１）〜（Ｂ２）を有するポリエチレン（Ｂ）と結晶核剤（Ｃ）が組み合わされて使用される。次に、特性（Ｂ１）〜（Ｂ２）について説明する。
【００２８】特性（Ｂ１）  密度が０．９４〜０．９８ｇ／ｃｍ3
本発明で配合されるポリエチレンは、エチレンの実質的単独重合体であって、その密度は０．９４〜０．９８ｇ／ｃｍ3 、好ましくは０．９５〜０．９７ｇ／ｃｍ3 のものである。上記範囲未満では配合しても結晶性を十分変えることができず、ヘイズや像鮮明度に劣る。また上記範囲を超えるポリエチレンは商業的に入手し難く、成形性にも劣る。かかるポリエチレンの重合方法や触媒について特に制限はないが、中低圧法プロセスによって得られるポリエチレンが好適である。例えば、ハロゲン化マグネシウム、ハロゲン化チタン及び電子供与体化合物を成分とする固体触媒成分と有機アルミニウム化合物とを組み合わせたチーグラー型触媒、又はメタロセン触媒を使用して製造することができる。上記ポリエチレンは、実質的にエチレン単独重合体であるが、本発明の効果を損なわない程度の少量、例えば２モル％以下の他のα−オレフィンを共重合したものでもよい。
【００２９】特性（Ｂ２）  ＭＩが１０ｇ／１０分以上
ＭＩは、ＪＩＳ−Ｋ６９２２による１９０℃、21.18Ｎでのメルトインデックスを表わす。本発明で配合されるポリエチレンのＭＩは１０ｇ／１０分以上、好ましくは１５〜５００ｇ／１０分のものである。上記範囲未満では配合工程での分散が不良であり、一方上記範囲を超えるものは成形の際、ダイ直下での発煙・冷却ロール汚れが問題となる。微分散するためには、ポリエチレンのＭＩがプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体のＭＦＲより大きい方が好ましい。
【００３０】  次に、結晶核剤（Ｃ）について説明する。
結晶核剤（Ｃ）としては、有機リン酸金属塩、ソルビトール誘導体、芳香族カルボン酸金属塩、ロジン酸金属塩、アミド系核剤、高分子系結晶核剤、無機系結晶核剤などが挙げられる。
有機リン酸金属塩としては、例えば、下記一般式（Ｉ）
【００３１】
【化１】
0005331281.tif 000002
【００３２】（式中、Ｒ1 は酸素、イオウまたは炭素数１〜１０の炭化水素基であり、Ｒ2、Ｒ3 は水素または炭素数１〜１０の炭化水素基であり、Ｒ2、Ｒ3 は同種であっても異種であってもよく、Ｒ2 同士、Ｒ3 同士またはＲ2 とＲ3 が結合して環状となっていてもよく、Ｍは１〜３価の金属原子であり、ｐは１〜３の整数である。）で表される化合物を挙げることができる。好ましくは、Ｒ1 は酸素、イオウ又はメチレン基、Ｒ2 、Ｒ3 はプロピル基、ブチル基、Ｍはアルミニウムである。
【００３３】  上記一般式（I）で表される化合物の具体的なものとしては、ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、ナトリウム−２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、リチウム−２，２’−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、リチウム−２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、ナトリウム−２，２’−エチリデン−ビス（４−ｉ−プロピル−６−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、リチウム−２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、リチウム−２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、
【００３４】  カルシウム−ビス［２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート］、カルシウム−ビス［２，２’−チオビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート］、カルシウム−ビス［２，２’−チオビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート］、マグネシウム−ビス［２，２’−チオビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート］、マグネシウム−ビス［２，２’−チオビス−（４−ｔ−オクチルフェニル）ホスフェート］、ナトリウム−２，２’−ブチリデン−ビス（４，６−ジ−メチルフェニルホスフェート、ナトリウム−２，２’−ブチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、ナトリウム−２，２’−ｔ−オクチルメチレン−ビス（４，６−ジ−メチルフェニル）ホスフェート、ナトリウム−２，２’−ｔ−オクチルメチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフエート、カルシウム−ビス−（２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート）、マグネシウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート］、バリウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート］、ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、ナトリウム（４，４’−ジメチル−５，６’−ジ−ｔ−ブチル−２，２’−ビフェニル）ホスフェート、カルシウム−ビス［（４，４’−ジメチル−６，６’−ジ−ｔ−ブチル−２，２’−ビフェニル）ホスフェート］、ナトリウム−２，２’−エチリデン−ビス（４−ｍ−ブチル−６−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−メチルフェニル）ホスフェート、ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−エチルフェニル）ホスフェート、カリウム−２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、カルシウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート］、マグネシウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート］、バリウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート］、アルミニウム−トリス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート］およびアルミニウム−トリス［２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート］およびこれらの二種以上の混合物等を挙げることができる。
【００３５】  また、有機リン酸系核剤としては、下記一般式（ＩＩ)
【００３６】
【化２】
0005331281.tif 000003
【００３７】（式中、Ｒ4 は水素または炭素数１〜１０の炭化水素基であり、Ｍは１〜３価の金属原子であり、ｑは１〜３の整数である。）で表される化合物を挙げることができる。好ましくはＲ4 は水素、プロピル基またはブチル基、Ｍはアルミニウムである。
【００３８】  上記一般式（II)で表される化合物の具体的なものとしては、ナトリウム−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、ナトリウム−ビス（４−メチルフェニル）ホスフェート、ナトリウム−ビス（４−エチルフェニル）ホスフェート、ナトリウム−ビス（４−ｉ−プロピルフェニル）ホスフェート、ナトリウム−ビス（４−ｔ−オクチルフェニル）ホスフェート、カリウム−ビス（４−ｔ−ブチルフエニル）ホスフェート、カルシウム−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、マグネシウム−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、リチウム−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、アルミニウム−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェートおよびこれらの二種以上の混合物等を挙げることができる。
【００３９】  ソルビトール誘導体としては、ジベンジリデンソルビトール、ジメチルべンジリデンソルビトール、エチルベンジリデンソルビトール、クロロベンジリデンソルビトール等が挙げられる。
芳香族カルボン酸金属塩としては、p-tert−ブチル安息香酸ナトリウム、β−ナフトエン酸ナトリウム、ジ安息香酸アルミニウム、塩基性ジ-p-tert-ブチル安息香酸アルミニウム、安息香酸カルシウム、安息香酸マグネシウム、安息香酸バリウム等が挙げられる。
【００４０】  ロジン酸金属塩としては、ロジン酸カルシウム、ロジン酸マグネシウム、ロジン酸アルミニウム、ロジン酸亜鉛等が挙げられる。
アミド系核剤としては、アジピン酸ジアニリド、スペリン酸ジアニリド等があげられる。
【００４１】  高分子系結晶核剤としては、環状オレフィン重合体、炭素数５以上の分岐α−オレフィン重合体、ビニルシクロアルカン重合体等を挙げることができる。
【００４２】  環状オレフィン重合体は、重合性二重結合を環内に有するモノマーのその環構造を保持した重合体であり、炭素数４〜２０の環状オレフィンモノマーの単独重合体、上記環状オレフィンモノマー同士の共重合体、上記環状オレフィンモノマー５０モル％以上と他のモノマー５０モル％以下との共重合体が好適に使用できる。上記モノマーとして、例えば、シクロブテン、シクロペンテン、シクロペンタジエン、４−メチルシクロペンテン、４，４−ジメチルシクロペンテン、シクロヘキセン、４，４−ジメチルシクロヘキセン、１，３−シクロヘキサジエン、シクロヘプテン、１，３−シクロヘプタジエン、１，３，５−シクロヘプタトリエン、シクロオクテン、１，５−シクロオクタジエン、シクロドデセン等を挙げることができる。
【００４３】  分岐α−オレフィン重合体は、重合性二重結合を有する分岐α−オレフィンモノマーの重合体であり、炭素数５以上の分岐α−オレフィンモノマーの単独重合体、上記分岐α−オレフィンモノマー同士の共重合体、上記分岐α−オレフィンモノマー５０モル％以上と他のモノマー５０モル％以下との共重合体が好適に使用できる。好適な分岐α−オレフィンモノマーは炭素数５〜１０のものであり、具体的には、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセン等を挙げることができる。
【００４４】  ビニルシクロアルカン重合体は、重合性二重結合を有するビニルシクロアルカンモノマーの重合体であり、シクロアルカン構造が主鎖からペンダント状に結合している重合体である。ビニルシクロアルカンモノマーの単独重合体、上記ビニルシクロアルカンモノマー同士の共重合体、上記ビニルシクロアルカンモノマー５０モル％以上と他のモノマー５０モル％以下との共重合体が好適に使用できる。好適なビニルシクロアルカンモノマーとしては、具体的には、ビニルシクロブタン、ビニルシクロペンタン、ビニル−３−メチルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサン、ビニル−３−メチルシクロヘキサン、ビニルノルボルナン等を挙げることができる。
【００４５】  無機系結晶核剤としては、タルク、クレー、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、酸化チタン、無水珪酸、沈降性炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、アルミナ、フッ化黒鉛等が挙げられる。
【００４６】  本発明においては、特性（Ａ１）〜（Ａ５）を有するプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ａ）に、特性（Ｂ１）〜（Ｂ２）を有するポリエチレンと、結晶核剤（Ｃ）を配合してプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体組成物とする。
ポリエチレン（Ｂ）の配合量は、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ａ）１００重量部に対して、０．００１〜５重量部、好ましくは０．０１〜３重量部、更に好ましくは０．１〜２重量部である。上記範囲未満では透明性、写像性の改良効果が不充分であり、逆に上記範囲を超える場合は、ポリエチレンが連続層となり透明性が悪化ずる。
同様に結晶核剤（Ｃ）の配合量は、０．００１〜０．５重量部である。結晶核剤（Ｃ）の配合量の好ましい範囲は結晶核剤の種類により大きく異なるため、後に示すように、それぞれの結晶核剤毎に決定することが好ましい。
【００４７】  有機リン酸金属塩は、好ましくは０．０１〜０．４重量部、より好ましくは０．０３〜０．２重量部、ソルビトール誘導体は、好ましくは０．０１〜０．４重量部、より好ましくは０．０３〜０．２重量部、芳香族カルボン酸金属塩は、好ましくは０．０１〜０．４重量部、より好ましくは０．０３〜０．２重量部、ロジン酸金属塩は、好ましくは０．０１〜０．４重量部、より好ましくは０．０３〜０．２重量部、アミド系核剤は、好ましくは０．０１〜０．４重量部、より好ましくは０．０３〜０．２重量部、高分子系結晶核剤は、好ましくは０．００１５〜０．０５重量部、より好ましくは０．００２〜０．０１重量部、無機系結晶核剤は好ましくは０．００２〜０．１重量部、より好ましくは０．００５〜０．０５重量部の範囲から選択される。
【００４８】  本発明のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体樹脂組成物には、本発明の目的が損なわれない範囲で、各種添加剤、例えば、耐熱安定剤、酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、スリップ剤、抗ブロッキング剤、防曇剤、着色剤、充填剤、エラストマーなどを配合することができる。
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ａ）と、ポリエチレン（Ｂ）と、結晶核剤（Ｃ）と、必要に応じて各種添加剤とを、ドライブレンドの状態あるいは溶融混練機を用いて１９０〜３５０℃で加熱溶融混練し、粒状に裁断されたペレットの状態でフィルム成形材料として提供される。
【００４９】
本発明のフィルムは、上述のフィルム成形材料をキャスト法、インフレーション成形法などの溶融押出成形法により製膜される。製膜されたフィルムは無延伸フィルムである。該フィルムの厚みは通常５〜５００μｍ程度である。またフィルムは単層での使用だけでなく、共押出し製膜法による複層フィルムにも好適に使用できる。フィルムの厚さが５〜１２０μｍの薄物の場合には、アンチブロッキング剤など併用することが好ましい。
【００５０】  上記の方法で製造されるポリプロピレン樹脂フィルムの像鮮明度は８０％以上、好ましくは８２％以上、より好ましくは８５％以上となるように調節される。像鮮明度が上記より低い場合、当該フィルムの透明性が良くても写像性が悪化する。すなわち被包装物を鮮明に見ることはできない。
【００５１】  また、本発明によるとヘイズは３．５％以下、好ましくは３．０％以下であって、透明性に優れたフィルムを得ることができ、該フィルム単独で使う包装袋、例えば文具・食品包装等の用途に好適に使用できる。
【実施例】
【００５２】  次に本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り下記の実施例に限定されるものではない。物性等の測定は下記の通りである。
（１）ＭＦＲの測定法
ポリプロピレン重合体のＭＦＲはＪＩＳ−Ｋ６９２１−２附属書に準拠し測定した。（条件：温度／２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）
（２）メルトインデックスの測定法
ポリエチレンのメルトインデックスはＪＩＳ−Ｋ６９２２−２附属書に準拠し測定した。（条件：温度／１９０℃、荷重２１．１８Ｎ）【００５３】（３）Ｔｐの測定法
セイコー社製の示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、サンプル量５ｍｇを採り、２００℃で５分間保持した後、４０℃まで１０℃／分の降温速度で結晶化させ、更に１０℃／分の昇温速度で融解させたときに描かれる曲線のピーク位置を、融解曲線ピーク温度Ｔｐ（℃）とした。【００５４】（４）温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）
温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）によって溶出曲線を得るには、カラムを装着したクロス分別装置に、ポリマーを溶媒に完全溶解させて供給した後に所定の冷却速度で０℃まで冷却し、不活性担体表面に薄いポリマー層を形成させた後に、所定の速度で昇温して、その温度までに溶出したポリマー量を連続的に測定し、その溶出量と溶出温度との関係を表す曲線を画く。不活性担体表面に形成させた薄いポリマー層からの全溶出成分に対しの２０重量％が溶出される温度をＴ20、８０重量％が溶出される温度をＴ80とした。測定条件は次の通り。
装置：三菱化学（株）製  ＣＦＣ  Ｔ１５０Ａ型
溶媒：オルソジクロルベンゼン
測定濃度：４ｍｇ／ｍｌ
カラム：昭和電工（株）製  ＡＤ８０Ｍ／Ｓ
カラムサイズ    ０．４６ｍｍ径×１５ｃｍ
不活性担体    ガラスビーズ（０．１ｍｍ径）
冷却速度：１００℃／１２０分【００５５】（５）Ｑ値の測定法
ゲル・パーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ）をＱ値とした。測定条件は次の通りである。
装置：ウオーターズ社製ＧＰＣ  １５０Ｃ型
カラム：昭和電工社製ＡＤ８０Ｍ／Ｓ  ３本
測定温度：１４０℃
濃度：２０ｍｇ／１０ｍｌ
溶媒：オルソジクロロベンゼン【００５６】（６）フィルムの像鮮明度
ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠して（光学くしの幅は０．１２５ｍｍ）、ＴＤ方向の透過の像鮮明度を測定した。この値が大きいほど写像性が優れる。
（７）フィルムの透明性（ヘイズ）
ＡＳＴＭ−Ｄ１００３に準拠して得られたフィルムをヘーズメータにて測定した（単位％）。この値が小さいほど透明性が優れていることを意味する。【００５７】＜ポリプロピレンの重合１＞
（１）触媒の調整
３つ口フラスコ（容積１Ｌ）中に硫酸及び硫酸リチウムで逐次的に処理されたスメクタイト族ケイ酸塩（水沢化学社製ベンクレイＳＬ）２０ｇ、トリノルマルオクチルアルミニウム５０ｍｍｏｌ、ヘプタン２００ｍＬを仕込みスラリー１とした。
また別のフラスコ（容積２００ｍＬ）中に、トルエンを３ｗｔ％含有するヘプタン９０ｍＬ、〔（ｒ）−ジクロロ［１，１’−ジメチルシリレンビス｛２−メチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル｝］ジルコニウム〕０．３ｍｍｏｌ、トリイソブチルアルミニウム１．５ｍｍｏｌを仕込みスラリー２とした。スラリー２を、上記スラリー１に加えて、室温で６０分攪拌した。その後ヘプタンを２１０ｍＬ追加し、このスラリーを１Ｌオートクレーブに導入した。
オートクレーブの内部温度を４０℃にしたのちプロピレンを１０ｇ／時の速度でフィードし２時間４０℃を保ちつつ予備重合を行い予備重合触媒７３ｇを得た。【００５８】（２）プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体の製造
内容積４００Ｌの反応器に液状プロピレン、エチレン、水素、およびトリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）のヘキサン希釈溶液を連続的に供給し、内温を７０℃に保持した。プロピレンの供給量は、１０６ｋｇ／ｈｒであり、エチレンの供給量は１．７ｋｇ／ｈｒであり、水素の供給量は０．０３ｇ／ｈｒであり、ＴＩＢＡの供給量は２５ｇ／ｈｒであった。前記予備重合触媒を流動パラフィンによりスラリー状とし、４．５ｇ／ｈｒでフィードした。
その結果、２６ｋｇ／ｈｒのプロピレン・エチレンランダム共重合体Ｉを得た。得られたプロピレン・エチレンランダム共重合体Ｉは、ＭＦＲ＝６．０、エチレン含量＝３．４ｍｏｌ％、Ｔｐ＝１３４℃、Ｑ値＝２．８であった。【００５９】＜ポリプロピレンの重合２＞
ポリプロピレンの重合１で調整した、固体触媒を用い、内温を６０℃に保持し、プロピレンの供給量を１２３ｋｇ／ｈｒに、エチレンの供給量を３．５ｋｇ／ｈｒに、水素の供給量を０．２１ｇ／ｈｒに変更し、予備重合触媒供給量を、３．０ｇ／ｈｒでフィードした以外はポリプロピレンの重合１と同様にして重合を行った。
その結果、１９ｋｇ／ｈｒのプロピレン・エチレンランダム共重合体ＩＩを得た。得られたプロピレン・エチレンランダム共重合体ＩＩは、ＭＦＲ＝９．４、エチレン含量＝５．６ｍｏｌ％、Ｔｐ＝１２５℃、Ｑ値＝２．７であった。【００６０】＜ポリプロピレンの重合３＞
内容積２００リットルの攪拌式オートクレーブをプロピレンで十分に置換した後、脱水・脱酸素処理したｎ―ヘプタン６０Ｌを導入し、ジエチルアルミニウムクロリド１６ｇ、三塩化チタン触媒（エム・アンド・エム社製）４．１ｇを５０℃でプロピレン雰囲気下で導入した。更に気相水素濃度を６．０容量％に保ちながら、５０℃の温度で、プロピレン５．７ｋｇ／時及びエチレン０．２８ｋｇ／時の速度で４時間フィードした後、更に１時間重合を継続した。その結果、１２ｋｇのプロピレン・エチレンランダム共重合体ＩＩＩを得た。
得られたプロピレン・エチレンランダム共重合体ＩＩＩは、ＭＦＲ＝６．４、エチレン含量＝５．９ｍｏｌ％、Ｔｐ＝１４０℃、Ｑ値＝４．４であった。【００６１】＜ポリプロピレンの重合４＞
（１）触媒調製
十分に窒素置換したフラスコにｎ−ヘプタン２００ミリリットル、ＭｇＣｌ2０．４モル、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ4Ｈ9）4０．８モルを仕込み、９５℃に保ちながら２時間反応させた。反応終了後、４０℃に温度を下げ、次いでメチルハイドロジェンポリシロキサン（２０センチストークス）を４８ミリリットル導入し、３時間反応させ固体成分を得た。
フラスコにｎ−ヘプタン５０ミリリットル、上記で合成した固体成分をＭｇ原子換算で０．２４モル、ｎ−ヘプタン２５ミリリットル、ＳｉＣｌ4 ０．４モルを仕込み、９０℃で３時間反応させた。さらにｎ−ヘプタン２５ミリリットル、フタル酸クロライド０．０１６モルを導入し、９０℃で１時間反応させた。次いでこれらにＳｉＣｌ4を０．２４ミリモルを導入して、１００℃で３時間反応させた。
十分に窒素置換したフラスコに十分精製したｎ−ヘプタン５０ミリリットルを導入し、次いで上記で得た固体成分を５グラム導入し、さらに（ＣＨ3）3ＣＳｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ3）2を０．８１ミリリットル、３０℃で２時間接触させた。接触終了後、ｎ−ヘプタンで洗浄した。さらに、プロピレンをフローさせて予備重合を実施し、固体触媒を得た。【００６２】（２）プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体の製造
内容積２００リットルの撹拌式オートクレーブ内をプロピレンで十分に置換した後、精製したｎ−ヘプタン６０リットルを導入し、これにトリエチルアルミニウム１５ｇ、上述の固体触媒２．０ｇ（予備重合ポリマーを除いた量として）を５５℃でプロピレン雰囲気下に導入した。その後、６０℃に昇温し、ここで気相部の水素濃度を５．８容量％に保ちながらプロピレンを５．８ｋｇ／時のフィード速度で導入した。さらに１０分後、エチレンを２４０ｇ／時の速度で導入して６時間重合を実施した。その後、全モノマーの供給を停止し１時間重合を継続した。その結果、３０ｋｇのプロピレン・エチレンランダム共重合体ＩＶを得た。得られたプロピレン・エチレンランダム共重合体ＩＶは、ＭＦＲ＝８．３、エチレン含量＝６．０ｍｏｌ％、Ｔｐ＝１３８℃、Ｑ値＝３．６であった。【００６３】＜ポリプロピレンの重合５＞
内容積１０リットルのステンレス製オートクレーブにトルエン４リットル、トリイソブチルアルミニウム８ｍｍｏｌ、テトラキスペンタフルオロフェニルボレートジメチルアニリニウム塩２０μｍｏｌを仕込み、５０℃に昇温し、全圧で７．０ｋｇ／ｃｍ2-Ｇまでエチレン／プロピレン混合ガス（ガス組成比：エチレン／プロピレン＝２／１００）を導入した。ここで、（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス（インデニル）ハフニウムジクロリドを５μｍｏｌ加え、重合を開始した。圧力が一定になるように調圧器によりプロピレンを供給し、２時間重合を行った。その結果、７００ｇのプロピレン・エチレンランダム共重合体Ｖを得た。得られたプロピレン・エチレンランダム共重合体Ｖは、ＭＦＲ＝９．０、エチレン含量＝２．７ｍｏｌ％、Ｔｐ＝１４０℃、Ｑ値＝２．２であった。【００６４】  上記のプロピレンの重合１〜５で製造したプロピレン・エチレンランダム共重合体Ｉ〜Ｖの各物性を表１にまとめた。表１から明らかな通り、重合体Ｉ及び重合体ＩＩは、特性（Ａ１）〜（Ａ５）を有する本発明のプロピレン・エチレンランダム共重合体であり、重合体ＩＩＩ、重合体ＩＶ及び重合体Ｖは本発明外の共重合体である。【００６５】
【表１】
0005331281.tif 000004
【００６６】［実施例１〜１０］
重合体と添加剤の配合は、ヘンシェルミキサーで７５０ｒｐｍ、１分間高速混合した後、２軸押出機（池貝社製ＰＣＭ３０）を使用し、押出温度２３０℃の条件で実施した。表１に示す重合体Ｉ又は重合体ＩＩ  １００重量部に対して、各種のポリエチレン、結晶核剤及び酸化防止剤としてテトラキス［メチレン−３−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製、商品名イルガノックス１０１０）を０．０５重量部、トリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製、商品名イルガホス１６８）を０．０５重量部、中和剤としてステアリン酸カルシウム（耕正製、商品名Ｃａ−Ｓｔ）を０．０５重量部を溶融、混練、冷却、カットしてペレット状のプロピレン共重合体組成物を調製した。次に得られた組成物を原料として、口径３５ｍｍφ、幅３００ｍｍＴダイ、エアナイフおよび冷却ロールを具備したＴダイフィルム押出機（プラコー社製Ｔダイ成形装置）を使用して押出樹脂温度２３０℃、冷却ロール温度３５℃、製膜引取速度はフィルム厚み５０μｍで１０ｍ／ｍｉｎ、１５０μｍで３．４ｍ／ｍｉｎの条件で単層フィルムを製造した。該組成物の配合処方を表２に、該フィルム物性を表３に示した。
尚、表中、ＮＡ２１は有機リン酸アルミニウム塩（旭電化社製）、Ｐ３ＭＢはポリ−３−メチルブテン−１（自社製造品、特開平１−１２６３０６に記載の方法に準じて製造）、ＮＡ１１は有機リン酸ナトリウム塩（旭電化社製）、ＧＭＤはソルビトール誘導体（新日本理化（株）製、商品名ゲルオールＭＤ）、ＡＢ剤はアンチブロッキング剤として用いた合成シリカ（富士シリシア化学（株）製、サイリシア５５０、平均粒径２．７μｍ）、ＳＬ剤はスリップ剤として用いたエルカ酸アマイド（日本精化（株）社製、商品名ニュートロンＳ）、ＢＬはフィルムのブロッキング値をそれぞれ表わす。【００６７】［比較例１〜１２］
実施例１と同様にして重合体と添加剤を配合して組成物を調製し、次いでフィルムの製造を行なった。該組成物の配合処方を表４に、該フィルム物性を表５に示した。【００６８】［実施例１１］及び［比較例１３〜１４］
表６に示すポリプロピレン系組成物を使用し、エアナイフ側表層用押出機口径２０ｍｍφ、冷却ロール側表層用押出機口径２０ｍｍφ、中間層用押出機口径３５ｍｍφ、幅３００ｍｍＴダイ、エアナイフおよび冷却ロールを具備したＴダイフィルム押出機（プラコー社製Ｔダイ成形装置）を使用して、各押出機の押出樹脂温度２３０℃、冷却ロール温度３５℃、製膜引取速度はフィルム厚み５０μｍで１０ｍ／ｍｉｎの条件で、各表層５μｍ、中間層４０μｍ、全体厚み５０μｍの２種３層の複合フィルムを製造した。該組成物の配合処方を表６に、該フィルム物性を表７に示した。【００６９】  上記に示した各実施例によれば、いずれも透明性に優れ像鮮明性に優れたポリプロピレン系樹脂フイルムが得られる。なお、アンチブロッキング剤（ＡＢ剤・合成シリカ）はフィルム厚さが５０μｍの薄いもののみに使用した。１５０μｍのフィルムは腰が強く、ＡＢ剤なしでもブロッキングしにくいからである。
一方、各比較例のフィルムは本発明の効果を発揮しない。概要を下記に示す。
比較例１：メタロセン樹脂だが、核剤を入れないために像鮮明性が劣る
。
比較例２：メタロセン樹脂だが、ＰＥのMFRが低いために像鮮明性が劣る。
比較例３：メタロセン樹脂だが、ＰＥの密度が低いためにヘイズ・像鮮明性が劣る。
比較例４：メタロセン樹脂だが、高密度ＰＥを入れないために像鮮明性が劣る。
比較例５：メタロセン樹脂だが、核剤の添加量が少ないため像鮮明性が劣る。
比較例６：メタロセン樹脂だが、核剤の添加量が多いため核剤の分散悪く、フィルムとしての評価に値しない。
比較例７：メタロセン樹脂だが、高密度ＰＥを入れないために像鮮明性が劣る。
比較例８：メタロセン樹脂だが、核剤を入れないために像鮮明性が劣る。
比較例９：メタロセン樹脂だが、核剤を入れないために像鮮明性が劣る。
比較例10：Ｔ80−Ｔ20が10℃より大きいので、像鮮明度が劣る。
比較例11：Ｔ80−Ｔ20が10℃より大きいので、像鮮明度が劣る。
比較例12：分子量分布とコモノマー含量の関係が規定以下なので像鮮明性が劣る。
比較例13：メタロセン樹脂だが、核剤を入れないために像鮮明性が劣る。
比較例14：Ｔ80−Ｔ20が10℃より大きいので、像鮮明度が劣る。【００７０】［表２］［表２の１］
0005331281.tif 000005
【００７１】［表３］［表２の２］
0005331281.tif 000006
【００７２】［表４］［表３の１］
0005331281.tif 000007
【００７３】［表５］［表３の２］
0005331281.tif 000008
【００７４】［表６］［表４の１］
0005331281.tif 000009
【００７５】［表７］［表４の２］
0005331281.tif 000010
【００７６】［表８］［表５の１］
0005331281.tif 000011
【００７７】［表９］［表５の２］
0005331281.tif 000012
【００７８】
【表１０】
0005331281.tif 000013
【００７９】［表１１］［表７］
0005331281.tif 000014
【発明の効果】
【００８０】  本発明によれば、透明性に優れ、写像性の改良されたポリプロピレン系樹脂フィルム
が提供され、食品や一般雑貨の包装用フィルム等として有用である。