(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
フトモモ科Ｍｅｌａｌｅｕｃａ（メラレウカ）属植物、バラ科Ｒｏｓａ（ローザ）属植物、シソ科Ｍｏｓｌａ（モスラ）属植物、ショウガ科Ａｍｏｍｕｍ（アモマム）属植物のうちから選ばれる１種又は２種以上の植物から、水蒸気蒸留又はエタノール抽出によって抽出された植物抽出物、（Ｂ）アニオン界面活性剤を含む界面活性剤、（Ｃ）無機過酸化物、及び（Ｅ）漂白活性化剤を含み、
前記植物抽出物の配合量が、固形分に換算して０．００５〜３質量％であり、
前記（Ｂ）界面活性剤の配合量が５〜５０質量％であり、
前記（Ｃ）無機過酸化物の配合量が０．５〜４０質量％であり、
前記（Ｅ）漂白活性化剤の配合量が０．１〜５質量％であることを特徴とする衣料用洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は除菌用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、洗浄剤に関する技術は、主に泥や油汚れ等の洗浄効果や、製剤化した際の製品の安定化に関するものであった。
【０００３】
近年、消費者の衛生意識の向上や清潔志向の高まりにより、例えば衣料用洗浄剤分野においても、除菌効果を付与することが期待されてきた。しかしながら、現状では、洗浄剤の除菌効果については充分とは言えず、例えば、雑菌が多く付着した靴下や下着などを洗濯する場合、従来の洗浄剤では同じ浴内の他の衣類にも雑菌が付着するという懸念がある。このため、多くの主婦は洗濯物を仕分けして別々に洗濯しているというのが実情である。
【０００４】
このような事情に鑑み、一般家庭向けの洗浄剤に除菌効果を付与するために、安全性、低環境負荷を考慮して植物由来の成分による殺菌・抗菌成分を配合した洗浄剤等も提案されてきた。
【０００５】
例えば、ヒノキ油を含有する洗浄剤（特許文献１）、カテキン誘導体を必須成分とする除菌洗浄剤（特許文献２）などが提案されている。
【０００６】
しかしながら、特許文献１、２に記載のものは残念ながら実効が明確ではない。
【０００７】
そして、最近になって、ある種の植物抽出物は優れた抗菌・防腐作用を有することが開示された（特許文献３）。これらの植物抽出物は、種々の組成物中での防腐作用に対しては十分な効力を発揮できる。また、植物抽出物は、安全性が高く、低環境負荷であり、この点においても有利である。
【特許文献１】特開２０００−３２８０９６号公報
【特許文献２】特開平１０−２７３６９８号公報
【特許文献３】特開２００３−１１３０１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、本発明者の検討によると、前記特許文献３に記載の植物抽出物は、衣料用や食器用等として使用される洗浄剤中、すなわち界面活性剤が存在する系内においては、除菌力を充分に発揮できる効力を有しない。
【０００９】
特に衣料用洗浄剤に上記特許文献３に記載の植物抽出物を配合すると仮定すると、この衣料用洗浄剤中にかなり高濃度の界面活性剤とともに前記植物抽出物が共存することになる。また、洗濯槽内の洗濯液中に投入され、希釈されるので、洗浄剤中の植物抽出物の濃度よりもさらに低濃度で活性を示す必要がある。また、洗濯槽に投入してから短時間（１０分から３０分程度）で十分な除菌効果を示す必要がある。
【００１０】
したがって、実際上、上記植物抽出物を衣料用洗浄剤や食器用洗浄剤に配合しても、充分な効果が得られない。
【００１１】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、安全性が高く、低環境負荷という条件をクリアしたうえで、界面活性剤が共存する系内においても優れた除菌効果を有する除菌用組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
前記課題を解決するために、本発明においては以下の手段を提案する。
【００１３】
本発明の衣料用洗浄剤は、フトモモ科Ｍｅｌａｌｅｕｃａ（メラレウカ）属植物、バラ科Ｒｏｓａ（ローザ）属植物、シソ科Ｍｏｓｌａ（モスラ）属植物、ショウガ科Ａｍｏｍｕｍ（アモマム）属植物のうちから選ばれる１種又は２種以上の植物から、水蒸気蒸留又はエタノール抽出によって抽出された植物抽出物、（Ｂ）アニオン界面活性剤を含む界面活性剤、（Ｃ）無機過酸化物、及び（Ｅ）漂白活性化剤を含み、
前記植物抽出物の配合量が、固形分に換算して０．００５〜３質量％であり、
前記（Ｂ）界面活性剤の配合量が５〜５０質量％であり、
前記（Ｃ）無機過酸化物の配合量が０．５〜４０質量％であり、
前記（Ｅ）漂白活性化剤の配合量が０．１〜５質量％であることを特徴とする。
【００１５】
本特許請求の範囲及び明細書において、「除菌」とは、対象物から増殖可能な細菌の数（生菌数）を有効量減少させることをいう。
【発明の効果】
【００１６】
本発明においては、安全性が高く、低環境負荷という条件をクリアしたうえで、界面活性剤が共存する系内においても優れた除菌効果を有する除菌用組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
＜第１の態様の除菌用組成物＞
第１の態様の除菌用組成物は、（Ａ）ショウガ科Ａｍｏｍｕｍ（アモマム）属植物及び／又はその抽出物［（Ａ）成分という］、（Ｂ）界面活性剤［（Ｂ）成分という］、及び（Ｃ）無機過酸化物［（Ｃ）成分という］を含む。
「（Ａ）成分」
（Ａ）成分は、ショウガ科Ａｍｏｍｕｍ（アモマム）属植物及び／又はその抽出物であり、抽出物であることが好ましい。
【００１８】
ショウガ科Ａｍｏｍｕｍ（アモマム）属植物としては、アモマム・クサンティオイデス（Ａｍｏｍｕｍ  ｘａｎｔｈｉｏｉｄｅｓ）、アモマム・ツァオコ（Ａ．ｔｓａｏ−ｋｏ）、アモマム・キネンセ（Ａ．ｃｈｉｎｅｎｓｅ）などが挙げられる。これらは１種又は２種以上混合して用いることができる。
【００１９】
植物の用部に特に限定はないが、地上部を用いることが好ましく、果実部を用いることが特に好ましい。
【００２０】
（Ａ）成分としては、植物を生のまま、あるいは乾燥したものを適当な大きさに切断したり、粉砕加工して用いることもできるが、上述の様に植物抽出物を用いることが好ましい。
【００２１】
植物抽出物は、植物を生のまま、あるいは乾燥したものを適当な大きさに切断したり、粉砕加工したものから抽出を行うことによって液体状のものとして得ることができる。
【００２２】
抽出は、溶媒抽出、水蒸気蒸留、超臨界抽出等、通常工業的に用いられている方法によって行うことができる。抽出溶媒が使用上無害なものであれば、抽出液をそのまま除菌用組成物に混合して用いることができる。また、抽出液を適宜な溶媒で希釈した希釈液を除菌用組成物に混合してもよい。あるいは抽出液を濃縮して、濃縮エキスとしたり、凍結乾燥などにより乾燥粉末としたり、ペースト状に調製したもの等を用いることもできる。
【００２３】
上記植物抽出物を得るために用いる溶媒としては、メタノール、エタノール、ブタノール、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、酢酸エチル、アセトン、モノテルペン類などの一般に用いられる有機溶媒、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコールなどのグリコール類及び水などを挙げることができ、これらの１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００２４】
これらの溶媒の中でも、エタノール、水、１，３−ブチレングリコール、モノテルペン類やこれらの混合溶剤が望ましく、特にエタノールが好ましい。
【００２５】
なお、抽出処理は、冷浸、温浸、加熱環流、パーコレーション法などの常法によって行うことができる。溶媒抽出の他に、水蒸気蒸留、炭酸ガスを超臨界状態にして行う超臨界抽出によって得た抽出物（エキス）も同様に利用でき、中でも水蒸気蒸留が特に好ましい抽出方法として挙げられる。超臨界抽出では、抽出助剤としてヘキサン、エタノールなどを用いることもできる。
【００２６】
また、植物抽出物は精製してもよい。
【００２７】
植物抽出物の精製は、植物抽出物を活性炭処理、液液分配、カラムクロマトグラフィー、液体クロマトグラフィーなどで行うことができる。
【００２８】
なお、上述の植物抽出物を得るための条件、例えば抽出温度、抽出ｐＨ等については特に制限することはない。
【００２９】
また、植物抽出物としては、上述の抽出方法を用いて抽出された市販製品も好適に利用できる。
【００３０】
（Ａ）成分の配合量は、除菌用組成物の用途、剤型などに応じて適宜選定される。例えば植物抽出物を用いる場合は、抽出溶剤を除いた固形分に換算して、除菌用組成物中、０．００５〜１０質量％配合するのがよい。より好ましくは０．３〜３質量％、さらに好ましくは、０．５〜２質量％配合するのがよい。配合量が０．００５質量％以上であることにより、本発明の効果が向上し、１０質量％以下であることにより、製剤調製がより容易になる。
「（Ｂ）成分」
（Ｂ）成分としては、従来より洗浄剤において使用されるものであれば、特に限定されるものではなく、各種の界面活性剤を使用することができる。例えばアニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤及び両性界面活性剤が挙げられ、これらを１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００３１】
これらの中でもアニオン界面活性剤が、洗浄力と（Ａ）成分との相乗効果による除菌効果の点から好ましい。また、アニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤を併用することが                          洗浄力や製剤調製の点から、好ましい。
【００３２】
アニオン界面活性剤の例としては、直鎖又は分岐鎖のアルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）、アルキル硫酸塩（ＡＳ）又はアルケニル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）、アルカンスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸塩（ＡＥＳ）又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、アルキルグリセリルエーテルスルホン酸等のアルキル多価アルコールエーテル硫酸塩、高級脂肪酸塩、飽和又は不飽和α−スルホ脂肪酸（α−ＳＦ）塩又はそのメチル、エチルもしくはプロピルエステル等が挙げられる。
【００３３】
塩は、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩が好ましい。
【００３４】
中でも、ＬＡＳ、α−ＳＦ塩が、洗浄力や製剤調製の点から好ましい。
【００３５】
ノニオン界面活性剤の例としては、ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）フェニルエーテル、脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、グリセリン脂肪酸エステル等が挙げられ、ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテルが好ましい。
【００３６】
カチオン界面活性剤の例としては、ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキル型４級アンモニウム塩、モノ長鎖アルキルトリ短鎖アルキル型４級アンモニウム塩、トリ長鎖アルキルモノ短鎖アルキル型４級アンモニウム塩等が挙げられる。
【００３７】
両性界面活性剤の例としては、イミダゾリン系やアミドベタイン系の両性界面活性剤等を挙げることができる。特に好ましい両性界面活性剤としては、例えば、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインやラウリン酸アミドプロピルベタインが挙げられる。
【００３８】
除菌用組成物中の界面活性剤の配合量は、本発明の効果、及び洗浄力と他の配合成分とのバランスから、界面活性剤全体として１〜５０質量％、好ましくは２〜４０質量％、より好ましくは５〜４０質量％が好適である。
【００３９】
また、アニオン界面活性剤は、洗浄力の観点から好ましくは除菌用組成物中、１〜３０質量％、特に好ましくは３〜２５質量％配合される。ノニオン界面活性剤は、除菌用組成物中、好ましくは１〜４０質量％、特に好ましくは２〜３０質量％配合される。
「（Ｃ）成分」
（Ｃ）成分としては、例えば過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム等が挙げられる。これらは１種又は２種以上混合して用いることができる。特に溶解性の点から、過炭酸ナトリウムが好ましい。
【００４０】
（Ｃ）成分としては、例えば洗浄剤に含まれ水分等との接触による分解を防止するために、その表面にコーティング処理を施したものが種々提案されている。例えば、特許第２９１８９９１号公報に記載のように、流動状態を保った過炭酸ナトリウム粒子にホウ酸水溶液とケイ酸アルカリ金属塩水溶液とを別々に噴霧して乾燥して造粒されたものなどが好適に利用できる。
【００４１】
（Ｃ）成分の除菌用組成物中での配合量は、除菌効果の点から０．５〜４０質量％とするのがよく、さらに好ましくは１〜２０質量％配合するのがよい。
【００４２】
さらに、除菌用組成物は、除菌効果向上のために（Ｅ）漂白活性化剤［以下、（Ｅ）成分という］を含むことが好ましい。
「（Ｅ）成分」
（Ｅ）成分としては、例えば４−デカノイルオキシ安息香酸（ＯＢＣ−１０）、４−ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＯＢＳ−１２）、４−ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＯＢＳ−９）、４−デカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＯＢＳ−１０）、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）等が挙げられる。
【００４３】
（Ｅ）成分の除菌用組成物中での配合量は、除菌用組成物全体に対して０．１〜１０質量％とするのがよく、より好ましくは０．２〜５質量％、さらに好ましくは０．３〜３質量％配合するのがよい。
【００４４】
除菌用組成物には、その他の任意の成分を配合可能である。例えば、洗浄剤成分として既知の成分を適宜配合することができる。
【００４５】
洗浄剤成分としては、例えば洗浄ビルダー、吸油性担体、粘土鉱物、酵素、蛍光増白剤、帯電防止剤、表面改質剤、再汚染防止剤、粒子強度保持剤、還元剤、消泡剤、香料類、色素類、柔軟性付与剤等が挙げられる。
【００４６】
第１の態様の除菌用組成物の製造方法は特に限定することはなく、例えば衣料用洗浄剤、食器用洗浄剤等の常法の製造方法に準じて製造することができる。
【００４７】
除菌用組成物の形態（剤形）としては、液体剤形、粉体（粒状を含む）剤形などが挙げられ、粉体剤形であることが好ましい。粉末剤形にすると取り扱いが簡便であり、本発明の除菌用組成物は粉末剤形で保存しても、充分に効果を発揮するからである。また、剤としても除菌効果も安定であり、好ましい。
【００４８】
第１の態様の除菌用組成物においては、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の相乗効果によって、優れた除菌効果が得られる。
＜第２の態様の除菌用組成物＞
第２の態様の除菌用組成物は、（Ｄ）フトモモ科Ｍｅｌａｌｅｕｃａ（メラレウカ）属植物、バラ科Ｒｏｓａ（ローザ）属植物、シソ科Ｍｏｓｌａ（モスラ）属植物のうちから選ばれる１種又は２種以上の植物及び／又はその抽出物［（Ｄ）成分という］、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、及び（Ｅ）成分を含む。
「（Ｄ）成分」
（Ｄ）成分は、フトモモ科Ｍｅｌａｌｅｕｃａ（メラレウカ）属植物、バラ科Ｒｏｓａ（ローザ）属植物、シソ科Ｍｏｓｌａ（モスラ）属植物のうちから選ばれる１種又は２種以上の植物及び／又はその抽出物であり、抽出物であることが好ましい。
【００４９】
フトモモ科Ｍｅｌａｌｅｕｃａ（メラレウカ）属に属する植物としては、メラレウカ・アルテルニフォリア（Ｍｅｌａｌｅｕｃａ  ａｌｔｅｒｎｉｆｏｌｉａ）、メラレウカ・クゥインクェネルウィア（Ｍ．ｑｕｉｎｑｕｅｎｅｒｖｉａ）等が挙げられる。
【００５０】
バラ科Ｒｏｓａ（ローザ）属の植物としては、ローザ・ダマスクローズ（Ｒｏｓａ  ｄａｍａｓｃｅｎａ）、ローザ・ガリカ（Ｒ．ｇａｌｌｉｃａ）、ハマナス（Ｒ．ｒｕｇｏｓａ）等が挙げられる。
【００５１】
シソ科Ｍｏｓｌａ（モスラ）属の植物としては、ヤマジソ（Ｍｏｓｌａ  ｊａｐｏｎｉｃａ）、ホソバヤマジソ（Ｍ．ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）、イヌコウジュ（Ｍ．ｓｃａｂｒａ）等が挙げられる。
【００５２】
これらは１種又は２種以上混合して用いることができる。
【００５３】
これらの植物の用部に特に限定はないが、地上部を用いることが好ましい。
【００５４】
特にフトモモ科Ｍｅｌａｌｅｕｃａ（メラレウカ）属は葉部、バラ科Ｒｏｓａ（ローザ）属は花部は果実部を用いることが好ましい。
【００５５】
（Ｄ）成分としては、植物を生のまま、あるいは乾燥したものを適当な大きさに切断したり、粉砕加工して用いることもできるが、上述の様に植物抽出物を用いることが好ましい。
【００５６】
植物抽出物は、植物を生のまま、あるいは乾燥したものを適当な大きさに切断したり、粉砕加工したものから抽出を行うことによって液体状のものとして得ることができる。
【００５７】
抽出方法については上記第１の態様において説明した（Ａ）成分と同様である。
【００５８】
植物抽出物の市販製品として好適なものとしては、例えば、メラレウカ属植物抽出物としてはティーツリーオイル、ローザ属植物抽出物としてはローズオイル、モスラ属植物抽出物としてはヤマジソオイル等が利用できる。
【００５９】
（Ｄ）成分の配合量は、除菌用組成物の用途、剤型などに応じて適宜選定される。例えば植物抽出物を用いる場合は、抽出溶剤を除いた固形分に換算して、除菌用組成物中、０．００５〜１０質量％配合するのがよい。より好ましくは０．３〜３質量％、さらに好ましくは、０．５〜２質量％配合するのがよい。配合量が０．００５質量％以上であることにより、本発明の効果が向上し、１０質量％以下であることにより、製剤調製がより容易になる。
【００６０】
（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｅ）成分については第１の態様と同様である。
【００６１】
また、形態（剤形）、製造方法についても第１の態様と同様である。
【００６２】
第２の態様の除菌用組成物においては、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、及び（Ｅ）成分の相乗効果により、優れた除菌効果が得られる。
【００６３】
本発明の除菌用組成物は、植物を使用するので、安全性が高く、低環境負荷という条件をクリアできる。
【００６４】
また、本発明においては、界面活性剤が共存する系内においても、優れた除菌効果を有する除菌用組成物を提供できる。
【００６５】
本発明の除菌用組成物は、例えば衣料用洗浄剤や食器用洗浄剤、                    等に使用できる。
【００６６】
また、本発明の除菌用組成物は、衣料用洗浄剤の様に、使用時には希釈されて低濃度で使用される場合においても除菌効果を発揮できる。また、短時間（１０分から３０分程度）であっても充分な除菌効果を発揮できる。
【００６７】
したがって、本発明の除菌用組成物は特に衣料用洗浄剤、食器用洗浄剤等に適しており、これらの中でも衣料用洗浄剤に適している。
【実施例】
【００６８】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。但し、実施例４、６、１５、２０、２１、２２はいずれも参考例である。なお「％」は特に断りがない限り「質量％」を示す。
＜衣料用洗浄剤（除菌用組成物）を想定した除菌力試験＞
実際に造粒して衣料用洗浄剤を製造する代わりに、衣料用洗浄剤の材料を混合して除菌用組成物とし、これを洗濯槽内の洗浄液を想定した濃度の水溶液として、この水溶液についての除菌力試験を行うことにより、界面活性剤共存下においても除菌力を発揮できるか、また、低濃度であっても除菌力が発揮できるか否か試験を行った。
【００６９】
使用した植物抽出物の調整方法を以下に示す。
［調製例１］
フトモモ科メラレウカ属植物（Ｍ．ａｌｔｅｒｎｉｆｏｌｉａ：ティーツリー）葉部、バラ科ローザ属植物（Ｒ．ｄａｍａｓｃｅｎａ）花部、シソ科モスラ属植物（Ｍ．ｊａｐｏｎｉｃａ：ヤマジソ）地上部を乾燥し、各乾燥物１ｋｇを水蒸気蒸留することにより、それぞれの抽出物を得た。
［調製例２］
ショウガ科アモマム属植物（Ａ．ｘａｎｔｈｉｏｉｄｅｓ）地上部及び種子を乾燥、粉砕して粗末とし、各粗末１０ｇを７０％エタノールに浸漬し、室温で５日間抽出した。残渣をろ別して得られた抽出液を減圧濃縮し、抽出物を得た。
【００７０】
除菌力試験は以下の様にして行った。
［除菌力試験］
（１）検体の調製
上記調整例で得られた植物抽出物、及び表１、２に示した材料を混合して、これを表１、２に示した濃度となるように水に溶解・希釈して検体とした。
【００７１】
表中の記載した濃度（ｐｐｍ）は、除菌用組成物を溶解した水溶液（検体）を１００質量％としたときの濃度であり、この濃度は、標準の洗浄剤使用量を用いた場合の洗濯濃度を想定し、洗濯時に希釈された洗浄液中の各成分の濃度に設定した。
【００７２】
なお、本実施例において、表中に示す植物抽出物の含有量は、抽出溶剤を除いた固形分換算量である。
（２）供試菌液の調製
供試菌株（大腸菌：Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ  ＡＴＣＣ８７３９株）をＳＣＤブイヨン培地（トリプトソイブイヨン培地）に植菌し、３７℃で約１５時間振とう培養した（前培養）。この前培養液０．５ｍＬを新しいＳＣＤブイヨン培地１０ｍＬに添加して３７℃で約６時間振とう培養した。この培養液を遠心分離にて上清を捨て、菌沈渣を得た。菌沈渣に滅菌生理食塩水を添加してよく懸濁し、濁度（６６０ｎｍにおける吸光度：ＯＤ６６０ｎｍ）が１．０となるように滅菌生理食塩水で調製した（ＯＤ６６０ｎｍ＝１．０のとき、約１０８ＣＦＵ／ｍＬとなる）。これを供試菌液とした。
（３）除菌実験操作
（ｉ）検体９．９ｍＬに供試菌液を０．１ｍＬ添加してよく撹拌し、直ちに２５℃で１０分間保温して除菌反応させた。
（ｉｉ）反応液の一部を採取し、滅菌生理食塩水に添加して１０ｎ段階希釈した。
（ｉｉｉ）直ちに、希釈液をＳＣＤ寒天平板に塗沫し、３７℃で約１８時間培養した。
（ｉｖ）残存菌数の測定
培養後のＳＣＤ寒天平板に生育したコロニー数をカウントし、コロニー数を塗沫量（ｍＬ）で除して、除菌反応後に残存した菌数（ＣＦＵ／ｍＬ）を算出した。
（ｖ）  試験結果
除菌力試験の結果を表１、２に示した。
【００７３】
【表１】
0005202805.tif 000002
【００７４】
【表２】
0005202805.tif 000003
【００７５】
表１、２に示した衣料用洗浄剤（除菌用組成物）の原料を以下に示す。なお表には（Ａ）成分〜（Ｅ）成分の対応するものについて、それぞれ末尾に「（Ａ）」〜「（Ｅ）」を付した。また、炭素数は炭化水素基の炭素数を示す。また、炭素数の比率は、当該炭素数の炭化水素基を有する化合物どうしの質量比である。また、市販品については、メーカー名、商品名を示した。
・α−ＳＦ−Ｎａ：［炭素数１４：炭素数１６＝１８：８２］のα−スルホ脂肪酸メチルエステルのナトリウム塩（ライオン（株）製、有効成分（純分）＝７０％、残部は未反応脂肪酸メチルエステル、硫酸ナトリウム、メチルサルフェート、過酸化水素、水等）。
・ＬＡＳ−Ｋ：直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸カリウム（  ライオン（株）製、ライポンＬＨ−２００（純分９６％）を４８％水酸化カリウム水溶液で中和したもの）。
・石鹸：炭素数１２〜１８の脂肪酸ナトリウム（ライオン（株）製、純分：６７％、タイター：４０〜４５℃、脂肪酸組成：炭素数１２：１１．７％、炭素数１４：０．４％、炭素数１６：２９．２％、炭素数１８Ｆ０＊（ステアリン酸）：０．７％、炭素数１８Ｆ１＊（オレイン酸）：５６．８％、炭素数１８Ｆ２＊（リノール酸）：１．２％、分子量：２８９）。
＊：Ｆ０、Ｆ１、Ｆ２は脂肪酸の２重結合の数を示す。
・ノニオン界面活性剤：ＥＣＯＲＯＬ２６（ＥＣＯＧＲＥＥＮ社製、炭素数１２〜１６のアルキル基をもつアルコール）の酸化エチレン平均１５モル付加体（純分９０％）。
・ゼオライト：Ａ型ゼオライト（水澤化学（株）製、シルトンＢ）。
・ＭＡ：アクリル酸／マレイン酸共重合体のナトリウム塩（ＢＡＳＦ社製、ソカランＣＰ７）。
・炭酸カリウム：炭酸カリウム（粉末）（旭硝子（株）製、平均粒子径４９０μｍ、嵩密度１．３０ｇ／ｍＬ）。
・炭酸ナトリウム：粒灰（旭硝子（株）製、平均粒子径３２０μｍ、嵩密度１．０７ｇ／ｍＬ）。
・過炭酸ナトリウム：被覆化過炭酸ナトリウム（三菱瓦斯化学（株）製、ＳＰＣ−Ｄ）。
・ＯＢＣ−１０：４−デカノイルオキシ安息香酸（三井化学（株）製）。
【００７６】
表１、２の結果に示すように、本発明に係る除菌用組成物においては、界面活性剤共存下でも、低濃度で、大腸菌に対して良好な除菌効果を示すことが明らかとなった。
＜衣料用洗浄剤の調整及び評価＞
実際に造粒して粉体剤形の衣料用洗浄剤（除菌用組成物）を製造し、これについて繊維に付着した細菌に対する除菌性能を評価した。
【００７７】
表３、４に、その配合組成を示す。なお、表中の数値はいずれも組成中の質量％を示す。衣料用洗浄剤は、以下の方法にて調製した。
［衣料用洗浄剤の調製方法（その１）］
表３、４に示す洗浄剤組成のうち、実施例１０、１２、１５、１７、比較例９について、以下の手順によって調製した。
【００７８】
まず、撹拌装置を具備したジャケット付き混合槽に水を入れ、温度を６０℃に調整した。これにα−ＳＦ−Ｎａとノニオン界面活性剤を除く界面活性剤（ＬＡＳ−Ｋ、石鹸）を添加し、１０分間撹拌した。続いてアクリル酸系ポリマーを添加した。さらに１０分間撹拌した後、粉末Ａ型ゼオライトの一部（後述の２．０％相当量の捏和時添加用、３．２％相当量の粉砕助剤用、１．５％相当量の表面被覆用のＡ型ゼオライトを除く）、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムを添加した。さらに２０分間撹拌して水分３８％の噴霧乾燥用スラリーを調製した後、向流式噴霧乾燥塔を用いて熱風温度２８０℃の条件で噴霧乾燥し、平均粒子径３２０μｍ、嵩密度０．３０ｇ／ｍＬ、水分５％の噴霧乾燥粒子を得た。
【００７９】
一方、原料の脂肪酸エステルをスルホン化し、中和して得られたα−ＳＦ−Ｎａの水性スラリー（水分濃度２５％）に、ノニオン界面活性剤の一部（α−ＳＦ−Ｎａに対して２５％）を添加し、水分を１１％になるまで薄膜式乾燥機で減圧濃縮して、α−ＳＦ−Ｎａとノニオン界面活性剤の混合濃縮物を得た。
【００８０】
上述の噴霧乾燥粒子、この混合濃縮物、２．０％相当量のＡ型ゼオライト、ノニオン界面活性剤及び水を連続ニーダー（（株）栗本鐵工所製、ＫＲＣ−Ｓ４型）に投入し、捏和能力１２０ｋｇ／ｈｒ、温度６０℃の条件で捏和し、界面活性剤含有混練物を得た。この界面活性剤含有混練物を穴径１０ｍｍのダイスを具備したペレッターダブル（不二パウダル（株）製、ＥＸＤＦＪＳ−１００型）を用いて押し出しつつ、カッターで切断し（カッター周速は５ｍ／ｓ）長さ５〜３０ｍｍ程度のペレット状界面活性剤含有成型物を得た。
【００８１】
次いで、得られたペレット状界面活性剤含有成型物に粉砕助剤としての粒子状Ａ型ゼオライト（平均粒子径１８０μｍ）を３．２％相当量添加し、冷風（１０℃、１５ｍ／ｓ）共存下で直列３段に配置したフィッツミル（ホソカワミクロン（株）製、ＤＫＡ−３）を用いて粉砕して（スクリーン穴径：１段目／２段目／３段目＝１２ｍｍ／６ｍｍ／３ｍｍ、回転数：１段目／２段目／３段目いずれも４，７００ｒｐｍ）、界面活性剤含有粒子（平均粒子径５００μｍ、嵩密度０．８５ｇ／ｍＬ）を得た。
【００８２】
更に、水平円筒型転動混合機（円筒直径５８５ｍｍ、円筒長さ４９０ｍｍ、容器１３１．７Ｌのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス２０ｍｍ、高さ４５ｍｍの邪魔板を２枚有するもの）で、充填率３０容積％、回転数２２ｒｐｍ、２５℃の条件で、過炭酸塩、漂白活性化剤造粒物、上述の界面活性剤含有粒子、酵素を含有する粒子、洗浄剤全量に対して１．５％相当量の表面被覆用の微粉Ａ型ゼオライトを加えて、０．５％相当量のノニオン界面活性剤と植物抽出物、香料を噴霧しつつ、１分間転動し表面改質して混合粒子群を得た。
［衣料用洗浄剤の調製方法（その２）］
表３、４に示す洗浄剤組成のうち、実施例１１、１３、１４、１６、１８、１９及び比較例１０について、以下の手順によって調製した。
【００８３】
撹拌装置を具備したジャケット付き混合槽に水を入れ、温度を５０℃に調整した。これに硫酸ナトリウムを添加し、１０分撹拌後、炭酸ナトリウムを添加した後にアクリル酸系ポリマー（ＭＡ）を添加し、更に１０分撹拌後、塩化ナトリウム、粉末ゼオライトの一部を添加した。更に３０分間撹拌して噴霧乾燥用スラリーを調製した。出来上がった噴霧乾燥用スラリーの温度は６０℃であった。このスラリーを、圧力噴霧ノズルを具備した向流式噴霧乾燥装置で噴霧乾燥を行い、揮発分（１０５℃、２時間の減量）が３％、嵩密度が０．５０ｇ／ｍＬ、平均粒子径が２５０μｍの噴霧乾燥粒子を得た。
【００８４】
次に、８０℃で混合したノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤を添加して、含水量１０質量％の界面活性剤組成物を調製した。
【００８５】
次に、レディゲミキサーＭ２０型（松坂技研（株）製）に噴霧乾燥粒子を投入し、主軸（１５０ｒｐｍ）とチョッパー（４０００ｒｐｍ）の撹拌を開始した。ジャケットには８０℃の温水を１０Ｌ／分の流量で流した。そこに上記界面活性剤組成物を２分間で投入し、その後に５分間撹拌した後、層状珪酸塩及び上記粉末ゼオライトの一部（１０質量％）を投入して２分間の表面被覆処理を行い洗浄剤を得た（嵩密度０．７５ｇ／ｍＬ、平均粒子径３００μｍ）。
【００８６】
この洗浄剤に対して上記粉末ゼオライトの一部（２質量％）をＶブレンダーで混合した後に、酵素、過炭酸塩、漂白活性化剤造粒物をＶブレンダーで混合し、植物抽出物、香料をスプレー添加し、高嵩密度粒状漂白洗浄剤組成物（衣料用洗浄剤）を得た。
【００８７】
得られた組成物を用いて洗濯処理をすることにより、下記のような除菌性能（除菌活性）評価を実施した。その結果も合わせて表３、４に示した。
［除菌活性評価試験］
（１）試験法の概要。
【００８８】
適当な汚れ（モデルとしてウマ血清を使用）と共に細菌を試験片（綿布）に接種し乾燥した後、あらかじめ負荷布を巻き付けたスピンドルに試験片を挿入した。スピンドルをそれぞれ対照試料溶液及び試験試料溶液を入れた試験容器に投入し、試験容器を２５℃で１０分間、１分当たり６０回転の速度で回転させた。スピンドルを容器から取り出し、直ちに試験片を不活性化剤に投入し、試験試料の細菌の増殖を抑制したり、死滅させる性質を不活性化させた。その後、適切な方法で試験片から細菌を洗い出し、試験片に残存する細菌の生菌数を定量した。
（２）試料溶液の調製。
【００８９】
表３、４に示した衣料用洗浄剤（除菌用組成物）２０ｇに対して滅菌硬水（硬度３°ＤＨ）３０Ｌを添加して溶解したものを試験試料溶液とした。ポリソルベート８０を０．０５（ｗ／ｖ）％となるように滅菌硬水（硬度３°ＤＨ）で希釈した水溶液を対照試料溶液とした。
（３）供試菌液の調製。
【００９０】
供試菌株（大腸菌：Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ  ＡＴＣＣ  ８７３９株）を、あらかじめ組織培養フラスコ水平培地に植菌し、３７℃で１８時間培養した。この培養フラスコに、りん酸緩衝液１０ｍＬと滅菌済みのガラスビーズ５ｇを加え、ガラスビーズを寒天の表面で転がして、生育した菌体を回収した。回収した菌液約３ｍＬを新しい試験管に移し、試験管撹拌器で十分に撹拌した。この菌液１．０ｍＬを正確に採取して新しい試験管に移し、適当量のりん酸緩衝液を加えて、生菌数が５．０×１０８〜５．０×１０９ＣＦＵ／ｍＬとなるように調製し、試験管撹拌器で均一になるように撹拌した。生菌数を調整した後、菌液１．９ｍＬを正確に採取して新しい試験管に移し、ウマ血清溶液０．１ｍＬを加えて試験管撹拌器で短時間（２〜３秒）撹拌した。これを供試菌液とした。なお、試験菌液の生菌数は、１０倍希釈系列希釈液を調製し、混釈平板培養法によって測定した。
（４）  試験操作。
（ｉ）あらかじめ滅菌、調湿した試験片（２．５ｃｍ×３．７５ｃｍの綿布）３枚に供試菌液を２０μＬずつ接種した。
（ｉｉ）調温（３５℃）、及び塩化アンモニウム飽和水溶液で調湿した密閉容器内に試験片を入れ、２０分間乾燥させた。
（ｉｉｉ）試験片をスピンドルに巻いた負荷布の間に挿入した。
（ｉｖ）試験容器（容量約５００ｍＬの広口ガラス瓶）に試験試料溶液又は対照試料溶液をそれぞれ２５０ｍＬずつ入れた。
（ｖ）試験片を挿入したスピンドルを試料溶液の入った試験容器に入れて容器を密封し、回転速度６０回転／分で１０分間回転させた。
（ｖｉ）スピンドルから試験片３枚を取り出し、不活性化剤（ＳＣＤＬＰ培地）３０ｍＬを入れたビニール袋に移し、試験片を揉み洗いすることにより試験片に残存する細菌を抽出した。
（ｖｉｉ）抽出した菌液の一部を採取し、滅菌したりん酸緩衝生理食塩水に添加して１０倍段階希釈（１０ｎ希釈）した。
（ｖｉｉｉ）各希釈液から菌液を採取し、滅菌済みシャーレ２枚にそれぞれ１．０ｍＬずつ分注した。あらかじめ４５℃に保温したニュートリエント寒天培地を、これらのシャーレ１枚当たりに１５ｍＬ加え、よく混合した。シャーレのふたをして室温で放置し、培地が固まった後、シャーレを倒置して３７℃で４０時間培養した。
（５）残存菌数の測定。
【００９１】
培養後のＳＣＤ寒天平板に生育したコロニー数をカウントし、希釈倍数を勘案のうえ、試験片に残存した生菌数（ＣＦＵ／試験片）を算出した。
（６）除菌性能評価基準。
【００９２】
対照試料溶液を用いた場合の残存菌数をＳｃ（ＣＦＵ／試験片）、試験試料溶液を用いた場合の残存菌数をＳｔ（ＣＦＵ／試験片）としたとき、各試験試料の除菌性能（除菌活性）Ｅを次式で算出した。
【００９３】
Ｅ＝ｌｏｇ（Ｓｃ）−ｌｏｇ（Ｓｔ）。
このとき、Ｅ値が大きいほど除菌性能が高く、以下の基準で各組成物の除菌性能を判定した。結果を表３、４に記載した。
【００９４】
◎：Ｅ≧３、○：３＞Ｅ≧２、×：Ｅ＜２。
【００９５】
【表３】
0005202805.tif 000004
【００９６】
【表４】
0005202805.tif 000005
【００９７】
表３、４に示した衣料用洗浄剤の原料を以下に示す。なお、既に表１、２に示されているものについては省略した。
・ノニオン界面活性剤：天然、炭素数１２−１４・ＥＯ（酸化エチレン）１５：ＥＣＯＲＯＬ２６（ＥＣＯＧＲＥＥＮ社製）の酸化エチレン１５モル付加体（ライオン化学（株）製）。
・塩化ナトリウム：日精のやき塩Ｃ（日本製塩（株）製）。
・層状珪酸塩：結晶性層状ケイ酸ナトリウム  （クラリアントトクヤマ社製ＳＫＳ−６）。
・プロテアーゼ：サビナーゼ１２Ｔ（ノボザイムズ製）。
・過ホウ酸ナトリウム：ペルボン（三菱ガス化学（株）製）。
・ＯＢＣ−１０造粒物：４−デカノイルオキシ安息香酸（三井化学（株）製）を以下の調製方法に基づいて製造した漂白活性化剤造粒物。
（漂白活性化剤造粒物の調製方法）
漂白活性化剤として４−デカノイルオキシ安息香酸（三井化学（株）製）６５質量部、ＰＥＧ〔ポリエチレングリコール＃６０００Ｍ（ライオン（株）製）〕２０質量部、炭素数１４のα−オレフィンスルホン酸ナトリウム粉末品〔リポランＰＪ−４００（ライオン（株）製）〕５質量部、硫酸ナトリウム〔中性無水芒硝（四国化成工業（株）製）〕４質量部、塩化ナトリウム〔日精のやき塩Ｃ（日本製塩（株）製）〕１質量部の割合になるようにホソカワミクロン社製エクストルード・オーミックスＥＭ−６型に供給し、混練押し出し（混練温度６０℃）することにより径が０．８ｍｍφのヌードル状の押し出し品を得た。この押し出し品（冷風により２０℃に冷却）を、ホソカワミクロン社製フィッツミルＤＫＡ−３型に導入し、また助剤としてＡ型ゼオライト粉末５質量部を同様に供給し、粉砕して平均粒径約７００μｍの漂白活性化剤造粒物を得た。
・ＯＢＳ−９造粒物：漂白活性化剤として４−ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムを用いた他は、上述のＯＢＣ−１０造粒物の調製方法に従って調製した漂白活性化剤造粒物。
・ＯＢＳ−１０造粒物：漂白活性化剤として４−デカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムを用いた他は、上述のＯＢＣ−１０造粒物の調製方法に従って調製した漂白活性化剤造粒物。
・ＯＢＳ−１２造粒物：漂白活性化剤として４−ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムを用いた他は、上述のＯＢＣ−１０造粒物の調製方法に従って調製した漂白活性化剤造粒物。
・ＴＡＥＤ：テトラアセチルエチレンジアミン（クラリアント（株）製  Ｐｅｒａｃｔｉｖｅ  ＴＡＥＤ）。
・香料１：シトロネロール、ゲラニオールの等量混合物。
・香料２：特開２００２−１４６３９９号公報［表１１］〜［表１８］に示す香料組成物Ａ。
【００９８】
表３、表４の結果より、実際に造粒した衣料用洗浄剤（除菌用組成物）についても、洗濯操作において、繊維に付着した微生物に対する除菌性能に優れる事が確認できた。
＜食器用洗浄剤の配合例＞
食器用洗浄剤の配合例を表５に示した。なお、表中の数値はいずれも組成中の質量％を示す。
【００９９】
表５に示した食器用洗浄剤は以下の様にして製造した。
［食器用洗浄剤の製造方法］
調製は（株）吉田製作所製  リボンミキサー１１０２−１５００型（巾９００ｍｍｘ長さ１８００ｍｍｘ深さ１１００ｍｍ）を用いて行った。
【０１００】
表５に示した炭酸ナトリウム、アミノカルボン酸（メチルグリシンジ酢酸３ナトリウム又はグルタミン酸ジ酢酸４ナトリウム）、アクリル酸マレイン酸コポリマー、アルミン酸ナトリウム、無水芒硝をリボンミキサーに入れ２５ｒｐｍで攪拌しながら、液体成分である、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、香料、植物抽出物を、（株）いけうち製ノズルＪＰＸ０２０を用いて０．４ＭＰａの圧力で噴霧して液体−粉体混合物を調製した。液体成分の噴霧終了後、該液体−粉体混合物に無水ケイ酸を添加して２５ｒｐｍ、１０分間混合して粉体混合物を調製した。さらにこの粉体混合物に過炭酸ナトリウム、テトラアセチルエチレンジアミン、酵素、漂白活性化剤造粒物を添加して２５ｒｐｍ、５分間混合して食器用洗浄剤を得た。
【０１０１】
【表５】
0005202805.tif 000006
【０１０２】
表５に示した材料の対応表を以下の表６に示す。
【０１０３】
【表６】
0005202805.tif 000007
【０１０４】
表６に示したもの以外は前出に準じる。