(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリシロキサン又はシリコーン樹脂にリンカーを介して分子フックが結合したシリコーン化合物であって、前記リンカーが式（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、又は（ＸＶ）で表されるいずれかの構造を有し、前記分子フックと前記リンカーからなる部分構造が式（ＶＩＩＩ）で表される、シリコーン化合物。
【化１】
0005139611.tif 000009
式中、ｒは１〜１０であり、ｓは０〜１００であり、ｔは０〜１００であり、ｕは１〜１０であり、ｖは１〜１０であり、ｗは１又は２であり、ｘは１又は２であり、ＸはＯ、ＮＯＨ、ＮＯＲ又はＮＲであり、Ｒは各々独立に水素（Ｈ）、Ｃ１−２２アルキル、Ｃ１−２２アルコキシ、Ｃ２−２２アルケニル、Ｃ６−１４アリール、又はＣ７−２２アラルキルであって、Ｒ３９は各々独立に水素（Ｈ）、Ｃ１−２２アルキル、Ｃ１−２２アルコキシ、Ｃ２−２２アルケニル、Ｃ６−１４アリール、Ｃ７−２２アラルキル、又はフェニル基と縮合していてもいなくてもよい縮合環系であり、ＡはＯ、ＮＯＨ、ＮＯＲ、ＮＲ又はＳであり、ＢはＯ、ＮＯＨ、ＮＯＲ、ＮＲ又はＳであり、前記ポリシロキサン又はシリコーン樹脂は（ＣＲ２）ｒ（式ＩＸ、Ｘ、ＸＩＩ及びＸＩＩＩの場合）、（ＣＲ２）ｖ（式ＸＩ及びＸＩＶの場合）、又は（ＣＲ２）ｗ（式ＸＶの場合）に結合し、前記分子フックは（ＣＲ２）ｕ（式ＩＸ、Ｘ、ＸＩ及びＸＶの場合）、又はＣＲ２（式ＸＩＩ、ＸＩＩＩ及びＸＩＶの場合）に結合している。
【化２】
0005139611.tif 000010
式中、Ｙは前記リンカーを表し、Ｑ−は対イオンを表す。
【請求項２】
Ｑ−がハロゲンイオン、ホウ酸イオン、リン酸イオン、トシレートイオン、メシレートイオン及びトリフレートイオンからなる群から選択される、請求項１記載のシリコーン化合物。
【請求項３】
前記リンカーが、前記ポリシロキサン又はシリコーン樹脂のケイ素原子、炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子を介して前記ポリシロキサン又はシリコーン樹脂に結合している、請求項１記載のシリコーン化合物。
【請求項４】
前記リンカーが前記ポリシロキサン又はシリコーン樹脂のケイ素原子を介して前記ポリシロキサン又はシリコーン樹脂に結合している、請求項３記載のシリコーン化合物。
【請求項５】
前記シリコーン化合物が式ＭａＭ′ｂＤｃＤ′ｄＴｅＴ′ｆＱｇを有する、請求項１記載のシリコーン化合物。式中、添字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ及びｇは、添字ｂ、ｄ及びｆの合計が１以上であることを条件として、零又は正の整数であり、Ｍは式Ｒ４０３ＳｉＯ１／２であり、Ｍ′は式（Ｚ−Ｙ）Ｒ４１２ＳｉＯ１／２であり、Ｄは式Ｒ４２２ＳｉＯ２／２であり、Ｄ′は式（Ｚ−Ｙ）Ｒ４３ＳｉＯ２／２であり、Ｔは式Ｒ４４ＳｉＯ３／２であり、Ｔ′は式（Ｚ−Ｙ）ＳｉＯ３／２であり、Ｑは式ＳｉＯ４／２であり、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４は各々独立に水素原子、Ｃ１−２２アルキル、Ｃ１−２２アルコキシ、Ｃ２−２２アルケニル、Ｃ６−１４アリール、Ｃ７−２２アラルキル、Ｃ１−２２フルオロアルキル、ポリエーテル、又はアミノアルキルであり、Ｚは各々独立に前記分子フックであり、Ｙは各々独立に前記リンカーである。
【請求項６】
前記シリコーン化合物上のＹ−Ｚ部分の数の平均が１〜１００である、請求項５記載のシリコーン化合物。
【請求項７】
前記シリコーン化合物上のＹ−Ｚ部分の数の平均が１〜１０である、請求項６記載のシリコーン化合物。
【請求項８】
前記シリコーン化合物が、次式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）又は（ＶＩＩ）のいずれかで表される化合物である、請求項５記載のシリコーン化合物。
【化３】
0005139611.tif 000011
式中、Ｒ１−３８は各々独立に水素原子、Ｃ１−２２アルキル、Ｃ１−２２アルコキシ、Ｃ２−２２アルケニル、Ｃ６−１４アリール、Ｃ７−２２アラルキル、Ｃ１−２２フルオロアルキル、ポリエーテル、又はアミノアルキルであり、Ｚ１−１１は各々独立に前記分子フックであり、Ｙ１−１１は各々独立に前記リンカーであり、各式の「ｍ」は０〜１３０００の値を有し、各式の「ｎ」は、式（ＩＩ）の「ｎ」が０ではないことを条件として、０〜１３０００の値を有し、各式の「ｍ＋ｎ」は１〜２６０００の値を有し、「ｑ」は１以上の値を有し、「ｐ＋ｑ」は３以上の値を有し、「ａ」は１以上の値を有し、「ｂ」及び「ｇ」は１以上の値を有する。
【請求項９】
前記シリコーン化合物が式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）又は（Ｖ）のいずれかで表され、Ｒ１−３３がメチルであり、各式の「ｍ」が２０〜１２０の値を有し、各式の「ｎ」が２〜１０の値を有し、各式の「ｍ＋ｎ」が１５〜１２０の値を有する、請求項８記載のシリコーン化合物。
【請求項１０】
前記シリコーン化合物が式（ＶＩ）で表され、「ｑ」が１以上の値を有し、「ｐ＋ｑ」が３〜６の値を有し、Ｒ３４−３６がメチルである、請求項８記載のシリコーン化合物。
【請求項１１】
前記Ｚ−Ｙ部分構造が、前記ポリシロキサン又はシリコーン樹脂に前記リンカーを介して脱離基が結合しリンカー前駆体中の脱離基を前記分子フックと置き換えることを含むプロセスによって調製される、請求項８記載のシリコーン化合物。
【請求項１２】
前記脱離基が塩素、臭素、ヨウ素、トシレート、メシレート、リン酸基、及び１以上のヘテロ原子を含む環状脱離基からなる群から選択される、請求項１１記載のシリコーン化合物。
【請求項１３】
前記脱離基がヨウ素、塩素又は臭素である、請求項１２記載のシリコーン化合物。
【請求項１４】
前記リンカーにおいてｒが２又は３であり、ｓが４〜２０であり、ｔが０であり、ｕが１であり、ｖが２又は３であり、ｗが１又は２であり、ｘが１又は２であり、ＸがＯであり、ＲがＨであり、Ｒ３９がＨであり、ＡがＯであり、ＢがＯである、請求項１記載のシリコーン化合物。
【請求項１５】
請求項１記載のシリコーン化合物を含んでなるヘアケア製品。
【請求項１６】
請求項１記載のシリコーン化合物を含んでなる織物ケア用品。
【請求項１７】
請求項１記載のシリコーン化合物を含んでなる化粧品。
【請求項１８】
請求項１記載のシリコーン化合物を含んでなるオーラルケア用品。
【請求項１９】
請求項１記載のシリコーン化合物を含んでなる動物ケア用品。
【請求項２０】
請求項１記載のシリコーン化合物で毛髪を処理することを含んでなる、ポリシロキサン又はシリコーン樹脂を毛髪に付着させる方法。
【請求項２１】
式（ＩＩ）の化合物を１種類以上含んでなるシリコーン組成物。
【化４】
0005139611.tif 000012
式中、Ｒ７−１５は各々メチルであり、Ｚ３−Ｙ３部分構造が式（ＶＩＩＩ）で表され、
【化５】
0005139611.tif 000013
Ｑ−はヨウ素イオン、塩素イオン、又は臭素イオンであり、Ｙ３は式（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）又は（ＸＶ）で表されるいずれかの構造を有し、
【化６】
0005139611.tif 000014
「ｍ」は２０〜１２０の値を有し、「ｎ」は２〜１０の値を有し、ｒは２又は３であり、ｓは４〜２０であり、ｔは０であり、ｕは１であり、ｖは２又は３であり、ｗは１又は２であり、ｘは１又は２であり、ＸはＯであり、ＲはＨであり、Ｒ３９はＨであり、ＡはＯであり、ＢはＯであり、Ｙ３とＳｉは（ＣＲ２）ｒ（式ＩＸ、Ｘ、ＸＩＩ及びＸＩＩＩの場合）、（ＣＲ２）ｖ（式ＸＩ及びＸＩＶの場合）、又は（ＣＲ２）ｗ（式ＸＶの場合）とで結合している。
【請求項２２】
請求項２１記載の組成物を含んでなるヘアケア製品。
【請求項２３】
請求項２１記載の組成物で毛髪を処理することを含んでなる、ポリシロキサンを毛髪に付着させる方法。
【請求項２４】
式（Ｉ）の化合物を１種類以上含んでなるシリコーン組成物。
【化７】
0005139611.tif 000015
式中、Ｒ１−６は各々メチルであり、Ｚ１−Ｙ１及びＺ２−Ｙ２部分構造は式（ＶＩＩＩ）で表され、
【化８】
0005139611.tif 000016
Ｑ−はヨウ素イオン、塩素イオン、又は臭素イオンであり、ＹはＹ１又はＹ２であり、Ｙ１−２は式（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）又は（ＸＶ）で表されるいずれかの構造を有し、
【化９】
0005139611.tif 000017
「ｍ＋ｎ」は１５〜１２０の値を有し、ｒは２又は３であり、ｓは４〜２０であり、ｔは０であり、ｕは１であり、ｖは２又は３であり、ｗは１又は２であり、ｘは１又は２であり、ＸはＯであり、ＲはＨであり、Ｒ３９はＨであり、ＡはＯであり、ＢはＯであり、Ｙ１はＯと、Ｙ２はＳｉとそれぞれ（ＣＲ２）ｒ（式ＩＸ、Ｘ、ＸＩＩ及びＸＩＩＩの場合）、（ＣＲ２）ｖ（式ＸＩ及びＸＩＶの場合）、又は（ＣＲ２）ｗ（式ＸＶの場合）で結合している。
【請求項２５】
請求項２４記載の組成物を含んでなるヘアケア製品。
【請求項２６】
請求項２４記載の組成物で毛髪を処理することを含んでなる、ポリシロキサンを毛髪に付着させる方法。
【請求項２７】
請求項１記載のシリコーン化合物の製造方法であって、当該方法がリンカーと分子フック、リンカーとポリシロキサン又はシリコーン樹脂とを結合させることを含んでなり、前記リンカーが式（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、又は（ＸＶ）で表されるいずれかの構造を有し、前記分子フックと前記リンカーからなる部分構造が式（ＶＩＩＩ）で表される、方法。
【化１０】
0005139611.tif 000018
式中、ｒは１〜１０であり、ｓは０〜１００であり、ｔは０〜１００であり、ｕは１〜１０であり、ｖは１〜１０であり、ｗは１又は２であり、ｘは１又は２であり、ＸはＯ、ＮＯＨ、ＮＯＲ又はＮＲであり、Ｒは各々独立に水素（Ｈ）、Ｃ１−２２アルキル、Ｃ１−２２アルコキシ、Ｃ２−２２アルケニル、Ｃ６−１４アリール、又はＣ７−２２アラルキルであって、Ｒ３９は各々独立に水素（Ｈ）、Ｃ１−２２アルキル、Ｃ１−２２アルコキシ、Ｃ２−２２アルケニル、Ｃ６−１４アリール、Ｃ７−２２アラルキル、又はフェニル基と縮合していてもいなくてもよい縮合環系であり、ＡはＯ、ＮＯＨ、ＮＯＲ、ＮＲ又はＳであり、ＢはＯ、ＮＯＨ、ＮＯＲ、ＮＲ又はＳであり、前記ポリシロキサン又はシリコーン樹脂は（ＣＲ２）ｒ（式ＩＸ、Ｘ、ＸＩＩ及びＸＩＩＩの場合）、（ＣＲ２）ｖ（式ＸＩ及びＸＩＶの場合）、又は（ＣＲ２）ｗ（式ＸＶの場合）に結合し、前記分子フックは（ＣＲ２）ｕ（式ＩＸ、Ｘ、ＸＩ及びＸＶの場合）、又はＣＲ２（式ＸＩＩ、ＸＩＩＩ及びＸＩＶの場合）に結合している。
【化１１】
0005139611.tif 000019
式中、Ｙは前記リンカーを表し、Ｑ−は対イオンを表す。
【請求項２８】
前記Ｑ−がハロゲンイオン、ホウ酸イオン、リン酸イオン、トシレートイオン、メシレートイオン及びトリフレートイオンからなる群から選択される、請求項２７記載の方法。
【請求項２９】
前記リンカーを前記ポリシロキサン又はシリコーン樹脂と結合させ、その後この結合したものを前記分子フックと結合させることを含む、請求項２７記載の方法。
【請求項３０】
前記リンカーが、前記ポリシロキサン又はシリコーン樹脂のケイ素原子、炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子を介して前記ポリシロキサン又はシリコーン樹脂に結合している、請求項２７記載の方法。
【請求項３１】
前記リンカーが前記ポリシロキサン又はシリコーン樹脂のケイ素原子を介して前記ポリシロキサン又はシリコーン樹脂に結合している、請求項３０記載の方法。
【請求項３２】
前記シリコーン化合物が、次式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）又は（ＶＩＩ）のいずれかで表される化合物である、請求項２７記載の方法。
【化１２】
0005139611.tif 000020
式中、Ｒ１−３８は各々独立に水素原子、Ｃ１−２２アルキル、Ｃ１−２２アルコキシ、Ｃ２−２２アルケニル、Ｃ６−１４アリール、Ｃ７−２２アラルキル、Ｃ１−２２フルオロアルキル、ポリエーテル、又はアミノアルキルであり、Ｚ１−１１は各々独立に前記分子フックであり、Ｙ１−１１は各々独立に前記リンカーであり、各式の「ｍ」は０〜１３０００の値を有し、各式の「ｎ」は、式（ＩＩ）の「ｎ」が０ではないことを条件として、０〜１３０００の値を有し、各式の「ｍ＋ｎ」は１〜２６０００の値を有し、「ｑ」は１以上の値を有し、「ｐ＋ｑ」は３以上の値を有し、「ａ」は１以上の値を有し、「ｂ」及び「ｇ」は１以上の値を有する。
【請求項３３】
前記シリコーン化合物上のＹ−Ｚ部分の数の平均が１〜１００である、請求項３２記載の方法。
【請求項３４】
前記シリコーン化合物上のＹ−Ｚ部分の数の平均が１〜１０である、請求項３３記載の方法。
【請求項３５】
前記シリコーン化合物が式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）又は（Ｖ）で表され、Ｒ１−３３がメチルであり、各式の「ｍ」が２０〜１２０の値を有し、各式の「ｎ」が２〜１０の値を有し、各式の「ｍ＋ｎ」が１５〜１２０の値を有する、請求項３２記載の方法。
【請求項３６】
前記シリコーン化合物が式（ＶＩ）で表され、「ｑ」が１以上の値を有し、「ｐ＋ｑ」が３〜６の値を有し、Ｒ３４−３６がメチルである、請求項３２記載の方法。
【請求項３７】
前記Ｚ−Ｙ部分構造が、前記ポリシロキサン又はシリコーン樹脂に前記リンカーを介して脱離基が結合したリンカー前駆体中の脱離基を前記分子フックと置き換えることを含むプロセスによって調製される、請求項３２記載の方法。
【請求項３８】
前記脱離基が塩素、臭素、ヨウ素、トシレート、メシレート、リン酸基、及び１以上のヘテロ原子を含む環状脱離基からなる群から選択される、請求項３７記載の方法。
【請求項３９】
前記脱離基がヨウ素、塩素又は臭素である、請求項３８記載の方法。
【請求項４０】
前記リンカーにおいてｒが２又は３であり、ｓが４〜２０であり、ｔが０であり、ｕが１であり、ｖが２又は３であり、ｗが１又は２であり、ｘが１又は２であり、ＸがＯであり、ＲがＨであり、Ｒ３９がＨであり、ＡがＯであり、ＢがＯである、請求項２７記載の方法。
【請求項４１】
前記リンカーを前記ポリシロキサン又はシリコーン樹脂と結合させ、その後この結合させたものを前記分子フックと結合させることを含んでなる請求項１記載のシリコーン化合物の製造方法であって、シリコーン化合物が式（ＩＩ）のものである、方法。
【化１３】
0005139611.tif 000021
式中、Ｒ７−１５は各々メチルであり、Ｚ３−Ｙ３部分構造が式（ＶＩＩＩ）で表され、
【化１４】
0005139611.tif 000022
Ｑ−はヨウ素イオン、塩素イオン、又は臭素イオンであり、Ｙ３は式（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）又は（ＸＶ）で表されるいずれかの構造を有し、
【化１５】
0005139611.tif 000023
「ｍ」は２０〜１２０であり、「ｎ」は２〜１０であり、ｒは２又は３であり、ｓは４〜２０であり、ｔは０であり、ｕは１であり、ｖは２又は３であり、ｗは１又は２であり、ｘは１又は２であり、ＸはＯであり、ＲはＨであり、Ｒ３９はＨであり、ＡはＯであり、ＢはＯであり、Ｙ３とＳｉは（ＣＲ２）ｒ（式ＩＸ、Ｘ、ＸＩＩ及びＸＩＩＩの場合）、（ＣＲ２）ｖ（式ＸＩ及びＸＩＶの場合）、又は（ＣＲ２）ｗ（式ＸＶの場合）で結合している。
【請求項４２】
前記リンカーを前記ポリシロキサン又はシリコーン樹脂と結合させ、その後この結合したものを前記分子フックと結合させることを含んでなる請求項１記載のシリコーン化合物の製造方法であって、シリコーン化合物が、式（Ｉ）のものである、方法。
【化１６】
0005139611.tif 000024
式中、Ｒ１−６は各々メチルであり、Ｚ１−Ｙ１及びＺ２−Ｙ２部分構造が式（ＶＩＩＩ）で表され、
【化１７】
0005139611.tif 000025
Ｑ−はヨウ素イオン、塩素イオン、又は臭素イオンであり、ＹはＹ１又はＹ２であり、Ｙ１−２は式（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）又は（ＸＶ）で表されるいずれかの構造を有し、
【化１８】
0005139611.tif 000026
「ｍ＋ｎ」は１５〜１２０の値を有し、ｒは２又は３であり、ｓは４〜２０であり、ｔは０であり、ｕは１であり、ｖは２又は３であり、ｗは１又は２であり、ｘは１又は２であり、ＸはＯであり、ＲはＨであり、Ｒ３９はＨであり、ＡはＯであり、ＢはＯであり、Ｙ１はＯと、Ｙ２はＳｉとそれぞれ（ＣＲ２）ｒ（式ＩＸ、Ｘ、ＸＩＩ及びＸＩＩＩの場合）、（ＣＲ２）ｖ（式ＸＩ及びＸＩＶの場合）、又は（ＣＲ２）ｗ（式ＸＶの場合）で結合している。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、パーソナルケア製品用の組成物に関する。さらに具体的には、本発明は、ヘアケア製品でコンディショニング効果を発揮するシリコーン組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
シリコーンは、毛髪に付与するコンディショニング効果のためにヘアケア製品に広く用いられている。近年の技術では、シリコーンは塗布プロセスで毛髪に付着するが、水素結合やファンデルワールス相互作用のような弱い物理的な力で保持されているにすぎない。一般に、コンディショニング効果は、毛髪を押し下げることができる高分子量・高粘度流体及び樹脂の付着に帰因する。相互作用の力は弱いので、シリコーンの付着による効果は寿命が短い。コンディショニング効果は、シラノール封鎖アミノ官能化シリコーンで毛髪を処理しても得ることができる。これらは毛髪上で縮合硬化反応して多少持続性のある膜を形成できる。
【０００３】
共有結合が「永続的な」毛髪処理の一つの鍵であることは当業者に広く知られている。パーマネントウエーブやカラートリートメント法のような毛髪の構造を変えるプロセスでは、持続性のある効果が得られる。これらのプロセスはグリコレート還元と過酸化物再酸化を含む。これらのプロセスの大きな欠点は毛髪に多大なダメージを与えるので、たまにしかできないということである。
【０００４】
Ｇｏｕｇｈらの米国特許第５５２３０８０号及び同第５５２５３３２号には、共有結合して「永続的な」コンディショニング効果を示すシリコーン−アズラクトンポリマーの合成が記載されている。Ｇｏｕｇｈらは、ビニルアズラクトンモノマーとメタクリロイルポリジメチルシロキサンモノマーからなるアズラクトン官能化コポリマーをシリコーン−活性基−毛髪構造に組み込むことを論じている。シリコーン−アズラクトンポリマーを用いるこの毛髪処理はグリコレートでの還元段階も過酸化物での再酸化段階も含まない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
ダメージを受けた毛髪を処理して持続性のある効果を得るのに使用することができるシリコーン組成物を製造することが望ましい。すなわち、毛髪に共有結合することができるだけでなく、消費者の望むヘアケア効果を付与することもできるシリコーン製品は絶えず求められている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、１種類以上のポリシロキサン又はシリコーン樹脂、１以上のリンカー、及び１以上の分子フックからなるシリコーン組成物を提供する。この分子フックは複素環式トリメチルピリミジニウム化合物からなる。
【０００７】
本発明は、１種類以上のポリシロキサン又はシリコーン樹脂、１以上のリンカー、及び１以上の分子フックを含むシリコーン組成物の製造方法も提供する。この方法は、リンカーと分子フックとポリシロキサン又はシリコーン樹脂とを組み合わせて一緒にすることを含んでおり、分子フックは複素環式トリメチルピリミジニウム化合物からなる。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明は、１種類以上のポリシロキサン又はシリコーン樹脂、１以上のリンカー、及び１以上の分子フックを含むシリコーン組成物からなる。このリンカーは、分子フックと、ポリシロキサン又はシリコーン樹脂中の一つの原子との両方に結合している。リンカーは、ケイ素（Ｓｉ）原子、炭素（Ｃ）原子、酸素（Ｏ）原子、窒素（Ｎ）原子又はイオウ（Ｓ）原子を介してポリシロキサン又はシリコーン樹脂に結合しているのが好ましく、ケイ素原子を介して結合しているのが最も好ましい。また、２以上のリンカーが存在する場合、リンカーは２種類以上の原子、例えばケイ素原子と炭素原子の両方を介してポリシロキサン又はシリコーン樹脂に結合していてもよいと考えられる。
【０００９】
本発明は、次式を有する１種類以上のポリシロキサン又はシリコーン樹脂を含む。
ＭaＭ′bＤcＤ′dＴeＴ′fＱg
式中、添字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ及びｇは、添字ｂ、ｄ及びｆの合計が１以上であることを条件として、零又は正の整数であり、
Ｍは式Ｒ403ＳｉＯ1/2であり、
Ｍ′は式（Ｚ−Ｙ）Ｒ412ＳｉＯ1/2であり、
Ｄは式Ｒ422ＳｉＯ2/2であり、
Ｄ′は式（Ｚ−Ｙ）Ｒ43ＳｉＯ2/2であり、
Ｔは式Ｒ44ＳｉＯ3/2であり、
Ｔ′は式（Ｚ−Ｙ）ＳｉＯ3/2であり、
Ｑは式ＳｉＯ4/2であり、
Ｒ40、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43、Ｒ44は各々独立に水素原子、Ｃ1-22アルキル、Ｃ1-22アルコキシ、Ｃ2-22アルケニル、Ｃ6-14アリール、Ｃ6-22アルキル置換アリール、及びＣ6-22アラルキルであるが、これらの基はハロゲン化されていてもよく、例えばＣ1-22フルオロアルキルのようにフッ素化されてフルオロカーボンを含んでいてもよいし、アミノ基を含んでいてアミノアルキル（例えばアミノプロピルもしくはアミノエチルアミノプロピルなど）を形成していてもよいし、式（ＣＨ2ＣＨＲ45Ｏ）k（式中、Ｒ45はＣＨ3又はＨであり、ｋは約４〜２０である）のポリエーテル単位を含んでいてもよい。Ｚは各々独立に分子フックを表し、Ｙは各々独立にリンカーを表す。本発明の様々な実施形態に関して使用する「アルキル」という用語は、直鎖アルキル基、枝分れアルキル基、アラルキル基及びシクロアルキル基をいう。直鎖及び枝分れアルキル基は好ましくは炭素原子数約１〜約１２のもので、代表的な非限定例にはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル及びヘキシルがある。シクロアルキル基は好ましくは炭素原子数約４〜約１２のものである。これらシクロアルキル基の幾つかの代表的な非限定例には、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、及びシクロヘプチルがある。好ましいアラルキル基は炭素原子数約７〜約１４のものであり、ベンジル、フェニルブチル、フェニルプロピル及びフェニルエチルなどがあるが、これらに限定されない。本発明の様々な実施形態で使用するアリール基は好ましくは環炭素原子数約６〜約１４のものである。これらアリール基の幾つかの代表的な非限定例には、フェニル、ビフェニル、及びナフチルがある。適当なハロゲン化残基の代表的な非限定例はトリフルオロプロピルである。
【００１０】
本発明のポリシロキサン又はシリコーン樹脂は、通常、次式のオルガノハイドロジェンシリコーンのヒドロシリル化によって製造される。
ＭaＭHbＤcＤHdＴeＴHfＱg
式中、添字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ及びｇは、添字ｂ、ｄ及びｆの合計が１以上であることを条件として、零又は正の整数であり、Ｍ、Ｄ、Ｔ、Ｑは上で定義した通りであり、
ＭHは式Ｒ413-hＨhＳｉＯ1/2であり、
ＤHは式Ｈ2-iＲ43iＳｉＯ2/2であり、
ＴHは式ＨＳｉＯ3/2であり、
Ｒ41、Ｒ43は各々独立に上で定義した通りであり、添字ｈは１〜３であり、添字ｉは０又は１である。
【００１１】
ヒドロシリル化は通常、適当なヒドロシリル化触媒の存在下で行う。これらの組成物で使用するのに好ましい触媒はＫａｒｓｔｅｄｔの米国特許第３７１５３３４号、同第３７７５４５２号及び同第３８１４７３０号に記載されている。当技術分野の技術的背景については、Ａｄｖａｎｃｅｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆ．Ｇ．Ａ．Ｓｔｏｎｅ及びＲ．Ｗｅｓｔ編，  １９７９年Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ（米国ニューヨーク）発行）第１７巻第４０７〜４４７頁のＪ．Ｌ．Ｓｐｉｅｒ著，Ｈｏｍｏｇｅｎｅｏｕｓ  Ｃａｔａｌｙｓｔｓ  ｏｆ  Ｈｙｄｒｏｓｉｌａｔｉｏｎ  ｂｙ  Ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ  Ｍｅｔａｌｓを参照されたい。好ましい触媒は白金を含むものである。白金触媒の有効量は当業者が容易に決定できる。一般に、有効量はシリコーン組成物全体の約０．１〜約５０ｐｐｍである。
【００１２】
本発明の化合物の前駆体であるオルガノハイドロジェンシリコーン化合物は米国特許第５４２０２２１号に開示された方法で製造できる。この米国特許には、ルイス酸触媒（好ましくはホスホニトリル化合物）を用いて、ポリジメチルシロキサンポリマーをオルガノハイドロジェンシリコーンポリマー及び任意成分として添加される連鎖停止剤と再分配して、ヒドリド基がランダムに分布したシリコーンを得ることが開示されている。
【００１３】
ポリシロキサン又はシリコーン樹脂の合成は当業者に公知の他の方法でも実施でき、例えば、メチルジクロロシランのようなモノマーをヒドロシリル化した後適当なジアルキルジクロロシラン及び任意にはクロロトリメチルシランと共に同時に加水分解してもよい。
【００１４】
なお、純粋な化合物としては、オルガノハイドロジェンシリコーン前駆体及び本発明のヒドロシリル化付加物を表示する添字は化学量論則で要求されるように整数である。ただし、これらの式で表される化合物の混合物については、添字は整数意外の値も取り得る。これらの化合物の化学量論添字について上述した要件は純粋な化合物に関するものであり、混合物に関するものではない。
【００１５】
本発明の特定の実施形態では、シリコーン組成物は通常次式（Ｉ）、（II）、（III）、（IV）、（Ｖ）、（VI）又は（VII）の化合物１種類以上からなる。
【００１６】
【化１９】
0005139611.tif 000002
0005139611.tif 000003
【００１７】
式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36、Ｒ37、Ｒ38は各々独立に水素原子、Ｃ1-22アルキル、Ｃ1-22アルコキシ、Ｃ2-22アルケニル、Ｃ6-14アリール、及びＣ6-22アルキル置換アリール、並びにＣ6-22アラルキルであるが、これらの基はハロゲン化されていてもよく、例えばフッ素化されてフルオロカーボンを含んでいてもよいし、ポリエーテル単位を含んでいてもよく、Ｚは各々独立に分子フックを表し、Ｙは各々独立にリンカーを表し、各式の「ｍ」は約０〜約１３０００、好ましくは約０〜約１０００、さらに好ましくは約１〜約２５０、さらに一段と好ましくは約５〜約２５０、さらに一段と好ましくは約１０〜約１５０、最も好ましくは約２０〜約１２０の値を有し、各式の「ｎ」は約０〜約１３０００、好ましくは約０〜約５０、さらに好ましくは約１〜約２０、さらに一段と好ましくは約２〜約１０、最も好ましくは約２〜約５の値を有するが、式（II）の「ｎ」は０ではないことを条件とし、各式の「ｍ＋ｎ」は約１〜約２６０００、好ましくは約３〜約２５０、さらに好ましくは約５〜約１５０の値を有し、「ｑ」は１以上の値を有し、「ｐ＋ｑ」は３以上、好ましくは約３〜約２０、さらに好ましくは約３〜約１０、最も好ましくは約３〜６の値を有する。Ｒ1-38はメチルが好ましい。好ましいポリシロキサン又はシリコーン樹脂は式（Ｉ）又は（II）の化合物を含む。ポリシロキサン又はシリコーン樹脂は、通常約１００〜約６００００００、好ましくは約２５０〜約５００００、さらに好ましくは約５００〜約２５０００、最も好ましくは約５００〜約１５０００の分子量を有する。
【００１８】
組成物中のポリシロキサン又はシリコーン樹脂上のＹ−Ｚ部分の数は１以上である。好ましい実施形態では、ポリシロキサン又はシリコーン樹脂上のＹ−Ｚ部分の数の平均は約１〜約１００、さらに好ましくは約１〜約２０、さらに一段と好ましくは約１〜約１０である。
【００１９】
本発明の一つの実施形態では、ポリシロキサン又はシリコーン樹脂を含む組成物は、特定の線状、枝分れ、架橋又は環状ポリシロキサン又はシリコーン樹脂を主成分として含む。本発明の他の実施形態では、ポリシロキサン又はシリコーン樹脂を含有する組成物は、線状、枝分れ、架橋及び環状化学種を含めて、ポリシロキサンの混合物、シリコーン樹脂の混合物又はポリシロキサンとシリコーン樹脂との混合物からなる。また、適当な組成物は１種以上のポリシロキサン、シリコーン樹脂及びこれらの混合物を含み、その他の化学種（例えば前記ポリシロキサン又はシリコーン樹脂の合成プロセスで生成する化学種）を微量、例えば含ケイ素化学種全体を基準として約０．０００１〜約５重量％の量で含んでいてもよい。具体例として、適当な組成物は、微量のＤ4、又はＳｉ−Ｈ、Ｓｉ−ＯＨ、Ｓｉ−Ｏ−アルキル結合を含む化学種、及びこれらの混合物を含んでいてもよい。
【００２０】
分子フックは次式（VIII）の複素環式トリメチルピリミジニウム化合物である。
【００２１】
【化２０】
0005139611.tif 000004
【００２２】
式中、Ｙはリンカーを表し、Ｑ-は対イオンを表す。
【００２３】
対イオンＱ-としては、ハロゲンイオン、ホウ酸イオン、リン酸イオン、トシレートイオン、メシレートイオン、トリフレートイオン、及び当業者に公知の他の対イオンを挙げることができる。Ｑ-はヨウ素イオン、塩素イオン又は臭素イオンが好ましい。
【００２４】
リンカーはＣ1〜Ｃ100アルキル基、アリール基又はアルキルアリール基のいずれかからなり、Ｃ1-100基は芳香族基又は含芳香族基で中断又は置換されていてもよい。また、このＣ1-100基はＯ、Ｎ又はＳのようなヘテロ原子を１以上含んでいてもよい。さらに、Ｃ1-100基は置換されていなくてもよいし、又はハロゲンのようなヘテロ原子で置換されていてもよい。通常、リンカーは、次式（IX）〜（XV）を有する。
【００２５】
【化２１】
0005139611.tif 000005
0005139611.tif 000006
【００２６】
式中、
ｒは約１〜約１０、好ましくは２又は３であり、
ｓは約０〜約１００、好ましくは４〜２０であり、
ｔは約０〜約１００、好ましくは約０〜約２０、最も好ましくは０であり、
ｕは約１〜約１０、好ましくは１であり、
ｖは約１〜約１０、好ましくは２又は３でであり、
ｗは１又は２であり、
ｘは１又は２であり、
ＸはＯ、ＮＯＨ、ＮＯＲ又はＮＲ、好ましくはＯであり、
Ｒは各々独立に水素（Ｈ）、Ｃ1-22アルキル、Ｃ1-22アルコキシ、Ｃ2-22アルケニル、Ｃ6-14アリール、及びＣ6-22アルキル置換アリール、並びにＣ6-22アラルキルであって、Ｃは非置換でも酸素（Ｏ）、窒素（Ｎ）、イオウ（Ｓ）又はハロゲンのようなヘテロ原子で置換されたものでもよく、
Ｒ39は各々独立に水素（Ｈ）、Ｃ1-22アルキル、Ｃ1-22アルコキシ、Ｃ2-22アルケニル、Ｃ6-14アリール、Ｃ6-22アルキル置換アリール、Ｃ6-22アラルキル、及びフェニル基と縮合していてもいなくてもよい縮合環系であって、Ｃは非置換でもＯ、Ｎ、Ｓ又はハロゲンのようなヘテロ原子で置換されたものでもよい。Ｒ39は好ましくはＨである。Ｒ39がアリール基を表す場合、式（XII）〜（XV）の環と縮合していてもよい。
【００２７】
ＡはＯ、ＮＯＨ、ＮＯＲ、ＮＲ又はＳ、好ましくはＯであり、
ＢはＯ、ＮＯＨ、ＮＯＲ、ＮＲ又はＳ、好ましくはＯ又はＮＲ、最も好ましくはＯであり、
ポリシロキサン又はシリコーン樹脂は（ＣＲ2）r（式IX、Ｘ、XII及びXIIIの場合）、（ＣＲ2）v（式XI及びXIVの場合）、又は（ＣＲ2）w（式XVの場合）に結合する。式（IX）〜（XV）に示したリンカー構造はいずれも、環式脂肪族環又は芳香環で中断していてもよい。式（XII）、（XIII）、（XIV）、（XV）のフェニル基上の置換基は遊離の原子価部位のいずれに存在していてもよい。ポリシロキサン又はシリコーン樹脂は、前記結合基に結合しているケイ素原子と同じか又は異なるケイ素原子の置換により他の官能性、例えばアミン、ポリエーテル、アルキル又はヘテロアルキルを含有する基を含んでいてもよいし含んでいなくてもよい。
【００２８】
通常、リンカーは、脱離基（Ｌ）と結合したリンカーからなり、ポリシロキサン又はシリコーン樹脂と結合したリンカー前駆体から誘導される。代表的な脱離基としては、塩素、臭素及びヨウ素のようなハロゲン、トシレート、メシレート、リン酸基、１以上のヘテロ原子を含むエポキシその他の環状脱離基のような環状脱離基（すなわち、脱離基がリンカー中で結合したまま残るもの）、及びその他当業者に公知の脱離基がある。好ましい脱離基は臭素、塩素及びヨウ素である。合成の際、脱離基は分子フックにより置き換えられ、その結果リンカーが分子フックに結合することになる。
【００２９】
本発明のシリコーン組成物の製造方法では、分子フック、ポリシロキサン又はシリコーン樹脂、及びリンカーを組み合わせる。添加の順序は種々変更でき、例えば、リンカーと分子フックを組み合わせることができ、その後この組合せをポリシロキサン又はシリコーン樹脂と組み合わせることができる。リンカーをポリシロキサン又はシリコーン樹脂と組み合わせ、その後この組合せを分子フックと組み合わせるのが好ましい。
【００３０】
１種類以上のポリシロキサン又はシリコーン樹脂、１以上のリンカー、及び１以上の分子フックを含む本発明のシリコーン組成物は、一般に、ヘアケア製品並びに織物ケア用品、化粧品、オーラルケア用品及び動物ケア用品などのような製品に化粧品特性その他の持続性のある有益な効果を与える。本発明の特定の利点は、前記したリンカーの多くが、消費者に関連する媒質に対する溶解性をシリコーン組成物に提供すること、及び、リンカーの官能化に一般に伴っていたりいなかったりする追加の有益なヘアケア効果の可能性を提供することである。特に、本発明の分子フックは熱的及び加水分解的に安定である。ヘアケア用途では、シリコーン組成物は、適当な配合にして、例えば水、又は配合全体の約１〜約９９重量％のアルコールを含有することができる水−アルコール混合物に溶かした配合物として毛髪に分配・送達することができる。
【００３１】
【実施例】
当業者が容易に本発明を実施することができるように、以下に限定ではなく例示の意味で実施例を挙げる。
【００３２】
以下の実施例でＤR1〜ＤR4は次の通りである。
【００３３】
【化２２】
0005139611.tif 000007
【００３４】
実施例１
シリコーンヒドリド流体（ＭＤ48ＤH3Ｍ）  メカニカルスターラー、温度制御装置につながった温度計及び乾燥管を備えた１０００ミリリットルの三ツ首丸底フラスコに、シラノール末端ポリジメチルシロキサンポリマー（５３５．１グラム、ジメチルシロキシ基７．２３モル）、シリコーンヒドリド流体（ＭＤHxＭ、３０．３５グラム＝メチルヒドリドシロキシ基０．４８モル＋トリメチルシロキシ基０．０１９モル）、ヘキサメチルジシロキサン（２４．４１グラム、トリメチルシロキシ基０．３モル）、及び線状ホスホニトリロ触媒（シリコーン流体中２％溶液２．９５グラム、１００ｐｐｍ）を入れた。混合物を９０℃で２時間掻き混ぜた後冷却し、酸化マグネシウム（１グラム、０．０２５６モル）で処理した。この混合物をセライト(Celite)に通してろ過して透明無色の流体として生成物を得た。粘度５８．８センチストークス。ヒドリドレベル８２８ｐｐｍ。1ＨＮＭＲ（アセトン−ｄ6）：δ４．７４（ｓ、３．０Ｈ、ＳｉＨ）、０．１２（ｍ、３１５．０Ｈ、ＳｉＣＨ3）。
【００３５】
実施例２
ベンジルクロリド置換シリコーンポリマー（ＭＤ48ＤR13Ｍ）  攪拌棒、温度制御装置につながった温度計、添加漏斗及び乾燥管付き凝縮器を備えた５リットルの三ツ首丸底フラスコに、シリコーンヒドリドポリマー（ＭＤ48ＤH3Ｍ、９３１．２グラム、ヒドリド０．７７モル）、塩化４−ビニルベンジル（７．５６グラム、０．０５０モル）、ジ−ｔ−ブチルフェノール（０．５２グラム）、及びＫａｒｓｔｅｄｔ触媒（溶媒としてジー・イー・シリコーン・プロダクト(GE Silicones Product)ＭViＭViの１０％Ｐｔ溶液９５．３ｍｇ）を入れた。混合物を６０℃に加熱し、追加の塩化４−ビニルベンジル（１１０．１６グラム、０．７２モル）を６０分かけて加えたところ多少発熱して８０℃になった。反応はガスヒドリド分析(gasiometric hydride analysis)によって追跡し、添加完了後６時間以内に仕上げ処理した。反応混合物を減圧下で１３０℃に加熱して未反応の揮発性化合物を除去して粘度１２４センチストークスの生成物を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（アセトン−ｄ6）：δ７．３３（ｍ、６．０Ｈ、フェニル）、７．２２（ｍ、６．０Ｈ、フェニル）、４．６６（ｓ、６．０Ｈ、ＣＨ2Ｃｌ）、２．７３（ｍ、６．０Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2Ａｒ）、２．２４（ｍ、３．０Ｈ、ＳｉＣＨ（ＣＨ3）Ａｒ）、１．３９（ｍ、９．０Ｈ、ＳｉＣＨ（ＣＨ3）Ａｒ）、０．９３（ｍ、６．０Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2Ａｒ）、０．１２（ｍ、３１５Ｈ、ＳｉＣＨ3）。
【００３６】
実施例３
ヒドロキシプロピル置換シリコーン（ＭＤ45ＤR23.5Ｍ）  攪拌棒、温度制御装置につながった温度計、添加漏斗及び乾燥管付き凝縮器を備えた２０００ミリリットルの三ツ首丸底フラスコに、アリルアルコール（７６．０ミリリットル、６４．９０グラム、１．１２モル）、２−プロパノール（１６０グラム）、及びＫａｒｓｔｅｄｔ触媒（２−プロパノールの１％Ｐｔ溶液７０６．８ミリグラム、Ｐｔ１１ｐｐｍ）を入れた。この溶液を８５℃に加熱し、シリコーンヒドリドポリマーＭＤ45ＤH3.5Ｍ（６００グラム、ヒドリド０．５５７モル）を１２０分かけて加えた。反応はガスヒドリド分析によって追跡し、添加完了後６時間以内に仕上げ処理した。減圧下９０℃で２−プロパノールを除去して粘度１７０センチストークスの淡黄褐色シリコーンポリエーテル流体を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（アセトン−ｄ6）：δ３．５０（ｔ、７．０Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）、１．６０（ｍ、７．０Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、０．５８（ｍ、７．０Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、０．１２（ｍ、２９８．５Ｈ、ＳｉＣＨ3）。
【００３７】
実施例４
ブロモアセチル化プロピル置換基を有するシリコーン（ＭＤ45ＤR33.5Ｍ）  攪拌棒、温度制御装置につながった温度計、凝縮器付きディーン−スターク(Dean-Stark)トラップ及び乾燥管を備えた５００ミリリットルの三ツ首丸底フラスコに、ブロモ酢酸（３５．４２グラム、０．２５５モル）、イソパー(Isopar)Ｃ（エキソン・プロダクト(Exxon Product)、２８０グラム）、及びシリコーンヒドロキシプロピル流体ＭＤ45ＤR23.5Ｍ（３００．０グラム、ヒドロキシ基０．２６８当量）を入れた。反応混合物を周囲温度で窒素により３０分間スパージして溶存している空気を除去した。パラ−トルエンスルホン酸（２．５０グラム、１３．１ミリモル）を加え、反応混合物を１００℃に加熱した。水とイソパー(Isopar)Ｃをディーン−スターク(Dean-Stark)トラップに集めた。２時間後、理論量の水を得（４．１グラム）、反応混合物を周囲条件に冷却した。過剰の炭酸ナトリウムを加えて反応を中和し、少なくとも２時間掻き混ぜた後セライト(Celite)を通してろ過することによって塩を除去した。減圧下で揮発性物質を除去して３２４．２グラムの生成物を得た（収率９８％）。1Ｈ  ＮＭＲ（アセトン−ｄ6）：δ４．１２（ｔ、７．０Ｈ、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（Ｏ））、３．９９（ｓ、７．０Ｈ、ＣＨ2Ｂｒ）、１．７６（ｍ、７．０Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、０．６３（ｍ、７．０Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、０．１２（ｍ、２９８．５Ｈ、ＳｉＣＨ3）。
【００３８】
実施例５
ポリエーテル置換シリコーンポリマー（ＭＤ52.7ＤR43.3Ｍ）  攪拌棒、温度制御装置につながった温度計、添加漏斗及び乾燥管付き凝縮器を備えた１０００ミリリットルの三ツ首丸底フラスコに、アリルで出発したポリ（オキシエチレン）（１７６．４７グラム、０．３２９モル）、２−プロパノール（１１９．０グラム）、及びＫａｒｓｔｅｄｔ触媒（溶媒としてジー・イー・シリコーン・プロダクト(GE Silicones Product)ＭViＭViを有する１０％Ｐｔ溶液８６．６ｍｇ）を入れた。この溶液を８８℃に加熱し、シリコーンヒドリドポリマーＭＤ52.7ＤH3.3Ｍ（３００．０グラム、ヒドリド０．２９１７モル、上記と同じ方法で製造）を９０分かけて加えた。反応はガスヒドリド分析によって追跡し、添加完了後４時間以内に仕上げ処理した。減圧下９０℃で２−プロパノールを含めて揮発性物質を除去して粘度１３３６センチストークスの淡黄褐色シリコーンポリエーテル流体を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（アセトン−ｄ6）：δ３．８５（ｍ、６．６Ｈ、ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）、３．７４（ｍ、６．６Ｈ、ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）、３．５７（ｓ、１３２．７Ｈ、ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、３．４１（ｍ、６．６Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、１．６３（ｍ、６．６Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、０．５８（ｍ、６．６Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、０．１２（ｍ、３４４．１Ｈ、ＳｉＣＨ3）。
【００３９】
実施例６
ブロモアセチル化ポリエーテル置換基を有するシリコーンポリマー（ＭＤ52.7ＤR53.3Ｍ）  攪拌棒、温度制御装置につながった温度計、並びに凝縮器及び乾燥管付きディーン−スターク(Dean-Stark)トラップを備えた１０００ミリリットルの三ツ首丸底フラスコに、ブロモ酢酸（３４．００グラム、０．２４５モル）、イソパー(Isopar)Ｃ（エキソン・プロダクト(Exxon Product)、３１４グラム）、及びポリエーテル置換シリコーンＭＤ52.7ＤR43.3Ｍ（３９７．５０グラム、ヒドロキシ基０．２５７当量）を入れた。反応混合物を周囲温度で窒素により２０分間スパージして溶存している空気を除去した。パラ−トルエンスルホン酸（２．３６グラム、１３．７ミリモル）を加え、反応混合物を１００℃に加熱した。水とイソパー(Isopar)Ｃをディーン−スターク(Dean-Stark)トラップに集めた。２時間後、理論量の９８％の水を得（４．４グラム）、反応混合物を周囲条件に冷却した。炭酸カリウム（３．８０グラム、２７．６ミリモル）を加えて反応を中和し、少なくとも２時間掻き混ぜた後セライト(Celite)を通してろ過することによって塩を除去して粘度１８４３センチストークスの生成物を得た。1ＨＮＭＲ（アセトン−ｄ6）：δ４．２７（ｍ、６．６Ｈ、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（Ｏ））、４．０４（ｓ、６．６Ｈ、ＣＨ2Ｂｒ）、３．７０（ｍ、６．６Ｈ、ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（Ｏ））、３．５８（ｓ、１３２．７Ｈ、ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、３．４１（ｍ、６．６Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、１．６３（ｍ、６．６Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、０．５８（ｍ、６．６Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、０．１２（ｍ、３４４．１Ｈ、ＳｉＣＨ3）。
【００４０】
実施例７
トリメチルピリミジニウム置換シリコーンポリマー（ＭＤ48ＤR63Ｍ）  攪拌棒を収容した５００ミリリットルの丸底フラスコに、ベンジルクロリド置換シリコーンポリマーＭＤ45ＤR13Ｍを１５１．２グラム（３６．５４３ミリモル）入れた。固体のヨウ化ナトリウム（１５．３０グラム、１０２．１ミリモル）をアセトン２００ミリリットルと共に入れた。この混合物を掻き混ぜながら、固体の１，４，６−トリメチルピリミジン−２−チオン１５．６９グラム（１０１．７ミリモル）を少しずつ加えた。次に、追加のアセトン３００ミリリットルを淡黄色の反応混合物に加え、室温で２４時間掻き混ぜた。その後反応混合物を減圧下でろ過して固形分を除いた。揮発性物質を減圧下でろ液から除去した。最終生成物を収率９８．７％（１６３．２グラム）で透明でやや黄色のゴム状固体として単離した。1Ｈ  ＮＭＲ（アセトン−ｄ6）：δ７．９１（ｓ、３．０Ｈ、ｐｙＨ）、７．４７（ｍ、６．０Ｈ、フェニル）、７．２１（ｍ、６．０Ｈ、フェニル）、４．７３（ｓ、６．０Ｈ、ＣＨ2Ｓ）、４．１４（ｓ、９．０Ｈ、ＮＣＨ3）、２．９５（ｓ、９．０Ｈ、６−アリールＣＨ3）、２．７５（ｓ、９．０Ｈ、４−アリールＣＨ3）、２．７１（ｍ、６．０Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2）、２．２２（ｍ、３．０Ｈ、ＳｉＣＨ（ＣＨ3））、１．３９（ｄ、９．０Ｈ、ＳｉＣＨ（ＣＨ3））、０．９３（ｍ、９．０Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2Ａｒ）、０．１２（ｓ、３１５Ｈ、ＳｉＣＨ3）。
【００４１】
実施例８
トリメチルピリミジニウム置換シリコーンポリマー（ＭＤ45ＤR73.5Ｍ）  フラスコに、シリコーンポリマーＭＤ45ＤR33.5Ｍを３５．０グラム（８．０ミリモル）入れ、続いてアセトンを５０ミリリットル入れた。１，４，６−トリメチルピリミジン−２−チオン３．５４グラム（２２．７ミリモル）を加えた後、懸濁液を６時間掻き混ぜ続けたところ、1Ｈ  ＮＭＲでまだ出発物質が残っていた。４モル％の追加のチオンを加えた後混合物を一晩掻き混ぜ続けた。次の日の朝、混合物を遠心して残っている固体の塩を除去し、生成した溶液をデカントし、濃縮したところ、ポリマー生成物が３７．８グラム（収率８７％）得られた。1Ｈ  ＮＭＲ（アセトン−ｄ6）：δ８．０３（ｍ、３．５Ｈ、ｐｙＨ）、４．３９（ｓ、７．０Ｈ、ＣＨ2Ｓ）、４．２６（ｍ、１０．５Ｈ、ＮＣＨ3）、４．１４（ｔ、７．０Ｈ、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（Ｏ））、３．０２（ｓ、７．０Ｈ、ｐｙＣＨ3）、２．６７（ｓ、７．０Ｈ、ｐｙＣＨ3）、１．７８（ｍ、７．０Ｈ、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（Ｏ））、０．６３（ｔ、７．０Ｈ、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（Ｏ））、０．１２（ｍ、２９７Ｈ、ＳｉＭｅ）。
【００４２】
実施例９
トリメチルピリミジニウム置換ポリエーテルシリコーンポリマー（ＭＤ53ＤR83.3Ｍ）  フラスコに、シリコーンポリマーＭＤ53ＤR53.3Ｍを３３．５グラム（５．５３ミリモル）入れた。アセトン（５０ミリリットル）を加えた後、１，４，６−トリメチル−ピリミジン−２−チオン２．９０グラム（２２．７ミリモル）を加えた。懸濁液を１．５時間掻き混ぜ続けた後、1Ｈ  ＮＭＲ分光で０．０８モル％の過剰のチオンが残っていた。シリコーンポリマーをさらに１．９７グラム（０．３２５ミリモル）加えた後、混合物を一晩掻き混ぜ続けた。次に、混合物を遠心して残っている固体の塩を除去し、生成した溶液をデカントした。減圧下で揮発性物質を除去したところ、ポリマー生成物が３２．６グラム（収率８６％）得られた。1Ｈ  ＮＭＲ（アセトン−ｄ6）：δ７．９６（ｍ、３．５Ｈ、ｐｙＨ）、４．３８（ｓ、７．０Ｈ、ＣＨ2Ｓ）、４．２６（ｍ、１７．５Ｈ、ＮＣＨ3、ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（Ｏ））、３．７０（ｍ、７Ｈ、ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（Ｏ））、３．５８（ｍ、１４２．８Ｈ、ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、３．３９（ｔ、７．０Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、３．００（ｓ、７Ｈ、ｐｙＣＨ3）、２．６８（ｓ、７Ｈ、ｐｙＣＨ3）、１．６２（ｍ、７．０Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、０．５８（ｍ、７．０Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、０．１２（ｓ、３４４Ｈ、ＳｉＣＨ3）。
【００４３】
カチオン性ポリマーを製造したほとんどの反応は室温で行ったが、ほとんどの場合その反応を促進するように加熱することができることに注意されたい。
【００４４】
実施例１０〜１１
構造的に類似するポリマーについて前記したのと同じ手順を用いて次の物質も合成した。
ＭＤ99ＤR63Ｍ
ＭR6Ｄ48ＭR6
シリコーンの付着  本発明のポリマーは良好な櫛通り易さ(combability)、髪の扱い易さ(manageability)などのような持続性のある有益な効果を毛髪に付与する。この新しいシリコーン物質がシャンプーを繰り返した後に持続的に毛髪と相互作用する程度を測定した。入れ毛(hair switch)を処理し、抽出し、市販のシャンプー（プレル(Prell)（登録商標））で２０回シャンプーし、その後Ｘ線蛍光（ＸＲＦ）によってケイ素を分析した。標準的な方法を用いてカウントをケイ素付着ｐｐｍに変換した。
【００４５】
【表１】
0005139611.tif 000008
【００４６】
リンカーと分子フックをもたないポリシロキサン（粘度３５０センチストークスのポリジメチルシロキサン）で５分間処理した入れ毛に対するコントロール実験では、ケイ素の初期付着レベルがＸＲＦで２０５０ｐｐｍであった。測定によると、８回のシャンプーの後に毛髪上にケイ素が残っていなかった。表１のデータは、明らかに、有益なコンディショニング効果を提供する本発明のシリコーンポリマーが予想外に持続して毛髪に付着することを示している。
【００４７】
例示の目的で典型的な実施形態を示したが、以上の説明は本発明の範囲を制限するものではない。したがって、本発明の思想と範囲から逸脱することなく様々な修正、適応及び変更が当業者には明らかであろう。