(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（１）又は（２）のいずれかに示す成分を有効成分とする、芳香成分の変質防止剤であって、芳香成分を含む水含有水性芳香剤組成物に総量０．０１〜２重量％の割合で用いられる変質防止剤：
（１）（i）ｐＫａが４〜８の弱酸のアルカリ金属塩の一種類
（２）（i）ｐＫａが４〜８の弱酸のアルカリ金属塩の一種類、（ii）ｐＫａが４〜８の弱酸、及び（iii）強塩基性を示すアルカリ金属化合物からなる群より選択される少なくとも２種以上。
【請求項２】
前記（i）又は（ii）に示される弱酸のｐＫａが６〜７．５である請求項１に記載の変質防止剤。
【請求項３】
前記（ii）に示される弱酸が、ｐＫａ６以上７．５以下の弱酸及びｐＫａが５以上６未満の弱酸の組み合わせである、請求項１に記載の変質防止剤。
【請求項４】
芳香成分、ならびに下記（１）又は（２）のいずれかに示す変質防止成分を含む水含有水性芳香剤組成物であって、水含有水性芳香剤組成物中の変質防止成分の配合割合が、総量で０．０１〜２重量％である水性芳香剤組成物：
（１）（i）ｐＫａが４〜８の弱酸のアルカリ金属塩の一種類
（２）（i）ｐＫａが４〜８の弱酸のアルカリ金属塩の一種類、（ii）ｐＫａが４〜８の弱酸、及び（iii）強塩基性を示すアルカリ金属化合物からなる群より選択される少なくとも２種以上。
【請求項５】
前記（i）又は（ii）に示される弱酸のｐＫａが６〜７．５である請求項４に記載の水性芳香剤組成物。
【請求項６】
前記（ii）に示される弱酸が、ｐＫａ６以上７．５以下の弱酸及びｐＫａが５以上６未満の弱酸の組み合わせである、請求項４に記載の水性芳香剤組成物。
【請求項７】
弱酸が、炭酸、リン酸、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸及びピロリン酸からなる群より選択されるいずれか１種又は２種以上である、請求項４〜６のいずれかに記載の水性芳香剤組成物。
【請求項８】
水性芳香剤組成物の総重量に対して、前記（１）又は（２）のいずれかに示される変質防止成分が、総量で０．０５〜０．９重量％含まれる、請求項４〜７のいずれかに記載の水性芳香剤組成物。
【請求項９】
芳香成分を含む水含有水性芳香剤組成物に、下記（１）又は（２）のいずれかに示す変質防止成分を、水含有水性芳香剤組成物中の配合割合が総量で０．０１〜２重量％となるように添加することを特徴とする、芳香成分の変質防止方法：
（１）（i）ｐＫａが４〜８の弱酸のアルカリ金属塩の一種類
（２）（i）ｐＫａが４〜８の弱酸のアルカリ金属塩の一種類、（ii）ｐＫａが４〜８の弱酸、及び（iii）強塩基性を示すアルカリ金属化合物からなる群より選択される少なくとも２種以上。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、弱酸のアルカリ金属塩、アルカリ金属化合物、弱酸の組み合わせからなる芳香成分の変質防止剤、ならびに該変質防止剤を含む水性芳香剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、一般家庭のリビングや洗面所等で用いられる芳香剤は、液体製剤やゲル状製剤等の置き型タイプのものが汎用されている。これら芳香剤は使用期間が１ヶ月以上と長期使用を前提としたものが一般的である。芳香剤に配合される芳香成分の中には、長期間の使用や温度変化によって変質するものもあり、長期間の使用や保存でも香りの変化の少ない芳香剤が求められてきた。
【０００３】
そこで、これを解決するために、酸化防止剤を加えて芳香成分の変質を防止する等の方法が取られてきた。酸化防止剤の中でも最も汎用に用いられているのはＢＨＴ（ジブチルヒドロキシトルエン）であり、その他、トコトリエノールや植物抽出由来の酸化防止剤等が使われてきた（例えば、特許文献１、２、３等）。しかしながら、これらの酸化防止剤だけでは、使用中や温度変化等によって引き起こされる芳香成分の変質を抑制するには十分ではなかった。
【０００４】
また、これまで、有機酸、弱アルカリ剤等を組み合わせて配合することによって消臭作用を発揮することは知られていたが（例えば特許文献４〜７等）、有機酸と弱アルカリ剤を組み合わせて使用することによって、芳香成分の変質が抑制されることは知られていなかった。
【特許文献１】特開２０００−３３６３５５
【特許文献２】特開平０６−１０８０８７
【特許文献３】特開平０９−１８３９９５
【特許文献４】特開２００２−０００７１１
【特許文献５】特開２００２−３０６５８３
【特許文献６】特開２００２−３３６３３８
【特許文献７】特開平０６−２１９９２８
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、長期間の使用や温度変化による芳香成分の変質を防止することが可能な芳香成分の変質防止剤、ならびに該変質防止剤を含み、芳香成分が長期間変質されることなく保持され得る水性芳香剤組成物を提供することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、鋭意研究した結果、水性芳香剤組成物中に、（１）ｐＫａが４〜８の弱酸のアルカリ金属塩；（２）ｐＫａが４〜８の弱酸のアルカリ金属塩、ｐＫａが４〜８の弱酸、及び強塩基性を示すアルカリ金属化合物からなる群より選択される少なくとも２種以上、で示されるいずれかの成分を配合することによって、芳香成分の変質が抑制されることを見出した。本発明は、このような知見に基づいてさらに研究を重ねた結果、完成されたものである。
【０００７】
本発明は、以下の芳香成分の変質防止剤、水性芳香剤組成物及び芳香成分の変質防止方法を提供する。
項１．下記（１）又は（２）のいずれかに示す成分を有効成分とする、芳香成分の変質防止剤：
（１）（i）ｐＫａが４〜８の弱酸のアルカリ金属塩
（２）（i）ｐＫａが４〜８の弱酸のアルカリ金属塩、（ii）ｐＫａが４〜８の弱酸、及び（iii）強塩基性を示すアルカリ金属化合物からなる群より選択される少なくとも２種以上。
項２．前記（i）又は（ii）に示される弱酸のｐＫａが６〜７．５である項１に記載の変質防止剤。
項３．前記（i）又は（ii）に示される弱酸が、ｐＫａ６以上７．５以下の弱酸及びｐＫａが５以上６未満の弱酸の組み合わせである、項１に記載の変質防止剤。
項４．芳香成分、ならびに下記（１）又は（２）のいずれかに示す変質防止成分を含む水性芳香剤組成物：
（１）（i）ｐＫａが４〜８の弱酸のアルカリ金属塩
（２）（i）ｐＫａが４〜８の弱酸のアルカリ金属塩、（ii）ｐＫａが４〜８の弱酸、及び（iii）強塩基性を示すアルカリ金属化合物からなる群より選択される少なくとも２種以上。
項５．芳香成分、ならびに下記（１）又は（２ａ）〜（２ｃ）のいずれかに示す変質防止成分を含む水性芳香剤組成物：
（１）（i）ｐＫａが４〜８の弱酸のアルカリ金属塩
（２ａ）（ii）ｐＫａが４〜８の弱酸、及び（iii）強塩基性を示すアルカリ金属化合物の組み合わせ
（２ｂ）（i）ｐＫａが４〜８の弱酸のアルカリ金属塩、及び（ii）ｐＫａが４〜８の弱酸の組み合わせ
（２ｃ）（i）ｐＫａが４〜８の弱酸のアルカリ金属塩、（ii）ｐＫａが４〜８の弱酸、及び（iii）強塩基性を示すアルカリ金属化合物の組み合わせ。
項６．前記（i）又は（ii）に示される弱酸のｐＫａが６〜７．５である項４又は５に記載の水性芳香剤組成物。
項７．前記（i）又は（ii）に示される弱酸が、ｐＫａ６以上７．５以下の弱酸及びｐＫａが５以上６未満の弱酸の組み合わせである、項４又は５に記載の水性芳香剤組成物。
項８．弱酸が、炭酸、リン酸、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸及びピロリン酸からなる群より選択されるいずれか１種又は２種以上である、項４又は５に記載の水性芳香剤組成物。
項９．前記（ｉ）に示されるアルカリ金属塩が、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム及びピロリン酸２水素ナトリウムからなる群より選択される少なくともいずれか１種であり、且つ前記（ｉｉ）に示される弱酸がクエン酸である、項４に記載の水性芳香剤組成物。
項１０．水性芳香剤組成物の総重量に対して、前記（１）又は（２）のいずれかに示される変質防止成分が、総量で０．０５〜０．９重量％含まれる、項４〜９のいずれかに記載の水性芳香剤組成物。
項１１．前記芳香成分が、オクタナール、デカナール、シトラール、シトロネラール、ピペロナール、バニリン、ヒドロキシシトロネラール、イソシクロシトラール、エチル２−メチルブチレート、３−メチルブチルアセテート、ベンジルアセテート、ゲラニルアセテート、シトロネリルアセテート、リナリルアセテート、メンチルアセテート、ボルニルアセテート、イソボルニルアセテート、フェニルエチルアセテート、テルペニルアセテート、ジペンテン、リモネン（ｐ−Ｍｅｎｔｈａ−１，８−ｄｉｅｎｅ）、テルピノーレン（ｐ−Ｍｅｎｔｈａ−１，４（８）−ｄｉｅｎｅ）、αテルピネン、ミルセン（７−Ｍｅｔｈｙｌ−３−ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ−１，６−ｏｃｔａｄｉｅｎｅ）及びβ−ピネン（Ｎｏｐｉｎｅｎｅ）からなる群より選択される少なくともいずれか１種である、項４〜１０に記載の水性芳香剤組成物。
項１２．前記芳香成分が、オクタナール、デカナール、シトラール、シトロネラール、ピペロナール、バニリン、ヒドロキシシトロネラール及びイソシクロシトラールからなる群より選択される少なくともいずれか１種とリモネンの調合香料である、項のいずれか４〜１０に記載の水性芳香剤組成物。
項１３．芳香成分を含む水性芳香剤組成物に、下記（１）又は（２）のいずれかに示す変質防止成分を添加することを特徴とする、芳香成分の変質防止方法：
（１）（i）ｐＫａが４〜８の弱酸のアルカリ金属塩
（２）（i）ｐＫａが４〜８の弱酸のアルカリ金属塩、（ii）ｐＫａが４〜８の弱酸、及び（iii）強塩基性を示すアルカリ金属化合物からなる群より選択される少なくとも２種以上。
項１４．前記（ｉ）又は（ｉｉ）に示される弱酸のｐＫａが６〜７．５である項１３に記載の変質防止方法。
項１５．前記（ｉ）又は（ｉｉ）に示される弱酸が、ｐＫａ６以上７．５以下の弱酸及びｐＫａが５以上６未満の弱酸の組み合わせである、項１３に記載の変質防止方法。
項１６．水性芳香剤組成物の総重量に対して、前記（１）又は（２）のいずれかに示される変質防止成分を、総量で０．０５〜０．９重量％添加することを特徴とする、項１３〜１５のいずれかに記載の変質防止方法。
【０００８】
本発明において『芳香成分の変質』とは、芳香成分が化学的な修飾・分解を受けて香りが変化する質的な変化、或いは香りが消失するような量的な変化の両方を指す。
【０００９】
１．芳香成分の変質防止剤
本発明の芳香成分の変質防止剤は、下記：
（１）（i）ｐＫａが４〜８の弱酸のアルカリ金属塩
（２）（i）ｐＫａが４〜８の弱酸のアルカリ金属塩、（ii）ｐＫａが４〜８の弱酸、及び（iii）強塩基性を示すアルカリ金属化合物からなる群より選択される少なくとも２種以上
のいずれかに示す成分を有効成分とすることを特徴としている。
【００１０】
（ｉ）アルカリ金属塩
本発明において、アルカリ金属塩とは、下記（ｉｉ）にて詳述するｐＫａが４〜８の弱酸と、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、フランジウム等のアルカリ金属の塩を指す。本発明において使用されるアルカリ金属塩としては、アルカリ金属の有機酸塩（例えば、フルーツ酸（アルファヒドロキシ酸）塩、ピロリン酸塩等）、無機酸塩（例えば、炭酸塩、炭酸水素塩、リン酸塩等）等が挙げられ、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、コハク酸ナトリウム、コハク酸カリウム、リンゴ酸ナトリウム、リンゴ酸カリウム、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸２水素ナトリウム、ピロリン酸１水素ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム塩、トリポリリン酸カリウム塩等が挙げられる。これらのアルカリ金属塩のうち、自然環境への影響を考慮すると炭酸塩やフルーツ酸（アルファヒドロキシ酸）塩が好ましく、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、クエン酸ナトリウム、リンゴ酸ナトリウム、コハク酸ナトリウム等が挙げられ、より好ましくは炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムが挙げられる。これらのアルカリ金属塩を、単独で、又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。
【００１１】
（ｉｉ）弱酸
本発明において弱酸は、ｐＫａが４〜８程度であって、前記（ｉ）アルカリ金属塩や、後述する（ｉｉｉ）アルカリ金属化合物と配合されて芳香成分の変質防止効果を発揮するものであれば特に限定されず、通常、化粧品や日用品・生活用品等で用いられるものを使用することができる。このような弱酸としては、例えば、リンゴ酸（ｐＫａ５．０５）、クエン酸（ｐＫａ５．７２）、コハク酸（ｐＫａ５．６１）、炭酸（ｐＫａ６．３５）、リン酸（ｐＫａ７．２）、ピロリン酸（ｐＫａ６．７６）、トリポリリン酸（ｐＫａ６．５）等の有機酸、無機酸等が挙げられ、好ましくは、クエン酸、コハク酸、炭酸である。これらの弱酸を、単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１２】
これらの中でも、より優れた芳香成分の変質防止効果を発揮するためには、好ましくはｐＫａ６〜７．５程度、より好ましくはｐＫａ６〜７程度の弱酸を用いることが望ましい。このような弱酸としては、例えば、炭酸、リン酸が挙げられる。さらに、自然環境への影響を考慮すると、炭酸がより好ましい。
【００１３】
また、ｐＫａ７付近（例えば、ｐＫａ６以上７．５以下程度、好ましくはｐＫａ６．５以上７以下程度）の弱酸とｐＫａ５以上６未満程度、好ましくはｐＫａ５以上５．５以下程度の弱酸と組み合わせることによって、より優れた芳香成分の変質防止効果が期待できる。ｐＫａが６以上７．５以下程度の弱酸としては、炭酸、リン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸等が挙げられる。また、ｐＫａが５以上６未満の弱酸としては、例えば、リンゴ酸、クエン酸、コハク酸等が挙げられ、芳香成分の変質防止効果の顕著性や供給性を考慮すると、クエン酸がより好ましい。従って、例えば、炭酸とクエン酸を組み合わせて用いることにより、より優れた芳香成分の変質防止効果が期待できる。
【００１４】
また、本発明の芳香成分の変質防止剤が、例えば、（ｉ）ｐＫａ４〜８の弱酸のアルカリ金属塩及び（ｉｉ）ｐＫａ４〜８の弱酸からなる場合、（ｉ）に示される弱酸が、炭酸、リン酸及びピロリン酸からなる群より選択される少なくともいずれか１種であり、（ｉｉ）に示される弱酸がクエン酸、リンゴ酸及びコハク酸からなる群より選択される少なくともいずれか１種であることが好ましく、さらに、（ｉ）の弱酸が炭酸であり、（ｉｉ）の弱酸がクエン酸であることが、より好ましい。
【００１５】
（ｉｉｉ）アルカリ金属化合物
本発明においてアルカリ金属化合物とは、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、フランジウム等のアルカリ金属元素を含む化合物であり、水の存在下においてアルカリ金属イオンを遊離するものを指す。また、本発明において使用されるアルカリ金属化合物は、水に溶解性であって、水に溶解した際に強塩基性を示すものであれば特に限定されない。本発明において『強塩基性を示すアルカリ金属化合物』とは、２５℃にて水１Ｌに０．１ｍｏｌを溶解させた場合、溶液のｐＨが１１．５以上となるアルカリ金属化合物を指す。
【００１６】
この様なアルカリ金属化合物としては、アルカリ金属の水酸化物、アルコキシド等があり、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメトキシド、カリウムｔ−ブトキシド等が挙げられ、好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等である。これらのアルカリ金属化合物を、単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１７】
芳香成分の変質防止剤の構成
上記（ｉ）アルカリ金属塩であれば単独で本発明の芳香成分の変質防止剤として使用することもでき（上記（１）に示す態様）、（ｉ）アルカリ金属塩、（ｉｉ）弱酸、（ｉｉｉ）強塩基性を示すアルカリ金属化合物を２種以上組み合わせて使用することもできる（上記（２）に示す態様）。
【００１８】
また、本発明の好ましい実施態様としては、下記、（１）又は（２ａ）〜（２ｃ）のいずれかに示される成分を有効成分とする、芳香成分の変質防止剤が挙げられる：
（１）（ｉ）ｐＫａが４〜８の弱酸のアルカリ金属塩
（２ａ）（ｉｉ）ｐＫａが４〜８の弱酸、及び（ｉｉｉ）強塩基性を示すアルカリ金属化合物の組み合わせ
（２ｂ）（ｉ）ｐＫａが４〜８の弱酸のアルカリ金属塩、及び（ｉｉ）ｐＫａが４〜８の弱酸の組み合わせ
（２ｃ）（ｉ）ｐＫａが４〜８の弱酸のアルカリ金属塩、（ｉｉ）ｐＫａが４〜８の弱酸、及び（ｉｉｉ）強塩基性を示すアルカリ金属化合物の組み合わせ。
【００１９】
上記（１）及び（２ａ）〜（２ｃ）の内、本発明の芳香成分の変質防止剤として最も好ましい態様は、（２ｂ）に示される成分を有効成分として使用する態様である。特に、水性芳香剤組成物に本発明の変質防止剤を適用する場合、上記（２ｂ）の態様を採用することによって、本発明の効果が顕著に発揮され得る。また、上記（２ｂ）の態様を採用する場合は、（ｉ）アルカリ金属塩が、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム及びピロリン酸２水素ナトリウムからなる群より選択される少なくともいずれか１種であって、且つ（ｉｉ）弱酸が、クエン酸であることが特に好ましい。
【００２０】
上記（２）に示す成分を有効成分として採用する場合、（ｉ）〜（ｉｉｉ）の配合比は、芳香成分の変質防止効果を発揮できれば特に限定されないが、例えば、上記（２ａ）〜（２ｃ）に示される（ｉ）〜（ｉｉｉ）の好適な組み合わせにおいては、以下の通りである。
【００２１】
本発明の芳香成分の変質防止剤が、前記（２ａ）に示される、（ｉｉ）ｐＫａが４〜８の弱酸、及び（ｉｉｉ）強塩基性を示すアルカリ金属化合物の組み合わせからなる場合、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の配合比は、（ｉｉｉ）を１重量部としたとき、（ｉｉ）は、０．２５〜２００重量部程度、好ましくは１〜２００重量部程度、より好ましくは２〜１００重量部程度である。
【００２２】
本発明の芳香成分の変質防止剤が、前記（２ｂ）に示される、（ｉ）ｐＫａが４〜８の弱酸のアルカリ金属塩、及び（ｉｉ）ｐＫａが４〜８の弱酸の組み合わせからなる場合、（ｉ）及び（ｉｉ）の配合比は、（ｉｉ）を１重量部としたとき、（ｉ）は０．２〜１０重量部程度、好ましくは０．５〜８重量部程度、より好ましくは０．７〜３重量部程度である。
【００２３】
本発明の芳香成分の変質防止剤が、前記（２ｃ）に示される、（ｉ）ｐＫａが４〜８の弱酸のアルカリ金属塩、（ｉｉ）ｐＫａが４〜８の弱酸、及び（ｉｉｉ）強塩基性を示すアルカリ金属化合物の組み合わせからなる場合、（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の配合比は、（ｉ）を１重量部としたとき、（ｉｉ）は０．１〜５重量部程度、好ましくは０．２〜２重量部程度、より好ましくは０．３〜１重量部程度、（ｉｉｉ）は０．００１〜１重量部程度、好ましくは０．００１〜０．１重量部程度、より好ましくは０．０１〜０．１重量部程度である。
【００２４】
上記の成分（i）〜（iii）を組み合わせて得られる本発明の芳香成分の変質防止剤は、芳香効果を主目的として芳香成分が配合されている組成物に適用することができ、芳香成分の質的・量的な変化を抑制し、長期にわたって初期の芳香を保持することができる。上記の芳香効果を主目的として芳香成分が配合されている組成物としては、特に限定されないが、芳香剤、香水、オーデパルファム、オーデトワレ、オーデコロン等の香料組成物、衣料用洗剤、シャンプー、リンス、ボディーソープ等の洗浄剤、入浴剤、制汗剤等が挙げられる。これらの中でも、芳香剤が特に好ましい。
【００２５】
上記（１）又は（２）に示されるいずれの場合においても、上記組成物中に本発明の芳香成分の変質防止剤を０．０１〜２重量％程度、好ましくは０．０５〜０．９重量％程度、より好ましくは０．１〜０．５重量％程度、さらに好ましくは０．１５〜０．２５重量％程度配合することによって、長期間の使用、温度変化等による芳香成分の変質を抑制することが可能である。このとき、上記組成物のｐＨは、５〜７．５程度、好ましくは６〜７．５程度、より好ましくは６．５〜７．５程度に調整することが望ましい。
【００２６】
２．水性芳香剤組成物
本発明は、上記芳香成分の変質防止剤及び芳香成分を含む水性芳香剤組成物を提供する。
【００２７】
芳香成分の変質防止剤
本発明の水性芳香剤組成物中の各成分の配合割合は、本発明の芳香成分の変質防止効果を発揮できれば特に限定されないが、上記（１）又は（２）に示される変質防止成分の総量が、０．０１〜２重量％程度、好ましくは０．０５〜０．９重量％程度、より好ましくは０．１〜０．５重量％程度、さらに好ましくは０．１５〜０．２５重量％程度となるように配合するのが望ましい。上記成分（１）又は（２）に示される組成の各成分の総配合量が、上記範囲内であれば、芳香成分の変質を効果的に抑制することが可能であり、さらに、芳香剤組成物としての本来の機能である芳香揮散性能を低下させることなく、製剤の安定性を保持することが可能である。
【００２８】
芳香成分
本発明の水性芳香剤組成物において使用される芳香成分は、日用品の原料として用いられる芳香成分なら特に制限されない。このような芳香成分としては、例えば、炭素数６〜１２のアルデヒド、アニスアルデヒド、アセタールＲ、アセトフェノン、アセチルセドレン、アドキサール、アリルアミルグリコレート、アリルシクロヘキサンプロピオネート、アルファダマスコン、アンブレットリッド、アンブロキサン、アミルシンナミックアルデヒド、アミルシンナミックアルデヒドジメチルアセタール、アミルバレリアネート、アミルサリシレート、イソアミルアセテート、アセチルユゲノール、イソアミルサリシレート、インドール、αイオノン、βイオノン、αメチルイオノン、βメチルイオノン、γメチルイオノン、インデン、エチルワニリン、オウランチオール、オークモスＮｏ．１、オリボン、オキシフェニロン、カリオフィレン、カシュメラン、カルボン、ガラキソリッド、キャロン、クマリン、パラクレジールメチルエーテル、ゲラニオール、ゲラニルアセテート、ゲラニルフォーメート、ゲラニルニトリル、テトラヒドロゲラニオール、テトラヒドロゲラニールアセテート、コアボン、サンダロア、サンデラ、サンタレックス、サンタリノール、メチルサリシレート、シンナミックアルコール、シンナミックアルデヒド、シスジャスモン、シトラール、シトラールジメチルアセタール、シトラサール、シトロネラール、シトロネロール、シトロネリルアセテート、シトロネリルフォーメート、シトロネリルニトリル、シクラセット、シクラメンアルデヒド、シクラプロップ、シンナミルアセテート、ジヒドロジャスモン、ジメトール、イソシクロシトラール、ジャスマール、ジャスモラクトン、ジャスモフィラン、スチラリールアセテート、スチラリールプロピオネート、セドロアンバー、セドリルアセテート、セドロール、セレストリッド、βダマスコン、αターピネオール、γターピネオール、ターピニルアセテート、チモール、デルタダマスコン、デルタＣ６〜Ｃ１３ラクトン、トナリッド、トラセオライド、トリプラール、イソノニルアセテート、ネロール、ネリールアセテート、ネオベルガメート、ノピールアセテート、ノピールアルコール、バクダノール、ヒヤシンスジメチルアセタール、ヒドロトロピックアルコール、ヒドロキシシトロネラール、αピネン、ブチルブチレート、パラターシャリーブチルシクロヘキサノール、パラターシャリーブチルシクロヘキシルアセテート、オルトターシャリーブチルシクロヘキサノール、ジフェニルオキサイド、フルイテート、フェンチールアルコール、フェニルエチルフェニルアセテート、イソブチルキノリン、フェニルエチルアルコール、フェニルエチルアセテート、フェニルアセトアルデハイドジメチルアセタール、ベンジルアセテート、ベンジルアルコール、ベンジルサリシレート、ベルガミールアセテート、ベンズアルデヒド、ベンジルフォーメート、ジメチルベンジルカービノール、ヘディオン、ヘリオナール、ヘリオトロピン、シス−３−ヘキセノール、シス−３−ヘキセニールアセテート、シス−３−ヘキセニールサリシレート、ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヘキシルサリシレート、ペンタリッド、ベルドックス、オルトボルニルアセテート、イソボルニルアセテート、イソボルネオール、エンド−ボルネオール、マンザネート、マイヨール、ミューゲアルデヒド、ミラックアルデヒド、ジヒドロミルセノール、ジミルセトール、ムゴール、ムスクＴＭ−ＩＩ、ムスク７８１、ムスクＣ１４、ムスクＴ、ムスクケトン、ムスクチベチン、ムスクモスケン、メンサニールアセテート、メンソネート、メチルアンスラニレート、メチルユゲノール、メントール、メチルフェニルアセテート、ユゲノール、イソユゲノール、メチルイソユゲノール、γＣ６〜１３ラクトン、ライムオキサイド、メチルラベンダーケトン、ジヒドロリナロール、リグストラール、リリアール、リモネン、リナロール、リナロールオキサイド、テトラヒドロリナロール、テトラヒドロリナリールアセテート、リナリルアセテート、リラール、ルバフラン、ローズフェノン、ローズオキサイド、ワニリン、ベンゾイン、ペルーバルサム、トルーバルサム、オクタナール、デカナール、ピペロナール、バニリン、ヒドロキシシトロネラール、エチル２−メチルブチレート、３−メチルブチルアセテート、リナリルアセテート、メンチルアセテート、ボルニルアセテート、テルペニルアセテート、ジペンテン、テルピノーレン、αテルピネン、ミルセン、β−ピネン、チュベローズ油、ムスクチンキ、カストリウムチンキ、シベットチンキ、アンバーグリスチンキ、ペパーミント油、ペリラ油、プチグレン油、パイン油、ローズ油、ローズマリー油、しょう脳油、芳油、クラリーセージ油、サンダルウッド油、スペアミント油、スパイクラベンダー油、スターアニス油、ラバンジン油、ラベンダー油、レモン油、レモングラス油、ライム油、ネロリ油、オークモス油、オコチア油、パチュリ油、タイム油、トンカ豆チンキ、テレピン油、ワニラ豆チンキ、バジル油、ナツメグ油、シトロネラ油、クローブ油、ボアドローズ油、カナンガ油、カルダモン油、カシア油、シダーウッド油、オレンジ油、マンダリン油、タンジェリン油、アニス油、ベイ油、コリアンダー油、エレミ油、ユーカリ油、フェンネル油、ガルバナム油、ゼラニウム油、ヒバ油、桧油、ジャスミン油、ベチバー油、ベルガモット油、イランイラン油、グレープフルーツ油、ゆず油等を挙げることができる。これらの芳香成分を、１種単独で使用してもよく、また２種以上を任意に組み合わせて調香して使用することもできる。
【００２９】
これら芳香成分のなかでも、アルデヒド基を有する化合物や、エステル基を有する化合物は高温度条件下等では、不安定になりやすい。そのため、これら化合物を含む芳香剤組成物に本発明の変質防止剤を配合することによって、これらの化合物の安定性を高めることができ、芳香成分の変質を抑えることができる。
【００３０】
アルデヒド基を有する芳香成分としては、例えば、オクタナール、デカナール、シトラール、シトロネラール、ピペロナール、バニリン、ヒドロキシシトロネラール、イソシクロシトラール等が挙げられる。
【００３１】
また、エステル基を有する芳香成分としては、例えば、エチル２−メチルブチレート、３−メチルブチルアセテート、ベンジルアセテート、ゲラニルアセテート、シトロネリルアセテート、リナリルアセテート、メンチルアセテート、ボルニルアセテート、イソボルニルアセテート、フェニルエチルアセテート、テルペニルアセテート等が挙げられる。
【００３２】
また炭素数８〜１２程度の炭化水素系芳香成分等も高温度条件下等により変質しやすい。従って、炭化水素系芳香成分を用いて水性芳香剤組成物を調製する場合は、本発明の芳香成分の変質防止剤を配合することが望ましい。
【００３３】
このような炭化水素系芳香成分としては、例えば、炭素数１０の炭化水素系芳香成分であれば、ジペンテンやリモネン（ｐ−Ｍｅｎｔｈａ−１，８−ｄｉｅｎｅ）、テルピノーレン（ｐ−Ｍｅｎｔｈａ−１，４（８）−ｄｉｅｎｅ）、αテルピネン、ミルセン（７−Ｍｅｔｈｙｌ−３−ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ−１，６−ｏｃｔａｄｉｅｎｅ）、β−ピネン（Ｎｏｐｉｎｅｎｅ）等が挙げられる。これらの炭化水素系芳香成分は、加水反応により水酸基が付加され、特に香りの質に影響を受けやすい。例えば、リモネンは加水反応により３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−オールやα−テルピネオールなどに変化し、香質を変化させる。
【００３４】
これらの中でも、特にアルデヒド基を有する芳香成分及びリモネンを共に含む調合芳香成分が使用された場合、アルデヒド基を有する芳香成分が極めて不安定になり、変質が起こりやすくなる。それに伴って、リモネンの変質が加速され、香気に影響を与えやすくなる。従って、アルデヒド基を有する芳香成分とリモネンを含む水性芳香剤組成物には、特に本発明の芳香成分の変質防止剤を用いることが好ましい。
【００３５】
本発明の水性芳香剤組成物における上記芳香成分の配合量は、０．１〜１０重量％程度、好ましくは０．５〜５重量％程度、より好ましくは１〜３重量％程度である。このような芳香剤組成物は、高い濃度で芳香成分を含むがゆえに、芳香成分が変質した際の香りの変化が嗅知されやすいが、本発明の変質防止剤を配合することによって、香りの変質が抑えられ、芳香成分を高濃度で含むものであっても初期の芳香が長期にわたって保持され得る。
【００３６】
また、本発明の水性芳香剤組成物中にアルデヒド基又はエステル基を有する芳香成分を含んで調製する場合、全芳香成分中に、アルデヒド基を有する芳香成分を７０〜０．２重量％程度、好ましくは４０〜０．５重量％程度、より好ましくは２０〜１重量％程度、エステル基を有する芳香成分を７０〜０．２重量％程度、好ましくは４０〜０．５重量％程度、より好ましくは２０〜１重量％程度配合することができる。
【００３７】
キレート剤
弱酸の中には、炭酸等、組成物中のカルシウム等の金属イオンと不溶性の塩を形成しやすい弱酸もあり、本発明の芳香成分の変質防止剤には、金属イオンのキレート効果を有する化合物を配合することが好ましい。前記（ｉ）アルカリ金属塩の中には、水溶液中でキレート化するものもあるが、必要に応じて、公知のキレート剤を添加してもよい。キレート剤の例としては、例えば、ＥＤＴＡ塩・ＮＴＡ塩・ＨＩＤＡ塩・ＨＥＤＴＡ塩・ＤＴＰＡ塩・ＴＴＨＡ塩・ＧＬＤＡ塩・ＤＨＥＧ塩・ＰＤＴＡ塩・ＤＰＴＡ−ＯＨ塩等のアミノカルボン酸系キレート剤、ＨＥＤＰ塩・ＮＴＭＰ塩・ＰＢＴＣ塩・ＥＤＴＭＰ塩等のホスホン酸系キレート剤等が挙げられる。これらの中でも、ｐＫａが４〜８であるキレート剤が好ましい。
【００３８】
その他
本発明の水性芳香剤組成物は、基剤の少なくとも１つとして水を含む。また、上記成分の他、本発明の効果を損なわない範囲で、ポリオール類（ジプロピレングリコール、プロピレングリコール等）、非イオン性界面活性剤（ＰＯＥアルキルエーテル、ＰＯＥ硬化ひまし油等）、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性活性剤、紫外線吸収剤、消臭剤（緑茶抽出物等の植物抽出物、カテキン、シクロデキストリン、両性界面活性剤）、酸化防止剤、防腐剤、除菌剤、防カビ剤、天然抽出物、シリコーン、増粘剤、染料、顔料、色素、油剤、有機溶媒（エタノール、炭化水素・グリコールエーテル等）等、水性芳香剤組成物に通常配合され得る成分を適宜配合することができる。
【００３９】
また、本発明の水性芳香剤組成物のｐＨは、各成分の配合量を前述の範囲内で調整することによって、ｐＨ５〜７．５程度、好ましくはｐＨ６〜７．５程度、より好ましくはｐＨ６．５〜７．５程度になるように設定することが望ましい。また、必要に応じて塩酸、水酸化マグネシウム等の公知のｐＨ調整剤を添加し、本発明の水性芳香剤組成物のｐＨを上記範囲に調整してもよい。
【００４０】
剤型
本発明の水性芳香剤組成物は、水性芳香剤組成物として公知の剤型に調製することができる。このような剤型としては、特に限定されないが、例えば、液状製剤、ゲル状製剤、
吸水性ポリマー含浸製剤、ミスト製剤、含水エアゾール製剤等が挙げられる。
【００４１】
３．芳香成分の変質防止方法
本発明の芳香成分の変質防止方法は、上記（１）又は（２）のいずれかに示される変質防止成分を、芳香成分を含む水性芳香剤組成物に添加することを特徴とする。上記（１）又は（２）に示される各成分の添加量は、前述の通りである。本発明の芳香成分の変質防止方法によれば、長期使用や温度変化による芳香成分の変質を防止することができる。
【発明の効果】
【００４２】
本発明の芳香成分の変質防止剤によれば、水性芳香剤組成物を高温条件下又は長期間使用／保管した場合等の芳香成分の変質を抑制することができる。
【００４３】
また、本発明によれば、高温条件下又は長期間の使用／保管であっても、芳香成分の変質が抑制され、長期にわたって初期の芳香が保持される水性芳香剤組成物及び芳香成分の変質防止方法を提供することができる。
【００４４】
さらに、本発明の変質防止剤は、従来は、不安定であるために芳香成分としての使用に問題があったアルデヒド基又はエステル基を有する芳香成分に対しても高い安定性を付与することができる。従って、このような芳香成分と本発明の変質防止剤を水性芳香剤組成物中に配合することにより、従来にはなかった、新たな芳香を楽しむことが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４５】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【試験例１】
【００４６】
水性芳香剤組成物の調製及び評価
処方Ｉ
下記表１．に示す組成の芳香剤組成物（実施例１〜５及び比較例１〜２）を調製した。
【００４７】
【表１】
0005235267.tif 000002
【００４８】
上記表１．に従って調製された水性芳香剤組成物を、５０℃にて１ヶ月保存したものについて外観、ｐＨ及び香り官能を評価した。香り官能は、それぞれ、被検者９人によって官能ＢＯＸにて５段階評価を行った結果の平均点で表される。５段階評価は、以下の評価方法に基づいて行われ、３．５点以上を合格基準とした。結果を表１．２に示す。
５点：＋５℃保存品と比べて、まったく差が分からない。
４点：並べて嗅ぎ比べないと分からない程度の違い
３点：並べて嗅ぎ比べなくても分かる程度の違い
２点：明らかに違いがある
１点：香調自体が変化している。
【００４９】
【表２】
0005235267.tif 000003
【００５０】
処方ＩＩ
下記表２．に示す組成の水性芳香剤組成物（実施例６〜８及び比較例３）を調製した。
【００５１】
【表３】
0005235267.tif 000004
【００５２】
上記表２．に示される処方に従って水性芳香剤組成物を調製し、水性芳香剤組成物の外観、ｐＨ及び香り官能を、処方Ｉに対して行った方法に従って、評価した。結果を下記表２．２に示す。
【００５３】
【表４】
0005235267.tif 000005
【００５４】
表１．２及び２．２に示されるｐＨ及び香り官能評価の結果より、炭酸ナトリウムとクエン酸、炭酸水素ナトリウムとクエン酸を配合することにより、配合直後からのｐＨ変化を抑えることができ、芳香成分の変質も抑制されることがわかった。
【試験例２】
【００５５】
下記表３．の処方に基づいて水性芳香剤組成物（実施例９〜１１及び比較例４〜６）を調製し、芳香成分の変質抑制効果を評価した。
【００５６】
【表５】
0005235267.tif 000006
【００５７】
上記処方によって得られた水性芳香剤組成物の外観、ｐＨ及び香り官能を、処方Ｉに対して行った方法に従って評価した。結果を下記表３．２に示す。
【００５８】
【表６】
0005235267.tif 000007
【試験例３】
【００５９】
実施例３及び比較例１について、５０℃にて１ヶ月保存した後、ＡＴＤ／ＧＣ／ＭＳ（Automatic Thermal Desorption/Gas Chromatograph/Mass Spectrometer）のピーク強度の比較により分解率を測定した。測定方法は、以下の通りである。
使用機器：
GC-MS     HP6890 MASS Selective Detector（HEWLETT PACKARD社製）
GCカラム  DB-5MS  30ｍ×250μm×0.25μｍ (J&W  SCIENTIFIC社製)
ATD       Automated Thermal Desorber TurboMatrix ATD (Perkin Elmer社製)
ATD捕集管 （Perkin Elmer用加熱脱離用チューブ）  TENAX TA（SUPELCO製）
ＧＣ測定条件：
５０℃（５分）→５℃／分→１００℃（０分）→１０℃／分→２７０℃（１３分）
ガス：ヘリウムガス
試験方法：実施例１及び比較例３の芳香剤組成物を５ｍＬ程度取り、ろ紙上で１０００Ｌ容量のボックス内で１時間程度気散させる。ボックス内の気体をＡＴＤのサンプルチューブにて５０ｍＬ／ｍｉｎで１Ｌ吸着させる。これをＧＣ／ＭＳにて揮発成分の分析を行う。
芳香成分の構造等より、リモネン（Ｒｔ１２．４５）などの炭化水素系芳香成分が変質によって３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−オール（Ｒｔ１５．０４）やα−テルピネオール（Ｒｔ１７．６９）等に変化しているものと考えられることから、これらの化合物について分解比率を測定した。リモネン分解比率は、（（３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−オールのピーク面積）＋（α−テルピネオールのピーク面積））／（リモネンのピーク面積）で表される。分解比率が初期に比べてどれだけ増加したかを算出することにより、どれだけ水性芳香剤組成物中の芳香成分の変質を抑制できたかを測定することができる。
その結果、比較例３の初期でのリモネン分解比率０．４４であったところ、５０℃１ヵ月後で１．３４となっており、分解物の割合が増加していた。一方、実施例１では、リモネン分解比率は初期で０．４４、５０℃１ヵ月後でも０．６１であり、芳香成分の変質を抑えていること示された。