(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
無生物有機材料を安定化させるための、一般式（Ｉ−ｂ）
【化１】
0005377647.tif 000050
［式中、
Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、同一、または異なって、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ3〜Ｃ15シクロアルキル、アリール、ヘタリールまたは複素環であり、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、それぞれ独立して、同一、または異なって、Ｃ1〜Ｃ20アルキルであり、あるいはＲ4およびＲ6またはＲ5およびＲ7は、一緒になってテトラメチレンまたはペンタメチレン基であり、
Ｒ3は、アリールまたはヘタリールであり、
Ｒ1からＲ7は、それぞれ１つ以上のヘテロ原子によって任意の位置で中断されていてよく、これらのヘテロ原子の数は、１０以下であり、および／またはそれぞれ、ヒドロキシル、アミノ、モノ−Ｃ1〜Ｃ20アルキルアミノ、ジ−Ｃ1〜Ｃ20アルキルアミノ、ニトロ、シアノ、ＣＯ2Ｍ1、ＣＯＮＭ1Ｍ2、ＳＯ3Ｍ1、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ、アリール、複素環、ヘテロ原子またはハロゲンによって５回以下、任意の位置で置換されていてよく、これらは、同様に前記の基によって多くとも２回だけ置換されていてよく、
Ｍ1、Ｍ2は、それぞれ独立して、同一、または異なって、ＨまたはＣ1〜Ｃ20アルキルであり、かつ
Ｒ8は、Ｈ、ＣＨ3であり、
Ｒ10は、ホルミルであり、
ｐは、２、３であり、かつ
ｐが２である場合は、
Ｒ11は、Ｃ1〜Ｃ12アルキレン、キシリレン、−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−、Ｏ−（Ｃ2〜Ｃ10アルキレン）−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−、アリーレン、Ｃ6〜Ｃ12シクロアルキレンであり、Ｒ11は、Ｃ2〜Ｃ20ジアシルであってもよく、または−ＣＯ−、一般式（Ｘ）
【化２】
0005377647.tif 000051
［式中、
Ｚ11およびＺ12は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、一般式（ＩＩ）
【化３】
0005377647.tif 000052
の基、あるいはＺ11およびＺ12は、一緒になって、Ｃ4〜Ｃ6アルキレンまたは３−オキサペンタメチレンを形成する］の基であり、
ｐが３である場合は、
Ｒ11は、２，４，６−トリアジントリイルである］の立体障害アミンの使用。
【請求項２】
ｐは２であり、Ｒ11はＣ1〜Ｃ12アルキレンである、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
置換基Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7がメチルである、請求項１または２に記載の使用。
【請求項４】
Ｒ8が水素である、請求項２または３に記載の使用。
【請求項５】
立体障害アミンに加えて、さらに紫外線吸収剤、酸化防止剤、補助安定剤、金属不活性化剤、金属石鹸、可塑剤、帯電防止剤、潤滑剤、離型剤、加工助剤、ブロッキング防止剤、防曇剤、難燃剤、顔料、染料、赤外線調整化合物、発泡剤、核剤、又は充填剤が使用される、請求項１から４までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項６】
プラスチックまたは塗料材料を安定化するための、請求項１から４までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項７】
農業用シートを安定化させるための、請求項１から４までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項８】
ＰＶＣを安定化させるための、請求項１から４までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項９】
難燃性熱可塑性プラスチックを安定化させるための、請求項１から４までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項１０】
無生物有機材料を安定化させる方法であって、前記材料に、安定化に有効な量の請求項１または２に記載の一般式（Ｉ−ｂ）の１つ以上の基を含む立体障害アミンを添加することを特徴とする前記方法。
【請求項１１】
請求項１に記載の一般式（Ｉ−ｂ）の立体障害アミンであって、その式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7はいずれもメチルであり、Ｒ8は水素であり、Ｒ10はホルミルであり、ｐは２であり、Ｒ11はヘキサメチレンであり、Ｒ1は水素であり、Ｒ2は水素であり、Ｒ3はフェニルであり、フェニル基Ｒ3はヒドロキシ、アミノ、モノ−Ｃ1〜Ｃ20アルキルアミノ、ジ−Ｃ1〜Ｃ20アルキルアミノ、ニトロ、シアノ、ＣＯ2Ｍ1、ＣＯＮＭ1Ｍ2、ＳＯ3Ｍ1、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ、アリール、複素環、ヘテロ原子またはハロゲンによって５回まで、それぞれ任意の位置で置換されていてよく、Ｍ1およびＭ2は、それぞれ独立して、同一、または異なって、ＨまたはＣ1〜Ｃ20アルキルである、立体障害アミン。
【請求項１２】
フェニル基Ｒ3が非置換である、請求項１１に記載の立体障害アミン。
【請求項１３】
請求項１１または１２に記載の立体障害アミンを含む無生物有機材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、無生物有機材料、特にプラスチックまたは塗料材料を安定化させるための、一般式（Ｉ）
【化１】
0005377647.tif 000002
［式中、
Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、同一、または異なって、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ3〜Ｃ15シクロアルキル、アリール、ヘタリールまたは複素環であり、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、それぞれ独立して、同一、または異なって、Ｃ1〜Ｃ20アルキルであり、あるいはＲ4およびＲ6またはＲ5およびＲ7は、一緒になってテトラメチレンまたはペンタメチレン基であり、
Ｒ3は、アリールまたはヘタリールであり、
Ｒ1からＲ7は、それぞれ１つ以上のヘテロ原子によって任意の位置で中断されていてよく、これらのヘテロ原子の数は、１０以下、好ましくは８以下、極めて好ましくは５以下、特に３以下であり、および／またはそれぞれ、同様に記載の基によって多くとも２回、好ましくは多くとも１回だけ置換されていてよいヒドロキシル、アミノ、モノ−もしくはジ−Ｃ1〜Ｃ20アルキルアミノ、ニトロ、シアノ、ＣＯ2Ｍ1、ＣＯＮＭ1Ｍ2、ＳＯ3Ｍ1、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ、アリール、複素環、ヘテロ原子またはハロゲンによって５回以下、好ましくは４回以下、より好ましくは３回以下、任意の位置で置換されていてよく、
Ｍ1、Ｍ2は、それぞれ独立して、同一、または異なって、ＨまたはＣ1〜Ｃ20アルキルである］の１つ以上の基を含む立体障害アミンの使用に関する。
【０００２】
本発明は、また、一般式（Ｉ）の１つ以上の基を含む立体障害アミンを使用して、無生物有機材料、特にプラスチックまたは塗料材料を安定化させる方法に関する。
【０００３】
さらに、一般式（Ｉ）の１つ以上の基を含む選択された立体障害アミンが本発明により提供される。また、一般式（Ｉ）の１つ以上の基を含む選択された立体障害アミンを含む材料が本発明により提供される。
【０００４】
無生物有機材料は、好ましくは、電磁放射線、特に光、熱または遊離基、特に酸素の悪影響からこれらの材料を保護することによって安定化される。
【０００５】
本発明のさらなる実施形態は、特許請求の範囲、明細書および実施例から明らかである。本発明の主題の以上に明示された特徴および以下にさらに明記される特徴を、示される具体的な組合せのみならず、本発明の範囲を逸脱することなく他の組合せにも使用できることが理解されるであろう。特徴のすべてが、それぞれ好適かつ特に好適な定義を有する本発明の実施形態が好ましく、かつ特に好ましい。
【０００６】
ＥＰ０３０９４０２Ａ１には、阻害環窒素原子がＯＲ基によって置換され、環の４位を複数の異なる基によって置換することができる２，２，６，６−テトラアルキル化窒素含有複素環式基ベースの障害アミンが記載されている。ＥＰ０３０９４０２Ａ１によれば、これらの障害アミンは、様々な基材、特に熱可塑性プラスチックにおける光安定剤として使用される。
【０００７】
ＵＳ５，００４，７７０には、同様に、阻害環窒素原子がＯＨまたはＯＲ基によって置換され、環の４位を複数の異なる基によって置換することができる２，２，６，６−テトラアルキル化窒素含有複素環式基ベースの障害アミンが記載されている。ＵＳ５，００４，７７０によれば、これらの障害アミンは、ポリオレフィンでない様々な基材における光、熱または酸素の影響に対する安定剤として使用される。
【０００８】
ＵＳ５，０９６，９５０には、阻害環窒素原子がＯＲ基によって置換され、環の４位を複数の異なる基によって置換することができる２，２，６，６−テトラアルキル化窒素含有複素環式基ベースの立体障害アミンの、ポリオレフィンにおける光、熱または酸素の影響に対する安定剤としての使用が記載されている。
【０００９】
ＤＥ１０１６０６０２Ａ１は、光、酸素および熱の悪影響に対して安定化され、ヒドロカルビルオキシアミンまたはヒドロキシヒドロカルビルオキシアミン類の立体障害アミンを含む所定の難燃剤を含む熱可塑性有機ポリマー、特にポリオレフィンに関する。ＤＥ１０１６０６０２Ａ１には、さらに、熱可塑性有機ポリマーを光安定化および難燃化するためのこれらの難燃剤および立体障害アミンの使用が記載されている。
【００１０】
したがって、様々な種類のＯＲ基によって阻害窒素原子が置換された障害アミンベースの光安定剤は先行技術である。
【００１１】
障害アミンとポリオレフィンおよび他のプラスチックとの不十分な相溶性、ならびに酸と、光および／または熱に曝露されると酸を形成する材料との不相溶性；保護効果の持続時間；物質に固有の色；ならびに高温でポリマーに組み込まれた際の安定剤の熱分解がしばしば十分でない。
【００１２】
したがって、本発明の目的は、無生物有機材料の安定化の持続時間をさらに向上させるだけでなく、ポリオレフィンおよび他のプラスチックなどの安定化すべき材料との高度な相溶性、暗い固有の色、ならびに安定化すべき材料に組み込まれた際の安定性を示す、障害アミンベースのさらなる安定剤を提供することである。
【００１３】
本発明の開示内容から明らかなように、これらおよび他の目的は、一般式（Ｉ）の１つ以上の基を含む上記立体障害アミンの本発明の使用の様々な実施形態によって達成される。
【００１４】
本発明の使用の文脈において、一般式（Ｉ）の１つ以上の基を含む立体障害アミンの混合物も使用できることが理解されるであろう。
【００１５】
本発明の使用の文脈において、一般式（Ｉ）の１つ以上の基を含む立体障害アミンは、固有の色を示さず、非常に多種多様な無生物有機材料、特に有機ポリマーとの高度な相溶性を有し、低蒸気圧およびそれに伴う低揮発性を示し、高度な移動安定性を有し、熱分解および酸への曝露に対して安定であり、先行技術の化合物と比較して向上した安定化寿命を有する。
【００１６】
本発明の目的では、Ｃa〜Ｃb形の表現は、特定の数の炭素原子を有する化学化合物または置換基を指す。炭素原子の数は、ａおよびｂを含め、ａからｂの全範囲から選択することができる。ａは少なくとも１であり、ｂは常にａより大きい。該化学化合物または置換基は、さらにＣa〜Ｃb−Ｖ形の表現によって指定される。この場合のＶは、例えばアルキル化合物またはアルキル置換基を表す化合物または置換基の化学的分類である。
【００１７】
ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素、好ましくはフッ素、塩素または臭素、より好ましくはフッ素または塩素である。
【００１８】
様々な置換基について示される集合的な用語は、以下の特定の定義を有する：
Ｃ1〜Ｃ20−アルキル：２０個までの炭素原子を有する直鎖または分枝状炭化水素基であり、例えば、Ｃ1〜Ｃ10−アルキルまたはＣ11〜Ｃ20−アルキル、好ましくはＣ1〜Ｃ10−アルキル、例えばＣ1〜Ｃ3−アルキル、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、またはＣ4〜Ｃ6−アルキル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、１，１−ジメチルエチル、ペンチル、２−メチルブチル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、１−エトキシプロピル、ヘキシル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピル、１−エチル−２−メチルプロピル、またはＣ7〜Ｃ10−アルキル、例えば、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、２，４，４−トリメチルペンチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ノニルまたはデシル、ならびにそれらの異性体。
【００１９】
Ｃ3〜Ｃ15−シクロアルキル：３〜１５個の炭素環員を有する単環式飽和炭化水素基、好ましくはＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルまたはシクロオクチル、ならびに飽和または不飽和多環式系、例えばノルボルニルまたはノルベニル。Ｃ5〜Ｃ6−シクロアルキルが特に好適である。
【００２０】
Ｃ2〜Ｃ20−アルケニル：２〜２０個の炭素原子を有し、任意の位置に少なくとも１つの二重結合、好ましくは１つの二重結合を有する不飽和直鎖または分枝状炭化水素基、例えば、Ｃ2〜Ｃ10−アルケニルまたはＣ11〜Ｃ20−アルケニル、好ましくはＣ2〜Ｃ10−アルケニル、例えばＣ2〜Ｃ4−アルケニル、例えば、エテニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−メチルエテニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチル−１−プロペニル、２−メチル−１−プロペニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル、またはＣ5−Ｃ6−アルケニル、例えば、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−メチル−１−ブテニル、２−メチル−１−ブテニル、３−メチル−１−ブテニル、１−メチル−２−ブテニル、２−メチル−２−ブテニル、３−メチル−２−ブテニル、１−メチル−３−ブテニル、２−メチル−３−ブテニル、３−メチル−３−ブテニル、１，１−ジメチル−２−プロペニル、１，２−ジメチル−１−プロペニル、１，２−ジメチル−２−プロペニル、１−エチル−１−プロペニル、１−エチル−２−プロペニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、５−ヘキセニル、１−メチル−１−ペンテニル、２−メチル−１−ペンテニル、３−メチル−１−ペンテニル、４−メチル−１−ペンテニル、１−メチル−２−ペンテニル、２−メチル−２−ペンテニル、３−メチル−２−ペンテニル、４−メチル−２−ペンテニル、１−メチル−３−ペンテニル、２−メチル−３−ペンテニル、３−メチル−３−ペンテニル、４−メチル−３−ペンテニル、１−メチル−４−ペンテニル、２−メチル−４−ペンテニル、３−メチル−４−ペンテニル、４−メチル−４−ペンテニル、１，１−ジメチル−２−ブテニル、１，１−ジメチル−３−ブテニル、１，２−ジメチル−１−ブテニル、１，２−ジメチル−２−ブテニル、１，２−ジメチル−３−ブテニル、１，３−ジメチル−１−ブテニル、１，３−ジメチル−２−ブテニル、１，３−ジメチル−３−ブテニル、２，２−ジメチル−３−ブテニル、２，３−ジメチル−１−ブテニル、２，３−ジメチル−２−ブテニル、２，３−ジメチル−３−ブテニル、３，３−ジメチル−１−ブテニル、３，３−ジメチル−２−ブテニル、１−エチル−１−ブテニル、１−エチル−２−ブテニル、１−エチル−３−ブテニル、２−エチル−１−ブテニル、２−エチル−２−ブテニル、２−エチル−３−ブテニル、１，１，２−トリメチル−２−プロペニル、１−エチル−１−メチル−２−プロペニル、１−エチル−２−メチル−１−プロペニルまたは１−エチル−２−メチル−２−プロペニル、ならびにＣ7〜Ｃ10−アルケニル、例えば、ヘプテニル、オクテニル、ノネニルまたはデセニルの異性体。
【００２１】
Ｃ1−Ｃ20−アルキレン：１〜２０個の炭素原子を有する、２つの自由原子価を有する直鎖または分枝状炭化水素基、例えば、Ｃ1〜Ｃ10−アルキレンまたはＣ11〜Ｃ20−アルキレン、好ましくはＣ1〜Ｃ10−アルキレン、特に、メチレン、ジメチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレンまたはヘキサメチレン。
【００２２】
Ｃ2〜Ｃ20−アルケニレン：２つの自由原子価を有する上記Ｃ2〜Ｃ20−アルケニル。
【００２３】
Ｃ3〜Ｃ12−アルキノイル：カルボニル基（−ＣＯ−）を介して結合された、少なくとも１つのＣ−Ｃ三重結合を含む、３〜２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝状アルキニル基。Ｃ3〜Ｃ10−アルキノイル、例えば、プロピノイル、２−ブチノイル、３−ブチノイルが好ましい。
【００２４】
Ｃ2〜Ｃ20−ジアシル：２つのカルボニル基（−ＣＯ−）を介して結合された、２〜２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝状アルキル基。Ｃ2〜Ｃ10−ジアシル、例えば、オキサリル、マロニル、スクシニル、グルタリル、セバコイルが好ましい。
【００２５】
Ｃ4〜Ｃ20−トリアシル：３つのカルボニル基（−ＣＯ−）を介して結合された、４〜２０個の炭素原子を有する分枝状アルキル基。Ｃ4〜Ｃ10−トリアシル、例えば１，２，３−プロパントリカルボニルが好ましい。
【００２６】
Ｃ5〜Ｃ20−テトラアシル：４つのカルボニル基（−ＣＯ−）を介して結合された、５〜２０個の炭素原子を有する分枝状アルキル基。Ｃ5〜Ｃ10−テトラアシル、例えばメタンテトラカルボニルまたは１，２，３，４−ブタンテトラカルボニルが好ましい。
【００２７】
Ｃ1〜Ｃ21−アルカノイル：水素原子あるいは、１つのカルボニル基（−ＣＯ−）を介して結合された、（以上に明記された）１〜２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝状アルキル基、好ましくはＣ1〜Ｃ13−アルカノイル、例えば、ホルミル、アセチル、ｎ−またはイソプロピオニル、ｎ−、イソ、ｓ−またはｔ−ブタノイル、ｎ−、イソ、ｓ−またはｔ−ペンタノイル、ｎ−またはイソ−ノナノイル、ｎ−ドデカノイル。
【００２８】
アリール：６〜１４個の炭素環員を含む一から三環芳香族環系、例えば、フェニル、ナフチルまたはアントラセニル、好ましくは一から二環、より好ましくは一環芳香族環系。
【００２９】
アリーレン：さらなる水素原子が結合アリールに対して芳香族環系に存在しない、２つの自由原子価を有するアリール；例えば、フェニレン、ナフチレン。
【００３０】
アリールアルキルは、Ｃ1〜Ｃ20−アルキレン基を介して結合された（以上に明記された）一から三環芳香族環系、好ましくは一から二環、より好ましくは一環芳香族環系である。
【００３１】
複素環：酸素、窒素および／または硫黄原子を含み、場合により２つ以上の環を有し、および／または置換された５〜１２員系、好ましくは５〜９員、より好ましくは５〜６員環系、例えば、フリル、チオフェニル、ピリル、ピリジル、インドリル、ベンゾキサゾリル、ジオキソリル、ジオキシル、ベンズイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ジメチルピリジル、メチルキノリル、ジメチルピリル、メトキシフリル、ジメトキシピリジル、ジフルオロピリジル、メチルチオフェニル、イソプロピルチオフェニルまたはｔ−ブチルチオフェニルである。
【００３２】
Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシは、酸素原子（−Ｏ−）を介して結合された、（以上に明記された）１〜２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝状アルキル基、例えば、Ｃ1〜Ｃ10−アルコキシまたはＣ11〜Ｃ20−アルコキシ、好ましくはＣ1〜Ｃ10−アルコキシ、より好ましくはＣ1〜Ｃ3−アルコキシ、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシである。
【００３３】
Ｃ4〜Ｃ22−アルコキシアルキル：酸素原子で中断された、４〜２２個の炭素原子を有する直鎖または分枝状アルキル鎖。少なくとも２個の炭素原子を酸素原子の前後、両方に含む鎖が好ましい。
【００３４】
ヘテロ原子は、好ましくは、酸素、窒素、硫黄またはリンである。ヘテロ原子の自由原子価は、水素原子によって満たされる。
【００３５】
本発明の使用の文脈において、一般式（Ｉ）［式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、同一、または異なって、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルまたはアリールであり；より好ましくはＲ1およびＲ2は、それぞれ独立して、同一、または異なって、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルであり、特にＲ1およびＲ2は、ともにＨである］の１つ以上の基を含む立体障害アミンを使用することが好ましい。
【００３６】
立体障害アミンの本発明の使用の文脈において、一般式（Ｉ−ａ）から（Ｉ−ｔ）の化合物を使用することも好ましい。
【００３７】
【化２】
0005377647.tif 000003
【化３】
0005377647.tif 000004
【化４】
0005377647.tif 000005
【００３８】
この場合の化合物（Ｉ−ｋ）の末端基は、任意であり、さほど重要でない。好適な末端基の例としては、Ｈ、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、アリール、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシまたはＣ2〜Ｃ20−アルケニルが挙げられる。
【００３９】
【化５】
0005377647.tif 000006
（Ｉ−ｏ）−（Ｉ−ｍ）とエピクロロヒドリンとの縮合生成物（記号）：
【化６】
0005377647.tif 000007
好ましくは
【化７】
0005377647.tif 000008
【化８】
0005377647.tif 000009
式中、Ｒ1〜Ｒ7は、請求項１に定義されている通りであり、
ここで、Ｒ8は、Ｈ、ＣＨ3であり、
Ｒ10は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ3〜Ｃ15シクロアルキル、Ｃ7〜Ｃ9−アラルキル、Ｃ1〜Ｃ21−アルカノイル、ベンゾイルであり、
Ｒ15は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、アリル、ベンジル、グリシジル、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシアルキルであり、
Ｘ1は、−Ｎ（Ｒ18）−、−Ｏ−であり、
Ｒ18は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ3〜Ｃ15シクロアルキル、Ｃ7〜Ｃ12アラルキル、シアノエチル、アリール、−ＣＨ2−ＣＨ（Ｒ19）−ＯＨ、一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）または（Ｖ）
【化９】
0005377647.tif 000010
の基、−Ｙ1−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ2−ＯＲ16であり、
Ｒ19は、Ｈ、ＣＨ3、フェニルであり、
Ｒ16は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、アリール、ヘタリールであり、
Ｙ1は、Ｃ1〜Ｃ3アルキレン、−ＣＨ2−ＣＨ（Ｒ19）−Ｏ−、−（ＣＨ2）3−ＮＨ−、単結合であり、
Ｌ2は、Ｃ2〜Ｃ6アルキレン、アリーレンであり、
Ａ、Ｂは、それぞれ独立して、同一、または異なって、メチレン、カルボニルであり、
ｍは、１、２、３、４であり、
ｍが１である場合は、
Ｒ9は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、アリール、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、グリシジル、Ｃ2〜Ｃ22アルカノイル、一般式（ＶＩ）または（ＶＩＩ）の基であり、
【化１０】
0005377647.tif 000011
ｍが２である場合は、
Ｒ9は、Ｃ1〜Ｃ20アルキレン、Ｃ2〜Ｃ20アルケニレン、キシリレン、Ｃ2〜Ｃ20ジアシル、一般式（ＶＩＩＩ）または（ＩＸ）の基であり、
【化１１】
0005377647.tif 000012
Ｄ1およびＤ2は、それぞれ独立して、同一、または異なって、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、フェニル、ベンジル、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルであり、あるいはＤ1およびＤ2は、一緒になってＣ3〜Ｃ6アルキレンであり、
Ｄ3は、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニルであり、
ｍが３である場合は、
Ｒ9は、Ｃ4〜Ｃ20−トリ−アシルであり、
ｍが４である場合は、
Ｒ9は、Ｃ5〜Ｃ20−テトラ−アシルであり、
ｐは、１、２、３であり、
ｐが１である場合は、
Ｒ11は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ3〜Ｃ15シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ1〜Ｃ21アルカノイル、カルボニル、カルバミド、アリール、Ｃ7〜Ｃ10アラルキル、グリシジル、−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−Ｈ、−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−フェニル、一般式（ＩＩ）または（ＩＶ）の基であり、あるいはＲ10およびＲ11は、一緒になって、Ｃ4〜Ｃ6アルキレンもしくは１−オキソアルキレンまたはＣ2〜Ｃ20ジアルカノイルを形成し、
ｐが２である場合は、
Ｒ11は、Ｃ1〜Ｃ12アルキレン、キシリレン、−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−、Ｏ−（Ｃ2〜Ｃ10アルキレン）−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−、アリーレン、Ｃ6−Ｃ12シクロアルキレンであり、ただし、Ｒ10は、アルキノイル、アルケノイルまたはベンゾイルでなく、Ｒ11は、Ｃ2〜Ｃ20ジ−アシルであってもよく、または−ＣＯ−、一般式（Ｘ）
【化１２】
0005377647.tif 000013
［式中、
Ｚ11およびＺ12は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、一般式（ＩＩ）の基、あるいはＺ11およびＺ12は、一緒になって、Ｃ4〜Ｃ6アルキレンまたは３−オキサペンタメチレンを形成する］の基であり、
ｐが３である場合は、
Ｒ11は、２，４，６−トリアジントリイルであり、
ｎは、１、２であり、
ｎが１である場合は、
Ｒ12は、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ7〜Ｃ12アラルキルであり、
Ｒ13は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ7〜Ｃ12アラルキルであり、あるいはＲ13は、Ｒ12と一緒になって、Ｃ2〜Ｃ8アルキレン、Ｃ2〜Ｃ8−ヒドロキシアルキレン、Ｃ4〜Ｃ22−アシルオキシアルキレンを形成し、
Ｒ14は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ3〜Ｃ5アルケニル、Ｃ7〜Ｃ9アラルキル、Ｃ3〜Ｃ15シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルコキシアルキル、アリール、グリシジル、−（ＣＨ2）t−ＣＯＯ−Ｑ、−（ＣＨ2）t−Ｏ−ＣＯ−Ｑ［ここで、ｔは１、２であり、ＱはＣ1〜Ｃ4アルキル、フェニルである］であり、
ｎが２である場合は、
Ｒ12、Ｒ13は、（−ＣＨ2）2Ｃ（ＣＨ2−）2であり、
Ｒ14は、Ｃ2〜Ｃ20アルキレン、アリーレン、−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−Ｏ−Ｘ−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−［ここで、ＸはＣ2〜Ｃ10アルキレン、アリーレンである］、Ｃ6〜Ｃ12シクロアルキレン、または−ＣＨ2ＣＨ（ＯＺ’）−ＣＨ2−（Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＺ’）ＣＨ2）2［ここで、Ｚ’は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、アリル、ベンジル、Ｃ2〜Ｃ12アルキノイル、ベンゾイルである］であり、
Ｚ1は、エチレン、１，２−プロピレン、１つ以上のアルファ−オレフィン由来のポリマーまたはコポリマーの反復単位であり、
ｋは、２〜１００の範囲の整数であり、
Ｅは、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、アリール、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ20アルケニルであり、
Ｚ4は、ｐが１または２である場合はＲ11と同じ意味を有し、
Ｚ2は、メチルであり、
Ｚ3は、メチル、エチルであり、あるいはＺ3およびＺ2は、一緒になって、テトラメチレンまたはペンタメチレン基を形成し、
Ｚ5は、Ｒ14と同じ意味を有し、
Ｚ7およびＺ8は、それぞれ独立して、同一、または異なって、Ｃ2〜Ｃ12−アルキレンであり、あるいはＺ7は、一般式（ＶＩＩＩ）の基であり、
ｅは、２、３、４であり、
Ｚ9は、−Ｎ（Ｒ13）−（ＣＨ2）d−Ｎ（Ｒ13）−、または一般式（ＸＩ）
【化１３】
0005377647.tif 000014
［式中、
ａ、ｂ、ｃは、それぞれ独立して、同一、または異なって、２または３であり、ｄは、２〜１０の範囲の整数であり、ｆは０または１である］の基であり、
Ｒ17は、Ｒ10と同じ意味を有し、
Ｒ6は、Ｒ11と同じ意味を有し、
互いに異なるＱ1およびＱ2は、それぞれ−ＣＯ−、Ｎ（Ｑ5）−であり、
Ｑ5は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ4−Ｃ20アルコキシカルボニルであり、
Ｑ3は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ20アルキル、フェニル、ナフチルであり、
Ｑ4は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ20アルキル、フェニル、ナフチル、Ｃ7−Ｃ12フェニルアルキルであり、あるいはＱ4およびＱ3は、一緒になって、Ｃ4−Ｃ17アルキレンを形成し、
Ｌ１は、単結合、Ｃ1−Ｃ12アルキレン、フェニレン、−ＮＨ−（Ｃ1−Ｃ12−アルキレン）−ＮＨ−であり、
Ｔ1、Ｔ2、Ｔ3、Ｔ4は、それぞれ独立して、同一、または異なって、Ｃ2−Ｃ20アルキル、または一般式（ＩＩ）の構造要素であり、ただし、置換基Ｔ1、Ｔ2、Ｔ3またはＴ4の少なくとも１つが一般式（ＩＩ）の構造要素に相当し、
ｇは、２〜１０００の範囲の整数であり、
Ｒ20は、Ｃ1〜Ｃ30アルキル、アリール、異なるＣ1〜Ｃ30アルキルの混合物であり、
Ｒ21およびＲ22は、それぞれ独立して、同一、または異なって、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、アリール、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ20アルケニルであり、
Ｒ23は、Ｈ、Ｏ、ＯＨ、Ｃ1−Ｃ20アルキル、−ＯＣ（Ｒ1Ｒ2Ｒ3）であり、ただし、置換基Ｒ23の少なくとも１つが−ＯＣ（Ｒ1Ｒ2Ｒ3）であり、
Ｒ24およびＲ25は、それぞれ独立して、同一、または異なって、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、好ましくはＣ10〜Ｃ24アルキル、より好ましくはＣ14〜Ｃ22アルキル、極めて好ましくはＣ18〜Ｃ22−アルキルであり、
Ｘ2は、Ｏ、ＮＨであり、
Ｒ9、Ｒ11、Ｑ3およびＱ4は、その数が１０以下、好ましくは８以下、極めて好ましくは５以下、特に３以下の１つ以上のヘテロ原子によって任意の位置で中断されていてよく、および／または、同様に記載の基によって多くとも２回、好ましくは多くとも１回、置換されていてよいＣ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ、アリール、複素環、ヘテロ原子またはハロゲンによって５回以下、好ましくは４回以下、より好ましくは３回以下、任意の位置で置換されていてよい。
【００４０】
本発明の使用の文脈において、式（Ｉ−ａ）から（Ｉ−ｔ）の立体障害アミンの混合物を使用することもできることが理解されるであろう。
【００４１】
立体障害アミンの本発明の使用の文脈において、一般式Ｉ−ａ、Ｉ−ｂ、Ｉ−ｋ、Ｉ−ｌ、Ｉ−ｍ、Ｉ−ｏ、Ｉ−ｐおよびＩ−ｑの化合物を使用することが特に好ましい。一般式Ｉ−ｂおよびＩ−ｑの立体障害アミン化合物が特に好適である。
【００４２】
本発明の使用のさらなる好適な実施形態において、式（Ｉ）ならびに（Ｉ−ａ）から（Ｉ−ｔ）の置換基Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、いずれもメチル基の定義を有する。
【００４３】
本発明の使用のさらなる好適な実施形態において、式（Ｉ−ａ）から（Ｉ−ｔ）における置換基Ｒ8は水素原子である。
【００４４】
本発明の使用のさらなる特に好適な実施形態において、式（Ｉ−ａ）から（Ｉ−ｔ）におけるＲ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、いずれもメチル基の定義を有し、置換基Ｒ8は水素原子である。
【００４５】
本発明の使用のさらなる好適な実施形態において、立体障害アミンは、式（Ｉ−ａ）に相当し、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、いずれもメチルであり、Ｒ8は水素であり、ｍは１であり、Ｒ9は、Ｃ12〜Ｃ21−アルカノイルの混合物、特に、主にＣ17〜Ｃ19−アルカノイルで構成されたＣ12〜Ｃ21−アルカノイルの混合物である。
【００４６】
本発明の使用の別の好適な実施形態において、立体障害アミンは、式（Ｉ−ａ）に相当し、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、いずれもメチルであり、Ｒ8は水素であり、ｍは２であり、Ｒ9はＣ10−ジアシルである。
【００４７】
本発明の使用の別の好適な実施形態において、立体障害アミンは、式（Ｉ−ｂ）に相当し、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、いずれもメチルであり、Ｒ8は水素であり、Ｒ10はホルミルであり、ｐは２であり、Ｒ11はヘキサメチレンである。
【００４８】
本発明の使用の別の好適な実施形態において、立体障害アミンは、式（Ｉ−ｋ）に相当し、Ｚ2およびＺ3は、いずれもメチルであり、Ｚ7は、一般式（Ｘ）の基であり、Ｚ11は水素であり、Ｚ12はｔ−オクチルであり、Ｚ8はヘキサメチレンである。鎖の末端基は、製造条件の結果である。例えば、鎖は、末端がＨまたはＯＨによって置換されている。
【００４９】
本発明の使用の別の好適な実施形態において、立体障害アミンは、式（Ｉ−ｋ）に相当し、Ｚ2およびＺ3は、いずれもメチルであり、Ｚ7は、一般式（Ｘ）の基であり、Ｚ11はｎ−ブチルであり、Ｚ12は、一般式（ＩＩ）の基であり、Ｚ8はヘキサメチレンであり、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、いずれもメチルである。鎖の末端基は、製造条件の結果である。例えば、鎖は、末端がＨまたはＯＨによって置換されている。
【００５０】
本発明の使用の別の好適な実施形態において、立体障害アミンは、式（Ｉ−ｌ）に相当し、Ｚ2およびＺ3は、いずれもメチルであり、Ｚ17はｎ−ブチルであり、ｅは４であり、Ｚ9は、一般式（ＸＩ）の基であり、ａは３であり、ｃは３であり、ｂは２であり、ｆは１である。
【００５１】
本発明の使用の別の好適な例において、立体障害アミンは、式（Ｉ−ｍ）に相当し、Ｚ2およびＺ3は、いずれもメチルであり、Ｑ3およびＱ4は、一緒になって、Ｃ11−アルキレンを形成し、Ｑ1はＣ＝Ｏであり、Ｑ2はＮ−Ｈである。
【００５２】
本発明の使用の別の好適な実施形態において、立体障害アミンは、式（Ｉ−ｏ）に相当し、Ｚ2およびＺ3は、いずれもメチルであり、Ｑ3およびＱ4は、一緒になって、Ｃ11−アルキレンを形成し、Ｑ1はＣ＝Ｏであり、Ｑ2はＮ−Ｈである。
【００５３】
本発明の使用の別の好適な実施形態において、立体障害アミンは、式（Ｉ−ｐ）に相当し、Ｔ1、Ｔ2、Ｔ3およびＴ4は、いずれも一般式（ＩＩ）の基であり、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、いずれもメチルであり、Ｒ8は水素である。
【００５４】
本発明の使用の別の好適な実施形態において、立体障害アミンは、式（Ｉ−ｐ）に相当し、Ｔ1、Ｔ2、Ｔ3およびＴ4は、Ｃ13−アルキル、またはＣ13−アルキルの混合物、または一般式（ＩＩ）の基であり、ここで、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、いずれもメチルであり、Ｒ8は水素である。
【００５５】
本発明の使用の別の好適な実施形態において、立体障害アミンは、式（Ｉ−ｑ）に相当し、Ｒ20は、Ｃ18〜Ｃ22−アルキル基の混合物、特にＣ18−アルキルとＣ20−アルキルとＣ22−アルキルとの混合物である。Ｒ20がＣ18〜Ｃ22−アルキル基の混合物、特にＣ18−アルキルとＣ20−アルキルとＣ22−アルキルとの混合物であり、置換基Ｒ23の大半（５０％超）が−ＯＣＲ1Ｒ2Ｒ3基に相当する式（Ｉ−ｑ）の立体アミンが特に好適である。
【００５６】
一般式（Ｉ）の１つ以上の基を含む立体障害アミンおよび式（Ｉ−ａ）から（Ｉ−ｔ）の立体障害アミンを当業者に既知の方法に従って製造することができる。これらの化合物は、概して、金属カルボニルまたは金属酸化物触媒の存在下で、好適なペルオキシ化合物、例えば過酸化水素または過酸化ｔ−ブチルを用いて対応するＮ−Ｈ誘導体を酸化し、次いで特に触媒水素化によって、オキシル化合物を対応するＮ−ＯＨ誘導体に還元することによって製造される。次いで、水素化ナトリウムおよびハロゲン化炭化水素またはそれらの誘導体、例えば臭化ベンジルを使用して、Ｎ−ＯＨ誘導体をアルキル化することができる（Ｅｎｔｅｚａｍｉ  ｅｔ  ａｌ．，Ｐｏｌｙｍ．Ａｄｖ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．２００７，１８，３０６−３１２）。
【００５７】
代替的選択肢は、ニトロキシル基と炭化水素基とのカップリングを実施し、炭化水素の存在下、例えばトルエンまたはエチルベンゼンの存在下で過酸化ジ−ｔ−ブチルを熱分解することによって炭化水素基またはその誘導体を生成することである（Ｈａｗｋｅｒ  ｅｔ  ａｌ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  １９９６，２９，５２４５）。
【００５８】
一般式（Ｉ）の１つ以上の基を含む立体障害アミン、および式（Ｉ−ａ）から（Ｉ−ｔ）の立体障害アミンを製造するための別の方法は、Ｎ−Ｈ誘導体から直接開始し、Ｎ−ＯＨまたはニトロキシル基誘導体を単離させることなく単一の処理工程に酸化工程およびアルキル化工程を含む（ＷＯ２００８／００３６０２Ａ１）。
【００５９】
Ｎ−Ｈ誘導体は、往々にして出発製品として商業的に入手可能であり、または例えばＥＰ０３１６５８２Ａ１、ＥＰ０３１６５８２Ａ、ＷＯ９４／１２５４４に記載の、当業者に既知の方法により製造することができる。
【００６０】
本発明の使用の１つの好適な実施形態において、安定化無生物有機材料は、プラスチックまたは塗料材料、特にプラスチックである。より好ましくは、これらのプラスチックは、好ましくはポリエチレンを含む農業用シート、特に温室シートである。さらなる好適なプラスチックは、ＰＶＣまたは難燃性熱可塑性プラスチック、特に難燃性ポリプロピレン、ＡＢＳまたはポリスチレンである。
【００６１】
無生物有機材料として安定化させることができるさらなるプラスチックまたはポリマーとしては、例えば、以下のものが挙げられる。
【００６２】
モノ−またはジオレフィンのポリマー、例えば、低または高密度ポリエチレン、直鎖状ポリブト−１−エン、ポリイソプレン、ポリブタン、ならびにモノ−またはジオレフィンのコポリマー、あるいは記載のポリマーの混合物；
モノ−またはジオレフィンと他のビニルモノマーとのコポリマー、例えば、エチレンアクリル酸アルキルコポリマー、エチレン−メタクリル酸アルキルコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマーまたはエチレン−アクリル酸コポリマー；
ポリスチレン；
スチレンまたはアルファ−メチルスチレンとジエンまたはアクリル酸誘導体とのコポリマー、例えば、スチレン−ブタジエン、スチレン−アクリロニトリル、スチレン−メタクリル酸エチル、スチレン−ブタジエン−アクリル酸エチル、スチレン−アクリロニトリル−メタクリレート；
ＡＢＳ、ＭＢＳまたは類似のポリマー；
ハロゲン化ポリマー、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、およびそれらのコポリマー；
アルファ，ベータ−不飽和酸およびそれらの誘導体由来のポリマー、例えば、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニトリル；
不飽和アルコールおよびアミンおよび／またはそれらのアクリル酸誘導体およびアセタール由来のポリマー、例えば、ポリビニルアルコールおよびポリ酢酸ビニル；
ポリウレタン、ポリアミド、ポリ尿素、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリエーテルケトン。
【００６３】
また、本発明の使用によれば、１つ以上の酸化防止剤を場合により添加することにより、塗料材料、特に、日光および熱などの環境的影響に曝される度合いの高い塗料材料および塗料系の本発明による安定化を実施することができる。これらは、例えば、外装塗装、工業塗装または車両仕上げのための塗料材料である。また、これらは、特に自動車分野における焼付け塗装のための塗料材料である。
【００６４】
立体障害アミンを固体または溶解した形で塗料材料に添加することができる。塗料系へのそれらの溶解度は、全体的に良好であり、この文脈において特に有利である。
【００６５】
好ましくは、ポリオレフィン、特にエチレンポリマーまたはプロピレンポリマー、ポリウレタンおよびポリアミドを安定化させるために、一般式（Ｉ）の１つ以上の基を含む立体障害アミン、特に、式（Ｉ−ａ）から（Ｉ−ｔ）の立体障害アミンが使用される。
【００６６】
一般式（Ｉ）の１つ以上の基を含む立体障害アミン、特に、式（Ｉ−ａ）から（Ｉ−ｔ）の立体障害アミンは、安定化すべき無生物有機材料、特に、安定化すべきプラスチックに、無生物有機材料に基づき、０．０１〜５質量％、好ましくは０．０２〜１質量％の量で添加される。無生物有機材料が比較的小さい分子で構成される場合、例えば、対応するモノマーからプラスチックを製造する場合、その添加を有機材料の合成の前、最中または後に行うことができる。
【００６７】
立体障害アミンおよび場合により以下に記載されるさらなる添加物と、有機材料、特にプラスチックおよび塗料材料とを混合するために、安定化材料または他の添加剤を有機材料、例えばポリマーに混入するためのすべての既知の装置および方法を採用することができる。
【００６８】
例として、立体障害アミンおよび場合により他の添加剤を、ポリマーから形成された成形品の製造の前の任意の所望の段階で従来の技術によりポリマーに容易に混入することができる。例えば、それらを乾燥粉末の形状でポリマーと混合することができ、あるいは安定剤の懸濁液またはエマルジョンをポリマーの溶液、懸濁液またはエマルジョンと混合することができる。立体障害アミンを個々に、または互いの混合物で添加することができる。場合により、安定化すべき材料への混入の前に溶融（溶融混合）の過程で個々の成分を互いに混合することができる。立体障害アミンおよび場合によりさらなる添加剤も、例えば約２．５〜約２５質量％の濃度でこれらの成分を含む予備混合物の形状で、安定化すべきこの材料にさらに添加することができる。これらの処理の過程において、ポリマーを粉末、顆粒、溶液、懸濁液またはラテックスの形状で採用することができる。混合を成形処理の前または最中に実施することができる。エラストマーをラテックスの形状で安定化させることができる。
【００６９】
本発明の安定剤を対応するモノマーの重合の前、最中または後に、ポリマーに添加することもできる。本発明の安定剤は、重合の前または最中に添加されると、ポリマーの鎖長調節剤（鎖停止剤）として作用することもできる。
【００７０】
本発明の使用のさらなる好適な実施形態において、立体障害アミンに加えて、さらなる添加剤、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、補助安定剤、金属不活性化剤、金属石鹸、可塑剤、帯電防止剤、潤滑剤、離型剤、加工助剤、ブロッキング防止剤、防曇剤、難燃剤、顔料、染料、赤外線調整化合物、発泡剤、核剤および充填剤をさらに採用することができる。
【００７１】
したがって、一般式（Ｉ）の１つ以上の基を含む立体障害アミン、特に、式（Ｉ−ａ）から（Ｉ−ｔ）の立体障害アミンによって安定化される無生物有機材料、特にプラスチックおよび塗料材料は、場合により、さらなる添加剤、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、補助安定剤、金属不活性化剤、金属石鹸、可塑剤、帯電防止剤、潤滑剤、離型剤、加工助剤、ブロッキング防止剤、防曇剤、難燃剤、顔料、染料、赤外線調整化合物、発泡剤、核剤および充填剤も含みうる。選択的に、例えば、少なくとも１つ以上のさらなる添加剤ａ）からｔ）が使用される。
ａ）４，４−ジアリルブタジエン、
ｂ）桂皮酸エステル、
ｃ）ベンゾトリアゾール
ｄ）ヒドロキシベンゾフェノン、
ｅ）ジフェニルシアノアクリレート、
ｆ）オキサミド、
ｇ）２−フェニル−１，３，５−トリアジン、
ｈ）酸化防止剤、
ｉ）ニッケル化合物、
ｊ）一般式（Ｉ）の１つ以上の基を含まない立体障害アミン、
ｋ）金属不活性化剤、
ｌ）亜リン酸塩および亜ホスホン酸エステル、
ｍ）ヒドロキシルアミン、
ｎ）ニトロン、
ｏ）酸化アミン、
ｐ）ベンゾフラノンおよびインドリノン、
ｑ）チオ相乗剤、
ｒ）過酸化物破壊化合物、
ｓ）塩基性補助安定剤、および／または
ｔ）赤外線調整化合物。
【００７２】
４，４−ジアリルブタジエンのグループａ）は、例えば、式（ａａ）
【化１４】
0005377647.tif 000015
の化合物を含む。
【００７３】
該化合物は、ＥＰ−Ａ−９１６３３５から既知である。置換基Ｒ19およびＲ20は、互いに独立して、同一で、または異なって、好ましくはＣ1〜Ｃ8アルキルおよびＣ5〜Ｃ8シクロアルキルである。
【００７４】
桂皮酸エステルのグループｂ）は、例えば、４−メトキシ桂皮酸２−イソアミル、４−メトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル、α−メトキシカルボニル桂皮酸メチル、α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ桂皮酸メチル、α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ桂皮酸ブチルおよびα−メトキシカルボニル−ｐ−メトキシ桂皮酸メチルを含む。
【００７５】
ベンゾトリアゾールのグループｃ）は、例えば、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓ−ブチル−５’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールおよび２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；２−［３’−ｔ−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールをポリエチレングリコール３００でエステル化した生成物；［Ｒ−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ（ＣＨ２）３］２［ここで、Ｒ＝３’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニル］ならびにそれらの混合物を含む。
【００７６】
ヒドロキシベンゾフェノンのグループｄ）は、例えば、２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−エトキシヘキシルオキシ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（ｎ−オクチルオキシ）−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸およびそのナトリウム塩、ならびに２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン−５，５’−ビススルホン酸およびそのナトリウム塩を含む。
【００７７】
ジフェニルシアノアクリレートのグループｅ）は、例えば、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）３０３５の名称でＢＡＳＦ  ＳＥ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ）から市販されている、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸エチル、例えばＵｖｉｎｕｌ（登録商標）３０３９としてＢａＳＦ  ＳＥ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ）から市販されている、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシル、および例えばＵｖｉｎｕｌ（登録商標）３０３０の名称でＢａＳＦ  ＳＥ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ）から市販されている、１，３−ビス［（２’−シアノ−３’，３’−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス｛［２’−シアノ−３’，３’−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル｝プロパンを含む。
【００７８】
オキサミドのグループｆ）は、例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔ−ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔ−ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２’−エトキサニリド、およびその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−ｔ−ブトキサニリドとの混合物、ならびにオルト−、パラ−メトキシ二置換オキサニリドの混合物およびオルト−およびパラ−エトキシ二置換オキサニリドの混合物を含む。
【００７９】
２−フェニル−１，３，５−トリアジンのグループｇ）は、例えば、２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）―１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／−トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジンおよび２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジンを含む。
【００８０】
酸化防止剤のグループｈ）は、例えば、以下を含む：
アルキル化モノフェノール、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ｎ−ブチル−フェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、非分枝状または側鎖分枝状ノニルフェノール、例えば、２，６−ジノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１−メチルウンデク−１−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１−メチルヘプタデク−１−イル）−フェノール、２，４−ジメチル−６−（１−メチルトリデク−１−イル）フェノール、およびそれらの混合物。
【００８１】
アルキルチオメチルフェノール、例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノールおよび２，６−ジドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００８２】
ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレートおよびビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【００８３】
トコフェロール、例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール、およびそれらの混合物（ビタミンＥ）。
【００８４】
ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、２，２’−チオビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−ｓ−アミルフェノール）および４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【００８５】
アルキリデンビスフェノール、例えば、２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−ｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス−［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【００８６】
ベンジル化合物、例えば、３，５，３’，５’−テトラ−ｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプト酢酸オクタデシル、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジルメルカプト酢酸トリデシル、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、１，３，５−トリ（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、ジ（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプト酢酸イソオクチル、ビス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオールテレフタレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−ホスホン酸ジオクタデシルエステルおよび３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−ホスホン酸モノエチルエステル、カルシウム塩。
【００８７】
ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば、ジオクタデシル２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル−２−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネートおよびビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−マロネート。
【００８８】
ヒドロキシベンジル芳香族化合物、例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼンおよび２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【００８９】
トリアジン化合物、例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジンおよび１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【００９０】
ベンジルホスホン酸エステル、例えば、２，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジメチル、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジエチル（（３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル）メチルホスホン酸ジエチル）、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジオクタデシル、５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホン酸ジオクタデシルおよび３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエチルのカルシウム塩。
【００９１】
アシルアミノフェノール、例えば、４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、２，４−ビスオクチルメルカプト−６−（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−ｓ−トリアジンおよびＮ−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバミン酸オクチル。
【００９２】
β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシルフェニル）プロピオン酸と一価または多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、イソオクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサルアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパンおよび４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００９３】
β−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と一価または多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、イソオクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサルアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパンおよび４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００９４】
β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と一価または多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサルアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパンおよび４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００９５】
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と一価または多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサルアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパンおよび４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００９６】
β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（例えば、ＵｎｉｒｏｙａｌのＮａｕｇａｒｄ（登録商標）ＸＬ−１）。
【００９７】
アスコルビン酸（ビタミンＣ）
アミン酸化防止剤、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルフェニル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−ｔ−オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えば、ｐ，ｐ’−ジ−ｔ−オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、ｏ−トリルビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、ｔ−オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−およびジアルキル化ｔ−ブチル／ｔ−オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化ｔ−ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−およびジアルキル化ｔ−ブチル／ｔ−オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−およびジアルキル化ｔ−オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブト−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オール、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールのコハク酸ジメチルポリマー［ＣＡＳ番号６５４４７７７−０］（例えば、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．のＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）６２２）、２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ［５．１．１１．２］ヘネイコサン−２１−オンおよびエピクロロヒドリン［ＣＡＳ番号：２０２４８３−５５−４］、例えば（ＣｌａｒｉａｎｔのＨｏｓｔａｖｉｎ（登録商標）Ｎ３０）。
【００９８】
ニッケル化合物のグループｉ）は、例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンまたはＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンなどのさらなるリガンドを含む、または含まない１：１または１：２錯体などの２，２’−チオビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジルホスホン酸モノアルキルエステル、例えば、メチルまたはエチルエステルのニッケル塩、例えば、ケトキシム、例えば、２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、およびさらなるリガンドを含む、または含まない１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体を含む。
【００９９】
一般式（１）の１つ以上の基を含まない立体障害アミンのグループｊ）は、例えば、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−アリル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−ベンジル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート（ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）エステル）、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合生成物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの直鎖状または環式縮合生成物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリルトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）ビス−（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの直鎖状または環式縮合生成物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−および４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンならびに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの縮合生成物（ＣＡＳ登録番号［１３６５０４−９６−６］）；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンとの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキソ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］―シロキサン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヘキサデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−オキシル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとｔ−アミルアルコールの炭素基との反応生成物、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシネート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）グルタレート、２，４−ビス｛Ｎ［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］−Ｎ−ブチルアミノ｝−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン、ヘキサヒドロ−２，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１Ｈ，４Ｈ，５Ｈ，８Ｈ−２，３ａ，４ａ，６，７ａ，８ａ−ヘキサアザシクロペンタ［ｄｅｆ］フルオレン−４，８−ジオン（例えば、ＢＡＳＦ  ＳＥ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ）のＵｖｉｎｕｌ（登録商標）４０４９）、ポリ［［６−［（１，１，３，３−���トラメチルブチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］−１，６−ヘキサンジイル［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］）［ＣＡＳ番号７１８７８−１９−８］、１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン、Ｎ，Ｎ'''−［１，２−エタンジイルビス［［４，６−ビス［ブチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル］イミノ］−３，１−プロパンジイル］］ビス［Ｎ’，Ｎ''−ジブチル−Ｎ’，Ｎ''−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）（ＣＡＳ番号１０６９９０−４３−６）（例えば、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．のＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ  １１９）を含む。
【０１００】
金属不活性化剤のグループｋ）は、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサルアミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジピン酸ジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）シュウ酸ジヒドラジドおよびＮ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジドを含む。
【０１０１】
亜リン酸塩および亜ホスホン酸エステルのグループｌ）は、例えば、亜リン酸トリフェニル、ジフェニルアルキル亜リン酸エステル、フェニルジアルキル亜リン酸エステル、トリス（ノニルフェニル）亜リン酸エステル、亜リン酸トリラウリル、亜リン酸トリオクタデシル、ジステアリルペンタエリスリトール二亜リン酸エステル、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ジ亜リン酸エステル、ジ亜リン酸ジイソデシルペンタエリスリトール、ジ亜リン酸ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール、ジ亜リン酸ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール、ジ亜リン酸ジイソデシルオキシペンタエリスリトール、ジ亜リン酸ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリスリトール、ジ亜リン酸ビス（２，４，６−トリス（ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール、トリ亜リン酸トリステアリルソルビトール、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジ亜ホスホン酸エステル、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−１２−メチルジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、亜リン酸ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチル、ジ亜リン酸ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチル、２，２’，２''−ニトリロ−［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−ｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）亜リン酸エステル］および２−エチルヘキシル−（３，３’，５，５’−テトラ−ｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）亜リン酸エステルを含む。
【０１０２】
ヒドロキシルアミンのグループｍ）は、例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミンおよび水素化獣脂アミン由来のＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンを含む。
【０１０３】
ニトロンのグループｎ）は、Ｎ−ベンジルα−フェニルニトロン、Ｎ−エチルα−メチルニトロン、Ｎ−オクチルα−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリルα−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシルα−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシルα−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシルα−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシルα−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシルα−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシルα−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシルα−ヘキサデシルニトロン、Ｎ−メチルα−ヘプタデシルニトロン、および水素化獣脂アミンから製造されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン由来のニトロンを含む。
【０１０４】
アミン酸化物のグループｏ）は、例えば、米国特許第５，８４４，０２９号および同第５，８８０，１９１号に記載の酸化アミン誘導体、酸化ジデシルメチルアミン、酸化トリデシルアミン、酸化トリドデシルアミンおよび酸化トリへキサデシルアミンを含む。
【０１０５】
ベンゾフラノンおよびインドリノンのグループｐ）は、例えば、米国特許第４，３２５，８６３号；同第４，３３８，２４４号；同第５，１７５，３１２号；同第５，２１６，０５２号；同第５，２５２，６４３号；ＤＥ−Ａ−４３１６６１１；ＤＥ−Ａ−４３１６６２２；ＤＥ−Ａ−４３１６８７６；ＥＰ−Ａ−０５８９８３９またはＥＰ−Ａ−０５９１１０２に記載のもの、あるいは３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−ｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラン−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−ｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓのＩｒｇａｎｏｘ  ＨＰ−１３６および３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オンを含む。
【０１０６】
チオ相乗剤のグループｑ）は、例えば、チオジプロピオン酸ジラウリルまたはチオジプロピオン酸ジステアリルを含む。
【０１０７】
過酸化物破壊化合物のグループｒ）は、例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾールまたは２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、二硫化ジオクタデシル、およびテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオン酸ペンタエリスリトールを含む。
【０１０８】
塩基性補助安定剤のグループｓ）は、例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属およびアルカリ土類金属、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウムおよびパルミチン酸カリウム、ピロカテコール酸アンチモンまたはピロカテコール酸亜鉛を含む。
【０１０９】
赤外線調整化合物のグループｔ）は、赤外線吸収剤、例えば、有機または無機赤外線吸収剤、例えば、アンチモン−錫酸化物（ＡＴＯ）、インジウム−錫酸化物（ＩＴＯ）およびＢＡＳＦ  ＳＥのＬｕｍｏｇｅｎ（登録商標）ＩＲ１０５０を含む。グループｔ）は、赤外線に対して透明な添加剤、例えば、ペリレン化合物、例えば、ＢＡＳＦ  ＳＥのＬｕｍｏｇｅｎ（登録商標）ブラックＦＫ４２８０および４２８１をさらに含む。グループｔ）は、赤外線を反射する化合物、特に、酸化鉄および酸化クロム、例えば特にプラスチックに使用するＳｉｃｏｐａｌ（登録商標）Ｂｌａｃｋ  Ｋ  ００９５を含む顔料、ならびにペリレンを含む顔料、例えば特に塗料材料に使用するＰａｌｉｏｇｅｎ（登録商標）Ｂｌａｃｋ  Ｓ  ００８４および００８６を含む顔料をも含む。
【０１１０】
好適な添加剤は、また、通例の添加剤、例えば、顔料、染料、核剤、充填剤、補強剤、防曇剤、殺生物剤および帯電防止剤である。
【０１１１】
好適な顔料は、無機顔料、例えば、その３つの改良種、すなわちルチル、アナターゼまたは板チタン石の二酸化チタン；ウルトラマリンブルー、酸化鉄、バナジウム酸ビスマスまたはカーボンブラック、ならびに有機顔料の種類、例えば、フタロシアニン、ペリレン、アゾ化合物、イソインドリン、キノフタロン、ジケトピロロピロール、キナクリドン、ジオキサジンおよびインダントロンの種類の化合物である。
【０１１２】
染料とは、使用されるプラスチックに完全に溶解する、または分子的分散分布状態で存在するため、ポリマーの高度に透明な非散乱着色に使用可能なすべての着色剤を指す。電磁スペクトルの可視部分で蛍光を示す有機化合物、例えば蛍光染料も染料と見なされる。
【０１１３】
好適な核剤としては、例えば無機物質、例えば、タルク、二酸化チタンまたは酸化マグネシウムなどの金属酸化物、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩または硫酸塩；有機化合物、例えば、モノカルボン酸またはポリカルボン酸およびそれらの塩、例えば、４−ｔ−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウムまたは安息香酸ナトリウム；ならびにポリマー化合物、例えばイオン性コポリマー（「アイオノマー」）が挙げられる。
【０１１４】
好適な充填剤および補強剤としては、例えば、炭酸カルシウム、珪酸塩、タルク、マイカ、カオリン、硫酸バリウム、金属酸化物および金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉および他の天然物の粉もしくは繊維、ならびに合成繊維が挙げられる。繊維状または粉状充填剤のさらなる好適な例としては、ガラス織物、ガラスマットまたはフィラメントガラス・ロービングの形状の炭素またはガラス繊維、チョップドガラス、ガラスビーズおよび珪灰石が挙げられる。ガラス繊維を短ガラス繊維の形状または連続繊維（ロービング）の形状で組み込むことができる。
【０１１５】
好適な帯電防止剤の例としては、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシアルキル）アルキルアミンまたは−アルキレンアミンなどのアミン誘導体、ポリエチレングリコールエステルおよびエーテル、エトキシ化カルボン酸エステルおよびカルボキサミド、およびモノおよびジステアリン酸グリセリル、ならびにそれらの混合物が挙げられる。
【０１１６】
添加剤が存在する場合に、添加剤の全量に対する、一般式（Ｉ）の１つ以上の基を含む立体障害アミン、特に式（Ｉ−ａ）から（Ｉ−ｔ）の立体障害アミンの質量比は、一般的に１００：１〜２：１、好ましくは５０：１〜５：１、より好ましくは３０：１〜７：１であり、約１０：１の質量比の混合物が特に好ましい。
【０１１７】
本発明の使用の１つの特に有利な実施形態は、一般式（Ｉ）の１つ以上の基を含む立体障害アミン、特に式（Ｉ−ａ）から（Ｉ−ｔ）の立体障害アミンの使用に加えて、難燃剤の使用を含む。難燃剤は、一般的に以下から選択される：メラミン系難燃剤および／またはポリリン酸アンモニウム、ビス（ヘキサクロロシクロペンタジエノ）シクロオクタン、トリス（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌレート、エチレンビステトラブロモフタルイミド、１，２，５，６，９，１０−ヘキサブロモシクロドデカンおよび／またはエタン−１，２−ビス（ペンタブロモフェニル）。異なる難燃剤の混合物の使用も勿論可能である。
【０１１８】
同様に、以下の化合物から選択されるハロゲン化難燃剤を使用することができる：有機芳香族ハロゲン化化合物、例えば、ハロゲン化ベンゼン、ビフェニル、フェノール、エーテルまたはそれらのエステル、ビスフェノール、ジフェニル酸化物、芳香族カルボン酸またはポリ酸、それらの無水物、アミドまたはイミド；有機脂環式または多脂環式ハロゲン化化合物；ならびに有機脂肪族ハロゲン化化合物、例えば、ハロゲン化パラフィン、オリゴマーまたはポリマー、リン酸アルキルまたはイソシアヌル酸アルキル。これらの化合物は、先行技術から既知である：ＵＳ４，５７９，９０６（例えば第３欄、第３０〜４１行）、ＵＳ５，３９３，８１２を参照されたい；Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，ｅｄ．ｂｙ  Ｈ．Ｚｗｅｉｆｅｌ，５ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ  ２００１，ｐｐ．６８１−６９８も参照されたい。ハロゲン化難燃剤は、例えば、以下の化合物から選択される塩素化または臭素化化合物を含みうる：クロロアルキルリン酸エステル（ＡＮＴＩＢＬＡＺＥ（登録商標）ＡＢ−１００、Ａｌｂｒｉｇｈｔ  ＆  Ｗｉｌｓｏｎ；ＦＹＲＯＬ（登録商標）ＦＲ−２、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ）、ポリ臭素化ジフェニル酸化物（ＤＥ−６ＯＦ、Ｇｒｅａｔ  Ｌａｋｅｓ  Ｃｏｒｐ．）、デカブロモジフェニル酸化物（ＤＢＤＰＯ；ＳＡＹＴＥＣ（登録商標）１０２Ｅ）、トリス［３−ブロモ−２，２−ビス（ブロムメチル）プロピル］ホスフェート（ＰＢ３７０、ＦＭＣ  Ｃｏｒｐ．）、ビスフェノールＡのビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）（ＰＥ６８）、臭素化エポキシ樹脂、エチレンビス（テトラブロモフタルイミド）（ＳＡＹＴＥＸ（登録商標）ＢＴ−９３）、ビス（ヘキサクロロシクロペンタジエノ）シクロオクタン（ＤＥＣＬＯＲＡＮＥ  ＰＬＵＳ（登録商標）、塩素化パラフィン、１，２−ビス（トリブロモフェノキシ）エタン（ＦＦ６８０）、テトラブロモビスフェノールＡ（ＳＡＹＴＥＸ（登録商標）ＲＢ  １００）、エチレンビス（ジブロモノルボルナンジカルボキサミド）（ＳＡＹＴＥＸ（登録商標）ＢＮ−４５１）、ビス（ヘキサクロロシクロペンタジエノ）シクロオクタン、トリス−（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌレート、エチレンビステトラブロモフタルイミド。臭素化難燃剤が好適である。以下の難燃剤が特に好適である：メラミンおよび／またはポリリン酸アンモニウムベースの難燃剤、ビス（ヘキサクロロシクロペンタジエノ）シクロオクタン、トリス−（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌレート、エチレンビステトラブロモフタルイミド、１，２，５，６，９，１０−ヘキサブロモシクロドデカン、エタン−１，２−ビス（ペンタブロモフェニル）、トリス（３−ブロモ−２，２−（ブロモメチル）プロピル）ホスフェート。
【０１１９】
さらなる好適な難燃剤は、塩素化パラフィン、１，２−ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、デカブロモビフェニル、デカブロモジフェニルエタン、デカブロモジフェニルエーテル、オクタブロモジフェニルエーテル、エチレンビス（５，６−ジブロモノルボルナン−２，３−ジカルボキシイミド）、エチレンビス（テトラブロモフタルイミド）、ヘキサブロモシクロドデカン、テトラブロモビスフェノールＡビス（２，３−ジブロモプロピル）エーテルである。デカブロモジフェニルエタンおよびヘキサブロモシクロドデカンが特に好ましい。
【０１２０】
難燃剤は、往々にして、無生物有機材料、例えばプラスチック（ポリマー）または塗料材料、特にプラスチックに基づき、０．５〜５０質量％の量で含まれる。一般式（Ｉ）の立体障害アミン、特に式（Ｉ−ａ）から（Ｉ−ｔ）の立体障害アミンに対する難燃剤の比は、好ましくは２０：１〜２５０：１の範囲である。
【０１２１】
本発明の使用の１つの特に有利な実施形態は、既に上述したように、一般式（Ｉ）の１つ以上の基を含む立体障害アミン、特に式（Ｉ−ａ）から（Ｉ−ｔ）の立体障害アミンの使用に加えて、ハロゲン化難燃剤の使用を含む。この組合せの使用は、一般式（Ｉ）の１つ以上の基を含む立体障害アミン、特に式（Ｉ−ａ）から（Ｉ−ｔ）の立体障害アミンが、ハロゲン化難燃剤の存在下で活性を失わないのに対して、対応するＮ−ＨまたはＮ−アルキル誘導体ベースの立体障害アミンがハロゲン化難燃剤によって不活性化される。
【０１２２】
本発明は、さらに、無生物有機材料を安定化させる方法、特に、無生物有機材料を電磁放射線、特に光、熱または遊離基、特に酸素の悪影響から保護する方法であって、該材料と、一般式（Ｉ）の１つ以上の基を含む立体障害アミン、特に式（Ｉ−ａ）から（Ｉ−ｑ）の立体障害アミンとを、安定化に有効な量、好ましくは、無生物有機材料に基づき、０．０１質量％〜５質量％、好ましくは０．０２質量％〜１質量％の量で混合することを含む方法を提供する。
【０１２３】
本発明は、さらに、一般式（Ｉ−ｂ）［式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7はいずれもメチルであり、Ｒ8は水素であり、Ｒ10はホルミルであり、ｐは２であり、Ｒ11はヘキサメチレンであり、Ｒ1は水素であり、Ｒ2は水素であり、Ｒ3はフェニルであり、フェニル基Ｒ3をヒドロキシル、アミノ、モノ−またはジ−Ｃ1−Ｃ20アルキルアミノ、ニトロ、シアノ、ＣＯ2Ｍ1、ＣＯＮＭ1Ｍ2、ＳＯ3Ｍ1、Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ20アルコキシ、アリール、複素環、ヘテロ原子またはハロゲンによって５回まで、好ましくは４回以下、より好ましくは３回、それぞれの場合において任意の位置で置換することができ、Ｍ1およびＭ2は、それぞれ独立して、同一、または異なって、ＨまたはＣ1−Ｃ20アルキルである］の選択された立体障害アミンを提供する。しかし、フェニルＲ3が無置換であることが、特に好ましい。
【０１２４】
本発明はさらに、一般式（Ｉ−ｑ）［式中、Ｒ20は、Ｃ18−Ｃ22アルキル基の混合物、特にＣ18−アルキルとＣ20−アルキルとＣ22−アルキルとの混合物である］の選択された立体障害アミンを提供する。ここで、Ｒ20がＣ18−Ｃ22−アルキル基の混合物、特にＣ18−アルキルとＣ20−アルキルとＣ22−アルキルとの混合物であり、置換基Ｒ23の大半（５０％超）が−ＯＣＲ1Ｒ2Ｒ3基に相当する式（Ｉ−ｑ）の立体アミンが特に好ましい。ここで、
Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、同一、または異なって、Ｈ、Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ3−Ｃ15シクロアルキル、アリール、ヘタリールまたは複素環であり、
Ｒ3は、アリールまたはヘタリールであり、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7は、それぞれ独立して、同一、または異なって、Ｃ1−Ｃ20アルキルであり、あるいはＲ4およびＲ6またはＲ5およびＲ7は、一緒になってテトラメチレンまたはペンタメチレン基であり、
Ｒ21およびＲ22は、それぞれ独立して、同一、または異なって、Ｈ、Ｃ1−Ｃ20アルキル、アリール、Ｃ1−Ｃ20アルコキシまたはＣ2−Ｃ20アルケニルである。
【０１２５】
ここで、好ましくは、
Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、同一、または異なって、ＨまたはＣ1−Ｃ20−アルキルであり、
Ｒ3は、アリールであり、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7は、それぞれ独立して、同一、または異なって、Ｃ1−Ｃ20アルキルである。
【０１２６】
ここで、特に好ましくは、
Ｒ1およびＲ2は、Ｈであり、
Ｒ3は、アリールであり、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7は、メチルである。
【０１２７】
本発明は、さらに、一般式（Ｉ−ｒ）
［式中、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、それぞれ独立して、同一、または異なって、Ｃ1−Ｃ20アルキルであり、あるいはＲ4およびＲ6またはＲ5およびＲ7は、一緒になってテトラメチレンまたはペンタメチレン基であり、好ましくはＣ1−Ｃ4−アルキルあり、特に好ましくはすべてメチルであり、
Ｒ23は、−ＯＣ（Ｒ1Ｒ2Ｒ3）であり、
Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、同一、または異なって、Ｈ、Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ3−Ｃ15シクロアルキル、アリール、ヘタリールまたは複素環であり、好ましくはいずれもＨであり、
Ｒ3は、アリールまたはヘタリール、好ましくはアリールであり、
Ｒ20は、Ｃ1−Ｃ30アルキル、アリール、または異なるＣ1−Ｃ30アルキルの混合物であり、
Ｒ21は、それぞれ独立して、同一、または異なって、Ｈ、Ｃ1−Ｃ20アルキル、アリール、Ｃ1−Ｃ20アルコキシまたはＣ2−Ｃ20アルケニル、好ましくはＣ6−Ｃ22−アルキルであり、
Ｒ24およびＲ25は、それぞれ独立して、同一、または異なって、Ｃ1−Ｃ24アルキル、好ましくはＣ10−Ｃ24−アルキル、より好ましくはＣ14−Ｃ22−アルキル、極めて好ましくはＣ18−Ｃ22−アルキルであり、
Ｘ2は、ＯまたはＮＨである］の選択された立体障害アミンを提供する。
【０１２８】
本発明は、さらに、一般式（Ｉ−ｓ）
［式中、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、それぞれ独立して、同一、または異なって、Ｃ1−Ｃ20アルキルであり、あるいはＲ4およびＲ6またはＲ5およびＲ7は、一緒になってテトラメチレンまたはペンタメチレン基であり、好ましくはＣ1−Ｃ4−アルキルあり、特に好ましくはすべてメチルであり、
Ｒ23は、−ＯＣ（Ｒ1Ｒ2Ｒ3）であり、
Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、同一、または異なって、Ｈ、Ｃ1−Ｃ20−アルキル、Ｃ3−Ｃ15−シクロアルキル、アリール、ヘタリールまたは複素環であり、好ましくはいずれもＨであり、
Ｒ3は、アリールまたはヘタリール、好ましくはアリールであり、
Ｒ24は、それぞれ独立して、同一、または異なって、Ｃ1−Ｃ24アルキル、好ましくはＣ10−Ｃ24−アルキル、より好ましくはＣ14−Ｃ22−アルキル、極めて好ましくはＣ18−Ｃ22−アルキルである］の選択された立体障害アミンを提供する。
【０１２９】
本発明は、さらに、一般式（Ｉ−ｔ）
［式中、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、それぞれ独立して、同一、または異なって、Ｃ1−Ｃ20アルキルであり、あるいはＲ4およびＲ6またはＲ5およびＲ7は、一緒になってテトラメチレンまたはペンタメチレン基であり、好ましくはＣ1−Ｃ4−アルキルあり、特に好ましくはすべてメチルであり、
Ｒ23は、−ＯＣ（Ｒ1Ｒ2Ｒ3）であり、
Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、同一、または異なって、Ｈ、Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ3−Ｃ15シクロアルキル、アリール、ヘタリールまたは複素環であり、好ましくはいずれもＨであり、
Ｒ3は、アリールまたはヘタリール、好ましくはアリールであり、
Ｒ24およびＲ25は、それぞれ独立して、同一、または異なって、Ｃ1−Ｃ24−アルキル、好ましくはＣ10−Ｃ24−アルキル、より好ましくはＣ13−Ｃ22−アルキル、極めて好ましくはＣ18−Ｃ22−アルキルであり、
Ｘ2は、ＯまたはＮＨである］の選択された立体障害アミンを提供する。
【０１３０】
ここで、一般式（Ｉ−ｔ）［式中、Ｒ24およびＲ25は、同一、または異なって、Ｃ14−Ｃ16−アルキルである］の立体障害アミンも特に好ましい。
【０１３１】
これらの選択された立体障害アミンは、一般式（Ｉ）の１つ以上の基を含む立体障害アミン、または式（Ｉ−ａ）から（Ｉ−ｔ）の立体障害アミンを製造するための上記方法によって製造される。
【０１３２】
本発明は、さらに、上記選択された立体障害アミンを含む材料、特に無生物有機材料を提供する。これらの選択された立体障害アミンは、無生物有機材料に基づき、好ましくは０．０１質量％〜５質量％、より好ましくは０．０２質量％〜１質量％の量で含まれる。同様に、好ましくは、安定化無生物有機材料は、プラスチックまたは塗料材料、特に上記のプラスチックである。極めて好ましくは、これらのプラスチックは、農業用シート、ＰＶＣまたは難燃性熱可塑性プラスチックである。
【０１３３】
実施例：
室温：２１℃
実施例１：
【化１５】
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【０１３４】
ＭｅＯＨ（４８０ｍｌ）およびＨ2Ｏ（１６０ｍｌ）中Ｎ，Ｎ’−ビスホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）ヘキサメチレンジアミン（ＢＡＳＦ  ＳＥのＵｖｉｎｕｌ  ４０５０  Ｈ）（４９．００ｇ）の溶液をＮａ2ＷＯ4（９．１５ｇ）およびＨ2Ｏ2（３０％、６５ｍｌ）と混合し、室温で２４時間撹拌した。吸引濾過によって、ジラジカル５０ｇ（９６％）が橙色の固体として得られた。生成物をさらに精製することなくさらに使用した。
【０１３５】
【化１６】
0005377647.tif 000017
【０１３６】
ベンゼン（７０ｍｌ）中臭化ベンジル（７．１２ｇ）と、実施例１のニトロキシル基（１２ｇ）と、銅粉（２．７８ｇ）と、Ｃｕ（ＯＴｆ）2（１５１ｍｇ）と、４，４’−ジ−ｔ−ブチル−２，２’−ビピリジル（以後ｄＴｂＰｙという）（０．４５ｇ）との混合物を脱気し、還流しながら１８時間加熱した。室温まで冷却した後、該混合物を濾過して残渣を除去した。濾液を濃縮し、シリカゲルによるフラッシュクロマトグラフィー（溶離剤：１：２０酢酸エチル／石油エーテル）によって精製した。白色の固体生成物を得た。
【０１３７】
0005377647.tif 000018
【０１３８】
実施例２：
【化１７】
0005377647.tif 000019
【０１３９】
トルエン（１５０ｍｌ）中実施例１のニトロキシル基（５０ｇ）と、銅粉（１６．５ｇ）と、Ｃｕ（ＯＴｆ）２（７５０ｍｇ）と、ｄＴｂＰｙ（１．９５ｇ）との脱気混合物を、７５℃で５．５時間にわたって計量しながら臭化４−クロロベンジル（５３．３ｇ）と混合し、７５℃でさらに２時間撹拌した。室温まで冷却した後、アルミナで濾過して残渣を除去し、トルエンで洗浄し、濾液を２５％濃度のアンモニア水２５０ｍｌで洗浄し、濾液を濃縮し、シリカゲルによるフラッシュクロマトグラフィー（溶離剤：トルエン／アセトン）によって精製した。白色の固体生成物を得た。
【０１４０】
0005377647.tif 000020
【０１４１】
実施例３：
【化１８】
0005377647.tif 000021
【０１４２】
トルエン（３０ｍｌ）中実施例１のニトロキシル基（１０ｇ）と、銅粉（３．３ｇ）と、Ｃｕ（ＯＴｆ）２（１５０ｍｇ）と、ｄＴｂＰｙ（０．３９ｇ）との脱気混合物を、７５℃で６時間にわたって計量した形で、臭化４−メトキシベンジル（１０．４ｇ）と混合し、７５℃でさらに２０時間撹拌した。室温まで冷却した後、アルミナで濾過して残渣を除去し、トルエンで濯ぎ、濾液を２５％濃度のアンモニア水２５０ｍｌで洗浄し、濃縮し、メタノールを用いた撹拌抽出によって精製した。白色の固体生成物を得た。
【０１４３】
実施例４：
【化１９】
0005377647.tif 000022
【０１４４】
ＭｅＯＨ（４８０ｍｌ）中３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−ピロリジン−２，５−ジオン（４８．００ｇ）の溶液をＮａ２ＷＯ４（９．７６ｇ）およびＨ２Ｏ２（３０％、１４５ｍｌ）と混合し、室温で５時間撹拌した。飽和チオ硫酸塩溶液３００ｍｌを添加することによって反応を停止させた後、ｔ−ブチルエチルエーテル（３×３００ｍｌ）で抽出した。一緒にした有機相を乾燥させ、濃縮した。これにより、黄色油４６ｇ（９２．５％）を得た。生成物をさらに精製することなく、さらに以下のように使用した：
トルエン（９０ｍｌ）中臭化ベンジル（４．８７ｇ）と、ニトロキシル基（１２ｇ）と、銅粉（１．９ｇ）と、Ｃｕ（ＯＴｆ）2（１００ｍｇ）と、ｄＴｂＰｙ（０．３１ｇ）との混合物を脱気し、還流しながら２０時間加熱した。室温まで冷却した後、濾過して残渣を除去した。濾液を濃縮し、シリカゲルによるフラッシュクロマトグラフィー（溶離剤：１：２０酢酸エチル／石油エーテル）によって精製した。これにより、白色の固体生成物１０．６ｇ（７３％）を得た。
【０１４５】
0005377647.tif 000023
【０１４６】
実施例５：
【化２０】
0005377647.tif 000024
【０１４７】
ベンゼン（９０ｍｌ）中臭化ベンジル（１２．５ｇ）と、４−ヒドロキシ−ＴＥＭＰＯ（１５ｇ）、銅粉（４．９ｇ）と、Ｃｕ（ＯＴｆ）2（２６０ｍｇ）と、ｄＴｂＰｙ（０．８ｇ）との混合物を脱気し、窒素雰囲気下で還流しながら１５時間加熱した。室温まで冷却した後、濾過して残渣を除去した。濾液を濃縮し、１：２０酢酸エチル／石油エーテルからの再結晶によって精製した。これにより、白色の固体生成物１３．５ｇ（７１％）を得た。
【０１４８】
0005377647.tif 000025
【０１４９】
実施例６：
【化２１】
0005377647.tif 000026
【０１５０】
４．５ｇのデカン二酸二塩化物を、１０分間にわたって、ＣＨ2Ｃｌ2（１００ｍｌ）中実施例５のベンジル化合物７．８ｇ、ピリジン（７．１ｇ）およびジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ、０．８ｇ）の撹拌および冷却（０℃）溶液に滴加した。添加後、冷却槽を外し、該混合物をさらに室温で５時間撹拌した。次いで、塩化アンモニウムの飽和溶液を添加し、系を酢酸エチル１００ｍｌで３回抽出した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮した。シリカゲルによるフラッシュクロマトグラフィー（溶離剤：１：３０酢酸エチル／石油エーテル）によって、所望の白色固体生成物６．２ｇを得た。
【０１５１】
0005377647.tif 000027
【０１５２】
実施例７：
【化２２】
0005377647.tif 000028
【０１５３】
室温にて冷却しながら、２０００ｍｌのジクロロメタン中１５６．３ｇ（１．０ｍｏｌ）のトリアセトンジアミンの初期充填分に対して、９７％の形の二炭酸ジ−ｔ−ブチル９０．０ｇ（０．４ｍｏｌ）を窒素雰囲気下で滴加した。次いで、反応溶液を室温でさらに３日間撹拌した。それを１０００ｍｌの水と混合した。有機相を５００ｍｌの水で２回抽出し、水相を５００ｍｌのジクロロメタンで抽出した。一緒にした有機相をＮａ2ＳＯ4で乾燥させ、濾過後にロータリーエバポレータで十分濃縮した。これにより、淡黄色結晶９１．１ｇ（８９％）を得た。融点：１８０〜１８１℃
【０１５４】
実施例８：
【化２３】
0005377647.tif 000029
【０１５５】
実施例７の化合物１０．１ｇ（３９．４ｍｍｏｌ）を初期充填物として２５０ｍｌのメタノールおよび８８ｍｌの蒸留水に導入し、２．２ｇ（６．６ｍｍｏｌ）のＮａ2ＷＯ4×２Ｈ2Ｏを添加し、３０％の形の８９．３ｇ（７８８ｍｍｏｌ）のＨ2Ｏ2を室温で１０分間にわたって滴加した。該混合物を６０℃で１２時間撹拌し、室温まで冷却し、吸引濾過し、固体生成物を水で濯いだ。これにより、融点が１９９〜２００℃の橙色結晶９．５ｇ（収率８９％）を得た。
【０１５６】
実施例９：
【化２４】
0005377647.tif 000030
【０１５７】
実施例８の化合物９．０ｇ（３３ｍｍｏｌ）、銅粉２．０ｇ（３２ｍｍｏｌ）、Ｃｕ（ＯＴｆ）2（銅トリフレート）０．５４ｇ（１．５ｍｍｏｌ）、９８％の形の４，４’−ジ−ｔ−ブチル−２，２’−ビピリジル１．６４ｇ（６．０ｍｍｏｌ）および臭化４−クロロベンジル６．２ｇ（３０ｍｍｏｌ）を１００ｍｌのトルエン中、９０℃にて窒素雰囲気下で１２時間撹拌した。反応溶液を室温にてシリカゲルで濾過し、固体生成物をトルエンで濯ぎ、１００ｍｌの１〜２％アンモニア溶液で２回抽出し、１００ｍｌの水で１回抽出した。有機相をＮａ2ＳＯ4で乾燥させ、濾過後に減圧下で十分濃縮した。これにより、黄色結晶５．７ｇ（４８％）を得た。
【０１５８】
実施例１０：
【化２５】
0005377647.tif 000031
【０１５９】
窒素雰囲気下で、実施例９の化合物５．４ｇ（１３．６ｍｍｏｌ）を３０ｍｌの塩酸（１０％濃度）および５０ｍｌの酢酸エチルとともに９０℃で２時間撹拌した。
【０１６０】
冷却後、１００ｍｌの飽和ＮａＨＣＯ3溶液および８０ｍｌの１０％濃度のＮａＯＨを徐々に添加した（ｐＨ１０）。続いて、１００ｍｌの酢酸エチルで２回抽出し、有機相を１００ｍｌの水で抽出した。Ｎａ2ＳＯ4で乾燥させた後、有機相を４０℃／１０ｍｂａｒで十分濃縮した。これにより、ベージュ色の結晶３．４ｇ（８５％）を得た。
【０１６１】
実施例１１：
【化２６】
0005377647.tif 000032
【０１６２】
実施例８の化合物８８．１ｇ（０．３２５ｍｏｌ）、銅粉１９．５ｇ（０．３１５ｍｏｌ）、Ｃｕ（ＯＴｆ）2（銅トリフラート）５．４８ｇ（０．０１５ｍｏｌ）、９８％の形の４，４’−ジ−ｔ−ブチル−２，２’−ビピリジル１６．１５ｇ（０．０５９ｍｏｌ）および９８％の形の臭化ベンジル５６．１４ｇ（０．２９５ｍｏｌ）を１０００ｍｌのトルエン中、９０℃の内部温度で１６時間撹拌した。
【０１６３】
反応溶液を室温にてシリカゲルで濾過し、固体生成物をトルエンで濯ぎ、ロータリーエバポレータで十分濃縮した。これにより、黄色結晶８２．０ｇ（７０％）を得た。
【０１６４】
実施例１２：
【化２７】
0005377647.tif 000033
【０１６５】
実施例１１の化合物８２．０ｇ（０．２２６ｍｏｌ）を７７０ｍｌの酢酸エチルに溶解させ、４６２ｍｌの１０％濃度の塩酸を室温で滴加し、該混合物を９０℃で２時間撹拌した。室温まで冷却した後、反応溶液を、２０００ｍｌの飽和ＮａＨＣＯ3溶液および２３７ｇの５０％ＮａＯＨを含むガラスビーカーにてｐＨ９までアルカリ性にした。相を分離させた。水相を２５０ｍｌの氷酢酸で２回抽出し、有機相を２５０ｍｌの水で抽出した。硫酸ナトリウムで乾燥させ、続いて濾過した後、減圧下で十分濃縮した。これにより、淡褐色の半結晶性油５４．９ｇ（９３％）を得た。
【０１６６】
実施例１３：
【化２８】
0005377647.tif 000034
【０１６７】
実施例１２の化合物１０．３ｇと、ベンジル化ＴＡＤ（トリアセトンジアミン）と、２トリアセトンジアミン４．５ｇとの混合物を５０ｇのＳｏｌｖｅｓｓｏ１００（高比率の芳香族化合物を含む炭化水素溶媒）に初期充填物として導入し、この初期充填物を１９０℃に加熱し、窒素雰囲気下で、１５０℃で加熱した滴下漏斗中の無水マレイン酸とオレフィンとのコポリマー９４．５ｇ（平均モル質量：約３５００）を８０分間にわたって滴加した。撹拌を１９０℃で４時間継続し、冷却を行った後、３ｍｂａｒの真空圧および１２０℃の浴温にて、油ポンプを備えたロータリーエバポレータでＳｏｌｖｅｓｓｏを濃縮した。これにより、ガラス状残渣１２０ｇを得た。開始温度：４００℃
【０１６８】
比較例１：
【化２９】
0005377647.tif 000035
【０１６９】
ベンゼン（１２０ｍｌ）中２−ブロモ−２−メチルプロピオン酸エチル（１２．５ｇ）と、４−ヒドロキシ−ＴＥＭＰＯ（２０ｇ）と、銅粉（７．７６ｇ）と、Ｃｕ（ＯＴｆ）2（４２０ｍｇ）と、ｄＴｂＰｙ（１．２５ｇ）との混合物を脱気し、還流しながら窒素雰囲気下で３０時間加熱した。室温まで冷却した後、濾過して残渣を除去した。濾液を濃縮し、１：３０酢酸エチル／石油エーテルを使用してカラムクロマトグラフィーによって精製した。これにより、白色の固体生成物４．６ｇ（１５％）を得た。
【０１７０】
0005377647.tif 000036
【０１７１】
比較例２：
【化３０】
0005377647.tif 000037
【０１７２】
０．８８ｇのデカン二酸二塩化物を、１０分間にわたって、ＣＨ2Ｃｌ2（３０ｍｌ）中実施例７の生成化合物２．１ｇ、ピリジン（２．３ｇ）およびジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ、０．２ｇ）の撹拌および冷却（０℃）溶液に滴加した。添加後、冷却槽を外し、該混合物をさらに室温で１６時間撹拌した。次いで、塩化アンモニウムの飽和溶液を添加し、生成物を５０ｍｌの酢酸エチルで３回抽出した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮した。シリカゲルによるフラッシュクロマトグラフィー（溶離剤：１：２０酢酸エチル／石油エーテル）によって、所望の生成物１．７５ｇを得た。
【０１７３】
0005377647.tif 000038
【０１７４】
比較例３：
【化３１】
0005377647.tif 000039
【０１７５】
ベンゼン（２００ｍｌ）中ジメチルブロモマロナート（３６．６０ｇ）と、４−ヒドロキシ−ＴＥＭＰＯ（３０ｇ）と、銅粉（１１．６３ｇ）と、Ｃｕ（ＯＴｆ）2（６３０ｍｇ）とｄＴｂＰｙ（１．８５ｇ）との混合物を脱気し、還流しながら窒素雰囲気下で２０時間加熱した。室温まで冷却した後、濾過して残渣を除去した。濾液を濃縮し、１：１０の酢酸エチル／石油エーテルを使用するカラムクロマトグラフィーによって精製した。これにより、白色の固体生成物９．１ｇ（１９％）を得た。
【０１７６】
0005377647.tif 000040
【０１７７】
比較例４：
【化３２】
0005377647.tif 000041
【０１７８】
２．５ｇのデカン二酸二塩化物を、１０分間にわたって、ＣＨ2Ｃｌ2（８０ｍｌ）中実施例９の生成化合物６ｇ、ピリジン（６．２５ｇ）およびジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ、０．５ｇ）の撹拌および冷却（０℃）溶液に滴加した。添加後、冷却槽を外し、該混合物をさらに室温で１５時間撹拌した。次いで、塩化アンモニウムの飽和溶液を添加し、１００ｍｌの酢酸エチルで３回抽出した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮した。シリカゲルによるフラッシュクロマトグラフィー（溶離剤：１：２０酢酸エチル／石油エーテル）によって、所望の白色固体生成物３．４ｇ（４６％）を得た。
【０１７９】
0005377647.tif 000042
【０１８０】
比較例５：
【化３３】
0005377647.tif 000043
【０１８１】
２−エトキシエタノール（１００ｍｌ）中２−ブロモ−２−メチルプロピオン酸エチル（６．９１ｇ）と、実施例４のニトロキシル基（１５．００ｇ）と、銅粉（２．３８ｇ）と、Ｃｕ（ＯＴｆ）2（１３０ｍｇ）と、ｄＴｂＰｙ（０．３８ｇ）との混合物を脱気し、７０℃にて窒素下で５時間加熱した。室温まで冷却した後、濾過して残渣を除去した。濾液を濃縮し、１：１００酢酸エチル／石油エーテルを使用するカラムクロマトグラフィーによって精製した。これにより、白色の固体生成物１．８１ｇ（１１％）を得た。
【０１８２】
0005377647.tif 000044
【０１８３】
実施例１４：
熱酸化条件下でポリマー安定化を促進するためのスクアラン試験
貯蔵実験において、スクアランを、液体ポリオレフィン代用品として使用し、遊離基開始剤「ＢＵＴ」［２，２−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ブタン］の存在下、７５℃にて酸化分解させた。分解をＧＣクロマトグラフィーまたはラマン分光法によってモニタリングした。３２９０ｃｍ-1〜２５６０ｃｍ-1（ＣＨ範囲）および１５３０ｃｍ-1〜７００ｃｍ-1のラマンスペクトル範囲を評価した。
【０１８４】
安定剤を添加することにより、スクアランの分解を防止または阻止することができた。安定剤の使用を介して阻止された分解により、これらの化合物の活性評価が可能になった。
【０１８５】
実験において、３ｇのスクアラン（７．１ｍｍｏｌ）、０．０６ｇの「ＢＵＴ」溶液（５０％濃度の溶液、０．３ｍｍｏｌのＢＵＴ）および試験対象化合物（０．１５質量％）を試験管に導入した。得られた溶液または懸濁液を振りながら７５℃に加熱し、分解をＧＣモニタリングまたはラマン分光法によってモニタリングした。
【０１８６】
第１表：所定日数［ｄ］後のスクアラン含有量（初期値に対する％）
【表１】
0005377647.tif 000045
比較物質（ＶＳ１）：デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−オクチルオキシ−ピペリジン−４−イル）エステル（本発明によらない、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１２３）
【０１８７】
安定剤を含まない基準（ＲＥＦ）：ＢＵＴを含むスクアラン
【０１８８】
実施例１５：
農薬存在下の熱酸化条件下でポリマー安定化を実施するためのスクアラン試験
貯蔵実験において、スクアランを、液体ポリオレフィン代用品として使用し、遊離基開始剤「ＢＵＴ」［２，２−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ブタン］の存在下、７５℃にて酸化分解させた。分解をＧＣクロマトグラフィーまたはラマン分光法によってモニタリングした。３２９０ｃｍ-1〜２５６０ｃｍ-1（ＣＨ範囲）および１５３０ｃｍ-1〜７００ｃｍ-1のラマンスペクトル範囲を評価した。
【０１８９】
安定剤を添加することにより、スクアランの分解を防止または阻止することができた。安定剤の使用を介して阻止された分解により、これらの化合物の活性評価が可能になった。農薬の存在下では、安定剤について確認された保護効果は低下したが、この低下は、本発明の化合物を用いた場合、はるかに小さかった。
【０１９０】
それぞれの場合において０．００４５ｇ（０．１５％）の安定剤および０．００４５ｇ（０．１５％）の農薬をリップレス試験管に秤取り、スクアラン中２％の２，２−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ブタン（鉱油中５０質量％）溶液３ｇを補充した。
【０１９１】
得られた溶液または懸濁液を振りながら７５℃に加熱し、４３日後、分解をＧＣモニタリングまたはラマン分光法によって確認した。
【０１９２】
【表２】
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比較物質（ＶＳ２）：（本発明によらない、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）１１９、ＣＡＳ  １０６９９０−４３−６）
比較物質（ＶＳ３）：（本発明によらない、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）９４４、ＣＡＳ  ７１８７８−１９−８）
比較物質（ＶＳ４）：（本発明によらない、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）ＮＯＲ  ３７１、ＣＡＳ  ２８００−４０００）
【０１９３】
実施例１６：
開始温度：化合物の温度安定性を空気下、白金坩堝にて熱重量測定により測定した。このために、サンプルをそれぞれ坩堝に秤取り、１０℃／分の加熱速度で６００℃に加熱し、損失重量を量った。開始温度は、質量の低下開始を表す。
【０１９４】
【化３４】
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【０１９５】
【表３】
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【０１９６】
実施例１７：
本発明のＬＤＰＥシートの製造
Ｌｕｐｏｌｅｎ  １８４０Ｄ（ＬＤＰＥ、Ｂａｓｅｌ）１０００ｇおよび実施例１の化合物３ｇを均一に混合し、二軸スクリュー押出機を使用して押し出した。次いで、得られた化合物をブロー成形ラインで処理し、厚さ１００μｍのインフレートシートとした。
【０１９７】
比較例６：
本発明によらないＬＤＰＥシートの製造
実施例９と同様にして、シートを製造し、それは、実施例１の化合物の代わりに、Ｎ，Ｎ’−ビスホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）ヘキサメチレンジアミン（ＣＡＳ番号１２４１７２−５３−８、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）４０５０Ｈ、ＢＡＳＦ  ＳＥ）を含んでいた。
【０１９８】
実施例１８：
ＬＤＰＥシートの人工風化
実施例９および比較例６のシートをＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ規格４８９２−２に従って人工風化させた。シートの脆化に要する時間を測定した。結果を以下の表に示す：
【表４】
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