(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）アクリロイルジメチルタウリン酸および／またはアクリロイルジメチルタウレート；又は
Ｂ）１種類以上の他のオレフィン性不飽和の非カチオン性の架橋する又は架橋しないコモノマー：このコモノマーは酸素、窒素、硫黄または燐原子の少なくとも１つを有しそして５００ｇ／ｍｏｌより小さい分子量を有する；又は
Ｃ）１種類以上のオレフィン性不飽和のカチオン性コモノマー：
このコモノマーは酸素、窒素、硫黄または燐原子の少なくとも１つを有しそして５００ｇ／ｍｏｌより小さい分子量を有する；又は
Ｄ）１種類以上の少なくとも単官能性で、ラジカル重合性の珪素含有成分；又は
Ｅ）１種類以上の少なくとも単官能性で、ラジカル重合性の弗素含有成分；又は
Ｆ）１種類以上の１つまたは複数のオレフィン性二重結合を持つ架橋する又は架橋しない巨大分子モノマー：このモノマーはそれぞれ酸素、窒素、硫黄または燐原子の少なくとも１つを有しそして数平均分子量が２００ｇ／ｍｏｌ以上であり、ただしこの巨大分子モノマーは珪素含有成分Ｄ）または弗素含有成分Ｅ）でない；
をラジカル共重合することによって得られ、
この場合、巨大分子モノマーＦ）は次式（ＩＶ）
【化１】
0005377810.tif 000017
｛Ｒ３及びＲ４は−Ｈ又は−ＣＨ３であり、
Ｒ５は−Ｈ又は−ＣＨ３であり、
Ｒ６はｎ−脂肪族、イソ−脂肪族、オレフィン性、脂環式、芳香脂肪族又は芳香族（Ｃ１−Ｃ３０）の炭化水素残基であり、
ｖおよびｗはエチレンオキシド（ＥＯ）およびプロピレンオキシド（ＰＯ）に関する化学量論係数であり、ｖおよびｗは互いに無関係に０〜５００であり、その際にｖおよびｗの合計は平均して≧１でなければならず、そして巨大分子モノマー鎖上のＥＯ−およびＰＯ−単位の分布はランダムでも、ブロック状でも、交互でもまたは傾斜状でもよく、Ｙは−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（Ｏ）−ＣＨ２ＯＨ、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＳＯ２−Ｏ−、−Ｏ−Ｓ（Ｏ）−Ｏ−、−ＰＨ−、−Ｐ（ＣＨ３）−、−ＰＯ３−、−ＮＨ−又は−Ｎ（ＣＨ３）−である。｝
で表わされる単官能性化合物であり、
あるいは
Ｇ）その際にこの共重合が２００ｇ／ｍｏｌ〜１０９ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する少なくとも１種類のポリマー性添加物の存在又は不存在の下に行なわれ、
Ｈ）しかもコポリマーが成分Ａ）と少なくとも成分Ｆ）との共重合によって得られなければならないという前提条件のもとで上記共重合を行なうことで得られる少なくとも１種類のコポリマーを含有する電解質含有の化粧料、薬剤および皮膚用剤。
【請求項２】
コモノマーＢ）が不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸の塩、不飽和カルボン酸の酸無水物、不飽和カルボン酸と炭素原子数１〜２２の脂肪族−、オレフィン性−、脂環式−、芳香脂肪族−または芳香族アルコールとのエステル、開鎖Ｎ−ビニルアミド、３〜９の環員数の環を持つ環状Ｎ−ビニルアミド、アクリル酸のアミド、メタクリル酸のアミド、、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、醋酸ビニル；スチレン、アクリルニトリル、塩化ビニル、ビニリデンクロライド、四フッ化エチレン、ビニルホスホン酸またはそれらのエステルまたは塩、ビニルスルホン酸またはそれのエステルまたは塩、アリルホスホン酸またはそれのエステルまたは塩および／またはメタアリルスルホン酸またはそれのエステルまたは塩である請求項１に記載の剤。
【請求項３】
前記アクリル酸のアミド及びメタクリル酸のアミドが、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジイソプロピルアクリルアミドからなる群から選択される、請求項２に記載の剤。
【請求項４】
コモノマーＣ）がジアリルジメチルアンモニウムクロライド（ＤＡＤＭＡＣ）、［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）、［２−（アクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロライド、［２−メタクリルアミドエチル］トリメチルアンモニウムクロライド、［２−（アクリルアミド）エチル］トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−メチル−２−ビニルピリジニウムクロライド、Ｎ−メチル−４−ビニルピリジニウムクロライド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、メタクリロイルエチル−Ｎ−オキシドおよび／またはメタクリロイルエチル−ベタインである請求項１〜３のいずれか一つに記載の剤。
【請求項５】
珪素含有成分Ｄ）が式（Ｉ）
Ｒ１−Ｚ−［（Ｓｉ（Ｒ３Ｒ４）−Ｏ−）ｗ−（Ｓｉ（Ｒ５Ｒ６）−Ｏ）ｘ］−Ｒ２  （Ｉ）
［式中、Ｒ１はビニル、アリル、メタアリル、メチルビニル、アクリル、メタクリル、クロトニル、セネシオニル、イタコニル、マレイニル、フマリルまたはスチリル基であり；
Ｚは−Ｏ−、−（（Ｃ１〜Ｃ５０）アルキレン）−、−（（Ｃ６〜Ｃ３０）アリーレン）−、−（（Ｃ５〜Ｃ８）シクロアルキレン）−、−（（Ｃ１〜Ｃ５０）アルケニレン）−、−（ポリプロピレンオキシド）ｎ−、−（ポリエチレンオキシド）ｏ−、−（ポリプロピレンオキシド）ｎ（ポリエチレンオキシド）ｏ−、−（（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル）−（Ｓｉ（ＯＣＨ３）２）−または−（Ｓｉ（ＯＣＨ３）２）−であり、その際にｎおよびｏは互いに無関係に０〜２００の数を意味しそしてＥＯ／ＰＯ−単位の分布はランダムであってもまたはブロック状であってもよく；
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は互いに無関係に−ＣＨ３、−Ｏ−ＣＨ３−、−Ｃ６Ｈ５または−Ｏ−Ｃ６Ｈ５−を意味し；
ｗおよびｘは０〜５００の数を意味し、その際にｗまたはｘは０より大きくなければならず；
Ｒ２はそれぞれ炭素原子数１〜５０の飽和または不飽和の脂肪族、脂環式、芳香脂肪族または芳香族残基または式−ＯＨ、−ＮＨ２、−Ｎ（ＣＨ３）２、
−Ｒ７または−Ｚ−Ｒ１で表される基でり、その際にＺおよびＲ１は上述の意味を有しそしてＲ７は式−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）３、−Ｏ−Ｓｉ（フェニル）３、−Ｏ−Ｓｉ（Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）３）２ＣＨ３および−Ｏ−Ｓｉ（Ｏ−Ｓｉ（フェニル）３）２フェニルを意味する
で表される化合物である請求項１〜４のいずれか一つに記載の剤。
【請求項６】
弗素含有成分Ｅ）が式（ＩＩ）
Ｒ１−Ｙ−ＣｒＨ２ｒＣｓＦ２ｓＣＦ３              （ＩＩ）
［式中、Ｒ１はビニル系不飽和化合物の群からの重合性官能基、ビニル、アリル、メタリル、メチルビニル、アクリル、メタクリル、クロトニル、セネシオニル、イタコニル、マレイニル、フマリルまたはスチリル基であり；
Ｙは−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（Ｏ−）−ＣＨ２ＯＨ、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＳＯ２−Ｏ−、−Ｏ−Ｓ（Ｏ）−Ｏ−、−ＰＨ−、−Ｐ（ＣＨ３）−、−ＰＯ３−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ５０）アルキル−Ｏ−、−Ｏ−フェニル−Ｏ−、−Ｏ−ベンジル−Ｏ−、−Ｏ−（Ｃ５〜Ｃ８）シクロアルキル−Ｏ−、−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ５０）アルケニル−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−、−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−または−Ｏ−（［ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ］ｎ−［ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ］ｍ）ｏ−であり、その際にｎ、ｍおよびｏは互いに無関係に０〜２００の数を意味し、そして
ｒ、ｓは互いに無関係に０〜２００の数である化学量論係数である。］
で表される化合物である請求項１〜５のいずれか一つに記載の剤。
【請求項７】
ポリマー性添加物Ｇ）がＮ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、アクリロイルジメチルタウリン酸、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎービニルメチルアセトアミド、アクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、Ｎービニルモルホリド、ヒドロキシメチルメタクリレート、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ＤＡＤＭＡＣ）および／または［２−（メタアクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）のホモ−またはコポリマー；
ポリアルキレングリコールおよび／またはアルキルポリグリコールである請求項１〜６のいずれか一つに記載の剤。
【請求項８】
共重合を少なくとも１種類のポリマー性添加物Ｇ）の存在下で行なう請求項１〜７のいずれか一つに記載の剤。
【請求項９】
コポリマーが架橋されている請求項１〜８のいずれか一つに記載の剤。
【請求項１０】
コポリマーを第三ブタノール中での沈殿重合によって製造される請求項１〜９のいずれか一つに記載の剤。
【請求項１１】
コポリマーが水溶性または水膨潤性である請求項１〜１０のいずれか一つに記載の剤。
【請求項１２】
完成剤を基準として０．０１〜１０重量％のコポリマーを含有する請求項１〜１１のいずれか一つに記載の剤。
【請求項１３】
コポリマーが電解質として一価または多価酸および塩基の塩を含有する請求項１〜１２のいずれか一つに記載の剤。
【請求項１４】
前記電解質が一価の酸および塩基の塩である請求項１３に記載の剤。
【請求項１５】
前記電解質がナトリウム塩、カリウム塩および／またはアンモニウム塩である請求項１３に記載の剤。
【請求項１６】
電解質として無機塩、ハロゲン化物、酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、リン酸塩、硫酸塩および／または硝酸塩および／またはグリコール酸、乳酸、クエン酸、酒石酸、マンデル酸、サリチル酸、アスコルビン酸、ビルビン酸、フマル酸、レチノエ酸、スルホン酸、安息香酸、麹酸、フルクト酸、リンゴ酸、グルコン酸および／またはガラクツロン酸の有機塩を含有する請求項１〜１２のいずれか一つに記載の剤。
【請求項１７】
前記無機塩がアンモニウム塩または金属塩である、請求項１６に記載の剤。
【請求項１８】
前記無機塩が塩化ナトリウムである、請求項１６に記載の剤。
【請求項１９】
前記有機塩が、アンモニウム塩または金属塩である、請求項１６に記載の剤。
【請求項２０】
電解質濃度が０．０１〜５０重量％である請求項１〜１９のいずれか一つに記載の剤。
【請求項２１】
電解質濃度が０．１〜５０重量％である請求項１〜１９のいずれか一つに記載の剤。
【請求項２２】
電解質濃度が０．５〜１０重量％である請求項１〜１９のいずれか一つに記載の剤。
【請求項２３】
イオン濃度が１０−５ｍｏｌ／Ｌ〜５ｍｏｌ／Ｌの範囲内にある請求項１〜２２のいずれか一つに記載の剤。
【請求項２４】
イオン濃度が１０−２ｍｏｌ／Ｌ〜１ｍｏｌ／Ｌの範囲内にある請求項１〜２２のいずれか一つに記載の剤。
【請求項２５】
イオン濃度が０．１ｍｏｌ／Ｌ〜０．７５ｍｏｌ／Ｌの範囲内にある請求項１〜２２のいずれか一つに記載の剤。
【請求項２６】
８０００ｍＰａｓ〜５００００ｍＰａｓの粘度を有するエマルジョンである請求項１〜２５のいずれか一つに記載の剤。
【請求項２７】
前記エマルジョンがＯ／Ｗ型エマルジョンである請求項２６に記載の剤。
【請求項２８】
この場合、１５００ｍＰａｓ〜１００００ｍＰａｓの粘度を有する水性ジェルである請求項１〜２５のいずれか一つに記載の剤。
【請求項２９】
前記水性ジェルが有機溶剤含有水性ジェルである請求項２８に記載の剤。
【請求項３０】
この場合、１０００ｍＰａｓ〜１５０００ｍＰａｓの粘度を有する界面活性剤含有調製物である請求項１〜２５のいずれか一つに記載の剤。
【請求項３１】
前記界面活性剤調製物がシャンプーである請求項３０に記載の剤。
【請求項３２】
前記界面活性剤含有調製物がシャワー浴剤である請求項３０に記載の剤。
【請求項３３】
洗い落とし剤である請求項１〜３２のいずれか一つに記載の剤。
【請求項３４】
残したままにする製品である請求項１〜３０のいずれか一つに記載の剤。
【請求項３５】
架橋化剤がメチレンビスアクリルアミド、メチレンビスメタクリルアミド、不飽和のモノカルボン酸及びポリカルボン酸とポリオール類とのエステル類、アリル化合物、及びビニルホスホン酸誘導体より成る群から選ばれる、請求項９に記載の剤。
【請求項３６】
前記架橋化剤がトリメチロールプロパントリアクリレート及びトリメチロールプロパントリメタクリレートより成る群から選ばれる、請求項３５に記載の剤。
【発明の詳細な説明】
【産業上の利用分野】
【０００１】  本発明は、アクリロイルジメチルタウリン酸をベースとするくし形コポリマーを含有する電解質含有の化粧料、薬剤および皮膚用剤に関する。
【背景技術】
【０００２】  消費者が望む製品と流動性の化粧用製品とは互いに密接に関連している。例えばクリームまたはローションの視覚的外観は粘度によって左右される。コンシステンシーまたは小分け性の様な感覚的性質は化粧料製品の個々のプロフィールを決定する。有効物質（例えば日焼け防止フィルター物質）の効果もおよび調製物の貯蔵安定性も製品のレオロジー特性と密接な関係がある。【０００３】
化粧料の分野においては高分子電解質が増粘剤およびゲル形成剤として主な役割を果たしている。従来技術には特にポリ（メタ）アクリル酸をベースとして製造されるポリアクリル酸およびそれの水溶性コポリマーがある。可能な多岐にわたる構造およびそれに関連した多様な用途分野は特に７０年代の中頃から全世界で出願された多数の新たらしい特許文献に開示されている。
【０００４】  ポリ（メタ）アクリル酸をベースとして製造する増粘剤の本質的欠点は増粘性能がｐＨに著しく依存していることである。例えば一般に十分に高い粘度は、調製物のｐＨ値がｐＨ６以上に調整されている場合、即ちポリ（メタ）アクリル酸が中和された状態で存在している場合にしか達成されない。更に相応する剤は紫外線および剪断に対して過敏であり、皮膚に粘りつく感触を与える。この種の増粘剤は一般に酸性状態で存在するので、調製の際に追加的な中和段階が必要とされる。ポリ（メタ）アクリル酸をベースとする増粘剤の別の重大な欠点は電解質に対して著しく過敏であることである。電解質を含有する水性系（ゲル、エマルジョン等）は塩と接触するやいなうや、粘度が劇的に低下する。この粘度減少はポリマーのイオン中心を電解質によって遮蔽することによると説明されており、このことはポリマーのネットワーク構造の崩壊をもたらす。更に高分子電解質を含有する水性系は塩と接触した際に濁る。【０００５】  それ故に電解質含有の水性界面活性剤系の増粘は一般にセルロース誘導体、天然のポリマー（例えばキサンタンガム、グア）、非イオン界面活性剤またはポリエチレングリコール誘導体の添加によって行なう。【０００６】  多くのセルロース誘導体の増粘効率は塩によって著しく低下する。【０００７】  天然ポリマーは非常に加工し難く、透明な調製物をしばしば得ることができない。【０００８】
液状の界面活性剤調製物のための公知の非イオン増粘剤は他の脂肪酸アルカノールアミドである。脂肪酸アルカノールアミドとしては実地においてはヤシ脂肪酸ジエタノールアミドを使用するのが有利である。他の脂肪酸ジエタノールアミドに比べてこのものは最も良好な増粘特性を示す。しかしながらアミン系の副生成物／不純物の存在は不都合である。ＰＥＧ６０００ー、ＰＦＧ−１２０メチルグルコースジオレエート、ＰＦＧ−１５０ペンタエリスリトールテトラステアレート、ＰＥＧ−２０メチルグルコース−セスキステアレート等の様なポリエチレングリコール誘導体は製造の際に多大な費用が掛かり（バッチからバッチに順応させるという点が欠点である）、それの一部は加工処理が複雑である（高温、多い使用量のもとでの溶融あるいは溶解）。
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】  従って電解質の存在下でも優れた増粘性能を保証し、簡単に加工でき、広いｐＨ域で使用することができそして優れた流動性および感覚的特性を良好な安定性と共に示すポリマーが要求されている。更に界面活性剤調製物の粘度調整に適し、好ましくは透明な溶液をもたらし、一般におよび低い使用濃度でも使用することができそして更に無毒である添加物を見出すことも課題である。
【課題を解決するための手段】
【００１０】  驚くべきことに本発明者は、増粘剤、コンシステンシー付与剤、乳化剤、可溶化剤、分散剤、滑剤、滑剤、コンディショナーおよび／または安定剤として適する、アクリロイルジメチルタウリン酸をベースとする新しい種類のくし形コポリマーが電解質含有の化粧料、薬剤および皮膚用剤で使用するのに適していることを見出した。
【００１１】  本発明の対象は、
Ａ）アクリロイルジメチルタウリン酸および／またはアクリロイルジメチルタウレート；
Ｂ）場合によっては１種類以上の他のオレフィン性不飽和の非カチオン性の、場合によっては架橋し得るコモノマー：このコモノマーは酸素、窒素、硫黄または燐原子の少なくとも１つを有しそして５００ｇ／ｍｏｌより小さい分子量を有する；
Ｃ）場合によっては１種類以上のオレフィン性不飽和のカチオン性コモノマー：このコモノマーは酸素、窒素、硫黄または燐原子の少なくとも１つを有しそして５００ｇ／ｍｏｌより小さい分子量を有する；
Ｄ）場合によっては１種類以上の少なくとも単官能性で、ラジカル重合性の珪素含有成分；
Ｅ）場合によっては１種類以上の少なくとも単官能性で、ラジカル重合性の弗素含有成分；
Ｆ）場合によっては、１種類以上の１つまたは複数のオレフィン性二重結合を持つ場合によっては架橋し得る巨大分子モノマー：このモノマーはそれぞれ酸素、窒素、硫黄または燐原子の少なくとも１つを有しそして数平均分子量が２００ｇ／ｍｏｌ以上であり、ただしこの巨大分子モノマーは珪素含有成分Ｄ）または弗素含有成分Ｅ）でない；
をラジカル共重合することによって得られ、
Ｇ）その際にこの共重合が場合によっては、２００ｇ／ｍｏｌ〜１０9 ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する少なくとも１種類のポリマー性添加物の存在下に行なわれ、
Ｈ）しかも成分Ａ）がＤ）〜Ｇ）の群から選択される少なくとも１種類の成分と共重合するという前提条件のもとで上記共重合を行なうことで得られる
少なくとも１種類のコポリマーを含有する電解質含有の化粧料、薬剤および皮膚用剤である。
【００１２】  本発明のコポリマーは有利にも１０3 ｇ／ｍｏｌ〜１０9 ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１０4 〜１０7 ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは５×１０4 〜５×１０6 ｇ／ｍｏｌの分子量を有する。
【００１３】  アクリロイルジメチルタウレートはアクリロイルジメチルタウリン酸の無機系または有機系塩である。特にＬｉ+ −、Ｎａ+ −、Ｋ+ −、Ｍｇ++−、Ｃａ++−、Ａｌ+++ −および／またはＮＨ4 + −塩が有利である。同様にモノアルキルアンモニウム−、ジアルキルアンモニウム−、トリアルキルアンモニウム−および／またはテトラアルキルアンモニウム塩が同様に特に有利である。この場合、アミンのアルキル置換基は互いに無関係に（Ｃ1 〜Ｃ22）−アルキル残基または（Ｃ2 〜Ｃ10）−ヒドロキシアルキル残基であるのが有利である。更に、色々なエトキシル化度を有する１〜３カ所でエトキシル化されたアンモニウム化合物も特に有利である。上記の化合物の２種以上を混合した混合物も本発明の範囲に包含される。
【００１４】  アクリロイルジメチルタウリン酸の中和度は０〜１００％であることができ、８０％以上の中和度が特に有利である。
【００１５】  コポリマーの総重量を基準としてアクリロイルジメチルタウリン酸あるいはアクリロイルジメチルタウレートの含有量は少なくとも０．１重量％、好ましくは２０〜９９．５重量％、特に好ましくは５０〜９８重量％である。
【００１６】  コモノマーＢ）としては、その反応パラメータがアクリロイルジメチルタウリン酸および／またはアクリロイルジメチルタウレートとのその都度の反応媒体中で共重合することを許容するあらゆるオレフィン性不飽和の非カチオン性モノマーを使用することができる。
【００１７】  コモノマーＢ）としては、不飽和カルボン酸およびその酸無水物および塩、並びにそれらと炭素原子数１〜３０の脂肪族、オレフィン性、脂環式、芳香脂肪族または芳香族アルコールとのエステルが有利である。
【００１８】  不飽和カルボン酸としては、特にアクリル酸、メタクリル酸、スチレンスルホン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸およびセネシオ酸が特に有利である。
【００１９】  反対イオンとしては、Ｌｉ+ 、Ｎａ+ 、Ｋ+ 、Ｍｇ++、Ｃａ++、Ａｌ+++ 、ＮＨ４ + 、モノアルキルアンモニウム−、ジアルキルアンモニウム−、トリアルキルアンモニウム−および／またはテトラアルキルアンモニウム残基が有利であり、その際にアミンのアルキル置換基は互いに無関係に（Ｃ1 〜Ｃ22）−アルキル残基または（Ｃ2 〜Ｃ10）−ヒドロキシアルキル残基である。更に色々なエトキシル化度を有する１〜３カ所でエトキシル化されたアンモニウム化合物も追加的に使用することができる。カルボン酸の中和度は０〜１００％である。
【００２０】  更にコモノマーＢ）としては、開鎖Ｎ−ビニルアミド、特にＮ−ビニルホルムアミド（ＶＩＦＡ）、Ｎ−ビニルメチルホルムアミド、Ｎ−ビニルメチルアセトアミド（ＶＩＭＡ）およびＮ−ビニルアセトアミド；３〜９の環員数を有する環を持つ環状のＮ−ビニルアミド（Ｎ−ビニルラクタム）、特にＮ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）およびＮ−ビニルカプロラクタム；アクリル酸およびメタクリル酸のアミド、好ましくはアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジイソプロピルアクリルアミド；アルコキシル化されたアクリル−およびメタクリルアミド、好ましくはヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシメチルメタクリルアミド、ヒドロキシエチルメタクリルアミド、ヒドロキシプロピルメタクリルアミドおよびコハク酸モノ−［２−（メタクリロイルオキシ）エチルエステル］；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメタクリレート；ジエチルアミノメチルメタクリレート；アクリル−およびメタクリルアミドグリコール酸；２−および４−ビニルピリジン；醋酸ビニル；メタクリル酸グリシジルエステル；スチレン；アクリルニトリル；塩化ビニル；ステアリルアクリレート；ラウリルメタクリレート；塩化ビニリデン；および／またはテトラフルオルエチレンがある。
【００２１】  コモノマーＢ）として同様に無機酸およびその塩およびエステルも適している。有利な酸はビニルホスホン酸、ビニルスルホン酸、アリルホスホン酸およびメタアリルスルホン酸がある。
【００２２】  コモノマーＢ）の重量割合はコポリマーの総重量を基準として０〜９９．８重量％であり、好ましくは０．５〜８０重量％、特に２〜５０重量％である。
【００２３】
コモノマーＣ）としては、選択された反応媒体中でアクリロイルジメチルタウリン酸またはそれの塩とコポリマーを生成する、カチオン電荷を有するあらゆるオレフィン性不飽和モノマーがある。この場合に得られるカチオン電荷の、鎖上の分布はランダムに、交互に、ブロック状にまたは傾斜状に存在することができる。カチオン性コモノマーＣ）はカチオン電荷をベタイン状、双性イオンまたは両性構造の状態で有するものも意味することを指摘しておく。
【００２４】  本発明でのコモノマーＣ）は、ポリマー類似の反応によって相応する第四誘導体（例えばジメチルスルファート、メチルクロライドとの反応）、双性イオン誘導体（例えば過酸化水素との反応）、ベタイン誘導体（例えばクロロ醋酸との反応）または両性誘導体に転化することができるアミノ官能化された前駆体でもよい。
【００２５】  コモノマーＣ）として特に適するのはジアリルジメチルアンモニウムクロライド（ＤＡＤＭＡＣ）、［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）、［２−（アクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロライド、［２−メタクリルアミドエチル］トリメチルアンモニウムクロライド、［２−（アクリルアミド）エチル］トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−メチル−２−ビニルピリジニウムクロライド、Ｎ−メチル−４−ビニルピリジニウムクロライド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、メタクリロイルエチル−Ｎ−オキシドおよび／またはメタクリロイルエチルベタインがある。
【００２６】  コモノマーＣ）の重量割合はコポリマーの総重量を基準として０．１〜９９．８重量％、特に０．５〜３０重量％、中でも１〜２０重量％が有利である。
【００２７】  重合性珪素含有成分Ｄ）は、それぞれに選択される反応条件のもとでラジカル共重合し得る、少なくとも１つのエチレン性二重結合を持つあらゆる化合物である。この場合、生成されるポリマー鎖上の個々の珪素含有モノマーは必ずしもランダムに分布している必要はない。本発明においては例えばブロック（マルチブロック）構造または傾斜状構造を成していてもよい。２種類以上の種々の珪素含有化合物の組合せも可能である。２つ以上の重合活性基を持つ珪素含有成分を用いることも分岐したまたは架橋した構造をもたらす。
【００２８】  有利な珪素含有成分は式（Ｉ）
R1- Z-[( Si( R3 R4)-O-) w -(Si(R5 R6)-O)x ]- R2   (I)
で表されるものである。この場合、Ｒ1 はラジカル法でポリマー構造を形成するのに適するビニル性不飽和化合物の群からの重合性官能基である。有利なＲ1 はビニル、アリル、メタリル、メチルビニル、アクリル（ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯ−）、メタクリル（ＣＨ2 ＝Ｃ［ＣＨ3 ］−ＣＯ−）、クロトニル、セネシオニル、イタコニル、マレイニル、フマリルまたはスチリル基である。
【００２９】  反応性末端基Ｒ1 に珪素含有ポリマー鎖を結合させるためには、適当な化学的ブリッジＺが必要とされる。特に有利なブリッジＺは−Ｏ−、−（（Ｃ1 〜Ｃ50）アルキレン）−、−（（Ｃ6 〜Ｃ30）アリーレン）−、−（（Ｃ5 〜Ｃ8 ）シクロアルキレン）−、−（（Ｃ1 〜Ｃ50）アルケニレン）−、−（ポリプロピレンオキシド）n −、−（ポリエチレンオキシド）o −、−（ポリプロピレンオキシド）n （ポリエチレンオキシド）o −、−（（Ｃ1 〜Ｃ10）アルキル）−（Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）2 ）−および−（Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）2 ）−であり、その際にｎおよびｏは互いに無関係に０〜２００の数を意味しそしてＥＯ−およびＰＯ−単位の分布はランダムでもブロック状でもよい。更に適するブリッジ基Ｚは−（（Ｃ1 〜Ｃ10）アルキル）−（Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）2 ）−および−（Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）2 ）−である。
【００３０】  ポリマー中間部分は珪素含有繰り返し単位によって表される。
【００３１】  残基Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 は互いに無関係に−ＣＨ3 、−Ｏ−ＣＨ3 、−Ｃ6 Ｈ5 または−Ｏ−Ｃ6 Ｈ5 −を意味する。
【００３２】  指数ｗおよびｘは、互いに無関係に０〜５００、好ましくは１０〜２５０である化学量論係数を表す。
【００３３】  鎖上の繰り返し単位の分布は純粋にランダムであっても、ブロック状でも、交互でもまたは傾斜状であってもよい。
【００３４】  Ｒ2 は一方においては脂肪族、オレフィン、脂環式、芳香脂肪族または芳香族の（Ｃ1 〜Ｃ50）炭化水素残基（直鎖状または分岐状）であるかまたは−ＯＨ、−ＮＨ2 、−Ｎ（ＣＨ3 ）2 、−Ｒ7 または構造単位［−Ｚ−Ｒ1 ］であってもよい。ＺおよびＲ1 の両方の記号の意味は既に説明した。Ｒ7 は別のＳｉ含有基であってもよい。有利なＲ7 基は−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 、−Ｏ−Ｓｉ（フェニル）3 、−Ｏ−Ｓｉ（Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 ）2 ＣＨ3 および−Ｏ−Ｓｉ（Ｏ−Ｓｉ（フェニル）3 ）2 フェニルである。Ｒ2 が基［−Ｚ−Ｒ1 ］の要素である場合には、これは生じるポリマー構造を架橋させるために用いられ得る二官能性モノマーである。
【００３５】  式（Ｉ）はポリマー様の分布を有するビニル官能化された珪素含有ポリマースペシーズと記載されるだけでなく、別個の分子量を有する規定された化合物類とも記載される。
【００３６】  特に有利な珪素含有成分は次のアクリルまたはメタクリル変性された珪素含有成分であるのが特に有利である：
【００３７】
【化１】
0005377810.tif 000002
メタクリルオキシプロピルジメチルシリルで末端をブロックされたポリジメチルシロキサン（ｆ＝２〜５００）
【００３８】
【化２】
0005377810.tif 000003
メタクリルオキシプロピルで末端をブロックされたポリジメチルシロキサン（ｆ＝２〜５００）
【００３９】
【化３】
0005377810.tif 000004
ビニルジメトキシシリルで末端をブロックされたポリジメチルシロキサン（ｆ＝２〜５００）。
【００４０】  コモノマーの重量割合はコポリマーの総重量を基準として９９．９重量％まで、好ましくは０．５〜３０重量％、特に好ましくは１〜２０重量％である。
【００４１】  重合性弗素含有成分Ｅ）としては、それぞれに選択される反応条件のもとでラジカル共重合することができる少なくとも１つのオレフィン性二重結合を持つあらゆる不飽和化合物が適する。この場合、生じるポリマー鎖上の個々の弗素含有モノマーの分布は必ずしもランダムである必要はない。本発明においては例えばブロック（マルチブロック）構造または傾斜構造を成していてもよい。２種類以上の種々の弗素含有成分Ｅ）の組合せも可能である。この場合当業者には、単官能性の化合物がくし形構造を形成することが明らかであり、これに対して二−、三−またはポリ官能性の成分Ｅ）が少なくとも部分的に架橋した構造をもたらす。
【００４２】  有利な弗素含有成分Ｅ）は式（II)
Ｒ1 −Ｙ−Ｃr Ｈ2rＣs Ｆ2sＣＦ3             （II)
で表されるものである。この場合Ｒ1 は，ラジカル法で重合体構造を形成するのに適するビニル系不飽和化合物の群からの重合性官能基である。Ｒ1 は特にビニル、アリル、メタリル、メチルビニル、アクリル（ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯ−）、メタクリル（ＣＨ2 ＝Ｃ［ＣＨ3 ］−ＣＯ−）、クロトニル、セネシオニル、イタコニル、マレイニル、フマリルまたはスチリル基、特にアクリル−およびメタクリル基である。
【００４３】  反応性末端基Ｒ1 に弗素含有基を結合させるために適当な化学ブリッジＹが必要である。有利なブリッジＹは、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ（Ｏ−）−ＣＨ2 ＯＨ、−Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2 −Ｏ−、−Ｏ−ＳＯ2 −Ｏ−、−Ｏ−Ｓ（Ｏ）−Ｏ−、−ＰＨ−、−Ｐ（ＣＨ3 ）−、−ＰＯ3 −，−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ3 ）−、−Ｏ−（Ｃ1 〜Ｃ50）アルキル−Ｏ−、−Ｏ−フェニル−Ｏ−、−Ｏ−ベンジル−Ｏ−、−Ｏ−（Ｃ5 〜Ｃ8 ）シクロアルキル−Ｏ−、−Ｏ−（Ｃ1 〜Ｃ50）アルケニル−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ3 ）−ＣＨ2 −Ｏ）n −、−Ｏ−（ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｏ）n −および−Ｏ−［ＣＨ−ＣＨ2 −Ｏ］n −［ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｏ］m ）o −であり、その際にｎ、ｍおよびｏは互いに無関係に０〜２００の数を意味し、そしてＥＯ−およびＰＯ−単位の分布はランダムであってもまたはブロック状でもよい。
【００４４】  ｒ、ｓは互いに無関係に０〜２００の数である化学量論係数である。
【００４５】  式（II) の弗素含有成分Ｅ）として特に有利なのは、ペルフルオロヘキシルエタノール−メタクリレート、ペルフルオロヘキソイルプロパノール−メタクリレート、ペルフルオロオクチエタノール−メタクリレート、ペルフルオロオクチルプロパノール−メタクリレート、ペルフルオロヘキシルエタノーリルポリグリコールエーテル−メタクリレート、ペルフルオロヘキソイル−プロパノリル−ポリ［エチレングリコール−コ−プロピレングリコールエーテル］−アクリレート、ペルフルオロオクチエタノーリル−ポリ−［エチルグリコール−ブロック−コ−プロピレングリコールエーテル］−メタクリレート、ペルフルオルオクチルプロパノリル−ポリプロピレン−グリコールエーテル−メタクリレートがある。
【００４６】  弗素含有成分の割合はコポリマーの総重量を基準として９９．９重量％まで、好ましくは０．５〜３０重量％、特に好ましくは１〜２０重量％である。
【００４７】  巨大分子モノマーＦ）は１つ以上の別個の繰り返し単位および２００ｇ／ｍｏｌ以上の数平均分子量を有するを少なくとも１つのオレフィン性二重結合を持つ官能化されたポリマーである。共重合の際に異なる巨大分子モノマーＦ）の混合物も使用することができる。巨大分子モノマーは１つ以上の繰り返し単位で構成されておりそしてポリマーを特徴付ける分子量分布を有するポリマー構造であることが重要である。
【００４８】  巨大分子モノマーＦ）は式（III)
Ｒ1 −Ｙ−［（Ａ）v −（Ｂ）w −（Ｃ）x −（Ｄ）z ］−Ｒ2     （III)
で表される化合物であることが好ましい。
【００４９】  式中、Ｒ1 はラジカル重合法でポリマー構造を形成するのに適する、ビニル系不飽和化合物の群からの重合性官能基である。Ｒ1 はビニル、アリル、メタリル、メチルビニル、アクリル（ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯ−）、メタクリル（ＣＨ2 ＝Ｃ［ＣＨ3 ］−ＣＯ−）、クロトニル、セネシオニル、イタコニル、マレイニル、フマリルまたはスチリル基であるのが有利である。反応性末端基にポリマー鎖を結合させるために適当なブリッジ基Ｙが必要である。有利なブリッジ基Ｙには、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ（Ｏ−）−ＣＨ2 ＯＨ、−Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2 Ｏ−、−Ｏ−ＳＯ2 −Ｏ−、−Ｏ−Ｓ（Ｏ）−Ｏ−、−ＰＨ−、−Ｐ（ＣＨ3 ）−、−ＰＯ3 −，−ＮＨ−および−Ｎ（ＣＨ3 ）−、特に−Ｏ−がある。
【００５０】  巨大分子モノマーのポリマー様中間部分は別個の繰り返し単位群Ａ、Ｂ、ＣおよびＤによって表される。好ましい繰り返し単位Ａ、Ｂ、ＣおよびＤはアクリルアミド、メタクリルアミド、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ＡＭＰＳ、アクリル酸、メタクリル酸、メチルメタクリレート、アクリルニトリル、マレイン酸、醋酸ビニル、スチレン、１，３−ブタジエン、イソプレン、イソブテン、ジエチルアクリルアミドおよびジイソプロピルアクリルアミドから誘導される。
【００５１】  式(III) 中の指数ｖ、ｗ、ｘおよびｚを表す化学量論指数は繰り返し単位Ａ、Ｂ、ＣおよびＤに関する。ｖ、ｗ、ｘおよびｚは互いに無関係に０〜５００、好ましくは１〜３０であり、これら４つの指数の合計は平均して≧１でなければならない。
【００５２】  巨大分子モノマー鎖にわたる繰り返し単位の分布はランダムでも、ブロック状でも、交互でもまたは傾斜状でもよい。
【００５３】  Ｒ2 は直鎖状または枝分かれした脂肪族、オレフィン性、脂環式、芳香脂肪族または芳香族の（Ｃ1 〜Ｃ50）炭化水素残基、ＯＨ、−ＮＨ2 または−Ｎ（ＣＨ3 ）2 であるかまたは構造単位［−Ｙ−Ｒ1 ］である。
【００５４】  Ｒ2 が［−Ｙ−Ｒ1 ］である場合、コポリマーの架橋に適する二官能性巨大分子モノマーが重要である。
【００５５】  巨大分子モノマーＦ）としては特に式(IV)
【００５６】
【化４】
0005377810.tif 000005
［式中、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 は互いに無関係に水素またはｎ−脂肪族、
イソ−脂肪族、オレフィン性、脂環式、芳香脂肪族または芳香族（Ｃ1 〜Ｃ30
）炭化水素残基である。］
で表されるアクリル性またはメタクリル性単官能化アルキルエトキシレートが有利である。
【００５７】  Ｒ3 およびＲ4 がＨまたは−ＣＨ3 、特にＨであるのが有利であり、Ｒ5 はＨまたは−ＣＨ3 でありそしてＲ6 はｎ−脂肪族、イソ−脂肪族、オレフィン性、脂環式、芳香脂肪族または芳香族（Ｃ1 〜Ｃ30）炭化水素残基である。
【００５８】  ｖおよびｗはエチレンオキシド（ＥＯ）およびプロピレンオキシド（ＰＯ）に関する化学量論係数である。ｖおよびｗは互いに無関係に０〜５００、好ましくは１〜３０であり、その際にｖおよびｗの合計は平均して≧１でなければならない。巨大分子モノマー鎖上のＥＯ−およびＰＯ−単位の分布はランダムでも、ブロック状でも、交互でもまたは傾斜状でもよい。Ｙは上述のブリッジである。
【００５９】  特に有利な巨大分子モノマーＦ）は式(IV)に従い以下の構造を有している：
0005377810.tif 000006
巨大分子モノマーＦ）としては更に（メタ）アクリル酸と、
８ＥＯ単位を持つ（Ｃ10〜Ｃ18）−脂肪アルコールポリグリコールエーテル（Ｇｅｎａｐｏｌ(R) Ｃ−０８０）とのエステル
８ＥＯ単位を持つＣ11−オキソアルコールポリグリコールエーテル（Ｇｅｎａｐｏｌ(R) ＵＤ−０８０）とのエステル
７ＥＯ単位を持つ（Ｃ12〜Ｃ14）−脂肪アルコールポリグリコールエーテル（Ｇｅｎａｐｏｌ(R) ＬＡ−０７０）とのエステル
１１ＥＯ単位を持つ（Ｃ12〜Ｃ14）−脂肪アルコールポリグリコールエーテル（Ｇｅｎａｐｏｌ(R) ＬＡ−１１０）とのエステル
８ＥＯ単位を持つ（Ｃ16〜Ｃ18）−脂肪アルコールポリグリコールエーテル（Ｇｅｎａｐｏｌ(R) Ｔ−０８０）とのエステル
１５ＥＯ単位を持つ（Ｃ16〜Ｃ18）−脂肪アルコールポリグリコールエーテル（Ｇｅｎａｐｏｌ(R) Ｔ−１５０）とのエステル
１１ＥＯ単位を持つ（Ｃ16〜Ｃ18）−脂肪アルコールポリグリコールエーテル（Ｇｅｎａｐｏｌ(R) Ｔ−１１０）とのエステル
２０ＥＯ単位を持つ（Ｃ16〜Ｃ18）−脂肪アルコールポリグリコールエーテル（Ｇｅｎａｐｏｌ(R) Ｔ−２００）とのエステル
２５ＥＯ単位を持つ（Ｃ16〜Ｃ18）−脂肪アルコールポリグリコールエーテル（Ｇｅｎａｐｏｌ(R) Ｔ−２５０）とのエステル
２５ＥＯ単位を持つ（Ｃ18〜Ｃ22）−脂肪アルコールポリグリコールエーテルおよび／または２５ＥＯ単位を持つ（Ｃ16〜Ｃ18）−脂肪アルコールポリグリコールエーテルとのエステル。
【００６０】  Ｇｅｎａｐｏｌ(R) タイプはClariant GmbH 社の製品である。
【００６１】  巨大分子モノマーＦ）の分子暈は２００〜１０6 ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５０〜１０4 ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは２００〜１０００ｇ／ｍｏｌである。
【００６２】
巨大分子モノマーの含有量はコポリマーの総重量を基準として９９．９重量％で、好ましくは」０．５〜３０重量％および７０〜９９．５重量％の範囲内で使用する。特に１〜２０重量％および６５〜９５重量％の割合が好ましい。
【００６３】
コポリマーとしては少なくとも成分Ａ）、Ｃ）およびＤ）を共重合することによって得られるものが有利である。
【００６４】
更にコポリマーとしては少なくとも成分Ａ）、Ｃ）およびＥ）を共重合することによって得られるものが有利である。
【００６５】
更にコポリマーとしては少なくとも成分Ａ）、Ｃ）およびＦ）を共重合することによって得られるものが有利である。
【００６６】
更にコポリマーとしては少なくとも成分Ａ）、Ｂ）およびＦ）を共重合することによって得られるものが有利である。
【００６７】
更にコポリマーとしては少なくとも成分Ａ）、Ｄ）およびＦ）を共重合することによって得られるものが有利である。
【００６８】
更にコポリマーとしては少なくとも成分Ａ）およびＦ）を共重合することによって得られるものが有利である。
【００６９】
更にコポリマーとしては少なくとも成分Ａ）およびＤ）を共重合することによって得られるものが有利である。
【００７０】
更にコポリマーとしては少なくとも成分Ａ）およびＥ）を共重合することによって得られるものが有利である。
【００７１】  特に有利な実施態様においては共重合を少なくとも１種類のポリマー性添加物Ｇ）の存在下で実施し、その際に添加物Ｇ）は本来の共重合の前に重合媒体に全部または一部を溶解して添加する。複数種の添加物Ｇ）も同様に本発明に従って使用できる。架橋した添加物Ｇ）も同様に使用することができる。添加物Ｇ）あるいはそれらの混合物も選択された重合媒体に全部または一部だけ溶解しなければならない。本来の重合段階の間に添加物Ｇ）は沢山の機能を示す。一方では本来の重合段階の間に、生じるコポリマー中に過剰架橋したポリマー成分が生成されるのを回避し、もう一方ではグラフト重合の一般的に知られるメカニズムに従って添加物Ｇ）は活性の遊離基によってランダムに影響を受ける。このことが、添加物Ｇ）次第で多かれ少なかれその大部分をコポリマー中に組み入れさせる。更に、適する添加物Ｇ）は、ラジカル重合反応の間に生成するコポリマーの溶液パラメータを、平均分子量を高い値にずらせる程に変えるという性質を有している。添加物Ｇ）を添加せずに製造された類似のコポリマーと比較して、添加物Ｇ）の添加下に製造されたものは有利にも水溶液状態で著しく高い粘度を示す。
【００７２】  添加物Ｇ）としては水および／またはアルコール、特に好ましくは第三ブタノールに溶解するホモ−およびコポリマーが有利である。この場合、コポリマーは２種類より多い色々な種類のモノマーよりなるものを意味する。
【００７３】  特に有利な添加物Ｇ）は、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎービニルピロリドン、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、アクリロイルジメチルタウリン酸、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎービニルメチルアセトアミド、アクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、Ｎービニルモルホリド、ヒドロキシエチルメタクリレート、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ＤＡＤＭＡＣ）および／または［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）のホモ−またはコポリマー；ポリアルキレングリコールおよび／またはアルキルポリグリコールである。
【００７４】  添加物Ｇ）としてはポリビニルピロリドン（例えばＬｕｖｉｓｋｏｌ  Ｋ１５(R) 、Ｋ２０(R) およびＫ３０(R) ：製造元ＢＡＳＦ）、ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）、ポリ（Ｎ−ビニルカプロラクタム）、およびＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミドおよび／またはアクリル酸よりなり部分的にまたは完全に鹸化されていてもよいコポリマーが特に有利である。
【００７５】  添加物Ｇ）の分子量は１０2 〜１０7 ｇ／ｍｏｌ、特に０．５×１０4 〜１０6 ｇ／ｍｏｌであるのが好ましい。
【００７６】  ポリマー添加物Ｇ）の使用量は、共重合の際に重合すべきモノマーの総重量を基準として０．１〜９０重量％、好ましくは１〜２０重量％、特に好ましくは１．５〜１０重量％である。
【００７７】  別の有利な実施態様においては本発明のコポリマーは架橋されている。即ち、このコポリマーは少なくとも２つの重合性ビニル基を持つコモノマーを含有している。
【００７８】  有利な架橋剤はメチレンビスアクリルアミド；メチレンビスメタクリルアミド；不飽和のモノ−およびポリカルボン酸とポリオールとのエステル、特にジアクリレートおよびトリアクリレートあるいは−メタクリレート、中でもブタンジオール−およびエチレングリコールジアクリレートあるいは−メタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）およびトリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭＡ）；アリル化合物、好ましくはアリル（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、マレイン酸ジアリルエステル、ポリアリルエステル、テトラアリルオキシエタン、トリアリルアミン、テトラアリルエチレンジアミン；リン酸のアリルエステル；および／またはビニルホスホン酸誘導体である。
【００７９】  架橋剤としてはトリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）が特に有利である。
【００８０】  架橋性コモノマーの重量割合はコポリマーの総重量を基準として２０重量％まで、好ましくは０．０５〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜７重量％であるい。
【００８１】  重合媒体としては、ラジカル重合反応の関係では不活性の挙動を示しそして中位または大きい分子量を生ずるのを有利にも許容する有機系および無機系のあらゆる溶剤が使用できる。水；低級アルコール、特にメタノール、エタノール、プロパノール、イソ−、第二−および第三ブタノール、特に第三ブタノール；炭素原子数１〜３０の炭化水素および上記の化合物の混合物を使用するのが有利である。
【００８２】  重合反応は常圧あるいは高圧または減圧下で０〜１５０℃、特に１０〜１００℃の温度範囲内で行なうのが有利である。場合によっては重合は保護ガス雰囲気で、好ましくは窒素雰囲気でも実施することができる。
【００８３】  重合を開始するためにエネルギーに富んだ電磁線、機械エネルギーまたは通例の化学的重合開始剤、例えば有機系過酸化物、例えばベンゾイルペルオキシド、第三ブチルヒドロペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、クモールヒドロペルオキシド、ジラウロイルペルオキシドまたはアゾ系開始剤、例えばアゾジイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を使用することができる。
【００８４】
同様に無機系過酸化化合物、例えば（ＮＨ4 ）2 Ｓ2 Ｏ8 、Ｋ2 Ｓ2 Ｏ8 またはＨ2 Ｏ2 、場合によってはそれらと還元剤（例えばヒドロ亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸、硫酸鉄(II)等) 、または還元性成分として脂肪族または芳香族スルホン酸（例えばベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸等）を含有するレドックス系との組合せが適している。  
【００８５】  重合媒体としては、ラジカル重合反応の関係では不活性の挙動を示しそして高分子量を生ずるのを有利にも許容するあらゆる溶剤が使用できる。水、低級の第三アルコール、または炭素原子数３〜３０の炭化水素が使用される。特に有利な実施態様においては第三ブタノールが反応媒体として使用される。上記の溶剤の２種類以上の化合物の混合物も同様に本発明において使用される。これには互いに混和しない溶剤同志のエマルジョン（例えば水／炭化水素）も含まれる。原則として本発明のポリマー構造をもたらすあらゆる種類の反応方法（溶液重合、乳化重合、沈殿重合、高圧法、懸濁法、塊状重合、ゲル重合等）が適する。
【００８６】  特に適するのは沈殿重合であり、中での第三ブタノール中での沈殿重合が適する。
【００８７】  本発明の剤に特に適する６７種のコポリマーを後記表に示す。Ｎｏ．１〜Ｎｏ．６７の種々のコポリマーを以下の製造法１、２、３および４に従って得る。
【００８８】 方法１：
このポリマーは第三ブタノール中での沈殿法に従って製造できる。この場合にはモノマーを第三ブタノール中に最初に導入し、反応混合物を不活性化し、次いで６０℃に加熱した後に、相応する第三ブタノールに溶解した開始剤（例えばジラウリルペルオキシド）の添加によって反応を開始する。ポリマーを反応（２時間）終了後に溶剤の吸引濾去によっておよび続いての減圧乾燥によって単離する。
【００８９】 方法２：
ポリマーは水中でのゲル重合法によって製造できる。この場合にはモノマーを水に溶解し、反応混合物を不活性化し、次いで反応を６５℃に加熱した後に適当な開始剤または開始剤系（好ましくはＮａ2 Ｓ2 Ｏ8 ）の添加によって開始する。ポリマーゲルを次いで粉砕しそして減圧乾燥によって単離する。
【００９０】 方法３：
ポリマーは水中で乳化重合法によって製造することができる。この場合にはモノマーは水／有機溶剤（好ましくはシクロヘキサン）−混合物に乳化剤の使用下に乳化し、反応混合物をＮ2 で不活性化処理し、次いで８０℃に加熱した後に適当な開始剤または開始剤系（例えばＮａ2 Ｓ2 Ｏ8 ）の添加によって反応を開始する。ポリマーエマルジョンを次いで蒸留濃縮し（シクロヘキサンが水の共沸剤として働く）そしてそれによってポリマーを単離する。
【００９１】 方法４：
ポリマーを有機溶剤（好ましくはトルエン、第三ブタノール）中で溶液重合法によって製造できる。この場合にはモノマーを溶剤に溶解し、反応混合物を不活性化処理し、次いで７０℃に加熱した後に適当な開始剤または開始剤系（好ましくはジラウロイルペルオキシド）の添加によって反応を開始する。ポリマーを溶剤の留去そして次に減圧乾燥によって単離する。
【００９２】  疎水性側鎖を持つ未架橋のポリマー
0005377810.tif 000007
疎水性側鎖を有する架橋ポリマー
0005377810.tif 000008
疎水性側鎖を有する架橋グラフトポリマー
0005377810.tif 000009
珪素含有基を持つ未架橋のポリマー：
0005377810.tif 000010
珪素含有基を持つ架橋ポリマー：
0005377810.tif 000011
疎水性側鎖およびカチオン性基を持つ未架橋ポリマー：
0005377810.tif 000012
疎水性側鎖およびカチオン性基を持つ架橋ポリマー：
0005377810.tif 000013
弗素含有基を持つポリマー：
0005377810.tif 000014
弗素含有基を持つグラフトポリマー：
0005377810.tif 000015
多官能性ポリマー：
0005377810.tif 000016
使用した製品の化学名称
ＡＭＢＳ：アクリロイルジメチルタウレート（Ｎａ−またはＮＨ4 塩の選択）
(R) Ｇｅｎａｐｏｌ−Ｔ−０８０：８個のＥＯ単位を持つＣ16／Ｃ18−脂肪アルコールポリグリコールエーテル
(R) Ｇｅｎａｐｏｌ−Ｔ−１１０：１１個のＥＯ単位を持つＣ16／Ｃ18−脂肪アルコールポリグリコールエーテル
(R) Ｇｅｎａｐｏｌ−Ｔ−２５０：２５個のＥＯ単位を持つＣ16／Ｃ18−脂肪アルコールポリグリコールエーテル
(R) Ｇｅｎａｐｏｌ−ＬＡ−０４０：４個のＥＯ単位を持つＣ12／Ｃ14−脂肪アルコールポリグリコールエーテル
(R) Ｇｅｎａｐｏｌ−ＬＡ−０７０：７個のＥＯ単位を持つＣ12／Ｃ14−脂肪アルコールポリグリコールエーテル
(R) Ｇｅｎａｐｏｌ−Ｏ−１５０−メタクリレート：１５のＥＯ単位を持つＣ16／Ｃ18−脂肪アルコールポリグリコールエーテル−メタクリレート
(R) Ｇｅｎａｐｏｌ−ＬＡ−２５０−クロトナート：２５個のＥＯ単位を持つＣ12／Ｃ14−脂肪アルコールポリグリコールエーテルクロトナート
(R) Ｇｅｎａｐｏｌ−Ｔ−２５０−メタクリレート：２５個のＥＯ単位を持つＣ16／Ｃ18−脂肪アルコールポリグリコールエーテルメタクリレート
(R) Ｇｅｎａｐｏｌ−Ｔ−２５０−アクリレート：２５個のＥＯ単位を持つＣ16／Ｃ18−脂肪アルコールポリグリコールエーテルアクリレート
(R) ＢＢ１０：ポリオキシエチレン（１０）ベヘニルエーテル
ＴＭＰＴＡ：トリメチロールプロパントリアクリレート
ポリ−ＮＶＰ：ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン
(R) Ｓｉｌｖｅｔ  ８６７：シロキサンポリアルキレンオキシド−コポリマー
ＭＢＡ：メチレン−ビス−アクリルアミド
ＡＭＡ：アリルメタクリレート
(R) Ｙ−１２８６７：シロキサンポリアルキレンオキシド−コポリマー
(R) Ｓｉｌｖｅｔ  ７６０８：ポリアルキレンオキシド変性したヘプタメチルシロキサン
(R) Ｓｉｌｖｅｔ  ７２８０：ポリアルキレンオキシド変性したヘプタメチルシロキサン
ＤＡＤＭＡＣ：ジアリルジメチル−アンモニウムクロライド
ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
Ｑｕａｔ：２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロライド
(R) Ｆｌｕｏｗｅｔ  ＡＣ６００：ペルフルオルアルキルエチルアクリレート
(R) Ｓｐａｎ  ８０：ソルビタンエステル
上述の任意に実施できるコポリマーの他のポリマーでのグラフト反応は、水性系で視覚的に透明なゲルをもたらす特別なポリマー形態の生成物をもたらす。グラフトしてないコポリマーの潜在的欠点は水溶液状態で多かれ少なかれ著しく白濁することである。これは、合成の間に生じそして水中に不十分にしか膨潤しないで存在する、従来には避けることができなかった未架橋ポリマー成分に起因している。これによって、その大きさが可視光線の波長より明らかに大きくそしてそれ故に白濁の原因になる、光を散乱する粒子が発生する。上記の任意に実施可能なグラフト反応によって、過剰架橋したポリマー成分の発生が慣用の技術に比較して明らかに低減されるかまたは完全に回避される。
【００９３】  上述の任意に実施可能な、カチオン電荷並びに珪素−、弗素または燐原子のコポリマー中への組み入れは、化粧料において特別な感覚的性質および流動性を有するポリマーをもたらす。感覚的性質および流動性の改善は付けたままにする製品（特にＯ／Ｗ−型エマルジョン）よりも洗い落とす製品（特に毛髪処理剤）で使用する際に望まれ得る。
【００９４】  コポリマーは架橋した状態でも未架橋の状態でも有利な性質を示す。架橋した系は例えばエマルジョン安定性に関して卓越した性質プロフィールを示すが、特に未架橋の系によって界面活性剤を含有する溶液を濃化することができる。このことは、公知の通り、高分子電解質では濃化することが非常に困難であるかまたは全く不可能である電解質含有系にも当てはまる。
【００９５】  コポリマーは水性または水性アルコール性ベースの剤、例えばヘアージェルのための増粘剤としても使用することができる。更に本発明のポリマーは水性界面活性剤含有調製物、例えばシャンプー、シャワー浴剤、シャワー浴用ジェル、気泡浴剤等のための安定剤、分散剤およびコンシステンシー付与剤としても適している。
【００９６】  水性界面活性剤中でのコポリマーの増粘効果はポリマー側鎖および界面活性剤の会合によって強化されそしてコポリマーの側鎖の選択および界面活性剤の選択によって制御できる。水性界面活性剤中でのコポリマーの懸濁あるいは分散および安定化の効果は、ポリマー側鎖あるいは主鎖および側鎖の官能基と水性界面活性剤に不溶の液状成分、例えばシリコーン油あるいは不溶性成分、例えば亜鉛−パイレチオン（Zink-Pyrethione)との会合に起因している。
【００９７】  コポリマーは増粘剤および分散剤として、乳化剤、増粘効果のある懸濁剤およびエマルジョンおよび懸濁物のコンシステンシー付与剤として並びに皮膚用の固体物質含有調製物の滑剤、粘着剤、増粘剤、分散剤および乳化剤としても同様に適している。この場合コモノマーの混合物も使用することができる。エマルジョン中でのコポリマーの乳化、安定化および／またはコンシステンシー付与の効果はポリマー側鎖相互の会合によって並びにポリマー側鎖と疎水性油成分との相互作用に起因しそして強化される。
【００９８】  電解質として本発明の剤は塩を含有している。塩とは、結晶格子に水イオンと異なる少なくとも１つのカチオンおよび水酸基イオンと異なる少なくとも１つのアニオンが関与している異極化合物である。本発明の剤は好ましくは無機塩、特に有利にはアンモニウムまたは金属塩、特にハロゲン化物、酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、リン酸塩、硫酸塩、硝酸塩、特に好ましくは塩化ナトリウム；および／または有機塩、特に好ましくはグリコール酸、乳酸、クエン酸、酒石酸、扁桃酸、サリチル酸、安息香酸、麹酸、フルクト酸、リンゴ酸、グルコン酸、ガラクツロン酸(Galacturonsaere) のアンモニウムまたは金属塩を含有している。
【００９９】  塩は一価または多価酸および塩基から誘導され、特に一価の酸および／または一価の塩基が有利である。ナトリウム、カリウムおよびアンモニウム塩が特に有利である。
【０１００】
電解質としては種々の塩の混合物も含有していてもよい。本発明の剤は電解質を一般に０．０１〜５０重量％、好ましくは０．１〜５０重量％、特に好ましくは０．５〜１０重量％の濃度で含有している。この剤は１０-5ｍｏｌ／Ｌ〜２ｍｏｌ／Ｌ、好ましくは１０-2ｍｏｌ／Ｌ〜１ｍｏｌ／Ｌ、特に好ましくは０．１ｍｏｌ／Ｌ〜０．７５ｍｏｌ／Ｌの範囲のイオン濃度を有しているのが有利である。イオン濃度Ｉは式
Ｉ＝０．５  Σ  ｃi ・ｚi 2 
（式中、ｃi は個々の種類のイオンのモル濃度ｉでありそしてｚi は各種イオンのイオン電荷である。）
で規定される。
【０１０１】  アクリロイルジメチルタウリン酸をベースとするくし形コポリマーの増粘効率は塩およびコポリマー濃度並びにくし形コポリマーの置換度に左右される。塩の量、コポリマーの量および置換度を変えることによって薬剤および皮膚用剤の粘度が調整される。
【０１０２】  本発明の剤は好ましくはエマルジョン、特に好ましくは８００ｍＰａｓ〜５００００の粘度（ＲＶブルックフィールド粘度計、２０回転／分）を有する油／水−型エマルジョン、１５００ｍＰａｓ〜１００００ｍＰａｓの粘度（ＲＶブルックフィールド粘度計、２０回転／分）を有する水性ジェル、特に好ましくは有機溶剤含有水性ジェル、特に有利には１０００ｍＰａｓ〜１５０００ｍＰａｓの粘度（ＲＶブルックフィールド粘度計、２０回転／分）を有する界面活性剤含有調製物、好ましくはシャンプーおよびシャワー浴剤シャンプーである。
【０１０３】  本発明の剤は完成剤を基準として０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％、特に好ましくは０．５〜３重量％のコポリマーを含有している。
【０１０４】  本発明の剤は一般に２〜１２のｐＨ値、好ましくはｐＨ３〜８に調整されている。
【０１０５】
本発明の剤はアニオン性、カチオン性、非イオン性、双性イオンおよび／または両性界面活性剤を含有している。
【０１０６】  使用される界面活性剤の総量は完成剤を基準として２〜７０重量％、好ましくは５〜４０重量％、特に好ましくは１２〜３５重量％である。
【０１０７】  アニオン性界面活性剤としては（Ｃ10〜Ｃ20）−アルキル−およびアルキレンカルボキシレート、アルキルエーテルカルボキシレート、脂肪アルコールスルファート、脂肪アルコールエーテルスルファート、アルキルアミドスルファートおよび−スルホナート、脂肪酸アルキルアミドポリグリコールエーテルスルファート、アルカンスルホナートおよびヒドロキシアルカンスルホナート、オレフィン性スルホナート、イセチオナート類のアクリルエステル、α−スルホ脂肪酸エステル、アルキルベンゼンスルホナート、アルキルフェノールグリコールエーテルスルホナート、スルホスクシナート、スルホコハク酸半エステルおよび−ジエステル、脂肪アルコールエーテルホスファート、卵白−脂肪酸縮合生成物、アルキルモノグリセリドスルファートおよび−スルホナート、アルキルグリセリドエーテルスルホナート、脂肪酸メチルタウリド、脂肪酸サルコシナート、スルホリシノレート、アシルグルタマートが適する。これらの化合物およびそれらの混合物はそれの水溶性または水分散性塩の状態で、例えばナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモニウム、モノ−、ジ−およびトリエタノールアンモニウム並びに類似のアルキルアンモニウム塩の状態で利用される。
【０１０８】  アニオン性界面活性剤の重量割合は完成剤を基準として好ましくは２〜３０重量％、殊に好ましくは５〜２５重量％、特に好ましくは１２〜２２重量％である。
【０１０９】  適するカチオン性界面活性剤には例えば第四アンモニウム塩、例えばジ−（Ｃ10〜Ｃ24）−アルキル−ジメチルアンモニウムクロライドまたは−ブロマイド、好ましくはジ−（Ｃ12〜Ｃ18）−アルキル−ジメチルアンモニウムクロライドまたは−ブロマイド；（Ｃ10〜Ｃ24）−アルキル−ジメチルエチルアンモニウムクロライドまたは−ブロマイド；（Ｃ10〜Ｃ24）−アルキル−トリメチルアンモニウムクロライドまたは−ブロマイド、好ましくはセチルトリメチルアンモニウムクロライドまたは−ブロマイドおよび（Ｃ20〜Ｃ22）−アルキル−トリメチルアンモニウムクロライドまたは−ブロマイド；（Ｃ10〜Ｃ24）−アルキル−ジメチルベンジルアンモニウムクロライドまたは−ブロマイド、好ましくは（Ｃ12〜Ｃ18）−アルキル−ジメチルベンジルアンモニウムクロライド；Ｎ−（Ｃ10〜Ｃ18）−アルキル−ピリジニウムクロライドまたは−ブロマイド、好ましくはＮ−（Ｃ12〜Ｃ16）−アルキル−ピリジニウムクロライドまたは−ブロマイド；Ｎ−（Ｃ10〜Ｃ18）−アルキル−イソキノリニウムクロライド、−ブロマイドまたは−モノアルキルスルファート；Ｎ−（Ｃ12〜Ｃ18）−アルキル−ポリオイルアミノホルミルメチルピリジニウムクロライド、−ブロマイドまたは−モノアルキルスルファート；Ｎ−（Ｃ12〜Ｃ18）−アルキル−Ｎ−メチルモルホリニウムクロライド、−ブロマイドまたは−モノアルキルスルファート；Ｎ−（Ｃ12〜Ｃ18）−アルキル−Ｎ−エチルモルホリニウムクロライド、−ブロマイドまたは−モノアルキルスルファート；Ｎ−（Ｃ16〜Ｃ18）−アルキル−ペンタオキシエチル−アンモニウムクロライド；ジイソブチルフェノキシエトキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド；Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルステアリルアミドおよび−オレイルアミドと塩酸、醋酸、乳酸、クエン酸、リン酸との塩；Ｎ−アシル−アミノエチル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチルアンモニウムクロライド、−ブロマイドまたは−モノアルキルスルファート；およびＮ−アシルアミノエチル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ベンジル−アンモニウムクロライド、−ブロマイドまたは−モノアルキルスルファートである。この場合アシルはステアリルまたはオレイルである。
【０１１０】  カチオン性界面活性剤の重量割合は完成剤を基準として好ましくは１〜１０重量％、特に好ましくは２〜７重量％、中でも３〜５重量％である。
【０１１１】  非イオン性界面活性剤としては特に脂肪アルコ−ルエトキシレート（アルキルポリエチレングリコール）；アルキルフェノールポリエチレングリコール；アルキルメルカプタンポリエチレングリコール；脂肪アミンエトキシレート（アルキルアミノポリエチレングリコール）；脂肪酸エトキシレート（アシルポリエチレングリコール）；ポリプロピレングリコールエトキシレート（(R) Ｐｌｕｒｏｎｉｃｓ）；脂肪酸アルキロールアミド、（脂肪酸アミドポリエチレングリコール）；Ｎ−アルキル−、Ｎ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミド、サッカロースエステル；ソルビットエステルおよびポリグリコールエーテルが適する。
【０１１２】  本発明の剤中の非イオン界面活性剤の重量割合は１〜２０重量％、好ましくは２〜１０重量％、特に好ましくは３〜７重量％であるのが有利である。
【０１１３】  有利な両性界面活性剤には、アルカリ金属−およびモノ−、ジ−およびトリアルキルアンモニウム塩としてのＮ−（Ｃ12〜Ｃ18）−アルキル−β−アミノプロピオナートおよびＮ−（Ｃ12〜Ｃ18）−アルキル−β−イミノジプロピオナート；Ｎ−アシルアミノアルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトベタイン、好ましくはＮ−（Ｃ8〜Ｃ18）−アシルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトベタイン；（Ｃ12〜Ｃ18）−アルキル−ジメチル−スルホプロピル−ベタイン；イミダゾーリンをベースとする両性界面活性剤（商品名：Ｍｉｒａｎｏｌ(R) 、Ｓｔｅｉｎａｐｏｎ(R) ）、好ましくは１−（β−カルボキシ−メトキシエチル）−１−（カルボキシメチル）−２−ラウリル−イミダゾリウムのナトリウム塩；アミノキシド、例えば；（Ｃ12〜Ｃ18）−アルキル−ジメチルアミノキシド、脂肪酸アミドアルキル−ジメチルアミンオキシドがある。
【０１１４】  両性界面活性剤の重量割合は０．５〜２０重量％、特に１〜１０重量％であるのが有利である。
【０１１５】  有利な界面活性剤はラウリル硫酸、ラウレス硫酸、ココアミドプロピルベタイン、ココイルグルタミン酸ナトリウム、ラウロアムホアセテート（Lauroamphoacetat）である。
【０１１６】  本発明の剤は追加的にアルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミノプロピオナート、アミノグリシナート、イミダゾーリニウムベタインおよびスルホベタイン、アミノキシド、脂肪酸アルカノールアミドおよびポリヒドロキシアミドより成る群から選択される発泡補強性の共界面活性剤と一緒に使用することができる。
【０１１７】  本発明の剤は助剤および添加物ととして、油物質、乳化剤および共乳化剤、カチオン性ポリマー、造膜剤、並びに化粧料中の別の慣用の添加剤、例えば過脂剤、湿分供給剤、安定剤、発育有効物質、グリセリン、保存剤、真珠光沢剤、着色剤および香料、溶剤、ヒドロトロープ、発泡剤、他の増粘剤および分散剤、更に卵白誘導体、例えばゼラチン、コラーゲン加水分解物、天然または合成のポリペプチド、卵黄、レシチン、ラノリンおよびラノリン誘導体、脂肪アルコール、シリコーン、皮膚用剤、角質溶解および角質柔軟化効果を示す物質、酵素および担体、酸化防止剤、紫外線保護フィルター物質、顔料および酸化金属、並びに抗菌剤を含有していてもよい。
【０１１８】  油物質とは室温（２５℃）で液状であるあらゆる脂肪物質を意味する。
【０１１９】  脂肪相は好ましくは以下の油から選択される１種類以上の油を包含する：シリコーン油、揮発性のまたは非揮発性の線状の、分岐したまたは環状の場合によっては有機変性されたシリコーン油；フェニルシリコーン、室温で固体または液体であるシリコーン樹脂および−ゴム、鉱油、例えばパラフィン油またはワセリン油；動物起源の油、例えばパーヒドロスクワレンまたは．
ラノリン；植物起源の油、例えば液状トリグリセリド、例えばひまわり油、トーモロコシ油、大豆油、米油、ホホバ油、バブースク(Babusscu)油、ヒョウタン油、ブドウ種子油、ごま油、ウオールナッツ油、杏油、マカデミア油、アボガト油、甘扁桃油、はなたねつけばな油、ヒマシ油、カプリル／カプリン酸のトリグリセリド、オリーブ油、落花生油、菜種油、やし油；合成油、例えばパーセリン油（Ｐｕｒｃｅｌｌｉｎｏｌ）、イソパラフィン、直鎖状のおよび／または分岐した脂肪アルコールおよび脂肪酸エステル、好ましくは炭素原子６〜１８個、特に好ましくは８〜１０個を有するゲルベアルコール(Guerbetalkohole) ；直鎖状の（Ｃ6 −Ｃ13）脂肪酸と直鎖状の（Ｃ6 −Ｃ20）脂肪アルコールとのエステル；分岐した（Ｃ6 −Ｃ18）脂肪酸と直鎖状の（Ｃ6 −Ｃ20）脂肪アルコールとのエステル；直鎖状の（Ｃ6 −Ｃ13）脂肪酸と分枝状アルコール、好ましくは２−エチルヘキサノールとのエステル；直鎖状のおよび／または分岐した脂肪酸と多価アルコール（例えば二量体油または三量体油）および／またはゲルベアルコールとのエステル；（Ｃ6 −Ｃ10）脂肪酸をベースとするトリグリセリド；エステル、例えばジオクチルアジペート、ジイソプロピル二量体ジリネロエート（dilineloat) ；プロピレングリコール／−ジカプリェートまたはワックス、例えば蜜ローワックス、パラフィンワックスまたは微小ワックス、場合によっては親水性ワックス、例えばセチルステアリルアルコールとの組合せ；弗素化および過弗素化油；弗素化シリコーン油；上述の物質の混合物。
【０１２０】  非イオン共乳化剤としては中でも０〜３０モルのエチレンオキシドおよび／または０〜５モルのプロピレンオキシドが炭素原子数８〜２２の直鎖状脂肪アルコール、炭素原子数１２〜２２の脂肪酸、アルキル基中炭素原子数８〜１５のアルキルフェノールおよびソルビタン−あるいはソルビトールエステルに付加した付加生成物；０〜３０モルのエチレンオキシドがグリセリンに付加した付加生成物の（Ｃ12〜Ｃ18）−脂肪酸モノ−および−ジエステル；炭素原子数６〜２２の飽和または不飽和の脂肪酸のグリセリンモノ−および−ジエステルおよびソルビタンモノ−およびジエステルおよび場合によってはそれらのエチレンオキシド付加生成物；１５〜６０モルのエチレンオキシドがひまし油および／または硬化ひまし油に付加した付加生成物；ポリオール−および特にポリグリセリンエステル、例えばポリグリセリンポリリシノレートおよびポリグリセリンポリ−１２−ヒドロキシステアレートが適する。同様にこれら各種から選択される化合物の混合物も適する。
【０１２１】  イオン性共乳化剤としては例えばアニオン性乳化剤、例えばモノ−、ジ−またはトリ−リン酸エステルが適するが、カチオン性乳化剤、例えばモノ−、ジ−およびトリ−アルキルクワット類およびそれのポリマー性誘導体が適する。
【０１２２】  カチオン性ポリマーとしてはＩＮＣＩ−表記で“ポリクオータニウム（Polyquaternium)"として知られるもの、特にポリクオータニウム−３１、ポリクオータニウム−１６、ポリクオータニウム−２４、ポリクオータニウム−７、ポリクオータニウム−２２、ポリクオータニウム−３９、ポリクオータニウム−２８、ポリクオータニウム−２、ポリクオータニウム−１０、ポリクオータニウム−１１並びにポリクオータニウム−３７＆鉱油＆ＰＰＧトリデセス(trideceth)(Salcare SC95) 、ＰＶＰ−ジメチルアミノエチルメタクリレート−コポリマー、グアーヒドロキシプロピルトリアンモニウムクロライド、並びにアルギン酸カルシウムおよびアルギン酸アンモニウムが適している。更にカチオン性セルロース誘導体；カチオン性澱粉；ジアリルアンモニウム塩およびアクリルアミド類のコポリマー；四級化されたビニルピロリドン／ビニルイミダゾール−ポリマー；ポリグリコールとアミン類との縮合生成物；四級化されたコラーゲンポリペプチド；四級化された小麦ペプチド；ポリエチレンイミン；カチオン性シリコーンポリマー、例えばアミドメチコーン；アジピン酸とジメチルアミノヒドロキシ−プロピルジエチレントリアミンとのコポリマー；ポリアミノポリアミドおよびカチオン性キチン誘導体、たとえばキトサンが適する。適当なシリコーン化合物は、たとえばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状シリコーン及びアミノ−、脂肪酸−，アルコール−，ポリエーテル−，エポキシ−，フルオロ−及び（又は）アルキル変性されたシリコーン化合物，並びにポリアルキルシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、ポリエーテルシロキサン−コポリマー、例えば米国特許第５，１０４，６４５号明細書及びそこで引用された文献中に記載されているものであり、これらは室温で液状でも樹脂状でも存在することができる。
【０１２３】  適する膜形成剤は用途目的次第でフェニルベンズイミダゾールスルホン酸の塩、水溶性のポリウレタン、例えばＣ１０−ポリカルバミルポリグリセリルエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、−コポリマー、例えばビニルピロリドン／醋酸ビニル−コポリマー、水溶性アクリル酸ポリマー／コポリマーあるいはそれらのエステルまたは塩、例えばアクリル酸／メタクリル酸の部分エステルコポリマーおよび脂肪アルコールのポリエチレングリコールエーテル、例えばアクリレート／ステアレート−２０−メタクリレート−コポリマー、水溶性セルロース、例えばヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、水溶性クオータニウム、ポリクオータニウム、カルボキシビニル−ポリマー、例えばカルボマー（Carbomere)およびそれの塩、多糖類、例えばポリデキストロースおよびグルカンがある。
【０１２４】  過脂剤としては例えばポリエトキシル化ラノリン誘導体、レシチン誘導体、ポリオール脂肪酸エステル、モノグリセリドおよび脂肪酸アルカノールアミドの様な物質を使用することができる。この場合最後に挙げた化合物は同時に泡立ち安定剤としても役立つ。湿分供給物質としては例えばイソプロピルパルミテート、グリセリンおよび／またはソルビトールが使用される。
【０１２５】  安定剤として脂肪酸の金属塩、たとえばステアリン酸マグネシウム、−アルミニウム及び（又は）−亜鉛が好ましい。
【０１２６】  更に本発明の剤は有機溶剤を追加的に含有していてもよい。一般に有機溶剤としてはあらゆる一価または多価アルコールが適する。特に炭素原子数１〜４のアルコール、例えばエタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、第三ブタノール、グリセリンおよび上記アルコールの混合物を使用することができる。別の有利なアルコールには２０００以下の相対分子量を有するポリエチレングリコールがある。２００〜６００の相対分子量を有するポリエチレングリコールを４５重量％の量でまたは４００〜６００の相対分子量を有するポリエチレングリコールを５〜２５重量％の量で使用するのが特に有利である。他の適する溶剤はトリアセチン（グリセリントリアセテート）および１−メトキシ−２−プロパノールである。ヒドロトロープは短鎖アニオン界面活性剤、特にアリールスルホナート、例えばクモール−またはトルエンスルホナートである。
【０１２７】  本発明の剤は慣用のセラミド、擬似セラミド、脂肪酸−Ｎ−アルキルポリヒドロキシアルキルアミド、コレステリン、コレステリン脂肪酸エステル、脂肪酸、トリグリセリド、セレブロシド、ホスホリピド及び同様な物質を手入れ用添加物として併用することができる。
【０１２８】  保存剤としては例えばフェノキシエタノール、パラベン、ペンタンジオール又はソルビン酸が適する。
【０１２９】  着色剤として化粧料の目的に適しかつ容認された物質を使用することができる。
【０１３０】  抗カビ有効物質としては、ケトコナゾール、オキシコナゾール、テルビナフィン、ビフォナゾール、ブトコナゾール、クロコナゾール、クロトリマゾール、エコナゾール、エニルコナゾール、フェンチコナゾール、イソコナゾール、ミコナゾール、スルコナゾール、チオコナゾール、フルコナゾール、イトラコナゾール、テルコナゾール、ナフチフィン及びテルビナフィン、Ｚｎ−ピレチオン及びオクゾピロックスが適する。
【０１３１】  過脂剤としては例えばポリエトキシル化ラノリン誘導体、レシチン誘導体、ポリオール脂肪酸エステル、モノグリセリドおよび脂肪酸アルカノールアミドの様な物質を使用することができる。この場合最後に挙げた化合物は同時に泡立ち安定剤としても役立つ。湿分供給物質としては例えばイソプロピルパルミテート、グリセリンおよび／またはソルビトールが使用される。
【０１３２】  安定剤として脂肪酸の金属塩、たとえばステアリン酸マグネシウム、−アルミニウム及び（又は）−亜鉛が好ましい。
【０１３３】  発育有効物質はたとえば植物抽出物及びビタミン複合体を意味する。
【０１３４】  更に本発明の剤は有機溶剤を追加的に含有していてもよい。一般に有機溶剤としてはあらゆる一価または多価アルコールが適する。特に炭素原子数１〜４のアルコール、例えばエタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、第三ブタノール、グリセリンおよび上記アルコールの混合物を使用することができる。別の有利なアルコールには２０００以下の相対分子量を有するポリエチレングリコールがある。２００〜６００の相対分子量を有するポリエチレングリコールを４５重量％の量でまたは４００〜６００の相対分子量を有するポリエチレングリコールを５〜２５重量％の量で使用するのが特に有利である。他の適する溶剤はトリアセチン（グリセリントリアセテート）および１−メトキシ−２−プロパノールである。ヒドロトロープは短鎖アニオン界面活性剤、特にアリールスルホナート、例えばクモール−またはトルエンスルホナートである。
【０１３５】  本発明の剤は慣用のセラミド、擬似セラミド、脂肪酸−Ｎ−アルキルポリヒドロキシアルキルアミド、コレステリン、コレステリン脂肪酸エステル、脂肪酸、トリグリセリド、セレブロシド、ホスホリピド及び同様な物質を手入れ用添加物として併用することができる。
【０１３６】  保存剤としては例えばフェノキシエタノール、パラベン、ペンタンジオール又はソルビン酸が適する。
【０１３７】  着色剤として化粧料の目的に適しかつ容認された物質を使用することができる。
【０１３８】  抗カビ有効物質としては、ケトコナゾール、オキシコナゾール、テルビナフィン、ビフォナゾール、ブトコナゾール、クロコナゾール、クロトリマゾール、エコナゾール、エニルコナゾール、フェンチコナゾール、イソコナゾール、ミコナゾール、スルコナゾール、チオコナゾール、フルコナゾール、イトラコナゾール、テルコナゾール、ナフチフィン及びテルビナフィン、Ｚｎ−ピレチオン及びオクゾピロックスが適する。
【０１３９】  本発明の剤は一般に２〜１２のｐＨ値、好ましくはｐＨ３〜８に調整されている。
【０１４０】  特に有利な実施態様においては、本発明の剤は洗い落とす製品、特に好ましくはシャンプー、シャワー浴剤、シャワー浴用ジェル、気泡浴剤で使用するのに適している。近年の洗い落とす製品は油成分より成る多量の状態調整性作用物質をしばしば含有している。従ってこの剤はエマルジョンとして存在している。
【０１４１】  別の実施態様においては、コポリマーは付けたままにする製品、例えば肌の手入れ剤、デェイ−クリーム(Tagescremes) 、ナイトクリーム、手入れクリーム、栄養クリーム、ボディーローション、軟膏、日焼け止め剤、唇手入れ剤および防臭剤に使用する。
【０１４２】  更に界面活性剤不含の水性の剤およびエマルジョン、例えばヘアトリートメントおよびヘアスプレー、ヘアジェルにも適しているが、パーマネント剤、ヘアカラー並びに装飾化粧料、例えばメークアップ、アイシャドー、口紅、マスカラ等にも適している。
【０１４３】  本発明の本質は、上記の本発明の剤を、追加的な共乳化剤を併用しなくともおよび／または追加的になコンシステンシー付与剤を併用しなくとも使用できることである。それ故に共乳化剤および／またはコンシステンシー付与剤の併用は特別な化粧料プロフィールを調整するのにおよび相乗効果を利用するために望まし  以下の実施例および使用例で本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに制限されない（全ての％表示は重量％である）。各実施例で使用されるコポリマーは本明細書に既に記載した特に有利なコポリマーＮｏ．１〜Ｎｏ．６７の化合物である。コポリマーの製法は特別な開始剤および溶剤を使用して上述の方法１、２、３または４に従って行なった。
【実施例】
【０１４４】  電解質濃度に依存する増粘効率：
表１：電解質濃度に依存する水溶液状態のポリマーの増粘効率
─────────────────────────────────────
［重量%NaCl]    0.0%   1.0%   2.0%   3.0%   4.0%   5.0%   6.0%   7.0%
─────────────────────────────────────
ポリマーＩ    914    506    454    402    336    310    282    276
─────────────────────────────────────
スピンドル     2      2      2      2      2      2      2      2
─────────────────────────────────────
ポリマーII   2260   1620   1725   2010   2200   2555   2845   3370
─────────────────────────────────────
スピンドル     3      3      3      3      3      3      3      3
─────────────────────────────────────
ポリマーIII  8050  11100  16900  21600  32600  38400  47000  62000
─────────────────────────────────────
スピンドル     4      5      6      7      7      7      7      7
─────────────────────────────────────
ポリマーの水中使用濃度：１０重量％
ポリマーＩ  ：100g AMPS + 0g Genapol LA 070
ポリマーII  ：  90g AMPS + 10g Genapol LA 070
ポリマーIII  ：  80g AMPS + 20g Genapol LA 070
これらのポリマーは第三ブタノール中での沈殿法（方法１）に従って製造しそしてアンモニウム塩の状態で使用した。粘度はブルックフィールド粘度計（スピンドルは表に掲載）で、２０回転／分、２０℃で測定した。【０１４５】  非置換の比較用ポリマーＩは水溶液中で粘度を示さなかった。【０１４６】  本発明のポリマーIIおよびIII は水性系を著しく増粘させる。増粘効率は塩濃度および置換度に左右される。透明なジェルが得られた。【０１４７】  調製物の例：
実施例１：温水を用いたＯ／Ｗ−型肌用乳剤
組成：
Ａ  コポリマーＮｏ．２１                        １．５０％
Ｂ  パルミチン酸イソプロピル                    ４．００％
扁桃油                                      ４．００％
小麦胚芽油                                  １．００％
(R)  Ｃｅｔｉｏｌ  ＳＮ(Henkel)             ８．００％
（セテアリルイソノナナノエート）
Ｃ  温水                                全部で１００％とする為の不足量
Ｄ  香料                                        ０．３０％
製造：
Ｉ  ＡをＢ中に攪拌下に分散させる。
II  ＣおよびＤを相前後してＩに添加する。
III  エマルジョンを均一化する。【０１４８】  界面活性剤調製物の例：
実施例２：死海の塩を含有するシャワー浴
組成：
Ａ  (R)  ＧＥＮＡＰＯＬ  ＬＲＯ液(Clariant)        ４０．００％
（ラウレス硫酸ナトリウム）
Ｂ  香料                                                      ０．３０％
Ｃ  水                                                      ５２．７０％
塩化ナトリウム                                          １０．０％
Ｄ  着色剤                                                    適量
保存剤                                                    適量
(R)  ＧＥＮＡＧＥＮ  ＬＤＡ(Clariant)            ６．００％
（ラウロアムホ−二醋酸ナトリウム）
クエン酸                                                  適量
Ｅ  コポリマーＮｏ．１                                        １．００％
製造：
Ｉ  ＢをＡ中に混入攪拌する。
II  Ｃからの各成分を混合する。
III  Ｄの各成分を相前後してIIに添加する。
IV  ＥをII中に混入攪拌して粘度を調整する。