(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）：
【化１】
0005304981.tif 000077
［式中、Ｘは、ハロゲン原子又はＣ1−Ｃ4ハロアルキル基を表し、ｍが２又は３を表すとき、各々のＸは互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
Ｙは、ハロゲン原子、ニトロ基、Ｃ1−Ｃ4アルキル基又はＣ1−Ｃ4ハロアルキル基を表し、
Ｒ1は、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル基を表し、
Ｒ2は、メチル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、−Ｎ（Ｒ5）Ｒ4、−ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ3、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2又は−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒb）Ｒaを表し、
Ｒ3は、Ｃ1−Ｃ6アルキル基を表し、
Ｒ4は、Ｃ1−Ｃ6アルコキシカルボニル基を表し、
Ｒ5は、水素原子を表し、
Ｒaは、Ｒ6によって任意に置換された（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、−Ｎ（Ｒ9）Ｒ8、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ7、−Ｃ（Ｒ15）＝ＮＯＲ14、Ｄ−４１又はＥ−１を表し、
Ｒbは、水素原子又は−Ｃ（Ｏ）ＯＲ7を表し、
Ｒ6は、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ基、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ13）Ｒ12、Ｄ−１９又はＤ−３８を表し、
前記Ｄ−１９、Ｄ−３８及びＤ−４１は、それぞれ下記の構造式で表される芳香族複素環を表し、
【化２】
0005304981.tif 000078
Ｚは、ハロゲン原子を表し、ｐ２，ｐ３又はｐ４が２以上の整数を表すとき、各々のＺは互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
前記Ｅ−１は、下記の構造式で表される飽和複素環を表し、
【化３】
0005304981.tif 000079
Ｒ7は、Ｃ1−Ｃ6アルキル基を表し、
Ｒ8は、フェニル基を表し、
Ｒ9は、Ｃ1−Ｃ6アルキル基を表し、
Ｒ11は、Ｃ1−Ｃ4アルキル基を表し、ｑ３が２以上の整数を表すとき、各々のＲ11は互いに同一であっても、又は互いに相異なっていてもよく、
Ｒ12は、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル基を表し、
Ｒ13は、水素原子を表し、
Ｒ14は、Ｃ1−Ｃ6アルキル基を表し、
Ｒ15は、水素原子を表し、
ｍは、１ないし３の整数を表し、
ｎは、０又は１を表し、
ｐ２は、０ないし４の整数を表し、
ｐ３は、０ないし３の整数を表し、
ｐ４は、０ないし２の整数を表し、
ｑ３は、０ないし７の整数を表し、
ｔは、０又は１の整数を表す。］で表される１，３−ビス（置換フェニル）−３−置換−３−ヒドロキシプロパン−１−オン化合物又はその塩。
【請求項２】
前記式中、Ｒ2は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、−ＮＨＲ4、−ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ3、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2又は−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒb）Ｒaを表す請求項１記載の１，３−ビス（置換フェニル）−３−置換−３−ヒドロキシプロパン−１−オン化合物又はその塩。
【請求項３】
一般式（２）：
【化４】
0005304981.tif 000080
［式中、Ｘは、ハロゲン原子又はＣ1−Ｃ4ハロアルキル基を表し、ｍが２又は３を表すと
き、各々のＸは互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
Ｙは、ハロゲン原子、ニトロ基、Ｃ1−Ｃ4アルキル基又はＣ1−Ｃ4ハロアルキル基を表し、
Ｒ1は、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル基を表し、
Ｒ2は、メチル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、−Ｎ（Ｒ5）Ｒ4、−ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ3、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2又は−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒb）Ｒaを表し、
Ｒ3は、Ｃ1−Ｃ6アルキル基を表し、
Ｒ4は、Ｃ1−Ｃ6アルコキシカルボニル基を表し、
Ｒ5は、水素原子を表し、
Ｒaは、Ｒ6によって任意に置換された（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、−Ｎ（Ｒ9）Ｒ8、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ7、−Ｃ（Ｒ15）＝ＮＯＲ14、Ｄ−４１又はＥ−１を表し、
Ｒbは、水素原子又は−Ｃ（Ｏ）ＯＲ7を表し、
Ｒ6は、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ基、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ13）Ｒ12、Ｄ−１９又はＤ−３８を表し、
前記Ｄ−１９、Ｄ−３８及びＤ−４１は、それぞれ下記の構造式で表される芳香族複素環を表し、
【化５】
0005304981.tif 000081
Ｚは、ハロゲン原子を表し、ｐ２，ｐ３又はｐ４が２以上の整数を表すとき、各々のＺは互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
前記Ｅ−１は、下記の構造式で表される飽和複素環を表し、
【化６】
0005304981.tif 000082
Ｒ7は、Ｃ1−Ｃ6アルキル基を表し、
Ｒ8は、フェニル基を表し、
Ｒ9は、Ｃ1−Ｃ6アルキル基を表し、
Ｒ11は、Ｃ1−Ｃ4アルキル基を表し、ｑ３が２以上の整数を表すとき、各々のＲ11は互いに同一であっても、又は互いに相異なっていてもよく、
Ｒ12は、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル基を表し、
Ｒ13は、水素原子を表し、
Ｒ14は、Ｃ1−Ｃ6アルキル基を表し、
Ｒ15は、水素原子を表し、
ｍは、１ないし３の整数を表し、
ｎは、０又は１を表し、
ｐ２は、０ないし４の整数を表し、
ｐ３は、０ないし３の整数を表し、
ｐ４は、０ないし２の整数を表し、
ｑ３は、０ないし７の整数を表し、
ｔは、０又は１の整数を表す。］で表される１，３−ビス（置換フェニル）−３−置換−２−プロペン−１−オン化合物又はその塩。
【請求項４】
前記式中、Ｒ2は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、−ＮＨＲ4、−ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ3、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2又は−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒb）Ｒaを表す請求項３記載の１，３−ビス（置換フェニル）−３−置換−２−プロペン−１−オン化合物又はその塩。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、農薬の製造中間体として有用であり、かつ未だ文献に記載されていない新規な１，３−ビス（置換フェニル）−３−置換−３−ヒドロキシプロパン−１−オン化合物又はその塩および１，３−ビス（置換フェニル）−３−置換−２−プロペン−１−オン化合物又はその塩に関するものであり、特に国際公開第０５／０８５２１６号パンフレットに記載の有害生物防除剤の製造中間体として有用な化合物又はその塩である。
【背景技術】
【０００２】
従来、１，３−ビス（置換フェニル）−３−置換−３−ヒドロキシプロパン−１−オン化合物に関しては、３−ブロモアルキル置換化合物（例えば非特許文献１ないし非特許文献３参照。）、３−クロロアルキル置換化合物（例えば非特許文献４および非特許文献５参照。）、３−フルオロアルキル置換化合物（例えば非特許文献６および非特許文献７参照。）等が知られており、３−ヒドロキシ−１−（４−メチルフェニル）−３−フェニル−４，４，４−トリフルオロブタン−１−オンがケムブリッジ・コーポレーション［ＣｈｅｍＢｒｉｄｇｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ］から販売されている。
また、１，３−ビス（置換フェニル）−３−置換−２−プロペン−１−オン化合物に関しては、３−ハロ（フッ素原子以外）アルキル置換化合物（例えば非特許文献８および非特許文献９参照。）等が知られている。３−フルオロアルキル置換化合物としては、農薬の製造中間体として４−［３−（４−クロロフェニル）−３−オキソ−１−（トリフルオロメチル）−１−プロペニル］−２−メチルフェニルカルバミン酸ターシャリーブチルエステル（特許文献１参照。）が知られており、その他にも３−フルオロアルキル置換化合物（例えば非特許文献１０ないし非特許文献１２参照。）等が知られている。農薬として記載のある１，３−ビス（置換フェニル）−３−置換−２−プロペン−１−オン化合物としては、特許文献２および特許文献３に、置換フェニル上にベンジルオキシ基を有する化合物の記載がある。
しかしながら、これら文献記載の化合物は特許文献４記載の化合物へと誘導可能な製造中間体として用いることのできる１，３−ビス（置換フェニル）−３−置換−３−ヒドロキシプロパン−１−オン化合物および１，３−ビス（置換フェニル）−３−置換−２−プロペン−１−オン化合物に関しては、未だ文献に記載されていない。
【特許文献１】国際公開第０４／０１８４１０号パンフレット
【特許文献２】特開平１１−２３６３６３号広報
【特許文献３】欧州特許出願公開第８１１６０８号明細書
【特許文献４】国際公開第０５／０８５２１６号パンフレット
【非特許文献１】ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティー［Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．］１９３５年、５７巻、２１７頁
【非特許文献２】シンセシス［Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ］２０００年、１２５９頁
【非特許文献３】ザ・ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー［Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．］１９９４年、５９巻、４３８６頁
【非特許文献４】ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティー［Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．］２００２年、１２４巻、７４４０頁
【非特許文献５】ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイエティー・パーキン・トランスアクションズ  １  ［Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｐｅｒｋｉｎ  Ｔｒａｎｓ．１］１９９３年、８５９頁
【非特許文献６】［Ｚｈｕｒｎａｌ  Ｏｒｇａｎｉｃｈｅｓｋｏｉ  Ｋｈｉｍｉｉ］１９９２年、２８巻、５１８頁
【非特許文献７】ザ・ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー［Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．］１９９１年、５６巻、４９２５頁
【非特許文献８】ザ・ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー［Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．］１９５４年、１９巻、５２２頁
【非特許文献９】シンセティック・コミュニケーションズ［Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏｍｍｕｎ．］２００４年、３４巻、３６０９頁
【非特許文献１０】ジャーナル・オブ・フルオリン・ケミストリー［Ｊ．Ｆｌｕｏｒｉｎｅ  Ｃｈｅｍ．］２００４年、１２５巻、１６２９頁
【非特許文献１１】ヘテロアトム・ケミストリー［Ｈｅｔｅｒｏａｔｏｍ  Ｃｈｅｍ．］１９９９年、１０巻、３１頁
【非特許文献１２】テトラヘドロン・レターズ［Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．］１９９０年、３１巻、５９２５頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
農薬の製造中間体として有用な新規な１，３−ビス（置換フェニル）−３−置換−３−ヒドロキシプロパン−１−オン化合物又はその塩および１，３−ビス（置換フェニル）−３−置換−２−プロペン−１−オン化合物又はその塩を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、農薬の製造中間体として有用な新規な化合物を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、下記一般式（１）で表される１，３−ビス（置換フェニル）−３−置換−３−ヒドロキシプロパン−１−オン化合物又はその塩および下記一般式（２）で表される１，３−ビス（置換フェニル）−３−置換−２−プロペン−１−オン化合物又はその塩を見い出し、本発明を完成した。【０００５】
すなわち、本発明は下記〔１〕ないし〔６〕に関するものである。
〔１〕  一般式（１）：
【化５】
0005304981.tif 000002
［式中、Ｘは、ハロゲン原子、シアノ基、−ＳＦ5、Ｃ1−Ｃ6アルキル基、Ｃ1−Ｃ6ハロ
アルキル基、ヒドロキシ（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル基、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル基、Ｃ1−Ｃ6ハロアルコキシ（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル基、Ｃ3−Ｃ8ハロシクロアルキル基、−ＯＲ3、−ＯＳＯ2Ｒ3又は−Ｓ（Ｏ）rＲ3を表し、ｍが２以上を表す
とき、各々のＸは互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
Ｙは、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ1−Ｃ4アルキル基、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル基、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ基、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ基、Ｃ1−Ｃ6アルキルチオ基、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキルチオ基、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルホニル基、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキルスルホニル基、−ＮＨ2又は−Ｎ（Ｒ5）Ｒ4を表し、ｎが２以上を表すとき、各々のＹは互い
に同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
Ｒ1は、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル基又はＣ3−Ｃ8ハロシクロアルキル基を表し、
Ｒ2は、メチル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、−ＮＨ2、−Ｎ（Ｒ5）Ｒ4、−ＯＨ、−ＯＲ3、ベンジルオキシ基、−ＯＳＯ2Ｒ3、フェニルスルホニルオキシ基、（Ｚ
）p1によって置換されたフェニルスルホニルオキシ基、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ3、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒb）Ｒa又は−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｒb）Ｒaを表し、
Ｒ3は、Ｃ1−Ｃ6アルキル基、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ（Ｃ1−Ｃ4）アルキル基、Ｃ1−Ｃ6
ハロアルキル基又はＣ1−Ｃ3ハロアルコキシ（Ｃ1−Ｃ3）ハロアルキル基を表し、
Ｒ4は、Ｃ1−Ｃ6アルキル基、−ＣＨＯ、Ｃ1−Ｃ6アルキルカルボニル基、Ｃ1−Ｃ6ハ
ロアルキルカルボニル基、Ｃ1−Ｃ6アルコキシカルボニル基、Ｃ1−Ｃ6アルキルチオカルボニル基、Ｃ1−Ｃ6アルコキシチオカルボニル基、Ｃ1−Ｃ6アルキルジチオカルボニル基、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルホニル基又はＣ1−Ｃ6ハロアルキルスルホニル基を表し、
Ｒ5は、水素原子又はＣ1−Ｃ6アルキル基を表し、
Ｒaは、Ｃ1−Ｃ6アルキル基、Ｒ6によって任意に置換された（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル基、Ｃ3−Ｃ6アルケニル基、Ｃ3−Ｃ6ハロアルケニル基、Ｃ3−
Ｃ6アルキニル基、−Ｎ（Ｒ9）Ｒ8、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ7、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2、−Ｃ（Ｏ）Ｎ
ＨＲ7、−Ｃ（Ｒ15）＝ＮＯＲ14、フェニル基、（Ｚ）p1によって置換されたフェニル基
、Ｄ−５、Ｄ−７、Ｄ−１０、Ｄ−１１、Ｄ−１２、Ｄ−１４、Ｄ−１５、Ｄ−１８、Ｄ−３１、Ｄ−３２、Ｄ−３８、Ｄ−３９、Ｄ−４１、Ｄ−４２、Ｄ−４４、Ｅ−１、Ｅ−２、Ｅ−３、Ｅ−４又はＥ−７を表し、
Ｒbは、水素原子、Ｃ1−Ｃ6アルキル基、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ（Ｃ1−Ｃ4）アルキル基
、シアノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、Ｃ3−Ｃ6アルキニル基、−Ｃ（Ｏ）Ｒ7又は−Ｃ（Ｏ
）ＯＲ7を表し、
Ｒ6は、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル基、Ｃ3−Ｃ6ハロシクロア
ルキル基、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ基、Ｃ1−Ｃ6ハロアルコキシ基、Ｃ1−Ｃ6アルキルチオ基
、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキルチオ基、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルフィニル基、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルホニル基、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキルスルホニル基、−Ｃ（Ｏ）Ｒ12、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ12、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ13）Ｒ12、
−Ｃ（Ｓ）ＮＨ2、−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｒ13）Ｒ12、−Ｃ（Ｒ15）＝ＮＯＨ、−Ｃ（Ｒ15）＝
ＮＯＲ14、フェニル基、（Ｚ）p1によって置換されたフェニル基、Ｄ−１ないしＤ−４６又はＥ−１ないしＥ−８を表し、
前記Ｄ−１ないしＤ−４６は、それぞれ下記の構造式で表される芳香族複素環を表し、
【化６】
0005304981.tif 000003
【化７】
0005304981.tif 000004
Ｚは、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ1−Ｃ6アルキル基、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル基、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ基、Ｃ1−Ｃ6ハロアルコキシ基、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルホニル基、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキルスルホニル基、Ｃ1−Ｃ6アルコキシカルボニル基、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2、Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノカルボニル基、ジ（Ｃ1−Ｃ6アルキル）アミノカルボニ
ル基、−Ｃ（Ｓ）ＮＨ2、−Ｓ（Ｏ）2ＮＨ2、Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノスルホニル基又は
ジ（Ｃ1−Ｃ6アルキル）アミノスルホニル基を表し、ｐ１，ｐ２，ｐ３又はｐ４が２以上の整数を表すとき、各々のＺは互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
Ｅ−１ないしＥ−８は、それぞれ下記の構造式で表される飽和複素環を表し、
【化８】
0005304981.tif 000005
Ｒ7は、Ｃ1−Ｃ6アルキル基、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル基、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ（Ｃ1−Ｃ4）アルキル基、Ｃ1−Ｃ6アルキルチオ（Ｃ1−Ｃ4）アルキル基、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキ
ル基、Ｃ3−Ｃ6アルケニル基又はＣ3−Ｃ6アルキニル基を表し、
Ｒ8は、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル基、−Ｃ（Ｏ）Ｒ12、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ12、フェニル基、
（Ｚ）p1によって置換されたフェニル基、Ｄ−３、Ｄ−４、Ｄ−１８、Ｄ−３８、Ｄ−４１、Ｄ−４２、Ｄ−４４又はＤ−４５を表し、
Ｒ9は、水素原子、Ｃ1−Ｃ6アルキル基又はＣ3−Ｃ6アルキニル基を表し、
Ｒ10は、Ｃ1−Ｃ6アルキル基、フェニル基又は（Ｚ）p1によって置換されたフェニル基を表し、
Ｒ11は、Ｃ1−Ｃ4アルキル基を表し、ｑ１，ｑ２，ｑ３又はｑ４が２以上の整数を表すとき、各々のＲ11は互いに同一であっても、又は互いに相異なっていてもよく、さらに、２つのＲ11が同一の炭素原子上に置換している場合、２つのＲ11は一緒になってオキソ環を形成してもよいことを表し、
Ｒ12は、Ｃ1−Ｃ6アルキル基、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル基、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル（Ｃ1−Ｃ4）アルキル基、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル基、Ｃ3−Ｃ6アルケニル基又はＣ3−Ｃ6アルキニル基を表し、
Ｒ13は、水素原子又はＣ1−Ｃ6アルキル基を表し、
Ｒ14は、Ｃ1−Ｃ6アルキル基又はＣ1−Ｃ6ハロアルキル基を表し、
Ｒ15は、水素原子又はＣ1−Ｃ6アルキル基を表し、
ｍは、１ないし５の整数を表し、
ｎは、０ないし４の整数を表し、
ｐ１は、１ないし５の整数を表し、
ｐ２は、０ないし４の整数を表し、
ｐ３は、０ないし３の整数を表し、
ｐ４は、０ないし２の整数を表し、
ｐ５は、０又は１の整数を表し、
ｑ２は、０ないし５の整数を表し、
ｑ３は、０ないし７の整数を表し、
ｑ４は、０ないし９の整数を表し、
ｒは、０ないし２の整数を表し、
ｔは、０又は１の整数を表す。］で表される１，３−ビス（置換フェニル）−３−置換−３−ヒドロキシプロパン−１−オン化合物又はその塩。
【０００６】
〔２〕前記式中、Ｘは、ハロゲン原子又はＣ1−Ｃ4ハロアルキル基を表し、ｍが２又は３を表すとき、各々のＸは互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
Ｙは、ハロゲン原子、ニトロ基、Ｃ1−Ｃ4アルキル基又はＣ1−Ｃ4ハロアルキル基を表し、
Ｒ1は、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル基を表し、
ｍは、１ないし３の整数を表し、
ｎは、０又は１を表す上記[１]記載の１，３−ビス（置換フェニル）−３−置換−３−ヒドロキシプロパン−１−オン化合物又はその塩。【０００７】
〔３〕前記式中、Ｒ2は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、−ＮＨ2、−ＮＨＲ4、−ＯＨ、−ＯＲ3、ベンジルオキシ基、−ＯＳＯ2Ｒ3、フェニルスルホニルオキシ基、パラトルエンスルホニルオキシ基、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ3、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2又は−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒb）Ｒaを表し、
Ｒ3は、Ｃ1−Ｃ4アルキル基又はＣ1−Ｃ4ハロアルキル基を表し、
Ｒ4は、Ｃ1−Ｃ4アルキル基、−ＣＨＯ、Ｃ1−Ｃ4アルキルカルボニル基又はＣ1−Ｃ4アルコキシカルボニル基を表し、
Ｒaは、Ｃ1−Ｃ4アルキル基、Ｒ6によって任意に置換された（Ｃ1−Ｃ4）アルキル基、−Ｎ（Ｒ9）Ｒ8、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ7、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ7、−Ｃ（Ｒ15）＝ＮＯＲ14、フェニル基、（Ｚ）p1によって置換されたフェニル基、Ｄ−５、Ｄ−７、Ｄ−１０、Ｄ−１１、Ｄ−１２、Ｄ−１４、Ｄ−１５、Ｄ−１８、Ｄ−３１、Ｄ−３２、Ｄ−３８、Ｄ−３９、Ｄ−４１、Ｄ−４２、Ｄ−４４、Ｅ−１又はＥ−７を表し、
Ｒbは、水素原子、Ｃ1−Ｃ6アルキル基、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ（Ｃ1−Ｃ4）アルキル基、シアノ（Ｃ1−Ｃ4）アルキル基、Ｃ3−Ｃ6アルキニル基、−Ｃ（Ｏ）Ｒ7又は−Ｃ（Ｏ）ＯＲ7を表し、
Ｒ6は、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル基、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ基、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ基、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルチオ基、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルホニル基、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルホニル基、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ13）Ｒ12、−Ｃ（Ｒ15）＝ＮＯＨ、−Ｃ（Ｒ15）＝ＮＯＲ14、フェニル基、（Ｚ）p1によって置換されたフェニル基、Ｄ−１１ないしＤ−１４、Ｄ−１８、Ｄ−１９、Ｄ−２５、Ｄ−２６、Ｄ−３１、Ｄ−３２、Ｄ−３６、Ｄ−３８、Ｄ−４１、Ｄ−４４、Ｄ−４５、Ｅ−１、Ｅ−２又はＥ−５を表し、
Ｚは、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ1−Ｃ4アルキル基、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル基、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ基、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ基、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルホニル基又はＣ1−Ｃ4ハロアルキルスルホニル基を表し、ｐ１，ｐ２，ｐ３又はｐ４が２以上の整数を表すとき、各々のＺは互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
Ｒ7は、Ｃ1−Ｃ6アルキル基、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル基、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ（Ｃ1−Ｃ4）アルキル基、Ｃ1−Ｃ6アルキルチオ（Ｃ1−Ｃ4）アルキル基、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル基、Ｃ3−Ｃ6アルケニル基又はＣ3−Ｃ6アルキニル基を表し、
Ｒ8は、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル基、−Ｃ（Ｏ）Ｒ12、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ12、フェニル基、（Ｚ）p1によって置換されたフェニル基、Ｄ−３、Ｄ−４、Ｄ−１８、Ｄ−３８、Ｄ−４１、Ｄ−４２、Ｄ−４４又はＤ−４５を表し、
Ｒ9は、水素原子又はＣ1−Ｃ6アルキル基を表し、
Ｒ10は、Ｃ1−Ｃ4アルキル基を表し、
Ｒ11は、Ｃ1−Ｃ4アルキル基を表し、ｑ１，ｑ２，ｑ３又はｑ４が２以上の整数を表すとき、各々のＲ11は互いに同一であっても、又は互いに相異なっていてもよく、さらに、２つのＲ11が同一の炭素原子上に置換している場合、２つのＲ11は一緒になってオキソ環を形成してもよいことを表し、
Ｒ12は、Ｃ1−Ｃ4アルキル基、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル基、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル（Ｃ1−Ｃ4）アルキル基、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル基、Ｃ3−Ｃ6アルケニル基又はＣ3−Ｃ6アルキニル基を表し、
Ｒ13は、水素原子又はＣ1−Ｃ4アルキル基を表し、
Ｒ14は、Ｃ1−Ｃ4アルキル基又はＣ1−Ｃ4ハロアルキル基を表し、
Ｒ15は、水素原子又はＣ1−Ｃ4アルキル基を表す上記[２]記載の１，３−ビス（置換フェニル）−３−置換−３−ヒドロキシプロパン−１−オン化合物又はその塩。【０００８】
〔４〕  一般式（２）：
【化５】
0005304981.tif 000006
［式中、Ｘは、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、−ＳＦ5、Ｃ1−Ｃ6アルキル基、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル基、ヒドロキシ（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル基、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル基、Ｃ1−Ｃ6ハロアルコキシ（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル基、Ｃ3−Ｃ8ハロシクロアルキル基、−ＯＲ3、−ＯＳＯ2Ｒ3又は−Ｓ（Ｏ）rＲ3を表し、ｍが２以上を表すとき、各々のＸは互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
Ｙは、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ1−Ｃ4アルキル基、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル基、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ基、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ基、Ｃ1−Ｃ6アルキルチオ基、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキルチオ基、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルホニル基、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキルスルホニル基、−ＮＨ2又は−Ｎ（Ｒ5）Ｒ4を表し、ｎが２以上を表すとき、各々のＹは互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
Ｒ1は、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル基又はＣ3−Ｃ8ハロシクロアルキル基を表し、
Ｒ2は、メチル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、−ＮＨ2、−Ｎ（Ｒ5）Ｒ4、−ＯＨ、−ＯＲ3、ベンジルオキシ基、−ＯＳＯ2Ｒ3、フェニルスルホニルオキシ基、（Ｚ）p1によって置換されたフェニルスルホニルオキシ基、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ3、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒb）Ｒa又は−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｒb）Ｒaを表し、
Ｒ3は、Ｃ1−Ｃ6アルキル基、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ（Ｃ1−Ｃ4）アルキル基、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル基又はＣ1−Ｃ3ハロアルコキシ（Ｃ1−Ｃ3）ハロアルキル基を表し、
Ｒ4は、Ｃ1−Ｃ6アルキル基、−ＣＨＯ、Ｃ1−Ｃ6アルキルカルボニル基、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキルカルボニル基、Ｃ1−Ｃ6アルコキシカルボニル基、Ｃ1−Ｃ6アルキルチオカルボニル基、Ｃ1−Ｃ6アルコキシチオカルボニル基、Ｃ1−Ｃ6アルキルジチオカルボニル基、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルホニル基又はＣ1−Ｃ6ハロアルキルスルホニル基を表し、
Ｒ5は、水素原子又はＣ1−Ｃ6アルキル基を表し、
Ｒaは、Ｃ1−Ｃ6アルキル基、Ｒ6によって任意に置換された（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル基、Ｃ3−Ｃ6アルケニル基、Ｃ3−Ｃ6ハロアルケニル基、Ｃ3−Ｃ6アルキニル基、−Ｎ（Ｒ9）Ｒ8、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ7、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ7、−Ｃ（Ｒ15）＝ＮＯＲ14、フェニル基、（Ｚ）p1によって置換されたフェニル基、Ｄ−５、Ｄ−７、Ｄ−１０、Ｄ−１１、Ｄ−１２、Ｄ−１４、Ｄ−１５、Ｄ−１８、Ｄ−３１、Ｄ−３２、Ｄ−３８、Ｄ−３９、Ｄ−４１、Ｄ−４２、Ｄ−４４、Ｅ−１、Ｅ−２、Ｅ−３、Ｅ−４又はＥ−７を表し、
Ｒbは、水素原子、Ｃ1−Ｃ6アルキル基、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ（Ｃ1−Ｃ4）アルキル基、シアノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、Ｃ3−Ｃ6アルキニル基、−Ｃ（Ｏ）Ｒ7又は−Ｃ（Ｏ）ＯＲ7を表し、
Ｒ6は、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル基、Ｃ3−Ｃ6ハロシクロアルキル基、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ基、Ｃ1−Ｃ6ハロアルコキシ基、Ｃ1−Ｃ6アルキルチオ基、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキルチオ基、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルフィニル基、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルホニル基、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキルスルホニル基、−Ｃ（Ｏ）Ｒ12、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ12、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ13）Ｒ12、−Ｃ（Ｓ）ＮＨ2、−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｒ13）Ｒ12、−Ｃ（Ｒ15）＝ＮＯＨ、−Ｃ（Ｒ15）＝ＮＯＲ14、フェニル基、（Ｚ）p1によって置換されたフェニル基、Ｄ−１ないしＤ−４６又はＥ−１ないしＥ−８を表し、
前記Ｄ−１ないしＤ−４６は、それぞれ下記の構造式で表される芳香族複素環を表し、
【化６】
0005304981.tif 000007
【化７】
0005304981.tif 000008
Ｚは、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ1−Ｃ6アルキル基、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル基、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ基、Ｃ1−Ｃ6ハロアルコキシ基、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルホニル基、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキルスルホニル基、Ｃ1−Ｃ6アルコキシカルボニル基、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2、Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノカルボニル基、ジ（Ｃ1−Ｃ6アルキル）アミノカルボニル基、−Ｃ（Ｓ）ＮＨ2、−Ｓ（Ｏ）2ＮＨ2、Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノスルホニル基又はジ（Ｃ1−Ｃ6アルキル）アミノスルホニル基を表し、ｐ１，ｐ２，ｐ３又はｐ４が２以上の整数を表すとき、各々のＺは互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
前記Ｅ−１ないしＥ−８は、それぞれ下記の構造式で表される飽和複素環を表し、
【化８】
0005304981.tif 000009
Ｒ7は、Ｃ1−Ｃ6アルキル基、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル基、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ（Ｃ1−Ｃ4）アルキル基、Ｃ1−Ｃ6アルキルチオ（Ｃ1−Ｃ4）アルキル基、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル基、Ｃ3−Ｃ6アルケニル基又はＣ3−Ｃ6アルキニル基を表し、
Ｒ8は、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル基、−Ｃ（Ｏ）Ｒ12、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ12、フェニル基、（Ｚ）p1によって置換されたフェニル基、Ｄ−３、Ｄ−４、Ｄ−１８、Ｄ−３８、Ｄ−４１、Ｄ−４２、Ｄ−４４又はＤ−４５を表し、
Ｒ9は、水素原子、Ｃ1−Ｃ6アルキル基又はＣ3−Ｃ6アルキニル基を表し、
Ｒ10は、Ｃ1−Ｃ6アルキル基、フェニル基又は（Ｚ）p1によって置換されたフェニル基を表し、
Ｒ11は、Ｃ1−Ｃ4アルキル基を表し、ｑ１，ｑ２，ｑ３又はｑ４が２以上の整数を表すとき、各々のＲ11は互いに同一であっても、又は互いに相異なっていてもよく、さらに、２つのＲ11が同一の炭素原子上に置換している場合、２つのＲ11は一緒になってオキソ環を形成してもよいことを表し、
Ｒ12は、Ｃ1−Ｃ6アルキル基、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル基、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル（Ｃ1−Ｃ4）アルキル基、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル基、Ｃ3−Ｃ6アルケニル基又はＣ3−Ｃ6アルキニル基を表し、
Ｒ13は、水素原子又はＣ1−Ｃ6アルキル基を表し、
Ｒ14は、Ｃ1−Ｃ6アルキル基又はＣ1−Ｃ6ハロアルキル基を表し、
Ｒ15は、水素原子又はＣ1−Ｃ6アルキル基を表し、
ｍは、１ないし５の整数を表し、
ｎは、０ないし４の整数を表し、
ｐ１は、１ないし５の整数を表し、
ｐ２は、０ないし４の整数を表し、
ｐ３は、０ないし３の整数を表し、
ｐ４は、０ないし２の整数を表し、
ｐ５は、０又は１の整数を表し、
ｑ２は、０ないし５の整数を表し、
ｑ３は、０ないし７の整数を表し、
ｑ４は、０ないし９の整数を表し、
ｒは、０ないし２の整数を表し、
ｔは、０又は１の整数を表す。］で表される１，３−ビス（置換フェニル）−３−置換−２−プロペン−１−オン化合物又はその塩。【０００９】
〔５〕前記式中、Ｘは、ハロゲン原子又はＣ1−Ｃ4ハロアルキル基を表し、ｍが２又は３を表すとき、各々のＸは互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
Ｙは、ハロゲン原子、ニトロ基、Ｃ1−Ｃ4アルキル基又はＣ1−Ｃ4ハロアルキル基を表し、
Ｒ1は、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル基を表し、
ｍは、１ないし３の整数を表し、
ｎは、０又は１を表す上記[４]記載の１，３−ビス（置換フェニル）−３−置換−２−プロペン−１−オン化合物又はその塩。【００１０】
〔６〕前記式中、Ｒ2は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、−ＮＨ2、−ＮＨＲ4、−ＯＨ、−ＯＲ3、ベンジルオキシ基、−ＯＳＯ2Ｒ3、フェニルスルホニルオキシ基、パラトルエンスルホニルオキシ基、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ3、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2又は−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒb）Ｒaを表し、
Ｒ3は、Ｃ1−Ｃ4アルキル基又はＣ1−Ｃ4ハロアルキル基を表し、
Ｒ4は、Ｃ1−Ｃ4アルキル基、−ＣＨＯ、Ｃ1−Ｃ4アルキルカルボニル基又はＣ1−Ｃ4アルコキシカルボニル基を表し、
Ｒaは、Ｃ1−Ｃ4アルキル基、Ｒ6によって任意に置換された（Ｃ1−Ｃ4）アルキル基、−Ｎ（Ｒ9）Ｒ8、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ7、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ7、−Ｃ（Ｒ15）＝ＮＯＲ14、フェニル基、（Ｚ）p1によって置換されたフェニル基、Ｄ−５、Ｄ−７、Ｄ−１０、Ｄ−１１、Ｄ−１２、Ｄ−１４、Ｄ−１５、Ｄ−１８、Ｄ−３１、Ｄ−３２、Ｄ−３８、Ｄ−３９、Ｄ−４１、Ｄ−４２、Ｄ−４４、Ｅ−１又はＥ−７を表し、
Ｒbは、水素原子、Ｃ1−Ｃ6アルキル基、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ（Ｃ1−Ｃ4）アルキル基、シアノ（Ｃ1−Ｃ4）アルキル基、Ｃ3−Ｃ6アルキニル基、−Ｃ（Ｏ）Ｒ7又は−Ｃ（Ｏ）ＯＲ7を表し、
Ｒ6は、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル基、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ基、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ基、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ基、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルチオ基、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルホニル基、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルホニル基、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ13）Ｒ12、−Ｃ（Ｒ15）＝ＮＯＨ、−Ｃ（Ｒ15）＝ＮＯＲ14、フェニル基、（Ｚ）p1によって置換されたフェニル基、Ｄ−１１ないしＤ−１４、Ｄ−１８、Ｄ−１９、Ｄ−２５、Ｄ−２６、Ｄ−３１、Ｄ−３２、Ｄ−３６、Ｄ−３８、Ｄ−４１、Ｄ−４４、Ｄ−４５、Ｅ−１、Ｅ−２又はＥ−５を表し、
Ｚは、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ1−Ｃ4アルキル基、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル基、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ基、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ基、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルホニル基又はＣ1−Ｃ4ハロアルキルスルホニル基を表し、ｐ１，ｐ２，ｐ３又はｐ４が２以上の整数を表すとき、各々のＺは互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
Ｒ7は、Ｃ1−Ｃ6アルキル基、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル基、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ（Ｃ1−Ｃ4）アルキル基、Ｃ1−Ｃ6アルキルチオ（Ｃ1−Ｃ4）アルキル基、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル基、Ｃ3−Ｃ6アルケニル基又はＣ3−Ｃ6アルキニル基を表し、
Ｒ8は、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル基、−Ｃ（Ｏ）Ｒ12、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ12、フェニル基、（Ｚ）p1によって置換されたフェニル基、Ｄ−３、Ｄ−４、Ｄ−１８、Ｄ−３８、Ｄ−４１、Ｄ−４２、Ｄ−４４又はＤ−４５を表し、
Ｒ9は、水素原子又はＣ1−Ｃ6アルキル基を表し、
Ｒ10は、Ｃ1−Ｃ4アルキル基を表し、
Ｒ11は、Ｃ1−Ｃ4アルキル基を表し、ｑ１，ｑ２，ｑ３又はｑ４が２以上の整数を表すとき、各々のＲ11は互いに同一であっても、又は互いに相異なっていてもよく、さらに、２つのＲ11が同一の炭素原子上に置換している場合、２つのＲ11は一緒になってオキソ環を形成してもよいことを表し、
Ｒ12は、Ｃ1−Ｃ4アルキル基、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル基、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル（Ｃ1−Ｃ4）アルキル基、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル基、Ｃ3−Ｃ6アルケニル基又はＣ3−Ｃ6アルキニル基を表し、
Ｒ13は、水素原子又はＣ1−Ｃ4アルキル基を表し、
Ｒ14は、Ｃ1−Ｃ4アルキル基又はＣ1−Ｃ4ハロアルキル基を表し、
Ｒ15は、水素原子又はＣ1−Ｃ4アルキル基を表す上記[５]記載の１，３−ビス（置換フェニル）−３−置換−２−プロペン−１−オン化合物又はその塩。
【発明の効果】
【００１１】
本発明は農薬、特に国際公開第０５／０８５２１６号パンフレット記載の農業害虫、ハダニ類、哺乳動物又は鳥類の内部もしくは外部寄生虫に対して優れた殺虫・殺ダニ活性を有する化合物の新規な製造中間体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の一般式（１）で表される化合物は置換基によっては、Ｅ−体およびＺ−体の幾何異性体が存在し、また、一般式（２）で表される化合物には、Ｅ−体およびＺ−体の幾何異性体が存在するが、本発明はこれらＥ−体、Ｚ−体又はＥ−体およびＺ−体を任意の割合で含む混合物を包含するものである。また、本発明の一般式（１）で表される化合物には、１個又は２個以上の不斉炭素原子の存在に起因する光学活性体が存在し、また、一般式（２）で表される化合物は置換基によっては、１個又は２個以上の不斉炭素原子の存在に起因する光学活性体が存在するが、本発明は全ての光学活性体又はラセミ体を包含する。
本発明に包含される化合物のうちで、常法に従って酸付加塩にすることができるものは、例えば、フッ化水素酸、塩酸、臭化水素酸、沃化水素酸等のハロゲン化水素酸の塩、硝酸、硫酸、燐酸、塩素酸、過塩素酸等の無機酸の塩、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等のスルホン酸の塩、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、トリフルオロ酢酸、フマール酸、酒石酸、蓚酸、マレイン酸、リンゴ酸、コハク酸、安息香酸、マンデル酸、アスコルビン酸、乳酸、グルコン酸、クエン酸等のカルボン酸の塩又はグルタミン酸、アスパラギン酸等のアミノ酸の塩とすることができる。
或いは、本発明に包含される化合物のうちで、常法に従って金属塩にすることができるものは、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムといったアルカリ金属の塩、カルシウム、バリウム、マグネシウムといったアルカリ土類金属の塩又はアルミニウムの塩とすることができる。【００１３】
次に、本明細書において示した各置換基の具体例を以下に示す。ここで、ｎ−はノルマル、ｉ−はイソ、ｓ−はセカンダリーおよびｔ−はターシャリーを各々意味し、Ｐｈはフェニルを意味する。
本発明化合物におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられる。尚、本明細書中「ハロ」の表記もこれらのハロゲン原子を表す。【００１４】
本明細書におけるＣa−Ｃbアルキル基の表記は、炭素原子数がａ−ｂ個よりなる直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基を表し、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、１，２−ジメチルプロピル基、２，２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、１，１−ジメチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００１５】
本明細書におけるＣa−Ｃbハロアルキル基の表記は、炭素原子に結合した水素原子がハロゲン原子によって任意に置換され炭素原子数がａ−ｂ個よりなる直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基を表し、このとき、２個以上のハロゲン原子によって置換されている場合、それらのハロゲン原子は互いに同一でも、又は互いに相異なっていてもよい。例えばフルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ヨードメチル基、ジフルオロメチル基、クロロフルオロメチル基、ジクロロメチル基、ブロモフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロジフルオロメチル基、ジクロロフルオロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモジフルオロメチル基、ブロモクロロフルオロメチル基、ジブロモフルオロメチル基、２−フルオロエチル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２，２−ジフルオロエチル基、２−クロロ−２−フルオロエチル基、２，２−ジクロロエチル基、２−ブロモ−２−フルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２−クロロ−２，２−ジフルオロエチル基、２，２−ジクロロ−２−フルオロエチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、２−ブロモ−２，２−ジフルオロエチル基、２−ブロモ−２−クロロ−２−フルオロエチル基、２−ブロモ−２，２−ジクロロエチル基、１，１，２，２−テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、１−クロロ−１，２，２，２−テトラフルオロエチル基、２−クロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエチル基、１，２−ジクロロ−１，２，２−トリフルオロエチル基、２−ブロモ−１，１，２，２−テトラフルオロエチル基、２−フルオロプロピル基、２−クロロプロピル基、２−ブロモプロピル基、２−クロロ−２−フルオロプロピル基、２，３−ジクロロプロピル基、２−ブロモ−３−フルオロプロピル基、３−ブロモ−２−クロロプロピル基、２，３−ジブロモプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、３−ブロモ−３，３−ジフルオロプロピル基、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル基、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロピル基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基、１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピル基、ヘプタフルオロプロピル基、２，３−ジクロロ−１，１，２，３，３−ペンタフルオロプロピル基、２−フルオロ−１−メチルエチル基、２−クロロ−１−メチルエチル基、２−ブロモ−１−メチルエチル基、２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル基、１，２，２，２−テトラフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル基、２−フルオロブチル基、２−クロロブチル基、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロブチル基、２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチル基、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロブチル基、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチル基、１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチル基、ノナフルオロブチル基、４−クロロ−１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチル基、２−フルオロ−２−メチルプロピル基、１，２，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−１−（トリフルオロメチル）プロピル基、２−クロロ−１，１−ジメチルエチル基、２−ブロモ−１，���−ジメチルエチル基、５−クロロ−２，２，３，４，４，５，５−ヘプタフルオロペンチル基、トリデカフルオロヘキシル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００１６】
本明細書におけるシアノ（Ｃa−Ｃb）アルキル基の表記は、炭素原子に結合した水素原子がシアノ基によって任意に置換され炭素原子数がａ−ｂ個よりなる直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を表し、例えばシアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、２−シアノプロピル基、３−シアノプロピル基、２−シアノブチル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００１７】
本明細書におけるＣa−Ｃbシクロアルキル基の表記は、炭素原子数がａ−ｂ個よりなる環状の炭化水素基を表し、３員環から６員環までの単環又は複合環構造を形成することが出来る。また、各々の環は指定の炭素原子数の範囲でアルキル基によって任意に置換されていてもよい。例えばシクロプロピル基、１−メチルシクロプロピル基、２−メチルシクロプロピル基、２，２−ジメチルシクロプロピル基、２，２，３，３−テトラメチルシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、２−メチルシクロペンチル基、３−メチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、２−メチルシクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−イル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００１８】
本明細書におけるＣa−Ｃbハロシクロアルキル基の表記は、炭素原子に結合した水素原子がハロゲン原子によって任意に置換され炭素原子数がａ−ｂ個よりなる環状の炭化水素基を表し、３員環から６員環までの単環又は複合環構造を形成することが出来る。また、各々の環は指定の炭素原子数の範囲でアルキル基によって任意に置換されていてもよく、ハロゲン原子による置換は環構造部分であっても、側鎖部分であっても、或いはそれらの両方であってもよく、さらに、２個以上のハロゲン原子によって置換されている場合、それらのハロゲン原子は互いに同一でも、又は互いに相異なっていてもよい。例えば２，２−ジフルオロシクロプロピル基、２，２−ジクロロシクロプロピル基、２，２−ジブロモシクロプロピル基、２，２−ジフルオロ−１−メチルシクロプロピル基、２，２−ジクロロ−１−メチルシクロプロピル基、２，２−ジブロモ−１−メチルシクロプロピル基、２，２，３，３−テトラフルオロシクロブチル基、２−（トリフルオロメチル）シクロヘキシル基、３−（トリフルオロメチル）シクロヘキシル基、４−（トリフルオロメチル）シクロヘキシル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００１９】
本明細書におけるＣa−Ｃbアルケニル基の表記は、炭素原子数がａ−ｂ個よりなる直鎖状又は分岐鎖状で、且つ分子内に１個又は２個以上の二重結合を有する不飽和炭化水素基を表し、例えばビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−メチルエテニル基、２−ブテニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、２−ペンテニル基、２−メチル−２−ブテニル基、３−メチル−２−ブテニル基、２−エチル−２−プロペニル基、１，１−ジメチル−２−プロペニル基、２−ヘキセニル基、２−メチル−２−ペンテニル基、２，４−ジメチル−２，６−ヘプタジエニル基、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００２０】
本明細書におけるＣa−Ｃbハロアルケニル基の表記は、炭素原子に結合した水素原子がハロゲン原子によって任意に置換され炭素原子数がａ−ｂ個よりなる直鎖状又は分岐鎖状で、且つ分子内に１個又は２個以上の二重結合を有する不飽和炭化水素基を表す。このとき、２個以上のハロゲン原子によって置換されている場合、それらのハロゲン原子は互いに同一でも、又は互いに相異なっていてもよい。例えば２，２−ジクロロビニル基、２−フルオロ−２−プロペニル基、２−クロロ−２−プロペニル基、３−クロロ−２−プロペニル基、２−ブロモ−２−プロペニル基、３−ブロモ−２−プロペニル基、３，３−ジフルオロ−２−プロペニル基、２，３−ジクロロ−２−プロペニル基、３，３−ジクロロ−２−プロペニル基、２，３−ジブロモ−２−プロペニル基、２，３，３−トリフルオロ−２−プロペニル基、２，３，３−トリクロロ−２−プロペニル基、１−（トリフルオロメチル）エテニル基、３−クロロ−２−ブテニル基、３−ブロモ−２−ブテニル基、４，４−ジフルオロ−３−ブテニル基、３，４，４−トリフルオロ−３−ブテニル基、３−クロロ−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテニル基、３−ブロモ−２−メチル−２−プロペニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００２１】
本明細書におけるＣa−Ｃbアルキニル基の表記は、炭素原子数がａ−ｂ個よりなる直鎖状又は分岐鎖状で、且つ分子内に１個又は２個以上の三重結合を有する不飽和炭化水素基を表し、例えばエチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、２−ブチニル基、１−メチル−２−プロピニル基、２−ペンチニル基、１−メチル−２−ブチニル基、１，１−ジメチル−２−プロピニル基、２−ヘキシニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００２２】
本明細書におけるＣa−Ｃbアルコキシ基の表記は、炭素原子数がａ−ｂ個よりなる前記の意味であるアルキル−Ｏ−基を表し、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、ｉ−プロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｉ−ブチルオキシ基、ｓ−ブチルオキシ基、ｔ−ブチルオキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００２３】
本明細書におけるＣa−Ｃbハロアルコキシ基の表記は、炭素原子数がａ−ｂ個よりなる前記の意味であるハロアルキル−Ｏ−基を表し、例えばジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、クロロジフルオロメトキシ基、ブロモジフルオロメトキシ基、２−フルオロエトキシ基、２−クロロエトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、１，１，２，２，−テトラフルオロエトキシ基、２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエトキシ基、２−ブロモ−１，１，２−トリフルオロエトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、２，２−ジクロロ−１，１，２−トリフルオロエトキシ基、２，２，２−トリクロロ−１，１−ジフルオロエトキシ基、２−ブロモ−１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ基、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルオキシ基、１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピルオキシ基、２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エトキシ基、ヘプタフルオロプロピルオキシ基、２−ブロモ−１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピルオキシ基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００２４】
本明細書におけるＣa−Ｃbアルキルチオ基の表記は、炭素原子数がａ−ｂ個よりなる前記の意味であるアルキル−Ｓ−基を表し、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｉ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｉ−ブチルチオ基、ｓ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基、ｎ−ヘキシルチオ基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００２５】
本明細書におけるＣa−Ｃbハロアルキルチオ基の表記は、炭素原子数がａ−ｂ個よりなる前記の意味であるハロアルキル−Ｓ−基を表し、例えばジフルオロメチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基、クロロジフルオロメチルチオ基、ブロモジフルオロメチルチオ基、２，２，２−トリフルオロエチルチオ基、１，１，２，２−テトラフルオロエチルチオ基、２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエチルチオ基、ペンタフルオロエチルチオ基、２−ブロモ−１，１，２，２−テトラフルオロエチルチオ基、１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピルチオ基、ヘプタフルオロプロピルチオ基、１，２，２，２−テトラフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチルチオ基、ノナフルオロブチルチオ基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００２６】
本明細書におけるＣa−Ｃbアルキルスルフィニル基の表記は、炭素原子数がａ−ｂ個よりなる前記の意味であるアルキル−Ｓ（Ｏ）−基を表し、例えばメチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、ｎ−プロピルスルフィニル基、ｉ−プロピルスルフィニル基、ｎ−ブチルスルフィニル基、ｉ−ブチルスルフィニル基、ｓ−ブチルスルフィニル基、ｔ−ブチルスルフィニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００２７】
本明細書におけるＣa−Ｃbハロアルキルスルフィニル基の表記は、炭素原子数がａ−ｂ個よりなる前記の意味であるハロアルキル−Ｓ（Ｏ）−基を表し、例えばジフルオロメチルスルフィニル基、トリフルオロメチルスルフィニル基、クロロジフルオロメチルスルフィニル基、ブロモジフルオロメチルスルフィニル基、２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル基、２−ブロモ−１，１，２，２−テトラフルオロエチルスルフィニル基、１，２，２，２−テトラフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチルスルフィニル基、ノナフルオロブチルスルフィニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００２８】
本明細書におけるＣa−Ｃbアルキルスルホニル基の表記は、炭素原子数がａ−ｂ個よりなる前記の意味であるアルキル−ＳＯ2−基を表し、例えばメチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ｎ−プロピルスルホニル基、ｉ−プロピルスルホニル基、ｎ−ブチルスルホニル基、ｉ−ブチルスルホニル基、ｓ−ブチルスルホニル基、ｔ−ブチルスルホニル基、ｎ−ペンチルスルホニル基、ｎ−ヘキシルスルホニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００２９】
本明細書におけるＣa−Ｃbハロアルキルスルホニル基の表記は、炭素原子数がａ−ｂ個よりなる前記の意味であるハロアルキル−ＳＯ2−基を表し、例えばジフルオロメチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基、クロロジフルオロメチルスルホニル基、ブロモジフルオロメチルスルホニル基、２，２，２−トリフルオロエチルスルホニル基、１，１，２，２−テトラフルオロエチルスルホニル基、２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエチルスルホニル基、２−ブロモ−１，１，２，２−テトラフルオロエチルスルホニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００３０】
本明細書におけるＣa−Ｃbアルキルカルボニル基の表記は、炭素原子数がａ−ｂ個よりなる前記の意味であるアルキル−Ｃ（Ｏ）−基を表し、例えばアセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル基、２−メチルブタノイル基、ピバロイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００３１】
本明細書におけるＣa−Ｃbハロアルキルカルボニル基の表記は、炭素原子数がａ−ｂ個よりなる前記の意味であるハロアルキル−Ｃ（Ｏ）−基を表し、例えばフルオロアセチル基、クロロアセチル基、ジフルオロアセチル基、ジクロロアセチル基、トリフルオロアセチル基、クロロジフルオロアセチル基、ブロモジフルオロアセチル基、トリクロロアセチル基、ペンタフルオロプロピオニル基、ヘプタフルオロブタノイル基、３−クロロ−２，２−ジメチルプロパノイル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００３２】
本明細書におけるＣa−Ｃbアルコキシカルボニル基の表記は、炭素原子数がａ−ｂ個よりなる前記の意味であるアルキル−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−基を表し、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、  ｎ−プロピルオキシカルボニル基、ｉ−プロピルオキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｉ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００３３】
本明細書におけるＣa−Ｃbアルキルチオカルボニル基の表記は、炭素原子数がａ−ｂ個よりなる前記の意味であるアルキル−Ｓ−Ｃ（Ｏ）−基を表し、例えばメチルチオ−Ｃ（Ｏ）−基、エチルチオ−Ｃ（Ｏ）−基、ｎ−プロピルチオ−Ｃ（Ｏ）−基、ｉ−プロピルチオ−Ｃ（Ｏ）−基、ｎ−ブチルチオ−Ｃ（Ｏ）−基、ｉ−ブチルチオ−Ｃ（Ｏ）−基、ｔ−ブチルチオ−Ｃ（Ｏ）−基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００３４】
本明細書におけるＣa−Ｃbアルコキシチオカルボニル基の表記は、炭素原子数がａ−ｂ個よりなる前記の意味であるアルキル−Ｏ−Ｃ（Ｓ）−基を表し、例えばメトキシ−Ｃ（Ｓ）−基、エトキシ−Ｃ（Ｓ）−基、ｎ−プロピルオキシ−Ｃ（Ｓ）−基、ｉ−プロピルオキシ−Ｃ（Ｓ）−基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００３５】
本明細書におけるＣa−Ｃbアルキルジチオカルボニル基の表記は、炭素原子数がａ−ｂ個よりなる前記の意味であるアルキル−Ｓ−Ｃ（Ｓ）−基を表し、例えばメチルチオ−Ｃ（Ｓ）−基、エチルチオ−Ｃ（Ｓ）−基、ｎ−プロピルチオ−Ｃ（Ｓ）−基、ｉ−プロピルチオ−Ｃ（Ｓ）−基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００３６】
本明細書におけるＣa−Ｃbアルキルアミノカルボニル基の表記は、水素原子の一方が炭素原子数がａ−ｂ個よりなる前記の意味であるアルキル基によって置換されたカルバモイル基を表し、例えばメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ｎ−プロピルカルバモイル基、ｉ−プロピルカルバモイル基、ｎ−ブチルカルバモイル基、ｉ−ブチルカルバモイル基、ｓ−ブチルカルバモイル基、ｔ−ブチルカルバモイル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００３７】
本明細書におけるジ（Ｃa−Ｃbアルキル）アミノカルボニル基の表記は、水素原子が両方とも、それぞれ同一でも又は互いに相異なっていてもよい炭素原子数がａ−ｂ個よりなる前記の意味であるアルキル基によって置換されたカルバモイル基を表し、例えばＮ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルカルバモイル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００３８】
本明細書におけるＣa−Ｃbアルキルアミノスルホニル基の表記は、水素原子の一方が炭素原子数がａ−ｂ個よりなる前記の意味であるアルキル基によって置換されたスルファモイル基を表し、例えばメチルスルファモイル基、エチルスルファモイル基、ｎ−プロピルスルファモイル基、ｉ−プロピルスルファモイル基、ｎ−ブチルスルファモイル基、ｉ−ブチルスルファモイル基、ｓ−ブチルスルファモイル基、ｔ−ブチルスルファモイル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００３９】
本明細書におけるジ（Ｃa−Ｃbアルキル）アミノスルホニル基の表記は、水素原子が両方とも、それぞれ同一でも又は互いに相異なっていてもよい炭素原子数がａ−ｂ個よりなる前記の意味であるアルキル基によって置換されたスルファモイル基を表し、例えばＮ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルスルファモイル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００４０】
本明細書におけるＣa−Ｃbシクロアルキル（Ｃd−Ｃe）アルキル基、Ｃa−Ｃbアルコキシ（Ｃd−Ｃe）アルキル基又はＣa−Ｃbアルキルチオ（Ｃd−Ｃe）アルキル基等の表記は、それぞれ前記の意味である任意のＣa−Ｃbシクロアルキル基、Ｃa−Ｃbアルコキシ基又はＣa−Ｃbアルキルチオ基によって、炭素原子に結合した水素原子が任意に置換され炭素原子数がｄ−ｅ個よりなる直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基を表し、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００４１】
本明細書におけるＲ6によって任意に置換された（Ｃa−Ｃb）アルキル基の表記は、任意のＲ6によって、炭素原子に結合した水素原子が任意に置換され炭素原子数がａ−ｂ個よりなる直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基を表し、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。このとき、それぞれの（Ｃa−Ｃb）アルキル基上の置換基Ｒ6が２個以上存在するとき、それぞれのＲ6は互いに同一でも、又は互いに相異なっていてもよい。【００４２】
本明細書におけるヒドロキシ（Ｃd−Ｃe）ハロアルキル基、Ｃa−Ｃbアルコキシ（Ｃd−Ｃe）ハロアルキル基又はＣa−Ｃbハロアルコキシ（Ｃd−Ｃe）ハロアルキル基の表記は、それぞれ前記の意味である任意のＣa−Ｃbアルコキシ基、Ｃa−Ｃbハロアルコキシ基又は水酸基によって炭素原子に結合した水素原子又はハロゲン原子が任意に置換され炭素原子数がｄ−ｅ個よりなる前記の意味であるハロアルキル基を表し、例えば２，２，２−トリフルオロ−１−ヒドロキシ−１−（トリフルオロメチル）エチル基、ジフルオロ（メトキシ）メチル基、２，２，２−トリフルオロ−１−メトキシ−１−（トリフルオロメチル）エチル基、ジフルオロ（２，２，２−トリフルオロエトキシ）メチル基、２，２，２−トリフルオロ−１−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−１−（トリフルオロメチル）エチル基、３−（１，２−ジクロロ−１，２，２−トリフルオロエトキシ）−１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプロピル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００４３】
本発明に包含される化合物において、Ｘで表される置換基としては、好ましくはハロゲン原子およびＣ1−Ｃ4ハロアルキル基が挙げられ、より好ましくは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子およびトリフルオロメチル基が挙げられる。このときＸで表される置換基の数を表すｍが２以上の整数を表すとき、各々のＸは互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよい。
本発明に包含される化合物において、Ｘで表される置換基の数を表すｍとしては、好ましくは１、２および３が挙げられる。
本発明に包含される化合物において、Ｘで表される置換基の位置としては、より好ましくはＲ1が結合する炭素との結合位置に対して、メタ位およびパラ位が挙げられる。【００４４】
本発明に包含される化合物において、Ｙで表される置換基としては、好ましくはハロゲン原子、ニトロ基、Ｃ1−Ｃ4アルキル基およびＣ1−Ｃ4ハロアルキル基が挙げられ、より好ましくはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ニトロ基、メチル基、エチル基およびトリフルオロメチル基が挙げられる。このとき、ｎが２の整数を表すとき、各々のＹは互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよい。
本発明に包含される化合物において、Ｙで表される置換基の数を表すｎとしては、より好ましくは０および１が挙げられる。
本発明に包含される化合物において、Ｙで表される置換基の位置としては、より好ましくはＲ2との結合位置に対して、オルト位が挙げられる。【００４５】
本発明に包含される化合物において、Ｒ1で表される置換基としては、好ましくはＣ1−Ｃ4ハロアルキル基が挙げられ、より好ましくはジフルオロメチル基、クロロジフルオロメチル基、ブロモジフルオロメチル基およびトリフルオロメチル基が挙げられ、極めて好ましくはクロロジフルオロメチル基およびトリフルオロメチル基が挙げられる。
本発明に包含される化合物において、Ｒ2で表される置換基としては、好ましくはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、−ＮＨ2、−ＮＨＲ4、−ＯＨ、−ＯＲ3、ベンジルオキシ基、−ＯＳＯ2Ｒ3、フェニルスルホニルオキシ基、パラトルエンスルホニルオキシ基、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ3、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2および−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒb）Ｒaが挙げられ、より好ましくは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、−ＮＨＲ4、ヒドロキシ基、メトキシ基、メトキシメチルオキシ基、アセチルオキシ基、ベンジルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、パラトルエンスルホニルオキシ基、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2および−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒb）Ｒaが挙げられる。
本発明に包含される化合物において、Ｒ3で表される置換基としては、好ましくはＣ1−Ｃ4アルキル基、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ（Ｃ1−Ｃ4）アルキル基およびＣ1−Ｃ4ハロアルキル基が挙げられ、より好ましくは、メチル基、エチル基、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基およびトリフルオロメチル基が挙げられる。
本発明に包含される化合物において、Ｒ4で表される置換基としては、好ましくは−ＣＨＯ、Ｃ1−Ｃ4アルキルカルボニル基およびＣ1−Ｃ4アルコキシカルボニル基が挙げられ、より好ましくは、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、メトキシカルボニル基およびエトキシカルボニル基が挙げられる。
本発明に包含される化合物において、Ｒ5で表される置換基としては、好ましくは水素原子が挙げられる。
本発明に包含される化合物において、Ｒaで表される置換基としては、好ましくはＲ6によって任意に置換された（Ｃ1−Ｃ4）アルキル基、−Ｎ（Ｒ9）Ｒ8、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ7、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ7、−Ｃ（Ｒ15）＝ＮＯＲ14、フェニル基、（Ｚ）p1によって置換されたフェニル基、Ｄ−５、Ｄ−７、Ｄ−１０、Ｄ−１１、Ｄ−１２、Ｄ−１４、Ｄ−１５、Ｄ−１８、Ｄ−３１、Ｄ−３２、Ｄ−３８、Ｄ−３９、Ｄ−４１、Ｄ−４２、Ｄ−４４、Ｅ−１又はＥ−７が挙げられる。
本発明に包含される化合物において、Ｒbで表される置換基としては、好ましくは水素原子、Ｃ1−Ｃ6アルキル基、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ（Ｃ1−Ｃ4）アルキル基、シアノ（Ｃ1−Ｃ4）アルキル基、Ｃ3−Ｃ6アルキニル基、−Ｃ（Ｏ）Ｒ7および−Ｃ（Ｏ）ＯＲ7が挙げられ、より好ましくは水素原子、メチル基、エチル基、メトキシメチル基、シアノメチル基、プロパルギル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、ピバロイル基、メトキシカルボニル基およびエトキシカルボニル基が挙げられる。
本発明に包含される化合物において、Ｒ6で表される置換基としては、好ましくはハロゲン原子、シアノ基、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル基、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ基、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ基、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ13）Ｒ12、−Ｃ（Ｒ15）＝ＮＯＲ14、フェニル基、（Ｚ）p1によって置換されたフェニル基、Ｄ−１１ないしＤ−１４、Ｄ−１８、Ｄ−１９、Ｄ−２５、Ｄ−２６、Ｄ−３１、Ｄ−３２、Ｄ−３６、Ｄ−３８、Ｄ−４１、Ｄ−４４、Ｄ−４５、Ｅ−１、Ｅ−２又はＥ−５が挙げられ、より好ましくはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、シアノ基、シクロプロピル基、メトキシ基、エトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ13）Ｒ12、−ＣＨ＝ＮＯＣＨ3、フェニル基、（Ｚ）p1によって置換されたフェニル基、Ｄ−１４、Ｄ−１９、Ｄ−３１、Ｄ−３２、Ｄ−３６、Ｄ−３８およびＥ−５が挙げられる。【００４６】
本発明に包含される化合物において、Ｚで表される置換基としては、好ましくはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ1−Ｃ4アルキル基、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル基およびＣ1−Ｃ4ハロアルコキシ基が挙げられ、より好ましくはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、シアノ基、ニトロ基、メチル基、トリフルオロメチル基およびトリフルオロメトキシ基が挙げられる。このときＺで表される置換基の数を表すｐ１，ｐ２，ｐ３又はｐ４が２以上の整数を表すとき、各々のＺは互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよい。
本発明に包含される化合物において、Ｚで表される置換基の数を表すｐ１としては、好ましくは１および２が挙げられる。
本発明に包含される化合物において、Ｚで表される置換基の数を表すｐ２としては、好ましくは０および１が挙げられる。
本発明に包含される化合物において、Ｚで表される置換基の数を表すｐ３としては、好ましくは０および１が挙げられる。
本発明に包含される化合物において、Ｚで表される置換基の数を表すｐ４としては、好ましくは０および１が挙げられる。
本発明に包含される化合物において、Ｚで表される置換基の数を表すｐ５としては、０および１が挙げられる。【００４７】
本発明に包含される化合物において、Ｒ7で表される置換基としては、好ましくはＣ1−Ｃ4アルキル基、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル基、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ（Ｃ1−Ｃ4）アルキル基、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ（Ｃ1−Ｃ4）アルキル基、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル基、Ｃ3−Ｃ6アルケニル基およびＣ3−Ｃ6アルキニル基が挙げられ、より好ましくはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、クロロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、メトキシエチル基、メチルチオメチル基、シクロプロピル基、アリル基およびプロパルギル基が挙げられる。
本発明に包含される化合物において、Ｒ8で表される置換基としては、好ましくはＣ1−Ｃ4ハロアルキル基、−Ｃ（Ｏ）Ｒ12、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ12、フェニル基、（Ｚ）p1によって置換されたフェニル基、Ｄ−３、Ｄ−４、Ｄ−１８、Ｄ−３８、Ｄ−４１、Ｄ−４２、Ｄ−４４又はＤ−４５が挙げられ、より好ましくは２，２，２−トリフルオロエチル基、−Ｃ（Ｏ）Ｒ12、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ12、フェニル基、（Ｚ）p1によって置換されたフェニル基、Ｄ−１８、Ｄ−３８およびＤ−４１が挙げられる。
本発明に包含される化合物において、Ｒ9で表される置換基としては、好ましくは水素原子、Ｃ1−Ｃ6アルキル基およびＣ3−Ｃ6アルキニル基が挙げられ、より好ましくは水素原子、メチル基、エチル基およびプロパルギル基が挙げられる。
本発明に包含される化合物において、Ｒ10で表される置換基としては、好ましくはＣ1−Ｃ4アルキル基が挙げられ、より好ましくはメチル基およびエチル基が挙げられる。【００４８】
本発明に包含される化合物において、Ｒ11で表される置換基としては、好ましくはＣ1−Ｃ4アルキル基が挙げられ、より好ましくはメチル基が挙げられる。このときＲ11で表される置換基の数を表すｑ２、ｑ３又はｑ４が２以上の整数を表すとき、各々のＲ11は互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、さらに、２つのＲ11が同一の炭素原子上に置換している場合、２つのＲ11は一緒になってオキソ環を形成してもよい。
本発明に包含される化合物において、Ｒ11で表される置換基の数を表すｑ２としては、好ましくは０、１および２が挙げられる。
本発明に包含される化合物において、Ｒ11で表される置換基の数を表すｑ３としては、好ましくは０、１および２が挙げられる。
本発明に包含される化合物において、Ｒ11で表される置換基の数を表すｑ４としては、好ましくは０、１および２が挙げられる。【００４９】
本発明に包含される化合物において、Ｒ12で表される置換基としては、好ましくはＣ1−Ｃ4アルキル基、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル基、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル（Ｃ1−Ｃ4）アルキル基、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル基、Ｃ3−Ｃ6アルケニル基およびＣ3−Ｃ6アルキニル基が挙げられ、より好ましくはメチル基、エチル基、２−フルオロエチル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、シクロプロピルメチル基、シクロプロピル基、アリル基およびプロパルギル基が挙げられる。
本発明に包含される化合物において、Ｒ13で表される置換基としては、好ましくは水素原子およびＣ1−Ｃ4アルキル基が挙げられ、より好ましくは水素、メチル基およびエチル基が挙げられる。
本発明に包含される化合物において、Ｒ14で表される置換基としては、好ましくはＣ1−Ｃ4アルキル基が挙げられ、より好ましくはメチル基およびエチル基が挙げられる。
本発明に包含される化合物において、Ｒ15で表される置換基としては、好ましくは水素原子およびＣ1−Ｃ4アルキル基が挙げられ、より好ましくは水素原子およびメチル基が挙げられる。【００５０】
本発明に包含される化合物において、硫黄原子上の酸素の数を表すｒとしては、０、１および２が挙げられる。
本発明に包含される化合物において、ピリジン環の窒素原子上の酸素の数を表すｔとしては、０および１が挙げられる。【００５１】
本発明製造中間体は、例えば以下の方法により製造することが出来る。
製造法Ａ
【化９】
0005304981.tif 000010
すなわち、公知の一般式（３）［式中、Ｙ，Ｒ2およびｎは、前記一般式（１）又は（２）における定義と同じ意味を表す。］で表される化合物と公知の一般式（４）［式中、Ｘ，Ｒ1およびｍは、前記一般式（１）又は（２）における定義と同じ意味を表す。］で表される化合物を文献記載の公知の方法、例えば、アジアン・ジャーナル・オブ・ケミストリー［Ａｓｉａｎ  Ｊ．Ｃｈｅｍ．］２００１年、１３巻、１５６０頁等に記載された方法に準じて一般式（２）［式中、Ｘ，Ｙ，Ｒ1，Ｒ2，ｍおよびｎは前記と同じ意味を表す。］で表される化合物を得ることができる。
また、一般式（３）で表される化合物と一般式（４）で表される化合物を文献記載の公知の方法、例えば、テトラへドロン［Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ］２００２年、５８巻、８２６９頁、シンセシス［Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ］１９９６年、３３０頁、１９９０年、２６巻、２２０５頁等に記載された方法に準じて一般式（１）［式中、Ｘ，Ｙ，Ｒ1，Ｒ2，ｍおよびｎは前記と同じ意味を表す。］で表される化合物とした後に、文献記載の公知の方法、例えば、テトラへドロン［Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ］２００３年、５９巻、４３６３頁、ザ・ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー［Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．］１９９０年、５５巻、１３２頁、オーガニック・シンセシス［Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．］１９８７年、６５巻、１２頁等に記載された方法に準じて一般式（２）で表される化合物を得ることができる。
さらに、一般式（１）で表される化合物の製造方法としては、一般式（３）で表される化合物を文献記載の公知の方法、例えば、ザ・ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー［Ｊ．  Ｏｒｇ．  Ｃｈｅｍ．］１９６９年、３４巻、２３２４頁等に記載された方法に準じてシリルエノレート、テトラへドロン［Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ］１９８４年、４０巻、２３２９頁等に記載された方法に準じてスズエノレートのように一般式（６）［式中、Ｙ，Ｒ2およびｎは前記と同じ意味を表し、ＭはＣ1−Ｃ4トリアルキルシリル基（例えばトリメチルシリル基）又はＣ1−Ｃ6トリアルキルスズ基（例えばトリブチルスズ基）、Ｊ1は塩素原子又はＣ1−Ｃ4アルコキシ基（例えばメトキシ基）を表す。］で表されるエノレートとした後、文献記載の公知の方法、例えば、ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティー［Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．］１９７４年、９６巻、７５０３頁、ブレティン・オブ・ザ・ケミカル・ソサイエティー・オブ・ジャパン［Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．］１９９５年、６８巻、１１８０頁等に記載された方法に準じて、一般式（１）で表される化合物を得ることができる。
また、一般式（２）で表される化合物は、例えば次のようにして合成することもできる。【００５２】
製造法Ｂ
【化１０】
0005304981.tif 000011
すなわち、公知の一般式（３）［式中、Ｙ，Ｒ2およびｎは前記と同じ意味を表す。］で表される化合物とハロゲン化剤（例えば、臭素）との反応により、一般式（７）［式中、Ｙ，Ｒ2およびｎは前記と同じ意味を表し、Ｊ2は塩素原子又は臭素原子を表す。］で表される化合物とした後、文献記載の公知の方法、例えば、ジャーナル・オブ・ジ・インディアン・ケミカル・ソサイエティー［Ｊ．Ｉｎｄｉａｎ  Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．］１９８８年、６５巻、１３４頁に記載された方法に準じて、一般式（８）［式中、Ｙ，Ｒ2，ｎおよびＪ2は前記と同じ意味を表す。］で表されるホスホニウム塩を得た後、公知の一般式（４）［式中、Ｘ，Ｒ1およびｍは前記と同じ意味を表す。］で表される化合物と塩基存在下に反応させることにより、一般式（２）［式中、Ｘ，Ｙ，Ｒ1，Ｒ2，ｍおよびｎは前記と同じ意味を表す。］で表される化合物を得ることができる。
また、一般式（７）で表される化合物を文献記載の公知の方法、例えば、ザ・ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー［Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．］１９８８年、５３巻、５５５８頁に記載された方法に準じて一般式（８）で表されるホスホニウム塩とした後、公知の一般式（９）［式中、Ｒ1は前記と同じ意味を表す。］で表される化合物と反応させることにより得られる一般式（１０）［式中、Ｙ，Ｒ1，Ｒ2およびｎは前記と同じ意味を表す。］で表される化合物を文献記載の公知の方法、例えば、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイエティー・パーキン・トランスアクションズ  １  ［Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｐｅｒｋｉｎ  Ｔｒａｎｓ．１］１９９６年、２５３１頁等に記載の方法に準じて、一般式（１１）［式中、Ｘおよびｍは前記と同じ意味を表し、Ｊ3は臭素原子又はヨウ素原子を表す。］で表される化合物のハロゲン−金属交換反応により得られるリチウム塩と反応させることにより、一般式（２）で表される化合物を得ることができる。
一般式（２）で表される化合物において、Ｒ2がカルボニル構造を有する一般式（２−２）ないし一般式（２−４）で表される化合物は、次のようにして得ることもできる。【００５３】
製造法Ｃ
【化１１】
0005304981.tif 000012
すなわち、一般式（２−１）［式中、Ｘ，Ｙ，Ｒ1，ｍおよびｎは前記と同じ意味を表し、Ｒ2-1は臭素原子、ヨウ素原子、ハロスルホニルオキシ基（例えば、フルオロスルホニルオキシ基）、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルホニルオキシ基（例えば、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基）又はアリールスルホニルオキシ基（例えば、ベンゼンスルホニルオキシ基）等を表す。］で表される化合物を文献記載の公知の方法、例えばザ・ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー［Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．］１９７４年、３９巻、３３１８頁等に記載のパラジウム等の遷移金属触媒を用いるＣＯ挿入反応等の反応条件に準じて反応させることにより、一般式（２−２）［式中、Ｘ，Ｙ，Ｒ1，Ｒ3，ｍおよびｎは前記と同じ意味を表す。］で表される化合物を得ることができる。【００５４】
また、一般式（２−１）で表される化合物を、例えばザ・ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー［Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．］１９９９年、６４巻、６９２１頁等に記載のパラジウム等の遷移金属触媒を用いるＣＯ挿入反応等の反応条件に準じて反応させることにより、一般式（２−３）［式中、Ｘ，Ｙ，Ｒ1，ｍおよびｎは前記と同じ意味を表す。］で表される化合物を得ることができる。
さらに、一般式（２−３）で表される化合物と一般式（１７）［式中、ＲaおよびＲbは前記と同じ意味を表す。］で表される化合物とを、必要ならば該反応に対して不活性な溶媒を用い、必要ならば塩基の存在下、縮合剤を用いて反応させることにより、一般式（２−４）［式中、Ｘ，Ｙ，Ｒ1，Ｒa，Ｒb，ｍおよびｎは前記と同じ意味を表す。］で表される本発明化合物を得ることができる。【００５５】
反応基質の量は、一般式（２−３）で表される化合物１当量に対して１ないし１００当量の一般式（１７）で表される化合物を用いることができる。
縮合剤は、通常のアミド合成に使用されるものであれば特に制限はないが、例えば向山試薬（２−クロロ−Ｎ−メチルピリジニウム  アイオダイド）、ＤＣＣ（１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド）、ＷＳＣ（１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）−カルボジイミド  塩酸塩）、ＣＤＩ（カルボニルジイミダゾール）、ジメチルプロピニルスルホニウム  ブロマイド、プロパルギルトリフェニルホスホニウム  ブロマイド、ＤＥＰＣ（シアノ燐酸ジエチル）等を、一般式（２−３）で表される化合物に対して１ないし４当量用いることができる。【００５６】
溶媒を用いる場合、用いられる溶媒としては反応の進行を阻害しないものであれば特に制限はないが、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素類、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族ハロゲン化炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類、酢酸エチル、プロピオン酸エチル等のエステル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミド類、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン等のアミン類、ピリジン、ピコリン等のピリジン類、アセトニトリルおよびジメチルスルホキシド等が挙げられる。これらの溶媒は単独で用いても、これらのうちの２種類以上を混合して用いてもよい。【００５７】
塩基の添加は必ずしも必要ではないが、塩基を用いる場合、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属重炭酸塩、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン、イミダゾール、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン等の有機塩基等を一般式（２−３）で表される化合物に対して１ないし４当量用いることができる。【００５８】
反応温度は−６０℃から反応混合物の還流温度までの任意の温度を設定することができ、反応時間は、反応基質の濃度、反応温度によって変化するが、通常５分から１００時間の範囲で任意に設定できる。【００５９】
一般的には、例えば一般式（２−３）で表される化合物１当量に対して１ないし２０当量の一般式（１７）で表される化合物および１ないし４当量のＷＳＣ（１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）−カルボジイミド  塩酸塩）、ＣＤＩ（カルボニルジイミダゾール）等の縮合剤を用い、必要ならば１ないし４当量の炭酸カリウム、トリエチルアミン、ピリジン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン等の塩基存在下にて、無溶媒か又はジクロロメタン、クロロホルム、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等の溶媒を用い、０℃からこれらの溶媒の還流温度の範囲で、１０分から２４時間反応を行なうのが好ましい。【００６０】
また、一般式（２−３）で表される化合物から文献記載の公知の方法、例えば、塩化チオニル、五塩化リン又は塩化オキザリル等のハロゲン化剤と反応させる方法、塩化ピバロイル又はクロルギ酸イソブチル等の有機酸ハロゲン化物と、必要ならば塩基の存在下、反応させる方法、或いは、カルボニルジイミダゾール又はスルホニルジイミダゾール等と反応させる方法等を用いて合成することのできる一般式（２−５）［式中、Ｘ，Ｙ，Ｒ1，ｍおよびｎは前記と同じ意味を表し、Ｊ8は塩素原子、臭素原子、Ｃ1−Ｃ4アルキルカルボニルオキシ基（例えば、ピバロイルオキシ基）、Ｃ1−Ｃ4アルコキシカルボニルオキシ基（例えば、イソブチルオキシカルボニルオキシ基）又はアゾリル基（例えば、イミダゾール−１−イル基）を表す。］で表される化合物と一般式（１７）で表される化合物とを、必要ならば該反応に対して不活性な溶媒を用い、必要ならば塩基の存在下、反応させることにより、一般式（２−４）で表される化合物を合成することもできる。
反応基質の量は、一般式（２−５）で表される化合物１当量に対して１ないし５０当量の一般式（１７）で表される化合物を用いることができる。【００６１】
溶媒を用いる場合、用いられる溶媒としては反応の進行を阻害しないものであれば特に制限はないが、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素類、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族ハロゲン化炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類、酢酸エチル、プロピオン酸エチル等のエステル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミド類、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン等のアミン類、ピリジン、ピコリン等のピリジン類、アセトニトリルおよび水等が挙げられる。これらの溶媒は単独で用いても、これらのうちの２種類以上を混合して用いてもよい。【００６２】
塩基の添加は必ずしも必要ではないが、塩基を用いる場合、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属重炭酸塩、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン、イミダゾール、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン等の有機塩基等を、一般式（２−５）で表される化合物に対して１ないし４当量用いることができる。
反応温度は−６０℃から反応混合物の還流温度までの任意の温度を設定することができ、反応時間は、反応基質の濃度、反応温度によって変化するが、通常５分から１００時間の範囲で任意に設定できる。【００６３】
一般的には、例えば一般式（２−５）で表される化合物１当量に対して１ないし１０当量の一般式（１７）で表される化合物を、必要ならば１ないし２当量の炭酸カリウム、トリエチルアミン、ピリジン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン等の塩基存在下にて、無溶媒か又はジクロロメタン、クロロホルム、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、酢酸エチル、アセトニトリル等の溶媒を用い、０℃からこれらの溶媒の還流温度の範囲で、１０分から２４時間反応を行なうのが好ましい。【００６４】
上記反応で用いられる一般式（１７）で表される化合物の或るものは公知化合物であり、一部は市販品として入手できる。また、それ以外のものも、例えばユスタス・リービッヒス・アンナーレン・デア・ヘミー［Ｊｕｓｔｕｓ  Ｌｉｅｂｉｇｓ  Ａｎｎ．  Ｃｈｅｍ．］１９７９年、９２０頁、アメリカ合衆国特許出願公報（ＵＳ  ５，９９０，３２３号公報）、国際特許出願公報（ＷＯ  ９６／１１２００号公報）等に記載の方法および文献記載のその他１級又は２級アルキルアミン類それぞれの一般的な合成方法に準じて合成することができる。【００６５】
製造法Ａないし製造法Ｃにおいて、反応終了後の反応混合物は、直接濃縮するか、又は有機溶媒に溶解し、そして水洗後濃縮するか、又は氷水に投入し、有機溶媒抽出後濃縮するといった通常の後処理を行ない、目的の本発明化合物を得ることができる。また、精製の必要が生じたときには、再結晶、カラムクロマトグラフ、薄層クロマトグラフ、液体クロマトグラフ分取等の任意の精製方法によって分離、精製することができる。【００６６】
一般式（４）で表される化合物は、例えば次のように合成できる。
反応式１
【化１２】
0005304981.tif 000013
すなわち、公知の一般式（１２）［式中、Ｘおよびｍは前記と同じ意味を表す。］で表される化合物と公知の一般式（１３）［式中、Ｒ1は前記と同じ意味を表し、Ｊ4はハロゲン原子、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、２−ピリジルオキシ基等の脱離基を表す。］で表される化合物又は公知の一般式（９）［式中、Ｒ1は前記と同じ意味を表す。］で表される化合物とを文献記載の一般的な芳香環のアシル化反応、例えばケミストリー・レターズ［Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．］１９９０年、７８３頁、ザ・ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー［Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．］１９９１年、５６巻、１９６３頁等に記載の方法に準じて反応させることにより、一般式（４）［式中、Ｘ，Ｒ1およびｍは前記と同じ意味を表す。］で表される化合物を得ることができる。【００６７】
或いは、公知の一般式（１１）［式中、Ｘ，ｍおよびＪ3は前記と同じ意味を表す。］で表される化合物を文献記載の一般的な方法、例えばリチオ化した後、公知の一般式（１４）［式中、Ｒ1は前記と同じ意味を表し、Ｊ5はハロゲン原子、水酸基、金属塩（例えば、−ＯＬｉ、−ＯＮａ）、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基）、ジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノ基（例えば、ジエチルアミノ基）、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノ基（例えば、Ｏ，Ｎ−ジメチルヒドロキシアミノ基）又は環状アミノ基（例えば、ピペリジン−１−イル基、モルホリン−４−イル基、４−メチルピペラジン−１−イル基）を表す。］で表される化合物又は公知の一般式（９）で表される化合物と反応させるジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティー［Ｊ．  Ａｍ．  Ｃｈｅｍ．  Ｓｏｃ．］１９５５年、７７巻、３６５７頁、テトラヘドロン・レターズ［Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．］１９８０年、２１巻、２１２９頁および１９９１年、３２巻、２００３頁、アメリカ合衆国特許出願公報（ＵＳ  ５，５１４，８１６号公報）等に記載の方法、或いはグリニャール反応剤を形成した後、一般式（１４）で表される化合物又は一般式（９）で表される化合物と反応させるヘテロサイクルズ［Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ］１９８７年、２５巻、２２１頁、シンセティック・コミュニケーションズ［Ｓｙｎｔｈ．  Ｃｏｍｍｕｎ．］１９８５年、１５巻、１２９１頁および１９９０年、２０巻、１４６９頁、ドイツ国特許出願公報（ＤＥ  １９７２７０４２号公報）等に記載の方法に準じて反応させることにより、一般式（４）で表される化合物を得ることもできる。
また、一般式（４）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基である一般式（４−１）は次のようにして合成することもできる。【００６８】
反応式２
【化１３】
0005304981.tif 000014
すなわち、公知の一般式（１５）［式中、Ｘおよびｍは前記と同じ意味を表し、Ｊ6はハロゲン原子又はＣ1−Ｃ4アルコキシ基（例えばメトキシ基）を表す。］で表される化合物と公知の一般式（１６）［Ｊ7はトリ（Ｃ1−Ｃ4アルキルシリル基（例えばトリメチルシリル基）を表す。］で表される化合物を文献記載の公知の方法、例えば、ザ・ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー［Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．］１９９９年、６４巻、２８７３頁、ザ・ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー［Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．］１９９１年、５６巻、９８４頁等に記載の方法に準じて反応させることにより、一般式（４−１）［式中、Ｘおよびｍは前記と同じ意味を表す。］で表される化合物を得ることもできる。
これらの各反応においては、反応終了後、通常の後処理を行なうことにより製造法Ａおよび製造法Ｂの原料化合物となる各々の製造中間体を得ることができる。
また、これらの方法により製造された各々の製造中間体は、単離・精製されることなく、それぞれそのまま次工程の反応に用いることもできる。【００６９】
本発明に包含される製造中間体としては、具体的に例えば、下記の第１表に示す化合物が挙げられるが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
尚、表中Ｅｔとの記載はエチル基を表し、以下同様にｎ−ＰｒおよびＰｒ−ｎはノルマルプロピル基を、ｉ−ＰｒおよびＰｒ−ｉはイソプロピル基を、ｃ−ＰｒおよびＰｒ−ｃはシクロプロピル基を、Ｐｈはフェニル基をそれぞれ表し、
表中Ｄ−１ａないしＤ−４６ａで表される芳香族複素環は、それぞれ下記の構造を表し、
【化１４】
0005304981.tif 000015
【化１５】
0005304981.tif 000016
【化１６】
0005304981.tif 000017
【化１７】
0005304981.tif 000018
例えば、［ＣＨ2（Ｄ−１４ａ）ＣＨ3］の表記は、１−メチルピラゾール−５−イルメチル基を表し、［ＣＨ2（Ｄ−１９ｂ）ＣＨ3］の表記は、２−メチルチアゾール−４−イルメチル基を表す。【００７０】
また、表中Ｅ−１ａないしＥ−８ｂで表される脂肪族複素環は、それぞれ下記の構造を表し、
【化１８】
0005304981.tif 000019
例えば、［ＣＨ2（Ｅ−５ｂ）ＣＨ3］の表記は、２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イルメチル基を表す。【００７１】
【化１９】
0005304981.tif 000020
【化２０】
0005304981.tif 000021
【化２１】
0005304981.tif 000022
【化２２】
0005304981.tif 000023
【化２３】
0005304981.tif 000024
【化２４】
0005304981.tif 000025
【００７２】
第１表
表中、−の表記は、無置換を表す。
【表１】
0005304981.tif 000026
【００７３】
【表２】
0005304981.tif 000027
【００７４】
【表３】
0005304981.tif 000028
【００７５】
【表４】
0005304981.tif 000029
【００７６】
【表５】
0005304981.tif 000030
【００７７】
【表６】
0005304981.tif 000031
【００７８】
【表７】
0005304981.tif 000032
【００７９】
【表８】
0005304981.tif 000033
【００８０】
【表９】
0005304981.tif 000034
【００８１】
【表１０】
0005304981.tif 000035
【００８２】
【表１１】
0005304981.tif 000036
【００８３】
【表１２】
0005304981.tif 000037
【００８４】
【表１３】
0005304981.tif 000038
【００８５】
【表１４】
0005304981.tif 000039
【００８６】
【表１５】
0005304981.tif 000040
【００８７】
【表１６】
0005304981.tif 000041
【００８８】
【表１７】
0005304981.tif 000042
【００８９】
【表１８】
0005304981.tif 000043
【００９０】
【表１９】
0005304981.tif 000044
【００９１】
【表２０】
0005304981.tif 000045
【００９２】
【表２１】
0005304981.tif 000046
【００９３】
【表２２】
0005304981.tif 000047
【００９４】
【表２３】
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【００９５】
【表２４】
0005304981.tif 000049
【００９６】
【表２５】
0005304981.tif 000050
【００９７】
【表２６】
0005304981.tif 000051
【００９８】
【表２７】
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【００９９】
【表２８】
0005304981.tif 000053
【０１００】
【表２９】
0005304981.tif 000054
【０１０１】
【表３０】
0005304981.tif 000055
【０１０２】
【表３１】
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【０１０３】
【表３２】
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【０１０４】
【表３３】
0005304981.tif 000058
【０１０５】
【表３４】
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【０１０６】
【表３５】
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【０１０７】
【表３６】
0005304981.tif 000061
【０１０８】
【表３７】
0005304981.tif 000062
【０１０９】
【表３８】
0005304981.tif 000063
【０１１０】
【表３９】
0005304981.tif 000064
【０１１１】
【表４０】
0005304981.tif 000065
【０１１２】
【表４１】
0005304981.tif 000066
【０１１３】
【表４２】
0005304981.tif 000067
【実施例】
【０１１４】
以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれらのみによって限定されるものではない。
［合成例］
合成例１
１−（４−ブロモ−３−メチルフェニル）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−ヒドロキシ−４，４，４−トリフルオロブタン−１−オン（本発明化合物Ｎｏ．１−０６）。
工程１；３，５−ジクロロ安息香酸メチルの製造
メタノール１２０ｇ中３，５−ジクロロ安息香酸５０ｇの溶液に濃硫酸１０ｇを添加し、５時間加熱還流を行った。反応液を室温まで冷却した後、溶媒を減圧下で留去した。得られた残留物を酢酸エチル２００ｇに溶解し、水洗浄（２００ｇ×２）を行い、次いで飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄した後、さらに水洗浄を行った。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧下で留去することにより、目的物４８．６ｇを白色固体として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，Ｍｅ4Ｓｉ，３００ＭＨｚ）δ７．９０（ｓ，２Ｈ），７．５４（ｓ，１Ｈ），３．９４（ｓ，３Ｈ）。
工程２；３’，５’−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロアセトフェノンの製造
ジメトキシエタン３００ｇ中３，５−ジクロロ安息香酸メチル２５ｇおよびトリフルオロメチルトリメチルシラン２２．５ｇの溶液に、氷冷下でフッ化セシウム０．３７ｇを添加後、室温まで昇温し、４時間撹拌した。前記原料の消失を確認した後、反応液に水２００ｇを投入し、酢酸エチル２００ｇにて抽出した。有機層を飽和食塩水、次いで無水硫酸マグネシウムの順で脱水・乾燥した後、減圧下で溶媒を留去することにより、１−（３，５−ジクロロフェニル）−２，２，２−トリフルオロ−１−トリメチルシリルオキシ−１−メトキシエタン３５．５ｇを黄色液体粗物として得た。得られた粗物をテトラヒドロフラン１００ｍＬに溶解し、室温にてテトラブチルアンモニウムフルオライドの１Ｍテトラヒドロフラン１００ｍＬ溶液９．７５ｍＬを滴下し、同温度にて２時間撹拌した。反応完了後、減圧下で溶媒を留去し、得られた残留物を酢酸エチルに溶解し、有機層を水洗浄した後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を減圧留去した。得られた残留物を減圧蒸留精製することにより、目的物２４．２ｇを無色液体として得た。
沸点８７℃（１．７ｋＰａ）
1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，Ｍｅ4Ｓｉ，３００ＭＨｚ）δ７．９２−７．９３（ｍ，２Ｈ），７．７０−７．７１（ｍ，１Ｈ）。
工程３；１−（４−ブロモ−３−メチルフェニル）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−ヒドロキシ−４，４，４−トリフルオロブタン−１−オンの製造
テトラヒドロフラン４０ｍＬ中国際公開第９６／０１９４７７号パンフレットの方法に準じて合成できる４−ブロモ−３−メチルアセトフェノン７．０ｇの溶液をドライアイス−アセトンで−６０℃まで冷却し、リチウム  ビス（トリメチルシリル）アミドの１Ｍテトラヒドロフラン溶液３２．８ｍＬを３０分かけて滴下した。滴下終了後、同温度にて１時間撹拌した後、テトラヒドロフラン１５ｍＬ中３’，５’−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロアセトフェノン７．９８ｇの溶液を滴下後、反応液を徐々に室温まで昇温し、室温にて３時間撹拌した。反応終了後、反応液に２Ｎ塩酸を加え、溶媒を減圧下で留去し、得られた残留物を酢酸エチルに溶解し、水洗した。有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、溶媒を減圧下で留去した。得られた固体をジイソプロピルエーテルにて洗浄することにより、目的物９．１９ｇを白色固体として得た。
融点１４１ないし１４２℃
1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，Ｍｅ4Ｓｉ，３００ＭＨｚ）δ７．７７（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．６８（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．４８（ｄｄ，Ｊ＝８．４，２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．４９（ｂｒｓ，２Ｈ），７．３４（ｂｒｓ，１Ｈ），５．７２（ｓ，１Ｈ），３．８１（ｄ，Ｊ＝１７．４Ｈｚ，１Ｈ），３．６３（ｄ，Ｊ＝１７．４Ｈｚ，１Ｈ），２．４８（ｓ，３Ｈ）。【０１１５】
合成例２
１−（４−ブロモ−３−メチルフェニル）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテン−１−オン（本発明化合物Ｎｏ．２−１５）。
トルエン３ｇ中合成例１で合成した１−（４−ブロモ−３−メチルフェニル）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−ヒドロキシ−４，４，４−トリフルオロブタン−１−オン０．３ｇの溶液に、室温にて塩化チオニル０．３９１ｇおよびピリジン０．１０４ｇを添加し、８０℃にて１時間撹拌した。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、トルエンおよび２Ｎ塩酸を加え分液した後、有機層を水洗し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、溶媒を減圧下で留去した。得られた残留物は幾何異性体の混合物を含んでいるが、この残留物を酢酸エチル−ヘキサン（１：１０）にて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物０．２４４ｇを黄色固体として得た。
なお、本合成例で単離した目的物は1Ｈ  ＮＭＲ測定により幾何異性体のうち主成分のみであり、また差ＮＯＥ測定において、オレフィン部のプロトンと３，５−ジクロロベンゼン環上の２位あるいは６位のプロトンとの間に相関が観測されたことより、下記の構造で表されるＺ−体であると同定した。
【化２５】
0005304981.tif 000068
融点６７ないし６９℃
1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，Ｍｅ4Ｓｉ，３００ＭＨｚ）δ７．６７（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．６３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．４８（ｄｄ，Ｊ＝８．４，２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．３２−７．３６（ｍ，２Ｈ），７．１２−７．１７（ｍ，２Ｈ），２．４４（ｓ，３Ｈ）。【０１１６】
合成例３
１−（４−ブロモフェニル）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテン−１−オン（本発明化合物Ｎｏ．２−０１）。
工程１；４−ブロモフェナシルホスホニウム  ブロマイドの製造
テトラヒドロフラン５０ｍＬ中４−ブロモフェナシルブロマイド１０ｇおよびトリフェニルホスフィン９．６３ｇの溶液を４０℃にて１時間撹拌した。反応完了後、室温まで冷却した後に、析出した固体を濾別し、テトラヒドロフランにて洗浄し、目的物１９ｇを白色固体として得た。
工程２；１−（４−ブロモフェニル）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテン−１−オンの製造
クロロホルム１５０ｍＬ中４−ブロモフェナシルホスホニウム  ブロマイド７ｇおよび合成例１の工程１ないし２で合成した３’，５’−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロアセトフェノン３ｇの溶液に、室温下にてトリエチルアミン１．５２ｇをゆっくり添加し、同温度にて２時間撹拌した。反応完了後、溶媒を減圧留去し、得られた残留物を酢酸エチル１５０ｍＬに溶解し、希塩酸にて洗浄（１００ｍＬ×２）した後、飽和食塩水、次いで無水硫酸マグネシウムの順で脱水・乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。得られた幾何異性体混合物を含む残留物を酢酸エチル−ヘキサン（１：８）にて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物４．６ｇを黄色固体として得た。
なお、本合成例で単離した目的物は1Ｈ  ＮＭＲ測定より、幾何異性体のうち主成分のみであった。
融点５８ないし６０℃
1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，Ｍｅ4Ｓｉ，３００ＭＨｚ）δ７．６９（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．６０（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．３０−７．４０（ｍ，２Ｈ），７．１５（ｂｒｓ，２Ｈ）。【０１１７】
合成例４
４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］安息香酸メチル（本発明化合物Ｎｏ．２−０６）。
クロロホルム５０ｍＬ中４−アセチル安息香酸メチル２．０ｇの溶液に、室温にて臭素１．９８ｇを添加し、３０分間撹拌した後、溶媒を減圧下で留去した。得られた残留物をテトラヒドロフラン４０ｍＬに溶解し、そこにトリフェニルホスフィン２．９４ｇを添加し、５０℃で３０分間撹拌した後、溶媒を減圧下で留去した。得られた残留物をクロロホルム５０ｍＬに溶解し、そこに合成例１の工程２で合成した３’，５’−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロアセトフェノン２．７２ｇおよびトリエチルアミン１．４ｇを添加し、室温にて４時間撹拌した。その後、反応溶液を水洗（５０ｍＬ）し、有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥し、減圧下で溶媒を留去した。得られた残留物を酢酸エチル−ヘキサン（１：９）にて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、次いでヘキサンから結晶化させることにより、目的物１．０ｇを淡黄色固体として得た。
なお、本合成例で単離した目的物は1Ｈ  ＮＭＲ測定より、幾何異性体比が１９対１の混合物であった。
融点６５．５ないし６７．５℃
1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，Ｍｅ4Ｓｉ，３００ＭＨｚ）主成分のみδ８．１１（ｄ，  Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．３０−７．４２（ｍ，２Ｈ），７．１５（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，２Ｈ），３．９５（ｓ，３Ｈ）。【０１１８】
合成例５
４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］安息香酸（本発明化合物Ｎｏ．２−０５）。
ターシャリーブチルアルコール１０ｍＬ、ジオキサン１０ｍＬおよび水５ｍＬ中オートクレーブ中の合成例３で合成した１−（４−ブロモフェニル）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテン−１−オン１．９５ｇおよびトリエチルアミン０．５６ｇの溶液に、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン５１ｍｇおよび酢酸パラジウム（ＩＩ）１０ｍｇを添加し、０．５ＭＰａの一酸化炭素雰囲気下１１０℃にて４時間攪拌した後、室温まで放冷し、さらに酢酸パラジウム（ＩＩ）１０ｍｇを添加し、０．５ＭＰａの一酸化炭素雰囲気下１１０℃にて４時間攪拌した。その後、室温まで放冷し、固形物を濾別した後、希塩酸を添加し、酢酸エチルにて抽出した後、有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥し、減圧下で溶媒を留去した。得られた残留物を酢酸エチル−ヘキサン（１：８）にて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物１．５６ｇを樹脂状物質として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，Ｍｅ4Ｓｉ，３００ＭＨｚ）δ８．１８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．４０（ｓ，１Ｈ），７．３４（ｓ，１Ｈ），７．１６（ｓ，２Ｈ）。【０１１９】
合成例６
４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］−２−メチル安息香酸（本発明化合物Ｎｏ．２−１７）。
１，２−ジメトキシエタン２０ｍＬおよび水２０ｍＬ中オートクレーブ中の合成例１および合成例２に準じて合成した幾何異性体混合物（異性体比；８対１）である１−（４−ブロモ−３−メチルフェニル）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテン−１−オン４．８５ｇおよび酢酸ナトリウム１．３６ｇの溶液に、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン０．２５ｇおよび酢酸パラジウム（ＩＩ）５０ｍｇを添加し、１．０ＭＰａの一酸化炭素雰囲気下１１０℃にて５．５時間攪拌した。その後、室温まで放冷し、固形物を濾別した後、希塩酸を添加し、酢酸エチルにて抽出した後、有機層を飽和食塩水次いで無水硫酸マグネシウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残留物を酢酸エチル−ヘキサン（１：５）にて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製、次いでヘキサンおよび少量の酢酸エチルの混合溶媒から結晶化させ、目的物２．６ｇを白色固体として得た。
なお、本合成例で単離した目的物は1Ｈ  ＮＭＲ測定より、幾何異性体比が１０対１の混合物であった。
融点：１２３．０−１２６．５℃
1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，Ｍｅ4Ｓｉ，３００ＭＨｚ）  主成分のみ  δ８．１１（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），７．６５−７．７０（ｍ，２Ｈ），７．３０−７．４０（ｍ，２Ｈ），７．１６（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，２Ｈ），２．６９（ｓ，３Ｈ）。【０１２０】
合成例７
４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］−Ｎ−（２−ピリジルメチル）安息香酸アミド（本発明化合物Ｎｏ．２−１２）。
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド６ｍＬ中合成例４で合成した４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］安息香酸０．５ｇおよび２−ピコリルアミン０．２１ｇの溶液に、室温にて１−［３−（ジエチルアミノ）プロピル］−３−エチルカルボジイミド塩酸塩０．３２ｇを添加し、７２時間撹拌した。反応完了後、反応液に酢酸エチル２０ｍＬおよび飽和食塩水１５ｍＬを加え、分液し、水層を酢酸エチル１０ｍＬにて抽出し、有機層を合わせて、水１０ｍＬにて洗浄し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した後、溶媒を減圧下で留去した。得られた残留物を酢酸エチル−ヘキサン（５：１）にて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製することにより、目的物０．１７ｇを樹脂状物質として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，Ｍｅ4Ｓｉ，３００ＭＨｚ）δ８．５６（ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，１Ｈ），７．８５−８．１０（ｍ，５Ｈ），７．６５−７．７５（ｍ，１Ｈ），７．１５−７．５０（ｍ，６Ｈ），４．７５（ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，２Ｈ）。【０１２１】
合成例８
Ｎ−（５−クロロ−２−ピリミジニル）−４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］安息香酸アミド（本発明化合物Ｎｏ．２−１０）。
工程１；４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］安息香酸クロライドの製造
トルエン１０ｍＬ中合成例６に準じて合成した幾何異性体混合物（異性体比；１０対１）である４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］安息香酸１．０ｇの溶液に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１滴および塩化チオニル０．４６ｇを添加し、９０℃にて１．５時間撹拌した。その後室温まで放冷し、不溶物を濾過により除去した後、減圧下で溶媒を留去し、目的物１．０ｇを茶色固体として得た。
なお、得られた目的物はこれ以上精製することなく次の反応に用いた。
工程２；Ｎ−（５−クロロ−２−ピリミジニル）−４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］安息香酸アミドの製造
ピリジン２０ｍＬ中２−アミノ−５−クロロピリミジン０．５ｇの溶液に、４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］安息香酸クロライド０．５ｇを室温にて投入し、２．５時間撹拌した。その後反応液に水を加え、酢酸エチルにて抽出し、有機層を水および希塩酸にて洗浄した後、飽和食塩水次いで無水硫酸マグネシウムの順で脱水・乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残留物を酢酸エチル−ヘキサン（５：２）にて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、次いでヘキサンおよび少量の酢酸エチルの混合溶媒から結晶化させ、目的物０．３１ｇを白色固体として得た。
なお、本合成例で単離した目的物は1Ｈ  ＮＭＲ測定より、幾何異性体比が１０対１の混合物であった。
融点：７１．０−７６．０℃
1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，Ｍｅ4Ｓｉ，３００ＭＨｚ）  主成分のみ  δ８．７３（ｂｒｓ，１Ｈ），８．６２（ｓ，２Ｈ），８．００（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．３０−７．４０（ｍ，２Ｈ），７．１６（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，２Ｈ）。【０１２２】
合成例９
４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］安息香酸アミド（本発明化合物Ｎｏ．２−０７）。
テトラヒドロフラン５ｍＬ中合成例８の工程１で合成した４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］安息香酸クロライド０．５ｇの溶液を２８％アンモニア水１０ｍＬに室温にて滴下し、２時間撹拌した。反応完了後、反応液を酢酸エチルにて抽出し、有機層を水および希塩酸にて洗浄した後、飽和食塩水次いで無水硫酸マグネシウムの順で脱水・乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残留物を酢酸エチル−ヘキサン（２：１）にて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、次いでヘキサンおよび少量の酢酸エチルの混合溶媒から結晶化させ、目的物０．３８ｇを淡黄色固体として得た。
なお、本合成例で単離した目的物は1Ｈ  ＮＭＲ測定より、幾何異性体比が１０対１の混合物であった。
融点：１５６．０−１５９．５℃
1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3−ＤＭＳＯ−ｄ6，Ｍｅ4Ｓｉ，３００ＭＨｚ）  主成分のみ  δ８．００（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．３０−７．５０（ｍ，３Ｈ），７．１６（ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，２Ｈ），６．４８（ｂｒｓ，１Ｈ）。【０１２３】
合成例１０
４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］−Ｎ−（２−テトラヒドロフラニル）安息香酸アミド（本発明化合物Ｎｏ．２−０９）。
ジクロロメタン３ｍＬ中合成例９で合成した４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］安息香酸アミド０．２５ｇの溶液に、２，３−ジヒドロフラン６８ｍｇおよび触媒量のｐ−トルエンスルホン酸一水和物を添加し、室温にて１８時間撹拌した。反応液から溶媒を減圧下で留去し、得られた残留物を酢酸エチル−ヘキサン（２：３）にて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、次いでヘキサンおよび少量の酢酸エチルの混合溶媒から結晶化させ、目的物０．１２ｇを黄色固体として得た。
なお、本合成例で単離した目的物は1Ｈ  ＮＭＲ測定より、幾何異性体比が１２対１の混合物であった。
融点：１４０．５−１４６．０℃
1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，Ｍｅ4Ｓｉ，３００ＭＨｚ）  主成分のみ  δ７．９１（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．３０−７．４０（ｍ，２Ｈ），７．１５（ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，２Ｈ），６．４５（ｂｒｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ），５．８５−５．９５（ｍ，１Ｈ），３．９５−４．０５（ｍ，１Ｈ），３．８２−３．９２（ｍ，１Ｈ），２．２５−２．４０（ｍ，１Ｈ），１．８０−２．１０（ｍ，３Ｈ）。【０１２４】
合成例１１
４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］−Ｎ−（２−メトキシエチル）安息香酸アミド（本発明化合物Ｎｏ．２−０８）。
トルエン３ｍＬ中合成例６に準じて合成した幾何異性体混合物（異性体比；１０対１）である４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］安息香酸０．２ｇの溶液に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１滴および塩化チオニル０．１ｇを添加し、９０℃にて１．５時間撹拌した。その後室温まで放冷し、不溶物を濾過により除去した後、減圧下で溶媒を留去した。得られた残留物をジクロロメタン３ｍＬに溶解し、氷冷した２−メトキシエチルアミン０．５ｇおよびトリエチルアミン８０ｍｇのジクロロメタン２ｍＬ溶液に滴下し、同温度にて３０分間撹拌した。反応液より溶媒を減圧下で留去し、得られた残留物を酢酸エチル−ヘキサン（２：１）にて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、次いでヘキサンおよび少量の酢酸エチルの混合溶媒から結晶化させ、目的物０．１８ｇを黄色固体として得た。
なお、本合成例で単離した目的物は1Ｈ  ＮＭＲ測定より、幾何異性体比が２４対１の混合物であった。
融点：１５０．５−１５３．０℃
1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，Ｍｅ4Ｓｉ，３００ＭＨｚ）  主成分のみ  δ７．８９（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．３０−７．４０（ｍ，２Ｈ），７．１５（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，２Ｈ），６．５５（ｂｒｓ，１Ｈ），３．５５−３．７０（ｍ，４Ｈ），３．４０（ｓ，３Ｈ）。【０１２５】
合成例１２
Ｎ−［４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］−２−メチルベンゾイル］−Ｎ−（２−ピリジルメチル）カルバミド酸メチル（本発明化合物Ｎｏ．２−２３）。
工程１；４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］−２−メチル安息香酸クロライドのジクロロメタン溶液の製造
トルエン１５ｍＬ中合成例６で合成した幾何異性体混合物（異性体比；１０対１）である４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］安息香酸０．６ｇの溶液に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１滴および塩化チオニル０．３ｍＬを添加し、９０℃にて１．５時間撹拌した。その後室温まで放冷し、不溶物を濾過により除去した後、減圧下で溶媒を留去した。得られた残留物をジクロロメタンに溶解し、目的の溶液６ｇを得た。
なお、得られた酸塩化物のジクロロメタン溶液は、分割して次の反応に用いた。
工程２；Ｎ−［４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］−２−メチルベンゾイル］−Ｎ−（２−ピリジルメチル）カルバミド酸メチルの製造。
テトラヒドロフラン２ｍＬ中ｔ−ブトキシカリウム７０ｍｇのテトラヒドロフラン２ｍＬ懸濁液に、Ｎ−（２−ピリジルメチル）カルバミド酸メチル９０ｍｇの溶液を氷冷にて添加し、同温度にて３０分間攪拌した。次いで、この反応混合物に工程１で調製した酸塩化物のジクロロメタン溶液２ｇを滴下し、室温にて１．５時間撹拌した。その後、反応液に希塩酸を加えて酢酸エチルにて抽出し、有機層を飽和食塩水次いで無水硫酸マグネシウムの順で脱水・乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残留物を酢酸エチル−ヘキサン（１：１）にて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物０．１５ｇを黄色油状物として得た。
なお、本合成例で単離した目的物は1Ｈ  ＮＭＲ測定より、幾何異性体比が１６対１の混合物であった。
1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，Ｍｅ4Ｓｉ，３００ＭＨｚ）  主成分のみ  δ８．５７（ｄ，  Ｊ＝４．８Ｈｚ，１Ｈ），７．６５−７．７５（ｍ，  ２Ｈ），７．１０−７．４５（ｍ，８Ｈ），５．２２（ｓ，２Ｈ），３．５６（ｓ，３Ｈ），２．４１（ｓ，３Ｈ）。【０１２６】
合成例１３
Ｎ−［４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］−２−メチルベンゾイル］カルバミド酸メチル（本発明化合物Ｎｏ．２−２０）。
ジクロロメタン３ｍＬ中合成例９に準じて合成した幾何異性体混合物（異性体比；１０対１）である４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］−２−メチル安息香酸アミド０．２ｇの溶液に、塩化オキザリル７６ｍｇを添加し、加熱還流下にて２時間攪拌した。反応完結後、減圧下で溶媒を留去し、得られた残留物をジクロロメタン３ｍＬに溶解し、室温にてメタノール５ｍＬに滴下した。２時間撹拌した後、溶媒を減圧下にて留去し、得られた残留物を酢酸エチル−ヘキサン（２：１）にて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、次いでヘキサンおよび少量の酢酸エチルの混合溶媒から結晶化させ、目的物０．１５ｇを白色固体として得た。
なお、本合成例で単離した目的物は1Ｈ  ＮＭＲ測定より、幾何異性体比が１３対１の混合物であった。
融点：１４５．５−１４９．０℃
1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，Ｍｅ4Ｓｉ，３００ＭＨｚ）  主成分のみ  δ７．９６（ｂｒｓ，１Ｈ），７．６５−７．７０（ｍ，２Ｈ），７．３０−７．４５（ｍ，３Ｈ），７．１６（ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，２Ｈ），３．７９（ｓ，３Ｈ），２．４５（ｓ，３Ｈ）。【０１２７】
合成例１４
４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］−Ｎ−（メトキシイミノメチル）−２−メチル安息香酸アミド（本発明化合物Ｎｏ．２−２６）。
テトラヒドロフラン３ｍＬ中合成例９に準じて合成した幾何異性体混合物（異性体比；１０対１）である４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］−２−メチル安息香酸アミド０．１８ｇの溶液に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドジメチルアセタール０．１１ｇを添加し、室温にて２時間撹拌した。その後、溶媒を減圧下にて留去し、得られた残留物をテトラヒドロフラン３ｍＬに溶解し、室温にて水１ｍＬ中メトキシアミン塩酸塩４５ｍｇの溶液を滴下した。１．５時間撹拌した後、酢酸エチルを投入し、有機層を２回水洗した後、飽和食塩水次いで無水硫酸マグネシウムの順で脱水・乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。得られた固体をジイソプロピルエーテルおよびアセトニトリルの混合溶媒にて洗浄することにより、目的物６０ｍｇを淡黄色固体として得た。
なお、本合成例で単離した目的物は1Ｈ  ＮＭＲ測定より、オレフィン由来の幾何異性体については１成分のみ観測され、イミノメチル構造由来の幾何異性体比は４対１の混合物であった。
融点：１６２．０−１６８．０℃
1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，Ｍｅ4Ｓｉ，３００ＭＨｚ）主成分のみ  δ８．５８（ｄ，  Ｊ＝９．９Ｈｚ，１Ｈ），７．６５−７．８０（ｍ，３Ｈ），７．５０（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．３０−７．４０（ｍ，２Ｈ），７．１５（ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，２Ｈ），３．８０（ｓ，３Ｈ），２．５２（ｓ，３Ｈ）。【０１２８】
本発明化合物は、前記製造法および実施例に準じて製造することができる。合成例１ないし合成例１４と同様に製造した本発明化合物の例を第２表および第３表に示すが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
また、表中、Ｐｈとの記載はフェニル基を表し、Ｄ−１９ａ、Ｄ−３８ａおよびＤ−４１ｃで表される芳香族複素環並びにＥ−１ａで表される飽和複素環は、それぞれ下記の構造を表し、
【化２６】
0005304981.tif 000069
［Ｃ（Ｏ）ＮＨ（Ｄ−４１ｃ）Ｃｌ］の表記は、Ｎ−（５−クロロ−２−ピリミジニル）カルバモイル基を表す。
さらに、表中、置換基（Ｘ）mの置換位置を表す番号は、それぞれ下記の構造式に於いて記された番号の位置に対応するものであり、−の表記は、無置換を表す。
表中、＊１は「油状あるいは樹脂状」を意味する。
なお、第３表に表した化合物にはオレフィン構造に起因する幾何異性体が存在するが、Ｅ−体、Ｚ−体又はＥ−体およびＺ−体を任意の割合で含む混合物であることを表し、表中、Ａ、ＢおよびＭｘの記載は、幾何異性体における、それぞれ主成分、副成分および主成分と副成分の混合物であることを表し、例えば、［（Ｍｘ；１０／１）］の表記は、1Ｈ  ＮＭＲデータより算出した主成分（Ａ）と副成分（Ｂ）の割合がそれぞれ１０対１で含まれる混合物であることを表す。【０１２９】
第２表
【化２７】
0005304981.tif 000070
【表４３】
0005304981.tif 000071
【０１３０】
第３表
【化２８】
0005304981.tif 000072
【表４４】
0005304981.tif 000073
【０１３１】
【表４５】
0005304981.tif 000074
【０１３２】
第２表および第３表に示した本発明化合物のうち、＊１表記により融点を記載していない化合物並びに、２−３２ないし２−３４については主成分（Ａ）および副成分（Ｂ）の1Ｈ  ＮＭＲデータを第４表に示す。
なお、表中（ｉ）との記載は重クロロホルム溶媒中、テトラメチルシランを標準物質として
用い、３００ＭＨｚにて測定した条件（ＣＤＣｌ3，Ｍｅ4Ｓｉ，３００ＭＨｚ）を表し、（ｉｉ）との記載は（ＣＤＣｌ3，Ｍｅ4Ｓｉ，４００ＭＨｚ）の測定条件をそれぞれ表す。
さらに、幾何異性体混合物の1Ｈ  ＮＭＲデータに関しては、主成分のみを表す。【０１３３】
第４表
【表４６】
0005304981.tif 000075
【０１３４】
【表４７】
0005304981.tif 000076
【０１３５】
［参考例］
４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］−２−メチル−Ｎ−（２−ピリミジニル）安息香酸アミド。
工程１；３−（４−ブロモフェニル）−５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソオキサゾールの製造
１，２−ジメトキシエタン１０ｍＬ中１−（４−ブロモフェニル）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテン−１−オン４３０ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）の溶液に、ヒドロキシルアミン塩酸塩１４０ｍｇ（２．０ｍｍｏｌ）および水酸化ナトリウム１６０ｍｇ（４．０ｍｍｏｌ）の水溶液２ｍＬを室温にて滴下した。同温度にて２時間撹拌した後、反応液に酢酸エチル８０ｍＬを投入し、希塩酸５０ｍＬにて洗浄し、有機層を飽和食塩水次いで無水硫酸マグネシウムの順で脱水・乾燥した後、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残留物を冷ヘキサンにて結晶化することにより、目的物３６０ｍｇ（０．８ｍｍｏｌ；収率８０．９％）を淡黄色固体として得た。
融点１２２ないし１２４℃
1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，Ｍｅ4Ｓｉ，３００ＭＨｚ）δ７．５０−７．６０（ｍ，  ６Ｈ），７．４０−７．４５（ｍ，１Ｈ），４．０７（ｄ，Ｊ＝１７．４Ｈｚ，１Ｈ），３．６８（ｄ，Ｊ＝１７．４Ｈｚ，１Ｈ）。
工程２；４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］−２−メチルベンゾイル＝クロリドの製造
１，２−ジメトキシエタン４２ｍＬおよび水４２ｍＬ中オートクレーブ中の３−（４−ブロモ−３−メチルフェニル）−５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソオキサゾール１８．１ｇおよび酢酸ナトリウム３．９４ｇの溶液に、トリフェニルホスフィン０．４２ｇおよび酢酸パラジウム（ＩＩ）０．０９ｇを添加し、１．５ＭＰａの一酸化炭素雰囲気下１１０℃にて７時間攪拌した。反応完結後、室温まで放冷し、固形物を濾別した後、酢酸エチル１００ｍＬに投入した。有機層を１％炭酸水素ナトリウム水溶液（７０ｍＬｘ２）、次いで１Ｎ塩酸（５５ｍＬｘ１）にて洗浄し、飽和食塩水にて乾燥した後、溶媒をトルエンに置換した。このトルエン溶液にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２滴を添加し、８０℃にて攪拌下、塩化チオニル６．０ｇを滴下、同温度にてさらに１．５時間攪拌を継続した。反応完結後、不溶物を濾別し、減圧下にて全量が約１／３となるまで溶媒を留去した。次いで、６０℃にて攪拌下、ヘキサン５０ｍＬをゆっくりと滴下し、滴下終了後室温まで攪拌下にて放冷し、室温でさらに１時間攪拌を継続した。析出した結晶を濾別・乾燥し、目的物１３．４ｇを白色結晶として得た。
融点１４０．５ないし１４３．０℃
1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，Ｍｅ4Ｓｉ，３００ＭＨｚ）δ８．２５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），７．５９（ｓ，１Ｈ），７．５１（ｓ，２Ｈ），７．４３（ｓ，１Ｈ），４．１１（ｄ，Ｊ＝１７．４Ｈｚ，１Ｈ），３．７３（ｄ，Ｊ＝１７．４Ｈｚ，１Ｈ），２．６０  （ｓ，３Ｈ）。
工程３；４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］−２−メチル−Ｎ−（２−ピリミジニル）安息香酸アミドの製造
１，２−ジクロロエタン４０ｍＬ中２−アミノピリミジン０．５２ｇの溶液に、室温にてピリジン０．５１ｇを添加し、続いて１，２−ジクロロエタン２０ｍＬ中４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］−２−メチルベンゾイル＝クロリド２．０ｇの溶液を滴下し、室温にて１８時間撹拌した。反応完了後、減圧下で溶媒を留去し、得られた残留物を酢酸エチルにて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製することにより、目的物１．８６ｇを白色固体として得た。
融点９８．０ないし１００．０℃
1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，Ｍｅ4Ｓｉ，３００ＭＨｚ）δ８．６４（ｄ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，２Ｈ），８．４６（ｂｒｓ，１Ｈ），７．４０−７．６０（ｍ，６Ｈ），７．０８（ｔ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，１Ｈ），４．１０（ｄ，Ｊ＝１７．２Ｈｚ，１Ｈ），３．７２（ｄ，Ｊ＝１７．２Ｈｚ，１Ｈ），２．５７（ｓ，３Ｈ）。
【産業上の利用可能性】
【０１３６】
本発明に係る１，３−ビス（置換フェニル）−３−置換−３−ヒドロキシプロパン−１−オン化合物および１，３−ビス（置換フェニル）−３−置換−２−プロペン−１−オン化合物は、優れた有害生物防除効果を有するイソキサゾリン置換ベンズアミド化合物の製造中間体として有用な化合物である。