(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）アクリロイルジメチルタウリン酸および／またはアクリロイルジメチルタウレート；又は
Ｂ）１種類以上の他のオレフィン性不飽和の非カチオン性の、架橋するか又は架橋しないコモノマー：このコモノマーは酸素、窒素、硫黄または燐原子の少なくとも１つを有しそして５００ｇ／ｍｏｌより小さい分子量を有する；又は
Ｃ）１種類以上のオレフィン性不飽和のカチオン性コモノマー：このコモノマーは酸素、窒素、硫黄または燐原子の少なくとも１つを有しそして５００ｇ／ｍｏｌより小さい分子量を有する；又は
Ｄ）１種類以上の少なくとも単官能性で、ラジカル重合性の珪素含有成分；又は
Ｅ）１種類以上の少なくとも単官能性で、ラジカル重合性の弗素含有成分；又は
Ｆ）１種類以上の１つまたは複数のオレフィン性二重結合を持つ架橋するか又は架橋しない巨大分子モノマー：このモノマーはそれぞれ酸素、窒素、硫黄または燐原子の少なくとも１つを有しそして数平均分子量が２００ｇ／ｍｏｌ以上であり、ただしこの巨大分子モノマーは珪素含有成分Ｄ）または弗素含有成分Ｅ）でない；
をラジカル共重合することによって得られ、
この場合、巨大分子モノマーＦ）は次式（ＩＶ）
【化１】
0005377811.tif 000007
｛Ｒ３及びＲ４は−Ｈ又は−ＣＨ３であり、
Ｒ５は−Ｈ又は−ＣＨ３であり、
Ｒ６はｎ−脂肪族、イソ−脂肪族、オレフィン性、脂環式、芳香脂肪族又は芳香族（Ｃ１−Ｃ３０）の炭化水素残基であり、
ｖおよびｗはエチレンオキシド（ＥＯ）およびプロピレンオキシド（ＰＯ）に関する化学量論係数であり、ｖおよびｗは互いに無関係に０〜５００であり、その際にｖおよびｗの合計は平均して≧１でなければならず、そして巨大分子モノマー鎖上のＥＯ−およびＰＯ−単位の分布はランダムでも、ブロック状でも、交互でもまたは傾斜状でもよく、Ｙは−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（Ｏ）−ＣＨ２ＯＨ、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＳＯ２−Ｏ−、−Ｏ−Ｓ（Ｏ）−Ｏ−、−ＰＨ−、−Ｐ（ＣＨ３）−、−ＰＯ３−、−ＮＨ−又は−Ｎ（ＣＨ３）−である。｝
で表わされる単官能性化合物であり、
あるいはＧ）その際にこの共重合が２００ｇ／ｍｏｌ〜１０９ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する少なくとも１種類のポリマー性添加物の存在下に行なわれ、
Ｈ）しかもコポリマーが成分Ａ）と少なくとも成分Ｆ）との共重合によって得られなければならないという前提条件のもとで上記共重合を行なうことで得られる少なくとも１種類のコポリマーを含有する化粧用および頭皮用ヘアトリートメント。
【請求項２】
コモノマーＢ）が不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸の塩、不飽和カルボン酸の酸無水物、不飽和カルボン酸と炭素原子数１〜２２の脂肪族−、オレフィン性−、脂環式−、芳香脂肪族−または芳香族アルコールとのエステル、開鎖Ｎ−ビニルアミド、３〜９の環員数の環を持つ環状Ｎ−ビニルアミド、アクリル酸のアミド、メタクリル酸のアミド、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、醋酸ビニル；スチレン、アクリルニトリル、塩化ビニル、ビニリデンクロライド、四フッ化エチレン、ビニルホスホン酸またはそれらのエステルまたは塩、ビニルスルホン酸またはそれのエステルまたは塩、アリルホスホン酸またはそれのエステルまたは塩および／またはメタアリルスルホン酸またはそれのエステルまたは塩である請求項１に記載のヘアトリートメント。
【請求項３】
前記アクリル酸のアミド及びメタクリル酸のアミドが、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジイソプロピルアクリルアミドからなる群から選択される、請求項２に記載のヘアトリートメント。
【請求項４】
コモノマーＣ）がジアリルジメチルアンモニウムクロライド（ＤＡＤＭＡＣ）、［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）、［２−（アクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロライド、［２−メタクリルアミドエチル］トリメチルアンモニウムクロライド、［２−（アクリルアミド）エチル］トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−メチル−２−ビニルピリジニウムクロライド、Ｎ−メチル−４−ビニルピリジニウムクロライド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、メタクリロイルエチル−Ｎ−オキシドおよび／またはメタクリロイルエチル−ベタインである請求項１〜３のいずれか一つに記載のヘアトリートメント。
【請求項５】
珪素含有成分Ｄ）が式（Ｉ）
Ｒ１−Ｚ−［（Ｓｉ（Ｒ３Ｒ４）−Ｏ−）ｗ−（Ｓｉ（Ｒ５Ｒ６）−Ｏ）ｘ］−Ｒ２  （Ｉ）
［式中、Ｒ１はビニル、アリル、メタアリル、メチルビニル、アクリル、メタクリル、クロトニル、セネシオニル、イタコニル、マレイニル、フマリルまたはスチリル基であり；Ｚは−Ｏ−、−（（Ｃ１〜Ｃ５０）アルキレン）−、−（（Ｃ６〜Ｃ３０）アリーレン）−、−（（Ｃ５〜Ｃ８）シクロアルキレン）−、−（（Ｃ１〜Ｃ５０）アルケニレン）−、−（ポリプロピレンオキシド）ｎ−、−（ポリエチレンオキシド）−、−（ポリプロピレンオキシド）ｎ（ポリエチレンオキシド）ｏ−、−（（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル）−（Ｓｉ（ＯＣＨ３）２）−および−（Ｓｉ（ＯＣＨ３）２）−から選択されるものであり、その際にｎおよびｏは互いに無関係に０〜２００の数を意味しそしてＥＯ／ＰＯ−単位の分布はランダムであってもまたはブロック状であってもよく；
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は互いに無関係に−ＣＨ３、−Ｏ−ＣＨ３−、−Ｃ６Ｈ５または−Ｏ−Ｃ６Ｈ５−を意味し；
ｗおよびｘは０〜５００の数を意味し、その際にｗまたはｘは０より大きくなければならず；
Ｒ２はそれぞれ炭素原子数１〜５０の飽和または不飽和の脂肪族、脂環式、芳香脂肪族または芳香族残基または式−ＯＨ、−ＮＨ２、−Ｎ（ＣＨ３）２、−Ｒ７または−Ｚ−Ｒ１で表される基であり、その際にＺおよびＲ１は上述の意味を有しそしてＲ７は式−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）３、−Ｏ−Ｓｉ（フェニル）３、−Ｏ−Ｓｉ（Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）３）２ＣＨ３および−Ｏ−Ｓｉ（Ｏ−Ｓｉ（フェニル）３）２フェニルを意味する
で表される化合物である請求項１〜４のいずれか一つに記載のヘアトリートメント。
【請求項６】
弗素含有成分Ｅ）が式（ＩＩ）
Ｒ１−Ｙ−ＣｒＨ２ｒＣｓＦ２ｓＣＦ３              （ＩＩ）
［式中、Ｒ１はビニル、アリル、メタリル、メチルビニル、アクリル、メタクリル、クロトニル、セネシオニル、イタコニル、マレイニル、フマリルまたはスチリル基であり；
Ｙは−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（Ｏ−）−ＣＨ２ＯＨ、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＳＯ２−Ｏ−、−Ｏ−Ｓ（Ｏ）−Ｏ−、−ＰＨ−、−Ｐ（ＣＨ３）−、−ＰＯ３−，−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ５０）アルキル−Ｏ−、−Ｏ−フェニル−Ｏ−、−Ｏ−ベンジル−Ｏ−、−Ｏ−（Ｃ５〜Ｃ８）シクロアルキル−Ｏ−、−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ５０）アルケニル−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−、−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−および−Ｏ−（［ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ］ｎ−［ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ］ｍ）ｏ−であり、その際にｎ、ｍおよびｏは互いに無関係に０〜２００の数を意味し、そして
ｒ、ｓは互いに無関係に０〜２００の数である化学量論係数である。］
で表される化合物である請求項１〜５のいずれか一つに記載のヘアトリートメント。
【請求項７】
ポリマー性添加物Ｇ）がＮ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、アクリロイルジメチルタウリン酸、Ｎ−ビニルカプロラクトン、Ｎービニルメチルアセトアミド、アクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、Ｎービニルモルホリド、ヒドロキシメチルメタクリレート、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ＤＡＤＭＡＣ）および／または［２−（メタアクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）のホモ−またはコポリマー；ポリアルキレングリコールおよび／またはアルキルポリグリコールである請求項１〜６のいずれか一つに記載のヘアトリートメント。
【請求項８】
共重合を少なくとも１種類のポリマー性添加物Ｇ）の存在下で行なう請求項１〜７のいずれか一つに記載のヘアトリートメント。
【請求項９】
コポリマーが架橋されている請求項１〜８のいずれか一つに記載のヘアトリートメント。
【請求項１０】
コポリマーを第三ブタノール中での沈殿重合によって製造される請求項１〜９のいずれか一つに記載のヘアトリートメント。
【請求項１１】
コポリマーが水溶性または水膨潤性である請求項１〜１０のいずれか一つに記載のヘアトリートメント。
【請求項１２】
完成剤を基準として０．０１〜１０重量％のコポリマーを含有する請求項１〜１１のいずれか一つに記載のヘアトリートメント。
【請求項１３】
油物質、乳化剤、共乳化剤、カチオン性ポリマー、造膜剤、過脂剤、湿分供給物質、安定剤、発育有効物質、グリセリン、保存剤、真珠光沢剤、着色剤および香料、溶剤、ヒドロトロープ、発泡剤、増粘剤、分散剤、卵白誘導体、天然または合成のポリペプチド、卵黄、レシチン、ラノリン、ラノリン誘導体、脂肪アルコール、シリコーン、角質溶解および角質柔軟化効果を示す物質、酵素、担体、酸化防止剤、光防止剤、紫外線防止剤、薬剤活性有効物質および／または抗燐片剤を含有する請求項１〜１２のいずれか一つに記載のヘアトリートメント。
【請求項１４】
洗浄剤、ケアー、スプレーケアー、ローション、クリーム、ジェル、フォームおよびスプレーである請求項１〜１２のいずれか一つに記載のヘアトリートメント。
【請求項１５】
架橋剤がメチレンビスアクリルアミド、メチレンビスメタクリルアミド、不飽和のモノカルボン酸及びポリカルボン酸とポリオール類とのエステル類、アリル化合物、及びビニルホスホン酸誘導体より成る群から選ばれる、請求項９に記載のヘアトリートメント。
【請求項１６】
前記架橋化剤がトリメチロールプロパントリアクリレート及びトリメチロールプロパントリメタクリレートより成る群から選ばれる、請求項１５に記載のヘアトリートメント。
【発明の詳細な説明】
【産業上の利用分野】
【０００１】  本発明は、アクリロイルジメチルタウリン酸をベースとするくし形コポリマーを含有する化粧用および頭皮用ヘアトリートメント(dermatologische Haarbehandlungsmittel) に関する。
【背景技術】
【０００２】  しばしば漂白し、パーマネントウェーブを掛けそして着色することによって、また脱脂性界面活性剤での頭皮の洗浄によって、ヘア組織に損傷が与えられる。ヘアが脆くなりかつその光沢を失う。ザラザラになったヘア表面は梳くことを困難にするヘアの縺れや結節を引き起こす。それ故に、ヘアの光沢、湿った状態および乾燥した状態での櫛通し性、状態調整および色濃度を改善するヘアトリートメントは非常に重要である。更に養毛剤は短い乾燥時間で、ヘアをドライヤーに掛ける際のヘアへの熱負荷量を減少させそして既に存在するヘアの損傷、例えば裂け毛を補修する。この様な剤は例えばしばしば透明な羊毛スプレー、エーロゾルフォームまたはエマルジョン状態でいわゆるクリームリンスとしてヘアの洗浄後に未だ湿った状態のヘアに散布しそしてヘアトリートメントの種類次第で数分の作用時間の後に水で洗い流すかまたはヘアに付けたままにされる。【０００３】  特許文献にはかゝる目的を実現するために沢山の提案がなされており、その中には水溶性ポリマー、主としてカチオン性の、特に第四アンモニウム化合物、例えばセチルトリメチルアンモニウムクロライドを単独でまたは種々のワックス様添加物、例えば炭化水素、脂肪アルコールおよび脂肪酸と組合せて用いるものもある。油および油様物質、例えば液状炭化水素、脂肪アルコール、モノカルボン酸エステル、ポリアルコールエステル、水溶性シリコーン、およびシリコーンおよび他の油のエマルジョンも開示されている。【０００４】  上記の各剤の欠点は、濯いだ後でこれらがしばしば湿ったヘアに粘り気を与えそして乾燥したヘアを重くすることである。【０００５】  ヘアを滑らかにかつ柔らかくするしばしば用いられる物質にはシリコーン誘導体がある。しかしながらシリコーンは、細いヘアを全く調髪できない程に柔らかくしてしまうという欠点を有している。【０００６】  更に例えば米国特許第２，８２６，５５１号明細書で提案されている様な不溶性シリコーンはしばしば調製物中に十分に混入することができない。問題は、長時間にわたって安定しているべき細かく分散された不溶性ポリマーの懸濁物が生じることにある。多くの化合物が、増粘性および安定化を実現するためにシリコーン含有調製物に添加される。従来に成功している方法はヨーロッパ特許第０，１８１，７７３号明細に記載されている。この場合には長鎖のアクリル誘導体が安定な調製物を生じさせるために使用されている。このアクリル誘導体は脂肪酸アルカノールアミド、脂肪酸ジアルカノールアミド、アルカノールアミドおよびそれらの誘導体を含有している。これらのアミドはニトロソアミン類の生成を伴うのではないかと思われる。それ故に化粧用調製物をかゝる誘導体ないしで調製することが望まれている。【０００７】  更に養毛剤は、それぞれの用途目的に適合しそしてできるだけ色々に調整できる粘度も有していなければならない。例えばヘアジェルまたはヘアクリームによって比較的高い粘度が要求され、他方ではヘアスプレーは一般に比較的低い粘度の流動性液体である。【０００８】  増粘剤およびジェル形成剤として特にポリ（メタ）アクリル酸をベースとして製造されるポリアクリル酸およびそれの水溶性コポリマ���が公知である。可能な多岐にわたる構造およびそれに関連した多様な用途分野は特に７０年代の中頃から全世界で出願された多数の特許文献に開示されている。ポリ（メタ）アクリル酸をベースとする増粘剤の本質的欠点は増粘性能がｐＨに著しく依存していることである。例えば一般に粘度は、調製物のｐＨ値がｐＨ６以上に調整されている場合、即ちポリ（メタ）アクリル酸が中和された状態で存在している場合にしか生じない。更に相応するジェル／調製物は紫外線および剪断に対して過敏であり、更に皮膚およびヘアに粘りつく感触を与える。この種の増粘性ポリマーの取扱も改善する必要がある。ポリアクリルジメチルタウレートをベースとする増粘剤は一般に酸性状態で存在するので、例えば調製の際に追加的な中和段階が必要とされる。【０００９】
９０年代には架橋されそして架橋され中和されたアクリロイルジメチルタウリン酸をベースとする新しい種類の増粘剤が市場に提供された（ヨーロッパ特許（Ｂ）第８１５，８２８号明細書、ヨーロッパ特許（Ｂ）第８１５，８４４号明細書、ヨーロッパ特許（Ｂ）第８１５，８４５号明細書、ヨーロッパ特許（Ｂ）第８２９，２５８号明細書）。予備中和されたホモポリマーの状態でも相応するコポリマー（(R) Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ  ＡＶＣ、製造元：Clariant GmbH)の状態でもスルホナート基をベースとするこの種のものはポリ（メタ）アクリレートよりも多くの点で優れている。例えばアクリロイルジメチルタウレートをベースとする増粘剤系はｐＨ６以下のｐＨ域、要するに慣用のポリ（メタ）アクリレート増粘剤ではもはや加工できないｐＨ域で優れた性質を示す。高い紫外線安定性および剪断安定性、優れた粘弾性特性、易加工性および主モノマーの有利な無毒性がアクリロイルジメチルタウレートをベースとする増粘剤系を将来のための高度な潜在性を有する現代的な新規の代表物としている。
【００１０】  近年には年々、別の増粘剤コンセプトが市場で確立されている。この場合、慣用のポリ（メタ）アクリレートを疎水性変性することによって、増粘性も乳化性／分散性も有し得るポリマーへの入口が発見された。市販の疎水性変性ポリ（メタ）アクリレートの例にはＰｅｍｕｌｅｎ(R) ＴＲ−１およびＴＲ−２（製造元：BF-Goodrich)およびＡｃｕｌｙｎ(R) タイプ（製造元：Rohm & Hass)）がある。この疎水性変性ポリマーは例外なく（メタ）アクリル酸をベースとして構成されているので、ポリ（メタ）アクリレートの上述の欠点も有してる。
【発明の構成】
【００１１】  驚くべきことに本発明者は、コンディショナー、光沢剤、帯電防止剤、コンシステンシー付与剤、乳化剤、分散剤、滑剤および安定剤として適する、アクリロイルジメチルタウリン酸（ＡＭＰＳ）をベースとする新しい種類のくし形コポリマーが化粧用および皮膚用ヘアトリートメントの調製に卓越的に適することを見。
【００１２】  本発明の対象は、
Ａ）アクリロイルジメチルタウリン酸および／またはアクリロイルジメチルタウレート；
Ｂ）場合によっては１種類以上の他のオレフィン性不飽和の非カチオン性の、場合によっては架橋し得るコモノマー：このコモノマーは酸素、窒素、硫黄または燐原子の少なくとも１つを有しそして５００ｇ／ｍｏｌより小さい分子量を有する；
Ｃ）場合によっては１種類以上のオレフィン性不飽和のカチオン性コモノマー：このコモノマーは酸素、窒素、硫黄または燐原子の少なくとも１つを有しそして５００ｇ／ｍｏｌより小さい分子量を有する；
Ｄ）場合によっては１種類以上の少なくとも単官能性で、ラジカル重合性の珪素含有成分；
Ｅ）場合によっては１種類以上の少なくとも単官能性で、ラジカル重合性の弗素含有成分；
Ｆ）場合によっては、１種類以上の１つまたは複数のオレフィン性二重結合を持つ場合によっては架橋し得る巨大分子モノマー：このモノマーはそれぞれ酸素、窒素、硫黄または燐原子の少なくとも１つを有しそして数平均分子量が２００ｇ／ｍｏｌ以上であり、ただしこの巨大分子モノマーは珪素含有成分Ｄ）または弗素含有成分Ｅ）でない；
をラジカル共重合することによって得られ、
Ｇ）その際にこの共重合が場合によっては、２００ｇ／ｍｏｌ〜１０9 ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する少なくとも１種類のポリマー性添加物の存在下に行なわれ、
Ｈ）しかも成分Ａ）がＤ）〜Ｇ）の群から選択される少なくとも１種類の成分と共重合するという前提条件のもとで上記共重合を行なうことで得られる
少なくとも１種類のコポリマーを含有する化粧料用および頭皮ヘアトリートメントである。
【００１３】  本発明のコポリマーは有利にも１０3 ｇ／ｍｏｌ〜１０9 ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１０4 〜１０7 ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは５×１０4 〜５×１０6 ｇ／ｍｏｌの分子量を有する
。
【００１４】  アクリロイルジメチルタウレートはアクリロイルジメチルタウリン酸（アクリルアミドプロピル−２−メチル−２−スルホン酸）の無機系または有機系塩である。特にＬｉ+ −、Ｎａ+ −、Ｋ+ −、Ｍｇ++−、Ｃａ++−、Ａｌ+++ −および／またはＮＨ4 + −塩が有利である。同様にモノアルキルアンモニウム−、ジアルキルアンモニウム−、トリアルキルアンモニウム−および／またはテトラアルキルアンモニウム塩が同様に特に有利である。この場合、アミンのアルキル置換基は互いに無関係に（Ｃ1 〜Ｃ22）−アルキル残基または（Ｃ2 〜Ｃ10）−ヒドロキシアルキル残基であるのが有利である。更に、色々なエトキシル化度を有する１〜３カ所でエトキシル化されたアンモニウム化合物も特に有利である。上記の化合物の２種以上を混合した混合物も本発明の範囲に包含される。
【００１５】  アクリロイルジメチルタウリン酸の中和度は０〜１００％であることができ、８０％以上の中和度が特に有利である。
【００１６】  コポリマーの総重量を基準としてアクリロイルジメチルタウリン酸あるいはアクリロイルジメチルタウレートの含有量は少なくとも０．１重量％、好ましくは２０〜９９．５重量％、特に好ましくは５０〜９８重量％である。
【００１７】  コモノマーＢ）としては、その反応パラメータがアクリロイルジメチルタウリン酸および／またはアクリロイルジメチルタウレートとのその都度の反応媒体中で共重合することを許容するあらゆるオレフィン性不飽和の非カチオン性モノマーを使用することができる。
【００１８】  コモノマーＢ）としては、不飽和カルボン酸およびその酸無水物および塩、並びにそれらと炭素原子数１〜３０の脂肪族、オレフィン性、脂環式、芳香脂肪族または芳香族アルコールとのエステルが有利である。
【００１９】  不飽和カルボン酸としては、特にアクリル酸、メタクリル酸、スチレンスルホン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸およびセネシオ酸が特に有利である。
【００２０】  反対イオンとしては、Ｌｉ+ 、Ｎａ+ 、Ｋ+ 、Ｍｇ++、Ｃａ++、Ａｌ+++ 、ＮＨ4 + 、モノアルキルアンモニウム−、ジアルキルアンモニウム−、トリアルキルアンモニウム−および／またはテトラアルキルアンモニウム残基が有利であり、その際にアミンのアルキル置換基は互いに無関係に（Ｃ1 〜Ｃ22）−アルキル残基または（Ｃ2 〜Ｃ10）−ヒドロキシアルキル残基である。更に色々なエトキシル化度を有する１〜３カ所でエトキシル化されたアンモニウム化合物も追加的に使用することができる。カルボン酸の中和度は０〜１００％である。
【００２１】  更にコモノマーＢ）としては、開鎖Ｎ−ビニルアミド、特にＮ−ビニルホルムアミド（ＶＩＦＡ）、Ｎ−ビニルメチルホルムアミド、Ｎ−ビニルメチルアセトアミド（ＶＩＭＡ）およびＮ−ビニルアセトアミド；３〜９の環員数を有する環を持つ環状のＮ−ビニルアミド（Ｎ−ビニルラクタム）、特にＮ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）およびＮ−ビニルカプロラクタム；アクリル酸およびメタクリル酸のアミド、好ましくはアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジイソプロピルアクリルアミド；アルコキシル化されたアクリル−およびメタクリルアミド、好ましくはヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシメチルメタクリルアミド、ヒドロキシエチルメタクリルアミド、ヒドロキシプロピルメタクリルアミドおよびコハク酸モノ−［２−（メタクリロイルオキシ）エチルエステル］；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメタクリレート；ジエチルアミノメチルメタクリレート；アクリル−およびメタクリルアミドグリコール酸；２−および４−ビニルピリジン；醋酸ビニル；メタクリル酸グリシジルエステル；スチレン；アクリルニトリル；塩化ビニル；ステアリルアクリレート；ラウリルメタクリレート；塩化ビニリデン；および／またはテトラフルオルエチレンがある。
【００２２】  コモノマーＢ）として同様に無機酸およびその塩およびエステルも適している。有利な酸はビニルホスホン酸、ビニルスルホン酸、アリルホスホン酸およびメタアリルスルホン酸がある。
【００２３】  コモノマーＢ）の重量割合はコポリマーの総重量を基準として０〜９９．８重量％であり、好ましくは０．５〜８０重量％、特に２〜５０重量％である。
【００２４】
コモノマーＣ）としては、選択された反応媒体中でアクリロイルジメチルタウリン酸またはそれの塩とコポリマーを生成する、カチオン電荷を有するあらゆるオレフィン性不飽和モノマーがある。この場合に得られるカチオン電荷の、鎖上の分布はランダムに、交互に、ブロック状にまたは傾斜状に存在することができる。カチオン性コモノマーＣ）はカチオン電荷をベタイン状、双性イオンまたは両性構造の状態で有するものも意味することを指摘しておく。
【００２５】  本発明でのコモノマーＣ）は、ポリマー類似の反応によって相応する第四誘導体（例えばジメチルスルファート、メチルクロライドとの反応）、双性イオン誘導体（例えば過酸化水素との反応）、ベタイン誘導体（例えばクロロ醋酸との反応）または両性誘導体に転化することができるアミノ官能化された前駆体でもよい。
【００２６】  コモノマーＣ）として特に適するのはジアリルジメチルアンモニウムクロライド（ＤＡＤＭＡＣ）、［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）、［２−（アクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロライド、［２−メタクリルアミドエチル］トリメチルアンモニウムクロライド、［２−（アクリルアミド）エチル］トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−メチル−２−ビニルピリジニウムクロライド、Ｎ−メチル−４−ビニルピリジニウムクロライド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、メタクリロイルエチル−Ｎ−オキシドおよび／またはメタクリロイルエチルベタインがある。
【００２７】  コモノマーＣ）の重量割合はコポリマーの総重量を基準として０．１〜９９．８重量％、特に０．５〜３０重量％、中でも１〜２０重量％が有利である。
【００２８】  重合性珪素含有成分Ｄ）は、それぞれに選択される反応条件のもとでラジカル共重合し得る、少なくとも１つのエチレン性二重結合を持つあらゆる化合物である。この場合、生成されるポリマー鎖上の個々の珪素含有モノマーは必ずしもランダムに分布している必要はない。本発明においては例えばブロック（マルチブロック）構造または傾斜状構造を成していてもよい。２種類以上の種々の珪素含有化合物の組合せも可能である。２つ以上の重合活性基を持つ珪素含有成分を用いることも分岐したまたは架橋した構造をもたらす。
【００２９】  有利な珪素含有成分は式（Ｉ）
R1- Z-[( Si( R3 R4)-O-) w -(Si(R5 R6)-O)x ]- R2   (I)
で表されるものである。この場合、Ｒ1 はラジカル法でポリマー構造を形成するのに適するビニル性不飽和化合物の群からの重合性官能基である。有利なＲ1 はビニル、アリル、メタリル、メチルビニル、アクリル（ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯ−）、メタクリル（ＣＨ2 ＝Ｃ［ＣＨ3 ］−ＣＯ−）、クロトニル、セネシオニル、イタコニル、マレイニル、フマリルまたはスチリル基である。
【００３０】  反応性末端基Ｒ1 に珪素含有ポリマー鎖を結合させるためには、適当な化学的ブリッジＺが必要とされる。特に有利なブリッジＺは−Ｏ−、−（（Ｃ1 〜Ｃ50）アルキレン）−、−（（Ｃ6 〜Ｃ30）アリーレン）−、−（（Ｃ5 〜Ｃ8 ）シクロアルキレン）−、−（（Ｃ1 〜Ｃ50）アルケニレン）−、−（ポリプロピレンオキシド）n −、−（ポリエチレンオキシド）o −、−（ポリプロピレンオキシド）n （ポリエチレンオキシド）o −、−（（Ｃ1 〜Ｃ10）アルキル）−（Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）2 ）−および−（Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）2 ）−であり、その際にｎおよびｏは互いに無関係に０〜２００の数を意味しそしてＥＯ−およびＰＯ−単位の分布はランダムでもブロック状でもよい。更に適するブリッジ基Ｚは−（（Ｃ1 〜Ｃ10）アルキル）−（Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）2 ）−および−（Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）2 ）−である。
【００３１】  ポリマー中間部分は珪素含有繰り返し単位によって表される。
【００３２】  残基Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 は互いに無関係に−ＣＨ3 、−Ｏ−ＣＨ3 、−Ｃ6 Ｈ5 または−Ｏ−Ｃ6 Ｈ5 −を意味する。
【００３３】  指数ｗおよびｘは、互いに無関係に０〜５００、好ましくは１０〜２５０である化学量論係数を表す。
【００３４】  鎖上の繰り返し単位の分布は純粋にランダムであっても、ブロック状でも、交互でもまたは傾斜状であってもよい。
【００３５】Ｒ2 は一方においては脂肪族、オレフィン、脂環式、芳香脂肪族または芳香族の（Ｃ1 〜Ｃ50）炭化水素残基（直鎖状または分岐状）であるかまたは−ＯＨ、−ＮＨ2 、−Ｎ（ＣＨ3 ）2 、−Ｒ7 または構造単位［−Ｚ−Ｒ1 ］であってもよい。ＺおよびＲ1 の両方の記号の意味は既に説明した。Ｒ7 は別のＳｉ含有基であってもよい。有利なＲ7 基は−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 、−Ｏ−Ｓｉ（フェニル）3 、−Ｏ−Ｓｉ（Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 ）2 ＣＨ3 および−Ｏ−Ｓｉ（Ｏ−Ｓｉ（フェニル）3 ）2 フェニルである。Ｒ2 が基［−Ｚ−Ｒ1 ］の要素である場合には、これは生じるポリマー構造を架橋させるために用いられ得る二官能性モノマーである。
【００３６】  式（Ｉ）はポリマー様の分布を有するビニル官能化された珪素含有ポリマースペシーズと記載されるだけでなく、別個の分子量を有する規定された化合物類とも記載される。
【００３７】  特に有利な珪素含有成分は次のアクリルまたはメタクリル変性された珪素含有成分であるのが特に有利である：
【００３８】
【化１】
0005377811.tif 000002
メタクリルオキシプロピルジメチルシリルで末端をブロックされたポリジメチルシロキサン（ｆ＝２〜５００）
【００３９】
【化２】
0005377811.tif 000003
メタクリルオキシプロピルで末端をブロックされたポリジメチルシロキサン（ｆ＝２〜５００）
【００４０】
【化３】
0005377811.tif 000004
ビニルジメトキシシリルで末端をブロックされたポリジメチルシロキサン（ｆ＝２〜５００）。
【００４１】  コモノマーの重量割合はコポリマーの総重量を基準として９９．９重量％まで、好ましくは０．５〜３０重量％、特に好ましくは１〜２０重量％である。
【００４２】  重合性弗素含有成分Ｅ）としては、それぞれに選択される反応条件のもとでラジカル共重合することができる少なくとも１つのオレフィン性二重結合を持つあらゆる不飽和化合物が適する。この場合、生じるポリマー鎖上の個々の弗素含有モノマーの分布は必ずしもランダムである必要はない。本発明においては例えばブロック（マルチブロック）構造または傾斜構造を成していてもよい。２種類以上の種々の弗素含有成分Ｅ）の組合せも可能である。この場合当業者には、単官能性の化合物がくし形構造を形成することが明らかであり、これに対して二−、三−またはポリ官能性の成分Ｅ）が少なくとも部分的に架橋した構造をもたらす。
【００４３】  有利な弗素含有成分Ｅ）は式（II)
Ｒ1 −Ｙ−Ｃr Ｈ2rＣs Ｆ2sＣＦ3            （II）
で表されるものである。この場合Ｒ1 は，ラジカル法で重合体構造を形成するのに適するビニル系不飽和化合物の群からの重合性官能基である。Ｒ1 は特にビニル、アリル、メタリル、メチルビニル、アクリル（ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯ−）、メタクリル（ＣＨ2 ＝Ｃ［ＣＨ3 ］−ＣＯ−）、クロトニル、セネシオニル、イタコニル、マレイニル、フマリルまたはスチリル基、特にアクリル−およびメタクリル基である。
【００４４】  反応性末端基Ｒ1 に弗素含有基を結合させるために適当な化学ブリッジＹが必要である。有利なブリッジＹは、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ（Ｏ−）−ＣＨ2 ＯＨ、−Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2 −Ｏ−、−Ｏ−ＳＯ2 −Ｏ−、−Ｏ−Ｓ（Ｏ）−Ｏ−、−ＰＨ−、−Ｐ（ＣＨ3 ）−、−ＰＯ3 −，−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ3 ）−、−Ｏ−（Ｃ1 〜Ｃ50）アルキル−Ｏ−、−Ｏ−フェニル−Ｏ−、−Ｏ−ベンジル−Ｏ−、−Ｏ−（Ｃ5 〜Ｃ8 ）シクロアルキル−Ｏ−、−Ｏ−（Ｃ1 〜Ｃ50）アルケニル−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ3 ）−ＣＨ2 −Ｏ）n −、−Ｏ−（ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｏ）n −および−Ｏ−［ＣＨ−ＣＨ2 −Ｏ］n −［ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｏ］m ）o −であり、その際にｎ、ｍおよびｏは互いに無関係に０〜２００の数を意味し、そしてＥＯ−およびＰＯ−単位の分布はランダムであってもまたはブロック状でもよい。
【００４５】  ｒ、ｓは互いに無関係に０〜２００の数である化学量論係数である。
【００４６】  式（II) の弗素含有成分Ｅ）として特に有利なのは、ペルフルオロヘキシルエタノール−メタクリレート、ペルフルオロヘキソイルプロパノール−メタクリレート、ペルフルオロオクチエタノール−メタクリレート、ペルフルオロオクチルプロパノール−メタクリレート、ペルフルオロヘキシルエタノーリルポリグリコールエーテル−メタクリレート、ペルフルオロヘキソイル−プロパノリル−ポリ［エチレングリコール−コ−プロピレングリコールエーテル］−アクリレート、ペルフルオロオクチエタノーリル−ポリ−［エチルグリコール−ブロック−コ−プロピレングリコールエーテル］−メタクリレート、ペルフルオルオクチルプロパノリル−ポリプロピレン−グリコールエーテル−メタクリレートがある。
【００４７】  弗素含有成分の割合はコポリマーの総重量を基準として９９．９重量％まで、好ましくは０．５〜３０重量％、特に好ましくは１〜２０重量％である。
【００４８】  巨大分子モノマーＦ）は１つ以上の別個の繰り返し単位および２００ｇ／ｍｏｌ以上の数平均分子量を有するを少なくとも１つのオレフィン性二重結合を持つ官能化されたポリマーである。共重合の際に異なる巨大分子モノマーＦ）の混合物も使用することができる。巨大分子モノマーは１つ以上の繰り返し単位で構成されておりそしてポリマーを特徴付ける分子量分布を有するポリマー構造であることが重要である。
【００４９】  巨大分子モノマーＦ）は式(III)
Ｒ1 −Ｙ−［（Ａ）v −（Ｂ）w −（Ｃ）x −（Ｄ）z ］−Ｒ2     (III)
で表される化合物であることが好ましい。
【００５０】  式中、Ｒ1 はラジカル重合法でポリマー構造を形成するのに適する、ビニル系不飽和化合物の群からの重合性官能基である。Ｒ1 はビニル、アリル、メタリル、メチルビニル、アクリル（ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯ−）、メタクリル（ＣＨ2 ＝Ｃ［ＣＨ3 ］−ＣＯ−）、クロトニル、セネシオニル、イタコニル、マレイニル、フマリルまたはスチリル基であるのが有利である。反応性末端基にポリマー鎖を結合させるために適当なブリッジ基Ｙが必要である。有利なブリッジ基Ｙには、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ（Ｏ−）−ＣＨ2 ＯＨ、−Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2 Ｏ−、−Ｏ−ＳＯ2 −Ｏ−、−Ｏ−Ｓ（Ｏ）−Ｏ−、−ＰＨ−、−Ｐ（ＣＨ3 ）−、−ＰＯ3 −，−ＮＨ−および−Ｎ（ＣＨ3 ）−、特に−Ｏ−がある。
【００５１】  巨大分子モノマーのポリマー様中間部分は別個の繰り返し単位群Ａ、Ｂ、ＣおよびＤによって表される。好ましい繰り返し単位Ａ、Ｂ、ＣおよびＤはアクリルアミド、メタクリルアミド、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ＡＭＰＳ、アクリル酸、メタクリル酸、メチルメタクリレート、アクリルニトリル、マレイン酸、醋酸ビニル、スチレン、１，３−ブタジエン、イソプレン、イソブテン、ジエチルアクリルアミドおよびジイソプロピルアクリルアミドから誘導される。
【００５２】  式(III) 中の指数ｖ、ｗ、ｘおよびｚを表す化学量論指数は繰り返し単位Ａ、Ｂ、ＣおよびＤに関する。ｖ、ｗ、ｘおよびｚは互いに無関係に０〜５００、好ましくは１〜３０であり、これら４つの指数の合計は平均して≧１でなければならない。
【００５３】  巨大分子モノマー鎖にわたる繰り返し単位の分布はランダムでも、ブロック状でも、交互でもまたは傾斜状でもよい。
【００５４】  Ｒ2 は直鎖状または枝分かれした脂肪族、オレフィン性、脂環式、芳香脂肪族または芳香族の（Ｃ1 〜Ｃ50）炭化水素残基、ＯＨ、−ＮＨ2 または−Ｎ（ＣＨ3 ）2 であるかまたは構造単位［−Ｙ−Ｒ1 ］である。
【００５５】  Ｒ2 が［−Ｙ−Ｒ1 ］である場合、コポリマーの架橋に適する二官能性巨大分子モノマーが重要である。
【００５６】  巨大分子モノマーＦ）としては特に式(IV)
【００５７】
【化４】
0005377811.tif 000005
［式中、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 は互いに無関係に水素またはｎ−脂肪族、イソ−脂肪族、オレフィン性、脂環式、芳香脂肪族または芳香族（Ｃ1 〜Ｃ30）炭化水素残基である。］
で表されるアクリル性またはメタクリル性単官能化アルキルエトキシレートが有利である。
【００５８】  Ｒ3 およびＲ4 がＨまたは−ＣＨ3 、特にＨであるのが有利であり、Ｒ5 はＨまたは−ＣＨ3 でありそしてＲ6 はｎ−脂肪族、イソ−脂肪族、オレフィン性、脂環式、芳香脂肪族または芳香族（Ｃ1 〜Ｃ30）炭化水素残基である。
【００５９】
ｖおよびｗはエチレンオキシド単位（ＥＯ）およびプロピレンオキシド単位（ＰＯ）に関する化学量論係数である。ｖおよびｗは互いに無関係に０〜５００、好ましくは１〜３０であり、その際にｖおよびｗの合計は平均して≧１でなければならない。巨大分子モノマー鎖上のＥＯ−およびＰＯ−単位の分布はランダムでも、ブロック状でも、交互でもまたは傾斜状でもよい。Ｙは上述のブリッジである。
【００６０】  特に有利な巨大分子モノマーＦ）は式(IV)に従い以下の構造を有している：
0005377811.tif 000006
巨大分子モノマーＦ）としては更に（メタ）アクリル酸と、
８ＥＯ単位を持つ（Ｃ10〜Ｃ18）−脂肪アルコールポリグリコールエーテル（Ｇｅｎａｐｏｌ(R) Ｃ−０８０）とのエステル
８ＥＯ単位を持つＣ11−オキソアルコールポリグリコールエーテル（Ｇｅｎａｐｏｌ(R) ＵＤ−０８０）とのエステル
７ＥＯ単位を持つ（Ｃ12〜Ｃ14）−脂肪アルコールポリグリコールエーテル（Ｇｅｎａｐｏｌ(R) ＬＡ−０７０）とのエステル
１１ＥＯ単位を持つ（Ｃ12〜Ｃ14）−脂肪アルコールポリグリコールエーテル（Ｇｅｎａｐｏｌ(R) ＬＡ−１１０）とのエステル
８ＥＯ単位を持つ（Ｃ16〜Ｃ18）−脂肪アルコールポリグリコールエーテル（Ｇｅｎａｐｏｌ(R) Ｔ−０８０）とのエステル
１５ＥＯ単位を持つ（Ｃ16〜Ｃ18）−脂肪アルコールポリグリコールエーテル（Ｇｅｎａｐｏｌ(R) Ｔ−１５０）とのエステル
１１ＥＯ単位を持つ（Ｃ16〜Ｃ18）−脂肪アルコールポリグリコールエーテル（Ｇｅｎａｐｏｌ(R) Ｔ−１１０）とのエステル
２０ＥＯ単位を持つ（Ｃ16〜Ｃ18）−脂肪アルコールポリグリコールエーテル（Ｇｅｎａｐｏｌ(R) Ｔ−２００）とのエステル
２５ＥＯ単位を持つ（Ｃ16〜Ｃ18）−脂肪アルコールポリグリコールエーテル（Ｇｅｎａｐｏｌ(R) Ｔ−２５０）とのエステル
２５ＥＯ単位を持つ（Ｃ18〜Ｃ22）−脂肪アルコールポリグリコールエーテルおよび／または２５ＥＯ単位を持つ（Ｃ16〜Ｃ18）−脂肪アルコールポリグリコールエーテルとのエステル。
【００６１】  Ｇｅｎａｐｏｌ(R) タイプはClariant GmbH 社の製品である。
【００６２】  巨大分子モノマーＦ）の分子量は２００〜１０6 ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５０〜１０4 ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは２００〜１０００ｇ／ｍｏｌである。
【００６３】  適する巨大分子モノマーはコポリマーの総重量を基準として９９．９重量％まで、好ましくは０．５〜３０重量％および７０〜９９．５重量％の範囲内で使用する。特に１〜２０重量％および６５〜９５重量％の割合が好ましい。
【００６４】
コポリマーとしては少なくとも成分Ａ）、Ｃ）およびＤ）を共重合することによって得られるものが有利である。
【００６５】
更にコポリマーとしては少なくとも成分Ａ）、Ｃ）およびＥ）を共重合することによって得られるものが有利である。
【００６６】
更にコポリマーとしては少なくとも成分Ａ）、Ｃ）およびＦ）を共重合することによって得られるものが有利である。
【００６７】
更にコポリマーとしては少なくとも成分Ａ）、Ｄ）およびＦ）を共重合することによって得られるものが有利である。
【００６８】
更にコポリマーとしては少なくとも成分Ａ）およびＦ）を共重合することによって得られるものが有利である。
【００６９】
更にコポリマーとしては少なくとも成分Ａ）およびＤ）を共重合することによって得られるものが有利である。
【００７０】
更にコポリマーとしては少なくとも成分Ａ）およびＥ）を共重合することによって得られるものが有利である。
【００７１】  特に有利な実施態様においては共重合を少なくとも１種類のポリマー性添加物Ｇ）の存在下で実施し、その際に添加物Ｇ）は本来の共重合の前に重合媒体に全部または一部を溶解して添加する。複数種の添加物Ｇ）も同様に本発明に従って使用できる。架橋した添加物Ｇ）も同様に使用することができる。添加物Ｇ）あるいはそれらの混合物も選択された重合媒体に全部または一部だけ溶解しなければならない。本来の重合段階の間に添加物Ｇ）は沢山の機能を示す。一方では本来の重合段階の間に、生じるコポリマー中に過剰架橋したポリマー成分が生成されるのを回避し、もう一方ではグラフト重合の一般的に知られるメカニズムに従って添加物Ｇ）は活性の遊離基によってランダムに影響を受ける。このことが、添加物Ｇ）次第で多かれ少なかれその大部分をコポリマー中に組み入れさせる。更に、適する添加物Ｇ）は、ラジカル重合反応の間に生成するコポリマーの溶液パラメータを、平均分子量を高い値にずらせる程に変えるという性質を有している。添加物Ｇ）を添加せずに製造された類似のコポリマーと比較して、添加物Ｇ）の添加下に製造されたものは有利にも水溶液状態で著しく高い粘度を示す。
【００７２】  添加物Ｇ）としては水および／またはアルコール、特に好ましくは第三ブタノールに溶解するホモ−およびコポリマーが有利である。この場合、コポリマーは２種類より多い色々な種類のモノマーよりなるものを意味する。
【００７３】  特に有利な添加物Ｇ）は、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎービニルピロリドン、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、アクリロイルジメチルタウリン酸、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎービニルメチルアセトアミド、アクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、Ｎービニルモルホリド、ヒドロキシエチルメタクリレート、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ＤＡＤＭＡＣ）および／または［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）のホモ−またはコポリマー；ポリアルキレングリコールおよび／またはアルキルポリグリコールである。
【００７４】  添加物Ｇ）としてはポリビニルピロリドン（例えばＬｕｖｉｓｋｏｌ  Ｋ１５(R) 、Ｋ２０(R) およびＫ３０(R) ：製造元ＢＡＳＦ）、ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）、ポリ（Ｎ−ビニルカプロラクタム）、およびＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミドおよび／またはアクリル酸よりなり部分的にまたは完全に鹸化されていてもよいコポリマーが特に有利である。
【００７５】  添加物Ｇ）の分子量は１０2 〜１０7 ｇ／ｍｏｌ、特に０．５×１０4 〜１０6 ｇ／ｍｏｌであるのが好ましい。
【００７６】  ポリマー添加物Ｇ）の使用量は、共重合の際に重合すべきモノマーの総重量を基準として０．１〜９０重量％、好ましくは１〜２０重量％、特に好ましくは１．５〜１０重量％である。
【００７７】  別の有利な実施態様においては本発明のコポリマーは架橋されている。即ち、このコポリマーは少なくとも２つの重合性ビニル基を持つコモノマーを含有している。
【００７８】  有利な架橋剤はメチレンビスアクリルアミド；メチレンビスメタクリルアミド；不飽和のモノ−およびポリカルボン酸とポリオールとのエステル、特にジアクリレートおよびトリアクリレートあるいは−メタクリレート、中でもブタンジオール−およびエチレングリコールジアクリレートあるいは−メタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）およびトリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭＡ）；アリル化合物、好ましくはアリル（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、マレイン酸ジアリルエステル、ポリアリルエステル、テトラアリルオキシエタン、トリアリルアミン、テトラアリルエチレンジアミン；リン酸のアリルエステル；および／またはビニルホスホン酸誘導体である。
【００７９】  架橋剤としてはトリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）が特に有利である。
【００８０】  架橋性コモノマーの重量割合はコポリマーの総重量を基準として２０重量％まで、好ましくは０．０５〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜７重量％であるい。
【００８１】  重合媒体としては、ラジカル重合反応の関係では不活性の挙動を示しそして中位または大きい分子量を生ずるのを有利にも許容する有機系および無機系のあらゆる溶剤が使用できる。水；低級アルコール、特にメタノール、エタノール、プロパノール、イソ−、第二−および第三ブタノール、特に第三ブタノール；炭素原子数１〜３０の炭化水素および上記の化合物の混合物を使用するのが有利である。
【００８２】  重合反応は常圧あるいは高圧または減圧下で０〜１５０℃、特に１０〜１００℃の温度範囲内で行なうのが有利である。場合によっては重合は保護ガス雰囲気で、好ましくは窒素雰囲気でも実施することができる。
【００８３】  重合を開始するためにエネルギーに富んだ電磁線、機械エネルギーまたは通例の化学的重合開始剤、例えば有機系過酸化物、例えばベンゾイルペルオキシド、第三ブチルヒドロペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、クモールヒドロペルオキシド、ジラウロイルペルオキシドまたはアゾ系開始剤、例えばアゾジイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を使用することができる。
【００８４】
同様に無機系過酸化化合物、例えば（ＮＨ4 ）2 Ｓ2 Ｏ8 、Ｋ2 Ｓ2 Ｏ8 またはＨ2 Ｏ2 、場合によってはそれらと還元剤（例えばヒドロ亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸、硫酸鉄(II)等) 、または還元性成分として脂肪族または芳香族スルホン酸（例えばベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸等）を含有するレドックス系との組合せが適している。
【００８５】  重合媒体としては、ラジカル重合反応の関係では不活性の挙動を示しそして高分子量を生ずるのを有利にも許容するあらゆる溶剤が使用できる。水、低級の第三アルコール、または炭素原子数３〜３０の炭化水素が使用される。特に有利な実施態様においては第三ブタノールが反応媒体として使用される。上記の溶剤の２種類以上の化合物の混合物も同様に本発明において使用される。これには互いに混和しない溶剤同志のエマルジョン（例えば水／炭化水素）も含まれる。原則として本発明のポリマー構造をもたらすあらゆる種類の反応方法（溶液重合、乳化重合、沈殿重合、高圧法、懸濁法、塊状重合、ゲル重合等）が適する。
【００８６】  特に適するのは沈殿重合であり、中での第三ブタノール中での沈殿重合が適する。
【００８７】  本発明の剤に特に適する６７種のコポリマーを後記表に示す。Ｎｏ．１〜Ｎｏ．６７の種々のコポリマーを以下の製造法１、２、３、および４に従って得る。
【００８８】 方法１：
このポリマーは第三ブタノール中での沈殿法に従って製造できる。この場合にはモノマーを第三ブタノール中に最初に導入し、反応混合物を不活性化し、次いで６０℃に加熱した後に、相応する第三ブタノールに溶解した開始剤（例えばジラウリルペルオキシド）の添加によって反応を開始する。ポリマーを反応（２時間）終了後に溶剤の吸引濾去によっておよび続いての減圧乾燥によって単離する。
【００８９】 方法２：
ポリマーは水中でのゲル重合法によって製造できる。この場合にはモノマーを水に溶解し、反応混合物を不活性化し、次いで反応を６５℃に加熱した後に適当な開始剤または開始剤系（好ましくはＮａ2 Ｓ2 Ｏ8 ）の添加によって開始する。ポリマーゲルを次いで粉砕しそして減圧乾燥によって単離する。
【００９０】 方法３：
ポリマーは水中で乳化重合法によって製造することができる。この場合にはモノマーは水／有機溶剤（好ましくはシクロヘキサン）−混合物に乳化剤の使用下に乳化し、反応混合物をＮ2 で不活性化処理し、次いで８０℃に加熱した後に適当な開始剤または開始剤系（例えばＮａ2 Ｓ2 Ｏ8 ）の添加によって反応を開始する。ポリマーエマルジョンを次いで蒸留濃縮し（シクロヘキサンが水の共沸剤として働く）そしてそれによってポリマーを単離する。
【００９１】 方法４：
ポリマーを有機溶剤（好ましくはトルエン、第三ブタノール）中で溶液重合法によって製造できる。この場合にはモノマーを溶剤に溶解し、反応混合物を不活性化処理し、次いで７０℃に加熱した後に適当な開始剤または開始剤系（好ましくはジラウロイルペルオキシド）の添加によって反応を開始する。ポリマーを溶剤の留去そして次に減圧乾燥によって単離する。
【００９２】
疎水性側鎖を持つ未架橋のポリマー
┌───┬───────────────────────┬──────┐
│      │組成                                          │製造方法    │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│   1  │95g AMPS  5g Genapol T-080                    │    1       │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│   2  │90g AMPS 10g Genapol T-080                    │    1       │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│   3  │85g AMPS 15g Genapol T-080                    │    1       │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│   4  │80g AMPS 20g Genapol T-080                    │    1       │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│   5  │70g AMPS 30g Genapol T-080                    │    1       │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│   6  │50g AMPS 50g Genapol T-080                    │    3       │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│   7  │40g AMPS 60g Genapol T-080                    │    3       │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│   8  │30g AMPS 70g Genapol T-080                    │    3       │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│   9  │20g AMPS 80g Genapol T-080                    │    3       │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  10  │60g AMPS 60g BB10                             │    4       │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  11  │80g AMPS 20g BB10                             │    4       │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  12  │90g AMPS 10g BB10                             │    3       │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  13  │80g AMPS 20g BB10                             │    1       │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  14  │80g AMPS 20g Genapol LA 040                   │    1       │
└───────────────────────────┴──────┘
疎水性側鎖を有する架橋ポリマー
┌───┬───────────────────────┬──────┐
│      │組成                                          │製造方法    │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  15  │80g AMPS, 5g Genapol LA040, 0.6g AMA          │    1       │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  16  │80g AMPS, 5g Genapol LA040, 0.8g AMA          │    1       │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  17  │80g AMPS  5g Genapol LA040, 1.0g AMA          │    1       │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  18  │628.73g AMPS,120.45 Genapol T-250,6.5g TMPTA  │    2       │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  19  │60g AMPS,40g BB10, 1.9g TMPTA                 │    4       │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  20  │80g AMPS,20g BB10, 1.4g TMPTA                 │    4       │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  21  │90g AMPS,10g BB10, 1.9g TMPTA                 │    4       │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  22  │80g AMPS,20g BB10, 1.9g TMPTA                 │    4       │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  23  │60g AMPS,40g BB10, 1.4g TMPTA                 │    4       │
└───┴───────────────────────┴──────┘
疎水性側鎖を有する架橋グラフトポリマー
┌───┬───────────────────────┬──────┐
│      │組成                                          │製造方法    │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  24  │95g AMPS, 5g BB10, 1.9g TMPTA, 1g ポリ-NVP    │    1       │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  25  │90g AMPS,10g BB10, 1.9g TMPTA, 1g ポリ-NVP    │    1       │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  26  │85g AMPS,15g BB10, 1.9g TMPTA, 1g ポリ-NVP    │    1       │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  27  │90g AMPS,10g BB10, 1.4g TMPTA, 1g ポリ-NVP    │    1       │
└───┴───────────────────────┴──────┘
珪素含有基を持つ未架橋のポリマー：
┌───┬───────────────────────┬──────┐
│      │組成                                          │製造方法    │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  28  │80g AMPS,20g Silvet 867                       │    1       │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  29  │80g AMPS,50g Silvet 867                       │    4       │
└───┴───────────────────────┴──────┘
珪素含有基を持つ架橋ポリマー：
┌───┬───────────────────────┬──────┐
│      │組成                                          │製造方法    │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  30  │80g AMPS,20g Silvet 867, 0.5g MBA             │            │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  31  │80g AMPS,20g Silvet 867, 1.0g MBA             │    1       │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  32  │60g AMPS, 40g Y-12867,   0.95g AMA            │    1       │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  33  │80g AMPS, 20g Y-12867,   0.95g AMA            │    1       │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  34  │90g AMPS, 10g Y-12867,   0.95g AMA            │    1       │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  35  │60g AMPS,40g Silvet 7280,0.95 AMA             │    1       │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  36  │80g AMPS,20g Silvet 7280,0.95gAMA             │    1       │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  37  │90g AMPS,10g Silvet 7280,0.95gAMA             │    1       │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  38  │80g AMPS,40g Silvet 7608,0.95gAMA             │    1       │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  39  │80g AMPS,20g Silvet 7680,0.95gAMA             │    1       │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  40  │90g AMPS,10g Silvet 7680,0.95gAMA             │    1       │
└───┴───────────────────────┴──────┘
疎水性側鎖およびカチオン性基を持つ未架橋ポリマー：
┌───┬───────────────────────┬──────┐
│      │組成                                          │製造方法    │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  41  │87.5gAMPS, 7.5gGenapol T-110, 5g DADNAC       │    2       │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  42  │40g AMPS, 10gGenapol T-110,45g  メタクリルアミ│    2       │
│      │ド                                            │            │        ├───┼───────────────────────┼──────┤
│  43  │55g AMPS, 40gGenapol LA040, 5g Quat           │    1       │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  44  │75g AMPS, 10g BB10,  6.7g Quat                │    1       │
└───┴───────────────────────┴──────┘
疎水性側鎖およびカチオン性基を持つ架橋ポリマー：
┌───┬───────────────────────┬──────┐
│      │組成                                          │製造方法    │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  45  │60g AMPS, 20gGenapol T-80, 10gQuat, 10gHEMA   │    1       │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  46  │75g AMPS, 20gGenapol T-250, 5gQuat, 1.4gTMPTA │    1       │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  47  │75g AMPS, 20gGenapol T-250,10gQuat, 1.4gTMPTA │    1       │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  48  │75g AMPS, 20gGenapol T-250,20gQuat, 1.4gTMPTA │    1       │
└───┴───────────────────────┴──────┘
弗素含有基を持つポリマー：
┌───┬────────────────────────┬─────┐
│      │組成                                            │製造方法  │
├───┼────────────────────────┼─────┤
│  49  │94g AMPS, 2.02gFluowet AC600                    │    1     │
├───┼────────────────────────┼─────┤
│  50  │80g AMPS,                                       │    3     │
│      │20g ペルフルオルオクチル  ポリエチレン          │          │
│      │グリコールメタクリレート 1g Span 80             │          │
└───┴────────────────────────┴─────┘
弗素含有基を持つグラフトポリマー：
┌───┬───────────────────────┬──────┐
│      │組成                                          │製造方法    │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  51  │80g AMPS, 10g Fluowet AC600, 5g ポリ-NVP      │    1       │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  52  │70g AMPS, 8gペルフルオルオクチルエチルオキシグ│    4       │
│      │リセリリルメタクリレート，5g ポリ-NVP         │            │
└───┴───────────────────────┴──────┘
多官能性ポリマー：
┌───┬───────────────────────┬──────┐
│      │組成                                          │製造方法    │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  53  │80g AMPS, 10gGenapol LA070, 10gSilvet 7608,   │    1       │
│      │1.8gTMPTA                                     │            │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  54  │70g AMPS, 5gN-ビニルピロリドン、              │    1       │
│      │10gGenapol-250 メタクリレート，               │            │    
│      │10g Quat, 10g ポリ-NVP                        │            │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  55  │80g AMPS, 5gN-ビニルピロリドン、              │    1       │
│      │10gGenapol-O-150- メタクレート，              │            │
│      │8gポリ-N- ビニルホルムアミド                  │            │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  56  │70g AMPS, 5gN-ビニルピロリドン、              │    1       │
│      │15gGenapol-250- メタクリレート、              │            │
│      │10g Quat, 10g ポリ-NVP                        │            │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  57  │60g AMPS, 10gGenapol-BE-020-メタクリレート,   │    1       │  
│      │10g Genapol-250-アクリレート、                │            │
│      │20g Quat, 1g Span 80                          │            │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  58  │60g AMPS, 20g MPEG-750- メタクリレート,       │    1       │
│      │10g メタクリロキシ- ジメチコン、              │            │
│      │10g ペルフルオロオクチル−ポリエチレングリコー│            │
│      │ル−メタクリレート,                           │            │
│      │10g ポリ [N- ビニルカプロラクトン-コ-         │            │
│      │アクリル酸](10/90)                            │            │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  59  │80g AMPS, 5gN-ビニルホルムアミド,             │    1       │
│      │5gGenapol-O-150- メタクリレート,              │            │
│      │10g DADMAC, 1.8g TMPTA                        │            │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  60  │70g AMPS, 10gGenapol-T-250- アクリレート、    │    1       │
│      │5gN-メチル-4- ビニル ピリジニウムクロライド、 │            │
│      │2.5gSilvet Y-1286,2.5gペルフルオロヘキシル    │            │
│      │ポリエチレン  グリコールメタクリレート，      │            │
│      │10gポリエエチレングリコールジメタクリレート， │            │
│      │4gポリ[N- ビニルカプロラクタム]               │            │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  61  │10g AMPS, 20g アクリルアミド,                 │    3       │  
│      │80g N-2- ビニルピロリドン，20g Silvet 7608,   │            │
│      │10g メタクリロキシピル−ジメチコン，          │            │
│      │10g Fluowet AC812                             │            │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  62  │60g AMPS, 10g DADMAC, 10g Quat,               │    1       │
│      │10g Genapol-LA-250- クロトナート、            │            │
│      │10g メタクリルオキシピル  ジメチコン、        │            │
│      │7g ポリ ［アクリル酸- コ-N- ビニルホルムアミド│            │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  63  │50g AMPS, 45gSilvet 7608, 1.8g TMPTA,         │    1       │ 
│      │8gポリ [N -ビニルホルムアミド]                │            │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  64  │20g AMPS, 10g Genapol T110, 35gMAA, 30g HEMA, │    4       │
│      │ 5g DADMAC                                    │            │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  65  │20g AMPS, 80g BB10, 1.4g TMPTA                │    1       │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  66  │75g AMPS, 20g BB10, 6.7g Quat, 1.4g TMPTA     │    1       │
├───┼───────────────────────┼──────┤
│  67  │35g AMPS, 60g アクリルアミド,2g VIFA,         │    4       │
│      │2.5gビニルホスホン酸 2モル% Fluwet EA-600     │            │
└───┴───────────────────────┴──────┘
使用した製品の化学名称
ＡＭＢＳ：アクリロイルジメチルタウレート（Ｎａ−またはＮＨ4 塩の選択）
(R) Ｇｅｎａｐｏｌ−Ｔ−０８０：８個のＥＯ単位を持つＣ16／Ｃ18−脂肪アルコールポリグリコールエーテル
(R) Ｇｅｎａｐｏｌ−Ｔ−１１０：１１個のＥＯ単位を持つＣ12／Ｃ14−脂肪アルコールポリグリコールエーテル
(R) Ｇｅｎａｐｏｌ−Ｔ−２５０：２５個のＥＯ単位を持つＣ16／Ｃ18−脂肪アルコールポリグリコールエーテル
(R) Ｇｅｎａｐｏｌ−ＬＡ−０４０：４個のＥＯ単位を持つＣ12／Ｃ14−脂肪アルコールポリグリコールエーテル
(R) Ｇｅｎａｐｏｌ−ＬＡ−０７０：７個のＥＯ単位を持つＣ12／Ｃ14−脂肪アルコールポリグリコールエーテル
(R) Ｇｅｎａｐｏｌ−Ｏ−１５０−メタクリレート：１５のＥＯ単位を持つＣ16／Ｃ18−脂肪アルコールポリグリコールエーテル−メタクリレート
(R) Ｇｅｎａｐｏｌ−ＬＡ−２５０−クロトナート：２５個のＥＯ単位を持つＣ12／Ｃ14−脂肪アルコールポリグリコールエーテルクロトナート
(R) Ｇｅｎａｐｏｌ−Ｔ−２５０−メタクリレート：２５個のＥＯ単位を持つＣ16／Ｃ18−脂肪アルコールポリグリコールエーテルメタクリレート
(R) Ｇｅｎａｐｏｌ−Ｔ−２５０−アクリレート：２５個のＥＯ単位を持つＣ16／Ｃ18−脂肪アルコールポリグリコールエーテルアクリレート
(R) ＢＢ１０：ポリオキシエチレン（１０）ベヘニルエーテル
ＴＭＰＴＡ：トリメチロールプロパントリアクリレート
ポリ−ＮＶＰ：ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン
(R) Ｓｉｌｖｅｔ  ８６７：シロキサンポリアルキレンオキシド−コポリマー
ＭＢＡ：メチレン−ビス−アクリルアミド
ＡＭＡ：アリルメタクリレート
(R) Ｙ−１２８６７：シロキサンポリアルキレンオキシド−コポリマー
(R) Ｓｉｌｖｅｔ  ７６０８：ポリアルキレンオキシド変性したヘプタメチルトリシロキサン
(R) Ｓｉｌｖｅｔ  ７２８０：ポリアルキレンオキシド変性したヘプタメチルトリシロキサン
ＤＡＤＭＡＣ：ジアリルジメチル−アンモニウムクロライド
ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
Ｑｕａｔ：２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロライド
(R) Ｆｌｕｏｗｅｔ  ＡＣ６００：ペルフルオルアルキルエチルアクリレート
(R) Ｓｐａｎ  ８０：ソルビタンエステル
特に有利な実施態様においてコポリマーは水溶性または水膨潤性である。
【００９３】  上述の任意に実施できるコポリマーの他のポリマーでのグラフト反応は、水性系で視覚的に透明なゲルをもたらす特別なポリマー形態の生成物をもたらす。グラフトしてないコポリマーの潜在的欠点は水溶液状態で多かれ少なかれ著しく白濁することである。これは、合成の間に生じそして水中に不十分にしか膨潤しないで存在する、従来には避けることができなかった未架橋ポリマー成分に起因している。これによって、その大きさが可視光線の波長より明らかに大きくそしてそれ故に白濁の原因になる、光を散乱する粒子が発生する。上記の任意に実施可能なグラフト反応によって、過剰架橋したポリマー成分の発生が慣用の技術に比較して明らかに低減されるかまたは完全に回避される。
【００９４】  上述の任意に実施可能な、カチオン電荷並びに珪素−、弗素または燐原子のコポリマー中への組み入れは、化粧料において特別な感覚的性質および流動性を有するポリマーをもたらす。感覚的性質および流動性の改善は特に洗い落とす製品で使用する際に有利であり得る。
【００９５】
珪素変性コポリマーは部分的にまたは相当に広範囲でシリコーン油の機能も果たし得る。シリコーン油の使用量はコポリマーによって低減されるかまたは回避でき得る。
【００９６】  ヘア処理剤は完成剤を基準として好ましくは０．０１〜１０重量％、殊に好ましくは０．１〜５重量％、特に好ましくは０．５〜３重量％のコポリマーを含有している。
【００９７】
ヘア処理剤は、別の助剤および添加物として油物質、乳化剤、共乳化剤、カチオン性ポリマー、造膜剤、並びに化粧料で慣用される他の添加物、例えば過脂剤、湿分供給物質、安定剤、ビオゲン有効物質、グリセリン、保存剤、真珠光沢剤、着色剤および香料、溶剤、ヒドロトロープ、発泡剤、別の増粘剤および分散剤、更にタンパク誘導体、例えばゼラチン、コラーゲン加水分解物質、天然または合成のポリペプチド、卵黄、レシチン、ラノリン、ラノリン誘導体、脂肪アルコール、シリコーン、角質溶解および角質柔軟化効果を示す物質、酵素、担体、酸化防止剤、光防止剤、紫外線防止剤、ビオゲン活性有効物質（局所麻酔薬(Lokalanaesthetika) 、抗生物質、消炎薬、抗アレルギー剤、コルチコステロイド、セボスタティカ(Sebostatika))薬剤活性物質および／または抗燐片剤を含有する。油物質とは室温（２５℃）で液状であるあらゆる脂肪物質を意味する。
【００９８】  脂肪相は好ましくは以下の油から選択される１種類以上の油を包含する：シリコーン油、揮発性のまたは非揮発性の線状の、分岐したまたは環状の場合によっては有機変性されたシリコーン油；フェニルシリコーン、室温で固体または液体であるシリコーン樹脂および−ゴム、鉱油、例えばパラフィン油またはワセリン油；動物起源の油、例えばパーヒドロスクワレンまたはラノリン；植物起源の油、例えば液状トリグリセリド、例えばひまわり油、トーモロコシ油、大豆油、米油、ホホバ油、バブースク(Babusscu)油、ヒョウタン油、ブドウ種子油、ごま油、ウオールナッツ油、杏油、マカデミア油、アボガト油、甘扁桃油、はなたねつけばな油、ヒマシ油、カプリル／カプリン酸のトリグリセリド、オリーブ油、落花生油、菜種油、やし油；合成油、例えばパーセリン油（Ｐｕｒｃｅｌｌｉｎｏｌ）、イソパラフィン、直鎖状のおよび／または分岐した脂肪アルコールおよび脂肪酸エステル、好ましくは炭素原子６〜１８個、特に好ましくは８〜１０個を有するゲルベアルコール（Guerbetalkohole)；直鎖状の（Ｃ6 −Ｃ13）脂肪酸と直鎖状の（Ｃ6 −Ｃ20）脂肪アルコールとのエステル；分岐した（Ｃ6 −Ｃ18）脂肪酸と直鎖状の（Ｃ6 −Ｃ20）脂肪アルコールとのエステル；直鎖状の（Ｃ6 −Ｃ13）脂肪酸と分枝状アルコール、好ましくは２−エチルヘキサノールとのエステル；直鎖状のおよび／または分岐した脂肪酸と多価アルコール（例えば二量体油または三量体油）および／またはゲルベアルコールとのエステル；（Ｃ6 −Ｃ10）脂肪酸をベースとするトリグリセリド；エステル、例えばジオクチルアジペート、ジイソプロピル二量体ジリネロエート（dilineloat) ；プロピレングリコール／−ジカプリェートまたはワックス、例えば蜜ローワックス、パラフィンワックスまたは微小ワックス、場合によっては親水性ワックス、例えばセチルステアリルアルコールとの組合せ；弗素化および過弗素化油；弗素化シリコーン油；上述の化合物の混合物。
【００９９】  非イオン共乳化剤としては中でも０〜３０モルのエチレンオキシドおよび／または０〜５モルのプロピレンオキシドが炭素原子数８〜２２の直鎖状脂肪アルコール、炭素原子数１２〜２２の脂肪酸、アルキル基中炭素原子数８〜１５のアルキルフェノールおよびソルビタン−あるいはソルビトールエステルに付加した付加生成物；０〜３０モルのエチレンオキシドがグリセリンに付加した付加生成物の（Ｃ12〜Ｃ18）−脂肪酸モノ−および−ジエステル；炭素原子数６〜２２の飽和または不飽和の脂肪酸のグリセリンモノ−および−ジエステルおよびソルビタンモノ−およびシエステルおよび場合によってはそれらのエチレンオキシド付加生成物；１５〜６０モルのエチレンオキシドがひまし油および／または硬化ひまし油に付加した付加生成物；ポリオール−および特にポリグリセリンエステル、例えばポリグリセリンポリリシノレートおよびポリグリセリンポリ−１２−ヒドロキシステアレートが適する。同様にこれら各種から選択される化合物の混合物も適する。
【０１００】  イオン性共乳化剤としては例えばアニオン性乳化剤、例えばモノ−、ジ−またはトリ−リン酸エステルが適するが、カチオン性乳化剤、例えばモノ−、ジ−およびトリ−アルキルクワット類およびそれのポリマー性誘導体が適する。
【０１０１】  カチオン性ポリマーとしてはＩＮＣＩ−表記で“ポリクオータニウム（Polyquaternium)"として知られるもの、特にポリクオータニウム−３１、ポリクオータニウム−１６、ポリクオータニウム−２４、ポリクオータニウム−７、ポリクオータニウム−２２、ポリクオータニウム−３９、ポリクオータニウム−２８、ポリクオータニウム−２、ポリクオータニウム−１０、ポリクオータニウム−１１並びにポリクオータニウム−３７＆鉱油＆ＰＰＧトリデセス(trideceth)(Salcare SC95) 、ＰＶＰ−ジメチルアミノエチルメタクリレート−コポリマー、グアーヒドロキシプロピルトリアンモニウムクロライド、並びにアルギン酸カルシウムおよびアルギン酸アンモニウムが適している。更にカチオン性セルロース誘導体；カチオン性澱粉；ジアリルアンモニウム塩およびアクリルアミド類のコポリマー；四級化されたビニルピロリドン／ビニルイミダゾール−ポリマー；ポリグリコールとアミン類との縮合生成物；四級化されたコラーゲンポリペプチド；四級化された小麦ペプチド；ポリエチレンイミン；カチオン性シリコーンポリマー、例えばアミドメチコーン；アジピン酸とジメチルアミノヒドロキシ−プロピルジエチレントリアミンとのコポリマー；ポリアミノポリアミドおよびカチオン性キチン誘導体、たとえばキトサンが適する。適当なシリコーン化合物は、たとえばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状シリコーン及びアミノ−、脂肪酸−，アルコール−，ポリエーテル−，エポキシ−，フルオロ−及び（又は）アルキル変性されたシリコーン化合物，並びにポリアルキルシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、ポリエーテルシロキサン−コポリマー、例えば米国特許第５，１０４，６４５号明細書及びそこで引用された文献中に記載されているものであり、これらは室温で液状でも樹脂状でも存在することができる。
【０１０２】  適する膜形成剤は用途目的次第で水溶性のポリウレタン、例えばＣ１０−ポリカルバミルポリグリセリルエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、−コポリマー、例えばビニルピロリドン／醋酸ビニル−コポリマー、水溶性アクリル酸ポリマー／コポリマーあるいはそれらのエステルまたは塩、例えばアクリル酸／メタクリル酸の部分エステルコポリマーおよび脂肪アルコールのポリエチレングリコールエーテル、例えばアクリレート／ステアレート−２０−メタクリレート−コポリマー、水溶性セルロース、例えばヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、水溶性クオータニウム、ポリクオータニウム、カルボキシビニル−ポリマー、例えばカルボマー（Carbomere)およびそれの塩、多糖類、例えばポリデキストロースおよびグルカンがある。
【０１０３】  過脂剤としては例えばラノリンおよびレシチン、非エトキシル化およびポリポリエトキシル化またはアシル化ラノリン- およびレシチン誘導体、ポリオール脂肪酸エステル、モノ−、ジ−およびトリグリセリドおよび／または脂肪酸アルカノールアミドの様な物質を使用することができる。
【０１０４】  湿分供給物質としては例えばイソプロピルパルミテート、グリセリンおよび／またはソルビトールが使用される。
【０１０５】  安定剤としては脂肪酸の金属塩、たとえばステアリン酸マグネシウム、−アルミニウムおよび／または−亜鉛が好ましい。
【０１０６】  ビオゲン有効物質は例えば植物性抽出物およびビタミン錯塩を意味する。
【０１０７】  更に本発明の調製物は有機溶剤を追加的に含有していてもよい。一般に有機溶剤としてはあらゆる一価または多価アルコールが適する。特に炭素原子数１〜４のアルコール、例えばエタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、第三ブタノール、グリセリンおよび上記アルコールの混合物を使用することができる。別の有利なアルコールには２０００以下の相対分子量を有するポリエチレングリコールがある。２００〜６００の相対分子量を有するポリエチレングリコールを４５重量％の量でまたは４００〜６００の相対分子量を有するポリエチレングリコールを５〜２５重量％の量で使用するのが特に有利である。他の適する溶剤はトリアセチン（グリセリントリアセテート）および１−メトキシ−２−プロパノールである。
【０１０８】  本発明の剤は慣用のセラミド、擬似セラミド、脂肪酸−Ｎ−アルキルポリヒドロキシアルキルアミド、コレステリン、コレステリン脂肪酸エステル、脂肪酸、トリグリセリド、セレブロシド、ホスホリピド及び同様な物質を手入れ用添加物として併用することができる。
【０１０９】  紫外線フィルター物質としては例えば４−アミノ安息香酸；３−（４’−トリメチルアンモニウム）ベンジリデン−ボラン−２−オン−メチルスルファート；３，３，５−トリメチル−シクロヘキシルサリチレート；２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン；２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸およびそれのカリウム、ナトリウムおよびトリエタノールアミン塩；３，３’−（１，４−フェニレンジメチン）−ビス−（７，７−ジメチル−２−オキソビシクロ［２．２．１］−ヘプタン−１−メタンスルホン酸およびそれの塩；１−（４−第三ブチルフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン、３−（４’−スルホ）−ベンジリデン−ボルナン−２−オンおよびそれの塩；２−シアン−３，３−ジフェニル−アクリル酸−（２−エチルヘキシルエステル）；Ｎ−［２（および４）−（２−オキソボロン−３−イリデンメチル）ベンジル］−アクリルアミド；４−メトキシ−桂皮酸−２−エチルヘキシルエステル；エトキシル化エチル−４−アミノ−ベンゾエート；４−メトキシ−桂皮酸−イソアミルエステル；２，４，６−トリス−［ｐ−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン；２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（２−メチル−３−（１，３，３，３−テトラメチル−１−（トリメチルシリルオキシ）−ジシロキサニル）プロピル）フェニル；４，４’−［（６−［４−（（１，１−ジメチルエチル）−アミノカルボニル）フェニルアミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−イル）ジイミノ］ビス−（安息香酸−２−エチルヘキシルエステル）；３−（４’−メチルベンジリデン）−Ｄ，Ｌ−カンフル；３−ベンジリデン−カンフル；サリチル酸−２−エチルヘキシルエステル；４−ジメチルアミノ安息香酸−２−エチルヘキシルエステル；ヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン−５−スルホン酸（Ｓｕｌｉｓｏｂｅｎｚｏｎｕｍ）およびナトリウム塩；および／または４−イソプロピルベンジルサリチレートが適している。
【０１１０】  酸化防止剤としてたとえばスーパーオキシドジムスターゼ、トコフェロール（ビタミンＥ）及びアスコルビン酸（ビタミンＣ）が適当である。
【０１１１】  保存剤としては例えばフェノキシエタノール、パラベン、ペンタンジオール又はソルビン酸が適する。
【０１１２】  着色剤として化粧の目的に適しかつ容認された物質を使用することができる。
【０１１３】  ふけ止め剤あるいは抗カビ有効物質としては、ケトコナゾール、Ｃｌｉｍｂａｚｏｌ(R) 、Ｏｃｔｏｐｉｒｏｘ(R) 、オキシコナゾール、テルビナフィン、ビフォナゾール、ブトコナゾール、クロコナゾール、クロトリマゾール、エコナゾール、エニルコナゾール、フェンチコナゾール、イソコナゾール、ミコナゾール、スルコナゾール、チオコナゾール、フルコナゾール、イトラコナゾール、テルコナゾール、ナフチフィン及びテルビナフィン、Ｚｎ−ピレチオン及びオクゾピロックスが適する。
【０１１４】  ビオゲン有効物質としては例えばＢｉｓａｂｏｌｏｌ(R) 、Ａｌｌａｎｔｏｉｎ(R) 、Ｐｈｙｔａｎｔｒｉｏｌ(R) 、Ｐａｎｔｈｅｎｏｌ(R) 、ＡＨＡ−酸、植物油出物およびビタミン錯体を使用することができる。
【０１１５】
ｐＨを調整するための酸あるいは苛性アルカリとしてはクエン酸および／または苛性ソーダを使用する。
【０１１６】
本発明の剤は一般に２〜１２のｐＨ値、好ましくはｐＨ３〜８に調整する。
【０１１７】  ヘア処理剤中の助剤および添加物の総重量は好ましくは１〜３０重量％、特に好ましくは２〜２０重量％である。
【０１１８】  特に有利な実施態様は洗浄、治療剤、スプレー治療剤、ローション、クリーム、ジェル、フォームおよびスプレーである。
【０１１９】  以下の実施例および使用例で本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに制限されない（全ての％表示は重量％である）。各実施例で使用されるコポリマーは本明細書に既に記載した特に有利なコポリマーＮｏ．１〜Ｎｏ．６７の化合物である。製法は特別な開始剤および溶剤を使用して上述の方法１、２、３または４に従って行なった。
【実施例】
【０１２０】  実施例１：ヘアスプレー
組成：
I)  Ｇｅｎａｍｉｎｏｘ  ＣＳＬ                    ６．０％
Ｃｅｔｉｏｌ  ＨＥ                            ２．０％
II) コポリマーＮｏ．４８                          １．２％
III)水                                  全部で１００％とする為の不足量
製造：
ヘアスプレー１の製造のために、I)の所の各成分から混合物Ｉを製造する。これにＩ）の所の各成分を約室温で透明になるまで攪拌下に溶解する。次いで混合物１を室温に冷却する。混合物２を製造するためにII) の成分をIII)の成分中に分散させそしてこの混合物を透明になるまで攪拌する。次に混合物１および２を攪拌下に互いに混合する。その後にｐＨ値をクエン酸によってｐＨ＝約４に調整する。【０１２１】  実施例２：ヘアスプレー
組成：
I)  セチルアルコール                              ３．０％
Ｈｏｓｔａｐｈａｔ  ＫＬ３４０Ｄ              １．５％
パラフィン油ｎｖ                              ０．５％
II) コポリマーＮｏ．３５                          １．０％
III)水                                    全部で１００％とする為の不足量
製造：
ヘアスプレー２の製造のために、I)の所の各成分を約７５℃で溶融する（混合物１) 。II) を攪拌下にIII)中で膨潤させ、次いで約７５℃に加熱する（混合物２）。その後に混合物２を攪拌下に混合物１に添加する。攪拌下に室温に冷却する。最後にｐＨ値を約４に調整する。【０１２２】  実施例３：ヘアスプレー治療剤(Haarspuehkur)
組成：
I)  コポリマーＮｏ．４９                          ２％
Ｇｅｎａｍｉｎｏｘ  ＣＳ                      ４％
Ｃｅｔｉｏｌ  ＨＥ                            ２％
パンテノール                                  ０．２％
II) 水                                    全部で１００％とする為の不足量
製造：
ヘアスプレー治療剤を製造するために、I)およびII) の所の各成分からの混合物を製造する。この為にＩ）の所の各成分をII) の成分中に透明になるまで攪拌下に溶解する。次いでこの混合物を室温に冷却する。その後にｐＨ値をクエン酸によってｐＨ＝約４に調整する。【０１２３】  実施例４：ヘア治療剤
組成：
Ｇｅｎａｍｉｎ  ＫＳＬ                          ７    ％
Ｈｏｓｔａｐｈａｔ  ＫＬ  ３４０Ｄ(R)           １．５％
Ｇｅｎａｐｏｌ  ＰＤＣ(R)                       ４    ％
コポリマーＮｏ．６０                            １．７％
パラフィン油  ｎｖ                              １    ％
ホホバ油                                        １    ％
プロピレングリコール                            ０．８％
パルミチン酸イソプロピル                        １    ％
Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  １９０(R)               ０．８％
エクストラポン                                  ０．３％
ビタミンＥ                                      ０．３％
パンテノール（ビタミンＢ５）                    ０．５％
製造は相前後する段階Ｉ〜VIで行なう：
Ｉ  ポリマーを水中で室温で攪拌下に膨潤させる。
II  油／ｅ、クワット、溶剤および場合によってはビタミンを含有する油相を約７５℃で溶融させる。
III 水性相（１）を約７５℃に加熱する。
IV  水性相（１）を油相（II）に添加しそして冷却攪拌する。
Ｖ  約３０℃の真珠光沢濃厚液の場合には場合によっては着色剤、香料および植物性抽出物を添加する。
VI  ｐＨ値を調整する。【０１２４】  実施例５：ヘアスプレー
組成：
Ｉ  Ｇｅｎａｍｉｎ  ＣＴＡＣ                      ５．０％
Ｇｅｎａｍｉｎ  ＫＤＭＰ                      ０．５％
Ｇｅｎａｍｉｎｏｘ  ＬＡ                      ５．０％
Ｖｅｌｓａｎ    Ｄ８Ｐ−３                    １．０％
II  水                                          ２７．３％
III コポリマーＮｏ．４１(R)                       １．２％
IV  水                                    合計で１００％とする為の量
実施例１〜３からのヘアスプレーを製造するためにそそれ成分Ｉ）およびII）から混合物１を製造する。これの為に１）の各成分を約６０℃で攪拌下に成分II）中に透明になるまで溶解する。次いで混合物１を室温に冷却する。混合物２を製造するためにそれぞれ成分III ）を成分IV）中に分散させそしてこの混合物を透明になるまで攪拌する。次いで混合物１および２を攪拌下に互いに混合する。その後にｐＨ値をクエン酸で約ｐＨ＝４に調整する。【０１２５】  使用した市販品のＩＮＣＩ表示：
Ｇｅｎａｍｉｎ  ＫＳＬ(R) ： (製造元:Clariant)ＰＥＧ−５ステアリルアンモニウム−ラクトエート
Ｇｅｎａｐｏｌ  ＰＤＣ(R) ： (製造元:Clariant)グリコールジステアレート（および）ラウレース−４（および）ココアミドプロピルベタイン（および）マイカ（および）二酸化チタン
Ｈｏｓｔａｐｈａｔ  ＫＬ３４０Ｄ(R) ： (製造元:Clariant)トリラウレス−４−ホスファート
Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  １９０(R) ： (製造元:Dow Corning)ジメチコンコン−ポリオール
Ｅｘｔｒａｐｏｎ(R) ： (製造元:Dragpco)植物性抽出物
Ｇｅｎａｍｉｎｏｘ  ＬＡ： (製造元:Clariant)ラウリルジメチルアミノキシド
Ｇｅｎａｍｉｎｏｘ  ＣＳＬ： (製造元:Clariant)コカミノキシド
Ｇｅｎａｐｏｌ  ＵＤ−８０： (製造元:Clariant)ウンデセス−８
Ｖｅｌｓａｎ  Ｄ８Ｐ−３： (製造元:Clariant)イソプロピルＰＰＧ−２−イソデセス−７−カルボキシレート
Ｃｅｔｉｏｌ  ＨＥ      ： (製造元：Henkel) ＰＥＧ−７グリセリルココアート
Ｇｅｎａｇｅｎ  ＣＡ−０５０： (製造元:Clariant)ＰＥＧ−５コカミド
Ｇｅｎａｍｉｎ  ＫＤＭ−Ｐ(R) ： (製造元:Clariant)ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド
Ｇｅｎａｍｉｎ  ＣＴＡＣ(R) ： (製造元:Clariant)セチルトリメチルアンモニウムクロライド