(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）（Ｄ）（Ｅ）（Ｆ）（Ｇ）を含有し、（Ａ）桂皮酸系紫外線吸収剤の配合量が日焼け止め油中水型乳化化粧料全量に対して０．５〜１５質量％であり、（Ｂ）表面を疎水化処理した多孔質シリカの配合量が日焼け止め油中水型乳化化粧料全量に対して１．０〜１０質量％であり、（Ｃ）ジメチルポリシロキサン及びデカメチルシクロペンタシロキサンの配合量が日焼け止め油中水型乳化化粧料全量に対して１０〜９０質量％であり、（Ｄ）界面活性剤の配合量が日焼け止め油中水型乳化化粧料全量に対して０．１〜５質量％であり、（Ｅ）水の配合量が日焼け止め油中水型乳化化粧料全量に対して１〜５０質量％であり、（Ｆ）２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸エチルヘキシルの配合量が日焼け止め油中水型乳化化粧料全量に対して１．０〜１０．０質量％であり、（Ｇ）酸化亜鉛の配合量が日焼け止め油中水型乳化化粧料全量に対して５．０〜２５．０質量％であることを特徴とする日焼け止め油中水型乳化化粧料。
（Ａ）桂皮酸系紫外線吸収剤
（Ｂ）表面を疎水化処理した多孔質シリカ
（Ｃ）ジメチルポリシロキサン及びデカメチルシクロペンタシロキサン
（Ｄ）界面活性剤
（Ｅ）水
（Ｆ）２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸エチルヘキシル
（Ｇ）酸化亜鉛
【請求項２】
前記（Ａ）の桂皮酸系紫外線吸収剤がパラメトキシ桂皮酸２−エチルヘキシルであることを特徴とする請求項１記載の日焼け止め油中水型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は日焼け止め化粧料に関するものである。さらに詳しくは、日焼け止め化粧料に配合される紫外線吸収剤特有の匂いを軽減する日焼け止め化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
サンスクリーン等の日焼け止め化粧料には桂皮酸系紫外線吸収剤であるパラメトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル（別名オクチルメトキシシンナメート）が配合されることが多い。そして、日焼け止め化粧料には酸化亜鉛や酸化チタン等の紫外線散乱剤も同時に配合される（例えば特許文献１〜６）。
一方、特許文献７には、特有の不快臭を解消するために、高密度シリカ被覆層を有する酸化亜鉛粒子1〜80質量%及びパラメトキシ桂皮酸2-エチルヘキシルを含有する紫外線遮蔽性化粧料が開発されている。
また、アルキルシリル化処理粉体を化粧料に配合すると不快臭が発生するが、特許文献８には特定の調製方法によりこれを低臭化したアルキルシリル化処理粉体が記載されている。
【０００３】
【特許文献１】特開平７−２６７８４２号公報
【特許文献２】特開２００２−２１２０２４号公報
【特許文献３】特開２００２−２８４６２２号公報
【特許文献４】特開２００３−２０６２１４号公報
【特許文献５】特開２００４−１２３５４３号公報
【特許文献６】特開２００５−２０６４７３号公報
【特許文献７】特開２００６−３３５６５４号公報
【特許文献８】特開２００７−５１１８８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
サンスクリーン等の日焼け止め化粧料に要求される重要な機能としては、紫外線吸収効果や使用感など種々存在する。本願出願人は真に消費者が求める日焼け止め化粧料を開発すべく、サンスクリーンに求める機能を調査してみた。
その結果、１）日に焼けない、２）汗・水に強い、３）塗布後に白くならない、４）サラサラな使用感触、５）刺激がなく肌に優しい、６）嫌な匂いがしない、７）のびが良いことが、消費者が真に要求する上位７項目の機能として判明した（図１）。
【０００５】
これまで、１）日に焼けない、２）汗・水に強い、３）塗布後に白くならない、４）サラサラな使用感触、５）刺激がなく肌に優しい、などの観点からは、多くの日焼け止め化粧料が開発されてきたものの、６）嫌な匂いがしないという観点からは十分な対応は図られてはいない。
上記調査結果において、嫌な匂いとして日焼け止め化粧料に感じられる特有の匂いとは主に紫外線吸収剤に由来する独特の匂いのことである。この匂いの点は、日焼け止め化粧料に要求される極めて重要な機能の一つである。
一方、日焼け止め化粧料における匂いの向上は、通常は香料によるマスキングが考えられるが、マスキング以外の方法により６）嫌な匂いがしないという課題を解決することによって、日焼け止め化粧料に新たな価値を創出することが可能となる。
【０００６】
本発明者らは、上記調査結果に鑑み、嫌な匂いがしない日焼け止め化粧料を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、紫外線吸収剤として汎用されている桂皮酸系紫外線吸収剤を配合する日焼け止め化粧料において、多孔質シリカを配合してその剤型を油中水型乳化組成物に調製すると、桂皮酸系紫外線吸収剤特有の匂いを効率良く軽減可能なことを新たに見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
本発明の目的は、香料による匂いのマスキングによらずに、日焼け止め化粧料に感じる紫外線吸収剤特有の匂いを軽減することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち、本発明は、下記（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）（Ｄ）（Ｅ）（Ｆ）（Ｇ）を含有し、（Ａ）桂皮酸系紫外線吸収剤の配合量が日焼け止め油中水型乳化化粧料全量に対して０．５〜１５質量％であり、（Ｂ）表面を疎水化処理した多孔質シリカの配合量が日焼け止め油中水型乳化化粧料全量に対して１．０〜１０質量％であり、（Ｃ）ジメチルポリシロキサン及びデカメチルシクロペンタシロキサンの配合量が日焼け止め油中水型乳化化粧料全量に対して１０〜９０質量％であり、（Ｄ）界面活性剤の配合量が日焼け止め油中水型乳化化粧料全量に対して０．１〜５質量％であり、（Ｅ）水の配合量が日焼け止め油中水型乳化化粧料全量に対して１〜５０質量％であり、（Ｆ）２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸エチルヘキシルの配合量が日焼け止め油中水型乳化化粧料全量に対して１．０〜１０．０質量％であり、（Ｇ）酸化亜鉛の配合量が日焼け止め油中水型乳化化粧料全量に対して５．０〜２５．０質量％であることを特徴とする日焼け止め油中水型乳化化粧料を提供するものである。
（Ａ）桂皮酸系紫外線吸収剤
（Ｂ）表面を疎水化処理した多孔質シリカ
（Ｃ）ジメチルポリシロキサン及びデカメチルシクロペンタシロキサン
（Ｄ）界面活性剤
（Ｅ）水
（Ｆ）２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸エチルヘキシル
（Ｇ）酸化亜鉛
【０００９】
また、本発明は、前記（Ａ）の桂皮酸系紫外線吸収剤がパラメトキシ桂皮酸２−エチルヘキシルであることを特徴とする上記の日焼け止め油中水型乳化化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の日焼け止め化粧料は、日焼け止め化粧料に感じる紫外線吸収剤特有の匂いを軽減することが可能である。さらに、酸化亜鉛や酸化チタン等の紫外線散乱剤に由来する匂いを軽減することが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明について詳述する。
【００１４】
（Ａ）桂皮酸系紫外線吸収剤
本発明に用いる桂皮酸系紫外線吸収剤は桂皮酸骨格を有する紫外線吸収剤である。例えば、オクチルシンナメート、エチル-4-イソプロピルシンナメート、メチル-2,5-ジイソプロピルシンナメート、エチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、メチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、プロピル-p-メトキシシンナメート、イソプロピル-p-メトキシシンナメート、イソアミル-p-メトキシシンナメート、オクチル-p-メトキシシンナメート(パラメトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル) 、2-エトキシエチル-p-メトキシシンナメート、シクロヘキシル-p-メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、2-エチルヘキシル−α−シアノ−βフェニルシンナメート、グリセリルモノ-2-エチルヘキサノイル-ジパラメトキシシンナメート等が挙げられる。
本発明においては、日焼け止め化粧料に多用されるパラメトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル（別名、オクチルメトキシシンナメート、オクチル-p-メトキシシンナメート、2-エチルヘキシル-p-メトキシシンナメート）を使用することが好ましい。
【００１５】
上記の紫外線吸収剤は１種又は２種以上を選択して配合してもよい。上記紫外線吸収剤の配合量は、日焼け止め化粧料全量に対して０．５〜１５％が好ましく、さらには製品によっては１．０〜１０．０質量％であることが好適である。紫外線吸収剤の配合量が少なすぎると、十分な紫外線防御効果が見られない場合があり、多すぎると紫外線吸収剤の経時での析出、使用性の悪化（べたつき等）や匂いが強くなりすぎて十分に軽減できなくなる場合がある。
【００１６】
本発明には、さらに紫外線吸収剤として２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸エチルヘキシルを配合することも好適である。その配合量は紫外線吸収剤全量が１．０〜１０．０質量％になることが好ましい。特に、紫外線吸収剤としてオクチルメトキシシンナメートと組み合わせて配合すると、好ましく匂いの軽減が可能な日焼け止め化粧料が得られる。本発明の効果を損なわない範囲にて他の紫外線吸収剤を配合しても良い。
【００１７】
「（Ｂ）多孔質シリカ」
本発明に用いる多孔質シリカとは細孔を有するシリカであり、特に限定されない。好ましくは球状多孔質シリカである。
球状多孔質シリカの平均粒径は１〜２００μｍ、好ましくは１〜１０μｍ、球状多孔質シリカの細孔の平均径が１０〜２０００オングストローム、好ましくは８０〜１０００オングストロームで、比表面積は０．０１〜８００ｍ2／ｇ、好ましくは８０〜６００ｍ2／ｇである。
表面を疎水化処理した多孔質シリカが好ましい。シリコーン処理又はフッ素処理した多孔質シリカが特に好ましい。最も好ましいのはシリコーン処理した多孔質シリカであり、例えばメチルポリシロキサンからなるシリコーン鎖で表面処理した多孔質シリカである。
多孔質シリカは市販品を用いることが可能であり、特にサンスフェアＨ−１２１−ＥＴ（ＡＧＣエスアイテック株式会社）を好適に利用出来る。
多孔質シリカの配合量は日焼け止め化粧料全量に対して１．０〜１０質量％が好ましく、１．０〜７．０質量％がさらに好ましく、３．０〜５．０質量％が最も好ましい。
【００１８】
「（Ｃ）油分」
油分とは、油中水型乳化化粧料の油相を構成する油分である。油中水型乳化化粧料に通常使用される油分であれば特に限定されないが、シリコーン油が好ましい。シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）；環状ポリシロキサン（オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）等が挙げられる。特に好ましいシリコーン油は、デカメチルシクロペンタシロキサン、ジメチルポリシロキサンである。
油分の配合量は製品に応じて適宜適決定される。日焼け止め化粧料全量に対して通常１０〜９０質量％であり、好ましくは３０〜６０質量％である。
【００１９】
「（Ｄ）界面活性剤」
油中水型乳化化粧料を構成できる界面活性能を有する成分であれば特に限定されないが、シリコーン系界面活性剤が好ましい。好ましいシリコーン系界面活性剤とは、疎水基がジメチルポリシロキサン、親水基がポリオキシアルキレンモノグリコールエーテル（ポリエーテル）から構成される非イオン界面活性剤のことである。ジメチルポリシロキサンにポリエーテルがペンダント状にグラフトした構造や、ブロック共重合体がある。例えば、ジメチルポリシロキサンポリエチレングリコール、ジメチルポリシロキサン・（ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン）共重合体等が挙げられる。本発明においては、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンであるシリコーンＫＦ−６０１７、シリコーンＫＦ−６０２８、シリコーンＫＦ−６０３８（信越化学工業株式会社製）等の市販品を使用できる。
界面活性剤の配合量は、目的の製品に応じて適宜決定されるが、日焼け止め化粧料全量に対して０．１〜５質量％が好ましく、０．５〜２質量％がさらに好ましい。なお、本発明の日焼け止め油中水型乳化化粧料には、シリコーン系界面活性剤を始めとする種々の界面活性剤を配合することも可能であるが、シリコーン系界面活性剤を配合すれば他の界面活性剤は実質的に配合する必要はない。
【００２０】
（Ｅ）水の配合量は、目的の製品に応じて適宜決定される。日焼け止め油中水型乳化化粧料全量に対して１〜５０質量％が好ましく、１０〜３０質量％がさらに好ましい。
【００２１】
本発明には紫外線散乱剤を好適に配合することができる。本発明においては、酸化亜鉛又は酸化チタンの紫外線散乱剤に由来する匂いも軽減できることを見出した。酸化亜鉛粉末又は酸化チタン粉末の表面は、ステアリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸等の脂肪酸、パルミチン酸デキストリン等の脂肪酸エステル、シリコーン等により被覆し、疎水化処理することも好適である。
【００２２】
酸化亜鉛粉末又は酸化チタンの配合量は、日焼け止め化粧料全量に対して５．０〜２５．０質量％が好ましく、５．０〜２０．０質量％がさらに好ましい。この配合量が少なすぎると、十分な紫外線防御効果が見られない場合があり、多すぎると乳化物が得られない、または使用性の悪化（きしみ等）場合がある。なお、本発明の日焼け止め化粧料においては、酸化亜鉛又は酸化チタンの粉末が極めて良好に分散されるという優れた効果を有する。
【００２３】
本発明の日焼け止め化粧料は油中水型乳化組成物である。水中油型乳化組成物では本発明の効果は発揮されない。
本発明の日焼け止め油中水型乳化化粧料は、上記必須成分以外に、通常化粧料に用いられる成分、例えば、美白剤、保湿剤、酸化防止剤、油性成分、その他の紫外線吸収剤、界面活性剤、増粘剤、アルコール類、粉末成分、色剤、水性成分、各種皮膚栄養剤等を必要に応じて適宜配合して常法により油中水型乳化化粧料として製造することができる。
【００２４】
本発明の日焼け止め化粧料は、例えば、クリーム、乳液、ローション等の製品形態が挙げられる。
【実施例】
【００２５】
以下に実施例により本発明を具体的に説明する。本発明はこれらの実施例に限定されない。
【００２６】
表１に示すサンスクリーン（油中水型乳化化粧料である乳液）を常法により製造し、下記（１）、（２）を評価した。
（１）２０名のパネルの実使用試験により、匂いが気になるかどうかを評価した。
（２）製剤の安定性は、室温に1ヶ月放置して分離が生じるかどうかを評価した。分離が生じない場合を○、生じる場合を×とした。
【表１】
0005295534.tif 000002
表１から分かるように、本発明の実施例１〜３は匂いが気にならず、格別顕著な効果を示している。また、実施例の日焼け止め化粧料は塗布時の使用感も優れたものであった。
【００２７】
実施例４：日焼け止め化粧料  Ｗ／Ｏ乳液
１．ジメチルポリシロキサン                                            １
２．デカメチルシクロペンタシロキサン                                ２５
３．トリメチルシロキシケイ酸                                          ５
４．ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体                  １
５．ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン            １
６．イソノナン酸イソノニル                                            ５
７．ジプロピレングリコール                                            ５
８．グリチルリチン酸ジカリウム                                        ０．０２
９．グルタチオン                                                      １
１０．チオタウリン                                                    ０．０５
１１．クララエキス                                                    １
１２．パラベン                                                      適量
１３．フェノキシエタノール                                          適量
１４．２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸エチルヘキシル          ５
１５．ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト                    ０．５
１６．シリコーン処理多孔質シリカ                                      ３
１７．４−(１，１−ジメチルエチル)−４’−メトキシジベンゾイルメタン  ２
１８．ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル              ３
１９．２−［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシフェニル］
−２Ｈ−ベンゾトリアゾール                                      ２
２０．疎水化処理酸化亜鉛または疎水処理酸化チタン                    １５
２１．精製水                                                        残余
［製造方法］
油相に水相を徐々に添加し添加終了後、攪拌機を用いて乳化粒子が均一になるように調製する。
匂いが気にならず、使用感に優れた日焼け止め化粧料である。
【産業上の利用可能性】
【００２８】
本発明によれば、紫外線吸収剤特有の匂いを軽減して、匂いが気にならない日焼け止め化粧料を提供することが出来る。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】インターネット調査による結果を表すグラフである。
【図１】
0005295534.tif 000003