(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）
ＲａＳｉＸ（４−ａ）                （１）
（式中ａは０、１又は２であり、Ｒは含フッ素有機基を有さない有機基であって、ａが２のとき２つのＲは同一でも異なっていてもよく、Ｘは加水分解性基であって、複数個あるＸは、互いに同一でも異なっていても良い）で表される含フッ素有機置換基を有さないアルコキシシラン化合物のオリゴマー、含フッ素有機置換基を有さないアミノシランカップリング剤、含フッ素有機置換基を有さないシリコーングラフトアクリルポリマー及び溶剤を含有し、該含フッ素有機置換基を有さないアルコキシシラン化合物のオリゴマーの含有量を１００重量部としたとき、該含フッ素有機置換基を有さないアミノシランカップリング剤の含有量が５〜４０重量部であり、該含フッ素有機置換基を有さないシリコーングラフトアクリルポリマーの含有量が０．５〜１０部である熱硬化性樹脂組成物のコーティング層の硬化により得られた低屈折率層を透明基材フィルム上に有する減反射性光学フィルム。
【請求項２】
透明基材フィルム上に、ハードコート層、高屈折率層、及び請求項１に記載の該低屈折率層がこの順に設けられている減反射性光学フィルム。
【請求項３】
高屈折率層がアンチモンドープ酸化錫又はアンチモンドープ酸化亜鉛、又は両者を含有する層である請求項２に記載の減反射性光学フィルム。
【請求項４】
下記式（１）
ＲａＳｉＸ（４−ａ）                （１）
（式中ａは０、１又は２であり、Ｒは含フッ素有機基を有さない有機基であって、ａが２のとき２つのＲは同一でも異なっていてもよく、Ｘは加水分解性基であって、複数個あるＸは、互いに同一でも異なっていても良い）で表される含フッ素有機置換基を有さないアルコキシシラン化合物のオリゴマー、含フッ素有機置換基を有さないアミノシランカップリング剤、含フッ素有機置換基を有さないシリコーングラフトアクリルポリマー及び溶剤を含有し、該含フッ素有機置換基を有さないアルコキシシラン化合物のオリゴマーの含有量を１００重量部としたとき、該含フッ素有機置換基を有さないアミノシランカップリング剤の含有量が５〜４０重量部であり、該含フッ素有機置換基を有さないシリコーングラフトアクリルポリマーの含有量が０．５〜１０部である熱硬化性樹脂組成物からなる塗工液を透明基材フィルム又はハードコート層及び高屈折率層がこの順で設けられた透明基材フィルム上に塗工したのち、７０〜２００℃の空気が供給される熱風乾燥機内を０．５〜５分で通過させ溶剤の乾燥工程及び熱硬化工程を連続的に施して低屈折率層を形成せしめることを特徴とする減反射性光学フィルムの製造法。
【請求項５】
請求項１乃至請求項３のいずれか一項に記載の減反射性光学フィルム又は請求項４の製造法で得られた減反射性光学フィルムに波長７００〜１１００ｎｍの近赤外線を吸収する化合物及び／又は波長５５０〜６２０ｎｍに極大吸収を有する化合物を含有する層が設けられてなるプラズマディスプレイパネル用光学フィルム。
【請求項６】
請求項１乃至請求項３のいずれか一項に記載の減反射性光学フィルム又は請求項４の製造法で得られた減反射性光学フィルムの低屈折率層の設けられた面と反対側の面に波長７００〜１１００ｎｍの近赤外線を吸収する化合物及び／又は波長５５０〜６２０ｎｍに極大吸収を有する化合物を含有する粘着層を設けてなるプラズマディスプレイパネル用光学フィルム。
【請求項７】
ＲがＣ１〜Ｃ１０の炭化水素残基、ＸがＣ１〜Ｃ４アルコキシ基であるアルコキシシラン化合物のオリゴマーである請求項１に記載の減反射性光学フィルム。
【請求項８】
ＲがＣ１〜Ｃ４アルキル基である請求項７に記載の減反射性光学フィルム。
【請求項９】
含フッ素有機置換基を有さないアミノシランカップリング剤がＮ−アミノＣ１〜Ｃ４アルキル置換を有しても良いアミノＣ１〜Ｃ４アルキルトリＣ１〜Ｃ３アルコキシシランである請求項１に記載の減反射性光学フィルム。
【請求項１０】
Ｎ−アミノＣ１〜Ｃ４アルキル置換を有しても良いアミノＣ１〜Ｃ４アルキルトリＣ１〜Ｃ３アルコキシシランがＮ−アミノＣ１〜Ｃ４アルキルアミノプロピルトリ（メトキシ又はエトキシ）シラン又はアミノプロピルトリ（メトキシ又はエトキシ）シランである請求項９に記載の減反射性光学フィルム。
【請求項１１】
含フッ素有機置換基を有さないシリコーングラフトアクリルポリマーが下記式
（２）
0005201994.tif 000006
〔式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ｒ３は水素原子又はメチル基を示す。これらは繰り返し単位ごとに同一であっても異なっていてもよい。ｎは１〜１００００の正数、ｍは１〜３５００の正数、ｐは１〜５００の正数である。〕
で表される構成単位からなるシリコーングラフトアクリルポリマーである請求項１に記載の減反射性光学フィルム。
【請求項１２】
含フッ素有機置換基を有さないアルコキシシラン化合物のオリゴマーがテトラ（メトキシ又はエトキシ）シラン、メチルトリ（メトキシ又はエトキシ）シラン、フェニルトリ（メトキシ又はエトキシ）シラン、ビニルトリ（メトキシ又はエトキシ）シラン、３−グリシドキシプロピルトリ（メトキシ又はエトキシ）シラン、３−グリシドキシプロピルメチル（メトキシ又はエトキシ）シラン、３−クロロプロピルトリ（メトキシ又はエトキシ）シラン、ジメチルジ（メトキシ又はエトキシ）シラン及びジフェニルジ（メトキシ又はエトキシ）シランからなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物のオリゴマーであり、含フッ素有機置換基を有さないアミノシランカップリング剤がＮ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリ（メトキシ又はエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジ（メトキシ又はエトキシ）シラン及び３−アミノプロピルトリ（メトキシ又はエトキシ）シランからなる群から選ばれる少なくとも一種である請求項１１に記載の減反射性光学フィルム。
【請求項１３】
下記式（１）
ＲａＳｉＸ（４−ａ）                （１）
（ａは０、１又は２であり、Ｒは含フッ素有機基を有さない有機基であって、ａが２のとき２つのＲは同一でも異なっていてもよく、Ｘは加水分解性基であって、複数個あるＸは、互いに同一でも異なっていても良い）で表される化合物の加水分解及び脱水縮合により得られるオリゴマー、フッ素原子を含まないアミノシランカップリング剤、シリコーン変性したアクリル系単量体とアクリル系単量体の共重合によって得られたフッ素原子を含まないシリコーングラフトアクリルポリマーを含有し、該オリゴマーの含有量を１００重量部としたとき、該含フッ素原子を含まないアミノシランカップリング剤の含有量が５〜４０重量部であり、該フッ素原子を含まないシリコーングラフトアクリルポリマーの含有量が０．５〜１０部である熱硬化性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は光学フィルムに関する。更に詳しくは、本発明は、ディスプレイ等の前面に貼って背景等の映り込みを減じ、視認性を良くするための減反射性光学フィルム及びその製造法並びにそれを利用したプラズマディスプレイパネル用光学フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
テレビ、パソコン、ワープロ、ビデオカメラなどのディスプレイにはガラスや透明プラスチックの透明基板が使用されている。これら透明基板を通して文字、図形、静止画、動画等の視覚情報を観察又は認識する場合、これら透明基板表面に外光が反射して視覚情報が見え難くなるという視認性の問題がある。【０００３】
このような外光の反射を抑える方法として、例えばディスプレイ表面に極薄膜の低屈折率層を設け反射を減じる方法がある。低屈折率層を設ける方法としては、ディスプレイ表面やディスプレイ保護のための保護膜の基板上に低屈折率層を直接設けたり、別途透明フィルム上に低屈折率層を設け、得られた低屈折率層付透明フィルムをディスプレイ表面や保護膜の基板表面に貼合する方法等がある。また、プラズマディスプレイパネル（以下、ＰＤＰと記す）においては、パネルの前面から放射され、身体に有害といわれる電磁波を遮蔽する機能、周辺機器の誤作動の原因となる近赤外線を遮蔽する機能、赤色光の鮮明さを阻害する波長５９５ｎｍ近辺の電磁波を遮蔽する機能などが必要とされるため、これらの機能と減反射機能とを併せ持つ複合機能付き光学フィルタをＰＤＰの前面に取り付けるか、又は直接貼合するなどして、外光の反射を減じると共に、有害な電磁波を遮蔽する方法が採用されている。【０００４】
種々の基板上に極薄の低屈折率層を設ける方法としては、湿式コーティング法と乾式コーティング法がある。低屈折率層を大量にかつ大きい面積で得ようとする場合、生産効率や減反射製品の取り扱いやすさから透明基材フィルムの表面に低屈折率層用組成物を湿式コーティングする方法が一般的である。この方法は最近のディスプレイの大型化に最も適合した方法と言われている。
また、ディスプレイの大型化及びその消費者への普及が進むにつれて減反射性光学フィルムの性能向上及び価格の低減が要求され、如何に優れたフィルムを安価に製造するかが大きな技術的課題となっている。減反射性光学フィルムには減反射性及び表面均一性はもとより、防汚性、耐擦傷性、耐薬品性及び透明性などの機能も必要であり、これらの機能を満たしながら安価な減反射性光学フィルムを得るためには、安価な低屈折率層用材料の開発や工程の単純化等による価格の低減が必要とされる。【０００５】
透明基材フィルム上に低屈折率層を湿式コーティング法により設ける場合、塗膜を熱硬化方式や活性エネルギー線硬化方式などで硬化させるのが一般的である。活性エネルギー線硬化方式には紫外線が最も一般的に使用される。紫外線硬化方式のメリットは紫外線照射による硬化のため、紫外線照射装置を乾燥後のフィルムの通過場所に設置して、工程の流れの中で連続的に表面硬化できることである。熱硬化方式のメリットは紫外線硬化装置のような高価な設備が必要なく、熱源さえあればよい点である。しかしながら熱硬化方式では下記（１）〜（３）に記載の問題点がある。通常、熱硬化方式では、低屈折率層用塗剤のコーティング、コーティング層の乾燥、得られたフィルムのロールへの巻き取りの行程を行った後、得られたロールフィルムを熱硬化室で熱硬化させる。しかしながら、該方法では、（１）基材フィルムは通常高温において熱収縮する性質を有するため、前記熱硬化温度の方が、該フィルムの熱収縮を始める温度より高い場合は、該フィルムの熱収縮のためロールフィルムの巻き締りが生じ、該フィルムの品質を著しく低下させる恐れがあること、（２）紫外線硬化設備ほど高価ではないが熱硬化室等の熱硬化設備が必要なこと、及び（３）熱硬化室で一定時間静置して硬化させるため、スピーディーな生産ができないことなどが挙げられる。このような問題点を解決するためには低温で短時間に熱硬化可能な低屈折率層用塗剤が望まれる。比較的低温で短時間に硬化可能なものに関しては特許文献１及び２に開示がある。しかしこれらは、乾燥機等の加熱機器の中で乾燥工程と熱硬化工程を連続的に行えるものではなく、又これらは含フッ素有機置換基を有するシリコーン樹脂を使用しているためコスト上の難点もある。そのため、性能に優れた減反射性光学フィルムを、安価で効率よく製造しうる技術とは言いがたい。【０００６】
【特許文献１】特開２００２−５３８０４号公報
【特許文献２】特開２００２−３５９５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は減反射性、表面均一性、防汚性、耐薬品性及び耐擦傷性等の性能に優れた減反射性光学フィルムを、簡略化された製造工程により、効率的、安価に製造しうる低屈折率層用塗剤及びそれを用いた減反射性光学フィルムの開発及び製造技術の確立を目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討の結果、低屈折率層として、フッ素を含有しない安価なシリコン化合物を含有する樹脂組成物の熱硬化層を透明基材フィルム上に直接又は該基材フィルム上に設けられた他の層を介して、その上に設けることにより前記課題が解決されること、特にフッ素原子を含有しないシリコーンオリゴマー、フッ素原子を含有しないアミノシランカップリング剤、及びフッ素原子を含有しないシリコーングラフトアクリルポリマーを含む樹脂組成物は、比較的低温で、短時間に硬化できることを見出し本発明を完成させた。【０００９】
即ち、本発明は
（１）下記式（１）
ＲａＳｉＸ（４−ａ）                （１）
（式中ａは０、１又は２であり、Ｒは含フッ素有機基を有さない有機基であって、ａが２のとき２つのＲは同一でも異なっていてもよく、Ｘは加水分解性基であって、複数個あるＸは、互いに同一でも異なっていても良い）で表される含フッ素有機置換基を有さないアルコキシシラン化合物のオリゴマー、含フッ素有機置換基を有さないアミノシランカップリング剤、含フッ素有機置換基を有さないシリコーングラフトアクリルポリマー及び溶剤を含有し、該含フッ素有機置換基を有さないアルコキシシラン化合物のオリゴマーの含有量を１００重量部としたとき、該含フッ素有機置換基を有さないアミノシランカップリング剤の含有量が５〜４０重量部であり、該含フッ素有機置換基を有さないシリコーングラフトアクリルポリマーの含有量が０．５〜１０部である熱硬化性樹脂組成物のコーティング層の硬化により得られた低屈折率層を透明基材フィルム上に有する減反射性光学フィルム。
（２）透明基材フィルム上に、ハードコート層、高屈折率層、及び（１）に記載の該低屈折率層がこの順に設けられている減反射性光学フィルム、
（３）高屈折率層がアンチモンドープ酸化錫又はアンチモンドープ酸化亜鉛、又は両者を含有する層である（２）に記載の減反射性光学フィルム、
（４）下記式（１）
ＲａＳｉＸ（４−ａ）                （１）
（式中ａは０、１又は２であり、Ｒは含フッ素有機基を有さない有機基であって、ａが２のとき２つのＲは同一でも異なっていてもよく、Ｘは加水分解性基であって、複数個あるＸは、互いに同一でも異なっていても良い）で表される含フッ素有機置換基を有さないアルコキシシラン化合物のオリゴマー、含フッ素有機置換基を有さないアミノシランカップリング剤、含フッ素有機置換基を有さないシリコーングラフトアクリルポリマー及び溶剤を含有し、該含フッ素有機置換基を有さないアルコキシシラン化合物のオリゴマーの含有量を１００重量部としたとき、該含フッ素有機置換基を有さないアミノシランカップリング剤の含有量が５〜４０重量部であり、該含フッ素有機置換基を有さないシリコーングラフトアクリルポリマーの含有量が０．５〜１０部である熱硬化性樹脂組成物からなる塗工液を透明基材フィルム又はハードコート層及び高屈折率層がこの順で設けられた透明基材フィルム上に塗工したのち、７０〜２００℃の空気が供給される熱風乾燥機内を０．５〜５分で通過させ溶剤の乾燥工程及び熱硬化工程を連続的に施して低屈折率層を形成せしめることを特徴とする減反射性光学フィルムの製造法、
（５）（１）乃至（３）のいずれか一項に記載の減反射性光学フィルム又は（４）の製造法で得られた減反射性光学フィルムに波長７００〜１１００ｎｍの近赤外線を吸収する化合物及び／又は波長５５０〜６２０ｎｍに極大吸収を有する化合物を含有する層が設けられてなるプラズマディスプレイパネル用光学フィルム、
（６）（１）乃至（３）のいずれか一項に記載の減反射性光学フィルム又は（４）の製造法で得られた減反射性光学フィルムの低屈折率層の設けられた面と反対側の面に波長７００〜１１００ｎｍの近赤外線を吸収する化合物又は波長５５０〜６２０ｎｍに極大吸収を有する化合物、又は両者を含有する粘着層を設けてなるプラズマディスプレイパネル用光学フィルム、
（７）ＲがＣ１〜Ｃ１０の炭化水素残基、ＸがＣ１〜Ｃ４アルコキシ基であるアルコキシシラン化合物のオリゴマーである（１）に記載の減反射性光学フィルム、
（８）ＲがＣ１〜Ｃ４アルキル基である（７）に記載の減反射性光学フィルム、
（９）含フッ素有機置換基を有さないアミノシランカップリング剤がＮ−アミノＣ１〜Ｃ４アルキル置換を有しても良いアミノＣ１〜Ｃ４アルキルトリＣ１〜Ｃ３アルコキシシランである（１）に記載の減反射性光学フィルム、
（１０）Ｎ−アミノＣ１〜Ｃ４アルキル置換を有しても良いアミノＣ１〜Ｃ４アルキルトリＣ１〜Ｃ３アルコキシシランがＮ−アミノＣ１〜Ｃ４アルキルアミノプロピルトリ（メトキシ又はエトキシ）シラン又はアミノプロピルトリ（メトキシ又はエトキシ）シランである（９）に記載の減反射性光学フィルム、
（１１）含フッ素有機置換基を有さないシリコーングラフトアクリルポリマーが下記式（２）
0005201994.tif 000002
〔式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ｒ３は水素原子又はメチル基を示す。これらは繰り返し単位ごとに同一であっても異なっていてもよい、ｎは１〜１００００の正数、ｍは１〜３５００の正数、ｐは１〜５００の正数である〕
で表される構成単位からなるシリコーングラフトアクリルポリマーである（１）に記載の減反射性光学フィルム、
（１２）含フッ素有機置換基を有さないアルコキシシラン化合物のオリゴマーがテトラ（メトキシ又はエトキシ）シラン、メチルトリ（メトキシ又はエトキシ）シラン、フェニルトリ（メトキシ又はエトキシ）シラン、ビニルトリ（メトキシ又はエトキシ）シラン、３−グリシドキシプロピルトリ（メトキシ又はエトキシ）シラン、３−グリシドキシプロピルメチル（メトキシ又はエトキシ）シラン、３−クロロプロピルトリ（メトキシ又はエトキシ）シラン、ジメチルジ（メトキシ又はエトキシ）シラン及びジフェニルジ（メトキシ又はエトキシ）シランからなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物のオリゴマーであり、含フッ素有機置換基を有さないアミノシランカップリング剤がＮ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリ（メトキシ又はエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジ（メトキシ又はエトキシ）シラン及び３−アミノプロピルトリ（メトキシ又はエトキシ）シランからなる群から選ばれる少なくとも一種である（１１）に記載の減反射性光学フィルム、
（１３）下記式（１）  
ＲａＳｉＸ（４−ａ）                （１）
（ａは０、１又は２であり、Ｒは含フッ素有機基を有さない有機基であって、ａが２のとき２つのＲは同一でも異なっていてもよく、Ｘは加水分解性基であって、複数個あるＸは、互いに同一でも異なっていても良い）で表される化合物の加水分解及び脱水縮合により得られるオリゴマー、フッ素原子を含まないアミノシランカップリング剤、シリコーン変性したアクリル系単量体とアクリル系単量体の共重合によって得られたフッ素原子を含まないシリコーングラフトアクリルポリマーを含有し、該オリゴマーの含有量を１００重量部としたとき、該含フッ素原子を含まないアミノシランカップリング剤の含有量が５〜４０重量部であり、該フッ素原子を含まないシリコーングラフトアクリルポリマーの含有量が０．５〜１０部である熱硬化性樹脂組成物、
に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の減反射性光学フィルム及びＰＤＰ用光学フィルムは、その減反射層が安価な材料から得られ、且つ比較的低温且つ短時間で硬化が可能なことから、生産効率がよく安価に製造できると共に、減反射性、表面均一性、防汚性、耐薬品性、耐擦傷性等に優れる。また、本発明で使用する樹脂組成物は比較的低温且つ短時間で硬化が可能であり、上記用途に最適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下に本発明を詳細に説明する。
減反射性光学フィルムには、
（１）透明基材フィルムの表面に極薄膜層の低屈折率層を設けることにより外光の反射を抑制するとともに可視光線透過率を向上させるクリアタイプ、
（２）透明基材フィルムの表面に微粒子等を含有する樹脂組成物により塗膜を設けることによりフィルム表面に凹凸を設け、それによって外光を乱反射させて外光の移り込みを抑制するアンチグレアタイプ、
（３）（２）の方法により透明基材フィルムの表面に凹凸をつけた上に（１）の方法により低屈折率層を設け、両方法の特徴を発揮させるタイプ、
の３形態がある。本発明はこれらの（１）及び（３）の方法に適用しうるが、更に透明基材フィルム上に、傷つきにくくするためのハードコート層及び減反射性を高めるための高屈折率層を設け、その上に低屈折率層を設けることにより更に性能のよい減反射性光学フィルムを得るという態様も取りうるものである。
即ち、本発明における低屈折率層は、透明基材フィルム上にあればよく、透明基材フィルム上に直接密着している必要はなく、基材フィルム上にハードコート層及び/又は減反射性を高めるための高屈折率層等の他の層を設けたその上に設けられていてもよい。【００１２】
本発明の減反射性光学フィルムに用いられる透明基材フィルムは、弾性があり透明性が高いフィルムであれば何れも使用できるものであるが、使用しうる透明基材フィルムの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと記す）又はポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂類；環状ポリエチレンナフタレート、環状ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリプロピレン又はポリスチレン等のポリオレフィン樹脂類；ポリ塩化ビニル又はポリ塩化ビフェニル等のビニル樹脂類；ポリカーボネート樹脂；アクリル樹脂；トリアセチルセルロース；ポリエーテルサルホン；ポリエーテルケトン；あるいはノルボルネン樹脂等の透明フィルムを挙げることができる。しかし、これらに限定されるものではない。透明性に関係するヘーズ値としては５％以下のものが好ましく、更には１％以下の透明性の高いフィルムが好ましい。弾性や耐熱性など各種物性や取り扱い性、入手しやすさ等からＰＥＴフィルムがより好ましい。又前記透明基材フィルム表面には塗剤との密着性を上げるためにコロナ放電処理、プラズマ処理、グロー放電処理、粗面化処理、薬品処理、又はアンカーコート剤若しくはプライマー等による処理等の易接着処理をしてあってもよい。また、紫外線遮蔽性を保持させたフィルムであってもよい。透明基材フィルムの厚さは１０〜４００μｍ、より好ましくは２０〜２５０μｍである。該基材フィルムはロール状に巻き取れるフィルムが好ましく、厚さの均一性が高く、フィッシュアイや異物等が無く、光学フィルムの基材として十分使用に耐えられるように管理された透明フィルムが好ましい。このような透明基材フィルムは、「コスモシャイン」シリ−ズ（商品名、東洋紡績株式会社製）、「ルミラ−」シリ−ズ（商品名、東レ株式会社製）、「ダイアホイル」シリ−ズ（商品名、三菱化学ポリエステルフィルム株式会社製）等として市場から入手が可能である。【００１３】
次に本発明の樹脂組成物（以下単に樹脂組成物という）について説明する。
該樹脂組成物は含フッ素有機置換基を有さないアルコキシシラン化合物のオリゴマー（アルコキシシラン化合物のアルコキシ基等の加水分解性基が加水分解され、次いで脱水重縮合によりオリゴマー化された含フッ素有機基を有さないアルコキシシラン重縮合化合物；以下、本アルコキシシラン重縮合化合物ともいう）、含フッ素有機基を有さないアミノシランカップリング剤（Ｆ不含アミノシランカップリング剤ともいう）及び含フッ素有機基を有さないシリコーングラフトアクリルポリマー（Ｆ不含シリコーングラフトアクリルポリマーともいう）を、必要に応じてその他の添加剤と共に、溶剤中に均一に溶解あるいは分散させて得られる組成物であり、比較的安価な化合物で構成され、乾燥機等の加熱機器内で乾燥と並行して比較的低温で熱硬化でき、低屈折率樹脂被膜層を容易に形成できることが特徴である。【００１４】
本アルコキシシラン重縮合化合物を得るためのアルコキシシラン化合物は、下記式（１）
ＲaＳｉＸ（4−a）                （１）
（式中ａは０、１、２であり、Ｒは含フッ素有機基を有さない有機基であって、ａが２のとき、２つのＲは同一でも異なっていてもよく、Ｘは加水分解性基であって、複数個あるＸは、互いに同一でも異なっていても良い）で表される化合物が好ましい。Ｒの含フッ素有機基を有さない有機基としては、Ｘに含まれない、フッ素原子を含まない有機基であれば特に限定は無い。通常Ｒとしては官能性置換基を有しても良い炭素数１〜10程度の炭化水素残基を挙げることができ、より好ましくは、エポキシ基又はビニル基などの官能性置換基を有しても良い炭素数１〜６程度の炭化水素残基を挙げることができる。官能性置換基としてはクロル原子、ヒドロキシ基、エポキシ基、グリシジル基又はこれらの基で置換されたＣ１〜Ｃ４低級アルコキシ基等を挙げることができる。好ましい官能性置換基としてはクロル原子またはグリシジル基を挙げることができ、グリシジル基がより好ましい。好ましいＲの具体例としてはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ビニル、フェニル、グリシドキシプロピルなどの炭素数１〜６程度の炭化水素残基を挙げることができる。より好ましいＲとしてはＣ１〜Ｃ４アルキル基、ビニル基、フェニル基、グリシドキシ置換Ｃ１〜Ｃ４アルキル基等を挙げることができる。更に好ましいＲはＣ１〜Ｃ４アルキル基である。
また、Ｘとしては、クロル原子、ブロム原子、アルコキシ基などを挙げることができ、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルコキシ基であり、最も好ましくはメトキシ基である。
このような化合物の具体例としては、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、及びこれらのシランのアルコキシ基がエトキシ基であるものなどが挙げられる。但し、これらに限定されるものではない。
これらのアルコキシシラン化合物からオリゴマーを合成するには、これらの化合物を、常法により加水分解重縮合（より好ましくは酸加水分解重縮合）を行うことによって得ることができる。原料の該シラン化合物は一種でも、又は二種以上併用してもよい。該加水分解重縮合においては、これらのアルコキシシラン化合物の加水分解性基（好ましくはアルコキシ基）が加水分解され、次いで脱水縮合により、オリゴマー化され、アルコキシシラン重縮合化合物となる。該加水分解は酸による加水分解でもアルカリによる加水分解でもよいが、酸による加水分解が好ましい。また、場合により、低分子量のオリゴマー（例えばメチルシリケート５１等のテトラメトキシシランの縮合体等）を原料として、重縮合を行いより高分子量のオリゴマーとしても良い。本発明においては、低分子量のオリゴマーを重縮合させて得られる化合物も、本アルコキシシラン重縮合化合物に含まれる。アルコキシシラン化合物の種類及び脱水縮合程度を適宜選択することにより、所望の本アルコキシシラン重縮合化合物を得ることができる。それを使用することで、所望の条件で硬化する樹脂組成物を得ることができ、熱硬化性低屈折率層用に好適に使用できる。上記アルコキシシラン重縮合化合物（オリゴマー）の重合度は2〜１００程度の範囲であり、通常２〜５０程度、より好ましくは３〜３０程度、場合により４〜２０程度又は2〜１０程度である。本発明では便宜上これらの重合度を有するものをオリゴマーと呼ぶ。これらのアルコキシシラン重縮合化合物は、上記アルコキシシラン化合物を、加水分解、例えば塩酸などの酸での加水分解と、必要に応じて錫系触媒等の触媒の存在下での、重縮合によって得ることができる。また、例えば、ソルガーＮＰ−７３０（商品名、日本ダクロシャムロック株式会社製）、トスガード５１０（商品名、東芝シリコーン株式会社製）又はＫＰ−６４（商品名、信越化学工業株式会社製）等として市場から容易に入手することもできる。これらの市販品の中では、トスガード５１０はより好ましいものの一つである。
好ましい該アルコキシシラン重縮合化合物としては、次に記載するアルコキシシラン化合物の加水分解重縮合によって得られる化合物を挙げることができる。
該アルコキシシラン化合物としては、テトラ（メトキシ又はエトキシ）シラン、メチルトリ（メトキシ又はエトキシ）シラン、フェニルトリ（メトキシ又はエトキシ）シラン、ビニルトリ（メトキシ又はエトキシ）シラン、３−グリシドキシプロピルトリ（メトキシ又はエトキシ）シラン、３−グリシドキシプロピルメチル（メトキシ又はエトキシ）シラン、３−クロロプロピルトリ（メトキシ又はエトキシ）シラン、ジメチルジ（メトキシ又はエトキシ）シラン及びジフェニルジ（メトキシ又はエトキシ）シランからなる群から選ばれる少なくとも一種のアルコキシシラン化合物、より好ましくはテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン及びジフェニルジメトキシシランからなる群から選ばれる一種若しくは二種以上（好ましくは二種）のアルコキシシラン化合物を挙げることができる。
より好ましいアルコキシシラン重縮合化合物としては、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン及びジメチルジメトキシシランよりなる群から選ばれるすくなくとも一種の化合物の加水分解重縮合によって得られる化合物（オリゴマー）である。また、場合により、より好ましい該重縮合化合物はジメチルジメトキシシラン等のジＣ１〜Ｃ４アルキルジメトキシシランの加水分解重縮合によって得られるアルコキシシラン重縮合化合物（ポリＣ１〜Ｃ４アルキルシロキサン）である。該アルコキシシラン重縮合化合物は、必要に応じて、一種若しくは二種以上を併用してもよい。例えば上記好ましいアルコキシシラン重縮合化合物に、フェニルトリメトキシシラン又はジフェニルジメトキシシランの重縮合化合物を併用することもできる。該重縮合化合物の末端はヒドロキシ基であっても、アルコキシ基であっても良い。通常はヒドロキシ基である。【００１５】
Ｆ不含アミノシランカップリング剤は、硬化を促進するとともに、低屈折率層に表面硬度向上による耐擦傷性及び密着性を与える機能を有する。該アミノシランカップリング剤としては、アミノ基を有するシランカップリング剤であれば特に制限はない。代表的なものとしてはアミノＣ１〜Ｃ５アルキルトリＣ１〜Ｃ３アルコキシシラン、アミノＣ１〜Ｃ５アルキルＣ１〜Ｃ３アルキルジＣ１〜Ｃ３アルコキシシラン、Ｎ−（アミノＣ１〜Ｃ３アルキル）−３−アミノアルキルトリＣ１〜Ｃ３アルコキシシラン又はＮ−（アミノＣ１〜Ｃ３アルキル）−３−アミノアルキルＣ１〜Ｃ３アルキルジＣ１〜Ｃ３アルコキシシランが挙げられる。より具体的には、例えば、Ｎ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、及びこれらの化合物の部分加水分解物や重合物が使用でき、これらは一種又は二種以上が用いられる。これらのカップリング剤は、ＴＳＬ８３００シリーズ（商品名、東芝シリコーン株式会社製）、ＫＢＭシリーズ及びＫＢＥシリーズ（商品名、信越化学工業株式会社製）等として市場から入手することもできる。
好ましいものとしてはアミノＣ１〜Ｃ５アルキルトリＣ１〜Ｃ３アルコキシシランが挙げられ、３−アミノプロピルトリメトキシシランがより好ましい。【００１６】
また、Ｆ不含シリコーングラフトアクリルポリマーは、シリコーン樹脂とアクリル樹脂のポリマーアロイであるため両樹脂の性質を併せ持ち、少量の添加によって低屈折率被膜にスベリ性による耐擦傷性や防汚性、密着性を付与する機能を有する。さらに、このポリマ−は、前記本アルコキシシラン重縮合化合物及び前記アミノシランカップリング剤と一緒に使用することにより、樹脂組成物の比較的低温での硬化を促進する作用に優れている。このポリマーは、アクリル系ポリマーからなる主鎖に、ジメチルシロキサンを主成分とする側鎖がグラフトしてなるポリマーであれば特に制限なく使用でき、例えば、下記式（２）に示すように、アクリル系単量体から誘導される構成単位（ｎ＝繰り返し単位)と、シリコーン変性したアクリル系単量体（ｍ＝繰り返し単位）とを共重合することにより得られるものが好適に用いられる。【００１７】
0005201994.tif 000003
【００１８】
〔式（２）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ｒ３は水素原子又はメチル基を示す。これらは繰り返し単位ごとに同一であっても異なっていてもよい。ｎは１〜１００００の正数、ｍは１〜３５００の正数、ｐは１〜５００の正数である。〕
また、該共重合体は特開平７−９７７７０に開示されるように、シリコーン変性したアクリル系単量体とアクリル系単量体を常法によりラジカル共重合することによって得ることができる。上記グラフトポリマーの合成に使用されるアクリル系単量体としては、アクリル酸及びメタクリル酸、及びそれらのＣ１〜Ｃ６アルキルエステル、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキルエステル、更に好ましくはメチル及びエチルエステルなどからなる群から選ばれる少なくとも一種が挙げられ、好ましくは一種又は二〜三種の併用が挙げられる。
また、シリコーン変性したアクリル単量体としてはシリコーン変性した（メタ）アクリル酸Ｃ１〜Ｃ６アルキルエステルが挙げられる。より具体的にはシリコーン変性したアクリル酸Ｃ１〜Ｃ６アルキルエステル又はシリコーン変性したメタクリル酸Ｃ１〜Ｃ６アルキルエステル等である。好ましいものとしてはシリコーン変性した（メタ）アクリル酸プロピルエステルを挙げることができる。また、シリコーン変性したアクリル酸Ｃ１〜Ｃ６アルキルエステルは、
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ３）ＣＯＯＲ４−Ｓｉ（Ｒ５）３−ＱＣｌＱ
（式中はＲ３は水素原子又はメチル基、Ｒ４はＣ１〜Ｃ６アルキレン基、Ｒ５はメチル基又はメトキシ基、Ｃｌはクロル原子、Ｑは1〜３の整数、好ましくは１、を表す）で表される（メタ）アクリレート置換クロロシラン化合物と片方の末端にヒドロキシ基を有するジメチルシロキサン化合物（ヒドロキシ基の反対の末端はメチル基等のＣ１〜Ｃ４アルキル基、メチル基が好ましい）とを常法により脱塩酸反応させることにより得ることができる。Ｒ４がプロピレン基、そしてＱは1である（メタ）アクリレート置換クロロシラン化合物に上記ジメチルシロキサン化合物を反応させて得られるシリコーン変性した（メタ）アクリル酸プロピルエステルを用いて、（メタ）アクリル系単量体と共重合したとき、上記式（２）で示される構成単位を有するシリコーングラフトアクリルポリマーを得ることができる。【００１９】
上記式（２）において、Ｒ１はメチル基、又は場合により水素原子とメチル基（例えば（メタ）アクリル系単量体として、アクリル酸とメタクリル酸の両者若しくはそのＣ１〜Ｃ２アルキルエステルを使用した場合）が好ましく、Ｒ２は水素原子、メチル基又はエチル基が好ましい。そして、ｎは１〜５０００が好ましく、特に好ましくは１〜２５００であり、ｍは1〜２０００程度であり、１０〜２０００が好ましく、特に好ましくは１〜１０００であり、ｐは５〜３００程度であり、１０〜３００が好ましい。また、場合により６〜１００程度が好ましい。尚、繰り返し数ｎ及びｍは、シリコーングラフトアクリルポリマー中の各構成成分の合計セグメント数を表し、必ずしも連続したモノマー数を示すものではない。
また、該ポリマーの好ましい数平均分子量は１０００〜１００，０００程度である。
シリコーングラフトアクリルポリマー中におけるシリコーンの含有量は、５〜９０重量％（以下特に断らない限り％は重量％を表す）の範囲内であり、１０〜９０％の範囲が好ましく、１０〜６０％、特に好ましくは２０〜５０％である。また、場合により、５〜６０％が好ましく、より好ましくは５〜５０％である。
該シリコーングラフトアクリルポリマーは例えばサイマックＵＳ‐２７０、ＵＳ−３８０（商品名、東亞合成株式会社製）、Ｘ−２２−８０００シリーズ（商品名、信越化学工業株式会社製）等として市場からも入手できる。【００２０】
本発明で使用される上記各成分は何れも含フッ素有機基を有しておらず、このような化合物で低屈折率層用塗剤が構成されているため、含フッ素有機基を有する樹脂を用いた樹脂組成物に較べて安価であり、且つ密着性、耐擦傷性、防汚性及び耐薬品性等の良好な、しかも塗膜を点状にはじく現象（以下、ハジキと記す）等による反射欠点（反射性点状面欠点）（塗膜がはじかれて、点状の穴ができる現象）が少ない、比較的低い温度で、短時間の硬化が可能な低屈折率樹脂塗膜を形成することができる。
前記各成分の組成比は、本アルコキシシラン重縮合化合物１００重量部（以下特に断らない限り、部は重量部を示す）に対して、アミノシランカップリング剤は５〜４０部、より好ましくは１０〜３０部、シリコーングラフトアクリルポリマーは０．５〜１０部、より好ましくは１〜５部である。また、場合により、本アルコキシシラン重縮合化合物１００部に対して、アミノシランカップリング剤は３〜４０部、より好ましくは５〜３０部、シリコーングラフトアクリルポリマーは、２〜８部程度でもよい。これらの各成分は総量で、溶剤を含む樹脂組成物全体に対して、０．５〜２０重量％（以下％は特に断らない限り重量％を示す）、より好ましくは１〜１０％含有される。また、場合により、該各成分の総量は、溶剤を含む樹脂組成物全体に対して、１〜３０％、好ましくは５〜１５％程度でも良い。残部は上記各成分以外の、溶媒及び必要に応じて添加される添加剤である。
上記の各成分を溶剤中に均一に溶解及び／又は分散することにより低屈折率層用樹脂組成物を調製することができる。溶解及び／又は分散の方法特に限定されないが、ゲル化する場合もあるので上記の各成分をそれぞれ溶剤に溶解した溶液状にした上で混合するのが好ましい。例えば、予め本アルコキシシラン重縮合化合物を下記溶剤に溶解した溶液と、シリコーングラフトアクリルポリマーを溶剤に溶解した溶液を均一に混合し、得られた混合液と、アミノシランカップリング剤を下記溶剤に溶解した溶液とを混合するなどの方法により、全体がゲル化しないようにするのが好ましい。
このようにして得られた樹脂組成物は、硬化後の膜厚が１μｍ以下、例えば０．０１〜１μｍ程度、より好ましくは０．０５〜０．５μｍ程度となるように塗工されたとき、比較的低温、例えば８０〜２００℃程度、好ましくは９０〜１７０℃程度、更に好ましくは９５〜１６０℃程度で、短時間、例えば０．５〜１０分、好ましくは０．５〜５分、より好ましくは１〜５分、更に好ましくは１〜４分程度で硬化可能であり、比較的低温で短時間硬化が可能な樹脂組成物である。【００２１】
本発明の樹脂組成物を調製するに当たり、使用しうる溶剤としては前記各成分に対する溶解性の高いものであればいずれも使用可能である。通常、コーティング層の均一性、乾燥しやすさ、引火性、毒性、入手のしやすさ等を考慮し該溶媒を適宜選択すればよい。該溶剤の具体例としては、例えば、ジオキサン、テトラヒドロフラン、１,２−ジメトキシメタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル又はテトラエチレングリコールジエチルエーテル等のエーテル類；エチレンカーボネート又はプロピレンカーボネート等のカーボネート類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン又はアセトフェノン等のケトン類；フェノール、クレゾール又はキシレノール等のフェノール類；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、カルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート又はプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエステル類；トルエン、キシレン、ジエチルベンゼン又はシクロヘキサン等の炭化水素類；トリクロロエタン、テトラクロロエタン又はモノクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、２-ブチルアルコール又はｎ−ヘキシルアルコール等のアルコール類；石油エーテル又は石油ナフサ等の石油系溶剤等の有機溶剤を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。これらの溶剤は、単独で用いても二種類以上を混合して用いても良い。【００２２】
尚、前記樹脂組成物を調製するに当たり、所望により、粘度調整剤、消泡剤又は/及びレベリング剤（界面活性剤等）等の添加剤を添加してもよい。【００２３】
本発明で使用する熱硬化性低屈折率層用塗剤は前記樹脂組成物をそのまま使用してもよいし、下記塗工の方法に合わせて、適切な粘度となるように前記溶剤で希釈することも出来る。該塗剤の粘度としては、通常１ｍＰａ・Ｓ（ミリパスカル・秒）以下が好ましい。【００２４】
低屈折率層用塗剤を透明基材フィルム上に直接塗工し低屈折率層を設ける場合は、次のように行われる。
低屈折率層用塗剤は透明基材フィルムに通常のコーターを使用して塗布すれば良い。該コーターとしては、例えば、カーテンフローコーター、マイクログラビアコーター、ロールコーター、スピンコーター、リップコーター、ブレードコーター、バーコーター、リバースコーター又はダイコーター等が使用できる。該低屈折率層の厚さは反射を低減させるべき可視光線の波長の１／４の厚さが好ましく、通常、硬化後の膜厚が０．０１〜１μｍ程度、好ましくは０．０５〜０．５μｍ程度、０，０５〜０．３μｍ程度、最も好ましくは０．１μｍ程度になるように塗布するのが好ましい。本発明においては、塗膜の硬化が比較的低温で、且つ短時間で行われるので、塗膜の乾燥工程及び熱硬化工程は熱風乾燥機内で連続して行うことができる。従って、本発明においては、通常の光学フィルムの乾燥条件、例えば、７０〜２００℃の温度の空気が供給される加熱機器内を０．５〜５分間で通過させることにより、低屈折率層用塗剤の塗膜が乾燥されると同時に熱硬化される。得られる低屈折率層の屈折率は１．５以下が好ましく、更には１．３５〜１．４９がより好ましい。【００２５】
また、本発明の減反射性光学フィルムは、、直接前記低屈折率層を設けたものであっても、前記透明基材フィルム上に少なくとも1層以上の他の層を設けたものであってもよい。該他の層としては、透明基材フィルムの傷付き易さを補完するためのハードコート層及び/又は減反射性を高めるための高屈折率層等を挙げることができる。ハードコート層及び高屈折率層の両者を設ける場合は、該基材フィルム上にハードコート層を、次いでその上に高屈折率層を設け、そして更にその上に前記低屈折率層を設けることにより本発明の減反射性光学フィルムを得ることが出来る。これらの層にはアンチグレア性を付与するためのシリカのような微粒子を含有させたり、更には、高屈折率層と低屈折率層を交互に繰り返して積層して減反射の波長域を広げるという態様も採用することが出来る。ハードコート層及び／又は高屈折率層が設けられた透明基材フィルム上に前記低屈折率層用塗剤を塗工する場合も、前記コーターを使用して前記と同様に行うことが出来る。【００２６】
ハードコート層用塗剤は硬度が高く、透明性を有する耐擦傷性に優れた層を形成しうるものであれば特に限定されない。通常、該塗剤は熱硬化性単量体及び紫外線等の活性エネルギー線により硬化しうる活性エネルギー線硬化性単量体（以下両者を合わせて単に硬化性単量体とも言う）、重合開始剤、及び必要に応じて添加される、分散剤等のその他添加剤を溶剤中に溶解及び／又は分散させたものが使用される。【００２７】
ここで、熱硬化性単量体及び活性エネルギー線硬化性単量体としては、重合性不飽和基を２個以上有する多官能性単量体、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、１，１，１−トリス（アクリロイルオキシエトキシエトキシシクロへキシル）プロパン、２，２−ビス（４−アクリロイルオキシエトキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−アクリロイルオキシエトキシエトキシフェニル）メタン、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、水添ジシクロペンタジエニルジ（メタ）アクリレート、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジアクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、イソボルニルジ（メタ）アクリレート又はポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート（例えば、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート又はポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート等）等の２〜４官能（メタ）アクリレートが用いられ、これらは単独又は二種以上を併用して用いることができる。【００２８】
又、重合開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル又はアゾビスバレロニトリル等のアゾ系のラジカル重合開始剤、過酸化ベンゾイル、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロパーオキシド、クメンパーオキシド又はジアシルパーオキシド等の有機過酸化物系のラジカル重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル又はベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾイン系化合物、ベンジル、ベンゾフェノン、アセトフェノン又はミヒラーズケトン等のカルボニル化合物、アゾビスイソブチロニトリル又はアゾジベンゾイル等のアゾ化合物、若しくはα−ジケトンと三級アミンとの混合物等の光重合開始剤等が使用できる。
更に、添加剤としては、それ自体公知のレベリング剤、消泡剤等が適宜添加される。
更に、溶剤としては前記低屈折率層用塗剤で述べた溶剤が使用でき、溶解性や乾燥し易さ、安全性等を配慮して適宜選択すればよい。【００２９】
ハードコート層用塗剤は前記硬化性単量体、重合開始剤及び分散剤等その他添加剤を溶剤中に均一に溶解及び／又は分散させ、必要に応じて、塗工しやすい濃度になるよう調整することにより得ることが出来る。一般的に硬化性単量体と重合開始剤の合計含有量がハードコート層用塗剤中に２０〜８０重量％、より好ましくは３０〜７０重量％になるように調整される。残部が溶剤及びその他の添加剤である。尚、重合開始剤は、前記硬化性単量体１００重量部当たり０．０１〜１０重量部になるように用いるのが好ましい。
硬化性単量体、重合開始剤、分散剤等が溶剤中に調合されたこのようなハードコート層用塗剤は、ハードロックＯＰ／ＵＶシリーズ（商品名、電気化学工業株式会社製）、ＫＡＹＡＮＯＶＡ  ＰＯＰシリーズ（商品名、日本化薬株式会社製）、レイキュアＯＰシリーズ（商品名、十条ケミカル株式会社製）等として市場から入手することもできる。【００３０】
更に、前記ハードコート層用塗剤には無機微粒子、例えば、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化スズ、酸化チタン等の微粒子を添加することにより、より高い表面硬度を得るとともに、屈折率の調整や樹脂の硬化による収縮を緩和することができる。また、該塗剤には分散剤や塗工のレベリング剤或いはその他添加剤を添加することもできる。ハードコート層の膜厚は１〜１５μｍが好ましく、１μｍ以下では十分な表面硬度を得ることができず、１５μｍを超えると透明基材フィルムのカールが大きくなり、クラックが発生しやすくなるなど、好ましくない。
また、アンチグレア性を付与した減反射性光学フィルムにする場合には反射光を乱反射させるために微粒子を、ハードコート層、低屈折率層、高屈折率層のいずれかに含有させるのが好ましいが、比較的層厚の大きなハードコート層に含有させるのが好都合である。微粒子としてはシリカ、メラミン、アクリル等の無機化合物又は有機化合物で平均粒子径が０．５〜１０μｍ、より好ましくは１〜５μｍのものを使用するとよい。【００３１】
ハードコート層用塗剤を透明基材フィルムに直接、例えばコーターを使用して塗布し、乾燥工程、硬化工程を経てハードコート層付フィルムを得ることが出来る。コーターとしては、例えば、カーテンフローコーター、マイクログラビアコーター、ロールコーター、リップコーター、スピンコーター、ブレードコーター、バーコーター、リバースコーター、ダイコーター等が使用でき、目的の膜厚や表面状態によって適宜選択することができる。塗膜の乾燥工程及び硬化工程は常法によって行うことが出来る。フィルム表面の鉛筆硬度は好ましくはＨ以上、更に好ましくは２Ｈ以上、用途によっては３Ｈ以上が必要とされる場合があるが、硬化性単量体の選択、膜厚の選定、無機微粒子の添加、硬化時の窒素パージ等の処置によって望まれる表面硬度のハードコート層を設けることができる。この上に前記低屈折率層を設けることにより、ハードコート層付減反射性光学フィルムを得ることができる。【００３２】
減反射性を更に高める目的で必要に応じて前記低屈折率層の下層に高屈折率の樹脂層を形成することができる。そのための高屈折率層用塗剤は、例えば前記ハードコート層用塗剤に用いられる熱硬化性単量体、活性エネルギー線硬化性単量体、重合開始剤及び高屈折率性をもたらす金属酸化物を前記溶剤中に、必要に応じて添加されるその他添加剤と共に溶解及び／又は分散して得ることができる。高屈折率性をもたらす金属酸化物としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化鉄、酸化インジウムスズ、アンチモンドープ酸化スズ、アンチモンドープ酸化亜鉛、アルミニウムドープ酸化亜鉛などが挙げられる。塗工のしやすさ、導電性（帯電防止性）の付与及び価格等の面からアンチモンドープ酸化錫及びアンチモンドープ酸化亜鉛がより好ましい。高屈折率層の屈折率は１．５５以上が好ましい。その膜厚は、高屈折率層を設けたフィルムの反射率の最大値を示す波長が４００〜９００ｎｍになるように設定するのが好ましく、通常０．１〜０．３μｍの範囲の厚さに設定するのが好ましい。【００３３】
このような高屈折率層は、前記のハードコート層上に設けるのが好ましく、塗工はハードコート層の被覆と同様の一般的なコーターを使用すれば良く、例えば、カーテンフローコーター、マイクログラビアコーター、ロールコーター、カーテンフローコーター、リップコーター、スピンコーター、ブレードコーター、バーコーター、リバースコーター、ダイコーター等から目的の膜厚や表面状態を考慮して、適宜選択することができる。塗工後、乾燥工程、硬化工程を経て高屈折率層を有するフィルムを得ることができ、この上に前記低屈折率層を設けることにより、優れた減反射性光学フィルムを得ることができる。
以上の説明により明らかなように、透明基材フィルム上に先ず前記ハ−ドコ−ト層を設け、次に前記高屈折率層を設け、最後に前記低屈折率層を設けた層構成を有する減反射性光学フィルムが本発明の最も好ましい態様である。【００３４】
ＰＤＰは２枚の板状ガラスで挟まれたセルに封入した希ガス（ネオン、キセノン等）に電圧をかけ、そのときに生じる紫外線をセル壁面に処理された発光体に当てることで必要な可視光線を発生させて映像をディスプレイに映し出すものである。そのため、ＰＤＰにおいては、可視光線と同時に周辺家電の誤作動原因となる波長７００〜１１００ｎｍの近赤外線（以下場合によりＮＩＲともいう）、人体に有害とされる電磁波、ネオンガスに起因し赤色光の純度を下げる波長５９５ｎｍ近辺の橙色光線（以下、ネオン光という、また、場合によりＮＥともいう）等の有害な電磁波も一緒に放出されるため、有益な可視光線は透過させるが、これら有害な電磁波は遮蔽する必要がある。従って、そのための光学フィルタがＰＤＰモジュ−ルの前面に必要となる。そのため、減反射性光学フィルムを、ＰＤＰ用光学フィルムとして使用する場合は、減反射性光学フィルムにこれらの電磁波を遮蔽するためのフィルム等を貼り合わせて使用するのが通常である。本発明の減反射性光学フィルムはこのような用途に最適に使用することができ、減反射性、近赤外線吸収性及びネオン光吸収性に優れるＰＤＰ用の複合型光学フィルムとすることが出来る。例えば、人体に有害とされる電磁波を遮蔽する透明体（以下、電磁波遮蔽透明体と記す）に、前記減反射性光学フィルムを貼合し、必要に応じてその他機能を有する層を設けて、減反射性を有するＰＤＰ用光学フィルタとして使用することができる。【００３５】
電磁波遮蔽透明体には、銅などの金属の極細線を視認性に影響を与えない程度の格子状等の幾何学模様にして透明フィルム等の透明体に保持させたメッシュタイプと、可視光線透過性を有する範囲で、該金属の極薄膜を透明体に保持させた薄膜タイプがある。薄膜タイプの電磁波遮蔽透明体は、普通、近赤外線を反射して視認者側に透過させないので、前記光学フィルタ用に、これを用いた場合は、ネオン光遮蔽性を有する層を、該電磁波遮蔽透明体又は前記減反射性光学フィルムに設け、両者を合体させることで前記ＰＤＰ用の光学フィルタとして使用出来るが、メッシュタイプの電磁波遮蔽透明体を光学フィルタ用に用いた場合には、該電磁波遮蔽透明体又は前記減反射性光学フィルムの少なくともいずれかに設けられた層において、近赤外線遮蔽性とネオン光遮蔽性を有することが必要になる。通常、近赤外線遮蔽用には波長７００〜１１００ｎｍの近赤外線を吸収する化合物（近赤外線吸収化合物ともいう）が、又ネオン光遮蔽用には波長５５０〜６２０ｎｍに極大吸収を有する化合物（ネオン光吸収化合物ともいう）が使用される。該遮蔽性を有する層としては、特に限定されないが、好ましい一つの態様として、該電磁波遮蔽透明体と前記減反射性光学フィルムを貼り合わせるための粘着層と減反射性フィルムとの間に設けるバインダー層を挙げることが出来る。その場合には、上記それぞれの化合物とバインダー樹脂を含む塗剤を用いて、減反射性フィルムの減反射面の反対側の透明基材フィルム面にバインダー層を設けその上に更に粘着剤層を設けることにより複合機能を有する本発明の減反射性光学フィルム（プラズマディスプレイ用光学フィルム）とすることが出来る。
また、本発明では前記の減反射性光学フィルムの低屈折率層の下、つまりハードコート層や高屈折率層に上記の波長を吸収する化合物を含有させるか、減反射面の反対側の透明基材フィルム面に、該化合物を含有する塗膜等の層を新たに設けるか、又は減反射面の反対側に粘着層を設ける際にその粘着層に該化合物を含有させる等することにより、複合機能を有する本発明の減反射性光学フィルム（プラズマディスプレイ用光学フィルム）にすることが出来る。【００３６】
上記における近赤外線吸収化合物としては、波長７００〜１１００ｎｍの近赤外線を効率よく吸収でき、可視光線の透過率が良い化合物であればいずれも使用可能で、例えば、フタロシアニン系、チオール金属錯体系、アゾ化合物、ポリメチン系、ジフェニルメタン系、トリフェニルメタン系、キノン系又はジイモニウム塩系の色素等それ自体公知の近赤外線吸収化合物が使用できる。これらは単独に或いは二種以上を併用して用いることができる。また、ネオン光吸収化合物はネオン光を効率的に吸収でき、その他の可視光線の透過率の良い化合物であればいずれも使用可能で、例えばシアニン系、アザポルフィリン系、スクアリリウム系、アゾメチン系、キサンテン系、オキソノール系又はアゾ系化合物等それ自体公知のネオン光吸収化合物が使用できる。これらは、単独に或いは二種以上を併用して用いることができる。本発明においてハードコート層などの層にこれらの化合物を含有させる場合、メッシュタイプの電磁波遮蔽透明体を用いるＰＤＰ用の場合には、近赤外線吸収化合物とネオン光吸収化合物を塗剤に混合して、他方薄膜タイプの電磁波遮蔽透明体を用いるＰＤＰ用の場合には、ネオン光吸収化合物のみを塗剤に混合して、それぞれを含有する塗剤とし、該塗剤を用いて、目的とする層を形成すればよい。
また、上記のようにこれらのそれぞれの波長の光を吸収する化合物（以下両者を含めて単に吸収化合物ともいう）を含むバインダー層を形成する場合は、バインダー樹脂材料に、必要に応じて色調整色素、安定剤等の添加剤と共に、該吸収化合物を、溶剤に溶解及び／又は分散して塗剤とするのが好ましい。特にこれらの吸収化合物はバインダー層中で経時劣化をする場合があるので、耐久性のある化合物の選択及び処方の組立てには十分配慮するのが好ましい。使用しうるバインダー樹脂としては例えば、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂又はポリカーボネート系樹脂等の材料が挙げられ、それぞれの材料に合った溶剤やコーティング条件で前記ハードコート層と同じように、通常のコーターを使用してコーティングすればよい。
上記のようにして得られた近赤外線吸収性及びネオン光吸収性を有する層を有する光学フィルム又は光学フィルタにおいては、波長７００〜１１００ｎｍの近赤外線の透過率が２０％以下、より好ましくは１０％以下に、ネオン光透過率、例えば波長５９０ｎｍ近辺の光の透過率が５０％以下より好ましくは４０％以下になるように、各吸収化合物の量及び/又はコーティング条件を設定するのが好ましい。【００３７】
本発明の減反射性光学フィルムは通常、対象機器の平面体に貼合して使用されるので、フィルムに粘着層を設けておくと好都合である。本発明のＰＤＰ用光学フィルムの最も好ましい一つの態様は該粘着層に前記の近赤外線吸収化合物及び／又はネオン光吸収化合物を含有させたもので、波長７００〜１１００ｎｍの近赤外線の透過率が２０％以下、より好ましくは１０％以下に、ネオン光透過率、例えば波長５９０ｎｍ近辺の光の透過率が５０％以下、より好ましくは４０％以下になるように各吸収化合物を含有させるのが好ましい。【００３８】
粘着層は、透明性の高いものが好ましく、粘着層に使用しうる粘着成分としては、アクリル系樹脂粘着材、ゴム系粘着材又はシリコーン系樹脂粘着材等が挙げられる。粘着層を構成する粘着成分は密着性を保持するために分子量（重合度）の高いもの、即ち、主ポリマーの重量平均分子量Ｍｗは６０万〜２００万程度が好ましく、より好ましくは８０万〜１８０万程度である。  
これらのうち、透明性、粘着性、耐熱性、取り扱いやすさ、価格等に優れている点でアクリル系樹脂粘着材が好ましい。この粘着材は、通常アクリル酸系アルキルエステルを主成分として、これに極性単量体を共重合させ、共重合体とし、更に架橋剤で架橋したものである。この粘着材は粘着力及び凝集力に優れているとともに、ポリマー中に不飽和結合がないため光や酸素に対する安定性が高く、また、共重合体を得る際のモノマーの種類や分子量の選択の自由度が高い点で優れている。上記共重合体中における極性単量体成分の割合は、アクリル酸系アルキルエステル成分１００重量部あたり、好ましくは０．１〜２０重量部、より好ましくは０．５〜１５重量部、更には好ましくは１〜１０重量部である。【００３９】
主成分のアクリル酸系アルキルエステルの具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル又は（メタ）アクリル酸ドデシル等の、アクリル酸アルキルエステル又はメタアクリル酸アルキルエステル（アルキルエステルにおけるアルキル基の炭素数が１〜１２程度が好ましい）が挙げられる。しかし、これらに限定されるものではない。これらは単独又は二種以上の併用で使用される。
なお、本明細書において、例えば「（メタ）アクリル酸メチル」等の記載は「アクリル酸メチル又は／及びメタクリル酸メチル」等の意味で使用され、同様な「（メタ）アクリル」又は「（メタ）アクリレート」等の表現を含む語においては、同様な意味で使用される。【００４０】
極性単量体としては次に記載する架橋剤との架橋点等として機能するものが用いられ、極性基として水酸基やカルボキシル基を有するものが好ましく、例えばアクリル酸又はメタアクリル酸等のカルボキシル基含有単量体、（メタ）アクリル酸２‐ヒドロキシルエチル又は（メタ）アクリル酸２‐ヒドロキシルプロピル等のヒドロキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル系単量体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチルアクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリル酸エステル系単量体等のアクリル系の極性単量体、又はマレイン酸等が使用できる。しかし、これらは限定されるものではない。これらは単独又は二種以上を併用して使用される。【００４１】
又、使用しうる架橋剤の具体例としては、ポリイソシアネート化合物（例えばヘキサメチレンジイソシアネート又はヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物等の脂肪族ジイソシアネート、又はトリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物等の芳香族ジイソシアネート）；ヘキサメチレンジアミン又はトリエチルジアミン等のジアミン化合物；エポキシ化合物（例えばビスフェノールＡ又はエピクロルヒドリン等のエポキシ樹脂、又はポリエチレングリコールジグリシジルエーテル等のエポキシ樹脂系化合物）；尿素樹脂系化合物；金属塩（例えば塩化アルミニウム、塩化第二鉄、硫酸アルミニウム又は硫酸銅等）が挙げられる。しかしこれらに限定されるものではない。これらの架橋剤は単独又は二種以上を併用して使用される。
これらの架橋剤の配合は、通例、アクリル系樹脂粘着材１００重量部あたり０．００１〜１０重量部、好ましくは０．００５〜５重量部、更に好ましくは０．０１〜３重量部が用いられる。【００４２】
上記した粘着成分は、必要に応じて添加されるその他の添加剤とともに、溶剤中に溶解及び／又は分散させて、粘着層用塗剤として使用する。使用しうる溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸プロピル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ベンゼン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、塩化メチレン、クロロホルム又はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等が挙げられる。しかしこれらに限定されるものではない。これらは単独で又は二種以上の併用で使用される。また、必要に応じて用いるその他の添加剤としては前記した近赤外線吸収化合物及びネオン光吸収化合物や紫外線吸収剤又は/及び色調整用色素などが挙げられる。【００４３】
粘着層を有する本発明の減反射性光学フィルムは、粘着層の乾燥後の厚さが５〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍになるように前記粘着層用塗剤を通常のバーコーター、リバースコーター、コンマコーター、グラビアコーター、ダイコーター、リップコーター等のコーティング機を使用して、減反射性光学フィルムの減反射面の反対側の面に、通常は直接（場合により、他の層がある場合にはその上に）塗布し、乾燥させ、必要に応じて、該粘着層上に剥離フィルムを貼り合わせて巻き取る方法、或いはあらかじめ剥離フィルム表面に前記粘着層用塗剤を同様に塗布し、乾燥後、減反射性光学フィルムの減反射面と反対側の面に、粘着剤層を有する剥離フィルムを圧着して粘着剤層を転写させ、そのまま巻き取る方法等によって作製される。通常使用される近赤外線吸収化合物やネオン光吸収化合物には、紫外線で劣化するものがあるため、劣化しにくい化合物を選択したり、劣化しにくい組成を組んだりすることが重要である。また、粘着層の外光側、つまり、減反射面のハードコート層等に紫外線吸収剤を含有させたり、紫外線吸収剤を含有した透明基材フィルムを使用することも、該吸収化合物の劣化を防ぎ、耐久性を良くするために有効である。【００４４】
以下に、本発明で製造される減反射性光学フィルム及びＰＤＰ用光学フィルムのいずれも粘着層を設けた場合の層構成の具体例をそれぞれ（１）〜（４）及び（５）〜（１０）に記すが、これらに限定されるものではない。尚、下記において、ＮＩＲは近赤外線吸収性を有するものであること、Ｎｅはネオン光吸収性を有するものであること及びＡＧはアンチグレア性を有するものであることを示す。
非ＮＩＲ・非Ｎｅ減反射性光学フィルムの場合
（１）低屈折率層／ハードコート層／透明基材フィルム／粘着層、（２）低屈折率層／高屈折率層／ハードコート層／透明基材フィルム／粘着層、（３）低屈折率層／高屈折率層／ＡＧ・ハードコート層／透明基材フィルム／粘着層、（４）低屈折率層／高屈折率層／低屈折率層／高屈折率層／ハードコート層／透明基材フィルム／粘着層、
ＮＩＲ・Ｎｅ減反射性光学フィルム（ＰＤＰ用光学フィルム）の場合
下記ＰＤＰ用光学フィルムの例はメッシュタイプの電磁波遮蔽透明体を用いたＰＤＰ用の場合の層構成であり、薄膜タイプの電磁波遮蔽透明体を用いたＰＤＰ用の場合は近赤外線吸収性能を省略した、つまり、ＮＩＲを削除した層構成になる。（５）低屈折率層／高屈折率層／ＮＩＲ・Ｎｅ・ハードコート吸収層／透明基材フィルム／色調整粘着層、（６）低屈折率層／高屈折率層／ハードコート層／透明基材フィルム／ＮＩＲ・Ｎｅ・粘着層、（７）低屈折率層／ＮＩＲ・Ｎｅ・ハードコート吸収層／透明基材フィルム／粘着層、（８）低屈折率層／ハードコート層／透明基材フィルム／ＮＩＲ・Ｎｅ・粘着層、（９）低屈折率層／高屈折率層／ＮＩＲ・ハードコート層／透明基材フィルム／Ｎｅ・粘着層、（１０）低屈折率層／高屈折率層／ハードコート層／透明基材フィルム／ＮＩＲ・Ｎｅ層／色調整粘着層、（１１）低屈折率層／ハードコート層／透明基材フィルム／ＮＩＲ・Ｎｅ層／色調整粘着層【００４５】
本発明の減反射性光学フィルムは減反射性、防汚性、耐擦傷性、耐薬品性等に優れている。又、使用する原材料が安価であり、製造工程での硬化温度が比較的低温であることから製造設備が簡略化できるので、低コストでの製造が可能である。また、ハードコート層、高屈折率層等を有する減反射性光学フィルムはＰＤＰ用光学フィルム等への適用に適するものである。
【実施例】
【００４６】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。実施例において部は重量部を、％は重量％をそれぞれ意味する。【００４７】
各塗剤の調製
（１）ハードコート層用塗剤
多官能性アクリルモノマー、重合開始剤等が調合された紫外線硬化性のアクリル系ハードコート剤（商品名ＫＡＹＡＮＯＶＡ  ＰＯＰ―０５２ＡＳ；日本化薬株式会社製）１００部、酢酸ブチル１８部、メチルエチルケトン４２部を十分混合、溶解し、ハードコート層用塗剤を得た。【００４８】
（２）高屈折率層用塗剤
固形分６０％のアンチモンドープ酸化亜鉛（商品名セルナックスＣＸ−Ｚ６００Ｍ−３；日産化学工業株式会社製）１００部を撹拌しながらカチオン系分散剤（商品名ソルスパース２００００；ゼネカ株式会社製）３．５部を添加し、更に、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（商品名ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ；日本化薬株式会社製）１５部、光重合開始剤（商品名イルガキュア−１８４：チバガイギー株式会社製）２．７部、トルエン１６．４部及びメチルエチルケトン３５部を混合し、紫外線硬化性の高屈折率層用塗剤を得た。【００４９】
（３）低屈折率層用塗剤  
イソプロピルアルコール１００部に本アルコキシシラン重縮合化合物溶液（含量約２０〜２１％）（商品名トスガード５１０；東芝シリコーン社製）３２部及びＦ不含シリコーングラフトアクリルポリマー溶液（含量約３０％）（商品名サイマックＵＳ２７０；東亞合成株式会社製）０．９部を混合、溶解した。この溶液４０部にＦ不含アミノシランカップリング剤（商品名ＫＢＭ９０３；信越化学工業株式会社製：有効成分  ３−アミノプロピルメトキシシラン）の５％イソプロピルアルコール溶液１０部を徐々に添加混合して均一溶液にし、更にイソプロピルアルコール５０部を加えて均一溶液にし、低屈折率層用塗剤を得た。この塗剤から得られる塗膜の硬化後の屈折率は約１．４５であった。【００５０】
（４）粘着層用塗剤
下記表１の材料を十分に混合溶解し、紫外線吸収剤含有の粘着層用塗剤を得た。
表１
アクリル系粘着剤（商品名ＰＴＲ−２５００Ｔ；日本化薬株式会社製）１００部
紫外線吸収剤（商品名チヌビン１０９；チバガイギー株式会社製）        １部
硬化剤１（商品名Ｍ１２ＡＴＹ；日本化薬株式会社製）            ０．５部
硬化剤２（商品名Ｌ４５ＥＹ；日本化薬株式会社製）              ０．４部
硬化剤３（商品名Ｃ−５０；綜研化学株式会社製）                ０．１部
メチルエチルケトン                                              ７０部
（註）チヌビン１０９；ベンゾトリアゾール系化合物、
Ｍ１２ＡＴＹ；金属キレート化合物、
Ｌ４５ＥＹ；イソシアネート化合物、
Ｃ−５０；シランカップリング剤【００５１】
実施例１
（１）ハードコート層及び高屈折率層を有する減反射性光学フィルムの作製
両面に易接着処理がされた厚さ１００μｍの幅１３００ｍｍ、長さ１０００ｍのロール状のＰＥＴフィルム（商品名；ルミラー１００Ｕ４６、東レ株式会社製）の片面に上記ハードコート層用塗剤をマイクログラビアコーターで硬化後の層の厚さが８μｍになるように１５ｍ／分の速度で塗布し、そして５０℃の温風を供給しながら該塗膜を乾燥した。次いで該塗膜に連続的に紫外線を照射して硬化し、ハードコート層を有するフィルムを得た。次いでこのフィルムのハードコート層の上に高屈折率層用塗剤を硬化後の層の厚さが０．１μｍになるようにマイクログラビアコーターで２５ｍ／分の速度で塗布し、そして５０℃の温風を供給しながら乾燥した。次いで該塗膜に連続的に紫外線を照射して該塗膜を硬化し、高屈折率層を積層したフィルムを得た。更にこの上に上記の低屈折率層用塗剤をマイクログラビアコーターで硬化後の層の厚さが０．１μｍになるように１２ｍ／分の速度で塗布した。次いで、得られた該塗膜を有するフィルムを２５ｍの熱風乾燥機に、始めの１／３を１００℃、中間の１／３を１４０℃、最後の１／３を１００℃の温風を供給しながら通し（熱風乾燥機を通過するに要した時間：約２分）、乾燥機内で該塗膜の乾燥及び硬化をした。得られた本発明の減反射性光学フィルムは、視感反射率１．２％で、かつ、後記するように耐擦傷性、防汚性及び耐薬品性に優れたものであった。
尚、実施例及び比較例で使用したマイクログラビアコーターはコーター部分、乾燥機部分、紫外線照射部分が一体化された装置であり、フィルムの作製速度は塗工速度と同じで、各フィルムは３インチ巻き芯に巻き取ってロール状にした。また、視感反射率は５°正反射測定装置の付いた紫外・可視光分光光度計（商品名「ＵＶ−３１５０」島津製作所製）により測定した。【００５２】
（２）粘着層付き減反射性光学フィルムの作製
厚さ３８μｍのＰＥＴ剥離フィルム（商品名ダイアホイルＭＲ−３８；三菱化学ポリエステルフィルム株式会社製）の表面に前記表１の粘着層用塗剤をコンマコーターで乾燥後の粘着層の厚さが１８μｍになるように塗布し、乾燥し、粘着層を有する剥離フィルムを得た。この粘着面を、先に得た減反射性光学フィルムの減反射面の反対側のＰＥＴ面にロール加圧しながら直径３インチの巻き芯に巻き取り、粘着層を該ＰＥＴ面に粘着させ、粘着層が剥離フィルムで覆われた粘着層付きの本発明フィルムを得た。【００５３】
実施例２  
アンチグレア性付与減反射性光学フィルムの作製
前記（１）記載のハードコート層用塗剤１６０部に平均粒子径１．８μｍのシリカ微粒子（商品名ＳＹＬＹＳＩＡ３５０；富士シリシア化学株式会社製）２．４部を添加して均一に分散させた。得られた塗剤を実施例１におけるハードコート層用塗剤の代わりに使用する以外は実施例１と同様の方法で、本発明フィルムを作製し、優れたアンチグレア性を有する本発明フィルムを得た。
このフィルムを、実施例１と同様の方法で、粘着層付きフィルムとし、粘着層が剥離フィルムで覆われた粘着層付きのアンチグレア性を有する本発明フィルムを得た。本フィルムは外光を乱反射させ、背景等の映り込みを良好に抑制した。【００５４】
実施例３
粘着層及びＮＩＲ／Ｎｅ層を有する減反射性光学フィルム（ＰＤＰ用光学フィルム）の作製
ＰＥＴフィルム（商品名ルミラー１００Ｕ４６；東レ株式会社製）の代わりに紫外線吸収性ＰＥＴ（商品名ルミラー１００ＱＴ７８；東レ株式会社製）を使用する以外は、実施例１と同様の方法で本発明の減反射性光学フィルムを作製した。該フィルムの正反射率は１．２％であり、該フィルムは優れた耐擦傷性、防汚性及び耐薬品性を有していた。該フィルムの減反射面の反対側に、後記表２に示す近赤外線及びネオン光吸収層（ＮＩＲ／Ｎｅ層）用塗剤を乾燥後に約８μｍの層厚になるように塗布し、次いで該フィルムの塗布面を乾燥機内で、１２０℃の熱風で乾燥し、ＮＩＲ／Ｎｅ層を有する減反射性光学フィルム（ＰＤＰ用光学フィルム）を作製した。該フィルムの、波長７００〜１１００ｎｍの近赤外線透過率は９％、波長５８５ｎｍのネオン光透過率は３２％であった。このフィルムのＮＩＲ／Ｎｅ層上に実施例１と同様に粘着層を設け、メッシュタイプの電磁波遮蔽透明体に適応する粘着層付きＮＩＲ／Ｎｅ減反射性光学フィルム（ＰＤＰ用光学フィルム）を作製した。【００５５】
ＮＩＲ／Ｎｅ層用塗剤の作製
下記表２に記載の割合において、下記表２に記載のメチルエチルケトンに、下記表２に記載のそれ以外の成分を加え、十分撹拌して、添加成分を溶解し、ＮＩＲ／Ｎｅ層用塗剤を得た。
表２
アクリル系樹脂＊（商品名ＩＲ−Ｇ２０５；日本触媒株式会社製）７６．０部
Ｎｅ光吸収剤（商品名ＴＹ−１０２；旭電化工業株式会社製）    ０．０３部
ＮＩＲ吸収剤（商品名ＩＲＧ−０２２；日本化薬株式会社製）    ０．８０部
ＮＩＲ吸収剤（商品名ＣＹ−４０ＢＥ；日本化薬株式会社製）    ０．０５部
ＮＩＲ吸収剤（商品名ＩＲ−１２；日本触媒株式会社製）        ０．２０部
メチルエチルケトン                                        ２３．０部
（注）＊アクリル系樹脂の固形分は３０％【００５６】
実施例４
（粘着層付きＰＤＰ用本発明フィルム）
近赤外線吸収化合物、ネオン光吸収剤、紫外線吸収剤、色調整用色素及び粘着剤を含む後記表３記載の成分及び組成からなるＮＩＲ／Ｎｅ／色調整粘着層用塗剤を厚さ３８μｍのＰＥＴ剥離フィルム（商品名ダイアホイルＭＲ−３８；三菱化学ポリエステルフィルム株式会社製）の表面にコンマコーターで乾燥後の粘着層の厚さが１８μｍになるように塗布し、乾燥した。乾燥後、この粘着面を実施例１の（１）で得られた減反射性光学フィルムの減反射面の反対側のＰＥＴ面にロール加圧しながら直径３インチの巻き芯に巻き取り、粘着層を剥離フィルムで覆われたＮＩＲ／Ｎｅ／色調整粘着層を有する本発明フィルム（近赤外線化合物、ネオン光吸収化合物及び色調整色素含有粘着層付きのＰＤＰ用光学フィルム）を作製した。該フィルムの、波長７００〜１１００ｎｍの近赤外線透過率は９％、波長５８５ｎｍのネオン光透過率は３２％であった。【００５７】
ＮＩＲ／Ｎｅ／色調整粘着層用塗剤の調製
下記表３に記載の割合で、下記表３に記載のメチルエチルケトンに、下記表３に記載のそれ以外の成分を混合し、それらを溶解し、ＮＩＲ／Ｎｅ／色調整粘着層用塗剤を得た。
表３
近赤外線吸収化合物（下記式（３）の化合物）                １．０部
ネオン光吸収剤（商品名ＴＡＰ−２）                        ０．１部
紫外線吸収剤（商品名チヌビン１０９）                      １．２部
黄色色素（商品名ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＮ）      ０．００６部
青色色素（商品名ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｂｌｕｅ  Ｎ）            ０．００７部
アクリル系樹脂（商品名ＰＴＲ−２５００Ｔ）                １２０．０部
硬化剤（商品名Ｍ１２ＡＴＹ）                                ０．３２部
硬化剤（商品名Ｌ４５ＥＹ）                                  ０．４４部
硬化剤（商品名Ｃ−５０）                                    ０．１４部
メチルエチルケトン                                          ８４．０部
（註）
ＴＡＰ−２；テトラアザポルフィリン化合物；山田化学工業株式会社製
チヌビン１０９；ベンゾトリアゾール系化合物；チバガイギー株式会社製
黄色色素（Color Index）；ソルベントイエロー９３；日本化薬株式会社製
青色色素（Color Index）；ソルベントブルー３５日本化薬株式会社製
Ｍ１２ＡＴＹ；金属キレート化合物；日本化薬株式会社製
Ｌ４５ＥＹ；イソシアネート化合物；日本化薬株式会社製
Ｃ−５０；シランカップリング剤；綜研化学株式会社製【００５８】
0005201994.tif 000004
【００５９】
λｍａｘ；１１０９ｎｍ（ジクロロメタン）、
モル吸光係数（ε）；１０７０００【００６０】
比較例１
実施例１の低屈折率層用塗剤の代わりに、本アルコキシシラン重縮合化合物溶液（トスガード５１０）３２部をイソプロピルアルコール１００部に加えて均一溶液にした低屈折率層用塗剤を使用する以外は実施例１と同様の方法で比較フィルム１を得た。【００６１】
比較例２
実施例１の低屈折率層用塗剤に含有する本アルコキシシラン重縮合化合物溶液（トスガード５１０；固形分２０％）３２部をテトラエトキシシラン（商品名ＫＢＥ０４；信越化学工業株式会社製）６．４部とイソプロピルアルコール２５．６部に代える以外は実施例１と同様の方法で比較フィルム２を得た。【００６２】
比較例３
実施例１の低屈折率層用塗剤に含有するアミノシランカップリング剤（ＫＢＭ９０３）をエポキシ基含有のシランカップリング剤（商品名ＫＢＭ４０３；信越化学工業社製）に代える以外は実施例１と同様の方法で比較フィルム３を得た。【００６３】
比較例４
実施例１の低屈折率層用塗剤に含有するシリコーングラフトアクリルポリマー（サイマックＵＳ２７０）を含フッ素有機置換基を有するアルコキシシラン化合物（商品名ＸＣ９３−Ａ５３８２；東芝シリコーン株式会社製）に代える以外は実施例１と同様の方法で比較フィルム４を得た。【００６４】
上記の実施例１、実施例２及び比較例１〜比較例４で得られた減反射性光学フィルムについて、粘着層を設ける前の減反射性光学フィルムを検体として、以下の試験方法で性能試験を行った。結果は表４に示す。【００６５】
（減反射性試験及び評価基準）
各検体の減反射面の反対側の面をサンドペーパーをかけて粗面化して遮光しておき、減反射面のＣ光源による視感反射率を、５°正反射測定装置の付いた紫外・可視光分光光度計（商品名「ＵＶ−３１５０」島津製作所製）で測定した。減反射性評価基準；視感反射率は１．５％以下がよく、１．５〜２．０％では若干劣る。【００６６】
（擦傷性試験及び耐擦傷性の評価基準）
表面性測定機（商品名「ＨＥＩＤＯＮ−１４Ｓ」新東科学社製）にて、各検体の減反射面を上にし、２００ｇ／ｃｍ2の荷重下、スチールウール（＃００００）で１０往復摩擦し、擦傷状態を観察した。
耐擦傷性評価基準；擦傷は少ないほうが良く、５本以下なら耐擦傷性は優れる。【００６７】
（密着性試験及び評価基準）
各検体の減反射面の密着性をＪＩＳ  Ｋ５４００の碁盤目剥離試験法に従って測定した。
密着性評価基準；剥離されなかった碁盤目（非剥離度）が９５／１００以上なら密着性は優れる。【００６８】
（防汚性試験及び評価基準）
各検体の減反射面に室温下で純水２マイクロリットルを滴下し、接触角計（商品名「接触角計ＣＡ−Ｄ型」協和界面科学株式会社製）にて接触角を測定した。
防汚性評価基準；接触角が大きいほど防汚性は良く、９５°以上なら防汚性は優れる。【００６９】
（耐薬品性試験及び評価基準）
各検体の減反射面を上にして以下の薬液を０．２ミリリットル滴下して３０分間その状態を保った後、試験面の変化の有無（コート層の剥れ、変色等）を評価した。試験薬液；（１）３重量％水酸化ナトリウム水溶液、（２）メチルエチルケトン、（３）５重量％中性洗剤水溶液（商品名フレッシュライム；ニッサン石鹸社製）、（４）５重量％アルカリ性洗剤水溶液（商品名マイペット；花王社製）耐薬品性評価基準；すべての薬液で変化の無いものが優れる。  【００７０】
（塗工性試験及び評価基準）
各検体の減反射面を１００ｃｍ×１００ｃｍの大きさに切り取り、目視にて大きさ０．１ｍｍ2以上の反射性点状面欠点の個数を数えた。なお、反射性点状面欠点とは塗膜がはじかれて生じる点状の穴等により生じる減反射面における点状の減反射むらを言う。
塗工性評価基準；反射性点状面欠点が少ないほうが塗工面のハジキが少なく、塗工液の処方が適しており、５個以下なら優れる。【００７１】
評価結果
表４【００７２】
0005201994.tif 000005
【００７３】
考察
実施例１は全ての項目で良好であり、実施例２は視感反射率が数値では若干劣るものの、粘着層付きの同フィルムを４２インチＰＤＰの前面に粘着層を介して貼った場合、外光を乱反射して写り込みをほぼ完全に抑えることができた。尚、その他の項目については優れていた。
比較例１は耐擦傷性、耐薬品性で劣り、比較例２、比較例３は耐擦傷性、密着性、耐薬品性が劣っており、この硬化条件では十分に硬化されなかったと判断できる。比較例４は塗工表面にハジキ現象による多くの反射欠点が生じ、塗工性が不良であった。これは低屈折率層用塗剤に含有する含フッ素有機置換基を有するアルコキシシラン化合物の影響によるものと判断される。
以上の結果、実施例１及び実施例２は何れの比較例に比べても総合的に優れていた。