(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
インキ全量に対して以下の成分ａ〜ｅを含有する、粘度が１，０００〜１０，０００ｍＰａ・ｓ（ＥＬＤ型粘度計：３°Ｒ１４コーン、０．５ｒｐｍ、２０℃）の擬塑性流動性を有する光輝性水性インキが充填されたボールペン。
ａ．オレイン酸を粉砕助剤として用いて粉砕されたメジアン径３０〜６０μｍのアルミニウム粉顔料０．０１〜２０重量％、
ｂ．前記アルミニウム粉顔料を基材に定着させるバインダー成分として、アクリル系樹脂エマルション、スチレン−アクリル系樹脂エマルション及び酢酸ビニル系樹脂エマルションから選ばれた最低造膜温度＜０℃の合成樹脂エマルション０．１〜４０重量％（固形分）、
ｃ．水溶性樹脂として、ウェランガム、サクシノグルカン及びラムザンガムから選ばれた多糖類０．０１〜４０重量％、
ｄ．水溶性有機溶剤１〜４０重量％、
ｅ．着色顔料０．０５〜１５重量％
【請求項２】
インキ全量に対して以下の成分ａ〜ｅを含有する、粘度が１，０００〜１０，０００ｍＰａ・ｓ（ＥＬＤ型粘度計：３°Ｒ１４コーン、０．５ｒｐｍ、２０℃）の擬塑性流動性を有する光輝性水性インキが充填されたボールペン。
ａ．ステアリン酸を粉砕助剤として用いて粉砕されたメジアン径３０〜６０μｍのアルミニウム粉顔料０．０１〜２０重量％、
ｂ．前記アルミニウム粉顔料を基材に定着させるバインダー成分として、アクリル系樹脂エマルション、スチレン−アクリル系樹脂エマルション及び酢酸ビニル系樹脂エマルションから選ばれた最低造膜温度＜０℃の合成樹脂エマルション０．１〜４０重量％（固形分）、
ｃ．水酸化を行ったアルキド樹脂、メラミン樹脂から選ばれた極性或いは酸価の高い水溶性樹脂０．０１〜４０重量％、
ｄ．水溶性有機溶剤１〜４０重量％、
ｅ．着色顔料０．０５〜１５重量％
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、ボールペンに好適に使用することができる光輝性水性インキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】    従来、金色、銀色等の金属光沢色の筆跡を得るためにアルミニウム顔料又はパール顔料を用いた水性インキ組成物が提供されている。例えば、特開平８−１５１５４７号は、ステアリン酸で表面処理されたアルミニウム粉顔料を用いた水性インキ組成物である。特開平７−１１８５９２号はパール顔料を用いた水性インキ組成物である。
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】  しかし、かかる従来のアルミニウム粉顔料或いはパール顔料を用いた水性インキ組成物の場合、強い光輝感を持つ筆跡を得ることは困難であった。
本発明の目的は、従来のアルミニウム粉顔料或いはパール顔料を用いた水性インキ組成物と比較して、強い光輝感を持つ筆跡を得ることができるボールペンなどに用いる光輝性水性インキ組成物を提供するところにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】  上記目的を達成するため鋭意検討した結果、粉砕助剤としてオレイン酸を用いて粉砕処理されたアルミニウム粉顔料であって、しかもそのメジアン径が１５μｍ以上、好ましくは３０〜６０μｍのアルミニウム粉顔料の場合、これを水溶性樹脂、水溶性有機溶剤及び水とともに含有する水性インキ組成物としてボールペン等の筆記具に用いると、そのインキの筆跡には強い光輝感を発現することを見出した。
【０００５】  また、粉砕助剤としてステアリン酸を用いて粉砕処理されたアルミニウム粉顔料であって、そのメジアン径が１５μｍ以上、好ましくは３０〜６０μｍのアルミニウム粉顔料の場合でも、これを水溶性樹脂、水溶性有機溶剤及び水とともに含有する水性インキ組成物であれば、ボールペン等の筆記具に用いると、そのインキの筆跡には強い光輝感を発現することを見出した。
【０００６】  本発明の水性インキ組成物は、上記の通りであるから、ボールペン等の筆記具に用いて筆記すると、その筆跡には強い光輝感が発現する。
【発明を実施するための形態】
【０００７】  （アルミニウム粉顔料）
本発明で用いられるアルミニウム粉顔料は、例えばミネラルスピリットとともに粉砕助剤としてオレイン酸又はステアリン酸を配合し、これを分散した後、ボールミルにより粉砕することによってアルミニウムペーストとして得られる。また例えば、好ましくは更にこのアルミニウムペースト（ケーキ）をミキサー内に無機燐酸、脂肪族化合物、界面活性剤、水、水和性アルコール及び炭化水素油とともに添加後、混練する等して得られる、耐水型のアルミニウムフレークペースト（耐水型アルミニウム粉顔料又は耐水型アルミフレーク顔料組成物）を用いることもできる。要するに、粉砕助剤としてオレイン酸又はステアリン酸を用いて、粉砕処理したアルミニウム粉顔料であれば、いずれでも用いることができる。
【０００８】  このオレイン酸を粉砕助剤として用いて粉砕されたアルミニウム粉顔料であれば、アルミニウム粉顔料の粒子表面へのオレイン酸の吸着が粗くなっており、また極性も大きいことから、ノンリーフィングタイプの筆跡乃至塗膜となって、アルミニウム粉顔料は筆跡乃至塗膜中にあるので各アルミニウム粉顔料は色々な角度で配向して存在している。一方、上記オレイン酸にかえて、オレイン酸と同様にステアリン酸を粉砕助剤として用いて粉砕されたアルミニウム粉顔料であれば、アルミニウム粉顔料の粒子表面へのステアリン酸の吸着が密となっており、また極性は低いことから、リーフィングタイプの筆跡乃至塗膜となっている。かかる場合、アルミニウム粉顔料は筆跡乃至塗膜の表面に集まっているので、各アルミニウム粉の顔料粒子はほぼ筆跡乃至塗膜面と並行に配向している。しかし、極性のある樹脂（ワニス）を含有することで、オレイン酸を粉砕助剤として用いて粉砕された上記アルミニウム粉顔料と同様に、ノンリーフィングタイプの筆跡乃至塗膜となって、アルミニウム粉顔料は筆跡乃至塗膜中にあるので各アルミニウム粉顔料は色々な角度で配向して存在することになる。すなわち、ステアリン酸を粉砕助剤として用いて粉砕されたアルミニウム粉顔料であれば、アルミニウム粉顔料をノンリーフィング化する極性或いは酸価の高い樹脂を含有していることが重要である。これらの樹脂としては、塩基性中和剤での電解（電離）、水酸基やエーテル基の導入等を行い、水酸化を行ったアルキド樹脂、メラミン樹脂等の水溶性樹脂を例示することができる。
【０００９】  また、本発明では、ボールペン等の筆跡に強い光輝感を発現するために、さらにその顔料粒子のメジアン径を１５μｍ以上、好ましくは３０〜６０μｍの大粒径のアルミニウム粉顔料とすることが重要である。上記アルミニウム粉顔料のメジアン径が１５μｍ未満の場合は、たとえアルミニウム粉顔料が筆跡乃至塗膜においてノンリーフィングにて配向していても、ボールペンインキの筆跡としてはフレーク粒子が小さすぎるため光輝性に劣る。これに対して、上記アルミニウム粉顔料のメジアン径が６０μｍを超えると、上記アルミニウム粉顔料の含有量やボール径を調整しても、ボールペンインクとして使用する場合ペン先から出難くなるため好ましくない。なお、上記大粒径アルミニウム粉顔料の粒子径が３０μｍ又は３０μｍを超えると、筆跡にさらに強い光輝性が発現する。好ましい本発明のインキは、以下の成分からなる光輝性水性インキ組成物である。
ａ．粒子のメジアン径が１５μｍ以上であり、オレイン酸又はステアリン酸、またはこれらの両方を含む又は付着したアルミニウム粉顔料
ｂ．水溶性樹脂
ｃ．合成樹脂エマルション
ｄ．水溶性有機溶剤；及び
ｅ．水
【００１０】  このようなアルミニウム粉顔料としては、例えば、旭化成社製の商品名「ＡＷ７０００Ｒ」（メジアン径：１５μｍ）、東洋アルミニウム社製の商品名「ＷＸＭ７６４０」（メジアン径：１７μｍ）、同社製の商品名「ＷＸＭ５４２２」（メジアン径：１９μｍ）、同社製の商品名「ＷＸＭ１４４０」（メジアン径：３０μｍ）、同社製の商品名「ＷＸＭ１４１５」（メジアン径：５１μｍ）、同社製の商品名「ＷＸＭ７４９３」（メジアン径：６０μｍ）を挙げることが出来る。これらのメジアン径の異なるアルミニウム粉顔料は１種若しくは２種以上を混合して用いることができる。
【００１１】  なお、本発明でいう「メジアン径」とは、レーザー回折式粒度分布計によるＤ５０値で特定した直径を示している。
【００１２】  このような大粒径のアルミニウム粉顔料は、インキ組成物全量中０．０１〜２０重量％含まれていることが好ましい。上記アルミニウム粉顔料がインキ組成物全量中０．０１重量％未満の場合は光輝性が充分でない。上記アルミニウム粉顔料がインキ組成物全量中２０重量％を超えると、インキとしては粘度が上がりすぎ、流動性が低下し、筆記性が低下する。なお、ボールペン用インキとして適用する場合、このような大粒径アルミニウム粉顔料の最適配合量は、光輝性とインキ流出性（ボール及びこれを保持するソケット間におけるインキの流出性）とを両者考慮すると、０．０５〜１０重量％である。
【００１３】（水溶性樹脂）
水溶性樹脂としては、インキの粘度調整をするとともに、大粒径のアルミニウム粉顔料及び着色剤の分散及び沈降防止を図ることが出来る水溶性増粘樹脂、殊に擬塑性流動特性（チキソトロピー性）をインキに与える水溶性樹脂を用いることが重要である。一例を挙げれば、微生物産系多糖類及びその誘導体が用いられる。例えば、プルラン、ザンサンガム、ウェランガム、ラムザンガム、サクシノグルカン、デキストラン等を例示することができる。また、水溶性植物系多糖類およびその誘導体が用いられる。例えば、トラガンシガム、グァ−ガム、タラガム、ロ−カストビ−ンガム、ガティガム、アラビノガラクタンガム、アラビアガム、クイスシ−ドガム、ペクチン、デンプン、サイリュ−ムシ−ドガム、カラギ−ナン、アルギン酸、寒天等を例示することができる。また、水溶性動物系多糖類およびその誘導体が用いられる。例えば、ゼラチン、カゼイン、アルブミンを例示することができる。また、増粘樹脂として、Ｎ−ビニルアセトアミド樹脂、架橋されたＮ−ビニルアセトアミド樹脂等のＮ−ビニルアセトアミド系樹脂を用いることができる。
【００１４】  本発明では上述した水溶性樹脂の中でも特に微生物産系多糖類及びその誘導体が好適に用いられる。また、上述した水溶性樹脂は１種又は２種以上を混合して用いることができる。
【００１５】  これらの水溶性樹脂は、インキ組成物全量中０．０１〜４０重量％含まれていることが好ましい。上記水溶性樹脂がインキ組成物全量中０．０１重量％未満の場合は大粒径のアルミニウム粉顔料の沈降防止効果が充分でない。水溶性樹脂がインキ組成物全量中４０重量％を超えると、インキとしては粘度が上がりすぎ、流動性が低下する。水溶性樹脂の最適配合量は、水溶性樹脂の種類によってやや異なるが、０．０５〜２０重量％である。
【００１６】  なお、上記の水溶性樹脂の中でも、特に、ウェランガム、ラムザンガム、サクシノグルカンは、メジアン径が１５μｍ以上、好ましくは３０〜６０μｍの大粒径のアルミニウム粉顔料に対してインキ中における分散安定性が良好であり、かつ大粒径のアルミニウム粉顔料を含むインキに対して良好な擬塑性流動特性（チキソトロピー性）を与えることができる。
【００１７】（水溶性有機溶剤）
水溶性有機溶剤は、ペン先での乾燥防止とインキの凍結防止を図ることができるものを用いることが好ましい。例えば、エチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、トリエチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ポリエチレングリコ−ル等のグリコ−ル類、グリセリン等の多価アルコール類、エチレングリコ−ルモノメチルエ−テル、ジエチレングリコ−ルモノメチルエ−テル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル等のグリコ−ルエ−テル類を例示することができる。これらの有機溶剤は１種又は２種以上を混合して用いることができる。
【００１８】  水溶性有機溶剤は、インキ組成物全量中１〜４０重量％含まれていることが好ましい。上記水溶性有機溶剤がインキ組成物全量中１重量％未満の場合はペン先が乾燥しやすく、またインキが凍結しやすくなる。水溶性有機溶剤がインキ組成物全量中４０重量％を超えると、前記水溶性樹脂の溶解性に影響を与えると共に、筆跡が乾燥し難い。水溶性有機溶剤の最適配合量は、水溶性有機溶剤の種類によってやや異なるが、５〜２０重量％である。
【００１９】（着色剤）
着色剤としては、上記大粒径のアルミニウム粉顔料と反応しないこと及び当該アルミニウム粉顔料の光輝感に影響を与えないものが好ましい。具体的には、酸性染料、直接染料、塩基性染料などの水溶性染料のほか、カーボンブラックなどの無機顔料、銅フタロシアニン系顔料、スレン系顔料、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、アンスラキノン系顔料、ジオキサン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、インドレノン系顔料、アゾメチン系顔料などの有機顔料のほか、蛍光顔料、着色樹脂エマルションなどが挙げられる。また、これらを顔料分散体として用いることもできる。また、本発明で顔料は１種又は２種以上を混合して便用することができる。また、本発明の大粒径アルミニウム粉顔料と、パール顔料等の光輝性顔料と混合して用いることができる。また、隠蔽性のある酸化チタン、アルキレンビスメラミン誘導体、球状・偏平状等の各種形状のプラスチックピグメント（合成樹脂粒子顔料）など、各種の無機又は有機白色顔料などの隠蔽性顔料と混合して用いることもできる。また、アルミニウム粉顔料を金属被覆無機顔料とともに用いることもできる。
【００２０】  本発明の水性インキ組成物では、着色剤は必ずしも含まれていなくても差し支えない。着色剤は含まれていないがアルミニウム粉顔料が含まれている水性インキ組成物でも、強い光輝感を筆跡に与えることができる。しかし、着色剤が含まれている上記水性インキ組成物では、着色剤の色相等によってその色相等に応じた強い輝きを筆跡に与えるこどができる点できわめて好ましい。
【００２１】  なお、着色剤は、インキ組成物全量中０．０５〜１５重量％含まれていることが好ましい。上記着色剤がインキ組成物全量中０．０５重量％未満の場合は当該着色剤の着色を視認し難い。着色剤がインキ組成物全量中１５重量％を超えると、インキとしては粘度が上がりすぎ、流動性が低下する。着色剤の最適配合量は、着色剤の種類によってやや異なるが、１〜１０重量％である。
【００２２】  （合成樹脂エマルション）
このように、本発明者は、強い光輝感を持つ筆跡を得るために、水溶性増粘樹脂、水溶性有機溶剤及び水を含むインキ組成物に、オレイン酸及び又はステアリン酸を粉砕助剤として用いて粉砕処理した大粒径アルミニウム粉顔料を用いることが好適であることを見出した。この大粒径アルミニウム粉顔料を用いると、他の脂肪酸又は無機酸を粉砕助剤として用いて粉砕処理した小粒径のアルミニウム粉顔料やパール顔料に比べて、筆跡により強い光輝感を付与することができる。
【００２３】  しかしながら、水溶性樹脂、特に水溶性増粘樹脂が含まれる光輝性水性インキ組成物では、この水溶性増粘樹脂により上記大粒径のアルミニウム粉顔料の定着性をある程度高めることは可能であるが、上記大粒径アルミニウム粉顔料はその形状が大きいため、水溶性増粘樹脂では大粒径アルミニウム粉顔料を基材に強く定着させることが困難であることを見出した。従って、上記大粒径アルミニウム粉顔料を含む水性インキ組成物では、筆記後、摩擦などにより上記大粒径アルミニウム粉顔料が剥がれやすく、強い光輝感を筆跡に持続的に与えることが困難であり、光輝感を有する筆跡の耐久性が低い。
【００２４】  上記のことから、インキ特性や筆記適性を低下させることなく、しかも上記大粒径アルミニウム粉顔料配合による強い光輝感の効果を阻害することなく、基材に対する上記大粒径アルミニウム粉顔料の定着性を向上さることができ、より強い光輝感を筆跡に与え続けることができる水性インキ組成物、特に筆記具用、中でもボールペン用の光輝性水性インキ組成物を提供することは重要な課題である。
【００２５】  上記課題を達成するため鋭意検討した結果、必須成分として上記大粒径アルミニウム粉顔料、水溶性樹脂、水溶性有機溶剤及び水を含み、さらに上記大粒径アルミニウム粉顔料を、例えば筆記用紙などの紙等の被塗布物、被転写物などの基材に定着させるバインダー成分（定着樹脂成分）を含有してなる光輝性水性インキ組成物であれば、上記の課題を解決できることを見出した。
【００２６】  一方、このような上記大粒径アルミニウム粉顔料を被塗布物、被転写物などの基材に強く定着させるために、バインダー成分として水溶性合成樹脂を用いることが考えられる。しかし、大粒径アルミニウム粉顔料を強く定着させるために、水溶性合成樹脂の種類によってはその含有量を高くすると、増粘樹脂の溶解性、着色剤の分散性に悪影響をもたらす場合がある。また、インキの粘弾性が大きく低下し、筆記適性が低下する場合がある。また、たとえ被塗布物、被転写物などの基材に対する定着性が発揮されても、上記大粒径アルミニウム粉顔料の強い光輝感が当該筆跡において低下する水性インキ組成物であってはならない。
【００２７】  本発明者らは、さらに鋭意検討した結果、上記大粒径アルミニウム粉顔料を被塗布物、被転写物などの基材に定着させるためのバインダー成分として合成樹脂エマルションを用いると、光輝性を失うことなく、例えば筆記用紙などの紙等の基材への上記大粒径アルミニウム粉顔料の定着性を高めることができることを見出し本発明を完成させた。
【００２８】  従って、上記大粒径アルミニウム粉顔料を含有する本発明の水性インキ組成物は、これを用いて紙、金属、プラスチック、繊維製品等の被塗布物、被転写物などの基材上に筆記又は塗布又は転写した場合、被塗布物、被転写物などの基材に対して上記大粒径アルミニウム粉顔料の定着性を高めることができ、耐久性のある筆跡とすることが可能であり、当該筆跡に強い光輝感を与え続けることができる。これは、合成樹脂エマルションの造膜性が、大きなフレーク形状を持つ上記大粒径アルミニウム粉顔料に対して適しており、上記大粒径アルミニウム粉顔料配合による強い光輝感の効果を阻害することなく、被塗布物、被転写物などの基材に強く定着させることができるからである。
【００２９】  しかも、本発明のバインダー成分（定着樹脂成分）は、水溶性合成樹脂ではなく、合成樹脂エマルションであることから、同時に配合される水溶性増粘樹脂の溶解性、着色剤の分散性及びインキの粘弾性などの特性に悪影響を与えることが少ない。従って、本発明のインキ組成物は、インキの粘性、筆記適性、及び筆跡の色に影響を与えることなく、上記大粒径アルミニウム粉顔料の定着性を向上することができる。
【００３０】  この様なことから、本発明の上記大粒径アルミニウム粉顔料を含有した光輝性水性インキ組成物は、本発明の粉砕助剤により大粒径アルミニウム粉顔料が一方向に配向されないことから、従来のアルミニウム粉顔料、パール顔料などの光輝性顔料を用いた水性インキ組成物と比較して、より強い光輝感を筆跡に与え続けることができる。
【００３１】  本発明の合成樹脂エマルションとしては、格別限定されるものではなく、水分散性の合成樹脂エマルションであれば用いることができる。しかし、インキ特性及び筆記適性を考慮すると、水溶性増粘樹脂の溶解性やインキの粘度、着色剤の分散性、およびインキの発色に影響を与えないものを用いることが重要である。また、上記大粒径アルミニウム粉顔料配合による強い光輝感の効果を阻害しないことが重要である。
【００３２】  また、合成樹脂エマルションの最低造膜温度は２０℃以下であることが好ましい。合成樹脂エマルションの最低造膜温度が２０℃以下、特に０℃以下であると、常温（２５℃程度）では勿論、寒冷地でも皮膜化でき、基材に対する筆跡の定着性を高めることができる。
【００３３】  また、合成樹脂エマルションは、アニオン性又はノニオン性を有しているものを好適に用いることができる。アニオン性又はノニオン性を有する合成樹脂エマルションは、例えばアニオン性又はノニオン性のモノマーから合成樹脂をつくるか、又はアニオン性又はノニオン性の乳化剤を用いることによって得ることができる。合成樹脂エマルションがアニオン性又はノニオン性を有していると、インキ組成物の安定性を高めることができる。
【００３４】  また合成樹脂エマルションは、インキのｐＨが６以上において、着色剤の分散性や水溶性増粘樹脂の溶解性に影響を与えないものが好ましい。
【００３５】  このような見地から、合成樹脂エマルションとしては、例えば、アクリル系合成樹脂エマルション、スチレン−アクリル系合成樹脂エマルション、酢酸ビニル系合成樹脂エマルションを用いることができる。また、アクリル系合成樹脂エマルションとしては、例えば、アクリル酸エステル共重合体合成樹脂エマルションが好適である。スチレン−アクリル系合成樹脂エマルションとしては、例えば、スチレン−アクリル酸エステル共重合体合成樹脂エマルションが好適である。また、酢酸ビニル系合成樹脂エマルションには、例えば、酢酸ビニル合成樹脂エマルション、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体合成樹脂エマルションが好適に用いられる。合成樹脂エマルションはこれらの合成樹脂の１種又は２種以上を混合して用いることができる。
【００３６】  具体的には、アクリル系合成樹脂エマルションとしては、例えば、商品名「ニカゾールＦＸ３３６」（日本カーバイド工業株式会社製、最低造膜温度＜０℃、ｐＨ７．５、２００ｍＰａ・ｓ）、商品名「ニカゾールＡ−０２」（日本カーバイド工業株式会社製、最低造膜温度＜０℃、ｐＨ７．０、５００ｍＰａ・ｓ）、商品名「ニカゾールＦＨ−０１１Ａ」（日本カーバイド工業株式会社製、最低造膜温度＜０℃、ｐＨ７．０、１５０ｍＰａ・ｓ）、また、酢酸ビニル系合成樹脂エマルションとしては、例えば、商品名「モビニール２３１」（クラリアントポリマー株式会社製、最低造膜温度＜０℃、ｐＨ４．０、粘度５００〜１５００ｍＰａ・ｓ）などが挙げられる。なお、この粘度測定は２５℃におけるＢ型粘度計で測定した数値である。
【００３７】  合成樹脂エマルションの含有量は特に制限されないが、例えば、インキ組成物全量に対して固形分で０．１〜４０重量％が好適範囲である。合成樹脂エマルションの含有量がインキ組成物全量に対して固形分で０．１重量％未満であると、基材に対する上記大粒径アルミニウム粉顔料の定着性が低下する。一方、合成樹脂エマルションの含有量がインキ組成物全量に対して固形分で４０重量％を越えると、固形分が多くなり、ペン先での塗膜化などにより筆記適性が低下する。
また筆跡が白色化し易くなる。基材に対する上記大粒径アルミニウム粉顔料の定着性を一層すぐれたものとするには、合成樹脂エマルションの含有量を、インキ組成物全量に対して固形分で少なくとも０．３重量％とすることするが最適である。また、筆記適性を一層優れたものにするには、合成樹脂エマルションの含有量を、インキ組成物全量に対して固形分で２０重量％とすることが最適である。すなわち、合成樹脂エマルションの最適含有量は、０．３〜２０重量％である。
【００３８】  上述したことから、本発明の実施形態に係る光輝性水性インキ組成物としては、インキ全量に対して以トの成分ａ〜ｅを言有する、粘度か１，０００〜１０，０００ｍＰａ・ｓ（ＥＬＤ型粘度計：３°Ｒ１４コーン、０．５ｒｐｍ、２０℃）の請求項１記載の光輝性水性インキ組成物が好適である。
ａ．オレイン酸及び又はステアリン酸を粉砕助剤として用いて粉砕処理されたメジアン径１５μｍ以上のアルミニウム粉顔料０．０１〜２０重量％、
ｂ．アクリル系樹脂エマルション、スチレン−アクリル系樹脂エマルション及び酢酸ビニル系樹脂エマルションから選ばれた合成樹脂エマルション０．１〜４０重量％（固形分）、
ｃ．ウェランガム、サクシノグルカン及びラムザンガムから選ばれた多糖類０．０１〜４０重量％、
ｄ．水溶性有機溶剤１〜４０重量％、
ｅ．着色顔料０．０５〜１５重量％
【００３９】（その他の添加物）
なお、本発明においてはその他必要に応じて、ポリオキシエチレンアルカリ金属塩、ジカルボン酸アミド、リン酸エステル、Ｎ−オレイルサルコシン塩等の潤滑剤、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾールジシクロヘキシルアンモニウムナイトレート等の防錆剤、ベンゾイソチアゾリン系、ペンタクロロフェノール系、クレゾール等の防腐防黴剤、上記大粒径のアルミニウム粉顔料に対する各種界面活性剤などを添加することができる。
【００４０】  なお、本発明のインキ組成物の好適な粘度範囲は１，０００〜１０，０００ｍＰａ・ｓである。本発明のインキ組成物はかかる粘度範囲に調整される。なお、この粘度はＥＬＤ型粘度計（３°Ｒ１４コーン、回転数：０．５ｒｐｍ、２０℃）における測定値である。
【００４１】（インキの作製方法）
従来公知の分散方法、脱泡方法、濾過などでインキを作製することができるが、投入方法としては、下記の方法が好ましい。すなわち、水、水溶性有機溶剤、光輝性アルミ粉顔料、着色剤を室温にてディゾルバー等により分散させた後、水溶性樹脂、定着樹脂を投入し、必要に応じて各種添加剤を加え、また必要に応じてｐＨ調整し、これを加圧濾過等により濾過した後、脱泡して、光輝性インキ組成物を得る。
【実施例】
【００４２】  表１に示す組成及び配合量（重量％）で、上記製造方法により、水、水溶性有機溶剤、所定の大粒径アルミニウム粉顔料、及び着色剤乃至顔料ベース等の各成分を混合攪拌し分散させた後、水溶性樹脂を投入し、これを濾過した後脱泡し、実施例の光輝性水性インキ組成物を得た。また表２に示す様に、比較のため、水、水溶性有機溶剤、小粒径のアルミニウム粉顔料及びパール顔料などの各成分を混合攪拌し分散させた後、水溶性樹脂を投入し、これを濾過した後脱泡し、比較例の水性インキ組成物を得た。いずれも、分散方法、脱泡方法、濾過等は従来公知の方法を用いた。【００４３】
【表１】
0005295473.tif 000002
【００４４】
【表２】
0005295473.tif 000003
【００４５】  表中、各原料組成は下記の通りである。
（アルミニウム粉顔料）
I：オレイン酸処理アルミニウム粉顔料、商品名「ＷＸＭ５４２２」、東洋アルミニウム株式会社製、メジアン径１９μｍ
II：オレイン酸処理アルミニウム粉顔料、商品名「ＷＸＭ１４４０」、東洋アルミニウム株式会社製、メジアン径３０μｍ
III：オレイン酸処理アルミニウム粉顔料、商品名「ＷＸＭ１４１５」、東洋アルミニウム株式会社製、メジアン径５１μｍ
IV：ステアリン酸処理アルミニウム粉顔料、商品名「ＷＸＭ０６３０」、東洋アルミニウム株式会社製、メジアン径７μｍ
Ｖ：ステアリン酸処理アルミニウム粉顔料、商品名「１１１０Ｗ」、昭和アルミニウム株式会社製、メジアン径１５μｍ【００４６】（パール顔料）
商品名「Iriodin 302」、メルクジャパン社製、メジアン径約５〜２０μｍ【００４７】（水溶性樹脂）
I：ウェランガム、商品名「Ｋ１Ｃ３７６」、三晶株式会社製
II：サクシノグルカン、商品名「レオザン」、三晶株式会社製
III：ラムザンガム、商品名「Ｋ７Ｃ２３３」、三晶株式会社製
IV：アミン中和型アルキド樹脂、商品名「ウォーターゾールＳ−３１１」、大日本インキ化学工業社製【００４８】（水溶性有機溶剤）
I：グリセリン
II：プロピレングリコール【００４９】（定着樹脂）
I：アクリル系合成樹脂エマルション（商品名「ニカゾールＦＨ−０１１Ａ」（日本カーバイド工業株式会社製、最低造膜温度＜０℃、ｐＨ７．０、１５０ｍＰａ・ｓ（２５℃でのＢ型粘度計測定値））
II：アクリル系合成樹脂エマルション（商品名「ニカゾールＦＸ−３３６」、日本カーバイド工業社製、ｐＨ７．５、最低造膜温度＜０℃、粘度２００ｍＰａ・ｓ（２５℃でのＢ型粘度計測定値））【００５０】（着色剤）
I：青色顔料ベース
青色顔料ベースの顔料分散体は、下記の青色顔料と下記の顔料分散用樹脂を次の割合にて混合したものにトリエチルアミンを加えて溶解した後、ボ−ルミルにて分散を行い、平均粒子径０．０８μｍ、固形分濃度１０重量％の顔料水分散体として得た。なお、青色顔料としてフタロシアニンブルー（商品名「ファーストゲンブルーＴＧＲ」、大日本インキ工業社製）、顔料分散用樹脂としてスチレン−アクリル共重合体（商品名「ジョンクリル  Ｊ６８３」、ジョンソンポリマ−社製、重量平均分子量：８０００）を用いた。
フタロシアニンブルー                                ５重量部
顔料分散用樹脂                                      １重量部
II：赤色染料（アシッドレッド289、商品名「Chugai Aminol Pink R」、中外化成社製）【００５１】（防腐防黴剤）
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（商品名：「プロクセルＧＸＬ」、ヘキスト合成株式会社製）【００５２】（防錆剤）
ベンゾトリアゾ−ル【００５３】（潤滑剤）
ＰＯＥアルキルエーテルリン酸エステル（リン酸エステル系活性剤、商品名「フォスファノールＰＥ−５１０」、東邦化学工業社製）【００５４】（アルミニウム粉顔料等の光輝性顔料分散剤）
ＰＯＥノニルフェニルエーテル（ノニオン系界面活性剤、ＨＬＢ：１３．２、商品名「エマルゲンＰＩ−２０Ｔ」、花王社製）【００５５】（試験サンプルの作成）
次に、表に示した実施例及び比較例の各インキ組成物を、ステンレス製のボ−ルペンチップ（ボ−ル材質；炭化珪素）を一端に連設したポリプロピレン製の中空軸筒よりなるインキ収容部に充填し、このインキ収容部を装填した各試験サンプルのボールペンを作成した。【００５６】（評価試験）
これらのボールペンを用いて市販のルーズリーフ用紙に筆記し、表１の実施例及び比較例について各インキ組成物の光輝感をそれぞれ評価した。
光輝感は筆記状態を目視観察により行い、光輝感が強いものを○、光輝感が小さい又は光輝感がないものを×として評価した。
表より、実施例１、６、８、１０及び１３はいずれも宝石のダイヤモンドをイメージする光輝性を発現する筆跡が得られた。実施例２、４、９、１１及び１４はいずれも宝石のアクアマリンをイメージする光輝性を発現する筆跡が得られた。実施例３、５、７、１２及び１５はいずれも宝石のパールピンクをイメージする光輝性を発現する筆跡が得られた。これに対して比較例はいずれも白っぽさが強い筆跡となり、光輝性が発現しなかった。特に、実施例のインキ組成物は、定着樹脂の含有の有無にかかわらず、パール顔料が含まれた比較例７、１０、１１及び１２と比較して、キラキラと強く輝くところの光輝点が散らばった筆跡が得られた。【００５７】  なお、上記実施例はボールペン用インキ組成物として適用したものであるが、粉砕助剤としてオレイン酸及び又はステアリン酸を用いて粉砕処理されたメジアン径１５μｍ以上のアルミニウム粉顔料を含有する本発明の光輝性インキ組成物であれば、その他の筆記具にも用いることができる。また、粉砕助剤としてオレイン酸及び又はステアリン酸を用いて粉砕処理されたメジアン径１５μｍ以上のアルミニウム粉顔料を含有する本発明の光輝性インキ組成物であれば、フェーシャル化粧料、マニュキュア、ペディキュア、ネイルポリッシュ、マスカラ、アイライナー、アイシャドー、口紅、ファンデーションなどのメークアップ化粧料、ヘア化粧料など種々の用途の化粧品関連分野などにも用いることができる。
【発明の効果】
【００５８】  本発明は、オレイン酸及び又はステアリン酸を粉砕助剤として用いて粉砕処理されたメジアン径１５μｍ以上、好ましくは３０〜６０μｍのアルミニウム粉顔料と、水溶性樹脂、水溶性有機溶剤及び水を少なくとも含有する光輝性水性インキ組成物であるので、従来の光輝性顔料を用いた水性インキ組成物と比較して、より強い光輝感を持つ従来にない独特の筆跡を得ることができる。特に、アルミニウム粉顔料とともに着色剤が含まれた上記の光輝性水性インキ組成物の場合、その着色剤の色相等に応じた強い輝きを筆跡に与えることができる。