(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂環構造を有しないアクリル系単量体（Ａ）６０〜８０質量％と、ブチルメタクリレート単位またはイソボルニル（メタ）アクリレート単位を有するとともに二重結合を有する重合体（Ｂ）２０〜４０質量％とを含むシラップ（Ｘ）の１００質量部に対して、ワックス（Ｃ）を０．１〜５質量部含有するシラップ組成物。
【請求項２】
請求項１に記載のシラップ組成物の硬化物。
【請求項３】
請求項２に記載の硬化物からなる排水性トップコート。
【請求項４】
さらに、前記シラップ（Ｘ）の１００質量部に対して光反射性粒子５〜７０質量部を含む、請求項１に記載のシラップ組成物。
【請求項５】
請求項４に記載のシラップ組成物の硬化物からなる遮熱性トップコート。
【請求項６】
施工面に、請求項１または４に記載のシラップ組成物を塗工して塗膜を形成する工程を有する被覆方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、排水性トップコートに好適なシラップ組成物、その硬化物、および該シラップ組成物を用いた施工面への被覆方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、土木建築物の被覆に、脂環構造を有するビニル単量体と数平均分子量が１０００〜２００００のメタクリル系重合体とを含む硬化性組成物（例えば、特許文献１参照。）や、重合性二重結合を有する（メタ）アクリル系重合体と重合性単量体とを含む樹脂組成物（例えば、特許文献２参照。）が用いられている。
【特許文献１】特開２００２−１１４８３０号公報
【特許文献２】特開２００２−０２０４４０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
具体的には、特許文献１の製造例１には、メタクリル酸メチルとｎ−ブチルアクリレートとアクリル酸を重合反応させてビニル重合体Ｂ−１を得、該ビニル重合体Ｂ−１とグリシジルメタクリレートとを反応させてメタクリロイル基含有ビニル重合体Ｃ−１を得、該メタクリロイル基含有ビニル重合体Ｃ−１、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、およびパラフィンワックス等を混合した組成物Ｄ−１が記載されているが、該組成物は粘度が高いため塗工作業性が悪く、また硬化物の強度が劣る。
また、特許文献２の合成例１には、メタクリル酸メチルとメタクリル酸を重合反応させて重合体を得、得られた重合体にメタクリル酸グリシジルをエステル化反応させて重合体を得、これにメタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルとワックス等を添加したメタクリルシラップ（１）が記載されているが、該メタクリルシラップは粘度が高いため塗工作業性が悪い。
【０００４】
本発明の目的は、低粘度で塗工作業性が良好であるとともに、硬化物の強度が高く且つ高温下での耐久性に優れるシラップ組成物、該シラップ組成物の硬化物、および該シラップ組成物を用いた被覆方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は以下の態様を含む。
［１］脂環構造を有しないアクリル系単量体（Ａ）６０〜８０質量％と、ブチルメタクリレート単位またはイソボルニル（メタ）アクリレート単位を有するとともに二重結合を有する重合体（Ｂ）２０〜４０質量％とを含むシラップ（Ｘ）の１００質量部に対して、ワックス（Ｃ）を０．１〜５質量部含有するシラップ組成物。
［２］前記［１］のシラップ組成物の硬化物。
［３］前記［２］の硬化物からなる排水性トップコート。
【０００６】
［４］前記［１］において、さらに前記シラップ（Ｘ）の１００質量部に対して光反射性粒子５〜７０質量部を含むシラップ組成物。
［５］前記［４］のシラップ組成物の硬化物からなる遮熱性トップコート。
［６］前記［１］または［４］のシラップ組成物を、施工面に塗工して塗膜を形成する工程を有する被覆方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のシラップ組成物は、低粘度であり塗工作業性に優れる。
本発明のシラップ組成物の硬化物は、強度が高く、且つ、高温下での耐久性に優れる。
本発明のシラップ組成物の硬化物からなる排水性トップコートは強度が高く、且つ、高温下での耐久性に優れる。
本発明のシラップ組成物の硬化物からなる遮熱性トップコートは、遮熱性を有するとともに、強度が高く、且つ、高温下での耐久性に優れる。
本発明のシラップ組成物を用いた被覆方法によれば、短時間で、強度が高く、高温下での耐久性に優れる硬化物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明におけるシラップ（Ｘ）は、脂環構造を有しないアクリル系単量体（Ａ）と、ブチルメタクリレート単位またはイソボルニル（メタ）アクリレート単位を有し、且つ、二重結合を有する重合体（Ｂ）とを含む。
【０００９】
＜アクリル系単量体（Ａ）＞
脂環構造を有しないアクリル系単量体（Ａ）としては、単官能アクリル系単量体、多官能アクリル系単量体が挙げられる。これらはいずれか一方を用いてもよく、両方を併用してもよい。脂環構造を有するアクリル系単量体を用いた場合は、シラップの粘度が上昇して塗装作業性やセルフレベリング性が悪くなる。また硬化物の強度が低下して、アスファルト舗装面から剥がれやすくなる。
【００１０】
単官能アクリル系単量体は、（メタ）アクリロイル基を１つだけ有する（メタ）アクリレートであり、多官能アクリル系単量体は、（メタ）アクリロイル基を２以上有する（メタ）アクリレートである。なお、本発明において「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート」および／または「メタクリレート」を意味し、「（メタ）アクリロイル基」は、「アクリロイル基」および／または「メタクリロイル基」を意味する。
【００１１】
単官能アクリル系単量体は、シラップ（Ｘ）を含有するシラップ組成物の塗工作業性、硬化性、得られる塗膜の強度、耐候性、耐薬品性、耐汚染性、耐磨耗性等の各種物性に関与する成分である。
単官能アクリル系単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル類；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレート類；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の窒素含有（メタ）アクリレート類；テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等のラジカル重合に関与しない官能基を有する（メタ）アクリレート類などが挙げられる。
これら単官能アクリル系単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１２】
多官能アクリル系単量体は、シラップ（Ｘ）を含有するシラップ組成物の塗工作業性、得られる塗膜の耐熱性、強度に関与する成分である。
多官能アクリル系単量体としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート等のアルカンジオールジ（メタ）アクリレート；ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリオキシアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート；、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸トリス［エチルオキシ（メタ）アクリレート］、グリセリントリ（メタ）アクリレート等の３官能以上の（メタ）アクリル酸エステルまたはその部分エステル；などが挙げられる。
多官能アクリル系単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１３】
シラップ（Ｘ）において、アクリル系単量体（Ａ）の含有量は６０〜８０質量％である。該含有量が６０質量％以上であると、シラップの粘度が充分に低くなりやすく、シラップ組成物の塗工作業性が良好となる。該含有量が８０質量％以下であると、良好な硬化性が得られやすい。該アクリル系単量体（Ａ）の含有量のより好ましい範囲は６５〜８０質量％であり、６８〜７８質量％がさらに好ましい。
【００１４】
＜重合体（Ｂ）＞
重合体（Ｂ）は、ブチルメタクリレート単位またはイソボルニル（メタ）アクリレート単位を有し、且つ、二重結合を有する重合体である。該重合体（Ｂ）は、硬化性を付与し、硬化物に強度を付与する成分である。重合体（Ｂ）における前記二重結合は、ラジカル重合反応に関与する二重結合であり、かかる二重結合を有する官能基としては、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基等が挙げられる。
ブチルメタクリレート単位およびイソボルニル（メタ）アクリレート単位はいずれも、重合体（Ｂ）を含有するシラップ組成物の低粘度化および硬化物の高温での強度向上に寄与する。
【００１５】
重合体（Ｂ）を構成する単量体としては、ブチルメタクリレートとイソボルニル（メタ）アクリレートの一方または両方が必須であり、その他、前述の単官能アクリル系単量体、多官能アクリル系単量体、（メタ）アクリル酸等が挙げられる。それらのなかでも、ブチルメタクリレートとイソボルニル（メタ）アクリレートの一方または両方、メチルメタクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、および（メタ）アクリル酸を用いることが好ましい。ブチルメタクリレートとしてはｎ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレートが挙げられる。
【００１６】
重合体（Ｂ）の製造方法は特に限定されないが、まず第１段階の反応として、ブチルメタクリレートとイソボルニル（メタ）アクリレートの一方または両方と、エステル化反応に関与する第１の官能基を有する単量体とを共重合させて、該第１の官能基を有する第１の共重合体を得、次いで第２段階の反応として、前記第１の官能基とエステル化反応する第２の官能基および二重結合を有する第２の単量体と、前記第１の共重合体とをエステル化反応させることにより、二重結合を有する重合体（Ｂ）を得る方法が好ましい。
前記第１の官能基と第２の官能基の組み合わせとしては、カルボキシ基とグリシジル基、
ヒドロキシル基とイソシアネート基等が好ましい。
【００１７】
具体的な重合方法は特に限定されないが、まず、第１段階の反応においてブチルメタクリレートとイソボルニル（メタ）アクリレートの一方または両方、メチルメタクリレート、（メタ）アクリル酸を懸濁重合してカルボキシ基を有する第１の共重合体を得、第２段階の反応において、得られた第１の共重合体をメチルメタクリレートに溶解させ、該溶液中で、第１の共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートをエステル化反応により付加させて重合体（Ｂ）を得る方法が好ましい。
第１段階の反応において懸濁重合する際の重合温度は７０〜９８℃の範囲であることが好ましく、重合時間は２〜５時間程度であることが好ましい。第２段階の反応における反応温度は９０〜９５℃が好ましく、反応時間は１〜４時間程度が好ましい。
【００１８】
第１段階の反応に用いる単量体の好ましい組成比は、ブチルメタクリレートとイソボルニル（メタ）アクリレートの合計が５〜４０質量％、メチルメタクリレートが５３〜９４．５質量％、（メタ）アクリル酸が０．５〜７質量％であることが好ましく、ブチルメタクリレートまたはイソボルニル（メタ）アクリレート１５〜４０質量％、メチルメタクリレート５９〜８１質量％、（メタ）アクリル酸１〜４質量％であることがより好ましい。
第２段階の反応においては、前記第１段階の共重合体１００質量部を、メチルメタクリレート７０〜１５０質量部に溶解させ、第１段階の反応に用いた（メタ）アクリル酸の１モルに対して、グリシジル（メタ）アクリレートを０．９〜１．２モル反応させることが好ましく、１〜１．１モル反応させることがより好ましい。
【００１９】
第１段階の反応において懸濁重合を行う懸濁液は水性懸濁液が好ましい。該水性懸濁液には分散剤を添加することが好ましい。分散剤は、特に限定されず、例えば、リン酸カルシウム、水酸化アルミニウム、澱粉末シリカなどの水難溶性無機化合物；ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、セルロース誘導体などのノニオン系高分子化合物；ポリ（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩、（メタ）アクリル酸と(メタ)アクリル酸メチルの共重合物のアルカリ金属塩などのアニオン系高分子化合物などを挙げることができる。分散剤の使用量は懸濁液に対し０．００５〜５質量％の範囲であることが好ましく、より好ましくは０．０１〜１質量％の範囲である。
【００２０】
また、前記懸濁重合時の懸濁液に、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マンガンなどの電解質を含有させることが好ましい。電解質を含有させることにより、分散安定性を向上させることができる。電解質の使用量は適宜設定すればよく特に限定されるものではない。
【００２１】
前記懸濁重合においては重合開始剤を用いる。重合開始剤は、特に限定されず、例えばベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエード、クメンヒドロパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネートなどの有機化酸化物；２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス−２−メチルブチロニトリル等のアゾ化合物が挙げられる。これらは単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。重合開始剤の添加量や添加方法は適宜設定すればよく特に限定されるものではない。
【００２２】
前記懸濁重合において連鎖移動剤を用いることが好ましい。連鎖移動剤を用いると、単官能アクリル系単量体の重合反応を容易に制御できる。
連鎖移動剤としてチオール化合物が好適に用いられる。チオール化合物は特に限定されず、例えば、ｔｅｒｔ−ブチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタンなどのアルキルメルカプタン；チオフェノールチオナフトールなどの芳香族メルカプタン：チオグリコール酸、チオグリコール酸オクチルなどのチオグリコール酸アルキル等が挙げられる。連鎖移動剤の添加量や添加方法は適宜設定すればよく特に限定されるものではない。
【００２３】
第２段階の反応において、第１の官能基と第２の官能基との反応を進行させるためにエステル化触媒を用いることができる。エステル化触媒としては、例えば、トリエチルアミンなどのアミン類；テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロミドなどの４級アンモニウウム塩類；トリフェニルホスフィンなどのリン化合物を挙げることができる。これらは単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。エステル化触媒の添加量は適宜設定すればよく特に限定されるものではない。
【００２４】
第２段階の反応において重合禁止剤を添加してもよい。重合禁止剤を添加すると第２段階の反応をより安定に行うことができる。重合禁止剤としては、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、２，６―ジ−ｔ−ブチル４―メチルフェノール等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。重合禁止剤の添加量は適宜設定すればよく特に限定されるものではない。
【００２５】
第１段階の反応で得られる第１の共重合体の重量平均分子量は１０，０００〜１００，０００の範囲内であることが好ましく、１５，０００〜８０，０００の範囲内であることがより好ましい。該重量平均分子量が１０，０００以上であると硬化物の強度が充分に高くなりやすい。該重量平均分子量が１００，０００以下であるとシラップ組成物の粘度が充分に低くなりやすい。
なお、本明細書における重量平均分子量は、樹脂を溶剤（テトラヒドロフラン）に溶解し、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ（以下、「ＧＰＣ」と記す。）により測定した分子量をポリスチレン換算したものである。
【００２６】
第２段階の反応で得られる重合体（Ｂ）の酸価（単位：ＫＯＨｍｇ／ｇ）は１以下が好ましく、０．５以下がより好ましい。
本明細書における酸価の値は、重合体をトルエンに溶解し、フェノールフタレインを指示薬として、０．１ＮのＫＯＨエタノール溶液を用いて滴定して求めた値である。
【００２７】
シラップ（Ｘ）における重合体（Ｂ）の含有量は２０〜４０質量％であり、２０〜３５質量％の範囲がより好ましい。該含有量が２０質量％以上であると良好な硬化性が得られやすく、４０質量％以下であるとシラップ（Ｘ）が充分に低粘度となりやすい。
【００２８】
＜ワックス（Ｃ）＞
本発明のシラップ組成物は、シラップ（Ｘ）の他にワックス（Ｃ）を含有する。ワックス（Ｃ）は、空気遮断作用を利用した表面硬化性向上等の作用を奏する。
ワックス（Ｃ）としては、固形ワックス類が挙げられる。固形ワックス類としては、パラフィン類、ポリエチレン類、ステアリン酸等の高級脂肪酸類等が挙げられる。これらのうちでパラフィンワックスが好ましい。
パラフィンワックスは、融点の異なる２種以上を併用することが好ましい。パラフィンワックスの融点は、４０〜８０℃が好ましい。融点が４０℃以上であると、シラップ組成物を塗装硬化させた際に充分な空気遮断作用が得られ、表面硬化性が良好となりやすい。融点が８０℃以下であると、シラップ組成物を製造する際、シラップ組成物への溶解性が良好となりやすい。また、融点の異なる２種以上のパラフィンワックスを併用することによって、シラップ組成物を塗装硬化させるときに、下地温度が変わった場合でも、充分な空気遮断作用が得られ、表面硬化性が良好となる。２種以上を併用する際には、融点の差が５℃〜２０℃程度のものを併用することが好ましい。
【００２９】
ワックス（Ｃ）として、表面硬化性をより向上させる点で、有機溶剤に分散したワックスを使用してもよい。ワックスが有機溶剤中に分散された状態であり、微粒子化されていると、空気遮断作用がより効果的に発現する。かかるワックス分散液は市販されており、本発明のシラップ組成物を調製する際に該ワックス分散液をそのまま添加することができる。この場合、本発明のシラップ組成物は有機溶剤も含有することになる。
または、ワックス（Ｃ）として、有機溶剤を全く含有せずに、予めアクリル系単量体（Ａ）にワックス（Ｃ）を分散させたものを用いてもよい。
【００３０】
ワックス（Ｃ）の添加量は、表面硬化性と塗膜の物性とのバランス等の点から、硬化シラップ（Ｘ）の１００質量部に対して、０．１〜５質量部であり、０．１〜２質量部が好ましい。ワックス（Ｃ）の添加量が０．１質量部以上であると、シラップ組成物を塗装硬化させた際の空気遮断作用が充分に得られやすく、良好な表面硬化性が得られる。ワックス（Ｃ）の添加量が５質量部以下であると、シラップ組成物の良好な貯蔵安定性およびワックスの良好な分散性が得られやすい。
【００３１】
＜３級アミン（Ｅ）＞
本発明のシラップ組成物に３級アミン（Ｅ）を含有させることが好ましい。３級アミン（Ｅ）は、硬化反応を促進させる硬化促進剤である。
３級アミン（Ｅ）としては、アニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンズアルデヒド、４−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］ベンズアルデヒド、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミノ）ベンズアルデヒド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−トルイジン、Ｎ−エチル−ｍ−トルイジン、トリエタノールアミン、ｍ−トルイジン、ジエチレントリアミン、ピリジン、フェニリモルホリン、ピペリジン、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）アニリン、ジエタノールアニリン等のＮ，Ｎ−置換アニリン、Ｎ，Ｎ−置換−ｐ−トルイジン、４−（Ｎ，Ｎ−置換アミノ）ベンズアルデヒド等が挙げられる。
【００３２】
３級アミン（Ｅ）としては、芳香族３級アミンがより好ましい。芳香族３級アミンとしては、少なくとも１個の芳香族残基が窒素原子に直接結合しているものが好ましい。該芳香族３級アミンとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）Ｎ−メチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−トルイジン；Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジンまたはＮ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−トルイジンのエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド付加物等が挙げられる。また、これらはｐ（パラ）体に限定されず、ｏ（オルト）体、ｍ（メタ）体でもよい。
芳香族３級アミンとしては、シラップ組成物の反応性、硬化性の点から、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−トルイジンが好ましい。
３級アミン（Ｅ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３３】
３級アミン（Ｅ）は、シラップ組成物を硬化させる直前に添加してもよく、あらかじめシラップ組成物に添加しておいてもよい。
３級アミン（Ｅ）の添加量は、硬化性とポットライフ（作業性）とのバランス等の点から、シラップ（Ｘ）の１００質量部に対して、０．０５〜１０質量部が好ましく、０．２〜８質量部がより好ましく、０．３〜５質量部が特に好ましい。３級アミン（Ｅ）の添加量が０．０５質量部以上であると、良好な表面硬化性が得られやすい。３級アミン（Ｅ）の添加量が１０質量部以下であると適度な可使時間が得られやすい。
【００３４】
＜他の硬化促進剤＞
本発明のシラップ組成物に、３級アミン（Ｅ）以外の他の硬化促進剤として、ナフテン酸コバルト、オクチル酸コバルト、アセトアセチル酸コバルト等の多価金属石鹸を含有させてもよい。
該他の硬化促進剤の添加量は、シラップ（Ｘ）の１００質量部に対して、０．２〜２質量部が好ましく、０．３〜１質量部がより好ましい。
【００３５】
＜硬化剤＞
本発明のシラップ組成物を硬化させるには、硬化促進剤と硬化剤とを組み合わせたレドックス触媒を用いることが好ましい。
硬化剤としては、ラジカル重合を開始させることができる公知の重合開始剤が挙げられる。かかる重合開始剤としては、ジアシルパーオキサイド、アルキルパーオキサイド、ケトンパーオキサイド、アゾ化合物等が挙げられる。
該硬化剤としての重合開始剤は、ジアシルパーオキサイドが好ましく、ベンゾイルパーオキサイド（過酸化ベンゾイル）が特に好ましい。ベンゾイルパーオキサイドは、取扱性の点から、不活性の液体または固体によって濃度が３０〜５５質量％程度に希釈された液状、ペースト状または粉末状のものが好ましい。
硬化剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３６】
硬化剤の添加量は、シラップ組成物の可使時間が５〜６０分となるように適宜調整することが好ましい。該範囲で硬化剤を添加すれば、添加後すみやかに重合反応が開始され、シラップ組成物の硬化が進行する。
ベンゾイルパーオキサイドの添加量は、シラップ（Ｘ）の１００質量部に対して、０．２５〜１０質量部が好ましく、０．５〜８質量部がより好ましい。ベンゾイルパーオキサイドの添加量が０．２５質量部以上であると、硬化性が良好となりやすい。ベンゾイルパーオキサイドの添加量が１０質量部以下であると、シラップ組成物の塗工作業性、得られる塗膜の各種物性が良好に向上する。
【００３７】
＜可塑剤＞
本発明のシラップ組成物に、塗膜の柔軟化および硬化時の収縮の低減を図るための可塑剤を添加してもよい。
可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジイソデシルフタレート等のフタル酸エステル類；ジ−２−エチルヘキシルアジペート、オクチルアジペート等のアジピン酸エステル類；ジブチルセバケート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート等のセバシン酸エステル類；ジ−２−エチルヘキシルアゼレート、オクチルアゼレート等のアゼラインエステル類等の２塩基性脂肪酸エステル類；アセチルクエン酸トリブチル；塩素化パラフィン等のパラフィン類が挙げられる。
可塑剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
可塑剤の添加量は、シラップ（Ｘ）の１００質量部に対して、２０質量部以下が好ましい。可塑剤の添加量が２０質量部以下であると、シラップ組成物の硬化性が良好となりやすく、塗膜の表面に可塑剤が滲出することもない。
【００３８】
＜シランカップリング剤＞
本発明のシラップ組成物には、基材に対する接着性の安定化、接着強度の耐久性を付与する目的で、シランカップリング剤を添加してもよい。
シランカップリング剤としては、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グルシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
シランカップリング剤の添加量は、シラップ（Ｘ）の１００質量部に対して、１０質量部以下が好ましく、硬化性、コストの点から、５質量部以下がより好ましい。シランカップリング剤の添加量を１０質量部以下にすることによって、シラップ組成物の基材への接着性の安定化を保持しつつ、表面硬化性が良好となる。
【００３９】
＜重合禁止剤＞
本発明のシラップ組成物には、貯蔵安定性の向上、重合反応の調整の目的で、重合禁止剤を添加してもよい。
重合禁止剤としては、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、２−６−ジ−ｔ−ブチル４−メチルフェノール等が挙げられる。
シラップ（Ｘ）の１００質量部に対して、重合禁止剤の添加量は０．０１〜０．１質量部が好ましく、０．０２〜０．０８質量部がより好ましい。
【００４０】
＜オリゴマー＞
本発明のシラップ組成物には、表面硬化性の向上を図るために、（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマーを添加してもよい。
該オリゴマーとしては、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレートが挙げられる。
ウレタン（メタ）アクリレートは、水酸基含有（メタ）アクリレートと、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネートと、１分子中に２個以上の水酸基を有するポリオールとを公知の方法で反応させて得られるものである。
エポキシ（メタ）アクリレートは、多塩基酸無水物と、水酸基含有（メタ）アクリレートの部分エステル化物と、２官能ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と、不飽和一塩基酸とを公知の方法で反応させて得られるものである。２官能ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとを反応させた汎用のエポキシ樹脂である。
ポリエステル（メタ）アクリレートは、フタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸、コハク酸、マレイン酸、フマール酸、アジピン酸等の多塩基酸またはその無水物と、エチレングリコール、プロピレングリコール等の多価アルコール化合物と、（メタ）アクリル酸付加物またはグリシジル（メタ）アクリレートと、多塩基酸無水物とからなるものである。
【００４１】
＜その他のポリマー成分＞
本発明のシラップ組成物には、その他のポリマー成分として、スチレン／ブタジエン共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、セルロースアセテートブチレート樹脂、エポキシ樹脂なども含有させることが可能である。
【００４２】
＜他の添加剤＞
本発明のシラップ組成物には、必要に応じて紫外線吸収剤、耐光安定剤、消泡剤を任意の割合で添加することができる。また酸化防止剤、レベリング剤、アエロジル等の揺変剤を添加してもよい。
さらに、酸化クロム、ベンガラ、酸化鉄等の無機顔料、フタロシアニンブルー等の有機顔料を添加してもよく、炭酸カルシウムなどの耐質顔料を添加してもよい。
【００４３】
紫外線吸収剤としては、２―ヒドロキシ―４―メトキシベンゾフェノン、２―ヒドロキシ―オクチルオキシベンゾフェノン、２―ヒドロキシ―４―デシルオキシベンゾフェノン、２―ヒドロキシ―４，４´―ジメトキシベンゾフェノン、２―ヒドロキシ―４，４´―ジブトキシベンゾフェノンなどの２―ヒドロキシベンゾフェノンの誘導体或いは２―（２´―ヒドロキシ―５´―メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２―（２´―ヒドロキシ―３´，５´―ジターシャリイブチルフェニル）ベンゾトリアゾール或いはこれらのハロゲン化物或いはフェニルサリシレート、ｐ―ターシャリイブチルフェニルサリシレートなどが挙げられる。これらは１種又は２種以上の組み合わせで用いてもよい。
【００４４】
耐光安定剤としては、ビス（２，２，６，６，―テトラメチル―４ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６，―ペンタメチル―４―ピペリジル）セバケート、１−［２−〔３−（３，５―ジ−ｔ−ブチル―４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］−４−〔３−（３，５―ジ−ｔ−ブチル―４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕―２，２，６，６，−テトラメチルピペリジン、４−ベンゾイルオキシ―２，２，６，６，−テトラメチルピペリジンなどが挙げられる。これらは１種又は２種以上の組み合わせで用いてもよい。
【００４５】
消泡剤としては、公知の消泡剤が挙げられる。具体例としては、特殊アクリル系重合物を溶剤に溶解させたアクリル系消泡剤、特殊ビニル系重合物を溶剤に溶解させたビニル系消泡剤等が好ましく、楠本化成株式会社から市販されているディスパロンシリーズ（製品名：ＯＸ−８８０ＥＦ、ＯＸ−８８１、ＯＸ−８８３、ＯＸ−７７ＥＦ、ＯＸ−７１０、ＯＸ−８０４０、１９２２、１９２７、１９５０、Ｐ−４１０ＥＦ、Ｐ−４２０、Ｐ−４２５、ＰＤ−７、１９７０、２３０、２３０ＨＦ、ＬＦ−１９８０、ＬＦ−１９８２、ＬＦ−１９８３、ＬＦ−１９８４、ＬＦ−１９８５等。）等がより好ましく、ディスパロンシリーズのうち、２３０、２３０ＨＦ、ＬＦ−１９８０、ＬＦ−１９８５がさらに好ましく、２３０、ＬＦ−１９８５が特に好ましい。また、ビックケミー・ジャパン社から市販されているＢＹＫ−０５２、ＢＹＫ−１７５２が好ましい。
【００４６】
＜排水性トップコート・遮熱性トップコート＞
本発明のシラップ組成物は特に、蜜粒、細粒、開粒アスファルトなどのアスファルト舗装またはコンクリート舗装などに用いられる排水性トップコートまたは遮熱性トップコートを形成するための組成物に好適に用いられる。すなわち本発明のシラップ組成物の硬化物は排水性トップコートまたは遮熱性トップコートとして好適である。
これまで道路上の雨水の溜まり防止、低騒音効果へのニーズの拡大に伴い、開粒度アスファルトを用いた排水性舗装が多く施工されてきたが、骨材の離脱や空隙詰まりが問題とり、これらを解決するために用いられる塗料が排水性トップコート用組成物である。排水性トップコートは、骨材の離脱や空隙詰まりを防止するばかりではなく、バスレーン、高速道路のサービスエリアあるいはパーキングエリア、ＥＴＣレーンのカラー化などに多く使用される。
【００４７】
遮熱性トップコートは、地面を覆うアスファルトやコンクリートあるいはコンクリート壁、橋脚等のコンクリート構造物に塗装される塗膜で、高い断熱性を有し、太陽光の赤外線を反射、放射することによって、熱吸収が少なく、かつ地面を覆うアスファルトやコンクリートあるいは屋上、コンクリート壁、橋脚等のコンクリート構造物の熱伝導を抑える。特に蜜粒、細粒、開粒アスファルトなどのアスファルト舗装、コンクリート舗装などに塗装されるトップコートに好適に用いられ、都市部の深刻なヒートアイランド現象対策として期待される。
【００４８】
＜骨材＞
本発明のシラップ組成物を、排水性トップコートまたは遮熱性トップコートを形成するための組成物として使用する場合には、骨材を含有させることが好ましい。
排水性トップコートまたは遮熱性トップコートにあっては、通常、下塗り層と上塗り層の２層を塗装し、下塗り層および／または上塗り層に滑り止めのための骨材を含有させることが好ましい。
用いられる骨材としては、例えば、硅砂、川砂、寒水石、エメリー、大理石などの天然無機鉱石、アルミナ、スラグ、ガラス、セラミック骨材、陶器、磁器、タイル、ガラスビーズ、着色骨材などが挙げられ、これらを単独あるいは２種以上の併用で用いられる。特に下塗り層、上塗り層が着色されている場合は同色のセラミック骨材を用いることが好ましい。また、不飽和ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂あるいはフェノール樹脂などを硬化して得られる人工石を用いてもよい。好ましい骨材粒径は０．０１〜３ｍｍであり、より好ましくは０．１〜２ｍｍである。
骨材は、塗装機を用いない場合はシラップ組成物中に予め含有させてもよいが、シラップ組成物を塗装して塗膜を形成した直後に、該塗膜に対して骨材を散布することによって含有させる方法が好ましい。骨材の散布量は０．１〜１ｋｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは０．２〜０．８ｋｇ／ｍ２である。
【００４９】
＜光反射性粒子＞
本発明のシラップ組成物を、遮熱性トップコートを形成するための組成物として使用する場合には、光反射性粒子を含有させることが好ましい。
光反射性粒子としては、可視領域で吸収を示し近赤外領域で反射を示す顔料が用いられる。該顔料は可視領域で吸収を示すため、黒色、灰色、濃茶色等の濃彩色を呈する。しかし、近赤外領域において光吸収がなく、高い反射率を有するため、熱エネルギーの吸収がなく塗膜の温度上昇を防ぐことができる。
光反射性粒子としての顔料は、可視領域で吸収を示し近赤外領域で反射を示す顔料であれば特に限定することなく用いることができる。中でも、ＪＩＳ  Ａ  ５７５９（日射遮へい・ガラス飛散防止用フィルム）で定義される３５０〜２１００ｎｍの領域における日射反射率が、１５％以上である顔料が好適に用いられる。ここで、日射反射率データは、充分に隠蔽された状態、具体的には隠蔽率が約１．０の塗膜において測定される。用いられる顔料としては例えば、亜鉛華などの白色系顔料、フタロシアングリーンなどの緑系顔料、フタロシアンブルーなどの青系顔料、モノアゾ系エローなどの黄色系顔料、酸化鉄、キナクリドンなどの赤色系顔料などが挙げられる。
【００５０】
光反射性粒子として中空粒子も用いることができる。中空粒子は断熱性に優れる。中でも、強度、断熱性の点で、中空無機粒子が好ましく、特に、その表層及び殻内で太陽光等を反射することができ、しかも高い長波放射率を有することから、透明または半透明の中空セラミック粒子が好適である。ここで、長波放射率とは、吸収した熱を赤外線として再び放射するときの変換効率である。したがって、塗膜中に該中空セラミック粒子が含有されていると、該塗膜が熱を吸収した場合でも、塗膜の温度上昇を効果的に抑えることができる。このように、透明または半透明の中空セラミック粒子は、反射性、断熱性および放射性を有することにより、塗膜に高い遮熱効果を付与するものである。該中空セラミック粒子における中空セラミック強度は３．９Ｎ／ｍｍ２以上が好ましく、平均粒径は５〜１５０μ程度が好ましい。
中空セラミック粒子としては、ジルコニア・チタニア複合物からなる中空粒子、ホウ化ケイ素セラミックからなる中空粒子、シラスバルーン、ガラスバルーン等が挙げられる。
【００５１】
光反射性粒子として顔料を用いる場合、シラップ（Ｘ）の１００質量部に対して、顔料を５〜７０質量部配合することが好ましい。
光反射性粒子として中空粒子を用いる場合は、シラップ（Ｘ）の１００質量部に対して、中空粒子を５〜７０質量部配合することが好ましい。
シラップ（Ｘ）の１００質量部に対して、顔料５〜５５質量部と、中空セラミック微粒子５〜１５質量部とを併用して配合することがより好ましい。
【００５２】
中空粒子は比重が１より小さいため、単独で用いた場合にはシラップ組成物の表面に浮きやすい。そのため、シラップ組成物表層のモノマーが揮発していわゆる皮張り現象を起こし、貯蔵安定性が悪くなるおそれがある。したがって、シラップ組成物に中空粒子を含有させる場合は揺変剤を添加することが好ましい。
【００５３】
揺変剤としては、脂肪酸アマイド、有機ベントナイト、酸化ポリエチレンワックスなど有機系揺変剤が好ましい。必要に応じて、微粒シリカが併用される。揺変剤の組み合わせとしては、脂肪酸アマイド／微粒シリカの組み合わせ、有機ベントナイト／微粒シリカの組み合わせ、脂肪酸アマイド／有機ベントナイト／微粒シリカの組み合わせ、酸化ポリエチレンワックス／微粒シリカの組み合わせが挙げられる。微粒シリカの平均一次粒子径は７〜４０μｍが好ましい。
揺変剤を含有させることによって、シラップ組成物に構造粘性が付与され、中空粒子を均一に分布させることができ、シラップ組成物の貯蔵安定性が向上する。また、シラップ組成物を塗工して形成される塗膜中に中空粒子を均一に分布させることができる。
揺変剤の含有量は、シラップ組成物（１００質量部に対して）、脂肪酸アマイドおよび／または有機ベントナイトが合計で０．５〜５質量部、微粒シリカが１〜１０質量部であることが好ましい。揺変剤の含有量が少なすぎると、中空粒子を塗料中に均一に分布させることが難しくなる。一方、揺変剤の含有量が多すぎると、シラップ組成物の流動性が悪くなり、実用的ではなくなる。
【００５４】
＜被覆方法＞
本発明のシラップ組成物は、床面、壁面、道路の舗装面等への被覆材として用いることができる。
床面、壁面、道路の舗装面等の施工面への被覆方法としては、施工面に、本発明のシラップ組成物を塗工して塗膜を形成する方法が挙げられる。該塗膜が硬化することにより施工面上に硬化物からなる被覆層が形成される。施工面にシラップ組成物を塗工して下塗り層、上塗り層（トップコート）を形成することが好ましい。
塗工方法としては、ローラー、金ゴテ、刷毛、自在ボウキ、塗装機（スプレー塗装機等）等を用いる公知の塗工方法が挙げられ、２液エアレス塗装機を用いる場合は主剤、硬化剤
に分け、主剤側には硬化促進剤を添加し、硬化剤側に例えば過酸化ベンゾイルを添加する方法が望ましい。
【００５５】
本発明のシラップ組成物を被覆材として用いる場合の、シラップ組成物の粘度は塗工作業性を考慮し、適宜選択すればよく、特に限定されないが例えば、１００〜１０００ｍＰａ・Ｓが好ましい。
粘度が低いと硬化性が低下し充分に硬化しない場合があり、粘度が高すぎると塗工作業性やセルフレベリング性が低下する。
また、塗工時の温度は−３０〜６０℃が好ましく、特に−１０〜４０℃が好ましく、施工性の点から可使時間は５〜６０分、硬化時間は１０〜９０分以内が好ましい。可使時間、硬化時間の調整は、硬化剤及び硬化促進剤の量を塗工時の温度に応じて調整することにより行うことができる。
【実施例】
【００５６】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。なお、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
実施例中の「部」はすべて「質量部」を、湿度以外の「％」はすべて「質量％」を示す
【００５７】
［合成例１：重合体（Ｂ）を含む組成物Ｓ−１の調製］
まず、第１段階の反応を行った。すなわち、攪拌機、冷却管、温度計を備えた重合装置内に、脱イオン水１３５部、および分散剤としてポリビニルアルコール（ケン化度８０％、重合度１，７００）０．４部を加えて攪拌し、ポリビニルアルコールを完全に溶解した後、一度攪拌を停止し、メタクリル酸（以下ＭＡＡと略す。）４部、メチルメタクリレート（以下ＭＭＡと略す。）６０部、ｎ−ブチルメタクリレート（以下ｎ−ＢＭＡと略す。）３６部、重合開始剤として２，２′−アゾビス２−メチルブチロニトリル（以下ＡＭＢＮと略す。）０．２部、連鎖移動剤としてｎ−ドデシルメルカプタン（以下ｎ−ＤＭと略す。）０．８部、電解質として炭酸ナトリウム０．１部を加えて再度攪拌し、７５℃に昇温して２．５時間反応させ、９８℃に昇温して１．５時間保持して反応を終了させた。４０℃に冷却後、得られた水性懸濁液を目開き４５μｍのナイロン製濾過布で濾過し、濾過物を脱イオン水で洗浄し、脱水後、４０℃で１６時間乾燥して、粒状ビニル系重合体（第１の共重合体）を得た。得られた粒状ビニル系重合体の重量平均分子量は４１，５００であった。
【００５８】
次いで第２段階の反応を行った。すなわち、攪拌機、冷却管、温度計を備えた重合装置内に、グリシジルメタクリレート（以下ＧＭＡと略す。）６．６部、エステル化触媒としてテトラブチルアンモニウムブロミド１．５部、重合禁止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（以下ＢＨＴと略す。）０．１部、およびメチルメタクリレート１０８．２部を加え、攪拌しながら上記で得た粒状ビニル系重合体（第１の共重合体）１００部を徐々に投入し、全量投入後９０℃に昇温して２時間保持し、酸価０．３の重合体（Ｂ）とＭＭＡを含む組成物Ｓ−１を得た。第１段階の反応に用いたＭＡＡの１モルに対して、第２段階の反応で使用したＧＭＡのモル比は（以下、ＭＡＡ／ＧＭＡのモル比という。）１／１であった。
【００５９】
［合成例２：重合体（Ｂ）を含む組成物Ｓ−２の調製］
合成例１の第１段階の反応において、ＭＡＡの使用量を４部から２部へ、ＭＭＡの使用量を６０部から７８部へ、ｎ−ＢＭＡの使用量を３６部から２０部へ変更した。それ以外は合成例１と同様にして、重量平均分子量４３，０００の粒状ビニル系重合体（第１の共重合体）を得た。
得られた粒状ビニル系重合体を用いて第２段階の反応を行った。合成例１の第２段階の反応においてＧＭＡの使用量を６．６部から３．３部へ、ＭＭＡの使用量を１０８．２部から１０４．９部へ変更した。それ以外は合成例１と同様に反応させて、酸価０．４の重合体（Ｂ）とＭＭＡを含む組成物Ｓ−２を得た。ＭＡＡ／ＧＭＡのモル比は１／１であった。
【００６０】
［合成例３：重合体（Ｂ）を含む組成物Ｓ−３の調製］
合成例１の第１段階の反応において、ＭＭＡの使用量を６０部から６６部へ変更し、ｎ−ＢＭＡの３６部に代えてイソボルニルメタクリレート（以下ＩＢＸＭＡと略す。）の３０部を用い、ＡＭＢＮの使用量を０．２部から０．３部へ、ｎ−ＤＭの使用量を０．８部から１．９部へ変更した。それ以外は合成例１と同様にして、重量均分子量２１，０００の粒状ビニル系重合体（第１の共重合体）を得た。
得られた粒状ビニル系重合体を用いて、合成例１と同様にして第２段階の反応を行い、酸価０．３５の重合体（Ｂ）とＭＭＡを含む組成物Ｓ−３を得た。ＭＡＡ／ＧＭＡのモル比は合成例１と同じである。
【００６１】
［合成例４：重合体（Ｂ）を含む組成物Ｓ−４の調製］
合成例１の第１段階の反応において、ＭＡＡの使用量を４部から２部へ、ＭＭＡの使用量を６０部から６８部へ変更し、ｎ−ＢＭＡの３６部に代えてＩＢＸＭＡの３０部を用い、ＡＭＢＮの０．２部に代えてラウロイルパーオキサイド（以下ＬＰＯと略す。）の０．４部を用いた。それ以外は合成例１と同様にして、重量平均分子量４０，０００の粒状ビニル系重合体（第１の共重合体）を得た。
得られた粒状ビニル系重合体を用いて第２段階の反応を行った。合成例１の第２段階の反応においてＧＭＡの使用量を６．６部から３．３部へ、ＭＭＡの使用量を１０８．２部から１０４．９部へ変更した以外は合成例１と同様に反応させ、酸価０．３の重合体（Ｂ）とＭＭＡを含む組成物Ｓ−４を得た。ＭＡＡ／ＧＭＡのモル比は１／１であった。
【００６２】
［実施例１：シラップ組成物の製造］
合成例１で得た組成物Ｓ−１を用い、表１に示す配合でシラップ組成物を調製した。
なお、表１に記載している組成物Ｓ−１〜Ｓ−４の配合量（単位：質量部）は、該組成物に含まれる重合体（Ｂ）とＭＭＡの合計量であり、併記している（  ）内の値が、該配合した組成物Ｓ−１〜Ｓ−４中に含まれる重合体（Ｂ）の量（単位：質量部）である。また、該配合した組成物Ｓ−１〜Ｓ−４中に含まれるＭＭＡの量（単位：質量部）をアクリル系単量体（Ａ）のうちの「（Ｂ）に由来するＭＭＡ」の欄に記載した。
【００６３】
攪拌機、温度計、冷却管付きの１Ｌフラスコに、合成例１で得た重合体（Ｂ）を含む組成物Ｓ−１の６０部、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート（以下２−ＨＰＭＡと略す。）３５部、ポリテトラメチレングリコールジメタクリレート（日本油脂社製、製品名：ブレンマーＰＤＴ−６５０、以下ＰＴＭＧと略す。）５部、ＢＨＴの０．０５部、１３０（製品名、日本精鑞社製、パラフィンワックス、融点５５℃）０．８部、１５０（製品名、日本精鑞社製、パラフィンワックス、融点６６℃）０．６部、ＨＮＰ−９（製品名、日本精鑞社製、パラフィンワックス、融点７５℃）０．４部、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン（以下ＰＴＥＯと略す。）０．４部、および消泡剤としてＢＹＫ−１７５２（ビックケミー・ジャパン社製）０．５部を投入後、７０℃２時間加熱、溶解し、冷却してシラップ組成物を得た。
【００６４】
［実施例２〜４：シラップ組成物の製造］
配合を表１に示すとおりに変更した他は、実施例１と同様にしてシラップ組成物を得た。
表１において、２−ＥＨＡは２−エチルヘキシルアクリレート、可塑剤のＡＴＢＣはアセチルクエン酸トリブチルである。
【００６５】
［比較例１〜４］
配合を表１に示すとおりに変更した他は、実施例１と同様にしてシラップ組成物を得た。比較例１，２では重合体（Ｂ）を用いず、その代わりにｎ−ブチルメタクリレート単位を有するが、重合性二重結合を有しない共重合体１，２を用いた。比較例３、４では脂環構造を有するアクリル系単量体を用いた。
共重合体１は、ＭＭＡの６０部とｎ−ＢＭＡの４０部を共重合させた、重量平均分子量が２４，０００の共重合体である。
共重合体２は、ＭＭＡの６０部とｎ−ＢＭＡの４０部を共重合させた、重量平均分子量が４１，０００の共重合体である。
ＦＡ−５１２ＭＴは、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート（日立化成社製）である。
【００６６】
【表１】
0005134947.tif 000002
【００６７】
［製造例１：排水性トップコート用のシラップ組成物］
実施例１〜４および比較例１〜４で得られた各シラップ組成物の１０２．７５部に、ベンガラ色の着色剤としてＭＲＴ―６０（製品名、菱晃製）の１０部を混合攪拌し、更に硬化剤として過酸化ベンゾイル（火薬アクゾー社製、以下ＢＰＯ５０と略す。）の３部を加えて混合し、実施例１〜４および比較例１〜４で得られたシラップ組成物をそれぞれ含む排水性トップコート用シラップ組成物を調製した。
【００６８】
［評価］
（粘度、比重）
製造例１で得られた各排水性トップコート用シラップ組成物の粘度および比重を測定した。結果を表２に示す。
粘度は、Ｂ型粘度計（ＢＭ型、トキメック社製）を用いて、２０℃における粘度を測定した。
比重は、比重カップを用いて、２０℃における比重を測定した。
【００６９】
（据え切り試験）
まず、製造例１で得られた各排水性トップコート用シラップ組成物を用いて据え切り試験用試験体を作成した。
すなわち、開粒度アスファルト板（サイズ：３００×３００×５０ｍｍ、大有建設社製）に、エアースプレー（製品名：スプレーガンワイダー８８、アネスト岩田社製）を用いて、エアー圧０．３〜０．４ＭＰａで、塗布量が５００ｇ／ｍ２となるように排水性トップコート用のシラップ組成物を下塗りし、直ちに滑り止め用の骨材（美州興産社製、製品名：セラサンドＡ１粒）を散布量が２５０ｇ／ｍ２となるように散布した。その上に、同じ排水性トップコート用のシラップ組成物を同様にして上塗りした後、直ちに滑り止め用の骨材を同様に散布した。これを室温（２０℃）で硬化させて据え切り試験用の試験体を得た。
【００７０】
据え切り試験は、インテスコ社製の混合物据え切り試験機を使用し、以下の試験条件でタイヤの据え切りに対する耐久性を評価した。結果を表２に示す。
取り付け自動車タイヤ：乗用車用１４インチラジアルタイヤ。
試験体駆動方式、試験体反復角度：±３０°反復速度：６ｒｐｍ。
載荷荷重：３ＫＮ。
測定は２０℃の試験体、及び６０℃で４時間保持した試験体についてそれぞれ行った。判定は据え切り試験後に被覆層の剥離箇所の数を目視で数え、下記の基準に基づいて評価判定した。
○：剥離箇所５個以下、△：剥離箇所６個以上１０個以下、×：剥離箇所１１個以上。
【００７１】
（塗装作業性）
据え切り試験用試験体の作成において、塗装した直後の塗膜の外観を目視で観察し、下記の基準に基づいて評価判定した。結果を表２に示す。
○：良好、△：凹凸あり、×：糸引きおよび凹凸あり。
【００７２】
（硬化時間）
実施例１〜４および比較例１〜４で得られたシラップ組成物の１０２．７５部に、硬化剤としてＢＰＯ５０を２質量部添加し、よく混合してＢＰＯ入りシラップ組成物を得た。直径１０ｍｍ、長さ１２０ｍｍの試験管の底部より７０ｍｍまで、該ＢＰＯ入りシラップ組成物を投入し、熱伝対を該シラップ組成物の深さ方向中央部に入れた。この試験管を２０℃の水中に静置してシラップ組成物を硬化させつつ、前記熱伝対により発熱温度を経時的に測定した。ＢＰＯの添加時から、最高発熱温度になった時点までの時間を求め、この時間を硬化時間とした。結果を表２に示す。
【００７３】
（最大点強度、破断点伸度）
硬化時間の測定で得られた硬化物について、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１に基づいて、破断点伸度および最大点強度を測定した。測定温度は２０、４０、６０℃とした。その結果を表２に示す。
（硬度）
硬化時間の測定で得られた硬化物について、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１５に準じて硬度を測定した。測定条件は、タイプＤ、測定温度：２０℃とした。結果を表２に示す。
【００７４】
【表２】
0005134947.tif 000003
【００７５】
表２の結果に示されるように、実施例１〜４のシラップ組成物を用いたＢＰＯ入りシラップ組成物の硬化物は、硬度が高く、最大点強度および破断点伸度が良好で強度が高い。
実施例１〜４のシラップ組成物を用いた排水性トップコート用のシラップ組成物は、低粘度で塗装作業性に優れるとともに、その硬化物は６０℃の高温下でも据え切り試験の結果が良好であり耐久性に優れる。
これに対して、重合体（Ｂ）を含有しない比較例１のシラップ組成物は、最大点強度および破断点伸度が劣り、硬度も低い。また重合体（Ｂ）を含有せず、比較例１よりも重量平均分子量が大きい共重合体２を用いた比較例２のシラップ組成物は、最大点強度が劣り、硬度がやや低い。
また、脂環構造を有するアクリル系単量体を用いた比較例３、４のシラップ組成物は粘度が高く、その硬化物における最大点強度および破断点伸度が劣った。
【００７６】
［製造例２：遮熱性トップコート用のシラップ組成物］
実施例１で得られたシラップ組成物１０２．７５部に、光反射性粒子として黒色顔料（製品名：クロモファインブラックＡ−１１０３、大日精化工業社製）８．３部を混合し、分散媒体として粒度２．１ｍｍのガラスビーズを加え、卓上バッチ式ミルを用いて、顔料が１０ミクロン以下となるよう分散した。ガーゼでガラスビーズを取り除いた後、この混合物に、揺変剤として微粒シリカ４．５部および有機ベントナイト０．９７部、光反射性粒子としてガラスバルーン７．３部を加え、充分に混合した。さらに硬化剤としてＢＰＯ５０の３部を加えて混合し、遮熱性トップコート用のシラップ組成物を得た。
【００７７】
［製造例３：遮熱性トップコート用のシラップ組成物］
製造例２において、配合成分および配合量を表３の通りに変更して、遮熱性トップコート用のシラップ組成物を得た。
表３において、濃茶色顔料は大日精化工業社製のダイピロキサイドブラウン９２７０（製品名）、黄色顔料はヘキスト社製のホスターパームエローＨ３Ｇ（製品名）、青色顔料はフタロシアニンブルー、白色顔料は酸化チタンである。
【００７８】
［製造例４：光反射性粒子を含まないシラップ組成物］
光反射性粒子の添加効果を調べるために、光反射性粒子を含有しないＢＰＯ入りシラップ組成物を調製した。すなわち、実施例１で得られたシラップ組成物１０２．７５部に、硬化剤としてＢＰＯ５０の３部を加えて混合し、ＢＰＯ入りシラップ組成物を得た。
【００７９】
［評価］
（据え切り試験）
製造例２，３で得られた遮熱性トップコート用シラップ組成物および製造例４のシラップ組成物をそれぞれ用いて据え切り試験用試験体を作成した。
すなわち、密粒アスファルト板（サイズ：３００×３００×４０ｍｍ、大有建設社製）に、エアースプレー（製品名：スプレーガンワイダー８８、アネスト岩田社製）を用いて、エアー圧０．３〜０．４ＭＰａで、塗布量が１ｋｇ／ｍ２となるように塗装し、直ちに滑り止め用骨材として硅砂５号を散布量が２５０ｇ／ｍ２となるように散布した。これを室温（２０℃）で硬化させて据え切り試験用の試験体を得た。
得られた試験体を用い、上述した据え切り試験と同じ方法でタイヤの据え切りに対する耐久性を評価した。結果を表３に示す。
【００８０】
（遮熱性）
上記で作成した据え切り試験用の試験体を１９年７月、夏期晴天時に１０時〜１４時まで屋外に放置し、１４時における試験体の表面温度を接触温度計で測定した。外気温は３５℃であった。結果を表３に示す。
【００８１】
［参考例１］
据え切り試験用の試験体の作成に用いた密粒アスファルト板を、塗装を施さずにそのまま用い、上記と同様にして遮熱性を評価した。その結果を表３に示す。
【００８２】
【表３】
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【００８３】
表３の結果に示されるように、塗装を施さなかった参考例１に比べて、製造例２，３の遮熱性トップコート用シラップ組成物の硬化物で被覆された試験体は、表面温度の上昇が抑えられており、良好な遮熱性を有することが認められる。また６０℃の高温下でも据え切り試験の結果が良好であり耐久性に優れる。
これに対して、光反射性粒子を含有しない製造例４のシラップ組成物の硬化物で被覆された試験体は、６０℃での据え切り試験の結果は良好であるが、表面温度が参考例１と同程度に上昇した。
【産業上の利用可能性】
【００８４】
本発明のシラップ組成物は、低粘度であり、塗工作業性に優れる。
本発明の硬化物は、強度が高く、且つ、高温下での耐久性に優れる。したがって、床面、壁面、道路舗装面等の被覆等の土木建築用途に有用であり、とくに排水性トップコート、遮熱性トップコートに好適である。