(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
含水酸化鉄微粒子粉末の粒子表面が、化１で表わされるアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物又は化２で表わされるポリシロキサンから選ばれる一種以上によって被覆されていると共に、オルガノシラン化合物又はポリシロキサンの被覆量がオルガノシラン化合物被覆含水酸化鉄微粒子粉末、又は、ポリシロキサン被覆含水酸化鉄微粒子粉末に対してＳｉ換算で０．１５〜０．４４重量％であり、該被覆に有機赤色顔料が付着している平均長軸径０．０５７９〜０．０９１９μｍの微細な複合含水酸化鉄微粒子粉末からなり、前記有機赤色顔料の付着量が前記含水酸化鉄微粒子粉末１００重量部に対して５〜２５重量部であることを特徴とする微細なオレンジ色系顔料。
【化１】
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【化２】
0005177333.tif 000016
【請求項２】
請求項１記載の含水酸化鉄微粒子粉末の粒子表面が、あらかじめアルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物より選ばれる少なくとも一種からなる中間被覆物によって被覆されていることを特徴とする微細なオレンジ色系顔料。
【請求項３】
請求項１又は請求項２のいずれかに記載の微細なオレンジ色系顔料を塗料構成基材中に配合したことを特徴とする塗料。
【請求項４】
請求項１又は請求項２のいずれかに記載の微細なオレンジ色系顔料を用いて着色したことを特徴とする樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、有害な元素を含有することなく、耐酸性及び耐アルカリ性等の耐薬品性が向上し、しかも、耐熱性が向上した微細なオレンジ色系顔料であって、該微細なオレンジ色系顔料を用いることによって、優れた透明性を有する塗料及び樹脂組成物を得ることができる微細なオレンジ色系顔料を提供する。
【０００２】
【従来の技術】
現在、オレンジ色系顔料としてはクロムバーミリオンをはじめ、赤口黄鉛、パーマネントオレンジ及びベンジジンオレンジ等が用いられ、樹脂、塗料、印刷インキ等の着色顔料として広く使用されている。
【０００３】
クロムバーミリオン及び赤口黄鉛は、非常に鮮明な色相を呈するが、酸やアルカリ等の耐薬品性、耐候性及び耐熱性が劣っており、高価であることが知られている。
【０００４】
また、クロムバーミリオン及び赤口黄鉛等のオレンジ色系無機顔料はその構成元素として鉛やクロムを含有しているため毒性を有しているので、衛生面、安全性面及び環境汚染防止の観点から代替オレンジ色系顔料が強く要求されている。
【０００５】
一方、パーマネントオレンジ及びベンジジンオレンジ等の有機オレンジ色顔料は、色相が鮮明であるが、耐候性が劣っており隠蔽力が弱いことが知られている。
【０００６】
また、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリオレフィン、スチレン重合体、ポリアミド、ＡＢＳ等の熱可塑性樹脂を用いた樹脂組成物は、通常２００℃以上の高温度で成形加工されるため、着色剤として添加される前記オレンジ色顔料には耐熱性が要求される。
【０００７】
そこで、耐薬品性及び着色力に優れるとともに、耐熱性に優れた無害なオレンジ色顔料が強く要求されている。
【０００８】
前記オレンジ色顔料の中でも、粒子径が０．１μｍ未満の粒子からなるものは、塗膜にした時に可視光領域の光に対して透明な塗膜を得ることができるため、透明性を呈することが知られている。
【０００９】
この粒子径が０．１μｍ未満の微細なオレンジ色顔料は、微粒子であるため比表面積が大きいことから、一般に耐熱性は低下する傾向にあり、この点からも顔料自体の耐熱性向上が強く要求されている。
【００１０】
また、微粒子であるため粉体の表面エネルギーが高く、凝集を起こしやすいため、ビヒクル中や樹脂組成物中における分散性が劣っており、粒子が凝集して粗大な粒子となると塗膜や樹脂組成物にした時に十分な透明性を呈することが困難となる。
【００１１】
そこで、微細なオレンジ色顔料のビヒクル中や樹脂組成物中での分散性を改良することが強く要求されている。
【００１２】
従来、顔料としての諸特性改善のために無機顔料と有機顔料とを組み合わせる技術が試みられており、例えば、黄鉛とフタロシアニンブルーを共沈させる方法や無機顔料の粒子表面に有機顔料を付着させる方法（特開平４−１３２７７０号公報、特開平１０−８８０３２号公報、特開平１１−１８１３２９号公報等）等が提案されている。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
有害な元素を含有することなく、耐薬品性に優れると共に耐熱性が向上した微細なオレンジ色系顔料は、現在最も要求されているところであるが、未だ得られていない。
【００１４】
即ち、前出の黄鉛とフタロシアニンブルーを共沈させる方法では、黄鉛を用いているために毒性を有していると共に、共沈で製造されているために、得られた顔料を塗料化した場合には、貯蔵安定性が十分とは言い難く、塗膜とした場合には、色浮きが生じる場合があるため好ましくない。
【００１５】
また、前出特開平４−１３２７７０号公報に記載の方法は、無機顔料の存在下で有機顔料を析出させる方法であり有機顔料の付着強度が十分とは言い難いものである。また前出特開平１０−８８０３２号公報に記載の方法は、無機顔料と有機顔料とを機械的に混合摩砕する方法であり、有機顔料の付着強度が十分とは言い難いものである。
【００１６】
また、前出特開平１１−１８１３２９号公報に記載の方法は、オルガノポリシロキサンを環状シリコーンに溶解し、得られた溶液に有機顔料を添加して微粒化処理した後、高吸油性無機顔料を含浸し、次いで、環状シリコーンを揮発させる方法であり、有機顔料の付着強度が十分とは言い難いものである。
【００１７】
そこで、本発明は、無害であって、耐酸性及び耐アルカリ性等の耐薬品性に優れると共に、耐熱性が向上した微細なオレンジ色系顔料を提供することを技術的課題とする。
【００１８】
【課題を解決する為の手段】
前記技術的課題は、次の通りの本発明によって達成できる。
【００１９】
即ち、本発明は、含水酸化鉄微粒子粉末の粒子表面がアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物又はポリシロキサンによって被覆されていると共に該被覆に有機赤色顔料が付着している平均長軸径０．００５μｍ以上で０．１μｍ未満の微細な複合含水酸化鉄微粒子粉末からなり、前記有機赤色顔料の付着量が前記含水酸化鉄微粒子粉末１００重量部に対して１〜３０重量部であることを特徴とする微細なオレンジ色系顔料である（本発明１）。
【００２０】
また、本発明は、本発明１の含水酸化鉄微粒子粉末の粒子表面が、あらかじめアルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物より選ばれる少なくとも一種からなる中間被覆物によって被覆されていることを特徴とする微細なオレンジ色系顔料である（本発明２）。
【００２１】
また、本発明は、本発明１又は本発明２の微細なオレンジ色系顔料を塗料構成基材中に配合したことを特徴とする塗料である。
【００２２】
また、本発明は、本発明１又は本発明２の微細なオレンジ色系顔料を用いて着色したことを特徴とする樹脂組成物である。
【００２３】
本発明の構成をより詳しく説明すれば次の通りである。
【００２４】
先ず、本発明に係る微細なオレンジ色系顔料について述べる。
【００２５】
本発明に係る微細なオレンジ色系顔料は、芯粒子である含水酸化鉄微粒子の粒子表面に、アルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物又はポリシロキサンが被覆されており、該被覆に有機赤色顔料が付着している平均長軸径０．００５μｍ以上で０．１μｍ未満の微細な複合含水酸化鉄微粒子からなる。
【００２６】
本発明における含水酸化鉄微粒子の粒子の形状は、針状又は直方体状である。ここで「針状」とは、文字通りの針状はもちろん、紡錘状及び米粒状を含む意味である。
【００２７】
本発明における含水酸化鉄微粒子粉末とは、ゲータイト（α−ＦｅＯＯＨ）粒子粉末及びレピドクロサイト（γ−ＦｅＯＯＨ）粒子粉末である。得られるオレンジ色系顔料の耐熱性を考慮すると、含水酸化鉄微粒子に耐熱処理を施した含水酸化鉄微粒子粉末が好ましく、具体的には、含水酸化鉄微粒子表面にアルミニウム化合物を処理した含水酸化鉄微粒子粉末、含水酸化鉄微粒子内部にアルミニウムを含有している含水酸化鉄微粒子粉末、含水酸化鉄微粒子表面にアルミニウムと鉄からなる複合含水酸化物層を有する含水酸化鉄微粒子粉末及びこれらの耐熱処理を複合化した含水酸化鉄微粒子粉末が好ましい。
【００２８】
含水酸化鉄微粒子表面にアルミニウム化合物を処理した含水酸化鉄微粒子粉末のアルミニウム含有量は、該含水酸化鉄微粒子粉末に対してＡｌ換算で０．１〜２０．０重量％であり、含水酸化鉄微粒子内部にアルミニウムを含有している含水酸化鉄微粒子粉末のアルミニウム含有量は、該含水酸化鉄微粒子粉末に対してＡｌ換算で０．０５〜５０重量％である。また、含水酸化鉄微粒子表面にアルミニウムと鉄からなる複合含水酸化物層を有する含水酸化鉄微粒子粉末の粒子表面に被着されている複合含水酸化物層中のアルミニウム含有量は、含水酸化鉄微粒子粉末に対してＡｌ換算で０．１〜１０重量％であり、鉄含有量は、含水酸化鉄微粒子粉末に対してＦｅ換算で０．１〜３０重量％である。
【００２９】
本発明における含水酸化鉄微粒子粉末の平均長軸径は、０．００５μｍ以上で０．１μｍ未満である。
【００３０】
平均長軸径が０．００５μｍ未満の場合には、粒子の微細化による分子間力の増大により凝集を起こしやすいため、含水酸化鉄微粒子粉末の粒子表面へのアルコキシシラン又はポリシロキサンによる均一な被覆処理及び有機赤色顔料による均一な付着処理が困難となる。平均長軸径が０．１μｍ以上の場合には、得られる微細なオレンジ色系顔料もまた粒子が粗大となって隠蔽力が上がるため、好ましくない。
【００３１】
含水酸化鉄微粒子粉末の粒子表面へのアルコキシシラン又はポリシロキサンによる均一な被覆処理及び有機赤色顔料による均一な付着処理並びに得られる微細なオレンジ色系顔料の隠蔽力を考慮すれば、平均長軸径は０．００８〜０．０９６μｍが好ましく、より好ましくは０．０１〜０．０９２μｍである。
【００３２】
本発明における含水酸化鉄微粒子粉末は、平均短軸径が０．００２５μｍ以上で０．０５μｍ未満が好ましく、より好ましくは０．００４〜０．０４８μｍであって、更に好ましくは０．００５〜０．０４６μｍである。また、軸比は２０以下が好ましく、より好ましくは１５以下、更に好ましくは１０以下であり、下限値は２である。また、ＢＥＴ比表面積値は５０〜３００ｍ２／ｇが好ましく、より好ましくは７０〜２８０ｍ２／ｇ、更に好ましくは、８０〜２５０ｍ２／ｇである。長軸径の幾何標準偏差値は１．８以下が好ましく、より好ましくは１．７以下であり、下限値は１．０１である。
【００３３】
平均短軸径が０．００２５μｍ未満の場合には、粒子の微細化による分子間力の増大により、含水酸化鉄微粒子粉末の粒子表面へのアルコキシシラン又はポリシロキサンによる均一な被覆処理及び有機赤色顔料による均一な付着処理が困難となる。平均短軸径が０．０５μｍ以上のものは、工業的に得ることが困難である。
【００３４】
ＢＥＴ比表面積値が５０ｍ２／ｇ未満の場合には、含水酸化鉄粒子粉末が粗大であったり、粒子相互間で焼結が生じた粒子となっており、得られる微細なオレンジ色系顔料もまた粗大粒子となって隠蔽力が上がるため、好ましくない。ＢＥＴ比表面積値が３００ｍ２／ｇを超える場合には、粒子の微細化による分子間力の増大により凝集を起こしやすいため、含水酸化鉄微粒子粉末の粒子表面へのアルコキシシラン又はポリシロキサンによる均一な被覆処理及び有機赤色顔料による均一な付着処理が困難となる。
【００３５】
長軸径の幾何標準偏差値が１．８０を超える場合には、存在する粗大粒子によって均一な分散が阻害されるため、含水酸化鉄微粒子粉末の粒子表面へのアルコキシシラン又はポリシロキサンによる均一な被覆処理及び有機赤色顔料による均一な付着処理が困難となる。幾何標準偏差値の下限値は１．０１であり、１．０１未満のものは工業的に得られ難い。
【００３６】
軸比が２０を超える場合には、粒子相互間の絡み合いが多くなり、含水酸化鉄微粒子粉末の粒子表面へのアルコキシシラン又はポリシロキサンによる均一な被覆処理及び有機赤色顔料による均一な付着処理が困難となる。
【００３７】
本発明における含水酸化鉄微粒子粉末の色相は、Ｌ＊値が４０〜８０、ａ＊値が−３０〜＋３５、ｂ＊値が＋３０〜＋１００及びｈ値が６０〜１２０°の範囲のものである。Ｌ＊値、ａ＊値、ｂ＊値及びｈ値が上記範囲外の場合には、本発明の目的とする微細なオレンジ色系顔料を得ることが困難となる。
【００３８】
本発明における含水酸化鉄微粒子粉末の隠蔽力は、６００ｃｍ２／ｇ未満が好ましく、より好ましくは５００ｃｍ２／ｇ以下である。隠蔽力が６００ｃｍ２／ｇ以上の場合には、隠蔽力が高すぎるため、これを芯粒子として用いて得られた微細なオレンジ色系顔料もまた隠蔽力が高くなり好ましくない。
【００３９】
本発明における含水酸化鉄微粒子粉末の耐薬品性は、後述する評価方法で、耐酸性はΔＥ＊値が３．０以下が好ましく、より好ましくは２．５以下であり、耐アルカリ性はΔＥ＊値が３．０以下が好ましく、より好ましくは２．５以下である。耐酸性及び耐アルカリ性のΔＥ＊値が３．０を超える場合には、本発明の目的とする耐薬品性に優れた微細なオレンジ色系顔料を得ることが困難となる。
【００４０】
本発明における含水酸化鉄微粒子粉末は、１８０℃以上の耐熱性を有していることが好ましく、より好ましくは１８５℃以上である。得られる微細なオレンジ色系顔料の耐熱性を考慮すれば、含水酸化鉄微粒子に耐熱処理を施した含水酸化鉄微粒子粉末が好ましく、含水酸化鉄微粒子表面にアルミニウム化合物を処理した含水酸化鉄微粒子粉末の場合には、その耐熱温度は２４０℃程度であり、含水酸化鉄微粒子内部にアルミニウムを含有している含水酸化鉄微粒子粉末の場合には２４５℃程度であり、含水酸化鉄微粒子表面にアルミニウムと鉄からなる複合含水酸化物層を有する含水酸化鉄微粒子粉末の場合には２５０℃程度である。
【００４１】
本発明におけるアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物（以下、「オルガノシラン化合物」という。）は、化５で表わされるアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物である。
【００４２】
【化５】
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【００４３】
アルコキシシランとしては、具体的には、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００４４】
有機赤色顔料の付着効果及び脱離率を考慮すると、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシランから生成するオルガノシラン化合物が好ましく、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン及びフェニルトリエトキシシランから生成するオルガノシラン化合物がより好ましい。
【００４５】
本発明におけるポリシロキサンは、化６で表わされるポリシロキサン、化７で表わされる変成ポリシロキサン、化８で表わされる末端変成ポリシロキサン又はこれらの混合物を用いることができる。
【００４６】
【化６】
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【００４７】
【化７】
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【００４８】
【化８】
0005177333.tif 000005
【００４９】
有機赤色顔料の付着効果及び脱離率を考慮すると、メチルハイドロジェンシロキサン単位を有するポリシロキサン、ポリエーテル変成ポリシロキサン及び末端がカルボン酸で変成された末端カルボン酸変成ポリシロキサンが好ましい。
【００５０】
オルガノシラン化合物又はポリシロキサンの被覆量は、オルガノシラン化合物被覆含水酸化鉄微粒子粉末、又は、ポリシロキサン被覆含水酸化鉄微粒子粉末に対してＳｉ換算で０．０２〜５．０重量％であることが好ましく、より好ましくは０．０３〜４．０重量％であり、更により好ましくは０．０５〜３．０重量％である。
【００５１】
０．０２重量％未満の場合には、含水酸化鉄微粒子粉末１００重量部に対して１重量部以上の有機赤色顔料を付着させることが困難である。
【００５２】
５．０重量％を超える場合には、含水酸化鉄微粒子粉末１００重量部に対して有機赤色顔料を１〜３０重量部付着させることができるため、必要以上に被覆する意味がない。
【００５３】
本発明における有機赤色顔料は、キナクリドンレッド等のキナクリドン系顔料、パーマネントレッド等のアゾ系顔料、縮合アゾレッド等の縮合アゾ系顔料及びペリレンレッド等のペリレン系顔料を用いることができる。耐熱性及び耐光性を考慮した場合、キナクリドン系顔料を用いることが好ましい。
【００５４】
有機赤色顔料の付着量は、含水酸化鉄微粒子粉末１００重量部に対して１〜３０重量部である。
【００５５】
１重量部未満の場合及び３０重量部を超える場合には、本発明の目的とする微細なオレンジ色系顔料を得ることが困難となる。より好ましくは３〜２５重量部である。
【００５６】
本発明に係る微細なオレンジ色系顔料の粒子形状や粒子サイズは、芯粒子である含水酸化鉄微粒子の粒子形状や粒子サイズに大きく依存し、芯粒子に相似する粒子形態を有している。
【００５７】
即ち、本発明に係る微細なオレンジ色系顔料は、平均長軸径が０．００５μｍ以上で０．１μｍ未満、好ましくは０．００８〜０．０９６μｍ、より好ましくは０．０１〜０．０９２μｍである。
【００５８】
微細なオレンジ色系顔料の平均長軸径が０．１μｍ以上の場合には、粒子サイズが大きいため、隠蔽力が高くなり、該微細なオレンジ色系顔料を用いて得られた塗膜や樹脂組成物は、十分な透明性を有さない。平均長軸径が０．００５μｍ未満の場合には、粒子の微細化による分子間力の増大により凝集を起こしやすいため、ビヒクル中や樹脂組成物中への分散が困難となる。
【００５９】
本発明に係る微細なオレンジ色系顔料の形状は、針状又は直方体状である。
【００６０】
本発明に係る微細なオレンジ色系顔料の軸比は２０以下が好ましく、より好ましくは２〜１５、更により好ましくは２〜１０である。軸比が２０を超える場合には、粒子の絡み合いが多くなり、ビヒクル中や樹脂組成物中への分散性が悪くなったり粘度が増加する場合がある。
【００６１】
本発明に係る微細なオレンジ色系顔料の平均短軸径は、０．００２５μｍ以上で０．０５μｍ未満が好ましく、より好ましくは０．００４〜０．０４８μｍであって、更に好ましくは０．００５〜０．０４６μｍである。０．００２５μｍ未満の場合には、粒子の微細化による分子間力の増大により凝集をおこしやすいため、ビヒクル中や樹脂組成物中への分散が困難となる。平均短軸径が０．０５μｍ以上のものは、工業的に得ることが困難である。
【００６２】
本発明に係る微細なオレンジ色系顔料の粒子径の幾何標準偏差値は、１．８以下であることが好ましい。１．８を超える場合には、存在する粗大粒子によってビヒクル中や樹脂組成物中への均一な分散が困難となる。ビヒクル中や樹脂組成物中への均一な分散を考慮すれば、好ましくは１．７以下である。工業的な生産性を考慮すれば、微細なオレンジ色系顔料の粒子径の幾何標準偏差値の下限値は１．０１であり、１．０１未満のものは工業的に得られ難い。
【００６３】
本発明に係る微細なオレンジ色系顔料のＢＥＴ比表面積値は５０〜３００ｍ２／ｇが好ましく、より好ましくは７０〜２８０ｍ２／ｇ、更により好ましくは８０〜２５０ｍ２／ｇである。ＢＥＴ比表面積値が５０ｍ２／ｇ未満の場合には、オレンジ色系顔料が粗大であるため、隠蔽力が高くなり、該微細なオレンジ色系顔料を用いて得れらた塗膜や樹脂組成物は、十分な透明性を有さない。ＢＥＴ比表面積値が３００ｍ２／ｇを超える場合には、粒子の微細化による分子間力の増大により凝集を起こしやすいため、ビヒクル中や樹脂組成物中への分散性が低下する。
【００６４】
本発明に係る微細なオレンジ色系顔料の有機赤色顔料の脱離率は１５％以下が好ましく、より好ましくは１２％以下である。有機赤色顔料の脱離率が１５％を超える場合には、脱離した有機赤色顔料によりビヒクル中や樹脂組成物中での均一な分散が阻害される場合があると共に、脱離した部分の含水酸化鉄微粒子粉末の色相が粒子表面に現れるため、均一な色相を得ることが困難となる。
【００６５】
本発明に係る微細なオレンジ色系顔料の色相は、Ｌ＊値が２５〜８０、ａ＊値が＋１０〜＋１００、ｂ＊値が＋３０〜＋１００及びｈ値が３０〜６０°の範囲のものである。
【００６６】
本発明に係る微細なオレンジ色系顔料の耐熱性は、芯粒子粉末である含水酸化鉄微粒子粉末の耐熱温度に対して＋５〜＋４０℃程度向上し、好ましくは２１０℃以上、より好ましくは２１５℃以上である。
【００６７】
本発明に係る微細なオレンジ色系顔料の着色力は、後述する評価方法で１１５％以上が好ましく、より好ましくは１２０％以上である。
【００６８】
本発明に係る微細なオレンジ色系顔料の隠蔽力は、６００ｃｍ２／ｇ未満が好ましく、より好ましくは５００ｃｍ２／ｇ以下である。隠蔽力が６００ｃｍ２／ｇ以上の場合には、隠蔽力が高すぎるため、該微細なオレンジ色系顔料を用いて得られた塗膜や樹脂組成物は十分な透明性を有さない。
【００６９】
本発明に係る微細なオレンジ色系顔料の耐薬品性は、後述する評価方法で、耐酸性はΔＥ＊値が１．５以下が好ましく、より好ましくは１．３以下であり、耐アルカリ性はΔＥ＊値が１．５以下が好ましく、より好ましくは１．３以下である。
【００７０】
本発明に係る微細なオレンジ色系顔料は、必要により、含水酸化鉄微粒子粉末の粒子表面をあらかじめ、アルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物より選ばれる少なくとも１種からなるの中間被覆物で被覆しておいてもよく、中間被覆物で被覆しない場合に比べ、含水酸化鉄微粒子粉末の粒子表面からの有機赤色顔料の脱離をより低減することができると共に、若干、耐熱性が向上する。
【００７１】
中間被覆物による被覆量は、中間被覆物が被覆された含水酸化鉄微粒子粉末に対してＡｌ換算、ＳｉＯ２換算又はＡｌ換算量とＳｉＯ２換算量との総和で０．０１〜２０重量％が好ましい。
【００７２】
０．０１重量％未満である場合には、有機赤色顔料の脱離率の低減効果が得られない。０．０１〜２０重量％の被覆量により、有機赤色顔料の脱離率低減効果が十分に得られるので、２０重量％を超えて必要以上に被覆する意味がない。
【００７３】
中間被覆物で被覆されている本発明に係る微細なオレンジ色系顔料は、中間被覆物で被覆されていない本発明に係る微細なオレンジ色系顔料の場合とほぼ同程度の粒子サイズ、幾何標準偏差値、ＢＥＴ比表面積値、色相（Ｌ＊値、ａ＊値、ｂ＊値、ｈ値）、着色力、隠蔽力及び耐薬品性を有している。また、微細なオレンジ色系顔料の脱離率は中間被覆物を被覆することによって向上し、脱離率は１２％以下が好ましく、より好ましくは１０％以下である。また、耐熱性は、耐熱処理を施していない芯粒子粉末を用いた微細なオレンジ色系顔料に対して＋５〜＋３０℃程度向上する。
【００７４】
次に、本発明に係る微細なオレンジ色系顔料を配合した塗料について述べる。
【００７５】
本発明に係る微細なオレンジ色系顔料を配合した塗料は、貯蔵安定性がΔＥ＊値で１．５以下が好ましく、より好ましくは１．３以下である。塗膜にした場合には、光沢度は７５〜１１０％、好ましくは８０〜１１０％であり、塗膜の耐熱温度は２２０℃以上、好ましくは２２５℃以上であり、耐薬品性のうち耐酸性はΔＧ値で１２％以下が好ましく、より好ましくは１０％以下であり、耐アルカリ性はΔＧ値で１２％以下が好ましく、より好ましくは１０％以下であり、色相はＬ＊値が３０〜８５、ａ＊値が＋１０〜＋１００、ｂ＊値が＋３０〜＋１００及びｈ値が３０〜６０°であり、塗膜の透明性は線吸収係数が０．０５μｍ−１以下であることが好ましい。
【００７６】
本発明に係る粒子表面が中間被覆物によって被覆された微細なオレンジ色系顔料を配合した塗料は、貯蔵安定性がΔＥ＊値で１．５以下が好ましく、より好ましくは１．３以下である。塗膜にした場合、光沢度は８０〜１１５％、好ましくは８５〜１１５％であり、塗膜の耐熱温度は２３０℃以上、好ましくは２３５℃以上であって、耐薬品性のうち耐酸性はΔＧ値で１２％以下が好ましく、より好ましくは１０％以下であり、耐アルカリ性はΔＧ値で１２％以下が好ましく、より好ましくは１０％以下であり、色相はＬ＊値が３０〜８５、ａ＊値が＋１０〜＋１００、ｂ＊値が＋３０〜＋１００及びｈ値が３０〜６０°であり、塗膜の透明性は線吸収係数が０．０５μｍ−１以下であることが好ましい。
【００７７】
本発明に係る微細なオレンジ色系顔料を配合した水系塗料は、貯蔵安定性がΔＥ＊値で１．５以下が好ましく、より好ましくは１．３以下である。塗膜にした場合には、光沢度は７０〜１１０％、好ましくは７５〜１１０％であり、塗膜の耐熱温度は２２０℃以上、好ましくは２２５℃以上であり、耐薬品性のうち耐酸性はΔＧ値で１２％以下が好ましく、より好ましくは１０％以下であり、耐アルカリ性はΔＧ値で１２％以下が好ましく、より好ましくは１０％以下であり、色相はＬ＊値が３０〜８５、ａ＊値が＋１０〜＋１００、ｂ＊値が＋３０〜＋１００及びｈ値が３０〜６０°であり、塗膜の透明性は線吸収係数が０．０５μｍ−１以下であることが好ましい。
【００７８】
本発明に係る粒子表面が中間被覆物によって被覆された微細なオレンジ色系顔料を配合した水系塗料は、貯蔵安定性がΔＥで１．５以下が好ましく、より好ましくは１．３以下である。塗膜にした場合、光沢度は７５〜１１５％、好ましくは８０〜１１５％であり、塗膜の耐熱温度は２３０℃以上、好ましくは２３５℃以上であって、耐薬品性のうち耐酸性はΔＧ値で１２％以下が好ましく、より好ましくは１０％以下であり、耐アルカリ性はΔＧ値で１２％以下が好ましく、より好ましくは１０％以下であり、色相はＬ＊値が３０〜８５、ａ＊値が＋１０〜＋１００、ｂ＊値が＋３０〜＋１００及びｈ値が３０〜６０°であり、塗膜の透明性は線吸収係数が０．０５μｍ−１以下であることが好ましい。
【００７９】
本発明に係る塗料中における微細なオレンジ色系顔料の配合割合は、塗料構成基材１００重量部に対して０．５〜１００重量部の範囲で使用することができ、塗料のハンドリングを考慮すれば、好ましくは１．０〜８０重量部、更に好ましくは１．０〜５０重量部である。
【００８０】
塗料構成基材としては、微細なオレンジ色系顔料、樹脂、溶剤と共に、必要により、消泡剤、体質顔料、乾燥促進剤、界面活性剤、硬化促進剤、助剤等が配合される。
【００８１】
樹脂としては、溶剤系塗料用として通常使用されるアクリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、アミノ樹脂等を用いることができる。水系塗料用としては、通常使用される水溶性アルキッド樹脂、水溶性メラミン樹脂、水溶性アクリル樹脂、水溶性ウレタンエマルジョン樹脂等を用いることができる。
【００８２】
溶剤としては、溶剤系塗料用として通常使用されるトルエン、キシレン、シンナー、ブチルアセテート、メチルアセテート、メチルイソブチルケトン、ブチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルアルコール、脂肪族炭化水素等及びこれらの混合物を用いることができる。
【００８３】
水系塗料用溶剤としては、水と水系塗料で通常使用されるブチルセロソルブ、ブチルアルコール等とを混合して使用することができる。
【００８４】
消泡剤としては、ノプコ８０３４（商品名）、ＳＮデフォーマー４７７（商品名）、ＳＮデフォーマー５０１３（商品名）、ＳＮデフォーマー２４７（商品名）、ＳＮデフォーマー３８２（商品名）（以上、いずれもサンノプコ株式会社製）、アンチホーム０８（商品名）、エマルゲン９０３（商品名）（以上、いずれも花王株式会社製）等の市販品を使用することができる。
【００８５】
次に、本発明に係る微細なオレンジ色系顔料を用いて着色した樹脂組成物について述べる。
【００８６】
本発明に係る微細なオレンジ色系顔料を用いて着色した樹脂組成物の目視観察による分散状態は、後述評価法による４又は５、好ましくは５であり、樹脂組成物の耐熱温度は２１０℃以上、好ましくは２１５℃以上であって、色相はＬ＊値が３０〜８５、ａ＊値が＋１０〜＋１００、ｂ＊値が＋３０〜＋１００及びｈ値が３０〜６０°であり、塗膜の透明性は線吸収係数が０．０５μｍ−１以下であることが好ましい。
【００８７】
本発明に係る粒子表面が中間被覆物によって被覆された微細なオレンジ色系顔料を用いて着色した樹脂組成物の目視観察による分散状態は、後述評価法による４又は５、好ましくは５であり、樹脂組成物の耐熱温度は２１５℃以上、好ましくは２２０℃以上であって、色相はＬ＊値が３０〜８５、ａ＊値が＋１０〜＋１００、ｂ＊値が＋３０〜＋１００及びｈ値が３０〜６０°であり、塗膜の透明性は線吸収係数が０．０５μｍ−１以下であることが好ましい。
【００８８】
本発明に係る樹脂組成物中における微細なオレンジ色系顔料の配合割合は、樹脂１００重量部に対して０．０１〜５０重量部の範囲で使用することができ、樹脂組成物のハンドリングを考慮すれば、好ましくは０．０５〜４５重量部、更に好ましくは０．１〜４０重量部である。
【００８９】
本発明に係る樹脂組成物における構成基材としては、微細なオレンジ色系顔料と周知の熱可塑性樹脂と共に、必要により、滑剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、各種安定剤等の添加剤が配合される。
【００９０】
樹脂としては、天然ゴム、合成ゴム、熱可塑性樹脂（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソブチレン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、スチレン重合体、ポリアミド等）等を用いることができる。
【００９１】
添加剤の量は、微細なオレンジ色系顔料と樹脂との総和に対して５０重量％以下であればよい。添加剤の含有量が５０重量％を超える場合には、成形性が低下する。
【００９２】
本発明に係る樹脂組成物は、樹脂原料と微細なオレンジ色系顔料をあらかじめよく混合し、次に、混練機もしくは押出機を用いて加熱下で強いせん断作用を加えて、微細なオレンジ色系顔料の凝集体を破壊し、樹脂組成物中に微細なオレンジ色系顔料を均一に分散させた後、目的に応じた形状に成形加工して使用する。
【００９３】
次に、本発明に係る微細なオレンジ色系顔料の製造法について述べる。
【００９４】
本発明に係る微細なオレンジ色系顔料は、含水酸化鉄微粒子粉末とアルコキシシラン又はポリシロキサンを混合し、含水酸化鉄微粒子粉末の粒子表面をアルコキシシラン又はポリシロキサンによって被覆し、次いで、アルコキシシラン又はポリシロキサンによって被覆された含水酸化鉄微粒子粉末と有機赤色顔料を混合することによって得ることができる。
【００９５】
含水酸化鉄微粒子粉末の粒子表面へのアルコキシシラン又はポリシロキサンによる被覆は、含水酸化鉄微粒子粉末とアルコキシシラン又はポリシロキサンとを機械的に混合攪拌したり、含水酸化鉄微粒子粉末にアルコキシシラン又はポリシロキサンを噴霧しながら機械的に混合攪拌すればよい。添加したアルコキシシラン又はポリシロキサンは、ほぼ全量が含水酸化鉄微粒子粉末の粒子表面に被覆される。
【００９６】
なお、被覆されたアルコキシシランは、その１部が被覆工程を経ることによって生成する、アルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物として被覆されていてもよい。この場合においてもその後の有機赤色顔料の付着に影響することはない。
【００９７】
含水酸化鉄微粒子粉末とアルコキシシラン又はポリシロキサンとの混合攪拌や前記有機赤色顔料と粒子表面にアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物又はポリシロキサンが被覆されている含水酸化鉄微粒子粉末との混合攪拌をするための機器としては、粉体層にせん断力を加えることのできる装置が好ましく、殊に、せん断、へらなで及び圧縮が同時に行える装置、例えば、ホイール型混練機、ボール型混練機、ブレード型混練機、ロール型混練機を用いることができる。本発明の実施にあたっては、ホイール型混練機がより効果的に使用できる。
【００９８】
上記ホイール型混練機としては、具体的に、エッジランナー（「ミックスマラー」、「シンプソンミル」、「サンドミル」と同義語である）、マルチマル、ストッツミル、ウエットパンミル、コナーミル、リングマラー等があり、好ましくはエッジランナー、マルチマル、ストッツミル、ウエットパンミル、リングマラーであり、より好ましくはエッジランナーである。上記ボール型混練機としては、具体的に、振動ミル等がある。上記ブレード型混練機としては、具体的に、ヘンシェルミキサー、プラネタリーミキサー、ナウタミキサー等がある。上記ロール型混練機としては、具体的に、エクストルーダー等がある。
【００９９】
混合撹拌時における条件は、含水酸化鉄微粒子粉末の粒子表面にアルコキシシラン又はポリシロキサンができるだけ均一に被覆されるように、線荷重は１９．６〜１９６０Ｎ／ｃｍ（２〜２００Ｋｇ／ｃｍ）、好ましくは９８〜１４７０Ｎ／ｃｍ（１０〜１５０Ｋｇ／ｃｍ）、より好ましくは１４７〜９８０Ｎ／ｃｍ（１５〜１００Ｋｇ／ｃｍ）、処理時間は５〜１２０分、好ましくは１０〜９０分の範囲で処理条件を適宜調整すればよい。なお、撹拌速度は２〜２０００ｒｐｍ、好ましくは５〜１０００ｒｐｍ、より好ましくは１０〜８００ｒｐｍの範囲で処理条件を適宜調整すればよい。
【０１００】
アルコキシシラン又はポリシロキサンの添加量は、含水酸化鉄微粒子粉末１００重量部に対して０．１５〜４５重量部が好ましい。０．１５重量部未満の場合には、目的とする微細なオレンジ色系顔料を得られるだけの有機赤色顔料を付着させることが困難である。０．１５〜４５重量部の添加量により、含水酸化鉄微粒子粉末１００重量部に対して有機赤色顔料を５〜３０重量部付着させることができるので、４５重量部を超えて必要以上に添加する意味がない。
【０１０１】
次いで、アルコキシシラン又はポリシロキサンを被覆した含水酸化鉄微粒子粉末に有機赤色顔料を添加し、混合攪拌して、アルコキシシラン被覆又はポリシロキサン被覆に有機赤色顔料を付着させる。必要により更に、乾燥乃至加熱処理を行ってもよい。
【０１０２】
有機赤色顔料は、少量ずつを時間をかけながら、殊に５〜６０分間程度をかけて添加するのが好ましい。
【０１０３】
混合攪拌時における条件は、有機赤色顔料が均一に付着するように、線荷重は１９．６〜１９６０Ｎ／ｃｍ（２〜２００Ｋｇ／ｃｍ）、好ましくは９８〜１４７０Ｎ／ｃｍ（１０〜１５０Ｋｇ／ｃｍ）、より好ましくは１４７〜９８０Ｎ／ｃｍ（１５〜１００Ｋｇ／ｃｍ）、処理時間は５〜１２０分、好ましくは１０〜９０分の範囲で処理条件を適宜調整すればよい。なお、撹拌速度は２〜２０００ｒｐｍ、好ましくは５〜１０００ｒｐｍ、より好ましくは１０〜８００ｒｐｍの範囲で処理条件を適宜調整すればよい。
【０１０４】
有機赤色顔料の添加量は、含水酸化鉄微粒子粉末１００重量部に対して１〜３０重量部である。有機赤色顔料の添加量が上記範囲外の場合には、目的とする微細なオレンジ色系顔料が得られない。
【０１０５】
乾燥乃至加熱工程における加熱温度は、通常４０〜２００℃が好ましく、より好ましくは６０〜１５０℃である。処理時間は１０分〜１２時間が好ましく、３０分〜３時間がより好ましい。
【０１０６】
得られた微細なオレンジ色系顔料の被覆に用いられたアルコキシシランは、これらの工程を経ることにより、最終的にはアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物となって被覆されている。
【０１０７】
含水酸化鉄微粒子粉末は、必要により、アルコキシシラン又はポリシロキサンとの混合撹拌に先立って、あらかじめ、アルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物より選ばれる少なくとも一種からなる中間被覆物で被覆しておいてもよい。
【０１０８】
中間被覆物による被覆は、含水酸化鉄微粒子粉末を分散して得られる水懸濁液に、アルミニウム化合物、ケイ素化合物又は当該両化合物を添加して混合攪拌することにより、又は、必要により、混合攪拌後にｐＨ値を調整することにより、前記含水酸化鉄微粒子粉末の粒子表面を、アルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物より選ばれる少なくとも一種からなる中間被覆物で被覆し、次いで、濾別、水洗、乾燥、粉砕する。必要により、更に、脱気・圧密処理等を施してもよい。
【０１０９】
アルミニウム化合物としては、酢酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム等のアルミニウム塩や、アルミン酸ナトリウム等のアルミン酸アルカリ塩等が使用できる。
【０１１０】
ケイ素化合物としては、３号水ガラス、オルトケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム等が使用できる。
【０１１１】
【発明の実施の形態】
本発明の代表的な実施の形態は、次の通りである。
【０１１２】
粒子の平均長軸径、平均短軸径は、いずれも電子顕微鏡写真を縦方向及び横方向にそれぞれ４倍に拡大した写真に示される粒子３５０個の長軸径、短軸径をそれぞれ測定し、その平均値で示した。
【０１１３】
軸比は、平均長軸径と平均短軸径との比で示した。
【０１１４】
粒子の長軸径の粒度分布は、下記の方法により求めた値で示した。
【０１１５】
即ち、上記拡大写真に示される粒子の長軸径を測定した値を、その測定値から計算して求めた粒子の実際の長軸径と個数から、統計学的手法に従って、対数正規確率紙上に、横軸に長軸径を、縦軸に所定の長軸径区間のそれぞれに属する粒子の累積個数（積算フルイ下）を百分率でプロットする。そして、このグラフから粒子の個数が５０％及び８４．１３％のそれぞれに相当する長軸径の値を読みとり、幾何標準偏差値＝積算フルイ下８４．１３％における長軸径／積算フルイ下５０％における長軸径（幾何平均径）に従って算出した値で示した。幾何標準偏差値が１に近いほど、粒子の長軸径の粒度分布が優れていることを意味する。
【０１１６】
比表面積値は、ＢＥＴ法により測定した値で示した。
【０１１７】
含水酸化鉄微粒子粉末及び含水酸化鉄微粒子粉末の粒子内部や粒子表面に存在しているＡｌ量、Ｓｉ量、含水酸化鉄微粒子粉末の粒子表面に被着されているアルミニウムと鉄からなる複合含水酸化物中に含有されているＡｌ量及びオルガノシラン化合物又はポリシロキサンに含有されているＳｉ量のそれぞれは、「蛍光Ｘ線分析装置３０６３Ｍ型」（理学電機工業株式会社製）を使用し、ＪＩＳ  Ｋ０１１９の「けい光Ｘ線分析通則」に従って測定した。
【０１１８】
尚、含水酸化鉄微粒子粉末の粒子表面を被覆しているケイ素の酸化物、ケイ素の水酸化物及びオルガノシラン化合物に含有されるＳｉ又はポリシロキサンに含有されるＳｉの各Ｓｉ量は、処理工程後の各段階でＳｉ量を測定し、その測定値から処理工程前の段階で測定したＳｉ量を差し引いた値で示した。
【０１１９】
含水酸化鉄微粒子の粒子表面に被着させたアルミニウムと鉄からなる複合含水酸化物層中のＦｅ量は、下記の方法により、濾液中のＡｌ量及びＦｅ量から求めたＦｅに対するＡｌ量の重量比と前記蛍光Ｘ線分析より求めた複合含水酸化物層中のＡｌ重量％とから、数１に従って算出した値で示した。
【０１２０】
即ち、含水酸化鉄微粒子粉末０．２５ｇを１００ｍｌの三角フラスコに秤り取り、イオン交換水３３．３ｍｌを加え、６０℃に加温したウォータバス中で、マグネチックスターラーを用いて２０分間攪拌し、分散懸濁液とした。次いで、１２Ｎの塩酸を１６．７ｍｌ加え、更に２０分間攪拌して、含水酸化鉄微粒子の粒子表面に被着されているアルミニウムと鉄からなる複合含水酸化物の最外表面から粒子の内部方向に向けて、含水酸化鉄微粒子の表面までの距離の中央部位までの組成が実質的に均一である部分を酸溶解した（数多くの実験結果に基づいて確認している）。この酸溶解懸濁液を０．１μｍのメンブランフィルターを用いて吸引濾過を行い、得られた濾液中のＡｌ量（ｐｐｍ）及びＦｅ量（ｐｐｍ）のそれぞれを誘導プラズマ発光分光分析装置ＳＰＳ４０００（セイコー電子工業株式会社製）を用いて測定した。
【０１２１】
【数１】
Ｆｅ重量％＝Ａｌ重量％／Ｆｅに対するＡｌの重量比
【０１２２】
微細なオレンジ色系顔料に付着している有機赤色顔料の付着量は、「堀場金属炭素・硫黄分析装置ＥＭＩＡ−２２００型」（株式会社堀場製作所製）を用いて炭素量を測定することにより求めた。
【０１２３】
微細なオレンジ色系顔料に付着している有機赤色顔料の脱離率（％）は、下記の方法により求めた値で示した。有機赤色顔料の脱離率が０％に近いほど、微細なオレンジ色系顔料の粒子表面からの有機赤色顔料の脱離量が少ないことを示す。
【０１２４】
微細なオレンジ色系顔料３ｇとエタノール４０ｍｌを５０ｍｌの沈降管に入れ、２０分間超音波分散を行った後、１２０分静置し、沈降速度によって微細なオレンジ色系顔料と脱離した有機赤色顔料とを分離した。次いで、この微細なオレンジ色系顔料に再度エタノール４０ｍｌを加え、更に２０分間超音波分散を行った後１２０分静置し、微細なオレンジ色系顔料と脱離した有機赤色顔料を分離した。この微細なオレンジ色系顔料を８０℃で１時間乾燥させ、有機赤色顔料の量を測定し、下記数２に従って求めた値を有機赤色顔料の脱離率（％）とした。
【０１２５】
【数２】
有機赤色顔料の脱離率（％）＝{（Ｗａ−Ｗｅ）／Ｗａ}×１００
Ｗａ：微細なオレンジ色系顔料の有機赤色顔料付着量
Ｗｅ：脱離テスト後の微細なオレンジ色系顔料の有機赤色顔料付着量
【０１２６】
含水酸化鉄微粒子粉末、有機赤色顔料及び微細なオレンジ色系顔料の色相は、試料０．５ｇとヒマシ油０．５ｍｌとをフーバー式マーラーで練ってペースト状とし、このペーストにクリアラッカー４．５ｇを加え、混練、塗料化してキャストコート紙上に１５０μｍ（６ｍｉｌ）のアプリケーターを用いて塗布した塗布片（塗膜厚み：約３０μｍ）を作製し、 該塗布片について、多光源分光測色計（ＭＳＣ−ＩＳ−２Ｄ、スガ試験機株式会社製）Ｍｕｌｔｉ−ｓｐｅｃｔｒｏ−ｃｏｌｏｕｒ−Ｍｅｔｅｒを用いて、Ｌ＊値、ａ＊値及びｂ＊値を測定した。
【０１２７】
なお、ｈ値は上記測定で得られたａ＊値及びｂ＊値を用い、下記数３に従って求めることができる。
【０１２８】
【数３】
ｈ＝ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）          （ａ＊＞０，ｂ＊≦０  の場合）
ｈ＝１８０＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）  （ａ＊＜０の場合）
ｈ＝３６０＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）  （ａ＊＞０，ｂ＊＜０  の場合）
【０１２９】
含水酸化鉄微粒子粉末及び微細なオレンジ色系顔料の耐熱性は、熱分析装置ＳＳＣ５０００（セイコー電子工業株式会社製）を用いて被測定粒子粉末の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を行い、得られた該ＤＳＣチャート上に示されるピークを形成する２つの変曲点のうち、最初の変曲点を構成する２つの曲線のそれぞれについて接線を引き、両接線の交点に対応する温度を読み取って、その温度で示した。
【０１３０】
微細なオレンジ色系顔料の着色力は、下記に示す方法に従って作製した原色エナメルと展色エナメルのそれぞれを、キャストコート紙上に１５０μｍ（６ｍｉｌ）のアプリケーターを用いて塗布して塗布片を作製し、 該塗布片について、多光源分光測色計（ＭＳＣ−ＩＳ−２Ｄ、スガ試験機株式会社製）Ｍｕｌｔｉ−ｓｐｅｃｔｒｏ−ｃｏｌｏｕｒ−Ｍｅｔｅｒを用いてＬ＊値を測定し、その差をΔＬ＊値とした。
【０１３１】
次いで、各微細なオレンジ色系顔料の標準試料として、各微細なオレンジ色系顔料と同様の割合で有機赤色顔料と含水酸化鉄粒子粉末とを単に混合した混合顔料を用いて、上記と同様にして原色エナメルと展色エナメルの塗布片を作製し、各塗布片のＬ＊値を測色し、その差をΔＬｓ＊値とした。
【０１３２】
得られた各微細なオレンジ色系顔料のΔＬ＊値と標準試料のΔＬｓ＊値を用いて下記数４に従って算出した値を着色力（％）として示した。
【０１３３】
【数４】
着色力（％）＝１００＋｛（ΔＬｓ＊−ΔＬ＊）×１０｝
【０１３４】
原色エナメルの作製：
上記試料粉体１０ｇとアミノアルキッド樹脂１６ｇ及びシンナー６ｇとを配合して３ｍｍφガラスビーズ９０ｇと共に１４０ｍｌのガラスビンに添加し、次いで、ペイントシェーカーで４５分間混合分散した後、アミノアルキッド樹脂５０ｇを追加し、更に５分間ペイントシェーカーで分散させて、原色エナメルを作製した。
【０１３５】
展色エナメルの作製：
上記原色エナメル１２ｇとアミラックホワイト（二酸化チタン分散アミノアルキッド樹脂）４０ｇとを配合し、ペイントシェーカーで１５分間混合分散して、展色エナメルを作製した。
【０１３６】
含水酸化鉄微粒子粉末及び微細なオレンジ色系顔料の隠蔽力は、上記で得られた原色エナメルを用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ５１０１  ８．２のクリプトメーター法に従って得られた値で示した。
【０１３７】
含水酸化鉄微粒子粉末及び微細なオレンジ色系顔料の耐酸性は、試料粉体１０ｇを５％の硫酸に１０分間浸漬し、次いで、試料を硫酸水溶液中から取り出して水洗した後乾燥させ、前述と同様の方法で塗膜を作製し、Ｌ＊値、ａ＊値及びｂ＊値を測色し、下記数５に従って算出した色差ΔＥ＊値によって示した。ΔＥ＊値が小さいほど、耐酸性に優れていることを示す。
【０１３８】
含水酸化鉄微粒子粉末及び微細なオレンジ色系顔料の耐アルカリ性は、試料粉体１０ｇを１％の苛性ソーダ水溶液に１５分間浸漬し、次いで、試料を苛性ソーダ水溶液中から取り出して水洗した後乾燥させ、前述と同様の方法で塗膜を作製し、Ｌ＊値、ａ＊値及びｂ＊値を測色し、下記式に従って算出した色差ΔＥ＊値によって示した。ΔＥ＊値が小さいほど、耐アルカリ性に優れていることを示す。
【０１３９】
【数５】
ΔＥ＊値＝（（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２）１／２
ΔＬ＊値：試料粉体の酸又はアルカリ浸漬処理前後のＬ＊値の差
Δａ＊値：試料粉体の酸又はアルカリ浸漬処理前後のａ＊値の差
Δｂ＊値：試料粉体の酸又はアルカリ浸漬処理前後のｂ＊値の差
【０１４０】
微細なオレンジ色系顔料を用いて得られた溶剤系塗料及び水系塗料の各塗膜の色相は、後述する処方によって調製した各塗料を冷間圧延鋼板（０．８ｍｍ×７０ｍｍ×１５０ｍｍ）（ＪＩＳ  Ｇ−３１４１）に１５０μｍの厚みで塗布、乾燥して塗膜を形成することによって得られた測定用塗布片を用い、微細なオレンジ色系顔料を用いて着色した樹脂組成物の色相は、後述する処法によって作製した着色樹脂プレートを用いて、該塗布片及び該プレートを、それぞれ、多光源分光測色計（ＭＳＣ−ＩＳ−２Ｄ、スガ試験機株式会社製）Ｍｕｌｔｉ−ｓｐｃｔｒｏ−ｃｏｌｏｕｒ−Ｍｅｔｅｒを用いてＬ＊値、ａ＊値及びｂ＊値の測定を行った。
【０１４１】
尚、ｈ値は上記測定で得られたａ＊値及びｂ＊値の測定を用い、上記数２に従って求めた。
【０１４２】
塗膜の光沢度は、上記測定用塗布片を「グロスメーター  ＵＧＶ−５Ｄ」（スガ試験機株式会社製）を用いて入射角６０°の時の光沢度で示した。光沢度が高いほど、微細なオレンジ色系顔料を配合した塗料の分散性が優れていることを示す。
【０１４３】
微細なオレンジ色系顔料を用いて得られた溶剤系塗料及び水系塗料の各塗膜の透明性は、後述する処法によって調製した塗料を厚さ１００μｍのクリアベースフィルムに１５０μｍ（６ｍｉｌ）の厚さで塗布して得られた塗膜について、樹脂組成物の透明性は後述する組成から成る樹脂プレートについて、「自記光電分光光度計ＵＶ−２１００」（株式会社島津製作所製）を用いて測定した光透過率から、下記数６によって定義される線吸収係数で示した。線吸収係数は値が小さいほど光を透しやすく透明性が高いことを示す。
【０１４４】
【数６】
線吸収係数（μｍ−１）＝ｌｎ（１／ｔ）／ＦＴ
ｔ：λ＝９００ｎｍにおける光透過率（−）
ＦＴ：測定に用いた塗膜の厚み又は樹脂プレートの厚み（μｍ）
【０１４５】
微細なオレンジ色系顔料を用いて得られた溶剤系塗料及び水系塗料の各塗膜の耐熱性は、後述する処法によって調製した塗料を透明ガラス板（０．８ｍｍ（厚）×７０ｍｍ（幅）×１５０ｍｍ（長さ））に１５０μｍ（６ｍｉｌ）の厚さで塗布し、その塗布板を電気炉に入れ、電気炉の温度を種々変化させて各温度において１５分間熱処理を行い、塗布板の各温度における熱処理前後での色相（Ｌ＊値、ａ＊値、ｂ＊値）を標準白色板をバックにして、多光源分光測色計（ＭＳＣ−ＩＳ−２Ｄ、スガ試験機株式会社製）Ｍｕｌｔｉ−ｓｐｅｃｔｒｏ−ｃｏｌｏｕｒ−Ｍｅｔｅｒを用いてそれぞれ測定した。熱処理前の測色値を基準に下記数７で示されるΔＥ＊値を求め、片対数グラフを用いて横軸に加熱温度を、縦軸にΔＥ＊値をプロットし、ΔＥ＊値がちょうど１．５となるときの温度を塗膜の耐熱温度とした。
【０１４６】
樹脂組成物の耐熱性は後述する処法によって作製した樹脂プレートを５ｃｍ角に裁断し、ホットプレスにかけ、ホットプレス温度を種々変化させて、各温度において９８ＭＰa（１トン／ｃｍ２）の荷重をかけながら１０分間熱処理を行い、樹脂プレートの各温度における熱処理前後での色相（Ｌ＊値、ａ＊値、ｂ＊値）の変化をそれぞれ測定し、熱処理前の測色値を基準に下記数７で示されるΔＥ＊を求め、片対数グラフを用いて横軸に加熱温度を、縦軸にΔＥ＊値をプロットし、ΔＥ＊値がちょうど１．５となるときの温度を樹脂組成物の耐熱温度とした。
【０１４７】
【数７】
ΔＥ＊値＝（（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２）１／２
ΔＬ＊値：塗膜又は樹脂プレートの熱処理前後のＬ＊値の差
Δａ＊値：塗膜又は樹脂プレートの熱処理前後のａ＊値の差
Δｂ＊値：塗膜又は樹脂プレートの熱処理前後のｂ＊値の差
【０１４８】
塗料の貯蔵安定性は、後述する処法によって調製した塗料をクリアベースフィルムに１５０μｍ（６ｍｉｌ）の厚みで塗布、乾燥して製造した塗膜のＬ＊値、ａ＊値及びｂ＊値と、該塗料を２５℃において１週間静置して得られた塗料をクリアベースフィルムに塗布、乾燥して製造した塗膜のＬ＊値、ａ＊値及びｂ＊値を測定し、下記数８に従って得られたΔＥ＊値で示した。
【０１４９】
【数８】
ΔＥ＊値＝（（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２）１／２
ΔＬ＊値：  比較する塗布膜の静置前後のＬ＊値の差
Δａ＊値：  比較する塗布膜の静置前後のａ＊値の差
Δｂ＊値：  比較する塗布膜の静置前後のｂ＊値の差
【０１５０】
塗膜の耐酸性は、上記耐熱性の評価と同様の方法で塗布板を作製し、光沢度を測定しておく。次に、１０００ｍｌのビーカーに５重量％硫酸水溶液を入れ、上記塗布板を糸でつるして約１２０ｍｍの深さまで浸漬し、２５℃で２４時間静置する。
【０１５１】
次に、塗布板を硫酸水溶液中から取り出して流水で静かに洗い、水を振り切った後、塗布板の中心部分の光沢度を測定する。そして硫酸水溶液への浸漬前後の光沢度変化（ΔＧ値）を測定し、これの大小で耐酸性を評価した。ΔＧ値が小さいほど、耐酸性に優れていることを示す。
【０１５２】
塗膜の耐アルカリ性は、上記耐熱性の評価と同様の方法で塗布板を作製し、光沢度を測定しておく。次に、１０００ｍｌのビーカーに１％苛性ソーダ水溶液を入れ、上記塗布板を糸でつるして約１２０ｍｍの深さまで浸漬し、２５℃で２４時間静置する。
【０１５３】
次に、塗布板を苛性ソーダ水溶液中から取り出して流水で静かに洗い、水を振り切った後、塗布板の中心部分の光沢度を測定する。そして硫酸水溶液への浸漬前後の光沢度変化（ΔＧ値）を測定し、これの大小で耐アルカリ性を評価した。ΔＧ値が小さいほど、耐アルカリ性に優れていることを示す。
【０１５４】
塗料粘度については、後述する処法によって調製した塗料の２５℃における塗料粘度をＥ型粘度計（コーンプレート型粘度計）ＥＭＤ−Ｒ（株式会社東京計器製）を用いて、ずり速度Ｄ＝１．９２  ｓｅｃ−１における値を求めた。
【０１５５】
微細なオレンジ色系顔料の樹脂組成物への分散性は、後述する処法によって作製して得られた着色樹脂プレート表面における未分散の凝集粒子の個数を目視により判定し、５段階で評価した。５が最も分散状態が良いことを示す。
【０１５６】
５：    未分散物認められず、
４：    １ｃｍ２当たり１個以上５個未満、
３：    １ｃｍ２当たり５個以上１０個未満、
２：    １ｃｍ２当たり１０個以上５０個未満、
１：    １ｃｍ２当たり５０個以上。
【０１５７】
＜微細なオレンジ色系顔料の製造＞
ゲータイト微粒子粉末（粒子形状：針状、平均長軸径０．０７１０μｍ、平均短軸径０．００８１μｍ、軸比８．８、幾何標準偏差値１．３８、ＢＥＴ比表面積値１５９．８ｍ２／ｇ、アルミニウムの含有量０．８３重量％、Ｌ＊値５１．６、ａ＊値３１．４、ｂ＊値６１．７、ｈ値６３．０°、耐酸性１．９２、耐アルカリ性１．７５、隠蔽力１５２ｃｍ２／ｇ、耐熱性２４５℃）１１．０ｋｇをエッジランナー「ＭＰＵＶ−２型」（製品名、株式会社松本鋳造鉄工所製）に投入し、メチルトリエトキシシラン（商品名：ＴＳＬ８１２３：ＧＥ東芝シリコーン株式会社製）２２０ｇを２００ｍｌのエタノールで混合希釈して得られるメチルトリエトキシシラン溶液を、エッジランナーを稼動させながら上記ゲータイト微粒子粉末に添加し、４４１Ｎ／ｃｍ（４５Ｋｇ／ｃｍ）の線荷重で３０分間混合攪拌を行った。なお、このときの撹拌速度は２２ｒｐｍで行った。
【０１５８】
次に、有機赤色顔料Ａ（種類：キナクリドンレッド、粒子形状：粒状、平均長軸径０．５８μｍ、隠蔽力４８０ｃｍ２／ｇ、Ｌ＊値３７．０、ａ＊値５１．９、ｂ＊値２０．６、ｈ値２１．６°、耐熱性４８８℃）１１００ｇを、エッジランナーを稼動させながら１０分間かけて添加し、更に４４１Ｎ／ｃｍ（４５Ｋｇ／ｃｍ）の線荷重で３０分間、混合攪拌を行い、メチルトリエトキシシラン被覆の上に有機赤色顔料Ａを付着させた後、乾燥機を用いて１０５℃で６０分間加熱処理を行い、微細なオレンジ色系顔料を得た。なお、このときの撹拌速度は２２ｒｐｍで行った。
【０１５９】
得られた微細なオレンジ色系顔料は、平均長軸径が０．０７２０μｍ、平均短軸径が０．００８４μｍ、軸比が８．６の針状粒子粉末であった。幾何標準偏差値は１．３８、ＢＥＴ比表面積値は１６２．１ｍ２／ｇ、Ｌ＊値は３５．２、ａ＊値は４９．８、ｂ＊値は４０．２、ｈ値は３８．９°、着色力は１２９％、隠蔽力は１６１ｃｍ２／ｇであり、耐薬品性のうち、耐酸性はΔＥ＊値で１．０９、耐アルカリ性はΔＥ＊値で１．０４であり、耐熱性は２５４℃、有機赤色顔料の脱離率は７．０％であり、メチルトリエトキシシランから生成したオルガノシラン化合物の被覆量はＳｉ換算で０．３０重量％であった。
【０１６０】
電子顕微鏡写真観察の結果、有機赤色顔料Ａがほとんど認められないことから、有機赤色顔料Ａのほぼ全量がメチルトリエトキシシランから生成するオルガノシラン化合物被覆に付着していることが認められた。
【０１６１】
＜微細なオレンジ色系顔料を含む溶剤系塗料の製造＞
２５０ｍｌのガラスビンに前記微細なオレンジ色系顔料５ｇと塗料組成基材を下記割合で配合して３ｍｍφガラスビーズ１６０ｇとともにペイントシェーカーで１２０分間混合分散し、ミルベースを作製した。
微細なオレンジ色系顔料                              ９．９  重量部、
メラミン樹脂（スーパーペッカミン  Ｊ−８２０−６０
：商品名：大日本インキ化学工業株式会社製）          １９．８  重量部、
アルキッド樹脂（ベッコゾール  １３０７−６０ＥＬ
：商品名：大日本インキ化学工業株式会社製）          ３９．６  重量部、
キシレン                                          ２９．７  重量部、
ブタノール                                          １．０  重量部。
【０１６２】
得られた溶剤系塗料の塗料粘度は３，１１９ｃＰ、塗料の貯蔵安定性は、ΔＥ＊値で０．９５であった。
【０１６３】
上記溶剤系塗料をクリアベースフィルムに１５０μｍ（６ｍｉｌ）の厚みで塗布、乾燥して得られた塗膜の光沢度は８２．２％、色相はＬ＊値が３６．０、ａ＊値が４９．５、ｂ＊値が４０．６、ｈ値が３９．４°、線吸収係数は０．０２０２μｍ−１であった。
【０１６４】
次いで、上記溶剤系塗料を透明ガラス板（０．８ｍｍ（厚）×７０ｍｍ（幅）×１５０ｍｍ（長さ））に１５０μｍ（６ｍｉｌ）の厚みで塗布して得られた塗膜の耐酸性はΔＧ値で８．５％、耐アルカリ性はΔＧ値で８．０％であった。
【０１６５】
次に、塗膜の耐熱温度を求めるため、上記溶剤系塗料を用いて同様にして塗布板を５枚用意し、それぞれ２１０℃、２３０℃、２５０℃、２７０℃及び２９０℃に加熱されたギヤオーブン中に入れ、１５分間熱処理した後に取り出し、塗布板の色相値を測定し、熱処理前の色相値を基準としてΔＥ＊値を求め、熱処理温度とΔＥ＊値との関係からΔＥ＊値が１．５となる温度を求めたところ、２５９℃であった。
【０１６６】
＜微細なオレンジ色系顔料を含む水系塗料の製造＞
２５０ｍｌのガラスビンに前記微細なオレンジ色系顔料５ｇと塗料組成基材を下記割合で配合して３ｍｍφガラスビーズ１６０ｇとともにペイントシェーカーで１２０分間混合分散し、ミルベースを作製した。
微細なオレンジ色系顔料                      １０．１  重量部、
水溶性メラミン樹脂                            ９．３  重量部、
（商品名：Ｓ−６９５：大日本インキ化学工業株式会社製）
水溶性アルキッド樹脂                        ４０．７  重量部、
（商品名：Ｓ−１１８：大日本インキ化学工業株式会社製）
消泡剤                                        ０．２  重量部、
（商品名：ノプコ８０３４：サンノプコ株式会社製）
水                                          ２８．２  重量部、
ブチルセロソルブ                            １１．５  重量部。
【０１６７】
得られた水系塗料の塗料粘度は３，２０９ｃＰ、貯蔵安定性はΔＥ＊値で０．９２であった。
【０１６８】
上記水系塗料をクリアベースフィルムに１５０μｍ（６ｍｉｌ）の厚みで塗布、乾燥して得られた塗膜の光沢度は７８．８％、色相はＬ＊値が３６．１、ａ＊値が４９．４、ｂ＊値が４０．２、ｈ値が３９．１°、線吸収係数は０．０２１５μｍ−１であった。
【０１６９】
次いで、上記水系塗料を透明ガラス板（０．８ｍｍ（厚）×７０ｍｍ（幅）×１５０ｍｍ（長さ））に１５０μｍ（６ｍｉｌ）の厚みで塗布して得られた塗膜の耐酸性はΔＧ値で８．７％、耐アルカリ性はΔＧ値で８．１％であった。
【０１７０】
次に、塗膜の耐熱温度を求めるため、上記水系塗料を用いて同様にして塗布板を５枚用意し、それぞれ２１０℃、２３０℃、２５０℃、２７０℃及び２９０℃に加熱されたギヤオーブン中に入れ、１５分間熱処理した後に取り出し、塗布板の色相値を測定し、熱処理前の色相値を基準としてΔＥ＊値を求め、熱処理温度とΔＥ＊値との関係からΔＥ＊値が１．５となる温度を求めたところ、２５６℃であった。
【０１７１】
＜樹脂組成物の製造＞
上記微細なオレンジ色系顔料０．５ｇとポリ塩化ビニル樹脂粉末１０３ＥＰ８Ｄ（日本ゼオン株式会社製）４９．５ｇとを秤量し、これらを１００ｍｌポリビーカーに入れ、スパチュラでよく混合して混合粉末を得た。
【０１７２】
得られた混合粉末にステアリン酸カルシウムを１．０ｇ加えて混合し、１６０℃に加熱した熱間ロールのクリアランスを０．２ｍｍに設定した後、上記混合粉末を少しずつロールにて練り込んで樹脂組成物が一体となるまで混練を続けた後、樹脂組成物をロールから剥離して着色樹脂プレート原料として用いた。
【０１７３】
次に、表面研磨されたステンレス板の間に上記樹脂組成物を挟んで１８０℃に加熱したホットプレス内に入れ、９８ＭＰａ（１トン／ｃｍ２）の圧力で加圧成形して厚さ１ｍｍの着色樹脂プレートを得た。得られた着色樹脂プレートの色相はＬ＊値が３６．２、ａ＊値が４９．９、ｂ＊値が４０．６、ｈ値が３９．１°、分散状態は５、線吸収係数は０．０２１１μｍ−１であった。
【０１７４】
次に、樹脂組成物の耐熱温度を求めるため、着色樹脂プレートを５ｃｍ角に裁断した試験片５枚を用意し、それぞれ１８５℃、２００℃、２１５℃、２３０℃及び２４５℃に加熱されたホットプレス中に入れ、９８ＭＰａ（１トン／ｃｍ２）の荷重を掛けながら、１０分間熱処理した後に取り出して樹脂プレートの色相値を測定し、熱処理前の色相値を基準としてΔＥ＊値を求め、熱処理温度とΔＥ＊値との関係からΔＥ＊値が１．５となる温度を求めたところ、２２９℃であった。
【０１７５】
【作用】
本発明において最も重要な点は、含水酸化鉄微粒子粉末の粒子表面がアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物又はポリシロキサンによって被覆されていると共に、該被覆に有機赤色顔料が付着している微細なオレンジ色系顔料は、耐薬品性及び着色力に優れ、且つ、耐熱性が向上した無害なオレンジ色系顔料であるという事実である。
【０１７６】
本発明においてオレンジ色を呈する顔料が得られる理由としては、黄色のフィルムに赤い透明フィルムを重ねるとオレンジ色を呈するのと同じ原理で、隠蔽力が弱い有機赤色顔料によって黄色を呈する含水酸化鉄微粒子粉末を被覆することによって、オレンジ色に見えるものと考えている。
【０１７７】
本発明に係る微細なオレンジ色系顔料が耐薬品性に優れている理由としては、芯粒子粉末である含水酸化鉄微粒子粉末が耐薬品性に優れていると共に、粒子粉末に付着させた有機赤色顔料もまた耐薬品性に優れたものを選ぶことによって、粒子全体の耐薬品性がより向上したものと考えている。
【０１７８】
本発明に係る微細なオレンジ色系顔料が着色力に優れている理由としては、無機顔料の中では着色力に優れる含水酸化鉄微粒子粉末の粒子表面にオルガノシラン化合物又はポリシロキサン被覆を介して有機赤色顔料を強固に固定化して複合化できたことによって、着色力に優れた顔料とすることができたものと考えている。
【０１７９】
本発明に係る微細なオレンジ色系顔料の耐熱性が優れている理由としては、本来耐熱性に劣る含水酸化鉄微粒子粉末を耐熱性に優れたオルガノシラン化合物又はポリシロキサンによって被覆し、更に、該被覆上に耐熱性に優れている有機赤色顔料を固定化することによって、微細なオレンジ色系顔料の耐熱性が向上したものと考えている。
【０１８０】
また、本発明に係る微細なオレンジ色系顔料は、有害な元素及び化合物を含有していないので、衛生面や安全性に優れ、また、環境汚染防止に配慮した顔料である。
【０１８１】
【実施例】
次に、実施例及び比較例を示す。
【０１８２】
芯粒子１〜４：
芯粒子粉末として表１に示す特性を有する含水酸化鉄微粒子粉末を用意した。
【０１８３】
【表１】
0005177333.tif 000006
【０１８４】
芯粒子５：
芯粒子１の針状ゲータイト微粒子粉末２０ｋｇと水１５０ｌとを用いて、針状ゲータイト微粒子粉末を含むスラリーを得た。得られた針状ゲータイト微粒子粉末を含む再分散スラリーのｐＨ値を、水酸化ナトリウム水溶液を用いて１０．５に調整した後、該スラリーに水を加えスラリー濃度を９８ｇ／ｌに調整した。このスラリー１５０ｌを加熱して６０℃とし、このスラリー中に５．０ｍｏｌ／ｌのアルミン酸ナトリウム溶液５４４４ｍｌ（針状ゲータイト微粒子粉末に対してＡｌ換算で５重量％に相当する）を加え、３０分間保持した後、酢酸を用いてｐＨ値を７．５に調整した。この状態で３０分間保持した後、濾過、水洗、乾燥、粉砕して粒子表面がアルミニウムの水酸化物により被覆されている針状ゲータイト微粒子粉末を得た。
【０１８５】
このときの製造条件を表２に、得られた表面処理済み針状ゲータイト微粒子粉末の諸特性を表３に示す。
【０１８６】
芯粒子６〜８：
芯粒子２〜４の各含水酸化鉄微粒子粉末を用い、表面被覆物の種類及び量を種々変化させた以外は、前記芯粒子５と同様にして粒子表面が被覆物で被覆されている含水酸化鉄微粒子粉末を得た。
【０１８７】
このときの製造条件を表２に、得られた表面処理済み含水酸化鉄微粒子粉末の諸特性を表３に示す。
【０１８８】
【表２】
0005177333.tif 000007
【０１８９】
【表３】
0005177333.tif 000008
【０１９０】
尚、表面処理工程における被覆物の種類のＡはアルミニウムの水酸化物であり、Ｓはケイ素の酸化物を表わす。
【０１９１】
有機赤色顔料Ａ及びＢ：
有機赤色顔料として表４に示す諸特性を有する有機赤色顔料を用意した。
【０１９２】
【表４】
0005177333.tif 000009
【０１９３】
実施例１〜８、比較例１〜５：
アルコキシシラン、ポリシロキサン、シリコン化合物による被覆工程における添加物の種類、添加量、エッジランナー処理の線荷重及び時間、有機赤色顔料の付着工程における有機赤色顔料の種類、添加量、エッジランナー処理の線荷重及び時間を種々変化させた以外は、前記発明の実施の形態と同様にして微細なオレンジ色系顔料を得た。
【０１９４】
このときの製造条件を表５に、得られた微細なオレンジ色系顔料の諸特性を表６に示す。
【０１９５】
【表５】
0005177333.tif 000010
【０１９６】
【表６】
0005177333.tif 000011
【０１９７】
実施例９〜１６、比較例６〜１０：
微細なオレンジ色系顔料の種類を種々変化させた以外は、前記発明の実施の形態と同様にして塗料を得た。
【０１９８】
得られた塗料の諸特性及び塗膜の諸特性を表７に示す。
【０１９９】
【表７】
0005177333.tif 000012
【０２００】
実施例１７〜２４、比較例１１〜１５：
微細なオレンジ色系顔料の種類を種々変化させた以外は、前記発明の実施の形態と同様にして水系塗料を得た。
【０２０１】
得られた水系塗料の諸特性及び塗膜の諸特性を表８に示す。
【０２０２】
【表８】
0005177333.tif 000013
【０２０３】
実施例２５〜３２、比較例１６〜２０：
微細なオレンジ色系顔料の種類を種々変化させた以外は、前記発明の実施の形態と同様にして樹脂組成物を得た。
【０２０４】
このときの製造条件及び得られた樹脂組成物の諸特性を表９に示す。
【０２０５】
【表９】
0005177333.tif 000014
【０２０６】
【発明の効果】
本発明に係る微細なオレンジ色系顔料は、無害であって、耐薬品性及び耐熱性が向上し、しかも、該微細なオレンジ色系顔料を用いることによって、優れた透明性を有する塗料及び樹脂組成物を得ることができるので、樹脂、塗料及び印刷インキ等の着色顔料として好適である。
【０２０７】
本発明に係る塗料及び樹脂組成物は、耐熱性及び耐薬品性に優れ、且つ、無害である微細なオレンジ色系顔料を用いることから、環境汚染を配慮し、且つ、透明性に優れたオレンジ色系塗料及び樹脂組成物として好適である。