(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明支持体上に、少なくとも一種の透光性粒子と少なくとも一種の透光性樹脂を含有する防眩層を有する防眩フィルムであって、
該透光性粒子がコア粒子／シェル層構造を有する粒子であり、該コア粒子及び該シェル層が有機ポリマーを含み、
該シェル層の厚さが１０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の範囲にあり、
該コア粒子の屈折率（ｎ１）が１．５４以上１．６５以下で、
該シェル層の屈折率（ｎ２）が１．４６以上１．５３以下であり、
該コア粒子の屈折率（ｎ１）と該透光性樹脂の屈折率（ｎ３）の差ｎ１−ｎ３の絶対値が０．０１０〜０．０４０であり、
該透光性粒子の体積基準で表す平均粒子径が０．５μｍ以上２０μｍ以下であり、かつ該防眩層の膜厚が８μｍ以上３５μｍ以下であることを特徴とする防眩フィルム。
【請求項２】
前記シェル層の厚さが１０ｎｍ以上９０ｎｍ以下の範囲であることを特徴とする請求項１に記載の防眩フィルム。
【請求項３】
前記透光性粒子を前記透光性樹脂１００質量部に対して５質量部以上４５質量部未満含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の防眩フィルム。
【請求項４】
前記防眩層が、下記（Ａ１）および下記（Ａ２）の少なくとも一種から形成されたポリマー若しくはコポリマー、又は前記ポリマーとコポリマーの混合ポリマーから形成された層であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の防眩フィルム。
（Ａ１）：水酸基およびアクリロイル基の少なくとも一方の基を有するアルキル基を有するアルキルアクリレート
（Ａ２）：水酸基およびアクリロイル基の少なくとも一方の基を有するアルキル基を有するアルキルメタクリレート
【請求項５】
前記防眩層が、下記（Ａ１’）および下記（Ａ２’）の少なくとも一種から形成されたポリマー若しくはコポリマー、又は前記ポリマーとコポリマーの混合ポリマーから形成された層であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の防眩フィルム。
（Ａ１’）：水酸基を有するアルキル基を有するアルキルアクリレート
（Ａ２’）：水酸基を有するアルキル基を有するアルキルメタクリレート
【請求項６】
前記シェル層が、アクリル酸エステルの重合物、メタクリル酸エステルの重合物、およびアクリル酸エステルとメタクリル酸エステルの共重合物から選ばれる少なくとも一種の重合物を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の防眩フィルム。
【請求項７】
前記防眩層の上に膜厚が０．５μｍ以上１２μｍ以下の表面調整層を有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の防眩フィルム。
【請求項８】
前記防眩層が、前記コア粒子／シェル層構造の透光性粒子を２種以上含有するか、または前記コア粒子／シェル層構造の透光性粒子以外にさらに単一の屈折率をもつ透光性粒子を含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の防眩フィルム。
【請求項９】
ＪＩＳ  Ｋ７１０５に定める４種類の光学くしで測定した像鮮明度の和が３００％以下であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の防眩フィルム。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の防眩フィルムの防眩層上に、該防眩層よりも屈折率が低い低屈折率層を有することを特徴とする反射防止フィルム。
【請求項１１】
前記低屈折率層が中空シリカ粒子を含有することを特徴とする請求項１０に記載の反射防止フィルム。
【請求項１２】
偏光膜と該偏光膜の両側に設けられた保護フィルムを有する偏光板であって、該保護フィルムの少なくとも一方が、請求項１〜９のいずれか１項に記載の防眩フィルムまたは請求項１０又は１１に記載の反射防止フィルムであることを特徴とする偏光板。
【請求項１３】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の防眩フィルム、請求項１０若しくは１１に記載の反射防止フィルム、又は請求項１２に記載の偏光板が、画像表示面に配置されていることを特徴とする画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防眩フィルム、反射防止フィルム、偏光板および画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）や陰極管表示装置（ＣＲＴ）のような様々な画像表示装置において、外光の反射や像の映り込みによるコントラスト低下を防止するために、ディスプレイの表面には、防眩フィルムや防眩性反射防止フィルムが使用される。オフィスや家庭環境での使用が広がっており、室内の蛍光灯や視聴者の像がディスプレイ表面に写りこむことを防止する防眩性の向上と、明所での表示コントラストの更なる向上が要求されている。（例えば特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−１７０９０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
少なくとも一種の透光性粒子と少なくとも一種の透光性樹脂を含有する防眩層を有する防眩フィルムにおいて、防眩層に透光性粒子を添加することで、防眩層表面に凹凸を持たせて光の散乱（表面散乱性）を起こさせる防眩機能と、透光性粒子と防眩層中の透光性樹脂の屈折率差から生ずる光の散乱機能（内部散乱性）とが用いられる。内部散乱性は大きすぎると、表示コントラストが下がる弊害がある。一方、小さすぎると表面凹凸によるレンズ効果によって引き起こされるギラツキが悪化する問題がり、適度な内部散乱性が求められていた。適度な内部散乱性を付与するためには、透光性粒子と透光性樹脂に屈折率差が必要であった。
【０００５】
しかし、透光性粒子と透光性樹脂に屈折率差があると、防眩層における耐久性（特に耐熱性）の試験で、内部散乱性が耐久性試験前と大きく異なるという課題がある。
【０００６】
本発明の目的は、防眩性、内部散乱性、および耐久性に優れた防眩フィルムを提供することにある。また、本発明の別の目的は、該防眩フィルムを具備した、反射防止フィルム、偏光板、および画像表示装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、鋭意検討の結果、コア粒子／シェル層構造の有機ポリマーを含む透光性粒子のコア粒子の屈折率、シェル層の屈折率及び膜厚を特定の値にすることで、防眩性、内部散乱性、および耐久性（特に耐熱性）に優れた防眩フィルムを作製することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
特に、本発明の防眩フィルムを液晶表示装置（ＬＣＤ）の表面に使用した場合、防眩性に優れ、ギラツキの発生が極めて少なく、長期間使用しても、表面フィルムに起因する表示コントラストの低下が発生し難いことを見いだした。
【０００９】
また、本発明者らの検討によれば、耐久性試験における内部散乱性の変化は、透光性粒子と透光性樹脂の密着性が悪化することが一因であると考えられた。すなわち、透光性粒子と透光性樹脂の密着性が悪化することにより、透光性粒子と透光性樹脂の界面が剥がれて防眩層で空隙が生じるため、内部散乱性が変化すると考えられた。
透光性粒子と透光性樹脂の界面が剥がれる原因については、解明できていないが、本発明者らは以下のように推定している。透光性樹脂は電離放射線等により硬化することで形成されている。硬化する際に、収縮する性質を有している。耐久性試験時に、さらに硬化が進行し、収縮すると考えている。さらに、透光性粒子と透光性樹脂の屈折率差が大きい場合、透光性粒子と透光性樹脂の親和性が低く、密着力が低くいため、耐久性試験時に界面が剥がれ、空隙の発生が顕著になると推定している。透光性粒子と透光性樹脂の親和性を向上させれば密着力が上がり、耐久性試験後でも界面剥離.・空隙が生じないため、内部散乱の変化も発生しないことを見出した。
【００１０】
すなわち、以下の各構成により上記目的を達成した。
＜１＞
透明支持体上に、少なくとも一種の透光性粒子と少なくとも一種の透光性樹脂を含有する防眩層を有する防眩フィルムであって、
該透光性粒子がコア粒子／シェル層構造を有する粒子であり、該コア粒子及び該シェル層が有機ポリマーを含み、
該シェル層の厚さが１０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の範囲にあり、
該コア粒子の屈折率（ｎ１）が１．５４以上１．６５以下で、
該シェル層の屈折率（ｎ２）が１．４６以上１．５３以下であり、
該コア粒子の屈折率（ｎ１）と該透光性樹脂の屈折率（ｎ３）の差ｎ１−ｎ３の絶対値が０．０１０〜０．０４０であり、
該透光性粒子の体積基準で表す平均粒子径が０．５μｍ以上２０μｍ以下であり、かつ該防眩層の膜厚が８μｍ以上３５μｍ以下であることを特徴とする防眩フィルム。
＜２＞
前記シェル層の厚さが１０ｎｍ以上９０ｎｍ以下の範囲であることを特徴とする＜１＞に記載の防眩フィルム。
＜３＞
前記透光性粒子を前記透光性樹脂１００質量部に対して５質量部以上４５質量部未満含有することを特徴とする＜１＞又は＜２＞に記載の防眩フィルム。
＜４＞
前記防眩層が、下記（Ａ１）および下記（Ａ２）の少なくとも一種から形成されたポリマー若しくはコポリマー、又は前記ポリマーとコポリマーの混合ポリマーから形成された層であることを特徴とする＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載の防眩フィルム。
（Ａ１）：水酸基およびアクリロイル基の少なくとも一方の基を有するアルキル基を有するアルキルアクリレート
（Ａ２）：水酸基およびアクリロイル基の少なくとも一方の基を有するアルキル基を有するアルキルメタクリレート
＜５＞
前記防眩層が、下記（Ａ１’）および下記（Ａ２’）の少なくとも一種から形成されたポリマー若しくはコポリマー、又は前記ポリマーとコポリマーの混合ポリマーから形成された層であることを特徴とする＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載の防眩フィルム。
（Ａ１’）：水酸基を有するアルキル基を有するアルキルアクリレート
（Ａ２’）：水酸基を有するアルキル基を有するアルキルメタクリレート
＜６＞
前記シェル層が、アクリル酸エステルの重合物、メタクリル酸エステルの重合物、およびアクリル酸エステルとメタクリル酸エステルの共重合物から選ばれる少なくとも一種の重合物を含有することを特徴とする＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載の防眩フィルム。
＜７＞
前記防眩層の上に膜厚が０．５μｍ以上１２μｍ以下の表面調整層を有することを特徴とする＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載の防眩フィルム。
＜８＞
前記防眩層が、前記コア粒子／シェル層構造の透光性粒子を２種以上含有するか、または前記コア粒子／シェル層構造の透光性粒子以外にさらに単一の屈折率をもつ透光性粒子を含有することを特徴とする＜１＞〜＜７＞のいずれか１項に記載の防眩フィルム。
＜９＞
ＪＩＳ  Ｋ７１０５に定める４種類の光学くしで測定した像鮮明度の和が３００％以下であることを特徴とする＜１＞〜＜８＞のいずれか１項に記載の防眩フィルム。
＜１０＞
＜１＞〜＜９＞のいずれか１項に記載の防眩フィルムの防眩層上に、該防眩層よりも屈折率が低い低屈折率層を有することを特徴とする反射防止フィルム。
＜１１＞
前記低屈折率層が中空シリカ粒子を含有することを特徴とする＜１０＞に記載の反射防止フィルム。
＜１２＞
偏光膜と該偏光膜の両側に設けられた保護フィルムを有する偏光板であって、該保護フィルムの少なくとも一方が、＜１＞〜＜９＞のいずれか１項に記載の防眩フィルムまたは＜１０＞又は＜１１＞に記載の反射防止フィルムであることを特徴とする偏光板。
＜１３＞
＜１＞〜＜９＞のいずれか１項に記載の防眩フィルム、＜１０＞若しくは＜１１＞に記載の反射防止フィルム、又は＜１２＞に記載の偏光板が、画像表示面に配置されていることを特徴とする画像表示装置。
なお、本発明は上記＜１＞〜＜１３＞に関するものであるが、参考のためその他の事項（例えば下記（１）〜（１５）に記載した事項等）についても記載した。
【００１１】
（１）透明支持体上に、少なくとも一種の透光性粒子と少なくとも一種の透光性樹脂を含有する防眩層を有する防眩フィルムであって、
該透光性粒子がコア粒子／シェル層構造を有する粒子であり、該コア粒子及び該シェル層が有機ポリマーを含み、
該シェル層の厚さが１０ｎｍ以上２０００ｎｍ以下の範囲にあり、
該コア粒子の屈折率（ｎ１）が１．５４以上１．６５以下で、
該シェル層の屈折率（ｎ２）が１．４６以上１．５３以下であることを特徴とする防眩フィルム。
（２）前記シェル層の厚さが１０ｎｍ以上９０ｎｍ以下の範囲であることを特徴とする上記（１）に記載の防眩フィルム。
（３）前記透光性粒子の体積基準で表す平均粒子径が６μｍ以上２０μｍ以下であり、かつ該防眩層の膜厚が８μｍ以上３５μｍ以下であることを特徴とする上記（１）又は（２）に記載の防眩フィルム。
（４）前記透光性粒子の体積基準で表す平均粒子径が０．５μｍ以上６μｍ以下であることを特徴とする上記（１）又は（２）に記載の防眩フィルム。
（５）前記透光性粒子を前記透光性樹脂１００質量部に対して５質量部以上４５質量部未満含有することを特徴とする上記（１）〜（４）のいずれかに記載の防眩フィルム。
（６）前記防眩層が、下記（Ａ１）および下記（Ａ２）の少なくとも一種から形成されたポリマー若しくはコポリマー、又は前記ポリマーとコポリマーの混合ポリマーから形成された層であることを特徴とする上記（１）〜（５）のいずれかに記載の防眩フィルム。
（Ａ１）：水酸基およびアクリロイル基の少なくとも一方の基を有するアルキル基を有するアルキルアクリレート
（Ａ２）：水酸基およびアクリロイル基の少なくとも一方の基を有するアルキル基を有するアルキルメタクリレート
（７）前記防眩層が、下記（Ａ１’）および下記（Ａ２’）の少なくとも一種から形成されたポリマー若しくはコポリマー、又は前記ポリマーとコポリマーの混合ポリマーから形成された層であることを特徴とする上記（１）〜（５）のいずれかに記載の防眩フィルム。
（Ａ１’）：水酸基を有するアルキル基を有するアルキルアクリレート
（Ａ２’）：水酸基を有するアルキル基を有するアルキルメタクリレート
（８）前記シェル層が、アクリル酸エステルの重合物、メタクリル酸エステルの重合物、およびアクリル酸エステルとメタクリル酸エステルの共重合物から選ばれる少なくとも一種の重合物を含有することを特徴とする上記（１）〜（７）のいずれかに記載の防眩フィルム。
（９）前記防眩層の上に膜厚が０．５μｍ以上１２μｍ以下の表面調整層を有することを特徴とする上記（１）〜（８）のいずれかに記載の防眩フィルム。
（１０）前記防眩層が、前記コア粒子／シェル層構造の透光性粒子を２種以上含有するか、または前記コア粒子／シェル層構造の透光性粒子以外にさらに単一の屈折率をもつ透光性粒子を含有することを特徴とする上記（１）〜（９）のいずれかに記載の防眩フィルム。
（１１）ＪＩＳ  Ｋ７１０５に定める４種類の光学くしで測定した像鮮明度の和が３００％以下であることを特徴とする上記（１）〜（１０）のいずれかに記載の防眩フィルム。
（１２）上記（１）〜（１１）のいずれかに記載の防眩フィルムの防眩層上に、該防眩層よりも屈折率が低い低屈折率層を有することを特徴とする反射防止フィルム。
（１３）前記低屈折率層が中空シリカ粒子を含有することを特徴とする上記（１２）に記載の反射防止フィルム。
（１４）偏光膜と該偏光膜の両側に設けられた保護フィルムを有する偏光板であって、該保護フィルムの少なくとも一方が、上記（１）〜（１１）のいずれかに記載の防眩フィルムまたは上記（１２）又は（１３）に記載の反射防止フィルムであることを特徴とする偏光板。
（１５）上記（１）〜（１１）のいずれかに記載の防眩フィルム、上記（１２）または（１３）に記載の反射防止フィルム、または上記（１４）に記載の偏光板が、画像表示面に配置されていることを特徴とする画像表示装置。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、防眩性、内部散乱性、および耐久性に優れた防眩フィルムを提供することができる。また、本発明によれば、該防眩フィルムを具備した、反射防止フィルム、偏光板、および画像表示装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明のフィルムの好ましい実施形態を模式的に示す概略断面図である。
【図２】本発明のフィルムの好ましい実施形態を模式的に示す概略断面図である。
【図３】本発明のフィルムの好ましい実施形態を模式的に示す概略断面図である。
【図４】（ａ）〜（ｃ）は、それぞれ、傾斜角度の測定方法の概要を説明する模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明について更に詳細に説明する。なお、本発明において、数値が物性値、特性値等を表す場合に、「（数値１）〜（数値２）」という記載は「（数値１）以上（数値２）以下」の意味を表す。また、本発明において、「（メタ）アクリレート」との記載は、「アクリレート及びメタクリレートの少なくともいずれか」の意味を表す。「（メタ）アクリル酸」等も同様である。
【００１５】
＜防眩フィルムの層構成＞
本発明の防眩フィルムは、透明支持体上に、少なくとも一種類の透光性粒子と、少なくとも一種類の透光性樹脂とを含有する防眩層を有する防眩フィルムであって、該透光性粒子がコア粒子／シェル層構造を有し、前記コア粒子及びシェル層に有機ポリマーを含み、かつ該コア粒子の屈折率（ｎ１）がシェル層の屈折率（ｎ２）より高く、かつ該シェル層の厚さが１０ｎｍ以上２０００ｎｍ以下の範囲にある。
【００１６】
本発明の防眩フィルムは、透明支持体の上に少なくとも１層の防眩層を有する。防眩層は１層でもよいし、複数層、例えば２層〜４層で構成されていてもよい。
本発明の防眩フィルムでは、防眩層以外の層が塗設されていてもよい。これらの層としては、例えばハ−ドコート層、帯電防止層、低屈折率層、防汚層、表面調整層等が挙げられる。
【００１７】
本発明の防眩フィルム、または該防眩フィルムを含む光学フィルムとして好ましい層構成の例を下記に示す。下記構成において基材フィルムは、フィルムで構成された支持体を指している。
・基材フィルム／防眩層
・基材フィルム／帯電防止層／防眩層
・基材フィルム／防眩層／表面調整層
・基材フィルム／防眩層／低屈折率層（図１）
・基材フィルム／防眩層／表面調整層／低屈折率層
・基材フィルム／防眩層／帯電防止層／低屈折率層
・基材フィルム／ハードコート層／防眩層／低屈折率層
・基材フィルム／ハードコート層／防眩層／帯電防止層／低屈折率層
・基材フィルム／ハードコート層／帯電防止層／防眩層／低屈折率層
・基材フィルム／防眩層／高屈折率層／低屈折率層（図２）
・基材フィルム／防眩層／中屈折率層／高屈折率層／低屈折率層（図３）
・帯電防止層／基材フィルム／防眩層／中屈折率層／高屈折率層／低屈折率層
・基材フィルム／帯電防止層／防眩層／中屈折率層／高屈折率層／低屈折率層
・帯電防止層／基材フィルム／防眩層／高屈折率層／低屈折率層／高屈折率層／低屈折率層
【００１８】
防眩層がハ−ドコート層、帯電防止層、防汚層等の機能を同時に有することが好ましい。
防眩フィルムが中屈折率層、高屈折率層を有する場合は、中屈折率層、高屈折率層の少なくとも１つが帯電防止層の機能を兼ねることが好ましい。中屈折率層／高屈折率層／低屈折率層の３層構成である場合は、中屈折率層が帯電防止層の機能を兼ねることが、所望の帯電防止性と屈折率実現の観点で特に好ましい。
本発明の防眩フィルムは、上記したこれらの層を有することで、光学フィルムとして好適に利用できる。
【００１９】
本発明では、低反射化の点から、中屈折率層／高屈折率層／低屈折率層を含む構成の反射防止フィルムが好ましく、例えば、特開平８−１２２５０４号公報、同８−１１０４０１号公報、同１０−３００９０２号公報、特開２００２−２４３９０６号公報、特開２０００−１１１７０６号公報等に記載の構成が挙げられる。製造が単純で生産性の高いという点では、本発明で好ましい形態は、支持体上に単一層の防眩層を有する防眩フィルム、および、支持体上に単一層の防眩層と単一層の低屈折率層をこの順に有する反射防止フィルムである。
【００２０】
＜防眩層の構成＞
本発明の防眩層は、コア粒子の屈折率（ｎ１）がシェル層の屈折率（ｎ２）より高く、かつシェル層の厚さが１０ｎｍ〜２０００ｎｍの範囲にあるコア粒子／シェル層構造の有機ポリマーの透光性粒子、マトリックス形成成分（バインダー用モノマー類等）及び有機溶媒を含有する塗布液を塗布・乾燥し硬化してなる層であることが好ましい。
【００２１】
防眩層を形成するための塗布液は、例えば、電離放射線等で硬化されて形成する透光性ポリマーの原料となる主たるマトリックス形成バインダー用モノマー類、前記特定粒子径の透光性粒子、重合開始剤、好ましくは、塗布液の粘度を調整するための高分子化合物、カール低減や屈折率調節等のための無機微粒フィラー、塗布助剤等を含む。
【００２２】
防眩層の厚さは３μｍ〜４０μｍが好ましく、透光性粒子の体積基準で表す平均粒子径が６μｍ〜２０μｍの場合は、８〜３５μｍが更に好ましく、１０〜２５μｍがより好ましく、最も好ましくは１１μｍ〜１４μｍである。透光性粒子の体積基準で表す平均粒子径が０．５μｍ〜６μｍの場合は、３〜１５μｍが更に好ましく、３〜８μｍがより好ましく、最も好ましくは４μｍ〜６μｍである。防眩層の厚さが３μｍ〜４０μｍの範囲とすることにより、表面凹凸を適度な範囲となる。すなわち、防眩層の厚さが３μｍ以上であることにより、黒締まりを良好なものとすることができ、防眩層の厚さが４０μｍ以下であることにより、良好な防眩性が得られ、また、膜の脆性も小さくなる。
【００２３】
＜防眩層の透光性粒子＞
防眩層内に分散される透光性粒子は、コア部（芯部）とシェル部（外殻部）との二重構造である、コア粒子／シェル層構造を有する。
透光性粒子の体積基準で表す平均粒子径は０．５〜２０μｍの範囲が好ましい。透光性粒子の平均粒子径は、０．５μｍ〜６μｍあるいは６μｍ〜２０μｍが好ましく、１μｍ〜５μｍあるいは７．５μｍ〜１５μｍがより好ましく、１．５μｍ〜４μｍあるいは８．０μｍ〜１２μｍがさらに好ましい。
平均粒子径が０．５μｍ以上であることにより、光の散乱角度分布が広角にまで広がるのを防止し、ディスプレイの文字ボケの発生を抑制できる。一方、平均粒子径が２０μｍ以下であることにより、添加する層の膜厚を薄くすることができ、カールの発生やコスト上昇を防止できる。
【００２４】
本発明では、透光性粒子がコア粒子／シェル層構造の有機ポリマーであり、コア粒子の屈折率（ｎ１）がシェル層の屈折率（ｎ２）より高い。ｎ１−ｎ２は０．０１〜０．１９が好ましく、より好ましくは０．０３〜０．１５であり、さらに好ましくは０．０５〜０．１０である。
透光性粒子の屈折率は、屈折率の異なる２種類の溶媒の混合比を変化させて屈折率を変化させた溶媒中に透光性粒子を等量分散して濁度を測定し、濁度が極小になった時の溶媒の屈折率をアッベ屈折計で測定することで測定することができる。
【００２５】
コア粒子の屈折率（ｎ１）は、１．５４〜１．６５であり、好ましくは１．５５〜１．６０であり、より好ましくは１．５７〜１．６０である。
【００２６】
コア粒子の具体例としては、例えば、架橋メチルメタアクリレート−スチレン共重合体粒子、架橋ポリスチレン粒子、架橋アクリレート−スチレン共重合体粒子、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂粒子、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド樹脂粒子等の樹脂粒子が好ましく挙げられる。なかでも架橋ポリスチレン粒子、架橋メチルメタアクリレート−スチレン共重合体粒子等が好ましい。
【００２７】
シェル層の屈折率（ｎ２）は、１．４６〜１．５３である。好ましくは１．４７〜１．５１であり、より好ましくは１．４９〜１．５０である。シェル層はアクリル酸エステルの重合物、メタクリル酸エステルの重合物、およびアクリル酸エステルとメタクリル酸エステルの共重合物から選ばれる少なくとも一種の重合物を含有することが好ましい。
【００２８】
重合物の具体例としては、例えば架橋ポリメチルメタアクリレート、架橋メチルメタアクリレート−スチレン共重合体、架橋メチルメタアクリレート−メチルアクリレート共重合体、架橋アクリレート−スチレン共重合体粒子等の樹脂が好ましく挙げられる。なかでも架橋ポリメチルメタアクリレート、架橋メチルメタアクリレート−スチレン共重合体等が好ましい。
【００２９】
シェル層の厚さは１０ｎｍ〜２０００ｎｍの範囲である。好ましくは１０ｎｍ〜１０００ｎｍであり、より好ましくは１０ｎｍ〜３００ｎｍ、さらに好ましくは１０ｎｍ〜９０ｎｍである。シェル層の厚みが１０ｎｍ未満の場合、透光性樹脂との親和性が低下し、耐久性試験後、透光性樹脂と透光性粒子の界面が剥がれ、内部散乱性が変化する。シェル層の厚さが２０００ｎｍを超えると、ヘイズ値が低くなり、表示コントラストが非常に低くなる。シェル層の厚さが９０ｎｍ以下であることにより、コア粒子／シェル層の間で光の屈折が生じにくくなり、広角に光が散乱するため表示コントラストの低下をより確実に抑制することができる。
【００３０】
透光性粒子の添加量は、前記透光性樹脂１００質量部に対して、５質量部以上４５質量部未満が好ましく、５〜３０質量部であることが更に好ましく、最も好ましくは１０〜２５質量部である。この添加量であると、液晶表示装置（ＬＣＤ）の表面に使用した場合、内部散乱性が適度となり、画像ぼけ、表面の白濁感、表示コントラスト低下が少なく、ギラツキが良化する。
【００３１】
透光性粒子の面積当たりの質量は、５〜２５００ｍｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは１０〜１０００ｍｇ／ｍ２、更に好ましくは１００〜７００ｍｇ／ｍ２である。
【００３２】
透光性粒子として、少なくとも２種の透光性粒子を使用することが好ましい。少なくとも２種の透光性粒子の粒子径や屈折率は互いに異なっていることが望ましい。好ましい態様は、コア粒子／シェル層構造を有する透光性粒子を２種以上含有する態様、又は、コア粒子／シェル層構造の透光性粒子と、これ以外にさらにコア粒子／シェル層構造を持たない単一の屈折率（屈折率は、好ましくは1.46〜1.65、より好ましくは1.49〜1.60）をもつ透光性粒子とを含有する態様である。
【００３３】
少なくとも２種の透光性粒子のうち、一方の粒子を粒子Ａとし、他方の粒子を粒子Ｂとすると、粒子Ａのコア粒子と粒子Ｂの屈折率差は０でも良いが、異なっている方が好ましい。
粒子Ａのコア粒子又は粒子Ｂの一方がマトリックスよりも屈折率が低く、一方がマトリックスよりも屈折率が高い態様をとることが好ましい。例えばＡのコア粒子又はＢ粒子のうち高屈折率粒子は屈折率が透光性樹脂に対して０．０１０〜０．０５０高いのが好ましく、更に好ましくは０．０１０〜０．０３０であり、低屈折率側粒子は透光性樹脂に対して０．０１０〜０．０５０低いのが好ましく、更に好ましくは０．０１０〜０．０３０である。粒子Ａのコア粒子と粒子Ｂの屈折率差があることで内部散乱と表面の形状の制御が容易となる。
【００３４】
本発明では、粒子Ａと粒子Ｂの２種類のみを含む態様が好ましいが、更に粒子Ａまたは粒子Ｂのどちらか一方と同じ平均粒子径の粒子Ｃを含むことができる。
【００３５】
透光性粒子ＢおよびＣとして、樹脂粒子および／または無機微粒子を用いることができる。
【００３６】
粒子ＢおよびＣの具体例としては、例えば架橋ポリメチルメタアクリレート粒子、架橋メチルメタアクリレート−スチレン共重合体粒子、架橋ポリスチレン粒子、架橋メチルメタアクリレート−メチルアクリレート共重合体粒子、架橋アクリレート−スチレン共重合体粒子、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂粒子、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド樹脂粒子等の樹脂粒子が挙げられる。なかでも架橋ポリスチレン粒子、架橋ポリメチルメタアクリレート粒子、架橋メチルメタアクリレート−スチレン共重合体粒子等が好ましい。さらにはこれらの樹脂粒子の表面にフッ素原子、シリコン原子、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、スルホン酸基、燐酸基等を含む化合物を化学結合させた所謂表面修飾した粒子やシリカやジルコニアなどのナノサイズの無機微粒子を表面に結合した粒子も好ましく挙げられる。また、透光性粒子として、無機微粒子を用いることもできる。無機微粒子の具体例としては、シリカ粒子、アルミナ粒子等が好ましく挙げられるが、シリカ粒子が特に好ましく用いられる。
【００３７】
透光性粒子の平均粒子径は、塗膜中で２つ以上の粒子が隣接して存在している場合も、独立して存在している場合も、平均粒子径は一次粒子径を指す。但し、一次粒子径が０．１μｍ程度の凝集性の無機粒子が二次粒子として、前記粒子サイズを満たす大きさで塗布液中に分散され、その後塗布されている場合には二次粒子の大きさとする。
【００３８】
粒子の形状は、真球又は不定形のいずれも使用できる。粒度分布はヘイズ値と拡散性の制御性、塗布面状の均質性から単分散性粒子が好ましい。粒子径の均一さを表すＣＶ値は１５％以下が好ましく、より好ましくは１３％以下、更に好ましくは１０％以下である。さらに、平均粒子径よりも３３％以上粒子径が大きな粒子を粗大粒子と規定した場合、この粗大粒子の割合は全粒子数の１％以下であることが好ましく、より好ましくは０．８％以下であり、さらに好ましくは、０．４％以下である。粗大粒子が多すぎると表面の粗面性が強調して認識されてしまうため、ブツブツ感が悪化し、好ましくない。
【００３９】
また、例えば平均粒子径よりも１６％以上粒子径が小さな粒子を微小粒子と規定した場合、この微小粒子の割合は全粒子数の１０％以下であることが好ましく、より好ましくは６％以下であり、さらに好ましくは、４％以下である。このような粒子径分布を持つ粒子は通常の合成反応後に、分級によって得られ、分級の回数を上げることやその程度を強くすることにより、より好ましい分布の粒子を得ることができる。分級には風力分級法、遠心分級法、沈降分級法、濾過分級法、静電分級法等の方法を用いることができる。
【００４０】
透光性粒子の粒子径や粒度分布の測定は、任意の測定方法が適用できる。例えば粒子の粒度分布はコールターカウンター法により測定し、測定された分布を粒子数分布に換算することにより得られる。平均粒子径は得られた粒子分布から算出したり、光散乱法や電子顕微鏡写真により測定できる。
【００４１】
本発明の防眩フィルムにおいて、表面散乱に起因するヘイズ値は０〜１０％であることが好ましく、更に好ましくは０．５〜５％である。表面ヘイズが大きすぎると黒締まりが悪化し、小さすぎると防眩性が悪化する。
【００４２】
本発明の防眩フィルムにおいて、中心線平均粗さＲａが０．０５μｍ以上０．２５μｍ以下であることが好ましく、さらに好ましくは０．１０μｍ以上０．２０μｍ以下、最も好ましくは０．１２μｍ以上０．１８μｍ以下である。中心線平均粗さＲａはＪＩＳ−Ｂ０６０１（１９８２）に準拠して測定することができる。Ｒａが大きすぎると黒締まり、明室コントラストが悪化し、Ｒａが小さすぎると防眩性が悪化する。
【００４３】
本発明の防眩フィルムにおいて、表面ヘイズ、表面粗さを上記の範囲にすることで黒締まりに優れた防眩フィルムが得られる。
【００４４】
防眩性と黒締まりの両立に適した表面形態を得るためには、凹凸の平均間隔Ｓｍも重要である。Ｓｍが５０μｍ以上３５０μｍ以下であることが好ましく、さらに好ましくは６０μｍ以上２００μｍ以下あるいは２５０μｍ以上３５０μｍ以下、最も好ましくは６０μｍ以上１５０μｍ以下あるいは３００μｍ以上３５０μｍ以下である。凹凸の平均間隔ＳｍはＪＩＳ  Ｂ０６０１（１９９４）に準拠して測定することができる。Ｓｍが大きすぎると防眩性が悪化し、Ｓｍが小さすぎると黒締まりが悪化する。Ｓｍが２００μｍ超〜２５０μｍ未満の場合、面荒れが強く外観が良くない。
ＲａとＳｍがともに上記好ましい範囲であることがより好ましい。
【００４５】
明室コントラストを良化するためには、平均傾斜角度θａも同時に特定の範囲に制御することが好ましい。平均傾斜角θａが０．５°以上３．０°以下であることが好ましく、さらに好ましくは０．６°以上２．５°以下、最も好ましくは０．６°以上２．０°以下である。傾斜角分布の最大値が０．３°以下であることさらに好ましくは０．２８°以下、最も好ましくは０．２５°以下である。平均傾斜角度が大きすぎると黒締まりが悪化し、平均傾斜角度が小さすぎる防眩性が悪化する。
【００４６】
本発明の光学フィルムの平均傾斜角度θａは以下の方法で決定される。すなわち、面積が０．５乃至２平方マイクロメートルである三角形の頂点を透明フィルム基材面（支持体面）に仮定し、その点から鉛直上向きに伸ばした３つの垂線がフィルム表面と交わる３点によって形成される三角形の面の法線が、支持体から鉛直上向きに伸ばした垂線となす角を表面の傾斜角度とし、基材上で２５００００平方マイクロメートル（０．２５平方ミリメートル）以上の面積を該三角形に分割して測定した時の全測定点の平均値を平均傾斜角度として算出する。
【００４７】
傾斜角度を測定する方法をさらに詳細に述べる。図４（ａ）のように面積が０．５〜２平方マイクロメートルとなるようなメッシュにフィルムを分割する。図４（ｂ）は分割したメッシュのうちの３点を抽出した図である。この支持体上の３点から鉛直上向きに垂線を伸ばし、その３点が表面と交わった点をＡ、Ｂ、Ｃとする。三角形ＡＢＣ面の法線ＤＤ’が、支持体から鉛直上向きに伸ばした垂線ＯＯ’と為す角度θを傾斜角度とする。図４（ｃ）は点Ｏ’ＤＤ’を含む平面Ｐで切ったときのフィルムの断面図である。線分ＥＦは三角形ＡＢＣと平面Ｐとの交線である。測定面積は支持体上で２５００００平方マイクロメートル（０．２５平方ミリメートル）以上が好ましく、この面を支持体上で三角形に分割して測定し、傾斜角度を求める。測定する装置はいくつかあるが、一例を述べる。装置はマイクロマップ社（米国）製ＳＸＭ５２０−ＡＳ１５０型を用いた場合を説明する。例えば対物レンズが１０倍の時、傾斜角度の測定単位は０．８平方マイクロメートルであり、測定範囲は５０００００平方マイクロメートル（０．５平方ミリメートル）である。対物レンズの倍率を大きくすれば、それに合わせて測定単位と測定範囲は小さくなる。測定データはＭＡＴ−ＬＡＢ等のソフトを用いて解析し、傾斜角度分布を算出することができ、そのデータをもとに平均傾斜角度を算出することができる。
【００４８】
本発明の防眩フィルムにおいて、内部散乱に起因するヘイズ値は８〜９０％であることが好ましく、更に好ましくは１０〜４０％、最も好ましくは１０〜３０％である。
【００４９】
なお、表面ヘイズと内部ヘイズは以下の手順で測定することができる。
（１）  ＪＩＳ−Ｋ７１３６に準じてフィルムの全ヘイズ値（Ｈ）を測定する。
（２）  フィルムの表面および裏面にシリコーンオイルを数滴添加し、厚さ１ｍｍのガラス板（ミクロスライドガラス品番Ｓ  ９１１１、ＭＡＴＳＵＮＡＭＩ製）を２枚用いて裏表より挟んで、完全に２枚のガラス板とフィルムを光学的に密着させ、表面ヘイズを除去した状態でヘイズを測定し、別途測定したガラス板２枚の間にシリコーンオイルのみを挟みこんで測定したヘイズを引いた値をフィルムの内部ヘイズ（Ｈｉ）として算出する。
（３）  上記（１）で測定した全ヘイズ（Ｈ）から上記（２）で算出した内部ヘイズ（Ｈｉ）を引いた値をフィルムの表面ヘイズ（Ｈｓ）として算出する。
【００５０】
本発明の防眩フィルムにおいて、ＪＩＳ（日本工業規格）Ｋ７１０５（１９９９）に定める４種類の光学くしで測定した像鮮明度の和が３００％以下であることが好ましく、さらに好ましくは８０％以上２００％以下、最も好ましくは９０％以上１５０％以下である。内部へイズ、像鮮明性をこの範囲にすることで、表面コントラストの低下とギラツキの防止の２つの性能を実用的に満足させることができる。
この像鮮明度（％）は、例えばスガ試験機（株）社製ＩＣＭ−１Ｔ等の測定装置を使用して測定することができる。
【００５１】
＜透光性粒子の調製＞
本発明に係る透光性粒子の製造法は、懸濁重合法、乳化重合法、ソープフリー乳化重合法、分散重合法、シード重合法等を挙げることができ、いずれの方法で製造されてもよい。これらの製造法は、例えば「高分子合成の実験法」（大津隆行、木下雅悦共著、化学同人社）１３０頁及び１４６頁から１４７頁の記載、「合成高分子」１巻、ｐ．２４６〜２９０、同３巻、ｐ．１〜１０８等に記載の方法、及び特許第２５４３５０３号明細書、同第３５０８３０４号明細書、同第２７４６２７５号明細書、同第３５２１５６０号明細書、同第３５８０３２０号明細書、特開平１０−１５６１号公報、特開平７−２９０８号公報、特開平５−２９７５０６号公報、特開２００２−１４５９１９号公報等に記載の方法を参考にすることができる。本発明のコア粒子／シェル層構造の粒子はシェル層設置時に、シェル層成分のみの小サイズの粒子が発生するため、分級を行うことが好ましい。
【００５２】
＜防眩層のマトリックス形成用バインダー＞
防眩層を形成するマトリックスを形成するバインダーとしては、特に限定されないが、透光性樹脂を含むことが好ましい。透光性樹脂としては、電離放射線等による硬化後に飽和炭化水素鎖、又はポリエーテル鎖を主鎖として有する透光性樹脂が好ましい。また、硬化後の主たるバインダーポリマーは架橋構造を有することが好ましい。
【００５３】
必要な内部散乱性を得るために、コア粒子と透光性樹脂（マトリックス）との屈折率を調節することが好ましい。コア粒子と該透光性樹脂の屈折率差の絶対値は０．００１〜０．０５０が好ましく、更に好ましくは０．０１５〜０．０４０であり、最も好ましくは０．０１０〜０．０３０である。
バインダーの屈折率は、アッベ屈折計で直接測定するか、分光反射スペクトルや分光エリプソメトリーを測定するなどして定量評価できる。
【００５４】
硬化後に飽和炭化水素鎖を主鎖として有するバインダーポリマーとしては、下記に述べる第一群の化合物より選ばれるエチレン性不飽和モノマー及びこれらの重合体が好ましい。また、ポリエーテル鎖を主鎖として有するポリマーとしては、下記に述べる第二群の化合物より選ばれるエポキシ系モノマー及びこれらの開環による重合体が好ましい。さらにこれらのモノマー類の混合物の重合体も好ましい。
【００５５】
本発明では、第一群の化合物として、飽和炭化水素鎖を主鎖として有し、かつ架橋構造を有するバインダーポリマーとしては、２個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーの（共）重合体が好ましい。高屈折率にするには、このモノマーの構造中に芳香族環や、フッ素以外のハロゲン原子、硫黄原子、リン原子、及び窒素原子から選ばれた少なくとも１種を含むことが好ましい。
【００５６】
防眩層を形成するためのバインダーポリマーに用いられる、２個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーとしては、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル｛例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，２，３−クロヘキサンテトラメタクリレート、ポリウレタンポリアクリレート、ポリエステルポリアクリレート｝、ビニルベンゼン及びその誘導体（例えば、１，４−ジビニルベンゼン、４−ビニル安息香酸−２−アクリロイルエチルエステル、１，４−ジビニルシクロヘキサノン）、ビニルスルホン（例えば、ジビニルスルホン）、（メタ）アクリルアミド（例えば、メチレンビスアクリルアミド）等が挙げられる。
【００５７】
さらに、２個以上のエチレン性不飽和基を有する樹脂としては、例えば比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂および多価アルコール等の、多官能化合物などのオリゴマー又はプレポリマー等もあげられる。これらのモノマーは２種以上併用してもよく、また、２個以上のエチレン性不飽和基を有する樹脂はバインダー全量に対して１０〜１００質量％含有することが好ましい。
【００５８】
これらのエチレン性不飽和基を有するモノマーの重合は、光ラジカル重合開始剤又は熱ラジカル重合開始剤の存在下、電離放射線の照射又は加熱により行うことができる。従って、エチレン性不飽和基を有するモノマー、光ラジカル重合開始剤又は熱ラジカル重合開始剤、および粒子、必要に応じて無機フィラー、塗布助剤、その他の添加剤、有機溶媒等を含有する塗布液を調製し、該塗布液を透明支持体上に塗布後、電離放射線又は熱による重合反応により硬化して防眩層を形成する。電離放射線硬化と熱硬化を合わせて行うことも好ましい。光及び熱重合開始剤としては市販の化合物を利用することができ、それらは、「最新ＵＶ硬化技術」（ｐ．１５９，発行人；高薄一弘，発行所；（株）技術情報協会，１９９１年発行）や、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）の「光重合開始剤」カタログ（例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥシリーズ，ＤＡＲＯＣＵＲシリーズ）等に記載されている。
【００５９】
本発明では、第二群の化合物として、硬化膜の硬化収縮低減のためには、以下で述べるエポキシ系化合物を用いることが好ましい。これらのエポキシ基を有するモノマー類としては、１分子中にエポキシ基を２基以上有するモノマーが好ましく、これらの例としては特開２００４−２６４５６３号、同２００４−２６４５６４号、同２００５−３７７３７号、同２００５−３７７３８号、同２００５−１４０８６２号、同２００５−１４０８６３号、同２００２−３２２４３０号等に記載されているエポキシ系モノマー類が挙げられる。
【００６０】
エポキシ基を有するモノマー類は層を構成する全バインダーに対して２０〜１００質量％含有することが硬化収縮低減のために好ましく、３５〜１００質量％含有することがより好ましく、５０〜１００質量％含有することがさらに好ましい。
【００６１】
エポキシ系モノマー、化合物類を重合させるための、光の作用によってカチオンを発生させる光酸発生剤としては、トリアリールスルホニウム塩やジアリールヨードニウム塩などのイオン性の化合物やスルホン酸のニトロベンジルエステルなどの非イオン性の化合物等が挙げられ、有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」ぶんしん出版社刊（１９９７）などに記載されている化合物等種々の公知の光酸発生剤が使用できる。この中で特に好ましくはスルホニウム塩もしくはヨードニウム塩であり、対イオンとしてはＰＦ６−、ＳｂＦ６−、ＡｓＦ６−、Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４−などが好ましい。
【００６２】
防眩層は、下記（Ａ１）および下記（Ａ２）の少なくとも一種から形成されたポリマー若しくはコポリマー、又は前記ポリマーとコポリマーの混合ポリマーから形成された層であることが好ましい。防眩層がこのような構成であることにより、特に防眩層の膜厚が８〜３５μｍの場合、防眩層の硬化収縮によるカールを防止することができる。
（Ａ１）：水酸基およびアクリロイル基の少なくとも一方の基を有するアルキル基を有するアルキルアクリレート
（Ａ２）：水酸基およびアクリロイル基の少なくとも一方の基を有するアルキル基を有するアルキルメタクリレート
より好ましい態様は、防眩層が、下記（Ａ１’）および下記（Ａ２’）の少なくとも一種から形成されたポリマー若しくはコポリマー、又は前記ポリマーとコポリマーの混合ポリマーから形成された層である態様である。
（Ａ１’）：水酸基を有するアルキル基を有するアルキルアクリレート
（Ａ２’）：水酸基を有するアルキル基を有するアルキルメタクリレート
【００６３】
これらの防眩層を形成する材料を用いた場合、例えば、３０ｍｍ以内にカール発生を防止することができる。前記カール発生の程度は、好ましくは２０ｍｍ以内、より好ましくは１０ｍｍ以内である。
【００６４】
前記（Ａ１）および前記（Ａ２）の前記アルキル基は、例えば、炭素数１〜１０のアルキル基であり、直鎖状であってもよいし、分枝状であってもよい。前記（Ａ１）および前記（Ａ２）成分としては、例えば、一般式（１）の繰り返し単位を含むポリマー、コポリマー若しくは前記ポリマーおよび前記コポリマーの混合物があげられる。
【００６５】
【化１】
0005264605.tif 000002
【００６６】
前記式（１）において、Ｒ１は、−Ｈ若しくは−ＣＨ３であり、Ｒ２は、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＸ若しくは下記一般式（２）で表される基であり、前記Ｘは、−Ｈ若しくは下記一般式（３）で表されるアクリロイル基である。
【００６７】
【化２】
0005264605.tif 000003
【００６８】
前記一般式（２）において、前記Ｘは、−Ｈ若しくは下記一般式（３）で表されるアクリロイル基であり、前記複数のＸは、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００６９】
【化３】
0005264605.tif 000004
【００７０】
一般式（１）の繰り返し単位を含むポリマーもしくはコポリマーとしては、例えば、２，３−ジヒドロキシプロピルアクリレート、２，３−ジアクリロイルオキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピルアクリレート、２−アクリロイルオキシ−３−ヒドロキシプロピルアクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート、２，３−ジアクリロイルオキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピルメタクリレート、２−アクリロイルオキシ−３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−アクリロイルオキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレートおよび２−アクリロイルオキシメタクリレートからなる群から選択される少なくとも一つのモノマーから形成されたポリマーもしくはコポリマーが挙げられる。
【００７１】
前記（Ａ１）および前記（Ａ２）の少なくとも一方から形成されたポリマー若しくはコポリマー又は前記ポリマーとコポリマーの混合ポリマー成分を含む層形成材料は、ウレタンアクリレートおよびウレタンメタクリレートの少なくとも一方と、ポリオールアクリレートおよびポリオールメタクリレートの少なくとも一方を混合して用いることが好ましい。
【００７２】
重合開始剤は、上記第一群又は第二群の化合物１００質量部に対して、重合開始剤総量で０．１〜１５質量部の範囲で使用することが好ましく、１〜１０質量部の範囲がより好ましい。
【００７３】
＜防眩層の高分子化合物＞
本発明の防眩層は、高分子化合物を含有してもよい。高分子化合物を添加することで、硬化収縮を小さくしたり、塗布液の粘度調整を行うことができる。
【００７４】
高分子化合物は、塗布液に添加する時点で既に重合体を形成しており、該高分子化合物としては、例えばセルロースエステル類（例えば、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースナイトレート等）、ウレタンアクリレート類、ポリエステルアクリレート類、（メタ）アクリル酸エステル類（例えば、メタクリル酸メチル／（メタ）アクリル酸メチル共重合体、メタクリル酸メチル／（メタ）アクリル酸エチル共重合体、メタクリル酸メチル／（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、メタクリル酸メチル／スチレン共重合体、メタクリル酸メチル／（メタ）アクリル酸共重合体、ポリメタクリル酸メチル等）、ポリスチレン等の樹脂が好ましく用いられる。
【００７５】
高分子化合物は、硬化収縮への効果や塗布液の粘度増加効果の観点から、高分子化合物を含有する層に含む全バインダーに対して、好ましくは１〜５０質量％、より好ましくは５〜４０質量％の範囲で含有することが好ましい。また、高分子化合物の分子量は質量平均で０．３万〜４０万が好ましく、０．５万〜３０万がより好ましく、０．５万〜２０万がさらに好ましい。
【００７６】
＜防眩層の無機フィラー＞
本発明の防眩層には、上記の透光性粒子に加えて、透光性粒子の沈降防止、屈折率の調整、膜強度の調整、硬化収縮減少、さらに低屈折率層を設けた場合の反射率低減等の目的に応じて、無機フィラー使用することもできる。無機フィラーとして、シリカ粒子を使用する場合は、一次粒子の平均粒子径0.5μｍ以下を使用すると、塗膜の透明性が高いフィルムを形成できる。また、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、インジウム、亜鉛、錫、アンチモンのうちより選ばれる少なくとも１種の金属元素を含有する酸化物からなり、一次粒子の平均粒子径が、一般に０．２μｍ以下、好ましくは０．１μｍ以下、より好ましくは０．０６μｍ以下１ｎｍ以上である微細な高屈折率無機フィラーを含有することも好ましい。
【００７７】
透光性粒子との屈折率差を調整するために、マトリックスの屈折率を低くする必要が生じた場合や、透光性粒子の沈降を防止する目的として、無機フィラーとして、シリカ微粒子、中空シリカ微粒子等の微細な低屈折率無機フィラーを用いることができる。好ましい粒子径は、前記の微細な高屈折率無機フィラーと同じである。
【００７８】
無機フィラーは、表面をシランカップリング処理又はチタンカップリング処理されることも好ましく、フィラー表面にバインダー種と反応できる官能基を有する表面処理剤が好ましく用いられる。
【００７９】
無機フィラーの添加量は、防眩層の全質量の１０〜９０質量％であることが好ましく、より好ましくは２０〜８０質量％であり、特に好ましくは３０〜７５質量％である。
【００８０】
なお、無機フィラーは、粒子径が光の波長よりも十分短いために散乱が生じず、バインダーポリマーに該フィラーが分散した分散体は光学的に均一な物質の性質を有する。
【００８１】
＜防眩層の界面活性剤＞
本発明の防眩層では、特に塗布ムラ、乾燥ムラ、点欠陥等の面状均一性を確保するために、フッ素系、シリコーン系の何れかの界面活性剤、あるいはその両者を防眩層用の塗布組成物中に含有することが好ましい。特に、フッ素系の界面活性剤は、より少ない添加量において、本発明の防眩フィルムの塗布ムラ、乾燥ムラ、点欠陥等の面状故障を改良する効果が現れるため、好ましく用いられる。面状均一性を高めつつ、高速塗布適性を持たせることにより生産性を高めることが目的である。フッ素系の界面活性剤の好ましい例としては、例えば、特開２００７−１８８０７０号公報の段落番号００４９〜００７４に記載の化合物が挙げられる。
【００８２】
本発明の防眩層で用いられる界面活性剤（特に、フッ素系ポリマー）の好ましい添加量は、塗布液に対して０．００１〜５質量％の範囲であり、好ましくは０．００５〜３質量％の範囲であり、更に好ましくは０．０１〜１質量％の範囲である。界面活性剤の添加量が０．００１質量％以上で効果が十分であり、また５質量％以下とすることで、塗膜の乾燥が十分に行われ、塗膜としての良好な性能（例えば反射率、耐擦傷性）が得られる。
【００８３】
＜防眩層用塗布液の有機溶媒＞
防眩層を形成する塗布組成物には、有機溶媒を添加することができる。
【００８４】
有機溶媒としては、例えばアルコール系では、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール、イソアミルアルコール、１−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、メチルアミルアルコール等、ケトン系では、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、ジエチルケトン、アセトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール等、エステル系では、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸ｎ−アミル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、酪酸エチル、乳酸メチル、乳酸エチル等、エーテル、アセタール系では、１，４ジオキサン、テトラヒドロフラン、２−メチルフラン、テトラヒドロピラン、ジエチルアセタール等、炭化水素系では、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、リグロイン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、スチレン、ジビニルベンゼン等、ハロゲン炭化水素系では、四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン、塩化エチレン、１，１，１−トリクロルエタン、１，１，２−トリクロルエタン、トリクロルエチレン、テトラクロルエチレン、１，１，１，２−テトラクロルエタン等、多価アルコールおよびその誘導体系では、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノアセテート、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキシレングリコール、１，５−ペンタンジオール、グリセリンモノアセテート、グリセリンエーテル類、１，２，６−ヘキサントリオール等、脂肪酸系では、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、絡酸、イソ絡酸、イソ吉草酸、乳酸等、窒素化合物系では、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトアミド、アセトニトリル等、イオウ化合物系では、ジメチルスルホキシド等、が挙げられる。
【００８５】
有機溶媒の中でメチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトン、トルエン、キシレン、酢酸エチル、１−ペンタノール等が特に好ましい。また、有機溶媒には、凝集性制御の目的でアルコール、多価アルコール系の溶媒を適宜混合して用いてもよい。これらの有機溶媒は、単独でも混合して用いてもよく、塗布組成物中に有機溶媒総量として、２０質量％〜９０質量％含有することが好ましく、３０質量％〜８０質量％含有することがより好ましく、４０質量％〜７０質量％含有することが最も好ましい。防眩層の表面形状の安定化のためには、沸点が１００℃未満の溶媒と沸点が１００℃以上の溶媒を併用することが好ましい。
【００８６】
＜防眩層の硬化＞
防眩層は、塗布液を支持体に塗布後、光照射、電子線ビーム照射、加熱処理などを実施して、架橋又は重合反応させて形成できる。紫外線照射の場合、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、メタルハライドランプ等の光源から発する紫外線等が利用できる。紫外線による硬化は、窒素パージ等で酸素濃度が４体積％以下、更に好ましくは２体積％以下、最も好ましくは０．５体積％以下の雰囲気下で硬化することが好ましい。
【００８７】
以下に、防眩層以外の層について説明する。
【００８８】
＜表面調整層＞
本発明にあっては、防眩層の凹凸表面を調整するために、表面調整層を形成してもよい。表面調整層は、防眩層の凹凸形状を形成している表面粗さにおいて凹凸スケール（凹凸の山高さと山間隔）の１／１０以下のスケールで凹凸形状に沿って存在している微細な凹凸を目止めして、スムージングを掛けて滑らかな凹凸を形成させること、または、凹凸の山間隔や山高さ、山の頻度（個数）の調整することが可能となる。表面調整層設置により、防眩層の中心線平均粗さＲａを０．０４μｍ以上小さくすることが可能となる。表面調整層の膜厚（硬化時）は０．５μｍ以上１２μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは下限が３μｍ以上であり上限が８μｍ以下である。
表面調整層は、前記防眩層の透光性樹脂と同様のもの（好ましくは、２個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーの（共）重合体）をバインダーとすることができる。
また、表面調整層を形成するための塗布液としては、透光性樹脂を形成するためのモノマーや、重合開始剤、溶媒、その他添加剤（例えば、前記高分子化合物等）を含むものを使用できる。
【００８９】
＜低屈折率層＞
本発明の防眩フィルムでは、反射率を低減するため、低屈折率層を有することが好ましい。低屈折率層の屈折率は、１．２０〜１．４６であることが好ましく、１．２５〜１．４６であることがより好ましく、１．３０〜１．４０であることが特に好ましい。低屈折率層の厚さは、５０〜２００ｎｍであることが好ましく、７０〜１００ｎｍであることがさらに好ましい。低屈折率層のヘイズは、３％以下であることが好ましく、２％以下であることがさらに好ましく、１％以下であることが最も好ましい。
【００９０】
好ましい低屈折率層の硬化物組成の態様としては、
（１）架橋性若しくは重合性の官能基を有する含フッ素化合物を含有する組成物、
（２）含フッ素のオルガノシラン材料の加水分解縮合物を主成分とする組成物、
（３）２個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーと中空構造を有する無機微粒子を含有する組成物、
が挙げられる。
（１）及び（２）に関しても、無機微粒子を含有することが好ましく、さらに屈折率の低い中空構造を有する無機微粒子用いると、低屈折率化や無機微粒子添加量と屈折率の調整などの観点で特に好ましい。
【００９１】
（１）架橋性若しくは重合性の官能基を有する含フッ素化合物
架橋性または重合性の官能基を有する含フッ素化合物としては、含フッ素モノマーと架橋性または重合性の官能基を有するモノマーの共重合体を挙げることができる。これら含フッ素ポリマーの具体例は、特開２００３−２２２７０２号公報、特開２００３−１８３３２２号公報等に記載されている。
【００９２】
上記のポリマーに対しては特開２０００−１７０２８号公報に記載のごとく適宜重合性不飽和基を有する硬化剤を併用してもよい。また、特開２００２−１４５９５２号に記載のごとく含フッ素の多官能の重合性不飽和基を有する化合物との併用も好ましい。多官能の重合性不飽和基を有する化合物の例としては、上記の２個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーを挙げることができる。また、特開２００４−１７０９０１号公報に記載のオルガノランの加水分解縮合物も好ましく、特に（メタ）アクリロイル基を含有するオルガノシランの加水分解縮合物が好ましい。これら化合物は、特にポリマー本体に重合性不飽和基を有する化合物を用いた場合に耐擦傷性改良に対する併用効果が大きく好ましい。
【００９３】
ポリマー自身が単独で十分な硬化性を有しない場合には、架橋性化合物を配合することにより、必要な硬化性を付与することができる。例えばポリマー本体に水酸基含有する場合には、各種アミノ化合物を硬化剤として用いることが好ましい。架橋性化合物として用いられるアミノ化合物は、例えば、ヒドロキシアルキルアミノ基及びアルコキシアルキルアミノ基のいずれか一方又は両方を合計で２個以上含有する化合物であり、具体的には、例えば、メラミン系化合物、尿素系化合物、ベンゾグアナミン系化合物、グリコールウリル系化合物等を挙げることができる。これら化合物の硬化には、有機酸又はその塩を用いるのが好ましい。
【００９４】
（２）含フッ素のオルガノシラン材料の加水分解縮合物を主成分とする組成物
含フッ素のオルガノシラン化合物の加水分解縮合物を主成分とする組成物も屈折率が低く、塗膜表面の硬度が高く好ましい。フッ素化アルキル基に対して片末端又は両末端に加水分解性のシラノールを含有する化合物とテトラアルコキシシランの縮合物が好ましい。具体的組成物は、特開２００２−２６５８６６号公報、特開２００２−３１７１５２号公報に記載されている。
【００９５】
（３）２個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーと中空構造を有する無機微粒子を含有する組成物
更に別の好ましい態様として、低屈折率の粒子とバインダーからなる低屈折率層が挙げられる。低屈折率粒子としては、有機でも無機でも良いが、内部に空孔を有する中空粒子が好ましい。中空粒子としては、中空シリカ粒子が好ましく、具体例としては、特開２００２−７９６１６号公報に記載のシリカ系粒子が挙げられる。粒子屈折率は１．１５〜１．４０が好ましく、１．２０〜１．３０が更に好ましい。バインダーとしては、上記防眩層の頁で述べた二個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーを挙げることができる。
【００９６】
本発明の低屈折率層には、上記の防眩層の頁で述べた重合開始剤を添加することが好ましい。ラジカル重合性化合物を含有する場合には、該化合物に対して１〜１０質量部、好ましくは１〜５質量部の重合開始剤を使用できる。
【００９７】
本発明の低屈折層には、無機粒子を併用することができる。耐擦傷性を付与するために、低屈折率層の厚みの１５％〜１５０％、好ましくは３０％〜１００％、更に好ましくは４５％〜６０％の粒子径を有する微粒子を使用することができる。
【００９８】
本発明の低屈折率層には、防汚性、耐水性、耐薬品性、滑り性等の特性を付与する目的で、公知のポリシロキサン系あるいはフッ素系の防汚剤、滑り剤等を適宜添加することができる。
【００９９】
ポリシロキサン構造を有する添加剤としては、反応性基含有ポリシロキサン｛例えば“ ＫＦ−１００Ｔ”，“Ｘ−２２−１６９ＡＳ”，“ＫＦ−１０２”，“Ｘ−２２−３７０１ＩＥ”，“Ｘ−２２−１６４Ｂ”，“Ｘ−２２−５００２”，“Ｘ−２２−１７３Ｂ”，“Ｘ−２２−１７４Ｄ”，“Ｘ−２２−１６７Ｂ”，“Ｘ−２２−１６１ＡＳ” （商品名）、以上、信越化学工業（株）製；“ＡＫ−５”，“ＡＫ−３０”，“ＡＫ−３２”（商品名）、以上東亜合成（株）製；、「サイラプレーンＦＭ０７２５」，「サイラプレーンＦＭ０７２１」（商品名）、以上チッソ（株）製等｝を添加するのも好ましい。また、特開２００３−１１２３８３号公報の表２、表３に記載のシリコーン系化合物も好ましく使用できる。
【０１００】
フッ素系化合物としては、フルオロアルキル基を有する化合物が好ましい。該フルオロアルキル基は炭素数１〜２０であることが好ましく、より好ましくは１〜１０であり、直鎖（例えば−ＣＦ２ＣＦ３，−ＣＨ２（ＣＦ２）４Ｈ，−ＣＨ２（ＣＦ２）８ＣＦ３，−ＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２）４Ｈ等）であっても、分岐構造（例えばＣＨ（ＣＦ３）２，ＣＨ２ＣＦ（ＣＦ３）２，ＣＨ（ＣＨ３）ＣＦ２ＣＦ３，ＣＨ（ＣＨ３）（ＣＦ２）５ＣＦ２Ｈ等）であっても、脂環式構造（好ましくは５員環または６員環、例えばパーフルオロシクロへキシル基、パーフルオロシクロペンチル基またはこれらで置換されたアルキル基等）であっても良く、エーテル結合を有していても良い（例えばＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ３，ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２Ｃ４Ｆ８Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２Ｃ８Ｆ１７，ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｈ等）。該フルオロアルキル基は同一分子中に複数含まれていてもよい。
【０１０１】
フッ素系化合物は、さらに低屈折率層皮膜との結合形成あるいは相溶性に寄与する置換基を有していることが好ましい。該置換基は同一であっても異なっていても良く、複数個あることが好ましい。好ましい置換基の例としてはアクリロイル基、メタアクリロイル基、ビニル基、アリール基、シンナモイル基、エポキシ基、オキセタニル基、水酸基、ポリオキシアルキレン基、カルボキシル基、アミノ基などが挙げられる。フッ素系化合物はフッ素原子を含まない化合物とのポリマーであってもオリゴマーであってもよく、分子量に特に制限はない。フッ素系化合物のフッ素原子含有量には特に制限は無いが２０質量％以上であることが好ましく、３０〜７０質量％であることが特に好ましく、４０〜７０質量％であることが最も好ましい。好ましいフッ素系化合物の例としてはダイキン化学工業（株）製、Ｒ−２０２０、Ｍ−２０２０、Ｒ−３８３３、Ｍ−３８３３、オプツールＤＡＣ（以上商品名）、大日本インキ（株）製、メガファックＦ−１７１、Ｆ−１７２、Ｆ−１７９Ａ、ディフェンサＭＣＦ−３００、ＭＣＦ−３２３（以上商品名）などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
これらのポリシロキサンフッ素系化合物やポリシロキサン構造を有する化合物は低屈折率層全固形分の０．１〜１０質量％の範囲で添加されることが好ましく、特に好ましくは１〜５質量％の場合である。
【０１０２】
＜高屈折率層、中屈折率層＞
本発明における光学フィルムには、防眩層の透明支持体と反対側の低屈折率層との間に高屈折率層を設け、低屈折率層とともに光学干渉を利用すると反射防止性を高めることができる。更に、防眩層と高屈折率層の間に防眩層と高屈折率層の中間の屈折率を有する中屈折率層を設けることが好ましい。
以下の本明細書では、この高屈折率層と中屈折率層を高屈折率層と総称して呼ぶことがある。なお、本発明において、高屈折率層、中屈折率層、低屈折率層の「高」、「中」、「低」とは層相互の相対的な屈折率の大小関係を表す。また、防眩層との関係で言えば屈性率は、防眩層＞低屈折率層、高屈折率層＞防眩層の関係を満たすことが好ましい。
また、本明細書では高屈折率層、中屈折率層、低屈折率層を総称して反射防止層と呼ぶことがある。
【０１０３】
高屈折率層の上に低屈折率層を有する反射防止フィルムの場合、高屈折率層の屈折率は１．５５〜２．４０であることが好ましく、より好ましくは１．６０〜２．２０、更に好ましくは、１．６０〜２．００である。
【０１０４】
透明支持体から近い順に中屈折率層、高屈折率層、低屈折率層を有する反射防止フィルムの場合、高屈折率層の屈折率は、１．６５〜２．４０であることが好ましく、１．７０〜２．２０であることがさらに好ましい。中屈折率層の屈折率は、低屈折率層の屈折率と高屈折率層の屈折率との間の値となるように調整する。中屈折率層の屈折率は、１．５５乃至１．８０であることが好ましく、１．５５乃至１．７０がより好ましい。
【０１０５】
高屈折率層および中屈折率層に用いられる無機粒子の具体例としては、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ３、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、Ｓｂ２Ｏ３、ＩＴＯなどの無機酸化物を主成分とする無機粒子が好ましく、屈折率調整のためＳｉＯ２を主成分とする無機粒子を加えることもできる。高屈折率層に用いるにはＴｉＯ２及びＺｒＯ２が高屈折率化の点で特に好ましい。該無機フィラーは、表面をシランカップリング処理又はチタンカップリング処理されることも好ましく、フィラー表面にバインダー種と反応できる官能基を有する表面処理剤が好ましく用いられる。
【０１０６】
高屈折率層における無機粒子の含有量は、高屈折率層の質量に対し１０〜９０質量％であることが好ましく、より好ましくは１５〜８０質量％、特に好ましくは１５〜７５質量％である。無機粒子は高屈折率層内で二種類以上を併用してもよい。
高屈折率層の上に低屈折率層を有する場合、高屈折率層の屈折率は透明支持体の屈折率より高いことが好ましい。
【０１０７】
＜帯電防止層＞
本発明において、反射防止フィルムが有する薄膜層の少なくとも１層を帯電防止層とすることができる。本発明においてフッ素を含有した硬化性組成物、とりわけ含フッ素防汚剤を用いた場合、低屈折率で優れた防汚性を発現することが可能であるが、塗膜の表層にフッ素が配向するため帯電性が悪く、防塵性の悪化を招く傾向がある。そのため本発明ではフィルム表面での静電気防止の点で帯電防止層を有することが好ましい。
以下で帯電防止層に用いる材料、帯電防止層の性能について詳述する。
【０１０８】
帯電防止層を形成する方法は、例えば、導電性微粒子と反応性硬化樹脂を含む導電性塗布液を塗布する方法、透明で導電性を有する高分子からなる透明導電性材料を塗布する方法或いは透明膜を形成する金属や金属酸化物等を蒸着やスパッタリングして導電性薄膜を形成する方法、等の従来公知の方法を挙げることができる。帯電防止層は、透明支持体上に直接又は透明支持体との接着を強固にするプライマー層を介して形成することができる。反射防止フィルムの最表層から近い層として帯電防止層を設ける場合には、層の厚さが薄くても十分に帯電防止性を得ることができ、好ましい。本発明においては、薄膜層の少なくとも１層または透明支持体と該薄膜層のうち透明支持体の最も近くに位置する薄膜層の間に位置する層を帯電防止層として有することが好ましい。塗布方法は、特に限定されず、塗布液の特性や塗工量に応じて、例えば、ロールコート、グラビアコート、バーコート、押出しコート等の公知の方法より最適な方法を選択して行えばよい。
【０１０９】
帯電防止層の表面抵抗は、下記式（４）を満たす抵抗値（ＳＲ）を有することが好ましい。
式（４）  ：  ＬｏｇＳＲ≦１２
【０１１０】
式（４）において、ＬｏｇＳＲが、５〜１２であることがより好ましく、５〜９であることがさらに好ましく、５〜８であることが最も好ましい。帯電防止層の表面抵抗（ＳＲ）は、四探針法、または円電極法により測定することができる。
帯電防止層は、実質的に透明であることが好ましい。具体的には、帯電防止層のヘイズが、１０％以下であることが好ましく、５％以下であることがより好ましく、３％以下であることがさらに好ましく、１％以下であることが最も好ましい。波長５５０ｎｍの光の透過率が、５０％以上であることが好ましく、６０％以上であることがより好ましく、６５％以上であることがさらに好ましく、７０％以上であることが最も好ましい。
【０１１１】
＜帯電防止層の導電性無機微粒子＞
帯電防止層は、導電性微粒子と反応性硬化樹脂とを溶媒に溶解してなる塗布組成物を用いて形成することができる。この場合には、導電性無機微粒子は、金属の酸化物または窒化物から形成することが好ましい。金属の酸化物または窒化物の例には、酸化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛および窒化チタンが含まれる。酸化錫および酸化インジウムが特に好ましい。導電性無機微粒子は、これらの金属の酸化物または窒化物を主成分とし、さらに他の元素を含むことができる。主成分とは、粒子を構成する成分の中で最も含有量（質量％）が多い成分を意味する。他の元素の例には、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｄ、Ａｓ、Ｃｒ、Ｈｇ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｐ、Ｓ、Ｂ、Ｎｂ、Ｉｎ、Ｖおよびハロゲン原子が含まれる。酸化錫および酸化インジウムの導電性を高めるために、Ｓｂ、Ｐ、Ｂ、Ｎｂ、Ｉｎ、Ｖおよびハロゲン原子から選ばれる少なくともいずれかを添加することが好ましい。より具体的には、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）、フッ素ドープ酸化錫（ＦＴＯ）、リンドープ酸化錫（ＰＴＯ）、アンチモン酸亜鉛（ＡＺＯ）、インジウムドープ酸化亜鉛（ＩＺＯ）、酸化亜鉛、酸化ルテニウム、酸化レニウム、酸化銀、酸化ニッケル及び酸化銅からなる群から選択される一又は二以上の金属酸化物の組合せが挙げられる。錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）、リンドープ酸化錫（ＰＴＯ）が特に好ましい。ＡＴＯ中のＳｂの割合は、３〜２０質量％であることが好ましい。ＩＴＯ中のInの割合は、５〜２０質量％であることが好ましい。
【０１１２】
帯電防止層に用いる導電性無機微粒子の一次粒子の平均粒子径は、１〜１５０ｎｍであることが好ましく、５〜１００ｎｍであることがさらに好ましく、５〜７０ｎｍであることが最も好ましい。形成される帯電防止層中の導電性無機微粒子の平均粒子径は、１〜２００ｎｍであり、５〜１５０ｎｍであることが好ましく、１０〜１００ｎｍであることがさらに好ましく、１０〜８０ｎｍであることが最も好ましい。導電性無機微粒子の平均粒子径は、粒子の質量を重みとした平均径であり、光散乱法や電子顕微鏡写真により測定できる。
【０１１３】
導電性無機微粒子を表面処理してもよい。表面処理は、無機化合物または有機化合物を用いて実施する。表面処理に用いる無機化合物の例には、アルミナおよびシリカが含まれる。シリカ処理が特に好ましい。表面処理に用いる有機化合物の例には、ポリオール、アルカノールアミン、ステアリン酸、シランカップリング剤およびチタネートカップリング剤が含まれる。シランカップリング剤が最も好ましい。具体的には、本発明の構成成分（Ｃ）無機微粒子で述べた{無機微粒子の表面処理方法}に記載の方法が好適に用いられる。また、特開２００８−３１３２７号公報の段落番号[０１０１]〜[０１２２]に記載の方法も好ましく用いることができる。二種類以上の表面処理を組み合わせて実施してもよい。
導電性無機微粒子の形状は、米粒状、球形状、立方体状、紡錘形状あるいは不定形状であることが好ましい。
二種類以上の導電性無機微粒子を帯電防止層内で併用してもよい。
【０１１４】
帯電防止層中の導電性無機微粒子の割合は、全固形分中２０〜９０質量％であることが好ましく、２５〜８５質量％であることが更に好ましく、３０〜８０質量％であることが最も好ましい。
【０１１５】
導電性無機微粒子は、分散物の状態で帯電防止層の形成に使用する。導電性無機微粒子の分散媒体は、沸点が６０〜１７０℃の液体を用いることが好ましい。分散媒体の例には、水、アルコール（例、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ベンジルアルコール）、ケトン（例、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン）、エステル（例、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、蟻酸メチル、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ブチル）、脂肪族炭化水素（例、ヘキサン、シクロヘキサン）、ハロゲン化炭化水素（例、メチレンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素）、芳香族炭化水素（例、ベンゼン、トルエン、キシレン）、アミド（例、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ｎ−メチルピロリドン）、エーテル（例、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラハイドロフラン）、エーテルアルコール（例、１−メトキシ−２−プロパノール）が含まれる。トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンおよびブタノールが特に好ましい。導電性無機微粒子は、分散機を用いて媒体中に分散できる。分散機の例には、サンドグラインダーミル（例、ピン付きビーズミル）、高速インペラーミル、ペッブルミル、ローラーミル、アトライターおよびコロイドミルが含まれる。サンドグラインダーミルおよび高速インペラーミルが特に好ましい。また、予備分散処理を実施してもよい。予備分散処理に用いる分散機の例には、ボールミル、三本ロールミル、ニーダーおよびエクストルーダーが含まれる。
【０１１６】
導電性無機化合物粒子は有機溶媒中アルコキシシラン化合物と反応させることが好ましい。導電性無機化合物粒子とアルコキシシラン化合物とを予め反応させた反応液を用いることによって、保存安定性及び硬化性に優れるという効果が得られる。
【０１１７】
上記導電性無機酸化物粒子の粉体としての市販品としては、例えば、三菱マテリアル（株）製 商品名：Ｔ−１（ＩＴＯ）、三井金属（株）製 商品名：パストラン（ＩＴＯ、ＡＴＯ）、石原産業（株）製 商品名：ＳＮ−１００Ｐ（ＡＴＯ）、シーアイ化成（株）製 商品名：ナノテックＩＴＯ、日産化学工業（株）製 商品名：ＡＴＯ、ＦＴＯ等を挙げることができる。
【０１１８】
導電性無機酸化物粒子は、その表面に酸化ケイ素を担持してなるものが、アルコキシシラン化合物と特に効果的に反応することから好ましい。このような酸化ケイ素を担時する方法としては、例えば、特許第２８５８２７１号公報に開示されており、酸化錫及び酸化アンチモンの水和物の共沈物を生成させた後、ケイ素化合物を沈着させ、分別、焼成する工程により製造することができる。
【０１１９】
その表面に酸化ケイ素を担持してなる導電性無機酸化物粒子の市販品としては、例えば、石原産業（株）製 商品名：ＳＮ−１００Ｐ（ＡＴＯ）、及びＳＮＳ−１０Ｍ、ＦＳＳ−１０Ｍ等を挙げることができる。
【０１２０】
導電性無機酸化物粒子を有機溶媒に分散した市販品としては、例えば、石原産業（株）製 商品名：ＳＮＳ−１０Ｍ（ＭＥＫ分散のアンチモンドープ酸化錫）、ＦＳＳ−１０Ｍ（イソプロピルアルコール分散のアンチモンドープ酸化錫）、日産化学工業（株）製 商品名：セルナックスＣＸ−Ｚ４０１Ｍ（メタノール分散のアンチモン酸亜鉛）、セルナックスＣＸ−Ｚ２００ＩＰ（イソプロピルアルコール分散のアンチモン酸亜鉛）、触媒化成工業（株）製  商品名：ＥＬＣＯＭ  ＪＸ−１００１ＰＴＶ（プロピレングリコールモノメチルエーテル分散のリン含有酸化錫）等を挙げることができる。
【０１２１】
＜帯電防止層の有機溶媒＞
帯電防止層形成用硬化性組成物に用いられる有機溶媒は、前述のように、導電性無機酸化物粒子を分散させる分散媒として用いられる。
有機溶媒の配合量は、導電性無機酸化物粒子１００質量部に対し、好ましくは、２０〜４，０００質量部、さらに好ましくは、１００〜１，０００質量部である。溶媒量が２０質量部未満であると、粘度が高いため均一の反応が困難であることがあり、４，０００質量部を超えると、塗布性が低下することがある。
このような有機溶媒としては、例えば、常圧での沸点が２００℃以下の溶媒を挙げることができる。具体的には、アルコール類、ケトン類、エーテル類、エステル類、炭化水素類、アミド類が用いられ、これらは、１種単独で又は２種以上を組合わせて用いることができる。中でも、アルコール類、ケトン類、エーテル類、エステル類が好ましい。
【０１２２】
ここで、アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、イソブタノール、ｎ―ブタノール、ｔｅｒｔ―ブタノール、エトキシエタノール、ブトキシエタノール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール等を挙げることができる。ケトン類としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等を挙げることができる。エーテル類としては、例えば、ジブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等を挙げることができる。エステル類としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル等を挙げることができる。炭化水素類としては、例えば、トルエン、キシレン等を挙げることができる。アミド類としては、例えば、ホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ―メチルピロリドン等を挙げることができる。
中でも、イソプロピルアルコール、エトキシエタノール、ブトキシエタノール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、酢酸ブチル、乳酸エチル等が好ましい。
【０１２３】
＜帯電防止層のバインダー＞
帯電防止層のバインダーとしては、高屈折率層に用いた硬化性樹脂、特に電離放射線硬化性の多官能モノマーや多官能オリゴマーが好ましく用いられるが、反応性硬化樹脂を反応させてなる、架橋しているポリマーをバインダーとして用いることもできる。架橋しているポリマーはアニオン性基を有するのが好ましい。
架橋しているアニオン性基を有するポリマーは、アニオン性基を有するポリマーの主鎖が架橋している構造を有する。アニオン性基は、導電性無機微粒子の分散状態を維持する機能を有する。架橋構造は、ポリマーに皮膜形成能を付与して、帯電防止層を強化する機能を有する。
【０１２４】
ポリマーの主鎖の例には、ポリオレフィン（飽和炭化水素）、ポリエーテル、ポリウレア、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミン、ポリアミドおよびメラミン樹脂が含まれる。ポリオレフィン主鎖、ポリエーテル主鎖およびポリウレア主鎖が好ましく、ポリオレフィン主鎖およびポリエーテル主鎖がさらに好ましく、ポリオレフィン主鎖が最も好ましい。
ポリオレフィン主鎖は、飽和炭化水素からなる。ポリオレフィン主鎖は、例えば、不飽和重合性基の付加重合反応により得られる。ポリエーテル主鎖は、エーテル結合（−Ｏ−）によって繰り返し単位が結合している。ポリエーテル主鎖は、例えば、エポキシ基の開環重合反応により得られる。ポリウレア主鎖は、ウレア結合（−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−）によって、繰り返し単位が結合している。ポリウレア主鎖は、例えば、イソシアネート基とアミノ基との縮重合反応により得られる。ポリウレタン主鎖は、ウレタン結合（−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−）によって、繰り返し単位が結合している。ポリウレタン主鎖は、例えば、イソシアネート基と、水酸基（Ｎ−メチロール基を含む）との縮重合反応により得られる。ポリエステル主鎖は、エステル結合（−ＣＯ−Ｏ−）によって、繰り返し単位が結合している。ポリエステル主鎖は、例えば、カルボキシ基（酸ハライド基を含む）と水酸基（Ｎ−メチロール基を含む）との縮重合反応により得られる。ポリアミン主鎖は、イミノ結合（−ＮＨ−）によって、繰り返し単位が結合している。ポリアミン主鎖は、例えば、エチレンイミン基の開環重合反応により得られる。ポリアミド主鎖は、アミド結合（−ＮＨ−ＣＯ−）によって、繰り返し単位が結合している。ポリアミド主鎖は、例えば、イソシアネート基とカルボキシ基（酸ハライド基を含む）との反応により得られる。メラミン樹脂主鎖は、例えば、トリアジン基（例、メラミン）とアルデヒド（例、ホルムアルデヒド）との縮重合反応により得られる。なお、メラミン樹脂は、主鎖そのものが架橋構造を有する。
【０１２５】
アニオン性基は、ポリマーの主鎖に直接結合させるか、あるいは連結基を介して主鎖に結合させる。アニオン性基は、連結基を介して側鎖として、主鎖に結合させることが好ましい。
アニオン性基の例としては、カルボン酸基（カルボキシル）、スルホン酸基（スルホ）およびリン酸基（ホスホノ）などが挙げられ、スルホン酸基およびリン酸基が好ましい。
アニオン性基は、塩の状態であってもよい。アニオン性基と塩を形成するカチオンは、アルカリ金属イオンであることが好ましい。また、アニオン性基のプロトンは、解離していてもよい。
アニオン性基とポリマーの主鎖とを結合する連結基は、−ＣＯ−、−Ｏ−、アルキレン基、アリーレン基、およびこれらの組合せから選ばれる二価の基であることが好ましい。
【０１２６】
架橋構造は、二以上の主鎖を化学的に結合（好ましくは共有結合）する。架橋構造は、三以上の主鎖を共有結合することが好ましい。架橋構造は、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、窒素原子、リン原子、脂肪族残基、芳香族残基およびこれらの組合せから選ばれる二価以上の基からなることが好ましい。
【０１２７】
架橋しているアニオン性基を有するポリマーは、アニオン性基を有する繰り返し単位と、架橋構造を有する繰り返し単位とを有するコポリマーであることが好ましい。コポリマー中のアニオン性基を有する繰り返し単位の割合は、２〜９６質量％であることが好ましく、４〜９４質量％であることがさらに好ましく、６〜９２質量％であることが最も好ましい。繰り返し単位は、二以上のアニオン性基を有していてもよい。コポリマー中の架橋構造を有する繰り返し単位の割合は、４〜９８質量％であることが好ましく、６〜９６質量％であることがさらに好ましく、８〜９４質量％であることが最も好ましい。
【０１２８】
架橋しているアニオン性基を有するポリマーの繰り返し単位は、アニオン性基と架橋構造の双方を有していてもよい。また、その他の繰り返し単位（アニオン性基も架橋構造もない繰り返し単位）が含まれていてもよい。
その他の繰り返し単位としては、アミノ基または四級アンモニウム基を有する繰り返し単位およびベンゼン環を有する繰り返し単位が好ましい。アミノ基または四級アンモニウム基は、アニオン性基と同様に、無機微粒子の分散状態を維持する機能を有する。なお、アミノ基、四級アンモニウム基およびベンゼン環は、アニオン性基を有する繰り返し単位あるいは架橋構造を有する繰り返し単位に含まれていても、同様の効果が得られる。
アミノ基または四級アンモニウム基を有する繰り返し単位では、アミノ基または四級アンモニウム基は、ポリマーの主鎖に直接結合させるか、あるいは連結基を介して主鎖に結合させる。アミノ基または四級アンモニウム基は、連結基を介して側鎖として、主鎖に結合させることが好ましい。アミノ基または四級アンモニウム基は、二級アミノ基、三級アミノ基または四級アンモニウム基であることが好ましく、三級アミノ基または四級アンモニウム基であることがさらに好ましい。二級アミノ基、三級アミノ基または四級アンモニウム基の窒素原子に結合する基は、アルキル基であることが好ましく、炭素原子数が１〜１２のアルキル基であることが好ましく、炭素原子数が１〜６のアルキル基であることがさらに好ましい。四級アンモニウム基の対イオンは、ハライドイオンであることが好ましい。アミノ基または四級アンモニウム基とポリマーの主鎖とを結合する連結基は、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｏ−、アルキレン基、アリーレン基、およびこれらの組合せから選ばれる二価の基であることが好ましい。架橋しているアニオン性基を有するポリマーが、アミノ基または四級アンモニウム基を有する繰り返し単位を含む場合、その割合は、０．０６〜３２質量％であることが好ましく、０．０８〜３０質量％であることがさらに好ましく、０．１〜２８質量％であることが最も好ましい。
【０１２９】
上記バインダーを、例えば特開２００３−３９５８６号公報に記載の以下の反応性有機珪素化合物と併用することもできる。反応性有機珪素化合物は、上記バインダーとしての電離放射線硬化型樹脂に対して１０〜７０質量％の範囲で使用される。反応性有機珪素化合物としては、オルガノシラン化合物が好ましく、これだけを樹脂成分として帯電防止層を形成することも可能である。
【０１３０】
＜溶媒＞
上記帯電防止層以外の層を形成する塗布組成物を溶解する溶媒としては、特に限定されないが、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤が好ましく用いられる。具体的には、アセトン、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、３−ペンタノン、２−ヘキサン、２−ヘプタノン、４−ヘプタノン、メチルイソプロピルケトン、エチルイソプロピルケトン、ジイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル−ｔ−ブチルケトン、ジアセチル、アセチルアセトン、アセトニルアセトン、ジアセトンアルコール、メシチルオキサイド、クロロアセトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、アセトフェノン等をあげることができる。この中でも、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンが好ましい。これらの溶媒は単独で用いても、任意の混合比で混合して用いてもよい。
【０１３１】
また、補助溶媒として、適宜、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエステル系溶剤、またはフッ素系溶剤（フッ素系アルコールなど）を用いることができる。これらの溶媒は単独で用いても、任意の混合比で混合して用いてもよい。
【０１３２】
本発明において、低屈折率層等を設けた反射防止性防眩フィルムの好ましい積分反射率は、３．０％以下が好ましく、更に好ましくは２．０％以下であり、最も好ましくは１．５％以下０．３％以上である。積分反射率を下げることで防眩フィルムの表面での光散乱を小さくしても十分な防眩性が得られるため、黒締まりに優れた防眩性反射防止フィルムが得られる。
【０１３３】
＜透明支持体＞
本発明の防眩フィルムの透明支持体としては、プラスチックフィルムを用いることが好ましい。プラスチックフィルムを形成するポリマーとしては、セルロースアシレート（例、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、代表的には富士フイルム社製ＴＡＣ−ＴＤ８０Ｕ，ＴＤ８０ＵＦなど）、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステル（例、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート）、ポリスチレン、ポリオレフィン、ノルボルネン系樹脂（アートン：商品名、ＪＳＲ社製）、非晶質ポリオレフィン（ゼオネックス：商品名、日本ゼオン社製）、（メタ）アクリル系樹脂（アクリペットＶＲＬ２０Ａ：商品名、三菱レイヨン社製、特開２００４−７０２９６号公報や特開２００６−１７１４６４号公報記載の環構造含有アクリル系樹脂）などが挙げられる。このうちトリアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、が好ましく、特にトリアセチルセルロースが好ましい。
【０１３４】
本発明の防眩フィルムを液晶表示装置に用いる場合、片面に粘着層を設ける等してディスプレイの最表面に配置する。また、本発明の防眩フィルムと偏光板を組み合わせてもよい。該透明支持体がトリアセチルセルロースの場合は偏光板の偏光層を保護する保護フィルムとしてトリアセチルセルロースが用いられるため、本発明の防眩フィルムをそのまま保護フィルムに用いることがコストの上では好ましい。
【０１３５】
本発明の防眩フィルムは、片面に粘着層を設ける等してディスプレイの最表面に配置したり、そのまま偏光板用保護フィルムとして使用される場合には、十分に接着させるためには透明支持体上に最外層を形成した後、鹸化処理を実施することが好ましい。鹸化処理は、公知の手法、例えば、アルカリ液の中に該フィルムを適切な時間浸漬して実施される。アルカリ液に浸漬した後は、該フィルムの中にアルカリ成分が残留しないように、水で十分に水洗したり、希薄な酸に浸漬してアルカリ成分を中和することが好ましい。
鹸化処理することにより、最外層を有する側とは反対側の透明支持体の表面が親水化される。
【０１３６】
＜塗布方式＞
本発明の防眩フィルムは以下の方法で形成することができるが、この方法に制限されない。まず、各層を形成するための成分を含有した塗布液が調製される。次に、諸機能層を形成するための塗布液をディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法やダイコート法により透明支持体上に塗布し、加熱・乾燥するが、マイクログラビアコート法、ワイヤーバーコート法、ダイコート法（米国特許２６８１２９４号明細書、特開２００６−１２２８８９号公報参照）がより好ましく、ダイコート法が特に好ましい。
【０１３７】
その後、紫外線、電離放射線などの光照射あるいは加熱して、好ましくは加熱下で電離放射線の照射により、機能層を形成するモノマーを重合して硬化する。これにより機能層が形成される。ここで必要であれば、機能層を複数層とすることができる。
【０１３８】
次に、同様にして低屈折率層を形成するための塗布液を機能層上に塗布し、光照射あるいは加熱し（紫外線など電離放射線を照射、好ましくは加熱下で電離放射線を照射することにより硬化させ、）低屈折率層が形成される。このようにして本発明の低屈折率層を積層した防眩フィルムが得られる。
【０１３９】
＜偏光板＞
偏光板は、偏光膜の表側および裏側の両面を保護する２枚の保護フィルムで主に構成される。本発明の防眩フィルムは、偏光膜を両面から挟む２枚の保護フィルムのうち少なくとも１枚に用いることが好ましい。本発明の防眩フィルムが保護フィルムを兼ねることで、偏光板の製造コストを低減できる。また、本発明の防眩フィルムを最表層に使用することにより、外光の映り込み等が防止され、耐傷性、防汚性等も優れた偏光板とすることができる。
【０１４０】
親水化された表面は、ポリビニルアルコールを主成分とする偏光膜との接着性を改良するのに特に有効である。また、親水化された表面は、空気中の塵埃が付着しにくくなるため、偏光膜と接着させる際に偏光膜と防眩フィルムの間に塵埃が入りにくく、塵埃による点欠陥を防止するのに有効である。
【０１４１】
鹸化処理は、最外層を有する側とは反対側の透明支持体の表面の水に対する接触角が４０゜以下になるように実施することが好ましい。更に好ましくは３０゜以下、特に好ましくは２０゜以下である。
【０１４２】
＜画像表示装置＞
本発明の防眩フィルムは、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）や陰極管表示装置（ＣＲＴ）、表面電界ディスプレイ（ＳＥＤ）のような画像表示装置に適用することができる。特に好ましくは液晶表示装置（ＬＣＤ）に用いられる。本発明の防眩フィルムは透明支持体を有しているので、透明支持体側を画像表示装置の画像表示面に接着して用いられる。
【０１４３】
本発明の防眩フィルムは、偏光膜の表面保護フィルムの片側として用いた場合、ツイステットネマチック（ＴＮ）、スーパーツイステットネマチック（ＳＴＮ）、バーティカルアライメント（ＶＡ）、インプレインスイッチング（ＩＰＳ）、オプティカリーコンペンセイテットベンドセル（ＯＣＢ）等のモードの透過型、反射型、または半透過型の液晶表示装置に好ましく用いることができる。
【実施例】
【０１４４】
本発明を詳細に説明するために、以下に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特別の断りの無い限り、「部」及び「％」は質量基準である。
【０１４５】
防眩層用塗布液Ａ−１の組成
ＰＥＴ−３０                                    ６５．０ｇ
イルガキュア１２７                                ３．０ｇ
８μｍ架橋アクリル粒子（３０％）                ２０．０ｇ
８μｍ架橋アクリル・スチレン粒子（３０％）      ５２．６ｇ
ＳＰ−１３                                        ０．２ｇ
ＣＡＢ                                            ０．５ｇ
ＭＩＢＫ                                        ７２．６ｇ
ＭＥＫ                                          ３２．５ｇ
【０１４６】
防眩層用塗布液Ａ−２の組成
ＰＥＴ−３０                                    ６５．０ｇ
イルガキュア１２７                                ３．０ｇ
８μｍ架橋アクリル粒子（３０％）                ６９．０ｇ
１２μｍ架橋アクリル・スチレン粒子（３０％）      ３．６ｇ
ＳＰ−１３                                        ０．２ｇ
ＣＡＢ                                            ０．５ｇ
ＭＩＢＫ                                        ７２．６ｇ
ＭＥＫ                                          ３２．５ｇ
【０１４７】
防眩層用塗布液Ａ−３の組成
ＰＥＴ−３０                                    ３１．０ｇ
イルガキュア１２７                                １．５ｇ
ＫＢＭ−５１０３                                  ６．２ｇ
３．５μｍ架橋スチレン粒子（３０％）            １３．０ｇ
３．５μｍ架橋アクリル・スチレン粒子（３０％）  １３．０ｇ
ＳＰ−１３                                      ０．０４ｇ
ＭＩＢＫ                                        ３１．０ｇ
【０１４８】
防眩層用塗布液Ａ−４の組成
ＤＰＨＡ                                        １４．８ｇ
ＰＥＴ−３０                                    １９．６ｇ
ＧＲＡＮＤＩＣ  ＰＣ７−３２０１Ｆ              １７．８ｇ
ＥＢ１２９０Ｋ                                  ３０．２ｇ
イルガキュア１２７                                ３．０ｇ
８μｍ架橋アクリル・スチレン粒子（３０％）      ４８．３ｇ
ＳＰ−１３                                        ０．１ｇ
酢酸ブチル                                      ２１．２ｇ
酢酸エチル                                      ４５．０ｇ
【０１４９】
防眩層用塗布液Ａ−８の組成
ＤＰＨＡ                                        １４．８ｇ
ＰＥＴ−３０                                    １９．６ｇ
ＧＲＡＮＤＩＣ  ＰＣ７−３２０１Ｆ              １７．８ｇ
ＥＢ１２９０Ｋ                                  ３０．２ｇ
イルガキュア１２７                                ３．０ｇ
７μｍ架橋アクリル・スチレン粒子（３０％）      ３５．３ｇ
７μｍ架橋スチレン粒子（３０％）                １３．０ｇ
ＳＰ−１３                                        ０．１ｇ
酢酸ブチル                                      ２１．２ｇ
酢酸エチル                                      ４５．０ｇ
【０１５０】
上記防眩層用塗布液各々について孔径３０μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過して塗布液を調製した。上記塗布液において硬化後のマトリックスの屈折率はいずれも１．５２５であった。
ここで、硬化後のマトリックスの屈折率は、以下のようにして測定した。
８μｍ架橋アクリル粒子等の透光性粒子を除去した防眩層用塗布液を８０μｍの厚さのトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣ−ＴＤ８０Ｕ、富士フイルム（株）製）をロール形態で巻き出して、特開２００６−１２２８８９号公報実施例１記載のスロットダイを用いたダイコート法で、膜厚１０μｍになるように塗布量を調整し、搬送速度３０ｍ／分の条件で塗布した。６０℃で１５０秒乾燥の後、さらに窒素パージ下酸素濃度約０．１％で１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ2、照射量３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して塗布層を硬化させ、この塗布層の屈折率を測定した。塗布層の屈折率は、アッベ屈折計で直接測定した。
【０１５１】
また、透光性粒子のコア粒子の屈折率は、ヨウ化メチレン、１，２−ジブロモプロパン、ｎ−ヘキサンから選ばれる任意の屈折率の異なる２種類の溶媒の混合比を変化させて屈折率を変化させた溶媒中に透光性粒子を等量分散して濁度を測定し、濁度が極小になった時の溶媒の屈折率をアッベ屈折計で測定することで測定した。
シェル層については、シェル層を構成する素材で粒子を形成し、コア粒子の屈折率測定方法と同様な方法で、屈折率を測定した。
【０１５２】
表面調整層用塗布液Ｈ−１の組成
ＰＥＴ−３０                                    ８６．８ｇ
イルガキュア１２７                                ３．０ｇ
ＣＡＢ                                            ０．５ｇ
ＭＩＢＫ                                      １２３．４ｇ
ＭＥＫ                                          ３２．５ｇ
【０１５３】
上記表面調整層用塗布液は孔径１μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過して塗布液を調製した。上記塗布液を塗布硬化してなる表面調整層の硬化後の屈折率は１．５２５であった。表面調整層の屈折率は、防眩層用塗布液と同様に測定した。
【０１５４】
低屈折率層用塗布液Ｌ−１の組成
エチレン性不飽和基含有含フッ素ポリマー（Ａ−１）    ３．９ｇ
シリカ分散液Ａ（２２％）                          ２５．０ｇ
イルガキュア１２７                                  ０．２ｇ
ＤＰＨＡ                                            ０．４ｇ
ＭＥＫ                                          １００．０ｇ
ＭＩＢＫ                                          ４５．５ｇ
【０１５５】
上記低屈折率層用塗布液は孔径１μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過して塗布液を調製した。上記塗布液を塗布硬化してなる低屈折率層の硬化後の屈折率は１．３６０であった。
【０１５６】
それぞれ使用した化合物を以下に示す。
ＰＥＴ−３０：ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物［日本化薬（株）製］；
ＤＰＨＡ：ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物［日本化薬（株）製］；
ＫＢＭ−５１０３：オルガノシラン化合物［信越化学工業（株）製］；
ＧＲＡＮＤＩＣ  ＰＣ７−３２０１Ｆ：水酸基含有アクリレートモノマー［ＤＩＣ（株）製］；
ＥＢ１２９０Ｋ：ウレタンアクリレートモノマー［ダイセル・サイテック（株）製］；
８μｍ架橋アクリル粒子（３０％）：平均粒子径８．０μｍの架橋アクリル粒子［綜研化学（株）製］をポリトロン分散機にて１００００ｒｐｍで２０分間分散したＭＩＢＫ分散液
８μｍ架橋アクリル・スチレン粒子（３０％）：平均粒子径８．０μｍの架橋アクリル・スチレン粒子（コア粒子の屈折率：１．５５５、シェル層の屈折率：１．５００、シェル層の組成：架橋ポリメチルメタクリレート、シェル層の厚み：１００ｎｍ）をポリトロン分散機にて１００００ｒｐｍで２０分間分散したＭＩＢＫ分散液
１２μｍ架橋アクリル・スチレン粒子（３０％）：平均粒子径１２．０μｍの架橋アクリル・スチレン粒子（コア粒子の屈折率：１．５７０、シェル層の屈折率：１．５００、シェル層の組成：架橋ポリメチルメタクリレート、シェル層の厚み：１０００ｎｍ）をポリトロン分散機にて１００００ｒｐｍで２０分間分散したＭＩＢＫ分散液
３．５μｍ架橋スチレン粒子（３０％）：平均粒子径３．５μｍの架橋スチレン粒子（コア粒子の屈折率：１．６０、シェル層の屈折率：１．５３０、シェル層の組成：架橋アクリル・スチレン、シェル層の厚み：２００ｎｍ）をポリトロン分散機にて１００００ｒｐｍで２０分間分散したシクロヘキサノン分散液
３．５μｍ架橋アクリル・スチレン粒子（３０％）：平均粒子径３．５μｍの架橋アクリル・スチレン粒子（コア粒子の屈折率：１．５５０、シェル層の屈折率：屈折率１．５００、シェル層の組成：架橋ポリメチルメタクリレート、シェル層の厚み：５０ｎｍ）をポリトロン分散機にて１００００ｒｐｍで２０分間分散したシクロヘキサノン分散液
７μｍ架橋アクリル・スチレン粒子（３０％）：平均粒子径７．０μｍの架橋アクリル・スチレン粒子（コア粒子の屈折率：１．５４５、シェル層の屈折率：１．５００、シェル層の組成：架橋ポリメチルメタクリレート、シェル層の厚み：８０ｎｍ）をポリトロン分散機にて１００００ｒｐｍで２０分間分散したＭＩＢＫ分散液
７μｍ架橋スチレン粒子（３０％）：平均粒子径７μｍの架橋スチレン粒子（コア粒子の屈折率：１．６０、シェル層の屈折率：１．５００、シェル層の組成：架橋ポリメチルメタクリレート、シェル層の厚み：９０ｎｍ）をポリトロン分散機にて１００００ｒｐｍで２０分間分散したシクロヘキサノン分散液
イルガキュア１２７：重合開始剤［チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製]；
ＣＡＢ：セルロースアセテートブチレート［イーストマンケミカル社製］ＣＡＢ−５３１−１；
エチレン性不飽和基含有含フッ素ポリマー（Ａ−１）：特開２００５−８９５３６号公報、製造例３に記載のフッ素ポリマー（Ａ−１）；
【０１５７】
ＳＰ−１３：フッ素系の界面活性剤（ＭＥＫの１０質量％溶液として溶解した後に使用した。）
【０１５８】
【化４】
0005264605.tif 000005
【０１５９】
（シリカ分散液Ａ）
中空シリカ微粒子ゾル（イソプロピルアルコールシリカゾル、平均粒子径６０ｎｍ、シェル厚み１０ｎｍ、シリカ濃度２０質量％、シリカ粒子の屈折率１．３１、特開２００２−７９６１６号公報の調製例４に準じサイズを変更して作製）５００ｇに、アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製）１０ｇ、およびジイソプロポキシアルミニウムエチルアセテート１．０ｇ加え混合した後に、イオン交換水３ｇを加えた。６０℃で８時間反応させた後に室温まで冷却し、アセチルアセトン１．０ｇを添加した。この分散液５００ｇにほぼシリカの含量一定となるようにシクロヘキサノンを添加しながら、減圧蒸留による溶媒置換を行った。分散液に異物の発生はなく、固形分濃度をシクロヘキサノンで調整し２２質量％にしたときの粘度は２５℃で５ｍＰａ・ｓであった。得られた分散液Ａのイソプロピルアルコールの残存量をガスクロマトグラフィーで分析したところ、１．０％であった。
【０１６０】
［防眩層用塗布液（Ａ−５）〜（Ａ−７）、（Ａ−９）、（Ａ−１０）の調製］
前記防眩層用塗布液（Ａ−１）に対して、８μｍ架橋アクリル・スチレン粒子をコア粒子／シェル層構造でない、単一屈折率粒子（平均粒子径８．０μｍ、屈折率１．５５５）に変えて防眩層用塗布液（Ａ−５）を調整した。前記防眩層用塗布液（Ａ−３）に対して、３．５μｍ架橋スチレン粒子をシェル層厚み８ｎｍに変え、３．５μｍ架橋アクリル・スチレン粒子のシェル層厚みを８ｎｍに変えて防眩層用塗布液（Ａ−６）を調整した。前記防眩層用塗布液（Ａ−４）に対して、８μｍ架橋アクリル・スチレン粒子をシェル層厚み２５００ｎｍに変えて防眩層用塗布液（Ａ−７）を調整した。
前記防眩層用塗布液（Ａ−１）に対して、８μｍ架橋アクリル・スチレン粒子をシェル層厚み１２ｎｍに変えて防眩層用塗布液（Ａ−９）を調整した。前記防眩層用塗布液（Ａ−４）に対して、８μｍ架橋アクリル・スチレン粒子をシェル層厚み５０ｎｍに変えて防眩層用塗布液（Ａ−１０）を調整した。
【０１６１】
［実施例１：光学フィルム試料１０１〜１１１の作製］
（１）防眩層の塗設
８０μｍの厚さのトリアセチルセルロースフイルム（ＴＡＣ−ＴＤ８０Ｕ、富士フイルム（株）製）をロール形態で巻き出して、表１に示す防眩層用塗布液を使用し、特開２００６−１２２８８９号公報実施例１記載のスロットダイを用いたダイコート法で、搬送速度３０ｍ／分の条件で塗布した。６０℃で１５０秒乾燥の後、さらに窒素パージ下酸素濃度約０．１％で１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ2、照射量３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して塗布層を硬化させ巻き取り、光学フィルム試料（１０１）〜（１１１）を作製した。各防眩層の膜厚は表１の値になるように塗布量を調整した。なお、防眩層の膜厚は光学フィルムの断面を電子顕微鏡で観察し、膜厚をランダムに３０ヶ所測定した平均値から算出した。
【０１６２】
（２）表面調整層の塗設
上記光学フィルム試料（１０８）を再び巻き出して、上記表面調整層用塗布液を前記のスロットダイを用いたダイコート法で、搬送速度３０ｍ／分の条件で塗布した。９０℃で７５秒乾燥の後、窒素パージ下酸素濃度０．０１〜０．１％で２４０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ２、照射量２４０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、厚さ１μｍの表面調整層を形成し、巻き取った。
【０１６３】
ＪＩＳ−Ｂ０６０１（１９８２）に準じて、小坂研究所（株）製、サーフコーダー  ＭＯＤＥＬ  ＳＥ−３Ｆを用いて中心線平均粗さ（Ｒａ）（μｍ）の測定を行なった。光学フィルム試料１０８の防眩層に対し表面調節層を塗設するとＲａは０．０５μｍ小さくなった。なお、Ｒａの測定条件は、評価長さ：２．５ｍｍ、カットオフ：０．２５ｍｍ、速度：０．５ｍｍ／ｓ、探針径：２μｍ、加重：３０μＮとした。
【０１６４】
（３）低屈折率層の塗設
上記光学フィルム試料（１０１）〜（１０７）、（１０９）〜（１１１）、及び上記表面調整層を形成した光学フィルム試料（１０８）を再び巻き出して、上記低屈折率層用塗布液を前記のスロットダイを用いたダイコート法で、搬送速度３０ｍ／分の条件で塗布し、９０℃で７５秒乾燥の後、窒素パージ下酸素濃度０．０１〜０．１％で２４０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ２、照射量２４０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、厚さ１００ｎｍの低屈折率層を形成し、巻き取り、光学フィルム試料（１０１）〜（１１１）を作製した。
【０１６５】
（４）光学フィルムの鹸化処理
塗設後、前記試料について、以下の処理を行った。１．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を調製し、５５℃に保温した。０．０１ｍｏｌ／Ｌの希硫酸水溶液を調製し、３５℃に保温した。作製した光学フィルム試料を上記の水酸化ナトリウム水溶液に２分間浸漬した後、水に浸漬し水酸化ナトリウム水溶液を十分に洗い流した。次いで、上記の希硫酸水溶液に１分間浸漬した後、水に浸漬し希硫酸水溶液を十分に洗い流した。最後に試料を１２０℃で十分に乾燥させた。このようにして、鹸化処理済み光学フィルム試料（１０１）〜（１１１）を作製した。
【０１６６】
（５）偏光板の作製
１．５ｍｏｌ／Ｌ、５５℃のＮａＯＨ水溶液中に２分間浸漬したあと中和、水洗した、８０μｍの厚さのトリアセチルセルロースフイルム（ＴＡＣ−ＴＤ８０Ｕ、富士フイルム（株）製）と、鹸化処理済み光学フィルム試料（１０１）〜（１１１）の各々のフィルムに、ポリビニルアルコールにヨウ素を吸着させ、延伸して作製した偏光膜の両面を接着、保護して偏光板を作製した。このようにして偏光板を作製した。
【０１６７】
（６）光学フィルムおよび偏光板の評価
得られたこれらの光学フィルム試料について、以下の項目の評価を行った。結果を表１に示した。
【０１６８】
（Ａ）へイズ
ＪＩＳ−Ｋ７１３６に準じて、得られた光学フィルム試料の全ヘイズ値（Ｈ）を測定した。
【０１６９】
（Ｂ）黒しまり感
視認側表面に光学フィルム試料を貼った偏光板を配置した液晶表示装置について黒しまり感を官能評価した。評価法はディスプレイを複数台並列に並べて同時に相対比較する方法で行い、真正面から電源ｏｆｆ時の黒味、電源ｏｎ時の黒味（黒い画像）をそれぞれのフィルムで比較し、以下の基準で評価した。黒味の強いほど画面のしまり感も強いという基準で表した。
【０１７０】
◎  ：  黒味が強く、画面が非常に強くしまって見える。
○  ：  黒味が強く、画面が強くしまって見える。
△  ：  黒いがグレー味があって、画面のしまり感が弱い。
×  ：  かなりグレー味が強く、画面のしまり感がない。
【０１７１】
（Ｃ）防眩性
得られたフィルムの塗設面の裏側全体を黒マジックインキで塗りつぶし、ルーバーなしのむき出し蛍光灯（８０００ｃｄ／ｍ2）を５度の角度から映し、−５度の方向から観察した場合と、４５度の角度から映し、−４５度の方向から観察した場合の反射像のボケの程度を以下の基準で評価した。
【０１７２】
◎  ：  −５度でも、−４５度でも蛍光灯の輪郭がわずかに観察される程度
○  ：  −５度では蛍光灯の輪郭がわずかに観察される程度だが、−４５度では輪郭が比較的明瞭にわかる。
△  ：  −５度でも、−４５度でも蛍光灯の輪郭が比較的明瞭にわかる。
×  ：  −５度でも、−４５度でも蛍光灯の輪郭がハッキリ見えるか、眩しい。
【０１７３】
（Ｄ）耐久性試験
得られた光学フィルム試料を３５ｍｍ×１４０ｍｍに切断し、温度９０℃の条件で２５０時間放置した後、ヘイズを測定し、９０℃に入れる前のヘイズの差を算出した。ヘイズ変化の絶対値が３％以内は実用上問題がない。
【０１７４】
（Ｅ）表面形状の評価
得られた光学フィルム試料の表面粗さの中心線平均粗さ（Ｒａ）は、触針式表面粗さ計「サーフコーダ ＳＥ３５００」｛（株）小坂研究所製｝を用いて、ＪＩＳ Ｂ−０６０１（１９８２）に従い設定し、該表面粗さ計より導出される値を採用した。
【０１７５】
（Ｆ）像鮮明度
像鮮明度は、ＪＩＳ−Ｋ７１０５に従い、スガ試験機（株）製の写像性測定器（ＩＣＭ−２Ｄ型）にて、スリット幅が２．０ｍｍ、１．０ｍｍ、０．５ｍｍ、０．１２５ｍｍの光学櫛を用いて透過法で測定し、4種類の光学櫛で測定された像鮮明性の値を合計した。
【０１７６】
【表１】
0005264605.tif 000006
【０１７７】
表１において、試料Ｎｏ．１０２は、「本発明」と記載されているのを「参考例」と読み替えるものとする。
表１に示される結果より、以下のことが明らかである。本発明の範囲の光学フィルム試料は、防眩性反射防止フィルムとしての光学的性能（黒しまり感、防眩性）が望ましい範囲にある。また、本発明の範囲の光学フィルム試料は、耐久後のヘイズ変化が少なく、耐久性に優れることがわかる。また、耐久性の悪い比較試料（１０５）〜（１０７）の耐久性後に光学系顕微鏡で５００倍に拡大して、透光性粒子を観察したところ、粒子とバインダーの間に空隙が生じていることがわかった。また、水酸基含有アクリレートモノマーを使用した本発明の範囲の光学フィルム試料（１０４）、（１０９）、（１１１）は光学的性能、耐久性が特に優れていることがわかる。
【０１７８】
［実施例２］
１．５ｍｏｌ／Ｌ、５５℃のＮａＯＨ水溶液中に２分間浸漬したあと中和、水洗した、８０μｍの厚さのトリアセチルセルロースフィルム（ＴＤ８０Ｕ、富士フイルム（株）製）と、実施例１で作製した光学フィルム試料（１０１）〜（１１１）（鹸化処理済み）に、ポリビニルアルコールにヨウ素を吸着させ、延伸して作製した偏光膜の両面を接着、保護して偏光板を作製した。このようにして作製した偏光板を、低屈折率層を有する側が最表面となるようにシャープ社製ハイビジョン液晶テレビＬＣ−２０ＡＸ５の視認側の偏光板と貼り代えたものを作製した。得られた表示装置について、以下の項目の評価を行った。結果を表１に示す。
【０１７９】
（Ｅ）表示コントラスト
作製した防眩性反射防止フィルムを、液晶テレビに実装し、測定機（ＥＺ−Ｃｏｎｔｒａｓｔ  １６０Ｄ、ＥＬＤＩＭ社製）を用いて、表示コントラスト（白輝度／黒輝度）を測定した。
【０１８０】
（Ｆ）ギラツキ評価
作製した光学フィルム試料を、液晶テレビに実装し、ギラツキ（光学フィルムの表面突起のレンズ効果が原因の輝度バラツキ）の程度を、以下の基準で目視評価した。
【０１８１】
全くギラツキが見られない ：◎
ほとんどギラツキが見られない ：○
不快なギラツキがある ：×
【０１８２】
表１に示される結果より、以下のことが明らかである。本発明の光学フィルムは、防眩性反射防止フィルムとしての表示コントラストが高く、ギラツキが少ないことがわかった。
防眩層に含まれるすべての透光性粒子のシェル層の厚みが１２〜９０ｎｍの本発明の範囲の試料（１０９）〜（１１１）は光学的性能、耐久性に優れ、特に表示コントラストが高いことがわかる。
【０１８３】
［実施例３］
実施例１における本発明試料の各々のフィルムを、有機ＥＬ表示装置の表面のガラス板に粘着剤を介して貼り合わせたところ、ガラス表面での反射が抑えられ、視認性の高い表示装置が得られた。
【０１８４】
［実施例４］
実施例１における本発明試料の各々のフィルムを用いて、片面に本発明の光学フィルム試料を有する偏光板を作製し、偏光板の本発明の光学フィルム試料を有している側の反対面にλ／４板を張り合わせ、本発明の光学フィルム試料側が最表面になるように、有機ＥＬ表示装置の表面のガラス板に貼り付けたところ、表面反射および、表面ガラスの内部からの反射がカットされ極めて視認性の高い表示が得られた。
【符号の説明】
【０１８５】
（１）支持体
（２）防眩層
（３）中屈折率層
（４）高屈折率層
（５）低屈折率層
【図１】
0005264605.tif 000007
【図２】
0005264605.tif 000008
【図３】
0005264605.tif 000009
【図４】
0005264605.tif 000010