(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
被塗物損傷部を光硬化型処理剤（Ｉ）にて処理し、該処理部に着色ベース塗料組成物（II）、及び光硬化型クリヤー組成物（III）を順次塗装する補修塗装方法であって、光硬化型処理剤（Ｉ）による処理層が、光硬化型パテ組成物（Ｉ−１）、及び光硬化型プライマー組成物（Ｉ−２）からなる複層塗膜であり、光硬化型プライマー組成物（Ｉ−２）が、重合性不飽和基をウレタン結合を介して側鎖に含むアクリル樹脂（Ａ）、１分子中に１個以上の重合性不飽和基を含有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ）、光重合開始剤を含むことを特徴とすることを特徴とする補修塗装方法。
【請求項２】
被塗物損傷部に光硬化型パテ組成物（Ｉ−１）を充填し、ついで該塗膜面上に重合性不飽和基をウレタン結合を介して側鎖に含むアクリル樹脂（Ａ）、１分子中に１個以上の重合性不飽和基を含有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ）、光重合開始剤を含む光硬化型プライマー組成物（Ｉ−２）を塗装し、光線を照射して両塗膜面を同時に硬化せしめ、次いで着色ベース塗料組成物（II）を塗装し、該塗膜面上に光硬化型クリヤー組成物（III）を塗装し、光線を照射して両塗膜面を同時に硬化せしめることを特徴とする補修塗装方法。
【請求項３】
光硬化型パテ組成物（Ｉ−１）の顔料体積濃度が１０〜３０％であり、光硬化型プライマー組成物（Ｉ−２）の顔料体積濃度が１０〜４０％の範囲であることを特徴とする請求項１または２に記載の補修塗装方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、自動車外板、鉄道車両、産業機器、木工などの補修塗装方法に関し、非常に短時間に良好な仕上りが得られる補修塗装方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及びその課題】
自動車外板などの補修塗装は、損傷箇所の旧塗膜を剥離処理後、該箇所にパテ材を充填し、乾燥後該パテ面を研磨し、ついでこの上にプライマーを塗装し研磨し、上塗り塗装、クリヤー塗装を順次行って仕上げる塗装システムが用いられている。
【０００３】
こうした補修システムに使用される塗料として、例えば、パテ層には不飽和基含有ポリエステル樹脂系の常温硬化型の２液型の塗料が、プライマー層やクリヤー層には、アクリルウレタン系の２液型塗料が用いられるのが一般的であり、通常自然乾燥又は熱風による強制乾燥が行われている。この補修塗装方法では、塗装後の硬化に６０℃雰囲気で２０分から１時間の乾燥時間を要するために、全ての補修工程全体として長時間を要するという問題があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記問題を解決すべく鋭意検討した結果、下地処理層において一液型光硬化型の組成物を使用し、且つクリヤー層にも光硬化型の組成物を使用することにより補修工程全体の時間が大幅に短縮でき、硬度、層間付着性、仕上り性等の性能が良好な塗膜を形成できること見出し、本発明に到達した。
すなわち本発明は、
１．被塗物損傷部を光硬化型処理剤（Ｉ）にて処理し、該処理部に着色ベース塗料組成物（II）、及び光硬化型クリヤー組成物（III）を順次塗装する補修塗装方法であって、光硬化型処理剤（Ｉ）による処理層が、光硬化型パテ組成物（Ｉ−１）、及び光硬化型プライマー組成物（Ｉ−２）からなる複層塗膜であり、光硬化型プライマー組成物（Ｉ−２）が、重合性不飽和基をウレタン結合を介して側鎖に含むアクリル樹脂（Ａ）、１分子中に１個以上の重合性不飽和基を含有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ）、光重合開始剤を含むことを特徴とすることを特徴とする補修塗装方法、
２．被塗物損傷部に光硬化型パテ組成物（Ｉ−１）を充填し、ついで該塗膜面上に重合性不飽和基をウレタン結合を介して側鎖に含むアクリル樹脂（Ａ）、１分子中に１個以上の重合性不飽和基を含有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ）、光重合開始剤を含む光硬化型プライマー組成物（Ｉ−２）を塗装し、光線を照射して両塗膜面を同時に硬化せしめ、次いで着色ベース塗料組成物（II）を塗装し、該塗膜面上に光硬化型クリヤー組成物（III）を塗装し、光線を照射して両塗膜面を同時に硬化せしめることを特徴とする補修塗装方法、
３．光硬化型パテ組成物（Ｉ−１）の顔料体積濃度が１０〜３０％であり、光硬化型プライマー組成物（Ｉ−２）の顔料体積濃度が１０〜４０％の範囲であることを特徴とする１項または２項に記載の補修塗装方法、に関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明において各補修塗装工程に使用される組成物について説明する。
【０００６】
光硬化型処理剤（Ｉ）
本発明方法に用いられる光硬化型処理剤（Ｉ）は、重合性不飽和基含有樹脂、重合性不飽和化合物に光重合開始剤を含むものである。（光硬化型パテ組成物（Ｉａ）とする。）
光硬化型パテ組成物（Ｉ−１）において、重合性不飽和基含有樹脂は、１分子中に少なくとも１個のエチレン性不飽和基を有する樹脂であり、例えばポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ビニル樹脂、ポリブタジエン樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂などの樹脂に（メタ）アクリレート基やアリル基等を導入したものが挙げられ、これらは１種又は２種以上併用して使用できる。
【０００７】
重合性不飽和化合物は反応性希釈剤として、塗料粘度や塗料中の不飽和基濃度を調整するために配合されるものであり、具体的には、エチレン性不飽和基を有するモノマーもしくはオリゴマーが挙げられ、例えばエチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス（４−（３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニル）プロパン、ジ（メタクリロキシエチル）トリメチルヘキサメチレンジウレタン、２，２−ビス（４−メタクリロキシポリエトキシフェニル）プロパンなどの１価又は多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル；エチレングリコールジマレート、プロピレングリコールジイタコネートなど；４−（メタ）アクリロイルオキシメトキシカルボニルフタル酸、４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシカルボニルフタル酸などの４−（メタ）アクリロイルオキシル基含有芳香族ポリカルボン酸及びその酸無水物；スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、ジビニルベンゼンなどの芳香族ビニル化合物；ジアリルフタレート、ジアリルイソフタレート、トリアリルフタレート；エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリジメチルシリコンジ（メタ）アクリレート、ウレタンオリゴマーなどが挙げられ、これらは１種又は２種以上併用して使用できる。
【０００８】
光重合開始剤としては、例えば紫外線、可視光線、近赤外線等の光線照射の光エネルギ−で励起されることでラジカルを発生し、ラジカル重合を開始するものであればよく、例えば４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−トリクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシフェノキシ）−フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルホリノプロパノン−１等のアセトフェノン系化合物；チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン等のチオキサントン系化合物；ベンジル、ベンジルジメチルケタール、ベンジル−β−メトキシエチルアセタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のベンジル系化合物；ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、ミヒラーズケトン、４，４′−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、４、４´−ジクロロベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾインエーテル系化合物；カンファ−キノン、アントラキノン、３−ケトクマリン、α−ナフチル、２，４，６−トリメチルベンゾイル、ジフェニルホスフィンオキシド、アシルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、フルオレノンなどが挙げられる。
【０００９】
該光重合開始剤には必要に応じてホウ素系増感剤、酸素除去剤、連鎖移動剤、有機過酸化物を併用してもよい。
【００１０】
上記光硬化型処理剤（Ｉ）においては、素地や上塗り層との付着性向上、作業性向上などの点から、さらに必要に応じてセルロースアセテートブチレート、ニトロセルロース等の繊維素誘導体、非反応性希釈剤、熱可塑性樹脂、リン酸基含有化合物、充填剤などを含有することができる。
また、本発明においては光硬化型処理剤（Ｉ）による処理層が、上記光硬化型パテ組成物（Ｉ−１）、及び光硬化型プライマー組成物（Ｉ−２）の複層塗膜からなるものであってもよい。
【００１１】
本発明に使用される光硬化型プライマー組成物（Ｉｂ）は、従来公知の組成物が制限なく使用できる。具体的には、重合性不飽和基含有樹脂、重合性不飽和化合物、光重合開始剤を含む組成物が挙げられる。該重合性不飽和基含有樹脂、重合性不飽和化合物、光重合開始剤としては、上記光硬化型パテ組成物(Ｉ−１)で説明したものと同様のものが使用できる。特に本発明においては、光硬化型プライマー組成物（Ｉ−２）として重合性不飽和基をウレタン結合を介して側鎖に含むアクリル樹脂（Ａ）、１分子中に１個以上の重合性不飽和基を含有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ）、及び光重合開始剤を含む組成物が好適に使用できる。
【００１２】
ウレタン結合を介して重合性不飽和基を側鎖に含むアクリル樹脂（Ａ）は、例えば水酸基含有アクリル樹脂と１分子中にイソシアネート基と重合性不飽和基を有する化合物を反応させる方法、イソシアネート基含有アクリル樹脂と１分子中に水酸基と重合性不飽和基を有する化合物を反応させる方法等によってアクリル樹脂に重合性不飽和基を導入して得られるものである。該重合性不飽和基としては（メタ）アクリロイル基、ビニル基、ビニルエ−テル基、アリル基等が挙げられ、アクリル樹脂（Ａ）固形分中０．２〜２．０ｍｏｌ／ｋｇ、好ましくは０．３〜１．５ｍｏｌ／ｋｇ範囲内で含まれることが好適である。
【００１３】
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ）は、付着性、耐水性を向上させるために配合するものであり、例えば、１分子中に２個以上のイソシアネート基を含有する化合物、水酸基含有重合性不飽和単量体、及び１価アルコールとの反応により得られるものが好適に使用できる。
【００１４】
水酸基含有重合性不飽和単量体は、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー（Ｂ）に重合性不飽和基を導入するために使用するものであり、１価アルコールは、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ）の過剰のイソシアネート基を封鎖する目的、及び不飽和基の濃度を調整するために使用されるものである。ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ）の重合性不飽和基の量は、該成分（Ｂ）固形分中１．０〜２．５ｍｏｌ／ｋｇの範囲内が好適である。
【００１５】
また、光硬化型プライマー組成物（Ｉ−２）において、光硬化型パテ組成物（Ｉ−１）の説明で列記したごとき重合性不飽和化合物を併用することが望ましい。
また、さらに必要に応じて体質顔料、繊維素誘導体、非反応性希釈剤、熱可塑性樹脂、リン酸基含有化合物、充填剤、樹脂粒子などを含有することができる。。
【００１６】
本発明において光硬化型プライマー組成物（Ｉ−２）は、上記パテ面に塗布するものであり、該パテ層が硬化されることが望ましいが、工程削減の点から上記光硬化型パテ組成物（Ｉ−１）の塗装後、未硬化のままで該塗膜面上に光硬化型プライマー組成物（Ｉ−２）を塗装し、光照射して両塗膜面を同時に硬化することもできる。
【００１７】
上記のごとくウェット・オン・ウェットの塗装工程を採用する場合、光硬化型パテ組成物（Ｉ−１）及び光硬化型プライマー組成物（Ｉ−２）により形成される塗膜層は共に、光線を透過しやすいことが望ましく、特にＰＶＣ（顔料体積濃度）が、光硬化型パテ組成物（Ｉ−１）が１０〜３０％であり、光硬化型プライマー組成物（Ｉ−２）が１０〜４０％の範囲が好ましい。また、これら（Ｉ−１）、（Ｉ−２）及び（II）においては使用される顔料として光透過率の高い体質顔料を含有することが好ましい。こうした光透過率の高い体質顔料としては、例えばタルク、マイカ、硫酸バリウム、カオリン、炭酸カルシウム、クレー、シリカ、石英、ガラス等が挙げられる。また、この場合、必要に応じて充填剤、樹脂粒子を併用してもよい。また、この場合該組成物（Ｉ−１）、（Ｉ−２）及び（II）で使用される光重合開始剤としては、塗膜内部まで硬化させるために可視光もしくは近赤外光のような長波長で励起する化合物が好ましい。
【００１８】
着色ベース塗料組成物（II）
本発明の補修塗装方法において、着色ベース塗料組成物（II）には、アクリルラッカ−、ウレタン硬化型塗料、フッ素樹脂系塗料などの通常補修用に使用されている有機溶剤系、水系等の塗料が特に制限なく使用できる。
着色ベース層においては、通常の常温乾燥、加熱による強制乾燥により塗膜が得られるものであるが、本発明においては補修工程短縮のために特に、該着色ベース塗料組成物（II）を塗装した後、未硬化のままで後述の光硬化型クリヤー組成物（III）を塗装することが望ましい。この場合、着色ベース塗料組成物（II）として、活性水素基を有する樹脂、及び着色顔料を主成分とする組成物が好適である。
【００１９】
該樹脂に含まれる活性水素基としては、水酸基、ヒドロキシフェニル基、アミノ基等があげられ、本発明においては硬化性が良好で着色が少ないことから水酸基を有する樹脂が好適であり、例えば、水酸基含有アクリル樹脂、水酸基含有ポリエステル樹脂、水酸基含有ポリウレタン樹脂、水酸基含有ポリエ−テル樹脂等が挙げられる。
【００２０】
上記着色ベース塗料組成物（II）に使用される着色顔料としては、アルミニウムペ−スト、パ−ル粉、グラファイト、ＭＩＯなどの光輝顔料、チタン白、フタロシアニンブル−、カ−ボンブラックなどが挙げられ、必要に応じて、体質顔料を配合してもよい。
【００２１】
また、さらに必要に応じてリン酸基含有アクリル樹脂、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、表面調整剤、顔料分散剤、硬化触媒等の塗料用添加剤を配合することができる。
【００２２】
光硬化型クリヤー組成物（III）
本発明の方法に用いられる光硬化型クリヤー組成物（III）は、重合性不飽和基及び活性水素基を含有する樹脂、光重合開始剤、及び必要に応じてポリイソシアネート化合物を含む組成物が好適に使用できる。
【００２３】
重合性不飽和基及び活性水素基を含有する樹脂としては、重合性不飽和基を１分子当たり少なくとも１個以上、好ましくは約２〜５０個、活性水素基を１分子当たり平均約２〜約１００個、好ましくは約２〜約５０個含むものが好ましい。重合性不飽和基としては、例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、ビニルエ−テル基、アリル基等が挙げられ、活性水素基としては、水酸基、ヒドロキシフェニル基、アミノ基等があげられる。
【００２４】
重合性不飽和基及び活性水素基を含有する樹脂としては、特に制限されず、例えば、アクリル系、ポリエステル系、ポリウレタン系、ポリエ−テル系等各種の樹脂を用いることができる。
【００２５】
具体的には、例えば水酸基とカルボキシル基を有するアクリル樹脂或いはポリエステル樹脂とグリシジル（メタ）アクリレ−トとを付加させた樹脂、水酸基を有するビニル樹脂或いはポリエステル樹脂に無水マレイン酸や無水イタコン酸を付加させた樹脂、水酸基とエポキシ基を有するアクリル樹脂に（メタ）アクリル酸を付加させた樹脂、水酸基を有するポリエステル樹脂に（メタ）アクリル酸を縮合させた樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、イソシアネ−ト基を有するウレタン樹脂に２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト等を付加させた樹脂、水酸基を有するアクリル樹脂に２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト等とジイソシアネ−ト化合物との等モル付加反応物を付加させた樹脂等が使用できる。
【００２６】
光重合開始剤は、従来公知のものが制限なく使用でき、具体的には光硬化型パテ組成物の説明で列記した中から適宜選択して使用できる。
【００２７】
また、硬化性を保持しつつ塗料固形分を上げるために、反応性希釈剤として、上記樹脂に光硬化型パテ組成物（Ｉ−１）の説明で列記したものと同様の重合性不飽和化合物を併用してもよい。
【００２８】
本発明方法に使用される光硬化型クリヤー組成物（III）には、必要に応じて繊維素誘導体、非反応性希釈剤、熱可塑性樹脂、ブロッキング防止剤、有機溶剤、紫外線安定剤、塗面調整剤、酸化防止剤、流動調整剤、硬化触媒等を適宜含有することができる。
【００２９】
光硬化型クリヤー組成物（III）は、上記着色ベース面に直接塗布するものであるが、上記着色ベース塗料組成物（II）を塗装した後、未硬化のままで該塗膜面上に光硬化型クリヤー組成物（III）を塗装し、光照射して両塗膜面を同時に硬化することが望ましい。
【００３０】
上記のごとくウェット・オン・ウェットの塗装工程を採用する場合、上記着色ベース塗料組成物（II）及び光硬化型クリヤー組成物（III）の架橋成分として、該組成物（II）または該組成物（III）のいずれか一方の組成物にポリイソシアネート化合物等の硬化剤成分を配合することが望ましい。例えば、光硬化型クリヤー組成物（III）の方にポリイソシアネート化合物を配合すると、該着色ベース塗料組成物（III）による塗膜上に該光硬化型クリヤー組成物（III）を塗装すると、該光硬化型クリヤー組成物（III）に含まれるイソシアネート成分が該ベース塗膜にしみこみ、該ベース塗膜中の活性水素基とイソシアネート基で硬化が進行するために、ベース塗膜が硬化しつつ、ベース／クリヤー間の付着性が向上するためである。
【００３１】
一方、該着色ベース塗料組成物（II）の方にポリイソシアネート化合物が含まれていてもよく、この場合、後述の光硬化型クリヤー組成物（III）にはポリイソシアネート化合物などが含まれていないことが望ましい。また、着色ベース塗料組成物（II）及び光硬化型クリヤー組成物（III）の両方にポリイソシアネート化合物が配合されていても差し支えない。
【００３２】
塗装
本発明の補修塗装方法における、基材面としては、鉄、亜鉛、アルミなどの金属面やその化学処理面、プラスチック、木など、さらにこれらに塗装された旧塗膜面などが挙げられる。光硬化型処理剤（Ｉ）の被塗部となる損傷部は、該損傷部を中心に必要によりその周囲までサンディングを行っておくのが適当である。かかるサンディングをした該損傷部内に、光硬化型処理剤（Ｉ）により処理をする。その処理方法としては、損傷部の状態に応じて適宜選択でき、上記光硬化型パテ組成物（Ｉ−１）を上述のごとき重合性不飽和化合物にて塗装粘度を調整し、損傷部にスプレ−付けする方法、上記光硬化型パテ組成物（Ｉ−１）を該損傷部に充填し、該塗面上に上記光硬化型プライマー組成物（Ｉ−２）を塗装する方法が挙げられる。
【００３３】
パテ組成物（Ｉ−１）を損傷部に充填する場合においては、ヘラ付けなど従来公知の方法や、通常シ−リング剤等が充填されているようなプラスチック製や金属製チュ−ブ、押し出しカ−トリッジなどの容器に上記パテ組成物（Ｉ）を充填し、チュ−ブなどから押し出したパテ組成物を損傷箇所に直接あてがってパテ付けする方法等が挙げられ、必要によりヘラやロ−ラ−などでならすこともできる。
【００３４】
本発明において光硬化型処理剤（Ｉ）による処理層が、光硬化型パテ組成物（Ｉ−１）のみからなる場合においては、該処理層は光線を照射して硬化せしめるものであり、使用する光源としては、従来公知のものが制限なく使用できる。具体的には、例えばハロゲンランプ、キセノンランプ、クリプトンランプ、メタルハライドランプ、蛍光灯、太陽光、半導体レ−ザ−、発光ダイオ−ドなどが挙げられる。照射条件は処理層の厚みや組成などにより適宜選択することができる。
【００３５】
本発明において光硬化型処理剤（Ｉ）による処理層が、光硬化型パテ組成物（Ｉ−１）、及び光硬化型プライマー組成物（Ｉ−２）からなる複層塗膜である場合においては、該パテ組成物（Ｉ−１）による塗膜層は未硬化のまま光硬化型プライマー組成物（Ｉ−２）の塗装に供してもよいが、必要に応じて光線を照射して硬化せしめてもよい。使用する光源としては、上記で説明したものと同様のものが使用できる。
【００３６】
上記光硬化型プライマー組成物（Ｉ−２）の塗装は、スプレ−、ロ−ルコ−タ−、グラビアコ−タ−、スクリ−ン等の従来公知の方法で行うことができ、塗装粘度を調整することでスプレ−塗装してもよい。
【００３７】
得られるプライマー塗膜は、乾燥膜厚で３０〜５００μｍ、好ましくは５０〜３００μｍの範囲内である。
【００３８】
該プライマー塗膜は、光線を照射して硬化せしめるものであり、パテ層が未硬化である場合には両層を同時に硬化することができる。光照射に使用される光源としては、上記説明で列記したものが使用でき、照射条件はプライマー膜あるいはパテ層の厚みや組成などにより適宜選択することができる。このようにして形成されたプライマー膜は必要に応じて研磨され、上塗り塗装に供される。
【００３９】
着色ベース塗料組成物（III）の塗装は、スプレ−、ロ−ルコ−タ−、グラビアコ−タ−、スクリ−ン等の従来公知の方法で行うことができ、塗装粘度を調整することでスプレ−塗装してもよい。
【００４０】
得られる着色ベース塗膜は、乾燥膜厚で５〜１００μｍ、好ましくは５〜５０μｍの範囲内である。本発明においては工程短縮、及び付着性の向上の点から着色ベース塗料を塗布後、未硬化のままで該塗面上に光硬化型クリヤー組成物(III)を塗装することが望ましいが、必要に応じて該着色ベース塗膜を乾燥、あるいは加熱により強制乾燥させてもよい。
【００４１】
上記光硬化型クリヤー組成物（III）の塗装は、例えば、スプレ−、ロ−ルコ−タ−、グラビアコ−タ−、スクリ−ン等の従来公知の方法で行うことができ、塗装粘度を調整することでスプレ−塗装してもよい。
【００４２】
得られるクリヤー塗膜は光線を照射して硬化せしめるものであり、着色ベース塗料組成物が未硬化である場合は両塗膜を同時に硬化することができる。該クリヤー組成物による塗膜の膜厚は、乾燥膜厚で１０〜２００μｍ、好ましくは３０〜１００μｍの範囲内が好適である。
【００４３】
光照射に使用される光源としては、上記説明で列記したものが使用でき、照射条件はクリヤー膜あるいは着色ベース膜の厚みや組成などにより適宜選択することができる。
【００４４】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明する。以下、特に断らない限り「部」及び「％」は、いずれも重量基準によるものとする。
【００４５】
光硬化型パテ組成物の製造例
製造例１〜５
下記表１の組成Ａに示される配合で各組成物を配合し、高速ディゾルバーで２０分間分散後、組成Ｂに示される化合物を順次添加混合して各パテ組成物（ＰＴ１）〜（ＰＴ５）を得た。
【００４６】
【表１】
0005133481.tif 000002
【００４７】
（注１）「ＳＰ−１５０７」：昭和高分子社製、アクリレート基含有エポキシ樹
（注２）「ＳＰ−５００３」：昭和高分子社製、アクリレート基含有エポキシ樹脂
（注３)「ポリセット１１２７」：日立化成工業社製、アリル基含有ポリエステル樹脂
（注４)「ポリセット１７２１」：日立化成工業社製、アリル基含有ポリエステル樹脂
（注５）テトラｎ−ブチルアンモニウムｎ−ブチルアンモニウムホウ素：増感剤
（注６）Ｎ，Ｎ，２，４，６−ペンタメチルアニリン：連鎖移動剤
（注７）ジメチルアミノ安息香酸エチル：連鎖移動剤。
【００４８】
製造例６
製造例１にて得られたパテ組成物（ＰＴ１）をスチレンにて３０秒（フォードカップ＃４／２０℃）程度に粘調し、スプレー塗装用のパテ組成物（ＰＴ６）を得た。
【００４９】
光硬化型プライマー組成物
光硬化型プライマー組成物用のアクリル樹脂の製造
製造例７〜１０
反応器に温度計、サーモスタット、撹拌機、還流冷却器、滴下ポンプ、乾燥空気の吹き込み管を備え付け、キシレン５０部を仕込み、撹拌しながら１１５℃まで昇温した後、下記表２に示す単量体及び重合開始剤の混合物を１１５℃に保ったまま滴下ポンプを利用して３時間かけて一定速度で滴下した。滴下終了後１．５時間１１０℃に保ち、その後、アゾビスイソブチロニトリル０．５部をキシレン１０部に溶解させたものを１．５時間かけて一定速度で滴下し、さらに３時間１１０℃に保ち、撹拌を続けた。その後、キシレン２５部を加えて希釈しながら８０℃まで冷却した。続いて、乾燥空気を液相に供給しながら重合禁止剤として、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．０６部、ウレタン化触媒としてジブチル錫ジラウレートを０．０６部、表１に示す配合組成の不飽和基導入成分、キシレン１４部を加えて７時間８０℃に保ち、付加反応を完結させ、プライマー組成物用のアクリル樹脂溶液（ＡＰ１）〜（ＡＰ４）を得た。
【００５０】
【表２】
0005133481.tif 000003
【００５１】
ウレタンアクリレートオリゴマーの製造例
製造例１１〜１３
反応器に温度計、サーモスタット、撹拌機、還流冷却器、滴下ポンプ、乾燥空気の吹き込み管を備え付け、表３に示す配合のイソシアネート化合物、キシレン２６部、重合禁止剤ハイドロキノンモノメチルエーテル０．４７部、ウレタン化触媒ジブチル錫ジラウレート０．４７部を仕込み、乾燥空気を液相に供給しながら撹拌して８０℃まで昇温した。続いて、表３に示す配合組成の水酸基含有重合性不飽和単量体、１価アルコールの混合物を８０℃に保ったまま滴下ポンプを利用して３時間かけて一定速度で滴下し、その後５時間８０℃に保ち付加反応を完結させ、イソプロパノール２１６部を加えて希釈しながら冷却し、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー溶液（Ｂ１）〜（Ｂ３）を得た。
【００５２】
【表３】
0005133481.tif 000004
【００５３】
（注８）「Ｎ−３３００」：商品名、住友バイエルウレタン社製、固形分１００％、ヘキサメチレンジイソシアネートの環状３量体、ＮＣＯ含量２１．５％
光硬化型プライマー組成物の製造例
製造例１４〜１８
下記表４に示す配合組成で、アクリル樹脂溶液、ウレタンアクリレートオリゴマー溶液、イソボルニルアクリレート、顔料、キシレンを配合し、混合・撹拌し、直径が１．５ｍｍのガラスビーズを投入後、バッチサンドで２０分間、分散後、そこに、リン酸モノマー及び光重合開始剤を入れ、撹拌し、キシレンにて２０秒（フォードカップ＃４／２０℃）程度に粘調し、プライマー組成物（ＰＲ１）〜（ＰＲ５）を得た。
【００５４】
【表４】
0005133481.tif 000005
【００５５】
（注９）：「カヤマーＰＭ−２１」：日本化薬社製、不飽和基含有リン酸モノマー
（注１０）：「Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９」：チバ・スペシャルティケミカルズ社製、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド
（注１１）「ミクロエースＬ−１」：日本タルク社製、タルク
（注１２）「沈降性硫酸バリウム１００」：堺化学工業社製。
【００５６】
着色ベース塗料
「レタンＰＧハイブリッド原色ＮＯ．８３５」（関西ペイント社製、水酸基含有アクリル樹脂を主樹脂成分とする着色ベース塗料）を「ＰＧハイブリッドシンナー２０」で１１〜１２秒（フォードカップ＃４／２５℃）に希釈・粘調したものを着色ベース塗料（ＢＴ１）とした。また、着色ベース塗料（ＢＴ２）には「レタンＰＧ２Ｋ原色ＮＯ．８３５」（関西ペイント社製、アクリルウレタン樹脂系２液型着色ベース塗料主剤）に使用直前に「レタンＰＧ２Ｋ硬化剤」を該主剤に対して２０％配合し、「ＰＧハイブリッドシンナー２０」で１１〜１２秒（フォードカップ＃４／２５℃）に希釈・粘調した。
【００５７】
光硬化型クリヤー組成物
光硬化型クリヤー用アクリル樹脂の製造例
製造例２０〜２１
反応器に温度計、サーモスタット、撹拌機、還流冷却器、滴下ポンプ、乾燥空気の吹き込み管を備え付け、キシレン５０部を仕込み、撹拌しながら１１５℃まで昇温した後、表５に示す単量体及び重合開始剤の混合物を１１５℃に保ったまま滴下ポンプを利用して３時間かけて一定速度で滴下した。滴下終了後１．５時間１１０℃に保ち、その後、アゾビスイソブチロニトリル０．５部をキシレン１０部に溶解させたものを１．５時間かけて一定速度で滴下し、さらに３時間１１０℃に保ち、撹拌を続けて重合反応を完結させた。その後、キシレン２５部を加えて希釈しながら８０℃まで冷却した。続いて、乾燥空気を液相に供給しながら重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル０．０６部、ウレタン化触媒としてジブチル錫ジラウレート０．０６部、表５に示す配合のイソホロンジイソシアネートとヒドロキシエチルアクリレートの等モル付加体、キシレン１４部を加えて７時間８０℃に保ち付加反応を行い、光硬化型クリヤー用のアクリル樹脂溶液（ＡＣ１）〜（ＡＣ２）を得た。
【００５８】
【表５】
0005133481.tif 000006
【００５９】
光硬化型クリヤー組成物の製造例
製造例２３〜２５
下記表６に示す配合組成で各光硬化型クリヤー用アクリル樹脂溶液、ウレタンアクリレート、イソボルニルアクリレート、光重合開始剤、及びウレタン化触媒としてジブチル錫ジラウレートを配合し、ディスパーにて攪拌し、使用直前にポリイソシアネートをさらに加え攪拌し、「ＰＧハイブリッドシンナー２０」で１３〜１４秒（フォードカップ＃４／２５℃）に希釈・粘調してクリヤー塗料組成物（ＣＲ１）〜（ＣＲ３）を得た。
【００６０】
【表６】
0005133481.tif 000007
【００６１】
（注１３）「ＣＮ９８３」：サートマー社製、商品名、ウレタンアクリレート
（注１４）「Ｉｒｇａｃｕｒｅ−１８４」：チバスペシャリティケミカル社製、商品名、１ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、光重合開始剤
（注１５）「ＴＰＡ−９０ＥＫ」：旭化成工業社製、商品名、ヘキサメチレンジイソシアネート系ポリイソシアネート。
【００６２】
塗装
実施例１
軟鋼板（９０×１５０×０．８ｍｍ）に上記製造例１で得られたパテ組成物（ＰＴ１）を５ｍｍ厚になるようヘラで塗布し、「プリズマライト」（コールク社製、ハロゲンランプ）にて照射距離１５ｃｍで１０分間照射した。得られたパテ面を軽く研磨した後、上記製造例１４で得られたプライマー組成物（ＰＲ１）を乾燥膜厚で５０〜１００μｍ程度になるようにスプレー塗装し、ついで「プリズマライト」（コールク社製、ハロゲンランプ）にて照射距離１５ｃｍで１０分間照射し硬化させた。得られたプライマー面を＃６００耐水ペーパーで軽く研磨した後、上記製造例１９で得られた着色ベース塗料（ＢＴ１）を、乾燥膜厚１５μｍになるようにスプレー塗装し、室温（２０℃程度）で５分間放置した。該ベース塗膜面上に上記製造例２３で得られたクリヤー組成物（ＣＲ１）を乾燥膜厚が４０μになるようにスプレー塗装し、「プリズマライト」（コールク社製、ハロゲンランプ）にて照射距離５０ｃｍの条件で１０分間乾燥させ、両塗膜面を硬化させ試験塗板を得た。
【００６３】
実施例２〜６
実施例１において、使用する各組成物を下記表７に示す以外は実施例１と同様にして試験塗板を作成した。
【００６４】
参考例
軟鋼板（９０×１５０×０．８ｍｍ）に上記製造例６で得られたパテ組成物（ＰＴ６）を乾燥膜厚で３００μｍになるようスプレー塗装し、「プリズマライト」（コールク社製、ハロゲンランプ）にて照射距離１５ｃｍで１０分間照射し、硬化させた。得られたパテ面を＃６００耐水ペーパーで軽く研磨した後、上記製造例１９で得られた着色ベース塗料（ＢＴ１）を、乾燥膜厚１５μｍになるようにスプレー塗装し、室温（２０℃程度）で５分間放置した。該ベース塗膜面上に上記製造例２３で得られたクリヤー組成物（ＣＲ１）を乾燥膜厚が４０μになるようにスプレー塗装し、「プリズマライト」（コールク社製、ハロゲンランプ）にて照射距離５０ｃｍの条件で１０分間乾燥させ、両塗膜面を硬化させ試験塗板を得た。
【００６５】
実施例７
軟鋼板（９０×１５０×０．８ｍｍ）に上記製造例４で得られたパテ組成物（ＰＴ４）を５ｍｍ厚になるようヘラで塗布し、該塗面上に上記製造例１７で得られたプライマー組成物（ＰＲ４）を乾燥膜厚で５０〜１００μｍ程度になるようにスプレー塗装し、ついで「プリズマライト」（コールク社製、ハロゲンランプ）にて照射距離１５ｃｍで１０分間照射し両塗膜面を硬化させた。得られたプライマー面を＃６００耐水ペーパーで軽く研磨した後、着色ベース塗料（ＢＴ１）を乾燥膜厚１５μｍになるようスプレー塗装し、室温（２０℃程度）で５分間放置した。該ベース塗面上に上記製造例２３で得られたクリヤー組成物（ＣＲ１）を乾燥膜厚が４０μになるようにスプレー塗装し、「プリズマライト」（コールク社製、ハロゲンランプ）にて照射距離５０ｃｍの条件で１０分間乾燥させ両塗膜面を硬化させ試験塗板を作成した。
【００６６】
実施例８
実施例７において、使用する各塗料組成物を下記表７に示す以外は実施例７と同様にして試験塗板を作成した。
【００６７】
比較例１〜４
比較例として下記の組成物を使用した。該組成物を使用したときの塗装方法、乾燥条件は以下に示すとおりである。
パテ組成物（ＰＴ７）：「ＬＵＣポリパテ」（関西ペイント社製、不飽和ポリエステル樹脂系常温硬化型２液型パテ主剤）に使用直前に該主剤に対して「ＬＵＣパテ共通硬化剤」（関西ペイント社製、有機過酸化物系化合物）を２％配合した。パテ組成物（ＰＴ１）と同様の方法にて塗装し、２０℃で研磨が可能になるまで乾燥させた。
プライマー組成物（ＰＲ６）：「ＪＵＳＴウレタンプラサフ」（関西ペイント社製、アクリルウレタン樹脂系２液型プライマー主剤）に該主剤に対して「ＪＵＳＴウレタンプラサフ硬化剤」（関西ペイント社製）を２０％、「レタンＰＧ２Ｋシンナー」（関西ペイント社製）を２０％配合した。プライマー組成物（ＰＲ１）と同様の方法にて塗装し、６０℃で研磨が可能になるまで強制乾燥した。
クリヤー組成物（ＣＲ４）：「ＰＧマルチクリヤーＨＸ（Ｑ）」（関西ペイント社製、アクリルウレタン樹脂系２液型クリヤー）を使用した。使用直前に主剤に対して「ＨＸ（Ｑ）硬化剤」を５０％、「ＰＧハイブリッドシンナー２０」を２０％配合した。クリヤー組成物（ＣＲ１）と同様の方法にて塗装し、６０℃、２０分の条件で乾燥させた。
【００６８】
評価試験
上記で得られた各試験塗板について、下記基準にて評価を行った。結果を表７に示す。
乾燥時間合計：各工程における乾燥時間の合計を示した。
初期鉛筆硬度：各試験塗板の作成工程のうち、クリヤー塗料を塗装後ランプ照射、あるいは強制乾燥後、２０℃で２時間放置後の塗膜表面の鉛筆硬度をＪＩＳ  Ｋ−５４００  ８．４．２（１９９０）に基づいて測定した。評価は破れにて行った。
仕上り性：各試験塗板の作成工程のうち、クリヤー塗料を塗装後ランプ照射、あるいは強制乾燥後、２０℃で２４時間放置後の表面を目視にて下記基準に基づいて評価した。
◎：非常に良好、○：良好、△：塗面に若干ひずみあり、×：塗面にかなりひずみあり。
付着性：各試験塗板の作成工程のうち、クリヤー組成物を塗装後ランプ照射、あるいは強制乾燥後２０℃で２４時間放置後の試験塗板にナイフにて素地に達するまで切り込みを入れ、２ｍｍ間隔のゴバン目を１００個作成し、その上に粘着テープを貼り付け急激に剥離した際に塗面に残ったゴバン目の数から、下記基準にて評価した。
○：塗面に残ったゴバン目の数が１００個、
×：塗面に残ったゴバン目の数が９９個以下。
耐水性：各試験塗板を上水に７日間浸漬した後、塗面状態（ブリスタ−の発生）を観察し、さらに上記付着試験と同様の試験と折り曲げ試験を行った。折り曲げ試験は、各試験塗板を中央部より９０°角に折り曲げて、該折り曲げ部の状態を目視にて観察した。
塗面状態（○：良好、△：一部ブリスタ−発生、×：全面にブリスタ−発生）、
付着性（○：剥離なし、△：プライマー／着色ベース間に一部剥離あり、×：プライマー／着色ベース間に全面に剥離あり）。
折り曲げ試験（○：良好、△：基材／パテ間に若干剥離あり、×：基材／パテ間に剥離あり）
【００６９】
0005133481.tif 000008
【００７０】
【発明の効果】
発明の補修塗装方法によれば、速硬化性を有する光硬化組成物を組み合わせることにより、補修工程全体に要する時間を大幅に削減できる。特にパテ充填、プライマー塗装のような下地処理については１液型であるために塗料を計量混合する時間も省略できる。また、パテ充填／プライマー層間、及び着色ベース層／クリヤー層間においては、ウエット・オン・ウェット塗装が可能であるので、工程時間がさらに短縮でき、形成された塗膜は硬化性が良好でありながら、該層間における付着性に優れるものである。