(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
メチルペンテン重合体樹脂（Ａ）５０〜７９質量部とエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体樹脂（ａ）及びそのアイオノマー（ｂ）から選ばれる少なくとも１種のエチレン系共重合体樹脂（Ｂ）２１〜５０質量部（但し、（Ａ）と（Ｂ）の合計は１００質量部）からなる剥離紙の離型層用のメチルペンテン系重合体樹脂組成物。
【請求項２】
前記メチルペンテン重合体樹脂（Ａ）が４−メチル−１−ペンテン重合体からなる樹脂である請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記エチレン系共重合体樹脂（Ｂ）がエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体樹脂（ａ）である請求項１又は２記載の樹脂組成物。
【請求項４】
前記エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体樹脂（ａ）がエチレン・（メタ）アクリル酸二元共重合体樹脂又はエチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体樹脂である請求項３記載の樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１乃至４の何れかに記載の樹脂組成物よりなるフィルム又はシート。
【請求項６】
請求項１乃至４の何れかに記載の樹脂組成物の層を含む積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、剥離紙の離型層用のメチルペンテン系重合体樹脂組成物、該樹脂組成物からなるフィルム又はシート、該樹脂組成物層を含む積層体、に関する。
【背景技術】
【０００２】
４−メチル−１−ペンテン重合体、３−メチル−１−ペンテン重合体又はそれらを主体とする樹脂組成物からなるメチルペンテン系重合体樹脂、所謂、ＴＰＸは、透明、柔軟で、耐熱性、耐スチ−ム性、耐薬品性、酸素等のガス透過性に優れ、然も軽量であるため、例えば、高圧ゴムホース製造用シース・マンドレルやＬＥＤモール等の産業資材分野、耐熱ラップフィルム、青果物用鮮度保持袋などの食品包装分野、理化学実験器具や電子レンジ食器等の各分野に多用されている。
例えば、特許文献１には、４−メチル−１−ペンテン重合体を主成分とした樹脂組成物からなる鮮度保持包装フィルムが提案されている。
【０００３】
更に、ＴＰＸは、表面張力が２４dyne/cmとフッ素樹脂に次いで小さく、剥離性、離型性に優れている。
このため、例えば、粘着ラベル、シート等の剥離紙、ウレタン・エポキシ等他素材からの工程剥離紙、プリント基板用離型フィルム等、離型フィルムや剥離紙に広く使用されている。
例えば、特許文献２にはポリメチルペンテン又はポリメチルペンテンとα−オレフィンとの共重合体を離型層としたフレキシブルプリント配線板の製造工程で用いられる離型フィルムの発明が開示されている。
【特許文献１】特開平１０−２７９７０３号公報
【特許文献２】特開２００３−２７６１３９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、メチルペンテン重合体樹脂は、一般に、高結晶性で、融点も２２０〜２４０℃とポリエチレン等と比較して高く、溶融粘度は１０２〜１０３poise と他のポリオレフィンに比較して低いレベルにあり、成形加工性然も、溶融粘度の温度依存性が大きい傾向にある等、成形加工性、特に押出しコーティングにおける加工性が不十分である。例えば、Ｔダイ押出やインフレーション、押出ラミネーション等によるフィルム・シート成形に際する混練条件や押出条件等の適正な設定が可成り困難であり、押出機のスクリュー回転を高速にするとサージングによる押出量に変化が起きたり、フィルムドローダウンやネックイン等の不都合が起きやすく、その結果として、フィルム成形時等の高速引取性は、ポリエチレン、ポリプロピレン等汎用のポリオレフィン樹脂に比べて可成り劣ると云う問題がある。また、メチルペンテン重合体樹脂は通常紙等の基材との接着性が劣る。
【０００５】
このことは、他のオレフィン樹脂に比べフィルムの生産性が損なわれることを意味する。
特に、上記問題は、インフレーションによるフィルム成形や、押出ラミネーションによる積層体成形の際にコスト高と云う形で顕著に表れる。
【０００６】
従って、本発明の目的は、ＴＰＸが本来保持する属性、例えば粘着性樹脂や接着剤等に対する好適な剥離性、離型性等の優れた属性を損なうことなく成形加工性、特に押出しコーティングにおける加工性が顕著に改善されたメチルペンテン系重合体樹脂組成物を提供するにある。
【０００７】
又、本発明の他の目的は、本発明のメチルペンテン系重合体樹脂組成物からなるフィルム又はシートを提供することにある。
更に、本発明の別の目的は、該樹脂組成物層を含む積層体、及び、該樹脂組成物の層を離型性層として紙基材に積層してなる剥離紙を提供するにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明によれば、メチルペンテン重合体樹脂（Ａ）５０〜７９質量部とエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体樹脂（ａ）及びそのアイオノマー（ｂ）から選ばれる少なくとも１種のエチレン系共重合体樹脂（Ｂ）２１〜５０質量部（但し、（Ａ）と（Ｂ）の合計は１００質量部）からなる剥離紙の離型層用のメチルペンテン系重合体樹脂組成物が提供される。
【０００９】
本発明の樹脂組成物は、メチルペンテン重合体樹脂を主成分とし、これにエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体樹脂及び／又はそのアイオノマーのエチレン系共重合体樹脂の少なくとも一種を特定量比で配合した点を構成上の特徴とする。
【００１０】
上記組成物はメチルペンテン重合体樹脂単体に比較してＴダイ押出、インフレーション、押出ラミネーション等に於ける成形加工性が極めて良好で、単品フィルム、シートはもとより、特に、基材上に押出ラミネートした場合のラミネーションフィルム、シートの成形時に於ける引取速度を顕著に向上させることが出来る。
然も、紙、他のプラスチック等の基材上に剥離剤層として形成した本発明の樹脂組成物層は、粘着面との間の層間剥離強度が適度で、粘着性面又は接着性面に対する離型性、剥離性に優れる。
又、成形、積層に溶剤等を使用しないため、安全、労働衛生面、環境等の問題を起こすことも無い。
【００１１】
本発明の樹脂組成物に於いては、前記メチルペンテン重合体樹脂（Ａ）が４−メチル−１−ペンテン重合体からなる樹脂であることが好ましい。
又、前記エチレン系共重合体樹脂（Ｂ）はエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体樹脂（ａ）が好ましく、特に、エチレン・（メタ）アクリル酸二元共重合体樹脂又はエチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体樹脂であることが好ましい。
【００１２】
本発明によれば、又、前記本発明の樹脂組成物よりなるフィルム又はシート、該樹脂組成物層を含む積層体、及び、該樹脂組成物の層を離型性層として紙基材に積層してなる剥離紙がそれぞれ提供される。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のメチルペンテン系重合体樹脂組成物は、メチルペンテン重合体にエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体、そのアイオノマーの特定極性基含有共重合体を特定量配合したことより、メチルペンテン単独重合体や従来のポリメチルペンテン系樹脂組成物に比べ成形加工性、特に押出しコーティングにおける加工性が顕著に優れたものとなる。
【００１４】
例えば、フィルムやシートのＴダイ押出成形時やインフレーション成形時に於ける高速引取速度、或いは、紙、プラスチック等の基材上に押出ラミネートする際の高速引取性等の加工性を従来品に比べ顕著に向上出来る。
このため、本発明に係る上記樹脂組成物を素材として用いることにより、フィルム、シート、積層体、工程剥離紙等の成形品の生産性を著しく高めることが出来、製作コストを低減出来る。
また本発明の樹脂組成物は、例えば押し出しコーティングにより紙に積層した場合、紙と良好な接着性を示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下に、本発明に係る好適実施形態について、詳細且つ具体的に説明する。
本発明のメチルペンテン系重合体樹脂組成物は、メチルペンテン重合体樹脂に特定のエチレン系共重合体樹脂を特定量比で配合してなる樹脂組成物である点を特徴とする。
【００１６】
本発明の樹脂組成物に於いて、主樹脂成分であるメチルペンテン重合体樹脂（Ａ）としては、３−メチル−１−ペンテン系重合体樹脂、４−メチル−１−ペンテン重合体樹脂等が例示出来る。
【００１７】
本発明で用いられる上記メチルペンテン重合体樹脂は、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン等のメチルペンテンもしくはメチルペンテンを主成分とするモノマーを重合して得られた重合体であり、例えば、メチルペンテンの単独重合体、もしくはメチルペンテンと、該メチルペンテンと共重合可能な他の化合物との共重合体が挙げられる。これらのメチルペンテン重合体樹脂としては所謂、ＴＰＸと称される重合体樹脂が例示される。
本発明ではメチルペンテン重合体樹脂の中で、特に４−メチル−１−ペンテンの単独重合体樹脂もしくは４−メチル−１−ペンテン共重合体樹脂が好ましい。
【００１８】
メチルペンテンと共重合可能な他の化合物としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−テトラデセン、１−オクタデセン等の炭素原子数２〜２０のα−オレフィンなどが挙げられる。
これらは１種又は２種以上が、メチルペンテン系重合体中に含まれていてもよい。
メチルペンテン系重合体中のメチルペンテンの含有量は、通常、８５モル％以上、好ましくは９０モル％以上である。
【００１９】
このメチルペンテン系重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、通常、０．０５〜５００ｇ／１０分（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、荷重：５Ｋｇ、温度：２６０℃で測定）、好ましくは０．１〜３００ｇ／１０分である。
【００２０】
本発明の樹脂組成物に於いて、もう一方の樹脂成分であるエチレン系共重合体樹脂（Ｂ）は、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体樹脂（ａ）及びそのアイオノマー（ｂ）から選ばれる少なくとも１種からなる。
【００２１】
これらの内、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体樹脂（ａ）は、エチレンとアクリル酸及び／又はメタクリル酸との共重合体、或いは、該エチレンと（メタ）アクリル酸に、他の不飽和単量体成分が共重合されたものである。
前記他の不飽和単量体成分としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｉ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸ｉ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル成分、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル成分、エチレン以外のオレフィン類、一酸化炭素、二酸化硫黄等の単量体を挙げることができる。
【００２２】
これらの内ではエチレン・（メタ）アクリル酸二元共重合体樹脂又はエチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体樹脂が好ましく、その内でも、エチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体樹脂は、得られる樹脂組成物の押出コーティング加工性、耐熱性、剥離性等の諸物性が全く損なわれないため特に好ましい。
【００２３】
本発明では得られる樹脂組成物はフィルム、シート又は積層体に成形される関係から、エチレン系共重合体樹脂（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、１〜５００ｇ／１０分（ＪＩＳ  Ｋ７２１０（１９９９）、荷重：２．１６Ｋｇ、温度：１９０℃で測定）が好ましく、より好ましくは１〜１００ｇ／１０分である。
又、前記樹脂（ａ）に於いて、（メタ）アクリル酸成分の含有率は１〜２０質量％、特に、５〜１５質量％のものが好ましい。
【００２４】
次に、そのアイオノマー（ｂ）としては、前記エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体樹脂（ａ）の金属イオン塩からなるアイオノマーであれば特に限定されることなく使用でき、このようなアイオノマーとして、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属イオンアイオノマー、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ等のアルカリ土類金属イオンアイオノマー、その他Ｚｎイオンアイオノマー等を例示できる。
これらの内では、Ｎａ、Ｚｎアイオノマーが好ましい。
上記アイオノマーの中和度は、1モル％以上、特に１０〜７０モル％のものが好ましい。
【００２７】
本発明の樹脂組成物に於いて、前記メチルペンテン重合体樹脂（Ａ）とエチレン系共重合体樹脂（Ｂ）の配合量は樹脂（Ａ）が５０〜７９質量部、樹脂（Ｂ）が２１〜５０質量部、（但し、（Ａ）、（Ｂ）の合計量は１００質量部）。
樹脂（Ｂ）の配合量が２１質量％より少ない場合は、本発明の目的とするＴダイ押出成形、インフレーション成形、押出積層成形等の際の引取性能を充分に向上させることが出来ない。
【００２８】
一方、樹脂（Ｂ）の配合量が５０質量％を超える場合は、メチルペンテン樹脂が本来有する優れた特性、例えば、耐熱特性、耐スチーム性、剥離性等の諸特性が低下する。
【００２９】
本発明の樹脂組成物を調製するには、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）をそれぞれ処方に従い計量し、押出機、混練機等を用いて混合、溶融混練することによって調製出来る。
上記溶融混練等により得られた樹脂組成物は直ちに積層成形に用いてもよく、又、一旦ペレット化した後に積層成形に用いても良い。
【００３０】
本発明の樹脂組成物調製法に於いて、特に好適な調製法として、例えば（Ｂ）樹脂の所定量を予め少量の（Ａ）樹脂に混合したマスターバッチを調製し、このマスターバッチと残余の（Ａ）成分を常法により溶融混練する方法を挙げることが出来る。
【００３１】
上記方法で調製された樹脂組成物は、組成が均質であることは勿論、その理由は未だ完全に解明されていないが、押出コーティンク゛加工性等の他の諸属性も向上する。
【００３２】
本発明の上記樹脂組成物は、これを溶融下に、Ｔダイ押出、インフレーション等の成形方法によりフィルム、シート等の成形体とすることができる。
更に、紙、他樹脂フィルム、シート等の基材上にラミネーション、又はメチルペン展重合体樹脂単独、又は他の樹脂との共押し出しする等により積層体とすることも出来る。
本発明の樹脂組成物及び樹脂組成物よりなるフィルム又はシートは、粘着ラベル、シート等の剥離紙、ウレタン・エポキシ等他素材からの工程紙や剥離紙、プリント基板用離型フィルム等、離型フィルムに（於ける剥離層として）好適に用いられる。また本発明の樹脂組成物からなる層を紙基材に積層した積層体は、粘着ラベル、シート等の剥離紙、ウレタン・エポキシ等他素材からの工程紙として好ましく用いられる。
【００３３】
前記、基材としては、例えば、クラフト紙、グラシン紙、スーパーカレンダード紙、パーチメント紙、ポリスチレン、ポリエチレン等よりなる合成紙等の紙類、クレーコート紙、ポリエチレンラミネート紙等の表面加工紙、ポリエステル（ＰＥＴ）、ポリプロピレン（ＯＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）等のプラスチックフィルム等を挙げることが出来る。
【００３４】
前記樹脂組成物は、基材の片面又は両面に積層されることが出来る。
積層する樹脂組成物層の厚さは、その用途や形状、基材厚さ等により異なりそれぞれ適宜設定されるが、例えば、クラフト紙等の紙基材に、本発明の樹脂組成物を押出積層して積層体を製造する場合、通常５〜５０μｍ、好ましくは１０〜３０μｍ程度である。
【００３５】
本発明の積層体は、溶剤を使用した塗布等の方法により製造することも出来るが、押出ラミネーションにより積層成形することが特に好ましい。
例えば、ダイ付き押出機と冷却、ニップ両ロールを備え、紙、ＰＥＴ等の基材に樹脂を積層するのに一般的に用いられる押出ラミネーターを用いて、紙又はＰＥＴ等の基材をニップロールと冷却ロールとの間隙に繰り出し、冷却ロールに沿わせながら引取る。
【００３６】
そして、溶融混練された本発明の組成物をＴダイ内から押圧流下させ、マニホールドでダイの全幅に広げた後、溶融ウエブとしてＴダイ外に押出す。
Ｔダイ外に押出された溶融ウエブ層は基材面に圧着された後、冷却されて積層が完了する、そしてこれを引取ることにより積層シートを得る。
このようにして得られた積層シートは、剥離紙としての所定形状に裁断される。
【実施例】
【００３７】
本発明を次の実施例により具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。
尚、下記の実施例・比較例・参考例で用いたメチルペンテン重合体樹脂（Ａ）及びエチレン系共重合体樹脂（Ｂ）の組成はそれぞれ下記の通りである。
【００３８】
１．メチルペンテン重合体樹脂（Ａ）：  試料（イ）  三井化学（株）社製ＴＰＸ（ＤＸ８２０）、ＭＦＲ１８０ｇ／分（（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、荷重：５Ｋｇ、温度：２６０℃）、密度８３３ｋｇ／ｍ３、融点２３８℃
２．エチレン系共重合体樹脂（Ｂ）：  試料（ロ）  エチレン（Ｅ）・メタクリル酸（ＭＡＡ）・アクリル酸イソブチル（ＩＢＡ）三元共重合体樹脂、ＭＦＲ１０ｇ／分（ＪＩＳ  Ｋ７２１０（１９９９）、荷重：２．１６Ｋｇ、温度：１９０℃）、ＭＡＡ含量１１質量％、ＩＢＡ含量８質量％
試料（ハ）  エチレン・メタクリル酸二元共重合体樹脂、ＭＦＲ８ｇ／分（ＪＩＳ  Ｋ７２１０（１９９９）、荷重：２．１６Ｋｇ、温度：１９０℃）、ＭＡＡ含量９質量％
試料（ニ）  エチレン・メタクリル酸二元共重合体（ＭＡＡ含量９質量％）の亜鉛アイオノマー  ＭＦＲ５．５ｇ／分（ＪＩＳ  Ｋ７２１０（１９９９）、荷重：２．１６Ｋｇ、温度：１９０℃）、金属イオン種：Ｚｎ  中和度：１７モル％
試料マスターバッチ（ＭＢ）ＴＰＸ（Ａ）４０質量％＋エチレン共重合体（Ｂ）６０質量％（試料（ロ）（ハ）（ニ）の何れかと試料（イ）を６０：４０の質量比で配合、溶融混練してマスターバッチとしたもの）
【００３９】
「参考例」
ＴＰＸ（Ａ）として試料（イ）８０質量部とエチレン系共重合体樹脂として試料（ロ）２０質量部とを配合し、３０ｍｍΦ２軸押出機を用いてスクリュー回転数２００ｍｉｎ−１（設定温度（℃）：Ｃ１／Ｃ２−Ｃ９／Ａ・Ｄ＝２００／２６０／２５０）で溶融混練りして樹脂組成物試料（１）を得た。
【００４０】
次いで、押出ラミネーター（口径４０ｍｍφ、ダイ：４５０ｍｍ幅、 冷却ロール３５ｍｍφ、ニップロール２００ｍｍφ）を用いてクラフト紙（５０ｇ／ｍ２）基材面に上記樹脂組成物（１）を、４５ｍ／ｍｉｎで２０μｍの押出量で押出し、加工不安定＊となる直前の引取速度（ｍ／ｍｉｎ）を加工性の評価値とした。
次に、約２０μｍ厚さに前記クラフト紙面上に積層した樹脂組成物試料（１）層の表面をコロナ処理し、次いでセロテープ（ニチバン社製）を貼り付け、荷重１ｋｇ×５分間放置後の剥離強度（Ｎ／１８ｍｍ）を測定し、剥離紙層としての性能を評価した。
結果を表１に示した。
上記剥離強度測定条件：引張試験機による剥離強度測定試験；試験幅；１８ｍｍ（セロテープ幅）、剥離強度測定距離;３０ｍｍ、剥離角度；１８０度剥離
引張速度；３００ｍｍ／分
【００４１】
「実施例１」
試料（ロ）６０質量％＋試料（イ）４０質量％のＭＢ３５質量部に試料（イ）６５質量部を配合した以外は参考例と同様にして樹脂組成物試料（２）を調製し（調製後成分組成（イ）７９質量％、（ロ）２１質量％）、それを用いて参考例と同様に、クラフト紙基材への押出ラミネート時の加工性、及び、積層体の樹脂組成物試料（２）層のセロテープ剥離強度を測定した。
結果を表１に示した。
【００４２】
「実施例２」
試料（ハ）６０質量％＋試料（イ）４０質量％のＭＢ３５質量部に試料（イ）６５質量部を配合した以外は参考例と同様にして樹脂組成物試料（３）を調製し（調製後成分組成（イ）７９質量％、（ハ）２１質量％）、それを用いて参考例と同様に、クラフト紙基材への押出ラミネート時の加工性、及び、積層体の樹脂組成物試料（３）層のセロテープ剥離強度を測定した。
結果を表１に示した。
【００４３】
「実施例３」
試料（ニ）６０質量％＋試料（イ）４０質量％のＭＢ３５質量部に試料（イ）６５質量部を配合した以外は参考例と同様にして樹脂組成物試料（４）を調製し（調製後成分組成（イ）７９質量％、（ニ）２１質量％）、それを用いて参考例と同様に、クラフト紙基材への押出ラミネート時の加工性、及び、積層体の樹脂組成物試料（４）層のセロテープ剥離強度を測定した。
結果を表１に示した。
なお参考例と実施例１〜３のクラフト紙と樹脂組成物試料の積層体のクラフト紙／樹脂組成物試料間を剥離した結果、いずれも紙基材が破壊し、紙と樹脂組成物は良好な接着性を示した。
【００４４】
「比較例１」
試料（イ）のＴＰＸをそのまま用いて参考例と同様に、クラフト紙基材への押出ラミネート時の加工性、及び、積層体の樹脂組成物試料（４）層のセロテープ剥離強度を測定した。
結果を表１に示した。
【００４５】
【表１】
0005127158.tif 000002
【００４６】
表１の結果から、本発明の樹脂組成物は、従来品ＴＰＸに比べ成形時の加工性に顕著に優れ、然も、「セロテープ」等の粘着面に対し適度な剥離強度（離型性）を有し、剥離紙の離型層として極めて好適であることがわかる。