(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット記録用インクに刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔手段を少なくとも有するインクジェット記録装置において、
前記インク飛翔手段におけるインクジェットヘッドのノズルプレート面が、シリコーン樹脂を含有する撥インク層を有し、
前記撥インク層の開口部分縁端を通る接線と、前記ノズルプレート表面との角度θが９０°以下で、前記撥インク層における曲線の曲率半径が、前記撥インク層の曲線部分以外における厚みｄ以上であり、
前記インクジェット記録用インクが、少なくとも顔料、水、フッ素系界面活性剤、及びノニオン系界面活性剤を含有することを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項２】
ノニオン系界面活性剤が、下記一般式（１）で表される化合物である請求項１に記載のインクジェット記録装置。
【化１】
0005112714.tif 000024
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数７〜８のアラルキル基、又はアリル基を表し、ｌは０〜７の整数を表し、ｎは２０〜２００の整数を表す。
【請求項３】
ノニオン系界面活性剤が、ポリオキシエチレン（ｎ＝４０）β−ナフチルエーテルである請求項１から２のいずれかに記載のインクジェット記録装置。
【請求項４】
フッ素系界面活性剤が、下記一般式（２）で表される化合物を含有する請求項１から３のいずれかに記載のインクジェット記録装置。
【化２】
0005112714.tif 000025
ただし、前記一般式（２）中、ｍは０〜１０の整数、ｎは０〜４０の整数を表す。
【請求項５】
フッ素系界面活性剤が、下記一般式（３）で表される化合物を含有する請求項１から３のいずれかに記載のインクジェット記録装置。
【化３】
0005112714.tif 000026
ただし、前記一般式（３）中、Ｒｆはフッ素含有基を表す。ｍは整数を表す。ｎ及びｐは、それぞれ１以上の整数を表す。
【請求項６】
インクジェット記録用インクが、樹脂エマルジョンを含有する請求項１から５のいずれかに記載のインクジェット記録装置。
【請求項７】
樹脂エマルジョンが、ポリウレタン系樹脂エマルジョン、スチレンアクリル系樹脂エマルジョン、及びアクリルシリコーン系樹脂エマルジョンから選択される少なくとも１種を含む請求項６に記載のインクジェット記録装置。
【請求項８】
ポリウレタン系樹脂エマルジョンが、アニオン性自己乳化型のエーテル系ポリウレタン樹脂エマルジョンである請求項７に記載のインクジェット記録装置。
【請求項９】
撥インク層の表面粗さ（Ｒａ）が、０．２μｍ以下である請求項１から８のいずれかに記載のインクジェット記録装置。
【請求項１０】
撥インク層の厚みが、０．１μｍ〜５．０μｍである請求項１から９のいずれかに記載のインクジェット記録装置。
【請求項１１】
撥インク層の臨界表面張力が、５ｍＮ／ｍ〜４０ｍＮ／ｍである請求項１から１０のいずれかに記載のインクジェット記録装置。
【請求項１２】
インクジェット記録用インクに刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔工程を少なくとも含むインクジェット記録方法において、
前記インク飛翔工程で使用するインクジェットヘッドのノズルプレート面が、シリコーン樹脂を含有する撥インク層を有し、
前記撥インク層の開口部分縁端を通る接線と、前記ノズルプレート表面との角度θが９０°以下で、前記撥インク層における曲線の曲率半径が、前記撥インク層の曲線部分以外における厚みｄ以上であり、
前記インクジェット記録用インクが、少なくとも顔料、水、フッ素系界面活性剤、及びノニオン系界面活性剤を含有することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１３】
ノニオン系界面活性剤が、下記一般式（１）で表される化合物である請求項１２に記載のインクジェット記録方法。
【化４】
0005112714.tif 000027
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数７〜８のアラルキル基、又はアリル基を表し、ｌは０〜７の整数を表し、ｎは２０〜２００の整数を表す。
【請求項１４】
ノニオン系界面活性剤が、ポリオキシエチレン（ｎ＝４０）β−ナフチルエーテルである請求項１２から１３のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
【請求項１５】
フッ素系界面活性剤が、下記一般式（２）で表される化合物を含有する請求項１２から１４のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
【化５】
0005112714.tif 000028
ただし、前記一般式（２）中、ｍは０〜１０の整数、ｎは０〜４０の整数を表す。
【請求項１６】
フッ素系界面活性剤が、下記一般式（３）で表される化合物を含有する請求項１２から１４のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
【化６】
0005112714.tif 000029
ただし、前記一般式（３）中、Ｒｆはフッ素含有基を表す。ｍは整数を表す。ｎ及びｐは、それぞれ１以上の整数を表す。
【請求項１７】
インクジェット記録用インクが、樹脂エマルジョンを含有する請求項１２から１６のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
【請求項１８】
樹脂エマルジョンが、ポリウレタン系樹脂エマルジョン、スチレンアクリル系樹脂エマルジョン、及びアクリルシリコーン系樹脂エマルジョンから選択される少なくとも１種を含む請求項１７に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１９】
ポリウレタン系樹脂エマルジョンが、アニオン性自己乳化型のエーテル系ポリウレタン樹脂エマルジョンである請求項１８に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ＯＡ用プリンタの高速化、高画質化技術の向上に伴って画像品質、色相、彩度、光沢などへの要求が更に厳しくなってきている。
そこで、本発明者らは、先に、インクジェット記録用インクの表面張力を下げ、紙への濡れ性を上げて発色性を向上させるため、インクジェットノズルにおけるノズルプレートの撥インク層にシリコーン樹脂を用いることを提案している（特許文献１参照）。この提案によれば、インクの発色性を向上させることができる。しかし、プリンタの高速化、使用頻度の増加により初期の撥インク性だけでなく、ワイピング等による機械的耐久性にも優れていることが求められてきており、従来のインクでは、シリコーン樹脂で形成された撥インク層の性能は、充分満足できるものではなく、更なる改良、開発が望まれているのが現状である。
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−１３８３８３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、初期の撥インク性だけでなく、ワイピング等による機械的耐久性に優れたインクジェットノズルにおけるノズルプレートを用いる信頼性の高いインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記課題を解決するための手段としては以下の通りである。即ち、
＜１＞  インクジェット記録用インクに刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔手段を少なくとも有するインクジェット記録装置において、
前記インク飛翔手段におけるインクジェットヘッドのノズルプレート面が、シリコーン樹脂を含有する撥インク層を有し、
前記撥インク層の開口部分縁端を通る接線と、前記ノズルプレート表面との角度θが９０°以下で、前記撥インク層における曲線の曲率半径が、前記撥インク層の曲線部分以外における厚みｄ以上であり、
前記インクジェット記録用インクが、少なくとも顔料、水、フッ素系界面活性剤、及びノニオン系界面活性剤を含有することを特徴とするインクジェット記録装置である。
＜２＞  ノニオン系界面活性剤が、下記一般式（１）で表される化合物である前記＜１＞に記載のインクジェット記録装置である。
【化７】
0005112714.tif 000002
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数７〜８のアラルキル基、又はアリル基を表し、ｌは０〜７の整数を表し、ｎは２０〜２００の整数を表す。
＜３＞  ノニオン系界面活性剤が、ポリオキシエチレン（ｎ＝４０）β−ナフチルエーテルである前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のインクジェット記録装置である。
＜４＞  フッ素系界面活性剤が、下記一般式（２）で表される化合物を含有する前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のインクジェット記録装置である。
【化８】
0005112714.tif 000003
ただし、前記一般式（２）中、ｍは０〜１０の整数、ｎは０〜４０の整数を表す。
＜５＞  フッ素系界面活性剤が、下記一般式（３）で表される化合物を含有する前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のインクジェット記録装置である。
【化９】
0005112714.tif 000004
ただし、前記一般式（３）中、Ｒｆはフッ素含有基を表す。ｍは整数を表す。ｎ及びｐは、それぞれ１以上の整数を表す。
＜６＞  インクジェット記録用インクが、樹脂エマルジョンを含有する前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のインクジェット記録装置である。
＜７＞  樹脂エマルジョンが、ポリウレタン系樹脂エマルジョン、スチレンアクリル系樹脂エマルジョン、及びアクリルシリコーン系樹脂エマルジョンから選択される少なくとも１種を含む前記＜６＞に記載のインクジェット記録装置である。
＜８＞  ポリウレタン系樹脂エマルジョンが、アニオン性自己乳化型のエーテル系ポリウレタン樹脂エマルジョンである前記＜７＞に記載のインクジェット記録装置である。
＜９＞  撥インク層の表面粗さ（Ｒａ）が、０．２μｍ以下である前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載のインクジェット記録装置である。
＜１０＞  撥インク層の厚みが、０．１μｍ〜５．０μｍである前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載のインクジェット記録装置である。
＜１１＞  撥インク層の臨界表面張力が、５ｍＮ／ｍ〜４０ｍＮ／ｍである前記＜１＞から＜１０＞のいずれかに記載のインクジェット記録装置である。
＜１２＞  インクジェット記録用インクに刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔工程を少なくとも含むインクジェット記録方法において、
前記インク飛翔工程で使用するインクジェットヘッドのノズルプレート面が、シリコーン樹脂を含有する撥インク層を有し、
前記撥インク層の開口部分縁端を通る接線と、前記ノズルプレート表面との角度θが９０°以下で、前記撥インク層における曲線の曲率半径が、前記撥インク層の曲線部分以外における厚みｄ以上であり、
前記インクジェット記録用インクが、少なくとも顔料、水、フッ素系界面活性剤、及びノニオン系界面活性剤を含有することを特徴とするインクジェット記録方法である。
＜１３＞  ノニオン系界面活性剤が、下記一般式（１）で表される化合物である前記＜１２＞に記載のインクジェット記録方法である。
【化１０】
0005112714.tif 000005
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数７〜８のアラルキル基、又はアリル基を表し、ｌは０〜７の整数を表し、ｎは２０〜２００の整数を表す。
＜１４＞  ノニオン系界面活性剤が、ポリオキシエチレン（ｎ＝４０）β−ナフチルエーテルである前記＜１２＞から＜１３＞のいずれかに記載のインクジェット記録方法である。
＜１５＞  フッ素系界面活性剤が、下記一般式（２）で表される化合物を含有する前記＜１２＞から＜１４＞のいずれかに記載のインクジェット記録方法である。
【化１１】
0005112714.tif 000006
ただし、前記一般式（２）中、ｍは０〜１０の整数、ｎは０〜４０の整数を表す。
＜１６＞  フッ素系界面活性剤が、下記一般式（３）で表される化合物を含有する前記＜１２＞から＜１４＞のいずれかに記載のインクジェット記録方法である。
【化１２】
0005112714.tif 000007
ただし、前記一般式（３）中、Ｒｆはフッ素含有基を表す。ｍは整数を表す。ｎ及びｐは、それぞれ１以上の整数を表す。
＜１７＞  インクジェット記録用インクが、樹脂エマルジョンを含有する前記＜１２＞から＜１６＞のいずれかに記載のインクジェット記録方法である。
＜１８＞  樹脂エマルジョンが、ポリウレタン系樹脂エマルジョン、スチレンアクリル系樹脂エマルジョン、及びアクリルシリコーン系樹脂エマルジョンから選択される少なくとも１種を含む前記＜１７＞に記載のインクジェット記録方法である。
＜１９＞  ポリウレタン系樹脂エマルジョンがアニオン性自己乳化型のエーテル系ポリウレタン樹脂エマルジョンである前記＜１８＞に記載のインクジェット記録方法である。
＜２０＞  撥インク層の表面粗さ（Ｒａ）が、０．２μｍ以下である前記＜１２＞から＜１９＞のいずれかに記載のインクジェット記録方法である。
＜２１＞  撥インク層の厚みが、０．１μｍ〜５．０μｍである前記＜１２＞から＜２０＞のいずれかに記載のインクジェット記録方法である。
＜２２＞  撥インク層の臨界表面張力が、５ｍＮ／ｍ〜４０ｍＮ／ｍである前記＜１２＞から＜２１＞のいずれかに記載のインクジェット記録方法である。
【０００６】
本発明のインクジェット記録装置は、インク飛翔手段におけるインクジェットヘッドのノズルプレート面が、シリコーン樹脂を含有する撥インク層を有し、インクジェット記録用インクが、少なくとも顔料、水、フッ素系界面活性剤、及びノニオン系界面活性剤を含有する。これにより、初期の撥インク性だけでなく、ワイピング等による機械的耐久性に優れたノズルプレートを用いる信頼性の高いインクジェット記録装置を提供することができる。
その理由については明確ではないが、分散剤としてのノニオン系界面活性剤を使用することで、ノズルプレートに対する顔料の付着量を減らすことができ、ワイピング時にノズルプレートに付着した顔料による撥インク層の損傷を低減できると考えられる。また、ノニオン系界面活性剤によりインク中の顔料の分散を極力安定化することで、顔料の粒径及び粒度分布の幅を小さくし、ノズルプレートに付着したインク中の顔料の粗大粒子量を減らすことにより、ワイピング時にインク中の粗大粒子の摩擦により撥インク層を損傷することを低減すると考えられる。
この際、ノニオン系界面活性剤が上記一般式（１）で示した構造である場合、顔料の平均粒径が小さくなり、また粒度分布の幅が小さくなるので効果的である。
また、上記一般式（１）のノニオン系界面活性剤が、ポリオキシエチレン（ｎ＝４０）β−ナフチルエーテルである場合、特に効果的である。
また、インク中のフッ素系界面活性剤が上記一般式（２）又は（３）で示した構造である場合、撥インク性の低下が大きいため効果的である。
また、インクジェット記録用インクが樹脂エマルジョンを含有する場合、シリコーン層へのインク付着性の増加などにより、シリコーン層の耐久性が低下するので、本発明によりシリコーンの耐久性を向上させることは効果的である。
この際、樹脂エマルジョンがポリウレタン系、スチレン−アクリル系、アクリルシリコーン系から選ばれた少なくとも１種を含む場合、効果的である。
また、ポリウレタン系樹脂エマルジョンがアニオン性自己乳化型のエーテル系ポリウレタン樹脂エマルジョンである場合、更に効果的である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によると、従来における問題を解決することができ、初期の撥インク性だけでなく、ワイピング等による機械的耐久性に優れたインクジェットノズルにおけるノズルプレートを用いる信頼性の高いインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
（インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法）
本発明のインクジェット記録装置は、インク飛翔手段を少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、刺激発生手段、制御手段などを有してなる。
本発明のインクジェット記録方法は、インク飛翔工程を少なくとも含んでなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば、刺激発生工程、制御工程などを含んでなる。
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインクジェット記録装置により好適に実施することができ、前記インク飛翔工程は前記インク飛翔手段により好適に行うことができる。また、前記その他の工程は、前記その他の手段により好適に行うことができる。
【０００９】
−インク飛翔工程及びインク飛翔手段−
前記インク飛翔工程は、インクジェット記録用インクに、刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成する工程である。
【００１０】
前記インク飛翔手段は、インクジェット記録用インクに、刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成する手段である。該インク飛翔手段としては、特に制限はなく、例えば、インクジェットヘッド、などが挙げられる。
前記インクジェットヘッドとして、インク流路内のインクを加圧する圧力発生手段として圧電素子を用いてインク流路の壁面を形成する振動板を変形させてインク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させるいわゆるピエゾ型のもの（特開平２−５１７３４号公報参照）、あるいは、発熱抵抗体を用いてインク流路内でインクを加熱して気泡を発生させるいわゆるサーマル型のもの（特開昭６１−５９９１１号公報参照）、インク流路の壁面を形成する振動板と電極とを対向配置し、振動板と電極との間に発生させる静電力によって振動板を変形させることで、インク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させる静電型のもの（特開平６−７１８８２号公報参照）などいずれの場合も含まれる。
【００１１】
前記刺激は、例えば、前記刺激発生手段により発生させることができ、該刺激としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、熱（温度）、圧力、振動、光、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好適に挙げられる。
【００１２】
なお、前記刺激発生手段としては、例えば、加熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライト、などが挙げられ、具体的には、例えば、圧電素子等の圧電アクチュエーター、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエーター、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエーター、静電力を用いる静電アクチュエーター、などが挙げられる。
【００１３】
前記記録用インクの飛翔の態様としては、特に制限はなく、前記刺激の種類等応じて異なり、例えば、前記刺激が「熱」の場合、記録ヘッド内の前記記録用インクに対し、記録信号に対応した熱エネルギーを例えばサーマルヘッド等を用いて付与し、該熱エネルギーにより前記記録用インクに気泡を発生させ、該気泡の圧力により、該記録ヘッドのノズル孔から該記録用インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。また、前記刺激が「圧力」の場合、例えば記録ヘッド内のインク流路内にある圧力室と呼ばれる位置に接着された圧電素子に電圧を印加することにより、圧電素子が撓み、圧力室の容積が縮小して、前記記録ヘッドのノズル孔から該記録用インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。
【００１４】
前記飛翔させる前記記録用インクの液滴は、その大きさとしては、例えば、３ｐｌ〜４０ｐｌとするのが好ましく、その吐出噴射の速さとしては５ｍ／ｓ〜２０ｍ／ｓとするのが好ましく、その駆動周波数としては１ｋＨｚ以上とするのが好ましく、その解像度としては３００ｄｐｉ以上とするのが好ましい。
なお、前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
【００１５】
本発明においては、前記インク飛翔手段におけるインクジェットヘッドのノズルプレート面が、シリコーン樹脂を含有する撥インク層を有する。
前記シリコーン樹脂は、ＳｉとＯからできたシロキサン結合を基本骨格とした樹脂であり、オイル、レジン、エラストマー等の種々の形態で市販されており、本発明で重要な撥インク性以外にも耐熱性、離型性、消泡性、粘着性等種々の特性を備えている。シリコーン樹脂は常温硬化、加熱硬化、紫外線硬化型等があり、作製方法、使用用途に応じて選択できる。
【００１６】
前記シリコーン樹脂を含有する撥インク層をノズル面上に形成する方法としては、液状のシリコーン樹脂材料を真空蒸着する方法や、シリコーンオイルをプラズマ重合することにより形成する方法、スピンコート、ディッピング、スプレーコート等の塗布により形成する方法、電着法等が挙げられる。前記撥インク層を形成する際には、電着法以外ではノズル孔及びノズル板裏面をフォトレジスト、水溶性樹脂等でマスキングし、撥インク層形成後、レジストを剥離除去すればノズル板表面のみに、シリコーン樹脂を含有する撥インク層を形成することができる。この場合、アルカリ性の強い剥離液を使用すると撥インク層へダメージを与えるので、注意が必要である。
前記シリコーン樹脂を含む撥インク層の厚みは、０．１μｍ〜５．０μｍが好ましく、０．１μｍ〜１．０μｍがより好ましい。前記厚みが、０．１μｍ未満であると、ワイピングに対する耐久性が悪化し、長期間使用時に撥インク性が低下してしまうことがあり、５．０μｍを超えると、必要以上の厚みの撥インク層であるため製造コストが高くなることがある。
【００１７】
前記撥インク層の表面粗さ（Ｒａ）は、０．２μｍ以下が好ましい。前記表面粗さＲａを０．２μｍ以下にすることで、ワイピング時の拭き残しを低減することができる。
図６、及び図７Ａ〜図７Ｃは、本発明に用いられるインクジェットヘッドのノズル板の断面図である。
本実施形態では、インクジェットヘッドのプレート基材であるノズル板３２がＮｉの電鋳により作製され、その表面にシリコーン樹脂皮膜である撥インク層３１が形成されており、その表面粗さはＲａ＝０．２μｍ以下にすることが好ましい。
インク３の充填時には、図７Ｃに示すように、シリコーン樹脂皮膜による撥インク層３１とノズル板３２の境界部分にメニスカス（液面）Ｐが形成される。
【００１８】
インクジェットヘッドのインク吐出用の開口部（ノズル）が開設されたプレート面に形成された撥インク層は、該開口部近傍における該開口部の中心線に垂直な平面での撥インク層の断面積が、プレート基材表面から離れるにつれて漸次大きくなっていくように形成されている。
【００１９】
前記撥インク層の開口部近傍における形状は、曲面形状であることが好ましい。また、前記開口部の中心線を含む平面での断面における撥インク層の当該開口部近傍の曲線の曲率半径が、該撥インク層の厚み以上であることが好ましい。
また、前記開口部の中心線を含む平面での断面における撥インク層の当該開口部縁端から当該開口部近傍の曲線が略円弧曲線をなし、該円弧の曲率半径が、該撥インク層の厚み以上であることが好ましい。
また、前記開口部の中心線を含む平面での断面における撥インク層の当該開口部縁端を通る接線が、当該端部を含むノズル部材表面からの角度が９０度未満であることが好ましい。
【００２０】
ノズル板３２の開口部は、図７Ａ〜図７Ｃ中に一点鎖線で示す中心線に垂直な平面による断面が、この中心線を中心とした略円形となるよう開設されている。また、ノズル板３２におけるインク吐出面に形成された撥インク層３１は、この中心線に垂直な平面による開口部分の断面積がノズル板３２から離れるにつれて漸次大きくなっていくよう形成されている。
【００２１】
より詳細には、撥インク層３１の開口部分は、図７Ａに示すように、ノズル板３２の開口部縁端から開口部近傍の曲線が曲率半径ｒのラウンド形状となっている。この曲率半径ｒは、撥インク層３１の開口部分近傍以外における厚みｄ以上であることが好ましい。
この厚みｄは、撥インク層３１の開口部分であるラウンド部分以外の部分における厚みであり、好ましくは撥インク層の最大厚みであってよい。
【００２２】
このように、ノズル板３２の開口部と連接される撥インク層３１の開口部分が、略尖鋭端のない形状（尖形部分のないなめらかな曲線）で、引っ掛かり部分のない曲線になっていることにより、ゴムなどの材料で形成されたワイパーでワイピングした場合であっても、尖形部分がワイパーに引っ掛かって撥インク層３１がノズル板３２から剥離するといった不具合のないようすることができる。
【００２３】
また、図７Ｂに示すように、ノズル板３２の開口部の中心線を含む平面での断面における、撥インク層３１の開口部分縁端を通る接線は、この開口部分縁端に連接されるノズル板３２の開口部縁端を含むノズル板３２表面からの角度θが９０度未満となっていることが好ましい。
【００２４】
このように、撥インク層３１の開口部分縁端での接線とノズル板表面３２との角度θが９０度未満であることにより、図７Ｃに示すように、撥インク層３１とノズル板３２との境界部分にメニスカス（液面）Ｐが安定的に形成され、他の部分にメニスカスＰが形成される可能性を大きく減らすことができる。その結果、メニスカスの形成面を安定させることができるため、ノズル板３２を含むインクジェットヘッドを用いた画像形成装置で画像形成を行う際のインクの噴射安定性を良好なものとすることができる。
【００２５】
本実施形態で用いるシリコーン樹脂としては、室温硬化型の液状シリコーンレジンが好ましく、加水分解反応を伴うものがより好ましい。後述する実施例では東レ・ダウコーニング株式会社製のＳＲ２４１１を用いた。
下記の表Ａは、本実施形態でのインクジェットヘッドでの撥インク層３１における、ノズル板３２の開口部縁端から開口部縁端近傍の形状と、ノズル周囲のインク溜まり、エッジ剥離、噴射安定性に関して評価した結果である。
【００２６】
【表Ａ】
0005112714.tif 000008
【００２７】
表Ａの結果から、撥インク層３１のエッジ部（開口部分縁端近傍）に略尖鋭端が含まれる形状のものでは、ノズル周囲にインク溜まりが見られ、ワイピングによるエッジの剥離が発生した。
ラウンド形状のものでは、何れもインク溜まりは発生しなかったが、比較として、図８Ａに例示するようなｒ＜ｄのものでは一部エッジの剥離が発生し、図８Ｂに例示するようなθ＞９０度のものでは液滴の噴射が不安定な結果であった。
また、図８Ｃに示すように、ｒ＜ｄのものや、θ＞９０度のものでは、インクの充填時に、撥インク層３１とノズル板３２の境界部分にメニスカス（液面）Ｐが形成される場合と、撥インク層３１’における開口部分中心に向けての凸部（開口部分における中心線に垂直な断面積が最も小さくなる部分）にメニスカスＱが形成される場合がある。このため、ノズル板３２を含むインクジェットヘッドを用いたインクジェット記録装置で画像記録を行う際のインクの噴射安定性にばらつきが発生してしまうことがある。
【００２８】
次に、上述した本実施形態に係るインクジェットヘッドのノズル部材の製造方法について説明する。
図９は、本実施形態に係るディスペンサ３４を用いた塗布により、シリコーン樹脂を塗布して撥インク層３１を形成する構成を示す図である。
Ｎｉ電鋳によるノズル３２のインク吐出面側にシリコーン溶液を塗布するためのディスペンサ３４が配置され、ノズル板３２とニードル３５先端とが予め定められた一定の距離間隔を保ったままとなるように、ニードル３５先端からシリコーンを吐出しながらディスペンサ３４を走査することにより、上述した図６、及び図７Ａ〜図７Ｃに示したようにノズル板３２のインク吐出面に選択的にシリコーン樹脂皮膜を形成することができた。
【００２９】
本実施形態で使用したシリコーン樹脂は、常温硬化型シリコーンレジンＳＲ２４１１（東レ・ダウコーニング株式会社製、粘度＝１０ｍＰａ・ｓ）を用いた。ただし、ノズル孔及びノズル板裏面に若干のシリコーンの周り込みが見られた。このようにして選択的に形成したシリコーン樹脂皮膜の厚みは１．２μｍであり、表面粗さ（Ｒａ）は０．１８μｍであった。
【００３０】
本実施形態に係るニードル３５先端の塗布口は、図１０Ａに示すように、塗布対象であるノズル板３２への塗布幅だけの幅が確保されている。このことにより、ディスペンサ３４を塗布方向に１回走査するだけで、塗布対象全体への塗布を完了させることができる。
即ち、塗布動作のための走査方向を１方向のみとすることができ、図１０Ｂのように方向を変えたり、反対方向に走査したりといった必要を無くすることができる。
【００３１】
ここで、一般のニードル３５の先端は、図１０Ｂに示すように、塗布対象であるノズル板３２への塗布幅よりはるかに狭いため、塗布対象全体への塗布を完了させるためには、塗布動作のための走査方向を９０度変えて移動させたり、反対方向に走査したりして複数方向に走査する必要があり、塗布対象全体への均一な厚みでの塗布が困難であった。
【００３２】
本実施形態によれば、ニードル３５先端の塗布口の幅が塗布対象であるノズル板３２への塗布幅だけ確保されることにより、塗布対象全体に渡って塗布する厚みを均一とすることができ、精度のよい表面仕上がりとすることができる。
【００３３】
図１１は、本実施形態に係るディスペンサ３４を用いた塗布動作を示す図である。基本構成は図９と同様であるが、ノズル板３２のノズル孔（開口部）から気体３６を噴射しながらシリコーンを塗布する。この気体３６としては、塗布するシリコーンと化学反応を起こしにくい気体であれば各種のものを用いることができ、例えば空気であってもよい。
このように気体３６をノズル孔から噴射しながら塗布を行うことにより、ノズル板３２のノズル孔を除くノズル表面だけにシリコーン樹脂皮膜を形成することができる。
【００３４】
また、上述のように気体３６を噴射しないで同様のシリコーン樹脂を用いて塗布し、予め定められた深さまでシリコーン樹脂が進入した後、ノズル３２から気体３６を噴射させると、図１２に示すように、ノズル内壁の所望の深さ（例えば数μｍ程度）までシリコーン樹脂の撥インク層を形成することができる。即ち、上述したインク吐出面の撥インク層３１に加えて、ノズル板３２の開口部縁端から予め定められた深さまでごく薄い撥インク層３１ａ（開口部内壁の撥インク層）を形成することができる。
【００３５】
このようにして作製したノズル板の撥インク層３１に対して、ＥＰＤＭゴム（ゴム硬度５０度）を用いてワイピングを実施した。その結果、１，０００回のワイピングに対してもノズル板の撥インク層３１は、良好な撥インク性を維持することができた。また撥インク層が形成されたノズル部材を、７０℃のインクに１４日間浸漬処理した。その結果、その後も初期と変わらない撥インク性を維持することができた。
【００３６】
前記撥インク層の材料はインクをはじく材料であればいずれも用いることができるが、具体的には、シリコーン系撥水材料を挙げることができる。
前記シリコーン系撥水材料としては、室温硬化型の液状シリコーンレジンもしくはエラストマーがあり、基材表面に塗布され、室温で大気中に放置することにより重合硬化して撥インク性の皮膜が形成されることが好ましい。
上記したシリコーン系撥水材料は加熱硬化型の液状シリコーンレジンもしくはエラストマーであり、基材表面に塗布され、加熱処理することにより硬化し撥インク性の皮膜を形成することであってもよい。
前記シリコーン系撥水材料は紫外線硬化型の液状シリコーンレジンもしくはエラストマーであり、基材表面に塗布され、紫外線を照射することにより硬化し撥インク性の皮膜を形成することであってもよい。
前記シリコーン系撥水材料の粘度が１，０００ｃｐ（センチポイズ）以下であることが好ましい。
【００３７】
前記撥インク層の臨界表面張力は５ｍＮ／ｍ〜４０ｍＮ／ｍが好ましく、５ｍＮ／ｍ〜３０ｍＮ／ｍがより好ましい。前記臨界表面張力が３０ｍＮ／ｍを超えると、長期の使用においてノズルプレートがインクで濡れすぎる現象が生じるため、繰り返し印刷をしているとインクの吐出曲がりや粒子化異常が生じてしまうことがあり、４０ｍＮ／ｍを超えると、初期からノズルプレートに対してインクが濡れすぎる現象が生じるため、初期からインクの吐出曲がりや粒子化異常が生じてしまうことがある。
【００３８】
実際に、表Ｂに示す撥インク材料をアルミニウム基板上に塗布し、加熱乾燥することで撥インク層付きノズルプレートを作製した。撥インク層の臨界表面張力を測定したところ表Ｂのようになった。
ここで、前記臨界表面張力はＺｉｓｍａｎ法により求めることができる。つまり、表面張力が既知の液体を撥インク層の上にたらし、接触角θを測定し、液体の表面張力をｘ軸にｃｏｓθをｙ軸にプロットすると右肩下がりの直線が得られる（Ｚｉｓｍａｎ  Ｐｌｏｔ）。この直線がＹ＝１（θ＝０）となるときの表面張力を臨界表面張力γcとして算出することができる。その他の方法としては、Ｆｏｗｋｅｓ法、Ｏｗｅｎｓ  ａｎｄ  Ｗｅｎｄｔ法、Ｖａｎ  Ｏｓｓ法を用いて臨界表面張力を求めることもできる。
また、前記ヘッド作製方法と同様に撥インク層付きノズルプレートを用いてインクジェットヘッドを作製した。これに下記のシアンインクを用いてインクを噴射させた。インクの飛翔過程をビデオ撮影して観察したところ、いずれのノズルプレートを用いた場合にも正常に粒子化しており、吐出安定性が良好であることが確認できた。結果を表Ｂに示す。
＜シアンインク＞
銅フタロシアニン顔料含有ポリマー微粒子分散体２０．０質量％、３−メチル−１，３−ブタンジオール２３．０質量％、グリセリン８．０質量％、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール２．０質量％、フッ素系界面活性剤としてのＦＳ−３００(ＤｕＰｏｎｔ社製)２．５質量％、防腐防カビ剤としてのプロキセルＬＶ（アベシア社製）０．２質量％、２−アミノ−２−エチル−１,３−プロパンジオール０．５質量％、及びイオン交換水を適量加えて１００質量％とし、その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行った。以上により、シアンインクを調製した。
【００３９】
【表Ｂ】
0005112714.tif 000009
【００４０】
次に、本発明において使用されるインクジェット記録装置について、一例を挙げて説明する。
図１に示すインクジェット記録装置は、装置本体１０１と、装置本体１０１に装着した用紙を装填するための給紙トレイ１０２と装置本体１０１に装着され画像が記録（形成）された用紙をストックするための排紙トレイ１０３とを備えている。そして装置本体１０１の上カバー１１１の上面は略平坦な面であり、装置本体１０１の前カバーの前面１１２が上面に対して斜め後方に傾斜し、この傾斜した前面１１２の下方側に、前方（手前側）に突き出した排紙トレイ１０３及び給紙トレイ１０２を備えている。更に、前面１１２の端部側には、前面１１２から前方側に突き出し、上カバー１１１よりも低くなった箇所にインクカートリッジ装填部１０４を有し、このインクカートリッジ装填部１０４の上面に操作キーや表示器などの操作部１０５を配置している。このインクカートリッジ装填部１０４にはインクカートリッジの脱着を行うための開閉可能な前カバー１１５を有している。
【００４１】
装置本体１０１内には図２、図３に示すように、図示しない左右の側板に横架したガイド部材であるガイドロッド１３１とステー１３２とでキャリッジ１３３を主走査方向に摺動自在に保持し、図示しない主走査モーターによって、図３のキャリッジ走査方向に移動走査する。
【００４２】
キャリッジ１３３にはイエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの各色のインク滴を吐出する４個のインクジェットヘッドからなる記録ヘッド１３４を複数のインク吐出口を主走査方向と交差する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
記録ヘッド１３４を構成するヘッドとしては、圧電素子等の圧電アクチュエーター、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエーター、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエーター、静電力を用いる静電アクチュエーターなどをインクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどを使用できる。
また、キャリッジ１３３には、記録ヘッド１３４に各色のインクを供給するための各色のサブタンク１３５を搭載している。このサブタンク１３５に、インク供給チューブ（不図示）を介して、インクカートリッジ装填部１０４に装填されたインクカートリッジからインクが補充供給される。
【００４３】
一方、給紙トレイ１０２の用紙積載部（圧板）１４１上に積載した用紙１４２を給紙するための給紙部として、用紙積載部（圧板）１４１から用紙１４２を１枚ずつ分離給送する半月コロ（給紙コロ）１４３及び給紙コロ１４３に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド１４４を備え、この分離パッド１４４は給紙コロ１４３側に付勢されている。
【００４４】
そして、この給紙部から給紙された用紙１４２を記録ヘッド１３４の下方側で搬送するための搬送部として、用紙１４２を静電吸着して搬送するための搬送ベルト１５１と、給紙部からガイド１４５を介して送られる用紙１４２を搬送ベルト１５１との間で挟んで搬送するためのカウンターローラ１５２と、略鉛直上方に送られる用紙１４２を略９０°方向転換させて搬送ベルト１５１上に倣わせるための搬送ガイド１５３と、押さえ部材１５４で搬送ベルト１５１側に付勢された先端加圧コロ１５５とを備えている。また搬送ベルト１５１表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ１５６を備えている。
【００４５】
ここで、搬送ベルト１５１は、無端状ベルトであり、搬送ローラ１５７とテンションローラ１５８との間に掛け渡されて、ベルト搬送方向に周回するように構成されている。この搬送ベルト１５１は、例えば，抵抗制御を行っていない純粋な厚み４０μｍ程度の樹脂材、例えば、ＥＴＦＥピュア材で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層（中抵抗層、アース層）とを有している。また、搬送ベルト１５１の裏側には、記録ヘッド１３４による印写領域に対応してガイド部材１６１を配置している。更に、記録ヘッド１３４で記録された用紙１４２を排紙するための排紙部として、搬送ベルト１５１から用紙１４２を分離するための分離爪１７１と、排紙ローラ１７２及び排紙コロ１７３とを備え、排紙ローラ１７２の下方に排紙トレイ１０３を備えている。
【００４６】
また、装置本体１０１の背面部には両面給紙ユニット１８１が着脱可能に装着されている。この両面給紙ユニット１８１は、搬送ベルト１５１の逆方向回転で戻される用紙１４２を取りこんで反転させて再度カウンターローラ１５２と搬送ベルト１５１との間に給紙する。また、この両面給紙ユニット１８１の上面には手差し給紙部１８２を設けている。
【００４７】
このように構成したインクジェット記録装置においては、給紙部から用紙１４２が１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙１４２はガイド１４５で案内され、搬送ベルト１５１とカウンターローラ１５２との間に挟まれて搬送され、更に先端を搬送ガイド１５３で案内されて先端加圧コロ１５５で搬送ベルト１５１に押しつけられ、略９０°搬送方向を転換される。
このとき、帯電ローラ１５６によって搬送ベルト１５１が帯電されており、用紙１４２は搬送ベルト１５１に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ１３３を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド１３４を駆動することにより，停止している用紙１４２にインク滴を吐出して１行分を記録し、用紙１４２を所定量搬送後、次の行の記録を行う。記録終了信号又は用紙１４２の後端が記録領域に到達した信号を受け取ることにより、記録動作を終了して、用紙１４２を排紙トレイ１０３に排紙する。
そしてサブタンク１３５内のインクの残量ニアーエンドが検知されると、インクカートリッジから所要量のインクがサブタンク１３５に補給される。
【００４８】
本発明に関わるインクジェット記録装置は、上記例に限定されるものではなく、更にインクジェットプリンター以外にもファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機などにも適用することができる。
【００４９】
次に、インクジェットヘッドについて説明する。
図４は本発明を適用したインクジェットヘッドの要素拡大図、図５はインクジェットヘッドのチャンネル間方向の要部拡大断面図である。
このインクジェットヘッドは、図示を省略しているインク供給口（図４の表面方向から奥方向（紙の裏面方向）に向かってインクを供給する）と共通液室１２となる彫り込みを形成したフレーム１０と、流体抵抗部２１、加圧液室２２となる彫り込みとノズル４１に連通する連通口２３を形成した流路板２０と、ノズル４１を形成するノズル板３０と、凸部６１、ダイヤフラム部６２及びインク流入口６３を有する振動板６０と、振動板６０に接着層７０を介して接合された積層圧電素子５０と、該積層圧電素子５０を固定しているベース４０を備えている。ベース４０はチタン酸バリウム系セラミックからなり、積層圧電素子５０を２列配置して接合している。
積層圧電素子５０は、厚み１０〜５０μｍ／１層のチタン酸ジルコン酸鉛（ＰＺＴ）の圧電層５１と、厚み数μｍ／１層の銀・パラジウム（ＡｇＰｄ）からなる内部電極層５２とを交互に積層している。内部電極層５２は両端で外部電極５３に接続する。
積層圧電素子５０はハーフカットのダイシング加工により櫛歯上に分割され、１つ毎に駆動部５６と支持部５７（非駆動部）として使用する（図５参照）。
２つの外部電極５３のうち一方（図の表面方向又は奥方向（紙の裏面方向）で内部電極層５２の一端に連なる）の外側端はハーフカットのダイシング加工で分割されるように、切り欠き等の加工により長さを制限しており、これらは複数の個別電極５４となる。他方はダイシングでは分割されずに導通しており、共通電極５５となる。
駆動部の個別電極５４にはＦＰＣ（８０）が半田接合されている。また、共通電極５５は積層圧電素子５０の端部に電極層を設けて回し込んでＦＰＣ（８０）のＧｎｄ電極に接合している。ＦＰＣ（８０）には図示しないドライバＩＣが実装されており、これにより駆動部５６への駆動電圧印加を制御している。
【００５０】
振動板６０は、薄膜のダイヤフラム部６２と、このダイヤフラム部６２の中央部に形成した駆動部５６となる積層圧電素子５０と接合する島状凸部（アイランド部）６１と、図示してない支持部に接合する梁を含む厚膜部と、インク流入口６３となる開口を電鋳工法によるＮｉメッキ膜を２層重ねて形成している。ダイヤフラム部の厚みは３μｍ、幅は３５μｍ（片側）である。
この振動板６０の島状凸部６１と積層圧電素子５０の可動部５６、振動板６０とフレーム１０の結合は、ギャップ材を含んだ接着層７０をパターニングして接着している。
【００５１】
流路板２０はシリコン単結晶基板を用いて、流体抵抗部２１、加圧液室２２となる彫り込み、及びノズル４１に対する位置に連通口２３となる貫通口をエッチング工法でパターニングした。
エッチングで残された部分が加圧液室２２の隔壁２４となる。また、このヘッドではエッチング幅を狭くする部分を設けて、これを流体抵抗部２１とした。
【００５２】
ノズル板３０は金属材料、例えば電鋳工法によるＮｉメッキ膜等で形成したもので、インク滴を飛翔させるための微細な吐出口であるノズル４１を多数形成している。このノズル４１の内部形状（内側形状）は、ホーン形状（略円柱形状又は略円錘台形状でもよい）に形成している。また、このノズル４１の径はインク滴出口側の直径で２０〜３５μｍである。また各列のノズルピッチは１５０ｄｐｉとした。
【００５３】
このノズル板３０のインク吐出面（ノズル表面側）は、撥インク層９０を設けている。本発明ではフッ素系界面活性剤を含有したインクに対しても十分な撥インク性を保持するために、この撥インク層はシリコーン樹脂を含む構造体で構成されている。シリコーン樹脂を含む構造体とは、シリコーン樹脂単独、又は他の樹脂、金属等の構成成分との混合により構成されたものであり、例えば、シリコーン樹脂微粒子がフッ素樹脂中に分散されたもの、シリコーン樹脂とポリプロピレンの混錬物、シリコーン樹脂とＮｉの共析めっき等が挙げられる。シリコーン樹脂の溶出を抑えるには、シリコーン樹脂と他の構成成分との混合体がより効果的である。
【００５４】
このように構成したインクジェットヘッドにおいては、記録信号に応じて駆動部５６に駆動波形（１０〜５０Ｖのパルス電圧）を印加することによって、駆動部５６に積層方向の変位が生起し、振動板６０を介して加圧液室２２が加圧されて圧力が上昇し、ノズル４１からインク滴が吐出される。
その後、インク滴吐出の終了に伴い、加圧液室２２内のインク圧力が低減し、インクの流れの慣性と駆動パルスの放電過程によって加圧液室２２内に負圧が発生してインク充填行程へ移行する。このとき、インクタンクから供給されたインクは共通液室１２に流入し、共通液室１２からインク流入口６３を経て流体抵抗部２１を通り、加圧液室２２内に充填される。
流体抵抗部２１は、吐出後の残留圧力振動の減衰に効果がある反面、表面張力による再充填（リフィル）に対して抵抗になる。流体抵抗部を適宜に選択することで、残留圧力の減衰とリフィル時間のバランスが取れ、次のインク滴吐出動作に移行するまでの時間（駆動周期）を短くできる。
【００５５】
＜インクジェット記録用インク＞
前記インクジェット記録用インクは、少なくとも顔料、水、フッ素系界面活性剤、及びノニオン系界面活性剤を含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
【００５６】
−ノニオン系界面活性剤−
本発明で使用されるノニオン系界面活性剤について説明する。なお、本明細書において、「ノニオン系界面活性剤」には、後述するノニオン系のフッ素系界面活性剤は除くものとする。
【００５７】
前記ノニオン系界面活性剤は、顔料の分散剤として非常に有効である。本発明で使用される顔料は、好ましくはノニオン系界面活性剤で分散されていることを特徴とするものである。前記分散剤としてのノニオン系界面活性剤は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、下記一般式（１）で示されるノニオン系界面活性剤を用いることにより平均粒径が小さく、また粒度分布における標準偏差の小さい水系顔料分散体及び水系顔料インクを得ることができる。
【００５８】
【化１３】
0005112714.tif 000010
ただし、式中、Ｒ１は、炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、又は炭素数７〜８のアラルキル基を表し、ｌは０〜７の整数を表し、ｎは２０〜２００の整数を表す。
【００５９】
前記Ｒ１のうち、炭素数１〜２０のアルキル基としては、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ブチル（ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル）、ペンチル（ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル等）、ヘキシル（ｎ−ヘキシル、ｉ−ヘキシル、シクロヘキシル等）、ヘプチル（ｎ−ヘプチル、ｉ−ヘプチル等）、オクチル（ｎ−オクチル、ｉ−オクチル、ｔ−オクチル等）、ノニル（ｎ−ノニル、ｉ−ノニル等）、デシル（ｎ−デシル、ｉ−デシル等）、ウンデシル（ｎ−ウンデシル、ｉ−ウンデシル等）、ドデシル（ｎ−ドデシル、ｉ−ドデシル等）、又はシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどが挙げられる。
炭素数７〜８のアラルキル基としては、例えばベンジル、フェネチル、２−メチルベンジル、３−メチルベンジル、４−メチルベンジルなどが挙げられる。
前記一般式（１）中、ｎは、２０〜２００の整数が好ましく、２０〜１００がより好ましく、３０〜５０が更に好ましい。前記ｎが２０未満であると、分散安定性が低下する傾向があり、平均粒径が大きく、また粒度分布における標準偏差の大きい顔料を含むインクとなるため満足な彩度が得られない。一方、ｎが２００を超えると、インクの粘度が高くなり、インクジェット方式での印字が困難になる傾向がある。
【００６０】
前記ノニオン系界面活性剤の親水基は、ポリオキシエチレン基であることが好ましい。その理由は明確に分かっているわけではないが、顔料表面の電荷を好適に維持し得る点、インクの発泡性を低減し得る点でポリオキシエチレン基であることが好ましい。
【００６１】
前記ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレン（ｎ＝７）オクチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｎ＝２０）β−ナフチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｎ＝４０）β−ナフチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｎ＝６０）β−ナフチルエーテルなどが挙げられる。これらの中でも、ポリオキシエチレン（ｎ＝４０）β−ナフチルエーテルが特に好ましい。
【００６２】
前記ノニオン系界面活性剤の前記インクジェット記録用インクの顔料に対する添加割合は、質量基準として、顔料１に対し、０．１〜２．０が好ましく、０．１〜１．０がより好ましい。０．１〜２．０の範囲にすることにより平均粒径が小さく、また粒度分布における標準偏差の小さいインクを提供できる。顔料に対するノニオン系界面活性剤が０．１未満では、平均粒径が大きく、また粒度分布の幅が大きいインク液のためノズルプレートに付着したインク中の顔料の粗大粒子量が多く、ワイピング時にインク中の粗大粒子の摩擦により撥インク層が損傷してしまう。前記添加割合が２．０より大きいと、インクの粘度が高すぎてインクジェット方式での印字が困難になる傾向がある。
【００６３】
−フッ素系界面活性剤−
前記フッ素系界面活性剤をインクに含有させることによって、ノニオン系分散剤を用いて得られた顔料微粒子の安定性を阻害することなく、インクの紙への濡れ性を向上させることにより、発色性が高く、にじみの少ない画像が得られる。
【００６４】
前記フッ素系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばパーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物などが挙げられる。これらの中でも、下記一般式（２）、及び（３）で表される化合物が信頼性の観点からも特に好ましい。
【００６５】
【化１４】
0005112714.tif 000011
ただし、前記一般式（２）中、ｍは０〜１０の整数、ｎは０〜４０の整数を表す。
【００６６】
【化１５】
0005112714.tif 000012
ただし、前記一般式（３）中、Ｒｆはフッ素含有基を表し、ＣＦ３、ＣＦ２ＣＦ３をなどが挙げられる。ｍ，ｎ及びｐは、それぞれ整数を表し、ｍは６〜２５の整数を表し、ｎは１〜４の整数を表し、ｐは１〜４を表す。
【００６７】
前記フッ素系界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
該市販品としては、例えばＳ−１４４、Ｓ−１４５（旭硝子株式会社製）；ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、フロラード−ＦＣ４４３０（住友スリーエム株式会社製）；ＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）；ＦＴ−２５０、２５１（株式会社ネオス製）などが挙げられる。これらの中でも、Ｄｕｐｏｎｔ社製のＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳ−３００が良好な印字品質、保存性を提供でき好ましい。これらノニオン系のフッ素系界面活性剤である前記界面活性剤は、１種単独又は二種以上を混合して用いることができる。
前記フッ素系界面活性剤のインク中への添加量としては、０．１質量％〜１０質量％が好ましく、０．１質量％〜５質量％がより好ましい。前記添加量が０．１質量％未満であると、浸透性の向上に顕著な効果がなく、前記添加量が１０質量％を超えると、高温下で保存した時に粘度上昇、凝集等が起こり、信頼性が悪化することがある。
【００６８】
−樹脂エマルジョン−
前記樹脂エマルジョンは、インクが紙のような記録媒体に着弾した際、増粘乃至凝集する性質を持ち、着色成分の浸透を抑制し、更に紙への定着を促進する効果を有する。また、樹脂エマルジョンの種類によっては紙上で皮膜を形成し、印刷物の耐擦性をも向上させる効果を有する。更に、樹脂エマルジョンを添加することで顔料の分散安定性が向上する。但し、シリコーン層へのインク付着性の増加などにより、シリコーン層の耐久性が低下する。
前記樹脂エマルジョンとしては、例えばスチレン−アクリル樹脂、アクリルシリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂などが挙げられ、これらの中でも、ポリウレタン樹脂が特に好ましい。
前記エマルジョン樹脂は、顔料インク作製原料として使用する際、又は本発明のインク組成物作製後において、Ｏ／Ｗ型のエマルジョンとして存在するものである。ポリウレタン系樹脂のエマルジョンには、比較的親水性の通常のポリウレタン系樹脂を外部に乳化剤を使用してエマルジョン化したものと、樹脂自体に乳化剤の働きをする官能基を共重合等の手段で導入した自己乳化型のエマルジョンがある。いずれも実施可能であるが、顔料インク組成物の組み合わせによって、顔料及びエマルジョン粒子の分散安定性に若干の差異があるので注意を要する。顔料や分散剤との各種組み合わせにおいて、常に分散安定性に優れているのはアニオン型自己乳化型ポリウレタンのエマルジョン樹脂である。その際、顔料の固着性及び分散安定性の面でポリウレタン系樹脂はポリエステル型、ポリカーボネート型よりもエーテル型である方が好ましい。その理由は定かではないが、非エーテル型は耐溶剤性に弱いものが多く、インクの高温保存時に粘度が凝集しやすい。
【００６９】
前記樹脂エマルジョンとしては、市販品を使用することができ、該市販品としては、例えば、Ｊ−４５０、Ｊ−７３４、Ｊ−７６００、Ｊ−３５２、Ｊ−３９０、Ｊ−７１００、Ｊ−７４１、Ｊ７４Ｊ、Ｊ−５１１、Ｊ−８４０、Ｊ−７７５、ＨＲＣ−１６４５、ＨＰＤ−７１（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、いずれも、ジョンソンポリマー社製）；ＵＶＡ３８３ＭＡ（アクリル−シリコーン系樹脂エマルジョン、ＢＡＳＦ社製）；ＡＰ４７１０（アクリル−シリコーン系樹脂エマルジョン、昭和高分子株式会社製）；ＳＦ４６０、ＳＦ４６０Ｓ、ＳＦ４２０、ＳＦ１１０、ＳＦ３００、ＳＦ３６１（ポリウレタン系樹脂エマルジョン、いずれも日本ユニカー株式会社製）などが挙げられる。
前記樹脂エマルジョンの含有量は、前記インクジェット記録用インク中、樹脂固形分として０．１質量％〜２０質量％が好ましく、０．２質量％〜１０質量％がより好ましい。前記含有量が０．１質量％未満であると、記録媒体へ着弾した後、樹脂が顔料を覆う量が不十分で、耐擦過効果が小さく、２０質量％より多いと、インクの粘度が高すぎてインクジェット方式での印字が困難になる傾向がある。
【００７０】
−顔料−
前記顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば有機顔料、又は無機顔料が好適に用いられる。また、これら顔料は複数種類を混合して用いてもよい。
前記有機顔料としては、例えばアゾ系、フタロシアニン系、アントラキノン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、インジゴ系、チオインジゴ系、ペリレン系、イソインドレノン系、アニリンブラック、アゾメチン系、ローダミンＢレーキ顔料、カーボンブラック等が挙げられる。
前記無機顔料としては、例えば酸化鉄、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、紺青、カドミウムレッド、クロムイエロー、金属粉が挙げられる。
【００７１】
ブラック顔料インクに使用されるカーボンブラックとしては、ファーネス法、チャネル法で製造されるカーボンブラックが好ましく、一次粒径が１５ｎｍ〜４０ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積が５０ｍ２／ｇ〜３００ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量が４０ｍｌ／１００ｇ〜１５０ｍｌ／１００ｇ、揮発分が０．５％〜１０％、ｐＨ値が２〜９であるものが好ましい。
前記カーボンブラックとしては、市販品を用いることができ、該市販品としては、例えば、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ−８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ（いずれも、三菱化学株式会社製）；Ｒａｖｅｎ７００、同５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同１２５５（いずれも、コロンビア株式会社製）；Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、同３３０Ｒ、同６６０Ｒ、ＭｏｇｕｌＬ、Ｍｏｎａｒｃｈ７００、同８００、同８８０、同９００、同１０００、同１１００、同１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００（いずれも、キャボット株式会社製）；カラーブラックＦＷ１、同ＦＷ２、同ＦＷ２Ｖ、同ＦＷ１８、同ＦＷ２００、同Ｓ１５０、同Ｓ１６０、同Ｓ１７０、プリンテックス３５、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、同１４０Ｖ、スペシャルブラック６、同５、同４Ａ、同４（いずれも、デグッサ社製）などが挙げられる。
【００７２】
次に、カラー顔料としては、アゾ系、フタロシアニン系、アントラキノン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、インジゴ系、チオインジゴ系、ペリレン系、イソインドレノン系、アニリンブラック、アゾメチン系、ローダミンＢレーキ顔料、カーボンブラック等が挙げられ、無機顔料として酸化鉄、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、紺青、カドミウムレッド、クロムイエロー、金属粉などが挙げられる。
イエローインク用の顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、同２、同３、同１２、同１３、同１４、同１６、同１７、同７３、同７４、同７５、同８３、同９３、同９５、同９７、同９８、同１１４、同１２０、同１２８、同１２９、同１３８、同１５０、同１５１、同１５４、同１５５、同１７４、同１８０などが挙げられる。
マゼンタインク用顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、同７、同１２、同４８（Ｃａ）、同４８（Ｍｎ）、同５７（Ｃａ）、同５７：１、同１１２、同１２２、同１２３、同１４６、同１６８、同１７６、同１８４、同１８５、同２０２、ピグメントバイオレット１９などが挙げられる。
シアンインク用顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、同２、同３、同１５、同１５：３、同１５：４、同１５：３４、同１６、同２２、同６０、同６３、同６６；Ｃ．Ｉ．バットブルー４、同６０などが挙げられる。
なお、本発明で使用する各インクに含有される顔料は、本発明のために新たに製造されたものであっても使用可能である。
【００７３】
これらの中でも、イエロー顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、マゼンタ顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２又はＣ．Ｉ．ピグメントバイオレッド１９、及びシアン顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５を用いることにより、色調、耐光性が優れ、バランスの取れたインクを得ることができる。
前記顔料の顔料分散体中、又は顔料インク中における含有量は、それぞれ０．１質量％以上５０．０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上２０．０質量％以下がより好ましい。
【００７４】
前記顔料の平均粒径（Ｄ５０）は、１５０ｎｍ以下が好ましく、１００ｎｍ以下がより好ましい。前記顔料粒子の粒度分布の幅は、標準偏差として平均粒径以下が好ましく、平均粒径の半分以下であることがより好ましい。
ここで、前記顔料の平均粒径は、２３℃、５５％ＲＨの環境下、日機装株式会社製マイクロトラックＵＰＡで動的光散乱法により測定した値を示す。これはノズルプレートに付着したインク中の顔料の粗大粒子量を減らすことにより、ワイピング時にインク中の粗大粒子の摩擦により撥インク層を損傷することを防止するからである。また、印字画像部の顔料粒子の乱反射を防ぎ、かつ濃度均一な印字画像を提供できるからである。
【００７５】
また、前記インクジェット記録用インクの粗大粒子数は、粒径５．０μｍ以上の粗大粒子数が５０個未満が好ましく、３０個未満がより好ましい。ここで、前記粗大粒子数は、例えばParticle  Sizing  Systems社製のＡｃｃｕｓｉｚｅｒ７８０Ａでインク５．０μｌ中の粗大粒子数を測定した値を示す。なお、前記粗大粒子数は、インク中の水分が蒸発した状態でもこの範囲にあることが好ましい。
【００７６】
水系顔料分散体は、例えば以下の方法によって作製することができる。最初に顔料とノニオン系界面活性剤との比率を決定する。それは、顔料と水との混合物をサンドミル、ロールミル、ビーズミル、ナノマイザー、ホモジナイザー等の公知の分散機で分散しながら、ノニオン系界面活性剤を徐々に添加して、粒径が小さくなると同時に最も粘度の小さくなった比率に決定する。なお、ビーズミルで分散する場合に、泡の発生を抑制するために少量の消泡剤を添加することが好ましい。顔料平均粒径については、分散機へ入れるビーズの大きさや分散時間などによって制御することが可能であり、平均粒径を１５０ｎｍ以下にするには、ビーズは０．０５ｍｍ〜１．０ｍｍ、分散時間は１時間／Ｌ〜１００時間／Ｌで分散すればよい。
【００７７】
前記水系顔料分散体に後述するインク成分（例えば、湿潤剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、防黴剤等）を加え、１時間〜３時間にわたり、２０℃〜３０℃にて撹拌することにより、本発明の水系顔料インクを得ることができる。
【００７８】
−湿潤剤−
前記インクジェット記録用インクには、湿潤剤を含有することが好ましい。該湿潤剤が水系顔料インク中に含有されていると、インク組成物の保水と湿潤性を確保することができ、その結果、水系顔料インクを長期間保存しても色材の凝集や粘度の上昇がなく、優れた保存安定性を実現できる。また、インクジェットプリンターのノズル先端等で開放状態に設置されても、乾燥物の流動性を長時間維持するインクジェット記録用インクが実現できる。また、印字中又は印字中断後の再起動時にノズルの目詰まりが発生することもなく、高い吐出安定性が得られる。
【００７９】
前記湿潤剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−ブチルグリコール、３−メチル−１，３−ブチルグリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、エチル１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物；ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類；ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物；プロピレンカーボネイト、炭酸エチレンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、インクの乾燥による目詰まり、即ち水分蒸発による噴射特性不良の防止、及び形成画像の彩度の向上が図れる点から、１，３−ブチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリンが特に好ましい。
前記湿潤剤の前記記録用インクにおける添加量は、０．１質量〜５０質量％が好ましく、５質量％〜４０質量％がより好ましい。
【００８０】
前記その他の成分としては、特に制限はなく、必要に応じて適宜選択することができ、例えば、消泡剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤、などが挙げられる。
【００８１】
前記消泡剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばシリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤などが好適に挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点でシリコーン系消泡剤が好ましい。
【００８２】
前記防腐防黴剤としては、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、等が挙げられる。
【００８３】
前記ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響をおよぼさずにｐＨを７以上に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて任意の物質を使用することができる。該ｐＨ調整剤としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属元素の水酸化物；水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物、第４級ホスホニウム水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩、などが挙げられる。
【００８４】
前記防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト、などが挙げられる。
【００８５】
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、りん系酸化防止剤、などが挙げられる。
【実施例】
【００８６】
以下、実施例に基づき本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００８７】
（実施例１）
＜顔料分散液（ａ）の作製＞
・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２・・・１５０質量部
（大日本インキ化学工業株式製、ＦＡＳＴＯＧＥＮ  ＳＵＰＥＲ  ＭＡＧＥＮＴＡ  ＲＧ）
・ノニオン系界面活性剤（ポリオキシエチレン（ｎ＝４０）β−ナフチルエーテル）・・・１１３質量部
・蒸留水・・・７３７質量部
上記の混合物をプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社ＫＤＬ型、メディア：直径０．３ｍｍジルコニアボール使用）で７時間循環分散して顔料分散液（ａ）を得た。分散後の顔料平均粒径は９０ｎｍであった。
【００８８】
＜インク（Ａ）の作製＞
・顔料分散液（ａ）・・・５０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・２０質量部
・下記一般式（２）で表されるフッ素系界面活性剤（ＦＳ−３００、ＤｕＰｏｎｔ社製）・・・２質量部
【化１６】
0005112714.tif 000013
ただし、前記一般式（２）中、ｍ＝６〜８、ｎ＝２６以上である。
・１，２−ベンゾチアゾロン系防腐防カビ剤（プロキセルＬＶ、アビシア社製）・・・０．５質量部
・ポリウレタン系樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、三井武田ケミカル株式会社製、アニオン性自己乳化型のエーテル系ポリウレタン系樹脂エマルジョン）・・・２．５質量部
・イオン交換水・・・１５質量部
【００８９】
上記の処方によりインクジェット記録用インクを調整し、２時間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、各インクジェット記録用インクを得た。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）フッ素系界面活性剤、（３）プロキセルＬＶ、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後に上記の顔料分散液（ａ）を添加し、３０分間撹拌した後、樹脂エマルジョンを添加し、１時間撹拌してインクジェット記録用インクを作製した。
【００９０】
＜シリコーンコートノズルプレートの作製＞
Ｎｉ電鋳ノズル表面上に、シリコーンレジン（東レダウコーニングシリコーン社製、ＳＲ２４１１）をスプレー法にて塗布して、厚み１．２μｍのシリコーン層を形成した。この際、ノズル孔及びノズル板裏面を水溶性樹脂でマスキングし、シリコーン層塗布形成後、剥離除去して形成した。これをそのまま常温で２日間放置し、硬化させて撥インク層とした。
撥インク層の表面粗さは０．１８μｍ、臨界表面張力は２１．６ｍＮ／ｍであった。
ここで、撥インク層の厚みは、光学式膜厚計（ラムダエースＶＭ−８０００Ｊ、大日本スクリーン製造株式会社製）により測定した。
また、撥インク層の表面粗さは、触針式表面粗さ計（Ｄｅｋｔａｋ３−ＳＴ、Ｖｅｅｃｏ社製）により測定した。
また、撥インク層の臨界表面張力は、Ｚｉｓｍａｎ法により測定した。
【００９１】
＜接触角評価＞
ノズルプレートの機械的耐久性を、上記のインク（Ａ）に対する初期とワイパーブレード（ＥＰＤＭゴム硬度７０°）にて３，０００回ワイピング後の後退接触角として評価した。結果を表１に示す。
【００９２】
＜吐出安定性評価＞
上記３，０００回ワイピングした後のノズルプレートを用いてヘッドを作製し、前述した図１，２，３にて示したプリンタ（株式会社リコー製、ＩＰＳｉＯ  Ｇ７０７）に装着した。そして、上記インクをプリンタに充填し、以下の方法で吐出安定性を評価した。結果を表１に示す。
即ち、以下の印刷パターンチャートを２０枚連続で印字後、２０分間印字を実施しない休止状態にし、これを５０回繰り返し、累計で１，０００枚印写後、もう１枚同チャートを印写したときの５％チャートベタ部の筋、白抜け、噴射乱れの有無を目視にて以下の基準で評価した。なお、印刷パターンは、画像領域中、印字面積が、紙面全面積中、各色印字面積が５％であるチャートにおいて、各インクを１００％ｄｕｔｙで印字した。印字条件は、記録密度は３６０ｄｐｉ、ワンパス印字とした。
〔評価基準〕
Ａ：ベタ部にスジ，白抜け，噴射乱れが無い
Ｂ：ベタ部にスジ，白抜け，噴射乱れが若干認められる
Ｃ：ベタ部全域にわたってスジ，白抜け，噴射乱れが認められる
Ａは正常に吐出されている状態で、Ｂ、及びＣは吐出不良であることを示している。Ｂ、及びＣの原因としてはワイピングによる後退接触角の低下、即ち撥インク性の低下が考えられる。
【００９３】
（実施例２）
実施例１において、顔料分散体及びインクを、下記顔料分散液（ｂ）及び下記インク（Ｂ）に変えた以外は、実施例１と同様にして、インクジェット記録用インクを調製し、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
【００９４】
＜顔料分散液（ｂ）の作製＞
・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（大日本精化株式会社製、シアニンブルーＡ−２９２）・・・１５０質量部
・ノニオン系界面活性剤（ポリオキシエチレン（ｎ＝２０）β−ナフチルエーテル）・・・１２２質量部
・アニオン性界面活性剤（パイオニンＡ−５１−Ｂ、竹本油脂株式会社製）・・・２質量部
・蒸留水・・・７２６質量部
上記の混合物をプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社ＫＤＬ型、メディア：直径０．３ｍｍジルコニアボール使用）で７時間循環分散して顔料分散液（ｂ）を得た。分散後の顔料平均粒径は９０ｎｍであった。
【００９５】
＜インク（Ｂ）の作製＞
・顔料分散液（ｂ）・・・３８質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・２０質量部
・下記一般式（３）で表されるフッ素系界面活性剤・・・１質量部
【化１７】
0005112714.tif 000014
ただし、前記一般式（３）中、ｎ＝４、ｍ＝２１、ｐ＝４、及びＲｆ＝ＣＦ２ＣＦ３である。
・プロキセルＬＶ（アビシア社製）・・・０．５質量部
・ポリウレタン系樹脂エマルジョン（ＳＦ４６０Ｓ、日本ユニカー社製、アニオン性自己乳化型のポリカーボネート系ポリウレタン系樹脂エマルジョン）・・・２．５質量部
・イオン交換水・・・２８質量部
【００９６】
（実施例３）
実施例１において、インクを、下記インク（Ｃ）に変えた以外は、実施例１と同様にして、インクジェット記録用インクを調製し、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
＜インク（Ｃ）の作製＞
・顔料分散液（ａ）・・・５０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・２０質量部
・下記一般式（２）で表されるフッ素系界面活性剤（ＦＳＮ−１００、Ｄｕｐｏｎｔ社製）・・・２質量部
【化１８】
0005112714.tif 000015
ただし、前記一般式（２）中、ｍ＝１〜９、ｎ＝０〜２５である。
・プロキセルＬＶ（アビシア社製）・・・０．５質量部
・スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン（Ｊ−４５０、ジョンソンポリマー社製）・・・２．５質量部
・イオン交換水・・・１５質量部
【００９７】
（実施例４）
実施例１において、顔料分散体及びインクを、下記顔料分散液（ｃ）及び下記インク（Ｄ）に変えた以外は、実施例１と同様にして、インクジェット記録用インクを調製し、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
【００９８】
＜顔料分散液（ｃ）の作製＞
・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（大日本精化株式会社製、イエローＮｏ．４３）・・・１５０質量部
・ポリオキシエチレン（ｎ＝７）オクチルエーテル・・・１００質量部
・蒸留水・・・７５０質量部
上記の混合物をプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社ＫＤＬ型、メディア：直径０．３ｍｍジルコニアボール使用）で７時間循環分散して顔料分散液（ｃ）を得た。分散後の顔料平均粒径は９０ｎｍであった。
【００９９】
＜インク（Ｄ）の作製＞
・顔料分散液（ｃ）・・・３７質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・２０質量部
・下記一般式（３）で表されるフッ素系界面活性剤・・・１質量部
【化１９】
0005112714.tif 000016
ただし、前記一般式（３）中、ｎ＝４、ｍ＝２１、ｐ＝４、及びＲｆ＝ＣＦ２ＣＦ３である。
・プロキセルＬＶ（アビシア社製）・・・０．５質量部
・アクリルシリコーン系樹脂エマルジョン（ＡＰ４７１０、昭和高分子株式会社製）・・・２．５質量部
・イオン交換水・・・２９質量部
【０１００】
（実施例５）
実施例１において、インクを、下記インク（Ｅ）に変えた以外は、実施例１と同様にして、インクジェット記録用インクを調製し、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
＜インク（Ｅ）の作製＞
・顔料分散液（ａ）・・・５０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・２０質量部
・下記一般式（２）で表されるフッ素系界面活性剤（ＦＳ−３００、ＤｕＰｏｎｔ社製）・・・２質量部
【化２０】
0005112714.tif 000017
ただし、前記一般式（２）中、ｍ＝６〜８、ｎ＝２６以上である。
・プロキセルＬＶ（アビシア社製）・・・０．５質量部
・イオン交換水・・・１７．５質量部
【０１０１】
（比較例１）
実施例１において、顔料分散体及びインクを、下記顔料分散液（ｄ）及び下記インク（Ｆ）に変えた以外は、実施例１と同様にして、インクジェット記録用インクを調製し、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
【０１０２】
＜顔料分散液（ｄ）の作製＞
・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２・・・１５０質量部
（大日本インキ化学工業株式会社製、ＦＡＳＴＯＧＥＮ  ＳＵＰＥＲ  ＭＡＧＥＮＴＡ  ＲＧ）
・水溶性スチレン−アクリル樹脂（ＨＰＤ−７１、ジョンソンポリマー社製）・・・２２質量部
・蒸留水・・・８２８質量部
上記の混合物をプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミル（シンマルエンター
プライゼス社ＫＤＬ型、メディア：直径０．３ｍｍのジルコニアボール使用）で７時間循環分散して顔料分散液（ｄ）を得た。分散後の顔料平均粒径は９０ｎｍであった。
【０１０３】
＜インク（Ｆ）の作製＞
・顔料分散液（ｄ）・・・５０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・２０質量部
・下記一般式（２）で表されるフッ素系界面活性剤（ＦＳ−３００、ＤｕＰｏｎｔ社製）・・・２質量部
【化２１】
0005112714.tif 000018
ただし、前記一般式（２）中、ｍ＝６〜８、ｎ＝２６以上である。
・プロキセルＬＶ（アビシア社製）・・・０．５質量部
・イオン交換水・・・１７．５質量部
【０１０４】
（比較例２）
実施例２において、顔料分散体及びインクを、下記顔料分散液（ｅ）及び下記インク（Ｇ）に変えた以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録用インクを調製し、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
【０１０５】
＜顔料分散液（ｅ）の作製＞
・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（大日本精化株式会社製、シアニンブルーＡ−２９２）・・・１５０質量部
・水溶性スチレン−アクリル樹脂（ＨＲＣ−１６４５、ジョンソンポリマー社製）・・・２０質量部
・アニオン性界面活性剤（パイオニンＡ−５１−Ｂ、竹本油脂株式会社製）・・・２質量部
・蒸留水・・・８２８質量部
上記の混合物をプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社ＫＤＬ型、メディア：直径０．３ｍｍのジルコニアボール使用）で７時間循環分散して顔料分散液（ｅ）を得た。分散後の顔料平均粒径は９０ｎｍであった。
【０１０６】
＜インク（Ｇ）の作製＞
・顔料分散液（ｅ）・・・３８質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・２０質量部
・下記一般式（３）で表されるフッ素系界面活性剤・・・１質量部
【化２２】
0005112714.tif 000019
ただし、前記一般式（３）中、ｎ＝４、ｍ＝２１、ｐ＝４、及びＲｆ＝ＣＦ２ＣＦ３である。
・プロキセルＬＶ（アビシア社製）・・・０．５質量部
・イオン交換水・・・３０．５質量部
【０１０７】
（比較例３）
実施例３において、顔料分散体及びインクを、下記顔料分散液（ｆ）及び下記インク（Ｈ）に変えた以外は、実施例３と同様にして、インクジェット記録用インクを調製し、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
【０１０８】
＜顔料分散液（ｆ）の作製＞
マゼンタ顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を低温プラズマ処理し、カルボン酸基を導入した顔料を作製した。これをイオン交換水に分散したものを、限外濾過膜にて脱塩濃縮し、顔料濃度１５％のマゼンタ顔料分散液（ｆ）とした。
＜インク（Ｈ）の作製＞
・顔料分散液（ｆ）・・・４６質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・２０質量部
・下記一般式（２）で表されるフッ素系界面活性剤（ＦＳＮ−１００、Ｄｕｐｏｎｔ社製）・・・２質量部
【化２３】
0005112714.tif 000020
ただし、前記一般式（２）中、ｍ＝１〜９、ｎ＝０〜２５である。
・プロキセルＬＶ（アビシア社製）・・・０．５質量部
・スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン（Ｊ−４５０、ジョンソンポリマー社製）・・・２．５質量部
・イオン交換水・・・１９質量部
【０１０９】
（比較例４）
実施例４において、顔料分散体及びインクを、下記顔料分散液（ｇ）及び下記インク（Ｉ）に変えた以外は、実施例４と同様にして、インクジェット記録用インクを調製し、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
【０１１０】
＜顔料分散液（ｇ）の作製＞
イエロー顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を低温プラズマ処理し、カルボン酸基を導入した顔料を作製した。これをイオン交換水に分散したものを、限外濾過膜にて脱塩濃縮し、顔料濃度１５質量％のイエロー顔料分散液（ｇ）とした。
【０１１１】
＜インク（Ｉ）の作製＞
・顔料分散液（ｇ）・・・３３質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・２０質量部
・下記一般式（３）で表されるフッ素系界面活性剤・・・１質量部
【化２４】
0005112714.tif 000021
ただし、前記一般式（３）中、ｎ＝４、ｍ＝２１、ｐ＝４、及びＲｆ＝ＣＦ２ＣＦ３である。
・プロキセルＬＶ（アビシア社製）・・・０．５質量部
・アクリルシリコーン系樹脂エマルジョン（ＡＰ４７１０、昭和高分子株式会社製）・・・２．５質量部
・イオン交換水・・・３３質量部
【０１１２】
（比較例５）
実施例５において、顔料分散体及びインクを、下記顔料分散液（ｈ）及び下記インク（Ｊ）に変えた以外は、実施例５と同様にして、インクジェット記録用インクを調製し、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
【０１１３】
＜顔料分散液（ｈ）の作製＞
特開２００１−１３９８４９号公報の調製例３を参考にして、マゼンタ顔料含有ポリマー微粒子分散液を調製した。
まず、ポリマー溶液の調製として、機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた１Ｌフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ−６）４．０ｇ及びメルカプトエタノール０．４ｇを仕込み、６５℃に昇温した。次にスチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ−６）３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル２．４ｇ、及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇ、及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン３６４ｇを添加し、濃度が５０質量％のポリマー溶液８００ｇを得た。
得られたポリマー溶液２８ｇ、ピグメントレッド１２２を２６ｇ、１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム水溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ、及びイオン交換水３０ｇを十分に攪拌した。その後、３本ロールミル（株式会社ノリタケカンパニー製、商品名：ＮＲ−８４Ａ）を用いて２０回混練した。得られたペーストをイオン交換水２００ｇに投入し、十分に攪拌した後、エバポレーターを用いてメチルエチルケトン及び水を留去し、固形分量が２０．０質量％のマゼンタ色のポリマー微粒子分散液（ｈ）１６０ｇを得た。
【０１１４】
＜インク（Ｊ）の作製＞
・顔料分散液（ｈ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・２０質量部
・下記一般式（２）で表されるフッ素系界面活性剤（ＦＳ−３００、ＤｕＰｏｎｔ社製）・・・２質量部
【化２５】
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ただし、前記一般式（２）中、ｍ＝６〜８、ｎ＝２６以上である。
・プロキセルＬＶ（アビシア社製）・・・０．５質量部
・イオン交換水・・・２７．５質量部
【０１１５】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【０１１６】
本発明のインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法は、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、などに特に好適に適用することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１１７】
【図１】図１は、本発明のインクジェット記録装置の斜視説明図である。
【図２】図２は、本発明のインクジェット記録装置の全体構成を説明する概略構成図である。
【図３】図３は、本発明のインクジェットヘッドの一例を示す概略拡大図である。
【図４】図４は、本発明のインクジェットヘッドの一例を示す要素拡大図である。
【図５】図５は、本発明のインクジェットヘッドの一例のチャンネル間方向の要部拡大断面図である。
【図６】図６は、本発明のインクジェットヘッドのノズル板の一例を示す概略断面図である。
【図７Ａ】図７Ａは、本発明のインクジェットヘッドのノズル板を示す概略説明図である。
【図７Ｂ】図７Ｂは、本発明のインクジェットヘッドのノズル板を示す概略説明図である。
【図７Ｃ】図７Ｃは、本発明のインクジェットヘッドのノズル板を示す概略説明図である。
【図８Ａ】図８Ａは、比較のインクジェットヘッドのノズル板を示す概略説明図である。
【図８Ｂ】図８Ｂは、比較のインクジェットヘッドのノズル板を示す概略説明図である。
【図８Ｃ】図８Ｃは、比較のインクジェットヘッドのノズル板を示す概略説明図である。
【図９】図９は、ディスペンサを用いた塗布により、シリコーン樹脂を塗布して撥インク膜を形成する状態を示す図である。
【図１０Ａ】図１０Ａは、本発明のニードル先端の塗布口と塗布対象であるノズル板への塗布幅との関係を示す図である。
【図１０Ｂ】図１０Ｂは、一般のニードルの先端と塗布対象であるノズル板への塗布幅との関係を示す図である。
【図１１】図１１は、ディスペンサを用いた塗布動作を示す図である。
【図１２】図１２は、ノズル内壁の所望の深さまでシリコーン樹脂の撥インク層を形成した状態を示す図である。
【符号の説明】
【０１１８】
１０      フレーム
２０      流路板
３０      ノズルプレート
４０      ベース
５０      積層圧電素子
６０      振動板
７０      接着層
１０１      装置本体
１０２      給紙トレイ
１０３      排紙トレイ
１０４      インクカートリッジ装填部
１１１      上カバー
１１２      前面
１１５      前カバー
１３１      ガイドロッド
１３２      ステー
１３３      キャリッジ
１３４      記録ヘッド
１３５      サブタンク
１４１      用紙載置部
１４２      用紙
１４４      分離パッド
１５１      搬送ベルト
１５２      再度カウンタローラ
１５６      帯電ローラ
１５７      搬送ローラ
１５８      デンションローラ
１７１      分離爪
１７２      排紙ローラ
１７３      排紙コロ
１８１      両面給紙ユニット
２００      インクカートリッジ
２０１      インクカートリッジ
２４１      インク袋
２４２      インク注入口
２４３      インク排出口
２４４      カートリッジ外装
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７Ａ】
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【図７Ｂ】
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【図７Ｃ】
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【図８Ａ】
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【図８Ｂ】
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【図８Ｃ】
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【図９】
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【図１０Ａ】
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【図１０Ｂ】
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【図１１】
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【図１２】
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