(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬化性シリコーン組成物を含むシリコーン接着剤を調製するための硬化性シリコーン組成物であって、
（Ａ）一分子当たり平均で少なくとも二の、ケイ素に結合したヒドロキシ基を含むオルガノポリシロキサン；
（Ｂ）（i）式Ｒ2nＳｉＸ4-nを有する少なくとも一のシラン（式中、各Ｒ2は独立して、１乃至８の炭素原子を有する一価炭化水素及び一価ハロゲン化炭化水素基から選択されるものであり、ｎは０又は１であり、Ｘは−ＯＲ2又は−ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＲ2である）（ii）（i）の部分加水分解物、及び（iii）（i）と（ii）を含む混合物から選択される架橋剤；
（Ｃ）銀、金、白金、パラジウム、及びそれらの合金から選択される金属の外表面を少なくとも有する粒子が含まれる導電性フィラー；
（Ｄ）１０００までの分子量を有し、一分子当たり少なくとも一のヒドロキシ基を含む、少なくとも一の一価アルコール、少なくとも一の多価アルコール、少なくとも一のフェノール類、少なくとも一の糖、少なくとも一のヒドロキシアルデヒド、少なくとも一のヒドロキシケトン、少なくとも一のヒドロキシ酸、少なくとも一のヒドロキシエステル、及び前記化合物の少なくとも二を含む混合物から選択されるヒドロキシ官能性有機化合物；及び
（Ｅ）カルボン酸の金属塩を含む縮合触媒を混合することにより調製される組成物。
【請求項２】
前記オルガノポリシロキサンが、一般式ＨＯＲ12ＳｉＯ（Ｒ12ＳｉＯ）mＳｉＲ12ＯＨ（式中Ｒ1は独立して、一価炭化水素及び一価ハロゲン化炭化水素基から選択され、ｍは、２５℃におけるポリジオルガノシロキサンの粘度が０．０５乃至２００Ｐａ・ｓとなるような値である）ヒドロキシ末端ポリジオルガノシロキサンである、請求項１記載のシリコーン組成物。
【請求項３】
架橋剤の濃度が、成分（Ａ）におけるヒドロキシ基当たり、１．０乃至３．０の、ケイ素に結合した−ＯＲ2又は−ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＲ2基を提供するために十分なものである、請求項１又は２記載のシリコーン組成物。
【請求項４】
前記フィラーが銀、金、白金、パラジウム、又はそれらの合金からなる粒子を含むものである、請求項１乃至３のいずれか１項記載のシリコーン組成物。
【請求項５】
前記粒子が銀からなるものである、請求項４記載のシリコーン組成物。
【請求項６】
前記組成物が、室温乃至１５０℃の温度で硬化するものである、請求項１乃至５のいずれか１項記載のシリコーン組成物。
【請求項７】
前記ヒドロキシ官能性有機化合物が、少なくとも一の一価アルコール、少なくとも一の多価アルコール、及び前記化合物の少なくとも二を含む混合物から選択されるものである、請求項１乃至６のいずれか１項記載のシリコーン組成物。
【請求項８】
前記ヒドロキシ官能性有機化合物が、グリセリン、ビタミンＥ、１，３−ジヒドロキシアセトンダイマー、及び２，６，８−トリメチル−４−ノニルオキシポリエチレンオキシエタノールと２，６，８−トリメチル−４−ノナノールとを含む非イオン性組成物から選択されるものである、請求項１乃至６のいずれか１項記載のシリコーン組成物。
【請求項９】
前記縮合触媒が、カルボン酸の、スズ塩、鉛塩、及び亜鉛塩から選択される金属塩を含むものである、請求項１乃至８のいずれか１項記載のシリコーン組成物。
【請求項１０】
前記組成物が、さらに接着促進剤を含むものである、請求項１乃至９のいずれか１項記載のシリコーン組成物。
【請求項１１】
前記シリコーン組成物は、さらに、Ｒ33ＳｉＯ1/2シロキサン単位（式中Ｒ3は独立して、１乃至２０の炭素原子を有する一価炭化水素及び一価ハロゲン化炭化水素基である）とＳｉＯ4/2シロキサン単位から本質的に構成される、少なくとも一のオルガノポリシロキサン樹脂を含み、ここで、ＳｉＯ4/2単位に対するＲ33ＳｉＯ1/2単位の分子比が０．６５乃至１．９である、請求項１乃至１０のいずれか１項記載のシリコーン組成物。
【請求項１２】
請求項１乃至１１のいずれか１項記載の組成物の反応産物を含むシリコーン接着剤。
【請求項１３】
（Ａ）一分子当たり平均で少なくとも二の、ケイ素に結合したヒドロキシ基を含むオルガノポリシロキサン；
（Ｂ）（i）式Ｒ2nＳｉＸ4-nを有する少なくとも一のシラン（式中、各Ｒ2は独立して、１乃至８の炭素原子を有する一価炭化水素及び一価ハロゲン化炭化水素基から選択されるものであり、ｎは０又は１であり、Ｘは−ＯＲ2又は−ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＲ2である）（ii）（i）の部分加水分解物、及び（iii）（i）と（ii）を含む混合物から選択される架橋剤；
（Ｃ）銀、金、白金、パラジウム、及びそれらの合金のから選択される金属の外表面を少なくとも有する粒子が含まれる導電性フィラー；
（Ｄ）１０００までの分子量を有し、一分子当たり少なくとも一のヒドロキシ基を含む、少なくとも一の一価アルコール、少なくとも一の多価アルコール、少なくとも一のフェノール類、少なくとも一の糖、少なくとも一のヒドロキシアルデヒド、少なくとも一のヒドロキシケトン、少なくとも一のヒドロキシ酸、少なくとも一のヒドロキシエステル、及び前記化合物の少なくとも二を含む混合物から選択されるヒドロキシ官能性有機化合物；及び
（Ｅ）カルボン酸の金属塩を含む縮合触媒を含むが、成分（Ａ）と成分（Ｄ）のいずれも、成分（Ｂ）と（Ｅ）と同一の区分には存在しないものである、硬化性シリコーン組成物を含むシリコーン接着剤を調製するための多部硬化性シリコーン組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、シリコーン接着剤を調製するための硬化性シリコーン組成物に関し、特に、導電性フィラーとヒドロキシ官能性有機化合物を含む縮合硬化性シリコーン組成物に関する。本発明はそのような組成物から製造される導電性シリコーン接着剤にも関する。
【０００２】
【従来の技術】
シリコーン接着剤は、高い熱安定性、良好な耐湿性、優れた可撓性、高いイオン純度、低いα粒子放出性、及び種々の基材への良好な接着性を含む、その特性のユニークな組み合わせのために、種々の応用において有用である。例えば、シリコーン接着剤は、自動車、電子工学、建築、器具、及び航空産業などで広く用いられている。
【０００３】
ケイ素に結合したヒドロキシ基、架橋剤、及び硬化性触媒を含む、オルガノポリシロキサンを含む縮合硬化性シリコーン組成物は、当該分野で知られている。そのような組成物を例示すれば、米国特許第３，７６９，０６４号：２，９０２，４６７号；２，８４３，５５５号；２，９２７，９０７号；３，０６５，１９４号；３，０７０，５５９号；３，１２７，３６３号；３，０７０，５６６号；３，３０５，５０２号；３，５７５，９１７号；３，６９６，０９０号；３，７０２，８３５号；３，８８８，８１５号；３，９３３，７２９号；４，３８８，４３３号；４，４９０，５００号；４，５４７，５２９号；４，９６２，１５２号；及び欧州特許出願第０８１６４３７Ａ２が挙げられる。しかしながら、これらの文献は、本発明の導電性フィラーと、ヒドロキシ官能性有機化合物を教示していない。
【０００４】
さらに、特開平第８−３０２１９６号は、シラノール基を含むオリガノポリシロキサン、加水分解可能なオリガノシリコン化合物、シリコーン化合物で表面処理された銀粒子又は銀被覆粒子からなる導電性フィラー、及び硬化触媒を含むシリコーン組成物を開示している。しかしながら、この特許出願は、本発明のヒドロキシ官能性有機化合物を教示していない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題および課題を解決するための手段】
本発明者等は、硬化して、予想外に優れた電導特性を有する接着剤を形成する、導電性フィラーとヒドロキシ官能性有機化合物を含む縮合硬化性シリコーン組成物を見出した。具体的には、本発明は、シリコーン接着剤を調製するための硬化性シリコーン組成物であって、
（Ａ）一分子当たり平均で少なくとも二の、ケイ素に結合したヒドロキシ基を含むオリガノポリシロキサン；
（Ｂ）組成物を硬化するために十分な量の架橋剤であって、
（i）式Ｒ2nＳｉＸ4-nを有する少なくとも一のシラン（式中、各Ｒ2は独立して、１乃至８の炭素原子を有する一価炭化水素及び一価ハロゲン化炭化水素基から選択されるものであり、ｎは０又は１であり、Ｘは−ＯＲ2又は−ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＲ2である）
（ii）（i）の部分加水分解物、及び
（iii）（i）と（ii）を含む混合物
から選択されるもの；
（Ｃ）前記シリコーン接着剤に導電性を与えるために十分な量の導電性フィラーであって、銀、金、白金、パラジウム、及びそれらの合金から選択される金属の少なくとも有する粒子が含まれるもの；
（Ｄ）１０００までの分子量を有し、一分子当たり少なくとも一のヒドロキシ基を含む化合物であるが、該化合物は実質的に組成物の硬化を阻害しないものである、有効量のヒドロキシ官能性有機化合物；及び
（Ｅ）カルボン酸の金属塩を含む、触媒量の縮合触媒
を混合することにより調製される組成物に関する。
【０００６】
本発明はまた、上述した組成物の反応産物を含むシリコーン接着剤にも関する。
本発明はさらに、成分（Ａ）乃至（Ｅ）が二以上の区分に含まれ、成分（Ａ）と成分（Ｄ）のいずれも、成分（Ｂ）と（Ｅ）と同一の区分には存在しないものである多部硬化性シリコーン組成物にも関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明のシリコーン組成物は、多くの利点、例えば、流動性が良好であること、ＶＯＣ（揮発性有機化合物）の含有量が低いこと、硬化が調整できること、を有する。さらに本発明のシリコーン組成物は硬化して、良好な接着性と、低い接触抵抗及び／又は体積抵抗率に示される予想外に優れた導電性を有するシリコーン接着剤を形成する。
【０００８】
本発明のシリコーン組成物は、導電性シリコーン接着剤を調製するために有用である。本発明のシリコーン接着剤は多くの用途があり、例えば、ダイ接着剤、ろう代替物、及び導電性被覆及びガスケットである。特にシリコーン接着剤は、可撓性又は剛性の基材に電子部品を接着するために有用である。
【０００９】
本発明の成分（Ａ）は、ここでは「ポリマー」とも称され、一分子当たり平均で少なくとも二の、ケイ素に結合したヒドロキシ基（シラノール基）を含む、少なくとも一のオリガノポリシロキサンである。オルガノポリシロキサンの構造は、直鎖状、分子状又は樹脂状でもよい。オルガノポリシリキサンはホモポリマー又はコポリマーでも良い。オルガノポリシロキサン中のケイ素に結合した有機基は、独立して、一価炭化水素及び一価ハロゲン化炭化水素基から選ばれる。これらの一価基は典型的には、１乃至２０の炭素原子、好ましくは１乃至１０の炭素原子を有し、例えば、メチル、エチル、プロピル、ペンチル、オクチル、ウンデシル、及びオクタデシルなどのアルキル；シクロヘキシルなどのシクロアルキル；ビニル、アリル、ブテニル、及びヘキセニルなどのアルケニル；フェニル、トルイル、キシリル、ベンジル、及び２−フェニルエチルなどのアリール；３，３，３−三フッ化プロピル、３−塩化プロピル、及び二塩化フェニルなどのハロゲン化炭化水素基を例示できるが、これらに制限されるものではない。オルガノポリシロキサンの有機基は、好ましくは少なくとも５０パーセント、より好ましくは少なくとも８０％がメチルである。
【００１０】
オルガノポリシロキサンの２５℃における粘度は、分子量と構造によって異なるが、典型的には０．０５乃至２００Ｐａ・ｓ、好ましくは２乃至１００Ｐａ・ｓであり、より好ましくは５乃至５０Ｐａ・ｓである。
【００１１】
本発明による好ましいオルガノポリシロキサンは、一般式ＨＯＲ12ＳｉＯ（Ｒ12ＳｉＯ）mＳｉＲ12ＯＨ（式中Ｒ1は独立して、上記で定義された、一価炭化水素及び一価ハロゲン化炭化水素基であり、ｍは、２５℃におけるポリジオルガノシロキサンの粘度が０．０５乃至２００Ｐａ・ｓであるような値を有するものから選択される）ヒドロキシ末端ポリジオルガノシロキサンである。好ましくはＲ1はメチルである。
【００１２】
本発明のシリコーン組成物に有用なオルガノポリシロキサンの例には、以下の式： ＨＯＭｅ2ＳｉＯ（Ｍｅ2ＳｉＯ）mＳｉＭｅ2ＯＨ、
ＨＯＭｅ2ＳｉＯ （Ｍｅ2ＳｉＯ）0.25m （ＭｅＰｈＳｉＯ）0.75mＳｉＭｅ2ＯＨ、
ＨＯＭｅ2ＳｉＯ （Ｍｅ2ＳｉＯ）0.95m （Ｐｈ2ＳｉＯ）0.05mＳｉＭｅ2ＯＨ、
ＨＯＭｅ2ＳｉＯ （Ｍｅ2ＳｉＯ）0.98m （ＭｅＶｉＳｉＯ）0.02mＳｉＭｅ2ＯＨ、及び
ＨＯＰｈＭｅＳｉＯ （Ｍｅ2ＳｉＯ）m ＳｉＰｈＭｅＯＨ
（式中ＭｅとＰｈは、各々、メチルとフェニルを表し、ｍは上記で定義された通りである）
を有するポリジオルガノシロキサンが含まれるがこれに制限されるものではない。
【００１３】
成分（Ａ）は、単一のオルガノポリシロキサンであるか、又は二以上のオルガノポリシロキサンの混合物であって、以下の特性：
構造、粘度、平均分子量、シロキサン単位、及び配列
のうちの少なくとも１つが異なるものである。
【００１４】
本発明の組成物における使用に適したオルガノポリシロキサンの調製の方法は、例えば対応するオルガノハロシランの加水分解及び縮合、又は水又は低分子量シラノール末端化ジオルガノシロキサンなどの連鎖停止剤と、環状ポリオルガノシロキサンとの平衡であり、当業者にはよく知られたものである。
【００１５】
本発明の成分（Ｂ）は、（i）式Ｒ2nＳｉＸ4-nを有する少なくとも一のシラン（式中、各Ｒ2は独立して、１乃至８の炭素原子を有する一価炭化水素及び一価ハロゲン化炭化水素基から選択されるものであり、ｎは０又は１であり、Ｘは−ＯＲ2又は−ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＲ2である）；（ii）（i）の部分加水分解物、及び（iii）（i）と（ii）を含む混合物から選択される架橋剤である。一価炭化水素及び一価ハロゲン化炭化水素基の例には、メチル、エチル、プロピル、ペンチル、オクチル、ウンデシル、及びオクタデシルなどのアルキル；シクロヘキシルなどのシクロアルキル；ビニル及びアリルなどのアルケニル；フェニル、トルイル、キシリル、ベンジル、及び２−フェニルエチルなどのアリール；３，３，３−三フッ化プロピル、３−塩化プロピル、及び二塩化フェニルなどのハロゲン化炭化水素基などが含まれるが、これらに制限されるものではない。好ましくは、Ｒ2はアルキルであり、より好ましくはＲ2は、メチル、エチル、又はプロピルである。
【００１６】
Ｒ2とｎが上記で定義された、式Ｒ2nＳｉＸ4-nを有するシランの例には、以下の式：Ｓｉ（ＯＣＨ3）4、 Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）4、 Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3）4、 Ｓｉ［Ｏ（ＣＨ2）3ＣＨ3］4、 Ｓｉ［Ｏ（ＣＨ2）4ＣＨ3］4、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、 ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3、 ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3）3、 ＣＨ3Ｓｉ［Ｏ（ＣＨ2）3ＣＨ3］3、ＣＨ3ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＣＨ3ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3、ＣＨ3ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3）3、ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3、ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3）3、ＣＨ3（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＣＨ3（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3、（ＣＨ3）2ＣＨＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＣＨ3（ＣＨ2）5Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｃ6Ｈ11Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｃ6Ｈ5Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｃ6Ｈ5ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｃ6Ｈ5Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3、ＣＨ2＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ3）3、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3）4、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣ2Ｈ5）4、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3）3、ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3）3、ＣＨ2＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3）3、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3）3、Ｃ6Ｈ5Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3）3、及びＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3）3
を有するシランが含まれるがこれらに制限されるものではない。
【００１７】
本発明のシリコーン組成物の使用に適したシランを調製する方法は、例えばクロロシランとアルコールとの反応であって、当業者によく知られたものである。
【００１８】
式Ｒ2nＳｉＸ4-n（式中Ｒ2とｎは上記で定義されたものである）を有する少なくとも一のシランの部分加水分解物は、一般的に「ポリシリケート」と称される。ポリシリケートの調製方法は、当業者によく知られている。例えば、部分加水分解物は、前記シランを少量の酸の存在下で、加水分解物が、反応混合物から分離される、水に不溶な液体となるまで、部分加水分解することにより調製することができる。特に、水中において、オルトシリケートの混合物を、酸又は酸形成金属塩で処理して、二相混合物を得、ついで水に不溶の、部分加水分解されたオルトシリケートを水相から分離することにより、オルトケイ酸エチルの制御された部分加水分解を行うことができる。酸形成金属塩の例には、塩化第二鉄、塩化第二銅、塩化アルミニウム、及び塩化第二スズが含まれるがこれらに制限されるものではない。
【００１９】
成分（Ｂ）（i）は、単一のシランでも、二以上の異なるシランを含む混合物でも良い。同様にして、成分（Ｂ）（ii）は、一のシラン又は二以上の異なるシランを含む混合物の部分加水分解物でも良い。最後に、成分（Ｂ）は、（Ｂ）（i）又は（Ｂ）（ii）又は（Ｂ）（i）と（Ｂ）（ii）を含む混合物により定義される架橋剤でもよい。
【００２０】
本発明のシリコーン組成物中の成分（Ｂ）の濃度は、組成物を硬化（架橋）させるために十分なものである。成分（Ｂ）の正確な量は、硬化の所望の程度に依存し、一般的に、成分（Ａ）中のヒドロキシ基のモル数に対する、成分（Ｂ）中のケイ素に結合した−ＯＲ2又は−ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＲ2基のモル数の比が増加するにつれて増加する。典型的には、成分（Ｂ）の濃度は、成分（Ａ）におけるヒドロキシ基当たり、０．８乃至１０の、ケイ素に結合した−ＯＲ2又は−ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＲ2基を提供するために十分なものである。好ましくは、成分（Ｂ）の濃度は、成分（Ａ）におけるヒドロキシ基当たり、１．０乃至３．０の、ケイ素に結合した−ＯＲ2又は−ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＲ2基を提供するために十分なものである。
【００２１】
本発明の成分（Ｃ）は、少なくとも、銀、金、白金、パラジウム、及びそれらの合金から選択される金属からなる外表面を有する粒子を含む、少なくとも一の導電性フィラーである。銀、金、白金、パラジウム、又はそれらの合金の金属からなる粒子を含むフィラーは、典型的には、平均粒子サイズが０．５乃至２０μｍである粉末又はフレークの形態を有する。銀、金、白金、パラジウム、又はそれらの合金の金属からなる外表面のみを有する粒子を含むフィラーは、好ましくは、平均粒子サイズが１５乃至１００μｍである。そのような粒子のコアは、前記金属からなる表面を支え、シリコーン接着剤の電気的特性に悪影響を与えないような物質であればいかなるものでもよく、導電性でも絶縁性でも良い。そのような物質の例としては、銅、固形ガラス、中空ガラス、マイカ、ニッケル、及びセラミック繊維が含まれるが、これらに制限されるものではない。
【００２２】
フレークの形態を有する金属粒子を含む導電性フィラーの場合には、粒子の表面は、脂肪酸又は脂肪酸エステルなどの潤沢剤で被覆されていても良い。そのような潤沢剤は典型的には、金属粉末からフレークを製造するミル工程の間に粉末が冷間ウェルムディング又は大きな凝集物を形成しないために導入される。ミルの後にフレークが溶媒で洗浄されるときでも、いくらかの潤沢剤は、金属表面に化学吸着されて残存することができる。
【００２３】
本発明の導電性フィラーは、前記粒子の表面を少なくとも一の有機ケイ素化合物で処理することにより調製されたフィラーも含むことができる。適当な有機ケイ素化合物には、典型的には、オルガノクロロシラン類、オルガノシロキサン類、オルガノジシラザン類、及びオルガノアルコキシシラン類などの、シリカフィラー類を処理するために用いられるものが含まれる。
【００２４】
成分（Ｃ）は、上述の単一の導電性フィラー又は、少なくとも以下の特性：
組成、表面積、表面処理、粒子サイズ、及び粒子形状
が異なる二以上のフィラーの混合物でも良い。
【００２５】
本発明の導電性フィラーは、好ましくは銀からなる粒子を含み、より好ましくはフレーク形態の銀を含む。
【００２６】
本発明のシリコーン組成物における成分（Ｃ）の濃度は、組成物を硬化して形成される接着剤に導電性を与えるために十分な量である。典型的には、成分（Ｃ）の濃度は、シリコーン接着剤が、以下の実施例で用いられた方法にしたがって測定したときの接触抵抗が１Ω未満、体積抵抗率が０．０１Ω・ｃｍ未満となる濃度である。成分（Ｃ）の正確な濃度は、所望の電気的特性、フィラーの表面積、フィラーの密度、フィラー粒子の形状、フィラーの表面処理、及びシリコーン組成物中の他の成分の性質による。成分（Ｃ）の濃度は、シリコーン組成物の全容量に対して、典型的には、１５乃至８０容量％であり、好ましくは２０乃至５０容量％である。成分（Ｃ）の濃度が、約１５容量％未満のとき、シリコーン接着剤は、典型的には、優れた導電性を有さない。成分（Ｃ）の濃度が、約８０容量％を超えるとき、シリコーン接着剤は、典型的には、導電性においてさらに実質的な改善を示さない。
【００２７】
本発明のシリコーン組成物での使用に適した導電性フィラーの調製方法は、当業者に良く知られたものであり、これらのフィラーの多くは市販されている。例えば、銀、金、白金、パラジウム、またはそれらの合金の粉末が、典型的には、化学沈澱、電着、またはセメンテーションにより製造される。さらに、前記金属のフレークも、典型的には、脂肪酸又は脂肪酸エステルなどの潤沢剤の存在下で、金属粉末の粉砕又はミルにより製造される。外表面だけが上述の金属の少なくとも一からなる粒子は、典型的には、電着、非電気沈着、または真空蒸着などの方法を用いた、適当なコア物質の金属化により製造される。
【００２８】
上述のごとく、本発明の導電性フィラーは、前記粒子の表面を少なくとも一の有機ケイ素化合物で処理することにより調製されたフィラーでも良い。この場合、粒子は、シリコーン組成物の他の成分との混合の前に、処理することができ、又は粒子は、シリコーン組成物の調製の間、in situで処理することができる。
【００２９】
本発明の成分（Ｄ）は、１０００までの分子量を有し、一分子当たり少なくとも一のヒドロキシ官能性基を含む化合物であるが、該化合物は実質的に組成物の硬化を阻害しないものである、少なくとも一のヒドロキシ官能性有機化合物である。ヒドロキシ官能性有機化合物の分子量が１０００を超えると、組成物を硬化して形成されるシリコーン接着剤は、ヒドロキシ官能性有機化合物のみを欠いた類似シリコーン組成物を硬化して形成された接着剤に比べて、実質的にその導電性が改善されない。ここで、「実質的に硬化を阻害する」なる用語は、室温から約１５０℃までのすべての温度において、硬化を防止する又は硬化速度が実用的でない程度に遅くなるまで、例えば数日間、硬化を遅らせるとの意味で用いられる。好ましくは、本発明のシリコーン組成物は、７０℃において１６時間未満で硬化する。
【００３０】
ヒドロキシ官能性有機化合物の構造は、直鎖状、分枝状、又は環状で良い。ヒドロキシ官能性有機化合物のヒドロキシ基（類）は、分子内の、第１級、第２級又は第３級の脂肪族炭素原子；芳香族炭素原子；又は二重結合炭素原子に結合することができる。さらに、ヒドロキシを有する炭素原子（類）又は分子の立体化学に制限はない。
【００３１】
ヒドロキシ官能性有機化合物は、化合物が実質的に組成物の硬化を阻害しない限りは、ヒドロキシ以外の一以上の官能基を含むことができる。適当な官能基の例には、−Ｏ−、＞Ｃ＝Ｏ、−ＣＨＯ、−ＣＯ2−、−Ｃ≡Ｎ、−ＮＯ2、＞Ｃ＝Ｃ＜、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ及び−Ｉが含まれるがこれらに制限されるものではない。しかしながら、縮合触媒、成分（Ｅ）内の金属と強く複合体を形成する官能基を含むヒドロキシ官能性有機化合物は、実質的に組成物の硬化を阻害することがあるかもしれない。例えば、スズ触媒を用いるときに、チオール（−ＳＨ）基を含むヒドロキシ官能性有機化合物は通常用いない。阻害の程度は、特定の官能基及び金属とその分子比による。シリコーン組成物に用いられる特定のヒドロキシ官能性有機化合物の適合性は、以下の実施例の方法を用いた日常の実験により容易に決定することができる。
【００３２】
ヒドロキシ官能性有機化合物は、室温で液体又は固体状態の、天然化合物又は合成の化合物とすることができる。ヒドロキシ官能性有機化合物もまた、シリコーン組成物中に溶解性、部分溶解性、または不溶性とすることができる。ヒドロキシ官能性有機化合物の通常の沸点は、分子量、構造、化合物中の官能基の数と性質によるものであり、広範囲に亙って変化し得る。好ましくはヒドロキシ官能性有機化合物は、組成物の硬化温度を超えた通常の沸点を有する。そうでない場合、かなりの量のヒドロキシ官能性有機化合物が、硬化の間の蒸発により除去されて、シリコーン接着剤の導電性の増加がほとんど、あるいは全く起こらないことがある。同様に、ヒドロキシ官能性有機化合物の、硬化の間の過剰な揮発も、シリコーン接着剤において空隙の形成を起こすことがある。
【００３３】
本発明の組成物に用いられるのに適したヒドロキシ官能性化合物の例には、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ヘプタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、１−フェノルエタノール、ベンジルアルコール、アリルアルコール、３−ニトロベンジルアルコール、３−シクロベンジルアルコール、３−ブロモベンジルアルコール、３−ヨードベンジルアルコール、及びジエチレングリコールブチルエーテルなどの一価アルコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール（１，２−プロパンジオール）、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラヒドロフラン、ベンゾピナコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、トリメチレングリコール（１，３−プロパンジオール）、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、及びビス（２−ヒドロキシエチル）エーテルなどの二価アルコール類；グリセリン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、１，３−ジヒドロキシアセトンダイマー、ソルビトール、及びマンニトールなどの多価アルコール類；フェノール、１−ヒドロキシナフタレン、１，２−ジヒドロキシナフタレン、ヒドロキノン、カテコール、レゾルシノール、フロログルシノール（１，３，５−トリヒドロキシベンゼン）、ｐ−クレゾール、ビタミンＥ、２−ニトロフェノール、２，４−ジニトロフェノール、ピクリン酸（２，４，６−トリニトロフェノール）、４−クロロフェノール、２−ブロモフェノール、２−ヨードフェノール、２，４，５−トリクロロフェノール、クロロヒドロキノン、ペンタクロロフェノールなどのフェノール類；グルコース、マンノース、アロース、アルトース、イドース、グロース、ガラクトース、タロース、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、エリトロース、トレオース、グリセルアルデヒド、フルクトース、リブロース、ラクトース、マルトース及びスクロースなどの糖類；２−ヒドロキシブチルアルデヒド、４−ヒドロキシベンズアルデヒド、及び２，４−ジヒドロキシベンズアルデヒドなどのヒドロキシアルデヒド類；ヒドロキシアセトン、１−ヒドロキシ−２−ブタノン、２’，４’−ジヒドロキシアセトフェノン、ベンゾイン、及び３−ヒドロキシ−２−ブタノンなどのヒドロキシケトン類；クエン酸、グルコン酸、３−ヒドロキシ酪酸、２−ヒドロキシ桂皮酸、及びサリチル酸（２−ヒドロキシ安息香酸）などのヒドロキシ酸類；及びアスコルビン酸、ＴＷＥＥＮ２０（ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート）、サリチル酸メチル、３−ヒドロキシ安息香酸メチル、及び２−ヒドロキシイソ酪酸メチルなどのヒドロキシエステル類が含まれるがこれらに制限されるものではない。
【００３４】
成分（Ｄ）は、本発明のシリコーン組成物中に有効量で存在する。ここで、「有効量」なる用語は、シリコーン組成物が硬化して、ヒドロキシ官能性有機化合物だけを欠いた類似シリコーン組成物と比較して改善された導電性；初期接触抵抗及び／又は体積抵抗率を有するシリコーン接着剤を形成するような成分（Ｄ）の濃度であることを意味するものとして用いられる。典型的には、成分（Ｄ）の濃度は、接着剤が、以下の実施例の方法を用いて測定した接触抵抗又は体積抵抗率のいずれかにおいて、少なくとも約１０倍の改善を示すような濃度である。成分（Ｄ）の濃度は組成物の全重量に対して、典型的には０．１乃至３重量％であり、好適には０．５乃至１．５重量％である。成分（Ｄ）の濃度が０．１重量％未満であると、シリコーン接着剤は、典型的には改善された導電性を示さない。成分（Ｄ）の濃度が３重量％を超えると、シリコーン接着剤は、典型的には、導電性のさらなる実質的な増加を示さない。成分（Ｄ）の有効量は、以下の実施例の方法を用いて、日常の実験により決定することができる。
【００３５】
本発明のシリコーン組成物における使用に適したヒドロキシ官能性有機化合物の調製方法は、当業者にはよく知られており、これらの化合物の多くは市販されている。
【００３６】
本発明の成分（Ｅ）はカルボン酸の金属塩を含む、少なくとも一の縮合触媒であって、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との縮合反応を促進するものである。ここで、「カルボン酸の金属塩」なる用語は、金属に結合する炭化水素基を含む塩を含むものとして用いられる。金属塩のカルボキシレート成分は、２乃至２０の炭素原子を有する一価カルボン酸又は二価カルボン酸に由来するものとすることができる。金属塩の金属イオン成分は、典型的には、鉛、スズ、ニッケル、コバルト、アンチモン、鉄、カドミウム、クロム、ジルコニウム、亜鉛、マンガン、アルミニウム、及びチタン由来のものである。好ましくは、金属塩中の金属イオンは、スズ、鉛、または亜鉛由来のものである。カルボン酸の金属塩の例としては、ナフテン酸鉛、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸スズ、オクタン酸鉛、オクタン酸（octoate）亜鉛、ステアリン酸鉄、オレイン酸スズ、オクタン酸クロム、オクタン酸アンチモン、酪酸スズ、二酢酸ジブチルスズ、ジオクタン酸ジブチルスズ塩、二ラウリン酸ジブチルスズ、アジピン酸ジブチルスズ、二安息香酸ジブチルスズ、二乳酸ジブチルスズ、セバシン酸鉛、及びジルコニウムアセチルアセトネートが含まれるがこれらに制限されるものではない。スズと鉛の塩は、一般的にオルガノポリシロキサン、成分（Ａ）に溶解性であり、高い触媒活性を有するために特に好ましい。
【００３７】
成分（Ｅ）の濃度は、成分（Ａ）と（Ｂ）の縮合反応を触媒するために十分な量である。成分（Ｅ）の正確な濃度は、所望の硬化程度及び速度、触媒の活性、架橋剤のタイプ、及びシリコーン組成物中の他の成分の性質による。成分（Ｅ）の濃度は、オルガノポリシロキサン、成分（Ａ）の重量に対して、典型的には、０．１乃至１０重量％であり、好ましくは０．５乃至５重量％である。
【００３８】
本発明のシリコーン組成物は、組成物が硬化して、ヒドロキシ官能性有機化合物だけを欠いた類似シリコーン組成物に比較して改善された接触抵抗及び／又は体積抵抗率を有する接着剤を形成することを妨害しない限りにおいて、付加的な成分を含むこともできる。付加的な成分の例には、接着促進剤、溶媒、オルガノポリシロキサン樹脂、あらかじめ架橋されたシリコーンエラストマー粒子、及び非官能性シリコーン流体が含まれるがこれらに制限されるものではない。
【００３９】
本発明のシリコーン組成物は、さらに、電子装置の構築に通常用いられる基材への、シリコーン組成物の、強い、活性化されていない（unprimed）接着性に影響を与える、少なくとも一の接着促進剤を含むことができ、例えば、ケイ素；不動態化被覆、例えば二酸化ケイ素及び窒化ケイ素；ガラス；銅及び金などの金属類；セラミック；及びポリイミドなどの有機樹脂類が挙げられる。接着促進剤は、組成物の硬化と、シリコーン接着剤の物理的特性、特に接触抵抗と体積抵抗率に悪影響を与えない限りにおいて、縮合硬化シリコーン組成物に典型的に用いられるいかなる接着促進剤でも良い。
【００４０】
本発明のシリコーン組成物に好適に用いられる接着促進剤の例には、
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3、
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3）3、
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）4Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2、
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3）3、
ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ＝ＣＨ2）（ＯＣＨ3）2
などのアミノ官能性アルコキシシラン類；３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、１，２−エポキシ−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン、及び１，２−エポキシ−２−メチル−４−（１−メチル−２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサンなどのエポキシ官能性アルコキシシラン類；少なくとも一のアミノ官能性アルコキシシランと少なくとも一のエポキシ官能性アルコキシシランとの反応産物、例えば３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランと３−アミノプロピルトリメトキシシランとの反応産物、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランと［３−（２−アミノエチル）アミノプロピル］トリメトキシシランとの反応産物、１，２−エポキシ−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサンと３−アミノプロピルトリメトキシシランとの反応産物、１，２−エポキシ−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサンと［３−（２−アミノエチル）アミノプロピル］トリメトキシシランとの反応産物、１，２−エポキシ−２−メチル−４−（１−メチル−２−トリメトキシシルエチル）シクロヘキサンと３−アミノプロピルトリメトキシシランとの反応産物、１，２−エポキシ−２−メチル−４−（１−メチル−２−トリメトキシシルエチル）シクロヘキサンと［３−（２−アミノエチル）アミノプロピル］トリメトキシシランとの反応産物；及びビニルトリアルコキシシラン類、例えば、（ＣＨ3Ｏ）3ＳｉＣＨ＝ＣＨ2、（ＣＨ3ＣＨ2Ｏ）3ＳｉＣＨ＝ＣＨ2、（ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）3ＳｉＣＨ＝ＣＨ2、（ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）3ＳｉＣＨ＝ＣＨ2、及び（ＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ）3ＳｉＣＨ＝ＣＨ2が含まれるが、これらに制限されるものではない。
【００４１】
本発明の組成物における接着促進剤の濃度は、上記で示したような、基材への組成物の接着に影響を与えるために十分な量である。その濃度は、接着促進剤の性質、基材のタイプ、所望の接着結合強度により、広範囲で変化し得る。接着促進剤の濃度は、組成物の全重量に対して、一般的には、０．０１乃至１０重量％である。しかしながら、接着促進剤の最適な濃度は、日常の実験により容易に決めることができる。
【００４２】
アミノ官能性アルコキシシランを調製する方法は、米国特許第３，８８８，８１５号に例示されているように、当業者に良く知られている。エポキシ官能性アルコキシシランを調製する方法、例えばアルケニル含有エポキシシランのトリアルコキシシランとのヒドロシリル化付加反応、及びビニルトリアルコキシシランを調製する方法、例えば、ビニルトリクロロシランのアルコールとの反応は、当業者によく知られている。アミノ官能性アルコキシシランとエポキシ官能性アルコキシシランとの反応産物は、エポキシ含有化合物をアミンと反応させる周知の方法を用いて調製することができる。反応は、典型的には、アミノ官能性アルコキシシラン中の窒素が結合した水素に対して、エポキシ官能性アルコキシシラン中のエポキシ基を、約１：１の分子比で用いて行われる。２つの化合物は、トルエンなどの不活性有機溶媒の存在下でも、又は希釈剤の非存在下でも反応させることができる。反応は、室温でも、高温、例えば約５０乃至約１００℃でも、行うことができる。
【００４３】
本発明のシリコーン組成物は、組成物の粘度を低下させて、組成物の調製、取り扱い、適用を容易にするために、さらに適当な量の溶媒を含むことができる。好ましくは、溶媒は、組成物の硬化温度を超える通常の沸点を有する。そうでない場合、硬化の間の溶媒の過剰な揮発は、シリコーン接着剤中に空隙の形成を起こす可能性がある。適当な溶媒の例には、１乃至約２０の炭素原子を有する飽和炭化水素類；キシレンなどの芳香族炭化水素類；ミネラルスピリット類；ハロゲン化炭化水素類；エステル類；ケトン類；直鎖状、分枝状、及び環状ポリメチルシロキサンなどのシリコーン流体類；これらの溶媒の混合物が含まれるがこれらに制限されるものではない。本発明のシリコーン組成物中の特定の溶媒の最適な濃度は、日常の実験により容易に決定することができる。
【００４４】
本発明のシリコーン組成物は、さらに、Ｒ33ＳｉＯ1/2シロキサン単位（式中Ｒ3は独立して、１乃至２０の炭素原子を有する一価炭化水素及び一価ハロゲン化炭化水素基から選択される）とＳｉＯ4/2シロキサン単位から本質的に構成され、 かつＳｉＯ4/2単位に対するＲ33ＳｉＯ1/2単位の分子比が０．６５乃至１．９である、少なくとも一のオルガノポリシロキサン樹脂も含むことができる。
【００４５】
シリコーン組成物がさらに、オルガノポリシロキサン樹脂を含むとき、架橋剤の濃度は、成分（Ａ）とオルガノポリシロキサン樹脂の合計におけるケイ素に結合したヒドロキシ基当たり、典型的には０．８乃至１０のケイ素に結合した−ＯＲ2又は−ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＲ2基、好ましくは、１．０乃至３．０のケイ素が結合した−ＯＲ2又は−ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＲ2基を提供するために十分である量である。
【００４６】
本発明のシリコーン組成物中のオルガノポリシロキサン樹脂の濃度は、典型的には、成分（Ａ）と樹脂の合計１００重量部に対して、典型的には５乃至９０重量部である。
【００４７】
本発明のオルガノポリシロキサン樹脂は、米国特許第２，６７６，１８２号に例示されているような周知の方法により調製することができる。
【００４８】
本発明のシリコーン組成物はさらに少なくとも一の前もって架橋されたシリコーンエラストマー粒子を含むこともできる。そのシリコーン粒子は、硬化された組成物に良好な弾性と、低い硬度と、低い圧縮永久ひずみを与えることができる。その粒子は、球状又は不規則な形状の粒子からなる前もって架橋されたシリコーンエラストマーの粉末である。粒子は典型的には、０．１乃至５００μｍの平均粒子サイズ、好ましくは０．５乃至３００μｍの平均粒子サイズを有する。
【００４９】
本発明のシリコーン組成物中の前もって架橋されたシリコーンエラストマー粒子の濃度は、成分（Ａ）と（Ｂ）の合計の１００重量部に対して、典型的には１０乃至１５０重量部、好ましくは１５乃至８０重量部である。
【００５０】
前もって架橋されたシリコーンエラストマー粒子を調製するいくつかの方法は、当業者に知られており、例えば、特願昭５９−９６１２２号に開示されたような、硬化性オルガノポリシロキサン組成物のスプレー乾燥及び硬化：米国特許第４，７６１，４５４号に開示されたような、硬化性オルガノポリシロキサン組成物を含む水性エマルションのスプレー乾燥；米国特許第５，３７１，１３９号に開示されたような、液体シリコーンゴムミクロ分散液のエマルションの硬化；前もって架橋されたシリコーンエラストマーの粉砕化が含まれる。
【００５１】
本発明の組成物は、少なくとも一の非官能性シリコーン流体を含むこともできる。ここで、「非官能性」なる用語は、そのシリコーン流体が、通常の硬化条件下で成分（Ａ）、（Ｂ）又は（Ｄ）と反応する官能基を含まないことを意味するものとして用いられる。シリコーン流体は、特定の適用のための必要性に応じて、本発明のシリコーン組成物の粘度を変化させるために用いることができる。さらに、シリコーン流体はシリコーン組成物のコストを低減させる。シリコーン流体の構造は、典型的には直鎖状、分枝状、または環状であり、好ましくは直鎖状又は分枝状であり、より好ましくは直鎖状である。シリコーン流体は、典型的には２５℃における粘度が０．０５乃至２００Ｐａ・ｓであり、好ましくは粘度が２乃至１００Ｐａ・ｓである。
【００５２】
本発明の組成物での使用に適したシリコーン流体の例には、Dow Corning Corporation社により、商品名”Dow Corning（登録商標）200 Fluids”で市販されているトリメチルシロキシ末端のジメチルシロキサン流体などの直鎖状液体シリコーン類；及びＭｅ3ＳｉＯ［（ＯＳｉＭｅ3）2ＳｉＯ］ＳｉＭｅ3及びＭｅ3ＳｉＯ［（ＯＳｉＭｅ3）ＭｅＳｉＯ］ＳｉＭｅ3などの分枝状シリコーン流体が含まれるがこれらに制限されるものではない。
【００５３】
本発明の組成物に置ける非官能性シリコーン流体の濃度は、成分（Ａ）１００重量部に対して、典型的には約２０重量部まで、好ましくは約５乃至１５重量部である。特定の適用のための非官能性シリコーン流体の最適な濃度は、日常の実験で容易に決定することができる。
【００５４】
本発明のシリコーン組成物は、成分（Ａ）乃至（Ｅ）が単一の部分に含まれる一部組成物とすることができるが、これに代えて、成分（Ａ）乃至（Ｅ）が二以上の部分に含まれ、成分（Ａ）と成分（Ｄ）のいずれも、成分（Ｂ）と（Ｅ）と同一の区分には存在しないものである多部組成物とすることができる。例えば、多部シリコーン組成物は、成分（Ａ）の全部、成分（Ｃ）の一部、成分（Ｄ）の全部を含む第１の部分と、成分（Ｃ）の残り、成分（Ｂ）と（Ｅ）の全部を含む第２の部分を含むことができる。
【００５５】
本発明の一部組成物は、典型的には、成分（Ａ）乃至（Ｅ）と任意の成分を上記の割合で、周囲温度で、上記の溶媒を添加又は無添加で、配合することにより調製される。シリコーン組成物がすぐに用いられる場合は、種々の成分の添加の順序は重要ではないが、組成物の未熟な硬化を防止するために、縮合触媒は、好ましくは最後に、約３０℃未満の温度で添加される。本発明の多部組成物は、各部分について示された特定の成分を配合することにより調製することができる。混合は、ミル、ブレンド、攪拌などの当業者に知られているいかなる技術によっても、バッチ又は連続工程のいずれでも達成することができる。特定の装置は、成分の粘度と最終シリコーン組成物の粘度により決定される。
【００５６】
本発明のシリコーン組成物は、広範囲の固体基材に適用することができ、例えば、アルミニウム、金、銀、スズ、鉛、ニッケル、銅、及び鉄並びにそれらの合金などの金属；ケイ素；ポリテトラフルオロエチレン及びフッ化ポリビニルなどのフッ化炭素ポリマー；ナイロンなどのポリアミド；ポリイミド；ポリエステル；セラミック；及びガラスを含むが、これらに制限されるものではない。さらに、本発明のシリコーン組成物は、スプレー、シリンジディスペンサー、スクリーン、またはステンシルプリント又はインクジェットプリントなどのいかなる適当な手段でも基材に適用することができる。
【００５７】
本発明によるシリコーン接着剤は、上記成分（Ａ）乃至（Ｅ）を含むシリコーン組成物の反応産物も含む。この発明のシリコーン組成物は、適当な長さの時間で、室温乃至１５０℃、好ましくは４０乃至１００℃、より好ましくは５０乃至８０℃の温度において硬化させることができる。例えば、本発明のシリコーン組成物は、室温において１０乃至２０時間で、７０℃において１６時間未満で硬化させることができる。
【００５８】
本発明のシリコーン組成物は数多くの利点を有しており、例えば、良好な流動性、ＶＯＣ（揮発性有機化合物）含有量が低いこと、硬化が調整可能なことなどである。さらに、本発明のシリコーン組成物は硬化して、良好な接着性と予想外の優れた電気的特性を有するシリコーン接着剤を形成する。
【００５９】
流動性に関して、本発明のシリコーン組成物は、多くの適用に必要であるレオロジーの特性を有しており、標準の装置を用いて、容易に配分され、適用される。
【００６０】
さらに、任意の溶剤を加えないとき、本発明のシリコーン組成物は、ＶＯＣ含有量が非常に低い。その結果、組成物は、溶媒を含むシリコーン組成物に関連した、健康上、安全上及び環境上の災害を防ぐことができる。さらに、本発明の溶媒を含まない組成物は、典型的には、溶媒を含むシリコーン組成物よりも硬化の間の収縮が、より少ない。
【００６１】
本発明のシリコーン組成物は、穏やかに加温された条件で迅速に硬化する。さらに、シリコーン組成物の硬化速度は、触媒と架橋剤の両方のタイプと量、及び硬化温度を制御することにより、調整することができて便利である。
【００６２】
さらに、本発明のシリコーン組成物は硬化して、金属、ガラス、ケイ素、二酸化ケイ素、セラミック類、ポリエステル類、及びポリイミド類を含む、広範囲の物質に対して良好な接着性を有するシリコーン接着剤を形成する。
【００６３】
重要なことは、本発明のシリコーン組成物は硬化して、ヒドロキシ官能性有機化合物だけを欠いた類似シリコーン組成物と比較して、低い初期接触抵抗及び／又は体積抵抗率で示されるような、予想外に改善された導電性を有するシリコーン接着剤を形成することである。
【００６４】
本発明のシリコーン組成物は、導電性シリコーン接着剤を調製するために有用である。本発明のシリコーン接着剤には数多くの用途があり、例えば、ダイ接着剤、ろう代替物、及び導電性被覆及びガスケットである。特にシリコーン接着剤は、可撓性又は剛性の基材に電子工学装置の構成部分を接着するために有用である。
【００６５】
【実施例】
別に記載しない限り、実施例において報告される部とパーセントはすべて重量で示されるものである。以下の方法と材料が実施例で用いられた。以下の実施例は、本発明のシリコーン組成物をさらに説明するものであり、クレームに記載された本発明を制限するように解釈されるものではない。
【００６６】
銅に対するシリコーン接着剤の接触抵抗は、バネで付勢され、金でめっきされ、たがねの先端を有する四極の探針を備えた、Keithley Instruments Model 580 Micro-ohm Meter を用いて測定した。接触抵抗ジョイントは、以下の方法に従って、シリコーン組成物で、２つの矩形の銅製バー（０．２５４ｃｍ×０．２５４ｃｍ×２．０３２ｃｍ）を接着することにより、調製した：各銅製バーの一の面（矩形）を４００グリット炭化ケイ素耐水性サンドペーパーで磨くことにより清浄し、ヘプタンで湿らせたキムワイプでこすり、イソプロパノールで湿らせたキムワイプでこすり、室温で少なくとも１時間空気乾燥させた。シリコーン組成物の少量を、１つのバーのほぼ中央（長辺）に適用した。ついで、各バーの中央（長辺）が接するようにして第２のバーを第１のバーに対して、直交させ、シリコーン組成物が０．０２５ｃｍの結合ラインを形成するようにした。最後に、十字形（＋）の固定物を、７０℃の温風オーブンで１６時間硬化させた。試料を室温まで冷却した後、ジョイントの最初の接触抵抗を測定した。接触抵抗の報告値は、オーム単位で表したものであるが、これは、各々は同様に調製された試験片で行われた各測定値の平均を示すものである。
【００６７】
シリコーン接着剤の体積抵抗率は、バネで付勢され、金でめっきされ、球形の先端を有する四極の探針を備えた、Keithley Instruments Model 580 Micro-ohm Meter を用いて測定した。試験片は、最初に、顕微鏡のガラススライド上に０．２５ｃｍ離れた3M Scotchブランドのテープの２つの片を置いて、スライドの長さを延長したチャンネルを形成することにより、調製した。シリコーン組成物を一定量、スライドの一端とチャンネルの上に置いた。ついで、組成物を通って、４５°の角度で表面を横切るように、かみそりの刃を引くことにより、組成物をチャンネル全体に広げた。テープ片を除去し、試験片を７０℃の温風オーブンで１６時間硬化させた。試料を室温まで冷却した後、２つの内部探針先端の間の電圧の低下を、適当な電流において測定し、オームで表される抵抗値を得た。接着剤の初期体積抵抗率はついで以下の式により計算した：
Ｖ＝Ｒ（Ｗ×Ｔ／Ｌ）
式中、Ｖはオーム−センチメートルで表された体積抵抗率であり、Ｒは２．５４ｃｍ離れて置かれた２つの内部探針先端の間で測定された接着剤の抵抗（オーム）であり、Ｗはセンチメートルで表された接着剤層の幅であり、Ｔはセンチメートルで表された接着剤層の厚さであり、Ｌはセンチメートルで表された内部探針の間の接着剤層の長さである（２．５４ｃｍ）。接着剤層の厚さは、典型的には約０．００４ｃｍであり、Ames Model LG3500-0-04厚さのゲージを用いて測定された。体積抵抗率の報告値は、オーム−センチメートル単位で表したものであるが、これは、各々は同様に調製された試験片で行われた各測定値の平均を示すものである。
【００６８】
シリコーンベース：１２％の、約５０，０００ｍｍ2／ｓの粘度を有するヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサン；２２％の、約１０，０００ｍｍ2／ｓの粘度を有するヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサン；０．８％の、約３５０ｍｍ2／ｓの粘度を有するトリメチルシロキシ末端を有するポリジメチルシロキサン；３５％の、約３２５ｍｍ2／ｓの粘度を有するトリメチルシロキシ末端を有するポリジメチルシロキサン；２３％のヘキサメチルジシラザン処理された沈澱シリカ；６％の、５μｍの粒子サイズを有するケイ酸ジルコニウム（ＺｒＳｉＯ4）；及び０．６％の水からなる混合物。
【００６９】
硬化剤：８０％の、約５０ｍｍ2／ｓの粘度を有するトリメチルシロキシ末端を有するポリジメチルシロキサン、１１％のポリケイ酸エチル、６％のフェニルトリメトキシシラン、２％のオルトケイ酸テトラエチル、及び１％の二ラウリン酸ジブチルスズからなる混合物。
【００７０】
接着促進剤：９８％の、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランと３−アミノプロピルトリメトキシシランの反応産物と、２％のメタノールからなる混合物。反応産物は、３部の３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランを１部の３−アミノプロピルトリメトキシシランと５０℃１０時間反応させることにより調製された。
【００７１】
フィラー：Degussa Corporationにより、SF-22の名で市販されている銀フレーク。フィラーは３．５ｇ／ｃｍ3のタップ密度；１．０７ｍ2／ｇの表面積；１１０℃で０．０５％の重量ロス；５３８℃で０．４５％の重量ロス；及び９．７μｍ（９５％）、７．５μｍ（９０％）、３．０μｍ（５０％）、及び１．０μｍ（１０％）の粒子サイズ分布を有する。
【００７２】
TERGITOL TMN-6：Union Carbide Corporationから市販されている、非イオン性界面活性剤。界面活性剤は、８７％の２，６，８−トリメチル−４−ノニルオキシポリエチレンオキシエタノール（２，６，８−トリメチル−４−ノナノールとエチレンオキシドとの反応産物）、１０％の水、２％のポリエチレングリコール及び１％の２，６，８−トリメチル−４−ノナノールからなる。
【００７３】
比較例１
最初に、１オンスのプラスチックカップ中で、シリコーンベース１８．００部と、硬化剤１．８２部と、接着促進剤０．２３部を混合することによりシリコーン組成物を調製した。成分はついで２６秒間、AM 501 Hauschildデンタルミキサーを用いて混合した。ついで混合物にフィラー７９．９５部を添加し、成分を２６秒間ブレンドした。カップを水浴に浸すことにより、混合物を室温まで冷却し、上記混合と冷却を繰り返した。硬化されたシリコーン接着剤の接触抵抗（銅）と体積抵抗率を表１に示す。
【００７４】
実施例１−４
各実施例１乃至４において、表１に特定されたヒドロキシ官能性有機化合物を比較例１で調製されたシリコーン組成物と、以下の方法に従って配合することにより、シリコーン組成物を調製した：１／４オンスのプラスチックカップ中で、ヒドロキシ官能性有機化合物０．０４部（１％）を４．００部の比較例１のシリコーン組成物に添加した。成分はついで２６秒間、AM 501 Hauschildデンタルミキサーを用いて混合した。ついで混合物を室温まで冷却し、上記混合と冷却を繰り返した。硬化されたシリコーン接着剤の接触抵抗（銅）と体積抵抗率を表１に示す。
【００７５】
【表１】
0005112579.tif 000002