(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
圧縮永久歪みが１〜８０で、硬度（Ｔｙｐｅ  Ａ）が４０〜７０であり、かつ燃料電池のＤＭＦＣ性能試験による作動限界時間が１０，０００時間以上となる、過酸化物架橋エチレン・プロピレン・ジエン共重合体、動的架橋型オレフィン系熱可塑性エラストマー及びオレフィン結晶疑似架橋型オレフィン系熱可塑性エラストマーから選択されたエラストマーにより構成されたメタノール燃料電池カートリッジ用弾性部材。
【請求項２】
弾性部材がメタノール燃料電池カートリッジと燃料電池本体との接続部に用いられるものであることを特徴とする請求項１に記載のメタノール燃料電池カートリッジ用弾性部材。
【請求項３】
弾性部材がシール部材であることを特徴とする請求項１又は２に記載のメタノール燃料電池カートリッジ用弾性部材。
【請求項４】
弾性部材が弁体の付勢部材であることを特徴とする請求項１又は２に記載のメタノール燃料電池カートリッジ用弾性部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、直接型メタノール燃料電池（ＤＭＦＣ）の燃料タンクや詰め替え用容器等として好適に用いられる、携帯可能なメタノール燃料電池カートリッジのシール部材や弁体の付勢部材等として用いられる弾性部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
メタノールを燃料とする直接型メタノール燃料電池（ＤＭＦＣ）は、ノートパソコン、携帯電話等のモバイル機器用の電源として注目され、種々のタイプのものが知られている。  そして、これらの燃料電池では電池の小型化を図るために、燃料となるメタノールを収納する燃料タンク（カートリッジ）を小型化、軽量化することが求められ、種々提案されている（例えば、特許文献１、２参照）。
【特許文献１】特開２００４−１５２７４１号公報
【特許文献２】特開２００４−１５５４５０号公報
【０００３】
メタノールは沸点が約６５℃と低く、揮発性で可燃性の液体である。また、人体に対して有毒であることから、メタノール燃料電池ではメタノールを収納するカートリッジ及び電池本体とカートリッジの接続部からのメタノールの漏出を防止することが重要な課題となる。
一般に、高温下で使用されるＯ−リングやパッキン等の密封用弾性部材としては、圧縮時の永久歪み量が小さいことが求められることから、通常は加硫ＥＰＤＭ（エチレン・プロピレン・ジエン共重合体）が使用される。そして、加硫ＥＰＤＭに使用される加硫促進助剤としては、金属酸化物や酸の金属塩、具体的には酸化亜鉛（亜鉛華）を使用することが一般的であり、かつ経済的である。
【０００４】
しかしながら、メタノール燃料電池カートリッジの弾性部材として、金属酸化物や酸の金属塩を加硫促進助剤として使用した加硫ＥＰＤＭを使用した場合には、加硫ＥＰＤＭ中に含まれる金属がメタノール中に溶出し、燃料電池の発電性能が低下するという問題がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
したがって、本発明はメタノール燃料電池カートリッジ、或いはカートリッジと燃料電池本体との接続部からのメタノールの漏出を防止するとともに、燃料電池の発電性能を低下させずに長時間稼動させることを可能とする、メタノール燃料電池カートリッジ用の弾性部材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明では、上記課題を解決するために次の１〜４の構成を採用する。
１．圧縮永久歪みが１〜８０で、硬度（Ｔｙｐｅ  Ａ）が４０〜７０であり、かつ燃料電池のＤＭＦＣ性能試験による作動限界時間が１０，０００時間以上となる、過酸化物架橋エチレン・プロピレン・ジエン共重合体、動的架橋型オレフィン系熱可塑性エラストマー及びオレフィン結晶疑似架橋型オレフィン系熱可塑性エラストマーから選択されたエラストマーにより構成されたメタノール燃料電池カートリッジ用弾性部材。
２．弾性部材がメタノール燃料電池カートリッジと燃料電池本体との接続部に用いられるものであることを特徴とする１に記載のメタノール燃料電池カートリッジ用弾性部材。
３．弾性部材がシール部材であることを特徴とする１又は２に記載のメタノール燃料電池カートリッジ用弾性部材。
４．弾性部材が弁体の付勢部材であることを特徴とする１又は２に記載のメタノール燃料電池カートリッジ用弾性部材。
【０００７】
本発明において、燃料電池のＤＭＦＣ性能試験による作動限界時間は、次のようにして測定した値を意味する。
（ＤＭＦＣ性能試験）
発電セル出力密度：３７．５ｍＷ／ｃｍ２
Ａｎｏｄｅ：（標準液）５ｖｏｌ％  ＭｅＯＨ  ０．１ｃｃ／ｍｉｎ／ｃｍ２
Ｃａｔｈｏｄｅ：Ａｉｒ  ３２ｃｃ／ｍｉｎ／ｃｍ２
温度：３０℃
セルはエイジングを行い、電流密度が１００ｍＡ／ｃｍ２にて０．３７５Ｖの起電圧が確保できることを確認した後に、試験に使用する。
ＭｅＯＨは、和光純薬製メタノール（特級）と、Ｍｉｌｌｉ−Ｑ（Ｕｌｔｒａｐｕｒｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃａｒｔｒｉｄｇｅ）を用いて電気抵抗値が１８ＭΩ・ｃｍを超える値を示す精製した純水を使用して調製する。
（試験手順）
内容量５０ｃｃのカートリッジ中で、細かく刻んだエラストマー０．０３ｇをメタノール（特級）２５ｃｃに浸漬して、テトラフルオロエチレン製パッキンを内包するキャップにより密閉して６０℃で１週間保存後、Ｍｉｌｌｉ−Ｑを用いて５ｖｏｌ％となるように調製したメタノール水溶液を試験液とする。
燃料として標準液を用いて０．３７５Ｖ以上の起電圧が確保できることを確認し、発生した起電圧を初期起電圧（Ｖ０）とする。続いて燃料を試験液に切り替えて試験を行うと、時間の経過と共に起電圧（Ｖ１）が低下していくが、起電圧低下度〔（Ｖ１−Ｖ０）／Ｖ０×１００〕が３％となる試験時間を作動限界時間（Ｔ）とする。
【０００８】
また、本発明において、エラストマーの圧縮永久歪みは、ＪＩＳ  Ｋ  ６２６２の加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの永久ひずみ試験方法に準拠し、エラストマーを２５％歪み、７０℃で２４時間処理後、歪み量を測定した際の値を意味する。
そして、エラストマーの硬度（Ｔｙｐｅ  Ａ）は、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５３（Ｔｙｐｅ  Ａ）に準拠し、測定装置として株式会社ミツトヨ製の「ハードマチックＨＨ−３３１」を使用して測定した値を意味する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の弾性部材をＯ−リング、ガスケット等のシール部材や弁体の付勢部材として使用することにより、メタノール燃料電池カートリッジ、或いはカートリッジと燃料電池本体との接続部からのメタノールの漏出を確実に防止し、しかも発電性能を低下させずに長時間稼動させることができるメタノール燃料電池を実現することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明では、メタノール燃料電池カートリッジのシール部材、弁体の付勢部材等として用いられる弾性部材として、圧縮永久歪みが１〜８０で、硬度（Ｔｙｐｅ  Ａ）が４０〜７０であり、かつ燃料電池のＤＭＦＣ性能試験による作動限界時間が１０，０００時間以上となるエラストマーを使用する。
エラストマーの硬度（Ｔｙｐｅ  Ａ）が４０〜７０の範囲であれば、安価で、かつ樹脂成形部品へのストレスも小さい密封部材が得られる。硬度（Ｔｙｐｅ  Ａ）が７０を超えると、反発弾性力が大きいものとなり、製品の嵌合状態で過大な荷重がかかってしまい、樹脂成形品が変形して密封性が不足する。硬度は小さいほど望ましいが、可塑化油を使用することなく硬度（Ｔｙｐｅ  Ａ）が４０未満を達成することは製造技術的に難しく、経済的に不利となる。
このようなエラストマーとしては、例えば、過酸化物架橋エチレン・プロピレン・ジエン共重合体（以下、「過酸化物架橋ＥＰＤＭ」という）、動的架橋型オレフィン系熱可塑性エラストマー（以下、「動的架橋型ＴＰＯ」という）、及びオレフィン結晶疑似架橋型オレフィン系熱可塑性エラストマー（以下、「疑似架橋型ＴＰＯ」という）が挙げられる。
【００１１】
これらのエラストマーとしては、つぎのようにして測定したメタノール浸漬試験におけるカチオン指数が１〜３０であるものを使用することが好ましい。
（カチオン指数）
Ｉ＝Ａ＋２Ｂ＋３Ｃ
Ｉ：カチオン指数
Ａ＝［Ｎａ］＋［Ｋ］
Ｂ＝［Ｃａ］＋［Ｔｉ］＋［Ｆｅ］＋［Ｃｏ］＋［Ｎｉ］＋［Ｚｎ］＋［Ｇｅ］
Ｃ＝［Ａｌ］＋［Ｃｒ］＋［Ｓｂ］
ただしそれぞれの濃度オーダーはｐｐｂである。
（測定方法）
［Ｎａ］，［Ｍｇ］,［Ａｌ］，［Ｋ］，［Ｃａ］，［Ｔｉ］，［Ｃｒ］，［Ｆｅ］，［Ｃｏ］，［Ｎｉ］，［Ｚｎ］，［Ｇｅ］，［Ｓｂ］の各元素濃度をｐｐｂオーダーで、高周波誘導結合プラズマ（Inductively Coupled Plasma：ＩＣＰ）をイオン化源とするＩＣＰ質量分析法により定量を行う。
測定装置：アジレントテクノロジー製、７５００ＣＳ
ＲＦパワー：１５００Ｗ、ＲＦマッチィング：１．７Ｖ
キャリアーガス：０．３ｍｌ／分、メイクアップガス：０．６５ｍｌ／分
オプションガス：１５％
リアクションガス：Ｈ２  ２．５ｍｌ、Ｈｅ  ４．５ｍｌ
吸引方法：負圧吸引、シルドトーチ：あり
（試験手順）
内容量５０ｃｃのカートリッジに和光純薬製メタノール（特級）を２５ｃｃ充填し、細かく刻んだエラストマー０．０３ｇを浸漬して６０℃で一週間保存した内容液を試験液とし、測定を行う。
【００１２】
本発明の弾性部材として使用する過酸化物架橋ＥＰＤＭは、エチレン、プロピレン等の炭素数３以上のα−オレフィン及び非共役ジエンからなる共重合体を有機過酸化物で架橋したものである。
エチレンと共重合される炭素数３以上のα−オレフィンとしては、炭素数が３〜１０のα−オレフィンが好ましく、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン等が挙げられる。中でも、プロピレン、或いはプロピレンと他のα−オレフィンとの混合物を使用することが特に好ましい。
非共役ジエンとしては、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，９−デカジエン、シクロオクタジエン、ノルボルナジエン、メチレンノルボルネン、エチリデンノルボルネン、７−メチル−１，６−オクタジエン等が挙げられる。中でも、エチリデンノルボルネンを使用した場合には、エチレン−プロピレンとの共重合体において、適度な架橋が得られるために、特に好ましい。
【００１３】
過酸化物架橋ＥＰＤＭを構成する各モノマーの配合割合としては、エチレン／（エチレン＋α−オレフィン）の割合が３０〜７０ｍｏｌ％であることが好ましい。このエチレンの割合が７０ｍｏｌ％を超えると、部分的にエチレンの結晶が生じて弾性回復性が低下し、７０℃での永久圧縮歪みが８０よりも大きくなる。一方、このエチレンの割合が３０ｍｏｌ％未満になるとＥＰＤＭの硬度が７０を超えて大きくなり、反発弾性力が大きくなりすぎて、カートリッジの樹脂部材が変形して密封性が不足する。
エチリデンノルボルネンをはじめとする非共役ジエンの含有量は、ヨウ素価で５〜４０であることが好ましい。例えば、エチリデンノルボルネンの含有量がヨウ素価で５未満になると、架橋が不充分となり弾性回復性が充分に得られず、圧縮永久歪みが８０よりも大きくなる。一方、エチリデンノルボルネンのヨウ素価が４０を超えると、押出し性が低下し、成形が不可能になる。
【００１４】
架橋剤として使用する有機過酸化物としては、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロへキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレード、ベンゾイルペルオキシド、ｐ−クロルベンゾイルペルオキシド、２，４−ジクロルベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエード、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシドなどが挙げられる。
特に、分解反応が穏やかな有機過酸化物が好ましく、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンが例示されるが、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−ヘキシン−３が最も好ましい。
【００１５】
これらの有機過酸化物と共に適当な架橋助剤を存在させると、均一かつ緩和な架橋反応が行われるので好ましい。架橋助剤としては、硫黄、ｐ−キノンジオキシム、ｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシム、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ジアリールファレート、ジアリールフタレート、テトラアリールオキシエタン、トリアリールシアヌレート、ジアリールフタレート、テトラアリールオキシエタン、トリアリールシアヌレート、Ｎ，Ｎ−ｍ−フェニレンビスマレイミド、無水マレイン酸、ジビニルベンゼンなどが用いられる。好ましくは、Ｎ，Ｎ−ｍ−フェニレンビスマレイミド、ｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシム、ジビニルベンゼン等が用いられる。また、Ｎ，Ｎ−ｍ−フェニレンビスマレイミドを単独で架橋剤として使用することもできる。
【００１６】
ＥＰＤＭの架橋剤としては、上記の有機過酸化物以外に、金属酸化物や有機酸の金属塩、硫黄及び硫黄化合物等が知られているが、有機過酸化物以外の架橋剤で架橋したＥＰＤＭでは、本発明で規定するＤＭＦＣ性能試験による作動限界時間を実現することのできる燃料電池を得ることが困難である。
ＥＰＤＭに対する架橋剤の配合割合は、ＥＰＤＭ１００重量部に対して有機過酸化物架橋剤０．５〜５重量部、特に１〜３重量部とすることが好ましい。有機過酸化物の含有量が０．５重量部未満では充分な架橋が進行せず、ＥＰＤＭの弾性回復性が不足し、結果的に７０℃での圧縮永久歪みが８０よりも大きくなる。一方、有機過酸化物の含有量が５重量部を超えると、架橋反応で全ての有機過酸化物が消費されず、ＥＰＤＭの成形後にも架橋が進行して硬度が安定しない。
【００１７】
本発明の弾性部材として使用する動的架橋型ＴＰＯは公知であり、架橋可能なジエン系ゴム或いは熱可塑性エラストマーと、ポリオレフィン系樹脂を溶融混練した後に、架橋剤等を添加して混練と同時に架橋反応を行うことにより得ることができる（例えば、特許文献３、４参照）。動的架橋型ＴＰＯは、図１にみられるような島海構造を有し、マトリックス（海）部となるポリオレフィン系樹脂中にドメイン（島）部として存在するエラストマーのみを架橋させたものである。
【特許文献３】特開平１０−１９５２４１号公報
【特許文献４】特開平１１−３１０６４６号公報
【００１８】
動的架橋型ＴＰＯを構成する好ましいポリオレフィン系樹脂としては、結晶性のプロピレンの単独重合体、およびプロピレンを主体とする結晶性のプロピレン共重合体などを挙げることができるが、これらに限定されない。具体例としては、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、エチレン／１−ブテン共重合体、エチレン／１−ヘキセン共重合体、エチレン／１−オクテン共重合体などの結晶性エチレン系重合体；アイソタクチックポリプロピレン、プロピレン／エチレン共重合体、プロピレン／１−ブテン共重合体、プロピレン／１−ペンテン共重合体、プロピレン／３−メチル−１−ブテン共重合体、プロピレン／１−ヘキセン共重合体、プロピレン／３−メチル−１−ペンテン共重合体、プロピレン／４−メチル−１−ペンテン共重合体、プロピレン／３−エチル−１−ペンテン共重合体、プロピレン／１−オクテン共重合体、プロピレン／１−デセン共重合体、プロピレン／１−ウンデセン共重合体、プロピレン／１−ブテン／エチレン３元共重合体、プロピレン／１−ヘキセン／１−オクテン３元共重合体、プロピレン／１−ヘキセン／４−メチル−１−ペンテン３元共重合体などのプロピレン成分が主成分である結晶性ポリオレフィン重合体が挙げられる。
【００１９】
使用する結晶性プロピレン系重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に従って、２３０℃、荷重９８Ｎの条件下で測定した値として１０〜１０００であることが好ましく、十分な成形性を確保するためには流動性が１００〜８００であることが特に好ましい。
未架橋エラストマーと、ポリオレフィン系樹脂の配合割合は、通常重量比で９５／５〜１０／９０であり、好ましくは９０／１０〜４０／６０である。未架橋エラストマーとポリオレフィン系樹脂の割合が上記範囲にあることにより、動的架橋型ＴＰＯは柔軟性や弾性回復性などの機械的特性と成形加工性のバランスに優れたものとなる。
【００２０】
本発明の弾性部材として使用する疑似架橋型ＴＰＯは、図２にみられるように、エチレン・プロピレンゴム等の非架橋のゴムマトリックス中にポリプロピレン等を導入し、冷却後にオレフィン結晶による三次元網目構造（疑似架橋構造）を実現することにより、非架橋ながら動的架橋型ＴＰＯと同等のゴム弾性（圧縮永久ひずみ）を発現させたものである。このような疑似架橋型ＴＰＯとしては、例えばＪＳＲ社から「ＥＸＣＥＬＩＮＫ３０００シリーズ」として市販されているものを使用することができる
結晶性プロピレン系重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に従って、２３０℃、荷重９８Ｎの条件下で測定した値として、１〜１００であることが好ましい。
【００２１】
本発明では、上記のエラストマーによりメタノール燃料電池カートリッジの弾性部材を構成する際に、通常はエラストマー１００重量部に対して５０〜１００重量部のカーボンブラックを配合する。また、弾性部材の性能を損なわない限度で、老化防止剤、可塑剤、カーボンブラック用カップリング剤、着色剤、発泡剤等の他の添加剤を加えてもよい。
【００２２】
図３及び図４は本発明のメタノール燃料電池用カートリッジの１例を示す図であり、図３はカートリッジ本体の断面模式図、そして図４はカートリッジと燃料電池本体との接続部（コネクター）の拡大断面模式図である。
このメタノール燃料電池用カートリッジ１は、コネクター２を介して燃料電池本体の接続部３に接続される。コネクター２の内部には、金属の溶出を防止するために表面処理を施した金属製のスプリングからなる付勢部材４を介して弁体操作部５が配置されている。そして、カートリッジ本体の先端部とコネクター２の内側に設けた溝状の接続部には環状のガスケット６が、またコネクター２と弁体操作部５の接続部にはＯリング７が配置されている。
本発明の弾性部材は、図４におけるガスケット６やＯリング７、或いは金属製のスプリングに代わる付勢部材４のような、メタノールの漏出が生じ易い部分のシール部材や弁体等の部材や、コネクター２自体を構成する材料として好適に使用することができる。このような弾性部材の形状については、リング状、板状又は矩形状等適宜選択することができ、そのサイズも任意に選択することができる。
【実施例】
【００２３】
次に、実施例により本発明をさらに説明するが、以下の具体例は本発明を限定するものではない。
（実施例１）
エチレン含有量｛エチレン／（エチレン＋プロピレン）｝が７０ｍｏｌ％、ジエン成分（５−エチリデン−２−ノルボルネン）がヨウ素価として８となるように配合されたＥＰＤＭ三元系共重合体１００重量部に対して、過酸化物としてビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンを４０重量％含有する架橋剤［日本油脂（株）製、商品名「ペロキシモンＦ４０」］３重量部、ナフテン油［エッソ石油（株）製、商品名「エッソプロセスオイル７２５」］１００重量部（前記ＥＰＤＭ合成時に添加）、ポリ（オクテニレン）［デグッサ・ヒュルス社製、商品名「ベステナマー８０１２」］１重量部、１，４−ブタンジオールジメタクリレート（ＢＤＭＡ）０．５重量部、カーボンブラック（ＦＥＦ）０．５重量部を混合して過酸化物架橋ＥＰＤＭを調製した。前記三元系重合体はチーグラー・ナッタ触媒を用いたアニオン重合による溶液重合法で製造した。また、重合反応終了後、触媒残渣や溶媒を除去した後にナフテン油を添加した。得られた過酸化物架橋ＥＰＤＭの硬度（Ｔｙｐｅ  Ａ）は４０、永久圧縮歪みは６％であった。
得られた過酸化物架橋ＥＰＤＭを用いて、定法の圧縮成形法によってＯリング（ＪＩＳ規格Ｐ−７サイズ）を作製した。
【００２４】
（実施例２）
上記実施例１において、エチレン含有量｛エチレン／（エチレン＋プロピレン）｝を５０ｍｏｌ％とした以外は実施例１と同様にして、エチレンプロピレンジエンゴム組成物を調製した。得られた過酸化物架橋ＥＰＤＭの硬度（Ｔｙｐｅ  Ａ）は５５、永久圧縮歪みは６％であった。得られた過酸化物架橋ＥＰＤＭを用いて、定法の圧縮成形法によってＯリング（ＪＩＳ規格Ｐ−７サイズ）を作製した。
【００２５】
（実施例３）
上記実施例１において、エチレン含有量｛エチレン／（エチレン＋プロピレン）｝を３０ｍｏｌ％とした以外は実施例１と同様にして、エチレンプロピレンジエンゴム組成物を調製した。得られた過酸化物架橋ＥＰＤＭの硬度（Ｔｙｐｅ  Ａ）は７０、永久圧縮歪みは５％であった。得られた過酸化物架橋ＥＰＤＭを用いて、定法の圧縮成形法によってＯリング（ＪＩＳ規格Ｐ−７サイズ）を作製した。
【００２６】
（比較例１）
上記実施例１において、エチレン含有量｛エチレン／（エチレン＋プロピレン）｝を２０ｍｏｌ％とした以外は実施例１と同様にして、エチレンプロピレンジエンゴム組成物を調製した。得られた過酸化物架橋ＥＰＤＭの硬度（Ｔｙｐｅ  Ａ）は８０、永久圧縮歪みは６％であった。得られた過酸化物架橋ＥＰＤＭを用いて、定法の圧縮成形法によってＯリング（ＪＩＳ規格Ｐ−７サイズ）を作製した。
【００２７】
（比較例２）
上記実施例１において、エチレン含有量｛エチレン／（エチレン＋プロピレン）｝を８０ｍｏｌ％とした以外は実施例１と同様にして、エチレンプロピレンジエンゴム組成物を調製した。得られた過酸化物架橋ＥＰＤＭの硬度（Ｔｙｐｅ  Ａ）は３０、永久圧縮歪みは８３％であった。得られた過酸化物架橋ＥＰＤＭを用いて、定法の圧縮成形法によってＯリング（ＪＩＳ規格Ｐ−７サイズ）を作製した。
【００２８】
（実施例４）
架橋ＥＰＤＭをドメイン、ポリプロピレン系樹脂をマトリックスとして含有する樹脂組成物を動的架橋して得られる市販の動的架橋型ＴＰＯ、商品名「ＪＳＲ  ＥＸＥＬＩＮＫ１４００Ｂ」｛ＪＳＲ社製；硬度（Ｔｙｐｅ  Ａ）は４０、永久圧縮歪みは３８％｝を用いて、定法の圧縮成形法によってＯリング（ＪＩＳ規格Ｐ−７サイズ）を作製した。
【００２９】
（実施例５）
架橋ＥＰＤＭをドメイン、ポリプロピレン系樹脂をマトリックスとして含有する樹脂組成物を動的架橋して得られる市販の動的架橋型ＴＰＯ、商品名「ＪＳＲ  ＥＸＥＬＩＮＫ１７００Ｂ」｛ＪＳＲ社製；硬度（Ｔｙｐｅ  Ａ）は７０、永久圧縮歪みは５２％｝を用いて、定法の圧縮成形法によってＯリング（ＪＩＳ規格Ｐ−７サイズ）を作製した。
【００３０】
（比較例３）
上記実施例４において、動的架橋型ＴＰＯとして、硬度（Ｔｙｐｅ  Ａ）は８０、永久圧縮歪みは５８％である市販品、商品名「ＪＳＲ  ＥＸＥＬＩＮＫ１８００Ｂ」を使用した以外は実施例と同様にして、Ｏリング（ＪＩＳ規格Ｐ−７サイズ）を作製した。
【００３１】
（実施例６）
エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムと結晶性ポリプロピレンを含有し、この結晶性ポリプロピレンが３次元網目構造をとっている市販の疑似架橋型ＴＰＯ、商品名「ＪＳＲ  ＥＸＥＬＩＮＫ３４００Ｂ」｛ＪＳＲ社製；硬度（Ｔｙｐｅ  Ａ）は４０、永久圧縮歪みは４１％｝を用いて、定法の圧縮成形法によってＯリング（ＪＩＳ規格Ｐ−７サイズ）を作製した。
【００３２】
（実施例７）
エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムと結晶性ポリプロピレンを含有し、この結晶性ポリプロピレンが３次元網目構造をとっている市販の疑似架橋型ＴＰＯ、商品名「ＪＳＲ  ＥＸＥＬＩＮＫ３７００Ｎ」｛ＪＳＲ社製；硬度（Ｔｙｐｅ  Ａ）は７０、永久圧縮歪みは４１％｝を用いて、定法の圧縮成形法によってＯリング（ＪＩＳ規格Ｐ−７サイズ）を作製した。
【００３３】
（比較例４）
上記実施例１において、架橋助剤１，４−ブタンジオールジメタクリレート（ＢＤＭＡ）０．５重量部に代えて、硫黄０．４重量部と酸化亜鉛５重量部とステアリン酸１重量部を使用した以外は実施例１と同様にして、エチレンプロピレンジエンゴム組成物（加硫ＥＰＤＭ）を調製した。得られた加硫ＥＰＤＭの硬度（Ｔｙｐｅ  Ａ）は５５、永久圧縮歪みは４％であった。この加硫ＥＰＤＭを用いて、定法の圧縮成形法によってＯリング（ＪＩＳ規格Ｐ−７サイズ）を作製した。
【００３４】
（比較例５）
完全水素添加型スチレン系熱可塑性エラストマー（ＳＥＢＳ）、商品名「ＪＳＲ  ＤＹＮＡＲＯＮ１３２０Ｐ」｛ＪＳＲ社製；硬度（Ｔｙｐｅ  Ａ）は４１、永久圧縮歪みは９８％｝を用いて、定法の圧縮成形法によってＯリング（ＪＩＳ規格Ｐ−７サイズ）を作製した。
【００３５】
〔性能試験〕
上記実施例１〜７及び比較例１〜５で得られたＯリングについて、硬度（タイプ  Ａ）圧縮永久歪み、ＤＭＦＣ性能試験による作動限界時間をつぎのようにして測定して、表１に記載した。
〔硬度（タイプ  Ａ）〕
ＪＩＳ  Ｋ  ６２５３（Ｔｙｐｅ  Ａ）に準拠し、測定装置として株式会社ミツトヨ製の「ハードマチックＨＨ−３３１」を使用して測定した。
（永久圧縮歪み）
ＪＩＳ  Ｋ  ６２６２の加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの永久ひずみ試験方法に準拠し、エラストマーを２５％歪み、７０℃で２４時間処理後、歪み量を測定した。
（ＤＭＦＣ性能試験による作動限界時間）
細かく刻んだＯリング０．０３ｇを使用して、段落番号（０００７）に記載した試験手順で作動限界時間を測定し、得られた値（ｈｒ）を作動限界時間（浸漬）として表１に記載した。
【００３６】
また、各Ｏリングを装着したカートリッジの容器としての性能評価として、Ｏリング密封性ならびにＤＭＦＣの作動限界時間をつぎのようにして測定して、表１に記載した。
〔装着試験による作動限界時間〕
内容量５０ｃｃのカートリッジにメタノール（特級）を２５ｃｃ充填し、上記の各例で得られたＯリングを組み込んだコネクターにて密封し、Ｏリングがメタノールに接液するように倒立状態で、６０℃で１週間保存した。保存後のメタノールを、Ｍｉｌｌｉ−Ｑを用いて５ｖｏｌ％となるように調製したメタノール水溶液を試験液として使用した以外は、上記の浸漬試験によるＤＭＦＣ性能試験の作動限界時間と同様にして作動限界時間を測定し、得られた値（ｈｒ）を作動限界時間（装着）として表１に記載した。  
（Ｏリング密封性）
上記したメタノールの保存中、及び調製した試験液をカートリッジから燃料電池に注入する際に、漏れがなかったものを○、漏れが生じたものを×とした。
【００３７】
【表１】
0005133522.tif 000002
【図面の簡単な説明】
【００３８】
【図１】本発明のメタノール燃料電池カートリッジ用弾性部材を構成する動的架橋型ＴＰＯの構造を説明する模式図である。
【図２】本発明のメタノール燃料電池カートリッジ用弾性部材を構成する疑似架橋型ＴＰＯの構造を説明する模式図である。
【図３】メタノール燃料電池カートリッジの１例を示す断面模式図である。
【図４】図３のカートリッジの接続部の拡大断面模式図である。
【符号の説明】
【００３９】
１    メタノール燃料電池カートリッジ
２    コネクター
３    燃料電池本体の接続部
４    付勢部材
５    弁体操作部
６    ガスケット
７    Ｏリング
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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