(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シートの一方の面に熱転写性色材層を有し、前記基材シートの他方の面に耐熱滑性層を有する熱転写シートであって、
前記耐熱滑性層は、マグネサイトを含むタルクを含有し、かつ、
前記タルクは、Ｘ線回折におけるマグネサイトのピーク強度（Ｍ）とタルクのピーク強度（Ｔ）との比（Ｍ／Ｔ）×１００が１５０以下であり、かつ、散弾式摩耗度が７９．９〜１３０ｍｇである
ことを特徴とする熱転写シート。
【請求項２】
タルクの平均粒子径が耐熱滑性層の厚さに対して、３０〜４００％であることを特徴とする請求項１記載の熱転写シート。
【請求項３】
耐熱滑性層は、バインダー樹脂１００質量部に対して、タルクを５〜４０質量部含有することを特徴とする請求項１又は２記載の熱転写シート。
【請求項４】
請求項１、２又は３記載の熱転写シートを用いて熱転写により可撓性のない被転写材として、カード類又は産業用資材に画像を形成することを特徴とする印画方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写シート、及び、印画方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、熱転写シートとしては、基材シートとして、ポリエステルフィルム等のプラスチックフィルムを使用し、その一方の面に昇華性染料とバインダーとからなる染料層を設けた昇華型の熱転写シートと、該染料層の代わりに顔料とワックスとからなるインキ層を設けた熱溶融型の熱転写シートが知られている。これらの熱転写シートは、その背面からサーマルヘッドによって画像状に加熱され、染料層の染料又はインキ層を被転写材に転写させ画像を形成するものである。
【０００３】
これらの熱転写シートは、基材シートとして上述のように、通常、プラスチックフィルムが使用されており、熱転写時のサーマルヘッドと基材シートとの融着、粘着等を防止するために、基材シートのサーマルヘッドの接触面に背面滑性層として燐酸エステル系界面活性剤を添加することや、更にシリコーンオイルやシリコーンワックスを用いて設ける方法が知られている。
【０００４】
一方、背面滑性層に粒子等を添加することにより凹凸を付与し、サーマルヘッドとの接触面積を小さくして滑性を付与する方法が知られており、例えば、特許文献１には、基材シートの一方の面に設けた耐熱層中に球形のシリカ微粉末を含有させる方法が開示されている。
しかしながら、シリカ微粒子は、硬度（モース硬度）が高く硬い微粒子であるため、数千枚を印字する間にサーマルヘッドによって耐熱層の塗膜や含有するシリカ微粒子がかき落とされたり、サーマルヘッドに耐熱層の塗膜が融着することにより、ヘッドカスが蓄積したり、サーマルヘッドが摩耗し、印字濃度ムラ等の不具合が生じることがあった。
【０００５】
このような問題に対し、例えば、特許文献２には、より硬度の低い（モース硬度３以下）粒子を耐熱滑性層に含有させる方法が開示されており、具体的には、タルク（モース硬度１）を用いることが開示されている。
ところが、近年、熱転写方式による画像形成は、写真やシール、ハガキ等の可撓性のある基材シートを用いた被転写材に対して行われるに留まらず、ＩＣカードやＩＤカード等の可撓性のない基材シートを用いた被転写材に対して行われるようになってきている。
しかしながら、可撓性のない被転写材に対しては、従来のタルクを耐熱滑性層に含む熱転写シートでは、被転写材に形成した画像面に点状の抜け（以下、色抜けとも言う）が現れ、高い表示品質の画像が得られないという問題があった。
【特許文献１】特開平２−１４５３９０号公報
【特許文献２】特開平６−２４７０６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、上記現状に鑑み、可撓性のない被転写材に対しても高い表示品質の画像を印画することができる熱転写シート、該熱転写シートを用いた印画方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、基材シートの一方の面に熱転写性色材層を有し、前記基材シートの他方の面に耐熱滑性層を有する熱転写シートであって、上記耐熱滑性層は、マグネサイトを含むタルクを含有し、かつ、上記タルクのＸ線回折におけるマグネサイトのピーク強度（Ｍ）とタルクのピーク強度（Ｔ）との比（Ｍ／Ｔ）×１００が１５０以下であり、かつ、散弾式摩耗度が７９．９〜１３０ｍｇであることを特徴とする熱転写シートである。
【０００８】
また、上記タルクの平均粒子径が耐熱滑性層の厚さに対して、３０〜４００％であることが好ましい。
また、上記耐熱滑性層は、バインダー樹脂１００質量部に対して、タルクを５〜４０質量部含有することが好ましい。
【０００９】
また、本発明は、上記熱転写シートを用いて熱転写により可撓性のない被転写材として、カード類又は産業用資材に画像を形成することを特徴とする印画方法でもある。
以下に本発明を詳細に説明する。
【００１０】
本発明者らは、鋭意検討の結果、従来の耐熱滑性層に含有されているタルクは、マグネサイト含有量が多く該タルク中のマグネサイトが、非可撓性の被転写材に対して熱転写を行った際に生じる色抜けの原因になっていたことを見出した。
すなわち、マグネサイトは、タルクと比較して硬度の高い物質であるため（モース硬度４）、サーマルヘッドによる熱転写時に、マグネサイトの周囲に当たる部分の染料層が被転写材に密着しないことから熱が充分に伝達されず、染料が被転写材に転写せずに転写画像中に色抜けが生じていたものと考えられる。なお、可撓性のある被転写材であると、サーマルヘッドによる熱転写時に、マグネサイトの周囲に当たる部分の染料層は、被転写体に密着して充分な熱を伝達できるため、上記のような色抜けの問題は殆ど生じることがなかった。
【００１１】
このような知見の下、本発明者らは、更に鋭意検討したところ、その成分中のマグネサイト含有量を所定の範囲内に制限したタルクを含む耐熱滑性層を有する熱転写シートは、非可撓性の被転写材に対して色抜けのない表示品質に優れた画像を形成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
更に、このようなタルクを含む耐熱滑性層を有する熱転写シートは、耐熱性及びスリップ性に優れ、サーマルヘッドの走行性が良好で、サーマルヘッドに滓が溜まったり、サーマルヘッドの磨耗が低減される。
【００１２】
本発明の熱転写シートは、基材シートの一方の面に熱転写性色材層を有し、上記基材シートの他方の面に耐熱滑性層を有する。
上記基材シートとしては、印画の際に耐熱滑性層側からサーマルヘッドにより加熱されるため、加熱された状態でも支障なく印画が行える程度の耐熱性と機械的強度とを有するものであることが好ましい。この条件を満たすものであれば、上記基材シートとしては特に限定されず、従来熱転写シートの基材シートとして公知のものはいずれも使用できる。
【００１３】
上記基材シートとしては、具体的には、例えば、各種プラスチックフィルムのほか、コンデンサーペーパー、パラフィン紙、グラシン紙、樹脂含浸紙、樹脂コート紙等の紙類、セロファン、不織布等が挙げられる。これらはそれぞれ単体で用いられてもよく、二種以上が併用された積層シートであってもよい。
【００１４】
上記プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリサルフォン、ポリエチレン、ポリプロピレン、アイオノマー、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、アラミド、ナイロン、ポリイミド等のフィルムが挙げられる。これらの中で２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは、加工性、性能、価格等総合的な意味で特に好ましい。
【００１５】
上記基材シートの厚さは、必要とする強度及び熱伝導性等が得られるように材料に応じて適宜決定されるが、通常、１〜５０μｍ程度であることが好ましく、より好ましい下限は３μｍ、より好ましい上限は１０μｍ程度である。
また、これらの基材シートに熱転写性色材層や耐熱滑性層を設ける際、その接着力が不足する場合には、基材シート面にコロナ放電処理やプラズマ処理を施し、更に、ポリウレタン系、或いは、ポリエステル系樹脂等からなる接着層（プライマー層）を設けることもできる。
【００１６】
上記耐熱滑性層は、上記基材シートの熱転写性色材層が設けられた面の反対側の面に設けられており、バインダー樹脂とタルクとを主成分として形成されたものである。
上記タルクは、マグネサイトを含むものである。
上述のとおり、天然鉱物を原料とするタルク中には、マグネサイトが不可避的に含まれるが、本発明の熱転写シートにおいては、上記タルクは、Ｘ線回折におけるマグネサイトのピーク強度（Ｍ）とタルクのピーク強度（Ｔ）との比（Ｍ／Ｔ）×１００が１５０以下である。上記ピーク強度比が１５０を超えると、本発明の熱転写シートを用いて、非可撓性の被転写材に対して画像形成を行った際に、色抜けの発生を防止することができない。上記ピーク強度比は、好ましくは１２０以下であり、より好ましくは、１００以下である。
なお、本明細書において、上記タルクのＸ線回折におけるピーク強度比は、島津製作所製のＸ線回折装置「ＸＤ−３Ａ」を用い、０．４ｇで試料を充填し、強度を４０ｋＶ、３０ｍＡ、スキャンスピードを２°／ｍｉｎの条件にて測定した値である。
【００１７】
上記ピーク強度比の関係を満たすタルクは、例えば、以下の方法により得ることができる。なお、以下の説明では、目的とするタルクの粒径を５μｍ程度とするものである。
まず、原料タルクに対して一次粉砕を行う。
この一次粉砕は、ローラーミルを用いて原料タルクを粉砕する工程であり、具体的には、タルクの平均粒子径が１２〜１３μｍとなるように仕上げる工程である。
上記ローラーミルは、例えば、油圧で加圧したローラと水平回転するテーブルとの間等で原料タルクを圧縮・せん断粉砕する装置であり、従来公知の装置を用いることができる。
また、一次粉砕の条件は、原料タルクの状態等に合わせて平均粒子径が上記範囲になるよう適宜調整される。
なお、原料タルクが大きな塊状である場合、上記一次粉砕に先立って、ジョークラッシャーやハンマークラッシャー等の公知の粉砕装置にてある程度小さな塊状にしておくことが好ましい。
上記原料タルクとしては、工業的に入手可能なタルク原鉱石であれば特に限定されず、公知のものが使用できる。
【００１８】
次に、上記一次粉砕後のタルクの選別を行う。
平均粒子径が１２〜１３μｍとなるように一次粉砕を行ったタルクは、実際には、粒径の大きなグループと粒径の小さなグループとに大別され、粒径の大きなグループのタルクの平均粒子径は２０μｍ程度であり、粒径の小さなグループのタルクの平均粒子径は８〜９μｍ程度である。
本選別工程では、粒径の大きなタルクを除去し、粒径の小さなタルクのみを選別する。これは、上記一次粉砕により、マグネサイト含有量の少ないタルクは、よりマグネサイト含有量の多いタルクより小さな粒径に粉砕される傾向が高いからである。
上記タルクの選別方法としては、例えば、気流分級機を用いる方法等が挙げられる。上記気流分級機とは、円筒の装置内に気流を作り、遠心力の作用で粒子の比重の違いを利用して粒子を分級する装置であり、上述した平均粒子径の別に分級できる精度を有する分級機でれば従来公知の装置を用いることができる。
このような選別工程を行うことで、上述したピーク強度比を満たすタルクとすることが可能となる。
【００１９】
そして、上記選別後のタルクの二次粉砕を行う。
この二次粉砕は、ジェットミルを用いて選別後のタルクを更に粉砕する工程であり、具体的には、タルクの平均粒子径が５μｍ程度となるように仕上げる工程である。
上記ジェットミルは、例えば、気流中で粒子同士を衝突させて微粉化する粉砕機であり、従来公知の装置を用いることができる。
また、二次粉砕の条件は、選別後のタルクの状態等に合わせて平均粒子径が５μｍ程度となるよう適宜調整される。
【００２０】
上記タルクは、散弾式磨耗度が１３０ｍｇ以下であることが好ましい。１３０ｍｇを超えると、非可撓性の被転写材に対して色抜けのない表示品質に優れた画像を形成できないことがあり、また、サーマルヘッドが磨耗しやすくなり、サーマルヘッドの寿命を縮めてしまうことがある。このような散弾式磨耗度のタルクは、上述したＸ線回折におけるピーク強度比の関係を満たすようにすることで達成することができる。
上記散弾式磨耗度のより好ましい下限は８０ｍｇ、より好ましい上限は１２０ｍｇである。
【００２１】
上記散弾式磨耗度とは、粒子の硬度を評価するパラメータであり、測定するタルクを、水及び散弾とともに測定用ガラス管に入れ、所定の回転数を回転させた後、散弾の磨耗量を秤量することで測定された値である。
なお、本明細書において、上記散弾式磨耗度は、以下の条件等により測定された値である。
散弾式磨耗度試験機：大阪機械社製、ＮＴＬ−３１８−０２型
試料：５ｇ
水：４５ｃｃ
散弾：ＪＩＳ  Ｋ４８１７に規定される鉛玉散弾（２Ａ）
回転数：３７５００回／５．５時間
【００２２】
上記タルクは、平均粒子径が上記耐熱滑性層の厚さに対して３０〜４００％であることが好ましい。３０％未満であると、上記耐熱滑性層に充分な滑性を付与できないことがあり、４００％を超えると、上記耐熱滑性層からタルクの脱落が起きたり、耐熱性が不充分となったりすることがある。より好ましい下限は６０％、より好ましい上限は２００％である。
なお、上記耐熱滑性層は、通常、表面にタルクの一部が露出しており平坦面ではない。そのため、本明細書において、上記耐熱滑性層の厚みとは、タルクが露出していない部分における厚みのことを意味する。
【００２３】
上記タルクは、上記耐熱滑性層中、後述するバインダー樹脂１００質量部に対して、５〜４０質量部含有することが好ましい。５質量部未満であると、上記耐熱滑性層に対する滑性付与効果が不充分となることがあり、４０質量部を超えると、耐熱滑性層の可撓性や膜強度が不充分となることがある。より好ましい下限は１０質量部であり、より好ましい下限は２０質量部である。
【００２４】
上記耐熱滑性層におけるバインダー樹脂としては特に限定されないが、例えば、熱可塑性樹脂が好適に用いられる。
上記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレン・アクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、そしてポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、その他ポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂やポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂などのビニル系樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラールなどのポリビニルアセタール系樹脂、酢酸セルロースやヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース系樹脂、その他シリコーン変性や長鎖アルキル変性の樹脂などが挙げられる。
【００２５】
上記耐熱滑性層の塗膜強度又は耐熱性を向上させるために、例えば、活性水素基を有する熱可塑性樹脂とイソシアネート硬化剤との硬化物を用いることも好適である。
上記活性水素基を有する熱可塑性樹脂としては、なかでもポリビニルブチラール樹脂、ポリ汗とアセタール樹脂等のポリビニルアセタール系樹脂が好適である。
【００２６】
上記イソシアネート系硬化剤としては特に限定されないが、芳香族系イソシアネートのアダクト体を使用することが好ましい。
上記芳香族系ポリイソシアネートとしては、例えば、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｔｒａｎｓ−シクロヘキサン１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオフォスフェートが挙げられる。なかでも、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物が好ましい。
【００２７】
これらのポリイソシアネートは公知の方法によりアダクト体化したものを使用することができる。
上記アダクト体化するのに用いる−ＯＨ剤としては、単量体のポリオール、例えば、トリメチロールプロパン、グリコール類、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールが挙げられる。
上記芳香族系イソシアネートのアダクト体を用いて耐熱滑性層を形成すると、イソシアヌレート体を用いた場合に比べ、適度な硬化膜が得られるため、耐熱滑性層中に添加したタルクがブリードしやすくなり、良好な滑り性が得られ、サーマルヘッドの走行が良好になるという効果がある。
また、芳香族系のイソシアネートを用いることにより、本発明の熱転写シートを巻取り保存した時に、染料が対向する耐熱滑性層側へ移行するのを防止することができる。しかし、その他の種類のイソシアネート、例えば、脂肪族系イソシアネート（ヘキサメチレンジイソシアネート）を使用すると、熱転写シートを巻取り保存した時に、染料が対向する耐熱滑性層側へ移行するという問題がある。
【００２８】
上記ポリイソシアネートの使用量としては、上記バインダー樹脂１００質量部に対して、５〜２００重量部であることが好ましい。また、−ＮＣＯ／−ＯＨのモル比では０．８〜２．０の範囲であることが好ましい。
上記ポリイソシアネートの使用量が少なすぎると、架橋密度が低く、耐熱滑性層の耐熱性が不充分となり、印字シワが生じ、充分な効果が得られないことがある。一方、ポリイソシアネートの使用量が多すぎると、形成される塗膜の収縮が制御が難しくなる、硬化する時間が長くなる、未反応のイソシアネート基が耐熱滑性層中に残存し、空気中の水分と反応して活性水素を有する熱可塑性樹脂との架橋点が少なくなる等の問題を生じることがある。
【００２９】
上記耐熱滑性層は、熱離型剤を含有していてもよい。
上記熱離型剤としては、例えば、リン酸エステル系界面活性剤、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエチレンワックス、モンタンワックス、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、長鎖脂肪族化合物、低分子量ポリプロピレン、酸化エチレンと酸化プロピレンとのブロック共重合体、脂肪酸塩類とポリエーテル化合物との縮合物、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、長鎖アルキルスルホン酸ナトリウム塩、ソルビタン酸エステル系化合物、高級アルコール及び／又は高級アミンとイソシアネート類との反応物等の非イオン性界面活性剤等が挙げられる。これらは、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００３０】
上記熱離型剤の添加量としては、上記バインダー樹脂１００質量部に対して、１〜１００重量部であることが好ましい。１重量部未満であると、サーマルヘッドに対する熱離型性が充分に得られず、熱転写シートがサーマルヘッドにスティッキングし、印画のシワやサーマルヘッドへのカスの付着が発生することがある。１００重量部を超えると、熱転写シートを巻取りで保存した際、耐熱滑性層の熱離型剤が重なり合う熱転写性色材層に移行し、また、熱転写性色材層に昇華性染料を用いている場合には、その染料が耐熱滑性層に移行しやすくなるため、これを印画に使用した場合、サーマルヘッドにカスの付着を生じ、更に、印画物の色再現性にも悪影響を及ぼすことがある。より好ましい下限は２質量部、より好ましい上限は５０質量部である。
なお、上記熱離型剤にリン酸エステル系界面活性剤を用いる場合、特に酸性を有するものについては、サーマルヘッドの腐食防止という観点から、水酸化マグネシウムや酸化マグネシウム等の無機系中和剤又はトリエタノールアミン等の有機系中和剤を併用することが好ましい。
【００３１】
上記耐熱滑性層は、例えば、上述したタルク、バインダー樹脂等の耐熱滑性層を構成する成分を、アセトン、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン等の適当な溶媒に溶解して耐熱滑性層形成用インキとして、これをグラビアコーター、ロールコーター、ワイヤーバー等の公知の印刷方法、塗布方法により基材シート上に塗膜を形成する。次いで、３０〜８０℃の温度に上記塗膜を加熱することによって乾燥させるとともに、上記熱可塑性樹脂が活性水素基を有する樹脂であり、イソシアネート系硬化剤を含有する場合、これらを反応させて耐熱滑性層を形成する方法が挙げられる。
また、上記バインダー樹脂とイソシアネート系硬化剤との反応を促進させるために加熱することが好ましいが、熱転写性色材層に熱の影響を及ぼさないようにするためには、上記耐熱滑性層を基材シート上に設けた後に、後述する熱転写色材層を形成することが好ましい。
なお、上記耐熱滑性層形成用インキの塗布量、及び、形成する耐熱滑性層の厚さは、上述したタルクの平均粒子径との関係を満たすように適宜調整される。
【００３２】
本発明の熱転写シートは、基材シートの上記耐熱滑性層と反対側の面に熱転写性色材層を有する。
上記熱転写性色材層は、昇華性染料インキ層又は熱溶融性インキ層であってもよく、これらの両方を印刷等で面順次配列された積層構造であってもよい。
上記昇華性染料インキ層である場合、昇華性染料とバインダー樹脂とを主成分とし、これらに必要に応じて離型剤やフィラーを添加した昇華性染料インキを用いることで形成することができる。
一方、上記熱溶融性インキ層である場合、顔料等の着色剤とワックスやその他熱溶融性樹脂のバインダー樹脂とを主成分とする熱溶融性インキを用いることで形成することができる。
なお、以下の説明においては、昇華型の熱転写シートについて説明するが、本発明の熱転写シートは、昇華型にのみ限定されるものではない。
【００３３】
上記昇華型の熱転写シートの熱転写性色材層に用いられる染料としては特に限定されず、従来公知の熱転写シートに使用されている染料を用いることができる。
このような染料としては、例えば、ジアリールメタン系、トリアリールメタン系、チアゾール系、メロシアニン等のメチン系、インドアニリン系、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、ピリドンアゾメチン等のアゾメチン系、キサンテン系、オキサジン系、ジシアノスチレン、トリシアノスチレンに代表されるシアノメチレン系、チアジン系、アジン系、アクリジン系、ベンゼンアゾ系、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チオジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系、スピロピラン系、インドリノスピロピラン系、フルオラン系、ローダミンラクタム系、ナフトキノン系、アントラキノン系、キノフタロン系等の染料が挙げられる。
【００３４】
具体的には以下ような染料が用いられる。
ＣＩ（Ｃｏｌｏｒ Ｉｎｄｅｘ）  ディスパースイエロー  ５１，３，５４，７９，６０，２３，７，１４１，２０１，２３１
ＣＩディスパースブルー  ２４，５６，１４，３０１，３３４，１６５，１９，７２，８７，２８７，１５４，２６，３５４
ＣＩディスパースレッド  １３５，１４６，５９，１，７３，６０，１６７
ＣＩディスパースオレンジ  １４９
ＣＩディスパースバイオレット  ４，１３，２６，３６，５６，３１
ＣＩソルベントイエロー  ５６，１４，１６，２９
ＣＩソルベントブルー  ７０，３５，６３，３６，５０，４９，１１１，１０５，９７，１１
ＣＩソルベントレッド  １３５，８１，１８，２５，１９，２３，２４，１４３，１４６，１８２
ＣＩソルベントバイオレット  １３
ＣＩソルベントブラック  ３
ＣＩソルベントグリーン  ３
【００３５】
また、例えば、イエロー染料としては、フォロンブリリアントイエローＳ−６ＧＬ（サンド製、ディスパースイエロー  ２３１）、マクロレックスイエロー６Ｇ（バイエル製、ディスパースイエロー  ２０１）、マゼンタ染料としては、ＭＳ−ＲＥＤ−Ｇ（三井東圧製、ディスパースレッド  ６０）、マクロレックスバイオレットＲ（バイエル製、ディスパースバイオレット  ２６）、シアン染料としては、カヤセットブルー  ７１４（日本化薬製、ソルベントブルー  ６３）、フォロンブリリアントブルーＳ−Ｒ（サンド製、ディスパースブルー  ３５４）、ワクソリンブルーＡＰ−ＦＷ（ＩＣＩ製、ソルベントブルー  ３６）等の染料が使用できる。
【００３６】
上記染料を担持するためのバインダー樹脂としては、従来公知のものが使用可能である。例えば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酸・酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等が挙げられる。これらは、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。なかでも、セルロース系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂及びポリエステル系樹脂が、耐熱性、染料移行性等の点で好ましく用いられる。
【００３７】
上記昇華性染料インキによる熱転写性色材層、すなわち、この場合、熱転写性染料インキ層は、上記のような染料及びバインダーの樹脂を主成分とし、これに離型剤やフィラー等の添加剤を加え、トルエン、メチルエチルケトン、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサノン、ジメチルフォルムアミド等の有機溶剤や水で適宜溶解、或いは、分散させてインキを作製し、これをグラビア印刷、スクリーン印刷、リバースロールコーティング等の手段で印刷若しくは塗布し、乾燥することにより形成できる。
このような熱転写性染料インキ層における昇華性染料の含有量は５〜９０質量％であることが好ましく、より好ましい下限は１０質量％、より好ましい上限は７０質量％である。
また、形成する熱転写性染料インキ層の厚さは、０．２〜５．０μｍ程度の範囲が好ましく、より好ましい下限は０．４μｍ、より好ましい上限は２．０μｍである。
そして、熱転写で形成する画像がモノカラーである場合、熱転写シートには上記染料で単一色の熱転写性染料インキ層を形成すればよく、フルカラーの画像を形成する場合には、イエロー、マゼンタ、シアン（必要な場合にはブラックも追加する）の熱転写性染料インキ層を形成すればよい。
【００３８】
また、本発明の熱転写シートは、更に熱転写性色材層と基材シートとの間、又は、耐熱滑性層と基材シートの間に夫々の層の接着力を向上させるためにプライマー層が設けられていてもよい。
上記プライマー層としては特に限定されず、公知のものが使用できるが、基材シートとしてポリエステルを用いた場合には、例えば、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオールとジイソシアネート等のプライマー層を設けることにより接着性を向上させることができ、好ましい。
【００３９】
更に、必要に応じて基材シート・耐熱滑性層・熱転写性色材層の少なくとも一層に帯電防止剤が添加されていてもよい。
上記帯電防止剤は、基材シート、耐熱滑性層又は熱転写性色材層に使用するバインダー樹脂との相溶性、移行性、熱安定性、加工性、その他膜強度等の基本物性等により適宜選択される。なかでも、界面活性剤が安価で加工性が優れている等の点で好ましい。
【００４０】
上記帯電防止剤として使用する界面活性剤としては、例えば、カチオン系帯電防止剤としては、第１アミン塩、第３アミン、第４級アンモニウム化合物、ピリジン誘導体等が挙げられる。
また、アニオン系帯電防止剤としては、リシノレイン酸硫酸エステルソーダ塩等の硫酸化油、脂肪酸塩等の石鹸、リシルイン酸エステル硫酸エステルソーダ塩等の硫酸化エステル油、硫酸化オレイン酸エチルアニリン等の硫酸化アミド油、オレフィンの硫酸エステル塩類、オレイルアルコール硫酸エステルソーダ塩等の脂肪アルコール硫酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、脂肪酸エチルスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸とフォルマリンの縮合物、コハク酸エステルスルホン酸塩、燐酸エステル塩等が挙げられる。
また、ノニオン系帯電防止剤としては、ソルビタンモノ脂肪酸エステル、脂肪酸ペンタエリスリット等の多価アルコールの部分的脂肪酸エステル、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪アミノ、脂肪酸アミド、アルキルフェノール、アルキルナフトール、多価アルコールの部分的脂肪酸エステル等のエチレンオキサイド付加物、ポリエチレングリコール等が挙げられる。
また、両性帯電防止剤としては、カルボン酸誘導体、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
【００４１】
また、上記耐熱滑性層を反応性のないシリコーン樹脂等を主体に形成する場合には、上記帯電防止剤としては、耐熱滑性層との反応による影響を考慮せずに選定すればよい。しかし、特に、耐熱滑性層にイソシアネートとイソシアネート反応性樹脂とからなるバインダー樹脂を主体に用いた場合には、活性水素基を含有する帯電防止剤を選定すると、耐熱滑性層形成時のイソシアネートの反応に影響を及ぼすことから、好ましくない。この点においては、アニオン系界面活性剤が好ましい。特に、ナトリウムアルカンスルホネートは、融点が高いため、これを帯電防止剤として使用した場合には、表面のべとつきがなく、基材シートの樹脂に練り込んで製膜した後の基材シートの軟化温度を低下することがないことから、特に好ましい。
【００４２】
また、例えば、ポリエステル系フィルムであるポリエチレンテレフタレートからなる基材シートの場合、タルクをバインダー樹脂に練り込んだ後に、Ｔダイ法によってまず未延伸のフィルムを溶融押出して、次いでこれをテンター方式の逐次二軸延伸機により最終的な二軸延伸フィルムとする。
また、例えば、ポリエチレンテレフタレートの場合、Ｔダイより２９０〜３２０℃程度の温度で溶融フィルムとして押し出し、キャスティングドラム上で急冷固化して未延伸のフィルムとする。この際、ドラムのフィルムを保持するために静電気密着法を用いると良い。二軸延伸は、大別すると逐次二軸延伸法と同時二軸延伸法があるが、効率の点等より逐次二軸延伸法が一般的である。
逐次二軸延伸法では通常最初に流れ方向（縦）に延伸し、次いで幅方向（横）に延伸する。最初に縦延伸機で先の未延伸のフィルムを８０〜９０℃の温度に加熱し２．５〜４．５倍程度に延伸する。延伸はロールの速度差を利用して行われる。次にテンターで９５〜１１０℃の温度に加熱し、３〜４倍程度に延伸する。次に、結晶化、残留歪みの除去による耐熱性向上のために、１８０〜２６０℃の温度で、２〜５秒間熱風をあてて熱処理を行う。また、上記縦延伸後に横延伸した後に再度縦延伸をしたり、あるいは逆に横延伸の後に縦延伸したりすると、特に縦方向の強度が大きいフィルムを得ることができる。
【００４３】
なお、本発明の熱転写シートは、所要の寸法に断裁した枚葉シートであっても良く、また連続状あるいは巻取状であっても良く、更に幅の狭いテープ状であってもよい。
【００４４】
本発明の熱転写シートを用いて画像を形成する被転写材としては、本発明の熱転写シートが、例えば、昇華性染料インキを用いて作製したものである場合、昇華性染料に対する受容性を有する染料受容層を有する従来公知のものが挙げられる。
また、昇華性染料に対する受容性のない材料、例えば、通常の紙や多くのプラスチック材料、或いは、金属、ガラス等であっても、予め画像記録面に染料受容層を形成しておくことによって、被転写材として使用できるようになる。
また、本発明の熱転写シートが、例えば、熱溶融性インキを使用したものである場合、被転写材としては、熱溶融性転写インキが接着し得る材料であれば特に限定されず、例えば、通常の紙やプラスチックフィルム或いはシート等でも自由に使用できる。
【００４５】
特に本発明の熱転写シートは、被転写材として、可撓性のない被転写材を好適に使用することができる。上述したピーク強度比の関係を有するタルクを含有する耐熱滑性層を有するため、可撓性のない被転写材であっても、高い表示品質の画像を印画することができるからである。
上記可撓性のない被転写材としては特に限定されず、例えば、プラスチック材料、或いは、金属、ガラス等を原料とする、ＩＣカード、ＩＤカード、クレジットカード、キャッシュカード等のカード類；ＯＨＰ、ＣＤ−Ｒ、ボタン、パネル等の産業用資材等が挙げられる。
このような本発明の熱転写シートを用いて熱転写により被転写材に画像を形成する印画方法もまた、本発明の一つである。
【発明の効果】
【００４６】
本発明の熱転写シートは、耐熱滑性層がタルクとして、Ｘ線回折におけるマグネサイトとタルクとのピーク強度比が上述した関係を満たすものを含有するため、耐熱性及びスリップ性に優れ、サーマルヘッドの走行性が良好であるとともに、サーマルヘッドに滓が溜まったり、サーマルヘッドが摩耗したりすることがなく、更には、可撓性のない被転写材に対しても高い表示品質の画像を印画することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４７】
以下に実施例及び比較例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例及び比較例のみに限定されるものではない。
なお、文中、部又は％とあるのは特に断りのない限り、質量基準である。
【００４８】
（実施例１）
基材シートとして、ポリエチレンテレフタレート（ダイアホイルヘキスト（株）製、Ｋ２０３Ｅ４．５Ｗ、厚さ４．５μｍ）を用い、その片面に下記組成の耐熱滑性層用塗工液をミヤバー＃５を用いて乾燥時１μｍの厚さになるように塗布、乾燥し、更に６０℃にて２日間オーブン中で加熱熟成して硬化処理を行って耐熱滑性層を形成した。
【００４９】
（耐熱滑性層用塗工液）
ポリビニルブチラール（積水化学工業（株）製  エスレックＢＸ−１）        ３．６部
ポリイソシアネート（大日本インキ化学工業（株）製  バーノックＤ７５０）  ８．４部
燐酸エステル系界面活性剤（第一工業製薬（株）製  プライサーフＡ２０８Ｓ）２．８部
燐酸エステルＮａ塩（東邦化学工業（株）製  フォスファノールＲＤ７２０）  ０．９部
タルク                                                                  ０．６部
水酸化マグネシウム（協和化学工業（株）製  キスマ５Ａ）                  ０．３部
トルエン                                                                  ８５部
メチルエチルケトン                                                        ８５部
【００５０】
なお、耐熱滑性層用塗工液に用いたタルクは、以下のようにして調製した。
まず、市販のタルク原鉱石から無作為に採取して原料タルクとし、これをローラーミルを用いて平均粒子径が１２〜１３μｍ程度となるように一次粉砕した。
次に、気流分級機を用いて一次粉砕したタルクを、平均粒子径が２０μｍの粒径の大きなものと平均粒子径が８〜９μｍの粒径の小さなものとに選別し、平均粒子径の大きなものを除去した。
次に、ジェットミルを用いて平均粒子径が５μｍ程度となるように二次粉砕した。
【００５１】
次に、基材シートの耐熱滑性層を形成した面と反対の面に下記組成の熱転写性色材層形成用インキを乾燥時厚みが１μｍになるように、ミヤバー＃１０にて塗布、乾燥して熱転写シートを得た。
【００５２】
（熱転写性色材層形成用インキ）
Ｃ．Ｉソルベントブルー２２                                              ５．５部
ポリビニルアセトアセタール樹脂（積水化学工業（株）製、エスレックＫＳ−５）
３．０部
ポリエチレンワックス（ＢＡＳＦ製、ＡＦ３１）                            ０．１部
トルエン                                                              ６８．２部
メチルエチルケトン                                                    ２２．５部
【００５３】
（実施例２）
以下のようにして調製したタルクを用いた以外は、実施例１と同様にして耐熱滑性層用塗工液を調製した。
実施例１と同様のタルク原鉱石から実施例１とは別に採取したタルク原料を用い、これをローラーミルを用いて、平均粒子径が１２〜１３μｍ程度となるように一次粉砕した。
次に、気流分級機を用いて一次粉砕したタルクを、平均粒子径が２０μｍの粒径の大きなものと平均粒子径が８〜９μｍの粒径の小さなものとに選別し、平均粒子径の大きなものを除去した。
次に、ジェットミルを用いて平均粒子径が５μｍ程度となるように二次粉砕した。
得られた耐熱滑性層用塗工液を用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写シートを得た。
【００５４】
（比較例１）
以下のようにして調製したタルクを用いた以外は、実施例１と同様にして耐熱滑性層用塗工液を調製した。
実施例１と同様のタルク原鉱石から実施例１とは別に採取したタルク原料を用い、ローラーミルを用いて、平均粒子径が１２〜１３μｍ程度となるように一次粉砕した。
次に、ジェットミルを用いて平均粒子径が５μｍ程度となるように二次粉砕した。
得られた耐熱滑性層用塗工液を用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写シートを得た。
【００５５】
（比較例２〜４）
実施例１と同様のタルク原鉱石から実施例１とは別にそれぞれ採取したタルク原料を用いた以外は、それぞれ比較例１と同様にして比較例２〜４に係るタルクを調製し、得られたタルクを用いた以外は、実施例１と同様にして耐熱滑性層用塗工液及び熱転写シートをそれぞれ得た。
【００５６】
（評価）
実施例及び比較例で得られた熱転写シートを用いて以下の評価を行った。結果を表１に示した。
【００５７】
（Ｘ線回折によるピーク強度比）
実施例及び比較例で調製したタルクを、島津製作所製、Ｘ線回折装置「ＸＤ−３Ａ」を用い、充填量０．４ｇ、強度４０ｋＶ、３０ｍＡ、スキャンスピード２°／ｍｉｎの条件にてマグネサイトのピーク強度（Ｍ）とタルクのピーク強度（Ｔ）を測定し、その比（Ｍ／Ｔ）×１００を算出した。
【００５８】
（散弾式摩耗度）
実施例及び比較例で調製したタルク５ｇを秤量し、よく水洗いしたビーカーに投入した。次に、タルクを入れたビーカーに水４５ｃｃを入れて撹拌した。次に、散弾（日光社工業（株）製、２Ａ  トラ印）をよく水洗いし、乾いた布にて水気を完全に拭き取った後、化学天秤にて散弾６個分の重さ（Ａ）を正確に計量した。次に、計量した散弾６個を水とタルクを入れたビーカーに投入した。このビーカーを散弾式摩耗度試験機（大阪機械製、ＮＴＬ−３１８−０２型）にセットし、３７５００回（約５．５時間）撹拌した。
その後、ビーカーの中から散弾を取り出し、よく水洗いし、乾いた布で水気を完全に拭き取った。化学天秤にてこの散弾６個の重さ（Ｂ）を計量し、（Ａ）から（Ｂ）を差し引いた値を散弾式摩耗度とした。
【００５９】
（画像表示品質）
実施例及び比較例で得られた熱転写シートを用いて、以下の条件にて後述する方法で作製したカード基材の表面に画像を形成した。形成した画像の品質を下記の基準にて評価した。
（印画条件）
２ｃｍ四方の５０％シアン画像の印画を行う。色抜けの大きさと数を確認する。
（評価基準）
○：直径０．０５ｍｍ以上の色抜けが０個
△：直径０．０５ｍｍ以上、０．３０ｍｍ未満の色抜けが１〜９個、かつ、直径０．３ｍｍ以上の色抜け０個
×：直径０．０５ｍｍ以上、０．３０ｍｍ未満の色抜けが１０個以上、又は、直径０．３ｍｍ以上の色抜けが１個以上ある
【００６０】
（印画適性）
実施例及び比較例で得られた熱転写シートの印画適性（印画時のシワ発生の有無、サーマルヘッドへのカスの付着の有無及びサーマルヘッドの摩耗性）を下記のようにして形成したカード基材を用いて、市販のビデオプリンター（日本ビクター製、ＣＸ−３２０）を用い
て８階調のグラデーションパターンを、３０℃、８０％ＲＨの環境下で印字し、目視（サーマルヘッドの摩耗性については顕微鏡観察）で判断し、下記の基準で評価した。
（印字シワ）
〇：シワ発生が全くない
△：僅かにシワ発生が確認された
×：シワ発生が多数確認された
（カス付着）
○：カスの付着が全くない
△：僅かにカスの付着が認められた
×：多量のカスの付着が確認された
（ヘッド摩耗性）
○：サーマルヘッドの摩耗がない
△：サーマルヘッドの摩耗が少し確認された
×：サーマルヘッドの摩耗がかなりすすんでいた
【００６１】
（カード基材）
下記の組成により白色のカード基材コア（厚み０．２ｍｍ、サイズ３０ｃｍ×３０ｃｍ）を作製した。 
安定剤等の添加剤を約１０％含有するポリ塩化ビニル（重合度８００）コンパウンド
１００部
白色顔料（酸化チタン）                                                    １５部
次に下記組成により透明シート（厚み０．１５ｍｍ）を作製し、上述の方法で作製した白色のカード基材コアの両面に熱圧着させてカード基材を作製した。
安定剤等の添加剤を約１０％含有するポリ塩化ビニル（重合度８００）コンパウンド
１００部
可塑剤（ＤＯＰ）                                                            ３部
滑剤（ステアリン酸アミド）                                              ０．５部
【００６２】
【表１】
0005332272.tif 000002
【００６３】
表１に示したように、実施例で調製したタルクは、Ｘ線回折におけるマグネサイトのピーク強度とタルクのピーク強度との比が１５０以下であり、実施例で得られた熱転写シートは、耐熱性及びスリップ性に優れ、サーマルヘッドに滓が溜まったり、摩耗したりすることがなかった。また、可撓性のないカードに対しても高い表示品質の画像を印画することができた。
これに対し、比較例で調製したタルクは、Ｘ線回折におけるマグネサイトのピーク強度とタルクのピーク強度との比が１５０を超えるものであり、比較例で得られた熱転写シートを用いて形成した画像には白抜きが発生しており表示品質に劣るものであった。
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明の熱転写シートは、耐熱性及びスリップ性に優れ、サーマルヘッドの走行性が良好であるとともに、サーマルヘッドに滓が溜まったり、サーマルヘッドが摩耗したりすることがなく、更には、可撓性のない被転写材に対しても高い表示品質の画像を印画することができる。