(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分(A)〜(C)を含有するpH８〜11の一剤式染毛剤組成物。
(A) 一般式(1)で表される化合物の１種又は２種以上
【化１】
0005363703.tif 000007
〔式中、破線はπ結合の存在又は不存在を示し、Ｒ1は水酸基又はアセトキシ基を示し、Ｒ2は水素原子、−ＣＯＯＲ（Ｒは水素原子、メチル基又はエチル基）又は−ＣＯＯ- Ｘ+（Ｘ+は陽イオン）を示し、Ｒ3は水素原子、アセチル基、メチル又はエチル基を示す。〕
(B) ジメチルポリシロキサン（数平均重合度1000未満）とジメチルポリシロキサン（数平均重合度1000以上）とアミノ変性シリコーンとの重量比（10）：（1〜100）：（1〜100）の組み合わせからなるシリコーン類
(C) エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,2-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコール、及びヘキシレングリコールからなる群より選択される少なくとも１種の炭素数２〜20のアルキレングリコール類
【請求項２】
モノエタノールアミンを含有し、pHが8.5〜11である請求項１記載の一剤式染毛剤組成物。
【請求項３】
アスコルビン酸又はその塩を含有する請求項１又は２記載の一剤式染毛剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染色性、感触及び使用性に優れる空気酸化型の一剤式染毛剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、インドール類、インドリン類等のメラニン前駆体を使用した空気酸化型染毛剤組成物が知られている（例えば、特許文献１〜３参照）。しかし、これらの染毛剤組成物は染色性が十分ではない。
【０００３】
【特許文献１】特公平8-32618号公報
【特許文献２】特開2003-55175号公報
【特許文献３】特開2002-322038号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って本発明は、染色性、感触及び使用性に優れる空気酸化型染毛剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、メラニン前駆体を使用した空気酸化型染毛剤組成物において、シリコーン類、及び多価アルコールを使用することにより、上記課題を解決できることを見出した。
【０００６】
本発明は、次の成分(A)〜(C)を含有するpH８〜11の一剤式染毛剤組成物を提供するものである。
【０００７】
(A) 一般式(1)で表される化合物の１種又は２種以上
【０００８】
【化１】
0005363703.tif 000002
【０００９】
〔式中、破線はπ結合の存在又は不存在を示し、Ｒ1は水酸基又はアセトキシ基を示し、Ｒ2は水素原子、−ＣＯＯＲ（Ｒは水素原子、メチル基又はエチル基）又は−ＣＯＯ- Ｘ+（Ｘ+は陽イオン）を示し、Ｒ3は水素原子、アセチル基、メチル又はエチル基を示す。〕
【００１０】
(B) シリコーン類
(C) 多価アルコール
【発明の効果】
【００１１】
本発明の一剤式染毛剤組成物は、染色性、感触及び使用性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
成分(A)である一般式(1)で表される化合物は、酸化されることによってメラニン色素に変換するインドール誘導体又はインドリン誘導体（メラニン前駆体）である。一般式(1)で表される化合物としては、5,6-ジヒドロキシインドール、5,6-ジヒドロキシインドール-2-カルボン酸、5,6-ジヒドロキシインドリン、5,6-ジヒドロキシインドリン-2-カルボン酸が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができるが、２種以上を組み合わせることにより、染め上がりの色を調整することができる。特に、髪を自然な色合いに染める観点から、5,6-ジヒドロキシインドール及び5,6-ジヒドロキシインドール-2-カルボン酸を併用することが好ましい。この両者を併用する場合のモル比は、50：50〜999：１、特に80：20〜99：１の範囲とすることが好ましい。ここで、5,6-ジヒドロキシインドール及び5,6-ジヒドロキシインドール-2-カルボン酸は、逆相HPLCにより定量することができる。
【００１３】
成分(A)の化合物の含有量は、染色性及び経済性の点から、合計で、本発明の染毛剤組成物中の0.05〜５重量％、特に0.1〜２重量％が好ましい。
【００１４】
本発明の染毛剤組成物には、コンディショニング効果の向上及び染色性の向上のため、成分(B)としてシリコーン類を含有させる。本発明においては、各種シリコーン類を１種又は２種以上を使用することができる。シリコーン類としては、ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、脂肪族アルコール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。なかでも、ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーンが好ましい。ジメチルポリシロキサンは、毛髪に良好な潤滑性を付与することができ、ポリエーテル変性シリコーンは、毛髪に滑らかさを付与することができ、アミノ変性シリコーンは、毛髪にしっとり感を付与することができる。特に、ジメチルポリシロキサン（数平均重合度1000未満）、ジメチルポリシロキサン（数平均重合度1000以上）及びアミノ変性シリコーンからなる群から選ばれる２種以上を組み合わせて用いることが好ましい。組み合わせる場合の重量比は、ジメチルポリシロキサン（数平均重合度1000未満）とジメチルポリシロキサン（数平均重合度1000以上）とでは10：90〜99：1、特に50：50〜95：5、ジメチルポリシロキサン（数平均重合度1000未満）とアミノ変性シリコーンとでは5：95〜95：5、特に10：90〜90：10、ジメチルポリシロキサン（数平均重合度1000以上）とアミノ変性シリコーンとでは1:99〜95:5、特に10：90〜90：10、ジメチルポリシロキサン（数平均重合度1000未満）とジメチルポリシロキサン（数平均重合度1000以上）とアミノ変性シリコーンとでは10：1〜100：1〜100、特に10：1〜10：1〜10であることが好ましい。更には、シリコーン全量中のアミノ変性シリコーン由来の窒素含量が、髪への親和性の観点から0.01〜0.7重量％、特に0.05〜0.5重量％となるように組み合わせることが好ましい。
【００１５】
ジメチルポリシロキサンは、一般式(b1)で表される。
【００１６】
【化２】
0005363703.tif 000003
【００１７】
〔式中、Ｒ4はＳｉ(ＣＨ3)3又は水素原子を示し、ｎ1は３〜20000の数を示す。〕
【００１８】
ジメチルポリシロキサン（数平均重合度1000未満）の市販品としては、SH200シリーズ（SH200 C Fluid 1CS、同2CS、同5CS、同10CS、同20CS、同30CS、同50CS、同100CS、同200CS、同350CS、同500CS、同1,000CS、同5,000CS、SH200 Fluid 1.5CS、同3,000CS、同10,000CS、同12,500CS、同30,000CS等）（東レ・ダウコーニング社）、TSF-451シリーズ（GE東芝シリコーン社）、KF-96シリーズ（信越シリコーン社）等が挙げられる。また、これらのシリコーンオイルをエマルションとしたものも使用できる。
【００１９】
ジメチルポリシロキサン（数平均重合度1000以上）の市販品としては、SH200シリーズ（SH200 Fluid 60,000CS、同100,000CS、同1,000,000CS等；東レ・ダウコーニング社）、TSF451-100MA（GE東芝シリコーン社）、BY11-026（東レ・ダウコーニング社；高重合シリコーンの低粘度シリコーンによる希釈溶液）、KF9008（信越シリコーン社；高重合シリコーンの環状シリコーンによる希釈溶液）、BY22-050A（東レ・ダウコーニング社；高重合シリコーンのカチオンエマルション）、BY22-060（東レ・ダウコーニング社；高重合シリコーンを低粘度シリコーンで希釈した溶液のカチオンエマルション）、BY22-020（東レ・ダウコーニング社；高重合シリコーンを流動パラフィンで希釈した溶液のカチオンエマルション）、KM904（信越シリコーン社；高重合シリコーンを低粘度シリコーンで希釈した溶液のカチオンエマルション）等が挙げられる。
【００２０】
ポリエーテル変性シリコーンは、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体等の総称であり、一般式(b2)又は(b3)で表されるものが挙げられる。
【００２１】
【化３】
0005363703.tif 000004
【００２２】
〔式中、Ｒ5は水素原子又は炭素数１〜12のアルキル基を示し、ｎ2は１〜2000、ｍ2は１〜1000、ａ1は０〜10、ｂ1は０〜50、ｃ1は０〜50を示し、ｂ1＋ｃ1≧１である。〕
【００２３】
ポリエーテル変性シリコーンの市販品としては、SH3771M、SH3772M、SH3773M、SH3775M、SH3749、SS-2081、SS-2802、SS-2803、SS-2804、SS-2805（以上、東レ・ダウコーニング社）、KF-351A、KF-352A、KF-353A、KF-354A、KF-355A、KF-615A、KF-618、KF-945A、KF-6004、KF6008、KF-6011、KF-6012、KF-6015、KF-6015、X-22-4272、X-22-4952、X-22-6266（以上、信越シリコーン社）等が挙げられる。
【００２４】
アミノ変性シリコーンとしては、アミノ基又はアンモニウム基を有していればよく、末端水酸基の全て又は一部がメチル基等で封鎖されたアミノ変性シリコーンオイル、末端が封鎖されていないアモジメチコーンのどちらでもよく、また、ポリ(N-アシルアルキレンイミン)変性シリコーンでもよい。例えば、好ましいアミノ変性シリコーンとしては、以下の一般式(b4)又は(b5)で表されるものが挙げられる。
【００２５】
【化４】
0005363703.tif 000005
【００２６】
〔式中、Ｒ6はＳｉ(ＣＨ3)3又は水素原子を示し、Ｒ7は炭素数２〜８のアルキレン基を示し、ｎ3は１〜20000の数を示し、ｍ3は１〜2000の数を示し、ａ3は０〜３の数を示し、窒素含量は好ましくは0.02〜４重量％、特に0.1〜１重量％である。〕
【００２７】
アミノ変性シリコーンの市販品としては、SF8451C（東レ・ダウコーニング社，粘度600mm2/s，窒素含量0.8重量％）、SF8452C（東レ・ダウコーニング社，粘度700mm2/ｓ，窒素含量0.2重量％）、SF8457C(東レ・ダウコーニング社，粘度1200mm2/s，窒素含量0.8重量％）、KF8003(信越シリコーン社，粘度1850mm2/s，窒素含量0.7重量％）、KF8005(信越シリコーン社，粘度1200mm2/s，窒素含量0.1重量％）、KF867（信越シリコーン社，粘度1300mm2/s，窒素含量0.8重量％）、KF8012(信越シリコーン社，粘度90mm2/s，窒素含量0.6重量％）等のアミノ変性シリコーンオイルや、SM8704C（東レ・ダウコーニング社，窒素含量0.8重量％）、SM8904C（東レ・ダウコーニング社，窒素含量0.3重量％）、BY22-079（東レ・ダウコーニング社，窒素含量0.6重量％）等のアモジメチコーンエマルションが挙げられる。また、ジメチルポリシロキサン（数平均重合度550）、ジメチルポリシロキサン（数平均重合度2700）及びアミノ変性シリコーンの混合物(重量比は10：3.7：2.9)であるCF1046（東レ・ダウコーニング社，窒素含量0.14重量％）等も好適に使用できる。
【００２８】
成分(B)のシリコーン類の含有量は、本発明の染毛剤組成物中の0.01〜10重量％が好ましく、更には0.05〜６重量％、特に0.3〜３重量％が好ましい。
【００２９】
成分(C)の多価アルコールとしては、炭素数２〜20のもの、具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,2-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ヘキシレングリコール等のアルキレングリコール類；グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセリン類；キシリット、マンニット、ガラクチット、ソルビット等の糖アルコール類；その他ペンタエリスリトール、ペンタジオールなどが挙げられ、このうち特に1,3-ブチレングリコール、グリセリン、ジプロピレングリコールが好ましい。
【００３０】
成分(C)の多価アルコールは、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができ、またその含有量は、使用中及び使用後の感触、染色性、塗布性や使用性の点から、本発明の染毛剤組成物中の0.1〜20重量％、特に0.5〜８重量％が好ましい。
【００３１】
更に、本発明の染毛剤組成物には、使用性の向上や塗布のし易さの点から、ポリマーを含有させることができる。このポリマーは増粘剤として配合され、非イオン性、イオン性のいずれのものでもよい。非イオン性のポリマーとしては、ヒドロキシエチルセルロース（例えば、ダイセル化学工業社：SE-850，長瀬産業：セロサイズHECQP52000H）、カルボキシメチルセルロースナトリウム（例えば、ダイセル化学工業社：CMCダイセル1220）、ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルステアリルエーテルヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム（例えば、特開平11-12139号公報の製造例１記載の化合物）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（例えば、信越化学社：メトローズ60SH-10000）、グアーガム（例えば、大日本住友製薬社：ファイバロンＳ）、プルラン（例えば、林原株式会社：プルランPI-20）、ヒドロキシプロピルキトサン（例えば、一丸ファルコス社：キトフィルマーHV-10）、キトサン・dl-ピロリドンカルボン酸塩（例えば、ユニオン・カーバイド社：カイトマーPC）、ポリビニルピロリドン（BASF社：Luviskol K-12、K-30、PVP K-120）、ポリビニルアルコール（日本合成化学社：ゴーセノールEG-40）、ビニルアルコール／ビニルアミンコポリマー（エアープロダクト社：VA-120-HCl）、高重合度ポリエチレングリコール（日本ユニオン・カーバイド社：ポリオックスWSRN-60K）などが挙げられる。
【００３２】
アニオン性のポリマーとしては、ポリアクリル酸（Noveon社：カーボポール941、981）、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（Noveon社：カーボポールETD2020）、低級アルキルビニルエ―テル/無水マレイン酸共重合体の末端不飽和ジエン化合物による部分架橋ポリマーの加水分解物又はそのモノアルキルエステル（ISP社：スタビリーゼ06、スタビリーゼQM）、カラギーナン（例えば、三菱レーヨン社：ソアギーナLX22、ML210）、キサンタンガム（例えば、大日本住友製薬社：エコーガムＴ）、ウェランガム（例えば、三晶株式会社：K1C376、K1A96）、ヒドロキシプロピルキサンタンガム（例えば、大日本住友製薬社：ラボールガムEX）などが挙げられる。
【００３３】
カチオン性のポリマーとしては、ポリマー鎖の側鎖にアミノ基又はアンモニウム基を含むか、又はジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含む水溶液のもの、例えばカチオン化セルロース誘導体（例えば、ライオン社：レオガードG、同GP，ユニオンカーバイド社：ポリマーJR-125、同JR-400、同JR-30M、同LR-400、同LR-30M，ナショナルスターチアンドケミカル社：セルコートH-100、同L-200）、カチオン化グアーガム誘導体（例えば、ローディア社：ジャガーC-13S、同C-17，大日本住友製薬社：ラボールガムCG-M、同CG-M7、同CG-M8M）、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体（カルゴン社：マーコート100、同280、同295、同550）、４級化ポリビニルピロリドン誘導体（アイエスピー・ジャパン社：ガフコート734、同755、同755N）等が挙げられる。
【００３４】
これらのうち、多糖型ポリマー、特にセルロース骨格又はキサンタンガム骨格を有する天然高分子系のものが好ましい。ポリマーは、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。ポリマーの含有量は、塗布のし易さや液だれのし難さの点から、本発明の染毛剤組成物中の0.1〜10重量％、特に0.1〜３重量％が好ましい。また、塗布性、液だれのしにくさの点から本発明の染毛剤組成物の粘度は100〜80000、特に300〜50000mPa・sであることが好ましい。なお、ここでの粘度は、25℃、Ｂ型回転粘度計で、６rpmで１分間回転させた後の値とする。
【００３５】
本発明の染毛剤組成物には、成分(A)以外の染料を含有させる必要はないが、更に通常染毛剤に使用されている酸化染料中間体（プレカーサー及びカップラー）又は直接染料を含有させてもよい。
【００３６】
プレカーサーとしては、例えばパラフェニレンジアミン、トルエン-2,5-ジアミン、2-クロロ-パラフェニレンジアミン、N-メトキシエチルパラフェニレンジアミン、N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)パラフェニレンジアミン、2-(2-ヒドロキシエチル)パラフェニレンジアミン、2,6-ジメチルパラフェニレンジアミン、4,4'-ジアミノジフェニルアミン、1,3-ビス(N-(2-ヒドロキシエチル)-N-(4-アミノフェニル)アミノ)-2-プロパノール、PEG-3,3,2'-パラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、3-メチル-4-アミノフェノール、2-アミノメチル-4-アミノフェノール、2-(2-ヒドロキシエチルアミノメチル)-4-アミノフェノール、オルトアミノフェノール、2-アミノ-5-メチルフェノール、2-アミノ-6-メチルフェノール、2-アミノ-5-アセタミドフェノール、3,4-ジアミノ安息香酸、5-アミノサリチル酸、2,4,5,6-テトラアミノピリミジン、2,5,6-トリアミノ-4-ヒドロキシピリミジン、4,5-ジアミノ-1-(4'-クロロベンジル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-ヒドロキシエチルピラゾールとこれらの塩等が挙げられる。
【００３７】
また、カップラーとしては、例えばメタフェニレンジアミン、2,4-ジアミノフェノキシエタノール、2-アミノ-4-(2-ヒドロキシエチルアミノ)アニソール、2,4-ジアミノ-5-メチルフェネトール、2,4-ジアミノ-5-(2-ヒドロキシエトキシ)トルエン、2,4-ジメトキシ-1,3-ジアミノベンゼン、2,6-ビス(2-ヒドロキシエチルアミノ)トルエン、2,4-ジアミノ-5-フルオロトルエン、1,3-ビス(2,4-ジアミノフェノキシ)プロパン、メタアミノフェノール、2-メチル-5-アミノフェノール、2-メチル-5-(2-ヒドロキシエチルアミノ)フェノール、2,4-ジクロロ-3-アミノフェノール、2-クロロ-3-アミノ-6-メチルフェノール、2-メチル-4-クロロ-5-アミノフェノール、N-シクロペンチル-メタアミノフェノール、2-メチル-4-メトキシ-5-(2-ヒドロキシエチルアミノ)フェノール、2-メチル-4-フルオロ-5-アミノフェノール、レゾルシン、2-メチルレゾルシン、4-クロロレゾルシン、1-ナフトール、1,5-ジヒドロキシナフタレン、1,7-ジヒドロキシナフタレン、2,7-ジヒドロキシナフタレン、2-イソプロピル-5-メチルフェノール、4-ヒドロキシインドール、5-ヒドロキシインドール、6-ヒドロキシインドール、7-ヒドロキシインドール、6-ヒドロキシベンゾモルホリン、3,4-メチレンジオキシフェノール、2-ブロモ-4,5-メチレンジオキシフェノール、3,4-メチレンジオキシアニリン、1-(2-ヒドロキシエチル)アミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼン、2,6-ジヒドロキシ-3,4-ジメチルピリジン、2,6-ジメトキシ-3,5-ジアミノピリジン、2,3-ジアミノ-6-メトキシピリジン、2-メチルアミノ-3-アミノ-6-メトキシピリジン、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、2,6-ジアミノピリジンとこれらの塩等が挙げられる。
【００３８】
本発明の染毛剤組成物に酸化染料中間体を含有させる場合、その含有量は、エアゾール原液中の0.01〜20重量％、特に0.5〜５重量％が好ましい。
【００３９】
直接染料としては、酸性染料、ニトロ染料、分散染料、塩基性染料、特開2003-342139号公報記載の直接染料等が挙げられる。酸性染料としては、青色１号、紫色401号、黒色401号、だいだい色205号、赤色227号、赤色106号、黄色203号、酸性橙３等が挙げられ、ニトロ染料としては、2-ニトロパラフェニレンジアミン、2-アミノ-6-クロロ-4-ニトロフェノール、3-ニトロ-p-ヒドロキシエチルアミノフェノール、4-ニトロオルトフェニレンジアミン、4-アミノ-3-ニトロフェノール、4-ヒドロキシプロピルアミノ-3-ニトロフェノール、HC青２、HC橙１、HC赤１、HC黄２、HC黄４、HC黄５、HC赤３、N,N-ビス-(2-ヒドロキシエチル)-2-ニトロパラフェニレンジアミン等が挙げられ、分散染料としては、分散紫１、分散青１、分散黒９等が挙げられ、塩基性染料としては、塩基性青99、塩基性茶16、塩基性茶17、塩基性赤76、塩基性赤51、塩基性黄57、塩基性黄87、塩基性橙31等が挙げられる。
【００４０】
本発明の染毛剤組成物に直接染料を含有させる場合、その含有量は、本発明の染毛剤組成物中の0.001〜５重量％、特に0.01〜３重量％が好ましい。
【００４１】
本発明の染毛剤組成物には、染色性の向上、塗布のしやすさ、処理中及び仕上がりの感触の点から、更に界面活性剤を含有させることができる。そのような界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α-スルホン脂肪酸塩、N-アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、スルホコハク酸エステル等のアニオン界面活性剤；イミダゾリン系、カルボベタイン系、アミドベタイン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系又はアミドスルホベタイン系両性界面活性剤等の両性界面活性剤；ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸モノエタノールアミド又はジエタノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、アルキルサッカライド系界面活性剤、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド等の非イオン界面活性剤；イミダゾリン開環型第四級アンモニウム塩、モノ長鎖アルキル第四級アンモニウム塩、ジ長鎖アルキル第四級アンモニウム塩等のカチオン界面活性剤などが挙げられる。これらの界面活性剤のアニオン性残基の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオン、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３個有するアルカノールアミン（例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミンなど）を挙げることができる。またカチオン性残基の対イオンとしては、塩素、臭素、沃素等のハロゲンイオン及びメトサルフェート、サッカリネートイオンを挙げることができる。
【００４２】
これらの界面活性剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができ、またその含有量は、本発明の染毛剤組成物中の0.1〜15重量％、特に１〜10重量％が好ましい。
【００４３】
本発明の染毛剤組成物には、通常の染毛剤に使用されるアルカリ剤を含有させることができる。例えば、アンモニア水；モノ−、ジ−又はトリエタノールアミン等のアルカノールアミン類；ブチルアミン、ベンジルアミン等のアルキル又はアラルキルアミン類；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基類；アルギニン、リジン、ヒスチジンなどの塩基性アミノ酸類；炭酸グアニジン、塩化アンモニウム、重炭酸アンモニウムなど塩類等が挙げられ、なかでも染色力の点からモノエタノールアミンが好ましい。
【００４４】
アルカリ剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができ、その含有量は、東洋人の白髪を隠蔽するのに好適な赤みのない黒色に染色する点から、本発明の染毛剤組成物中の0.01〜20重量％、特に0.1〜10重量％が好ましい。
【００４５】
本発明の染毛剤組成物には、通常の染毛剤に使用される酸化防止剤を含有させることができる。例えば、亜硫酸、アスコルビン酸、チオグリコール酸、L-システイン、N-アセチル-L-システイン及びそれらの塩が好ましいものとして挙げられ、特にアスコルビン酸及びその塩は、成分(A)の安定化に寄与するだけでなく、染色力をも向上させるため、好ましい。
【００４６】
酸化防止剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができ、その含有量は、東洋人の白髪を隠蔽するのに好適な赤みのない黒色に染色する点から、本発明の染毛剤組成物中の0.01〜２重量％、特に0.05〜１重量％が好ましい。
【００４７】
更に、本発明の染毛剤組成物には、コンディショニング剤として、油剤を含有させることができる。油剤としては、スクワレン、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、シクロパラフィン等の炭化水素類；ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボガド油、オリーブ油等のグリセリド類；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ類；パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、2-エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル類；カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリル酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸類；ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、2-オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール類；その他イソステアリルグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテルなどが挙げられる。これらのうち、高級アルコール類が好ましく、特にミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコールが好ましい。これら油剤は、２種以上を併用することもでき、その含有量は、本発明の染毛剤組成物中の0.2〜２重量％が好ましく、更には0.3〜1.8重量％、特に0.5〜1.5重量％が好ましい。
【００４８】
本発明の染毛剤組成物には、上記成分以外に、通常の染毛剤に用いられる成分、例えば水性媒体、安定化剤、緩衝剤、香料、感触向上剤、キレート剤、可溶化剤、防腐剤等を、目的に応じ、適宜配合することができる。
【００４９】
成分(A)のメラニン前駆体は、塩基性条件で空気中の酸素と反応しメラニン色素に変換される。このため、本発明の染毛剤組成物のpHは、８〜11の範囲、好ましくは8.5〜11の範囲に調整する。
【００５０】
本発明の染毛剤組成物は、繰り返し使用しても染色力を維持し、また染色力を向上するため、エアゾールの形態とすることが好ましい。エアゾール型の形態とするには、本発明の染毛剤組成物をエアゾール原液として、噴射剤と共に、耐圧容器（エアゾール缶等）に充填すればよい。
【００５１】
噴射剤としては、一般にエアゾール製品に用いられる圧縮ガス、液化ガス等が使用でき、圧縮ガスとしては、窒素ガス、炭酸ガス、アルゴンガス等が、液化ガスとしては、液化石油ガス、炭素数３〜５の揮発性炭化水素、ジメチルエーテル等が挙げられる。これらのうち、窒素ガス、液化石油ガス、ジメチルエーテルが好ましい。噴射剤は、２種以上を併用することもでき、適度な噴射速度を得るために、原液及び噴射剤からなる全組成中に１〜20重量％、特に３〜15重量％含有させるのが好ましい。また充填後のエアゾール缶の内圧が0.3〜0.5MPa（25℃）となるように調整するのが好ましい。
【００５２】
製品充填時には、クリンチと同時に脱気を行い、容器内部に残存する空気を減少させることが好ましく、このような脱気操作は内容物の安定化の点でより効果的である。例えば、48kPa以下の圧力で脱気操作を行うことが好ましい。
【００５３】
本発明の染毛剤組成物は、室温で使用することもできるが、ドライヤーにより熱と酸素を供給することにより、染色力を向上させることもできる。
【実施例】
【００５４】
実施例１及び比較例１〜２
表１に示す組成に従ってエアゾール型一剤式染毛剤組成物の原液を調製し、この原液をエアゾール用相溶性ビン（東京高分子社）に詰めてクリンチした後、噴射剤として0.5MPaの窒素ガスを充填し、エアゾール型一剤式染毛剤組成物を得た。
得られたエアゾール一剤式染毛剤組成物につき、下記に示す染色性評価を行った。結果を表１に併記する。
【００５５】
・染色性（ΔＥ）：
中国人女性の乾燥した白髪の毛束約１ｇに、各エアゾール型染毛剤組成物１ｇを塗布し、室温にて５分間放置し、シャンプーし、水洗した。この染色操作を３回繰り返し、白髪の染色性（ΔＥ、ミノルタCR300）を評価した。
【００５６】
・処理後の髪の感触：
パネラー５人が評価し、感触良好とした人数が３人以上の場合「良好」、２〜１人の場合「並」、０人の場合は「不良」とした。
【００５７】
【表１】
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