(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
染毛剤又は毛髪脱色剤として構成され、使用時に第１剤と第２剤を混合して泡状の剤型として毛髪に適用するための毛髪化粧料組成物（エアゾールフォーマー容器を利用して泡状の剤型とする毛髪化粧料組成物を除く）であって、第１剤に下記（Ａ）成分〜（Ｃ）成分を含有することを特徴とする毛髪化粧料組成物。
（Ａ）炭酸カリウム
（Ｂ）高級アルコール
（Ｃ）カチオン性界面活性剤
【請求項２】
前記毛髪化粧料組成物の第１剤と第２剤の混合物を泡状の剤型とする操作が、第１剤と第２剤の混合物に対する撹拌及び振とうの少なくとも一方の操作であることを特徴とする請求項１に記載の毛髪化粧料組成物。
【請求項３】
前記第１剤に（Ｄ）成分としてｐ−アミノフェノール及びその塩から選ばれる少なくとも一種を含有する染毛剤であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の毛髪化粧料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪化粧料組成物に関する。更に詳しくは、第１剤が炭酸カリウム、高級アルコール、及びカチオン性界面活性剤を含有する、毛髪化粧料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
下記特許文献１〜４に示されるとおり、染毛剤において刺激臭を低減しつつ毛髪に明度を付与するためのアルカリ剤として炭酸塩が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−２０６８２５号公報
【特許文献２】特開２００１−３２８９２６号公報
【特許文献３】特開２００２−１７９５３９号公報
【特許文献４】特開２００２−３６３０４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
炭酸塩を使用した従来の染毛剤は、毛髪処理時の染毛剤の使用性を向上させることを課題としたものや、毛髪処理後の毛髪の明度を上げることを課題としたものであった。上記特許文献１及び特許文献３の実施例を見ると明色性の観点から炭酸塩を配合しており、特に特許文献１においてはその実施例で炭酸カリウムと炭酸水素ナトリウムが同列に扱われている。上記特許文献２においてもその実施例において染毛効果を向上させるために炭酸塩を使用しており、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムが良好な効果を示すことが開示されている。
【０００５】
以上の通り、毛髪処理時の染毛剤の使用性や毛髪処理後の毛髪の明度に関しては改善がなされてきた。しかし、染毛剤の保存中に液／液分離や白濁、あるいは乳化物の分離が生じるなど、染毛剤そのものの保存性、言い換えれば製剤安定性については改善の要望があった。
【０００６】
本願発明者は製剤安定性を改善すべく鋭意研究を重ねた結果、第１に同じ炭酸塩であっても炭酸カリウムと炭酸ナトリウムで製剤安定性への影響が異なること、第２に炭酸カリウム、高級アルコール及びカチオン性界面活性剤を含有することではじめて製剤安定性が向上することを突き止めた。そして、炭酸カリウム、高級アルコール及びカチオン性界面活性剤を含有する毛髪化粧料組成物は、毛髪に良好な明度を付与する毛髪化粧料組成物であることも突き止めた。
【０００７】
そこで、本発明は、炭酸塩を配合しても製剤安定性に優れ、かつ毛髪に良好な明度を付与する毛髪化粧料組成物を提供することを、解決すべき課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
（第１発明）
上記課題を解決するための本願第１発明の構成は、
染毛剤又は毛髪脱色剤として構成され、使用時に第１剤と第２剤を混合して毛髪に適用される毛髪化粧料組成物であって、第１剤に下記（Ａ）成分〜（Ｃ）成分を含有する毛髪化粧料組成物である。
（Ａ）炭酸カリウム
（Ｂ）高級アルコール
（Ｃ）カチオン性界面活性剤
【０００９】
（第２発明）
上記課題を解決するための本願第２発明の構成は、
前記第１剤に（Ｄ）成分としてｐ−アミノフェノール及びその塩から選ばれる少なくとも一種を含有する染毛剤である第１発明に記載の毛髪化粧料組成物である。
【発明の効果】
【００１０】
第１発明により、製剤安定性に優れ、かつ毛髪に良好な明度を付与する毛髪化粧料組成物が提供される。第１発明に係る毛髪化粧料組成物は炭酸ナトリウムを使用した場合と同様に毛髪に良好な明度を付与することができる。かつ、製剤安定性に優れる毛髪化粧料組成物である。特に、炭酸ナトリウムに比べて、炭酸カリウムは顕著に有利な製剤安定性を示す。
【００１１】
上記特許文献１〜４には製剤安定性を改善しようという課題そのものの開示がなく、それゆえに、当該文献の実施例において炭酸カリウム、高級アルコール及びカチオン性界面活性剤の３成分全てを含有する組成物の開示がなかった。
【００１２】
炭酸カリウムは基剤への溶解性が高く、例えば液状やクリーム状など幅広い剤型に対応して使用可能である。更に、界面活性剤を多量に含有しても液／液分離や白濁、あるいは乳化物の分離を起こしにくい。
【００１３】
また、カチオン界面活性剤を含有するので、剤自体の良好な製剤安定性、毛髪への良好な明度付与に加えて、リンスのように毛髪の仕上がりの感触が向上し、毛髪を滑らかにすることができる。
【００１４】
第２発明により、染毛後の毛髪を明るい色を感じやすい毛髪とする、染毛剤である毛髪化粧料組成物が提供される。（Ｄ）成分が第１剤に配合されると毛髪に良好な明度を感じられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
次に、本発明を実施するための形態を、その最良の形態を含めて説明する。
【００１６】
本発明の好ましい実施形態として、毛髪化粧料組成物の第１剤及び第２剤の混合後の粘度が１０００ｍＰａ・ｓ未満である毛髪化粧料組成物を挙げることができる。当該実施形態により、上記した本発明の効果を維持しつつ、ノンエアゾールフォーマー容器を使用して泡状の剤型とするのに適した毛髪化粧料組成物となる。ノンエアゾールタイプは、噴射剤を用いずに、ポンプフォーマーやスクイズフォーマーその他のノンエアゾールフォーマー容器を使用して空気を取り込んだ気泡を形成し、剤型を泡状にする。よって、粘度は１０００ｍＰａ・ｓ未満、好ましくは３００ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。
【００１７】
本発明の好ましい実施形態として、毛髪への適用時の剤型が泡状である毛髪化粧料組成物を挙げることができる。上述の粘度条件を満たす毛髪化粧料組成物を用いることがより好ましい。当該実施形態により、毛髪化粧料組成物を毛髪にムラなく均一に塗布することが容易であり、ゲル状やクリーム状の毛髪化粧料の使用時における毛髪ブロッキングの手間を不要化できる、等の利点を得ることができる。
【００１８】
本発明の好ましい実施形態として、泡状の剤型が、ノンエアゾールフォーマー容器によって形成される毛髪化粧料組成物が挙げられる。上述の粘度条件を満たす毛髪化粧料組成物を用いることがより好ましい。当該実施形態により、噴射剤を用いずに泡状の剤型の利点を得ることができる毛髪化粧料組成物が提供される。
【００１９】
他の好ましい実施形態として、本発明の毛髪化粧料組成物と、この毛髪化粧料組成物を泡状に吐出させるためのノンエアゾールフォーマー容器とを含んで構成される毛髪化粧料用品が挙げられる。本発明の毛髪化粧料組成物は上述の粘度条件を満たす毛髪化粧料組成物を用いることがより好ましい。当該実施形態により、本発明の毛髪化粧料組成物の効果を有する毛髪化粧料用品が提供される。本発明の毛髪化粧料組成物は製剤安定性に優れるので、物品の取り扱いが簡便であり、流通にも適する毛髪化粧料用品である。
【００２０】
他の好ましい実施形態として、本発明の毛髪化粧料組成物をノンエアゾールフォーマー容器から泡状に吐出させて毛髪に適用する毛髪化粧料組成物の使用方法が挙げられる。本発明の毛髪化粧料組成物は上述の粘度条件を満たす毛髪化粧料組成物を用いることがより好ましい。当該実施形態により、本発明の毛髪化粧料組成物のより好適な使用方法が提供される。
【００２１】
〔毛髪化粧料組成物〕
本発明に係る毛髪化粧料組成物は、使用時に第１剤と第２剤の混合物を毛髪に適用するものである。第１剤には（Ａ）炭酸カリウム、（Ｂ）高級アルコール及び（Ｃ）カチオン性界面活性剤が含有される。毛髪化粧料組成物は２剤式であるが、第１剤及び／又は第２剤を更に複数の剤に分割して構成したものも包含される。使用時における第１剤と第２剤の混合量は特に限定されず、毛髪化粧料組成物の特性に応じて適宜決定することができる。
【００２２】
上記染毛剤とは、例えば酸化染毛剤を含む概念である。上記毛髪脱色剤とは、例えば毛髪脱色剤、毛髪脱染剤を含む概念である。
【００２３】
〔毛髪化粧料組成物の剤型、第１剤及び第２剤の粘度など〕
２剤式である毛髪化粧料組成物における第１剤及び第２剤の剤型は特に限定されない。例えば固体状、水溶液状、分散液状、乳化物状、ゲル状、フォーム状、及びクリーム状が挙げられる。固体状の剤型としては、例えば粉末状、及び錠剤が挙げられる。固体状の剤型とする場合には、第１剤及び第２剤を混合するに際して分散性に優れるという観点から、粉末状であることが好ましい。
【００２４】
本発明においては、第１剤、第２剤の剤型は乳化系、可溶化系又は分散系の剤型とすることが好ましい。特に、液状、クリーム状、又は乳液状であることが好ましい。
【００２５】
第１剤及び第２剤を混合後の、毛髪への適用時の剤型としては、クリーム状又は泡状が好ましく、泡状がより好ましい。更に、ノンエアゾールフォーマー容器を利用して泡状とすることが好ましい。これらの剤型は適宜常法を用いることにより達成可能である。毛髪への適用時の剤型を泡状とする場合は、エアゾールフォーマー容器やノンエアゾールフォーマー容器を利用したり、適当な容器中で撹拌及び／又は振とうしたり、手動又は自動の泡だて器を利用することによっても泡状とすることができる。
【００２６】
毛髪への適用時の剤型を泡状とする場合、第１剤と第２剤の少なくとも一方に、起泡させるための基剤として水が含有されていることが好ましい。その場合の水の含有量は、好ましくは４０質量％以上であり、より好ましくは５０質量％以上である。
【００２７】
また、毛髪への適用時の剤型を泡状とする場合、第１剤と第２剤の少なくとも一方に非イオン性界面活性剤が含有されていることが好ましい。
【００２８】
非イオン性界面活性剤は、消泡し難い泡を生成するという特質がある。又、界面活性剤でありながら刺激が少ない。本発明は、多量の非イオン性界面活性剤を含有しても液／液分離や白濁、あるいは乳化物の分離を起こしにくい。その場合の非イオン性界面活性剤の配合量は１０質量％以上が好ましく、特に好ましくは１１質量％〜２５質量％である。
【００２９】
ノンエアゾールフォーマー容器を利用して毛髪への適用時の剤型を泡状とする場合は、第１剤及び第２剤の混合後の粘度が１０００ｍＰａ・ｓ未満、好ましくは３００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。ノンエアゾールタイプは、噴射剤を用いずに、ポンプフォーマーやスクイズフォーマーその他のノンエアゾールフォーマー容器を使用して空気を取り込んだ気泡を形成し、剤型を泡状にするからである。粘度が高いと毛髪化粧料組成物が容器内を移動しにくくなり、その結果起泡しにくくなる。
【００３０】
〔（Ａ）成分〕
本発明の（Ａ）成分は炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）である。本発明第１剤の（Ａ）成分の含有量は０．０１質量％〜２０質量％が好ましく、０．０５質量％〜１０質量％がより好ましく、０．１〜５質量％が更に好ましい。（Ａ）成分の含有量が０．０１質量％未満である場合は毛髪に十分な明度を付与するという効果が不十分となるおそれがあり、２０質量％を超えてもそれ以上本発明の効果が向上しない、即ちコスト的に不利になるおそれがある。
【００３１】
〔（Ｂ）成分〕
本発明の（Ｂ）成分は高級アルコールである。（Ｂ）成分の高級アルコールは炭素数が１０〜３０のものであれば特に限定されず、その炭素骨格部分は直鎖状、分岐鎖状、環状、これらを組み合わせたものであって良く、飽和・不飽和の別も限定されない。例えばセチルアルコール（セタノール）、２−ヘキシルデカノール、２−オクチルドデカノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、デシルテトラデカノール、ラノリンアルコール、及び水添ラノリンアルコール等から選ばれる１種以上が挙げられる。より好ましくは飽和又は不飽和の直鎖状又は分岐鎖状の高級アルコールであるミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、２−ヘキシルデカノール、及び２−オクチルドデカノールから選ばれる１種以上である。更に好ましくは飽和の直鎖状又は分岐状の高級アルコールであるステアリルアルコール、ミリスチルアルコール及び２−オクチルドデカノールから選ばれる１種以上である。
【００３２】
（Ｂ）成分の高級アルコールは、毛髪化粧料組成物の粘度の増減に関係する成分である。よって、毛髪化粧料組成物の用途や毛髪化粧料組成物に求められる機能に応じて適宜、高級アルコールの種類や含有量を決定することができる。その上でも、本発明第１剤の高級アルコールの含有量は０．０１質量％〜１５質量％が好ましく、０．１質量％〜１０質量％がより好ましい。
【００３３】
〔（Ｃ）成分〕
本発明の（Ｃ）成分はカチオン性界面活性剤である。（Ｃ）成分のカチオン性界面活性剤は特に限定されない。例えば、有機アミンやその塩である界面活性剤、４級アンモニウムやその塩である界面活性剤等が好ましい。例えば、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム（セトリモニウムクロリド）、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（ステアルトリモニウムクロリド）、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム（ベヘントリモニウムクロリド）、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム（ジステアリルジモニウムクロリド）、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン、メチル硫酸ベヘニルトリメチルアンモニウム、及びクオタニウム−９１等から選ばれる１種以上が好ましい。より好ましくは、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム（セトリモニウムクロリド）、及び塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（ステアルトリモニウムクロリド）から選ばれる１種以上である。
【００３４】
本発明第１剤の（Ｃ）成分のカチオン性界面活性剤の含有量は０．０１質量％〜１０質量％が好ましく、０．１質量％〜５質量％がより好ましい。（Ｃ）成分の含有量が０．０１質量％未満である場合は毛髪に良好な感触を付与するという効果が不十分となるおそれがあり、１０質量％を越えてもそれ以上本発明の効果が向上しない、即ちコスト的に不利になるおそれがある。また、毛髪化粧料組成物の使用時に刺激が強くなってしまうおそれがある。
【００３５】
〔（Ｄ）成分〕
本発明の（Ｄ）成分はｐ−アミノフェノール及びその塩から選ばれる少なくとも一種である。塩としては、例えば塩酸塩、硫酸塩、及び酢酸塩等が挙げられる。上記（Ａ）成分〜（Ｃ）成分に加え、更に（Ｄ）成分が第１剤に配合されると毛髪に良好な明度を感じられる。本発明第１剤の（Ｄ）成分の含有量は特に限定されない。０．０１質量％〜５質量％であれば、当該効果はより一層向上する。好ましくは０．０１質量％〜３質量％である。
【００３６】
〔毛髪化粧料組成物のカテゴリー〕
本発明の毛髪化粧料組成物は、限定はされないが、例えば酸化染毛剤、毛髪脱色剤、又は毛髪脱染剤として構成される。特に好ましくは、酸化染毛剤又は毛髪脱色剤として構成される。
【００３７】
（酸化染毛剤）
酸化染毛剤は、アルカリ剤及び酸化染料を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤からなり、毛髪のメラニンを分解し、酸化剤による酸化染料の酸化重合に起因して染毛を行う。酸化染料は染料中間体及びカプラーに分類される。酸化染料に代えて、塩基性染料、ニトロ染料、天然染料、分散染料等の直接染料を配合することもできる。
【００３８】
染料中間体としては、本発明の効果を阻害しない限り特に限定されないが、例えばフェニレンジアミン類、（Ｄ）成分を除くアミノフェノール類、トルイレンジアミン類、ジフェニルアミン類、ジアミノフェニルアミン類、Ｎ−フェニルフェニレンジアミン類、ジアミノピリジン類、及びそれらの塩類が挙げられる。塩類としては、例えば塩酸塩、硫酸塩、及び酢酸塩等が挙げられる。染料中間体としては、（Ｄ）成分であるｐ−アミノフェノールやその塩と他の染料中間体を併用することが好ましい。
【００３９】
カプラーは、染料中間体と結合することにより発色する化合物であって、必要に応じて第１剤に含有される。カプラーとしては、本発明の効果を阻害しない限り特に限定されないが、例えばレゾルシン、ピロガロール、カテコール、メタアミノフェノール、メタフェニレンジアミン、２，４−ジアミノフェノール、１，２，４−ベンゼントリオール、トルエン−３，４−ジアミン、トルエン−２，４−ジアミン、ハイドロキノン、α−ナフトール、２，６−ジアミノピリジン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、５−アミノオルトクレゾール、パラメチルアミノフェノール、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、没食子酸、タンニン酸、没食子酸エチル、没食子酸メチル、没食子酸プロピル、五倍子、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール及びそれらの塩が挙げられる。
【００４０】
酸化染毛剤中における染料中間体の含有量は好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．１〜５質量％である。染料中間体の含有量が０．０１質量％未満の場合、十分な染色性が得られない恐れがある。染料中間体の含有量が１０質量％を超えても染色性はそれ以上向上しないことから、染毛の経済性が低下する恐れがある。
【００４１】
第１剤は、前記酸化染料以外の染料として、例えば「医薬部外品原料規格」（２００６年６月発行、薬事日報社）に収載された酸化染料、及び直接染料から選ばれる少なくとも一種を適宜含有してもよい。
【００４２】
アルカリ剤は、第２剤に含有される酸化剤の作用を促進するとともに、毛髪を膨潤させて毛髪への染料の浸透性を向上させることにより、染色性を向上させる。アルカリ剤としては、（Ａ）成分である炭酸カリウムが本発明の毛髪化粧料組成物には必須である。（Ａ）成分である炭酸カリウムと併用できるアルカリ剤は、本発明の効果を阻害しない限り特に限定されないが、例えばアンモニア、アルカノールアミン、有機アミン類、無機アルカリ、塩基性アミノ酸、及び硫酸塩が挙げられる。有機アミン類としては、例えば、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、及びグアニジン等が挙げられる。無機アルカリとしては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸アンモニウム、及び炭酸水素アンモニウムが挙げられる。塩基性アミノ酸としては、例えばアルギニン及びリジン、並びに塩基性アミノ酸塩が挙げられる。塩基性アミノ酸の塩としては、例えばアンモニウム塩が挙げられる。硫酸塩としては、硫酸アンモニウムが挙げられる。アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミンが挙げられる。
【００４３】
アルカリ剤の含有量は、好ましくは第１剤及び第２剤を混合した酸化染毛剤においてｐＨが７〜１２の範囲となる量である。ｐＨが７未満では、第２剤に酸化剤としての過酸化水素が含有される場合、過酸化水素の作用が十分に促進されない恐れがある。使用時のｐＨが１２を超えると、酸化染毛剤が毛髪に塗布されたときに、毛髪に損傷等の不具合が発生し易くなる恐れがある。
【００４４】
第２剤は少なくとも酸化剤を含んでいる。酸化剤は、酸化染料を酸化重合させて発色させる。酸化剤としては、本発明の効果を阻害しない限り特に限定されないが、例えば過酸化水素、過酸化尿素、過酸化メラミン、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化マグネシウム、過酸化バリウム、過酸化カルシウム、過酸化ストロンチウム、硫酸塩の過酸化水素付加物、リン酸塩の過酸化水素付加物、及び、ピロリン酸塩の過酸化水素付加物が挙げられる。
【００４５】
第２剤中における酸化剤の含有量は、好ましくは０．１〜１０．０質量％、より好ましくは０．５〜８．０質量％である。酸化剤の含有量が０．１質量％未満の場合、酸化染料を十分に酸化重合させることが困難となる恐れがある。酸化剤の含有量が１０．０質量％を超える場合、毛髪が損傷し易くなる恐れがある。
【００４６】
（毛髪脱色剤）
毛髪脱色剤は、アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤とからなり、毛髪のメラニンを分解して毛髪を脱色する。毛髪脱色剤は、酸化染料を含有しない点を除けば、基本的に酸化染毛剤と同様に構成される。
【００４７】
（毛髪脱染剤）
毛髪脱染剤は通常は２剤以上の多剤式であって、毛髪の脱染(毛髪に染着した染料の分解)を主目的とするものであり、毛髪脱色剤との比較では、第１剤にアルカリ剤を配合すると共に、更にアルカリ剤の一種である過硫酸塩を脱色助剤として配合する点が異なる。第１剤は粉末状ないしは顆粒状、タブレット状等であり、第２剤は液状である。
【００４８】
過硫酸塩としては、本発明の効果を阻害しない限り特に限定されないが、過硫酸のアルカリ金属塩が好ましく例示され、過硫酸カリウムあるいは過硫酸ナトリウムがとりわけ好ましく例示される。過硫酸塩の第１剤中の含有量は限定されないが、好ましくは２．０〜２５質量％の範囲内、より好ましくは３．５〜１８質量％の範囲内である。
【００４９】
〔毛髪化粧料組成物における他の成分〕
本発明の毛髪化粧料組成物における第１剤や第２剤には、本発明の効果を阻害しない限り、必要に応じて上記した成分以外にも、例えば油性成分、シリコーン類、水溶性高分子化合物、キレート剤、無機塩、分散剤、非イオン性界面活性剤、両イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤等を適宜に選択して含有させてもよい。
【００５０】
油性成分としては、例えば油脂、ロウ、炭化水素、高級脂肪酸、アルキルグリセリルエーテル、エステル、多価アルコールが挙げられる。
【００５１】
油脂としては、例えばラノリン、オリーブ油、ツバキ油、シア脂、アーモンド油、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆油、綿実油、ゴマ油、トウモロコシ油、ナタネ油、コメヌカ油、コメ胚芽油、ブドウ種子油、アボカド油、マカデミアナッツ油、ヒマシ油、ヤシ油、及び月見草油が挙げられる。
【００５２】
シリコーン類としては、例えば、ジメチルポリシロキサン（ジメチコン）、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、末端水酸基変性ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、ベタイン変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーンが挙げられる。
【００５３】
ロウとしては、例えばミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ホホバ油、及びラノリンが挙げられる。
【００５４】
炭化水素としては、例えばパラフィン、オレフィンオリゴマー、ポリイソブテン、水添ポリイソブテン、ミネラルオイル、スクワラン、ポリブテン、ポリエチレン、マイクロクリスタリンワックス、及びワセリンが挙げられる。
【００５５】
高級脂肪酸としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、及びラノリン脂肪酸が挙げられる。
【００５６】
アルキルグリセリルエーテルとしては、例えばバチルアルコール、キミルアルコール、セラキルアルコール、及びイソステアリルグリセリルエーテルが挙げられる。
【００５７】
エステルとしては、例えばアジピン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ステアリル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソトリデシル、パルミチン酸２−エチルへキシル、リシノール酸オクチルドデシル、１０〜３０の炭素数を有する脂肪酸コレステリル／ラノステリル、乳酸セチル、酢酸ラノリン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、カプリン酸セチル、トリカプリル酸グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、コハク酸ジオクチル、及び２−エチルヘキサン酸セチルが挙げられる。
【００５８】
多価アルコールとしては、例えばグリコール、及びグリセリンが挙げられる。グリコールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、及び１，３−ブチレングリコールが挙げられる。グリセリンとしては、例えばグリセリン、ジグリセリン、及びポリグリセリンが挙げられる。
【００５９】
水溶性高分子化合物としては、例えば天然系高分子、半合成系高分子、合成系高分子が挙げられる。
【００６０】
天然系高分子の具体例としては、アラビアガム、カラギーナン、ガラクタン、グアーガム、クインスシードガム、ローカストビーンガム、トラガカントガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、デキストラン、カードラン、サクシノグルカン、ゼラチン、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、タマリンドガム等が挙げられる。
【００６１】
半合成系高分子の具体例としては、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド等のセルロース系高分子；カルボキシメチルデンプン、メチルデンプン、可溶性デンプン等のデンプン系高分子；アルギン酸塩、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子；カチオン化グアーガム等のグアーガム系高分子等が挙げられる。
【００６２】
合成系高分子の具体例としては、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸アミド、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、４級化ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸ナトリウム等のビニル系高分子；ポリエチレンオキシド；エチレンオキシド・プロピレンオキシドブロック共重合体；ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体のカチオン化物；ジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド・アクリルアミド共重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド・アクリル酸共重合体等の第４級アンモニウム塩重合物誘導体、アクリル酸アルキル共重合体エマルション、アクリル酸アルキル・スチレン共重合体エマルション、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル共重合体エマルション及びアクリル酸アルキル・イタコン酸ポリオキシエチレンアルキルモノエステル共重合体エマルション等のアクリル酸系水分散ポリマーなどが挙げられる。
【００６３】
また、アニオン性高分子化合物、カチオン性高分子化合物、及び両性の天然又は合成高分子化合物が挙げられる。アニオン性高分子化合物としては、例えばカルボキシメチルセルロースが挙げられる。カチオン性高分子化合物としては、例えばポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム液、及びヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリドが挙げられる。
【００６４】
キレート剤としては、例えばエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ、エデト酸）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）及びその塩、ジエチレントリアミン五酢酸及びその塩類、並びにヒドロキシエタンジホスホン酸（ＨＥＤＰ、エチドロン酸）及びその塩類が挙げられる。
【００６５】
無機塩としては、例えば塩化ナトリウム、硫酸ナトリウムが挙げられる。分散剤としては、例えばステアリン酸マグネシウムが挙げられる。
【００６６】
非イオン性界面活性剤としては、例えば、以下のものが挙げられる。
【００６７】
１．ポリオキシエチレン（以下ＰＯＥと略す）セチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、 ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥトリデシルエーテル、ＰＯＥオクチルドデシルエーテル、ＰＯＥヘキシルデシルエーテル、ＰＯＥイソステアリルエーテル、ＰＯＥデシルペンタデシルエーテル、ＰＯＥデシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥアルキル（Ｃ１２〜１４）エーテル等のＰＯＥアルキルエーテル。
【００６８】
２．ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥオクチルフェニルエーテル等のＰＯＥアルキルフェニルエーテル。
【００６９】
３．モノオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノパルミチン酸ＰＯＥソルビタン、モノラウリン酸ＰＯＥソルビタン、トリオレイン酸ＰＯＥソルビタン等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル。
【００７０】
４．モノステアリン酸ＰＯＥグリセリン、モノミリスチン酸ＰＯＥグリセリン等のＰＯＥグリセリルモノ脂肪酸エステル。
【００７１】
５．テトラオレイン酸ＰＯＥソルビット、ヘキサステアリン酸ＰＯＥソルビット、モノラウリン酸ＰＯＥソルビット、ＰＯＥソルビットミツロウ等のＰＯＥソルビトール脂肪酸エステル。
【００７２】
６．ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥヒマシ油。
【００７３】
７．モノオレイン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ポリエチレングリコール。
【００７４】
８．親油型モノオレイン酸グリセリン、親油型モノステアリン酸グリセリン、自己乳化型モノステアリン酸グリセリン等の高級脂肪酸グリセリンエステル。
【００７５】
９．モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル。
【００７６】
１０．ＰＯＥラノリン、ＰＯＥラノリンアルコール、ＰＯＥソルビトールラノリン等のラノリン誘導体。
【００７７】
１１．ラウリン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド等のアルキロールアミド。
【００７８】
１２．ＰＯＥステアリン酸アミド等のＰＯＥ脂肪酸アミド。
【００７９】
１３．ショ糖脂肪酸エステル。
【００８０】
１４．ジメチルラウリルアミンオキシド等のアルキルアミンオキシド。
【００８１】
１５．ラウリルグルコシド、アルキル（８〜１６）グルコシド等のアルキルグルコシド。
【００８２】
１６．レシチン誘導体水素添加大豆レシチン、水素添加卵黄レシチン等。
【００８３】
１７．ＰＯＥ・ポリオキシプロピレン（以下ＰＯＰと略す）セチルエーテル等のＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル。
【００８４】
両性界面活性剤としては、例えば、以下のものが挙げられる。
【００８５】
１．ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、パーム油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン（ラウラミドプロピルベタイン）、リシノレイン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等の脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、及びそれらのナトリウム塩、カリウム塩又はトリエタノールアミン塩。
【００８６】
２．デシルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ミリスチルジメチルアミノ酢酸ベタイン、セチルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、オレイルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ベヘニルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、及びそれらのナトリウム塩、カリウム塩又はトリエタノールアミン塩。
【００８７】
３．ココアンホ酢酸Ｎａ（Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ’−カルボキシメチル−Ｎ’−ヒドロキシエチルエチレンジアミン）、ココアンホプロピオン酸Ｎａ（Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ’−カルボキシエチル−Ｎ’−ヒドロキシエチルエチレンジアミン）、ラウロアンホ酢酸Ｎａ（Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−カルボキシメチル−Ｎ’−ヒドロキシエチルエチレンジアミン）、オリーブアンホ酢酸Ｎａ、カカオ脂アンホ酢酸Ｎａ、ゴマアンホ酢酸Ｎａ、スイートアーモンドアンホ酢酸Ｎａ、ステアロアンホ酢酸塩、パームアンホ酢酸Ｎａ、ピーナッツアンホ酢酸Ｎａ、ヒマワリ種子アンホ酢酸Ｎａ、綿実アンホ酢酸Ｎａ等のＮ−アシルアミノエチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミノカルボン酸塩。
【００８８】
４．ココアンホジ酢酸Ｎａ、ココアンホジプロピオン酸Ｎａ、及びラウロアンホジ酢酸Ｎａ等のＮ−アシルアミノエチル−Ｎ−カルボキシメトキシエチルアミノカルボン酸塩。
【００８９】
５．ヒドロキシアルキル（Ｃ１２−１４）ヒドロキシエチルサルコシン。
陰イオン性界面活性剤としては、例えば、以下のものが挙げられる。ＰＯＥラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のアルキルエーテル硫酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム、セトステアリル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩、アルケニルエーテル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルホン脂肪酸塩、ココイルグルタミン酸トリエタノールアミン（ココイルグルタミン酸ＴＥＡ）等のＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、及びスルホコハク酸エステル等が例示される。これらの界面活性剤のアニオン基の対イオンとしては、例えばナトリウムイオン、カリウムイオン、及びトリエタノールアミン。
【００９０】
その他にも、例えば噴射剤、糖類、防腐剤、安定剤、ｐＨ調整剤、植物抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、香料、及び紫外線吸収剤、並びに「医薬部外品原料規格」（２００６年６月発行、薬事日報社）に収載されるものから選ばれる少なくとも一種を含有させてもよい。
【００９１】
〔毛髪化粧料組成物の使用方法〕
本発明に係る毛髪化粧料組成物の使用方法は、特に限定されず、剤型に応じて適宜決定すればよい。例えば、クリーム状の毛髪化粧料組成物をアプリケータ、刷毛、櫛、手等を用いて毛髪に塗布して使用しても良いし、毛髪化粧料組成物をノンエアゾールフォーマー容器から泡状に吐出させて手や塗布具等を用いて毛髪に適用してもよい。
【００９２】
当該ノンエアゾールフォーマー容器としては、毛髪化粧料組成物に対してノンエアゾールタイプの起泡と吐出を行える機能を有するものである限りにおいて限定されない。好ましくは、後述のノンエアゾールフォーマー容器を用いて起泡させることができる。
【００９３】
また、本発明により、上記した毛髪化粧料組成物を用いる美容方法、特に、泡状とした毛髪化粧料組成物を用いる美容方法が提供される。
【００９４】
〔毛髪化粧料用品〕
本発明に係る毛髪化粧料用品は、使用時にノンエアゾールタイプの泡状の剤型にして毛髪に適用するための上記毛髪化粧料組成物と、この毛髪化粧料組成物を泡状に吐出させるためのノンエアゾールフォーマー容器とを含んで構成される。
【００９５】
ノンエアゾールフォーマー容器の代表的な例として、ポンプフォーマーやスクイズフォーマーを挙げることができる。ポンプフォーマーとは、ポンプヘッド部を押圧操作することにより収容液（例えば、毛髪化粧料の第１剤／第２剤混合液）を泡状にして吐出させるもので、収容液を空気と混合して泡状に吐出する泡吐出器を容器本体の口首部に装着したものである。ポンプフォーマーは特開２００７−２７５７７７号公報等に開示されており、公知である。スクイズフォーマーとは、軟質合成樹脂製の容器本体を手指を用いてスクイズする（容器に対する圧縮操作と圧縮解除操作を繰り返す）ことにより、同上の収容液と空気をフォーマー用吐出ヘッドの気液混合室に導入して混合し、泡吐出器により形成された泡をノズルから吐出するものである。スクイズフォーマーは特開２００８−２９１０２４号公報や雑誌「フレグランスジャーナル」の２００９年６月号に掲載された文献「ヘアカラー技術の新しい動向（−泡状ヘアカラー技術の開発−）」等に記載されており、公知である。
【００９６】
ノンエアゾールフォーマー容器の泡吐出器は、泡を形成するための多孔質膜を１つ又は複数有する。多孔質膜の材質としては、ナイロン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。多孔質膜のメッシュとしては、例えば５０〜３００メッシュが好ましい。また、気体と液体の混合比（気液混合比）は、気体／液体＝５／１〜２０／１の範囲であることが好ましい。
【実施例】
【００９７】
以下に本発明の実施例を説明する。本発明の技術的範囲は以下の実施例によって限定されない。
【００９８】
（２剤式染毛剤の構成）
表１に示すように、「第１剤」の欄に例１〜９として示す組成の可溶化系又は分散系染毛剤第１剤と、「第２剤」の欄に例１として示す組成の可溶化系の染毛剤第２剤とを常法により準備し、上記各例に係る第１剤と第２剤を選択的に組合せて、実施例１〜実施例６、比較例１〜比較例３に係る可溶化系又は分散系の２剤式の染毛剤を構成した。これらの実施例・比較例における第２剤は共通であるので、表３の「第１剤」の欄には、可溶化系又は分散系の各実施例・比較例に対応する第１剤の例の番号を表示した。
【００９９】
表２に示すように、乳化系については、第１剤、第２剤は処方Ａ及び処方Ｂに示す組み合わせで常法により準備した。これらの処方において第２剤は共通である。表３の第１剤の欄には、実施例７、比較例４に対応する各処方を表示した。
【０１００】
表１及び表２において、第１剤又は第２剤の成分の含有量を示す数値は、第１剤又は第２剤中での質量％単位の含有量表記であり、第１剤と第２剤の混合時の含有量表記ではない。強アンモニア水、モノエタノールアミン溶液、過酸化水素水の％表示も質量％を意味する。又、表１、表２は、本発明の（Ａ）成分〜（Ｄ）成分のいずれかに該当する成分及び（Ａ）成分についての比較例となる（Ａ）比成分については、表の左側の欄外にその旨を表示した。表１中の「ＰＯＥ（５）アルキル（Ｃ１２〜１４）エーテル」はアルキル鎖の炭素数が１２〜１４であるＰＯＥアルキルエーテルの混合原料である。
【０１０１】
（第１剤の製剤安定性評価）
可溶化系又は分散系、及び乳化系で調整した染毛剤の第１剤を、室温にて静置して、第１剤の製剤安定性を評価した。表３における「評価」項目は以下の評価基準に従って評価した。以下の評価における「分離」とは、可溶化系又は分散系においては２以上の液相が生じること、乳化系においては均一な乳化系が損なわれ、液相が生じることを指す。
【０１０２】
＜可溶化系又は分散系の評価基準＞
◎：調製後、１週間経過後も分離及び白濁しない
○：調製後、３０分〜１日で分離または白濁する
×：調製後、３０分未満で分離または白濁する
【０１０３】
＜乳化系の評価基準＞
◎：調製後、１週間経過後も分離しない
○：調製後、１日〜３日で分離する
×：調製後、１日未満で分離する
【０１０４】
（２剤式染毛剤の明度付与効果の評価）
＜可溶化系又は分散系の２剤式染毛剤＞
ポンプフォーマーとして、（株）吉野工業所製の商品名Ｗ−５７２１、ＷＰフォーマーポンプ  Ｌノズルタイプ（気／液混合比：１３／１、吐出量：０．９ｇ（１プッシュ）、多孔質膜：９０メッシュのポリエチレン製メッシュリング２枚）を使用した。
【０１０５】
上記の実施例１〜６、比較例１〜３に係る第１剤と第２剤を、質量比１：１の割合で前記したノンエアゾールフォーマー容器（ポンプフォーマー）に収容して混合液とし、そのポンプヘッド部を押圧操作することにより前記混合液を泡吐出して、１５ｃｍ黒毛人毛に塗布した。塗布後、３０分室温にて放置し、常法によりプレンリンス、シャンプーを２回、トリートメントを行い、毛髪を乾燥させた。その後、１０人のパネラーに、比較例１をコントロールとして、実施例１〜４に係る２剤式染毛剤が毛髪に付与する明度を目視により比較評価させた。その結果、実施例１〜４の２剤式染毛剤のいずれもが毛髪に対し比較例１と同様の明度を付与すると評価された。即ち、等量ならば炭酸カリウムは炭酸ナトリウムと同等の明度付与効果があった。炭酸カリウムを増量した実施例５，６は比較例１よりも明度付与効果が高かった。
【０１０６】
＜乳化系の２剤式染毛剤＞
上記の実施例７、比較例４に係る第１剤と第２剤を、質量比１：１の割合で混合し、１５ｃｍ黒毛人毛に塗布した。塗布後、３０分室温にて放置し、常法によりプレンリンス、シャンプーを２回、トリートメントを行い、毛髪を乾燥させた。その後、１０人のパネラーに、比較例４をコントロールとして、実施例７の２剤式染毛剤が毛髪に付与する明度を目視により比較評価させた。その結果、実施例７の２剤式染毛剤は毛髪に対し比較例４と同様の明度を付与すると評価された。即ち、等量ならば炭酸カリウムは炭酸ナトリウムと同等の明度付与効果があった。
【０１０７】
【表１】
0005236105.tif 000002
【０１０８】
【表２】
0005236105.tif 000003
【０１０９】
【表３】
0005236105.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【０１１０】
本発明により、炭酸塩を配合しても製剤安定性に優れ、かつ毛髪に良好な明度を付与する毛髪化粧料組成物が提供される。