(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
フリップチップパッケージの製造方法であって、
ａ）導電性のパッドを活性表面に有するチップを提供するステップと、
ｂ）熱硬化エポキシ樹脂を含む重合性成分、１０ｐｐｍ／℃未満の熱膨張係数を持つ少なくとも５０重量パーセントのほぼ透明なフィラー、光開始剤及び溶剤担体を含有して成る保護組成物であって、１．５未満のチキソトロピック指数と２０ｐｐｍ／℃未満の熱膨張係数を有する保護組成物で、チップの少なくとも一部を被覆するステップと、
ｃ）被覆されたチップをマスクして、前記保護組成物を貫通するビアが所望される領域をマスクするステップと、
ｄ）前記マスクされたチップを、マスクされていない領域の保護組成物を部分的に架橋させるのに十分な光源に露光するステップと、
ｅ）前記保護組成物の未硬化部分を除去し、前記チップ表面の前記導電性パッドまで保護組成物を貫通するビアを形成するステップと、
ｆ）前記ビアを通して前記チップに導電性材料を塗布するステップであって、該導電性材料は、前記保護組成物の表面から突出するステップと、
ｇ）前記導電性材料をリフローし、前記保護組成物を熱硬化させるのに十分な温度に前記チップを加熱するステップと、
を含む方法。
【請求項２】
ステップａ）に関連して、前記チップは該チップの面積よりも大きな仮基板上に提供され、ステップｂ）において、該チップに隣接する該仮基板の少なくとも一部は、前記保護組成物で被覆され、ステップｃ）とｄ）において、該仮基板の被覆された部分には、マスキングと露光が行われ、そしてステップｅ）において、該仮基板上の前記保護組成物の未硬化部分が除去されて、前記保護組成物の被覆を該仮基板まで貫通するビアが提供される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記チップの前記ビアと前記仮基板の前記ビアに導電性材料を塗布するステップをさらに含む、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記チップの前記ビアに塗布される前記導電性材料は、はんだを含んで成り、前記仮基板の前記ビアに塗布される前記導電性材料は、導電性ペーストを含んで成る、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
前記導電性材料は、はんだボールを含んで成る、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記ほぼ透明なフィラーは、２ｐｐｍ／℃未満の熱膨張係数を持つ、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
ステップｇ）において、温度は少なくとも１２０℃である、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
ステップｆ）の前に、フラックス組成物が前記ビアに塗布される、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
ステップｅ）は、衝突噴霧によって、現像液に前記チップを露光することを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
ステップｂ）は、スピンコーティング、スクリーン印刷またはステンシル印刷の内の少なくとも１つによって達成される、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記チップは、ウエハーを構成する複数のチップとして提供される、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
前記ウエハーをダイシングして個々のダイを形成するステップをさらに含む、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記ダイシングのステップ中に、前記ウエハーは、前記保護組成物を通しての視覚的手段によって位置合わせされる、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
ステップｃ）の前に、前記保護組成物はｂステージ化され、溶剤を除去することによって固形組成物を形成する、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
前記ｂステージ化は、前記被覆されたチップを１２０℃を超えない温度に加熱することによって達成される、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記ほぼ透明なフィラーは、溶融石英を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１７】
前記フィラーは、０．４０ミクロンよりも大きな平均粒径から成る、請求項１に記載の方法。
【請求項１８】
５重量パーセント未満のフィラー粒子は、０．１０ミクロン未満の粒径を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項１９】
前記保護組成物の重合性成分は、少なくとも９８パーセントのエポキシ系材料を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項２０】
前記保護組成物の重合性成分は、本質的にエポキシ系材料から成る、請求項１に記載の方法。
【請求項２１】
前記フィラーは屈折率を有し、そして前記エポキシ系材料は、該フィラーの屈折率の１０パーセント以内の屈折率を持つように選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項２２】
前記フィラーは、前記保護組成物の総重量に基づき、５０重量パーセントから９０重量パーセントの量で存在する、請求項１に記載の方法。
【請求項２３】
前記フィラーは、前記保護組成物の総重量に基づき、６５重量パーセントから７５重量パーセントの量で存在する、請求項１に記載の方法。
【請求項２４】
前記フィラーは、前記保護組成物の総重量に基づき、７０重量パーセントで存在する、請求項１に記載の方法。
【請求項２５】
前記エポキシ樹脂は、前記保護組成物の総重量に基づき、１０重量パーセントから５０重量パーセントの量で存在する、請求項１に記載の方法。
【請求項２６】
前記エポキシ樹脂は、前記保護組成物の総重量に基づき、２５重量パーセントから３５重量パーセントの量で存在する、請求項１に記載の方法。
【請求項２７】
前記エポキシ樹脂は、前記保護組成物の総重量に基づき、１０重量パーセントで存在する、請求項１に記載の方法。
【請求項２８】
前記溶剤は、前記保護組成物の総重量に基づき、１５重量パーセントで存在する、請求項１に記載の方法。
【請求項２９】
前記光開始剤は、前記保護組成物の総重量に基づき、０．１重量パーセントから２．５重量パーセントの量で存在する、請求項１に記載の方法。
【請求項３０】
前記保護組成物には、ポリイミドまたはポリイミド前駆体がほぼ存在しない、請求項１に記載の方法。
【請求項３１】
前記保護組成物には、ポリイミドまたはポリイミド前駆体が全く存在しない、請求項１に記載の方法。
【請求項３２】
前記保護組成物には、アクリル酸エステルがほぼ存在しない、請求項１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願は、米国特許法１１９条（ｅ）に基づき、２００８年１１月２５日に出願された、「ダイ表面及びダイパッケージ内の相互接続を保護する紫外線硬化性エポキシ樹脂及び方法」と題する、米国仮出願第６１／１１７７０７及び、２００９年４月３０日に出願された、「ダイ表面及びダイパッケージ内の相互接続を保護する、紫外線硬化性エポキシ樹脂及び方法」と題する、米国仮出願第６１／１７４１４７に基づく優先権を主張するものであり、その開示を本明細書に参考として援用する。
【０００２】
本発明は、超小型電子チップ組立体に関し、具体的には、集積回路ウエハーに光硬化性保護組成物を塗布する方法及び材料に関するものである。
【背景技術】
【０００３】
電子部品の表面実装は、自動パッケージ組立システムでよく発達している。集積回路は、トランジスタやダイオードなどのデバイス、及び１つ以上の機能回路を形成するために、導電接続によって接続される、レジスタやコンデンサなどの素子で構成される。これらのデバイスは、チップまたはダイの間の境界線として機能する、ウエハー表面のスクライブラインまたはソー（ＳＡＷ）ストリートの、繰り返される長方形のパターンによって相互に分離される、同一の集積回路のパターンを形成する一連の製作ステップが施される表面を有するウエハー、すなわちシリコンシート上に形成される。製作工程の後半で、ウエハーから個片化されたダイは基板に接合されて、ＩＣパッケージが形成される。
【０００４】
従来のフリップチップ技術は一般に、集積回路ダイの活性側をパッケージ基板またはプリント基板（以下、ＰＣＢと呼ぶ）に付着する組立に関するものである。フリップチップの使用に関して、チップには、回路基板の表面の相互接続領域またはパッドに対応して設計された活性側の場所に位置する、はんだバンプまたははんだボール（以後、「バンプ」又は「はんだバンプ」と呼ぶ）が設けられる。チップは、はんだバンプが基板上のパッドとチップの間に挟まれるように、基板にバンプを登録することによって、実装される。はんだが溶け、流れ、そして基板上のパッドに完全に接触する組立体の箇所に熱が加えられる（リフローと呼ばれる）。冷却時にはんだは硬化し、それによって、フリップチップは基板の表面に実装される。従来のアンダーフィル材は、いくつかの特徴ある手法で使用され、実装されたチップに適用され、化学攻撃、湿度、放射、空中の汚染物ならびに輸送中や使用中に直面する機械的衝撃、振動及び温度サイクルに対するチップの保護を提供する。従来のキャピラリーフリップチップアンダーフィル工程には、チップと回路基板の位置合わせ、フラックスの分配、はんだリフロー、フラックス洗浄、アンダーフィルの塗布、アンダーフィルの流入及び硬化が含まれる。
【０００５】
チップパッケージに使用されるアンダーフィル材は、チップ及びパッケージ又は基板を相互に接続するはんだ接合を、湿度や汚染などの環境要因から保護し、そして機械的応力を再分配する機能を果たし、それによって、デバイスの寿命を延ばす。湿度及びその結果として生じる金属の相互接続の腐食からの保護が、チップに提供される。しかしながら、不適切な接着剤の選択は、収縮、層間剥離、加水分解不安定、腐食及びアンダーフィルによる汚染などのいくつかの状態において、フリップチップパッケージの欠陥につながることがある。
【０００６】
チップのアンダーフィル材は、チップ、相互接続、アンダーフィル及び基板間の異なる熱膨張係数によって、接着面の間に応力が与えられることを避けることができるように設計されている。応力による故障の状態は、基板が有機で、そしてデバイスが大きくなるにつれて、より頻繁に見られるようになる。チップのアンダーフィルは、はんだマスクで被覆されている、又は被覆されていない基板；金属合金又は有機相互接続；及び、典型的にはシリコン又はその他の無機種から成り、有機保護層で被覆されている、又は被覆されていない集積回路ダイ(チップ)への付着機能を提供しなければならない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
電子部品をパッケージする２つの主要な方法の内の１つにおいて、部品は、それらが実装される基板の同じ側にはんだ付けされる。これらのデバイスは“表面実装”であると言われる。従来の２種類のアンダーフィル材は、キャピラリーフロー及び「ノーフロー」タイプの表面実装デバイスに、実際に使用される。これらの技術の詳細の説明は、文献で見つけることができる。例えば、ジョー  Ｈ．ロー著、ＤＣＡ,ＷＬＣＳＰ及びＰＢＧＡ組立てのための低コストフリップチップ技術、ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ出版，２０００年発行を参照されたい。これらの技術はどちらも、熱は典型的に、液状熱硬化性配合物の硬化又は、組立体への固体薄膜の積層の何れかに使用される。真空は、システムから空気の細孔を除去するために、時々使用される。アンダーフィルは、典型的には、１チップ化やチップオンボードの表面実装（ＳＭＴ）組立ラインに適用される。従来のフロー及びノーフローアンダーフィルの使用には、ＳＭＴラインにいくつかのステップが必要であり、そしてこの工程はたいてい、これらの超小型電子部品組立ラインの欠点である。 
【０００８】
フリップチップ型電子部品パッケージは、衝撃や熱応力に対する感受性の影響を受ける。これらの部品は、典型的には、電気的相互接続（はんだバンプなどの）又はシリコン上の誘電体層では機能しない。アンダーフィルは、典型的には、はんだ接合を固定し、シリコンダイの過大な応力及び／又は腐食環境への露出から保護する。 
【０００９】
電気的相互接続が行われた後に、硬化されていない液体アンダーフィルは、典型的には分注され、そして硬化されて、ダイと基板の間に機械的結合を提供する。アンダーフィルはまた、はんだとダイを機械的に支持し、最も欠陥が生じがちな領域から遠くへ応力を移す。
【００１０】
別のタイプのアンダーフィルは、ウエハー適用はんだ支持被覆であり、これは、アンダーフィルのように、はんだを支持し、ダイを補強するものである。しかし液体アンダーフィルとは異なり、ウエハー適用はんだ支持被覆は、ダイと基板の間に接着状態を形成しない。ウエハー適用はんだ支持被覆はまた、典型的にはウエハーレベルで（ダイシング前に）、ダイを基板へ接着する前に塗布される。
【００１１】
ウエハーレベルのはんだ支持材料の被覆には、いくつかの方法がある。１つは、ウエハーを支持材料で均一に被覆し、レーザードリル又は紫外線照射によって、被覆にパターンを開ける方法である。その後、穴にははんだを充填し、電気的相互接続を生成する。この方法は、位置合わせが困難である、つまり、不透明な被覆材がウエハーの表面全体を覆い、穿孔又は紫外線照射ツールの位置合わせを困難にする。さらなる問題は、効率的なはんだ付けのための、パターン化された穴の中の残留物の洗浄に関するものである。
【００１２】
さらに、不動態皮膜及びその他の半導体ダイ被覆は一般に、物理的な損傷や環境汚染に対するバリアとして使用される。半導体デバイスの製造において、ウエハーの上面全体は、最後の金属層の形成に続き、しばしば不動態皮膜で被覆される。不動態皮膜は、組立てとパッケージング中のダイに対する損傷を最小限に抑える、絶縁保護層である。不動態皮膜は、リンケイ酸ガラスや窒化ケイ素などの無機化合物や、ポリイミドなどの有機化合物から構成することができる。ポリイミドフィルムは、液体ポリアミド酸前駆体として、ウエハー上にスピン塗布される。高温硬化中又は光開始剤の助けをかりて、ポリアミド酸は、イミド化と呼ばれる化学変化を起こし、これにより、ポリアミド酸は固体のポリイミド膜になる。
【００１３】
さらに誘電体層は、ダイ上の種々の電気部品を分離し、電気的な絶縁機能を提供するために設けられる。誘電体層を貫通してビアが形成され、標準の光レジスト処理によって、チップパッケージの種々の層を通して電気的相互接続が確立できるようにする。 
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の第１の態様では、フリップチップパッケージの製造方法は、ａ）チップを提供するステップであって、該チップはその活性表面上に導電性パッドを有するステップ、ｂ）熱硬化エポキシ樹脂を含む重合性成分、１０ｐｐｍ／℃未満の熱膨張係数を持つ、少なくとも５０重量パーセントのほぼ透明なフィラー、光開始剤、及び溶剤担体を含有して成る保護組成物で、チップの少なくとも一部を被覆するステップであって、該保護組成物は、１．５未満のチキソトロピック指数を含むステップ、ｃ）保護組成物を貫通するビアが所望される領域をマスクするために、被覆されたチップをマスクするステップ、ｄ）マスクされたチップを、マスクされていない領域の保護組成物を部分的に架橋させるのに十分な光源に露光するステップ、ｅ）保護組成物の硬化されていない部分を除去し、保護組成物をチップ表面の導電性パッドまで貫通するビアを形成するステップ、ｆ）ビアを通してチップに導電性材料を塗布するステップであって、導電性材料は、保護組成物の表面から突出するステップ、及びｇ）導電性材料をリフローし、保護組成物を熱硬化させるのに十分な温度にチップを加熱するステップを含む。 
【００１５】
本発明の別の態様では、本方法は、チップが置かれる仮基板をさらに含む。本方法では、チップは、チップよりも面積の大きな仮基板上に設けられ、ステップｂ）の間、チップに隣接する仮基板の少なくとも一部は、保護組成物で被覆され、ステップｃ）とｄ）の間、仮基板の被覆された部分は、マスクされ、そして露光され、ステップｅ）では、仮基板の保護材の硬化されていない部分は除去され、保護材被覆から仮基板へ貫通したビアが設けられる。本発明の本態様のさらなる実施形態では、導電性材料をチップのビアと仮基板のビアに塗布する、さらなるステップが追加される。本発明のさらなる別の実施形態では、チップのビアに塗布される導電性材料は、はんだを含み、仮基板のビアに塗布される導電性材料は、導電性ペーストを含む。
【００１６】
本発明のさらなる実施形態では、導電性材料ははんだボールを含む。本発明のさらなる実施形態では、ほぼ透明なフィラーは、２ｐｐｍ／℃未満の熱膨張係数を含む。本発明のさらなる実施形態では、ステップｇ）において、温度は少なくとも１２０℃である。 そして本発明のまたさらなる実施形態において、ステップｆ）の前に、ビアにフラックス組成物が塗布される。そして本発明のまたさらなる実施形態において、ステップｅ）は、衝突噴霧によって現像液にチップを露光するステップを含む。
【００１７】
本発明の別の実施形態では、ステップｂ）は、スピンコーティング、スクリーン印刷又はステンシル印刷の内の少なくとも１つによって達成される。本発明のさらなる実施形態では、チップは、ウエハーを構成する複数のチップとして提供される。本発明のさらなる実施形態では、本方法は、個々のダイを形成するための、ウエハーをダイシングするステップをさらに含む。本発明の別の実施形態において、ダイシングステップの際に、ウエハーは保護組成物を通しての目視の手段によって、位置合わせされる。
【００１８】
本発明の一実施形態において、熱硬化性保護組成物の熱膨張係数は、２０ｐｐｍ／℃未満である。本発明の別の実施形態において、ステップｃ）の前に、材料はｂステージ化され、溶剤を除去することによって、固体組成物が形成される。本発明のさらなる実施形態では、ｂステージ化は、被覆されたチップを１２０℃以下の温度に加熱することによって、達成される。
【００１９】
本発明のさらなる実施形態では、ほぼ透明なフィラーは溶融石英を含む。本発明の好適な実施形態では、フィラーは、０．４０ミクロンよりも大きな平均粒径から成る。本発明の最も好適な実施形態では、５重量パーセント未満のフィラーの粒径は、０．１０ミクロン未満である。
【００２０】
本発明のさらに別の実施形態では、保護組成物の重合可能な成分は、少なくとも９８パーセントのエポキシ系材料を含む。本発明のさらなる実施形態では、保護組成物の重合可能な成分は、本質的にエポキシ系材料から成る。
【００２１】
本発明の好適な実施形態では、フィラーは屈折率を持ち、エポキシ樹脂は、フィラーの屈折率の１０パーセント以内の屈折率を持つように選択される。本発明の別の実施形態では、フィラーは、保護組成物の総重量に基づき、５０重量パーセントから約９０重量パーセントの量で存在する。本発明のより好適な実施形態では、フィラーは、保護組成物の総重量に基づき、６５重量パーセントから約７５重量パーセントの量で存在する。本発明の最も好適な実施形態では、フィラーは、保護組成物の総重量に基づき、約７０重量パーセントで存在する。
【００２２】
本発明の別の実施形態では、エポキシ樹脂は、保護組成物の総重量に基づき、１０重量パーセントから５０重量パーセントの量で存在する。本発明のさらなる実施形態では、エポキシ樹脂は、保護組成物の総重量に基づき、２５重量パーセントから３５重量パーセントの量で存在する。本発明のさらなる実施形態では、エポキシ樹脂は、保護組成物の総重量に基づき、約１０重量パーセントで存在する。
【００２３】
本発明の一実施形態では、溶剤は、保護組成物の総重量に基づき、約１５重量パーセントで存在する。そして本発明の別の実施形態では、光開始剤は、保護組成物の総重量に基づき、０．１から２．５重量パーセントの量で存在する。
【００２４】
本発明の好適な実施形態では、保護組成物にはポリイミド又はポリイミド前駆体がほぼ存在せず、本発明の最も好適な実施形態では、保護組成物には、ポリイミド又はポリイミド前駆体が全く存在しない。さらに、本発明の別の好適な実施形態では、保護組成物にはアクリル酸エステルがほぼ存在しない。
【００２５】
このように、下記に示す詳細の説明がより良く理解され、本発明の従来技術への貢献がより良く認識されるように、本発明のより重要な特徴の概要を、いくぶん幅広く説明した。以下に説明され、本明細書に添付する請求項の対象を形成する、本発明の付加的な特徴が明らかにある。この点において、本発明のいくつかの実施形態を詳しく説明する前に、本発明は、その用途において、下記の説明に示す部品の構造や配置に限られるものではないことを理解されたい。本発明は、他の実施形態も可能であり、種々の方法で実施及び実行することができる。
【００２６】
また、本明細書の表現や用語は、説明の目的のためのものであり、どのような点も制限するものと考えてはならない。当業者であれば、本開示に基づき、本開発のいくつかの目的を実行するための他の構造、方法及びシステムを示すための基礎として容易に利用することのできる概念を理解するだろう。本請求項を、本発明の趣旨及び範囲から逸脱しない限り、このような物と同等の構造を含むものとみなすことは、重要である。 
【発明を実施するための形態】
【００２７】
本発明の第１の態様では、光硬化性エポキシ樹脂のマイクロエレクトロニクス保護組成物を提供し、これは、応力バッファ及び電気的に孤立した材料として、ウエハーの表面に塗布することができる。単独の材料は、感光性ポリイミド、成型化合物、パートアンダーフィル（ｐａｒｔ−ｕｎｄｅｒｆｉｌｌｓ）などの多重誘電体に代わることができる。
【００２８】
本発明の一実施形態では、該保護組成物は、光硬化性エポキシ樹脂、ほぼ透明なフィラー、溶剤担体及び光開始剤を含有し、該保護組成物はほぼ透明である。 
【００２９】
本発明で用いられる保護組成物材料は、感光性及び熱硬化性の可能なものから成る。よって本材料は、紫外線又はその他の光放射に露光されると、少なくとも一部が硬化又はゲル化し、リフロー工程中に加熱されると、より完全に硬化する、すなわち固くなる。
【００３０】
本発明の一実施形態では、保護組成物は、光学透明そして紫外線透明、又はほぼ透明な材料より成る。マスキング／ビア形成ステップでは、光開始剤によって、適切な硬化が確保できるような、紫外線透明度を持つことが望ましく、光学透明性は、紫外線露光及びはんだボール落下のウエハーダイシング、並びにマスク位置合わせの、視覚的な位置合わせを補助することが望ましい。本発明の本目的において、「ほぼ透明」とは、塗布される材料の厚さが５０μｍにおいて、光照明に露光されると硬化し、識別及び位置合わせのために、基板の特徴が材料を通して見ることのできる、保護材料を含むことを意味している。
【００３１】
保護組成物の成分は、透明性の必要性及び、通常の使用温度で周囲の材料の熱膨張係数と一致させる要望によって、選択される。エポキシ樹脂は、一般に、５０〜８０ｐｐｍ／℃の範囲の熱膨張係数を持っているが、シリコンダイの熱膨張係数は約２．８ｐｐｍ／℃である。このように、保護組成物の熱膨張係数をできるだけ低減して、相互接続の熱膨張係数と一致させるように、大変熱膨張係数の低いフィラーを用いることが好適である。本発明の好適な実施形態では、保護組成物は、室温又は室温前後で、２０ｐｐｍ／℃未満の熱膨張係数を有する。
【００３２】
本発明の別の好適な実施形態では、保護組成物は、ウエハーへの材料のスピンコーティング又は印刷を可能にする、粘性及びチキソトロピー性を有している。所望されるチキソトロピー性は、チキソトロピック指数によって最適に測定される。ここでチキソトロピック指数は、室温（約２０℃）における、１０／ｓのせん断率での粘度に対する、１／ｓのせん断率での粘度の比率である。本発明の好適な実施形態では、チキソトロピック指数は１．５未満であり、本発明の最も好適な実施形態では、チキソトロピック指数は１．３未満である。
【００３３】
ほぼ透明なフィラーは、有機でも、無機でも、その混合でもよい。本発明で使用するフィラーは、紫外線硬化剤を干渉せず、保護材の光画定のためにマスクの位置合わせが可能となるように、紫外線透明及び光学透明なものより成る。さらに、本発明での使用に適切なフィラーは、熱伝導性はあるが、導電性はない、すなわち、低誘電体である。さらに、本発明の好適なフィラーは、好適にはゼロ又はマイナスにできるだけ近い熱膨張係数を有する。このため、結晶構造のフィラーは特に好適である。本発明の最も好適な実施形態では、フィラーの熱膨張係数は、１０ｐｐｍ／℃未満であり、より好適には、５ｐｐｍ／℃未満、最も好適には、２ｐｐｍ／℃未満である。
【００３４】
最も好適なフィラーは、１００μｍの厚さの膜が、７０重量パーセントのフィラーを含む光硬化性組成物の光硬化によって生成され、５００ｎｍ〜２００ｎｍの紫外線光の広帯域露光波長がその膜上に照射される場合に、フィラーを含まない同じ厚さの制御膜を通って伝達される光の量に対して、光の少なくとも４０パーセントが膜を通して伝達されるように、紫外線透明なものを含む。
【００３５】
本発明の一実施形態では、フィラーは二酸化ケイ素を含む。二酸化ケイ素は、非導電性フィラーが所望される用途において、好適である。本発明の別の実施形態では、適切なフィラーには、ダイアモンド、石英、炭化ケイ素、ほぼ透明な金属酸化物、酸化ジルコニウムなどがある。
【００３６】
本発明の一実施形態では、フィラーは、０．４０ミクロン〜約３０ミクロンの平均粒径より成る。本発明のより好適な実施形態では、フィラーは、０．６ミクロン〜５．０ミクロンの平均粒径より成る。本発明の別の実施形態では、チキソトロピーへの悪影響のため、極小のフィラーを避けることは好適であり、５重量パーセント未満のフィラー粒子は、０．１０ミクロン未満である。 
【００３７】
好適には、フィラーは、保護組成物の総重量に基づき、５０重量パーセント〜約９０重量パーセントの量で存在し、より好適には、フィラーは、保護組成物の総重量に基づき、６５重量パーセント〜約７５重量パーセントの量で存在する。本発明の最も好適な実施形態では、フィラーは、保護組成物の総重量に基づき、約７０重量パーセントで存在する。
【００３８】
光硬化性エポキシ樹脂は、オキシラン官能基が存在することを特徴とする、周知の高分子材料であり、誘導カチオン重合メカニズムによって硬化可能である。適切な光硬化性エポキシ樹脂には、脂環式エポキシ単量体、オリゴマー又はそれらの組み合わせがある。  
【００３９】
本発明の一実施形態では、光硬化性エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡ及びビスフェノールＦの単官能基及び多官能基のグリシジルエーテル、脂肪族及び芳香族のエポキシ樹脂、飽和及び不飽和のエポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂及びそれらの組み合わせより構成することができる。別の適切なエポキシ樹脂は、エポキシノボラック樹脂であり、これは、フェノール樹脂とエピクロルヒドリンの反応によって生成される。好適なエポキシノボラック樹脂は、ポリ（フェニルグリシジルエーテル)-co-ホルムアルデヒドである。その他の適切なエポキシ樹脂には、一般的に、ビフェニル樹脂とエピクロルヒドリンの反応によって生成される、ビフェニルエポキシ樹脂；ジシクロペンタジエンフェノールエポキシ樹脂；ナフタレン樹脂；エポキシ官能基ブタジエン・アクリロニトリル共重合体；エポキシ官能基ポリジメチルシロキサン；及び上述のものの混合物がある。非グリシジル・エーテル・エポキシドも使用することができる。適切な例には、環状構造とエステル結合の一部の２つのエポキシド基を含む、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル-3,4-エポキシシクロヘキサン・カルボキシレート；２つのエポキシド基を含み、その内の１つは環状構造の一部である、ビニルシクロヘキセン・ジオキシド；3,4-エポキシ-6-メチル・シクロヘキシル・メチル-3,4-エポキシサイクロヘキサン・カルボン酸；及びジシクロペンタジエン・ジオキサイドがある。
【００４０】
保護組成物のエポキシ成分は、溶剤の親和性、融解／軟化温度、基板への接着、硬化係数、硬化ＣＴＥよびイオン性残基のために選択される。ほとんどの超小型電子の用途においては、接着とイオン性残基は最も重要なパラメーターである。さらに、本発明で選択又は使用されるエポキシ樹脂は、紫外線及び可視光に対してほぼ透明でなくてはならない。
【００４１】
本発明の好適な実施形態では、エポキシ樹脂は、組成物の透明度をより高めるために、硬化時にフィラーの屈折率と一致する屈折率を持つように、選択される。本発明の１つの好適な実施形態では、約１．４６の屈折率を持つシリカが、フィラーとして選択される。本実施形態では、樹脂の屈折率は、好適には１．４〜１．７であり、より好適には１．５未満である。
【００４２】
このように、本発明の好適な実施形態では、エポキシ樹脂の屈折率とフィラーの屈折率は、相互に１０パーセント以内、より好適には、７パーセント以内、よりさらに好適には、５パーセント以下となるように、選択される。
【００４３】
本発明の一実施形態では、エポキシ樹脂は、硬化されていない材料の総重量に基づき、１０〜５０重量パーセント、好適には、２５〜３５重量パーセントで存在し、より好適には、エポキシ樹脂は、硬化されていない材料の総重量に基づき、約１０重量パーセントで存在する。
【００４４】
本発明の一実施形態では、エポキシ及び光開始剤成分以外には、著しい量の重合可能な成分が保護組成物に存在しないことが好適である。よって、保護組成物の重合可能な成分は、少なくとも９８パーセントのエポキシ材を含む。本発明のより好適な実施形態では、保護組成物には、ポリイミド又はポリイミド前駆体はほぼ、あるいは全く含まれない。本発明の別の実施形態では、保護組成物には、アクリル酸エステルはほぼ、あるいは全く含まれない。
【００４５】
本発明の一実施形態では、光開始剤は、エポキシ樹脂を所望の波長で部分的に架橋するように選択される。保護組成物材料が紫外線又はその他の光照射の影響下で重合する場合、該材料は、周囲温度で固体又は固いゲル状又はペースト状から、好適には、タックフリーの表面を持つ、溶解できない少なくとも部分的に架橋された固体に変換される。この少なくとも部分的に架橋された固体は、熱可塑性物質として残る。つまり、完全に熱硬化されるまでは、熱液状化可能な状態である。
【００４６】
これらの光開始剤は、特定の波長の光に露光すると、反応性カチオンを放出する。一般には、このような光開始剤は、好適には、カチオンの中心原子として、硫黄又はヨウ素を含む、有機オニウム塩から成る。本発明の一実施形態では、光開始剤は、ジアリールヨードニウム塩、トリアリールヨードニウム塩、及びこれらの混合のうちの少なくとも１つを含む。１つの適切な光開始剤は、トリアリールスルホニウムヘキサフルオロリン酢酸を含む。好適な光開始剤は、低残留イオンを有し、ほぼ毒性の問題がないものより成る。
【００４７】
本発明の一実施形態では、光開始剤は、保護組成物の総重量に基づき、０．１〜２．５重量パーセントの量で存在する。本発明のより好適な実施形態では、光開始剤は保護組成物の総重量に基づき、０．５〜１．５重量パーセントの量で存在する。
【００４８】
被覆温度を約１２０℃以上に上げない化学光源はどれも、保護組成物の固い液状化ゲルへの光硬化凝固を実行するために、使用することができる。紫外線光並びにＲＳ型太陽灯、カーボンアーク灯、キセノンアーク燈、水銀灯及びハロゲン化タングステン灯などの他の形態は、最も容易に用いられる。放射エネルギーは、点光源又は平行光線の形態のものから放射することができる。しかしながら、発散ビームもまた、化学光源として使用可能である。１００〜２４００ｍＪ／ｃｍ２の範囲の紫外線露光量は、必要な硬化の深さを提供するのに有効である。本発明の好適な実施形態では、保護組成物はタックフリーの表面に光硬化される。硬化期間は、紫外線源、光硬化成分の濃度などの、適切な選択に合わせて、調節することができる。
【００４９】
本発明の実施形態では、適切な溶剤には、約１００℃〜２５０℃の通常の処理温度で蒸発するような、適切な揮発性のものが含まれる。適切な溶剤には、1-メトキシ-2-プロパノール、酢酸メトキシプロパノール、酢酸ブチル、メトキシエチルエーテル、メタノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン及びエチルセロソルブ、酢酸エチル、酢酸セロソルブ、酢酸ブチルセロソルブなどのセロソルブ、酢酸カルビトール、酢酸ブチルカルビトール、ならびにこれらの組み合わせなどの、１つ以上の有機溶剤を含むことができる。本発明の好適な実施形態において、溶剤は、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、アセトン及びメチルエチルケトン（ＭＥＫ）などの、ケトン系溶剤より成る。
【００５０】
本発明の好適な実施形態では、保護組成物をウエハー又はダイに塗布した後で、「ｂステー化」としても知られる、半固体の保護組成物を形成するために、溶剤が抽出される。本発明の一実施形態では、ｂステージ化中に、ほぼ全ての溶剤が除去されるが、トレース量は保護組成物の中に依然として残る。最も重要なことには、このステップの間、保護組成物に塗布された液体又はペーストは、固体組成物を形成するために十分に乾燥される。
【００５１】
本発明の一実施形態では、溶剤は、硬化されていない材料の総重量に基づき、１０重量パーセント〜２０重量パーセントの量で存在し、より好適には、保護組成物の総重量に基づき、約１５重量パーセントで存在する。
【００５２】
本発明のさらなる実施形態では、二次フィラー、湿潤剤、増感剤、チキソトロピー剤、接着促進剤及びその他の添加剤などのその他の成分を、任意選択で存在させてもよい。
【００５３】
本発明のさらなる態様では、硬化性材料には、ポリイミド又はポリイミド前駆体がほぼ存在しない。本発明のさらなる態様では、硬化性材料には、ポリイミド又はポリイミド前駆体が完全に存在しない。 
【００５４】
本発明の種々の実施形態の保護組成物は、ウエハーレベルのチップ製造において、特別の有用性を持つ。さらに、本発明の材料及び方法は、多くのフリップチップ製造工程で有用性を持ち、そのうちのいくつかは、本明細書において好適であり、ここに概要を説明する。光硬化性材料は、低い硬化応力やカスタマイズ可能な、ＣＴＥ、係数、Ｔｇ、及び接着のような、機械的性質を持つことによって、これらの恩恵を達成する。
【００５５】
従来のポリイミド（ＰＩ）とは異なり、本発明の保護組成物は、好適には２０μｍ〜２００μｍ、そして最も好適には、２５μｍ〜６０μｍの間の厚さの被覆として、適用することができる。さらにこの材料は、ポリイミド層の代わりとすることができ、アンダーフィルの特性も提供することができる。本発明の一実施形態では、間に金属トレースを適用した、多数積層を使用することができ、これにより、この材料は再分配層として使用することができる。この技術により、該材料は、高密度の電子トレースの成形材料又は３Ｄパッケージへの埋め込みに、特に有用である。
【００５６】
周知のはんだ技術と組み合わせることにより、この材料はまた、ウエハー塗布アンダーフィルなどの、応力バッファ被覆の代わりとなることもできる。新しく被覆した材料の表面、中央又は下に、はんだバンプ形成のためのビアを形成することができる。これらのビアは、特定の用途で所望される、どのような形状でもサイズでもよい。
【００５７】
保護組成物は、ポリイミドのような既存の誘導体技術と組み合わせて、共生的な恩恵を与えることができる。一例として、ＰＩ再分配層(ＲＤＬ)を使ったチップスケールパッケージ（ＣＳＰ）があり、これは、最終パッシベーション層としての保護組成物に結合される。このように、保護組成物の主な目的は、ＰＩの表面の銅トレースを保護することである。はんだバンプの部位がＰＩ  ＲＤＬ表面に生成されると、保護組成物は、一部アンダーフィルとして、機械的な機能を満たすこともできる。逆の積層も行うことができ、その場合には、ＰＩは、金属トレース保護組成物誘電体の保護層として使用される。この材料によって可能となるさらなる設計に、異なる点ではんだ相互接続のインターフェースとなる、多数積層がある。一例として、はんだは非ＰＩ画定ダイパッドと相互接続し、エポキシ樹脂がはんだを封入する。 
【００５８】
本発明の好適な実施形態では、フリップチップパッケージの製造方法が提供される。先ず、その活性表面に導電性パッドを有する、チップ又はダイが提供される。ダイはウエハー上に形成され、よって、ダイは個々に個片化及び処理されるか、あるいは、ウエハーレベル処理のためにウエハーに接着されたままである。本発明の好適な実施形態では、本方法は、ダイの個片化前の、ウエハーレベルで行われる。しかしながら、当業者であれば、本発明の材料及び方法は、個々のダイ又は同時に複数のダイで、ウエハーレベルで用いることができると理解するだろう。
【００５９】
本発明の一実施形態では、光硬化性保護組成物はウエハーに、スピンコーティング、印刷、噴霧、ステンシルの中の少なくとも１つ、又は既知の接着膜塗布技術によって塗布される。本発明の好適な実施形態では、保護組成物は粘液として、ウエハーを２０μｍ以上、好適には、塗布するはんだボール未満の所定の厚さに被覆するように、スピンコートされる。
【００６０】
本発明の別の実施形態では、保護組成物はダイにスクリーン印刷又はステンシル印刷され、該組成物がダイ表面の所定の場所に選択的に塗布されるようにする。例えば、ソーストリート、位置合わせマーク、電気的相互接続パッド、予めバンプの形成された領域及びエッジ除外領域などのように、特定の領域を成分のないままにしておくことができる。このようにして、ダイに塗布する保護組成物の量は、不要な保護組成物を除去する、その後の必要性に応じて、低減させることができる。 
【００６１】
本発明の別の実施形態では、ウエハー上の成分を固めるために、保護組成物から溶剤を除去する。溶剤は、周囲温度での空気の乾燥、及び／又は、真空下で除去することができる。しかしながら、本発明の好適な実施形態では、被覆されたウエハーを加熱して溶剤を出す。エポキシ樹脂の熱硬化が始まるほどに材料を加熱しないよう、注意しなければならないが、温度が１２０℃以下、好適には１００℃以下に保たれると、エポキシ樹脂の過度な硬化を避けることができる。溶剤を完全に除去した後、状態はｂステージにあるということができ、所望であれば、次の処理の前に、より長時間保管することができる。
【００６２】
本発明の別の実施形態では、ｂステージの保護組成物はマスクされ、保護組成物を貫通するビアや経路が所望される領域に、シャドーイングが提供される。ウエハーはその後、光開始剤の作用により、マスクされていない領域で、保護組成物を部分的に架橋するのに十分なくらい光源に露光される。光開始剤のタイプと数量の選択は、特定の使用に適するように、硬化プロファイルを合わせる。保護組成物の露光部分は、少なくとも部分的に架橋されており、マスクされた部分は硬化されないまま、除去することができる。 
【００６３】
保護組成物の硬化されていない部分の除去は、いくつかの方法によって達成することができる。本発明の一実施形態では、材料を現像液に露光するか、または硬化されていない材料を洗い流すことのできる溶剤洗浄によって、ビアを露光する。現像液を噴霧するか、あるいは、ウエハーを溶液に浸してもよい。本発明の別の実施形態では、保護組成物の硬化されていない部分を除去するために、超音波振動が用いられる。本発明の好適な実施形態では、保護組成物の全体の厚さを貫通してビアが形成され、チップの活性表面上の導電性パッドが露光される。 
【００６４】
ビアが一旦形成されると、はんだボールまたはその他の導電性材料を既知の方法によって、ビアに塗布することができる。本発明の好適な実施形態では、はんだの塗布前に導電性パットにフラックス材料を置くことができる。それからはんだボールをビアに、好適には、はんだボールの少なくとも一部が保護組成物の表面上に延在するように、位置させる。はんだボールを適所に設置して、はんだをリフローし、保護組成物の硬化を完了させるのに十分な温度まで、ウエハーを加熱する。
【００６５】
光硬化固体の十分なリフローを提供するために、はんだのリフローステップまで、ウエハーまたはダイ上の光硬化固体被覆の熱硬化系の前進はない。本発明の一実施形態では、既知の潜在性熱促進剤を任意選択で用いて、エポキシ樹脂の硬化を調節することができる。 熱硬化開始の最低温度は、エポキシ樹脂成分の選択に応じて予め定められ、好適には、１２０℃以上の温度ではんだリフローが開始された後に生じる。好適には、保護組成物の熱硬化開始の最低温度は、１２０℃〜２２５℃の範囲である。熱硬化開始の温度は、約２８０℃以下でなくてはならない。熱硬化の開始は、典型的には、共晶はんだの場合には２５０℃、鉛フリーはんだの場合には３００℃である、リフローのピーク温度に近すぎてはならない。典型的なはんだリフローにかかる時間は、３〜４分であり、保護組成物は典型的にはピーク温度に３０秒未満曝される。１２０℃以下で始まった熱硬化は、不適切な保護組成物の液状化とフローを招く。
【００６６】
本発明の別の実施形態では、ウエハーをさらに処理して、ダイ／チップを個片化し、そしてそれらを基板に実装することができる。保護組成物は透明なので、ダイシング工程で特に有用である。これによって、ウエハーが切断される前に、ウエハー／ダイの適切な位置合わせの目視による確認が可能となり、これによって、切断エラーやダイへの損傷の可能性を防ぐことができる。
【００６７】
本発明の代替態様では、フリップチップパッケージの製造方法が提供され、本方法は、はんだボールを、切断されていないウエハーの一部であるか、または一部でないダイへ適用するステップと、光硬化性保護組成物でダイ／ウエハーを被覆するステップと、被覆されたウエハーをマスクして、はんだボールのない領域に露光するステップと、マスクされたウエハーを紫外線光源へ露光して、露光領域で保護組成物を硬化するステップと、露光され、被覆されたウエハーを現像して、コーティングの硬化されていない部分を除去し、はんだボールを露光するステップとを含む。
【００６８】
この工程の利点は、はんだボールはすでにコーティングから突出しているので、マスクの位置合わせが容易になることである。さらに、一旦露光されると、洗浄される材料の量がかなり低減され、残留物を抑制する機会が少なくなる。 
【実施例】
【００６９】
本発明の第１の例示的実施形態では、配合１の光硬化性保護組成物が提供される。
【００７０】
配合１ 
成分                               重量（ｇ） 
エポキシ樹脂                       ６２．０１ 
シリカ (最大２５μｍ)            １８８．３
湿潤剤                               １．２１ 
トリアリールスフホニウム・
ヘキサフルオロアンチモン酸塩 <*>     １．５０ 
ジブチルアセテート (溶剤)          ３５．０ 
総重量                           ２８８．０２ｇ 
* (５０％グリコールアセテート) 
【００７１】
配合１の保護組成物は、溶剤を除去するためにＢステージ化され、次いで紫外線照射に露光して材料を光硬化し、続いてリフローオーブン状態を模倣するために焼付けサイクルを行い、材料の熱硬化性工程を完了する。下記の表に詳細を示すように、物理的特性を測定する。
【００７２】
特性                        測定値 
Ｔｇ                   ９５℃ 
ＣＴＥ（Ｔｇ以下）     １３ｐｐｍ／℃ 
ＣＴＥ（Ｔｇ以上）)    ５１ｐｐｍ／℃ 
係数 （−４０℃）      １６．６Ｇｐａ 
係数 （１００℃）      １２．０Ｇｐａ
引張係数 （２５℃）    ３．９Ｇｐａ
引張強度               ２３ＭＰａ
伸び                   ０．９０パーセント
ダイせん断接着力       ＞１６００ｐｓｉ 
【００７３】
本発明を特定の実施形態を参照して説明してきたが、これらの実施形態は、本発明の原理を単に説明するものであると認識されたい。当業者は、本発明の組成物、装置及び方法は、他のやり方や実施形態で構築され、実行できることを理解されよう。従って、本明細書の説明は、本発明を制限するものとみなされてはならず、また、その他の実施形態もまた、添付の請求項によって定められる、本発明の範囲に属する。