(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：
（Ａ）炭素数１０〜２４の直鎖脂肪酸を由来とするグリセリンモノ脂肪酸エステル、
（Ｂ）炭素数１０〜２４の高級アルコール、
（Ｃ）セラミド類、
（Ｄ）アニオン界面活性剤、
（Ｅ）ＩＯＢが０．２〜０．８５の分岐の脂肪酸エステルであって、ヒドロキシル基を有する分岐の脂肪酸エステル及びアミド結合を有する分岐の脂肪酸エステルから選ばれる極性油、
（Ｆ）水
を含有し、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び酸に換算した成分（Ｄ）の含有量と、成分（Ｅ）の含有量の質量割合（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ））／（Ｅ）が、１．２〜２５である乳化組成物。
【請求項２】
酸に換算した成分（Ｄ）の含有量と、成分（Ｅ）の含有量の質量割合（Ｄ）／（Ｅ）が、０．１〜５である請求項１記載の乳化組成物。
【請求項３】
更に、（Ｇ）ＩＯＢが１．５〜３．５の多価アルコールを含有する請求項１又は２記載の乳化組成物。
【請求項４】
更に、成分（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｅ）以外の油剤を含有する請求項１〜３のいずれか１項記載の乳化組成物。
【請求項５】
成分（Ｄ）が、炭素数１８〜２２の脂肪酸を由来とする脂肪酸アミドスルホン酸、炭素数１８〜２２のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸及び炭素数１８〜２２の脂肪酸を由来とするＮ−アシルグルタミン酸から選ばれる酸のナトリウム塩又はアルギニン塩である請求項１〜４のいずれか１項記載の乳化組成物。
【請求項６】
成分（Ｂ）及び（Ｃ）の含有量の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）が、０．２〜５である請求項１〜５のいずれか１項記載の乳化組成物。
【請求項７】
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び酸に換算した成分（Ｄ）の含有量と、成分（Ｇ）の含有量の質量割合｛（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）｝／（Ｇ）が、０．１〜２０である請求項３〜６のいずれか１項記載の乳化組成物。
【請求項８】
成分（Ｅ）以外のＩＯＢが０．１〜０．２の油剤の含有量が５質量％以下である請求項１〜７のいずれか１項記載の乳化組成物。
【請求項９】
成分（Ｅ）を添加し混合する工程より前に、成分（Ａ）〜（Ｄ）を加熱混合する工程を備える請求項１〜８のいずれか１項記載の乳化組成物の製造方法。
【請求項１０】
成分（Ｅ）を添加し混合する工程より前に、成分（Ｄ）の酸型化合物を塩基によって中和する工程を備える請求項９に記載の乳化組成物の製造方法。
【請求項１１】
成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）に成分（Ｄ）の酸型化合物を含む第１油相を加熱混合し攪拌する工程、成分（Ｄ）を中和するための塩基と成分（Ｆ）水の一部を含有する第１水相を加熱し第１油相に添加し混合する工程を備える請求項１〜８のいずれか１項に記載の乳化組成物の製造方法。
【請求項１２】
成分（Ｅ）及び前記第１油相以外の油性成分を加熱し、さらに添加し混合する工程を備える請求項１１に記載の乳化組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、乳化組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
α−ゲルは、水和型の結晶構造であり、ラメラ構造を有する。皮膚最外層の角層に存在する角層細胞間脂質も、その大半がこのα−ゲル構造をとっている。そして、皮膚に対して、外部からの物質の侵入、内部からの水分蒸散を抑制すると同時に、そのもの自身が水分を保持することで、皮膚の柔軟性やなめらかな外観を保つ機能を有している。皮膚中において、角層は、水分を結合水の形で約３３質量％保持しており、角層細胞間脂質は、約１３質量％の結合水を保持していることが知られている。
このように、α−ゲルは水分を保持することができるため、化粧料などへの適用が検討されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、セラミド類、グリセリンモノ脂肪酸エステル、高級アルコール等を含有する乳化組成物が、α−ゲル構造を形成することが記載されている。しかしながら、この乳化組成物は、セラミドを安定に含有し、保湿効果も高いものの、きしみ感を感じるため、さらに使用感の良好な乳化組成物が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−２２９９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、セラミドを安定に含有し、保湿効果が高く、しかも、きしみ感が抑制され、使用感に優れた乳化組成物に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、水分保持能が高まる設計のα−ゲルに対し、特定の分岐極性油を特定の割合で用いることにより、塗布中から塗布後に形成されるα−ゲル膜をより柔軟化し、きしみ感を抑制し、使用感に優れた乳化組成物が得られることを見出した。
【０００７】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：
（Ａ）炭素数１０〜２４の直鎖脂肪酸を由来とするグリセリンモノ脂肪酸エステル、
（Ｂ）炭素数１０〜２４の高級アルコール、
（Ｃ）セラミド類、
（Ｄ）アニオン界面活性剤、
（Ｅ）ＩＯＢが０．２〜０．８５の分岐の脂肪酸エステルであって、ヒドロキシル基を有する分岐の脂肪酸エステル及びアミノ基を有する分岐の脂肪酸エステルから選ばれる極性油、
（Ｆ）水
を含有し、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び酸に換算した成分（Ｄ）の含有量と、成分（Ｅ）の含有量の質量割合（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ））／（Ｅ）が、１．２〜２５である乳化組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の乳化組成物は、α−ゲル構造を形成し、セラミドの結晶化を防止して安定に含有し、保湿効果が高く、しかも、きしみ感が抑制され、使用感に優れたものである。
本発明における「きしみ感」とは、皮膚の上に手指をスライドさせて乳化組成物を塗布していくと、皮膜で覆われたようになるが、すべりにくく、手指の動きが停止させられるような感触をいい、「きしみ感が抑制されている」とは、皮膚に乳化組成物を塗布していくと、乳化組成物によって皮膚を覆う保護機能を有しつつも、適度なすべりとなめらかさがあり、閉塞感が感じられないことをいう。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明で用いる成分（Ａ）の炭素数１０〜２４の直鎖脂肪酸を由来とするグリセリンモノ脂肪酸エステルとしては、例えば、グリセリンモノラウリン酸エステル、グリセリンモノミリスチン酸エステル、グリセリンモノパルミチン酸エステル、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリンモノベヘン酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エステル等が挙げられる。
これらのうち、炭素数１８〜２２の直鎖脂肪酸を由来とするグリセリンモノ脂肪酸エステルが好ましく、グリセリンモノパルミチン酸エステル、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリンモノベヘン酸エステルがより好ましい。
【００１０】
成分（Ａ）は、１種又は２種以上を用いることができ、水分保持能の向上の観点から、含有量は、本発明の乳化組成物中に、０．００１質量％以上であるのが好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上がさらに好ましく、１０質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、２質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ａ）は、本発明の乳化組成物中に、０．００１〜１０質量％含有することが好ましく、０．０５〜３質量％含有するのがより好ましく、０．１〜２質量％含有するのがさらに好ましい。
【００１１】
本発明で用いる成分（Ｂ）の高級アルコールは、炭素数１０〜２４のものであり、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。
これらのうち、炭素数１４〜２２の高級アルコールが好ましく、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールがより好ましい。
【００１２】
成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を用いることができ、水分保持性の向上の観点から、含有量は、本発明の乳化組成物中に、０．００１質量％以上であるのが好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上がさらに好ましく、１０質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、２．５質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）は、本発明の乳化組成物中に０．００１〜１０質量％含有することが好ましく、０．１〜３質量％含有するのがより好ましく、０．５〜２．５質量％含有するのが更に好ましい。
【００１３】
成分（Ｃ）のセラミド類としては、次の（Ｉ）天然由来のセラミド類、及び／又は（
II）擬似型セラミド類が好ましい。具体的には、（Ｉ）の天然由来のセラミド類は次の
一般式（１）で表されるセラミド類が好ましく、（II）擬似型セラミド類は次の一般式（２）で表わされるセラミド類が好ましい。一般式（１）又は（２）の構造によって、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｄ）とともに混合されていることによって、層状ラメラの構造を形成することができる。
（Ｉ）一般式（１）で表わされる天然由来のセラミド類又は同構造の合成物及びその誘導体（以下、天然型セラミドという）。
【００１４】
【化１】
0005326028.tif 000002
【００１５】
（式中、Ｒ11はヒドロキシル基が置換してもよい炭素数７〜１９の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｚ1はメチレン基又はメチン基を示し；Ｘ5、Ｘ6、及びＸ7は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し；Ｘ8は水素原子を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｚ1がメチン基のとき、Ｘ5とＸ6のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。Ｘ8がオキソ基を形成するとき、Ｘ7は存在しない。）；Ｒ12はヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；Ｒ13は水素原子を示すか、炭素数１〜４のアルキル基を示し；Ｒ14はヒドロキシル基が置換してもよい炭素数５〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基であるか、又は該アルキル基のω末端に、ヒドロキシル基が置換してもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し；破線部は不飽和結合であってもよいことを示す。）
【００１６】
成分（Ｃ）は、Ｒ11が炭素数７〜１９、更に好ましくは炭素数１３〜１５の直鎖アルキル基；Ｒ14がヒドロキシル基が置換してもよい炭素数９〜２７の直鎖アルキル基又は炭素数９〜２７の直鎖アルキル基にリノール酸がエステル結合した基であるものが好ましい。。また、Ｘ8は水素原子を示すか、酸素原子とともにオキソ基を形成するのが好ましい。更に、Ｒ14としては、トリコシル、１−ヒドロキシペンタデシル、１−ヒドロキシトリコシル、ヘプタデシル、１−ヒドロキシウンデシル、ω位にリノール酸がエステル結合したノナコシル基が好ましい。
【００１７】
天然型セラミドの具体的な例示として、スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン又はスフィンガジエニンがアミド化されたセラミドType１〜７（例えば、J. Lipid Res., 24：759(1983)の図２、及びJ. Lipid. Res.,35：2069(1994)の図４記載のブタ及びヒトのセラミド類）が挙げられる。
【００１８】
更にこれらのＮ−アルキル体（例えばＮ−メチル体）も含まれる。
これらのセラミドは天然型（Ｄ（−）体）の光学活性体を用いても、非天然型（Ｌ（＋）体）の光学活性体を用いても、更に天然型と非天然型の混合物を用いてもよい。上記化合物の立体配置は、天然型の立体配置のものでも、それ以外の非天然型の立体配置のものでも良く、また、これらの混合物によるものでもよい。これらのうち、CERAMIDE1、CERAMIDE2、CERAMIDE3、CERAMIDE5、CERAMIDE6IIの化合物(以上、INCI、8th Edition)及び次式で表わされるものが好ましい。
【００１９】
【化２】
0005326028.tif 000003
【００２０】
これらは天然からの抽出物及び／又は合成物のいずれでもよく、市販のものを用いることができる。
このような天然型セラミドの市販のものとしては、Ceramide I、Ceramide III、Ceramide IIIＡ、Ceramide IIIＢ、Ceramide IIIＣ、Ceramide VI（以上、コスモファーム社）、Ceramide TIC-001（高砂香料社）、CERAMIDE II（Quest International社）、DS-Ceramide VI、DS-CLA-Phytoceramide、Ｃ6-Phytoceramide、DS-ceramide Y3S（DOOSAN社）、CERAMIDE２(セダーマ社)が挙げられる。
【００２１】
【化３】
0005326028.tif 000004
【００２２】
（II）一般式（２）で表わされる擬似型セラミド。
【００２３】
【化４】
0005326028.tif 000005
【００２４】
（式中、Ｒ15は、ヒドロキシル基が置換してもよい炭素数１０〜２２の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子を示し；Ｘ9は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し；Ｒ16はヒドロキシル基又はアミノ基が置換してもよい炭素数５〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基であるか、又は該炭化水素基のω末端に、ヒドロキシル基が置換してもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し；Ｒ17は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１〜３０のアルキル基を示す。）
【００２５】
Ｒ16としては、ノニル、トリデシル、ペンタデシル、ω位にリノール酸がエステル結合したウンデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位に１２−ヒドロキシステアリン酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位にメチル分岐イソステアリン酸がアミド結合したウンデシル基が好ましい。
【００２６】
Ｒ17は、Ｒ15が水素原子の場合は、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１０〜３０の、好ましくは総炭素数１２〜２０のアルキル基であり、Ｒ15がヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１０〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基である場合には、水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１〜８のアルキル基を示すものが好ましい。Ｒ17のヒドロキシアルコキシ基又はアルコキシ基としては炭素数１〜７のものが好ましい。
【００２７】
【化５】
0005326028.tif 000006
【００２８】
一般式（２）としては、Ｒ15がヘキサデシル基、Ｘ9が水素原子、Ｒ16がペンタデシル基、Ｒ17がヒドロキシエチル基のもの；Ｒ15がヘキサデシル基、Ｘ9が水素原子、Ｒ16がノニル基、Ｒ17がヒドロキシエチル基の擬似型セラミド類が好ましく、一般式（２）のＲ15がヘキサデシル基、Ｘ9が水素原子、Ｒ16がペンタデシル基、Ｒ17がヒドロキシエチル基のもの（Ｎ−（ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル）−Ｎ−ヒドロキシエチルヘキサデカナミド）が、更に好ましい。
【００２９】
【化６】
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【００３０】
成分（Ｃ）のセラミド類は、１種又は２種以上を用いることができ、成分（Ｃ）を充分に皮膚に浸透させる点から、含有量は、本発明の乳化組成物中に、０．００１質量％以上であるのが好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、０．２質量％以上がさらに好ましく、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、３質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｃ）は、本発明の乳化組成物中に０．００１〜１０質量％含有することが好ましく、更に、きしみ感の抑制とのバランスから０．１〜５質量％含有することがより好ましく、０．２〜３質量％含有することがさらに好ましい。
【００３１】
本発明で用いる成分（Ｄ）のアニオン界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸カリウム、ステアリン酸アルギニン等の炭素数１２〜２４の脂肪酸を由来とする脂肪酸塩；ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等のアルキル硫酸エステル塩；ポリオキシエチレンラウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルキルエーテル硫酸エステル塩；ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシン塩；Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム等の脂肪酸アミドスルホン酸塩；モノステアリルリン酸ナトリウム等のアルキルリン酸塩；ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩；ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム等の長鎖スルホコハク酸塩；Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸アルギニン、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム等の長鎖Ｎ−アシルグルタミン酸塩などが挙げられる。
これらのうち、炭素数１２〜２４の脂肪酸を由来とする脂肪酸塩、炭素数１４〜２２の脂肪酸を由来とする脂肪酸アミドスルホン酸塩、炭素数１４〜２２のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、炭素数１２〜２２の脂肪酸を由来とするＮ−アシルグルタミン酸塩が好ましく、塩としてはナトリウム塩及びアルギニン塩が好ましい。さらに、炭素数１８〜２２の脂肪酸を由来とする脂肪酸アミドスルホン酸塩、炭素数１８〜２２のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、炭素数１８〜２２の脂肪酸を由来とするＮ−アシルグルタミン酸塩が好ましく、更に、Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸アルギニン、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸ナトリウムから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
【００３２】
成分（Ｄ）は、１種又は２種以上を用いることができ、成分（Ｃ）の結晶化の抑制の点から、含有量は、酸に換算して、本発明の乳化組成物中に、０．０１質量％以上であるのが好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上がさらに好ましく、３質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましく、１．５質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｄ）の含有量は酸に換算して、本発明の乳化組成物中に０．０１〜３質量％が好ましく、０．０５〜２質量％がより好ましく、０．１〜１．５質量％がさらに好ましい。
なお、成分（Ｄ）は、酸型化合物と塩基とによって中和された化合物であって、成分（Ｄ）の含有量は、酸型化合物としての含有量、又は酸に換算した含有量とする。
【００３３】
本発明で用いる成分（Ｅ）の分岐の脂肪酸エステルから選ばれる極性油は、ＩＯＢが０．２〜０．８５であって、きしみ感を抑制し使用感を向上する点から、０．２５〜０．６０のものがより好ましく、０．２８〜０．５であるものがさらに好ましい。なお、成分（Ｅ）は油剤として分類されるもの、及び油剤かつ非イオン性界面活性剤として分類されるものも含まれる。
ここで、ＩＯＢは、有機概念図（藤田穆、有機化合物の予測と有機概念図、化学の領域 Ｖｏｌ．１１，Ｎｏ．１０（１９５７）７１９−７２５）に基づき求められる無機性値及び有機性値の比（Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｂａｌａｎｃｅ）を表わすもので、次式により求められる。
【００３４】
【数１】
0005326028.tif 000008
【００３５】
成分（Ｅ）の分岐の脂肪酸エステルは、ヒドロキシル基を有する分岐の脂肪酸エステル及びアミノ基を有する分岐の脂肪酸エステルから選ばれる極性油である。分岐の脂肪酸エステルは、アルコールの部分が、多価アルコールであってもよいし、脂肪酸が多価脂肪酸であってもよい。アミノ基は、アミド結合に変換されていてもよい。
具体的には、乳酸オクチルドデシル（ＩＯＢ＝０．３６）、イソステアリン酸とミリスチン酸のジ脂肪酸グリセリル（ＩＯＢ＝０．３２）、ジイソステアリン酸ジグリセリル（ＩＯＢ＝０．４２）、トリエチルヘキサン酸エリスリチル（ＩＯＢ＝０．５５）、モノイソステアリン酸ジグリセリル（ＩＯＢ＝０．８１）等のヒドロキシル基を有する分岐の脂肪酸エステル；Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・オクチルドデシル）（ＩＯＢ＝０．２９〜０．３５）等のアミド結合を有する分岐の脂肪酸エステルなどが挙げられる。
【００３６】
これらのうち、ヒドロキシル基を有する分岐の脂肪酸エステル及びアミド結合を有する分岐の脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上の分岐の脂肪酸エステルが好ましく、更に、乳酸オクチルドデシル（ＩＯＢ＝０．３６）、イソステアリン酸とミリスチン酸のジ脂肪酸グリセリル（ＩＯＢ＝０．３２）、ジイソステアリン酸ジグリセリル（ＩＯＢ＝０．４２）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・オクチルドデシル）（ＩＯＢ＝０．２９〜０．３５）から選ばれる１種又は２種以上の分岐の脂肪酸エステルからなる極性油が好ましい。
【００３７】
成分（Ｅ）は、１種又は２種以上を用いることができ、成分（Ｃ）の結晶化を防止し、きしみ感を抑制する点から、含有量は、本発明の乳化組成物中に、０．００１質量％以上であるのが好ましく、０．１５質量％以上がより好ましく、０．２質量％以上がさらに好ましく、５質量％以下が好ましく、４質量％以下がより好ましく、３質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｅ）は、本発明の乳化組成物中に０．００１〜５質量％含有することが好ましく、０．１５〜４質量％含有することがより好ましく、更に０．２〜３質量％含有することが好ましい。
【００３８】
本発明において、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び酸に換算した成分（Ｄ）の含有量と、成分（Ｅ）の含有量の質量割合（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ））／（Ｅ）が１．２〜２５であり、さらに成分（Ｃ）の結晶化を防止して安定性を向上し、かつきしみ感を抑制する点から、好ましくは、１．２５〜２０、更に好ましくは１．５〜１７である。
また、成分（Ｂ）の含有量及び（Ｃ）の含有量の質量割合（Ｂ／Ｃ）は、成分（Ｃ）の結晶化を防止して安定性を向上し、きしみ感を抑制する点から、０．２〜５であることが好ましく、０．２５〜４であることがより好ましく、０．３〜４であることがさらに好ましい。
酸に換算した成分（Ｄ）の含有量と、成分（Ｅ）の含有量の質量割合（Ｄ／Ｅ）は、成分（Ｃ）の結晶化を抑制して安定性を向上し、きしみ感を抑制する点から、０．１〜５であることが好ましく、０．１５〜４であることがより好ましく、０．２〜３であることがさらに好ましい。
【００３９】
本発明において、成分（Ｆ）の水は、本発明の乳化組成物中に２０〜９９質量％含有されるのが好ましく、更に４０〜９０質量％含有されるのが好ましい。
また、その他の水性基剤、例えばエタノール、プロパノール等の炭素数１〜４の低級アルコールなどを含有することもできる。
【００４０】
本発明の乳化組成物は、更に、きしみ感をより低減する点から（Ｇ）ＩＯＢが１．５〜３．５の多価アルコールを含有することが好ましい。
具体的には、直鎖または分岐鎖型のグリコール、モノアルキルモノ、ジ、またはトリアルキルグリコールエーテル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレングリコールが挙げられる。より具体的には、１，３−ブチレングリコール（ＩＯＢ＝２．５０）、イソプレングリコール（ＩＯＢ＝２．０）、プロピレングリコール（ＩＯＢ＝３．３３）、１，３−プロパンジオール（ＩＯＢ＝３．３３）、ジプロピレングリコール（ＩＯＢ＝１．８３）等の炭素数が２〜１０のグリコール；ジエチレングリコールモノエチルエーテル（ＩＯＢ＝１．６）、分子量が１００〜１万のポリプロピレングリコール、分子量が１００〜１万のポリエチレングリコール、オキシエチレンの平均付加モル数が４〜２０のポリオキシエチレンジグリセリルエーテルが挙げられる。
【００４１】
成分（Ｇ）の多価アルコールは、１種又は２種以上を用いることができ、きしみ感をより抑制する点から、含有量は、本発明の乳化組成物中に、０．００１質量％以上であるのが好ましく、０．２質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましく、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｇ）は、本発明の乳化組成物中に０．００１〜２０質量％含有することが好ましく、０．２〜２０質量％含有することがより好ましく、２〜２０質量％含有することがさらに好ましく、べたつき感を抑制しつつしっとり感を向上する点から、０．２〜１５質量％含有することが好ましく、２〜１０質量％含有することがさらに好ましい。
また、成分（Ｇ）を含有する場合の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の含有量、成分（Ｄ）の酸に換算した含有量、並びに（Ｇ）の含有量との質量割合は、きしみ感をより抑制しつつべたつきを抑制する点から（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ））／（Ｇ）が０．１〜２０であることが好ましく、０．２〜１５であることがより好ましく、０．２２〜３であることがさらに好ましい。
【００４２】
本発明の乳化組成物は、更に、成分（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｅ）以外の油剤を含有することができる。例えば、流動パラフィン、水添ポリイソブテン、水添ポリデセン、スクワラン、ワセリン等の炭化水素油；ステアリン酸、ベヘン酸、イソミリスチン酸等の高級脂肪酸；オリーブ油、ホホバオイル等の植物油；ジメチルポリシロキサン（メチルポリシロキサン）、環状ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等のシリコーン油；パーフルオロアルキルエチルリン酸、パーフルオロアルキルポリオキシエチレンリン酸、パーフルオロポリエーテル、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系油などが挙げられる。ジカプリン酸ネオペンチルグリコール等の、成分（Ｅ）以外の極性油を含有することができる。
これらの油剤は、本発明の乳化組成物中に含有しないか、２０質量％以下含有することが好ましく、さらに１５質量％以下含有することが好ましい。ジカプリン酸ネオペンチルグリコール等の成分（Ｅ）以外のＩＯＢが０．２以上の極性油の含有量は５質量％以下であることが好ましく、オリーブ油等のＩＯＢが０．１〜０．２の油剤の含有量は５質量％以下であることが好ましい。
【００４３】
また、本発明の乳化組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、通常の化粧料に用いられる有効成分や添加剤、例えば、アスコルビン酸、ニコチン酸アミド、ニコチン酸等の水溶性ビタミン類；オウバクエキス、カンゾウエキス、アロエエキス、スギナエキス、茶エキス、キューカンバーエキス、チョウジエキス、ニンジンエキス、ハマメリス抽出液、プラセンタエキス、海藻エキス、マロニエエキス、カミツレエキス、ユズエキス、チョウジエキス、アスナロエキス、アルテアエキス、ローヤルゼリーエキス、ユーカリエキス、褐藻エキス、アスナロ抽出液等の動・植物抽出液；水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン、炭酸ナトリウム等の塩基；クエン酸、酒石酸、乳酸、リン酸、コハク酸、アジピン酸等の酸；カルボキシビニルポリマー、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、グアーガム、キサンタンガム、カルボキシメチルキトサン、ヒアルロン酸ナトリウム、オキサゾリン変性シリコーン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体等の増粘剤などを含有することもできる。
【００４４】
本発明の乳化組成物は、例えば、以下の製造方法（１）〜（３）のいずれかにより製造することができ、水中油型乳化組成物として得ることができる。
（１）成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含む第１油相を８０〜９０℃で加熱混合し、攪拌する工程、次に８０〜９０℃に加熱した成分（Ｄ）の酸型化合物と塩基、及び成分（Ｆ）の一部を含む第１水相を添加する工程、次に８０〜９０℃に加熱した成分（Ｅ）及び他の油性成分を混合した第２油相を添加し攪拌する工程、さらに攪拌下４０〜２５℃まで冷却し、残りの成分（Ｆ）と他の水溶性成分（第２水相）を添加しながら混合する工程を備える。
（２）成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）に成分（Ｄ）の酸型化合物を含む第１油相を８０〜９０℃で加熱混合し、攪拌する工程、次に８０〜９０℃に加熱した成分（Ｄ）を中和するための塩基と成分（Ｆ）水の一部を含有する第１水相を添加し混合する工程、次に８０〜９０℃に加熱した成分（Ｅ）及び他の油性成分（第２油相）を混合する工程、さらに攪拌下４０〜２５℃まで冷却し、残りの成分（Ｆ）と他の水溶性成分（第２水相）を添加しながら混合する工程を備える。
（３）成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）に成分（Ｄ）の酸型化合物の一部を含む第１油相を８０〜９０℃で加熱混合し、攪拌する工程、次に８０〜９０℃に加熱した成分（Ｄ）の残りの酸型化合物と塩基と成分（Ｆ）の一部を含む第１水相を添加し混合攪拌する工程、次に８０〜９０℃に加熱した成分（Ｅ）及び他の油性成分（第２油相）を混合攪拌する工程、さらに攪拌下４０〜２５℃まで冷却し、残りの成分（Ｆ）と他の水溶性成分（第２水相）を添加しながら混合する工程を備える。
上記の製造方法（１）〜（３）のいずれにおいても、冷却する場合は、４０℃以下の室温に冷却すればよく、３０℃以下がより好ましく、１５℃以上がより好ましく、２０℃以上がさらに好ましい。
【００４５】
以上のように、本発明の組成物は、製造性及び安定性の点から、成分（Ｅ）を添加し混合する工程の前に、成分（Ａ）〜（Ｄ）を加熱混合する工程を備えることが好ましく、成分（Ｅ）を添加して混合する工程の前に、成分（Ｄ）の酸型化合物を塩基によって中和する工程を備えることが好ましい。
上記の製造方法のうち、生産性と経時安定性から、製造方法（１）又は（２）が好ましく、製造方法（１）がより好ましい。なお、製造方法（１）又は（２）における第１水相における成分（Ｆ）は、製造後の乳化組成物全量の１０〜５０質量％であることが好ましく、１５〜４５質量％であることがより好ましく、成分（Ｆ）は成分（Ｄ）の酸型化合物が塩基によって中和され、溶解状態になる量であればよい。
【００４６】
得られる乳化組成物は、α−ゲル（α型結晶）であり、結晶（γ型結晶）の析出が抑制される。α−ゲルは、広角Ｘ線回折（Bragg角21〜23°）による構造解析により、確認することができる。α型構造は六方晶系のことであり、親油基が親水基層の面に対して直角に配向しており、Bragg角21〜23°付近に鋭い一本の回折ピークが現れるのが特徴である。
さらに、成分（Ａ）〜（Ｄ）によって層状ラメラが形成されており、小角Ｘ線回折（Bragg角０．３〜５°）により、Bragg角が１：２：３：４の比においてピークを確認することができる。本発明の乳化組成物は、遠心分離機で濃縮したものを小角Ｘ線回折により測定する。以上のように、本発明の乳化組成物は、連続相が水相であって、成分（Ａ）〜（Ｄ）により形成されるα−ゲル又は層状ラメラ構造が、成分（Ｅ）の混合によって適度に柔軟になり、これによってきしみ感が抑制されるものと考えられる。
成分（Ａ）〜（Ｄ）によって、形成された層状ラメラは疎水部と親水部が層状に重なった構造をとっており、成分（Ｅ）がヒドロキシル基を有する分岐の脂肪酸の場合には、分岐の脂肪酸エステルはラメラ構造に取り込まれやすく、疎水部の脂肪酸の部分が層状ラメラの組成物に入り込み、ラメラ構造を緩めることができると考えられる。成分（Ｅ）がアミノ基を有する分岐の脂肪酸エステルの場合には、アミノ基を有するためにラメラ構造に取り込まれやすく、疎水部の脂肪酸の部分が層状ラメラの疎水部に入り込み、ラメラ構造を緩めることができると考えられる。
本発明は成分（Ｅ）を含有しても、α−ゲルが形成され、層状ラメラ構造が存在するので、保湿効果（しっとり感）を備えつつ、きしみ感が抑制されたなめらかなすべりの良好な乳化組成物を得ることができる。
【００４７】
本発明の乳化組成物は、例えば、化粧水、乳液、クリーム、ジェル等の化粧料や、皮膚外用剤として好適である。
【００４８】
本発明は、
〔１〕次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：
（Ａ）炭素数１０〜２４の直鎖脂肪酸を由来とするグリセリンモノ脂肪酸エステル、
（Ｂ）炭素数１０〜２４の高級アルコール、
（Ｃ）セラミド類、
（Ｄ）アニオン界面活性剤、
（Ｅ）ＩＯＢが０．２〜０．８５の分岐の脂肪酸エステルであって、ヒドロキシル基を有する分岐の脂肪酸エステル及びアミノ基を有する分岐の脂肪酸エステルから選ばれる極性油、
（Ｆ）水
を含有し、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び酸に換算した成分（Ｄ）の含有量と、成分（Ｅ）の含有量の質量割合（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ））／（Ｅ）が、１．２〜２５である乳化組成物である。
【００４９】
本発明は、さらに以下の組成物又は製造方法が好ましい。
〔２〕成分（Ｅ）が、ヒドロキシル基を有する分岐の脂肪酸エステル及びアミノ基を有する分岐の脂肪酸エステルから選ばれる分岐の脂肪酸を由来とする極性油であって、乳酸オクチルドデシル、イソステアリン酸／ミリスチン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、及びＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・オクチルドデシル）から選ばれる１種又は２種以上の分岐の脂肪酸エステルである前記〔１〕記載の乳化組成物。
〔３〕酸に換算した成分（Ｄ）の含有量と、成分（Ｅ）の含有量の質量割合（Ｄ）／（Ｅ）が、０．１〜５であり、好ましくは０．１５〜４であり、さらに好ましくは０．２〜３である前記〔１〕又は〔２〕記載の乳化組成物。
【００５０】
〔４〕更に、（Ｇ）ＩＯＢが１．５〜３．５の多価アルコールを含有する前記〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の乳化組成物。
〔５〕更に、成分（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｅ）以外の油剤を含有する前記〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の乳化組成物。
〔６〕成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び酸に換算した成分（Ｄ）の含有量と、成分（Ｅ）の含有量の質量割合（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ））／（Ｅ）が、１．２５〜２０であり、好ましくは１．５〜１７である前記〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の乳化組成物。
【００５１】
〔７〕成分（Ｂ）及び（Ｃ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）が、０．２〜５であり、好ましくは０．２５〜４であり、さらに好ましくは０．３〜４である前記〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載の乳化組成物。
〔８〕成分（Ａ）の含有量が、０．００１〜１０質量％であり、好ましくは０．０５〜３質量％であり、より好ましくは０.１〜２質量％である前記〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載の乳化組成物。
【００５２】
〔９〕成分（Ｂ）の含有量が、０．００１〜１０質量％であり、好ましくは０．１〜３質量％であり、より好ましくは０.５〜２.５量％である前記〔１〕〜〔８〕のいずれかに記載の乳化組成物。
〔１０〕成分（Ｃ）の含有量が、０．００１〜１０質量％であり、好ましくは０．１〜５質量％であり、より好ましくは０.２〜３質量％である前記〔１〕〜〔９〕のいずれかに記載の乳化組成物。
【００５３】
〔１１〕成分（Ｄ）の酸に換算した含有量が、０．０１〜３質量％であり、好ましくは０．０５〜２質量％であり、より好ましくは０.１〜１．５質量％である前記〔１〕〜〔１０〕のいずれかに記載の乳化組成物。
〔１２〕成分（Ｅ）の含有量が、０．００１〜５質量％であり、好ましくは０．１５〜４質量％であり、より好ましくは０.２〜３質量％である前記〔１〕〜〔１１〕のいずれかに記載の乳化組成物。
【００５４】
〔１３〕成分（Ｆ）の含有量が、２０〜９９質量％であり、好ましくは４０〜９０質量％である前記〔１〕〜〔１２〕のいずれかに記載の乳化組成物。
〔１４〕成分（Ｇ）の含有量が、０．００１〜２０質量％であり、好ましくは０．２〜２０質量％であり、より好ましくは２〜２０質量％であり、好ましくは０．２〜１５質量％であり、さらに好ましくは２〜１０質量％である前記〔４〕〜〔１３〕のいずれかに記載の乳化組成物。
〔１５〕成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び酸に換算した成分（Ｄ）の含有量と、成分（Ｇ）の含有量の質量割合｛（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ））／（Ｇ）｝が、０．１〜２０であり、好ましくは０．２〜１５であり、より好ましくは０．２２〜３である前記〔１〕〜〔１４〕のいずれかに記載の乳化組成物。
【００５５】
〔１６〕成分（Ｄ）が、炭素数１２〜２４の脂肪酸、炭素数１４〜２２の脂肪酸を由来とする脂肪酸アミドスルホン酸、炭素数１４〜２２のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸及び炭素数１２〜２２の脂肪酸を由来とするＮ−アシルグルタミン酸から選ばれる酸のナトリウム塩又はアルギニン塩であり、好ましくは炭素数１８〜２２の脂肪酸を由来とする脂肪酸アミドスルホン酸、炭素数１８〜２２のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸及び炭素数１８〜２２の脂肪酸を由来とするＮ−アシルグルタミン酸から選ばれる酸のナトリウム塩又はアルギニン塩であり、より好ましくは、Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸アルギニン及びポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸ナトリウムから選ばれる１種又は２種以上である前記〔１〕〜〔１５〕のいずれかに記載の乳化組成物。
〔１７〕成分（Ａ）が、炭素数１８〜２２の直鎖脂肪酸を由来とするグリセリン脂肪酸エステルであって、好ましくはグリセリンモノパルミチン酸エステル、グリセリンモノステアリン酸エステル及びグリセリンモノベヘン酸エステルから選ばれる１種又は２種以上である前記〔１〕〜〔１６〕のいずれかに記載の乳化組成物。
【００５６】
〔１８〕成分（Ｂ）が、炭素数１４〜２２の高級アルコールであって、好ましくはセタノール、ステアリルアルコール及びベヘニルアルコールから選ばれる１種又は２種以上である前記〔１〕〜〔１７〕のいずれかに記載の乳化組成物。
〔１９〕成分（Ｃ）が、スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン又はスフィンガジエニンがアミド化されたセラミドType１〜７及びこれらのＮ−アルキル体から選ばれる天然型セラミド、並びに一般式（２）
【００５７】
【化７】
0005326028.tif 000009
【００５８】
（式中、Ｒ15は、ヒドロキシル基が置換してもよい炭素数１０〜２２の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子を示し；Ｘ9は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し；Ｒ16はヒドロキシル基又はアミノ基が置換してもよい炭素数５〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基であるか、又は該炭化水素基のω末端に、ヒドロキシル基が置換してもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し；Ｒ17は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１〜３０のアルキル基を示す。）
で表される擬似型セラミドから選ばれるセラミド類である前記〔１〕〜〔１８〕のいずれかに記載の乳化組成物。
【００５９】
〔２０〕成分（Ｇ）が、１，３−ブチレングリコール、イソプレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、分子量が１００〜１万のポリプロピレングリコール、分子量が１００〜１万のポリエチレングリコール及びオキシエチレンの平均付加モル数が４〜２０のポリオキシエチレンジグリセリルエーテルから選ばれる多価アルコールである前記〔１〕〜〔１９〕のいずれかに記載の乳化組成物。
〔２１〕成分（Ｅ）以外のＩＯＢが０．１〜０．２の油剤の含有量が５質量％以下である前記〔１〕〜〔２０〕のいずれかに記載の乳化組成物。
〔２２〕水中油型乳化組成物である前記〔１〕〜〔２１〕のいずれかに記載の乳化組成物。
【００６０】
〔２３〕成分（Ｅ）を添加し混合する工程より前に、成分（Ａ）〜（Ｄ）を加熱混合する工程を備える前記〔１〕〜〔２２〕のいずれかに記載の乳化組成物の製造方法。
〔２４〕成分（Ｅ）を添加し混合する工程より前に、成分（Ｄ）の酸型化合物を塩基によって中和する工程を備える前記〔２３〕記載の乳化組成物の製造方法。
〔２５〕成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）に成分（Ｄ）の酸型化合物を含む第１油相を加熱混合し攪拌する工程、成分（Ｄ）を中和するための塩基と成分（Ｆ）水の一部を含有する第１水相を加熱し第１油相に添加し混合する工程を備える前記〔１〕〜〔２２〕のいずれかに記載の乳化組成物の製造方法。
〔２６〕成分（Ｅ）及び前記第１油相以外の油性成分を加熱し、さらに添加し混合する工程を備える前記〔２５〕記載の乳化組成物の製造方法。
【００６１】
〔２７〕皮膚に塗布するための前記〔１〕〜〔２２〕のいずれかに記載の乳化組成物の使用。
〔２８〕皮膚塗布剤の製造のための前記〔１〕〜〔２２〕のいずれかに記載の乳化組成物の使用。
【実施例】
【００６２】
実施例１〜５及び比較例１〜２
表１に示す組成の水中油型乳化組成物を製造し、安定性及び使用感（きしみ感のなさ、しっとり感、べたつき感のなさ）を評価した。結果を表１に併せて示す。
なお、実施例で得られた組成物はいずれも、光学顕微鏡によりセラミド類の結晶は観察されず又は殆ど観察されず安定であり、広角Ｘ線回折によりα−ゲルであることが確認された。
【００６３】
（製造方法）
第１油相の成分（成分（Ａ）〜（Ｃ）を含む混合成分）を８０〜９０℃で加熱混合し、これにプロペラ攪拌下（３００ｒｐｍ）、８０〜９０℃に加熱した第１水相（成分（Ｄ）と成分（Ｆ）の一部を含む水溶液）、次いで８０〜９０℃に加熱した第２油相（成分（Ｅ）、他の油性成分）を添加した。ホモジナイザー（７０００ｒｐｍ）により攪拌後、プロペラ攪拌下（３００ｒｐｍ）２５℃まで冷却し、第２水相（残りの成分（Ｆ）と他の水溶性成分）を添加した。これによって、水中油型乳化組成物を得た。
【００６４】
（評価方法）
（１）安定性：
実施例及び比較例の乳化組成物について保存加速試験を行った。保存加速試験は、サイクル試験であって、１日のうちに保存温度を１５℃〜６０℃に変化させ（１５℃〜６０℃のサイクル／１日）、これを７日間行う。保存加速試験後の実施例及び比較例の乳化組成物について、偏光下、光学顕微鏡観察により、結晶の有無を確認した。結晶の有無は以下の基準で評価した。
ＡＡ：結晶が観察されない。
Ａ  ：わずかに結晶が観察される。
Ｂ  ：小さな結晶が観察される。
Ｃ  ：針状結晶が観察される。
【００６５】
（２）使用感（きしみ感のなさ、しっとり感、べたつき感のなさ）：
専門パネラーが、各乳化組成物０．５〜０．６ｇを顔面に手指をスライドさせながら塗布し、以下の４段階の基準で評価した。評価結果は専門パネラー３名の評価結果の合計値で示す。
「きしみ感のなさ」：塗布時から塗布直後までの評価。
４：きしみ感が感じられない。
３：きしみ感がほとんど感じられない。
２：きしみ感をやや感じる。
１：きしむ。
「しっとり感」、「べたつきのなさ」：塗布時及び塗布した直後から３分の間で評価。
４：良好である。
３：やや良好である。
２：あまり良好でない。
１：良好でない。
【００６６】
【表１】
0005326028.tif 000010
【００６７】
実施例６〜１３
実施例１〜５と同様にして、表２に示す組成の水中油型乳化組成物を製造し、安定性及び使用感（きしみ感のなさ、しっとり感、べたつき感のなさ）を評価した。結果を表２に併せて示す。
なお、実施例で得られた組成物はいずれも、光学電子顕微鏡により、セラミド類の結晶は観察されず又は殆ど観察されず安定であり、広角Ｘ線回折によりα−ゲルであることが確認された。
【００６８】
【表２】
0005326028.tif 000011
【００６９】
実施例１４〜２０及び比較例３〜４
実施例１〜５と同様にして、表３に示す組成の水中油型乳化組成物を製造し、安定性及び使用感（きしみ感のなさ、しっとり感、べたつき感のなさ）を評価した。結果を表３に併せて示す。
なお、実施例で得られた組成物はいずれも、光学電子顕微鏡により、セラミド類の結晶は観察されず、又は殆ど観察されず安定であり、広角Ｘ線回折によりα−ゲルであることが確認された。
【００７０】
【表３】
0005326028.tif 000012
【００７１】
実施例２１〜３１
実施例１〜５と同様にして、表４に示す組成の水中油型乳化組成物を製造し、安定性及び使用感（きしみ感のなさ、しっとり感、べたつき感のなさ）を評価した。結果を表４に併せて示す。
なお、実施例で得られた組成物はいずれも、光学電子顕微鏡により、セラミド類の結晶は殆ど観察されず、安定であり、広角Ｘ線回折によりα−ゲルであることが確認された。
【００７２】
【表４】
0005326028.tif 000013
【００７３】
実施例３２、３３、３４
表５に示す実施例３２、表６に示す３３、３４の水中油型乳化組成物を、実施例１〜５と同様にして製造した。得られた組成物は、広角Ｘ線回折によりα−ゲルであることが確認され、セラミドが殆ど結晶化せず、安定に含有され、保湿効果が高く、しかも、きしみ感が抑制されており、使用感に優れたものであった。
【００７４】
【表５】
0005326028.tif 000014
【００７５】
【表６】
0005326028.tif 000015
【００７６】
実施例３５、３６、３７
表７に示す実施例３５〜３７の水中油型乳化組成物を、実施例１〜５と同様にして製造した。得られた水中油型乳化組成物は、広角Ｘ線回折によりα−ゲルであることが確認でき、セラミドが殆ど結晶化せず、安定に含有され、保湿効果が高く、しかも、きしみ感が抑制されており、使用感に優れる。
【００７７】
【表７】
0005326028.tif 000016