(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（ａ）〜（ｃ）；
（ａ）アスタキサンチン類 ０．００００１〜０．１質量％
（ｂ）Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシ
ル）、ヒドロキシステアリン酸コレステリル及び（１２−ヒドロキシステアリン酸・
ステアリン酸・ロジン酸）ジペンタエリスリトールから選ばれる一種又は二種以上の
抱水性油
（ｃ）固形油及び／又は油ゲル化剤
を配合することを特徴とする固形化粧料。
【請求項２】
前記固形化粧料が老化防止用であることを特徴とする請求項１記載の固形化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸化防止効果や老化防止効果に優れたアスタキサンチン類を配合する固形化粧料に関するものであり、より詳細には、保湿効果及びその持続性に優れ、肌のハリ感や艶を改善する効果に優れた固形化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、化粧料、医薬部外品、医薬品等の皮膚外用剤には、抗酸化剤、抗炎症剤、老化防止剤、抗ストレス剤、日焼け防止剤、美白剤等としてアスタキサンチン類が用いられてきた。（例えば、特許文献１〜８、非特許文献１参照）、  
【０００３】
一方、人は加齢に伴い、肌の弾力が低下しハリ感が失われ、肌の艶も低下する傾向がある。また、これら加齢に伴う諸症状は肌の水分保持効果が低下することも関係している。このため、肌の保湿効果を高める様々な化粧料が開発されている。具体的には、油中水型乳化組成物に抱水性油を配合する技術（例えば、特許文献９参照）や、抱水性油と粘土鉱物を配合する技術（例えば、特許文献１０参照）等が用いられてきた。更に、老化した肌を改善するために、肌のバリヤー機能を回復促進剤として、アニオン性高分子塩を配合する技術（例えば、特許文献１１参照）等が用いられていた。  
【０００４】
【特許文献１】特開平２−４９０９１号公報
【特許文献２】特開平５−１５５７３６号公報
【特許文献３】特開平７−３００４２１号公報
【特許文献４】特開昭６３−８３０１７号公報
【特許文献５】特開平９−１４３０６３号公報
【特許文献６】特開平６−１４５０６２号公報
【特許文献７】特開平９−１２４４７０号公報
【特許文献８】特開２００２−１２８６５１号公報
【特許文献９】特開平７−３０４６２９号公報
【特許文献１０】特開平８−２０５２９号公報
【特許文献１１】特開２００４−２３１５７８号公報
【非特許文献１】日本香粧品科学会第１９回学術大会要旨集  第６６頁、１９９４年
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、前記特許文献１〜８及び非特許文献１には、アスタキサンチン類と抱水性油と併用し、保湿効果及びその持続性に優れ、肌のハリ感や艶を改善する効果に優れた固形化粧料が得られることは開示されておらず、その示唆さえもなかった。また、前記特許文献９〜１１記載の技術では、保湿効果をある程度まで高めることはできるが、肌のハリ感や艶を改善する効果は得られなかった。  
【０００６】
このため、保湿効果及びその持続性に優れ、肌のハリ感や艶を改善する効果に優れた固形化粧料の開発が望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記実状において鋭意検討を重ねた結果、アスタキサンチン類、抱水性油及び固形油を併用することにより、肌に優れた保湿効果与え、しかもその効果を持続することができ、連続使用することにより、肌のハリ感や艶を改善する効果に優れることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明は次の成分（ａ）〜（ｃ）；
（ａ）アスタキサンチン類  ０．００００１〜０．１質量％
（ｂ）抱水性油
（ｃ）固形油及び／又は油ゲル化剤
を配合することを特徴とする固形化粧料を提供するものである。
【０００９】
また、前記成分（ｂ）が、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、酢酸ラノリン、（１２−ヒドロキシステアリン酸・ステアリン酸・ロジン酸）ジペンタエリスリトール、（１２−ヒドロキシステアリン酸・イソステアリン酸）ジペンタエリスリトールから選ばれる一種又は二種以上の抱水性油であることを特徴とする固形化粧料を提供するものである。
【００１０】
更に、前記固形化粧料が老化防止用であることを特徴とする固形化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の固形化粧料は、保湿効果及びその持続性に優れ、肌のハリ感や艶を改善する効果に優れるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明の構成について詳細に説明する。
本発明に用いられる成分（ａ）アスタキサンチン類は、化学合成品でも、オキアミ、サケ、マス、福寿草、赤色酵母等の天然物から抽出されたものでもよく、例えば以下の如くして調製されるものが好ましく利用できる。すなわち、オキアミ科オキアミ（Euphausia similis G.O.等）に抽出溶媒を加え抽出し、この抽出液を濾別して得られるアスタキサンチン類抽出エキスや、この抽出エキスから更に抽出溶媒を留去し、必要に応じて水素添加や加水分解等の化学反応を行った後、分子蒸留、あるいはカラムクロマトグラフィーや高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）等の手段を用いて脱臭、精製を行った精製アスタキサンチン類を用いることができる。上記抽出溶媒としては、アセトン、エーテル、クロロホルム及びアルコール（エタノール、メタノール等）等の有機溶媒を用いることができ、また、これらの混合溶液を用いることもできる。あるいは、超臨界状態の二酸化炭素を用いてもよい。なお、本発明におけるアスタキサンチン類とは、アスタキサンチン類およびその誘導体の両者を包含するものである。
【００１３】
成分（ａ）アスタキサンチン類は、次の式で示されるカロテノイドであり、その誘導体としては、アスタキサンチン類のエステルが挙げられ、例えば、グリシン、アラニン等のアミノ酸エステル類、酢酸エステル、クエン酸エステル等のカルボン酸エステル及びその塩類、リン酸エステル、硫酸エステル等の無機酸エステル及びその塩類、グルコシド等の配糖体類、またはエイコサペンタエン酸やドコサヘキサエン酸等の高度不飽和脂肪酸、オレイン酸やリノール酸等の不飽和脂肪酸またはパルミチン酸やステアリン酸等の飽和脂肪酸から選択される脂肪酸エステル類等から選択されるモノエステル体及び同種または異種のジエステル体等が挙げられる。
【００１４】
【化１】
0005236867.tif 000002
【００１５】
本発明の固形化粧料における、成分（ａ）の配合量は０．００００１〜０．１質量％（以下、単に「％」と略す。）が好ましく、０．０００５〜０．０１％がより好ましい。配合量が０．００００１％未満では、アスタキサンチンの十分な効果が得られないことがあり、０．１％を超えて配合させても効果の増大が顕著でない。
【００１６】
本発明に用いられる成分（ｂ）抱水性油は、肌上で水を抱えることにより保湿効果を付与するものである。このような抱水性油は、以下の試験法により抱水力１００以上のものである。
試験法：５０℃に加熱した油１０ｇを２００ｍＬビーカーに秤り取り、デスパーミキサーにて３０００ｒｐｍで攪拌しながら５０℃の水を徐々に、水が排液しない最大限（質量g）を測定し、この数値を試料１０で除し、１００倍して抱水力とした。
【００１７】
このような成分(ｂ)の油は、具体的には、例えば、ラウロイルグルタミン酸ジオクチルドデシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・べへニル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・べへニル・オクチルドデシル）等のアミノ酸系エステル油剤、ヒマシ油、シア脂等の多価アルコール脂肪酸エステル、ヘキサグリセリン脂肪酸エステル、デカグリセリン脂肪酸エステル及び、（アジピン酸・２−エチルへキサン酸・ステアリン酸）グリセリルオリゴエステル、（１２−ヒドロキシステアリン酸・ステアリン酸・ロジン酸）ジペンタエリスリトール、（１２−ヒドロキシステアリン酸・イソステアリン酸）ジペンタエリスリトール等の脂肪酸ジペンタエリスリトール、コレステロール、コレスタノール、デヒドロコレステロール、ラノリン脂肪酸コレステリル、イソステアリン酸コレステリル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、リシノール酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル等のコレステロール誘導体やフィトステロール誘導体、ラノリン、吸着精製ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリンアルコール、水素添加ラノリンアルコール、ラノリン脂肪酸等のラノリン誘導体及びそれらをポリオキシアルキレンで変性したものが挙げられ、これらを一種又は二種以上を用いることができる。これらの中で成分（ｂ）として、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・べへニル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・べへニル・オクチルドデシル）、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、酢酸ラノリン、（１２−ヒドロキシステアリン酸・ステアリン酸・ロジン酸）ジペンタエリスリトール、（１２−ヒドロキシステアリン酸・イソステアリン酸）ジペンタエリスリトールを選択すると、保湿効果がより優れた固形化粧料を得ることができる。
【００１８】
本発明の固形化粧料における、成分（ｂ）の配合量は、０．１〜９０％が好ましく、１〜５０％がより好ましい。成分（ｂ）をこの範囲で配合すると、保湿効果がより優れた固形化粧料を得ることができる。
【００１９】
本発明に用いられる成分（ｃ）固形油及び／又は油ゲル化剤は、肌上で化粧膜を形成し、保湿効果の持続性を高めるものである。このような固形油は、常温で固形を呈する油であり、合成炭化水素系、天然及び合成ロウ系、硬化油系、高級脂肪酸系、高級アルコール系等の何れでの良い、具体的には、パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャトロプシュワックス、ポリエチレンワックス、エチレン・プロピレンコポリマー、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ビーズワックス、モクロウ、ゲイロウ、ジロウ、モンタンワックス、ステアリル変性メチルポリシロキサン、ベヘニル変性メチルポリシロキサン等のシリコーンワックス等が挙げられ、これらを一種又は二種以上を用いることができる。
【００２０】
また、油ゲル化剤としては、成分（ｂ）をゲル化させるものであり、例えば、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム等の金属石鹸、パルミチン酸デキストリン等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、でんぷんパルミチン酸エステル、バクモンドウ由来のフラクトオリゴ糖ステアリン酸エステル等の多糖脂肪酸エステル、ジオクタデシルジメチルアンモニウム塩変性モンモリロナイト、ジヘキサデシルジメチルアンモニウム塩変性モンモリロナイト等の有機変性粘土鉱物、１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられ、これらを一種又は二種以上を用いることができる。
【００２１】
本発明の固形化粧料における、成分（ｃ）の配合量は、０．１〜２０％が好ましく、１〜１０％がより好ましい。成分（ｃ）をこの範囲で配合すると、保湿効果の持続性がより優れた固形化粧料を得ることができる。
【００２２】
本発明の固形化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、上記成分の他に以下の成分を加えることができる。このような成分としては、界面活性剤、成分（ｂ）及び（ｃ）以外の油性成分、水溶性高分子、多価アルコール、低級アルコール類、紫外線吸収剤、保湿剤、皮膜形成剤、粉体成分、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美容成分、防腐剤、香料等を挙げることがでる。
【００２３】
本発明に配合可能な界面活性剤は、具体的には、陰イオン性界面活性剤として、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等の脂肪酸とナトリウム、カリウム、トリエタノールアミン等のアルカリ物質により形成される脂肪酸石鹸類、アシルグルタミン酸塩類、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレン付加アルキルリン酸塩等が挙げられる。陽イオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩等が挙げられる。両性界面活性剤としては、Ｎ,Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシルメチルアンモニウムベタイン、Ｎ,Ｎ−ジアルキルアミノアルキレンカルボン酸、Ｎ,Ｎ,Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スルフォアルキレンアンモニウムベタイン、Ｎ,Ｎ−ジアルキル−Ｎ,Ｎ−ビス（ポリオキシエチレン硫酸）アンモニウムベタイン、２−アルキル−１−ヒドロキシエチル−１−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン、レシチン、リン脂質等が挙げられる。非イオン性界面活性剤としては、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、プロピレングリコール脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビトールの脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラノリンのアルキレングリコール付加物等が挙げられる。
【００２４】
本発明に配合可能な油性成分は、具体的には、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、パラフィンワックス等の炭化水素類、オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、ホホバ油、セチルイソオクタネート、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、コレステロール脂肪酸エステル等のエステル類、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン等のフッ素系油剤類等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。
【００２５】
本発明に配合可能な水溶性高分子は、具体的には、ヒアルロン酸、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、寒天、アルカリゲネス産生多糖類等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。
【００２６】
本発明の固形化粧料の剤型は、油性固形型、油中水性固形、水中油性固形等の何れでも良い。
【００２７】
本発明の固形化粧料の用途は、口紅、リップクリーム、アイシャドウ、ファンデーション、コンシーラー等のメーキャップ化粧料、美白スティック、シワ隠しスティック、凹凸補正スティック等のスキンケア化粧料等に適用できる。また、本発明の固形化粧料形態は、スティック状、ケーキ状等の何れでも良い。尚、本発明の固形化粧料は、老化により弛んだ肌のハリ感を改善する等の老化防止用であると本発明の効果が顕著である。
【００２８】
本発明の固形化粧料の製造方法は、特に限定されないが、例えば、成分（ｂ）に成分（ｃ）を加熱溶解し、成分（ａ）を添加し、容器に充填し冷却固化させることにより得ることができる。
【実施例】
【００２９】
次に実施例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれによって何ら限定されるものではない。
【００３０】
実施例１〜６及び比較例１〜２：老化防止用スキンケアスティック（油中水性固形）
下記表１〜２に示す組成の老化防止用スキンケアスティックを下記製造方法により調製し、「保湿効果」、「保湿効果の持続」、「ハリ感・艶の改善」の各項目について、以下に示す評価方法により評価・判定し、結果を併せて表１及び２に示した。  
【００３１】
【表１】
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【００３２】
【表２】
0005236867.tif 000004
【００３３】
（製造方法）
Ａ：成分１〜１１を７０℃に加熱し混合する。
Ｂ：成分１２〜１５を７０℃に加熱し混合する。
Ｃ：ＡにＢを添加し７０℃で乳化する。
Ｄ：Ｃを７０℃に加熱し、容器に充填し、室温まで冷却し、老化防止用スキンケアステ
ィックを得た。
【００３４】
評価方法１：「保湿効果」、「保湿効果の持続」
年齢３５歳以上の化粧歴１０年以上の女性２０名をパネルとし、前記実施例及び比較例の老化防止用スキンケアスティックを使用してもらい、「保湿効果」、「保湿効果の持続」について、以下の評価基準で５段階絶対評価し、全パネルの評価の平均点から判定した。
【００３５】
（５段階絶対評価基準）
評価結果                          ：評  点
非常に良好                      ：  ５点
良好                            ：  ４点
普通                            ：  ３点
不良                            ：  ２点
非常に不良                      ：  １点
（判定基準）
全パネルの評点の平均点            ：判  定
４．５点以上                    ：  ◎
３．５点以上４．５点未満        ：  ○
２．５点以上３．５点未満        ：  △
２．５点未満                    ：  ×
【００３６】
評価方法２：「ハリ感・艶の改善」
年齢３５歳以上の化粧歴１０年以上の女性１０名をパネルとし、前記実施例及び比較例の老化防止用スキンケアスティックを毎日、朝と夜の２回、１０週間にわたって使用してもらい、使用開始前と１０週間後とで、肌のハリ感や艶が改善されたと感じた人数により、以下の判定基準により判定した。
【００３７】
（判定基準）
肌改善効果が認められたパネル数    ：判  定
１０人                          ：  ◎
７〜９人                        ：  ○
２〜６人                        ：  △
０〜１人                        ：  ×
【００３８】
表１及び表２の結果から明らかなように、本発明の実施品である実施例１〜６の老化防止用スキンケアスティックは、「保湿効果」、「保湿効果の持続性」、「ハリ感・艶の改善」の全ての項目に優れた老化防止用固形化粧料であった。これに対して、成分（ａ）を配合しない比較例１では、「ハリ感・艶の改善」に劣り、成分（ｂ）を配合しない比較例２では、「保湿効果」や「保湿効果の持続性」が劣っていた。  
【００３９】
実施例７：老化防止用スティック状リップクリーム（油性固形）
（成分）                                                （％）
１．カルナウバワックス                                １０
２．ヒドロキシステアリン酸コレステリル                  ５
３．マイクロクリスタリンワックス                        ５
４．ポリブテン                                        １０
５．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                ２０
６．流動パラフィン                                      残量
７．アスタキサンチン（注１）                            ０．０１
８．無水ケイ酸                                          ０．５
９．防腐剤                                              適量
１０．香料                                                適量
【００４０】
（製造方法）
Ａ：成分１〜１０を１００℃に加熱し混合する。
Ｂ：Ａを７０℃で容器に充填し、室温まで冷却固化して老化防止用スティック状リップ
クリームを得た。
以上のようにして得られた老化防止用スティック状リップクリームは、「保湿効果」、「保湿効果の持続性」、「ハリ感・艶の改善」の全ての項目に優れた老化防止用固形化粧料であった。
【００４１】
実施例８：ケーキ状アイシャドウ（油性固形）
（成分）                                                （％）
１．パルミチン酸デキストリン                            ８
２．流動パラフィン                                    残量
３．ジメチコン（６ＣＳ）                                ０．５
４．酢酸液状ラノリン                                    ５
５．アスタキサンチン（注１）                            ０．０１
６．２−エチルヘキサン酸                              ２０
７．無水ケイ酸                                          ２
８．雲母チタン                                          １
９．防腐剤                                            適量
１０．香料                                              適量
【００４２】
（製造方法）
Ａ：成分１〜６を７０℃に加熱し混合する。
Ｂ：Ａに成分７〜１０を添加し、均一混合する。
Ｃ：Ｂを７０℃で金皿に充填し、室温まで冷却固化してケーキ状アイシャドウを得た。
以上のようにして得られたケーキ状アイシャドウは、「保湿効果」、「保湿効果の持続性」、「ハリ感・艶の改善」の全ての項目に優れた固形化粧料であった。
以    上