(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電膜を備えており、前記導電膜が、酸化黒鉛粒子を含有する酸化黒鉛粒子含有液をフィルム状に形成した後乾燥することによって得られるものであり、
前記酸化黒鉛粒子含有液中に含まれる全固形分中の前記酸化黒鉛粒子の含有率が０．５質量％以上であり、且つ前記酸化黒鉛粒子含有液をフィルム状に形成した場合に、下記式：
前記酸化黒鉛粒子の使用量＝Ｚ×ｄ×Ｘ／１００
（上記式中、Ｚは、フィルム状に形成された前記酸化黒鉛粒子含有液の厚さ（ｃｍ）、ｄは前記酸化黒鉛粒子含有液の密度（ｇ／ｃｍ３）、Ｘは前記酸化黒鉛粒子含有液中の前記酸化黒鉛粒子の濃度（質量％）を表す）
で表される前記酸化黒鉛粒子の使用量が１×１０−８（ｇ／ｃｍ２）以上３×１０−５（ｇ／ｃｍ２）以下であり、
前記酸化黒鉛粒子が平板状であり、１００ｎｍ以上の平均粒径を有し、０．４ｎｍ〜１０ｎｍの平均厚さを有し、
全光線透過率が５０％以上である、導電体。
【請求項２】
前記酸化黒鉛粒子含有液を乾燥する前には前記酸化黒鉛粒子中の酸素量を１０質量％以上減少させず、前記酸化黒鉛粒子含有液を乾燥する過程または前記酸化黒鉛粒子含有液を乾燥した後に前記酸化黒鉛粒子を還元する作用を有する還元剤をさらに含有する請求項１に記載の導電体。
【請求項３】
導電膜を備えた導電体の製造方法であって、
酸化黒鉛粒子含有液をフィルム状に形成した後乾燥することによって前記導電膜を得る工程を含み、
前記工程において、前記酸化黒鉛粒子含有液中に含まれる全固形分中の酸化黒鉛粒子の含有率が０．５質量％以上であり、且つ前記酸化黒鉛粒子含有液を、下記式：
前記酸化黒鉛粒子の使用量＝Ｚ×ｄ×Ｘ／１００
（上記式中、Ｚは、フィルム状に形成された前記酸化黒鉛粒子含有液の厚さ（ｃｍ）、ｄは前記酸化黒鉛粒子含有液の密度（ｇ／ｃｍ３）、Ｘは前記酸化黒鉛粒子含有液中の前記酸化黒鉛粒子の濃度（質量％）を表す）
で表される前記酸化黒鉛粒子の使用量が１×１０−８（ｇ／ｃｍ２）以上３×１０−５（ｇ／ｃｍ２）以下となるようにフィルム状に形成し、
前記酸化黒鉛粒子として、平板状であり、１００ｎｍ以上の平均粒径を有し、０．４ｎｍ〜１０ｎｍの平均厚さを有するものを用い、
前記導電体の全光線透過率が５０％以上である、導電体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電体及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
導電体としては、高分子材料に導電材料、必要に応じてバインダ、顔料、接着成分及び増粘剤などの材料を含有させたものが一般に知られている。
【０００３】
高分子材料としては、一般に知られている多くの有機高分子（例えば、Polymer Handbook（John Wiley ＆ Sons,Inc.）、Encyclopedia of Polymer Science
and Engineering（同））や無機高分子（例えばゾル−ゲル法で作製可能であるもの）が単独又は混合物で使用可能である。
【０００４】
導電材料としては、界面活性剤を用いたもの、カーボンブラックなどの炭素系粉末、ＩＴＯ（酸化インジウム錫）およびこれらの成分と高分子化合物とを組み合わせたものなどが知られている。
【０００５】
これらの導電材料のうち界面活性剤を使用した場合は、高い透明性を得ることは可能であるが、帯電防止能が周囲の環境や水分の影響を受け変化しやすい。特に界面活性剤により低下した表面抵抗が、低湿度下では大幅に増大して、所望の帯電防止能が得られなくなる欠点がある。また炭素系材料を使用した導電体は、帯電防止能の環境依存性が少ないという特徴を有するが、一般には、材料が黒色であることから高い透明性を得ることは困難である。さらにＩＴＯ等の透明性がある電気伝導性粉末を用いた場合、粒子が重いために沈降しやすく、また凝集しやすいことから添加量を多くする必要があるといった問題がある。
【０００６】
ところで、最近では異方性が高い炭素材料として、酸化黒鉛からなる薄膜状粒子（特許文献１）が知られている。この酸化黒鉛からなる薄膜状粒子は、異方性が高いことから添加量を少なくすることが可能であり、且つ導電性の環境依存性が少ないことから注目されている。
【０００７】
ここで、酸化黒鉛からなる薄膜状粒子については、以下のようなことが知られている。
【０００８】
即ち、酸化黒鉛は黒鉛を特定の方法により酸化することで得られる黒鉛層間化合物の一種である。この酸化黒鉛は２次元的な基本層が積み重なった多層構造体であり、一般に層数の非常に多いものが知られている。さらに、層数の少ない非常に薄いものも作られており（例えば、非特許文献１参照）、本発明者らも先に、そのような酸化黒鉛（層数が１枚の場合は例えば酸化グラフェンと呼ぶことが望ましい（グラフェンは黒鉛の１層分の名称）））の薄膜状粒子を高収率で製造する方法を見出すと共に、それを還元して層数の非常に少ない黒鉛（層数が１枚の場合はグラフェンと呼ぶことが望ましい）類似の薄膜状粒子を得た（特許文献２、特許文献３及び特許文献４参照）。
【０００９】
ここで、酸化黒鉛の基本層は、炭素原子１個分または２個分の厚さの炭素骨格（ｓｐ３炭素とｓｐ２炭素からなり、ｓｐ３炭素が多い）と、その骨格の両側の面に酸性の水酸基などが結合した構造を持つと考えられている（例えば、非特許文献２、非特許文献３参照）。炭素骨格の厚さが炭素原子１個分で、その両側の面に水酸基などがあり、層間の水が極めて少ない場合には、基本層の厚さは０．６１ｎｍである。また、酸化の程度が高く、よく乾燥された場合、酸化黒鉛に含まれる酸素は４０質量％程度である。
【００１０】
そして、上記酸化黒鉛の薄膜状粒子は、部分的に、または完全に還元されることで、黒鉛類似のｓｐ２結合の多い電子状態となり、電気伝導性が高くなることが知られている。
【特許文献１】特開２００５−４８０８９号公報
【特許文献２】特開２００２−５３３１３号公報
【特許文献３】特開２００３−１７６１１６号公報
【特許文献４】特開２００５−６３９５１号公報
【非特許文献１】N. A. Kotov et al.Ultrathin Graphite Oxide-Polyelectrolyte Composites Prepared by Self-Assembly:TransitionBetween Conductive and Non-Conductive States, Adv. Mater., 8, 637 (1996)
【非特許文献２】T. Nakajima et al.A NEW STRUCTURE MODEL OF GRAPHITE OXIDE, Carbon, 26, 357 (1988)
【非特許文献３】M. Mermoux et al.FTIR AND 13C NMR STUDY OF GRAPHITEOXIDE, Carbon, 29, 469 (1991)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかし、上述した酸化黒鉛の薄膜状粒子は高い導電性を有するものの、茶色に着色しており、特に導電材料として使用される還元された状態では、黒色に変化し不透明になる。このことから、上述した酸化黒鉛の薄膜状粒子は、高い透明性と高い導電性とを両立した導電性材料として使用することは困難であると考えられており、透明性が要求される分野への適用は困難と考えられていた。
【００１２】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、高い透明性及び導電性を有する導電膜を備えた導電体及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者は、上記課題を解決するため鋭意検討を進めた結果、酸化黒鉛粒子を用いた酸化黒鉛粒子含有液として、当該酸化黒鉛粒子含有液中に含まれる全固形分中の酸化黒鉛粒子の含有率を特定の範囲とした酸化黒鉛粒子含有液を用い、当該酸化黒鉛含有液を、酸化黒鉛粒子の使用量が特定の範囲となるようにフィルム状に形成して乾燥させて得られる導電膜により、上記課題を解決しうることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１４】
即ち、本発明は、導電膜を備えており、前記導電膜が、酸化黒鉛粒子を含有する酸化黒鉛粒子含有液をフィルム状に形成した後乾燥することによって得られるものであり、前記酸化黒鉛粒子含有液中に含まれる全固形分中の前記酸化黒鉛粒子の含有率が０．５質量％以上であり、且つ前記酸化黒鉛粒子含有液をフィルム状に形成した場合に、下記式：
前記酸化黒鉛粒子の使用量＝Ｚ×ｄ×Ｘ／１００
（上記式中、Ｚは、フィルム状に形成された前記酸化黒鉛粒子含有液の厚さ（ｃｍ）、ｄは前記酸化黒鉛粒子含有液の密度（ｇ／ｃｍ３）、Ｘは前記酸化黒鉛粒子含有液中の前記酸化黒鉛粒子の濃度（質量％）を表す）
で表される前記酸化黒鉛粒子の使用量が１×１０−８（ｇ／ｃｍ２）以上３×１０−５（ｇ／ｃｍ２）以下であり、前記酸化黒鉛粒子が平板状であり、１００ｎｍ以上の平均粒径を有し、０．４ｎｍ〜１０ｎｍの平均厚さを有し、全光線透過率が５０％以上である、導電体である。
【００１５】
この発明によれば、高い透明性及び導電性を有する導電膜を備えた導電体が提供される。また、この発明によれば、酸化黒鉛における基本層の層数が非常に少なく、平均厚さが薄いことで還元が容易であり、また形状異方性が顕著に高く、そのため酸化黒鉛粒子の含有率を低減することが可能となる。このため、酸化黒鉛粒子含有液をフィルム状に形成した後乾燥して導電膜を得た場合にその導電膜からの酸化黒鉛粒子の脱離を顕著に抑制できる。
【００１６】
さらに、本発明は、導電膜を備えた導電体の製造方法であって、酸化黒鉛粒子含有液をフィルム状に形成して乾燥させることによって、前記導電膜を得る工程を含み、前記工程において、前記酸化黒鉛粒子含有液中に含まれる全固形分中の酸化黒鉛粒子の含有率が０．５質量％以上であり、且つ前記酸化黒鉛粒子含有液を、下記式：
前記酸化黒鉛粒子の使用量＝Ｚ×ｄ×Ｘ／１００
（上記式中、Ｚは、フィルム状に形成された前記酸化黒鉛粒子含有液の厚さ（ｃｍ）、ｄは前記酸化黒鉛粒子含有液の密度（ｇ／ｃｍ３）、Ｘは前記酸化黒鉛粒子含有液中の前記酸化黒鉛粒子の濃度（質量％）を表す）
で表される前記酸化黒鉛粒子の使用量が１×１０−８（ｇ／ｃｍ２）以上３×１０−５（ｇ／ｃｍ２）以下となるようにフィルム状に形成し、前記酸化黒鉛粒子として、平板状であり、１００ｎｍ以上の平均粒径を有し、０．４ｎｍ〜１０ｎｍの平均厚さを有するものを用い、前記導電体の全光線透過率が５０％以上である、導電体の製造方法である。
【００１７】
この発明によれば、高い透明性及び導電性を有する導電膜を備えた導電体を製造できる。また、この発明によれば、酸化黒鉛における基本層の層数が非常に少なく、平均厚さが薄いことで還元が容易であり、また形状異方性が顕著に高く、そのため酸化黒鉛粒子の含有率を低減することが可能となる。このため、酸化黒鉛粒子含有液をフィルム状に形成した後乾燥して導電膜を得た場合にその導電膜からの酸化黒鉛粒子の脱離を顕著に抑制できる。
【００１８】
上記酸化黒鉛粒子含有液は、前記酸化黒鉛粒子含有液を乾燥する前には前記酸化黒鉛粒子中の酸素量を１０質量％以上減少させず、前記酸化黒鉛粒子含有液を乾燥する過程または前記酸化黒鉛粒子含有液を乾燥した後に前記酸化黒鉛粒子を還元する作用を有する還元剤をさらに含有すると好ましい。
【００１９】
この場合、酸化黒鉛粒子が、酸化黒鉛粒子含有液を乾燥する過程または酸化黒鉛粒子含有液を乾燥した後に還元剤によって還元されるので、還元による酸化黒鉛粒子同士の分散状態の悪化を抑制することができ、ひいては、酸化黒鉛粒子の含有率が低くても、より高い導電性を有する導電体を実現することができる。さらにまた、上記構成の還元剤が酸化黒鉛粒子含有液中に含まれていると、還元剤を用いない場合に比べて酸化黒鉛粒子含有液を低温で加熱しただけで酸化黒鉛粒子を還元させることができる。
【００２２】
なお、本発明において、「導電膜」とは、１．０×１０１２（Ω／□）以下の面積抵抗率を有する膜を言うものとする。
【００２３】
また本発明において、「酸化黒鉛」とは、天然黒鉛、人工黒鉛等の黒鉛を公知のＢｒｏｄｉｅ法、Ｓｔａｕｄｅｎｍａｉｅｒ法、Ｈｕｍｍｅｒｓ−Ｏｆｆｅｍａｎ法などにより酸化して得られる黒鉛層間化合物をいい、主として、黒鉛からなる基本層と、基本層に結合する酸素原子又は酸性の水酸基とを含むものであり、不純物を含んでいてもよい。さらに、「酸化黒鉛」とは、未還元の酸化黒鉛だけでなく、部分的に還元された酸化黒鉛を含めた酸化黒鉛を意味している。また本発明において「還元」とは、得られる導電膜の面積抵抗率を１．０×１０１２（Ω／□）以下にできることを言う。
【００２４】
さらに酸化黒鉛粒子の「平均粒径」とは、光学顕微鏡または電子顕微鏡を使って５個の酸化黒鉛粒子を観察した場合に、酸化黒鉛粒子の平面方向の粒径の平均値を言うものとする。ここで、「粒径」とは、光学顕微鏡または電子顕微鏡を使って酸化黒鉛粒子を観察したときの酸化黒鉛粒子の最も長い対角線の長さを言うものとする。
【００２５】
また、酸化黒鉛粒子の「平均厚さ」とは、原子間力顕微鏡を使って５個の酸化黒鉛粒子について測定された厚さの平均値を言うものとする。
【発明の効果】
【００２６】
本発明によれば、高い透明性及び導電性を有する導電膜を備えた導電体及びその製造方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
以下、本発明に係る導電体の実施形態について詳細に説明する。
【００２８】
[導電体]
図１は、本発明の導電体の一実施形態を示す側面図である。図１に示すように、本実施形態の導電体１００は、基材１と、基材１の一面１ａ上に設けられる導電膜２とを備えている。
【００２９】
基材１は、本実施形態では透明性を有する。基材１が透明であれば導電体１００全体として高い透明性が得られる。具体的に、透明な基材１としては、ガラス板、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルムなどが挙げられる。
【００３０】
導電膜２は導電性を有しており、酸化黒鉛粒子含有液を基材１の一面１ａ上に塗布してフィルム状に形成した後、乾燥することによって得られるものである。
【００３１】
ここで、酸化黒鉛粒子含有液は、酸化黒鉛粒子と液体媒体とを含有する。酸化黒鉛粒子含有液は、固形分を含んでおり、酸化黒鉛粒子はその固形分の一部を構成している。ここで、全固形分中の酸化黒鉛粒子の含有率は０．５質量％以上である。また、上記酸化黒鉛粒子含有液は、基材１の一面１ａ上に塗布してフィルム状に形成した場合に、下記式：
酸化黒鉛粒子の使用量＝Ｚ×ｄ×Ｘ／１００
（上記式中、Ｚは、基材１上に塗布しフィルム状に形成した酸化黒鉛粒子含有液の厚さ（ｃｍ）、ｄは酸化黒鉛粒子含有液の密度（ｇ／ｃｍ３）、Ｘは酸化黒鉛粒子含有液中の酸化黒鉛粒子の濃度（質量％）を表す）
で表される酸化黒鉛粒子の使用量が１×１０−８（ｇ／ｃｍ２）以上３×１０−５（ｇ／ｃｍ２）以下となるものである。
【００３２】
この導電体１００によれば、酸化黒鉛粒子含有液を、基材１の一面１ａ上に塗布してフィルム状に形成した後、乾燥させることにより、高い透明性及び高い導電性を有する導電膜２を実現することができる。このため、導電体１００は、透明な帯電防止体として有効である。また導電膜２は、界面活性剤を用いて得られる導電膜に比べると、環境依存性が少ないという効果をも有する。
【００３３】
さらに本実施形態の導電体１００では、基材１が透明性を有するため、導電体１００全体としても高い透明性を有することとなる。
【００３４】
ここで、導電体１００の全光線透過率は、５０％以上であることが好ましく、７０％以上であることがより好ましく、８０％以上であることがさらに好ましい。導電体１００の全光線透過率が５０％未満であると、導電体１００をカバーや容器として使用した場合に内容物の確認が困難であるが、５０％以上であると、内容物の確認が容易になる。
【００３５】
また導電膜２の面積抵抗率は１×１０４〜１×１０１０（Ω／□）であることが好ましい。この場合、導電膜２の導電性が特に高いため、導電体１００を透明な帯電防止体（特にクリーンルーム内で使用する透明容器や透明カバー）として使用する場合に有効である。
【００３６】
[導電体の製造方法]
次に、上述した導電体１００の製造方法について説明する。
【００３７】
まず酸化黒鉛粒子含有液を準備する。酸化黒鉛粒子含有液は上述したように酸化黒鉛粒子と液体媒体とを少なくとも含むものである。
【００３８】
（酸化黒鉛粒子）
酸化黒鉛粒子は、黒鉛を酸化することにより得られるものである。
【００３９】
酸化黒鉛粒子の形状は、特に限定されるものではなく、種々の形状であってもよい。例えば酸化黒鉛粒子の形状は球状であっても平板状であってもよい。ここで、酸化黒鉛粒子の形状が平板状であると好ましい。酸化黒鉛粒子の形状が平板状であると、形状異方性が高まり、形状異方性が小さい酸化黒鉛粒子と比べて、導電性を発現させるための添加量を少なくすることができ、結果的に得られる導電膜２からの酸化黒鉛粒子の脱離を抑制でき且つ透明性をより高めることができる。
【００４０】
酸化黒鉛粒子の形状が平板状である場合、酸化黒鉛粒子の平均粒径が１００ｎｍ以上であり、且つ平均厚さが０．４ｎｍ〜１００ｎｍであることが好ましい。この場合、酸化黒鉛における基本層の層数が非常に少なく、平均厚さが薄いことで還元が容易となり、また、形状異方性が顕著に高く、そのため酸化黒鉛粒子の含有率を低減することが可能となる。このため、より高い透明性が得られるとともに、導電膜２からの酸化黒鉛粒子の脱離を顕著に抑制できる。このような酸化黒鉛粒子は、特開２００２−５３３１３号公報および特開２００３−１７６１１６号公報で開示された方法を利用することにより製造できる。
【００４１】
上記酸化黒鉛粒子の原料として用いられる黒鉛には、各種黒鉛が使用可能であるが、層構造が発達した結晶性の高い黒鉛が酸化黒鉛製造の収率が高く、基本層の層数が少ない酸化黒鉛が得られやすいという理由から好ましい。このような黒鉛として、天然黒鉛（特に良質なもの）、キッシュ黒鉛（特に高温で作られたもの）、高配向性熱分解黒鉛が好ましく用いられる他、これらの黒鉛の層間を予め広げた膨張黒鉛も好ましく用いられる。また、黒鉛中の金属元素などの不純物は、予め約０．５質量％以下になるまで除去されていることが望ましい。
【００４２】
黒鉛の平均粒径は、酸化黒鉛粒子の平均粒径に反映されるため、合成したい酸化黒鉛粒子の平均粒径に応じて適宜選択すればよい。具体的には、酸化黒鉛粒子の平均粒径が例えば１００ｎｍ以上である場合には、黒鉛の平均粒径を０．１μｍ以上１００μｍ以下とすればよい。ここで、黒鉛の平均粒径を０．５μｍ以上５０μｍ以下とすることが好ましく、１μｍ以上２５μｍ以下とすることがさらに好ましい。黒鉛の平均粒径が１００ｎｍ以上であると、平均粒径が１００ｎｍ未満の場合に比べて、得られる酸化黒鉛粒子のアスペクト比が大きくなって形状異方性が大きくなり、黒鉛の平均粒径が１００μｍ以下であると、黒鉛の平均粒径が１００μｍを超える場合に比べて、酸化に要する時間を短縮することができる。
【００４３】
上記酸化黒鉛粒子としては、公知のＢｒｏｄｉｅ法、Ｓｔａｕｄｅｎｍａｉｅｒ法、Ｈｕｍｍｅｒｓ−Ｏｆｆｅｍａｎ法、特開２００２−５３３１３号公報および特開２００３−１７６１１６号公報で開示される方法などによって、黒鉛を酸化することにより得られる酸化黒鉛粒子が利用できる。ここで、Ｂｒｏｄｉｅ法は硝酸、塩素酸カリウムを使用して黒鉛を酸化させる方法であり、Ｓｔａｕｄｅｎｍａｉｅｒ法は、硝酸、硫酸及び塩素酸カリウムを使用して黒鉛を酸化させる方法である。またＨｕｍｍｅｒｓ−Ｏｆｆｅｍａｎ法は、硫酸、硝酸ナトリウム、過マンガン酸カリウムを使用して黒鉛を酸化する方法である。中でもＨｕｍｍｅｒｓ−Ｏｆｆｅｍａｎ法により製造することが、安全性が高く、短時間で製造できる点から好ましい。
【００４４】
ここで、Ｈｕｍｍｅｒｓ−Ｏｆｆｅｍａｎ法は、
（１）硝酸ナトリウム、硫酸、過マンガン酸カリウム、黒鉛を混合することで黒鉛の層間に硫酸イオンを侵入させて、反応液中に硫酸−黒鉛層間化合物を生成させる層間化合物生成工程、
（２）上記反応液中に水を添加することで硫酸−黒鉛層間化合物に加水分解を起こし、酸化黒鉛を生成させる加水分解工程、及び
（３）反応液中に残存する硫酸イオン、マンガンイオン等の不純物イオンを除去して精製する精製工程
を経て、酸化黒鉛からなる酸化黒鉛粒子を得るものである。
【００４５】
上記層間化合物生成工程において、硝酸ナトリウム、硫酸、過マンガン酸カリウムの比率を、例えば質量比で硝酸ナトリウム１０に対して、硫酸が８２８、過マンガン酸カリウムが６０とすると、硫酸−黒鉛層間化合物を効果的に生成することができる。
【００４６】
上記精製工程において反応液中に残存する不純物イオンを除去する方法としては、イオン交換水の添加操作と溶媒の除去操作とを繰り返す方法が例示できる。溶媒の除去操作には、デカンテーション、濾過、遠心分離、透析、イオン交換などの公知の手段を用いることができる。デカンテーションや濾過は、沈降が遅いために精製時間が長くなることや酸化黒鉛粒子による閉塞によってほとんど濾過ができないことから、比較的短時間で精製可能な遠心分離がより好ましい。
【００４７】
上記のような操作を繰り返すことで層の分離が進むため、上記操作は、酸化黒鉛粒子の平均厚さが１００ｎｍ以下になるまで繰り返すことが好ましく、５０ｎｍ以下とすることがより好ましく、１０ｎｍ以下とすることがさらに好ましい。該酸化黒鉛粒子の平均厚さが１００ｎｍを超えると、得られる酸化黒鉛粒子のアスペクト比が小さくなってしまう。
【００４８】
なお、上記精製工程においては、酸化黒鉛粒子同士の凝集を防止する観点から、上記溶媒として、比誘電率が１５以上である液体を用いることが好ましく、中でも水を用いることが特に好ましい。
【００４９】
上記精製工程終了後、酸化黒鉛粒子は、上述した酸化黒鉛粒子含有液を得るために通常、分散媒と混合される。この分散媒は必要に応じて適切なものを選択することが可能であるが、精製工程で用いる溶媒として水が用いられる場合には、分散媒としても水を用いることが、交換が不要でコストを低減できることから好ましい。
【００５０】
但し、精製工程で用いる溶媒として水が用いられる場合でも、分散媒として、必ずしも水を用いる必要はなく、例えば、メタノール、エタノール、アセトン、２−ブタノンなど、比誘電率が１５以上の高極性液体を用いてもよい。このような水以外の高極性の液体を主な分散媒とするための手段として、元の分散液に含まれる水よりも十分多量の水以外の高極性液体を加えて希釈する方法、水以外の高極性液体を加えてから遠心分離とデカンテーションなどで上澄みを除くことを繰り返して水以外の高極性の分散媒に徐々に交換する方法、などが例示できる。また、数種類の液体を適当な割合で混合した液体を分散媒として用いることも可能である。この場合、一部に比誘電率１５未満の液体を用いてもよい。
【００５１】
（液体媒体）
液体媒体は特に限定されるものではないが、酸化黒鉛粒子の同士の凝集を抑制できるものが好ましい。このような液体媒体としては、例えば上述したような比誘電率が１５以上である液体が挙げられる。
【００５２】
なお、比誘電率が１５未満の液体と、比誘電率が１５以上の液体との混合液であっても、これらが相互に溶解して全体として比誘電率が１５以上となる化合物であれば、酸化黒鉛粒子を分散させることが可能であることから上記液体として使用可能である。
【００５３】
さらに、全体として比誘電率が１５未満となる液体であっても、酸化黒鉛粒子の凝集を抑制できる液体であれば上記液体媒体として使用することが可能である。このような液体としては、特開２００５−５３７７３で開示されたような、５０質量％以上の割合で水に溶解する比誘電率が１５未満となる液体、例えばテトラヒドロフラン、ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、２−ブトキシエタノール、ピリジン、テトラヒドロフルフリルアルコール、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、およびα−ピコリンなどが挙げられる。
【００５４】
（還元剤）
さらに、上記酸化黒鉛粒子含有液は、酸化黒鉛粒子に対して還元作用を有する還元剤を更に含んでいてもよい。還元作用のある化合物としては、各種還元剤が利用可能である。なかでも、酸化黒鉛粒子含有液を乾燥して液体媒体を除去する前には酸化黒鉛粒子中の酸素量を１０質量％以上減少させず、酸化黒鉛粒子含有液を乾燥し液体媒体を除去する過程または酸化黒鉛粒子含有液を乾燥し液体媒体を除去した後に酸化黒鉛粒子を還元する作用を有する還元剤をさらに含有すると好ましい。ここで、この還元剤が、酸化黒鉛粒子含有液を乾燥して液体媒体を除去する前に酸化黒鉛粒子中の酸素量を１０質量％以上減少させないかどうかについては次のようにして測定することができる。即ちまず酸化黒鉛粒子含有液と比率を同一にした酸化黒鉛粒子、還元剤及び液体媒体のみからなる液を作製し、２５℃で１時間放置した後に還元剤を除去し、このときの液中に含まれる酸化黒鉛粒子中の酸素量を測定する。そして、この測定された酸素量と、予め還元剤と接触させない状態で測定された酸化黒鉛粒子中の酸素量との差を算出する。こうして、上記還元剤が、酸化黒鉛粒子中の酸素量を１０質量％以上減少させないかどうかを判断することができる。
【００５５】
この場合、酸化黒鉛粒子が、酸化黒鉛粒子含有液を乾燥し液体媒体を除去する過程または酸化黒鉛粒子含有液を乾燥し液体媒体を除去した後に還元剤によって還元されるので、還元による酸化黒鉛粒子同士の分散状態の悪化を抑制することができ、ひいては、酸化黒鉛粒子の含有率が低くても、導電膜２がより高い導電性を有することとなる。さらにまた、上記構成の還元剤が酸化黒鉛粒子含有液中に含まれていると、還元剤を用いない場合に比べて酸化黒鉛粒子含有液を低温で加熱しただけで酸化黒鉛粒子を還元させることができる。このため、ランニングコストを低減できると共に、基材１への熱劣化及び基材１の変形などを防止することができる。さらに、還元剤として、酸化黒鉛粒子含有液を乾燥して液体媒体を除去する前に酸化黒鉛粒子中の酸素量を１０質量％以上減少させないものを用いると、酸化黒鉛粒子含有液中の酸化黒鉛粒子の分散性が向上して導電性がより高められる傾向がある。
【００５６】
上記のような還元剤としては、例えば、ヒドロキノン、レゾルシノール、カテコール、ピロガロール、没食子酸、Ｌ−システイン、ヨウ化水素酸、ヒドラジン、ホスフィン酸、クエン酸、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム、次亜リン酸ナトリウム、ポリアクリル酸、Ｌ（＋）アスコルビン酸などが挙げられ、中でもヒドロキノン、ピロガロール、ホスフィン酸が、より高い導電性が得られると言う理由から好ましく用いられる。
【００５７】
（その他の成分）
上記酸化黒鉛粒子含有液は高分子材料をさらに含有していてもよい。この場合、高分子材料としては、上記液体媒体に分散あるいは溶解する材料を使用することが望ましい。また上記酸化黒鉛粒子含有液は、必要に応じてバインダをさらに含有してもよい。この場合、バインダとして、上記液体媒体に分散あるいは溶解する材料を使用すると好ましい。高分子材料及びバインダを上記液体媒体に分散あるいは溶解する材料とすれば、実質的にすべての材料を均一に分散あるいは溶解させた酸化黒鉛粒子含有液を容易に得ることが可能である。
【００５８】
このような高分子材料又はバインダとしては、シリカゾルや有機シランなどの無機系材料、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、メタクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂などの有機系材料、これらの材料を適当な溶媒に分散させたエマルジョンが挙げられ、なかでも分散媒として水が使用できる水溶性の樹脂（例えばポリビニルアルコール）や水系エマルジョン（例えばＪＳＲ（株）製水性グラスカ）が好ましい。
【００５９】
（全固形分中の酸化黒鉛粒子の含有率）
上記酸化黒鉛粒子含有液において、当該酸化黒鉛粒子含有液中に含まれる全固形分中の酸化黒鉛粒子の含有率は０．５質量％以上である。全固形分中の酸化黒鉛粒子の含有率が０．５質量％未満では、急激に導電膜２の導電性が低下する。但し、全固形分中の酸化黒鉛粒子の含有率は１０質量％以下であることが好ましい。これは、全固形分中の酸化黒鉛粒子の含有量が１０質量％以下であると、１０質量％を超える場合に比べて、導電膜２の強度が特に優れ、基材１からの剥離をより十分に防止できるためである。
【００６０】
全固形分中の酸化黒鉛粒子の含有率は例えば１〜５質量％にすることが好ましい。この場合、より高い透明性とより高い導電性とを有する導電膜２を実現できる傾向にある。例えば、導電膜２を１μｍ以下の膜厚で透明な基材１上に形成することで、全光線透過率で７０〜９０％程度の透明性を有し、１×１０５〜１×１０１０（Ω/□）程度の面積抵抗率の導電膜２を有する導電体１００を得ることもできる。なお、目的とする透明性と面積抵抗率に応じて、最適な酸化黒鉛粒子の含有率と導電体１００の厚さとの組合せは異なるため、最適な含有率が必ずしも１〜５質量％の範囲に入らないこともあり、その目的に応じて最適な含有率を選択する必要がある。
【００６１】
次に、基材１を準備する。そして、基材１の一面１ａ上に、上記のようにして準備した酸化黒鉛粒子含有液を塗布しフィルム状に形成して乾燥させる。このとき、酸化黒鉛粒子含有液を、下記式：
酸化黒鉛粒子の使用量＝Ｚ×ｄ×Ｘ／１００
（上記式中、Ｚは、基材１上に塗布しフィルム状に形成した酸化黒鉛粒子含有液の厚さ（ｃｍ）、ｄは酸化黒鉛粒子含有液の密度（ｇ／ｃｍ３）、Ｘは酸化黒鉛粒子含有液中の酸化黒鉛粒子の濃度（質量％）を表す）
で表される酸化黒鉛粒子の使用量が１×１０−８（ｇ／ｃｍ２）以上３×１０−５（ｇ／ｃｍ２）以下となるように塗布する。
【００６２】
上記酸化黒鉛粒子の使用量が１×１０−８（ｇ／ｃｍ２）未満では、導電膜２について高い導電性を実現することができない。反面、３×１０−５（ｇ／ｃｍ２）を超えると、導電膜２の透明性が損なわれ、高い透明性を確保することができない。
【００６３】
上記酸化黒鉛粒子の使用量は、好ましくは５×１０−８（ｇ／ｃｍ２）〜１×１０−５（ｇ／ｃｍ２）であり、より好ましくは１×１０−７（ｇ／ｃｍ２）〜５×１０−６（ｇ／ｃｍ２）である。
【００６４】
塗布の方法は、基材１の一面１ａ上への塗布が可能であれば特に限定されるものではなく、例えばスピンコータ法、バーコータ法、ロールコータ法などの方法を用いることができる。
【００６５】
また酸化黒鉛粒子含有液の乾燥も特に限定されるものではなく、一般的な方法で行うことが可能である。
【００６６】
酸化黒鉛粒子含有液を乾燥して液体媒体を除去する工程またはその後における加熱温度は、好ましくは３０℃〜２５０℃、より好ましくは４０℃〜２００℃である。
【００６７】
このようにして酸化黒鉛粒子を分散させた導電膜２を基材１上に作製できる。なお、該酸化黒鉛粒子が未還元の状態で基材１上に設けられる膜で導電性が得られない場合には、必要に応じて、該酸化黒鉛粒子を部分的または完全に還元させるようにしてもよい。該酸化黒鉛粒子を還元させる方法としては、酸化黒鉛粒子含有液に対して２００℃程度の熱処理を行う方法が例示できる。
【００６８】
また、上記のように高温で熱処理を行わなくても、上述したように、酸化黒鉛粒子含有液が、上述した還元剤を含んでいれば、より低い温度で酸化黒鉛粒子を部分的又は完全に還元させることができ、導電膜２がより高い導電性を得ることができる。
【００６９】
ここで、特に全固形分中の酸化黒鉛粒子の含有率を上記の範囲とした理由について図２を用いて説明する。図２の詳細な説明については後述する。
【００７０】
全固形分中の酸化黒鉛粒子の含有率を極端に少なくすると、その含有液から導電膜２を形成した場合にその透明性を向上させられるが、その場合、その導電膜２の導電性を確保することが困難になる。具体的に、図２に示すように、酸化黒鉛粒子の含有率と体積抵抗率との関係を調べた。その結果、酸化黒鉛粒子の含有率が０．５質量％を下回ると急激に体積抵抗率が大きくなっており、安定的に導電性を確保することが困難であることがわかる。特に導電膜２の膜厚を薄くした場合に、０．５質量％未満の含有率では導電性を確保することが困難である。逆に含有率を０．５質量％以上とした場合、導電膜２の膜厚を薄くしても導電性を確保することが容易であることがわかる。
【００７１】
この理由として、導電性を得るためには、酸化黒鉛粒子がマトリックス中でパーコレーションしている（各粒子が互いに接触して繋がっている）必要があるところ、０．５質量％以上と含有率が高い場合にはマトリックス中で酸化黒鉛粒子が密集している。このため、膜厚が薄くなっていてもパーコレーション状態を維持できるが、含有量が０．５質量％未満と少なくなると、導電膜２の膜厚に依存してパーコレーションしにくくなるためではないかと本発明者は考えている。
【００７２】
そこで、酸化黒鉛粒子含有液においては、酸化黒鉛粒子の含有率を０．５質量％以上とし、膜厚も含めた該酸化黒鉛粒子の使用量を特定の範囲とすることで、導電性を確保しながら透明性を得ることを可能としたものである。
【００７３】
ここで、図２のグラフについて説明する。
【００７４】
１．６質量％濃度の酸化黒鉛粒子の水分散液とポリアクリル酸（固体）およびヒドロキノンと水とを表１の比率で混合し、混合した液をＮｏ．１８のバーコーター（塗布厚み約４１．１μｍ）を使ってガラス板上にコートし、乾燥後に１４０℃で２時間加熱処理を行って試料１〜６（導電体）を得た。
【表１】
0005326336.tif 000002
【００７５】
そして、得られた各試料（１〜６）について、コート膜の面積抵抗率（Ω／□）の測定値と、原子間力顕微鏡で測定したコート膜の膜厚（ｃｍ）とから、
下記式：
｛体積抵抗率（Ω・ｃｍ）｝＝｛面積抵抗率（Ω／□）｝×｛コート膜の膜厚（ｃｍ）｝に従って体積抵抗率（Ω・ｃｍ）が算出された。この体積抵抗率（Ω・ｃｍ）が図１の縦軸である。
【００７６】
一方、各試料１〜６について、仕込みから、全固形分中の酸化黒鉛粒子の含有率（質量％）（＝水を除いた成分（酸化黒鉛粒子、ヒドロキノン，ポリアクリル酸）中の酸化黒鉛粒子の濃度）が算出された。この全固形分中の酸化黒鉛粒子の含有率が図１の横軸である。
【００７７】
上記のように、酸化黒鉛粒子含有液中に含まれる全固形分中の酸化黒鉛粒子の含有率を０．５質量％以上とし、且つ酸化黒鉛粒子の使用量を１×１０−８（ｇ／ｃｍ２）以上、３×１０−５（ｇ／ｃｍ２）以下の範囲に定め、導電膜２の厚さを極端に薄くしていくことで、高い導電性と高い透明性を両立させることができる。
【００７８】
光線透過率が８０％以上となるような高い透明性を出すには、導電膜が例えば、１μｍ以下となるような極端に薄いコート厚みになる場合もあるが、このような薄さでも本実施形態の導電体１００の導電膜２では高い導電性が得られる。
【００７９】
なお、全光線透過率が５０％以上の透明性が得られるのは、導電体が、透明な基材に酸化黒鉛粒子を導電成分とする導電層をコートしてなる場合である。
【００８０】
ここで、本発明における、全固形物中の酸化黒鉛粒子の含有率および酸化黒鉛粒子の使用量の算出方法について説明する。
【００８１】
（全固形物中の酸化黒鉛粒子の含有率）
分散液中の酸化黒鉛粒子の濃度がＸ（質量％）で、酸化黒鉛粒子及び分散媒以外の成分（例えば樹脂や還元剤）の含有率がＹ（質量％）とする。この場合、全固形分中の酸化黒鉛粒子の含有率（質量％）は下記式：
全固形分中の酸化黒鉛粒子の含有率（質量％）＝Ｘ／（Ｘ＋Ｙ）×１００
に基づいて算出される。
【００８２】
（酸化黒鉛粒子の使用量）
分散液中の酸化黒鉛粒子の濃度がＸ（質量％）で、酸化黒鉛粒子及び分散媒以外の成分（例えば樹脂や還元剤）の含有量がＹ（質量％）とする。この場合、分散媒の量は１００−Ｘ−Ｙ（質量％）となる。このように、酸化黒鉛粒子がＸ（質量％）、分散媒が１００−Ｘ−Ｙ（質量％）、それ以外がＹ（質量％）となる分散液に関してまず密度を確認する。密度の確認方法としては、例えば、メスフラスコで確認した分散液の体積Ｖ（ｃｍ３）とメスフラスコに分散液を入れる前後の重量変化から求められる分散液の重量Ｗ（ｇ）により分散液の密度ｄはｄ＝Ｗ／Ｖ（ｇ／ｃｍ３）として計算できる。
【００８３】
次に、成膜した分散液の厚み、あるいはコートしたような場合はコートした分散液の厚み、は成膜装置により確認できることから、その厚みをＺ（ｃｍ）とした場合、１ｃｍ２当りの分散液の量がＺ×ｄ（ｇ）となり、酸化黒鉛粒子の使用量（ｇ／ｃｍ２）は（Ｚ×ｄ）×Ｘ／１００で計算される。
【００８４】
なお、上述した全固形物中の酸化黒鉛粒子の含有率および酸化黒鉛粒子の使用量の算出方法の説明において、「分散液」とは、例えば酸化黒鉛粒子、高分子材料、還元剤などの固形分を分散媒に混合させたものを意味する。
【００８５】
本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。例えば上記実施形態では基材１として、透明性を有するものが用いられているが、基材１は不透明であってもよい。この場合、導電体としては不透明であるが、その場合でも導電膜２が高い透明性を有するため、基材１の表面に印刷等が施されていれば、導電膜２を通してそれを明瞭に確認することができる。このような不透明な基材１としては、ポスターなどのように表面に印刷（例えば絵）が施されたものなどが挙げられる。
【００８６】
また、上記実施形態では、導電体は、基材１と、基材１の一面１ａ上に設けられる導電膜２とを備えているが、導電膜２が自立性を有するものであれば、導電体は、基材１を含んでいなくても良い。例えば、導電膜２がポリイミド樹脂を含む場合には、導電体は基材１を含んでいなくても良い。なお、この場合、導電体は、上述した酸化黒鉛粒子含有液を基材１上に塗布して乾燥し、必要に応じて加熱処理を行って基材１上に導電膜２を得た後、基材１から導電膜２を剥離することによって得ることができる。
【実施例】
【００８７】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。
【００８８】
（実施例１）
エスイーシー社製天然黒鉛ＳＮＯ−２（純度９９．９７質量％以上）１０ｇを、硝酸ナトリウム（純度９９％）７．５ｇ、硫酸（純度９６％）６２１ｇ、過マンガン酸カリウム（純度９９％）４５ｇからなる混合液中に入れ、約２０℃で５日間、緩やかに撹拌しながら放置した。得られた高粘度の液を、５質量％硫酸水溶液１０００ｃｍ３に約１時間で撹拌しながら加えて、さらに２時間撹拌した。得られた液に過酸化水素（３０質量％水溶液）３０ｇを加えて、２時間撹拌した。
【００８９】
この液を、３質量％硫酸／０．５質量％過酸化水素の混合水溶液を用いた遠心分離と水を用いた遠心分離とで精製して、平板状の酸化黒鉛粒子（以下、「薄膜状粒子」と呼ぶ）の水分散液を得た。液の一部を４０℃で真空乾燥させ、乾燥前後の重量変化を測定した結果から、液中の薄膜状粒子の濃度は１．３質量％と算出された。また、４０℃で真空乾燥させた薄膜状粒子の元素分析で、酸素は４２質量％、水素は２質量％であった。液の一部を水で希釈してからガラス板の上で乾燥させ、光学顕微鏡観察により薄膜状粒子の平面方向の粒径（平面内で最も長い対角線の長さ）を調べたところ、観察した範囲での粒径は、１〜７μｍが大多数であり、その平均粒径は２．３μｍであった。なお、光学顕微鏡観察で認められる各粒子の色は一部の例外を除いてほぼ同様の色であり、大多数の粒子の厚みは同程度と判断された。一部の色の異なる粒子は他の粒子よりも色が濃いことから少量存在する厚みの厚い粒子である。さらに、原子間力顕微鏡を使って薄膜状粒子の厚みを評価したところ、５個の粒子で確認された厚みは３ｎｍ，３ｎｍ，５ｎｍ，６ｎｍ，９ｎｍであり、平均厚さは５．２ｎｍであった。以下、この分散液を「分散液Ａ」と呼ぶ。
【００９０】
１０ｇの分散液Ａに対して、２６ｇの水系グラスカ（ＪＳＲ社製、固形分量４０質量％、水６０質量％）、１ｇのヒドロキノン（還元剤）、３２ｇの水及び１６ｇのメタノール（液体媒体）を加え、よく混合し混合分散液を得た。仕込みから全固形分中の薄膜状粒子の含有率は１．１３質量％と計算された。上記混合分散液を、メスフラスコ（１０ｃｍ３用）を使って正確に１０ｃｍ３量り取り、メスフラスコの重量変化から、混合分散液１０ｃｍ３の重量は９．９２ｇであったことから、混合分散液の密度は０．９９２（ｇ／ｃｍ３）と計算された。また、上記混合分散液と比率を同一にした酸化黒鉛粒子、ヒドロキノン、水及びメタノールのみからなる液を作製し、２５℃で１時間放置した後にヒドロキノンを除去し、そのときの液中における酸化黒鉛粒子中の酸素量を調べたところ、酸化黒鉛粒子中の酸素量は４２質量％であった。この酸素量は、酸化黒鉛粒子を、還元剤であるヒドロキノンと接触させない状態における酸素量（４２質量％）と同一であった。このことから、還元剤であるヒドロキノンは、上記混合分散液を乾燥させる前においては、酸化黒鉛粒子中の酸素量を変化させないことが分かった。
【００９１】
続いて、この混合分散液をＮｏ．２のバーコーター（塗布厚み４．５８μｍ）を使ってＰＣフィルム（３００μｍ厚，全光線透過率９０％）上に塗布しフィルム状に形成した後、分散媒を乾燥・除去した。その後、１４０℃，１８０分間の加熱処理を行った。得られた塗膜の面積抵抗率を調べたところ、面積抵抗率は５×１０９（Ω／□）であった。また、フィルムの全光線透過率は８９％であった。その結果を表２に示す。混合分散液の密度と塗膜の塗布厚みとから薄膜状粒子の使用量を計算すると薄膜状粒子の使用量は６．９×１０−７（ｇ／ｃｍ２）であった。なお、全光線透過率の測定は日本電色工業（株）製濁度計ＮＤＨ２０００を用い、ＪＩＳ Ｋ７３６１−１に準拠した方法で行った。
【表２】
0005326336.tif 000003
【００９２】
（実施例２）
Ｎｏ．５のバーコーター（塗布厚み１１．４５μｍ）を使用してＰＣフィルム上に塗膜を形成したこと以外は実施例１と同様にして導電体を作製した。得られた塗膜の面積抵抗率を調べたところ、面積抵抗率は３×１０８（Ω／□）であった。また、フィルムの全光線透過率は８５％であった。結果を表２に示す。混合分散液の密度と塗膜の塗布厚みとから薄膜状粒子の使用量を計算すると薄膜状粒子の使用量は１．７×１０−６（ｇ／ｃｍ２）であった。
【００９３】
（実施例３）
１０ｇの分散液Ａに対して、１３ｇの水系グラスカ（ＪＳＲ社製、固形分量４０質量％、水６０質量％）、０．５ｇのヒドロキノン、８ｇの水及び８ｇのメタノールを加え、よく混合し混合分散液を得た。仕込みから全固形分中の薄膜状粒子の含有率は２．２３質量％と計算された。上記混合分散液を、メスフラスコ（１０ｃｍ３用）を使って正確に１０ｃｍ３量り取り、メスフラスコの重量変化から、混合分散液１０ｃｍ３の重量は９．８９ｇであったことから、混合分散液の密度は０．９８９（ｇ／ｃｍ３）と計算された。
【００９４】
続いて、この分散液を実施例１と同様にしてＰＣフィルム上に塗布し、分散媒を乾燥・除去した後、加熱処理を行って導電体を作製した。得られた塗膜の面積抵抗率を実施例１と同様にして調べたところ、面積抵抗率は５×１０８（Ω／□）であった。また、フィルムの全光線透過率は８５％であった。結果を表２に示す。混合分散液の密度と塗膜の塗布厚みとから薄膜状粒子の使用量を計算すると薄膜状粒子の使用量は１．５×１０−６（ｇ／ｃｍ２）であった。
【００９５】
（実施例４）
Ｎｏ．５のバーコーター（塗布厚み約１１．５μｍ）を使用する以外は実施例３と同様にして、ＰＣフィルム上に塗膜を形成した。得られた塗膜の面積抵抗率を調べた所、面積抵抗率は２×１０７（Ω／□）であった。また、フィルムの全光線透過率は７５％であった。結果を表２に示す。混合分散液の密度と塗膜の塗布厚みとから薄膜状粒子の使用量を計算すると薄膜状粒子の使用量は３．７×１０−６（ｇ／ｃｍ２）であった。
【００９６】
（実施例５）
５ｇの分散液Ａに対して、２６ｇの水系グラスカ（ＪＳＲ社製、固形分量４０質量％、水６０質量％）、１ｇのヒドロキノンおよび３２ｇの水、１６ｇのメタノールを加え、よく混合し混合分散液を得た。仕込みから全固形分中の薄膜状粒子の含有率は０．５７質量％と計算された。上記混合分散液を、メスフラスコ（１０ｃｍ３用）を使って正確に１０ｃｍ３量り取り、メスフラスコの重量変化から、混合分散液１０ｃｍ３の重量は９．９１ｇであったことから、混合分散液の密度は０．９９１（ｇ／ｃｍ３）と計算された。
【００９７】
続いて、この混合分散液を実施例１と同様にしてＰＣフィルム上に塗布し、分散媒を乾燥・除去した後、加熱処理を行って導電体を作製した。得られた塗膜の面積抵抗率を調べたところ、面積抵抗率は５×１０１１（Ω／□）であった。また、フィルムの全光線透過率は８９％であった。結果を表２に示す。混合分散液の密度と塗膜の塗布厚みとから薄膜状粒子の使用量を計算すると薄膜状粒子の使用量は３．７×１０−７（ｇ／ｃｍ２）であった。
【００９８】
（実施例６）
２０ｇの分散液Ａに対して、１３ｇの水系グラスカ（ＪＳＲ社製、固形分量４０質量％、水６０質量％）、０．５ｇのヒドロキノンおよび８ｇの水、８ｇのメタノールを加え、よく混合し混合分散液を得た。仕込みから全固形分中の薄膜状粒子の含有率は４．３６質量％と計算された。上記混合分散液を、メスフラスコ（１０ｃｍ３用）を使って正確に１０ｃｍ３量り取り、メスフラスコの重量変化から、混合分散液１０ｃｍ３の重量は９．９１ｇであったことから、混合分散液の密度は０．９９１（ｇ／ｃｍ３）と計算された。
【００９９】
続いて、この混合分散液を実施例１と同様にしてＰＣフィルム上に塗布し、分散媒を乾燥・除去した後、加熱処理を行って導電体を作製した。得られた塗膜の面積抵抗率を調べたところ、面積抵抗率は５×１０６（Ω／□）であった。また、フィルムの全光線透過率は８０％であった。結果を表２に示す。混合分散液の密度と塗膜の塗布厚みとから薄膜状粒子の使用量を計算すると薄膜状粒子の使用量は２．４×１０−６（ｇ／ｃｍ２）であった。
【０１００】
（実施例７）
分散液Ａの分散媒をＮ−メチルピロリドン（以下、「ＮＭＰ」と表記する）に置換した。液の一部の乾燥前後の重量変化から、液中の薄膜状粒子の濃度は１質量％であった（以下、この分散液を「分散液Ｂ」と呼ぶ）。１．２ｇの分散液Ｂに対して、ＮＭＰ  ５．６ｇ，ポリアミック酸溶液  １５ｇ（Ｐｙｒｅ−ＭＬ,固形分量  １５質量％、ＮＭＰ８５質量％）,０．２ｇのホスフィン酸（３０％濃度）を加え、よく混合し混合分散液を得た。仕込みから全固形分中の薄膜状粒子の含有率は０．５２質量％と計算された。上記混合分散液を、メスフラスコ（１０ｃｍ３用）を使って正確に１０ｃｍ３量り取り、メスフラスコの重量変化から、混合分散液１０ｃｍ３の重量は１０．４４ｇであったことから、混合分散液の密度は１．０４４（ｇ／ｃｍ３）と計算された。また、上記混合分散液と比率を同一にした酸化黒鉛粒子、ホスフィン酸、ＮＭＰのみからなる液を作製し、２５℃で１時間放置した後にホスフィン酸を除去し、そのときの液中における酸化黒鉛粒子中の酸素量を調べたところ、酸化黒鉛粒子中の酸素量は４２質量％であった。この酸素量は、酸化黒鉛粒子を、還元剤であるホスフィン酸と接触させない状態における酸素量（４２質量％）と同一であった。このことから、還元剤であるホスフィン酸は、上記混合分散液を乾燥させる前においては、酸化黒鉛粒子中の酸素量を変化させないことが分かった。
【０１０１】
５００μｍのドクターブレードを使って、ガラス上にフィルムを形成し、乾燥およびイミド化処理（２５０度で１時間加熱）を行った。得られたポリイミドフィルムをガラスから剥がし、面積抵抗率を調べた所、面積抵抗率は１×１０８（Ω／□）であった。また、フィルムの全光線透過率は５０％であった。結果を表２に示す。混合分散液の密度と塗膜の塗布厚みとから薄膜状粒子の使用量を計算すると薄膜状粒子の使用量は２．８×１０−５（ｇ／ｃｍ２）であった。
【０１０２】
（比較例１）
２０ｇの分散液Ａに対して、１３ｇの水系グラスカ（ＪＳＲ社製、固形分量４０質量％、水６０質量％）、０．５ｇのヒドロキノンおよび８ｇの水、８ｇのメタノールを加え、よく混合し混合分散液を得た。仕込みから全固形分中の薄膜状粒子の含有率は４．３６質量％と計算された。上記混合分散液を、メスフラスコ（１０ｃｍ３用）を使って正確に１０ｃｍ３量り取り、メスフラスコの重量変化から、混合分散液１０ｃｍ３の重量は９．９１ｇであったことから、混合分散液の密度は０．９９１（ｇ／ｃｍ３）と計算された。
【０１０３】
続いて、この混合分散液をベーカー式アプリケーター（塗布厚み７５μｍ）を使ってＰＣフィルム（３００μｍ厚，全光線透過率９０％）上に塗布してフィルム状に形成し、分散媒を乾燥・除去した。その後、１４０℃，１８０分間の加熱処理を行った。得られた塗膜の面積抵抗率を調べた所、面積抵抗率は５×１０６（Ω／□）であった。また、フィルムの全光線透過率は２０％であった。結果を表２に示す。混合分散液の密度と塗膜の塗布厚みとから薄膜状粒子の使用量を計算すると薄膜状粒子の使用量は３．９×１０−５（ｇ／ｃｍ２）であった。
【０１０４】
（比較例２）
２．５ｇの分散液Ａに対して、２６ｇの水系グラスカ（ＪＳＲ社製、固形分量４０質量％、水６０質量％）、１ｇのヒドロキノンおよび３２ｇの水、１６ｇのメタノールを加え、よく混合し混合分散液を得た。仕込みから全固形分中の薄膜状粒子の含有率は０．２８質量％と計算された。上記混合分散液を、メスフラスコ（１０ｃｍ３用）を使って正確に１０ｃｍ３量り取り、メスフラスコの重量変化から、混合分散液１０ｃｍ３の重量は９．９１ｇであったことから、混合分散液の密度は０．９９１（ｇ／ｃｍ３）と計算された。
【０１０５】
続いて、この混合分散液をＮｏ．１０のバーコーター（塗布厚み約２２．９μｍ）を使ってＰＣフィルム（３００μｍ厚，全光線透過率９０％）上に塗布し、分散媒を乾燥・除去した。その後、１４０℃，１８０分間の加熱処理を行った。得られた塗膜の面積抵抗率を調べた所、面積抵抗率は２×１０１２（Ω／□）以上で導電性がなかった。また、フィルムの全光線透過率は８８％であった。結果を表２に示す。混合分散液の密度と塗膜の塗布厚みとから薄膜状粒子の使用量を計算すると薄膜状粒子の使用量は９．５×１０−７（ｇ／ｃｍ２）であった。
【０１０６】
（比較例３）
Ｎｏ．１のバーコーター（塗布厚み２．２９μｍ）を使用してＰＣフィルム上に塗膜を形成したこと以外は比較例２と同様にして導電体を作製した。得られた塗膜の面積抵抗率を調べたところ、面積抵抗率は２×１０１２（Ω／□）以上であった。また、フィルムの全光線透過率は９０％であった。結果を表２に示す。混合分散液の密度と塗膜の塗布厚みとから薄膜状粒子の使用量を計算すると薄膜状粒子の使用量は９．５×１０−８（ｇ／ｃｍ２）であった。
【０１０７】
（比較例４）
２．２ｇの分散液Ｂに対して、ＮＭＰ  ４．５ｇ，ポリアミック酸溶液  １５ｇ（Ｐｙｒｅ−ＭＬ，固形分量  １５質量％、ＮＭＰ８５質量％）、０．２ｇのホスフィン酸（３０％濃度）を加え、よく混合し混合分散液を得た。仕込みから全固形分中の薄膜状粒子の含有率は０．９４質量％と計算された。上記混合分散液を、メスフラスコ（１０ｃｍ３用）を使って正確に１０ｃｍ３量り取り、メスフラスコの重量変化から、混合分散液１０ｃｍ３の重量は１０．４４ｇであったことから、混合分散液の密度は１．０４４（ｇ／ｃｍ３）と計算された。
【０１０８】
５００μｍのドクターブレードを使って、ガラス上にフィルムを形成し、乾燥およびイミド化処理（２５０度で１時間加熱）を行った。得られたポリイミドフィルムをガラスから剥がし、面積抵抗率を調べた所、面積抵抗率は１×１０７（Ω／□）であった。また、フィルムの全光線透過率は４％であった。結果を表２に示す。混合分散液の密度と塗膜の塗布厚みとから薄膜状粒子の使用量を計算すると薄膜状粒子の使用量は５．２×１０−５（ｇ／ｃｍ２）であった。
【０１０９】
（比較例５）
０．６ｇの分散液Ｂに対して、ＮＭＰ  ５．６ｇ，ポリアミック酸溶液  １５ｇ（Ｐｙｒｅ−ＭＬ，固形分量  １５質量％、ＮＭＰ８５質量％）、０．２ｇのホスフィン酸（３０％濃度）を加え、よく混合し混合分散液を得た。仕込みから薄膜状粒子の含有率は０．２６質量％と計算された。上記混合分散液を、メスフラスコ（１０ｃｍ３用）を使って正確に１０ｃｍ３量り取り、メスフラスコの重量変化から、混合分散液１０ｃｍ３の重量は１０．４５ｇであったことから、混合分散液の密度は１．０４５（ｇ／ｃｍ３）と計算された。
【０１１０】
上記混合分散液をガラス上に塗布し、５００μｍのドクターブレードを使って、ガラス上にフィルムを形成し、乾燥およびイミド化処理（２５０度で１時間加熱）を行った。得られたポリイミドフィルムをガラスから剥がし、面積抵抗率を調べた所、面積抵抗率は２×１０１２（Ω／□）以上であった。また、フィルムの全光線透過率は６３％であった。結果を表２に示す。混合分散液の密度と塗膜の塗布厚みとから薄膜状粒子の使用量を計算すると薄膜状粒子の使用量は１．５×１０−５（ｇ／ｃｍ２）であった。
【０１１１】
表２の結果より、実施例１〜７の導電体については、比較例１〜５の導電体と比べると、高い透明性及び導電性を有する導電膜を備えた導電体が得られることが分かった。
【０１１２】
よって、本発明によれば、高い透明性及び導電性を有する導電膜を備えた導電体が得られることが確認された。
【図面の簡単な説明】
【０１１３】
【図１】本発明の導電体の一実施形態を示す側面図である。
【図２】導電体を構成する導電膜中の酸化黒鉛粒子の含有率と体積抵抗率との関係を示すグラフである。
【符号の説明】
【０１１４】
１…基材、２…導電膜、１ａ…基材の一面、１００…導電体。
【図１】
0005326336.tif 000004
【図２】
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