(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマービーズを含有する表面保護層を最表面に有する化粧シートであって、
（１）前記ポリマービーズは、該ビーズの体積を１０％圧縮させるのに１０ＭＰａを超える力を必要とするポリマービーズであり、
（２）前記ポリマービーズの平均粒径は、１〜２００μｍであり、
（３）前記ポリマービーズの平均粒径（φ）と前記表面保護層の厚み（Ｄ）との関係はＤ≦φ≦３Ｄであり、
（４）前記表面保護層は、動摩擦係数が０．４〜１．０であり、且つ、静止摩擦係数が０．４〜１．０である、
化粧シート。
【請求項２】
前記ポリマービーズは、アクリル系ポリマービーズである請求項１に記載の化粧シート。
【請求項３】
前記ポリマービーズは、該ビーズの体積を１０％圧縮させるのに２０ＭＰａ以上の力を必要とするポリマービーズである請求項１又は２に記載の化粧シート。
【請求項４】
前記ポリマービーズの平均粒径は、１〜１００μｍである請求項１〜３のいずれかに記載の化粧シート。
【請求項５】
前記表面保護層の厚みは、１〜２００μｍである請求項１〜４のいずれかに記載の化粧シート。
【請求項６】
前記表面保護層は、電離放射線硬化型樹脂を樹脂架橋することにより形成される電離放射線硬化型樹脂層である、請求項１〜５のいずれかに記載の化粧シート。
【請求項７】
基材シート上に、絵柄層、透明性樹脂層、プライマー層及び前記表面保護層を順に有する請求項１〜６のいずれかに記載の化粧シート。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の化粧シートの表面保護層が最表面層となるように前記化粧シートが被着材上に積層されてなる化粧板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧シートは、表面の保護、装飾等を目的として、木質板、プラスチック板等の表面に貼着して用いられている。そして、これによって得られた化粧板は、各種の建材、家具等に使用されている。
【０００３】
従って、前記化粧シートには、例えば耐傷性や耐汚染性が求められている。
【０００４】
ところが、従来の耐傷性及び耐汚染性を有する化粧シートは、表面が一般に滑らかである。そのため、フローリング、階段等の床材用として使用した場合に、人が歩くと滑りやすく、転倒のおそれがある。
【０００５】
そこで、化粧シートに防滑性を付与する目的で、化粧シートの表面に、ガラス転移点が０℃以上２５℃未満の熱可塑性樹脂ビーズと−２５℃以上０℃未満の熱可塑性樹脂ビーズを添加した床材が提案されている（特許文献１）。特許文献１の床材は、−２５℃以上０℃未満の熱可塑性樹脂ビーズを含む塗液を塗工することにより、表面保護層を形成させる。
【０００６】
しかしながら、前記ビーズは凝集しやすいため、目的とする床材の製造が困難であるという問題がある。
【０００７】
特許文献２及び３には、熱可塑性ポリマーや硬質粒子を表面の層に添加しておくことにより、表面の防滑性を維持しつつ、耐汚染性を付与した床材について開示されている。
【０００８】
その他、樹脂ビーズを用いた化粧材として、表面保護層に有機粒子等を添加することにより、意匠性及び耐摩耗性を付与した化粧材についても報告されている（特許文献４及び５）。
【０００９】
しかしながら、特許文献２〜５の床材（化粧材）は、防滑性及び耐汚染性を有するものの、耐傷性が劣る点で問題がある。
【００１０】
従って、防滑性及び耐汚染性に加え、優れた耐傷性を有する化粧材の開発が望まれている。
【００１１】
その他、本発明に関連する先行文献として、特許文献６には、最表面層にシリカ粒子を配合することにより耐傷性を改善できることが開示されている。
【特許文献１】特開２００６−２５１８号公報
【特許文献２】特開２００４−２２５４５６号公報
【特許文献３】特開２００１−２５４５０４号公報
【特許文献４】特開２００１−１２９９３７号公報
【特許文献５】特開平１１−２２７１１６号公報
【特許文献６】特開２００７−１１８５９６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、防滑性及び耐汚染性に加え、優れた耐傷性を有する化粧シートを提供することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、ポリマービーズを含有する表面保護層を最表面に有する化粧シートであって、特定のポリマービーズを用い、且つ、ポリマービーズの平均粒径と表面保護層の厚みとが特定の関係にある場合、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１４】
即ち、本発明は、下記の化粧シート及び化粧板に関する。
１．  ポリマービーズを含有する表面保護層を最表面に有する化粧シートであって、
（１）前記ポリマービーズは、該ビーズの体積を１０％圧縮させるのに１０ＭＰａを超える力を必要とするポリマービーズであり、
（２）前記ポリマービーズの平均粒径は、１〜２００μｍであり、
（３）前記ポリマービーズの平均粒径（φ）と前記表面保護層の厚み（Ｄ）との関係はＤ≦φ≦３Ｄであり、
（４）前記表面保護層は、動摩擦係数が０．４〜１．０であり、且つ、静止摩擦係数が０．４〜１．０である、
化粧シート。
２．  前記ポリマービーズは、アクリル系ポリマービーズである上記項１に記載の化粧シート。
３．  前記ポリマービーズは、該ビーズの体積を１０％圧縮させるのに２０ＭＰａ以上の力を必要とするポリマービーズである上記項１又は２に記載の化粧シート。
４．  前記ポリマービーズの平均粒径は、１〜１００μｍである上記項１〜３のいずれかに記載の化粧シート。
５．  前記表面保護層の厚みは、１〜２００μｍである上記項１〜４のいずれかに記載の化粧シート。
６．  前記表面保護層は、電離放射線硬化型樹脂を樹脂架橋することにより形成される電離放射線硬化型樹脂層である、上記項１〜５のいずれかに記載の化粧シート。
７．  基材シート上に、絵柄層、透明性樹脂層、プライマー層及び前記表面保護層を順に有する上記項１〜６のいずれかに記載の化粧シート。
８．  上記項１〜７のいずれかに記載の化粧シートの表面保護層が最表面層となるように前記化粧シートが被着材上に積層されてなる化粧板。
【００１５】
化粧シート
本発明の化粧シートは、ポリマービーズを含有する表面保護層を最表面に有する化粧シートであって、
（１）前記ポリマービーズは、該ビーズの体積を１０％圧縮させるのに１０ＭＰａを超える力を必要とするポリマービーズであり、
（２）前記ポリマービーズの平均粒径は、１〜２００μｍであり、
（３）前記ポリマービーズの平均粒径（φ）と前記表面保護層の厚み（Ｄ）との関係は、Ｄ≦φ≦３Ｄである。
【００１６】
（表面保護層）
本発明の化粧シートは、ポリマービーズを含有する表面保護層を最表面に有する。
【００１７】
表面保護層を形成することにより、化粧シート表面の傷のつきやすさをカバーし、耐擦傷性を向上させることができる。
【００１８】
前記表面保護層はポリマービーズを含有する。ポリマービーズを含有させることにより、化粧シートに防滑性を好適に付与できる。
【００１９】
前記ポリマービーズは、該ビーズの体積を１０％圧縮させるのに１０ＭＰａを超える力、好ましくは２０ＭＰａ以上の力、より好ましくは２０〜５０ＭＰａの力、さらに好ましくは２０〜３０ＭＰａの力を必要とするポリマービーズである。前記力が１０ＭＰａを超えるポリマービーズを用いることにより、化粧シートに耐傷性を付与できる。特に、前記力が２０ＭＰａ以上であるポリマービーズを用いる場合、耐傷性が飛躍的に向上する。
【００２０】
前記圧縮強度は、JIS K7208の規定に準じて測定できる。
【００２１】
前記ポリマービーズの平均粒径（φ）は１〜２００μｍ、好ましくは１〜１００μｍ、より好ましくは５〜５０μｍである。本発明では、前記ポリマービーズの平均粒径（φ）が１〜２００μｍの範囲を満たす限り、平均粒径の異なる二種以上のポリマービーズを前記表面保護層に含有させることができる。
【００２２】
前記表面保護層の厚みは、本発明の効果を妨げない範囲であればよく特に限定されないが、１〜２００μｍが好ましく、１〜１００μｍがより好ましく、５〜５０μｍがさらに好ましい。
【００２３】
なお、本明細書において、「表面保護層の厚み」とは、表面保護層内におけるビーズを含まない部分の厚みをいい、ビーズにより形成される凸部分の厚みを言わない。
【００２４】
前記ポリマービーズの平均粒径（φ）と前記表面保護層の厚み（Ｄ）との関係は、Ｄ≦φ≦３Ｄ、好ましくはＤ≦φ≦２Ｄである。φとＤとの関係がＤ≦φ≦３Ｄである場合、化粧シートは優れた耐傷性および防滑性を発揮できる。
【００２５】
なお、φとＤとの関係がＤ＞φである場合、化粧シートが十分な防滑性を発揮できない。また、φとＤとの関係がφ＞３Ｄである場合、使用に際して表面保護層から前記ビーズが欠落しやすくなるという問題もある。
【００２６】
表面保護層は、ポリマービーズを含有することにより、表面が凹凸を形成していることが好ましい。本発明の化粧シートにおいて、前記ポリマービーズは通常前記表面保護層内部に存在するが、本発明の効果を妨げない範囲であれば、その一部が表面保護層の表面から突出して（表面保護層を突き破って）いてもよい。
【００２７】
前記ポリマービーズの平均粒径については、レーザー回折法、コールターカウンター法、沈降法等の公知の方法により測定することができる。なお、前記平均粒径は、累積頻度５０％に相当する粒径（Ｄ５０）を意味する。
【００２８】
ポリマービーズとしては、例えばアクリル系ポリマービーズ、ウレタン系ポリマービーズ、スチレン系ポリマービーズ、ポリエステル系ポリマービーズ等の公知又は市販のポリマービーズが挙げられる。これらポリマービーズは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。特に、本発明では、ポリマービーズとして、アクリル系ポリマービーズを用いることが好ましい。アクリル系ポリマービーズを用いることにより、化粧シートの耐傷性及び耐汚染性を向上させることができる。
【００２９】
前記ポリマービーズの形状は、通常、球状であるが、本発明の効果を妨げない範囲であれば、特に球状に限定されない。また、前記ポリマービーズは、着色されていてもよい。適宜着色することにより、絵柄の種類によっては本物（例えば天然木材、天然皮革等）に近い立体感を好適に付与できる場合がある。
【００３０】
ポリマービーズを含有する前記表面保護層の動摩擦係数は、０．４〜１．０が好ましく、０．５〜０．８がより好ましい。前記表面保護層の動摩擦係数が０．４〜１．０である場合、優れた防滑性を発揮できる。
【００３１】
前記表面保護層の静止摩擦係数は、０．４〜１．０が好ましく、０．５〜０．８がより好ましい。前記表面保護層の静止摩擦係数が０．４〜１．０である場合、優れた防滑性を発揮できる。
【００３２】
前記動摩擦係数及び静止摩擦係数については、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２５の規定に準じて測定できる。
【００３３】
前記表面保護層は、下層に絵柄模様層が形成されているときは透明性のものが好ましい。
【００３４】
前記表面保護層は、耐擦傷性等の観点から、電離放射線硬化型樹脂を樹脂架橋することにより形成される電離放射線硬化型樹脂層であることが好ましい。
電離放射線硬化型樹脂とは、紫外線、電子線等を照射することにより、架橋及び硬化する樹脂を指す。
【００３５】
電離放射性硬化型樹脂としては、公知のもの又は市販品を使用することができる。具体的には、分子中に重合性不飽和結合又はエポキシ基をもつプレポリマー、オリゴマー及び単量体の少なくとも１種を含む組成物を用いる。
【００３６】
前記のプレポリマー又はオリゴマーとしては、例えば、ポリエステルメタアクリレート、ポリエーテルメタアクリレート、ポリオールメタアクリレート、メラミンメタアクリレート等のメタアクリレート類、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリオールアクリレート、メラミンアクリレート等のアクリレート類等がある。
【００３７】
単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系単量体、アクリル酸メチル、２−エチルヘキシルアクリレート、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル類、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸プロピル、メタアクリル酸エトキシメチル、メタアクリル酸フェニル、メタアクリル酸ラウリル等のメタアクリル酸エステル類がある。
【００３８】
不飽和酸の置換アミノアルコ−ルエステルとしては、アクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル、メタアクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル、アクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）メチル、アクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロピル等の不飽和酸の置換アミノアルコールエステル等がある。
【００３９】
その他にも、アクリルアミド、メタアクリルアミド等の不飽和カルボン酸アミド、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオベンジルグリコールジアクリレート、１，６ーヘキサンジオールジアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、エチレングリコールアクリレート、ジエチレングリコールジメタアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタアクリレート等の多官能性物；トリメチロールプロパントリチオグリコレート、トリメチロールプロパントリチオプロピオレート、ジペンタエリスリトールテトラチオグリコール等の分子中に２個以上のチオール基をもつポリチオール化合物がある。
【００４０】
上記例示の樹脂については１種又は２種以上を併用して用いることができる。
【００４１】
前記表面保護層中における前記ポリマービーズの含有量は、前記マトリックス樹脂１００重量部に対して、１〜５０重量部であることが好ましく、１０〜３０重量部であることがより好ましい。前記樹脂ビーズの含有量が、前記マトリックス樹脂１００重量部に対して、１〜５０重量部である場合、化粧シートに防滑性を好適に付与することができる。
【００４２】
電離放射線硬化型樹脂による表面保護層の形成方法については、公知の方法に従えば良い。例えば、電離放射線硬化型樹脂を含む組成物（塗料）を調製し、これをグラビアコート法、ロールコート法等の周知の塗布法で塗布すれば良い。この場合の前記組成物の塗布量としては、特に限定されず、表面保護層の厚みが上記範囲になるよう適宜設定すればよい。
【００４３】
塗布後、形成された塗膜に対して、電離放射線を照射する。電離放射線は、電磁波又は荷電粒子線のうち分子を重合、架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、例えば可視光線、紫外線（近紫外線、真空紫外線等）、Ｘ線、電子線、イオン線等がある。特に電離放射線として、紫外線、電子線等を用いることができる。特に、前記表面保護層は、前記電離放射線硬化性樹脂を含む塗膜に対して電子線を照射することにより形成された層であることが好ましい。電子線を照射することにより、均一に樹脂架橋された表面保護層が確実に得られる。しかも、電子線照射により樹脂架橋する場合、光重合用開始剤を使用しなくても、安定的に前記樹脂を架橋・硬化できる点、紫外線照射による樹脂架橋とは異なり硬化反応速度が温度の影響をあまり受けない点等で有利である。
【００４４】
紫外線源としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯、メタルハライドランプ灯等の光源を使用できる。紫外線の波長としては、１９０〜３８０ｎｍ程度の波長域を使用することができる。  
【００４５】
また、電子線源としては、例えばコッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を用いることができる。電子線の加速電圧は、一般には１００〜１０００ｋｅＶ程度、好ましくは１００〜３００ｋｅＶ程度である。電子線の照射量は、通常２〜１５Ｍｒａｄ程度であればよい。
【００４６】
本発明の化粧シートは、最表面に前記表面保護層を有すればよく、具体的構成については化粧シートの用途等に応じて適宜設定すればよい。例えば、基材シート上に、絵柄層、透明性樹脂層、プライマー層及び前記表面保護層を順に有する化粧シートが挙げられる。
【００４７】
以下、本発明の化粧シートに関し、基材シート上に、絵柄層、透明性樹脂層、プライマー層及び前記表面保護層を順に有する化粧シートを代表例として、具体的に説明する。
【００４８】
（基材シート）
基材シートは、その表面（おもて面）には絵柄層等が順次積層される。
【００４９】
基材シートとしては、例えば、熱可塑性樹脂により形成されたシート（フィルム）が好適である。具体的には、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、アイオノマー、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル等が挙げられる。前記基材シートは、これら樹脂を単独で又は２種以上を組み合わせ用いることにより形成される。
【００５０】
基材シートは、着色されていても良い。この場合は、上記のような熱可塑性樹脂に対して着色材（顔料又は染料）を添加して着色することができる。着色材としては、例えば、二酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄等の無機顔料、フタロシアニンブルー等の有機顔料のほか、各種の染料も使用することができる。これらは、公知又は市販のものから１種又は２種以上を選ぶことができる。また、着色材の添加量も、所望の色合い等に応じて適宜設定すれば良い。
【００５１】
基材シートには、必要に応じて、充填剤、艶消し剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤等の各種の添加剤が含まれていても良い。
【００５２】
基材シートの厚みは、最終製品の用途、使用方法等により適宜設定できるが、一般には２０〜３００μｍが好ましい。
【００５３】
基材シートは、必要に応じて、絵柄層を形成するインキの密着性を高めるために表面（おもて面）にコロナ放電処理を施してもよい。コロナ放電処理の方法・条件は、公知の方法に従って実施すれば良い。また、必要に応じて、基材シートの裏面にコロナ放電処理を施したり、裏面プライマー層を形成したりしてもよい。
【００５４】
（絵柄層）
絵柄層は、化粧シートに所望の絵柄（意匠）を付与するものであり、絵柄の種類等は限定的ではない。例えば、木目模様、レザー模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。
【００５５】
絵柄層の形成方法は特に限定されず、例えば、公知の着色剤（染料又は顔料）を結着材樹脂とともに溶剤（又は分散媒）中に溶解（又は分散）して得られるインキを用いた印刷法により、基材シート表面に形成すればよい。インキとしては、化粧シートのＶＯＣを低減する観点からは水性組成物を用いることもできる。
【００５６】
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、チタン白、亜鉛華、弁柄、紺青、カドミウムレッド等の無機顔料；アゾ顔料、レーキ顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料等の有機顔料；アルミニウム粉、ブロンズ粉等の金属粉顔料；酸化チタン被覆雲母、酸化塩化ビスマス等の真珠光沢顔料；蛍光顔料；夜光顔料等が挙げられる。これらの着色剤は、単独又は２種以上を混合して使用できる。これらの着色剤は、シリカ等のフィラー、有機ビーズ等の体質顔料、中和剤、界面活性剤等とともに用いてもよい。
【００５７】
結着材樹脂としては、親水性処理されたポリエステル系ウレタン樹脂のほか、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリビニルアセテート、ポリブタジエン、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリスチレン−アクリレート共重合体、ロジン誘導体、スチレン−無水マレイン酸共重合体のアルコール付加物、セルロース系樹脂なども併用できる。より具体的には、例えば、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸系樹脂、ポリエチレンオキシド系樹脂、ポリＮ−ビニルピロリドン系樹脂、水溶性ポリエステル系樹脂、水溶性ポリアミド系樹脂、水溶性アミノ系樹脂、水溶性フェノール系樹脂、その他の水溶性合成樹脂；ポリヌクレオチド、ポリペプチド、多糖類等の水溶性天然高分子；等も使用することができる。また、例えば、天然ゴム、合成ゴム、ポリ酢酸ビニル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン−ポリアクリル系樹脂等が変性したものないし前記天然ゴム等の混合物、その他の樹脂を使用することもできる。上記結着材樹脂は、単独又は２種以上で使用できる。
【００５８】
絵柄層の形成は、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等の公知の印刷法により行えばよい。
【００５９】
絵柄層の厚みは特に限定されず、製品特性に応じて適宜設定できるが、塗工時の層厚は１〜１５μｍ程度、乾燥後の層厚は０．１〜１０μｍ程度である。
【００６０】
（着色隠蔽層）
本発明の化粧シートでは、基材シートと絵柄層との間にさらに着色隠蔽層が形成されていてもよい。
【００６１】
着色隠蔽層は、化粧シートと被着体とを接合した際に被着体の地色を隠蔽できればよく、通常は基材シートを被覆するように形成すればよい。
【００６２】
着色隠蔽層の形成には、上記公知の印刷法を利用できる。また、前記絵柄層の形成に用いるインキをそのまま使用できる。
【００６３】
着色隠蔽層の形成には、上記公知の印刷法を利用できる。
【００６４】
塗布量は、２〜３０ｇ／ｍ2の範囲が望ましい。
【００６５】
着色隠蔽層の厚みは、通常０．１〜２０μｍ程度、好ましくは１〜１０μｍ程度である。
【００６６】
（透明性接着剤層）
後記透明性樹脂層と絵柄層との密着性を高めるため、透明性接着剤層を形成してもよい。透明性接着剤層は、透明性のものであれば特に限定されず、無色透明、着色透明、半透明等のいずれも含む。
【００６７】
接着剤としては特に限定されず、化粧シートの分野で公知の接着剤が使用できる。
【００６８】
化粧シートの分野で公知の接着剤としては、例えば、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂等の熱可塑性樹脂、ウレタン系樹脂等の熱硬化性樹脂等が挙げられる。これら着色剤は１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いる。また、イソシアネートを硬化剤とする二液硬化型ポリウレタン樹脂又はポリエステル樹脂も適用し得る。
【００６９】
透明性接着剤層の形成には、上記公知の印刷法を利用できる。
【００７０】
透明性接着剤層の厚みは特に限定されないが、乾燥後の厚みが０．１〜３０μｍ程度、好ましくは１〜２０μｍ程度である。
【００７１】
（透明性樹脂層）
透明性接着剤層の上には、透明性樹脂層が形成される。
【００７２】
透明性樹脂層は、透明性のものであれば特に限定されず、無色透明、着色透明、半透明等のいずれも含む。前記透明性樹脂層を構成する樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、アイオノマー、ポリメチルペンテン、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル、ポリカーボネート、セルローストリアセテート等を挙げることができる。これら樹脂は単独で又は２種以上を組み合わせて用いる。
【００７３】
好ましくは、ポリプロピレン樹脂を代表とするポリオレフィン系樹脂を使用する。従って、透明性樹脂層としてポリオレフィン系樹脂を使用する場合は、基材シートを構成するものとして挙げた各種のポリオレフィン系樹脂を使用することができる。
【００７４】
なお、透明性樹脂層は、透明性を有する限り、着色されていても良いが、特に着色剤を配合しない方が望ましい。
【００７５】
透明性樹脂層の形成方法は限定的でなく、例えば予め形成されたシート又はフィルムを隣接する層にラミネートする方法、透明性樹脂層を形成し得る樹脂組成物を溶融押出することにより隣接する層上に塗工する方法、隣接する層と一緒にラミネートする方法等のいずれも採用することができる。ラミネート方法としては、例えばドライラミネート方式によるラミネート方法が挙げられる。
【００７６】
透明性樹脂層の厚みは、通常は２０〜２００μｍ程度であるが、化粧シートの用途等に応じて上記範囲を超えても良い。
【００７７】
（プライマー層）
プライマー層を設けることにより、前記表面保護層の形成を容易することができる。前記プライマー層は、透明性のものであれば特に限定されず、無色透明、着色透明、半透明等のいずれも含む。
【００７８】
前記プライマー層は、公知の又は市販のプライマー剤を前記透明性樹脂層の上に塗布することにより形成できる。特に、前記プライマー層は、樹脂を架橋させることにより形成された層であることが好ましい。そのような層を形成するためのプライマー剤としては、例えば、アクリル変性ウレタン樹脂等からなるウレタン樹脂系プライマー剤、アクリルとウレタンのブロック共重合体からなる樹脂系プライマー剤等が挙げられる。これらプライマー剤は単独で又は２種以上を組み合わせて用いる。
【００７９】
プライマー層には、艶消し剤としてシリカを含有させてもよい。プライマー剤中におけるシリカの含有量は、樹脂成分１００重量部に対して、０.１〜５０重量部が好ましく、
１０〜４０重量部がより好ましい。
【００８０】
さらに、必要に応じて、プライマー剤に公知の添加剤を含有させてもよい。例えば、プライマー剤にヘキサメチレンジイソシアネート系硬化剤を含有させることにより、前記透明性樹脂層と前記表面保護層との密着性をより向上させることができる。
【００８１】
前記プライマー層の形成には、上記公知の方法を利用できる。例えば、上記の電離放射線硬化型樹脂による表面保護層の形成方法と同様の方法を採用できる。
【００８２】
前記プライマー層の厚みは特に限定されないが、通常０．１〜１００μｍ程度、好ましくは０．５〜１５μｍ程度である。
【００８３】
化粧板
本発明の化粧板は、前記化粧シートの表面保護層が最表面層となるように前記化粧シートが被着材上に積層されてなる。
【００８４】
被着材は、限定的でなく、公知の化粧シートと同様のものを用いることができる。例えば、木質材、金属、セラミックス、プラスチックス、ガラス等が挙げられる。特に、本発明化粧シートは、木質材に好適に使用することができる。木質材としては、具体的には、杉、檜、欅、松、ラワン、チーク、メラピー等の各種素材から作られた突板、木材単板、木材合板、パティクルボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）等が挙げられる。
【００８５】
積層方法は限定的でなく、例えば接着剤により化粧シートを被着材に貼着する方法等を採用することができる。接着剤は、被着材の種類等に応じて公知の接着剤から適宜選択すれば良い。例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、アイオノマー等のほか、ブタジエン・アクリルニトリルゴム、ネオプレンゴム、天然ゴム等が挙げられる。これら接着剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いる。
【００８６】
このようにして製造された化粧板は、例えば、壁、天井、床等の建築物の内装材、窓枠、扉、手すり等の建具の表面化粧板、家具又は弱電、ＯＡ機器等のキャビネットの表面化粧板等に用いることができる。特に、本発明の化粧板は、床用化粧材として好適に用いることができる。
【発明の効果】
【００８７】
本発明の化粧シートは耐傷性に優れている。しかも、本発明の化粧シートは防滑性及び耐汚染性にも優れている。よって、本発明の化粧シートを積層した化粧板は、各種の建材、家具等に用いることができる。特に、耐傷性、防滑性及び耐汚染性に優れている点から、本発明の化粧板は、床用化粧材として好適に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００８８】
以下に実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。
【００８９】
実施例１
図１に示す構成の化粧シートを以下の方法により製造した。
【００９０】
６０μｍ厚の着色ポリプロピレンフィルムからなる基材シート１上に、アクリル系樹脂を結着材樹脂とした着色インキを用いてグラビア印刷法により、４μｍ厚の木目柄の絵柄層２を形成した。
【００９１】
次いで、絵柄層２の上に、ポリプロピレン系樹脂のシートをドライラミネート方式で積層し、厚み８０μｍの透明性樹脂層３を形成した。
【００９２】
透明性樹脂層３の表面に、アクリル系ウレタン樹脂、シリカ（アクリル系ウレタン樹脂１００重量部に対して３０重量部）、及びヘキサメチレンジイソシアネート系硬化剤（アクリル系ウレタン樹脂１００重量部に対して２０重量部）からなる樹脂組成物を用いてグラビア印刷法により、厚み１μｍのプライマー層４を形成した。
【００９３】
さらに、プライマー層４の上に、ウレタンアクリレートオリゴマー（電離放射線硬化型樹脂）とポリマービーズとして平均粒径３６μｍのアクリル系ポリマービーズ（ウレタンアクリレートオリゴマー１００重量部に対して１０重量部）を含む樹脂組成物をグラビア印刷法により固形分が１５ｇ／ｍ2となるように塗工・乾燥して未硬化の塗膜を形成した。
【００９４】
なお、前記ポリマービーズは、該ビーズの体積を１０％圧縮させるのに必要とする力（１０％圧縮強度）が２０〜３０ＭＰａである。
【００９５】
その後、酸素濃度２００ｐｐｍの環境下において、未硬化樹脂層に加速電圧１２５ＫｅＶ、５Ｍｒａｄの条件で電子線を照射して樹脂を硬化させて前記ポリマービーズ６を含有する表面保護層５（層の厚み：１５μｍ）を形成した。
【００９６】
実施例２
ポリマービーズとして、１０％圧縮強度が２０〜３０ＭＰａであり、平均粒径３０μｍのアクリル系ポリマービーズを用いた以外は実施例１と同様の方法により化粧シートを作製した。
【００９７】
実施例３
ポリマービーズとして、１０％圧縮強度が２０〜３０ＭＰａであり、平均粒径２０μｍのアクリル系ポリマービーズと、１０％圧縮強度が２０〜３０ＭＰａであり、平均粒径３０μｍのアクリル系ポリマービーズとを、ウレタンアクリレートオリゴマー１００重量部に対してそれぞれ５重量部ずつ用いた以外は実施例１と同様の方法により化粧シートを作製した。
【００９８】
実施例４
ポリマービーズとして、１０％圧縮強度が２０〜３０ＭＰａであり、平均粒径３０μｍのアクリル系ポリマービーズと、１０％圧縮強度が２０〜３０ＭＰａであり、平均粒径３６μｍのアクリル系ポリマービーズとを、ウレタンアクリレートオリゴマー１００重量部に対してそれぞれ５重量部ずつ用いた以外は実施例１と同様の方法により化粧シートを作製した。
【００９９】
実施例５
ポリマービーズとして、１０％圧縮強度が２０〜３０ＭＰａであり、平均粒径２０μｍのアクリル系ポリマービーズと、１０％圧縮強度が２０〜３０ＭＰａであり、平均粒径３６μｍのアクリル系ポリマービーズとを、ウレタンアクリレートオリゴマー１００重量部に対してそれぞれ５重量部ずつ用いた以外は実施例１と同様の方法により化粧シートを作製した。
【０１００】
実施例６
ポリマービーズとして、１０％圧縮強度が２０〜３０ＭＰａであり、平均粒径２０μｍのアクリル系ポリマービーズと、１０％圧縮強度が２０〜３０ＭＰａであり、平均粒径３０μｍのアクリル系ポリマービーズと、１０％圧縮強度が２０〜３０ＭＰａであり、平均粒径３６μｍのアクリル系ポリマービーズとを、ウレタンアクリレートオリゴマー１００重量部に対してそれぞれ３重量部ずつ用いた以外は実施例１と同様の方法により化粧シートを作製した。
【０１０１】
比較例１
ポリマービーズを用いない以外は実施例１と同様の方法により化粧シートを作製した。
【０１０２】
比較例２
ポリマービーズとして、１０％圧縮強度が１０ＭＰａ以下であり、平均粒径が５０μｍのスチレン系ポリマービーズを用いた以外は実施例１と同様の方法により化粧シートを作製した。
【０１０３】
比較例３
ポリマービーズとして、１０％圧縮強度が１０ＭＰａ以下であり、平均粒径が３０μｍのスチレン系ポリマービーズを用いた以外は実施例１と同様の方法により化粧シートを作製した。
【０１０４】
試験例１（耐傷性）
実施例１〜６及び比較例１〜３で作製した化粧シートの耐傷性をホフマンスクラッチ試験機（BYK-Gardnar製）を用いて確認した。
【０１０５】
具体的には、化粧シートの表面保護層に対して、４５度の角度で接するようにスクラッチ刃（直径７ｍｍの円柱のエッジ部）をセットし、該スクラッチ刃を引っ張るように移動させて表面を擦った。その際、３００〜７００ｇの範囲で１００ｇずつスクラッチ刃にかける荷重を変化させて、前記表面保護層に傷が発生するか否かを確認した。
【０１０６】
表面がほとんど変化していないものを○、表面に少し変化が見られるものを△、表面の傷が大きく目立つものを×と評価した。
【０１０７】
結果を表１及び２に示す。
【０１０８】
なお、耐傷性が○、△である化粧シートは、製品として許容される。
【０１０９】
試験例２（耐汚染性）
実施例１〜６及び比較例１〜３で作製した化粧シートの耐汚染性を確認した。
具体的には、表面保護層に１ｃｍ角の脱脂綿を置き、該脱脂綿に汚染物質を滴下して含浸させた後、汚染物質が乾燥しないように時計皿で脱脂綿を覆い、そのまま２４時間静置させた。
【０１１０】
２４時間後、化粧シートの汚染状態を肉眼観察により確認した。耐汚染性が比較例１の化粧シート（従来製品）以上に優れている化粧シートを◎、従来製品と同等の耐汚染性を有している化粧シートを○、従来製品より耐汚染性が少し劣っている化粧シートを△、従来製品より耐汚染性がかなり劣っている化粧シートを×と評価した。
【０１１１】
なお、本試験例では、汚染物質として、赤インキ、青インキ及びブルーブラックインキを別々に試した。
【０１１２】
結果を表１及び２に示す。
【０１１３】
試験例３（摩擦係数測定）
実施例１〜６及び比較例１〜３で作製した化粧シートの静止摩擦係数及び動摩擦係数を測定した。
【０１１４】
測定は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２５の規定に準じて行われた。
【０１１５】
結果を表１及び２に示す。
【０１１６】
【表１】
0005326453.tif 000002
【０１１７】
【表２】
0005326453.tif 000003
【図面の簡単な説明】
【０１１８】
【図１】図１は、実施例にて作製した化粧シートの概念図（断面図）である。
【符号の説明】
【０１１９】
１・・・基材シート
２・・・絵柄層
３・・・透明性樹脂層
４・・・プライマー層
５・・・表面保護層
６・・・ポリマービーズ
【図１】
0005326453.tif 000004