(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合性モノマーを含む活性エネルギー線硬化型インクジェットインキにおいて、重合性モノマーとしてＮ−アクリロイルオキシエチルヘチルへキサヒドロフタルイミドを含有し、
Ｎ−アクリロイルオキシエチルへキサヒドロフタルイミドが、重合性モノマー全体に対して、１〜３０重量％含有されることを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ。
【請求項２】
更に、光重合開始剤を含むことを特徴とする請求項１記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ。
【請求項３】
光重合開始剤が、活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ全体に対して、２〜２０重量％含有される請求項２記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ。
【請求項４】
重合性モノマーが、重合性モノマー全体に対して３０〜９０重量％の２−フェノキシエチルアクリレートを含有することを特徴とする請求項１ないし３いずれか記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ。
【請求項５】
重合性モノマーが、重合性モノマー全体に対して５〜３０重量％のＮ−ビニル−２−カプロラクタムを含有することを特徴とする請求項１ないし４いずれか記載の活性エネルギ一線硬化型インクジェットインキ。
【請求項６】
基材上に、請求項１ないし５いずれか記載の活性エネルギー線硬化型インクジエットインキで画像形成した後、該インキを活性エネルギー線で硬化してなる印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ及びこれを硬化した印刷物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、耐水性の良好なインクジェットインキとしては、油溶性染料を高沸点溶剤に分散ないし溶解したもの、油溶性染料を揮発性の溶剤に溶解したものが知られている。しかしながら、染料は耐光性等の諸耐性で顔料に劣るため、着色剤として顔料を用いたインキが望まれていた。ところが、顔料を安定して有機溶剤に分散することは困難であり、安定な分散性および吐出性を確保することは難しかった。一方、高沸点溶剤を用いたインキについては、インキ中の溶剤が揮発せずに溶剤の蒸発による乾燥は困難なので、非吸収性の基材への印字は不可能であった。【０００３】
揮発性の有機溶剤を用いたインキにおいては、使用する樹脂の密着性および溶剤の揮発性によって、非吸収性の基材においても良好な印字を形成することができる。しかしながら、ヘッドのノズル面における溶剤の揮発による乾燥が非常に早く、頻繁なメンテナンスを必要した。また、インキには溶剤に対する再溶解性が必要とされるため、印刷物の溶剤に対する耐性が十分得られないことがあった。【０００４】
このような特性を満足させるため、揮発性のないモノマー類を使用してヘッドでの乾燥を防ぎ、その一方、活性エネルギー線を与えることで硬化させる型のインキの利用もおこなわれている。活性エネルギー線硬化型インクジェットインキとしては、特許文献１ないし特許文献７において記載されているが、何れのインキも基材密着性、顔料分散性、吐出安定性、保存安定性において実用上適さないものばかりであった。【０００５】
【特許文献１】特開平５−２１４２８０号公報
【特許文献２】特開平９−１８３９２９号公報
【特許文献３】特開２００２−１６７５３７号公報
【特許文献４】特表２００４−５１８７８７号公報
【特許文献５】特許第３６１９７７８号公報
【特許文献６】特表２００４−１７５９０６号公報
【特許文献７】特表２００４−１８２８０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、ノズルでの吐出安定性、被記録媒体への密着性、保存安定性が優れた活性エネルギー線硬化型インクジェットインキの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち、本発明の一態様は、重合性モノマーを含む活性エネルギー線硬化型インクジェットインキにおいて、重合性モノマーとしてＮ−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミドを含有する活性エネルギー線硬化型インクジェットインキに関する。【０００８】
Ｎ−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミドは、重合性モノマー全体に対して１〜３０重量％含有されていてもよい。
更に、インキは光重合開始剤を含有してもよい。光重合開始剤の含有量はインキ全体に対し２〜２０重量％であってもよい。
更に、重合性モノマーは、重合性モノマー全体に対し２−フェノキシエチルアクリレートを３０〜９０重量％以上含有してもよい。更に、重合性モノマーは、重合性モノマー全体に対しＮ−ビニル−２−カプロラクタムを５〜３０重量％含有してもよい。
更に本発明の一態様は、基材上に、上記の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキにより画像を形成した後、該インキを活性エネルギー線で硬化してなる印刷物に関する。
本明細書に開示された内容は、特願２００６−０４０４０７（２００６年２月１７日出願）の主題に関するものであって、これらを全体的に本明細書に組み込むものとする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の一態様によると、ノズルでの吐出安定性、被記録媒体への密着性、保存安定性が優れた活性エネルギー線硬化型インクジェットインキを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明で示されるインキとは、基材表面に印刷または塗工される液体を示す。このインキは、目的に応じて、着色成分、フィラー及び樹脂成分を含有する。
インキが着色成分を含まない場合は、コーティング用途として用いることができる。インキが着色成分を含む場合には、画像形成用途及びコーティング用途として用いることができる。コーティング用途の場合には、単独のコーティング層としても、または後述の他の層との積層コーティング層としてもよい。硬化膜の硬度及び擦過性などの耐久性、成型加工性あるいは艶の制御といった意匠性を付与するために、各種フィラーや樹脂成分を添加することもできる。フィラーとしては、以下の例には限定されないが、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、球状シリカ、中空シリカなどの体質顔料や樹脂ビーズなどを挙げることができる。樹脂成分としては、活性エネルギー線に不活性な樹脂であれば特に限定はないが、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル系樹脂（例えば、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体）、ポリエステル樹脂、ポリ（メタ）アクリル樹脂、ポリケトン樹脂、ポリビニル系樹脂（例えば、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂）、セルロース系樹脂（例えば、ＣＡＢ樹脂、ＣＡＰ樹脂）などを挙げることができる。これらのフィラーや樹脂成分を添加する場合は、インクジェット印刷に対する適性を考慮して種類や配合組成を決定することが好ましい。本発明のインキは他の印刷方法、例えばシルクスクリーン印刷、グラビア印刷、オフセット印刷、あるいはスプレー塗工などによる画像形成及びコーティングを行ってもよい。なお、本発明のインキを、他の層との積層コーティングに用いる場合は、本発明のインキ層の上に、一般印刷用途、例えばシルクスクリーン印刷、グラビア印刷、オフセット印刷などで使用されているコーティング剤を積層しても、別途成型されたコーティング層（フィルムなど）をラミネート転写してもスプレー塗工剤などにより積層してもよい。【００１１】
本発明のインキに着色成分を含有する場合、グラフィックや、文字、写真などを表示する材料として用いることができる。着色成分としては、従来、染料や顔料が広く使用されているが、特に耐候性の面から顔料を用いる場合が多い。【００１２】
顔料として無機顔料および有機顔料を用いることができる。無機顔料の具体例としては、以下の例には限定されないが、カーボンブラック、酸化チタン、炭酸カルシウム等の無彩色の顔料が挙げられる。有機顔料としては、以下の例には限定されないが、トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザエロー、ベンジジンエロー、ピラゾロンレッドなどの不溶性アゾ顔料、リトールレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレット、パーマネントレッド２Ｂなどの溶性アゾ顔料、アリザリン、インダントロン、チオインジゴマルーンなどの建染染料からの誘導体、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどのフタロシアニン系有機顔料、キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタなどのキナクリドン系有機顔料、ペリレンレッド、ペリレンスカーレットなどのペリレン系有機顔料、イソインドリノンエロー、イソインドリノンオレンジなどのイソインドリノン系有機顔料、ピランスロンレッド、ピランスロンオレンジなどのピランスロン系有機顔料、チオインジゴ系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、キノフタロンエローなどのキノフタロン系有機顔料、イソインドリンエローなどのイソインドリン系有機顔料、その他の顔料として、フラバンスロンエロー、アシルアミドエロー、ニッケルアゾエロー、銅アゾメチンエロー、ペリノンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ジオキサジンバイオレット等が挙げられる。【００１３】
有機顔料をカラーインデックス(C.I.)ナンバーで例示すると、以下の例には限定されないが、C.I.ピグメントエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６  ９３、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、C.I.ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、C.I.ピグメントレッド９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７７、１８０、１９２、２０２、２０６、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、C.I.ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、C.I.ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、２２、６０、６４、C.I.ピグメントグリーン７、３６、C.I.ピグメントブラウン２３、２５、２６等が挙げられる。【００１４】
カーボンブラックの具体例としては、以下の例には限定されないが、デグサ社製「Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ３５０、２５０、１００、５５０、５、４、４Ａ、６」「ＰｒｉｎｔｅｘＵ、Ｖ、１４０Ｕ、１４０Ｖ、９５、９０、８５、８０、７５、５５、４５、４０、Ｐ、６０、Ｌ６、Ｌ、３００、３０、３、３５、２５、Ａ、Ｇ」、キャボット社製「ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、６６０Ｒ、３３０Ｒ、２５０Ｒ」「ＭＯＧＵＬ  Ｅ、Ｌ」、三菱化学社製「ＭＡ７、８、１１、７７、１００、１００Ｒ、１００Ｓ、２２０、２３０」「＃２７００、＃２６５０、＃２６００、＃２００、＃２３５０、＃２３００、＃２２００、＃１０００、＃９９０、＃９８０、＃９７０、＃９６０、＃９５０、＃９００、＃８５０、＃７５０、＃６５０、＃５２、＃５０、＃４７、＃４５、＃４５Ｌ、＃４４、＃４０、＃３３、＃３３２、＃３０、＃２５、＃２０、＃１０、＃５、ＣＦ９、＃９５、＃２６０」等が挙げられる。【００１５】
酸化チタンの具体例としては、以下の例には限定されないが、石原産業社製「タイペークＣＲ−５０、５０−２、５７、８０、９０、９３、９５、９５３、９７、６０、６０−２、６３、６７、５８、５８−２、８５」「タイペークＲ−８２０，８３０、９３０、５５０、６３０、６８０、６７０、５８０、７８０、７８０−２、８５０、８５５」「タイペークＡ−１００、２２０」「タイペークＷ−１０」「タイペークＰＦ−７４０、７４４」「ＴＴＯ−５５（Ａ）、５５（Ｂ）、５５（Ｃ）、５５（Ｄ）、５５（Ｓ）、５５（Ｎ）、５１（Ａ）、５１（Ｃ）」「ＴＴＯ−Ｓ−１、２」「ＴＴＯ−Ｍ−１、２」、テイカ社製「チタニックスＪＲ−３０１、４０３、４０５、６００Ａ、６０５、６００Ｅ、６０３、８０５、８０６、７０１、８００、８０８」「チタニックスＪＡ−１、Ｃ、３、４、５」、デュポン社製「タイピュアＲ−９００、９０２、９６０、７０６、９３１」等が挙げられる。【００１６】
上記顔料の中で、キナクリドン系有機顔料、フタロシアニン系有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、イソインドリノン系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、キノフタロン系有機顔料、イソインドリン系有機顔料等は耐光性が優れているため好ましい。  顔料の平均粒径は、レーザー散乱による測定値で、１０〜１５０ｎｍであることが好ましい。顔料の平均粒径が１０ｎｍ以上の場合は耐光性が優れ、１５０ｎｍ以下の場合は分散がより安定し、顔料の沈澱が起こりにくい。【００１７】
有機顔料の微細化は下記の方法で行うことができる。すなわち、有機顔料、有機顔料の３重量倍以上の水溶性の無機塩および水溶性の溶剤の少なくとも３つの成分からなる混合物を粘土状の混合物とし、ニーダー等で強く練りこんで微細化したのち水中に投入し、ハイスピードミキサー等で攪拌してスラリー状とする。次いで、スラリーの濾過と水洗を繰り返して、水溶性の無機塩および水溶性の溶剤を除去する。微細化工程において、樹脂、顔料分散剤等を添加してもよい。
水溶性の無機塩としては、以下の例には限定されないが、塩化ナトリウム、塩化カリウム等が挙げられる。これらの無機塩は、有機顔料の３重量倍以上、好ましくは２０重量倍以下の範囲で用いる。無機塩の量が３重量倍以上の場合は、所望の大きさの処理顔料が得られる。また、２０重量倍以下の場合は、後の工程における洗浄処理が簡易となり、有機顔料の実質的な処理量が多くなる。【００１８】
水溶性の溶剤は、有機顔料と破砕助剤として用いられる水溶性の無機塩との適度な粘土状態をつくり、充分な破砕を効率よく行うために用いられる。水溶性の溶剤としては、水に溶解する溶剤であれば特に限定されないが、混練時に温度が上昇して溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から沸点１２０〜２５０℃の高沸点の溶剤が好ましい。水溶性溶剤としては、以下の例には限定されないが、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液体ポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、低分子量ポリプロピレングリコール等が挙げられる。【００１９】
本発明において顔料のインキ全体に対する比率は、インキ１００重量部に対して、有機顔料は、０．２重量部〜１５重量部の割合で、無機顔料は好ましくは１重量部〜４０重量部、より好ましくは５重量部〜４０重量部の任意の割合で配合することができる。【００２０】
本発明では、顔料の分散性およびインキの保存安定性を向上させるために高分子分散剤を添加するのが好ましい。高分子分散剤としては、以下の例には限定されないが、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート、ポリアリルアミンと遊離のカルボン酸を有するポリエステルの縮合物もしくは造塩物、ポリ（エチレンイミン）−ポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）グラフトポリマー等を用いることができる。【００２１】
高分子分散剤の具体例としては、以下の例には限定されないが、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ（ポリアミノアマイド燐酸塩）」、「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−２０３／２０４（高分子量ポリカルボン酸塩）」、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１（ポリアミノアマイド燐酸塩と酸エステル）、１０７（水酸基含有カルボン酸エステル）、１１０、１１１（酸基を含む共重合物）、１３０（ポリアマイド）、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６８、１７０（高分子共重合物）、１８０」、「４００」、「Ｂｙｋｕｍｅｎ」（高分子量不飽和酸エステル）、「ＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０５（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸）」、「Ｐ１０４Ｓ、２４０Ｓ（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン系）」、「Ｌａｃｔｉｍｏｎ（長鎖アミンと不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン）」が挙げられる。【００２２】
また、Ｅｆｋａ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製「エフカ４４、４６、４７、４８、４９、５４、６３、６４、６５、６６、７１、７０１、７６４、７６６」、「エフカポリマー１００（変性ポリアクリレート）、１５０（脂肪族系変性ポリマー）、４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５２、４５３（変性ポリアクリレート）、７４５（銅フタロシアニン系）」、共栄社化学社製「フローレン ＴＧ−７１０（ウレタンオリゴマー）、「フローノンＳＨ−２９０、ＳＰ−１０００」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ、Ｎｏ．３００（アクリル系共重合物）」、楠本化成社製「ディスパロン ＫＳ−８６０、８７３ＳＮ、８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル型）」が挙げられる。【００２３】
さらに、花王社製「デモールＲＮ、Ｎ（ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＭＳ、Ｃ、ＳＮ−Ｂ（芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＥＰ」、「ホモゲノールＬ−１８（ポリカルボン酸型高分子）、「エマルゲン９２０、９３０、９３１、９３５、９５０、９８５（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）、「アセタミン２４（ココナッツアミンアセテート）、８６（ステアリルアミンアセテート）」、ルーブリゾール社製「ソルスパース５０００（キナクリドンスルホン酸アンモニウム塩系）、１３９４０（ポリエステルアミン系）、１７０００（脂肪酸アミン系）、２２０００（ベンジジンイエロースルホン酸アンモニウム塩）、２４０００ＧＲ、３２０００、３３０００、３９０００、４１０００、５３０００」、日光ケミカル社製「ニッコール Ｔ１０６（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート）、ＭＹＳ−ＩＥＸ（ポリオキシエチレンモノステアレート）、Ｈｅｘａｇｌｉｎｅ ４−０（ヘキサグリセリルテトラオレート）」、味の素ファインテクノ社製「アジスパーＰＢ８２１、８２２、８２４」等が挙げられる。【００２４】
分散剤はインキ中に０．１〜１０重量％含まれることが好ましい。【００２５】
本発明のインクジェットインキに使用されるＮ−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミドは、光重合性に優れ、良好な硬化性、基材に対する密着性を示し、プレポリマー、顔料分散剤、光重合開始剤等のインキ中の他の成分をよく溶解するため顔料を良好に分散することができる。Ｎ−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミドはインクジェットインキ中１〜３０重量％用いることが好ましい。Ｎ−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミドがインクジェットインキ中３０重量％以下の場合、インキの粘度が好適である。また、Ｎ−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミドがインクジェットインキ中１重量％以上の場合、基材密着性がより優れる。【００２６】
また、本発明においてＮ−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド以外に使用する重合性モノマーとしては、以下の例には限定されないが、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、２−ｎ−ブチルー２−エチルー１，３−プロパンジオールジアクリレート、ジメチロールートリシクロデカンジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ヒドロキシピバリン酸トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化リン酸トリアクリレート、エトキシ化トリプロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジアクリレート、ステアリン酸変性ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、テトラメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化イソシアヌール酸トリアクリレート、トリ（２−ヒドロキシエチルイソシアヌレート）トリアクリレート、プロポキシレートグリセリルトリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタアクリレート、ネオペンチルグリコールオリゴアクリレート、１，４−ブタンジオールオリゴアクリレート、１，６−ヘキサンジオールオリゴアクリレート、トリメチロールプロパンオリゴアクリレート、ペンタエリスリトールオリゴアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、アクリロイルモルホリン、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、３−メトキシブチルアクリレート、ベンジルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、メチルフェノキシエチルアクリレート、ジプロピレングリコールアクリレート、β-カルボキシルエチルアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、ビニルピロリドン、Ｎ-ビニルホルムアミド、エチルジグリコールアクリレート、トリメチロールプロパンフォルマルモノアクリレート、４−ｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート、トリ（メタ）アリルイソシアヌレート、イミドアクリレート、イソアミルアクリレート、エトキシ化コハク酸アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリルアクリレート、トリブロモフェニルアクリレート、エトキシ化トリブロモフェニルアクリレート、トリフルオロエチルアクリレート、ω-カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレート等が挙げられる。これら化合物は、一種または必要に応じて二種以上用いてもよい。【００２７】
特に、高分子分散剤を溶解する重合性モノマーが好ましい。重合性モノマーとしては、以下の例には限定されないが、２−フェノキシエチルアクリレート、アクリロイルモルホリン、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、イソボルニルアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、ビニルピロリドン、Ｎ-ビニルホルムアミド、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレートが挙げられる。この中でも特に、２−フェノキシエチルアクリレート、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタムが好ましい。【００２８】
２−フェノキシエチルアクリレートは、インクジェットインキ中３０〜９０重量％含まれることが好ましい。２−フェノキシエチルアクリレートがインクジェットインキ中３０重量％以上の場合、基材との密着性がより優れる。インクジェットインキ中９０重量％以下の場合、塗膜のＴｇが好適で、常温での塗膜硬度が高くなる。また、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタムは、インクジェットインキ中５〜３０重量％含まれることが好ましい。Ｎ−ビニル−２−カプロラクタムがインクジェットインキ中３０重量％以下の場合、粘度が安定しインキジェットで吐出した場合の印刷再現性が優れ、長時間保存の後に吐出が可能となる。Ｎ−ビニル−２−カプロラクタムをインクジェットインキ中５重量％以上配合した場合、基材への密着性がより優れる。【００２９】
本発明のインクジェットインキには、上記モノマー以外にオリゴマー、プレポリマーと呼ばれるものを使用できる。具体的には、以下の例には限定されないが、ダイセルＵＣＢ社製「Ｅｂｅｃｒｙｌ２３０、２４４、２４５、２７０、２８０／１５ＩＢ、２８４、２８５、４８３０、４８３５、４８５８、４８８３、８４０２、８８０３、８８００、２５４、２６４、２６５、２９４／３５ＨＤ、１２５９、１２６４、４８６６、９２６０、８２１０、１２９０．１２９０Ｋ、５１２９、２０００、２００１、２００２、２１００、ＫＲＭ７２２２、ＫＲＭ７７３５、４８４２、２１０、２１５、４８２７、４８４９、６７００、６７００−２０Ｔ、２０４、２０５、６６０２、２２０、４４５０、７７０、ＩＲＲ５６７、８１、８４、８３、８０、６５７、８００、８０５、８０８、８１０、８１２、１６５７、１８１０、ＩＲＲ３０２、４５０、６７０、８３０、８３５、８７０、１８３０、１８７０、２８７０、ＩＲＲ２６７、８１３、ＩＲＲ４８３、８１１、４３６、４３８、４４６、５０５、５２４、５２５、５５４Ｗ、５８４、５８６、７４５、７６７、１７０１、１７５５、７４０／４０ＴＰ、６００、６０１、６０４、６０５、６０７、６０８、６０９、６００／２５ＴＯ、６１６、６４５、６４８、８６０、１６０６、１６０８、１６２９、１９４０、２９５８、２９５９、３２００、３２０１、３４０４、３４１１、３４１２、３４１５、３５００、３５０２、３６００、３６０３、３６０４、３６０５、３６０８、３７００、３７００−２０Ｈ、３７００−２０Ｔ、３７００−２５Ｒ、３７０１、３７０１−２０Ｔ、３７０３、３７０２、ＲＤＸ６３１８２、６０４０、ＩＲＲ４１９」、サートマー社製「ＣＮ１０４、ＣＮ１２０、ＣＮ１２４、ＣＮ１３６、ＣＮ１５１、ＣＮ２２７０、ＣＮ２２７１Ｅ、ＣＮ４３５、ＣＮ４５４、ＣＮ９７０、ＣＮ９７１、ＣＮ９７２、ＣＮ９７８２、ＣＮ９８１、ＣＮ９８９３、ＣＮ９９１」、ＢＡＳＦ社製「Ｌａｒｏｍｅｒ  ＥＡ８１、ＬＲ８７１３、ＬＲ８７６５、ＬＲ８９８６、ＰＥ５６Ｆ、ＰＥ４４Ｆ、ＬＲ８８００、ＰＥ４６Ｔ、ＬＲ８９０７、ＰＯ４３Ｆ、ＰＯ７７Ｆ、ＰＥ５５Ｆ、ＬＲ８９６７、ＬＲ８９８１、ＬＲ８９８２、ＬＲ８９９２、ＬＲ９００４、ＬＲ８９５６、ＬＲ８９８５、ＬＲ８９８７、ＵＰ３５Ｄ、ＵＡ１９Ｔ、ＬＲ９００５、ＰＯ８３Ｆ、ＰＯ３３Ｆ、ＰＯ８４Ｆ、ＰＯ９４Ｆ、ＬＲ８８６３、ＬＲ８８６９、ＬＲ８８８９、ＬＲ８９９７、ＬＲ８９９６、ＬＲ９０１３、ＬＲ９０１９、ＰＯ９０２６Ｖ、ＰＥ９０２７Ｖ」、コグニス社製「フォトマー３００５、３０１５、３０１６、３０７２、３９８２、３２１５、５０１０、５４２９、５４３０、５４３２、５６６２、５８０６、５９３０、６００８、６０１０、６０１９、６１８４、６２１０、６２１７、６２３０、６８９１、６８９２、６８９３−２０Ｒ、６３６３、６５７２、３６６０」、根上工業社製「アートレジンＵＮ−９０００ＨＰ、９０００ＰＥＰ、９２００Ａ、７６００、５２００、１００３、１２５５、３３２０ＨＡ、３３２０ＨＢ、３３２０ＨＣ、３３２０ＨＳ、９０１Ｔ、１２００ＴＰＫ、６０６０ＰＴＭ、６０６０Ｐ」、日本合成化学社製「紫光  ＵＶ��６６３０Ｂ、７０００Ｂ、７５１０Ｂ、７４６１ＴＥ、３０００Ｂ、３２００Ｂ、３２１０ＥＡ、３３１０Ｂ、３５００ＢＡ、３５２０ＴＬ、３７００Ｂ、６１００Ｂ、６６４０Ｂ、１４００Ｂ、１７００Ｂ、６３００Ｂ、７５５０Ｂ、７６０５Ｂ、７６１０Ｂ、７６２０ＥＡ、７６３０Ｂ、７６４０Ｂ、２０００Ｂ、２０１０Ｂ、２２５０ＥＡ、２７５０Ｂ」、日本化薬社製「カヤラッドＲ−２８０、Ｒ−１４６、Ｒ１３１、Ｒ−２０５、ＥＸ２３２０，Ｒ１９０、Ｒ１３０、Ｒ−３００，Ｃ−００１１、ＴＣＲ−１２３４、ＺＦＲ−１１２２、ＵＸ−２２０１，ＵＸ−２３０１，ＵＸ３２０４、ＵＸ−３３０１、ＵＸ−４１０１，ＵＸ−６１０１、ＵＸ−７１０１、ＭＡＸ−５１０１、ＭＡＸ−５１００，ＭＡＸ−３５１０、ＵＸ−４１０１」等が挙げられる。【００３０】
本発明において活性エネルギー線として紫外線を使用するときは、光重合開始剤をインキ中に配合する。光重合開始剤としては、分子開裂型または水素引き抜き型のものが本発明に好適である。具体例としては、以下の例には限定されないが、ベンゾインイソブチルエーテル、２、４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、ベンジル、２，４、６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、ビス（２、４、６−ジメトキシベンゾイル）−２、４、４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド、２−メチルー１[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ヒドロキシー１−[４−[４−（２ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル]フェニル]−２−メチル−プロパン−１−オン、オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−(１−メチルビニル)フェニル）プロパノン）、１，２−オクタンジオン、１−（４−（フェニルチオ）−２，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム））等が好適である。さらにこれら以外の分子開裂型のものとして、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オンおよび２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン等を併用しても良い。さらに水素引き抜き型光重合開始剤である、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノン、４−ベンゾイル−４'−メチル−ジフェニルスルフィド等も併用できる。これら光重合開始剤は、一種または必要に応じて二種以上用いてもよい。【００３１】
上記光重合開始剤は、重合性モノマーに対し、２〜２０重量％含有することが好ましい。２重量％以上であると硬化速度が優れ、２０重量％以下だと、硬化速度が優れるだけでなく溶解残りがないため、インキの粘度の上昇によるインクジェット吐出性の悪化がない。【００３２】
本発明のインクジェットインキには、基材への濡れ性を向上させるために表面調整剤を加えることが好ましい。表面調整剤としては、以下の例には限定されないが、ビックケミー社製「ＢＹＫ−３００、３０２、３０６、３０７、３１０、３１５、３２０、３２２、３２３、３２５、３３０、３３１、３３３、３３７、３４０、３４４、３４８、３７０、３７５、３７７、３５０、３５２、３５４、３５５、３５６、３５８Ｎ、３６１Ｎ、３５７、３９０、３９２、ＵＶ３５００、ＵＶ３５１０、ＵＶ３５７０」テゴケミー社製「Ｔｅｇｏｒａｄ−２１００，２２００、２２５０、２３００、２５００、２６００、２７００」等が挙げられる。これら表面調整剤は、一種または必要に応じて二種以上用いてもよい。【００３３】
表面調整剤はインキ中に、０．００１〜１重量％含まれることが好ましい。【００３４】
本発明のインクジェットインキには、インキの経時での安定性、記録装置内での機上の安定性を高めるため、ハイドロキノン、ｐ-メトキシフェノール、ｔ-ブチルカテコール、ピロガロール、ブチルヒドロキシトルエン等の重合禁止剤をインキ中０．０１〜５重量％配合することが好ましい。【００３５】
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキは可塑剤、紫外線防止剤、光安定化剤、酸化防止剤等の種々の添加剤を使用することができる。【００３６】
本発明のインキは、インキジェット吐出装置によって、印刷基材へ印刷される。本発明で用いられる印刷基材には、特に限定はないが、ポリカーボネート、硬質塩化ビニル、軟質塩化ビニル、ポリスチレン、発砲スチロール、ＰＭＭＡ、ポリプロピレン、ポリエチレン、ＰＥＴなどのプラスチック基材やこれら混合または変性品、並びにガラス、ステンレスなどの金属基材、木材が挙げられる。【００３７】
本発明のインキは、異なる顔料を含む複数のインキのセットとして、例えば、４種、５種、６種、７種などのインキのセットとして用いることができる。例えば、４種であれば、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、あるいは、イエロー、マゼンタ、シアン、ホワイトなどの組み合わせが例示できる。【００３８】
本発明のインクジェットインキは、重合性モノマー、高分子分散剤と共に、顔料をサンドミル等の通常の分散機を用いてよく分散することにより製造される。予め顔料高濃度の濃縮液を作成しておいてモノマーで希釈することが好ましい。通常の分散機による分散においても充分な分散が可能である。したがって、過剰な分散エネルギーがかからず、多大な分散時間を必要としないため、インキ成分の分散時の変質を招きにくく、安定性に優れたインキが調製される。インキは、好ましくは孔径３μｍ以下、さらに好ましくは１μ以下のフィルターにて濾過する。【００３９】
本発明のインクジェットインキは、２５℃での粘度が５〜５０ｍＰａ・ｓと高めに調整することが好ましい。２５℃での粘度が５〜５０ｍＰａ・ｓのインキは、特に通常の４〜１０ＫＨｚの周波数を有するヘッドから、１０〜５０ＫＨｚの高周波数のヘッドにおいても安定した吐出特性を示す。
粘度が５ｍＰａ・ｓ以上の場合は、高周波数のヘッドにおいて、吐出の追随性が優れ、５０ｍＰａ・ｓ以下の場合は、吐出の安定性が優れる。【００４０】
また、本発明のインクジェットインキは、ピエゾヘッドにおいては、１０μＳ／ｃｍ以下の電導度とし、ヘッド内部での電気的な腐食のないインキとすることが好ましい。また、コンティニュアスタイプにおいては、電解質による電導度の調整が必要であり、この場合には、０．５ｍＳ／ｃｍ以上の電導度に調整する必要がある。【００４１】
本発明のインクジェットインキを使用するには、まずこのインクジェットインキをインクジェット記録方式用プリンタのプリンタヘッドに供給し、このプリンタヘッドから基材上に吐出し、その後紫外線又は電子線等の活性エネルギー線を照射する。これにより印刷媒体上の組成物は速やかに硬化する。【００４２】
なお、活性エネルギー線の光源としては、紫外線を照射する場合には、例えば高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、低圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、紫外線レーザー、および太陽光を使用することができる。電子線により硬化させる場合には、通常３００ｅＶ以下のエネルギーの電子線で硬化させるが、１〜５Ｍｒａｄの照射量で瞬時に硬化させることも可能である。
【実施例】
【００４３】
以下、実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例に特に限定されるものではない。なお、実施例中、「部」は「重量部」を表す。【００４４】
まず、顔料分散体Ａの配合を以下に示す。顔料分散体Ａは、重合性モノマーに高分子分散剤を投入し攪拌し、高分子分散剤が完全に溶解したことを確認した後、顔料を投入し、ハイスピードミキサー等で均一になるまで撹拌後、得られたミルベースを横型サンドミルで約１時間分散して作成した。
・ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＦＧ―７４００Ｇ
（東洋インキ製造社製  フタロシアニン顔料）                      ３０部
・ソルスパース３２０００（ルーブリゾール社製  高分子分散剤）        ９部
・フェノキシエチルアクリレート                                    ６１部【００４５】
また、顔料分散体Ｂの配合を以下に示す。顔料分散体Ｂは、分散体Ａと同様の製造方法で作成した。
・Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ３５０
（デグサ社製  カーボンブラック顔料）                            ３０部
・ソルスパース３２０００（ルーブリゾール社製  高分子分散剤）        ６部
・フェノキシエチルアクリレート                                    ６４部【００４６】
（実施例１）
インクジェットインキの配合を以下に示す。以下の配合を２時間の撹拌の後、溶解残りがないことを確認し、メンブランフィルターでろ過を行い、ヘッドつまりの原因となる粗大粒子を除去し、インクジェットインキを得た。
・顔料分散体Ａ                                                    ６．７部
・２−フェノキシエチルアクリレート                              ７１．２部
・ＢＹＫ−３６１Ｎ（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製  アクリル樹脂）      ０．１部
・Ｎ−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド            １．０部
・Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム                                  ４．３部
・プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート                ３．７部
・ＥｓａｃｕｒｅＯｎｅ（Ｌａｍｂｅｒｔｉｅ社製  光重合開始剤）    ５．０部
・ルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製  光ラジカル重合開始剤）            ５．０部
・イルガキュア８１９（チバスペシャルティケミカルズ社製  光重合開始剤）
３．０部【００４７】
（実施例２）
インクジェットインキの組成を以下に示す。以下の配合を２時間の撹拌の後、溶解残りがないことを確認し、メンブランフィルターでろ過を行い、ヘッドつまりの原因となる粗大粒子を除去し、インクジェットインキを得た。
・顔料分散体Ａ                                                    ６．７部
・２−フェノキシエチルアクリレート                              ２２．２部
・ＢＹＫ−３６１Ｎ（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製  アクリル樹脂）      ０．１部
・Ｎ−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド          ２５．０部
・Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム                                ２５．０部
・エトキシ化ヘキサンジオールジアクリレート                        ８．０部
・イルガキュア１２７（チバスペシャルティケミカルズ社製  光重合開始剤）
５．０部
・ルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製  光ラジカル重合開始剤）            ５．０部
・イルガキュア８１９（チバスペシャルティケミカルズ社製  光重合開始剤）
３．０部【００４８】
（実施例３）
インクジェットインキの組成を以下に示す。以下の配合を２時間の撹拌の後、溶解残りがないことを確認し、メンブランフィルターでろ過を行い、ヘッドつまりの原因となる粗大粒子を除去し、インクジェットインキを得た。
・顔料分散体Ｂ                                                    ９．４部
・２−フェノキシエチルアクリレート                              ３５．２部
・ＢＹＫ−３３１（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製  アクリル樹脂）        ０．１部
・Ｎ−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド          １５．３部
・Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム                                １３．３部
・エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート                        ３．７部
・イソボロニルアクリレート                                      １０．０部
・ＥｓａｃｕｒｅＯｎｅ（Ｌａｍｂｅｒｔｉｅ社製  光重合開始剤）    ５．０部
・ルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製  光ラジカル重合開始剤）            ５．０部
・イルガキュア８１９（チバスペシャルティケミカルズ社製  光重合開始剤）
３．０部【００４９】
（実施例４）
インクジェットインキの配合を以下に示す。以下の配合を２時間の撹拌の後、溶解残りがないことを確認し、メンブランフィルターでろ過を行い、ヘッドつまりの原因となる粗大粒子を除去し、インクジェットインキを得た。
・顔料分散体Ａ                                                    ６．７部
・イソボロニルアクリレート                                      ７１．２部
・ＢＹＫ−３６１Ｎ（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製  アクリル樹脂）      ０．１部
・Ｎ−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド            １．０部
・イソオクチルアクリレート                                        ４．３部
・プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート                ３．７部
・ＥｓａｃｕｒｅＯｎｅ（Ｌａｍｂｅｒｔｉｅ社製  光重合開始剤）    ５．０部
・ルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製  光ラジカル重合開始剤）            ５．０部
・イルガキュア８１９（チバスペシャルティケミカルズ社製  光重合開始剤）
３．０部【００５０】
（比較例１）
インクジェットインキの組成を以下に示す。以下の配合を２時間の撹拌の後、溶解残りがないことを確認し、メンブランフィルターでろ過を行い、ヘッドつまりの原因となる粗大粒子を除去し、インクジェットインキを得た。
・顔料分散体Ａ                                                    ６．７部
・２−フェノキシエチルアクリレート                              ７１．２部
・ＢＹＫ−３６１Ｎ（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製  アクリル樹脂）      ０．１部
・Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム                                  ５．３部
・プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート                ３．７部
・ＥｓａｃｕｒｅＯｎｅ（Ｌａｍｂｅｒｔｉｅ社製  光重合開始剤）    ５．０部
・ルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製  光ラジカル重合開始剤）            ５．０部
・イルガキュア８１９（チバスペシャルティケミカルズ社製  光重合開始剤）
３．０部【００５１】
（比較例２）
インクジェットインキの組成を以下に示す。以下の配合を２時間の撹拌の後、溶解残りがないことを確認し、メンブランフィルターでろ過を行い、ヘッドつまりの原因となる粗大粒子を除去し、インクジェットインキを得た。
・顔料分散体Ａ                                                    ６．７部
・２−フェノキシエチルアクリレート                              １２．２部
・ＢＹＫ−３６１Ｎ（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製  アクリル樹脂）      ０．１部
・Ｎ−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド          ４０．０部
・Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム                                ２０．０部
・エトキシ化ヘキサンジオールジアクリレート                        ８．０部
・イルガキュア１２７（チバスペシャルティケミカルズ社製  光重合開始剤）
５．０部
・ルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製  光ラジカル重合開始剤）            ５．０部
・イルガキュア８１９（チバスペシャルティケミカルズ社製  光重合開始剤）
３．０部【００５２】
（比較例３）
インクジェットインキの組成を以下に示す。以下の配合を２時間の撹拌の後、溶解残りがないことを確認し、メンブランフィルターでろ過を行い、ヘッドつまりの原因となる粗大粒子を除去し、インクジェットインキを得た。
・顔料分散体Ａ                                                    ６．７部
・２−フェノキシエチルアクリレート                              １２．２部
・ＢＹＫ−３６１Ｎ（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製  アクリル樹脂）      ０．１部
・Ｎ−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド          ２５．０部
・Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム                                ４０．０部
・エトキシ化ヘキサンジオールジアクリレート                        ３．０部
・イルガキュア１２７（チバスペシャルティケミカルズ社製  光重合開始剤）
５．０部
・ルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製  光ラジカル重合開始剤）            ５．０部
・イルガキュア８１９（チバスペシャルティケミカルズ社製  光重合開始剤）
３．０部【００５３】
実施例１〜４、比較例１〜３で得られたインクジェットインキをピエゾ型ヘッドを有するインクジェットプリンターにてポリカーボネートに印刷し、吐出安定性、密着性、保存安定性評価した。【００５４】
評価方法
（吐出安定性）
液滴サイズは約４０ｐｌとし、６００×６００ｄｐｉ（ｄｐｉとは２．５４ｃｍあたりのドット数をいう）の解像度で射出できるよう、駆動周波数１０ｋＨｚにて駆動した。評価基準は以下のとおり。なお、サテライトとは本滴の後ろにできる微小滴であって、紙にサテライトが付着するとシミおよび輪郭が滲んで見えるため、印刷品質が落ちる原因となる。
○：３０分連続射出で吐出不良が全く生じない
△：３０分連続射出でノズル欠が生じないが、サテライトが発生する
×：３０分連続射出でノズル欠が生じる
（密着性）
ポリカーボネート基材上の硬化膜を１ｍｍ間隔で１００マスにクロスカットした部分にセロハンテープを貼り付けた。セロハンテープ表面を消しゴムでこすり、セロハンテープを硬化膜に充分に密着させた後、セロハンテープを角度９０°で剥離した。このときの硬化膜の基材への密着程度から密着性を判断した。評価基準は以下のとおりである。
○：１００マス中全く剥離が観察されない場合
△：１００マス中１〜２９マス剥離した場合
×：１００マス中３０〜１００マス剥離した場合
（保存安定性）
インキを７０℃オーブンに２週間入れ、インキの粘度変化を測定した。評価基準は以下のとおりである。
○：インキ粘度の初期値に対する７０℃２週間保存後の粘度の変化率が１０％未満
△：インキ粘度の初期値に対する７０℃２週間保存後の粘度の変化率が１０％〜４０％未満
×：インキ粘度の初期値に対する７０℃２週間保存後の粘度の変化率が４０％以上【００５５】
【表１】
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その結果、実施例１〜４のインキはポリカーボネートからインキが剥がれず、密着性が良好であり、吐出安定性および保存安定性も良好であった。これに対して、比較例１のインキは密着性が劣っており、さらに、ＵＶ硬化性が悪く印字物にタックが残り良好な印字物が得られなかった。比較例２のインキは吐出安定性が劣っており、さらに、粘度が高く印字が出来なかった。比較例３のインキは吐出安定性が悪く良好な印字物が得られなかった。