(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１種又は２種以上の液晶分子、１種又は２種以上の周期表第11族又は第12族金属塩、及び１種又は２種以上のカルコゲナイド前駆体を溶媒中で、40〜100℃で反応させる、
１種又は２種以上の周期表第11族又は第12族金属カルコゲナイドを含む周期表第11族又は第12族金属カルコゲナイドナノ粒子の製法。
【請求項２】
周期表第11族又は第12族金属カルコゲナイドナノ粒子の粒径が2〜50nmである、請求項１記載のナノ粒子の製法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、周期表第11族又は第12族金属カルコゲナイドナノ粒子及びその製法に関する。周期表第11族又は第12族金属カルコゲナイドナノ粒子は、例えば、液晶ディスプレイの駆動電圧を低下させるための有用な化合物である。
【背景技術】
【０００２】
従来、周期表第11族金属カルコゲナイド粒子の製法としては、例えば、アルカリ金属及びアルカリ土類金属を除く金属イオンとカルコゲナイド前駆体とを溶解した溶液を超音波処理することにより、金属カルコゲナイドのコロイド粒子を合成する方法が開示されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、この方法においては、超音波処理のために超音波分散機を使用する必要があり、工業的に大量生産する手法としては不適当であった。又、特許文献１には、周期表第12族金属カルコゲナイドナノ粒子については、実質的には言及されていなかった。
【特許文献１】特開２００３−１０９６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の課題は、上記問題点を解決し、容易に大量製造が可能な方法にて、液晶分子を含む周期表第11族又は第12族金属カルコゲナイドナノ粒子を提供すること、ならびに工業的に好適な液晶分子を含む周期表第11族又は第12族金属カルコゲナイドナノ粒子の製法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明の課題は、１種又は２種以上の周期表第11族又は第12族金属カルコゲナイド、及び１種又は２種以上の液晶分子を含む周期表第11族又は第12族金属カルコゲナイドナノ粒子によって解決される。【０００５】
本発明の課題は、又、１種又は２種以上の液晶分子、１種又は２種以上の周期表第11族又は第12族金属塩、及び１又は２種以上のカルコゲナイド前駆体を溶媒中で反応させる、上記の周期表第11族又は第12族金属カルコゲナイドナノ粒子の製法によっても解決される。
【発明の効果】
【０００６】
本発明により、容易に大量製造が可能な方法にて、液晶分子を含む周期表第11族又は第12族金属カルコゲナイドナノ粒子を提供することができる。【０００７】
また、工業的に好適な液晶分子を含む周期表第11族又は第12族金属カルコゲナイドナノ粒子の製法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】実施例１の方法で合成した硫化銀ナノ粒子の透過型電子顕微鏡写真である。
【図２】実施例２の方法で合成した硫化銀ナノ粒子の透過型電子顕微鏡写真である。
【図３】実施例３の方法で合成した硫化銅ナノ粒子の透過型電子顕微鏡写真である。
【図４】実施例４の方法で合成した硫化銅ナノ粒子の透過型電子顕微鏡写真である。
【図５】実施例５の方法で合成した硫化銅ナノ粒子の透過型電子顕微鏡写真である。
【図６】実施例６の方法で合成した硫化銅ナノ粒子の透過型電子顕微鏡写真である。
【図７】実施例７の方法で合成したテルル化銀ナノ粒子の透過型電子顕微鏡写真である。
【図８】実施例８の方法で合成したテルル化銀ナノ粒子の透過型電子顕微鏡写真である。
【図９】実施例９の方法で合成したテルル化銀ナノ粒子の透過型電子顕微鏡写真である。
【図１０】実施例１０の方法で合成したテルル化銀ナノ粒子の透過型電子顕微鏡写真である。
【図１１】実施例１１の方法で合成したテルル化銀ナノ粒子の透過型電子顕微鏡写真である。
【図１２】実施例１２の方法で合成したテルル化銀ナノ粒子の透過型電子顕微鏡写真である。
【図１３】実施例１３の方法で合成した硫化カドミウムナノ粒子の透過型電子顕微鏡写真である。
【図１４】実施例１４の方法で合成した硫化亜鉛ナノ粒子の透過型電子顕微鏡写真である。
【図１５】実施例１５の方法で合成した硫化亜鉛ナノ粒子の透過型電子顕微鏡写真である。
【図１６】実施例１６の方法で合成した硫化亜鉛ナノ粒子の透過型電子顕微鏡写真である。
【図１７】実施例１７の方法で合成したテルル化亜鉛ナノ粒子の透過型電子顕微鏡写真である。
【図１８】実施例１８の方法で合成したテルル化亜鉛ナノ粒子の透過型電子顕微鏡写真である。
【図１９】実施例１９の方法で合成したテルル化亜鉛ナノ粒子の透過型電子顕微鏡写真である。
【図２０】実施例２０の方法で合成したテルル化亜鉛ナノ粒子の透過型電子顕微鏡写真である。
【図２１】実施例２１の方法で合成したテルル化亜鉛ナノ粒子の透過型電子顕微鏡写真である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の１種又は２種以上の周期表第11族又は第12族金属カルコゲナイド、及び１種又は２種以上の液晶分子を含む周期表第11族又は第12族金属カルコゲナイドナノ粒子は、例えば、１種又は２種以上の液晶分子、１種又は２種以上の周期表第11族又は第12族金属塩及びカルコゲナイド前駆体とを溶媒中で反応させることによって好適に製造することができる。【００１０】
本発明の反応において使用する液晶分子としては、例えば、4'-n-ペンチル-4-シアノビフェニル、4'-n-ヘキシルオキシ-4-シアノビフェニル等のシアノビフェニル類；4-(trans-4-n-ペンチルシクロヘキシル)ベンゾニトリル等のシクロヘキシルベンゾニトリル類；4'-n-ペンチル-4-エトキシ-2,3-ジフルオロビフェニル、1-エトキシ-2,3-ジフルオロ-4-(trans-4-n-ペンチルシクロヘキシル)ベンゼン等のフルオロベンゼン類；4-ブチル安息香酸(4-シアノフェニル)、4-ヘプチル安息香酸(4-シアノフェニル)等のフェニルエステル類；4-カルボキシフェニルエチルカーボネート、4-カルボキシフェニル-n-ブチルカーボネート等の炭酸エステル類；4-(4-n-ペンチルフェニルエチニル)シアノベンゼン、4-(4-n-ペンチルフェニルエチニル)フルオロベンゼン等のフェニルアセチレン類；2-(4-シアノフェニル)-5-n-ペンチルピリミジン、2-(4-シアノフェニル)-5-n-オクチルピリミジン等のフェニルピリミジン類；4,4'-ビス(エトキシカルボニル)アゾベンゼン等のアゾベンゼン類；4,4’-アゾキシアニソール、4,4'-ジヘキシルアゾキシベンゼン等のアゾキシベンゼン類；N-(4-メトキシベンジリデン)-4-n-ブチルアニリン、N-(4-エトキシベンジリデン)-4-n-ブチルアニリン等のシッフ塩基類；N,N'-ビスベンジリデンベンジジン等のベンジジン類；コレステリルアセテート、コレステリルベンゾエート等のコレステリルエステル類；ポリ(4-フェニレンテレフタルアミド)等の液晶高分子類が挙げられる。なお、これらの液晶分子は、単独又は２種以上を混合して使用しても良く、液晶分子混合物としては、市販品のものをそのまま用いることができる。【００１１】
前記液晶分子の使用量は、周期表第11族又は第12族金属塩1モルに対して、好ましくは0.1〜500モル、更に好ましくは1〜200モルである。【００１２】
本発明の反応において使用する周期表第11族又は第12族金属塩とは、周期表第11族又は第12族金属のイオンと対イオンからなる塩をいう。前記周期表第11族金属のイオンとしては、例えば、Au+、Au3+、Ag+、Cu+、Cu2+からなる群より選ばれる少なくとも１種の金属イオンである。前記周期表第12族金属のイオンとしては、例えば、Zn2+、Cd2+、Hg+、Hg2+からなる群より選ばれる少なくとも１種の金属イオンである。対イオンとしては、例えば、ハロゲンイオン、ハロゲン酸イオン、過ハロゲン酸イオン、置換されていても良いカルボン酸イオン、アセチルアセトナートイオン、炭酸イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオンが挙げられ、周期表第11族金属のイオンの対イオンのときには、ヒドリドイオンも挙げられる。なお、これらの金属塩は、中性の配位子（例えば、一酸化炭素、トリフェニルホスフィン、p-シメン等）が配位していても良い。また、これらの周期表第11族又は第12族金属塩は、単独で又は２種以上を混合して使用しても良い。【００１３】
本発明の反応により得られるナノ粒子を構成する周期表第11族又は第12族金属カルコゲナイドとは、周期表第11族又は第12族金属と周期律表の酸素の下の元素（硫黄、セレン、テルル）との化合物を示し、例えば、硫化物、セレン化物、テルル化物が挙げられる。又、カルコゲナイド前駆体とは、例えば、金属化合物（例えば、先に示した金属塩）と反応させることによって、金属カルコゲナイド（例えば、金属硫化物、金属セレン化物、金属テルル化物）を生成する化合物の総称を示す。なお、これらのカルコゲナイド前駆体は、単独で又は金属種の異なる２種以上を混合して使用しても良い。
【００１４】
前記金属硫化物を合成するためのカルコゲナイド前駆体（硫化剤）としては、例えば、チオアセトアミド、N,N-ジメチルチオアセトアミド等のチオアミド類；硫黄；硫化水素；チオ尿素、N,N-ジメチルチオ尿素等のチオ尿素類；硫化ナトリウム、硫化カリウム等のアルカリ金属硫化物類；硫化水素ナトリウム、硫化水素カリウム等のアルカリ金属水素硫化物類が挙げられる。好ましくはチオアミド類、チオ尿素類、アルカリ金属硫化物類、加えて周期律表第12族金属硫化物を合成するときには硫化水素も使用され、更に好ましくはチオアミド類、チオ尿素類、加えて周期律表第12族金属硫化物を合成するときには硫化水素も使用される。なお、これらのカルコゲナイド前駆体（硫化剤）は、単独で又は２種以上を混合して使用しても良い。【００１５】
前記金属セレン化物を合成するためのカルコゲナイド前駆体（セレン化剤）としては、例えば、セレン；セレン化水素；セレノアセトアミド、N,N-ジメチルセレノアセトアミド等のセレノアミド類；セレノ尿素、N,N-ジメチルセレノ尿素等のセレノ尿素類；セレン化ナトリウム、セレン化カリウム等のアルカリ金属セレン化物類；セレン化水素ナトリウム、セレン化水素カリウム等のアルカリ金属水素セレン化物類が挙げられる。好ましくはセレン、セレノアミド類、セレノ尿素類、加えて周期律表第12族金属セレン物を合成するときにはセレン化水素も使用され、更に好ましくはセレン、セレノ尿素類、加えて周期律表第12族金属セレン物を合成するときにはセレン化水素も使用される。なお、これらのカルコゲナイド前駆体（セレン化剤）は、単独で又は２種以上を混合して使用しても良い。【００１６】
前記金属テルル化物を合成するためのカルコゲナイド前駆体（テルル化剤）としては、例えば、テルル；テルル化水素；テルロアセトアミド、N,N-ジメチルテルロアセトアミド等のテルロアミド類；テルロ尿素、N,N-ジメチルテルロ尿素等のテルロ尿素類；テルル化ナトリウム、テルル化カリウム等のアルカリ金属テルル化物類；テルル化水素ナトリウム、テルル化水素カリウム等のアルカリ金属水素テルル化物類が挙げられる。好ましくはテルル、テルロ尿素類、アルカリ金属水素テルル化物類、加えて周期律表第12族金属テルル物を合成するときにはテルル化水素も使用され、更に好ましくはテルル、アルカリ金属水素テルル化物類、加えて周期律表第12族金属テルル物を合成するときにはテルル化水素も使用される。なお、これらのカルコゲナイド前駆体（テルル化剤）は、単独で又は２種以上を混合して使用しても良い。【００１７】
前記カルコゲナイド前駆体の使用量は、周期表第11族又は第12族金属塩1モルに対して、好ましくは0.1〜5モル、更に好ましくは0.2〜3モルである。【００１８】
本発明の反応において使用する溶媒としては、反応を阻害しないものならば特に限定されず、例えば、水；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル類；N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド類；N,N'-ジメチルイミダゾリジノン等の尿素類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類；スルホラン等のスルホン類；アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類が挙げられる。好ましくはニトリル類、エーテル類、芳香族炭化水素類、加えて周期律表第11族金属塩のときには水も使用され、更に好ましくはエーテル類、加えて周期律表第11族金属塩のときには水も使用される。なお、これらの溶媒は、単独で又は２種以上を混合して使用しても良い。【００１９】
前記溶媒の使用量は、液晶分子1gに対して、好ましくは10〜500ml、更に好ましくは20〜200mlである。【００２０】
本発明の反応は、例えば、１又は２種以上の液晶分子、１又は２種以上の周期表第11族又は第12族金属塩、１又は２種以上のカルコゲナイド前駆体及び溶媒を混合し、場合により加熱しながら攪拌しながら反応させる等の方法によって行われる。その際の反応温度は、好ましくは20〜120℃、更に好ましくは40〜100℃であり、その際の反応圧力は特に制限されない。【００２１】
本発明の反応によって周期表第11族又は第12族金属カルコゲナイドナノ粒子と溶媒とを含む分散液が得られるが、当該分散液を濃縮することによって、均一な周期表第11族又は第12族金属カルコゲナイドナノ粒子と溶媒とを含むペーストを取得することができる。なお、該分散液の濃縮方法は特に限定されないが、減圧下にて、好ましくは20〜100℃にて行うことができる。
【実施例】
【００２２】
次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。【００２３】
実施例１（硫化銀ナノ粒子の合成）
攪拌装置、温度計及び還流冷却器を備えた内容積100mlのガラス製容器に、4'-n-ペンチル-4-シアノビフェニル0.66g(2.64mmol)、テトラヒドロフラン45.0ml、水0.05ml及び0.01mol/lチオアセトアミドのテトラヒドロフラン溶液1.65ml(0.0165mmol)を加え、当該混合溶液を攪拌しながら65〜75℃に加熱した。次いで、0.01mol/lトリフルオロ酢酸銀のテトラヒドロフラン溶液3.30ml(銀原子として0.033mmol)をゆるやかに滴下し反応させた。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、茶褐色の均一な液体として、硫化銀ナノ粒子分散液50mlを得た。これを透過型電子顕微鏡により分析した結果、硫化銀ナノ粒子の粒径は10〜30nmで均一であった（図１）。更に、得られた硫化銀ナノ粒子を含む分散液を減圧下で濃縮し、茶褐色の均一な硫化銀ナノ粒子ペースト0.67gを取得した。【００２４】
実施例２（硫化銀ナノ粒子の合成）
攪拌装置、温度計、還流冷却器を備えた内容積100mlのガラス製容器に、4'-n-ペンチル-4-シアノビフェニル0.66g(2.64mmol)、テトラヒドロフラン45.0ml、水0.05ml及び0.01mol/lチオアセトアミドのテトラヒドロフラン溶液1.65ml(0.0165mmol)を加え、当該混合溶液を攪拌しながら65〜75℃に加熱した。次いで、0.01mol/l過塩素酸銀のテトラヒドロフラン溶液3.30ml(銀原子として0.033mmol)をゆるやかに滴下し反応させた。反応終了後、混合物を室温まで冷却し、茶褐色の均一な液体として、硫化銀ナノ粒子分散液50mlを得た。これを透過型電子顕微鏡により分析した結果、硫化銀ナノ粒子の粒径は10〜30nmで均一であった（図２）。更に、得られた硫化銀ナノ粒子を含む分散液を減圧下で濃縮し、茶褐色の均一な硫化銀ナノ粒子ペースト0.67gを取得した。【００２５】
実施例３（硫化銅ナノ粒子の合成）
攪拌装置、温度計、還流冷却器を備えた内容積100mlのガラス製容器に、4'-n-ペンチル-4-シアノビフェニル0.66g(2.64mmol)、テトラヒドロフラン43.4ml、水0.05ml及び0.01mol/lチオアセトアミドのテトラヒドロフラン溶液3.30ml(0.033mmol)を加え、当該混合溶液を攪拌しながら65〜75℃に加熱した。次いで、0.01mol/lトリフルオロ酢酸銅(II)のテトラヒドロフラン溶液3.30ml(銅原子として0.033mmol)をゆるやかに滴下し反応させた。反応終了後、混合物を室温まで冷却し、茶褐色の均一な液体として、硫化銅ナノ粒子分散液50mlを得た。これを透過型電子顕微鏡により分析した結果、硫化銅ナノ粒子の粒径は2nm程度で均一であった(図３)。更に、得られた硫化銅ナノ粒子を含む分散液を減圧下で濃縮し、茶褐色の均一な硫化銅ナノ粒子ペースト0.67gを取得した。【００２６】
実施例４（硫化銅ナノ粒子の合成）
攪拌装置、温度計、還流冷却器を備えた内容積100mlのガラス製容器に、4'-n-ペンチル-4-シアノビフェニル0.66g(2.64mmol)、テトラヒドロフラン43.4ml、水0.05ml及び0.01mol/lチオアセトアミドのテトラヒドロフラン溶液3.30ml(0.033mmol)を加え、当該混合溶液を攪拌しながら65〜75℃に加熱した。次いで、0.01mol/l酢酸銅(II)のテトラヒドロフラン溶液3.30ml(銅原子として0.033mmol)をゆるやかに滴下し反応させた。反応終了後、混合物を室温まで冷却し、茶褐色の均一な液体として、硫化銅ナノ粒子分散液50mlを得た。これを透過型電子顕微鏡により分析した結果、硫化銅ナノ粒子の粒径は10〜30nmで均一であった(図４)。更に、得られた硫化銅ナノ粒子を含む分散液を減圧下で濃縮し、茶褐色の均一な硫化銅ナノ粒子ペースト0.67gを取得した。【００２７】
実施例５（硫化銅ナノ粒子の合成）
攪拌装置、温度計、還流冷却器を備えた内容積100mlのガラス製容器に、4'-n-ペンチル-4-シアノビフェニル0.66g(2.64mmol)、テトラヒドロフラン43.4ml、水0.05ml及び0.01mol/lチオアセトアミドのテトラヒドロフラン溶液3.30ml(0.033mmol)を加え、当該混合溶液を攪拌しながら65〜75℃に加熱した。次いで、0.01mol/l銅(II)アセチルアセトナートのテトラヒドロフラン溶液3.30ml(銅原子として0.033mmol)をゆるやかに滴下し反応させた。反応終了後、混合物を室温まで冷却し、茶褐色の均一な液体として、硫化銅ナノ粒子分散液50mlを得た。これを透過型電子顕微鏡により分析した結果、硫化銅ナノ粒子の粒径は2nm程度で均一であった（図５）。更に、得られた硫化銅ナノ粒子を含む分散液を減圧下で濃縮し、茶褐色の均一な硫化銅ナノ粒子ペースト0.67gを取得した。【００２８】
実施例６（硫化銅ナノ粒子の合成）
攪拌装置、温度計、還流冷却器を備えた内容積100mlのガラス製容器に、4'-n-ペンチル-4-シアノビフェニル0.66g(2.64mmol)、テトラヒドロフラン43.4ml、水0.05ml及び0.01mol/lチオアセトアミドのテトラヒドロフラン溶液3.30ml(0.033mmol)を加え、当該混合溶液を攪拌しながら65〜75℃に加熱した。次いで、0.01mol/lテトラフルオロホウ酸銅(II)のテトラヒドロフラン溶液3.30ml(銅原子として0.033mmol)をゆるやかに滴下し反応させた。反応終了後、混合物を室温まで冷却し、茶褐色の均一な液体として、硫化銅ナノ粒子分散液50mlを得た。これを透過型電子顕微鏡により分析した結果、硫化銅ナノ粒子の粒径は2nm程度で均一であった（図６)。更に、得られた硫化銅ナノ粒子を含む分散液を減圧下で濃縮し、茶褐色の均一な硫化銅ナノ粒子ペースト0.67gを取得した。【００２９】
実施例７（テルル化銀ナノ粒子の合成）
攪拌装置、温度計、還流冷却器を備えた内容積100mlのガラス製容器に、4'-n-ペンチル-4-シアノビフェニル0.66g(2.64mmol)、テトラヒドロフラン43.4ml及びテルル4.2mg(0.033mmol)を加え、次いで、0.01mol/lトリフルオロ酢酸銀のテトラヒドロフラン溶液6.60ml(銀原子として0.066mmol)を加え、当該混合溶液を攪拌しながら65〜75℃に加熱し、反応させた。反応終了後、混合物を室温まで冷却し、灰白色の均一な液体として、テルル化銀ナノ粒子分散液50mlを得た。これを透過型電子顕微鏡により分析した結果、テルル化銀ナノ粒子の粒径は3〜15nmで均一であった(図７)。更に、得られたテルル化銀ナノ粒子を含む分散液を減圧下で濃縮し、灰白色の均一なテルル化銀ナノ粒子ペースト0.67gを取得した。【００３０】
実施例８（テルル化銀ナノ粒子の合成）
攪拌装置、温度計、還流冷却器を備えた内容積100mlのガラス製容器に、液晶分子混合物（ZLI-5100-100（メルク社製））0.50g、テトラヒドロフラン44.0ml及びテルル3.8mg(0.030mmol)を加え、次いで、0.01mol/lトリフルオロ酢酸銀のテトラヒドロフラン溶液6.00ml(銀原子として0.060mmol)を加え、当該混合溶液を攪拌しながら65〜75℃に加熱し、反応させた。反応終了後、混合物を室温まで冷却し、灰白色の均一な液体として、テルル化銀ナノ粒子分散液50mlを得た。これを透過型電子顕微鏡により分析した結果、テルル化銀ナノ粒子の粒径は3〜15nmで均一であった(図８)。更に、得られたテルル化銀ナノ粒子を含む分散液を減圧下で濃縮し、灰白色の均一なテルル化銀ナノ粒子ペースト0.51gを取得した。【００３１】
実施例９（テルル化銀ナノ粒子の合成）
攪拌装置、温度計、還流冷却器を備えた内容積100mlのガラス製容器に、液晶分子混合物（MLC-6054-100（メルク社製））0.50g、テトラヒドロフラン44.0ml及びテルル3.8mg(0.030mmol)を加え、次いで、0.01mol/lトリフルオロ酢酸銀のテトラヒドロフラン溶液6.00ml(銀原子として0.060mmol)を加え、当該混合溶液を攪拌しながら65〜75℃に加熱し、反応させた。反応終了後、混合物を室温まで冷却し、灰白色の均一な液体として、テルル化銀ナノ粒子分散液50mlを得た。これを透過型電子顕微鏡により分析した結果、テルル化銀ナノ粒子の粒径は3〜15nmで均一であった(図９)。更に、得られたテルル化銀ナノ粒子を含む分散液を減圧下で濃縮し、灰白色の均一なテルル化銀ナノ粒子ペースト0.51gを取得した。【００３２】
実施例１０（テルル化銀ナノ粒子の合成）
攪拌装置、温度計、還流冷却器を備えた内容積100mlのガラス製容器に、液晶分子混合物（MLC-6292-100（メルク社製））0.50g、テトラヒドロフラン44.0ml及びテルル3.8mg(0.030mmol)を加え、次いで、0.01mol/lトリフルオロ酢酸銀のテトラヒドロフラン溶液6.00ml(銀原子として0.060mmol)を加え、当該混合溶液を攪拌しながら65〜75℃に加熱し、反応させた。反応終了後、混合物を室温まで冷却し、灰白色の均一な液体として、テルル化銀ナノ粒子分散液50mlを得た。これを透過型電子顕微鏡により分析した結果、テルル化銀ナノ粒子の粒径は3〜15nmで均一であった(図１０)。更に、得られたテルル化銀ナノ粒子を含む分散液を減圧下で濃縮し、灰白色の均一なテルル化銀ナノ粒子ペースト0.51gを取得した。【００３３】
実施例１１（テルル化銀ナノ粒子の合成）
攪拌装置、温度計、還流冷却器を備えた内容積100mlのガラス製容器に、液晶分子混合物（MLC-6608（メルク社製））0.50g、テトラヒドロフラン44.0ml及びテルル3.8mg(0.030mmol)を加え、次いで、0.01mol/lトリフルオロ酢酸銀のテトラヒドロフラン溶液6.00ml(銀原子として0.060mmol)を加え、当該混合溶液を攪拌しながら65〜75℃に加熱し、反応させた。反応終了後、混合物を室温まで冷却し、灰白色の均一な液体として、テルル化銀ナノ粒子分散液50mlを得た。これを透過型電子顕微鏡により分析した結果、テルル化銀ナノ粒子の粒径は3〜15nmで均一であった(図１１)。更に、得られたテルル化銀ナノ粒子を含む分散液を減圧下で濃縮し、灰白色の均一なテルル化銀ナノ粒子ペースト0.51gを取得した。【００３４】
実施例１２（テルル化銀ナノ粒子の合成）
攪拌装置、温度計、還流冷却器を備えた内容積100mlのガラス製容器に、液晶分子混合物（MLC-6692（メルク社製））0.50g、テトラヒドロフラン44.0ml及びテルル3.8mg(0.030mmol)を加え、次いで、0.01mol/lトリフルオロ酢酸銀のテトラヒドロフラン溶液6.00ml(銀原子として0.060mmol)を加え、当該混合溶液を攪拌しながら65〜75℃に加熱し、反応させた。反応終了後、混合物を室温まで冷却し、灰白色の均一な液体として、テルル化銀ナノ粒子分散液50mlを得た。これを透過型電子顕微鏡により分析した結果、テルル化銀ナノ粒子の粒径は3〜15nmで均一であった(図１２)。更に、得られたテルル化銀ナノ粒子を含む分散液を減圧下で濃縮し、灰白色の均一なテルル化銀ナノ粒子ペースト0.51gを取得した。【００３５】
実施例１３（硫化カドミウムナノ粒子の合成）
攪拌装置、温度計及び還流冷却器を備えた内容積100mlのガラス製容器に、4'-n-ペンチル-4-シアノビフェニル0.70g(2.81mmol)、テトラヒドロフラン46.3ml、水0.05ml及びカドミウムアセチルアセトナート11.5mg（0.037mmol）を加え、当該混合溶液を攪拌しながら65〜75℃に加熱した。次いで、0.01mol/lチオアセトアミドのテトラヒドロフラン溶液3.70mlをゆるやかに滴下し反応させた。反応終了後、混合物を室温まで冷却し、淡黄色の均一な液体として、硫化カドミウムナノ粒子分散液50mlを得た。これを透過型電子顕微鏡により分析した結果、硫化カドミウムナノ粒子の粒径は5〜10nmで均一であった（図１３）。更に、得られた硫化カドミウムナノ粒子を含む分散液を減圧下で濃縮し、淡黄色の均一な硫化カドミウムナノ粒子ペースト0.71gを取得した。
【００３６】
実施例１４（硫化亜鉛ナノ粒子の合成）
攪拌装置、温度計及び還流冷却器を備えた内容積100mlのガラス製容器に、4'-n-ペンチル-4-シアノビフェニル0.66g(2.64mmol)、テトラヒドロフラン43.4ml、水0.05ml及び0.01mol/lチオアセトアミドのテトラヒドロフラン溶液3.30mlを加え、当該混合溶液を攪拌しながら65〜75℃に加熱した。次いで、0.01mol/l亜鉛アセチルアセトナートのテトラヒドロフラン溶液3.30ml(亜鉛原子として0.033mmol)をゆるやかに滴下し反応させた。反応終了後、混合物を室温まで冷却し、無色の均一な液体として、硫化亜鉛ナノ粒子分散液50mlを得た。これを透過型電子顕微鏡により分析した結果、硫化亜鉛ナノ粒子の粒径は2〜10nmで均一であった（図１４）。更に、得られた硫化亜鉛ナノ粒子を含む分散液を減圧下で濃縮し、淡黄色の均一な硫化亜鉛ナノ粒子ペースト0.67gを取得した。【００３７】
実施例１５（硫化亜鉛ナノ粒子の合成）
攪拌装置、温度計及び還流冷却器を備えた内容積100mlのガラス製容器に、液晶分子混合物（MLC-6692（メルク社製））0.50g、テトラヒドロフラン47ml、水0.05ml及び亜鉛アセチルアセトナート7.8mg（0.03mmol）を加え、当該混合溶液を攪拌しながら65〜75℃に加熱した。次いで、0.01mol/lチオアセトアミドのテトラヒドロフラン溶液3.0mlをゆるやかに滴下し反応させた。反応終了後、混合物を室温まで冷却し、無色の均一な液体として、硫化亜鉛ナノ粒子分散液50mlを得た。これを透過型電子顕微鏡により分析した結果、硫化亜鉛ナノ粒子の粒径は2〜10nmで均一であった（図１５）。更に、得られた硫化亜鉛ナノ粒子を含む分散液を減圧下で濃縮し、淡黄色の均一な硫化亜鉛ナノ粒子ペースト0.50gを取得した。【００３８】
実施例１６（硫化亜鉛ナノ粒子の合成）
攪拌装置、温度計及び還流冷却器を備えた内容積100mlのガラス製容器に、液晶分子混合物（MLC-6608（メルク社製））0.50g、テトラヒドロフラン47ml、水0.05ml及び亜鉛アセチルアセトナート7.8mg（0.03mmol）を加え、当該混合溶液を攪拌しながら65〜75℃に加熱した。次いで、0.01mol/lチオアセトアミドのテトラヒドロフラン溶液3.0mlをゆるやかに滴下し反応させた。反応終了後、混合物を室温まで冷却し、無色の均一な液体として、硫化亜鉛ナノ粒子分散液50mlを得た。これを透過型電子顕微鏡により分析した結果、硫化亜鉛ナノ粒子の粒径は2〜10nmで均一であった（図１６）。更に、得られた硫化亜鉛ナノ粒子を含む分散液を減圧下で濃縮し、淡黄色の均一な硫化亜鉛ナノ粒子ペースト0.50gを取得した。【００３９】
実施例１７（テルル化亜鉛ナノ粒子の合成）
攪拌装置、温度計、還流冷却器を備えた内容積100mlのガラス製容器に、液晶分子混合物（ZLI-5100-100（メルク社製））0.50g、テトラヒドロフラン44.0ml、亜鉛アセチルアセトナート8.1mg(0.030mmol)、次いで、テルル3.8mg(0.030mmol)を加え、当該混合溶液を攪拌しながら65〜75℃に加熱し、反応させた。反応終了後、混合物を室温まで冷却し、無色の均一な液体として、テルル化亜鉛ナノ粒子分散液50mlを得た。これを透過型電子顕微鏡により分析した結果、テルル化亜鉛ナノ粒子の粒径は3〜15nmで均一であった(図１７)。更に、得られたテルル化亜鉛ナノ粒子を含む分散液を減圧下で濃縮し、無色の均一なテルル化亜鉛ナノ粒子ペースト0.51gを取得した。【００４０】
実施例１８（テルル化亜鉛ナノ粒子の合成）
攪拌装置、温度計、還流冷却器を備えた内容積100mlのガラス製容器に、液晶分子混合物（MLC-6054-100（メルク社製））0.50g、テトラヒドロフラン44.0ml、亜鉛アセチルアセトナート8.1mg(0.030mmol)、次いで、テルル3.8mg(0.030mmol)を加え、当該混合溶液を攪拌しながら65〜75℃に加熱し、反応させた。反応終了後、混合物を室温まで冷却し、無色の均一な液体として、テルル化亜鉛ナノ粒子分散液50mlを得た。これを透過型電子顕微鏡により分析した結果、テルル化亜鉛ナノ粒子の粒径は3〜15nmで均一であった(図１８)。更に、得られたテルル化亜鉛ナノ粒子を含む分散液を減圧下で濃縮し、無色の均一なテルル化亜鉛ナノ粒子ペースト0.51gを取得した。【００４１】
実施例１９（テルル化亜鉛ナノ粒子の合成）
攪拌装置、温度計、還流冷却器を備えた内容積100mlのガラス製容器に、液晶分子混合物（MLC-6292-100（メルク社製））0.50g、テトラヒドロフラン44.0ml、亜鉛アセチルアセトナート8.1mg(0.030mmol)、次いで、テルル3.8mg(0.030mmol)を加え、当該混合溶液を攪拌しながら65〜75℃に加熱し、反応させた。反応終了後、混合物を室温まで冷却し、無色の均一な液体として、テルル化亜鉛ナノ粒子分散液50mlを得た。これを透過型電子顕微鏡により分析した結果、テルル化亜鉛ナノ粒子の粒径は3〜15nmで均一であった(図１９)。更に、得られたテルル化亜鉛ナノ粒子を含む分散液を減圧下で濃縮し、無色の均一なテルル化亜鉛ナノ粒子ペースト0.51gを取得した。【００４２】
実施例２０（テルル化亜鉛ナノ粒子の合成）
攪拌装置、温度計、還流冷却器を備えた内容積100mlのガラス製容器に、液晶分子混合物（MLC-6608（メルク社製））0.50g、テトラヒドロフラン44.0ml、亜鉛アセチルアセトナート8.1mg(0.030mmol)、次いで、テルル3.8mg(0.030mmol)を加え、当該混合溶液を攪拌しながら65〜75℃に加熱し、反応させた。反応終了後、混合物を室温まで冷却し、無色の均一な液体として、テルル化亜鉛ナノ粒子分散液50mlを得た。これを透過型電子顕微鏡により分析した結果、テルル化亜鉛ナノ粒子の粒径は3〜15nmで均一であった(図２０)。更に、得られたテルル化亜鉛ナノ粒子を含む分散液を減圧下で濃縮し、無色の均一なテルル化亜鉛ナノ粒子ペースト0.51gを取得した。【００４３】
実施例２１（テルル化亜鉛ナノ粒子の合成）
攪拌装置、温度計、還流冷却器を備えた内容積100mlのガラス製容器に、液晶分子混合物（MLC-6692（メルク社製））0.50g、テトラヒドロフラン44.0ml、亜鉛アセチルアセトナート8.1mg(0.030mmol)、次いで、テルル3.8mg(0.030mmol)を加え、当該混合溶液を攪拌しながら65〜75℃に加熱し、反応させた。反応終了後、混合物を室温まで冷却し、無色の均一な液体として、テルル化亜鉛ナノ粒子分散液50mlを得た。これを透過型電子顕微鏡により分析した結果、テルル化亜鉛ナノ粒子の粒径は3〜15nmで均一であった(図２１)。更に、得られたテルル化亜鉛ナノ粒子を含む分散液を減圧下で濃縮し、無色の均一なテルル化亜鉛ナノ粒子ペースト0.51gを取得した。
【産業上の利用可能性】
【００４４】
本発明は、液晶分子を含む周期表第11族又は第12族金属カルコゲナイドナノ粒子及びその製法に関する。周期表第11族又は第12族金属カルコゲナイドナノ粒子は、例えば、液晶ディスプレイの駆動電圧を低下させるための有用な化合物である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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