(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
球形化非磁気的現像剤を調製するための方法であって：
(A)樹脂を着色剤及び剥離剤と混ぜ合わせること；
(B)溶融混合工程、次いで粉砕工程を実行して複数のコア粒子を取得すること；
(C)該コア粒子、帯電制御剤、及び第1外部添加物を混ぜ合わせること、但し、（100 × 第1外部添加物の重量パーセント × 第1外部添加剤の比表面積 (m2/g)／帯電制御剤の重量パーセント）1/4の値は7.07から29.53の範囲にあり、かつ前記第1外部添加物の重量パーセント及び帯電制御剤の重量パーセントは、それぞれ、前記樹脂、着色剤、及び剥離剤の合計重量に基づく；及び、
(D)前記コア粒子、帯電制御剤、及び第1外部添加物の混合物を加熱溶融処理して球形化工程を実行して、複数の球形化現像粒子を取得すること、を含む方法。
【請求項２】
請求項１に記載の球形化非磁気的現像剤を調製するための方法であって、工程(D)後に、工程(E)：球形化現像粒子を第2外部添加物と混ぜ合わせることをさらに含む、方法。
【請求項３】
請求項１に記載の球形化非磁気的現像剤を調製するための方法であって、分級工程は、工程(B)における粉砕工程後に実行され、平均直径が約6μmから20μmのコア粒子が取得される、方法。
【請求項４】
請求項１に記載の球形化非磁気的現像剤を調製するための方法であって、樹脂は、スチレン-アクリル酸コポリマー、ポリエステル、スチレン-ブタジエンコポリマー、及びそれらの混合物から成る群から選ばれる、方法。
【請求項５】
請求項１に記載の球形化非磁気的現像剤を調製するための方法であって、第1外部添加剤は二酸化珪素である、方法。
【請求項６】
請求項２に記載の球形化非磁気的現像剤を調製するための方法であって、第2外部添加剤は二酸化珪素である、方法。
【請求項７】
請求項１に記載の球形化非磁気的現像剤を調製するための方法であって、
帯電制御剤の量は、前記樹脂、着色剤、及び剥離剤の合計重量に対して、0.005重量%から4重量%の範囲である、方法。
【請求項８】
請求項１に記載の球形化非磁気的現像剤を調製するための方法であって、
第1外部添加剤の量は、前記樹脂、着色剤、及び剥離剤の合計重量に対して、0.1重量%から1.5重量%の範囲である、方法。
【請求項９】
請求項８に記載の球形化非磁気的現像剤を調製するための方法であって、第1外部添加剤の比表面積は、50 m2/gから380 m2/gの範囲である、方法。
【請求項１０】
請求項２に記載の球形化非磁気的現像剤を調製するための方法であって、
第2外部添加剤の量は、樹脂、着色剤、及び剥離剤の合計重量に対して、0.5重量%から3重量%の範囲である、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非磁気的現像剤、及びその球形化法に関し、より詳細には、静電潜像の現像に好適な非磁気的現像剤、及び、その球形化法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、非磁気的トナーは、樹脂、剥離剤、カーボンブラック、及び帯電制御剤を混ぜ合わせ、次いで粉砕工程及び分級工程を実行して上述の混合物を半完成品とし、その後球形化工程を行うことによって製造される。しかしながら、球形化工程の際、トナー表面の帯電制御剤が完全に樹脂によって覆われる場合がある。現像剤の電荷は、樹脂、帯電制御剤、及び外部添加物同士を互いに擦り合わせることによって生成されるのであるから、現像剤の表面に帯電制御剤の欠如は、現像剤の電荷の低下を招くことになり、印刷品質、バックグランドの劣化、場合によっては文字群中の欠落が起こることになる。
【０００３】
特許文献1は、現像剤の球化法を開示する。さらに、特許文献2は、プリンターのワイパーブレードにおける粉末堆積、及び、一次帯電ローラー（PCR)の汚染を抑えるために、混合前プロセスにおいて二つの異なる外部添加剤を加えることを教示する。しかしながら、球形化後の帯電低下を抑制するための方法はこれまで開発されていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】日本出願公開平成11-295929号公報
【特許文献２】日本出願公開2007-279239号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上述の従来の欠点に徴し、本発明の目的は、帯電制御剤が樹脂によって完全に覆われるという従来の問題点を抑制し、現像剤の帯電を増強し、それによって印刷品質の向上をもたらすように、球形化非磁気的現像剤を調製する方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
この目的を達成するため、本発明は、球形化非磁気的現像剤を調製するための方法であって：(A)樹脂を着色剤及び剥離剤と混ぜ合わせること；(B)溶融混合工程、次いで粉砕工程を実行して複数のコア粒子を取得すること；(C)該コア粒子、帯電制御剤、及び第1外部添加物を混ぜ合わせること；及び、(D)球形化工程を実行して、複数の球形化現像粒子を取得すること、を含む方法を提供する。
【０００７】
本発明では、帯電制御剤は、球形化工程の前、プレ混合段階において加えられる。帯電制御剤が吐出プロセス前に加えられる従来法と比べ、本発明では、球形化現像粒子の不十分な帯電という従来の問題点が解決されるように、球形化現像粒子は、混合後でも尚、その表面に十分な帯電制御剤を有するので、印刷品質の向上が得られるため、帯電制御剤が樹脂によって覆われるという問題を明確に阻止できる。
【０００８】
本発明にしたがって球形化非磁気的現像剤を調製する方法では、帯電を著しく増強し、かつ画像品質を向上させるには、（100 × 第1外部添加物の重量パーセント × 第1外部添加剤の比表面積 (m2/g)／帯電制御剤の重量パーセント）1/4の値は、樹脂、着色剤、及び剥離剤の合計重量に対し、好ましくは5-30の範囲、より好ましくは8から28、もっとも好ましくは10から25の範囲にある。
【０００９】
本発明にしたがって球形化非磁気的現像剤を調製する方法では、分級工程は、工程(B)における粉砕工程後に実行され、平均直径が約6 μmから20 μmのコア粒子が取得されてもよい。
【００１０】
本発明にしたがって球形化非磁気的現像剤を調製する方法は、工程(D)後に、工程(E)：球形化現像粒子を第2外部添加物と混ぜ合わせること、をさらに含んでもよい。
【００１１】
本発明にしたがって球形化非磁気的現像剤を調製する方法では、工程(B)における溶融混合工程は、80℃から150℃の温度において実行されてもよい。
【００１２】
本発明にしたがって球形化非磁気的現像剤を調製する方法では、工程(D)における球形化工程は、200℃から400℃の温度において実行されてもよい。
【００１３】
したがって、本発明はさらに、静電潜像の現像のために好適な、非磁気的現像剤であって：樹脂、着色剤、剥離剤、帯電制御剤、及び第1外部添加剤を含む、複数の球形化現像粒子であって、ここで、（100×第1外部添加物の重量パーセント×第1外部添加剤の比表面積 (m2/g)／帯電制御剤の重量パーセント）1/4の値は、該球形化現像粒子に含まれる樹脂、着色剤、及び剥離剤の合計重量に対し、7.07から29.53（好ましくは9.87から27.83、より好ましくは11.89から24.83）の範囲にある、複数の球形化現像粒子を含む非磁気的現像剤を提供する。ここに、本発明の非磁気的現像剤はさらに、第2外部添加剤を含んでもよい。
【００１４】
本発明において使用される樹脂は特に限定されず、通例の適切ないずれの樹脂であってもよい。好ましくは、樹脂は、スチレン-アクリル酸コポリマー、ポリエステル、スチレン-ブタジエンコポリマー、及びそれらの混合物から成る群から選ばれる。
【００１５】
本発明において使用される着色剤は特に限定されず、通例の適切ないずれの着色剤であってもよい。例えば、黒色現像剤を製造するには、カーボンブラックを使用してもよく、白黒コピー機、例えば、Konica Minolta Bizhub350に適用してもよい。それとは別に、カラフルな現像剤を製造するために、種々の色調を持つ他の着色剤を用いてもよい。
【００１６】
本発明に使用される剥離剤は特に限定されず、通例の適切ないずれの剥離剤であってもよく、例えば、低分子量のポリエチレン、低分子量のポリプロピレン、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル、少なくとも17炭素原子を有する高分子量脂肪酸、脂肪酸アミド、又はそれらの混合物であってもよい。剥離剤があるために、現像剤は、感光体から簡単に解離することが可能となり、現像作用を強化することが可能となる。
【００１７】
本発明で使用される帯電制御剤は特に限定されず、通例の適切ないずれの帯電制御剤であってもよく、例えば、金属複合体であってもよい。
【００１８】
本発明で使用される第1外部添加剤は特に限定されず、通例の適切ないずれの外部添加剤であってもよい。好ましくは、第1外部添加物は、チタン酸ストロンチウム、酸化ストロンチウム、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化セリウム、二酸化珪素、及びそれらの混合物から成る群から選ばれるが、より好ましくは、二酸化珪素であり、もっとも好ましくは、疎水性二酸化珪素である。
【００１９】
本発明で使用される第2外部添加物は特に限定されず、通例の適切ないずれの外部添加物であってもよい。好ましくは、第2外部添加物は、チタン酸ストロンチウム、酸化ストロンチウム、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化セリウム、二酸化珪素、及びそれらの混合物から成る群から選ばれるが、より好ましくは、二酸化珪素であり、もっとも好ましくは、疎水性二酸化珪素である。
【００２０】
樹脂、着色剤、及び剥離剤の合計重量に対し、樹脂の量は、87重量%から97重量%、好ましくは90重量%から96重量%の範囲にあってもよく；着色剤の量は、2重量％から8重量%、好ましくは3重量%から6重量%の範囲にあってもよく；剥離剤の量は、0.5重量%から5重量%、好ましくは1重量%から4重量%の範囲にあってもよく；帯電制御剤の量は、0.005重量%から4重量%、好ましくは、0.01重量%から2重量%の範囲にあってもよく；第1外部添加剤の量は、0.1重量%から1.5重量%、好ましくは0.5重量%から1.5重量%の範囲にあってもよく；かつ、第2外部添加剤の量は、0.5重量%から3重量%、好ましくは0.8重量%から1.2重量%の範囲にあってもよい。
【００２１】
本発明では、第1外部添加剤の比表面積は、50 m2/gから380 m2/gの範囲にあってもよい。
【００２２】
本発明によれば、帯電制御剤は、球形化処理の前、プレ混合段階において加えられる。帯電制御剤が、吐出プロセス前に加えられる従来法と比べ、本発明では、球形化現像粒子の不十分な電荷という従来の問題点が解決されるように、球形化現像粒子がその表面に十分な帯電制御剤を有するので、印刷品質の向上が得られるため、帯電制御剤が樹脂によって覆われるという問題を明確に阻止できる。さらに、本発明は、（100 × 第1外部添加物の重量パーセント × 第1外部添加剤の比表面積 (m2/g)／帯電制御剤の重量パーセント）1/4の値を5から30の範囲に調整することによって、さらに帯電及び印刷品質を強化する。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
特に説明が無い限り、下記の実施例に使用される部及びパーセント単位は、重量によって計算される。
【実施例１】
【００２４】
ポリエステル樹脂（酸性度：4.0 mg KOH/g、ガラス転移温度（Tg)：64℃、融点(T1/2)：130℃）94重量％、カーボンブラック（三菱化学（株）製、#44）4.0重量%、及び、剥離剤（三洋化成工業（株）製、VISCOL 660P）2重量％を、ヘンシェルミキサー（商標）（三井鉱山（株）により供給）によって混ぜ合わせる。次いで、この調製混合物を溶融し、110℃において二軸スクリュー押出機（コペリオン(Coperion)社により供給、ZSK32MC）によって混ぜ合わせる。次に、得られたカーボンバルクを、JETミル（ホソカワミクロン（株）製、カウンタージェットミル）によって粉砕し、粒子を、気流型分離装置（ホソカワ・アルパイン(HOSOKAWA ALPINE)(株）製、AFG-200）によって分級し、大粒子を小粒子から分離し、平均直径7.5μmのコア粒子を取得する。
【００２５】
球形化工程の前に、コア粒子100重量%を、あらかじめ、帯電制御剤（保土ヶ谷化学工業（株）製、TN-105)0.05重量%、及び、疎水性二酸化珪素0.5重量%とヘンシェルミキサー（三井鉱山（株）により供給）によって混ぜ合わせる。疎水性二酸化珪素は、第1外部添加剤として使用され、約4 nmの平均直径、及び、約380 m2/gの比表面積を有する。次に、熱球形化装置（日本ニューマチック工業（株）により供給、MR-100）を用い、300℃において加熱処理を実行し、平均真円度0.97及び平均直径8.0μmの半完成品として球形化粒子を取得する。
【００２６】
半完成品として得られたこの球形化粒子は、疎水性二酸化珪素1.0重量%（第2外部添加剤として使用、日本アエロジル社製、R-974）と、ヘンシェルミキサー（三井鉱山（株）により供給）によって、30 m/secの直線速度において180秒間混ぜ合わされる。
【００２７】
最後に、105μmのスクリーン直径を有する篩いシェーカーによって大型粒子を除去し、非磁気的現像剤Aを得る。
【実施例２】
【００２８】
スチレン-アクリル酸コポリマー（酸性度：9.0 mg KOH/g、ガラス転移温度（Tg)：60.9℃、融点(T1/2)：130℃）94重量％、カーボンブラック（三菱化学（株）製、#44）4.0重量%、及び、剥離剤（三洋化成工業（株）製、VISCOL 660P）2重量％を、ヘンシェルミキサー（商標）（三井鉱山（株）により供給）によって混ぜ合わせる。次いで、この調製混合物を溶融し、110℃において二軸スクリュー押出機（コペリオン(Coperion)社により供給、ZSK32MC）によって混ぜ合わせる。次に、得られたカーボンバルクを、JETミル（ホソカワミクロン（株）製、カウンタージェットミル）によって粉砕し、粒子を、気流型分離装置（ホソカワ・アルパイン(株）製、AFG-200）によって分級し、大粒子を小粒子から分離し、平均直径7.5μmのコア粒子を取得する。
【００２９】
球形化工程の前に、コア粒子100重量%を、あらかじめ、帯電制御剤（保土ヶ谷化学工業（株）製、TRH)0.5重量%、及び、疎水性二酸化珪素0.5重量%と、ヘンシェルミキサー（三井鉱山（株）により供給）によって混ぜ合わせる。疎水性二酸化珪素は、第1外部添加剤として使用され、約12 nmの平均直径、及び、約200 m2/gの比表面積を有する。次に、熱球形化装置（日本ニューマチック工業（株）により供給、MR-100）を用い、300℃において加熱処理を実行し、平均真円度0.97及び平均直径8.0μmの半完成品として球形化粒子を取得する。
【００３０】
半完成品として得られたこの球形化粒子は、疎水性二酸化珪素1.0重量%（第2外部添加剤として使用、日本アエロジル社製、RX-200）と、三井鉱山（株）により供給）によって、30 m/secの直線速度において180秒間混ぜ合わされる。
【００３１】
最後に、105μmのスクリーン直径を有する篩いシェーカーによって大型粒子を除去し、非磁気的現像剤Bを得る。
【実施例３】
【００３２】
球形化工程の前に、実施例1によって得たコア粒子100重量%を、あらかじめ、帯電制御剤（保土ヶ谷化学工業（株）製、TN-105)1.0重量%、及び、疎水性二酸化珪素1.5重量%とヘンシェルミキサー（三井鉱山（株）により供給）によって混ぜ合わせる。疎水性二酸化珪素は、第1外部添加剤として使用され、約4 nmの平均直径、及び、約380 m2/gの比表面積を有する。次に、熱球形化装置（日本ニューマチック工業（株）により供給、MR-100）を用い、300℃において加熱処理を実行し、平均真円度0.97及び平均直径8.0μmの半完成品として球形化粒子を取得する。
【００３３】
半完成品として得られたこの球形化粒子は、疎水性二酸化珪素1.2重量%（第2外部添加剤として使用、日本アエロジル社製、NX-90）と、ヘンシェルミキサー（三井鉱山（株）により供給）によって、30 m/secの直線速度において180秒間混ぜ合わされる。
【００３４】
最後に、105μmのスクリーン直径を有する篩いシェーカーによって大型粒子を除去し、非磁気的現像剤Cを得る。
【実施例４】
【００３５】
球形化工程の前に、実施例2によって得たコア粒子100重量%を、あらかじめ、帯電制御剤（保土ヶ谷化学工業（株）製、T-77)0.01重量%、及び、疎水性二酸化珪素1.0重量%とヘンシェルミキサー（三井鉱山（株）により供給）によって混ぜ合わせる。疎水性二酸化珪素は、第1外部添加剤として使用され、約35 nmの平均直径、及び、約50 m2/gの比表面積を有する。次に、熱球形化装置（日本ニューマチック工業（株）により供給、MR-100）を用い、300℃において加熱処理を実行し、平均真円度0.97及び平均直径8.0μmの半完成品として球形化粒子を取得する。
【００３６】
半完成品として得られたこの球形化粒子は、疎水性二酸化珪素0.8重量%（第2外部添加剤として使用、クラリアント社製、H-1303VP）と、ヘンシェルミキサー（三井鉱山（株）により供給）によって、30 m/secの直線速度において180秒間混ぜ合わされる。
【００３７】
最後に、105μmのスクリーン直径を有する篩いシェーカーによって大型粒子を除去し、非磁気的現像剤Dを得る。
【実施例５】
【００３８】
球形化工程の前に、実施例1によって得たコア粒子100重量%を、あらかじめ、帯電制御剤（保土ヶ谷化学工業（株）製、TN-105)0.05重量%、及び、疎水性二酸化珪素1.5重量%とヘンシェルミキサー（三井鉱山（株）により供給）によって混ぜ合わせる。疎水性二酸化珪素は、第1外部添加剤として使用され、約12 nmの平均直径、及び、約200 m2/gの比表面積を有する。次に、熱球形化装置（日本ニューマチック工業（株）により供給、MR-100）を用い、300℃において加熱処理を実行し、平均真円度0.97及び平均直径8.0μmの半完成品として球形化粒子を取得する。
【００３９】
半完成品として得られたこの球形化粒子は、疎水性二酸化珪素1.0重量%（第2外部添加剤として使用、クラリアント社製、H-13TX）と、ヘンシェルミキサー（三井鉱山（株）により供給）によって、30 m/secの直線速度において180秒間混ぜ合わされる。
【００４０】
最後に、105μmのスクリーン直径を有する篩いシェーカーによって大型粒子を除去し、非磁気的現像剤Eを得る。
【実施例６】
【００４１】
球形化工程の前に、実施例2によって得たコア粒子100重量%を、あらかじめ、帯電制御剤（日本カーリット(株)製、LR147)2.0重量%、及び、疎水性二酸化珪素0.5重量%とヘンシェルミキサー（三井鉱山（株）により供給）によって混ぜ合わせる。疎水性二酸化珪素は、第1外部添加剤として使用され、約4 nmの平均直径、及び、約380 m2/gの比表面積を有する。次に、熱球形化装置（日本ニューマチック工業（株）により供給、MR-100）を用い、300℃において加熱処理を実行し、平均真円度0.97及び平均直径8.0μmの半完成品として球形化粒子を取得する。
【００４２】
半完成品として得られたこの球形化粒子は、疎水性二酸化珪素0.8重量%（第2外部添加剤として使用、日本アエロジル社製、R-974）と、ヘンシェルミキサー（三井鉱山（株）により供給）によって、30 m/secの直線速度において180秒間混ぜ合わされる。
【００４３】
最後に、105μmのスクリーン直径を有する篩いシェーカーによって大型粒子を除去し、非磁気的現像剤Fを得る。
【実施例７】
【００４４】
球形化工程の前に、実施例1によって得たコア粒子100重量%を、あらかじめ、帯電制御剤（保土ヶ谷化学工業（株）製、TN-105)0.05重量%、及び、疎水性二酸化珪素1.0重量%とヘンシェルミキサー（三井鉱山（株）により供給）によって混ぜ合わせる。疎水性二酸化珪素は、第1外部添加剤として使用され、約4 nmの平均直径、及び、約380 m2/gの比表面積を有する。次に、熱球形化装置（日本ニューマチック工業（株）により供給、MR-100）を用い、300℃において加熱処理を実行し、平均真円度0.97及び平均直径8.0μmの半完成品として球形化粒子を取得する。
【００４５】
半完成品として得られたこの球形化粒子は、疎水性二酸化珪素1.2重量%（第2外部添加剤として使用、キャボット社製、TS-500）と、ヘンシェルミキサー（三井鉱山（株）により供給）によって、30 m/secの直線速度において180秒間混ぜ合わされる。
【００４６】
最後に、105μmのスクリーン直径を有する篩いシェーカーによって大型粒子を除去し、非磁気的現像剤Gを得る。
【実施例８】
【００４７】
球形化工程の前に、実施例2によって得たコア粒子100重量%を、あらかじめ、帯電制御剤（保土ヶ谷化学工業（株）製、TN-105)2.0重量%、及び、疎水性二酸化珪素1.0重量%とヘンシェルミキサー（三井鉱山（株）により供給）によって混ぜ合わせる。疎水性二酸化珪素は、第1外部添加剤として使用され、約35 nmの平均直径、及び、約50 m2/gの比表面積を有する。次に、熱球形化装置（日本ニューマチック工業（株）により供給、MR-100）を用い、300℃において加熱処理を実行し、平均真円度0.97及び平均直径8.0μmの半完成品として球形化粒子を取得する。
【００４８】
半完成品として得られたこの球形化粒子は、疎水性二酸化珪素1.0重量%（第2外部添加剤として使用、キャボット社製、TS-500）と、ヘンシェルミキサー（三井鉱山（株）により供給）によって、30 m/secの直線速度において180秒間混ぜ合わされる。
【００４９】
最後に、105μmのスクリーン直径を有する篩いシェーカーによって大型粒子を除去し、非磁気的現像剤Hを得る。
【比較例１】
【００５０】
球形化工程の前に、実施例1によって得たコア粒子100重量%を、あらかじめ、帯電制御剤（保土ヶ谷化学工業（株）製、TN-105)0.01重量%、及び、疎水性二酸化珪素0.3重量%とヘンシェルミキサー（三井鉱山（株）により供給）によって混ぜ合わせる。疎水性二酸化珪素は、第1外部添加剤として使用され、約4 nmの平均直径、及び、約380 m2/gの比表面積を有する。次に、熱球形化装置（日本ニューマチック工業（株）により供給、MR-100）を用い、300℃において加熱処理を実行し、平均真円度0.97及び平均直径8.0μmの半完成品として球形化粒子を取得する。
【００５１】
半完成品として得られたこの球形化粒子は、疎水性二酸化珪素0.8重量%（第2外部添加剤として使用、日本アエロジル社製、TS-500）と、ヘンシェルミキサー（三井鉱山（株）により供給）によって、30 m/secの直線速度において180秒間混ぜ合わされる。
【００５２】
最後に、105μmのスクリーン直径を有する篩いシェーカーによって大型粒子を除去し、非磁気的現像剤Iを得る。
【比較例２】
【００５３】
球形化工程の前に、実施例2によって得たコア粒子100重量%を、あらかじめ、帯電制御剤（保土ヶ谷化学工業（株）製、TN-105)2.0重量%、及び、疎水性二酸化珪素0.1重量%とヘンシェルミキサー（三井鉱山（株）により供給）によって混ぜ合わせる。疎水性二酸化珪素は、第1外部添加剤として使用され、約35 nmの平均直径、及び、約50 m2/gの比表面積を有する。次に、熱球形化装置（日本ニューマチック工業（株）により供給、MR-100）を用い、300℃において加熱処理を実行し、平均真円度0.97及び平均直径8.0μmの半完成品として球形化粒子を取得する。
【００５４】
半完成品として得られたこの球形化粒子は、疎水性二酸化珪素0.8重量%（第2外部添加剤として使用、日本アエロジル社製、R-974）と、ヘンシェルミキサー（三井鉱山（株）により供給）によって、30 m/secの直線速度において180秒間混ぜ合わされる。
【００５５】
最後に、105μmのスクリーン直径を有する篩いシェーカーによって大型粒子を除去し、非磁気的現像剤Jを得る。
【比較例３】
【００５６】
ポリエステル樹脂（酸性度：4.0 mg KOH/g、ガラス転移温度（Tg)：64℃、融点(T1/2)：130℃）93.3重量％、カーボンブラック（三菱化学（株）製、#44）4.0重量%、剥離剤（三洋化成工業（株）製、VISCOL 660P）2重量％、及び、帯電制御剤（保土ヶ谷化学工業（株）製、TN-105) 0.7重量％を、ヘンシェルミキサー（商標）（三井鉱山（株）により供給）によって混ぜ合わせる。次いで、この調製混合物を溶融し、110℃において二軸スクリュー押出機（コペリオン(Coperion)社により供給、ZSK32MC）によって混ぜ合わせる。次に、得られたカーボンバルクを、JETミル（ホソカワミクロン（株）製、カウンタージェットミル）によって粉砕し、粒子を、気流型分離装置（ホソカワ・アルパイン(株）製、AFG-200）によって分級し、大粒子を小粒子から分離し、平均直径7.5μmのコア粒子を取得する。
【００５７】
球形化工程の前に、コア粒子100重量%を、第1外部添加剤として使用され、約14 nmの平均直径、及び、約200 m2/gの比表面積を有する疎水性二酸化珪素0.5重量%と、ヘンシェルミキサー（三井鉱山（株）により供給）によって混ぜ合わせる。次に、熱球形化装置（日本ニューマチック工業（株）により供給、MR-100）を用い、300℃において加熱処理を実行し、平均真円度0.97及び平均直径8.0μmの半完成品として球形化粒子を取得する。
【００５８】
半完成品として得られたこの球形化粒子は、疎水性二酸化珪素0.8重量%（第2外部添加剤として使用、日本アエロジル社製、R-974）と、ヘンシェルミキサー（三井鉱山（株）により供給）によって、30 m/secの直線速度において180秒間混ぜ合わされる。
【００５９】
最後に、105μmのスクリーン直径を有する篩いシェーカーによって大型粒子を除去し、非磁気的現像剤Kを得る。
【試験例】
【００６０】
実施例1-8及び比較例1-3によって調製された非磁気的現像剤のパラメータを下記の式(I)に代入し、式(I)の値を計算する。
（100 × 第1外部添加物の重量パーセント × 第1外部添加剤の比表面積 (m2/g)／帯電制御剤の重量パーセント）1/4----（I)
【００６１】
さらに、実施例1-8及び比較例1-3によって調製した非磁気的現像剤を、電荷、低電荷トナーの量、逆電荷トナーの量、バックグランド、及び、文字群(letters)中の欠落(voids)について評価し、結果を下記の表1に示す。
【００６２】
［電荷の評価］
実施例1-8及び比較例1-3によって調製した非磁気的現像剤は、それぞれ1gを、鉄粉（パウダーテック社製、EF99-40B）19gと混ぜ合わせ、トナー5%含む現像剤を調製する。次いで、この現像剤を、50ccのガラス容器に入れ、120 rpmで10分間回転し、次に、この現像剤の電荷を、飛行型電荷測定器（ディー・アイ・ティー（株）製）によって測定する。その際、平均電荷（μC/g）を得るために、スリーブに反対極性を持つ電圧を印加することによって現像剤の電荷を二度測定した。
【００６３】
［低電荷トナー量の評価］
方法は、スリーブに電圧を印加しないことを除いては、上記の電荷測定法と同じである。測定時、スリーブに落下するトナーの重量を記録し、測定前の現像剤の重量で除して比を得る。結果は、下記の標準にしたがって評価する。
○：3重量％より小さい、△：3〜5重量%、×：5重量%より大きい
【００６４】
［逆電荷トナー量の評価］
方法は、同じ極性を持つ1kVの電圧をスリーブに印加し、次いで10秒間回転させることを除いては、上記の電荷測定法と同じである。測定時、スリーブに落下するトナーの重量を記録し、測定前の現像剤の重量で除して比を得る。結果は、下記の標準にしたがって評価する。
○：3重量％より小さい、△：3〜5重量%、×：5重量%より大きい
【００６５】
［バックグランドの評価］
実施例1-8及び比較例1-3によって調製した現像剤を、それぞれ、多機能プリンター（bizhub350、コニカミノルタ社により供給）に配置して紙を印刷する。バックグランドの程度は目視にて観察し、下記の基準によって評価する。
○：バックグランド無し
△：若干のバックグランド
×：明らかなバックグランド
（△は、バックグランドに関する特性は、本現像剤の使用時許容可能であることを意味し、○は、本現像剤は、バックグランドに関して最高特性を示すことを意味する。）
【００６６】
［文字群中の欠落の評価］
実施例1-8及び比較例1-3によって調製した現像剤を、それぞれ、多機能プリンター（bizhub350、コニカミノルタ社により供給）に配置して、一般的条件において2000枚の紙を連続的に印刷し、2001枚目の紙の性質を目視によって評価する。文字群中の欠落に関する結果は、下記の基準によって評価する。
○：文字中に欠落無し。
△：文字中に若干の欠落があるが、その性質は、使用しても許容可能である。
×：文字中に多くの欠落があり、その性質は許容することができない。
【表１】
0005318901.tif 000002
【００６７】
表1から、実施例1-8によって調製される非磁気的現像剤A-Hの電荷は、20μC/g以上を実現することが可能であり、その内、非磁気的現像剤A-Cの電荷は、約30μC/g以上に強化されることを認めることが可能である。さらに、非磁気的現像剤A-Cの、低電荷トナー量及び逆電荷トナー量に関する性質は、少なくとも許容可能である。反対に、比較例1-3によって調製される非磁気的現像剤I、J、及びKの電荷は不十分であり、低電荷トナー量及び逆電荷トナー量に関するその性質は、許容することができない。それに比べて、バックグランド及び文字欠落に関する、非磁気的現像剤A-Dの性質は良好であるのに、一方、非磁気的現像剤E-Hを用いると若干のバックグランドを観察することができる（恐らく、低電荷によるものと思われる）が、許容は可能である。さらに、文字斑点に関する非磁気的現像剤E-Hの性質は、少なくとも許容可能であり、したがって、この非磁気的現像剤E-Hは実際的には使用することが可能である。反対に、比較例1-3によって調製される非磁気的現像剤I、J、及びKは、重大なバックグランド及び文字斑点を示す（恐らく、この現像剤が、OPC上の適切な場所に移動することができないことによるものと思われる）。
【００６８】
結論として、本発明は、あらかじめ、球形化工程の前に帯電制御剤を加え、表面における帯電制御剤を増すことによって、帯電制御剤が完全に樹脂によって覆われるという問題点を抑制することを可能とする。したがって、球形化現像粒子は、依然として、その表面に十分な帯電制御剤を有し、そのため、最終製品の電荷を増強し、印刷品質の向上をもたらすことが可能である。さらに、上述の試験から、式(I)の値が7.07から29.53の範囲にある非磁気的現像剤は、少なくとも許容可能な印刷品質を示すことが可能であることを確認することが可能である。特に、式(I)の値が9.87から27.83の範囲にある非磁気的現像剤は、比較的優れた印刷品質を示すことが可能であり、式(I)の値が11.89から24.83の範囲にあるものは、高度の電荷及び最高の印刷品質を示すことが可能である。
【００６９】
これまで本発明をその好ましい実施態様に関連して説明してきたわけであるが、下記に特許請求される本発明の範囲から逸脱することなく、外にも、多くの可能な改変及び変異種を実行することが可能であることを理解しなければならない。