(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示されるモノアゾ顔料。
【化１】
0005300321.tif 000020
（一般式（１）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基または置換もしくは無置換の１価の複素環基を示す、あるいは、Ｒ１およびＲ２は、これらが結合する窒素原子とともに環状アミノ基を形成してもよい。Ｚ１は、酸素原子または硫黄原子を示す。ｍは、０または１を示す。）
【請求項２】
前記一般式（１）中のＲ１が水素原子であり、Ｒ２が置換もしくは無置換のフェニル基であり、Ｚ１が酸素原子である請求項１に記載のモノアゾ顔料。
【請求項３】
前記一般式（１）中のｍが１である請求項１または２に記載のモノアゾ顔料。
【請求項４】
前記一般式（１）中のＲ１が水素原子であり、Ｒ２が３位にトリフルオロメチル基を有するフェニル基であり、Ｚ１が酸素原子であり、ｍが１である請求項１〜３のいずれかに記載のモノアゾ顔料。
【請求項５】
支持体および該支持体上に設けられた感光層を有する電子写真感光体において、該感光層が請求項１〜４のいずれかに記載のモノアゾ顔料を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項６】
支持体、該支持体上に設けられた中間層および該中間層上に設けられた感光層を有する電子写真感光体において、該中間層が請求項１〜４のいずれかに記載のモノアゾ顔料を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項７】
請求項５または６に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジ。
【請求項８】
請求項５または６に記載の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有する電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なモノアゾ顔料、該モノアゾ顔料を含有する電子写真感光体、ならびに、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真感光体としては、近年、成膜性が良く、塗工によって生産できる点で、有機の光導電性物質（電荷発生物質や電荷輸送物質）を用いた電子写真感光体（有機感光体）が広く普及している。
【０００３】
有機感光体は、極めて生産性が高く、安価に製造できるという利点を有し、また、使用する光導電性物質の選択によって感度などを自在に制御できるなどの利点を有しているため、これまで幅広い検討がなされてきた。
【０００４】
また、最近では、感度や耐久性の改善のため、電荷発生物質を含有させた電荷発生層と電荷輸送物質を含有させた電荷輸送層とを積層した積層型（機能分離型）感光層を有する有機感光体が開発されている。
【０００５】
各種の電荷発生物質の中でも、アゾ顔料は、優れた光導電性を示し、しかもアミン成分とカプラー成分との組み合わせによって、様々な特性を持った化合物が容易に得られることから、これまで数多くの化合物が提案されている（たとえば、特許文献１）。
【０００６】
しかしながら、アゾ顔料を含有する電子写真感光体は、必ずしも感度や繰り返し使用した際の電位変動（耐久電位変動）に関して十分に満足できる性能を有していない。したがって、感度が高くかつ耐久電位変動が小さい電子写真感光体が求められている。
【０００７】
また、最近、高速化、高画質化、カラー化の流れの中で、電子写真感光体に対する要求は厳しさが増している。したがって、使用環境の変動による特性の変化が少ない電子写真感光体が望まれている。たとえば、支持体と感光層との間に中間層を設けた電子写真感光体の場合、低湿環境下における中間層の抵抗の上昇に起因する初期（１〜５００回転目程度）の急激な電位変動（明部電位の上昇）による出力画像の濃度ムラや色味ムラを解決することが望まれている。
【０００８】
さらに、従来、アゾ顔料としては、ビスアゾ顔料やトリスアゾ顔料が用いられることが多く、これらを合成後、不純物であるモノアゾ顔料を取り除くための洗浄および濾過を繰返し行う必要があり、製造上に多大の時間を要するという問題もあった。
【特許文献１】特開昭６３−０６１２５８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、高感度で耐久電位変動が小さい電子写真感光体を得るための新規なアゾ顔料（モノアゾ顔料）を提供すること、および、高感度で耐久電位変動（特に明部電位の変動）が小さい電子写真感光体を提供することにある。また、本発明の目的は、高感度で耐久電位変動が小さい電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、下記一般式（１）で示されるモノアゾ顔料である。
【００１１】
【化１】
0005300321.tif 000002
【００１２】
（一般式（１）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基または置換もしくは無置換の１価の複素環基を示す、あるいは、Ｒ１およびＲ２は、これらが結合する窒素原子とともに環状アミノ基を形成してもよい。Ｚ１は、酸素原子または硫黄原子を示す。ｍは、０または１を示す。）
【００１３】
また、本発明は、支持体および該支持体上に設けられた感光層を有する電子写真感光体において、該感光層が上記モノアゾ顔料を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
【００１４】
また、本発明は、支持体、該支持体上に設けられた中間層および該中間層上に設けられた感光層を有する電子写真感光体において、該中間層が上記モノアゾ顔料を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
【００１５】
また、本発明は、上記電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジである。
【００１６】
また、本発明は、上記電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有する電子写真装置である。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、高感度で耐久電位変動が小さい電子写真感光体を得るための新規なアゾ顔料（モノアゾ顔料）を提供すること、および、高感度で耐久電位変動（特に明部電位の変動）が小さい電子写真感光体を提供することができる。また、本発明によれば、高感度で耐久電位変動が小さい電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明のモノアゾ顔料は、下記一般式（１）で示される。
【００１９】
【化２】
0005300321.tif 000003
【００２０】
一般式（１）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基または置換もしくは無置換の１価の複素環基を示す、あるいは、Ｒ１およびＲ２は、これらが結合する窒素原子とともに環状アミノ基を形成してもよい。Ｚ１は、酸素原子または硫黄原子を示す。ｍは、０または１を示す。
【００２１】
上記アルキル基としては、たとえば、メチル基、エチル基、プロピル基などが挙げられる。
【００２２】
上記アリール基としては、たとえば、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基などが挙げられる。
【００２３】
上記１価の複素環基としては、たとえば、ピリジル基、チエニル基、カルバゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基などが挙げられる。
【００２４】
上記環状アミノ基としては、たとえば、ピロール、ピロリン、ピロリジン、ピロリドン、インドール、インドリン、カルバゾール、イミダゾール、ピラゾール、ピラゾリン、オキサジン、フェノキサジンなどから１つの水素原子を取り除いた１価の基が挙げられる。
【００２５】
上記各基が有してもよい置換基としては、たとえば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基や、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などのアルコキシ基や、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子や、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのジアルキルアミノ基や、水酸基や、ニトロ基や、シアノ基や、アセチル基や、フェニルカルバモイル基や、トリフルオロメチル基などのハロメチル基や、トリフルオロメトキシ基などのハロメトキシ基などが挙げられる。
【００２６】
上記一般式（１）で示されるモノアゾ顔料の中でも、式（１）中のＲ１が水素原子であり、Ｒ２が置換もしくは無置換のフェニル基であり、Ｚ１が酸素原子であるものが好ましい。また、上記一般式（１）で示されるモノアゾ顔料の中でも、式（１）中のｍが１であるものが好ましい。
【００２７】
また、上記一般式（１）で示されるモノアゾ顔料の中でも、式（１）中のＲ１が水素原子であり、Ｒ２が３位にトリフルオロメチル基を有するフェニル基であり、Ｚ１が酸素原子であり、ｍが１であるものがより好ましい。
本発明に用いられるモノアゾ顔料は、結晶質であっても非晶質であってもよい。
【００２８】
以下に、上記一般式（１）で示されるモノアゾ顔料の好ましい化合物（以下、例示化合物という。）を示す。
【００２９】
【化３】
0005300321.tif 000004
【００３０】
【化４】
0005300321.tif 000005
【００３１】
【化５】
0005300321.tif 000006
【００３２】
次に、本発明の電子写真感光体について説明する。
【００３３】
本発明の電子写真感光体は、支持体および該支持体上に設けられた感光層を有している。感光層としては、支持体側から電荷発生物質を有する電荷発生層および電荷輸送物質を有する電荷輸送層をこの順に積層してなる積層型感光層が好ましい。また、支持体と感光層との間には、必要に応じて、導電層および／または中間層を設けてもよい。
【００３４】
支持体としては、導電性を有するもの（導電性支持体）であればよい。支持体の材質としては、たとえば、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、ニッケル、インジウム、金、白金などが挙げられる。また、これらの金属または合金を真空蒸着法によってプラスチック（たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂など）上に被膜形成したものであってもよい。また、導電性粒子（たとえば、カーボンブラックおよび銀粒子など）を適当な結着樹脂とともに上記の金属、合金またはプラスチック上に被覆したものであってもよい。また、導電性粒子をプラスチックや紙に含浸させた支持体であってもよい。
【００３５】
また、アルミニウムやアルミニウム合金などの支持体表面は、ホーニング加工、センターレス研削、切削などの粗面化処理されてもよい。また、これらの粗面化処理により、支持体の表面を適当な粗さに制御することができ、干渉縞対策を施すことができる。支持体の表面の十点平均粗さＲｚｊｉｓは、０．０５μｍ以上であることが好ましく、０．１μｍ以上であることがより好ましい。この十点平均粗さＲｚｊｉｓの測定は、ＪＩＳ  Ｂ０６０１（２００１）に基づき、サーフコーダーＳＥ−３５００（小坂研究所製）にて、カットオフ０．８ｍｍ、測定長さ８ｍｍの条件で行った。
【００３６】
支持体上には、支持体のムラや欠陥の被覆、干渉縞防止などを目的とした導電層を設けてもよい。
【００３７】
導電層は、カーボンブラック、金属粒子、金属酸化物などの導電性粒子を、結着樹脂中に分散したものを支持体上に塗布して、形成することができる。導電層の膜厚は、１〜４０μｍであることが好ましく、１〜３０μｍであることがより好ましい。
【００３８】
支持体または導電層と感光層（電荷発生層、電荷輸送層）との間には、感光層と支持体または導電層との密着性確保、感光層の電気的破壊に対する保護、感光層のキャリア注入性の改良などのために中間層を設けてもよい。
【００３９】
中間層の材料としては、たとえば、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、メチルセルロース、カゼイン、ポリアミド、にかわ、ゼラチンなどが挙げられる。中間層は、これらの材料を溶剤（たとえばアルコール溶剤）に溶解させて支持体または導電層上に塗布して、形成することができる。中間層の膜厚は、０．２〜３．０μｍであることが好ましい。
【００４０】
また、本発明のモノアゾ顔料を中間層に含有させることができる。具体的には、結着樹脂（たとえばポリアミド）および溶剤（たとえばアルコール溶剤）を用いて、本発明のモノアゾ顔料を分散させた分散液を支持体または導電層上に塗布して、形成することができる。モノアゾ顔料は、１種のみを用いてもよいし、２種以上用いてもよい。中間層用塗布液に含有されるモノアゾ顔料の質量（ａ）と結着樹脂の質量（ｂ）との比率（ａ／ｂ）は、分散性や分散後の保存安定性の観点から、１／１０００〜２／１であることが好ましく、１／１００〜１／１であることがより好ましい。
【００４１】
感光層が積層型感光層の場合、支持体、導電層または中間層上には、電荷発生層が設けられる。
【００４２】
電荷発生層は、電荷発生物質を結着樹脂および溶剤とともに分散して得られる電荷発生層用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。分散方法としては、ホモジナイザー、超音波、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミルなどを用いた方法が挙げられる。
【００４３】
電荷発生物質としては、本発明のモノアゾ顔料を用いることができる。モノアゾ顔料は、１種のみを用いてもよいし、２種以上用いてもよい。また、必要に応じて、その他の電荷発生物質を併用してもよい。その他の電荷発生物質としては、たとえば、ピリリウム染料、チアピリリウム染料、アズレニウム染料、チアシアニン染料およびキノシアニン染料などのカチオン染料、スクエアリウム塩染料、アントアントロン顔料、ジベンズピレンキノン顔料およびピラントロン顔料などの多環キノン顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料、ペリレン顔料、フタロシアニン顔料などが挙げられる。
【００４４】
電荷発生層に用いられる結着樹脂としては、たとえば、ポリビニルブチラール、ポリビニルベンザール、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリエステル、フェノキシ樹脂、セルロース樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタンなどが挙げられる。また、これらの樹脂２種以上の共重合体を用いることもできる。これらの樹脂の中でも、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基およびトリフルオロメチル基などの置換基を有するものが好ましい。電荷発生層中の結着樹脂の量は、電荷発生層の全質量に対して８０質量％以下であることが好ましく、６０質量％以下であることがより好ましい。
【００４５】
電荷発生層用塗布液に用いられる溶剤としては、たとえば、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタンなどのエーテル、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、ペンタノンなどのケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミン、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル、トルエン、キシレン、クロロベンゼンなどの芳香族溶剤、メタノール、エタノール、２−プロパノールなどのアルコール、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエチレン、四塩化炭素、トリクロロエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素などが挙げられる。
【００４６】
電荷発生層の膜厚は、５μｍ以下であることが好ましく、０．１〜２μｍであることがより好ましい。
【００４７】
また、電荷発生層には、種々の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、増粘剤などの添加剤を必要に応じて添加することもできる。
【００４８】
感光層が積層型感光層の場合、電荷発生層上には、電荷輸送層が設けられる。
【００４９】
電荷輸送層は、電界の存在下にて電荷発生層からキャリアを受け取り、これを輸送する機能を有する。電荷輸送層は、電荷輸送物質を必要に応じて結着樹脂とともに溶剤に溶解させて得られる電荷輸送層用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。
【００５０】
電荷輸送層の膜厚は、３〜４０μｍであることが好ましく、４〜３０μｍであることがより好ましい。
電荷輸送物質は、電子輸送物質と正孔輸送物質とに大別される。
【００５１】
電子輸送物質としては、たとえば、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロフルオレノン、クロラニルおよびテトラシアノキノジメタンなどの電子吸引性化合物やこれらの電子吸引性化合物を高分子化したものなどが挙げられる。
【００５２】
正孔輸送物質としては、たとえば、ピレンおよびアントラセンなどの多環芳香族化合物、カルバゾール系、インドール系、オキサゾール系、チアゾール系、オキサジアゾール系、ピラゾール系、ピラゾリン系、チアジアゾール系およびトリアゾール系化合物などの複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、ベンジジン化合物、トリアリールメタン化合物、フェニレンジアミン化合物、ビスシクロヘキシルアミン化合物、トリフェニルアミン化合物などが挙げられる。電荷輸送物質は、１種のみを用いてもよいし、２種以上用いてもよい。また、電荷輸送物質が成膜性を有している場合には、必ずしも結着樹脂を用いる必要はない。
【００５３】
電荷輸送層に用いられる結着樹脂としては、たとえば、アクリル樹脂、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレンコポリマー、ポリアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなどの絶縁性樹脂が挙げられる。また、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセンなどの電荷輸送物質の機能と結着樹脂の機能とを兼ね備えた有機光導電性ポリマーを用いることもできる。これらは単独、混合または共重合体として１種または２種以上用いることができる。
【００５４】
電荷輸送層用塗布液に用いられる溶剤としては、たとえば、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン、テトラヒドロフラン、ジメトキシメタンなどのエーテル、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサンなどのアルキルシクロヘキサン、クロロベンゼン、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン原子で置換された炭化水素などが挙げられる。
【００５５】
また、電荷輸送層には、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、フィラーなどの添加剤を必要に応じて添加することもできる。
【００５６】
また、感光層（電荷発生層、電荷輸送層）上には、感光層を機械的外力や化学的外力などから保護することを目的として、また、転写性やクリーニング性の向上を目的として、保護層を設けてもよい。
【００５７】
保護層は、各種の樹脂を溶剤に溶解させて得られる保護層用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。
【００５８】
保護層に用いられる樹脂としては、たとえば、ポリビニルブチラール、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアリレート、ポリウレタン、スチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−アクリル酸コポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマーなどが挙げられる。
【００５９】
また、保護層に電荷輸送能を併せ持たせるために、電荷輸送能を有するモノマーや高分子型の電荷輸送物質を種々の架橋反応を用いて硬化させることによって保護層を形成してもよい。硬化させる反応としては、ラジカル重合、イオン重合、熱重合、光重合、放射線重合（電子線重合）、プラズマＣＶＤ法、光ＣＶＤ法などが挙げられる。
【００６０】
さらに、保護層には、導電性粒子、紫外線吸収剤、耐摩耗性改良剤などの添加剤を含有させてもよい。導電性粒子としては、たとえば、酸化スズ粒子などの金属酸化物が挙げられる。耐摩耗性改良剤としては、たとえば、フッ素原子含有樹脂粒子、アルミナ粒子、シリカ粒子等が挙げられる。
保護層の膜厚は、０．５〜２０μｍであることが好ましく、１〜１０μｍであることがより好ましい。
【００６１】
上記各層用の塗布液を塗布する際には、たとえば、浸漬塗布法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコーティング法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法などの塗布方法を用いることができる。
【００６２】
次に、本発明の電子写真感光体を用いた電子写真装置について説明する。
【００６３】
図１において、１は本発明のドラム型の電子写真感光体であり軸１ａを中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動する。電子写真感光体１は、その回転過程で帯電手段（コロナ帯電器２など）によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いで露光部３にて不図示の露光手段により露光光Ｌ（レーザービーム走査露光など）を受ける。これにより電子写真感光体の表面に露光像に対応した静電潜像が順次形成されていく。その静電潜像は、次いで現像手段４で現像されてトナー像となる。そのトナー像は、転写手段（コロナ転写帯電器５など）により不図示の給紙部から電子写真感光体１と転写手段との間に電子写真感光体１の回転と同期取りされて給送された転写材９に順次転写されていく。像転写を受けた転写材９は、電子写真感光体１の表面から分離されて定着手段８へ導入されて像定着を受けて複写物（コピー）として機外へプリントアウトされる。像転写後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段６にて転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、前露光手段７により除電処理がされて、繰り返して像形成に使用される。
【００６４】
また、図２に示す装置では、電子写真感光体１、帯電手段（コロナ帯電器２）および現像手段４を容器２０に一体に納めてプロセスカートリッジとしている。そして、このプロセスカートリッジを電子写真装置本体のレールなどの案内手段１２を用いて電子写真装置本体に着脱自在に構成している。クリーニング手段６は、容器２０内に配置しても配置しなくてもよい。
【００６５】
また、図３および図４に示すように、帯電手段として接触帯電部材１０を用い、電圧印加された接触帯電部材１０を電子写真感光体１に接触させることにより電子写真感光体１の帯電を行ってもよい（この帯電方法を、接触帯電という）。また、図３および図４に示す装置では、電子写真感光体１上のトナー像は、転写手段である転写用接触帯電部材２３で転写材９に転写される。すなわち、電圧印加された転写用接触帯電部材２３を転写材９に接触させることにより電子写真感光体１上のトナー像を転写材９に転写させる。
【００６６】
さらに、図４に示す装置では、電子写真感光体１および接触帯電部材１０を第１の容器２１に一体に納めて第１のプロセスカートリッジとし、現像手段４を第２の容器２２に納めて第２のプロセスカートリッジとしている。そして、これら第１のプロセスカートリッジと第２のプロセスカートリッジとを電子写真装置本体に着脱自在に構成している。クリーニング手段６は容器２１内に配置しても配置しなくてもよい。
【００６７】
露光光Ｌは、電子写真装置を複写機やプリンターとして使用する場合には、原稿からの反射光や透過光を用いる、あるいは原稿を読み取り信号化にしたがって、この信号により半導体レーザーなどの走査を行うことにより行われる。
【００６８】
次に、電子写真装置に用いられる現像剤（トナー）について説明する。
トナーは、特定の粒度分布を有することが好ましい。粒径が５μｍ以下のトナー粒子が１７個数％未満であると、消費量が増加する傾向にある。また、体積平均粒径（Ｄｖ［μｍ］）が８μｍ以上であり、かつ重量平均粒径（Ｄ４［μｍ］）が９μｍ以上であるトナーでは、１００μｍ以下のドット解像性が低下する傾向にある。この際、他の現像条件の無理な設計によって現像しようとしても、ライン太りやトナーの飛び散りを生じやすく、また、トナーの消費量が増大するなど安定した現像性が得ることが難しい。
【００６９】
一方、粒径が５μｍ以下のトナー粒子が９０個数％を超えると、現像を安定にすることが難しい。さらに解像力を向上させるためには、３．０μｍ≦Ｄｖ≦６．０μｍ、３．５μｍ≦Ｄ４＜６．５μｍの微粒径トナーであることが好ましい。さらには、３．２μｍ≦Ｄｖ≦５．８μｍ、３．６μｍ≦Ｄ４≦６．３μｍであることがより好ましい。
【００７０】
トナーに用いられる結着樹脂としては、たとえば、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体などのスチレン系の単重合体または共重合体、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、石油系樹脂などが挙げられる。
【００７１】
定着時の定着部材からの離型性の向上、定着性の向上の点から、ワックス類をトナー中に含有させることが好ましい。ワックス類としては、たとえば、パラフィンワックスおよびその誘導体、マイクロクリスタリンワックスおよびその誘導体、フィッシャートロプシュワックスおよびその誘導体、ポリオレフィンワックスおよびその誘導体、カルナバワックスおよびその誘導体などが挙げられる。これらの誘導体としては、酸化物や、ビニル系モノマーとのブロック共重合体、グラフト変性物が挙げられる。その他、長鎖アルコール、長鎖脂肪酸、酸アミド化合物、エステル化合物、ケトン化合物、硬化ヒマシ油およびその誘導体、植物系ワックス、動物性ワックス、鉱物系ワックス、ペトロラクタムも利用できる。
【００７２】
トナーに用いられる着色剤としては、従来知られている無機顔料、有機染料、有機顔料が使用可能である。たとえば、カーボンブラック、アニリンブラック、アセチレンブラック、ナフトールイエロー、ハンザイエロー、ローダミンレーキ、アリザリンレーキ、ベンガラ、フタロシアニンブルー、インダスレンブルーが挙げられる。これらは通常、結着樹脂１００質量部に対して０．５〜２０質量部使用される。
【００７３】
トナーの構成成分としては、磁性体を用いてもよい。磁性体としては、鉄、コバルト、ニッケル、銅、マグネシウム、マンガン、アルミニウム、珪素などの元素を含む磁性金属酸化物が挙げられる。それらのなかでも、四三酸化鉄、γ−酸化鉄などの磁性酸化鉄を主成分とするものが好ましい。
【００７４】
トナーの帯電制御の目的で、ニグロシン染料、四級アンモニウム塩、サリチル酸金属錯体、サリチル酸金属塩、サリチル酸誘導体の金属錯体、サリチル酸、アセチルアセトンを用いることができる。
【００７５】
トナーは、トナー粒子表面上に無機微粉体を有しているものが好ましく、現像効率、静電潜像の再現性および転写効率を向上させ、カブリを減少させる効果がある。
【００７６】
無機微粉体としては、たとえば、コロイダルシリカ、酸化チタン、酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸マグネシウム、酸化セリウム、酸化ジルコニウムなどの微粉体が挙げられる。無機微粉体としては、１種のみを用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。上記微粉体の中でも、チタニア、アルミナ、シリカなどの酸化物または複酸化物の微粉体が好ましい。
【００７７】
また、無機微粉体は、疎水化されていることが好ましい。特に、無機微粉体は、シランカップリング剤またはシリコーンオイルで表面処理されていることが好ましい。疎水化処理方法としては、無機微粉体と反応あるいは物理吸着するシランカップリング剤、チタンカップリング剤などの有機金属化合物で処理する方法が挙げられる。また、他の疎水化処理方法としては、シランカップリング剤で処理した後、あるいは、シランカップリング剤で処理すると同時にシリコーンオイルなどの有機ケイ素化合物で処理する方法が挙げられる。
【００７８】
無機微粉体は、ＢＥＴ法で測定した窒素吸着による比表面積が３０ｍ２／ｇ以上、特には５０〜４００ｍ２／ｇの範囲のものが好ましい。疎水化処理された無機微粉体の使用量は、トナー粒子１００質量部に対して０．０１〜８質量部であることが好ましく、さらには０．１〜５質量部であることがより好ましく、特には０．２〜３質量部であることがより一層好ましい。
【００７９】
トナーには、実質的な悪影響を与えない範囲内で、さらに他の添加剤を加えてもよい。他の添加剤としては、たとえば、ポリテトラフルオロエチレン粉末、ステアリン酸亜鉛粉末、ポリフッ化ビニリデン粉末などの滑剤粉末、酸化セリウム粉末、炭化ケイ素粉末、チタン酸ストロンチウム粉末などの研磨剤、酸化チタン粉末、酸化アルミニウム粉末などの流動性付与剤、ケーキング防止剤、カーボンブラック粉末、酸化亜鉛粉末、酸化スズ粉末などの導電性付与剤、トナーとは逆極性の有機微粒子および無機微粒子などの現像性向上剤などが挙げられる。
【００８０】
トナーを作製するには、公知の方法が用いられる。たとえば、トナーを構成する材料を、混合器を用いて十分混合した後、これを、熱混練機を用いて溶融混練して樹脂類を互いに相溶させたものに、さらにトナーを構成する材料を分散または溶解させて、冷却固化後、粉砕、分級を行う方法が挙げられる。混合器としては、たとえば、ヘンシェルミキサー、ボールミルなどが挙げられる。混合器を用いて混合するトナーを構成する材料としては、結着樹脂、ワックス、金属塩または金属錯体、着色剤としての顔料、染料、または、磁性体、必要に応じて荷電制御剤、その他の添加剤などが挙げられる。また、熱混練機としては、加熱ロール、ニーダー、エクストルーダーなどが挙げられる。樹脂類を互いに相溶させたものに加えるトナーを構成する材料としては、金属化合物、顔料、染料、磁性体などが挙げられる。分級工程においては、生産効率上、多分割分級機を用いることが好ましい。
【００８１】
また、トナーの作製方法としては、重合性モノマーと着色剤などを水系溶媒中に懸濁し、重合を行い、直接トナー粒子を製造する方法も挙げられる。さらに、乳化重合方法などにより得られた重合体微粒子を水系媒体中に分散し、着色剤とともに会合融着する方法で製造することもできる。
【００８２】
さらに、トナーは、磁性一成分系現像剤あるいは非磁性一成分現像剤として用いてもよいし、キャリア粒子と混合して二成分現像剤として用いてもよい。
【００８３】
現像方式としては、トナーを含む現像剤と電子写真感光体の表面とを接触させ、かつ反転現像方式が好ましい。トナーと磁性キャリアとを使用する磁気ブラシ現像方法を用いる場合は、磁性キャリアとしては、たとえば、磁性フェライト、マグネタイト、鉄粉、あるいは、それらをアクリル樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂などの樹脂でコーティングしたものが挙げられる。
【実施例】
【００８４】
以下に、実施例に基づき、本発明をより具体的に説明する。
【００８５】
（合成例１）
例示化合物（１−１）の合成
下記構造式
【００８６】
【化６】
0005300321.tif 000007
【００８７】
で示されるアミン化合物１０ｇと、イオン交換水（電導度１×１０−４Ｓ／ｍ以下、以下同じ）２００ｍＬと、濃塩酸１８．４ｍＬとを、５００ｍＬビーカーに入れて攪拌しながら５℃まで冷却した。
【００８８】
その後、これに、亜硝酸ナトリウム７．０ｇをイオン交換水４４ｍＬに溶解させた液を、液温を０〜５℃に保ちながら２５分かけて滴下した。その後、液温０〜５℃で３０分間撹拌した後、活性炭０．６１ｇを加えて２分間攪拌した後、吸引濾過した。この濾液を０〜５℃に保ったまま、これに、ホウフッ化ナトリウム９．７５ｇをイオン交換水２０ｍＬに溶解させた液を５分かけて撹拌下に滴下した後、６０分間攪拌した。析出した結晶を吸引濾過した。次に、濾過物を５％のホウフッ化ナトリウム水溶液６３０ｍＬで０〜５℃に保ったまま３０分間分散洗浄した後、吸引濾過した。さらに、この濾過物をアセトニトリル３０ｍＬとジイソプロピルエーテル１２０ｍＬの混合液で０〜５℃に保ったまま３０分間分散洗浄し、吸引濾過した。イソプロピルエーテル１００ｍＬで２回濾過器洗浄した後、濾過物を室温で減圧乾燥させてホウフッ化塩を得た（収量１２．１２ｇ、収率８０．７％）。
【００８９】
次に、３００ｍＬビーカーにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５０ｍＬを入れ、下記構造式
【００９０】
【化７】
0005300321.tif 000008
【００９１】
で示される化合物２．８８ｇを溶解し液温０℃に冷却した。その後、上記で得られたホウフッ化塩２．１６８ｇを添加し、次いでＮ−メチルモルホリン０．８５１ｇを２分間で滴下した。
【００９２】
その後、０〜５℃で２時間撹拌し、さらに室温で１．５時間攪拌した後、吸引濾過した。得られた濾過物を、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド１５０ｍＬで１．５時間分散洗浄し、濾過した。さらにイオン交換水２５０ｍＬで１．５時間分散洗浄し濾過した。その後、凍結乾燥させて例示化合物（１−１）を得た。例示化合物（１−１）の収量は３．４４７ｇであり、収率は８０．８％であり、質量分析およびＩＲ分析の結果は下記のとおりであった。なお、以上の製造工程はすべて黄色光下で実施した。
【００９３】
質量分析スペクトル
測定装置：メーカー：ＢＲＵＫＥＲ、形式：ＲＥＦＬＥＸＩＩＩ−ＴＯＦ
測定モード：ＮＥＧＡ
分散溶剤：シクロヘキサノン
ｍ／ｚ＝５８０．９（Ｍ−）
ＩＲスペクトル
測定装置：メーカー：日本分光、形式：ＦＴ／ＩＲ−４２０
測定法：ＫＢｒ法
ｃｍ−１＝１６９９、１６０２、１５５９、１４９２、１３３５、１２７６、１２２２、１１２６、７５９
【００９４】
また、例示化合物（１−１）のＵＶ吸収スペクトルを図５に示す（λｍａｘ＝４８４ｎｍ）。ＵＶ吸収スペクトルは、試料をシクロヘキサノン中で超音波分散し、λｍａｘの吸光度（Ａｂｓ）が１．０以下になるように希釈調製した後、日本分光（株）製Ｖ−５７０型を用いて測定した。
【００９５】
（合成例２）
例示化合物（２−３）の合成
２００ｍＬビーカーに、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド７５ｍＬを入れ、下記構造式
【００９６】
【化８】
0005300321.tif 000009
【００９７】
で示される化合物１．１４６ｇを溶解し液温０℃に冷却した。その後、合成例１と同様にして得られたホウフッ化塩１．０８４ｇを添加し、次いでＮ−メチルモルホリン０．４２６ｇを２分間で滴下した。
【００９８】
その後、０〜５℃で２時間撹拌し、さらに室温で１．５時間攪拌した後、吸引濾過した。得られた濾過物を、イオン交換水１００ｍＬで１．５時間分散洗浄し濾過した。凍結乾燥させて例示化合物（２−３）を得た。例示化合物（２−３）の収量は０．７３ｇであり、収率は３８．８％であった。なお、以上の製造工程はすべて黄色光下で実施した。また、例示化合物（１−１）と同様に質量分析スペクトルとＩＲスペクトルを測定した。
【００９９】
質量分析スペクトル
ｍ／ｚ＝５１４．３（Ｍ−）
ＩＲスペクトル
ｃｍ−１＝１６４９、１５９７、１５０７、１３０６、１２２５、１１４４、９２５、
７４０
また、例示化合物（２−３）のＵＶ吸収スペクトルを図６に示す（λｍａｘ＝４８４ｎｍ）。ＵＶ吸収スペクトルは、例示化合物（１−１）と同様に測定した。
【０１００】
（比較合成例１）
比較化合物（Ａ）の合成
５００ｍＬビーカーに、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２００ｍＬを入れ、下記構造式
【０１０１】
【化９】
0005300321.tif 000010
【０１０２】
で示される化合物１．１４６ｇを溶解し液温０℃に冷却した。その後、合成例１と同様にして、得られたホウフッ化塩１．０８４ｇを添加し、次いでＮ−メチルモルホリン０．４２６ｇを２分間で滴下した。
【０１０３】
その後、０〜５℃で２時間撹拌し、さらに室温で１．５時間攪拌した後、吸引濾過した。得られた濾過物を、ジメチルホルムアミド１００ｍＬで１．５時間分散洗浄し、濾過した。さらにイオン交換水１００ｍＬで１．５時間分散洗浄し濾過した。凍結乾燥させて比較化合物（Ａ）を得た。比較化合物（Ａ）の収量は１．２３３ｇであり、収率は６５．３％であった。なお、以上の製造工程はすべて黄色光下で実施した。また、例示化合物（１−１）と同様に質量分析スペクトルとＩＲスペクトルを測定した。
【０１０４】
質量分析スペクトル
ｍ／ｚ＝５１４．３（Ｍ−）
ＩＲスペクトル
ｃｍ−１＝１６８２、１６５７、１５９２、１５３９、１４４２、１２７７、１２０１、１１４１、６９９
また、比較化合物（Ａ）のＵＶ吸収スペクトルを図７に示す（λｍａｘ＝５２６ｎｍ）。ＵＶ吸収スペクトルは、例示化合物（１−１）と同様に測定した。
【０１０５】
【化１０】
0005300321.tif 000011
【０１０６】
以下、「部」は「質量部」を意味する。
【０１０７】
（実施例１）
下記の材料
・導電性酸化チタン粒子                                            ５０部
（１０％の酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆したもの）
・フェノール樹脂                                                  ２５部
・メチルセロソルブ                                                ２０部
・メタノール                                                        ５部
・シリコーンオイル                                          ０．００２部
（ポリジメチルシロキサンポリオキシアルキレン共重合体、数平均分子量３０００）
を直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２時間分散することによって、導電層用塗布液を調製した。
【０１０８】
この導電層用塗布液を支持体（アルミニウム素管（ＥＤ管）（昭和電工（株）製、直径３０ｍｍ×長さ３５７．５ｍｍ、Ｒｚｊｉｓ＝０．８μｍ））上に浸漬塗布し、これを３０分間１４０℃で乾燥させることによって、膜厚１５μｍの導電層を形成した。
【０１０９】
次に、下記の材料
・メトキシメチル化ナイロン樹脂（数平均分子量３２０００）          ３０部
・アルコール可溶性共重合ナイロン樹脂（数平均分子量２９０００）    １０部
をメタノール２６０部およびブタノール４０部の混合溶媒に溶解させることによって、中間層用塗布液を調製した。
【０１１０】
この中間層用塗布液を導電層上に浸漬塗布し、これを１０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚０．６μｍの中間層を形成した。
【０１１１】
次に、下記の材料
・合成例１で得られたモノアゾ顔料（例示化合物（１−１））２０部
・シクロヘキサノン２１５部
・ビニルアセテート−ビニルアルコール−ビニルベンザール共重合体（ベンザール化度８０モル％、重量平均分子量８３０００）５部をシクロヘキサノン４５部に溶解した溶液５０部
を直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２時間分散した。分散後、これをシクロヘキサノン１６０部およびメチルエチルケトン１６０部で希釈することによって、電荷発生層用塗布液を調製した。
【０１１２】
この電荷発生層用塗布液を中間層上に浸漬塗布し、これを１０分間８０℃で乾燥させることによって、膜厚０．２５μｍの電荷発生層を形成した。
【０１１３】
次に、下記の材料
・電荷輸送物質（ａ）（下記構造式で示される電荷輸送性化合物）１０部
【０１１４】
【化１１】
0005300321.tif 000012
【０１１５】
・ポリカーボネート樹脂（ユーピロンＺ−２００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製）１０部
をモノクロロベンゼン７０部およびメチラール５部の混合溶媒に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。
【０１１６】
この電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布し、これを６０分間１１０℃で乾燥させることによって、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１１７】
このようにして電子写真感光体を得た。
【０１１８】
得られた電子写真感光体にギアおよびフランジを取り付け、モノクロ複写機（ＧＰ−２１５、キヤノン（株）製）に装着した。露光手段であるレーザー露光光学系には、発振波長が４７０ｎｍ、出力５ｍＷのＧａＮ系チップを搭載し、ビームスポット径が３４μｍとなるように改造した。温度２３℃／湿度５５％ＲＨの環境下で、暗部電位（Ｖｄ）−７００Ｖを明部電位（Ｖｌ）−２００Ｖにするための光量を感度Δ５００（Ｖ・ｃｍ２／μＪ）とした。結果を表１に示す。
【０１１９】
（実施例２〜７）
実施例１において、電荷発生層に用いた例示化合物（１−１）を表１に示す例示化合物にそれぞれ変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、感度Δ５００（Ｖ・ｃｍ２／μＪ）を測定した。結果を表１に示す。
【０１２０】
（比較例１）
実施例１において、電荷発生層に用いた例示化合物（１−１）を比較合成例１で得られたモノアゾ顔料（比較化合物（Ａ））に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、感度Δ５００（Ｖ・ｃｍ２／μＪ）を測定した。結果を表１に示す。
【０１２１】
（比較例２〜５）
実施例１において、電荷発生層に用いた例示化合物（１−１）をそれぞれ以下の比較化合物（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、感度Δ５００（Ｖ・ｃｍ２／μＪ）を測定した。結果を表１に示す。
【０１２２】
【化１２】
0005300321.tif 000013
【０１２３】
【表１】
0005300321.tif 000014
【０１２４】
（実施例８）
アルミニウム素管（ＥＤ）（昭和電工（株）製、直径３０ｍｍ×長さ３７０ｍｍ、Ｒｚｊｉｓ＝０．８μｍ）を液体ホーニング処理して、支持体（Ｒｚｊｉｓ＝１．５μｍ）を得た。
【０１２５】
次に、６−６６−６１０−１２四元系ポリアミド共重合体５部をメタノール７０部およびブタノール２５部の混合溶媒に溶解させることによって、中間層用塗布液を調製した。
【０１２６】
この中間層用塗布液を支持体上に浸漬塗布し、これを１０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚０．６μｍの中間層を設けた。
【０１２７】
次に、中間層上に実施例１と同様にして電荷発生層を形成した。
【０１２８】
次に、上記電荷輸送物質（ａ）７部およびポリカーボネート樹脂（商品名ユーピロンＺ−４００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製）１０部を、モノクロロベンゼン７０部に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。
【０１２９】
この電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布し、これを３０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚１８μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１３０】
次に、電荷輸送物質（Ｂ）（下記構造式
【０１３１】
【化１３】
0005300321.tif 000015
【０１３２】
で示される電荷輸送性化合物）３６部、ポリテトラフルオロエチレン粒子（ルブロンＬ−２、ダイキン工業（株）製）４部およびｎ−プロパノール６０部を超高圧分散機にて分散混合することによって、保護層用塗布液を調製した。
【０１３３】
この保護層用塗布液を電荷輸送層上に塗布した後、窒素中において加速電圧６０ｋＶ、線量０．８Ｍｒａｄの条件で塗膜に電子線を照射した後、引き続いて被塗布体の温度が１２０℃になる条件で３分間加熱処理を行った。このときの酸素濃度は２０ｐｐｍであった。さらに、被塗布体を大気中で１時間１２０℃の加熱処理（後処理）を行って、膜厚５μｍの保護層を形成した。
【０１３４】
このようにして電子写真感光体を得た。
【０１３５】
得られた電子写真感光体をギアおよびフランジを取り付け、フルカラー複写機（ＩＲＣ３２００、キヤノン（株）製）に装着した。露光手段であるレーザー露光光学系には、発振波長が４７５ｎｍ、出力５ｍＷのＧａＮ系チップを搭載し、ビームスポット径が４０μｍとなるように改造した。温度２０℃／湿度６０％ＲＨの環境下、暗部電位（Ｖｄ）−５００Ｖ、明部電位（Ｖｌ）−２００Ｖ、現像バイアス（Ｖｂｉｓ）−３５０Ｖに設定し、１ドット１スペースの画像と文字（５ポイント）画像の出力を行った。５０００枚画像出力後の暗部電位（Ｖｄ＝−４９０Ｖであった）と明部電位（Ｖｌ＝−２１０Ｖであった）とを測定し、初期から５０００枚画像出力後までのＶｄおよびＶｌの変動量（ΔＶｄ＝−１０Ｖ、ΔＶｌ＝＋１０Ｖと表記する、以下同じ）を求めた。また、５０００枚目の出力画像のドット再現性や文字再現性の目視評価を行った。結果を表２に示す。
【０１３６】
（実施例９〜１０）
実施例８において、電荷発生層に用いた例示化合物（１−１）を表２に示す例示化合物にそれぞれ変更した以外は、実施例８と同様にして電子写真感光体を作製し、ΔＶｄとΔＶｌを測定し、目視評価を行った。結果を表２に示す。
【０１３７】
（比較例６〜１０）
実施例８において、電荷発生層に用いた例示化合物（１−１）をそれぞれ上記比較化合物（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）に変更した以外は、実施例８と同様にして電子写真感光体を作製し、ΔＶｄとΔＶｌを測定し、目視評価を行った。結果を表２に示す。なお、比較例８では、低感度なため、光量調節を行っても明部電位（Ｖｌ）を−２００Ｖに設定することができなかった。
【０１３８】
【表２】
0005300321.tif 000016
【０１３９】
（実施例１１）
支持体としてのアルミシート上に、下記の材料
・メトキシメチル化ナイロン（数平均分子量３２０００）            ５部
・アルコール可溶性共重合ナイロン（数平均分子量２９０００）    １０部
をメタノール１８０部およびブタノール９０部の混合溶媒に溶解させることによって、中間層用塗布液を調製した。
【０１４０】
この中間層用塗布液を支持体上にマイヤーバーで塗布し、これを１０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚０．６μｍの中間層を形成した。
【０１４１】
次に、合成例１で得られたモノアゾ顔料（例示化合物（１−１））２部をシクロヘキサノン９部にブチラール樹脂（ＢＸ−１、積水化学工業（株）製）１部を溶解させた液に加えた。これにさらにシクロヘキサノン４３部を加えた後、直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたペイントシェーカー装置で２時間分散した。その後、これをメチルエチルケトン７５部で希釈することによって、電荷発生層用塗布液を調製した。
【０１４２】
この電荷発生層用塗布液を中間層上にマイヤーバーで塗布し、これを１０分間８０℃で乾燥させることによって、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【０１４３】
次に、電荷輸送物質（Ｃ）（下記構造式
【０１４４】
【化１４】
0005300321.tif 000017
【０１４５】
で示される電荷輸送性化合物）７部およびポリカーボネート樹脂（ユーピロンＺ−２００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製）１０部を、モノクロロベンゼン３５０部に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。
【０１４６】
この電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上にマイヤーバーで塗布し、これを１１０℃で６０分間乾燥させることによって、膜厚２４μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１４７】
このようにして電子写真感光体を得た。
【０１４８】
得られた電子写真感光体について、表面電位が初期の表面電位の半分の電位に減衰するために必要な露光量（Ｅ１／２）を以下のとおり求めた。
【０１４９】
すなわち、まず、電子写真感光体の表面を、川口電機（株）製静電複写紙試験装置（ＥＰＡ−８１００）を用いて−５ｋＶのコロナ放電で負に帯電した。その後、ハロゲンランプを用いて照度１０Ｌｕｘの光で露光した。このようにして、表面電位が初期の表面電位の半分に減衰するために必要な露光量を求めた。結果を表３に示す。
【０１５０】
次に、上記静電複写試験紙装置を用いて暗部電位（Ｖｄ）および明部電位（Ｖｌ）をそれぞれ−７００Ｖおよび２００Ｖに設定し、ハロゲンランプを用いて帯電および露光を１０００回繰り返して、ＶｄおよびＶｌの変動量を求めた。結果を表３に示す。
【０１５１】
（実施例１２）
実施例１１において、電荷発生層に用いた例示化合物（１−１）を表３に示す例示化合物に変更した以外は、実施例１１と同様にして電子写真感光体を作製し、Ｅ１／２ならびにＶｄおよびＶｌの変動量を求めた。結果を表３に示す。
【０１５２】
【表３】
0005300321.tif 000018
【０１５３】
（実施例１３）
下記の材料
・酸化スズで被覆した酸化チタン粒子（商品名：クロノスＥＣＴ−６２、チタン工業社製）  ５０部
・レゾール型フェノール樹脂  ２５部
・１−メトキシ−２−プロパノール  ２０部
・球状シリコーン樹脂粉末（商品名：トスパール１２０、東芝シリコーン社製）  ３．８部
・メタノール  ５部
・シリコーンオイル（ポリジメチルシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量３０００）  ０．００２部
を、直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で３時間分散した。分散後、ガラスビーズをメッシュ濾過により分離し、１−メトキシ−２−プロパノール：メタノール＝１：１の混合液で固形分が５５％になるように希釈することによって、導電層用塗布液を調製した。
【０１５４】
この導電層用塗布液を支持体（アルミニウム素管（ＥＤ管）（昭和電工（株）製、直径３０ｍｍ×長さ３５７．５ｍｍ、Ｒｚｊｉｓ＝０．８μｍ））上に浸漬塗布し、これを３０分間１４０℃で乾燥させることによって、膜厚１５μｍの導電層を形成した。
【０１５５】
次に、ｎ−ブタノール１８０部にＮ−メトキシメチル化６ナイロン樹脂（商品名：トレジンＥＦ−３０Ｔ、ナガセケムテックス社製、メトキシメチル化率：３６．８％）２０部を６５℃で加熱しながら溶解させた。その後、メンブランフィルター（ＦＰ−０２２、孔径０．２２μｍ、住友電気工業社製）で濾過した溶液を、密閉容器中で５℃、５日間の環境で静置保管し、ゲル化したポリアミド樹脂を得た。このゲル化したポリアミド樹脂１６０部、エタノール６５部および合成例１で得られたモノアゾ顔料（例示化合物（１−１））５．３部を、直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で５時間分散した。分散後、ガラスビーズをメッシュ濾過により分離し、エタノール：ｎ−ブタノール＝４：１の混合液で固形分が３．０％になるように希釈することによって、中間層用塗布液を調製した。
【０１５６】
この中間層用塗布液を導電層上に浸漬塗布し、これを１０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚０．６０μｍの中間層を形成した。
【０１５７】
次に、下記の材料
・ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．５°、９．９°、１６．３°、１８．６°、２５．１°および２８．３°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン２１部
・ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業社製）を５質量％含むシクロヘキサノン溶液２１０部
を、直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間分散した。分散後、ガラスビーズをメッシュ濾過により分離し、シクロヘキサノン：酢酸エチル＝１：２の混合液で固形分が１．８％になるように希釈することによって、電荷発生層用塗布液を調製した。
【０１５８】
この電荷発生層用塗布液を中間層上に浸漬塗布し、これを１０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚０．１５μｍの電荷発生層を形成した。
【０１５９】
次に、上記電荷輸送物質（Ａ）７部およびポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ２００、三菱エンジニアリングプラスチックス社製）１０部をモノクロロベンゼン７０部に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。
【０１６０】
この電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布し、これを６０分間１１０℃で乾燥させることによって、膜厚が２０μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１６１】
このようにして電子写真感光体を得た。
【０１６２】
得られた電子写真感光体をキヤノン（株）製複写機ＧＰ−４０の改造機（露光手段の光源を光量が可変な７７８ｎｍの半導体レーザーにした。前露光手段の光源を光量が可変な赤色ＬＥＤにした。プロセススピードを可変なモーターに変更した。）に搭載し、耐久電位変動を評価した。
【０１６３】
評価手法としては、上記複写機本体から現像器ユニットを取り外し、代わりに電位測定用プローブを現像位置に固定することにより、電位の測定を行った。なお、その際に転写ユニットは電子写真感光体に非接触とし、また、非通紙とした。
【０１６４】
まず、電子写真感光体を上記複写機とともに、温度２３℃／湿度５％ＲＨの環境下で３日間放置した。その後、同環境下で暗部電位（Ｖｄ）を−７００Ｖに調整し、明部電位（Ｖｌ）を−１８０Ｖに調整した。前露光手段の光量を、−７００Ｖの表面電位を−１８０Ｖに減衰するための光量の３倍の光量に調整した。プロセススピードを３２０ｍｍ／ｓに調整した。
【０１６５】
その後、連続１０００回転の耐久試験（全画面黒画像モード）を行った。１０００回転目の暗部電位と明部電位の測定を行った結果、それぞれ−６９３Ｖと−２０３Ｖであった（この場合、初期と１０００回転目のＶｄの変動量ΔＶｄは−７Ｖ、ΔＶｌの変動量ΔＶｌは＋２３Ｖ）。結果を表４に示す。
【０１６６】
（実施例１４〜１７）
実施例１３において、中間層に用いた例示化合物（１−１）を表４に示す例示化合物にそれぞれ変更した以外は、実施例１３と同様にして電子写真感光体を作製し、ΔＶｄとΔＶｌを測定した。結果を表４に示す。
【０１６７】
（比較例１１）
実施例１３において、中間層に用いた例示化合物（１−１）を用いないように変更した以外は、実施例１３と同様にして電子写真感光体を作製し、ΔＶｄとΔＶｌを測定した。結果を表４に示す。
【０１６８】
【表４】
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【図面の簡単な説明】
【０１６９】
【図１】本発明の電子写真感光体を備えた電子写真装置の概略構成の例を示す図である。
【図２】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の例を示す図である。
【図３】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた別の電子写真装置の概略構成の例を示す図である。
【図４】本発明の電子写真感光体を有する第１のプロセスカートリッジと第２のプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の例を示す図である。
【図５】例示化合物（１−１）のＵＶ吸収スペクトルの図である。
【図６】例示化合物（２−３）のＵＶ吸収スペクトルの図である。
【図７】比較化合物（Ａ）のＵＶ吸収スペクトルの図である。
【符号の説明】
【０１７０】
１  電子写真感光体
１ａ  軸
２  コロナ帯電器
３  露光部
４  現像手段
５  コロナ転写帯電器５
６  クリーニング手段
７  前露光手段
８  定着手段
９  転写材
１０  接触帯電部材
１２  案内手段
２０  容器
２１  容器
２２  容器
２３  転写用接触帯電部材
Ｌ  露光光
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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