(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１対の基材；および
前記１対の基材の間に備えられる、１つ以上の光変色フィルムと１つ以上の赤外線（ＩＲ）遮蔽フィルムとを含み、
前記１対の基材と接する前記光変色フィルムまたは前記赤外線（ＩＲ）遮蔽フィルムは接合フィルムによって前記基材と接合され、
前記赤外線（ＩＲ）遮蔽フィルムは前記光変色フィルムに直接コーティングされたコーティング層であることを特徴とする積層体。
【請求項２】
前記積層体は、前記外側基材、前記接合フィルム、前記光変色フィルム、赤外線（ＩＲ）遮蔽コーティング層、前記接合フィルム、前記内側基材の順に積層される構造を有することを特徴とする、請求項１に記載の積層体。
【請求項３】
前記基材はガラスまたは高分子フィルムであることを特徴とする、請求項１に記載の積層体。
【請求項４】
前記光変色フィルムは、バインダー樹脂および光変色染料を含む光変色フィルム製造用組成物を含むことを特徴とする、請求項１に記載の積層体。
【請求項５】
光変色フィルム製造用組成物は架橋剤をさらに含むことを特徴とする、請求項４に記載の積層体。
【請求項６】
前記バインダー樹脂は、ポリビニルブチラール樹脂、エチレンビニルアセテート樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリウレタン樹脂およびポリアクリレート樹脂のうちから選択された１種以上を含むことを特徴とする、請求項４に記載の積層体。
【請求項７】
前記光変色染料は、スピロオキサジン（ｓｐｉｒｏｏｘａｚｉｎｅ）、ベンゾピラン（ｂｅｎｚｏｐｙｒａｎ）、ナフトピラン（ｎａｐｔｈｏｐｙｒａｎ）、クロメム(ｃｈｒｏｍｅｍｅ)およびアゾ化合物（ａｚｏ  ｃｏｍｐｏｕｎｄ）からなる群から選択された１種以上を含むことを特徴とする、請求項４に記載の積層体。
【請求項８】
前記光変色フィルム製造用組成物は、前記バインダー樹脂１００重量部に対して前記光変色染料０．０１〜２重量部を含むことを特徴とする、請求項４に記載の積層体。
【請求項９】
前記光変色フィルム製造用組成物は、前記バインダー樹脂１００重量部に対し、０．０１〜５重量部の重合開始剤、０．０１〜５重量部の安定化剤、０．０１〜５重量部の紫外線吸収剤、０．０１〜５重量部の酸化防止剤、０．０１〜５重量部の連鎖移動剤、０．０１〜５重量部の赤外線吸収剤、０．０１〜５重量部の消泡剤、０．０１〜５重量部の帯電防止剤、０．０１〜５重量部の離型剤、０．０１〜１重量部のレベリング剤および０．０００１〜０．５重量部の一般染料のうちから選択された１種以上をさらに含むことを特徴とする、請求項４に記載の積層体。
【請求項１０】
前記光変色フィルムはフリースタンディング（ｆｒｅｅｓｔａｎｄｉｎｇ）フィルムであることを特徴とする、請求項１に記載の積層体。
【請求項１１】
前記赤外線（ＩＲ）遮蔽フィルムは、金属錯体系染料、フタロシアニン系染料、ナフタロシアニン系染料、分子内金属−錯体形態を有するシアニン系染料、およびジイモニウム系染料からなる群から選択された１種以上の赤外線吸収染料；または 柱石 （Ｔｉｎ）、アンチモン（Ａｎｔｉｍｏｎｙ）、白金（Ｐｔ）のうちから選択された１種以上の金属を含むことを特徴とする、請求項１に記載の積層体。
【請求項１２】
前記接合フィルムは、ポリビニルブチラール樹脂、エチレンビニルアセテート樹脂、ポリエチレン樹脂およびポリウレタン樹脂のうちから選択された１種以上の樹脂を含むことを特徴とする、請求項１に記載の積層体。
【請求項１３】
前記１対の基材のうちの１つは、前記積層体が設置される設置環境の外部に露出される外側基材であり、残りの１つは内部に位置する内側基材であり、
前記積層体は、前記外側基材、前記接合フィルム、前記光変色フィルム、前記赤外線（ＩＲ）遮蔽フィルム、前記接合フィルム、前記内側基材の順に積層される構造を有することを特徴とする、請求項１に記載の積層体。
【請求項１４】
前記積層体が２つ以上の光変色フィルムまたは赤外線（ＩＲ）遮蔽フィルムを含み、前記光変色フィルムと赤外線（ＩＲ）遮蔽フィルムが交互に積層される構造を有することを特徴とする、請求項１に記載の積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光変色機能および赤外線遮蔽機能を有し且つ高耐久性である積層体に関する。本出願は２００８年１１月１４日に韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２００８−０１１３６２２号の出願日の利益を主張し、その内容の全ては本明細書に含まれる。
【背景技術】
【０００２】
一般的なガラスは光をそのまま通過させて車両または室内の温度を急激に上昇させ、車両の場合、運転者および乗客が直射光線によって明確な視野を確保することができないようにする。
【０００３】
前記のような問題点を防止するために、車両用ガラスに光変色物質をフィルム形態で適用する方法が提案されている。
【０００４】
しかし、紫外線および可視光を遮断する光変色機能および赤外線を遮断する赤外線遮蔽機能と共に高耐久性も有する積層体に関する技術は未だに課題として残っている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、紫外線および可視光を遮断する光変色機能および赤外線を遮断する赤外線遮蔽機能と共に高耐久性も有する積層体を提供することをその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、１対の基材；および前記１対の基材の間に備えられる、１つ以上の光変色フィルムと１つ以上の赤外線（ＩＲ）遮蔽フィルムとを含み、前記１対の基材と接する前記光変色フィルムまたは前記赤外線（ＩＲ）遮蔽フィルムは接合フィルムによって前記基材と接合されることを特徴とする積層体を提供する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、紫外線、可視光および赤外線の遮断性を向上させることができ、耐久性に優れ、変色透過率を効果的に下げることができるガラス積層体が提供される。
【０００８】
本発明に係る積層体の基材がガラスである場合、本発明に係る積層体は、車両のウィンドウまたは建築物のウィンドウとして使うことができ、この場合、エネルギ節減効果のある安全ウィンドウを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明に係る積層体の一実施状態を示す図である。
【図２】本発明に係る積層体の一実施状態を示す図である。
【図３】実施例の結果（変色前ＵＶ−ＶＩＳ−ＮＩＲ領域（２００〜２０００ｎｍ）の透過率スペクトル）を示すグラフである。
【図４】実験例２の結果（着色状態における可視光領域の透過率測定）を示すグラフである。
【図５】実験例３の結果（耐候性テスト）を示すグラフである。
【図６】実験例４の結果（耐候性テスト）を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明に係る積層体は、１対の基材；および前記１対の基材の間に備えられる、１つ以上の光変色フィルムと１つ以上の赤外線（ＩＲ）遮蔽フィルムとを含み、前記１対の基材と接する前記光変色フィルムまたは前記赤外線（ＩＲ）遮蔽フィルムは接合フィルムによって前記基材と接合されることを特徴とする。
【００１１】
前記基材はガラスまたは高分子フィルムであってもよい。
【００１２】
前記基材がガラスである場合、本発明に係る積層体は、色々な分野において多層構造を有する積層体として使われる。一例として、本発明に係る積層体は車両のウィンドウまたは建築物のウィンドウとして使うことができる。
【００１３】
前記ガラス１枚の厚さは１．８〜２．５ｍｍであることが好ましい。その厚さが１．８ｍｍ未満である場合には、薄すぎるために接合工程時に破損し得るし、２．５ｍｍを超過する場合には、車両ドアの窓の規格に適していない場合がある。
【００１４】
前記高分子フィルムは、ポリエチレンテレフタレート（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ、ＰＥＴ）、ポリアリレート（ｐｏｌｙａｒｙｌａｔｅｓ）、ポリエーテルスルホン（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｓｕｌｆｏｎｅ、ＰＥＳ）、ポリカーボネート（ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ、ＰＣ）、ポリエチレンナフタレート（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｎａｐｈｔｈａｌａｔｅｓ、ＰＥＮ）、ポリイミド（ｐｏｌｙｉｍｉｄｅ、ＰＩ）およびエポキシ樹脂のうちから選択された１種以上の物質から形成された透明プラスチックフィルムであってもよい。
【００１５】
前記基材が高分子フィルムである場合、本発明に係る積層体は、車両および建築用色付けフィルム、広告用表示板または装飾用の品物として使うことができる。
【００１６】
前記光変色フィルムの厚さは２０〜１０００μｍであってもよい。前記光変色フィルムの厚さが前記範囲内であることが、目的とする光変色性能を提供し、光変色フィルムの加工性を維持するのに有利である。
【００１７】
前記光変色フィルムは、コーティング法またはキャスティング法、押出法を利用して製造することができる。
【００１８】
前記光変色フィルムの製造方法はこれに限定されず、光変色フィルムが適用される条件に応じて調節することができ、当業者に知られた様々な方法を利用することもできる。
【００１９】
前記光変色フィルムは１つまたは２つ以上を積層することができる。好ましくは、前記光変色フィルムは最大５個まで用いることができる。
【００２０】
前記光変色フィルムは、バインダー樹脂および光変色染料を含む光変色フィルム製造用組成物から形成することができる。
【００２１】
前記バインダー樹脂は、透明性を有する高分子樹脂または色々な種類のモノマーを重合して得られる樹脂のうちから選択された１種以上を含むことができる。しかし、その種類は特に限定されず、本発明が属する技術分野で通常に用いられるものを制限されることなく選択して用いることができる。
【００２２】
前記高分子樹脂としては、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリエチレンなどが挙げられる。前記モノマーはアクリレート基を含む全ての種類の単分子を意味する。一例として、アクリレートモノマーを重合して得られた樹脂をバインダー樹脂として用いることができる。
【００２３】
前記バインダー樹脂はポリビニルブチラール樹脂、エチレンビニルアセテート樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリウレタン樹脂およびポリアクリレート樹脂のうちから選択された１種以上を含むことができ、これを用いる場合、耐候性を向上させることができるので好ましい。
【００２４】
ここで、ポリビニルブチラール樹脂は、重量平均分子量が４０、０００〜１２０、０００であってもよい。前記ポリビニルブチラール樹脂を用いる場合、可塑剤としてグリコール系可塑剤を用いることができる。
【００２５】
前記光変色染料は、スピロオキサジン（ｓｐｉｒｏｏｘａｚｉｎｅ）、ベンゾピラン（ｂｅｎｚｏｐｙｒａｎ）、ナフトピラン（ｎａｐｈｔｈｏｐｙｒａｎ）、ｃｈｒｏｍｅｍｅおよびアゾ化合物（ａｚｏ  ｃｏｍｐｏｕｎｄ）からなる群から選択された１種以上を含むことができる。
【００２６】
前記光変色フィルム製造用組成物は、前記バインダー樹脂１００重量部に対して前記光変色染料０．０１〜２重量部を含むことができる。
【００２７】
前記光変色フィルム製造用組成物は、バインダー樹脂１００重量部に対し、０．０１〜５重量部の重合開始剤、０．０１〜５重量部の安定化剤（熱安定剤または光安定剤）、０．０１〜５重量部の紫外線吸収剤、０．０１〜５重量部の酸化防止剤、０．０１〜５重量部の連鎖移動剤、０．０１〜５重量部の赤外線吸収剤、０．０１〜５重量部の消泡剤、０．０１〜５重量部の帯電防止剤、０．０１〜５重量部の離型剤、０．０１〜１重量部のレベリング剤および０．０００１〜０．５重量部の一般染料のうちから選択された１種以上をさらに含むことができる。
【００２８】
ここで、熱安定剤は前記バインダー樹脂１００重量部に対し０．１〜３重量部で含まれ、光安定剤は前記バインダー樹脂１００重量部に対し０．０１〜１重量部で含まれる。
【００２９】
前記一般染料は、光変色染料だけでは発現しにくい初期色を補正する役割をすると同時に光変色染料の分解時に生じ得る歪曲された色や染みなどを隠す役割をするものであり、その種類は特に限定されない。
【００３０】
前記一般染料は、前記バインダー樹脂１００重量部に対して０．０００１〜０．５重量部で含まれることが好ましい。その含量が０．０００１重量部未満である場合には、一般染料を添加することによって期待される効果を得にくく、０．５重量部を超過する場合には、期待以上に濃い濃度の色が発現されて光変色染料の効果を相殺し、溶剤との相溶性の差によって沈殿が発生し得るし、このような沈殿によって染みをもたらす。
【００３１】
前記光変色フィルム製造用組成物は架橋剤をさらに含むことができる。すなわち、前記光変色フィルム製造用組成物は、前記バインダー樹脂、前記光変色染料、および架橋剤を含むことができる。例えば、前記バインダー樹脂としてアクリル系樹脂を含み、前記アクリル系樹脂１００重量部に対し、前記架橋剤０．９９〜３０重量部および前記光変色染料０．０１〜５重量部をさらに含むことができる。
【００３２】
前述した光変色フィルム製造用組成物の組成および含量は、光変色フィルムが適用される条件に応じて調節することができるため、前記組成および含量が前述したものに限定されるのではない。
【００３３】
本発明において、前記光変色フィルムとしてはフリースタンディング（ｆｒｅｅｓｔａｎｄｉｎｇ）フィルムを用いることが好ましい。フリースタンディング（ｆｒｅｅｓｔａｎｄｉｎｇ）フィルムとは、接着性がない常温常圧において形態が変わらないフィルムを意味する。
【００３４】
このように光変色フィルムが接着性のないフィルムである場合、前記光変色フィルムを前記基材との接合だけでなく、前記光変色フィルムと接する他のフィルム、例えば、前記赤外線（ＩＲ）遮蔽フィルムとの付着のために接合フィルムが別途に備えられる。接合フィルムの場合も、ＵＶ遮断剤がどの程度含まれているか、あるいは厚さがどの程度であるかにより、光変色フィルム（ＵＶが照射されて光変色機能が実現）の性能に影響を与えられる。
【００３５】
フリースタンディング（ｆｒｅｅｓｔａｎｄｉｎｇ）フィルムの形態とは異なり、光変色フィルムとして接着性を帯びる粘着コーティング層に光変色染料を導入することにより、粘着コーティング層に直接光変色効果を適用したフィルムを用いることもできる。しかし、このような粘着コーティング層の形態はフリースタンディング（ｆｒｅｅｓｔａｎｄｉｎｇ）フィルムより耐久性が落ちる。
【００３６】
前記赤外線（ＩＲ）遮蔽フィルムは、金属錯体系染料、フタロシアニン系染料、ナフタロシアニン系染料、分子内金属−錯体形態を有するシアニン系染料、およびジイモニウム系染料からなる群から選択された１種以上の赤外線吸収染料；または赤外線を反射あるいは吸収できる全ての種類の金属を含むことができる。好ましくは、スズ（Ｔｉｎ）、アンチモン（Ａｎｔｉｍｏｎｙ）、白金（Ｐｔ）のうちから選択された１種以上の金属を含むことができる。
【００３７】
本発明によれば、赤外線（ＩＲ）遮蔽フィルムは、バインダー樹脂１０〜６０重量％、溶媒３０〜８０重量％、分散剤１〜１０重量％および赤外線吸収染料０．０１〜１重量％を含むことができる。例えば、バインダー樹脂３０重量％、溶媒６５重量％、分散剤４．９重量％および赤外線吸収染料０．１重量％を含むことができる。
【００３８】
前記赤外線（ＩＲ）遮蔽フィルムの厚さは２０〜２００μｍであってもよい。この厚さ範囲が紫外線遮蔽性能および加工性の面で有利であるが、この範囲だけに限定されるものではない。
【００３９】
前記赤外線（ＩＲ）遮蔽フィルムは、ポリエチレンテレフタレート（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ、ＰＥＴ）、ポリカーボネート（ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ、ＰＣ）、ポリエチレン（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ、ＰＥ）、またはポリメチルメタクリレート（ｐｏｌｙｍｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ、ＰＭＭＡ）などの透明フィルム上に金属をコーティングして独自的フィルムを作るか、光変色フィルム上にコーティングをして製造することができる。
【００４０】
本発明において、前記光変色フィルムとしてフリースタンディング（ｆｒｅｅｓｔａｎｄｉｎｇ）フィルム形態のものを用いる場合、前記赤外線（ＩＲ）遮蔽フィルムとしては前記光変色フィルムに直接コーティングされた形態のコーティング層を用いることができる。また、前記赤外線（ＩＲ）遮蔽フィルムとしてフリースタンディング（ｆｒｅｅｓｔａｎｄｉｎｇ）フィルム形態のものを用いつつ、前記光変色フィルムと前記赤外線（ＩＲ）遮蔽フィルムとの間に接合フィルムをさらに備えることもできる。
【００４１】
前記赤外線（ＩＲ）遮蔽フィルムは１つまたは２つ以上を積層することができる。好ましくは、前記赤外線（ＩＲ）遮蔽フィルムは最大３個まで用いることができる。
【００４２】
本発明に係る積層体において、前記１対の基材、前記光変色フィルムまたは前記赤外線（ＩＲ）遮蔽フィルムは、接合フィルムを用いて、前記基材と接合されることを特徴とする。
【００４３】
前記接合フィルムは前記基材と接するフィルムである光変色フィルムまたは赤外線（ＩＲ）遮蔽フィルムと基材を接合させ、積層体の耐久性および安全性を向上させる役割をする。具体的には、前記積層体が衝撃などの要因によって破壊される場合にも積層体から離れた破片が分離されずに前記接合フィルムに接着されているので安全性を向上させることができ、時間が経過することによって各層が分離されるなどの問題を減少させて耐久性を向上させることができる。
【００４４】
前記接合フィルムは、ポリビニルブチラール樹脂、エチレンビニルアセテート樹脂、ポリエチレン樹脂およびポリウレタン樹脂のうちから選択された１種以上の樹脂を含むことができる。
【００４５】
本発明に係る積層体は、前記基材がガラスである場合、色々な分野に多層構造を有する積層体として使うことができる。
【００４６】
本発明に係る多層構造を有する積層体は車両のウィンドウまたは建築物のウィンドウとして使うことができる。
【００４７】
本発明に係る積層体を、例えば、車両のウィンドウとしてまたは建築物のウィンドウとして設置する場合、前記１対の基材のうちの１つは、例えば車両の外部または建築物の外部に露出される外側基材となり、残りの１つは車両の内部または建築物の内部に位置する内側基材となる。この時、前記積層体は、外側基材、接合フィルム、光変色フィルム、赤外線（ＩＲ）遮蔽フィルム、接合フィルム、内側基材の順に積層される構造を有することができる。また、前記積層体は、外側基材、接合フィルム、光変色フィルム、接合フィルム、赤外線（ＩＲ）遮蔽フィルム、接合フィルム、内側基材の順に積層される構造を有することができる。
【００４８】
本発明に係る積層体が２つ以上の光変色フィルムまたは赤外線（ＩＲ）遮蔽フィルムを含む場合、前記光変色フィルムと赤外線（ＩＲ）遮蔽フィルムは交互に積層することができる。例えば、本発明に係る積層体は、外側基材、接合フィルム、光変色フィルム、接合フィルム、光変色フィルム、接合フィルム、赤外線（ＩＲ）遮蔽フィルム、接合フィルム、内側基材の順に積層される構造を有することができる。また、本発明に係る積層体は、外側基材、接合フィルム、光変色フィルム、接合フィルム、赤外線（ＩＲ）遮蔽フィルム、接合フィルム、赤外線（ＩＲ）遮蔽フィルム、接合フィルム、内側基材の順に積層される構造を有することができる。
【００４９】
本発明に係る積層体は、外側基材、接合フィルム、赤外線（ＩＲ）遮蔽フィルム、接合フィルム、光変色フィルム、接合フィルム、内側基材の順に積層される構造を有することもできるが、図３に示すように、外側基材側に赤外線（ＩＲ）遮蔽フィルムが位置している時（サンプルＢ）より光変色フィルムが外側基材側に位置している時（サンプルＡ）が変色透過率が効果的にさらに低くなる。
【００５０】
以下では添付図面を参照して本発明についてより詳細に説明するが、これは本発明を例示するためのものであって、図面によって本発明の範囲が限定されるものではない。
【００５１】
本発明の一側面による積層体は、図１に示すように、第１ガラス４０１；第１接合フィルム４０２；光変色フィルム４０３；赤外線（ＩＲ）遮蔽コーティング層４０８；第２接合フィルム４０６；および第２ガラス４０７を含む。
【００５２】
本発明のまた他の一側面による積層体は、図２に示すように、第１ガラス４０１；第１接合フィルム４０２；光変色フィルム４０３；第２接合フィルム４０４；赤外線（ＩＲ）遮蔽フィルム４０５；第２接合フィルム４０６；および第２ガラス４０７を含む。
【００５３】
ここで、基材がガラスであり、接合フィルムを用い、各１枚の光変色フィルムおよび赤外線（ＩＲ）遮蔽フィルムを用いたが、これに限定されず、基材が高分子フィルムであってもよく、光変色フィルムおよび／または赤外線（ＩＲ）遮蔽フィルムを何枚も備えることができることは勿論である。
【００５４】
本発明に係る積層体は、車両ウィンドウ、建築材料、建築用色付けフィルム、広告用表示板、装飾用の品物などに使われる。
【実施例】
【００５５】
以下では、実施例により、本発明をより詳細に説明する。但し、下記実施例は本発明を例示するだけのものに過ぎず、本発明の範疇および技術思想の範囲内で様々な変更および修正が可能であることは当業者にとっては明らかなものであり、このような変形および修正が添付した特許請求の範囲に属することも当然のことである。
【００５６】
実施例１
＜光変色フィルム製造用組成物の製造＞
反応器に、バインダー樹脂としてポリメチルメタクリレート１００重量部、バインダー樹脂１００重量部に対し、光変色染料であるＰａｌａｔｉｎａｔｅ  ｐｕｒｐｌｅ（Ｊａｍｅｓ  Ｒｏｂｉｎｓｏｎ社製）１重量部、一般染料であるＰａｐｉｌｉｏｎ  Ｂｌｕｅ（Ｅａｓｔｗｅｌｌ社製）０．０２重量部、ＵＶ吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎ  １１３０（Ｃｉｂａ社製）０．２重量部、光安定剤としてＴｉｎｕｖｉｎ  １２３（Ｃｉｂａ社製）１．０重量部、および熱安定剤としてＨＰ１０１０（Ｃｉｂａ社製）０．８重量部を添加し、３０分間よく混合して固体化合物を作った。
【００５７】
＜光変色フィルムの製造＞
前記固体混合物を、押出装置を利用して、厚さ５００μｍの押出フィルムをフリースタンディング（ｆｒｅｅｓｔａｎｄｉｎｇ）フィルムタイプに製作した。
【００５８】
＜赤外線（ＩＲ）遮蔽フィルムの製造＞
赤外線（ＩＲ）遮蔽フィルムは、ＡＮＰ社のＳＲ６０７０を利用して、１００μｍのポリエチレンテレフタレート（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ、ＰＥＴ）フィルム上にコーティングして製造した。
【００５９】
＜積層体の製造＞
ガラス基板とガラス基板との間に、前記で製造した光変色フィルムおよび赤外線（ＩＲ）遮蔽フィルムを入れ、接合フィルムであるＥＶＡフィルムを入れた後、１４０℃、１０ＭＰａの条件で真空圧着して積層体を製造した。
【００６０】
実施例２
下記のような方法により製造された光変色フィルム製造用組成物によって光変色フィルムを製造したことを除いては、実施例１と同じ方法により製造した。
【００６１】
＜光変色フィルム製造用組成物の製造＞
バインダー樹脂としてＢＰ４ＰＡ  ６０重量部（バインダー樹脂１００重量部を基準とする、以下、同一）、９−ＥＧＤＡ  ２０重量部、スチレン１０重量部、ＤＶＢ（ｄｉｖｉｎｙｌｂｅｎｚｅｎｅ）１０重量部に、光変色染料であるＰａｌａｔｉｎａｔｅ  ｐｕｒｐｌｅ（Ｊａｍｅｓ  Ｒｏｂｉｎｓｏｎ社製）０．２重量部、光安定剤としてＴｉｎｕｖｉｎ  １４４（Ｃｉｂａ社製）１．０重量部、および熱開始剤０．２重量部を添加した後、約２時間攪拌して完全に溶解させ、光変色フィルム製造用組成物を収得した。
【００６２】
＜光変色フィルムの製造＞
前記光変色フィルム製造用組成物を３００μｍのスペ−サ（ｓｐａｃｅｒ）で分離されたガラスモールドの間に注入した後、９５℃で６時間硬化した後、モールドを分離して、光変色フィルムをフリースタンディング（ｆｒｅｅｓｔａｎｄｉｎｇ）フィルムタイプに製造した。
【００６３】
［実験例１］
ガラス／ＥＶＡ接合フィルム／ガラスの積層構造を有するサンプルを製造し（比較例１）、実施例２による光変色フィルムを用いて、ガラス／ＥＶＡ接合フィルム／光変色フィルム／ＥＶＡ接合フィルム／ガラスの積層構造を有するサンプルを製造し（比較例２）、実施例２による光変色フィルムおよび赤外線（ＩＲ）遮蔽フィルムを用いて、ガラス／ＥＶＡ接合フィルム／光変色フィルム／ＥＶＡ接合フィルム／赤外線（ＩＲ）遮蔽フィルム／ＥＶＡ接合フィルム／ガラスの構造を有するサンプルを製造し（実施例２）、ＳＨＩＭＡＤＺＵ社のＳｏｌｉｄＳｐｅｃ−３７００装置を利用して、変色前のＵＶ−ＶＩＳ−ＮＩＲ領域（２００〜２０００ｎｍ）の透過率スペクトルを得た。
【００６４】
図３のグラフに示すように、単純接合ガラス（比較例１）に比べ、光変色接合ガラス（比較例２）の場合、ＵＶおよびＶＩＳ領域の遮断効果が大きくなり、光変色および赤外線（ＩＲ）遮蔽フィルムを共に接合した場合（実施例２）、ＵＶ−ＶＩＳ−ＮＩＲ領域における遮断効果が大きくなることを確認することができる。
【００６５】
［実験例２］
実験例１の光変色フィルムと赤外線（ＩＲ）遮蔽フィルムを用いて、外部ガラス／ＥＶＡ接合フィルム／光変色フィルム／ＥＶＡ接合フィルム／赤外線遮蔽フィルム／ＥＶＡ接合フィルム／内部ガラスの構造を有する積層体サンプル（Ａ）と、外部ガラス／ＥＶＡ接合フィルム／赤外線遮蔽フィルム／ＥＶＡ接合フィルム／光変色フィルム／ＥＶＡ接合フィルム／内部ガラスの構造を有する積層体サンプル（Ｂ）を製造した。
【００６６】
ここで、積層体を例えば車両に設置するとした時、車両の外部環境に露出されるガラスが外部ガラスであり、車両の内部に位置するガラスが内部ガラスである。
【００６７】
このように、光変色フィルムが外部ガラス側に付着され、赤外線（ＩＲ）遮蔽フィルムが内部ガラス層に付着された積層体サンプル（Ａ）と、赤外線（ＩＲ）遮蔽フィルムが外部ガラス側に付着され、光変色フィルムが内部ガラス側に付着された積層体サンプル（Ｂ）を次のような方法で比較してみた。
【００６８】
初期積層体の透過率を１００％に基準として３６５ｎｍ波長の紫外線（１．３５ｍＷ／ｃｍ２）を外部ガラスに４分間照射した後、直ちにＵＶ−Ｖｉｓ検出器を利用して、各々、着色状態における可視光領域の透過率を測定した。
【００６９】
図４に示すように、光変色フィルムが外部ガラス側に位置している時が、赤外線（ＩＲ）遮蔽フィルムが外部ガラス側に位置している時より、変色透過率が効果的により低くなることが分かる。
【００７０】
実施例３（エチレンビニルアセテート樹脂の使用）
反応器に、トルエン７９重量％、光変色染料であるＰａｌａｔｉｎａｔｅ  ｐｕｒｐｌｅ（Ｊａｍｅｓ  Ｒｏｂｉｎｓｏｎ社製）０．１重量％、一般染料であるＰａｐｉｌｉｏｎ  Ｂｌｕｅ（Ｅａｓｔｗｅｌｌ社製）０．０１重量％、ＵＶ吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎ  １１３０（Ｃｉｂａ社製）０．０６重量％、光安定剤としてＴｉｎｕｖｉｎ  １２３（Ｃｉｂａ社製）０．２７重量％、熱安定剤としてＨＰ１０１０（Ｃｏｂａ社製）０．２３重量％、およびレベリング向上剤としてＴｅｇｏ  ２７０（Ｄｅｇｕｓｓａ社製）０．０３重量％を添加し、６０℃の温度で３０分間攪拌して完全に溶解させた後、バインダー樹脂としてエチレンビニルアセテート樹脂（ビニルアセテート含量が４０％、Ｅｘｘｏｎｍｏｂｉｌｅ社製）２０．３重量％を入れ、同一の温度で約２時間攪拌して完全に溶解させた。
【００７１】
前記溶液を濾過して光変色樹脂組成物を収得した。前記で製造した光変色樹脂組成物をガラス板上に７００μｍ厚さでコーティングして、他のガラス板を覆い、１４０℃、１０ＭＰａの条件で真空圧着して光変色ガラスを製造した。
【００７２】
実施例４（ポリビニルブチラール樹脂の使用）
反応器に、グリコール系可塑剤であるＳ−２０７５（Ｓｏｌｕｔａｉ社製）９重量％、ブチルセロソルブ３４重量％、トルエン３４重量％、光変色染料であるＰａｌａｔｉｎａｔｅ  ｐｕｒｐｌｅ（Ｊａｍｅｓ  Ｒｏｂｉｎｓｏｎ社製）０．１１重量％、一般染料であるＰａｐｉｌｉｏｎ  Ｂｌｕｅ（Ｅａｓｔｗｅｌｌ社製）０．０１重量％、ＵＶ吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎ  １１３０（Ｃｉｂａ社製）０．０６重量％、光安定剤としてＴｉｎｕｖｉｎ  １２３（Ｃｉｂａ社製）０．３２重量％、熱安定剤としてＨＰ１０１０（Ｃｉｂａ社製）０．２７重量％、およびレベリング向上剤としてＴｅｇｏ  ２７０（Ｄｅｇｕｓｓａ社製）０．０３重量％を添加し、６０℃の温度で３０分攪拌して完全に溶解させた後、バインダー樹脂としてポリビニルブチラール樹脂２２．２重量％を入れ、同一の温度で約２時間攪拌して完全に溶解させた。
【００７３】
前記溶液を濾過して光変色樹脂組成物を収得した。前記で製造した光変色樹脂組成物をガラス板上に７００μｍ厚さでコーティングして、他のガラス板を覆い、１４０℃、１０ＭＰａの条件で真空圧着して光変色ガラスを製造した。
【００７４】
実施例５（アクリレート樹脂の使用）
バインダー樹脂としてポリビニルブチラール樹脂の代わりにアクリレート樹脂を用いたことを除いては、実施例４と同一に実施した。
【００７５】
実験例３
実施例３〜５による光変色ガラスの耐候性は、促進耐候性試験機であるＡＴＬＡＳ  ＵＶ  ２０００を利用し、ＡＳＴＭ  Ｇ１５４−９９に従い、ＵＶＡ  ３４０  ｌａｍｐを利用して、０．７７Ｗ／ｍ２／ｎｍの光量で照射した。
【００７６】
露出周期は次の通りである。
−８時間６０（±３）℃  ブラックパネル温度（Ｂｌａｃｋ  Ｐａｎｅｌ  Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）
４時間Ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ  ５０（±３）℃  ブラックパネル温度（Ｂｌａｃｋ  Ｐａｎｅｌ  Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）
【００７７】
前記過程を繰り返す過程中にサンプルを取り出し、変色時の透過率を測定した。フィルム透過率を１００％に基準として３６５ｎｍ波長の紫外線（１．３５ｍＷ／ｃｍ２）を積層体に４分間照射し後、直ちにＵＶ−Ｖｉｓ検出器を利用して、各々、着色状態における可視光領域の透過率を測定した。
【００７８】
実験例３の結果を示す図５から分かるように、本発明に係るガラス積層体が、ポリビニルブチラール樹脂、エチレンビニルアセテート樹脂またはアクリレート樹脂をバインダー樹脂として用いて製造した光変色フィルムを含めば、優れた耐候性を提供することができるということが分かる。特にアクリレート樹脂を用いた場合が耐候性が顕著に良いことが分かる。
【００７９】
実験例４
実施例２で製造した光変色フィルムは光変色染料を粘着層に導入しないスタンディングフィルム（ｆｒｅｅ  ｓｔａｎｄｉｎｇ  ｆｉｌｍ）として製造されたものであり、実施例２で製造した光変色フィルムと、下記のような方法により光変色染料を粘着コーティング層に導入した光変色フィルムの耐候性促進実験を行い、その結果を図６に示す。耐候性促進実験は実験例３と同じ方法により実施した。
【００８０】
＜光変色染料を粘着コーティング層に導入した光変色フィルムの製造＞
反応器に、コーティング液（ＬＧ化学社、製品名ＡＴ２１ＰＣ：ポリオール、ジオール、およびジイソシアネートを含むポリウレタンモノマーコーティング液）９７重量％を投入し、光変色染料であるＰａｌａｔｉｎａｔｅ  ｐｕｒｐｌｅ（Ｊａｍｅｓ  Ｒｏｂｉｎｓｏｎ社製）２重量％を投入した後、ＴＩＮＵＶＩＮ−１４４（ＴＩＮＵＶＩＮＴＭ、チバガイギー社製）１重量％を添加し、常温で３時間攪拌してコーティング組成物を製造した。前記で製造したコーティング組成物を３００μｍ厚さのポリカーボネート（ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ、ＰＣ）フィルム上にバーコーティングした後、１３０℃で１時間硬化して光変色性ポリウレタンコーティング膜を製造した。このコーティング膜上に他の３００μｍ厚さのポリカーボネート（ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ、ＰＣ）フィルムを１４０℃でラミネーションして光変色フィルムを製造した。
【００８１】
図６に示すように、光変色フィルムをフリースタンディング（ｆｒｅｅｓｔａｎｄｉｎｇ）フィルムとして形成する場合が光変色染料を粘着コーティング層に導入して製造する光変色フィルムより耐候性に優れることを確認することができる。
【００８２】
実施例６
光変色フィルムとして実施例２のように製造した。前記光変色フィルムに、実施例１で用いたＡＮＰ社のＳＲ６０７０を用いてコーティングした後、１００℃で３０分間乾燥して、赤外線（ＩＲ）遮蔽フィルムがコーティングされた光変色フィルムを製造した。
【００８３】
ガラス基板とガラス基板との間に、前記で製造した赤外線（ＩＲ）遮蔽フィルムがコーティングされた光変色フィルムを入れ、接合フィルムであるＥＶＡフィルムを入れた後、１４０℃、１０ＭＰａの条件で真空圧着してガラス積層体を製造した。
【００８４】
図３に示すように、ＩＲ遮蔽フィルムを直接入れた場合より、ＩＲ遮蔽効果は多少落ちるが、全体的に光変色効果およびＩＲ遮蔽効果を示すことができる。
【符号の説明】
【００８５】
４００  ・・・積層体
４０１  ・・・第１ガラス
４０２  ・・・第１接合フィルム
４０３  ・・・光変色フィルム
４０４  ・・・第２接合フィルム
４０５  ・・・赤外線（ＩＲ）遮蔽フィルム
４０６  ・・・第３接合フィルム
４０７  ・・・第２ガラス
４０８  ・・・赤外線（ＩＲ）遮蔽コーティング層
【図１】
0005255124.tif 000002
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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