(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）〜（Ｄ）からなる、光学シート形成用紫外線硬化型接着剤であって、
（Ａ）ポリエーテルポリオール（ａ１）、脂環式ポリイソシアネート（ａ２）および水酸基含有（メタ）アクリレート（ａ３）から形成されるウレタン（メタ）アクリレート
（Ｂ）イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエン（メタ）アクリレート、ノルボルネン（メタ）アクリレートまたはこれらの混合物
（Ｃ）下記一般式（１）で示される単官能（メタ）アクリレート
Ｒ−Ｐｈ−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＣＯＣＲ’＝ＣＨ２        （１）
（式中、ＲはＨまたは炭素数１〜１２の１価の脂肪族炭化水素基、Ｒ’はＨまたはメチル基、Ｐｈはフェニレン基、ｎは１〜４の整数を表す。）
（Ｄ）１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドおよびメチルフェニルグリオキシエステルからなる群から選ばれる１種または２種以上の光重合開始剤
（Ａ）の数平均分子量が５００〜３１００であり、
（Ａ）〜（Ｄ）の合計重量に基づく（Ｄ）の重量割合が、０．３〜０．９％であり、
アクリロイルモルフォリン、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド及びジイソプロピルアクリルアミドのいずれも含まないことを特徴とする、光学シート形成用紫外線硬化型接着剤。
【請求項２】
（Ａ）が、有機ビスマスウレタン化触媒を用いて形成されるウレタン（メタ）アクリレートである請求項１記載の接着剤。
【請求項３】
（Ａ）〜（Ｄ）の合計重量に基づく重量割合が、（Ａ）２０〜６９％、（Ｂ）１０〜５０％および（Ｃ）２０〜６０％である請求項１または２記載の接着剤。
【請求項４】
（Ｂ）／（Ｃ）の重量比が０．３／１〜１．５／１である請求項１〜３のいずれか記載の接着剤。
【請求項５】
表面に微細な突起を有する樹脂層（Ｉ）、請求項１〜４のいずれか記載の接着剤を硬化させてなる接着剤中間層（ＩＩ）および剛性、平滑性を付与する透明基材層（ＩＩＩ）の３層からなる光学シート。
【請求項６】
剛性、平滑性を付与する透明基材層（ＩＩＩ）上に、請求項１〜４のいずれか記載の接着剤を塗工し、表面に微細な突起を有する樹脂層（Ｉ）の裏面をその上に貼り合せ、その後、紫外線照射により前記接着剤を硬化させて接着剤中間層（ＩＩ）を形成させることを特徴とする、（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の３層からなる光学シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学シートと光学シート形成用紫外線硬化型接着剤に関する。さらに詳しくは、プリズムシート、コリメーターレンズ、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、光反射レンズ、ホログラム、ＡＲシート、ＡＧシート、ＬＲシート等、表面に微細な突起を有する光学シートと光学シート形成用紫外線硬化型接着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
最近、液晶ディスプレイやプロジェクションＴＶの薄型化、映像の微細化のニーズの増大に伴い、これらに使用される微細な光学構造を有する、プリズムシート、フレネルレンズおよびレンチキュラーレンズ等の光学シート用の樹脂として高屈折率の樹脂が開発され（例えば、特許文献１参照）、薄型化されつつある。しかしながら、薄型化されることでシート強度が弱くなり、大型化が困難となっている。この問題点を解決するため、剛性を付与する透明シートで該光学シートを補強する方法が提案されている。該方法においてこれらのシート同士を接着するための接着剤として、熱可塑性樹脂とポリイソシアネート、熱可塑性樹脂とアクリレート化合物、およびポリイソシアネートとポリエステルからなる樹脂組成物が開示されており（例えば、特許文献２参照）、ここでは硬化速度を高めるために紫外線硬化型樹脂を使用する方法が検討されている。
【特許文献１】特開平５−６５３１８号公報
【特許文献２】特開平１０−１５８３４９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、これらの紫外線硬化型接着剤では、接着性に劣る（吸湿や温度変化による歪み等）、耐光性に劣る（紫外線による黄変、はがれ発生等）等の問題があった。
本発明の目的は、接着性、透明性および耐光性に優れる光学シート形成用紫外線硬化型接着剤、および該接着剤を用いた光学シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、下記（Ａ）〜（Ｄ）からなる、光学シート形成用紫外線硬化型接着剤
（Ａ）ポリエーテルポリオール（ａ１）、脂環式ポリイソシアネート（ａ２）および水酸基含有（メタ）アクリレート（ａ３）から形成されるウレタン（メタ）アクリレート
（Ｂ）脂環構造を有する単官能（メタ）アクリレート
（Ｃ）下記一般式（１）で示される単官能（メタ）アクリレート
Ｒ−Ｐｈ−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＣＯＣＲ’＝ＣＨ２        （１）
（式中、ＲはＨまたは炭素数１〜１２の１価の脂肪族炭化水素基、Ｒ’はＨまたはメチル基、Ｐｈはフェニレン基、ｎは１〜４の整数を表す。）
（Ｄ）１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドおよびメチルフェニルグリオキシエステルからなる群から選ばれる１種または２種以上の光重合開始剤
；表面に微細な突起を有する樹脂層（Ｉ）、該接着剤を硬化させてなる接着剤中間層（ＩＩ）および剛性、平滑性を付与する透明基材層（ＩＩＩ）の３層からなる光学シート；並びに、剛性、平滑性を付与する透明基材層（ＩＩＩ）上に、該接着剤を塗工し、表面に微細な突起を有する樹脂層（Ｉ）の裏面をその上に貼り合せ、その後、紫外線照射により該接着剤を硬化させて接着剤中間層（ＩＩ）を形成させることを特徴とする、（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の３層からなる光学シートの製造方法である。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の光学シート形成用紫外線硬化型接着剤、該接着剤を用いた光学シートおよびその製造方法は下記の効果を奏する。
（１）本発明の接着剤は、接着性、透明性および耐光性に優れる。
（２）該接着剤を用いた光学シートは、強度に優れ、薄型化、大型化が可能であるとともに、透明性、耐光性に優れる。
（３）本発明の光学シートの製造方法は、生産性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明の光学シート形成用紫外線硬化型接着剤は、下記（Ａ）〜（Ｄ）からなるものである。
（Ａ）ポリエーテルポリオール（ａ１）、脂環式ポリイソシアネート（ａ２）および水酸基含有（メタ）アクリレート（ａ３）から形成されるウレタン（メタ）アクリレート
（Ｂ）脂環構造を有する単官能（メタ）アクリレート
（Ｃ）下記一般式（１）で示される単官能（メタ）アクリレート
Ｒ−Ｐｈ−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＣＯＣＲ’＝ＣＨ２        （１）
（式中、ＲはＨまたは炭素数１〜１２の１価の脂肪族炭化水素基、Ｒ’はＨまたはメチル基、Ｐｈはフェニレン基、ｎは１〜４の整数を表す。）
（Ｄ）１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドおよびメチルフェニルグリオキシエステルからなる群から選ばれる１種または２種以上の光重合開始剤
【０００７】
本発明における（Ａ）は、ポリエーテルポリオール（ａ１）、脂環式ポリイソシアネート（ａ２）および水酸基含有（メタ）アクリレート（ａ３）から形成されるウレタン（メタ）アクリレートである。
また、（Ａ）のウレタン（メタ）アクリレートは、１種で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０００８】
（ａ１）は、数平均分子量［以下Ｍｎと略記、測定はゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法による。以下同じ。］２００〜５，０００のポリエーテルポリオールであり、該ポリエーテルポリオールには、２官能のもの［ポリエチレングリコール（以下、ＰＥＧと略記）、ポリプロピレングリコール（以下、ＰＰＧと略記）、ポリテトラメチレングリコール（以下、ＰＴＭＧと略記）等］、３官能またはそれ以上のもの（後述する３価またはそれ以上の多価アルコールのＡＯ付加物等）、およびこれらの混合物が挙げられる。
これらのうち、耐光性の観点から好ましいのはポリエチレングリコール、およびさらに好ましいのはポリテトラメチレングリコールである。
【０００９】
ポリオール成分としての（ａ１）は、必要によりその他の低分子量多価（２価〜８価またはそれ以上）アルコール（ａ４）（分子量６２以上、Ｍｎ２００未満）を併用してもよい。（ａ４）としては、２価［エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール（以下、それぞれＥＧ、ＤＥＧ、ＴＥＧ、ＰＧ、ＤＰＧ、ＢＤ、ＰＤ、ＮＰＧ、ＨＤと略記）等］、３価［グリセリン、トリメチロールプロパン（以下、それぞれＧＲ、ＴＭＰと略記）等］、４価［ペンタエリスリトール、ジグリセリン（以下、それぞれＰＥ、ＤＧＲと略記）等］、６価［ジペンタエリスリトール（以下、ＤＰＥと略記）等］および８価［ショ糖等］アルコール等が挙げられる。
【００１０】
（ａ１）の重量に基づく（ａ４）の使用量は、接着性および樹脂強度の観点から好ましくは２０％以下、さらに好ましくは５〜１０％である。
【００１１】
（ａ２）には、炭素数（以下、Ｃと略記）４〜５０の脂環式ポリイソシアネート（以下、ＰＩと略記）、例えばジイソシアネート（以下、ＤＩと略記）、３官能またはそれ以上のＰＩおよびこれらの混合物が含まれる。
脂環式ＤＩとしては、イソホロンＤＩ（ＩＰＤＩ）、２，４−および／または２，６−メチルシクロヘキサン−ＤＩ（水添ＴＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ＤＩ（水添ＭＤＩ）、シクロヘキシレンＤＩ、メチルシクロヘキシレンＤＩ、ビス（２−イソシアナトエチル）−４−シクロヘキシレン−１，２−ジカルボキシレートおよび２，５−および／または２，６−ノルボルナンＤＩ、ダイマー酸ＤＩ（ＤＤＩ）等；３官能またはそれ以上のＰＩとしては、ビシクロヘプタントリイソシアネート、前記イソシアネートのビウレット体およびイソシアヌレート体等が挙げられる。これらのうち、接着性の観点から好ましいのはＩＰＤＩ、水添ＴＤＩおよび水添ＭＤＩである。
【００１２】
本発明の（ａ３）には、次のもの、およびこれらの混合物が含まれる。
（ａ３１）（メタ）アクリル酸のアルキレンオキシド（Ｃ２〜４、以下ＡＯと略記）付加物（分子量１１６〜Ｍｎ５，０００）
（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシ−エチル、−プロピルおよび−ブチル、並びにそれらのＡＯ付加物等
（ａ３２）（ａ３１）のε−カプロラクトン付加物（分子量２３０〜Ｍｎ５，０００）
（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル−ε−カプロラクトン２モル付加物等
（ａ３３）エポキシドと（メタ）アクリル酸の反応生成物（分子量２２２〜Ｍｎ４，０００）
３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ビフェノキシ−２−ヒドロキシプロプル（メタ）アクリレート等
（ａ３４）３官能またはそれ以上のポリオール（分子量９２〜Ｍｎ５，０００）の（メタ）アクリレート
グリセリンモノ−およびジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンモノ−およびジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールモノ−、ジ−およびトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンモノ−、ジ−およびトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノ−、ジ−、トリ−、テトラ−およびペンタ（メタ）アクリレート、並びにそれらのＡＯ付加物（付加モル数１〜１００）等
これらのうち接着性の観点から好ましいのは（ａ３１）、耐光性の観点からさらに好ましいのは（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチルである。
【００１３】
（Ａ）中の（ａ１）および必要により併用する（ａ４）の合計割合は、硬化物の伸びの観点から好ましくは４０〜８５重量％、さらに好ましくは５０〜７５重量％である。（Ａ）中の（ａ３）の割合は、硬化速度の観点から好ましくは５〜２０重量％、さらに好ましくは６〜１５重量％である。また、（ａ１）および必要により併用する（ａ４）の合計量と（ａ３）の重量比〔［（ａ１）＋（ａ４）］／（ａ３）〕は、硬化物の強靭性の観点から好ましくは３／１〜２２／１、さらに好ましくは４／１〜１５／１である。
【００１４】
（Ａ）の製造方法は、特に限定されないが、（１）（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）および必要により（ａ４）を一括して仕込み、４０〜１００℃でウレタン化反応させる方法、（２）（ａ１）、（ａ２）および必要により（ａ４）を４０〜１５０℃でウレタン化反応させてプレポリマー化した後、（ａ３）を仕込み、４０〜１００℃で反応させる方法、および（３）予め（ａ２）および（ａ３）を４０〜１００℃でウレタン化反応させてプレポリマー化した後、（ａ１）および必要により（ａ４）を仕込み４０〜１００℃で反応させる方法、が挙げられる。
（Ａ）の製造において、（ａ２）のイソシアネート基と、（ａ１）、（ａ３）および（ａ４）の合計の水酸基とのＮＣＯ／ＯＨ当量比は、通常０．６／１〜１．２／１、強靭性の観点から好ましい下限は０．８／１であり、（Ａ）の保存安定性の観点から好ましい上限は１．１／１である。また、（ａ２）のイソシアネート基と、（ａ１）および（ａ４）の合計の水酸基とのＮＣＯ／ＯＨ当量比は、通常１．１／１〜２．０／１、伸びの観点から好ましい上限は１．７５／１、反応性、透明性の観点から好ましい下限は１．２５／１である。
【００１５】
（Ａ）の製造においては、ウレタン化触媒（ａ５）を使用するのが好ましい。（ａ５）としては、ウレタン化反応に用いられる種々のもの、例えばアミン触媒〔３級アミン、例えばトリエチレンジアミンおよび１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７［ＤＢＵ：サンアプロ（株）の登録商標］〕および金属（錫、鉛、ビスマス等）触媒（スタナスオクトエート、ジブチルチンジラウレート、オクテン酸鉛等）が挙げられる。これらのうち、透明性、反応性、安定性の観点から好ましいのは金属触媒、さらに好ましいのは有機ビスマス化合物である。有機ビスマス化合物としては下記のものが挙げられる。
【００１６】
（ａ５１）有機ビスマスカルボキシレート
一般式  Ｂｉ（ＣＯＯＲ１）３で表され、Ｒ１としては１価の、脂肪族基［Ｃ１〜２０、例えばアルキル（メチル、エチル、ｎ−およびｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−およびｔ−ブチル、オクチル、２−エチルヘキシル、デシルおよびドデシル）基およびアルケニル（１−、２−およびｉ−プロペニル、１−、２−および３−ブテニル）基］、芳香（脂肪）族（Ｃ６〜２０、例えばフェニル、トルイル、キシレニル、ベンジル、フェネチルおよびヘキシルフェニル）基および脂環（Ｃ３〜１０、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルおよびシクロオクチル）基等が挙げられる。
これらのＲ１のうち耐加水分解性の観点から好ましいのはＣ２〜１２の脂肪族基、およびＣ５〜１０の脂環基である。
【００１７】
（ａ５２）有機ビスマスアルコキシド
一般式  Ｂｉ（ＯＲ１）３で表され、Ｒ１は上記と同じで、耐加水分解性の観点から好ましいＲ１も上記と同じである。
【００１８】
（ａ５３）ジカルボニル基を有する化合物とＢｉのキレート化合物
ジカルボニル基を有する化合物には、Ｃ４〜１５の化合物、例えばアセチルアセトン、アセチル酢酸、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレートが含まれ、キレート化合物にはこれらとＢｉのキレート化合物が含まれる。
【００１９】
これらの（ａ５）のうち、反応速度および安定性の観点から好ましいのは（ａ５１）である。
【００２０】
（ａ５）の使用量は、（Ａ）の重量に基づいて、反応性および透明性の観点から好ましくは０．００１〜０．５％、さらに好ましくは０．００５〜０．２％である。
【００２１】
（Ａ）の製造に際しては、必要により溶剤（酢酸エチル、メチルエチルケトン、トルエン等）で希釈して反応させてもよい。溶剤の使用量は、（Ａ）の重量に基づいて、通常５，０００％以下、反応速度の観点から好ましい上限は１，０００％、（Ａ）の取り扱い性の観点から好ましい下限は１０％である。
【００２２】
ウレタン化反応は、常圧、減圧または加圧のいずれでも行うことができる。ウレタン化反応の進行状況は、例えば反応系のＮＣＯ％および水酸基価を測定することにより判断することができる。
【００２３】
（Ａ）のＭｎは、硬化物の強靭性および接着剤の粘度、硬化物の透明性の観点から好ましくは５００〜８，０００、さらに好ましい下限は１，０００、さらに好ましい上限は５，０００である。
【００２４】
本発明における脂環構造を有する単官能（メタ）アクリレート（Ｂ）としては、Ｃ８〜２０、例えばイソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエン（メタ）アクリレート、ノルボルネン（メタ）アクリレート、モルホリン（メタ）アクリレート、モルホニルエチレングリコール（メタ）アクリレート、アダマンタン（メタ）アクリレート、およびこれらの混合物等が挙げられる。これらのうち、接着剤の伸びの観点から好ましいのは、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエン（メタ）アクリレート、ノルボルネン（メタ）アクリレートおよびこれらの混合物である。
また、（Ｂ）の脂環構造を有する単官能（メタ）アクリレートは、１種で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２５】
本発明における（Ｃ）は、下記一般式（１）で示される単官能（メタ）アクリレートである。
Ｒ−Ｐｈ−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＣＯＣＲ’＝ＣＨ２        （１）
式中、ＲはＨまたはＣ１〜１２（好ましくはＨまたはＣ１〜９）の１価の脂肪族炭化水素基（メチル、エチル、ブチル、ヘキシル、２−エチルヘキシルおよびドデシル基等）、Ｒ’はＨまたはメチル基、Ｐｈはフェニレン基、ｎは１〜４（好ましくは１〜２）の整数を表す。
Ｒが炭化水素基の場合、Ｃが１２を超えると樹脂の強靭性が悪化する。また、ｎが４を超えると接着性が悪くなる。
また、（Ｃ）の一般式（１）で示される単官能（メタ）アクリレートは、１種で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２６】
本発明における光重合開始剤（Ｄ）は、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドおよびメチルフェニルグリオキシエステルからなる群から選ばれる１種または２種以上の光重合開始剤である。
【００２７】
本発明の接着剤において、（Ａ）は硬化物に強靭性と伸び、（Ｂ）は硬化物に接着性と伸び、また（Ｃ）は硬化物に接着性を付与する成分である。
【００２８】
本発明の接着剤における（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の重量割合は、（Ａ）〜（Ｄ）の合計重量に基づいて、上記各成分の特性の観点から、好ましくは（Ａ）が２０〜６９％、（Ｂ）が１０〜５０％、（Ｃ）が２０〜６０％、および（Ｄ）が０．３〜０．９％（さらに好ましくは０．４〜０．８％、とくに好ましくは０．５〜０．７％）である。
【００２９】
また、本発明の接着剤における（Ｂ）／（Ｃ）の重量比は、後述の樹脂層（Ｉ）および透明基材層（ＩＩＩ）との接着性のバランスの観点から、好ましくは０．３／１〜１．５／１、さらに好ましくは０．５／１〜１．２／１である。
【００３０】
本発明の接着剤には、必要により本発明の効果を阻害しない範囲でさらに（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）以外のその他の（メタ）アクリレート（Ｅ）を含有させてもよい。（Ｅ）には下記のものが含まれ、これらは１種単独でも２種以上の併用でもいずれでもよい。
【００３１】
（Ｅ１）モノ（メタ）アクリレート
（Ｅ１１）脂肪族１価アルコール（Ｃ１〜３０）の（メタ）アクリレート
ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等
（Ｅ１２）脂肪族１価アルコール（Ｃ１〜３０）のＡＯ１〜３０モル付加物の（メタ）アクリレート
ラウリルアルコールのエチレンオキシド（以下、ＥＯと略記）２モル付加物の（メタ）アクリレート、ラウリルアルコールのプロピレンオキシド（以下、ＰＯと略記）３モル付加物の（メタ）アクリレート等
（Ｅ１３）［アルキル（Ｃ１〜２０）］フェノール（Ｃ６〜３０）のＥＯ５〜３０モル付加物の（メタ）アクリレート
フェノールのＥＯ１０モル付加物の（メタ）アクリレート、ノニルフェノールのＥＯ６モル付加物の（メタ）アクリレート等
（Ｅ１４）アリールアルキル（Ｃ７〜２６）フェノール（Ｃ６〜３０）のＥＯ１〜１０モル付加物の（メタ）アクリレート
パラクミルフェノールのＥＯ１モル付加物の（メタ）アクリレート等
【００３２】
（Ｅ２）ジ（メタ）アクリレート
（Ｅ２１）（ポリ）オキシアルキレン（Ｃ２〜４）（分子量６２〜Ｍｎ３，０００）のジ（メタ）アクリレート
ＰＥＧ（Ｍｎ４００）、ＰＰＧ（Ｍｎ２００）およびＰＴＭＧ（Ｍｎ６５０）の各ジ（メタ）アクリレート等
（Ｅ２２）ビスフェノール化合物（Ｃ１２〜Ｃ１５）のＡＯ２〜３０モル付加物のジ（メタ）アクリレート
ビスフェノールＡ、−Ｆおよび−ＳのＥＯ２モルおよびＰＯ４モル付加物の各ジ（メタ）アクリレート等
（Ｅ２３）脂肪族２価アルコール（Ｃ２〜３０）のジ（メタ）アクリレート
ＮＰＧおよびＨＤの各ジ（メタ）アクリレート等
（Ｅ２４）脂環構造を有する２価アルコール（Ｃ６〜３０）のジ（メタ）アクリレート
ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレートおよび水素化ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート等
【００３３】
（Ｅ３）ポリ（ｎ＝３〜６またはそれ以上）（メタ）アクリレート
（Ｅ３１）多価（３価〜６価またはそれ以上）アルコール（Ｃ３〜４０）のポリ（メタ）アクリレート
ＴＭＰトリ（メタ）アクリレート、ＧＲトリ（メタ）アクリレート、ＴＭＰのＰＯ３モル付加物のトリ（メタ）アクリレート、ＴＭＰのＥＯ３モル付加物のトリ（メタ）アクリレート、ＰＥのトリ（メタ）アクリレート、ＰＥのテトラ（メタ）アクリレート、ＰＥのＥＯ４モル付加物のテトラ（メタ）アクリレート、ＤＰＥのヘキサ（メタ）アクリレート等
【００３４】
（Ｅ４）ポリエステル（メタ）アクリレート
多価（２価〜４価またはそれ以上）カルボン酸、多価（２価〜８価またはそれ以上）アルコールおよび（メタ）アクリロイル基含有化合物のエステル化により得られる複数のエステル結合と複数の（メタ）アクリロイル基を有する分子量１５０〜Ｍｎ４，０００のポリエステル（メタ）アクリレート
該多価カルボン酸としては、例えば脂肪族多価カルボン酸［Ｃ３〜２０、例えばマロン酸、マレイン酸（無水物）、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、酸無水物の反応物（ジＰＥと無水マレイン酸の反応物等）、および芳香族多価カルボン酸［Ｃ８〜３０、例えばイソフタル酸、テレフタル酸、フタル酸（無水物）およびトリメリット酸（無水物）］が挙げられる。
【００３５】
該多価アルコールとしては、前記（ａ４）として例示した低分子量多価アルコールが挙げられる。
（メタ）アクリロイル基含有化合物としては、Ｃ３〜３０、例えば（メタ）アクリル酸およびヒドロキシメチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３６】
（Ｅ５）主鎖および／または側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するブタジエン重合体［Ｍｎ５００〜５００，０００、例えばポリブタジエンジ（メタ）アクリレート］
（Ｅ６）ジメチルポリシロキサンの主鎖および／または側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するシロキサン重合体［Ｍｎ３００〜２０，０００、例えばジメチルポリシロキサンジ（メタ）アクリレート］
これらのうち硬化物の強靭性の観点から好ましいのは（Ｅ２）、（Ｅ３）および（Ｅ４）である。
【００３７】
（Ｅ）の使用量は、（Ａ）〜（Ｃ）の合計重量に基づいて、通常５０％以下、硬化物の強靭性、接着性および耐光性の観点から、好ましくは２〜２０％、さらに好ましくは３〜１５％である。
【００３８】
本発明の接着剤には、本発明の効果を阻害しない範囲で必要によりさらに接着剤に使用される種々の添加剤（Ｆ）を含有させてもよい。（Ｆ）には、無機微粒子（Ｆ１）、分散剤（Ｆ２）、消泡剤（Ｆ３）、レベリング剤（Ｆ４）、シランカップリング剤（Ｆ５）、チクソトロピー性付与剤（増粘剤）（Ｆ６）、スリップ剤（Ｆ７）、酸化防止剤（Ｆ８）および／または紫外線吸収剤（Ｆ９）が含まれる。
（Ｆ）の合計の使用量は、本発明の接着剤の全重量（固形分、以下同じ）に基づいて、通常３０％以下、好ましくは０．００５〜２０％である。
【００３９】
（Ｆ１）としては、アルミナ［酸化アルミニウム、アルミナホワイト（アルミナ水和物）、シリカアルミナ（アルミナとシリカの融着物、アルミナの表面にシリカをコーティングしたもの等）］、ジルコニア、炭化タングステン、炭化チタン、炭化ケイ素、炭化ホウ素、ダイヤモンド、カーボンブラック（チャンネルブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック等）、シリカ（微粉ケイ酸、含水ケイ酸、ケイ藻、コロイダルシリカ等）、ケイ酸塩（微粉ケイ酸マグネシウム、タルク、ソープストーン、ステアライト、ケイ酸カルシウム、アルミノケイ酸マグネシウム、アルミノケイ酸ソーダ等）、炭酸塩［沈降性（活性、乾式、重質または軽質）炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等］、クレー（カオリン質クレー、セリサイト質クレー、バイロフィライト質クレー、モンモリロナイト質クレー、ベントナイト、酸性白土等）、硫酸塩［硫酸アルミニウム（硫酸バンド、サチンホワイト等）、硫酸バリウム（バライト粉、沈降性硫酸バリウム、リトポン等）、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム（石コウ）（無水石コウ、半水石コウ等）等］、鉛白、雲母粉、亜鉛華、酸化チタン、活性フッ化カルシウム、セメント、石灰、亜硫酸カルシウム、二硫化モリブデン、アスベスト、ガラスファイバー、ロックファイバーおよびマイクロバルーン等が挙げられる。
【００４０】
これらのうち硬化物の耐擦傷性および接着剤と硬化物の着色抑制の観点から好ましいのはアルミナ、シリカ、ケイ酸塩、炭酸塩、硫酸塩および酸化チタン、さらに好ましいのはシリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウムおよび酸化チタンである。
（Ｆ１）は、２種以上併用してもよく、また２種以上が複合化（例えばシリカに酸化チタンが融着）されたものでもよい。（Ｆ１）の形状は、特に限定されず、例えば不定形状、球状、中空状、多孔質状、花弁状、凝集状および粒状のいずれでもよい。（Ｆ１）の使用量は、本発明の接着剤の全重量に基づいて、通常２０％以下、硬化物の可撓性の観点から好ましくは１５％以下、さらに好ましくは３〜１０％である。
【００４１】
（Ｆ２）としては、有機分散剤［高分子分散剤（Ｍｎ２，０００〜５００，０００）および低分子分散剤（分子量１００〜Ｍｎ２，０００未満）］および無機分散剤が挙げられる。
【００４２】
高分子分散剤としては、ナフタレンスルホン酸塩［アルカリ金属（ＮａおよびＫ等）塩、アンモニウム塩等］のホルマリン縮合物、ポリスチレンスルホン酸塩（上記に同じ）、ポリアクリル酸塩（上記に同じ）、ポリ（２〜４）カルボン酸（マレイン酸／グリセリン／モノアリルエーテル共重合体等）塩（上記に同じ）、カルボキシメチルセルロース（Ｍｎ１，０００〜１０，０００）およびポリビニルアルコール（Ｍｎ１，０００〜１００，０００）等が挙げられる。
【００４３】
低分子分散剤としては、下記のもの等が挙げられる。
（１）ポリオキシアルキレン型
脂肪族アルコール（Ｃ４〜３０）、［アルキル（Ｃ１〜３０）］フェノール、脂肪族（Ｃ４〜３０）アミンおよび脂肪族（Ｃ４〜３０）アミドのＡＯ（Ｃ２〜４）１〜３０モル付加物
脂肪族アルコールとしては、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−およびｔ−ブタノール、オクタノール、ドデカノール等；（アルキル）フェノールとしては、フェノール、メチルフェノールおよびノニルフェノール等；脂肪族アミンとしては、ラウリルアミンおよびメチルステアリルアミン等；および脂肪族アミドとしては、ステアリン酸アミド等が挙げられる。
（２）多価アルコール型
Ｃ４〜３０の脂肪酸（ラウリン酸、ステアリン酸等）と多価（２〜６またはそれ以上）アルコール（例えばＧＲ、ＰＥ、ソルビトールおよびソルビタン）のモノエステル化合物
（３）カルボン酸塩型
Ｃ４〜３０の脂肪酸（上記に同じ）のアルカリ金属（上記に同じ）塩
（４）硫酸エステル型
Ｃ４〜３０の脂肪族アルコール（上記に同じ）および脂肪族アルコールのＡＯ（Ｃ２〜４）１〜３０モル付加物の硫酸エステルアルカリ金属（上記に同じ）塩等
【００４４】
（５）スルホン酸塩型
［アルキル（Ｃ１〜３０）］フェノール（上記に同じ）のスルホン酸アルカリ金属（上記に同じ）塩
（６）リン酸エステル型
Ｃ４〜３０の脂肪族アルコール（上記に同じ）および脂肪族アルコールのＡＯ（Ｃ２〜４）１〜３０モル付加物のモノまたはジリン酸エステルの塩［アルカリ金属（上記に同じ）塩、４級アンモニウム塩等］
（７）１〜３級アミン塩型
Ｃ４〜３０の脂肪族アミン［１級（ラウリルアミン等）、２級（ジブチルアミン等）および３級アミン（ジメチルステアリルアミン等）］塩酸塩、トリエタノールアミンとＣ４〜３０の脂肪酸（上記に同じ）のモノエステルの無機酸（塩酸、硫酸、硝酸およびリン酸等）塩
（８）４級アンモニウム塩型
Ｃ４〜３０の４級アンモニウム（ブチルトリメチルアンモニウム、ジエチルラウリルメチルアンモニウム、ジメチルジステアリルアンモニウム等）の無機酸（上記に同じ）塩等
【００４５】
無機分散剤としては、ポリリン酸のアルカリ金属（上記に同じ）塩およびリン酸系分散剤（リン酸、モノアルキルリン酸エステル、ジアルキルリン酸エステル等）等が挙げられる。
（Ｆ２）の使用量は、本発明の接着剤の全重量に基づいて、通常１０％以下、好ましくは０．０５〜５％である。
【００４６】
（Ｆ３）としては、低級アルコール（Ｃ１〜６）（メタノール、ブタノール等）、高級アルコール（Ｃ８〜１８）（オクチルアルコール、ヘキサデシルアルコール等）、高級脂肪酸（Ｃ１０〜２０）（オレイン酸、ステアリン酸等）、高級脂肪酸エステル（Ｃ１１〜３０）（グリセリンモノラウレート等）、リン酸エステル（トリブチルホスフェート等）、金属石けん（ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム等）、ポリエーテル［ＰＥＧ（Ｍｎ２００〜１０，０００）、ＰＰＧ（Ｍｎ２００〜１０，０００）等］、シリコーン（ジメチルシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、フルオロシリコーンオイル等）および鉱物油系（シリカ粉末を鉱物油に分散させたもの）等が挙げられる。
（Ｆ３）の使用量は、本発明の接着剤の全重量に基づいて、通常３％以下、好ましくは０．０１〜２％である。
【００４７】
（Ｆ４）としては、ＰＥＧ型非イオン界面活性剤（ノニルフェノールＥＯ１〜４０モル付加物、ステアリン酸ＥＯ１〜４０モル付加物等）、多価アルコール型非イオン界面活性剤（ソルビタンパルミチン酸モノエステル、ソルビタンステアリン酸モノエステル、ソルビタンステアリン酸トリエステル等）、フッ素系界面活性剤（パーフルオロアルキルＥＯ１〜５０モル付加物、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルベタイン等）、変性シリコーンオイル［（Ｅ６）、（Ｆ３）および（Ｆ７）以外のもの、例えばポリエーテル変性シリコーンオイル］等が挙げられる。
（Ｆ４）の使用量は、本発明の接着剤の全重量に基づいて、通常３％以下、好ましくは０．１〜２％である。
【００４８】
（Ｆ５）としては、（Ｅ６）、（Ｆ３）および（Ｆ７）以外のもの、例えばアミノ基含有シランカップリング剤（γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン等）、ウレイド基含有シランカップリング剤（ウレイドプロピルトリエトキシシラン等）、ビニル基含有シランカップリング剤［ビニルエトキシシラン、ビニルメトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン等］、メタクリレート基含有シランカップリング剤（γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等）、エポキシ基含有シランカップリング剤（γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等）、イソシアネート基含有シランカップリング剤（γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等）、ポリマー型シランカップリング剤（ポリエトキシジメチルシロキサン等）、カチオン型シランカップリング剤［Ｎ−（Ｎ−ベンジル−β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩等］等が挙げられる。
（Ｆ５）の使用量は、本発明の接着剤の全重量に基づいて、通常１０％以下、好ましくは０．５〜７％である。
【００４９】
（Ｆ６）としては、無機チクソトロピー性付与剤（ベントナイト、有機処理ベントナイトおよび極微細表面処理炭酸カルシウム等）および有機チクソトロピー性付与剤（水添ヒマシ油ワックス、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸アルミニウム、重合アマニ油等）が挙げられる。
（Ｆ６）の使用量は本発明の接着剤の全重量に基づいて、通常２０％以下、好ましくは０．５〜１０％である。
【００５０】
（Ｆ７）としては、高級脂肪酸エステル（ステアリン酸ブチル等）、高級脂肪酸アミド（エチレンビスステアリン酸アミド、オレイン酸アミド等）、金属石けん（ステアリン酸カルシウム、オレイン酸アルミニウム等）、ワックス［パラフィンワックス、ポリオレフィンワックス（ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、カルボキシル基含有ポリエチレンワックス等）等］およびシリコーン（例えばジメチルシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイルおよびフルオロシリコーンオイル）等が挙げられる。
（Ｆ７）の使用量は、本発明の接着剤の全重量に基づいて、通常５％以下、好ましくは０．０１〜２％である。
【００５１】
（Ｆ８）としては、ヒンダードフェノール化合物〔トリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネートジエチルエステル等〕およびアミン化合物（ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、ジエチルアミノメチルメタクリレート等）等が挙げられる。
（Ｆ８）の使用量は、本発明の接着剤の全重量に基づいて、通常３％以下、好ましくは０．００５〜２％である。
【００５２】
（Ｆ９）としては、ベンゾトリアゾール化合物［２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール等］、トリアジン化合物〔２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール〕、ベンゾフェノン（２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン等）、シュウ酸アニリド化合物（２−エトキシ−２’−エチルオキサリック酸ビスアニリド等）等が挙げられる。
（Ｆ９）の使用量は、本発明の接着剤の全重量に基づいて、通常３％以下、好ましくは０．００５〜２％である。
【００５３】
上記（Ｆ１）〜（Ｆ９）の間で添加剤が同一で重複する場合は、それぞれの添加剤が該当する添加効果を奏する量を他の添加剤としての効果に関わりなく使用するのではなく、他の添加剤としての効果も同時に得られることをも考慮し、使用目的に応じて使用量を調整するものとする。
【００５４】
本発明の接着剤は、本発明の効果を阻害しない範囲で必要により、さらに熱硬化触媒を含有させることができる。熱硬化触媒を加えたものは、紫外線以外に熱でも硬化させることができ、接着性および耐光性に優れた硬化物を得ることができる。熱により硬化させる場合は、通常５０〜２００℃、好ましくは８０〜１８０℃のオーブンで、１分〜２０時間加熱処理される。
【００５５】
熱硬化触媒としては、過酸化物（ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ベンゾイルパーオキシド、メチルエチルケトンパーオキシド等）およびアゾ化合物（アゾビスイソブチロニトリルおよびアゾビスイソバレロニトリル等）等が挙げられる。これらのうち接着剤の安定性および反応性の観点から好ましいのはｔ−ブチルパーオキシベンゾエートおよびメチルエチルケトンパーオキシドである。
【００５６】
熱硬化触媒の使用量は、本発明の接着剤の全重量に基づいて、通常５％以下、好ましくは０．１〜３％である。
【００５７】
本発明の接着剤は、塗工の際に、塗工に適した粘度に調整するために、必要に応じて溶剤を含有させた接着剤（塗工液）とすることができる。溶剤の使用量は、接着剤の全重量に基づいて通常２，０００％以下、好ましくは１０〜５００％である。該塗工液の粘度は、使用時の温度（通常５〜６０℃）で、通常２００〜５００，０００ｍＰａ・ｓ、泡かみのない安定塗工の観点から好ましくは５００〜１０，０００ｍＰａ・ｓである。なお、当該粘度は後述のようにして測定することができる。
【００５８】
該溶剤としては、接着剤中の樹脂分を溶解するものであれば特に限定されない。具体的には、芳香族炭化水素（Ｃ７〜１０、例えばトルエン、キシレンおよびエチルベンゼン）、エステルまたはエーテルエステル（Ｃ４〜１０、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルおよびメトキシブチルアセテート）、エーテル（Ｃ４〜１０、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ＥＧのモノエチルエーテル、ＥＧのモノブチルエーテル、ＰＧのモノメチルエーテルおよびＤＥＧのモノエチルエーテル）、ケトン（Ｃ３〜１０、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジ−ｎ−ブチルケトンおよびシクロヘキサノン）、アルコール（Ｃ１〜１０、例えばメタノール、エタノール、ｎ−およびｉ−プロパノール、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−およびｔ−ブタノール、２−エチルヘキシルアルコールおよびベンジルアルコール）、アミド（Ｃ３〜６、例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等）、スルホキシド（Ｃ２〜４、例えばジメチルスルホキシド）、水、およびこれらの２種以上の混合溶剤が挙げられる。
これらの溶剤のうち好ましいのは沸点が７０〜１００℃のエステル、ケトンおよびアルコール、さらに好ましいのは酢酸エチル、メチルエチルケトン、ｉ−プロパノールおよびこれらの混合物である。
【００５９】
本発明の接着剤は、上記（Ａ）〜（Ｄ）、必要に応じて上述の他の成分［（Ｅ）、（Ｆ）、熱硬化触媒、溶剤等］を配合することにより作成することができる。
【００６０】
次に、本発明の光学シートは、表面に微細な突起を有する樹脂層（Ｉ）、上記本発明の接着剤を硬化させてなる接着剤中間層（ＩＩ）および剛性、平滑性を付与する透明基材層（ＩＩＩ）の３層からなるものである。
また、本発明の光学シートの製造方法は、剛性、平滑性を付与する透明基材層（ＩＩＩ）上に、上記接着剤を塗工し、表面に微細な突起を有する樹脂層（Ｉ）の裏面をその上に貼り合せ、その後、紫外線照射により前記接着剤を硬化させて接着剤中間層（ＩＩ）を形成させることを特徴とするものである。
つまり、本発明の接着剤を、必要により溶剤で希釈して、剛性、平滑性を付与する透明基材層（ＩＩＩ）上に塗工し、必要により乾燥させた後、その上に表面に微細な突起を有する樹脂層（Ｉ）を貼り合せ、その後、紫外線照射により硬化させて接着剤中間層（ＩＩ）を形成させ、（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の３層からなる光学シートが製造される。
【００６１】
樹脂層（Ｉ）の樹脂としては、特に限定されないが、通常Ｍｎ１００，０００〜１０，０００，０００の透明樹脂、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタアクリレート、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、プロピル化またはブチル化アセチルセルロース、シクロオレフィン共重合体（エチレン−ノルボルネン共重合体等）およびポリメチルメタクリレート−スチレン共重合樹脂等が挙げられる。
これらの形状は、板状またはフィルム状のいずれでもよいが、生産性の観点から好ましいのは０．０５〜５ｍｍ厚のフィルム状である。
（Ｉ）の形成方法としては、例えば、型の全面に亘って微細凹部を有する金型に上記の樹脂を注入して射出成形または押出成形する方法；微細凹部を有する金型に、例えばＵＶ硬化樹脂（後述の実施例で用いたもの等が挙げられる）を注型した後、その上に上記（Ｉ）用の樹脂の透明樹脂フィルムを載せ、その上側からＵＶ照射する方法等が挙げられる。なお、後者の場合は、透明樹脂フィルム側［樹脂層（Ｉ）の裏面］を接着剤と貼り合せるのが好ましい。
【００６２】
透明基材層（ＩＩＩ）の材質としては、前記（Ｉ）の樹脂およびガラス、石英等が挙げられる。（ＩＩＩ）の形状は、光学シートに剛性と平滑性を付与するとの観点から好ましいのは１〜５０ｍｍ厚の板状である。
【００６３】
本発明の接着剤の塗工に際しては、通常用いられる装置、例えば塗工機［バーコーター、グラビアコーター、ロールコーター（サイズプレスロールコーター、ゲートロールコーター等）、エアナイフコーター、スピンコーター、ブレードコーター等］が使用できる。
塗工後膜厚（乾燥後膜厚）は、通常０．５〜３００μｍ、乾燥性、硬化性の観点から好ましい上限は２５０μｍ、硬化性、透明性の観点から好ましい下限は１μｍである。
【００６４】
本発明の接着剤を溶剤で希釈して使用する場合は、塗工後に乾燥するのが好ましい。乾燥方法としては、例えば熱風乾燥（ドライヤー等）が挙げられる。乾燥温度は、通常１０〜２００℃、樹脂層（Ｉ）の変形の観点から好ましい上限は１５０℃、乾燥速度の観点から好ましい下限は３０℃である。
【００６５】
接着剤を紫外線照射で硬化させるに際しては、公知の紫外線照射装置［例えばアイグランデージ、アイグラフィック（株）製］等を使用することができる。紫外線の照射量は、通常１０〜１０，０００ｍＪ／ｃｍ２、硬化物の可撓性の観点から好ましい上限は、５，０００ｍＪ／ｃｍ２、組成物の硬化性の観点から好ましい下限は、１００ｍＪ／ｃｍ２である。
【００６６】
本発明の光学シートは、例えば、プリズムシート、コリメーターレンズ、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、光反射レンズ、ホログラム、ＡＲシート、ＡＧシート、ＬＲシート等に用いることができる。また、本発明の接着剤は、上記光学シートの作製に有用である。
【００６７】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。
【００６８】
製造例１
撹拌機、冷却管および温度計を備えた反応容器にＰＴＭＧ［Ｍｎ１，０００、三菱化学（株）製、商品名：ＰＴＭＧ−１０００］１００部、ＩＰＤＩ３３．３部および触媒としてビスマストリ（２−エチルヘキサノエート）（２−エチルヘキサン酸５０％溶液）０．０５部を仕込み、１００℃で４時間反応させ、その後２−ヒドロキシエチルアクリレート１１．６部を加え、１００℃で６時間反応させてウレタンアクリレート（Ａ−１）を得た。
【００６９】
製造例２
製造例１と同様の反応容器にＰＥＧ［Ｍｎ２，０００、三洋化成工業（株）製、商品名：ニューポールＰＥＧ−２０００］１００部と水添ＭＤＩ２６．２部を仕込み、１１０℃で４時間反応させた後、２−ヒドロキシエチルアクリレート１１．６部と触媒としてビスマストリス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオネート）０．０３部を加え、８０℃で４時間反応させ、ウレタンアクリレート（Ａ−２）を得た。
【００７０】
製造例３
製造例１と同様の反応容器にＰＴＭＧ［Ｍｎ２，０００、三菱化学（株）製、商品名：ＰＴＭＧ−２０００］１００部、ＢＤ４．９部、水添ＭＤＩ３９．３部および２−ヒドロキシエチルアクリレート１１．６部を仕込み均一混合後、触媒としてビスマストリス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオネート）０．０５部を加え、８０℃で６時間反応させて、ウレタンアクリレート（Ａ−３）を得た。
【００７１】
比較製造例１
製造例１と同様の反応容器にポリカプロラクトンジオール［Ｍｎ２，０００、ダイセル化学（株）製、商品名：プラクセルＰＣＬ−２２０］１００部、ＩＰＤＩ２２．２部および２−ヒドロキシエチルアクリレート１１．６部を仕込み均一混合後、触媒としてビスマストリス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオネート）０．０５部を加え、８０℃で６時間反応させて、ウレタンアクリレート（Ａ−４）を得た。
【００７２】
比較製造例２
製造例１と同様の反応容器にポリエステルジオール［Ｍｎ１，０００、三洋化成工業（株）製、商品名：サンエスターＮｏ．２２］１００部、ヘキサメチレンジイソシアネート２５．２部および２−ヒドロキシエチルアクリレート１１．６部を仕込み均一混合後、触媒としてビスマストリス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオネート）０．０５部を加え、８０℃で６時間反応させて、ウレタンアクリレート（Ａ−５）を得た。
【００７３】
上記製造例１〜３、比較製造例１〜２で得られたウレタンアクリレート（Ａ−１）〜（Ａ−５）のＭｎ、色数（ハーゼン）を、以下のようにして測定した。また、その結果を表１に示す。
（１）Ｍｎ
ＧＰＣ測定機器［ＨＬＣ−８２２０、東ソー（株）製］、カラム（ＴＳＫ−ｇｅｌ  Ｓｕｐｅｒ  Ｈ）を用い、ＧＰＣ法により測定されるポリスチレン換算の値として求めた。
（２）色数（ハーゼン）
ＪＩＳ  Ｋ  ００７１に準じて測定した。なお、当該値が大きいほど、着色度が大であることを示す。
【００７４】
【表１】
0005221846.tif 000002
【００７５】
参考例１、実施例２、３、参考例４、実施例５、比較例１〜６
（１）接着剤の作成
上記で得られた（Ａ−１）〜（Ａ−５）、および他の成分を表２に示す重量比に従って配合し、接着剤を得た。
【００７６】
（２）光学シートの製造
上記で得られた接着剤を用い、下記の手順で光学シートを製造した。
１）表面に微細な突起を有する樹脂層（Ｉ）の製造
撹拌装置を備えた配合容器に、（Ａ−１）５０部、３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピルアクリレート［東亞合成（株）製、商品名：アロニックスＭ−５７１０］３０部、ＥＯ変性（付加モル数４）ビスフェノールＡジアクリレート［三洋化成工業（株）製、商品名：ネオマーＢＡ−６４１］１７部および２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン［チバ・スペシャリティケミカルズ（株）製、商品名：ダロキュアー１１７３］３部を仕込み均一混合し、ＵＶ硬化樹脂を作成した。これを、微細凹部を有する金型上に塗工し、その上にＰＥＴフィルム［厚み７５μｍ、東レ（株）製、商品名：ルミラーＵ１２  ＃７５］を載せ、ニップローラーで挟んで泡を押し出した後、紫外線照射装置［アイグランデージ、アイグラフィック（株）製。照射ランプはメタルハライドランプ。以下同じ。］を用いて、ＰＥＴフィルム表面側から紫外線を１，０００ｍＪ／ｃｍ２照射した後、金型から離型して、微細な突起を有するＰＥＴフィルム［樹脂層（Ｉ）］を得た。
２）光学シートの製造
メチルメタクリレート−スチレン共重合板［厚さ２ｍｍ、大日本インキ化学工業（株）製、商品名：クリアパクトＴＩ−３００］［透明基材層（ＩＩＩ）］上に、上記で得られた接着剤を塗工後（乾燥後）の厚さが１００μｍになるように塗工した後、塗工側に１）で製造した微細な突起を有するＰＥＴフィルム［樹脂層（Ｉ）］を平らな面を接着面として張り合わせ、ニップローラーで挟んで空気を押し出した。その後、紫外線照射装置を用いて、該共重合板側から紫外線を１，０００ｍＪ／ｃｍ２照射して接着剤中間層（ＩＩ）を形成させて、光学シートを得た。
【００７７】
（試験法）
上記で得られた接着剤および光学シートの物性および性能を次の方法で評価した。また、その結果を表３に示す。
（ｉ）粘度
上記で得られた接着剤の２５℃での粘度を、ＢＬ型粘度計［東京計器（株）製］を用いて測定した。
（ｉｉ）屈折率
上記で得られた接着剤をロールコーターで塗工して厚み５０μｍの膜を作成し、紫外線を１，０００ｍＪ／ｃｍ２照射して硬化物を得た。当該硬化物の２５℃での屈折率を、アッベ屈折計を用いて測定した。
（ｉｉｉ）透過率
上記で得られた接着剤をロールコーターで塗工して厚み５０μｍの膜を作成し、紫外線を１，０００ｍＪ／ｃｍ２照射して硬化物を得た。当該硬化物の２５℃での透過率を、分光光度計［ＵＶ−２５００ＰＣ、（株）島津製作所製］を用いて測定した。
【００７８】
（ｉｖ）接着性
硬化した接着剤［接着剤中間層（ＩＩ）］と、メチルメタクリレート−スチレン共重合板［透明基材層（ＩＩＩ）］またはＰＥＴフィルム［樹脂層（Ｉ）］との接着性を測定するため、上記で得られた光学シートの（ＩＩＩ）層の表面側から（Ｉ）層の内部にまで達する程度に、ナイフで１ｍｍ幅に碁盤目（１０×１０）を入れ、（ＩＩＩ）層の表面側にセロハンテープを貼り付け、９０度剥離した。この時、共重合板またはＰＥＴフィルムからの硬化物（接着剤樹脂）の剥離状態を下記の基準で評価した。
（評価基準）    ○  碁盤目が全く剥離しない
×  １つ以上の碁盤目が剥離する
（ｖ）泡かみ
上記で得られた光学シート中の気泡の有無を目視にて測定した。
（評価基準）    ○  気泡がない
×  気泡がある
【００７９】
（ｖｉ）ヘーズ
上記で得られた光学シートのヘーズを、全光線透過率測定装置［ＢＹＫ  ｇａｒｄｎｅｒ（株）製、商品名：ｈａｚｅ−ｇａｒｄ  ｄｕａｌ］で測定した。なお、当該値が大きいほど、透明性が低いことを示す。
（ｖｉｉ）耐光性
上記で得られた光学シートのフェードメーター試験（ＪＩＳ  Ｂ  ７７５１）２００時間を行い、試験前後の光学シートを用い、測色計〔多光源分光測色計［スガ試験機（株）製、商品名：Ｃ２］〕でイエローインデックス（ＹＩ）を測定した。なお、当該値が大きいほど、着色度合が大きく、耐光性が低いことを示す。また、試験前後のイエローインデックスの差（ΔＹＩ）を計算により求めた。
【００８０】
【表２】
0005221846.tif 000003
【００８１】
【表３】
0005221846.tif 000004
【００８２】
上記結果から、本発明の光学シート形成用紫外線硬化型接着剤は、接着性、透明性および耐光性に優れ、従って、該接着剤を用いた光学シートは、同様に優れた特性を有することがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００８３】
本発明の接着剤を硬化させてなる接着剤中間層は、透明性が良好で、耐光性に優れ、プラスチック、ガラス等との接着性が良好であることから、透明性および耐光性の要求される光学シート等の用途に好適に用いられる。また、本発明の光学シートの製造法は、硬化が速いことから、生産性に優れ工業的に極めて有用であり、得られる光学シートは、光学特性に優れることから映像の微細化が可能であり、さらに機械強度に優れ強靭であることから液晶ディスプレイやプロジェクションＴＶの軽量化および薄型化が実現できる。