(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタクリル酸メチル７０〜１００重量％、メタクリル酸メチルを除く（メタ）アクリル酸エステル０〜３０重量％、およびこれらと共重合可能な他の単量体０〜１０重量％を構成成分とする比粘度が０．９０以上、２．００以下である重合体（Ａ）１５〜６５重量部、
メタクリル酸メチル７０〜１００重量％、メタクリル酸メチルを除く（メタ）アクリル酸エステル０〜３０重量％、およびこれらと共重合可能な他の単量体０〜１０重量％を構成成分とする比粘度が０．４０以上、０．９０未満である重合体（Ｂ）２０〜７５重量部、並びに
メタクリル酸メチル０〜６０重量％、メタクリル酸メチルを除く（メタ）アクリル酸エステル４０〜１００重量％、およびこれらと共重合可能な他の単量体０〜２０重量％を構成成分とする比粘度が０．８０以上、２．００以下である重合体（Ｃ）１〜３０重量部（ただし、重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）および重合体（Ｃ）の合計が１００重量部）、
を構成要素とすることを特徴とする（メタ）アクリル系重合体。
【請求項２】
前記重合体（Ａ）の比粘度をａ、重合体（Ｂ）の比粘度をｂとした場合、ａ／ｂが１．２以上、３．２以下であることを特徴とする、請求項１記載の（メタ）アクリル系重合体。
【請求項３】
前記（メタ）アクリル系重合体が、重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）および重合体（Ｃ）を含有する多段重合体であることを特徴とする、請求項１または２に記載の（メタ）アクリル系重合体。
【請求項４】
多段重合体が、多段重合法によって重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）、重合体（Ｃ）の順で形成されることを特徴とする、請求項３に記載の（メタ）アクリル系重合体。
【請求項５】
多段重合体が、多段重合法によって重合体（Ｂ）、重合体（Ａ）、重合体（Ｃ）の順で形成されることを特徴とする、請求項３に記載の（メタ）アクリル系重合体。
【請求項６】
メタクリル酸メチル７０〜１００重量％、メタクリル酸メチルを除く（メタ）アクリル酸エステル０〜３０重量％、およびこれらと共重合可能な他の単量体０〜１０重量％を構成成分とする比粘度が０．９０以上、２．００以下である重合体（Ａ）１５〜６５重量部、
メタクリル酸メチル７０〜１００重量％、メタクリル酸メチルを除く（メタ）アクリル酸エステル０〜３０重量％、およびこれらと共重合可能な他の単量体０〜１０重量％を構成成分とする比粘度が０．４０以上、０．９０未満である重合体（Ｂ）２０〜７５重量部、並びに
メタクリル酸メチル０〜６０重量％、メタクリル酸メチルを除く（メタ）アクリル酸エステル４０〜１００重量％、およびこれらと共重合可能な他の単量体０〜２０重量％を構成成分とする比粘度が０．８０以上、２．００以下である重合体（Ｃ）１〜３０重量部（ただし、重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）および重合体（Ｃ）の合計が１００重量部）、
を構成要素とすることを特徴とする（メタ）アクリル系重合体混合物。
【請求項７】
前記重合体（Ａ）の比粘度をａ、重合体（Ｂ）の比粘度をｂとした場合、ａ／ｂが１．２以上、３．２以下であることを特徴とする、請求項６に記載の（メタ）アクリル系重合体混合物。
【請求項８】
塩化ビニル系樹脂１００重量部および請求項１乃至５のいずれかに記載の（メタ）アクリル系重合体又は請求項６乃至７のいずれかに記載の（メタ）アクリル系重合体混合物０．１〜２０重量部を含有する、塩化ビニル系樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、（メタ）アクリル系重合体およびこれを含有する塩化ビニル系樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
塩化ビニル系樹脂はその特性をいかして成形材料等に広く用いられているが、熱分解温度が加工温度に近い、流動性に乏しいなど種々の加工に関する問題を有している。これらの欠点を克服しようとする多くの技術が知られているが、その大要は塩化ビニルに他の単量体を共重合する、或いは塩化ビニル系樹脂に可塑剤若しくは他の樹脂様物を混合する方法などである。【０００３】
しかしながら、これらの方法は塩化ビニル系樹脂固有の優れた物理的、化学的性質を維持したまま上記加工に関する問題を解決できないという欠点を有している。たとえば、可塑剤の添加または塩化ビニルに他の単量体を共重合した場合には得られた成形体の機械的強度が劣るという欠点がある。一方、他の樹脂様物を混合するものの多くは、樹脂の溶融粘度を低下させて見かけ上加工性を向上させるものであるが、塩化ビニル系樹脂との相溶性が優れないためにゲル化が不充分で得られた成形体の機械的性質、透明性が劣るという欠点がある。【０００４】
これに対し、塩化ビニル系樹脂の成形加工時におけるゲル化を促進したり、成形体の外観を向上させることを目的としてメタクリル酸メチルを主成分とする（メタ）アクリル系重合体を加工性改良剤として配合する方法が提案されている（例えば、特許文献１および２参照）。この方法によれば、塩化ビニル系樹脂が有する特性を低下させることなく、ゲル化の程度の高い塩化ビニル系樹脂成形体が得られ、成形体の機械的性質、透明性を保持したまま、加工性を改良することが可能である。さらに、高温での破断伸びが向上することにより、深絞り成形が可能になるばかりでなく、真空成形や異型押出成形にも適用可能となることが知られている。【０００５】
しかしながら、上記（メタ）アクリル系重合体を加工性改良剤として配合した場合においても、配合条件、成形条件等によっては、更なる上記特性の向上が求められる場合もあった。中でも、例えば、異型押出成形や射出成形によって塩化ビニル系樹脂組成物を金型形状に成形する際に、塩化ビニル系樹脂のゲル化の程度を高くすることで機械的性質を向上させることができるものの、弾性回復力が強いために成形体にひけやそりが発生することにより、成形体の商品価値が低下するという問題があった。また、カレンダー成形等によって塩化ビニル系樹脂組成物をシート状に成形する際に、エアーマークの発生を減少させることはできるものの、シート表面にフローマークが発生することにより、成形品の商品価値が低下するという問題があった。【０００６】
以上の如く、塩化ビニル系樹脂組成物に対し、更なる加工性改良等の物性向上が望まれているのが現状である。
【特許文献１】特公昭５２−１７４６号公報
【特許文献２】特公昭５３−２８９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記の問題を解決し、塩化ビニル系樹脂組成物の加工性等が改良された（メタ）アクリル系重合体、およびそれを含有する塩化ビニル系樹脂組成物を提供することを課題とする。特にカレンダー成形において、成形時のエアーマーク発生を防ぎ、同時にフローマークを抑制することができる（メタ）アクリル系重合体、およびそれを含有する塩化ビニル系樹脂組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、特定の（メタ）アクリル系重合体、およびそれを含有する塩化ビニル系樹脂組成物が上記課題を解決する上で特異的に効果を発揮することを見出し、本発明を完成するに至った。【０００９】
すなわち本発明の第１は、メタクリル酸メチル７０〜１００重量％、メタクリル酸メチルを除く（メタ）アクリル酸エステル０〜３０重量％、およびこれらと共重合可能な他の単量体０〜１０重量％を構成成分とする比粘度が０．９０以上、２．００以下である重合体（Ａ）１５〜６５重量部、メタクリル酸メチル７０〜１００重量％、メタクリル酸メチルを除く（メタ）アクリル酸エステル０〜３０重量％、およびこれらと共重合可能な他の単量体０〜１０重量％を構成成分とする比粘度が０．４０以上、０．９０未満である重合体（Ｂ）２０〜７５重量部、並びにメタクリル酸メチル０〜６０重量％、メタクリル酸メチルを除く（メタ）アクリル酸エステル４０〜１００重量％、およびこれらと共重合可能な他の単量体０〜２０重量％を構成成分とする比粘度が０．８０以上、２．００以下である重合体（Ｃ）１〜３０重量部（ただし、重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）および重合体（Ｃ）の合計が１００重量部）、を含有することを特徴とする（メタ）アクリル系重合体に関する。【００１０】
好ましい実施態様は、前記重合体（Ａ）の比粘度をａ、重合体（Ｂ）の比粘度をｂとした場合、ａ／ｂが１．２以上、３．２以下であることを特徴とする、前記の（メタ）アクリル系重合体に関する。【００１１】
好ましい実施態様は、前記（メタ）アクリル系重合体が、重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）および重合体（Ｃ）を含有する多段重合体であることを特徴とする、前記いずれかに記載の（メタ）アクリル系重合体に関する。【００１２】
好ましい実施態様は、多段重合体が多段重合法によって重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）、重合体（Ｃ）の順で形成されることを特徴とする、前記の（メタ）アクリル系重合体に関する。【００１３】
好ましい実施態様は、多段重合体が多段重合法によって重合体（Ｂ）、重合体（Ａ）、重合体（Ｃ）の順で形成されることを特徴とする、前記の（メタ）アクリル系重合体に関する。【００１４】
本発明の第２は、塩化ビニル系樹脂１００重量部および前記いずれかに記載の（メタ）アクリル系重合体０．１〜２０重量部を含有する、塩化ビニル系樹脂組成物に関する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の（メタ）アクリル系重合体を用いた塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂が本来有する優れた物理的特性を低下させることなく、成形加工時のゲル化特性等を改善することが可能であり、特にカレンダー成形に用いた場合は、シート成形時にエアーマークを減少させるだけでなく、同時にフローマークの発生を抑制することができるため、優れた成形体を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明における（メタ）アクリル系重合体は、メタクリル酸メチル７０〜１００重量％、メタクリル酸メチルを除く（メタ）アクリル酸エステル０〜３０重量％、およびこれらと共重合可能な他の単量体０〜１０重量％を構成成分とする比粘度が０．９０以上、２．００以下である重合体（Ａ）１５〜６５重量部、メタクリル酸メチル７０〜１００重量％、メタクリル酸メチルを除く（メタ）アクリル酸エステル０〜３０重量％、およびこれらと共重合可能な他の単量体０〜１０重量％を構成成分とする比粘度が０．４０以上、０．９０未満である重合体（Ｂ）２０〜７５重量部、並びにメタクリル酸メチル０〜６０重量％、メタクリル酸メチルを除く（メタ）アクリル酸エステル４０〜１００重量％、およびこれらと共重合可能な他の単量体０〜２０重量％を構成成分とする比粘度が０．８０以上、２．００以下である重合体（Ｃ）１〜３０重量部（ただし、重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）および重合体（Ｃ）の合計が１００重量部）、を含有することを特徴とする。なお、本発明において（メタ）アクリルとは、特に断らない限り、アクリルおよび／またはメタクリルを意味する。【００１７】
本発明の（メタ）アクリル系重合体で用いられる重合体（Ａ）は、メタクリル酸メチル７０〜１００重量％、メタクリル酸メチルを除く（メタ）アクリル酸エステル０〜３０重量％、およびこれらと共重合可能な他の単量体０〜１０重量％をその構成成分としており、当該単量体（若しくは単量体混合物）を重合することによって得ることができる。【００１８】
重合体（Ａ）中のメタクリル酸メチルの割合は７０〜１００重量％であることが好ましく、８０〜１００重量％であることがより好ましく、９０〜１００重量％であることが更に好ましく、９０〜９９重量％であることが特に好ましい。重合体（Ａ）中のメタクリル酸メチルの割合が７０重量％未満であると、塩化ビニル系樹脂に配合した場合のゲル化促進効果が十分得られなかったり、塩化ビニル系樹脂が本来有している透明性が損われる場合がある。【００１９】
重合体（Ａ）中の構成成分である、メタクリル酸メチルを除く（メタ）アクリル酸エステルについては、メタクリル酸メチルを除いたアクリル酸若しくはメタクリル酸のエステルであれば特に制限されるものではないが、物性発現および入手容易性の観点から、炭素数２〜８のアルキル基を持つメタクリル酸アルキルエステルおよび／または炭素数１〜８のアルキル基を持つアクリル酸アルキルエステルであることが好ましい。【００２０】
なお、上記炭素数２〜８のアルキル基を持つメタクリル酸アルキルエステルおよび／または炭素数１〜８のアルキル基を持つアクリル酸アルキルエステルとしては、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルへキシル等、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル等が例示される。さらに、その他の（メタ）アクリル酸エステルとしては、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸トリデシル等の炭素数９以上のアルキル基を持つメタクリル酸アルキルエステル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸トリデシル等の炭素数９以上のアルキル基を持つアクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸４−ヒドロキシブチルなどが例示される。これらは単独でまたは二種以上組み合わせて適宜用いることができる。中でも、工業的に入手しやすい観点から、特に好ましいのはメタクリル酸ブチルおよびアクリル酸ブチルである。【００２１】
重合体（Ａ）中のメタクリル酸メチルを除く（メタ）アクリル酸エステルの割合は、０〜３０重量％であることが好ましく、０〜２０重量％であることがより好ましく、０〜１０重量％であることが更に好ましく、１〜１０重量％であることが特に好ましい。重合体（Ａ）中のメタクリル酸メチルを除く（メタ）アクリル酸エステルの割合が３０重量％を越えると、塩化ビニル系樹脂に配合した場合のゲル化促進効果が十分得られなかったり、塩化ビニル系樹脂が本来有している透明性が損われる場合がある。【００２２】
前記重合体（Ａ）の構成成分である共重合可能な他の単量体としては、メタクリル酸メチル、およびメタクリル酸メチルを除く（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能であれば特に制限されないが、例えば、スチレン、α-メチルスチレン、クロルスチレン、ビニルスチレン、および核置換スチレン等の芳香族ビニル化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル等が例示される。これらは、本発明の（メタ）アクリル系重合体を加工性改良剤として用いた場合に、加工性、エアーマーク若しくはフローマークの発生等に関して、実用的な問題を発生しない程度に単独で又は二種以上組み合わせて適宜用いることができる。【００２３】
前記重合体（Ａ）中の共重合可能な他の単量体の割合は０〜１０重量％であることが好ましく、０〜５重量％であることがより好ましい。共重合可能な他の単量体の割合が上記範囲を逸脱すると塩化ビニル系樹脂に配合した場合のゲル化促進効果が十分得られなかったり、塩化ビニル系樹脂が本来有している透明性が損われる場合がある。【００２４】
本発明の（メタ）アクリル系重合体で用いられる重合体（Ｂ）は、メタクリル酸メチル７０〜１００重量％、メタクリル酸メチルを除く（メタ）アクリル酸エステル０〜３０重量％、およびこれらと共重合可能な他の単量体０〜１０重量％をその構成成分としており、当該単量体（若しくは単量体混合物）を重合することによって得ることができる。【００２５】
重合体（Ｂ）中のメタクリル酸メチルの割合は７０〜１００重量％であることが好ましく、８０〜１００重量％であることがより好ましく、９０〜１００重量％であることが更に好ましく、９０〜９９重量％であることが特に好ましい。重合体（Ｂ）中のメタクリル酸メチルの割合が７０重量％未満であると、塩化ビニル系樹脂に配合した場合のゲル化促進効果が十分得られなかったり、塩化ビニル系樹脂が本来有している透明性が損われる場合がある。【００２６】
重合体（Ｂ）中の構成成分である、メタクリル酸メチルを除く（メタ）アクリル酸エステルについては、メタクリル酸メチルを除いたアクリル酸若しくはメタクリル酸のエステルであれば特に制限されるものではなく、物性発現および入手容易性の観点から、炭素数２〜８のアルキル基を持つメタクリル酸アルキルエステルおよび／または炭素数１〜８のアルキル基を持つアクリル酸アルキルエステルであることが好ましい。上記の炭素数２〜８のアルキル基を持つメタクリル酸アルキルエステルおよび／または炭素数１〜８のアルキル基を持つアクリル酸アルキルエステル、並びにその他の（メタ）アクリル酸エステルとしては、重合体（Ａ）の構成成分であるメタクリル酸メチルを除く（メタ）アクリル酸エステルとして例示した単量体と同様の単量体を好ましく例示することができる。これらは単独でまたは二種以上組み合わせて適宜用いることができるが、中でも、工業的に入手しやすい観点から、特に好ましいのはメタクリル酸ブチルおよびアクリル酸ブチルである。【００２７】
重合体（Ｂ）中のメタクリル酸メチルを除く（メタ）アクリル酸エステルの割合は、０〜３０重量％であることが好ましく、０〜２０重量％であることがより好ましく、０〜１０重量％であることが更に好ましく、１〜１０重量％であることが特に好ましい。重合体（Ｂ）中のメタクリル酸メチルを除く（メタ）アクリル酸エステルの割合が３０重量％を越えると、塩化ビニル系樹脂に配合した場合のゲル化促進効果が十分得られなかったり、塩化ビニル系樹脂が本来有している透明性が損われる場合がある。【００２８】
重合体（Ｂ）中の構成成分である、共重合可能な他の単量体としては、メタクリル酸メチル、およびメタクリル酸メチルを除く（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能であれば特に制限されないが、例えば、重合体（Ａ）の構成成分である共重合可能な他の単量体として例示した単量体と同様の単量体を好ましく例示することができる。これらは、本発明の（メタ）アクリル系重合体を加工性改良剤として用いた場合に、加工性、エアーマーク若しくはフローマークの発生等に関して、実用的な問題を発生しない程度に、単独でまたは二種以上組み合わせて適宜用いることができる。【００２９】
前記重合体（Ｂ）中の共重合可能な他の単量体の割合は０〜１０重量％であることが好ましく、０〜５重量％であることがより好ましい。共重合可能な他の単量体の割合が上記範囲を逸脱すると塩化ビニル系樹脂に配合した場合のゲル化促進効果が十分得られなかったり、塩化ビニル系樹脂が本来有している透明性が損われる場合がある。【００３０】
本発明の（メタ）アクリル系重合体で用いられる重合体（Ｃ）は、メタクリル酸メチル０〜６０重量％、メタクリル酸メチルを除く（メタ）アクリル酸エステル４０〜１００重量％、およびこれらと共重合可能な他の単量体０〜２０重量％をその構成成分としており、当該単量体（若しくは単量体混合物）を重合することによって得ることができる。【００３１】
重合体（Ｃ）中のメタクリル酸メチルの割合は０〜６０重量％であることが好ましく、１〜５０重量％であることがより好ましく、更には２〜４０重量％であることが特に好ましい。重合体（Ｃ）中のメタクリル酸メチルの割合が６０重量％を越えると、塩化ビニル系樹脂に配合した場合のゲル化促進効果が十分得られなかったり、塩化ビニル系樹脂が本来有している透明性が損われる場合がある。【００３２】
重合体（Ｃ）中の構成成分である、メタクリル酸メチルを除く（メタ）アクリル酸エステルについては、メタクリル酸メチルを除いたアクリル酸若しくはメタクリル酸のエステルであれば特に制限されるものではなく、物性発現および入手容易性の観点から、炭素数２〜８のアルキル基を持つメタクリル酸アルキルエステルおよび／または炭素数１〜８のアルキル基を持つアクリル酸アルキルエステルであることが好ましい。上記の炭素数２〜８のアルキル基を持つメタクリル酸アルキルエステルおよび／または炭素数１〜８のアルキル基を持つアクリル酸アルキルエステル、並びにその他の（メタ）アクリル酸エステルとしては、重合体（Ａ）若しくは重合体（Ｂ）の構成成分であるメタクリル酸メチルを除く（メタ）アクリル酸エステルとして例示した単量体と同様の単量体を好ましく例示することができる。これらは単独でまたは二種以上組み合わせて適宜用いることができるが、中でも、工業的に入手しやすい観点から、特に好ましいのはメタクリル酸ブチルおよびアクリル酸ブチルである。【００３３】
重合体（Ｃ）中のメタクリル酸メチルを除く（メタ）アクリル酸エステルの割合は、４０〜１００重量％であることが好ましく、５０〜９９重量％であることがより好ましく、更には６０〜９８重量％であることが特に好ましい。重合体（Ｃ）中のメタクリル酸メチルを除く（メタ）アクリル酸エステルの割合が４０重量％未満では、塩化ビニル系樹脂に配合した場合のゲル化促進効果が十分得られなかったり、塩化ビニル系樹脂が本来有している透明性が損われる場合がある。【００３４】
重合体（Ｃ）中の構成成分である、共重合可能な他の単量体としては、メタクリル酸メチル、およびメタクリル酸メチルを除く（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能であれば特に制限されず、例えば、重合体（Ａ）若しくは重合体（Ｂ）の構成成分である共重合可能な他の単量体として例示した単量体と同様の単量体を好ましく例示することができる。これらは、本発明の（メタ）アクリル系重合体を加工性改良剤として用いた場合に、加工性、エアーマーク若しくはフローマークの発生等に関して、実用的な問題を発生しない程度に、単独でまたは二種以上組み合わせて適宜用いることができる。【００３５】
前記重合体（Ｃ）中の共重合可能な他の単量体の割合は０〜２０重量％であることが好ましく、更には０〜１５重量％であることがより好ましく、更には０〜１０重量％であることが特に好ましい。共重合可能な他の単量体の割合が上記範囲を逸脱すると塩化ビニル系樹脂に配合した場合のゲル化促進効果が十分得られなかったり、塩化ビニル系樹脂が本来有している透明性が損われる場合がある。【００３６】
本発明における重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）および重合体（Ｃ）は、その重合体を特定条件下において溶媒に溶解させた際の比粘度が特定の範囲となるように、調製することが必要である。なお本発明において、比粘度は、１００ｃｃのトルエン中に０．４ｇの重合体を溶解させ、この溶液を３０℃で測定することにより求めた値を意味するものとする。また本発明においては、重合体（Ａ）の比粘度をａ、重合体（Ｂ）の比粘度をｂ、重合体（Ｃ）の比粘度をｃと表すものとする。【００３７】
本発明における重合体（Ａ）の比粘度ａは、０．９０以上、２．００以下の範囲で設定することが好ましく、さらには０．９５以上、１．６０以下の範囲、特には１．００以上、１．４０以下の範囲で設定することがより好ましい。重合体（Ａ）の比粘度ａが２．００を越える場合は、本願の塩化ビニル系樹脂組成物を用いてシート等を成形した場合に透明性の低下やフィッシュアイ（以下、Ｆ．Ｅ．ともいう）と呼ばれる未溶融物が発生する傾向がある。逆に重合体（Ａ）の比粘度ａが０．９０未満の場合は、本願の塩化ビニル系樹脂組成物の成形体の光沢が劣る場合や、カレンダー成形によりシート等を成形する場合において、光沢の低下及びエアーマークの改良効果が不十分になる場合がある。【００３８】
また、本発明における重合体（Ｂ）の比粘度ｂは、０．４０以上、０．９０未満の範囲で設定することが好ましく、さらには０．４５以上、０．８５以下の範囲、特には０．５０以上、０．８０以下の範囲で設定することがより好ましい。重合体（Ｂ）の比粘度ｂが０．９０以上の場合は、カレンダー成形によりシート等を成形する際に、実用上問題となる程度のフローマークが発生する傾向がある。逆に重合体（Ｂ）の比粘度ｂが０．４０未満の場合は、塩化ビニル系樹脂に配合した場合のゲル化促進効果が十分得られない場合がある。【００３９】
本発明における重合体（Ａ）の比粘度ａと重合体（Ｂ）の比粘度ｂの関係については、  フローマークの発生とエアーマークの発生を同時に抑制する観点から、ａ／ｂが１．２以上、３．２以下の範囲で設定することが好ましく、ａ／ｂが１．５以上、３．０以下の範囲、更にはａ／ｂが１．５以上、２．５以下の範囲で設定することが特に好ましい。【００４０】
本発明における重合体（Ｃ）の比粘度ｃは、０．８０以上、２．００以下の範囲で設定することが好ましく、より好ましくは０.９０以上、１．８０以下の範囲、さらには１．００以上、１．６０以下の範囲で設定することが特に好ましい。重合体（Ｃ）の比粘度ｃが０．８０未満の場合は、本発明の（メタ）アクリル系重合体を塩化ビニル系樹脂の加工性改良剤として用い、例えば、カレンダー成形によりシートを成形する際において、エアーマークの改良効果が不十分になるとともに、塩化ビニル系樹脂のゲル化促進能力が低下する傾向がある。一方、重合体（Ｃ）の比粘度ｃが２．００を超えると、同様にカレンダー成形によりシートを成形する際に、実用上問題となる程度のフローマークが発生する傾向がある。【００４１】
上記の重合体の比粘度は、例えば、重合条件によって調整することができる。具体的には、重合する際の重合開始剤（触媒）量の調整、重合に使用する連鎖移動剤量の調整、若しくは重合温度の調整を例示することができる。より具体的には、重合開始剤（触媒）量を減少させる、連鎖移動剤量を減少させる、若しくは重合温度を下げることにより、重合体の比粘度を上げることが可能である。逆に、重合開始剤（触媒）量を増量する、連鎖移動剤を増量する、または重合温度を上げることで重合体の比粘度を下げることが可能である。【００４２】
本発明においては、（メタ）アクリル系重合体中に、重合体（Ａ）は１５〜６５重量部、重合体（Ｂ）は２０〜７５重量部、重合体（Ｃ）は１〜３０重量部（ただし、重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）および重合体（Ｃ）の合計は１００重量部）含まれることを特徴とする。【００４３】
（メタ）アクリル系重合体中における重合体（Ａ）は、１５〜６５重量部、好ましくは１５〜６０重量部、より好ましくは２０〜４５重量部、特に好ましくは２０〜４０重量部含まれることができる。（メタ）アクリル系重合体中における重合体（Ａ）の割合が、１５重量部未満である場合には、カレンダー成形によりシート等を成形する際に、実用上問題となる程度のエアーマークが発生する傾向があり、逆に６５重量部を越える場合には、カレンダー成形によりシート等を成形する際に、実用上問題となる程度のフローマークが発生する場合がある。【００４４】
（メタ）アクリル系重合体中における重合体（Ｂ）は、２０〜７５重量部、好ましくは３０〜７５重量部、より好ましくは４０〜６５重量部、特に好ましくは４５〜６５重量部含まれることができる。（メタ）アクリル系重合体中における重合体（Ｂ）の割合が、２０重量部未満である場合には、カレンダー成形によりシート等を成形する際に、実用上問題となる程度のフローマークが発生する傾向があり、逆に７５重量部を越える場合には、カレンダー成形によりシート等を成形する際に、実用上問題となる程度のエアーマークが発生する場合がある。【００４５】
（メタ）アクリル系重合体中における重合体（Ｃ）は、１〜３０重量部、好ましくは５〜２５重量部、より好ましくは１０〜２０重量部含まれることができる。（メタ）アクリル系重合体中における重合体（Ｃ）の割合が、１重量部未満である場合には、本願の塩化ビニル系樹脂組成物を用いてシート等を成形した場合に、Ｆ.Ｅ.が発生し成形シート外観を悪化させる傾向があり、逆に３０重量部を越える場合には、塩化ビニル系樹脂のゲル化促進能力が低下する場合がある。【００４６】
（メタ）アクリル系重合体を得るための方法については、重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）および重合体（Ｃ）を所定量含有すれば特に限定されるものではない。例えば、それぞれの重合体を多段重合法により順次重合して多段重合体である（メタ）アクリル系重合体を調製しても良いし、得られたそれぞれの重合体（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）のラテックス若しくは各粉体をブレンドして、（メタ）アクリル系重合体としても良い。具体的には、以下の方法が例示されうる。【００４７】
例えば、（１）多段重合法により重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）、重合体（Ｃ）の順で重合を行い、多段重合体である（メタ）アクリル系重合体を製造する方法が挙げられる。具体的には、例えば、重合体（Ａ）の単量体（若しくは単量体混合物）を重合して得られた重合体（Ａ）の存在下に、重合体（Ｂ）の単量体（若しくは単量体混合物）を添加して重合することで重合体（Ａ）を重合の場として単量体（若しくは単量体混合物）（Ｂ）が重合した、２段重合体（ＡＢ）を得ることができる。当該２段重合体（ＡＢ）の存在下に、重合体（Ｃ）の単量体（若しくは単量体混合物）を添加して重合することにより、同様に３段重合体である（メタ）アクリル系重合体を得ることができる。【００４８】
例えば、（２）多段重合法により重合体（Ｂ）、重合体（Ａ）、重合体（Ｃ）の順で重合を行い、多段重合体である（メタ）アクリル系重合体を製造する方法が挙げられる。具体的には、例えば、重合体（Ｂ）の単量体（若しくは単量体混合物）を重合して得られた重合体（Ｂ）の存在下に、重合体（Ａ）の単量体（若しくは単量体混合物）を添加して重合することで重合体（Ｂ）を重合の場として単量体（若しくは単量体混合物）（Ａ）が重合した、２段重合体（ＢＡ）を得ることができる。当該２段重合体（ＢＡ）の存在下に、重合体（Ｃ）の単量体（若しくは単量体混合物）を添加して重合することにより、同様に３段重合体である（メタ）アクリル系重合体を得ることができる。【００４９】
例えば、（３）多段重合法により重合体（Ａ）、重合体（Ｃ）、重合体（Ｂ）の順で重合を行い、多段重合体である（メタ）アクリル系重合体を製造する方法が挙げられる。具体的には、例えば、重合体（Ａ）の単量体（若しくは単量体混合物）を重合して得られた重合体（Ａ）の存在下に、重合体（Ｃ）の単量体（若しくは単量体混合物）を添加して重合することで重合体（Ａ）を重合の場として単量体（若しくは単量体混合物）（Ｃ）が重合した、２段重合体（ＡＣ）を得ることができる。当該２段重合体（ＡＣ）の存在下に、重合体（Ｂ）の単量体（若しくは単量体混合物）を添加して重合することにより、同様に３段重合体である（メタ）アクリル系重合体を得ることができる。【００５０】
例えば、（４）多段重合法により重合体（Ｂ）、重合体（Ｃ）、重合体（Ａ）の順で重合を行い、多段重合体である（メタ）アクリル系重合体を製造する方法が挙げられる。具体的には、例えば、重合体（Ｂ）の単量体（若しくは単量体混合物）を重合して得られた重合体（Ｂ）の存在下に、重合体（Ｃ）の単量体（若しくは単量体混合物）を添加して重合することで重合体（Ｂ）を重合の場として単量体（若しくは単量体混合物）（Ｃ）が重合した、２段重合体（ＢＣ）を得ることができる。当該２段重合体（ＢＣ）の存在下に、重合体（Ａ）の単量体（若しくは単量体混合物）を添加して重合することにより、同様に３段重合体である（メタ）アクリル系重合体を得ることができる。【００５１】
例えば、（５）多段重合法により重合体（Ｃ）、重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）の順で重合を行い、多段重合体である（メタ）アクリル系重合体を製造する方法が挙げられる。具体的には、例えば、重合体（Ｃ）の単量体（若しくは単量体混合物）を重合して得られた重合体（Ｃ）の存在下に、重合体（Ａ）の単量体（若しくは単量体混合物）を添加して重合することで重合体（Ｃ）を重合の場として単量体（若しくは単量体混合物）（Ａ）が重合した、２段重合体（ＣＡ）を得ることができる。当該２段重合体（ＣＡ）の存在下に、重合体（Ｂ）の単量体（若しくは単量体混合物）を添加して重合することにより、同様に３段重合体である（メタ）アクリル系重合体を得ることができる。【００５２】
例えば、（６）多段重合法により重合体（Ｃ）、重合体（Ｂ）、重合体（Ａ）の順で重合を行い、多段重合体である（メタ）アクリル系重合体を製造する方法が挙げられる。具体的には、例えば、重合体（Ｃ）の単量体（若しくは単量体混合物）を重合して得られた重合体（Ｃ）の存在下に、重合体（Ｂ）の単量体（若しくは単量体混合物）を添加して重合することで重合体（Ｃ）を重合の場として単量体（若しくは単量体混合物）（Ｂ）が重合した、２段重合体（ＣＢ）を得ることができる。当該２段重合体（ＣＢ）の存在下に、重合体（Ａ）の単量体（若しくは単量体混合物）を添加して重合することにより、同様に３段重合体である（メタ）アクリル系重合体を得ることができる。【００５３】
重合体のラテックス若しくは粉体をブレンドして、（メタ）アクリル系重合体を作成する方法については、例えば、以下の方法が例示されうる。【００５４】
例えば、（７）多段重合法により重合体（Ａ）、重合体（Ｃ）の順で重合を行って得られる２段重合体（ＡＣ）のラテックス（α）と、多段重合法により重合体（Ｂ）、重合体（Ｃ）の順で重合を行って得られる２段重合体（ＢＣ）のラテックス（β）とを所定の割合で混合する方法により、（メタ）アクリル系重合体を得ることができる。【００５５】
さらには（８）前記の２段重合体（ＡＣ）のラテックス（α）と前記の２段重合体（ＢＣ）のラテックス（β）を、それぞれを後述する方法にて粉末状の（メタ）アクリル系重合体として回収し、各重合体が所定の割合になるように粉末状態で混合する方法を例示することができる。【００５６】
あるいは（９）重合体（Ａ）および重合体（Ｂ）をそれぞれ重合し、これらのラテックスを所定の割合で混合した重合体（Ａ）および重合体（Ｂ）の混合ラテックスの存在下、重合体（Ｃ）を重合する方法も例示されうる。【００５７】
または（１０）重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）、重合体（Ｃ）をそれぞれ重合し、各ラテックスを所定の割合で混合する方法も例示されうる。【００５８】
または（１１）重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）、重合体（Ｃ）のそれぞれのラテックスから、後述する方法にて粉末状の重合体を回収し、各重合体が所定の割合になるように粉末状態で混合する方法等が例示されうる。【００５９】
上記方法は、例えば、製造設備、目的等に応じて、適宜選択して用いることができる。      【００６０】
中でも、上記の例示に代表される多段重合体である（メタ）アクリル系重合体は、製造工程が簡略である点で好ましい。また塩化ビニル系樹脂中での（メタ）アクリル系重合体の分散性に優れ、加工性の面で好ましい点、最終的に得られる（メタ）アクリル系重合体の製品粉体に含まれる微粉が少ない点から、特に上記（１）若しくは（２）の製造方法がより好ましい。更には多段重合時の比粘度の制御を行ない易い点から上記（１）の製造方法が特に好ましい。【００６１】
本発明の（メタ）アクリル系重合体を得るための重合方法としては、特に制限されるものではなく、例えば、乳化重合法、懸濁重合法、マイクロサスペンション重合法、溶液重合法等が挙げられるが、中でも、分子量、粒子構造の制御が容易であり、工業的生産に適し、多段重合法も適用しやすい観点等から、乳化重合法が最も好ましい。【００６２】
例えば、乳化重合法により重合体を調製する場合には、それぞれ目的の重合体が得られるように、適宜、乳化剤、重合開始剤および連鎖移動剤などの種類、使用量を目的に応じて設定して重合を行うことができる。【００６３】
前記乳化剤としては公知のものを用いることができ、たとえば脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルリン酸エステル塩、スルホコハク酸ジエステル塩などのアニオン性界面活性剤、またポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステルなどのノニオン性界面活性剤、さらにアルキルアミン塩などのカチオン性界面活性剤を使用することができる。【００６４】
前記重合開始剤としては、水溶性や油溶性の重合開始剤、レドックス系の重合開始剤を使用することができる。たとえば、通常の過硫酸塩などに代表される無機塩系重合開始剤、有機過酸化物、アゾ化合物などが例示され、これらを単独で用いるか、または前記化合物と亜硫酸塩、亜硫酸水素、チオ硫酸塩、第一金属塩、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートなどを組み合わせ、レドックス系重合開始剤として用いることもできる。重合開始剤として特に好ましい無機塩系重合開始剤としては、具体的には、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどが例示され、好ましい有機過酸化物としては、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、パラメンタンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイルなどを例示することができる。【００６５】
前記連鎖移動剤としては公知のものを用いることができ、たとえば、主鎖の炭素数が４〜１２のアルキルメルカプタンを好適に例示できる。具体的には、ｎ−オクチルメルカプタン、ｔ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、２−エチルヘキシルチオグリコールなどをあげることができる。【００６６】
（メタ）アクリル系重合体のラテックスからの回収は、例えば硫酸、塩酸、りん酸等の酸、または塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化アルミニウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム等の塩に代表される電解質により、酸凝固もしくは塩析させた後、熱処理、洗浄、脱水、乾燥の各処理を行い、粉末状の（メタ）アクリル系重合体を回収する方法を例示することができる。または、噴霧乾燥法、凍結乾燥法等も使用可能である。【００６７】
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物に用いられる塩化ビニル系樹脂には特に限定はなく、従来から使用されている塩化ビニル系樹脂であれば、特に制限無く使用されうる。具体的には、ポリ塩化ビニル、好ましくは８０重量％以上の塩化ビニルとこれと共重合可能な単量体２０重量％以下からなる塩化ビニル樹脂系共重合体、あるいは後塩素化ポリ塩化ビニルなどを例示することができる。前記の塩化ビニルと共重合可能な単量体としては、例えば、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン、スチレン、臭化ビニル、塩化ビニリデン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルなどを例示することができる。これらは単独で用いてもよく２種以上併用してもよい。【００６８】
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物における、塩化ビニル系樹脂および（メタ）アクリル系重合体の配合割合は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、（メタ）アクリル系重合体が０．１〜２０重量部であることが好ましく、更には０．１〜１０重量部であることがより好ましく、特には０．１〜５重量部であることが最も好ましい。（メタ）アクリル系重合体の配合量が、０．１重量部未満の場合にはエアーマークの発生や塩化ビニル系樹脂のゲル化促進効果に問題が生じ、逆に２０重量部を超えた場合にはフローマークの問題が生じ、さらに溶融粘度が著しく増加することで加工機のモーターに大きな負荷を与える場合がある。【００６９】
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない限り、安定剤、滑剤、衝撃改良剤、可塑剤、着色剤、充填剤、発泡剤などの添加剤を適宜加えてもよい。【００７０】
前記のごとき本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、例えばカレンダー成形に適用した場合に、エアーマークを減少させ、同時にフローマークの発生を抑制することが可能であるため、光沢を持つシート状の成形品を製造することができる。またその他の公知の塩化ビニル系成形品の製造に用いることができる。
【実施例】
【００７１】
以下に本発明を実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。【００７２】
（実施例１）
水２００重量部、ジ２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム０．５重量部を混合し、６６℃で窒素置換した後に過硫酸カリウム０．０７重量部、次いで攪拌しながらメタクリル酸メチル（以下、ＭＭＡともいう）３２．３４重量部、アクリル酸ブチル（以下、ＢＡともいう）０．６６重量部の単量体混合物（Ａ）を８６分間で連続添加し、更に１時間攪拌して重合を行なった。反応を終了させて、重合体（Ａ）ラテックスを得た。【００７３】
この重合体（Ａ）ラテックスに過硫酸カリウム０．０４５重量部を添加し、次いでＭＭＡ４８．０２重量部、ＢＡ０．９８重量部、ｔ−ドデシルメルカプタン（以下、ｔＤＭともいう）０．００４６重量部の単量体混合物（Ｂ）を１２９分間で連続添加した。更に１時間攪拌して重合を行ない、反応を終了させて重合体（ＡＢ）ラテックスを得た。【００７４】
この重合体（ＡＢ）ラテックスにＭＭＡ５．４重量部、ＢＡ１２．６重量部の単量体混合物（Ｃ）を４６分間で連続添加し乳化重合を行なった。更に３時間攪拌して重合を行い、反応を終了させて（メタ）アクリル系重合体（ＡＢＣ）ラテックスを得た。【００７５】
（メタ）アクリル系重合体（ＡＢＣ）ラテックスを塩化カルシウム水溶液で凝固させ、熱処理、洗浄、脱水、乾燥の各処理を行い、粉末状の重合体混合物を経て、以下の試験に供した。得られた結果は表１および４に示した。【００７６】
（ｉ）比粘度測定
得られた重合体０．４gを精秤し、１００ｃｃのトルエンに溶解させ、３０℃の水浴中で一定温度に保ったユーベロード型粘度計を用いて比粘度を測定した。【００７７】
（ｉｉ）フローマーク試験
フローマークの評価はシートの目視によって行った。評価用の試料は、関西ロール株式会社製８インチラボテストロールを用い、ロール温度２００℃、回転数が前ロール１７ｒｐｍ、後ロール１６ｒｐｍで３分間樹脂組成物を混練して得たロールシート（シート厚０．５ｍｍ、巾３５ｃｍ）を用いた。このロールシートを観察し、フローマークがほとんど見られないものを５、フローマークが若干見られるものを４、フローマークは見られるが実用上問題ないものを３、フローマークが発生して実用上問題のあるものを２、フローマークが著しく発生しているものを１として、５段階で評価した。【００７８】
フローマークの評価には、平均重合度８００のポリ塩化ビニル樹脂（カネビニールＳ-１００８、株式会社カネカ製）１００重量部にオクチルスズ系安定剤（１７ＭＯＫ−Ｎ、共同薬品製）１．３重量部、複合高分子エステル（Ｌｏｘｉｏｌ  Ｇ-７８、コグニスジャパン製）０．６重量部、ポリオールエステル（ＬｏｘｉｏｌＧＨ４、コグニスジャパン製）０．６重量部、衝撃強化剤（カネエースＢ-５１、株式会社カネカ製）１０重量部をヘンシェルミキサーを用いて樹脂温度が１１０℃になるまで混合し、その後室温まで冷却したものに、得られた粉末状の（メタ）アクリル系重合体を２重量部配合して塩化ビニル系樹脂組成物として用いた。【００７９】
（ｉｉｉ）エアーマーク試験
エアーマークの評価はシートの目視によって行った。評価用の試料は、関西ロール株式会社製８インチラボテストロールを用い、ロール温度１８０℃、回転数が前ロール１５ｒｐｍ、後ロール１６ｒｐｍで３分間樹脂組成物を混練して得たロールシート（シート厚１．０ｍｍ、巾３０ｃｍ）を用いた。このロールシートを観察し、エアーマークのほとんど見られないものを５、エアーマークが若干見られるものを４、エアーマークは見られるが実用上問題ないものを３、エアーマークが発生して実用上問題のあるものを２、エアーマークが著しく発生しているものを１として、５段階で評価した。【００８０】
エアーマークの評価には、平均重合度８００のポリ塩化ビニル樹脂（カネビニールＳ-１００８、株式会社カネカ製）１００重量部にオクチルスズ系安定剤（１７ＭＯＫ−Ｎ、共同薬品製）１．２重量部、高分子複合エステル（ＬｏｘｉｏｌＧ-７４、コグニスジャパン製）１．６重量部、ポリオールエステル（Ｌｏｘｉｏｌ  Ｇ-１６、コグニスジャパン製）０．９重量部、衝撃強化剤（カネエースＢ-５１、株式会社カネカ製）１０重量部をヘンシェルミキサーを用いて樹脂温度が１１０℃になるまで混合し、その後室温まで冷却したものに、得られた粉末状の（メタ）アクリル系重合体を２重量部配合してなる塩化ビニル系樹脂組成物を用いた。【００８１】
（ｉｖ）光沢評価試験
光沢の評価は、６０度の光沢計（ｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−ｇｌｏｓｓ、Ｇａｒｄｎｅｒ社製）を使用して行った。評価用の試料は、関西ロール株式会社製８インチラボテストロールを用い、ロール温度１９８℃、回転数が前ロール１７ｒｐｍ、後ロール１６ｒｐｍで２分間樹脂組成物を混練して得たロールシート（シート厚０．４ｍｍ、巾３３ｃｍ）を用いた。このシートのロールに密着していた面の光沢を測定し、１３０以上のものを５、１２０以上１３０未満のものを４、１１０以上１２０未満のものを３、１００以上１１０未満のものを２、１００未満のものを１として、５段階で評価を行った。【００８２】
光沢の評価には、平均重合度８００のポリ塩化ビニル樹脂（カネビニールＳ-１００８、株式会社カネカ製）１００重量部にブチルスズ系安定剤（Ｍａｒｋ−１７Ｍ、クロンプトン社製）１．０重量部、高分子複合エステル（Ｌｏｘｉｏｌ  Ｇ-７８、コグニスジャパン製）０．４重量部、ポリオール脂肪酸エステル（Ｌｏｘｉｏｌ  Ｇ-１６、コグニスジャパン製）０．６重量部、衝撃強化剤（カネエースＢ−５２１、株式会社カネカ製）６重量部をヘンシェルミキサーを用いて樹脂温度が１１０℃になるまで混合し、その後室温まで冷却したものに、得られた粉末状の（メタ）アクリル系重合体を１重量部配合してなる塩化ビニル系樹脂組成物を用いた。【００８３】
（ｖ）フィッシュアイ（Ｆ．Ｅ．）評価試験
Ｆ．Ｅ．の評価は、フローマークの評価に使用した厚さ０．５ｍｍのロールシートを用い、シート表面の一定面積中におけるＦ．Ｅ．の個数を目視で判断し、Ｆ．Ｅ．が見られないものを◎、Ｆ．Ｅ．は見られるが実用上問題ないものを○、Ｆ．Ｅ．が目立ち実用上問題あるものを△、Ｆ．Ｅ．が非常に多く実用的ではないものを×とし４段階で評価した。なお、Ｆ．Ｅ．とは、シート状成形体中に入っている小球状の固まりで、未溶融物をいう。【００８４】
（ｖｉ）透明性評価試験
透明性の評価は、日本電色工業株式会社製Σ８０ＣＯＬＯＲ  ＭＥＳＵＲＩＮＧ  ＳＹＳＴＥＭを使用して行なった。評価用の試料は、関西ロール株式会社製８インチラボテストロールを用い、ロール温度１７０℃、回転数が前ロール２０ｒｐｍ、後ロール１８ｒｐｍで５分間樹脂組成物を混練して得たロールシート（シート厚１．０ｍｍ、幅３５ｃｍ）を６〜７枚重ね、プレス温度１８０℃で１５分間プレスした５ｍｍ厚の透明板を用いた。全光線透過率（Ｔ％）が、７５％以上のものを◎、７０％以上７５％未満のものを○、６５％以上７０％未満のものを△、６５％未満のものを×とし４段階で評価した。【００８５】
透明性の評価には、平均重合度８００のポリ塩化ビニル樹脂（カネビニールＳ-１００８、株式会社カネカ製）１００重量部にオクチルスズ系安定剤（１７ＭＯＫ−Ｎ、共同薬品製）１．２重量部、高分子複合エステル（ＬｏｘｉｏｌＧ-７４、コグニスジャパン製）１．６重量部、ポリオールエステル（Ｌｏｘｉｏｌ  Ｇ-１６、コグニスジャパン製）０．９重量部、衝撃強化剤（カネエースＢ-５１、株式会社カネカ製）１０重量部をヘンシェルミキサーを用いて樹脂温度が１１０℃になるまで混合し、その後室温まで冷却したものに、得られた粉末状の（メタ）アクリル系重合体を５重量部配合してなる塩化ビニル系樹脂組成物を用いた。【００８６】
（ｖｉｉ）ゲル化評価試験
ゲル化評価試験は、株式会社東洋精機製作所製、ＬａｂｏＰｌａｓｔｏｍｉｌｌを使用して行なった。評価は初期温度９０℃、終了温度１６０℃、昇温速度４℃／分、回転数３０ｒｐｍ、充填量６０ｇで混練した時の最大トルクと最大トルクに到達するまでの時間（以下、ゲル化時間ともいう。）を測定した。このゲル化時間が早いほどゲル化が早いとした。【００８７】
ゲル化試験には、平均重合度８００のポリ塩化ビニル樹脂（カネビニールＳ-１００８、株式会社カネカ製）１００重量部にブチルスズ系安定剤（Ｍａｒｋ−１７Ｍ、クロンプトン社製）１．０重量部、高分子複合エステル（Ｌｏｘｉｏｌ  Ｇ-７８、コグニスジャパン製）０．４重量部、ポリオール脂肪酸エステル（Ｌｏｘｉｏｌ  Ｇ-１６、コグニスジャパン製）０．６重量部、衝撃強化剤（カネエースＢ−５２１、株式会社カネカ製）６重量部をヘンシェルミキサーを用いて樹脂温度が１１０℃になるまで混合し、その後室温まで冷却したものに、得られた粉末状の（メタ）アクリル系重合体を４重量部配合してなる塩化ビニル系樹脂組成物を用いた。【００８８】
（実施例２）
実施例１における単量体混合物（Ａ）をＭＭＡ２９．４重量部、ＢＡ０．６重量部、単量体混合物（Ａ）の追加時間を７９分、単量体混合物（Ｂ）の重合時の過硫酸カリウムを０．０２５重量部、単量体混合物（Ｂ）をＭＭＡ４４．１重量部、ＢＡ０．９重量部、ｔＤＭ０．００８４重量部、単量体混合物（Ｂ）の追加時間を１１８分、単量体混合物（Ｃ）をＭＭＡ７．５重量部、ＢＡ１７．５重量部、単量体混合物（Ｃ）の追加時間を６３分とした以外は、実施例１と同様にして粉末状の（メタ）アクリル系重合体を得て、実施例１と同様の試験に供した。結果は表１および４に示した。【００８９】
（実施例３）
実施例２における単量体混合物（Ａ）をＭＭＡ２７．４４重量部、ＢＡ０．５６重量部、単量体混合物（Ａ）の追加時間を７４分、単量体混合物（Ｂ）をＭＭＡ４１．１６重量部、ＢＡ０．８４重量部、ｔＤＭ０．００７９重量部、単量体混合物（Ｂ）の追加時間を１１０分、単量体混合物（Ｃ）をＭＭＡ９．０重量部、ＢＡ２１．０重量部、単量体混合物（Ｃ）の追加時間を７５分とした以外は、実施例２と同様にして粉末状の（メタ）アクリル系重合体を得て、実施例１と同様の試験に供した。結果は表１および４に示した。【００９０】
（実施例４）
実施例１における単量体混合物（Ａ）をＭＭＡ１７．６４重量部、ＢＡ０．３６重量部、単量体混合物（Ａ）の追加時間を４７分、単量体混合物（Ｂ）重合時の過硫酸カリウムを０．１４重量部、単量体混合物（Ｂ）をＭＭＡ５８．８８重量部、ＢＡ５．１２重量部、単量体混合物（Ｂ）の追加時間を１６８分とした以外は、実施例１と同様にして粉末状の（メタ）アクリル系重合体を得て、実施例１と同様の試験に供した。結果は表１および４に示した。【００９１】
（実施例５）
実施例１における単量体混合物（Ａ）をＭＭＡ２２．５４重量部、ＢＡ０．４６重量部、単量体混合物（Ａ）の追加時間を６０分、単量体混合物（Ｂ）重合時の過硫酸カリウムを０．０３５重量部、単量体混合物（Ｂ）をＭＭＡ５７．８２重量部、ＢＡ１．１８重量部、ｔＤＭ０．０１１重量部、単量体混合物（Ｂ）の追加時間を１５５分とした以外は、実施例１と同様にして粉末状の（メタ）アクリル系重合体を得て、実施例１と同様の試験に供した。結果は表１および４に示した。【００９２】
（実施例６）
実施例３における単量体混合物（Ａ）をＭＭＡ４８．０２重量部、ＢＡ０．９８重量部、単量体混合物（Ａ）の追加時間を１２９分、単量体混合物（Ｂ）をＭＭＡ３２．２４重量部、ＢＡ０．６６重量部、ｔＤＭ０．００６重量部、単量体混合物（Ｂ）の追加時間を８６分とした以外は、実施例３と同様にして粉末状の（メタ）アクリル系重合体を得て、実施例１と同様の試験に供した。結果は表１および４に示した。【００９３】
（実施例７）
実施例３における単量体混合物（Ａ）をＭＭＡ３８．２２重量部、ＢＡ０．７８重量部、単量体混合物（Ａ）の追加時間を１０２分、単量体混合物（Ｂ）をＭＭＡ４２．１４重量部、ＢＡ０．８６重量部、ｔＤＭ０．００８重量部、単量体混合物（Ｂ）の追加時間を１１３分とした以外は実施例３と同様に粉末状の（メタ）アクリル系重合体を得て、実施例１と同様の試験に供した。結果は表１および４に示した。【００９４】
（実施例８）
実施例１における単量体混合物（Ａ）重合時の過硫酸カリウムを０．０６重量部、単量体混合物（Ａ）をＭＭＡ３３重量部、単量体混合物（Ａ）の追加時間を８６分、単量体混合物（Ｂ）重合時の過硫酸カリウムを０．２５重量部、単量体混合物（Ｂ）をＭＭＡ４９重量部、単量体混合物（Ｂ）の追加時間を１２９分とした以外は実施例１と同様に粉末状の（メタ）アクリル系重合体を得て、実施例１と同様の試験に供した。結果は表１および４に示した。【００９５】
（実施例９）
実施例１における単量体混合物（Ａ）重合時の過硫酸カリウムを０．０４５重量部、単量体混合物（Ａ）をＭＭＡ２６．４重量部、メタクリル酸ブチル（以下、ＢＭＡともいう）６．６重量部、単量体混合物（Ａ）の追加時間を１１７分、単量体混合物（Ｂ）重合時の過硫酸カリウムを０．０７５重量部、単量体混合物（Ｂ）をＭＭＡ４８．０２重量部、ＢＡ０．９８重量部、ｔＤＭ０．００９重量部、単量体混合物（Ｂ）の追加時間を１２９分とした以外は実施例１と同様に粉末状の（メタ）アクリル系重合体を得て、実施例１と同様の試験に供した。結果は表１および４に示した。【００９６】
（実施例１０）
実施例９における単量体混合物（Ａ）重合時の過硫酸カリウム量を０．０２５重量部、単量体混合物（Ｂ）重合時の過硫酸カリウムを０．１０重量部、単量体混合物（Ｂ）をＭＭＡ４５．０８重量部、ＢＡ３．９２重量部、とした以外は実施例９と同様に粉末状の（メタ）アクリル系重合体を得て、実施例１と同様の試験に供した。結果は表１および４に示した。【００９７】
（実施例１１）
水２００重量部、ジ２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム０．５重量部を混合し、８０℃で窒素置換した後に過硫酸カリウム０．０１５重量部、次いで攪拌しながらＭＭＡ３２．３４重量部、ＢＡ０．６６重量部の単量体混合物（Ａ）を８６分間で連続添加し、更に１時間攪拌重合を行ない反応を終了させ重合体（Ａ）ラテックスを得た。【００９８】
この重合体（Ａ）ラテックスに過硫酸カリウム０．０３重量部を添加し、次いでＭＭＡ４８．０２重量部、ＢＡ０．９８重量部の単量体混合物（Ｂ）を１２９分間で連続添加した。更に１時間攪拌して重合を行ない、反応を終了させて重合体（ＡＢ）ラテックスを得た。【００９９】
この重合体（ＡＢ）ラテックスにＭＭＡ５．４重量部、ＢＡ１２．６重量部の単量体混合物（Ｃ）を３０分間で連続添加し、更に３時間攪拌して反応終了させ、（メタ）アクリル系重合体（ＡＢＣ）ラテックスを得た以外は、実施例１と同様に粉末状の（メタ）アクリル系重合体を得て、実施例１と同様の試験に供した。結果は表１および４に示した。【０１００】
（実施例１２）
実施例１１における単量体混合物（Ｃ）を一括で追加した以外は実施例１１と同様に粉末状の（メタ）アクリル系重合体を得て、実施例１と同様の試験に供した。結果は表１および４に示した。【０１０１】
（実施例１３）
実施例１における単量体混合物（Ａ）重合時の過硫酸カリウムを０．０５５重量部、単量体混合物（Ａ）をＭＭＡ２５．０８重量部、ＢＭＡ７．９２重量部、単量体混合物（Ａ）の追加時間を１１７分、単量体混合物（Ｂ）重合時の過硫酸カリウムを０．１４重量部、単量体混合物（Ｂ）をＭＭＡ３７．２４重量部、ＢＭＡ７．８４重量部、ＢＡ３．９２重量部、単量体混合物（Ｂ）の追加時間を１７４分とした以外は、実施例１と同様に粉末状の（メタ）アクリル系重合体を得て、実施例１と同様の試験に供した。結果は表１および４に示した。【０１０２】
（実施例１４）
実施例１における単量体混合物（Ｂ）重合時の過硫酸カリウムを０．１２重量部、単量体混合物（Ｂ）をＭＭＡ４５．０８重量部、ＢＡ３．９２重量部、単量体混合物（Ｂ）の追加時間を１２９分、単量体混合物（Ｃ）をＭＭＡ１０．８重量部、ＢＡ７．２重量部とした以外は、実施例１と同様に粉末状の（メタ）アクリル系重合体を得て、実施例１と同様の試験に供した。結果は表１および４に示した。【０１０３】
（実施例１５）
水２００重量部、ジ２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム０．５重量部を混合し、６６℃で窒素置換した後に過硫酸カリウム０．１２５重量部、次いで攪拌しながらＭＭＡ５．４重量部、ＢＡ１２．６重量部の単量体混合物（Ｃ）を４６分間で連続添加し、更に１時間攪拌して重合を行ない反応を終了させ、重合体（Ｃ）ラテックスを得た。【０１０４】
この重合体（Ｃ）ラテックスに、次いでＭＭＡ４８．０２重量部、ＢＡ０．９８重量部の単量体混合物（Ｂ）を１２９分間で連続添加し、更に１時間攪拌して重合を行ない反応を終了させ、重合体（ＣＢ）ラテックスを得た。【０１０５】
この重合体（ＣＢ）ラテックスにＭＭＡ２６．４重量部、ＢＭＡ６．６重量部の単量体混合物（Ａ）を１１７分間で連続添加し、更に３時間攪拌して重合を行い反応終了させ、（メタ）アクリル系重合体（ＣＢＡ）ラテックスを得た以外は、実施例１と同様に粉末状の（メタ）アクリル系重合体を得て、実施例１と同様の試験に供した。結果は表１および４に示した。【０１０６】
（実施例１６）
水２００重量部、ジ２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム０．５重量部を混合し、６６℃で窒素置換した後に過硫酸カリウム０．０６重量部、次いで攪拌しながらＭＭＡ３２．３４重量部、ＢＡ０．６６重量部の単量体混合物（Ａ）を８６分間で連続添加し、更に１時間攪拌して重合を行ない反応を終了させ、重合体（Ａ）ラテックスを得た。【０１０７】
この重合体（Ａ）ラテックスに、過硫酸カリウムを０．１４８重量部を添加し、次いでＭＭＡ５．４重量部、ＢＡ１２．６重量部の単量体混合物（Ｃ）を４６分間で連続添加し、更に１時間攪拌して重合を行ない反応を終了させ、重合体（ＡＣ）ラテックスを得た。【０１０８】
この重合体（ＡＣ）ラテックスに、ＭＭＡ３９．２重量部、ＢＭＡ９．８重量部の単量体混合物（Ｂ）を１７４分間で連続添加し乳化重合を行ない、更に３時間攪拌して重合を行い反応終了させ、（メタ）アクリル系重合体（ＡＣＢ）ラテックスを得た以外は、実施例１と同様に粉末状の（メタ）アクリル系重合体を得て、実施例１と同様の試験に供した。結果は表１および４に示した。【０１０９】
（実施例１７）
水２００重量部、ジ２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム０．５重量部を混合し、６６℃で窒素置換した後に過硫酸カリウム０．１２５重量部、次いで攪拌しながらＭＭＡ１．５重量部、ＢＡ３．５重量部の単量体混合物（Ｃ１）を１３分間で連続添加し、更に１時間攪拌して重合を行ない反応を終了させ、重合体（Ｃ１）ラテックスを得た。【０１１０】
この重合体（Ｃ１）ラテックスに、次いでＭＭＡ４８．０２重量部、ＢＡ０．９８重量部の単量体混合物（Ｂ）を１２９分間で連続添加し、更に１時間攪拌して重合を行ない反応を終了させ、重合体（Ｃ１Ｂ）ラテックスを得た。【０１１１】
この重合体（Ｃ１Ｂ）ラテックスにＭＭＡ２６．４重量部、ＢＭＡ６．６重量部の単量体混合物（Ａ）を１１７分間で連続添加し、更に１時間攪拌して重合を行ない反応を終了させ、重合体（Ｃ１ＢＡ）ラテックスを得た。【０１１２】
この重合体（Ｃ１ＢＡ）ラテックスに、単量体混合物（Ｃ２）重合時の過硫酸カリウムを０．０５重量部、次いでＭＭＡ３．９重量部、ＢＡ９．１重量部の単量体混合物（Ｃ２）を２５分間で連続添加し、更に３時間攪拌して重合を行い反応終了させ、（メタ）アクリル系重合体（Ｃ１ＢＡＣ２）ラテックスを得た以外は、実施例１と同様に粉末状の（メタ）アクリル系重合体を得て、実施例１と同様の試験に供した。結果は表１および４に示した。【０１１３】
（実施例１８）
水２００重量部、ジ２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム０．５重量部を混合し、７２℃で窒素置換した後に過硫酸カリウム０．０３５重量部、次いで攪拌しながらＭＭＡ９８重量部、ＢＡ２重量部の単量体混合物（Ａ）を２６０分間で連続添加し、更に９０℃で８時間攪拌して重合を行ない反応を終了させ、重合体（Ａ）ラテックスを得た。【０１１４】
水２００重量部、ジ２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム０．５重量部を混合し、７２℃で窒素置換した後に過硫酸カリウム０．１重量部、次いで攪拌しながらＭＭＡ９８重量部、ＢＡ２重量部の単量体混合物（Ｂ）を２６０分間で連続添加し、更に９０℃で８時間攪拌して重合を行ない反応を終了させ、重合体（Ｂ）ラテックスを得た。【０１１５】
更に重合体（Ａ）ラテックス３３重量部と重合体（Ｂ）ラテックス４９重量部を混合し、７２℃で窒素置換した後に過硫酸カリウム０．１重量部、次いで攪拌しながらＭＭＡ５．４重量部、ＢＡ１２．６重量部の単量体混合物（Ｃ）を４６分間で連続添加し、更に１時間攪拌して重合を行ない反応を終了させ、（メタ）アクリル系重合体ラテックスを得た以外は、実施例１と同様に粉末状の（メタ）アクリル系重合体を得て、実施例１と同様の試験に供した。結果は表１および４に示した。【０１１６】
（実施例１９）
水２００重量部、ジ２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム０．５重量部を混合し、７２℃で窒素置換した後に過硫酸カリウム０．０３５重量部、次いで攪拌しながらＭＭＡ８０．３６重量部、ＢＡ１．６４重量部の単量体混合物（Ａ）を２１５分間で連続添加し、更に１時間攪拌して重合を行ない反応を終了させ、重合体（Ａ）ラテックスを得た。【０１１７】
この重合体（Ａ）ラテックスに、ＭＭＡ５．４重量部、ＢＡ１２．６重量部の単量体混合物（Ｃ）を４６分間で連続添加し、更に１時間攪拌して重合を行ない反応を終了させ、重合体（ＡＣ）ラテックスを得た。【０１１８】
水２００重量部、ジ２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム０．５重量部を混合し、７２℃で窒素置換した後に過硫酸カリウム０．０９重量部、次いで攪拌しながらＭＭＡ８０．３６重量部、ＢＡ１．６４重量部の単量体混合物（Ｂ）を２１５分間で連続添加し、更に１時間攪拌して重合を行ない反応を終了させ、重合体（Ｂ）ラテックスを得た。【０１１９】
この重合体（Ｂ）ラテックスに、ＭＭＡ５．４重量部、ＢＡ１２．６重量部の単量体混合物（Ｃ）を４６分間で連続添加し、更に１時間攪拌して重合を行ない反応を終了させ、重合体（ＢＣ）ラテックスを得た。【０１２０】
更に重合体（ＡＣ）ラテックス４０重量部と重合体（ＢＣ）ラテックス６０重量部を混合し、実施例１と同様に粉末状の（メタ）アクリル系重合体を得て、実施例１と同様の試験に供した。結果は表２および４に示した。【０１２１】
（実施例２０）
実施例１９における重合体（ＡＣ）ラテックスから実施例１と同様に粉末状の重合体（ＡＣ）を得た。また実施例１９における重合体（ＢＣ）ラテックスから実施例１と同様に粉末状の重合体（ＢＣ）を得た。【０１２２】
更に粉末状の重合体（ＡＣ）４０重量部と粉末状の重合体（ＢＣ）６０重量部をリボンミキサー、ヘンシェルミキサー等で混合し、実施例１と同様の試験に供した。結果は表２および４に示した。【０１２３】
（比較例１）
実施例１における単量体混合物（Ａ）をＭＭＡ７８．４重量部、ＢＡ１．６重量部、単量体混合物（Ａ）の追加時間を２１０分、単量体混合物（Ｂ）重合時の過硫酸カリウムを０．１２５重量部、単量体混合物（Ｂ）をＭＭＡ１２．０重量部、ＢＭＡ３．０重量部、単量体混合物（Ｂ）の追加時間を３９分、単量体混合物（Ｃ）をＭＭＡ１．５重量部、ＢＡ３．５重量部、単量体混合物（Ｃ）の追加時間を１３分とした以外は、実施例１と同様にして粉末状の（メタ）アクリル系重合体を得て、実施例１と同様の試験に供した。結果は表３および４に示した。【０１２４】
（比較例２）
実施例１における単量体混合物（Ａ）をＭＭＡ９．８重量部、ＢＡ０．２重量部、単量体混合物（Ａ）の追加時間を２６分、単量体混合物（Ｂ）重合時の過硫酸カリウムを０．１３重量部、単量体混合物（Ｂ）をＭＭＡ６８．０重量部、ＢＭＡ１７．０重量部、単量体混合物（Ｂ）の追加時間を２２３分、単量体混合物（Ｃ）をＭＭＡ１．５重量部、ＢＡ３．５重量部、単量体混合物（Ｃ）の追加時間を１３分とした以外は、実施例１と同様にして粉末状の（メタ）アクリル系重合体を得て、実施例１と同様の試験に供した。結果は表３および４に示した。【０１２５】
（比較例３）
実施例１における単量体混合物（Ａ）をメタクリル酸メチル３２．３４重量部、アクリル酸ブチル０．６６重量部、単量体混合物（Ａ）の追加時間を８６分、単量体混合物（Ｂ）重合時の過硫酸カリウムを０．０８５重量部、単量体混合物（Ｂ）をメタクリル酸メチル４５．０８重量部、アクリル酸ブチル３．９２重量部、単量体混合物（Ｂ）の追加時間を１２９分とした以外は実施例１と同様に粉末状の（メタ）アクリル系共重合体を得て、実施例１と同様の試験に供した。結果は表３および４に示した。
（比較例４）
水２００重量部、ジ２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム０．５重量部を混合し、６６℃で窒素置換した後に過硫酸カリウム０．１２重量部、次いで攪拌しながらＭＭＡ８０．３６重量部、ＢＡ１．６４重量部の単量体混合物（Ａ）を２１５分間で連続添加し、更に１時間攪拌して重合を行ない反応を終了させ、重合体（Ａ）ラテックスを得た。【０１２６】
この重合体（Ａ）ラテックスに、ＭＭＡ５．４重量部、ＢＡ１２．６重量部の単量体混合物（Ｃ）を４６分間で連続添加し、更に３時間攪拌して重合を行ない反応を終了させ、重合体（ＡＣ）ラテックスを得た以外は、実施例１と同様に粉末状の（メタ）アクリル系共重合体を得て、実施例１と同様の試験に供した。結果は表３および４に示した。【０１２７】
（比較例５）
比較例４における単量体混合物（Ａ）重合時の過硫酸カリウムを０．２５重量部とした以外は、比較例４と同様に粉末状の（メタ）アクリル系重合体を得て、実施例１と同様の試験に供した。結果は表３および４に示した。【０１２８】
（比較例６）
実施例１における単量体混合物（Ｂ）重合時の過硫酸カリウムを０．２１０重量部とした以外は実施例１と同様に粉末状の（メタ）アクリル系重合体を得て、実施例１と同様の試験に供した。結果は表３および４に示した。【０１２９】
（比較例７）
実施例９における単量体混合物（Ａ）重合時の過硫酸カリウムを０．０１２重量部、単量体混合物（Ｂ）重合時の過硫酸カリウムを０．０８重量部とした以外は実施例９と同様に粉末状の（メタ）アクリル系重合体を得て、実施例１と同様の試験に供した。結果は表３および４に示した。【０１３０】
（比較例８）
実施例１における重合温度を７２℃、単量体混合物（Ａ）重合時の過硫酸カリウムを０．０４５重量部、単量体混合物（Ａ）をＭＭＡ１６．５重量部、ＢＡ１６．５重量部、単量体混合物（Ｂ）重合時の過硫酸カリウムを０．０６３重量部、単量体混合物（Ｂ）をＭＭＡ２４．５重量部、ＢＡ２４．５重量部とした以外は、実施例１と同様に粉末状の（メタ）アクリル系重合体を得て、実施例１と同様の試験に供した。結果は表３および４に示した。【０１３１】
（比較例９）
実施例１における単量体混合物（Ｂ）重合時の過硫酸カリウムを０．０３重量部、単量体混合物（Ｃ）をＭＭＡ１６．２重量部、ＢＡ１．８重量部とした以外は、実施例１と同様に粉末状の（メタ）アクリル系重合体を得て、実施例１と同様の試験に供した。結果は表３および４に示した。【０１３２】
（比較例１０）
水２００重量部、ジ２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム０．５重量部を混合し、６６℃で窒素置換した後に過硫酸カリウム０．１４重量部、ＭＭＡ４８．０２重量部、ＢＡ０．９８重量部の単量体混合物（Ｂ）を１２９分間で連続添加し、更に１時間攪拌して重合を行なった。反応を終了させて、重合体（Ｂ）ラテックスを得た。【０１３３】
この重合体（Ｂ）ラテックスに、ＭＭＡ３２．３４重量部、ＢＡ０．６６重量部の単量体混合物（Ａ）を８６分間で連続添加した。更に１時間攪拌して重合を行ない、反応を終了させて重合体（ＢＡ）ラテックスを得た。【０１３４】
この重合体（ＢＡ）ラテックスにＭＭＡ５．４重量部、ＢＡ１２．６重量部の単量体混合物（Ｃ）を４６分間で連続添加し乳化重合を行なった。更に３時間攪拌して重合を行い、反応を終了させて（メタ）アクリル系重合体（ＢＡＣ）ラテックスを得た以外は、実施例１と同様に粉末状の（メタ）アクリル系重合体を得て、実施例１と同様の試験に供した。結果は表３および４に示した。【０１３５】
（比較例１１）
実施例１１における単量体混合物（Ｃ）重合時の温度を９０℃、単量体混合物（Ｃ）を一括で追加した以外は実施例１１と同様に粉末状の（メタ）アクリル系重合体を得て、実施例１と同様の試験に供した。結果は表３および４に示した。【０１３６】
（比較例１２）
実施例１における単量体混合物（Ｃ）をＭＭＡ５．４重量部、ＢＡ１２．６重量部、ｔＤＭ０．０１重量部とした以外は実施例１と同様に粉末状の（メタ）アクリル系重合体を得て、実施例１と同様の試験に供した。結果は表３および４に示した。【０１３７】
（比較例１３）
水２００重量部、ジ２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム０．５重量部を混合し、６６℃で窒素置換した後に過硫酸カリウム０．０７重量部、ＭＭＡ３９．２重量部、ＢＡ０．８重量部の単量体混合物（Ａ）を１１０分間で連続添加し、更に１時間攪拌して重合を行なった。反応を終了させて、重合体（Ａ）ラテックスを得た。【０１３８】
この重合体（Ａ）ラテックスに、ＭＭＡ５８．８重量部、ＢＡ１．２重量部の単量体混合物（Ｂ）を１５６分間で連続添加した。更に１時間攪拌して重合を行ない、反応を終了させて重合体（ＡＢ）ラテックスを得た以外は実施例１と同様に粉末状の（メタ）アクリル系重合体を得て、実施例１と同様の試験に供した。結果は表３および４に示した。【０１３９】
（比較例１４）
実施例１における単量体混合物（Ａ）をＭＭＡ１９．６重量部、ＢＡ０．４重量部、単量体混合物（Ａ）の添加時間を５３分間、単量体混合物（Ｂ）をＭＭＡ２９．４重量部、ＢＡ０．６重量部、単量体混合物（Ｂ）の添加時間を７９分間、単量体混合物（Ｃ）をＭＭＡ１５重量部、ＢＡ３５重量部、単量体混合物（Ｃ）の添加時間を１２５分間とした以外は実施例１と同様に粉末状の（メタ）アクリル系重合体を得て、実施例１と同様の試験に供した。結果は表３および４に示した。【０１４０】
（比較例１５）
実施例１に記載の塩化ビニル系樹脂配合に比較例1で得られた粉末状の（メタ）アクリル系重合体を０．００５重量部添加し、実施例1と同様に物性評価を行った。結果は表４に示した。【０１４１】
（比較例１６）
実施例１に記載の塩化ビニル系樹脂配合に比較例1で得られた粉末状の（メタ）アクリル系重合体を３０重量部添加し、実施例1と同様に物性評価を行った。結果は表４に示した。【０１４２】
【表１】
0005231015.tif 000002
【０１４３】
【表２】
0005231015.tif 000003
【０１４４】
【表３】
0005231015.tif 000004
【０１４５】
【表４】
0005231015.tif 000005
【０１４６】
表１、２、３、４の結果より、実施例１ではフローマーク及びエアーマークを抑制し、且つ優れた光沢、Ｆ．Ｅ．を有するシート状成形品を得られることがわかる。【０１４７】
比較例１、２、実施例１、４〜７の結果より、（メタ）アクリル系重合体における重合体（Ａ）または（Ｂ）の含有量が本願発明で規定する範囲を逸脱した場合、フローマーク、エアーマーク若しくは光沢が劣ることがわかる。これに対し、（メタ）アクリル系重合体における重合体（Ａ）または（Ｂ）の含有量が本願発明で規定する範囲内であるものは、フローマーク、エアーマークおよび光沢に優れることがわかる。【０１４８】
実施例１、２、３、比較例１３、１４の結果より（メタ）アクリル系重合体中の重合体（Ｃ）の含有量が３０重量部を超える場合、エアーマーク、光沢およびゲル化が劣ることがわかる。さらに、（メタ）アクリル系重合体中の重合体（Ｃ）の含有量が１重量部未満の場合は、エアーマーク、光沢およびＦ．Ｅ．が劣ることがわかる。一方で、（メタ）アクリル系重合体における重合体（Ｃ）が本願発明で規定する範囲内であるものは、エアーマーク、光沢、ゲル化およびＦ．Ｅ．に優れることがわかる。【０１４９】
実施例１、１０、１１、比較例７、１０の結果より、重合体（Ａ）の比粘度が２．００を超えた場合、フローマーク、透明性、Ｆ．Ｅ．が劣ることがわかる。さらに、重合体（Ａ）の比粘度が０．９０未満の場合、エアーマークおよび光沢が劣ることがわかる。一方で、重合体（Ａ）の比粘度が本願発明で規定する範囲内であるものは、フローマーク、エアーマーク、光沢および透明性に優れることがわかる。【０１５０】
実施例１、８、１０、比較例３、６の結果より、重合体（Ｂ）の比粘度が０．９０以上の場合、フローマークが劣ることがわかる。さらに、重合体（Ｂ）の比粘度が０．４０未満の場合、エアーマークおよび光沢が劣ることがわかる。一方で、重合体（Ｂ）の比粘度が本願発明で規定する範囲内であるものはフローマーク、エアーマークおよび光沢に優れることがわかる。【０１５１】
実施例１、１１、１２、１３、比較例１１、１２の結果より、重合体（Ｃ）の比粘度が２．００を超える場合、フローマークが劣ることがわかる。さらに、重合体（Ｃ）の比粘度が０．８未満の場合、エアーマークが劣ることがわかる。一方で、重合体（Ｃ）の比粘度が本願発明で規定する範囲内であるものは、フローマーク、エアーマークに優れることがわかる。【０１５２】
実施例１、１３、１５〜１７、比較例８の結果より、重合体（Ａ）、（Ｂ）におけるメタクリル酸メチルを除く（メタ）アクリル酸エステルが３０重量％を超える場合、エアーマーク、光沢、透明性およびゲル化が劣ることがわかる。一方で、重合体（Ａ）、（Ｂ）のメタクリル酸メチルを除く（メタ）アクリル酸エステルの重量比率が本願発明で規定する範囲内であるものは、フローマーク、エアーマーク、光沢、透明性およびゲル化に優れることがわかる。【０１５３】
実施例１、１４、比較例９の結果より、重合体（Ｃ）におけるメタクリル酸メチルを除く（メタ）アクリル酸エステルの重量比率が４０重量％未満の場合、特にＦ．Ｅ．が劣ることがわかる。一方で、重合体（Ｃ）におけるメタクリル酸メチルを除く（メタ）アクリル酸エステルの重量比率が本願発明で規定する範囲内であるものは、Ｆ．Ｅ．に優れることがわかる。【０１５４】
実施例１と比較例１５、１６の結果より、塩化ビニル系樹脂に配合される（メタ）アクリル系重合体の重量部数が２０重量部を超える場合、フローマークおよび透明性が劣ることがわかる。さらに、塩化ビニル系樹脂に配合される（メタ）アクリル系重合体の重量部数が０．１重量部未満の場合、エアーマーク、光沢、およびゲル化が劣ることがわかる。一方で、塩化ビニル系樹脂に配合される（メタ）アクリル系重合体の重量部数が本願発明で規定する範囲内であるものは、フローマーク、エアーマーク、光沢、透明性およびゲル化に優れることがわかる。