(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも結着樹脂と、顔料と、帯電制御剤とを含むカラートナーの各色に対してキャリアを含む二成分現像剤であって、
前記カラートナーが、少なくともイエロートナーと、マゼンタトナーと、シアントナーとを含み、
前記マゼンタトナーが、前記帯電制御剤の前記結着樹脂１００質量部に対する含有量をＸｃｃａ（質量部）とし、前記マゼンタ顔料の前記結着樹脂１００質量部に対する含有量をＹｐｉｇ（質量部）とすると、次式、５≦（Ｘｃｃａ）×（Ｙｐｉｇ）≦３０、かつ０．２≦（Ｘｃｃａ）／（Ｙｐｉｇ）≦０．５を満たし、
これらのトナーが、いずれも同一種類の帯電制御剤を含有し、前記帯電制御剤が、ホウ素系錯体化合物であり、
前記マゼンタトナーにおける前記帯電制御剤の含有量Ｘｍが、前記イエロートナーにおける前記帯電制御剤の含有量Ｘｙ、及び前記シアントナーにおける前記帯電制御剤の含有量Ｘｃより小さい（Ｘｍ＜Ｘｙ、Ｘｍ＜Ｘｃ）ことを特徴とする二成分現像剤。
【請求項２】
マゼンタトナーにおける帯電制御剤の含有量が、結着樹脂１００質量部に対し０．５質量部〜４質量部である請求項１に記載の二成分現像剤。
【請求項３】
マゼンタトナーにおける結着樹脂が、ポリエステル系樹脂である請求項１から２のいずれかに記載の二成分現像剤。
【請求項４】
マゼンタトナーにおけるマゼンタ顔料が、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１２２である請求項１から３のいずれかに記載の二成分現像剤。
【請求項５】
マゼンタトナーにおけるマゼンタ顔料の含有量が、結着樹脂１００質量部に対し５質量部〜１２質量部である請求項１から４のいずれかに記載の二成分現像剤。
【請求項６】
各トナーにおける結着樹脂が、ポリエステル系樹脂である請求項１から５のいずれかに記載の二成分現像剤。
【請求項７】
イエロートナーにおけるイエロー顔料が、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ７４である請求項１から６のいずれかに記載の二成分現像剤。
【請求項８】
シアントナーにおけるシアン顔料が、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：３である請求項１から７のいずれかに記載の二成分現像剤。
【請求項９】
請求項１から８のいずれかに記載の二成分現像剤を含む二成分現像方式の画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電式複写機、レーザービームプリンタ等のいわゆる電子写真方式の画像形成装置で用いられるマゼンタトナー、並びに該マゼンタトナーを用いたフルカラー電子写真用トナーキット及び該トナーキットの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子写真方式を用いたハードコピーの技術は、白黒については、普及が広がるにつれて低エネルギー化（消費電力の削減）の要望、高速化、定着システムの簡素化及び安定化を図るため、白黒プリント用黒トナーには、定着温度が低く、定着領域の広いトナーが要求されてきている。
このようなハードコピー技術は、フルカラーへの展開が急速になりつつあり、フルカラーの市場は特に拡大している。フルカラー電子写真法によるカラー画像は一般に３原色であるイエロー、マゼンタ、及びシアンの３色のカラートナー、又はそれに黒色トナーを加えた４色を用いて全ての色の再現を行っている。これら各トナー毎に帯電、露光、現像、転写のプロセスを繰り返し、記録媒体上に複数色のトナーからなるトナー画像を形成し、このトナー画像を溶融し、混合（混色）させて、記録媒体上に定着させることによりフルカラー画像を形成している。
【０００３】
近時、電子写真方式の画像形成においては、高画質化が進み、トナーの小径化の流れが進んでいる。その中でも、カラートナー用顔料は、高い色相のものを選択するとともにトナー中に高分散させる必要がある。フルカラー画像の発色は、各色のトナーを重ね合わせることにより色を再現する。即ち、画像に入射した光がトナー各層でそれぞれの吸収波長の光を吸収し、紙面上で反射した光を、人の目で認識することにより、色を確認している。つまり、各色に要求される吸収波長で光を吸収し、透過波長で光を透過することが顔料により要求されてきている。選択する顔料により、その着色力、即ち分光透過特性における反射領域での分光反射率が異なるため、各色の顔料添加量は最適化する必要がある。
また、選択される顔料は、さまざまな目的や用途に応じて選択して用いられるが、マゼンタ色に関してはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１２２に代表されるキナクリドン顔料が、発色性が良く、幅広い色再現性を求める場合には選択される。例えば、特許文献１には、マゼンタ顔料としてＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１２２を用い、各色の顔料添加量を、その着色力により調整する色再現性の高いフルカラートナーについて提案されている。
【０００４】
また、顔料はその結晶構造が、トナーの帯電性に大きく寄与している。そのため、フルカラートナーの各色に用いられる顔料により帯電性が異なる。例えば、特許文献２には、各トナーの外添剤の添加量を調整することにより、ベタ画像のむらが改善される技術について提案されている。しかし、この提案では、外添剤による各トナーの調整は、外添剤がトナーの最表面に存在するため、外添剤の遊離などによる状態変化が大きい。したがってランニング中に各色トナーが帯電性だけでなく、流動性などの状態の差が大きいという問題がある。
【０００５】
また、発色性が良く、幅広い色再現性を求める目的でマゼンタ顔料としてＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１２２を選択した場合には、該マゼンタ顔料はその原因は定かではないが、結晶構造が針状であることにより帯電授受の速度が速くなるためか、他のマゼンタ顔料に比べて帯電性が低下する傾向がある。その結果、帯電性が低いことにより地かぶりなどが生じやすいマゼンタトナーが得られる。更に、画像濃度が高くなり、彩度が低下して色相の低いマゼンタトナーとなる。
これらの課題を解決するために帯電性の高い帯電制御剤及び外添剤を添加すると、より透明性及び色相の低下を招き、更に色相の低下を解決するために顔料を添加すると帯電性の低下が生じるという悪循環に陥る。
また、顔料を選択したマゼンタトナーを用いたトナーキットはマゼンタと他の色との帯電性が異なる。このように帯電性が異なるとトナーの現像性が異なりトナーの付着量が一定とならないため二次色の再現性が悪くなる。外添剤による帯電性の調整では透明性及び色相の低下が生じる。この場合、帯電部材による各色の調整により現像性の調整は可能であるが、帯電部材の劣化や環境特性など、その他の特性について各色で異なる課題が生じ、その調整は非常に困難である。
【０００６】
したがって優れた帯電安定性及び環境安定性を有するマゼンタトナー、並びに該マゼンタトナーを用いたフルカラートナーにおける各色のトナーにおいて帯電性の差がなく、安定した画像が得られるトナーキット及び該トナーキットの製造方法の提供が望まれているのが現状である。
【０００７】
【特許文献１】特許第３８４０３５３号公報
【特許文献２】特開平１１−３５２７１８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、優れた帯電安定性及び環境安定性を有するマゼンタトナー、並びに該マゼンタトナーを用いたフルカラートナーにおける各色のトナーにおいて帯電性の差がなく、安定した画像が得られるトナーキット及び該トナーキットの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞    少なくとも結着樹脂、マゼンタ顔料、及び帯電制御剤を含むマゼンタトナーであって、
前記帯電制御剤の前記結着樹脂１００質量部に対する含有量をＸｃｃａ（質量部）とし、前記マゼンタ顔料の前記結着樹脂１００質量部に対する含有量をＹｐｉｇ（質量部）とすると、次式、５≦（Ｘｃｃａ）×（Ｙｐｉｇ）≦３０、かつ０．２≦（Ｘｃｃａ）／（Ｙｐｉｇ）≦０．５を満たすことを特徴とするマゼンタトナーである。
＜２＞  帯電制御剤の結着樹脂１００質量部に対する含有量がＸｃｃａ１（質量部）の時のトナー帯電量を｜Ｑ１％｜、帯電制御剤の結着樹脂１００質量部に対する含有量がＸｃｃａ２（質量部）の時のトナー帯電量を｜Ｑ２％｜とすると、次式、Ｘｃｃａ１＜Ｘｃｃａ２、かつ｜Ｑ１％｜＞｜Ｑ２％｜を満たす前記＜１＞に記載のマゼンタトナーである。
＜３＞  帯電制御剤が、ホウ素系錯体化合物である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のマゼンタトナーである。
＜４＞  帯電制御剤の含有量が、結着樹脂１００質量部に対し０．５質量部〜４質量部である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のマゼンタトナーである。
＜５＞  結着樹脂が、ポリエステル系樹脂である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のマゼンタトナーである。
＜６＞  マゼンタ顔料が、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１２２である前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のマゼンタトナーである。
＜７＞  マゼンタ顔料の含有量が、結着樹脂１００質量部に対し５質量部〜１２質量部である前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のマゼンタトナーである。
＜８＞  少なくとも結着樹脂と、顔料と、帯電制御剤とを含むカラートナーを有するトナーキットであって、
前記カラートナーが、少なくともイエロートナーと、前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載のマゼンタトナーと、シアントナーとを含み、これらトナーが、いずれも同一種類の帯電制御剤を含有し、
前記マゼンタトナーにおける帯電制御剤の含有量Ｘｍが、前記イエロートナーにおける帯電制御剤の含有量Ｘｙ、及び前記シアントナーにおける帯電制御剤の含有量Ｘｃより小さい（Ｘｍ＜Ｘｙ、Ｘｍ＜Ｘｃ）ことを特徴とするトナーキットである。
＜９＞  結着樹脂が、ポリエステル系樹脂である前記＜８＞に記載のトナーキットである。
＜１０＞  イエロートナーにおけるイエロー顔料が、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ７４である前記＜８＞から＜９＞のいずれかに記載のトナーキットである。
＜１１＞  シアントナーにおけるシアン顔料が、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：３である前記＜８＞から＜１０＞のいずれかに記載のトナーキットである。
＜１２＞  前記＜８＞から＜１１＞のいずれかに記載のトナーキットを製造する方法であって、
トナーキットにおける各トナー材料を混合した後、オープンロール型混練機で混練して各トナーを製造することを特徴とするトナーキットの製造方法である。
【００１０】
本発明のマゼンタトナーは、少なくとも結着樹脂と、マゼンタ顔料と、帯電制御剤とを含み、
前記帯電制御剤の前記結着樹脂１００質量部に対する含有量をＸｃｃａ（質量部）とし、前記マゼンタ顔料の前記結着樹脂１００質量部に対する含有量をＹｐｉｇ（質量部）とすると、次式、５≦（Ｘｃｃａ）×（Ｙｐｉｇ）≦３０、かつ０．２≦（Ｘｃｃａ）／（Ｙｐｉｇ）≦０．５を満たす。
本発明のトナーキットは、少なくとも結着樹脂と、顔料と、帯電制御剤とを含むカラートナーを有し、
前記カラートナーが、少なくともイエロートナーと、本発明の前記マゼンタトナーと、シアントナーとを含み、これらトナーが、いずれも同一種類の帯電制御剤を含有し、
前記マゼンタトナーにおける帯電制御剤の含有量Ｘｍが、前記イエロートナーにおける帯電制御剤の含有量Ｘｙ、及び前記シアントナーにおける帯電制御剤の含有量Ｘｃより小さい（Ｘｍ＜Ｘｙ、Ｘｍ＜Ｘｃ）ことを特徴とする。
【００１１】
本発明のマゼンタトナーは、例えば添加量を増やすほど帯電量が低下する。ここで、該マゼンタトナーを用いたトナーキットにおいてマゼンタトナーの帯電量を調整するため、添加量を増やすほど帯電量が上昇する帯電制御剤を選択すると、マゼンタトナーのみ帯電制御剤量を増量する必要がある。帯電制御剤を増加すると特にカラートナーの場合、帯電制御剤の界面で光が散乱し、発色性や透明性が低下する。他の色との発色性を合わせるために、発色性が低下したトナーの顔料濃度を上げると、帯電性が更に低下する。帯電量を制御するために、帯電制御剤を減量すると他の色との発色性が異なってしまうという悪循環が生じる。
また、本発明の前記マゼンタトナーを用いた本発明のトナーキットにおいて、マゼンタトナーと他の色のトナーの帯電を調整するために、マゼンタトナーにのみ帯電制御剤として、添加量を増やすほど帯電量が増加するものを選択すれば、帯電性を調整することが可能となるが、帯電制御剤の種類が異なるため帯電立ち上がり性や環境安定性が異なってしまう。
したがって、本発明のマゼンタトナーに用いる帯電制御剤の添加量をシアントナー及びイエロートナーよりも少なくすることにより、同等の帯電性を有し、帯電が低くトナー飛散が生じる、或いは帯電が高く画像濃度が低いなどの不具合のないトナーキットを得ることができる。
【００１２】
本発明のトナーキットの製造方法は、本発明の前記トナーキットを製造する方法であって、トナーキットにおける各トナー材料を混合した後、オープンロール型混練機で混練して各トナーを製造する。
本発明のトナーキットの製造方法においては、オープンロール混練機で製造することにより、高いせん断力を与えることができるため、顔料分散性が向上し、より着色力の高いトナーキットを得ることができる。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によると、従来における諸問題を解決することができ、優れた帯電安定性及び環境安定性を有するマゼンタトナー、並びに該マゼンタトナーを用いたフルカラートナーにおける各色のトナーにおいて帯電性の差がなく、安定した画像が得られるトナーキット及び該トナーキットの製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
(マゼンタトナー及びトナーキット)
本発明のマゼンタトナーは、少なくとも結着樹脂と、マゼンタ顔料と、帯電制御剤とを含み、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
本発明のトナーキットは、少なくとも結着樹脂と、顔料と、帯電制御剤とを含み、更に必要に応じてその他の成分を含むカラートナーを有する。
前記カラートナーが、少なくともイエロートナーと、本発明の前記マゼンタトナーと、シアントナーとを含み、更に必要に応じてその他の色のトナーを含んでなる。
以下、本発明のマゼンタトナー及び本発明のトナーキットについて詳細に説明する。
【００１５】
本発明のマゼンタトナーにおいては、前記帯電制御剤の前記結着樹脂１００質量部に対する含有量をＸｃｃａ（質量部）とし、前記マゼンタ顔料の前記結着樹脂１００質量部に対する含有量をＹｐｉｇ（質量部）とすると、次式、５≦（Ｘｃｃａ）×（Ｙｐｉｇ）≦３０、かつ０．２≦（Ｘｃｃａ）／（Ｙｐｉｇ）≦０．５を満たし、０．２５≦（Ｘｃｃａ）×（Ｙｐｉｇ）≦０．４が好ましい。
前記（Ｘｃｃａ）×（Ｙｐｉｇ）が、５未満であると、帯電制御剤又はマゼンタ顔料が少ないため帯電が高くなり画像濃度が低すぎることがあり、３０を超えると、帯電制御剤或いはマゼンタ顔料が多いため帯電が低くなりトナー飛散や地かぶりなどが生じることがある。
前記（Ｘｃｃａ）／（Ｙｐｉｇ）が、０．２未満であると、マゼンタ顔料が多すぎて分散が悪くなり、色再現性が悪くなるか、あるいは帯電制御剤の含有量が少ないため、環境安定性が得られなかったり、帯電立ち上がり性が悪くなることがあり、０．５を超えると、マゼンタ顔料が少ないため十分な発色が得られない、或いは帯電制御剤が多いために重ね合わせによる二次色の発色が悪くなることがある。
【００１６】
また、本発明のマゼンタトナーにおいては、前記帯電制御剤の結着樹脂１００質量部に対する含有量がＸｃｃａ１（質量部）の時のトナー帯電量を｜Ｑ１％｜、帯電制御剤の結着樹脂１００質量部に対する含有量がＸｃｃａ２（質量部）の時のトナー帯電量を｜Ｑ２％｜とすると、次式、Ｘｃｃａ１＜Ｘｃｃａ２、かつ｜Ｑ１％｜＞｜Ｑ２％｜を満たすことが好ましい。
Ｘｃｃａ１≧Ｘｃｃａ２、かつ｜Ｑ１％｜≦｜Ｑ２％｜であると、マゼンタトナーの帯電制御剤添加量が、他のトナーの添加量よりも多くなるため、より二次色の発色が悪くなることがある。
【００１７】
本発明のトナーキットにおいては、前記マゼンタトナーにおける帯電制御剤の含有量Ｘｍが、前記イエロートナーにおける帯電制御剤の含有量Ｘｙ、及び前記シアントナーにおける帯電制御剤の含有量Ｘｃより小さい。即ち、Ｘｍ＜Ｘｙ、Ｘｍ＜Ｘｃを満たす。
前記Ｘｍが前記Ｘｙ及びＸｃよりも大きいと、マゼンタの顔料添加量がより多くなり、顔料分散性が低下して、二次色の色再現性が悪くなることがある。
【００１８】
以下、本発明のマゼンタトナー及び本発明のトナーキットを構成する、結着樹脂、顔料、帯電制御剤、及びその他の成分について説明する。
【００１９】
−帯電制御剤−
本発明のマゼンタトナーは、帯電制御剤としてホウ素系錯体化合物を含有することが好ましい。
本発明のトナーキットにおいては、前記イエロートナー、前記マゼンタトナー、及び前記シアントナーは、同一種類の帯電制御剤を含有する。
【００２０】
前記帯電制御剤は、トナーの摩擦帯電性を制御する目的で添加され、ホウ素系錯体化合物が好適である。該ホウ素系錯体化合物を用いることにより、帯電性の異なる顔料を用いたトナーの帯電調整を容易に行えるトナーキットが得られる。
前記ホウ素系錯体化合物としては、例えばＬＲ１４７（日本カーリット株式会社製）などが挙げられる。
前記ホウ素系錯体化合物は、無色でありかつホウ素有機アニオン性成分とカチオン性成分との中和塩構造を有しており、ホウ素の電子受容性、中和塩型の構造、有機官能基などの効果により、該化合物自体及び該化合物をポリマー等に分散もしくは溶解した複合材料の電子及びイオンの少なくともいずれかの交換、移動が促進されることによるものと推測される。
【００２１】
前記マゼンタトナーにおける帯電制御剤としてのホウ素系錯体化合物の含有量は、前記結着樹脂１００質量部に対し０．５質量部〜４質量部が好ましく、１質量部〜３質量部がより好ましい。この範囲において、帯電性が良好で地かぶりなどのない良質な画像を出力できるトナーキットを得ることができる。前記ホウ素系錯体化合物の添加量が少ないと、環境安定性や帯電立ち上がりが十分に改善できないことがあり、多すぎると、帯電が低くなり、トナー飛散や、地かぶりが生じることがある。
イエロートナーにおける帯電制御剤としてのホウ素系錯体化合物の添加量は、前記結着樹脂１００質量部に対し３質量部〜１０質量部が好ましい。
シアントナーにおける帯電制御剤としてのホウ素系錯体化合物の添加量は、前記結着樹脂１００質量部に対し３質量部〜１０質量部が好ましい。
【００２２】
−結着樹脂−
前記結着樹脂としては、ポリエステル系樹脂が好ましい。前記結着樹脂としてポリエステル系樹脂を用いることにより、良好な帯電性を有し、透明性が高いため彩度の高いマゼンタトナー或いはそれを用いたトナーキットを得ることができる。また、前記ポリエステル系樹脂は、熱特性の制御の観点から、フルカラー用として好適に用いられている。
【００２３】
前記ポリエステル系樹脂としては、多価アルコール成分と多価カルボン酸成分を重縮合させることにより得られたポリエステル樹脂が使用可能である。
前記多価アルコールのうち、２価アルコール成分としては、例えばエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−へキサンジオール、ネオペンチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ等のビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。
前記多価アルコール成分のうち、３価以上のアルコール成分としては、例えばグリセリン、ソルビトール、１，２，３，６−へキサンテトラオール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼンなどが挙げられる。
【００２４】
前記多価カルボン酸成分のうち、２価のカルボン酸成分としては、例えばマレイン酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、シクロへキサンジカルボン酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、グルタル酸、アルキルコハク酸（例えば、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸）等の２塩基性カルボン酸、それらの酸無水物、又はアルキルエステルなどが挙げられる。
前記多価カルボン酸成分のうち、３価以上のカルボン酸成分としては、例えば１，２，４−ベンゼントリカルボン酸(トリメリット酸)、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ(メチレンカルボキシル)メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンポール三量体酸、又はこれらの酸の無水物や低級アルキルエステル等が挙げられる。
【００２５】
前記ポリエステル系樹脂は、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、環境特性の観点から３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましい。
【００２６】
−顔料−
前記顔料としては、マゼンタトナー、イエロートナー、シアントナー、及びブラックトナーの各色について、以下のものを用いることができる。 
前記マゼンタトナーにおけるマゼンタ顔料としては、色味の点からカラーインデックスにより分類されるＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１２２を好適に用いる。マゼンタトナーの理想的な色相としては、分光特性として５００ｎｍ〜６００ｎｍの波長で吸収領域を有し、４００ｎｍ〜５００ｎｍ及び６００ｎｍ〜７００ｎｍで反射することである。Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１２２は、現在、安全性などを考慮した上で、最も理想的な色相を有している。
前記マゼンタトナーにおけるマゼンタ顔料の含有量は、前記マゼンタトナーにおける結着樹脂１００質量部に対し５質量部〜１２質量部が好ましい。この範囲において、着色性の高く、彩度が良好で、色再現性の高いトナーキットを得ることができる。前記マゼンタ顔料の含有量が、５質量部未満であると、着色力が低すぎて、画像濃度が低いことがあり、１２質量部を超えると、分散性が悪く、彩度も低下することがある。
【００２７】
前記イエロートナーにおけるイエロー顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ７４等のアゾ系顔料；黄色酸化鉄、黄土等の無機系顔料を用いることができる。これらの中でも、色味の点からＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ７４が特に好ましい。
前記イエロートナーにおけるイエロー顔料の含有量は、前記イエロートナーにおける結着樹脂１００質量部に対し３質量部〜１０質量部が好ましい。
前記シアントナーにおけるイエロー顔料としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１６、Ｃ．Ｉ．ＳＯＬ．Ｂｌｕｅ５５、Ｃ．Ｉ．ＳＯＬ．Ｂｌｕｅ７０、などが挙げられる。これらの中でも、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：３が色味の点から特に好ましい。
前記シアントナーにおけるシアン顔料の含有量は、前記シアントナーにおける結着樹脂１００質量部に対し３量部〜１０質量部が好ましい。
前記ブラックトナーにおけるブラック顔料としては、カーボンブラックが好適である。前記カーボンブラックとしては、チャンネルブラック、ロースブラック、ディスクブラック、ガスファーネスブラック、オイルファーネスブラック、アセチレンブラックなどの、従来公知の様々なカーボンブラックの中から、適宜選択することができる。
前記ブラックトナーにおけるカーボンブラックの含有量は、前記ブラックトナーにおける結着樹脂１００質量部に対し２質量部〜１０質量部が好ましい。
【００２８】
前記その他の成分としては、例えばワックス、外添剤などが挙げられる。
前記ワックスとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、天然ワックス、合成ワックスなどが挙げられる。
前記天然ワックスとしては、動物由来の蜜蝋、鯨蝋、セラック蝋、植物由来のカルナバ蝋、木蝋、米糠蝋（ライスワックス）、キャンデリラワックス、石油由来のパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、鉱物由来のモンタンワックス、オゾケライトなどが挙げられる。
前記合成ワックスとしては、フィッシャートロプシュワックス、ポリエチレンワックス、油脂系合成ワックス（エステル、ケトン類、アミド）、水素化ワックスなどが挙げられる。
これらの中でも、近年の低融点化、高速化などに適応するため示差走査熱量分析計による吸熱ピークが７０℃〜１００℃のものが好適である。
【００２９】
前記外添剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、無機微粒子及び樹脂微粒子が外添されることが好ましい。前記無機微粒子としては、例えば、脂肪酸金属塩（ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸鉛等）、酸化亜鉛粉末、酸化アルミ粉末、酸化チタン粉末、微粉末シリカなどが挙げられる。これらはシランカップリング剤などで疎水化されていてもよい。
前記樹脂微粒子としては、例えばソープフリー乳化重合や懸濁重合、分散重合によって得られるポリスチレン；メタクリル酸エステル、アクリル酸エステルの共重合体；シリコーン、ベンゾグアナミン、ナイロン等の縮重合系；メラミン系樹脂などが挙げられる。
前記外添剤の含有量は、トナー母体粒子１００質量部に対し０．０１質量部〜５質量部が好ましく、０．１質量部〜３質量部がより好ましい。
【００３０】
（トナーキットの製造方法）
本発明のトナーキットの製造方法は、本発明の前記トナーキットを製造する方法であって、前記トナーキットにおける各トナー材料を混合した後、オープンロール型混練機で混練して各トナーを製造する。
前記トナーキットにおける各トナーは、トナー材料を前混合、混練、冷却、粉砕、分級の各工程を経て製造される。
前記混練に用いる混練機としては、オープンロール型混練機が好適に用いられる。前記オープンロール型混練機は、低温高粘度で混練することができるため、低温での混練が可能となり、高いせん断力を与えることができるため、顔料分散性は向上し、高い着色力と、高い彩度、幅広い色再現性を有するトナーを製造することができる。
前記オープンロール型混練機としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、連続式であることから三井鉱山株式会社製のオープンロール型混練機が好適に用いられる。前記三井鉱山株式会社製のオープンロール型混練機としては、ＭＯＳ１６０−５６０型、ＭＯＳ３００−１０５０型、ＭＯＳ３８０−１３３０などが挙げられる。これらの型番は前の数字がロールの直径、後ろの数字がロールの長手方向の有効長を示す。
【００３１】
得られるトナーの質量平均粒径は、３μｍ〜１５μｍが好ましく、３μｍ〜９μｍがより好ましく、５μｍ〜８μｍが更に好ましい。
前記トナーの質量平均粒径は、例えば、コールターマルチサイザーＩＩ（コールター社製）を用いて測定することができる。
【００３２】
＜現像剤＞
本発明のトナーキットにおける各トナーは、非磁性一成分用現像剤としても二成分現像剤としても用いることができる。
前記二成分用現像剤に用いるキャリアとしては鉄粉、フェライトなどが用いられ、必要に応じてアクリル樹脂、フッ素樹脂などをコートすることができる。前記キャリアの体積平均粒径は２０μｍ〜１００μｍが好ましく、３０μｍ〜６０μｍがより好ましい。
【実施例】
【００３３】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００３４】
（合成例１）
−スチレン−アクリル樹脂の合成−
反応器内にクメン２００質量部を入れ、還流温度まで昇温し、スチレンモノマー７５質量部と、ｎ−ブチルアクリレート２５質量部とを加え、ジターシャルブチルパーオキサイドを開始剤として４時間重合した。その後、クメンを除去して、スチレン−アクリル樹脂を合成した。
【００３５】
（合成例２）
−ポリエステル樹脂の合成−
攪拌装置、温度計、窒素導入口、流下式コンデンサー、及び冷却管付き４つ口セパラブルフラスコ内に、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン７４０ｇ、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン３００ｇ、テレフタル酸ジメチル４６６ｇ、イソドデセニル無水コハク酸８０ｇ、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸トリｎ−ブチル１１４ｇをエステル化触媒とともに加えた。窒素雰囲気下で前半２１０℃まで常圧昇温し、後半２１０℃減圧にて撹拌しつつ反応させ、ポリエステル樹脂を合成した。
【００３６】
＜トナーの製造＞
下記表１−１及び表１−２に示す処方のトナー材料をヘンシェルミキサーにて混合した後、オープンロール型混練機(三井鉱山株式会社製、ＭＯＳ１６０−５６０型)、及び二軸押し出し混練機（池貝株式会社製、ＰＣＭ３０型）で混練した。次いで、冷却後、気流式粉砕機にて粉砕した後、ロータリー式分級機にて分級し、トナー母体粒子を作製した。
得られた各トナー母体粒子について、以下のようにして測定したトナー母体粒子の質量平均粒径を表１−２に示す。
【００３７】
得られた各トナー母体粒子１００質量部に対し、平均一次粒子径が１２ｎｍのヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＳ）処理したコロイダルシリカを１質量部添加し、各トナーを作製した。
【００３８】
＜トナーの質量平均粒径の測定＞
トナー母体粒子の質量平均粒径は、コールターカウンター法により、コールターマルチサイザーＩＩ（コールター社製）を用いて、測定した。
まず、電解液１００ｍｌ〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤（アルキルベンゼンスルフォン酸塩）を０．１ｍｌ〜５ｍｌ添加した。電解液としては１級塩化ナトリウムを用いて１質量％のＮａＣｌ水溶液（ＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ、コールター社製）を用いた。次いで、測定試料を固形分にして２ｍｇ〜２０ｍｇ加えた。試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で１〜３分間分散処理を行い、前記測定装置により、アパーチャーとして１００μｍアパーチャーを用いて、トナーの質量、及び個数を測定して、質量分布と個数分布を算出した。得られた分布から、トナーの質量平均粒径を求めた。
チャンネルとしては、２．００μｍ以上２．５２μｍ未満；２．５２μｍ以上３．１７μｍ未満；３．１７μｍ以上４．００μｍ未満；４．００μｍ以上５．０４μｍ未満；５．０４μｍ以上６．３５μｍ未満；６．３５μｍ以上８．００μｍ未満；８．００μｍ以上１０．０８μｍ未満；１０．０８μｍ以上１２．７０μｍ未満；１２．７０μｍ以上１６．００μｍ未満；１６．００μｍ以上２０．２０μｍ未満；２０．２０μｍ以上２５．４０μｍ未満；２５．４０μｍ以上３２．００μｍ未満；３２．００μｍ以上４０．３０μｍ未満の１３チャンネルを使用し、粒径２．００μｍ以上乃至４０．３０μｍ未満の粒子を対象とする。
【００３９】
【表１−１】
0005205885.tif 000002
＊帯電制御剤の添加量は、結着樹脂１００質量部に対する添加量を表す。
＊ホウ素系錯体化合物（ＬＲ１４７、日本カーリット株式会社製）
＊サリチル酸亜鉛錯体化合物（Ｅ−８４、オリエント化学株式会社製）
【００４０】
【表１−２】
0005205885.tif 000003
＊顔料の添加量は、結着樹脂１００質量部に対する添加量を表す。
＊ホウ素系錯体化合物（ＬＲ１４７、日本カーリット株式会社製）
＊サリチル酸亜鉛錯体化合物（Ｅ−８４、オリエント化学株式会社製）
【００４１】
〔帯電制御剤〕
実施例では、添加することにより帯電性が低下する帯電制御剤としてホウ素系錯体化合物（ＬＲ１４７、日本カーリット株式会社製）と、帯電性が上昇する帯電制御剤としてサリチル酸亜鉛錯体化合物（Ｅ−８４、オリエント化学株式会社製）を使用した。
帯電制御剤の帯電性を確認するため、結着樹脂としてポリエステル樹脂１００質量部と、各帯電制御剤を１質量部、又は４質量部添加し、混練し、粉砕し、分級した後、質量平均粒径が９μｍの帯電性評価用トナーを作製した。該トナー５質量％と、体積平均粒径５０μｍのフェライトキャリア９５質量％とをボールミルで６０分間攪拌して、ブローオフ法にて帯電量を測定した。各帯電制御剤を用いた際の添加量が１質量部のときの帯電量〔Ｑ１〕及び添加量が４質量部のときの帯電量〔Ｑ２〕とした。結果を表１−３に示す。
【００４２】
【表１−３】
0005205885.tif 000004
【００４３】
（実施例１〜９及び比較例１〜１２）
−マゼンタトナー１〜２１の作製−
上記表１−１及び表１−２に記載のトナーから、下記表２に示すマゼンタトナーを用意した。
【００４４】
【表２】
0005205885.tif 000005
【００４５】
−二成分現像剤の作製−
調製したマゼンタトナー１〜２１を５質量％と、体積平均粒径４０μｍのフェライトキャリア９５質量％とを混合して、マゼンタトナー１〜２１の二成分現像剤を作製した。
【００４６】
得られた各二成分現像剤について、以下のようにして、諸特性を評価した。結果を表３及び表４に示す。
【００４７】
＜画像濃度の評価＞
得られた各二成分現像剤をフルカラー複写機（株式会社リコー製、ｉｍａｇｉｏ  Ｎｅｏ  Ｃ６００）にて３枚連続で５ｃｍ×５ｃｍのベタ画像を出力し、マクベス濃度計（小数点以下３桁まで表示するように改造）を用い、ベタ画像の５点を測定し、その平均値を算出し、ベタ画像濃度とした。更に、５％画像を１０，０００枚出力した後、初期と同様にベタ画像濃度を測定し、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
Ａ：画像濃度が１．４以上１．５０未満
Ｂ：画像濃度が１．３５以上１．４未満及び１．５０以上１．５５未満
Ｃ：画像濃度が１．３５未満及び１．５５以上
【００４８】
＜感光体かぶり評価＞
前記画像濃度評価において、初期ベタ画像出力直後及び１０，０００枚出力後に、感光体上をメンディングテープで採取し、フロント部、センター部、及びリア部の三点の濃度をマクベス濃度計にて測定し、採取していないテープの濃度との差分を感光体かぶりとした。このときの差の値を求め、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
Ａ：差が０．０１未満
Ｂ：差が０．０１以上０．０２未満
Ｃ：差が０．０２以上
【００４９】
＜帯電評価＞
前記画像濃度評価において、初期ベタ画像出力直後、及び１０，０００枚出力後に、同様にベタ画像出力直後に、現像スリーブ上の現像剤１ｇを採取し、ブローオフ型帯電測定器（ＴＢ−２００、東芝ケミカル株式会社製）にて帯電量を測定し、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
Ａ：帯電量の値が、２０μＣ／ｇ以上３０μＣ／ｇ未満
Ｂ：帯電量の値が、１５μＣ／ｇ以上２０μＣ／ｇ未満及び３０μＣ／ｇ以上３５μＣ／ｇ未満
Ｃ：帯電量の値が、１５μＣ／ｇ未満及び３５μＣ／ｇ以上
【００５０】
＜色相評価＞
前記帯電評価で作製したマゼンタトナーの二成分現像剤を、フルカラー複写機（株式会社リコー製、ｉｍａｇｉｏ  Ｎｅｏ  Ｃ６００）で、カラー用の上質紙（タイプ６０００  ７０Ｗ紙、株式会社リコー製）に紙上の付着量が０．４ｍｇ／ｃｍ２となるように調整し、画像形成した。次いで、フルカラー複写機（株式会社リコー、ｉｍａｇｉｏ  Ｎｅｏ  Ｃ６００）の定着機を定着温度を自由に設定できるように改造した外部定着機にて１７０℃で定着した。得られた定着画像サンプルを分光光度計（ＵＶ３３００、日立製作所製）にて積分球を用いて全反射による分光反射特性を測定した。分光反射特性から、マゼンタトナーの４００ｎｍ〜５００ｎｍの反射特性及び５００ｎｍの立ち上がり部分に着目し、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
Ａ：色相が非常に良好
Ｂ：色相が良好
Ｃ：色相がやや不良
Ｄ：色相が悪い
【００５１】
＜総合評価＞
以上の結果を総合的に判断して、以下の基準で評価した。結果を表３及び表４に示す。
〔評価基準〕
Ａ：極めて良好
Ｂ：良好
Ｃ：やや不良
Ｄ：不良
【００５２】
【表３】
0005205885.tif 000006
【００５３】
【表４】
0005205885.tif 000007
【００５４】
表３及び表４の結果から、実施例１〜７については、初期及びランニング後の画像濃度に優れ、感光体かぶりも良好で、適度な帯電性を有するトナーを得ることができる。とりわけ実施例１〜５については、適度な帯電性を有し、最適な画像濃度で、かぶりも無く良好な色再現性を有するトナーを得ることができた。
また、実施例６は、結着樹脂がスチレンアクリル樹脂であるため、ポリエステル樹脂に比べ帯電性が低下し、画像濃度は高くなる。また、樹脂の透明性がやや低いため、彩度が低くやや色相が悪くなっているが実使用上問題のないレベルであった。
また、実施例７は、二軸混練機で混練したため、やや顔料分散性が低下し、着色力は低下したため画像濃度は低下し、同一顔料部数と比べて、やや色相も低下している結果となったが実使用上問題のないレベルであった。
これに対し、比較例１及び２については顔料の添加量が少なすぎたため、帯電が高く、画像濃度は大きく低下した。
また、比較例３は、顔料濃度に対し帯電制御剤添加量が多いため帯電が低く、かぶりが悪い。
また、比較例４〜６については、帯電制御剤及び顔料の添加量が多すぎたため、帯電が低く、画像濃度は高くなった。
また、比較例７〜９については、顔料濃度が高いため帯電制御剤の添加量にかかわらず帯電が低く、かぶりが高く画像濃度が高すぎるトナーとなった。
また、比較例１０〜１２は、顔料濃度に対し、帯電制御剤の添加量が低いため、帯電が高いため、画像濃度が低くなる。
また、実施例８は、良好な画像濃度や帯電量が得られたが、マゼンタ顔料としてＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ２６９を用いているので、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１２２と比べ、色相がやや劣っていた。
また、実施例９は、帯電制御剤としてサリチル酸亜鉛錯体化合物を用いているため、トナーへの帯電付与能力は向上し、摩擦帯電によりトナーの帯電は上昇するため、やや帯電が高くなり、画像濃度が低下した。
【００５５】
（実施例１０〜１２及び比較例１３〜１５）
−トナーキット１〜６の作製−
下記表５のトナーの組み合わせにより、トナーキット１〜６を調製した。
【表５】
0005205885.tif 000008
【００５６】
−二成分現像剤の作製−
調製したトナーキット１〜６を構成する各トナーを５質量％と、体積平均粒径４０μｍのフェライトキャリア９５質量％を混合して、二成分現像剤を作製した。
【００５７】
得られた各二成分現像剤について、以下のようにして、諸特性を評価した。結果を表６に示す。
【００５８】
＜画像濃度の評価＞
得られたトナーキットの二成分現像剤をフルカラー複写機（株式会社リコー製、ｉｍａｇｉｏ  Ｎｅｏ  Ｃ６００）にて３枚連続で５ｃｍ×５ｃｍのベタ画像を出力し、マクベス濃度計（小数点以下３桁に改造）を用い、ベタ画像の５点を測定し、その平均値を算出し、ベタ画像濃度とした。更に、５％画像を１０，０００枚出力した後、初期と同様にベタ画像濃度を測定し、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
Ａ：画像濃度が１．４以上１．５０未満
Ｂ：画像濃度が１．３５以上１．４未満及び１．５０以上１．５５未満
Ｃ：画像濃度が１．３５未満及び１．５５以上
【００５９】
＜帯電評価＞
前記画像濃度評価において、初期ベタ画像出力直後、及び１０，０００枚出力後に、同様にベタ画像出力直後に、現像スリーブ上の現像剤１ｇを採取し、ブローオフ型帯電測定器（ＴＢ−２００、東芝ケミカル株式会社製）にて帯電量を測定し、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
Ａ：帯電量の値が、２０μＣ／ｇ以上３０μＣ／ｇ未満
Ｂ：帯電量の値が、１５μＣ／ｇ以上２０μＣ／ｇ未満及び３０μＣ／ｇ以上３５μＣ／ｇ未満
Ｃ：帯電量の値が、１５μＣ／ｇ未満及び３５μＣ／ｇ以上
【００６０】
＜色相評価＞
前記画像濃度評価において、初期及び１０，０００枚目評価時に、シアン、マゼンタ、イエローの各色から２色を選択し、２色の重ねあわせで各色の紙上の付着量が０．４ｍｇ／ｃｍ２となるように調整し、カラー用の上質紙（タイプ６０００  ７０Ｗ紙、株式会社リコー製）に画像形成した。次いで、フルカラー複写機（株式会社リコー、ｉｍａｇｉｏ  Ｎｅｏ  Ｃ６００）の定着機を、定着温度を自由に設定できるように改造した外部定着機にて１７０℃で定着した。得られた定着画像サンプルを分光光度計（ＵＶ３３００、日立製作所製）にて積分球を用いて全反射による分光反射特性を測定した。分光反射特性から、レッド、グリーン、ブルーの二次色の発色性を確認し、各二次色の反射率及び５００ｎｍ、６００ｎｍ付近の立ち上がりを確認し、色相の評価を行った。
〔評価基準〕
Ａ：色相が良好
Ｂ：色相がやや不良
Ｃ：色相が悪い
【００６１】
＜総合評価＞
以上の結果を総合的に判断して、以下の基準で評価した。
〔評価基準〕
Ａ：極めて良好
Ｂ：良好
Ｃ：やや不良
Ｄ：不良
【００６２】
【表６】
0005205885.tif 000009
表６の結果から、実施例１０〜１２は初期から１０，０００枚にかけて３色とも帯電が安定し、画像濃度も一定であり、また３色の帯電性が近いため画像濃度も同等で重ね合わせによる二次色の色相も良好なトナーキットが得られた。
これに対し、比較例１３〜１５はそれぞれのトナーの帯電性や画像濃度は良好であるが、マゼンタだけ画像濃度が他の色より高いため、二次色の色再現性がやや悪く、色相の悪い結果となった。
【産業上の利用可能性】
【００６３】
本発明のマゼンタトナーは、優れた帯電安定性及び環境安定性を有するので、本発明のトナーキットに好適に用いられる。
本発明のトナーキットは、フルカラートナーの各色のトナーにおいて帯電性の差がなく、安定した画像が得られるので、フルカラーの電子写真方式の画像形成方法、及び画像形成装置などに幅広く用いられる。