(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体を含むことを特徴とする皮膚外用剤。
Ｒ１Ｏ−(ＥＯ)ａ−(ＨＯ)ｘ−(ＥＯ)ｂ−Ｒ２      （Ｉ）
（式中、ＥＯはオキシエチレン基、ＨＯはオキシ−１−ブチルエチレン基又はオキシ−２−ブチルエチレン基であるオキシへキシレン基であり、ａ＋ｂ，ｘはそれぞれオキシエチレン基、オキシヘキシレン基の平均付加モル数で１０≦ａ＋ｂ≦１００、３≦ｘ≦２０である。オキシエチレン基とオキシヘキシレン基の付加形態はブロック状であり、オキシエチレン基とオキシヘキシレン基との合計量に対するオキシエチレン基の割合は１０〜９０質量％である。Ｒ１，Ｒ２はメチル基である。）
【請求項２】
請求項１に記載の皮膚外用剤において、前記一般式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体を０．０１〜３０質量％配合することを特徴とする皮膚外用剤。
【請求項３】
下記一般式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体を有効成分とする肌荒れ改善剤。
Ｒ１Ｏ−(ＥＯ)ａ−(ＨＯ)ｘ−(ＥＯ)ｂ−Ｒ２      （Ｉ）
（式中、ＥＯはオキシエチレン基、ＨＯはオキシ−１−ブチルエチレン基又はオキシ−２−ブチルエチレン基であるオキシへキシレン基であり、ａ＋ｂ，ｘはそれぞれオキシエチレン基、オキシヘキシレン基の平均付加モル数で１０≦ａ＋ｂ≦１００、３≦ｘ≦２０である。オキシエチレン基とオキシヘキシレン基の付加形態はブロック状であり、オキシエチレン基とオキシヘキシレン基との合計量に対するオキシエチレン基の割合は１０〜９０質量％である。Ｒ１，Ｒ２はメチル基である。）
【請求項４】
下記一般式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体を有効成分とする皮膚外用剤に配合して用いる肌のなめらかさ向上剤。
Ｒ１Ｏ−(ＥＯ)ａ−(ＨＯ)ｘ−(ＥＯ)ｂ−Ｒ２      （Ｉ）
（式中、ＥＯはオキシエチレン基、ＨＯはオキシ−１−ブチルエチレン基又はオキシ−２−ブチルエチレン基であるオキシへキシレン基であり、ａ＋ｂ，ｘはそれぞれオキシエチレン基、オキシヘキシレン基の平均付加モル数で１０≦ａ＋ｂ≦１００、３≦ｘ≦２０である。オキシエチレン基とオキシヘキシレン基の付加形態はブロック状であり、オキシエチレン基とオキシヘキシレン基との合計量に対するオキシエチレン基の割合は１０〜９０質量％である。Ｒ１，Ｒ２はメチル基である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は皮膚外用剤、特に肌荒れ改善効果、使用感触、及び安定性の改善に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚外用剤には化粧水、乳液、クリーム等様々な剤型があり、それらを評価する上での重要な要素として、美肌状態を維持する機能、及び使用感触がある。一方で基剤の安定性の向上を図る代表的な手段として、界面活性剤の配合が挙げられる。
【０００３】
しかし従来の界面活性剤では、種類の選定、または相当量の配合により基剤安定性は向上するものの、肌荒れの原因の一つとなり、また使用感触の向上を充分満足させるものではなかった。また近年皮膚外用剤について、より一層高い安全性が期待されており、この観点から界面活性剤の存在が問題とされることもあった。このように界面活性剤は基剤の安定性向上の観点から数多くの皮膚外用剤には欠かせない成分であるものの、主に肌荒れの原因、使用感触の悪さから製剤の商品価値を大きく損なうこともあるという解決すべき課題があった。
【０００４】
使用感触の悪さを解決する技術としては、四級アンモニウム塩であるトリメチルグリシンを化粧品へ配合する方法が提案されている（例えば、特許文献１）。しかしながらトリメチルグリシンを配合した化粧品は「べたつき感」などの使用感触は向上するものの、トリメチルグリシンの存在により「粉っぽい使用感」を伴う傾向にあるなどの解決すべき課題があった。またムコ多糖と、キサンタンガム等のガム質と、トリメチルグリシンとを組み合わせて用いることにより「べたつき感」を防止する方法も提案されているが（例えば、特許文献２）、保湿剤を高配合した場合はその使用感触が悪化してしまうという課題があった。
【０００５】
また通常皮膚外用剤には、肌荒れに対して改善・防止効果を示す有効成分として水分保持機能を皮膚に補充するという観点から、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール等の保湿剤（例えば、特許文献３）、及びＮＭＦ（Ｎａｔｕｒａｌ Ｍｏｉｓｔｕｒｉｚｉｎｇ Ｆａｃｔｏｒ）としてのアミノ酸、トラネキサム酸等の薬剤（例えば、特許文献４）が皮膚外用剤に配合されてきた。しかしながら、グリセリンをはじめとする保湿剤は、保湿効果・肌荒れ改善効果を上げるためには配合量を増やさなければならず、その結果基剤の安定性、使用性が低下する場合があった。またそのような基剤を皮膚に適用した場合には、皮脂によりはじかれる、肌へのなじみが悪くなる等の解決すべき課題があった。トラネキサム酸等の薬剤は経時に係わる安定性において解決すべき課題があった。
【０００６】
また、皮膚刺激性が低く、肌荒れ改善効果を有し、且つ使用感触も良好なアルキレンオキシド誘導体を配合する方法（例えば、特許文献５参照）が知られている。しかしながらこの方法では、肌へ塗布したときののび、さっぱり感などが十分とは言えず、更なる改善が望まれていた。
【０００７】
【特許文献１】特開平６−２９３６２５号公報
【特許文献２】特開平９−９５４３２号公報
【特許文献３】特開平６−３２７２８号公報
【特許文献４】特開２００６−１６０７５８号公報
【特許文献５】特許第３６６０６５６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、前記従来技術に鑑み行われたものであり、その解決すべき課題は、肌荒れ改善効果を有し、使用感触、特になめらかさ、及び肌へののびに優れ、さっぱり感を有し、且つ安定性に優れた皮膚外用剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記課題を解決するために本発明者らが検討を行った結果、特定構造を有するブロック型アルキレンオキシド誘導体を配合することにより、肌荒れ改善効果を有し、使用感触、特になめらかさ、及び肌へののびに優れ、さっぱり感を有し、且つ安定性に優れた皮膚外用剤が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明にかかる皮膚外用剤は、下記一般式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体を含むことを特徴とするものである。
Ｒ１Ｏ−(ＥＯ)ａ−(ＨＯ)ｘ−(ＥＯ)ｂ−Ｒ２      (Ｉ)
（式中、ＥＯはオキシエチレン基、ＨＯはオキシ−１−ブチルエチレン基又はオキシ−２−ブチルエチレン基であるオキシへキシレン基であり、ａ＋ｂ，ｘはそれぞれオキシエチレン基、オキシヘキシレン基の平均付加モル数で１０≦ａ＋ｂ≦１００、３≦ｘ≦２０である。オキシエチレン基とオキシヘキシレン基の付加形態はブロック状であり、オキシエチレン基とオキシヘキシレン基との合計量に対するオキシエチレン基の割合は１０〜９０質量％である。Ｒ１，Ｒ２はメチル基である。）
【００１１】
また、前記皮膚外用剤において、前記一般式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体を０．０１〜３０質量％配合することが好適である。
【００１２】
また、本発明にかかる肌荒れ改善剤は、前記一般式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体を有効成分とすることを特徴とするものである。
また、本発明にかかる皮膚外用剤に配合して用いる肌のなめらかさ向上剤は、前記一般式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体を有効成分とすることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、特定構造を有するブロック型アルキレンオキシド誘導体を配合することにより、肌荒れ改善効果を有し、使用感触、特になめらかさ、及び肌へののびに優れ、さっぱり感があり、且つ安定性に優れた皮膚外用剤を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
本発明にかかる皮膚外用剤は、下記一般式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体を含むものである。
Ｒ１Ｏ−(ＥＯ)ａ−(ＨＯ)ｘ−(ＥＯ)ｂ−Ｒ２      (Ｉ)
【００１５】
上記一般式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体において、ＥＯはオキシエチレン基である。ａ＋ｂは、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１０≦ａ＋ｂ≦１００である。１より小さいと安定性や肌荒れ改善効果に劣る傾向にあり、１５０より大きいと使用感触に劣る傾向がある。また、ＨＯはオキシヘキシレン基である。ｘはオキシヘキシレン基の平均付加モル数で、３≦ｘ≦２０である。１より小さい、もしくは５０より大きいと使用感触に劣る傾向がある。オキシヘキシレン基は、肌へののびおよびさっぱり感を得るために必須である。オキシヘキシレン基としては、下記一般式（ａ）で表されるオキシ−１−ブチルエチレン基、あるいは下記一般式（ｂ）で表されるオキシ−２−ブチルエチレン基のいずれかである。
【００１６】
【化１】
0005154904.tif 000002
【００１７】
ＥＯとＨＯとの合計量に対するＥＯの割合は１０〜９０質量％であり、好ましくは２０〜７０質量％である。１０質量％より小さいと肌荒れ改善効果および安定性に劣る傾向にあり、９０質量％より大きいと使用感触に劣る傾向にある。
【００１８】
ＥＯとＨＯの付加形態は、ブロック状であり、付加順序は式中のＲ１に対して、(ＥＯ)−(ＨＯ)−(ＥＯ)の順である。ＥＯとＨＯの付加形態がランダム状であると安定性に劣る傾向にある。
【００１９】
Ｒ１，Ｒ２は、メチル基であり、使用感触および肌荒れ改善効果を良好にするために必須である。炭素数５以上の炭化水素基の場合、十分な肌荒れ改善効果が得られず好ましくない。
【００２０】
本発明にかかる皮膚外用剤に配合されるアルキレンオキシド誘導体としては、具体的にはＰＯＨ（７）ＰＯＥ（２４）ジメチルエーテル、ＰＯＨ（７）ＰＯＥ（２０）ジメチルエーテル、ＰＯＨ（５）ＰＯＥ（４５）ジメチルエーテル、ＰＯＨ（７）ＰＯＥ（６０）ジメチルエーテル等が挙げられる。なお、上記ＰＯＥ、ＰＯＨは、それぞれポリオキシエチレン、ポリオキシヘキシレンの略であり、以下、このように略して記載することがある。
【００２１】
本発明の一般式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体は、公知の方法で製造することができる。例えば、１，２−ヘキサンジオールに、ルイス酸触媒下、１，２−ヘキシレンオキシドを付加重合させた後、アルカリ触媒下、エチレンオキシドを付加重合する。その後、ハロゲン化アルキルとアルカリ触媒の存在下にて、エーテル化反応させることによって得られる。
【００２２】
以上のようにして製造される特定構造のアルキレンオキシド誘導体を皮膚外用剤に配合することにより、肌荒れ改善効果を有し、使用感触、特に肌へののびに優れ、さっぱり感を有し、且つ安定性に優れた皮膚外用剤を得ることができる。本発明にかかる皮膚外用剤において、上記特定構造を有するアルキレンオキシド誘導体の配合量は、組成物全体に対して０．０１〜３０質量％であることが好ましく、さらに０．１〜２０質量％であることが好ましい。０．０１質量％未満では配合による効果の発現が充分ではない場合があり、また３０質量％を超えると、肌へののびやさっぱり感といった使用感触に劣る場合がある。
【００２３】
本発明にかかる皮膚外用剤には、本発明の効果を損なわない範囲内で、通常化粧品や医薬部外品の皮膚外用剤に用いられる成分を適宜配合することができる。以下に具体的な配合可能成分を列挙する。上記特定構造を有するアルキレンオキシド誘導体と、下記成分の１種又は２種以上とを配合して本発明の皮膚外用剤を調整することができる。
【００２４】
保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン(ＥＯ)ＰＯ付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。
【００２５】
粉末成分としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母(セリサイト)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム(焼セッコウ)、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸(例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム)、窒化ホウ素等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等）；無機白色顔料（例えば、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、チタン酸鉄等）；無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β−カロチン等）等が挙げられる。
【００２６】
液体油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。
【００２７】
固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
【００２８】
ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。
【００２９】
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。
【００３０】
高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）；分枝鎖アルコール（例えば、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）等が挙げられる。
【００３１】
エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸−Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル−２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸−２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸−２−ヘキシルデシル、パルミチン酸−２−ヘキシルデシル、アジピン酸−２−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸−２−エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。
【００３２】
シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）；環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）、アクリルシリコーン類等が挙げられる。
【００３３】
また、本発明にかかる皮膚外溶剤には、各種界面活性剤を配合してもよい。
アニオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、ＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等）；リン酸エステル塩（ＰＯＥオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルグルタミン酸塩（例えば、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等）；硫酸化油（例えば、ロート油等）；ＰＯＥアルキルエーテルカルボン酸；ＰＯＥアルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α−オレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；カゼインナトリウム等が挙げられる。
【００３４】
カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム等）；塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩；塩化ポリ(Ｎ，Ｎ'−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム)；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；ＰＯＥアルキルアミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
【００３５】
両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−(ヒドロキシエチルカルボキシメチル)−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。
【００３６】
親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α,α'−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。
【００３７】
親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンモノステアレート、ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンテトラオレエート等）；ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥソルビットモノラウレート、ＰＯＥソルビットモノオレエート、ＰＯＥソルビットペンタオレエート、ＰＯＥソルビットモノステアレート等）；ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥグリセリンモノステアレート、ＰＯＥグリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥグリセリントリイソステアレート等のＰＯＥモノオレエート等）；ＰＯＥ脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥモノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；ＰＯＥアルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥ−ベヘニルエーテル、ＰＯＥ−２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥコレスタノールエーテル等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック等）；ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰモノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰグリセリンエーテル等）；テトラ ＰＯＥ・テトラＰＯＰエチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）；ＰＯＥヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等）；ＰＯＥミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、ＰＯＥソルビットミツロウ等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル；ＰＯＥアルキルアミン；ＰＯＥ脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。
【００３８】
天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード(マルメロ)、アルゲコロイド(カッソウエキス)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)、グリチルリチン酸）；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等）；動物系高分子（例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等）等が挙げられる。
【００３９】
半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）等が挙げられる。
【００４０】
合成の水溶性高分子としては、例えば、ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等）；ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール２０，０００、４０，０００、６０，０００等）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等）；ポリエチレンイミン；カチオンポリマー等が挙げられる。
【００４１】
増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、ＣＭＣ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ＰＶＡ、ＰＶＭ、ＰＶＰ、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グアガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸ＡｌＭｇ(ビーガム)、ラポナイト、無水ケイ酸等が挙げられる。
【００４２】
紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤（例えば、パラアミノ安息香酸(以下、ＰＡＢＡと略す)、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル等）；アントラニル酸系紫外線吸収剤（例えば、ホモメンチル-N- アセチルアントラニレート等）；サリチル酸系紫外線吸収剤（例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等）；桂皮酸系紫外線吸収剤（例えば、オクチルシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート(２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート)、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル-ジパラメトキシシンナメート等）；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４，４'−ジメトキシベンゾフェノン、２，２'，４，４'−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４'−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩、４−フェニルベンゾフェノン、２−エチルヘキシル−４'−フェニル-ベンゾフェノン−２−カルボキシレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン等）；３−(４'−メチルベンジリデン)−ｄ,ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ,ｌ−カンファー；２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール；２，２'−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール；２−(２'−ヒドロキシ−５'−ｔ−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール；２−(２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニルベンゾトリアゾール；ジベンザラジン；ジアニソイルメタン；２−メトキシ−２'−t−ブチルジベンゾイルメタン；５−(３,３−ジメチル−２−ノルボルニリデン)−３−ペンタン−２−オン等が挙げられる。
【００４３】
低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等が挙げられる。
【００４４】
多価アルコールとしては、例えば、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等）；３価のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）；４価アルコール（例えば、１，２，６−ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等）；５価アルコール（例えば、キシリトール等）；６価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）；多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等）；２価のアルコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等）；２価アルコールアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等）；２価アルコールエーテルエステル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；糖アルコール（例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等）；グリソリッド；テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＥテトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＰブチルエーテル；ＰＯＰ・ＰＯＥブチルエーテル；トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル；ＰＯＰグリセリンエーテル；ＰＯＰグリセリンエーテルリン酸；ＰＯＰ・ＰＯＥペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。
【００４５】
単糖としては、例えば、三炭糖（例えば、Ｄ−グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等）；四炭糖（例えば、Ｄ−エリトロース、Ｄ−エリトルロース、Ｄ−トレオース、エリスリトール等）；五炭糖（例えば、Ｌ−アラビノース、Ｄ−キシロース、Ｌ−リキソース、Ｄ−アラビノース、Ｄ−リボース、Ｄ−リブロース、Ｄ−キシルロース、Ｌ−キシルロース等）；六炭糖（例えば、Ｄ−グルコース、Ｄ−タロース、Ｄ−ブシコース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−フルクトース、Ｌ−ガラクトース、Ｌ−マンノース、Ｄ−タガトース等）；七炭糖（例えば、アルドヘプトース、ヘプロース等）；八炭糖（例えば、オクツロース等）；デオキシ糖（例えば、２−デオキシ−Ｄ−リボース、６−デオキシ−Ｌ−ガラクトース、６−デオキシ−Ｌ−マンノース等）；アミノ糖（例えば、Ｄ−グルコサミン、Ｄ−ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等）；ウロン酸（例えば、Ｄ−グルクロン酸、Ｄ−マンヌロン酸、Ｌ−グルロン酸、Ｄ−ガラクツロン酸、Ｌ−イズロン酸等）等が挙げられる。
【００４６】
オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、グンチアノース、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α，α−トレハロース、ラフィノース、リクノース類、ウンビリシン、スタキオースベルバスコース類等が挙げられる。
アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸（例えば、スレオニン、システイン等）；塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリジン等）等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム(ラウロイルサルコシンナトリウム)、アシルグルタミン酸塩、アシルβ−アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。
【００４７】
有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等が挙げられる。
【００４８】
金属イオン封鎖剤としては、例えば、１−ヒドロキシエタン−１,１−ジフォスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１,１−ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。
【００４９】
酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。
【００５０】
その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤（エチルパラベン、ブチルパラベン等）；美白剤（例えば、胎盤抽出物、ユキノシタ抽出物、アルブチン等）；血行促進剤（ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸トコフェロール、ニコチン酸β−ブトキシエステル、ミノキシジル又はその類縁体、ビタミンＥ類、γ−オリザノール、アルコキシカルボニルピリジンＮ−オキシド、塩化カルプロニウム、及びアセチルコリン又はその誘導体等）；各種抽出物（例えば、ショウガ、ウバク、オウレン、シコン、バーチ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、ボタン、海藻等）、賦活剤（例えば、パンテニールエチルエーテル、ニコチン酸アミド、ビオチン、パントテン酸、ローヤルゼリー、コレステロール誘導体等）；抗脂漏剤（例えば、ピリドキシン類、チアントール等）等が挙げられる。
【００５１】
本発明の皮膚外用剤の剤型は任意であり、溶液系、可溶化系、乳化系、粉末分散系、水−油二層系、水−油−粉末三層系、ローション、ジェル、ミスト、スプレー、ムース、ロールオン、スティック等、どのような剤型でも構わない。
【実施例】
【００５２】
以下に実施例をあげて本発明を更に具体的に説明する。なお、本発明はこれによって限定されるものではない。配合量については特に断りのない限り質量％で示す。なお、ＥＯ、ＨＯは、それぞれオキシエチレン基、オキシヘキシレン基の略である。また、特に断りのない限り、ＨＯは１,２−ヘキシレンオキシド由来のオキシヘキシレン基を示す。
【００５３】
最初に、以下の実施例で用いた皮膚外用剤の評価方法について説明する。皮膚外用剤の塗布箇所は頬である。また、コントロールとして用いた従来品の皮膚外用剤の組成は以下の通りである。
〈評価（１）：肌のなめらかさ〉
皮膚外用剤の使用中及び使用後の肌のなめらかさについて、専門パネル１０名により、
以下に示す試験例の皮膚外用剤、及びコントロールとして従来品の皮膚外用剤（グリセリンを保湿剤として配合した組成）を実使用してもらい、下記採点基準による点数判定を行ってもらう。ここで、点数判定は、コントロール皮膚外用剤を０として実施する。なお、各パネルによる点数の総和をパネル人数で割った平均値を算出し、下記評価基準に従い、評価結果とした。
採点基準
＋３：コントロール皮膚外用剤に比べて、非常になめらかに感じる。
＋２：コントロール皮膚外用剤に比べて、なめらかに感じる。
＋１：コントロール皮膚外用剤に比べて、ややなめらかに感じる。
０：どちらともいえない。
−１：コントロール皮膚外用剤に比べて、なめらかとあまり感じない。
−２：コントロール皮膚外用剤に比べて、なめらかと感じない。
−３：コントロール皮膚外用剤に比べて、なめらかと全く感じない。
評価基準
Ａ：パネル１０名の平均値が、＋１．５点以上。
Ｂ：パネル１０名の平均値が、０以上１．５点未満。
Ｃ：パネル１０名の平均値が、−１．５点以上０点未満。
Ｄ：パネル１０名の平均値が、−１．５点未満
【００５４】
〈評価（２）：肌へののび〉
皮膚外用剤の使用中の肌上へののびを、専門パネル１０名により、以下に示す試験例の皮膚外用剤、及びコントロールとして従来品の皮膚外用剤（グリセリンを保湿剤として配合した組成）を実使用してもらい、下記採点基準による点数判定を行ってもらう。ここで、点数判定は、コントロール皮膚外用剤を０として実施する。なお、各パネルによる点数の総和をパネル人数で割った平均値を算出し、下記評価基準に従い、評価結果とした。
＋３：コントロール皮膚外用剤に比べて、非常にのびがよい。
＋２：コントロール皮膚外用剤に比べて、のびがよい。
＋１：コントロール皮膚外用剤に比べて、ややのびがよい。
０：どちらともいえない。
−１：コントロール皮膚外用剤に比べて、ややのびが悪い。
−２：コントロール皮膚外用剤に比べて、のびが悪い。
−３：コントロール皮膚外用剤に比べて、非常にのびが悪い。
評価基準
Ａ：パネル１０名の平均値が、＋１．５点以上。
Ｂ：パネル１０名の平均値が、０以上１．５点未満。
Ｃ：パネル１０名の平均値が、−１．５点以上０点未満。
Ｄ：パネル１０名の平均値が、−１．５点未満
【００５５】
〈評価（３）：さっぱり感〉
皮膚外用剤を肌へ塗布後のさっぱり感について、専門パネル１０名により、以下に示す試験例の皮膚外用剤、及びコントロールとして従来品の皮膚外用剤（グリセリンを保湿剤として配合した組成）を実使用してもらい、下記採点基準による点数判定を行ってもらう。ここで、点数判定は、コントロール皮膚外用剤を０として実施する。なお、各パネルによる点数の総和をパネル人数で割った平均値を算出し、下記評価基準に従い、評価結果とした。
採点基準
＋３：コントロール皮膚外用剤に比べて、非常にさっぱり感を感じる。
＋２：コントロール皮膚外用剤に比べて、さっぱり感を感じる。
＋１：コントロール皮膚外用剤に比べて、ややさっぱり感を感じる。
０：どちらともいえない。
−１：コントロール皮膚外用剤に比べて、ややさっぱり感を感じない。
−２：コントロール皮膚外用剤に比べて、さっぱり感を感じない。
−３：コントロール皮膚外用剤に比べて、全くさっぱり感を感じない。
評価基準
Ａ：パネル１０名の平均値が、＋１．５点以上。
Ｂ：パネル１０名の平均値が、０以上１．５点未満。
Ｃ：パネル１０名の平均値が、−１．５点以上０点未満。
Ｄ：パネル１０名の平均値が、−１．５点未満
【００５６】
評価（４）肌荒れ改善効果試験
顔（部位：頬）に肌荒れを起こしている１０名の被験者により、皮膚外用剤を塗布して以下方法により肌荒れ改善効果試験を実施した。
試験方法：左右の頬に、異なる皮膚外用剤（各試験例の皮膚外用剤及びコントロール皮膚外用剤）を１日１回、１週間連日塗布し、その期間終了翌日に下記の採点基準により点数判定を行った。ここで、点数判定は、コントロール皮膚外用剤を０として実施する。なお、各パネルによる点数の総和をパネル人数で割った平均値を算出し、下記評価基準に従い、評価結果とした。
＋３：コントロール皮膚外用剤に比べて、非常に肌荒れが改善されていると感じる。
＋２：コントロール皮膚外用剤に比べて、肌荒れが改善されていると感じる。
＋１：コントロール皮膚外用剤に比べて、やや肌荒れが改善されていると感じる。
０：どちらともいえない。
−１：コントロール皮膚外用剤に比べて、あまり肌荒れが改善されていると感じない。
−２：コントロール皮膚外用剤に比べて、肌荒れが改善されていると感じない。
−３：コントロール皮膚外用剤に比べて、全く肌荒れが改善されていると感じない。
評価基準
Ａ：パネル１０名の平均値が、＋１．５点以上。
Ｂ：パネル１０名の平均値が、０以上１．５点未満。
Ｃ：パネル１０名の平均値が、−１．５点以上０点未満。
Ｄ：パネル１０名の平均値が、−１．５点未満
【００５７】
評価（５）：安定性
各試験例の皮膚外用剤について、製造直後及びガラス瓶に充填し５０℃にて６週間放置後の目視観察により、以下の基準に基づいて安定性の評価を行った。
Ａ：外観に変化がみられなかった。
Ｂ：わずかな油相または水相の分離が認められた。
Ｃ：油相または水相の分離がかなり認められた。
【００５８】
以下、本発明に用いた各種アルキレンオキシド誘導体の合成例を示す。
＜合成例＞
化合物１：Ｒ１Ｏ−(ＥＯ)ａ−(ＨＯ)ｘ−(ＥＯ)ｂ−Ｒ２
（ａ＋ｂ＝２４、ｘ＝７、Ｒ１＝Ｒ２＝メチル基、ＥＯ／（ＥＯ＋ＨＯ）＝６０質量％）
１，２−ヘキサンジオール１１８ｇと三フッ化ホウ素ジエチルエーテル１．７ｇをオートクレーブ中に仕込み、乾燥窒素で置換した後、撹拌しながら、５０℃、０．２〜０．３ＭＰａ（ゲージ圧）にて、滴下装置より、１，２−ヘキシレンオキシド６００ｇを滴下させ、３時間撹拌した。反応物を取り出し、水酸化カリウムで中和ｐＨ６〜７とし、含有する水分を１００℃で１時間処理することで除去し、さらに生成した塩を除去するためにろ過を行い、ポリオキシヘキシレン７０２ｇを得た。
得られたポリオキシヘキシレン７００ｇと水酸化カリウム３．５ｇをオートクレーブ中に仕込み、乾燥窒素で置換した後、撹拌しながら１４０℃にて触媒を完全に溶解させた。引き続き、１４０℃、０．２〜０．５ＭＰａ（ゲージ圧）にて、滴下装置より、エチレンオキシド１０５６ｇを滴下させ、２時間撹拌した。次に、水酸化カリウム１２５ｇを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル１１０ｇを温度８０〜１３０℃、０．３ＭＰａ（ゲージ圧）で圧入し６時間反応させた。その後オートクレーブより反応物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６〜７とし、含有する水分を１００℃で１時間処理することで除去した。さらに処理後生成した塩を除去するためにろ過を行い、化合物１を得た。
【００５９】
本発明者らは、上記合成例に準じて各種アルキレンオキシド誘導体を調製し、下記表１〜３に示す配合組成において、皮膚外用剤を常法により製造し、前記評価項目（１）〜（５）について評価試験を行った。
【００６０】
最初に、従来の保湿剤、及び各種アルキレンオキシド誘導体を各々配合した皮膚外用剤について検討した。その結果を下記表１，２に示す。
なお、下記表中のブロック型アルキレンオキシド誘導体は、以下の構造を有するものとし、ＥＯはオキシエチレン基、ＨＯはオキシヘキシレン基、ＢＯはオキシブチレン基を意味する。
Ｒ１Ｏ−(ＥＯ)ａ−(ＡＯ)ｘ−(ＥＯ)ｂ−Ｒ２
例えば、オキシエチレン基とオキシヘキシレン基とを用い、ａ＋ｂ＝２４，ｘ＝７の場合は、（ＨＯ）７（ＥＯ）２４と表記する。
【００６１】
【表１】
0005154904.tif 000003
【００６２】
【表２】
0005154904.tif 000004
【００６３】
上記表１に示されるように、オキシエチレン部とオキシヘキシレン部により構成され、末端がメチル基である各種ブロック型アルキレンオキシド誘導体を配合した試験例１〜４においては、（１）〜（５）のいずれの評価においても、グリセリンを配合した従来の皮膚外用剤と比較して優れているものであった。
【００６４】
これに対して、上記表２に示されるように、配合されるアルキレンオキシド誘導体の構造がオキシエチレン部のみ、あるいはオキシヘキシレン部のみで構成されていると（試験例５及び６）、界面活性剤として機能しないために、安定性が非常に劣っていた。また、オキシエチレン部のみであるアルキレンオキシド誘導体配合の試験例５は、使用感触、肌荒れ改善効果の点が特に劣り、またオキシへキシレン部のみであるアルキレンオキシド誘導体を配合した試験例６は、肌荒れ改善効果の点で劣るものであった。
【００６５】
また、末端が水素であるアルキレンオキシド誘導体を配合した試験例７では、使用感触、肌荒れ改善効果が十分ではなく、一方で両末端が炭素数６のヘキシル基であると（試験例８）、優れた肌荒れ改善効果が得られなかった。また、オキシヘキシレン基／オキシエチレン基の結合形態がランダム型のアルキレンオキシド誘導体を配合した場合（試験例９）、界面活性剤としての機能に劣るため、安定性が悪いものであった。
【００６６】
また、オキシエチレン部とオキシブチレン部により構成されるアルキレンオキシド誘導体（試験例１０）を配合した場合には、肌へののび、及びさっぱり感の点で十分な効果が得られなかった。
また、界面活性剤として従来から用いられているＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油を配合しても（試験例１１）、さっぱり感及び肌荒れ改善効果は得られなかった。
【００６７】
以上の結果より明らかなように、特定構造を有するブロック型アルキレンオキシド誘導体を皮膚外用剤に配合すると、肌荒れ改善効果を有し、且つ使用感触、特になめらかさ、及び肌へののびに優れ、さっぱり感を有し、さらに界面活性剤機能も併せ持つために安定性にも優れた基剤とすることが可能である。
【００６８】
次に、皮膚外用剤における特定構造のブロック型アルキレンオキシド誘導体の好適な配合量の検討結果を下記表３に示す。
【００６９】
【表３】
0005154904.tif 000005
【００７０】
上記表３の結果から明らかなように、特定構造を有するブロック型アルキレンオキシド誘導体の配合量が０．０１〜３０質量％の範囲において、従来品の皮膚外用剤に比して、肌荒れ改善効果を有し、保湿効果感にも優れていることが明らかである。肌へのなめらかさ、及びのび、さっぱり感等、使用感触の点を考慮すると、前記アルキレンオキシド誘導体の配合量が０．１〜１０質量％であることが特に好ましい。
【００７１】
以下に本発明の皮膚外用剤の処方例を挙げるが、本発明の技術範囲はこれらにより限定されるものではない。なお、下記処方例により得られた皮膚外用剤は、いずれも肌荒れ改善効果を有し、使用感触、特になめらかさ、及び肌へののびに優れ、さっぱり感を有し、且つ乳化安定性に優れたものであった。
【００７２】
処方例１：乳液
（配合成分）                                                    （質量％）
Ａ相
（１）スクワラン                                                    ４．０
（２）オレイルオレート                                              ２．５
（３）ワセリン                                                      １．５
（４）ＰＯＨ（７）ＰＯＥ（６０）ジメチルエーテル                    ２．０
（５）月見草油                                                      ０．２
（６）香料                                                          ０．１
（７）防腐剤                                                          適量
Ｂ相
（８）１，３−ブチレングリコール                                    １．５
（９）エタノール                                                    ２．０
（１０）カルボキシビニルポリマー                                    ０．２
（１１）水酸化カリウム                                              ０．１
（１２）Ｌ−アルギニンＬ−アスパラギン酸塩                          ０．０１
（１３）エデト酸塩                                                  ０．０５
（１４）精製水                                                        残余
（製法）
Ａ相とＢ相を各々７０℃に加熱し溶解した後、Ａ相をＢ相に加えて乳化機を用いて乳化した。得られた乳化物を熱交換機を用いて冷却し、目的の乳液を得た。
【００７３】
処方例２：クリーム
（配合成分）                                                    （質量％）
Ａ相
（１）ステアリン酸                                                １０．０
（２）ステアリルアルコール                                          ３．５
（３）ステアリン酸ブチル                                            ６．０
（４）ＰＯＨ（７）ＰＯＥ（２４）ジメチルエーテル                    １．５
（５）モノステアリン酸グリセリン                                    ２．５
（６）ビタミンＥアセテート                                          ０．５
（７）ビタミンＡパルミテート                                        ０．１
（８）マカデミアナッツ油                                            ０．５
（９）香料                                                          ０．１５
（１０）防腐剤                                                        適量
Ｂ相
（１１）グリセリン                                                  ６．０
（１２）１，２−ペンタンジオール                                    ２．０
（１３）ヒアルロン酸ナトリウム                                      １．５
（１４）水酸化カリウム                                              ２．０
（１５）アスコルビン酸リン酸マグネシウム                            ０．１
（１６）Ｌ−アルギニン塩酸塩                                        ０．０１
（１７）エデト酸三ナトリウム                                        ０．０５
（１８）精製水                                                        残余
（製法）
Ａ相とＢ相を各々７０℃に加熱し溶解した後、Ａ相をＢ相に加えて乳化機を用いて乳化した。得られた乳化物を熱交換機を用いて冷却し、目的のクリームを得た。
【００７４】
処方例３：化粧水
（配合成分）                                                    （質量％）
Ａ相
（１）エタノール                                                    ５．０
（２）ＰＯＨ（５）ＰＯＥ（４５）ジメチルエーテル                    ０．２
（３）２−エチルヘキシル−Ｐ−ジメチルアミノベンゾエート            ０．１
（４）防腐剤                                                          適量
（５）香料                                                          ０．１
Ｂ相
（６）ピロリドンカルボン酸ナトリウム                                ０．３
（７）ニコチン酸アミド                                              ０．２
（８）ジモルホリノピリダジノン                                      ０．１
（９）アロエ抽出液                                                  ０．２
（１０）精製水                                                        残余
（製法）
Ａ相とＢ相を各々溶解させた後、Ａ相をＢ相に加えて可溶化し、目的の化粧水を得た。
【００７５】
処方例４：ファンデーション
（配合成分）                                                    （質量％）
Ａ相
（１）セタノール                                                    ３．５
（２）脱臭ラノリン                                                  ４．０
（３）ホホバ油                                                      ５．０
（４）ワセリン                                                      ２．０
（５）スクワラン                                                    ６．０
（６）モノステアリン酸グリセリン                                    ２．５
（７）ＰＯＨ（７）ＰＯＥ（２４）ジメチルエーテル                    １．５
（８）ピリドキシントリパルミテート                                  ０．１
（９）香料                                                          ０．３
（１０）防腐剤                                                        適量
Ｂ相
（１１）プロピレングリコール                                      １０．０
（１２）ナイロン球状粉末                                            ２．０
（１３）シリコーン処理二酸化チタン                                  ５．０
（１４）シリコーン処理酸化鉄                                        ２．０
（１５）シリコーン処理マイカ                                        １．０
（１６）金属セッケン処理タルク                                      ２．０
（１７）エデト酸三ナトリウム                                        ０．５
（１８）精製水                                                        残余
（製法）
Ａ相とＢ相を各々７０℃に加熱し溶解した後、Ａ相をＢ相に加えて乳化機を用いて乳化した。得られた乳化物を熱交換機を用いて冷却し、目的のファンデーションを得た。