(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ハロゲン化マグネシウムと炭素数１〜２０のアルコールを接触させ、次に一般式（Ｚ）
【化１】
0005221848.tif 000093
（式中、Ｒは炭素数１〜２０の炭化水素基、Ｘはハロゲン原子または水素原子、ｎは１〜３の実数を示し、Ｒが複数ある場合は各々のＲは同じでも異なっていてもよく、Ｘが複数ある場合は、各々のＸは同じでも異なっていてもよい。）で表される有機アルミニウム化合物と接触させることにより得られる、炭化水素溶媒に不溶であり、平均粒径が３〜８０μｍの固体状微粒子であってマグネシウム原子、アルミニウム原子および炭素数１〜２０のアルコキシ基を共に含有し、マグネシウム原子とアルミニウム原子のモル比（Ｍｇ／Ａｌ）が１．０〜３００、且つアルコキシ基とアルミニウム原子のモル比（アルコキシ基／Ａｌ）が０．０５〜２．０の範囲にあることを特徴とするオレフィン重合用触媒として好適な担体成分。
【請求項２】
請求項１に記載の担体成分を含むオレフィン重合用触媒。
【請求項３】
（Ａ）式（Ｉ）で表される遷移金属化合物と、
【化２】
0005221848.tif 000094
（式中、Ｍ1は周期表第４族または５族の遷移金属原子であり、ｍは１〜６の整数を示し、ｋは１〜６の整数を示し、Ｄは置換基−Ｒ7を有する炭素原子を示し、Ａは酸素原子を示し、Ｒ1〜Ｒ7は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭化水素基、酸素含有基を示し、これらのうち２個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、ｍが２以上の場合は、Ｒ1〜Ｒ7で示される基のうち２個の基が連結されていてもよく、ｎはＭ1の価数を満たす数を示す。）
（Ｂ）請求項１に記載の担体成分、および必要に応じて
（Ｃ）（Ｃ−１ａ）一般式ＲamＡｌ（ＯＲb）nＨpＸqで表される有機アルミニウム化合物（式中、ＲaおよびＲbは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。）
からなるオレフィン重合用触媒。
【請求項４】
前記遷移金属化合物（Ａ）が、前記担体成分（Ｂ）に担持されていることを特徴とする請求項３に記載のオレフィン重合用触媒。
【請求項５】
（Ａ）式（Ｉ）で表される遷移金属化合物と、
【化３】
0005221848.tif 000095
（式中、Ｍ1は周期表第４族または５族の遷移金属原子であり、ｍは１〜６の整数を示し、ｋは１〜６の整数を示し、Ｄは置換基−Ｒ7を有する炭素原子を示し、Ａは酸素原子を示し、Ｒ1〜Ｒ7は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭化水素基、酸素含有基を示し、これらのうち２個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、ｍが２以上の場合は、Ｒ1〜Ｒ7で示される基のうち２個の基が連結されていてもよく、ｎはＭ1の価数を満たす数を示す。）
（Ｂ）ハロゲン化マグネシウムと炭素数１〜２０のアルコールを接触させ、次に一般式（Ｚ）
【化４】
0005221848.tif 000096
（式中、Ｒは炭素数１〜２０の炭化水素基、Ｘはハロゲン原子または水素原子、ｎは１〜３の実数を示し、Ｒが複数ある場合は各々のＲは同じでも異なっていてもよく、Ｘが複数ある場合は、各々のＸは同じでも異なっていてもよい。）で表される有機アルミニウム化合物と接触させることにより得られる、炭化水素溶媒に不溶であり、平均粒径が３〜８０μｍの固体状微粒子であってマグネシウム原子、アルミニウム原子および炭素数１〜２０のアルコキシ基を共に含有し、マグネシウム原子とアルミニウム原子のモル比（Ｍｇ／Ａｌ）が１．０〜３００、且つアルコキシ基とアルミニウム原子のモル比（アルコキシ基／Ａｌ）が０．０５〜２．０の範囲にあるオレフィン重合用触媒として好適な担体成分、および必要に応じて
（Ｃ）（Ｃ−１ａ）一般式ＲamＡｌ（ＯＲb）nＨpＸqで表される有機アルミニウム化合物（式中、ＲaおよびＲbは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。）
からなるオレフィン重合用触媒の存在下で、
オレフィンを単独重合または共重合する、嵩密度が０．２０（ｇ／ｍｌ）以上であるポリオレフィン粉体の製造方法。
【請求項６】
前記遷移金属化合物（Ａ）が、前記担体成分（Ｂ）に担持されていることを特徴とする請求項５に記載のポリオレフィン粉体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オレフィン重合用触媒および該オレフィン重合用触媒を用いるオレフィン重合体の製造方法に関し、さらに詳しくは、従来オレフィン重合用触媒成分として用いられてきた有機アルミニウムオキシ化合物または有機ホウ素化合物を含まないオレフィン重合用触媒、該オレフィン重合用触媒を用いるオレフィン重合体の製造方法、この製造方法によって得られる粉体性状に優れたポリオレフィンに関する。
【背景技術】
【０００２】
共役π電子を有する基、特にシクロペンタジエンおよびその誘導体を配位子として有するメタロセン化合物を触媒とし、有機アルミニウムオキシ化合物または有機ホウ素化合物と組み合わせてオレフィンを重合する方法が知られている。例えば、特開昭５８−１９３０９にはビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリドとメチルアルミノキサンを触媒とするオレフィンの重合方法が開示されている。また、最近は有機アルミニウムオキシ化合物または有機ホウ素化合物と組み合わせなくてもオレフィン重合が進行する系も公開されている。例えば、特開平４−２１１４０５には、塩化マグネシウムと活性水素を含まない電子供与体とを活性水素含有電子供与体と接触させて得られる固体担体を、ジルコニウムメタロセン化合物と組み合わせてオレフィン重合する方法が開示されている。また、特開平７−３３０８２１には、ハロゲン化マグネシウム等のマグネシウム化合物を有機アルミニウム化合物との反応によって得られる固体成分がチタニウムメタロセン化合物と組み合わせてオレフィン重合する方法が公開されている。
【０００３】
しかし、特開昭５８−１９３０９を始めとする公知の大部分の方法では、メタロセン化合物は高価な有機アルミニウムオキシ化合物または有機ホウ素化合物と組み合わせて用いなければ高いオレフィン重合活性を示すことができないという問題があった。また、高価な有機アルミニウムオキシ化合物または有機ホウ素化合物と組み合わせて高いオレフィン重合活性を発現させた場合でもその活性は短時間しか持続しない場合が多かった。また、重合後の生成ポリマーの嵩密度が小さく、ハンドリングが困難であり、気相または液相重合法に適用した場合、重合容器壁へのポリマーの付着が起こり、伝熱不良により除熱が困難になったり、ポリマーの固まりが生成するなど、これらを工業的規模でポリオレフィン製造用のための触媒として用いるためにはプロセス上解決すべき多くの問題点を内包していた。
【０００４】
一方で、最近相次いで公開されている、有機アルミニウムオキシ化合物または有機ホウ素化合物を併用せずにオレフィン重合を進める方法についても経済性や大規模実施の視点から眺めると未だ多くの改良の余地が残されている。例えば、前記の特開平４−２１１４０５では、担体としての塩化マグネシウムの粒径を制御するために高価且つ空気中で不安定なジブチルマグネシウムを原料として用いて調製する必要があるし、また前記の特開平７−３３０８２１においても担体は高価かつ不安定なジエトキシマグネシウムが用いられている。また、これらの有機アルミニウムオキシ化合物または有機ホウ素化合物を併用しない公知技術においては一般的に未だ重合活性や生成ポリマーの粉体性状や分子量分布等の分子量特性が十分満足すべき領域に達しているとは言い難い。
【発明の開示】
【０００５】
本発明は、上記のような技術的背景に鑑みてなされたものであって、高価な有機アルミニウムオキシ化合物や有機ホウ素化合物と組み合わせて用いなくても高いオレフィン重合活性を示し、かつ長時間の重合においても高い活性を持続することが可能な重合触媒およびこのような触媒を用いる粉体性状に優れたオレフィン重合体の製造方法を提供することを主な目的としている。前記の課題は、特定の方法で調整された、マグネシウム原子、アルミニウム原子および炭素数１〜２０のアルコキシ基を共に含有し、（ｉ）マグネシウム原子とアルミニウム原子のモル比（Ｍｇ／Ａｌ）が、１．０＜（Ｍｇ／Ａｌ）≦３００範囲内にあり、（ｉｉ）アルコキシ基とアルミニウム原子のモル比（ＯＲ／Ａｌ）が、０．５＜（ＯＲ／Ａｌ）＜２．０を満たし、（ｉｉｉ）平均粒径が３〜８０μｍであり、炭化水素溶媒に不溶な固体状微粒子を含むオレフィン重合用触媒を用いることによって達成される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明は、１）マグネシウムを含む担体成分、２）この担体成分を含むオレフィン重合用触媒、３）このオレフィン重合用触媒を用いるオレフィンの重合方法、及び４）この重合方法によって得られるポリオレフィンに関する。以下、各項目毎に課題を解決するための手段について詳細に述べる。
【０００７】
マグネシウムを含む担体成分
本発明のマグネシウムを含む担体成分（以下、単に「担体」と略称する場合がある）は、マグネシウム原子、アルミニウム原子および炭素数１〜２０のアルコキシ基を共に含有し、炭化水素溶媒に不溶であり、平均粒径が３〜８０μｍである。担体成分中のマグネシウム原子とアルミニウム原子のモル比（Ｍｇ／Ａｌ）は、１．０＜Ｍｇ／Ａｌ≦３００．０の範囲内にあり、アルコキシ基とアルミニウム原子のモル比（ＯＲ／Ａｌ）が０．０５＜ＯＲ／Ａｌ＜２．０であるという特徴をもつ。
【０００８】
なお、炭化水素溶媒に不溶であるとは、ヘキサン、デカンおよびトルエンから選ばれる少なくても１種の溶媒に、常圧下、０℃〜その溶媒の固有の沸点までの温度範囲で１分〜１時間撹拌してもマグネシウム原子の溶解分が０．５重量％以下であり、かつ、ヘキサン、デカンおよびトルエンから選ばれる少なくても１種の溶媒に、常圧下、室温で１分〜１時間撹拌しても、アルミニウム原子およびアルコキシ基の溶解分が各１重量％以下であることを言う。
【０００９】
また、本発明の担体成分はマグネシウム、アルミニウム、アルコキシ基以外にも、他の金属原子や他の有機基を含んでいても良いが、チタン、ジルコニウム、ハフニウムなどの４族遷移金属原子は含まないことが好ましい。例えば、本発明の担体成分中にチタン原子が含まれる場合、後述の成分（Ａ）ホウ素原子、窒素原子、酸素原子、リン原子およびイオウ原子から選ばれる少なくても二つ以上の原子を含む配位子を持つ周期律表第３〜１１族遷移金属化合物に由来するオレフィン重合体と、含有するチタン原子に由来するオレフィン重合体とが共に生成するため、得られる重合体の一次構造を制御することが困難となる。従って、上述の理由から、本発明の担体成分は４族遷移金属原子を含まないことに加えて、必要に応じて用いられる後述の成分（Ｃ）との組合せで、実質的にオレフィン重合活性を示さないことが好ましい。
【００１０】
本発明の担体成分中に占めるマグネシウム原子、アルミニウム原子および炭素数１〜２０のアルコキシ基の合計量は通常１０〜９０重量％の範囲にあり、後述する担体成分を含む重合用触媒のオレフィン重合活性や、重合の結果得られるポリオレフィンの粉体性状の視点から、好ましくは１５〜６０重量％、特に好ましくは２０〜４０重量％の範囲にある。担体成分中に占めるマグネシウム原子、アルミニウム原子および炭素数１〜２０のアルコキシ基以外の成分は、ハロゲン原子が最も大きなウェイトを占める。ハロゲン原子が塩素原子の場合、担体成分中の塩素原子量は、少ない場合で約２０重量％、多い場合では約８０重量％に達する。また、その他に炭素数１〜２０のアルコキシ基に対応するアルコールや担体成分調製時に使用される残留有機溶媒等が担体成分中に含まれる場合もある。
【００１１】
本発明の担体成分中の炭素数１〜２０のアルコキシ基は、後述する担体成分調製時に原料成分として使用される炭素数１〜２０のアルコールに起因する基である。炭素数１〜２０のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ｉ−アミロキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−ヘプトキシ基、２−エチルヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ドデコキシ基、オクタデシロキシ基、オレイロキシ基、ベンジロキシ基、フェニルエトキシ基、クミロキシ基、ｉ−プロピルベンジロキシ基等、トリクロロメトキシ基、トリクロロエトキシ基、トリクロロヘキソキシ基などのハロゲン含有アルコキシ基、フェノキシ基、クレゾキシ基、エチルフェノキシ基、ノニルフェノキシ基、クミルフェノキシ基、ナフトキシ基等の低級アルキル基含有フェノキシ基等を例示するこができるが、これらの中では、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、ｉ−アミロキシ基、ヘキソキシ基、ヘプトキシ基、２−エチルヘキソキシ基、オクトキシ基、ドデコキシ基が好ましい。
【００１２】
本発明の担体成分中のマグネシウム原子とアルミニウム原子のモル比（Ｍｇ／Ａｌ）は通常、１．０＜Ｍｇ／Ａｌ≦３００．０の範囲内にあり、オレフィン重合活性や生成ポリオレフィンの粉体性状の点から、好ましくは３０．０＜Ｍｇ／Ａｌ≦２５０．０、より好ましくは３０．０＜Ｍｇ／Ａｌ≦２００．０、さらに好ましくは３５．０＜Ｍｇ／Ａｌ≦２００．０、特に好ましくは４０．０＜Ｍｇ／Ａｌ≦１５０．０の範囲内にある。アルコキシ基とアルミニウム原子のモル比（ＯＲ／Ａｌ）は通常、０．０５＜ＯＲ／Ａｌ＜２．０であり、オレフィン重合活性をさらに高める点で、好ましくは０．１≦ＯＲ／Ａｌ＜１．８、特に好ましくは０．２≦ＯＲ／Ａｌ＜１．０の範囲内にある。
【００１３】
本発明の担体成分の平均粒径は３〜８０μｍ、好ましくは３〜５０μｍであると、後述するオレフィン重合用触媒として用いた場合に重合活性が向上すると同時に、生成ポリオレフィンの嵩密度を高められる。本発明の担体成分において、平均粒径と並んで重要となるパラメーターは、担体成分を構成するハロゲン化マグネシウムのＸ線回折分析で求めた微結晶サイズである。この微結晶サイズと重合活性との間には高い相関が見られ、高い重合活性を得るためには、微結晶サイズの小さい担体成分が必要であると考えられる。しかしながら、微結晶サイズが極端に小さくなる場合には、重合活性は高いものの、触媒成分の粒子形状の悪化が予測される。このため、本発明の微結晶サイズは、通常３〜８０（Å）、好ましくは１０〜７５（Å）、より好ましくは１２〜７０（Å）、さらに好ましくは１５〜６０（Å）、特に好ましくは２０〜５５（Å）にある。
【００１４】
本発明の担体成分は、ハロゲン化マグネシウムと炭素数１〜２０のアルコールを接触（以下、この接触を「第１接触」と呼ぶ場合がある。）させ、次に前記一般式（Ｚ）で表される有機アルミニウム化合物と接触（以下、この接触を「第２接触」と呼ぶ場合がある。）させることにより得られるが、本発明の担体成分の調製法はこの調製方法に何ら限定されるものではない。
【００１５】
ハロゲン化マグネシウムとしては、塩化マグネシウム、臭化マグネシウムが好んで用いられる。このようなハロゲン化マグネシウムは市販品をそのまま使用しても良いし、別途アルキルマグネシウムから調製しても良いし、また後者の場合はハロゲン化マグネシウムを単離することなく用いることもできる。
【００１６】
炭素数１〜２０のアルコールとしては、前記の炭素数１〜２０のアルコキシ基に対応したアルコールを例示でき、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ｉ−アミルアルコール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、２−エチルヘキサノール、ｎ−オクタノール、ドデカノール、オクタデシルアルコール、オレイルアルコール、ベンジルアルコール、フェニルエタノール、クミルアルコール、ｉ−プロピルベンジルアルコール等、トリクロロメタノール、トリクロロエタノール、トリクロロヘキサノールなどのハロゲン含有アルコール、フェノール、クレゾール、エチルフェノール、ノニルフェノール、クミルフェノール、ナフトール等の低級アルキル基含有フェノール等を例示するこができるが、これらの中ではメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ｉ−アミルアルコール、ヘキサノール、ヘプタノール、２−エチルヘキサノール、オクタノール、ドデカノールが好ましい。
【００１７】
ハロゲン化マグネシウムと炭素数１〜２０のアルコールを接触させる場合は、溶媒存在下で行ってもよい。溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；エチレンジクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素またはこれらの混合物などを例示することができる。
【００１８】
接触は通常、加熱下で行なわれる。加熱する場合は、その温度は使用する溶媒の沸点までの温度を任意に選択することができる。接触時間は接触温度にもよるが、例えば溶媒としてｎ−デカンを使用し、加熱温度１３０℃の条件化では約４時間の接触により、内容物の均一化現象を呈し、これが接触完了の目安となる。接触する際には、通常撹拌等により接触を促す装置を利用して実施される。接触の開始時は通常不均一な系であるが、接触が進行するとともに内容物は徐々に均一化し、最終的には液状化する。本発明の担体成分は液状化の程度によらず、オレフィン重合用触媒の成分として有用であるが完全液状化を経由する調製法の方が、オレフィン重合活性や生成ポリオレフィンの粉体性状の視点から好ましい。
【００１９】
このようにして調製されたハロゲン化マグネシウムと炭素数１〜２０のアルコールの接触化物（以下、「第１接触化物」と呼ぶ場合がある。）は、接触時に使用した溶媒類を除去して用いてもよいし、溶媒を留去することなく使用してもよい。通常は溶媒を留去することなく次段の工程に供される。
【００２０】
上記の方法で得られた第１接触化物は、次いで下記一般式（Ｚ）で表される有機アルミニウム化合物と接触（＝第２接触）される。
【００２１】
【化１】
0005221848.tif 000002
一般式（Ｚ）において、Ｒは炭素数１〜２０の炭化水素基、具体的には
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、を例示することができる。Ｘは塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子または水素原子を示す。ｎは１〜３の実数を示し、好ましくは２または３である。Ｒが複数ある場合は各Ｒは同じでも異なっていてもよく、Ｘが複数ある場合は、各Ｘは同じでも異なっていてもよい。有機アルミニウム化合物としては、具体的には以下のような化合物が用いられる。このような要件を満たす有機アルミニウム化合物としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ２−エチルヘキシルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；イソプレニルアルミニウムなどのアルケニルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジメチルアルミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニウムハライド；メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、イソプロピルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド；メチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジブロミドなどのアルキルアルミニウムジハライド；ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのアルキルアルミニウムハイドライドなどを例示できるが、これらの中では、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドが好ましい。
【００２２】
この第２接触における接触方法は特に制限されないが、通常前記一般式（Ｚ）で表される有機アルミニウム化合物を、撹拌下で第１接触化物に添加する方法によって実施される。この際に第１接触化物は溶剤に希釈されていても良く、このような溶剤としては活性水素を保有しない炭化水素類であれば特に制限なく使用できるが、通常は第１接触時に使用した溶媒を留去することなく第２接触時の溶媒としてそのまま使用するのが効率的である。第１接触化物に添加する有機アルミニウム化合物は、溶媒に希釈して使用しても良いし、溶媒に希釈せず添加してもよいが、通常はｎ−デカン、ｎ−ヘキサン等の脂肪族飽和炭化水素や、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶媒に希釈された形態で用いられる。有機アルミニウム化合物を添加する際には、通常５分〜５時間かけて第１接触化物に添加される。接触系内の徐熱能力が十分であれば短時間の添加で済ませることができ、一方能力が不十分な場合は長時間かけて添加するのがよい。有機アルミニウム化合物の添加は一括して添加してもよいし、何回かに分けて分割添加をしてもよい。分割添加を行なう場合は、各々の添加における有機アルミニウム化合物は同一でも異なっていてもよく、また各々の添加における第１接触化物の温度は同一でも異なっていてもよい。
【００２３】
第２接触時における、前記一般式（Ｚ）で表される有機アルミニウム化合物の使用量は、通常は第１接触化物中のマグネシウム原子の量に対して０．１〜５０倍モル、好ましくは０．５〜３０倍モル、より好ましくは１．０〜２０倍モル、さらに好ましくは１．５〜１５倍モル、特に好ましくは２．０〜１０倍モルのアルミニウム原子となるように有機アルミニウム化合物が使用される。
【００２４】
第２接触により担体を調製する方法のうち、特に好ましい第２接触の形態を以下に述べる。
第１接触化物と前記一般式（Ｚ）で表される有機アルミニウム化合物の接触に際しては、例えばマグネシウム化合物の炭化水素希釈溶液と、炭化水素溶媒に希釈した有機アルミニウム化合物とを接触させる等の両液状物の反応による手段が好ましい。その際の有機アルミニウム化合物の使用量は、その種類、接触条件によって異なるが、マグネシウム化合物１モルに対し、通常２〜１０モルとするのが好ましい。固体生成物は、その形成条件によって形状や大きさなどが異なってくる。形状、粒径がそろった固体生成物を得るためには、急速な形成を避けるのが好ましく、例えばマグネシウム化合物と有機アルミニウム化合物を互いに液状状態で接触混合して相互反応によって固体生成物を形成させる場合には、それらの接触によって急速に固体が生じないような低い温度で両者を混合した後、昇温して徐々に固体生成物を形成させるのがよい。この方法によれば、固体生成物の粒径制御が容易で、粒度分布の狭い顆粒状または球状の固体生成物を得やすい。
【００２５】
上記の如くして得られる粒度分布良好な顆粒状または球状の担体成分を用いてスラリー重合、気相重合を実施することによって、得られる重合体は顆粒状または球状で、粒度分布が狭く、嵩密度が大きく、流動性が良好である。
【００２６】
以上で述べた担体成分は、後述するオレフィン重合用触媒の構成成分として有用のみならず、担体成分に含まれるルイス酸機能を生かして多くの有機合成反応の触媒としての利用が可能である。
【００２７】
担体成分を含むオレフィン重合用触媒
本発明のオレフィン重合用触媒は、前記の担体成分を含むものである。このような重合用触媒としては、
（Ａ）ホウ素原子、窒素原子、酸素原子、リン原子およびイオウ原子から選ばれる少なくても二つ以上の原子を含む配位子を持つ第３〜１１族遷移金属化合物と、
（Ｂ）前記の担体成分、および必要に応じて
（Ｃ）特定の有機金属化合物
からなるオレフィン重合用触媒が挙げられる。
【００２８】
なお、前記のホウ素原子、窒素原子、酸素原子、リン原子およびイオウ原子から選ばれる少なくても二つ以上の原子を含む配位子を持つ第３〜１１族遷移金属化合物（Ａ）が担体成分（Ｂ）に担持されていてもよく、生成するオレフィン重合体の粉体性状の観点からより好ましい。
【００２９】
本発明で用いられる（Ａ）ホウ素原子、窒素原子、酸素原子、リン原子およびイオウ原子から選ばれる少なくても二つ以上の原子を含む配位子を持つ第３〜第１１族遷移金属化合物としては、例えば下記化合物（ａ−１）ないし（ａ−２７）などが挙げられる。これらの遷移金属化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。
【００３０】
化合物（ａ−１）
本発明では（Ａ）成分として、下記一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表される化合物（ａ−１）を用いることができる。
【００３１】
【化２】
0005221848.tif 000003
（なお、ここでＮ……Ｍ1、Ｎ……Ｍ2およびＮ……Ｍ3は、一般的には配位していることを示すが、本発明においては配位していてもしていなくてもよい。）
式（Ｉ）中のＭ1、式（ＩＩ）中のＭ2および式（ＩＩ）中のＭ3は互いに同一でも異なっていてもよく、周期表第３〜１１族から選ばれる遷移金属原子（第３族にはランタノイドも含まれる。）を示し、好ましくは第３〜６族および第８〜１０族の遷移金属原子であり、より好ましくは第４族、第５族または第６族の遷移金属原子であり、特に好ましくは第４族または第５族の金属原子である。具体的には、スカンジウム、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、コバルト、ロジウム、イットリウム、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、ルテニウム、ニッケル、パラジウムなどであり、好ましくはスカンジウム、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、鉄、コバルト、ロジウム、ニッケル、パラジウムなどであり、より好ましくは、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデンなどであり、特に好ましくはチタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタルである。
【００３２】
式（Ｉ）中のｍ、式（ＩＩ）中のｍ'および式（ＩＩＩ）中のｍ"は互いに同一でも異なっていてもよく、１〜６の整数であり、好ましくは１〜４の整数であり、より好ましくは１〜３の整数であり、特に好ましくは１〜２の整数である。
【００３３】
式（Ｉ）中のｋ、式（ＩＩ）中のｋ'および式（ＩＩＩ）中のｋ"は互いに同一でも異なっていてもよく、１〜６の整数であり、好ましくは１〜４の整数であり、より好ましくは１〜３の整数であり、特に好ましくは１〜２の整数である。
【００３４】
式（Ｉ）中のＡは酸素原子、イオウ原子または置換基−Ｒ6を有する窒素原子（−Ｎ（Ｒ6）−）を示し、好ましくは酸素原子または窒素原子である。
式（Ｉ）中のＤは窒素原子、リン原子、または置換基−Ｒ7を有する炭素原子（−Ｎ（Ｒ7）−）を示し、好ましくは置換基−Ｒ7を有する炭素原子である。
【００３５】
式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよい。
【００３６】
式（ＩＩ）中のＧは酸素原子、イオウ原子または、置換基−Ｒ12を有する窒素原子（−Ｎ（Ｒ12）−）を示し、好ましくは酸素原子である。
式（ＩＩ）中のＥはいずれもＮに結合する−Ｒ13および−Ｒ14、または＝Ｃ（Ｒ15）Ｒ16を示す。
【００３７】
式（ＩＩ）中のＲ8〜Ｒ16は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよい。
【００３８】
式（ＩＩＩ）中のＪは窒素原子、リン原子、または置換基−Ｒ18を有する炭素原子（−Ｃ（Ｒ18）＝）を示し、好ましくは置換基−Ｒ18を有する炭素原子である。
式（ＩＩＩ）中のＴは窒素原子またはリン原子を示し、好ましくは窒素原子である。
【００３９】
式（ＩＩＩ）中のＬは窒素原子、リン原子、または置換基−Ｒ19を有する炭素原子（−Ｃ（Ｒ19）＝）を示し、好ましくは置換基−Ｒ19を有する炭素原子である。
式（ＩＩＩ）中のＱは、窒素原子、リン原子、または置換基−Ｒ20を有する炭素原子（−Ｃ（Ｒ20）＝）を示し、好ましくは置換基−Ｒ20を有する炭素原子である。
【００４０】
式（ＩＩＩ）中のＲは、窒素原子、リン原子、または置換基−Ｒ21を有する炭素原子（−Ｃ（Ｒ21）＝）を示し、好ましくは置換基−Ｒ21を有する炭素原子である。
式（ＩＩＩ）中のＲ17〜Ｒ21は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよい。
【００４１】
式（Ｉ）においてｍが２以上の場合には、Ｒ1同士、Ｒ2同士、Ｒ3同士、Ｒ4同士、Ｒ5同士、Ｒ6同士、Ｒ7同士は、互いに同一でも異なっていてもよい。また、ｍが２以上の場合にはＲ1〜Ｒ7で示される基のうち２個の基が連結されていてもよい。
【００４２】
式（ＩＩ）においてｍ'が２以上の場合にはＲ8同士、Ｒ9同士、Ｒ10同士、Ｒ11同士、Ｒ12同士、Ｒ13同士、Ｒ14同士、Ｒ15同士、Ｒ16同士は、互いに同一でも異なっていてもよい。またｐが２以上の場合には、Ｒ8〜Ｒ16で示される基のうち２個の基が連結されていてもよい。
【００４３】
式（ＩＩＩ）においてｍ"が２以上の場合にはＲ17同士、Ｒ18同士、Ｒ19同士、Ｒ20同士、Ｒ21同士は、互いに同一でも異なっていてもよい。またｒが２以上の場合にはＲ17〜Ｒ21で示される基のうち２個の基が連結されていてもよい。
【００４４】
式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7、式（ＩＩ）中のＲ8〜Ｒ16、式（ＩＩＩ）中のＲ17〜 Ｒ21が示すハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7、式（ＩＩ）中のＲ8〜Ｒ16、式（ＩＩＩ）中のＲ17〜Ｒ21が示す炭化水素基として具体的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシルなどの炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０の直鎖状または分岐状のアルキル基；
ビニル、アリル、イソプロペニルなどの炭素原子数が２〜３０、好ましくは２〜２０の直鎖状または分岐状のアルケニル基；
エチニル、プロパルギルなど炭素原子数が２〜３０、好ましくは２〜２０の直鎖状または分岐状のアルキニル基；
シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、アダマンチルなどの炭素原子数が３〜３０、好ましくは３〜２０の環状飽和炭化水素基；
シクロペンタジエニル、インデニル、フルオレニルなどの炭素原子数５〜３０の環状不飽和炭化水素基；
フェニル、ベンジル、ナフチル、ビフェニリル、ターフェニリル、フェナントリル、アントリルなどの炭素原子数が６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール基；
メチルフェニル、イソプロピルフェニル、ｔ−ブチルフェニル、ジメチルフェニル、ジイソプロピルフェニル、ジ−ｔ−ブチルフェニル、トリメチルフェニル、トリイソプロピルフェニル、トリ−ｔ−ブチルフェニルなどのアルキル置換アリール基などが挙げられる。
【００４５】
上記炭化水素基は、水素原子がハロゲンで置換されていてもよく、例えば、トリフルオロメチル、ペンタフルオロフェニル、クロロフェニルなどの炭素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０のハロゲン化炭化水素基が挙げられる。
【００４６】
また、上記炭化水素基は、他の炭化水素基で置換されていてもよく、例えばベンジル、クミルなどのアリール基置換アルキル基などが挙げられる。
さらにまた上記炭化水素基は、ヘテロ環式化合物残基；アルコキシ基、アリーロキシ基、エステル基、エーテル基、アシル基、カルボキシル基、カルボナート基、ヒドロキシ基、ペルオキシ基、カルボン酸無水物基などの酸素含有基；アミノ基、イミノ基、アミド基、イミド基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、イソシアノ基、シアン酸エステル基、アミジノ基、ジアゾ基、アミノ基がアンモニウム塩となったものなどの窒素含有基；ボランジイル基、ボラントリイル基、ジボラニル基などのホウ素含有基；メルカプト基、チオエステル基、ジチオエステル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、チオアシル基、チオエーテル基、チオシアン酸エステル基、イソチオシアン酸エステル基、スルホンエステル基、スルホンアミド基、チオカルボキシル基、ジチオカルボキシル基、スルホ基、スルホニル基、スルフィニル基、スルフェニル基などのイオウ含有基；ホスフィド基、ホスホリル基、チオホスホリル基、ホスファト基などのリン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基などで置換されていてもよい。
【００４７】
このように炭化水素基は、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基などで置換されていてもよいが、この場合、酸素含有基などの置換基は、その基を特徴づける原子団が、式（Ｉ）のＮまたはＤ中の炭素原子、式（ＩＩ）のＥ中の炭素原子、式（ＩＩＩ）のＪ、Ｌ、Ｑ、ＴまたはＲ中の炭素原子に直接結合しないことが望ましい。
【００４８】
これらのうち、特に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシルなどの炭素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０の直鎖状または分岐状のアルキル基；フェニル、ナフチル、ビフェニリル、ターフェニリル、フェナントリル、アントリルなどの炭素原子数６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール基；これらのアリール基にハロゲン原子、炭素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０のアルキル基またはアルコキシ基、炭素原子数６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール基またはアリーロキシ基などの置換基が１〜５個置換した置換アリール基などが好ましい。
【００４９】
Ｒ1〜Ｒ7は、これらのうちの２個以上の基、好ましくは隣接する基が互いに連結して環を形成することもでき、Ｒ8〜Ｒ16は、これらのうちの２個以上の基、好ましくは隣接する基が互いに連結して環を形成することもでき、Ｒ17〜Ｒ21は、これらのうちの２個以上の基、好ましくは隣接する基が互いに連結して環を形成することもできる。このような環としては、例えばベンゼン環、ナフタレン環、アセナフテン環、インデン環などの縮環基、および上記縮環基上の水素原子がメチル、エチル、プロピル、ブチルなどのアルキル基で置換された基などが挙げられる。
【００５０】
式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7、式（ＩＩ）中のＲ8〜Ｒ16、式（ＩＩＩ）中のＲ17〜Ｒ21が示す酸素含有基は、基中に酸素原子を１〜５個含有する基であり、下記ヘテロ環化合物残基は含まれない。また、窒素原子、イオウ原子、リン原子、ハロゲン原子またはケイ素原子を含み、かつこれらの原子と酸素原子とが直接結合している基も酸素含有基には含まれない。酸素含有基として具体的には、例えばアルコキシ基、アリーロキシ基、エステル基、エーテル基、アシル基、カルボキシル基、カルボナート基、ヒドロキシ基、ペルオキシ基、カルボン酸無水物基などが挙げられ、アルコキシ基、アリーロキシ基、アセトキシ基、カルボニル基、ヒドロキシ基などが好ましい。なお酸素含有基が炭素原子を含む場合は、炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０の範囲にあることが望ましい。
【００５１】
式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7、式（ＩＩ）中のＲ8〜Ｒ16、式（ＩＩＩ）中のＲ17〜Ｒ21が示す窒素含有基は、基中に窒素原子を１〜５個含有する基であり、下記ヘテロ環化合物残基は含まれない。窒素含有基として具体的には、例えばアミノ基、イミノ基、アミド基、イミド基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、イソシアノ基、シアン酸エステル基、アミジノ基、ジアゾ基、アミノ基がアンモニウム塩となったものなどが挙げられ、アミノ基、イミノ基、アミド基、イミド基、ニトロ基、シアノ基が好ましい。なお、窒素含有基が炭素原子を含む場合は、炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０であることが望ましい。
【００５２】
式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7、式（ＩＩ）中のＲ8〜Ｒ16、式（ＩＩＩ）中のＲ17〜 Ｒ21が示すホウ素含有基は、基中に１〜５個のホウ素原子を含む基であり、下記ヘテロ環化合物残基は含まれない。ホウ素含有基として具体的には、例えばボランジイル基、ボラントリイル基、ジボラニル基などのホウ素含有基が挙げられ、炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０の炭化水素基が１〜２個置換したボリル基または１〜３個置換したボレート基が好ましい。炭化水素基が２個以上置換している場合には、各炭化水素は同一でも異なっていてもよい。
【００５３】
式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7、式（ＩＩ）中のＲ8〜Ｒ16、式（ＩＩＩ）中のＲ17〜Ｒ21が示すイオウ含有基は、基中にイオウ原子を１〜５個含有する基であり、下記ヘテロ環化合物残基は含まれない。イオウ含有基として具体的には、例えばメルカプト基、チオエステル基、ジチオエステル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、チオアシル基、チオエーテル基、チオシアン酸エステル基、イソチオシアン酸エステル基、スルホンエステル基、スルホンアミド基、チオカルボキシル基、ジチオカルボキシル基、スルホ基、スルホニル基、スルフィニル基、スルフェニル基、スルフォネート基、スルフィネート基などが挙げられ、スルフォネート基、スルフィネート基、アルキルチオ基、アリールチオ基が好ましい。なおイオウ含有基が炭素原子を含む場合は、炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０の範囲にあることが望ましい。
【００５４】
式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7、式（ＩＩ）中のＲ8〜Ｒ16、式（ＩＩＩ）中のＲ17〜 Ｒ21が示すリン含有基は、基中に１〜５のリン原子を含有する基であり、下記ヘテロ環化合物残基は含まれない。リン含有基として具体的には、例えばホスフィノ基、ホスホリル基、ホスホチオイル基、ホスホノ基などが挙げられる。
【００５５】
式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7、式（ＩＩ）中のＲ8〜Ｒ16、式（ＩＩＩ）中のＲ17〜Ｒ21が示すヘテロ環式化合物残基は、基の中にヘテロ原子を１〜５個含む環状の基であり、ヘテロ原子としてはＯ、Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｂなどが挙げられる。環としては例えば４〜７員環の単環および多環、好ましくは５〜６員環の単環および多環が挙げられる。具体的には、例えばピロール、ピリジン、ピリミジン、キノリン、トリアジンなどの含窒素化合物の残基；フラン、ピランなどの含酸素化合物の残基；チオフェンなどの含イオウ化合物の残基など、およびこれらの残基に、炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０のアルキル基、炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０のアルコキシ基などの置換基がさらに置換した基などが挙げられる。
【００５６】
式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7、式（ＩＩ）中のＲ8〜Ｒ16、式（ＩＩＩ）中のＲ17〜Ｒ21が示すケイ素含有基は、基中に１〜５のケイ素原子を含有する基であり、例えば炭化水素置換シリル基などのシリル基、炭化水素置換シロキシ基などのシロキシ基が挙げられる。具体的には、メチルシリル、ジメチルシリル、トリメチルシリル、エチルシリル、ジエチルシリル、トリエチルシリル、ジフェニルメチルシリル、トリフェニルシリル、ジメチルフェニルシリル、ジメチル−ｔ−ブチルシリル、ジメチル（ペンタフルオロフェニル）シリルなどが挙げられる。これらの中では、メチルシリル、ジメチルシリル、トリメチルシリル、エチルシリル、ジエチルシリル、トリエチルシリル、ジメチルフェニルシリル、トリフェニルシリルなどが好ましく、特にトリメチルシリル、トリエチルシリル、トリフェニルシリル、ジメチルフェニルシリルが好ましい。炭化水素置換シロキシ基として具体的には、トリメチルシロキシなどが挙げられる。なおケイ素含有基が炭素原子を含む場合は、炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０の範囲にあることが望ましい。
【００５７】
式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7、式（ＩＩ）中のＲ8〜Ｒ16、式（ＩＩＩ）中のＲ17〜Ｒ21が示すゲルマニウム含有基およびスズ含有基としては、上記ケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムおよびスズに置換したものが挙げられる。
【００５８】
次に上記で説明した式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7、式（ＩＩ）中のＲ8〜Ｒ16、式（ＩＩＩ）中のＲ17〜Ｒ21の例について、より具体的に説明する。
酸素含有基のうち、アルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシなどが、アリーロキシ基としては、フェノキシ、２，６−ジメチルフェノキシ、２，４，６−トリメチルフェノキシなどが、アシル基としては、ホルミル、アセチル、ベンゾイル、ｐ−クロロベンゾイル、ｐ−メトキシベンソイルなどが、エステル基としては、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ、メトキシカルボニル、フェノキシカルボニル、ｐ−クロロフェノキシカルボニルなどが好ましく例示される。
【００５９】
窒素含有基のうち、アミノ基としては、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどのアルキルアミノ基；フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニルアミノなどのアリールアミノ基またはアルキルアリールアミノ基などが、イミノ基としては、メチルイミノ、エチルイミノ、プロピルイミノ、ブチルイミノ、フェニルイミノなどが、アミド基としては、アセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−メチルベンズアミドなどが、イミド基としては、アセトイミド、ベンズイミドなどが好ましく例示される。
【００６０】
イオウ含有基のうち、アルキルチオ基としては、メチルチオ、エチルチオなどが、アリールチオ基としては、フェニルチオ、メチルフェニルチオ、ナルチルチオなどが、チオエステル基としては、アセチルチオ、ベンゾイルチオ、メチルチオカルボニル、フェニルチオカルボニルなどが、スルホンエステル基としては、スルホン酸メチル、スルホン酸エチル、スルホン酸フェニルなどが、スルホンアミド基としては、フェニルスルホンアミド、Ｎ−メチルスルホンアミド、Ｎ−メチル−ｐ−トルエンスルホンアミドなどが好ましく挙げられる。
【００６１】
スルフォネート基としては、メチルスルフォネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベンジルスルフォネート、ｐ−トルエンスルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベンゼンスルフォネート、ｐ−クロルベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンスルフォネートなどが、スルフィネート基としてはメチルスルフィネート、フェニルスルフィネート、ベンジルスルフィネート、ｐ−トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネートなどが挙げられる。
【００６２】
リン含有基のうち、ホスフィノ基としては、ジメチルフォスフィノ、ジフェニルフォスフィノなどが挙げられ、ホスホリル基としては、メチルホスホリル、イソプロピルホスホリル、フェニルホスホリルなどが挙げられ、ホスホチオイル基としては、メチルホスホチオイル、イソプロピルホスホチオイル、フェニルホスホチオイルなどが挙げられ、ホスホノ基としては、リン酸ジメチル、リン酸ジイソプロピル、リン酸ジフェニルなどのリン酸エステル基、リン酸基などが挙げられる。
【００６３】
式（Ｉ）中のｎは、Ｍ1の価数を満たす数であり、具体的には０〜５、好ましくは０〜４、より好ましくは０〜３の整数である。
式（ＩＩ）中のｑは、Ｍ2の価数を満たす数であり、具体的には０〜５、好ましくは０〜４、より好ましくは０〜３の整数である。
【００６４】
式（ＩＩＩ）中のｒは、Ｍ3の価数を満たす数であり、具体的には０〜５、好ましくは０〜４、より好ましくは０〜３の整数である。
なお、式（Ｉ）中のＸ1が酸素原子以外の原子または基である場合には、ｎは、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜３の整数である。
【００６５】
式（ＩＩ）中のＸ2が酸素原子以外の原子または基である場合には、ｑは、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜３の整数である。
式（ＩＩＩ）中のＸ3が酸素原子以外の原子または基である場合には、ｒは、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜３の整数である。
【００６６】
式（Ｉ）において、Ｘ1は水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、炭化水素基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、アルミニウム含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基より任意に選ばれる原子または基を示し、
式（ＩＩ）において、Ｘ2は水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、炭化水素基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、アルミニウム含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基より任意に選ばれる原子または基を示し、
式（ＩＩＩ）において、Ｘ3は水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、炭化水素基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、アルミニウム含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基より任意に選ばれる原子または基を示す。
【００６７】
なお式（Ｉ）においてｎが２以上の場合には、Ｘ1で示される複数の基は互いに同一であっても異なっていてもよく、式（ＩＩ）においてｎが２以上の場合には、Ｘ2で示される複数の基は互いに同一であっても異なっていてもよく、式（ＩＩＩ）においてｎが２以上の場合には、Ｘ3で示される複数の基は互いに同一であっても異なっていてもよい。
【００６８】
また式（Ｉ）においてｎが２以上の場合には、Ｘ1で示される複数の基は互いに結合して環を形成していてもよく、式（ＩＩ）においてｎが２以上の場合には、Ｘ2で示される複数の基は互いに結合して環を形成していてもよく、式（ＩＩＩ）においてｎが２以上の場合には、Ｘ3で示される複数の基は互いに結合して環を形成していてもよい。
【００６９】
式（Ｉ）中のＸ1、式（ＩＩ）中のＸ2、式（ＩＩＩ）中のＸ3が示すハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
式（Ｉ）中のＸ1、式（ＩＩ）中のＸ2、式（ＩＩ１）中のＸ3が示す炭化水素基としては、上記式（１）中のＲ1〜Ｒ7で例示したものと同様のものが挙げられる。具体的には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシルなどのアルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボルニル、アダマンチルなどの炭素原子数が３〜３０のシクロアルキル基；ビニル、プロペニル、シクロヘキセニルなどのアルケニル基；ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピルなどのアリールアルキル基；フェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニリル、ナフチル、メチルナフチル、アントリル、フェナントリルなどのアリール基などが挙げられる。また、この炭化水素基には、ハロゲン化炭化水素、具体的には炭素原子数１〜２０の炭化水素基の少なくとも一つの水素がハロゲンに置換した基も含まれる。これらのうち、炭素原子数が１〜２０のものが好ましい。
【００７０】
式（Ｉ）中のＸ1、式（ＩＩ）中のＸ2、式（ＩＩＩ）中のＸ3が示す酸素含有基としては、上記Ｒ1〜Ｒ21で例示したものと同様のものが挙げられ、具体的には、ヒドロキシ基；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコキシ基；フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフトキシなどのアリーロキシ基；フェニルメトキシ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキシ基；アセトキシ基；カルボニル基などが挙げられる。
【００７１】
式（Ｉ）中のＸ1、式（ＩＩ）中のＸ2、式（ＩＩＩ）中のＸ3が示す窒素含有基として具体的には、上記Ｒ1〜Ｒ21で例示したものと同様のものが挙げられ、具体的には、アミノ基；メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどのアルキルアミノ基；フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニルアミノなどのアリールアミノ基またはアルキルアリールアミノ基などが挙げられる。
【００７２】
式（Ｉ）中のＸ1、式（ＩＩ）中のＸ2、式（ＩＩＩ）中のＸ3が示すホウ素含有基として具体的には、ＢＲ4（Ｒは水素、アルキル基、置換基を有してもよいアリール基、ハロゲン原子などを示す）が挙げられる。
【００７３】
式（Ｉ）中のＸ1、式（ＩＩ）中のＸ2、式（ＩＩＩ）中のＸ3が示すイオウ含有基としては、上記Ｒ1〜Ｒ21で例示したものと同様のものが挙げられ、具体的には、メチルスルフォネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベンジルスルフォネート、ｐ−トルエンスルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベンゼンスルフォネート、ｐ−クロルベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンスルフォネートなどのスルフォネート基；メチルスルフィネート、フェニルスルフィネート、ベンジルスルフィネート、ｐ−トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネートなどのスルフィネート基；アルキルチオ基；アリールチオ基などが挙げられる。
【００７４】
式（Ｉ）中のＸ1、式（ＩＩ）中のＸ2、式（ＩＩＩ）中のＸ3が示すリン含有基として具体的には、トリメチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィンなどのトリアルキルホスフィン基；トリフェニルホスフィン、トリトリルホスフィンなどのトリアリールホスフィン基；メチルホスファイト、エチルホスファイト、フェニルホスファイトなどのホスファイト基（ホスフィド基）；ホスホン酸基；ホスフィン酸基などが挙げられる。
【００７５】
式（Ｉ）中のＸ1、式（ＩＩ）中のＸ2、式（ＩＩＩ）中のＸ3が示すハロゲン含有基として具体的には、ＰＦ6、ＢＦ4などのフッ素含有基、ＣｌＯ4、ＳｂＣｌ6などの塩素含有基、ＩＯ4などのヨウ素含有基が挙げられる。
【００７６】
式（Ｉ）中のＸ1、式（ＩＩ）中のＸ2、式（ＩＩＩ）中のＸ3が示すヘテロ環式化合物残基としては、上記Ｒ1〜Ｒ21で例示したものと同様のものが挙げられる。
式（Ｉ）中のＸ1、式（ＩＩ）中のＸ2、式（ＩＩＩ）中のＸ3が示すケイ素含有基として具体的には、上記Ｒ1〜Ｒ21で例示したものと同様のものが挙げられ、具体的には、フェニルシリル、ジフェニルシリル、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリシクロヘキシルシリル、トリフェニルシリル、メチルジフェニルシリル、トリトリルシリル、トリナフチルシリルなどの炭化水素置換シリル基；トリメチルシリルエーテルなどの炭化水素置換シリルエーテル基；トリメチルシリルメチルなどのケイ素置換アルキル基；トリメチルシリルフェニルなどのケイ素置換アリール基などが挙げられる。
【００７７】
式（Ｉ）中のＸ1、式（ＩＩ）中のＸ2、式（ＩＩＩ）中のＸ3が示すアルミニウム含有基として具体的には、ＡｌＲ4（Ｒは水素、アルキル基、置換基を有してもよいアリール基、ハロゲン原子などを示す）が挙げられる。
【００７８】
式（Ｉ）中のＸ1、式（ＩＩ）中のＸ2、式（ＩＩＩ）中のＸ3が示すゲルマニウム含有基として具体的に、上記Ｒ1〜Ｒ21で例示したものと同様のものが挙げられる。
式（Ｉ）中のＸ1、式（ＩＩ）中のＸ2、式（ＩＩＩ）中のＸ3が示すスズ含有基として具体的には、上記Ｒ1〜Ｒ21で例示したものと同様のものが挙げられる。
【００７９】
以下に、上記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される遷移金属化合物の具体的な例を示す。
なお、下記具体例においてＭは遷移金属原子であり、例えばＳｃ（ＩＩＩ）、Ｔｉ（ＩＩＩ）、Ｔｉ（ＩＶ）、Ｚｒ（ＩＩＩ）、Ｚｒ（ＩＶ）、Ｈｆ（ＩＶ）、Ｖ（ＩＩＩ）、Ｖ（ＩＶ）、Ｖ（Ｖ）、Ｎｂ（Ｖ）、Ｔａ（Ｖ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩＩ）、Ｒｈ（ＩＩ）、Ｒｈ（ＩＩＩ）、Ｒｈ（ＩＶ）、Ｃｒ（ＩＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）、Ｐｄ（ＩＩ）を示す。これらの中では、Ｔｉ（ＩＶ）、Ｚｒ（ＩＶ）、Ｈｆ（ＩＶ）、Ｖ（ＩＩＩ）、Ｖ（ＩＶ）、Ｖ（Ｖ）、Ｎｂ（Ｖ）、Ｔａ（Ｖ）が好ましく、特にＴｉ（ＩＶ）、Ｚｒ（ＩＶ）、Ｈｆ（ＩＶ）が好ましい。
【００８０】
また下記具体例においてＸは、例えばＣｌ、Ｂｒなどのハロゲン、または酸素原子、またはメチルなどのアルキル基を示す。また、Ｘが複数ある場合は、これらは同じであっても、異なっていてもよい。
【００８１】
ｎは金属Ｍの価数により決定される。例えば、２種のモノアニオン種が金属に結合している場合、２価金属ではｎ＝０、３価金属ではｎ＝１、４価金属ではｎ＝２、５価金属ではｎ＝３になり、例えば金属がＶ（ＩＩＩ）の場合はｎ＝１であり、Ｔｉ（ＩＶ）、Ｚｒ（ＩＶ）、Ｖ（ＩＶ）の場合はｎ＝２であり、Ｖ（Ｖ）の場合はｎ＝３であり、例えば、１種のモノアニオン種が金属に結合し、かつ１つの酸素原子が二重結合を介して金属に結合している場合、３価金属ではｎ＝０、４価金属ではｎ＝１、５価金属ではｎ＝２になり、例えば金属がＶ（ＩＩＩ）の場合はｎ＝０であり、Ｔｉ（ＩＶ）またはＺｒ（ＩＶ）またはＶ（ＩＶ）の場合はｎ＝１であり、Ｖ（Ｖ）の場合はｎ＝２であり、例えば、２種のモノアニオン種が金属に結合し、かつ１つの酸素原子が二重結合を介して金属に結合している場合、４価金属ではｎ＝０、５価金属ではｎ＝１になり、例えば金属がＴｉ（ＩＶ）またはＺｒ（ＩＶ）またはＶ（ＩＶ）の場合はｎ＝０であり、Ｖ（Ｖ）の場合はｎ＝１であり、例えば１種のモノアニオン種が金属に結合し、かつ１つの酸素原子が単結合を介して金属に結合している場合、２価金属ではｎ＝０、３価金属ではｎ＝１、４価金属ではｎ＝２、５価金属ではｎ＝３になり、例えば金属がＶ（ＩＩＩ）の場合はｎ＝１であり、Ｔｉ（ＩＶ）またはＺｒ（ＩＶ）またはＶ（ＩＶ）の場合はｎ＝２であり、Ｖ（Ｖ）の場合はｎ＝３である。
【００８２】
以下に、上記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される遷移金属化合物の具体的な例を示す。
【００８３】
【化３】
0005221848.tif 000004
【００８４】
【化４】
0005221848.tif 000005
【００８５】
【化５】
0005221848.tif 000006
【００８６】
【化６】
0005221848.tif 000007
【００８７】
【化７】
0005221848.tif 000008
【００８８】
【化８】
0005221848.tif 000009
【００８９】
【化９】
0005221848.tif 000010
【００９０】
【化１０】
0005221848.tif 000011
【００９１】
【化１１】
0005221848.tif 000012
【００９２】
【化１２】
0005221848.tif 000013
【００９３】
【化１３】
0005221848.tif 000014
【００９４】
【化１４】
0005221848.tif 000015
【００９５】
【化１５】
0005221848.tif 000016
【００９６】
【化１６】
0005221848.tif 000017
【００９７】
【化１７】
0005221848.tif 000018
【００９８】
【化１８】
0005221848.tif 000019
【００９９】
【化１９】
0005221848.tif 000020
【０１００】
【化２０】
0005221848.tif 000021
【０１０１】
【化２１】
0005221848.tif 000022
【０１０２】
【化２２】
0005221848.tif 000023
【０１０３】
【化２３】
0005221848.tif 000024
【０１０４】
【化２４】
0005221848.tif 000025
【０１０５】
【化２５】
0005221848.tif 000026
【０１０６】
【化２６】
0005221848.tif 000027
【０１０７】
【化２７】
0005221848.tif 000028
【０１０８】
【化２８】
0005221848.tif 000029
【０１０９】
【化２９】
0005221848.tif 000030
【０１１０】
【化３０】
0005221848.tif 000031
【０１１１】
【化３１】
0005221848.tif 000032
【０１１２】
【化３２】
0005221848.tif 000033
【０１１３】
【化３３】
0005221848.tif 000034
【０１１４】
【化３４】
0005221848.tif 000035
なお、上記例示化合物中のtＢｕはｔ−ブチル基を、ＯＭｅはメトキシ基を、Ｐｈはフェニル基を、Ｍｅはメチル基を、Ａｄｍはアダマンチル基を示す。
【０１１５】
本発明では、上記のような化合物において、ジルコニウムをチタン、ハフニウム、バナジウムなどの周期表第４、５族から選ばれる金属に置き換えた遷移金属化合物を例示することもできる。
【０１１６】
化合物（ａ−２）
本発明では（Ａ）成分として、下記一般式（ＩＶａ）で表される化合物（ａ−２）を用いることができる。
【０１１７】
【化３５】
0005221848.tif 000036
式（ＩＶａ）中、Ｍは周期表第３〜７族から選ばれる遷移金属原子を示し、好ましくは第４、５族から選ばれる遷移金属原子を示す。具体的には、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタルなどが挙げられ、好ましくはチタン、ジルコニウム、バナジウムである。
【０１１８】
式（ＩＶａ）中、Ｒ1〜Ｒ6は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連結して芳香族環、脂肪族環または窒素原子、イオウ原子、酸素原子などのヘテロ原子を含む炭化水素環などの環を形成していてもよい。このうちＲ5およびＲ6は、炭化水素基であることが好ましく、アルキル基置換アリール基であることがより好ましい。
【０１１９】
式（ＩＶａ）中のＲ1〜Ｒ6が示すハロゲン原子、炭化水素基としては、上記式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示したものと同様のハロゲン原子、炭化水素基が挙げられる。
式（ＩＶａ）中のＲ1〜Ｒ6が示す炭化水素基は、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基などで置換されていてもよいが、この場合、酸素含有基などの置換基は、その基を特徴づける原子団が、式（ＩＶａ）のＮに直接結合しないことが望ましい。
【０１２０】
これらのうち、特に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシルなどの炭素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０の直鎖状または分岐状のアルキル基；フェニル、ナフチル、ビフェニリル、ターフェニリル、フェナントリル、アントリルなどの炭素原子数６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール基；これらのアリール基にハロゲン原子、炭素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０のアルキル基またはアルコキシ基、炭素原子数６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール基またはアリーロキシ基などの置換基が１〜５個置換した置換アリール基などが好ましい。
【０１２１】
式（ＩＶａ）中のＲ1〜Ｒ6は、これらのうちの２個以上の基、好ましくは隣接する基が互いに連結して芳香族環、脂肪族環または窒素原子、イオウ原子、酸素原子などを含む炭化水素環を形成していてもよく、これらの環はさらに置換基を有していてもよく、特にＲ3とＲ4は連結して芳香放環を形成することが好ましい。
【０１２２】
式（ＩＶａ）中のＲ1〜Ｒ6が示す酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基およびスズ含有基としては、上記式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示したものと同様の基が挙げられる。
【０１２３】
また式（ＩＶａ）中のＲ1〜Ｒ6のより具体的な例としては、上記式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7のより具体的な例として示したものと同様の基が挙げられる。
式（ＩＶａ）中、ｎはＭの価数を満たす数を示し、具体的には１〜５、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜３の整数である。
【０１２４】
式（ＩＶａ）中、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示す。
【０１２５】
式（ＩＶａ）中のＸが示す、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基およびスズ含有基としては、上記式（Ｉ）中のＸ1として例示したものと同様の原子または基が挙げられる。
【０１２６】
これらのうち炭化水素基としては、炭素原子数が１〜２０のものが好ましい。
なお、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。
【０１２７】
上記一般式（ＩＶａ）で表される化合物（ａ−２）は、下記一般式（ＩＶａ'）で表される化合物であることが好ましい。
【０１２８】
【化３６】
0005221848.tif 000037
式（ＩＶａ'）中、Ｍは周期表第４、５族から選ばれる遷移金属原子を示し、具体的にはチタン、ジルコニウム、バナジウム、ニオブ、タンタルが挙げられる。
【０１２９】
式（ＩＶａ'）中、Ｒ7〜Ｒ13は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよい。このうちＲ12およびＲ13は、炭化水素基であることが好ましく、ｏ−アルキル基置換アリール基であることがより好ましい。
【０１３０】
式（ＩＶａ'）中、Ｒ7〜Ｒ13が示すハロゲン原子、炭化水素基としては、上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7と同様の原子または基が挙げられる。
炭化水素基は、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基などで置換されていてもよいが、この場合、酸素含有基などの置換基は、その基を特徴づける原子団が、式（ＩＶａ'）のＮに直接結合しないことが望ましい。
【０１３１】
式（ＩＶａ'）中、Ｒ7〜Ｒ13が示す酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基およびスズ含有基としては、上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7と同様の基が挙げられる。
【０１３２】
また式（ＩＶａ'）中のＲ7〜Ｒ13のより具体的な例としては、上記式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7のより具体的な例として示したものと同様の基が挙げられる。
式（ＩＶａ'）中、ｎはＭの価数を満たす数であり、具体的には１〜５、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜３の整数である。
【０１３３】
式（ＩＶａ'）中、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、アルミニウム含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示す。
【０１３４】
式（ＩＶａ'）中のＸが示す、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基およびスズ含有基としては、上記式（Ｉ）中のＸ1として例示したものと同様の原子または基が挙げられる。
【０１３５】
なお、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。
以下に、上記一般式（ＩＶａ）で表される化合物の具体例を示す。
【０１３６】
【化３７】
0005221848.tif 000038
なお、上記例示中、ｉＰｒはイソプロピル基を、ｔＢｕはｔ−ブチル基を、Ｐｈはフェニル基を示す。
【０１３７】
化合物（ａ−３）
本発明では（Ａ）成分として、下記一般式（（ＩＶｂ）で表される化合物（ａ−３）を用いることができる。
【０１３８】
【化３８】
0005221848.tif 000039
式（ＩＶｂ）中、Ｍは周期表第８〜１１族から選ばれる遷移金属原子を示し、好ましくは第８、９族から選ばれる遷移金属原子を示す。具体的には、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、銅などが挙げられ、好ましくは鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウムなどであり、より好ましくは鉄またはコバルトである。
【０１３９】
式（ＩＶｂ）中、Ｒ1〜Ｒ6は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連結して芳香族環、脂肪族環または窒素原子、イオウ原子、酸素原子などのヘテロ原子を含む炭化水素環などの環を形成していてもよい。このうちＲ5およびＲ6は、炭化水素基であることが好ましく、アルキル基置換アリール基であることがより好ましい。
【０１４０】
式（ＩＶｂ）中のＲ1〜Ｒ6が示すハロゲン原子、炭化水素基としては、上記式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示したものと同様のハロゲン原子、炭化水素基が挙げられる。
式（ＩＶｂ）中のＲ1〜Ｒ6が示す炭化水素基は、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基などで置換されていてもよいが、この場合、酸素含有基などの置換基は、その基を特徴づける原子団が、式（ＩＶｂ）のＮに直接結合しないことが望ましい。
【０１４１】
これらのうち、特に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシルなどの炭素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０の直鎖状または分岐状のアルキル基；フェニル、ナフチル、ビフェニリル、ターフェニリル、フェナントリル、アントリルなどの炭素原子数６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール基；これらのアリール基にハロゲン原子、炭素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０のアルキル基またはアルコキシ基、炭素原子数６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール基またはアリーロキシ基などの置換基が１〜５個置換した置換アリール基などが好ましい。
【０１４２】
式（ＩＶｂ）中のＲ1〜Ｒ6は、これらのうちの２個以上の基、好ましくは隣接する基が互いに連結して芳香族環、脂肪族環または窒素原子、イオウ原子、酸素原子などを含む炭化水素環を形成していてもよく、これらの環はさらに置換基を有していてもよく、特にＲ3とＲ4は連結して芳香族環を形成することが好ましい。
【０１４３】
式（ＩＶｂ）中のＲ1〜Ｒ6が示す酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基およびスズ含有基としては、上記式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示したものと同様の基が挙げられる。
【０１４４】
また式（ＩＶｂ）中のＲ1〜Ｒ6のより具体的な例としては、上記式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7のより具体的な例として示したものと同様の基が挙げられる。
式（ＩＶｂ）中、ｎはＭの価数を満たす数であり、具体的には１〜５、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜３の整数である。
【０１４５】
式（ＩＶｂ）中のＸは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示す。
【０１４６】
式（ＩＶｂ）中のＸが示す、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基およびスズ含有基としては、上記式（Ｉ）中のＸ1として例示したものと同様の原子または基が挙げられる。
【０１４７】
これらのうち炭化水素基としては、炭素原子数が１〜２０のものが好ましい。
なお、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。
【０１４８】
上記一般式（ＩＶｂ）で表される化合物（ａ−３）は、下記一般式（ＩＶｂ'）で表される化合物であることが好ましい。
【０１４９】
【化３９】
0005221848.tif 000040
式（ＩＶｂ'）中、Ｍは周期表第８、９族から選ばれる遷移金属原子を示し、具体的には鉄またはコバルトが挙げられる。
【０１５０】
式（ＩＶｂ'）中、Ｒ7〜Ｒ13は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよい。このうちＲ12およびＲ13は、炭化水素基であることが好ましく、ｏ−アルキル基置換アリール基であることがより好ましい。
【０１５１】
式（ＩＶｂ'）中、Ｒ7〜Ｒ13が示すハロゲン原子、炭化水素基としては、上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7と同様の原子または基が挙げられる。
炭化水素基は、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基などで置換されていてもよいが、この場合、酸素含有基などの置換基は、その基を特徴づける原子団が、式（ＩＶｂ'）のＮに直接結合しないことが望ましい。
【０１５２】
式（ＩＶｂ'）中、Ｒ7〜Ｒ13が示す酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基およびスズ含有基としては、上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7と同様の基が挙げられる。
【０１５３】
また式（ＩＶｂ'）中のＲ7〜Ｒ13のより具体的な例としては、上記式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7のより具体的な例として示したものと同様の基が挙げられる。
式（ＩＶｂ'）中、ｎはＭの価数を満たす数であり、具体的には１〜５、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜３の整数である。
【０１５４】
式（ＩＶｂ'）中Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、アルミニウム含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示す。
【０１５５】
式（ＩＶｂ'）中のＸが示す、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基およびスズ含有基としては、上記式（Ｉ）中のＸ1として例示したものと同様の原子または基が挙げられる。
【０１５６】
なお、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。
以下に、上記一般式（ＩＶｂ）で表される化合物の具体例を示す。
【０１５７】
【化４０】
0005221848.tif 000041
なお、上記例示中、ｉＰｒはイソプロピル基を、ｔＢｕはｔ−ブチル基を、Ｐｈはフェニル基を示す。
【０１５８】
本発明では、上記のような化合物において、鉄をロジウム、コバルトなどの鉄以外の周期表第８〜１１族から選ばれる金属に置き換えた遷移金属化合物を例示することもできる。
【０１５９】
化合物（ａ−４）
本発明では（Ａ）成分として、下記一般式（ＩＶｃ）で表される化合物（ａ−４）を用いることができる。
【０１６０】
【化４１】
0005221848.tif 000042
式（ＩＶｃ）中、Ｍは周期表第３〜１１族から選ばれる遷移金属原子を示し、好ましくは第４、５族および第８、９族から選ばれる遷移金属原子を示す。具体的には、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、銅などが挙げられ、好ましくはチタン、ジルコニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウムなどであり、より好ましくはチタン、ジルコニウム、バナジウム、鉄またはコバルトである。
【０１６１】
式（ＩＶｃ）中、ｍは、１〜６の整数であり、好ましくは１〜４の整数であり、より好ましくは１〜３の整数であり、特に好ましくは１〜２の整数である。
式（ＩＶｃ）中、Ｒ1〜Ｒ6は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連結して芳香族環、脂肪族環または窒素原子、イオウ原子、酸素原子などのヘテロ原子を含む炭化水素環などの環を形成していてもよい。このうちＲ5およびＲ6は、炭化水素基であることが好ましく、アルキル基置換アリール基であることがより好ましい。
【０１６２】
式（ＩＶｃ）中のＲ1〜Ｒ6が示すハロゲン原子、炭化水素基としては、上記式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示したものと同様のハロゲン原子、炭化水素基が挙げられる。
式（ＩＶｃ）中のＲ1〜Ｒ6が示す炭化水素基は、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基などで置換されていてもよいが、この場合、酸素含有基などの置換基は、その基を特徴づける原子団が、式（ＩＶｃ）のＮに直接結合しないことが望ましい。
【０１６３】
これらのうち、特に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシルなどの炭素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０の直鎖状または分岐状のアルキル基；フェニル、ナフチル、ビフェニリル、ターフェニリル、フェナントリル、アントリルなどの炭素原子数６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール基；これらのアリール基にハロゲン原子、炭素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０のアルキル基またはアルコキシ基、炭素原子数６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール基またはアリーロキシ基などの置換基が１〜５個置換した置換アリール基などが好ましい。
【０１６４】
式（ＩＶｃ）中のＲ1〜Ｒ6は、これらのうちの２個以上の基、好ましくは隣接する基が互いに連結して芳香族環、脂肪族環または窒素原子、イオウ原子、酸素原子などを含む炭化水素環を形成していてもよく、これらの環はさらに置換基を有していてもよく、特にＲ3とＲ4は連結して芳香族環を形成することが好ましい。
【０１６５】
式（ＩＶｃ）中のＲ1〜Ｒ6が示す酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基およびスズ含有基としては、上記式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示したものと同様の基が挙げられる。
【０１６６】
また式（ＩＶｃ）中のＲ1〜Ｒ6のより具体的な例としては、上記式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7のより具体的な例として示したものと同様の基が挙げられる。
式（ＩＶｃ）中、ｎはＭの価数を満たす数であり、具体的には１〜５、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜３の整数である。
【０１６７】
ｎが１の場合には、Ｘは酸素原子であり、ｎが２以上の場合には、Ｘの少なくとも一つは酸素原子であり、その他は水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示す。
【０１６８】
式（ＩＶｃ）中のＸが示す、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基およびスズ含有基としては、上記式（Ｉ）中のＸ1として例示したものと同様の原子または基が挙げられる。
【０１６９】
これらのうち炭化水素基としては、炭素原子数が１〜２０のものが好ましい。
なお、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。
【０１７０】
上記一般式（ＩＶｃ）で表される化合物（ａ−４）は、下記一般式（ＩＶｃ'）で表される化合物であることが好ましい。
【０１７１】
【化４２】
0005221848.tif 000043
式（ＩＶｃ'）中、Ｍは周期表第４、５族および第８、９族から選ばれる遷移金属原子を示し、具体的にはチタン、ジルコニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、鉄またはコバルトが挙げられる。
【０１７２】
式（ＩＶｃ'）中、ｍは、１〜６の整数であり、好ましくは１〜４の整数であり、より好ましくは１〜３の整数であり、特に好ましくは１〜２の整数である。
式（ＩＶｃ'）中、Ｒ7〜Ｒ13は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよい。このうちＲ12およびＲ13は、炭化水素基であることが好ましく、ｏ−アルキル基置換アリール基であることがより好ましい。
【０１７３】
式（ＩＶｃ'）中、Ｒ7〜Ｒ13が示すハロゲン原子、炭化水素基としては、上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7と同様の原子または基が挙げられる。
炭化水素基は、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基などで置換されていてもよいが、この場合、酸素含有基などの置換基は、その基を特徴づける原子団が、式（ＩＶｃ'）のＮに直接結合しないことが望ましい。
【０１７４】
式（ＩＶｃ'）中、Ｒ7〜Ｒ13が示す酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基およびスズ含有基としては、上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7と同様の基が挙げられる。
【０１７５】
また式（ＩＶｃ'）中のＲ7〜Ｒ13のより具体的な例としては、上記式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7のより具体的な例として示したものと同様の基が挙げられる。
式（ＩＶｃ'）中、ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、具体的には１〜５、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜３の整数である。
【０１７６】
ｎが１の場合には、Ｘは酸素原子であり、ｎが２以上の場合には、Ｘの少なくとも一つは酸素原子であり、その他は水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、アルミニウム含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示す。
【０１７７】
式（ＩＶｃ'）中のＸが示す、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基およびスズ含有基としては、上記式（Ｉ）中のＸ1として例示したものと同様の原子または基が挙げられる。
【０１７８】
なお、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。
【０１７９】
化合物（ａ−５）
本発明では（Ａ）成分として、下記一般式（Ｖ）で表される化合物（ａ−５）を用いることができる。
【０１８０】
【化４３】
0005221848.tif 000044
式（Ｖ）中、Ｍは周期表第３〜６族から選ばれる遷移金属原子を示し、好ましくは４族原子であり、具体的にはチタン、ジルコニウムまたはハフニウムである。
【０１８１】
式（Ｖ）中、ＲおよびＲ'は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭素原子数１〜５０の炭化水素基、炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基もしくは有機シリル基または、窒素、酸素、リン、イオウおよびケイ素から選ばれる少なくとも１種の原子を有する置換基を示し、好ましくは炭化水素基である。
【０１８２】
式（Ｖ）中、Ｒ、Ｒ'が示す炭素原子数１〜５０の炭化水素基、炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示した炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基が挙げられ、Ｒ、Ｒ'が示す有機シリル基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示したケイ素含有基が挙げられ、Ｒ、Ｒ'が示す窒素、酸素、リン、イオウおよびケイ素から選ばれる少なくとも１種の原子を有する置換基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示した窒素含有基、酸素含有基、イオウ含有基およびヘテロ環式化合物残基のうち窒素、酸素、リン、イオウまたはケイ素を有する残基が挙げられる。
【０１８３】
式（Ｖ）中、ｎはＭの価数を満たす数であり、具体的には１〜５、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜３の整数である。
式（Ｖ）中、Ｘは互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有基を示し、Ｘ同士が互いに結合して環を形成してもよい。
【０１８４】
式（Ｖ）中のＸが示すハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基および窒素含有基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示したハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基および窒素含有基が挙げられる。
【０１８５】
以下に上記一般式（Ｖ）で表される化合物の具体例を示す。
【０１８６】
【化４４】
0005221848.tif 000045
なお、上記例示中、nＢｕはｎ−ブチル基を、Ｍｅはメチル基を、iＰｒはイソプロピル基を、Ｐｈはフェニル基を示す。
【０１８７】
化合物（ａ−６）
本発明では（Ａ）成分として、下記一般式（ＶＩ）で表される化合物（ａ−６）を用いることができる。
【０１８８】
【化４５】
0005221848.tif 000046
式（ＶＩ）中、Ｍは、周期表第４族および第５族から選ばれる遷移金属原子を示し、具体的にはチタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタルである。
【０１８９】
式（ＶＩ）中、Ｒ1〜Ｒ10は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭素原子数１〜５０の炭化水素基、炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基もしくは有機シリル基または窒素、酸素、リン、イオウ、ケイ素から選ばれる少なくとも１種の原子を含む置換基で置換された炭化水素基を示し、好ましくは水素または炭化水素を示す。Ｒ1〜Ｒ10で表される基は、それぞれが互いに連結して環を形成していてもよい。
【０１９０】
式（ＶＩ）中、Ｒ1〜Ｒ10が示す炭素原子数１〜５０の炭化水素基、炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ７として例示した炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基が挙げられ、Ｒ1〜Ｒ10が示す有機シリル基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示したケイ素含有基が挙げられ、Ｒ1〜Ｒ10が示す窒素、酸素、リン、イオウおよびケイ素から選ばれる少なくとも１種の原子を有する置換基で置換された炭化水素基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示した窒素含有基、酸素含有基、イオウ含有基またはヘテロ環式化合物残基のうち窒素、酸素、リン、イオウもしくはケイ素を有する残基で置換された炭化水素基が挙げられる。
【０１９１】
式（ＶＩ）中、ｎはＭの価数を満たす数を示し、具体的には１〜５、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜３の整数である。
式（ＶＩ）中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、窒素含有基を示し、好ましくはハロゲン原子を示す。ｎが２以上の場合には、Ｘで示される複数の基は互いに同一であっても、異なっていてもよい。
【０１９２】
式（ＶＩ）中のＸが示すハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基および窒素含有基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示したハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基および窒素含有基が挙げられる。
【０１９３】
式（ＶＩ）中、Ｙは周期表第１５族および１６族から選ばれる原子を示す。具体的には、窒素、リン、砒素、アンチモン、酸素、またはイオウ原子を示し、好ましくは窒素または酸素原子を示す
以下に、上記一般式（ＶＩ）で表される化合物の具体例を示す。
【０１９４】
【化４６】
0005221848.tif 000047
なお、上記例示中、Ｐｈはフェニル基を示す。
【０１９５】
化合物（ａ−７）
本発明では（Ａ）成分として、下記一般式（ＶＩＩ）または（ＶＩＩＩ）で表される化合物（ａ−７）を用いることができる。
【０１９６】
【化４７】
0005221848.tif 000048
式（ＶＩＩ）および（ＶＩＩＩ）中、Ｍは周期表第４族および第５族から選ばれる遷移金属原子を示し、具体的にはチタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブまたはタンタルである。
【０１９７】
式（ＶＩＩ）中のＲ1〜Ｒ6および式（ＶＩＩＩ）中のＲ7〜Ｒ10は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、水素、炭素原子数１〜５０の炭化水素基、炭素原子数〜５０のハロゲン化炭化水素基もしくは有機シリル基または窒素、酸素、リン、イオウ、ケイ素から選ばれる少なくとも１種の原子を含む置換基で置換された炭化水素基を示し、好ましくは水素または炭化水素を示す。式（ＶＩＩ）中のＲ1〜Ｒ6、式（ＶＩＩＩ）中のＲ7〜Ｒ10で表される基から選ばれる少なくとも２個の基は、それぞれが互いに連結して環を形成していてもよい。
【０１９８】
式（ＶＩＩ）中のＲ1〜Ｒ6、式（ＶＩＩＩ）中のＲ7〜Ｒ10が示す炭素原子数１〜５０の炭化水素基、炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示した炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基が挙げられ、式（ＶＩＩ）中のＲ1〜Ｒ6、式（ＶＩＩＩ）中のＲ7〜Ｒ10が示す有機シリル基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示したケイ素含有基が挙げられ、式（ＶＩＩ）中のＲ1〜Ｒ6、式（ＶＩＩＩ）中のＲ7〜Ｒ10が示す窒素、酸素、リン、イオウおよびケイ素から選ばれる少なくとも１種の原子を有する置換基で置換された炭化水素基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示した窒素含有基、酸素含有基、イオウ含有基または、ヘテロ環式化合物残基のうち窒素、酸素、リン、イオウもしくはケイ素を有する残基で置換された炭化水素基が挙げられる。
【０１９９】
式（ＶＩＩ）および（ＶＩＩＩ）中、ｍは、１〜６の整数を示し、好ましくは１〜４の整数、より好ましくは１〜２の整数を示す。
式（ＶＩＩ）および（ＶＩＩＩ）中、ｎはＭの価数を満たす数を示し、具体的には１〜５、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜３の整数である。
【０２００】
式（ＶＩＩ）および（ＶＩＩＩ）中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、窒素含有基を示し、好ましくはハロゲン原子を示す。ｎが２以上の場合には、Ｘで示される複数の基は互いに同一であっても、異なっていてもよい。
【０２０１】
式（ＶＩＩ）および（ＶＩＩＩ）中のＸが示すハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基および窒素含有基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示したハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基および窒素含有基が挙げられる。
【０２０２】
式（ＶＩＩ）および（ＶＩＩＩ）中、Ｙは周期表第１５族または１６族の原子を示し、好ましくは１５族の原子を示す。具体的には、窒素、リン、砒素、アンチモン、酸素、またはイオウを示し、好ましくは酸素原子である。
【０２０３】
以下に、上記一般式（ＶＩＩ）または（ＶＩＩＩ）で表される化合物の具体例を示す。
【０２０４】
【化４８】
0005221848.tif 000049
なお、上記例示中、Ｍｅはメチル基を示す。
【０２０５】
化合物（ａ−８）
本発明では（Ａ）成分として、下記一般式（ＩＸ）で表される化合物（ａ−８）を用いることができる。
【０２０６】
【化４９】
0005221848.tif 000050
式（ＩＸ）中、Ｍは周期表第３〜６族から選ばれる遷移金属原子を示し、好ましくは第４族の遷移金属を示す。具体的にはスカンジウム、イットリウム、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデンまたはタングステンであり、好ましくチタン、ジルコニウムまたはハフニウムである。
【０２０７】
式（ＩＸ）中、ＲおよびＲ'は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭素原子数１〜５０の炭化水素基、炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基または有機シリル基または、窒素、酸素、リン、イオウおよびケイ素から選ばれる少なくとも１種の原子を有する置換基を示し、好ましくは炭化水素基である。炭化水素基はアルキル基置換アリール基であることがより好ましい。
【０２０８】
式（ＩＸ）中、ＲおよびＲ'が示す炭素原子数１〜５０の炭化水素基、炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示した炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基が挙げられ、ＲおよびＲ'が示す有機シリル基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示したケイ素含有基が挙げられ、ＲおよびＲ'が示す窒素、酸素、リン、イオウおよびケイ素から選ばれる少なくとも１種の原子を有する置換基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示した窒素含有基、酸素含有基、イオウ含有基およびヘテロ環式化合物残基のうち窒素、酸素、リン、イオウまたはケイ素を有する残基が挙げられる。
【０２０９】
式（ＩＸ）中、ｍは、０〜２の整数であり、好ましくは２である。
式（ＩＸ）中、ｎは、１〜５の整数であり、好ましくは１〜３の整数である。
式（ＩＸ）中、Ａは、周期表第１３〜１６族から選ばれる原子を示し、好ましくは周期表第１４族の原子を示す。具体的には、ホウ素、炭素、窒素、酸素、ケイ素、リン、イオウ、ゲルマニウム、スズなどが挙げられ、好ましくは炭素またはケイ素である。ｎが２以上の場合には、複数のＡは、互いに同一でも異なっていてもよい。
【０２１０】
式（ＩＸ）中、Ｅは、炭素、水素、酸素、ハロゲン、窒素、イオウ、リン、ホウ素およびケイ素から選ばれる少なくとも１種の原子を有する置換基であり、好ましくは水素、または炭素原子である。Ｅで示される基が複数存在する場合は、Ｅで示される複数の基は、互いに同一でも異なっていてもよく、またＥで示される２個以上の基が互いに連結して環を形成していてもよい。
【０２１１】
式（ＩＸ）中のＥが示す炭素、水素、酸素、ハロゲン、窒素、イオウ、リン、ホウ素およびケイ素から選ばれる少なくとも１種の原子を有する置換基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示した、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基などが挙げられる。
【０２１２】
式（ＩＸ）中、ｐは、０〜４の整数であり、好ましくは２である。
式（ＩＸ）中、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有機を示す。なおｐが２以上の場合には、Ｘで示される複数の基は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【０２１３】
式（ＩＸ）中のＸが示すハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基および窒素含有基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示したハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基および窒素含有基が挙げられる。
【０２１４】
以下に、上記一般式（ＩＸ）で表される化合物の具体例を示す。
【０２１５】
【化５０】
0005221848.tif 000051
【０２１６】
【化５１】
0005221848.tif 000052
【０２１７】
【化５２】
0005221848.tif 000053
【０２１８】
【化５３】
0005221848.tif 000054
化合物（ａ−９）
また、本発明では（Ａ）成分として、下記一般式（Ｘ）で表される化合物（ａ−９）を用いることができる。
【０２１９】
【化５４】
0005221848.tif 000055
式（Ｘ）中、Ｍは周期表第３〜１１族から選ばれる遷移金属原子を示し、好ましくは周期表第３族〜第６族から選ばれる遷移金属原子であり、より好ましくは周期表第４族の遷移金属原子である。具体的にはスカンジウム、イットリウム、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデンまたはタングステンであり、より好ましくはチタン、ジルコニウム、ハフニウムである。
【０２２０】
式（Ｘ）中、Ａは、周期表第１４〜１６族から選ばれる原子を示し、好ましくは第１５、１６族から選ばれる原子を示す。具体的にはＮＲ9、ＰＲ10、Ｏ、Ｓが好ましい。
式（Ｘ）中、ｍは０〜３の整数であり、ｎは０、１の整数であり、ｐは１〜３の整数であり、ｑはＭの価数を満たす数であり、ｍが０のとき、ｎは０であり、ｐは２であることが好ましい。
【０２２１】
式（Ｘ）中、Ｒ1〜Ｒ10は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有基を示し、これらのうち２個以上が互いに連結して環を形成していてもよい。
【０２２２】
式（Ｘ）中のＲ1〜Ｒ10が示すハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、窒素含有基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示したハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、窒素含有基が挙げられる。
【０２２３】
式（Ｘ）中、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有機を示す。なおｑが２以上の場合には、Ｘで示される複数の基は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【０２２４】
式（Ｘ）中のＸが示すハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基および窒素含有基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示したハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基および窒素含有基が挙げられる。
【０２２５】
式（Ｘ）中のｍが１〜３のとき、ＹはＡとボラータベンゼン環を架橋する基であり、炭素、ケイ素またはゲルマニウムを表す。
以下に、上記一般式（Ｘ）で表される化合物の具体例を示す。
【０２２６】
【化５５】
0005221848.tif 000056
なお、上記例示中、iＰｒはイソプロピル基を、tＢｕはｔｅｒｔ−ブチル基を、Ｐｈはフェニル基を示す。
【０２２７】
化合物（ａ−１０）
本発明では（Ａ）成分として、下記一般式（ＸＩａ）で表される化合物（ａ−１０）を用いることができる。
【０２２８】
【化５６】
0005221848.tif 000057
式（ＸＩａ）中、Ｍは周期表第３〜１１族から選ばれる遷移金属原子を示し、好ましくは周期表第３〜６族の遷移金属原子であり、より好ましくは周期表第４、５族の遷移金属原子であり、特に好ましくは周期表第４族の遷移金属原子である。具体的にはスカンジウム、イットリウム、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデンまたはタングステンであり、より好ましくはチタン、ジルコニウムまたはハフニウムである。
【０２２９】
式（ＸＩａ）中、ＡおよびＡ'は互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜５０の炭化水素基、炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素または、酸素含有基、イオウ含有基もしくはケイ素含有基を有する炭化水素基または、酸素含有基、イオウ含有基もしくはケイ素含有基を有するハロゲン化炭化水素基であり、好ましくは炭化水素であり、より好ましくはアルキル基置換アリール基である。
【０２３０】
式（ＸＩａ）中のＡおよびＡ'が示す炭素原子数１〜５０の炭化水素基、炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示した炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基が挙げられ、ＡおよびＡ'が示す酸素含有基、イオウ含有基もしくはケイ素含有基を有する炭化水素基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示した酸素含有基、イオウ含有基もしくはケイ素含有基を有する炭化水素基が挙げられ、ＡおよびＡ'が示す酸素含有基、イオウ含有基もしくはケイ素含有基を有するハロゲン化炭化水素基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示した酸素含有基、イオウ含有基もしくはケイ素含有基を有するハロゲン化炭化水素基が挙げられる。
【０２３１】
式（ＸＩａ）中、Ｄは存在しても存在していなくてもよく、存在する場合はＡとＡ'とを架橋する結合基を示し、存在していない場合はＡとＡ'とは−Ｏ−Ｍ−Ｏ−のみを介して結合している。
【０２３２】
式（ＸＩａ）中のＤとして具体的には、単結合、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素、酸素原子、イオウ原子またはＲ1Ｒ2Ｚで表される基である。Ｒ1およびＲ2は同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、少なくとも１個以上のヘテロ原子を含む炭素原子数１〜２０の炭化水素基であり、互いに結合して環を形成してもよく、Ｚは炭素原子、窒素原子、イオウ原子、リン原子またはケイ素原子を示す。
【０２３３】
式（ＸＩａ）中、ｎはＭの価数を満たす数を示し、具体的には１〜５、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜３の整数である。
式（ＸＩａ）中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有基を示し、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。
【０２３４】
式（ＸＩａ）中のＸが示すハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基および窒素含有基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示したハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基および窒素含有基が挙げられる。
【０２３５】
以下に、上記一般式（ＸＩａ）で表される化合物の具体例を示す。
【０２３６】
【化５７】
0005221848.tif 000058
なお、上記例示中、tＢｕはｔｅｒｔ−ブチル基を、Ｍｅはメチル基を示す。
【０２３７】
化合物（ａ−１１）
本発明では（Ａ）成分として、下記一般式（ＸＩｂ）で表される化合物（ａ−１１）を用いることができる。
【０２３８】
【化５８】
0005221848.tif 000059
式（ＸＩｂ）中、Ｍは周期表第３〜１１族から選ばれる遷移金属原子を示し、好ましくは周期表第３〜６族の遷移金属原子であり、より好ましくは周期表第４、５族の遷移金属原子であり、特に好ましくは周期表第４族の遷移金属原子である。具体的にはスカンジウム、イットリウム、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデンまたはタングステンであり、より好ましくはチタン、ジルコニウムまたはハフニウムである。
【０２３９】
式（ＸＩｂ）中、ｍは、１〜６の整数であり、好ましくは１〜４の整数であり、より好ましくは１〜３の整数であり、特に好ましくは１〜２の整数である。
式（ＸＩｂ）中、ＡおよびＡ'は互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜５０の炭化水素基、炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素または、酸素含有基、イオウ含有基もしくはケイ素含有基を有する炭化水素基または、酸素含有基、イオウ含有基もしくはケイ素含有基を有するハロゲン化炭化水素基であり、好ましくは炭化水素であり、より好ましくはアルキル基置換アリール基である。
【０２４０】
式（ＸＩｂ）中のＡおよびＡ'が示す炭素原子数１〜５０の炭化水素基、炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示した炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基が挙げられ、ＡおよびＡ'が示す酸素含有基、イオウ含有基もしくはケイ素含有基を有する炭化水素基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示した酸素含有基、イオウ含有基もしくはケイ素含有基を有する炭化水素基が挙げられ、ＡおよびＡ'が示す酸素含有基、イオウ含有基もしくはケイ素含有基を有するハロゲン化炭化水素基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示した酸素含有基、イオウ含有基もしくはケイ素含有基を有するハロゲン化炭化水素基が挙げられる。
【０２４１】
式（ＸＩｂ）中、Ｄは存在しても存在していなくてもよく、存在する場合はＡとＡ'とを架橋する結合基を示し、存在していない場合はＡとＡ'とは−Ｏ−Ｍ−Ｏ−のみを介して結合している。Ｄとして具体的には、単結合、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素、酸素原子、イオウ原子またはＲ1Ｒ2Ｚで表される基である。Ｒ1およびＲ2は同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、少なくとも１個以上のヘテロ原子を含む炭素原子数１〜２０の炭化水素基であり、互いに結合して環を形成してもよく、Ｚは炭素原子、窒素原子、イオウ原子、リン原子、ケイ素原子を示す。
【０２４２】
式（ＸＩｂ）中、ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、具体的には１〜５、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜３の整数である。
式（ＸＩｂ）中のｎが１の場合には、Ｘは酸素原子であり、ｎが２以上の場合には、Ｘの少なくとも一つは酸素原子であり、その他は水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有基を示し、Ｘで示される基が複数存在する場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。
【０２４３】
式（ＸＩｂ）中のＸが示すハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基および窒素含有基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示したハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基および窒素含有基が挙げられる。
【０２４４】
化合物（ａ−１２）
本発明では（Ａ）成分として、下記一般式（ＸＩＩ）で表される化合物（ａ−１２）を用いることができる。
【０２４５】
【化５９】
0005221848.tif 000060
式（ＸＩＩ）中、Ｍは周期表第３〜１１族の遷移金属原子を示し、好ましくは周期表第３〜６族の遷移金属原子であり、より好ましくは周期表第４族の遷移金属原子である。具体的にはスカンジウム、イットリウム、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデンまたはタングステンであり、より好ましくはチタン、ジルコニウムまたはハフニウムである。
【０２４６】
Ｙは互いに同一でも異なっていてもよく、周期表第１３〜１５族の原子を示し具体的には炭素、ケイ素、ゲルマニウム、窒素、リン、酸素、またはイオウを示す。なお、Ｙのうちの少なくとも１つは炭素以外の原子である。
【０２４７】
式（ＸＩＩ）中、ｍは１〜６の整数であり、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜３である。
式（ＸＩＩ）中、Ｒ1〜Ｒ5は、その結合するＹが周期表第１４族から選ばれる原子であるときに存在し、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、有機シリル基、または窒素、酸素、リン、イオウ、ケイ素から選ばれる少なくとも１種の原子を含む置換基で置換された炭化水素基を示し、これらのうち２個以上が互いに連結して環を形成していてもよい。
【０２４８】
式（ＸＩＩ）中のＲ1〜Ｒ5が示す炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示した炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基が挙げられ、Ｒ1〜Ｒ5が示す有機シリル基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示したケイ素含有基が挙げられ、Ｒ1〜Ｒ5が示す窒素、酸素、リン、イオウおよびケイ素から選ばれる少なくとも１種の原子を有する置換基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示した窒素含有基、酸素含有基、イオウ含有基およびヘテロ環式化合物残基のうち窒素、酸素、リン、イオウまたはケイ素を有する残基が挙げられる。
【０２４９】
式（ＸＩＩ）中、ｎはＭの価数を満たす数であり、具体的には１〜５、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜３の整数である。
式（ＸＩＩ）中、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有基を示し、ｎが２以上の場合には、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。
【０２５０】
式（ＸＩＩ）中のＸが示すハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基および窒素含有基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ6として例示したハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基および窒素含有基が挙げられる。
【０２５１】
以下に、上記一般式（ＸＩＩ）で表される化合物の具体例を示す。
【０２５２】
【化６０】
0005221848.tif 000061
なお、上記例示中、tＢｕはｔｅｒｔ−ブチル基を、Ｍｅはメチル基を示す。
【０２５３】
化合物（ａ−１３）
本発明では（Ａ）成分として、下記一般式（ＸＩＩＩ）で表される化合物（ａ−１３）を用いることができる。
【０２５４】
【化６１】
0005221848.tif 000062
式（ＸＩＩＩ）中、Ｍは周期表３〜１１族遷移金属化合物を示し、好ましくは４〜５族の遷移金属原子である。具体的にはチタン、ジルコニウム、バナジウム、ニオブ、タンタルが例示される。
【０２５５】
式（ＸＩＩＩ）中、ｍは１〜６の整数であり、好ましくは１〜３である。
式（ＸＩＩＩ）中、Ｒは互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基を示し、これらのうち２個以上が互いに連結して環を形成していてもよい。
【０２５６】
式（ＸＩＩＩ）中、ｎはＭの価数を満たす数を示し、具体的には１〜５、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜３の整数である。
式（ＸＩＩＩ）中、Ｘはｎが１の場合には、酸素原子であり、ｎが２以上の場合には、Ｘの少なくとも一つは酸素原子であり、その他は水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有基を示す。なお、Ｘで示される基が複数存在する場合には、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。
【０２５７】
式（ＸＩＩＩ）中のＸが示すハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基および窒素含有基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示したハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基および窒素含有基が挙げられる。
【０２５８】
式（ＸＩＩＩ）中、Ｙは存在してもしていなくてもよく、存在する場合は周期表第１５、１６族の原子であり、具体的にはＯ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲである。
以下に、これらの化合物の具体的な構造例を示すが、この限りではない。
【０２５９】
【化６２】
0005221848.tif 000063
化合物（ａ−１４）
本発明では（Ａ）成分として、下記一般式（ＸＩＶａ）で表される化合物（ａ−１４）を用いることができる。
【０２６０】
【化６３】
0005221848.tif 000064
式（ＸＩＶａ）中、Ｍは周期表第３〜７族および第１１族から選ばれる遷移金属原子を示し、好ましくは第４、５族から選ばれる遷移金属原子を示す。
【０２６１】
式（ＸＩＶａ）中、Ｒ1〜Ｒ4は互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜５０の炭化水素基、炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基、有機シリル基または、窒素、酸素、リン、イオウおよびケイ素から選ばれる少なくとも１種の原子を含む置換基で置換された炭化水素基を示す。Ｒ1〜Ｒ4で表される基は、これらのうちの２個以上、好ましくは隣接する基が互いに連結して環を形成していてもよい。
【０２６２】
式（ＸＩＶａ）中のＲ1〜Ｒ4が示す炭素原子数１〜５０の炭化水素基、炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示した炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基が挙げられ、Ｒ1〜Ｒ4が示す有機シリル基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示したケイ素含有基が挙げられ、Ｒ1〜Ｒ4が示す窒素、酸素、リン、イオウおよびケイ素から選ばれる少なくとも１種の原子を有する置換基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示した窒素含有基、酸素含有基、イオウ含有基およびヘテロ環式化合物残基のうち窒素、酸素、リン、イオウまたはケイ素を有する残基が挙げられる。
【０２６３】
式（ＸＩＶａ）中、ｎはＭの価数を満たす数であり、具体的には０〜４の整数を示す。
式（ＸＩＶａ）中、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、窒素含有基を示し、ｎが２以上の場合には、Ｘで示される複数の基は互いに同一であっても、異なっていてもよい。
【０２６４】
式（ＸＩＶａ）中のＸが示すハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基および窒素含有基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示したハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基および窒素含有基が挙げられる。
【０２６５】
化合物（ａ−１５）
本発明では（Ａ）成分として、下記一般式（ＸＩＶｂ）で表される化合物（ａ−１５）を用いることができる。
【０２６６】
【化６４】
0005221848.tif 000065
式（ＸＩＶｂ）中、Ｍは周期表第８〜１０族から選ばれる遷移金属原子を示し、好ましくはニッケル、パラジウムまたは白金である。
【０２６７】
式（ＸＩＶｂ）中、Ｒ1〜Ｒ4は互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜５０の炭化水素基、炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基、有機シリル基または、窒素、酸素、リン、イオウおよびケイ素から選ばれる少なくとも１種の原子を含む置換基で置換された炭化水素基を示す。Ｒ1〜Ｒ4で表される基は、これらのうちの２個以上、好ましくは隣接する基が互いに連結して環を形成していてもよい。
【０２６８】
式（ＸＩＶｂ）中のＲ1〜Ｒ4が示す炭素原子数１〜５０の炭化水素基、炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示した炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基が挙げられ、Ｒ1〜Ｒ4が示す有機シリル基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示したケイ素含有基が挙げられ、Ｒ1〜Ｒ4が示す窒素、酸素、リン、イオウおよびケイ素から選ばれる少なくとも１種の原子を有する置換基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示した窒素含有基、酸素含有基、イオウ含有基およびヘテロ環式化合物残基のうち窒素、酸素、リン、イオウまたはケイ素を有する残基が挙げられる。
【０２６９】
式（ＸＩＶｂ）中、ｎはＭの価数を満たす数であり、具体的には０〜４の整数を示す。
式（ＸＩＶｂ）中、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、窒素含有基を示し、ｎが２以上の場合には、Ｘで示される複数の基は互いに同一であっても、異なっていてもよい。
【０２７０】
式（ＸＩＶｂ）中のＸが示すハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基および窒素含有基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示したハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基および窒素含有基が挙げられる。
【０２７１】
以下に、これらの化合物の具体的な構造例を示す。
【０２７２】
【化６５】
0005221848.tif 000066
【０２７３】
【化６６】
0005221848.tif 000067
【０２７４】
【化６７】
0005221848.tif 000068
化合物（ａ−１６）
本発明では（Ａ）成分として、下記一般式（ＸＩＶｃ）で表される化合物（ａ−１６）を用いることができる。
【０２７５】
【化６８】
0005221848.tif 000069
式（ＸＩＶｃ）中、Ｍは周期表第３〜１０族から選ばれる遷移金属原子を示し、好ましくはニッケル、パラジウムまたは白金である。
【０２７６】
式（ＸＩＶｃ）中、ｍは、１〜６の整数であり、好ましくは１〜４の整数であり、より好ましくは１〜３の整数であり、特に好ましくは１〜２の整数である。
式（ＸＩＶｃ）中、Ｒ1〜Ｒ4は互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜５０の炭化水素基、炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基、有機シリル基または、窒素、酸素、リン、イオウおよびケイ素から選ばれる少なくとも１種の原子を含む置換基で置換された炭化水素基を示す。Ｒ1〜Ｒ4で表される基は、これらのうちの２個以上、好ましくは隣接する基が互いに連結して環を形成していてもよい。
【０２７７】
式（ＸＩＶｃ）中のＲ1〜Ｒ4が示す炭素原子数１〜５０の炭化水素基、炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示した炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基が挙げられ、Ｒ1〜Ｒ4が示す有機シリル基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示したケイ素含有基が挙げられ、Ｒ1〜Ｒ4が示す窒素、酸素、リン、イオウおよびケイ素から選ばれる少なくとも１種の原子を有する置換基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示した窒素含有基、酸素含有基、イオウ含有基およびヘテロ環式化合物残基のうち窒素、酸素、リン、イオウまたはケイ素を有する残基が挙げられる。
【０２７８】
式（ＸＩＶｃ）中、ｎはＭの価数を満たす数であり、具体的には１〜５、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜３の整数である。
式（ＸＩＶｃ）中、Ｘはｎが１の場合には酸素原子であり、ｎが２以上の場合には、Ｘの少なくとも一つは酸素原子であり、その他は水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、窒素含有基を示し、Ｘで示される基が複数存在する場合には、Ｘで示される複数の基は互いに同一であっても、異なっていてもよい。
【０２７９】
式（ＸＩＶｃ）中のＸが示すハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基および窒素含有基としては、例えば上記一般式（ＩＶａ）中のＲ1〜Ｒ6として例示したハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基および窒素含有基が挙げられる。
【０２８０】
化合物（ａ−１７）
本発明では（Ａ）成分として、下記一般式（ＸＶ）で表される化合物（ａ−１７）を用いることができる。
【０２８１】
【化６９】
0005221848.tif 000070
式（ＸＶ）中、Ｙ1およびＹ3は互いに同一でも異なっていてもよく、周期表第１５族から選ばれる原子を示す。
【０２８２】
式（ＸＶ）中、Ｙ2は周期表第１６族から選ばれる原子を示す。
式（ＸＶ）中、Ｒ1〜Ｒ8は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基またはケイ素含有基を示し、これらのうち２個以上が互いに連結して環を形成していてもよい。
【０２８３】
式（ＸＶ）中のＲ1〜Ｒ8が示す炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示した炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基が挙げられ、Ｒ1〜Ｒ8が示すハロゲン原子、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示したハロゲン原子、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基が挙げられる。
【０２８４】
化合物（ａ−１８）
本発明では（Ａ）成分として、下記一般式（ＸＶＩ）で表される化合物（ａ−１８）を用いることができる。
【０２８５】
【化７０】
0005221848.tif 000071
式（ＸＶＩ）中、Ｍは周期表第３〜１１族から選ばれる遷移金属原子を示し、好ましくは第３〜６族および第８〜１０族の遷移金属原子であり、より好ましくは第４族、第５族または第６族の遷移金属原子であり、特に好ましくは第４族または第５族の金属原子である。
【０２８６】
式（ＸＶＩ）中、ｍは１〜６の整数を示し、好ましくは１〜４の整数であり、より好ましくは１〜３の整数であり、特に好ましくは１〜２の整数である。
式（ＸＶＩ）中、Ａは酸素原子、イオウ原子、または、結合基−Ｒ5を有する窒素原子（−Ｎ（Ｒ5）−）を示す。
【０２８７】
式（ＸＶＩ）中、Ｄは−Ｃ（Ｒ6）（Ｒ7）−、−Ｓｉ（Ｒ8）（Ｒ9）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ10）−、−Ｐ（Ｒ11）−、−ＳＯ−または−Ｓ−を示す。
式（ＸＶＩ）中、ＺはいずれもＮに結合する−Ｒ12および−Ｒ13、＝Ｃ（Ｒ14）Ｒ15または＝ＮＲ16を示す。
【０２８８】
式（ＸＶＩ）中、Ｒ1〜Ｒ16は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、また、ｍが２以上の場合にはＲ1〜Ｒ16で示される基のうち２個の基が連結されていてもよい。
【０２８９】
式（ＸＶＩ）中のＲ1〜Ｒ16が示すハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示したものと同様の原子または基が挙げられる。
【０２９０】
式（ＸＶＩ）中、ｎはＭの価数を満たす数であり、具体的には１〜５、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜３の整数である。
式（ＸＶＩ）中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。
【０２９１】
式（ＸＶＩ）中のＸが示すハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＸ1として例示したものと同様の原子または基が挙げられる。
【０２９２】
化合物（ａ−１９）
本発明では（Ａ）成分として、下記一般式（ＸＶＩＩ）または（ＸＶＩＩＩ）で表される化合物（ａ−１９）を用いることができる。
【０２９３】
【化７１】
0005221848.tif 000072
式（ＸＶＩＩ）および（ＸＶＩＩＩ）中、Ｍは周期表第３〜１１族から選ばれる遷移金属原子を示し、好ましくは第３〜６族および第８〜１０族の遷移金属原子であり、より好ましくは第４族、第５族または第６族の遷移金属原子であり、特に好ましくは第４族または第５族の金属原子である。
【０２９４】
式（ＸＶＩＩ）中、ｍは１〜３の整数を示す。
式（ＸＶＩＩＩ）中、ｍ'は１〜６の整数を示し、好ましくは１〜４の整数であり、より好ましくは１〜３の整数であり、特に好ましくは１〜２の整数である。
【０２９５】
式（ＸＶＩＩ）および（ＸＶＩＩＩ）中、Ｅは窒素原子または置換基−Ｒ5を有する炭素原子（−Ｃ（Ｒ5）＝）を示す。
式（ＸＶＩＩ）および（ＸＶＩＩＩ）中、Ｇは酸素原子、イオウ原子または置換基−Ｒ6を有する窒素原子（−Ｎ（Ｒ6）−）を示す。
【０２９６】
式（ＸＶＩＩ）および（ＸＶＩＩＩ）中、Ｒ1〜Ｒ6は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、また、式（ＸＶＩＩ）においてｍが２以上の場合にはＲ1〜Ｒ6で示される基のうち２個の基が連結されていてもよく、式（ＸＶＩＩＩ）においてｍ'が２以上の場合にはＲ1〜Ｒ6で示される基のうち２個の基が連結されていてもよい。
【０２９７】
式（ＸＶＩＩ）および（ＸＶＩＩＩ）中のＲ1〜Ｒ6が示すハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基としては、上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示したものと同様の原子または基が挙げられる。
【０２９８】
式（ＸＶＩＩ）および（ＸＶＩＩＩ）中、ｎはＭの価数を満たす数であり、具体的には１〜５、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜３の整数である。
式（ＸＶＩＩ）および（ＸＶＩＩＩ）中、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、式（ＸＶＩＩ）および式（ＸＶＩＩＩ）においてｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｘで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。
【０２９９】
式（ＸＶＩＩ）および（ＸＶＩＩＩ）中のＸが示すハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基としては、上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示したものと同様の原子または基が挙げられる。
【０３００】
化合物（ａ−２０）
本発明では（Ａ）成分として、下記一般式（ＸＩＸ）で表される化合物（ａ−２０）を用いることができる。
【０３０１】
【化７２】
0005221848.tif 000073
式（ＸＩＸ）中、Ｍは周期表第３〜１１族から選ばれる遷移金属原子を示し、好ましくは第３〜６族および第８〜１０族の遷移金属原子であり、より好ましくは第４族、第５族または第６族の遷移金属原子であり、特に好ましくは第４族またば第５族の金属原子である。
【０３０２】
式（ＸＩＸ）中、ｍは１〜６の整数を示し、好ましくは１〜４の整数であり、より好ましくは１〜３の整数であり、特に好ましくは１〜２の整数である。
式（ＸＩＸ）中、Ａは、酸素原子、イオウ原子、または置換基−Ｒ5を有する窒素原子（−Ｎ（Ｒ5）−）を示す。
【０３０３】
式（ＸＩＸ）中、Ｂは、いずれもＮに結合する−Ｒ6および−Ｒ7、＝Ｃ（Ｒ8）Ｒ9または＝ＮＲ10を示す。
式（ＸＩＸ）中、Ｒ1〜Ｒ10は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、また、ｍが２以上のときは、一つの配位子に含まれるＲ1〜Ｒ10のうちの１個の基と、他の配位子に含まれるＲ1〜Ｒ10のうちの１個の基とが結合されていていもよく、Ｒ1同士、Ｒ2同士、Ｒ3同士、Ｒ4同士、Ｒ5同士、Ｒ6同士、Ｒ7同士、Ｒ8同士、Ｒ9同士、Ｒ10同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
【０３０４】
式（ＸＩＸ）中のＲ1〜Ｒ10が示すハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、窒素合有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示したものと同様の原子または基が挙げられる。
【０３０５】
式（ＸＩＸ）中、ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、具体的には１〜５、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜３の整数である。
式（ＸＩＸ）中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、ｎが２以上の場合には、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。
【０３０６】
式（ＸＩＸ）中のＸが示すハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＸ1として例示したものと同様の原子または基が挙げられる。
【０３０７】
化合物（ａ−２１）
本発明では（Ａ）成分として、下記一般式（ＸＸａ）または（ＸＸＩａ）で表される化合物（ａ−２１）を用いることができる。
【０３０８】
【化７３】
0005221848.tif 000074
式（ＸＸａ）および（ＸＸＩａ）中、Ｍは周期表第３、４族から選ばれる遷移金属原子を示す。
【０３０９】
式（ＸＸａ）および（ＸＸＩａ）中、Ａ1は酸素原子、イオウ原子または炭化水素置換窒素原子を示す。
式（ＸＸａ）および（ＸＸＩａ）中、Ａ2は炭化水素置換酸素原子、炭化水素置換イオウ原子または炭化水素置換窒素原子を示す。
【０３１０】
式（ＸＸａ）および（ＸＸＩａ）中、Ｅは酸素原子またはイオウ原子を示す。
式（ＸＸａ）および（ＸＸＩａ）中、ｍは１〜２の整数を示す。
式（ＸＸａ）および（ＸＸＩａ）中、Ｒ1〜Ｒ5は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭化水素基、炭化水素置換シリル基を示す。
【０３１１】
式（ＸＸａ）および（ＸＸＩａ）中、ｎはＭの価数を満たす数であり、具体的には０〜５、好ましくは０〜４、より好ましくは０〜３の整数である。
式（ＸＸａ）および（ＸＸＩａ）中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。
【０３１２】
式（ＸＸａ）および（ＸＸＩａ）中のＸが示すハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＸ1として例示したものと同様の原子または基が挙げられる。
【０３１３】
化合物（ａ−２２）
本発明では（Ａ）成分として、下記一般式（ＸＸｂ）または（ＸＸＩｂ）で表される化合物（ａ−２２）を用いることができる。
【０３１４】
【化７４】
0005221848.tif 000075
式（ＸＸｂ）および（ＸＸＩｂ）中、Ｍは周期表第５〜１１族から選ばれる遷移金属原子を示し、好ましくは周期表第８〜１０族の遷移金属原子である。
【０３１５】
式（ＸＸｂ）および（ＸＸＩｂ）中、Ａ1は酸素原子、イオウ原子または炭化水素置換窒素原子を示す。
式（ＸＸｂ）および（ＸＸＩｂ）中、Ａ2は炭化水素置換酸素原子または炭化水素置換イオウ原子または炭化水素置換窒素原子を示し、
式（ＸＸｂ）および（ＸＸＩｂ）中、Ｅは酸素原子またはイオウ原子を示す。
【０３１６】
式（ＸＸｂ）および（ＸＸＩｂ）中、ｍは１〜２の整数を示す。
式（ＸＸｂ）および（ＸＸＩｂ）中、Ｒ1〜Ｒ5は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭化水素基、炭化水素置換シリル基を示す。
【０３１７】
式（ＸＸｂ）および（ＸＸＩｂ）中、ｎはＭの価数を満たす数であり、具体的には１〜５、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜３の整数である。
式（ＸＸｂ）および（ＸＸＩｂ）中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。
【０３１８】
式（ＸＸｂ）および（ＸＸＩｂ）中のＸが示すハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＸ1として例示したものと同様の原子または基が挙げられる。
【０３１９】
化合物（ａ−２３）
本発明では（Ａ）成分として、下記一般式（ＸＸＩＩ）、（ＸＸＩＩＩ）、（ＸＸＩＶ）または（ＸＸＶ）で表される化合物（ａ−２３）を用いることができる。
【０３２０】
【化７５】
0005221848.tif 000076
式（ＸＸＩＩ）、（ＸＸＩＩＩ）、（ＸＸＩＶ）および（ＸＸＶ）中、Ｍは周期表第３〜１１族から選ばれる遷移金属原子を示し、好ましくは第３〜６族および第８〜１０族の遷移金属原子であり、より好ましくは第４族、第５族または第６族の遷移金属原子であり、特に好ましくは第４族または第５族の金属原子である。
【０３２１】
式（ＸＸＩＩ）、（ＸＸＩＩＩ）、（ＸＸＩＶ）および（ＸＸＶ）中、Ａは酸素原子、イオウ原子、または窒素原子を示す。Ａは、金属Ｍとの結合様式に応じて置換基Ｒ6を有することもできる。
【０３２２】
式（ＸＸＩＩ）、（ＸＸＩＩＩ）、（ＸＸＩＶ）および（ＸＸＶ）中、Ｄは−Ｃ（Ｒ7）（Ｒ8）−、−Ｓｉ（Ｒ9）（Ｒ10）−、−ＣＯ−、−ＳＯ2−、−ＳＯ−または−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ11）−を示す。
【０３２３】
式（ＸＸＩＩ）、（ＸＸＩＩＩ）、（ＸＸＩＶ）および（ＸＸＶ）中、ｍは１〜６の整数を示し、好ましくは１〜４の整数であり、より好ましくは１〜３の整数であり、特に好ましくは１〜２の整数である。
【０３２４】
式（ＸＸＩＩ）、（ＸＸＩＩＩ）、（ＸＸＩＶ）および（ＸＸＶ）中、Ｒ1〜Ｒ11はそれぞれが互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよい。また、ｍが２以上のときは、Ｒ1同士、Ｒ2同士、Ｒ3同士、Ｒ4同士、Ｒ5同士、Ｒ6同士、Ｒ7同士、Ｒ8同士、Ｒ9同士、Ｒ10同士、Ｒ11同士は互いに同一でも異なっていてもよく、いずれか１つの配位子に含まれるＲ1〜Ｒ11で示される基のうちの少なくとも１個の基と、他の配位子に含まれるＲ1〜Ｒ11で示される基のうちの少なくとも１個の基とが連結されていてもよい。
【０３２５】
式（ＸＸＩＩ）、（ＸＸＩＩＩ）、（ＸＸＩＶ）および（ＸＸＶ）中のＲ1〜Ｒ11が示すハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示したものと同様の原子または基が挙げられる。
【０３２６】
式（ＸＸＩＩ）、（ＸＸＩＩＩ）、（ＸＸＩＶ）および（ＸＸＶ）中、ｎはＭの価数を満たす数であり、具体的には１〜５、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜３の整数である。
【０３２７】
式（ＸＸＩＩ）、（ＸＸＩＩＩ）、（ＸＸＩＶ）および（ＸＸＶ）中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、ｎが２以上の場合には、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。
【０３２８】
式（ＸＸＩＩ）、（ＸＸＩＩＩ）、（ＸＸＩＶ）および（ＸＸＶ）中のＸが示すハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＸ1として例示したものと同様の原子または基が挙げられる。
【０３２９】
化合物（ａ−２４）
本発明では（Ａ）成分として、下記一般式（ＸＸＶＩ）、（ＸＸＶＩＩ）、（ＸＸＶＩＩＩ）または（ＸＸＶＩＸ）で表される化合物（ａ−２４）を用いることができる。
【０３３０】
【化７６】
0005221848.tif 000077
式（ＸＸＶＩ）、（ＸＸＶＩＩ）、（ＸＸＶＩＩＩ）および（ＸＸＶＩＸ）中、Ｍは周期表第３〜１１族から選ばれる遷移金属原子を示し、好ましくは第３〜６族および第８〜１０族の遷移金属原子であり、より好ましくは第４族、第５族または第６族の遷移金属原子であり、特に好ましくは第４族または第５族の金属原子である。
【０３３１】
式（ＸＸＶＩ）、（ＸＸＶＩＩ）、（ＸＸＶＩＩＩ）および（ＸＸＶＩＸ）中、ｍは１〜６の整数を示し、好ましくは１〜４の整数であり、より好ましくは１〜３の整数であり、特に好ましくは１〜２の整数である。
【０３３２】
式（ＸＸＶＩ）、（ＸＸＶＩＩ）、（ＸＸＶＩＩＩ）および（ＸＸＶＩＸ）中、Ａは酸素原子、イオウ原子、または窒素原子を示す。またＡは金属Ｍとの結合様式に応じて置換基Ｒ5を有することもできる。
【０３３３】
式（ＸＸＶＩ）、（ＸＸＶＩＩ）、（ＸＸＶＩＩＩ）および（ＸＸＶＩＸ）中、Ｂは、それぞれＮと結合する基−Ｒ6および−Ｒ7、＝ＮＲ8または＝ＣＲ9Ｒ10を示す。
式（ＸＸＶＩ）、（ＸＸＶＩＩ）、（ＸＸＶＩＩＩ）および（ＸＸＶＩＸ）中、Ｒ1〜Ｒ10は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよい。また、ｍが２以上のときは、Ｒ1〜Ｒ10で示される基のうち２個の基が連結されていてもよく、またＲのそれぞれ同士は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【０３３４】
式（ＸＸＶＩ）、（ＸＸＶＩＩ）、（ＸＸＶＩＩＩ）および（ＸＸＶＩＸ）中のＲ1〜Ｒ10が示すハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示したものと同様の原子または基が挙げられる。
【０３３５】
式（ＸＸＶＩ）、（ＸＸＶＩＩ）、（ＸＸＶＩＩＩ）および（ＸＸＶＩＸ）中、ｎはＭの価数を満たす数であり、具体的には１〜５、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜３の整数である。
【０３３６】
式（ＸＸＶＩ）、（ＸＸＶＩＩ）、（ＸＸＶＩＩＩ）および（ＸＸＶＩＸ）中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、ｎが２以上の場合には、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。
【０３３７】
式（ＸＸＶＩ）、（ＸＸＶＩＩ）、（ＸＸＶＩＩＩ）および（ＸＸＶＩＸ）中のＸが示すハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＸ1として例示したものと同様の原子または基が挙げられる。
【０３３８】
化合物（ａ−２５）
本発明では（Ａ）成分として、下記一般式（ＸＸＸ）で表される化合物（ａ−２５）も用いることができる。
【０３３９】
【化７７】
0005221848.tif 000078
式（ＸＸＸ）中、Ｍは周期表第３〜１１族から選ばれる遷移金属原子を示し、好ましくは第３〜６族および第８〜１０族の遷移金属原子であり、より好ましくは第４族、第５族または第６族の遷移金属原子であり、特に好ましくは第４族または第５族の金属原子である。
【０３４０】
式（ＸＸＸ）中、Ａ1およびＡ2は互いに同一でも異なっていてもよく、窒素原子またはリン原子を示す。
式（ＸＸＸ）中、Ｑ1〜Ｑ6は互いに同一でも異なっていてもよく、窒素原子、リン原子または置換基−Ｒ2を有する炭素原子（−Ｃ（Ｒ2）＝）を示し、Ｑ1〜Ｑ6のうちに置換基−Ｒ2を有する炭素原子が複数ある場合、それらのＲ2同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
【０３４１】
式（ＸＸＸ）中、Ｒ1およびＲ2は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連結して票を形成していてもよい。
【０３４２】
式（ＸＸＸ）中のＲ1、Ｒ2が示すハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示したものと同様の原子または基が挙げられる。
【０３４３】
式（ＸＸＸ）中、ｍは１〜６の整数であり、好ましくは１〜４の整数であり、より好ましくは１〜３の整数であり、特に好ましくは１〜２の整数である。ｍが２以上のときは、１つの配位子に含まれるＲ1、Ｒ2のいずれかと、他の配位子に含まれるＲ1、Ｒ2のいずれかとが結合していてもよく、またＲ1同士、Ｒ2同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
【０３４４】
式（ＸＸＸ）中、ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、具体的には１〜５、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜３の整数である。
式（ＸＸＸ）中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、ｎが２以上の場合には、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。
【０３４５】
式（ＸＸＸ）中のＸが示すハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＸ1として例示したものと同様の原子または基が挙げられる。
【０３４６】
化合物（ａ−２６）
また、本発明では（Ａ）成分として、下記一般式（ＸＸＸＩａ）または（ＸＸＸＩＩａ）で表される化合物（ａ−２６）を用いることができる。
【０３４７】
【化７８】
0005221848.tif 000079
式（ＸＸＸＩａ）および（ＸＸＸＩＩａ）中、Ｍは周期表第３〜６族から選ばれる遷移金属原子を示し、好ましくは第４、５族から選ばれる遷移金属原子を示す。
【０３４８】
式（ＸＸＸＩａ）および（ＸＸＸＩＩａ）中、Ｒ1〜Ｒ6は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、窒素含有基またはリン含有基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよい。
【０３４９】
式（ＸＸＸＩａ）および（ＸＸＸＩＩａ）中、Ｒ1〜Ｒ6が示す炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、窒素含有基、リン含有基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示した炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、窒素含有基、リン含有基が挙げられる。
【０３５０】
式（ＸＸＸＩａ）および（ＸＸＸＩＩａ）中、ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、具体的には１〜５、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜３の整数である。
式（ＸＸＸＩａ）および（ＸＸＸＩＩａ）中、Ｘは互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基またはイオウ含有基を示す。
【０３５１】
式（ＸＸＸＩａ）および（ＸＸＸＩＩａ）中のＸが示すハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示したハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基が挙げられる。
【０３５２】
化合物（ａ−２７）
また、本発明では（Ａ）成分として、下記一般式（ＸＸＸＩｂ）または（ＸＸＸＩＩｂ）で表される化合物（ａ−２７）を用いることができる。
【０３５３】
【化７９】
0005221848.tif 000080
式（ＸＸＸＩｂ）および（ＸＸＸＩＩｂ）中、Ｍは周期表第８〜１１族から選ばれる遷移金属原子を示し、好ましくは第８、９族から選ばれる遷移金属原子を示す。
【０３５４】
式（ＸＸＸＩｂ）および（ＸＸＸＩＩｂ）中、Ｒ1〜Ｒ6は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、窒素含有基またはリン含有基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよい。
【０３５５】
式（ＸＸＸＩｂ）および（ＸＸＸＩＩｂ）中のＲ1〜Ｒ6が示す炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、窒素含有基、リン含有基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示した炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、窒素含有基、リン含有基が挙げられる。
【０３５６】
式（ＸＸＸＩｂ）および（ＸＸＸＩＩｂ）中、ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、具体的には１〜５、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜３の整数である。
式（ＸＸＸＩｂ）および（ＸＸＸＩＩｂ）中、Ｘは互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基またはイオウ含有基を示す。
【０３５７】
式（ＸＸＸＩｂ）および（ＸＸＸＩＩｂ）中のＸが示すハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基としては、例えば上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ7として例示したハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基が挙げられる。
【０３５８】
本発明では、ホウ素原子、窒素原子、酸素原子およびイオウ原子から選ばれる少なくても二つ以上の原子を含む配位子を持つ第３〜第１１族遷移金属化合物（Ａ）が担体成分（Ｂ）に担持されていてもよい。遷移金属化合物（Ａ）を担体成分（Ｂ）に担持させる際には、不活性溶媒中、遷移金属化合物（Ａ）を担体成分（Ｂ）を所定時間撹拌混合後、濾取することによって得ることができるが、この際に加熱操作を行っても良い。不活性溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素や、ヘキサン、ヘプタン、デカン等の脂肪族飽和炭化水素、シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素、エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素またはこれらの混合物を例示できる。加熱する場合の温度は、用いる溶媒にもよるが通常、その溶媒の凝固点以上の温度〜２００℃まで、好ましくは１５０℃までである。撹拌混合時間は、温度にもよるが通常、３０秒〜２４時間、好ましくは１０分〜１０時間である。濾取は通常の有機製造化学で用いられている濾過方法を採用することができる。濾取後のケーキ成分は、必要に応じて前記で例示した芳香族炭化水素や脂肪族炭化水素で洗浄してもよい。なお、このようにして得られた担持物においても、本発明の担体成分の特徴である、マグネシウム原子とアルミニウム原子のモル比（Ｍｇ／Ａｌ）および、アルコキシ基とアルミニウム原子のモル比（ＯＲ／Ａｌ）は、１＜Ｍｇ／Ａｌ≦３００．０、０．０５＜ＯＲ／Ａｌ＜２．０の範囲を満足する。
【０３５９】
本発明において、必要に応じて用いられる（Ｃ）特定の有機金属化合物（以下の説明では「有機金属化合物」と略称する場合がある。）として、具体的には下記のような周期律表第１、２族および第１２、１３族の有機金属化合物を任意に用いることができる。
【０３６０】
（Ｃ−１ａ） 一般式 ＲamＡｌ（ＯＲb）nＨpＸq
（式中、ＲaおよびＲbは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜２０、好ましくは１〜１０の炭化水素基、より好ましくは１〜８の炭化水素基を示す。Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、かっｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。）で表される有機アルミニウム化合物。このような化合物の具体例として、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、ジイソブチルアルミニウムハイドライドを例示することができる。
【０３６１】
（Ｃ−１ｂ） 一般式 ＭaＡｌＲa4
（式中、ＭaはＬｉ、ＮａまたはＫを示し、Ｒaは炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示す。）で表される周期律表第１族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物。このような化合物としては、ＬｉＡｌ（Ｃ2Ｈ5）4、ＬｉＡｌ（Ｃ7Ｈ15）4などを例示することができる。
【０３６２】
（Ｃ−１ｃ） 一般式 ＲaＲbＭb
（式中、ＲaおよびＲbは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、ＭbはＭｇ、ＺｎまたはＣｄである。）で表される周期律表第２族または第１２族金属のジアルキル化合物。上記した特定の有機金属化合物（Ｃ）のなかでは、有機アルミニウム化合物が好ましく、とりわけ前記（Ｃ−１ａ）の有機アルミニウム化合物が好ましい。また、このような有機金属化合物（Ｃ−１）は、１種単独で用いてもよいし２種以上組み合わせて用いてもよい。
【０３６３】
本発明のポイントの一つは、本発明の担体成分を使用することによって、従来使用されてきた有機アルミニウムオキシ化合物や有機ホウ素化合物を遷移金属化合物と併用しなくてもよい点にある。従って、オレフィン重合触媒中の任意構成成分は、（Ｃ−１ａ）、（Ｃ−１ｂ）、（Ｃ−１ｃ）から選ばれる少なくても１種の化合物で十分であるが、オレフィン重合活性を更に向上させるために本発明のオレフィン重合用触媒中に、（Ｃ）有機金属化合物として以下に示すような有機金属化合物、（Ｃ−２）や（Ｃ−３）が含まれていてもよい。
【０３６４】
（Ｃ−２）有機アルミニウムオキシ化合物
本発明で用いられる（Ｃ−２）有機アルミニウムオキシ化合物は、従来公知のアルミノキサンであってもよく、また特開平２−７８６８７号公報に例示されているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。
【０３６５】
従来公知のアルミノキサンは、たとえば下記のような方法によって製造することができ、通常、炭化水素溶媒の溶液として得られる。
（１）吸着水を含有する化合物または結晶水を含有する塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物を添加して、吸着水または結晶水と有機アルミニウム化合物とを反応させる方法。
【０３６６】
（２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に直接水、氷または水蒸気を作用させる方法。
【０３６７】
（３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなどの有機スズ酸化物を反応させる方法。
【０３６８】
なお該アルミノキサンは、少量の有機金属成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミノキサンの溶液から溶媒または未反応有機アルミニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解またはアルミノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。
【０３６９】
アルミノキサンを調製する際に用いられる有機アルミニウム化合物として具体的には、前記（Ｂ−１ａ）に属する有機アルミニウム化合物として例示したものと同様の有機アルミニウム化合物を挙げることができる。
【０３７０】
これらのうち、トリアルキルアルミニウム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、トリメチルアルミニウムが特に好ましい。
上記のような有機アルミニウム化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用いられる。
【０３７１】
また本発明で用いられるベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物は、６０℃のベンゼンに溶解するＡｌ成分がＡｌ原子換算で通常１０％以下、好ましくは５％以下、特に好ましくは２％以下であるもの、すなわち、ベンゼンに対して不溶性または難溶性であるものが好ましい。これらの有機アルミニウムオキシ化合物（Ｂ−２）は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用いられる。
【０３７２】
（Ｃ−３）遷移金属化合物と反応してイオン対を形成する化合物
本発明に係る遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物（Ｃ−３）（以下、「イオン化イオン性化合物」という。）としては、特開平１−５０１９５０号公報、特開平１−５０２０３６号公報、特開平３−１７９００５号公報、特開平３−１７９００６号公報、特開平３−２０７７０３号公報、特開平３−２０７７０４号公報、ＵＳＰ５３２１１０６号などに記載されたルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物などを挙げることができる。さらに、ヘテロポリ化合物およびイソポリ化合物も挙げることができる。このようなイオン化イオン性化合物（Ｃ−３）は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用いられる。
【０３７３】
なお、本発明のオレフィン重合用触媒は、上記の（Ｂ）担体成分、（Ａ）遷移金属化合物、（Ｃ）特定の有機金属化合物に加えて、更にＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＺｒＯ、ＴｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ2等の無機担体や粒径が１０〜３００μｍの範囲にある顆粒状ないしは微粒子状有機ポリマーであるポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリスチレン等の有機担体を併用することもできる。
【０３７４】
オレフィンの重合方法及びこの方法によって得られるポリオレフィン
本発明のポリオレフィンは、前記のオレフィン重合用触媒の存在下で、オレフィンを高活性でもって単独重合または共重合させることによって得られる、嵩密度が０．２０（ｇ／ｃｍ3）以上であるポリオレフィンである。
【０３７５】
本発明において、重合反応に供されるオレフィンは、エチレンおよびα−オレフィンから選ばれる１種以上のモノマーであり、モノマーの少なくとも１種がエチレンまたはプロピレンである。α−オレフィンとしては、炭素原子数が３〜２０、好ましくは３〜１０の直鎖状または分岐状のα−オレフィン、たとえばプロピレン、１−ブテン、２−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセなどである。また本発明の重合方法においては、炭素原子数が３〜３０、好ましくは３〜２０の環状オレフィン、たとえばシクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、テトラシクロドデセン、２−メチル１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン；極性モノマー、たとえば、アリルアルコール、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、ビシクロ（２，２，１）−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸無水物などのα，β−不飽和カルボン酸、およびこれらのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、亜鉛塩、マグネシウム塩、カルシウム塩などの金属塩；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチルなどのα，β−不飽和カルボン酸エステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビニルなどのビニルエステル類；アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、イタコン酸モノグリシジルエステルなどの不飽和グリシジルなどを挙げることができる。また、ビニルシクロヘキサン、ジエンまたはポリエン；芳香族ビニル化合物、例えばスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ，ｐ−ジメチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレンなどのモノもしくはポリアルキルスチレン；メトキシスチレン、エトキシスチレン、ビニル安息香酸、ビニル安息香酸メチル、ビニルベンジルアセテート、ヒドロキシスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、ジビニルベンゼンなどの官能基含有スチレン誘導体；および３−フェニルプロピレン、４−フェニルプロピレン、α−メチルスチレンなどを反応系に共存させて重合を進めることもできる。
【０３７６】
本発明に係るオレフィンの重合方法では、上記のようなオレフィン重合用触媒の存在下に、オレフィンを重合または共重合することによりオレフィン重合体を得る。
本発明では、重合は溶液重合、懸濁重合などの液相重合法、あるいは気相重合法のいずれにおいても実施できる。溶液重合または懸濁重合法において用いられる不活性炭化水素媒体として具体的には、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素またはこれらの混合物などを挙げることができ、オレフィン自身を溶媒として用いることもできる。
【０３７７】
上記のようなオレフィン重合用触媒を用いて、オレフィンの重合を行うに際して、成分（Ａ）は、反応容積１リットル当り、通常１０-8〜１０-2モル、好ましくは１０-7〜１０-3モルになるような量で用いられる。
【０３７８】
成分（Ｂ）はマグネシウム原子として、成分（Ｂ）中の全遷移金属原子（Ｍ）に対するモル比〔Ｍｇ／Ｍ〕が、通常１．０〜１０００、好ましくは１０〜８００となるような量で用いられる。成分（Ｃ）は、成分（Ｃ）中の金属原子（Ｍ'）と、成分（Ａ）中の全遷移金属（Ｍ）とのモル比〔Ｍ'／Ｍ〕が、通常５〜５０００、好ましくは１００〜３０００となるような量で用いられる。
【０３７９】
また、このようなオレフィン重合触媒を用いたオレフィンの重合温度は、通常−５０〜＋２００℃、好ましくは０〜１７０℃の範囲である。重合圧力は、通常常圧〜１０ＭＰａゲージ圧、好ましくは常圧〜５ＭＰａゲージ圧の条件下であり、重合反応は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うことができる。さらに重合を反応条件の異なる２段以上に分けて行うことも可能である。得られるオレフィン重合体の分子量は、重合系に水素、有機シラン化合物または他の公知の分子量調節剤を存在させるか、または重合温度を変化させることによっても調節することができる。さらに、使用する成分（Ａ）の量により調節することもできる。
【０３８０】
以上述べた本発明の重合方法によって得られるポリマーは、嵩密度が０．２０（ｇ／ｃｍ3)以上、好ましくは０．２２（ｇ／ｃｍ3）以上であるという特徴を持つ。また、ＧＰＣで測定される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、多段重合などの重合プロセスによって変化可能であるが、成分（Ａ）の選択によっても制御可能であり、Ｍｗ／Ｍｎ＝１〜１５０の範囲で変化させることが可能であるという特徴を持ち、用途によって様々に造り分けることができる。
【０３８１】
次に、本発明に係る主な分析法、並びにオレフィンの重合によって得られる重合体の物性・性状を測定する方法について述べる。
〔担体成分中の組成分析〕
担体成分中の金属含有量はプラズマ発光質量分析法により求めた。
【０３８２】
ハロゲン含量は電位差滴定法を用い、アルコキシ基含量はガスクロマトグラフにより測定した。
〔担体成分の平均粒径〕
平均粒径の測定は数平均として、光透過式沈降法により、既知のＳｔｏｋｅｓの式（数１）を適用して求めた。装置は、自動粒度分布測定装置（ＣＡＰＡ−３００型、堀場社製）を用いた。また、分散剤にはデカリンとトリオレインとの混合液（デカリン／トリオレイン＝１／４（重量比））を用いた。
【０３８３】
【数１】
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〔担体成分の微結晶サイズ〕
微結晶サイズの測定は、Ｘ線回折装置（理学電機社製ＲＵ−３００）により、塩化マグネシウムの（１１０）面の半価幅（ＦＷＨＭ）を測定し、かつ既知のＳｃｈｅｒｒｅｒの式（式中、０．９は定数Ｋに帰着する）を適用することによって求めた。微結晶サイズの測定に用いた試料はすべて窒素雰囲気下で取り扱った。なお、Ｓｃｈｅｒｒｅｒの式を用いた微結晶サイズの測定方法は、「カリティＸ線回折要論（松村源太郎訳）アグネ社刊」に詳しい。
【０３８４】
〔ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）〕
ウォーターズ（Ｗａｔｅｒｓ）モデル「Ａｌｌｉａｎｃｅ ＧＰＣ ２０００」ゲル浸透クロマトグラフ（高温サイズ排除クロマトグラフ）により得られる分子量分布曲線から計算した。なお操作条件は、下記の通りである：
移動相：ｏ−ジクロロベンゼン（和光純薬工業）
移動相流速：１ｍｌ／ｍｉｎ．
カラム：２本の「ＴＳＫ−ＧＥＬ」（登録商標）モデル「ＧＭＨ６−ＨＴ
」カラムと、２本の「ＴＳＫ−ＧＥＬ」（登録商標）モデル「ＧＭＨ６−
ＨＴＬ」カラム
温度：１４０℃
試料濃度：３０ｍｇ／２０ｍｌ（０．１５％（ｗ／ｖ））
注入容量：５００μリットル
検出法：クロマトグラフと一体の屈折計により検出
【０３８５】
〔ポリマーの極限粘度（［η］）〕
デカリン溶媒を用いて、１３５℃で測定した値である。すなわち造粒ペレット約２０ｍｇをデカリン１５ｍｌに溶解し、１３５℃のオイルバス中で比粘度ηspを測定する。このデカリン溶液にデカリン溶媒を５ｍｌ追加して希釈後、同様にして比粘度ηspを測定する。この希釈操作をさらに２回繰り返し、濃度（Ｃ）を０に外挿した時のηsp／Ｃの値を極限粘度として求める。
［η］＝ｌｉｍ（ηsp／Ｃ） （Ｃ→０）
【０３８６】
〔メルトフローレート（ＭＦＲ2.16）〕
ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８の標準法により、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定された数値である。
【０３８７】
〔ポリマーの嵩密度〕
ＪＩＳ Ｋ−６７２１に準拠し、内容積１００ｍｌの容器中の試料重量より求めた。
【０３８８】
［実施例］
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、合成例で得られた化合物の構造は、２７０ＭＨｚ1Ｈ−ＮＭＲ（日本電子ＧＳＨ−２７０）、ＦＤ−質量分析（日本電子ＳＸ−１０２Ａ）等を用いて決定した。
【実施例１】
【０３８９】
成分（ｂ１）の調製
無水塩化マグネシウム９５．２ｇ（１．０モル）、デカン４４２ｍｌおよび２−エチルヘキシルアルコール３９０．６ｇ（３．０モル）を１３０℃で２時間反応を行い均一溶液（成分（ｂ１））を得た。
【０３９０】
成分（ｂ１−１）の調製
充分に窒素置換した内容積２００ｍｌのフラスコに、成分（ｂ１）２５ｍｌ（マグネシウム原子換算で２５ミリモル）、および精製デカン１００ｍｌを装入し、攪拌下、液温を１５℃に保持しながら、精製デカンで希釈したトリエチルアルミニウム２６ミリモルを、３０分間にわたって滴下装入した。その後、液温を１２０分かけて８０℃に昇温し、さらに６０分反応させた。次いで、８０℃を保持しながら、再び、精製デカン希釈のトリエチルアルミニウム４９ミリモルを、３０分間にわたって滴下装入し、その後さらに６０分間加熱反応した。反応終了後、濾過にて固体部を採取し、トルエンにて充分洗浄し、１００ｍｌのトルエンを加えて成分（ｂ１−１）のトルエンスラリーとした。得られた成分（ｂ１−１）の平均粒径は２０μｍであった。
【０３９１】
また、以上の操作によって調製した成分（ｂ１−１）の一部を乾燥し、組成を調べたところ、マグネシウムが１７．０重量％であり、アルミニウムが２．９重量％であり、２−エチルヘキソキシ基が２６．４重量％であり、塩素が４９．０重量％であった。従って、マグネシウムとアルミニウムのモル比（Ｍｇ／Ａｌ）は、６．５、２−エチルヘキソキシ基とアルミニウムのモル比（ＯＲ／Ａｌ）は、１．９であった。
【０３９２】
成分（ｂ１−１−ａ２−１７２）の調製
充分に窒素置換した内容積２００ｍｌのフラスコに、全量１５４．１ｍｌとなる様に精製トルエン、および、成分（ｂ１−１）をマグネシウム原子換算で１０ミリモル装入した。これを２５℃に保持しながら、攪拌下、下記成分（ａ２−１７２）のトルエン溶液（０．００１０８９ｍｍｏｌ／ｍｌ）４５．９ｍｌを２０分にわたって滴下装入した。１時間攪拌した後、濾過にて固体部を採取し、トルエンにて充分洗浄し、精製デカン１００ｍｌを加えて成分（ｂ１−１−ａ２−１７２）のデカンスラリーとした。
【０３９３】
このスラリーの一部を採取し濃度分析したところ、マグネシウムが１．３０ｍｇ／ｍＬであり、ジルコニウムが２０．８μｇ／ｍＬであった。従って、成分（ｂ１−１−ａ２−１７２）１ｇ中のジルコニウム原子含有量は２．７ｍｇ／ｇと計算された。
【０３９４】
一方、成分（ｂ１−１−ａ２−１７２）の乾燥試料によるＩＣＰ−ＭＡＳＳ分析からも、ジルコニウム原子が０．２８重量％含有されていることを確認した。その他の成分は、マグネシウムが１７．０重量％であり、アルミニウムが２．８重量％であり、２−エチルヘキソキシ基が２５．１重量％であり、塩素が５１．０重量％であった。従って、マグネシウムとアルミニウムのモル比（Ｍｇ／Ａｌ）は、６．７、２−エチルヘキソキシ基とアルミニウムのモル比（ＯＲ／Ａｌ）は、１．９であり、成分（ｂ１−１）の対応するモル比からほとんど変化しないことを確認した。
【０３９５】
【化８０】
0005221848.tif 000082
重 合
充分に窒素置換した内容積１リットルのＳＵＳ製オートクレーブに精製ヘプタン５００ｍｌを入れ、エチレンを流通し、液相および気相をエチレンで飽和させた。その後、７５℃に昇温し、エチレン雰囲気にて、トリエチルアルミニウム０．５ミリモル、上記で調製した成分（ｂ１−１−ａ２−１７２）（ジルコニウム原子換算で０．０００４ミリモル）をこの順に装入した。エチレン圧を０．８ＭＰａ・Ｇとし、６０分間重合を行った。重合中は、８０℃、エチレン圧０．８ＭＰａ・Ｇを保持した。重合終了後、反応生成物を大量のヘキサンで洗浄し、グラスフィルターで濾取した。得られたポリマーを１０時間、真空乾燥させてポリエチレン６６．９ｇを得た。
【０３９６】
重合活性は１６７．２ｋｇ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒ、成分（ｂ１−１−ａ２−１７２）１ｇあたりの重合活性は、５．１ｋｇ／ｇ−ｃａｔ・ｈｒであり、このポリエチレンの［η］は１６．３ｄｌ／ｇ、嵩密度は、０．２４ｇ／ｍｌであった。またＧＰＣ測定より測定したこのポリエチレンのＭｗは１．９×１０6であり、Ｍｗ／Ｍｎ比は４．１であった。
【実施例２】
【０３９７】
成分（ｂ１−１−ａ２−１４０）の調製
充分に窒素置換した内容積２００ｍｌのフラスコに、全量１２８．４ｍｌとなる様に精製トルエン、および、成分（ｂ１−１）をマグネシウム原子換算で１０ミリモル装入した。これを２５℃に保持しながら、攪拌下、下記成分（ａ２−１４０）のトルエン溶液（０．０００６９９ｍｍｏｌ／ｍｌ）７１．６ｍｌを２０分にわたって滴下装入した。１時間攪拌した後、濾過にて固体部を採取し、トルエンにて充分洗浄し、精製デカン１００ｍｌを加えて成分（ｂ１−１−ａ２−１４０）のデカンスラリーとした。
【０３９８】
以上の操作によって調製した成分（ｂ１−１−ａ２−１４０）の一部を乾燥し、組成を調べたところ、マグネシウムが１６．０重量％であり、アルミニウムが２．７重量％であり、２−エチルヘキソキシ基が２４．０重量％であり、塩素が４８．０重量％であり、ジルコニウムが０．３０重量％であった。尚、ジルコニウム含有量の分析値は、実施例１と同様、計算結果と良く一致する。また、マグネシウムとアルミニウムのモル比（Ｍｇ／Ａｌ）は、６．３、２−エチルヘキソキシ基とアルミニウムのモル比（ＯＲ／Ａｌ）は、１．８であり、実施例１と同様に成分（ｂ１−１）の対応するモル比からほとんど変化しないことを確認した。
【０３９９】
【化８１】
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重 合
実施例１の［重合］において、成分（ｂ１−１−ａ２−１７２）の代わりに、上記で調製した成分（ｂ１−１−ａ２−１４０）を用いた以外は実施例１と同様にして重合を実施した。その結果、ポリエチレン５０．９ｇを得た。
【０４００】
重合活性は１２７．３ｋｇ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒ、成分（ｂ１−１−ａ２−１４０）１ｇあたりの重合活性は、４．２ｋｇ／ｇ−ｃａｔ・ｈｒであり、このポリエチレンの［η］は１８．３ｄｌ／ｇ、嵩密度は、０．３３ｇ／ｍｌであった。またＧＰＣ測定より測定したこのポリエチレンのＭｗは２．４×１０6であり、Ｍｗ／Ｍｎ比は５．９であった。
【実施例３】
【０４０１】
成分（ｂ１−１−ａ２−２０４）の調製
充分に窒素置換した内容積２００ｍｌのフラスコに、全量１２５．５ｍｌとなる様に精製トルエン、および、成分（ｂ１−１）をマグネシウム原子換算で１０ミリモル装入した。これを２５℃に保持しながら、攪拌下、下記成分（ａ２−２０４）のトルエン溶液（０．０００６７１ｍｍｏｌ／ｍｌ）７４．５ｍｌを２０分にわたって滴下装入した。１時間攪拌した後、濾過にて固体部を採取し、トルエンにて充分洗浄し、精製デカン１００ｍｌを加えて成分（ｂ１−１−ａ２−２０４）のデカンスラリーとした。
【０４０２】
以上の操作によって調製した成分（ｂ１−１−ａ２−２０４）の一部を乾燥し、組成を調べたところ、マグネシウムが１７．０重量％であり、アルミニウムが２．７重量％であり、２−エチルヘキソキシ基が２４．０重量％であり、塩素が５０．０重量％であり、ジルコニウムが０．３１重量％であった。従って、マグネシウムとアルミニウムのモル比（Ｍｇ／Ａｌ）は、７．０、２−エチルヘキソキシ基とアルミニウムのモル比（ＯＲ／Ａｌ）は、１．８であった。
【０４０３】
【化８２】
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重 合
実施例１の［重合］において、成分（ｂ１−１−ａ２−１７２）の代わりに、上記で調製した成分（ｂ１−１−ａ２−２０４）を用いた以外は実施例１と同様にして重合を実施した。その結果、ポリエチレン４０．３ｇを得た。
【０４０４】
重合活性は１００．８ｋｇ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒ、成分（ｂ１−１−ａ２−２０４）１ｇあたりの重合活性は、３．４ｋｇ／ｇ−ｃａｔ・ｈｒであり、このポリエチレンの［η］は１８．１ｄｌ／ｇ、嵩密度は、０．２８ｇ／ｍｌであった。またＧＰＣ測定より測定したこのポリエチレンのＭｗは２．２×１０6であり、Ｍｗ／Ｍｎ比は７．１であった。
【実施例４】
【０４０５】
成分（ｂ１−１−ａ２−１２６）の調製
充分に窒素置換した内容積２００ｍｌのフラスコに、全量１５３．８ｍｌとなる様に精製トルエン、および、成分（ｂ１−１）をマグネシウム原子換算で１０ミリモル装入した。これを２５℃に保持しながら、攪拌下、下記成分（ａ２−１２６）のトルエン溶液（０．００１０８３ｍｍｏｌ／ｍｌ）４６．２ｍｌを２０分にわたって滴下装入した。１時間攪拌した後、濾過にて固体部を採取し、トルエンにて充分洗浄し、精製デカン１００ｍｌを加えて成分（ｂ１−１−ａ２−１２６）のデカンスラリーとした。
【０４０６】
以上の操作によって調製した成分（ｂ１−１−ａ２−１２６）の一部を乾燥し、組成を調べたところ、マグネシウムが１７．０重量％であり、アルミニウムが２．８重量％であり、２−エチルヘキソキシ基が２５．８重量％であり、塩素が５１．０重量％であり、ジルコニウムが０．３１重量％であった。従って、マグネシウムとアルミニウムのモル比（Ｍｇ／Ａｌ）は、６．７、２−エチルヘキソキシ基とアルミニウムのモル比（ＯＲ／Ａｌ）は、１．９であった。
【０４０７】
【化８３】
0005221848.tif 000085
重 合
実施例１の［重合］において、成分（ｂ１−１−ａ２−１７２）の代わりに、上記で調製した成分（ｂ１−１−ａ２−１２６）（ジルコニウム原子換算で０．００１ミリモル）を用いた以外は実施例１と同様にして重合を実施した。その結果、ポリエチレン２０．５ｇを得た。
【０４０８】
重合活性は２０．５ｋｇ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒ、成分（ｂ１−１−ａ２−１２６）１ｇあたりの重合活性は、０．７ｋｇ／ｇ−ｃａｔ・ｈｒであり、このポリエチレンの［η］は０．５ｄｌ／ｇ、嵩密度は、０．２０ｇ／ｍｌであった。またＧＰＣ測定より測定したこのポリエチレンのＭｗは１．１×１０4であり、Ｍｗ／Ｍｎ比は３．０であった。
【実施例５】
【０４０９】
成分（ｂ１−１−ａ２−１１６）の調製
充分に窒素置換した内容積２００ｍｌのフラスコに、全量１３１．８ｍｌとなる様に精製トルエン、および、成分（ｂ１−１）をマグネシウム原子換算で１０ミリモル装入した。これを２５℃に保持しながら、攪拌下、下記成分（ａ２−１１６）のトルエン溶液（０．０００７３４ｍｍｏｌ／ｍｌ）６８．２ｍｌを２０分にわたって滴下装入した。１時間攪拌した後、濾過にて固体部を採取し、トルエンにて充分洗浄し、精製デカン１００ｍｌを加えて成分（ｂ１−１−ａ２−１１６）のデカンスラリーとした。
【０４１０】
以上の操作によって調製した成分（ｂ１−１−ａ２−１１６）の一部を乾燥し、組成を調べたところ、マグネシウムが１７．０重量％であり、アルミニウムが２．８重量％であり、２−エチルヘキソキシ基が２６．６重量％であり、塩素が４９．０重量％であり、ジルコニウムが０．３０重量％であった。従って、マグネシウムとアルミニウムのモル比（Ｍｇ／Ａｌ）は、６．７、２−エチルヘキソキシ基とアルミニウムのモル比（ＯＲ／Ａｌ）は、２．０であった。
【０４１１】
【化８４】
0005221848.tif 000086
重 合
実施例１の［重合］において、成分（ｂ１−１−ａ２−１７２）の代わりに、上記で調製した成分（ｂ１−１−ａ２−１１６）（ジルコニウム原子換算で０．００１ミリモル）を用いた以外は実施例１と同様にして重合を実施した。その結果、ポリエチレン１７．５ｇを得た。
【０４１２】
重合活性は１７．５ｋｇ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒ、成分（ｂ１−１−ａ２−１１６）１ｇあたりの重合活佳は、０．６ｋｇ／ｇ−ｃａｔ・ｈｒであり、このポリエチレンの［η］は２０．０ｄｌ／ｇ、嵩密度は、０．３１ｇ／ｍｌであった。
【実施例６】
【０４１３】
成分（ｂ１−１−ａ２−２２８）の調製
充分に窒素置換した内容積２００ｍｌのフラスコに、全量１５０．０ｍｌとなる様に精製トルエン、および、成分（ｂ１−１）をマグネシウム原子換算で１０ミリモル装入した。これを２５℃に保持しながら、攪拌下、下記成分（ａ２−２２８）のトルエン溶液（０．００１００ｍｍｏｌ／ｍｌ）５０．０ｍｌを２０分にわたって滴下装入した。１時間攪拌した後、濾過にて固体部を採取し、トルエンにて充分洗浄し、精製デカン１００ｍｌを加えて成分（ｂ１−１−ａ２−２２８）のデカンスラリーとした。
【０４１４】
また、以上の操作によって調製した成分（ｂ１−１−ａ２−２２８）の一部を乾燥し、組成を調べたところ、マグネシウムが１８．０重量％であり、アルミニウムが２．６重量％であり、２−エチルヘキソキシ基が２０．０重量％であり、塩素が５４．０重量％であり、ジルコニウムが０．３５重量％であった。従って、マグネシウムとアルミニウムのモル比（Ｍｇ／Ａｌ）は、７．７、２−エチルヘキソキシ基とアルミニウムのモル比（ＯＲ／Ａｌ）は、１．６であった。
【０４１５】
【化８５】
0005221848.tif 000087
重 合
実施例１の［重合］において、成分（ｂ１−１−ａ２−１７２）の代わりに、上記で調製した成分（ｂ１−１−ａ２−２２８）（ジルコニウム原子換算で０．００１ミリモル）を用いた以外は実施例１と同様にして重合を実施した。その結果、ポリエチレン８．８ｇを得た。
【０４１６】
重合活性は８．８ｋｇ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒ、成分（ｂ１−１−ａ２−２２８）１ｇあたりの重合活性は、１．２ｋｇ／ｇ−ｃａｔ・ｈｒであり、このポリエチレンの［η］は０．２４ｄｌ／ｇであった。またＧＰＣ測定より測定したこのポリエチレンのＭｗは３．０×１０3であり、Ｍｗ／Ｍｎ比は１．９であった。
【実施例７】
【０４１７】
成分（ｂ１−１−ａ２−１３８）の調製
充分に窒素置換した内容積２００ｍｌのフラスコに、全量１５０．０ｍｌとなる様に精製トルエン、および、成分（ｂ１−１）をマグネシウム原子換算で１０ミリモル装入した。これを２５℃に保持しながら、攪拌下、下記成分（ａ２−１３８）のトルエン溶液（０．００１００ｍｍｏｌ／ｍｌ）５０．０ｍｌを２０分にわたって滴下装入した。１時間攪拌した後、濾過にて固体部を採取し、トルエンにて充分洗浄し、精製デカン１００ｍｌを加えて成分（ｂ１−１−ａ２−１３８）のデカンスラリーとした。
【０４１８】
また、以上の操作によって調製した成分（ｂ１−１−ａ２−１３８）の一部を乾燥し、組成を調べたところ、マグネシウムが１８．０重量％であり、アルミニウムが２．５重量％であり、２−エチルヘキソキシ基が２０．５重量％であり、塩素が５１．０重量％であり、ジルコニウムが０．３２重量％であった。従って、マグネシウムとアルミニウムのモル比（Ｍｇ／Ａｌ）は、８．０、２−エチルヘキソキシ基とアルミニウムのモル比（ＯＲ／Ａｌ）は、１．７であった。
【０４１９】
【化８６】
0005221848.tif 000088
重 合
実施例１の［重合］において、成分（ｂ１−１−ａ２−１７２）の代わりに、上記で調製した成分（ｂ１−１−ａ２−１３８）（ジルコニウム原子換算で０．００１ミリモル）を用いた以外は実施例１と同様にして重合を実施した。その結果、ポリエチレン５５．５ｇを得た。
【０４２０】
重合活性は５５．５ｋｇ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒ、成分（ｂ１−１−ａ２−１３８）１ｇあたりの重合活性は、２．０ｋｇ／ｇ−ｃａｔ・ｈｒであり、このポリエチレンの［η］は１３．７ｄｌ／ｇ、嵩密度は、０．２１ｇ／ｍｌであった。またＧＰＣ測定より測定したこのポリエチレンのＭｗは１６６．８×１０4であり、Ｍｗ／Ｍｎ比は１２．３であった。
【実施例８】
【０４２１】
成分（ｂ１−１−ａ２−２４１）の調製
充分に窒素置換した内容積２００ｍｌのフラスコに、全量１５０．０ｍｌとなる様に精製トルエン、および、成分（ｂ１−１）をマグネシウム原子換算で１０ミリモル装入した。これを２５℃に保持しながら、攪拌下、下記成分（ａ２−２４１）のトルエン溶液（０．００１００ｍｍｏｌ／ｍｌ）５０．０ｍｌを２０分にわたって滴下装入した。１時間攪拌した後、濾過にて固体部を採取し、トルエンにて充分洗浄し、精製デカン１００ｍｌを加えて成分（ｂ１−１−ａ２−２４１）のデカンスラリーとした。
【０４２２】
以上の操作によって調製した成分（ｂ１−１−ａ２−２４１）の一部を乾燥し、組成を調べたところ、マグネシウムが１８．０重量％であり、アルミニウムが２．５重量％であり、２−エチルヘキソキシ基が２２．８重量％であり、塩素が５２．０重量％であり、ジルコニウムが０．２８重量％であった。従って、マグネシウムとアルミニウムのモル比（Ｍｇ／Ａｌ）は、８．０、２−エチルヘキソキシ基とアルミニウムのモル比（ＯＲ／Ａｌ）は、１．９であった。
【０４２３】
【化８７】
0005221848.tif 000089
重 合
実施例１の［重合］において、成分（ｂ１−１−ａ２−１７２）の代わりに、上記で調製した成分（ｂ１−１−ａ２−２４１）（ジルコニウム原子換算で０．００１ミリモル）を用いた以外は実施例１と同様にして重合を実施した。その結果、ポリエチレン２２．６ｇを得た。
【０４２４】
重合活性は２２．６ｋｇ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒ、成分（ｂ１−１−ａ２−２４１）１ｇあたりの重合活性は、０．７ｋｇ／ｇ−ｃａｔ・ｈｒであり、このポリエチレンの［ｎ］は９．７ｄｌ／ｇ、嵩密度は、０．２０ｇ／ｍｌであった。またＧＰＣ測定より測定したこのポリエチレンのＭｗは１０４．４×１０4であり、Ｍｗ／Ｍｎ比は２３．８であった。
【実施例９】
【０４２５】
成分（ｂ１−１−ａ２−１３４）の調製
充分に窒素置換した内容積２００ｍｌのフラスコに、成分（ｂ１−１）をマグネシウム原子換算で４ミリモル、および精製トルエン１００ｍｌを装入し、攪拌下、室温に保持しながら、下記成分（ａ２−１７２）のトルエン溶液（０．００１０６ｍｍｏｌ／ｍｌ）１８．８ｍｌを２０分にわたって滴下装入した。１時間攪拌した後、濾過にて固体部を採取し、トルエンにて充分洗浄し、精製デカン５０ｍｌを加えて成分（ｂ１−１−ａ２−１３４）のデカンスラリーとした。
【０４２６】
このスラリーの一部を採取し濃度分析したところ、マグネシウムが１．５９ｍｇ／ｍＬであり、ジルコニウムが３０．０μｇ／ｍＬであった。従って、成分（ｂ１−２−ａ２−１３４）１ｇ中のジルコニウム原子含有量は３．２ｍｇ／ｇと計算された。
【０４２７】
【化８８】
0005221848.tif 000090
重 合
実施例１の［重合］において、成分（ｂ１−１−ａ２−１７２）の代わりに、上記で調製した成分（ｂ１−１−ａ２−１３４）（ジルコニウム原子換算で０．００１ミリモル）を用いた以外は実施例１と同様にして重合を実施した。その結果、ポリエチレン１５．０ｇを得た。
【０４２８】
重合活性は１５．０ｋｇ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒ、成分（ｂ１−１−ａ２−２４１）１ｇあたりの重合活性は、０．５ｋｇ／ｇ−ｃａｔ・ｈｒであり、このポリエチレンの［η］は２．８ｄｌ／ｇ、嵩密度は、０．２３ｇ／ｍｌであった。
【実施例１０】
【０４２９】
成分（ｂ１−１−ａ２−１９５）の調製
充分に窒素置換した内容積２００ｍｌのフラスコに、全量８５．４ｍｌになるように成分（ｂ１−１）をマグネシウム原子換算で４ミリモルおよび精製トルエンを装入し、攪拌下、室温に保持しながら、下記成分（ａ２−１９５）のトルエン溶液（０．００１０３ｍｍｏｌ／ｍｌ）１４．６ｍｌを２０分にわたって滴下装入した。１時間攪拌した後、濾過にて固体部を採取し、トルエンにて充分洗浄し、精製デカン５０ｍｌを加えて成分（ｂ１−１−ａ２−１９５）のデカンスラリーとした。
【０４３０】
このスラリーの一部を採取し濃度分析したところ、マグネシウムが１．２２ｍｇ／ｍＬであり、ジルコニウムが２１．２μｇ／ｍＬであった。従って、成分（ｂ１−２−ａ２−１９５）１ｇ中のジルコニウム原子含有量は３．０ｍｇ／ｇと計算された。
【０４３１】
【化８９】
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重 合
充分に窒素置換した内容積１リットルのＳＵＳ製オートクレーブに精製ヘプタン５００ｍｌを入れ、エチレンを流通し、液相および気相をエチレンで飽和させた。その後、７５℃に昇温し、エチレン雰囲気にて、トリエチルアルミニウム０．３５ミリモル、上記で調製した成分（ｂ１−１−ａ２−１９５）（ジルコニウム原子換算で０．０００３５ミリモル）をこの順に装入した。エチレン圧を０．８ＭＰａ・Ｇとし、６０分間重合を行った。重合中は、８０℃、エチレン圧０．８ＭＰａ・Ｇを保持した。重合終了後、反応生成物を大量のヘキサンで洗浄し、グラスフィルターで濾取した。得られたポリマーを１０時間、真空乾燥させてポリエチレン４１．２ｇを得た。
【０４３２】
重合活性は１６０．６ｋｇ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒ、成分（ｂ１−１−ａ２−１９５）１ｇあたりの重合活性は、３．９ｋｇ／ｇ−ｃａｔ・ｈｒであり、このポリエチレンの［η］は１７．２ｄｌ／ｇ、嵩密度は、０．２８ｇ／ｍｌであった。
【実施例１１】
【０４３３】
成分（ｂ１−２）の調製
充分に窒素置換した内容積４００ｍｌのフラスコに、成分（ｂ１）１２．５ｍｌ（マグネシウム原子換算で１２．５ミリモル）、および精製デカン２００ｍｌを装入し、攪拌下、液温を１５℃に保持しながら、精製デカンで希釈したトリエチルアルミニウム１３ミリモルを、３０分間にわたって滴下装入した。その後、液温を１２０分かけて８０℃に昇温し、さらに６０分反応させた。次いで、８０℃を保持しながら、再び、精製デカン希釈のトリエチルアルミニウム２４．５ミリモルを、３０分間にわたって滴下装入し、その後さらに６０分間加熱反応した。反応終了後、濾過にて固体部を採取し、トルエンにて充分洗浄し、５０ｍｌのトルエンを加えて成分（ｂ１−２）のトルエンスラリーとした。得られた成分（ｂ１−２）の平均粒径は２０μｍであった。
【０４３４】
また、以上の操作によって調製した成分（ｂ１−２）の一部を乾燥し、組成を調べたところ、マグネシウムが１８．０重量％であり、アルミニウムが２６．０重量％であり、２−エチルヘキソキシ基が２１．４重量％であり、塩素が５２．０重量％であった。従って、マグネシウムとアルミニウムのモル比（Ｍｇ／Ａｌ）は、７．７、２−エチルヘキソキシ基とアルミニウムのモル比（ＯＲ／Ａｌ）は、１．７であった。
【０４３５】
成分（ｂ１−２−ａ２−１７２）の調製
充分に窒素置換した内容積２００ｍｌのフラスコに、全量８５．１ｍｌになるように成分（ｂ１−１）をマグネシウム原子換算で３ミリモルおよび精製トルエンを装入し、攪拌下、室温に保持しながら、下記成分（ａ２−１９５）のトルエン溶液（０．００１００５ｍｍｏｌ／ｍｌ）１４．９ｍｌを２０分にわたって滴下装入した。１時間攪拌した後、濾過にて固体部を採取し、トルエンにて充分洗浄し、精製デカン５０ｍｌを加えて成分（ｂ１−１−ａ２−１９５）のデカンスラリーとした。
【０４３６】
このスラリーの一部を採取し濃度分析したところ、マグネシウムが１．０７ｍｇ／ｍＬであり、ジルコニウムが２６．５μｇ／ｍＬであった。従って、成分（ｂ１−２−ａ２−１７２）１ｇ中のジルコニウム原子含有量は４．５ｍｇ／ｇと計算された。
【０４３７】
重 合
実施例１２の［重合］において、成分（ｂ１−１−ａ２−１９５）の代わりに、上記で調製した成分（ｂ１−２−ａ２−１７２）を用いた以外は実施例１２と同様にして重合を実施した。その結果、ポリエチレン５７．２ｇを得た。
【０４３８】
重合活性は１６３．３ｋｇ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒ、成分（ｂ２−１−ａ２−１７２）１ｇあたりの重合活性は、８．１ｋｇ／ｇ−ｃａｔ・ｈｒであり、このポリエチレンの［η］は１７．４ｄｌ／ｇ、嵩密度は、０．２７ｇ／ｍｌであった。
【実施例１２】
【０４３９】
成分（ｂ２）の調製
無水塩化マグネシウム９５．２ｇ（１．０モル）、デカン５５１ｍｌおよび２−エチルヘキシルアルコール３２５．５ｇ（２．５モル）を１３０℃で２時間反応を行い均一溶液（成分（ｂ２））を得た。
【０４４０】
成分（ｂ２−１）の調製
充分に窒素置換した内容積２００ｍｌのフラスコに、成分（ｂ２）２５ｍｌ（マグネシウム原子換算で２５ミリモル）、および精製デカン１００ｍｌを装入し、攪拌下、液温を１５℃に保持しながら、精製デカンで希釈したトリエチルアルミニウム２５ミリモルを、３０分間にわたって滴下装入した。その後、液温を１２０分かけて８０℃に昇温し、さらに６０分反応させた。次いで、８０℃を保持しながら、再び、精製デカン希釈のトリエチルアルミニウム３７．５ミリモルを、３０分間にわたって滴下装入し、その後さらに６０分間加熱反応した。反応終了後、濾過にて固体部を採取し、トルエンにて充分洗浄し、１００ｍｌのトルエンを加えて成分（ｂ２−１）のトルエンスラリーとした。得られた成分（ｂ２−１）の平均粒径は９μｍであった。
【０４４１】
また、以上の操作によって調製した成分（ｂ２−１）の一部を乾燥し、組成を調べたところ、マグネシウムが１８．０重量％であり、アルミニウムが２．３重量％であり、２−エチルヘキソキシ基が１９．０重量％であり、塩素が５４．０重量％であった。従って、マグネシウムとアルミニウムのモル比（Ｍｇ／Ａｌ）は、８．７、２−エチルヘキソキシ基とアルミニウムのモル比（ＯＲ／Ａｌ）は、１．６であった。
【０４４２】
成分（ｂ２−１−ａ２−１７２）の調製
充分に窒素置換した内容積２００ｍｌのフラスコに、全量８５．４ｍｌになるように成分（ｂ２−１）をマグネシウム原子換算で４ミリモルおよび精製トルエンを装入し、攪拌下、室温に保持しながら、下記成分（ａ２−１７２）のトルエン溶液（０．００１０２９ｍｍｏｌ／ｍｌ）１４．６ｍｌを２０分にわたって滴下装入した。１時間攪拌した後、濾過にて固体部を採取し、トルエンにて充分洗浄し、精製デカン５０ｍｌを加えて成分（ｂ２−１−ａ２−１９５）のデカンスラリーとした。
【０４４３】
このスラリーの一部を採取し濃度分析したところ、マグネシウムが１．２６ｍｇ／ｍＬであり、ジルコニウムが２９．０μｇ／ｍＬであった。従って、成分（ｂ２−１−ａ２−１７２）１ｇ中のジルコニウム原子含有量は４．１ｍｇ／ｇと計算された。
【０４４４】
重 合
実施例１２の［重合］において、成分（ｂ１−１−ａ２−１９５）の代わりに、上記で調製した成分（ｂ２−１−ａ２−１７２）を用いた以外は実施例１２と同様にして重合を実施した。その結果、ポリエチレン５５．９ｇを得た。
【０４４５】
重合活性は１５９．７ｋｇ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒ、成分（ｂ２−１−ａ２−１７２）１ｇあたりの重合活性は、７．２ｋｇ／ｇ−ｃａｔ・ｈｒであり、このポリエチレンの［η］は１７．２ｄｌ／ｇ、嵩密度は、０．２９ｇ／ｍｌであった。
【実施例１３】
【０４４６】
成分（ｂ１−３）の調製
充分に窒素置換した内容積２００ｍＬのフラスコに、成分（ｂ１）２５ｍＬ（マグネシウム原子換算で２５ミリモル）、およびトルエン１００ｍＬを装入し、攪拌下、液温を−２０℃に保持しながら、トルエンで希釈したトリエチルアルミニウム２６ミリモルを、３０分間にわたって滴下装入した。その後、液温を１３０分かけて８０℃に昇温し、１時間反応させた。次いで、８０℃を保持しながら、再び、トルエン希釈のトリエチルアルミニウム２５０ミリモルを、３０分間にわたって滴下装入し、その後さらに１時間加熱反応した。反応終了後、濾過にて固体部を採取し、トルエンにて充分洗浄し、１００ｍＬのトルエンを加えて成分（ｂ１−３）のトルエンスラリーとした。得られた成分（ｂ１−３）の平均粒径は１１μｍであった。
【０４４７】
また、以上の操作によって調製した成分（ｂ１−３）の一部を乾燥し、組成を調べたところ、マグネシウムが２５．０重量％であり、アルミニウムが０．６重量％であり、２−エチルヘキソキシ基が２．６重量％であり、塩素が７１．０重量％であった。従って、マグネシウムとアルミニウムのモル比（Ｍｇ／Ａｌ）は４６．３、２−エチルヘキソキシ基とアルミニウムのモル比（ＯＲ／Ａｌ）は、０．９であった。
【０４４８】
成分（ｂ１−３−ａ２−１７２）の調製
充分に窒素置換した内容積２００ｍＬのフラスコに、全量で８５．３ｍＬとなる様に、精製トルエン、および成分（ｂ１−３）をマグネシウム原子換算で３ミリモル装入した。これを２５℃に保持しながら、攪拌下、下記成分（ａ２−１７２）のトルエン溶液（０．００１０２１ｍｍｏｌ／ｍＬ）１４．７ｍＬを２０分間にわたって滴下装入した。１時間攪拌した後、濾過にて固体部を採取し、トルエンにて充分洗浄後、デカンを加えて、成分（ｂ１−３−ａ２−１７２）のデカンスラリーとした。
【０４４９】
このスラリーの一部を採取し濃度分析したところ、マグネシウムが１．０５ｍｇ／ｍＬであり、ジルコニウムが２４．０μｇ／ｍＬであった。従って、成分（ｂ１−３−ａ２−１７２）１ｇ中のジルコニウム含有量は５．７２ｍｇ／ｇと計算された。
【０４５０】
重 合
実施例１２の［重合］において、成分（ｂ１−１−ａ２−１９５）の代わりに、上記で調製した成分（ｂ１−３−ａ２−１７２）を用いた以外は実施例１２と同様にして重合を実施した。その結果、ポリエチレン３７．８ｇを得た。
【０４５１】
重合活性は１０８．１ｋｇ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒ、成分（ｂ１−３−ａ２−１７２）１ｇあたりの重合活性は、６．８ｋｇ／ｇ−ｃａｔ・ｈｒであり、このポリエチレンの［η］は１６．６ｄｌ／ｇ、嵩密度は０．４０ｇ／ｍｌであった。
【実施例１４】
【０４５２】
成分（ｂ１−４）の調製
充分に窒素置換した内容積２００ｍＬのフラスコに、実施例１で調製した成分（ｂ１）２５ｍＬ（マグネシウム原子換算で２５ミリモル）、および無水１，２−ジクロロベンゼン１００ｍＬを装入し、攪拌下、液温を０℃に保持しながら、無水１，２−ジクロロベンゼンで希釈したトリエチルアルミニウム２６ミリモルを、３０分間にわたって滴下装入した。その後、液温を１５０分かけて８０℃に昇温し、１時間反応させた。次いで、８０℃を保持しながら、再び無水１，２−ジクロロベンゼン希釈のトリエチルアルミニウム１７５ミリモルを、３０分間にわたって滴下装入し、その後さらに１時間加熱反応した。反応終了後、濾過にて固体部を採取し、トルエンにて充分洗浄し、１００ｍＬのトルエンを加えて成分（ｂ１−４）のトルエンスラリーとした。得られた成分（ｂ１−４）の平均粒径は８μｍであった。
【０４５３】
以上の操作によって調製した成分（ｂ１−４）の一部を乾燥し、組成を調べたところ、マグネシウムが２４．０重量％であり、アルミニウムが０．６重量％であり、２−エチルヘキソキシ基が４．８重量％であり、塩素が６８．０重量％であった。従って、マグネシウムとアルミニウムのモル比（Ｍｇ／Ａｌ）は４４．４、２−エチルヘキソキシ基とアルミニウムのモル比（ＯＲ／Ａｌ）は、１．６６であった。
【０４５４】
成分（ｂ１−４−ａ２−１７２）の調製
充分に窒素置換した内容積２００ｍＬのフラスコに、全量で８５．２ｍＬとなる様に、精製トルエン、および成分（ｂ１−４）をマグネシウム原子換算で３ミリモル装入した。これを２５℃に保持しながら、攪拌下、実施例１で用いた成分（ａ２−１７２）のトルエン溶液（０．００１０１４ｍｍｏｌ／ｍＬ）１４．８ｍＬを２０分間にわたって滴下装入した。１時間攪拌した後、濾過にて固体部を採取し、トルエンにて充分洗浄後、デカンを加えて、成分（ｂ１−４−ａ２−１７２）のデカンスラリーとした。
【０４５５】
このスラリーの一部を採取し濃度分析したところ、マグネシウムが１．２１ｍｇ／ｍＬであり、ジルコニウムが３０．２μｇ／ｍＬであった。従って、成分（ｂ１−４−ａ２−１７２）１ｇ中のジルコニウム原子含有量は６．０１ｍｇ／ｇと計算された。
【０４５６】
重 合
実施例１２の［重合］において、成分（ｂ１−１−ａ２−１９５）の代わりに、上記で調製した成分（ｂ１−４−ａ２−１７２）を用いた以外は実施例１２と同様にして重合を実施した。その結果、ポリエチレン７０．３ｇを得た。
【０４５７】
従って、重合活性は２００．８ｋｇ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒ、成分（ｂ１−２−ａ２−１７２）１ｇあたりの重合活性は、１３．２ｋｇ／ｇ−ｃａｔ・ｈｒであり、このポリエチレンの［η］は１６．２ｄｌ／ｇ、嵩密度は、０．３４ｇ／ｍｌであった。
【実施例１５】
【０４５８】
成分（ｂ１−５）の調製
充分に窒素置換した内容積４００ｍＬのフラスコに、実施例１で調製した成分（ｂ１）２５ｍＬ（マグネシウム原子換算で２５ミリモル）、および精製トルエン１００ｍＬを装入し、攪拌下、液温を０℃に保持しながら、トルエンで希釈したトリエチルアルミニウム１３ミリモルを、１５分間にわたって滴下装入した。その後、液温を１１０分かけて１０５℃に昇温し、２時間反応させた。次いで、この反応液を−２０℃まで冷却し、攪拌下、液温を−２０℃に保持しながら、トルエンで希釈したトリエチルアルミニウム１３ミリモルを、１５分間にわたって滴下装入した。その後、液温を２００分かけて１０５℃に昇温し、１時間反応させた。その後、再び−２０℃まで冷却し、上記操作と同様にしてトリエチルアルミニウム１３ミリモルを装入し、１０５℃まで昇温した。１０５℃で１時間反応させた後、トルエンで希釈したトリエチルアルミニウム１６２ミリモルを、３０分間にわたって滴下装入し、その後さらに１時間加熱反応した。反応終了後、濾過にて固体部を採取し、トルエンにて充分洗浄し、１００ｍＬのトルエンを加えて成分（ｂ１−５）のトルエンスラリーとした。得られた成分（ｂ１−５）の平均粒径は１６μｍであった。
【０４５９】
また、以上の操作によって調製した成分（ｂ１−５）の一部を乾燥し、組成を調べたところ、マグネシウムが２６．０重量％であり、アルミニウムが０．４重量％であり、２−エチルヘキソキシ基が０．６重量％であり、塩素が７２．０重量％であった。従って、マグネシウムとアルミニウムのモル比（Ｍｇ／Ａｌ）は７２．２、２−エチルヘキソキシ基とアルミニウムのモル比（ＯＲ／Ａｌ）は、０．３１であった。
【０４６０】
成分（ｂ１−５−ａ２−１７２）の調製
充分に窒素置換した内容積２００ｍＬのフラスコに、全量で８５．５ｍＬとなる様に、精製トルエン、および成分（ｂ１−５）をマグネシウム原子換算で３ミリモル装入した。これを２５℃に保持しながら、攪拌下、実施例１で用いた成分（ａ２−１７２）のトルエン溶液（０．００１０３２ｍｍｏｌ／ｍＬ）１４．５ｍＬを２０分間にわたって滴下装入した。１時間攪拌した後、濾過にて固体部を採取し、トルエンにて充分洗浄後、デカンを加えて、成分（ｂ１−５−ａ２−１７２）のデカンスラリーとした。
【０４６１】
このスラリーの一部を採取し濃度分析したところ、マグネシウムが１．３０ｍｇ／ｍＬであり、ジルコニウムが２８．４μｇ／ｍＬであった。従って、成分（ｂ１−５−ａ２−１７２）１ｇ中のジルコニウム原子含有量は５．６７ｍｇ／ｇと計算された。
【０４６２】
重 合
実施例１０の［重合］において、成分（ｂ１−１−ａ２−１９５）の代わりに、上記で調製した成分（ｂ１−５−ａ２−１７２）を用いた以外は実施例１０と同様にして重合を実施した。その結果、ポリエチレン５３．１ｇを得た。
【０４６３】
従って、重合活性は１５１．６ｋｇ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒ、成分（ｂ１−５−ａ２−１７２）１ｇあたりの重合活性は、９．４ｋｇ／ｇ−ｃａｔ・ｈｒであり、このポリエチレンの［η］は１６．４ｄｌ／ｇ、嵩密度は、０．３７ｇ／ｍｌであった。
【実施例１６】
【０４６４】
成分（ｂ１−６）の調製
充分に窒素置換した内容積２００ｍｌのフラスコに、成分（ｂ１）２５ｍｌ（マグネシウム原子換算で２５ミリモル）、および無水１，２−ジクロロベンゼン１００ｍｌを装入し、攪拌下、液温を１５℃に保持しながら、精製デカンで希釈したトリエチルアルミニウム２６ミリモルを、３０分間にわたって滴下装入した。その後、液温を１２０分かけて８０℃に昇温し、さらに６０分反応させた。次いで、８０℃を保持しながら、再び、精製デカン希釈のトリエチルアルミニウム４９ミリモルを、３０分間にわたって滴下装入し、その後さらに６０分間加熱反応した。反応終了後、濾過にて固体部を採取し、トルエンにて充分洗浄し、５０ｍｌのトルエンを加えて成分（ｂ１−６）のトルエンスラリーとした。得られた成分（ｂ１−６）の平均粒径は７μｍであった。
【０４６５】
また、以上の操作によって調製した成分（ｂ１−６）の一部を乾燥し、組成を調べたところ、マグネシウムが１９．０重量％であり、アルミニウムが２．５重量％であり、２−エチルヘキソキシ基が１９．１重量％であり、塩素が５４．０重量％であった。従って、マグネシウムとアルミニウムのモル比（Ｍｇ／Ａｌ）は、８．４、２−エチルヘキソキシ基とアルミニウムのモル比（ＯＲ／Ａｌ）は、１．６であった。
【０４６６】
成分（ｂ１−６−ａ２−１７２）の調製
充分に窒素置換した内容積２００ｍＬのフラスコに、全量で８５．３ｍＬとなる様に、精製トルエン、および成分（ｂ１−６）をマグネシウム原子換算で３ミリモル装入した。これを２５℃に保持しながら、攪拌下、実施例１で用いた成分（ａ２−１７２）のトルエン溶液（０．００１０１８ｍｍｏｌ／ｍＬ）１４．７ｍＬを２０分間にわたって滴下装入した。１時間攪拌した後、濾過にて固体部を採取し、トルエンにて充分洗浄後、デカンを加えて、成分（ｂ１−６−ａ２−１７２）のデカンスラリーとした。
【０４６７】
このスラリーの一部を採取し濃度分析したところ、マグネシウムが１．３０ｍｇ／ｍＬであり、ジルコニウムが２８．４μｇ／ｍＬであった。従って、成分（ｂ１−６−ａ２−１７２）１ｇ中のジルコニウム原子含有量は５．６７ｍｇ／ｇと計算された。
【０４６８】
重 合
実施例１０の［重合］において、成分（ｂ１−１−ａ２−１９５）の代わりに、上記で調製した成分（ｂ１−６−ａ２−１７２）を用いた以外は実施例１０と同様にして重合を実施した。その結果、ポリエチレン６０．５ｇを得た。
【０４６９】
従って、重合活性は１７３．０ｋｇ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒ、成分（ｂ１−６−ａ２−１７２）１ｇあたりの重合活性は、９．８ｋｇ／ｇ−ｃａｔ・ｈｒであり、このポリエチレンの［η］は１７．２ｄｌ／ｇ、嵩密度は、０．２２ｇ／ｍｌであった。
【実施例１７】
【０４７０】
成分（ｂ１−７）の調製
実施例１９の［成分（ｂ１−６）の調製］において、無水１，２−ジクロロベンゼンの代わりに、クロロベンゼンを用いた以外は、実施例１９と同様にして成分（ｂ１−７）を調製した。
【０４７１】
調製した成分（ｂ１−７）の平均粒径は５μｍであり、一部を乾燥し、組成を調べたところ、マグネシウムが１８．０重量％であり、アルミニウムが２．６重量％であり、２−エチルヘキソキシ基が２０．４重量％であり、塩素が５２．０重量％であった。従って、マグネシウムとアルミニウムのモル比（Ｍｇ／Ａｌ）は、７．７、２−エチルヘキソキシ基とアルミニウムのモル比（ＯＲ／Ａｌ）は、１．６であった。
【０４７２】
成分（ｂ１−７−ａ２−１７２）の調製
充分に窒素置換した内容積２００ｍＬのフラスコに、全量で８５．７ｍＬとなる様に、精製トルエン、および成分（ｂ１−７）をマグネシウム原子換算で３ミリモル装入した。これを２５℃に保持しながら、攪拌下、実施例１で用いた成分（ａ２−１７２）のトルエン溶液（０．００１０４７ｍｍｏｌ／ｍＬ）１４．３ｍＬを２０分間にわたって滴下装入した。１時間攪拌した後、濾過にて固体部を採取し、トルエンにて充分洗浄後、デカンを加えて、成分（ｂ１−７−ａ２−１７２）のデカンスラリーとした。
【０４７３】
このスラリーの一部を採取し濃度分析したところ、マグネシウムが１．３０ｍｇ／ｍＬであり、ジルコニウムが２８．４μｇ／ｍＬであった。従って、成分（ｂ１−７−ａ２−１７２）１ｇ中のジルコニウム原子含有量は５．６７ｍｇ／ｇと計算された。
【０４７４】
重 合
実施例１０の［重合］において、成分（ｂ１−１−ａ２−１９５）の代わりに、上記で調製した成分（ｂ１−７−ａ２−１７２）を用いた以外は実施例１０と同様にして重合を実施した。その結果、ポリエチレン５８．６ｇを得た。
【０４７５】
従って、重合活性は１６７．５ｋｇ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒ、成分（ｂ１−７−ａ２−１７２）１ｇあたりの重合活性は、８．４ｋｇ／ｇ−ｃａｔ・ｈｒであり、このポリエチレンの［η］は１８．１ｄｌ／ｇ、嵩密度は、０．２３ｇ／ｍｌであった。
【実施例１８】
【０４７６】
成分（ｂ３）の調製
無水塩化マグネシウム９５．２ｇ（１．０モル）、無水１，２−ジクロロベンゼン５８２ｍｌおよび２−エチルヘキシルアルコール３０６．０ｇ（２．３５モル）を１３０℃で２時間反応を行い均一溶液？？（成分（ｂ３））を得た。
【０４７７】
成分（ｂ３−１）の調製
充分に窒素置換した内容積２００ｍＬのフラスコに、成分（ｂ３）２５ｍＬ（マグネシウム原子換算で２５ミリモル）、および無水１，２−ジクロロベンゼン１００ｍＬを装入し、攪拌下、液温を０℃に保持しながら、無水１，２−ジクロロベンゼンで希釈したトリエチルアルミニウム２６ミリモルを、３０分間にわたって滴下装入した。その後、液温を２００分かけて１００℃に昇温し、１時間反応させた。次いで、１００℃を保持しながら、再び、無水１，２−ジクロロベンゼン希釈のトリエチルアルミニウム１７５ミリモルを、３０分間にわたって滴下装入し、その後さらに１時間加熱反応した。反応終了後、濾過にて固体部を採取し、トルエンにて充分洗浄し、１００ｍＬのトルエンを加えて成分（ｂ３−１）のトルエンスラリーとした。得られた成分（ｂ３−１）の平均粒径は４μｍであった。
【０４７８】
また、以上の操作によって調製した成分（ｂ３−１）の一部を乾燥し、組成を調べたところ、マグネシウムが２６．０重量％であり、アルミニウムが０．４重量％であり、２−エチルヘキソキシ基が４．８重量％であり、塩素が６８．０重量％であった。従って、マグネシウムとアルミニウムのモル比（Ｍｇ／Ａｌ）は７２．２、２−エチルヘキソキシ基とアルミニウムのモル比（ＯＲ／Ａｌ）は、０．３であった。
【０４７９】
成分（ｂ３−１−ａ２−１７２）の調製
充分に窒素置換した内容積２００ｍＬのフラスコに、全量で８５．４ｍＬとなる様に、精製トルエン、および成分（ｂ３−１）をマグネシウム原子換算で３ミリモル装入した。これを２５℃に保持しながら、攪拌下、実施例１で用いた成分（ａ２−１７２）のトルエン溶液（０．００１０２２ｍｍｏｌ／ｍＬ）１４．５ｍＬを２０分間にわたって滴下装入した。１時間攪拌した後、濾過にて固体部を採取し、トルエンにて充分洗浄後、デカン５０ｍｌを加えて、成分（ｂ３−１−ａ２−１７２）のデカンスラリーとした。
【０４８０】
このスラリーの一部を採取し濃度分析したところ、マグネシウムが１．２９ｍｇ／ｍＬであり、ジルコニウムが３０．９μｇ／ｍＬであった。従って、成分（ｂ３−１−ａ２−１７２）１ｇ中のジルコニウム原子含有量は６．２３ｍｇ／ｇと計算された。
【０４８１】
重 合
実施例１０の［重合］において、成分（ｂ１−１−ａ２−１９５）の代わりに、上記で調製した成分（ｂ３−１−ａ２−１７２）を用いた以外は実施例１０と同様にして重合を実施した。その結果、ポリエチレン１０８．０ｇを得た。
【０４８２】
従って、重合活性は３０８．４ｋｇ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒ、成分（ｂ３−１−ａ２−１７２）１ｇあたりの重合活性は、２１．０ｋｇ／ｇ−ｃａｔ・ｈｒであり、このポリエチレンの［η］は１７．９ｄｌ／ｇ、嵩密度は、０．２２ｇ／ｍｌであった。
【実施例１９】
【０４８３】
成分（ｂ３−２）の調製
充分に窒素置換した内容積２００ｍＬのフラスコに、成分（ｂ３）２５ｍＬ（マグネシウム原子換算で２５ミリモル）、およびトルエン１００ｍＬを装入し、攪拌下、液温を−２０℃に保持しながら、トルエンで希釈したトリエチルアルミニウム２６ミリモルを、３０分間にわたって滴下装入した。その後、液温を３２０分かけて１００℃に昇温し、１時間反応させた。次いで、１００℃を保持しながら、再び、トルエン希釈のトリエチルアルミニウム１７５ミリモルを、３０分間にわたって滴下装入し、その後さらに１時間加熱反応した。反応終了後、濾過にて固体部を採取し、トルエンにて充分洗浄し、１００ｍＬのトルエンを加えて成分（ｂ３−２）のトルエンスラリーとした。得られた成分（ｂ３−２）の平均粒径は６μｍであった。
【０４８４】
また、以上の操作によって調製した成分（ｂ３−２）の一部を乾燥し、組成を調べたところ、マグネシウムが２６．０重量％であり、アルミニウムが０．４重量％であり、２−エチルヘキソキシ基が０．７重量％であり、塩素が１９．０重量％であった。従って、マグネシウムとアルミニウムのモル比（Ｍｇ／Ａｌ）は７２．２、２−エチルヘキソキシ基とアルミニウムのモル比（ＯＲ／Ａｌ）は、０．４であった。
【０４８５】
成分（ｂ３−２−ａ２−１７２）の調製
充分に窒素置換した内容積２００ｍＬのフラスコに、全量で８５．２ｍＬとなる様に、精製トルエン、および成分４（ｂ３−２）をマグネシウム原子換算で３ミリモル装入した。これを２５℃に保持しながら、攪拌下、実施例１で用いた成分（ａ２−１７２）のトルエン溶液（０．００１０１１ｍｍｏｌ／ｍＬ）１４．８ｍＬを２０分間にわたって滴下装入した。１時間攪拌した後、濾過にて固体部を採取し、トルエンにて充分洗浄後、デカンを加えて、成分（ｂ３−２−ａ２−１７２）のデカンスラリーとした。
【０４８６】
このスラリーの一部を採取し濃度分析したところ、マグネシウムが１．０５ｍｇ／ｍＬであり、ジルコニウムが２４．７μｇ／ｍＬであった。従って、成分（ｂ３−２−ａ２−１７２）１ｇ中のジルコニウム原子含有量は６．１２ｍｇ／ｇと計算された。
【０４８７】
重 合
実施例１０の［重合］において、成分（ｂ１−１−ａ２−１９５）の代わりに、上記で調製した成分（ｂ３−２−ａ２−１７２）を用いた以外は実施例１０と同様にして重合を実施した。その結果、ポリエチレン８２．９ｇを得た。
【０４８８】
従って、重合活性は２３６．７ｋｇ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒ、成分（ｂ３−２−ａ２−１７２）１ｇあたりの重合活性は、１５．８ｋｇ／ｇ−ｃａｔ・ｈｒであり、このポリエチレンの［η］は１７．４ｄｌ／ｇ、嵩密度は、０．２３ｇ／ｍｌであった。
【実施例２０】
【０４８９】
成分（ｂ３−３）の調製
充分に窒素置換した内容積４００ｍＬのフラスコに、成分（ｂ３）１２．５ｍＬ（マグネシウム原子換算で２５ミリモル）、およびトルエン２５０ｍＬを装入し、攪拌下、液温を−２０℃に保持しながら、トルエンで希釈したトリエチルアルミニウム１０．２ミリモルを、３０分間にわたって滴下装入した。その後、液温を１１６０分かけて１００℃に昇温し、１時間反応させた。次いで、１００℃を保持しながら、再び、トルエン希釈のトリエチルアルミニウム８７．５ミリモルを、３０分間にわたって滴下装入し、その後さらに１時間加熱反応した。反応終了後、濾過にて固体部を採取し、トルエンにて充分洗浄し、１００ｍＬのトルエンを加えて成分（ｂ３−３）のトルエンスラリーとした。得られた成分（ｂ３−３）の平均粒径は５μｍであった。
【０４９０】
また、以上の操作によって調製した成分（ｂ３−３）の一部を乾燥し、組成を調べたところ、マグネシウムが２４．０重量％であり、アルミニウムが０．４重量％であり、２−エチルヘキソキシ基が０．８重量％であり、塩素が６９．０重量％であった。従って、マグネシウムとアルミニウムのモル比（Ｍｇ／Ａｌ）は６６．６、２−エチルヘキソキシ基とアルミニウムのモル比（ＯＲ／Ａｌ）は、０．４であった。
【０４９１】
成分（ｂ３−３−ａ２−１７２）の調製
充分に窒素置換した内容積２００ｍＬのフラスコに、全量で８５．７ｍＬとなる様に、精製トルエン、および成分（ｂ３−３）をマグネシウム原子換算で３ミリモル装入した。これを２５℃に保持しながら、攪拌下、実施例１で用いた成分（ａ２−１７２）のトルエン溶液（０．００１０５２ｍｍｏｌ／ｍＬ）１４．３ｍＬを２０分間にわたって滴下装入した。１時間攪拌した後、濾過にて固体部を採取し、トルエンにて充分洗浄後、デカンを加えて、成分（ｂ３−３−ａ２−１７２）のデカンスラリーとした。
【０４９２】
このスラリーの一部を採取し濃度分析したところ、マグネシウムが１．２６ｍｇ／ｍＬであり、ジルコニウムが２８．３μｇ／ｍＬであった。従って、成分（ｂ３−３−ａ２−１７２）１ｇ中のジルコニウム原子含有量は５．３９ｍｇ／ｇと計算された。
【０４９３】
重 合
実施例１０の［重合］において、成分（ｂ１−１−ａ２−１９５）の代わりに、上記で調製した成分（ｂ３−３−ａ２−１７２）を用いた以外は実施例１０と同様にして重合を実施した。その結果、ポリエチレン９９．５ｇを得た。
【０４９４】
従って、重合活性は２８４．３ｋｇ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒ、成分（ｂ３−３−ａ２−１７２）１ｇあたりの重合活性は、１６．８ｋｇ／ｇ−ｃａｔ・ｈｒであり、このポリエチレンの［η］は２２．０ｄｌ／ｇ、嵩密度は、０．２２ｇ／ｍｌであった。
【０４９５】
〔比較例１〕
成分（ｂ１−８）の調製
充分に窒素置換した内容積２００ｍｌのフラスコに、成分（Ｂ１）２５ｍｌ（マグネシウム原子換算で２５ミリモル）、および精製デカン１００ｍｌを装入し、攪拌下、液温を１５℃に保持しながら、精製デカンで希釈したトリエチルアルミニウム２６ミリモルを、３０分間にわたって滴下装入した。その後、液温を２時間かけて８０℃に昇温し、１時間反応させた。反応終了後、濾過にて固体部を採取し、トルエンにて充分洗浄し、１００ｍｌのトルエンを加えて成分（ｂ１−８）のトルエンスラリーとした。得られた成分（ｂ１−８）の平均粒径は２０μｍであった。
【０４９６】
以上の操作によって調製した成分（成分（ｂ１−８））の一部を乾燥し、組成を調べたところ、マグネシウムが６．５重量％であり、アルミニウムが３．５重量％であり、２−エチルヘキソキシ基が７８．０重量％であり、塩素が１８．０重量％であり、マグネシウムとアルミニウムのモル比（Ｍｇ／Ａｌ）は、２．０、２−エチルヘキソキシ基とアルミニウムのモル比（ＯＲ／Ａｌ）は、４．６であった。
【０４９７】
成分（ｂ１−８−ａ２−１）の調製
充分に窒素置換した内容積２００ｍｌのフラスコに、成分（ｂ１−８）をマグネシウム原子換算で１０ミリモル、および精製トルエン１００ｍｌを装入し、攪拌下、室温に保持しながら、下記成分（ａ２−１）のトルエン溶液（０．００１ｍｍｏｌ／ｍｌ）５０ｍｌを２０分にわたって滴下装入した。１時間攪拌した後、濾過にて固体部を採取した（成分（ｂ１−１−ａ２−１））。上記の操作によって調製した成分（ｂ１−１−ａ２−１）の一部を乾燥し、組成を調べたところ、成分（ａ２−１）は０．００４重量％とほとんど含まれていなかった。
【０４９８】
【化９０】
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〔比較例２〕
充分に窒素置換した内容積１リットルのＳＵＳ製オートクレーブに精製トルエン５００ｍｌを入れ、エチレンを流通し、液相および気相をエチレンで飽和させた。その後、７５℃に昇温し、エチレン流通下で、トリイソブチルアルミニウム１．９ミリモル、実施例１と同様にして調製した成分（ｂ１）０．５ｍｌ（マグネシウム原子換算で０．５ミリモル）を装入し、１５分間反応させ、系内でマグネシウムを含む担体成分（Ｂ）を調製した。次いで、成分（ａ２−１１６）０．３８４ミリグラム（ジルコニウム原子換算で０．０００５ミリモル）を装入し、エチレン圧を０．８ＭＰａ・Ｇとし、１５分間重合を行った。重合中は、７５℃、エチレン圧０．８ＭＰａ・Ｇを保持した。重合終了後、反応生成物を大量のメタノールに投入してポリマーを全量析出後、塩酸を加えてグラスフィルターで濾取した。得られたポリマーを１０時間、真空乾燥させてポリエチレン３３．２５ｇを得た。このポリエチレンの［η］は１５．８ｄｌ／ｇであった。
【０４９９】
成分（ａ２−１１６）の１分子当りの重合活性は、２６６，０００ｇ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒと高いものの、担体成分（Ｂ）の調製に使用した原料１ｇ当りの活性は、０．２ｋｇ／ｇ−ｃａｔ・ｈｒと非常に低く、嵩密度も０．０９ｇ／ｍｌと低かった。
【０５００】
なお、系中のマグネシウムとアルミニウムのモル比（Ｍｇ／Ａｌ）は、０．２６、２−エチルヘキソキシ基とアルミニウムのモル比（ＯＲ／Ａｌ）は、０．７９と計算された。また、別途、上述と同様の方法で担体成分（Ｂ）を調製して、粒径を測定したところ１μｍ以下であった。
【産業上の利用可能性】
【０５０１】
本発明によると、高価な有機アルミニウムオキシ化合物や有機ホウ素化合物と組み合わせて用いなくても、粉体性状に優れるオレフィン重合体を極めて高い重合活性で得ることが出来るため、工業的に有用である。