(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジカルボン酸と異性体ノナノールとのジエステルの混合物において、
ＣＤＣｌ３中で測定した１Ｈ−ＮＭＲ−スペクトルにおいてＴＭＳに対して１.０〜２.０ｐｐｍの範囲の化学シフトにおける共鳴シグナル下の面積対ＴＭＳに対して０.５〜１.０ｐｐｍの範囲の化学シフトにおける共鳴シグナル下の面積の比が１.６０〜２.３０の間であるアジピン酸のジエステルの混合物、または
ＣＤＣｌ３中で測定した１Ｈ−ＮＭＲ−スペクトルにおいてＴＭＳに対して１.１〜３.０ｐｐｍの範囲の化学シフトにおける共鳴シグナル下の面積対ＴＭＳに対して０.５〜１.１ｐｐｍの範囲の化学シフトにおける共鳴シグナル下の面積の比が１.５０〜２.００の間であるフタル酸のジエステルの混合物、
から選択された、ジカルボン酸と異性体ノナノールとのジエステルの混合物であって、コバルト触媒の存在下での１６０℃〜２００℃の温度で２５０〜３５０バールの合成ガス圧下の異性体オクテンの混合物のヒドロホルミル化および水素化により得られる異性体ノナノールの混合物をアジピン酸およびフタル酸またはこれらの誘導体から選択されたジカルボン酸でエステル化することにより得られ、この際異性体オクテンの混合物はブテン含有炭化水素混合物を酸化ニッケルを含有する不均一触媒と接触させることにより得られ、前記触媒が主たる活性成分として酸化ニッケル１０〜７０質量％、酸化チタンおよび／または二酸化ジルコニウム５〜３０質量％、酸化アルミニウム０〜２０質量％および残分として二酸化ケイ素を含有し、前記炭化水素混合物がブテンを８０〜９５質量％及びブタンを５〜２０質量％含有し、この際前記炭化水素混合物が、イソブテンを総ブテン含量に対して３質量％またはそれ以下で含有する、混合物。
【請求項２】
ＰＶＣ−ベースの成形コンパウンドのための可塑剤としての、請求項１記載の混合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】  本発明はアジピン酸またはフタル酸と異性体ノナノールとのジエステルの混合物に関する。このジエステルのアルコール成分は異性体ノナノールの混合物からなる。
【０００２】  長鎖アルコール、例えばＣ８−、Ｃ９−およびＣ１０−アルコール、は可塑剤の製造のために大量に使用される。このためにはアルコールをポリカルボン酸、例えばフタル酸またはアジピン酸、と相当するエステルの形成下に反応させる。経済的に重要な代表的なものとしては、Ｃ８−、Ｃ９−およびＣ１０−アルコールとのアジピン酸エステル、例えばアジピン酸ジ（２−エチルヘキシル）、アジピン酸ジイソノニルおよびアジピン酸ジイソデシル、およびＣ８−、Ｃ９−およびＣ１０−アルコールとのフタル酸エステル、例えばフタル酸ジ（２−エチルヘキシル）、フタル酸ジイソノニルおよびフタル酸ジイソデシルを挙げることができる。  アジピン酸ジイソノニルは特に、軟質−ＰＶＣ−ベースのフィルム、異形部材、合成皮革、ケーブルおよび導管に使用される。アジピン酸ジイソノニルは、生成物が低温で使用されるとき、特に有利である。
【０００３】  フタル酸ジイソノニルは特に、軟質−ＰＶＣ−ベースのフィルム、コーティングおよび床上張りに使用される。更に、これはＰＶＣケーブル被覆を製造するために使用され、特に高温で使用するために特に有利である。
【０００４】  ＤＥ−Ａ−２００９５０５はフタル酸またはアジピン酸のビス−イソノニルエステルの形でのイソノナノールの可塑剤としての使用を開示しており、この際イソノナノールは２−エチルヘキセン−１から公知法でオキソ合成により、上昇した温度および高めた圧力下に、周期表の第ＶＩＩＩ副族の金属のカルボニル錯体の存在下に一酸化炭素および水素と反応させ、かつ場合によりその後に水素化することにより、製造されている。２−エチルヘキセン−１はアルミニウムトリアルキレンを用いるブテン−１の二量体化により得られる。記載されているビス−イソノニルエステルはポリ塩化ビニルのための可塑剤として好適であり、これにより可塑化したポリ塩化ビニルコンパウンドの低い揮発性、低い粘度および良好な低温安定性により優れている。
【０００５】  ＵＳ４６２３７４８には、アジピン酸ジアルキル、特にアジピン酸ジイソノニル、が記載されており、これは触媒としての担持されたチタン（Ｖ）ハロゲン化物／酸化物の存在下にダイマーソル（dimersol）−法からのプロピレンオリゴマーまたはブチレンオリゴマーを変換し、得られたＣ８−、Ｃ９−もしくはＣ１２オレフィンをＣ９−、Ｃ１０−もしくはＣ１３−アルコールに反応させ、このアルコールをアジピン酸とエステル化することにより製造される。このアジピン酸ジアルキルは高い引火点により優れており、滑剤として好適であると記載されている。
【０００６】  ＧＢ１１１４３７９はｎ−ノナノールを含有し、かつ炭化水素鎖中に１つより多い分枝を有するアルコールを主に有さない異性体ノナノールの混合物を記載している。この混合物はエチレンのアルミニウムトリアルキル−触媒重合によりえられるオクテンフラクションのヒドロホルミル化により、かつ引き続きヒドロホルミル化生成物を還元することにより製造される。
【０００７】  ＷＯ９２／１３８１８中には、ブテンおよび場合によりプロペンを含有するオレフィン混合物から出発し、２００〜２３５℃の反応温度で担持されたリン酸触媒上で主にオクテンを含有するオレフィン混合物にオリゴマー化し、このオクテン含有オレフィン混合物をヒドロホルミル化し、引き続き水素化して主にイソノナノールを含有するアルコール混合物に水素化し、かつこのイソノナノール含有アルコール混合物をフタル酸無水物でエステル化することにより、フタル酸ジイソノニルを製造する方法が記載されている。この主にフタル酸ジイソノニルを含有するエステル混合物はＰＶＣのための可塑剤として好適であると記載している。
【０００８】  ＤＥ２８５５４２１中には、Ｃ９−アルコールのフタル酸エステルが記載されており、これはＣ８−オレフィンのオキソ反応、反応生成物の水素化およびＣ９−アルコールのフタル酸無水物でのエステル化により得られ、この際全ての分子鎖中のＣ８−オレフィンの３〜２０％がイソブタン主鎖、およびオレフィンの３％未満が４級炭素を示し、Ｃ８−オレフインの総量の９０％より多くが、ｎ−オクテン、モノメチルヘプテンおよびジメチルヘキセンである。Ｃ９−フタレートは可塑剤としてＰＶＣに好適であると記載している。
【０００９】  ＥＰ０２７８４０７は可塑剤のためのＣ９−アルコール混合物を記載している。これは特定の対照化合物に対して特異的なＧＣ−保持挙動を有する成分を一定の割合で含有する。Ｃ９−アルコール混合物をベースとする可塑剤は有利な低温安定性および良好な絶縁特性に導く。
【００１０】  ＰＶＣ−ベースの熱可塑性成形コンパウンド中の可塑剤としてのジイソノニルエステルの使用のためには、この可塑剤で可塑化したＰＶＣ−コンパウンドが非常に高い熱安定性並びに非常に良好な低温弾性特性を示すことが重要である。更に、使用の際に可塑剤が軟質−ＰＶＣ−コンパウンドから全くしみ出さないか、または僅かにしみ出すに過ぎないことが、重要である。前記特許文献中に記載されたジイソノニルエステルから、並びに市販のジイソノニルエステルをベースとする可塑剤から、この特性の組合せは理想的には満たされていない。
【００１１】  従って、本発明の課題はＰＶＣ−ベースの成形コンパウンド中に可塑剤として使用する際に、成形コンパウンドの良好な低温弾性特性および有利に高い熱安定性に導き、かつ有利に高い相溶性を有する、ジカルボン酸と異性体ノナノールとのジエステルの混合物を提供することである。
【００１２】  本発明の課題は、
ＣＤＣｌ３中で測定した１Ｈ−ＮＭＲ−スペクトルにおいてＴＭＳに対して１．０〜２．０ｐｐｍの範囲の化学シフトにおける共鳴シグナル下の面積対ＴＭＳに対して０．５〜１．０ｐｐｍの範囲の化学シフトにおける共鳴シグナル下の面積の比が１．２０〜５．００の間であるアジピン酸のジエステルの混合物、または
ＣＤＣｌ３中で測定した１Ｈ−ＮＭＲ−スペクトルにおいてＴＭＳに対して１．１〜３．０ｐｐｍの範囲の化学シフトにおける共鳴シグナル下の面積対ＴＭＳに対して０．５〜１．１ｐｐｍの範囲の化学シフトにおける共鳴シグナル下の面積の比が１．００〜４．００の間であるフタル酸のジエステルの混合物、
から選択された、ジカルボン酸と異性体ノナノールとのジエステルの混合物により解決する。
【００１３】  以下には、アジピン酸と異性体ノナノールとのジエステルを“アジピン酸ジイソノニル”として、フタル酸と異性体ノナノールとのジエステルを“フタル酸ジイソノニル”と、または両方を簡単に“ジエステル”と呼称する。
【００１４】  アジピン酸ジイソノニルおよびフタル酸ジイソノニルの特性もしくはこれでもって可塑化された成形コンパウンドの特性に対するその影響は、その分子構造から、特にアルコール成分のイソノニル基の構造から、決定される。可塑剤中のアルコール成分のイソノニル基がメチレン−（ＣＨ２）−基およびメチリデン−（ＣＨ）−基対メチル−（ＣＨ３）−基の一定の比を示す場合に、有利な低温弾性特性および同時に高い相溶性が得られることが見いだされた。異なる基は１Ｈ−ＮＭＲ−スペクトロスコピーを用いて相互に十分に識別することができる。
【００１５】  本発明のアジピン酸ジイソノニルもしくはフタル酸ジイソノニルはイソノニル基中のメチレン基およびメチリデン基対メチル基の特異的な割合により際立っている。この割合を調べることは、本発明の目的のために、重水素化クロロホルム（ＣＤＣｌ３）中のアジピン酸ジイソノニルもしくはフタル酸ジイソノニルの溶液で１Ｈ−ＮＭＲスペクトロスコピーを用いて行う。このスペクトルを測定するために、例えばＣＤＣｌ３ ５ｍｌ中に物質１００ｍｇを溶かし、直径５ｍｍのＮＭＲ測定管中に満たす。本発明においてＮＭＲスペクトロスコピーによる実験のためにはＢｒｕｋｅｒ社の“ＤＰＸ−４００”型の装置を使用した。このスペクトルを１秒間の遅延、３２スキャン、パルス長さ３．７μｓおよびスウィープ幅８２７８．１４６Ｈｚで実施した。共鳴シグナルは内部標準としてテトラメチルシラン（ＴＭＳ）に対する化学シフトを記録した。他の市販のＮＭＲ−装置を用いて、同じ作動パラメーターで相応する結果が得られる。
【００１６】  得られたアジピン酸ジイソノニルの１Ｈ−ＮＭＲ−スペクトルにおいては、共鳴シグナル下に０．５〜１．０ｐｐｍの化学シフトを有するイソノニル基のメチル基のシグナルと１．０〜２．０の化学シフトを有するイソノニル基およびアジピン酸単位（内部に存在するメチレン基）の合したメチレン基およびメチリデン基のシグナルは区別される。この定量はそれぞれの共鳴シグナルの下の面積、すなわちシグナルと基線により取り囲まれた面積を測定することにより行われる。市販のＮＭＲ−装置はシグナル面積の積分のための装置を備えている。引き続き、１．０〜２．０ｐｐｍの範囲のメチレン基およびメチリデン基に属するシグナルの積分値を０．５〜１．０ｐｐｍの範囲のメチル基に属するシグナルの積分値で割り、そのようにしてイソノニル基中およびアジピン酸単位中のメチレン基およびメチリデン基の数をイソノニル基中のメチル基の数に対する比で定量的た記載する強度比が得られる。
【００１７】  本発明によるアジピン酸ジイソノニルにおいてはこの強度比は１．２０より大きく、有利に１．６０より、特に有利には１．７０より大きい。この強度比は５．０より小さく、有利には２．３０より小さく、特に有利には２．００より小さい。比が１．６０〜２．３０および特に１．７０〜２．００であるのが有利である。
【００１８】  得られたフタル酸ジイソノニルの１Ｈ−ＮＭＲ−スペクトルにおいては、０．５〜１．１の化学シフトを有するイソノニル基のメチル基のシグナルと１．１〜３．０の化学シフトを有するイソノニル基のメチレン基およびメチリデン基のシグナルは区別される。この定量はすでに記載したようにそれぞれの共鳴シグナルの下の面積を測定することにより行われる。引き続き、１．１〜３．０ｐｐｍの範囲のメチレン基およびメチリデン基に属するシグナルの積分値を０．５〜１．１ｐｐｍの範囲のメチル基に属するシグナルの積分値で割り、そのようにしてイソノニル基中のメチレン基およびメチリデン基の数をイソノニル基中のメチル基の数に対する比で定量的に記載する強度比が得られる。
【００１９】  本発明によるフタル酸ジイソノニルにおいてはこの強度比は１．００より大きく、有利に１．５０より、特に有利には１．５５より大きい。この強度比は４．００より小さく、有利には２．００より小さく、特に有利には１．８０より小さい。比が１．５０〜２．００であるのが有利である。
【００２０】  更に、本発明によるフタル酸ジイソノニルはメチル基に属する０．８〜１．１ｐｐｍのシグナルの中の０．７〜０．８ｐｐｍの範囲にトリプレットシグナルを検出することができることを特徴とする。メチル基範囲の、すなわち０．８〜１．１ｐｐｍにおける残りのシグナルのシグナル面積の積分値および０．７〜０．８ｐｐｍにおけるトリプレットシグナルのシグナル面積の積分値からの比は、この際少なくとも２０．０、有利に少なくとも２５．０である。最高でも２００、特に最高でも１００であるのが有利である。
【００２１】  本発明によるエステル混合物は、ブテンを含有する炭化水素混合物から出発し、多工程で得られる。第１工程においては、ブテンを異性体オクテンの混合物に二量体化する。引き続き、オクテン混合物をＣ９−アルデヒドにヒドロホルミル化し、次いでイソノナノールに水素化し、引き続きこれをアジピン酸エステルもしくはフタル酸エステルにに変換する。前記の合成工程の順序でアジピン酸ジイソノニルもしくはフタル酸ジイソノニルを製造することは公知である。しかしながら、前記定義を満たすエステル混合物は、少なくともブテンの二量体化の際に、有利にはブテンの二量体化およびヒドロホルミル化の際に、特別に、定義された周辺条件を維持する場合にのみ得られる。
【００２２】  こうして、ブテン含有炭化水素混合物を酸化ニッケル含有不均一触媒と接触させることによりオクテンの異性体混合物を獲得するのが、有利である。炭化水素混合物のイソブテン含量は、全ブテン含量に対して５質量％以下、特に３質量％以下、殊に２．０質量％以下、殊更に１．５質量％以下であるのが有利である。好適な炭化水素流は、ブテンおよびブタンからなる混合物であり、ＦＣＣ−装置または水蒸気分解から多量に提供される、いわゆるＣ４−カット（C４-cut）である。特に有利な出発物質としてはイソブテン含量の低いＣ４−カットであるいわゆるラフィネートＩＩを使用する。
【００２３】  有利な出発材料は、ブテンを５０〜１００質量％、有利には８０〜９５質量％含有し、ブタンを０〜５０質量％、有利には５〜２０質量％含有する。一般的な量的な範囲は、以下のブテンフラクションの組成を有する：
１−ブテン                          １〜９９質量％、
シス−２−ブテン                    １〜５０質量％、
トランス−２−ブテン                １〜９９質量％、
イソブテン                          ３質量％まで。
【００２４】  触媒としては、公知の酸化ニッケル含有触媒（例えば、O'Connor et al. in Catalysis Today, 6, (1990) p. 329）を挙げることができる。酸化ニッケル支持触媒を使用することができ、この際支持材料としてケイ酸、アルミナ、ケイ酸アルミニウム、層構造を有するケイ酸アルミニウムおよびゼオライトを挙げることができる。特に好適であるのはニッケル塩およびケイ酸塩、例えばケイ酸ナトリウムおよび硝酸ニッケル、および場合により、その他の成分、例えばアルミニウム塩、例えば硝酸アルミニウムの水溶液を混合し、かつ焼結することにより得られる沈降触媒である。
【００２５】  特に有利であるのは、主にＮｉＯ、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２および／またはＺｒＯ２並びに場合によりＡｌ２Ｏ３からなる触媒である。最も有利であるのは、主たる活性成分として酸化ニッケル１０〜７０質量％、二酸化チタンおよび／または二酸化ジルコニウム５〜３０質量％、酸化アルミニウム０〜２０質量％および残分として二酸化ケイ素を含有する触媒である。そのような触媒は触媒コンパウンドを硝酸ニッケルを含有する水溶液を二酸化チタンおよび／または二酸化ジルコニウムを含有するアルカリ水溶液に添加することにより、ｐＨ５〜９で沈殿させ、濾過し、乾燥しかつ３５０〜６５０℃で熱処理することにより得られる。この触媒の製造のためにはＤＥ−４３３９７１３に詳細が記載されている。この刊行物の全ての内容を本願に引用する。
【００２６】  ブテン含有炭化水素混合物の触媒との接触は、有利に３０〜２８０℃の温度で、特に３０〜１４０℃で、および殊に４０〜１３０℃で行うのが有利である。１０〜３００バール、特に１５〜１００バールおよび殊に２０〜８０バールの圧力で実施するのが有利である。この際圧力を、選択した温度でオレフィンに富んだ炭化水素混合物が液状または過臨界の状態であるように、調節する。
【００２７】  炭化水素混合物と不均一触媒とを接触させるための好適な反応温度は、例えばチューブバンドル反応器または高炉である。投資の費用が安いので、高炉が有利である。二量体化は個別の反応器中で実施することができ、この際オリゴマー化触媒は反応器中の唯一のまたは複数の固定床中に配置することができる。選択的に、複数の、有利には２個の、直列に接続する反応器からなる反応器カスケードを使用することもでき、この際カスケードの最後の反応器に前接続する１個以上の反応器を通過する際に反応混合物中でのブテン二量体化は部分変換まで行われていればよく、所望の最終変換は反応混合物がカスケードの最終反応器を通過する際に初めて達せられる。ブテン二量体化は有利に断熱反応容器または断熱反応容器カスケード中で実施される。
【００２８】  反応器もしくはカスケードの最後の反応器を後にした後、反応器取出し物から生じたオクテンおよび場合によりより高級なオリゴマーを未反応ブテンおよびブタンから分離する。生じたオリゴマーを引き続き行われる真空分留工程中で精製することができ、この際純粋なオクテンフラクションが得られる。ブテンの二量体化の際にわずかな量であるがドデセンが得られる。オクテンの更なる反応の前に、このドデセンを分離するのが有利である。
【００２９】  有利な実施形においては、生じたオリゴマーを分離した反応取出し物（主に未反応ブテンおよびブタンからなる）を全てまたは一部戻す。戻す比を、反応混合物中のオリゴマーの濃度が反応炭化水素混合物に対して３５質量％、有利には２０質量％を越えないように選択するのが有利である。この処置は、ヒドロホルミル化、水素化およびエステル化により、特に有利にアジピン酸ジイソノニルおよびフタル酸ジイソノニルを提供するオクテンに関して、ブテン二量体化の選択性を高める。
【００３０】  得られたオクテンを第２工程で公知法で合成ガスを用いてヒドロホルミル化することによりＣ−原子１個を延長したアルデヒドにする。アルデヒドを製造するためのオレフィンのヒドロホルミル化は公知法であり、文献（例えばJ. Falbe, Hrsg. : New Synthesis with Carbon monoxide, Springer, Berlin, 1980）中に記載されている。ヒドロホルミル化は反応媒体中に均質に溶かした触媒の存在下に実施される。この際、触媒としては、一般に第ＶＩＩＩ副族の金属の化合物または錯体、特にＣｏ−、Ｒｈ−、Ｉｒ−、Ｐｄ−、Ｐｔ−またはＲｕ−化合物もしくは−錯体を使用するが、これは未変性であるか、または例えばアミンまたはホスフィン含有化合物で変性されていてよい。
【００３１】  本発明の範囲においては、ヒドロホルミル化は有利にコバルト触媒の存在で行われる。ヒドロホルミル化は有利に温度１２０〜２４０℃、特に１６０〜２００℃で、かつ１５０〜４００バール、特に２５０〜３５０バールの合成ガス圧下に行われる。ヒドロホルミル化は有利に水の存在下に実施される。使用した合成ガス中の水素対一酸化炭素の混合比は、有利に７０：３０〜５０：５０の範囲、特に６５：３５〜５５：４５の範囲である。
【００３２】  コバルトで触媒されるヒドロホルミル化法は以下の４工程を包含する多工程法として実施することができる：触媒の製造（前カルボニル化）、触媒抽出、オレフィンヒドロホルミル化および反応生成物からの触媒の除去（脱コバルト）。第１工程である前カルボニル化においては、コバルト塩、例えば蟻酸コバルトまたは酢酸コバルト、の水溶液から出発し、一酸化炭素および水素と反応させることによりヒドロホルミル化のために必要な触媒錯体、すなわちＨＣｏ（ＣＯ）４を製造する。第２の工程である、触媒抽出は第１の工程により製造されたコバルト触媒を水相から有機相で、有利にヒドロホルミル化すべきオレフィンで、抽出する。オレフィンの他にヒドロホルミル化の反応生成物および副生成物を、これらが水不溶性であるか選択した反応条件下に液状である限り、触媒抽出のために使用するのが時々有利である。相分離の後、コバルト触媒で負荷された有機相を第３の工程であるヒドロホルミル化に供給する。第４の工程である脱コバルトにおいては反応器排出口の有機相から、蟻酸または酢酸を含有していてよい工程水の存在下に酸素または空気で処理することによりコバルトカルボニル錯体が除かれる。この際、コバルト触媒は酸化的に分解され、得られたコバルト塩は水相中に再び抽出される。脱コバルトから得られたコバルト塩水溶液は第１工程である前カルボニル化に戻される。得られた粗ヒドロホルミル化生成物は直接水素化に供給することができる。選択的に、これから常法で、例えば蒸留により、水素化に供給するＣ９−フラクションを単離することもできる。
【００３３】  コバルト触媒の形成、コバルト触媒の有機相中への抽出およびオレフィンのヒドロホルミル化をヒドロホルミル化反応器中で１工程法で実施することもできる。
【００３４】  使用可能なコバルト化合物は、例えばコバルト（ＩＩ）−塩化物、コバルト（ＩＩ）−硝酸塩、そのアミン錯体または水和錯体、コバルトカルボキシレート、例えば蟻酸コバルト、酢酸コバルト、コバルトエチルヘキサノエート、コバルトナフタノエート、並びにコバルトカプロラクタメート錯体である。ヒドロホルミル化条件下に触媒活性コバルト化合物が現場でコバルトカルボニルの形で生じる。コバルトのカルボニル錯体、例えばジコバルトオクタカルボニル、テトラコバルトドデカカルボニルおよびヘキサコバルトヘキサデカカルボニルを使用することもできる。
【００３５】  ヒドロホルミル化の際に得られるアルデヒド混合物を第一アルコールに還元する。一般に、部分的な還元はすでにヒドロホルミル化条件下にすでに行われ、この際ヒドロホルミル化を主に完全な還元が行われるように制御することもできる。しかしながら、一般に、得られたヒドロホルミル化生成物を更なる工程で水素ガスまたは水素含有ガス混合物で水素化する。水素化は一般に不均質水素化触媒の存在で行う。水素化触媒としてはアルデヒドを第一アルコールに水素化するために好適な任意の触媒を使用することができる。好適な市販の触媒の例は亜クロム酸銅、コバルト、コバルト化合物、ニッケル、場合によりわずかな量のクロムまたはまたは他のプロモータを含有していてよいニッケル化合物、および銅、ニッケルおよび／またはクロムの混合物である。ニッケル化合物は一般に、支持体、例えばアルミナまたは珪藻土、上に支持されて存在する。更に、貴金属、例えば白金またはパラジウム、を含有する触媒を使用することができる。
【００３６】  水素化は、好適な方法で貫流法で行うことができ、その際水素化すべき混合物および水素ガスもしくは水素含有ガス混合物を例えば並流で水素化触媒の固定して設けられたベットを介して導通する。
【００３７】  水素化を、有利に５０〜２５０℃、特に１００〜１５０℃の温度で、かつ５０〜３５０バール、特に１５０〜３００バールの水素圧で実施する。水素化の際に得られた反応排出物からは所望のイソノナノールフラクションが分留によりＣ８−炭化水素および高沸点生成物から分離される。
【００３８】  引き続き、イソノナノールを公知の方法で更なる工程中で、アジピン酸またはフタル酸またはその誘導体でエステル化することにより、アジピン酸またはフタル酸と異性体ノナノールとのジエステルに変換する。本発明によるフタル酸エステルの製造のためにはフタル酸無水物の使用が有利である。前記のノナノール異性体混合物を過剰でそれぞれのジカルボン酸またはその誘導体と、特に５〜３０％のモル過剰で、および有利にアシル化触媒、例えばジアルキルチタネート、例えばイソプロピルブチルチタネート、または酸、例えばメタンスルホン酸または硫酸、の存在下に、反応させる。
【００３９】  ジカルボン酸またはジカルボン酸誘導体との反応は一般に、反応温度１５０〜３００℃、有利に２００〜２５０℃で行われる。好適な実施形においては反応の際に不活性ガス、例えば窒素を反応混合物中に起泡下に導通し、生じた反応水を不活性ガス流とともに反応混合物から連続的に除去する。反応が終了した後、反応混合物からアジピン酸もしくはフタル酸と異性体ノナノールとのジエステルの本発明による混合物を単離する。このことは、例えば過剰イソノナノールの真空下での留去、粗ジエステルのアルカリ水溶液、例えば水酸化ナトリウム水溶液での二相混合物の形成下での中和、、水相の分離、有機相の洗浄により行うことができる。更なる精製のためには中和し、洗浄したジエステルを有利に水蒸気とともに高めた温度で真空下に留出する。次いで、精製したジエステルを高めた温度でＮ２−流の導通により真空下に乾燥することができ、かつ場合により吸着剤、例えば活性炭またはケイ酸アルミナと接触させることにより更に精製することができる。
【００４０】  このようにして製造した本発明によるアジピン酸ジイソノニルは密度０．９００〜０．９４０ｇ／ｃｍ３、有利に０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３、特に有利に０．９１８〜０．９２２ｇ／ｃｍ３、粘度１５．０〜２５．０ｍＰａ・ｓ、有利に１６．０〜２２．０ｍＰａ・ｓ、特に有利に１７．０〜２０．０ｍＰａ・ｓ、かつ屈折率ｎＤ２０１．４４５〜１．４５５、有利に１．４４７〜１．４５３、特に有利に１．４４８〜１．４５２である。
【００４１】  このようにして製造した本発明のフタル酸ジイソノニルは一般に密度０．９５０〜０．９９０ｇ／ｃｍ３、有利に０．９６０〜０．９８０ｇ／ｃｍ３、特に有利に０．９６７〜０．９７３ｇ／ｃｍ３、粘度６０．０〜１１０．０ｍＰａ・ｓ、有利に６３．０〜８０．０ｍＰａ・ｓ、特に有利に６５．０〜７５．０ｍＰａ・ｓ、かつ屈折率ｎＤ２０１．４７０〜１．４９５、有利に１．４７６〜１．４９０、特に有利に１．４８０〜１．４８６である。
【００４２】  本発明によるジエステルの混合物は有利に、熱可塑性成形コンパウンド、特にＰＶＣ−ベースの成形コンパウンドの製造のための可塑剤として好適である。
【００４３】  この際、本発明によるアジピン酸ジイソノニルは、特に、非常に良好な低温弾性特性および同時に可塑剤に対する高い相溶性を有する軟質−ＰＶＣ−コンパウンドの製造のために好適である。本発明によるフタル酸ジイソノニルは、特に、高い熱安定性および同時に非常に良好な低温弾性特性により優れている軟質−ＰＶＣ−コンパウンドの製造のために好適である。
【００４４】  本発明によるジエステルの使用下に製造した軟質−ＰＶＣ−コンパウンドの製造および検査のために以下の方法を有利に適用する：
最初に、混合物をＰＶＣ−粉末、有利に懸濁法により製造されたＰＶＣ−粉末、可塑剤としての本発明によるジエステル、並びに場合によりその他の添加剤、例えば安定剤、滑剤、充填物質、顔料、着色剤、難燃剤、光安定剤、帯電防止剤、発泡剤、またはバイオ安定剤（biostabilizer）、から製造する。引き続き、この混合物をミキシングロール上で可塑化し、いわゆるミルドシートに圧延する。引き続き、このミルドシートを軟質−ＰＶＣ−フィルムに圧延し、次いでこれを用いて性能試験を実施する。
【００４５】  軟質−ＰＶＣ−コンパウンドの低温弾性特性の特徴付けは、有利に“低温亀裂温度”を用いて行う。低温亀裂温度とは、軟質−ＰＶＣ−コンパウンドが低温で機械的負荷により最初に可視の損傷を示す温度である、と理解される。低温亀裂温度の測定はＤＩＮ５３３７２により行われる。低温弾性特性の特徴付けのためにその他の判定基準は“ねじり剛性”である。ねじり剛性とは軟質−ＰＶＣ−コンパウンドが特定の力を適用する際に一定の角度だけねじることのできる温度であると、理解される。ねじり剛性の測定はＤＩＮ５３４４７により行われる。
【００４６】  軟質−ＰＶＣ−コンパウンドの熱安定性の特徴付けのためには、有利にいわゆる“ＨＣｌ−残留安定性”を用いて行う。これは２００℃の温度で軟質−ＰＶＣ−コンパウンドが、ＨＣｌの切断下に全く分解を示さない期間であると理解される。ＨＣｌ−残留安定性の測定はＶＤＥ−規格０４７２、∬６１４により実施する。
【００４７】軟質−ＰＶＣ−コンパウンド中の可塑剤の相溶性は軟質−ＰＶＣ−コンパウンドを温度７０℃および相対湿度１００％で長時間にわたって貯蔵し、一定の期間の後、可塑剤のブリードアウトによる軟質−ＰＶＣ−コンパウンドの質量損失を秤量することにより調べる。この相溶性の実験は次の操作法により行う：
実験の目的
この実験は軟質−ＰＶＣ−処方中での可塑剤の相溶性の定量的測定のために行われる。この実験は高温（７０℃）および空中湿度（相対湿度１００％）で実施する。得られたデータは貯蔵時間に対して評価される。
【００４８】  検体
試験のために、大きさ７５×１１０×０．５ｍｍの検体（フィルム）を使用する。このフィルムを広い面上に孔をあけて、内接し（はんだごて）かつ秤量する。
【００４９】  試験装置
７０℃の乾燥棚（Ｈｅｒａｅｕｓ−乾燥棚）、分析用秤、乾燥棚の内部室測定のためのセンサーを備える温度計（Ｔｈｅｓｔｏｔｈｅｒｍ）。
【００５０】  実施
乾燥棚の内部室の温度を７０℃に調節する。秤量した完成フィルムをワイヤーラックにつるし、水（脱イオン水）で約５ｃｍまで満たされているガラス浴中に入れる。これらのフィルムが相互に触れないように注意する。フィルムの下端が水中に付いてはいけない。ガラス浴をＰＥ−フィルムで水密に閉鎖し、後にガラス浴中に生じる水蒸気を逃がさない。ガラス浴中の水位は毎日監視し、場合により足りなくなった水を加える。
【００５１】  貯蔵時間
毎日、それぞれガラス浴中の２つのフィルムを取出し、拘束なしに空中につるして、１時間調節する。その後、このフィルムの表面をメタノールで清浄にする。引き続き、このフィルムを強制対流下の乾燥棚中に７０℃で、１６時間拘束なしにつるして乾燥する。乾燥棚から取りだした後、このフィルムを１時間拘束なしにつるして調節し、引き続き秤量する。フィルムの質量損失の相加平均をそれぞれ出す。
【００５２】  次に以下の実施例につき本発明を詳細に説明する。
【００５３】  実施例１：
本発明によるアジピン酸ジイソノニルの製造
第１工程（ブテンの二量体化）：
ブテンの二量体化を中間冷却装置を備える２つの反応装置部分（長さ：それぞれ４ｍ、直径：それぞれ８０ｃｍ）からなる断熱式反応装置中で、３０バールで連続的に実施する。出発生成物としては次の組成：
ｉ−ブタン：                    ２質量％
ｎ−ブタン：                  １０質量％
ｉ−ブテン：                    ２質量％
ブテン−１：                  ３２質量％
ブテン−２−トランス：        ３７質量％
ブテン−２−シス：            １７質量％
を有するラフィネートＩＩを使用した。
【００５４】  触媒としては、ＮｉＯ５０質量％、ＴｉＯ２１２．５質量％、ＳｉＯ２３３．５質量％およびＡｌ２Ｏ３４質量％からなる、５×５ｍｍ−タブレットの形の、ＤＥ４３３９７１３記載の材料を使用する。反応をラフィネートＩＩ０．３７５ｋｇ／ｌ触媒・ｈの流量、新鮮なラフィネートＩＩに対する未反応Ｃ４−炭化水素の還流比３、第１の反応装置部分の入口温度３８℃および第２の反応装置部分の入口温度６０℃、で実施する。ラフィネートＩＩ中に含有されるブテンに関して、変換率は８３．１％であり；所望のオクテンへの選択性は８３．３％であった。反応装置排出物の分留により、オクテンフラクションを未反応ラフィネートＩＩおよび高沸点物質と分離する。
【００５５】  第２工程（ヒドロホルミル化および引き続く水素化）：
第１工程で製造されたオクテン混合物７５０ｇを触媒としてのジコバルトオクタカルボニルＣｏ２（ＣＯ）８０．１３質量％と水７５ｇの添加下に１８５℃で、２８０バールの、Ｈ２対ＣＯの混合比６０／４０の合成ガス圧下に５時間、非連続的に反応させた。オートクレーブ中での圧力低下で認識する合成ガスの消費は後加圧により保証された。オートクレーブの放圧の後、反応排出物から１０質量％の酢酸を用いて、空気を導入することにより酸化的にコバルト触媒を除去し、有機生成物相をラネーニッケルとともに１２５℃で２８０バールの水素圧で１０時間水素化した。反応排出物の分留により、イソノナノールフラクションからＣ８−パラフィンおよび高沸点成分を分離した。
【００５６】  第３工程（エステル化）：
第３工程においては、第２工程で得られたイソノナノールフラクション８６５．７４ｇ（アジピン酸に対して２０モル％過剰）をアジピン酸３６５．２５ｇおよびイソプロピルブチルチタネート０．４２ｇを触媒として２ｌ−オートクレーブ中でＮ２（１０ｌ／ｈ）を起泡下に導通し、攪拌速度５００ｒｐｍで、反応温度２３０℃で反応させた。生じた反応水をＮ２−流で反応混合物から連続して除去する。反応時間は１８０分間であった。次いで、イソノナノール−過剰を５０ミリバールの真空下に留去した。粗−アジピン酸ジイソノニル１０００ｇを８０℃で０．５％水酸化ナトリウム水溶液１５０ｍｌと１０分間攪拌することにより中和した。二相混合物が生じ、上方は有機相、下方は水相である（加水分解された触媒を有する廃液）。水相を分離し、有機相を水２００ｍｌで２回後洗浄した。更に精製するために、中和し、洗浄したアジピン酸ジイソノニルを水蒸気とともに１８０℃および５０ミリバールの真空下に２時間ストリッピングした。次いで、精製したアジピン酸ジイソノニルを１５０℃／５０ミリバールでＮ２−流を３０分間導通することにより（２ ｌ／ｈ）乾燥し、引き続き活性炭とともに５分間攪拌し、濾過助剤（Ｓｕｐｒａ−Ｔｈｅｏｒｉｔ５）を用いて、吸引ロートを介して吸引濾過した（温度８０℃）。
【００５７】  このようにして得られたアジピン酸ジイソノニルは密度０．９２０ｇ／ｃｍ３、粘度１９．２ｍＰａ・ｓ、屈折率ｎＤ２０１．４５００、酸価０．０３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水含量０．０２％およびＧＣによる純度９９．８６％である。
【００５８】  本発明のアジピン酸ジイソノニルの１Ｈ−ＮＭＲ−スペクトロスコピーによる特徴付け：
１．０〜２．０ｐｐｍのメチレン基およびメチリデン基の範囲のシグナル群（アジピン酸成分の内部に存在するメチレン基をも含む）の面積に関する積分が５７６．３２の値を示し、０．５〜１．０ｐｐｍのメチル基の範囲のシグナル群の面積に関する積分が３２９．４７の値を示す。こうして、５７６．３２／３２９．４７＝１．７５の強度比が生じる。
【００５９】  本発明によるアジピン酸ジイソノニルの使用下での軟質−ＰＶＣ−コンパウンドの製造および試験：
“Ｖｉｎｏｆｌｅｘ  Ｓ  ７１１４”タイプの懸濁−ＰＶＣ１５０ｇ；本発明によるアジピン酸ジイソノニル７５ｇおよび“Ｌａｎｋｒｏｍａｒｋ  ＬＺＢ  ７５３”タイプのＢａ／Ｚｎ−安定剤３ｇをハンドミキサーで室温で混合する。引き続き、この混合物を蒸気で加熱した実験室用ミキシングロール（Fa Collin、“１５０”型）上で可塑化し、ミルドシートに加工する。両方のロールの温度はそれぞれ１７０℃である；回転数は１５ｒｐｍ（前ロール）および１２ｒｐｍ（後ロール）である；圧延時間は５分間である。こうして厚さ０．５５ｍｍのミルドシートが得られる。引き続き、冷却したミルドシートを温度１８０℃および圧力２２０バールで４００秒かけてプレス（Fa Collin、“４００ｐ”型）上でプレスし、厚さ０．５０ｍｍの軟質−ＰＶＣ−フィルムが得られる。
【００６０】  引き続き、この軟質−ＰＶＣ−フィルムに関して、低温亀裂温度（ＤＩＮ５３３７２により）、ねじり剛性（ＤＩＮ５３４４７により）および相溶性（前記の作業法に基づいて）を測定した。結果を第１表中に１Ｈ−ＮＭＲ−スペクトルからの強度比とともにまとめた。
【００６１】  比較例１：
比較のために、市販のアジピン酸ジイソノニル（“Ｅｘｘｏｎ  Ｊａｙｆｌｅｘ  ＤＩＮＡ”タイプ）を１Ｈ−ＮＭＲ−スペクトルで検査し、このアジピン酸ジイソノニルを使用して、軟質−ＰＶＣ−コンパウンドを製造し、かつ試験した。
【００６２】  Ｅｘｘｏｎ  Ｊａｙｆｌｅｘ  ＤＩＮＡの１Ｈ−ＮＭＲ−スペクトル中では、１．０〜２．０ｐｐｍのメチレン基およびメチリデン基の範囲のシグナル群（アジピン酸成分の内部に存在するメチレン基をも含む）の面積に関する積分が５１７．１６の値を示し、０．５〜１．０ｐｐｍのメチル基の範囲のシグナル群の面積に関する積分が４５３．９５の値を示す。こうして、５１７．１６／４５３．９５＝１．１４の強度比が生じる。
【００６３】  実施例１と同様にして、市販のアジピン酸ジイソノニル（Ｅｘｘｏｎ  Ｊａｙｆｌｅｘ  ＤＩＮＡ）を使用して、軟質−ＰＶＣ−フィルムを製造し、このフィルムに関して、低温亀裂温度（ＤＩＮ５３３７２により）、ねじり剛性（ＤＩＮ５３４４７により）および相溶性（前記の作業法に基づいて）を測定した。結果を第１表中に１Ｈ−ＮＭＲ−スペクトルからの強度比とともにまとめた。
【００６４】
【表１】
0005237513.tif 000002
【００６５】  本発明によるアジピン酸ジイソノニル（実施例１）は１．０〜２．０ｐｐｍにおけるシグナル群（ＣＨ２−、ＣＨ−基）および０．５〜１．０ｐｐｍにおけるシグナル群（ＣＨ３−基）の強度比に関して、市販のアジピン酸ジイソノニルとは明らかに異なっている。強度比はＥｘｘｏｎ  Ｊａｙｆｌｅｘ  ＤＩＮＡにおける１．１４に対して実施例１のアジピン酸ジイソノニルにおいては１．７５である。
【００６６】  本発明による実施例１からのアジピン酸ジイソノニルの使用下に製造した軟質−ＰＶＣ−コンパウンドは低温亀裂温度−６４℃およびねじり剛性−５５℃を示し、Ｅｘｘｏｎ  Ｊａｙｆｌｅｘ  ＤＩＮＡをベースとして製造したコンパウンド（低温亀裂温度−５６℃およびねじり剛性−４９℃）に比較して明らかに低い値を示す。本発明によるアジピン酸ジイソノニルはＥｘｘｏｎ  Ｊａｙｆｌｅｘ  ＤＩＮＡに比較して明らかに良好な軟質−ＰＶＣ−コンパウンドの低温弾性特性に作用する。
【００６７】  同時に、実施例１からの本発明によるアジピン酸ジイソノニルの使用下に製造した軟質−ＰＶＣ−コンパウンドは、Ｅｘｘｏｎ  Ｊａｙｆｌｅｘ  ＤＩＮＡをベースにして製造したコンパウンドに対して明らかに良好な可塑剤の相溶性を示す。例えば、実施例１中のコンパウンドにおいて可塑剤のしみ出しによる質量損失は実施例１の７日後において僅かに０．５７質量％であり、一方比較例のコンパウンドの相当する値は０．６８質量％である。このことは、本発明によるアジピン酸ジイソノニルを用いて、非常に良好な低温弾性特性および同時に軟質−ＰＶＣ−コンパウンド中での可塑物質の良好な相溶性を有する軟質−ＰＶＣ−コンパウンドが得られることを証明する。
【００６８】  実施例２
本発明によるフタル酸ジイソノニルの製造：
実施例１の工程１及び２ににより得られたイソノナノールフラクション８６５．７４ｇ（フタル酸無水物に関して２０％過剰）をフタル酸無水物３７０．３０ｇ及び触媒としてのイソプロピルブチルチタネート０．４２ｇで、２ ｌオートクレーブ中でＮ２−起泡下に導通し（１０ ｌ／ｈ）、攪拌速度５００ｒｐｍ、および反応温度２３０℃でエステル化することにより、製造を実施した。生じた反応水をＮ２−流で連続して反応混合物から除去した。反応時間は１８０分間であった。引き続き過剰のイソノナノールを５０ミリバールの真空下に留去した。粗フタル酸ジイソノニル１０００ｇを０．５％の水酸化ナトリウム水溶液１５０ｍｌと８０℃で１０分間攪拌することにより中和した。二相混合物が生じ、上方は有機相、下方は水相である（加水分解された触媒を有する廃液）。水相を分離し、有機相を水２００ｍｌで２回後洗浄した。更に精製するために、中和し、洗浄したフタル酸ジイソノニルを水蒸気とともに１８０℃および５０ミリバールの真空下に２時間ストリッピングした。次いで、精製したフタル酸ジイソノニルを１５０℃／５０ミリバールでＮ２−流を３０分間導通することにより（２ ｌ／ｈ）乾燥し、引き続き活性炭とともに５分間攪拌し、濾過助剤（Ｓｕｐｒａ−Ｔｈｅｏｒｉｔ５）を用いて、吸引ロートを介して吸引濾過した（温度８０℃）。
【００６９】  そのようにして得られたフタル酸ジイソノニルは密度０．９７３ｇ／ｃｍ３、粘度７３．０ｍＰａ・ｓ、屈折率ｎＤ２０１．４８５３、酸価０．０３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水含量０．０３％およびＧＣによる純度９９．８３％である。
【００７０】  本発明のフタル酸ジイソノニルの１Ｈ−ＮＭＲ−スペクトロスコピーによる特徴付け：
実施例１のフタル酸ジイソノニルの１Ｈ−ＮＭＲ−スペクトルを“ＤＰＸ−４００”型（Fa. Bruker）のＮＭＲ装置で測定した。１．１〜３．０ｐｐｍのメチレン基およびメチリデン基の範囲のシグナル群の面積に関する積分が１２５．５の値を示し、０．５〜１．１ｐｐｍのメチル基の範囲のシグナル群の面積に関する積分が７５．５の値を示す。こうして、１２５．５／７５．５＝１．６６の強度比が生じる。
【００７１】  より高めた解析においては、０．８〜１．１ｐｐｍにおけるメチル基のシグナルはシグナル面積に関して積分値１０００を有し、０．７〜０．８ｐｐｍにおけるトリプレットシグナルはシグナル面積に関して積分値３９．４９３を有する。１０００／３９．４９３＝２５．３の強度比が得られる。
【００７２】  本発明によるフタル酸ジイソノニルの使用下での軟質−ＰＶＣ−コンパウンドの製造および試験：
“Ｖｉｎｏｆｌｅｘ  Ｓ  ７１１４”タイプの懸濁−ＰＶＣ１５０ｇ；本発明によるフタル酸ジイソノニル１００ｇおよび“Ｌａｎｋｒｏｍａｒｋ  ＬＺＢ  ７５３”タイプのＢａ／Ｚｎ−安定剤３ｇをハンドミキサーで室温で混合する。引き続き、この混合物を蒸気で加熱した実験室用ミキシングロール（Fa Collin、“１５０”型）上で可塑化し、ミルドシートに加工する。両方のロールの温度はそれぞれ１７０℃である；回転数は１５ｒｐｍ（前ロール）および１２ｒｐｍ（後ロール）である；圧延時間は５分間である。こうして厚さ０．５５ｍｍのミルドシートが得られる。引き続き、冷却したミルドシートを温度１８０℃および圧力２２０バールで４００秒かけてプレス（Fa Collin、“４００ｐ”型）上でプレスし、厚さ０．５０ｍｍの軟質−ＰＶＣ−フィルムが得られる。
【００７３】  引き続き、この軟質−ＰＶＣ−フィルムで“ＨＣｌ−残留安定性”（ＶＤＥ−規格０４７２、∬６１４による）および低温亀裂温度（ＤＩＮ５３３７２による）を測定した。結果を第２表中に１Ｈ−ＮＭＲ−スペクトルからの強度比とともにまとめた。
【００７４】  比較例２および３：
比較のために、市販のフタル酸ジイソノニル（“Ｅｘｘｏｎ  Ｊａｙｆｌｅｘ  ＤＩＮＰ”タイプ（比較例２）および“ＢＡＳＦ−Ｐａｌａｔｉｎｏｌ  ＤＮ”（比較例３））を前記と同様にして１Ｈ−ＮＭＲ−スペクトルで検査し、このフタル酸ジイソノニルを使用して、軟質−ＰＶＣ−コンパウンドを製造し、かつ試験した。
【００７５】  Ｅｘｘｏｎ  Ｊａｙｆｌｅｘ  ＤＩＮＰの１Ｈ−ＮＭＲ−スペクトル中では、１．１〜３．０ｐｐｍのメチレン基およびメチリデン基の範囲のシグナル群の面積に関する積分が９５の値を示し、０．５〜１．１ｐｐｍのメチル基の範囲のシグナル群の面積に関する積分が１０６の値を示す。こうして、９５／１０６＝０．９０の強度比が生じる。０．７〜０．８ｐｐｍの範囲のトリプレットシグナルは検出することができなかった。
【００７６】  ＢＡＳＦ−Ｐａｌａｔｉｎｏｌ  ＤＮの１Ｈ−ＮＭＲ−スペクトル中では、
１．１〜３．０ｐｐｍのメチレン基およびメチリデン基の範囲のシグナル群の面積に関する積分が７０の値を示し、０．５〜１．１ｐｐｍのメチル基の範囲のシグナル群の面積に関する積分が１３１．５の値を示す。こうして、７０／１３１．５＝０．５３の強度比が生じる。０．７〜０．８ｐｐｍの範囲のトリプレットシグナルは検出することができなかった。
【００７７】  実施例２と同様にして、市販のフタル酸ジイソノニル（Ｅｘｘｏｎ  Ｊａｙｆｌｅｘ  ＤＩＮＰおよびＢＡＳＦ−Ｐａｌａｔｉｎｏｌ  ＤＮ）を使用して、軟質−ＰＶＣ−フィルムを製造し、このフィルムに関して、“ＨＣｌ−残留安定性”（ＶＤＥ−規格０４７２、∬６１４による）および低温亀裂温度（ＤＩＮ５３３７２による）を測定した。結果を第２表中に１Ｈ−ＮＭＲ−スペクトルからの強度比とともにまとめた。
【００７８】
【表２】
0005237513.tif 000003
【００７９】  第２表中のデータから、本発明によるフタル酸ジイソノニル（実施例２）は１．１〜３．０ｐｐｍにおけるシグナル群（ＣＨ２−、ＣＨ−基）および０．５〜１．１ｐｐｍにおけるシグナル群（ＣＨ３−基）の強度比は明らかに、市販のフタル酸ジイソノニルとは異なっている。強度比はＥｘｘｏｎ  Ｊａｙｆｌｅｘ  ＤＩＮＰにおける０．９０およびＢＡＳＦ−Ｐａｌａｔｉｎｏｌ  ＤＮにおける０．５３に対して実施例２においては１．６６である。更に、市販のフタル酸ジイソノニルは１Ｈ−ＮＭＲ−スペクトルにおいて０．７〜０．８ｐｐｍにおいて全くトリプレットシグナルを示さない。
【００８０】  本発明による実施例２からのフタル酸ジイソノニルの使用下に製造した軟質−ＰＶＣ−コンパウンドは−４２℃の低温亀裂温度を示し、これは、Ｅｘｘｏｎ  Ｊａｙｆｌｅｘ  ＤＩＮＰおよびＢＡＳＦ−Ｐａｌａｔｉｎｏｌ  ＤＮ（比較例２および３）をベースとして製造したコンパウンド（低温亀裂温度−３１℃もしくは−２３℃）より明らかに低い値である。同時に、実施例２からの本発明のフタル酸ジイソノニルを使用して製造した軟質−ＰＶＣ−コンパウンドはＨＣｌ−残留安定性１８分間を示し、この値はＥｘｘｏｎ  Ｊａｙｆｌｅｘ  ＤＩＮＰおよびＢＡＳＦ−Ｐａｌａｔｉｎｏｌ  ＤＮをベースとして製造したコンパウンド（ＨＣｌ−残留安定性１３．８分間もしくは１４．４分間）より明らかに高い値を示す。このことは、本発明によるフタル酸ジイソノニルを用いて、非常に高い熱安定性および同時に非常に良好な低温弾性特性を有する軟質−ＰＶＣ−コンパウンドが得られることを証明する。