(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
歯磨剤の製造方法であって、下記工程１〜３を含むことを特徴とする製造方法。
工程１：粘結剤粉体と、該粘結剤粉体１質量部あたり０．１〜４．０質量部の、湿潤剤、防腐剤及び甘味剤からなる群より選ばれ、平均粒子径が１００〜２０００μｍであり、嵩密度が０．５０〜１．２０ｇ／ｍｌである粉体成分とを混合して粉体混合物を調製する工程、
工程２：回転部と固定部とのクリアランスが０〜１．０ｍｍである回転式粉体供給機を用いて、工程１で調製した粉体混合物を連続式混合機へ供給し、水及び湿潤剤と減圧下で混合して混合液を調製する工程、及び
工程３：工程２で得られた混合液をバッチ式混合機へ供給し、研磨剤、発泡剤、香料及び水と混合して歯磨剤を製造する工程。
【請求項２】
工程１の粉体成分が、キシリット、サッカリンナトリウム及びポリエチレングリコール４０００からなる群より選ばれる、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
工程２の混合を、回転部と固定とのクリアランスが０〜０．３ｍｍである回転式粉体供給機を用いて行う、請求項１に記載の製造方法。
【請求項４】
工程２の混合を、攪拌翼先端速度が１０〜３０ｍ／秒である連続式混合機を用いて行う、請求項１に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は歯磨剤の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
歯磨剤は歯磨きの際に用いられる化粧品又は薬用化粧品である。歯磨剤は、歯磨剤成分（研磨剤、発泡剤、湿潤剤、粘結剤及び歯磨有効成分等）を混合することによって製造される（例えば、特許文献１〜４）。
【０００３】
【特許文献１】特開昭５８−２０８２０９号公報
【特許文献２】特開昭６１−２３６７１７号公報
【特許文献３】特開平６−７２８３３号公報
【特許文献４】特開平６−９３３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
配合成分の一つである粘結剤は粉体であるため、歯磨剤製造過程でダマを生じやすい。ダマを解消するためには混合時間を長くする必要があり、これが製造コスト増加につながっていた。
そこで本発明者等は、粘結剤粉体を連続式混合機へ投入し、減圧下で粘結剤粉体の分散液を作成し、これを他の配合成分と混合して歯磨剤を製造することを試みた。
しかし、上記製造方法では減圧下の混合機へ粘結剤粉体を直接投入するため、粘結剤粉体の供給速度にバラツキが生じた。そのため分散液濃度にバラツキが生じ、ダマ生成抑制が不十分となり、結果として混合時間の短縮を十分に達成することができなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題を解決するために、本発明者等は鋭意検討を重ねたところ、粘結剤粉体と所定のその他の粉体成分とを混合した粉体混合物を予め調製し、この粉体混合物を所定条件の回転式粉体供給機を用いて連続式混合機へ供給することにより、粘結剤粉体の供給速度のバラツキ、ひいてはダマ生成が抑制され、結果として混合時間を十分に短縮させることができることを見出した。本発明は、この知見に基づいてなされたものである。
すなわち、本発明は、
（１）歯磨剤の製造方法であって、下記工程１〜３を含むことを特徴とする製造方法：
工程１：粘結剤粉体と、該粘結剤粉体１質量部あたり０．１〜４．０質量部の、湿潤剤、防腐剤及び甘味剤からなる群より選ばれ、平均粒子径が１００〜２０００μｍであり、嵩密度が０．５０〜１．２０ｇ／ｍｌである粉体成分とを混合して粉体混合物を調製する工程、
工程２：回転部と固定部とのクリアランスが０〜１．０ｍｍである回転式粉体供給機を用いて、工程１で調製した粉体混合物を連続式混合機へ供給し、水及び湿潤剤と減圧下で混合して混合液を調製する工程、及び
工程３：工程２で得られた混合液をバッチ式混合機へ供給し、研磨剤、発泡剤、香料及び水と混合して歯磨剤を製造する工程；
（２）工程１の粉体成分が、キシリット、サッカリンナトリウム及びポリエチレングリコール４０００からなる群より選ばれる、前記（１）に記載の製造方法；
（３）工程２の混合を、回転部と固定とのクリアランスが０〜０．３ｍｍである回転式粉体供給機を用いて行う、前記（１）に記載の製造方法；並びに
（４）工程２の混合を、攪拌翼先端速度が１０〜３０ｍ／秒である連続式混合機を用いて行う、前記（１）に記載の製造方法
に関するものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の製造方法は、後述する実施例で示されるように、歯磨剤の製造に必要な混合時間を短縮し、製造コストを低減させることができる。したがって、本発明は、歯磨剤の製造に有利に使用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の歯磨剤の製造方法は下記工程１〜３を含む。
工程１：粘結剤粉体と、該粘結剤粉体１質量部あたり０．１〜４．０質量部の、湿潤剤、防腐剤及び甘味剤からなる群より選ばれ、平均粒子径が１００〜２０００μｍであり、嵩密度が０．５０〜１．２０ｇ／ｍｌである粉体成分とを混合して粉体混合物を調製する工程
工程２：回転部と固定部とのクリアランスが０〜１ｍｍである回転式粉体供給機を用いて、工程１で調製した粉体混合物を連続式混合機へ供給し、水及び湿潤剤と減圧下で混合して混合液を調製する工程、
工程３：工程２で得られた混合液をバッチ式混合機へ供給し、研磨剤、発泡剤、香料及び水と混合して歯磨剤を製造する工程。
【０００８】
工程１では、粘結剤粉体と、該粘結剤粉体１質量部あたり０．１〜４．０質量部の、湿潤剤、防腐剤及び甘味剤からなる群より選ばれ、平均粒子径が１００〜２０００μｍであり、嵩密度が０．５０〜１．２０ｇ／ｍｌである粉体成分とを混合して粉体混合物を調製する。
【０００９】
「粘結剤」は、歯磨剤成分として通常使用されているものであれば特に制限なく使用することができる。粘結剤は無機粘結剤と有機粘結剤とに分類される。
無機粘結剤の具体例としては、シリカゲル、ビーガム、ラポナイト、モンモリロナイト、ベントナイト等があげられる。
有機粘結剤の具体例としては、キサンタンガム、トラガントガム、カラヤガム、アラビヤガム等のガム類、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルビニリドン等の合成重合物、カルボキシメチルセルロースアルカリ金属塩（例えばナトリウム塩）、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロースナトリウム等のセルロース誘導体、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸誘導体、カラギーナン類等があげられる。
これらの中では、カラギーナン、ポリアクリル酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、カルボキシメチルセルロースＮａ及びカルボキシメチルヒドロキシエチルセルロースナトリウムが好ましく、カラギーナン、ポリアクリル酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、カルボキシメチルセルロースＮａが特に好ましい。
工程１では、単一種類の粘結剤を単独で用いてもよく、複数種類の粘結剤を組み合わせて使用してもよい。
粘結剤は公知物質であり、市場において容易に入手することができる。
【００１０】
工程１では、上記粘結剤を粉体として用いる。
【００１１】
工程１で粘結剤粉体と混合される「粉体成分」は、湿潤剤、防腐剤及び甘味剤からなる群より選ばれる。
粉体成分は、４種類のうちの１種類を用いてもよく、２〜４種類を組み合わせて用いてもよい。
【００１２】
「湿潤剤」は、歯磨剤成分として通常使用されているものであれば特に制限なく使用することができる。
具体例としては、ソルビット、グリセリン、キシリット、マルチット、ラクチット等の糖アルコールや、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール（例えば、ポリエチレングリコール４０００（PEG#4000）、ポリエチレングリコール６０００、ポリエチレングリコール８０００）等の多価アルコール等が挙げられる。
これらの中では、キシリット、ポリエチレングリコール４０００及びポリエチレングリコール８０００が好ましく、キシリット及びポリエチレングリコール４０００が特に好ましい。
工程１では、単一種類の湿潤剤を単独で用いてもよく、複数種類の湿潤剤を組み合わせて使用してもよい。
湿潤剤は公知物質であり、市場において容易に入手することができる。
湿潤剤はそのまま使用することもできるが、溶媒に溶解して用いることが好ましい。溶媒としては、水が好ましい。
【００１３】
「防腐剤」は、歯磨剤成分として通常使用されているものであれば特に制限なく使用することができる。
具体例としては、各種パラベン(パラオキシ安息香酸メチル等）のほかトリクロサン等の非イオン性抗菌剤、塩化ベンゼトニウム、塩化セチルピリジニウム等のカチオン性抗菌剤、安息香酸ナトリウム等があげられる。
これらの中では、安息香酸ナトリウム及びパラオキシ安息香酸メチルが好ましく、安息香酸ナトリウムが特に好ましい。
工程１では、単一種類の防腐剤を単独で用いてもよく、複数種類の防腐剤を組み合わせて使用してもよい。
防腐剤は公知物質であり、市場において容易に入手することができる。
【００１４】
「甘味剤」は、歯磨剤成分として通常使用されているものであれば特に制限なく使用することができる。
具体例としては、サッカリンナトリウム、アスパルテーム、ステビオサイド、ステビアエキス、マルトース、ラクトース、ペリラルチン、グリチルリチン塩類、ネオヘスペリジルジヒドロカルコン、パラメトキシシンナミックアルデヒド等があげられる。
これらの中では、サッカリンナトリウム及びマルトースが好ましく、サッカリンナトリウムが特に好ましい。
工程１では、単一種類の甘味剤を単独で用いてもよく、複数種類の甘味剤を組み合わせて使用してもよい。
甘味剤は公知物質であり、市場において容易に入手することができる。
【００１５】
粉体成分は、１００〜２０００μｍ、好ましくは４００〜２０００μｍ、特に好ましくは７００〜２０００μｍの平均粒子径を有している。
平均粒子径が１００μｍ以上であると、粉体成分同士の架橋形成によるダマの形成を抑制することができる。平均粒子径が２０００μｍ以下であると、粘結剤との均一な混合を容易に行うことができる。
【００１６】
粉体成分の平均粒子径とは、９段の篩（目開き１７００μｍ、１４００μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３５０μｍ、２５０μｍ、１５０μｍ及び１００μｍ）と受け皿とを用い、下記手順に従い求められる値をいう。
はじめに、受け皿に、目開きの小さな篩から目開きの大きな篩の順に積み重ね、最上部の目開き１７００μｍの篩の上から１００ｇ／回のサンプルを入れ、蓋をしてロータップ型篩い振盪機（（株）飯田製作所製、タッピング：１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、１０分間振動させた後、それぞれの篩及び受け皿上に残留したサンプルを篩目ごとに回収して、サンプルの質量を測定する。
受け皿と各篩との質量頻度を積算し、積算の質量頻度が５０％以上となる最初の篩の目開きを「ａμｍ」とし、ａμｍよりも一段大きい篩の目開きを「ｂμｍ」とし、受け皿からａμｍの篩までの質量頻度の積算値を「ｃ％」、また、ａμｍの篩上の質量頻度を「ｄ％」とし、次式により得られた値を平均粒子径（Ｄ５０）とする。
平均粒子径（D50）＝10(50-(c-d/(logb-loga)×logb))/(d/(logb-loga))
【００１７】
粘結剤粉体と混合される「粉体成分」において、平均粒子径が100μm以上の粒子の割合が90〜100質量％であると、粉体成分同士の架橋形成によるダマの形成を抑制できるので好ましい。
「平均粒子径が100μm以上の粒子の割合」とは、１００μｍ目開きの篩上に１００gの粉体成分を添加し、タップ式篩い振とう機（（株）飯田製作所製、タッピング:１５６回/分、ローリング：２９０回/分）に取り付け、１０分間振動させた後、篩上に残留している粉体の質量から求められる値をいう。
【００１８】
粉体成分が２種以上の成分から構成される混合物である場合、この混合物が上述の測定手順によって求められる「平均粒子径」及び「平均粒子径が100μm以上の粒子の割合」の要件を満たしている必要がある。
【００１９】
また、粉体成分は、０．５０〜１．２０ｇ／ｍｌ、好ましくは０．７０〜１．１０ｇ／ｍｌ、特に好ましくは０．８０〜１．００ｇ／ｍｌの嵩密度を有している。
嵩密度が０．５０ｇ／ｍｌ以上であると、粉体成分同士の架橋形成によるダマの形成を抑制することができる。嵩密度が１．２０ｇ／ｍｌ以下であると、粘結剤との均一な混合を容易に行うことができる。嵩密度とは、JIS  K3362に従い測定される値をいう。
【００２０】
粉体成分の量は、粘結剤粉体１質量部あたり０．１〜４．０質量部、好ましくは０．２〜４．０質量部である。粉体成分量が粘結剤粉体１質量部あたり０．１質量部以上であると、当該「粉体成分」と「粘結剤粉体」とからなる粉体混合物の連続式混合機（工程２）への定量供給が可能になり、結果として粘結剤のダマ形成を抑制し、ひいては製造時間を短縮することができる。粉体成分量が粘結剤粉体１質量部あたり４．０質量部以下であると、粘結剤との均一な混合を容易に行うことができる。
【００２１】
粘結剤粉体と粉体成分とを混合する手段は、歯磨剤製造における粉体混合手段として通常使用されている粉体混合装置を特に制限なく使用することができる。
粉体混合装置の具体例としては、タンブラーミキサー（（株）セイワ技研）、リボコーン（（株）大川原製作所）、ナウターミキサー（ホソカワミクロン（株））、ボーレコンテナ（（株）マツボー）やバーチカルグラニュレーター（（株）パウレック）等があげられる。
【００２２】
工程１の混合条件について、粘結剤粉体と粉体成分との十分な混合が達成できるものであれば特に制限されるものではない。
例えば、ドラム回転数が２４ｒｐｍのタンブラーミキサーを用いる場合、混合時間は１〜１０分間、好ましくは１〜５分間である。混合時間が１分間以上であると、十分な混合を達成することができる。混合時間が１０分間以下であると、粉体の分級（粒度偏析）を抑制することができる。
なお、工程１は、温度１０〜４０℃、相対湿度３０〜７０％の雰囲気下で行うのが好ましい。
【００２３】
工程２では、工程１で調製した粉体混合物を、回転部と固定部とのクリアランスが０〜１ｍｍである回転式粉体供給機を用いて連続式混合機へ供給し、水及び湿潤剤と減圧下で混合して混合液を調製する。
【００２４】
回転式粉体供給機とは、粉体投入口と粉体排出口との間に、ローター（回転部）を収納したハウジング（固定部）を備えた粉体供給装置をいう。本発明では、後述のクリアランス条件を設定できるものであれば、歯磨剤製造における粉体供給手段として通常使用されている回転式粉体供給機を特に制限なく使用することができる。
回転式粉体供給機の具体例としては、粉体用モーノポンプ、ロータリーフィーダー、ロールフィーダー、スクリューフィーダー等があげられる。
粉体用モーノポンプの具体例としては、兵神装備（株）の商品名：粉体用モーノポンプPNV型等があげられる。
ロータリーフィーダーの具体例としては、アイシン産業（株）の商品名：ロータリーバルブDSM-50S-ROS等があげられる。
ロールフィーダーの具体例としては、粉研パウテック（株）の商品名：粉体用定量供給機ＦＲＧ等があげられる。
これらの中では、粉体用モーノポンプ及びロータリーフィーダーが好ましく、ロータリーフィーダーが特に好ましい。
【００２５】
回転式粉体混合機における回転部と固定部とのクリアランスは０〜１．０ｍｍ、好ましくは０〜０．３ｍｍ、特に好ましくは０〜０．１ｍｍである。
回転部と固定部とのクリアランスが０〜１．０ｍｍであると、減圧下の連続式混合機（工程３）へ粉体混合物を定量供給することができる。
「回転部と固定部とのクリアランス」とは、回転部の先端部分（固定部に最も近い部分）と固定部の内壁（回転部に最も近い部分）との間の距離をいう。具体例として、ロータリーフィーダー（回転部の種類：上げ底型）における「回転部と固定部とのクリアランス」を図１に示す。
【００２６】
以下、ロータリーフィーダーについて詳述する。
回転部の種類としては、オープン型、ポケット型、上げ底型、アール底型、ヘリカル型、ダブルヘリカル型、成型ゴム型、千鳥状型、ゴムチップ付型等があげられる。いずれの種類の回転部も本発明に好適に使用することができる。
回転部の材質は、ＳＵＳ３０４又はＳＵＳ３１４であることが好ましい。尚、回転部と固定部とのクリアランスが０ｍｍの場合、固定部と接触する回転部の材質はゴム製であることが好ましい。
回転部が撹拌翼形状である場合（例えば、上げ底型やオープン型の回転部）、撹拌翼の枚数及び回転数は、下記式で定義されるＴｐ（円周部１ポケット相当分の回転に要する時間）が０．０５〜１．２０秒／ポケット、好ましくは０．０５〜１．００秒／ポケットとなるよう設定することが好ましい。
Tｐ=（1/n）/Nｐ
ｎ：撹拌翼の回転数[1/秒]
Np：ポケット*数（撹拌翼数）
*ポケットとは、隣接する２つの撹拌翼の間の空間をいう（図１参照）。
通常、撹拌翼の枚数は４〜２０であり、好ましくは６〜１６である。
【００２７】
連続式混合機とは、攪拌翼と、粉体、水及び湿潤剤の供給口を有する混合室を備えた、工程１の粉体混合物と後述の水及び湿潤剤とを連続的に混合させることができる装置をいう。本発明では、工程１の粉体混合物と後述の水及び湿潤剤とを減圧下で混合して混合液を調製できるものであれば、歯磨剤製造における混合手段として通常使用されている連続式混合機を特に制限なく使用することができる。
連続式混合機の具体例としては、フロージェットミキサー［（株）粉研パウテックス］、クアドロワイトロンＸＣ型［クアドロ社］、クアドロワイトロンＺＣ１型［クアドロ社］、フラッシュブレンド［シルバーソン社］、ＢＥＣＯＭＩＸ  ＤＵＯ−ホモジナイザー［ベレンツ社］、ＣＭＳ２０００／０５［ＩＫＡジャパン（株）］、ＭＨＤ２０００／０５［ＩＫＡジャパン（株）］、ＵＴＬ２０００［ＩＫＡジャパン（株）］、ＤＲ２０００［ＩＫＡジャパン（株）］やＤＲＳ２０００［ＩＫＡジャパン（株）］等があげられる。
【００２８】
工程２で用いる水は特に制限なく使用することができるが、精製水が好ましい。
【００２９】
工程２で用いる湿潤剤は、工程１で用いられる湿潤剤と同様、歯磨剤成分として通常使用されているものであれば特に制限なく使用することができる。
具体例としては、ソルビット、グリセリン、キシリット、マルチット、ラクチット等の糖アルコールや、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール（例えば、ポリエチレングリコール２００、ポリエチレングリコール４００、ポリエチレングリコール４０００、ポリエチレングリコール６０００、ポリエチレングリコール８０００）等の多価アルコール等が挙げられる。
これらの中では、ソルビット、グリセリン、プロピレングリコール及びポリエチレングリコール２００やポリエチレングリコール４００が好ましく、ソルビット、グリセリン、プロピレングリコールが特に好ましい。
工程２では、単一種類の湿潤剤を単独で用いてもよく、複数種類の湿潤剤を組み合わせて使用してもよい。
湿潤剤は公知物質であり、市場において容易に入手することができる。
湿潤剤はそのまま使用することもできるが、溶媒に溶解して用いることが好ましい。溶媒としては水が好ましい。
湿潤剤溶液としては、ソルビット水溶液（ソルビット濃度：５０〜８０質量％、好ましくは６０〜７５質量％、特に好ましくは７０質量％）、グリセリン水溶液（グリセリン濃度：７０〜９５質量％、好ましくは８０〜９０質量％、特に好ましくは８５質量％）等があげられる。
【００３０】
工程２における湿潤剤と水（湿潤剤が水溶液の場合、溶媒として用いられる水の量を含む）との質量比（湿潤剤／水）は、１０／９０〜９０／１０、好ましくは２５／７５〜７５／２５である。湿潤剤と水との質量比（湿潤剤／水）が１０／９０以上であると、粘結剤粉体の十分な膨潤及び溶解が起こり均一な混合液を得ることができ、工程３での混合時間を短縮することができる。湿潤剤と水との質量比（湿潤剤／水）が９０／１０以下であると膨潤剤の粘度上昇による、工程２及び３の混合時間の長期化を回避することができる。
【００３１】
工程２における「水及び湿潤剤」の合計量は、工程１で調製した粉体混合物１質量部あたり１０〜６０質量部、好ましくは１５〜５０質量部である。
「水及び湿潤剤」の合計量が粉体混合物１質量部あたり１０質量部以上６０質量部以下であると膨潤液の粘性を低く抑えられ、工程３において短時間で均一混合することができる。
更に「水及び湿潤剤」の温度は１５〜４０℃であることが好ましい。１５℃以上であると粘結剤の膨潤効率を高く維持することができ、４０℃以下であると工程３において冷却時間を短縮することができる。
【００３２】
「水及び湿潤剤」の連続式混合機への供給速度は、１００〜１７００ｇ／秒、好ましくは６００〜１４００ｇ／秒である。「水及び湿潤剤」の供給速度が１００〜１７００ｇ／秒であると混合を効率的に行うことができる。
なお、工程２では、水及び湿潤剤を供給した後に、湿潤剤の一部を供給すると、連続式混合機内における膨潤液の残留が抑制出来る点で好ましい。水及び湿潤剤を供給後に供給する湿潤剤の量は、歯磨剤総質量に対し０．５〜５質量％、好ましくは１〜３質量％である。
【００３３】
工程２の連続式混合機中における混合は減圧下で行う。具体的には、５〜９９ｋＰａ（絶対圧）、好ましくは１０〜８５ｋＰａ（絶対圧）で行う。９９ｋＰａ以下であると、工程１の粉体混合物の連続式混合機への供給を効率よく行うことができる。５ｋＰａ以上であると、工程１の粉体混合物の連続式混合機への過剰供給を回避することができる。
連続式混合機内の圧力は公知の圧力センサー（例えば、デジタル圧力センサー（キーエンス  AP10S）等）を用いて測定することができる。
【００３４】
連続式混合機による混合は、下式で計算される攪拌翼先端速度Ｕが５〜５０ｍ／秒、好ましくは１０〜３０ｍ／秒、特に好ましくは２０〜３０ｍ／秒となる条件下で行うと保型性の良い歯磨剤（歯磨剤を歯ブラシにのせた際に、ブラシから垂れない）を、エネルギー効率よく得ることができるので好ましい。また、連続式混合機の耐用年数を延ばすこともできる。
Ｕ＝πｎｄ
π：円周率
ｎ：攪拌翼回転数（単位：ｒｐｓ（1回転/秒））
ｄ：攪拌翼直径（単位：ｍ）
【００３５】
工程３では、工程２で得られた混合液をバッチ式混合機へ供給し、研磨剤、発泡剤、香料及び水と混合して歯磨剤を製造する。
【００３６】
バッチ式混合機とは、攪拌翼と攪拌槽とを備え、工程２で得られた混合液と、他の歯磨剤成分（研磨剤、発泡剤、香料及び水）とをバッチ式で混合させることができる装置をいう。本発明では、工程２で得られた混合液と他の歯磨剤成分（研磨剤、発泡剤、香料及び水）とを混合して歯磨剤を製造できるものであれば、歯磨剤製造における混合手段として通常使用されているバッチ式混合機を特に制限なく使用することができる。
バッチ式混合機の具体例としては、ニーダー、パドルミキサー、リボンミキサー、スクリューミキサー、スパイラルミキサーやプラネタリーミキサー等があげられる。
これらの中では、高粘度の歯磨剤製造に必要な効率的な混合操作に適したニーダー及びスパイラルミキサーが好ましい。
ニーダーの具体例としては、近畿機械製作所製の商品名：真空式ニーダーやプライミックス（株）製の商品名：ハイビスミックス等があげられる。
スパイラルミキサーの具体例としては、品川製作所製の商品名：スパイラルミキサー等があげられる。
パドルミキサー、及び、連続式混合機と同様な攪拌翼を兼ね備えた装置の具体例としては、（株）パウレックの商品名：200L  ユニバーサルミキサー等があげられる。
【００３７】
「研磨剤」は、歯磨剤成分として通常使用されているものであれば特に制限なく使用することができる。
具体例としては、リン酸水素カリウム・無水和物、リン酸水素カルシウム・２水和物、、リン酸水素カルシウム・無水物、３リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、水酸化アルミニウム、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、不溶性メタリン酸ナトリウム、第３リン酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、ケイ酸ジルコニウム、ポリメタクリル酸メチル、その他の合成樹脂等が挙げられる。
これらの中では、無水ケイ酸及びリン酸水素カルシウム・無水物が好ましく、無水ケイ酸が特に好ましい。
工程３では、単一種類の研磨剤を単独で用いてもよく、複数種類の研磨剤を組み合わせて使用してもよい。
研磨剤は公知物質であり、市場において容易に入手することができる。
研磨剤の配合量について、通常の歯磨剤における研磨剤の配合量であれば特に制限されない。例えば歯磨剤の総質量に対して７〜５０質量％である。
【００３８】
「発泡剤」は、歯磨剤成分として通常使用されているものであれば特に制限なく使用することができる。発泡剤はアニオン性界面活性剤とノニオン性界面活性剤とに分類される。
アニオン性界面活性剤の具体例としては、ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルサルコシン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイルサルコシン酸ナトリウム等のＮ−アシルサルコシン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、水素添加ココナッツ脂肪酸モノグリセリドモノ硫酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルグルタミン酸ナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルタウリンナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルアラニンナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム等があげられる。
ノニオン性界面活性剤の具体例としては、ショ糖脂肪酸エステル、マルトース脂肪酸エステル、ラクトース脂肪酸エステル等の糖脂肪酸エステル、マルチトール脂肪酸エステル、ラクチトール脂肪酸エステル等の糖アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ラウリン酸モノ又はジエタノールアミド、ミリスチン酸モノ又はジエタノールアミド等の脂肪酸モノ又はジエタノールアミド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン脂肪酸エステル等があげられる。
これらの中では、ラウリル硫酸ナトリウムが好ましい。
工程３では、単一種類の発泡剤を単独で用いてもよく、複数種類の発泡剤を組み合わせて使用してもよい。
発泡剤は公知物質であり、市場において容易に入手することができる。
発泡剤の配合量について、通常の歯磨剤における発泡剤の配合量であれば特に制限されない。例えば歯磨剤の総質量に対して０．１〜１０質量％である。
【００３９】
「香料」は、歯磨剤成分として通常使用されているものであれば特に制限なく使用することができる。
具体例としては、ペパーミント油、スペアミント油、アニス油、ユーカリ油、ウィンターグリーン油、カシア油、クローブ油、タイム油、セージ油、レモン油、オレンジ油、ハッカ油、カルダモン油、コリアンダー油、マンダリン油、ライム油、ラベンダー油、ローズマリー油、ローレル油、カモミル油、キャラウェイ油、マジョラム油、ベイ油、レモングラス油、オリガナム油、パインニードル油、ネロリ油、ローズ油、ジャスミン油、イリスコンクリート、アブソリュートペパーミント、アブソリュートンローズ、オレンジフラワー等の天然香料成分；これらの天然香料成分の加工処理した香料成分；メントール、カルボン、アネトール、シネオール、サリチル酸メチル、シンナミックアルデヒド、オイゲノール、２−ジオール、ピネン、オクチルアルデヒド、シトラール、プレゴン、カルビールアセテート、アニスアルデヒド等の単品香料成分；ストロベリーフレーバー、アップルフレーバー等の調合香料成分等や、特開２００５−８２４８８号公報の表４の基本処方１に記載の香料が挙げられる。
工程３では、単一種類の香料を単独で用いてもよく、複数種類の香料を組み合わせて使用してもよい。
香料は公知物質であり、市場において容易に入手することができる。
香料の配合量について、通常の歯磨剤における香料の配合量であれば特に制限されない。例えば歯磨剤の総質量に対して０．１〜５質量％である。
【００４０】
工程３で用いる水は特に制限なく使用することができるが、精製水が好ましい。
水の配合量について、通常の歯磨剤における水分含量（例えば、歯磨剤の総質量に対して、湿潤剤水溶液中の水を除いて１０〜５０質量％）を達成できる配合量であれば特に制限されない。
【００４１】
工程３では、上述の研磨剤、発泡剤、香料及び水に加え、以下の公知の任意成分：可溶化剤（例えばモノオレイン酸ポリオキシソルビタン等）、着色剤（例えば、食用色素類、二酸化チタン等）、矯味剤（例えばハマメリス抽出液等）、増粘剤（例えば増粘性シリカ等）、ｐＨ調整剤（例えば水酸化ナトリウム、リン酸水素ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム等）、安定剤（例えばゼラチン、ＤＬ−アラニン等）、洗浄剤（例えばポリリン酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等）や歯磨剤有効成分（モノフルオロリン酸ナトリウム、フッ化ナトリウム、ヒノキチオール、塩化セチルピリジウム、塩化ベンザルコニウム、イソプロピルメチルフェノール、トリクロサン、クロルヘキシジン塩類等、デキストラナーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、リゾチーム、ムタナーゼ等の酵素類、塩化ナトリウム、ε−アミノカプロン酸、トラネキサム酸、トコフェロール類、グリチルレチン酸類、アスコルビン酸及びその誘導体とその塩類、生薬等、硝酸カリウム、カミツレ、オウゴン等）等を配合することができる。
工程３では、単一種類の任意成分を単独で用いてもよく、複数種類の任意成分を組み合わせて使用してもよい。
任意成分の配合量について、通常の歯磨剤における各任意成分の配合量であれば特に制限されない。例えば甘味剤では、歯磨剤の総質量に対して０．０１〜５質量％である。
【００４２】
また、必要に応じて、工程２で用いた湿潤剤を工程３で再度配合することができる。工程３における湿潤剤の配合量は、歯磨剤の総質量に対して０〜４０質量％、好ましくは０〜３０質量％である。
【００４３】
バッチ式混合機による混合は、下式で計算される攪拌翼先端速度Ｕが０．３〜１ｍ／ｓ、好ましくは０．４〜０．８ｍ／ｓとなる条件下で行うと、混合効率を確保し、かつ、剪断による減粘を抑制出来る点で好ましい。
Ｕ＝πｎｄ
π：円周率
ｎ：攪拌翼回転数（単位：ｒｐｓ（1回転/秒））
ｄ：攪拌翼直径（単位：ｍ）
【００４４】
工程３の混合は、工程２で得られた混合液並びに上述の研磨剤、発泡剤、香料、水及び任意成分をバッチ式混合機へ一括投入した後に行っても良いが、歯磨剤の香味を向上させるためには下記の投入順序を用いて行うことが好ましい。
はじめに、工程２で得られた混合液を予め仕込んだバッチ式混合機へ香料を投入して混合する。次いで、研磨剤を投入して混合する。更に、発泡剤を除く全ての残りの成分（任意成分を含む）を投入して混合した後、１〜１０ｋＰａ（絶対圧）程度減圧下で混合物を減圧脱泡する。最後に発泡剤を添加し、その後、再び１〜１０ｋＰａ（絶対圧）程度の減圧下で全成分を撹拌混合して歯磨剤を得る。
研磨剤に先立ち香料を投入すると、香料の研磨剤への吸着を抑制して、歯磨剤の香味を向上させることができる。また、スラリー状ではない粉体状の研磨剤を使用すると、香料の研磨剤への吸着を抑制して、歯磨剤の香味を向上させることができる。
【００４５】
さらに、必要に応じてバッチ式混合機に供給する湿潤剤、水、「水及び湿潤剤」の温度は１５℃〜４０℃であることが好ましい。１５℃以上であるとバッチ式混合機における溶解時間を短縮することができ、４０℃以下であると香味品質を高く維持することができる。
【００４６】
以下に実施例を示して具体的に説明するが、本発明は実施例により限定されるものではない。
【実施例】
【００４７】
実施例及び比較例の歯磨剤製造に用いた主な歯磨剤成分の特性を表１に示す。表１に記載のない成分である水（工程２及び工程３で使用）としては、精製水を用いた。
工程１で用いた成分（粘結剤粉体、湿潤剤、甘味剤、防腐剤）の嵩密度はJIS  K3362に従い測定した。
工程１で用いた粘結剤粉体の平均粒子径Ｄ５０及び平均粒子径が100μm以上の粒子の割合は、レーザー式粒度分布測定装置（LDSA-1400A  東日コンピューターアプリケーションズ(株)製）にて測定した。
工程１で用いた粉体成分（湿潤剤、甘味剤及び防腐剤）の平均粒子径Ｄ５０及び平均粒子径が100μm以上の粒子の割合は、［発明を実施するための最良の形態］の欄に記載の９段篩を用いた方法に従い測定した。
【００４８】
実施例及び比較例の歯磨剤を、表２〜表６に示す製造条件の下、下記工程１〜工程３に従い製造した。表中の各成分の配合量に関する数値（以下で特に説明するものを除く）は、歯磨剤の総質量を基準とした質量％である。
【００４９】
工程１：粘結剤粉体と、湿潤剤、防腐剤及び甘味剤からなる群より選ばれる粉体成分（表中、「他の粉体成分」とする）とを、タンブラーミキサー（商品名：TMH-65S（株）セイワ技研製）を用い、温度２５℃、相対湿度５０％、大気圧下(101.3kPa)で混合して粉体混合物を調製した。ドラム傾斜は４５度、ドラム回転数は２４ｒｐｍ、混合時間は３分間であった（実施例及び比較例共通）。
表中の「他の粉体成分量（対粘結剤粉体粉体量）」は、粘結剤粉体１質量部あたりの「他の粉体成分」の質量部を示している。
表中の「他の粉体成分の平均粒子径」について、単一種類の粉体成分を用いた場合は、その単一粉体成分の平均粒子径を示し、複数種類の粉体成分からなる粉体成分混合物を用いた場合は、その混合物の平均粒子径を示す。粉体成分混合物の平均粒子径は、単一粉体成分と同様の手順により測定した。
表中の「他の粉体成分における平均粒子径が100μm以上の粒子の割合」について、単一種類の粉体成分を用いた場合は、その単一粉体成分における割合を示し、複数種類の粉体成分からなる粉体成分混合物を用いた場合は、その混合物における割合を示す。粉体成分混合物の割合は、単一粉体成分と同様の手順により測定した。
【００５０】
工程２：各表に示すクリアランスを有する回転式粉体供給機を用いて、工程１で調製した粉体混合物を連続式混合機へ供給し、温度が２５℃の水及び湿潤剤と減圧下で混合して混合液を調製した。
回転式粉体供給機について、実施例１〜１８及び２０〜３０並びに比較例１〜４及び６では、アイシン産業（株）の商品名：ロータリーバルブDSM-50S-ROS（粉体供給能力：0.20L/rev*。回転部の種類：上げ底型。回転部の材質：ＳＵＳ３０４。撹拌翼枚数：８枚。回転数：10rpm。Tp：0.74秒/ポケット））を用いた。
*「L/rev」は、ポケットに粉体が100％充填された場合における、撹拌翼1回転（1 rev）当りの粉体供給量（リットル）を意味する。
実施例１９では、兵神装備（株）の商品名：粉体用モーノポンプPNV型を用いた。
比較例５では、クマエンジニアリング社製のスクリューフィーダー商品名：アキュレートフィーダー６００を用いた。
工程１で調製した粉体混合物の連続式混合機への供給速度は１９ｇ／秒であった（比較例５を除き、実施例及び比較例で共通）。比較例５における供給速度は６４０ｇ／秒であった。
【００５１】
工程２で用いた連続式混合機について、実施例１〜２１及び２６〜３０並びに比較例１〜５では、（株）パウレックの商品名：クアドロワイトロンＺＣ型を用いた。
実施例２２では、（株）粉研パウテックスの商品名：フロージェットミキサーを用いた。
実施例２３では、ベレンツ社の商品名：ＢＥＣＯＭＩＸ  ＤＵＯ−ホモジナイザーを用いた。
実施例２４では、ＩＫＡジャパン（株）の商品名：ＣＭＳ２０００／０５を用いた。
実施例２５では、ＩＫＡジャパン（株）の商品名：ＭＨＤ２０００／０５を用いた。
連続式混合機の攪拌翼回転数は、実施例１〜８：5500rpm、実施例9：2800rpm、実施例10〜21及び26〜30並びに比較例1〜5：1800rpm、実施例22:500rpm、実施例23：2600rpm、実施例24：2500rpm、実施例25：2800rpmであった。
比較例６では、連続式混合機の代わりにバッチ式混合機（200L  ユニバーサルミキサー：パウレック社製）を用い、下記の工程を行った。予め湿潤剤及び水を投入したバッチ式混合機をアジテータ60rpm、ホモミキサー3200rpmで回転させ、かつ真空ポンプにより混合機内を８０ｋPa（絶対圧）にした状態で、工程１で調製した粉体混合物をロータリーバルブ（アイシン産業）により80g/秒の速度で投入した。投入終了後、引き続き上記回転数で混合を継続した。
【００５２】
表中の「分散溶媒」は、湿潤剤と水との混合物を示す。
表中の「分散溶媒組成（湿潤剤/水）」は、下式により求めた分散溶媒中の湿潤剤と水との質量比を示す。
「湿潤剤/水」＝（A×0.7＋B×0.85＋C）／（A×0.3+B×0.15+D）
A：ソルビット水溶液（70%）の質量
B：グリセリン水溶液（85%）の質量
C：プロピレングリコールの質量
D：水の質量
表中の「分散溶媒量/粘結剤量」は、工程１で調製した粉体混合物１質量部あたりの分散溶媒（水及び湿潤剤）の質量部を示す。
表中の「連続式混合機の減圧度」は、工程２の混合を行った連続式混合機内の圧力を示す。圧力はデジタル圧力センサー（キーエンス  AP10S）を用いて測定した値（x  ｋPa）と大気圧（固定値１０１．３ｋＰａ）の和により算出した。
圧力＝１０１．３＋ｘ  （減圧下ではｘは負の値で表示）
表中の「分散溶媒供給速度[g/秒]」は、分散溶媒（水及び湿潤剤）の連続式混合機への供給速度を示す。
【００５３】
工程３：工程２で得られた混合液をバッチ式混合機へ供給し、研磨剤、発泡剤、香料及び水と混合して歯磨剤を製造した。なお、工程３で供給する湿潤剤（湿潤剤水溶液を含む）及び水の温度は２５℃であった。
工程３で用いたバッチ式混合機について、実施例１〜１９及び２２〜３０並びに比較例１〜５では、近畿機械製作所の商品名：真空式ニーダー（攪拌翼の回転数：４０ｒｐｍ）を用いた。
実施例２０では、プライミックス（株）の商品名：ハイビスミックス（公転26rpm/自転60rpm）を用いた。
実施例２１では、品川製作所製の商品名：スパイラルミキサーを用いた。
比較例６では、（株）パウレックの商品名：200L  ユニバーサルミキサー（アジテータの回転数：６０ｒｐｍ）を用いた。
工程３の混合は下記の手順に従い行った。はじめに、工程２で得られた混合液を予め仕込んだバッチ式混合機へ香料を投入して混合した。次いで、粉体状の研磨剤を投入して混合した。更に、発泡剤を除く全ての残りの成分（任意成分を含む）を投入して混合した後、１〜１０ｋＰａの減圧下で混合物を連続式脱泡機（コーネルマシン社製の商品名：バサター。回転数：２５００ｒｐｍ）を用いて減圧下（３ｋＰａ）脱泡した。最後に発泡剤を添加し、その後、再び１〜１０ｋＰａの減圧下で全成分を撹拌混合して歯磨剤を製造した。
【００５４】
実施例及び比較例の評価
実施例及び比較例について、「粉体混合物の供給精度」及び「バッチ式混合機での混合時間」を評価した。
粉体混合物の供給精度は下記の手順に従い算出した供給速度の変動係数（ＣＶ）により評価した。回転式粉体供給機と連続式混合機との間を樹脂性の蛇腹配管で接続した。供給開始から終了までの粉体混合物供給量を、5秒間隔で吊りはかりを用いて測定した（回転式粉体供給機、蛇腹配管及び粉体混合機とを含んだ質量の減少量として測定）。測定値から粉体混合物の供給速度の標準偏差及び平均供給速度を求め、下式に従い供給速度の変動係数（ＣＶ）を算出した。
CV（％）＝供給速度の標準偏差/平均供給速度×100
結果を各表の「粉体混合物の供給速度の変動係数CV」の欄に示す。変動係数ＣＶが低いほど、供給精度が高いことを意味する。
バッチ式混合機での混合時間は、工程３において混合開始から左右各２箇所から１００gサンプリングを行い、ヘラを用いて広げて目視で確認し、ダマの無い状態になるまでの時間として測定した。結果を各表の「バッチ式混合機での混合時間」の欄に示す。
実施例１〜３０は本発明の要件を全て具備していた。
比較例１〜４は、「他の粉体成分」量において本発明の要件（粘結剤粉体１質量部あたり０．１〜４．０質量部）を具備していなかった。
比較例５は、回転式粉体供給機の回転部と固定部とのクリアランスにおいて本発明の要件（０〜１ｍｍ）を具備していなかった。
比較例６は、工程２の混合手段において本発明の要件（連続式混合機）を具備していなかった。
比較例１〜５は、「粉体混合物の供給速度の変動係数CV」の値が実施例の値（２〜１０％）よりも高く、供給速度のバラツキが大きかった。結果として、歯磨剤製造に要する混合時間も実施例（１分間〜７分間）よりも長くなった。
比較例６では、工程２でバッチ式混合機を用いたため、粉体混合物と水と湿潤剤との十分な混合が起こらず、結果として工程３のバッチ式混合機での混合時間が長くなった。
一方、実施例１〜３０は、「粉体混合物の供給速度の変動係数CV」の値が２〜１０％と低く供給速度のバラツキが小さかった。結果として、歯磨剤製造に要する混合時間も１分間〜７分間と短かった。
【表１】
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【表２】
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【表３】
0005245154.tif 000004
【表４】
0005245154.tif 000005
【表５】
0005245154.tif 000006
【表６】
0005245154.tif 000007
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明は、歯磨剤の製造に利用可能である。
【図面の簡単な説明】
【００５６】
【図１】図１は、ロータリーフィーダーの概略図である。
【図１】
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