(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エレクトロルミネッセンス素子の内部空間に存在する所定の気体成分を除去する除去部材を固定するために用いられる両面粘着シートであって、基材シートの両面に粘着剤層を有し、各粘着剤層を構成する粘着剤が、（Ａ）アルキル基の炭素数４以下の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単位、（Ｂ）反応性官能基含有エチレン性不飽和単量体単位、及び（Ｃ）エチレン性不飽和基含有モルフォリン系化合物単位を含むカルボキシル基非含有アクリル系共重合体の架橋化物を含有することを特徴とする両面粘着シート。
【請求項２】
カルボキシル基非含有アクリル系共重合体における（Ａ）単位と（Ｂ）単位との含有割合が、質量比で９５：５〜９９．５：０．５である請求項１に記載の両面粘着シート。
【請求項３】
前記架橋化物がポリイソシアネート系架橋剤により架橋されたものである請求項１又は２に記載の両面粘着シート。
【請求項４】
（Ｃ）単位の含有量が、（Ａ）単位と（Ｂ）単位との合計量１００質量部に対し、２〜３０質量部である請求項１〜３のいずれかに記載の両面粘着シート。
【請求項５】
（Ｂ）反応性官能基含有エチレン性不飽和単量体単位が、ヒドロキシ基含有エチレン性不飽和単量体単位である請求項１〜４のいずれかに記載の両面粘着シート。
【請求項６】
１２０℃、１０分間の加熱下におけるアウトガス発生量が、ｎ−デカン換算量で０．５μｇ／ｃｍ2未満である請求項１〜５のいずれかに記載の両面粘着シート。
【請求項７】
粘着剤層の厚さが、２層合わせて２５μｍ以下である請求項１〜６のいずれかに記載の両面粘着シート。
【請求項８】
一方の粘着剤層から、他方の粘着剤層まで、孔径が２０〜２００μｍ、孔密度が３０〜１０，０００個／１０ｃｍ2である貫通孔が形成されてなる請求項１〜７のいずれかに記載の両面粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は両面粘着シート、さらに詳しくは、アウトガス発生量が少なく、かつ高い粘着物性を有し、エレクトロルミネッセンス（以下、ＥＬと略記する。）素子の内部空間に存在して、該ＥＬ素子に悪影響を及ぼす気体成分を除去する除去部材を固定するために用いられる、両面粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
物質に電界を印加した際に発光を生じる現象は、ＥＬ現象として、よく知られている。ＥＬ素子は、このようなＥＬ現象を利用したものである。ＥＬ素子の一種である有機ＥＬ素子は、少なくとも一層の有機発光層が一対の電極間に挟まれた積層体を有しており、上記積層体の一方の電極から注入された電子と他方の電極から注入された正孔とが有機発光層内で結合することにより発光する。このような有機ＥＬ素子を用いたディスプレイは、視野角が広く、高コントラスト、低消費電力および薄型化が可能で、使用温度領域が広いという、従来の薄型ディスプレイより優れた機能を有している。
しかしながら、上記有機ＥＬ素子は、高温条件下での使用および一定期間の使用により、発光輝度および発光均一性等の発光性能が初期に比べて著しく劣化するという欠点がある。このような発光性能の劣化の一因として、発光しない部分（ダークスポット）の発生が挙げられる。このようなダークスポットは、上記積層体の陰極表面部分等に、水分，酸素または有機系ガスが侵入し、有機発光層と陰極間の剥離あるいは陰極表面の酸化を引き起して通電しなくなることにより発生することが知られている。そして、この原因である水分，酸素または有機系ガスは、例えば、素子内部の雰囲気中に存在していたり、素子内部に外部から侵入したり、あるいは構成部品や構成材料に吸着していたものが脱着することにより生じ、上記積層体に接触し、ダークスポットの発生を引き起こす。
【０００３】
上記ＥＬ素子内部の雰囲気中に存在する水分を除去する材料を有する有機ＥＬ素子として、例えば、多孔質材料からなる領域を部分的に有する容器内に所定の気体成分を除去する除去剤が内蔵されているＥＬ素子用部材が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
また、通気性シート材を用い、接着剤から有機物ガスを放出しにくくするため、接着剤のゲル分率を７０％以上とした固定部材が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
さらに、上記気体成分を除去する除去剤を有するシートとして、例えば、気体透過性を有する母材フィルム中に、所定の気体成分を除去する粉粒状の除去剤が分散されてなる気体成分処理シートが提案されている（例えば、特許文献３参照）。
一方、封止筐体に固定する用途の除去シートとして、例えば、所定の気体成分を除去する除去剤と、この除去剤に固定され上記除去剤をＥＬ素子の内面に接着する接着部材とを備えている除去シートが提案されている（例えば、特許文献４参照）。
しかしながら、上記提案すべてにおいて、除去剤を素子内に固定するための材料として感圧接着剤等が記載されているが、一般的な公知材料としての粘着剤でしかなく、発光性能に悪影響を与える有機ガス（アウトガス）発生を抑えるための成分、組成についてなんら記載はない。
さらに、ＥＬ素子の薄型化が求められており、用いられる両面粘着シートもいっそうの薄膜化が要望されている。
【０００４】
【特許文献１】特許第３４４７６５３号公報
【特許文献２】特許第３５５８５７８号公報
【特許文献３】特開２００１−２７８９９９号公報
【特許文献４】特開２００１−３４５１７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、このような状況下で、アウトガス発生量が少なく、かつ高い粘着物性を有し、ＥＬ素子の内部空間に存在して、該ＥＬ素子に悪影響を及ぼす気体成分を除去する除去部材を固定するために用いられる、両面粘着シートを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、両面粘着シートの粘着剤層を構成する粘着剤として、低級アルキル基をエステル部分にもつ（メタ）アクリル酸アルキルエステル単位と、反応性官能基含有エチレン性不飽和単量体単位を含むカルボキシル基非含有アクリル系共重合体の架橋化物を含有するものを用いることにより、その目的を達成し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
【０００７】
すなわち、本発明は、
（１）ＥＬ素子の内部空間に存在する所定の気体成分を除去する除去部材を固定するために用いられる両面粘着シートであって、基材シートの両面に粘着剤層を有し、各粘着剤層を構成する粘着剤が、（Ａ）アルキル基の炭素数４以下の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単位、及び（Ｂ）反応性官能基含有エチレン性不飽和単量体単位を含むカルボキシル基非含有アクリル系共重合体の架橋化物を含有することを特徴とする両面粘着シート、
（２）カルボキシル基非含有アクリル系共重合体における（Ａ）単位と（Ｂ）単位との含有割合が、質量比で９５：５〜９９．５：０．５である上記（１）に記載の両面粘着シート、
（３）カルボキシル基非含有アクリル系共重合体が、さらに（Ｃ）エチレン性不飽和基含有モルフォリン系化合物単位を含む上記（１）又は（２）に記載の両面粘着シート、
（４）（Ｃ）単位の含有量が、（Ａ）単位と（Ｂ）単位との合計量１００質量部に対し、２〜３０質量部である上記（３）に記載の両面粘着シート、
（５）（Ｂ）反応性官能基含有エチレン性不飽和単量体単位が、ヒドロキシ基含有エチレン性不飽和単量体単位である上記（１）〜（４）のいずれかに記載の両面粘着シート、
（６）１２０℃、１０分間の加熱下におけるアウトガス発生量が、ｎ−デカン換算量で０．５μｇ／ｃｍ2未満である上記（１）〜（５）のいずれかに記載の両面粘着シート、
（７）粘着剤層の厚さが、２層合わせて２５μｍ以下である上記（１）〜（６）のいずれかに記載の両面粘着シート、及び
（８）一方の粘着剤層から、他方の粘着剤層まで、孔径が２０〜２００μｍ、孔密度が３０〜１０，０００個／１０ｃｍ2である貫通孔が形成されてなる上記（１）〜（７）のいずれかに記載の両面粘着シート、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、アウトガス発生量が少なく、かつ高い粘着物性を有し、ＥＬ素子の内部空間に存在して、所定の気体成分、即ち、該ＥＬ素子に悪影響を及ぼす気体成分を除去する除去部材を固定するために用いられる、両面粘着シートを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の両面粘着シートは、ＥＬ素子の内部空間に存在する所定の気体成分を除去する除去部材を固定するために用いられるものであり、その使用形態について、添付図面に従って説明する。
図１はＥＬ素子の模式的断面図である。ＥＬ素子１は、平板状の基板２上に有機発光層７を陽極８と陰極６とで挟持した積層体（ＥＬ積層体）５が形成され、この積層体５を覆うようにして上記基板２上に封止筐体３が設けられ、その封止筐体３の周縁部と上記基板２とがシール材４により固定されているものである。そして、上記封止筐体３の天井に両面粘着シート１０を介して除去部材９が固定される。そして、ＥＬ素子１内部に侵入したダークスポットの原因となる水分、有機ガス等の気体成分は、除却部材９により除去される。
なお、図１においては、除去部材９は封止筐体３の天井に固定されているが、その固定位置に特に制限はなく、例えば封止筐体３の側壁であってもよい。
図２は、本発明の両面粘着シートの一例の断面図であり、両面粘着シート１０は、基材シート１１の両面に粘着剤層１２，１３が設けられた構造となっている。
【００１０】
本発明における除去部材に特に制限はなく、従来ＥＬ素子において、ダークスポットの原因となる気体成分の除去に使用されている除去部材の中から、任意のものを適宜選択して用いることができる。このような除去部材としては、例えば気体透過性プラスチックシートの中に、吸着剤、吸湿剤（乾燥剤）、脱酸素剤等の除去剤を分散させてなるシート状物や通気性の容器に除去剤を収納したものなどを挙げることができる。
【００１１】
［基材シート］
本発明の両面粘着シートにおける基材シートとしては、有機ガスを発生しにくいものであればよく、特に制限されず、様々なものを用いることができる。具体的にはポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリイミド、ポリアミド等の樹脂製のシート、これらのシートにアルミニウムなどの金属蒸着を施したもの、合成紙、含浸紙などからなる紙類、アルミニウム箔や銅箔などの金属箔などを挙げることができる。
これらの基材シートの厚さは特に制限はなく、通常２〜５０μｍ程度の範囲であるが、薄膜化の面から、好ましくは３〜２０μｍ程度の範囲である。
【００１２】
基材シートとして樹脂製のシートを用いる場合には、その上に設けられる粘着剤層との接着性を向上させるために、酸化法や凹凸化法などの表面処理を行うことができる。上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、クロム酸処理（湿式）、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理などが挙げられ、また、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。これらの表面処理法は基材シートの種類に応じて適宜選ばれるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性などの面から好ましく用いられる。またプライマー層を設けるプライマー処理を施すこともできる。
【００１３】
［粘着剤層］
前記基材シートの両面に設けられる各粘着剤層は、本発明においては、（Ａ）アルキル基の炭素数が４以下の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単位、（Ｂ）反応性官能基含有エチレン性不飽和単量体単位、及び所望により（Ｃ）エチレン性不飽和基含有モルフォリン系化合物単位を含むカルボキシル基非含有アクリル系共重合体の架橋化物を含有する粘着剤から構成されていることを特徴とする。カルボキシル基含有アクリル系共重合体の粘着剤を用いると、アクリル酸エステル単量体の側鎖部位がアクリル酸やメタクリル酸などのカルボキシル基の存在下において、熱や湿度によって分解され、その分解物がアウトガスとして発生する。
【００１４】
（単量体）
前記（Ａ）単位であるアルキル基の炭素数が４以下の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単位を形成する単量体としては、具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルなどが挙げられる。
これらの中でタック性や凝集力とのバランス、及び重合後の残留モノマー、側鎖分解物の沸点を低くし、粘着剤塗工時の熱乾燥による揮発分除去の観点から、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルや（メタ）アクリル酸メチルが好ましく用いられる。これらは一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
アルキル基の炭素数が４を超える（メタ）アクリル酸アルキルエステルでは、後述のアウトガス発生量が多くなり、本発明の目的が達成されない。
【００１５】
前記（Ｂ）単位を形成する反応性官能基含有エチレン性不飽和単量体における〔反応性官能基〕は、架橋化の際にイソシアネート等と反応しうるヒドロキシ基やアミド基等の基であり、従って、反応性官能基含有エチレン性不飽和単量体としては、カルボキシル基非含有単量体であって、ヒドロキシ基やアミド基を含有するエチレン性不飽和単量体を用いることができる。
ヒドロキシ基含有エチレン性不飽和単量体としては、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル類、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルなどが挙げられる。
アミド基含有エチレン性不飽和単量体としては、例えば、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミドなどのアクリルアミド系単量体などが挙げられる。
これらの反応性官能基含有エチレン性不飽和単量体は、一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよいが、アミド基含有エチレン性不飽和単量体の場合、過剰量の添加は共重合体のＴｇを高め、濡れ性の低下が起こり、結果として充分な粘着力が得られず、本発明には適用しにくい。したがって、用いる場合は極力少量とするのが好ましい。
【００１６】
本発明においては、（Ｂ）単位を形成する単量体としては、ヒドロキシ基含有エチレン性不飽和単量体が熱などによる変色がないアクリル系共重合体を与えることができる観点から、好ましく用いられる。
本発明においては、アクリル系共重合体中に、（Ｂ）単位である反応性官能基含有エチレン性不飽和単量体単位として、（メタ）アクリル酸単位のようなエチレン性不飽和カルボン酸単位を導入しないことが必要であり、それによって側鎖としてカルボキシル基を全く含まないアクリル系共重合体が得られる。このアクリル系共重合体を含む粘着剤から構成された粘着剤層を有する両面粘着シートは、アウトガスの発生量が少なく、本発明においては、ＥＬ素子の内部空間に存在し、該ＥＬ素子に悪影響を及ぼす気体成分を除去する除去部材を固定するために用いられる。
本発明においては、カルボキシル基非含有アクリル系共重合体における、前記（Ａ）単位と、（Ｂ）単位との含有割合は、粘着剤の凝集力と粘着力とのバランスの観点から、質量比で９５：５〜９９．５：０．５であることが好ましく、９６：４〜９９：１であることがより好ましい。
【００１７】
本発明におけるカルボキシル基非含有アクリル系共重合体には、粘着力とタック性のバランスの観点から、（Ｃ）単位として、エチレン性不飽和基含有モルフォリン系化合物単位を含有させることが好ましい。この（Ｃ）単位を形成するモルフォリン系単量体としては、例えばＮ−ビニルモルフォリン、Ｎ−アリルモルフォリン、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルフォリンなどを用いることができる。このモルフォリン系単量体は一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの中で、前記（Ａ）単位を形成する単量体と（Ｂ）単位を形成する単量体との共重合性が良好である観点から、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルフォリンが好適である。
本発明において、この（Ｃ）単位の含有量は、粘着剤の粘着力とタック性のバランスの観点から、前記（Ａ）単位と（Ｂ）単位との合計量１００質量部に対して、２〜３０質量部であることが好ましく、４〜２５質量部であることがより好ましい。
【００１８】
本発明の両面粘着シートにおいて、粘着剤層を形成するアクリル系共重合体中の前記（Ｃ）単位は共重合体中に組み込まれ、側鎖にモルフォリン構造を含み、これが後で述べるイソシアネート系架橋剤による架橋反応において架橋促進剤の役割を有しており、低分子量の架橋促進剤によるようなアウトガス発生などの問題が粘着シートにおいて起るようなことはない。
【００１９】
本発明において、前記アクリル系共重合体には、重合時に（Ｄ）その他の単位を形成するエチレン性不飽和単量体としてスチレン、酢酸ビニル、エチレン性不飽和基含有イミダゾール系化合物、（メタ）アクリロニトリル等、前記の（Ａ）〜（Ｃ）単位を形成するエチレン性不飽和単量体以外のカルボキシル基非含有エチレン性不飽和単量体を必要に応じて加えることができる。
当該カルボキシル基非含有アクリル系共重合体における前記（Ｄ）単位の含有量は、粘着剤のタックと粘着力とのバランスの観点から、前記（Ａ）単位と（Ｂ）単位との合計量１００質量部に対して、０〜１０質量部であることが好ましく、
０〜５質量部であることがより好ましい。
【００２０】
（アクリル系共重合体の製造）
本発明において、粘着剤に用いられるアクリル系共重合体は、前記の各単量体を、例えば、トルエンやキシレンのような炭化水素系や酢酸エチルのようなエステル系の有機溶剤中に溶解後、従来公知のアゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、４，４'−アゾビス（４−シアノ吉草酸）等のアゾ系重合開始剤またはベンゾイルパーオキシド等の過酸化物系重合開始剤を添加してラジカル重合反応により製造するのが好ましい。
上記重合開始剤の量は、単量体全量１００質量部に対して０．０１〜５質量部の範囲が好ましく、特に０．１〜１質量部の範囲が好ましい。
【００２１】
重合反応においては、重合の進行とともに重合系中の単量体と重合開始剤とが次第に低減していき、重合後期には両者が出会う確率が非常に低くなるため、系内には単量体が残存することとなる。残存単量体は、粘着シートの異臭の原因となったり、刺激性・毒性のある化合物であることが多いので、粘着剤中に残存していることは好ましくない。微量な（仕込みモノマーに対し数％以下）残存単量体をポリマーから分別するのは、エネルギー経済性の観点から好ましくない。したがって、通常ブースターと呼ばれる後添加重合開始剤を重合終了間際に系内に添加して、この残存単量体を極力重合させて残存単量体を低減させる手法がとられる。
【００２２】
ラジカル重合は、通常１０〜１００℃程度、好ましくは、５０〜９０℃程度で、１〜２０時間程度、好ましくは３〜１０時間程度加熱して行うことにより、アクリル系共重合体の有機溶剤溶液が得られる。
得られるカルボキシル基非含有アクリル系共重合体の重量平均分子量は、通常２０万以上、好ましくは、４０万〜２００万、さらに好ましくは、５０万〜１００万である。
高分子量化手法としては、溶剤として連鎖移動しにくいものを選択する、反応液中の単量体混合物の濃度を高くする（溶剤への連鎖移動を防止するため溶剤濃度を低くする）、重合開始剤の濃度（対モノマー）を低くする、比較的低めの反応温度で重合する等の方法があり、これらを組み合わせて重合することにより、上記のような重量平均分子量を有するカルボキシル基非含有アクリル系共重合体を得ることができる。
なお、上記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の値である。
本発明においては、このカルボキシル基非含有アクリル系共重合体は一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２３】
（架橋剤）
本発明において、粘着剤層を構成する粘着剤は、前記のカルボキシル基非含有アクリル系共重合体の架橋化物を樹脂成分として含むものであり、該架橋化物を得るための架橋剤としては、ポリイソシアネート系架橋剤が好適である。
ポリイソシアネート系架橋剤は分子内に２個以上のイソシアネート基を有する化合物であり、具体的な例としては、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、水素化トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネート、及びこれらをトリメチロールプロパンなどと付加反応させたポリイソシアネート化合物やイソシアヌレート化物、ビュレット型化合物、さらには公知のポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールなどを付加反応させたウレタンプレポリマー型のポリイソシアネート等が挙げられる。
これらの架橋剤は、一種を単独で用いても、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
架橋剤の使用量は、カルボキシル基非含有アクリル系共重合体１００質量部に対して０．１〜１０質量部程度が適切であり、この架橋剤の使用量を調整することにより、永久接着型や再剥離型の粘着剤を調製することができる。
【００２４】
（粘着剤層の形成）
本発明の両面粘着シートは、基材シートの両面に粘着剤層を有するものであって、該粘着剤層は、例えば以下の方法により、作製することができる。
まず、前記のカルボキシル基非含有アクリル系共重合体、前記架橋剤、及び必要に応じて用いられる溶媒や各種添加剤を含む粘着剤塗工液を調製する。上記各種添加剤としては、本発明の目的が損なわれない範囲で、酸化防止剤、紫外線吸収剤、粘着付与剤、光安定剤、充填剤などが適宜用いられる。また、溶媒としては、通常アクリル系粘着剤塗工液に使用されているものの中から適宜選択して用いることができる。
【００２５】
次に、剥離シートの剥離層面に、前記粘着剤塗工液を従来公知の方法、例えばスピンコート法、スプレーコート法、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などの方法により塗工したのち、溶剤や低沸点成分の残留を防ぐために、８０〜１５０℃程度の温度で３０秒〜５分間程度加熱して、粘着剤層付き剥離シートを２枚作製し、基材シートの両面に該粘着剤層を対面させて貼付することにより、目的の両面粘着シートを得ることができる。なお、剥離シートは、粘着剤層の保護のために、通常使用前は貼付したままにしておく。また、基材シートの両面に、前記粘着剤塗工液を、前記と同様にして直接に塗布、加熱処理して粘着剤層を形成し、その上に保護のための、剥離シートを貼付してもよい。
【００２６】
このようにして形成された粘着剤層の厚さとしては特に制限はなく、適宜選定されるが、片面の粘着剤層として、通常２〜３０μｍの範囲、好ましくは３〜２０μｍの範囲で選定される。なお、ＥＬ素子は、近年薄膜化が求められていることから、両層合わせて２５μｍ以下であることがより好ましい。
【００２７】
［剥離シート］
前記剥離シートとしては、例えばグラシン紙、コート紙、上質紙などの紙基材、これらの紙基材にポリエチレンやポリプロピレンなどの熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙、又上記基材にセルロース、デンプン、ポリビニルアルコール、アクリル−スチレン樹脂などで目止め処理を行なった紙基材、あるいはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィンフィルムのようなプラスチックフィルム、およびこれらのプラスチックフィルムに易接着処理を施したフィルムなどに剥離剤を塗布したものなどが挙げられる。
【００２８】
剥離剤層を形成させるために用いる剥離剤としては、例えばオレフィン系樹脂、イソプレン系樹脂、ブタジエン系樹脂などのゴム系エラストマー、長鎖アルキル系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂などが用いられる。
基材上に形成される剥離剤層の厚さは、特に限定されないが、剥離剤を溶液状態で塗工する場合は０．０５〜２．０μｍであるのが好ましく、より好ましくは、０．１〜１．５μｍである。
剥離剤層として、ポリエチレンやポリプロピレンなどの熱可塑性樹脂を用いて形成させる場合は、剥離剤層の厚さは、３〜５０μｍであるのが好ましく、５〜４０μｍであるのがより好ましい。
【００２９】
［両面粘着シート］
上記のようにして製造された本発明の両面粘着シートはアウトガス発生量が少ないことを特徴とする。本発明において、アウトガス発生量はｎ−デカン換算値で比較される。
粘着剤層からのアウトガス発生量をｎ−デカン換算量で０．５μｇ／ｃｍ2未満とすることにより、ダークスポット発生が低減する。
本発明の両面粘着シートは、１２０℃の温度で１０分間加熱した際の発生ガス量（Ａ）が、ｎ−デカン換算量で０．５μｇ／ｃｍ2未満、さらに好ましくは０．１μｇ／ｃｍ2以下で、しかも、被着体を腐食させることがないので、ＥＬ素子の長寿命化に適している。
なお、前記発生ガス量は、前記剥離シートを剥離除去して測定した値である。また、具体的な発生ガスの測定方法については実施例で詳しく説明する。
【００３０】
また、基材シートが薄くなると、一方表面に除去部材を貼着した両面粘着シートを封止筐体に貼付する際に、粘着剤層と封止筐体との間に空気をかんだ状態で貼付され、粘着力の低下の原因となる。これを防止するために、一方の粘着剤層から他方の粘着剤層まで、孔径が２０〜２００μｍ程度、孔密度が３０〜１０，０００個／１０ｃｍ2である貫通孔を形成しておくことが好ましい。
これにより、粘着剤層と封止筐体との間の空気は、貫通孔を通じて反対表面に移動し、更に、通気性のある除去部材を通過して放出されるので、空気をかんだ状態になることが防止される。
【００３１】
貫通孔の横断面形状は特に限定されるものではないが、貫通孔の基材シートおよび粘着剤層における孔径は２０〜２００μｍ程度であり、好ましくは５０〜１５０μｍである。貫通孔の孔径が２０μｍ以上であると空気又はガスが抜けやすく、貫通孔の孔径が２００μｍ以下であれば、粘着力が良好である。
貫通孔の孔密度は、３０〜１０，０００個／１０ｃｍ2程度であり、好ましくは５０〜５，０００個／１０ｃｍ2である。貫通孔の孔密度が３０個／１０ｃｍ2以上であると、空気またはガスが抜けやすく、貫通孔の孔密度が１０，０００個／１０ｃｍ2以下であれば、両面粘着シートの機械的強度が良好である。
【００３２】
上記貫通孔は、レーザ加工により形成するのが好ましい。レーザ加工によれば、エア抜け性の良い微細な貫通孔を所望の孔密度で容易に形成することができる。
レーザ加工に利用するレーザの種類は特に限定されるものではなく、例えば、炭酸ガス（ＣＯ2）レーザ、ＴＥＡ−ＣＯ2レーザ、ＹＡＧレーザ、ＵＶ−ＹＡＧレーザ、エキシマレーザ、半導体レーザ、ＹＶＯ4レーザ、ＹＬＦレーザ等を利用することができる。
図３は、本発明の両面粘着シートにおいて、一方の粘着剤層から、他方の粘着剤層まで、貫通孔が形成された状態を示す断面図である。図中符号１１は基材シート、１２、１３は粘着剤層及び１４は貫通孔である。
【実施例】
【００３３】
以下、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、各例で得られた両面粘着シートの性能評価方法を以下に示す。
（１）粘着力
両側に剥離シートを有する両面粘着シートを、２３℃、５０％ＲＨ環境下にて、片側の剥離シートを除去して露出した粘着剤層を厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合せると共に、他方の剥離シートを除去して露出した粘着剤層をステンレス板に接着させ、ＪＩＳ Ｚ ０２３７の粘着力の測定法に準じて貼付して２４時間後、１８０度におけるステンレス板と粘着剤層と間の引き剥がし粘着強度（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。
（２）アウトガス発生量
試料（２０ｃｍ2）をアンプル瓶に封入し、そのアンプル瓶をパージ＆トラップＧＣ Ｍａｓｓ〔日本電子工業(株)製、「ＪＨＳ−１００Ａ」〕にて、１２０℃、１０分間加熱してガスを採取し、その後ＧＣ Ｍａｓｓ（ＰＥＲＫＩＮ ＥＬＭＥＲ製、「Ｔｕｒｂｏ Ｍａｓｓ」）に導入して、ｎ−デカンを用いて作成した検量線より発生するガス量をｎ−デカン換算量（μｇ／ｃｍ2）として求めた。
また、各例における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量を意味する。
【００３４】
実施例１
（１）粘着剤組成物溶液の調製
（Ａ）成分であるアクリル酸ｎ−ブチル９７．４質量部、アクリル酸メチル２．０質量部及び（Ｂ）成分であるアクリル酸２−ヒドロキシエチル０．６質量部からなる混合物に重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１質量部、溶剤として酢酸エチル１５０質量部を反応器に入れ、攪拌しながら８０〜９０℃に昇温して重合反応を行い、さらにトルエン１０質量部にアゾビスイソブチロニトリル０．１質量部を溶解させた重合触媒液を逐次添加しながら７時間かけて重合させた。反応終了後に希釈溶剤（トルエンと酢酸エチルの混合溶媒）を追加することにより重量平均分子量５０万のカルボキシル基非含有アクリル系共重合体の４０質量％溶液を製造した。
このアクリル系共重合体溶液１００質量部（固形分として４０質量部）にトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）系架橋剤（「コロネートＬ５５Ｅ」、日本ポリウレタン社製、固形分５５質量％）を１質量部加え、粘着剤組成物溶液を調製した。
【００３５】
（２）両面粘着シートの作製
剥離シートとして片面に剥離処理を施した厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム［三菱ポリエステルフィルム社製「Ｔ１００」］を用い、剥離処理面に、上記（１）で得られた粘着剤組成物溶液を乾燥後の厚さが９μｍになるように塗工した後、１２０℃で２分間乾燥させて粘着剤層を形成させた。次いで、粘着剤層面に基材シートとして厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム［東レ社製「Ｓ１０」］を貼付して片面粘着シートを作製した。
又、別の剥離処理させたポリエチレンテレフタレートフィルム（前出）に粘着剤組成物溶液を乾燥後の厚さが９μｍになるように同様の操作で積層させ、粘着剤組成物表面に先ほどの片面粘着シートのＰＥＴフィルム（厚さ１２μｍ）面を貼り合せ、両面粘着シートを作製した。
この両面粘着シートの性能を表１に示す。
【００３６】
実施例２
（１）粘着剤組成物溶液の調製
（Ａ）成分であるアクリル酸ｎ−ブチル９７．４質量部、アクリル酸メチル２．０質量部及び（Ｂ）成分であるアクリル酸２−ヒドロキシエチル０．６質量部からなる混合物に代えて、（Ａ）成分であるアクリル酸ｎ−ブチル７９．０質量部、アクリル酸メチル２．０質量部、（Ｂ）成分であるアクリル酸２−ヒドロキシエチル２．０質量部及び（Ｃ）成分であるＮ−アクリロイルモルフォリン１７．０質量部からなる混合物を使用した以外は、実施例１の〔（１）粘着剤組成物溶液の調製〕と全く同様に実施し、粘着剤組成物溶液を調製した。
【００３７】
（２）両面粘着シートの作製
上記（１）で得られた粘着剤組成物溶液を使用した以外は、実施例１の〔（２）  両面粘着シートの作製〕と全く同様に実施し、両面粘着シートを作製した。
この両面粘着シートの性能を表１に示す。
【００３８】
実施例３、４及び比較例１、２
表１に示す種類と量の共重合体成分を用い、実施例１と同様にして粘着剤組成物溶液を調製し、さらに両面粘着シートを作製した。
各両面粘着シートの性能を表１に示す。
【００３９】
実施例５
基材シートとして厚さ６．３μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム［東レ社製「Ｆ５３」］を用い、かつ粘着剤層厚（片面４μｍ、片面４μｍ）とした以外は実施例２と同様にして両面粘着シートを作製した。
作製した剥離シートが両面に貼付された両面粘着シートに炭酸ガスレーザにて口径５０μｍ、孔密度２００個／１０ｃｍ2となるように貫通孔を形成し、貫通孔を有する両面粘着シートを作製した。
この両面粘着シートの性能を表１に示す。
【００４０】
【表１】
0005231774.tif 000002
【００４１】
上記結果から、実施例で得られた粘着シートは高い粘着力を示すことが確認される。また、アウトガス発生についても十分に低い発生量であることが確認される。
又、実施例５で見られるように基材シートが薄く、全体としても薄い両面粘着シートであっても、貫通孔を設けることにより、エアがみすることなく、容易に被着体に貼付することができた。
一方、アルキル基の炭素数が４を超えるもの及びアクリル酸を用いた比較例ではアウトガス発生量も多い。
【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明の両面粘着シートは、アウトガス発生量が少なく、かつ高い粘着物性を有し、ＥＬ素子の内部空間に存在して、該ＥＬ素子に悪影響を及ぼす気体成分を除去する除去部材を固定するために用いられる。
【図面の簡単な説明】
【００４３】
【図１】ＥＬ素子の模式的断面図である。
【図２】本発明の両面粘着シートの一例の断面図である。
【図３】本発明の両面粘着シートにおいて、一方の粘着剤層から、他方の粘着剤層まで、貫通孔が形成された状態を示す断面図である。
【符号の説明】
【００４４】
１  ＥＬ素子
２  基板
３  封止筐体
４  シール材
５  ＥＬ積層体
６  陰極
７  有機発光層
８  陽極
９  除去部材
１０  両面粘着シート
１１  基材シート
１２、１３  粘着剤層
１４  貫通孔
【図１】
0005231774.tif 000003
【図２】
0005231774.tif 000004
【図３】
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