(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ツバキの種子からツバキ油を搾油した後のツバキ搾り粕を親油性溶媒で洗浄して濾過した後、濾過液を捨て濾過残渣をさらに親油性溶媒で洗浄することを含む洗浄工程と、
洗浄工程後の濾過残渣から極性有機溶媒にて抽出する工程を有していることを特徴とするツバキ搾り粕からのツバキセラミドの抽出方法。
【請求項２】
親油性溶媒がヘキサンであり、極性有機溶媒がエタノールである請求項１記載の抽出方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ツバキ搾り粕からツバキセラミドを高濃度で抽出する方法、並びに得られたツバキセラミドを含む保湿効果および肌荒れ改善効果の高い皮膚・頭髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
ツバキの種子からツバキ油を搾油するに際しては、多量の搾り粕が発生する。ツバキ搾り粕は、かつてシャンプー・リンスが一般的でなかった時代には、その代用品として使用されることもあったが、現在ではその用途も殆どない。ツバキ搾り粕の利用方法としては、特定の肥料としての用途が提案されているのみで（特許文献１）、通常は産業廃棄物として扱われているのが現状である。
【０００３】
一方、特許文献２には、ツバキ科植物の水および有機溶媒にともに溶解性を示す抽出物を皮膚外用剤として用いることが示されているが、特許文献２では、かかる抽出物をセラミド産生促進剤として用いているに過ぎない。
【特許文献１】特開２００１−３５２８３９
【特許文献２】特開２００４−１８９６８３
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、産業廃棄物として扱われているツバキ搾り粕の有効利用を図るものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、ツバキ搾り粕について詳細な研究を進めた結果、特定の抽出方法によればツバキ搾り粕からツバキセラミドを高濃度で抽出できること、並びにかかるツバキセラミドは皮膚・頭髪化粧料の配合成分として極めて有用であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
即ち本発明は、ツバキ搾り粕を親油性溶媒で洗浄する工程を複数回繰り返した後、濾過固形分から極性有機溶媒にて抽出することを特徴とするツバキ搾り粕からのツバキセラミドの抽出方法、並びに得られたツバキセラミドを含有する皮膚・頭髪化粧料である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明で言う「ツバキ搾り粕」とは、常法によりツバキ科植物の実（種子）よりツバキ油を搾油した後の残渣である搾り粕を意味し、特に原料となるツバキ科植物の種類・性状等に制限はない。
【０００８】
本発明では、ツバキ搾り粕を親油性溶媒で洗浄する工程を複数回繰り返すことにより、ツバキ搾り粕から油脂分を除去し、得られた濾過固形分から極性有機溶媒にてツバキセラミドを抽出する。
【０００９】
ツバキ搾り粕は、そのまま用いても良いが、抽出効率から０．５〜２．０ｍｍ程度に粉砕して用いるのが好ましい。
【００１０】
洗浄工程に用いる親油性溶媒としては、ヘキサン、アセトン、酢酸エチル等が挙げられるが、ヘキサンが好ましい。
【００１１】
油脂分を除去する洗浄工程は、複数回、即ち２回または３回以上繰り返すことが必要である。洗浄工程が１回では、その後の抽出工程での抽出効率が悪くなる。作業効率の点から洗浄工程は、２回行うのが望ましい。
【００１２】
洗浄工程は、原料であるツバキ搾り粕に対し、数倍量（例えば３〜５倍）の親油性溶媒を用い、数時間還流すればよい。例えば、親油性溶媒としてヘキサンを用いる場合、６５℃で１〜２時間程度還流し、濾過後（第１回洗浄）、残渣について同様の第２回洗浄を行えばよい。
【００１３】
洗浄工程後の残渣（濾過固形分）について極性有機溶媒にてツバキセラミドを抽出する。抽出工程に用いられる極性有機溶媒としては、メタノール、エタノール、ブタノール等の低級アルコールが好ましい。特に好ましくはエタノールであり、また抽出効率の点から高濃度エタノール（含水濃度３０％未満）を用いるのが望ましい。含水濃度が高いと、濾過性が悪くなり回収率が低下することがある。
【００１４】
抽出工程においては、洗浄工程後の残渣（濾過固形分）に対し、数倍量（例えば３〜５倍）のエタノールを用い、６５℃で１〜２時間程度還流し、濾過する。濾過後の濾液を蒸発乾固、減圧乾燥、凍結乾燥等の適宜な手法により固結させることにより、目的とするツバキセラミドが得られる。
【００１５】
この場合、抽出工程は１回でも良いが、同様の抽出工程を複数回（２〜３回）繰り返すことにより、原料ツバキ搾り粕に含まれる殆どのツバキセラミドを抽出することができる。
【００１６】
本発明により得られるツバキセラミドを配合した皮膚・頭髪化粧料は、保湿効果および肌荒れ改善効果が高く、スキンケア剤、ヘアケア剤として有用である。
【００１７】
このようなツバキセラミドが配合された皮膚化粧料を使用し続けることにより、乾燥肌、敏感肌の改善ができ、更に加齢に伴う乾皮症やアトピー性皮膚炎の場合に見られるセラミドの減少を防ぐ効果がある。また、ツバキセラミドが配合された頭髪化粧料は、頭皮、毛髪の保湿を促進し、乾燥による頭皮のかゆみや毛髪のパサツキなどの不快感を軽減する効果がある。
【００１８】
また、本発明のツバキセラミドは、皮膚等に塗布しても皮膚刺激やアレルギー反応を起こさない安全な物質である。
【００１９】
本発明のツバキセラミドを皮膚・頭髪化粧料に配合する場合の量は、特に制限されないが、通常のセラミド配合化粧料と同様、０．０１〜１０重量％程度である。
【００２０】
本発明の皮膚化粧料は、各種スキンケア化粧品だけでなく、ファンデーションや口紅などのメーキャップ化粧品に応用することができる。また、本発明の頭髪化粧料としては、リンス、シャンプー等に加え、ヘアクリームおよびヘアトニックなどの毛髪化粧品にも応用することができる。また、その剤型は任意であり、化粧水、ローション、乳液、クリーム、パック、軟膏、分散液、固形物、ムース等の任意の剤型をとることができる。
【００２１】
本発明の皮膚・頭髪化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲で化粧品、医薬部外品等で通常用いられているものを配合することが出来るが、その例として、流動パラフィンなどの炭化水素、植物油脂、ロウ類、合成エステル油、シリコーン系の油相成分、フッ素系の油相成分、高級アルコール類、脂肪酸類、増粘剤、紫外線吸収剤、粉体、顔料、色材、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、多価アルコール、糖、高分子化合物、生理活性成分、経皮吸収促進剤、溶媒、酸化防止剤、香料、防腐剤等を配合することができる。
【実施例】
【００２２】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の技術的範囲がこれらに限定されるものではない。
（ツバキセラミドの抽出方法）
(1) ツバキ搾り粕５００ｇをブレンダーにより約１．０ｍｍ程度に粉砕した。
(2) (1) で得た粉砕したツバキ搾り粕５００ｇに対し、２０００ｍｌのヘキサンを加え６５℃で１．５時間還流した。濾過後、濾液を捨て、残渣に２０００ｍｌのヘキサンを加え６５℃で１．５時間還流した。濾過後、濾液を捨て、残渣を風乾したところ、４８３．１ｇの濾過固形分を得た。
(3) (2) で得た濾過固形分に６００ｍｌの９５％エタノールを加え８０℃で１．５時間還流後、濾過し、濾液を得た。
(4) (3) の濾過残渣に６００ｍｌの９５％エタノールを加え８０℃で１．５時間還流し、濾過後、濾液を得た。
(5) (3) 及び(4) の濾液を合わせて減圧乾燥することにより約４０ｇの乾固物を得た。
【００２３】
(5) の工程で得た乾固物は粉砕可能なものであった。また、この乾固物は、ガラクトシルセラミドの標準品と一致していることを薄層クロマトグラフィーで確認した。
【００２４】
以下、このツバキセラミドを配合した皮膚・頭髪化粧料の効果を検証した。
実施例１〜２、比較例１〜２
表１に示す処方および下記製法でミルクローションを調製し、その肌荒れ改善効果、使用感の改善を調べた。この結果を表２に示す。
【００２５】
【表１】
0005154768.tif 000002
【００２６】
（製法）
Ａ  １，３，４，８，９，１２及び１３の各成分を加熱混合し、８０℃に保つ。
Ｂ  ２，５及び１４の多くを加熱混合し、８０℃に保つ。
Ｃ  ＢをＡに加えて乳化混合した中に、１０及び１４の一部を加え、冷却後、６，７，１１及び１４の残部を加え混合し、３０℃まで冷却してミルクローションとする。
（試験方法）
本発明の効果を、本発明のツバキセラミドと同様に得られる植物性セラミドとして認知されているコメヌカスフィンゴ糖脂質との比較で行った。２４歳から６３歳の健常人ボランティア１０名について人工的な肌荒れ状態を惹起した皮膚に、本発明組成物や比較品を塗布することにより、肌荒れ改善効果が現れるか試験した。更に、それぞれの使用感についても、感想を聞き取った。
【００２７】
被検部位は、上腕屈折部とし、何も塗布していない状態、強制的に肌荒れ〔エーテルアセトン（１:１）で処理〕を起こした状態、その部位に１日２回ミルクローションを塗布した状態を、マイクロスコープカメラを用いて翌日、２日目、４日目、７日目に観察を続けた。観察は、次のスコアに基づき、１０名の平均値を取った。使用感については各人の官能評価をまとめた。
１；肌の皮溝が不鮮明であり、角質のはがれが認められる。
２；肌の皮溝がやや不鮮明であるかまたは一方向性が強い。
３；肌の皮溝は認められるが、浅いかまたは一方向性が強い。
４；肌の皮溝は認められるかまたはやや網目状である。
５；肌の皮溝がはっきり認められるかまたはきれいな網目状である。
【００２８】
【表２】
0005154768.tif 000003
【００２９】
表２に見られるように、本発明品を配合したミルクローションは、肌荒れ改善効果が高く、また、しっとりとした使用感が持続する製品であり、どの試験でも皮膚刺激性やアレルギー性皮膚疾患となりうるような懸念等は見られないことがわかった。
実施例３
表３に示す処方および製法で、スキンケアソープを調製した。
【００３０】
【表３】
0005154768.tif 000004
【００３１】
（製法）
成分１〜５,８及び９の多くを加熱溶解し、６，７及び９の残部を加えた後、型に流し冷却し、熟成後スキンケアソープとする。
実施例４
表４に示す処方および製法で、ボディソープを調製した。
【００３２】
【表４】
0005154768.tif 000005
【００３３】
（製法）
成分１〜１１を加熱溶解し、冷却後ボディソープとする。
【００３４】
実施例３，４については、ツバキセラミドを加えることにより、洗浄効果を損なうことなく、使用後の保湿効果を高める製品となった。
実施例５
表５に示す処方および製法で、シャンプーを調製した。
【００３５】
【表５】
0005154768.tif 000006
【００３６】
（製法）
成分１〜１０を加熱溶解し、冷却後シャンプーとする。
【００３７】
実施例５については、ツバキセラミドを加えることにより、シャンプー効果を損なうことなく、使用後の髪の保湿効果を高める製品となった。
実施例６
表６に示す処方および製法で、トリ―トメントを調製した。
【００３８】
【表６】
0005154768.tif 000007
【００３９】
（製法）
成分１〜３、５，６及び９を８０℃に加熱溶解したところに、８０℃に加熱溶解した４及び１０の多くを加え、冷却後７，８及び１０の残部を加えトリートメントとする。
実施例６については、ツバキセラミドを加えることにより、トリートメント効果が一層強化され、使用後の髪の保湿効果、髪のしなやかさを高める製品となった。
実施例７
表７に示す処方および製法で、ミルクローションを調製した。
【００４０】
【表７】
0005154768.tif 000008
【００４１】
（製法）
成分１，３〜７，１１及び１２を８０℃に加熱溶解したところに、８０℃に加熱溶解した２，１０及び１３の多くを加え、冷却後８，９及び1３の残部を加えミルクローションとする。
実施例８
表８に示す処方および製法で、ローションを調製した。
【００４２】
【表８】
0005154768.tif 000009
【００４３】
（製法）
成分３〜５を８０℃に加熱溶解したところに、８０℃に加熱溶解した１，２，１０及び１１の多くを加え、冷却後６〜９及び１１の残部を加えローションとする。
実施例９
表９に示す処方および製法で、クリームを調製した。
【００４４】
【表９】
0005154768.tif 000010
【００４５】
（製法）
成分１，３〜６，１２及び１３を８０℃に加熱溶解したところに、８０℃に加熱溶解した２，８及び１４の多くを加え乳化後、１０及び１４の一部を加え混合し、冷却後７，９，１１及び１４の残部を加えクリームとする。
【００４６】
実施例７〜９については、ツバキセラミドを加えることにより、皮膚への保湿効果が一層強化され、使用後の皮膚を健やかにしっとりする効果を高める製品となった。
実施例１０
表１０に示す処方および製法で、ヘアートリートメントを調製した。
【００４７】
【表１０】
0005154768.tif 000011
【００４８】
（製法）
成分３，４を８０℃に加熱溶解したところに、８０℃に加熱溶解した１，９及び１０の多くを加え、冷却後２，５〜８及び１０の残部を加えヘアートリートメントとする。
【００４９】
実施例１０については、ツバキセラミドを加えることにより、髪への保湿効果が一層強化され、使用後の毛髪をしなやかにしっとりとする効果を高める製品となった。
実施例１１
表１１に示す処方および製法で、オイルエッセンスを調製した。
【００５０】
【表１１】
0005154768.tif 000012
【００５１】
（製法）
２〜４を均一に溶解した中に、１を加えオイルエッセンスとする。
【００５２】
実施例１１については、ツバキセラミドを加えることにより、皮膚の保湿効果が一層高まった上、肌荒れも改善された。また、頭髪に使用した場合は、髪への保湿効果が一層強化され、使用後の毛髪をしなやかにしっとりとする効果を高める製品となった。
実施例１２
表１２に示す処方および製法で、入浴剤を調製した。
【００５３】
【表１２】
0005154768.tif 000013
【００５４】
（製法）
成分１〜９を均一に溶解し、入浴剤とする。
【００５５】
実施例１２については、ツバキセラミドを加えることにより、入浴剤として皮膚の保湿効果が一層高まった上、肌荒れも改善された。