(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
実質的に縞の無い防曇処理フィルムであって、当該防曇処理フィルムは基材ポリマーフィルムと当該ポリマーフィルムの上に被覆されている防曇層から成り、当該防曇層は共重合ポリエステルから成るバインダーと界面活性剤と滑剤とから成り、界面活性剤がフッ素系界面活性剤とフッ素系界面活性剤以外の他の界面活性剤とから成り、当該防曇層は塗布液を塗布することにより形成され、当該塗布液は、０．５重量％未満のフッ素系界面活性剤、０．４〜２．０重量％のフッ素系界面活性剤以外の他の界面活性剤、１〜３０重量％の上記バインダー及び０．３〜１重量％の滑剤を含有し、上記防曇処理フィルムのヘーズが１．６２％以下であり、防曇層の乾燥厚みが０．０２〜０．１μｍであることを特徴とする防曇処理フィルム。
【請求項２】
フッ素系界面活性剤が炭素鎖４〜８のフッ素化脂肪族オキシエチレンとポリエチレングリコールを含有する請求項１に記載の防曇処理フィルム。
【請求項３】
バインダーが、ケミカルアブストラクト（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｂｓｔｒａｃｔ）名で、１，３−ベンゼンジカルボン酸−５−スルホ−１，３−ジメチルエステルナトリウム塩、ジメチル１，４−ベンゼンジカルボキシレート、１，２−エタンジオール及び２，２−オキシビスエタノール（Ｃ１０Ｈ９Ｏ７Ｓ．Ｃ１０Ｈ１０Ｏ４．Ｃ４Ｈ１０Ｏ３．Ｃ２Ｈ６Ｏ２．Ｎａ）ｘで表記される水溶性共重合ポリエステルを含有する請求項１又は２に記載の防曇処理フィルム。
【請求項４】
バインダーが、イソフタル酸成分５０〜９８モル％、スルホネート基をジカルボン酸骨格に有するスルホモノマー成分２〜２０モル％、他の脂肪族ジカルボン酸成分０〜４８モル％及び炭素数２〜１１の共重合可能なグリコール成分から成る水溶性共重合ポリエステルを含有する請求項１〜３の何れかに記載の防曇処理フィルム。
【請求項５】
基材ポリマーフィルムがポリエステルから成る請求項１〜４の何れかに記載の防曇処理フィルム。
【請求項６】
塗布液中のバインダーの含有量が１〜６重量％である請求項１〜５の何れかに記載の防曇処理フィルム。
【請求項７】
バインダーがスルホモノマーを含有する請求項１〜６の何れかに記載の防曇処理フィルム。
【請求項８】
スルホモノマーが５−スルホイソフタル酸である請求項７に記載の防曇処理フィルム。
【請求項９】
塗布液中のフッ素系界面活性剤の含有量が０．０２以上０．５重量％未満である請求項１〜８の何れかに記載の防曇処理フィルム。
【請求項１０】
塗布液中の界面活性剤の含有量が０．２〜２．０重量％である請求項１〜９の何れかに記載の防曇処理フィルム。
【請求項１１】
界面活性剤がアニオン系界面活性剤を含有する請求項１〜１０の何れかに記載の防曇処理フィルム。
【請求項１２】
界面活性剤がドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含有する請求項１〜１１の何れかに記載の防曇処理フィルム。
【請求項１３】
界面活性剤がラウリル硫酸ナトリウムを含有する請求項１〜１２の何れかに記載の防曇処理フィルム。
【請求項１４】
界面活性剤がスルホ琥珀酸塩を含有する請求項１〜１３の何れかに記載の防曇処理フィルム。
【請求項１５】
界面活性剤が２−エチルヘキシル硫酸ナトリウムを含有する請求項１〜１４の何れかに記載の防曇処理フィルム。
【請求項１６】
滑剤が少なくとも１種のシリカから成る請求項１〜１５の何れかに記載の防曇処理フィルム。
【請求項１７】
滑剤がコロイダルシリカ（ｃｏｌｌｏｉｄａｌ  ＳｉＯ２）から成る請求項１６に記載の防曇処理フィルム。
【請求項１８】
防曇層を形成するための塗布液が０．０１〜３０重量％の固形物含有量を有する請求項１〜１７の何れかに記載の防曇処理フィルム。
【請求項１９】
防曇層の乾燥厚みが０．０３〜０．０５μｍである請求項１〜１８の何れかに記載の防曇処理フィルム。
【請求項２０】
表面張力が６０ｄｙｎｅ（ダイン）／ｃｍより大きい請求項１〜１９の何れかに記載の防曇処理フィルム。
【請求項２１】
表面張力が６５ｄｙｎｅ（ダイン）／ｃｍより大きい請求項１〜１９の何れかに記載の防曇処理フィルム。
【請求項２２】
表面張力が６９ｄｙｎｅ（ダイン）／ｃｍより大きい請求項１〜１９の何れかに記載の防曇処理フィルム。
【請求項２３】
基材の表面に、水溶性共重合ポリエステルから成るバインダーとフッ素系界面活性剤とフッ素系界面活性剤以外の他の界面活性剤と滑剤とから成る厚さ０．０２〜０．１μｍの被覆を設けることを特徴とする基材表面の曇りを制御する方法。
【請求項２４】
基材がポリマーフィルムである請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
被覆がインラインコーティングによって形成される請求項２３又は２４に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は防曇処理を有するフィルムに関する。詳しくは、本発明は、ポリマーフィルムの上に防曇層を有し、実質的に縞が無く、透明でかつ優れた防曇効果を有する防曇処理フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】  フェイスマスクや他の顔面を保護するもの、ゴーグルや眼鏡などのめがね類、自動車等の窓ガラスや、バスルームの鏡、中身を見ることができる水気のある食品用包装材などにおいて、防曇処理が必要とされる。溶接用またはスキー用のゴーグル等の目や顔を保護するための使い捨てまたは再利用可能なライナー、窓ガラス等の曇りが発生しやすい表面にも防曇処理が必要とされる。これら多くの防曇処理を要するものにおいて、被覆が実質的に透明であることが重要である。しかしながら、多くの従来技術において、高コスト、短期間における再被覆の必要性、不十分な透明性、防曇効果の限界など様々な問題点がある。単独使用のフェイスマスクのような使い捨てのものについても、好適に使用できるような防曇処理が必要になっている。また、従来技術の防曇処理は、典型的にオフラインによる被覆であり、被覆効果およびコストの面において適当ではなく、インラインによる被覆が望まれている。
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】  従って、本発明は、縞やしみが無く、実質的に透明で、ベースポリマーフィルムに対して好適な防曇処理を提供することを目的とする。
【０００４】  本発明の他の目的は、上記防曇処理をベースポリマーフィルムの片面または両面に施した防曇処理フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】  本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、共重合ポリエステルから成るバインダーと界面活性剤から成る被覆によって上記の目的を達成し得るとの知見を得た。
【０００６】
本発明は、上記の知見に基づき完成されたものであり、その第１の要旨は、実質的に縞の無い防曇処理フィルムであって、当該防曇処理フィルムは基材ポリマーフィルムと当該ポリマーフィルムの上に被覆されている防曇層から成り、当該防曇層は共重合ポリエステルから成るバインダーと界面活性剤と滑剤とから成り、界面活性剤がフッ素系界面活性剤とフッ素系界面活性剤以外の他の界面活性剤とから成り、当該防曇層は塗布液を塗布することにより形成され、当該塗布液は、０．５重量％未満のフッ素系界面活性剤、０．４〜２．０重量％のフッ素系界面活性剤以外の他の界面活性剤、１〜３０重量％の上記バインダー及び０．３〜１重量％の滑剤を含有し、上記防曇処理フィルムのヘーズが１．６２％以下であり、防曇層の乾燥厚みが０．０２〜０．１μｍであることを特徴とする防曇処理フィルムに存する。
【０００７】
本発明の第２の要旨は、基材の表面に、水溶性共重合ポリエステルから成るバインダーとフッ素系界面活性剤とフッ素系界面活性剤以外の他の界面活性剤と滑剤とから成る厚さ０．０２〜０．１μｍの被覆を設けることを特徴とする基材表面の曇りを制御する方法に存する。
【発明を実施するための形態】
【０００８】  以下、本発明を詳細に説明する。本発明の防曇層は、被覆されるベースポリマーフィルムに対し、アンカー効果を発揮する共重合ポリエステルから成るバインダーを有する。共重合ポリエステルとしては水溶性共重合ポリエステルが好ましく、特に米国特許第４，４９３，８７２号公報に記載の共重合ポリエステルが挙げられ、この公報の記載を本願に含める。この公報に記載の共重合ポリエステルは、具体的には、イソフタル酸とジカルボン酸の芳香族部分にアルカリ金属スルホン酸基を有するジカルボン酸と炭素数２〜１１のアルキレングリコール、またはそれらのポリエステル形成能を有する誘導体を重縮合させることにより形成される。必要に応じ、式ＨＯＯＣ（ＣＨ2）nＣＯＯＨ（ｎ＝１〜１１）で表される脂肪族ジカルボン酸を使用してもよい。特に好ましい共重合ポリエステルは、約９０モル％のイソフタル酸、約１０モル％の５−スルホイソフタル酸および１００モル％のエチレングリコールから形成された共重合ポリエステルである。
【０００９】  スルホモノマー、イソフタル酸、脂肪族ジカルボン酸の使用割合は米国特許第４，４９３，８７２号公報に記載の共重合ポリエステルのそれよりも幾分広くとることができる。本発明において、通常、イソフタル酸の含有量は５０〜９８モル％、脂肪族ジカルボン酸の含有量は０〜４８モル％、スルホモノマーの含有量は２〜２０モル％である。さらに、スルホモノマーのスルホネート基はアルカリ金属スルホネート基に限定されない。そのため、ジカルボン酸単位にスルホネート基が結合している種々のスルホモノマーが好ましく使用できる。すなわち、種々の水溶性共重合ポリエステルは、単独または他の成分と組合せで使用することにより、ベースポリマーフィルムの表面と塗布層とを結合させる働きがあり、本発明の防曇処理において好ましく使用される。
【００１０】
他の共重合ポリエステルバインダーとしては、ケミカルアブストラクト（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｂｓｔｒａｃｔ）名で、１，３−ベンゼンジカルボン酸−５−スルホ−１，３−ジメチルエステルナトリウム塩、ジメチル１，４−ベンゼンジカルボキシレート、１，２−エタンジオール及び２，２−オキシビスエタノール（Ｃ１０Ｈ９Ｏ７Ｓ．Ｃ１０Ｈ１０Ｏ４．Ｃ４Ｈ１０Ｏ３．Ｃ２Ｈ６Ｏ２．Ｎａ）ｘで表記されるポリマーである。すなわち、［（ＣＯＯＣＨ３）２（ＳＯ３Ｎａ）Ｃ６Ｈ３．（ＣＯＯＣＨ３）２Ｃ６Ｈ４．ＨＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＨ．ＨＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨ］ｘで表され、具体的には、５−スルホイソフタル酸ナトリウム成分とテレフタル酸成分とエチレングリコール成分とジエチレングリコール成分とから成る共重合ポリエステルである。この共重合ポリエステルはＡＪ２０Ａとして、Ｐａｌｍｅｔｔｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｇｒｅｅｎｖｉｌｌｅ社（サウスカロライナ州）から入手できる。同様の共重合ポリエステルとしては、チタニウム触媒を使用したＡＪ３０Ａが入手できる。ＡＪ２０Ａはアンチモン触媒を使用しており、アンチモンが含まれているため、再利用スクラップフィルムの黄変が最小となる。被覆ポリマーフィルムの再利用が可能である（新しいポリマー中に配合し、再押出しした際に、過度に黄変または物性が悪化することがない）ことは重要な意味を持つ。すなわち、スクラップフィルムの再利用は、原料の節約、廃棄材の減少および無駄を削減することができる。
【００１１】  理論的に明らかになっているわけではないが、水溶性および水分散性バインダーが本発明で使用するバインダーにおいて好ましく、その理由は、水に対しての感度がすぐれていることが、防曇効果に積極的に働いていると考えられ、特にアニオン性界面活性剤と組合せて使用することによりその効果が顕著になると考えられるからである。界面活性剤がフィルム表面上の水滴のバインダー中への浸透を促進し、水に対して高感度の水溶性バインダーが水滴を吸収することのより、表面が曇るのを防ぐ。また、水系バインダーを使用することにより、危険性のある溶媒の使用を減らすことができ、人の健康や環境面においても安全である利点がある。本発明の被覆層は実質的に非晶性であるのが好ましく、さらに、親水性で、水含浸性あるいは水分散性層であることが好ましい。
【００１２】  バインダーは水分散剤を含有することが好ましい。水分散剤としては、スルホネート（硫酸塩）化合物が好ましく、特に、５−スルホイソフタル酸（５−ＳＩＰＡとして知られている）またはその１，３−ジメチルエステルナトリウム塩が好ましい。また、米国特許５，４９６，６４７号公報に記載のスルホモノマーも好ましく、本発明においてこの公報の記載を包含する。
【００１３】  バインダーの含有量は塗布液中通常１〜３０重量％、好ましくは１〜６重量％である。
【００１４】  本発明の防曇塗布層は界面活性剤または界面活性剤混合物を含有している必要があり、界面活性剤としてはアニオン性界面活性剤が好ましい。アニオン性界面活性剤を含有させることにより、塗膜の表面の表面張力を向上させることができる。表面張力を向上させることによりフィルムの表面に微小水滴の形成、すなわち「曇り」を防ぐことができる。アニオン性界面活性剤は、さらに防曇塗布層への水の浸透を高め、透明で曇りのない表面を維持することができる。アニオン界面活性剤としてはドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましく、市販品としてはＲｈｏｄａｃａｌ  ＬＤＳ−１０界面活性剤（ローヌ・プーラン（Ｒｈｏｎｅ  Ｐｏｕｌｅｎｃ）社製）が挙げられる。また、防曇層はフッ素系界面活性剤をさらに含有することが好ましい。フッ素系界面活性剤としては、炭素鎖４〜８のフッ化脂肪族オキシエチレン（ポリエチレングリコールも含有される）が好ましく、市販品としてはＦｌｕｏｒａｄ  ＦＣ−１７０Ｃ（３Ｍ社製）が挙げられる。フッ素系界面活性剤は、特に塗布の縞（ストリーク）を最小にする効果があり、ポリマーフィルム上に塗布した際は、特に顕著な効果が得られる。また、この縞を最小にする効果は、窓ガラス用フィルムや顔面保護用フィルム等の透明なフィルムに使用する際重要な効果であり、縞やしみによって視界が制限されることを防ぐ。フッ素系界面活性剤は、アニオン性界面活性剤と組合せて使用することにより、アニオン性界面活性剤によって生じる縞が最小限または無くなり、最大の効果を得ることができる。
【００１５】  他のアニオン性界面活性剤としては、ラウリルスルホン酸ナトリウム（Ｓｉｐｏｎ  ＵＢとして入手可能）スルホ琥珀酸塩配合物（Ａｅｒｏｓｏｌ  ＯＴＮＶ（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社製）として入手可能）が挙げられる。この配合物は特許売薬であるが、米国特許第５，５１２，２１１号公報に記載されており、その内容を本願に含める。同様の界面活性剤として、ジオクチルスルホ琥珀酸ナトリウム（Ａｅｒｏｓｏｌ  ＯＴとして入手可能）、２−エチルヘキシルスルホン酸ナトリウム（Ｒｈｏｄａｐｏｎ  ＢＯＳとして入手可能）が挙げられる。
【００１６】  塗布液中の界面活性剤成分の含有量は、好ましくは０．４〜２．０重量％、より好ましくは０．８〜１．５重量％である。高濃度で含有させると、ヘーズが上昇するために、応用範囲が制限される。塗布液中にフッ素系界面活性剤を０．５重量％未満、好ましくは０．００１以上０．５重量％未満、より好ましくは０．０１〜０．１０重量％、特に好ましくは０．０５重量％含有させると、特に本発明の効果が顕著となる。フッ素系界面活性剤の含有量が多すぎると塗布フィルムの防曇効果が悪化する。
【００１７】  防曇層の成分を水または水を含有する溶媒中に分散させ、塗布液を調整する。好ましくはアルコールや他の適当な溶媒を単独または組合せて使用できる。塗布液中の固形物含有量は、好ましくは５０重量％以下、より好ましくは０．０１〜３０重量％、特に好ましくは１〜６重量％である。
【００１８】  さらに、本発明の防曇層には滑剤を含有させてもよい。滑剤の使用により、フィルム形成時における巻取り操作を円滑に行うことができる。滑剤としては、無機滑剤が好ましく、コロイダルシリカ（ＳｉＯ2）がより好ましい。特に、市販品であるＮａｌｃｏ  １０６０（登録商標）コロイダルシリカ（ナルコ化学社製Ｎａｌｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）が好ましい。他の滑剤としては、Ｓｙｌｏｉｄ（登録商標）シリカまたはＲａｐｉｄｕｐ（登録商標）シリカ等の種々の形態を有するシリカが挙げられるが、粒径が大きいため透明性または低いヘーズが要求されるフィルムへの使用はあまり好ましくない。また、２つ以上の滑剤を組合せて使用してもよい。塗布液中に対する滑剤の含有量は好ましくは０．２５〜２重量％、より好ましくは０．３〜１．０重量％、特に好ましくは役０．５重量％である。
【００１９】  本発明の防曇層（および塗布液）には、顔料、他の色素、安定剤、帯電防止剤、接着促進剤、添加防止剤、つや消し剤、フィラー、可塑剤等の公知の添加剤を含有させることができる。
【００２０】  ベースポリマーフィルム上に設ける防曇層の乾燥時の厚みは、通常０．０２〜０．１μｍ、好ましくは０．０３〜０．０５μｍである。さらに、共押出し法により防曇層を形成した場合、より厚くすることも可能である。
【００２１】  防曇層を形成するための塗布液は、所望の塗布成分を単純に混合すれば調整でき、撹拌を行えば均一な分散液または溶液とすることができる。
【００２２】  ベースフィルム：
本発明の塗布フィルムにおいて、ベースフィルムとしては、軽量、実質的に透明、安価、使い捨ておよびリサイクル可能、ならびに防曇材として種々の応用が可能な観点から、ポリマーフィルムが好ましい。さらに、塗布ポリマーフィルムは熱接着により種々の基材に積層（接着）可能である。
【００２３】  本発明の防曇層およびその方法は、種々の基材ポリマーフィルムに施すことができる。例えば、基材ポリマーフィルムとしては、ナイロン等のポリアミド、ポリプロピレン及びポリエチレン等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリアセタール、ポリカーボネート等が使用でき、好ましくは、ポリエステル、特に好ましくはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートである。また、ポリエチレンテレフタレートイソフタレートのような共重合ポリエステルであってもよい。ベースポリマーフィルムの作成方法としては、米国特許第５，３５０，６０１号公報に記載の方法が例示でき、本発明にはその内容を包含する。一般的には、ポリエステルは、グリコール又はジオールとジカルボン酸またはエステル形成能を有するその誘導体を重縮合して得られる。ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、セバシン酸、マロン酸、アジピン酸、アゼライン酸、グルタール酸、スベリン酸、琥珀酸およびこれらの混合物が例示される。グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ブタンジオール等のポリオール及びこれらの混合物が挙げられる。
【００２４】  ベースポリマーフィルムには、酸化防止剤；つや消し剤；含量；シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、二酸化チタン等のフィラー；帯電防止剤およびこれらの混合物等の耕地の添加剤を添加することができる。
【００２５】  さらにベースポリマーフィルムには積層構造であってもよい。積層体としては、ポリエステルーポリオレフィン又はポリエステル−接着性ポリオレフィン等のポリマー−ポリマー積層体、ポリエステル−アルミニウム等のポリマー金属積層体、ポリマー−紙積層体、ポリマー−接着性紙積層体等が挙げられる。被覆ポリマーフィルムまたは積層体も使用でき、特にプライマー塗布を施すことにより含浸または接着性能を高めるために好ましい。
【００２６】  フィルムの製造方法は公知の技術を使用できる。例えば、ポリエステルを溶融押出しして鏡面回転ドラム上に非晶シートを形成し、急冷し、１軸または２軸延伸することにより、強度および可撓性に富むフィルムを得ることができる。通常シートを１軸または２軸方向に延伸することにより、２〜４倍に延伸される。１軸延伸よりも２軸延伸の方が好ましい。延伸はポリマーの第２転移温度から軟化および融点よりも低い温度で行う。必要であれば、フィルムを延伸後、熱処理を行い、フィルムの結晶化を進め、物性を固定する。結晶化によりフィルムの安定性および引張り強度が付与される。ポリエステルフィルムの熱処理温度は通常１９０〜２４０℃である。
【００２７】  他の基材：
本発明の防曇処理およびその方法は、上記のポリマーフィルムから成るベースフィルムだけでなく、他の基材に対しても使用することができる。他の基材としては、金属、ガラス、ポリマー性製造物が挙げられる。さらに、本発明の防曇層を有するポリマーフィルムを他の基材表面に適応してもよく、その表面に防曇効果を付与することができる。フィルムは熱接着または機械的な締付けによって他の基材表面に接着することができる。
【００２８】  塗布方法：
防曇層を形成するための塗布方法としては、フィルム製造プロセス中で且つ熱固定前に塗布を行うインラインコーティング法が好ましい。代表的には、ベースポリマーフィルムにコロナ処理を施した後で且つフィルムの延伸工程前に塗布する方法、２軸延伸する場合の延伸工程中に行う方法（英国特許第１，４１１，５６４号公報に記載）、または延伸後に行う方法（米国特許第３，３２２，５５３号公報に記載）が挙げられる。
【００２９】  インラインコーティングの代りに、熱固定後、好ましくはポリマー基材表面を改質処理した後に１回以上のオフラインコーティングを行うことにより塗布を行っても良い。すなわち、ベースポリマーフィルムを製造した後に、オフラインコーティングを行う。また、１つ以上のコーティングを、インラインコーティングで行い、さらにその後オフラインコーティングで行うように、併用してもよい。オフラインコーティングとしては、ロールコーティング、リバースロールコーテイング、グラビアロールコーティング、リバースグラビアロールコーティング、ブラッシュコーティング、（メイヤー）バーコーティング、スプレーコーティング、エアーナイフコーティング、メニスカスコーティングおよび浸析法が挙げられる。
【００３０】  コーティングを施す前に、ベースポリマーフィルムの表面改質を行うことにより、より優れた効果を得ることができる。表面改質法としては、コーティングの接着性を高めるために、コロナ処理を施すのが一般的である。コロナ処理および他の表面改質法により、コーティングが十分にベースポリマーフィルムに浸透する。コロナ処理は、１分間当り１．０ワット／ｍ2の強さで行うと特に］効果的である。さらに、プライマーまたは他の中間層を必要に応じてポリマーフィルムと防曇層との間に設けてもよい。
【００３１】  以上説明したように、本発明により、ポリマーフィルム上に形成される曇りをコントロールすることができる。ベースポリマーフィルムの片面または両面に防曇層を被覆することもできる。また、片面のみに本発明の防曇層を設ける場合、防曇層のコーティングと同時またはその前後にベースポリマーフィルムのその反対面に他のコーティングを施すこともできる。防曇層を他の被覆層の上に施すことはあまり好ましくない。そのような防曇層のトップコーティングは、防曇効果に限界が生じる。
【実施例】
【００３２】  以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。尚、本発明における各種の物性の測定方法は下記のとおりである。【００３３】（１）防曇評価：
防曇処理を施したフィルムを、防曇層を下面にして測定器に装着し、高湿気含有温風を３〜６インチの距離から防曇層に２秒間吹きつける。評価は、完全に曇つた場合を１、全く曇らなかった場合を５としてランク付けした。【００３４】（２）表面張力：
フィルム表面の表面張力は、Ｖｉｃｔｏｒ  Ｃｏｎｔａｃｔ  Ａｎｇｌｅ  Ｓｙｓｔｅｍ（ＡＳＴ社製、Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ、マサチューセッツ州）を使用して測定した。本発明において、表面張力は通常６０ｄｙｎｅ（ダイン）／ｃｍより大きく、好ましくは６５ｄｙｎｅ（ダイン）／ｃｍより大きく、より好ましくは６９ｄｙｎｅ（ダイン）／ｃｍより大きく、特に好ましくは７２ｄｙｎｅ（ダイン）／ｃｍより大きい。【００３５】（３）ヘーズ：
フィルムの透明性の評価はヘーズによって評価した。ヘーズはＡＳＴＭ  Ｍｅｔｈｏｄ  Ｄ１００３−６１、Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ  Ａ「ヘーズ及び透明性プラスチックの光透過性」に従い、ＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ社製Ｈａｚｅ  Ｇａｒｄ  Ｐｌｕｓ装置により測定した。【００３６】  各実施例、比較例で使用した薬剤を以下の表１に示す。【００３７】【表１】
ＡＪ−２０Ａ：バインダー用共重合ポリエステル、Ｐａｌｍｅｔｔｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｇｒｅｅｎｖｉｌｌｅ社製（サウスカロライナ州）
ＡＪ−３０：バインダー用共重合ポリエステル、Ｐａｌｍｅｔｔｏ  Ｃｈｅｍ１ｃａｌｓ、Ｇｒｅｅｎｖｉｌｌｅ社製（サウスカロライナ州）
Ｒｈｏｄａｃａｌ  ＬＤＳ−１０：界面活性剤、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ローヌ・プーラン（Ｒｈｏｎｅ  Ｐｏｕｌｅｎｃ）社製）
Ｆｌｕｏｒａｄ  ＦＣ−１７０Ｃ：フッ化脂肪族オキシエチレン（３Ｍ社製）
Ｎａｌｃｏ  １０６０：コロイダルシリカ、ナルコ化学社製（Ｎａｌｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）
Ｃｙｍｅｌ  ３０３：メラミン架橋剤
Ａｉｒｖｏｌ  １０７  ＰＶＯＨ：ポリビニルアルコール
Ｍ：、５−スルホイソフタル酸ナトリウム塩１０モル％、イソフタル酸９０モル％およびエチレングリコール１００モル％から製造した共重合ポリエステル
Ｓｉｐｏｎ  ＵＢ：ラウリルスルホン酸ナトリウム
Ａｅｒｏｓｏｌ  ＯＴＮＶ：スルホ琥珀酸塩配合物（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社製）【００３８】  実施例１〜３、比較例１〜５：
表２に示す組成から成る塗布液を調製し、二軸延伸における延伸中に、ポリエチレンテレフタレートフィルム上にインラインコーティングを施した。防曇評価および表面張力を表２に示す。【００３９】
【表２】
0005221829.tif 000002
【００４０】  実施例１、２から明らかなように、ＬＤＳ−１０を使用することにより、優れた防曇効果が発揮される。架橋剤やポリビニルアルコールを添加した比較例３及び５では、防曇効果がまったくみられなかった。フッ素系界面活性剤ＦＣ−１７０Ｃを単独で使用した実施例３はそれほど防曇効果がよいとは言えない。ＬＤＳ−１０と組合せることにより相乗効果で防曇効果が上がる。【００４１】  実施例４〜１７、参考例１〜５：
塗布液にＣｙｍｅｌ  ３０３、ＡＪ−３０、ＬＤＳ−１０、Ｎａｌｃｏ  １０６０、０．１％を超えるＦＣ−１７０Ｃを表３〜５に示す組成で配合し実施例１と同様の方法で防曇処理フィルムを製造した。防曇評価および表面張力を表３〜５に示す。実施例４〜２２において、エージングの効果を見るために、製造時のフィルムと２２日後のフィルムの防曇効果を測定した。【００４２】
【表３】
0005221829.tif 000003
【００４３】
【表４】
0005221829.tif 000004
【００４４】
【表５】
0005221829.tif 000005
【００４５】  架橋剤の量が大きいと防曇効果が減少し、特に製造時（フレッシュフィルム）においてその影響が大きい。またフッ素系界面活性剤の含有量が０．５重量％以上の参考例１においては防曇効果が減少している。【００４６】  実施例１９〜３６、参考例６〜９：
ＡＪ−３０、ＬＤＳ−１０、Ｎａｌｃｏ  １０６０の量を表６及び７に示す組成で配合し実施例１と同様の方法で防曇処理フィルムを製造した。防曇評価および表面張力を表６及び７に示す。各実施例および参考例において、エージングの効果を見るために、製造時のフィルムと２２日後のフィルムの防曇効果を測定した。【００４７】
【表６】
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【００４８】
【表７】
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【００４９】  界面活性剤の総量が大きい２重量％程度の場合が特に防曇効果が優れていた。また、共重合ポリエステルの量が相対的に低い場合、すなわち１５重量％の場合においても防曇効果が優れていた。共重合ポリエステルの量が低く（７．５重量％および１５重量％）ＬＤＳ−１０の量が低い場合（０．５重量％）は、優れた防曇効果が得られにくい。【００５０】  実施例３７〜５６：
ＡＪ−３０、ＡＪ−２０、ＬＤＳ−１０、ＦＣ−１７０Ｃ、Ｎａｌｃｏ  １０６０を表８〜１０に示す組成で配合し実施例１と同様の方法で防曇処理フィルムを製造した。防曇評価、表面張力、ヘーズおよび透過度を表８〜１０に示す。【００５１】
【表８】
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【００５２】
【表９】
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【００５３】
【表１０】
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【００５４】  上記の結果より、共重合ポリエステルの量が少ない場合でさえ良好な防曇効果が得られるが、共重合ポリエステルの量が多い場合の方がより効果的である。ＡＪ−２０Ａを使用した場合、高濃度含有させてもヘーズが小さく、ＡＪ−３０の場合、低濃度においてもヘーズが高くなった。【００５５】  実施例５７〜６９、参考例１０〜１１：
ＡＪ−３０、Ｍ、ＬＤＳ−１０、ＦＣ−１７０Ｃ、Ｃｙｍｅｌ  ３０３、Ｎａｌｃｏ  １０６０を表１１〜１３に示す組成で配合し実施例１と同様の方法で防曇処理フィルムを製造した。防曇評価、表面張力、ヘーズおよび透過度を表１１〜１３に示す。【００５６】
【表１１】
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【００５７】
【表１２】
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【００５８】
【表１３】
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【００５９】  上記の異なる共重合ポリエステルを使用しても、ＬＤＳ−１０の濃度が高いほど効果的であった。ＬＤＳ−１０の含有量が０．７５重量％未満、特に０．５重量％未満では防曇効果が乏しい。また０．７５重量％であっても満足すべき防曇効果が得られない。この場合架橋剤の添加による逆効果は起こらず、むしろ効果的となる。ＬＤＳ−１０の量が増加するに従って、ヘーズが高くなる。【００６０】  実施例７０〜８１：
ＡＪ−２０Ａ、Ｍ、ＬＤＳ−１０、ＦＣ−１７０Ｃ、Ａｅｒｏｓｏｌ  ＯＴＮＶ、Ｓｉｐｏｎ  ＵＢ、Ｎａｌｃｏ  １０６０を表１４及び１５に示す組成で配合し実施例１と同様の方法で防暑処理フィルムを製造した。防曇評価、表面張力、ヘーズおよび透過度を表１４及び１５に示す。【００６１】
【表１４】
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【００６２】
【表１５】
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【００６３】  上記の実施例より、種々の組成において本発明の効果が達成できることが明らかである。界面活性剤の量が多くなるとヘーズが高くなる。【００６４】  実施例８２〜８９：
ＡＪ−２０Ａ、ＦＣ−１７０Ｃ、Ａｅｒｏｓｏｌ  ＯＴＮＶ、Ｎａｌｃｏ  １０６０を表１６に示す組成で配合し実施例１と同様の方法で防曇処理フィルムを製造した。防曇評価、表面張力、ヘーズおよび透過度を表１６に示す。【００６５】
【表１６】
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【００６６】  Ａｅｒｏｓｏｌ  ＯＴＮＶは防曇効果及び透明性に優れている。また、すべての実施例の組成においてヘーズが低い。【００６７】  実施例９０〜１０９、参考例１２〜１４：
ＡＪ−２０Ａ、ＦＣ−１７０Ｃ、Ａｅｒｏｓｏｌ  ＯＴＮＶ、Ｓｉｐｏｎ  ＵＢ、Ｎａｌｃｏ  １０６０を表１７〜１９に示す組成で配合し実施例１と同様の方法で防曇処理フィルムを製造した。防曇評価、表面張力、ヘーズおよび透過度を表１７〜１９に示す。【００６８】
【表１７】
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【００６９】
【表１８】
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【００７０】
【表１９】
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【００７１】  Ｓｉｐｏｎ  ＵＢ界面活性剤は、Ａｅｒｏｓｏｌ  ＯＴＮＶよりも幾分含有量が高い方が好ましく、概ね０．８重量％で効果が最大、０．４重量％で効果が最小となる。
【発明の効果】
【００７２】  本発明の防曇処理およびその方法は、縞やしみが無く、実質的に透明で、ベースポリマーフィルムに対して好適な防曇効果を付与でき、その工業的価値は高い。