(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
フェノール性水酸基を有する紫外線吸収剤（Ａ）と、有機酸アニオン（Ｂ）と、および有機酸アニオン（Ｂ）との塩を形成する第４級アンモニウム基を構成成分として含むカチオン系ポリマー（Ｃ）からなり、紫外線吸収剤（Ａ）とカチオン系ポリマー（Ｃ）との配合比が紫外線吸収剤（Ａ）のフェノール性水酸基１当量に対するカチオン系ポリマー（Ｃ）の第４級アンモニウム基が１０〜０．１当量となるものである、紫外線吸収剤組成物。
【請求項２】
フェノール性水酸基を有する紫外線吸収剤（Ａ）がベンゾトリアゾール基、ベンゾフェノン基およびトリアジン環から選ばれる少なくとも１種を有し、第４級アンモニウム基を構成成分として含むカチオン系ポリマー（Ｃ）が主鎖および／または側鎖にアルキルアンモニウム基および／または第４級アンモニウム基を含む五員環または六員環構造を有するカチオン系ポリマーである、請求項１に記載の紫外線吸収剤組成物。
【請求項３】
フェノール性水酸基を有する紫外線吸収剤（Ａ）が下記一般式（１）、（２）、（３）および（４）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種を含み、第４級アンモニウム基を構成成分として含むカチオン系ポリマー（Ｃ）が下記一般式（５）および（６）で表されるポリマーから選ばれる少なくとも１種を含む、請求項１または２に記載の紫外線吸収剤組成物。
【化１】
0005305680.tif 000027
（式中、Ｒ１およびＲ３は同一であっても相異なっていてもよく、それぞれＨ、炭素数１〜１２の直鎖状または分枝鎖状のアルキル基または炭素数７〜１０のアルキルアリル基もしくはアリルアルキル基を表し、Ｒ２はＨ、−Ｏ−ＣＯ−Ｐｈ（ここで、Ｐｈはフェニル残基を表す）または−ＯＣｍＨ２ｍ＋１（ここで、ｍは２〜１０の整数を表す）を表し、Ｒ４はＨまたはＣｌを表す）
【化２】
0005305680.tif 000028
（式中、Ｒ５はＨまたは炭素数１〜８の直鎖状または分枝鎖状のアルキル基を表し、Ｒ６およびＲ７は同一であっても相異なっていてもよく、それぞれＨまたは−ＯＨを表す）
【化３】
0005305680.tif 000029
（式中、Ｒ８は炭素数２〜６の直鎖状または分枝鎖状のアルキレン基を表し、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は同一であっても相異なっていてもよく、それぞれＨまたは−ＯＨを表す）
【化４】
0005305680.tif 000030
（式中、Ｒ１３は炭素数２〜８の直鎖状または分枝鎖状のアルキル基を表し、Ｒ１４およびＲ１５は同一であっても相異なっていてもよく、それぞれＨまたは−ＯＣｍＨ２ｍ＋１（ここで、ｍは２〜８の整数を表す）を表し、Ｒ１６およびＲ１７は同一であっても相異なっていてもよく、それぞれＨまたは−ＯＨを表す）
【化５】
0005305680.tif 000031
（式中、Ｒ１８およびＲ１９は同一であっても相異なっていてもよく、それぞれ炭素数２〜７の直鎖状または分枝鎖状のアルキレン基、２−ヒドロキシプロピレン基、ビス−エチレン−エーテル基またはビス−プロピレンウレア基を表し、Ｒ２０はＨ、炭素数２〜７の直鎖状または分枝鎖状のアルキル基、２−ヒドロキシプロピル基、エトキシエチル基または−Ｃ３Ｈ６ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨＣ３Ｈ７を表し、Ｘーはフッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、硫酸メチルイオンまたは硫酸エチルイオンを表し、ｎは１５〜１，５００の整数を表す）
【化６】
0005305680.tif 000032
（式中、Ｒ２１およびＲ２２は同一であっても相異なっていてもよく、それぞれＨ、−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｃ（ＮＨ）（ＮＨ２）、−ＯＳＯ３Ｈまたは−ＯＨを表し、Ｘーはフッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、硫酸メチルイオンまたは硫酸エチルイオンを表し、ｎは３０〜２，０００の整数を表す）
【請求項４】
有機酸アニオン（Ｂ）が下記一般式（７）、（８）および（９）で表される化合物のアニオンから選ばれる少なくとも１種である、請求項１〜３のいずれかに記載の紫外線吸収剤組成物。
【化７】
0005305680.tif 000033
（式中、Ｒ２３およびＲ２４は同一であっても相異なっていてもよく、それぞれ炭素数６〜１０の直鎖状または分枝鎖状のアルキル基を表し、Ｍ＋は水素イオン、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、アルキルアンモニウムイオンまたはアルカノールアンモニウムイオンを表す）
【化８】
0005305680.tif 000034
（式中、Ｒ２５およびＲ２６は同一であっても相異なっていてもよく、それぞれ−Ｆ、−ＣＦ３または−Ｃ２Ｆ５を表し、Ｍ＋は水素イオン、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、アルキルアンモニウムイオンまたはアルカノールアンモニウムイオンを表す）
【化９】
0005305680.tif 000035
（式中、Ｍ＋は水素イオン、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、アルキルアンモニウムイオンまたはアルカノールアンモニウムイオンを表す）
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の紫外線吸収剤組成物を用いて加工された耐光性材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線吸収剤組成物およびそれを用いて加工された耐光性材料に関する。特に、本発明は、繊維材料やフィルム材料などに耐光性や紫外線遮断性を付与する、黄変現象のない紫外線吸収剤組成物およびそれを用いて加工された耐光性材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
太陽光に含まれる波長が２５０〜４００ｎｍの紫外線は、有機ポリマーを構成する原子中の電子を励起させることで、ラジカルを発生させ、これに起因する連鎖反応によりポリマーの主鎖や側鎖を切断することが知られている。紫外線によるこのような光劣化、酸化反応を防止するため、紫外線吸収剤が種々の分野で使用されている。例えば、日焼け止め製剤、スキンケア製品などの化粧品やプラスチックレンズ、フィルムなどのプラスチック、およびゴムのような高分子化合物の分野など、その用途は幅広い。
【０００３】
一方、蛍光灯などの人工の光源から発せられる光にも紫外線が含まれているが、昆虫類は紫外線に向かって進む走行性があり、夜間には紫外線を含む光を放射する白色蛍光灯などに誘引され、群がってくる。この現象は、食品類を扱う食品加工、流通施設では大きな問題であり、食品の異物混入事例の３割は昆虫の混入と言われている。このように、紫外線の遮断は重要な課題となっている。
【０００４】
このような用途に用いられる紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系やベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤が一般に広く用いられているが、それらの多くはフェノール性水酸基を有するためアルカリや金属イオンによって着色し、黄変することが知られている。特に、透明な材料や白色の基材に適用する場合には、黄変が目立たない程度に紫外線吸収剤の使用量を制限する必要があり、結果として十分な紫外線遮断性能を発現させることができなかった。
【０００５】
紫外線吸収剤の黄変トラブルに関して、特開２００２−２７５４１６号公報（特許文献１）には、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンとイソシアノ基を有するアルコキシシランとを触媒を用いて反応させることにより、ベンゾフェノンのパラ位の水酸基を封鎖して水酸基のフェノラート化を防止する黄変抑制手段が開示されている。しかし、この方法では、ベンゾフェノンのオルト位の水酸基は封鎖されずに残っており、強アルカリや金属触媒による黄変の可能性は解消されていなかった。また、水酸基がパラ位にないベンゾフェノン系紫外線吸収剤では黄変を抑制することができないという問題がある。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤においても、その多くがフェノール性水酸基を有するため、黄変が問題となっているが、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤に関しては、その黄変を解決する方法が示されていなかった。
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−２７５４１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、アルカリや金属イオンの存在下でも黄変することなく、紫外線を遮断するのに必要な量の紫外線吸収剤を透明ポリマーや白色の基材に対しても使用することが可能な紫外線吸収剤組成物を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、フェノール性水酸基を有する紫外線吸収剤が、アルカリや金属イオンの影響で黄変するという問題点を解決するために、紫外線吸収剤の発色機構に関して鋭意研究を重ねた結果、紫外線吸収剤に第４級アンモニウムカチオン、特に第４級アンモニウム基を構成成分として含むカチオン系ポリマー（ポリアンモニウム）を共存させることにより、強アルカリや金属イオンの存在下でも紫外線吸収剤の黄変を阻止することができることを見出し、この知見に基づき本発明を完成させるに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、下記の［１］〜［５］からなる。
［１］フェノール性水酸基を有する紫外線吸収剤（Ａ）と、有機酸アニオン（Ｂ）と、および有機酸アニオン（Ｂ）との塩を形成する第４級アンモニウム基を構成成分として含むカチオン系ポリマー（Ｃ）からなり、紫外線吸収剤（Ａ）とカチオン系ポリマー（Ｃ）との配合比が紫外線吸収剤（Ａ）のフェノール性水酸基１当量に対するカチオン系ポリマー（Ｃ）の第４級アンモニウム基が１０〜０．１当量となるものである、紫外線吸収剤組成物。
【００１０】
［２］フェノール性水酸基を有する紫外線吸収剤（Ａ）がベンゾトリアゾール基、ベンゾフェノン基およびトリアジン環から選ばれる少なくとも１種を有し、第４級アンモニウム基を構成成分として含むカチオン系ポリマー（Ｃ）が主鎖および／または側鎖にアルキルアンモニウム基および／または第４級アンモニウム基を含む五員環または六員環構造を有するカチオン系ポリマーである、上記［１］に記載の紫外線吸収剤組成物。
【００１１】
［３］フェノール性水酸基を有する紫外線吸収剤（Ａ）が下記一般式（１）、（２）、（３）および（４）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種を含み、第４級アンモニウム基を構成成分として含むカチオン系ポリマー（Ｃ）が下記一般式（５）および（６）で表されるポリマーから選ばれる少なくとも１種を含む、上記［１］または［２］に記載の紫外線吸収剤組成物。
【００１２】
【化１】
0005305680.tif 000002
【００１３】
（式中、Ｒ１およびＲ３は同一であっても相異なっていてもよく、それぞれＨ、炭素数１〜１２の直鎖状または分枝鎖状のアルキル基または炭素数７〜１０のアルキルアリル基もしくはアリルアルキル基を表し、Ｒ２はＨ、−Ｏ−ＣＯ−Ｐｈ（ここで、Ｐｈはフェニル基を表す）または−ＯＣｍＨ２ｍ＋１（ここで、ｍは２〜１０の整数を表す）を表し、Ｒ４はＨまたはＣｌを表す）
【００１４】
【化２】
0005305680.tif 000003
【００１５】
（式中、Ｒ５はＨまたは炭素数１〜８の直鎖状または分枝鎖状のアルキル基を表し、Ｒ６およびＲ７は同一であっても相異なっていてもよく、それぞれＨまたは−ＯＨを表す）
【００１６】
【化３】
0005305680.tif 000004
【００１７】
（式中、Ｒ８は炭素数２〜６の直鎖状または分枝鎖状のアルキレン基を表し、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は同一であっても相異なっていてもよく、それぞれＨまたは−ＯＨを表す）
【００１８】
【化４】
0005305680.tif 000005
【００１９】
（式中、Ｒ１３は炭素数２〜８の直鎖状または分枝鎖状のアルキル基を表し、Ｒ１４およびＲ１５は同一であっても相異なっていてもよく、それぞれＨまたは−ＯＣｍＨ２ｍ＋１（ここで、ｍは２〜８の整数を表す）を表し、Ｒ１６およびＲ１７は同一であっても相異なっていてもよく、それぞれＨまたは−ＯＨを表す）
【００２０】
【化５】
0005305680.tif 000006
【００２１】
（式中、Ｒ１８およびＲ１９は同一であっても相異なっていてもよく、それぞれ炭素数２〜７の直鎖状または分枝鎖状のアルキレン基、２−ヒドロキシプロピレン基、ビス−エチレン−エーテル基またはビス−プロピレンウレア基を表し、Ｒ２０はＨ、炭素数２〜７の直鎖状または分枝鎖状のアルキル基、２−ヒドロキシプロピル基、エトキシエチル基または−Ｃ３Ｈ６ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨＣ３Ｈ７を表し、Ｘーはフッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、硫酸メチルイオンまたは硫酸エチルイオンを表し、ｎは１５〜１，５００の整数を表す）
【００２２】
【化６】
0005305680.tif 000007
【００２３】
（式中、Ｒ２１およびＲ２２は同一であっても相異なっていてもよく、それぞれＨ、−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｃ（ＮＨ）（ＮＨ２）、−ＯＳＯ３Ｈまたは−ＯＨを表し、Ｘーはフッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、硫酸メチルイオンまたは硫酸エチルイオンを表し、ｎは３０〜２，０００の整数を表す）
【００２４】
［４］有機酸アニオン（Ｂ）が下記一般式（７）、（８）および（９）で表される化合物のアニオンから選ばれる少なくとも１種である、上記［１］〜［３］のいずれかに記載の紫外線吸収剤組成物。
【００２５】
【化７】
0005305680.tif 000008
【００２６】
（式中、Ｒ２３およびＲ２４は同一であっても相異なっていてもよく、それぞれ炭素数６〜１０の直鎖状または分枝鎖状のアルキル基を表し、Ｍ＋は水素イオン、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、アルキルアンモニウムイオンまたはアルカノールアンモニウムイオンを表す）
【００２７】
【化８】
0005305680.tif 000009
（式中、Ｒ２５およびＲ２６は同一であっても相異なっていてもよく、それぞれ−Ｆ、−ＣＦ３または−Ｃ２Ｆ５を表し、Ｍ＋は水素イオン、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、アルキルアンモニウムイオンまたはアルカノールアンモニウムイオンを表す）
【００２８】
【化９】
0005305680.tif 000010
【００２９】
（式中、Ｍ＋は水素イオン、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、アルキルアンモニウムイオンまたはアルカノールアンモニウムイオンを表す）
【００３０】
［５］
上記［１］〜［４］のいずれかに記載の紫外線吸収剤組成物を用いて加工された耐光性材料。
【発明の効果】
【００３１】
本発明の紫外線吸収剤組成物は、紫外線を遮断するのに十分な高い濃度で使用した場合であっても、アルカリや金属イオンによる紫外線吸収剤の黄変を抑制することができるため、従来の紫外線吸収剤組成物では適用が困難であった透明なポリマーや無色の基材に対しても良好な耐光性、紫外線遮断性を与えることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３２】
以下、本発明の好ましい実施の形態について、詳細に説明する。
まず、本発明の紫外線吸収剤組成物は、フェノール性水酸基を有する紫外線吸収剤（以下「紫外線吸収剤」という）（Ａ）と、有機酸アニオン（Ｂ）と、有機酸アニオン（Ｂ）との塩を形成する第４級アンモニウム基を構成成分に含むカチオン系ポリマー（以下、「カチオン系ポリマー」という）（Ｃ）とからなり、紫外線吸収剤（Ａ）とカチオン系ポリマー（Ｃ）との配合比が、紫外線吸収剤（Ａ）のフェノール性水酸基１当量に対するカチオン系ポリマー（Ｃ）の第４級アンモニウム基が１０〜０．１当量となるものである。
【００３３】
本発明に用いる紫外線吸収剤（Ａ）には特に制限はないが、フェノール性水酸基を有する紫外線吸収剤であって、ベンゾフェノン基、ベンゾトリアゾール基およびトリアジン環から選ばれる少なくとも１種を含む紫外線吸収剤が特に有効である。本発明の紫外線吸収剤組成物には、これらの紫外線吸収剤が２種以上併用されていてもよい。
【００３４】
紫外線吸収剤の吸収波長が４００ｎｍ近傍の可視光に近い領域にあるものは、吸収波長がわずかにシフトするだけで可視光領域に入るため、黄変し易い性質がある。本発明の紫外線吸収剤組成物は、このような紫外線吸収剤に対しても黄変を防止することができる。
【００３５】
本発明に用いる有機酸アニオン（Ｂ）としては、特に制限はないが、疎水性の高い置換基を有する有機酸アニオンが好ましく、前記一般式（７）、（８）および（９）で表される化合物のアニオンから選ばれる少なくとも１種であるのが特に好ましい。
【００３６】
一般式（７）で示される化合物において、Ｒ２２、Ｒ２３は、炭素数６〜１０の直鎖状または分枝鎖状のアルキル基である。炭素数が６未満の場合には、有機酸の疎水性が弱まり、炭素数が１０を超える場合には、カチオン系ポリマーとの反応によるポリアンモニウム塩が溶媒を含んだ状態でも高粘度となり、取り扱いが困難となること、さらにアルキル基が大きくなることで、紫外線吸収剤の相対比率が下がり、結果として紫外線吸収効果が低下する傾向にある。特に好ましいのは、疎水性の高い２個の分枝鎖状のアルキル基を有するものである。
【００３７】
一般式（８）で示されるスルホニルイミド型化合物は、撥水撥油性のあるフッ素あるいはパーフルオロ基を置換基とするものであり、一般式（９）で示される化合物は、嵩高い４個のフェニル基が中央の原子を囲んでいるものである。
【００３８】
一般式（７）、（８）および（９）で示される化合物において、好ましいＭ＋としては、水素イオン、アンモニウムイオン、ナトリウムイオン、リチウムイオン等のアルカリ金属イオン、モノエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン、モノイソプロパノールアンモニウムイオン、ジイソプロパノールアンモニウムイオン、トリイソプロパノールアンモニウムイオン等のアルカノールアンモニウムイオン、トリメチルアンモニウムイオン、トリエチルアンモニウムイオン等のアルキルアンモニウムイオンが挙げられる。
【００３９】
本発明に用いるカチオン系ポリマー（Ｃ）としては、特に制限はないが、このポリマーの主鎖および／または側鎖にアルキルアンモニウム基および／または第４級アンモニウム基を含む五員環または六員環構造を有するカチオン系ポリマーであるのが好ましく、前記一般式（５）および（６）で表されるポリマーから選ばれる少なくとも１種を含むものであるのが特に好ましい。
【００４０】
一般式（５）で示されるポリマーにおいて、Ｒ１８、Ｒ１９の炭素数は２〜７である。炭素数が２未満の場合は合成が困難であり、炭素数が７を超えるとアンモニウム基の存在密度が低下し、黄変抑制の効果が低下する傾向にある。
【００４１】
これらの一般式（５）、（６）で表されるカチオン系ポリマーは、ポリマーの分子量に対して、第４級アンモニウム塩となる窒素原子の割合が高く（カチオンの密度が高い）、黄変抑制の効果をより顕著に発現させる。
【００４２】
紫外線吸収剤（Ａ）とカチオン系ポリマー（Ｃ）との配合比は、紫外線吸収剤（Ａ）のフェノール性水酸基１当量に対するカチオン系ポリマー（Ｃ）の第４級アンモニウム基が１０〜０．１当量となるものである。カチオン系ポリマー（Ｃ）の割合が当量比で１０を超えると、紫外線吸収剤の含有割合が少なくなるため、紫外線吸収剤組成物の紫外線吸収効果が低下し、カチオン系ポリマー（Ｃ）の当量比が０．１未満では、アルカリや金属イオンに対する黄変抑制効果が低下する可能性がある。
【００４３】
紫外線吸収剤（Ａ）とカチオン系ポリマー（Ｃ）の配合比に関しては、特に好ましくは紫外線吸収剤（Ａ）のフェノール性水酸基１当量に対するカチオン系ポリマー（Ｃ）の第４級アンモニウム基が５．０〜０．５当量である。両者の配合比がこの範囲内であれば、紫外線吸収効果とアルカリと金属イオンに対する黄変抑制効果とが両立する。
【００４４】
カチオン系ポリマー（Ｃ）は、特開昭５５−３０４５０号公報、特開昭５６−３１０８８号公報、特開２００１−２７８７１６号公報、特開２０００−１５４４９７号公報に開示の方法で合成することができる。
【００４５】
一般式（７）で示される化合物は、スルホコハク酸型アニオン界面活性剤として公知の化合物である。
【００４６】
一般式（８）で示される化合物としてのフルオロアルカンスルホニルイミド塩、一般式（９）で示される化合物としてのテトラフェニルボロン酸塩も、ナトリウム、リチウムまたはアルカノールアミン等との中和塩として一般に販売されており、入手可能である。
【００４７】
有機酸アニオン（Ｂ）とカチオン系ポリマー（Ｃ）とからなるポリアンモニウム塩は、水または適当な有機溶剤などの溶液中におけるイオン交換反応を利用して、容易に得ることができる。
【００４８】
有機酸アニオン（Ｂ）とカチオン系ポリマー（Ｃ）との塩の形成方法には特に制限はないが、有機酸アニオン（Ｂ）とカチオン系ポリマー（Ｃ）との配合比は、カチオン系ポリマー（Ｃ）の第４級アンモニウム基１当量に対する有機酸アニオン（Ｂ）が０．５〜１．０当量となるものであることが好ましい。有機酸アニオン（Ｂ）の割合が０．５当量未満である場合、紫外線吸収剤の黄変抑制効果が十分に発揮されない可能性がある。有機酸アニオン（Ｂ）の割合がカチオン系ポリマー（Ｃ）の第４級アンモニウム基１当量に対して０．８〜１．０当量であるのがさらに好ましく、この場合に紫外線吸収剤の黄変を十分に抑制する効果が得られる。しかも、有機酸アニオン（Ｂ）の割合が０．８〜１．０当量の範囲内にあれば、紫外線吸収剤（Ａ）のフェノール性水酸基１当量に対するカチオン系ポリマー（Ｃ）の第４級アンモニウム基が１０〜０．１当量の範囲内において０．１当量に近い低い比率となっても、紫外線吸収剤の黄変を十分に抑制することができる。
【００４９】
なお、有機酸アニオン（Ｂ）は、カチオン系ポリマー（Ｃ）の第４級アンモニウム基１当量に対して１．０当量を超える量で添加されていても構わないが、１．５当量を超えると、組成物のｐＨが下がり、組成物成分の加水分解や、組成物によって処理された基材の加水分解を引き起こしたり、有機酸アニオン（Ｂ）化合物が単独でブリードや析出を起こす可能性が高くなる。
【００５０】
本発明の紫外線吸収剤組成物は、その製造方法に特に制限はなく、有機酸アニオン（Ｂ）とカチオン系ポリマー（Ｃ）との反応によるポリアンモニウム塩と、紫外線吸収剤（Ａ）とを混合することにより製造することができる。この紫外線吸収剤組成物の形態は、これを応用する基材もしくは処理プロセスによって、最適になるように選ぶことができる。
【００５１】
例えば、含浸や塗布などのプロセスに用いるのであれば、本発明の紫外線吸収剤組成物を適当な溶媒に溶解した形態で用いればよい。溶媒としては、特に制限はなく、水、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどを用いることができる。これらの有機溶剤は１種を単独でまたは２種以上を混合して用いることができるが、このとき有機酸アニオン（Ｂ）とカチオン系ポリマー（Ｃ）との塩が溶剤に溶解していればよく、紫外線吸収剤（Ａ）は微粒子状に分散した状態にあってもよい。
【００５２】
また、本発明の紫外線吸収剤組成物においては、全ての成分が予め混合されている必要はなく、１段目の処理として紫外線吸収剤（Ａ）をその分散物あるいは溶液の形態で基材に塗布あるいは含浸したのち、２段目の処理にて有機酸アニオン（Ｂ）とカチオン系ポリマー（Ｃ）とのポリアンモニウム塩を溶液の形態で塗布あるいは含浸することによっても、所望の効果を得ることができる。
【００５３】
１段目の処理として有機酸アニオン（Ｂ）とカチオン系ポリマー（Ｃ）とのポリアンモニウム塩を溶液の形態で塗布あるいは含浸し、２段目の処理として紫外線吸収剤（Ａ）をその分散物あるいは溶液の形態で基材に塗布あるいは含浸することによってもよい。
【００５４】
カチオン系ポリマー（Ｃ）が水溶性であれば、有機酸アニオン（Ｂ）とカチオン系ポリマー（Ｃ）との反応物であるポリアンモニウム塩が水に不溶であっても、基材の加工時にカチオン系ポリマー（Ｃ）と有機酸アニオン（Ｂ）とのイオン交換反応を行うこともできる。一段目の処理でカチオン系ポリマー（Ｃ）の水溶液を、適当な方法にて基材に塗布あるいは含浸した後、第２段目の処理として有機酸アニオン（Ｂ）化合物の水溶液を基材に塗布あるいは含浸することで、基材上で有機酸アニオン（Ｂ）とカチオン系ポリマー（Ｃ）との塩（ポリアンモニウム塩）を形成することもできる。
【００５５】
紫外線吸収剤（Ａ）は、作業性を考慮し、上記ポリアンモニウム塩の付与前あるいは付与後に基材に付与すればよく、あるいは有機酸アニオン（Ｂ）またはカチオン系ポリマー（Ｃ）の付与と同時に付与することもできる。
【００５６】
ところで、本発明の紫外線吸収剤組成物が、アルカリや金属イオンに対して顕著な黄変抑制効果を示す機構に関しては、明確な理由は不明であるものの、発明者は以下の要因を推定している。
【００５７】
本発明で用いるカチオン系ポリマー（Ｃ）はポリアンモニウムであるが、ポリアンモニウムなどの高分子電解質は、高分子としての性質と電解質としての性質を併せ持つため、低分子の塩（電解質）とは性質が大きく異なることが知られている。高分子電解質の場合対イオン（カチオン系ポリマーの場合はアニオン）の活量が著しく低くなる可能性が高く、対イオンの大半が高分子鎖近傍に吸着する場合がある。
【００５８】
紫外線吸収剤（Ａ）のフェノール性水酸基は、アルカリの存在下で脱プロトン反応によりフェノラートアニオンとなる。この脱プロトン化により吸収波長は長波長側にシフトし、可視光領域でも吸収を示すようになる。この結果、黄変と呼ばれる着色が発生する。黄変を抑制するには、フェノール性水酸基の脱プロトン化を抑制することが必要になるが、ここにポリアンモニウムイオン（カチオン系ポリマー：高分子電解質）がカチオン系対イオンとして存在すると、上記のように、アニオン系対イオンとしてのフェノール性水酸基の活量を著しく低減し、結果として脱プロトン化を抑制すると考えられるのである。
【００５９】
カチオン系ポリマー（Ｃ）と塩を形成する有機酸アニオン（Ｂ）も、メカニズムは不明であるが、何らかの形で紫外線吸収剤（Ａ）のフェノール性水酸基の活量低減に貢献していると考えられる。
【実施例】
【００６０】
以下、実施例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００６１】
合成例１
カチオン系ポリマー：ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）プロピル（ジメチルイミニオ）エチレンジクロリド］（化合物１：主骨格構造を下記に示す）（日華化学（株）製ニッカノンＲＢ−３００、重量平均分子量約２０，０００）
有機酸アニオン化合物：ビス（２−エチルヘキシル)スルホコハク酸ナトリウム（ＮａＢＥＨＳ)（化合物２）
５０ｍｌのビーカーに化合物１を９．１ｇ採取し、１５重量％水溶液(１０ミリモル当量）に希釈した。４．７ｇ（１０ミリモル）の化合物２を１：１水−アセトン５０ｍｌに加え、ここに化合物１の水溶液を追加し、攪拌しながら加熱した。固形成分が認められなくなった後も加熱を続けてアセトンを揮発させた。これを放置して室温まで冷却した。この時、ゼラチン状物質の沈降が認められた。その上澄みを捨て、純水を５０ｍｌ加え、攪拌しながら加熱し、その後冷却し、上澄みを捨てた。この操作を２回繰り返した後、ろ過を行った。この白濁したゼラチン状物質を１２０℃にて乾燥し、含水率１％以下とした。以下、この樹脂を（対イオンはビス（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸アニオン）をポリアンモニウム塩Ａとする。
【００６２】
【化１０】
0005305680.tif 000011
【００６３】
【化１１】
0005305680.tif 000012
【００６４】
合成例２
カチオン系ポリマーとして、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン共重合体（試薬：Ａｌｄｒｉｃｈ、重量平均分子量約２０，０００）（化合物３：主骨格構造を下記に示す）を合成例１の化合物１と同じ当量分で用いた以外は、合成例１と同様にして樹脂を合成した。これをポリアンモニウム塩Ｂとする。
【００６５】
【化１２】
0005305680.tif 000013
【００６６】
合成例３
カチオン系ポリマーとして、ポリ塩化ジメチルジアリルアミン（日東紡：ＰＡＳ−Ｈ−５Ｌ、重量平均分子量約４０，０００）（化合物４：主骨格構造を下記に示す）を合成例１の化合物１と同じ当量分で用いた以外は、合成例１と同様にして樹脂を合成した。これをポリアンモニウム塩Ｃとする。
【００６７】
【化１３】
0005305680.tif 000014
【００６８】
合成例４
カチオン系ポリマーとして、ポリ−[（ジメチルイミノ）−１，３−プロパンジイルウレア−１，３−プロパンジイル（ジメチルイミノ）−１，２−エタンジイルオキシ−１，２−エタンジイルジクロリド]（化合物５：主骨格構造を下記に示す）（試薬：Ａｌｄｒｉｃｈ、重量平均分子量約１０，０００）を合成例１の化合物１と同じ当量分で用いた以外は、合成例１と同様にして樹脂を合成した。これをポリアンモニウム塩Ｄとする。
【００６９】
【化１４】
0005305680.tif 000015
【００７０】
合成例５
カチオン系ポリマーとして、ポリ（トリメチルアンモニウムエチルメタクリレートメチルサルフェート）（化合物６：主骨格構造を下記に示す）（日華化学（株）製ネオフィックスＲＳ、重量平均分子量約１００，０００）を合成例１の化合物１と同じ当量分で用いた以外は、合成例１と同様にして樹脂を合成した。これをポリアンモニウム塩Ｅとする。
【００７１】
【化１５】
0005305680.tif 000016
【００７２】
合成例６
有機酸アニオン化合物として、トリフルオロメタンスルホニルイミドリチウム（化合物７）を合成例１の化合物２と同じ当量分で用いた以外は、合成例１と同様にして樹脂を合成した。これをポリアンモニウム塩Ｆとする。
【００７３】
【化１６】
0005305680.tif 000017
【００７４】
合成例７
有機酸アニオン化合物として、テトラフェニルボレートナトリウムを合成例１の化合物２と同じ当量分で用いた以外は、合成例１と同様にして樹脂を合成した。これをポリアンモニウム塩Ｇとする。
【００７５】
合成例８
カチオン系ポリマーの代わりに、塩化ベンジルジメチルドデシルアンモニウム（化合物８）を用い、有機カチオンと有機酸アニオンとの塩を合成した。
【００７６】
すなわち、ビス−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム１０ミリモル（４．４５ｇ）（化合物２）と塩化ベンジルジメチルドデシルアンモニウム１０ミリモル（３．４０ｇ）とを容量１００ｍｌビーカーの中でアセトン１５ｍｌと純水１５ｍｌとの混合溶媒に溶解させた。得られた混合溶液（反応液）を大気中にて室温（２５℃）で５時間放置したところ、この反応液は水相と油相とに分離した。さらに、６０℃の熱風乾燥炉中で４時間放置してアセトンを完全に揮発させた後、分液ロートを用いて水相を除去した。次いで、得られた油相に純水５０ｍｌを添加して水洗した後、水相を除去した。この精製過程を２回行った後、得られた油相に対して減圧下（約４０ｍｍＨｇ）、９０℃で４時間減圧乾燥を施し、液状化合物を得た。この液状化合物を化合物Ｈとする。
【００７７】
【化１７】
0005305680.tif 000018
【００７８】
紫外線遮断性試験および黄変性試験
エタノール中に各種薬剤を以下の濃度で含む試験液を調製し、これを１ｃｍ角の石英製分光セルに注入し、日本分光（株）製のＶ−５３０紫外可視吸光光度計にて、２８０〜５００ｎｍにおける透過度を測定した。黄変性は、４００ｎｍ、４５０ｎｍの透過度にて評価した。
【００７９】
紫外線遮断性は、３００ｎｍ、３５０ｎｍにおける透過度にて評価した（２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（ＣＩＢＴＭｅＢｕＯＨ）（化合物１０）に関しては、化合物本来の紫外線吸収ピークが可視光領域に近いため、４２０ｎｍにおける透過度にて、黄変性を評価した）。
【００８０】
以下の各実施例において、特に条件の変更に関する記述がない場合は、以下の組成を標準条件とし、黄変性および紫外線遮断性の評価を行った。
紫外線吸収剤：０．２０ミリモル
ポリアンモニウム塩（有機酸とカチオン系ポリマーの塩）：０．２０ミリモル
水酸化テトラブチルアンモニウム（ＴＢｕＡＯＨ）（黄変発生剤としてのアルカリ）：０．５ミリモル
溶媒：エタノール１Ｌ
【００８１】
実施例１  ポリアンモニウム塩Ａ／ベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤９
合成例１で得たポリアンモニウム塩Ａと、紫外線吸収剤として２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール（ＢＴＯｃｔＯＨ）（化合物９）を用い、標準条件での黄変性と紫外線遮断性の試験を行った。
【００８２】
３００ｎｍでの透過度は０％
３５０ｎｍでの透過度は１％
４００ｎｍでの透過度は９９％
４５０ｎｍでの透過度は１００％
３５０ｎｍにおける紫外線遮断性および４００ｎｍにおける黄変抑制性はともに良好であった。
【００８３】
【化１８】
0005305680.tif 000019
【００８４】
実施例２  ポリアンモニウム塩Ａ／ベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤９
合成例１で得たポリアンモニウム塩Ａを０．１ミリモルの濃度に調整した以外は実施例１と同様にして、黄変性と紫外線遮断性の試験を行った。
【００８５】
３００ｎｍでの透過度は０％
３５０ｎｍでの透過度は２％
４００ｎｍでの透過度は８１％
４５０ｎｍでの透過度は９８％
３５０ｎｍにおける紫外線遮断性および４００ｎｍにおける黄変抑制性はともにやや良好であった。
【００８６】
実施例３  ポリアンモニウム塩Ａ／ベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤９
溶剤としてエタノールの代わりにジクロロメタンを用い、黄変の要因となるアルカリ剤としての水酸化テトラブチルアンモニウムの代わりに金属イオンとしてテトラ−ｎ−ブチルチタネート（Ｔｉ（ＯＢｕ））を用いた以外は実施例１と同様にして、黄変性と紫外線遮断性の試験を行った。
【００８７】
３００ｎｍでの透過度は０％
３５０ｎｍでの透過度は０％
４００ｎｍでの透過度は９７％
４５０ｎｍでの透過度は９９％
３５０ｎｍにおける紫外線遮断性および４００ｎｍにおける黄変抑制性はともに良好であった。
【００８８】
実施例４  ポリアンモニウム塩Ｂ／ベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤９
ポリアンモニウム塩として合成例２で得たポリアンモニウム塩Ｂを用いた以外は実施例１と同様にして、黄変性と紫外線遮断性の試験を行った。
【００８９】
３００ｎｍでの透過度は０％
３５０ｎｍでの透過度は２％
４００ｎｍでの透過度は９８％
４５０ｎｍでの透過度は１００％
３５０ｎｍにおける紫外線遮断性および４００ｎｍにおける黄変抑制性はともに良好であった。
【００９０】
実施例５  ポリアンモニウム塩Ｃ／ベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤９
ポリアンモニウム塩として合成例３で得たポリアンモニウム塩Ｃを用いた以外は実施例１と同様にして、黄変性と紫外線遮断性の試験を行った。
【００９１】
３００ｎｍでの透過度は０％
３５０ｎｍでの透過度は２％
４００ｎｍでの透過度は９７％
４５０ｎｍでの透過度は１００％
３５０ｎｍにおける紫外線遮断性および４００ｎｍにおける黄変抑制性はともに良好であった。
【００９２】
実施例６  ポリアンモニウム塩Ｄ／ベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤９
ポリアンモニウム塩として合成例４で得たポリアンモニウム塩Ｄを用いた以外は実施例１と同様にして、黄変性と紫外線遮断性の試験を行った。
【００９３】
３００ｎｍでの透過度は０％
３５０ｎｍでの透過度は２％
４００ｎｍでの透過度は７７％
４５０ｎｍでの透過度は９７％
３５０ｎｍにおける紫外線遮断性は良好であり、４００ｎｍにおける黄変抑制性はやや良好であり、４５０ｎｍにおける黄変抑制性は良好であった。
【００９４】
実施例７  ポリアンモニウム塩Ｅ／ベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤９
ポリアンモニウム塩として合成例５で得たポリアンモニウム塩Ｅを用いた以外は実施例１と同様にして、黄変性と紫外線遮断性の試験を行った。
【００９５】
３００ｎｍでの透過度は０％
３５０ｎｍでの透過度は２％
４００ｎｍでの透過度は７５％
４５０ｎｍでの透過度は９６％
３５０ｎｍにおける紫外線遮断性は良好であり、４００ｎｍにおける黄変抑制性はやや良好であり、４５０ｎｍにおける黄変抑制性は良好であった。
【００９６】
実施例８  ポリアンモニウム塩Ｆ／ベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤９
ポリアンモニウム塩として合成例６で得たポリアンモニウム塩Ｆを用いた以外は実施例１と同様にして、黄変性と紫外線遮断性の試験を行った。
【００９７】
３００ｎｍでの透過度は０％
３５０ｎｍでの透過度は１％
４００ｎｍでの透過度は９９％
４５０ｎｍでの透過度は１００％
３５０ｎｍにおける紫外線遮断性および４００ｎｍにおける黄変抑制性はともに良好であった。
【００９８】
実施例９  ポリアンモニウム塩Ｇ／ベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤９
ポリアンモニウム塩として合成例７で得たポリアンモニウム塩Ｇを用いた以外は実施例１と同様にして、黄変性と紫外線遮断性の試験を行った。
【００９９】
３００ｎｍでの透過度は０％
３５０ｎｍでの透過度は１％
４００ｎｍでの透過度は９９％
４５０ｎｍでの透過度は１００％
３５０ｎｍにおける紫外線遮断性および４００ｎｍにおける黄変抑制性はともに良好であった。
【０１００】
実施例１０  ポリアンモニウム塩Ａ／ベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤１０
紫外線吸収剤として２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール（ＣｌＢＴＭｅＢｕＯＨ）（化合物１０）を用いた以外は実施例１と同様にして、黄変性と紫外線遮断性の試験を行った。
【０１０１】
なお、上記の紫外線吸収剤は化合物元来の吸光特性が可視光領域近傍に接近しているので、黄変抑制効果をより正確に評価するため、３７０ｎｍと４２０ｎｍにおける透過度も併せて測定した。
【０１０２】
３００ｎｍでの透過度は０％
３５０ｎｍでの透過度は０％
３７０ｎｍでの透過度は１％
４００ｎｍでの透過度は７５％
４２０ｎｍでの透過度は９４％
４５０ｎｍでの透過度は９７％
３７０ｎｍにおける紫外線遮断性および４２０ｎｍにおける黄変抑制性はともに良好であった。
【０１０３】
【化１９】
0005305680.tif 000020
【０１０４】
実施例１１  ポリアンモニウム塩Ａ／ベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤１１
紫外線吸収剤として２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチルフェニルエチル）フェノール（化合物１１）を用いた以外は実施例１と同様にして、黄変性と紫外線遮断性の試験を行った。
【０１０５】
３００ｎｍでの透過度は０％
３５０ｎｍでの透過度は０％
４００ｎｍでの透過度は９７％
４５０ｎｍでの透過度は９９％
３５０ｎｍにおける紫外線遮断性および４００ｎｍにおける黄変抑制性はともに良好であった。
【０１０６】
【化２０】
0005305680.tif 000021
【０１０７】
実施例１２  ポリアンモニウム塩Ａ／ベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤１２
紫外線吸収剤として２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニル（化合物１２）を用いた以外は実施例１と同様にして、黄変性と紫外線遮断性の試験を行った。
【０１０８】
３００ｎｍでの透過度は０％
３５０ｎｍでの透過度は０％
４００ｎｍでの透過度は９８％
４５０ｎｍでの透過度は１００％
３５０ｎｍにおける紫外線遮断性および４００ｎｍにおける黄変抑制性はともに良好であった。
【０１０９】
【化２１】
0005305680.tif 000022
【０１１０】
実施例１３  ポリアンモニウム塩Ａ／ベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤１３
紫外線吸収剤として２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ドデシル−４−メチルフェノール（化合物１３）を用いた以外は実施例１と同様にして、黄変性と紫外線遮断性の試験を行った。
【０１１１】
３００ｎｍでの透過度は０％
３５０ｎｍでの透過度は１％
４００ｎｍでの透過度は８５％
４５０ｎｍでの透過度は９９％
３５０ｎｍにおける紫外線遮断性は良好であり、４００ｎｍにおける黄変抑制性はやや良好であり、４５０ｎｍにおける黄変抑制性は良好であった。
【０１１２】
【化２２】
0005305680.tif 000023
【０１１３】
実施例１４  ポリアンモニウム塩Ａ／ベンゾフェノン型紫外線吸収剤１４
紫外線吸収剤として２−ヒドロキシ−４−オクチロキシベンゾフェノン（化合物１４）を用いた以外は実施例１と同様にして、黄変性と紫外線遮断性の試験を行った。
【０１１４】
３００ｎｍでの透過度は１％
３５０ｎｍでの透過度は５％
４００ｎｍでの透過度は９２％
４５０ｎｍでの透過度は９９％
３５０ｎｍにおける紫外線遮断性はやや良好であるものの、３００ｎｍにおける紫外線遮断性は良好であり、４００ｎｍにおける黄変抑制性は良好であり、４５０ｎｍにおける黄変抑制性は良好であった。
【０１１５】
【化２３】
0005305680.tif 000024
【０１１６】
実施例１５  ポリアンモニウム塩Ａ／ベンゾフェノン型紫外線吸収剤１５
紫外線吸収剤として２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（化合物１５）を用いた以外は実施例１と同様にして、黄変性と紫外線遮断性の試験を行った。
【０１１７】
３００ｎｍでの透過度は１％
３５０ｎｍでの透過度は４％
４００ｎｍでの透過度は８５％
４５０ｎｍでの透過度は９７％
３５０ｎｍにおける紫外線遮断性は良好であり、４００ｎｍにおける黄変抑制性はやや良好であり、４５０ｎｍにおける黄変抑制性は良好であった。
【０１１８】
【化２４】
0005305680.tif 000025
【０１１９】
実施例１６  ポリアンモニウム塩Ａ／トリアジン型紫外線吸収剤１６
紫外線吸収剤として２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−[（ヘキシル）オキシ]−フェノール（化合物１６）を用いた以外は実施例１と同様にして、黄変性と紫外線遮断性の試験を行った。
【０１２０】
３００ｎｍでの透過度は０％
３５０ｎｍでの透過度は０％
４００ｎｍでの透過度は９４％
４５０ｎｍでの透過度は９９％
３５０ｎｍにおける紫外線遮断性は良好であり、４００ｎｍにおける黄変抑制性は良好であり、４５０ｎｍにおける黄変抑制性は良好であった。
【０１２１】
【化２５】
0005305680.tif 000026
【０１２２】
比較例１  ベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤９
紫外線吸収剤ＢＴＯｃｔＯＨ（化合物９）の濃度を０．０５ミリモルとし、単独での透過度を測定した。
【０１２３】
３００ｎｍでの透過度は２０％
３５０ｎｍでの透過度は２１％
４００ｎｍでの透過度は１００％
４５０ｎｍでの透過度は１００％
３００ｎｍおよび３５０ｎｍにおける紫外線遮断性は、ともに不十分であった。
【０１２４】
比較例２  ベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤９
紫外線吸収剤ＢＴＯｃｔＯＨ（化合物９）の濃度を０．１ミリモルとし、単独での透過度を測定した。
【０１２５】
３００ｎｍでの透過度は４％
３５０ｎｍでの透過度は５％
４００ｎｍでの透過度は１００％
４５０ｎｍでの透過度は１００％
３００ｎｍおよび３５０ｎｍにおける紫外線遮断性は、ともにやや不十分であった。
【０１２６】
比較例３  ベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤９
紫外線吸収剤ＢＴＯｃｔＯＨ（化合物９）の濃度を０．２ミリモルとし、単独での透過度を測定した。
【０１２７】
３００ｎｍでの透過度は０％
３５０ｎｍでの透過度は１％
４００ｎｍでの透過度は１００％
４５０ｎｍでの透過度は１００％
３００ｎｍおよび３５０ｎｍにおける紫外線遮断性は、ともに十分良好であった。
【０１２８】
比較例４  ベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤９
紫外線吸収剤ＢＴＯｃｔＯＨ（化合物９）の濃度を０．２ミリモル、水酸化テトラブチルアンモニウム０．５ミリモルとし、ポリアンモニウム塩を添加しない系にて透過度を測定した。
【０１２９】
３００ｎｍでの透過度は２％
３５０ｎｍでの透過度は３％
４００ｎｍでの透過度は４２％
４５０ｎｍでの透過度は９４％
３５０ｎｍにおける紫外線遮断性はやや良好であるが、４００ｎｍにおいて大きな吸収（透過度の低下）が観察され、顕著な黄変が発生した。
【０１３０】
比較例５  ベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤９
紫外線吸収剤ＢＴＯｃｔＯＨ（化合物９）の濃度を０．２ミリモル、溶剤としてエタノールの代わりにジクロロメタンを用い、黄変の要因となるアルカリ成分としての水酸化テトラブチルアンモニウムの代わりに金属イオンとしてテトラ−ｎ−ブチルチタネート（Ｔｉ（ＯＢｕ）４）を用い、ポリアンモニウム塩を添加しない系にて透過度を測定した。
【０１３１】
３００ｎｍでの透過度は１％
３５０ｎｍでの透過度は２％
４００ｎｍでの透過度は４８％
４５０ｎｍでの透過度は８８％
３５０ｎｍにおける紫外線遮断性は良好であるが、４００ｎｍにおいて、大きな吸収（透過度の低下）が観察され、顕著な黄変が発生した。
【０１３２】
比較例６  ベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤１０
紫外線吸収剤ＣｌＢＴＭｅＢｕＯＨ（化合物１０）の濃度を０．２ミリモル、水酸化テトラブチルアンモニウム０．５ミリモルとし、ポリアンモニウム塩を添加しない系にて透過度を測定した。
【０１３３】
３００ｎｍでの透過度は０％
３５０ｎｍでの透過度は０％
３７０ｎｍでの透過度は１％
４００ｎｍでの透過度は６５％
４２０ｎｍでの透過度は７５％
４５０ｎｍでの透過度は９２％
３７０ｎｍにおける紫外線遮断性は良好であるが、４２０ｎｍにおいて吸収（透過度の低下）が観察され、顕著な黄変が発生した。
【０１３４】
比較例７  化合物１／ベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤９
有機酸アニオンを対イオンとするポリアンモニウム塩Ａの代わりに、塩化物イオンを対イオンとして持つ化合物：ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）プロピル（ジメチルイミニオ）エチレンジクロリド］（化合物１）（日華化学（株）製ニッカノンＲＢ−３００）を用いた以外は実施例１と同様にして、黄変性と紫外線遮断性の試験を行った。
【０１３５】
３００ｎｍでの透過度は２％
３５０ｎｍでの透過度は３％
４００ｎｍでの透過度は５１％
４５０ｎｍでの透過度は９６％
３５０ｎｍにおける紫外線遮断性は良好であるが、４００ｎｍにおいて大きな吸収（透過度の低下）が観察され、顕著な黄変が発生した。
【０１３６】
比較例８  化合物Ｈ／ベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤９
合成例８で得た化合物Ｈを１００ミリモルの濃度に調整した以外は実施例１と同様にして、黄変性と紫外線遮断性の試験を行った。
【０１３７】
３００ｎｍでの透過度は１％
３５０ｎｍでの透過度は２％
４００ｎｍでの透過度は９７％
４５０ｎｍでの透過度は１００％
３５０ｎｍにおける紫外線遮断性は良好であり、４００ｎｍにおける黄変抑制性も良好であるが、有機カチオンと有機酸アニオンとの塩である化合物Ｈを１００ミリモルという高い濃度で系内に添加する必要があり、やや実用的ではない。
【０１３８】
以上の実施例および比較例から明らかなように、フェノール性水酸基を有する紫外線吸収剤（Ａ）と有機酸アニオン（Ｂ）とカチオン系ポリマー（Ｃ）とからなる本発明の紫外線吸収剤組成物は、アルカリ成分または金属イオンの存在下であっても黄変することなく、紫外線吸収効果を発揮することができる。
【産業上の利用可能性】
【０１３９】
本発明によればアルカリや金属イオンによる紫外線吸収剤の黄変を抑制し、透明なポリマーや無色の基材に対しても良好な耐光性、紫外線遮断性を与える紫外線吸収剤組成物を提供することができるので、本発明は産業上有用である。