(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）非共役ポリエンが下記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表される少なくとも一種の末端アルケニル基含有ノルボルネン化合物から導かれる構成単位を有する、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体                          １００質量部
【化１】
0005305558.tif 000012
［式（Ｉ）中、Ｒ1は水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基、Ｒ2は水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基であり、ｎは０〜１０の整数である。］
【化２】
0005305558.tif 000013
［上記式（ＩＩ）中、Ｒ3は水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基である。］
（Ｂ）接着性向上剤                                            ０．１〜５０質量部
（Ｃ）シリカ微粉末                                              ０〜１００質量部
（Ｄ）金属被覆導電粒子                                        ０．１〜１０質量部
（Ｅ）（Ａ）成分の硬化剤                                              硬化有効量
を構成成分として含有し、圧着することにより異方導電性となることを特徴とする圧着性異方導電性樹脂組成物。
【請求項２】
（Ｂ）成分の接着性向上剤が、Ｒ3ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ2単位を主成分とし、Ｒ3ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ2単位とのモル比［Ｒ3ＳｉＯ1/2／ＳｉＯ2］が０．５〜１．５であり、Ｒは非置換又は置換の一価炭化水素基であるが、Ｒがアルケニル基を含まないか、含んでいてもその総量が０．０００１ｍｏｌ／ｇ未満である樹脂質共重合体を含有するものである請求項１記載の圧着性異方導電性樹脂組成物。
【請求項３】
（Ｄ）成分の金属被覆導電粒子の平均粒径が１〜５０μｍである請求項１又は２記載の圧着性異方導電性樹脂組成物。
【請求項４】
（Ｄ）成分の金属被覆導電粒子が、基材粒子が中空粒子であり、平均粒径が１〜５０μｍで、真比重が５以下である請求項１又は２記載の圧着性異方導電性樹脂組成物。
【請求項５】
ペースト状である請求項１〜４のいずれか１項記載の圧着性異方導電性樹脂組成物。
【請求項６】
シート状である請求項１〜４のいずれか１項記載の圧着性異方導電性樹脂組成物。
【請求項７】
圧着間隔が２００μｍ以下である電極間接続固定用である請求項１乃至６のいずれか１項記載の圧着性異方導電性樹脂組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項記載の圧着性異方導電性樹脂組成物を圧着、加熱硬化することによって得られ、電極と電極との間を接続固定する弾性異方導電部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＩＣベアチップ等の電極と相対峙させた回路基板の電極を接続固定するのに用いられる圧着性異方導電性樹脂組成物及び弾性異方導電部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
近来、電子部品の小型化、薄型化、高性能化等が進んでおり、それと共に経済的な高密度実装技術の開発が活発に行われている。これらの微細回路の接続は、従来のハンダやゴムコネクターでは対応が困難であることから、分解能に優れた異方導電性の材料が多用されるようになってきた。この方法は、例えば液晶表示モジュール（ＬＣＤ）とＴＡＢ（Ｔａｐｅ  Ａｕｔｏｍａｔｅｄ  Ｂｏｎｄｉｎｇ）又はＦＰＣ（Ｆｌｅｘｉｂｌｅ  Ｐｒｉｎｔ  Ｃｉｒｃｕｉｔ）の基板の微細電極同士を接続するに際し、導電性微粒子を所定量含有した接着剤からなる異方導電性樹脂を相対峙させた電極間に挾み、加熱加圧することにより複数の電極を一括接続するものである。
【０００３】
ここで使用されている導電性微粒子としては、従来から金属微粉末、めっき等で金属被覆を行った有機系又は無機系の粒子などが用いられている。しかし、金属微粉末については、一般に粒度分布が広く、導電性、絶縁性、接続メカニズム等による影響により接続信頼性に問題がある。また、プラスチック微粒子に金属被覆した導電性微粒子では、粒度分布の狭いものが得られるが、凝集し易い欠点があり、更に、電極同士の接続における接触面積が小さく、両電極への保持力も小さいため、凝集を起こさない添加量で高精細化に対応することは、極めて困難な状況である。
【０００４】
一方、近年、液晶表示モジュール等の高精細化、高信頼性化が進み、従来の電極ピッチ２００μｍ（５本／ｍｍ）程度から１００μｍ以下（１０本／ｍｍ以上）が要求されてきており、今後更なる高分解能化が求められている。更には、電子部品の軽薄短小化や高性能化が急速に進む中で、ベアチップをガラス基板上に直接接続する実装技術、所謂ＣＯＧ（Ｃｈｉｐ  ｏｎ  Ｇｌａｓｓ）技術、或いはプリント基板上に直接接続する実装技術、所謂ＣＯＢ（Ｃｈｉｐ  ｏｎ  Ｂｏａｄ）技術等を、異方導電性材料を用いて行おうとする動きが強まってきている。これに伴い、異方導電性材料中に添加される導電性微粒子に関しても、電極同士の接続信頼性において更なる特性の向上が求められている。
【０００５】
特許文献１（特開昭５１−１３５９３８号公報）、特許文献２（特開平５−２１０９４号公報）、特許文献３（特開平８−７６５８号公報）、特許文献４（特開平１０−１８４９６２号公報）には、ポリマー微粒子に金属メッキした導電粒子を使用した、接続信頼性の高い異方導電性接着フィルムが報告されている。しかしながら、この技術では、微細な隣接回路間ピッチ接続では十分な導電性と接着強度が同時に得られない可能性がある。
【０００６】
異方導電性樹脂によるベアチップの実装技術を考えた場合、各種の性能が要求される。その一つは、微細接続における接続信頼性である。従来の異方導電性樹脂における高分解能化に対する考え方は、隣接回路との絶縁性を確保するために導電性微粒子の粒径を回路間の絶縁部分よりも小さくし、併せて導電性微粒子同士が接触しない程度に添加量を調整し、回路接続部の導通性を得ることであった。しかしながら、導電性微粒子の粒径を小さくすると、粒子数の著しい増加及び表面積の増加により、粒子は二次凝集を起こして隣接回路との絶縁性が保持出来なくなる。また、粒子の添加量を減少させると、接続すべき回路上の導電性微粒子の数が減少することから接触点の数が不足し、回路接続部の導通性が得られ難くなる。このため、接続信頼性を保ちながら高分解能化することは極めて困難であった。
【０００７】
他の一つは、ＩＣ等のベアチップ電極の高さのばらつき、ガラス基板側又はプリント基板側の高さのばらつき等による接続時の不安定性を如何に解決するかである。導電性微粒子がこれらの高さのばらつきを吸収して、全端子を安定した接続状態にすることが求められ、弾性異方導電部材であるシリコーンを使用することにより、安定した接続状態にすることができるが、この場合、低分子シロキサンによる接点障害が懸念される。
【０００８】
【特許文献１】特開昭５１−１３５９３８号公報
【特許文献２】特開平５−２１０９４号公報
【特許文献３】特開平８−７６５８号公報
【特許文献４】特開平１０−１８４９６２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、ＩＣベアチップ等の電極と相対峙させた回路基板の電極を接続固定した際に、高い接続信頼性を与える圧着性異方導電性樹脂組成物、及び弾性異方導電部材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意研究を重ねた結果、非共役ポリエンとして特定の構成単位を有するエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体をベース樹脂として使用し、これに金属被覆導電粒子を接着性向上剤と共に配合することが有効であることを知見した。即ち、本発明は、上述した従来の異方導電材料の接続安定性をより高めるために、バインダーとして特定のエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体を用いたことに特徴があり、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体の優れた特性により得られた弾性異方導電部材は、低温から高温に亘る広い温度範囲、あるいはヒートショック環境においても安定した接続抵抗を得ることができるものである。また、この場合、金属被覆導電粒子の基材粒子としてガラスバルーン等の中空粒子を用いる場合には、電極同士の接続の際、加圧により導電粒子が破壊するため、保持力が優れ、高分解能であり、接続信頼性の優れた異方導電部材を提供できることを知見し、本発明をなすに至った。
【００１１】
従って、本発明は、
（Ａ）非共役ポリエンが下記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表される少なくとも一種の末端アルケニル基含有ノルボルネン化合物から導かれる構成単位を有する、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体                            １００質量部
【化１】
0005305558.tif 000002
［式（Ｉ）中、Ｒ1は水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基、Ｒ2は水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基であり、ｎは０〜１０の整数である。］
【化２】
0005305558.tif 000003
［上記式（ＩＩ）中、Ｒ3は水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基である。］
（Ｂ）接着性向上剤                                            ０．１〜５０質量部
（Ｃ）シリカ微粉末                                              ０〜１００質量部
（Ｄ）金属被覆導電粒子                                        ０．１〜１０質量部
（Ｅ）（Ａ）成分の硬化剤                                              硬化有効量
を構成成分として含有し、圧着することにより異方導電性となることを特徴とする圧着性異方導電性樹脂組成物、及び上記圧着性異方導電性樹脂組成物を圧着、加熱硬化することによって得られ、電極と電極との間を接続固定する弾性異方導電部材
を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の圧着性異方導電性樹脂組成物によれば、導電性微粒子が電極の高さのばらつきを吸収して全端子を安定した接続状態にすることができる。更に、電極同士の接続の際、加圧により導電粒子が破壊するため、保持力が優れ、高分解能であり、接続信頼性の優れた異方導電性樹脂を提供することができ、弾性異方導電部材として有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明につき更に詳細に説明すると、本発明の圧着性異方導電性樹脂組成物は、下記（Ａ）〜（Ｅ）成分を構成成分として含有してなるものである。なお、本明細書中において、室温とは２５℃を意味する。
【００１４】
＜（Ａ）エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体＞
（Ａ）成分のエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体は、非共役ポリエンが、下記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表される少なくとも一種のノルボルネン化合物から導かれる構成単位を有することを特徴とするものである。
【００１５】
【化３】
0005305558.tif 000004
［式（Ｉ）中、Ｒ1は水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基、Ｒ2は水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基であり、ｎは０〜１０の整数である。］
【００１６】
【化４】
0005305558.tif 000005
［式（ＩＩ）中、Ｒ3は水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基である。］
なお、上記ノルボルネン化合物から導かれる構成単位は、下記式（ｉ）、（ｉｉ）で表される。
【化５】
0005305558.tif 000006
［式（ｉ）中、Ｒ1は水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基、Ｒ2は水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基であり、ｎは０〜１０の整数である。］
【化６】
0005305558.tif 000007
［式（ｉｉ）中、Ｒ3は水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基である。］
【００１７】
上記式（Ｉ）中、Ｒ1は水素原子又は炭素原子数１〜１０、好ましくは１〜６のアルキル基であり、アルキル基として具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。Ｒ2は水素原子又は炭素原子数１〜５、好ましくは１〜３のアルキル基であり、アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。ｎは０〜１０、好ましくは１〜６の整数である。
【００１８】
また、上記式（ＩＩ）中、Ｒ3は水素原子又は炭素原子数１〜１０、好ましくは１〜６のアルキル基であり、アルキル基としては上記Ｒ1の例示と同様のものが挙げられる。
【００１９】
本発明における（Ａ）成分のエチレンとα−オレフィンと上記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表される少なくとも一種のノルボルネン化合物から導かれる構成単位を有する非共役ポリエンとのランダム共重合体は、
（ｉ）エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとのモル比（エチレン／α−オレフィン）が３５／６５〜９５／５の範囲にあり、
（ｉｉ）ヨウ素価が０．５〜５０の範囲にあり、
（ｉｉｉ）非共役ポリエンが、上記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表される少なくとも一種のノルボルネン化合物から導かれる構成単位を有する
ものであることが好ましい。
【００２０】
この場合、（Ａ）成分の共重合体の構成単位であるα−オレフィンとしては、炭素原子数３〜２０、特に３〜１０のもの、例えばプロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン等が挙げられる。
【００２１】
上記ランダム共重合体において、エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとのモル比（エチレン／α−オレフィン）は、３５／６５〜９５／５の範囲、特に５０／５０〜９０／１０の範囲にあることが望ましく、このモル比が上記範囲内にあると、耐熱性、強度特性及びゴム弾性に優れたものとすることができる。
【００２２】
更に、エチレン及びα−オレフィンと上記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表される少なくとも一種のノルボルネン化合物から導かれる構成単位を有する非共役ポリエンとのモル比（エチレン及びα−オレフィン／上記ノルボルネン化合物）は、９９／１〜８５／１５が好ましい。
【００２３】
また、上記共重合体は、ヨウ素価が０．５〜５０、特に０．８〜４０の範囲にあることが好ましく、上記範囲内にあると、架橋効率の高いゴム組成物が得られる。ヨウ素価が５０を超えるとコスト的に不利であるので好ましくない場合がある。
【００２４】
＜（Ｂ）接着性向上剤＞
（Ｂ）成分の接着性向上剤は、液晶表示モジュール（ＬＣＤ）とＴＡＢ又はＦＰＣの基板の微細電極に対する接着性を向上させる作用を有する成分である。
この接着性向上剤は、組成物の自己接着性を向上させることができるものであれば特に限定されず、例えば有機ケイ素化合物系接着性向上剤、非ケイ素系有機化合物系接着性向上剤が挙げられる。有機ケイ素化合物系接着性向上剤としては、例えば、有機ケイ素化合物からなる接着性向上剤が挙げられ、非ケイ素系化合物系接着性向上剤としては、例えば、有機酸アリルエステル、エポキシ開環触媒又は有機チタン化合物からなる接着性向上剤等が挙げられる。これら接着性向上剤は、１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００２５】
有機ケイ素化合物としては、例えば、ケイ素原子に直接結合した、ビニル基、アリル基等のアルケニル基；γ−グリシドキシプロピル基、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル基等の、アルキレン基等の炭素原子を介してケイ素原子に結合したエポキシ基；γ−アクリロキシプロピル基、γ−メタクリロキシプロピル基等の、アルキレン基等の炭素原子を介してケイ素原子に結合したアクリロキシ基、メタクリロキシ基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基；エステル構造、ウレタン構造、エーテル構造を１〜２個含有していてもよい、アルキレン基を介してケイ素原子に結合したトリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、メチルジメトキシシリル基等のアルコキシシリル基；イソシアネート基；及びＳｉＨ基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基をそれぞれ有するオルガノシラン、ケイ素原子数３〜１００、好ましくは３〜５０、より好ましくは５〜２０の、直鎖状又は環状のシロキサンオリゴマー、トリアリルイソシアヌレートの（アルコキシ）シリル変性物やそのシロキサン誘導体等が挙げられ、これらの官能基を一分子中に２種以上有するものがより好ましい。
【００２６】
このような有機ケイ素化合物の具体例としては、例えば、下記のものが挙げられる。
【００２７】
【化７】
0005305558.tif 000008
【００２８】
【化８】
0005305558.tif 000009
【００２９】
【化９】
0005305558.tif 000010
【００３０】
有機チタン化合物としては、分子中にケイ素原子を有しないものであって、その具体例としては、テトラブトキシチタン、テトラキス（２−エチルヘキシルオキシ）チタン、テトラステアリルオキシチタン、チタニウムステアレート、テトラオクチルオキシチタン、チタニウムイソプロポキシオクチレングリコレート、トリエタノールアミンチタネート、チタニウムアセチルアセトネート、チタニウムエチルアセトネート、チタニウムラクトネート、これらの縮合反応生成物であるオリゴマー及びポリマー等が挙げられる。
【００３１】
また、（Ｂ）成分の非ケイ素系化合物系接着性向上剤としては、例えばエポキシ当量が１００〜５，０００ｇ／ｍｏｌの有機酸アリルエステル、エポキシ当量が１００〜５，０００ｇ／ｍｏｌのエポキシ開環触媒、エポキシ当量が１００〜５，０００ｇ／ｍｏｌの有機ケイ素化合物、分子中にアルケニル基及び／又はヒドロシリル基とアルコキシ基とを有する有機ケイ素化合物、窒素原子を含有する有機ケイ素化合物、炭素原子数１２以上の有機チタン化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種が特に好ましく用いられる。
【００３２】
この場合、有機酸アリルエステルの例としては、アクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸等の不飽和カルボン酸等のアリルエステル；安息香酸アリルエステル、フタル酸ジアリルエステル、ピロメリット酸テトラアリルエステル等の芳香族カルボン酸アリルエステル；酢酸アリルエステル、プロピオン酸アリルエステル、酪酸アリルエステル、吉草酸アリルエステル、ラウリン酸アリルエステル等の飽和脂肪酸アリルエステル等が挙げられる。
【００３３】
エポキシ開環触媒の例としては、分子中にケイ素原子を有しないものであって、例えば、有機金属キレート、アミン系、アミド系、イミダゾール系、酸無水物系等のエポキシ開環触媒が挙げられる。
なお、有機ケイ素化合物、有機チタン化合物の例は、上述した通りである。
【００３４】
更に、（Ｂ）成分として、Ｒ3ＳｉＯ1/2単位（式中、Ｒは非置換又は置換の一価炭化水素基）とＳｉＯ2単位を主成分とし、Ｒ3ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ2単位とのモル比［Ｒ3ＳｉＯ1/2／ＳｉＯ2］が０．５〜１．５であり、Ｒがアルケニル基を含まないか、含んでいてもその総量が０．０００１ｍｏｌ／ｇ未満である樹脂質共重合体等が挙げられる。
【００３５】
ここで、上記式中のＲは、非置換又は置換の一価炭化水素基であり、炭素原子数１〜１０、特に１〜８のものが好ましく、Ｒで示される一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、オクテニル基等のアルケニル基や、これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子、シアノ基等で置換したもの、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフロロプロピル基、シアノエチル基等が挙げられる。
【００３６】
（Ｂ）成分の接着性向上剤は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．１〜５０質量部であることが必要であり、好ましくは０．５〜１０質量部である。配合量が０．１質量部未満である場合には、硬化物が十分な接着力を有さず、５０質量部を超える場合には、硬化物のゴム強度や接着力が低下するだけでなく、コスト的にも高いものとなるため不経済である。
【００３７】
＜（Ｃ）シリカ微粉末＞
（Ｃ）成分のシリカ微粉末は、本発明の組成物を硬化して得られる硬化物に高引裂き強度を付与する補強剤として作用する成分である。このシリカ微粉末は、より良好な引裂き強度を有するゴムコーティング層を形成することが可能となることから、ＢＥＴ法による比表面積が、通常５０ｍ2／ｇ以上のものであり、好ましくは５０〜４００ｍ2／ｇのものであり、より好ましくは１００〜３００ｍ2／ｇのものである。
【００３８】
（Ｃ）成分のシリカ微粉末は、上記条件を満たすものであれば特に限定されず、シリコーンゴムの補強性充填剤として従来使用されている公知のものを用いてもよく、例えば、沈殿シリカ、ヒュームドシリカ、焼成シリカ等が挙げられる。これらのシリカ微粉末は、そのまま使用してもよいが、組成物により良好な流動性を付与できることから、ヘキサメチルジシラザン等のシラザン；メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、ビニルトリス（メトキシエトキシ）シラン、トリメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、ジビニルジメトキシシラン、クロロプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤；ポリメチルシロキサン、オルガノハイドロジェンポリシロキサン等の有機ケイ素化合物等で表面疎水化処理することにより、疎水性シリカ微粉末として使用することが好ましい。（Ｃ）成分としては、上記シリカ微粉末を１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００３９】
（Ｃ）成分のシリカ微粉末の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、通常０〜１００質量部であり、好ましくは１〜５０質量部、より好ましくは１〜３０質量部である。この配合量が多すぎると、接着力が低下する。
【００４０】
＜（Ｄ）金属被覆導電粒子＞
（Ｄ）成分の金属被覆導電粒子は、球状シリカ、アクリル樹脂、ガラスバルーン、シリカバルーン、フェノールバルーン、アクリロニトリルバルーンなどの基材粒子にＮｉ，Ａｇ，Ａｕなど金属をメッキすることにより得られるものである。また、ＮｉやＡｇなどの微粒子に金メッキしても良い。この場合、基材粒子は中空粒子であることが好ましい。
【００４１】
（Ｄ）成分の金属被覆導電粒子の金属は、銀、ニッケル、金、銅、スズ、亜鉛、白金、パラジウム、鉄、タングステン、モリブデン、又はこれらの合金から選択でき、これらの金属の２層以上の複数層構成としてもよい。被膜の厚さは０．０２〜０．５μｍとするのが好ましい。
なお、これら金属の被覆方法としては、スパッタリング法、蒸着法、無電解メッキ法、電解メッキ法などの方法を利用することができる。
【００４２】
具体的には、樹脂にＮｉ，ＡｕメッキしたミクロパールＡＵ（積水化学工業（株）製）、特開２００４−１５２６６０号公報に示される導電性粉体（信越化学工業（株）製）などが例示される。
【００４３】
（Ｄ）成分の金属被覆導電粒子は、平均粒径が１〜５０μｍ、特に１〜２０μｍであることが好ましく、より好ましくは基材粒子が中空粒子で真比重が５以下、特に１〜３であって、平均粒子が１〜５０μｍ、特に１〜２０μｍであるものがファインピッチ回路において、隣接回路との絶縁性を確保する点より好ましい。
【００４４】
この場合、平均粒径は、レーザー光回折法による粒度分布測定における質量平均値Ｄ５０（即ち、累積質量が５０％となるときの粒子径又はメジアン径）として測定した値とすることができる。
【００４５】
金属被覆導電粒子の添加量は、本発明組成物を１００μｍ以下に圧縮したときに、異方導電になればよく、通常の添加量としては、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜１０質量部、特に０．１〜５質量部がよい。この場合、組成物中に０．１〜３０容量％、特に０．１〜１０容量％含有されるようにすることが粒子不足により導通性が悪くなることなく、また短絡が発生することもない点から好ましい。
【００４６】
次に、本発明に用いられる（Ｅ）成分の硬化剤について述べる。
本発明において、（Ｅ）成分の硬化剤としては、既知のオルガノハイドロジェンポリシロキサン／白金系触媒（付加反応用硬化剤）又は有機過酸化物触媒を使用し得る。
【００４７】
白金系触媒としては公知のものが使用でき、具体的には白金元素単体、白金化合物、白金複合体、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール化合物、アルデヒド化合物、エーテル化合物、各種オレフィン類とのコンプレックスなどが例示される。白金系触媒の添加量は、（Ａ）成分のエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体に対し白金原子として１〜２，０００ｐｐｍの範囲とすることが望ましい。
【００４８】
一方、オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよいが、重合度が３００以下のものが好ましく、ジメチルハイドロジェンシリル基で末端が封鎖されたジオルガノポリシロキサン、ジメチルシロキサン単位とメチルハイドロジェンシロキサン単位及び末端トリメチルシロキシ単位との共重合体、ジメチルハイドロジェンシロキサン単位（Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＯ0.5単位）とＳｉＯ2単位とからなる低粘度流体、１，３，５，７−テトラハイドロジェン−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１−プロピル−３，５，７−トリハイドロジェン−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，５−ジハイドロジェン−３，７−ジヘキシル−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンなどが例示される。
【００４９】
この硬化剤としてのオルガノハイドロジェンポリシロキサンの添加量は、（Ａ）成分のエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体の脂肪族不飽和基（アルケニル基）に対して、珪素原子に直結した水素原子が５０〜５００モル％となる割合で用いられることが望ましい。
【００５０】
また、有機過酸化物触媒としては、例えばベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｐ−メチルベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−ビス（２，５−ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、１，６−ヘキサンジオールビスｔ−ブチルパーオキシカーボネートなどが挙げられる。
有機過酸化物触媒の添加量は、（Ａ）成分のエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体１００質量部に対して０．１〜５質量部とすればよい。更に、有機過酸化物触媒の添加量は、組成物中に含まれる脂肪族不飽和基（アルケニル基）を含む化合物に対して０．１〜５質量部の範囲が望ましい。
【００５１】
本発明組成物には、上記必須成分に加え、任意成分として本発明の効果を妨げない範囲で必要に応じ、増量剤を添加してもよい。
【００５２】
また、金属被覆導電粒子と併用して、従来から知られている導電性カーボンブラック、導電性亜鉛華、導電性酸化チタン等の他の導電性無機酸化物などの導電材や増量剤としてシリコーンゴムパウダー、ベンガラ、粉砕石英、炭酸カルシウムなどの充填剤を本発明の効果を妨げない範囲で添加してもよい。
【００５３】
更には、スポンジを成形するための無機、有機の発泡剤を添加してもよい。この発泡剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、ジニトロペンタメチレンテトラミン、ベンゼンスルフォンヒドラジドアゾジカルボンアミドなどが例示され、その添加量はシリコーンゴムコンパウンド１００質量部に対し１〜１０質量部の範囲が好適である。このように、本発明組成物に発泡剤を添加すると、スポンジ状のシリコーンゴムを得ることができる。
【００５４】
また、本発明組成物には必要に応じて着色剤、耐熱性向上剤などの各種添加剤や反応制御剤、離型剤或いは充填剤用分散剤などを添加することは任意とされるが、この充填剤用分散剤として使用されるジフェニルシランジオール、各種アルコキシシラン、カーボンファンクショナルシラン、シラノール基含有低分子量シロキサンなどは本発明の効果を損なわないように最小限の添加量に止めることが好ましい。
【００５５】
更に、本発明組成物を難燃性、耐火性にするために、白金含有材料、白金化合物と二酸化チタン、白金と炭酸マンガン、白金とγ−Ｆｅ2Ｏ3、フェライト、マイカ、ガラス繊維、ガラスフレークなどの公知の添加剤を添加してもよい。
【００５６】
本発明組成物は、上記した成分を２本ロール、バンバリーミサー、ドウミキサー（ニーダー）などのゴム混練り機を用いて均一に混合して、必要に応じ加熱処理を施すことにより得ることができる。
【００５７】
この場合、組成物は（Ａ）成分のエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体の粘度、性状に応じてペースト又はシート状として用いることが好ましい。
【００５８】
本発明の圧着性異方導電性樹脂組成物は、例えば液晶表示モジュール（ＬＣＤ）とＴＡＢ（Ｔａｐｅ  Ａｕｔｏｍａｔｅｄ  Ｂｏｎｄｉｎｇ）又はＦＣＰ［Ｆｌｅｘｉｂｌｅ  Ｐｒｉｎｔ  Ｃｉｒｃｕｉｔ］の基板の微細電極同士を接続するに際し、本発明組成物を相対峙させた電極間に挟み、加熱圧着することにより複数の電極を一括接続する場合に使用することができ、特にベアチップをガラス基板上に直接接続する実相技術、所謂ＣＯＧ（Ｃｈｉｐ  ｏｎ  Ｇｌａｓｓ）技術、或いはプリント基板上に直接接続する実装技術、所謂ＣＯＢ（Ｃｈｉｐ  ｏｎ  Ｂｏａｄ）技術等に有効に用いられる。この場合、電極ピッチが１００μｍ以下（１０本／ｍｍ以上）に対しても好適に使用される。
【００５９】
なお、本発明組成物を圧着、加熱硬化する条件は適宜選定されるが、８０〜２５０℃、特に１２０〜２３０℃において、０．１〜１０ＭＰａ、特に１〜５ＭＰａで５〜６０秒、特に５〜３０秒の条件とすることが好ましい。この場合、圧着間隔は、２００μｍ以下、特に１０〜５０μｍとし、これを５〜９５％の割合、好ましくは２０〜８０％の割合で圧縮することが好ましい。
【実施例】
【００６０】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明についてより詳細に説明するが、これらの実施例は本発明を何ら制限するものではない。なお、部とは質量部を表す。
【００６１】
［実施例１］
α−オレフィンとしてプロピレン、非共役ポリエンとして５−ビニル−２−ノルボルネンを使用し、エチレンとプロピレンと５−ビニル−２−ノルボルネンのｍｏｌ比（エチレン／プロピレン／５−ビニル−２−ノルボルネン）が５３／４２．５／４．５であり、回転粘度（精密回転式粘度計、Ｒｏｔｏ  Ｖｉｓｃｏ  ＲＶ１、ＨＡＡＫＥ社製で測定）が８１０Ｐａ・ｓ（０．９ｓ-1）、７７０Ｐａ・ｓ（１０ｓ-1）で、ヨウ素価（滴定法で測定）が１０のエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体１００部、トリメチルシリル基で処理された比表面積１３０ｍ2／ｇの疎水性シリカ１５部、Ｃ6Ｈ5−Ｓｉ（ＯＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ）3で示されるメチルハイドロジェンシロキサン５部、１−エチニルシクロヘキサノール０．１部、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンの錯体を白金金属として（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量に対して３０ｐｐｍ、接着性向上剤としてγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１部、（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位３９．５モル％、（ＣＨ3）2（ＣＨ2＝ＣＨ）ＳｉＯ1/2単位６．５モル％、ＳｉＯ2単位５４モル％からなるオルガノポリシロキサン樹脂２部、Ａｇメッキガラスバルーン（Ａｇ１０８５ＣＬＤ、平均粒径３０μｍ、比重１ｇ／ｃｍ3：信越化学工業（株）製）を１部（組成物中１ｖｏｌ％）混合して、組成物Ａを調製した。
【００６２】
［実施例２］
Ａｇメッキガラスバルーンを３部（組成物中３ｖｏｌ％）にした以外は実施例１と同様にして、組成物Ｂを調製した。
【００６３】
［実施例３］
Ａｇメッキガラスバルーンではなく、金メッキ樹脂（商品名ＡＵＥＬ００３Ａ、平均粒径４μｍ、比重３ｇ／ｃｍ3  積水化学（株）製）を３部（組成物中１ｖｏｌ％）添加した以外は実施例１と同様にして、組成物Ｃを調製した。
【００６５】
［比較例１］
エピコート８２８ＸＡ（油化シェルエポキシ（株）製）１００部、硬化剤としてエピキュア１１３（油化シェルエポキシ（株）製）３０部に、比表面積が１１０ｍ2／ｇである疎水化処理されたヒュームドシリカ（商品名Ｒ−９７２  日本アエロジル（株）製）３０部、金メッキ樹脂（商品名ＡＵＥＬ００３Ａ、積水化学（株）製）を３部（組成物中１ｖｏｌ％）混合して、組成物Ｅを調製した。
【００６６】
次に、上記組成物を用いて下記のテストピースを作製し、以下の評価を行った。結果を表１に示す。
【００６７】
テストピース
回路１；ポリイミドフィルム上に、１００μｍピッチで金メッキした銅電極が１０本ある
ＦＣＰ。
回路２：ガラスエポキシ上に幅５０μｍで金メッキした銅電極の回路。
テストピース１：回路１と回路２の間に、幅３ｍｍ、厚さ２０μｍとなるように、組成物
Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅを塗工し、異方導電性樹脂部分を１８０℃で、２０
秒、３ＭＰａとなるような条件で加熱圧着し、回路を接続した。
この場合、組成物の圧着後の厚さはいずれも１０μｍ以下であった。
回路１と回路２の間の抵抗値を測定した。この場合、１０本の回路の平均値と標準偏差を示した。接続後の信頼性試験は、−４０℃／３０ｍｉｎ⇔１３０℃／３０ｍｉｎの環境サイクル下で行った。３００サイクル後に接続している回路の本数を示した。
【００６８】
【表１】
0005305558.tif 000011