(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一次粒子径が２８ｎｍ以下であり、比表面積が１９０ｍ２／ｇ以下である親水性シリカを含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型インキ。
【請求項２】
下記構造式（１）で表されるエチレンオキサイドユニットを有するモノマーを含有する請求項１に記載の活性エネルギー線硬化型インキ。
−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）− ・・・構造式（１）
【請求項３】
構造式（１）で表されるエチレンオキサイドユニットの数が６以上１９以下である請求項２に記載の活性エネルギー線硬化型インキ。
【請求項４】
構造式（１）で表されるエチレンオキサイドユニットを有するモノマーの含有量が、インキの総質量に対して、０．０２質量％以上２０質量％以下である請求項２から３のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型インキ。
【請求項５】
水の含有量が、インキの総質量に対して、５質量％以下である請求項１から４のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型インキ。
【請求項６】
感熱デジタル製版によって穿孔製版された孔版原紙を用いて前記穿孔部を通過したインキで画像形成を行う孔版印刷に用いられる請求項１から５のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型インキ。
【請求項７】
エチレンオキサイドユニットを有するモノマーを含有する場合、前記エチレンオキサイドユニットを有するモノマーがメタクリレート系モノマーである請求項１から６のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型インキ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高温による粘度変化に対する安定性を損なうことなく、インキの高温時の分離安定性を高め、インキの垂れを防止することができる活性エネルギー線硬化型インキに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、感熱デジタル製版によって穿孔製版された孔版原紙を用いて前記穿孔部を通過したインキで画像形成を行う孔版印刷用のインキとしては、エマルションインキが使用されているが、前記エマルションインキは、乾燥が遅く、印刷物にべた部分が多い場合には、裏移り、即ち印刷されたばかりの印刷物を重ねたときに隣接する印刷物のインクが付着して印刷物を汚す、という問題があった。
そこで、従来のエマルションインキに代わり、紫外線硬化型のインキが使用されるようになってきた。この紫外線硬化型インキは、紫外線の照射によって即時に硬化するため、前記紫外線硬化型インキを用いて印刷を行なった場合、一般に用いられているＷ／Ｏ（油中水滴）型エマルションインキよりもインキの乾燥性がよく、裏移りしないなどの長所がある。
【０００３】
前記孔版印刷用紫外線硬化型インキに関する技術としては、従来より種々の提案がされている。例えば、紫外線硬化樹脂を主成分とし、かつ、体質顔料として有機ベントナイトを使用した紫外線硬化型インキが提案されている（特許文献１参照）。しかしながら、この提案のインキのように紫外線硬化樹脂を使用したインキは、樹脂の温度依存性が大きいために、インキの温度に対する粘度変化が大きく、低温での画像かすれ、及び、高温での印刷用紙の排紙ミスが問題となる。また、この提案のインキのように体質顔料として有機ベントナイトを使用したインキは、高温で保存すると、各成分が分離してしまうという問題があった。
前記温度に対する粘度変化に対しては、エマルションタイプの紫外線硬化型インキが提案されている（特許文献２参照）。しかしながら、この提案では、インキをエマルション化することで、温度に対する粘度変化を従来の孔版印刷用エマルションインキと同程度にすることができるものの、高温で保存すると、印刷機上でインキの水分が蒸発して粘度が変化する結果、やはりインキが分離してしまうという問題があった。
また、前記紫外線硬化型インキは、通常使用される温度での印刷機上でのインキ垂れが起こり、再度使用する場合に良好な印刷物が得られないという問題もあった。さらに、前記インキ垂れは、インキが高温で保存された場合に、より顕著になるという問題があった。
【０００４】
したがって、高温による粘度変化に対する安定性を損なうことなく、インキの高温時の分離安定性を高め、インキの垂れを防止することができる、孔版印刷用の活性エネルギー線硬化型インキの開発が望まれているのが現状である。
【０００５】
【特許文献１】特許第２６６００００号公報
【特許文献２】特開平９−２０８７６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであり、従来における前記問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、高温による粘度変化に対する安定性を損なうことなく、インキの高温時の分離安定性を高め、インキの垂れを防止することができる活性エネルギー線硬化型インキを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  一次粒子径が１００ｎｍ以下である親水性シリカを含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型インキである。
＜２＞  親水性シリカの比表面積が２８０ｍ２／ｇ以下である＜１＞に記載の活性エネルギー線硬化型インキである。
＜３＞  親水性シリカの一次粒子径が２８ｎｍ以下であり、比表面積が１９０ｍ２／ｇ以下である＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型インキである。
＜４＞  下記構造式（１）で表されるエチレンオキサイドユニットを有するモノマーを含有する＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型インキである。
−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）−                ・・・構造式（１）
＜５＞  構造式（１）で表されるエチレンオキサイドユニットの数が６以上１９以下である＜４＞に記載の活性エネルギー線硬化型インキである。
＜６＞  構造式（１）で表されるエチレンオキサイドユニットを有するモノマーの含有量が、インキの総質量に対して、０．０２質量％以上２０質量％以下である＜４＞から＜５＞のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型インキである。
＜７＞  水の含有量が、インキの総質量に対して、５質量％以下である＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型インキである。
＜８＞  感熱デジタル製版によって穿孔製版された孔版原紙を用いて前記穿孔部を通過したインキで画像形成を行う孔版印刷に用いられる＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型インキである。
＜９＞  エチレンオキサイドユニットを有するモノマーを含有する場合、前記エチレンオキサイドユニットを有するモノマーがメタクリレート系モノマーである＜１＞から＜８＞のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型インキである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、従来における問題を解決でき、高温による粘度変化に対する安定性を損なうことなく、インキの高温時の分離安定性を高め、インキの垂れを防止することができる活性エネルギー線硬化型インキを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
（活性エネルギー線硬化型インキ）
本発明の活性エネルギー線硬化型インキ（以下、単に「インキ」と称することもある）は、体質顔料、活性エネルギー線硬化型の重合性成分、着色剤、分散剤、重合開始剤を含み、更に必要に応じて、重合禁止剤、植物油、酸化防止剤、相乗剤、などのその他の成分を含んでなる。
【００１０】
ここで、活性エネルギー線硬化とは、活性エネルギー線の照射により、前記重合性成分が重合し、硬化することを意味し、このことは、例えば、活性エネルギー線照射後にインキに触れることにより確認できる。前記活性エネルギー線としては、例えば、紫外線、電子線、などが挙げられる。
なお、本発明のインキは、ラジカル重合により固化する材料から構成されてもよいし、カチオン重合により固化する材料から構成されてもよい。
【００１１】
＜体質顔料＞
前記体質顔料は、その少なくとも１種が、親水性シリカであり、更に必要に応じて疎水性シリカ、前記親水性シリカ及び疎水性シリカ以外の体質顔料を含む。
【００１２】
−親水性シリカ−
前記親水性シリカは、分子の表面にＯＨ基を有するシリカである。
前記親水性シリカとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アエロジル５０、アエロジル９０Ｇ、アエロジル１３０、アエロジル２００、アエロジル３００、アエロジル３８０、アエロジルＴＴ６００、アエロジルＣＯＫ８４（いずれも日本アエロジル社製）などが挙げられる。
前記親水性シリカは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記親水性シリカがインキに含有されることで、インキの高温時の分離安定性を高めることができる。
【００１３】
前記親水性シリカの一次粒子径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１００ｎｍ以下が好ましく、２８ｎｍ以下がより好ましい。前記一次粒子径が１００ｎｍ以下であると、皮膜強度とを付与することができ、通常使用される温度での印刷機上でのインキ垂れをより防ぐことができ、インキが高温下で保存された時の印刷機上でのインキ垂れをより防ぐことができる。
ここで、前記「一次粒子」とは、お互いに面又はエッジで接触しており、更に分散できない状態の粒子を意味する。また、前記「一次粒子径」は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により測定することができる。
なお、前記「通常使用される温度」とは、１０〜３０℃であり、前記「高温下で保存された時」における高温とは、５０〜７０℃である。
【００１４】
前記親水性シリカの比表面積としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２８０ｍ２／ｇ以下が好ましく、２５０ｍ２／ｇ以下がより好ましく、７０〜１９０ｍ２／ｇが更に好ましい。前記比表面積が２８０ｍ２／ｇ以下であると、通常使用される温度での印刷機上でのインキ垂れを防ぐことができる。また、前記比表面積が７０ｍ２／ｇ以上であると、高温時の分離安定性が高まる点で好ましい。
ここで、前記「比表面積」とは、１ｇあたりの表面積を意味する。また、前記「比表面積」は、ＢＥＴ法により測定することができる。
そして、前記一次粒子径が２８ｎｍ以下で、かつ、前記比表面積が１９０ｍ２／ｇ以下であると、更にインキの高温時の分離安定性が高まり、通常使用される温度での印刷機上でインキ垂れを防ぐことができ、版の目詰まりを防ぐことができる。
【００１５】
前記親水性シリカの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インキの総質量に対して、０．５〜２０質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。前記含有量が、０．５質量％未満であると、インキの降伏値を高めることができず、インキ垂れを防止することができないことがあり、２０質量％を超えると、降伏値が高すぎてインキの流動性を損なうことがある。
なお、ここでいう「降伏値」とは、「流動を引き起こすのに必要な最低の剪断力の値」を意味する。インキの降伏値が高ければ、外力が加えられない状態で放置した場合に形状が安定し、インキ垂れを防ぐことができる。
【００１６】
−疎水性シリカ−
前記疎水性シリカは、前記親水性シリカの表面のＯＨ基の約８０％を、メチル基等の疎水性基で置換（疎水化処理）したシリカである。
前記疎水性シリカとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アエロジルＲ９７２、Ｒ９７４、Ｒ２０２、Ｒ８０５、Ｒ８１２、Ｒ８１２Ｓ、ＲＸ２００、ＲＹ２００（いずれも日本アエロジル社製）などが挙げられる。
なお、前記疎水性シリカは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
このように、前記親水性シリカと前記疎水性シリカとを、併用することにより、親水性シリカの温度特性を損なうことなく、インキに塑性粘度を付与することができるので、インキの高温時の分離安定性を高めることができる。
【００１７】
前記疎水性シリカの比表面積としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、７０〜３００ｍ２／ｇが好ましく、７０〜２００ｍ２／ｇがより好ましく、７０〜１５０ｍ２／ｇが更に好ましい。
【００１８】
前記疎水性シリカの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インキの総質量に対して、０．５〜２０質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。前記含有量が、０．５質量％未満であると、塑性粘度が低すぎることがあり、２０質量％を超えると、塑性粘度が高すぎてインキの流動性を損なうことがある。
【００１９】
−親水性シリカ及び疎水性シリカ以外の体質顔料−
前記親水性シリカ及び疎水性シリカ以外の体質顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、有機ベントナイト、白土、タルク、クレー、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、アルミナホワイト、ケイソウ土、カオリン、マイカ、水酸化アルミニウム、等の無機微粒子；ポリアクリル酸エステル、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリシロキサン、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、等の有機微粒子；又はこれらの共重合体からなる微粒子；などが挙げられる。
前記親水性シリカ及び疎水性シリカ以外の体質顔料は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２０】
前記親水性シリカ及び疎水性シリカ以外の体質顔料の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インキの総質量に対して、０．１〜５０質量％が好ましく、１〜１５質量％がより好ましく、２〜５質量％が特に好ましい。
【００２１】
＜重合性成分＞
前記活性エネルギー線硬化型の重合性成分は、その少なくとも１種が、分子内に下記構造式（１）で表されるユニットを有するモノマーであり、更に必要に応じてその他の重合性成分を含む。なお、前記構造式（１）で表されるユニットは、エチレンオキサイド（ＥＯ）ユニットである。
−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）−                ・・・構造式（１）
【００２２】
−エチレンオキサイドユニットを有するモノマー−
前記エチレンオキサイドユニットを有するモノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（エチレンオキサイドユニットの数：５〜２０）、エチレンオキサイド変性トリメチロールトリ（メタ）アクリレート（エチレンオキサイドユニットの数：３〜２０）などが挙げられる。前記エチレンオキサイドユニットを有するモノマーとしては、皮膚刺激性、皮膚感さ性などの安全性の観点から、メタクリレート系のモノマーが好ましい。
【００２３】
前記エチレンオキサイドユニットを有するモノマーとしては、市販品を用いることができ、例えば、東亞合成社製のアロニックスシリーズ（Ｍ−１０２，Ｍ−１１３，Ｍ−１２０，Ｍ−２１０，Ｍ−２４０，Ｍ−２４３，Ｍ−２４５，Ｍ−２６０，Ｍ−３５０，Ｍ−３６０）；サートマー社製（ＳＲ５０４，ＣＤ６１４，ＣＤ９０８７，ＣＤ５５０，ＣＤ５５２，ＳＲ２３０，ＳＲ２５９，ＳＲ２６８，ＳＲ２７３，ＳＲ３４４，ＳＲ３４９，ＣＤ５６０，ＣＤ５６１，ＣＤ５６４，ＳＲ６０１，ＳＲ６０２，ＳＲ６１０，ＣＤ９０４３，ＳＲ９０４５，ＳＲ９０２９，ＳＲ２０５，ＳＲ２０９，ＳＲ２１０，ＳＲ２３１，ＳＲ２５２，ＳＲ３４８，ＳＲ４８０，ＣＤ５４０，ＣＤ５４１，ＣＤ５４２，ＳＲ６０３，ＳＲ９０３６，ＳＲ４１５ＳＲ４５４，ＳＲ４９９，ＳＲ５０２，ＳＲ９０３５，ＳＲ４９４）；第一工業社製のニューフロンティアシリーズ（ＰＨＥ−２，ＰＨＥ−４，ＣＥＡ，ＮＰ−４，Ｎ−１７７Ｅ，ＭＥ−３，ＭＥ−４Ｓ，ＥＨ−２，ＰＥ−２００，ＰＥ−３００，ＰＥ−４００，ＰＥ−６００，ＢＰＥ−４，ＢＰＥ−１０，ＢＰＥ−２０，ＨＢＰＥ−４，ＭＰＥＭ−４００，ＭＰＥＭ−１０００，ＴＥＧＤＭＡ，ＰＥＭ−１０００，ＢＰＥＭ−１０）；共栄社化学社製のライトエステルシリーズ（ＢＣ，ＭＴＧ，１３０ＭＡ，０４１ＭＡ，２ＥＧ，３ＥＧ，４ＥＧ，９ＥＧ，１４ＥＧ，ＢＰ−２ＥＭ，ＢＰ−４ＥＭ，ＢＰ−６ＥＭ，ライトアクリレートシリーズＥＣ−Ａ，ＭＴＧ−Ａ，ＥＨＤＧ−Ａ，１３０Ａ，Ｐ−２００Ａ，ＮＰ−４ＥＡ，ＮＰ−８ＥＡ，３ＥＧ−Ａ，４ＥＧ−Ａ，９ＥＧ−Ａ，１４ＥＧ−Ａ，ＢＰ−４ＥＡ，ＢＰ−１０ＥＡ，ＴＭＰ−３ＥＯ−Ａ，ＴＭＰ−６ＥＯ−３Ａ）；ダイセルサイテックス社製のＥｂｅｒｃｒｙｌシリーズ（ＰＥＧ３００ＤＡ，ＰＥＧ４００ＤＡ，１１，１６０，ＴＭＰＥＯＴＡ，４０）；日本油脂社製のブレンマーシリーズ（ＰＥ−９０，ＰＥ−２００，ＰＥ−３５０，ＡＥ−９０，ＡＥ−２００，ＡＥ−４００，５０ＰＥＰ−３００，７０ＰＥＰ−３５０Ｂ，ＡＥＰシリーズ，５５ＰＥＴ−４００，３０ＰＥＴ−８００，５５ＰＥＴ−８００，ＡＥＴシリーズ，ＰＭＥ−１００，ＰＭＥ−２００，ＰＭＥ−３５０，ＰＭＥ−４００，ＰＭＥ−５５０，ＰＭＥ−１０００，ＰＭＥ−４０００，ＡＭＥ−４００，ＡＥＥ−１００，５０ＰＯＥＰ−８００Ｂ，５０ＡＯＥＰ−８００Ｂ，ＰＬＥ−２００，ＡＬＥ−２００，ＡＬＥ−８００，ＰＳＥ−２００，ＰＳＥ−４００，ＰＳＥ−１３００，ＡＳＥＰシリーズ，ＰＫＥＰシリーズ，ＡＫＥＰシリーズ，ＡＮＥ，４３ＡＮＥＰ−５００，７０ＡＮＥＰ−５５０，７５ＡＮＥＰ−６００，ＡＡＥ−３００，ＰＤＥ−１００，ＰＤＥ−１００，ＰＤＥ−１５０，ＰＤＥ−２００，ＰＤＥ−４００，ＰＤＥ−６００，ＰＤＥ−１０００，ＡＤＥ−２００，ＡＤＥ−４００，ＰＤＥＴシリーズ，５０ＡＤＥＴ−１８００，３０ＰＤＣ−８００Ｂ，３０ＰＤＣ−９５０Ｂ，２０ＰＤＣ−１３００Ｂ，４０ＰＤＣ−１７００Ｂ，３０ＡＤＣ−９００Ｂ，ＰＤＢＥ−２００，ＰＤＢＥ−２５０，ＰＤＢＥ−４５０，ＰＤＢＥ−１３００，ＡＤＢＥ−２００，ＡＤＢＥ−２５０，ＡＤＢＥ−４５０，ＰＤＢＥＰシリーズ，ＡＤＢＥＰシリーズ，４３ＰＤＢＰＥ−８００Ｂ）；などが挙げられる。
前記エチレンオキサイドユニットを有するモノマーがインキに含有されると、インキが高温下で保存された時の印刷機上でのインキ垂れをより防ぐことができ、高温保存時の粘度安定性をより高めることができる。
なお、前記エチレンオキサイドユニットを有するモノマーは、分子構造内にベンゼン構造や、ビスフェノールＡ骨格を有さないことが好ましい。
【００２４】
前記エチレンオキサイドユニットを有するモノマーにおけるエチレンオキサイドユニットの数としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、６〜１９が好ましく、６〜１４がより好ましく、７〜１０が更に好ましい。前記エチレンオキサイドユニットの数が６以上であると、インキが高温下で保存された時の印刷機上でのインキ垂れをより防ぐことができる点で好ましい。前記エチレンオキサイドユニットの数が１９以下であると、通常使用される温度での印刷機上でのインキ垂れをより防ぐことができる点で好ましい。
【００２５】
前記エチレンオキサイドユニットを有するモノマーの含有量としては、インキの総質量に対して、０．０２質量％以上２０質量％以下が好ましく、０．２質量％以上１０質量％以下がより好ましく、０．２質量％以上５質量％以下が特に好ましい。前記含有量が０．０２質量％以上２０質量％以下であると、高温保存時の粘度安定性を高めることができる点で好ましい。
前記エチレンオキサイドユニットを有するモノマーは、水溶性であることが好ましく、水に不溶なモノマーと併用することが好ましい。また、前記エチレンオキサイドユニットを有するモノマーは、特に、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールなどのカプロラクトン変性のモノマーと併用することが好ましい。
【００２６】
インキ中に前記分子内に構造式（１）で表されるユニットを有するモノマーを含むこと、及び、その具体的構造は、得られたインキにおいて、例えば、遠心分離やソックスレー抽出により、インキから重合性成分を抽出し、その抽出液を濃縮後、ガスクロマトグラフィ、液体クロマトグラフィ、ＦＴ−ＩＲ（フーリエ変換赤外分光光度計）、ＮＭＲ（核磁気共鳴装置）、元素分析、質量分析、などの機器分析から、構造式と組成比とにより分析できる。
【００２７】
−その他の重合性成分−
前記活性エネルギー線硬化型の重合性成分としては、分子内に構造式（１）で表されるユニットを有しないその他の重合性成分を含んでいてもよい。
前記その他の重合性成分としては、例えば、ウレタン系、エポキシ系、ポリエステル系、ポリオール系のアクリル酸変性又はメタクリル酸変性されたモノマー及びオリゴマーが挙げられる。
【００２８】
前記その他の重合性成分におけるモノマーとしては、例えば、単官能又は多官能のアクリレート系及びメタクリレート系（以下、両者を含む場合には、「（メタ）アクリレート」と称する。）のモノマーが挙げられる。中でも、皮膚刺激性、皮膚感さ性などの安全性の点で、メタクリレート系のモノマーが好ましい。
具体的には、一官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、ジシクロペンテルエチル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、フェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレートなどが挙げられる。二官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート（プロピレンオキサイドユニットの数が３〜１４）、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート（ＰＯ：３〜１４）、１，４−ブタンジオールジ（メタ）クリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）クリレートなどが挙げられる。三官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性グリセロールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド（ＰＯ）変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート（プロピレンオキサイドユニットの数が１〜６）などが挙げられる。四官能以上の（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、等が挙げられる。
【００２９】
前記その他の重合性成分におけるモノマーとしては、市販品を用いることができ、前記したモノマー以外にも、東亞合成社、サートマー社、共栄社化学社、日本化薬社、第一工業製薬社、ダイセルＣＹＴＥＣ社、日本油脂社、新中村化学社、ＢＡＳＦ社、日本合成化学社、旭電化社、荒川化学社などで市販されているモノマーを用いることができる。
なお、前記その他の重合性成分におけるモノマーは、分子構造内にベンゼン構造や、ビスフェノールＡ骨格を有さないことが好ましい。
【００３０】
前記オリゴマーとしては、例えば、エポキシアクリレート、エポキシ油化アクリレート、ウレタンアクリレート、不飽和ポリエステル、ポリエステルアクリレート、ビニルアクリレート、などが挙げられる。
前記その他の重合性成分は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
前記その他の重合性成分の粘度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、温度に対する粘度の変化を小さくするために、２５℃で１．５Ｐａ・ｓ以下が好ましく、０．３Ｐａ・ｓ以下がより好ましい。ただし、インキの流動性不良による画像品質への不具合を防ぐ観点からは、０．０２Ｐａ・ｓ以上であることが好ましく、０．１Ｐａ・ｓ以上がより好ましい。
【００３２】
＜着色剤＞
前記着色剤としては、特に制限はなく、各種色調の公知の顔料、分散染料などの不溶性着色剤を用いることができる。
前記着色剤としては、例えば、アセチレンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック等のカーボンブラック類；アルミニウム粉、ブロンズ粉等の金属粉；弁柄、黄鉛、群青、酸化クロム、酸化チタン等の無機顔料；不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料等のアゾ系顔料；無金属フタロシアニン顔料、銅フタロシアニン顔料等のフタロシアニン系顔料；アントラキノン系色素、キナクリドン系色素、イソインドリノン系色素、イソインドリン系色素、ジオキサンジン系色素、スレン系色素、ペリレン系色素、ペリノン系色素、チオインジゴ系色素、キノフタロン系色素、金属錯体等の縮合多環系顔料；酸性又は塩基性染料のレーキ等の有機顔料；ジアゾ染料、アントラキノン系染料等の油溶性染料；蛍光顔料；などが挙げられる。
【００３３】
前記蛍光顔料としては、合成樹脂を塊状重合する際又は重合した後に様々な色相を発色する蛍光染料を溶解又は染着し、得られた着色塊状樹脂を粉砕して微細化した、所謂合成樹脂固溶体タイプのものが好ましく、染料を担持する前記合成樹脂としては、例えば、メラミン樹脂、尿素樹脂、スルホンアミド樹脂、アルキド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、等が挙げられる。
【００３４】
また、前記着色剤としては、市販品を用いることができ、例えば、前記カーボンブラックの市販品としては、ＭＡ−１００、ＭＡ−１００Ｓ、ＭＡ−７、ＭＡ−７０、ＭＡ−７７、ＭＡ−１１、＃１０００、＃４０、＃４４（いずれも三菱化学株式会社製）、Ｒａｖｅｎ１１００、Ｒａｖｅｎ１０８０、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ７６０、Ｒａｖｅｎ４１０（いずれもコロンビヤンカーボン社製）、ＭＯＧＵＬ−Ｌ、ＭＯＧＵＬ−Ｅ、ＰＥＡＲＬＳ−Ｅ（いずれもキャボット社製）などが挙げられる。
なお、前記着色剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３５】
前記着色剤は、前記インキ中に分散された状態で存在する。前記インキ中に分散された前記着色剤の平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．１〜１０μｍが好ましく、０．１〜１．０μｍがより好ましい。前記平均粒径が、０．１μｍ未満であると、印刷直後に顔料が紙に浸透し、画像濃度に対して所望の効果が得られないことがあり、１０μｍを超えると、インキ安定性に劣ることがある。
【００３６】
前記着色剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、通常は、インキの総質量に対して、２〜１５質量％が好ましい。
【００３７】
＜着色剤分散剤＞
前記着色剤分散剤は、前記着色剤及び体質顔料を分散させる機能を有する成分である。
前記着色剤分散剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ソルビタンセスキオレート等のソルビタン脂肪酸エステル、ヘキサグリセリンポリリシノレート等のポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン脂肪酸アミド、などの非イオン性界面活性剤；アルキルアミン系高分子化合物；アルミニウムキレート系化合物；スチレン−無水マレイン酸系共重合高分子化合物；ポリカルボン酸エステル型高分子化合物；脂肪族系多価カルボン酸；高分子ポリエステルのアミン塩類；エステル型アニオン界面活性剤；高分子量ポリカルボン酸の長鎖アミン塩類；長鎖ポリアミノアミドと高分子酸ポリエステルの塩；ポリアミド系化合物；リン酸エステル系界面活性剤；アルキルスルホカルボン酸塩類；スルホン酸塩；α−オレフィンスルホン酸塩類；ジオクチルスルホコハク酸塩類；ポリエチレンイミン；アルキロールアミン塩；アルキド樹脂等の不溶性着色剤分散能を有する樹脂、などが挙げられる。
【００３８】
また、前記着色剤分散剤としては、市販品を用いることができ、例えば、日本ルーブリゾール社製のソルスパーズシリーズ（Ｓ３０００、Ｓ５０００、Ｓ９０００、Ｓ１３２４０、Ｓ１３９４０、Ｓ１６０００、Ｓ１７０００、Ｓ２００００、Ｓ２４０００、Ｓ２６０００、Ｓ２７０００、Ｓ２８０００、Ｓ３１８４５、Ｓ３１８５０、Ｓ３２０００、Ｓ３２５５０、Ｓ３４７５０、Ｓ３９０００、Ｓ４１０９０、Ｓ５３０９５等）；味の素ファインテクノ社製プレーンアクトＡＬ−Ｍ、アジスパーシリーズ（ＰＢ７１１、ＰＭ８２１、ＰＢ８２１、ＰＢ８１１、ＰＮ４１１、ＰＡ１１１等）；日光ケミカルズ社製ＴＭＧＳ−１５、ＴＭＧＯ−１５、Ｄｅｃａｇｌｙｎシリーズ（１−Ｌ，１−Ｍ，１−Ｏなど）、ＴＬ−１０、ＴＰ−１０、ＴＯ−１０、ＴＩ−１０、ＢＬ−２１、ＢＣ−１５ＴＸ、ＢＣ−２３、ＢＣ−３０ＴＸ、ＢＣ−４０ＴＸ、ＢＳ−２０、ＢＯ−１０ＴＸ、ＴＡＭＮＳ−１０、ＴＡＭＮＳ−１５、ＴＡＭＮＯ−５、ＴＡＭＮＯ−１５、ＴＤＭＮＳ−８、ＯＴＰ−１００、ＯＴＰ−７５；などが挙げられる。
なお、前記着色剤分散剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３９】
前記着色剤分散剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、着色剤及び体質顔料の総質量に対して、４０質量％以下が好ましく、２〜３５質量％がより好ましい。
【００４０】
＜重合開始剤＞
前記重合開始剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。ラジカル重合開始剤としては、光開列型と水素引抜き型とが挙げられ、例えば、ベンゾフェノン、アセトフェノン、４，４’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテルなどが挙げられる。
【００４１】
また、前記重合開始剤としては、市販品を用いることができ、例えば、チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社のＩＲＧＡＣＵＲＥシリーズ（６５１、１８４、９０７、３６９、３７９、８１９）、ＤＡＲＯＣＵＲシリーズ（ＭＢＦ、ＴＰＯ、１１７３）；日本化薬社製のカヤキュア−シリーズ（ＭＢＳ、ＤＥＴＸ−Ｓ、ＩＴＸ、ＣＴＸ）；などが挙げられる。
なお、前記重合開始剤は、光源に合わせて、１種単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。
【００４２】
前記重合開始剤は、増感剤又は重合促進剤と併用してもよく、例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン，ｐ−ジメチルアミン安息香酸エチル等の脂肪族アミン、芳香族アミン、などが挙げられる。これらの具体的な例としては、ＤＡＲＯＣＵＲ  ＥＤＢ、ＤＡＲＯＣＵＲ  ＥＨＡ（いずれもチバ・スペシャルティ・ケミカル社製）、ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＥＰＡ、ＫＡＹＡＫＵＲＥ  ＤＭＢＩ（いずれも日本化薬社製）などが挙げられる。
前記重合開始剤、増感剤、重合促進剤の含有量としては、特に制限はなく、本発明の効果を損なわない範囲で目的に応じて適宜選択することができるが、インキの総質量に対して、各々、１〜２５質量％が好ましく、１〜１５質量％がより好ましい。
【００４３】
＜その他の成分＞
本発明のインキ中におけるその他の成分としては、特に制限はなく、本発明の効果を損なわない範囲内で目的に応じて適宜選択することができ、例えば、重合禁止剤、植物油、酸化防止剤、相乗剤、などが挙げられる。
【００４４】
−重合禁止剤−
本発明のインキは、前記インキの保存安全性及び暗反応によるゲル化を防止する目的で、重合禁止剤を使用してもよい。
前記重合禁止剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ヒドロキノン、ｐ−ベンゾキノン、ｔ−ブチルヒドロキノン、ｐ−メトキシフェノール（ＭＥＨＱ）、などが挙げられる。
前記重合禁止剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、通常、インキの総質量に対して、１００〜５，０００ｐｐｍであり、１００〜５００ｐｐｍが好ましい。
【００４５】
−植物油−
本発明のインキは、必要に応じて、硬化特性を阻害しない範囲で植物油を使用してもよい。
前記植物油としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、大豆油、ナタネ油、コーン油、ゴマ油、トール油、綿実油、ひまわり油、サフラワー油、ウォルナッツオイル、ポピーオイル、リンシードオイル、などが挙げられる。
また、前記植物油としては、エステル化した植物油も使用することができる。前記エステルとしては、例えば、メチルエステル、ブチルエステル、イソプロピルエステル、プロピルエステルなどが挙げられる。これらの中でも、印刷後のインキ乾燥性を考慮すると、ヨウ素価が１００以上の、一般に乾性油及び半乾性油と呼ばれるものを使用するのが好ましい。ただし、長期間放置による印刷機上でのインキ固着が問題になる場合には、ヨウ素価が１００以下の植物油を使用してもよい。
なお、前記植物油は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４６】
前記植物油として、ヨウ素価が高い乾性油及び半乾性油を使用すると、空気中の酸素と酸化反応を起こし、それによって油の乾燥（固化）が進み、しいては前記植物油を含有しているインキも固化してしまう。前記インキの固化が発生すると、スクリーンの目詰まり及び画像立上りの悪化という不具合が発生してしまうため、特にヨウ素価が高い（不飽和結合が多く含まれる）植物油を使用する際は、植物油中の脂肪酸（リノレン酸、リノール酸、オレイン酸、など）の酸化を防ぐために、後述する酸化防止剤を含有することが好ましい。
【００４７】
前記植物油の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インキの総質量に対して、５〜７０質量％が好ましく、３０〜５０質量％がより好ましい。
【００４８】
−酸化防止剤−
前記酸化防止剤としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジフェニルフェニレンジアミン、イソプロピルフェニルフェニレンジアミンなどのアミン系化合物、トコフェロール、ジブチルメチルフェノールなどのフェノール系化合物、メルカプトメチルベンゾイミダゾールなどの硫黄系化合物、ジブチルヒドロキシトルエン、没食子酸プロピル、ブチルヒドロキシアニソール、などが挙げられる。
なお、前記酸化防止剤は、１種単独で用いても良いし、２種以上を併用してもよい。
【００４９】
前記酸化防止剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インキ中の油に対して２質量％以下が好ましく、０．１〜１．０質量％がより好ましい。
前記酸化防止剤は、前記植物油の含有量に対して極めて少量の酸化防止剤を添加した場合、適切な酸化防止効果は期待できない場合があり、逆に、植物油の含有量に対して多量の酸化防止剤を一度に添加してしまうと、酸化促進剤として作用してしまう場合にもある。よって、少量の酸化防止剤でも植物の酸化を抑えるために、後述する相乗剤を加えることが好ましい。
【００５０】
−相乗剤−
前記相乗剤とは、それ自身では酸化防止作用をほとんど持たないが、酸化防止剤と併用されることで前記酸化防止剤の酸化防止作用を増強させるものである。前記相乗剤は、通常酸性物質で、いくつかの水酸基またはカルボキシル基を持っている多官能性化合物である。
前記相乗剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メチオニン、アスコルビン酸、トレオニン、ロイシン、牛乳タンパク質加水分解物、ノルバリン、パルミチン酸アスコルビン、フェニルアラニン、シスチン、トリプトファン、プロリン、アラニン、グルタミン酸、バリン、膵臓タンパクのペプシン消化液、アスパラギン、アルギニン、バルビツール酸、アスフェナミン、ニンヒドリン、プロパニジン、ヒスチジン、ノルロイシン、グリセロリン酸、カゼインのトリプシン加水分解液、カゼインの塩酸加水分解液などが挙げられる。
なお、前記相乗剤は、１種単独で用いても良いし、２種以上を併用してもよい。
【００５１】
前記相乗剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、酸化防止剤の総質量に対して、５０〜１５０質量％が好ましい。
【００５２】
＜エマルションの形態＞
なお、本発明のインキは、水や乳化剤（ＨＬＢ：３〜１０）などを添加することで、エマルションの形態としてもよい。
前記インキに、水が少量添加されることにより、インキの切れが良くなり、印刷時に用紙の排紙ミスが改善される。
前記水の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、高温時の分離安定性を考慮する場合には、インキの総質量に対して、２０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、水を含有しないことが更に好ましい。前記含有量が２０質量％を超えると、印刷機上でインキの分離安定性が低下することがある。前記含有量が５質量％以下であると、インキの高温時の分離安定性をより高めることができる。
前記乳化剤の含有量としても、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、含有しないことが好ましい。前記エチレンオキサイドユニットを有するモノマー以外のモノマーとして、水溶性のモノマーを使用した場合には、インキに乳化剤を添加することなくエマルションの形態にできる点で好ましい。
【００５３】
＜活性エネルギー線硬化型インキの製造方法＞
本発明の活性エネルギー線硬化型インキの製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて公知の方法の中から適宜選択することができるが、例えば、常法により各成分を混合して、３本ロールミルなどの分散機を用いて分散処理を行うことにより製造する方法などが挙げられる。
前記インキを、孔版印刷システム用として用いる場合、前記インキの粘度は、攪拌条件によっても調節可能である。前記粘度としては、システムにあった粘度であれば特に制限はないが、ずり速度２０ｓ−１のときの粘度が２〜４０Ｐａ・ｓであるのが好ましく、１０〜３０Ｐａ・ｓであるのがより好ましい。また、印刷後の用紙の巻き上がりの観点から、下記Ｃａｓｓｏｎの近似式により近似したインキの塑性粘度が２．０Ｐａ・ｓ以下であるのが好ましく、１．０Ｐａ・ｓ以下がより好ましく、０．５Ｐａ・ｓ以下が更に好ましい。また、下記Ｃａｓｓｏｎの近似式により近似したインキの降伏値が、２５〜２５０Ｐａ以下が好ましく、２５〜１００Ｐａ以下がより好ましい。
【数１】
0005189400.tif 000002
ただし、前記式において、τは、せん断応力を表す。τ０は、降伏値を表す。Ｅｔａは、塑性粘度を表す。Ｄは、せん断速度を表す。
【実施例】
【００５４】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００５５】
（実施例２、３、７〜１６、１８〜２４、参考例１、４〜６、１７、及び比較例１〜５）
−活性エネルギー線硬化型インキの調製−
表１〜３に示す処方に従い、着色剤、着色剤分散剤、体質顔料、重合性成分及び重合開始剤を混合し、３本ロールミル（株式会社井上製作所製）を用いて分散処理を行って、実施例２、３、７〜１６、１８〜２４、参考例１、４〜６、１７、及び比較例１〜５の活性エネルギー線硬化型インキを調製した。
【００５６】
【表１】
0005189400.tif 000003
【００５７】
【表２】
0005189400.tif 000004
【００５８】
【表３】
0005189400.tif 000005
【００５９】
表１〜３中の（１）〜（３）は、それぞれ、（１）三菱化学社製、（２）ルブリゾール社製、（３）チバ・スペシャルティー・ジャパン社製を示す。
表１〜３中の、体質顔料及び重合性成分の詳細は、表４、５に示す通りである。
【００６０】
【表４】
0005189400.tif 000006
【００６１】
【表５】
0005189400.tif 000007
【００６２】
〔評価〕
実施例２、３、７〜１６、１８〜２４、参考例１、４〜６、１７、及び比較例１〜５の活性エネルギー線硬化型インキを用いて、下記の内容により、高温時の分離安定性、皮膜強度、二本ロール上での垂れ性、高温保存垂れ性、高温保存粘度安定性及び目詰まりの評価を行った。各評価結果を、表６〜８に示す。
なお、前記「二本ロール上での垂れ性」の評価により、通常使用される温度における印刷機上での垂れ性を評価することができ、「高温保存垂れ性」の評価により、高温にさらされたインキの、通常使用される温度における印刷機上での垂れ性を評価することができる。
【００６３】
＜高温時の分離安定性の評価＞
実施例２、３、７〜１６、１８〜２４、参考例１、４〜６、１７、及び比較例１〜５の活性エネルギー線硬化型インキを用いて、ガラス瓶に各インキを入れて密閉した状態で、６０℃にて１ヶ月放置した後、インキの分離状況を目視にて観察し、以下の３段階の評価基準に基づき評価した。
−評価基準−
○：分離はほとんど観られない。
△：分離がやや観られるが、実用上問題ないレベルである。
×：著しい分離が観られ、実用上問題がある。
【００６４】
＜皮膜強度の評価＞
実施例２、３、７〜１６、１８〜２４、参考例１、４〜６、１７、及び比較例１〜５の活性エネルギー線硬化型インキを用いて、孔版印刷機（「サテリオＡ６５０」；株式会社リコー製）を使用し画像を印刷した後、印刷物の画像上を布で擦り、布の汚れ具合を下記の３段階の評価基準に基づき目視により評価した。
−評価基準−
○：汚れがほとんど観られない。
△：汚れがやや観られるが、実用上問題ないレベルである。
×：顕著な汚れが観られ、実用上問題がある。
【００６５】
＜二本ロール上での垂れ性の評価＞
実施例２、３、７〜１６、１８〜２４、参考例１、４〜６、１７、及び比較例１〜５の活性エネルギー線硬化型インキを用いて、２３℃における、印刷機内のインキを練るためのロール上（二本のロールからなる）でのインキの形状を、下記の４段階の評価基準に基づき目視により評価した。
−評価基準−
◎：変化が観られない。
○：若干変化が観られるが、実用上問題ないレベルである。
△：練った状態からインキ溜まりの形状が変化するが、実用上問題ないレベルである。
×：インキが平らになり流動性があり、実用上問題がある。
【００６６】
＜高温保存垂れ性＞
実施例２、３、７〜１６、１８〜２４、参考例１、４〜６、１７、及び比較例１〜５の活性エネルギー線硬化型インキを用いて、６０℃に１ヶ月保存したサンプルの流動性を、下記の３段階の評価基準に基づき目視により評価した。なお、評価時のサンプルの温度は、２３℃である。
−評価基準−
○：流動性が観られない。
△：流動性の傾向が観られるが、実用上問題ないレベルである。
×：流動性があり、実用上問題がある。
【００６７】
＜高温保存粘度安定性＞
実施例２、３、７〜１６、１８〜２４、参考例１、４〜６、１７、及び比較例１〜５の活性エネルギー線硬化型インキを用いて、保存前のサンプルの粘度と、このサンプルを６０℃に１ヶ月保存した後の粘度とを、ストレスレオメータ（ボーリン社製ＣＳＲ−１０）により測定した。具体的には、直径２ｃｍで角度２度のコーンを使用して、測定温度２３℃で、応力１２．５〜１５０Ｐａの流動曲線を測定し、下記Ｃａｓｓｏｎの近似式に従って、Ｃａｓｓｏｎ塑性粘度及びＣａｓｓｏｎ降伏値を算出し、ずり速度１０ｓ−１の時の粘度を計算から求め、サンプルの粘度とした。
【数２】
0005189400.tif 000008
ただし、前記式において、τは、せん断応力を表す。τ０は、降伏値を表す。Ｅｔａは、塑性粘度を表す。Ｄは、せん断速度を表す。
【００６８】
そして、保存前のサンプルに対する保存後のサンプルの粘度の変化量を、下記の４段階の評価基準に基づき評価した。
−評価基準−
◎：２０％未満の粘度上昇、または、１５％未満の粘度低下
○：２０％以上の粘度上昇、または、１５％以上の粘度低下であるが、実用上問題ないレベルである。
△：４０％以上の粘度上昇であるが、実用上問題ないレベルである。  
×：６０％以上の粘度上昇であり、実用上問題がある。
【００６９】
＜版の目詰まり＞
実施例２、３、７〜１６、１８〜２４、参考例１、４〜６、１７、及び比較例１〜５の活性エネルギー線硬化型インキを用いて、株式会社リコー製サテリオＡ６５０を使用し１０００枚印刷した後、版の表面を下記の３段階の評価基準に基づき目視により評価した。
−評価基準−
○：目詰まりの兆候が観られない。
△：わずかに目詰まりの兆候が観られるが、実用上問題ないレベルである。
×：目詰まりが観られ、実用上問題がある。
【００７０】
【表６】
0005189400.tif 000009
【００７１】
【表７】
0005189400.tif 000010
【００７２】
【表８】
0005189400.tif 000011
【００７３】
表６〜８に示す結果から、以下のことが示された。
実施例２、３、参考例１、４〜６と、比較例１、２、４とを比較することで、体質顔料として親水性シリカを添加すると、高温時の分離安定性が高まることが示された。
実施例２、３、参考例１、４〜６と、比較例３、５とを比較することで、親水性シリカの一次粒子径が１００ｎｍ以下であると、皮膜強度が付与することができ、二本ロール上での垂れ性（通常使用される温度での印刷機上での垂れ）をより防ぐことができ、高温にさらされたインキの垂れ性をより防ぐことができることが示された。
参考例４と、参考例５、６とを比較することで、親水性シリカの比表面積が２８０ｍ２／ｇ以下であると、二本ロール上での垂れ性を、より防ぐことができることが示された。
実施例２、３と、参考例１、４、１７とを比較することで、親水性シリカの一次粒子径が２８ｎｍ以下で、かつ、比表面積が１９０ｍ２／ｇ以下であると、高温時の分離安定性をより高めることができ、二本ロール上での垂れ性をより防ぐことができ、目詰まりをより防ぐことができることが示された。
【００７４】
実施例７〜１０、１８、２０〜２４と、実施例３とを比較することで、重合性成分としてエチレンオキサイドユニットを有するモノマーを含有すると、高温にさらされたインキの垂れ性をより防ぐことができ、高温保存時の粘度安定性をより高めることができることが示された。
実施例８、１２、１３、１９と、実施例１１、１４とを比較することで、エチレンオキサイドユニットの数が６以上１９以下であると、二本ロール上での垂れ性をより防ぐことができ、高温にさらされたインキの垂れ性をより防ぐことができることが示された。
実施例２２、２３と、実施例７、２４とを比較することで、エチレンオキサイドユニットを有するモノマーの含有量が、インキの総質量に対して、０．０２質量％以上２０質量％以下であると、高温保存時の粘度安定性をより高めることができることが示された。
【００７５】
実施例１５と、実施例１６とを比較することで、水の含有量が、インキの総質量に対して、５質量％以下であると、高温時の分離安定性をより高めることができることが示された。
【産業上の利用可能性】
【００７６】
本発明の活性エネルギー線硬化型インキは、高温による粘度変化に対する安定性を損なうことなく、インキの高温時の分離安定性を高め、インキの垂れを防止することができるので、例えば、専任のオペレーターがいない事務所等で使用される印刷機に使用するインキとして非常に有用である。