(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル系重合体鎖部に、ウレタン系重合体鎖部が、珪素原子と酸素原子との結合を有する連結部を介して結合された構成を有するウレタン変性アクリル系重合体を含有している毛髪化粧料であって：
前記アクリル系重合体鎖部は、アクリル系単量体（Ａ）と、加水分解性珪素原子含有基およびエチレン性不飽和結合含有基を有する化合物（B1）、及び／又は、加水分解性珪素原子含有基およびメルカプト基を有する化合物（B2）とを少なくとも用いて得られるアクリル系重合体の残基であり、
前記ウレタン系重合体鎖部は、加水分解性珪素原子含有基を有するウレタン系ポリマー（Ｃ）の残基であり、
前記連結部がシリコーン系重合体鎖部であり、
前記シリコーン系重合体鎖部が、加水分解性珪素原子含有基およびエチレン性不飽和結合含有基を有する化合物（B1）、及び／又は、加水分解性珪素原子含有基およびメルカプト基を有する化合物（B2）における加水分解性珪素原子含有基と、加水分解性珪素原子含有基を有するウレタン系ポリマー（Ｃ）における加水分解性珪素原子含有基と、加水分解性珪素原子含有基を有するシラン系化合物（Ｄ）とにより形成されており、
前記加水分解性珪素原子含有基を有するシラン系化合物（Ｄ）が、アルコキシ基含有シラン系化合物（D1）であり、
前記アルコキシ基含有シラン系化合物（D1）が、自然な風合い、なめらかな感触のための成分であるジアルコキシシリル基を有するシラン系化合物（D1-1）、及び／又はセット力、スタイルキープ力のための成分であるトリアルコキシシリル基を有するシラン系化合物（D1-2）を含有しており、
前記ウレタン変性アクリル系重合体の含有量が０．１〜１０質量％である、
毛髪化粧料。
【請求項２】
加水分解性珪素原子含有基を有するウレタン系ポリマー（Ｃ）が、親水性基含有アルコキシシリル化ウレタン系ポリマー（C1）である請求項１記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
親水性基含有アルコキシシリル化ウレタン系ポリマー（C1）が、親水性基含有ウレタン系ポリマーの末端のイソシアネート基が少なくとも部分的にアルコキシシリル化されて得られる末端アルコキシシリル化親水性基含有ウレタン系ポリマーである請求項２記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
親水性基含有アルコキシシリル化ウレタン系ポリマー（C1）が、下記に示される（C1-a）〜（C1-d）の成分を反応して得られる親水性基含有アルコキシシリル基末端ウレタン系ポリマーである請求項２又は３記載の毛髪化粧料。
（C1-a）：親水性基非含有で且つ複数の活性水素含有基を含有する化合物
（C1-b）：親水性基及び複数の活性水素含有基を含有する化合物
（C1-c）：ポリイソシアネート化合物
（C1-d）：活性水素含有基を含有するアルコキシシラン化合物
【請求項５】
活性水素含有基を含有するアルコキシシラン化合物（C1-d）が、活性水素含有基としてアミノ基を含有するアミノ基含有アルコキシシラン化合物（C1-d1）である請求項４記載の毛髪化粧料。
【請求項６】
アルコキシ基含有シラン系化合物（D1）が、ジアルコキシシリル基を有するシラン系化合物（D1-1）とともに、トリアルコキシシリル基を有するシラン系化合物（D1-2）を含有している請求項１に記載の毛髪化粧料。
【請求項７】
ジアルコキシシリル基を有するシラン系化合物（D1-1）がジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジプロポキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジエチルジプロポキシシラン、３−クロロプロピルジメトキシメチルシラン、３−クロロプロピルジエトキシメチルシラン、ジエトキシメチルビニルシラン、ジエトキシジビニルシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシランからなる群より選択される化合物であり、トリアルコキシシリル基を有するシラン系化合物（D1-2）がメチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、エチルトリプロポキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、トリメトキシビニルシラン、トリエトキシビニルシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランからなる群より選択される化合物である、請求項１に記載の毛髪化粧料。
【請求項８】
ジアルコキシシリル基を有するシラン系化合物（D1-1）がγ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシランであり、トリアルコキシシリル基を有するシラン系化合物（D1-2）がγ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランである、請求項１に記載の毛髪化粧料。
【請求項９】
前記毛髪化粧料の剤型が、ヘアワックス、エアゾールスプレー、トリガー式透明液状スプレー、ヘアジェル、およびヘアムースからなる群より選択される、請求項１に記載の毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪化粧料に関し、更に詳細には、所定の整髪形態にセットする整髪性と、自然な風合いの仕上がり状態でセットする自然仕上がり性と、高湿度下という過酷な条件下でも、セットした整髪形態をキープするヘアスタイルキープ性とを優れたレベルで発揮することができる毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、毛髪化粧料としては、例えば、ハードな整髪力を発揮し、しっかりと整髪した状態をキープするハードタイプの整髪剤と、ごわつき感が少なく、手触りのよいソフトな仕上がり感が得られるソフトタイプの整髪剤とが市販されている。このような整髪剤において、ハードタイプの整髪剤としては、主に、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン−ポリ酢酸ビニル共重合体等の皮膜形成性ポリマー成分が用いられている（特許文献１参照）。なお、このようなハードタイプの整髪剤は、皮膜形成性ポリマー成分によって毛髪間を接着して固めることにより、強い整髪能を発揮している。【０００３】
一方、ソフトタイプの整髪剤としては、主に、ミツロウ、ラノリン、キャンデリラワックス等のワックス類が用いられている（特許文献２参照）。ワックス類は、常温で、固体ないし半固体の油分であるので、このようなワックス類が用いられた整髪剤は、仕上がりが柔らかくなり、ごわつき感が少ない。【０００４】
なお、ウレタン変性アクリル系重合体として、例えば、ビニル系重合体鎖部およびウレタン系重合体鎖部を有し、且つビニル系重合体鎖部とウレタン系重合体鎖部とが、珪素原子と酸素原子との結合を有する連結部を介して結合しているビニル系−ウレタン系共重合体が知られている（特許文献３参照）。このビニル系−ウレタン系共重合体は、国際公開第２００５／０５４３４１号（ＷＯ  ２００５／０５４３４１  Ａ１）パンフレット中で、毛髪化粧料に用いることが示されている。【０００５】
【特許文献１】特開２００３−１７１２４４号公報
【特許文献２】特開２０００−７２６２６号公報
【特許文献３】国際公開第２００５／０５４３４１号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、ハードタイプの整髪剤は、セットされた毛髪が束になるため、セット後は、毛髪に手やくしが通り難く、固くごわついてしまい、自然な仕上がり状態でセットすることが困難であるという問題があり、一方、ソフトタイプの整髪剤は、特に夏場の高湿度下では、セットしたヘアスタイルを長時間キープし難く、また、手や髪へのべたつきが強いという問題があった。このように、従来の整髪剤は、毛髪を所定の整髪形態にセットすることが可能な特性（整髪性）と、ごわつき感が殆ど又は全くない自然な風合いの仕上がり状態で毛髪をセットすることが可能な特性（自然仕上がり性）と、高湿度下という過酷な条件下でも、セットした整髪形態をキープすることが可能な特性（ヘアスタイルキープ性）とを優れたレベルで発揮することは困難であった。また、整髪剤としては、さらに、しなやかでなめらかな感触で毛髪をセットすることが可能な特性（高感触性）も求められている。そのため、従来市販されている整髪剤は、必ずしも、消費者のニーズに合致した商品となっていないのが、実状であった。【０００７】
従って、本発明の目的は、整髪性、自然仕上がり性、およびヘアスタイルキープ性を優れたレベルで発揮することができる毛髪化粧料を提供することにある。
本発明の他の目的は、さらに、高感触性も優れたレベルで発揮することができる毛髪化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、皮膜形成性ポリマー成分として、特定のウレタン変性アクリル系重合体を用い、該ウレタン変性アクリル系重合体の構成成分を調整することで、希望する特性、具体的には、整髪性、自然な風合いの仕上がり状態でセットする自然仕上がり性、高湿度下という過酷な条件下でもセットした整髪形態をキープするヘアスタイルキープ性を有する毛髪化粧料を得ることができることを見出した。例えば、セット力、スタイルキープ力を重視する場合は、自然な仕上がり性、高感触性を有しながら、より一層優れた整髪力やスタイルキープ力を発揮することができる毛髪化粧料を、また一方、なめらかな仕上がりを重視する場合は、ヘアスタイルキープ力を有しながら、ごわつき感が殆ど又は全くない自然な風合いの仕上がり状態で毛髪をセットさせることが可能な優れた自然仕上がり性、高感触性を発揮することができる毛髪化粧料を得ることができることを見出した。本発明はこれらの知見に基づいて完成されたものである。【０００９】
すなわち、本発明は、アクリル系重合体鎖部に、ウレタン系重合体鎖部が、珪素原子と酸素原子との結合を有する連結部を介して結合された構成を有するウレタン変性アクリル系重合体を含有している毛髪化粧料に関し、ここで、前記アクリル系重合体鎖部は、アクリル系単量体（Ａ）と、加水分解性珪素原子含有基およびエチレン性不飽和結合含有基を有する化合物（B1）、及び／又は、加水分解性珪素原子含有基およびメルカプト基を有する化合物（B2）とを少なくとも用いて得られるアクリル系重合体の残基であり、前記ウレタン系重合体鎖部は、加水分解性珪素原子含有基を有するウレタン系ポリマー（Ｃ）の残基であり、前記連結部がシリコーン系重合体鎖部であり、前記シリコーン系重合体鎖部が、加水分解性珪素原子含有基およびエチレン性不飽和結合含有基を有する化合物（B1）、及び／又は、加水分解性珪素原子含有基およびメルカプト基を有する化合物（B2）における加水分解性珪素原子含有基と、加水分解性珪素原子含有基を有するウレタン系ポリマー（Ｃ）における加水分解性珪素原子含有基と、加水分解性珪素原子含有基を有するシラン系化合物（Ｄ）とにより形成されており、前記加水分解性珪素原子含有基を有するシラン系化合物（Ｄ）が、アルコキシ基含有シラン系化合物（D1）であり、アルコキシ基含有シラン系化合物（D1）が、自然な風合い、なめらかな感触のための成分であるジアルコキシシリル基を有するシラン系化合物（D1-1）、及び／又はセット力、スタイルキープ力のための成分であるトリアルコキシシリル基を有するシラン系化合物（D1-2）を含有しており、前記ウレタン変性アクリル系重合体の含有量が０．１〜１０質量％である。
【００１０】
本発明の毛髪化粧料では、加水分解性珪素原子含有基を有するウレタン系ポリマー（Ｃ）としては、親水性基含有アルコキシシリル化ウレタン系ポリマー（C1）を好適に用いることができる。前記親水性基含有アルコキシシリル化ウレタン系ポリマー（C1）としては、親水性基含有ウレタン系ポリマーの末端のイソシアネート基が少なくとも部分的にアルコキシシリル化されて得られる末端アルコキシシリル化親水性基含有ウレタン系ポリマーが好適である。このような親水性基含有アルコキシシリル化ウレタン系ポリマー（C1）としては、例えば、下記に示される（C1-a）〜（C1-d）の成分を反応して得られる親水性基含有アルコキシシリル基末端ウレタン系ポリマーを用いることができる。
（C1-a）：親水性基非含有で且つ複数の活性水素含有基を含有する化合物
（C1-b）：親水性基及び複数の活性水素含有基を含有する化合物
（C1-c）：ポリイソシアネート化合物
（C1-d）：活性水素含有基を含有するアルコキシシラン化合物【００１１】
前記活性水素含有基を含有するアルコキシシラン化合物（C1-d）としては、活性水素含有基としてアミノ基を含有するアミノ基含有アルコキシシラン化合物（C1-d1）を好適に用いることができる。【００１２】
好ましくは、ジアルコキシシリル基を有するシラン系化合物（D1-1）は、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジプロポキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジエチルジプロポキシシラン、３−クロロプロピルジメトキシメチルシラン、３−クロロプロピルジエトキシメチルシラン、ジエトキシメチルビニルシラン、ジエトキシジビニルシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシランからなる群より選択される化合物であり、トリアルコキシシリル基を有するシラン系化合物（D1-2）がメチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、エチルトリプロポキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、トリメトキシビニルシラン、トリエトキシビニルシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランからなる群より選択される化合物である。
【００１３】
好ましくは、ジアルコキシシリル基を有するシラン系化合物（D1-1）はγ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシランであり、トリアルコキシシリル基を有するシラン系化合物（D1-2）はγ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランである。
【００１４】
前記毛髪化粧料の剤型は、好ましくは、ヘアワックス、エアゾールスプレー、トリガー式透明液状スプレー、ヘアジェル、およびヘアムースからなる群より選択される。
【００１５】
なお、本発明では、「毛髪」とは、頭髪、まつ毛、眉毛はもちろんこと、人体全体に生えている体毛（但し、手のひら、足の裏、唇、乳首、陰部等の粘膜部に生えている体毛を除く）のことを指す意味で用いている。従って、本発明の毛髪化粧料は、頭髪、まつ毛、眉毛などに対して適用するための化粧料である。すなわち、毛髪化粧料には、頭髪用化粧料（ヘアスタイリングスプレー、ヘアスタイリングジェル、ヘアワックス、ヘアスタイリングムースなど）、まつ毛用化粧料（マスカラなど）、眉毛用化粧料などが含まれる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の毛髪化粧料は、前記構成を有しているので、整髪性、自然仕上がり性、およびヘアスタイルキープ性を優れたレベルで発揮することができる。さらに、高感触性を発揮することができる。従って、本発明の毛髪化粧料を用いると、所定の整髪形態に容易にセットすることができるとともに、該セットした整髪形態を、夏場でも、長時間に渡り保持させることができ、しかも、セットされたヘアスタイルを自然な風合いにすることができ、さらには、セットされたヘアスタイルの手触り感触をしなやかでなめらかな感触にすることも可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明の毛髪化粧料は、下記に示されるアクリル系重合体鎖部に、下記に示されるウレタン系重合体鎖部が、珪素原子と酸素原子との結合（シロキサン結合；Ｓｉ−Ｏ結合）を有する連結部（「Ｓｉ−Ｏ結合含有連結部」と称する場合がある）を介して結合された構成を有するウレタン変性アクリル系重合体を含有している。
アクリル系重合体鎖部：アクリル系単量体（Ａ）と、加水分解性珪素原子含有基およびエチレン性不飽和結合含有基を有する化合物（B1）、及び／又は、加水分解性珪素原子含有基およびメルカプト基を有する化合物（B2）とを少なくとも用いて得られるアクリル系重合体の残基
ウレタン系重合体鎖部：加水分解性珪素原子含有基を有するウレタン系ポリマー（Ｃ）の残基【００１８】
前記ウレタン変性アクリル系重合体としては、例えば、ＷＯ  ２００５／０５４３４１  Ａ１の明細書中で示されているビニル系−ウレタン系共重合体（すなわち、ビニル系重合体鎖部およびウレタン系重合体鎖部を有し、且つビニル系重合体鎖部とウレタン系重合体鎖部とが、珪素原子と酸素原子との結合を有する連結部を介して結合しているビニル系−ウレタン系共重合体）において、ビニル系重合体鎖部が、アクリル系単量体と、加水分解性珪素原子含有基およびエチレン性不飽和結合含有基を有する化合物、及び／又は、加水分解性珪素原子含有基およびメルカプト基を有する化合物とを少なくとも用いて得られるアクリル系重合体の残基によるアクリル系重合体鎖部であり、且つ、ウレタン系重合体鎖部が、加水分解性珪素原子含有基を有するウレタン系ポリマーの残基によるウレタン系重合体鎖部であるものなどが挙げられる。【００１９】
すなわち、本発明の毛髪化粧料では、皮膜形成性ポリマー成分として、単に、ＷＯ  ２００５／０５４３４１  Ａ１の明細書中で示されているビニル系−ウレタン系共重合体を用いているのではなく、前記ビニル系−ウレタン系共重合体におけるビニル系重合体鎖部およびウレタン系共重合体鎖部が、それぞれ、特定のアクリル系重合体鎖部、特定のウレタン系重合体鎖部に限定されたウレタン変性アクリル系重合体を用いており、該ウレタン変性アクリル系重合体は、ウレタン系重合体により変性されたアクリル系重合体である。【００２０】
このように、本発明に係る毛髪化粧料は、特定のウレタン変性アクリル系重合体を含有しているため、該ウレタン変性アクリル系共重合体の構成成分を調整することによって、非常に優れたセット力、スタイルキープ力を発揮することができる毛髪化粧料や、ごわつき感が殆ど又は全くない自然な風合いで仕上げることができ、しなやかでなめらかな手触りを有する毛髪化粧料等要望に応じた毛髪化粧料を提供することができる。【００２１】
［ウレタン変性アクリル系重合体］
ウレタン変性アクリル系重合体は、前記に示されているアクリル系重合体鎖部と、前記に示されているウレタン系重合体鎖部とが、Ｓｉ−Ｏ結合含有連結部を介して結合している構成を有している。具体的には、ウレタン変性アクリル系重合体としては、例えば、ＷＯ  ２００５／０５４３４１  Ａ１の明細書中でビニル系−ウレタン系共重合体の具体例として表されている式（１）［すなわち、「Ｘ1−（Ｗ1）u1−Ｘ3−（Ｗ2）u2−Ｘ2」］において、Ｘ1が、加水分解性珪素原子含有基を有するウレタン系ポリマー（Ｃ）の残基によるウレタン系重合体鎖部であり、Ｘ2が、アクリル系単量体（Ａ）と、加水分解性珪素原子含有基およびエチレン性不飽和結合含有基を有する化合物（B1）、及び／又は、加水分解性珪素原子含有基およびメルカプト基を有する化合物（B2）とを少なくとも用いて得られるアクリル系重合体の残基によるアクリル系重合体鎖部であるである場合（Ｘ3はＳｉ−Ｏ結合含有連結部、Ｗ1は２価の有機基、Ｗ2は２価の有機基、ｕ1は０又は１、ｕ2は０又は１である。）のものなどが挙げられる。なお、Ｘ3のＳｉ−Ｏ結合含有連結部、Ｗ1の２価の有機基や、Ｗ2の２価の有機基は、ＷＯ  ２００５／０５４３４１  Ａ１の明細書中で示されているとおりである。【００２２】
なお、Ｓｉ−Ｏ結合含有連結部は、ＷＯ  ２００５／０５４３４１  Ａ１の明細書中で示されているように、Ｓｉ−Ｏ結合を有していれば、低分子量（又は低分子タイプ）のＳｉ−Ｏ結合含有連結部であってもよく、高分子量（又は高分子タイプ）のＳｉ−Ｏ結合含有連結部であってもよい。高分子量のＳｉ−Ｏ結合含有連結部は、シリコーン系重合体鎖部として用いることができ、低分子量のＳｉ−Ｏ結合含有連結部は、シリコーン系セグメントとして用いることができる。このようなＳｉ−Ｏ結合含有連結部（特に、高分子量のＳｉ−Ｏ結合含有連結部）は、網目状の構造を有していてもよい。また、Ｓｉ−Ｏ結合含有連結部が高分子量のＳｉ−Ｏ結合含有連結部（シリコーン系重合体鎖部）となっている場合、１つのシリコーン系重合体鎖部に、複数のアクリル系重合体鎖部、及び／又は、複数のウレタン系重合体鎖部が結合していてもよい。さらにまた、逆に、複数のシリコーン系重合体鎖部が、１つのアクリル系重合体鎖部や、１つのウレタン系重合体鎖部に結合していてもよい。なお、すべてのシリコーン系重合体鎖部に、アクリル系重合体鎖部およびウレタン系重合体鎖部がそれぞれ１つ以上必ず結合している必要はない。【００２３】
このように、ウレタン変性アクリル系重合体は、アクリル系重合体鎖部とウレタン系重合体鎖部とが、Ｓｉ−Ｏ結合含有連結部を介して結合していれば、さらに、アクリル系重合体鎖部とＳｉ−Ｏ結合含有連結部との間や、ウレタン系重合体鎖部とＳｉ−Ｏ結合含有連結部との間に、２価の有機基が介在していてもよい。【００２４】
なお、アクリル系重合体鎖部は、アクリル系単量体（Ａ）と、加水分解性珪素原子含有基およびエチレン性不飽和結合含有基を有する化合物（B1）、及び／又は、加水分解性珪素原子含有基およびメルカプト基を有する化合物（B2）とを少なくとも用いて得られるアクリル系重合体の残基であるので、基本的には、アクリル系単量体（Ａ）と、該アクリル系単量体（Ａ）と共重合が可能な単量体成分とによるアクリル系重合体（例えば、該アクリル系重合体における主鎖又は骨格のアクリル系重合体部）から構成されている。また、ウレタン系重合体鎖部は、加水分解性珪素原子含有基を有するウレタン系ポリマー（Ｃ）の残基であるので、加水分解性珪素原子含有基を有するウレタン系ポリマー（Ｃ）におけるウレタン系重合体（例えば、該ウレタン系重合体における主鎖又は骨格のウレタン系重合体部）から構成されている。さらに、シリコーン系重合体鎖部は、加水分解性珪素原子含有基およびエチレン性不飽和結合含有基を有する化合物（B1）、及び／又は、加水分解性珪素原子含有基およびメルカプト基を有する化合物（B2）における加水分解性珪素原子含有基と、加水分解性珪素原子含有基を有するウレタン系ポリマー（Ｃ）における加水分解性珪素原子含有基と、加水分解性珪素原子含有基を有するシラン系化合物（Ｄ）とにより形成されていることが好ましいので、基本的には、加水分解性珪素原子含有基を有するシラン系化合物（Ｄ）の重合体（シリコーン系重合体）（例えば、該シリコーン系重合体における主鎖又は骨格のシリコーン系重合体部）から構成されていることが好ましい。【００２５】
従って、ウレタン変性アクリル系重合体としては、（１）重合体鎖部として、アクリル系重合体鎖部およびウレタン系重合体鎖部の２つの重合体鎖部を有するウレタン変性アクリル系重合体（「ウレタン変性アクリル系２元共重合体」と称する場合がある）、または（２）重合体鎖部として、アクリル系重合体鎖部、シリコーン系重合体鎖部およびウレタン系重合体鎖部の３つの重合体鎖部を有するウレタン変性アクリル系重合体（「ウレタン変性アクリル系３元共重合体」と称する場合がある）が挙げられる。【００２６】
ウレタン変性アクリル系３元共重合体としては、例えば、ＷＯ  ２００５／０５４３４１  Ａ１の明細書中でビニル系−ウレタン系共重合体の具体例として表されている式（２）において、Ｘ1aが、加水分解性珪素原子含有基を有するウレタン系ポリマー（Ｃ）の残基によるウレタン系重合体鎖部であり、Ｘ2aが、アクリル系単量体（Ａ）と、加水分解性珪素原子含有基およびエチレン性不飽和結合含有基を有する化合物（B1）、及び／又は、加水分解性珪素原子含有基およびメルカプト基を有する化合物（B2）とを少なくとも用いて得られるアクリル系重合体の残基によるアクリル系重合体鎖部である場合（Ｗ1は２価の有機基、Ｗ2は２価の有機基、ｕ1は０又は１、ｕ2は０又は１、ｕ3は１以上の整数である）のものなどが挙げられる。【００２７】
（アクリル系単量体（Ａ））
アクリル系単量体（Ａ）としては、アクリル酸エステルやメタクリル酸エステル［（メタ）アクリル酸エステル］等が挙げられる。該（メタ）アクリル酸エステルには、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル、（メタ）アクリル酸アリールエステル等が含まれる。これらの具体例としては、ＷＯ  ２００５／０５４３４１  Ａ１の明細書中で具体的に例示されているものなどが挙げられる。アクリル系単量体（Ａ）は単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。アクリル系単量体（Ａ）としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを好適に用いることができる。具体的には、アクリル系単量体（Ａ）としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルが好適である。【００２８】
本発明では、アクリル系単量体（Ａ）とともに、アクリル系単量体（Ａ）と共重合が可能なエチレン性不飽和単量体（共重合性不飽和単量体）が用いられていてもよい。共重合性不飽和単量体は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。このような共重合性不飽和単量体としては、ＷＯ  ２００５／０５４３４１  Ａ１の明細書中で、共重合性不飽和単量体として具体的に例示されているものを用いることができる。共重合性不飽和単量体としては、（メタ）アクリル酸（アクリル酸、メタクリル酸）などのカルボキシル基含有単量体；無水マレイン酸、無水イコタン酸などの酸無水物基含有単量体；（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルなどのヒドロキシル基含有単量体；（メタ）アクリル酸グリシジルなどのエポキシ基含有単量体；（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルなどのアミノ基含有単量体；スチレンなどのスチレン系単量体；エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、イソブチレンなどのオレフィン系単量体；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテルなどのビニルエーテル類；（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチルなどの（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系単量体；（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコールなどの（メタ）アクリル酸アルキレングリコール系単量体；ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチルジ（メタ）アクリレート、ヘキシルジ（メタ）アクリレートなどの多官能系単量体を好適に用いることができる。【００２９】
（化合物（B1）または化合物（B2））
加水分解性珪素原子含有基およびエチレン性不飽和結合含有基を有する化合物（B1）（単に「化合物（B1）」と称する場合がある）や、加水分解性珪素原子含有基およびメルカプト基を有する化合物（B2）（単に「化合物（B2）」と称する場合がある）としては、加水分解性珪素原子含有基を分子中に少なくとも１つ有し、且つエチレン性不飽和結合含有基又はメルカプト基を分子中に少なくとも１つ有する化合物（例えば、モノマー成分）であれば特に制限されない。化合物（B1）や化合物（B2）は、それぞれ、単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。【００３０】
化合物（B1）において、エチレン性不飽和結合含有基［エチレン性不飽和結合（エチレン性の炭素−炭素二重結合）を含有する基］としては、ビニル基やイソプロペニル基（特にビニル基）が好適である。【００３１】
また、化合物（B1）や化合物（B2）において、加水分解性珪素原子含有基としては、加水分解性シリル基などが挙げられる。加水分解性シリル基としては、例えば、アルコキシシリル基、ヒドロシリル基、ハロゲン化シリル基（例えば、塩素化シリル基、ブロモ化シリル基、ヨウ素化シリル基、フッ素化シリル基など）等が挙げられる。なお、加水分解性シリル基において、珪素原子に結合している基又は原子（アルコキシ基、水素原子、ハロゲン原子など）としては、１つの珪素原子に、通常、１〜３個（好ましくは２又は３個）結合している。なお、珪素原子に結合している基又は原子（アルコキシ基やハロゲン原子など）は、単独で又は２種以上組み合わせられていてもよい。【００３２】
本発明では、加水分解性シリル基としては、アルコキシシリル基やヒドロシリル基が好適である。このような加水分解性シリル基としては、ＷＯ  ２００５／０５４３４１  Ａ１の明細書中において、式（１０）で表されている加水分解性シリル基（反応性シリル基）が好適であり、より具体的には、式（１０ａ）や（１０ｂ）で表されている加水分解性シリル基等が挙げられ、特に、式（１０ｂ）で表されている加水分解性シリル基が好ましい。このような加水分解性シリル基としては、ＷＯ  ２００５／０５４３４１  Ａ１の明細書中において、式（１０ｂ）で表される加水分解性シリル基の具体例として示されているものなどが挙げられる。従って、化合物（B1）や化合物（B2）としては、ＷＯ  ２００５／０５４３４１  Ａ１の明細書中で示されているように、前記式（１０ａ）や（１０ｂ）で表される加水分解性シリル基が、２価の有機基を介して又は介さずに、エチレン性不飽和結合含有基やメルカプト基と結合している加水分解性シリル基含有化合物などが挙げられる。【００３３】
本発明では、加水分解性シリル基としては、特にアルコキシシリル基が好ましい。アルコキシシリル基におけるアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブチルオキシ基、ｓ−ブチルオキシ基、ｔ−ブチルオキシ基などのＣ1-4アルコキシ基が好ましく、さらに好ましくはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基であり、特にメトキシ基、エトキシ基が好ましく、なかでもエトキシ基が好適である。【００３４】
このような化合物（B1）や化合物（B2）としては、ＷＯ  ２００５／０５４３４１  Ａ１の明細書中で具体的に例示されているビニル基含有シランカップリング剤やメルカプト基含有シランカップリング剤などを用いることができる。具体的には、化合物（B1）としては、下記のシラン系化合物（Ｄ）の項で、式（５ｂ）で表され且つＲ12がビニル基、ビニル−アルキル基、（メタ）アクリロイルオキシアルキル基である場合のシラン系化合物（Ｄ）として例示のもの（ビニル基含有シランカップリング剤）などが挙げられる。また、化合物（B2）としては、下記のシラン系化合物（Ｄ）の項で、式（５ｂ）で表され且つＲ12がメルカプト−アルキル基である場合のシラン系化合物（Ｄ）として例示のもの（メルカプト基含有シランカップリング剤）などが挙げられる。【００３５】
化合物（B1）や化合物（B2）としては、モノアルコキシシリル基を有するビニル基含有シランカップリング剤や、モノアルコキシシリル基を有するメルカプト基含有シランカップリング剤であってもよいが、ジアルコキシシリル基を有するビニル基含有シランカップリング剤、トリアルコキシシリル基を有するビニル基含有シランカップリング剤、ジアルコキシシリル基を有するメルカプト基含有シランカップリング剤、トリアルコキシシリル基を有するメルカプト基含有シランカップリング剤を好適に用いることができる。【００３６】
本発明では、化合物（B1）や化合物（B2）としては、化合物（B1）を好適に用いることができる。【００３７】
（加水分解性珪素原子含有基を有するウレタン系ポリマー（Ｃ））
加水分解性珪素原子含有基を有するウレタン系ポリマー（Ｃ）（「ウレタン系ポリマー（Ｃ）」と称する場合がある）としては、分子内に（特に、主鎖の骨格として）ウレタン結合を含有するウレタン系重合体鎖部を有しており、また分子内に少なくとも１つの加水分解性珪素原子含有基を含有しているポリマーであれば特に制限されない。このようなウレタン系ポリマー（Ｃ）としては、ＷＯ  ２００５／０５４３４１  Ａ１の明細書中で示されている加水分解性珪素原子含有基を有するウレタン系ポリマー（Ａ）を用いることができる。ウレタン系ポリマー（Ｃ）は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。【００３８】
本発明では、ウレタン系ポリマー（Ｃ）としては、水に対して分散性又は溶解性を有していることが好ましいので、アニオン性基、カチオン性基、ノニオン性基等の親水性基（特にアニオン性基）を有していることが好適である。従って、ウレタン系ポリマー（Ｃ）としては、分子内に少なくとも１つの親水性基を有する加水分解性シリル化ウレタン系ポリマー（親水性基含有加水分解性シリル化ウレタン系ポリマー）が好適である。【００３９】
また、ウレタン系ポリマー（Ｃ）において、加水分解性珪素原子含有基としては、加水分解性シリル基が好適である。従って、この観点から、ウレタン系ポリマー（Ｃ）としては、加水分解性シリル基を有するウレタン系ポリマー（加水分解性シリル化ウレタン系ポリマー）が好適である。加水分解性シリル化ウレタン系ポリマーにおいて、加水分解性シリル基としては、化合物（B1）や化合物（B2）における加水分解性シリル基と同様に、例えば、アルコキシシリル基、ヒドロシリル基、ハロゲン化シリル基（例えば、塩素化シリル基、ブロモ化シリル基、ヨウ素化シリル基、フッ素化シリル基など）等が挙げられる。なお、加水分解性シリル基において、珪素原子に結合している基又は原子（アルコキシ基、水素原子、ハロゲン原子など）としては、１つの珪素原子に、通常、１〜３個（好ましくは２又は３個）結合している。なお、珪素原子に結合している基又は原子（アルコキシ基やハロゲン原子など）は、単独で又は２種以上組み合わせられていてもよい。【００４０】
加水分解性シリル化ウレタン系ポリマーにおいて、加水分解性シリル基としては、アルコキシシリル基やヒドロシリル基（特にアルコキシシリル基）が好ましい。アルコキシシリル基におけるアルコキシ基としては、化合物（B1）や化合物（B2）の場合と同様のアルコキシ基が挙げられ、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基であり、特にメトキシ基、エトキシ基（なかでもエトキシ基）が好適である。【００４１】
従って、加水分解性シリル化ウレタン系ポリマーとしては、アルコキシシリル化ウレタン系ポリマーを好適に用いることができ、なかでも、親水性基含有アルコキシシリル化ウレタン系ポリマー（C1）が好適である。前記親水性基含有アルコキシシリル化ウレタン系ポリマー（C1）としては、特に、親水性基含有ウレタン系ポリマーの末端のイソシアネート基が少なくとも部分的にアルコキシシリル化されて得られる末端アルコキシシリル化親水性基含有ウレタン系ポリマーを好適に用いることができる。【００４２】
より具体的には、親水性基含有アルコキシシリル化ウレタン系ポリマー（C1）としては、下記に示される（C1-a）〜（C1-d）の成分を反応して得られる親水性基含有アルコキシシリル基末端ウレタン系ポリマーなどが挙げられる。
（C1-a）：親水性基非含有で且つ複数の活性水素含有基を含有する化合物
（C1-b）：親水性基及び複数の活性水素含有基を含有する化合物
（C1-c）：ポリイソシアネート化合物
（C1-d）：活性水素含有基を含有するアルコキシシラン化合物【００４３】
（親水性基非含有で且つ複数の活性水素含有基を含有する化合物（C1-a））
親水性基非含有で且つ複数の活性水素含有基を含有する化合物（C1-a）（「活性水素含有化合物（C1-a）」と称する場合がある）は、分子内に、アニオン性基、カチオン性基やノニオン性基等の親水性基を有しておらず、かつ分子内に少なくとも２つの活性水素含有基（活性水素を含有している基）を有する化合物であれば特に制限されない。活性水素含有基としては、例えば、ヒドロキシル基、第１級アミノ基（無置換アミノ基）、第２級アミノ基（モノ置換アミノ基）、メルカプト基などが挙げられる。活性水素含有基は、１種のみであってもよく、２種以上組み合わせられていてもよい。本発明では、活性水素含有基としては、ヒドロキシル基、第１級アミノ基、第２級アミノ基が好ましく、特にヒドロキシル基が好適である。従って、活性水素含有化合物（C1-a）としては、例えば、親水性基非含有ポリオール化合物、親水性基非含有ポリアミン化合物、親水性基非含有ポリチオール化合物などを用いることができる。親水性基非含有ポリオール化合物、親水性基非含有ポリアミン化合物や、親水性基非含有ポリチオール化合物の具体例としては、ＷＯ  ２００５／０５４３４１  Ａ１の明細書中において、イソシアネート反応性化合物（A1-a）の項で、親水性基非含有ポリオール化合物、親水性基非含有ポリアミン化合物や、親水性基非含有ポリチオール化合物の具体例として例示されているものなどが挙げられる。活性水素含有化合物（C1-a）は単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。【００４４】
本発明では、活性水素含有化合物（C1-a）としては、親水性基非含有ポリオール化合物や親水性基非含有ポリアミン化合物が好ましく、特に親水性基非含有ポリオール化合物（親水性基非含有で且つ複数のヒドロキシル基を含有する化合物）が好適である。親水性基非含有ポリオール化合物としては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールを好適に用いることができる。ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリヘキサメチレングリコールなどのポリアルキレングリコールの他、エチレンオキシド−プロピレンオキシド共重合体などのモノマー成分として複数のアルキレンオキシドを含む（アルキレンオキサイド−他のアルキレンオキサイド）共重合体などが挙げられる。ポリエーテルポリオールとしては、数平均分子量が５００〜３０，０００のものが好ましく、中でも１，０００〜１０，０００のものが特に好ましい。【００４５】
また、ポリエステルポリオールとしては、例えば、多価アルコールと多価カルボン酸との縮合重合物；環状エステル（ラクトン）の開環重合物；多価アルコール、多価カルボン酸及び環状エステルの３種類の成分による反応物などを用いることができる。多価アルコールと多価カルボン酸との縮合重合物において、多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，４−テトラメチレンジオール、１，３−テトラメチレンジオール、２−メチル−１，３−トリメチレンジオール、１，５−ペンタメチレンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサメチレンジオール、３−メチル−１，５−ペンタメチレンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタメチレンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、シクロヘキサンジオール類（１，４−シクロヘキサンジオールなど）、ビスフェノール類（ビスフェノールＡなど）、糖アルコール類（キシリトールやソルビトールなど）などが挙げられる。多価カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸などが挙げられる。環状エステルとしては、例えば、β−メチル−δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトンなどが挙げられる。ポリエステルポリオールとして、活性水素を２個以上有するひまし油なども用いることができる。ポリエステルポリオールとしては、通常、数平均分子量が５００〜２５，０００のものが用いられる。【００４６】
（親水性基及び複数の活性水素含有基を含有する化合物（C1-b））
親水性基及び複数の活性水素含有基を含有する化合物（C1-b）（「活性水素含有化合物（C1-b）」と称する場合がある）は、分子内に少なくとも１つの親水性基（アニオン性基、カチオン性基やノニオン性基など）を有しており、かつ分子内に少なくとも２つの活性水素含有基を有する化合物であれば特に制限されない。活性水素含有化合物（C1-b）において、親水性基としては、アニオン性基（カルボキシル基、スルホ基など）、カチオン性基［第３級アミノ基（ジ置換アミノ基）など］や、ノニオン性基［ポリオキシアルキレン鎖（ポリオキシエチレン鎖、ポリオキシプロピレン鎖、オキシエチレン−オキシプロピレンコポリマー鎖など）を含有する基など］などが挙げられる。親水性基としては、特に、アニオン性基（特にカルボキシル基）が好適である。また、活性水素含有基としては、例えば、ヒドロキシル基、第１級アミノ基、第２級アミノ基、メルカプト基などが挙げられる。活性水素含有基は、１種のみであってもよく、２種以上組み合わせられていてもよい。本発明では、活性水素含有基としては、ヒドロキシル基、第１級アミノ基、第２級アミノ基が好ましく、特にヒドロキシル基が好適である。従って、活性水素含有化合物（C1-b）としては、例えば、親水性基含有ポリオール化合物、親水性基含有ポリアミン化合物、親水性基含有ポリチオール化合物などを用いることができ、特に親水性基含有ポリオール化合物（親水性基及び複数のヒドロキシル基を含有する化合物）が好適である。活性水素含有化合物（C1-b）は単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。【００４７】
以上より、活性水素含有化合物（C1-b）としては、親水性基がアニオン性基であり、活性水素含有基がヒドロキシル基であるアニオン性基含有ポリオール化合物（アニオン性基及び複数のヒドロキシル基を含有する化合物）が好適である。このようなアニオン性基含有ポリオール化合物としては、特に、下記式（１）で表されるポリヒドロキシカルボン酸を好適に用いることができる。
（ＨＯ）ａＬ（ＣＯＯＨ）ｂ        （１）
［但し、式（１）において、Ｌは炭素数１〜１２の炭化水素部位を示す。ａは２以上の整数であり、ｂは１以上の整数である。］【００４８】
このようなポリヒドロキシカルボン酸としては、例えば、２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，２−ジメチロールブタン酸、２，２−ジメチロールペンタン酸、２，２−ジメチロールヘプタン酸、２，２−ジメチロールオクタン酸等の２，２−ジメチロールアルカン酸が挙げられる。活性水素含有化合物（C1-b）としては、これらの中でも、２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，２−ジメチロールブタン酸が好適である。【００４９】
（ポリイソシアネート化合物（C1-c））
ポリイソシアネート化合物（C1-c）としては、（「ポリイソシアネート（C1-c）」と称する場合がある）は、分子内に少なくとも２つのイソシアネート基を有する化合物であれば特に制限されない。ポリイソシアネート（C1-c）の具体例としては、例えば、ＷＯ  ２００５／０５４３４１  Ａ１の明細書中において、ポリイソシアネート化合物（A1-c）として例示されているもの（脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネートなど）などが挙げられる。ポリイソシアネート（C1-c）は単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。【００５０】
具体的には、脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネ−ト（ＨＤＩ）などが挙げられる。脂環式ポリイソシアネートとしては、例えば、４，４´−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（Ｈ−ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）などが挙げられる。芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３−キシリレンジイソシアネ−ト、１，４−キシリレンジイソシアネ−トなどが挙げられる。芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネ−ト（ＭＤＩ）、２，４−又は２，６−トリレンジイソシアネ−ト（ＴＤＩ）などが挙げられる。なお、ポリイソシアネート（C1-c）とともに、ジイソチオシアネート系化合物（例えば、フェニルジイソチオシアネートなど）を併用することができる。【００５１】
（活性水素含有基を含有するアルコキシシラン化合物（C1-d））
活性水素含有基を含有するアルコキシシラン化合物（C1-d）（「活性水素含有アルコキシシラン（C1-d）」と称する場合がある）としては、分子内に少なくとも１つの活性水素含有基を有しており、かつ分子内に少なくとも１つのアルコキシ基を有するシラン化合物であれば特に制限されない。活性水素含有アルコキシシラン（C1-d）は単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。【００５２】
活性水素含有アルコキシシラン（C1-d）において、活性水素含有基としては、例えば、第１級アミノ基、第２級アミノ基、メルカプト基、イソシアネート基、ヒドロキシル基などが挙げられ、第１級アミノ基、第２級アミノ基等のアミノ基や、メルカプト基が好適である。活性水素含有基は、１種のみであってもよく、２種以上組み合わせられていてもよい。従って、活性水素含有アルコキシシラン（C1-d）としては、活性水素含有基としてアミノ基（第１級アミノ基または第２級アミノ基）を含有するアミノ基含有アルコキシシラン化合物（C1-d1）（「アミノ基含有アルコキシシラン（C1-d1）」と称する場合がある）や、活性水素含有基としてメルカプト基を含有するメルカプト基含有アルコキシシラン化合物（C1-d2）（「メルカプト基含有アルコキシシラン（C1-d2）」と称する場合がある）を好適に用いることができる。【００５３】
このような活性水素含有アルコキシシラン（C1-d）としては、例えば、ＷＯ  ２００５／０５４３４１  Ａ１の明細書中において記載されているイソシアネート反応性基含有アルコキシシラン化合物（A1-d）と同様のものを用いることができる。具体的には、アミノ基含有アルコキシシラン（C1-d1）の具体例としては、ＷＯ  ２００５／０５４３４１  Ａ１の明細書中において、イソシアネート反応性基含有アルコキシシラン化合物（A1-d）の項で、式（６ａ）で表されるイソシアネート反応性基として第１級アミノ基のみを有しているアミノ基含有アルコキシシランとして具体的に例示されているもの、式（６ｂ）で表されるイソシアネート反応性基として第１級アミノ基及び第２級アミノ基を有しているアミノ基含有アルコキシシランとして具体的に例示されているもの、式（６ｃ）で表されるイソシアネート反応性基として第２級アミノ基のみを有しているアミノ基含有アルコキシシランとして具体的に例示されているものなどが挙げられる。また、メルカプト基含有アルコキシシラン（C1-d2）の具体例としては、ＷＯ  ２００５／０５４３４１  Ａ１の明細書中において、イソシアネート反応性基含有アルコキシシラン化合物（A1-d）の項で、式（６ｄ）で表されるイソシアネート反応性基としてメルカプト基を有しているメルカプト基含有アルコキシシランとして具体的に例示されているものなどが挙げられる。【００５４】
本発明では、活性水素含有アルコキシシラン（C1-d）としては、アミノ基含有アルコキシシラン（C1-d1）を好適に用いることができ、特に、少なくとも第１級アミノ基（特に、第１級アミノ基および第２級アミノ基）を活性水素含有基として含有するアルコキシシラン化合物（「第１級アミノ基含有アルコキシシラン」と称する場合がある）と、不飽和カルボン酸エステル（C1-d3）とが反応して得られた少なくとも第２級アミノ基を活性水素含有基として含有するアルコキシシラン化合物（「エステル変性アミノ基含有アルコキシシラン（C1-d4）」と称する場合がある）を好適に用いることができる。このようなエステル変性アミノ基含有アルコキシシラン（C1-d4）としては、少なくとも第１級アミノ基を含有するアルコキシシラン化合物と、不飽和カルボン酸エステル（C1-d3）との反応により得られる第２級アミノ基含有アルコキシシラン化合物が好適である。少なくとも第１級アミノ基を含有するアルコキシシラン化合物としては、第１級アミノ基のみを含有するアルコキシシラン化合物や、第１級アミノ基及び第２級アミノ基を含有するアルコキシシラン化合物などが挙げられる。従って、エステル変性アミノ基含有アルコキシシラン（C1-d4）としては、第１級アミノ基のみを含有するアルコキシシラン化合物と、不飽和カルボン酸エステル（C1-d3）との反応により得られる第２級アミノ基含有アルコキシシラン化合物や、第１級アミノ基及び第２級アミノ基を含有するアルコキシシラン化合物と、不飽和カルボン酸エステル（C1-d3）との反応により得られる第２級アミノ基含有アルコキシシラン化合物などが挙げられ、特に、後者の第２級アミノ基含有アルコキシシラン化合物が好適である。【００５５】
エステル変性アミノ基含有アルコキシシラン（C1-d4）において、不飽和カルボン酸エステル（C1-d3）の具体例としては、ＷＯ  ２００５／０５４３４１  Ａ１の明細書中において、イソシアネート反応性基含有アルコキシシラン化合物（A1-d）の項で、エステル変成アミノ基含有アルコキシシラン（A1-d4）における不飽和カルボン酸エステル（A1-d3）として具体的に例示されているものなどが挙げられ、アクリル酸エステル、マレイン酸ジエステルを好適に用いることができる。不飽和カルボン酸エステル（C1-d3）は、１種のみが用いられていてもよく、２種以上が組み合わせられて用いられていてもよい。【００５６】
従って、活性水素含有アルコキシシラン（C1-d）としては、下記式（２ａ）〜（２ｃ）で表される第２級アミノ基含有アルコキシシラン化合物が好適である。
【化１】
0005329954.tif 000002
［式（２ａ）〜（２ｃ）において、Ｒ１は炭素数が１〜６個のアルキル基、Ｒ２は水素原子又は炭素数が１〜６個のアルキル基を示す。Ｒ３、Ｒ４は、同一又は異なって、炭素数が１〜１０個のアルキレン基又はアリーレン基、Ｒ５は炭素数が１〜２０個のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基、Ｒ６は水素原子又は「−ＣＯＯＲ５」で表される基（Ｒ５は前記に同じ）である。また、ｍは１〜３の整数である。］【００５７】
前記式（２ａ）〜（２ｃ）において、Ｒ１の炭素数が１〜６個のアルキル基や、Ｒ２の炭素数が１〜６個のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。Ｒ３やＲ４の炭素数が１〜１０個のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基等が挙げられる。Ｒ３やＲ４のアリーレン基としては、例えば、フェニレン基等が挙げられる。Ｒ５の炭素数が１〜２０個のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、イソオクチル基、デシル基、イソデシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等が挙げられる。Ｒ５のシクロアルキル基としては、例えば、シクロヘキシル基等が挙げられる。Ｒ５のアリール基としては、例えば、フェニル基等が挙げられる。Ｒ５のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基等が挙げられる。Ｒ６の「−ＣＯＯＲ５」で表される基は、炭素数が１〜２０のアルコキシ−カルボニル基、シクロアルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基であり、これらの基におけるＲ５は前記と同様である。【００５８】
このようなエステル変性アミノ基含有アルコキシシラン（C1-d4）は、第１級アミノ基含有アルコキシシランにおけるアミノ基の窒素原子が、不飽和カルボン酸エステル（C1-d3）の不飽和結合（炭素−炭素二重結合）に対してマイケル付加反応を行うことにより得られる化合物である。該反応は、溶媒の存在下又は非存在下で行うことができる。また、反応に際しては加熱や加圧を行ってもよい。【００５９】
本発明では、活性水素含有アルコキシシラン（C1-d）としては、少なくとも第２級アミノ基を活性水素含有基として含有しているアルコキシシラン化合物［なかでも、前記式（２ａ）〜（２ｃ）で表されるエステル変性アミノ基含有アルコキシシラン（C1-d4）］が好適である。【００６０】
（親水性基含有アルコキシシリル化ウレタン系ポリマー（C1））
従って、親水性基含有アルコキシシリル化ウレタン系ポリマー（C1）としては、下記式（３）で表されるアニオン性基およびアルコキシシリル基を有するウレタン系ポリマーが好適である。
【化２】
0005329954.tif 000003
［式（３）において、Ａは、アニオン性基を含有しているウレタン系ポリマーの骨格に当たる残基である。Ａと結合している窒素原子は、前記アニオン性基を含有しているウレタン系ポリマーの末端のイソシアネート基に由来する窒素原子である。Ｘは、下記式（４ａ）〜（４ｃ）のいずれかで表されるアルコキシシリル基を有する基を示す。また、ｎは１〜２０の整数を示す。］
【化３】
0005329954.tif 000004
［式（４ａ）〜（４ｃ）において、Ｒ１〜Ｒ６、ｍは前記に同じ。］【００６１】
親水性基含有アルコキシシリル化ウレタン系ポリマー（C1）としては、例えば、活性水素含有化合物（C1-a）、活性水素含有化合物（C1-b）、およびポリイソシアネート（C1-c）の反応により得られる親水性基含有ウレタンプレポリマーと、活性水素含有アルコキシシラン（C1-d）との反応により、前記親水性基含有ウレタンプレポリマーの末端のイソシアネート基が少なくとも部分的にアルコキシシリル化されて得られる末端アルコキシシリル化親水性基含有ウレタンプレポリマーなどが挙げられる。【００６２】
なお、親水性基含有アルコキシシリル化ウレタン系ポリマー（C1）の製造方法は、公知であり、例えば、ＷＯ  ２００５／０５４３４１  Ａ１の明細書中において、親水性基含有アルコキシシリル化ウレタン系ポリマー（A1）の項で具体的に示されている製造方法などが挙げられる。【００６３】
また、親水性基含有アルコキシシリル化ウレタン系ポリマー（C1）において、活性水素含有化合物（C1-a）、活性水素含有化合物（C1-b）、ポリイソシアネート（C1-c）、活性水素含有アルコキシシラン（C1-d）の各成分の割合は特に制限されず、例えば、ＷＯ  ２００５／０５４３４１  Ａ１の明細書中において、親水性基含有アルコキシシリル化ウレタン系ポリマー（A1）の項で具体的に示されている割合であってもよい。【００６４】
具体的には、例えば、ポリイソシアネート（C1-c）と、活性水素含有化合物（C1-a）および活性水素含有化合物（C1-b）との割合としては、ポリイソシアネート（C1-c）におけるイソシアネート基／活性水素含有化合物（C1-a）および活性水素含有化合物（C1-b）における活性水素含有基（ＮＣＯ／ＮＣＯ反応性基）（当量比）が、１より大きく２．０以下（好ましくは１．０２〜１．５、さらに好ましくは１．０５〜１．４）となるような範囲から選択することができる。あるいは、ポリイソシアネート（C1-c）は、親水性基含有ウレタンプレポリマー中のイソシアネート基の含有量が、０．３〜７．０質量％（好ましくは０．４〜４．０質量％、さらに好ましくは０．５〜３．０質量％）となるような割合で含まれていてもよい。【００６５】
活性水素含有化合物（C1-b）は、親水性基がアニオン性基である場合、親水性基含有アルコキシシリル化ウレタン系ポリマー（C1）［すなわち、アニオン性基含有アルコキシシリル化ウレタン系ポリマー］中のアニオン性基の含有量が、０．４ｍｅｑ／ｇ以上（例えば、０．４〜０．７ｍｅｑ／ｇ、好ましくは０．４〜０．６ｍｅｑ／ｇ）となるような割合で含まれていることが好ましい。該アニオン性基の含有量が多すぎると、耐水性が低下する。一方、該アニオン性基の含有量が少なすぎると（例えば、０．４ｍｅｑ／ｇ未満であると）、分散安定性が低下する。【００６６】
活性水素含有アルコキシシラン（C1-d）は、親水性基含有アルコキシシリル化ウレタン系ポリマー（C1）中の珪素原子の含有量が、例えば、０．０２〜１０質量％（好ましくは０．０３〜３質量％、さらに好ましくは０．０５〜２質量％）となるような割合で含まれていることが好ましい。該珪素原子の含有量が多すぎると（例えば、１０質量％を超えると）、得られた組成物の安定性が低下し、一方、少なすぎると（例えば、０．０２質量％未満であると）、効率的に親水性基含有アルコキシシリル化ウレタン系ポリマー（C1）が形成されず、期待される効果が得られなくなる場合がある。【００６７】
さらに、前記式（３）で示される親水性基含有アルコキシシリル化ウレタン系ポリマー（C1）中、Ｘで示されるアルコキシシリル基を有する基における珪素原子の割合は、０．１〜１．５質量％であることが好ましい。前記式（３）で示される親水性基含有アルコキシシリル化ウレタン系ポリマー（C1）中、Ｘで示されるアルコキシシリル基を有する基における珪素原子の割合が、０．１質量％未満であると、自然な仕上がり状態に整髪する特性が低下し、一方、１．５質量％を超えると、整髪した際に硬くごわついた仕上がり状態となってしまう場合がある。【００６８】
（シラン系化合物（Ｄ））
加水分解性珪素原子含有基を有するシラン系化合物（Ｄ）（「シラン系化合物（Ｄ）」と称する場合がある）としては、加水分解性珪素原子含有基を分子中に少なくとも１つ有するシラン系化合物であれば特に制限されない。シラン系化合物（Ｄ）は単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。【００６９】
シラン系化合物（Ｄ）において、加水分解性珪素原子含有基としては、化合物（B1）や化合物（B2）などと同様に、アルコキシシリル基、ヒドロシリル基、ハロゲン化シリル基（例えば、塩素化シリル基、ブロモ化シリル基、ヨウ素化シリル基、フッ素化シリル基など）等の加水分解性シリル基などが挙げられる。なお、加水分解性シリル基において、珪素原子に結合している基又は原子（アルコキシ基、水素原子、ハロゲン原子など）としては、１つの珪素原子に、通常、１〜３個（好ましくは２又は３個）結合している。なお、珪素原子に結合している基又は原子（アルコキシ基やハロゲン原子など）は、単独で又は２種以上組み合わせられていてもよい。すなわち、１つの珪素原子には、同一の基（特にアルコキシ基）や原子が結合していてもよく、異なる基や原子が２種以上組み合わせられて結合していてもよい。【００７０】
本発明では、加水分解性シリル基としては、アルコキシシリル基やヒドロシリル基が好適であり、特にアルコキシシリル基が好ましい。このような加水分解性シリル基としては、ＷＯ  ２００５／０５４３４１  Ａ１の明細書中において、式（１１）で表されている加水分解性シリル基（反応性シリル基）が好適であり、より具体的には、式（１１ａ）〜（１１ｃ）で表されている加水分解性シリル基等が挙げられる。【００７１】
シラン系化合物（Ｄ）としては、ＷＯ  ２００５／０５４３４１  Ａ１の明細書中において、式（１２ａ）で表されているシラン系化合物（Ｄ）や、式（１２ｂ）で表されているシラン系化合物（Ｄ）を好適に用いることができる。すなわち、シラン系化合物（Ｄ）としては、下記式（５ａ）で表されているシラン系化合物（Ｄ）や、下記式（５ｂ）で表されているシラン系化合物（Ｄ）を好適に用いることができる。
【化４】
0005329954.tif 000005
［式（５ａ）において、Ｒ７は水素原子又は炭化水素基を示し、Ｒ８は水素原子又は炭化水素基を示す。また、Ｒ９、Ｒ１０は、同一又は異なって、水素原子または炭化水素基を示す。ｒは１又は２である。ｓは１以上の整数である。］
【化５】
0005329954.tif 000006
［式（５ｂ）において、Ｒ１１はＯＲ７又はＲ８を示し、Ｒ１２は有機基を示す。ｔは１以上の整数である。Ｒ７、Ｒ８、ｒは前記に同じ。］【００７２】
前記式（５ａ）において、Ｒ７の炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基などが挙げられ、脂肪族炭化水素基（特に、アルキル基）が好適である。具体的には、Ｒ７におけるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等の炭素数１〜２０程度のアルキル基などが挙げられ、なかでも炭素数１〜１０（さらに好ましくは１〜６、特に１〜４）のアルキル基を好適に用いることができる。【００７３】
また、Ｒ８の炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基などが挙げられ、脂肪族炭化水素基（特に、アルキル基）が好適である。Ｒ８におけるアルキル基としては、Ｒ７におけるアルキル基として例示のアルキル基などが挙げられ、なかでも炭素数１〜１０（さらに好ましくは１〜６、特に１〜４）のアルキル基を好適に用いることができる。【００７４】
なお、Ｒ７やＲ８の炭化水素基は、置換基を有していてもよい。また、該置換基等を介して、Ｒ７やＲ８の炭化水素基は、他の炭化水素基（例えば、他の珪素原子に結合しているＲ７やＲ８の炭化水素基など）と結合して環（芳香族性環や非芳香族性環）を形成していてもよい。また、Ｒ７、Ｒ８は、それぞれ、同一又は異なる珪素原子に結合しているＲ７又はＲ８と結合していてもよい。【００７５】
Ｒ９、Ｒ１０の炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基が好適であり、さらに好ましくはＲ９、Ｒ１０とは、同一の又は異なるアルキル基が挙げられる。また、Ｒ９やＲ１０は、Ｒ７と同一の炭化水素基であってもよく、異なる炭化水素基であってもよい。【００７６】
ｒは１又は２であり、好ましくは２である。なお、ｒが２の場合は、Ｒ８が存在せず、式（５ａ）中の珪素原子に２つの「−ＯＲ７」基が結合していることを意味している。ｓは１以上の整数である。前記式（５ａ）で表されるシラン系化合物（Ｄ）は、ｓが１の場合は、単量体であることを意味しており、ｓが２以上の整数の場合は、オリゴマー又はポリマー等の多量体であることを意味している。【００７７】
前記式（５ａ）で表されるシラン系化合物（Ｄ）としては、ＷＯ  ２００５／０５４３４１  Ａ１の明細書において、式（１２ａ）で表されるシラン系化合物として具体的に例示されているものなどが挙げられる。【００７８】
前記式（５ａ）で表されるシラン系化合物（Ｄ）において、単量体の形態のシラン系化合物（Ｄ）としては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラブトキシシラン等のテトラアルコキシシランや、メトキシトリエトキシシラン等のアルコキシトリアルコキシシラン、ジメトキシジエトキシシラン等のジアルコキシジアルコキシシランなどが挙げられる。また、多量体の形態のシラン系化合物（Ｄ）としては、例えば、ポリテトラメトキシシラン、ポリテトラエトキシシラン、ポリテトラプロポキシシラン、ポリテトライソプロポキシシラン、ポリテトラブトキシシラン等のポリテトラアルコキシシラン；ポリ（メトキシエトキシシラン）等のポリ（アルコキシアルコキシシラン）；ポリ（メトキシシラン）、ポリ（エトキシシラン）、ポリ（プロポキシシラン）、ポリ（イソプロポキシシラン）、ポリ（ブトキシシラン）等のポリ（アルコキシシラン）；ポリ（メトキシメチルシラン）、ポリ（メトキシエチルシラン）、ポリ（エトキシメチルシラン）等のポリ（アルコキシアルキルシラン）などが挙げられる。【００７９】
一方、前記式（５ｂ）において、Ｒ１１はＯＲ７又はＲ８であり、同一の珪素原子に結合している複数のＯＲ７やＲ８は、同一であってもよく、異なっていてもよい。【００８０】
また、Ｒ１２の有機基としては、ＷＯ  ２００５／０５４３４１  Ａ１の明細書における式（１２ｂ）中のＲ３０に相当しており、Ｒ３０としての例示の基から適宜選択することができる。具体的には、Ｒ１２の有機基としては、例えば、炭化水素基や、該炭化水素基の主鎖中に炭素原子以外の原子（酸素原子、窒素原子、硫黄原子など）を有するヘテロ原子含有基などが挙げられ、これらの炭化水素基やヘテロ原子含有基は、１価又は多価のいずれの形態を有していてもよい。Ｒ１２の有機基としては、例えば、ビニル基、メルカプト基の他、ビニル−アルキル基、ビニル−（アルキル）−アリール基、ビニル−（アルキル）−シクロアルキル基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシアルキル基（ビニル−カルボニルオキシアルキル基）、（メタ）アクリロイルオキシアリール基、メルカプト−アルキル基、メルカプト−（アルキル）−アリール基、メルカプト−（アルキル）−シクロアルキル基が好適である。【００８１】
ｔは１以上の整数であれば特に制限されないが、好ましくは１〜４の整数（さらに好ましくは１又は２、特に１）である。なお、ｔが２以上の整数である場合、Ｒ１２の有機基に、２つ以上の加水分解性珪素原子含有基が結合していることを意味している。【００８２】
前記式（５ｂ）で表されるシラン系化合物（Ｄ）としては、ＷＯ  ２００５／０５４３４１  Ａ１の明細書において、式（１２ｂ）で表されるシラン系化合物として具体的に例示されているものなどが挙げられる。【００８３】
具体的には、前記式（５ｂ）で表されるシラン系化合物（Ｄ）としては、Ｒ１２がアルキル基である場合は、例えば、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、エチルトリプロポキシシラン、プロピルトリプロポキシシラン、イソプロピルトリプロポキシシラン、ブチルトリプロポキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、プロピルトリイソプロポキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリブトキシシラン、プロピルトリブトキシシラン等のアルキルトリアルコキシシランや、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジプロポキシシラン、ジメチルジイソプロポキシシラン、ジメチルジブトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジエチルジプロポキシシラン、ジエチルジイソプロポキシシラン、ジエチルジブトキシシラン、ジプロピルジメトキシシラン、ジプロピルジエトキシシラン、ジプロピルジプロポキシシラン等のジアルキルジアルコキシシランの他、これらに対応するトリアルキルアルコキシシランなどが挙げられる。【００８４】
また、Ｒ１２が置換基（例えば、グリシドキシ基、イソシアネート基、アミノ基など）を有するアルキル基である場合、前記式（５ｂ）で表され且つＲ１２がアルキル基であるシラン系化合物（Ｄ）として、前記に具体的に例示されたものに対応するものなどが挙げられる。【００８５】
さらに、前記式（５ｂ）で表されるシラン系化合物（Ｄ）としては、Ｒ１２がビニル基である場合は、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン等のビニルトリアルコキシシラン；ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルメチルジプロポキシシラン、ビニルメチルジイソプロポキシシラン、ビニルメチルジブトキシシラン、ビニルエチルジメトキシシラン、ビニルエチルジエトキシシラン、ビニルエチルジプロポキシシラン、ビニルエチルジイソプロポキシシラン、ビニルエチルジブトキシシラン、ビニルプロピルジメトキシシラン、ビニルプロピルジエトキシシラン、ビニルプロピルジプロポキシシラン、ビニルプロピルジイソプロポキシシラン、ビニルプロピルジブトキシシラン等の（ビニル）アルキルジアルコキシシランや、これらに対応する（ビニル）ジアルキル（モノ）アルコキシシランなどが挙げられる。【００８６】
また、前記式（５ｂ）で表されるシラン系化合物（Ｄ）としては、Ｒ１２がビニル−アルキル基である場合は、例えば、ビニルメチルトリメトキシシラン、ビニルメチルトリエトキシシラン、β−ビニルエチルトリメトキシシラン、β−ビニルエチルトリエトキシシラン、β−ビニルエチルトリプロポキシシラン、β−ビニルエチルトリイソプロポキシシラン、β−ビニルエチルトリブトキシシラン、γ−ビニルプロピルトリメトキシシラン、γ−ビニルプロピルトリエトキシシラン、γ−ビニルプロピルトリプロポキシシラン、γ−ビニルプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−ビニルプロピルトリブトキシシラン等のビニルアルキルトリアルコキシシラン；β−ビニルエチルメチルジメトキシシラン、β−ビニルエチルメチルジエトキシシラン、γ−ビニルプロピルメチルジメトキシシラン、γ−ビニルプロピルメチルジエトキシシラン、γ−ビニルプロピルメチルジプロポキシシラン、γ−ビニルプロピルメチルジイソプロポキシシラン、γ−ビニルプロピルメチルジブトキシシラン、γ−ビニルプロピルエチルジメトキシシラン、γ−ビニルプロピルエチルジエトキシシラン、γ−ビニルプロピルエチルジプロポキシシラン、γ−ビニルプロピルエチルジイソプロポキシシラン、γ−ビニルプロピルエチルジブトキシシラン等の（ビニルアルキル）アルキルジアルコキシシランや、これらに対応する（ビニルアルキル）ジアルキル（モノ）アルコキシシランなどが挙げられる。【００８７】
さらに、前記式（５ｂ）で表されるシラン系化合物（Ｄ）としては、Ｒ１２が（メタ）アクリロイルオキシアルキル基である場合、例えば、（メタ）アクリロキシメチル−トリメトキシシラン、（メタ）アクリロキシメチル−トリエトキシシラン、２−（メタ）アクリロキシエチル−トリメトキシシラン、２−（メタ）アクリロキシエチル−トリエトキシシラン、２−（メタ）アクリロキシエチル−トリプロポキシシラン、２−（メタ）アクリロキシエチル−トリイソプロポキシシシラン、２−（メタ）アクリロキシエチル−トリブトキシシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピル−トリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピル−トリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピル−トリプロポキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピル−トリイソプロポキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピル−トリブトキシシラン等の（メタ）アクリロキシアルキル−トリアルコキシシラン；（メタ）アクリロキシメチル−メチルジメトキシシラン、（メタ）アクリロキシメチル−メチルジエトキシシラン、２−（メタ）アクリロキシエチル−メチルジメトキシシラン、２−（メタ）アクリロキシエチル−メチルジエトキシシラン、２−（メタ）アクリロキシエチル−メチルジプロポキシシラン、２−（メタ）アクリロキシエチル−メチルジイソプロポキシシラン、２−（メタ）アクリロキシエチル−メチルジブトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピル−メチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピル−メチルジエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピル−メチルジプロポキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピル−メチルジイソプロポキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピル−メチルジブトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピル−エチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピル−エチルジエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピル−エチルジプロポキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピル−エチルジイソプロポキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピル−エチルジブトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピル−プロピルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピル−プロピルジエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピル−プロピルジプロポキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピル−プロピルジイソプロポキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピル−プロピルジブトキシシラン等の（メタ）アクリロキシアルキル−アルキルジアルコキシシランや、これらに対応する（メタ）アクリロキシアルキル−ジアルキル（モノ）アルコキシシランなどが挙げられる。【００８８】
さらにまた、前記式（５ｂ）で表されるシラン系化合物（Ｄ）としては、Ｒ１２がメルカプト−アルキル基である場合は、例えば、メルカプトメチルトリメトキシシラン、メルカプトメチルトリエトキシシラン、β−メルカプトエチルトリメトキシシラン、β−メルカプトエチルトリエトキシシラン、β−メルカプトエチルトリプロポキシシラン、β−メルカプトエチルトリイソプロポキシシラン、β−メルカプトエチルトリブトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリプロポキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリブトキシシラン等のメルカプトアルキルトリアルコキシシラン；β−メルカプトエチルメチルジメトキシシラン、β−メルカプトエチルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジプロポキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジイソプロポキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジブトキシシラン、γ−メルカプトプロピルエチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルエチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルエチルジプロポキシシラン、γ−メルカプトプロピルエチルジイソプロポキシシラン、γ−メルカプトプロピルエチルジブトキシシラン等の（メルカプトアルキル）アルキルジアルコキシシランや、これらに対応する（メルカプトアルキル）ジアルキル（モノ）アルコキシシランなどが挙げられる。【００８９】
なお、前記式（５ａ）や（５ｂ）で表されるシラン系化合物（Ｄ）には、前記例示のアルコキシ基含有シラン系化合物のアルコキシ基が、ヒドロキシル基に変換されたものに相当するヒドロキシル基含有シラン系化合物も含まれる。【００９０】
このようなシラン系化合物（Ｄ）において、Ｒ１２の有機基が、ビニル基、ビニル−アルキル基、ビニル−（アルキル）−アリール基、ビニル−（アルキル）−シクロアルキル基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシアルキル基、（メタ）アクリロイルオキシアリール基などのビニル基を含有する基である場合、前記式（５ｂ）で表されるシラン系化合物（Ｄ）はビニル基含有シランカップリング剤になる。また、Ｒ１２の有機基が、メルカプト基、メルカプト−アルキル基、メルカプト−（アルキル）−アリール基、メルカプト−（アルキル）−シクロアルキル基などのメルカプト基を含有する基である場合、前記式（５ｂ）で表されるシラン系化合物（Ｄ）はメルカプト基含有シランカップリング剤になる。【００９１】
なお、前記式（５ａ）で表されるシラン系化合物（Ｄ）と前記式（５ｂ）で表されるシラン系化合物（Ｄ）とに、同一のシラン系化合物（Ｄ）が包含される場合があるが、その場合は、式（５ａ）又は式（５ｂ）のうちいずれか一方の式で表されるシラン系化合物（Ｄ）に適宜分類することができる。【００９２】
また、前記式（５ｂ）で表されるシラン系化合物（Ｄ）が、ビニル基含有シランカップリング剤やメルカプト基含有シランカップリング剤である場合、該ビニル基含有シランカップリング剤やメルカプト基含有シランカップリング剤は、化合物（B1）や化合物（B2）としても利用することができる。すなわち、シラン系化合物（Ｄ）には、化合物（B1）や化合物（B2）が含まれる。このように、本発明では、ビニル基含有シランカップリング剤やメルカプト基含有シランカップリング剤は、化合物（B1）及び／又は化合物（B2）として用いられずにシラン系化合物（Ｄ）として用いられていてもよく、また、シラン系化合物（Ｄ）として用いられずに化合物（B1）及び／又は化合物（B2）として用いられていてもよく、さらにまた、シラン系化合物（Ｄ）として用いられているとともに、化合物（B1）及び／又は化合物（B2）として用いられていてもよい。なお、シランカップリング剤やメルカプト基含有シランカップリング剤を、少なくともシラン系化合物（Ｄ）として利用する場合、該シランカップリング剤やメルカプト基含有シランカップリング剤は、ビニル−（アルキル）−トリアルコキシシラン、ビニル−（アルキル）−アルキルジアルコキシシラン、メルカプトアルキル−トリアルコキシシラン、メルカプトアルキル−アルキルジアルコキシシラン等のように、１つの珪素原子に、アルコキシ基等の加水分解性を有する基が複数（２又は３）個結合している形態を有していることが重要である。【００９３】
本発明では、シラン系化合物（Ｄ）としては、アルコキシ基含有シラン系化合物（D1）を好適に用いることができる。シラン系化合物（Ｄ）としては、化合物（B1）と同様のビニル基含有シランカップリング剤や、化合物（B2）と同様のメルカプト基含有シランカップリング剤が好ましく、特に、化合物（B1）と同様のビニル基含有シランカップリング剤が好適である。【００９４】
本発明において、自然な風合い、なめらかな感触を重視する場合は、シラン系化合物（Ｄ）としては、ジアルコキシシリル基を有するシラン系化合物（D1-1）を含有することが好ましい。シラン系化合物（Ｄ）として、ジアルコキシシリル基を有するシラン系化合物（D1-1）を用いると、毛髪化粧料によりセットされた毛髪の感触性（特に、ごわつき感やべたつき感などの感触性）を向上させることができ、これにより、より一層自然な仕上がり状態にセットすることが可能となる。【００９５】
また、本発明において、セット力、スタイルキープ力を重視する場合は、シラン系化合物（Ｄ）としては、トリアルコキシシリル基を有するシラン系化合物（D1-2）を含有することが好ましい。シラン系化合物（Ｄ）として、トリアルコキシシリル基を有するシラン系化合物（D1-2）を用いると、所定の整髪形態にセットするより一層優れたセット力と、高湿度下という過酷な条件下でも整髪形態を維持するより一層優れたヘアスタイルキープ力を発揮することができる。【００９６】
更に、本発明において、シラン系化合物（Ｄ）としては、ジアルコキシシリル基を有するシラン系化合物（D1-1）とともに、トリアルコキシシリル基を有するシラン系化合物（D1-2）を含有してもよい。シラン系化合物（Ｄ）として、ジアルコキシシリル基を有するシラン系化合物（D1-1）及びトリアルコキシシリル基を有するシラン系化合物（D1-2）を組み合わせて用いると、ヘアスタイルキープ性をより一層高めることができるだけでなく、セットされた整髪形態の毛髪の手触り感触を、より一層しなやかでなめらかな感触にさせることができる。さらに、毛髪化粧料を塗布した後、乾燥するまでの間におけるべたつきが殆ど又は全くなく、塗布後、乾燥までのべたつきの少なさをより一層向上させることができる。【００９７】
このようなジアルコキシシリル基を有するシラン系化合物（D1-1）としては、なかでも、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジプロポキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジエチルジプロポキシシラン、３−クロロプロピルジメトキシメチルシラン、３−クロロプロピルジエトキシメチルシラン、ジエトキシメチルビニルシラン、ジエトキシジビニルシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシランを好適に用いることができる。【００９８】
また、トリアルコキシシリル基を有するシラン系化合物（D1-2）としては、なかでも、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、エチルトリプロポキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、トリメトキシビニルシラン、トリエトキシビニルシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランを好適に用いることができる。【００９９】
なお、シラン系化合物（Ｄ）が、ジアルコキシシリル基を有するシラン系化合物（D1-1）とトリアルコキシシリル基を有するシラン系化合物（D1-2）とを含有している場合、ジアルコキシシリル基を有するシラン系化合物（D1-1）と、トリアルコキシシリル基を有するシラン系化合物（D1-2）との割合としては、例えば、ジアルコキシシリル基を有するシラン系化合物（D1-1）／トリアルコキシシリル基を有するシラン系化合物（D1-2）＝０．１／９９．９〜１００／０（好ましくは１５／８５〜８５／１５）の範囲から適宜選択することができる。ジアルコキシシリル基を有するシラン系化合物（D1-1）の割合が低下すると、自然仕上がり性が低下し、一方、トリアルコキシシリル基を有するシラン系化合物（D1-2）の割合が低下すると、ヘアスタイルキープ性や高感触性が低下する。【０１００】
（ウレタン変性アクリル系重合体の製造方法）
ウレタン変性アクリル系重合体の製造方法としては、前記に示されているアクリル系重合体鎖部と、前記に示されているウレタン系重合体鎖部とが、Ｓｉ−Ｏ結合含有連結部を介して結合している形態のウレタン変性アクリル系重合体を製造することができる方法であれば特に制限されず、公知の製造方法［特に、ＷＯ  ２００５／０５４３４１  Ａ１の明細書中で示されているビニル系−ウレタン系共重合体の製造方法］を適宜利用することができる。具体的には、ウレタン変性アクリル系重合体の製造方法としては、例えば、下記の工程（Ｘ）〜工程（Ｙ）を具備している製造方法などが挙げられる。
工程（Ｘ）：ウレタン系ポリマー（Ｃ）の水分散液又は水溶液を調製する工程
工程（Ｙ）：ウレタン系ポリマー（Ｃ）の水分散液又は水溶液中で、アクリル系単量体（Ａ）を重合させ、且つ、前記重合の反応前、前記重合の反応時、および前記重合の反応後のうち少なくともいずれか１種以上の過程で、化合物（B1）及び／又は化合物（B2）を用いて、前記に示されているアクリル系重合体鎖部に、前記に示されているウレタン系重合体鎖部が、Ｓｉ−Ｏ結合含有連結部を介して結合された構成を有するウレタン変性アクリル系重合体を調製する工程【０１０１】
本発明では、前記工程（Ｙ）としては、下記の工程（Y1-a）、（Y1-b）、（Y1-c）および（Y1-d）から選択された少なくとも一種の工程とすることができる。
工程（Y1-a）：ウレタン系ポリマー（Ｃ）の水分散液又は水溶液中で、アクリル系単量体（Ａ）の重合に並行して、化合物（B1）及び／又は化合物（B2）を用いた反応を行って、Ｓｉ−Ｏ結合含有連結部が、低分子量又は高分子量のＳｉ−Ｏ結合含有連結部であるウレタン変性アクリル系重合体を調製する工程
工程（Y1-b）：ウレタン系ポリマー（Ｃ）の水分散液又は水溶液中で、アクリル系単量体（Ａ）を重合させた後、化合物（B1）及び／又は化合物（B2）を用いた反応を行って、Ｓｉ−Ｏ結合含有連結部が、低分子量又は高分子量のＳｉ−Ｏ結合含有連結部であるウレタン変性アクリル系重合体を調製する工程
工程（Y1-c）：ウレタン系ポリマー（Ｃ）の水分散液又は水溶液中で、化合物（B1）及び／又は化合物（B2）における加水分解性珪素原子含有基を利用した反応を行った後、さらに、アクリル系単量体（Ａ）を重合させるとともに、前記化合物（B1）及び／又は化合物（B2）におけるエチレン性不飽和結合含有基及び／又はメルカプト基を利用した反応を行って、Ｓｉ−Ｏ結合含有連結部が、低分子量又は高分子量のＳｉ−Ｏ結合含有連結部であるウレタン変性アクリル系重合体を調製する工程
工程（Y1-d）：ウレタン系ポリマー（Ｃ）の水分散液又は水溶液中で、化合物（B1）及び／又は化合物（B2）における加水分解性珪素原子含有基を利用した反応を行った後、アクリル系単量体（Ａ）を重合させるとともに、前記化合物（B1）及び／又は化合物（B2）におけるエチレン性不飽和結合含有基及び／又はメルカプト基を利用した反応を行い、且つこれらの反応に並行して、さらに添加された化合物（B1）及び／又は化合物（B2）を用いた反応を行って、Ｓｉ−Ｏ結合含有連結部が、低分子量又は高分子量のＳｉ−Ｏ結合含有連結部であるウレタン変性アクリル系重合体を調製する工程【０１０２】
特に、ウレタン変性アクリル系重合体が、ウレタン変性アクリル系３元共重合体である場合、前記工程（Ｙ）を、「ウレタン系ポリマー（Ｃ）の水分散液又は水溶液中で、アクリル系単量体（Ａ）を重合させ、且つ化合物（B1）及び／又は化合物（B2）とシラン系化合物（Ｄ）とを、それぞれ同時に又は別に、前記重合の反応前、前記重合の反応時、および前記重合の反応後のうち少なくともいずれか１種以上の過程で用いて、前記に示されているアクリル系重合体鎖部に、前記に示されているウレタン系重合体鎖部が、Ｓｉ−Ｏ結合含有連結部としてのシリコーン系重合体鎖部（高分子量のＳｉ−Ｏ結合含有連結部）を介して結合された構成を有するウレタン変性アクリル系重合体を調製する工程」とすることができる。具体的には、工程（Ｙ）は、下記の工程（Y2-a）、（Y2-b）および（Y2-c）から選択された少なくとも一種の工程とすることができる。
工程（Y2-a）：ウレタン系ポリマー（Ｃ）の水分散液又は水溶液中で、シラン系化合物（Ｄ）の加水分解または縮合を行った後、さらに、アクリル系単量体（Ａ）を重合させ、且つ、前記加水分解又は縮合の反応前、前記加水分解又は縮合の反応時、前記加水分解又は縮合の反応後乃至前記重合の反応前、前記重合の反応時、および前記重合の反応後のうち少なくともいずれか１種以上の過程で、化合物（B1）及び／又は化合物（B2）を用いて、Ｓｉ−Ｏ結合含有連結部がシリコーン系重合体鎖部であるウレタン変性アクリル系重合体を調製する工程
工程（Y2-b）：ウレタン系ポリマー（Ｃ）の水分散液又は水溶液中で、シラン系化合物（Ｄ）の加水分解または縮合に並行して、アクリル系単量体（Ａ）を重合させ、且つ、前記加水分解又は縮合や前記重合の反応前、前記加水分解又は縮合や前記重合の反応時、および前記加水分解又は縮合や前記重合の反応後のうち少なくともいずれか１種以上の過程で、化合物（B1）及び／又は化合物（B2）を用いて、Ｓｉ−Ｏ結合含有連結部がシリコーン系重合体鎖部であるウレタン変性アクリル系重合体を調製する工程
工程（Y2-c）：ウレタン系ポリマー（Ｃ）の水分散液又は水溶液中で、アクリル系単量体（Ａ）を重合させた後、シラン系化合物（Ｄ）の加水分解または縮合を行い、且つ、前記重合の反応前、前記重合の反応時、前記重合の反応後乃至前記加水分解又は縮合の反応前、前記加水分解又は縮合の反応時、および前記加水分解又は縮合の反応後のうち少なくともいずれか１種以上の過程で、化合物（B1）及び／又は化合物（B2）を用いて、Ｓｉ−Ｏ結合含有連結部がシリコーン系重合体鎖部であるウレタン変性アクリル系重合体を調製する工程【０１０３】
すなわち、本発明におけるウレタン変性アクリル系重合体の製造方法には、ウレタン変性アクリル系２元共重合体を製造する方法として、前記工程（Ｘ）〜前記工程（Ｙ）［例えば、工程（Y1-a）、工程（Y1-b）、工程（Y1-c）、工程（Y1-d）］を具備する方法が含まれる。また、ウレタン変性アクリル系３元共重合体を製造する方法として、前記工程（Ｘ）〜前記工程（Ｙ）［例えば、工程（Y1-a）、工程（Y1-b）、工程（Y1-c）、工程（Y1-d）］を具備する方法が含まれ、また、前記工程（Ｘ）〜前記工程（Y2-a）、前記工程（Ｘ）〜前記工程（Y2-b）、前記工程（Ｘ）〜前記工程（Y2-c）、またはこれらを組み合わせた工程を具備する方法が含まれる。【０１０４】
本発明では、特に、工程（Ｘ）としては、セット力、スタイルキープ力を重視する場合は、下記の工程（X1）であることが好ましく、自然な風合い、なめらかな感触を重視する場合は、下記の工程（X2）であることが好ましい。
工程（X1）：公知慣用の有機溶剤を溶媒としてウレタン系ポリマー（Ｃ）を調製した後、前記有機溶剤を留去し、得られた反応混合物を、水に分散又は溶解させることにより、ウレタン系ポリマー（Ｃ）の水分散液又は水溶液を調製する工程
工程（X2）：アクリル系単量体（Ａ）を溶媒としてウレタン系ポリマー（Ｃ）を調製した反応混合物を、水に分散又は溶解させることにより、アクリル系単量体（Ａ）を含んでいる、ウレタン系ポリマー（Ｃ）の水分散液又は水溶液を調製する工程【０１０５】
工程（X1）により、有機溶剤を溶媒としてウレタン系ポリマー（Ｃ）を調製することで、高分子量のウレタン系ポリマー（Ｃ）を調製することができる。これにより、高分子量のウレタン系ポリマー（Ｃ）を含有するウレタン変性アクリル系共重合体を得ることが可能となり、より一層優れたセット力と、スタイルキープ力を発揮する毛髪化粧料を得ることが可能となる。【０１０６】
また一方、工程（X2）によりウレタン系ポリマー（Ｃ）を調製する場合、アクリル系単量体（Ａ）を溶媒として用いるため、従来のように溶媒（ケトン類やピロリドン類等の有機溶媒など）の除去を行う必要がなく、より一層優れた効率で、ウレタン変性アクリル系重合体を製造することができるようになる。また、有機溶媒を廃液として処分しなくてもよくなり、環境的な観点からも優れており、コストを低減させることが可能である。【０１０７】
なお、工程（Ｘ）において、ウレタン系ポリマー（Ｃ）を水に分散又は溶解させる方法としては、ＷＯ  ２００５／０５４３４１  Ａ１の明細書中に記載されている方法［例えば、必要に応じて塩基性化合物や分散剤（乳化剤、界面活性剤など）などを用いて、ウレタン系ポリマー（Ｃ）と水とを混合することにより、ウレタン系ポリマー（Ｃ）を水に分散又は溶解させる方法］を適宜利用することができる。この際、塩基性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物；アンモニア；トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、トリブタノールアミン、トリペンタノールアミン、トリイソペンタノールアミン、トリヘキサノールアミン、２−メチルプロパノールアミンを好適に用いることができる。【０１０８】
また、工程（Ｙ）において、アクリル系単量体（Ａ）の重合方法としては、特に制限されず、公知乃至慣用のアクリル系単量体の重合方法［特に、ＷＯ  ２００５／０５４３４１  Ａ１の明細書中で示されている重合方法］を利用することができる。さらに、シラン系化合物（Ｄ）の加水分解反応又は縮合反応（縮合重合）の方法としては、特に制限されず、公知乃至慣用のシリコーン系化合物の加水分解反応方法又は縮合反応方法［特に、ＷＯ  ２００５／０５４３４１  Ａ１の明細書中で示されている加水分解反応方法又は縮合反応方法］を利用することができる。なお、化合物（B1）や化合物（B2）については、アクリル系単量体（Ａ）や、シラン系化合物（Ｄ）と同様にして、重合や、加水分解又は縮合させることができ、具体的には、ＷＯ  ２００５／０５４３４１  Ａ１の明細書中に示されている通りである。【０１０９】
ウレタン変性アクリル系重合体において、アクリル系重合体鎖部（加水分解性珪素原子含有基を除く）とウレタン系重合体鎖部（加水分解性珪素原子含有基を除く）との質量比（前者／後者）としては、０．０２以上１０以下となるような範囲から適宜選択することができる。【０１１０】
具体的には、セット力、スタイルキープ力を重視する場合は、ウレタンリッチであることが好ましく、アクリル系重合体鎖部（加水分解性珪素原子含有基を除く）とウレタン系重合体鎖部（加水分解性珪素原子含有基を除く）との質量比（前者／後者）が、０．０２以上〜３未満となる範囲から適宜選択することができる。一方、自然な風合い、なめらかな感触を重視する場合は、アクリルリッチであることが好ましく、アクリル系重合体鎖部（加水分解性珪素原子含有基を除く）とウレタン系重合体鎖部（加水分解性珪素原子含有基を除く）との質量比（前者／後者）が、３以上１０以下となる範囲から適宜選択することができる。【０１１１】
ウレタン変性アクリル系重合体において、各成分［ウレタン系ポリマー（Ｃ）、アクリル系単量体（Ａ）、化合物（B1）、化合物（B2）やシラン系化合物（Ｄ）など］の割合としては、特に制限されず、ＷＯ  ２００５／０５４３４１  Ａ１の明細書中に示されている割合から適宜選択することができる。【０１１２】
具体的には、ウレタン変性アクリル系重合体がウレタン変性アクリル系２元共重合体である場合、ウレタン系ポリマー（Ｃ）における加水分解性珪素原子含有基／化合物（B1）及び／又は化合物（B2）における加水分解性珪素原子含有基（当量比）が、０．０１より大きく２０以下（好ましくは０．０５〜１０）となるような範囲から選択することができる。【０１１３】
一方、ウレタン変性アクリル系重合体がウレタン変性アクリル系３元共重合体である場合、ウレタン系ポリマー（Ｃ）と、シラン系化合物（Ｄ）との割合としては、ウレタン系ポリマー（Ｃ）における加水分解性珪素原子含有基／シラン系化合物（Ｄ）における加水分解性珪素原子含有基（当量比）が、０．００１以上（例えば０．００１〜１０）、好ましくは０．００８〜５となるような範囲から選択することができる。また、化合物（B1）及び／又は化合物（B2）と、シラン系化合物（Ｄ）との割合としては、化合物（B1）及び／又は化合物（B2）における加水分解性珪素原子含有基／シラン系化合物（Ｄ）における加水分解性珪素原子含有基（当量比）が、０．０００１以上（例えば０．００２〜１００）、好ましくは０．０１〜１０となるような範囲から選択することができる。【０１１４】
また、ウレタン変性アクリル系重合体がウレタン変性アクリル系２元共重合体またはウレタン変性アクリル系３元共重合体のいずれの場合であっても、アクリル系単量体（Ａ）と、化合物（B1）及び／又は化合物（B2）との割合としては、アクリル系単量体（Ａ）におけるエチレン性不飽和結合／化合物（B1）におけるエチレン性不飽和結合含有基及び／又は化合物（B2）におけるメルカプト基（当量比）が、０．２〜２５００（好ましくは０．６〜５００、さらに好ましくは１〜１００）となるような範囲から選択することができる。【０１１５】
このように、本発明では、ウレタン系ポリマー（Ｃ）の水分散液又は水溶液中で、アクリル系単量体（Ａ）を重合させ、且つ化合物（B1）及び／又は化合物（B2）とシラン系化合物（Ｄ）とを、それぞれ同時に又は別に、前記重合の反応前、前記重合の反応時、および前記重合の反応後のうち少なくともいずれか１種以上の過程で用いて、ウレタン変性アクリル系重合体を調製することができる。従って、ウレタン変性アクリル系重合体は、水分散体又は水溶液の形態で調製することができる。そのため、本発明では、このような製造方法により調製されたウレタン変性アクリル系重合体を、そのまま、毛髪化粧料の成分として利用することができる。【０１１６】
（毛髪化粧料）
本発明の毛髪化粧料は、前述のように、前記ウレタン変性アクリル系重合体を含有しているので、整髪性、自然仕上がり性、およびヘアスタイルキープ性を優れたレベルで発揮することができる。特に、ウレタン変性アクリル系重合体がウレタン変性アクリル系３元共重合体である場合、毛髪化粧料は、整髪性、自然仕上がり性、およびヘアスタイルキープ性を、より一層、優れたレベルで発揮することができ、また、高感触性も、より一層、優れたレベルで発揮することができる。そして、前記ウレタン変性アクリル系重合体の構成成分を調節することにより、希望する特性、具体的には、整髪性、ヘアスタイルキープ性、自然仕上がり性、ヘアスタイルキープ性等を優れたレベルで発揮できる毛髪化粧料を提供することができる。【０１１７】
また、本発明の毛髪化粧料を用いると、毛髪に塗布してから乾燥するまでに、ほとんど又は全くべたつきを感じさせずに、毛髪をセットすることも可能であり、さらに、セットした整髪形態の毛髪に、フレーキングをほとんど又は全く起こさせずに櫛を通すことも可能である。しかも、本発明の毛髪化粧料が塗布された毛髪を洗浄する際には、優れた洗浄性で毛髪化粧料を洗い流すことができ、毛髪の洗浄を優れた洗浄性で容易に行うことができる。【０１１８】
従って、本発明の毛髪化粧料を用いると、毛髪に塗布してからの乾燥までに全くべたつきを感じずに、しかも、自然な風合い、且つしなやかでなめらかな感触で、毛髪をセットすることができるとともに、高い整髪力で所定の整髪形態にセットすることができ、さらに、セットされた毛髪に櫛を通してもフレーキングを起こすことがなく、また、高湿度下でもカール等の整髪形態を保持することが可能となっており、さらにまた、優れた洗浄性で洗い流して、毛髪を洗浄することができる。【０１１９】
本発明の毛髪化粧料では、ウレタン変性アクリル系重合体としては、水分散体又は水溶液の形態で用いられていることが好ましい。本発明の毛髪化粧料では、ウレタン変性アクリル系重合体は、整髪成分（特に、皮膜形成用ポリマー成分）として用いることができる。本発明の毛髪化粧料において、ウレタン変性アクリル系重合体の含有量としては、特に制限されないが、例えば、実分で、毛髪化粧料全量に対して０．１〜１０質量％の範囲から適宜選択することができ、好ましくは０．５〜５．０質量％である。ウレタン変性アクリル系重合体の含有量が、毛髪化粧料全量に対して０．１質量％未満であると、整髪力が低下し、一方、１０質量％を超えると、自然な仕上がり状態にセットすることが困難になり、セット後にごわつき感が生じて、フレーキングが起こる場合がある。【０１２０】
本発明の毛髪化粧料では、必要に応じて、ウレタン変性アクリル系重合体とともに、従来公知の整髪成分（例えば、ミツロウ、ラノリン、キャンデリラワックス等の各種ワックス類や、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン−ポリ酢酸ビニル共重合体等の皮膜形成性ポリマー成分など）が配合されていてもよい。【０１２１】
また、毛髪化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲で、一般的に、化粧品や医薬品等の皮膚外用剤に用いられる公知の成分（例えば、粉末成分、液体油脂、固体油脂、ロウ類、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル類、シリコーン成分、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、保湿剤、水溶性高分子、増粘剤、皮膜剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、糖類、アミノ酸類、有機アミン類、高分子エマルジョン、ｐＨ調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン類、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料、水など）が、必要に応じて配合されていてもよい。以下に、これらの成分について、具体的に例示するが、「ＰＯＥ」とは「ポリオキシエチレン」のことを意味しており、「ＰＯＰ」は「ポリオキシプロピレン」のことを意味している。また、「ＰＯＥ・ＰＯＰ」はポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合体のことを意味しており、「ＰＯＰ・ＰＯＥ」はポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン共重合体のことを意味している。なお、異なる成分に同一の化合物が分類されている場合があるが、各化合物は、使用目的などに応じて、単一の又は複数の成分に適宜分類することができる。【０１２２】
粉末成分としては、例えば、無機粉末［例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム単体、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸（例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム）、窒化ホウ素など］；有機粉末［例えば、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末など］；無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料［例えば、酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄など］；無機褐色系顔料（例えば、γ−酸化鉄など）；無機黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土など）；無機黒色系顔料（例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタンなど）；無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレットなど）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルトなど）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青など）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔など）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダーなど）；ジルコニウム系レーキ、バリウム系レーキやアルミニウム系レーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号、青色１号など）；天然色素（例えば、クロロフィル、β−カロチンなど）等が挙げられる。【０１２３】
液体油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリンなどが挙げられる。【０１２４】
固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油などが挙げられる。【０１２５】
ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテルなどが挙げられる。【０１２６】
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックスなどが挙げられる。【０１２７】
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）などが挙げられる。【０１２８】
高級アルコールとしては、例えば、直鎖状アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコールなど）；分枝鎖状アルコール［例えば、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノールなど］などが挙げられる。【０１２９】
エステル類としては、合成エステル油を好適に用いることができる。合成エステル油としては、例えば、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル、クエン酸トリエチルなどが挙げられる。【０１３０】
シリコーン成分としては、油状のシリコーン成分（シリコーン油）が好適であるが、非油状のシリコーン成分であってもよい。シリコーン成分としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサンなど）；環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンなど）、３次元網目構造を有しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（例えば、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサンなど）などが挙げられる。【０１３１】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウムなど）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウムなど）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、ＰＯＥ−ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥ−ラウリル硫酸ナトリウムなど）；Ｎ−アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウムなど）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウムなど）；リン酸エステル塩（例えば、ＰＯＥ−オレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥ−ステアリルエーテルリン酸など）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウムなど）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸など）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウムなど）；Ｎ−アシルグルタミン酸塩（例えば、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウムなど）；硫酸化油（例えば、ロート油など）；ＰＯＥ−アルキルエーテルカルボン酸；ＰＯＥ−アルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α−オレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；カゼインナトリウムなどが挙げられる。【０１３２】
カチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウムなど）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウムなど）；ジアルキルジメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムなど）；ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート；塩化ポリ（Ｎ，Ｎ´−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム）；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；ＰＯＥ−アルキルアミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウムなどが挙げられる。【０１３３】
両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩など）；ベタイン系界面活性剤（例えば、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタインなど）などが挙げられる。【０１３４】
非イオン性界面活性剤には、親油性非イオン性界面活性剤、親水性非イオン性界面活性剤が含まれる。親油性非イオン性界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタンなど）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α，α´−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸など）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコールなど）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテルなどが挙げられる。【０１３５】
また、親水性非イオン性界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥ−ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ−ソルビタンテトラオレエートなど）；ＰＯＥ−ソルビット脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート、ＰＯＥ−ソルビットモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビットペンタオレエート、ＰＯＥ−ソルビットモノステアレートなど）；ＰＯＥ−グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−グリセリンモノステアレート、ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥ−グリセリントリイソステアレート等のＰＯＥ−モノオレエートなど）；ＰＯＥ−脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ジステアレート、ＰＯＥ−モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコールなど）；ＰＯＥ−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ−ラウリルエーテル、ＰＯＥ−オレイルエーテル、ＰＯＥ−ステアリルエーテル、ＰＯＥ−ベヘニルエーテル、ＰＯＥ−２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥ−コレスタノールエーテルなど）；プルロニック型類（例えば、プルロニックなど）；ＰＯＥ・ＰＯＰ−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰ−セチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−モノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰ−グリセリンエーテルなど）；テトラＰＯＥ・テトラＰＯＰ−エチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニックなど）；ＰＯＥ−ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、ＰＯＥ−ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油マレイン酸など）；ＰＯＥ−ミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、ＰＯＥ−ソルビットミツロウなど）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；ＰＯＥ−プロピレングリコール脂肪酸エステル；ＰＯＥ−アルキルアミン；ＰＯＥ−脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸などが挙げられる。【０１３６】
保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物［ジグリセリン（エチレンオキサイド）プロピレンオキサイド付加物］、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物などが挙げられる。【０１３７】
水溶性高分子には、天然の水溶性高分子、半合成の水溶性高分子、合成の水溶性高分子が含まれる。天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子［例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショや、コムギ等に由来するデンプンなど）、グリチルリチン酸など］；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルランなど）；動物系高分子（例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチンなど）などが挙げられる。また、半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプンなど）；セルロース系高分子（例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末など）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステルなど）；天然高分子のカチオン化類（例えば、カチオン化グアガム、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化セルロース、カチオン化デンプンなど）などが挙げられる。さらに、合成の水溶性高分子としては、例えば、ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリ酢酸ビニルなど）；ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレンポリオキシブチレン共重合体、ポリエチレングリコール・ポリオキシエチレンアルキルエーテル・ヘキサメチレンジイソシアネート共重合体など）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレンアルキルエーテル共重合体、架橋型Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド−２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸塩共重合体など）；ポリエチレンイミン；カチオンポリマーなどが挙げられる。【０１３８】
増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ビニルメチルエーテル・マレイン酸ブチル共重合体（ＰＶＭ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、ポリ（ウレタン−ウレア）誘導体、ローカストビーンガム、グアガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸ＡｌＭｇ（ビーガム；ケイ酸アルミニウムマグネシウム）、ラポナイト、無水ケイ酸などが挙げられる。【０１３９】
皮膜剤としては、ビニル系高分子（例えば、ビニルピロリドン／ビニルアルコール共重合体、ポリビニルピロリドンなど）；アクリル系高分子（例えば、アクリル酸アルキル・ジアセトンアクリルアミド共重合体、ビニルピロリドン・メタクリル酸−Ｎ，Ｎ-ジメチル−アンチニオエチル塩共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、ビニルピロリドン・メタクリル酸Ｎ，Ｎ´−ジメチルアミノエチル・アクリル酸アルキル・ジアクリル酸トリプロピレングリコール共重合体、Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体など）、ウレタン系高分子などが挙げられる。【０１４０】
紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤（例えば、パラアミノ安息香酸（「ＰＡＢＡ」と称する場合がある）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステルなど）；アントラニル酸系紫外線吸収剤（例えば、ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート等）；サリチル酸系紫外線吸収剤（例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等）；桂皮酸系紫外線吸収剤（例えば、オクチルメトキシシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート（２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート）、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート等）；３−（４´−メチルベンジリデン）−ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー；２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール；２，２´−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール；２−（２´−ヒドロキシ−５´−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール；２−（２´−ヒドロキシ−５´−メチルフェニルベンゾトリアゾール；ジベンザラジン；ジアニソイルメタン；４−メトキシ−４´−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン；５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン、ジモルホリノピリダジノンなどが挙げられる。【０１４１】
金属イオン封鎖剤としては、例えば、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム、リンゴ酸などが挙げられる。【０１４２】
低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコールなどが挙げられる。【０１４３】
多価アルコールとしては、例えば、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコールなど）；３価のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパンなど）；４価アルコール（例えば、１，２，６−ヘキサントリオール等のペンタエリスリトールなど）；５価アルコール（例えば、キシリトールなど）；６価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトールなど）；多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリンなど）；２価のアルコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテルなど）；２価アルコールアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテルなど）；２価アルコールエーテルエステル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテートなど）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；糖アルコール（例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコールなど）；グリソリッド；テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＥ−テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＰ−ブチルエーテル；ＰＯＰ・ＰＯＥ−ブチルエーテル；トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル；ＰＯＰ−グリセリンエーテル；ＰＯＰ−グリセリンエーテルリン酸；ＰＯＰ・ＰＯＥ−ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリンなどが挙げられる。【０１４４】
糖類には、単糖類、オリゴ糖類、多糖類が含まれる。単糖類としては、例えば、三炭糖（例えば、Ｄ−グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトンなど）；四炭糖（例えば、Ｄ−エリトロース、Ｄ−エリトルロース、Ｄ−トレオース、エリスリトールなど）；五炭糖（例えば、Ｌ−アラビノース、Ｄ−キシロース、Ｌ−リキソース、Ｄ−アラビノース、Ｄ−リボース、Ｄ−リブロース、Ｄ−キシルロース、Ｌ−キシルロース、キシリトールなど）；六炭糖（例えば、Ｄ−グルコース、Ｄ−タロース、Ｄ−ブシコース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−フルクトース、Ｌ−ガラクトース、Ｌ−マンノース、Ｄ−タガトースなど）；七炭糖（例えば、アルドヘプトース、ヘプロースなど）；八炭糖（例えば、オクツロースなど）；デオキシ糖（例えば、２−デオキシ−Ｄ−リボース、６−デオキシ−Ｌ−ガラクトース、６−デオキシ−Ｌ−マンノースなど）；アミノ糖（例えば、Ｄ−グルコサミン、Ｄ−ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸など）；ウロン酸（例えば、Ｄ−グルクロン酸、Ｄ−マンヌロン酸、Ｌ−グルロン酸、Ｄ−ガラクツロン酸、Ｌ−イズロン酸など）などが挙げられる。また、オリゴ糖類としては、例えば、ショ糖、グンチアノース、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α，α−トレハロース、ラフィノース、リクノース類、ウンビリシン、スタキオースベルバスコース類などが挙げられる。多糖類としては、例えば、セルロース、クインスシード、コンドロイチン硫酸、デンプン、ガラクタン、デルマタン硫酸、グリコーゲン、アラビアガム、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、カロニン酸などが挙げられる。【０１４５】
アミノ酸類には、アミノ酸、アミノ酸誘導体が含まれる。アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸（例えば、スレオニン、システインなど）；塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリジンなど）の他、アルギニン、リジンなどが挙げられる。アミノ酸誘導体としては、例えば、アシルサルコシンナトリウム（ラウロイルサルコシンナトリウム）、アシルグルタミン酸塩、アシルβ−アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸などが挙げられる。【０１４６】
有機アミン類としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールなどが挙げられる。【０１４７】
高分子エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、天然ゴムラテックスなどが挙げられる。【０１４８】
ｐＨ調整剤としては、例えば、乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸ナトリウム、コハク酸−コハク酸ナトリウム等の緩衝剤などが挙げられる。【０１４９】
ビタミン類としては、例えば、ビタミンＡ、ビタミンＢ１、ビタミンＢ２、ビタミンＢ６、ビタミンＣ、ビタミンＥおよびこれらの誘導体の他、パントテン酸およびその誘導体、ビオチンなどが挙げられる。【０１５０】
酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類などが挙げられる。酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸などが挙げられる。【０１５１】
また、毛髪化粧料中に配合することが可能なその他の成分としては、例えば、防腐剤（エチルパラベン、ブチルパラベンなど）；消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントインなど）；美白剤（例えば、胎盤抽出物、ユキノシタ抽出物、アルブチン、ビタミンＣ、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸グルコシド、コウジ酸など）；各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等より抽出された成分など）；賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体など）；血行促進剤（例えば、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノールなど）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントールなど）；抗炎症剤（例えば、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリンなど）の他、カフェイン、タンニン、ベラパミル、トラネキサム酸及びその誘導体、甘草、カリン、イチヤクソウ等の各種生薬抽出物；酢酸トコフェロール、グリチルレジン酸、グリチルリチン酸及びその誘導体又はその塩等の薬剤などが挙げられる。【０１５２】
本発明の毛髪化粧料の剤型は任意であり、例えば、溶液系、可溶化系、乳化系、油液系、粉末系、粉末分散系、ジェル系、軟膏系、油−水の２層系、油-水−粉末の３層系等の剤形、エアゾール系、スプレー状、ポンプスプレー状、ムース状、スティック状、ロールオン式等の形態、いずれでも構わない。【０１５３】
本発明では、毛髪化粧料としては、水性の形態、油性の形態のいずれの形態を有していてもよい。毛髪化粧料が、水性の形態を有している場合、一般的な毛髪化粧料のｐＨは、４．５〜８．５であるが、本発明の毛髪化粧料のｐＨとしては、６〜１０（好ましくは７〜９）であることが好ましい。毛髪化粧料のｐＨが６未満であると、エマルジョンが壊れてしまう場合があり、一方、１０を超えると、毛髪にダメージを与えてしまう。【０１５４】
なお、本発明の毛髪化粧料は、毛髪をセットするための整髪剤として好適に用いることができる。
【実施例】
【０１５５】
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、以下、特に断りのない限り、「部」は「質量部」を、「％」は「質量％」を示す。また、各実施例や各比較例では、便宜上、各成分の量を、毛髪化粧料（又はその原液）：１００質量部を調製する場合の量で記載している。【０１５６】
なお、次の評価方法により、実施例や比較例で得られた毛髪化粧料を評価した。【０１５７】
（塗布後、乾燥までのべたつきの少なさについての評価方法）
黒色バージンヘア（長さ：２０ｃｍ、重さ：２ｇ）に、試料（実施例または比較例で得られた毛髪化粧料）を０．５ｇ塗布し、直ちに、櫛で形を整えた直後に、乾燥するまでのべたつきについて、１０名の女性専門パネラーによる官能試験を行い、乾燥するまでのべたつきの度合いを官能的に、下記の評価点基準により点数で評価してもらい、下記の評価基準により、塗布後、乾燥までのべたつきの少なさについて、評価した。なお、評価点基準において、点数が高いほど、塗布後、乾燥までのべたつきの少なさが良好となっている。
（評価点基準）
５点：べたつきがほとんど又は全くない。
４点：べたつきがあまりない。
３点：べたつきが少しある。
２点：べたつきがややある。
１点：べたつきが非常にある。
（評価基準）
ＡＡＡ：１０名の女性専門パネラーによる評価の合計点が４０点以上であるとともに、５点の評価をした人の数が８名以上である。
ＡＡ：１０名の女性専門パネラーによる評価の合計点が４０点以上であるとともに、５点の評価をした人の数が５名以上である。
Ａ：１０名の女性専門パネラーによる評価の合計点が４０点以上である。
Ｂ：１０名の女性専門パネラーによる評価の合計点が３０点以上４０点未満である。
Ｃ：１０名の女性専門パネラーによる評価の合計点が２０点以上３０点未満である。
Ｄ：１０名の女性専門パネラーによる評価の合計点が２０点未満である。【０１５８】
（整髪力についての評価方法）
黒色バージンヘア（長さ：２０ｃｍ、重さ：２ｇ）に、試料（実施例または比較例で得られた毛髪化粧料）を０．５ｇ塗布し、直ちに、カール径が２ｃｍのカーラーを用いてカールを作製し、これを５０℃で１時間乾燥させた。このカールした毛髪ストランドの長さを測定して、該長さを初期値（Ｌ０）とする。
次に、毛先に６０ｇの荷重を１５分間かけた後、該荷重を外し、毛髪ストランドの長さが一定になったときの毛先の目盛りを読み取り、毛髪ストランドの長さを測定し、該長さを、荷重後の長さ（Ｌ１）とする。
なお、毛髪ストランドの長さとしては、カールされた状態であれば、カールの最大径になり、一方、カールが部分的に又は全体的にほどけていれば、根元側の端部からの最大の長さ（例えば、根元側の端部から毛先側の端部までの長さ）になる。
そして、次式に従い、カールメモリー値を算出し、下記の評価基準により、整髪力について、評価した。
カールメモリー値（％）＝｛（２０−Ｌ１）／（２０−Ｌ０）｝×１００
なお、カールメモリー値が１００％に近いほど、カール保持率が強く、且つ弾力性があり、整髪力が優れている。
（評価基準）
ＡＡＡ：カールメモリー値が９８％点以上である。
ＡＡ：カールメモリー値が９５％点以上である。
Ａ：カールメモリー値が９０％以上である。
Ｂ：カールメモリー値が７０％以上９０％未満である。
Ｃ：カールメモリー値が５０％以上７０％未満である。
Ｄ：カールメモリー値が５０％未満である。【０１５９】
（自然な仕上がりについての評価方法）
１束の黒色バージンヘア（長さ：２０ｃｍ、質量：２ｇ）に、試料（実施例または比較例で得られた毛髪化粧料）を０．５ｇ塗布し、櫛で形を整えて、常温にて乾燥させた後の毛束について、１０名の女性専門パネラーによる官能試験を行い、仕上がりが自然であるかどうかを官能的に、下記の評価点基準により点数で評価してもらい、下記の評価基準により、自然な仕上がりについて、評価した。なお、評価点基準において、点数が高いほど、自然な仕上がりが良好となっている。
（評価点基準）
５点：仕上がりが非常に自然な感じである。
４点：仕上がりが自然な感じである。
３点：仕上がりが少しごわごわする。
２点：仕上がりがややごわごわする。
１点：仕上がりが非常にごわごわする。
（評価基準）
ＡＡＡ：１０名の女性専門パネラーによる評価の合計点が４０点以上であるとともに、５点の評価をした人の数が８名以上である。
ＡＡ：１０名の女性専門パネラーによる評価の合計点が４０点以上であるとともに、５点の評価をした人の数が５名以上である。
Ａ：１０名の女性専門パネラーによる評価の合計点が４０点以上である。
Ｂ：１０名の女性専門パネラーによる評価の合計点が３０点以上４０点未満である。
Ｃ：１０名の女性専門パネラーによる評価の合計点が２０点以上３０点未満である。
Ｄ：１０名の女性専門パネラーによる評価の合計点が２０点未満である。【０１６０】
（感触についての評価方法）
１束の黒色バージンヘア（長さ：２０ｃｍ、質量：４．０ｇ）に、試料（実施例または比較例で得られた毛髪化粧料）を０．５ｇ塗布し、櫛で形を整えて、常温にて乾燥させた後の毛束について、１０名の女性専門パネラーによる官能試験を行い、感触（しなやかさ、なめらかさ）を官能的に、下記の評価点基準により点数で評価してもらい、下記の評価基準により、感触について、評価した。なお、評価点基準において、点数が高いほど、感触が良好となっている。
（評価点基準）
５点：感触が非常によい。
４点：感触がよい。
３点：感触が少し悪い。
２点：感触がやや悪い。
１点：感触が非常に悪い。
（評価基準）
ＡＡＡ：１０名の女性専門パネラーによる評価の合計点が４０点以上であるとともに、５点の評価をした人の数が８名以上である。
ＡＡ：１０名の女性専門パネラーによる評価の合計点が４０点以上であるとともに、５点の評価をした人の数が５名以上である。
Ａ：１０名の女性専門パネラーによる評価の合計点が４０点以上である。
Ｂ：１０名の女性専門パネラーによる評価の合計点が３０点以上４０点未満である。
Ｃ：１０名の女性専門パネラーによる評価の合計点が２０点以上３０点未満である。
Ｄ：１０名の女性専門パネラーによる評価の合計点が２０点未満である。【０１６１】
（フレーキングについての評価方法）
１束の黒色バージンヘア（長さ：２０ｃｍ、質量：２ｇ）に、試料（実施例または比較例で得られた毛髪化粧料）を０．５ｇ塗布し、櫛で形を整えて、常温にて乾燥させた後の毛束について、１０名の女性専門パネラーにより、櫛を通したときのフレーキングの発生具合を、官能的に、下記の評価点基準により点数で評価してもらい、下記の評価基準により、フレーキングについて、評価した。なお、評価点基準において、点数が高いほど、フレーキングの発生具合が少なくなっている。
（評価点基準）
５点：フレーキングがほとんど又は全く起こらない。
４点：フレーキングがあまり起こらない。
３点：フレーキングが少し起こる。
２点：フレーキングがやや起こる。
１点：フレーキングが非常に起こる。
（評価基準）
ＡＡＡ：１０名の女性専門パネラーによる評価の合計点が４０点以上であるとともに、５点の評価をした人の数が８名以上である。
ＡＡ：１０名の女性専門パネラーによる評価の合計点が４０点以上であるとともに、５点の評価をした人の数が５名以上である。
Ａ：１０名の女性専門パネラーによる評価の合計点が４０点以上である。
Ｂ：１０名の女性専門パネラーによる評価の合計点が３０点以上４０点未満である。
Ｃ：１０名の女性専門パネラーによる評価の合計点が２０点以上３０点未満である。
Ｄ：１０名の女性専門パネラーによる評価の合計点が２０点未満である。【０１６２】
（スタイルキープ力についての評価方法）
黒色バージンヘア（長さ：２０ｃｍ、重さ：２ｇ）に、試料（実施例または比較例で得られた毛髪化粧料）を０．５ｇ塗布し、直ちに、カール径が２ｃｍのカーラーを用いてカールを作製し、これを５０℃で１時間乾燥させた。このカールした毛髪ストランドの長さを測定して、該長さを初期値（Ｌ０）とする。
次に、乾燥させた毛髪束を目盛りの付いたボードに吊り下げ、温度３０℃、湿度９０％ＲＨの恒温恒湿器に３時間入れた後、毛髪ストランドの長さを測定し、該長さを、加湿後の長さ（Ｌ２）とする。
なお、毛髪ストランドの長さとしては、カールされた状態であれば、カールの最大径になり、一方、カールが部分的に又は全体的にほどけていれば、根元側の端部からの最大の長さ（例えば、根元側の端部から毛先側の端部までの長さ）になる。
そして、次式に従い、カールリテンション値を算出し、下記の評価基準により、耐湿性について、評価した。
カールリテンション値（％）＝｛（２０−Ｌ２）／（２０−Ｌ０）｝×１００
なお、カールリテンション値が１００％に近いほど、カール保持率が強く、耐湿性（すなわち、スタイルキープ力）が優れている。
（評価基準）
ＡＡＡ：カールリテンション値が９８％点以上である。
ＡＡ：カールリテンション値が９５％点以上である。
Ａ：カールリテンション値が９０％以上である。
Ｂ：カールリテンション値が７０％以上９０％未満である。
Ｃ：カールリテンション値が５０％以上７０％未満である。
Ｄ：カールリテンション値が５０％未満である。【０１６３】
（洗浄性についての評価方法）
前記の（感触についての評価方法）により、感触（しなやかさ、なめらかさ）を評価した黒色バージンヘアについて、１０名の女性専門パネラーによる洗浄試験を行い、洗浄性を官能的に、下記の評価点基準により点数で評価してもらい、下記の評価基準により、洗浄性について、評価した。なお、評価点基準において、点数が高いほど、洗浄性が良好となっている。
（評価点基準）
５点：洗浄性が非常によい。
４点：洗浄性がよい。
３点：洗浄性が少し悪い。
２点：洗浄性がやや悪い。
１点：洗浄性が非常に悪い。
（評価基準）
ＡＡＡ：１０名の女性専門パネラーによる評価の合計点が４０点以上であるとともに、５点の評価をした人の数が８名以上である。
ＡＡ：１０名の女性専門パネラーによる評価の合計点が４０点以上であるとともに、５点の評価をした人の数が５名以上である。
Ａ：１０名の女性専門パネラーによる評価の合計点が４０点以上である。
Ｂ：１０名の女性専門パネラーによる評価の合計点が３０点以上４０点未満である。
Ｃ：１０名の女性専門パネラーによる評価の合計点が２０点以上３０点未満である。
Ｄ：１０名の女性専門パネラーによる評価の合計点が２０点未満である。【０１６４】
（アミノ基含有アルコキシシランの調製例１）
３−アミノプロピルトリエトキシシラン：１モルに対して、アクリル酸ラウリル：１モルの割合で行い、混合して、５０℃で７日間反応させて反応生成物（アミノ基含有アルコキシシラン）を得た。【０１６５】
（アミノ基含有アルコキシシランの調製例２）
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン(商品名「ＫＢＥ−９０３」、信越化学工業社製）：１モルに対して、アクリル酸ラウリル：１モルの割合で行い、窒素雰囲気下で混合して、４０℃で１０日間反応させて反応生成物（アミノ基含有アルコキシシラン）を得た。【０１６６】
（ウレタン系ポリマーの分散液の製造例１）
撹拌装置、窒素導入管、温度計およびコンデンサーを付けた４つ口セパラブルフラスコに、商品名「ＮＳ２４００」（旭電化工業社製、ポリエステルジオール、数平均分子量：２０００、水酸基価：５６．１ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）：１５０部、２，２−ジメチロールブタン酸（水酸基価：７５４．０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）：１５部、１，４−ブタンジオール：８部、イソホロンジイソシアネート［イソシアネート含有率（ＮＣＯ含有率）：３７．８％、ＩＰＤＩ］：６６．４部、メチルメタクリレート：１８０部、およびブチルアクリレート：１００部を配合し、７５〜８０℃の温度で窒素気流下３時間反応を行い、残存イソシアネート基が１．２％のカルボキシル基含有イソシアネート基末端ポリマーを含む反応混合物を得た。【０１６７】
次に、このカルボキシル基含有イソシアネート基末端ポリマーを含む反応混合物全量に、前記「アミノ基含有アルコキシシランの調製例１」で得られたアミノ基含有アルコキシシラン：３１．６部を配合して混合させた後、７５〜８０℃の温度で窒素気流下１時間反応を行い、カルボキシル基含有アルコキシシリル化ウレタンポリマーを含む反応混合物を得た。【０１６８】
さらに、このカルボキシル基含有アルコキシシリル化ウレタンポリマーを４０℃まで冷却し、トリエタノールアミン：７．５部および水酸化ナトリウム：２部を含んだ脱イオン水：１３１０部を高速攪拌下で配合して、加水分解性シリル化ウレタン系ポリマーとアクリル系モノマーとを、各１５質量％ずつ含む水分散液（モノマー含有シリル化ウレタン系ポリマー水分散液）を得た。【０１６９】
（ウレタン系ポリマーの分散液の製造例２）
撹拌装置、窒素導入管、温度計およびコンデンサーを付けた４つ口セパラブルフラスコに、商品名「ＰＴＭＧ２０００」（三菱化学社製、ポリテトラメチレングリコール、数平均分子量：２０００、水酸基価：５７．４ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）：１００部、２，２−ジメチロールブタン酸（水酸基価：７５４．０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）：１３．３４部、１，４−ブタンジオール（水酸基価：９０．１ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）：６部、イソホロンジイソシアネート［イソシアネート含有率（ＮＣＯ含有率）：３７．８％、ＩＰＤＩ］：５５．４１部、ジブチルチン錫ジラウリエート：０．０２部、およびメチルエチルケトン：１００部を配合し、８０〜８５℃の温度で窒素気流下６時間反応を行い、残存イソシアネート基が２．０％のカルボキシル基含有イソシアネート基末端ポリマーを含む反応混合物を得た。【０１７０】
次に、このカルボキシル基含有イソシアネート基末端ポリマーを含む反応混合物全量に、前記「アミノ基含有アルコキシシランの調製例２」で得られたアミノ基含有アルコキシシラン：１９．２２部を配合して混合させた後、８０〜８５℃の温度で窒素気流下１時間反応を行い、カルボキシル基含有アルコキシシリル化ウレタンポリマーを含む反応混合物を得た。【０１７１】
さらに、このカルボキシル基含有アルコキシシリル化ウレタンポリマーを４０℃まで冷却し、予め、配合し、溶解したトリエタノールアミン：６．７２部、水酸化ナトリウム：１．８０部、イソホロンジアミン：２．８３部及び脱イオン水：５００部を高速攪拌下で添加して、減圧下、４０〜４５℃でメチルエチルケトンを留去した。【０１７２】
次に、イオン交換水を適量加え、ウレタン系樹脂の４０質量％水分散液（シリル化ウレタン系ポリマー水分散液）を得た。【０１７３】
（ウレタン変性アクリル系重合体の製造例１）
２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）：８０部、ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）：９０部、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）：１５０部、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン（商品名「ＫＢＥ−５０２」信越化学工業社製）：２０部をそれぞれ秤量し、これら単量体を、乳化剤として商品名「アデカリアソープＳＲ−１０」［旭電化工業（株）製］）：１０部を用いて、脱イオン水：２４０部中で乳化させて、モノマー乳化液を調製した。【０１７４】
次に、攪拌装置、窒素導入管、温度計及び還流冷却管をつけた４つ口セパラブルフラスコに、前記「ウレタン系ポリマーの分散液の製造例１」で得られたモノマー含有シリル化ウレタン系ポリマー水分散液：４５０部、脱イオン水：１８０部を仕込み、さらに、セパラブルフラスコ内の温度を、８０℃に昇温した。昇温後、前記モノマー乳化液と、重合開始剤として過流酸カリウム（ＫＰＳ）：２部とを、別々の投入口より、それぞれ２時間かけて連続的に均一に滴下したところ、ウレタン変性アクリル系重合体を含む水分散液（不揮発分：４０質量％；「ウレタン変性アクリル系重合体水分散液Ａ」と称する場合がある）が得られた。なお、このウレタン変性アクリル系重合体水分散液Ａ中のウレタン変性アクリル系重合体は、ウレタン変性アクリル系２元共重合体である。【０１７５】
（ウレタン変性アクリル系重合体の製造例２）
２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）：８０部、ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）：９０部、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）：１５０部、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン（商品名「ＫＢＥ−５０２」信越化学工業社製）：３０部をそれぞれ秤量し、これら単量体を、乳化剤として商品名「アデカリアソープＳＲ−１０」［旭電化工業（株）製］：１０部を用いて、脱イオン水：２４０部中で乳化させて、モノマー乳化液を調製した。【０１７６】
次に、攪拌装置、窒素導入管、温度計及び還流冷却管をつけた４つ口セパラブルフラスコに、前記「ウレタン系ポリマーの分散液の製造例１」で得られたモノマー含有シリル化ウレタン系ポリマー水分散液：４５０部、脱イオン水：２２０部、およびγ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン（商品名「ＫＢＥ−５０２」信越化学工業社製）：３０部を仕込み、窒素雰囲気下で攪拌しながら４０℃まで昇温させ、同温度（４０℃）を保持させながら１時間反応させたところ、シリコーン系−ウレタン系共重合体が得られた。【０１７７】
さらに、セパラブルフラスコ内の温度を、８０℃に昇温した後、前記モノマー乳化液と、重合開始剤として過流酸カリウム（ＫＰＳ）：２部とを、別々の投入口より、それぞれ２時間かけて連続的に均一に滴下したところ、ウレタン変性アクリル系重合体を含む水分散液（不揮発分：４０質量％；「ウレタン変性アクリル系重合体水分散液Ｂ」と称する場合がある）が得られた。なお、このウレタン変性アクリル系重合体水分散液Ｂ中のウレタン変性アクリル系重合体は、ウレタン変性アクリル系３元共重合体である。【０１７８】
（ウレタン変性アクリル系重合体の製造例３）
２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）：８０部、ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）：９０部、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）：１５０部、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン（商品名「ＫＢＥ−５０２」信越化学工業社製）：１５部、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン（商品名「ＫＢＥ−５０３」信越学工業製）：１５部をそれぞれ秤量し、これら単量体を、乳化剤として商品名「アデカリアソープＳＲ−１０」［旭電化工業（株）製］：１０部を用いて、脱イオン水：２４０部中で乳化させて、モノマー乳化液を調製した。【０１７９】
次に、攪拌装置、窒素導入管、温度計及び還流冷却管をつけた４つ口セパラブルフラスコに、前記「ウレタン系ポリマーの分散液の製造例１」で得られたモノマー含有シリル化ウレタン系ポリマー水分散液：４５０部、脱イオン水：２２０部、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン（商品名「ＫＢＥ−５０２」信越化学工業社製）:１５部、及びγ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン（商品名「ＫＢＥ−５０３」信越学工業製）：１５部を仕込み、窒素雰囲気下で攪拌しながら４０℃まで昇温させ、同温度（４０℃）を保持させながら１時間反応させたところ、シリコーン系−ウレタン系共重合体が得られた。【０１８０】
さらに、セパラブルフラスコ内の温度を、８０℃に昇温した後、前記モノマー乳化液と、重合開始剤として過流酸カリウム（ＫＰＳ）：２部とを、別々の投入口より、それぞれ２時間かけて連続的に均一に滴下したところ、ウレタン変性アクリル系重合体を含む水分散液（不揮発分：４０質量％；「ウレタン変性アクリル系重合体水分散液Ｃ」と称する場合がある）が得られた。なお、このウレタン変性アクリル系重合体水分散液Ｃ中のウレタン変性アクリル系重合体は、ウレタン変性アクリル系３元共重合体である。【０１８１】
（ウレタン変性アクリル系重合体の製造例４）
２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）：８０部、ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）：９０部、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）：１５０部、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン（商品名「ＫＢＥ−５０２」信越化学工業社製）：２０部、シリコーンアルコキシオリゴマー（製品名「Ｘ−４０−９２３８」信越化学工業社製）：２０部をそれぞれ秤量し、これら単量体を、乳化剤として商品名「アデカリアソープＳＲ−１０」［旭電化工業（株）製］：１０部を用いて、脱イオン水：２４０部中で乳化させて、モノマー乳化液を調製した。【０１８２】
次に、攪拌装置、窒素導入管、温度計及び還流冷却管をつけた４つ口セパラブルフラスコに、前記「ウレタン系ポリマーの分散液の製造例１」で得られたモノマー含有シリル化ウレタン系ポリマー水分散液：４５０部、脱イオン水：２２０部、およびγ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン（商品名「ＫＢＥ−５０２」信越化学工業社製）：２０部を仕込み、窒素雰囲気下で攪拌しながら４０℃まで昇温させ、同温度（４０℃）を保持させながら１時間反応させたところ、シリコーン系−ウレタン系共重合体が得られた。【０１８３】
さらに、セパラブルフラスコ内の温度を、８０℃に昇温した後、前記モノマー乳化液と、重合開始剤として過流酸カリウム（ＫＰＳ）：２部とを、別々の投入口より、それぞれ２時間かけて連続的に均一に滴下したところ、ウレタン変性アクリル系重合体を含む水分散液（不揮発分：４０質量％；「ウレタン変性アクリル系重合体水分散液Ｄ」と称する場合がある）が得られた。なお、このウレタン変性アクリル系重合体水分散液Ｄ中のウレタン変性アクリル系重合体は、ウレタン変性アクリル系３元共重合体である。【０１８４】
（ウレタン変性アクリル系重合体の製造例５）
メチルメタクリレート（ＭＭＡ）：６０部、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン（商品名「ＫＢＥ−５０３」信越化学工業社製）：５部をそれぞれ秤量し、これら単量体を、乳化剤として商品名「アデカリアソープＳＲ−１０」（旭電化工業（株）製）：２部を用いて、脱イオン水：１２０部中で乳化させて、モノマー乳化液を調製した。【０１８５】
次に、攪拌装置、窒素導入管、温度計及び還流冷却管をつけた４つ口セパラブルフラスコに、前記「ウレタン系ポリマーの分散液の製造例２」で得られたシリル化ウレタン系ポリマー水分散液：７５０部、脱イオン水：３００部、およびγ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン（商品名「ＫＢＥ−５０３」信越化学工業社製）：５部を仕込み、窒素雰囲気下で攪拌しながら４０℃まで昇温させ、同温度（４０℃）を保持させながら１時間反応させたところ、シリコーン系−ウレタン系共重合体が得られた。【０１８６】
さらに、セパラブルフラスコ内の温度を、８０℃に昇温した後、前記モノマー乳化液と、重合開始剤として過流酸カリウム（ＫＰＳ）：２部とを、別々の投入口より、それぞれ２時間かけて連続的に均一に滴下したところ、ウレタン変性アクリル系重合体を含む水分散液（不揮発分：３０質量％；「ウレタン変性アクリル系重合体水分散液Ｅ」と称する場合がある）が得られた。なお、このウレタン変性アクリル系重合体水分散液Ｅ中のウレタン変性アクリル系重合体は、ウレタン変性アクリル系３元共重合体である。【０１８７】
（実施例１）
イオン交換水：３３部と、プロピレングリコール：１０．０部とを混合し、８０℃に加温した混合液に、流動パラフィン（商品名「ハイホワイト２２Ｓ」日本石油（株）製）：１０．０部、マイクロクリスタリンワックス（商品名「マイクロクリスタリンワックス−Ｐ」日興リカ（株）製）：１０．０部、ジメチルポリシロキサン（商品名「ＫＦ−９６Ａ−６ｃｓ」信越化学工業（株）製；粘度（２５℃）：６ｍＰａ・ｓ）：４．０部、ステアリルアルコール：４．０部、カルナウバロウ（商品名「カルナバワックス」（株）セラリカ野田製）：３．０部、イソステアリン酸：０．５部、ステアリン酸：４．５部、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット：２．０部、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（ポリオキシエチレン部におけるエチレンオキサイドの繰り返し単位の平均モル数：６０）（商品名「エマレックスＨＣ−６０」日本エマルジョン（株）製）：３．０部、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸（ポリオキシエチレン部におけるエチレンオキサイドの繰り返し単位の平均モル数：１０）（商品名「クロダホス  Ｎ１０Ａ」クローダジャパン（株）製）：２．０部、自己乳化型モノステアリン酸グリセリン：３．０部、香料：適量を混合し、８０℃で加温し攪拌して溶解させたものを加えて、溶解させ、さらに、トリエタノールアミン：１．０部を加え、ホモミキサーにて乳化させた。乳化後、８０℃を保ったまま、ポリアクリル酸ナトリウム（商品名「アロンビスＳ」日本純薬（株）製）：適量、パラオキシ安息香酸エステル（商品名「メッキンスＭ」上野製薬（株）製）：適量、ウレタン変性アクリル系重合体の製造例１により得られたウレタン変性アクリル系重合体水分散液Ａ：１０．０部（ウレタン変性アクリル系重合体の実分：４．０部）を、順次加え、攪拌させた後、３５℃まで急冷して、ワックスタイプの毛髪化粧料（ヘアワックス）を得た。【０１８８】
（実施例２）
ウレタン変性アクリル系重合体水分散液Ａに代えて、ウレタン変性アクリル系重合体の製造例２により得られたウレタン変性アクリル系重合体水分散液Ｂを、ワックスタイプの毛髪化粧料の全量に対してウレタン変性アクリル系重合体Ｂの割合が４質量％となる割合で用いたこと以外は、実施例１と同様にして、毛髪化粧料の原液を得た後、さらに同様にして、ワックスタイプの毛髪化粧料を得た。【０１８９】
（実施例３）
ウレタン変性アクリル系重合体水分散液Ａに代えて、ウレタン変性アクリル系重合体の製造例３により得られたウレタン変性アクリル系重合体水分散液Ｃを、ワックスタイプの毛髪化粧料の全量に対してウレタン変性アクリル系重合体Ｃの割合が４質量％となる割合で用いたこと以外は、実施例１と同様にして、毛髪化粧料の原液を得た後、さらに同様にして、ワックスタイプ毛髪化粧料を得た。【０１９０】
（実施例４）
ウレタン変性アクリル系重合体水分散液Ａに代えて、ウレタン変性アクリル系重合体の製造例４により得られたウレタン変性アクリル系重合体水分散液Ｄを、ワックスタイプの毛髪化粧料の全量に対してウレタン変性アクリル系重合体Ｄの割合が４質量％となる割合で用いたこと以外は、実施例１と同様にして、毛髪化粧料の原液を得た後、さらに同様にして、ワックスタイプの毛髪化粧料を得た。【０１９１】
（実施例２３）
ウレタン変性アクリル系重合体水分散液Ａに代えて、ウレタン変性アクリル系重合体の製造例５により得られたウレタン変性アクリル系重合体水分散液Ｅを、ワックスタイプの毛髪化粧料の全量に対してウレタン変性アクリル系重合体Ｅの割合が４質量％となる割合で用いたこと以外は、実施例１と同様にして、毛髪化粧料の原液を得た後、さらに同様にして、ワックスタイプの毛髪化粧料を得た。【０１９２】
（比較例１）
ウレタン変性アクリル系重合体水分散液Ａに代えて、特許第３６７０８４１号公報に記載の共重合体１１を、ワックスタイプの毛髪化粧料の全量に対して特許第３６７０８４１号公報に記載の共重合体１１の割合が４質量％となる割合で用いたこと以外は、実施例１と同様にして、ワックスタイプの毛髪化粧料を得た。【０１９３】
なお、特許第３６７０８４１号公報に記載の共重合体１１は、具体的には、モノマー成分として、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン：５０質量％、メタクリル酸メチル：４０質量％、「CH3-C(=CH2)-C(=O)-O-(CH2)3-Si(CH3)(CH3)-[O-Si(CH3)(CH3)]n-O-Si(CH3)(CH3)-(CH2)3-C(=O)-C(=CH2)-CH3」（重量平均分子量：５０００）：１０質量％をエタノール：１００ｍｌに溶解し、窒素気流下、７０℃で１時間加熱攪拌した後、過硫酸カリウム：０．０５ｇを加え一晩反応させて、共重合反応を完結し、さらに、反応液を室温まで冷却し、減圧濃縮し、その後、残渣をエタノール：１０ｍｌに溶解し、ｎ−ヘキサン：５００ｍｌ中に添加して、沈殿物を分取することにより得られる。【０１９４】
（比較例２）
ウレタン変性アクリル系重合体水分散液Ａに代えて、下記のシリル化ウレタン系ポリマー水分散液の製造方法により得られたシリル化ウレタン系ポリマー水分散液を、ワックスタイプの毛髪化粧料の全量に対してシリル化ウレタン系ポリマー水分散液中のシリル化ウレタン系ポリマーの割合が４質量％となる割合で用いたこと以外は、実施例１と同様にして、ワックスタイプの毛髪化粧料を得た。【０１９５】
（シリル化ウレタン系ポリマー水分散液の製造方法）
まず、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン（商品名「ＫＢＥ−９０３」信越化学工業社製）：２２１．４ｇと、ラウリルアクリレート：２４０．４ｇとを窒素雰囲気下で混合し、４０℃で１０日間反応させて、アミノ基含有アルコキシシランを得た。【０１９６】
次に、窒素導入管、温度計、コンデンサー及び攪拌装置の付いた４口フラスコに、ポリテトラメチレングリコール（商品名「ＰＴＭＧ２０００」三菱化学社製；数平均分子量：２０００、水酸基価：５７．４ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）：１００．００部、１，４−ブタンジオール（水酸基価：９０．１ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）：６．００部、２，２−ジメチロールブタン酸（水酸基価：７５４．０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）：１３．３４部、イソホロンジイソシアネート（イソシアネート基含有率：３７．８％）：５５．４１部、ジブチルチン錫ジラウリエート：０．０２部、メチルエチルケトン：１００部を入れ、８０〜８５℃の温度で窒素気流下６時間反応を行い、ウレタンプレポリマー（残存イソシアネート基の割合：２．０％）を含む反応混合物を得た。この反応混合物に、前記のアミノ基含有アルコキシシランを添加し、８０〜８５℃の温度で窒素気流下１時間反応を行った後、４０℃まで冷却後、高速攪拌下、イオン交換水：５００．００部に水酸化ナトリウム：１．８０部、トリエタノールアミン：６．７２部およびイソホロンジアミン：２．８３部を予め溶解させて調製された水溶液を加え、減圧下、４０〜４５℃でメチルエチルケトンを留去させ、さらに、イオン交換水を適量添加して、シリル化ウレタン系ポリマー水分散液（ウレタン系樹脂の濃度：４０質量％）を得た。【０１９７】
（比較例３）
ウレタン変性アクリル系重合体水分散液Ａに代えて、特開平８−９２０４４号公報において原料製造例１で調製された整髪用樹脂Ａ：５０質量部と、特開２００３−１７１２３６号公報において実施例１で調製された化粧料組成物：５０質量部との混合物を、ワックスタイプの毛髪化粧料の全量に対して混合物中の樹脂分の割合が４質量％となる割合で用いたこと以外は、実施例１と同様にして、ワックスタイプの毛髪化粧料を得た。【０１９８】
なお、特開平８−９２０４４号公報において原料製造例１で調製された整髪用樹脂Ａは、具体的には、還流冷却器、温度計、窒素置換用ガラス管、滴下ロートおよび攪拌機を取り付けた四ツ口フラスコ（１リットル）に、アクリル酸：２０部、ラウリルメタクリレート：３５部、ブチルメタクリレート：３５部、エチルメタクリレート：１０部の割合からなる重合性単量体：２００部、エチルアルコール：１００部、重合開始剤：２部を加え、窒素気流下、還流状態（約８０℃）で５時間重合を行い、重合後、冷却し、５０℃にて水溶性有機塩基性物質［アミノメチルプロパノール（ＡＭＰ）］のエチルアルコール溶液を添加することにより得られる。【０１９９】
また、特開２００３−１７１２３６号公報において実施例１で調製された化粧料組成物は、具体的には、撹拌装置、温度計、窒素導入管および還流冷却器を備えたガラス製４つ口フラスコに、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）：７０ｇ、ポリエステルポリオール（１，６−ヘキサンジオールアジペート、数平均分子量：２，０００）：２２０ｇ、「C2H5-C(CH2OH)(CH2OH)-CH2-O-C3H6-Si(CH3)(CH3)-[O-Si(CH3)(CH3)]m-CH3」で示される化合物（片末端ＯＨ基導入タイプ、数平均分子量：約１，０００）：８ｇ、及びジメチロールブタン酸（ＤＭＢＡ）：１４ｇを入れ、溶剤として酢酸エチル：５０ｇを加え、オイルバスを使用して８０℃に加熱して４時間反応させ、その後、Ｎ−メチルジエタノールアミン（ＮＭＤＥｔＡ）：２ｇならびに酢酸エチル：６０ｇを追加して、さらに８０℃にて２時間反応させ、イソシアネート基（ＮＣＯ基）が残存したプレポリマーを得て、さらに、このＮＣＯ基が残存したプレポリマーを５０℃まで冷却した後、これにトリエチルアミン：９ｇを含む水：９００ｇを高速撹拌下で加えて分散させ、その後、さらに５０℃にて３時間鎖延長反応を行って高分子量化させ、得られた水性液より前記酢酸エチルを回収し、実質的に溶剤を含まないポリシロキサン鎖含有両性ウレタン樹脂の水性液を得ることにより、得られる。【０２００】
実施例１〜４、及び２３、比較例１〜３により得られたワックスタイプの毛髪化粧料（ヘアワックス）について、前記の評価方法により、「塗布後、乾燥までのべたつきの少なさ」、「整髪力」、「自然な仕上がり」、「感触」、「フレーキング」、「スタイルキープ力」、「洗浄性」について評価した。なお、評価結果は、表１に示した。「塗布後、乾燥までのべたつきの少なさ」については、表１の「乾燥までのべたつき」の欄に示した。また、他の評価項目については、それぞれの欄に示した。【０２０１】
【表１】
0005329954.tif 000007
【０２０２】
表１より明らかなように、実施例１〜４、及び２３に係る毛髪化粧料は、皮膜形成性ポリマー成分としてウレタン変性アクリル系重合体が用いられており、整髪性、自然仕上がり性、及びヘアスタイルキープ性を優れたレベルで発揮することができることが確認された。特に、実施例２〜４に係る毛髪化粧料は、皮膜形成性ポリマー成分としてアクリルリッチなウレタン変性アクリル系３元共重合体が用いられており、自然仕上がり性、およびなめらかな感触を、より一層、優れたレベルで発揮することができ、高感触性も、より一層優れたレベルで発揮することができることが確認された。また一方、実施例２３に係る毛髪化粧料は、皮膜形成性ポリマー成分としてウレタンリッチなウレタン変性アクリル系３元共重合体が用いられており、整髪力、スタイルキープ力を、より一層優れたレベルで発揮することができることが確認された。【０２０３】
具体的には、実施例１に係る毛髪化粧料は、整髪力が高く、また、自然な仕上がりで毛髪をセットすることができ、しかも、セットしたヘアスタイルが高湿度下でも崩れない高い耐湿性を発揮することが可能である。実施例２に係る毛髪化粧料は、塗布時のべたつきがなくなり、セットしたヘアスタイルの毛髪の感触が向上し、さらに、仕上がりもより一層自然な感じになり、セットしたヘアスタイルをより一層保持することが可能となっている。実施例３に係る毛髪化粧料は、塗布時のべたつきがなくなり、セットしたヘアスタイルの毛髪の感触が向上し、また、整髪力が優れており、しかも、高湿度下でも、セットしたヘアスタイルをより一層保持することが可能となっている。実施例４に係る毛髪化粧料は、塗布時のべたつきがより一層なくなるとともに、セットしたヘアスタイルの毛髪の感触がより一層向上し、さらに、仕上がりもより一層自然な感じになり、高湿度下でも、セットしたヘアスタイルをより一層保持することが可能となっており、感触や指どおりがよく、セットされた毛髪に指を通してもカールが崩れない自然な仕上がりでヘアスタイルをセットすることが可能となっている。一方、実施例２３に係る毛髪化粧料は、感触や指どおりに優れながらも、より一層整髪力が高く、セットしたヘアスタイルをより一層保持することが可能となっている。【０２０４】
従って、実施例に係る毛髪化粧料を用いると、毛髪に塗布してからの乾燥までに全くべたつきを感じずに毛髪をセットすることができ、また、毛髪に対し高い整髪力で所定のヘアスタイルにセットすることができ、しかも、セットされた毛髪は、自然な風合い、しなやかでなめらかな感触を有しているとともに、櫛を通してもフレーキングを起こすことがなく、さらに、高湿度下でもカール等のヘアスタイルが保持され、また、優れた洗浄性で洗髪することが可能であることが確認された。【０２０５】
一方、比較例１に係る毛髪化粧料は、加水分解性珪素原子基を有するアクリル系樹脂による皮膜形成性ポリマー成分を含有しており、乾き際にべたつきが生じ、しかも、セットされた毛髪は硬くごわつきがあり自然な感触ではなく、さらに、洗髪性も低い。比較例２に係る毛髪化粧料は、加水分解性珪素原子基を有するウレタン系樹脂による皮膜形成性ポリマー成分を含有しており、フレーキングが発生し、自然な仕上がり感に劣るものであり、機能としては不十分であった。比較例３に係る毛髪化粧料は、アクリル系樹脂とウレタン系樹脂とが連結部を介しておらず、それぞれ単独で配合された構成の皮膜形成性ポリマー成分を含有しており、非常に乾き際のべたつきが強く、また仕上がった毛髪も硬くごわつきが強く感触が悪いのみならず、フレーキングも発生し機能として全く不十分なものであった。【０２０６】
（実施例５）
イオン交換水：５部に、グリセリン：２．５部、１，３−ブチレングリコール：２．５部、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（ポリオキシエチレン部におけるエチレンオキサイドの繰り返し単位の平均モル数：４０）（商品名「エマレックスＨＣ−４０」日本エマルジョン（株）製）：０．５部を、室温で配合した後、さらに、ジメチルポリシロキサン［商品名「ＳＨ２００  Ｃ  Ｆｌｕｉｄ  １０００ｃｓ」東レ・ダウコーニング社製；粘度（２５℃）：１，０００ｍＰａ・ｓ］：１．０部を添加し、ホモミキサーにより乳化させ、次いで、イオン交換水：１０部を加えて乳化部を調製した。【０２０７】
一方、イオン交換水：４７．５７部に、カルボキシビニルポリマー（商品名「ハイビスワコー１０５」和光純薬工業（株）製）：０．７部、ウレタン変性アクリル系重合体の製造例４により得られたウレタン変性アクリル系重合体水分散液Ｄ：５．０部（ウレタン変性アクリル系重合体の実分：２．０部）、１０％の水酸化ナトリウム水溶液（ｐＨを７．５に調整するために使用）：適量、エタノール：２０．０部、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル（ポリオキシエチレン部におけるエチレンオキサイドの繰り返し単位の平均モル数：２０）（商品名「エマレックスＯＤ−２０」日本エマルジョン（株）製）：０．１部、香料：０．１部、エデト酸三ナトリウム：０．０３部、商品名「ユカフォーマー３０１」（三菱化学株式会社製；Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体液；有効分：３０質量％）：５．０部を加え均一に溶解させ、これに、前記の乳化部を添加し、ジェルタイプの毛髪化粧料（乳化状のヘアスタイリングジェル）を得た。【０２０８】
（実施例６）
イオン交換水：５部に、グリセリン：２．５部、尿素：１．０部、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル（ポリオキシエチレン部におけるエチレンオキサイドの繰り返し単位の平均モル数：２０）（商品名「エマレックスＯＤ−２０」日本エマルジョン（株）製）：０．５部を、室温で配合した後、さらに、高重合アミノ変性ジメチルポリシロキサン｛特開平５−８５９１８号公報における実施例１で記載のアミノ変性高分子シリコーン「（ＣＨ３）３−Ｓｉ−Ｏ−［Ｓｉ（ＣＨ３）（ＣＨ３）−Ｏ］５０００−［Ｓｉ（ＣＨ３）（（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）２）−Ｏ］５−Ｓｉ−（ＣＨ３）３」｝：１．０部を添加し、ホモミキサーにより乳化させ、次いでイオン交換水：１０部を加えて乳化部を調製した。【０２０９】
一方、イオン交換水：５９．０７部に、アクリル酸・メタクリル酸アルキルエステル共重合体（商品名「ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−１」Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ社製）：０．７部、ウレタン変性アクリル系重合体の製造例３により得られたウレタン変性アクリル系重合体水分散液Ｃ：１２．０部（ウレタン変性アクリル系重合体の実分：４．８部）、１０％の水酸化ナトリウム水溶液（ｐＨを７．５に調整するために使用）：適量、エタノール：２０．０部、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル（ポリオキシエチレン部におけるエチレンオキサイドの繰り返し単位の平均モル数：２０）（商品名「エマレックスＯＤ−２０」日本エマルジョン（株）製）：０．１部、香料：０．１部、エデト酸三ナトリウム：０．０３部、ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン（商品名「ＳＩＬＷＥＴ  １０−Ｅ」日本ユニカー（株）製）：５．０部を加え、均一に溶解させ、これに、前記の乳化部を添加し、ジェルタイプの毛髪化粧料（乳化状のヘアスタイリングジェル）を得た。【０２１０】
（実施例７）
イオン交換水：５部に、ジグリセリン：２．５部、ソルビトール：２．５部、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（ポリオキシエチレン部におけるエチレンオキサイドの繰り返し単位の平均モル数：４０）（商品名「エマレックスＨＣ−４０」日本エマルジョン（株）製）：０．５部を、室温で配合した後、さらに、メチルフェニルポリシロキサン（商品名「ＫＦ−５６」信越化学工業社製）：１．０部を添加し、ホモミキサーにより乳化させ、次いで、イオン交換水：１０部を加えて乳化部を調製した。【０２１１】
一方、イオン交換水：４５．５７部に、ヒドロキシエチルセルロース（商品名「ナトロゾール２５０ＬＲ」ハーキュレス社製）：０．７部、ウレタン変性アクリル系重合体の製造例２により得られたウレタン変性アクリル系重合体水分散液Ｂ：１０．０部（ウレタン変性アクリル系重合体の実分：４．０部）、１０％の水酸化ナトリウム水溶液（ｐＨを７．５に調整するために使用）：適量、エタノール：２０．０部、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル（ポリオキシエチレン部におけるエチレンオキサイドの繰り返し単位の平均モル数：２０）（商品名「エマレックスＯＤ−２０」日本エマルジョン（株）製）：０．１部、香料：０．１部、エデト酸三ナトリウム：０．０３部、酢酸ビニル／ビニルピロリドン共重合体（商品名「ＰＶＰ／ＶＡ  Ｓ−６３０」ゼネラルアニリンフィルム社製）：２．０部を加え、均一に溶解させ、これに、前記の乳化部を添加し、ジェルタイプの毛髪化粧料（乳化状のヘアスタイリングジェル）を得た。【０２１２】
（実施例８）
イオン交換水：５部に、マルチトール：２．５部、プロピレングリコール：２．５部、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（ポリオキシエチレン部におけるエチレンオキサイドの繰り返し単位の平均モル数：４０）（商品名「エマレックスＨＣ−４０」日本エマルジョン（株）製）：０．５部を、室温で配合した後、さらに、アルキル変性ジメチルポリシロキサン（商品名「ＫＦ−４１２」信越化学工業社製）：１．０部を添加し、ホモミキサーにより乳化させ、次いで、イオン交換水：１０部を加えて乳化部を調製した。【０２１３】
一方、イオン交換水：４９．８部に、アクリル酸アルキルエステル・メタクリル酸アルキルエステル・ポリオキシエチレンステアリルエーテル共重合体（商品名「アキュリン２２」ＲＯＨＭ  ＡＮＤ  ＨＡＡＳ社製；ポリオキシエチレン部におけるエチレンオキサイドの繰り返し単位の平均モル数：２０）：１．０部、ウレタン変性アクリル系重合体の製造例１により得られたウレタン変性アクリル系重合体水分散液Ａ：２．５部（ウレタン変性アクリル系重合体の実分：１．０部）、１０％の水酸化ナトリウム水溶液（ｐＨを７．５に調整にするために使用）：適量、エタノール：２０．０部、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル（ポリオキシエチレン部におけるエチレンオキサイドの繰り返し単位の平均モル数：２０）（商品名「エマレックスＯＤ−２０」日本エマルジョン（株）製）：０．１部、香料：０．１部、アンモニウム変性高分子量シリコーン｛特開平５−８５９１８号公報における実施例５で記載のアミノ変性高分子シリコーン「ＨＯ−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＣＨ３）−Ｏ−［Ｓｉ（ＣＨ３）（ＣＨ３）−Ｏ］１８０００−［Ｓｉ（ＣＨ３）（（ＣＨ２）３Ｎ＋（ＣＨ３）３Ｃｌ−）−Ｏ］２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＣＨ３）−ＯＨ」｝：５．０部を加え、均一に溶解させ、これに、前記の乳化部を添加し、ジェルタイプの毛髪化粧料（乳化状のヘアスタイリングジェル）を得た。【０２１４】
（実施例９）
イオン交換水：５部に、グリセリン：２．５部、１，３−ブチレングリコール：２．５部、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（ポリオキシエチレン部におけるエチレンオキサイドの繰り返し単位の平均モル数：４０）（商品名「エマレックスＨＣ−４０」日本エマルジョン（株）製）：０．５部を、室温で配合した後、さらに、ジヒドロキシポリジメチルシロキサン［商品名「ＹＦ３８０２Ａ」ＧＥ東芝シリコーン社製；粘度（２５℃）：８万ｍＰａ・ｓ］：１．０部を添加し、ホモミキサーにより乳化させ、次いで、イオン交換水：１０部を加えて乳化部を調製した。【０２１５】
一方、イオン交換水：４０．５７部に、ウレタン結合を有する会合性増粘剤｛特開２０００−２３４０８５号公報における実施例１２で記載の会合性増粘剤［ＰＯＥジイソステアリルエーテル；ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）部におけるエチレンオキサイドの繰り返し単位の平均モル数：５００、親水性部分／疎水性部分＝４６：１（質量比）］｝：０．７部、ウレタン変性アクリル系重合体の製造例４により得られたウレタン変性アクリル系重合体水分散液Ｄ：１２．０部（ウレタン変性アクリル系重合体の実分：４．８部）、エタノール：２０．０部、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル（ポリオキシエチレン部におけるエチレンオキサイドの繰り返し単位の平均モル数：２０）（商品名「エマレックスＯＤ−２０」日本エマルジョン（株）製）：０．１部、香料：０．１部、エデト酸三ナトリウム：０．０３部、高分子量ポリシロキサン（商品名「ＴＳＥ２００Ａ」ＧＥ東芝シリコーン社製）：５．０部を加え、均一に溶解させ、これに、前記の乳化部を添加し、ジェルタイプの毛髪化粧料（乳化状のヘアスタイリングジェル）を得た。【０２１６】
実施例５〜９に係る各ヘアスタイリングジェルは、いずれもスタイルキープ力が優れており、また、セットされた毛髪に優れた感触を付与することができるものであった。具体的には、これらのヘアスタイリングジェルを用いて、頭髪のヘアスタイリングを行ったところ、自然な風合いで、且つしなやかでなめらかな感触で、頭髪のヘアスタイリングを行うことができ、しかも、長時間、湿度の高い雰囲気下にいても、整髪したヘアスタイルを保持することができる。【０２１７】
（実施例１０）
イオン交換水：５１部に、プロピレングリコール：８部とジグリセリン：２部とを混合し、さらに、アクリル酸・メタクリル酸アルキルエステル共重合体（商品名「ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−２」Ｂ．Ｆ．  Ｇｏｏｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ社製）０．５部を加え、ホモミキサーを用いて分散し、８０℃に加温後、シリカ粒子（平均粒径：５μｍ、形状：球状）：１部、カオリン（含水ケイ酸アルミニウム）：２部、架橋型メチルポリシロキサン・網状型メチルシロキサン共重合体（商品名「ＫＳＰ−１００」信越化学工業社製）：１部を加えて、ホモミキサーにより分散させた後、これにパラフィンワックス（商品名「パラミックス９１」日興リカ（株）製）：３部、キャンデリラロウ（商品名「キャンデリラワックス」（株）セラリカ野田製）：３部、ワセリン（商品名「ワセリン−Ｐ」日興リカ（株）製）：４部、流動パラフィン（商品名「ハイホワイト２２Ｓ」日本石油（株）製）：５部、リンゴ酸ジイソステアリル：２部、オクタン酸セチル：３部、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（商品名「エマレックスＧＷＩＳ−３２０」（日本エマルジョン（株）製）：２部を８０℃に加温し攪拌して溶解させたものを加えて、攪拌し、その後、１０％の水酸化カリウム水溶液：１部を加えて中和し、ホモミキサーにて乳化させた。乳化後、高重合ポリエチレングリコール（商品名「ポリオックスＷＳＲ−３０１」ユニオンカーバイト社製）：０．５部、フェノキシエタノール：１部、ウレタン変性アクリル系重合体の製造例４により得られたウレタン変性アクリル系重合体水分散液Ｄ：１０部（ウレタン変性アクリル系重合体の実分：４．０部）を順次加え、攪拌させた後、３５℃まで急冷して、ワックスタイプの毛髪化粧料（ヘアワックス）を得た。【０２１８】
（実施例１１）
イオン交換水：４４．５部に、エデト酸三ナトリウム：適量を加え、溶解させた後、カルボキシビニルポリマー（商品名「ハイビスワコー１０５」和光純薬工業（株）製）：０．２部を、徐々に添加して、分散させた。均一に分散した後、プロピレングリコール：１０．０部、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン（商品名「オバゾリン６６２Ｎ」東邦化学工業（株）製）：２．０部を加え、８０℃に加温させた後、これに、流動パラフィン（商品名「ハイホワイト２２Ｓ」日本石油（株）製）：１０．０部、マイクロクリスタリンワックス（商品名「マイクロクリスタリンワックス−Ｐ」日興リカ（株）製）：５．０部、ミツロウ（商品名「小城脱臭ビーズワックスＸ」小城製薬（株）製）：５．０部、イソステアリン酸：１．０部、オクタン酸セチル：３．０部、イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（商品名「エマレックスＧＷＩＳ−１６０Ｎ」日本エマルジョン（株）製）：２．０部、自己乳化型モノステアリン酸グリセリン：２．０部、水添ポリイソブテン（商品名「脱臭ポリブテン−Ｐ」日興リカ（株）製）：２．０部、ポリオキシプロピレンブチルエーテル（ポリオキシプロピレン部におけるプロピレンオキサイドの繰り返し単位の平均モル数：４０）（商品名「ユニルーブ  ＭＢ−３７０」日本油脂（株）製）：２．０部を８０℃に加温し攪拌して溶解させたものを加えて、攪拌し、その後、トリエタノールアミン：０．３部を加え中和し、ホモミキサーにて乳化させた。乳化後、８０℃を保ったまま、無水ケイ酸：１．０部、パラオキシ安息香酸エステル（商品名「メッキンスＭ」上野製薬（株）製）：適量、ウレタン変性アクリル系重合体の製造例３により得られたウレタン変性アクリル系重合体水分散液Ｃ：１０．０部（ウレタン変性アクリル系重合体の実分：４．０部）を、順次加え、攪拌させた後、３５℃まで急冷して、ワックスタイプの毛髪化粧料（ヘアワックス）を得た。【０２１９】
（実施例１２）
イオン交換水：４９．５部、ウレタン結合を有する会合性増粘剤｛特開２０００−２３４０８５号公報における実施例８で記載の会合性増粘剤［ＰＯＥジステアリルエーテル；ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）部におけるエチレンオキサイドの繰り返し単位の平均モル数：２００、親水性部分／疎水性部分＝１８：１（質量比）］｝：２部、プロピレングリコール：８部、グリセリン：２部を７０℃にて攪拌溶解させた後、３５℃に冷却させ、その後、これに、イオン交換水：２０部、カルナウバロウ（商品名「カルナバワックス」（株）セラリカ野田製）：２．５部、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン（商品名「オバゾリン６６２Ｎ」東邦化学工業（株）製）：２部、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンベヘニルエーテル（ポリオキシエチレン部におけるエチレンオキサイドの繰り返し単位の平均モル数：１５、ポリオキシプロピレン部におけるプロピレンオキサイドの繰り返し単位の平均モル数：１）（商品名「ぺポール  ＢＥＰ−０１１５」東邦化学工業（株）製）：３．５部を加え、９０℃で攪拌し透明溶解させた後、３５℃に急冷したものを加え、混合し、ウレタン変性アクリル系重合体の製造例２により得られたウレタン変性アクリル系重合体水分散液Ｂ：１０部（ウレタン変性アクリル系重合体の実分：４．０部）、フェノキシエタノール：０．５部を加え攪拌させて、透明ワックス状の毛髪化粧料（ヘアワックス）を得た。【０２２０】
実施例１０〜１２に係る各ヘアワックスは、実施例５〜９に係る各ヘアスタイリングジェルと同様に、いずれもスタイルキープ力が優れており、また、セットされた毛髪に優れた感触を付与することができるものであった。具体的には、これらのヘアワックスを用いて、頭髪のヘアスタイリングを行ったところ、自然な風合いで、且つしなやかでなめらかな感触で、頭髪のヘアスタイリングを行うことができ、しかも、長時間、湿度の高い雰囲気下にいても、整髪したヘアスタイルを保持することができる。【０２２１】
（実施例１３）
ジメチルポリシロキサン［商品名「シリコンＳＨ  ２００Ｃ−２０ｃｓ」東レ・ダウコーニング（株）製；粘度（２５℃）：２０ｍＰａ・ｓ］：５．０部、イソヘキサデカン（商品名「イソヘキサデカン」日本光研工業（株）製）：５．０部の混合物に、高分子量ポリシロキサン（商品名「ＴＳＥ２００Ａ」ＧＥ東芝シリコーン（株）製）：２．０部、アミノ変性高分子量シリコーン｛特開平５−８５９１８号公報における実施例４で記載のアミノ変性高分子シリコーン「ＨＯ−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＣＨ３）−Ｏ−［Ｓｉ（ＣＨ３）（ＣＨ３）−Ｏ］３０００−［Ｓｉ（ＣＨ３）（（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）２）−Ｏ］６−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＣＨ３）−ＯＨ」｝：０．５部を加えて、攪拌して溶解させたものを、１，３−ブチレングリコール：３．０部、ポリオキシエチレンセチルエーテル（ポリオキシエチレン部におけるエチレンオキサイドの繰り返し単位の平均モル数：２０）（商品名「エマレックス−１２０」日本エマルジョン（株）製）：２．０部、イオン交換水：１０部を混合したものに添加し、ホモミキサーにて乳化して、乳化パーツを調製した。【０２２２】
一方、イオン交換水：５４．１部に、ウレタン変性アクリル系重合体の製造例４により得られたウレタン変性アクリル系重合体水分散液Ｄ：１０．０部（ウレタン変性アクリル系重合体の実分：４．０部）を添加して、水相パーツを調製した。【０２２３】
また、エタノール：８．０部に、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンデシルエーテル（ポリオキシエチレン部におけるエチレンオキサイドの繰り返し単位の平均モル数：１２、ポリオキシプロピレン部におけるプロピレンオキサイドの繰り返し単位の平均モル数：２）（商品名「エマレックス  ＤＡＰＥ−０２１２」日本エマルジョン（株）製）：０．２部、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム（商品名「カチナールＢＴＣ−８０」東邦化学工業（株）製）：０．１部、フェノキシエタノール：０．１部、香料：適量を添加し、攪拌して溶解させた後、これを、前記の水相パーツに添加し、さらに、乳化パーツを添加して、均一に混合し、毛髪化粧料の原液を調製した。この原液：９０質量部をエアゾール缶（内容量：１６７ｍｌ）に入れ、弁をし、液化石油ガス（ＬＰＧ）：１０質量部を充填して、ムースタイプの毛髪化粧料（ヘアスタイリングムース）を得た。【０２２４】
（実施例１４）
ジメチルポリシロキサン［商品名「シリコンＳＨ  ２００Ｃ−２０ｃｓ」東レ・ダウコーニング（株）製；粘度（２５℃）：２０ｍＰａ・ｓ］：５．０部、イソヘキサデカン（商品名「イソヘキサデカン」日本光研工業（株）製）：５．０部の混合物に、商品名「ユカフォーマー３０１」（三菱化学株式会社製；Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体液；有効分：３０質量％）：８．０部を加えて、攪拌して溶解させたものを、１，３−ブチレングリコール：３．０部、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（ポリオキシエチレン部におけるエチレンオキサイドの繰り返し単位の平均モル数：４０）（商品名「エマレックスＨＣ−４０」日本エマルジョン（株）製）：２．０部、イオン交換水：１０部を混合したものに添加し、ホモミキサーにて乳化して、乳化パーツを調製した。【０２２５】
一方、イオン交換水：４３．６部に、ウレタン変性アクリル系重合体の製造例３により得られたウレタン変性アクリル系重合体水分散液Ｃ：１５．０部（ウレタン変性アクリル系重合体の実分：６．０部）を添加して、水相パーツを調製した。【０２２６】
また、エタノール：８．０部に、ラウリン酸モノエタノールアミド：０．２部、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム（商品名「カチナールＢＴＣ−８０」東邦化学工業（株）製）：０．１部、パラベン：０．１部、香料：適量を添加し、攪拌して溶解させた後、これを、前記の水相パーツに添加し、さらに、乳化パーツを添加して、均一に混合し、毛髪化粧料の原液を調製した。この原液：９０質量部をエアゾール缶（内容量：１６７ｍｌ）に入れ、弁をし、液化石油ガス（ＬＰＧ）：１０質量部を充填して、ムースタイプの毛髪化粧料（ヘアスタイリングムース）を得た。【０２２７】
（実施例１５）
ジメチルポリシロキサン［商品名「シリコンＳＨ  ２００Ｃ−２０ｃｓ」東レ・ダウコーニング（株）製；粘度（２５℃）：２０ｍＰａ・ｓ］：５．０部、イソヘキサデカン（商品名「イソヘキサデカン」日本光研工業（株）製）：５．０部の混合物に、高分子量ポリシロキサン（商品名「ＴＳＥ２００Ａ」ＧＥ東芝シリコーン（株）製）：８．５部を加えて、攪拌して溶解させたものを、プロピレングリコール：３．０部、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（ポリオキシエチレン部におけるエチレンオキサイドの繰り返し単位の平均モル数：４０）（商品名「エマレックスＨＣ−４０」日本エマルジョン（株）製）：２．０部、イオン交換水：１０部を混合したものに添加し、ホモミキサーにて乳化して、乳化パーツを調製した。【０２２８】
一方、イオン交換水：４８．１部に、ウレタン変性アクリル系重合体の製造例２により得られたウレタン変性アクリル系重合体水分散液Ｂ：１０．０部（ウレタン変性アクリル系重合体の実分：４．０部）を添加して、水相パーツを調製した。【０２２９】
また、エタノール：８．０部に、ラウリン酸ジエタノールアミド：０．２部、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム（商品名「カチナールＢＴＣ−８０」東邦化学工業（株）製）：０．１部、パラベン：０．１部、香料：適量を添加し、攪拌して溶解させた後、これを、前記の水相パーツに添加し、さらに、乳化パーツを添加して、均一に混合し、毛髪化粧料の原液を調製した。この原液：９０質量部をエアゾール缶（内容量：１６７ｍｌ）に入れ、弁をし、液化石油ガス（ＬＰＧ）：１０質量部を充填して、ムースタイプの毛髪化粧料（ヘアスタイリングムース）を得た。【０２３０】
（実施例１６）
ジメチルポリシロキサン［商品名「シリコンＳＨ  ２００Ｃ−２０ｃｓ」東レ・ダウコーニング（株）製；粘度（２５℃）：２０ｍＰａ・ｓ］：５．０部、イソヘキサデカン（商品名「イソヘキサデカン」日本光研工業（株）社製）：５．０部の混合物に、アミノ変性高分子量シリコーン｛特開平５−８５９１８号公報における実施例７で記載のアミノ変性高分子シリコーン「（ＣＨ３）３−Ｓｉ−Ｏ−［Ｓｉ（ＣＨ３）（ＣＨ３）−Ｏ］１５０００−［Ｓｉ（ＣＨ３）（（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ３）Ｃ＝Ｏ（Ｃ２Ｈ５））−Ｏ］４−Ｓｉ−（ＣＨ３）３」｝：３．５部を加えて、攪拌して溶解させたものを、１，３−ブチレングリコール：３．０部、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（ポリオキシエチレン部におけるエチレンオキサイドの繰り返し単位の平均モル数：４０）（商品名「エマレックスＨＣ−４０」日本エマルジョン（株）製）：２．０部、イオン交換水：１０部を混合したものに添加し、ホモミキサーにて乳化して、乳化パーツを調製した。【０２３１】
一方、イオン交換水：５１．１部に、ウレタン変性アクリル系重合体の製造例１により得られたウレタン変性アクリル系重合体水分散液Ａ：１２．０部（ウレタン変性アクリル系重合体の実分：４．８部）を添加して、水相パーツを調製した。【０２３２】
また、エタノール：８．０部に、ラウリン酸ジエタノールアミド：０．２部、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム（商品名「カチナールＢＴＣ−８０」東邦化学工業（株）製）：０．１部、パラベン：０．１部、香料：適量を添加し、攪拌して溶解させた後、これを、前記の水相パーツに添加し、さらに、乳化パーツを添加して、均一に混合し、毛髪化粧料の原液を調製した。この原液：９０質量部をエアゾール缶（内容量：１６７ｍｌ）に入れ、弁をし、液化石油ガス（ＬＰＧ）：１０質量部を充填して、ムースタイプの毛髪化粧料（ヘアスタイリングムース）を得た。【０２３３】
（実施例１７）
ジメチルポリシロキサン［商品名「シリコンＳＨ  ２００Ｃ−２０ｃｓ」東レ・ダウコーニング（株）製；粘度（２５℃）：２０ｍＰａ・ｓ］：５．０部、イソヘキサデカン（商品名「イソヘキサデカン」日本光研工業（株）製）：５．０部の混合物に、商品名「ユカフォーマーＡＭ７５ＳＭ」（三菱化学株式会社製；ベタイン化ジアルキルアミノアルキルアクリレート共重合体）：５．５部を加えて、攪拌して溶解させたものを、１，３−ブチレングリコール：３．０部、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（ポリオキシエチレン部におけるエチレンオキサイドの繰り返し単位の平均モル数：４０）（商品名「エマレックスＨＣ−４０」日本エマルジョン（株）製）：２．０部、イオン交換水：１０部を混合したものに添加し、ホモミキサーにて乳化して、乳化パーツを調製した。【０２３４】
一方、イオン交換水：５０．４部に、ウレタン変性アクリル系重合体の製造例４により得られたウレタン変性アクリル系重合体水分散液Ｄ：１０．７部（ウレタン変性アクリル系重合体の実分：４．２８部）を添加して、水相パーツを調製した。【０２３５】
また、エタノール：８．０部に、ポリオキシエチレンセチルエーテル（ポリオキシエチレン部におけるエチレンオキサイドの繰り返し単位の平均モル数：２０）（商品名「エマレックス−１２０」日本エマルジョン（株）製）：０．２部、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム（商品名「カチナールＢＴＣ−８０」東邦化学工業（株）製）：０．１部、パラベン：０．１部、香料：適量を添加し、攪拌して溶解させた後、これを、前記の水相パーツに添加し、さらに、乳化パーツを添加して、均一に混合し、毛髪化粧料の原液を調製した。この原液：９０質量部をエアゾール缶（内容量：１６７ｍｌ）に入れ、弁をし、液化石油ガス（ＬＰＧ）：１０質量部を充填して、ムースタイプの毛髪化粧料（ヘアスタイリングムース）を得た。【０２３６】
実施例１３〜１７に係る各ヘアスタイリングムースは、実施例５〜９に係る各ヘアスタイリングジェルや実施例１０〜１２に係る各ヘアワックスと同様に、いずれもスタイルキープ力が優れており、また、セットされた毛髪に優れた感触を付与することができるものであった。具体的には、これらのヘアスタイリングムースを用いて、頭髪のヘアスタイリングを行ったところ、自然な風合いで、且つしなやかでなめらかな感触で、頭髪のヘアスタイリングを行うことができ、しかも、長時間、湿度の高い雰囲気下にいても、整髪したヘアスタイルを保持することができる。【０２３７】
（実施例１８）
ウレタン変性アクリル系重合体の製造例４により得られたウレタン変性アクリル系重合体水分散液Ｄ：１０．０部（ウレタン変性アクリル系重合体の実分：４．０部）、パルミチン酸オクチル：０．５部、エタノール：３０．０部、イオン交換水：５９．５部、香料：適量を混合して、毛髪化粧料の原液を調製した。この原液：５０質量部と、ジメチルエーテル：５０質量部とをエアゾール缶（内容量：１６７ｍｌ）に充填して、スプレータイプの毛髪化粧料（ヘアスタイリングスプレー；エアーゾールスプレー）を得た。【０２３８】
（実施例１９）
実施例１８と同様にして、毛髪化粧料の原液を調製した。この原液：９９．３３質量部と、窒素ガス：０．６７質量部とを混合してエアゾール缶（内容量：１６７ｍｌ）に充填して、可燃性ガスを使用しないスプレータイプの毛髪化粧料（ヘアスタイリングスプレー；エアーゾールスプレー）を得た。【０２３９】
（実施例２０）
ウレタン変性アクリル系重合体の製造例４により得られたウレタン変性アクリル系重合体水分散液Ｄ：５．０部（ウレタン変性アクリル系重合体の実分：４．０部）、ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン（商品名「ＳＩＬＷＥＴ  １０−Ｅ」日本ユニカー（株）製）：１．０部、グリセリン：１．０部、イオン交換水：５９．５部を室温で攪拌混合したものを主パーツとする。【０２４０】
一方、エタノール：１０．０部、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル（ポリオキシエチレン部におけるエチレンオキサイドの繰り返し単位の平均モル数：２０）（商品名「エマレックスＯＤ−２０」日本エマルジョン（株）製）：０．５部、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル：０．５部、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン：０．１部、香料：適量を均一混合させたものを主パーツに添加し、透明液状の毛髪化粧料（ヘアスタイリングスプレー；トリガースプレー）を得た。【０２４１】
実施例１８〜２０に係る各ヘアスタイリングスプレーは、実施例５〜９に係る各ヘアスタイリングジェル、実施例１０〜１２に係る各ヘアワックスや実施例１３〜１７に係る各ヘアスタイリングムースと同様に、いずれもスタイルキープ力が優れており、また、セットされた毛髪に優れた感触を付与することができるものであった。具体的には、これらのヘアスタイリングスプレーを用いて、頭髪のヘアスタイリングを行ったところ、自然な風合いで、且つしなやかでなめらかな感触で、頭髪のヘアスタイリングを行うことができ、しかも、長時間、湿度の高い雰囲気下にいても、整髪したヘアスタイルを保持することができる。【０２４２】
（実施例２１）
イオン交換水：４４．９部を、８０℃に加温し、これにポリビニルアルコール（商品名「Ｐ．Ｖ．Ａ  ＥＧ−２５」日本合成化学工業株式会社製）：０．５部を加えて、攪拌溶解させた後、ジプロピレングリコール：５．０部、ショ糖脂肪酸エステル（商品名「ＤＫエステルＳ−１６０Ｎ」第一工業製薬（株）製）：１５．０部、雲母チタン（商品名「Ｔｒｉｍｉｒｏｎ  Ｓｔａｒｌｕｓｔｅｒ  ＭＰ−１１５」メルク・ジャパン社製）：１．０部、炭酸水素ナトリウム：０．１部、酢酸ＤＬ−α−トコフェロール：０．１部、パラオキシ安息香酸エステル（商品名「メッキンスＭ」上野製薬（株）製）：適量、デヒドロ酢酸ナトリウム：適量、黒酸化鉄（商品名「ＴＡＲＯＸ  合成酸化鉄  ＢＬ−１００」チタン工業（株）製）：１０．０部、ケイ酸アルミニウムマグネシウム：０．１部、無水ケイ酸：０．５部、酸化チタン：０．１部を、順次添加していき、ディスパにて分散均一化させ、これを主パーツとする。【０２４３】
一方、マイクロクリスタリンワックス（商品名「マイクロクリスタリンワックス−Ｐ」日興リカ（株）製）：６．０部、バチルアルコール：１．０部、イソステアリン酸：３．０部、ステアリン酸：１．０部、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステアリル・２−オクチルドデシル）：０．１部、モノステアリン酸ソルビタン：１．０部、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（ポリオキシエチレン部におけるエチレンオキサイドの繰り返し単位の平均モル数：２０）：１．０部を混合したものを、前記の主パーツに加え、１０％の水酸化カリウム水溶液：０．５部で中和し、ホモミキサーにて乳化後、ジメチルポリシロキサン［商品名「シリコンＳＨ  ２００Ｃ−２０ｃｓ」東レ・ダウコーニング（株）製；粘度（２５℃）：２０ｍＰａ・ｓ］：１．０部、イソプロパノール：３．０部、フェノキシエタノール：適量、海藻エキス（商品名「Ｒｈ．Ｄｅｌｅｓｓｅｒｉａ  ＷＰ」ＣＯＤＩＦ社製）：０．１部、ウレタン変性アクリル系重合体の製造例４により得られたウレタン変性アクリル系重合体水分散液Ｄ：５．０部（ウレタン変性アクリル系重合体の実分：２．０部）を、順次添加し、攪拌させて均一化させた後、３５℃まで冷却させて、毛髪化粧料としてのマスカラを得た。【０２４４】
（実施例２２）
軽質イソパラフィン（商品名「アイソパーＨ」エクソンモービル有限会社製）：８．０部、ジメチルポリシロキサン［商品名「シリコンＳＨ  ２００Ｃ−２０ｃｓ」東レ・ダウコーニング（株）製；粘度（２５℃）：２０ｍＰａ・ｓ］：３．０部、デカメチルシクロペンタンシロキサン（商品名「ＳＨ  ２４５Ｓ」東レ・ダウコーニング（株）製）：１０．０部、トリメチルシロキシケイ酸：１．０部、ジオレイン酸ポリエチレングリコール（商品名「ＷＯＧＥＬ  １８Ｄ」松本製薬工業（株）製）：２．０部、ジイソステアリン酸ジグリセリル：２．０部、水添ポリイソブテン（商品名「脱臭ポリブテン−Ｐ」日興リカ（株））：４．０部を混合し、攪拌して均一化したものに、イオン交換水：４２．７部に、ウレタン変性アクリル系重合体の製造例３により得られたウレタン変性アクリル系重合体水分散液Ｄ：７．０部（ウレタン変性アクリル系重合体の実分：２．８部）、メチルポリシロキサンエマルション：適量、１，３−ブチレングリコール：４．０部、炭酸水素ナトリウム：０．１部、メタリン酸ナトリウム：適量、酢酸ＤＬ−α−トコフェロール：０．１部、パラオキシ安息香酸エステル（商品名「メッキンスＭ」上野製薬（株）製）：適量、デヒドロ酢酸ナトリウム：適量を添加し、攪拌させて溶解させた後、黒酸化鉄（商品名「ＴＡＲＯＸ  合成酸化鉄  ＢＬ−１００」チタン工業（株）製）：７．０部、海藻エキス（商品名「Ｒｈ．Ｄｅｌｅｓｓｅｒｉａ  ＷＰ」ＣＯＤＩＦ社製）：０．１部、ベントナイト：１．０部、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト（商品名「ＢＥＮＴＯＮＥ  ３８」ＥＬＥＭＥＮＴＩＳ  ＳＰＥＣＩＡＬＴＩＥＳ社製）：２．０部、ポリ酢酸ビニルエマルション（商品名「ビニルブランＳ−４０」日信化学工業（株）製）：３．０部、ナイロンファイバー（商品名「ナイロンファイバー」椿産業（株）製、直径：１〜２ｍｍ）：３．０部を加え、デスパージョンを用いて分散させたものを、徐々に添加しながら、ホモミキサーを用いて乳化を行い、毛髪化粧料としてのマスカラを得た。【０２４５】
実施例２１〜２２に係る各マスカラは、いずれもスタイルキープ力が優れており、また、セットされたまつ毛に優れた感触を付与することができるものであった。具体的には、これらのマスカラを用いて、まつ毛のヘアスタイリングを行ったところ、自然な風合いで、且つしなやかでなめらかな感触で、まつ毛のヘアスタイリングを行うことができ、しかも、長時間、湿度の高い雰囲気下にいても、整髪したまつ毛のヘアスタイルを保持することができる。
【産業上の利用可能性】
【０２４６】
本発明によれば、消費者の要望に応じて、セット力を重視する場合は、自然な風合いを保ちながらも、より一層優れた整髪力とスタイルキープ力を有する毛髪化粧料を、なめらかな仕上がりを重視する場合は、ヘアスタイルキープ力を保ちながらも、ごわつき感が殆ど又は全くない自然仕上がり性、高感触性を有する毛髪化粧料を提供することができる。