(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）アルカリ可溶性フェノール樹脂、ポリヒドロキシスチレン、またはポリヒドロキシスチレンの誘導体である重合物１００質量部に対して、（Ｂ）感光性ジアゾキノン化合物１〜５０質量部、及び（Ｃ）下記一般式（１）で表される構造を有するウレタン化合物０．０１〜５０質量部を含む半導体装置における表面保護膜用又は層間絶縁膜用ポジ型感光性樹脂組成物。
【化１】
0005247080.tif 000016
（式中、Ｒ１は水素原子、ヒドロキシル基、及び炭素数１〜２０個の有機基からなる群から選ばれる１価の基であり、Ｒ２は炭素数１〜２０個の１価の有機基である。）
【請求項２】
（Ｃ）ウレタン化合物が下記一般式（２）で表される構造を有するヒドロキシル基含有ウレタン化合物であることを特徴とする請求項１に記載の半導体装置における表面保護膜用又は層間絶縁膜用ポジ型感光性樹脂組成物。
【化２】
0005247080.tif 000017
（式中、Ｒ３は単結合または炭素数１〜２０の２価の有機基であり、Ｒ４は炭素数１〜２０の１価の有機基である。）
【請求項３】
（Ｃ）ウレタン化合物が下記一般式（３）で表される構造を有するヒドロキシル基含有ウレタン化合物であることを特徴とする請求項１または２のいずれか１項に記載の半導体装置における表面保護膜用又は層間絶縁膜用ポジ型感光性樹脂組成物。
【化３】
0005247080.tif 000018
（式中、Ｒ５は炭素数２〜８の２価の脂肪族基であり、Ｒ６は炭素数１〜７の１価の脂肪族基または芳香族基である。）
【請求項４】
（Ｃ）請求項１〜３のいずれかに記載の半導体装置における表面保護膜用又は層間絶縁膜用ポジ型感光性樹脂組成物を層またはフィルムの形で基板上に形成する塗布工程、該層または該フィルムをマスクを介して化学線で露光するか、または光線、電子線、もしくはイオン線を直接照射する露光工程、該露光部または該照射部を現像液で溶出または除去する現像工程、及び得られたレリーフパターンを加熱する加熱工程を含むことを特徴とする硬化レリーフパターンの製造方法。
【請求項５】
請求項４に記載の製造方法により得られる硬化レリーフパターンを有してなることを特徴とする半導体装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
半導体装置における表面保護膜や層間絶縁膜等の各種のレリーフパターン形成に有用なアルカリ現像性のポジ型感光性レリーフパターン形成材料、該ポジ型感光性レリーフパターン形成材料を用いたレリーフパターンの製造方法、及び該レリーフパターンを有してなる半導体装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、半導体装置の表面保護膜、及び層間絶縁膜には、優れた耐熱性と電気特性、機械特性などを併せ持つポリイミド樹脂が広く用いられている。このポリイミド樹脂は、現在は一般に感光性ポリイミド前駆体組成物の形で供され、塗布、活性光線によるパターニング、現像、熱イミド化処理等を施すことによって、半導体装置上に表面保護膜、層間絶縁膜等を容易に形成させることが出来、従来の非感光性ポリイミド前駆体組成物に比べて大幅な工程短縮が可能となるという特徴を有している。
ところが、感光性ポリイミド前駆体組成物は、その現像工程においては、現像液としてＮ−メチル−２−ピロリドンなどの大量の有機溶剤を用いる必要があり、近年の環境問題の高まりなどから、脱有機溶剤対策が求められてきている。これを受け、最近になって、フォトレジストと同様に、アルカリ性水溶液で現像可能な耐熱性感光性樹脂材料の提案が各種なされている。
【０００３】
例えば特許文献１には、フォトレジスト用途において、アルカリ可溶性フェノール樹脂と感光性ジアゾキノン化合物などの光活性成分とを混合したポジ型感光性樹脂組成物を用いる技術が開示されている。このポジ型感光性樹脂の現像メカニズムは、未露光部の感光性ジアゾキノン化合物がアルカリ性水溶液に不溶であるのに対し、露光することにより該感光性ジアゾキノン化合物が化学変化をおこしインデンカルボン酸化合物となってアルカリ性水溶液に可溶となることを利用したものである。この露光部と未露光部の間の現像液に対する溶解速度の差を利用し、未露光部のみのレリーフパターンの作成が可能となる。
また、感度、解像度といった、ポジ型のリソグラフィー特性に優れた樹脂組成物として、ポリベンゾオキサゾール前駆体と、ウレタン化合物を含有することを特徴とするポジ型感光性樹脂組成物が開示されている（特許文献２参照）。
【特許文献１】特開平０３−０４８２４９号公報
【特許文献２】特開２００７−１４８３２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、アルカリ可溶性フェノール樹脂、ポリヒドロキシスチレン、またはポリヒドロキシスチレンの誘導体を含む高感度、高解像度を示すポジ型感光性樹脂組成物、該組成物を用いた硬化レリーフパターンの製造方法、及び該硬化レリーフパターンを有してなる半導体装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者はアルカリ可溶性フェノール樹脂、ポリヒドロキシスチレン、またはポリヒドロキシスチレンの誘導体である重合物と種々のウレタン化合物との組合せを鋭意検討した結果、高感度、高解像度といった特性を発揮することを見出し、本発明をなすに至った。
すなわち、発明の第一は、（Ａ）アルカリ可溶性フェノール樹脂、ポリヒドロキシスチレン、またはポリヒドロキシスチレンの誘導体である重合物１００質量部に対して、（Ｂ）光酸発生剤１〜５０質量部、及び（Ｃ）ウレタン化合物０．０１〜５０質量部を含むポジ型感光性樹脂組成物である。
本発明の組成物においては、（Ｃ）ウレタン化合物が下記一般式（１）で表される化合物であることがより好ましい。さらに、（Ｃ）ウレタン化合物が下記一般式（２）で表されるヒドロキシル基含有ウレタン化合物であることがより好ましく、下記一般式（３）で表されるヒドロキシル基含有ウレタン化合物であることが特に好ましい。
【０００６】
【化１】
0005247080.tif 000002
【０００７】
（式中、Ｒ１は水素原子、ヒドロキシル基、及び炭素数１〜２０個の有機基からなる群か
ら選ばれる１価の基であり、Ｒ２は炭素数１〜２０個の１価の有機基である。）
【０００８】
【化２】
0005247080.tif 000003
【０００９】
（式中、Ｒ３は単結合または炭素数１〜２０の２価の有機基であり、Ｒ４は炭素数１〜２０
の１価の有機基である。）
【００１０】
【化３】
0005247080.tif 000004
【００１１】
（式中、Ｒ５は炭素数２〜８の２価の脂肪族基であり、Ｒ６は炭素数１〜７の１価の脂肪族
基または芳香族基である。）
【００１２】
また、本発明の第二は、本発明の第一に記載のポジ型感光性樹脂組成物を層またはフィルムの形で基板上に形成する塗布工程、該層または該フィルムをマスクを介して化学線で露光するか、または光線、電子線、もしくはイオン線を直接照射する露光工程、該露光部または該照射部を現像液で溶出または除去する現像工程、及び得られたレリーフパターンを加熱する加熱工程を含むことを特徴とする硬化レリーフパターンの製造方法である。
さらに、本発明の第三は、上述の硬化レリーフパターンの製造方法により得られる硬化
レリーフパターン層を有してなる半導体装置である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、感度、解像度といったポジ型のリソグラフィー性能に優れるポジ型感
光性樹脂組成物、該ポジ型感光性樹脂組成物を用いた硬化レリーフパターンの製造方法、
および該硬化レリーフパターンを有してなる半導体装置が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
＜ポジ感光性樹脂組成物＞
本発明のポジ型感光性樹脂組成物（以下、「本組成物」ともいう。）を構成する成分について、以下説明する。
（Ａ）重合物
本組成物に用いられる（Ａ）重合物は、アルカリ可溶性フェノール樹脂、ポリヒドロキシスチレン、またはポリヒドロキシスチレンの誘導体である。（以下、「重合物Ａ」ともいう。）
上述のアルカリ可溶性フェノール樹脂としては、例えば、フェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシノール、ハイドロキノンなどの芳香族ヒドロキシ化合物とホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒドなどのアルデヒド類より合成されるノボラック樹脂もしくはレゾール樹脂またはこれらの変性樹脂が挙げられる。上述のポリヒドロキシスチレンとしては、例えば、ポリ−ｏ−ヒドロキシスチレン、ポリ−ｍ−ヒドロキシスチレン、ポリ−ｐ−ヒドロキシスチレン、ポリ−α−メチル−ｏ−ヒドロキシスチレン、ポリ−α−メチル−ｍ−ヒドロキシスチレン、及びポリ−α−メチル−ｐ−ヒドロキシスチレンが挙げられ、また、該ポリヒドロキシスチレンの誘導体としては、該ポリヒドロキシスチレンの部分アセチル化物及びシリル化物等が挙げられる。これらのポリヒドロキシスチレンまたはその誘導体の数平均分子量は１０００〜２０００００が好ましく、２０００〜１０００００がより好ましい。
【００１５】
（Ｂ）光酸発生剤  
本発明のポジ型感光性樹脂組成物に含まれる光酸発生剤としては、感光性ジアゾキノン化合物、オニウム塩、ハロゲン含有化合物、などを用いることができるが、感光性ジアゾキノン化合物が好ましい。
上記オニウム塩としては、ヨードニウム塩、スルホニウム塩、ホシホニウム塩、ホスホ
ニウム塩、アンモニウム塩、及びジアゾニウム塩などが挙げられ、ジアリールヨードニウ
ム塩、トリアリールスルホニウム塩、及びトリアルキルスルホニウム塩からなる群から選
ばれるオニウム塩が好ましい。
上記ハロゲン含有化合物としては、ハロアルキル基含有炭化水素化合物などがあり、ト
リクロロメチルトリアジンが好ましい。
上記感光性ジアゾキノン化合物は、１，２−ナフトキノンジアジド構造を有する化合物であり、米国特許第２，７７２，９７２号明細書、米国特許第２，７９７，２１３号明細書、及び米国特許第３，６６９，６５８号明細書等により公知の物質である。例としては、下記のナフトキノンジアジド構造を有する化合物が挙げられる。
【００１６】
【化４】
0005247080.tif 000005
【００１７】
（式中、Ｑは水素原子またはナフトキノンジアジドスルホン酸エステル基であり、すべて
のＱが同時に水素原子であることはない。）
好ましいナフトキノンジアジドスルホン酸エステル基としては下記の基が挙げられる。
【００１８】
【化５】
0005247080.tif 000006
【００１９】
光酸発生剤の（Ａ）重合物に対する配合量は、該重合物１００質量部に対し、１〜５０質量部が好ましく、５〜３０質量部がより好ましい。光酸発生剤の配合量が１質量部以上だと樹脂のパターニング性が良好であり、５０質量部以下だと硬化後の膜の引張り伸び率が良好、かつ露光部の現像残さ（スカム）が少ない。
【００２０】
（Ｃ）ウレタン化合物
ウレタンとは、カルバミン酸のエステル、および、そのＮ−アルキルまたはアリール置換体の総称を指すが、本願のウレタン化合物は、ウレタンに加え、カルバミン酸のエステルのヒドロキシ置換体も指す。下記一般式（１）で表される構造を有する化合物が好ましく、下記一般式（２）で表される構造を有するヒドロキシル基含有ウレタン化合物がより好ましく、下記一般式（３）で表される構造を有するヒドロキシル基含有ウレタン化合物が最も好ましい。
【００２１】
【化６】
0005247080.tif 000007
【００２２】
（式中、Ｒ１は水素原子、ヒドロキシル基、及び炭素数１〜２０個の有機基からなる群か
ら選ばれる１価の基であり、Ｒ２は炭素数１〜２０個の１価の有機基である。）
【００２３】
【化７】
0005247080.tif 000008
【００２４】
（式中、Ｒ３は単結合または炭素数１〜２０の２価の有機基であり、Ｒ４は炭素数１〜２０
の１価の有機基である。）
【００２５】
【化８】
0005247080.tif 000009
【００２６】
（式中、Ｒ５は炭素数２〜８の２価の脂肪族基であり、Ｒ６は炭素数１〜７の１価の脂肪族
基または芳香族基である。）
【００２７】
具体的には、（Ｎ−ヒドロキシエチル）カルバミン酸ベンジル、（Ｎ−ヒドロキシエチ
ル）カルバミン酸−ｔ−ブチル、（Ｎ−ヒドロキシエチル）カルバミン酸イソプロピル、
（Ｎ−ヒドロキシエチル）カルバミン酸フェニル、（Ｎ−ヒドロキシプロピル）カルバミ
ン酸ベンジル、（Ｎ−ヒドロキシプロピル）カルバミン酸−ｔ−ブチル、（Ｎ−ヒドロキ
シプロピル）カルバミン酸イソブチル、（Ｎ−（２−ヒドロキシエトキシエチル））カル
バミン酸エチル、（Ｎ−（２−ヒドロキシエトキシエチル））カルバミン酸−２−エチル
ペンチル、（Ｎ−（２−ヒドロキシエトキシエチル））カルバミン酸エチル、（Ｎ−（３
−ヒドロキシエトキシエチル））カルバミン酸フェニル、カルバミン酸−ｔ−ブチル（テ
トラヒドロ−２−オキソ−３−フラニル）、Ｎ−カルボベンゾキシヒドロキシルアミン、
カルバミン酸ベンジル、カルバミン酸−ｔ−ブチル、カルバミン酸ブチル、Ｎ−エチルカ
ルバミン酸エチル、カルバミン酸メチル、（Ｎ−４−ヒドロキシフェニル）カルバミン酸エチル等が挙げられる。これらのウレタン化合物は単独で使用しても２つ以上混合して使用してもよい。
上記のウレタン化合物の（Ａ）重合物に対する配合量は、（Ａ）重合物１００質量部に対し、０．０１〜５０質量部が好ましく、０．１〜３０質量部がより好ましく、１〜１５質量部が特に好ましい。ウレタン化合物の配合量が０．０１質量部以上だと露光部の現像残渣が少なくなり、５０質量部以下だと硬化後の膜の引っ張り伸び率が良好である。
【００２８】
（Ｄ）有機溶剤
本発明のポジ型感光性樹脂組成物には、粘度調整のために必要に応じて、（Ｄ）有機溶剤を添加することも可能である。本組成物に用いられる（Ｄ）有機溶剤としては、極性溶媒であるＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、テトラメチル尿素、及びγ−ブチロラクトン（以下、「ＧＢＬ」とも言う。）、モルフォリン等が挙げられる。  
その他、この極性溶媒以外に、一般的有機溶媒であるケトン類、エステル類、ラクトン類、エーテル類、ハロゲン化炭化水素類、炭化水素類を混合してもよく、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、シュウ酸ジエチル、乳酸エチル、乳酸メチル、乳酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ベンジルアルコール、フェニルグリコール、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，４−ジクロロブタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、アニソール、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等も使用することができる。
本組成物において、（Ｄ）有機溶剤の添加量は、（Ａ）重合物１００質量部に対して０〜１０００質量部であり、好ましくは１２０〜７００質量部であり、さらに好ましくは１５０〜５００質量部の範囲である。
【００２９】
（Ｅ）その他成分
本発明では熱処理後の耐熱性パターンの耐薬品性を向上させる目的で、有機基で保護したメチロール基、例えばメトキシメチル基を２官能以上持つ熱架橋性化合物を熱処理後のパターンの耐薬品性を向上する目的で使用しても良い。具体的な化合物として下記化合物がある。
【００３０】
【化９】
0005247080.tif 000010
【００３１】
【化１０】
0005247080.tif 000011
【００３２】
特に下記の化合物が、樹脂組成物を室温で保存した場合の粘度の安定性に優れ、かつ耐薬品性の向上性能が優れているため好ましい。
【００３３】
【化１１】
0005247080.tif 000012
【００３４】
本発明には、必要に応じて熱架橋性化合物を使用してもよいが、使用される熱架橋性化合物の添加量としては、（Ａ）重合物１００質量部に対して、好ましくは０〜５０質量部であり、さらに好ましくは３〜３０質量部の範囲である。
本発明のポジ型感光性樹脂組成物には、必要に応じて染料、界面活性剤を添加することも可能である。上記添加剤については更に具体的に述べる。染料としては、例えば、メチルバイオレット、クリスタルバイオレット、マラカイトグリーン等が挙げられる。
染料の（Ａ）重合体に対する配合量は、該重合体１００質量部に対し、０．０１〜５．０質量部の範囲が好ましい。
界面活性剤としては、例えば、ポリプロピレングリコールまたはポリオキシエチレンラウリルエーテル等のポリグリコール類あるいはその誘導体からなる非イオン系界面活性剤、例えばフロラード（商品名、住友３Ｍ社製）、メガファック（商品名、大日本インキ化学工業社製）あるいはスルフロン（商品名、旭硝子社製）等のフッ素系界面活性剤、例えばＫＰ３４１（商品名、信越化学工業社製）、ＤＢＥ（商品名、チッソ社製）、グラノール（商品名、共栄社化学社製）等の有機シロキサン界面活性剤が挙げられる。
界面活性剤の（Ａ）重合体に対する配合量は、該重合体１００質量部に対し、０〜１０質量部が好ましく、０．０１〜１質量部がより好ましい。添加量が１０質量部以下であれば、熱硬化後の耐熱性が良好である。
【００３５】
＜硬化レリーフパターンの形成方法＞
本発明におけるポジ型感光性樹脂組成物を用いて基板上に硬化レリーフパターンを形成する方法の一例を以下に示す。
まず、該組成物を支持体、例えばシリコンウェハー、セラミック基板、アルミ基板などに塗布する。この時、形成するパターンと支持体との耐水接着性を確保するため、あらかじめ支持体にシランカップリング剤などの接着助剤を塗布しておいても良い。該組成物の塗布方法はスピンナーを用いた回転塗布、スプレーコーターを用いた噴霧塗布、浸漬、印刷、ロールコーティング等で行う。次に、８０〜１４０℃でプリベークして塗膜を乾燥後、コンタクトアライナ−、ミラープロジェクション、ステッパー等の露光装置を用いて化学線を照射する。化学線としては、Ｘ線、電子線、紫外線、可視光線などが使用できるが、２００〜５００ｎｍの波長のものが好ましい。パターンの解像度及び取り扱い性の点で、その光源波長は水銀ランプのｇ線、ｈ線またはｉ線が好ましく、単独でも混合していても良い。露光装置としてはコンタクトアライナー、ミラープロジェクション、ステッパ−が特に好ましい。
【００３６】
次に現像が行われるが、浸漬法、パドル法、回転スプレー法等の方法から選択して行うことができる。現像液としては、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、アンモニア水等の無機アルカリ類、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン等の有機アミン類、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド等の４級アンモニウム塩類等の水溶液、および必要に応じメタノール、エタノール、等の水溶性有機溶媒や界面活性剤を適当量添加した水溶液を使用することができる。この中で、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液が好ましく、その濃度は、０．５〜１０重量％であり、さらに好ましくは、１．０〜５重量％である。
【００３７】
現像後、リンス液により洗浄を行い現像液を除去することにより、レリーフパターンを得ることができる。リンス液としては、蒸留水、メタノール、エタノール、イソプロパノール等を単独または組み合わせて用いることができる。
最後に、このようにして得られた重合物のレリーフパターンを加熱する加熱工程を行う。加熱温度は１５０〜３２０℃が好ましく、特に２００〜２５０℃が好ましく、光酸発生剤と残存している有機溶媒とを揮散させることで硬化レリーフパターンを得ることができる。  
一般的に使われているポリイミドまたはポリベンゾオキサゾール前駆体組成物を用いた硬化レリーフパターンの形成方法においては、３００℃以上に加熱して脱水環化反応を進行させることにより、ポリイミドあるいはポリベンズオキサゾールに変換する必要があるが、本発明の方法においてはその必要性はないので、熱に弱い半導体装置等にも好適に使用することが出来る。一例を挙げるならば、プロセス温度に制約のある高誘電体材料や強誘電体材料、例えばチタン、タンタル、またはハフニウムなどの高融点金属の酸化物からなる絶縁層を有する半導体装置に好適に用いられる。
【００３８】
半導体装置がこのような耐熱性上の制約を持たない場合であれば、もちろん、本方法においても３００〜４００℃に加熱処理をしてもよい。このような加熱処理装置としては、ホットプレート、オーブン、または温度プログラムを設定できる昇温式オーブンを用いることにより行うことが出来る。加熱処理を行う際の雰囲気気体としては空気を用いてもよく、窒素、アルゴン等の不活性ガスを用いることもできる。また、より低温にて熱処理を行う必要が有る際には、真空ポンプ等を利用して減圧下にて加熱を行ってもよい。
本発明のポジ型感光性樹脂組成物を用い、上記方法によって硬化レリーフパターンを作製した所、従来の組成物と比較して少ない露光量の照射でパターンが形成され、顕微鏡等の観察により評価すると、現像後および加熱硬化後いずれの場合にも膨張することなくシャープなレリーフパターンが観察された。
【００３９】
＜半導体装置＞
本発明の半導体装置は、上述の硬化レリーフパターンを、表面保護膜、層間絶縁膜、再配線用絶縁膜、フリップチップ装置用保護膜、あるいはバンプ構造を有する装置の保護膜として、公知の半導体装置の製造方法と組み合わせることで製造することができる。
【実施例】
【００４０】
本発明を実施例に基づいて説明する。
（光酸発生剤の作製）
＜参考例１＞
撹拌機、滴下ロート及び温度計を付した１Ｌセパラブルフラスコに下記化合物（旭有機材工業社製  商品名  ＢＩＭＣ−ＢＺ）１５．０ｇ（５０ｍｍｏｌ）を用い、該化合物が有する２つのＯＨ基の９０モル％に相当する量の１，２−ナフトキノンジアジド−４−スルフォン酸クロライド２４．２ｇ（９０ｍｍｏｌ）をアセトン１９７．４ｇに撹拌溶解した後、フラスコを恒温槽にて３０℃に調整した。これに、トリエチルアミン９．５６ｇ（９４．５ｍｍｏｌ）をアセトン４７．８ｇで希釈したものを３０分かけて一定速度で滴下した。この際、反応液は氷水浴を用いて２０〜３０℃の範囲で温度制御した。滴下終了後、更に３０分間、２０℃で攪拌放置した後、３６質量％濃度の塩酸３．６ｇ（２４．９ｍｍｏｌ）を一気に投入し、次いで反応液を氷水浴で冷却し、析出した固形物を吸引濾別した。この際得られた濾液を、０．５質量％濃度の塩酸５リットルに、その攪拌下で１時間かけて滴下し、目的物を析出させ、吸引濾別して回収した。得られたケーク状回収物を、再度イオン交換水３リットルに分散させ、攪拌、洗浄、濾別回収し、この水洗操作を３回繰り返した。最後に得られたケーク状物を４０℃で４８時間真空乾燥し、（Ｂ）光酸発生剤（Ｑ−１）を得た。
【００４１】
【化１２】
0005247080.tif 000013
【００４２】
＜ポジ型感光性樹脂組成物の調整＞
［実施例１〜１２、比較例１〜２］
重合物として、クレゾールノボラック（旭有機材工業製ＥＰ４０８０Ｇ、Ｐ−１という）、またはポリヒドロキシスチレン（丸善石油化学製マルカリンカー、Ｐ−２という）１００質量部に、上記参考例１にて得られた光酸発生剤（Ｑ−１）１５質量部、及び下記Ｃ−１〜Ｃ−６のウレタン化合物（実施例１〜１２）の所定の質量部を、ＧＢＬ１７０質量部に溶解した後、０．２μｍのフィルターで濾過して、表１に記載した実施例１〜１２、及び比較例１〜２のポジ型感光性樹脂組成物を調製した。
（Ｃ−１）：（Ｎ−４−ヒドロキシフェニル）カルバミン酸エチル
（Ｃ−２）：（Ｎ−ヒドロキシエチル）カルバミン酸−ｔ−ブチル
（Ｃ−３）：（Ｎ−ヒドロキシエチル）カルバミン酸ベンジル
（Ｃ−４）：Ｎ−カルボベンゾキシヒドロキシルアミン
（Ｃ−５）：カルバミン酸ベンジル
（Ｃ−６）：カルバミン酸−ｔ−ブチル
【００４３】
＜ポジ型感光性樹脂組成物の評価＞
（１）パターニング特性評価
上記実施例、及び比較例のポジ型感光性樹脂組成物をスピンコーター（大日本スクリー
ン製造社製：Ｄｓｐｉｎ６３６、商品名）にて、５インチシリコンウエハーにスピン塗布
し、ホットプレートにて１２０℃、１８０秒間プリベークを行い、膜厚１１．５μｍの塗
膜を形成した。膜厚は膜厚測定装置（大日本スクリーン製造社製；ラムダエース）にて測
定した。
この塗膜に、テストパターン付きレチクルを通してｉ線（３６５ｎｍ）の露光波長を有
するステッパー（ニコン社製；ＮＳＲ２００５ｉ８Ａ）を用いて露光量を段階的に変化さ
せて露光した。これをアルカリ現像液（ＡＺエレクトロニクスマテリアルズ社製；ＡＺ３００ＭＩＦデベロッパー、２．３８質量％水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液）を用い、２３℃の条件下で現像後膜厚が９．８μｍとなるように現像時間を調整して現像し、純水にてリンスを行い、ポジ型のレリーフパターンを形成した。ポジ型感光性樹脂組成物の感度、解像度、および剥がれの状態を表２に示した。
なお、ポジ型感光性樹脂組成物の感度、解像度、及び剥がれは次のようにして評価した。
［感度（ｍＪ／ｃｍ２ ）］
上記現像時間において、塗膜の露光部を完全に溶解除去しうる最小露光量。
［解像度（μｍ）］
上記露光量での最小解像パターン寸法。
［剥がれ］
上記露光量での１０μｍパターンの剥がれがあるかどうか。
【００４４】
（２）硬化レリーフパターンの作製
上記ポジ型のレリーフパターンを縦型キュア炉（光陽リンドバーグ社製）にて、窒素雰囲気中、２５０℃で１時間のキュアを施し硬化レリーフパターンを形成した。その結果、
硬化前の最小解像パターン寸法と硬化後の最小解像パターン寸法に変化は観察されなかった。
【００４５】
【表１】
0005247080.tif 000014
【００４６】
【表２】
0005247080.tif 000015
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明のポジ型感光性樹脂組成物は、半導体装置の表面保護膜、層間絶縁膜、及び再配
線用絶縁膜、フリップチップ装置用保護膜、バンプ構造を有する装置の保護膜、多層回路
の層間絶縁膜、フレキシブル銅張板のカバーコート、ソルダーレジスト膜、並びに液晶配
向膜等として好適に利用できる。