(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極と陰極の間に、発光層を含む少なくとも１層の有機化合物層が挟持されてなり、該発光層に含まれる燐光発光性化合物が発光する有機発光素子において、
前記発光層が、下記一般式（１）で表される重合性化合物（Ａ）から導かれる構造単位を有する高分子化合物を含む発光層であることを特徴とする有機発光素子。
【化１】
0005247024.tif 000030
（式（１）中、Ｒ1〜Ｒ24のうち少なくとも１つは重合性官能基を有する置換基を表し、該置換基が前記(a1)〜(a13)で表されるものであり、
該重合性官能基を有する置換基ではないＲ1〜Ｒ24は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数１〜１０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、カルバゾール基およびシリル基からなる群より選ばれる原子または置換基を表し、Ｒ1〜Ｒ5、Ｒ6〜Ｒ10、Ｒ11〜Ｒ15、Ｒ16〜Ｒ20およびＲ21〜Ｒ23のそれぞれにおいて、ベンゼン環上に隣接する炭素原子に結合している２つの基は、互いに結合して縮合環を形成してもよい。）
【請求項２】
前記高分子化合物が、燐光発光性の重合性化合物（Ｂ）から導かれる構造単位をさらに有することを特徴とする請求項１に記載の有機発光素子。
【請求項３】
前記高分子化合物が、燐光発光性の重合性化合物（Ｂ）から導かれる構造単位および電子輸送性の重合性化合物（Ｃ）から導かれる構造単位をさらに有することを特徴とする請求項１に記載の有機発光素子。
【請求項４】
前記燐光発光性の重合性化合物（Ｂ）が、下記一般式（２−１）で表される錯体であることを特徴とする請求項２または３に記載の有機発光素子。
【化２】
0005247024.tif 000031
（式（２−１）中、Ｒ31〜Ｒ38は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数１〜１０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、およびシリル基からなる群より選ばれる原子または置換基を表し、Ｒ31とＲ32とで、Ｒ32とＲ33とで、Ｒ33とＲ34とで、Ｒ34とＲ35とで、Ｒ35とＲ36とで、Ｒ36とＲ37とで、Ｒ37とＲ38とで、互いに結合して縮合環を形成していてもよく、Ｌは、下記一般式（２−２）〜（２−４）からなる群より選ばれる２座配位子を表す。）
【化３】
0005247024.tif 000032
（式（２−２）中、Ｒ41〜Ｒ48のうち少なくとも１つは、重合性官能基を有する置換基を表し、該重合性官能基を有する置換基ではないＲ41〜Ｒ48は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数１〜１０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、およびシリル基からなる群より選ばれる原子または置換基を表し、Ｒ41とＲ42とで、Ｒ42とＲ43とで、Ｒ43とＲ44とで、Ｒ44とＲ45とで、Ｒ45とＲ46とで、Ｒ46とＲ47とで、Ｒ47とＲ48とで、互いに結合して縮合環を形成していてもよい。）
【化４】
0005247024.tif 000033
（式（２−３）中、Ｒ51〜Ｒ53のうち少なくとも１つは、重合性官能基を有する置換基を表し、該重合性官能基を有する置換基ではないＲ51〜Ｒ53は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数１〜１０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、およびシリル基からなる群より選ばれる原子または置換基を表し、Ｒ51とＲ52とで、Ｒ52とＲ53とで、互いに結合して縮合環を形成していてもよい。）
【化５】
0005247024.tif 000034
（式（２−４）中、Ｒ61〜Ｒ64のうち少なくとも１つは、重合性官能基を有する置換基を表し、該重合性官能基を有する置換基ではないＲ61〜Ｒ64は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数１〜１０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、およびシリル基からなる群より選ばれる原子または置換基を表し、Ｒ61とＲ62とで、Ｒ62とＲ63とで、Ｒ63とＲ64とで、互いに結合して縮合環を形成していてもよい。）
【請求項５】
前記発光層が、燐光発光性の化合物（Ｅ）をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の有機発光素子。
【請求項６】
前記発光層が、燐光発光性の化合物（Ｅ）をさらに含み、前記高分子化合物が、電子輸送性の重合性化合物（Ｃ）から導かれる構造単位をさらに有することを特徴とする請求項１に記載の有機発光素子。
【請求項７】
前記電子輸送性の重合性化合物（Ｃ）が、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導
体またはトリアリールボラン誘導体であることを特徴とする請求項３または６に記載の有機発光素子。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の有機発光素子を用いたことを特徴とする面発光光源。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれかに記載の有機発光素子を用いたことを特徴とする画像表示装置。
【請求項１０】
下記一般式（１）で表される重合性化合物（Ａ）から導かれる構造単位を有することを特徴とする高分子化合物。
【化６】
0005247024.tif 000035
（式（１）中、Ｒ1〜Ｒ24のうち少なくとも１つは重合性官能基を有する置換基を表し、該置換基が前記(a1)〜(a13)で表されるものであり、
該重合性官能基を有する置換基ではないＲ1〜Ｒ24は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数１〜１０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、カルバゾール基およびシリル基からなる群より選ばれる原子または置換基を表し、Ｒ1〜Ｒ5、Ｒ6〜Ｒ10、Ｒ11〜Ｒ15、Ｒ16〜Ｒ20およびＲ21〜Ｒ23のそれぞれにおいて、ベンゼン環上に隣接する炭素原子に結合している２つの基は、互いに結合して縮合環を形成してもよい。）
【請求項１１】
前記高分子化合物が、下記一般式（２−１）で表される燐光発光性の重合性化合物（Ｂ）から導かれる構造単位を有することを特徴とする請求項１０に記載の高分子化合物。
【化７】
0005247024.tif 000036
（式（２−１）中、Ｒ31〜Ｒ38は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数１〜１０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、およびシリル基からなる群より選ばれる原子または置換基を表し、Ｒ31とＲ32とで、Ｒ32とＲ33とで、Ｒ33とＲ34とで、Ｒ34とＲ35とで、Ｒ35とＲ36とで、Ｒ36とＲ37とで、Ｒ37とＲ38とで、互いに結合して縮合環を形成していてもよく、Ｌは、下記一般式（２−２）〜（２−４）からなる群より選ばれる２座配位子を表す。）
【化８】
0005247024.tif 000037
（式（２−２）中、Ｒ41〜Ｒ48のうち少なくとも１つは重合性官能基を有する置換基を表し、該重合性官能基を有する置換基ではないＲ41〜Ｒ48は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数１〜１０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、およびシリル基からなる群より選ばれる原子または置換基を表し、Ｒ41とＲ42とで、Ｒ42とＲ43とで、Ｒ43とＲ44とで、Ｒ44とＲ45とで、Ｒ45とＲ46とで、Ｒ46とＲ47とで、Ｒ47とＲ48とで、互いに結合して縮合環を形成していてもよい。）
【化９】
0005247024.tif 000038
（式（２−３）中、Ｒ51〜Ｒ53のうち少なくとも１つは重合性官能基を有する置換基を表し、該重合性官能基を有する置換基ではないＲ51〜Ｒ53は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数１〜１０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、およびシリル基からなる群より選ばれる原子または置換基を表し、Ｒ51とＲ52とで、Ｒ52とＲ53とで、互いに結合して縮合環を形成していてもよい。）
【化１０】
0005247024.tif 000039
（式（２−４）中、Ｒ61〜Ｒ64のうち少なくとも１つは重合性官能基を有する置換基を表し、該重合性官能基を有する置換基ではないＲ61〜Ｒ64は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数１〜１０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、およびシリル基からなる群より選ばれる原子または置換基を表し、Ｒ61とＲ62とで、Ｒ62とＲ63とで、Ｒ63とＲ64とで、互いに結合して縮合環を形成していてもよい。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機発光素子に関する。より詳しくは、本発明は、正孔輸送性を有する特定の重合性化合物から導かれる構造単位を含む高分子化合物を用いることにより、高発光効率とともに、高輝度および長寿命が得られる有機発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機発光素子としては、正孔輸送層および電子輸送層の間に、燐光発光性低分子化合物からなる発光層を設けた多層構造の素子が知られており、この正孔輸送層には、トリフェニルアミン誘導体などの低分子化合物が用いられている（特許文献１参照）。
【０００３】
しかしながら、低分子化合物を用いて上記のような各層を形成する場合は一般的に真空蒸着法が用いられるが、これには、真空設備を必要とする、層の膜厚が不均一になりやすい、大面積化が困難であるなどの問題があった。また、燐光発光性低分子化合物から得られる発光層を用いた有機発光素子は耐久性に劣るという問題もあった。
【０００４】
これに対して、燐光発光性の重合性化合物および電荷輸送性の重合性化合物を共重合して得られる燐光発光性高分子化合物も開発されている。このような燐光発光性高分子化合物を用いれば、スピンコートなどの塗布法によって発光層が形成できる利点がある。例えば、特許文献２には、トリフェニルアミン誘導体とイリジウム錯体との共重合体が開示されている。
【特許文献１】特開２００３−３０８９７８号公報
【特許文献２】特開２００５−９７５８９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記高分子化合物では、高い発光効率が得られるものの、最高到達輝度、寿命の点で改善の余地があった。
したがって、本発明の目的は、高発光効率とともに、高輝度および長寿命を有する有機発光素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、正孔輸送性を有する特定の重合性化合物から導かれる構造単位を含む高分子化合物により、高発光効率とともに、高輝度および長寿命を有する有機発光素子が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は以下のとおりに要約される。
［１］  陽極と陰極の間に、発光層を含む少なくとも１層の有機化合物層が挟持されてなり、該発光層に含まれる燐光発光性化合物が発光する有機発光素子において、
上記発光層が、下記一般式（１）で表される重合性化合物（Ａ）から導かれる構造単位を有する高分子化合物を含む発光層であることを特徴とする有機発光素子。
【０００８】
【化１】
0005247024.tif 000002
【０００９】
（式（１）中、Ｒ1〜Ｒ24のうち少なくとも１つは重合性官能基を有する置換基を表し、
該重合性官能基を有する置換基ではないＲ1〜Ｒ24は、それぞれ独立に、水素原子、ハロ
ゲン原子、シアノ基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数１〜１０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、カルバゾール基およびシリル基からなる群より選ばれる原子または置換基を表し、Ｒ1〜Ｒ5、Ｒ6〜Ｒ10、Ｒ11〜Ｒ15、Ｒ16〜Ｒ20およびＲ21〜Ｒ23のそれぞれにおい
て、ベンゼン環上に隣接する炭素原子に結合している２つの基は、互いに結合して縮合環を形成してもよい。）
［２］  上記高分子化合物が、燐光発光性の重合性化合物（Ｂ）から導かれる構造単位をさらに有することを特徴とする上記［１］に記載の有機発光素子。
【００１０】
［３］  上記高分子化合物が、燐光発光性の重合性化合物（Ｂ）から導かれる構造単位および電子輸送性の重合性化合物（Ｃ）から導かれる構造単位をさらに有することを特徴とする上記［１］に記載の有機発光素子。
【００１１】
［４］  上記燐光発光性の重合性化合物（Ｂ）が、下記一般式（２−１）で表される錯体であることを特徴とする上記［２］または［３］に記載の有機発光素子。
【００１２】
【化２】
0005247024.tif 000003
【００１３】
（式（２−１）中、Ｒ31〜Ｒ38は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数１〜１０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、およびシリル基からなる群より選ばれる原子または置換基を表し、Ｒ31とＲ32とで、Ｒ32とＲ33とで、Ｒ33とＲ34とで、Ｒ34とＲ35とで、Ｒ35とＲ36とで、Ｒ36とＲ37とで、Ｒ37とＲ38とで、互いに結合して縮合環を形成していてもよく、Ｌは、下記一般式（２−２）〜（２−４）からなる群より選ばれる２座配位子を表す。）
【００１４】
【化３】
0005247024.tif 000004
【００１５】
（式（２−２）中、Ｒ41〜Ｒ48のうち少なくとも１つは、重合性官能基を有する置換基を表し、該重合性官能基を有する置換基ではないＲ41〜Ｒ48は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数１〜１０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、およびシリル基からなる群より選ばれる原子または置換基を表し、Ｒ41とＲ42とで、Ｒ42とＲ43とで、Ｒ43とＲ44とで、Ｒ44とＲ45とで、Ｒ45とＲ46とで、Ｒ46とＲ47とで、Ｒ47とＲ48とで、互いに結合して縮合環を形成していてもよい。）
【００１６】
【化４】
0005247024.tif 000005
【００１７】
（式（２−３）中、Ｒ51〜Ｒ53のうち少なくとも１つは、重合性官能基を有する置換基を表し、該重合性官能基を有する置換基ではないＲ51〜Ｒ53は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数１〜１０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、およびシリル基からなる群より選ばれる原子または置換基を表し、Ｒ51とＲ52とで、Ｒ52とＲ53とで、互いに結合して縮合環を形成していてもよい。）
【００１８】
【化５】
0005247024.tif 000006
【００１９】
（式（２−４）中、Ｒ61〜Ｒ64のうち少なくとも１つは、重合性官能基を有する置換基を表し、該重合性官能基を有する置換基ではないＲ61〜Ｒ64は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数１〜１０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、およびシリル基からなる群より選ばれる原子または置換基を表し、Ｒ61とＲ62とで、Ｒ62とＲ63とで、Ｒ63とＲ64とで、互いに結合して縮合環を形成していてもよい。）
［５］  上記発光層が、燐光発光性の化合物（Ｅ）をさらに含むことを特徴とする上記［１］に記載の有機発光素子。
【００２０】
［６］  上記発光層が、燐光発光性の化合物（Ｅ）をさらに含み、上記高分子化合物が
、電子輸送性の重合性化合物（Ｃ）から導かれる構造単位をさらに有することを特徴とする請求項１に記載の有機発光素子。
【００２１】
［７］  上記電子輸送性の重合性化合物（Ｃ）が、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体またはトリアリールボラン誘導体であることを特徴とする上記［３］または［６］に記載の有機発光素子。
【００２２】
［８］  上記［１］〜［７］のいずれかに記載の有機発光素子を用いたことを特徴とする面発光光源。
［９］  上記［１］〜［７］のいずれかに記載の有機発光素子を用いたことを特徴とする画像表示装置。
【００２３】
［１０］  下記一般式（１）で表される重合性化合物（Ａ）から導かれる構造単位を有することを特徴とする高分子化合物。
【００２４】
【化６】
0005247024.tif 000007
【００２５】
（式（１）中、Ｒ1〜Ｒ24のうち少なくとも１つは重合性官能基を有する置換基を表し、
該重合性官能基を有する置換基ではないＲ1〜Ｒ24は、それぞれ独立に、水素原子、ハロ
ゲン原子、シアノ基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数１〜１０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、カルバゾール基およびシリル基からなる群より選ばれる原子または置換基を表し、Ｒ1〜Ｒ5、Ｒ6〜Ｒ10、Ｒ11〜Ｒ15、Ｒ16〜Ｒ20およびＲ21〜Ｒ23のそれぞれにおい
て、ベンゼン環上に隣接する炭素原子に結合している２つの基は、互いに結合して縮合環を形成してもよい。）
［１１］  上記高分子化合物が、下記一般式（２−１）で表される燐光発光性の重合性化合物（Ｂ）から導かれる構造単位を有することを特徴とする上記［１０］に記載の高分子化合物。
【００２６】
【化７】
0005247024.tif 000008
【００２７】
（式（２−１）中、Ｒ31〜Ｒ38は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数１〜１０のアルキ
ル基によって置換されていてもよいアミノ基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、およびシリル基からなる群より選ばれる原子または置換基を表し、Ｒ31とＲ32とで、Ｒ32とＲ33とで、Ｒ33とＲ34とで、Ｒ34とＲ35とで、Ｒ35とＲ36とで、Ｒ36とＲ37とで、Ｒ37とＲ38とで、互いに結合して縮合環を形成していてもよく、Ｌは、下記一般式（２−２）〜（２−４）からなる群より選ばれる２座配位子を表す。）
【００２８】
【化８】
0005247024.tif 000009
【００２９】
（式（２−２）中、Ｒ41〜Ｒ48のうち少なくとも１つは重合性官能基を有する置換基を表し、該重合性官能基を有する置換基ではないＲ41〜Ｒ48は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数１〜１０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、およびシリル基からなる群より選ばれる原子または置換基を表し、Ｒ41とＲ42とで、Ｒ42とＲ43とで、Ｒ43とＲ44とで、Ｒ44とＲ45とで、Ｒ45とＲ46とで、Ｒ46とＲ47とで、Ｒ47とＲ48とで、互いに結合して縮合環を形成していてもよい。）
【００３０】
【化９】
0005247024.tif 000010
【００３１】
（式（２−３）中、Ｒ51〜Ｒ53のうち少なくとも１つは重合性官能基を有する置換基を表し、該重合性官能基を有する置換基ではないＲ51〜Ｒ53は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数１〜１０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、およびシリル基からなる群より選ばれる原子または置換基を表し、Ｒ51とＲ52とで、Ｒ52とＲ53とで、互いに結合して縮合環を形成していてもよい。）
【００３２】
【化１０】
0005247024.tif 000011
【００３３】
（式（２−４）中、Ｒ61〜Ｒ64のうち少なくとも１つは重合性官能基を有する置換基を表し、該重合性官能基を有する置換基ではないＲ61〜Ｒ64は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数１〜１０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、およびシリル基からなる群より選ばれる原子または置換基を表し、Ｒ61と
Ｒ62とで、Ｒ62とＲ63とで、Ｒ63とＲ64とで、互いに結合して縮合環を形成していてもよい。）
【発明の効果】
【００３４】
本発明の有機発光素子は、高発光効率とともに、高輝度および長寿命を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３５】
以下、本発明について具体的に説明する。
１．発光層
本発明の有機発光素子は、陽極と陰極の間に、発光層を含む少なくとも１層の有機化合物層が挟持されてなり、該発光層に含まれる燐光発光性化合物が発光する有機発光素子であって、該発光層が、特定の高分子化合物を含む発光層である。上記高分子化合物は、上記式（１）で表される、正孔輸送性の重合性化合物（Ａ）から導かれる構造単位を有し、新規の高分子化合物である。この高分子化合物は、さらに、燐光発光性の重合性化合物（Ｂ）から導かれる構造単位および／または電子輸送性の重合性化合物（Ｃ）から導かれる構造単位を有していてもよい。これらの高分子化合物は、正孔輸送性の重合性化合物（Ａ）と、必要に応じて燐光発光性の重合性化合物（Ｂ）および／または電子輸送性の重合性化合物（Ｃ）とを重合して得られる。
【００３６】
具体的には、上記高分子化合物は、上記式（１）で表される重合性化合物（Ａ）と燐光発光性の重合性化合物（Ｂ）とを用いて重合した高分子化合物（Ｉ）であっても、
上記式（１）で表される重合性化合物（Ａ）と燐光発光性の重合性化合物（Ｂ）と電子輸送性の重合性化合物（Ｃ）とを用いて重合した高分子化合物（ＩＩ）であっても、
上記式（１）で表される重合性化合物（Ａ）を用いて重合した高分子化合物（ＩＩＩ）であっても、
上記式（１）で表される重合性化合物（Ａ）と電子輸送性の重合性化合物（Ｃ）とを用いて重合した高分子化合物（ＩＶ）であってもよい。
【００３７】
化合物（Ａ）から導かれる構造単位を有する高分子化合物中に、燐光発光性の重合性化合物（Ｂ）から導かれる構造単位も有している場合（例えば、高分子化合物（Ｉ）、（ＩＩ）の場合）は、該高分子化合物単独で発光層を形成できる。
【００３８】
一方、化合物（Ａ）から導かれる構造単位を有する高分子化合物中に、燐光発光性の重合性化合物（Ｂ）から導かれる構造単位を有していない場合（例えば、高分子化合物（ＩＩＩ）、（ＩＶ）の場合）は、該高分子化合物とともに燐光発光性の低分子化合物（Ｅ）を用いて発光層が形成される。
【００３９】
高分子化合物（Ｉ）〜（ＩＶ）のように、化合物（Ａ）から導かれる構造単位を有する新規の高分子化合物は正孔輸送性に優れており、上記のいずれの場合であっても、該高分子化合物を用いているため、高発光効率とともに高輝度および長寿命を有する有機発光素子が得られる。
【００４０】
なお、本明細書において、正孔輸送性の重合性化合物および電子輸送性の重合性化合物を併せて「キャリア輸送性の重合性化合物」ともいう。
本発明に用いられる化合物（Ａ）において、Ｒ1〜Ｒ24のうち少なくとも１つは重合性
官能基を有する置換基を表し、該重合性官能基を有する置換基ではないＲ1〜Ｒ24は、そ
れぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数１〜１０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、カルバゾール基およびシリル基からなる群より選ばれる原子または置換基を表す。化合物（Ａ）は、単独で用いても、２種以上を組み合
わせて用いてもよい。
【００４１】
上記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子が挙げられる。
上記炭素数１〜１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基などが挙げられる。
【００４２】
上記炭素数６〜１０のアリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、ナフチル基などが挙げられる。
上記炭素数１〜１０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基としては、例えば、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基などが挙げられる。
【００４３】
上記炭素数１〜１０のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基などが挙げられる。
【００４４】
上記カルバゾール基は、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、メトキシ基などの置換基を有していてもよい。
上記シリル基としては、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、トリメトキシシリル基などが挙げられる。
【００４５】
これらのうちで、水素原子、フッ素原子、シアノ基、メチル基、ｔ−ブチル基、ジメチルアミノ基、メトキシ基、カルバゾール基が好ましい。具体的には、有機発光素子の寿命や効率の観点から、Ｒ2、Ｒ7、Ｒ12およびＲ17のうち少なくとも1つがそれぞれ独立にメ
チル基、ジメチルアミノ基、メトキシ基またはカルバゾール基で、これらの基および重合性官能基を有する置換基を除くＲ1〜Ｒ24が水素原子であることが好ましく、Ｒ2、Ｒ7、
Ｒ12およびＲ17がそれぞれ独立にメチル基、ジメチルアミノ基、メトキシ基またはカルバゾール基で、これらの基および重合性官能基を有する置換基を除くＲ1〜Ｒ24が水素原子
であることがより好ましい。また、有機発光素子の寿命や効率の観点から、Ｒ3、Ｒ8、Ｒ13およびＲ18のうち少なくとも1つがそれぞれ独立にメチル基、ジメチルアミノ基、メト
キシ基またはカルバゾール基で、これらの基および重合性官能基を有する置換基を除くＲ1〜Ｒ24が水素原子であることが好ましく、Ｒ3、Ｒ8、Ｒ13およびＲ18がそれぞれ独立に
メチル基、ジメチルアミノ基、メトキシ基またはカルバゾール基で、これらの基および重合性官能基を有する置換基を除くＲ1〜Ｒ24が水素原子であることがより好ましい。
【００４６】
Ｒ1〜Ｒ5、Ｒ6〜Ｒ10、Ｒ11〜Ｒ15、Ｒ16〜Ｒ20およびＲ21〜Ｒ23のそれぞれにおいて
、ベンゼン環上に隣接する炭素原子に結合している２つの基は、互いに結合して縮合環を形成してもよい。
【００４７】
Ｒ1〜Ｒ24の少なくとも１つは、重合性官能基を有する置換基を表す。
上記置換基としては、重合性官能基を有することのほか、特に制限されず、上述したような置換基などが挙げられる。
【００４８】
上記重合性官能基は、ラジカル重合性、カチオン重合性、アニオン重合性、付加重合性および縮合重合性の官能基のいずれであってもよい。これらのうちで、ラジカル重合性の官能基は、重合体の製造が容易であるため好ましい。
【００４９】
上記重合性官能基としては、例えば、アリル基、アルケニル基、アクリレート基、メタ
クリレート基、メタクリロイルオキシエチルカルバメート基等のウレタン（メタ）アクリレート基、ビニルアミド基およびこれらの誘導体などが挙げられる。これらのうちで、アルケニル基が好ましい。
【００５０】
上記重合性官能基がアルケニル基である場合を例に挙げると、化合物（Ａ）は、具体的には、アルケニル基を、下記式（ａ１）〜（ａ１３）で表される置換基として有することがより好ましい。これらのうちで、下記式（ａ１）、（ａ５）、（ａ８）、（ａ１２）、（ａ１３）で表される置換基は、化合物に官能基が容易に導入できるためさらに好ましい。
【００５１】
【化１１】
0005247024.tif 000012
【００５２】
上記重合性官能基がアルケニル基以外の官能基である場合は、上記式（ａ１）〜（ａ１３）におけるアルケニル基を該官能基に置換したものが好ましい。
化合物（Ａ）において、Ｒ22が重合性官能基を有する置換基であることが好ましい。
【００５３】
このような化合物（Ａ）は、例えば、ｍ−フェニレンジアミン誘導体およびハロゲン化
アリール、またはジアリールアミンおよびｍ−ジブロモベンゼン誘導体のパラジウム触媒置換反応によって製造できる。置換反応の具体的な方法については、例えばＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒｓ、１９９８年、３９巻、２３６７頁などに記載されている。
【００５４】
本発明に用いられる化合物（Ｂ）としては、重合性官能基を有する置換基を有しており、室温で三重項励起状態からの発光が得られる低分子化合物であれば、特に制限されず、重合性官能基を有する置換基を含んでいるパラジウム錯体、オスミウム錯体、イリジウム錯体、プラチナ錯体および金錯体が好ましく、イリジウム錯体およびプラチナ錯体がより好ましく、イリジウム錯体が最も好ましい。上記重合性官能基を有する置換基は、化合物（Ａ）における重合性官能基を有する置換基と同義であり、好ましい範囲も同じである。化合物（Ｂ）は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５５】
上記イリジウム錯体としては、上記式（２−１）で表される錯体が好適に用いられる。
上記式（２−１）中、Ｒ31〜Ｒ38は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数１〜１０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、およびシリル基からなる群より選ばれる原子または置換基を表す。これらの具体例としては、上述した原子または置換基が挙げられる。
【００５６】
Ｒ31〜Ｒ38としては、水素原子、フッ素原子、シアノ基、メチル基、ｔ−ブチル基、ジメチルアミノ基、ブトキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基が好ましい。具体的には、Ｒ32がｔ−ブチル基であり、Ｒ32を除くＲ31〜Ｒ38が水素原子であることが好ましい。
【００５７】
Ｒ31とＲ32とで、Ｒ32とＲ33とで、Ｒ33とＲ34とで、Ｒ34とＲ35とで、Ｒ35とＲ36とで、Ｒ36とＲ37とで、Ｒ37とＲ38とで、互いに結合して縮合環を形成していてもよい。このような縮合環としては、例えばナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ピレン環、ペリレン環、キノリン環、イソキノリン環、ナフチリジン環などが挙げられる。
【００５８】
Ｌは、上記式（２−２）〜（２−４）からなる群より選ばれる２座配位子を表す。
上記式（２−２）中、Ｒ41〜Ｒ48のうち少なくとも１つは、重合性官能基を有する置換基を表し、該重合性官能基を有する置換基ではないＲ41〜Ｒ48は、それぞれ独立にＲ31と同様の原子または置換基である。
【００５９】
Ｒ41〜Ｒ48としては、水素原子、フッ素原子、シアノ基、メチル基、ｔ−ブチル基、ジメチルアミノ基、ブトキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基が好ましい。
Ｒ41とＲ42とで、Ｒ42とＲ43とで、Ｒ43とＲ44とで、Ｒ44とＲ45とで、Ｒ45とＲ46とで、Ｒ46とＲ47とで、Ｒ47とＲ48とで、互いに結合して縮合環を形成していてもよい。
【００６０】
Ｒ41〜Ｒ48のうち少なくとも１つは、重合性官能基を有する置換基を表し、該重合性官能基を有する置換基は、化合物（Ａ）における重合性官能基を有する置換基と同義であり、好ましい範囲も同じである。
【００６１】
上記式（２−３）中、Ｒ51〜Ｒ53のうち少なくとも１つは、重合性官能基を有する置換基を表し、該重合性官能基を有する置換基ではないＲ51〜Ｒ53は、それぞれ独立にＲ31と同様の原子または置換基（ただしハロゲン原子を除く。）である。
【００６２】
Ｒ51〜Ｒ53としては、メチル基、ｔ−ブチル基、ジメチルアミノ基、メトキシ基が好ましい。
Ｒ51とＲ52とで、Ｒ52とＲ53とで、互いに結合して縮合環を形成していてもよい。
【００６３】
Ｒ51〜Ｒ53のうち少なくとも１つは、重合性官能基を有する置換基を表し、該重合性官能基を有する置換基は、化合物（Ａ）における重合性官能基を有する置換基と同義であり、好ましい範囲も同じである。
【００６４】
上記式（２−４）中、Ｒ61〜Ｒ64のうち少なくとも１つは、重合性官能基を有する置換基を表し、該重合性官能基を有する置換基ではないＲ61〜Ｒ64は、それぞれ独立にＲ31と同様の原子または置換基である。
【００６５】
Ｒ61〜Ｒ64としては、水素原子、フッ素原子、シアノ基、メチル基、ｔ−ブチル基、ジメチルアミノ基、ブトキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基が好ましい。
Ｒ61とＲ62とで、Ｒ62とＲ63とで、Ｒ63とＲ64とで、互いに結合して縮合環を形成していてもよい。
【００６６】
Ｒ61〜Ｒ64のうち少なくとも１つは、重合性官能基を有する置換基を表し、該重合性官能基を有する置換基は、化合物（Ａ）における重合性官能基を有する置換基と同義であり、好ましい範囲も同じである。
【００６７】
上記式（２−１）で表されるイリジウム錯体は、例えば、以下のように製造される。まず、特定の２座配位子と、塩化イリジウムなどのイリジウム化合物（０．５当量）とを、２−エトキシエタノールなどの溶媒中で反応させる。次いで、得られた金属錯体および重合性官能基を有する２座配位子を、炭酸ナトリウムと共に、２−エトキシエタノールなどの溶媒中で加熱した後、精製して、上記式（２−１）で表されるイリジウム錯体を得る。なお、重合性官能基を有する２座配位子は、公知の方法によって得られる。
【００６８】
本発明に用いられる化合物（Ｃ）としては、重合性官能基を有する置換基を含むことのほか、特に制限されず、公知の電子輸送性の化合物が用いられる。これらのうちで、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体またはトリアリールボラン誘導体が好適に用いられる。化合物（Ｃ）は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６９】
化合物（Ｃ）の具体例としては、以下のような化合物（Ｃ１）〜（Ｃ９）が挙げられる。
【００７０】
【化１２】
0005247024.tif 000013
【００７１】
上記重合性官能基を有する置換基は、化合物（Ａ）における重合性官能基を有する置換基と同義であり、好ましい範囲も同じである。
このような化合物（Ｃ）は、公知の方法によって製造できる。
【００７２】
なお、上記高分子化合物を製造する際には、さらに、他の重合性化合物を用いてもよい。上記他の重合性化合物としては、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、スチレンおよびその誘導体などのキャリア輸送性を有さない化合物が挙げられるが、何らこれらに制限されるものではない。
【００７３】
上記高分子化合物の製造方法は、ラジカル重合、カチオン重合、アニオン重合および付加重合のいずれでもよいが、ラジカル重合が好ましい。
上記高分子化合物の重量平均分子量は、通常１，０００〜２，０００，０００であり、好ましくは５，０００〜１，０００，０００であることが望ましい。重量平均分子量がこの範囲にあると、上記高分子化合物が有機溶媒に可溶であり、均一な薄膜を得られるため好ましい。ここで、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によって、テトラヒドロフランを溶媒として、４０℃で測定される値である。
【００７４】
また、上記高分子化合物（Ｉ）および（ＩＩ）において、化合物（Ｂ）から導かれる構造単位数をｍとし、キャリア輸送性の重合性化合物から導かれる構造単位数（高分子化合物（Ｉ）においては化合物（Ａ）から導かれる構造単位の総数であり、高分子化合物（ＩＩ）においては化合物（Ａ）および化合物（Ｃ）から導かれる構造単位の総数）をｎとしたとき（ｍ、ｎは１以上の整数を示す）、全構造単位数に対する化合物（Ｂ）から導かれる構造単位数の割合、すなわちｍ／（ｍ＋ｎ）の値は、０．００１〜０．５の範囲にあることが好ましく、０．００１〜０．２の範囲にあることがより好ましい。ｍ／（ｍ＋ｎ）の値がこの範囲にあると、キャリア移動度が高く、濃度消光の影響が小さい、高い発光効率の有機発光素子が得られる。
【００７５】
また、高分子化合物（ＩＩ）および（ＩＶ）において、化合物（Ａ）から導かれる構造単位数をｘ、化合物（Ｃ）から導かれる構造単位数をｙとすると（ｘ、ｙは１以上の整数を示す）、上記ｎとの間に、ｎ＝ｘ＋ｙの関係が成り立つ。キャリア輸送性化合物から導かれる構造単位数に対する、化合物（Ａ）から導かれる構造単位数の割合ｘ／ｎ、および化合物（Ｃ）から導かれる構造単位数の割合ｙ／ｎの最適値は、各構造単位の電荷輸送能、濃度などによって決まる。この高分子化合物（ＩＩ）のみで有機発光素子の発光層を形成する場合、ｘ／ｎおよびｙ／ｎの値は、それぞれ、０．０５〜０．９５の範囲にあることが好ましく、０．２０〜０．８０の範囲にあることがより好ましい。また、高分子化合物（ＩＶ）および燐光発光性の低分子化合物（Ｅ）を用いて発光層を形成する場合は、ｘ／ｎおよびｙ／ｎの値は、それぞれ、０．０５〜０．９５の範囲にあることが好ましく、０．２０〜０．８０の範囲にあることがより好ましい。ここで、ｘ／ｎ＋ｙ／ｎ＝１が成り立つ。また、上記のような高分子化合物における各構造単位の割合は、ＩＣＰ元素分析および13Ｃ−ＮＭＲ測定によって見積もられる。
【００７６】
化合物（Ａ）、必要に応じて用いられる化合物（Ｂ）、および化合物（Ｃ）の比率を適宜設定すれば、所望の上記高分子化合物が得られ、該高分子化合物は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、および交互共重合体のいずれでもよい。
【００７７】
化合物（Ａ）および化合物（Ｂ）を重合して得られる高分子化合物（Ｉ）を用いて発光層を形成する場合は、電子輸送層を別に設けてもよいが、高分子化合物（Ｉ）とともに電子輸送性の化合物を用いて発光層を形成することが好ましい。上記電子輸送性の化合物は、単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。上記電子輸送性の化合物としては、後述するような公知の化合物が用いられるが、オキサジアゾール誘導体、トリアリールボラン誘導体が好適に用いられる。この場合、発光層は、高分子化合物（Ｉ）１００重量部に対して、上記電子輸送性の化合物を、好ましくは５〜９５重量部、より好ましくは２０〜８０重量部の量で含むことが望ましい。
【００７８】
また、化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）および化合物（Ｃ）を重合して得られる高分子化合物（ＩＩ）を用いて発光層を形成する場合は、該高分子化合物単独で発光層を形成できる。
【００７９】
一方、高分子化合物（ＩＩＩ）を用いて発光層を形成する場合は、高分子化合物（ＩＩＩ）とともに燐光発光性の化合物（Ｅ）を用いて発光層を形成することが好ましい。上記燐光発光性の化合物（Ｅ）は、単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。なお
、電子輸送層を別に設けてもよく、高分子化合物（ＩＩＩ）および上記燐光発光性の化合物（Ｅ）とともに上記電子輸送性の化合物を用いて発光層を形成してもよい。上記燐光発光性の化合物（Ｅ）としては、公知の化合物が用いられるが、イリジウム錯体が好適に用いられる。具体的には、以下のような錯体（Ｅ−１）〜（Ｅ−３９）が挙げられる。
【００８０】
【化１３】
0005247024.tif 000014
【００８１】
【化１４】
0005247024.tif 000015
【００８２】
【化１５】
0005247024.tif 000016
【００８３】
【化１６】
0005247024.tif 000017
【００８４】
この場合、発光層は、高分子化合物（ＩＩＩ）１００重量部に対して、上記燐光発光性の低分子化合物（Ｅ）を、好ましくは１〜５０重量部、より好ましくは５〜２０重量部の量で含むことが望ましい。また、この発光層がさらに電子輸送性の化合物を含むときは、高分子化合物（ＩＩＩ）１００重量部に対して、上記電子輸送性の化合物を、好ましくは５〜９５重量部、より好ましくは２０〜８０重量部の量で含むことが望ましい。
【００８５】
また、化合物（Ａ）および化合物（Ｃ）を重合して得られる高分子化合物（ＩＶ）を用いて発光層を形成する場合も、高分子化合物（ＩＩＩ）の場合と同様に、高分子化合物（ＩＶ）とともに上記のような燐光発光性の化合物（Ｅ）を用いて発光層を形成することが好ましい。この場合、発光層は、高分子化合物（ＩＶ）１００重量部に対して、上記燐光発光性の低分子化合物（Ｅ）を、好ましくは１〜５０重量部、より好ましくは５〜２０重量部の量で含むことが望ましい。
【００８６】
高分子化合物（Ｉ）を用いて発光層を形成する場合、発光層の製造方法としては、特に限定されないが、例えば、以下のように製造できる。まず、高分子化合物（Ｉ）および必要に応じて上記電子輸送性の化合物を溶解した溶液を調製する。上記溶液の調製に用いる溶媒としては、特に限定されないが、例えば、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン、アニソール等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒などが用いられる。次いで、このように調製した溶液を、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の湿式成膜法などにより基板上に成膜する。用いる化合物および成膜条件などに依存するが、例えば、スピンコート法やディップコート法の場合には、上記溶液は、高分子化合物（Ｉ）を０．５〜５重量％の量で含むことが好ましく、上記電子輸送性の化合物を用いる場合は、該化合物を０．１〜３重量％の量で含むことが好ましい。また、高分子化合物（ＩＩ）を用いて発光層を形成する場合も、高分子化合物（Ｉ）の場合と同様に発光層を形成できる。
【００８７】
一方、高分子化合物（ＩＩＩ）を用いて発光層を形成する場合も、まず、高分子化合物（ＩＩＩ）、燐光発光性の化合物（Ｅ）、および必要に応じて上記電子輸送性の化合物を溶解した溶液を調製する。上記溶液の調製に用いる溶媒としては、上記と同様である。次いで、このように調製した溶液を、上記と同様に基板上に成膜する。用いる化合物および成膜条件などに依存するが、例えば、スピンコート法やディップコート法の場合には、上記溶液は、高分子化合物（ＩＩＩ）を０．５〜５重量％の量で含み、燐光発光性の化合物（Ｅ）を０．０１〜２重量％の量で含むことが好ましく、上記電子輸送性の化合物を用いる場合は、該化合物を０．１〜３重量％の量で含むことが好ましい。また、高分子化合物（ＩＶ）を用いて発光層を形成する場合も、高分子化合物（ＩＩＩ）の場合と同様に発光層を形成できる。
【００８８】
２．有機発光素子
本発明に係る有機発光素子は、陽極と陰極とに挟まれた少なくとも１層の有機層を含み、該有機層の少なくとも１層に、上述したような特定の発光層が含まれる。本発明においては、上述のように簡便な塗布法で発光層を成膜でき、素子の大面積化が図れる。
【００８９】
本発明に係る有機発光素子の構成の一例を図１に示すが、本発明に係る有機発光素子の構成は、これに制限されない。図１では、透明基板（１）上に設けた陽極（２）および陰極（６）の間に、正孔輸送層（３）、上記発光層（４）および電子輸送層（５）を、この順で設けている。上記有機発光素子では、例えば、陽極（２）と陰極（６）の間に、１）正孔輸送層／上記発光層、２）上記発光層／電子輸送層のいずれかを設けてもよい。また、３）正孔輸送材料、発光材料、電子輸送材料を含む層、４）正孔輸送材料、発光材料を含む層、５）発光材料、電子輸送材料を含む層、６）上記発光層のいずれかの層を１層のみ設けてもよい。さらに、上記発光層を２層以上積層してもよい。
【００９０】
上記のような素子において、上記発光層が正孔輸送性、電子輸送性および燐光発光性を併せ持つときは、他の有機材料の層を設けない場合でも、高い発光効率および耐久性を有する有機発光素子を作製できる。また、製造工程がさらに簡略化できる。
【００９１】
上記の各層は、バインダとして高分子材料などを混合して、形成してもよい。上記高分子材料としては、例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイドなどが挙げられる。
【００９２】
また、上記の各層に用いられる正孔輸送材料および電子輸送材料は、それぞれ単独で各層を形成しても、機能の異なる材料を混合して、各層を形成していてもよい。本発明に係る有機発光素子における発光層においても、本発明に係る高分子化合物の他に、キャリア輸送性を補う目的で、さらに他の正孔輸送材料および／または電子輸送材料が含まれていてもよい。このような輸送材料としては、低分子化合物であっても、高分子化合物であってもよい。
【００９３】
上記正孔輸送層を形成する正孔輸送材料、または発光層と混合させる正孔輸送材料としては、例えば、ＴＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’ジアミン）；α−ＮＰＤ（４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル）；ｍ−ＭＴＤＡＴＡ（４、４’，４’’−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン）等の低分子トリフェニルアミン誘導体；ポリビニルカルバゾール；上記トリフェニルアミン誘導体に重合性官能基を導入して重合した高分子化合物；ポリパラフェニレンビニレン、ポリジアルキルフルオレン等の蛍光発光性高分子化合物などが挙げられる。上記高分子化合物としては、例えば、特開平８−１５７５７５号公報に開示されているトリフェニルアミン骨格の高分子化
合物などが挙げられる。上記正孔輸送材料は、１種単独でも、２種以上を混合して用いてもよく、異なる正孔輸送材料を積層して用いてもよい。正孔輸送層の厚さは、正孔輸送層の導電率などに依存するが、通常、好ましくは１ｎｍ〜５μｍ、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍ、特に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍであることが望ましい。
【００９４】
上記電子輸送層を形成する電子輸送材料、または発光層と混合させる電子輸送材料としては、例えば、Ａｌｑ３（アルミニウムトリスキノリノレート）等のキノリノール誘導体金属錯体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリアジン誘導体、トリアリールボラン誘導体等の低分子化合物；上記の低分子化合物に重合性置換基を導入して重合した高分子化合物を挙げることができる。上記高分子化合物としては、例えば、特開平１０−１６６５号公報に開示されているポリＰＢＤなどが挙げられる。上記電子輸送材料は、１種単独でも、２種以上を混合して用いてもよく、異なる電子輸送材料を積層して用いてもよい。電子輸送層の厚さは、電子輸送層の導電率などに依存するが、通常、好ましくは１ｎｍ〜５μｍ、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍ、特に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍであることが望ましい。
【００９５】
また、発光層の陰極側に隣接して、正孔が発光層を通過することを抑え、発光層内で正孔と電子とを効率よく再結合させる目的で、正孔・ブロック層が設けられていてもよい。上記正孔ブロック層の形成には、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、フェナントロリン誘導体などの公知の材料が用いられる。
【００９６】
陽極と正孔輸送層との間、または陽極と陽極に隣接して積層される有機層との間に、正孔注入において注入障壁を緩和するために、バッファ層が設けられていてもよい。上記バッファ層を形成するためには、銅フタロシアニン、ポリエチレンジオキシチオフェンとポリスチレンスルホン酸との混合物（ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ）などの公知の材料が用いられる。
【００９７】
陰極と電子輸送層との間、または陰極と陰極に隣接して積層される有機層との間に、電子注入効率を向上するために、厚さ０．１〜１０ｎｍの絶縁層が設けられていてもよい。上記絶縁層を形成するためには、フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化マグネシウム、酸化マグネシウム、アルミナなどの公知の材料が用いられる。
【００９８】
本発明に係る有機発光素子に用いる陽極材料としては、例えば、ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）、酸化錫、酸化亜鉛、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリン等の導電性高分子など、公知の透明導電材料が好適に用いられる。この透明導電材料によって形成された電極の表面抵抗は、１〜５０Ω／□（オーム／スクエアー）であることが好ましい。陽極の厚さは５０〜３００ｎｍであることが好ましい。
【００９９】
本発明に係る有機発光素子に用いる陰極材料としては、例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ等のアルカリ金属；Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ等のアルカリ土類金属；Ａｌ；ＭｇＡｇ合金；ＡｌＬｉ、ＡｌＣａ等のＡｌとアルカリ金属またはアルカリ土類金属との合金など、公知の陰極材料が好適に用いられる。陰極の厚さは、好ましくは１０ｎｍ〜１μｍ、より好ましくは５０〜５００ｎｍであることが望ましい。アルカリ金属、アルカリ土類金属などの活性の高い金属を使用する場合には、陰極の厚さは、好ましくは０．１〜１００ｎｍ、より好ましくは０．５〜５０ｎｍであることが望ましい。また、この場合には、上記陰極金属を保護する目的で、この陰極上に、大気に対して安定な金属層が積層される。上記金属層を形成する金属として、例えば、Ａｌ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒなどが挙げられる。上記金属層の厚さは、好ましくは１０ｎｍ〜１μｍ、より好ましくは５０〜５００ｎｍであることが望ましい。
【０１００】
本発明に係る有機発光素子の基板としては、上記発光材料の発光波長に対して透明な絶縁性基板が好適に用いられ、具体的には、ガラスのほか、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ポリカーボネート等の透明プラスチックなどが用いられる。
【０１０１】
上記の正孔輸送層および電子輸送層の成膜方法としては、例えば、抵抗加熱蒸着法、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法等の乾式成膜法のほか、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の湿式成膜法などを用いることができる。低分子化合物の場合は、乾式成膜法が好適に用いられ、高分子化合物の場合は、湿式成膜法が好適に用いられる。
【０１０２】
また、上記陽極材料の成膜方法としては、例えば、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、化学反応法、コーティング法などが用いられ、上記陰極材料の成膜方法としては、例えば、抵抗加熱蒸着法、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などが用いられる。
【０１０３】
３．用途
本発明に係る有機発光素子は、公知の方法で、マトリックス方式またはセグメント方式による画素として画像表示装置に好適に用いられる。また、上記有機発光素子は、画素を形成せずに、面発光光源としても好適に用いられる。
【０１０４】
本発明に係る有機発光素子は、具体的には、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、光通信などに好適に用いられる。
【０１０５】
［実施例］
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１０６】
なお、高分子化合物の分析は以下の方法で行った。
（１）分子量
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）装置によって、以下の条件で行った。
カラム：Shodex KF-G+KF804L+KF802+KF801
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
温度：４０℃
検出器：ＲＩ（Shodex RI-71）
（２）組成解析
13Ｃ−ＮＭＲ測定は、以下の条件で行った。
装置：日本電子（JEOL）製 JNM EX270
６７．５ＭＨｚ
溶媒：重クロロホルム
ＩＣＰ元素分析は、以下の条件で行った。
装置：島津製作所製 ICPS 8000
また、得られた素子の発光外部量子効率、最高輝度および輝度半減寿命は、以下の方法で測定した。
（３）発光外部量子効率
作製した有機発光素子を暗所に設置し、発光面に対して垂直な方向に１００ｃｍ離れた場所に分光放射輝度計（ＣＳ−１０００Ｔ、コニカミノルタ社製）を設置した。有機発光
素子に所定の電圧を１秒間印加して発光させ、素子に通電した電流値、素子の陽極側から観察される正面輝度および発光スペクトルを０．２度視野で測定した。印加する電圧は０Ｖから０．１Ｖ刻みで段階的に上げ、電圧を上げた直後の電流値、輝度、発光スペクトルを測定した。これらの測定値から発光外部量子効率を計算し、その最高値を素子の発光外部量子効率とした。
（４）最高輝度
印加する電圧の上昇幅を０．５Ｖとしたほかは上記の発光外部量子効率の測定と同様にして作製した有機発光素子の正面輝度を測定し、測定値の最高値を素子の最高輝度とした。
（５）輝度半減寿命
上記の発光外部量子効率の測定と同様にして、作製した有機発光素子の正面輝度を測定しながら、輝度が１００ｃｄ／ｍ2となるように素子に通電した。この素子の陽極側にシ
リコンのフォトダイオードを密着させ、素子に一定の電流を流しながらフォトダイオードの光電流を測定し、この光電流の値が半分になる時間を輝度半減寿命とした。
【０１０７】
［合成例１］（化合物（Ｆ）の合成）
【０１０８】
【化１７】
0005247024.tif 000018
【０１０９】
メチルトリフェニルホスホニウムブロミド３．１５０ｇ（８．８ｍｍｏｌ）にテトラヒドロフラン２０ｍＬを加えた。次に氷冷しながらカリウム−ｔ−ブトキシド０．９８９ｇ（８．８ｍｍｏｌ）を少しずつ加え、室温で１時間撹拌した。得られたスラリーを−７８℃に冷却し、３，５−ジブロモベンズアルデヒド１．５１９ｇ（５．８ｍｍｏｌ）の２０ｍＬテトラヒドロフラン溶液を滴下した。反応液を室温にまで戻し、１時間撹拌後、飽和塩化アンモニウム水溶液を加えた。酢酸エチルで抽出後、減圧で溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することによって３，５−ジブロモスチレン１．２ｇ（４．６ｍｍｏｌ）を得た。
【０１１０】
次に３，５−ジブロモスチレン０．７４ｇ（２．８ｍｍｏｌ）、ジ−ｍ−トリルアミン１．１１ｇ（５．６ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム０．０３８ｇ（０．１７ｍｍｏｌ）、トリ−ｔ−ブチルホスフィン０．１７ｇ（０．８４ｍｍｏｌ）、カリウム−ｔ−ブトキシド０．６５ｇ（５．８ｍｍｏｌ）およびトルエン２０ｍＬの混合物を３．５時間加熱還流した。得られた反応液をセライトで濾過した後、減圧で溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することによって化合物（Ｆ）１．３３ｇ（２．７ｍｍｏｌ）を得た。
【０１１１】
化合物（Ｆ）の同定データは以下の通りである。
元素分析：  計算値（Ｃ36Ｈ34Ｎ2）  Ｃ，８７．４１；Ｈ，６．９３；Ｎ，５．６６．
測定値  Ｃ，８７．１５；Ｈ，７．０２；Ｎ，５．８１．
質量分析(ＥＩ)：  ４９４（Ｍ+）．
［合成例２］（化合物（Ｈ）の合成）
【０１１２】
【化１８】
0005247024.tif 000019
【０１１３】
ｍ−フェニレンジアミン２０ｇ（０．１８ｍｏｌ）、３−ヨードトルエン８１ｇ（０．３７ｍｏｌ）、酢酸パラジウム０．５０ｇ（２．２ｍｍｏｌ）、トリ−ｔ−ブチルホスフィン１．４ｇ（６．９ｍｍｏｌ）、カリウム−ｔ−ブトキシド４５ｇ（０．４０ｍｏｌ）およびキシレン３００ｍＬの混合物を３時間加熱還流した。得られた反応液を室温にまで冷却し、３−ヨードトルエン４０ｇ（０．１８ｍｏｌ）および３−ブロモヨードベンゼン５２ｇ（０．１８ｍｏｌ）を加えてさらに３時間加熱還流した。得られた反応液を濾過した後、減圧で溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することによって化合物（Ｇ）２．７ｇ（５．１ｍｍｏｌ）を得た。
【０１１４】
次に化合物（Ｇ）２．０ｇ（３．７ｍｍｏｌ）、トリ−ｎ−ブチル（ビニル）スズ１．３ｇ（４．１ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．１０ｇ（０．１４ｍｍｏｌ）、塩化リチウム０．１７ｇ（４．０ｍｍｏｌ）およびトルエン３０ｍＬの混合物を４時間加熱還流した。得られた反応混合物を濾過して不溶物を除き、減圧で溶媒を留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することによって化合物（Ｈ）１．５ｇ（３．１ｍｍｏｌ）を得た。
【０１１５】
化合物（Ｈ）の同定データは以下の通りである。
元素分析：  計算値（Ｃ35Ｈ32Ｎ2）  Ｃ，８７．４６；Ｈ，６．７１；Ｎ，５．８３．
測定値  Ｃ，８７．５９；Ｈ，６．９１；Ｎ，５．５０．
質量分析(ＥＩ)：  ４８０（Ｍ＋）．
実施例および比較例においては、さらに以下の化合物（Ｉ）〜（Ｑ）を用いた。
【０１１６】
【化１９】
0005247024.tif 000020
【０１１７】
［実施例１］（高分子化合物（１−１）の合成）
密閉容器に、化合物（Ｆ）４６０ｍｇおよびイリジウム錯体（Ｍ）８０ｍｇを入れ、脱水トルエン（５．０ｍＬ）を加えた。次いで、Ｖ−６０１（和光純薬工業（株）製）のトルエン溶液（０．１Ｍ、０．１０ｍＬ）を加え、凍結脱気操作を５回繰り返した。真空のまま密閉し、６０℃で６０時間撹拌した。反応後、反応液をアセトン２００ｍＬ中に滴下し、沈殿を得た。さらにトルエン−アセトンでの再沈殿精製を２回繰り返した後、５０℃で一晩真空乾燥して、高分子化合物（１−１）を得た。高分子化合物（１−１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は５０２００、分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．１９であった。ＩＣＰ元素分析および13Ｃ−ＮＭＲ測定の結果から見積もった高分子化合物におけるｍ／（ｍ＋ｎ）の値は０．１０であった。
【０１１８】
［実施例２］（高分子化合物（２−１）の合成）
密閉容器に、化合物（Ｆ）４６０ｍｇ、イリジウム錯体（Ｍ）８０ｍｇおよび化合物（Ｑ）４６０ｍｇを入れ、脱水トルエン（９．９ｍＬ）を加えた。次いで、Ｖ−６０１（和光純薬工業（株）製）のトルエン溶液（０．１Ｍ、１９８μＬ）を加え、凍結脱気操作を５回繰り返した。真空のまま密閉し、６０℃で６０時間撹拌した。反応後、反応液をアセトン５００ｍＬ中に滴下し、沈殿を得た。さらにトルエン−アセトンでの再沈殿精製を２回繰り返した後、５０℃で一晩真空乾燥して、高分子化合物（２−１）を得た。高分子化合物（２−１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は４８０００、分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ）
は１．９５であった。ＩＣＰ元素分析および13Ｃ−ＮＭＲ測定の結果から見積もった高分子化合物におけるｍ／（ｍ＋ｎ）の値は０．０５５であった。また、高分子化合物（２−１）において、ｘ／ｎの値は、０．５４であり、ｙ／ｎの値は、０．４６であった。
【０１１９】
［実施例３］（高分子化合物（３−１）の合成）
密閉容器に、化合物（Ｈ）４６０ｍｇおよび化合物（Ｐ）４６０ｍｇを入れ、脱水トルエン（９．９ｍＬ）を加えた。次いで、Ｖ−６０１（和光純薬工業（株）製）のトルエン溶液（０．１Ｍ、１９８μＬ）を加え、凍結脱気操作を５回繰り返した。真空のまま密閉し、６０℃で６０時間撹拌した。反応後、反応液をアセトン５００ｍＬ中に滴下し、沈殿を得た。さらにトルエン−アセトンでの再沈殿精製を２回繰り返した後、５０℃で一晩真空乾燥して、高分子化合物（３−１）を得た。高分子化合物（３−１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は４９２００、分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．８９であった。ＩＣＰ元素分析および13Ｃ−ＮＭＲ測定の結果から見積もった高分子化合物におけるｘ／ｎの値は、０．４４であり、ｙ／ｎの値は、０．５６であった。
【０１２０】
［比較例１］（高分子化合物（１−２）の合成）
化合物（Ｆ）の代わりに重合性化合物（Ｉ）を用いた他は、実施例１と同様にして高分子化合物（１−２）を得た。高分子化合物（１−２）の重量平均分子量（Ｍｗ）は４６３００、分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．０７であった。ＩＣＰ元素分析および13Ｃ−ＮＭＲ測定の結果から見積もった高分子化合物におけるｍ／（ｍ＋ｎ）の値は０．１２であった。
【０１２１】
［比較例２］（高分子化合物（２−２）の合成）
化合物（Ｆ）の代わりに化合物（Ｊ）を用いた他は、実施例２と同様にして高分子化合物（２−２）を得た。高分子化合物（２−２）の重量平均分子量（Ｍｗ）は４６４００、分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．０２であった。ＩＣＰ元素分析および13Ｃ−ＮＭＲ測定の結果から見積もった高分子化合物におけるｍ／（ｍ＋ｎ）の値は０．０５０であった。また、高分子化合物（２−２）において、ｘ／ｎの値は、０．４９であり、ｙ／ｎの値は、０．５１であった。
【０１２２】
［比較例３］（高分子化合物（３−２）の合成）
化合物（Ｈ）の代わりに化合物（Ｋ）を用いた他は、実施例３と同様にして高分子化合物（３−２）を得た。高分子化合物（３−２）の重量平均分子量（Ｍｗ）は５２０００、分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．９６であった。ＩＣＰ元素分析および13Ｃ−ＮＭＲ測定の結果から見積もった高分子化合物におけるｘ／ｎの値は、０．４１であり、ｙ／ｎの値は、０．５９であった。
【０１２３】
［実施例４］（有機発光素子の作製と評価）
ＩＴＯ付き基板（ニッポ電機（株）製）を用いた。これは、２５ｍｍ角のガラス基板の一方の面に、幅４ｍｍのＩＴＯ（酸化インジウム錫）電極（陽極）が、ストライプ状に２本形成された基板であった。
【０１２４】
まず、上記ＩＴＯ付き基板上に、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）・ポリスチレンスルホン酸（バイエル（株）製、商品名「バイトロンＰ」）を、回転数３５００ｒｐｍ、塗布時間４０秒の条件で、スピンコート法により塗布した。その後、真空乾燥器で減圧下、６０℃で２時間乾燥し、陽極バッファ層を形成した。得られた陽極バッファ層の膜厚は、約５０ｎｍであった。次に、高分子化合物（１−１）４８．６ｍｇおよび化合物（Ｏ）４１．４ｍｇをトルエン（和光純薬工業（株）製、特級）２９１０ｍｇに溶解し、この溶液を孔径０．２μｍのフィルターでろ過し、塗布溶液を調製した。次いで、上記陽極バッファ層上に、上記塗布溶液を、回転数３０００ｒｐｍ、塗布時間３０秒の条件で
、スピンコート法により塗布した。塗布後、室温（２５℃）で３０分間乾燥し、発光層を形成した。得られた発光層の膜厚は、約１００ｎｍであった。
【０１２５】
次に、発光層を形成した基板を蒸着装置内に載置した。次いで、バリウムおよびアルミニウムを重量比１：１０で共蒸着し、陽極の延在方向に対して直交するように、幅３ｍｍの陰極をストライプ状に２本形成した。得られた陰極の膜厚は、約５０ｎｍであった。
【０１２６】
最後に、アルゴン雰囲気中で、陽極と陰極とにリード線（配線）を取り付けて、縦４ｍｍ×横３ｍｍの有機ＥＬ素子を４個作製した。上記有機ＥＬ素子に、プログラマブル直流電圧／電流源（ＴＲ６１４３、（株）アドバンテスト社製）を用いて電圧を印加して発光させた。
【０１２７】
作製した有機発光素子の最大外部量子効率、最高到達輝度、初期輝度１００ｃｄ／ｍ2
で点灯させて定電流駆動した時の輝度半減寿命を表１に示した。
［実施例５］（有機発光素子の作製と評価）
発光層の形成に用いる塗布溶液を、高分子化合物（２−１）９０ｍｇおよびトルエン２９１０ｍｇから調製した他は、実施例４と同様にして有機発光素子を作製した。作製した有機発光素子の最大外部量子効率、最高到達輝度、初期輝度１００ｃｄ／ｍ2で点灯させ
て定電流駆動した時の輝度半減寿命を表１に示した。
【０１２８】
［実施例６］（有機発光素子の作製と評価）
発光層の形成に用いる塗布溶液を、高分子化合物（３−１）８２．８ｍｇ、イリジウム錯体（Ｌ）７．２ｍｇおよびトルエン２９１０ｍｇから調製した他は、実施例４と同様にして有機発光素子を作製した。作製した有機発光素子の最大外部量子効率、最高到達輝度、初期輝度１００ｃｄ／ｍ2で点灯させて定電流駆動した時の輝度半減寿命を表１に示し
た。
【０１２９】
［比較例４］（有機発光素子の作製と評価）
発光層の形成に用いる塗布溶液を、高分子化合物（１−２）４８．６ｍｇ、化合物（Ｏ）４１．４ｍｇおよびトルエン２９１０ｍｇから調製した他は、実施例４と同様にして有機発光素子を作製した。作製した有機発光素子の最大外部量子効率、最高到達輝度、初期輝度１００ｃｄ／ｍ2で点灯させて定電流駆動した時の輝度半減寿命を表１に示した。
【０１３０】
［比較例５］（有機発光素子の作製と評価）
発光層の形成に用いる塗布溶液を、高分子化合物（２−２）９０ｍｇおよびトルエン２９１０ｍｇから調製した他は、実施例４と同様にして有機発光素子を作製した。作製した有機発光素子の最大外部量子効率、最高到達輝度、初期輝度１００ｃｄ／ｍ2で点灯させ
て定電流駆動した時の輝度半減寿命を表１に示した。
【０１３１】
［比較例６］（有機発光素子の作製と評価）
発光層の形成に用いる塗布溶液を、高分子化合物（３−２）８２．８ｍｇ、イリジウム錯体（Ｌ）７．２ｍｇおよびトルエン２９１０ｍｇから調製した他は、実施例４と同様にして有機発光素子を作製した。作製した有機発光素子の最大外部量子効率、最高到達輝度、初期輝度１００ｃｄ／ｍ2で点灯させて定電流駆動した時の輝度半減寿命を表１に示し
た。
【０１３２】
【表１】
0005247024.tif 000021
【０１３３】
［合成例３、４］（化合物（R）、（S）の合成）
ジ−ｍ−トリルアミンの代わりにジ−ｐ−トリルアミンを用いた他は、合成例１と同様にして、化合物（Ｒ）を合成した。また、ジ−ｍ−トリルアミンの代わりにジ（４−メトキシフェニル）アミンを用いた他は、合成例１と同様にして、化合物（Ｓ）を合成した。
【０１３４】
【化２０】
0005247024.tif 000022
【０１３５】
化合物（Ｒ）の同定データは以下の通りである。
元素分析：  計算値（Ｃ36Ｈ34Ｎ2）  Ｃ，８７．４１；Ｈ，６．９３；Ｎ，５．６６．
測定値  Ｃ，８７．２６；Ｈ，６．８３；Ｎ，５．９０．
質量分析(ＥＩ)：  ４９４（Ｍ+）．
化合物（Ｓ）の同定データは以下の通りである。
元素分析：  計算値（Ｃ36Ｈ34Ｎ2Ｏ4）  Ｃ，７７．４０；Ｈ，６．１３；Ｎ，５．０１．  測定値  Ｃ，７７．６５；Ｈ，６．０１；Ｎ，４．９７．
質量分析(ＥＩ)：  ５５８（Ｍ+）．
［合成例５］（化合物（Ｕ）の合成）
【０１３６】
【化２１】
0005247024.tif 000023
【０１３７】
４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン１０．０ｇ（７３ｍｍｏｌ）、４−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン１５．０ｇ（７５ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム０．４０ｇ（１．８ｍｍｏｌ）、トリ−ｔ−ブチルホスフィン１．５０ｇ（７．４ｍｍｏｌ）、カリウム−ｔ−ブトキシド１０．０ｇ（８９ｍｍｏｌ）およびトルエン２００ｍＬの混合物を３時間加熱還流した。得られた反応液をセライトで濾過した後、減圧で溶媒を留去し、酢酸エチル中に溶解してシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することによって中間体（Ｔ）を得た。次に得られた中間体（Ｔ）０．６０ｇ（２．３ｍｍｏｌ）、３，５−ジブロモスチレン０．３０ｇ（１．１ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム０．０１０ｇ（０．０４５ｍｍｏｌ）、トリ−ｔ−ブチルホスフィン０．０４０ｇ（０．２０ｍｍｏｌ）、カリウム−ｔ−ブトキシド０．４０ｇ（３．６ｍｍｏｌ）およびトルエン３０ｍＬの混合物を５時間加熱還流した。得られた反応液をセライトで濾過した後、減圧で溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することによって化合物（Ｕ）０．４０ｇ（０．６５ｍｍｏｌ）を得た。
【０１３８】
化合物（Ｕ）の同定データは以下の通りである。
元素分析：  計算値（Ｃ40Ｈ46Ｎ6）  Ｃ，７８．６５；Ｈ，７．５９；Ｎ，１３．７６
．  測定値  Ｃ，７８．８８；Ｈ，７．３０；Ｎ，１３．４９．
質量分析(ＥＩ)：  ６１０（Ｍ+）．
［合成例６］（化合物（Ｗ）の合成）
【０１３９】
【化２２】
0005247024.tif 000024
【０１４０】
１，３−フェニレンジアミン５．０ｇ（４６ｍｍｏｌ）、９−（４−ブロモフェニル）カルバゾール６０ｇ（１９５ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム１．０ｇ（４．５ｍｍｏｌ）、トリ−ｔ−ブチルホスフィン３．６ｇ（１８ｍｍｏｌ）、カリウム−ｔ−ブトキシド３０ｇ（２６７ｍｍｏｌ）およびトルエン３００ｍＬの混合物を５時間加熱還流した。得られた反応液をセライトで濾過した後、減圧で溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することによって中間体（Ｖ）を得た。次に得られた中間体（Ｖ）１０ｇ（９．３ｍｍｏｌ）を１００ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解し、塩化アセチル０．７５ｇ（９．６ｍｍｏｌ）を加え、さらに塩化アルミニウム３．０ｇ（２２ｍｍｏｌ）を加えて室温で１２時間撹拌した。得られた反応液をセライトで濾過した後、減圧で溶媒を留去し、残渣にキシレン１００ｍＬおよびトリイソプロポキシアルミニウム３．０ｇ（１５ｍｍｏｌ）を加えて再び５時間加熱還流した。得られた反応液をセライトで濾過した後、減圧で溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することによって化合物（Ｗ）１．２ｇ（１．１ｍｍｏｌ）を得た。
【０１４１】
化合物（Ｗ）の同定データは以下の通りである。
元素分析：  計算値（Ｃ80Ｈ54Ｎ6）  Ｃ，８７．４０；Ｈ，４．９５；Ｎ，７．６４．
測定値  Ｃ，８７．７３；Ｈ，４．８５；Ｎ，７．５１．
質量分析(ＥＩ)：  １０９８（Ｍ+）．
実施例および比較例においては、さらに以下の化合物（Ｘ）〜（Ｚ）を用いた。
【０１４２】
【化２３】
0005247024.tif 000025
【０１４３】
［実施例７］（高分子化合物（４−１）の合成）
化合物（Ｆ）の代わりに化合物（Ｒ）を用い、イリジウム錯体（Ｍ）の代わりにイリジウム錯体（Ｘ）を用いた他は、実施例１と同様にして高分子化合物（４−１）を合成した。高分子化合物（４−１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は７２５００、分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．７６であった。ＩＣＰ元素分析および13Ｃ−ＮＭＲ測定の結果から見積もった高分子化合物におけるｍ／（ｍ＋ｎ）の値は０．１１であった。
【０１４４】
［実施例８］（高分子化合物（５−１）の合成）
化合物（Ｆ）の代わりに化合物（Ｓ）を用い、イリジウム錯体（Ｍ）の代わりにイリジウム錯体（Ｙ）を用いた他は、実施例２と同様にして高分子化合物（５−１）を合成した。高分子化合物（５−１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は３９８００、分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．２０であった。ＩＣＰ元素分析および13Ｃ−ＮＭＲ測定の結果から見積もった高分子化合物におけるｍ／（ｍ＋ｎ）の値は０．０６０であった。また、高分子化合物（５−１）においてｘ／ｎの値は０．５２であり、ｙ／ｎの値は０．４８であった。
【０１４５】
［実施例９］（高分子化合物（６−１）の合成）
化合物（Ｈ）の代わりに化合物（Ｗ）を用い、化合物（Ｐ）の代わりに化合物（Ｑ）を用いた他は、実施例３と同様にして高分子化合物（６−１）を合成した。高分子化合物（６−１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は４８４００、分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．５５であった。13Ｃ−ＮＭＲ測定の結果から見積もった高分子化合物（６−１）におけるｘ／ｎの値は０．３８であり、ｙ／ｎの値は０．６２であった。
【０１４６】
［比較例７］（高分子化合物（４−２）の合成）
化合物（Ｆ）の代わりに重合性化合物（Ｉ）を用い、イリジウム錯体（Ｍ）の代わりにイリジウム錯体（Ｘ）を用いた他は、実施例１と同様にして高分子化合物（４−２）を合成した。高分子化合物（４−２）の重量平均分子量（Ｍｗ）は６３７００、分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．０４であった。ＩＣＰ元素分析および13Ｃ−ＮＭＲ測定の結果から見積もった高分子化合物におけるｍ／（ｍ＋ｎ）の値は０．１２であった。
【０１４７】
［比較例８］（高分子化合物（５−２）の合成）
化合物（Ｆ）の代わりに化合物（Ｊ）を用い、イリジウム錯体（Ｍ）の代わりにイリジウム錯体（Ｙ）を用いた他は、実施例２と同様にして高分子化合物（５−２）を合成した。高分子化合物（５−２）の重量平均分子量（Ｍｗ）は４８０００、分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．１５であった。ＩＣＰ元素分析および13Ｃ−ＮＭＲ測定の結果から見積もった高分子化合物におけるｍ／（ｍ＋ｎ）の値は０．０６５であった。また、高分子化合物（５−２）においてｘ／ｎの値は０．５３であり、ｙ／ｎの値は０．４７であった。
【０１４８】
［比較例９］（高分子化合物（６−２）の合成）
化合物（Ｈ）の代わりに化合物（Ｋ）を用い、化合物（Ｐ）の代わりに化合物（Ｑ）を
用いた他は、実施例３と同様にして高分子化合物（６−２）を合成した。高分子化合物（６−２）の重量平均分子量（Ｍｗ）は５９２００、分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．３１であった。13Ｃ−ＮＭＲ測定の結果から見積もった高分子化合物におけるｘ／ｎの値は０．５０であり、ｙ／ｎの値は０．５０であった。
【０１４９】
［実施例１０］（有機発光素子の作成と評価）
発光層の形成に用いる塗布溶液を、高分子化合物（４−１）４８．６ｍｇ、化合物（Ｏ）４１．４ｍｇおよびトルエン２９１０ｍｇから調製した他は、実施例４と同様にして有機発光素子を作製した。作製した有機発光素子は黄色の発光を示した。作製した有機発光素子の最大外部量子効率、最高到達輝度、初期輝度１００ｃｄ／ｍ2で点灯させて定電流
駆動した時の輝度半減寿命を表２に示した。
【０１５０】
［実施例１１］（有機発光素子の作成と評価）
発光層の形成に用いる塗布溶液を、高分子化合物（５−１）９０ｍｇおよびトルエン２９１０ｍｇから調製した他は、実施例４と同様にして有機発光素子を作製した。作製した有機発光素子は橙色の発光を示した。作製した有機発光素子の最大外部量子効率、最高到達輝度、初期輝度１００ｃｄ／ｍ2で点灯させて定電流駆動した時の輝度半減寿命を表２
に示した。
【０１５１】
［実施例１２］（有機発光素子の作成と評価）
発光層の形成に用いる塗布溶液を、高分子化合物（６−１）８２．８ｍｇ、イリジウム錯体（Ｚ）７．２ｍｇおよびトルエン２９１０ｍｇから調製した他は、実施例４と同様にして有機発光素子を作製した。作製した有機発光素子は赤色の発光を示した。作製した有機発光素子の最大外部量子効率、最高到達輝度、初期輝度１００ｃｄ／ｍ2で点灯させて
定電流駆動した時の輝度半減寿命を表２に示した。
【０１５２】
［比較例１０］（有機発光素子の作成と評価）
発光層の形成に用いる塗布溶液を、高分子化合物（４−２）４８．６ｍｇ、化合物（Ｏ）４１．４ｍｇおよびトルエン２９１０ｍｇから調製した他は、実施例４と同様にして有機発光素子を作製した。作製した有機発光素子は黄色の発光を示した。作製した有機発光素子の最大外部量子効率、最高到達輝度、初期輝度１００ｃｄ／ｍ2で点灯させて定電流
駆動した時の輝度半減寿命を表２に示した。
【０１５３】
［比較例１１］（有機発光素子の作成と評価）
発光層の形成に用いる塗布溶液を、高分子化合物（５−２）９０ｍｇおよびトルエン２９１０ｍｇから調製した他は、実施例４と同様にして有機発光素子を作製した。作製した有機発光素子は橙色の発光を示した。作製した有機発光素子の最大外部量子効率、最高到達輝度、初期輝度１００ｃｄ／ｍ2で点灯させて定電流駆動した時の輝度半減寿命を表２
に示した。
【０１５４】
［比較例１２］（有機発光素子の作成と評価）
発光層の形成に用いる塗布溶液を、高分子化合物（６−２）８２．８ｍｇ、イリジウム錯体（Ｚ）７．２ｍｇおよびトルエン２９１０ｍｇから調製した他は、実施例４と同様にして有機発光素子を作製した。作製した有機発光素子は赤色の発光を示した。作製した有機発光素子の最大外部量子効率、最高到達輝度、初期輝度１００ｃｄ／ｍ2で点灯させて
定電流駆動した時の輝度半減寿命を表２に示した。
【０１５５】
【表２】
0005247024.tif 000026
【０１５６】
［合成例７］化合物（ＡＢ）の合成
【０１５７】
【化２４】
0005247024.tif 000027
【０１５８】
１，３，５−トリブロモベンゼン１０．０ｇ（３２ｍｍｏｌ）、ジ−ｍ−トリルアミン１２．５ｇ（６３ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム０．３０ｇ（１．４ｍｍｏｌ）、トリ−ｔ−ブチルホスフィン１．１５ｇ（５．７ｍｍｏｌ）、カリウム−ｔ−ブトキシド８．０ｇ（７１ｍｍｏｌ）およびトルエン２００ｍｌの混合物を３．５時間加熱還流した。得られた反応液をセライトで濾過した後、減圧で溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することによって化合物（ＡＡ）を得た。次に得られた化合物（ＡＡ）２．
５ｇ（４．６ｍｍｏｌ）、４−ビニルフェニルボロン酸０．６８ｇ（４．６ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．１０ｇ（０．０８７ｍｍｏｌ）、１，２−ジメトキシエタン５０ｍｌおよび炭酸カリウム２．０ｇ（１４．５ｍｍｏｌ）の２０ｍｌ水溶液の混合物を２時間加熱還流した。得られた反応液から有機層を酢酸エチルで抽出し、抽出液を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧で溶媒を留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することによって化合物（ＡＢ）２．２ｇ（３．９ｍｍｏｌ）を得た。
【０１５９】
化合物（ＡＢ）の同定データは以下の通りである。
元素分析：  計算値（Ｃ42Ｈ38Ｎ2）  Ｃ，８８．３８；Ｈ，６．７１；Ｎ，４．９１．
測定値  Ｃ，８８．５５；Ｈ，６．４９；Ｎ，４．７３．
質量分析(ＥＩ)：  ５７０（Ｍ+）．
［合成例８］化合物（ＡＤ）の合成
【０１６０】
【化２５】
0005247024.tif 000028
【０１６１】
合成例７で得られた化合物（ＡＡ）２．５ｇ（４．６ｍｍｏｌ）、４−ヒドロキシフェニルボロン酸０．６５ｇ（４．７ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．１０ｇ（０．０８７ｍｍｏｌ）、１，２−ジメトキシエタン５０ｍｌおよび炭酸カリウム２．０ｇ（１４．５ｍｍｏｌ）の２０ｍｌ水溶液の混合物を２時間加熱還流した。得られた反応液に３０ｍｌの１Ｎ塩酸水溶液を加え、有機層を酢酸エチルで抽出して抽出液を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧で溶媒を留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することによって化合物（ＡＣ）を得た。次に得られた化合物（ＡＣ）１．５ｇ（２．７ｍｍｏｌ）を３０ｍｌのジクロロメタンに溶解し、トリエチルアミン０．４０ｇ（４．０ｍｍｏｌ）を加えた後、塩化メタクリロイル０．３６ｇ（３．４ｍｍｏｌ）の５ｍｌジクロロメタン溶液を滴下し、室温で２時間撹拌した。得られた反応液をセライトで濾過し、減圧で溶媒を留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することによって化合物（ＡＤ）１．５ｇ（２．４ｍｍｏｌ）
を得た。
【０１６２】
化合物（ＡＤ）の同定データは以下の通りである。
元素分析：  計算値（Ｃ44Ｈ40Ｎ2Ｏ2）  Ｃ，８４．０４；Ｈ，６．４１；Ｎ，４．４６．  測定値  Ｃ，８３．８２；Ｈ，６．５５；Ｎ，４．８１．
質量分析(ＥＩ)：  ６２８（Ｍ+）．
［実施例１３］高分子化合物（７−１）の合成
化合物（Ｆ）の代わりに化合物（ＡＢ）を用いた他は、実施例２と同様にして高分子化合物（７−１）を合成した。高分子化合物（７−１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は７０９００、分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．４１であった。ＩＣＰ元素分析および１３Ｃ−ＮＭＲ測定の結果から見積もった高分子化合物におけるｍ／（ｍ＋ｎ）の値は０．０５８であった。また、高分子化合物（７−１）においてｘ／ｎの値は０．４９であり、ｙ／ｎの値は０．５１であった。
【０１６３】
［実施例１４］高分子化合物（８−１）の合成
化合物（Ｆ）の代わりに化合物（ＡＤ）を用いた他は、実施例２と同様にして高分子化合物（８−１）を合成した。高分子化合物（８−１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は４５１００、分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．８５であった。ＩＣＰ元素分析および１３Ｃ−ＮＭＲ測定の結果から見積もった高分子化合物におけるｍ／（ｍ＋ｎ）の値は０．０７０であった。また、高分子化合物（８−１）においてｘ／ｎの値は０．５３であり、ｙ／ｎの値は０．４７であった。
【０１６４】
［実施例１５］有機発光素子の作製と評価
発光層の形成に用いる塗布溶液を、高分子化合物（７−１）９０ｍｇおよびトルエン２９１０ｍｇから調製した他は、実施例４と同様にして有機発光素子を作製した。作製した有機発光素子は橙色の発光を示した。作製した有機発光素子の最大外部量子効率、最高到達輝度、初期輝度１００ｃｄ／ｍ2で点灯させて定電流駆動した時の輝度半減寿命を表３
に示した。
【０１６５】
［実施例１６］有機発光素子の作製と評価
発光層の形成に用いる塗布溶液を、高分子化合物（８−１）９０ｍｇおよびトルエン２９１０ｍｇから調製した他は、実施例４と同様にして有機発光素子を作製した。作製した有機発光素子は橙色の発光を示した。作製した有機発光素子の最大外部量子効率、最高到達輝度、初期輝度１００ｃｄ／ｍ2で点灯させて定電流駆動した時の輝度半減寿命を表３
に示した。
【０１６６】
【表３】
0005247024.tif 000029
【図面の簡単な説明】
【０１６７】
【図１】図１は、本発明に係る有機発光素子の例の断面図である。
【符号の説明】
【０１６８】
１：      ガラス基板
２：      陽極
３：      正孔輸送層
４：      発光層
５：      電子輸送層
６：      陰極
【図１】
0005247024.tif 000040