(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面に保護層、受容層が積層された中間転写媒体であって、
前記保護層は、７０℃〜９０℃における貯蔵弾性率Ｇ'が１．０×１０5Ｐａ以上１．０×１０9Ｐａ以下の範囲内であり、３５℃における貯蔵弾性率Ｇ'が１．０×１０9Ｐａを超えるように調整されたバインダー樹脂を含有することを特徴とする中間転写媒体。
【請求項２】
前記バインダー樹脂が、２種以上の樹脂が混合された混合樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の中間転写媒体。
【請求項３】
前記バインダー樹脂が、ポリエステル樹脂、又はポリエステルウレタン樹脂であることを特徴とする請求項１又は２に記載の中間転写媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、中間転写媒体に関し、特には、熱転写シートの色材が転写された受容層を、被転写体へ転写する際の箔切れ性が良好で、かつ耐久性の高い印画物を簡単に得ることができる中間転写媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、簡便な印刷方法として熱転写方法が広く使用されるようになってきた。熱転写方法は、基材シートの一方の面に色材層が設けられた熱転写シートと、必要に応じて画像受容層が設けられた熱転写受像シートを重ね合わせ、サーマルヘッド等の加熱手段により熱転写シートの背面を画像状に加熱して、色材層に含まれる色材を選択的に移行させて、熱転写受像シート上に画像を形成する方法である。
【０００３】
熱転写方法は、溶融転写方式と昇華転写方式に分けられる。溶融転写方式は顔料等の色材を熱溶融性のワックスや樹脂等のバインダーに分散させた熱溶融インキ層をＰＥＴフィルム等の基材シートに担持させた熱転写シートを用い、サーマルヘッド等の加熱手段に画像情報に応じたエネルギーを印加し、紙やプラスチックシート等の熱転写受像シート上に、色材をバインダーと共に転写する画像形成方法である。溶融転写方式による画像は、高濃度で鮮鋭性に優れ、文字等の２値画像の記録に適している。
【０００４】
一方、昇華転写方式は主に昇華により熱移行する染料を樹脂バインダー中に溶解或いは分散させた染料層をＰＥＴフィルム等の基材シートに担持させた熱転写シートを用い、サーマルヘッド等の加熱手段に画像情報に応じたエネルギーを印加し、紙やプラスチック等の基材シート上に（必要に応じて染料受容層を設けてなる熱転写受像シート上に）、染料のみを転写移行させる画像形成方法である。昇華転写方式は、印加されるエネルギー量に応じて染料の移行量を制御できるため、サーマルヘッドのドット毎に画像濃度を制御した階調画像の形成を行なうことができる。また、使用する色材が染料であるため、形成される画像には透明性があり、異なる色の染料を重ねた場合の中間色の再現性が優れている。したがって、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック等の異なる色の熱転写シートを用い、熱転写受像シート上に各色染料を重ねて転写する際にも、中間色の再現性に優れた高画質な写真調フルカラー画像の形成が可能である。
【０００５】
マルチメディアに関連した様々なハード及びソフトの発達により、この熱転写方法は、コンピューターグラフィックス、衛星通信による静止画像そしてＣＤ−ＲＯＭその他に代表されるデジタル画像及びビデオ等のアナログ画像のフルカラーハードコピーシステムとして、その市場を拡大している。この熱転写方法による熱転写受像シートの具体的な用途は、多岐にわたっている。代表的なものとしては、印刷の校正刷り、画像の出力、ＣＡＤ／ＣＡＭなどの設計およびデザインなどの出力、ＣＴスキャンや内視鏡カメラなどの各種医療用分析機器、測定機器の出力用途そしてインスタント写真の代替として、また身分証明書やＩＤカード、クレジットカード、その他カード類への顔写真などの出力、さらに遊園地、ゲームセンター、博物館、水族館などのアミューズメント施設における合成写真、記念写真としての用途などをあげることができる。
【０００６】
上記の熱転写受像シートの用途の多様化に伴い、任意の対象物に熱転写画像を形成する要求が高まっている。通常は、熱転写画像を形成する対象物として、基材上に受容層を設けた専用の熱転写受像シートを用いているが、この場合には、基材等に制約が生ずることとなる。このような状況下、特許文献１に示されるように受容層が基材上に剥離可能に設けられた中間転写媒体が提案されている。この中間転写媒体によれば、染料層を有する熱転写シートを用いて、受容層に染料を転写して画像を形成し、その後に中間転写媒体を加熱して、受容層を任意の被転写体上に転写することができ、被転写体に制約を受けることがなく熱転写画像の形成が可能となる。
【０００７】
ところで、上記の中間転写媒体を用いて形成された熱転写画像は、最表面が画像が形成された受容層であることから耐候性、耐摩擦性、耐薬品性等の耐久性に欠ける弱点がある。そこで、近時、特許文献２に示されるように、基材上に、剥離層、保護層、受容層兼接着層が設けられた中間転写媒体が提案されている。この中間転写媒体によれば、熱転写画像の表面に保護層が形成されることから、熱転写画像に耐久性を付与することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開昭６２−２３８７９１号公報
【特許文献２】特開２００４−３５１６５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、特許文献２で提案される中間転写媒体の保護層の耐久性は、身分証明書やＩＤカード、クレジットカード等、極めて高い耐久性が必要とされる分野の要求を満足させるまでには至っていない。そこで、このような分野の要求を満足させるために、通常ペットパッチと呼ばれるペット（ＰＥＴ）フィルムを形成画像上に貼り付けることで耐久性の要求を満たすことが行われている。しかしながら、この方法では、別途プリンタが必要となり工程上好ましくない。
【００１０】
保護層に要求される機能としては上記の耐久性とともに箔切れ性が挙げられる。ところが、耐久性と箔切れ性はトレードオフの関係にあり、保護層の耐久性を向上させようとした場合には保護層の箔切れ性が低下することとなる。このことから、１つの保護層で耐久性と箔切れ性の双方を満足させることができていないのが現状である。
【００１１】
本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、熱転写シートの色材が転写された受容層を、被転写体へ転写する際の箔切れ性が良好で、かつ耐久性の高い印画物を簡単に得ることができる中間転写媒体を提供することを主たる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記課題を解決するための本発明は、基材の一方の面に保護層、受容層が積層された中間転写媒体であって、前記保護層は、７０℃〜９０℃における貯蔵弾性率Ｇ'が１．０×１０5Ｐａ以上１．０×１０9Ｐａ以下の範囲内であり、３５℃における貯蔵弾性率Ｇ'が１．０×１０9Ｐａを超えるように調整されたバインダー樹脂を含有することを特徴とする。
【００１３】
また、前記バインダー樹脂が、２種以上の樹脂が混合された混合樹脂であってもよい。また、前記バインダー樹脂が、ポリエステル樹脂、又はポリエステルウレタン樹脂であってもよい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の中間転写媒体によれば、熱転写シートの色材が転写された受容層を、被転写体へ転写する際の箔切れ性が良好で、かつ耐久性の高い印画物を簡単に得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本願発明の中間転写媒体の層構成を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下に、本発明の中間転写媒体１０について図面を用いて具体的に説明する。図１に示すように本発明の中間転写媒体１０は、基材１と、該基材１の一方の面（図１に示す場合にあっては基材１の上面）に設けられた保護層４、及び受容層５とから構成される。保護層４と受容層５とは熱転写時に被転写体に転写される層である。以下、本発明において熱転写時に被転写体に転写される層を総称して転写層２という場合がある。図１に示す形態では、剥離層３、耐可塑剤性層６、保護層４、受容層５が転写層２を構成する。なお、剥離層３、耐可塑剤性層６は、本発明の中間転写媒体１０における任意の構成である。以下、本発明の各構成について更に具体的に説明する。
【００１７】
（基材）
基材１は本発明の中間転写媒体１０における必須の構成であり、保護層４、或いは必要に応じて設けられる剥離層３を保持するために設けられる。基材１について特に限定はなく、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等の耐熱性の高いポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレン誘導体、ポリアミド、ポリメチルペンテン等のプラスチックの延伸または未延伸フィルムが挙げられる。また、これらの材料を２種以上積層した複合フィルムも使用することができる。基材１の厚さは、その強度および耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択することができるが、通常は１μｍ〜１００μｍ程度のものが好ましく用いられる。
【００１８】
（転写層）
図１に示すように基材１上には、熱転写時に基材１から剥離可能に設けられた転写層２が形成されている。転写層２は、本発明の中間転写媒体１０の必須の構成である保護層４と受容層５を少なくとも含み、熱転写時に基材１から剥離され被転写体に転写される層である。
【００１９】
（保護層）
保護層４の箔切れ性は、保護層４に含有されるバインダー樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）等と密接的な関係があると考えられており、保護層４の耐久性は保護層４の厚みや、保護層４に含有されるバインダー樹脂の分子量と密接的な関係があると考えられている。しかしながら、単純に、ガラス転移温度（Ｔｇ）が所定の範囲内のバインダー樹脂と、分子量が所定の範囲内のバインダー樹脂を保護層に含有させたとしても、箔切れ性と耐久性の双方を充分に満足させることができないのが現状である。
【００２０】
本発明者らは、このような状況下、保護層４を含む転写層２が基材１から剥離されるときの温度について着目したところ、７０℃〜９０℃の温度範囲で保護層４を含む転写層２が基材１から剥離されることを見出した。そして、この温度範囲におけるバインダー樹脂の各種物性についてさらに研究を進めたところ、７０℃〜９０℃における貯蔵弾性率Ｇ'が１．０×１０5Ｐａ以上１．０×１０9Ｐａ以下の範囲内となるように調整されたバインダー樹脂を保護層４に含有せしめることで、耐久性や箔切れ性の良い保護層４とすることができることを見出した。また、当該バインダー樹脂がさらに３５℃における貯蔵弾性率Ｇ'が１．０×１０9Ｐａを超えるとの条件を満たすことで、転写層２が転写された印画物の表面にベタツキの発生がなく、保護層４の耐久性や保存性が向上することを見出した。３５℃における貯蔵弾性率Ｇ'を上記範囲内とすることで、転写層２が転写された印画物の保管時等の温度が、室温付近から３５℃付近まで上昇した場合であっても保護層４の耐久性や保存性を十分に満足させることができる。
【００２１】
このような点を考慮した本発明では、保護層４に、７０℃〜９０℃における貯蔵弾性率Ｇ'が１．０×１０5Ｐａ以上１．０×１０9Ｐａ以下の範囲内であり、３５℃における貯蔵弾性率Ｇ'が１．０×１０9Ｐａを超えるように調整されたバインダー樹脂が含有されている。上記特徴を有する保護層４を備える中間転写媒体によれば、バインダー樹脂の成分や、貯蔵弾性率Ｇ'以外の各種物性にかかわらず、熱転写シートの色材が転写された受容層を、被転写体へ転写する際の箔切れ性が良好で、かつ耐久性の高い印画物を簡単に得ることができる。
【００２２】
７０℃〜９０℃の範囲における貯蔵弾性率Ｇ'は、上記範囲内であればよいが、当該温度範囲における貯蔵弾性率Ｇ'が１．０×１０5Ｐａ以上１．０×１０8Ｐａ以下であることがさらに好ましい。また、１２０℃における貯蔵弾性率Ｇ'が、１．０×１０9Ｐａ以下であることが好ましい。
【００２３】
保護層４に含有されるバインダー樹脂は、貯蔵弾性率Ｇ'が上記範囲内に調整されたものであればいかなるものを用いてもよい。貯蔵弾性率Ｇ'の調整方法について特に限定はなく、例えば、２種以上の樹脂を混合して貯蔵弾性率Ｇ'を上記範囲内に調整することができる。また、１種又は２種以上の樹脂に、各種添加剤を添加することで貯蔵弾性率Ｇ'を上記範囲内に調整することもできる。なお、貯蔵弾性率Ｇ'が上記範囲内であれば単独の樹脂をそのまま用いることもできる。
【００２４】
つまり、本発明において、貯蔵弾性率Ｇ'が上記範囲内に調整されたバインダー樹脂という場合には、貯蔵弾性率Ｇ'が上記範囲内である単独の樹脂のみならず、２種以上の樹脂を混合することで貯蔵弾性率Ｇ'が上記範囲内に調整された混合樹脂、各種樹脂の共重合体や、１種又は２種以上の樹脂に各種添加剤を添加することで貯蔵弾性率Ｇ'が上記範囲内に調整されたものも含まれる。
【００２５】
貯蔵弾性率Ｇ'を上記範囲内に調整するための樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、紫外線吸収性樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステルウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、これらの各樹脂をシリコーン変性させた樹脂、これらの各樹脂の混合物、電離放射線硬化性樹脂、紫外線吸収性樹脂等が使用可能である。中でも、本発明では、貯蔵弾性率Ｇ'が上記範囲内のポリエステル樹脂、ポリエステルウレタン樹脂、これらの樹脂と他の熱可塑性樹脂との共重合体、或いは、貯蔵弾性率Ｇ'を上記範囲内に調整する樹脂に、ポリエステル樹脂、ポリエステルウレタン樹脂、これらの樹脂と他の熱可塑性樹脂との共重合体が含まれていることが好ましい。ポリエステル樹脂、ポリエステルウレタン樹脂、或いはこれらの樹脂と他の熱可塑性樹脂との共重合体は、貯蔵弾性率Ｇ'の調整が容易であるとともに、箔切れ性や耐久性のさらなる向上を見込むことができる。
【００２６】
また、電離放射線硬化性樹脂は、耐可塑剤性や耐擦過性が優れる点で貯蔵弾性率Ｇ'を上記範囲内に調整するためのバインダー樹脂として好適である。電離放射線硬化性樹脂について特に限定されることはなく、従来公知の電離放射線硬化性樹脂の中から適宜選択して用いることができ、例えば、ラジカル重合性のポリマー又はオリゴマーを電離放射線照射により架橋、硬化させ、必要に応じて光重合開始剤を添加し、電子線や紫外線によって重合架橋させたものを用いることができる。貯蔵弾性率Ｇ'を上記範囲内に調整するための紫外線吸収性樹脂は、さらに印画物に耐光性を付与することに優れる点で、バインダー樹脂として好適である。
【００２７】
バインダー樹脂の貯蔵弾性率Ｇ'は、ＪＩＳ  Ｋ７２４４−６に準拠し、動的粘弾性測定装置によって測定される値である。動的粘弾性測定装置としては、ティー・エー・インスツルメント・ジャパン製ＡＲＥＳ動的粘弾性測定器（Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ  Ｅｘｐａｎｓｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍ）等を用いることができる。
【００２８】
２種以上の樹脂を混合したバインダー樹脂の貯蔵弾性率Ｇ'は、それぞれの樹脂の貯蔵弾性率Ｇ'を測定しこれを比率計算することで算出される数値である。以下、２種以上の樹脂を混合したバインダー樹脂が、樹脂Ａ（ａ％）、樹脂Ｂ（ｂ％）、樹脂Ｃ（ｃ％）の３種の樹脂（ａ％＋ｂ％＋ｃ％＝１００％）から形成される場合を例に挙げ２種以上の樹脂が混合された混合系のバインダー樹脂の貯蔵弾性率Ｇ'について説明する。なお、混合系のバインダー樹脂の貯蔵弾性率Ｇ'の算出には下記式が用いられる。式中のＧ'（Ａ）は、樹脂Ａの貯蔵弾性率Ｇ'を、Ｇ'（Ｂ）は、樹脂Ｂの貯蔵弾性率Ｇ'を、Ｇ'（Ｃ）は、樹脂Ｃの貯蔵弾性率Ｇ'を意味する。また、Ｇ'は、混合系のバインダー樹脂の貯蔵弾性率Ｇ'を意味する。
【００２９】
【数１】
0005370518.tif 000002
【００３０】
保護層４には、貯蔵弾性率Ｇ'が上記範囲内に調整されたバインダー樹脂とともに、保護層４に求められる各種機能に応じて、貯蔵弾性率Ｇ'が上記範囲外である他のバインダー樹脂が含有されていてもよい。この場合、上記式で算出したときのバインダー樹脂の貯蔵弾性率Ｇ'が本発明の範囲内となっている必要がある。具体的には、貯蔵弾性率Ｇ'が上記範囲内に調整されたバインダー樹脂と、貯蔵弾性率Ｇ'が上記範囲外のバインダー樹脂とを含むバインダー樹脂全体の貯蔵弾性率Ｇ'が本発明の範囲内となっている必要がある。
【００３１】
本発明の保護層４は、貯蔵弾性率Ｇ'が上記範囲内に調整されたバインダー樹脂とともに、各種フィラーや、蛍光増白剤、耐侯性を向上させるためのＵＶ吸収剤等、その他の材料を含有していてもよい。
【００３２】
本発明では、保護層４の箔切れ性が良好であることから、従来の保護層の厚みよりも、その厚みを厚くすることができ、貯蔵弾性率Ｇ'が上記範囲内に調整されたバインダー樹脂が有する耐久性に加え、厚みを増大することによる耐久性の向上も見込むことができる。また、保護層４の厚みを薄くした場合であっても、貯蔵弾性率Ｇ'が上記範囲内に調整されたバインダー樹脂が有する耐久性によって保護層４の耐久性を満足させることができる。保護層４の厚みについて特に限定はないが、保護層４の厚みが３０μｍを超えると、箔切れ性が低下する傾向にあり、２μｍ未満である場合には、耐久性が低下する傾向にある。したがって、この点を考慮すると、保護層４の厚みは２μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましい。
【００３３】
保護層４の形成方法としては、貯蔵弾性率Ｇ'が上記範囲内に調整されたバインダー樹脂と、必要に応じて添加される他のバインダー樹脂や、各種材料を、適当な溶剤により、溶解または分散させて保護層形成用塗工液を調製し、これを基材１（必要に応じて基材１上に設けられた剥離層３）上にグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の従来公知の手段により塗布、乾燥して形成することができる。
【００３４】
（受容層）
図１に示すように、保護層４上には転写層２を構成する受容層５が設けられている。この受容層上には、熱転写によって、色材層を有する熱転写シートから熱転写法によって画像が形成される。そして、画像が形成された中間転写媒体の転写層２は、被転写体上に転写され、その結果、印画物が形成される。このため、受容層５を形成するための材料としては、昇華性染料または熱溶融性インキ等の熱移行性の色材を受容し易い従来公知の樹脂材料を使用することができる。例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルもしくはポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体もしくはポリアクリル酸エステル等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレートもしくはポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンもしくはプロピレン等のオレフィンと他のビニルポリマーとの共重合体系樹脂、アイオノマーもしくはセルロースジアスターゼ等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート等が挙げられ、特に、塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂またはポリエステル樹脂が好ましい。
【００３５】
受容層５が接着層を介して被転写体に転写される場合には、受容層５自体の接着性は必ずしも要求されない。しかし、受容層５が接着層を介さないで被転写体に転写される場合には、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などの接着性を有する樹脂材料を用いて受容層５を形成することが好ましい。
【００３６】
受容層５は、上述の材料の中から選択された単独または複数の材料および必要に応じて各種添加剤等を加え、水または有機溶剤等の適当な溶剤に溶解または分散させて受容層形成用塗工液を調製し、これをグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の手段により、塗布、乾燥して形成することができる。その厚さは、乾燥状態で１ｇ／ｍ2〜１０ｇ／ｍ2程度である。
【００３７】
（剥離層）
基材１からの転写層２の剥離性を向上させるために、基材１と保護層４との間に剥離層３を設けてもよい。剥離層３は、転写層２を構成し熱転写時に被転写体上へ移行する任意の層であるが、剥離層３を設けることで転写層２の剥離性を向上させるとともに、上記保護層４との相乗効果によって、印画物の耐久性を更に向上させることができる点で好ましい。
【００３８】
剥離層３の材料としては、従来公知の材料、例えば、エチルセルロース、ニトロセルロース、酢酸セルロースなどのセルロース誘導体、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチルなどのアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラールなどのビニル共重合体の熱可塑性樹脂や、飽和又は不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、熱架橋性エポキシ−アミノ樹脂、アミノアルキッド樹脂などの熱硬化型の樹脂、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、シリコーン変性樹脂、フッ素樹脂、フッ素変性樹脂、ポリビニルアルコール等を挙げることができる。また、剥離層３には箔切れ性を向上させるために、マイクロシリカやポリエチレンワックスなどのフィラーを含有させることが好ましい。また、剥離層３は、１種の樹脂からなるものであってもよく、２種以上の樹脂からなるものであってもよい。また剥離層３は、上記に例示した樹脂に加えイソシアネート化合物等の架橋剤、錫系触媒、アルミニウム系触媒等の触媒を用いて形成することとしてもよい。
【００３９】
必要に応じて設けられる剥離層３は、上記の樹脂を溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート、グラビアコート、バーコートなどの公知のコーティング方法で、基材１上の少なくとも１部に塗布・乾燥することで形成することができる。剥離層３の厚さとしては、通常は０．１μｍ〜５μｍ程度、好ましくは０．５μｍ〜２μｍ程度である。
【００４０】
（耐可塑剤性層）
転写層２が転写された印画物の耐可塑剤性を向上させるために、基材１と保護層４、剥離層３を設ける場合には剥離層３と保護層４との間に耐可塑剤性層６を設けてもよい。
【００４１】
耐可塑剤性層６としては、可塑剤成分を弾く材料や、可塑剤成分が画像に到達しにくい材料を好ましく使用することができる。可塑剤成分を弾く材料としては、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等を挙げることができる。可塑剤成分が画像に到達しにくい材料としては、カチオン性のウレタンエマルジョン等のカチオン性樹脂を挙げることができる。これらの材料は単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いることもできる。
【００４２】
また、可塑剤成分を弾く材料として例示したポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂は、ケン化度が３０〜１００％のものが好ましく、６０〜１００％のものが更に好ましい。ケン化度がこの範囲のポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂を耐可塑剤性層６に含有させることで、転写層２の耐可塑剤性を更に向上させることができる。なお、本発明におけるケン化度とは、ポリマー中のビニルアルコール構造のモル数を、ポリマー中の全モノマーのモル数で割った値をいう。可塑剤成分を弾く材料や、可塑剤成分が画像に到達しにくい材料は、耐可塑剤性層６の固形分総量に対し２０質量％〜１００質量％の範囲内で含有されていることが好ましい。
【００４３】
また、耐可塑剤性層には、必要に応じて、例えば、滑剤、可塑剤、充填剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、染料、顔料等の着色剤、蛍光増白剤、その他の添加剤等を添加してもよい。
【００４４】
必要に応じて設けられる耐可塑剤性層６は、上記で例示した材料の１種又は２種以上と、必要に応じて添加される各種材料を適当な溶剤により溶解または分散させて耐可塑剤性層用塗工液を調製し、これを基材１、あるいは必要に応じて設けられる剥離層３上に塗布・乾燥して形成することができる。耐可塑剤性層の厚さについて特に限定はないが、通常は乾燥後の厚みで０．１μｍ〜５０μｍであり、好ましくは１μｍ〜２０μｍ程度である。
【００４５】
（被転写体）
被転写体上には、上述した中間転写媒体の熱転写画像の形成された転写層２が転写され、その結果、各種耐久性に優れた熱転写画像を有する印画物が得られる。本発明の中間転写媒体が適用される被転写体は特に限定されず、例えば天然繊維紙、コート紙、トレーシングペーパー、転写時の熱で変形しないプラスチックフイルム、ガラス、金属、セラミックス、木材、布等いずれのものでもよい。
【実施例】
【００４６】
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、部または％は質量基準である。
【００４７】
（実施例１）
基材として厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ株式会社製、ルミラー）を用い、該基材上に下記組成の剥離層形成用塗工液を乾燥状態で１．０ｇ／ｍ2の厚さとなるように塗工し剥離層を形成した。次いで、剥離層上に下記組成の保護層形成用塗工液１を、乾燥状態で１０．０ｇ／ｍ2の厚さとなるように塗工し保護層を形成した。更に該保護層の上に下記組成の受容層形成用塗工液を、乾燥状態で２．０ｇ／ｍ2の厚さとなるように塗工し受容層を形成して実施例１の中間転写媒体を得た。なお、上記の剥離層形成用塗工液、保護層形成用塗工液１、受容層形成用塗工液は、全てグラビアコーティングにて塗工した。バインダー樹脂の貯蔵弾性率Ｇ'は表１に示される値のものであり、貯蔵弾性率Ｇ'は以下の測定装置を用いて算出された値である。なお、混合系のバインダー樹脂の貯蔵弾性率Ｇ'は、混合系のバインダー樹脂の貯蔵弾性率Ｇ'を算出するための上記式に基づいて算出された計算値である。
【００４８】
貯蔵弾性率測定装置；ティー・エー・インスツルメント・ジャパン製ＡＲＥＳ動的粘弾性測定器（Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ  Ｅｘｐａｎｓｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍ）
測定条件；パラレルプレート１０ｍｍΦ、歪み１％、振幅（周波数）１Ｈｚ、昇温速度２℃／ｍｉｎ、測定温度３０℃から２００℃に昇温させることにより行った。
【００４９】
＜剥離層形成用塗工液＞
・アクリル樹脂                                                            ９５部
（ＢＲ−８７、三菱レイヨン（株）製）
・ポリエステル樹脂                                                          ５部
（バイロン２００、東洋紡（株）製）
・トルエン                                                              ２００部
・ＭＥＫ                                                                ２００部
【００５０】
＜保護層形成用塗工液１＞
・バインダー樹脂（質量比（Ａ）／（Ｂ）＝３／７）                          ２０部
（Ａ）ポリエステル樹脂（ＧＫ８８０、東洋紡（株）製）
（Ｂ）ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡（株）製）
・トルエン                                                                ４０部
・ＭＥＫ                                                                  ４０部
【００５１】
＜受容層形成用塗工液＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                          ９５部
（ＣＮＬ、日信化学工業（株）製）
・エポキシ変性シリコーンオイル                                              ５部
（ＫＰ−１８００Ｕ、信越化学工業（株）製）
・トルエン                                                              ２００部
・ＭＥＫ                                                                ２００部
【００５２】
（実施例２）
保護層形成用塗工液１を下記組成の保護層形成用塗工液２に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例２の中間転写媒体を得た。
【００５３】
＜保護層形成用塗工液２＞
・バインダー樹脂（質量比（Ａ）／（Ｂ）＝１／１）                          ２０部
（Ａ）ポリエステル樹脂（ＧＫ８８０、東洋紡（株）製）
（Ｂ）ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡（株）製）
・トルエン                                                                ４０部
・ＭＥＫ                                                                  ４０部
【００５４】
（実施例３）
保護層形成用塗工液１を下記組成の保護層形成用塗工液３に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例３の中間転写媒体を得た。
【００５５】
＜保護層形成用塗工液３＞
・バインダー樹脂（質量比（Ａ）／（Ｂ）＝７／３）                          ２０部
（Ａ）ポリエステル樹脂（ＧＫ８８０、東洋紡（株）製）
（Ｂ）ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡（株）製）
・トルエン                                                                ４０部
・ＭＥＫ                                                                  ４０部
【００５６】
（実施例４）
保護層形成用塗工液１を下記組成の保護層形成用塗工液４に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例４の中間転写媒体を得た。
【００５７】
＜保護層形成用塗工液４＞
・バインダー樹脂（質量比（Ａ）／（Ｂ）＝７／３）                          ２０部
（Ａ）ポリエステル樹脂（バイロン２７０、東洋紡（株）製）
（Ｂ）ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡（株）製）
・トルエン                                                                ４０部
・ＭＥＫ                                                                  ４０部
【００５８】
（実施例５）
保護層形成用塗工液１を下記組成の保護層形成用塗工液５に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例５の中間転写媒体を得た。
【００５９】
＜保護層形成用塗工液５＞
・バインダー樹脂（質量比（Ａ）／（Ｂ）＝４／１）                          ２０部
（Ａ）ポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡（株）製）
（Ｂ）ポリカーボネート樹脂（ＦＰＣ−２１３６、三菱ガス化学（株）製）
・トルエン                                                                ４０部
・ＭＥＫ                                                                  ４０部
【００６０】
（実施例６）
保護層形成用塗工液１を下記組成の保護層形成用塗工液６に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例６の中間転写媒体を得た。
【００６１】
＜保護層形成用塗工液６＞
・バインダー樹脂（質量比（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）＝２／２／１）              ２０部
（Ａ）ポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡（株）製）
（Ｂ）ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡（株）製）
（Ｃ）ポリカーボネート樹脂（ＦＰＣ−２１３６、三菱ガス化学（株）製）
・トルエン                                                                ４０部
・ＭＥＫ                                                                  ４０部
【００６２】
（実施例７）
保護層形成用塗工液１を下記組成の保護層形成用塗工液７に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例７の中間転写媒体を得た。
【００６３】
＜保護層形成用塗工液７＞
・バインダー樹脂（ポリエステル樹脂）                                      ２０部
（ＧＫ２５０、東洋紡（株）製）
・トルエン                                                                ４０部
・ＭＥＫ                                                                  ４０部
【００６４】
（実施例８）
保護層形成用塗工液１を下記組成の保護層形成用塗工液８に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例８の中間転写媒体を得た。
【００６５】
＜保護層形成用塗工液８＞
・バインダー樹脂（ポリエステル樹脂）                                      ２０部
（バイロン１０３、東洋紡（株）製）
・トルエン                                                                ４０部
・ＭＥＫ                                                                  ４０部
【００６６】
（実施例９）
保護層形成用塗工液１の塗工量を４．０ｇ／ｍ2の厚さとなるように塗工し保護層を形成した以外は全て実施例１と同様にして、実施例９の中間転写媒体を得た。
【００６７】
（実施例１０）
保護層形成用塗工液１の塗工量を１８.０ｇ／ｍ2の厚さとなるように塗工し保護層を形成した以外は全て実施例１と同様にして、実施例１０の中間転写媒体を得た。
（実施例１１）
保護層形成用塗工液１の塗工量を３０．０ｇ／ｍ2の厚さとなるように塗工し保護層を形成した以外は全て実施例１と同様にして、実施例１１の中間転写媒体を得た。
【００６８】
（実施例１２）
保護層形成用塗工液１を下記組成の保護層形成用塗工液９に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例１２の中間転写媒体を得た。
【００６９】
＜保護層形成用塗工液９＞
・バインダー樹脂（質量比（Ａ）／（Ｂ）＝８／２）                          ２０部
（Ａ）ポリエステル樹脂（バイロンＧＫ−８８０、東洋紡（株）製）
（Ｂ）ポリエステル樹脂（ＵＥ−３５００、ユニチカ（株）製）
・トルエン                                                                ４０部
・ＭＥＫ                                                                  ４０部
【００７０】
（比較例１）
保護層形成用塗工液１を下記組成の保護層形成用塗工液Ａに変更した以外は、全て実施例１と同様にして比較例１の中間転写媒体を得た。
【００７１】
＜保護層形成用塗工液Ａ＞
・バインダー樹脂（ポリエステル樹脂）                                      ２０部
（ＧＫ８８０、東洋紡（株）製）
・トルエン                                                                ４０部
・ＭＥＫ                                                                  ４０部
【００７２】
（比較例２）
保護層形成用塗工液１を下記組成の保護層形成用塗工液Ｂに変更した以外は、全て実施例１と同様にして比較例２の中間転写媒体を得た。
【００７３】
＜保護層形成用塗工液Ｂ＞
・バインダー樹脂（ポリメチルメタクリレート）                              ２０部
（ダイヤナールＢＲ８０、三菱レイヨン（株）製）
・トルエン                                                                ４０部
・ＭＥＫ                                                                  ４０部
【００７４】
（比較例３）
保護層形成用塗工液１を下記組成の保護層形成用塗工液Ｃに変更した以外は、全て実施例１と同様にして比較例３の中間転写媒体を得た。
【００７５】
＜保護層形成用塗工液Ｃ＞
・バインダー樹脂（ポリカーボネート樹脂）                                  ２０部
（ＦＰＣ−２１３６、三菱ガス化学（株）製）
・トルエン                                                                ４０部
・ＭＥＫ                                                                  ４０部
【００７６】
（比較例４）
保護層形成用塗工液１を下記組成の保護層形成用塗工液Ｄに変更した以外は、全て実施例１と同様にして比較例４の中間転写媒体を得た。
【００７７】
＜保護層形成用塗工液Ｄ＞
・バインダー樹脂（ポリエステル樹脂）                                      ２０部
（ＵＥ−３５００、ユニチカ（株）製）
・トルエン                                                                ４０部
・ＭＥＫ                                                                  ４０部
【００７８】
（比較例５）
保護層形成用塗工液１を下記組成の保護層形成用塗工液Ｅに変更した以外は、全て実施例１と同様にして比較例５の中間転写媒体を得た。
【００７９】
＜保護層形成用塗工液Ｅ＞
・バインダー樹脂（質量比（Ａ）／（Ｂ）＝１／４）                          ２０部
（Ａ）ポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡（株）製）
（Ｂ）ポリカーボネート樹脂（ＦＰＣ−２１３６、三菱ガス化学（株）製）
・トルエン                                                                ４０部
・ＭＥＫ                                                                  ４０部
【００８０】
（比較例６）
保護層形成用塗工液１を下記組成の保護層形成用塗工液Ｆに変更した以外は、全て実施例１と同様にして比較例６の中間転写媒体を得た。
【００８１】
＜保護層形成用塗工液Ｆ＞
・バインダー樹脂（質量比（Ａ）／（Ｂ）＝９／１）                          ２０部
（Ａ）ポリエステル樹脂（ＧＫ８８０、東洋紡（株）製）
（Ｂ）ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡（株）製）
・トルエン                                                                ４０部
・ＭＥＫ                                                                  ４０部
【００８２】
（比較例７）
保護層形成用塗工液１を下記組成の保護層形成用塗工液Ｇに変更した以外は、全て実施例１と同様にして比較例７の中間転写媒体を得た。
【００８３】
＜保護層形成用塗工液Ｇ＞
・バインダー樹脂（質量比（Ａ）／（Ｂ）＝４／１）                          ２０部
（Ａ）ポリメチルメタクリレート（ダイヤナールＢＲ８０、三菱レイヨン（株）製）
（Ｂ）ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡（株）製）
・トルエン                                                                ４０部
・ＭＥＫ                                                                  ４０部
【００８４】
＜＜耐久性（Ｔａｂｅｒ試験）＞＞
ＨＤＰ−６００プリンタ（ＨＩＤ社製）を用いて、塩ビカード（ＤＮＰ社製）上に、実施例１〜１２、比較例１〜７の中間転写媒体を重ね合わせ転写層（剥離層、保護層、受容層）を転写して実施例１〜１２、比較例１〜７の印画物を形成した。この印画物にテーバー磨耗試験機で磨耗輪ＣＳ−１０Ｆを用い，荷重５００ｇｆで２５０回毎に磨耗輪を研磨し、合計１５００回研磨した。研磨後に表面の状態を目視で観察し、以下の評価基準で耐久性の評価を行った。評価結果を表１に示す。
＜評価基準＞
◎・・・画像が全く削られていない。
○・・・画像がほぼ削られていない。
△・・・画像がある程度削られているが使用上問題なし。
×・・・画像がかなり削られている。
【００８５】
＜＜箔切れ性（尾引き）試験＞＞
実施例１〜１２、比較例１〜７の印画物の箔切れ性（尾引き）の確認を目視にて行い、以下の評価基準で箔切れ性の評価を行った。評価結果を表１に示す。なお、尾引きとは、転写層の転写領域と非転写領域の境界を起点とし、該境界から非転写領域側にはみ出した転写層の長さを意味する。
＜評価基準＞
◎・・・尾引き量が０.５ｍｍ以下である。
○・・・尾引き量が１ｍｍ以下である。
△・・・尾引き量が２ｍｍ以下である。
×・・・尾引き量が２ｍｍより大きく５ｍｍ未満である。
××・・・尾引き量が５ｍｍ以上である。
【００８６】
＜＜耐可塑剤性試験＞＞
塩化ビニルシート（アルトロン＃４３０、三菱樹脂（株）製）を５ｃｍ×５ｃｍに切り出し、これを上記で得られた各実施例、比較例の印画物と重ね合わせ、１７５０ｇの荷重をかけて８２℃の環境に８時間保存した。その後、印画物の画像が塩化ビニルシートに移行しているかを目視で観察し、以下の評価基準に基づいて耐可塑剤性の評価を行った。評価結果を表１に併せて示す。
＜評価基準＞
◎・・・塩化ビニルシートに印画物の画像が全く移行していない。
○・・・塩化ビニルシートに印画物の画像がかなり薄く移行しているが、印画物の画像は色褪せていない。
△・・・塩化ビニルシートに印画物の画像が薄く移行しており、印画物の画像も少し色褪せている。
×・・・塩化ビニルシートに印画物の画像がかなり移行しており、印画物の画像も色褪せている。
【００８７】
【表１】
0005370518.tif 000003
【００８８】
表１からも明らかなように、保護層が３５℃、及び７０℃〜９０℃における貯蔵弾性率Ｇ'が本発明の範囲内であるバインダー樹脂を含む中間転写媒体によれば、耐久性、箔切れ性に優れる評価となった。また、耐可塑剤性にも優れていることがわかる。一方、保護層が３５℃における貯蔵弾性率Ｇ'、及び７０℃〜９０℃における貯蔵弾性率Ｇ'が本発明の範囲外であるバインダー樹脂を含む中間転写媒体では、耐久性と箔切れ性の双方を満足させることができていないことがわかる。
【符号の説明】
【００８９】
１…基材
２…転写層
３…剥離層
４…保護層
５…受容層
６…耐可塑剤性層
１０…中間転写媒体
【図１】
0005370518.tif 000004