(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）
【化１】
0005296536.tif 000019
（式中Ｒ１、Ｒ２は各々独立に水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、又は炭素数１〜４のアルコキシル基を示し、ｎは１又は２を示す。）で示されるアゾ化合物。
【請求項２】
Ｒ１、Ｒ２が各々独立に水素原子、メチル基、メトキシ基のいずれかである請求項１記載のアゾ化合物。
【請求項３】
Ｒ１、Ｒ２が水素原子である請求項１記載のアゾ化合物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載のアゾ化合物の塩。
【請求項５】
請求項１乃至３のいずれか一項に記載のアゾ化合物及び／又は請求項４に記載の塩を１種類以上偏光膜基材に含有することを特徴とする染料系偏光膜。
【請求項６】
請求項１乃至３のいずれか一項に記載のアゾ化合物及び／又は請求項４に記載の塩を１種類以上、及びこれら以外の有機染料を１種類以上偏光膜基材に含有することを特徴とする染料系偏光膜。
【請求項７】
請求項１乃至３のいずれか一項に記載のアゾ化合物及び／又は請求項４に記載の塩を２種類以上、及びこれら以外の有機染料を１種類以上偏光膜基材に含有することを特徴とする染料系偏光膜。
【請求項８】
偏光膜基材がポリビニルアルコール系樹脂からなるフィルムである請求項５乃至７のいずれか一項に記載の染料系偏光膜。
【請求項９】
請求項５乃至８のいずれか一項に記載の染料系偏光膜の少なくとも一方の面に透明保護層を貼合してなる染料系偏光板。
【請求項１０】
請求項５乃至９のいずれか一項に記載の染料系偏光膜又は染料系偏光板を用いることを特徴とする液晶プロジェクター用カラー偏光板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なアゾ化合物及びその塩並びにそれらを含有してなる染料系偏光膜に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
光の透過・遮へい機能を有する偏光板は、光のスイッチング機能を有する液晶とともに液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）等の表示装置の基本的な構成要素である。このＬＣＤの適用分野も初期の頃の電卓および時計等の小型機器から、ノートパソコン、ワープロ、液晶プロジェクター、液晶テレビ、カーナビゲーションおよび屋内外の計測機器等の広範囲に広がっている。また、低温〜高温、低湿度〜高湿度、低光量〜高光量の幅広い条件で使用されている。従って、偏光性能が高くかつ耐久性に優れた偏光板が求められている。【０００３】
現在、偏光膜は延伸配向したポリビニルアルコール又はその誘導体のフィルムあるいは、ポリ塩化ビニルフィルムの脱塩酸又はポリビニルアルコール系フィルムの脱水によりポリエンを生成して配向せしめたポリエン系のフィルムなどの偏光膜基材に、偏光素子としてヨウ素や二色性染料を染色乃至は含有せしめて製造される。これらのうち、偏光素子としてヨウ素を用いたヨウ素系偏光膜は、初期偏光性能に優れている。一方で、水および熱に対して弱く、高温、高湿の状態で長時間使用する場合にはその耐久性に問題がある。耐久性を向上させるためにホルマリン、あるいは、ほう酸を含む水溶液で処理したり、また透湿度の低い高分子フィルムを保護膜として用いる方法などが考えられている。しかし、その効果は十分とはいえない。一方、偏光素子として二色性染料を用いた染料系偏光膜はヨウ素系偏光膜に比べ、耐湿性および耐熱性は優れるものの、一般に初期偏光性能が十分でない。【０００４】
高分子フィルムに数種の二色性染料を吸着・配向させてなる中性色の偏光膜において、２枚の偏光膜をその配向方向が直交するように重ね合わせた状態（直交位）で、可視光領域の波長領域における特定波長の光漏れ（色漏れ）があると、偏光膜を液晶パネルに装着したとき、暗状態において液晶表示の色相が変わってしまうことがある。そこで、偏光膜を液晶表示装置に装着したとき、暗状態において特定波長の色漏れによる液晶表示の変色を防止するためには、可視光領域の波長領域における直交位の平均光透過率（直交平均光透過率）を一様に低くしなければならない。【０００５】
また、カラー液晶投射型ディスプレー、即ちカラー液晶プロジェクターの場合、その液晶画像形成部に偏光板を使用する。この用途のため、以前は偏光性能が良好でニュートラルグレーを呈するヨウ素系偏光板が使用されていた。しかし、ヨウ素系偏光板は前記したようにヨウ素が偏光子であるが故に耐光性、耐熱性、耐湿熱性が十分でないという問題がある。この問題を解決するため、染料系の二色性色素を偏光子としたニュートラルグレーの偏光板が使用されるようになってきた。ニュートラルグレーの偏光板は、可視光波長領域全域での透過率、偏光性能を平均的に向上させるべく、通常３原色の色素を組み合わせて使用する。このため、カラー液晶プロジェクターのように、より明るくという市場の要求に対しては、光の透過率が悪く、明るくするためには光源強度をより高くしなければならないという問題がある。この問題解決のため、３原色に対応した、即ち、青色チャンネル用、緑色チャンネル用、赤色チャンネル用という３つの偏光板が使用されるようになってきた。【０００６】
０．５〜３インチの小面積の画像を数十インチ乃至百数十インチ程度まで拡大すること、および偏光板により光が大幅に吸収されること等により明るさの低減は避けられない。その為光源としては高い輝度のものが使用される。しかも液晶プロジェクターの一層の明るさの向上要望は根強く、その結果として自ずと、使用する光源強度は益々強くなってきている。それに伴って偏光板にかかる光、熱も増大している。【０００７】
しかしながら、従来の偏光板は、偏光特性、吸収波長領域、色相等の観点から、市場のニーズを十分に満足させるに至っていない。また、カラー液晶プロジェクターの３原色に対応した、青色チャンネル用、緑色チャンネル用、赤色チャンネル用という３つの偏光板に明るさと偏光性能、高温や高湿条件における耐久性、更には長時間暴露に対する耐光性のいずれもが良好なものがなく、その改良が望まれている。【０００８】
特に青色チャンネル用（４００〜５００ｎｍ）に吸収特性をもつ色素としてはシー・アイ・ダイレクト・イエロー１２、シー・アイ・ダイレクト・イエロー２８、シー・アイ・ダイレクト・イエロー４４、シー・アイ・ダイレクト・オレンジ・３９、シー・アイ・ダイレクト・オレンジ・７２、シー・アイ・ダイレクト・オレンジ・２６や特許文献１〜３に記載された色素などが使用されている。しかし、これらの色素を使用した偏光膜は偏光特性が低く、白表示において黄味を帯びた画像となり、色温度が上がらないなどの問題が発生しているため改良が望まれている。
【特許文献１】特開２００１−１０８８２８号公報
【特許文献２】特開２００１−２４０７６２号公報
【特許文献３】特開２００３−２１５３３８号公報
【特許文献４】特開昭６０−１６８７４３号公報
【特許文献５】特開２００３−３５８１９号公報
【特許文献６】特開２００１−３３６２７号公報
【特許文献７】特許２６２２７４８号公報
【特許文献８】特開昭６０−１５６７５９号公報
【非特許文献１】染料化学；細田豊著；技報堂；ｐｐ６２６
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的の一つは、優れた偏光性能および耐湿性・耐熱性・耐光性を有する高性能な偏光板を提供することにある。さらに、本発明の他の目的は、高分子フィルムに二種類以上の二色性染料を吸着・配向せしめてなる中性色の偏光板であって、可視光領域の波長領域における直交位の色もれがなく、優れた偏光性能及び耐湿性、耐熱性、耐光性を有する高性能な偏光板を提供することにある。
さらなる目的はカラー液晶プロジェクターの３原色に対応した、明るさと偏光性能、耐久性及び耐光性のいずれもが良好である高性能な液晶プロジェクタ用カラー偏光板を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、かかる目的を達成すべく鋭意研究を進めた。その結果、特定の新規なアゾ化合物及び／又はその塩を含有する偏光膜及び偏光板が、優れた偏光性能及び耐湿性、耐熱性、耐光性を有することを見い出し本発明を完成した。すなわち、本発明の構成は以下の通りである。【００１１】
（１）下記式（１）【００１２】
【化１】
0005296536.tif 000002
【００１３】
（式中Ｒ１、Ｒ２は各々独立に水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシル基を示し、ｎは１又は２を示す。）で示されるアゾ化合物及びその塩。
（２）Ｒ１、Ｒ２が各々独立に水素原子、メチル基、メトキシ基のいずれかである（１）記載のアゾ化合物及びその塩。
（３）Ｒ１、Ｒ２が水素原子である（１）記載のアゾ化合物及びその塩。
（４）（１）乃至（３）のいずれか一項に記載のアゾ化合物及び／又はその塩を１種類以上偏光膜基材に含有することを特徴とする染料系偏光膜。
（５）（１）乃至（３）のいずれか一項に記載のアゾ化合物及び／又はその塩を１種類以上、及びこれら以外の有機染料を１種類以上偏光膜基材に含有することを特徴とする染料系偏光膜。
（６）（１）乃至（３）のいずれか一項に記載のアゾ化合物及び／又はその塩を２種類以上、及びこれら以外の有機染料を１種類以上偏光膜基材に含有することを特徴とする染料系偏光膜。
（７）偏光膜基材がポリビニルアルコール系樹脂からなるフィルムである（４）乃至（６）のいずれか一項に記載の染料系偏光膜。
（８）（４）乃至（７）のいずれか一項に記載の染料系偏光膜の少なくとも一方の面に透明保護層を貼合してなる染料系偏光板。
（９）（４）乃至（８）のいずれか一項に記載の染料系偏光膜又は染料系偏光板を用いることを特徴とする液晶プロジェクター用カラー偏光板。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のアゾ化合物及びその塩は、偏光膜用の染料として有用である。そしてこれらの化合物を含有する偏光膜は、ヨウ素を用いた偏光膜に匹敵する高い偏光性能を有し、且つ耐久性にも優れる。そのため、各種液晶表示体及び液晶プロジェクター用、又、高い偏光性能と耐久性を必要とする車載用途、各種環境で用いられる工業計器類の表示用途に好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明は、遊離酸の形で式（１）で表されるアゾ化合物及びその塩に関する。式（１）おいて、Ｒ１、Ｒ２は、各々独立に水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基を表すが、Ｒ１、Ｒ２が水素原子、低級アルキル基であることが好ましく、Ｒ１が水素原子又はメチル基、Ｒ２が水素原子であることが特に好ましい。また、ｎは１又は２を示す。尚、本発明において、低級アルキル基及び低級アルコキシ基とは、炭素数１〜４のアルキル基及びアルコキシ基を言う。次に本発明で使用する式（１）で表されるアゾ化合物の具体例を以下にあげる（式（２）〜（６））。尚、以下の式は、スルホン酸基、カルボキシル基及び水酸基は遊離酸の形で表す。【００１６】
【化２】
0005296536.tif 000003
【００１７】
【化３】
0005296536.tif 000004
【００１８】
【化４】
0005296536.tif 000005
【００１９】
【化５】
0005296536.tif 000006
【００２０】
【化６】
0005296536.tif 000007
【００２１】
遊離酸の形で式（１）で表されるアゾ化合物は、非特許文献１に記載されるような通常のアゾ染料の製法に従い、公知のジアゾ化、カップリングを行うことにより容易に製造できる。具体的な製造方法としては、４−アミノ安息香酸をジアゾ化し、下式（Ａ）で示されるアニリン類とカップリングさせ、モノアゾアミノ化合物（下式（Ｂ））を得る。【００２２】
【化７】
0005296536.tif 000008
（式中Ｒ１、Ｒ２は、式（１）におけるのと同じ意味を表す。）【００２３】
【化８】
0005296536.tif 000009
【００２４】
次いで、このモノアゾアミノ化合物と４，４’−ジニトロスチルベンー２，２’−スルホン酸とをアルカリ条件下で反応させた後、グルコース還元することにより式（１）で示されるアゾ化合物が得られる。【００２５】
前記反応において、ジアゾ化工程はジアゾ成分の塩酸、硫酸などの鉱酸水溶液またはけん濁液に亜硝酸ナトリウムなどの亜硝酸塩を混合するという順法によって行われてもよい。あるいはジアゾ成分の中性もしくは弱アルカリ性の水溶液に亜硝酸塩を加えておき、これと鉱酸を混合するという逆法によって行われてもよい。ジアゾ化の温度は、−１０〜４０℃が適当である。また、アニリン類とのカップリング工程は塩酸、酢酸などの酸性水溶液と前記各ジアゾ液を混合し、温度が−１０〜４０℃でｐＨ２〜７の酸性条件で行われる。【００２６】
モノアゾアミノ化合物と４，４’−ジニトロスチルベンー２，２’−スルホン酸との反応においてアルカリ条件での縮合工程は、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの強アルカリ条件で行われる。そのアルカリ濃度は２％〜１０％が適当であり、温度は７０〜１００℃が適当である。前記式（１）のｎの数は、モノアゾアミノ化合物と４，４’−ジニトロスチルベン−２，２’−スルホン酸の仕込み比率を変えることで調整できる。グルコース還元工程は、アルカリ条件でグルコース濃度が０．５〜１．２当量使用することが一般的である。【００２７】
尚、本発明において式（１）で表されるアゾ化合物は遊離酸として用いられるほか、アゾ化合物の塩を用いることができる。そのような塩としてはリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩のようなアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等の有機塩が挙げられる。一般的にはナトリウム塩が用いられる。【００２８】
式（１）で表されるアゾ化合物を合成するに当たって一次カップリング成分である、置換基（Ｒ１、Ｒ２）を有してもよいアニリン類における置換基としては、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基が挙げられる。これらの置換基は１つまたは２つ結合してもよい。その結合位置は、アミノ基に対して、２位、３位、及び２位と５位、３位と５位、又は２位と６位であるが、３位及び２位と５位が好ましい。アニリン類としては、例えばアニリン、２−メチルアニリン、３−メチルアニリン、２−エチルアニリン、３−エチルアニリン、２、５−ジメチルアニリン、２、５−ジエチルアニリン、２−メトキシアニリン、３−メトキシアニリン、２−メトキシ−５−メチルアニリン、２、５−ジメトキシアニリン、３，５−ジメチルアニリン、２，６−ジメチルアニリン、３，５−ジメトキシアニリン等が挙げられる。これらのアニリン類はアミノ基が保護されていてもよい。保護基としては、例えばそのω−メタンスルホン酸基が挙げられる。【００２９】
また、本発明の偏光膜又は偏光板には、式（１）で表されるアゾ化合物又はその塩が単独で使用される他、複数使用してもよい。また、必要に応じて他の有機染料を一種以上併用してもよい。併合する有機染料に特に制限はないが、本発明のアゾ化合物又はその塩の吸収波長領域と異なる波長領域に吸収特性を有する染料であって二色性の高いものが好ましい。例えば、シー・アイ・ダイレクト・レッド  ２、シー・アイ・ダイレクト・レッド  ３１、シー・アイ・ダイレクト・レッド  ７９、シー・アイ・ダイレクト・レッド  ８１、シー・アイ・ダイレクト・レッド  ２４７、シー・アイ・ダイレクト・グリーン８０、シー・アイ・ダイレクト・グリーン５９および特許文献５〜８に記載された染料等が挙げられる。これらの色素は遊離酸、あるいはアルカリ金属塩（例えばＮａ塩、Ｋ塩、Ｌｉ塩）、アンモニウム塩、アミン類の塩として用いられる。【００３０】
必要に応じて、他の有機染料を併用する場合、目的とする偏光膜が、中性色の偏光膜、液晶プロジェクター用カラー偏光膜、その他のカラー偏光膜により、それぞれ配合する染料の種類は異なる。その配合割合は特に限定されるものではないが、一般的には、式（１）のアゾ化合物またはその塩の重量を基準として、前記の有機染料の少なくとも一種以上の合計で０．１〜１０重量部の範囲で用いるのが好ましい。【００３１】
式（１）で表されるアゾ化合物又はその塩を、必要に応じて他の有機染料と共に、偏光膜材料である高分子フィルムに公知の方法で含有せしめることにより、本発明の偏光板又は液晶プロジェクター用カラー偏光板に使用される各種の色相及び中性色を有する偏光膜を製造することができる。得られた偏光膜は、保護膜を付け偏光板として、必要に応じて保護層又はＡＲ（反射防止）層及び支持体等を設け、液晶プロジェクター、電卓、時計、ノートパソコン、ワープロ、液晶テレビ、カーナビゲーション及び屋内外の計測器や表示器等に使用される。【００３２】
本発明の偏光膜に使用する基材（高分子フィルム）は、ポリビニルアルコール系基材が良い。ポリビニルアルコール系基材としてはポリビニルアルコールまたはその誘導体、及びこれらのいずれかをエチレン、プロピレンのようなオレフィンや、クロトン酸、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸のような不飽和カルボン酸などで変性したもの等が挙げられる。なかでも、ポリビニルアルコールまたはその誘導体からなるフィルムが、染料の吸着性および配向性の点から、好適に用いられる。基材の厚さは通常３０〜１００μｍ、好ましくは６０〜９０μｍ程度である。【００３３】
このような高分子フィルムに、式（１）のアゾ化合物またはその塩を含有せしめるにあたっては、通常、高分子フィルムを染色する方法が採用される。染色は、例えば次のように行われる。まず、本発明のアゾ化合物及び／又はその塩、並びに、必要によりこれ以外の染料を水に溶解して染浴を調製する。染浴中の染料濃度は特に制限されないが、通常は０．００１〜１０重量％程度の範囲から選択される。また、必要により染色助剤を用いてもよく、例えば、芒硝を０．１〜１０重量％程度の濃度で用いるのが好適である。このようにして調製した染浴に高分子フィルムを１〜１０分間浸漬し、染色を行う。染色温度は、好ましくは４０〜８０℃程度である。【００３４】
水溶性染料の配向は、前記のようにして染色された高分子フィルムを延伸することによって行われる。延伸する方法としては、例えば湿式法、乾式法など、公知のいずれの方法を用いてもよい。高分子フィルムの延伸は、場合により、染色の前に行ってもよい。この場合には、染色の時点で水溶性染料の配向が行われる。水溶性染料を含有・配向せしめた高分子フィルムは、必要に応じて公知の方法によりホウ酸処理などの後処理が施される。このような後処理は、偏光膜の光線透過率および偏光度を向上させる目的で行われる。ホウ酸処理の条件は、用いる高分子フィルムの種類や用いる染料の種類によって異なる。一般的にはホウ酸水溶液のホウ酸濃度を０．１〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％の範囲とし、処理は３０〜８０℃、好ましくは４０〜７５℃の温度範囲で、０．５〜１０分間浸漬して行われる。更に必要に応じて、カチオン系高分子化合物を含む水溶液で、フィックス処理を併せて行ってもよい。【００３５】
このようにして得られた本発明の染料系偏光膜は、その片面または両面に、光学的透明性および機械的強度に優れる透明保護膜を貼合して、染料系偏光板とすることができる。保護膜を形成する材料としては、例えば、セルロースアセテート系フィルムやアクリル系フィルムのほか、四フッ化エチレン／六フッ化プロピレン系共重合体のようなフッ素系フィルム、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂またはポリアミド系樹脂からなるフィルム等が用いられる。好ましくはトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムやシクロオレフィン系フィルムが用いられる。保護膜の厚さは通常４０〜２００μｍである。
偏光膜と保護膜を貼り合わせるのに用いうる接着剤としては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系接着剤、ウレタンエマルジョン系接着剤、アクリル系接着剤、ポリエステル−イソシアネート系接着剤などが挙げられる。ポリビニルアルコール系接着剤が好適である。【００３６】
本発明の染料系偏光板の表面には、さらに透明な保護層を設けてもよい。保護層としては、例えばアクリル系やポリシロキサン系のハードコート層やウレタン系の保護層等が挙げられる。また、単板光透過率をより向上させるために、この保護層の上にＡＲ層を設けることが好ましい。ＡＲ層は、例えば二酸化珪素、酸化チタン等の物質を蒸着またはスパッタリング処理によって形成することができる。またフッ素系物質を薄く塗布することにより形成することができる。なお、本発明の染料系偏光板は、位相差板を貼付した楕円偏光板として使用することも出来る。【００３７】
このように構成した本発明の染料系偏光板は中性色を有し、可視光領域の波長領域において直交位の色もれがなく、偏光性能に優れ、さらに高温、高湿状態でも変色や偏光性能の低下を起こさず、可視光領域における直交位での光もれが少ないという特徴を有する。【００３８】
本発明における液晶プロジェクター用カラー偏光板は、二色性分子として、式（１）で表されるアゾ化合物及び／又はその塩を、必要に応じて更に前記の他の有機染料と共に含有するものである。また、本発明の液晶プロジェクター用カラー偏光板に使用される偏光膜も、前記の染料系偏光膜の製造法と同様の方法で製造される。該偏光膜はさらに保護膜を付け染料系偏光板とし、必要に応じて保護層又はＡＲ層及び支持体等を設け、液晶プロジェクター用カラー偏光板として用いられる。【００３９】
液晶プロジェクター用カラー偏光板としては、該偏光板の必要波長域（Ａ．超高圧水銀ランプを用いた場合：青色チャンネル用４２０〜５００ｎｍ、緑色チャンネル５００〜５８０ｎｍ、赤色チャンネル６００〜６８０ｎｍ、Ｂ．３原色ＬＥＤランプを用いた場合のピーク波長：青色チャンネル用４３０〜４５０ｎｍ、緑色チャンネル５２０〜５３５ｎｍ、赤色チャンネル６２０〜６３５ｎｍ）における、単板平均光透過率が３９％以上、直交位の平均光透過率が０．４％以下であることが望ましい。より好ましくは該偏光板の必要波長域における単板平均光透過率が４１％以上、直交位の平均光透過率が０．３％以下、より好ましくは０．２％以下である。さらに好ましくは、該偏光板の必要波長域における単板平均光透過率が４２％以上、直交位の平均光透過率が０．１％以下である。本発明の液晶プロジェクター用カラー偏光板は前記のように明るさと優れた偏光性能を有するものである。【００４０】
本発明の液晶プロジェクター用カラー偏光板は、偏光膜と保護膜からなる偏光板に、前記ＡＲ層を設け、ＡＲ層付き偏光板としたものが好ましい。さらに透明ガラス板などの支持体に貼付したＡＲ層及び支持体付き偏光板はより好ましい。【００４１】
なお、単板平均光透過率は、ＡＲ層及び透明ガラス板等の支持体の設けていない一枚の偏光板（以下単に偏光板と言うときは同様な意味で使用する）に自然光を入射したときの特定波長領域における光線透過率の平均値である。直交位の平均光透過率は、配向方向を直交位に配した二枚の偏光板に自然光を入射したときの特定波長領域における光線透過率の平均値である。【００４２】
本発明の液晶プロジェクター用カラー偏光板は、通常支持体付偏光板として使用される。支持体は偏光板を貼付するため、平面部を有しているものが好ましい。また光学用途であるため、ガラス成形品が好ましい。ガラス成形品としては、例えばガラス板、レンズ、プリズム（例えば三角プリズム、キュービックプリズム）等が挙げられる。レンズに偏光板を貼付したものは液晶プロジェクターにおいて偏光板付のコンデンサレンズとして利用し得る。また、プリズムに偏光板を貼付したものは液晶プロジェクターにおいて偏光板付きの偏光ビームスプリッタや偏光板付ダイクロイックプリズムとして利用し得る。また、液晶セルに貼付してもよい。ガラスの材質としては、例えばソーダガラス、ホウ珪酸ガラス、サファイヤガラス等の無機系のガラスやアクリル、ポリカーボネート等の有機系のガラス等が挙げられる。無機系のガラスが好ましい。ガラス板の厚さや大きさは所望のサイズでよい。また、ガラス付き偏光板には、単板光透過率をより向上させるために、そのガラス面または偏光板面の一方もしくは双方の面にＡＲ層を設けることが好ましい。【００４３】
液晶プロジェクター用支持体付偏光板を製造するには、例えば支持体平面部に透明な接着（粘着）剤を塗布し、ついでこの塗布面に本発明の偏光板を貼付すればよい。また、偏光板に透明な接着（粘着）剤を塗布し、ついでこの塗布面に支持体を貼付してもよい。ここで使用する接着（粘着）剤は、例えばアクリル酸エステル系のものが好ましい。尚、この偏光板を楕円偏光板として使用する場合、位相差板側を支持体側に貼付するのが通常であるが、偏光板側をガラス成形品に貼付してもよい。【００４４】
即ち、本発明の偏光板を用いたカラー液晶プロジェクターでは、液晶セルの入射側または出射側のいずれか一方もしくは双方に本発明の偏光板が配置される。該偏光板は液晶セルに接触していても、接触していなくてもよいが、耐久性の観点からすると接触していないほうが好ましい。出射側において、偏光板が液晶セルに接触している場合、液晶セルを支持体とした本発明の偏光板を使用することができる。偏光板が液晶セルに接触していない場合、液晶セル以外の支持体を使用した本発明の偏光板を使用することが好ましい。また、耐久性の観点からすると、液晶セルの入射側または出射側のいずれにも本発明の偏光板が配置されることが好ましい。さらに本発明の偏光板の偏光板面を液晶セル側に、支持体面を光源側に配置することが好ましい。なお、液晶セルの入射側とは、光源側のことであり、反対側を出射側という。【００４５】
本発明の偏光板を用いたカラー液晶プロジェクターでは、紫外線カットフィルタを光源と前記入射側の支持体付偏光板の間に配置したものが好ましい。また、使用する液晶セルは、例えばアクティブマトリクス型で、電極及びＴＦＴが形成された透明基板と対向電極が形成された透明基板との間に液晶を封入して形成されるものが好ましい。超高圧水銀ランプ（ＵＨＰランプ）、メタルハライドランプや白色ＬＥＤ等の光源から放射された光は、紫外線カットフィルタを通過し、３原色に分離した後、青色、緑色、赤色のそれぞれのチャンネル用支持体付カラー偏光板を通過し、ついで合体し、投射レンズにより拡大されてスクリーンに投影される。或いは青色、緑色、赤色各色のＬＥＤを使用して各色のＬＥＤから放射された光は青色、緑色、赤色のそれぞれのチャンネル用支持体付カラー偏光板を通過し、ついで合体し、投射レンズにより拡大されてスクリーンに投影される。【００４６】
このように構成したカラー液晶プロジェクター用偏光板は、偏光性能に優れ、さらに高温、高湿状態でも変色や偏光性能の低下を起こさないという特徴を有する。
【実施例】
【００４７】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、これらは例示的なものであって、本発明をなんら限定するものではない。例中にある％および部は、特にことわらない限り重量基準である。【００４８】
実施例１
４−アミノ安息香酸１３．７部を水５００部に加え、水酸化ナトリウムで溶解した。冷却し１０℃以下で、３５％塩酸３２部を加え、次に亜硝酸ナトリウム６．９部を加え、５〜１０℃で１時間攪拌した。そこへアニリン−ω−メタンスルホン酸ソーダ２０．９部を加え、２０〜３０℃で攪拌しながら、炭酸ナトリウムを加えてｐＨ３．５とした。さらに攪拌してカップリング反応を完結させ、濾過して、モノアゾ化合物を得た。得られたモノアゾ化合物を水酸化ナトリウム存在下、９０℃で攪拌し、下記式（７）のモノアゾ化合物１７部を得た。【００４９】
【化９】
0005296536.tif 000010
【００５０】
前記式（７）のモノアゾ化合物１２部、４，４’−ジニトロスチルベン−２，２’−スルホン酸２１部を水３００部に溶解させた後、水酸化ナトリウム１２部を加え、９０℃で縮合反応させた。続いて、グルコース９部で還元し、塩化ナトリウムで塩析した後、濾過して前記式（２）で示されるアゾ化合物１６部を得た。この化合物は橙色を呈し、２０％ピリジン水溶液中の極大吸収波長は４４４ｎｍであった。【００５１】
実施例２
前記式（７）のモノアゾ化合物１２部、４，４’−ジニトロスチルベン−２，２’−スルホン酸１０部を水３００部に溶解させた後、水酸化ナトリウム２４部を加え、９０℃で縮合反応させた。続いて、グルコース１８部で還元し、塩化ナトリウムで塩析した後、濾過して前記式（３）で示されるアゾ化合物２０部を得た。この化合物は橙色を呈し、２０％ピリジン水溶液中の極大吸収波長は４２８ｎｍであった。【００５２】
実施例３
４−アミノ安息香酸１３．７部を水５００部に加え、水酸化ナトリウムで溶解した。冷却し１０℃以下で、３５％塩酸３２部を加え、次に亜硝酸ナトリウム６．９部を加え、５〜１０℃で１時間攪拌した。そこへ２−メトキシ−５−メチルアニリン１３．７部を加え、２０〜３０℃で攪拌しながら、炭酸ナトリウムを加えてｐＨ３．５とした。さらに攪拌してカップリング反応を完結させ、濾過して、モノアゾ化合物を得た。得られたモノアゾ化合物を水酸化ナトリウム存在下、９０℃で攪拌し、下記式（８）のモノアゾ化合物２６部を得た。【００５３】
【化１０】
0005296536.tif 000011
【００５４】
前記式（８）のモノアゾ化合物１４部、４，４’−ジニトロスチルベン−２，２’−スルホン酸２１部を水３００部に溶解させた後、水酸化ナトリウム１２部を加え、９０℃で縮合反応させた。続いて、グルコース９部で還元し、塩化ナトリウムで塩析した後、濾過して前記式（６）で示されるアゾ化合物１６部を得た。この化合物は赤色を呈し、２０％ピリジン水溶液中の極大吸収波長は４４４ｎｍであった。【００５５】
実施例４
実施例１で得られた化合物（２）の染料０．０１％および芒硝０．１％の濃度とした４５℃の水溶液に、厚さ７５μｍのポリビニルアルコールを４分間浸漬した。このフィルムを３％ホウ酸水溶液中で５０℃で５倍に延伸し、緊張状態を保ったまま水洗、乾燥して偏光膜を得た。
得られた偏光膜の（ａ）極大吸収波長、極大吸収波長における（ｂ）単板透過率、（ｃ）偏光率、（ｄ）コントラスト比を表１に示した。【００５６】
前記で得られた偏光膜をその配向方向が平行及び直交するように偏光を入射させたときの透過率（完全偏光透過率（平行：Ｋｙ、直交：Ｋｚ））を分光光度計（日立製作所製  Ｕ−４１００）を用いて測定した。
偏光率、自然光に対する単板透過率、及び２枚の偏光板の配向方向を直交するように重ねたときの直交透過率及びコントラス比は前記測定により得られたＫｙ、Ｋｚより以下の式（１）〜（４）から算出した。
（偏光率）＝（Ｋｙ−Ｋｚ）／（Ｋｙ＋Ｋｚ）×１００      （１）
（単板透過率）＝（Ｋｙ＋Ｋｚ）／２      （２）
（直交透過率）＝Ｋｙ×Ｋｚ／１００      （３）
（コントラスト比）＝Ｋｙ／Ｋｚ      （４）【００５７】
実施例５
実施例２で得られた化合物（３）の染料０．０３％および芒硝０．０１％の濃度とした４５℃の水溶液を用いて、実施例４と同様にして作製した偏光膜の（ａ）極大吸収波長、極大吸収波長における（ｂ）単板透過率、（ｃ）偏光率、（ｄ）コントラスト比を表１に示した。【００５８】
比較例１
実施例１の化合物に代えて、シー・アイ・ダイレクト・オレンジ３９（下記式構造（９）の化合物を主成分とする染料）の０．０１％水溶液を用いる以外は実施例４と同様にして作製した偏光膜の（ａ）極大吸収波長、極大吸収波長における（ｂ）単板透過率、（ｃ）偏光率、（ｄ）コントラスト比を表１に示した。実施例４、５に比べ同じ透過率における偏光率、コントラスト比は大きく劣っていた。【００５９】
【化１１】
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【００６０】
【表１】
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【００６１】
実施例６
実施例１で得られた化合物（２）の染料を０．０１％、シー・アイ・ダイレクト・レッド８１を０．０１％、特許文献７の実施例１において示されている下記構造式（１０）で示される染料を０．０３％、特許文献８の実施例２３において公開されている下記構造式（１１）で示される染料０．０３％及び芒硝０．１％の濃度とした４５℃の水溶液に厚さ７５μｍのポリビニルアルコールを４分間浸漬した。このフィルムを３％ホウ酸水溶液中で５０℃で５倍に延伸し、緊張状態を保ったまま水洗、乾燥して中性色（平行位ではグレーで、直交位では黒色）の偏光膜を得た。得られた偏光膜の可視域全体での単板平均光透過率、偏光率、コントラスト比は表２に示すとおりであり、高い偏光度を有していた。
更に、偏光膜の両面にＴＡＣ膜（膜厚８０μｍ、商品名ＴＤ−８０Ｕ、富士写真フィルム社製）をＰＶＡ系の接着剤を使用して貼付し、本発明の偏光板を得た。この偏光板の片側にアクリル酸エステル系の粘着剤を付与して粘着剤付き偏光板とし、３０ｍｍ×４０ｍｍの大きさにカットし、同じ大きさの透明ガラス板に貼付した。この偏光板を高温条件１０５℃、１２００ｈ後及び高温、高湿条件８５℃×８５％ＲＨ、１２００ｈ後の偏光率変化は０．１％未満であり、高温かつ高湿の状態でも長時間にわたる耐久性を示した。【００６２】
【化１２】
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【００６３】
【化１３】
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【００６４】
比較例２
実施例１で得られた化合物（２）に代えて、シー・アイ・ダイレクト・オレンジ３９の０．０１％水溶液を使用する以外は実施例６と同様にして中性色の偏光膜を作成した。得られた偏光膜の可視域全体での単板平均光透過率、偏光率、コントラスト比は表２に示すとおりであり、実施例６の偏光膜に比べ単板平均光透過率が低いうえ、偏光特性、コントラスト比も大きく劣っていた。【００６５】
【表２】
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【００６６】
実施例７
実施例１で得られた化合物（２）の染料を０．０５％、シー・アイダイレクト・イエロー・２８を０．０１％、特許文献３の化合物Ｎｏ．１で記載されている下記構造式（１２）で示される染料を０．０１％および芒硝を０．１％の濃度とした４５℃の水溶液に、厚さ７５μｍのポリビニルアルコールを４分間浸漬した。このフィルムを３％ホウ酸水溶液中で５０℃で５倍に延伸し、緊張状態を保ったまま水洗、乾燥して偏光膜を得た。得られた偏光膜の極大吸収波長（λｍａｘ）は４５０ｎｍであり、４３０〜５００ｎｍにおける単板平均光透過率、直交位の平均光透過率、コントラスト比は表３に示すとおりであり、高い偏光率を有していた。更に、偏光膜の一方の面にＴＡＣ膜（膜厚８０μｍ、商品名ＴＤ−８０Ｕ、富士写真フィルム社製）、他方の面に該ＴＡＣ膜の片側に約１０μｍのＵＶ（紫外線）硬化型ハードコート層を形成したフィルムをＰＶＡ系の接着剤を使用して貼付し、本発明の偏光板を得た。この偏光板の片側にアクリル酸エステル系の粘着剤を付与して粘着層付き偏光板とした。さらにハードコート層の外側に真空蒸着によりＡＲ（反射防止）マルチコート加工を施し、３０ｍｍ×４０ｍｍの大きさにカットし、同じ大きさの透明な片面ＡＲ層付きのガラス板に貼付してＡＲ支持体付きの本発明の液晶プロジェクター用カラー偏光板（青色チャンネル用）を得た。本実施例の液晶プロジェクター用カラー偏光板は、高い偏光度を有し、しかも、高温且つ高湿の状態でも長時間にわたる耐久性を示した。また長時間暴露に対する耐光性も優れていた。【００６７】
【化１４】
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【００６８】
実施例８
実施例２で得られた化合物（３）の染料を０．０５％、シー・アイダイレクト・イエロー・２８を０．０１％、特許文献３化合物Ｎｏ．１で記載されている前記構造式（１２）で示される染料を０．０１％および芒硝を０．１％の濃度とした４５℃の水溶液を用いること以外は実施例７と同様にして偏光板を作成した。本偏光板の４３０〜５００ｎｍにおける単板平均光透過率、直交位の平均光透過率、コントラスト比は表３に示すとおりであり、高い偏光率を有していた。【００６９】
比較例３
シー・アイ・ダイレクト・オレンジ・３９を０．０５％、シー・アイダイレクト・イエロー・２８を０．０１％、特許文献３の化合物Ｎｏ．１で記載されている前記構造式（１２）で示される染料を０．０２％および芒硝を０．１％の濃度とした４５℃の水溶液を用いること以外は実施例７と同様にして偏光板を作成した。本偏光板は４３０〜５００ｎｍにおける単板平均光透過率、直交位の平均光透過率、コントラスト比は表３に示すとおりであった。直交平均光透過率を実施例７、８のレベルと合わせた場合は、単板平均光透過率が約１％低いうえ、コントラスト比も劣っていた。また、単板平均光透過率を実施例７、８のレベルと合わせた場合は、コントラスト比が１／３以下と大きく性能が劣っていた。【００７０】
【表３】
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【産業上の利用可能性】
【００７１】
本発明のアゾ化合物及びその塩は偏光膜用の染料として有用である。そのため、各種液晶表示体及び液晶プロジェクター用として用いられ、より具体的には車載用途、工業計器類の表示用途に好適である。