(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
剥離層と一層以上の中間基材層と粘着剤層とからなる自動車塗膜保護テープであって、該剥離層が低密度ポリエチレン９０〜９９．９重量％と、数平均分子量が３１０，０００のけん化度９９％以上のポリビニルオクタデシルカルバメート０．１〜１０重量％とを含有し、剥離層と一層以上の中間基材層と粘着剤層とが共押出しにより提供されることを特徴とする自動車塗膜保護テープ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車塗膜の保護テープ、特に解きほぐし力が小さい剥離層を有する自動車塗膜の保護テープに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、塗装完成車の車体表面の上塗り塗装面を保護する方法として、塗膜保護テープを被着体に貼付する方法が知られている。
【０００３】
塗膜保護テープの剥離フィルム層は、有機溶剤に溶かした剥離剤を塗布し、乾燥する方法で処理されていた。しかし、この方法は火災の危険性、作業環境の悪化などの問題があった。
【０００４】
そこで、ポリオレフィン樹脂にシリコーン系剥離剤を練り込んだ剥離フィルム層が提案されていた（特許文献１）。しかし、この方法では、シリコーン系剥離剤の脱離による粘着力の低下の問題があった。
【０００５】
また、非シリコーン系の剥離剤を含ませこれを押出し成形した剥離シートも提案されていた（特許文献２）。しかし、塗膜保護テープは、作業性から、軽い解きほぐし力が求められるところ、この方法で剥離層として非シリコーン系の剥離剤を含ませた場合には、解きほぐし力が大きいなどの問題が解決できなかった。
【特許文献１】特公昭６０−５６２８
【特許文献２】特開２００１−１２３１２９
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、解きほぐし力が軽く、かつ剥離剤の脱離のない、押出し可能な剥離層を有する自動車塗膜保護テープを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前記の課題を解決するために鋭意検討したところ、解きほぐし力が１．７Ｎ／２０mm以下、より好ましくは１．２Ｎ／２０mm以下であると作業性が極めて改善されることを知見し、本発明を完成した。
【０００８】
本発明は、
（１）剥離層と一層以上の中間基材層と粘着剤層とからなる自動車塗膜保護テープであって、該剥離層が低密度ポリエチレン９０〜９９．９重量％と、数平均分子量が２０万〜４０万の完全けん化ポリビニルオクタデシルカルバメート０．１〜１０重量％とを含有することを特徴とする自動車塗膜保護テープ；
（２）完全けん化ポリビニルオクタデシルカルバメートの数平均分子量が３０万〜４０万であることを特徴とする（１）記載の自動車塗膜保護テープ；及び
（３）剥離層と一層以上の中間基材層と粘着剤層とが共押出しにより提供されることを特徴とする（１）又は（２）記載の自動車塗膜保護テープ；
である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の自動車塗膜保護テープは、解きほぐしが軽く（１．７Ｎ／２０mm以下、より好ましくは１．２Ｎ／２０mm以下）、剥離剤の脱離もない。これにより、溶剤を用いずに剥離特性に優れた、自動車塗膜保護テープの製造が可能になった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の塗膜保護テープは、完成した自動車の塗膜を外部環境から保護するためのテープである。かかる保護テープの剥離層は、使用時に、粘着剤層から保護テープの剥離を容易にするため、すなわち、解きほぐし力を小さくするためのものである。
【００１１】
本発明において使用される「低密度ポリエチレン（LDPE）」は、密度０．９１０〜０．９３０g/cm3のポリエチレンを意味し、市販のものが使用できる。低密度ポリエチレンとして、特に限定されないが、例えば、日本ポリオレフィン（株）製F454S（密度0.930g/cm3）、や日本ポリオレフィン製JF530S（密度0.924g/cm3）などがある。
【００１２】
本発明において、低密度ポリエチレンは、剥離層中に９０〜９９．９重量％、好ましくは９０〜９８重量％の量で存在させる。
【００１３】
本発明において使用される「完全けん化ポリビニルオクタデシルカルバメート」は、「完全けん化ポリビニルアルコール」と「オクタデシルイソシアネート」を反応させて得られる。このとき、「完全けん化ポリビニルアルコール」中の水酸基に対して反応させる「オクタデシルイソシアネート」の反応割合は、特に限定されないが、水酸基１に対して、０．６〜１．２の範囲が好ましい。
【００１４】
本明細書中に記載の「完全けん化ポリビニルアルコール」とは、けん化度９８．５％以上（すなわち酢酸ビニル部分が１．５％未満）のポリビニルアルコールを意味する。完全けん化ポリビニルアルコールとしては、特に限定されないが、例えば、電気化学工業（株）製デンカポバールＫシリーズ、日本合成化学工業（株）ゴーセノールＮ型シリーズがある。
【００１５】
本明細書中に記載の「オクタデシルイソシアネート」は、炭素数１８の長鎖アルキル基を有するイソシアネートを意味する。オクタデシルイソシアネートとしては、特に限定されないが、例えば、保土ヶ谷化学（株）製ミリオネートＯＤＩがある。
【００１６】
本発明における完全けん化ポリビニルオクタデシルカルバメートは、数平均分子量が２０万〜４０万であり、好ましくは３０万〜４０万である。数平均分子量は、（株）島津製作所製ＧＰＣ装置（LC-20）を用いて、以下の条件で測定を行った。なお、分子量はポリスチレン換算値である。
サンプル濃度０．２wt%（ＴＨＦ溶液）、サンプル注入量１００μl、溶離液ＴＨＦ、流速１．０ml/min、カラムTOSOH TSK-GMHXL（２本）、検出器  示差屈折計（ＲＩ）
【００１７】
本発明において、完全けん化ポリビニルオクタデシルカルバメートは、剥離層中に０．１〜１０重量％、好ましくは２〜１０重量％の量で存在させる。
【００１８】
本発明における剥離層は、低密度ポリエチレンと、完全けん化ポリビニルオクタデシルカルバメートとから混練り装置（例えば一軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等）を使用して常法により押出し成形することができる。剥離層の層厚は、特に限定されないが、通常１〜３０μm、特に３〜１５μmである。
【００１９】
本発明における中間基材層の材料は、特に限定されないが、例えば、ポリオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、ナイロン樹脂、ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂単独、あるいは混合物が挙げられる。基材に用いられるポリオレフィン系樹脂には、ＥＶＡ、ＥＥＡ、アイオノマー、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／プロピレン共重合体等やエチレン／α−オレフィン共重合体等およびこれらの混合物が挙げられる。また、スチレン系樹脂には、ＳＥＰＳ、ＳＥＢＳ、ＳＩＢＳ、ＳＢＲ等やその水素添加物が挙げられる。好ましくは、ポリオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂の単独あるいは混合物が挙げられる。中間基材層は、常法、例えば混練り装置を用いて製造できる。中間基材層は、１層又は２層以上であり得る。中間基材層の層厚は、特に限定されないが、通常２０〜１２０μm、特に３０〜８０μmである。
【００２０】
本発明における粘着剤層は、特に限定されないが、例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤等が挙げられる。ゴム系粘着剤は、ポリイソブチレン、ブチルゴム、スチレン系エラストマー、オレフィン系エラストマー、ウレタン系エラストマー等およびこれらの混合物等が挙げられ、これらは必要に応じて、液状樹脂、粘着付与樹脂等を配合して粘着性を調整することができる。また、これらは必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、添加剤等を配合することができる。粘着剤層は、常法、例えば混練り装置を用いて製造できる。粘着剤層の層厚は、特に限定されないが、通常１〜４０μm、特に５〜２５μmである。
【００２１】
本発明の自動車塗膜保護テープは、剥離層と一層以上の中間基材層と粘着剤層とを別々に製造して積層することによって得ることができるが、好ましくは、剥離層と一層以上の中間基材層と粘着剤層とを共押出しにより積層して製造できる。
【実施例】
【００２２】
以下、本発明を実施例、製造例及び比較例を挙げて、具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２３】
＜製造例１＞
攪拌機、冷却器、滴下ロートを備えた反応容器中で、部分けん化ポリビニールアルコール粒子（けん化度８８％、重合度６００）２０重量部をキシレン１００重量部に分散させ、還流温度で、オクタデシルイソシアネート１１０重量部を加える。粒子が溶解した後さらに４時間反応を続け、反応生成物をメタノールで沈殿させる。反応生成物をメタノールで洗浄後、乾燥させて部分けん化ポリビニルオクタデシルカルバメート系剥離剤Ａを得た。この剥離剤の数平均分子量を測定したところ、Ｗｎ＝２５０，０００であった。数平均分子量は、（株）島津製作所製ＧＰＣ装置（LC-20）を用いて、以下の条件で測定を行った。なお、分子量はポリスチレン換算値である。
サンプル濃度０．２wt%（ＴＨＦ溶液）、サンプル注入量１００μl、溶離液ＴＨＦ、流速１．０ml/min、カラムTOSOH TSK-GMHXL（２本）、検出器  示差屈折計（ＲＩ）
【００２４】
＜製造例２＞
完全けん化ポリビニルアルコール（けん化度９９％、重合度６００）２０重量部、キシレン１００重量部、オクタデシルイソシアネート１１０重量部を製造例１と同様にして反応させ、完全けん化ポリビニルオクタデシルカルバメート系剥離剤Ｂを得た。また製造例１と同様に測定したところ、Ｗｎ＝６０，０００であった。
【００２５】
＜製造例３＞
中間基材層用ペレットを次のように製造した。トクヤマPPMS624（ブロックポリプロピレン）７５重量部、JSR EBM2011P（エチレン・ブテン共重合体）２５重量部、及びJSR PEM73195（酸化チタンマスターバッチ）１５重量部を、二軸混練押出機を用いて２００℃で混練し、ペレット化した。
【００２６】
＜製造例４＞
粘着剤を次のように製造した。JSRブチル268（ブチルゴム）７０重量部、HV300（液状ポリブテン）３０重量部、パインクリスタルKE100（ロジン系タッキファイヤー）１０重量部を二軸混練押出機を用いて２００℃で混練した。
【００２７】
＜実施例１＞
日本ポリオレフィン製の低密度ポリエチレンJF530S（密度0.924g/cm3）９７重量部とアシオ産業（株）製アシオレジンRA95HS（完全けん化ポリビニルオクタデシルカルバメート系剥離剤）３重量部を二軸混練押出機を用いて２００℃で混練しペレット化して剥離剤層用ペレットを製造した。
上記の剥離層用ペレット、中間基材層用ペレット、粘着剤を三層押出機を用いて２４０℃で共押出しして、自動車塗膜保護テープを作成した。各層の厚みは、剥離層１０μm、中間基材層５０μm、粘着剤層１３μmであった。また、アシオレジンRA95HSの分子量を製造例１と同様にして測定したところ、Ｗｎ＝３１０，０００であった。
【００２８】
＜実施例２＞
日本ポリオレフィン製低密度ポリエチレンJF530S（密度0.924g/cm3）９５重量部とアシオ産業（株）製アシオレジンRA95HS（完全けん化ポリビニルオクタデシルカルバメート系剥離剤）５重量部を用いて、実施例１と同様に、自動車塗膜保護テープを作成した。
【００２９】
＜比較例１＞
日本ポリオレフィン製低密度ポリエチレンJF530S（密度0.924g/cm3）９５重量部と、製造例１で製造した部分けん化ポリビニルオクタデシルカルバメート系剥離剤Ａ５重量部とを用いて、実施例１と同様に、自動車塗膜保護テープを作成した。
【００３０】
＜比較例２＞
日本ポリオレフィン製低密度ポリエチレンJF530S（密度0.924g/cm3）９５重量部と、製造例２で製造した完全けん化ポリビニルオクタデシルカルバメート系剥離剤Ｂ５重量部を用いて、実施例１と同様に、自動車塗膜保護テープを作成した。
【００３１】
＜実施例３＞
日本ポリオレフィン製低密度ポリエチレンJF454S（密度0.930g/cm3）９５重量部とアシオ産業（株）製アシオレジンRA95HS（完全けん化ポリビニルオクタデシルカルバメート系剥離剤）５重量部を用いて、実施例１と同様に、自動車塗膜保護テープを作成した。
【００３２】
＜実施例４＞
日本ポリオレフィン製低密度ポリエチレンJF454S（密度0.930g/cm3）９１重量部とアシオ産業（株）製アシオレジンRA95HS（完全けん化ポリビニルオクタデシルカルバメート系剥離剤）９重量部を用いて、実施例１と同様に、自動車塗膜保護テープを作成した。
【００３３】
＜測定方法＞
（１）対塗膜粘着力の測定
１８０°ピール力、被着体：難接着性アクリル系塗膜（日本ペイント社製、JIS K6768 準拠の濡れ性３０dyn/cm未満、自動車向け難接着性アクリル塗膜クリアーを使用）、ピール速度：０．３ｍ／分（JIS Z0237準拠）で測定を行なった。
（２）巻き戻し力の測定
JIS Z 0237の12（高速巻き戻し力）に準じて、所定速度（１ｍ／分と４０ｍ／分）で測定を行った。巻き戻し力１．７Ｎ／２０mm以下は、解きほぐし力が良好であったので、これを○と評価し、１．７Ｎ／２０mm以上を解くほぐし力×と評価した。
【００３４】
＜測定結果＞
測定結果を以下の表１に示す。
【表１】
0005198810.tif 000002
【００３５】
表１から以下のことがいえる。
実施例１〜４の塗膜保護テープは、低速巻き戻し力、及び、高速巻き戻し力ともに、１．５Ｎ／２０mm未満であり、良好な解きほぐし性を有していた。
【００３６】
これに対し、比較例１（部分けん化ポリビニルオクタデシルカルバメート系剥離剤）は、低速巻き戻し力が１．８Ｎ／２０mmと高かった。比較例２（完全けん化ポリビニルオクタデシルカルバメート系だが平均分子量が小さい）は、低速巻き戻し力（２．１Ｎ／２０mm）、高速巻き戻し力（２．２Ｎ／２０mm）ともに高く、１．７Ｎ／２０mm以上であった。
【産業上の利用可能性】
【００３７】
本発明は、金属面、ガラス面、プラスチック面、塗装面等を保護する目的に使用できる。特に、塗装完成車の輸送期間中、又は、屋外保管期間中における車体表面の上塗り塗装面の損傷、ツヤボケ、変色等に対する保護に利用できる。