(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
形状付けされた支持層（formgebenden Traegerschicht）とその上に電着された滑り層とを有する滑動要素であって、前記滑り層は、合金成分スズ、アンチモンおよび銅を含む合金から形成されており、前記成分の割合が
アンチモン：５〜２０重量％、
銅：０．５〜２０重量％、
残部：スズ
であり、ここで、鉛の含有量が＜０．７重量％、他の成分の総含有量が＜０．５重量％であり、滑り軸受層（Gleitlagerschicht）においてスズ結晶が主に球状に形成されていることを特徴とする滑動要素。
【請求項２】
滑り軸受層が厚さ＞２０μｍをもって堆積されていることを特徴とする請求項１に記載の滑動要素。
【請求項３】
前記滑り軸受層における銅の割合が３％〜６％であることを特徴とする請求項１または２に記載の滑動要素。
【請求項４】
前記滑り軸受層におけるアンチモンの割合が８〜１７％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の滑動要素。
【請求項５】
銅の割合が０．５〜７％であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の滑動要素。
【請求項６】
形状付けされた支持層上に、合金成分スズ、アンチモンおよび銅を含む合金からなる滑り層を電着することにより滑動要素を製造する方法であって、水溶液中のフルオロホウ酸およびフルオロホウ酸金属塩に基づく電解液であって、以下の内容成分：
１５〜８０ｇ／ｌのＳｎ2+
０．５〜２０ｇ／ｌのＳｂ3+
０．０５〜１０ｇ／ｌのＣｕ2+
２０〜２００ｇ／ｌのＨＢＦ4
０．０５〜５ｇ／ｌの湿潤剤
を含み、また、製造される滑り軸受層の中に入り込まない可能的助剤を含み、少なくとも一種の助剤によりその分子サイズに基づいて、滑り層形成要素のイオン移動速度が主として球状であるスズ結晶が生じるように制御されている電解液の使用を特徴とする方法。
【請求項７】
前記湿潤剤が、１０〜３０のエトキシ化度を有するＣ13Ｃ15−オキソアルコール、Ｃ16Ｃ18−脂肪族アルコールまたはＣ18−オキソアルコールであることを特徴とする請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記湿潤剤として、２０のエトキシ化度を有するオキソアルコールを使用することを特徴とする請求項７に記載の製造方法。
【請求項９】
前記湿潤剤を、０．１〜３．０ｇ／ｌの濃度で使用することを特徴とする請求項６または８に記載の製造方法。
【請求項１０】
電着速度を０．３〜１．５μｍ／分に調節することを特徴とする請求項６〜９のいずれか一項に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
本発明は、形状付けされた支持層（formgebenden Traegerschicht）とその上に電着された滑り層とを有する滑動要素であって、前記滑り層が、合金成分スズ、アンチモンおよび銅を含む合金から形成されており、前記成分の割合が
アンチモン５〜２０：重量％、
銅：０．５〜２０重量％、
スズ：残部
であり、ここで、鉛の含有量が＜０．７重量％、他の成分の総含有量が＜０．５重量％であることを特徴とする滑動要素に関する。
【０００２】
本発明はさらに、形状付けされた支持層上への、合金成分スズ、アンチモンおよび銅を含む合金からなる滑り層の電解析出による滑動要素の製造方法に関する。
【０００３】
冒頭に挙げたような滑り軸受層は、例えばＤＥ８２  ０６  ３５３  Ｕ１により既知である。ここでは、滑り軸受層は、スチール製支持皿（Stahlstuetzschale）上にある支持層上に電着される。この場合、滑り軸受層は約２０μｍの厚さを有する。さらに、文献によれば、０．５重量％より高い銅含有量は、滑り軸受層の耐久性に悪影響を有するため、滑り軸受層の銅含有量を０．５重量％未満とすることが求められる。
【０００４】
実際、既知の滑り軸受層は、３０個のエトキシ（ＥＯ）単位を有するノニルフェノールエトキシラートであって、Rhodia Novecare社から登録商標Igepal CO 880として販売されている湿潤剤を用いて電解により製造される。電解による層形成は円柱状の結晶化を伴って行われ、実質的に２０μｍを上回る実用的な層は得られない。磨耗は避けられないため、滑り軸受層の耐用期間は必然的に限られる。
【０００５】
本発明は、改善された使用性能を有する滑り軸受層を提供するという課題に基づくものである。
【０００６】
この課題は、本発明によれば、冒頭に挙げたようなタイプの滑り軸受によって解決され、ここで、滑り軸受層においてスズ結晶は主に球状に形成されている。
【０００７】
上記した問題を解決するため、本発明によればさらに、水溶液中のフルオロホウ酸およびフルオロホウ酸金属塩に基づく電解液であって、以下の内容成分：
１５〜８０ｇ／ｌのＳｎ2+
０．５〜２０ｇ／ｌのＳｂ3+
０．０５〜１０ｇ／ｌのＣｕ2+
２０〜２００ｇ／ｌのＨＢＦ4
０．０５〜５ｇ／ｌの湿潤剤
を含み、また、製造される滑動要素の層中に入り込まない可能的助剤を含み、ここで、少なくとも一種の助剤によりその分子サイズに基づいて、滑り層形成要素のイオンの移動速度が、主として球状であるスズ結晶が生じるように制御されている電解液の使用を特徴とする、先に挙げた方法を提供する。
【０００８】
スズ結晶の大部分（＞５０％）が球状構造体（従来のような針状または円柱状の構造体でない）を有するような滑り層の製造によって、滑り層の極めて均一な構造が得られるということが見出された。大きな分子の助剤、例えばゼラチンおよび／またはレゾルシンの添加により沈着速度を制御することによってスズ結晶の球状構造体を得ることが可能となり、このことによって、滑りｓ層の組成ならびに形成される構造体を所望通りに調節する。従って、１０〜３０のエトキシ化度を有する、Ｃ13Ｃ15−オキソアルコール、Ｃ16Ｃ18−脂肪族アルコールまたはＣ18−オキソアルコールにより構成される湿潤剤の使用が適している。好ましい湿潤剤は、２０のエトキシ化度を有するオキソアルコールである。
【０００９】
本発明により形成された構造体は、均一であって実質的に球状のアンチモンリッチな析出物が一様分布で生じる極めて均一の構造を有する。従って、非常により安定な滑り層が得られ、この滑り層は、２０μｍ、特に５０μｍを超える厚さで、安定、均質であり、および層間剥離のない状態で使用することができる。従って、例えば５００μｍの厚さを有する滑り層を問題なく形成することができる。
【００１０】
構造体および結晶化に関連して「球状」とは、粒径の最大寸法の最小寸法に対する比が＜３、好ましくは＜２である粒子を意味する。
【００１１】
適切な湿潤剤は、特にＢＡＳＦ社から商標名Lutensoとして発売されている。
【００１２】
以下の湿潤剤（ＥＯ＝エトキシ化度）が特に好ましい。
【００１３】
Lutensol AO 11    １１のＥＯを有するＣ13Ｃ15−オキソアルコール
Lutensol AO 30    ３０のＥＯを有するＣ13Ｃ15−オキソアルコール
Lutensol AT 13    １３のＥＯを有するＣ16Ｃ18−脂肪族アルコール
Lutensol AT 25    ２５のＥＯを有するＣ16Ｃ18−脂肪族アルコール
Lutensol TO 12    １２のＥＯを有するＣ13−オキソアルコール
Lutensol TO 20    ２０のＥＯを有するＣ13−オキソアルコール
Lutensol ON 110    ２０のＥＯを有するＣ13−オキソアルコール
本発明による滑り軸受層の製造および樹枝状結晶の成長の防止には、湿潤剤Lutensol ON 110 および TO 20が特に適していることが判明した。Lutensol ON 110、すなわち２０のＥＯを有するＣ13−オキソアルコールが特に好ましい。
【００１４】
本発明による滑動要素の好ましい態様において、滑り層における銅の割合は３〜６％である。実用新案登録（Gebrauchsmuster）８２  ０６  ３５３  Ｕ１の教示とは逆に、高い銅の割合は、滑り層の耐荷重力および疲労強度の向上をもたらす。従って本発明によれば、＜０．５重量％である有利な銅含有量を上回るだけでなく、前記引例の明細書で一般的に考慮されている最大で２％の銅含有量をも超える銅の割合を提供することができる。
【００１５】
滑り層のアンチモンの割合は、８〜１７重量％であることが好ましい。
【００１６】
銅の割合は、２〜７重量％であることが好ましい。
【００１７】
滑り層における球状のスズ結晶の割合は、好ましくは７０％を超え、より好ましくは８０％を超える。
【００１８】
本発明の滑動要素は、通常のシリンダ状滑り軸受スリーブ、このような滑り軸受スリーブの一部分、または本質的にフラットな要素であってもよい。形状付けされた支持要素は金属からなるが、従来のように必要な潤滑性を有する被メッキ支承金属を含むスチールからなっていてもよい。この支持要素上に本発明の滑り層を析出させる。層の厚さが大きい本発明の滑り層は高い安定性をもって析出可能であるので、支承金属層を省くこともでき、滑り層を金属の形状付与支持要素に直接析出させることもできる。
【００１９】
本発明を詳述するために、実施例として以下の実験結果を説明する。
【００２０】
以下の組成：
３３〜３５ｇ／ｌのＳｎ2+
２．４〜３．０ｇ／ｌのＳｂ3+
０．２３〜０．２６ｇ／ｌのＣｕ2+
３５〜４５ｇ／ｌのＨＢＦ4
３〜４ｇ／ｌのレゾルシン
０．２５ｇ／ｌのゼラチン
を含む基礎電解液（湿潤剤を含まず）を調製した。
【００２１】
レゾルシンおよびゼラチンは、生じる層の組成および析出速度に影響を与える助剤である。レゾルシンは実質的には組成に影響を与える一方、より大きな分子であるゼラチンは結晶構造、表面粗さ（Rauigkeit）、および層の組成に影響を与える。この目的のため、ゼラチン濃度は０．１〜０．５ｇ／ｌで適宜調節することができる。
【００２２】
電着を、２２〜２４℃の浴温において、スズ電極の使用下で、２Ａ/ｄｍ2の定電流を用いて実施した。
【００２３】
スチール基材は、ニッケル層で（電気分解により）プレコートした。
【００２４】
ＳｎＳｂＣｕ析出は、回転棒電極上でもストリップ上でも行った。回転棒電極上での析出は、実験結果に悪影響を及ぼす、制御できない樹枝状結晶の成長を回避した。
【００２５】
従来一般に利用されている対照の標準湿潤剤と比較して、調査した湿潤剤のすべてが、析出に際して異なる構造体をもたらす。特に、樹枝状結晶の成長が著しく減少する。
【００２６】
この点で、湿潤剤Lutensol ON 110 およびLutensol TO 20の使用が特に有利である。
【００２７】
上述した湿潤剤、特に上記の好ましく用いられる湿潤剤を用いると、その結晶構造の点で従来の滑り層と区別され、かなりの取扱い上の利点を提供する滑り層が得られる。特に、ほぼ所望される厚さを有する層を形成することができ、その結果、滑動要素の層厚および形成に関して従来存在しない自由度が得られる。