(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム及びクエン酸ナトリウムからなる群から選ばれる少なくとも二種の化合物と、粒子表面のみを低水和化処理したメタケイ酸ナトリウム五水和物と、ジクロロイソシアヌル酸塩とからなる、哺乳瓶用洗浄剤組成物、
但し、該ジクロロイソシアヌル酸塩１００質量部に対して、該メタケイ酸ナトリウム五水和物の配合量が、１５０質量部以上、かつ、６００質量部以下であり、
該組成物中の該ジクロロイソシアヌル酸塩の配合量が、０．５〜３０質量％であり、該組成物の１質量％水溶液のｐＨが１１．００以上、かつ、１１．９６以下であり、
該メタケイ酸ナトリウム五水和物が−０．０１〜−１．００質量％の付着水分量測定値を有するものであり、
該付着水分量測定値は、該メタケイ酸ナトリウム五水和物をアルミナ坩堝を用いて８００℃、２時間強熱乾燥した後、次式（式１）によって算出される付着水分量（水和物水分量）である：
付着水分量（％）＝[１−Ａ×（Ｗ３−Ｗ１）／（Ｗ２−Ｗ１）]×１００  （式１）
上記式１の記号については、下記の通りに定める、
Ａ：１．７３７７（係数）  ［＝２１２（分子質量 Ｎａ2Ｏ・ＳｉＯ2・５Ｈ2Ｏ）／１２２（分子質量 Ｎａ2Ｏ・ＳｉＯ2）］
Ｗ１：坩堝質量（ｇ）
Ｗ２：強熱乾燥前のＷ１と試料精秤量との合計質量（ｇ）
Ｗ３：強熱乾燥後のＷ１と試料精秤量との合計質量（ｇ）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
哺乳瓶用の洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
哺乳瓶の洗浄剤組成物としては、優れた殺菌性ないし抗菌性と洗浄力を有し、人体や環境に対する安全性が高く、特に農産物や乳幼児用の哺乳瓶の洗浄において有効な洗浄剤組成物として、（ａ）モノグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル及びプロピレングリコール脂肪酸エステルから選ばれる１種以上の界面活性剤、（ｂ）ポリリジン並びに（ｃ）リン酸塩、メタリン酸塩、ピロリン酸塩及びトリポリリン酸塩から選ばれる１種以上のリン含有化合物を含有する洗浄剤組成物が開示されている（特許文献１  参照。）。
【０００３】
また、粉ミルクの残さの洗浄力、泡立ち性、すすぎ性、及び低温安定性に優れ、かつ、汎用の安価な界面活性剤を組み合わせ、全体としての含有量が少ないにもかかわらず、上記各種性能を満足することのできる、コスト的にも安価な、従って、経済的に有利な哺乳ビン用液体洗浄剤組成物として、（Ａ）アニオン界面活性剤３〜１０質量％と、（Ｂ）高級脂肪酸ジエタノールアミド３〜１２質量％と、（Ｃ）両性界面活性剤０．１〜５質量％とを含有することを特徴とする哺乳ビン用液体洗浄剤組成物が開示されている（特許文献２  参照。）。
【０００４】
これらの哺乳瓶用洗浄剤は、陰イオン界面活性剤や非イオン界面活性剤と可溶化剤等の混合物であり、洗浄の際の汚れ落ちや安全性について種々の改善がなされているが、洗浄力が必ずしも充分でなく、一般に、哺乳瓶などに付着した汚れを落とすには、ブラシなどを併用して洗わなくてはならず、また哺乳瓶先端部分の樹脂製乳首の内側や、哺乳瓶底部などは特に洗浄しにくいという問題があった。
【０００５】
また、公知の洗浄剤は、洗浄後、濯ぎ洗いのみでなく、ジクロロイソシアヌル酸塩や次亜塩素酸ナトリウム液などの塩素系化合物を使用して除菌する必要があり、哺乳瓶の洗浄は大変煩雑である。一種類の洗浄剤により除菌、洗浄を同時に行うことができれば、作業が著しく簡素化されることになる。
【特許文献１】特開２００１−３４８５９６号公報（特許請求の範囲）
【特許文献２】特開２００５−２２０２００号公報（特許請求の範囲）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ジクロロイソシアヌル酸塩を水に溶かした液の性能面における長所は、各種細菌類に対する除菌力が確実なことである。その反面、欠点としては反応性が著しいため、保存安定性が低いとともに、各種金属や樹脂に対する腐食性が激しく、各種金属や樹脂が多く存在する条件での除菌には利用しにくい点が挙げられる。また、水溶液濃度を高くした場合に、強い刺激臭を発生するといった使用場面における環境面での欠点も挙げられる。よって、保存安定性が高いとともに、腐食抑制能力を確保すること、及び水溶液濃度を高くしても刺激臭を発生しないことが、実用化のための必須条件である。
【０００７】
本発明は、上記従来技術の課題及び現状等に鑑み、これを解消しようとするものであり、漬け置き型で洗浄と除菌が同時に行えるとともに、保存安定性に優れ、水溶液にして使用した場合に各種金属や樹脂に対する腐食性が低く、しかも高濃度水溶液にしても刺激臭を発生しない哺乳瓶用洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム及びクエン酸ナトリウムからなる群から選ばれる少なくとも二種の化合物と、粒子表面のみを低水和化処理したメタケイ酸ナトリウム五水和物と、ジクロロイソシアヌル酸塩とからなる、哺乳瓶用洗浄剤組成物、
但し、該ジクロロイソシアヌル酸塩１００質量部に対して、該メタケイ酸ナトリウム五水和物の配合量が、１５０質量部以上、かつ、６００質量部以下であり、
該組成物中の該ジクロロイソシアヌル酸塩の配合量が、０．５〜３０質量％であり、
該組成物の１質量％水溶液のｐＨが１１、００以上、かつ、１１．９６以下であり、
該メタケイ酸ナトリウム五水和物が−０．０１〜−１．００質量％の付着水分量測定値を有するものであり、
該付着水分量測定値は、アルミナ坩堝を用いて８００℃、２時間強熱乾燥した後、次式（式１）によって算出される付着水分量（水和物水分量）である：
付着水分量（％）＝[１−Ａ×（Ｗ３−Ｗ１）／（Ｗ２−Ｗ１）]×１００  （式１）
上記式１の記号については、下記の通りに定める、
Ａ：１．７３７７（係数）  ［＝２１２（分子質量 Ｎａ2Ｏ・ＳｉＯ2・５Ｈ2Ｏ）／１
２２（分子質量 Ｎａ2Ｏ・ＳｉＯ2）］
Ｗ１：坩堝質量（ｇ）
Ｗ２：強熱乾燥前のＷ１と試料精秤量との合計質量（ｇ）
Ｗ３：強熱乾燥後のＷ１と試料精秤量との合計質量（ｇ）、
の組成物に関する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の組成物は、優れた洗浄力を発揮するとともに、水に溶かして使用した場合の各種金属や樹脂に対する腐食性及び刺激臭の発生が極めて少なく、保存安定性に優れている。
【００１６】
ジクロロイソシアヌル酸塩を水に溶かした液の除菌力については、十分な効果があることは知られている。しかし金属腐食性及び高濃度水溶液からの刺激臭の発生については、これまで十分な対策がなかったことから、利用できる範囲が限定されていた。本発明により、従来の常識は変更されることになり、ジクロロイソシアヌル酸塩の殺菌力を高濃度水溶液のかたちでも、幅広く有効に利用できることになった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明について、以下に説明する。
【００１８】
ジクロロイソシアヌル酸塩を水に溶かして使用した場合の金属防錆及び、高濃度水溶液からの刺激臭発生防止を目的として、組成物中に必須成分として、ジクロロイソシアヌル酸塩と粒子表面のみを低水和化処理したメタケイ酸ナトリウム五水和物（メタケイ酸ナトリウム５Ｈ2Ｏ：Ｎａ2Ｏ・ＳｉＯ2・５Ｈ2Ｏ）とを必須成分として含有させる。
【００１９】
ここで、従来のメタケイ酸ナトリウム五水和物と粒子表面のみを低水和化処理したメタケイ酸ナトリウム五水和物とは、下記の付着水分量の測定方法により識別することができる。
【００２０】
付着水分量の測定方法は、日本薬局方一般試験法強熱減量試験法を参考にして、アルミナ坩堝を用いて８００℃、２時間強熱乾燥した後、次式（式１）によって付着水分量（水和物水分量）を算出する。
【００２１】
付着水分量（％）＝[１−Ａ×（Ｗ３−Ｗ１）／（Ｗ２−Ｗ１）]×１００  （式１）
上記式１の記号については、下記の通りに定める。
【００２２】
Ａ：１．７３７７（係数）  ［＝２１２（分子質量Ｎａ2Ｏ・ＳｉＯ2・５Ｈ2Ｏ）／１２２（分子質量Ｎａ2Ｏ・ＳｉＯ2）］
Ｗ１：坩堝質量（ｇ）
Ｗ２：強熱乾燥前のＷ１と試料精秤量との合計質量（ｇ）
Ｗ３：強熱乾燥後のＷ１と試料精秤量との合計質量（ｇ）
前記式１による、本発明に使用される粒子表面のみを低水和化処理したメタケイ酸ナトリウム五水和物の付着水分量測定値は、−０．０１〜−１．００質量％となる。
【００２３】
この−０．０１〜−１．００質量％は、低水和化処理によりメタケイ酸ナトリウム五水和物の粒子表面から水和物としての水が粒子表面から離脱した水分量比率に対応する。
【００２４】
メタケイ酸ナトリウム五水和物の粒子表面のみを低水和化処理する方法としては、流動層式乾燥、気流式乾燥などの通気流熱風乾燥方式による乾燥方法が採用される。
【００２５】
本発明の好ましい形態について、説明する。
【００２６】
本発明で使用するジクロロイソシアヌル酸塩としては、例えばジクロロイソシアヌル酸のナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられるが、好ましいものはジクロロイソシアヌル酸ナトリウムである。
【００２７】
金属腐食抑制効果を確実にするとともに、高濃度水溶液からの刺激臭発生を防止するために、ジクロロイソシアヌル酸塩１００質量部に対して、粒子表面のみを低水和化処理したメタケイ酸ナトリウム五水和物の配合量を、１５０質量部以上にして、組成物の１質量％水溶液のｐＨを１１以上にする。また、メタケイ酸ナトリウム五水和物の配合量の上限としては、ジクロロイソシアヌル酸塩１００質量部に対して、２０００質量部である。
【００２８】
組成物の１質量％水溶液のｐＨを１１以上にすることにより、金属腐食抑制効果を確実にするとともに、高濃度水溶液からの刺激臭発生を防止する。
【００２９】
組成物の保存安定性を高めるために、組成物中のジクロロイソシアヌル酸塩の配合量を０．５〜４０質量％又は３〜４０質量％にする。
【００３０】
ジクロロイソシアヌル酸塩１００質量部に対して、粒子表面のみを低水和化処理したメタケイ酸ナトリウム五水和物の配合量を、１５０質量部以上にすることにより、鉄、ステンレス、銅、真鍮、アルミニウム等の金属表面に、ケイ酸陰イオンの特異吸着が起こり、生成された吸着膜が金属表面の保護膜となることによって、金属腐食因子のアタックを防止しているものと考える。これは金属と溶液界面の電気二重層の電位に関するものである。更に、粒子表面のみを低水和化処理したメタケイ酸ナトリウム五水和物中のアルカリ分が水溶液中でジクロロイソシアヌル酸塩の有効成分である次亜塩素酸をイオン化することにより、刺激臭の発生を抑制しているものと考える。また、ジクロロイソシアヌル酸塩とメタケイ酸ナトリウム五水和物を配合した組成物は、保存安定性が決して良くない為、比較的高い温度条件で保存された場合、急激にケーキング（固結）してしまう傾向が認められるが、粒子表面のみを低水和化処理したメタケイ酸ナトリウム五水和物を使用し、ジクロロイソシアヌル酸塩配合量を３〜４０質量％にすることにより、これを抑えることができる。粒子表面のみを低水和化処理したメタケイ酸ナトリウム五水和物は、市販品として容易に入手できる。
【実施例】
【００３１】
以下、実施例及び比較例を挙げて更に詳しく本発明を説明するが、本発明の技術的範囲はこれによって制限されるものではない。
【００３２】
ここでは、メタケイ酸ナトリウム五水和物（未処理品）として、商品名「メタ珪酸ソーダ５水塩」（三宝化学工業株式会社製）を使用した。一方、粒子表面のみを低水和化処理したメタケイ酸ナトリウム五水和物（乾燥処理品）として、商品名「メタエース５(高流動性５水和物)」（三宝化学工業株式会社製）を使用した。前記の付着水分量の測定方法では、使用した「メタ珪酸ソーダ５水塩」（三宝化学工業株式会社製）の付着水分量は、１．０９質量％を示した。また、使用した「メタエース５(高流動性５水和物)」（三宝化学工業株式会社製）の付着水分量は、−０．５１質量％を示した。
【００３３】
実施例１〜７及び比較例１〜２では、表１に示す配合の組成物を作成し、以下の評価を行った。
【００３４】
[金属腐食試験]
有効塩素濃度が１０００ｐｐｍになるように、表１に示す実施例１〜７及び比較例１〜２の組成物をそれぞれ蒸留水に溶解し、この溶解液をポリ容器に入れ、各種金属のテストピースを浸漬した状態で密閉し、４０℃、２４時間保存する。保存後の腐食度を測定し、腐食度の格付けを決定した。結果を表１に示す。
【００３５】
腐食度：腐食によるテストピースの減少質量（ｍｄｄ：ｍｇ／ｄｍ2・ｄ）
腐食度は次の基準（格付け）で分類した。
【００３６】
Ａ（優良）：０〜１０、Ｂ（可）１０〜５０、Ｃ（否）＞１００。
【００３７】
[１％水溶液のｐＨ測定]
表１に示す実施例１〜７及び比較例１〜２の組成物をそれぞれ蒸留水に溶解し、１％水溶液を作成後、ｐＨを測定した。結果を表１に示す。
【００３８】
[刺激臭確認試験]
有効塩素濃度が１０００ｐｐｍになるように、表１に示す実施例１〜７及び比較例１〜２の組成物をそれぞれ蒸留水に溶解し、この溶解液をポリ容器に入れ、密閉した状態で温度４０℃にて、それぞれ２時間、４時間、６時間保存後の刺激臭発生量を塩素ガス検知管にて測定した。結果を表１に示す。
【００３９】
【表１】
0005282859.tif 000002
【００４０】
参考例８〜９及び比較例３〜４では、表２に示す配合の組成物を作成し、以下の評価を行った。
【００４１】
[安定性試験]
表２に示す参考例８〜９の組成物及び比較例３〜４の組成物を、それぞれアルミ袋（１５ｃｍ×１０ｃｍ）に１００ｇ充填し、ヒートシールした後、５５℃条件で密閉保存し、それぞれ２４時間、４８時間保存後にケーキングの有無を確認した。結果を表２に示す。
【００４２】
【表２】
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【００４３】
表３に示す実施例１０の組成物及び、比較例５として、市販の哺乳瓶用洗浄剤（主成分としてジクロロイソシアヌル酸ナトリウムを１包中に７５０ｍｇ含有する顆粒剤）を有効塩素濃度が実使用濃度（約１５０ｐｐｍ）になるように蒸留水に溶解した試験液をそれぞれ作成し、これらの試験液を用いて、以下の評価を行った。
【００４４】
[洗浄力評価]
哺乳瓶汚れの代表である粉ミルク溶液１０ミリリットルを、ガラス瓶に充填し乾燥させて水分を蒸発させたものを被洗浄体のサンプルとした。各試験液中にガラス瓶を浸漬し、２０℃にて２４時間放置後、蒸留水の入ったビーカー中で、ガラス瓶を軽く濯ぎ室温で乾燥し、洗浄力効果を下記の判定基準で評価する。結果を表３に示す。
【００４５】
判定基準：
○…大半の汚れが除去されていた  △…半分程度の汚れが除去されていた  ×…大半の汚れが除去されずに残っていた
[哺乳瓶容器先端部の天然ゴムに対する耐久性評価]
各試験液中に哺乳瓶容器先端部の天然ゴムを浸漬し、２０℃にて３日間放置後、蒸留水の入ったビーカー中で、哺乳瓶容器先端部の天然ゴムを軽く濯ぎ室温で乾燥し、耐久性を下記の判定基準で評価する。結果を表３に示す。
【００４６】
判定基準：
○…ほとんど外観変化なし  △…やや外観変化（白色化）あり  ×…外観変化（白色化）あり
[哺乳瓶容器に対する耐久性評価]
各試験液中に哺乳瓶容器（ポリカーボネート）を浸漬し、３日に１度、新しい液に交換しながら、４０℃にて１ヶ月間浸漬後、蒸留水の入ったビーカー中で、哺乳瓶容器を軽く濯ぎ室温で乾燥し、耐久性を下記の判定基準で評価する。結果を表３に示す。
【００４７】
判定基準：
○…ほとんど外観変化なし  △…やや外観変化（塗装部分の退色）あり  ×…外観変化（塗装部分の退色）あり
【００４８】
【表３】
0005282859.tif 000004
【００４９】
表１〜表３に示すように、本発明の組成物は、優れた洗浄力を発揮するとともに、水に溶かして使用した場合の各種金属や樹脂に対する腐食性及び刺激臭の発生が極めて少なく、保存安定性に優れている。
【００５０】
従前より、ジクロロイソシアヌル酸塩を水に溶かした液の除菌力については、十分な効果があることは知られていた。しかしながら、各種金属や樹脂腐食性及び高濃度水溶液からの刺激臭の発生については、これまで十分な対策法がなかったことから、利用できる範囲が限定されていた。本発明により、優れた洗浄力を発揮するとともに、保存安定性に優れ、水溶液にして使用した場合に各種金属や樹脂に対する腐食性が低く、しかも高濃度水溶液にしても刺激臭を発生しない哺乳瓶用洗浄剤組成物の提供が可能となった。これにより、特定用途のみに利用範囲が限定されていたジクロロイソシアヌル酸塩の水溶液が有する殺菌力を、金属や樹脂類が多く存在する条件下や、高濃度水溶液形態などにおいても、幅広く有効に利用できることとなり、該水溶液の用途の拡大が期待できることとなった。