(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機顔料を含む水性懸濁物と、色素誘導体の水性懸濁物と、非水溶性樹脂を非水溶性溶剤に溶解してなる樹脂溶液とを混合して、水からフラッシングする製造方法で製造されてなる顔料分散体を、分散工程において１．５ｍｍφ以下のクロム、チタン、ステンレス、スチール、ソーダレス硬質ガラス、窒化珪素、アルミナあるいはジルコニア製ビーズを用いて分散することを特徴とするカラーフィルタ用着色樹脂組成物の製造方法。
【請求項２】
請求項１記載の製造方法で製造されてなるカラーフィルタ用着色樹脂組成物。
【請求項３】
残留水分量が着色樹脂組成物全体の０．５重量％以上３．０重量％以下である請求項２記載のカラーフィルタ用着色樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラーフィルタ用着色樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機顔料の着色樹脂組成物を用いた種々の色材用材料は、印刷、樹脂組成物、自動車用塗料、エレクトロニクス等の産業用色材として様々な分野で広く利用されている。近年、色材に対し、着色力、透明性、色相等の着色効果におけるさらなる品位の向上と、低粘度、高流動性等の取り扱い性の向上とを両立した要求が高まっている。さらに、これらの要求に加え、色材を使用する製品の物性をも満たす特性を兼ね備えた汎用性が高く多目的性を兼ね備えた顔料分散体であることが望まれている。
【０００３】
上記の顔料分散体は、光学的材料としても例えば、液晶ディスプレイ用カラーフィルタには、レジスト着色樹脂組成物として用いられている。近年、レジスト着色樹脂組成物は、着色力、透明性、色相、コントラスト、明度等のカラーフィルタにおけるさらなる品位の向上と、低粘度、高流動性等の取り扱い性の向上、品位等の保存安定性向上等の要求が高まっている。さらに、これらの要求に加え、レジスト着色樹脂組成物としての物性、すなわち、アルカリ現像性、現像速度等をも満たす特性をも兼ね備えていえることが望まれている。現在、レジスト着色樹脂組成物の製造方法としては、耐光性、耐熱性に優れる顔料を着色剤とする顔料分散法と呼ばれる方法によって得られる顔料分散体に、感光性樹脂等の種々の目的物性を満たす添加剤を加えることで得られている。したがって、レジスト着色樹脂組成物の諸物性は顔料分散体の物性の影響を大きく受けると考えられている。
【０００４】
レジスト着色樹脂組成物によって得られるカラーフィルタ上で、目的の色彩、品位を得るためには、塗工するレジスト着色樹脂組成物によって形成される塗膜を目的の厚みに調整しなければならない。一般に透明樹脂用液中に顔料を分散したものをガラス等の透明基板に均一に塗布する方法としては、スピンコータを用いる方法などが一般的である。この方法を用いて、目的の厚みの均一な塗膜を形成するためには、塗工するレジスト着色樹脂組成物粘度の制御が重要となる。しかしながら、現行の顔料分散体は、用いるレジスト着色樹脂組成物用添加剤の種類が異なるなどの条件によっては、同一の分散体であっても保存後の粘度にばらつきが生じることが多々ある。したがって、塗工作業の際に粘度に合わせた塗工条件を検討する作業を行わなければならず生産性、さらには製品として大きな問題点となっている。そのため、保存後に粘度のばらつきの防止を目的に、レジスト用添加剤の条件に合わせた顔料分散体を添加剤の種類に合わせて作製する必要があり生産性、採算の面で大きな問題となっている。
【０００５】
一般に、顔料分散体は微細な顔料粒子をワニスのような着色料担体に分散させて得られる。近年の着色力、透明性、色相等の着色効果におけるさらなる品位の向上の方法としては、さらに微細化された一次粒子径を有する顔料粒子を一次粒子径近傍で均一に分散した状態で得る方法が挙げられている。しかしながら、顔料粒子を安定に分散した状態で得ることは難しく往々に経時で増粘し流動性が失われる。さらに、顔料の一次粒径が小さくなるほど分散体の粘度は上昇しやすくなる。また、顔料分散体を利用する製品の物性を満たすことが要求されており、容易に着色料担体を増やすことができない傾向にある。すなわち、品位向上、低粘度化と高い多目的性を同時に満たす顔料分散体を得ることはきわめて難しくなってきている。
【０００６】
従来、このような顔料分散体は一般に次のような方法で製造されている。微細な一次粒子径を有する顔料の乾燥粉末を所定の有機媒体と予備混合しサンドミルや３本ロールミル等の分散機を使用して分散する方法、顔料の乾燥粉末を有機媒体中で所定の樹脂を用いてチップ化した後、有機溶媒中に溶解し分散機等で分散する方法、有機顔料の水性懸濁物と油性ワニスまたは非水溶性樹脂を混合しフラッシングせしめ、顔料を水相から油性相に転相した後に、乾燥することで得られる加工顔料組成物を分散機等で分散する方法が挙げられる。
【０００７】
これらの方法のうち、乾燥粉末化した顔料を使用する方法では、顔料が乾燥工程中に強い凝集を生じており、分散処理によって一次粒子まで戻すためには、樹脂、溶剤等の有機媒体とともに高エネルギーをかけた長時間の分散工程が必要となる。さらに、極めて微細な一次粒子の顔料粉末の凝集は従来に比べ非常に強く、分散工程には従来以上のエネルギーと時間が必要となり、この過度な分散処理工程によって顔料の一次粒子が破壊されるため、湿式の粒度分布径による測定で幅の広い粒度分布となり、この破壊された顔料粒子がさらなる粘度の上昇を引き起こすため低粘度の顔料分散体を得ることは難しいという問題がある。
【０００８】
乾燥粉末化した顔料を用い、一次粒子の破壊を抑えながら、一次粒子径近傍で均一な分散状態の顔料分散体を得る方法として、微小なメディアを充填したサンドミルで分散処理を施す方法が提案されている。しかし、これは従来の方法に比べ分散処理時間が著しく長くなること、メディアが非常に微小であり、交換、洗浄等の取り扱いが難しいこと、などの生産性の観点から使用が困難である。
【０００９】
フラッシングによる方法では、ウェットケーキ顔料等の顔料の水性懸濁物を印刷インキにもちられるワニス等でフラッシングさせ顔料を水相から油相へ転相させる。これにより、顔料が微細に分散された状態で樹脂などの分散安定剤で包含処理されるため、乾燥工程で強い凝集を生じることなく凝集の弱い加工顔料を得ることができる。これをさらに有機媒体中に分散することで、顔料が一次粒子径近傍で分散された着色樹脂組成物を作製することができる。
【００１０】
しかしながら、従来までの方法（たとえば特許文献１〜３）は、用いる顔料の水性懸濁物または水性懸濁液の顔料濃度が低く生産性に乏しい点、未精製の水性懸濁物を用いるために後の産業用色材としての物性が悪化する点、得られる顔料分散体中の水分量が多いために後の利用が難しい点など、種々の問題を抱えており、生産性、顔料分散体の品質という点で満足いくものではなった。また、従来のフラッシングに際しては、色素誘導体を用いることなく、溶剤に溶解した樹脂（ワニス）を用いるため、顔料粒子が結晶成長していします。このため微細化した粒子を用いる効果が得られないという問題点があった。特許文献１、特許文献２および特許文献３などは色素誘導体を用いることなく、溶剤に溶解した樹脂（ワニス）を用いているため、極めて微細化した顔料粒子を用いる近年の品位向上のための方向性を充分に満たす方法であるとは言い難いものであった。
【００１１】
さらに、樹脂を溶剤に溶解することなく用いる方法として、特許文献４が挙げられる。しかしながらこの方法では、使用可能な樹脂が分子量または粘度によって制限されるため、得られた加工顔料の汎用性が著しく劣り実用性に乏しい。
【００１２】
色素誘導体および溶剤に溶解した樹脂を用いる方法として、特許文献５および特許文献６の方法が挙げられる。しかしながら、どちらの方法においても、色素誘導体を水性懸濁物にして添加する方法は挙げられていない。すなわち、乾燥凝集が少なく微細な状態の水性懸濁物中の顔料に対し、色素誘導体の充分な効果を得ることが難しい。このため、近年の品位向上のために顔料粒子を極めて微細化して分散する方向性に対し、充分に安定な分散状態を得ることが難しいという問題点があった。
【特許文献１】特開昭６３−４３９６０号公報
【特許文献２】特公平５−６９１４７号公報
【特許文献３】特開平１１−１００５４１号公報
【特許文献４】特開２００３−４１１７９号公報
【特許文献５】特公平６−４５７６１号公報
【特許文献６】特開２００４−３５６５５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明はこのような問題点を鑑みてなされたものであって、色素誘導体の水性懸濁物を用いることで、極めて微細な顔料粒子に対し充分な分散安定化の効果を得ることができ、顔料粒子が安定で低粘度に分散されたカラーフィルタ用着色樹脂組成物およびその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
本発明は、有機顔料を含む水性懸濁物と、色素誘導体の水性懸濁物と、非水溶性樹脂を非水溶性溶剤に溶解してなる樹脂溶液とを混合して、水からフラッシングする製造方法で製造されてなる顔料分散体を、分散工程において１．５ｍｍφ以下のクロム、チタン、ステンレス、スチール、ソーダレス硬質ガラス、窒化珪素、アルミナあるいはジルコニア製ビーズを用いて分散することを特徴とするカラーフィルタ用着色樹脂組成物の製造方法に関する。
【００２１】
また、本発明は、上記製造方法で製造されてなるカラーフィルタ用着色樹脂組成物に関する。
【００２２】
また、本発明は、残留水分量が着色樹脂組成物全体の０．５重量％以上３．０重量％以下である上記着色樹脂組成物に関する。
【発明の効果】
【００２３】
本発明の効果として、水相から油相に転相した後に顔料粒子が結晶成長することなく、極めて微細な顔料が低粘度で安定に分散された、非水溶性樹脂の選択自由度の高い顔料分散体を効率よく提供することができる。さらに、低粘度であるため、顔料濃度の高いベースインキを作成することができる。また、フラッシング時の排水への顔料、及び色素誘導体の流出も極めて少ないものとすることができる。さらに、得られた顔料分散体を１．５ｍｍφ以下のクロム、チタン、ステンレス、スチール、ソーダレス硬質ガラス、窒化珪素、アルミナあるいはジルコニア製ビーズで分散することで任意の目的の着色樹脂組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
まず、本発明における顔料分散体について説明する。顔料分散体は、有機顔料、色素誘導体、非水溶性樹脂および非水溶性溶剤を含み、有機顔料を含む水性懸濁物と、色素誘導体を含む水性懸濁物と、非水溶性樹脂を非水溶性溶剤に溶解してなる樹脂溶液とを、混合して有機顔料、色素誘導体、非水溶性樹脂および非水溶性溶剤の混合物を水からフラッシングすることにより得ることができる。
【００２５】
本発明で用いられる有機顔料を含む水性懸濁物としては、有機顔料合成後の未精製の水性懸濁液、未精製の水性懸濁液を一旦濾過・洗浄して得られるウェットケーキ顔料、ウェットケーキ顔料を更に圧搾して任意の固形分濃度に脱水したもの、および／またはウェットケーキ顔料に水を添加して再び水性懸濁液としたものを用いることができる。
【００２６】
また、有機顔料の水性懸濁物には、合成時に顔料を微細粒子とするための表面処理剤、界面活性剤、分散剤や色素誘導体等が添加されていてもよい。また、合成後に一度乾燥されて粉末化を経た顔料を、アシッドペースティング法、ソルベントソルトミリング法などを施し、洗浄後の水性懸濁物を用いることもできる。
【００２７】
水性懸濁物中の有機顔料の粒子径は、平均一次粒子径が１．０μｍ以下である。好ましくは０．５μｍ以下である。さらに好ましくは０．１μｍ以下である。１．０μｍを超えると着色力、透明性、色相、コントラスト等で十分な着色効果が得られない。有機顔料の一次粒子径はビーズミル、サンドミル、ニーダー、ロールミル等の既知の分散装置を用いて適正な範囲内に制御することができる。なお、平均一次粒子径とは、最小単位の顔料粒子の直径をいい、電子顕微鏡（例えば、電子顕微鏡は透過型電子顕微鏡ＪＥＭ−１０１０（日本電子株式会社製）加速電圧１００ｋＶで測定）で測定される。有機顔料を含む水性懸濁物の顔料濃度は、顔料の種類によって異なるが、一般には１０重量％より多く、８０重量％以下であれば非水溶性樹脂を非水溶性溶剤に溶解してなる樹脂溶液を用いて処理することで顔料を水相から油相へ転相することができる。さらに好ましくは有機顔料を含む水性懸濁物の顔料固形分の濃度は、１５重量％以上７０重量％以下である。この範囲は、顔料を効率的に水相から油相へ転相できる水分量に基づいている。
【００２８】
有機顔料としては、トリアリルメタン系、キサンテン系などの染付けレーキ系顔料、溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料および縮合アゾ顔料などのアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、縮合多環系顔料等が挙げられる。有機顔料としては、公知の顔料を単独で、または２種類以上を混合して用いることができる。以下に、着色組成物の製造に使用可能な有機顔料の具体例を、カラーインデックス番号で示す。
【００２９】
赤色着色組成物を形成する場合には、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４、７、９、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、９７、１１２、１２２、１２３、１４６、１４９、１６８、１７７、１７８、１８０、１８４、１８５、１８７、１９２、２００、２０２、２０８、２１０、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４２、２４０、２４６、２５４、２５５、２６４、２７２等およびＣ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ  １９の赤色顔料を用いることができる。また、赤色顔料分散体には、黄色顔料、オレンジ顔料を併用することができる。
【００３０】
イエロー色顔料分散体を形成する場合には、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１１、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８４、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９９等の黄色顔料を用いることができる。
【００３１】
オレンジ色顔料分散体を形成する場合には、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ １６、３６、３８、４３、５１、５５、５９、６１、７１、７３等のオレンジ色顔料を用いることができる。
【００３２】
緑色顔料分散体を形成する場合には、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、１０、３６、３７等の緑色顔料を用いることができる。緑色顔料分散体には、黄色顔料を併用することができる。
【００３３】
青色顔料分散体を形成する場合には、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４等の青色顔料を用いることができる。青色顔料分散体には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等の紫色顔料を併用することができる。
【００３４】
シアン色顔料分散体を形成する場合には、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５、１５：１、１５：２、１５：４、１５：３、１５：６、１６、６０、８１等の青色顔料を用いることができる。
【００３５】
マゼンタ色顔料分散体を形成する場合には、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １、１９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８１、１２２、１４４、１４６、１７７、１６９、２０２、２０８、２０９等の紫色顔料および赤色顔料を用いることができる。マゼンタ色顔料分散体には、黄色顔料を併用することができる。
【００３６】
本発明で用いられる色素誘導体としては、色素誘導体を合成した後の未精製の水性懸濁液、未精製の水性懸濁液を一旦濾過・洗浄して得られるウェットケーキ、および濾過・洗浄後に乾燥したもの、またはそれらをさらに粉砕したものを用いることができる。さらに好ましくは、色素誘導体を含む水性懸濁物がよい。
【００３７】
色素誘導体を含む水性懸濁物としては、未精製の水性懸濁液、未精製の水性懸濁液を一旦濾過・洗浄して得られるウェットケーキ、またはウェットケーキを更に圧搾して任意の固形分濃度に脱水したもの、および／またはウェットケーキに水を添加して再び水性懸濁液としたものを用いることができる。
【００３８】
色素誘導体は酸性または中性の置換基を有するものおよび塩基性の置換基を有するものを用いることができる。色素誘導体の使用に当たっては、塩基性誘導体へは酸性成分、酸性誘導体へは塩基性成分により一部ないしは全てを中和して使用することもできる。色素誘導体を含む水性懸濁物中の色素誘導体濃度は、色素誘導体の種類によって異なるが、一般には３重量％以上であり、かつ、８０重量％以下であれば非水溶性樹脂を非水溶性溶剤に溶解してなる樹脂溶液を用いて処理することで色素誘導体を水相から油相へ転相することができる。好ましくは色素誘導体を含む水性懸濁物の色素誘導体濃度は、５重量％以上５０重量％以下である。この範囲は、色素誘導体を効率的に水相から油相へ転相できる水分量に基づいている。
【００３９】
色素誘導体は、有機色素に置換基を導入した化合物である。有機色素には、一般に色素とは呼ばれていないフタルイミド系、ナフタレン系、ナフトキノン系、アントラセン系、アントラキノン系等の淡黄色の芳香族多環化合物も含まれる。色素誘導体としては、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報、特開平０６−３０６３０１号公報、特開２００１−２２０５２０号公報、特開２００３−２３８８４２号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独でまたは２種類以上を混合して用いることができる。特に、塩基性基を有する顔料誘導体または塩基性基を有するトリアジン誘導体が、顔料の分散効果が大きいため好適に用いられる。
【００４０】
色素誘導体が有する塩基性基として具体的には、下記一般式（１）、（２）、（３）、（４）及び（５）で表される置換基が挙げられる。
【００４１】
式（１）
【化１】
0005315608.tif 000002
【００４２】
式（２）
【化２】
0005315608.tif 000003
【００４３】
式（３）
【化３】
0005315608.tif 000004
【００４４】
式（４）
【化４】
0005315608.tif 000005
【００４５】
式（５）
【化５】
0005315608.tif 000006
【００４６】
(式中、
Ｘ：−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２−、−ＣＨ２−または直接結合を表す。
ｎ：１〜１０の整数を表す。
【００４７】
Ｒ１、Ｒ２：それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいフェニル基、またはＲ１とＲ２ とで一体となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環を表す。アルキル基およびアルケニル基の炭素数は１〜１０が好ましい。
【００４８】
Ｒ３：置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。アルキル基およびアルケニル基の炭素数は１〜１０が好ましい。
【００４９】
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７：それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。アルキル基およびアルケニル基の炭素数は１〜５が好ましい。
【００５０】
Ｙ：−ＮＲ８−Ｚ−ＮＲ９−または直接結合を表す。
【００５１】
Ｒ８、Ｒ９：それぞれ独立に水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。アルキル基およびアルケニル基の炭素数は１〜５が好ましい。
【００５２】
Ｚ：置換されていてもよいアルキレン基、置換されていてもよいアルケニレン基または置換されていてもよいフェニレン基を表す。アルキル基およびアルケニル基の炭素数は１〜８が好ましい。
【００５３】
Ｐ：式（６）で示される置換基または式（７）で示される置換基を表す。
Ｑ：水酸基、アルコキシル基、式（６）で示される置換基または式（７）で示される置換基を表す。
【００５４】
式（６）
【化６】
0005315608.tif 000007
【００５５】
式（７）
【化７】
0005315608.tif 000008
【００５６】
（式中、
Ｘ１は、−ＮＲ’ＳＯ２−、−ＳＯ２ＮＲ’−、−ＣＯＮＲ’−または−ＣＨ２ＮＲ’ＣＯＣＨ２ＮＲ’−から選ばれる基を表し、
Ｘ２は置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリーレン基または置換基を有していてもよく炭素数が２０以下の複素芳香環から選ばれる基を表し（これらの基は、−ＮＲ’−、−Ｏ−、−ＳＯ２−または−ＣＯ−から選ばれる２価の連結基で相互に結合されていてもよい。）、
Ｘ３は、−ＮＲ’−を表し、
（Ｒ’は、水素原子、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニル基または置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリール基を表す。）、
Ａは、下記式（８）もしくは（９）で表される基または−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ1−Ｒ10（Ｒ10は置換されていてもよい含窒素複素環残基を表し、ｎ1は０〜２０の整数を表す。）から選ばれる基を表し、
Ｂは、下記式（８）もしくは（９）で表される基、−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ1−Ｒ10、−ＯＲ11、−ＮＲ12Ｒ13、−Ｃｌ、−Ｆまたは−Ｘ３−Ｘ２−Ｘ１−Ｑ1から選ばれる基を表し（Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニル基または置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリール基を表す。Ｑ1はキノフタロン残基を表す。）、
ｔは、１〜３の整数を表す。）
式（８）
【００５７】
【化８】
0005315608.tif 000009
（式中、Ｙ１は−ＮＲ’−または−Ｏ−を表し、Ｙ２は、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキレン基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキニレン基または置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリーレン基から選ばれる基を表し（これらの基は、−ＮＲ’−、−Ｏ−、−ＳＯ２−または−ＣＯ−から選ばれる２価の連結基で相互に結合されていてもよい。）、
Ｒ14およびＲ15は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基または置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニル基を表す（Ｒ14とＲ15が一体となって、更なる窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含み置換されていてもよい複素環構造を形成してもよい。）。）
式（９）
【００５８】
【化９】
0005315608.tif 000010
（式中、Ｚ１は、直接結合するか、−ＮＲ’−、−ＮＲ’−Ｇ−ＣＯ−、−ＮＲ’−Ｇ−ＣＯＮＲ"−、−ＮＲ’−Ｇ−ＳＯ２−、−ＮＲ’−Ｇ−ＳＯ２ＮＲ"−、−Ｏ−Ｇ−ＣＯ−、−Ｏ−Ｇ−ＣＯＮＲ’−、−Ｏ−Ｇ−ＳＯ２−、または−Ｏ−Ｇ−ＳＯ２ＮＲ’−を表し（Ｇは、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキレン基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキニレン基または置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリーレン基を表し、Ｒ"は、水素原子、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニル基または置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリール基を表す。）、
Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニル基または置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリール基を表し、
Ｒ20は、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基または置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニル基を表す。）。
【００５９】
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３の構造を形成しうる化合物は以下の例が挙げられるがこれに特定されるものではない。例えば１，２−フェニレンジアミン、１，３−フェニレンジアミン、１，４−フェニレンジアミン、２，５−ジアミノベンゼンスルホン酸、１，５−ジアミノナフタレン、１，８−ジアミノナフタレン、２，４−ジアミノピリミジン、４，５−ジアミノピリミジン、２，３−ジアミノピリジン、２，５−ジアミノピリジン、２，６−ジアミノピリジン、３，４−ジアミノピリジン、２，６−ジアミノプリン、３，５−ジアミノ−１，２，４−トリアゾール、アセトグアナミンなどが挙げられる。
【００６０】
式（８）または式（９）で表される構造を形成しうる化合物は以下の例が挙げられるがこれに特定されるものではない。式（８）で表される構造を形成するために使用するアミン成分またはアルコール成分としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアミル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエトキシプロピル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノペンチル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノブチル、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロピル、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノブチル、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアミノペンチル、Ｎ，Ｎ−メチル−ラウリルアミノプロピル、Ｎ，Ｎ−エチル−ヘキシルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジステアリルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジオレイルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジステアリルアミノブチルのアミンまたはアルコール、あるいはＮ−アミノエチル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノプロピルピペリジン、Ｎ−アミノプロピル−２−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン、Ｎ−アミノメチルピペリジン、またはＮ−ヒドロキシメチルピペリジン、Ｎ−ヒドロキシエチルピペリジン、Ｎ−ヒドロキシプロピルピペリジン、Ｎ−ヒドロキシエチルピペコリン、Ｎ−ヒドロキシプロピルピペコリン、Ｎ−ヒドロキシメチルピロリジン、Ｎ−ヒドロキシブチルピロリジン、Ｎ−ヒドロキシエチルモルホリン、Ｎ−ヒドロキシブチルモルホリン等が挙げられる。
【００６１】
また、式（９）の構造または−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ1−Ｒ10を形成するために使用されるアミン成分またはアルコール成分としては、例えば、Ｎ−メチルピペラジン、Ｎ−エチルピペラジン、Ｎ−ブチルピペラジン、１−アミノ−４−メチルピペラジン、１−アミノ−４−シクロペンチルピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン、Ｎ−メチル−３−ピペリジンメタノール、Ｎ−メチル−３−ヒドロキシピペリジン、Ｎ−エチル−３−ヒドロキシピペリジン、Ｎ−メチル−４−ピペリジノール、Ｎ−メチル−２−ヒドロキシエチルピロリジンなどが挙げられる。
【００６２】
塩基性基を有する色素誘導体を構成する有機顔料としては、例えば、ジケトピロロピロール系顔料、アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等のアントラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、チオインジゴ系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、スレン系顔料、金属錯体系顔料等である。また、前述した顔料分散体に用いられる有機顔料でもよい。更に塩基性基を有する色素誘導体を構成する有機色素は、一般に色素とは呼ばれていないフタルイミド系、ナフタレン系、ナフトキノン系、アントラセン系、アントラキノン系等の淡黄色の芳香族多環化合物等も含まれる。（以下、上記有機顔料と上記芳香族多環化合物を含めて有機顔料と表記する。）これらの有機顔料は前述の塩基性基以外の置換基を有していてもよい。
【００６３】
また、塩基性基を有するトリアジン誘導体を構成するトリアジンは、メチル基、エチル基等のアルキル基、アミノ基またはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基等のアルキルアミノ基、ニトロ基、水酸基またはメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基、塩素等のハロゲンまたはメチル基、メトキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、水酸基等で置換されていてもよいフェニル基またはメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ニトロ基、水酸基等で置換されていてもよいフェニルアミノ基等の置換基を有していてもよい１，３，５−トリアジンである。
【００６４】
本発明の塩基性基を有する色素誘導体およびイソインドリン誘導体は、種々の合成経路で合成することができる。例えば、有機顔料またはイソインドリンに、下記式（１０）〜式（１３）で表される置換基を導入した後、該置換基と反応して式（１）〜式（４）で表される置換基を形成するアミン成分、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ−メチルピペラジン、ジエチルアミンまたは４−［４−ヒドロキシ−６−［３−（ジブチルアミノ）プロピルアミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ］アニリン等を反応させることによって得られる。
式（１０） −ＳＯ２Ｃｌ
式（１１） −ＣＯＣｌ
式（１２） −ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２Ｃｌ
式（１３） −ＣＨ２Ｃｌ
【００６５】
有機顔料がアゾ系顔料である場合は、一般式（１）〜（４）で表される置換基をあらかじめジアゾ成分またはカップリング成分に導入し、その後カップリング反応を行うことによって塩基性基を有するアゾ系色素誘導体を製造することもできる。
また、本発明の塩基性基を有するトリアジン誘導体は、種々の合成経路で合成することができる。例えば、塩化シアヌルを出発原料とし、塩化シアヌルの少なくとも１つの塩素に一般式（１）〜（４）で表される置換基を形成するアミン成分、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミンまたはＮ−メチルピペラジン等を反応させ、次いで塩化シアヌルの残りの塩素と種々のアミンまたはアルコール等を反応させることによって得られる。
【００６６】
一般式（１）〜（４）及び（６）〜（７）で表される置換基を形成するために使用されるアミン成分としては、例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルブチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ブチルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ｓｅｃ−ブチルプロピルアミン、ジブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−イソブチル−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジアミルアミン、ジイソアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジ（２−エチルへキシル）アミン、ジオクチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルオクタデシルアミン、ジデシルアミン、ジアリルアミン、Ｎ，Ｎ−エチル−１，２−ジメチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルヘキシルアミン、ジオレイルアミン、ジステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアミルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアミノペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルーラウリルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルーヘキシルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジステアリルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオレイルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジステアリルアミノブチルアミン、ピペリジン、２−ピペコリン、３−ピペコリン、４−ピペコリン、２，４−ルペチジン、２，６−ルペチジン、３，５−ルペチジン、３−ピペリジンメタノール、ピペコリン酸、イソニペコチン酸、イソニコペチン酸メチル、イソニコペチン酸エチル、２−ピペリジンエタノール、ピロリジン、３−ヒドロキシピロリジン、Ｎ−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエチル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノプロピルピペリジン、Ｎ−アミノプロピル−２−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン、Ｎ−メチルピペラジン、Ｎ−ブチルピペラジン、Ｎ−メチルホモピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン、１−アミノ−４−メチルピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン等が挙げられる。
【００６７】
酸性または中性の置換基としては、下記式（１４）、式（１５）および式（１６）で示される置換基が挙げられる。
【００６８】
式（１４）
【化１０】
0005315608.tif 000011
Ｍ：水素原子、カルシウム原子、バリウム原子、ストロンチウム原子、マンガン原子、またはアルミニウム原子を表す。
ｌ：Ｍの価数
【００６９】
式（１５）
【化１１】
0005315608.tif 000012
Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24：水素原子または炭素数１〜３０のアルキル基を表す（ただし全てが水素原子である場合は除く）。
【００７０】
式（１６）
【化１２】
0005315608.tif 000013
Ａ：水素原子、ハロゲン原子、−ＮＯ２、−ＮＨ２またはＳＯ３Ｈを表す。
ｋ：１〜４の整数を表す。
【００７１】
酸性または中性の色素誘導体を構成する色素残基としては、例えばジケトピロロピロール系色素、アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系色素、フタロシアニン系色素、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等のアントラキノン系色素、キナクリドン系色素、ジオキサジン系色素、ペリノン系色素、ペリレン系色素、チオインジゴ系色素、イソインドリン系色素、イソインドリノン系色素、キノフタロン系色素、スレン系色素、金属錯体系色素、アントラキノン残基、トリアジン残基などが挙げられる。また、前述した顔料分散体に用いられる有機顔料でもよい。また、酸性または中性の色素誘導体を構成する有機色素は、一般に色素とは呼ばれていないフタルイミド系、ナフタレン系、ナフトキノン系、アントラセン系、アントラキノン系等の淡黄色の芳香族多環化合物等も含まれる。これらの色素残基または有機顔料は前述の酸性基および中性基以外の置換基を有していてもよい。
【００７２】
また、アントラキノン誘導体としては、上記塩基性、酸性または中性置換基を有するアントラキノンを用いることができる。また、トリアジン誘導体としては、メチル基、エチル基等のアルキル基またはアミノ基またはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基等のアルキルアミノ基またはニトロ基または水酸基またはメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基または塩素等のハロゲンまたはメチル基、メトキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、水酸基等で置換されていてもよいフェニル基またはメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ニトロ基、水酸基等で置換されていてもよいフェニルアミノ基等の置換基を有していてもよい１，３，５−トリアジンに、上記塩基性、酸性または中性置換基を導入した誘導体を用いることができる。
【００７３】
色素誘導体としては、下記のものを用いることができるが、これらに限定されるわけではない。色素誘導体は、単独でまたは２種類以上を混合して用いることができる。
【００７４】
【化１３】
0005315608.tif 000014
【００７５】
【化１４】
0005315608.tif 000015
【００７６】
【化１５】
0005315608.tif 000016
【００７７】
【化１６】
0005315608.tif 000017
【００７８】
【化１７】
0005315608.tif 000018
【００７９】
【化１８】
0005315608.tif 000019
【００８０】
【化１９】
0005315608.tif 000020
【００８１】
【化２０】
0005315608.tif 000021
【００８２】
【化２１】
0005315608.tif 000022
【００８３】
【化２２】
0005315608.tif 000023
【００８４】
【化２３】
0005315608.tif 000024
【００８５】
【化２４】
0005315608.tif 000025
【００８６】
【化２５】
0005315608.tif 000026
【００８７】
【化２６】
0005315608.tif 000027
【００８８】
【化２７】
0005315608.tif 000028
【００８９】
【化２８】
0005315608.tif 000029
【００９０】
【表１】
0005315608.tif 000030
【００９１】
色素誘導体または色素誘導体を含む水性懸濁物の添加量は、用いる有機顔料、非水溶性樹脂または非水溶性溶剤によっても異なるが、有機顔料の水性懸濁物中の有機顔料の固形分に対して、色素誘導体の固形分が０．０１重量%〜５０重量%である。さらに好ましくは０．５重量%〜４０重量%である。これはフラッシング処理時の顔料の水相から油相への転相性、顔料分散体の色相、粘度安定性等によって決定される。
【００９２】
色素誘導体または色素誘導体を含む水性懸濁物を用いる場合は、色素誘導体または色素誘導体を含む水性懸濁物は、有機顔料を含む水性懸濁物と非水溶性樹脂を非水溶性溶剤に溶解してなる樹脂溶液とを混合する前であれば、いかなる状態や時期でも有機顔料を含む水性懸濁物に含めることができる。例えば、有機顔料の合成時、合成後、合成後のソルトミリング時、ソルベントソルトミリング時、水洗時、リスラリー時などが挙げられるがこれに限るものではない。また、フラッシングせしめる前にニーダー等の攪拌装置で攪拌したもの、フラッシングせしめる攪拌混合装置内であらかじめ混練したものなどを用いることもできる。これらの処理では、有機顔料と色素誘導体が均一になることが望ましい。フラッシングせしめる前に、ニーダー等の攪拌装置またはフラッシングをせしめる攪拌混合装置で予め有機顔料を含む水性懸濁物と色素誘導体または色素誘導体の水性懸濁物を混練する場合は、常温（２５℃）で行うことができるが、水の沸点以下の温度範囲で加温してもかまわない。
【００９３】
顔料分散体を構成する非水溶性樹脂としては、顔料分散体が目的の物性を満たすことができる樹脂を使用することができる。また、顔料分散体の用途に応じて用いられる各種の樹脂そのもの、あるいはそれら各種の樹脂、溶剤およびその他の添加剤との相溶性を有し、得られる製品の物性を損なわないものも用いることができる。さらに、後述する非水溶性溶剤に溶解する樹脂を用いることができる。非水溶性樹脂としては、非水溶性樹脂の酸価が０以上３００以下（サンプル１g中に含まれる酸を中和するに必要な水酸化カリウムのｍｇ数）であることが好ましい。さらに好ましくは５以上２００以下である。ここで、非水溶性樹脂とは、水に溶解しない樹脂、または、水への溶解量が水に対して３０重量%以下である樹脂をいう。水への溶解量については２５重量%以下であることが好ましい。３０重量％より多くなると水または水への溶解度が高い非水溶性溶剤を用いた場合に、その非水溶性溶剤と水が混合された排水に溶解し流出してしまい充分な転相が行われない。
【００９４】
非水溶性樹脂の具体的な例としては、ブチラール樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、スチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム、エポキシ樹脂、セルロース類、ポリブタジエン、ポリエチレン、ポリイミド樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、石油樹脂、ケトン樹脂、天然樹脂、ウレタン樹脂、アミノ樹脂、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレートなどがあげられ、任意に単独または２種類以上の樹脂成分を組み合わせて使用できる。好ましくはアクリル樹脂、ポリエステル樹脂が用いられる。さらに好ましくはアクリル樹脂が用いられる。
【００９５】
また、非水溶性樹脂として樹脂型顔料分散剤を用いることもできる。樹脂型顔料分散剤は、顔料に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、着色料担体と相溶性のある部位とを有し、顔料に吸着して顔料の着色料担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型顔料分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレートなどのポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩などの油性分散剤；カルボキシル基を有するビニル系共重合体で、該ビニル共重合体には（メタ）アクリル酸、アクリル酸２量体、（メタ）アクリル酸のカプロラクトン付加物、モノ−（メタ）アクリロイロキシアルキルスクシネート、モノ−（メタ）アクリロイロキシアルキルフタレート、モノ−（メタ）アクリロイロキシアルキルマレイネート、モノ−（メタ）アクリロイロキシアルキルヘキサヒドロフタレート、モノ−（メタ）アクリロイロキシアルキルトリメリテート、モノ−（メタ）アクリロイロキシアルキルピロメリテート、およびジ−（メタ）アクリロイロキシアルキルピロメリテートの群から選択されるカルボキシル基含有単量体が構成成分として存在する共重合体、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。また、これらの樹脂型顔料分散剤は後述の非水溶性溶剤に溶解して使用することも可能である。更にこれらの樹脂型顔料分散剤は、非水溶性樹脂の非水溶性溶剤への溶解液と同時に使用することも可能であるが、フラッシング時に顔料の撥水性を高める作用を有する場合が多い事から、非水溶性樹脂の非水溶性溶剤への溶解液を有機顔料を含む水性懸濁物と色素誘導体または色素誘導体の水性懸濁物へ適応させるより前に適応させるとより良好な撥水効果や分散効果を得られる場合が多い。
【００９６】
非水溶性樹脂は架橋反応性を有してもよく、架橋性の官能基を有する樹脂であってもよい。具体的には、イソシアネートを架橋剤として用いる場合は活性水素を有する官能基、すなわち、水酸基、カルボキシル基、アミノ基などを有する樹脂が挙げられる。また、エポキシを架橋剤として用いる場合は、カルボキシル基、アミノ基、チオール基などを有する樹脂が挙げられる。また、架橋可能な官能基としては水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、アルコキシル基等があげられる。
【００９７】
この他、架橋性の官能基としては、ラジカル架橋性を有するエチレン性不飽和二重結合が挙げられ、熱重合性の開始剤、紫外線硬化性の開始剤をそれぞれ用いて硬化させることが可能で、電子線を用いる場合は、樹脂単独で架橋することが可能となる。
【００９８】
紫外線架橋性を有する樹脂としては、ラジカル架橋性を有する樹脂の中で挙げた樹脂を使用することが可能であるが、より好ましくは重合架橋時の酸素阻害効果の抑制が比較的大きなものであるならば、本発明においてより好ましい。
【００９９】
有機顔料を含む水性懸濁物への非水溶性樹脂の添加量は、有機顔料、色素誘導体、非水溶性溶剤との組み合わせによっても異なるが、有機顔料を含む水性懸濁物中の顔料分１００重量部に対し、非水溶性樹脂を非水溶性溶剤に溶解してなる樹脂溶液の非水溶性樹脂分１０００重量部以下である。
【０１００】
非水溶性溶剤としては、顔料分散体の目的の物性を満たすことができる溶剤を選択することができる。また、顔料分散体の用途に応じて用いられる各種の樹脂、溶剤およびその他の添加剤との相溶性を有し、得られる製品の物性を損なわないものを選択できる。さらに、顔料分散体を用いた塗膜を形成する際に、その塗膜の物性を満たすものを選択することができる。また、これらの非水溶性溶剤は２種類以上を混合し用いることができる。好ましくはケトン系化合物、エステル系化合物、エーテル系化合物およびアルコキシエーテル系化合物である。さらに、水と共沸する溶剤であればなお望ましい。ここで、非水溶性溶剤とは、水に溶解しない溶剤、または、２５℃での水への溶解量が水の重量に対して３０重量%以下の溶剤をいう。水への溶解量については、好ましくは２５重量%以下である。２つ以上の溶剤を混合して用いる場合は、混合される溶剤それぞれの溶解量の和が水の重量に対して３０重量％以下であればよい。好ましくは２５重量％以下である。３０重量％を超えると、転相後の顔料組成物中に残留する水分が多くなり、後の乾燥工程が長くなってしまう。
【０１０１】
溶剤としては、具体的には、例えばエチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチルベンゼン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチルセロソルブ、メチル−ｎ−アミルケトン、トルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルケトン、石油系溶剤等が挙げられる。さらに、２−ヘプタノン、４−ヘプタノン、シクロヘキサノン、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソアミル、酢酸ｎ−アミル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、乳酸プロパン、エチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、ｎ−ブチルアルコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、１，２，３−トリクロロプロパン、ｏ−クロロトルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ジイソブチルケトン、イソホロン、メチルシクロヘキサノン、アセトフェノン、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、γ−ブチロラクトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ｐ−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール等が挙げられる。これらの溶剤は、単独で、または２種以上混合して用いることができる。さらに、印刷インキを製造す���場合の印刷インキ用溶剤またはワニス中の溶剤などを使用することもできる。高沸点石油系溶剤、脂肪族炭化水素溶剤、高級アルコール系溶剤など印刷インキに適した溶剤であれば芳香族を含まない溶剤であっても単独あるいは２種類以上の組み合わせで任意に使用できる。これらの溶剤は、単独で、または２種以上混合して用いることができる。
【０１０２】
非水溶性樹脂を非水溶性溶剤に溶解してなる樹脂溶液の樹脂濃度は樹脂溶液の粘度によって規定される。すなわち、樹脂溶液の樹脂濃度は、樹脂溶液の粘度が０℃〜４０℃の温度範囲の中で流動性を有するものであればよい。ここでの流動性は、上記温度域での粘度が３０００００ｍＰａ・ｓ以下の状態である。さらに好ましくは２０００００Ｐａ・ｓ以下の状態である。粘度が３０００００ｍＰａ・ｓを超えると有機顔料と色素誘導体の水相から油相への転相性が悪くなる。非水溶性溶剤に溶解することなく、上記の温度域での非水溶性樹脂の粘度が３０００００Ｐａ・ｓ以下の場合は、乾燥工程後の顔料組成物の固形分濃度の範囲を満たす量の非水溶性溶剤に、非水溶性樹脂を溶解して用いることができる。
【０１０３】
上記の顔料分散体をさらに小径ビーズを用いて分散することにより得ることができる着色樹脂組成物も本発明の一態様である。
小径ビーズの粒径は１．５ｍｍφ以下である。好ましくは０．５ｍｍφ以下である。さらに好ましくは０．２ｍｍφ以下である。小径ビーズの粒径が１．５ｍｍφを超えると衝撃力は増すものの空隙が多くなり結果として分散機での滞留時間が長くなっても分散が不十分になることから充分なコントラスト比を得ることができない。小径ビーズの材質は分散装置の接触部材質の硬度とのバランスで決定されるが、クロム、チタン、ステンレス、スチール、ソーダレス硬質ガラス、窒化珪素、アルミナあるいはジルコニア製であることが好ましい。分散装置としては、小径ビーズを用いて顔料分散体を分散することができるならば、いかなる分散装置をも用いることができる。サンドミル、アジテータミル、ダイノミル、コボルミル、ニーダー、３本ロールが挙げられる。特にビーズミルが好ましい。それぞれの分散機において顔料分散に適切な粘度領域がある場合には、樹脂と顔料の比率を変えて粘度を調整する。顔料分散体に、顔料、色素誘導体、溶剤、モノマー、樹脂、重合開始剤、増感剤、界面活性剤、レベリング剤、カップリング剤、樹脂型顔料分散剤、感光性樹脂等、インキ、塗料などの色材用途の着色樹脂組成物として必要なものを添加し分散処理を施すことができる。またこれらの添加剤は分散処理後に添加することもできる。
【０１０４】
顔料分散体の製造方法について示す。
【０１０５】
顔料分散体の製造方法は、有機顔料と有機色素誘導体を含む水性懸濁物と、非水溶性樹脂を非水溶性溶剤に溶解してなる樹脂溶液とをバッチ式あるいは連続式の攪拌混合装置により混練することによって有機顔料と有機色素誘導体と非水溶性樹脂と非水溶性溶剤が水相より分離（これをフラッシングと称する）させることを特徴とする。さらに、得られた混練物を残留する水分の乾燥工程を施して固形分濃度を一旦５０重量％以上８０重量％以下に調整し、その後樹脂溶液あるいは有機溶剤、界面活性剤、モノマー、等によって固形分濃度を５０重量％以下に調整することができる。
【０１０６】
顔料分散体の製造に用いられる攪拌混合装置は、有機顔料を含む水性懸濁物を混合攪拌可能で混練できる機械であり、色素誘導体を用いる場合は色素誘導体または色素誘導体の水性懸濁物と有機顔料を含む水性懸濁物を攪拌混合可能で混練できる機械である。さらに、有機顔料を含む水性懸濁物と色素誘導体を用いる場合は色素誘導体または色素誘導体の水性懸濁物と非水溶性樹脂を非水溶性溶剤に溶解させてなる樹脂溶液を添加し撹拌混合可能で混練できる機械である。すなわち、撹拌混合装置内で水性懸濁物中の有機顔料または色素誘導体を用いる場合は有機顔料と色素誘導体が混練されて水相から油相に転相することが可能であればいかなる機械を用いても何ら制限されない。また、バッチ式または連続式のいずれの混練方式をも採用することができる。具体的には、加圧あるいは常圧式ニーダーやアトライター、サンドミル、単軸あるいは多軸回転スクリュー押出機等を用いることができる。また、ディスパー、ホモジナイザー、プラネタリーミキサー、トリミックス、ミックスマーラー、バンバリーミキサー、アトリーター、ロールミル、エクストルーダー、コニーダー等が挙げられる。
【０１０７】
非水溶性樹脂を非水溶性溶剤に溶解してなる樹脂溶液を、有機顔料を含む水性懸濁物または色素誘導体を用いる場合は有機顔料を含む水性懸濁物と色素誘導体または色素誘導体を含む水性懸濁物に処理する工程としては、非水溶性樹脂を非水溶性溶剤に溶解してなる樹脂溶液の添加量が増加するにつれて、有機顔料、色素誘導体が非水溶性樹脂と非水溶性溶剤からなる油相へ転送され、水または水への溶解度が高い非水溶性溶剤を用いた場合はその非水溶性溶剤と水が混合された排水と、高粘度のペースト状の顔料分散体、または塊状の顔料がそれぞれ分離して得られる。
【０１０８】
樹脂溶液の添加方法はいかなる方法でもよい。有機顔料と色素誘導体を用いる場合は有機顔料と色素誘導体の水相から油相への転相処理時間としては、用いる混合攪拌機、有機顔料、色素誘導体、非水溶性樹脂および非水溶性溶剤によって異なるが、転相処理の進行にともなう排水の固形分濃度によって追跡することができる。排水の固形分濃度は有機顔料、色素誘導体および非水溶性樹脂の使用量、顔料分散体に要求される物性によって異なるが、得られた排水の重量に対して、１０重量％以下がよい。より好ましくは５重量％以下である。さらに好ましくは１重量％以下である。転相時の温度としては常温（２５℃）で行うことができるが、それ以上の温度でもよい。
【０１０９】
残留水分の乾燥工程としては、樹脂溶液を処理した後に排出された排水をデカンテーションにより除去した後に乾燥処理を施すことができる。また、排水をデカンテーションにより除去せず乾燥処理を施すこともできる。乾燥処理は、常温・常圧下、常温・減圧下、加温・常圧下、加温・減圧下等で行うことができる。好ましくは生産性の観点から加温・減圧下で行うものがよい。温度、圧力は樹脂溶液に用いられる溶剤によって異なり、任意の条件を用いることができる。
【０１１０】
乾燥工程前の顔料分散体は、有機顔料、非水溶性樹脂、非水溶性溶剤、水からなる高粘度のペースト状または塊状のものである。色素誘導体を用いた場合は、さらに色素誘導体を含む高粘度のペースト状または塊状のものである。乾燥後の顔料分散体の水分量は、５重量％以下である。好ましくは３重量％以下である。さらに好ましくは１重量％以下である。乾燥工程において、顔料分散体の固形分濃度が８０重量％に到達した後も目的の水分量を満たさない場合は、非水溶性樹脂を溶解する際に用いたものと同一の非水溶性溶剤を任意の量、顔料分散体に添加し再度乾燥工程を行うことができる。残留水分の乾燥工程後の固形分濃度は５０重量％以上８０重量％以下に調整するのが好ましい。
【０１１１】
顔料分散体は、多品種の着色樹脂組成物を容易に製造するための、顔料濃度の高い顔料分散体として利用でき、この顔料分散体を樹脂溶液、溶剤等で希釈する工程を経ることが一般的である。上記顔料分散体は粘度安定性がよいのが特徴である。顔料濃度の高い顔料分散体の粘度安定性がよいことは、生産工程上好ましい。顔料分散体には顔料、色素誘導体、溶剤、モノマー、樹脂、重合開始剤、増感剤、界面活性剤、レベリング剤、カップリング剤、樹脂型顔料分散剤、感光性樹脂等、着色樹脂組成物として必要なものを添加し分散処理を施すことができる。例えば、レジスト着色樹脂組成物では、前記の顔料分散体を、顔料、樹脂、必要に応じて溶剤、顔料分散剤等の添加剤、レジスト着色樹脂組成物として必要な感光性樹脂および重合開始剤等とともに通常の分散機に投入し、所望の平均粒子径・粒度分布になるまで分散したものを用いて作製することができる。顔料分散体および添加剤は一括して混合・分散しても良いし、それぞれの原料の特性や経済性を考慮して別々に混合・分散しても良い。分散機としては、サンドミル、アジテータミル、ダイノミル、コボルミル、ニーダー、ロールミル、ビーズミルが挙げられる。特にビーズミルが品位の面で良好であり好ましい。それぞれの分散機において顔料分散に適切な粘度領域がある場合には、樹脂と顔料の比率を変えて粘度を調整する。
【０１１２】
上記の顔料分散体を含むカラーフィルタ用レジスト着色樹脂組成物も本発明の一態様である。レジスト着色樹脂組成物は、前記の顔料分散体に加え、透明樹脂や光重合開始剤などを含むことが好ましい。
【０１１３】
レジスト着色樹脂組成物は上記顔料分散体または上記顔料分散体をさらに分散したものと、透明樹脂、その前駆体またはそれらの混合物により構成される。透明樹脂は、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂である。透明樹脂には、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、および感光性樹脂が含まれ、その前駆体には、活性エネルギー線照射により硬化して透明樹脂を生成するモノマーまたはオリゴマーが含まれ、これらを単独または２種類以上混合して用いることができる。
【０１１４】
レジスト着色樹脂組成物には、該組成物を紫外線照射により硬化するときには、光重合開始剤等が添加される。
【０１１５】
熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、スチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム、セルロース類、ポリブタジエン、ポリイミド樹脂等が挙げられる。また、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂等が挙げられる。
【０１１６】
感光性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する線状高分子に、イソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該線状高分子に導入した樹脂が用いられる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合体やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合体等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。
【０１１７】
モノマーおよびオリゴマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられ、これらを単独または２種類以上混合して用いることができる。
【０１１８】
光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等のチオキサンソン系光重合開始剤、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系光重合開始剤およびボレート系光重合開始剤、カルバゾール系光重合開始剤、イミダゾール系光重合開始剤等が用いられる。
【０１１９】
上記光重合開始剤は、単独あるいは２種以上混合して用いるが、増感剤として、α−アシロキシムエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等の化合物を併用することもできる。
【０１２０】
レジスト着色樹脂組成物は、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材の形態で調整することができる。着色レジスト材は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂または感光性樹脂と、光重合開始剤を含有する組成物中に上記顔料分散体をさらに分散させたものであり、上記顔料分散体または２種以上の上記顔料分散体からなる顔料分散体を、必要に応じて光重合開始剤と共に、顔料担体中に、三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー等の各種分散手段を用いてさらに微細に分散して製造することができる。また、レジスト着色樹脂組成物は、数種類の顔料分散体を別々に顔料担体にさらに分散したものを混合して製造することもできる。
【０１２１】
レジスト着色樹脂組成物を製造する際には、多品種の着色樹脂組成物を容易に製造するため、まず顔料濃度の高い分散体を製造し、ついでこの分散体を樹脂溶液、溶剤等で希釈する工程を経ることが一般的であるが、上記顔料分散体は粘度安定性がよいのが特徴である。顔料濃度の高い分散体の粘度安定性がよいことは、レジスト着色組成物の生産工程上好ましい。
【０１２２】
レジスト着色樹脂組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。
上記顔料分散体を顔料担体中に分散する際には、適宜、樹脂型顔料分散剤、界面活性剤、色素誘導体等の分散助剤を用いることができる。分散助剤は、顔料の分散に優れ、分散後の顔料の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて上記顔料分散体を顔料担体中に分散してなる着色樹脂組成物を用いた場合には、透明性に優れたカラーフィルタが得られる。また、レジスト着色樹脂組成物には、調色のため、耐熱性を低下させない範囲内で染料を含有させることができる。
【０１２３】
樹脂型顔料分散剤は、顔料に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、顔料担体と相溶性のある部位とを有し、顔料に吸着して顔料の顔料担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型顔料分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレートなどのポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩などが用いられる。また、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加物等が用いられる。これらは、単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【０１２４】
界面活性剤としては、ラウリル硫酸ソーダ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミンなどのアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどのノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物などのカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる
レジスト着色樹脂組成物には、色素誘導体は、前出のものを使用することができる。これらは単独でまたは２種類以上を混合して用いることができる。特に、塩基性基を有する顔料誘導体または塩基性基を有するトリアジン誘導体が、顔料の分散効果が大きいため好適に用いられる。
【０１２５】
レジスト着色樹脂組成物には、上記顔料分散体を充分に顔料担体中に分散させ、ガラス基板等の透明基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために溶剤を含有させることができる。溶剤としては、例えばシクロヘキサノン、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチルベンゼン、エチレングリコールジエチルエーテル、キシレン、エチルセロソルブ、メチル−ｎアミルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルトルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルケトン、石油系溶剤等が挙げられ、これらを単独でもしくは混合して用いる。
【０１２６】
また、レジスト着色樹脂組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。貯蔵安定剤としては、例えばベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。顔料は、着色樹脂組成物中に１．５〜７重量％の割合で含有されることが好ましい。また、顔料は、最終フィルタセグメント中に好ましくは１０〜４０重量％、より好ましくは２０〜４０重量％の割合で含有され、その残部は、顔料担体により提供される樹脂質バインダーから実質的になる。
【０１２７】
前記のレジスト着色樹脂組成物を用いて得ることができるカラーフィルタも本発明の一態様である。
【０１２８】
本発明におけるカラーフィルタは、透明あるいは反射基板上に、Ｒ（赤）、Ｇ（緑）、Ｂ（青）の３色のフィルタセグメントが形成されたものや、Ｙ（イエロー）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）の３色のフィルタセグメントが形成されたもの等である。各色のフィルタセグメントは、印刷法またはフォトリソグラフィー法により、本発明の着色組成物を用いて形成することができる。
【０１２９】
透明基板としては、石英ガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミナケイ酸塩ガラス、表面をシリカコートしたソーダライムガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。
反射基板としては、シリコンや、前記の透明基板上にアルミニウム、銀、銀／銅／パラジウム合金薄膜などを形成したものが用いられる。
【０１３０】
印刷法による各色フィルタセグメントの形成は、上記各種の印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストで量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度および平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性の制御も重要であり、分散剤や体質顔料によるインキ粘度の調整を行うこともできる。
【０１３１】
フォトリソグラフィー法により各色フィルタセグメントを形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製した着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するか、もしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去し所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上記印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。
【０１３２】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジスト材を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ可溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【０１３３】
本発明のカラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法などにより製造することができるが、本発明の着色樹脂組成物は、いずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、透明基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。
また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめカラーフィルタ層を形成しておき、このカラーフィルタ層を所望の透明基板に転写させる方法である。
【０１３４】
透明基板あるいは反射基板上にフィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリクスを形成しておくと、液晶表示パネルのコントラスト比を一層高めることができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。また、前記の透明基板あるいは反射基板上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成しておき、その後にフィルタセグメントを形成することもできる。ＴＦＴ基板上にフィルタセグメントを形成することにより、液晶表示パネルの開口率を高め、輝度を向上させることができる。
【０１３５】
本発明のカラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や柱状スペーサー、透明導電膜、液晶配向膜などが形成される。
また、カラーフィルタは、偏光解消度が小さいことが好ましく、偏光解消度の評価は、カラーフィルタのコントラスト比を測定することにより行うことができる。かかるコントラスト比は、カラーフィルタを２枚の偏光フィルムの間に挟み、偏光フィルムの偏光軸が平行な場合と垂直な場合の透過光の輝度を測定し、その比を計算することにより求めることができる。
【０１３６】
かかるコントラスト比が大きいほど偏光解消度が小さい。カラーフィルタの偏光解消度が小さいほど、換言すれば、カラーフィルタのコントラスト比が大きいほど、液晶表示パネルのコントラスト比が大きくなり、視認性が良好となる。このため、カラーフィルタのコントラスト比は大きければ大きいほど好ましく、具体的には好ましくは１０００以上、より好ましくは１２００以上、さらに好ましくは１５００以上である。
【０１３７】
カラーフィルタは、シール剤を用いて対向基板と張り合わせ、シール部に設けられた注入口から液晶を注入したのち注入口を封止し、必要に応じて偏光膜や位相差膜を基板の外側に張り合わせることにより、液晶表示パネルが製造される。
かかる液晶表示パネルは、ツイステッド・ネマティック（ＴＮ）、スーパー・ツイステッド・ネマティック（ＳＴＮ）、イン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）、ヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）、オプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）などのカラーフィルタを使用してカラー化を行う液晶表示モードに使用することができる。
【実施例】
【０１４４】
本発明における実施例について説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。実施例中、部および％は、重量部および重量％を表す。また、樹脂の重量平均分子量は、ＧＰＣを用いて測定し、ポリスチレン換算で求めた。
［カラーフィルタ用顔料分散体の評価］
実施例に先立ち、本発明で用いた、顔料分散体の分散状態を測定する方法としてコントラスト比の測定法について説明する。すなわち、分散安定性は顔料粒子の分散状態によって異なる。コントラスト比は顔料粒子の分散状態と相関性を有するものであり、コントラスト比が高いほど顔料粒子が微細に分散された状態を示す。これを用いて、実施例および比較例の分散状態がほぼ同一であることを示した。なお、顔料分散体の評価は以下の実施例および比較例に示す一定の条件で分散処理および希釈処理を施し、ペースト状として評価を行った。
【０１４５】
（１）コントラスト比の説明
顔料分散体塗布基板を２枚の偏光板の間に挟み、一方の偏光板側からバックライト・ユニットを用いて光を照射する。バックライト・ユニットから出た光は、１枚目の偏光板を通過して偏光され、ついで顔料分散体塗布基板を通過し、２枚目の偏光板に到達する。１枚目の偏光板と２枚目の偏光板の偏光面が平行であれば、光は２枚目の偏光板を透過するが、偏光面が直行している場合には光は２枚目の偏光板により遮断される。しかし、１枚目の偏光板によって偏光された光が、顔料分散体塗布基板を通過するときに、顔料粒子による散乱等が起こり偏光面の一部にずれを生じると、偏光板が平行のときは２枚目の偏光板を透過する光量が減り、偏向板が直行のときは２枚目の偏光板を光の一部が透過する。この透過光を偏光板上の輝度として測定し、偏光板が平行のときの輝度と直行のときの輝度との比をコントラスト比とする。
コントラスト比＝（平行のときの輝度）／（直行のときの輝度）
従って、顔料分散体塗布膜中の顔料により散乱が起こると、平行のときの輝度が低下し、かつ直行のときの輝度が増加するため、コントラスト比が低くなる。一方で、コントラスト比が高いほど顔料粒子が微細に分散された状態を示す。
なお、輝度計は株式会社トプコン社製、色彩輝度計ＢＭ−５Ａ、偏光板はサンリツ社製、偏光フィルムＬＬＣ２−９２−１８を用いた。なお、測定に際しては、不要光を遮断するために、測定部分に１ｃｍ角の孔を開けた黒色のマスクを当てて測定を行った。
【０１４６】
（２）樹脂溶液の調整
次に、顔料分散体を作製するための樹脂溶液の製造例を下記に示す。
（樹脂溶液１の調製）
反応容器にシクロヘキサノン４５０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度で下記モノマーおよび熱重合開始剤の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。
メタクリル酸；２０．０部
メチルメタクリレート；１０．０部
ｎ−ブチルメタクリレート；５５．０部
２−ヒドロキシエチルメタクリレート；１５．０部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル；４．０部
滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル１．０部をシクロヘキサノン５０部に溶解させたものを添加し、さらに８０℃で１時間反応を続けて、重量平均分子量が約４００００、酸価１３０のアクリル樹脂の溶液を得た。（ここでもちいる重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー法によるものである。）
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が３０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂溶液１を調製した。
【０１４７】
（樹脂溶液２の調製）
反応容器にシクロヘキサノン４５０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度で下記モノマーおよび熱重合開始剤の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。
メタクリル酸；２０．０部
メチルメタクリレート；１０．０部
ｎ−ブチルメタクリレート；５５．０部
２−ヒドロキシエチルメタクリレート；１５．０部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル；４．０部
滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル１．０部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５０部に溶解させたものを添加し、さらに８０℃で１時間反応を続けて、重量平均分子量が約４００００、酸価１３０のアクリル樹脂の溶液を得た。（ここでもちいる重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー法によるものである。）
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が３０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して樹脂溶液２を調製した。
【０１４８】
（樹脂溶液３の調製）
反応容器にシクロヘキサノン４５０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度で下記モノマーおよび熱重合開始剤の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。
メタクリル酸；２０．０部
メチルメタクリレート；１０．０部
ｎ−ブチルメタクリレート；５５．０部
２−ヒドロキシエチルメタクリレート；１５．０部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル；４．０部
滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル１．０部を酢酸エチル５０部に溶解させたものを添加し、さらに８０℃で１時間反応を続けて、重量平均分子量が約４００００、酸価１３０のアクリル樹脂の溶液を得た。（ここでもちいる重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー法によるものである。）
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が３０重量％になるように酢酸エチルを添加して樹脂溶液３を調製した。
【０１４９】
（樹脂溶液４の調製）
反応容器にシクロヘキサノン４５０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度で下記モノマーおよび熱重合開始剤の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。
メタクリル酸；６．０部
メチルメタクリレート；１０．０部
ｎ−ブチルメタクリレート；５５．０部
２−ヒドロキシエチルメタクリレート；１５．０部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル；４．０部
滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル１．０部を酢酸エチル５０部に溶解させたものを添加し、さらに８０℃で１時間反応を続けて、重量平均分子量が約４００００、酸価３９のアクリル樹脂の溶液を得た。（ここでもちいる重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー法によるものである。）
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が３０重量％になるように酢酸エチルを添加して樹脂溶液４を調製した。
【０１５０】
（樹脂溶液５の調製）
反応容器にシクロヘキサノン４５０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度で下記モノマーおよび熱重合開始剤の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。
メタクリル酸；２．０部
メチルメタクリレート；１０．０部
ｎ−ブチルメタクリレート；５５．０部
２−ヒドロキシエチルメタクリレート；１５．０部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル；４．０部
滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル１．０部を酢酸エチル５０部に溶解させたものを添加し、さらに８０℃で１時間反応を続けて、重量平均分子量が約４００００、酸価１３のアクリル樹脂の溶液を得た。（ここでもちいる重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー法によるものである。）
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が３０重量％になるように酢酸エチルを添加して樹脂溶液５を調製した。
【０１５１】
（３）顔料分散体、着色樹脂組成物、ペーストの作成
［実施例１］
ε型銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：６）（東洋インキ製造社製「リオノール  ブルーＥ」）を１６０部、塩化ナトリウム１６００部、およびジエチレングリコール１９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、６０℃で１０時間混練した。つぎにこの混練物を３リットルの温水に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及び溶剤を除いた後、フィルタープレスによりろ過、脱水しε型銅フタロシアニン顔料の含有率３０重量％の青色顔料水性懸濁物１を４５０重量部得た（電子顕微鏡による測定では、平均一次粒子径は０．０２〜０．０３μｍであった。）。青色顔料水性懸濁物１を１００重量部に対し、フタロシアニン系色素誘導体（前記の誘導体４８）の含有量が４５％の水性懸濁物１２重量部を添加し、常温（２５℃）でニーダーを用いて混練攪拌した。混合された水性懸濁物に樹脂溶液１（粘度：１７５．９ｍＰａ・ｓ（２５℃、２．５ｒｐｍ、Ｅ型粘度計（東機産業社製））を８０重量部加え、常温（２５℃）下、ニーダーを用いて転相処理を行った（１次排水固形分濃度０．５％）。その後に１次排水をデカンテーションで除き、これにシクロヘキサノン４０重量部を加えニーダーで攪拌した。デカンテーションにより取り除かれた１次排水の固形分濃度は０．２重量％であった。ついで２次排水として真空下、６０℃に加熱して脱水を行った。脱水は得られた顔料分散体の固形分濃度が８０重量％になるまで行い、樹脂溶液１において調整したアクリル樹脂およびシクロヘキサン中にε型銅フタロシアニン顔料、フタロシアニン系顔料誘導体（誘導体４８）が分散された顔料分散体１を１１８．８重量部得た。（水分量０．９重量％、固形分含有量４０重量％）
ついで、下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、０．５ｍｍφジルコニアビーズを用いて、ビーズミルで２時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し青色着色樹脂組成物１を作製した。
顔料分散体１；２５．０重量部
シクロヘキサノン；１６．７重量部
さらに、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、青色ペースト１を調整した。
青色着色樹脂組成物１；２５．０重量部
シクロヘキサノン；１２．５重量部
【０１５２】
［実施例２］
ＤＰＰ顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ ＲＥＤ ２５４）（チバスペシャルティケミカルズ社製「イルガフォーアレッドＢ−ＣＦ」）を１６０部、塩化ナトリウム１６００部、およびジエチレングリコール１９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、６０℃で１０時間混練した。つぎにこの混練物を３リットルの温水に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及び溶剤を除いた後、フィルタープレスによりろ過、脱水しＤＰＰ顔料の含有率が３０重量％の赤色顔料水性懸濁物１を４５０重量部得た（電子顕微鏡により測定した平均一次粒子径は０．０２〜０．０３μｍであった。）。赤色顔料水性懸濁物１を１００重量部に対し、色素誘導体（前記の表１e）の含有量が４５％の水性懸濁物５．０重量部を添加し、常温（２５℃）でニーダーを用いて混練攪拌した。混合された水性懸濁物に樹脂溶液２（粘度：１６５．５ｍＰａ・ｓ（２５℃、２．５ｒｐｍ、Ｅ型粘度計（東機産業社製））を７２重量部加え、常温（２５℃）下、ニーダーを用いて顔料分の樹脂相への転相処理を行った。このときの一次排水をデカンテーションにより除き、これにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４０重量部を加えニーダーで攪拌した。デカンテーションにより取り除かれた１次排水の固形分濃度は０．４重量％であった。ついで二次排水として真空下、６０℃に加熱して脱水を行った。脱水は得られた顔料分散体の固形分濃度が８０重量％になるまで行い、樹脂溶液２において調整したアクリル樹脂およびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート中にＤＰＰ顔料、色素誘導体（前記の表１e）が分散された顔料分散体２を１０７．０重量部得た。（水分量０．８重量％、固形分含有量４０重量％）
ついで、下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、０．５ｍｍφジルコニアビーズを用いて、ビーズミルで２時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し赤色着色樹脂組成物１を作製した。
顔料分散体２；２５．０重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート；１６．７重量部
さらに、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、赤色ペースト１を調整した。
赤色着色樹脂組成物１；２５．０重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート；１２．５重量部
【０１５３】
[実施例３]
ε型銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：６）（東洋インキ製造社製「リオノール  ブルーＥ」）を１６０部、塩化ナトリウム１６００部、およびジエチレングリコール１９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、６０℃で１０時間混練した。つぎにこの混練物を３リットルの温水に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及び溶剤を除いた後、フィルタープレスによりろ過、脱水しε型銅フタロシアニン顔料の含有率３０重量％の青色顔料水性懸濁物１を４５０重量部得た（電子顕微鏡により測定した平均一次粒子径は０．０２〜０．０３μｍであった。）。青色顔料水性懸濁物１を１００重量部に対し、フタロシアニン系色素誘導体（前記の誘導体４８）の含有量が４５％の水性懸濁物１２重量部を添加し、常温（２５℃）でニーダーを用いて混練攪拌した。混合された水性懸濁物に樹脂溶液３（粘度：３３２．３ｍＰａ・ｓ（２５℃）を８０重量部加え、常温（２５℃）下、ニーダーを用いて転相処理を行った（１次排水固形分濃度１．０％）。その後に１次排水をデカンテーションで除き、これに酢酸エチル４０重量部を加えニーダーで攪拌した。デカンテーションにより取り除かれた１次排水の固形分濃度は０．８重量％であった。ついで２次排水として真空下、６０℃に加熱して脱水を行った。脱水は得られた顔料分散体の固形分濃度が５０８０重量％になるまで行い、樹脂溶液３において調整したアクリル樹脂および酢酸エチル中にε型銅フタロシアニン顔料、フタロシアニン系顔料誘導体（誘導体４８）が分散された顔料分散体３を１１８．８重量部得た（固形分含有量４０重量％）。
ついで、下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、０．５ｍｍφジルコニアビーズを用いて、ビーズミルで２時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し青色着色樹脂組成物２を作製した。
顔料分散体３；２５．０重量部
シクロヘキサノン；１６．７重量部
さらに、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、青色着色ペースト２を調整した。
青色着色樹脂組成物２；２５．０重量部
シクロヘキサノン；１２．５重量部
【０１５４】
［実施例４］
青色水性懸濁物を電子顕微鏡で測定した際の有機顔料の平均一次粒子径が０．１２μｍ〜０．１５μｍであること、および、青色着色ペーストをろ過する際のフィルタとして５μｍのものを用いること以外は実施例１と同様の方法で青色着色ペースト３を得た。
【０１５５】
［実施例５］
赤色水性懸濁物を電子顕微鏡で測定した際の有機顔料の平均一次粒子径が０．１２μｍ〜０．１５μｍであること、および、赤色着色ペーストをろ過する際のフィルタとして５μｍのものを用いること以外は実施例２と同様の方法で赤色着色ペースト２を得た。
【０１５６】
［実施例６］
青色水性懸濁物を電子顕微鏡で測定した際の有機顔料の平均一次粒子径が０．１２μｍ〜０．１５μｍであること、および、青色着色ペーストをろ過する際のフィルタとして５μｍのものを用いること以外は実施例３と同様の方法で青色着色ペースト４を得た。
【０１５７】
［実施例７］
実施例１で用いた０．５ｍｍφジルコニアビーズが０．１ｍｍφジルコニアビーズである以外は実施例１と同様の方法で青色着色ペースト５を得た。
【０１５８】
［実施例８］
実施例２で用いた０．５ｍｍφジルコニアビーズが０．１ｍｍφジルコニアビーズである以外は実施例２と同様の方法で赤色着色ペースト３を得た。
【０１５９】
[実施例９]
実施例１で用いた０．５ｍｍφジルコニアビーズが０．８ｍｍφジルコニアビーズである以外は実施例１と同様の方法で青色着色ペースト６を得た。
【０１６０】
[実施例１０]
実施例２で用いた０．５ｍｍφジルコニアビーズが０．８ｍｍφジルコニアビーズである以外は実施例２と同様の方法で赤色着色ペースト４を得た。
【０１６１】
[比較例１]
実施例１のフタロシアニン系色素誘導体（前記の誘導体４８）の水性懸濁物（色素誘導体の含有量は４５重量％である。以下同じ。）を、フタロシアニン系色素誘導体（誘導体４８）の乾燥粉末５．４重量部に変更した以外は実施例１と同様の方法で青色着色ペースト７を得た。
【０１６２】
[比較例２]
実施例２の色素誘導体（表１e）の水性懸濁物を色素誘導体（表１e）の乾燥粉末２．２５重量部に変更した以外は実施例２と同様の方法で赤色着色ペースト５を得た。
【０１６３】
[比較例３]
実施例３のフタロシアニン系色素誘導体（誘導体４８）の水性懸濁物を、フタロシアニン系色素誘導体（誘導体４８）の乾燥粉末５．４重量部に変更した以外は実施例３と同様の方法で青色着色ペースト８を得た。
【０１６４】
[比較例４]
実施例１のフタロシアニン系色素誘導体（誘導体４８）の水性懸濁物を、フタロシアニン系色素誘導体（誘導体４８）の乾燥粉末５．４重量部に変更したことと、実施例１で用いた青色水性懸濁物の平均一次粒子径が０．１２μｍ〜０．１５μｍであること、青色着色ペーストをろ過する際に用いたフィルタが５μｍのものであること以外は実施例１と同様の方法で青色着色ペースト９を得た。
【０１６５】
[比較例５]
実施例２の色素誘導体（表１e）の水性懸濁物を色素誘導体（表１e）の乾燥粉末２．２５重量部に変更したことと、実施例２で用いた赤色水性懸濁物の平均一次粒子径が０．１２μｍ〜０．１５μｍであること、赤色着色ペーストをろ過する際に用いたフィルタが５μｍのものであること以外は実施例２と同様の方法で赤色着色ペースト６を得た。
【０１６６】
［比較例６］
実施例３のフタロシアニン系色素誘導体（誘導体４８）の水性懸濁物を、フタロシアニン系色素誘導体（誘導体４８）の乾燥粉末５．４重量部に変更したことと、実施例３で用いた青色水性懸濁物の平均一次粒子径が０．１２μｍ〜０．１５μｍであること、青色着色ペーストをろ過する際に用いたフィルタが５μｍのものであること以外は実施例３と同様の方法で青色着色ペースト１０を得た。
【０１６７】
（４）ペーストの評価
実施例１〜１０及び比較例１〜６で得られたペーストを、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコータを用いて１０００ｒｐｍ、２０００ｒｐｍ、３０００ｒｐｍの回転数で塗布し、膜厚が異なる３種の塗布基板を得た。ペースト塗布基板を、７０℃で１５分乾燥後した。ついで、塗膜のＣ光源での色度（Ｙ，ｘ，ｙ）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて測定した。３組のコントラスト比および色度測定結果から、実施例１、実施例３、実施例４、実施例６、実施例７、実施例９および比較例１、比較例３、比較例４、比較例６で得られた着色組成物塗布基板についてはｙ＝０．１４におけるコントラスト比を、実施例２、実施例５、実施例８、実施例１０および比較例２、比較例５で得られた着色組成物塗布基板についてはｘ＝０．６５におけるコントラスト比を近似法を用いて求めた。
【０１６８】
ついで、実施例１〜１０及び比較例１〜６で得られたペーストの粘度をＥ型粘度計（東機産業社製）を用いて測定した。ペーストの測定にはＥＭＬ形を用いた。結果を以下の表２に青色着色ペースト（ｙ＝０．１４）の実施例及び比較例を、表３に赤色着色ペーストの（ｘ＝０．６５）の実施例及び比較例を示す。
【０１６９】
【表２】
0005315608.tif 000031
【０１７０】
【表３】
0005315608.tif 000032
【０１７１】
（５）再溶解性の評価
[実施例１１]
実施例１と同様の方法で固形分濃度５０重量％の顔料分散体４を得た。
【０１７２】
[比較例７]
実施例１の乾燥工程で顔料分散体の固形分濃度が５０８０重量％であるものを１００重量％にしたこと以外は実施例１と同様の方法で顔料分散体５を得た。
【０１７３】
実施例１１及び比較例７で得られた顔料分散体４及び５を下記の量になるようにディスパーで１０分間の攪拌を行いながら添加した。グラインドメーターを用いて各塗工液の分散度値（単位μｍ）を測定した。この値が小さい程溶解性が優れていることを示し、溶解が不十分であると分散度は大きな値になる。これにより顔料分散体の再溶解性を評価した。
実施例１１
顔料分散体４；２５．０重量部
シクロヘキサノン；１６．７重量部
比較例７
顔料分散体５；１２．５重量部
シクロヘキサノン；２９．２重量部
実施例１１及び比較例７の結果を以下の表４に示す。
【０１７４】
【表４】
0005315608.tif 000033
実施例１１の分散度値は表４に示したように２０μｍ以下であり良好な分散性が得られており、溶解性が良かった。一方、顔料分散体の乾燥工程で固形分濃度を１００％とした比較例７では分散度値は目視で数ｍｍ程度のブツが観察され、十分に溶解していなかった。
【０１７５】
（６）レジストインキの作成
［実施例１２］
実施例１と同様の方法で青色着色樹脂組成物３を作成した。
【０１７６】
さらに、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、青色レジスト着色組成物１を得た。
青色着色樹脂組成物３；４１．７重量部
樹脂溶液１；３６．２重量部
トリメチロールプロパントリアクリレート；９．０重量部
（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）
光重合開始剤（チバガイギー社製「イルガキュアー９０７」）；２．９５重量部
増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」）；０．２９６重量部
シクロヘキサノン；１１８．２重量部
【０１７７】
［実施例１３］
実施例２と同様の方法で赤色着色樹脂組成物２を作成した。
【０１７８】
さらに、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、赤色レジスト着所組成物１を得た。
赤色着色樹脂組成物２；４１．７重量部
樹脂溶液２；３６．２重量部
トリメチロールプロパントリアクリレート；９．０重量部
（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）
光重合開始剤（チバガイギー社製「イルガキュアー９０７」）；２．９５重量部
増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」）；０．２９６重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート；１１８．２重量部
【０１７９】
[実施例１４]
実施例１２で用いた樹脂溶液１を樹脂溶液３に変更し顔料分散体６を得て、ついで、下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、０．５ｍｍφジルコニアビーズを用いて、ビーズミルで２時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し青色着色樹脂組成物４を作製した。
顔料分散体６；２５．０重量部
シクロヘキサノン；１６．７重量部
さらに、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、青色レジスト着色組成物２を得た。
青色着色樹脂組成物４；４１．７重量部
樹脂溶液３；３６．２重量部
トリメチロールプロパントリアクリレート；９．０重量部
（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）
光重合開始剤（チバガイギー社製「イルガキュアー９０７」）；２．９５重量部
増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」）；０．２９６重量部
シクロヘキサノン；１１８．２重量部
【０１８０】
［実施例１５］
青色水性懸濁物を電子顕微鏡で測定した際の有機顔料の平均一次粒子径が０．１２μｍ〜０．１５μｍであること、および、青色レジスト着色組成物をろ過する際のフィルタとして５μｍのものを用いること以外は実施例１２と同様の方法で青色レジスト着色組成物３を得た。
【０１８１】
［実施例１６］
赤色水性懸濁物を電子顕微鏡で測定した際の有機顔料の平均一次粒子径が０．１２μｍ〜０．１５μｍであること、および、赤色レジスト着色組成物をろ過する際のフィルタとして５μｍのものを用いること以外は実施例１３と同様の方法で赤色レジスト着色組成物２を得た。
【０１８２】
［実施例１７］
青色水性懸濁物を電子顕微鏡で測定した際の有機顔料の平均一次粒子径が０．１２μｍ〜０．１５μｍであること、および、青色レジスト着色組成物をろ過する際のフィルタとして５μｍのものを用いること以外は実施例１４と同様の方法で青色レジスト着色組成物４を得た。
【０１８３】
［比較例８］
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、０．５ｍｍφジルコニアビーズを用いて、ビーズミルで２時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し青色着色樹脂組成物５を作製した。
ε型銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：６）（東洋インキ製造社製「リオノール  ブルーＥ」）；３０重量部
フタロシアニン系色素誘導体（誘導体４８）；５．４重量部
樹脂溶液１；８０重量部
シクロヘキサノン；８２．６重量部
さらに、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、青色レジスト着色組成物５を得た。
青色着色樹脂組成物５；４１．７重量部
樹脂溶液１；３６．２重量部
トリメチロールプロパントリアクリレート；９．０重量部
（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）
光重合開始剤（チバガイギー社製「イルガキュアー９０７」）；２．９５重量部
増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」）；０．２９６重量部
シクロヘキサノン；１１８．２重量部
【０１８４】
［比較例９］
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、０．５ｍｍφジルコニアビーズを用いて、ビーズミルで２時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し赤色着色樹脂組成物３を作製した。
ＤＰＰ顔料
（チバスペシャルティケミカルズ社製「イルガフォーアレッドＢ−ＣＦ」、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲＥＤ２５４）；３０．０重量部
色素誘導体（表１e）；２．２５重量部
樹脂溶液２；７２重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート；７５．３重量部
さらに、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、赤色レジスト着所組成物３を得た。
赤色着色樹脂組成物３；４１．７重量部
樹脂溶液２；３６．２重量部
トリメチロールプロパントリアクリレート；９．０重量部
（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）
光重合開始剤（チバガイギー社製「イルガキュアー９０７」）；２．９５重量部
増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」）；０．２９６重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート；１１８．２重量部
【０１８５】
[比較例１０]
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、０．５ｍｍφジルコニアビーズを用いて、ビーズミルで２時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し青色着色樹脂組成物６を作製した。
ε型銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：６）（東洋インキ製造社製「リオノール  ブルーＥ」）；３０重量部
フタロシアニン系色素誘導体（誘導体４８）；５．４重量部
樹脂溶液３；８０重量部
シクロヘキサノン；８２．６重量部
さらに、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、青色レジスト着所組成物６を得た。
青色着色樹脂組成物６；４１．７重量部
樹脂溶液３；３６．２重量部
トリメチロールプロパントリアクリレート；９．０重量部
（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）
光重合開始剤（チバガイギー社製「イルガキュアー９０７」）；２．９５重量部
増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」）；０．２９６重量部
シクロヘキサノン；１１８．２重量部
【０１８６】
（７）レジストインキの評価
実施例１２〜１７及び比較例８〜１０で得られたレジスト着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコータを用いて５００ｒｐｍ、１０００ｒｐｍ、１５００ｒｐｍの回転数で塗布し、膜厚が異なる３種の塗布基板を得た。レジスト着色組成物塗布基板を、７０℃で１５分乾燥後した。ついで、塗膜のＣ光源での色度（Ｙ，ｘ，ｙ）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて測定した。３組のコントラスト比および色度測定結果から、実施例１２、実施例１４、実施例１５、実施例１７および比較例８、比較例１０で得られた着色組成物塗布基板についてはｙ＝０．１４におけるコントラスト比を、実施例１３、実施例１６および比較例９で得られたレジスト着色組成物塗布基板についてはｘ＝０．６５におけるコントラスト比を近似法を用いて求めた。
【０１８７】
ついで、実施例１２〜１７及び比較例８〜１０で得られたレジスト着色組成物の粘度を、調整直後および４０℃のオーブン内で７日間経時させたものについてＥ型粘度計（東機産業社製）を用いて測定した。レジスト着色組成物の測定にはＥＭＬ形を用いた。結果を表５に青色レジスト着色組成物（ｙ＝０．１４）の実施例及び比較例を、表６に赤色レジスト着色組成物の（ｘ＝０．６５）の実施例及び比較例を示す。
【０１８８】
【表５】
0005315608.tif 000034
【０１８９】
【表６】
0005315608.tif 000035
【０１９０】
実施例１２〜１７および比較例８〜９を比べると、本発明によって得られる顔料分散体を用いて作製されたレジスト着色組成物の粘度は添加剤の種類、有無に関わらず経時で安定であった。このことから、本発明で得られる顔料分散体を用いて作製されたレジスト着色組成物は作製条件によらず低粘度で安定であることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０２４０】
本発明は、ディスプレイ、カラーフィルタ用レジスト着色組成物、これを用いて形成されるカラーフィルタとして利用することができる。