(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
眼用レンズと、
前記眼用レンズの表面の親水性モノマー重合体のグラフト重合鎖と、
前記グラフト重合鎖間に配置された親水性高分子とで形成してなり、かつ、
相互侵入網目構造を前記眼用レンズの表面に有することを特徴とする保水性眼用レンズ。
【請求項２】
前記親水性高分子は、５００００〜５０００００の平均分子量を有することを特徴とする請求項１に記載の保水性眼用レンズ。
【請求項３】
眼用レンズの表面に、プラズマの照射により、ラジカル重合種を形成する工程と；
前記ラジカル重合種を起点として、親水性モノマーをグラフト重合することにより親水性モノマー重合体を形成し、かつ、該親水性モノマー重合体と親水性高分子とで相互侵入網目構造を形成するように、親水性モノマーと親水性高分子とから少なくともなる混合溶液中に前記眼用レンズを浸漬してグラフト重合を行う工程と；
を有する
ことを特徴とする保水性眼用レンズの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面改質が施された眼用レンズ及び眼用レンズの製造方法に関する。詳しくは、親水性モノマーのグラフト重合鎖と親水性高分子との相互侵入網目構造を有する表面改質層により、表面に良好な親水性を付与したシリコン含有モノマーを主成分としたコンタクトレンズや眼内レンズなどの眼用レンズ及び眼用レンズの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
２−ヒドロキシエチルメタクリレートやビニルピロリドン等の親水性モノマーを主成分とした含水性ソフトコンタクトレンズは、装用感にすぐれるものの酸素透過性に課題を有していた。また、シリコン含有モノマーを主成分とする酸素透過性の硬質コンタクトレンズも開発されたが、硬質であるため装用感に劣るという課題を有していた。そこで、酸素透過性の軟質コンタクトレンズが開発されたが、シリコン含有モノマーを主成分とするため、表面撥水性が強く、レンズ表面の良好な親水性や保水性及び蛋白質や脂質に対する耐汚染性の向上が重要な課題であった。そのため、シリコン含有モノマーを構成成分とするレンズ表面の親水性化に対し様々な検討がなされてきた。
【０００３】
例えば、プラズマ処理を施した眼用レンズ表面に親水性モノマーをグラフト重合させて親水性を付与する方法が開示されている（特許文献１参照）。しかしながら、この方法は、レンズ表面に親水性を付与するものの、保水性は得られにくいため、乾燥しやすく、装用感の低下や汚れの付着の原因となることが予測される。
【０００４】
また、親水性高分子をレンズ基材内に捕捉させることで湿潤性を付与する方法が開示されている（特許文献２参照）。しかしながら、この方法は、レンズ内部に保水成分を含有するものであり、レンズ基材自体の保水性は、向上するものの、レンズ表面の親水性化は不十分且つ不均一であり、装用感の低下や汚れの付着の原因となることが予測される。
【０００５】
さらに、レンズ基材をメタンと湿潤空気との混合ガス雰囲気下でプラズマ重合処理し、次いで、非重合性ガス雰囲気下でプラズマ処理する方法が開示されている（特許文献３参照）。しかしながらこの方法は、極めて大がかりな装置が必要であり、また、皮膜を形成させるための条件設定が複雑であるなどの問題点を有している。
【特許文献１】特開平６−０４９２５１号公報
【特許文献２】特表２００３−５２８１８３号公報
【特許文献３】特開２００７−０７０４０５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そのため、疎水性表面を有する基材の表面改質においては、親水性化と共に親水性を維持する保水性の向上が求められていた。
【０００７】
本発明は、上記の従来の問題に鑑みてなされたものであって、基材表面の親水性、保水性に対して優れた特徴を有するシリコン含有モノマーを主成分としたコンタクトレンズや眼内レンズなどの眼用レンズを提供することを目的とする。
【０００８】
また、本発明は、このような眼用レンズの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明による眼用レンズは、親水性モノマーのグラフト重合鎖と、該グラフト重合鎖間に配置された親水性高分子とで形成してなる相互侵入網目構造を表面に有することを特徴とする。これにより、親水性と保水性とを同時に有することが可能となる。
【００１０】
本発明による眼用レンズにおいて、前記親水性高分子は、５００００〜５０００００の平均分子量を有することを特徴とする。これにより、眼用レンズの表面に、安定的に相互侵入網目構造を保持することが可能となる。
【００１１】
本発明による眼用レンズの製造方法は：
眼用レンズの表面に、プラズマの照射により、ラジカル重合種を導入する工程と；
親水性モノマーと親水性高分子とで相互侵入網目構造を形成するように、親水性モノマーと親水性高分子とから少なくともなる混合溶液中でグラフト重合を行う工程と；
を有する
ことを特徴とする。これにより、親水性と保水性とを同時に有する眼用レンズを得ることが可能となる。
【発明の効果】
【００１２】
本発明による眼用レンズによれば、親水性モノマーのグラフト重合鎖に親水性高分子を十分に絡み合わせた相互侵入網目構造（Ｉｎｔｅｒｐｅｎｅｔｒａｔｅ  ｎｅｔｗｏｒｋｉｎｇ；ＩＰＮ）を形成した表面層を有するため、親水性と共に保水性を発揮できるので、疎水性表面を有する眼用レンズ表面の改質が可能であり、具体的には、シリコン含有モノマーを主成分とした酸素透過性眼用レンズ表面に優れた親水性及び保水性を付与することに好適である。
【００１３】
本発明による眼用レンズの製造方法によれば、親水性と保水性とを同時に保持した眼用レンズを製造することが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
＜本発明による眼用レンズ＞
本発明による眼用レンズは、親水性モノマーのグラフト重合鎖と、該グラフト重合鎖間に配置された親水性高分子とで形成してなる相互侵入網目構造を表面に有することを特徴とするものである。本発明では、親水性モノマーと親水性高分子とを含有する水溶液に眼用レンズを浸漬して重合反応を行うことで、グラフト重合鎖と親水性高分子とからなる相互侵入網目構造（ＩＰＮ）を有する表面層を形成するものである。グラフト重合鎖形成時の紫外線照射条件を制御することで、グラフト重合鎖の架橋密度を高め、且つ平均分子量の高い親水性高分子を用いることにより、相互侵入網目構造をより強固にし、繰り返しの擦り洗いにおいても親水性高分子が脱離せず、親水性、保水性の継続性が確認された。
【００１５】
本発明において、このような表面層を形成するのに適する基材としては、具体的には、シリコン含有モノマーを主成分とした硬質材料や軟質材料からなる眼用レンズが挙げられる。
【００１６】
本発明のグラフト重合に用いる親水性モノマーを有する混合溶液には、下記に示す親水性モノマーを一種又は二種以上を適宜混合して用いることができるが、添加するモノマーの総量は、０．１〜３０重量％が好ましく、より好ましくは０．５〜２０重量％である。モノマーの総量が０．１重量％未満であると、グラフト重合の反応性が低いため、所望の重合度を得るために必要となる紫外線照射が長時間に及び、結果として、紫外線照射による基材の劣化等が起きたり、眼用レンズへのダメージが生じない所要時間内の反応では十分な親水性や保水性、特に親水性を付与することができない。また、３０重量％を超えた場合、重合反応性が高くなるため重合反応のコントロールが困難となり、過剰な重合による表面の白化などが発生しやすく、光学特性に悪影響を及ぼすため好ましくない。
【００１７】
具体的には、上記の親水性モノマーの例としては、下記に示す通りである。
【００１８】
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、（メタ）アクリル酸、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、グリセロールメタクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルホルムアミド、Ｎ−ビニルホルムアミドなどの（メタ）アクリル基含有モノマー及びビニル基含有モノマー
【００１９】
上記の（メタ）アクリル基含有モノマー及びビニル基含有モノマーを用いることにより、得られた眼用レンズ表面に親水性を付与することができる。
【００２０】
さらに本発明では、親水性モノマーとしては、下記のベタイン基含有（メタ）アクリレートを使用することもできる。本発明に使用するベタイン基含有（メタ）アクリレートとは、単量体中に、アニオン性であるスルホン酸基若しくはカルボキシル基又はその塩と、カチオン性基との両者を有するものを意味する。このベタイン基含有（メタ）アクリレートにおいて、カチオン性基としては、アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、４級アンモニウム基等を例示することができ、好ましくは一般式（１）で示される化合物である。
【００２１】
【化１】
0005253851.tif 000002
【００２２】
（式中
Ｒ１は、水素原子又はメチル基であり、
Ｒ２は、メチル基又はエチル基を示し、
Ｘは、Ｏ又はＮＨを示し、
Ｙは、−ＳＯ３又は−ＣＯＯであり、
ｍは、１〜６の整数であり、
ｎは、１〜３の整数である。）
【００２３】
ベタイン基含有（メタ）アクリレートの具体例としては、下記の通りである。
【００２４】
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチル−Ｎ−スルホメチル−アンモニウムベタイン
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ−スルホメチル−アンモニウムベタイン
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−Ｎ−スルホメチル−アンモニウムベタイン
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチル−Ｎ−スルホプロピル−アンモニウムベタイン
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ−スルホプロピル−アンモニウムベタイン
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−Ｎ−スルホプロピル−アンモニウムベタイン
Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチル−Ｎ−スルホメチル−アンモニウムベタイン
Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ−スルホメチル−アンモニウムベタイン
Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−Ｎ−スルホメチル−アンモニウムベタイン
Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチル−Ｎ−スルホプロピル−アンモニウムベタイン
Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ−スルホプロピル−アンモニウムベタイン
Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−Ｎ−スルホプロピル−アンモニウムベタイン
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（メタ）アクリルアミドプロピル−Ｎ−スルホメチル−アンモニウムベタイン
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（メタ）アクリルアミドプロピル−Ｎ−スルホプロピル−アンモニウムベタイン
Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（メタ）アクリルアミドプロピル−Ｎ−スルホメチル−アンモニウムベタイン
Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（メタ）アクリルアミドプロピル−Ｎ−スルホプロピル−アンモニウムベタイン
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（メタ）アクリルアミドプロピル−Ｎ−カルボキシメチル−アンモニウムベタイン
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（メタ）アクリルアミドプロピル−Ｎ−カルボキシエチル−アンモニウムベタイン
Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（メタ）アクリルアミドプロピル−Ｎ−カルボキシメチル−アンモニウムベタイン
Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（メタ）アクリルアミドプロピル−Ｎ−カルボキシエチル−アンモニウムベタイン
【００２５】
本発明において特に好ましく用いられるのは、カルボキシベタイン（メタ）アクリレートであって、具体的には、下記に示すものが挙げられる。
【００２６】
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチル−Ｎ−カルボキシメチル−アンモニウムベタイン
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ−カルボキシメチル−アンモニウムベタイン
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−Ｎ−カルボキシメチル−アンモニウムベタイン
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチル−Ｎ−カルボキシエチル−アンモニウムベタイン
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ−カルボキシエチル−アンモニウムベタイン
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−Ｎ−カルボキシエチル−アンモニウムベタイン
Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチル−Ｎ−カルボキシメチル−アンモニウムベタイン
Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ−カルボキシメチル−アンモニウムベタイン
Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−Ｎ−カルボキシメチル−アンモニウムベタイン
Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチル−Ｎ−カルボキシエチル−アンモニウムベタイン
Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ−カルボキシエチル−アンモニウムベタイン
Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−Ｎ−カルボキシエチル−アンモニウムベタイン
【００２７】
親水性モノマーとして、ベタイン基含有（メタ）アクリレートを用いることで、得られた眼用レンズに親水性との相乗効果として耐汚染性を付与することが期待できる。さらに、親水性モノマーとして、カルボキシベタイン（メタ）アクリレートを用いることで、耐汚染性がさらに向上される。
【００２８】
本発明における相互侵入網目構造（ＩＰＮ）は、親水性モノマーのグラフト重合鎖と、親水性高分子とからなる構造であって、具体的には、親水性モノマーのグラフト重合鎖間に親水性高分子が絡み合うことで形成されるものである。この相互侵入網目構造は、グラフト重合鎖間により優位的な架橋を行い適度な架橋構造を形成することで、より効果的に親水性高分子を絡み合わせることができる。
【００２９】
親水性モノマーのグラフト重合鎖の架橋に用いる架橋剤としては、特に制約なく、親水性モノマーのグラフト重合鎖の架橋に適した公知の化合物を用いることができ、例えば、多官能性モノマーが挙げられる。具体的には、多官能性モノマーとしては、下記の架橋剤が挙げられる。
【００３０】
（メタ）アクリレート系架橋剤
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート
ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート
トリエリチレングリコールジ（メタ）アクリレート
テトラエチレンジ（メタ）アクリレート
ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート
プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート
ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート
ポリプロピレンジ（メタ）アクリレート
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート
ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート
ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート
ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート
ビニル系架橋剤
アリルメタクリレート
ジアリルマレエート
ジアリルフマレート
ジアリルサクシネート
ジアリルフタレート
トリアリルシアヌレート
トリアリルイソシアヌレート
ジエチレングリコールビスアリルカーボネート
トリアリルホスフェート
トリアリルトリメリテート
ジアリルエーテル
Ｎ，Ｎ−ジアリルメラミン
ジビニルベンゼン
【００３１】
これらは単独であるいは、２種以上を混合して用いることができる。本発明において、上記の多官能性モノマーとしてより好ましく用いられるのは、水溶性の多官能性モノマーであり、具体的には、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンジ（メタ）アクリレートである。好ましい配合量は、適宜に混合した親水性モノマーを有する混合溶液中のモノマー成分１００重量％に対して０．１〜３０重量％であり、より好ましくは０．５〜１５重量％である。配合量が０．１重量％より少ない場合、グラフト重合鎖の架橋構造に所望の架橋効果が得られず、また、３０重量％を超えた場合、グラフト重合鎖の架橋構造が過剰になり過ぎるため白化が生じるなど、レンズ表面に悪影響を及ぼすため好ましくない。
【００３２】
また、本発明において、適宜に混合した親水性モノマー混合溶液中に、重合開始剤として公知の化合物を添加することができるが、本発明においては、この重合開始剤として、水溶性過酸化物が好ましい。具体的には、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、ペルオキシ−硫酸カリウム、ペルオキシ−硫酸ナトリウム、ペルオキソほう酸ナトリウム、過酸化水素などが挙げられる。これら水溶性過酸化物は、単独で使用してもよいし、水溶性過酸化物の分解促進剤と組み合わせてもよい。この分解促進剤の具体例としては、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸マンガン、五酸化バナジウム、ジメチルアニリン、４級アンモニウム塩、２価鉄塩などが挙げられる。この水溶性過酸化物を用いることで、眼用レンズ表面に保水性を付与する親水性高分子を絡み合わせるための均一なグラフト重合鎖を、短時間且つ低温で形成することが可能となる。
【００３３】
本発明における表面改質は、眼用レンズ表面に親水性を付与するグラフト重合鎖と、グラフト重合用モノマー溶液中に添加した親水性高分子とが、グラフト重合鎖の形成と共に絡まり合うことで保水性に優れたレンズ表面を有することに特徴がある。従って、使用する親水性高分子の成分、量などを適宜調節して、所望する保水性を眼用レンズの表面に付与することが可能となる。
【００３４】
本発明に使用する親水性高分子としては、具体的には、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（ＭＰＣポリマー）、メチルセルロース（ＭＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、ヒドロキシエチルメチルセルロース（ＨＥＭＣ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）といった合成高分子類や、ヒアルロン酸、キチン、キトサン、セリシンといった天然高分子類が挙げられる。本発明で好ましく用いられるのは、平均分子量５００００〜５０００００の合成高分子類であり、より好ましくは、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルメチルセルロースである。本発明における表面改質において、親水性高分子は、グラフト重合により形成されたグラフト重合鎖に絡まる形で存在することで、鎖中から脱離することなく存在し、保水性に寄与することとなる。用いる親水性高分子の平均分子量が５００００未満である場合、グラフト重合鎖との相互侵入網目構造中から脱離が起こりやすく、保水性を継続することが難しい。また、用いる親水性高分子の平均分子量が５０００００を超える場合、本発明に効果的な相互侵入網目構造が形成されない。
【００３５】
親水性高分子の配合量は、親水性モノマー混合溶液１００重量％に対し、０．００１〜２０重量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜１０重量％である。配合量が０．００１未満である場合、グラフト重合鎖と絡まり合う親水性高分子の量が不十分であるため、得られた眼用レンズ表面の保水性が十分ではなく、また、２０重量％を超えた場合、グラフト重合鎖の生長の妨げとなるため、相互侵入網目構造が形成されにくく、良好な親水性、保水性が得られない。
【００３６】
＜本発明による眼用レンズの製造方法＞
本発明による眼用レンズの製造方法は：
眼用レンズの表面に、プラズマの照射により、ラジカル重合種を導入する工程と；
親水性モノマーと親水性高分子とで相互侵入網目構造を形成するように、親水性モノマーと親水性高分子とから少なくともなる混合溶液中でグラフト重合を行う工程と；
を有する
ことを特徴とする。
【００３７】
本発明による眼用レンズの製造方法において、第一の工程は、得られた眼用レンズ表面にラジカル重合種を導入させる工程である。ラジカル重合種を導入する方法として、コロナ放電、アーク放電、グロー放電などが挙げられるが、本発明においては眼用レンズの劣化を考慮し、プラズマの照射を用いることが望ましく、特に、グロー放電による低温プラズマを用いることが望ましい。酸素ガス、水素ガス、炭化水素ガス、有機化合物ガス、不活性ガス若しくは空気を単独又はこれらを混合ガスとして使用した雰囲気中に眼用レンズを配置してプラズマを照射する。処理条件として、照射出力は５〜８００Ｗが好ましく、より好ましくは３０〜７００Ｗである。照射時のチャンバー内圧力は、０．０５〜２０ｔｏｒｒが好ましく、より好ましくは０．１〜４ｔｏｒｒである。また、処理時間としては５秒〜３０分が好ましく、より好ましくは３０秒〜１５分である。
【００３８】
本発明による眼用レンズの製造方法において、第二の工程は、親水性モノマー及び親水性高分子の混合溶液を調製し、この混合溶液に眼用レンズを浸漬させた状態で、波長２００〜３８０ｎｍの紫外線を照射しグラフト重合する工程である。これにより、グラフト重合鎖と親水性高分子とで相互侵入網目構造が形成される。本発明におけるグラフト重合鎖と親水性高分子との相互侵入網目構造は、親水性モノマー及び親水性高分子混合水溶液中、紫外線照射により形成されるものであるが、照射条件により構造状態が変化し、レンズ表面の親水性、保水性に影響を及ぼすため、紫外線照射条件のコントロールが重要である。好ましい紫外線の波長は２００〜３８０ｎｍである。また、好ましい紫外線照度は、０．１〜２０（Ｊ／ｃｍ２）であり、より好ましくは１．０〜１０（Ｊ／ｃｍ２）である。好ましい照射時間は、１〜１５分であり、より好ましくは、１〜１０分である。照度が低すぎたり、照射時間が短すぎる場合、グラフト重合鎖の形成が不十分であるため、得られる眼用レンズ表面の親水性が低下するばかりか、相互侵入網目構造の形成が不十分となるため親水性高分子をグラフト重合鎖に絡み合わせることができず、保水性も得られない。また、照度が高すぎたり、照射時間が長すぎる場合、グラフト重合鎖の形成が過度となり白化が生じるため、光学レンズとしての特性に悪影響を及ぼし、また、レンズ基材及びレンズの表面構造の劣化も生じるため好ましくない。
【実施例】
【００３９】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【００４０】
＜評価方法＞
実施例及び比較例における眼用レンズの評価方法として、以下の試験、評価基準を採用した。
【００４１】
［透明性］
表面処理を施した眼用レンズについて、下記の基準で、目視にて評価した。
【００４２】
○：完全透明。
×：一部白濁（乳白色）あり。
【００４３】
［水濡れ性１］
表面処理を施した眼用レンズを３７±２℃の生理食塩水に２４時間浸漬し、その後取り出したときのレンズ表面の水濡れ性を、下記の基準で、目視にて評価した。
【００４４】
○：全体的に良好な水濡れ性を示している。
×：水弾きが確認される。
【００４５】
［接触角１］
上記の通り水濡れ性１の評価を終了したレンズについて、レンズ表面の水分を拭き取った後に、接触角計ＣＡ−Ｄ型（協和界面科学株式会社製）を用い、液滴法にて接触角の測定を行った。
【００４６】
[水濡れ性２]
表面処理を施した眼用レンズを、オプティフリー（アルコン株式会社製）を用い、手指により３０回の擦り洗いを行った後、水濡れ性１と同様の方法にて、下記の基準で、水濡れ性を評価した。
【００４７】
○：全体的に良好な水濡れ性を示している。
×：水弾きが確認される。
【００４８】
［接触角２］
上記の通り水濡れ性２の評価を終了したレンズについて、レンズ表面の水分を拭き取った後に、接触角計ＣＡ−Ｄ型（協和界面科学株式会社製）を用い、液滴法にて洗浄後の接触角の測定を行った。
【００４９】
[保水性１]
表面処理を施した眼用レンズを３７±２℃の生理食塩水に２４時間浸漬し、表面の水分を拭き取った後に大気常圧中室温においてレンズ重量を測定した。その後一定時間経過ごとのレンズ重量を重量変化がなくなるまで測定した。浸漬後のレンズ重量と、重量変化がなくなった後のレンズ重量との差分を、蒸発した水分量とし、この蒸発した水分量と含水量とから、下記式（２）に従って、レンズ中の水分残存率を算出し、その値を保水性の評価として用いた。
【００５０】
式（２）
水分残存率（％）＝１００−｛蒸発水分量（ｇ）／レンズ含水量（ｇ）×１００｝
【００５１】
また、その結果から、測定２０分経過時の水分残存率を、以下の基準により評価した。
【００５２】
○：レンズ中の水分残存率が２５％以上である。
×：レンズ中の水分残存率が２５％未満である。
【００５３】
[保水性２]
表面処理を施した眼用レンズを、オプティフリー（アルコン株式会社製）を用い、手指により３０回の擦り洗いを行った後、保水性１と同様の重量測定を行い、保水性の評価を行った。
【００５４】
また、その結果から、測定２０分経過時の水分残存率を以下の基準により評価した。
【００５５】
○：レンズ中の水分残存率が２５％以上である。
×：レンズ中の水分残存率が２５％未満である。
【００５６】
［蛋白質吸着量］
得られたコンタクトレンズ成形体の蛋白質吸着量を以下に示す方法により測定した。
【００５７】
まず、卵白由来リゾチーム０．５ｇを、ＢＢＳ（ＮａＣｌ０．８５％、ホウ酸０．４６％、ホウ砂０．０４％水溶液）に混合し、人工蛋白質液を調製した。
【００５８】
一方、表面処理を施したコンタクトレンズに手指による３０回の擦り洗いを行った後、上記人工蛋白質液中、３７℃±２℃にて２４時間インキュベートし、インキュベート後のコンタクトレンズ成形体を、生理食塩水にて濯ぎ、濯いだ後のレンズを、ラウリル硫酸ナトリウム１％−炭酸水素ナトリウム１％水溶液で処理して、蛋白分の抽出を行った。コンタクトレンズ成形体を除去後、その抽出液中のタンパク質をＭｉｃｒｏＢＣＡ法（ＰＩＥＲＩＣＥ社製）にて測定した。
【００５９】
［脂質吸着量］
得られたコンタクトレンズ成形体の脂質吸着量を以下に示す方法により測定した。
【００６０】
まず、下記の成分を純水１００（ｍＬ）に混合し、５０℃にて６０分攪拌後、ガラスフィルターにて加圧濾過し、人工脂質液を調製した。
【００６１】
オレイン酸                                      ０．０６ｇ
リノール酸                                      ０．０６ｇ
トリパルミチン                                  ０．８１ｇ
セチルアルコール                                ０．２０ｇ
パルミチン酸                                    ０．０６ｇ
ミリスチン酸セチル（商品名：スパームアセチ）    ０．８１ｇ
コレステロール                                  ０．０８ｇ
パルミチン酸コレステロール                      ０．０８ｇ
卵黄レシチン                                    ２．８３ｇ
【００６２】
一方、表面処理を施したコンタクトレンズに手指による３０回の擦り洗いを行った後、上記人工脂質液中、３７℃±２℃にて２４時間インキュベートし、インキュベート後のコンタクトレンズ成形体を、生理食塩水にて濯ぎ、４０℃真空にて乾燥を行った。乾燥を行った後のレンズを、エタノール：ジエチルエーテル＝３：１溶液で処理し、脂質分を抽出した。コンタクトレンズ成形体を除去後８０℃にて溶媒を気化、乾固して得られた脂質を、硫酸・リン酸・バニリン法にて測定した。
【００６３】
（実施例１）
下記の成分を量り込み、各成分が均一になるように室温にて３０分攪拌した後に、重合開始剤としてターシャリーブチルパーオキシデカノエート（ｔ−ＢｕＮＤ）を０．５重量％添加した。
【００６４】
α，ω−ジ（３−メタクリロキシプロピル）ポリジメチルシロキサン  ３０重量％
（ＦＭ−７７２５  チッソ株式会社製）
ｎ−ブチルビニルエーテル                                        ３０重量％
（ＮＢＶＥ  日本カーバイト工業株式会社製）
Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ）                      ３０重量％
トリデシルメタクリレート（ＴＤＭＡ）                            １０重量％
【００６５】
更に十分に攪拌した後、ポリプロピレン製のコンタクトレンズ用成形型内に注入し、窒素雰囲気下、７０℃で１０時間加温し、コンタクトレンズを得た。
【００６６】
得られたコンタクトレンズをプラズマ発生装置（京都電子計測株式会社製）に設置し、チャンバー内を０．１５Ｔｏｒｒまで減圧した後、真空度０．６Ｔｏｒｒの酸素雰囲気下、周波数１３．５６ＭＨｚ、１００Ｗにて３分間プラズマ処理を行った。
【００６７】
次に、親水性モノマーとしての２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）１０重量％水溶液１００重量％に対し、親水性高分子として、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ  Ｋ−９０  ＭＷ：３６００００  五協産業株式会社製）０．５重量％を量り込み、各成分が均一になるように室温にて３０分攪拌した後に、水溶性過酸化物として過硫酸アンモニウムを０．５重量％添加し、窒素ガスを通気しながらさらに室温にて３０分攪拌した。
【００６８】
この溶液に、上記プラズマ処理を施したコンタクトレンズを浸漬し、紫外線（２００ｎｍ〜３８０ｎｍ）を照度２．５Ｊ／ｃｍ２で５分間照射した。照射後のコンタクトレンズを親水性モノマー混合溶液中から取り出し、リン酸緩衝液（ＰＢＳ）中に移し未反応部の抽出を３時間室温にて行い、目的のコンタクトレンズを得た。得られたコンタクトレンズの評価を上記方法にて行った。
【００６９】
（実施例２）
親水性モノマー混合溶液に添加するポリビニルピロリドン（ＰＶＰ  Ｋ−９０  ＭＷ：３６００００  五協産業株式会社製）の量を１５重量％にした以外は、実施例１に示すのと同様の方法にて処理を行い、得られたコンタクトレンズについて上記方法にて評価を行った。
【００７０】
（実施例３）
親水性モノマー混合溶液に添加するポリビニルピロリドンを、低分子量化（ＰＶＰ  Ｋ−６０  ＭＷ：１６００００  五協産業株式会社製）した以外は、実施例１に示すのと同様の方法にて処理を行い、得られたコンタクトレンズについて上記方法にて評価を行った。
【００７１】
（実施例４）
親水性モノマー混合溶液に添加する親水性高分子として、ヒドロキシプロピルセルロース（６０ＳＨ−５０  ＭＷ：１０００００  信越化学工業株式会社製）を用いた以外は、実施例１に示すのと同様の方法にて処理を行い、得られたコンタクトレンズについて上記方法にて評価を行った。
【００７２】
（実施例５）
プラズマ処理を施したコンタクトレンズを浸漬する親水性モノマー混合溶液に、架橋成分としてポリエチレングリコールジメタクリレート（２３Ｇ  親中村化学工業株式会社製）を１０重量％添加した以外は、実施例１に示すのと同様の方法にて処理を行い、得られたコンタクトレンズについて上記方法にて評価を行った。
【００７３】
（実施例６）
プラズマ処理を施したコンタクトレンズを浸漬する親水性モノマー混合溶液に、親水性モノマーとしてＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ）を使用した以外は、実施例１に示すのと同様の方法にて処理を行い、得られたコンタクトレンズについて上記方法にて評価を行った。
【００７４】
（実施例７）
プラズマ処理を施したコンタクトレンズを浸漬する親水性モノマー混合溶液の構成を、下記の成分からなる親水性モノマー混合溶液（モノマー総量１０重量％）にした以外は、実施例１に示すのと同様の方法にて処理を行い、得られたコンタクトレンズについて上記方法にて評価を行った。
【００７５】
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ−カルボキシメチル−アンモニウムベタイン（ＧＬＢＴ  大阪有機化学工業社製）                ６．０重量％
２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）                ４．０重量％
【００７６】
（実施例８）
実施例１において、プラズマ処理を施したコンタクトレンズを浸漬する親水性モノマー混合溶液の構成を、下記の成分からなる親水性モノマー混合溶液（モノマー総量１０重量％）とし、さらに水性モノマー混合溶液１００重量％に対し添加する架橋成分を、ポリエチレングリコールジメタクリレート（９Ｇ  親中村化学工業株式会社製）１０重量％とした以外は、実施例１に示すのと同様の方法にて処理を行い、得られたコンタクトレンズについて上記方法にて評価を行った。
【００７７】
２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）                ７．０重量％
Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）                                ３．０重量％
【００７８】
（実施例９）
グラフト重合を施すコンタクトレンズにシリコン系ハードコンタクトレンズ（商品名：シードＡ−１）を用いた以外は、実施例１に示すのと同様の方法にて処理を行い、得られたコンタクトレンズについて上記方法にて評価を行った。
【００７９】
得られた評価結果を表１に示す。実施例１〜８では透明性、耐久性の高い水濡れ性を示した。
【００８０】
（比較例１）
親水性モノマー混合溶液に親水性高分子を添加せずにグラフト重合を行った以外は、実施例１に示すのと同様の方法にて処理を行い、得られたコンタクトレンズについて上記方法にて評価を行った。
【００８１】
（比較例２）
親水性モノマー混合溶液に添加するポリビニルピロリドンを低分子量化（ＰＶＰ  Ｋ−１５  ＭＷ：１００００  五協産業株式会社製）した以外は、実施例１に示すのと同様の方法にて処理を行い、得られたコンタクトレンズについて上記方法にて評価を行った。
【００８２】
（比較例３）
実施例１において、親水性高分子を用いない以外は、実施例１と同様に行い、紫外線照射後のコンタクトレンズを得た。この照射後のコンタクトレンズを、親水性モノマーを有する混合溶媒から取り出し、未反応部の抽出時のリン酸緩衝液（ＰＢＳ）中にＰＶＰ  Ｋ−９０  ０．１重量％を量り込んだものに、３時間、浸漬した。このように得たコンタクトレンズについて、実施例１と同様の上記方法にて評価を行った。
【００８３】
得られた評価結果を表１に示す。比較例１〜２では透明性、水濡れ性に対して初期値では好結果を示したが、親水性高分子の無添加、あるいは実施例に比し低分子量の親水性高分子を用いたため、擦り洗いサイクル試験後の保水性（保水性２に対応）が低い結果となった。比較例３では、用いた親水性高分子とグラフト重合鎖とがＩＰＮ構造を形成していないため、レンズ表面への親水性高分子の保持力が低く、擦り洗いサイクル試験後の保水性が低い結果となった。
【００８４】
なお、表１中の略語は、以下の化合物を示す。
ＨＥＭＡ      ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
ＤＭＡＡ      ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド
ＧＬＢＴ      ：Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ−カルボキシメチル−アンモニウムベタイン
ＮＶＰ        ：Ｎ−ビニルピロリドン
２３Ｇ        ：ポリエチレングリコールジメタクリレート（分子量１１８０）
９Ｇ          ：ポリエチレングリコールジメタクリレート（分子量５６０）
Ｋ−９０      ：ポリビニルピロリドン（分子量３６００００）
Ｋ−６０      ：ポリビニルピロリドン（分子量１６００００）
Ｋ−１５      ：ポリビニルピロリドン（分子量１００００）
６０ＳＨ−５０：ヒドロキシプロピルセルロース（分子量１０００００）
【００８５】
【表１】
0005253851.tif 000003