(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ＴｉＯ２とＦｅ２Ｏ３との比率１：０．１〜１：５の混合物からなる高屈折率被覆、
（Ｂ）屈折率ｎが１．８以下である無色被覆、
（Ｃ）屈折率ｎが１．８を超える無色被覆、
（Ｄ）屈折率ｎが１．８を超える吸収性被覆、
を含む少なくとも一つの層配列を含んでなる多層被覆薄片状基材に基づく強力着色干渉顔料。
【請求項２】
前記干渉顔料の最外層に外側保護層（Ｅ）を有する、請求項１に記載の干渉顔料。
【請求項３】
層（Ａ）を構成する混合物に、層（Ａ）全体の２０重量％以下となる一または複数種の金属酸化物をさらに含む、請求項１または２に記載の干渉顔料。
【請求項４】
薄片状基材は、天然または合成雲母、ガラス薄片、Ａｌ２Ｏ３薄片、ＳｉＯ２薄片またはＴｉＯ２薄片である請求項１から３のいずれかに記載の干渉顔料。
【請求項５】
層（Ａ）は擬板チタン石からなる請求項１から４のいずれかに記載の干渉顔料。
【請求項６】
層（Ｂ）は一または複数種の金属酸化物からなる請求項１から５のいずれかに記載の干渉顔料。
【請求項７】
層（Ｂ）はＳｉＯ２、酸化アルミニウム、フッ化マグネシウムまたはそれらの混合物からなる請求項１から６のいずれかに記載の干渉顔料。
【請求項８】
層（Ａ）はさらなる金属酸化物としてＡｌ２Ｏ３、Ｃｅ２Ｏ３および／またはＢ２Ｏ３を含む請求項１から７のいずれかに記載の干渉顔料。
【請求項９】
層配列（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）を４重まで有する請求項１から８のいずれかに記載の干渉顔料。
【請求項１０】
層配列（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）を１重のみ有する請求項１から９のいずれかに記載の干渉顔料。
【請求項１１】
層（Ｃ）と層（Ｄ）との間に、層（Ｂ）と同一または異なるさらなる無色の低屈折率層（Ｂ＊）を含む請求項１から１０のいずれかに記載の干渉顔料。
【請求項１２】
光、温度または耐候安定性を上げるために外側保護層（Ｅ）を有する請求項１から１１のいずれかに記載の干渉顔料。
【請求項１３】
基材の被覆を、湿潤化学的に水性媒体中での金属塩の加水分解により行う請求項１から１２のいずれかに記載の干渉顔料を調製する方法。
【請求項１４】
塗料、被覆、印刷インク、有価証券印刷インク、プラスチック、セラミック材料、ガラスもしくは化粧製剤における、または顔料製剤もしくは乾燥製剤の調製のための請求項１に記載の干渉顔料の使用。
【請求項１５】
一または複数種のバインダーおよび一または複数種の請求項１に記載の干渉顔料を含む顔料製剤。
【請求項１６】
さらに一または複数種の添加剤を含む、請求項１５に記載の顔料製剤。
【請求項１７】
請求項１に記載の強力着色干渉顔料を含む、乾燥製剤。
【請求項１８】
ペレット、顆粒、チップまたはブリケットであることを特徴とする、請求項１７に記載の乾燥製剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】    （技術分野）
本発明は、多層被覆薄片状基材に基づく強力着色干渉顔料に関する。
【０００２】    （背景技術）
光沢または効果顔料が、多くの産業分野、特に、自動車塗料、装飾被覆、プラスチック、表面被覆、印刷インクおよび化粧製剤の分野で用いられている。
【０００３】  その色作用故に、多くの干渉色の間で角度依存色変化を示す光沢顔料は、自動車塗料のためにおよび耐偽造有価承継において特に重要である。多層被覆薄片状基材に基づくこのタイプの顔料が、ＵＳ４，４３４，０１０、ＪＰ  Ｈ７−７５９、ＵＳ３，４３８，７９６、ＵＳ５，１３５，８１２、ＤＥ４４  ０５  ４９４、ＤＥ４４  ３７  ７５３、ＤＥ１９５  １６  １８１およびＤＥ１９５  １５  ９８８に記載されている。
【０００４】  「硬質」金属光沢を有さない透明薄片状基材に基づく光沢顔料が、ＷＯ９３／１２１８２の主題となっている。雲母薄片が、例えばＴｉＯ2のような高屈折率金属酸化物層、および非選択的吸収性層で被覆されている。ＴｉＯ2層厚に依存して、これらの顔料は、垂直に見たときに特定の干渉色を示し、視角が小さくなるにつれて次第に弱くなり、最終的に灰色または黒色になってしまう。干渉色は変化しないが、色飽和の低下が観察される。
【０００５】  ＪＰ１９９２／９３２０６は、不透明金属層およびＳｉＯ2とＴｉＯ2との交互層で被覆されたガラス薄片または雲母粒子に基づく光沢顔料を請求項に記載している。
【０００６】  ＥＵ０  ７５３  ５４５  Ａ２は、可視光に少なくとも部分的に透明である多層被覆された高屈折率の非金属性の薄片状基材に基づく角度依存変色性（ｇｏｎｉｏｃｈｒｏｍａｔｉｃ）光沢顔料であって、無色の低屈折率被覆および選択的または非選択的に吸光する反射性被覆を含んでなる少なくとも一つの層パックを有するものを開示している。ＥＵ０  ７５３  ５４５  Ａ２に記載されている調製方法は、流動床反応器におけるＣＶＤプロセスで顔料基材を被覆することを含む。ここで、基材、例えば、微粉砕雲母が、不活性キャリアガスの流れ中で流動化され、流動状態に維持される。酸化物層の形成に必要な試薬が、不活性ガスの流動またはさらなる不活性ガスの導入により供給される。しかしながら、雲母／顔料とキャリアガスとの間の高密度の相違故に、この方法の重要な課題は、固体粒子の均一分散および、それによる均一被覆である。従って、この発明の不利益は、技術的に非常に複雑で費用のかかる調製方法、および、多くの場合、所望の生成物品質での顔料の再生性の困難さである。
【０００７】  多層被覆薄片状金属基材に基づくケイ素含有被覆を有する角度依存変色性光沢顔料が、ＥＵ０  ７６８  ３４３  Ａ２に開示されている。
【０００８】  従来技術から知られている多層被覆顔料の一般的特徴は、不適当な着色強度および比較的低い隠蔽力を有することである。さらに、この顔料は、調製または再生が非常に困難であることがある。
【０００９】    （発明の開示）
本発明の目的は、その有利な適用特性が優れており、同時に簡単な方法で調製することができる、高い着色強度および高い隠蔽力を有する金色およびオレンジ−赤色の干渉顔料を提供することである。
【００１０】  驚くべきことに、光学的機能層の特定の配列を有し、特別の光学的効果を提供する、多層被覆薄片状基材に基づく金色およびオレンジ−赤色の顔料が発見された。
【００１１】  本発明による強力着色干渉顔料は、その極めて高い彩度Ｃ（「着色強度」）、非常に高い隠蔽力、および光輝効果のある非常に強い光沢において優れている。例えばＥＵ０  ２１１  ３５１  Ｂ１に開示されているような金色真珠光沢顔料に比べて、本発明の金色着色干渉顔料は、非常に高い着色強度および高い隠蔽力を示す。本発明の金色顔料は、既知の金属青銅と等価であり、光沢および着色力において優れており、特に織物上のグラビア印刷において優れている。
【００１２】  従来技術からの角度依存変色性顔料と対照的に、本発明の顔料は、角度依存色効果を僅かにしか有さない、または全く有さない。
【００１３】  すなわち、本発明は、
（Ａ）ＴｉＯ2とＦｅ2Ｏ3との比率１：０．１〜１：５の混合物からなり、任意に一種または二種以上の金属酸化物を層（Ａ）を基準に２０重量％以下含んでなる高屈折率被覆、
（Ｂ）屈折率ｎが１．８以下である無色被覆、
（Ｃ）屈折率ｎが１．８を超える無色被覆、
（Ｄ）屈折率ｎが１．８を超える吸収性被覆、
および任意に
（Ｅ）外側保護層
を含む少なくとも一つの層配列を含んでなる多層被覆薄片状基材に基づく強力着色干渉顔料に関する。
【００１４】  本発明はさらに、塗料、被覆、印刷インク、プラスチック、セラミック材料、ガラスおよび化粧製剤における、特に印刷インクにおける本発明の顔料の使用に関する。本発明の顔料は、さらに、顔料製剤の調製、および例えば顆粒、チップ、ペレット、ブリケット等のような乾燥製剤の調製にも適している。乾燥製剤は印刷インクに特に適している。
【００１５】  本発明の多層被覆顔料のために適したベース基材は、一方では、不透明薄片状基材であり、他方では、透明薄片状基材である。好ましい基材は、葉状ケイ酸塩である。特に好適な基材は、天然および／または合成の雲母、タルク、カオリン、薄片状酸化鉄または薄片状酸化アルミニウム、ガラス薄片、ＳｉＯ2薄片、ＴｉＯ２薄片、グラファイト薄片、合成の支持材の無い薄片、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、ホログラフ顔料、ＢｉＯＣｌ、金属薄片、例えば、アルミニウム薄片であり、薄片はアルミニウム青銅、真鍮青銅、亜鉛青銅、チタン青銅または他の匹敵する材料を含む。
【００１６】  ベース基材の寸法は、それ自体は重要でなく、それぞれの用途に適合させることができる。通常、薄片状基材は、厚さが０．０５〜５μｍ、特に０．１〜４．５μｍである。２つの他の領域の大きさは、通常、１〜２５０μｍ、好ましくは２〜２００μｍ、特に５〜６０μｍである。
【００１７】  ベース基材上の屈折率の高い（例えば、擬板チタン石）および低い個々の層の厚さは、顔料の光学的特性に重要である。強い干渉色を有する顔料については、個々の層の厚さは、互いに正確に設定しなければならない。
【００１８】  ｎが薄層の屈折率であり、ｄがその厚さである場合、この層の干渉色は、積ｎ・ｄ（ｎ・ｄ＝光学厚さ）により決められる。垂直光入射の場合の反射光中のこのタイプの膜において生じる色は、波長
【００１９】
【数１】
0005253698.tif 000002
を有する光の増幅により、および波長
【００２０】
【数２】
0005253698.tif 000003
（Ｎは、正の整数）
を有する光の減衰により生じる。
【００２１】  膜厚増加の場合に生じる色の変化は、干渉による光の特定波長の増幅または減衰による。多層顔料における複数の層が同じ光学的厚さを有する場合、反射光の色は、層の数の増加と共により強くなる。しかしながら、層厚を適当に選択すると、異なる光学的厚さの層を有する非常に魅力的な干渉顔料を得ることもできる。個々の金属酸化物層の厚さは、その屈折率には依存せずに、適用領域に依存して、通常５〜６００ｎｍ、好ましくは１０〜５００ｎｍ、特に２０〜４００ｎｍである。
【００２２】  本発明の干渉顔料は、別の態様において、ＴｉＯ2とＦｅＯ3の混合物、好ましくは擬板チタン石からなる高屈折率被覆（Ａ）を無色低屈折率被覆（Ｂ）と組み合わせて有する。層（Ｃ）は、好ましくはＴｉＯ2、ＺｒＯ2、ＳｎＯ2、Ｃｅ2Ｏ3、ＢｉＯＣｌ、またはそれらの混合物または組み合わせからなる。層（Ｃ）がＴｉＯ2を含む場合、ＴｉＯ2は好ましくはルチル型である。層（Ｄ）に適している材料は、例えば、鉄、タングステン、クロム、コバルト、ニッケル、銅、銀、金、アルミニウムおよびそれらの合金のような金属、例えば、ＣｏＯ、Ｃｏ3Ｏ4、Ｆｅ2Ｏ3、Ｆｅ3Ｏ4、擬板チタン石、ＶＯ2およびＶ2Ｏ3のような金属酸化物、例えば、硫化モリブデン、硫化鉄、硫化タングステン、硫化クロム、硫化コバルト、硫化ニッケルおよびこれらの硫化物の混合物等の硫化金属、などの吸収性材料である。吸収性層（Ｄ）は、好ましくは擬板チタン石またはＦｅ2Ｏ3の層、あるいは擬板チタン石とＴｉＯ2との混合物または擬板チタン石とＦｅ2Ｏ3との混合物の層である。層（Ｄ）は、屈折率ｎが１．８を超える、特に２．０を超える。
【００２３】  この顔料は、同一または異なる組み合わせの層パックを有し得るが、基材は好ましくは一つの層パック：（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）により覆われる。着色力を強化するために、本発明の顔料は４つまでの層パックを含んでよいが、基材上の全ての層の厚さは３μｍを超えてはならない。奇数層が薄片状基材に適用され、最も内側の層と最も外側の層の両方に高屈折率の層が配されることが好ましい。４つの光学的干渉層が（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）（Ｄ）と配列される構造が特に好ましい。
【００２４】  層（Ｂ）と同一または異なるさらなる無色の低屈折率層（Ｂ*）を層（Ｃ）と層（Ｄ）との間に配することができる。
【００２５】  高屈折率の層（Ａ）は、屈折率が好ましくは１．８以上、特に２．０以上であって、ＴｉＯ2とＦｅ2Ｏ3の混合物であり、混同比率は１：０．１〜１：５、特に１：１〜１：２．５である。層（Ａ）は、好ましくは強度に着色された擬板チタン石である。層（Ａ）の厚さは、１０〜３００ｎｍ、好ましくは１５〜２５０ｎｍ、特に２０〜２００ｎｍである。
【００２６】  層（Ａ）の着色力の増すために、一種または二種以上の金属酸化物、例えば、Ａｌ2Ｏ3、Ｃｅ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、ＺｒＯ2またはＳｎＯ2をＴｉＯ2／Ｆｅ2Ｏ3混合物と混合することが望ましい。層（Ａ）中のＴｉＯ2／Ｆｅ2Ｏ3混合物に加えたさらなる金属酸化物の重量％での割合は、２０重量％以下であり、好ましくは１０重量％以下である。
【００２７】  層（Ｄ）が同様にＴｉＯ2／Ｆｅ2Ｏ3混合物を含む層である場合、層（Ｄ）に基づいて２０重量％以下で例えばＡｌ2Ｏ3、Ｃｅ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、ＺｒＯ2またはＳｎＯ2のような金属酸化物の一種または二種以上を添加することは、同様に着色力を増すために望ましい。
【００２８】  被覆（Ｂ）に適した無色の低屈折率材料は、好ましくは、金属酸化物または対応する酸化物水和物、例えば、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＡｌＯ（ＯＨ）、Ｂ2Ｏ3、ＭｇＦ2、ＭｇＳｉＯ3または、前記金属酸化物の混合物である。層（Ｂ）の厚さは１０〜６００ｎｍ、好ましくは２０〜５００ｎｍ、特に２０〜４００ｎｍである。
【００２９】  高屈折率擬板チタン石層、低屈折率層（Ｂ）、高屈折率層（Ｃ）および吸収性層（Ｄ）で基材を被覆すると、色、光沢および隠蔽力が広い制限範囲内で変化し得る干渉顔料が形成される。
【００３０】  特に好ましい着色顔料は、以下の層配列を有する。
【００３１】  基材＋ＴｉＦｅ2Ｏ5（Ａ）＋ＳｉＯ2（Ｂ）＋ＴｉＯ2（Ｃ）＋Ｆｅ2Ｏ3／ＴｉＯ2（Ｄ）
基材＋ＴｉＦｅ2Ｏ5（Ａ）＋ＳｉＯ2（Ｂ）＋ＴｉＯ2（Ｃ）＋Ｆｅ2Ｏ3（Ｄ）
基材＋ＴｉＦｅ2Ｏ5（Ａ）＋ＳｉＯ2（Ｂ）＋ＴｉＯ2（Ｃ）＋ＴｉＦｅ2Ｏ5（Ｄ）
基材＋ＴｉＦｅ2Ｏ5（Ａ）＋ＳｉＯ2（Ｂ）＋ＴｉＯ2（Ｃ）＋ＳｉＯ2（Ｂ*）＋ＴｉＦｅ2Ｏ5（Ｄ）
基材＋ＴｉＦｅ2Ｏ5（Ａ）＋ＳｉＯ2（Ｂ）＋ＴｉＯ2（Ｃ）＋ＳｉＯ2（Ｂ*）＋Ｆｅ2Ｏ3／ＴｉＯ2（Ｄ）
本発明の顔料は、微粉砕された薄片状基材の上に、正確に定められた厚さおよび平滑な表面を有する複数の高および低屈折率干渉層を形成することにより容易に調製することができる。
【００３２】  金属酸化物層は、好ましくは、湿潤化学的方法により適用することができ、真珠光沢顔料の製造用に開発された湿潤化学的被覆方法を用いることができる。このタイプの方法が、例えば、ＤＥ１４  ６７  ４６８、ＤＥ１９  ５９  ９８８、ＤＥ２０  ０９  ５６６、ＤＥ２２  １４  ５４５、ＤＥ２２  １５  １９１、ＤＥ２２  ４４  ２９８、ＤＥ２３  １３  ３３１、ＤＥ２５  ２２  ５７２、ＤＥ３１  ３７  ８０８、ＤＥ３１  ３７  ８０９、ＤＥ３１  ５１  ３４３、ＤＥ３１  ５１  ３５４、ＤＥ３１  ５１  ３５５、ＤＥ３２  １１  ６０２およびＤＥ３２  ２５  １０７、およびさらなる特許文献および当業者に知られた他の出版物に記載されている。
【００３３】  湿潤被覆の場合、基材粒子を水中に懸濁し、加水分解に適したｐＨで一種または二種以上の加水分解性金属塩を添加し、このｐＨは、金属酸化物または金属酸化物水和物が、二次沈殿を生じることなく薄片上に直接沈殿するように選択される。ｐＨは、通常、塩基および／または酸を同時に計量添加することにより一定に維持される。続いて、顔料は分離除去され、洗浄され乾燥され、任意に加熱され、加熱温度は、各々の場合に存在する被覆に関して最適化することができる。通常、加熱温度は２５０〜１０００℃、好ましくは３５０〜９００℃である。所望すれば、顔料を分離除去し、乾燥し、および任意に、個々の被覆の適用後に加熱し、次に、さらなる層の沈殿のために再懸濁させる。
【００３４】  被覆は、さらに、流動床反応器内で気相被覆により行うこともでき、例えば、真珠光沢顔料の製造のためにＥＵ０  ０４５  ８５１および０  １０６  ２３５に提案された方法を用いることができる。
【００３５】  顔料の色相は、異なる被覆量または、それから生じる層厚を選択することにより広い制限範囲内で変えることができる。視覚または測定技術の制御下に所望の量に近づける量の選択のみの場合よりも、特定の色相のための細かい調整を達成することができる。
【００３６】  光、水および耐候安定性を増すために、適用する分野により、仕上げられた顔料を後被覆または後処理に付することが望ましい場合が多い。適当な後被覆または後処理は、例えば、ＤＥ２２  １５  １９１、ＤＥ−Ａ  ３１  ５１  ３５４、ＤＥ−Ａ  ３２  ３５  ０１７またはＤＥ−Ａ  ３３  ３４  ５９８に記載されている方法である。この後被覆（層Ｅ）は、さらに、化学的安定性を増加させる、または顔料の取り扱い、特に種々の媒体への混入を簡単にする。
【００３７】  本発明による顔料は、多数の色系、好ましくは塗料、被覆および印刷インクの領域からの色系に適している。印刷インクの製造の場合、多くのバインダー、特に水溶性級のバインダーが適しており、例えばＢＡＳＦ、Ｍａｒａｂｕ、Ｐｒｏｌｌ、Ｓｅｒｉｃｏｌ、Ｈａｒｔｍａｎｎ、Ｇｅｂｒ．Ｓｃｈｍｉｄｔ、Ｓｉｃｐａ、Ａａｒｂｅｒｇ、Ｓｉｅｇｂｅｒｇ、ＧＳＢ−Ｗａｈｌ、Ｆｏｌｌｍａｎｎ、ＲｕｃｏまたはＣｏａｔｅｓ  Ｓｃｒｅｅｎ  ＩＮＫＳ  ＧｍｂＨから販売されている。印刷インクは水系または溶媒系である。顔料は、さらに紙およびプラスチックのレーザーマーキング、農業分野、例えば、温室シートへの適用、および、例えばテント天幕の着色にも適している。
【００３８】  すなわち、本発明は塗料、印刷インク、有価証券印刷インク、表面被覆、プラスチック、セラミック材料、ガラスおよび化粧製造のような製剤中での顔料の使用にも関する。
【００３９】  言うまでもなく、種々の用途において、多層被覆顔料を、有機染料、有機顔料または他の顔料、例えば、高い隠蔽力を有する透明な白色、着色および黒色顔料との混合物、および薄片状酸化鉄、有機顔料、ホログラフ顔料、ＬＣＰ（液晶ポリマー）および従来の、金属酸化物被覆雲母およびＳｉＯ2薄片等に基づく透明、着色および黒色光沢顔料との混合物として有利に用いることもできる。多層顔料は、市販の顔料および充填剤と任意の比率で混合することができる。
【００４０】  本発明の顔料は、さらに、流動性顔料製剤および乾燥製剤、特に、一種または二種以上の本発明の顔料、バインダーおよび任意に一種または二種以上の添加剤を含む印刷インクの製造に適している。
【００４１】    （実施例）
以下の実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明を制限するものではない。
【００４２】  実施例１
粒径１０〜６０μｍの雲母１００ｇを、脱塩水２Ｌ中で７５℃に加熱する。この温度に達すると、脱塩水８４．３ｇ中にＦｅＣｌ3×６Ｈ2Ｏ  １３０．５ｇ、ＴｉＣｌ4  ４６．５ｇおよびＡｌＣｌ3×６Ｈ2Ｏ  １１．６ｇを含む溶液を、激しい撹拌下にゆっくり計量添加する。３２％水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを２．６の一定値に維持する。この溶液の添加後、混合物をさらに約１５分間攪拌する。続いて、３２％水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを７．５まで上げ、ナトリウム水ガラス溶液（ＳｉＯ2１３．５％）４３１ｇをこのｐＨでゆっくりと計量添加する。次に、１０％塩酸を用いてｐＨを２．０に下げ、混合物をさらに１５分間撹拌し、ＴｉＣｌ4溶液３９３ｇ（３７０ｇのＴｉＣｌ4／Ｌ）を計量添加する。この添加中、３２％水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを一定値に維持する。続いて、３２％水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを２．６まで上げ、ＦｅＣｌ3×６Ｈ2Ｏ  ３４ｇおよび脱塩水４９ｇからなる溶液をゆっくりと計量添加する。３２％水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを２．６の一定値に維持する。この溶液の添加後、混合物をさらに約１５分間攪拌する。続いて、３２％水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを５．０まで上げ、混合物をさらに１５分間攪拌する。
【００４３】  顔料を濾過除去し、脱塩水で洗い、１１０℃で１６時間乾燥する。最後に、顔料を８５０℃で３０分間加熱し、強度の色、高い隠蔽力および強力な光沢を有する金色顔料を得る。
【００４４】  実施例２
粒径１０〜６０μｍの雲母１００ｇを、脱塩水２Ｌ中で７５℃に加熱する。この温度に達すると、脱塩水７７．０ｇ中にＦｅＣｌ3×６Ｈ2Ｏ  １２１．５ｇ、ＴｉＣｌ4  ４３．３ｇおよびＡｌＣｌ3×６Ｈ2Ｏ  １０．６ｇを含む溶液を、激しい撹拌下にゆっくり計量添加する。３２％水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを２．６の一定値に維持する。この溶液の添加後、混合物をさらに約１５分間攪拌する。続いて、３２％水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを７．５まで上げ、ナトリウム水ガラス溶液（ＳｉＯ2１３．５％）３９４ｇをこのｐＨでゆっくりと計量添加する。次に、１０％塩酸でｐＨを２．０に下げる。混合物をさらに１５分間撹拌し、次にＴｉＣｌ4溶液３１４ｇ（３７０ｇのＴｉＣｌ4／Ｌ）を計量添加する。この添加中、３２％水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを一定値に維持する。続いて、３２％水酸化ナトリウム溶液によりｐＨを２．６まで上げ、脱塩水３１．４ｇ中にＦｅＣｌ3×６Ｈ2Ｏ約４８．６ｇ、ＴｉＣｌ4  １８．６ｇおよびＡｌＣｌ3×６Ｈ2Ｏ  ４．０ｇを含む溶液をゆっくりと計量添加する。３２％水酸化ナトリウム溶液によりｐＨを２．６の一定値に維持する。この溶液の添加後、混合物をさらに約１５分間攪拌する。続いて、３２％水酸化ナトリウム溶液によりｐＨを５．０まで上げ、混合物をさらに１５分間攪拌する。顔料を濾過除去し、脱塩水１５Ｌで洗い、１１０℃で１６時間乾燥する。
【００４５】  続いて、顔料を８５０℃で３０分間加熱し、強度の色、高い隠蔽力および強力な光沢を有する金色顔料を得る。
【００４６】  実施例３
粒径１０〜６０μｍの雲母１００ｇを、脱塩水２Ｌ中で７５℃に加熱する。この温度に達すると、脱塩水７７．０ｇ中にＦｅＣｌ3×６Ｈ2Ｏ  １２１．５ｇ、ＴｉＣｌ4  ４３．３ｇおよびＡｌＣｌ3×６Ｈ2Ｏ  １０．６ｇを含む溶液を、激しい撹拌下にゆっくり計量添加する。３２％水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを２．６の一定値に維持する。この溶液の添加後、混合物をさらに約１５分間攪拌する。続いて、３２％水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを７．５まで上げ、ナトリウム水ガラス溶液（ＳｉＯ2１３．５％）３９４ｇをこのｐＨでゆっくりと計量添加する。次に、１０％塩酸でｐＨを２．０に下げ、混合物をさらに１５分間撹拌し、ＴｉＣｌ4溶液２３５ｇ（３７０ｇのＴｉＣｌ4／Ｌ）をゆっくり計量添加する。この添加中、３２％水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを一定値に維持する。続いて、ｐＨ２．０でナトリウム水ガラス溶液（ＳｉＯ2１３．５％）２２ｇをゆっくり計量添加し、混合物をさらに１５分間攪拌する。続いて、３２％水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを２．６まで上げ、混合物をさらに１５分間攪拌し、脱塩水４２．１ｇ中にＦｅＣｌ3×６Ｈ2Ｏ約６５．３ｇ、ＴｉＣｌ4  ２３．３ｇおよびＡｌＣｌ3×６Ｈ2Ｏ  ５．８ｇを含む溶液をゆっくりと計量添加する。３２％水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを２．６の一定値に維持する。この溶液の添加後、混合物をさらに約１５分間攪拌する。続いて、３２％水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを５．０まで上げ、混合物をさらに１５分間攪拌する。顔料を濾過除去し、脱塩水で洗い、１１０℃で１６時間乾燥する。
【００４７】  続いて、顔料を８５０℃で３０分間加熱し、強度の色、高い隠蔽力および強力な光沢を有する金色顔料を得る。
【００４８】  以下の［表１］は、本発明の顔料の色データを、従来技術に相当する真珠光沢金色顔料および金色−青銅色顔料と比較して示す（Ｐｈｙｍａ−Ｌａｂ値、２２．５°／２２．５°の鏡面反射において黒色背景上で測定）。
【００４９】
【表１】
0005253698.tif 000004
色データは、特に、ｂ値および彩度Ｃにおいて、比較の顔料よりも優れた利点を明らかに示している。
【００５０】  ［使用例］
実施例Ａ：フレキソ印刷
バインダー：Ｋｕｓｔｏｍ  Ｋｏｔｅ  ９０００／米国、水系
希釈剤：水
（インク製剤）
ａ）実施例２からの顔料（２２．９％）、予備湿潤Ｂｙｋ３４８（０．６％）
粘度：４０秒、４ｍｍエリクセン・カップ、室温
ｂ）Ｉｒｉｏｄｉｎ（登録商標）３０６（２２．１％）、予備湿潤Ｂｙｋ３４８（０．６％）
粘度：４１秒、４ｍｍエリクセン・カップ、室温
顔料を、オーバープリントニス引き用のクラッチ板を介してＡｎｉｌｏｘセラミックシリンダー（２４ｃｃｍ／ｍ2）からマット−黒色アート紙（オフセット）上に印刷する。実施例２からの本発明の顔料は、比較例の顔料（Ｉｒｉｏｄｉｎ（登録商標）３０６）よりも、かなり強度の色および光沢効果を示す。印刷表面の色測定値は、この結果を確認するものである。
【００５１】
【表２】
0005253698.tif 000005
実施例Ｂ：塗料適用
（印刷金属シートの製造）
塗料：Ｈｅｒｂｅｒｔｓベースコート４１９９８２
顔料含量：５％
乾燥層厚：１５μｍ
噴霧ガン：Ｓｐｒｉｍａｇ  Ｓ２３３、ノズル径：１．５ｎｍ
噴霧圧：４ｂａｒ
ノズル−基板分離距離：２７ｃｍ
実施例２からの顔料および比較顔料Ｉｒｉｏｄｉｎ（登録商標）３０６を用いるアルミニウム試験シートの噴霧塗装は、以下の色データを示している。
【００５２】
【表３】
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【００５３】
【表４】
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実施例２からの顔料は、比較顔料よりも、かなり優れた明度Ｌおよび彩度Ｃを示している。