(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも樹脂微粒子、マゼンタ顔料、顔料分散剤、及び水を含有するインクジェット記録用インクであって、
前記樹脂微粒子が、（１）最大吸収波長が５００ｎｍ以上５５０ｎｍ未満に単一のピークを有する蛍光染料で染色された樹脂微粒子、及び（２）最大吸収波長が５５０ｎｍ以上６００ｎｍ未満に単一のピークを有する蛍光染料で染色された樹脂微粒子から選択される２種以上の最大吸収波長の異なる蛍光染料で染色された樹脂微粒子を含有することを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項２】
２種以上の最大吸収波長の異なる蛍光染料で染色された樹脂微粒子における樹脂微粒子が、ビニル系単量体を少なくとも原料とする乳化重合体であって、前記ビニル系単量体が、（ｉ）シアノ基含有ビニル系単量体Ａと、（ｉｉ）ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、スルホン酸基、リン酸基、及びこれらの官能基から誘導される基から選択される少なくとも１種の基を有するビニル系単量体Ｂと、（ｉｉｉ）前記ビニル系単量体Ａ及びＢ以外のビニル系単量体Ｃとを含み、前記ビニル系単量体Ｂの単量体全量中の割合が４．７５質量％以下である請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項３】
インクの粘度が、２５℃で７．０ｍＰａ・ｓ以上である請求項１から２のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項４】
顔料分散剤が、下記一般式（１）で表される化合物である請求項１から３のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【化１】
0005315721.tif 000006
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、及びアラルキル基のいずれかを表す。Ｌは、０〜７の整数を表す。ｎは、２０〜２００の整数を表す。
【請求項５】
一般式（１）で表される化合物が、ポリオキシエチレン（ｎ＝４０）βナフチルエーテルである請求項４に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項６】
樹脂微粒子が、更にアクリルシリコーン樹脂微粒子を含有する請求項１から５のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項７】
アクリルシリコーン樹脂微粒子の平均粒径が５０ｎｍ〜２００ｎｍである請求項６に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項８】
更にジオール化合物を含有する請求項１から７のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項９】
ジオール化合物が、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールである請求項８に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項１０】
請求項１から９のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを容器中に収容してなり、インクジェット記録装置本体に着脱可能であることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項１１】
請求項１から９のいずれかに記載のインクジェット記録用インクに刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔工程を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１２】
ピエゾ方式及びサーマル方式のいずれかである請求項１１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１３】
請求項１から９のいずれかに記載のインクジェット記録用インクに刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔手段を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項１４】
記録媒体上に、請求項１から９のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを用いて記録された画像を有してなることを特徴とするインク記録物。
【請求項１５】
記録媒体が、紙である請求項１４に記載のインク記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吐出安定性に優れ、高彩度で良好な色調の高品位画像が得られ、耐水性及び耐光性に優れ、特にマゼンタインクとして好適なインクジェット記録用インク、並びにインクカートリッジ、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置、及びインク記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、インクジェット記録方式に用いるインクとしては、各種の水溶性染料を水単体もしくは水と水溶性溶剤からなる溶媒中に溶解し、必要に応じて各種添加剤を添加したものが主流であった。しかし、このような染料系インクを用いて印字を行った場合、記録媒体上での記録画像の耐水性が悪く、水をこぼしたりすると容易に記録部分の染料のにじみが生ずるという問題や、耐光性が悪いため、記録部分に光が当ると色調変化や濃度低下が発生するという問題があった。
【０００３】
染料系インクの上記問題を改良するため、着色剤として染料の替りにカーボンブラックや各種有機顔料を用いた、いわゆる顔料系インクをインクジェット記録方式に適用することが知られている。顔料系インクを用いて印字を行った場合、記録媒体上で乾燥したインクは着色剤が顔料であるため、水がかかっても染料のように溶解してにじみが発生することはなく、耐水性が良好である。また、顔料は染料に比較して光に対する反応性が低いため、顔料系インクの耐光性は染料系インクに較べて優れている。
【０００４】
このような顔料系インクは、一般に顔料と液媒体と分散剤よりなる混合物をボールミル、サンドミル等の分散機で分散処理を行い製造した顔料分散液に必要に応じて各種添加剤を添加して製造するが、インクジェット記録用インクに使用する顔料分散液は印刷装置（インクジェットプリンタ）のノズル詰まり防止、印字画像の鮮明性、２次色再現性、透明性確保のため、通常２００ｎｍ以下の粒子径レベルまで顔料分散液中の顔料粒子を微粒子化分散する必要がある。更に５０ｎｍ以下の粒子径レベルにまで微粒子化すれば、染料インクに近い、高彩度で透明性の高い画像が形成し得ることが知られている。
しかし、例えばマゼンタ色で従来より主に使用されている顔料のひとつであるキナクリドン系顔料等では、微粒子化によりある程度画像彩度は上昇するが、染料インクで形成されたマゼンタ色画像の彩度には及んでいない。
【０００５】
顔料インクの画像彩度の向上を図った提案としては、特許文献１がある。この提案では、蛍光顔料をインク量に対し０．１質量％〜３質量％添加する。これにより、彩度を約５％程度向上させることが開示されている。
しかし、この提案のように蛍光顔料を通常の顔料に添加した場合には、作製されたインクは、液として非常に不安定な分散状態となり、このインクを用いてインクジェットプリンタで印字評価を行った場合、印字曲がり、若しくはインクをピエゾ方式のインクジェットプリンタにセットし１ヶ月間放置後、再度印字を行った際にインクが詰まり、インク供給ができず印字ができなくなるという課題があった。
【０００６】
更に、顔料インクで高彩度化を図った場合の従来技術の問題点について以下に説明する。
（１）高彩度化を図る場合には、蛍光顔料の比率を増加させて高彩度化図る方法が取られる。その際、通常青みが強い蛍光顔料と青みの弱い蛍光顔料と比較するとより高精彩な蛍光顔料（彩度）を得られるのは青みの弱い蛍光顔料（彩度）であり、この青みの弱い蛍光顔料の量を多くすることにより高彩度化を行っている。
（２）その際、色調をマゼンタ色に合わせる調整を行う場合には、ブレンド系では、色調が赤みの方向にシフトし赤み補正のため蛍光をもたない顔料の比率を多くしていくことが通常行われている。しかし、この方法であるとインクの保存性悪くなるという課題がある。このような保存性の悪くなったインクで印字を行うと、印字曲がり（白スジ又は低濃度スジ）が生じる。印字曲がりは、インク保存後粘度上昇がある場合に起こる。
したがって粘度上昇が起き、印字曲がりの課題が起こるのは、上記（１）及び（２）の過程を経てインクの高彩度化を行った場合である。
【０００７】
ところで、インクジェットプリンタのカテゴリーの一つとしてビジネス用インクジェット分野がある。この分野で使用されている高粘度のビスカスインクは、記録媒体（紙）に着弾するなりゲル化して乾燥し普通紙でも滲まずすぐに乾燥し高速両面印刷も可能である。
しかし、このような高粘度のインクを使用した場合、印字の安定性及び低メンテンス性（長期間の保存安定性）が染料インクに比べて悪い傾向がある。また、顔料を用いたインクであるため、染料と同じレベルの高彩度かつ高精彩の印字画像が得られるところまではきていない。
更に、ビジネス用インクジェットプリンタに不具合が生じたとき、修理を行う必要があるが、通常、インクジェットプリンタには事務所を訪ねて修理する「オンサイト保守」のシステムはない。そのため、ユーザーはプリンタに不具合が起こると、修理センターに本体を送るしかなく、その間はプリンタが使えない状況であり、ビジネス業務に支障をきたすという問題がある。
【０００８】
【特許文献１】特開平１０−１３０５５８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、画像彩度に優れ、画像濃度が高く、色調調整が容易であり、かつ保存安定性、画像の耐水性に優れ、吐出安定性が良好であり、特に印字曲がりの無いマゼンタインクとして好適なインクジェット記録用インク、並びにインクカートリッジ、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置、及びインク記録物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記課題を解決するため本発明者らが、保存性が悪くなる（印字曲がりが多くなる）という課題について鋭意検討を重ねた結果、蛍光染料の量を多くして高彩度化を進めていくと色調が赤みとなるので、色調がより青みの蛍光染料を混合することにより前記課題を解決できることを知見した。即ち、蛍光染料微粒子水溶液の３８０ｎｍ〜７８０ｎｍにおける、最大吸収波長が５００ｎｍ以上５５０ｎｍ未満である蛍光染料微粒子（青みの弱い蛍光染料）と、最大吸収波長が５５０ｎｍ以上６００ｎｍ未満である蛍光染料微粒子（青みの強い蛍光染料）とを組み合わせることで良好な印字性能が得られ、かつ高彩度なインクジェット記録用インクを作製できることを知見した。
【００１１】
本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては以下の通りである。即ち、
＜１＞  少なくとも樹脂微粒子、マゼンタ顔料、顔料分散剤、及び水を含有するインクジェット記録用インクであって、
前記樹脂微粒子が、（１）最大吸収波長が５００ｎｍ以上５５０ｎｍ未満に単一のピークを有する蛍光染料で染色された樹脂微粒子、及び（２）最大吸収波長が５５０ｎｍ以上６００ｎｍ未満に単一のピークを有する蛍光染料で染色された樹脂微粒子から選択される２種以上の最大吸収波長の異なる蛍光染料で染色された樹脂微粒子を含有することを特徴とするインクジェット記録用インクである。
＜２＞  ２種以上の最大吸収波長の異なる蛍光染料で染色された樹脂微粒子における樹脂微粒子が、ビニル系単量体を少なくとも原料とする乳化重合体であって、前記ビニル系単量体が、（ｉ）シアノ基含有ビニル系単量体Ａと、（ｉｉ）ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、スルホン酸基、リン酸基、及びこれらの官能基から誘導される基から選択される少なくとも１種の基を有するビニル系単量体Ｂと、（ｉｉｉ）前記ビニル系単量体Ａ及びＢ以外のビニル系単量体Ｃとを含み、前記ビニル系単量体Ｂが単量体全量中の割合が４．７５質量％以下である前記＜１＞に記載のインクジェット記録用インクである。
＜３＞  インクの粘度が、２５℃で７．０ｍＰａ・ｓ以上である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクである。
＜４＞  顔料分散剤が、下記一般式（１）で表される化合物である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクである。
【化２】
0005315721.tif 000002
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、及びアラルキル基のいずれかを表す。Ｌは、０〜７の整数を表す。ｎは、２０〜２００の整数を表す。
＜５＞  一般式（１）で表される化合物が、ポリオキシエチレン（ｎ＝４０）βナフチルエーテルである前記＜４＞に記載のインクジェット記録用インクである。
＜６＞  樹脂微粒子が、更にアクリルシリコーン樹脂微粒子を含有する前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクである。
＜７＞  アクリルシリコーン樹脂微粒子の平均粒径が５０ｎｍ〜２００ｎｍである前記＜６＞に記載のインクジェット記録用インクである。
＜８＞  更にジオール化合物を含有する前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクである。
＜９＞  ジオール化合物が、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールである前記＜８＞に記載のインクジェット記録用インクである。
＜１０＞  前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを容器中に収容してなり、インクジェット記録装置本体に着脱可能であることを特徴とするインクカートリッジである。
＜１１＞  前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクに刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔工程を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録方法である。
＜１２＞  ピエゾ方式及びサーマル方式のいずれかである前記＜１１＞に記載のインクジェット記録方法である。
＜１３＞  前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクに刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔手段を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録装置である。
＜１４＞  記録媒体上に、前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを用いて記録された画像を有してなることを特徴とするインク記録物である。
＜１５＞  記録媒体が、紙である前記＜１４＞に記載のインク記録物である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によると、従来における問題を解決することができ、画像の彩度に優れ、画像濃度が高く、色調調整が容易であり、かつ保存安定性、画像の耐水性に優れ、吐出安定性が良好であり、特に印字曲がりの無いマゼンタインクとして好適なインクジェット記録用インク、並びにインクカートリッジ、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置、及びインク記録物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
（インクジェット記録用インク）
本発明のインクジェット記録用インクは、少なくとも樹脂微粒子、顔料、顔料分散剤、及び水を含有し、ジオール化合物、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
【００１４】
−樹脂微粒子−
前記樹脂微粒子が、最大吸収波長が５００ｎｍ以上５５０ｎｍ未満に単一のピークを有する蛍光染料で染色された樹脂微粒子、及び最大吸収波長が５５０ｎｍ以上６００ｎｍ未満に単一のピークを有する蛍光染料で染色された樹脂微粒子から選択される２種以上の最大吸収波長の異なる蛍光染料で染色された樹脂微粒子を含有する。これにより、インクの保存性が悪くなり、その粘度上昇を要因とする印字曲がり（白スジ又は低濃度スジ）が起こるという課題が回避される。
最大吸収波長が５００ｎｍ以上５５０ｎｍ未満に単一のピークを有する蛍光染料で染色された樹脂微粒子以外の蛍光染料で染色された樹脂微粒子を用いると、例えば赤みの強い色調となり、蛍光をもたない染料を使用した場合にはインクの保存性が悪くなり、その粘度上昇により印字曲がり（白スジ又は低濃度スジ）が起こることがある。また、例えば最大吸収波長が６００ｎｍ以上に単一ピークを有する蛍光染料で染色された樹脂微粒子を用いた場合には色調がマゼンタ色からかけ離れた色調となる。
【００１５】
前記２種以上の最大吸収波長の異なる蛍光染料で染色された樹脂微粒子における樹脂微粒子が、ビニル系単量体を少なくとも原料とする乳化重合体であって、前記ビニル系単量体が、（ｉ）シアノ基含有ビニル系単量体Ａと、（ｉｉ）ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、スルホン酸基、リン酸基、及びこれらの官能基から誘導される基から選択される少なくとも１種の基を有するビニル系単量体Ｂと、（ｉｉｉ）前記ビニル系単量体Ａ及びＢ以外のビニル系単量体Ｃとを含み、前記ビニル系単量体Ｂが単量体全量中の割合が４．７５質量％以下であることが好ましく、３．７質量％〜４．７５質量％がより好ましい。前記（ｉｉ）のビニル系単量体Ｂの割合が単量体全量中の４．７５質量％を超えると、不安定な分散状態の液組成物となり、インクの保存安定性が悪くなり、吐出安定性が悪くなることがある。
前記ビニル系単量体Ｂの割合が、単量体全量中の４．７５質量％以下である蛍光染料で染色された樹脂微粒子を使用して作製されたインクジェット記録用インクは、蛍光染料で染着された樹脂微粒子と顔料分散体との凝集を防止できる最適な安定状態におかれ、インクの凝集が防止される。
更に、前記（ｉｉｉ）のビニル系単量体Ｃの単量体全量中の割合は４．００質量％以下であることが好ましい。前記ビニル系単量体Ｃの単量体全量中の割合を４．００％以下とすることにより、インクの凝集を防ぎ、かつ高品位の染着が行われ、高画質で濃度均一な印字画像を提供できる。
【００１６】
前記シアノ基含有ビニル系単量体Ａとしては、例えばビニル系単量体のうちシアノ基を有するものであればよいが、代表例としてアクリロニトリルとメタクリロニトリルなどが挙げられる。
前記ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、スルホン酸基、リン酸基、及びこれらの官能基から誘導される基から選択される少なくとも１種の基を有するビニル系単量体Ｂとしては、例えばアリルクロライド、メタリルクロライド、アクリル酸クロライド及びメタクリル酸クロライドから選ばれる一種又は二種以上の単量体などが挙げられる。単量体Ｂは染色性向上機能及び染料受容性(吸着性)を有するものである。前記ビニル系単量体Ｂは、一種又は二種以上使用することができる。
前記ビニル系単量体Ａ及びＢ以外のビニル系単量体Ｃとしては、例えば上記ビニル系単量体Ａ及びＢ以外のビニル系単量体であって、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、アクリル酸、メタクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ターシャリブチルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、デシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフリルアクリレート、β−ヒドロキシエチルアクリレート、ジメチルアミノアクリレート等のアクリレート類；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ターシャリブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、デシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、フルフリルメタクリレート、β−ヒドロキシエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート等のメタクリレート類；ジビニルベンゼン、ジアリールフタレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等の重合体性不飽和基を２個以上有する化合物、などが挙げられる。これらの中でも、スチレン、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート等の硬い重合体を使用することが特に好ましい。
【００１７】
前記蛍光染料で染色された樹脂微粒子の平均粒径は、５０ｎｍ〜２００ｎｍが好ましく、７０ｎｍ〜１５０ｎｍがより好ましい。前記平均粒径が、５０ｎｍ未満であると、蛍光強度が低下するため、画像の彩度が低くなることがあり、２００ｎｍを超えると、インクの吐出安定性が悪くなることがある。平均粒子径を７０ｎｍ〜１５０ｎｍとすることにより顔料粒子の乱反射を防ぎ、かつ濃度均一な印字画像を提供できる。
ここで、前記蛍光染料で染色された樹脂微粒子の平均粒径は、例えば日機装株式会社製マイクロトラックＵＰＡなどにより測定することができる。
【００１８】
前記蛍光染料で染色された樹脂微粒子に用いる蛍光染料としては、特に制限はなく、狙いの色調及び最大吸収波長ごとに適宜調整することができ、例えば塩基染料（カチロン染料含む）、直接染料、蛍光増白染料等の各種の染料群より適宜選択して使用でき、これらの中でも、昼光蛍光染料の１種又は２種以上、昼光蛍光染料と普通染料（蛍光性の無い染料）との併用が特に好ましい。
前記蛍光染料で染色された樹脂微粒子に用いる蛍光染料としては、具体的には、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ  ＲＥＤ  １、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ  ＲＥＤ  １３、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ  ＲＥＤ  １：１、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ  ＶＩＯＬＥＴ  ７、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ  ＶＩＯＬＥＴ  １０、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ  ＶＩＯＬＥＴ  １１、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ  ＯＲＡＮＧＥ  ２２、Ｃ．Ｉ．ＤＩＲＥＣＴ  ＯＲＡＮＧＥ  ８、Ｃ．Ｉ．ＤＩＲＥＣＴＲＥＤ  ９、Ｃ．Ｉ．ＤＩＲＥＣＴ  ＧＲＥＥＮ  ６、Ｃ．Ｉ．ＦＬＵＯＲＥＳＣＥＮＴ  ＢＲＩＧＨＴＥＮＩＮＧ  ＡＧＥＮＴ  ５５、Ｃ．Ｉ．ＦＬＵＯＲＥＳＣＥＮＴ  ＢＲＩＧＨＴＥＮＩＮＧ  ＷＨＩＴＥＸ  ＷＳ  ５２、Ｃ．Ｉ．ＦＬＵＯＲＥＳＣＥＮＴ  １６２、ＦＬＵＯＲＥＳＣＥＮＴ  １１２、などが挙げられる。これらの中でも、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ  ＲＥＤ  １、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ  ＶＩＯＬＥＴ  １０、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ  ＶＩＯＬＥＴ  １１、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ  ＲＥＤ  １：１、Ｃ．Ｉ．ＦＬＵＯＲＥＳＣＥＮＴ  ＢＲＩＧＨＴＥＮＩＮＧ  ＷＨＩＴＥＸ  ＷＳ  ５２が特に好ましい。
【００１９】
前記染料による樹脂微粒子の着色は、乳化重合時又は重合後のいずれでも行うことができる。その条件に関しては、大気圧下乃至加圧下で４０℃〜１１０℃、１〜５時間撹拌状態に置くのが好ましく、染料の使用量は乳化重合体（固形分）１００質量部に対して０．０１質量部〜１０質量部が好ましく、０．１質量部〜５質量部がより好ましい。
【００２０】
前記蛍光染料で染色された樹脂微粒子は、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。前記合成方法としては、例えば特開２００１−１８１５４４号公報に開示されている方法などが挙げられる。
前記市販品としては、例えば日本蛍光化学株式会社製（Ｎｏ．３９−ＰＩＮＫ−Ｂ、Ｎｏ．３０−ＰＩＮＫ−Ｂ、Ｎｏ．２４−ＰＩＮＫ−１、Ｎｏ.１８−ＰＩＮＫ−Ａ）、などが挙げられる。
【００２１】
本発明のインクジェット記録用インクは、前記樹脂微粒子としては、更にアクリルシリコーン樹脂微粒子（エマルジョン）を含有することが好ましく、後述するポリオール化合物を含むことがより好ましい。これにより、記録媒体（紙）に着弾すると直ぐにゲル化し普通紙においてもすぐに乾燥し高彩度な印刷が可能である。また、顔料及び蛍光染料で染色された樹脂微粒子に吸着するアクリルシリコーン成分が存在することにより、蛍光染料で染色された樹脂微粒子表面に適正なクリアコートが行われると考えられる。このようにクリアコート化されたインクの印字画像が、クリアコートがない場合と比較してより鮮明となると考えられる。
前記アクリルシリコーン樹脂微粒子の前記インクにおける含有量は、固形分で０．１質量％〜５．０質量％が好ましい。前記含有量が、０．１質量％未満であると、顔料及び蛍光染料で染色された樹脂微粒子に吸着するアクリルシリコーン成分が少なく、顔料同士の吸着が多くなり粒子の凝集が多くなることにより適正なクリアコートによる画像の鮮やかさが損なわれてしまうことがあり、５．０質量％を超えると、アクリルシリコーン樹脂微粒子同士の接着によりインクの安定性が悪くなることがある。
【００２２】
前記アクリルシリコーン樹脂（エマルジョン）の平均粒径は、５０ｎｍ〜２００ｎｍであることが好ましい。前記平均粒径が５０ｎｍ未満であると、インクの粘度が上昇し好ましくない。前記平均粒径が２００ｎｍを超えると、インクに沈降が生じることがある。
前記アクリルシリコーン樹脂微粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。該市販品としては、例えば東洋インキ製造株式会社製のＮＡＮＯＦＩＮＥ  ＫＰＸ−９７−０４８、ＮＡＮＯＦＩＮＥ  ＫＰＸ−９７−０５１、ＮＡＮＯＦＩＮＥ  ＫＰＸ−０２−０１４、などが挙げられる。
【００２３】
−顔料−
前記顔料としては、経時劣化がマゼンタ染料より優れている点からマゼンタ顔料が好適に用いられる。該マゼンタ顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、ピグメントバイオレット２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、などが挙げられる。
【００２４】
前記顔料の前記記録用インクにおける含有量は、０．１質量％以上、５０．０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上、２０．０質量％以下がより好ましい。
前記顔料の体積平均粒径（Ｄ５０）は、１５０ｎｍ以下が好ましく、１００ｎｍ以下がより好ましい。ここで、前記顔料の体積平均粒径は、２３℃、５５％ＲＨの環境下において、日機装株式会社製マイクロトラックＵＰＡで動的光散乱法により測定した値を示す。これはノズルプレートに付着したインク中の顔料の粗大粒子量を減らすことにより、ワイピング時にインク中の粗大粒子の摩擦により撥インク層を損傷することを防止するからである。また、記録画像部の顔料粒子の乱反射を防ぎ、かつ濃度均一な記録画像を提供できるからである。
【００２５】
なお、前記顔料はその表面に水分散性付与基を有し、顔料分散剤が無くとも安定に分散状態が維持できる、いわゆる自己分散型顔料（表面処理顔料）でもよいし、顔料表面の全体をポリマーで被覆し、これにより分散剤が無くとも安定に分散状態が維持できる、いわゆるカプセル型顔料（水分散性ポリマー包含顔料）でもよいし、顔料分散剤により分散された顔料でもよい。これらの中でも、顔料分散剤により水中で分散させて水系顔料分散体として使用されるものが特に好ましい。
【００２６】
前記水系顔料分散体は、例えば以下の方法によって作製することができる。最初に顔料と分散剤との比率を決定する。それは、顔料と水との混合物をサンドミル、ロールミル、ビーズミル、ナノマイザー、ホモジナイザー等の公知の分散機で分散しながら、顔料分散剤を徐々に添加して、粒径が小さくなると同時に最も粘度の小さくなった比率に決定する。なお、ビーズミルで分散する場合に、泡の発生を抑制するために少量の消泡剤を添加することが好ましい。顔料の平均粒径については、分散機へ入れるビーズの大きさや分散時間などによって制御することが可能であり、平均粒径を１５０ｎｍ以下にするには、ビーズ直径は０．０５ｍｍ〜１．０ｍｍ、分散時間は１時間／Ｌ〜１００時間／Ｌで分散すればよい。
【００２７】
−顔料分散剤−
前記顔料分散剤としては、下記一般式（１）で表される化合物が好ましい。このように下記一般式（１）で表される化合物を顔料分散剤として用いることにより、平均粒径が小さく、保存安定性に優れた水系顔料分散体、及び水系顔料インクを得ることができる。
【化３】
0005315721.tif 000003
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、及びアラルキル基のいずれかを表す。Ｌは、０〜７の整数を表す。ｎは、２０〜２００の整数を表す。
【００２８】
前記一般式（１）において、ｎは、２０〜２００の整数であり、２０〜１００が好ましく、３０〜５０がより好ましい。前記ｎが、２０未満であると、分散安定性が低下する傾向があり、平均粒径が大きい顔料を含むインクとなるため満足な彩度が得られないことがあり、２００を超えると、インクの粘度が高くなり、インクジェット記録方式での記録が困難になることがある。
このように親水基としてポリオキシエチレン基を含むことにより、顔料表面の電荷を良好に維持することができる。
Ｒ１における炭素数１〜２０のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、などが挙げられる。
Ｒ１におけるアラルキル基としては、例えばベンジル、フェネチル、２−メチルベンジル、３−メチルベンジル、４−メチルベンジルなどが挙げられる。
前記一般式（１）で表される化合物としては、例えばポリオキシエチレン（ｎ＝２０）β−ナフチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｎ＝４０）β−ナフチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｎ＝６０）β−ナフチルエーテルなどが挙げられる。これらの中でも、ポリオキシエチレン（ｎ＝４０）β−ナフチルエーテルが特に好ましい。
前記一般式（１）で表される化合物の含有量は、質量基準で、前記インクにおける顔料１質量部に対して０．１質量部〜２．０質量部が好ましく、０．１質量部〜１．０質量部がより好ましい。前記含有量範囲において、平均粒径の小さいインクを提供できる。前記含有量が、０．１質量部未満であると、顔料の分散が不十分となることがあり、２．０質量部を超えると、インクの粘度が高すぎてインクジェット方式での記録が困難になることがある。
【００２９】
−水−
本発明のインクジェット記録用インクにおいて、水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水を用いることができる。
また、紫外線照射、又は過酸化水素添加等により滅菌した水を用いることにより、インクを長期間保存する場合にカビやバクテリアの発生を防ぐことができるので好適である。
【００３０】
−ジオール化合物−
前記ジオール化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，３−ヘプタンジオール、２−メチル−１，３−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−ブチル−２−エチル−プロパンジオール、などが挙げられる。これらの中でも、炭素数が８〜１１のものが好ましく、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールが特に好ましい。
前記ジオール化合物の前記インクにおける添加量は、０．１質量％〜２０質量％が好ましく、０．５質量％〜１０質量％がより好ましい。前記添加量が、０．５質量％未満であると、インクの紙への浸透性が悪くなることがあり、２０質量％を超えると、インクの紙への浸透量が多くなり画像鮮明度が低下することがある。
【００３１】
本発明のインクジェット記録用インクは、水を液媒体として使用するものであるが、インクの乾燥を防止する湿潤剤として、水溶性有機溶剤を添加している。水溶性有機溶剤の使用は、インクを所望の物性（粘度）にし、また、顔料の分散乃至溶解安定性を向上させるという目的も兼ねる。
加えて、本発明では、特に、蛍光染料で染色された樹脂微粒子と顔料を混合したインクで画像性及び印字安定性を制御するため、適正な水溶性有機溶剤の選択が行われている。
【００３２】
−水溶性有機溶剤−
前記水溶性有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イロプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、メチルエチルケトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトンアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；エチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、メチル-１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノ、などが挙げられる。これらの中でも、グリセリン、ジエチレングリコールが特に好ましい。
前記水溶性有機溶剤の前記インクジェット記録用インクにおける含有量としては、環境性等の点も考慮すると５０質量％以下が好ましい。
【００３３】
本発明におけるインクジェット記録用インクには、上記水溶性有機溶剤の他、必要に応じて界面活性剤、ｐＨ調整剤、その他の成分を添加することができる。
【００３４】
前記界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両イオン系界面活性剤を用いることができる。これらの中でも、ノニオン系界面活性剤が特に好ましい。
【００３５】
前記アニオン系界面活性剤としては、例えば脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルジアリールエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩、ナフタレンスルホン酸フォルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル塩、グリセロールボレイト脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセロール脂肪酸エステル、などが挙げられる。
前記ノニオン系界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、などが挙げられる。
前記カチオン系界面活性剤としては、例えばアルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルイミダゾリウム塩、などが挙げられる。
前記両イオン系界面活性剤としては、例えばアルキルベタイン、アルキルアミンオキサイド、ホスファジルコリン、などが挙げられる。
【００３６】
前記ｐＨ調整剤としては、例えばアミノエタンスルホン酸、２−アミノエタンスルホン酸、２−アミノエチル硫酸エステル、Ｎ−アセチル−Ｌ−システィン、カテコール、ピロガロール、ｏ−フェノールスルホン酸、ｐ−フェノールスルホン酸、フロログルシノール、レソルシノール、アスパラギン、アルギニン、Ｌ−アロトレオニン、オルニチン、オルニチン塩酸塩、グルタチオン（還元型）、グルタチオン（酸化型）、グルタミン、シスチン、システィン、３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン、シトルニン、Ｌ−セリン、ＤＬ−セリン、チロシン、トリプトファン、Ｌ−トレオニン、ＤＬ−トレオニン、ヒスチジン、フェニルアラニン、ホモシステイン、ＤＬ−メチオニン、Ｌ−メチオニン、リシン、リシン塩酸塩、４−アミノピリジン、ピリドキサール、ピリドキシン塩酸塩、モルホリン、イノシン、ウラシル、グアニン、グアノシン、ヒポキサンチン、プリン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホン酸、３−モルホリノプロパンスルホン酸、［Ｎトリス（ヒドロキシメチル）メチル−２−アミノ］エタンスルホン酸、Ｎ−２−ヒドキシエチルピペラジン−Ｎ’−２−エタンスルホン酸、ピペラジン−Ｎ−Ｎ’−ビス（２−ヒドキシプロパン）−３−スルホン酸、３−［Ｎ−（トリスヒドロキシメチル）メチルアミノ］−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、３−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ヒドキシプロパンスルホン酸、Ｎ−２’−ヒドロキシエチルピペラジン−Ｎ−２−ヒドキシプロパン−３−スルホン酸、Ｎ−２−ヒドロキシエチルピペラジン−Ｎ’−２−エタンスルホン酸、トリス（ヒドキシメチル）アミノメタン、Ｎ−［トリス（ヒドキシメチル）メチル］グリシン、グリシルグルシン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）グリシン、Ｎ−［トリス（ヒドキシメチル）メチル］−３−アミノプロパンスルホン酸、ジエタノールアミン、エタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール３−［（１．１ジメチル−２ヒドロキシエチル）アミノ］−２ヒドロキシプロパンスルホン酸、２−シクロヘキシルアミノエタンスルホン酸、Ｎ−シクロヘキシル−２−ヒドロキシ−３−アミノプロパンスルホン酸、３−シクロヘキシルアミノプロパンスルホン酸、などが挙げられる。これらの中でも、３−［（１．１ジメチル−２ヒドロキシエチル）アミノ］−２ヒドロキシプロパンスルホン酸、２−シクロヘキシルアミノエタンスルホン酸、Ｎ−シクロヘキシル−２−ヒドロキシ−３−アミノプロパンスルホン酸、３−シクロヘキシルアミノプロパンスルホン酸が特に好ましい。
【００３７】
前記ｐＨ調整剤の添加量は、０．００１質量％以上１０質量％以下が好ましく、０．００５質量％以上５質量％以下がより好ましく、０．０５質量％以上２質量％以下が更に好ましい。前記ｐＨ調整剤の添加量が、０．００１質量％未満であると、ｐＨの変化を抑制する効果が小さく、１０質量％より多いとインクの粘度が大きくなる傾向にある。
【００３８】
前記その他の成分としては、例えば消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤、比抵抗調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤、粘度調整剤などが挙げられる。
【００３９】
本発明の前記インクジェット記録用インクは、特に制限はなく、公知の方法により製造することができ、例えば前記顔料分散液、水、蛍光染料で染色された樹脂微粒子、必要に応じてアクリルシリコーン樹脂微粒子、ジオール化合物等を攪拌混合し、金属フィルター、メンブレンフィルター等を用いた減圧濾過、加圧濾過、遠心分離機による遠心濾過を行い、粗大粒子、異物（ほこり、ごみ）等を除去し、必要に応じて脱気することによって得られる。
【００４０】
本発明のインクジェット記録用インクの粘度は、２５℃で７．０ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、７．５ｍＰａ・ｓ以上がより好ましい。前記インクの粘度が、７．０ｍＰａ・ｓ未満であると、記録媒体（紙）上での乾きが遅くなり、単位面積当たりの着色剤濃度が低いため、画像濃度が低下することがある。
【００４１】
本発明のインクジェット記録用インクは、後述するように該インクを収容するインクカートリッジに好適に用いることができる。また、本発明のインクジェット記録用インクは、後述するように、紙等の記録媒体上に吐出させるインクジェット記録装置により、画像形成することができる。
【００４２】
（インクカートリッジ）
本発明のインクカートリッジは、本発明の前記インクジェット記録用インクを容器中に収容してなる。
前記容器としては、特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋を少なくとも有するもの、プラスチックケース、などが好適に挙げられる。
【００４３】
本発明のインクカートリッジは、本発明の前記インクジェット記録用インクを収容し、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いることができる。また、後述する本発明のインクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いるのが特に好ましい。
【００４４】
（インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法）
本発明のインクジェット記録装置は、本発明の前記インクジェット記録用インクに刺激を印加し、該インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔手段を少なくとも有し、更に必要に応じてその他の手段を有してなる。
本発明のインクジェット記録方法は、本発明の前記インクジェット記録用インクに刺激を印加し、該インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔工程を少なくとも含み、更に必要に応じてその他の工程を含んでなる。
【００４５】
前記インク飛翔手段としては、連続噴射型又はオンデマンド型が挙げられる。前記オンデマンド型としては、ピエゾ方式、サーマル方式、静電方式等が挙げられる。これらの中でも、ピエゾ方式、サーマル方式が特に好ましい。
前記ピエゾ方式は、インク流路内のインクを加圧する圧力発生手段として圧電素子を用いてインク流路の壁面を形成する振動板を変形させてインク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させるものである（特開平２−５１７３４号公報参照）。
前記サーマル方式は、発熱抵抗体を用いてインク流路内でインクを加熱して気泡を発生させてインク滴を吐出させるものである（特開昭６１−５９９１１号公報参照）。
前記静電方式は、インク流路の壁面を形成する振動板と電極とを対向配置し、振動板と電極との間に発生させる静電力によって振動板を変形させることで、インク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させるものである（特開平６−７１８８２号公報参照）。
【００４６】
前記刺激としては、例えば、刺激発生手段により発生させることができ、該刺激としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、熱（温度）、圧力、振動、光、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好適に挙げられる。
【００４７】
前記刺激発生手段としては、例えば、加熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライト、などが挙げられる。具体的には、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータ、などが挙げられる。
【００４８】
前記インクジェット記録用インクの飛翔の態様としては、特に制限はなく、前記刺激の種類等応じて異なり、例えば、前記刺激が「熱」の場合、記録ヘッド内の前記インクジェット記録用インクに対し、記録信号に対応した熱エネルギーを例えばサーマルヘッド等を用いて付与し、該熱エネルギーにより前記インクジェット記録用インクに気泡を発生させ、該気泡の圧力により、該記録ヘッドのノズル孔から該インクジェット記録用インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。また、前記刺激が「圧力」の場合、例えば記録ヘッド内のインク流路内にある圧力室と呼ばれる位置に接着された圧電素子に電圧を印加することにより、圧電素子が撓み、圧力室の容積が縮小して、前記記録ヘッドのノズル孔から該インクジェット記録用インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。
【００４９】
本発明のインクジェット記録用インクを収容した本発明のインクジェット記録装置を用いて記録媒体上に画像を記録すると、オンデマンドで記録媒体上にインク記録物が得られる。また、インクジェット記録用インクの補充はインクカートリッジ単位で取り替えることが可能である。
【００５０】
ここで、本発明のインクカートリッジ及びインクジェット記録装置について、図１を参照して説明する。
図１において、本発明の前記インクジェット記録用インクが収容されるインクカートリッジ２０は、キャリッジ１８内に収納される。ここで、インクカートリッジ２０は便宜上複数設けられているが、複数である必要はない。このような状態でインクジェット用インクが、インクカートリッジ２０からキャリッジ１８に搭載された液滴吐出ヘッド１８ａに供給される。なお、図１において、吐出ノズル面は下方向を向いた状態であるため見えない状態であるが、この吐出ノズル１８ａからインクジェット用インクが吐出される。
キャリッジ１８に搭載された液滴吐出ヘッド１８ａは、主走査モータ２４で駆動されるタイミングベルト２３によってガイドシャフト２１、２２にガイドされて移動する。一方、特定のコート紙（画像支持体）はプラテン１９によって液滴吐出ヘッド１８ａと対面する位置に置かれる。なお、図１中、１はインクジェット記録装置、２は本体筐体、１６はギア機構、１７は副走査モータ、２５及び２７はギア機構、２６は主走査モータをそれぞれ示す。
【００５１】
（インク記録物）
本発明のインク記録物は、記録媒体上に本発明の前記インクジェット記録用インクを用いて形成された画像を有してなる。
【００５２】
前記記録媒体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、紙等のインクに対して吸収性を有するもの、インクに対して実質的に非吸収性のもののいずれであっても好適に用いられる。
前記記録媒体としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリサルフォン、ＡＢＳ樹脂、ポリ塩化ビニル等を基材とするプラスチックシート；黄銅、鉄、アルミニウム、ＳＵＳ、銅等の金属表面又は非金属の基材に蒸着等の手法により金属コーティング処理をした記録媒体；紙を基材として撥水処理などがなされた記録媒体、無機質の材料を高温で焼成した、いわゆるセラミックス材料からなる記録媒体などが挙げられる。これらの中でも、紙が経済性の点と画像の自然さの点で特に好ましい。
【実施例】
【００５３】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
なお、蛍光染料で染色された樹脂微粒子における蛍光染料の最大吸収波長、及び樹脂微粒子の平均粒径は、以下のようにして測定した。
【００５４】
＜蛍光染料で染色された樹脂微粒子における蛍光染料の最大吸収波長＞
最大吸収波長は、ＵＶ分光光度計（日立製作所製、Ｕ−３３００）を用いて測定した。
【００５５】
＜樹脂微粒子の平均粒径＞
樹脂微粒子の平均粒径は、日機装株式会社製マイクロトラックＵＰＡを用いてサンプル濃度０．１％で測定した。
【００５６】
（合成例１）
−アクリルシリコーン樹脂微粒子の合成−
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えたフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、アクアロンＲＮ−２０（第一工業製薬株式会社製)１０ｇ、過硫酸カリウム１ｇ、及び純水２８６ｇを仕込み、６５℃に昇温した。次に、メタクリル酸メチル１５０ｇ、アクリル酸２エチルヘキシル１００ｇ、アクリル酸２０ｇ、ビニルトリエトキシシラン２０ｇ、アクアロンＲＮ−２０(第一工業製薬株式会社製)を１０ｇ、過硫酸カリウム４ｇ、及び純水３９８．３ｇの混合溶液を２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。８０℃で更に３時間加熱熟成した後冷却し、水酸化カリウムでｐＨを７〜８となるように調整して、アクリル樹脂微粒子を合成した。
得られた反応性シリル基を含まないシリコーン変性アクリル樹脂微粒子の粘度分布測定装置（マイクロトラックＵＰＡ、日機装株式会社製)で測定した体積平均粒子径（Ｄ５０％）は１３０ｎｍであった。また、造膜温度測定装置により測定した最低造膜温度（ＭＦＴ）は０℃であった。
【００５７】
（実施例１）
下記構成の混合物をプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミル（ＫＤＬ型、直径０．３ｍｍジルコニアボールを使用）で２０時間循環分散し、平均粒子径９５．０ｎｍの顔料分散液（Ａ）を得た。
・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、イルガフォアマゼンタＤＭＱ）・・・１５１質量部
・ポリオキシエチレン（ｎ＝４０）βナフチルエーテル・・・５７質量部
・蒸留水・・・７０２質量部
【００５８】
得られた顔料分散液（Ａ）３４．０質量部に、自己乳化アニオン型ポリエーテル型ポリウレタンエマルジョン（三井武田ケミカル株式会社製、タケラックＷ−５０２５、固形分＝３０．０％、平均粒子径＝２０．３ｎｍ）１０．０質量部を添加した後、３０分間充分に攪拌を行い、顔料分散液（Ｂ）とした。
【００５９】
次に、得られた顔料分散液（Ｂ）３３．０質量部に、最大吸収波長が５３５ｎｍである日本蛍光化学株式会社製（Ｎｏ．３９−ＰＩＮＫ−Ｂ、固形分濃度４０％；Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１１で染色されたスチレン−アクリル酸共重合体微粒子分散体、平均粒径１１０ｎｍ）の蛍光微粒子分散液（Ｆ）２５．０質量部、及び最大吸収波長が５６６ｎｍである日本蛍光化学株式会社製（Ｎｏ．３０−ＰＩＮＫ−Ｂ、固形分濃度４０％；Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１：１で染色されたスチレン−アクリル酸共重合体微粒子分散体、平均粒径１０５ｎｍ）の蛍光微粒子分散液（Ｇ）５．０質量部を添加した後、３０分間攪拌を行い、分散液（Ｃ）を調製した。
ここで、蛍光染料で染色された樹脂微粒子Ｎｏ．３９−ＰＩＮＫ−Ｂ及びＮｏ．３０−ＰＩＮＫ−Ｂにおけるスチレン−アクリル酸共重合体樹脂微粒子は、（ｉ）シアノ基含有ビニル系単量体Ａと、（ｉｉ）ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、スルホン酸基、リン酸基、及びこれらの官能基から誘導される基から選択される少なくとも１種の基を有するビニル系単量体Ｂと、（ｉｉｉ）前記ビニル系単量体Ａ及びＢ以外のビニル系単量体Ｃとを含み、前記ビニル系単量体Ｂの単量体全量中の比率は、３．７０質量％であった。
【００６０】
その後、下記組成のインク材料からインク液を調製し、３０分間攪拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターで濾過し、真空脱気して、インクジェット記録用インクを作製した。
−インク組成−
・上記分散液（Ｃ）・・・６３．０質量部
・グリセリン・・・１５．０質量部
・ジエチレングリコール・・・５．０質量部
・１，３−ヘプタンジオール・・・２．０質量部
・合成例１のアクリルシリコーン樹脂微粒子（エマルジョン、平均粒径１３０ｎｍ）・・・７．０質量部
・蒸留水・・・４．０質量部
【００６１】
（実施例２）
実施例１において、１，３−ヘプタンジオール２．０質量部の変わりに１，２−ヘキサンジオール２．０質量部とした以外は、実施例１と同様にして、実施例２のインクジェット記録用インクを作製した。
作製したインクの粘度は、７．７ｍＰａ・ｓ（２５℃）であり、ビニル系単量体Ｂの単量体全量中の比率は、３．７０質量％であった。
【００６２】
（実施例３）
実施例１において、１，３−ヘプタンジオール２．０質量部の変わりに１，６−ヘキサンジオールを２．０質量部とした以外は、実施例１と同様にして、実施例３のインクジェット記録用インクを作製した。
作製したインクの粘度は、７．８ｍＰａ・ｓ（２５℃）であり、ビニル系単量体Ｂの単量体全量中の比率は、３．７０質量％であった。
【００６３】
（実施例４）
実施例１において、１，３−ヘプタンジオール２．０質量部の変わりに２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを２．０質量部とした以外は、実施例１と同様にして、実施例４のインクジェット記録用インクを作製した。
作製したインクの粘度は、７．７ｍＰａ・ｓ（２５℃）であり、ビニル系単量体Ｂの単量体全量中の比率は、３．７０質量％であった。
【００６４】
（実施例５）
実施例１において、グリセリン１５．０質量部、及び蒸留水４．０質量部の変わりにグリセリン１３．０質量部、及び蒸留水６．０質量部とした以外は、実施例１と同様にして、実施例５のインクジェット記録用インクを作製した。
作製したインクの粘度は、６．９ｍＰａ・ｓ（２５℃）であり、ビニル系単量体Ｂの単量体全量中の比率は、３．７０質量％であった。
【００６５】
（比較例１）
実施例１において、最大吸収波長が５６６ｎｍであるＮｏ．３０−ＰＩＮＫ−Ｂ（固形分濃度４０％）の蛍光微粒子分散液（Ｇ）５．０質量部を０質量部とし、顔料分散液（Ｂ）３３．０質量部を３９．８質量部とし、蒸留水４．０質量部を２．２質量部とした以外は、実施例１と同様にして、比較例１のインクジェット記録用インクを作製した。
作製したインクの粘度は、７．５ｍＰａ・ｓ（２５℃）であり、ビニル系単量体Ｂの単量体全量中の比率は、３．７０質量％であった。
【００６６】
（比較例２）
実施例２において、最大吸収波長が５６６ｎｍであるＮｏ．３０−ＰＩＮＫ−Ｂ（固形分濃度４０％）の蛍光微粒子分散液（Ｇ）５．０質量部を０質量部とし、顔料分散液（Ｂ）３３．０質量部を３９．８質量部とし、蒸留水４．０質量部を２．２質量部とした以外は、実施例２と同様にして、比較例２のインクジェット記録用インクを作製した。
作製したインクの粘度は、７．４ｍＰａ・ｓ（２５℃）であり、ビニル系単量体Ｂの単量体全量中の比率は、３．７０質量％であった。
【００６７】
（比較例３）
実施例１において、最大吸収波長が５６６ｎｍであるＮｏ．３０−ＰＩＮＫ−Ｂ（固形分濃度４０％）の蛍光微粒子分散液（Ｇ）５．０質量部を０質量部とし、顔料分散液（Ｂ）３３．０質量部を３９．８質量部とし、蒸留水４．０質量部を２．２質量部とし、自己乳化アニオン型ポリエーテル型ポリウレタンエマルジョンを１５質量部とした以外は、実施例１と同様にして、比較例３のインクジェット記録用インクを作製した。
作製したインクの粘度は、８．２ｍＰａ・ｓ（２５℃）であり、ビニル系単量体Ｂの単量体全量中の比率は、５．４５質量％であった。
【００６８】
次に、得られた各インクジェット記録用インクをピエゾ方式のインクジェットプリンタ（ＥＭ−９３０Ｃ、ＥＰＳＯＮ株式会社製）で普通紙（Ｘ−４０２４、ＸＥＲＯＸ社製）に画像を記録した。以下のようにして諸特性の評価を行った。結果を表１に示す。
【００６９】
＜インク粘度＞
各インクジェット記録用インクの２５℃での粘度を、東機産業株式会社製Ｅ型粘度計ＲＥ−５００を用いて、測定した。
【００７０】
＜画像濃度＞
各インクジェット記録用インクによる普通紙における初期画像濃度、及びピエゾ方式のインクジェットプリンタ（ＥＭ−９３０Ｃ、ＥＰＳＯＮ株式会社製）にセットし、２３℃、６０％ＲＨ環境下で１ヶ月間放置後の画像濃度は、得られたベタ画像をＸｒｉｔｅ濃度計（Ｘｒｉｔｅ社製）で測定して求めた。
【００７１】
＜画像彩度＞
得られたベタ画像の測色をＸｒｉｔｅ濃度計（Ｘｒｉｔｅ社製）にて行い、色度図上にプロットし、色度図上の原点からの距離から初期の画像彩度、及びピエゾ方式のインクジェットプリンタ（ＥＭ−９３０Ｃ、ＥＰＳＯＮ株式会社製）にセットし、２３℃、６０％ＲＨ環境下で１ヶ月間放置後の画像彩度を求めた。
【００７２】
＜印字曲がり数及びインク詰まりの有無＞
面積率５％のベタ画像テストパターンをピエゾ方式のインクジェットプリンタ（ＥＭ−９３０Ｃ、ＥＰＳＯＮ株式会社製）でＡ４サイズの普通紙に連続で２００枚印字し、印字終了後、２００枚目のベタ画像をルーペで観察し、印字曲がりによる白スジ又は低濃度スジの本数を確認した。
同様に、各インクジェット記録用インクをピエゾ方式のインクジェットプリンタ（ＥＭ−９３０Ｃ、ＥＰＳＯＮ株式会社製）にセットし、２３℃、６０％ＲＨ環境下で１ヶ月間放置し、その後、上記と同じようにして印字を行った。
なお、上記評価において、インクの供給ができず印字ができなかったものを「インク詰まり発生」と表した。
【００７３】
【表１】
0005315721.tif 000004
【００７４】
【表２】
0005315721.tif 000005
【産業上の利用可能性】
【００７５】
本発明のインクジェット記録用インクは、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェットプリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、などに好適に適用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００７６】
【図１】図１は、本発明のインクジェット記録装置の一例を示す斜視図である。
【符号の説明】
【００７７】
１      インクジェット記録装置
２      本体筐体
１６      ギア機構
１７      副走査モータ
１８      キャリッジ
１８ａ      液滴吐出ヘッド
１９      プラテン
２０      インクカートリッジ
２１      ガイドシャフト
２２      ガイドシャフト
２３      タイミングベルト
２４      主走査モータ
２５      ギア機構
２６      主走査モータ
２７      ギア機構
【図１】
0005315721.tif 000007