(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
センターと前記センターを被覆する１以上の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、
前記カバーは、樹脂成分として、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）と、
少なくともイソシアネート基を２個以上有するウレタンプレポリマー（ｂ−１）を、イソシアネート基と実質的に反応しない熱可塑性樹脂（ｂ−２）中に分散させたポリイソシアネート混合物（Ｂ）とを含有し、スラブ硬度がショアＤ硬度で６０超７５以下であるカバー用組成物から形成されており、
前記カバー用組成物を構成する樹脂成分中の前記熱可塑性ポリウレタン（Ａ）と前記ポリイソシアネート混合物（Ｂ）の含有率は、前記熱可塑性ポリウレタン（Ａ）と前記ポリイソシアネート混合物（Ｂ）とを合わせて７０質量％以上であり、
前記ウレタンプレポリマー（ｂ−１）を構成するポリオール成分の数平均分子量は、６５０以上であり、
前記ウレタンプレポリマー（ｂ−１）のイソシアネート基量（ＮＣＯ％）は、０．５質量％以上、１５．０質量％以下であり、
前記中間層の少なくとも１つまたは１層は、スラブ硬度がショアＤ硬度で４０以下である低硬度中間層用組成物から形成されていることを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
前記低硬度中間層用組成物から形成されている中間層の厚みが、１．２ｍｍ以下である請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
前記ポリイソシアネート混合物（Ｂ）のイソシアネート基量（ＮＣＯ％）が、０．１質量％以上、１０．０質量％以下である請求項１または２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
前記イソシアネート基と実質的に反応しない熱可塑性樹脂（ｂ−２）は、ポリエステルエラストマー、アクリルエラストマー、スチレンエラストマー、オレフィンエラストマーおよび塩化ビニルエラストマーよりなる群から選択される少なくとも１種である請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項５】
前記カバー用組成物が、
熱可塑性ポリウレタン（Ａ）１００質量部に対して、
ポリイソシアネート混合物（Ｂ）を１質量部〜５０質量部含有するものである請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項６】
前記ポリイソシアネート混合物（Ｂ）中のウレタンプレポリマー（ｂ−１）と熱可塑性樹脂（ｂ−２）の配合比率（合計１００質量％）は、ウレタンプレポリマー（ｂ−１）／熱可塑性樹脂（ｂ−２）＝５質量％〜５０質量％／５０質量％〜９５質量％である請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ウレタンカバーを有するゴルフボールであって、耐擦過傷性、耐久性、反発性能および打球感に優れるゴルフボールに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、センターと、前記センターを被覆する単層の中間層からなるコアと、前記コアを被覆するカバーとを有するスリーピースゴルフボールにおいて、中間層に対してカバー層が柔らかい、いわゆる内剛外柔のスリーピース構造が提案されている。このようなスリーピースゴルフボールとしては、例えば特許文献１には、センターコアが直径２９ｍｍ以上、比重１．４未満、中間層が厚さ１ｍｍ以上、比重１．２未満、ＪＩＳ−Ｃ硬度８５以上、カバーが厚さ１〜３ｍｍであり、かつ上記中間層の比重がセンターコアの比重よりも小さいことを特徴とするスリーピースソリッドゴルフボールが開示されている。
【０００３】
また、特許文献２には、カバー層に多数のディンプルが形成されたスリーピースソリッドゴルフボールにおいて、コアに１０ｋｇから１３０ｋｇの荷重を負荷した場合の変形量が３．４〜４．１ｍｍであり、中間層の表面硬度がショアＤ硬度で６４〜６９であり、カバー層が熱可塑性ポリウレタンを主材として上記中間層より低硬度に形成され、上記中間層との硬度差がショアＤ硬度で１０〜１６であり、上記中間層とカバー層との合計厚みが２．２〜３．０ｍｍであると共に、カバー層の厚みが０．８〜１．３ｍｍであり、ディンプルの直径及び／又は深さが互いに相違する少なくとも４種類のディンプルを有し、ディンプル総数が２５０〜３９０で、ディンプルの平均深さが０．１４〜０．１７ｍｍであることを特徴とするスリーピースソリッドゴルフボールが開示されている。しかし、これらの特許文献１および２に記載されているゴルフボールは、耐久性、耐擦過傷性、反発性能および打球感のバランスの点でまだまだ不十分であり、改良の余地がある。
【０００４】
また、ゴルフボールのカバーを構成する樹脂成分としては、アイオノマー樹脂やポリウレタンが使用されている。アイオノマー樹脂を使用したカバーは、反発性や耐久性、加工性などに優れることから、広く使用されているが、高い剛性と硬度を有するために打球感が悪く、また、スピン性能も十分なものが得られずコントロール性が劣るなどの問題が指摘されている。一方、アイオノマー樹脂に比べて打球感が向上することから、カバーを構成する基材樹脂として、ポリウレタンが使用されている。しかし、熱可塑性ポリウレタンをカバーに使用したゴルフボールは、反発性能や耐擦過傷性などが十分でない。
【０００５】
熱可塑性ポリウレタンを使用したカバーの耐擦過傷性や耐久性を改良する技術として、例えば、特許文献３および特許文献４がある。これらの特許文献３および４には、熱可塑性ポリウレタン材料と、１分子中に官能基として２つ以上のイソシアネート基を持つイソシアネート化合物を、イソシアネートと実質的に反応しない熱可塑性樹脂中に分散させたイソシアネート混合物とを含有する組成物により形成されたカバーを有するゴルフボールが開示されている。
【０００６】
しかしながら、カバー硬度が高い場合、特許文献３または４に開示されているような低分子量のポリイソシアネートを用いると、架橋によって得られるカバーが硬くなりすぎてしまい、耐擦過傷性や耐久性の向上効果が却って小さくなるという問題があった。
【特許文献１】特開平７−２４０８５号公報
【特許文献２】特開２００５−２２４５１４号公報
【特許文献３】特開２００３−７６４号公報
【特許文献４】特開２００３−７０９３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、硬度の高いウレタンカバーを有するゴルフボールであって、カバーの耐擦過傷性および耐久性に優れ、且つ反発性能および打球感に優れるゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決することのできたゴルフボールは、センターと前記センターを被覆する１以上の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記カバーは、樹脂成分として、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）と、少なくともイソシアネート基を２個以上有するウレタンプレポリマー（ｂ−１）を、イソシアネート基と実質的に反応しない熱可塑性樹脂（ｂ−２）中に分散させたポリイソシアネート混合物（Ｂ）とを含有し、スラブ硬度がショアＤ硬度で６０超７５以下であるカバー用組成物から形成されており、前記中間層の少なくとも１つまたは１層は、スラブ硬度がショアＤ硬度で４０以下である低硬度中間層用組成物から形成されていることを特徴とする。
【０００９】
すなわち、本発明では、低分子量のポリイソシアネート化合物に比べて、分子量の大きなウレタンプレポリマー（ｂ−１）を、イソシアネート基と実質的に反応しない熱可塑性樹脂（ｂ−２）中に分散させたポリイソシアネート混合物（Ｂ）を用いて熱可塑性ポリウレタン（Ａ）を架橋し、また、カバー用組成物のスラブ硬度をショアＤ硬度で６０超７５以下と高硬度にし、さらに、中間層の少なくとも１つまたは１層を、スラブ硬度がショアＤ硬度で４０以下である低硬度中間層用組成物から形成する。これにより、得られるカバーが硬くなり過ぎることがなく、耐擦過傷性と耐久性の改善効果が大きく、また、ゴルフボールの反発性能および打球感を高めることができる。
【００１０】
前記低硬度中間層用組成物から形成されている中間層の厚みは、１．２ｍｍ以下であることが望ましい。
【００１１】
前記ポリイソシアネート混合物（Ｂ）のイソシアネート基量（ＮＣＯ％）は、０．１質量％以上、１０．０質量％以下であることが好ましく、また、前記ウレタンプレポリマー（ｂ−１）のイソシアネート基量（ＮＣＯ％）は、０．５質量％以上、１５．０質量％以下であることが好ましい。
【００１２】
前記ウレタンプレポリマー（ｂ−１）を構成するポリオール成分の数平均分子量は６５０以上であることが好ましい。ポリオール成分の数平均分子量を６５０以上とすることにより、架橋反応時の架橋点間距離が長くなって、得られるポリウレタンカバーが硬くなりすぎることなく、耐擦過傷性および耐久性をさらに向上させることができる。
【００１３】
前記イソシアネート基と実質的に反応しない熱可塑性樹脂（ｂ−２）は、ポリエステルエラストマー、アクリルエラストマー、スチレンエラストマー、オレフィンエラストマーおよび塩化ビニルエラストマーよりなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００１４】
前記カバー用組成物は、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）１００質量部に対して、ポリイソシアネート混合物（Ｂ）を１質量部〜５０質量部含有することが望ましい。前記ポリイソシアネート混合物（Ｂ）の含有量が前記範囲外の場合には、十分な架橋構造が得られなかったり、架橋密度が高くなりすぎたりして、耐久性が損なわれるおそれがある。
【００１５】
前記ポリイソシアネート混合物（Ｂ）中のウレタンプレポリマー（ｂ−１）と熱可塑性樹脂（ｂ−２）の配合比率（合計１００質量％）は、ウレタンプレポリマー（ｂ−１）／熱可塑性樹脂（ｂ−２）＝５質量％〜５０質量％／５０質量％〜９５質量％であることが望ましい。ウレタンプレポリマー（ｂ−１）と熱可塑性樹脂（ｂ−２）の配合比率が、前記範囲外の場合には、所望の架橋構造が得られなかったり、架橋密度が高くなりすぎたりして、耐久性が損なわれるおそれがある。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、カバーの耐擦過傷性および耐久性に優れ、且つ反発性能および打球感に優れるゴルフボールを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明のゴルフボールは、センターと前記センターを被覆する１以上の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記カバーは、樹脂成分として、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）と、少なくともイソシアネート基を２個以上有するウレタンプレポリマー（ｂ−１）を、イソシアネート基と実質的に反応しない熱可塑性樹脂（ｂ−２）中に分散させたポリイソシアネート混合物（Ｂ）とを含有し、スラブ硬度がショアＤ硬度で６０超７５以下であるカバー用組成物から形成されており、前記中間層の少なくとも１つまたは１層は、スラブ硬度がショアＤ硬度で４０以下である低硬度中間層用組成物から形成されていることを特徴とする。以下、本発明について詳細に説明する。
【００１８】
本発明のゴルフボールのカバーについて説明する。本発明のゴルフボールのカバーは、樹脂成分として、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）と、少なくともイソシアネート基を２個以上有するウレタンプレポリマー（ｂ−１）を、イソシアネート基と実質的に反応しない熱可塑性樹脂（ｂ−２）中に分散させたポリイソシアネート混合物（Ｂ）とを含有し、スラブ硬度がショアＤ硬度で６０超７５以下であるカバー用組成物から形成されていることを特徴とするものである。
【００１９】
まず、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）について説明する。本発明で使用する熱可塑性ポリウレタン（Ａ）は、分子内にウレタン結合を複数有し熱可塑性を示すものであれば、特に限定されず、例えば、ポリイソシアネートとポリオールとを反応させることによって、ウレタン結合が分子内に形成された生成物であり、必要に応じて、さらに低分子量のポリオールや低分子量のポリアミンなどにより鎖長延長反応させることにより得られるものである。
【００２０】
前記熱可塑性ポリウレタン（Ａ）を構成するポリイソシアネート成分としては、イソシアネート基を２以上有するものであれば特に限定されず、例えば、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）などの芳香族ポリイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ12ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ6ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）などの脂環式ポリイソシアネートまたは脂肪族ポリイソシアネートなどのうちの１種、または、２種以上の混合物などである。
【００２１】
耐擦過傷性を向上するという観点からは、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）のポリイソシアネート成分として、芳香族ポリイソシアネートを使用することが好ましい。芳香族ポリイソシアネートを使用することにより、得られるポリウレタンの機械的特性が向上し、耐擦過傷性に優れるカバーが得られる。また、耐候性を向上するという観点からは、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）のポリイソシアネート成分として、非黄変性のポリイソシアネート（ＴＭＸＤＩ、ＸＤＩ、ＨＤＩ、Ｈ6ＸＤＩ、ＩＰＤＩ、Ｈ12ＭＤＩ、ＮＢＤＩなど）を使用することが好ましく、さらに好ましくは４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ12ＭＤＩ）を使用する。４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ12ＭＤＩ）は剛直な構造を有しており、得られるポリウレタンの機械的特性が向上し、耐擦過傷性に優れるカバーが得られるからである。
【００２２】
前記熱可塑性ポリウレタン（Ａ）を構成するポリオール成分としては、水酸基を複数有するものであれば特に限定されず、例えば、低分子量のポリオールや高分子量のポリオールなどを挙げることができる。低分子量のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロパンジオール（例：１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオールなど）、ジプロピレングリコール、ブタンジオール（例：１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、２，３−ジメチル−２，３−ブタンジオールなど）、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、１，６−シクロへキサンジメチロール、アニリン系ジオール、ビスフェノールＡ系ジオールなどのジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオール；ペンタエリスリトール、ソルビトールなどのテトラオールまたはヘキサオールなどが挙げられる。高分子量のポリオールとしては、例えば、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）などのポリエーテルポリオール；ポリエチレンアジペート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）などの縮合系ポリエステルポリオール；ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）などのラクトン系ポリエステルポリオール；ポリヘキサメチレンカーボネートなどのポリカーボネートポリオール；及びアクリルポリオールなどが挙げられ、上述したポリオールの少なくとも２種以上の混合物であってもよい。
【００２３】
高分子量のポリオールの数平均分子量は、特に限定されるものではないが、例えば、４００以上であることが好ましく、より好ましくは１，０００以上である。高分子量ポリオールの数平均分子量が小さくなりすぎると、得られるポリウレタンが硬くなり、ゴルフボールの打球感が低下するからである。高分子量ポリオールの数平均分子量の上限は、特に限定されるものではないが、１０，０００以下、より好ましくは８，０００以下である。
【００２４】
また、必要に応じて前記熱可塑性ポリウレタンを構成するポリアミンは、少なくとも２以上のアミノ基を有するものであれば特に限定されない。前記ポリアミンとしては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなどの脂肪族系ポリアミン；イソホロンジアミン、ピペラジンなどの脂環式系ポリアミン；芳香族ポリアミンなどが挙げられる。
【００２５】
前記芳香族ポリアミンは、少なくとも２以上のアミノ基が芳香環に直接または間接的に結合しているものであれば、特に限定されない。ここで、間接的に結合しているとは、アミノ基が、例えば低級アルキレン基を介して芳香環に結合していることをいう。前記芳香族ポリアミンとしては、例えば、１つの芳香環に２以上のアミノ基が結合している単環式芳香族ポリアミンでもよいし、少なくとも１つのアミノ基が１つの芳香環に結合しているアミノフェニル基を２個以上含む多環式芳香族ポリアミンでもよい。
【００２６】
前記単環式芳香族ポリアミンとしては、例えば、フェニレンジアミン、トルエンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、ジメチルチオトルエンジアミンなどのアミノ基が芳香環に直接結合しているタイプ；キシリレンジアミンのようなアミノ基が低級アルキレン基を介して芳香環に結合しているタイプなどが挙げられる。また、前記多環式芳香族ポリアミンとしては、少なくとも２つのアミノフェニル基が直接結合しているポリ（アミノベンゼン）でもよいし、少なくとも２つのアミノフェニル基が低級アルキレン基やアルキレンオキシド基を介在して結合していてもよい。これらのうち、低級アルキレン基を介して２つのアミノフェニル基が結合しているジアミノジフェニルアルカンが好ましく、４，４’−ジアミノジフェニルメタン及びその誘導体が特に好ましい。
【００２７】
前記熱可塑性ポリウレタン（Ａ）の構成態様としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリイソシアネート成分と高分子量ポリオール成分によって構成されている態様；ポリイソシアネート成分と高分子量ポリオール成分と低分子量ポリオール成分によって構成されている態様；ポリイソシアネート成分と高分子量ポリオール成分と低分子量ポリオール成分とポリアミン成分とによって構成されている態様；ポリイソシアネート成分と高分子量ポリオール成分とポリアミン成分とによって構成されている態様などを挙げることができる。
【００２８】
前記熱可塑性ポリウレタン（Ａ）のショアＤ硬度は、５５以上が好ましく、６０以上が更に好ましく、７５以下が好ましく、７０以下が更に好ましい。熱可塑性ポリウレタン（Ａ）の硬度が低すぎると、得られるカバーの反発性が低くなり、飛距離が低下する場合がある。また、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）の硬度が高すぎると、得られるカバーが硬くなりすぎて、耐擦過傷性および耐久性が却って低下する場合がある。前記熱可塑性ポリウレタン（Ａ）の具体例としては、ＢＡＳＦジャパン株式会社製の「エラストラン（登録商標）ＥＴ８５８Ｄ、ＥＴ８６４Ｄ、１１７４Ｄ、ＨＭ７６Ｄ」などを挙げることができる。
【００２９】
次に、少なくともイソシアネート基を２個以上有するウレタンプレポリマー（ｂ−１）を、イソシアネート基と実質的に反応しない熱可塑性樹脂（ｂ−２）中に分散させたポリイソシアネート混合物（Ｂ）について説明する。
【００３０】
前記ウレタンプレポリマー（ｂ−１）としては、分子内にウレタン結合を複数有するとともに、イソシアネート基を２つ以上有する化合物であって、前記熱可塑性ポリウレタン（Ａ）に比べて分子量が低いものであれば特に限定されず、例えば、ポリイソシアネート成分とポリオール成分とを、ポリイソシアネート成分が過剰な条件で反応させることによって、ウレタン結合が分子内に形成されたイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを挙げることができる。なお、ポリイソシアネート成分とポリオール成分の配合比は、ポリオール成分の水酸基（ＯＨ）に対するポリイソシアネート成分のイソシアネート基（ＮＣＯ）のモル比率（ＮＣＯ／ＯＨ）を、１．１以上とすることが好ましく、より好ましくは１．２以上、さらに好ましくは１．３以上であり、３．０以下とすることが好ましく、より好ましくは２．５以下、さらに好ましくは２．０以下である。
【００３１】
前記ウレタンプレポリマー（ｂ−１）の原料として用いられるポリイソシアネート成分としては、イソシアネート基を２以上有するものであれば特に限定されず、例えば、前記熱可塑性ポリウレタン（Ａ）を構成するポリイソシアネート成分として例示したものを挙げることができる。前記ウレタンプレポリマー（ｂ−１）の原料として用いられるポリオール成分としては、水酸基を複数有するものであれば特に限定されず、例えば、前記熱可塑性ポリウレタン（Ａ）を構成するポリオール成分として例示した低分子量のポリオールや高分子量のポリオールなどを挙げることができる。
【００３２】
前記ウレタンプレポリマー（ｂ−１）として用いられるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーとしては、ＴＤＩ系ウレタンプレポリマー；ＭＤＩ系ウレタンプレポリマー；Ｈ12ＭＤＩ系ウレタンプレポリマーなどを挙げることができ、ＭＤＩ系ウレタンプレポリマー；Ｈ12ＭＤＩ系ウレタンプレポリマーが好ましく用いられる。ここで、前記ＴＤＩ系ウレタンプレポリマーとは、ＴＤＩまたはこれを主成分とするポリイソシアネート化合物とポリオール（好ましくはＰＴＭＧ）とを反応することにより得られるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーのことをいい、前記ＭＤＩ系ウレタンプレポリマーとは、ＭＤＩまたはこれを主成分とするポリイソシアネート化合物とポリオール（好ましくはＰＴＭＧ）とを反応することにより得られるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーのことをいい、Ｈ12ＭＤＩ系ウレタンプレポリマーとは、Ｈ12ＭＤＩまたはこれを主成分とするポリイソシアネート化合物とポリオール（好ましくはＰＴＭＧ）とを反応することにより得られるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーのことをいう。  
【００３３】
ポリイソシアネート成分とポリオール成分とを反応させる際には、ウレタン反応で使用される従来公知の触媒を用いることができる。前記触媒としては、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロへキシルアミンなどのモノアミン類；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ペンタメチルジエチレントリアミンなどのポリアミン類；１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）、トリエチレンジアミンなどの環状ジアミン類；ジブチルチンジラウリレート、ジブチルチンジアセテートなどの錫系触媒；アゼライン酸、オレイン酸、アジピン酸などの有機カルボン酸類などが挙げられる。
【００３４】
前記ウレタンプレポリマ（ｂ−１）のイソシアネート基量（ＮＣＯ％）は、０．５質量％以上が好ましく、０．７５質量％以上がより好ましく、１．０質量％以上が更に好ましく、１５．０質量％以下が好ましく、１２．０質量％以下がより好ましく、９．０質量％以下が更に好ましく、６．０質量％以下が特に好ましい。ウレタンプレポリマー（ｂ−１）のイソシアネート基量（ＮＣＯ％）が、低すぎると架橋効果がなく、耐擦過傷性が悪くなるおそれがあり、高すぎるとカバー用組成物の粘度が過剰に上昇し成形性が悪くなるおそれがある。なお、ウレタンプレポリマー（ｂ−１）のイソシアネート基量（ＮＣＯ％）は、１００×（ウレタンプレポリマー（ｂ−１）中のイソシアネート基のモル数×４２（ＮＣＯの分子量））／ウレタンプレポリマー（ｂ−１）の総質量（ｇ）で表わすことができる。
【００３５】
前記ウレタンプレポリマー（ｂ−１）の数平均分子量としては、例えば、１０００以上が好ましく、１５００以上がより好ましく、２０００以上が更に好ましく、３００００以下が好ましく、２００００以下がより好ましく、１００００以下がさらに好ましい。数平均分子量を１０００以上とすることによって、架橋反応時の架橋点間距離が長くなって、得られるポリウレタンカバーが、硬くなり過ぎず耐久性が向上する。一方、数平均分子量が３００００を超えると、架橋点密度が低くなって、得られるカバーの耐擦過傷性が低下する場合がある。
【００３６】
前記ウレタンプレポリマーを構成するポリイソシアネート成分およびポリオール成分としては、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）を構成する成分として上記したものの中から適宜選択して使用することができる。
【００３７】
前記ウレタンプレポリマーを構成するポリオール成分の数平均分子量としては、６５０以上が好ましく、７００以上がより好ましく、８００以上がさらに好まく、１００００以下が好ましく、５０００以下がより好ましく、３０００以下がさらに好ましい。数平均分子量を６５０以上とすることによって、架橋反応時の架橋点間距離が長くなって、得られるポリウレタンカバーが、硬くなり過ぎず耐久性が向上する。一方、数平均分子量が１００００を超えると、架橋点密度が低くなって、得られるカバーの耐擦過傷性が低下する場合がある。前記ウレタンプレポリマー（ｂ−１）やポリオール成分の数平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、標準物質としてポリスチレン、溶離液としてテトラヒドロフラン、カラムとしてＴＳＫ−ＧＥＬ  ＳＵＰＥＲＨ２５００（東ソー株式会社製）２本を用いて測定すればよい。
【００３８】
本発明で使用するウレタンプレポリマー（ｂ−１）のイソシアネート基の官能基数は、２以上であれば特に限定されず、例えば、３官能あるいは４官能であっても良い。３官能以上の多官能のウレタンプレポリマーは、ウレタンプレポリマーを構成するポリオールまたはポリイソシアネートとして３官能以上のものを使用することによって得ることができる。
【００３９】
３官能以上のポリイソシアネートとしては、例えば、ポリメリックＭＤＩ、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオホスフェート、リジンエステルトリイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネートなどの３官能イソシアネート；ジイソシアネートのイソシアヌレート体；ジイソシアネートとトリメチロールプロパンあるいはグリセリンなどの低分子量トリオールとを反応させて得られるアダクト体（好ましくは、遊離ジイソシアネートを除去されている）；アロハネート変性体；ビュレット変性体などを挙げることができる。前記アロハネート変性体とは、例えば、ジイソシアネートと低分子量ジオールとの反応によって形成されるウレタン結合にさらにジイソシアネートが反応して得られる３官能ポリイソシアネートであり、前記ビュレット変性体とは、例えば、ジイソシアネートと低分子量ジアミンとの反応によって形成されるウレア結合にさらにジイソシアネートが反応して得られる３官能ポリイソシアネートである。
【００４０】
これらの中でも、本発明では、下記式（１）で示される２官能のイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを用いることが好ましい態様である。
ポリイソシアネート−（ポリオール−ポリイソシアネート）ｎ            （１）
【００４１】
式（１）中、連結数ｎは、１以上１０以下が好ましく、より好ましくは５以下であり、さらに好ましくは４以下であり、さらに好ましくは３以下である。連結数ｎを１以上とすることによって、架橋反応時の架橋点間距離が長くなって、得られるポリウレタンカバーが、硬くなり過ぎず耐久性が向上する。一方、連結数ｎが１０を超えると、架橋点密度が低くなって、得られるカバーの耐擦過傷性が低下する場合がある。
【００４２】
前記イソシアネート基と実質的に反応しない熱可塑性樹脂（ｂ−２）としては、イソシアネート基に対して、実質的に不活性なもの（イソシアネート基に対する活性水素を実質的に有していないもの）であれば、特に限定されるものではなく、例えば、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂、エステルゴム、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂（好ましくはポリエチレンテレフタレート）、ポリオレフィン、ポリアセタール、二フッ化樹脂、四フッ化樹脂、アイオノマー樹脂などが挙げられる。これらの中でも、前記熱可塑性樹脂（ｂ−２）として、ゴム弾性を有する熱可塑性エラストマーが好ましく、例えば、ポリエステルエラストマー、アクリルエラストマー、スチレンエラストマー、オレフィンエラストマー、塩化ビニルエラストマーよりなる群から選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。前記ポリエステルエラストマーとしては、例えば、東レ・デュポン（株）の「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３０４６」、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」など）」を挙げることができ、前記スチレンエラストマーとしては、三菱化学（株）の「ラバロン（登録商標）」を挙げることができる。
【００４３】
前記ポリイソシアネート混合物（Ｂ）中のウレタンプレポリマー（ｂ−１）と熱可塑性樹脂（ｂ−２）との配合比率（合計１００質量％）は、ウレタンプレポリマー（ｂ−１）／熱可塑性樹脂（ｂ−２）＝５質量％〜５０質量％／５０質量％〜９５質量％が好ましく、より好ましくは１０質量％〜５０質量％／５０質量％〜９０質量％であり、さらに好ましくは２０質量％〜４５質量％／５５質量％〜８０質量％である。配合比率が上記範囲外の場合には、所望の架橋構造が得られなかったり、架橋密度が高くなりすぎたりして、耐久性が損なわれる場合がある。
【００４４】
前記ポリイソシアネート混合物（Ｂ）のイソシアネート基量（ＮＣＯ％）は、ポリイソシアネート混合物（Ｂ）中のウレタンプレポリマー（ｂ−１）のイソシアネート基量（ＮＣＯ％）×ポリイソシアネート混合物（Ｂ）中のウレタンプレポリマー（ｂ−１）の質量（ｇ）／ポリイソシアネート混合物（Ｂ）の総質量（ｇ）で表わすことができる。前記ＮＣＯ量（ＮＣＯ％）は、０．１質量％以上が好ましく、０．２質量％以上がより好ましく、０．３質量％以上が更に好ましく、１０．０質量％以下であることが好ましく、７．０質量％以下がより好ましく、５．０質量％以下が更に好ましく、３．０質量％以下が特に好ましい。
【００４５】
前記ポリイソシアネート混合物（Ｂ）のイソシアネート基量（ＮＣＯ％）が、低すぎると架橋が少なくなり、耐擦過傷性に効果が小さくなるおそれがあり、高すぎるとカバー用組成物の粘度が高くなり成形性が悪くなるおそれがある。
【００４６】
本発明で使用するカバー用組成物は、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）１００質量部に対して、ポリイソシアネート混合物（Ｂ）を１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、さらに好ましくは５質量部以上、５０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、さらに好ましくは２０質量部以下含有するものであることが好ましい。前記ポリイソシアネート混合物（Ｂ）が上記範囲外の場合には、十分な架橋構造が得られなかったり、架橋密度が高くなりすぎたりして、耐久性が損なわれる場合がある。
【００４７】
本発明で使用するカバー用組成物を構成する樹脂成分中の前記熱可塑性ポリウレタン（Ａ）と前記ポリイソシアネート混合物（Ｂ）の含有率は、これら前記熱可塑性ポリウレタン（Ａ）と前記ポリイソシアネート混合物（Ｂ）とを合わせて５０質量％以上とすることが好ましく、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上である。また、本発明で使用するカバー用組成物が、樹脂成分として、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）とポリイソシアネート混合物（Ｂ）のみを含有することも好ましい態様である。
【００４８】
本発明においてカバー用組成物は、樹脂成分として、本発明の効果を損なわない範囲で前記熱可塑性ポリウレタン（Ａ）と前記ポリイソシアネート混合物（Ｂ）に加えて、他の樹脂成分を含有することができる。他の樹脂成分としては、例えば、アイオノマー樹脂や熱可塑性エラストマーなどを挙げることができる。前記アイオノマー樹脂としては、例えば、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、または、これらの混合物を挙げることができる。前記アイオノマー樹脂の具体例としては、例えば、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（登録商標）」、さらにデュポン社から市販されている「サーリン（登録商標）」、エクソンモービル化学（株）から市販されている「アイオテック（登録商標）」などを挙げることができる。前記熱可塑性エラストマーの具体例としては、例えばアルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマーなどが挙げられる。
【００４９】
本発明で使用するカバー用組成物は、上述した樹脂成分などの他、酸化チタンや青色顔料などの顔料成分、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。
【００５０】
前記白色顔料（酸化チタン）の含有量は、カバーを構成する熱可塑性ポリウレタン（Ａ）１００質量部に対して、０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であって、１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下であることが望ましい。白色顔料の含有量を０．５質量部以上とすることによって、カバーに隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が１０質量部超になると、得られるカバーの耐久性が低下する場合があるからである。
【００５１】
本発明のカバー用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で６０超であり、より好ましくは６３以上であり、さらに好ましくは６５以上であって、７５以下であって、より好ましくは７２以下であり、さらに好ましくは７０以下であることが望ましい。カバーのスラブ硬度が６０以下では、ゴルフボールの反発性（飛距離）が低下する場合がある。一方、スラブ硬度が７５を超えると、形成されるカバーの耐擦過傷性および耐久性が低下する場合がある。ここで、カバーのスラブ硬度とは、カバー用組成物をシート状に成形して測定した硬度であり、後述する測定方法により測定する。
【００５２】
本発明のゴルフボールの製造方法では、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）と、ウレタンプレポリマー（ｂ−１）をイソシアネート基と実質的に反応しない熱可塑性樹脂（ｂ−２）中に分散させたポリイソシアネート混合物（Ｂ）とを配合してカバー用組成物を得る。カバー用組成物の配合は、例えば、ペレット状の原料を配合できる混合機を用いるのが好ましく、より好ましくはタンブラー型混合機を用いる。カバー用組成物を配合する態様としては、例えば、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）に、酸化チタンなどのカバー用添加剤を混合し、押出して、予め白ペレットを調製し、前記白ペレットとポリイソシアネート混合物（Ｂ）のペレットとをドライブレンドする態様；熱可塑性ポリウレタン（Ａ）とポリイソシアネート混合物（Ｂ）と、酸化チタンなどのカバー用添加剤とを混合し、押出して、予め白ペレットを調製する態様；ポリイソシアネート混合物（Ｂ）と、酸化チタンなどのカバー用添加剤とを混合し、押出して、予め白ペレットを調製し、前記白ペレットと、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）のペレットとをドライブレンドする態様などを挙げることができる。
【００５３】
本発明のゴルフボールのカバーは、上述したカバー用組成物を用いて成形することにより作製される。カバーを成形する方法としては、例えば、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する方法（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する方法を挙げることができる。
【００５４】
ハーフシェルの成形は、圧縮成形法または射出成形法のいずれの方法によっても行うことができるが、圧縮成形法が好適である。カバー用組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、１ＭＰａ以上、２０ＭＰａ以下の圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みをもつハーフシェルを成形できる。ハーフシェルを用いてカバーを成形する方法としては、例えば、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。ハーフシェルを圧縮成形してカバーに成形する条件としては、例えば、０．５ＭＰａ以上、２５ＭＰａ以下の成形圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、７０℃以下の成形温度を挙げることができる。上記成形条件とすることによって、均一なカバー厚みを有するゴルフボールカバーを成形できる。
【００５５】
本発明では、カバー用組成物をコア上に直接射出成形してカバーを成形することもできる。この場合、カバー成形用上下金型としては、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねているものを使用することが好ましい。射出成形によるカバーの成形は、上記ホールドピンを突き出し、コアを投入してホールドさせた後、カバー用組成物を注入して、冷却することによりカバーを成形することができ、例えば、９ＭＰａ〜１５ＭＰａの圧力で型締めした金型内に、１５０℃〜２５０℃に加熱したカバー用組成物を０．５秒〜５秒で注入し、１０秒〜６０秒間冷却して型開きすることにより行う。また、カバーが成形されたゴルフボールを、４０℃以上で４時間〜９６時間ポストキュアすることにより、さらに架橋促進させることもできる。
【００５６】
ここで、本発明のゴルフボールは、前記熱可塑性ポリウレタン（Ａ）とポリイソシアネート混合物（Ｂ）とを用いることによって、カバー成形時には架橋反応を抑制しつつ、カバー成形後に架橋反応を進めることによって、ゴルフボールの生産性を低下させることなく、カバーの耐擦過傷性を向上させるものであるが、カバー成形後に架橋されているかどうかは、例えば、以下のようにして確認することができる。
【００５７】
ポリイソシアネート混合物（Ｂ）によって架橋された熱可塑性ポリウレタン（Ａ）は、直鎖状の熱可塑性ポリウレタン（Ａ）を溶解する溶媒に不溶性を示す。直鎖状の熱可塑性ポリウレタン（Ａ）を溶解する溶媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）などを挙げることができる。すなわち、架橋されていない熱可塑性ポリウレタン（Ａ）は前記溶媒に溶解するが、ポリイソシアネート混合物（Ｂ）によって架橋されると前記溶媒に対して不溶となるため、これにより架橋の有無を確認することができる。
【００５８】
また、ポリイソシアネート混合物（Ｂ）によって架橋された熱可塑性ポリウレタン（Ａ）には、アロハネート結合またはビュレット結合が形成されているが、これらの結合は、熱可塑性ポリウレタンの主鎖を構成するウレタン結合やウレア結合に比べて弱い。そのため、例えば、ｎ−ブチルアミンのＤＭＦ溶液で処理したり、あるいは、熱処理によって、架橋構造を形成するアロハネート結合およびビュレット結合を切断することができる。
【００５９】
前記ｎ−ブチルアミンのＤＭＦ溶液の濃度としては、０．０１ｍｏｌ／ｌ〜０．２５ｍｏｌ／ｌが好ましく、０．０５ｍｏｌ／ｌのＤＭＦ溶液がより好ましい。前記熱処理としては、例えば、１３０℃〜１５０℃で２時間〜４時間程度熱処理することが好ましい。
【００６０】
なお、熱可塑性ポリウレタンがどのようなポリイソシアネート混合物によって架橋されているかは、ｎ−ブチルアミンのＤＭＦ溶液または熱処理した被処理物を、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定、フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ−ＩＲ）、核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）などにより分析することにより確認することができる。
【００６１】
また、カバーを成形する際には、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。さらに、所望により、ペイント層やマークを形成することもできる。
【００６２】
本発明において、ゴルフボールのカバーの厚みは、２．５ｍｍ以下が好ましく、２．０ｍｍ以下がより好ましく、１．５ｍｍ以下がさらに好ましい。２．５ｍｍ以下とすることによって、コアを大径化させることができゴルフボールの反発性が高くなり、トータルの飛距離が長くなるからである。カバーの厚みの下限は、特に限定されるものではないが、０．３ｍｍが好ましく、０．５ｍｍがより好ましく、１．０ｍｍがさらに好ましい。０．３ｍｍ未満では、ゴルフボールの耐久性が低下するおそれがある。
【００６３】
次に、本発明のゴルフボールのコアについて説明する。本発明のゴルフボールに用いられるコアは、センターと前記センターを被覆する１以上の中間層とからなるコアであって、前記中間層の少なくとも１つまたは１層が、スラブ硬度がショアＤ硬度で４０以下である低硬度中間層用組成物から形成されていることを特徴とする。
【００６４】
本発明のゴルフボールのコアの構造としては、例えば、センターと前記センターを被覆する単層の中間層とからなるコア；センターと前記センターを被覆する複数もしくは複層の中間層とからなるコアなどを挙げることができる。また、コアの形状としては、球状であることが好ましい。コアの形状が球状でない場合には、カバーの厚みが不均一になる。その結果、部分的にカバー性能が低下する箇所が生じるからである。一方、センターの形状としては、球状が一般的であるが、球状センターの表面を分割するように突条が設けられていても良く、例えば、球状センターの表面を均等に分割するように突条が設けられていても良い。前記突条を設ける態様としては、例えば、球状センターの表面にセンターと一体的に突条を設ける態様、あるいは、球状センターの表面に突条の中間層を設ける態様などを挙げることができる。
【００６５】
前記突条は、例えば、球状センターを地球とみなした場合に、赤道と球状センター表面を均等に分割する任意の子午線とに沿って設けられることが好ましい。例えば、球状センター表面を８分割する場合には、赤道と、任意の子午線（経度０度）、および、斯かる経度０度の子午線を基準として、東経９０度、西経９０度、東経（西経）１８０度の子午線に沿って設けるようにすれば良い。突条を設ける場合には、突条によって仕切られる凹部を、複数の中間層、あるいは、それぞれの凹部を被覆するような単層の中間層によって充填するようにして、コアの形状を球形とするようにすることが好ましい。前記突条の断面形状は、特に限定されることなく、例えば、円弧状、あるいは、略円弧状（例えば、互いに交差あるいは直交する部分において切欠部を設けた形状）などを挙げることができる。
【００６６】
前記センターには、従来より公知のゴム組成物（以下、単に「コア用ゴム組成物」という場合がある）を採用することができ、例えば、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤および充填剤を含むゴム組成物を加熱プレスして成形することができる。
【００６７】
前記基材ゴムとしては、天然ゴムおよび／または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらの中でも、特に、反発に有利なシス結合が４０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。
【００６８】
前記架橋開始剤は、基材ゴム成分を架橋するために配合されるものである。前記架橋開始剤としては、有機過酸化物が好適である。具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。架橋開始剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、３質量部以下が好ましく、より好ましくは２質量部以下である。０．２質量部未満では、コアが柔らかくなりすぎて、反発性が低下する傾向があり、３質量部を超えると、適切な硬さにするために、共架橋剤の使用量を増加する必要があり、反発性が不足気味になる。
【００６９】
前記共架橋剤としては、基材ゴム分子鎖にグラフト重合することによって、ゴム分子を架橋する作用を有するものであれば特に限定されず、例えば、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸またはその金属塩を使用することができ、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸またはこれらの金属塩を挙げることができる。前記金属塩を構成する金属としては、例えば、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムなどを挙げることができ、反発性が高くなるということから、亜鉛を使用することが好ましい。
【００７０】
前記共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、１０質量部以上、より好ましくは２０質量部以上であって、５０質量部以下、より好ましくは４０質量部以下であることが望ましい。共架橋剤の使用量が１０質量部未満では、適当な硬さとするために架橋開始剤の量を増加しなければならず、反発性が低下する傾向がある。一方、共架橋剤の使用量が５０質量部を超えると、コアが硬くなりすぎて、打球感が低下するおそれがある。
【００７１】
コア用ゴム組成物に含有される充填剤としては、主として最終製品として得られるゴルフボールの比重を１．０〜１．５の範囲に調整するための比重調整剤として配合されるものであり、必要に応じて配合すれば良い。前記充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。前記充填剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、２質量部以上、より好ましくは３質量部以上であって、５０質量部以下、より好ましくは３５質量部以下であることが望ましい。充填剤の配合量が２質量部未満では、重量調整が難しくなり、５０質量部を超えるとゴム成分の重量分率が小さくなり反発性が低下する傾向があるからである。
【００７２】
前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤および充填剤に加えて、さらに、有機硫黄化合物、老化防止剤、しゃく解剤などを適宜配合することができる。
【００７３】
前記有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド類を好適に使用することができる。前記ジフェニルジスルフィド類としては、例えば、ジフェニルジスルフィド；ビス（４−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（４−フルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ヨードフェニル）ジスルフィド，ビス（４−シアノフェニル）ジスルフィドなどのモノ置換体；ビス（２，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−クロロ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−５−ブロモフェニル）ジスルフィドなどのジ置換体；ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−４−クロロ−６−ブロモフェニル）ジスルフィドなどのトリ置換体；ビス（２，３，５，６−テトラクロロフェニル）ジスルフィドなどのテトラ置換体；ビス（２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）ジスルフィドなどのペンタ置換体などが挙げられる。これらのジフェニルジスルフィド類はゴム加硫体の加硫状態に何らかの影響を与えて、反発性を高めることができる。これらの中でも、特に高反発性のゴルフボールが得られるという点から、ジフェニルジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドを用いることが好ましい。前記有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下である。
【００７４】
前記老化防止剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。
【００７５】
前記センターは、前述のゴム組成物を混合、混練し、金型内で成形することにより得ることができる。この際の条件は、特に限定されないが、通常は１３０〜１８０℃、圧力２．９〜１１．８ＭＰａで１０〜４０分間で行われ、例えば、前記ゴム組成物を１３０〜２００℃で１０〜６０分間加熱するか、あるいは、１３０〜１５０℃で２０〜４０分間加熱した後、１６０〜１８０℃で５〜１５分間の２段階で加熱することが好ましい。
【００７６】
前記センターの直径は、１０ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは１５ｍｍ以上であって、４１ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは３５ｍｍ以下である。前記センターの直径が１０ｍｍよりも小さいと、中間層またはカバー層を所望の厚さより厚くする必要があり、その結果反発性が低下する場合がある。一方、センターの直径が４１ｍｍを超える場合は、中間層またはカバー層を所望の厚さより薄くする必要があり、中間層またはカバー層の機能が十分発揮されない。
【００７７】
前記センターは、直径１０ｍｍ〜４１ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にセンターが縮む量）が、２．０ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは２．５ｍｍ以上であり、７．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは６．０ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が、２．０ｍｍ未満では打球感が硬くて悪くなり、７．０ｍｍを超えると、反発性が低下する場合がある。
【００７８】
前記センターの中心硬度Ｈｏは、ショアＤ硬度で、好ましくは２５以上、より好ましくは２７以上、さらに好ましくは３０以上であって、好ましくは４５以下、より好ましくは４３以下、さらに好ましくは４０以下である。前記センター中心硬度Ｈｏが２５より小さいと、柔らかくなり過ぎて耐久性が低下する虞がある。前記センター中心硬度Ｈｏが４５より大きいと、硬くなり過ぎて打球感が悪くなる場合がある。
【００７９】
前記センターの表面硬度Ｈｓ１は、ショアＤ硬度で、好ましくは４０以上、より好ましくは４５以上、さらに好ましくは５０以上であって、好ましくは６２以下、より好ましくは６０以下、さらに好ましくは５８以下である。センターの表面硬度Ｈｓ１がショアＤ硬度で４０より小さいと、柔らかくなり過ぎて反発性が低下し、飛距離が低下する。一方、センターの表面硬度Ｈｓ１がショアＤ硬度で６２より大きいと、硬くなり過ぎて打球感が悪くなる場合がある。
【００８０】
前記センターとして、その中心と表面で硬度差を有するものを使用することも好ましい態様であり、ショアＤ硬度による表面硬度Ｈｓ１と中心硬度Ｈｏとの硬度差（Ｈｓ１−Ｈｏ）は、８以上が好ましく、１０以上がより好ましく、２５以下が好ましく、２３以下がより好ましい。前記硬度差が２５より大きいと、耐久性が低下し、前記硬度差が８より小さいと、打球感が硬くて衝撃が大きくなる場合がある。前記センターの硬度差は、センターの加熱成形条件を適宜選択することによって設けることができる。
【００８１】
前記中間層は、少なくとも１つまたは１層が、スラブ硬度がショアＤ硬度で４０以下である低硬度中間層用組成物から形成されていることを特徴とする。
【００８２】
前記低硬度中間層用組成物のスラブ硬度Ｈｍは、ショアＤ硬度で４０以下であり、より好ましくは３０以下、さらに好ましくは２０以下である。前記低硬度中間層用組成物のスラブ硬度Ｈｍを、ショアＤ硬度で４０以下とすることによって優れた打球感が得られると共に、初期スピン速度が抑制され、飛距離を向上させることができる。なお、ゴルフボールの反発性能および耐久性の観点から低硬度中間層用組成物のスラブ硬度Ｈｍは、ショアＤ硬度で５以上とすることが望ましい。ここで、低硬度中間層用組成物のスラブ硬度は、後述する測定方法により測定する。
【００８３】
また、コアが、センターと前記センターを被覆する複数もしくは複層の中間層とからなる場合には、本発明の効果を損なわない範囲で、スラブ硬度がショアＤ硬度で４０超の中間層用組成物から形成される中間層を有していてもよい。なお、この場合には、コアの最外層が、前記低硬度中間層用組成物から形成された中間層とすることが好ましく、複数もしくは複層の中間層のすべてが、前記低硬度中間層用組成物から形成されていることが好ましい。
【００８４】
前記低硬度中間層用組成物および前記スラブ硬度がショアＤ硬度で４０超の中間層用組成物のスラブ硬度は、後述する樹脂成分またはゴム組成物の組合せ、添加剤の含有量などを適宜選択することによって、調整することができる。
【００８５】
前記低硬度中間層用組成物に好ましく用いることができるものとしては、例えば、三菱化学（株）から商品名「プリマロイ（登録商標）（例えば、「プリマロイＡ１５００」）」、またはで東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）（例えば、「ラバロンＳＲ０４」、「ラバロンＴ３３３９Ｃ」、「ラバロンＴ３２２１Ｃ」）」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマー、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマーが挙げられる。
【００８６】
また、上記の他に、前記低硬度中間層用組成物として用いることができるものとしては、例えば、ゴム組成物、従来公知のアイオノマー樹脂のほか、ＢＡＳＦジャパン社から商品名「エラストラン（登録商標）（例えば、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマーなどが挙げられる。
【００８７】
前記アイオノマー樹脂としては、特にエチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したアイオノマー樹脂、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、またはこれらの混合物を挙げることができる。
【００８８】
前記アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）（例えば、ハイミラン１５５５（Ｎａ）、ハイミラン１５５７（Ｚｎ）、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３１１（Ｍｇ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、ハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）など）」が挙げられる。
【００８９】
さらにデュポン社から市販されているアイオノマー樹脂としては、「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）（例えば、サーリン８９４５（Ｎａ）、サーリン９９４５（Ｚｎ）、サーリン８１４０（Ｎａ）、サーリン８１５０（Ｎａ）、サーリン９１２０（Ｚｎ）、サーリン９１５０（Ｚｎ）、サーリン６９１０（Ｍｇ）、サーリン６１２０（Ｍｇ）、サーリン７９３０（Ｌｉ）、サーリン７９４０（Ｌｉ）、サーリンＡＤ８５４６（Ｌｉ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、サーリン８１２０（Ｎａ）、サーリン８３２０（Ｎａ）、サーリン９３２０（Ｚｎ）、サーリン６３２０（Ｍｇ）など）」が挙げられる。
【００９０】
またエクソンモービル化学（株）から市販されているアイオノマー樹脂としては、「アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）（登録商標）（例えば、アイオテック８０００（Ｎａ）、アイオテック８０３０（Ｎａ）、アイオテック７０１０（Ｚｎ）、アイオテック７０３０（Ｚｎ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、アイオテック７５１０（Ｚｎ）、アイオテック７５２０（Ｚｎ）など）」が挙げられる。
【００９１】
なお、前記アイオノマー樹脂の商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。
【００９２】
前記中間層用組成物には、上記低硬度中間層用組成物と同様のものを用いることができる。また、前記中間層には、さらに、硫酸バリウム、タングステンなどの比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。
【００９３】
前記中間層を形成する方法としては、例えば、センターを低硬度中間層用組成物または中間層用組成物で被覆して中間層を成形する。中間層を成形する方法は、特に限定されるものではなく、例えば、低硬度中間層用組成物または中間層用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてセンターを包み、１３０〜１７０℃で１〜５分間加圧成形するか、または低硬度中間層用組成物または中間層用組成物を直接センター上に射出成形してセンターを包み込む方法などが用いられる。
【００９４】
前記低硬度中間層用組成物から形成される中間層は、その厚みを１．２ｍｍ以下とすることが好ましく、より好ましくは１．１ｍｍ以下、さらに好ましくは１．０ｍｍ以下であり、０．３ｍｍ以上とすることが好ましく、より好ましくは０．５ｍｍ以上である。前記低硬度中間層用組成物から形成される中間層の厚みが１．２ｍｍを超えると、ゴルフボールの反発性能が低下するおそれがある。また、前記低硬度中間層用組成物から形成される中間層の厚みが０．３ｍｍ未満では、ゴルフボールの打球感が不十分となり、また、初期スピン量が過剰となり飛距離が低下するおそれがある。
【００９５】
本発明のゴルフボールのコアの直径は、３６．７ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは３７．７ｍｍ以上、さらに好ましくは３８．７ｍｍ以上である。コアの直径が３６．７ｍｍ未満では、カバーが厚くなり過ぎて反発性が低下するからである。また、コアの直径の上限は、特に限定されないが、４２．１ｍｍであることが好ましく、より好ましくは４１．７ｍｍであり、さらに好ましくは４０．７ｍｍである。コアの直径が４２．１ｍｍを超えると相対的にカバーが薄くなり過ぎて、カバーによる保護効果が十分に得られないからである。
【００９６】
本発明のゴルフボールのコアとして、表面硬度Ｈｓが中心硬度Ｈｏより大きいコアを使用することも好ましい態様である。コアの表面硬度Ｈｓと中心硬度Ｈｏとの硬度差は、ショアＤ硬度で１以上であることが好ましく、さらに好ましくは３以上である。コアの表面硬度を中心硬度より大きくすることによって、打出角が高くなり、スピン量が低くなって、飛距離が向上する。また、コアの表面硬度と中心硬度とのショアＤ硬度差の上限は、特に限定されないが、１０であることが好ましく、より好ましくは８である。硬度差が大きくなりすぎると、耐久性が低下する虞があるからである。
【００９７】
さらに、前記コアの中心硬度Ｈｏは、ショアＤ硬度で３０以上であることが好ましく、より好ましくは３２以上であり、さらに好ましくは３５以上である。コアの中心硬度ＨｏがショアＤ硬度で３０未満であると、軟らかくなりすぎて反発性が低下する場合がある。また、コアの中心硬度Ｈｏは、ショアＤ硬度で５０以下であることが好ましく、より好ましくは４８以下であり、さらに好ましくは４５以下である。前記中心硬度ＨｏがショアＤ硬度で５０を超えると、硬くなり過ぎて、打球感が低下する傾向があるからである。本発明において、コアの中心硬度とは、コアを２等分に切断して、その切断面の中心点についてスプリング式硬度計ショアＤ型で測定した硬度を意味する。
【００９８】
本発明のゴルフボールのコアの表面硬度Ｈｓは、ショアＤ硬度で２０以上が好ましく、より好ましくは２２以上、さらに好ましくは２４以上である。前記表面硬度Ｈｓが２０より小さいと、コアが軟らかくなり過ぎて、反発性が低下する場合がある。また、コアの表面硬度Ｈｓは、ショアＤ硬度で４３以下が好ましく、より好ましくは４１以下、さらに好ましくは３９以下である。前記表面硬度ＨｓがショアＤ硬度で４３超であると、コアが硬くなりすぎて、打球感が低下する場合があるからである。
【００９９】
本発明のゴルフボールの構造は、センターと前記センターを被覆する１以上の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであれば、特に限定さない。本発明は、センターと前記センターを被覆する単層の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーとを有し、前記中間層が低硬度中間層用組成物から形成されているスリーピースゴルフボール；センターと前記センターを被覆する複数または複層の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーとを有し、前記中間層の少なくとも１つまたは１層が低硬度中間層用組成物から形成されているマルチピースゴルフボールに適用できる。特に、センターと前記センターを被覆する単層の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーとを有し、前記中間層が低硬度中間層用組成物から形成されているスリーピースゴルフボールに好適である。
【実施例】
【０１００】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
【０１０１】
［評価方法］
（１）スラブ硬度（ショアＤ硬度）
カバー用組成物を用いて、熱プレス成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように、３枚以上重ねた状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて測定した。
【０１０２】
（２）センター、コア硬度（ショアＤ硬度）
ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて、センターまたはコアの表面部において測定したショアＤ硬度をセンター表面硬度Ｈｓ１、コア表面硬度Ｈｓとした。また、センターまたはコアを半球状に切断し、切断面の中心において測定したショアＤ硬度をセンターまたはコア中心硬度Ｈｏとした。
【０１０３】
（３）反発係数
各ゴルフボールに２００ｇのアルミニウム製の円筒物を４０ｍ／秒の速度で衝突させ、衝突前後の上記円筒物およびゴルフボールの速度を測定し、それぞれの速度および重量から各ゴルフボールの反発係数を算出した。測定は各ゴルフボールについて１２回ずつ行って、その平均値を各ゴルフボールの反発係数とした。なお、反発係数は、ゴルフボールＮｏ．１４の反発係数を１．００として、指数化した値で示した。
【０１０４】
（４）耐擦過傷性
ゴルフラボラトリー社製スイングロボットＭ／Ｃに市販のサンドウエッジ（シャフトＳ）を取り付け、ヘッドスピード３６ｍ／秒でボールの２箇所を各１回打撃し、打撃部を観察して、４段階で評価した。
耐擦過傷性の評価基準
◎：ゴルフボール表面に傷がない。
○：ゴルフボール表面に傷がわずかに残るがほとんど気にならない。
△：ゴルフボール表面に傷がくっきり残り若干毛羽立ちが見られる。
×：ゴルフボール表面がかなり削れ、毛羽立ちが目立つ。
【０１０５】
（５）耐久性
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットＭ／Ｃに、メタルヘッド製Ｗ＃１ドライバー（ＳＲＩスポーツ社製ＸＸＩＯ  Ｓ  １１度）を取り付け、各ゴルフボールをヘッドスピード４５ｍ／秒で打撃して衝突板に衝突させた。これを繰り返して、ゴルフボールが壊れるまでの打撃回数を測定した。各ゴルフボールの耐久性は、Ｎｏ．１４のゴルフボールの打撃回数を１００として、各ゴルフボールについての打撃回数を指数化した値で示した。指数化された値が大きいほど、ゴルフボールが耐久性に優れていることを示す。
【０１０６】
（６）打球感
１０名のゴルファーにより、ドライバーを用いて実打テストを行って、下記基準Ａ〜Ｄに基づいて打球感を評価した。
Ａ：１０名中８名以上が、打球感が良好であると回答した。
Ｂ：１０名中６，７名が、打球感が良好であると回答した。
Ｃ：１０名中４，５名が、打球感が良好であると回答した。
Ｄ：１０名中３名以下が、打球感が良好であると回答した。
【０１０７】
［ポリイソシアネート混合物（Ｂ）の作製］
表１に示したポリイソシアネートとポリオールとを所定量用いて、８０℃、２時間、乾燥窒素雰囲気下で反応させて、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（ｂ−１）を得た。
【０１０８】
【表１】
0005258264.tif 000002
ＭＤＩ：東京化成社製４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
Ｈ12ＭＤＩ：東京化成社製４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート
ＰＴＭＧ１０００：三菱化学社製ポリオキシテトラメチレングリコール、数平均分子量１０００
ＰＴＭＧ２０００：三菱化学社製ポリオキシテトラメチレングリコール、数平均分子量２０００
【０１０９】
次に、イソシアネート基と実質的に反応しない熱可塑性樹脂として、熱可塑性ポリエステルエラストマー（東レ・デュポン社製、「ハイトレル３０４６」）を予め乾燥して水分を除去したもの（ｂ−２）を用意した。上記で得たイソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（ｂ−１）と熱可塑性ポリエステルエラストマー（ｂ−２）とを質量比で１：２となるように配合して、ミキシングロールにて、１２０℃〜１８０℃で５〜１０分間混練した。得られた混練物を取り出し、粉砕してポリイソシアネート混合物（Ｂ）のペレットを得た。
【０１１０】
［ゴルフボールの作製］
（１）コアの作製
表２に示す配合となるようにセンター用材料を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で、１６０℃で１３分間加熱プレスすることにより球状センターを得た。
【０１１１】
【表２】
0005258264.tif 000003
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ製、「ＢＲ７３０（ハイシスポリブタジエン）」
アクリル酸亜鉛：日本蒸留社製、「ＺＮＤＡ−９０Ｓ」
酸化亜鉛：東邦亜鉛製、「銀嶺Ｒ」
硫酸バリウム：堺化学製、「硫酸バリウムＢＤ」
ジフェニルジスルフィド：住友精化製
ジクミルパーオキサイド：日本油脂製、「パークミル（登録商標）Ｄ」
【０１１２】
次に、表３に示した配合となるように、材料を二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状の中間層用組成物を調製した。押出は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５で行った。配合物は、押出機のダイの位置で１５０〜２３０℃に加熱された。得られた中間層用組成物を上述のようにして得られたセンター上に射出成形して、センターと前記センターを被覆する中間層とを有するコアを作製した。
【０１１３】
【表３】
0005258264.tif 000004
ハイミラン１６０５：三井デュポンポリケミカル社製のナトリムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
ハイミラン１７０５：三井デュポンポリケミカル社製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
プリマロイＡ１５００：三菱化学社製の熱可塑性ポリエステルエラストマー
ラバロンＳＲ０４：三菱化学社製の熱可塑性ポリスチレンエラストマー
ラバロンＴ３３３９Ｃ：三菱化学社製の熱可塑性ポリスチレンエラストマー
【０１１４】
（２）カバー用組成物の調製およびゴルフボール本体の作製
表４および表５に示した（Ａ）熱可塑性ポリウレタンのペレットと（Ｂ）ポリイソシアネート混合物のペレット、および、カバー用充填剤（酸化チタン）を、タンブラー型混合機を用いてドライブレンドしてカバー用組成物を調製した。なお、（Ａ）熱可塑性ポリウレタンに対する（Ｂ）ポリイソシアネート混合物の配合比率は、（Ａ）熱可塑性ポリウレタン１００質量部に対するイソシアネート基量が略同一となるようにした。
【０１１５】
得られたカバー用組成物をコア上に直接射出成形することにより、カバーを成形した。カバー成形用上下金型は、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねている。上記ホールドピンを突き出し、コアを投入後ホールドさせ、８０トンの圧力で型締めした金型に２１０℃に加熱した樹脂を０．３秒で注入し、３０秒間冷却して型開きしてゴルフボール本体を取り出した。
【０１１６】
（３）得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、クリアーペイントを塗布し、４０℃のオーブンで４時間加熱して塗料を乾燥させ、直径４２．７ｍｍ、質量４５．５ｇのゴルフボールを得た。
【０１１７】
得られたゴルフボールについて、反発係数、耐擦過傷性、耐久性および打球感について評価した結果を表４および表５に示した。
【０１１８】
【表４】
0005258264.tif 000005
【０１１９】
【表５】
0005258264.tif 000006
エラストランＥＴ８５８Ｄ：ＢＡＳＦジャパン株式会社製、熱可塑性ポリウレタン（ショアＤ硬度５８）
エラストランＥＴ８６４Ｄ：ＢＡＳＦジャパン株式会社製、熱可塑性ポリウレタン（ショアＤ硬度６４）
エラストラン１１７４Ｄ：ＢＡＳＦジャパン株式会社製、熱可塑性ポリウレタン（ショアＤ硬度７４）
エラストランＨＭ７６Ｄ：ＢＡＳＦジャパン株式会社製、熱可塑性ポリウレタン（ショアＤ硬度７６）
【０１２０】
ゴルフボールＮｏ．１〜１３は、カバーが樹脂成分として、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）と、少なくともイソシアネート基を２個以上有するウレタンプレポリマー（ｂ−１）を、イソシアネート基と実質的に反応しない熱可塑性樹脂（ｂ−２）中に分散させたポリイソシアネート混合物（Ｂ）とを含有し、スラブ硬度がショアＤ硬度で６０超７５以下であるカバー用組成物から形成されており、中間層が、スラブ硬度がショアＤ硬度で４０以下である低硬度中間層用組成物から形成されている場合である。これらのゴルフボールは、耐擦過傷性および耐久性が優れており、また、反発係数および打球感にも優れていることが分かる。
【０１２１】
ゴルフボールＮｏ．１４およびＮｏ．１５は、カバーが、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）を低分子ポリイソシアネートによって後架橋した場合であり、また、ゴルフボールＮｏ．１６は、カバー材料として、未架橋の熱可塑性ポリウレタン（Ａ）を使用した場合である。いずれもゴルフボールＮｏ．１〜１３に比べて、耐擦過傷性が劣ることが分かる。特に、未架橋の熱可塑性ポリウレタン（Ａ）を使用したゴルフボールＮｏ．１６では耐久性も非常に劣ることが分かる。
【０１２２】
ゴルフボールＮｏ．１７は、中間層が、スラブ硬度がショアＤ硬度で４０超である中間層用組成物から形成され、且つ、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）が低分子ポリイソシアネートによって後架橋されている場合であるが、ゴルフボールＮｏ．１〜１３に比べて、耐擦過傷性、耐久性および打球感が劣ることが分かる。ゴルフボールＮｏ．１８，１９は、カバー用組成物のスラブ硬度が、ショアＤ硬度で６０超７５以下の範囲外の場合であるが、ゴルフボールＮｏ．１８では、スラブ硬度が６０以下であるため、ゴルフボールの反発性能が劣り、ゴルフボールＮｏ．１９では、スラブ硬度が７５を超えているため、耐擦過傷性が低下していることが分かる。ゴルフボールＮｏ．２０は、中間層が、スラブ硬度がショアＤ硬度で４０超である中間層用組成物から形成されている場合であるが、ゴルフボールＮｏ．１〜１３に比べて、打球感が劣ることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【０１２３】
本発明は、ゴルフボールに適用することができ、より詳細には、硬度の高いウレタンカバーを有するゴルフボールの耐擦過傷性、耐久性、反発性能および打球感の向上に好適である。