(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂と、色素と、光重合開始剤と、重合性モノマーと、及び溶剤と、を含有してなる感光性着色組成物において、該樹脂が、下記一般式（１）で表される構成単位（ａ）、カルボキシル基を有する構成単位（ｂ）、及び他の水酸基を有さない構成単位（ｃ）で構成されるビニル系重合体であって、構成単位（ｂ）が、下記一般式（２）：
【化２】
0005124341.tif 000024
（一般式（２）中、Ｒ4は、水素原子又はメチル基であり、Ｘ1は、一般式（３）：
【化３】
0005124341.tif 000025
[一般式（３）中、Ｒ5は、炭素数２〜１２のアルキレン基であり、ｍは、１又は２の整数である。]
で表される基であり、Ｙ1は、一般式（４）：
【化４】
0005124341.tif 000026
[一般式（４）中、Ｒ6は、炭素数２〜２０のアルキレン基、炭素数６〜８のシクロアルキレン基、又は炭素数２〜１４のアリーレン基であり、ｎは、０又は１の整数である。]で表される基である。）
で表される構成単位(ｂ１)及び／又は主鎖に下記一般式（５）：
【化５】
0005124341.tif 000027
（一般式（５）中、Ｒ7は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ8は、グリシジル基、メチルグリシジル基、３，２−グリシドキシエチル基、３，４−エポキシシクロヘキシル基、３，４−エポキシブチル基、又は４，５−エポキシペンチル基である。）
で表される構成単位（ｄ）に不飽和１塩基酸を付加させ、生成した水酸基に多塩基酸無水物を付加させて得られる構成単位（ｂ２）であることを特徴とする感光性着色組成物。
一般式（１）：
【化１】
0005124341.tif 000028
（一般式（１）中、Ｒ1は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ2は、炭素数２又は３のアルキレン基であり、Ｒ3は、水素原子又はベンゼン環を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基であり、ｌは、１〜１５の整数である。）
【請求項２】
前記樹脂が、主鎖を共重合するに当たり構成単位（ａ）の前駆体（ａ’）１〜３５重量％と、構成単位（ｄ）の前駆体（ｄ’）４〜７５重量％と、構成単位（ｃ）の前駆体（ｃ’）１〜７５重量％とを共重合してなる樹脂に、不飽和１塩基酸を付加させた後、生成した水酸基に多塩基酸無水物を付加させた樹脂であることを特徴とする請求項１記載の感光性着色組成物。
【請求項３】
前記構成単位（ａ）の前駆体（ａ’）が、パラクミルフェノールのエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレートを含んでいることを特徴とする請求項１または２記載の感光性着色組成物。
【請求項４】
前記構成単位（ｃ）の前駆体（ｃ’）が、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含んでいることを特徴とする請求項１〜３いずれか１項記載の感光性着色組成物。
【請求項５】
前記構成単位（ｃ）の前駆体（ｃ’）が、ベンジル（メタ）アクリレート及び／又はジシクロペンタニル（メタ）アクリレート及び／又はジシクロペンテニル（メタ）アクリレート及び／又はシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレートを含んでいることを特徴とする請求項１〜４いずれか記載の感光性着色組成物。
【請求項６】
請求項１〜５いずれか記載の感光性着色組成物から形成されるフィルタセグメント及び／又はブラックマトリックスを具備することを特徴とするカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラー液晶表示装置、カラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタ、及びその製造に使用される感光性着色組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、テレビモニタ用途、パソコンモニタ用途、モバイル用途などに、液晶表示装置が応用されており、そこに用いられるカラーフィルタは顔料分散型カラーフィルタが広く用いられている。顔料分散型カラーフィルタは、分散剤、溶剤等を用いて顔料を樹脂（アクリル樹脂等）中に分散させて得られる着色組成物に、光重合性モノマーと重合開始剤を添加して感光化した感光性着色組成物をガラス基板などの透明支持体上に塗布し、着色層や遮光層などの着色塗膜を形成し、パターニングするフォトリソグラフィー法が広く用いられている。また、パターニングされた塗膜はその後の工程での耐性を付与するため、２００℃以上の高温でポストベークする。
【０００３】
また、液晶表示装置製品の汎用化が進み、製品価格の大幅な低下が期待されるようになった。それに伴いカラーフィルタの低コスト化が近年の課題となっている。最近、不具合の生じたポストベーク後のガラス基板を再生し、再利用すること（以下、「リワーク」と表記する。）によって、カラーフィルタの材料費に占める割合が最も大きなガラス基板のムダを省く試みが、低コスト化の有効かつ簡便な手段の一つとして、行われている。（以下、効率よくリワークできることを、「リワーク性が良い」と表記する。）
【０００４】
リワークの手段としてはポストベーク後のカラーフィルタとしてパターニングされた着色塗膜を、リワーク液を用いてガラス基板から剥離し、再度ガラス基板に感光性着色組成物を塗布する前の状態にする方法がある。ポストベーク後のガラス基板上の塗膜は高い耐熱性、耐溶剤性を有しており、リワークするためにはリワーク液として一般に高温、高濃度の強アルカリ溶液を用いなければならない。リワークに際しパターニングされたポストベーク後のカラーフィルタの着色塗膜がガラス基板から剥離することだけではなく、剥離片を捕集するフィルタを介して循環使用されるリワーク液のフィルタ詰まり防止するため、剥離片を細かくすることが要求されている。
【０００５】
特許文献１には樹脂中にカルボキシル基を含有し、かつ樹脂中に水酸基を有さない樹脂を用いた感光性着色組成物が開示されている。前記樹脂を用いることによって上述したリワーク性が良くなる。しかし、感光性着色組成物としては分散安定性が低く長期の保存安定性が不十分である。
【０００６】
特許文献２には、感光性着色組成物の長期保存安定化を高めるため、側鎖又は末端にベンゼン環を置換したアルキレン基を有する樹脂を用いた感光性着色組成物が開示されている。この組成物は、ベンゼン環のπ電子の効果により顔料表面への吸着／配向性が良好となり、優れた分散性を示す。しかし、前記樹脂を用いた感光性着色組成物はパターニングされた後のポストベーク時において、熱硬化反応の影響により、パターニングされたポストベーク後のカラーフィルタの塗膜がそもそも剥離しないか、たとえ剥離したとしても剥離片が大きな塊となってリワーク液中に存在してしまうため循環フィルタの目詰まりを引き起こし、リワーク不良となる。
【特許文献１】特開平１０−１７１１１９号公報
【特許文献２】特開２００４−１０１７２８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上述したようなリワーク性は良いが分散安定性が悪い樹脂と、分散安定性は良いがリワーク性が悪い樹脂とを混合して得た感光性着色組成物の場合でもリワーク性は十分ではない。
【０００８】
本発明は、リワーク性及び長期保存安定性を両立した、かつ、現像性等の基本性能を損なうことのない感光性着色組成物、及びこれを用いて形成されるフィルタセグメント及び／又はブラックマトリックスを具備するカラーフィルタの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記課題は、樹脂と、色素と、光重合開始剤と、重合性モノマーと、及び溶剤と、を含有してなる感光性着色組成物において、該樹脂が、下記一般式（１）で表される構成単位（ａ）、カルボキシル基を有する構成単位（ｂ）、及び他の水酸基を有さない構成単位（ｃ）で構成されるビニル系重合体であることを特徴とする感光性着色組成物により解決される。
【００１０】
一般式（１）：
【００１１】
【化１】
0005124341.tif 000002
（一般式（１）中、Ｒ1は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ2は、炭素数２又は３のアルキレン基であり、Ｒ3は、水素原子又はベンゼン環を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基であり、ｌは、１〜１５の整数である。）
また、本発明による感光性着色組成物の好ましい様態においては、前記構成単位（ｂ）が、下記一般式（２）：
【００１２】
【化２】
0005124341.tif 000003
（一般式（２）中、Ｒ4は、水素原子又はメチル基であり、Ｘ1は、一般式（３）：
【００１３】
【化３】
0005124341.tif 000004
[一般式（３）中、Ｒ5は、炭素数２〜１２のアルキレン基であり、ｍは、１又は２の整数である。]
で表される基であり、Ｙ1は、一般式（４）：
【００１４】
【化４】
0005124341.tif 000005
[一般式（４）中、Ｒ6は、炭素数２〜２０のアルキレン基、炭素数６〜８のシクロアルキレン基、又は炭素数６〜１４のアリーレン基であり、ｎは、０又は１の整数である。]
で表される基である。）
で表される構成単位(ｂ１)及び／又は下記一般式（５）：
【００１５】
【化５】
0005124341.tif 000006
（一般式（５）中、Ｒ7は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ8は、グリシジル基、メチルグリシジル基、３，２−グリシドキシエチル基、３、４−エポキシシクロヘキシル基、３，４−エポキシブチル基、又は４，５−エポキシペンチル基である。）
で表される構成単位（ｄ）に不飽和１塩基酸を付加させ、生成した水酸基に多塩基酸無水物を付加させて得られる構成単位（ｂ２）であることを特徴とする感光性着色組成物である。
【００１６】
また、本発明による感光性着色組成物の好ましい様態においては、前記樹脂が、構成単位（ａ）の前駆体（ａ’）１〜３５重量％と、構成単位（ｂ）の前駆体（ｂ’）１０〜９０重量％と、構成単位（ｃ）の前駆体（ｃ’）１〜７５重量％とを共重合してなる樹脂であることを特徴とする感光性着色組成物である。
【００１７】
また、本発明による感光性着色組成物の好ましい様態においては、前記樹脂が、主鎖を共重合するに当たり構成単位（ａ）の前駆体（ａ’）１〜３５重量％と、構成単位（ｄ）の前駆体（ｄ’）４〜７５重量％と、構成単位（ｃ）の前駆体（ｃ’）１〜７５重量％とを共重合してなる樹脂に、不飽和１塩基酸を付加させた後、生成した水酸基に多塩基酸無水物を付加させた樹脂であることを特徴とする感光性着色組成物である。
【００１８】
また、本発明による感光性着色組成物の好ましい様態においては、前記構成単位（ａ）の前駆体（ａ’）が、パラクミルフェノールのエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレートを含んでいることを特徴とする感光性着色組成物である。
【００１９】
また、本発明による感光性着色組成物の好ましい様態においては、前記構成単位（ｃ）の前駆体（ｃ’）が、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含んでいることを特徴とする感光性着色組成物である。
【００２０】
また、本発明による感光性着色組成物の好ましい様態においては、前記構成単位（ｃ）の前駆体（ｃ’）が、ベンジル（メタ）アクリレート及び／又はジシクロペンタニル（メタ）アクリレート及び／又はジシクロペンテニル（メタ）アクリレート及び／又はシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレートを含んでいることを特徴とする感光性着色組成物である。
【００２１】
さらに、本発明による感光性着色組成物から形成されるフィルタセグメント及び／又はブラックマトリックスを具備することを特徴とするカラーフィルタに関する。
【発明の効果】
【００２２】
本発明のリワーク性の良い感光性着色組成物を用いることにより、カラーフィルタ製造におけるガラス基板のムダを省き、低価格なカラーフィルタを得ることが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
＜樹脂＞
まず、本発明の感光性着色組成物に含まれる樹脂について説明する。
【００２４】
なお、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」、及び「（メタ）アクリロイルオキシ」と表記した場合には、それぞれ、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」、及び「アクリロイルオキシ及び／又はメタアクリロイルオキシ」を示すものとする。
本発明の感光性着色組成に含まれる樹脂は、下記一般式（１）で表される構成単位（ａ）、カルボキシル基を有する構成単位（ｂ）、及び他の水酸基を有さない構成単位（ｃ）で構成されるビニル系重合体である。構成単位（ａ）は、溶媒親和性部位として機能し、構成単位（ｂ）は、顔料吸着性部位及びアルカリ可溶性部位として機能する。
【００２５】
一般式（１）：
【００２６】
【化６】
0005124341.tif 000007
（一般式（１）中、Ｒ1は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ2は、炭素数２又は３のアルキレン基であり、Ｒ3は、水素原子又はベンゼン環を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基であり、ｌは、１〜１５の整数である。）
本発明においては、以下の特性を満足する樹脂を用いる。
（１）分散性
着色組成物中の顔料の凝集を防ぎ、微細に分散した状態を長期間維持可能であること。
（２）現像性
現像時において未露光部のみを（アルカリ性）現像液で除去可能であること。
（３）リワーク性
ポストベーク後の着色塗膜を（強アルカリ性）リワーク液で除去可能であり、着色塗膜の剥離片が粗大にならないこと。
【００２７】
このような特性を全て満足させるためには、構成単位（ａ）、構成単位（ｂ）、及び構成単位（ｃ）をバランスよく共存させ、分散安定性を維持した上で、現像時には、未露光部のみに（アルカリ性）現像液が浸透し、未露光部のみを膨潤させ、未露光部のカルボキシル基と反応して、一部可溶化して除去させ、リワーク時には、露光部に（高アルカリ性）リワーク液が浸透し、露光部を膨潤させ、カルボキシル基と反応して、一部可溶化して除去できるように、樹脂設計を行うことが重要である。
また、除去された塗膜が、できるだけ細かく現像液及びリワーク液に流出されるよう構成単位（ａ）、構成単位（ｂ）、及び構成単位（ｃ）のバランスを考慮して設計することも、生産効率上、重要である。
【００２８】
本発明の感光性着色組成に含まれる樹脂は、下記一般式（１）で表される構成単位（ａ）の前駆体（ａ’）と、カルボキシル基を有する構成単位（ｂ）の前駆体（ｂ’）と、及び他の水酸基を有さ  ない構成単位（ｃ）の前駆体（ｃ’）を共重合することで得られる。
【００２９】
下記一般式（１）で表される構成単位（ａ）について説明する。
【００３０】
構成単位（ａ）は、側鎖ベンゼン環のπ電子と適度な長さの側鎖のアルキレン部分が、溶媒親和性部位として効果的に機能する。側鎖ベンゼン環は、顔料に配向するため、顔料への樹脂吸着を促し、さらに顔料の凝集を抑える働きも有する。従って、構成単位（ａ）を有する樹脂で表面処理された顔料の分散体は、高い保存安定性を維持することができる。
【００３１】
また、構成単位（ａ）は、顔料分散時に、顔料表面吸着部位として機能していたカルボキシル基を有する構成部位（ｂ）が、現像時あるいはリワーク時にアルカリと反応してアルカリ可溶性部位になると、アルカリ可溶部位に対する良好な疎水性部位として機能するため、除去したい部分を細かく効率的に除去することができる。
【００３２】
一般式（１）：
【００３３】
【化７】
0005124341.tif 000008
（一般式（１）中、Ｒ1は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ2は、炭素数２又は３のアルキレン基であり、Ｒ3は、水素原子又はベンゼン環を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基であり、ｌは、１〜１５の整数である。）
【００３４】
一般式（１）において、Ｒ3のアルキル基の炭素数は１〜２０であるが、より好ましくは１〜１０である。アルキル基は、直鎖状アルキル基だけでなく、分岐状アルキル基及び置換基としてベンゼン環を有するアルキル基も含まれる。Ｒ3のアルキル基の炭素数が１〜１０のときはアルキル基が障害となり樹脂同士の接近を抑制し、顔料への吸着／配向を促進するが、炭素数が１０を超えると、アルキル基の立体障害効果が高くなり、ベンゼン環の顔料への吸着／配向までをも妨げる傾向を示す。この傾向は、Ｒ3のアルキル基の炭素鎖長が長くなるに従い顕著となり、炭素数が２０を超えると、ベンゼン環の吸着／配向が極端に低下する。Ｒ3で表されるベンゼン環を有するアルキル基としては、ベンジル基、２−フェニル（イソ）プロピル基等を挙げることができる。側鎖ベンゼン環が一つ増えることによって、溶媒親和性及び顔料配向性がより改善され、分散性だけでなく、現像性及びリワーク性も向上する。
【００３５】
構成単位（ａ）の前駆体（ａ’）としては、フェノールのエチレンオキサイド（ＥＯ）変性（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールのＥＯ又はプロピレンオキサイド（ＰＯ）変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールのＥＯ変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールのＰＯ変性（メタ）アクリレート等が挙げられる。前駆体（ａ’）は、前記例示に限定されることなく、また、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。前駆体（ａ’）の内、パラクミルフェノールのＥＯ又はＰＯ変性（メタ）アクリレートが、上記ベンゼン環のπ電子の効果ばかりでなく、その立体的な効果も加わり、顔料に対しより良好な吸着／配向面を形成することができるので、最も好ましい。
【００３６】
次に、構成単位（ｂ）について説明する。
【００３７】
カルボキシル基を有する構成単位（ｂ）は、分散時には、顔料吸着基として、現像時には、未露光部分のアルカリ可溶性基として、リワーク時には、露光部分の強アルカリ可溶性基として機能する。
【００３８】
カルボキシル基を有する構成単位（ｂ）の前駆体（ｂ’）としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、α−クロルアクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸の如き不飽和ジカルボン酸又はその無水物等のカルボキシル基を含有しかつエチレン性不飽和二重結合を有する化合物等が挙げられる。
【００３９】
カルボキシル基を有する構成単位（ｂ）として、特に好ましいのは、一般式（２）で表される構成単位（ｂ１）、及び／又は下記一般式（５）で表される構成単位（ｄ）に不飽和１塩基酸を付加させ、生成した水酸基に多塩基酸無水物を付加させて得られる構成単位（ｂ２）である。構成単位（ｂ１）は、その前駆体（ｂ１’）を他の前駆体と共重合することによって得られ、構成単位（ｄ）は、その前駆体（ｄ’）を他の前駆体と共重合することによって得られる。
【００４０】
一般式（２）：
【００４１】
【化８】
0005124341.tif 000009
（一般式（２）中、Ｒ4は、水素原子又はメチル基であり、Ｘ1は、一般式（３）：
【００４２】
【化９】
0005124341.tif 000010
[一般式（３）中、Ｒ5は、炭素数２〜１２のアルキレン基であり、ｍは、１又は２の整数である。]
で表される基であり、Ｙ1は、一般式（４）：
【００４３】
【化１０】
0005124341.tif 000011
[一般式（４）中、Ｒ6は、炭素数２〜２０のアルキレン基、炭素数６〜８のシクロアルキレン基、又は炭素数６〜１４のアリーレン基であり、ｎは、０又は１の整数である。]
で表される基である。）
一般式（５）：
【００４４】
【化１１】
0005124341.tif 000012
（一般式（５）中、Ｒ7は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ8は、グリシジル基、メチルグリシジル基、３，２−グリシドキシエチル基、３，４−エポキシシクロヘキシル基、３，４−エポキシブチル基、又は４，５−エポキシペンチル基である。）
【００４５】
一般式（３）中、Ｒ5の具体例として、炭素数２〜１２のアルキレン基としては、例えば、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−、−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−、−（ＣＨ2）5−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｃ（ＣＨ3）2−、−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−、及び−ＣＨ〔（ＣＨ2）5ＣＨ3〕−（ＣＨ2）10−等が挙げられる。
【００４６】
一般式（４）中、Ｒ6の具体例として、炭素数２〜２０のアルキレン基としては、例えば、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−、−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−、−ＣＨ2−ＣＨ〔（ＣＨ2）3ＣＨ3〕−、−ＣＨ2−ＣＨ〔（ＣＨ2）7ＣＨ3〕−、−ＣＨ2−ＣＨ〔（ＣＨ2）9ＣＨ3〕−、−ＣＨ2−ＣＨ〔（ＣＨ2）11ＣＨ3〕−、−ＣＨ2−ＣＨ〔（ＣＨ2）13ＣＨ3〕−、−ＣＨ2−ＣＨ〔（ＣＨ2）15ＣＨ3〕−、及び−ＣＨ2−ＣＨ〔（ＣＨ2）17ＣＨ3〕−等が挙げられ、
炭素数６〜８のシクロアルキレン基としては、例えば、下記一般式（６）〜（９）に示すシクロアルキレン基が挙げられ、
炭素数６〜１４のアリーレン基としては、例えば、下記一般式（１０）〜（１３）に示すアリーレン基が挙げられる。
【００４７】
一般式（４）中、Ｒ6は、前記アルキレン基、シクロアルキレン基、及びアリーレン基に置換基を有するものも挙げることができる。
一般式（６）：
【００４８】
【化１２】
0005124341.tif 000013
一般式（７）：
【００４９】
【化１３】
0005124341.tif 000014
一般式（８）：
【００５０】
【化１４】
0005124341.tif 000015
一般式（９）：
【００５１】
【化１５】
0005124341.tif 000016
一般式（１０）：
【００５２】
【化１６】
0005124341.tif 000017
一般式（１１）：
【００５３】
【化１７】
0005124341.tif 000018
一般式（１２）：
【００５４】
【化１８】
0005124341.tif 000019
一般式（１３）：
【００５５】
【化１９】
0005124341.tif 000020
【００５６】
一般式（４）中、Ｒ6は、前記アルキレン基、シクロアルキレン基、及びアリーレン基に置換基を有するものも挙げることができる。
【００５７】
現像性とリワーク性のバランスの観点から、カルボキシル基を有する構成単位（ｂ１）の前駆体（ｂ１’）として、好ましいのは、アクリル酸ダイマー〔Ｒ5：−ＣＨ2−ＣＨ2−〕、β-カルボキシエチル（メタ）アクリレート〔Ｒ5：−ＣＨ2−ＣＨ2−〕、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸〔Ｒ5：−ＣＨ2−ＣＨ2−、Ｒ6：−ＣＨ2−ＣＨ2−〕、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸〔Ｒ5：−ＣＨ2−ＣＨ2−、Ｒ6：フェニレン基〕、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸〔Ｒ5：−ＣＨ2−ＣＨ2−、Ｒ6：シクロヘキシレン基〕、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルコハク酸〔Ｒ5：−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−、Ｒ6：−ＣＨ2−ＣＨ2−〕、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフタル酸〔Ｒ5：−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−、Ｒ6：フェニレン基〕、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロフタル酸〔Ｒ5：−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−、Ｒ6：シクロヘキシレン基〕、ポリエチレンオキサイド変性コハク酸（メタ）アクリレート〔Ｒ5：−ＣＨ2−ＣＨ2−、Ｒ6：−ＣＨ2−ＣＨ2−〕、ω-カルボキシ-ポリカプロラクトン変性モノ（メタ）アクリレート〔Ｒ5：−（ＣＨ2）5−〕、及びポリエチレンオキサイド変性フタル酸（メタ）アクリレート〔Ｒ5：−ＣＨ2−ＣＨ2−、Ｒ6：フェニレン基〕等が挙げられる。前駆体（ｂ’）は、前記例示に限定されることなく、また、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。
【００５８】
構成単位（ｂ２）は、前駆体（ｄ’）に不飽和１塩基酸を付加させ、生成した水酸基に多塩基酸無水物を付加させて得られる前駆体（ｂ’）を共重合しても、前駆体（ｄ’）を重合して構成単位（ｄ）を形成してから不飽和１塩基酸を付加させ、生成した水酸基に多塩基酸無水物を付加させても得られる。
【００５９】
一般式（５）で表される構成単位（ｄ）の前駆体（ｄ’）としては、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−グリシドキシエチル（メタ）アクリレート、３，４エポキシブチル（メタ）アクリレート、及び３，４エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。次工程の不飽和１塩基酸との反応性の観点で、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００６０】
また、一般式（５）で表される構成単位（ｄ）に付加させる不飽和１塩基酸としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体などのモノカルボン酸等が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。
【００６１】
さらに、その付加反応物の水酸基に反応させる多塩基酸無水物としては、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられ、これらは単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。
【００６２】
構成単位（ｂ’）中のカルボキシル基の数を増やす等、必要に応じて、トリメリット酸無水物等のトリカルボン酸無水物を用いたり、ピロメリット酸二無水物等のテトラカルボン酸二無水物を用いて、残った無水物基を加水分解することなどもできる。
【００６３】
構成単位（ｂ１）及び／又は構成単位（ｂ２）のカルボキシル基は、例えば（メタ）アクリル酸等の前駆体から重合した構成単位のカルボキシル基に比べて、主鎖から離れ、立体障害が小さい。そのため、露光により架橋密度が高くなった塗膜へのリワーク液（強アルカリ水溶液）の浸透が早く、相溶性も良いため、膨潤、反応、及び溶解がスムーズに進行する。
【００６４】
水酸基を有さない構成単位（ｃ）の前駆体（ｃ’）としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、（イソ）プロピル（メタ）アクリレート、（イソ）ブチル（メタ）アクリレート、（イソ）ペンチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。前駆体（ｃ’）は、前記例示に限定されることなく、また、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。
【００６５】
構成単位（ｃ）に、「水酸基を有さない」と、限定している理由は、樹脂中に水酸基を有していると、塗膜の加熱処理によって、前記構成単位（ｂ）のカルボキシル基と脱水縮合反応が起こり、その結果、エステル結合の架橋密度が高くなり、リワーク性が悪くなるためである。
【００６６】
構成単位（ｃ）は、構成単位（ａ）及び構成単位（ｂ）だけでは達成できない着色塗膜としての物性を得るために、必要な構成単位である。造膜性の観点から、その前駆体（ｃ’）は、アルキル（メタ）アクリレートが好ましく、顔料分散性、安定性、及び塗膜耐性の観点から、ベンジル（メタ）アクリレート及び／又はジシクロペンタニル（メタ）アクリレート及び／又はジシクロペンテニル（メタ）アクリレート及び／又はジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレートがさらに好ましい。
【００６７】
本発明の感光性着色組成に含まれる樹脂を得るために、前駆体（ａ’）、前駆体（ｂ’）、及び前駆体（ｃ’）を共重合する場合、全前駆体に対して、前記前駆体（ａ’）の重合割合は、１〜５０重量％であることが好ましく、１〜３５重量％であることがより好ましい。前駆体（ａ’）の重合割合が１重量％より少ないと顔料の分散効果が低下し充分な分散効果を得ることができない。また、５０重量％より多いと疎水性が大きくなり、感光性着色組成物中の他の構成成分との相溶性が著しく低下し、感光性着色組成物の現像性の低下や残渣の発生、さらにモノマーや光重合開始剤の析出が起こることもある。前駆体（ａ’）１〜３５重量％を共重合して得られた樹脂の構成単位（ａ）を有する樹脂は、その構成単位（ａ）の割合が構成単位（ｂ）及び構成単位（ｃ）とのバランスがよく、優れた現像性及びリワーク性が発揮される。
【００６８】
本発明の感光性着色組成に含まれる樹脂を得るために、前駆体（ａ’）、前駆体（ｂ’）、及び前駆体（ｃ’）を共重合する場合、全前駆体に対して、前記前駆体（ｂ’）の重合割合は、５〜９１重量％であることが好ましく、１０〜９０重量％であることがより好ましい。前駆体（ｂ’）の割合が５重量％より少ないと、現像液やリワーク液との充分な反応性を得ることができない。また、９１重量％より多いと感光性組成物中のカルボキシル基の量が多くなり、水素結合による構造粘性が生じ、分散安定性が低下することもある。前駆体（ｂ’）１０〜９０重量％を共重合して得られた構成単位（ｂ）を有する樹脂は、その構成単位（ｂ）の割合が構成単位（ａ）及び構成単位（ｃ）とのバランスがよく、優れた現像性及びリワーク性が発揮される。
【００６９】
本発明の感光性着色組成に含まれる樹脂を得るために、前駆体（ａ’）、前駆体（ｂ’）、及び前駆体（ｃ’）を共重合する場合、全前駆体に対して、前記前駆体（ｃ’）の重合割合は、１〜８０重量％であることが好ましく、１〜７５重量％であることがより好ましい。前駆体（ｃ’）の割合が１重量％より少ないと、十分な膜物性が得られない。また、８０重量％より多いと、構成単位（ａ）及び構成単位（ｂ）が少なくなり、十分な分散性、現像性、及びリワーク性が得られない。構成単位（ｃ）１〜７５重量％を共重合して得られた構成単位（ｃ）を有する樹脂は、その構成単位（ａ）の割合が構成単位（ａ）及び構成単位（ｂ）とのバランスがよく、優れた現像性及びリワーク性が発揮される。
【００７０】
本発明の感光性着色組成に含まれる樹脂を得るために、前駆体（ａ’）、前駆体（ｄ’）、及び前駆体（ｃ’）を共重合する場合、全前駆体に対して、前記前駆体（ａ’）の重合割合は、１〜５０重量％であることが好ましく、１〜３５重量％であることがより好ましい。前駆体（ａ’）の重合割合が１重量％より少ないと顔料の分散効果が低下し充分な分散効果を得ることができない。また、５０重量％より多いと疎水性が大きくなり、感光性着色組成物中の他の構成成分との相溶性が著しく低下し、感光性着色組成物の現像性の低下や残渣の発生、さらにモノマーや光重合開始剤の析出が起こることもある。前駆体（ａ’）１〜３５重量％を共重合して得られた樹脂の構成単位（ａ）を有する樹脂に、不飽和１塩基酸及び多塩基酸無水物を付加させて得られた樹脂は、その構成単位（ａ）の割合が構成単位（ｂ２）及び構成単位（ｃ）とのバランスがよく、優れた現像性及びリワーク性が発揮される。
【００７１】
本発明の感光性着色組成に含まれる樹脂を得るために、前駆体（ａ’）、前駆体（ｄ’）、及び前駆体（ｃ’）を共重合する場合、全前駆体に対して、前記前駆体（ｄ’）の重合割合は、２〜８０重量％であることが好ましく、４〜７５重量％であることがより好ましい。前駆体（ｄ’）の割合が２重量％より少ないと、前記共重合体に不飽和１塩基酸を付加させ、生成した水酸基に多塩基酸無水物を付加させた本発明の樹脂においてリワークの充分な効果を得ることができない。また、８０重量％より多いと感光性組成物中のカルボキシル基の量が多くなり、水素結合による構造粘性が生じ、分散安定性が低下することもある。前駆体（ｄ’）４〜７５重量％を共重合して得られた構成単位（ｄ）を有する樹脂に、不飽和１塩基酸及び多塩基酸無水物を付加させて得られた構成単位（ｂ２）を有する樹脂は、その構成単位（ｂ２）の割合が構成単位（ａ）及び構成単位（ｃ）とのバランスがよく、優れた現像性及びリワーク性が発揮される。
【００７２】
本発明の感光性着色組成に含まれる樹脂を得るために、前駆体（ａ’）、前駆体（ｄ’）、及び前駆体（ｃ’）を共重合する場合、全前駆体に対して、前記前駆体（ｃ’）の重合割合は、１〜８０重量％であることが好ましく、１〜７５重量％であることがより好ましい。前駆体（ｃ’）の割合が１重量％より少ないと、十分な膜物性が得られない。また、８０重量％より多いと、構成単位（ａ）及び構成単位（ｂ２）が少なくなり、十分な分散性、現像性、及びリワーク性が得られない。前駆体（ｃ’）１〜７５重量％を共重合して得られた樹脂の構成単位（ｃ）を有する樹脂に、不飽和１塩基酸及び多塩基酸無水物を付加させて得られた樹脂は、その構成単位（ｃ）の割合が構成単位（ａ）及び構成単位（ｂ２）とのバランスがよく、優れた現像性及びリワーク性が発揮される
顔料分散性、安定性、及び塗膜耐性の観点から、構成単位（ｃ）の前駆体（ｃ’）として、好ましいベンジル（メタ）アクリレート及び／又はジシクロペンタニル（メタ）アクリレート及び／又はジシクロペンテニル（メタ）アクリレート及び／又はシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレートの重量割合は、全前駆体中（構成単位（ｄ）から形成する場合の不飽和１塩基酸及び多塩基酸無水物含む）、１〜８０重量％が好ましい。１重量％より少ないと塗膜物性が十分でなく、８０重量％より多いと、構成単位（ａ）及び構成単位（ｂ）が少ないために、顔料分散性、現像性、及びリワーク性が悪い。
【００７３】
本発明の感光性着色組成に含まれる樹脂は、前駆体（ａ’）と、前駆体（ｂ’）と、及び前駆体（ｃ’）とを、ラジカル重合開始剤の存在下、不活性ガス気流下、５０〜１５０℃で２〜１０時間かけてラジカル重合させる、若しくは前駆体（ａ’）と、前駆体（ｄ’）と、前駆体（ｃ’）とをラジカル重合開始剤の存在下、不活性ガス気流下、５０〜１５０℃で２〜１０時間かけてラジカル重合させ、その後空気置換しハイドロキノンを加えて不飽和１塩基酸を５０〜１５０℃で２〜１０時間かけて反応させ、トリエチルアミンを加えて多塩基酸無水物を５０〜１５０℃で２〜１０時間かけて反応させることにより得ることができる。この重合反応は、必要に応じて、溶剤の存在下で行うことができる。
【００７４】
ラジカル重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、ジｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等の有機過酸化物、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物等が挙げられるが、これらに限定されることなく、また、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。ラジカル重合開始剤は、樹脂の全前駆体（前駆体（ａ）と前駆体（ｂ）と前駆体（ｃ）の合計）１００重量部に対して、好ましくは１〜２０重量部の割合で使用される。
【００７５】
上記ラジカル重合反応時に使用し得る溶剤としては、水及び／又は水混和性有機溶剤、又はエチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等の酢酸エステル類；シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；キシレン、エチルベンゼン等を用いることができる。水混和性有機溶剤としては、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコール等のアルコール系溶剤や、エチレングリコール又はジエチレングリコールのモノ又はジアルキルエーテル等が挙げられるが、これらに限定されることなく、また、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。
【００７６】
本発明の感光性着色組成に含まれる樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは５，０００〜１００、０００であり、分散性、現像性、リワーク性、及び耐性の観点から、さらに好ましくは７，０００〜５０，０００である。重量平均分子量が５，０００より小さいと、顔料分散性及び塗膜耐性が悪くなり、１００，０００より大きいと、現像性及びリワーク性が悪くなるだけでなく、感光性着色組成物の粘度が高すぎて、ハンドリングや塗工性が悪くなる。
【００７７】
本発明の感光性着色組成物に用いられる樹脂は、殆ど全ての顔料に優れた分散効果を発揮するため、この樹脂により顔料を分散してなる本発明の感光性着色組成物を用いてカラーフィルタのフィルタセグメントを形成した場合、顔料凝集物の少ないフィルタセグメントを得ることができる。
【００７８】
本発明の感光性着色組成物に用いられる樹脂は、顔料１００重量部に対して、３０〜８００重量部の割合で用いることができる。３０重量部より少ないと、十分な分散安定性が得られず、８００重量部より多いと、カラーフィルタに要求される顔料濃度と膜厚を両立することができない。
【００７９】
＜色素＞
本発明の着色層に係る感光性着色組成物に使用される色素としては、有機又は無機の顔料を、単独で又は２種類以上混合して用いることができる。顔料は、発色性が高く、且つ耐熱性の高い顔料、特に耐熱分解性の高い顔料が好ましく、通常は有機顔料が用いられる。
【００８０】
以下に、本発明の感光性着色組成物に使用可能な有機顔料の具体例を、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号で示す。
【００８１】
赤色フィルタセグメントを形成するための赤色着色組成物には、赤色顔料として、例えばC.I. Pigment Red  ７、９、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、９７、１２２、１２３、１４６、１４９、１６８、１７７、１７８、１８０、１８４、１８５、１８７、１９２、２００、２０２、２０８、２１０、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、及び２７２等を用いることができる。赤色着色組成物には、黄色顔料、オレンジ顔料を併用することができる。
【００８２】
赤色着色組成物に添加する黄色顔料としては、例えばC.I. Pigment Yellow １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、及び１９９等を用いることができる。なかでも、C.I. Pigment Yellow１３８、１３９、１５０、及び１８５が好ましい。
【００８３】
赤色着色組成物に添加するオレンジ色顔料としては、例えばC.I. Pigment orange ３６、４３、５１、５５、５９、６１、及び７１等を用いることができる。
【００８４】
緑色フィルタセグメントを形成するための緑色着色組成物には、緑色顔料として、例えばC.I. Pigment Green ７、１０、３６、３７、及び５８等を用いることができる。緑色着色組成物には黄色顔料を併用することができる。
【００８５】
緑色着色組成物に添加する黄色顔料としては、例えばC.I. Pigment Yellow １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、及び１９９等を用いることができる。なかでも、C.I. Pigment Yellow１３８、１３９、１５０、及び１８５が好ましい。
【００８６】
青色フィルタセグメントを形成するための青色着色組成物には、青色顔料として、例えばC.I. Pigment Blue １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、及び６４等を用いることができる。青色着色組成物には、C.I. Pigment Violet １、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、及び５０等の紫色顔料を併用することができる。
【００８７】
イエロー色フィルタセグメントを形成するためのイエロー色着色組成物には、例えばC.I. Pigment Yellow １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、及び１９９等の黄色顔料を用いることができる。
【００８８】
オレンジ色フィルタセグメントを形成するためのオレンジ色着色組成物には、例えばC.I. Pigment orange ３６、４３、５１、５５、５９、６１、及び７１等のオレンジ色顔料を用いることができる。
【００８９】
シアン色フィルタセグメントを形成するためのシアン色着色組成物には、例えばC.I. Pigment Blue１５：１、１５：２、１５：４、１５：３、１５：６、１６、及び８１等の青色顔料を用いることができる。
【００９０】
マゼンタ色フィルタセグメントを形成するためのマゼンタ色着色組成物には、例えばC.I. Pigment Violet  １、及び１９等の紫色顔料、並びに、C.I. Pigment Red１４４、１４６、１７７、１６９、及び８１等の赤色顔料を用いることができる。マゼンタ色着色組成物には、イエロー色フィルタセグメントを形成するためのイエロー色着色組成物と同様の黄色顔料を併用することができる。
【００９１】
また、彩度と明度のバランスを取りつつ良好な塗布性、感度、及び現像性等を確保するために、上記有機顔料と組み合わせて、無機顔料を用いることも可能である。無機顔料としては、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄（III））、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑等の金属酸化物粉、金属硫化物粉、金属粉等を挙げることができる。さらに、調色のため、耐熱性を低下させない範囲内で染料を含有させることができる。また、本発明の感光性着色組成物は、感光性着色組成物に、色素を三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、アトライター、ペイントコンディショナー等の各種分散手段を用いて、微細に分散して製造することができる。
【００９２】
次に、遮光層用の黒色顔料としては、三菱化学社製のカーボンブラック＃２４００、＃２３５０、＃２３００、＃２２００、＃１０００、＃９８０、＃９７０、＃９６０、＃９５０、＃９００、＃８５０、ＭＣＦ８８、＃６５０、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ２２０、ＩＬ３０Ｂ、ＩＬ３１Ｂ、ＩＬ７Ｂ、ＩＬ１１Ｂ、ＩＬ５２Ｂ、＃４０００、＃４０１０、＃５５、＃５２、＃５０、＃４７、＃４５、＃４４、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、＃２０、＃１０、＃５、ＣＦ９、＃３０５０、＃３１５０、＃３２５０、＃３７５０、＃３９５０、ダイヤブラックＡ、ダイヤブラックＮ２２０Ｍ、ダイヤブラックＮ２３４、ダイヤブラックＩ、ダイヤブラックＬＩ、ダイヤブラックＩＩ、ダイヤブラックＮ３３９、ダイヤブラックＳＨ、ダイヤブラックＳＨＡ、ダイヤブラックＬＨ、ダイヤブラックＨ、ダイヤブラックＨＡ、ダイヤブラックＳＦ、ダイヤブラックＮ５５０Ｍ、ダイヤブラックＥ、ダイヤブラックＧ、ダイヤブラックＲ、ダイヤブラックＮ７６０Ｍ、ダイヤブラックＬＲ、キャンカーブ社製のカーボンブラックサーマックスＮ９９０、Ｎ９９１、Ｎ９０７、Ｎ９０８、Ｎ９９０、Ｎ９９１、Ｎ９０８、旭カーボン社製のカーボンブラック旭＃８０、旭＃７０、旭＃７０Ｌ、旭Ｆ-２００、旭＃６６、旭＃６６ＨＮ、旭＃６０Ｈ、旭＃６０Ｕ、旭＃６０、旭＃５５、旭＃５０Ｈ、旭＃５１、旭＃５０Ｕ、旭＃５０、旭＃３５、旭＃１５、アサヒサーマル、デグサ社製のカーボンブラックＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  Ｆｗ２００、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  Ｆｗ２、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  Ｆｗ２Ｖ、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  Ｆｗ１、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  Ｆｗ１８、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  Ｓ１７０、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  Ｓ１６０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ６、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ５、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４Ａ、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ２５０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ３５０、ＰｒｉｎｔｅｘＵ、ＰｒｉｎｔｅｘＶ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ（いずれも商品名）等が挙げられる。
【００９３】
本発明の感光性着色組成物には、顔料を分散させるための分散剤を含有することができる。分散剤は、顔料の分散に優れ、分散後の顔料の再凝集を防止する効果が大きいため分散剤を用いて顔料を感光性着色組成物中に分散してなる組成物は、透明性に優れたカラーフィルタを得ることが出来る。分散剤としては、樹脂型顔料分散剤、色素誘導体、界面活性剤等が使用される。分散剤の添加量は特に限定されるものではないが、色素１００重量部に対して、分散性と色特性の観点から、好ましくは０．１〜４０重量部、より好ましくは０．１〜３０重量部の量で用いることができる。
【００９４】
樹脂型顔料分散剤は、顔料に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、樹脂と相溶性のある部位とを有し、顔料に吸着して顔料の感光性着色組成物への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型顔料分散剤としては、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等が用いられる。また、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加物等も用いられる。これらは、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００９５】
市販の樹脂型顔料分散剤としては、ビックケミー社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、又はＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、又はＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、又はＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳ又はＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２６００、３４７５０、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５等、エフカケミカルズ社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、ＬＰ４００８、４００９、ＬＰ４０１０、ＬＰ４０５０、ＬＰ４０５５、４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、ＬＰ４５６０、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３等が挙げられる。
【００９６】
色素誘導体は、有機色素に置換基を導入した化合物である。有機色素には、一般に色素と呼ばれていないナフタレン系、アントラキノン系等の淡黄色の芳香族多環化合物も含まれる。色素誘導体としては、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独で、又は２種類以上を混合して用いることができる。
【００９７】
＜光重合開始剤＞
本発明の感光性着色組成物には光重合開始剤が含まれる。
【００９８】
光重合開始剤としては、
４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、及び２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系光重合開始剤；
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、及びベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系光重合開始剤；
ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、及び４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン系光重合開始剤；
チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、及び２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等のチオキサンソン系光重合開始剤；
２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、及び２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系光重合開始剤；
ボレート系光重合開始剤；
カルバゾール系光重合開始剤；並びに、
イミダゾール系光重合開始剤等が用いられる。
【００９９】
光重合開始剤は、感光性着色組成物中の色素１００重量部に対して、５〜２００重量部、好ましくは１０〜１５０重量部の量で用いることができる。
【０１００】
上記光重合開始剤は、単独で又は２種以上混合して用いることができるが、増感剤として、α−アシロキシムエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、及び４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等の化合物を併用することもできる。増感剤は、感光性着色組成物中の光重合開始剤１００重量部に対して、０．１〜６０重量部の量で用いることができる。
【０１０１】
＜重合性モノマー＞
本発明の感光性着色組成物には重合性モノマーが添加される。
【０１０２】
重合性モノマーとしては、
（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリルアミド、アクリロニトリル、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、及びトリシクロデカニル（メタ）アクリレート等の単官能モノマー；
１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレン グリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、その他のポリアルキレングリコールのジ（メタ）アクリレート、各種ポリエステルジオールのジ（メタ）アクリレート、各種ポリウレタンジオールのジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート、及び各種二官能エポキシ化合物のジ（メタ）アクリレート等の二官能モノマー；並びに、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、各種イソシアヌレートのトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、各種多官能エポキシ樹脂の（メタ）アクリレート、及びカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の多官能モノマーを挙げることができるが、これらに限定されることなく、また、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。
【０１０３】
重合性モノマーは、色素１００重量部に対して、２０〜２００重量部の割合で用いることができる。
【０１０４】
＜溶剤＞
本発明の感光性着色組成物に含まれる有機溶剤としては、1,2,3−トリクロロプロパン、1,3−ブタンジオール、1,3-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコールジアセテート、1,4−ジオキサン、2−ヘプタノン、2−メチル−1,3−プロパンジオール、3,5,5-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-オン、3,3,5−トリメチルシクロヘキサノン、3−エトキシプロピオン酸エチル、3−メチル−1,3−ブタンジオール、3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール、3−メトキシ−3−メチルブチルアセテート、3-メトキシブタノール、3−メトキシブチルアセテート、4−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、n−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、n−プロピルアセテート、Ｎ−メチルピロリドン、o−キシレン、o−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸n−アミル、酢酸n−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、及び二塩基酸エステル等が挙げられるが、これらに限定されることなく、単独で又は２種以上混合して用いられる。有機溶剤は、感光性着色組成物中の色素１００重量部に対して、８００〜４０００重量部、好ましくは１０００〜２５００重量部の量で用いることができる。
【０１０５】
本発明の感光性着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。
【０１０６】
貯蔵安定剤としては、例えば、
ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ジエチルヒドロキシアミン塩酸塩等の４級アンモニウムクロライド；
乳酸、及びシュウ酸等の有機酸；
前記有機酸のメチルエステル；
ｔ−ブチルピロカテコール、及びピロカテコール等のカテコール；
テトラエチルホスフィン、及びテトラフェニルフォスフィン等の有機ホスフィン；並びに、
亜リン酸塩等が挙げられる。
【０１０７】
貯蔵安定剤は、感光性着色組成物中の色素１００重量部に対して、０．１〜１０重量部の量で用いることができる。
【０１０８】
また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。
【０１０９】
シランカップリング剤としては、
ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、及びビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類；
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類；
β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、及びγ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類；
Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、及びＮ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類；並びに、
γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、及びγ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等が挙げられる。
【０１１０】
シランカップリング剤は、感光性着色組成物中の色素１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部の量で用いることができる。
【０１１１】
本発明の感光性着色組成物は、グラビアオフセット用印刷インキ、水無しオフセット印刷インキ、シルクスクリーン印刷用インキ、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製することができる。溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材は、樹脂と、光重合開始剤と、重合性モノマーと、有機溶剤と、を含有する組成物中に色素を分散させたものである。
【０１１２】
本発明の感光性着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子及び混入した塵の除去を行うことが好ましい。
【０１１３】
＜カラーフィルタ＞
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。
【０１１４】
本発明のカラーフィルタは、本発明の感光性着色組成物を用いて形成されたフィルタセグメントを有するカラーフィルタである。カラーフィルタには、少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの緑色フィルタセグメント、及び少なくとも１つの青色フィルタセグメントを具備する加法混色型、又は少なくとも１つのマゼンタ色フィルタセグメント、少なくとも１つのシアン色フィルタセグメント、及び少なくとも１つのイエロー色フィルタセグメントを具備する減法混色型のものがある。
【０１１５】
本発明のカラーフィルタは、フォトリソグラフィー法により、本発明の感光性着色組成物を用いて透明基板上に各色のフィルタセグメントを形成することにより製造することができる。
【０１１６】
透明基板としては、ガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレート等の樹脂板が用いられる。
【０１１７】
フォトリソグラフィー法による各色フィルタセグメントの形成は、下記の方法で行う。すなわち、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製した感光性着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤又はアルカリ現像液に浸漬するか、若しくはスプレー等により現像液を噴霧して未硬化部を除去し所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。
【０１１８】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
【０１１９】
なお、紫外線露光による感光性を上げるために、上記着色レジスト材を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ可溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【０１２０】
本発明のカラーフィルタは、フォトリソグラフィー法の他に、電着法、転写法等により製造することができる。なお、電着法は、透明基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめカラーフィルタ層を形成しておき、このカラーフィルタ層を所望の透明基板に転写させる方法である。
【実施例】
【０１２１】
以下に、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、以下の実施例は本発明の権利範囲を何ら制限するものではない。なお、実施例における「部」及び「％」とは「重量部」及び「重量％」をそれぞれ意味する。
まず、実施例及び比較例で用いたアクリル樹脂溶液の調製について説明する。樹脂の分子量は、GPC（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【０１２２】
（樹脂溶液１の調製）
反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３７０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度で下記モノマー及び熱重合開始剤の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。
【０１２３】
パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート
（東亜合成社製「アロニックスＭ１１０」）                 １０．０部
２−メタクリロイルオキシエチルフタル酸
（新中村化学社製「ＮＫエステルＣＢ-１」）                ５０．０部
ベンジルメタクリレート                                     ４０．０部
アゾビスイソブチロニトリル                                   ３．５部
滴下後さらに１００℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル１．０部をシクロヘキサノン５０部で溶解させたものを添加し、さらに１００℃で１時間反応を続けてアクリル樹脂の溶液を得た。アクリル樹脂の重量平均分子量は、約１５，０００であった。
【０１２４】
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が３０％になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液を調製した。
【０１２５】
（樹脂溶液２の調製）
反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３７０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度で下記モノマー及び熱重合開始剤の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。
【０１２６】
パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート    ２０．０部
グリシジルメタクリレート                                  ２４．５部
ベンジルメタクリレート                                    １６．８部
アゾビスイソブチロニトリル                                  ２．１部
滴下後さらに１００℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル１．０部をシクロヘキサノン５０部で溶解させたものを添加し、さらに１００℃で１時間反応を続けた。次に、容器内を空気置換に替え、アクリル酸１２．４部（グリシジル基の１００ｍｏｌ％）にトリスジメチルアミノフェノール０．３部及びハイドロキノン０．１部を上記容器内に投入し、１２０℃で６時間反応を続け固形分酸価０．５ｍｇＫＯＨ／ｇとなったところで反応を終了し、アクリル樹脂の溶液を得た。さらに、引き続きテトラヒドロ無水フタル酸２６．３部（生成した水酸基の１００ｍｏｌ％）、トリエチルアミン０．３部を加え１２０℃で３．５時間反応させアクリル樹脂の溶液を得た。アクリル樹脂の重量平均分子量は、約１５，０００であった。
【０１２７】
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が３０％になるように、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加してアクリル樹脂溶液を調製した。
【０１２８】
（樹脂溶液３の調製）
樹脂溶液２の調製においてベンジルメタクリレートをジシクロペンタニルメタクリレート（日立化成社製「ファンクリルＦＡ−５１３Ｍ」」）とした以外は、樹脂溶液２と同様の方法で合成を行い、固形分３０％のアクリル樹脂溶液を調製した。このアクリル樹脂溶液の重量平均分子量は、１５０００であった。
【０１２９】
（樹脂溶液４の調製）
反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３７０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度で下記モノマー及び熱重合開始剤の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。
【０１３０】
パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート      ６．０部
グリシジルメタクリレート                                  ３４．１部
ベンジルメタクリレート                                      ６．０部
アゾビスイソブチロニトリル                                  １．５部
滴下後さらに１００℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル１．０部をシクロヘキサノン５０部で溶解させたものを添加し、さらに１００℃で１時間反応を続けた。次に、容器内を空気置換に替え、アクリル酸１７．３部（グリシジル基の１００ｍｏｌ％）にトリスジメチルアミノフェノール０．５部及びハイドロキノン０．１部を上記容器内に投入し、１２０℃で６時間反応を続け固形分酸価０．５ｍｇＫＯＨ／ｇとなったところで反応を終了し、アクリル樹脂の溶液を得た。さらに、引き続きテトラヒドロ無水フタル酸３６．５部（生成した水酸基の１００ｍｏｌ％）、トリエチルアミン０．５部を加え１２０℃で３．５時間反応させアクリル樹脂の溶液を得た。アクリル樹脂の重量平均分子量は、約１５０００であった。
【０１３１】
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が３０％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加してアクリル樹脂溶液を調製した。
【０１３２】
（樹脂溶液５の調製）
反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３７０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度で下記モノマー及び熱重合開始剤の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。
【０１３３】
パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート      ３．０部
グリシジルメタクリレート                                  ３６．９部
ベンジルメタクリレート                                      ２．０部
アゾビスイソブチロニトリル                                  １．５部
滴下後さらに１００℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル１．０部をシクロヘキサノン５０部で溶解させたものを添加し、さらに１００℃で１時間反応を続けた。次に、容器内を空気置換に替え、アクリル酸１８．７部（グリシジル基の１００ｍｏｌ％）にトリスジメチルアミノフェノール０．５部及びハイドロキノン０．１部を上記容器内に投入し、１２０℃で６時間反応を続け固形分酸価０．５ｍｇＫＯＨ／ｇとなったところで反応を終了し、アクリル樹脂の溶液を得た。さらに、引き続きテトラヒドロ無水フタル酸３９．４部（生成した水酸基の１００ｍｏｌ％）、トリエチルアミン０．５部を加え１２０℃で３．５時間反応させアクリル樹脂の溶液を得た。アクリル樹脂の重量平均分子量は、約１５０００であった。
【０１３４】
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が３０％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加してアクリル樹脂溶液を調製した。
【０１３５】
（樹脂溶液６の調製）
反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３７０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度で下記モノマー及び熱重合開始剤の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。
【０１３６】
パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート    ５０．０部
グリシジルメタクリレート                                    ０．８部
ベンジルメタクリレート                                    ４８．０部
アゾビスイソブチロニトリル                                  ３．５部
滴下後さらに１００℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル１．０部をシクロヘキサノン５０部で溶解させたものを添加し、さらに１００℃で１時間反応を続けた。次に、容器内を空気置換に替え、アクリル酸０．４部（グリシジル基の１００ｍｏｌ％）にトリスジメチルアミノフェノール０．１部及びハイドロキノン０．１部を上記容器内に投入し、１２０℃で６時間反応を続け固形分酸価０．５ｍｇＫＯＨ／ｇとなったところで反応を終了し、アクリル樹脂の溶液を得た。さらに、引き続きテトラヒドロ無水フタル酸０．８部（生成した水酸基の１００ｍｏｌ％）、トリエチルアミン０．１部を加え１２０℃で３．５時間反応させアクリル樹脂の溶液を得た。アクリル樹脂の重量平均分子量は、約１５０００であった。
【０１３７】
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が３０％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加してアクリル樹脂溶液を調製した。
【０１３８】
（樹脂溶液７の調製）
反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３７０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度で下記モノマー及び熱重合開始剤の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。
【０１３９】
パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート    ２０．０部
メタクリル酸                                              １５．０部
ベンジルメタクリレート                                    ６５．０部
アゾビスイソブチロニトリル                                  ３．５部
滴下後さらに１００℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル１．０部をシクロヘキサノン５０部で溶解させたものを添加し、さらに１００℃で１時間反応を続けてアクリル樹脂の溶液を得た。アクリル樹脂の重量平均分子量は、約１５，０００であった。
【０１４０】
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が３０％になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液を調製した。
【０１４１】
（樹脂溶液８の調製）
樹脂溶液７の調製においてベンジルメタクリレートをジシクロペンタニルメタクリレートとした以外は、樹脂溶液７と同様の方法で合成を行い、固形分３０％のアクリル樹脂溶液を調製した。このアクリル樹脂溶液の重量平均分子量は、１５０００であった。
【０１４２】
（樹脂溶液９の調製）
樹脂溶液２の調製においてベンジルメタクリレートをメチルメタクリレートとした以外は、樹脂溶液２と同様の方法で合成を行い、固形分３０％のアクリル樹脂溶液を調製した。このアクリル樹脂溶液の重量平均分子量は、１５０００であった。
【０１４３】
（樹脂溶液１０の調製）
樹脂溶液２の調製においてパラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレートをフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（大阪有機化学社製「ビスコート#192」）とした以外は、樹脂溶液２と同様の方法で合成を行い、固形分３０％のアクリル樹脂溶液を調製した。このアクリル樹脂溶液の重量平均分子量は、１５０００であった。
【０１４４】
（樹脂溶液１１の調製）
樹脂溶液７の調製においてパラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレートとベンジルメタクリレートをメチルメタクリレートとした以外は、樹脂溶液７と同様の方法で合成を行い、固形分３０％のアクリル樹脂溶液を調製した。このアクリル樹脂溶液の重量平均分子量は、１５０００であった。
【０１４５】
（樹脂溶液１２の調製）
樹脂溶液７の調製においてパラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレートをフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート、ベンジルメタクリレートを２−ヒドロキシエチルメタクリレートとした以外は、樹脂溶液７と同様の方法で合成を行い、固形分３０％のアクリル樹脂溶液を調製した。このアクリル樹脂溶液の重量平均分子量は、１５０００であった。
【０１４６】
（樹脂溶液１３の調製）
樹脂溶液７の調製においてパラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレートをフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート、メタクリル酸をジシクロペンタニルメタクリレートとした以外は、樹脂溶液７と同様の方法で合成を行い、固形分３０％のアクリル樹脂溶液を調製した。このアクリル樹脂溶液の重量平均分子量は、１５０００であった。
【０１４７】
（樹脂溶液１４の調製）
樹脂溶液２の調製においてパラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレートをジシクロペンタニルメタクリレートとした以外は、樹脂溶液２と同様の方法で合成を行い、固形分３０％のアクリル樹脂溶液を調製した。このアクリル樹脂溶液の重量平均分子量は、１５０００であった。
【０１４８】
[感光性着色組成物の調製]
実施例１〜３０及び比較例１〜１２に用いた感光性着色組成物中における、顔料のC.I.ナンバーと各成分の種類、及び含有率を重量％で示したものを表１に示す。
【０１４９】
まず、顔料、分散剤（日本ルーブリゾール社製「ソルスパース２００００」）、樹脂溶液、溶剤（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）を遊星型ボールミルにてジルコニアビーズを使用して混合・顔料分散を行い、顔料分散体（Ｒ−１〜Ｒ−１０、Ｇ−１〜Ｇ−１０、及びＢ−１〜Ｂ−１０）を調製した。
【０１５０】
ついで、表２に示したように顔料分散体（Ｒ−１〜Ｒ−１０、Ｇ−１〜Ｇ−１０、及びＢ−１〜Ｂ−１０）に、樹脂溶液（１〜１３）、重合性モノマー（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）、光重合開始剤（２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−[４−（４−モルホリニル）フェニル]−１−ブタノン）、増感剤（２，４−ジエチルチオキサントン）、及び溶剤（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）を攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過し、感光性着色組成物（Ｒ０１〜Ｒ１０、Ｇ０１〜Ｇ１０、Ｂ０１〜Ｂ１０、ＣＲ０１〜ＣＲ０４、ＣＧ０１〜ＣＧ０４、及びＣＢ０１〜ＣＢ０４）を調製した。
【０１５１】
【表１】
0005124341.tif 000021
【０１５２】
【表２】
0005124341.tif 000022
【０１５３】
[感光性着色組成物の評価]
各実施例１〜３０及び比較例１〜１２で得られた感光性着色組成物（Ｒ０１〜Ｒ１０、Ｇ０１〜Ｇ１０、Ｂ０１〜Ｂ１０、ＣＲ０１〜ＣＲ０４、ＣＧ０１〜ＣＧ０４、及びＣＢ０１〜ＣＢ０４）について、下記の方法で分散安定性、現像性、リワーク性を評価した。結果を表３に示す。
【０１５４】
（分散安定性評価）
作成した感光性着色組成物の２５℃における粘度をＥ型粘度計（TOKI SANGYO社製TUE-20L型）を用い回転数２０ｒｐｍで測定した。感光性着色組成物の作成当日の粘度を初期粘度（η０：mPa・s）と、４０℃の恒温室にて７日間保存した後の粘度（η７：mPa・s）をそれぞれ測定し、分散安定性を下記の基準で評価した。
【０１５５】
○：η７／η０が１．２０未満であり、粘度の上昇がほとんど起こらず分散安定性良好
△：η７／η０が１．２０以上１．５０未満であり、わずかに粘度の上昇が見られ分散安定性が若干劣る
【０１５６】
（現像性評価）
１０×１０ｃｍの透明ガラス基板上に感光性着色組成物をスピンコート塗布、７０℃２０分間のプリベークを行い乾燥膜厚約２.０μｍの塗膜を形成し、膜厚（Ｔ１）を測定した。ついで露光量５０ｍＪで紫外線露光し、アルカリ現像液にて５０秒間現像して、現像後の膜厚（Ｔ２）を測定し、膜厚比（Ｔ２／Ｔ１）を算出した。
【０１５７】
評価基準は以下の通りとした。
【０１５８】
○：膜厚比（Ｔ２／Ｔ１）０．９５以上
×：膜厚比（Ｔ２／Ｔ１）０．９５未満
とした。
【０１５９】
（リワーク性評価）
上記の現像性評価に用いた塗膜形成基板を２３０℃、９０分でポストベークした。
【０１６０】
シャーレに６５℃に加熱したリワーク液（横浜油脂工業製セミクリーンDF-7）を用意しておき、得られた塗膜形成基板を１．５ｃｍ角にカットした基板を、５分間浸漬した。５分後リワーク液ごと基板をシャーレから丸底フラスコに移し、さらに剥離した塗膜を含むリワーク液を濾紙により濾過し、濾紙上に展開された剥離片の大きさを、寸法測定機能付き光学顕微鏡を用いて測定した。
【０１６１】
測定条件はまず光学顕微鏡５００倍で濾紙の中心、同心円状に上下左右の計５箇所で剥離片の最長部の長さが最大のものから順次１０点測定し、その最長部の平均値を求めた。
【０１６２】
評価基準は以下の通り。
【０１６３】
◎：溶解（光学顕微鏡で確認できる剥離片がない。）
○：剥離片最長部平均が300μm未満
△：剥離片最長部平均が300μ以上500μｍ未満
×：剥離片最長部平均が500μ以上1000μｍ未満
××：剥離片最長部平均が1000μｍ以上
【０１６４】
【表３】
0005124341.tif 000023
【０１６５】
比較例１〜１２の感光性着色組成物は、長期保存安定性及び現像性が良好であるが、リワーク性が悪いのに対し、本発明の実施例１〜３０の感光性着色組成物は、長期保存安定性及び現像性を維持したまま、リワーク性にも優れていることがわかった。