(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
真空溶解炉で使用される酸化カルシウム（ＣａＯ）を主成分とする金属溶解用ルツボにおいて、
原料となる前記ＣａＯの粉体を液状のジルコニウムキレートをバインダとして成形、焼成して、ルツボを構成する骨材のＣａＯ全体に、ＣａＯ−ＺｒＯ２共晶を析出させて、該析出したジルコニアによって前記ＣａＯを均一に被覆して、ルツボ成形体全体にわたってＣａＯ−ＺｒＯ２共晶が形成されていることを特徴とする金属溶解用ルツボ。
【請求項２】
前記ジルコニウムキレートから析出したジルコニア（ＺｒＯ２）成分が前記ルツボ焼成体の０．３〜３重量％含まれていることを特徴とする請求項１記載の金属溶解用ルツボ。
【請求項３】
前記ＣａＯ−ＺｒＯ２共晶が析出されたルツボ表面に、更に第２のＣａＯ−ＺｒＯ２共晶が析出形成されていることを特徴とする請求項１記載の金属溶解用ルツボ。
【請求項４】
真空溶解炉で使用される酸化カルシウム（ＣａＯ）を主成分とする金属溶解用ルツボの製造方法において、
原料となる前記ＣａＯの粉体を液状のジルコニウムキレートをバインダとして用いて混練して成形し、その後焼成してルツボを構成する骨材のＣａＯ全体に、均一なＣａＯ−ＺｒＯ２共晶を析出させて、該析出したジルコニアによって前記ＣａＯを均一に被覆してなるルツボ成形体を製造することを特徴とする金属溶解用ルツボの製造方法。
【請求項５】
ジルコニウムキレートから析出したジルコニア（ＺｒＯ２）成分がルツボ全体の０．３〜３重量％含むことを特徴とする請求項４記載の金属溶解用ルツボの製造方法。
【請求項６】
前記焼成される前のルツボ成形体の表面に対してさらに、前記液状のジルコニウムキレートを塗布してから焼成して、前記ＣａＯ−ＺｒＯ２共晶が析出されたルツボ表面に、第２のＣａＯ−ＺｒＯ２共晶を析出することを特徴とする請求項４記載の金属溶解用ルツボの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、不純物含量の少ない高純度合金を製造する際に用いられる金属溶解用ルツボおよびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
材料に含まれる不純物元素であるＣ、Ｎ、Ｏ、Ｓ等は、合金の加工性、靱性、耐食性等を低下させるという問題を生じるとともに、また、材質が均一化されにくく製造工程において歩留まりを低下させ材料の特性を最大限に発揮できないという問題を起こしていた。そのため、これらの不純物を低減させて、金属を超高純度化し、材料の特性を最大限に発揮する方法が種々検討されており、その１つの方法として真空誘導溶解炉（ＶＩＭ）を用いて高真空下で溶解・精錬する方法が知られている。
【０００３】
この真空溶解に用いられる溶解用ルツボの概略図を図４に示す。
真空溶解法の概要は、まず、ルツボ０１に溶解する金属材料０２を入れ、その後、ルツボ０１内を排気し、アルゴン（Ａｒ）ガスで置換することによってルツボ０１内の酸素量を低いレベルにする。そしてＡｒガス雰囲気下で金属材料０２が溶け液体になる（溶落）。その後、溶融温度が目標温度に達した後、脱酸剤であるアルミニウム（Ａｌ）を添加して、出鋼する。
金属材料の特性は酸化物を作る酸素が材質に影響し、真空溶解は、酸素量を極限まで減らすことができるため、材料特性を飛躍的に向上させることができるが、微量の酸素は残る。そこで脱酸効果の高い脱酸剤であるＡｌを添加することで、微量酸素も取り除いている。
また、金属中のＳやＯを効果的に低減させるため、真空溶解では、溶鋼を清浄にする効果のあるカルシア（ＣａＯ）ルツボが使われている。
【０００４】
しかしながら、このように真空溶解で用いるＣａＯルツボは、激しい溶損減肉により３〜５回の使用で、交換せねばならず、ルツボの寿命が短いという問題がある。特に、図４に示した溶鋼界面に近い側面０３や、ルツボ底に近い側面０４では溶損が激しい。
このＣａＯルツボの損傷は、溶鋼の脱酸に用いられるＡｌとの反応による低融点化合物のＣａＯ−Ａｌ２Ｏ３共晶の生成による。すなわち、このＣａＯ−Ａｌ２Ｏ３共晶の融点は約１４００℃であるため、真空溶解において鉄を溶解する際の溶解温度の約１６００℃によって数ｍｍ単位で容損するためであった。
【０００５】
そこで、本出願人は、ルツボの寿命を延ばすために、ＣａＯとの共晶温度が高いジルコニア（ＺｒＯ２）が有効なことを見出し、ジルコニア粉末をエタノールに分散させたスラリーをルツボ表面に塗布し、これを１５００℃程度の高温で焼成することで、高融点（約２２６０℃）のＣａＯ−ＺｒＯ２を形成することを見出し、ルツボの寿命が飛躍的に向上することを出願している（未公開技術、以下先願技術という）。
【０００６】
この先願技術について、図５を参照して概要を説明する。まず、塗布すべき材料（カルシア安定化ジルコニア（ＣＳＺ）粉末、分散媒、エタノール）を準備する（Ｓ０１）。次に材料を、エタノールを溶媒としてスラリーを作る（Ｓ０２）。次に、既存のＣａＯルツボの前処理としてペーパーによって表面の平滑化を行い（Ｓ０３）、エタノール、スラリーの塗布を行う（Ｓ０４）。そして、自然または熱風乾燥（Ｓ０５）後に、１６００℃での焼成（Ｓ０６）を行って、保管（Ｓ０７）という一連の処理を行うことで、ルツボの内側面にＣａＯ−ＺｒＯ２の共晶を析出させている。
【０００７】
一方、真空溶解に用いるルツボの化学的侵食を防ぐ対策として、例えば特許文献１が知られている。この特許文献１には、無機質耐火物よりなるルツボの内周面を含む器壁の表面にジルコニア（ＺｒＯ２）を残留させた金属溶解用ルツボが示されている。
【０００８】
【特許文献１】特開昭６１−１１６２８４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかし、この特許文献１に開示されたルツボの器壁の表面に残留させるジルコニアは、ジルコニア化合物液を焼成面に塗布したのみである。この方法では、極微量のジルコニアが焼成されたカルシア表面に付着するだけであり、劇的な効果は得られ難い。塩から析出する単斜晶ジルコニアは、量的に少ないことと安定な焼成面ではＣａＯが安定で反応しにくい。従って、本発明の様に研磨されたＣａＯルツボの器壁の表面でＣａＯとの反応による安定化ジルコニア層は、生成しないと考えられる。従って、室温では単斜晶系晶であるが、温度を上げると単斜晶から正方晶へ、さらに温度を上げると立方晶へ構造相転移することが知られており、この構造相転移は体積変化を伴うため、ルツボ表面から簡単に剥離してしまいＣａＯルツボの改質に寄与しないものである。そのため、ジルコニアをルツボに残留させる特許文献１に開示されたルツボは残留ジルコニアが破壊に至り、その後は化学的侵食を防げないという問題がある。
【００１０】
さらに、特許文献１に開示された方法は、塩化ジルコニウム等の化合物の水溶液をルツボ内面に減圧含浸して、加熱することで空孔内に残留したジルコニウム化合物をジルコニアに転化しているが、ＣａＯは水和性が高く、この方法を用いるとＣａＯが水により膨張するため、ＣａＯルツボの基材を損傷してしまい適しないものである。
【００１１】
また、真空溶解に用いるＣａＯルツボは、前記したような化学的侵食による減肉によって割れが生じて破損に至ることがあるが、ＣａＯルツボ自体は他の材質のルツボに比べて低強度であるため、機械的強度不足、内部熱応力によって亀裂が発生しやすく、これらの原因で数回の溶鋼によって亀裂が発生し使用できなくなることもある。
【００１２】
また、前記先願技術においては、ジルコニア粉末の粒径は、数ミクロンであるため、塗布による改質深さは数ｍｍ程度が限界であり、正常な溶解（十分に溶鋼粘度が下がりルツボから排出される場合）では問題は生じないが、溶解材料にクロムが多い場合など溶鋼粘度が高い溶解では排出が上手くいかないと残材がルツボ内に付着し、次に溶解する材料への混入を防止するためにルツボ表面から除去する際に、残材と同時に改質層が剥がれてしまうおそれがある。
【００１３】
図６に示すようにルツボの内表面Ａの改質層Ｂが剥がされると、改質効果がなくなり、剥離個所Ｃから溶損Ｄが進むため既存ルツボと同様に３〜５回の使用で、ルツボを交換しなければならない問題がある。
その結果、本来的には溶解回数が１０回以上使用可能な改質ルツボでありながらこれを壊して交換しなければならず溶解コストが向上し、ルツボ寿命延長による製造設備、原材料等に関するコスト低減効果を得ることができない。
【００１４】
そこで、本発明はかかる従来技術の問題点に鑑み、ジルコニア粉末の表面塗布ではなく、液状のジルコニウムキレートをバインダとして用いて、原料のＣａＯを成形して焼成することで液体から析出するジルコニアによってＣａＯを均一に被覆して、均一なＣａＯ−ＺｒＯ２共晶を形成することで、溶損の防止と、内表面に付着した溶鋼の剥がし作業と同時に改質層が剥がされることのない強固な改質が得られる金属溶解用ルツボ及びその製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
前記課題を解決するため、本発明に係る金属溶解用ルツボは、真空溶解炉で使用される酸化カルシウム（ＣａＯ）を主成分とする金属溶解用ルツボにおいて、
原料となる前記ＣａＯの粉体を液状のジルコニウムキレートをバインダとして成形、焼成して、ルツボを構成する骨材のＣａＯ全体に、ＣａＯ−ＺｒＯ２共晶を析出させて、該析出したジルコニアによって前記ＣａＯを均一に被覆して、ルツボ成形体全体にわたってＣａＯ−ＺｒＯ２共晶が形成されていることを特徴とする。
【００１６】
かかる発明によれば、ジルコニウムを液状のジルコニウムキレートの形態で骨材となるＣａ０のバインダとして用いることによって、従来技術のようなジルコニア粉末をエタノールに分散させたスラリーをルツボ表面に塗布するものに比べて、ルツボを構成する骨材のＣａＯ全体にＣａＯ−ＺｒＯ２共晶を析出させたことができ、鉄の溶解時の溶解温度が約１６００℃以上となることによる溶損の進展を確実に防止することができる。
また、前記先願技術のように表層だけの改質ではなく、ルツボ成形体全体にわたってＣａＯ−ＺｒＯ２共晶を析出させるため、機械的強度も向上してＣａＯルツボの傾動時に外表面に亀裂が発生することを防止でき、ルツボの寿命を延長できる。
【００１７】
液状のジルコニウムには、Ｚｒに化合物のついたジルコニウムアシレートと、Ｚｒの周囲をＯ、Ｒで修飾したジルコニウムキレートとの２種類の形態がある。
製品形態としては共に同じ液体でありながら化合形態の異なる２種類を比較してジルコニウムキレートによるバインダの方が機械的強度に優れていることを実験的に確認した。
【００１８】
また、液体から析出するジルコニア（ＺｒＯ２）は、超微量であり少ない添加量でＣａＯを被覆し、焼成によって均一な共晶が得られるため、少量のジルコニアによって溶損の進展を確実に防止するとともに、機械的強度を向上できる。
【００１９】
また、好ましくは、前記ジルコニウムキレートから析出したジルコニウムが酸化して派生したジルコニア（ＺｒＯ２）成分が前記ルツボ焼成体の０．３〜３重量％含まれているとよい。
０．３％より少ないと、ＣａＯ−ＺｒＯ２共晶の析出が少なくなって溶損防止および強度向上の効果が得られ難くなり、３％を超えると原料コストが増大するので、かかる範囲が原料コストと溶損防止および強度向上との観点から適切な範囲が、０．３〜３重量％となる。
【００２０】
また、好ましくは、前記焼成前にルツボ成形体の表面に、さらに液状のジルコニウムキレートが塗布されて、前記ＣａＯ−ＺｒＯ２共晶が析出されたルツボ表面に、更に第２のＣａＯ−ＺｒＯ２共晶が析出形成されているのがよい。
このように、原料となるＣａＯの粉体を液状のジルコニウムキレートをバインダとして成形した後、焼成前にさらに液状のジルコニウムキレートをルツボ成形体の内側表面、外側表面、または内側と外側の両表面に塗布することで、強度向上を必要とする箇所に、簡単に、一層の強度向上と溶損防止を図ることができる。その効果は、液状のジルコニウムキレートを塗布したルツボを焼成して、高融点のＣａＯ−ＺｒＯ２を析出することにより、確実に発揮できる。
【００２１】
また、本発明に係る金属溶解用ルツボの製造方法は、真空溶解炉で使用される酸化カルシウム（ＣａＯ）を主成分とする金属溶解用ルツボの製造方法において、
原料となる前記ＣａＯの粉体を液状のジルコニウムキレートをバインダとして用いて混練して成形し、その後焼成してルツボを構成する骨材のＣａＯ全体に、均一なＣａＯ−ＺｒＯ２共晶を析出させて、該析出したジルコニアによって前記ＣａＯを均一に被覆してなるルツボ成形体を製造する。
【００２２】
かかる発明によれば、ジルコニウムを液状のジルコニウムキレートの形態でバインダとして用いて混練して成形し、その後焼成して製造するため、先願技術のようなジルコニアを表層に塗布するものに比べて、ルツボ成形体を構成するＣａＯ全体にＣａＯ−ＺｒＯ２共晶を析出させたことができ、鉄の溶解時の溶解温度が約１６００℃以上となることによる溶損の進展を確実に防止することができる。
また、先願技術のように表層だけの改質ではなく、ルツボ成形体全体にわたってＣａＯ−ＺｒＯ２共晶を析出させるため、機械的強度も向上してＣａＯルツボの割れやすさが改善される。
【００２３】
また、製造方法の発明において好ましくは、原料コストと溶損防止および強度向上との観点からジルコニウムキレート中のジルコニア（ＺｒＯ２）成分がルツボ全体の０．３〜３重量％含むとよい。
【００２４】
さらに、好ましくは、前記焼成される前のルツボ成形体の表面に対してさらに、前記液状のジルコニウムキレートを塗布してから焼成することを特徴とする。
かかる構成によれば、原料となるＣａＯの粉体を液状のジルコニウムキレートをバインダとして成形した後、焼成前にさらに液状のジルコニウムキレートをルツボ成形体の内側表面、外側表面、または内側と外側の両表面に塗布することで、強度向上を必要とする箇所に、簡単に、一層の強度向上と溶損防止を図ることができる。
【発明の効果】
【００２５】
本発明によれば、ジルコニア粉末の表面塗布ではなく、液状のジルコニウムキレートをバインダとして用いて、原料のＣａＯを成形して焼成することで液体から析出するジルコニアによってＣａＯを均一に被覆して、均一なＣａＯ−ＺｒＯ２共晶を形成することで、溶損の防止と、内表面に付着した溶鋼の剥がし作業と同時に改質層が剥がされることのない強固な改質が得られる金属溶解用ルツボ及びその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
以下、図面を参照して本発明の好適な実施例を例示的に詳しく説明する。但しこの実施例に記載されている構成部品の寸法、材質、形状、その相対的配置等は特に特定的な記載がない限りは、この発明の範囲をそれに限定する趣旨ではなく、単なる説明例に過ぎない。
【実施例１】
【００２７】
本発明の実施例について、図１を参照しながら説明する。
図１は、酸化カルシウム（ＣａＯ）（以下カルシアという）を主成分とする金属溶解用ルツボの製造手順を示す。
まず、骨材となるカルシアの粉末を準備する（Ｓ１）。カルシアの粉末は、粒径３〜１ｍｍの粗粒と、粒径１〜０．３ｍｍの中粒と、０．３ｍｍ以下の微粒と、さらに１００μｍの微粉とを用意する。
次に、室温で形状を保持するためのバインダとしてＰＶＰ樹脂（ポリビニルピロリドン）を１０％エタノール溶液あるいは、粉末で添加する（Ｓ２）。さらに、液体の有機ジルコニウムであるジルコニウムキレートを添加（Ｓ３）するとともに、液体の分散媒のエタノールを添加（Ｓ４）する。そして、これら、カルシアの粒子、高分子ＰＶＰ、ジルコニウムキレート、エタノールを混合して混練器１によって混練する（Ｓ５）。
【００２８】
カルシア粉末の配分割合は、粒径３〜１ｍｍの粗粒を約２０％（以下重量％を示す）と、粒径１〜０．３ｍｍの中粒を約６０％と、０．３ｍｍ以下の微粒を約２０％として重量比で１対３対１の割合で配合すると成形性、焼結後の強度に好ましい。
さらに、１００μｍの微粉については１〜１０％程度で調整され、高分子ＰＶＰは約０．５％添加するのが好ましい。
また、ジルコニウムはルツボ全体においては０．３〜３％含むのが好ましい。ジルコニウムが０．３％より少ないと、ＣａＯ−ＺｒＯ２共晶の析出が少なく、溶損防止および強度向上の効果が得られ難くなり、３％を超えると原料コストが増大するので、かかる範囲が原料コストと溶損防止および強度向上との観点から適切である。
【００２９】
次に、中子２、外型４、底板６からなる成形型８に、前記混練された混合物を流入してルツボ成形体１０を成形する（Ｓ６）。その後、成形型８からルツボ成形体１０を取り出して、２００℃で１時間乾燥し（Ｓ７）、１６００℃で４時間焼成して（Ｓ８）、ＣａＯルツボ１１を構成するルツボ焼成体１２が製造される。
このようにして製造されたＣａＯルツボは、バインダとしての液体のジルコニウムキレートから析出するジルコニア（ＺｒＯ２）が、骨材のＣａＯを被覆し、焼成によって均一なＣａＯ−ＺｒＯ２共晶を析出するため、少量のジルコニアによって、溶損の進展を確実に防止するとともに、機械的強度を向上できる。
【００３０】
また、ジルコニア（ＺｒＯ２）を液状でなく、粉末状のものを添加、混練して焼成するには強固な焼結体を得るには２０００℃以上の高温が必要であり、高さが５０〜６０ｃｍ程度ある大型のルツボに対しては、大型の焼成設備が必要になりコスト面から不可能であったが、本発明のように液状のジルコニウムキレートを用いることで１６００℃の焼成設備でよく設備の大型化を回避できる。
【００３１】
液状の有機ジルコニウムには、Ｚｒに化合物のついたジルコニウムアシレートと、Ｚｒの周囲をＯ、Ｒで修飾したジルコニウムキレートとの２種類の形態がある。
製品形態としては共に同じ液体でありながら化合形態の異なる２種類を比較してジルコニウムキレートによるバインダの方が機械的強度に優れていることを試験によって確認した。
【００３２】
試験は、表１に示すようにＡｌキレートと、Ｚｒアシレートと、Ｚｒキレートを使用し、φ３０ｍｍ、高さ５０ｍｍの円柱状の試験体を形成して行った。
試験配合は図２の図表に示す配合とし、円柱体の製造は前記図１に示した方法で行った。
【００３３】
図２に比較例１〜３、および実施例１−１、１−２の配合成分、および配合割合（重量％）を示す。図に示すように、比較例１は、ＣａＯの骨材に対して、ＰＶＰ粉末の樹脂バインダと、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）キレートの有機バインダ（アルミニウムエチレンアセトアセテート・ジイソプロピレート）と、エタノールを混合したものであり、比較例２は、ＣａＯの骨材に対して、ＰＶＰ粉末の樹脂バインダと、ジルコニア（ＺｒＯ２）アシレートの有機バインダ（ジルコニウムトリブトキシステアレート）と、エタノールを混合したものであり、比較例３は、ＣａＯの骨材に対して、ＰＶＰ粉末の樹脂バインダと、ＺＡｌ２Ｏ３キレートとＺｒＯ２アシレートとの組合せ有機バインダと、エタノールを混合したものである。
【００３４】
これに対して、実施例１−１は、ＣａＯの骨材に対して、ＰＶＰ粉末の樹脂バインダと、ＺｒＯ２キレートの有機バインダ（ジルコニウムトリブトキシアセチルアセトネート）と、エタノールを混合したものであり、ＺｒＯ２キレートを６．０％含む。また、実施例１−２は、ＣａＯの骨材に対して、ＰＶＰ粉末の樹脂バインダと、ＺｒＯ２キレートの有機バインダ（ジルコニウムジブトキシビス（エチルアセトアセテート））と、エタノールを混合したものであり、ＺｒＯ２キレートを５．０％含むものである。
【００３５】
なお、図２に示す配合成分において、ＺｒＯ２キレートが６．０％、５．０％含み、そのキレート中に１２．９%、１３．８%のジルコニウムを含み、結果としてルツボ全体でジルコニウム分が０．６〜０．８％含む例を示している。
【００３６】
１６００℃で焼成（図１参照）して製品化した段階で試験片の表面を観察した結果、比較例１、２、３においては、表面に微細なクラック、亀裂の発生が見られた。これはＣａＯが何らかの水分と水和したものと考えられる。
一方、実施例１−１、１−２のそれぞれにおいては、ジルコニア（ＺｒＯ２）を液体のジルコニウムキレートの形態では水和は生じずに、表面にはクラック、亀裂の発生は見られなかった。
【００３７】
次に、前記円柱試験片の強度試験について説明する。
圧縮試験機を用いて円柱試験片の強度試験を行った。さらに、圧縮試験機のフル荷重２０００ｋｇ以上の圧縮力を付加するために、六角ボルト押し圧縮試験を行った。それぞれの結果を図３の図表に示す。
圧縮試験機の試験荷重上限の２０００ｋｇでも実施例１−１、１−２の試験片は壊れなかった。破断しなかった実施例１、２の試験片に対しては、ボルト、ナットからなる六角ボルト押し圧縮試験を行い、ナットで面押しして破断までの荷重を計測した。なお、六角ボルト押し圧縮試験用のナット１３の形状について図４に示す。
【００３８】
図３より、実施例１−１の試験片では最終的に応力が７３８．３（ｋｇｆ/ｃｍ２）となり、実施例１−２の試験片では８４２．３（ｋｇｆ/ｃｍ２）となり、比較例１のアルミナキレートのものに比べても応力が３倍ぐらい大幅に向上したことが確認できた。
また、ジルコニウムアシレートからなる比較例２に対しては、応力が７倍以上に向上していることが確認できた。
【００３９】
以上実施例１−１、１−２によれば、従来技術のように表層だけの改質ではなく、ジルコニウムキレートをバインダとして用いることでルツボ成形体全体にわたってＣａＯ−ＺｒＯ２共晶を析出させるため、機械的強度も向上してＣａＯルツボの傾動時に外表面に亀裂が発生することを防止でき、ルツボの寿命を延長できる。
【実施例２】
【００４０】
次に、第２実施例として、前記第１実施例によって成形されたルツボ成形体１０の表面に、さらに、ジルコニウムキレートの液体を塗布する。すなわち、図１に示す製造手順でＳ６とＳ７との間において、成形されたルツボ成形体１０の表面に該液体を塗布して、その後に乾燥（Ｓ７）、焼成（Ｓ８）する。
【００４１】
図５に示すように例えばルツボ成形体１０のルツボ内面に矢印Ｐ方向にジルコニウムキレートの液体を塗布すると、表面から浸透したジルコニウムキレートの液体中のジルコニア（ＺｒＯ２）は、ＣａＯ粒子間に浸透してＣａＯ粒子と反応してＣａＯ−ＺｒＯ２共晶を析出するが、液体のためジルコニア（ＺｒＯ２）粉末スラリーを塗布する場合に比べて、表面から深くまで浸透可能である。
このため、実施例１における改質されたルツボ成形体１０に加えてジルコニウムキレートを塗布した表層部分を一層強度向上することができる。
【００４２】
なお、このジルコニウムキレートの液体の塗布は、ルツボ成形体１０の内側表面、外側表面、または内側と外側の両表面のいずれの場合でもよく、内側の溶損防止の強化であれば内側表面に塗布すればよく、また、ルツボ傾動時に外表面に亀裂が発生しないようにするには外側表面に塗布するようにすればよい。
【００４３】
なお、先願技術のようなジルコニア（ＺｒＯ２）粉末スラリーとの併用塗布、あるいは、液体のジルコニウムキレートにジルコニア粉末を添加して塗布するようにしてもよいことは勿論である。
【００４４】
以上の実施例２によれば、前記第１実施例によって成形されたルツボ成形体１０の表面に、必要に応じて、さらに、にジルコニウムキレートの液体を塗布することによって、簡単に、一層の強度向上と溶損防止を図ることができる。
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明によれば、ジルコニア粉末の表面塗布ではなく、液状のジルコニウムキレートをバインダとして用いて、原料のＣａＯを成形して焼成することで液体から析出するジルコニアによってＣａＯを均一に被覆して、均一なＣａＯ−ＺｒＯ２共晶を形成することで、溶損の防止と、内表面に付着した溶鋼の剥がし作業と同時に改質層が剥がされることのない強固な改質が得られるので、金属溶解用ルツボ及びその製造方法の提供に際して有益である。
【図面の簡単な説明】
【００４６】
【図１】実施例１の金属溶解用ルツボの製造手順を示す説明図である。
【図２】実施例１の比較試験の配合を示す図表である。
【図３】実施例１の強度試験結果を示す図表である。
【図４】強度試験の六角ボルト押し圧縮試験に用いられるナット形状を示す説明図である。
【図５】実施例２の説明図である。
【図６】従来技術の説明図である。
【図７】従来技術の説明図である。
【図８】従来技術の説明図である。
【符号の説明】
【００４７】
１                混練器
２                中子
４                外型
６                底板
８                成形型
１０              ルツボ成形体
１１              ＣａＯルツボ
１２              ルツボ焼成体
１３              六角ボルト押し圧縮試験用ナット
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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