(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
積層塗膜からなるメタリック塗装物において、少なくともメタリック塗膜と、メタリック塗膜の下層と上層に同一の鎖状高分子材料を主成分とする有機溶剤系塗料により形成した塗膜とが、一体の複合塗膜層となることを特徴とするメタリック塗装物。
【請求項２】
前記鎖状高分子材料が、ポリエステル樹脂を主成分とする熱可塑性接着剤であることを特徴とする請求項１記載のメタリック塗装物。
【請求項３】
前記鎖状高分子材料を含む塗料にポリイソシアネート樹脂を主成分とする硬化剤を添加したことを特徴とする請求項１記載のメタリック塗装物。
【請求項４】
前記メタリック塗膜を形成する塗料が、少なくとも蒸着金属膜を粉砕してなる金属片とバインダー樹脂と溶剤とを含み、前記金属片の乾燥塗膜中での含有量が１５ｗｔ％以上であることを特徴とする請求項１記載のメタリック塗装物。
【請求項５】
少なくとも下記（１）〜（６）の工程を施す請求項１記載のメタリック塗装物の形成方法。
（１）被塗物上に、鎖状高分子材料を主成分とする有機溶剤系塗料を塗布してなる塗膜を形成する工程。
（２）前記塗膜を乾燥する工程。
（３）前記塗膜の上層部に、メタリック塗膜を形成する工程。
（４）メタリック塗膜を前記鎖状高分子材料の軟化点以下の温度で乾燥する工程。
（５）メタリック塗膜の上層部に、（１）で使用した鎖状高分子材料と同一の鎖状高分子材料を主成分とする有機溶剤系塗料を塗布してなる塗膜を形成する工程。
（６）前記鎖状高分子材料の軟化点以上の温度で鎖状高分子材料を含む塗料を塗布してなる塗膜とメタリック塗膜を一体化した後、反応硬化する工程。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも手で直接及び／又は間接的に触れる部分に塗膜を設けたメタリック塗装物及び、その形成方法に関するものであり、例えば万年筆やボールペンやシャープペンシルなどの筆記具や、口紅やアイライナーなどの容器、釣り竿、ドアノブ、手摺りなどが挙げられる。
【背景技術】
【０００２】
メタリック塗装物は、外観の意匠性を向上させるために様々な発明がなされている。特に蒸着金属膜を粉砕した金属片を用いたメタリック塗膜は、金属光沢を有することから新規高輝度メタリック塗装物として様々な分野で使用されている。
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−１６２９７７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
メタリック塗膜の金属光沢を効果的に発現させるためには、乾燥塗膜中での金属片を規則的に配向させることが重要である。そこでバインダー樹脂の主成分に鎖状高分子を用いたメタリック塗料による塗装方法が提案されている。
しかし、バインダー樹脂の主成分として鎖状高分子を用いた場合、加熱等により可塑性が発現し、添加されている金属片の配向を阻害しないものの、塗膜を硬化させるための再加熱等により金属片の配向が変化し、金属光沢感が得られない問題があった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
そこで本発明は、積層塗膜からなるメタリック塗装物において、少なくともメタリック塗膜と、メタリック塗膜の下層と上層に同一の鎖状高分子材料を主成分とする有機溶剤系塗料により形成した塗膜とが、一体の複合塗膜層となることを要旨とするものである。
【０００６】
被塗物の材質は、塗装できる材料であればよく特に限定されない。具体的には、アルミニウムまたはその合金、銅またはその合金、鉄またはその合金、亜鉛またはその合金、マグネシウムまたはその合金、チタンまたはその合金、金またはその合金、銀またはその合金、白金またはその合金、スズまたはその合金、ニッケルまたはその合金などの金属材料、塩化ビニル、ポリスチレン、アクリル、ポリカーボネート、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体、アクリロニトリルスチレン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリアミド、ナイロン、ポリアセタールなどの熱可塑性樹脂材料、ポリスチレン系、ポリオレフィン系、ポリ塩化ビニル系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系などの熱可塑性エラストマー、シリコーン、スチレンブタジエン、ウレタン、ブタジエン、イソプレン、フッ素などの合成ゴムや天然ゴム、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、シアネート樹脂、尿素樹脂、グアナミン樹脂などの熱硬化樹脂材料、アルミナ、ジルコニア、陶磁器、ガラスなどのセラミック材料、木材、紙、石などの天然材料などを用いることができる。
また、これらの材料は１種または２種以上の混合物であってもよい。さらに、これらの材質には、予め湿式めっき法や乾式めっき法、塗装、印刷、化成処理やクロメート処理などの公知の方法により、ニッケルやクロムや黒クロムなどの金属めっき層、あるいは金や銀やパラジウムなどの貴金属めっき層、塗膜層、印刷層、接着層、酸化物層などの下地処理層を形成してもよい。
【０００７】
メタリック塗膜を形成する塗料は、少なくともメタリック粉体と液媒体を含んでいればよく、液媒体として有機溶剤を使用した有機溶剤系塗料であれば特に限定しない。
メタリック粉体としては、ガラスフレークやガラスフレークの表面をニッケルや銀などの金属もしくは金属酸化物で被覆した特殊顔料や、アルミニウムまたはその合金、銅またはその合金、鉄またはその合金、亜鉛またはその合金、マグネシウムまたはその合金、チタンまたはその合金、金またはその合金、銀またはその合金、白金またはその合金、スズまたはその合金、ニッケルまたはその合金、クロムまたはその合金、コバルトまたはその合金などの金属や、前記金属の酸化物や窒化物などを公知の方法により粉砕したメタリック顔料などが使用できる。また、メタリック粉体の形状としては鱗片状が好ましい。さらに、蒸着金属膜を粉砕した金属片をメタリック粉体とすることにより、金属調の外観を有し、且つ金属光沢の優れたメタリック塗膜を形成することが出来る。
メタリック粉体の重量濃度は、乾燥塗膜中に１ｗｔ％以上で、特に１５ｗｔ％以上で優れた金属調の外観を有するメタリック塗膜が得られる。また、１ｗｔ％以下では、金属調の外観は得られず、外観特性が悪化する。また前記金属片のメタリック顔料の重量濃度を１００ｗｔ％にすることで、金属調の外観を有し、且つ金属光沢の優れたメタリック塗膜が得られる。
【０００８】
鎖状高分子材料を含む塗料は、少なくとも鎖状高分子材料と液媒体を含んでいればよい。液媒体として有機溶剤を使用した有機溶剤系塗料であれば特に限定しない。さらに、鎖状高分子材料を含む塗料は、透明もしくは半透明の所謂クリヤー塗料やカラークリヤー塗料が好ましい。
特に、前記鎖状高分子材料は、前記液媒体に可溶で、加熱等により可塑性を発現し、且つ接着性を有する樹脂がよく、熱可塑性接着剤が好適に使用できる。具体的には、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−イソブチルアクリレート共重合樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリ酢酸ビニルおよび共重合体、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリビニルエーテル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリプロピレン樹脂、又はこれら樹脂を主成分とする混合物が挙げられ、これらは一種もしくは二種以上の混合物でもよい。またこれらに、テルペン系樹脂やロジン系樹脂などの粘着性付与剤や、パラフィン系オイルなどの柔軟剤、カーボンブラック、タルク、クレー、シリカ、炭酸カルシウム、無機顔料、有機顔料などの充填剤、ゼオライト、シリカゲルなどの吸着剤などを必要に応じて添加することもできる。特に吸水性が少ないポリエステル樹脂が好適に使用できる。
さらに、前記塗料に硬化剤を添加することにより、前記鎖状高分子材料を時間の経過とともに反応硬化させることができる。硬化剤の具体例としては、メラミン樹脂やポリイソシアネート樹脂など挙げられる。
【発明の効果】
【０００９】
本発明は、メタリック塗膜の下層と上層に同一の鎖状高分子材料を主成分とする有機溶剤系塗料により塗膜を形成し、前記鎖状高分子材料の軟化点以上の温度で加熱することで可塑性が発現し、メタリック塗膜が鎖状高分子材料を含む塗料により形成した塗膜と一体となり、金属光沢感の低下を防止できる。
また、鎖状高分子材料を主成分とする有機溶剤系塗料により形成した塗膜の形成とメタリック塗膜を形成とを別々の工程とすることで、前記鎖状高分子材料を主成分とする有機溶剤系塗料により形成した塗膜の反応硬化前に、メタリック塗膜を乾燥させることが可能となり、塗膜を硬化させるための再加熱によりメタリック粉体の配向が変化しないため金属光沢感の低下を防止できる。
さらに、前記鎖状高分子材料として熱可塑性接着剤を使用することにより、鎖状高分子材料を主成分とする有機溶剤系塗料により形成した塗膜内に取り込まれたメタリック粉体との接着性が向上し、その結果、積層塗膜全体の密着性の低下を防止できる。また、硬化剤を併用することにより、時間とともに塗膜が反応硬化することで環境中の水分等による積層塗膜全体の密着性の低下を防止できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明は、メタリック塗膜の下層と上層に同一の鎖状高分子材料を主成分とする有機溶剤系塗料により形成した塗膜を形成したことを最も主要な特徴とし、鎖状高分子材料の軟化点以上の温度で加熱と反応硬化により、再加熱しても金属光沢感の低下を抑制する目的を実現した。
また、本発明のメタリック塗装物の形成は、下記の工程を施すことにより実現した。
（１）被塗物１上に、鎖状高分子材料を主成分とする有機溶剤系塗料を塗布してなる塗膜２を形成する工程。
（２）前記塗膜を乾燥する工程（図１）。
（３）前記塗膜の上層部に、メタリック粉体４を介在したメタリック塗膜３を形成する工程。
（４）メタリック塗膜３を前記鎖状高分子材料の軟化点以下の温度で乾燥する工程（図２）。
（５）メタリック塗膜３の上層部に、（１）で使用した鎖状高分子材料と同一の鎖状高分子材料を主成分とする有機溶剤系塗料を塗布してなる塗膜５を形成する工程（図３）。
（６）前記鎖状高分子材料の軟化点以上の温度で鎖状高分子材料を含む塗料を塗布してなる塗膜２とメタリック塗膜３と鎖状高分子材料を含む塗料を塗布してなる塗膜５とを一体化（複合塗膜層６）した後、反応硬化する工程（図４）。
【００１１】
（参考例１）
真鍮製の、外径１０ｍｍ、長さ１００ｍｍである横断面外形状が円形の材料の、塗料を塗布する面（塗布面）に、バフ研磨を施して表面を平滑にし、ジクロロメタンで脱脂処理し被塗物とした。次いで鎖状高分子材料としてアクリル樹脂を含む塗料、所謂アクリルラッカー塗料（トアインクラック（クリヤー）、（株）トウペ製）をスプレー塗装した後、５０℃、３０分の条件で乾燥した。次にメタリック塗料（ｎａｘアドミラ（００９コスモシルバーベース）、日本ペイント（株）製）を専用シンナーで５倍希釈）をスプレー塗装した後、２５℃、１０分の条件で乾燥した。次に前記アクリルラッカー塗料で得られた透明アクリル塗膜の軟化点以上の温度である１００℃で１０分間加熱し、透明アクリル塗膜とメタリック塗膜の２層とが一体の複合塗膜となったメタリック塗装物を得た。
【００１２】
（実施例１）
参考例１と同様の被塗物を用いた。次いで鎖状高分子材料としてアクリル樹脂を含む塗料、所謂アクリルラッカー塗料（トアインクラック（クリヤー）、（株）トウペ製）をスプレー塗装した後、５０℃、３０分の条件で乾燥した。次にメタリック塗料（ｎａｘアドミラ（００９コスモシルバーベース）、日本ペイント（株）製）を専用シンナーで５倍希釈）をスプレー塗装した後、２５℃、１０分の条件で乾燥した。次に鎖状高分子材料としてアクリル樹脂を含む塗料、所謂アクリルラッカー塗料（トアインクラック（クリヤー）、（株）トウペ製）をスプレー塗装した後、５０℃、３０分の条件で乾燥した。次いで前記アクリルラッカー塗料で得られた透明アクリル塗膜の軟化点以上の温度である１００℃で１０分間加熱し、透明アクリル塗膜とメタリック塗膜と透明アクリル塗膜の３層とが一体の複合塗膜となったメタリック塗装物を得た。
【００１３】
（参考例２）
真鍮製の、外径１０ｍｍ、長さ１００ｍｍである横断面外形状が円形の材料の、塗料を塗布する面（塗布面）に、バフ研磨を施して表面を平滑にし、ジクロロメタンで脱脂処理した後、公知の方法により黒クロムめっき層を形成し被塗物とした。次に鎖状高分子材料として変性オレフィン樹脂を主成分とする熱可塑性接着剤、所謂ホットメルト接着剤（ＰＰＥＴ１３０３Ｓ（半透明）、東亜合成（株）製をトルエンで１０倍希釈）をスプレー塗装した後、８０℃、２時間の条件で乾燥した。次にメタリック塗料（ｎａｘアドミラ（００９コスモシルバーベース）、日本ペイント（株）製）を専用シンナーで５倍希釈）をスプレー塗装した後、２５℃、１０分の条件で乾燥した。次に前記ホットメルト接着剤で得られた半透明オレフィン樹脂塗膜の軟化点以上の温度である１５０℃で１０分間加熱し、半透明オレフィン樹脂塗膜とメタリック塗膜の２層とが一体の複合塗膜となったメタリック塗装物を得た。
【００１４】
（実施例２）
参考例２と同様の被塗物を用いた。次に鎖状高分子材料として変性オレフィン樹脂を主成分とする熱可塑性接着剤、所謂ホットメルト接着剤（ＰＰＥＴ１３０３Ｓ（半透明）、東亜合成（株）製をトルエンで１０倍希釈）をスプレー塗装した後、８０℃、２時間の条件で乾燥した。次にメタリック塗料（ｎａｘアドミラ（００９コスモシルバーベース）、日本ペイント（株）製）を専用シンナーで５倍希釈）をスプレー塗装した後、２５℃、１０分の条件で乾燥した。次に鎖状高分子材料として変性オレフィン樹脂を主成分とする熱可塑性接着剤、所謂ホットメルト接着剤（ＰＰＥＴ１３０３Ｓ（半透明）、東亜合成（株）製をトルエンで１０倍希釈）をスプレー塗装した後、８０℃、２時間の条件で乾燥した。次に前記ホットメルト接着剤で得られた半透明オレフィン樹脂塗膜の軟化点以上の温度である１５０℃で１０分間加熱し、半透明オレフィン樹脂塗膜とメタリック塗膜と半透明オレフィン樹脂塗膜の３層とが一体の複合塗膜となったメタリック塗装物を得た。
【００１５】
（参考例３）
参考例２と同様の被塗物を用いた。次にメタリック塗料（ｎａｘアドミラ（００９コスモシルバーベース）、日本ペイント（株）製）を専用シンナーで５倍希釈）をスプレー塗装した後、２５℃、１０分の条件で乾燥した。次に鎖状高分子材料として変性オレフィン樹脂を主成分とする熱可塑性接着剤、所謂ホットメルト接着剤（ＰＰＥＴ１３０３Ｓ（半透明）、東亜合成（株）製をトルエンで１０倍希釈）をスプレー塗装した後、８０℃、２時間の条件で乾燥した。次に前記ホットメルト接着剤で得られた半透明オレフィン樹脂塗膜の軟化点以上の温度である１５０℃で１０分間加熱し、メタリック塗膜と半透明オレフィン樹脂塗膜の２層とが一体の複合塗膜となったメタリック塗装物を得た。
【００１６】
（参考例４）
真鍮製の、外径１０ｍｍ、長さ１００ｍｍである横断面外形状が円形の材料の、塗料を塗布する面（塗布面）に、バフ研磨を施して表面を平滑にし、ジクロロメタンで脱脂処理した後、公知の方法により黒クロムめっき層を形成した。次に熱硬化性アクリル塗料（マジクロン１０００（ディープブラック）、関西ペイント（株）製を専用シンナーで２倍希釈）をスプレー塗装し、１８０℃、２０分の条件で乾燥し被塗物とした。次に鎖状高分子材料としてポリエステル樹脂を主成分とする熱可塑性接着剤、所謂ホットメルト接着剤（ＰＥＳ３１０Ｓ３０（透明）、東亜合成（株）製）にポリイソシアネート樹脂を主成分とする硬化剤（コロネートＬ、日本ポリウレタン工業（株）製）を添加した塗料をスプレー塗装した後、１００℃、２時間の条件で乾燥した。次にメタリック塗料（ｎａｘアドミラ（００９コスモシルバーベース）、日本ペイント（株）製）を専用シンナーで５倍希釈）をスプレー塗装した後、２５℃、１０分の条件で乾燥した。次に前記ホットメルト接着剤で得られた透明ポリエステル樹脂塗膜の軟化点以上の温度である１８０℃で１０分間加熱し、透明ポリエステル樹脂塗膜とメタリック塗膜の２層とが一体の複合塗膜となったメタリック塗装物を得た。
【００１７】
（実施例３）
参考例４と同様の被塗物を用いた。次に鎖状高分子材料としてポリエステル樹脂を主成分とする熱可塑性接着剤、所謂ホットメルト接着剤（ＰＥＳ３１０Ｓ３０（透明）、東亜合成（株）製）にポリイソシアネート樹脂を主成分とする硬化剤（コロネートＬ、日本ポリウレタン工業（株）製）を添加した塗料をスプレー塗装した後、１００℃、２時間の条件で乾燥した。次にメタリック塗料（ｎａｘアドミラ（００９コスモシルバーベース）、日本ペイント（株）製）を専用シンナーで５倍希釈）をスプレー塗装した後、２５℃、１０分の条件で乾燥した。次に鎖状高分子材料としてポリエステル樹脂を主成分とする熱可塑性接着剤、所謂ホットメルト接着剤（ＰＥＳ３１０Ｓ３０（透明）、東亜合成（株）製）にポリイソシアネート樹脂を主成分とする硬化剤（コロネートＬ、日本ポリウレタン工業（株）製）を添加した塗料をスプレー塗装した後、１００℃、２時間の条件で乾燥した。次に前記ホットメルト接着剤で得られた透明ポリエステル樹脂塗膜の軟化点以上の温度である１８０℃で１０分間加熱し、透明ポリエステル樹脂塗膜とメタリック塗膜と透明ポリエステル樹脂塗膜の３層とが一体の複合塗膜となったメタリック塗装物を得た。
【００１８】
（参考例５）
参考例４と同様の被塗物を用いた。次にメタリック塗料（ｎａｘアドミラ（００９コスモシルバーベース）、日本ペイント（株）製）を専用シンナーで５倍希釈）をスプレー塗装した後、２５℃、１０分の条件で乾燥した。次に鎖状高分子材料としてポリエステル樹脂を主成分とする熱可塑性接着剤、所謂ホットメルト接着剤（ＰＥＳ３１０Ｓ３０（透明）、東亜合成（株）製）にポリイソシアネート樹脂を主成分とする硬化剤（コロネートＬ、日本ポリウレタン工業（株）製）を添加した塗料をスプレー塗装した後、１００℃、２時間の条件で乾燥した。次に前記ホットメルト接着剤で得られた透明ポリエステル樹脂塗膜の軟化点以上の温度である１８０℃で１０分間加熱し、メタリック塗膜と透明ポリエステル樹脂塗膜の２層とが一体の複合塗膜となったメタリック塗装物を得た。
【００１９】
（実施例４）
参考例４と同様の被塗物を用いた。次に鎖状高分子材料としてポリエステル樹脂を主成分とする熱可塑性接着剤、所謂ホットメルト接着剤（ＰＥＳ３１０Ｓ３０（透明）、東亜合成（株）製）にポリイソシアネート樹脂を主成分とする硬化剤（コロネートＬ、日本ポリウレタン工業（株）製）を添加した塗料をスプレー塗装した後、１００℃、２時間の条件で乾燥した。次に蒸着金属膜を粉砕して金属片としたメタリック顔料を乾燥塗膜中に１ｗｔ％となるように配合したメタリック塗料（下記の組成物Ａ）をスプレー塗装した後、１００℃、１０分の条件で乾燥した。次に前記ホットメルト接着剤で得られた透明ポリエステル樹脂塗膜の軟化点以上の温度である１８０℃で２０分間加熱し、透明ポリエステル樹脂塗膜とメタリック塗膜の３層とが一体の複合塗膜となったメタリック塗装物を得た。さらに、メタリック塗装物の上層部に熱硬化性アクリル塗料（マジクロン１０００クリヤー、関西ペイント（株）製を専用シンナーで２倍希釈）をスプレー塗装した後、１８０℃、２０分の条件で乾燥しクリヤー塗膜を形成した。
＜蒸着金属膜を粉砕して金属片としたメタリック塗料の配合（組成物Ａ）＞
マジクロン１０００クリヤー（合成樹脂塗料：関西ペイント（株）製）  ９．０９ｗｔ％
カンペ焼付用シンナーＮｏ４（有機溶剤：関西ペイント（株）製）    ９０．８６ｗｔ％
Ｃｉｂａ  ＭＥＴＡＳＨＥＥＮ  ４１−００１０（メタリック粉体：Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＰＬＣ製）                        ０．０５ｗｔ％
上記成分をボールミルにて６０分間分散し、メタリック・アクリル樹脂塗料を得た。
【００２０】
（実施例５）
実施例４における組成物Ａを下記組成物Ｂ（蒸着金属膜を粉砕して金属片としたメタリック顔料を乾燥塗膜中に３ｗｔ％となるように配合したメタリック塗料）に代えた以外同様のメタリック塗装物を得た。さらに、メタリック塗装物の上層部に熱硬化性アクリル塗料（マジクロン１０００クリヤー、関西ペイント（株）製を専用シンナーで２倍希釈）をスプレー塗装した後、１８０℃、２０分の条件で乾燥しクリヤー塗膜を形成した。
＜蒸着金属膜を粉砕して金属片としたメタリック塗料の配合（組成物Ｂ）＞
マジクロン１０００クリヤー（合成樹脂塗料：関西ペイント（株）製）  ９．０８ｗｔ％
カンペ焼付用シンナーＮｏ４（有機溶剤：関西ペイント（株）製）    ９０．７８ｗｔ％
Ｃｉｂａ  ＭＥＴＡＳＨＥＥＮ  ４１−００１０（メタリック粉体：Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＰＬＣ製）                        ０．１４ｗｔ％
上記成分をボールミルにて６０分間分散し、メタリック・アクリル樹脂塗料を得た。
【００２１】
（実施例６）
実施例４における組成物Ａを下記組成物Ｃ（蒸着金属膜を粉砕して金属片としたメタリック顔料を乾燥塗膜中に７ｗｔ％となるように配合したメタリック塗料）に代えた以外同様のメタリック塗装物を得た。さらに、メタリック塗装物の上層部に熱硬化性アクリル塗料（マジクロン１０００クリヤー、関西ペイント（株）製を専用シンナーで２倍希釈）をスプレー塗装した後、１８０℃、２０分の条件で乾燥しクリヤー塗膜を形成した。
＜蒸着金属膜を粉砕して金属片としたメタリック塗料の配合（組成物Ｃ）＞
マジクロン１０００クリヤー（合成樹脂塗料：関西ペイント（株）製）  ９．０６ｗｔ％
カンペ焼付用シンナーＮｏ４（有機溶剤：関西ペイント（株）製）    ９０．６０ｗｔ％
Ｃｉｂａ  ＭＥＴＡＳＨＥＥＮ  ４１−００１０（メタリック粉体：Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＰＬＣ製）                        ０．３４ｗｔ％
上記成分をボールミルにて６０分間分散し、メタリック・アクリル樹脂塗料を得た。
【００２２】
（実施例７）
実施例４における組成物Ａを下記組成物Ｄ（蒸着金属膜を粉砕して金属片としたメタリック顔料を乾燥塗膜中に１２ｗｔ％となるように配合したメタリック塗料）に代えた以外同様のメタリック塗装物を得た。さらに、メタリック塗装物の上層部に熱硬化性アクリル塗料（マジクロン１０００クリヤー、関西ペイント（株）製を専用シンナーで２倍希釈）をスプレー塗装した後、１８０℃、２０分の条件で乾燥しクリヤー塗膜を形成した。
＜蒸着金属膜を粉砕して金属片としたメタリック塗料の配合（組成物Ｄ）＞
マジクロン１０００クリヤー（合成樹脂塗料：関西ペイント（株）製）  ９．０３ｗｔ％
カンペ焼付用シンナーＮｏ４（有機溶剤：関西ペイント（株）製）    ９０．３５ｗｔ％
Ｃｉｂａ  ＭＥＴＡＳＨＥＥＮ  ４１−００１０（メタリック粉体：Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＰＬＣ製）                        ０．６２ｗｔ％
上記成分をボールミルにて６０分間分散し、メタリック・アクリル樹脂塗料を得た。
【００２３】
（実施例８）
実施例４における組成物Ａを下記組成物Ｅ（蒸着金属膜を粉砕して金属片としたメタリック顔料を乾燥塗膜中に１５ｗｔ％となるように配合したメタリック塗料）に代えた以外同様のメタリック塗装物を得た。さらに、メタリック塗装物の上層部に熱硬化性アクリル塗料（マジクロン１０００クリヤー、関西ペイント（株）製を専用シンナーで２倍希釈）をスプレー塗装した後、１８０℃、２０分の条件で乾燥しクリヤー塗膜を形成した。
＜蒸着金属膜を粉砕して金属片としたメタリック塗料の配合（組成物Ｅ）＞
マジクロン１０００クリヤー（合成樹脂塗料：関西ペイント（株）製）  ９．０２ｗｔ％
カンペ焼付用シンナーＮｏ４（有機溶剤：関西ペイント（株）製）    ９０．１８ｗｔ％
Ｃｉｂａ  ＭＥＴＡＳＨＥＥＮ  ４１−００１０（メタリック顔料：Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＰＬＣ製）                        ０．８０ｗｔ％
上記成分をボールミルにて６０分間分散し、メタリック・アクリル樹脂塗料を得た。
【００２４】
（実施例９）
実施例４における組成物Ａを下記組成物Ｆ（蒸着金属膜を粉砕して金属片としたメタリック顔料を乾燥塗膜中に５０ｗｔ％となるように配合したメタリック塗料）に代えた以外同様のメタリック塗装物を得た。さらに、メタリック塗装物の上層部に熱硬化性アクリル塗料（マジクロン１０００クリヤー、関西ペイント（株）製を専用シンナーで２倍希釈）をスプレー塗装した後、１８０℃、２０分の条件で乾燥しクリヤー塗膜を形成した。
＜蒸着金属膜を粉砕して金属片としたメタリック塗料の配合（組成物Ｆ）＞
マジクロン１０００クリヤー（合成樹脂塗料：関西ペイント（株）製）  ８．７０ｗｔ％
カンペ焼付用シンナーＮｏ４（有機溶剤：関西ペイント（株）製）    ８６．９５ｗｔ％
Ｃｉｂａ  ＭＥＴＡＳＨＥＥＮ  ４１−００１０（メタリック顔料：Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＰＬＣ製）                        ４．３５ｗｔ％
上記成分をボールミルにて６０分間分散し、メタリック・アクリル樹脂塗料を得た。
【００２５】
（実施例１０）
実施例４における組成物Ａを下記組成物Ｇ（蒸着金属膜を粉砕して金属片としたメタリック顔料を乾燥塗膜中に１００ｗｔ％となるように配合したメタリック塗料）に代えた以外同様のメタリック塗装物を得た。さらに、メタリック塗装物の上層部に熱硬化性アクリル塗料（マジクロン１０００クリヤー、関西ペイント（株）製を専用シンナーで２倍希釈）をスプレー塗装した後、１８０℃、２０分の条件で乾燥しクリヤー塗膜を形成した。
＜蒸着金属膜を粉砕して金属片としたメタリック塗料の配合（組成物Ｇ）＞
カンペ焼付用シンナーＮｏ４（有機溶剤：関西ペイント（株）製）    ９９．００ｗｔ％
Ｃｉｂａ  ＭＥＴＡＳＨＥＥＮ  ４１−００１０（メタリック顔料：Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＰＬＣ製）                        １．００ｗｔ％
上記成分をボールミルにて６０分間分散し、メタリック塗料を得た。
【００２６】
（比較例１）
真鍮製の、外径１０ｍｍ、長さ１００ｍｍである横断面外形状が円形の材料の、塗料を塗布する面（塗布面）に、バフ研磨を施して表面を平滑にし、ジクロロメタンで脱脂処理し被塗物とした。次いで鎖状高分子材料としてアクリル樹脂を含む塗料、所謂、アクリルラッカー塗料（トアインクラック（クリヤー）、（株）トウペ製）をスプレー塗装した後、５０℃、３０分の条件で乾燥した。次にメタリック塗料（ｎａｘアドミラ（００９コスモシルバーベース）、日本ペイント（株）製）を専用シンナーで５倍希釈）をスプレー塗装した後、２５℃、１０分の条件で乾燥しメタリック塗装物を得た。
【００２７】
（比較例２）
真鍮製の、外径１０ｍｍ、長さ１００ｍｍである横断面外形状が円形の材料の、塗料を塗布する面（塗布面）に、バフ研磨を施して表面を平滑にし、ジクロロメタンで脱脂処理した後、公知の方法により黒クロムめっき層を形成し被塗物とした。次に鎖状高分子材料として変性オレフィン樹脂を主成分とする熱可塑性接着剤、所謂、ホットメルト接着剤（ＰＰＥＴ１３０３Ｓ（半透明）、東亜合成（株）製をトルエンで１０倍希釈）をスプレー塗装した後、８０℃、２時間の条件で乾燥した。次にメタリック塗料（ｎａｘアドミラ（００９コスモシルバーベース）、日本ペイント（株）製）を専用シンナーで５倍希釈）をスプレー塗装した後、２５℃、１０分の条件で乾燥しメタリック塗装物を得た。
【００２８】
（比較例３）
実施例３と同様の被塗物を用いた。次に鎖状高分子材料として変性オレフィン樹脂を主成分とする熱可塑性接着剤、所謂、ホットメルト接着剤（ＰＰＥＴ１３０３Ｓ（半透明）、東亜合成（株）製をトルエンで１０倍希釈）をスプレー塗装した後、８０℃、２時間の条件で乾燥した。次にメタリック塗料（ｎａｘアドミラ（００９コスモシルバーベース）、日本ペイント（株）製）を専用シンナーで５倍希釈）をスプレー塗装した後、２５℃、１０分の条件で乾燥した。次に鎖状高分子材料として変性オレフィン樹脂を主成分とする熱可塑性接着剤、所謂、ホットメルト接着剤（ＰＰＥＴ１３０３Ｓ（半透明）、東亜合成（株）製をトルエンで１０倍希釈）をスプレー塗装した後、８０℃、２時間の条件で乾燥しメタリック塗装物を得た。
【００２９】
＜外観特性と金属光沢感の評価＞
ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−４−３：１９９９「塗料一般試験方法−第４部：塗膜の視覚特性−第３節：色の目視比較」に準じた色観察用照明（自然昼光照明）下で目視にてメタリック塗膜の外観特性と金属光沢感を評価した。なお各評価は下記６段階とした。
◇外観特性
６：平滑でかなり光沢感がある
５：光沢感がある
４：やや光沢感がある
３：普通の感覚
２：ぼけた感じがする
１：全く光沢感がない
◇金属光沢感
６：かなり金属光沢がある
５：金属光沢がある
４：やや金属光沢がある
３：普通の感覚
２：ぼけた感じがする
１：全く金属光沢がない
【００３０】
＜塗膜密着性評価（碁盤目試験）＞
実施例及び比較例で得た装飾体をＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−６「塗料一般試験方法−第５部：塗膜の機械的性質−第６節：付着性（クロスカット法）」に規定されているクロスカット法（１ｍｍの正方形を１０×１０コマ（計１００コマ））にて密着性を評価する。尚、評価は、１００コマの碁盤目内で塗膜が残ったコマ数とした。
【００３１】
＜水に対する塗膜耐性評価（沸騰水試験）＞
２級の純度の水（ＩＳＯ３６９６）を沸騰状態にし、実施例及び比較例で得た光輝性塗装物を前記沸騰状態の水に２５分間浸漬した後、塗装物を沸騰状態の水の中から取りだし常温に戻す。次にＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−６「塗料一般試験方法−第５部：塗膜の機械的性質−第６節：付着性（クロスカット法）」に規定されているクロスカット法（１ｍｍの正方形を１０×１０コマ（計１００コマ））にて密着性を評価する。尚評価は、１００コマの碁盤目内で塗膜が残ったコマ数とした。
【００３２】
前記４項目による評価結果を表１に示す。
【００３３】
【表１】
0005315667.tif 000002
【図面の簡単な説明】
【００３４】
【図１】メタリック塗装物の形成過程の塗膜断面図
【図２】メタリック塗装物の形成過程の塗膜断面図
【図３】メタリック塗装物の形成過程の塗膜断面図
【図４】メタリック塗装物の塗膜断面図
【符号の説明】
【００３５】
１  被塗物
２  鎖状高分子材料を含む塗料を塗布してなる塗膜層
３  メタリック塗膜層
４  メタリック粉体
５  鎖状高分子材料を含む塗料を塗布してなる塗膜層
６  鎖状高分子材料を含む塗料を塗布してなる塗膜層とメタリック塗膜層と鎖状高分子材料を含む塗料を塗布してなる塗膜層とが一体となった複合塗膜層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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