(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
微細ガラス繊維を主体としてなる湿式抄造シートからなり、ギアシールによって袋加工して袋状セパレータとして使用可能な密閉型鉛蓄電池用セパレータであって、前記微細ガラス繊維５０〜８０重量％とモノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維１０〜２５重量％とパルプ状またはフィブリル状の熱融着性有機繊維５〜１０重量％と単一繊維のモノフィラメント状熱融着性有機繊維０〜５重量％（但し、前記モノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維と前記パルプ状またはフィブリル状の熱融着性有機繊維と前記単一繊維のモノフィラメント状熱融着性有機繊維の合計量が２０〜３０重量％）とを含み無機物材料の合計量が７０〜８０重量％で有機物材料の合計量が２０〜３０重量％である材料を湿式抄造してなることを特徴とする密閉型鉛蓄電池用セパレータ。
【請求項２】
前記材料が、無機粉体を３０重量％以下含むことを特徴とする請求項１記載の密閉型鉛蓄電池用セパレータ。
【請求項３】
前記材料が、前記微細ガラス繊維７０〜８０重量％と前記モノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維１０〜２５重量％と前記パルプ状またはフィブリル状の熱融着性有機繊維５〜１０重量％のみからなることを特徴とする請求項１記載の密閉型鉛蓄電池用セパレータ。
【請求項４】
前記セパレータが、前記微細ガラス繊維５０〜８０重量％と前記モノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維１０〜２５重量％と前記パルプ状またはフィブリル状の熱融着性有機繊維５〜１０重量％と前記単一繊維のモノフィラメント状熱融着性有機繊維０〜５重量％（但し、前記モノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維と前記パルプ状またはフィブリル状の熱融着性有機繊維と前記単一繊維のモノフィラメント状熱融着性有機繊維の合計量が２０〜３０重量％）とを含み無機物材料の合計量が７０〜８０重量％で有機物材料の合計量が２０〜３０重量％であることを特徴とする請求項１記載の密閉型鉛蓄電池用セパレータ。
【請求項５】
前記セパレータが、前記無機粉体を３０重量％以下含むことを特徴とする請求項４記載の密閉型鉛蓄電池用セパレータ。
【請求項６】
前記セパレータが、前記微細ガラス繊維７０〜８０重量％と前記モノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維１０〜２５重量％と前記パルプ状またはフィブリル状の熱融着性有機繊維５〜１０重量％のみからなることを特徴とする請求項４記載の密閉型鉛蓄電池用セパレータ。
【請求項７】
請求項１乃至６の何れか１項に記載のセパレータをギアシール法により袋状に加工するとともに、該袋状セパレータが正極板または負極板の少なくとも一方を包む（収容する）ように構成したことを特徴とする密閉型鉛蓄電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、微細ガラス繊維を主体としてなる不織布シートであって、袋加工により袋状セパレータとして使用することのできる密閉型鉛蓄電池用セパレータとそれを用いた密閉型鉛蓄電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、密閉型鉛蓄電池用セパレータとして、電解液保持機能を持たせるために、微細ガラス繊維からなる不織布シートが使用されている。このような微細ガラス繊維不織布シートからなる密閉型鉛蓄電池用セパレータは、通常、Ｕ字状に折り曲げられて、正負何れかの極板を包むようにして使用されているが、セパレータの両側端は開放状態となっていることから、このセパレータの開放部分を介しての短絡の可能性はある。また、密閉型鉛蓄電池において使用される極板は、鋳造式極板（鋳造格子を用いた極板）が主流であるが、最近では安価なエキスパンド式極板（エキスパンド格子を用いた極板）も使用されてきており、エキスパンド式極板を使用した場合には両側端の枠骨がないとともに極板格子が変形しやすく活物質の脱落が問題となることから、セパレータを介しての短絡を防止するため、セパレータを袋加工して使用することが行われている。
【０００３】
微細ガラス繊維不織布シートからなる密閉型鉛蓄電池用セパレータにおいて、該シートを袋加工するには、Ｕ字状に折り曲げた両側縁部の対向するシート片同士を接合すればよいが、本来、電解液保持機能を持たせるために繊維径が細く電解液親和性の良好な微細ガラス繊維のみで構成した不織布シートでは、そのシート片同士を接合することはできない。従来、一般的な接合方法としては、対向するシート片同士をヒートシール、超音波シール、ギアシール等によってシールする方法が提案されている。
【０００４】
ヒートシールや超音波シールによる接合方法としては、例えば特許文献１〜４に記載があり、微細ガラス繊維不織布シート内に、本来融着性を有しないガラス繊維材料（無機材料）に代わって融着性を与えるための有機材料（ポリエチレン繊維等）を２０〜６０重量％程度含ませるようにしている。
【０００５】
また、ギアシールによる接合方法としては、例えば特許文献５〜８に記載があり、微細ガラス繊維不織布シート内に、本来柔軟性や弾力性がなく脆いため圧力や衝撃よって折れや割れといった破壊を受け易いガラス繊維材料に代わって、ギア噛み込みによる高度な加圧や衝撃に耐えシート切れを防止するための有機材料（ポリエチレンテレフタレート繊維等）を３０〜５０重量％程度含ませるようにしている。
【０００６】
尚、ギアシールは、対向するシート片同士を、一対の噛み合いギアからなる加圧治具間へ通すことによって、５０〜１００ｋｇ／ｃｍ2程度の加圧力を与えて加圧圧着し、物理的な作用で接合させるとともに、ギアの歯角部に対応した圧着部分では加圧圧着力が強く局部的な発熱を与えシート表面部の有機材料（有機繊維）に溶着作用をもたらすことで接合させるものである。
【０００７】
しかしながら、これら特許文献１〜８のヒートシール、超音波シール、ギアシール等によってシールする方法では、本来電解液保持機能を持たせるために繊維径が細く電解液親和性の良好な微細ガラス繊維のみで構成される不織布シートに、電解液親和性が低く繊維径が太い有機材料（有機繊維）を２０〜６０重量％程度含ませるようにしているため、本来の微細ガラス繊維のみで構成される不織布シートに比べて電解液保持機能が損なわれるという問題がある。
【０００８】
そこで、有機材料を含ませず微細ガラス繊維のみで構成される不織布シートを使用して、Ｕ字状に折り曲げた両側縁部の対向するシート片同士を接合する方法として、対向するシート片同士を接着材を介してシールする方法（例えば特許文献９〜１０）や、対向するシート片同士を接着材を介して固着させる方法（例えば特許文献１１〜１３）や、対向するシート片同士を粘着テープ様のもので固定する方法（例えば特許文献１４）等も提案されている。
【０００９】
しかしながら、これら特許文献９〜１４の接着材や粘着テープを用いる方法では、確かに、微細ガラス繊維不織布シート自体に有機材料を含ませる必要がない点（特許文献９〜１４）や、接合部となるＵ字状に折り曲げた両側縁部に接合代を広く設ける必要がない点（特許文献１１〜１４）で有利ではあるが、微細ガラス繊維不織布シートは空隙率は高いが孔径が非常に小さい多孔質シートであるとともに厚さ方向の剥離強度に乏しいという特徴から、接着材や粘着テープを介して接合してもシートが層間剥離し実質的な袋加工性が良好とならないという問題や、特殊な操作や工程を含んでいるため生産効率が悪く生産性が悪くなって製造コストが高くなるという問題がある。
【００１０】
【特許文献１】特開昭５７−０９８９７５号公報
【特許文献２】特開平０６−１７６７４９号公報
【特許文献３】特開平０９−０１７４０６号公報
【特許文献４】特開２００３−１００２７６号公報
【特許文献５】実開平０２−１４１９５５号公報（実願平０２−０３４６４４号のマイクロフィルム）
【特許文献６】特開２００４−１２７５７８号公報
【特許文献７】特開２００５−１０８６１７号公報
【特許文献８】特開２００３−２９７３２８号公報
【特許文献９】特開昭６１−０８０７５２号公報
【特許文献１０】特開２００２−００８６１８号公報
【特許文献１１】特開平０４−０２６０５４号公報
【特許文献１２】特開２００２−０４２７６６号公報
【特許文献１３】特開２００５−２８５７００号公報
【特許文献１４】特開２００５−３１０４２６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明者等は、微細ガラス繊維不織布シートからなる密閉型鉛蓄電池用セパレータにおいて、Ｕ字状に折り曲げた両側縁部の対向するシート片同士を接合する手法として、実用性の観点から、微細ガラス繊維不織布シート自体に有機材料を含ませないメリットを活かすために特殊な操作や工程を含む接合方法になって製造コストが高くなる特許文献９〜１４のような手法ではなく、従来からの一般的な接合方法である微細ガラス繊維不織布シートに予め有機材料を含ませてセパレータを構成しヒートシール、超音波シール、ギアシールといったシールによる接合を行う特許文献１〜８のような手法の中で、製造が容易で作業性がよく、超音波溶着装置等に比べ簡易な設備で済み導入コストやランニングコスト（熱や電気エネルギー等）もかかりにくく製造コストが安価にできるギアシール法に着目し、研究を行った。
【００１２】
本発明は、微細ガラス繊維を主体としてなる湿式抄造シートからなり、ギアシールによって袋加工して袋状セパレータとして使用可能な密閉型鉛蓄電池用セパレータにおいて、ギアシールによる袋加工性を良好としつつ、有機材料の使用量をできる限り抑えて電解液親和性を良好とし、突刺強度や引張強度の機械的強度も良好で、微細な孔構造を有し耐短絡性も良好である密閉型鉛蓄電池用セパレータとそれを用いた密閉型鉛蓄電池を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者等は、前記目的を達成するため、鋭意検討を行った結果、以下の知見を得た。（１）ヒートシール、超音波シール、ギアシールといったシールによる接合手法は、有機材料を多く含ませればシール性が得られる点では同じ原理であり同類の技術思想に基づく手法とも言えるが、厳密には、ヒートシールや超音波シールと、ギアシールとは、接合機構は大きく異なる。
【００１４】
（２）つまり、前述したように、シールによる接合手法の大きなデメリットとして、本来電解液保持機能を持たせるために繊維径が細く電解液親和性の良好な微細ガラス繊維で構成される不織布シートに、電解液親和性が低く繊維径が太い有機材料（有機繊維）を含ませることで電解液保持機能が損なわれるという問題があるため、密閉型鉛蓄電池用セパレータの設計思想として、できる限り有機材料の使用量を抑えながら、シールによる良好な袋加工性を満足させることを追求すると、ヒートシールや超音波シールの場合は、単純に熱融着性の有機材料の使用量の問題のみとなるが、ギアシールでは、有機材料の中でも、少なくとも３つの観点で材料を位置づけないといけないことが判明した。
【００１５】
（３）各シール手法の接合機構の基本は、前述のように、ヒートシールや超音波シールが有機材料の融着作用を利用した接合方法であるのに対し、ギアシールは噛み合いギアによる高圧圧着による物理的作用を利用した接合方法（および局部的な発熱による融着作用を利用した接合方法）であることから、ヒートシールや超音波シールでは加圧力はそれほど必要としないのに対し、ギアシールでは大きな加圧力を必要とする。図１を参照して分かるように、超音波シール装置にかけたセパレータの部位では、ガラス繊維の繊維破壊はそれほど顕著ではなく元のガラス繊維の状態を多く留めているのに対し、ギアシール装置にかけたセパレータの部位では、大きな加圧力や衝撃によりガラス繊維の殆どが繊維破壊を受けて砕け元のガラス繊維の状態を殆ど留めていない。尚、ガラス繊維不織布シートは、例えば、ある程度の長さを持ったガラス繊維を湿式抄造しガラス繊維同士が絡み合う構造を作ることでシート形状を維持しシート強度を維持しているため、ガラス繊維が砕けて繊維長が短くなると、シート形状やシート強度を維持することが困難となる。
【００１６】
（４）図２を参照して分かるように、このギアシール部位でのガラス繊維の破壊現象は、仮に有機繊維を２０重量％含ませた微細ガラス繊維不織布シートの場合でも、ほぼ同様に生じることが分かった。このことから、ギアシール後のシート形状を維持し更にシート強度を維持させるには、ギアシール部の砕けたガラス繊維を保持しシート形状とシート強度を維持できるように、圧着によりゴムを潰し拡げるような挙動を示してノリ（糊）のような効果を生み出すパルプ状またはフィブリル状熱融着性有機繊維が、有機材料（有機繊維）の中でも特に好適な材料であることが分かった。
【００１７】
（５）また、上記観点とは別に、噛み合いギアによる高圧圧着を行っても微細ガラス繊維材料に代わって骨材として機能しシート切れを生じずに留まる材料として、太くて長く剛直で硬い高融点成分（非熱融着性成分）を有するモノフィラメント状有機繊維が考えられる。ただ、このモノフィラメント状有機繊維の中でも、単一繊維（例えばポリエチレンテレフタレート繊維）と、複合繊維（例えばポリエチレンテレフタレート／共重合ポリエステル芯鞘型繊維）とを厳密に比較、検証していくと、単一繊維の全成分と芯鞘型繊維の芯部分を構成するポリエチレンテレフタレートは硬度が高く、ギアシール時においても柔軟性や弾力性をあまり有しないが、芯鞘型繊維の表面層である鞘部分の熱融着性成分は柔軟性や弾力性が高く、噛み合いギアによる高圧圧着の際に衝撃を吸収する作用を生み出し易く、ポリエチレンテレフタレート／共重合ポリエステル芯鞘型繊維を用いた場合には、ポリエチレンテレフタレートの単一繊維を用いた場合よりも明らかに、セパレータの切れが生じにくい傾向が確認できた。よって、噛み合いギアによる高圧圧着を行ってもシート切れを生じずに留まる材料としては、太くて長く剛直で硬い高融点成分（非熱融着性成分）を有するモノフィラメント状有機繊維の中でも特に芯鞘型複合繊維がより好適な材料であることが分かった。
【００１８】
（６）第三の観点として、ギアシール部の砕けたガラス繊維を保持しながらシート切れを生じずにギアシールを行ったとしても、高圧圧着による物理的作用を利用した接合方法を行ったに過ぎず、更に、局部的な発熱による融着作用を利用した接合方法を行い、ギアシール部の剥離を防止するように接着してようやく、ギアシールによって袋加工して袋状セパレータとして実用可能な密閉型鉛蓄電池用セパレータになり得る。この観点では、ギアシール時に融着作用を与えるために、ヒートシールや超音波シールの場合と同様に、熱融着性の有機材料を一定量以上含ませることが重要となる。上記にて選定したギアシール時の砕けたガラス繊維を保持しながらシート切れを防止するための２つの有機材料（パルプ状またはフィブリル状熱融着性有機繊維とモノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維）はともに熱融着性材料でありこの観点に当てはまる材料となり得る。
【００１９】
（７）以上から、微細ガラス繊維不織布シートからなる密閉型鉛蓄電池用セパレータにおいて、できる限り有機材料の使用量を抑えながらギアシールによる良好な袋加工性を得るには、ギアシール部の砕けたガラス繊維を保持しシート形状とシート強度を維持するという観点と、ギア噛み込みによる高度な加圧や衝撃に耐えシート切れを防止するという観点と、ギアシール部に融着作用を与え剥離を防止するという観点に基づき、セパレータの構成材料として、微細ガラス繊維に、パルプ状またはフィブリル状熱融着性有機繊維とモノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維の２種類の有機材料を含ませることが重要であることが分かった。
【００２０】
（８）ただし、上記のギアシール部の砕けたガラス繊維を保持しシート形状とシート強度を維持する観点で使用するパルプ状またはフィブリル状熱融着性有機繊維の大きなデメリットとして、パルプ状またはフィブリル状熱融着性有機繊維は、融点が低く表面積の大きい繊維形態であるために、湿式抄造工程においてモノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維の鞘成分を軟化させてバインダー効果をもたらすために行う加熱処理工程（通常１６０℃程度で２分程度）において、軟化が進むと皮膜化しやすい特徴があり、皮膜がシート表面のガラス繊維を覆いシートの電解液吸液性や電解液保持性が低下する構造を作り易くなる傾向がある。よって、パルプ状またはフィブリル状熱融着性有機繊維は、ギアシール部の砕けたガラス繊維を保持しシート形状とシート強度を維持する効果を生み出す最小限の使用量に留めることが重要であることが分かった。
【００２１】
（９）また、上記のギア噛み込みによる高度な加圧や衝撃に耐えシート切れを防止する観点で使用するモノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維の大きなデメリットとして、上記したように、モノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維は、ギアシール時の高度な加圧と衝撃に耐えガラス繊維に代わって骨材として機能するために太くて長く剛直な繊維材料であるという特徴があるため、本来電解液保持機能を持たせるために繊維径の非常に細い微細ガラス繊維で構成されて微細な孔構造を有する微細ガラス繊維不織布シートにおいて、微細な孔構造を阻害し、シートの最大孔径が拡大する構造を作り易くなる傾向がある。よって、モノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維は、求められるギアシール強度を満足する範囲内で最小限の使用量に留めることが重要であることが分かった。尚、モノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維を使用することでセパレータの孔径が拡大する弊害が生じるが、パルプ状またはフィブリル状熱融着性有機繊維を同時に使用すると、拡大した孔をパルプ状またはフィブリル状有機繊維が埋めることで、この弊害を抑える効果があることが分かった。
【００２２】
（１０）尚、前記において取り上げたギアシールによる袋加工が良好とされた特許文献５〜８について、後述の実施例の構成にならって、改めてギアシール性を検証してみた。まず、特許文献５の実施例によると、ポリエステル繊維を３０重量％含ませるようにしているが、後述の実施例の方法にならって、平均繊維径１．０μｍのＣガラス組成のウール状ガラス繊維７０重量％と平均繊度１．４ｄｔｅｘで平均繊維長５ｍｍで融点２４５℃の単一繊維のモノフィラメント状ポリエチレンテレフタレート繊維３０重量％とを混抄し乾燥後１６０℃で２分間加熱処理して得た厚さ約１．４ｍｍで坪量約２５０ｇ／ｍ2の微細ガラス繊維不織布シートに対して、ギアシール性を評価すると、ギアシール部においてシート切れを生じる結果であった。これは、唯一の有機材料であるポリエチレンテレフタレート繊維が柔軟性や弾力性が不足しギアシール時の高度な加圧や衝撃を吸収する作用が不足しガラス繊維に代わる骨材（シート切れ防止材）としての役目を果たせなかったことと、ギアシール部において高度な加圧と衝撃によって砕けたガラス繊維材料を保持する役目を果たす材料がなかったことが原因と分析できた。また、繊維径の太いモノフィラメント状有機繊維の使用量が３０重量％と多くなりすぎ、しかもガラス繊維不織布シートの空隙を埋める作用を与える材料がないことから、ガラス繊維不織布シートの最大孔径が大きくなりすぎ、密閉型鉛蓄電池用セパレータとしての実用レベルの性能を得ることができなかった。
【００２３】
（１１）また、特許文献６の比較例２によると、ポリエチレンテレフタレート／共重合ポリステル芯鞘型繊維８重量％とフィブリル状アクリル繊維１５重量％を含ませるようにしているが、同様に、後述の実施例の方法にならって、ガラス繊維７７重量％とポリエチレンテレフタレート／共重合ポリステル芯鞘型繊維８重量％とフィブリル状アクリル繊維１５重量％とから得た微細ガラス繊維不織布シートに対して、ギアシール性を評価すると、ギアシール部においてシート切れを生じる結果であった。これは、ギアシール時の高度な加圧や衝撃を吸収する作用を与えるポリエチレンテレフタレート／共重合ポリステル芯鞘型繊維の使用量が不足しガラス繊維に代わる骨材（シート切れ防止材）としての役目を果たし切れなかったことと、フィブリル状有機繊維材料としてアクリル繊維を含んでいるが、フィブリル状アクリル繊維では、熱融着性を有しないためゴムを潰し拡げるような挙動による良好なノリ効果を発揮できず、ギアシール部において高度な加圧と衝撃によって砕けたガラス繊維材料を保持する役目を果たし切れなかったことが原因と分析できた。
【００２４】
（１２）また、特許文献６の実施例１〜３および比較例１によると、ポリエチレンテレフタレート／共重合ポリステル芯鞘型繊維８重量％とフィブリル状アクリル繊維１５重量％に、ポリエチレンテレフタレート繊維を１５〜２５重量％含ませるようにしているが、同様に、後述の実施例の方法にならって、ガラス繊維６２〜５２重量％とポリエチレンテレフタレート／共重合ポリステル芯鞘型繊維８重量％とフィブリル状アクリル繊維１５重量％とポリエチレンテレフタレート繊維１５〜２５重量％とから得た微細ガラス繊維不織布シートに対して、ギアシール性を評価すると、ギアシール部においてシート切れは生じなかったが、シール強度が不足する結果であった。これは、フィブリル状有機繊維材料としてアクリル繊維を含んでいるが、フィブリル状アクリル繊維は熱融着性を有しないため、熱融着性有機材料としてはポリエチレンテレフタレート／共重合ポリステル芯鞘型繊維８重量％のみであり、熱融着性有機材料が不足したことが原因と分析できた。また、有機材料の使用量が３８〜４８重量％と多すぎたため、ガラス繊維不織布シートの電解液吸液特性や電解液保持特性が不足となり、密閉型鉛蓄電池用セパレータとしての実用レベルの性能を得ることができなかった。
【００２５】
（１３）また、特許文献７の実施例１〜２によると、アクリル繊維１０〜１４重量％とフィブリル状アクリル繊維１５〜２１重量％を含ませるようにしているが、同様に、後述の実施例の方法にならって、ガラス繊維７５〜６５重量％とアクリル繊維１０〜１４重量％とフィブリル状アクリル繊維１５〜２１重量％とから得た微細ガラス繊維不織布シートに対して、ギアシール性を評価すると、ギアシール部においてシート切れを生じる結果であった。これは、アクリル繊維が柔軟性や弾力性が不足しギアシール時の高度な加圧や衝撃を吸収する作用が不足しガラス繊維に代わる骨材（シート切れ防止材）としての役目を果たし切れなかったことと、フィブリル状有機繊維材料としてアクリル繊維を含んでいるが、フィブリル状アクリル繊維では、熱融着性を有しないためゴムを潰し拡げるような挙動による良好なノリ効果を発揮できず、ギアシール部において高度な加圧と衝撃によって砕けたガラス繊維材料を保持する役目を果たし切れなかったことが原因と分析できた。
【００２６】
（１４）また、特許文献７の比較例１によると、フィブリル状アクリル繊維を３５重量％含ませるようにしているが、同様に、後述の実施例の方法にならって、ガラス繊維６５重量％とフィブリル状アクリル繊維３５重量％とから得た微細ガラス繊維不織布シートに対して、ギアシール性を評価すると、ギアシール部においてシート切れを生じる結果であった。これは、唯一の有機材料であるフィブリル状アクリル繊維では、ギアシール時の高度な加圧と衝撃に耐えガラス繊維に代わる骨材（シート切れ防止材）として機能することができなかったことと、フィブリル状アクリル繊維では、熱融着性を有しないためゴムを潰し拡げるような挙動による良好なノリ効果を発揮できず、ギアシール部において高度な加圧と衝撃によって砕けたガラス繊維材料を保持する役目を果たし切れなかったことが原因と分析できた。また、有機材料の使用量が３５重量％と多すぎたため、ガラス繊維不織布シートの電解液吸液特性や電解液保持特性が不足となり、密閉型鉛蓄電池用セパレータとしての実用レベルの性能を得ることができなかった。
【００２７】
（１５）また、特許文献７の比較例２によると、ポリエチレンテレフタレート／共重合ポリステル芯鞘型繊維を３５重量％含ませるようにしているが、同様に、後述の実施例の方法にならって、ガラス繊維６５重量％とポリエチレンテレフタレート／共重合ポリステル芯鞘型繊維３５重量％とから得た微細ガラス繊維不織布シートに対して、ギアシール性を評価すると、ギアシール性は良好であったが、繊維径の太いモノフィラメント状有機繊維の使用量が３５重量％と多くなりすぎ、しかもガラス繊維不織布シートの空隙を埋める作用を与える材料がないことから、ガラス繊維不織布シートの最大孔径が大きくなりすぎ、密閉型鉛蓄電池用セパレータとしての実用レベルの性能を得ることができなかった。また、有機材料の使用量が３５重量％と多すぎたため、ガラス繊維不織布シートの電解液吸液特性や電解液保持特性が不足となり、密閉型鉛蓄電池用セパレータとしての実用レベルの性能を得ることができなかった。
【００２８】
（１６）また、特許文献８の実施例３によると、ポリエチレンテレフタレート／共重合ポリステル芯鞘型繊維３０重量％とポリエチレンテレフタレート繊維３０重量％を含ませるようにしているが、同様に、後述の実施例の方法にならって、ガラス繊維４０重量％とポリエチレンテレフタレート／共重合ポリステル芯鞘型繊維３０重量％とポリエチレンテレフタレート繊維３０重量％とから得た微細ガラス繊維不織布シートに対して、ギアシール性を評価すると、ギアシール性は良好であったが、繊維径の太いモノフィラメント状有機繊維の使用量が６０重量％と多くなりすぎ、しかもガラス繊維不織布シートの空隙を埋める作用を与える材料がないことから、ガラス繊維不織布シートの最大孔径が大きくなりすぎ、密閉型鉛蓄電池用セパレータとしての実用レベルの性能を得ることができなかった。また、有機材料の使用量が６０重量％と多すぎたため、ガラス繊維不織布シートの電解液吸液特性や電解液保持特性が不足となり、密閉型鉛蓄電池用セパレータとしての実用レベルの性能を得ることができなかった。
【００２９】
（１７）また、特許文献８の実施例１〜２によると、ポリエチレンテレフタレート／共重合ポリステル芯鞘型繊維１５〜２０重量％とポリエチレンテレフタレート繊維１５〜２５重量％を含ませるようにしているが、同様に、後述の実施例の方法にならって、ガラス繊維７０〜５５重量％とポリエチレンテレフタレート／共重合ポリステル芯鞘型繊維１５〜２０重量％とポリエチレンテレフタレート繊維１５〜２５重量％とから得た微細ガラス繊維不織布シートに対して、ギアシール性を評価すると、ギアシール部においてシート切れは生じなかったが、シール強度が不足する結果であった。これは、熱融着性有機材料としてはポリエチレンテレフタレート／共重合ポリステル芯鞘型繊維１５〜２０重量％のみであり、熱融着性有機材料が不足したことが原因と分析できた。また、繊維径の太いモノフィラメント状有機繊維の使用量が３０〜４５重量％と多くなりすぎ、しかもガラス繊維不織布シートの空隙を埋める作用を与える材料がないことから、ガラス繊維不織布シートの最大孔径が大きくなりすぎ、密閉型鉛蓄電池用セパレータとしての実用レベルの性能を得ることができなかった。
【００３０】
本発明の密閉型鉛蓄電池用セパレータは、上記知見に基づきなされた発明であって、請求項１に記載の通り、微細ガラス繊維を主体としてなる湿式抄造シートからなり、ギアシールによって袋加工して袋状セパレータとして使用可能な密閉型鉛蓄電池用セパレータであって、前記微細ガラス繊維５０〜８０重量％とモノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維１０〜２５重量％とパルプ状またはフィブリル状の熱融着性有機繊維５〜１０重量％と単一繊維のモノフィラメント状熱融着性有機繊維０〜５重量％（但し、前記モノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維と前記パルプ状またはフィブリル状の熱融着性有機繊維と前記単一繊維のモノフィラメント状熱融着性有機繊維の合計量が２０〜３０重量％）とを含み無機物材料の合計量が７０〜８０重量％で有機物材料の合計量が２０〜３０重量％である材料を湿式抄造してなることを特徴とする。
【００３１】
また、請求項２記載の密閉型鉛蓄電池用セパレータは、請求項１記載の密閉型鉛蓄電池用セパレータにおいて、前記材料が、無機粉体を３０重量％以下含むことを特徴とする。
また、請求項３記載の密閉型鉛蓄電池用セパレータは、請求項１記載の密閉型鉛蓄電池用セパレータにおいて、前記材料が、前記微細ガラス繊維７０〜８０重量％と前記モノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維１０〜２５重量％と前記パルプ状またはフィブリル状の熱融着性有機繊維５〜１０重量％のみからなることを特徴とする。
また、請求項４記載の密閉型鉛蓄電池用セパレータは、請求項１記載の密閉型鉛蓄電池用セパレータにおいて、前記セパレータが、前記微細ガラス繊維５０〜８０重量％と前記モノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維１０〜２５重量％と前記パルプ状またはフィブリル状の熱融着性有機繊維５〜１０重量％と前記単一繊維のモノフィラメント状熱融着性有機繊維０〜５重量％（但し、前記モノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維と前記パルプ状またはフィブリル状の熱融着性有機繊維と前記単一繊維のモノフィラメント状熱融着性有機繊維の合計量が２０〜３０重量％）とを含み無機物材料の合計量が７０〜８０重量％で有機物材料の合計量が２０〜３０重量％であることを特徴とする。
また、請求項５記載の密閉型鉛蓄電池用セパレータは、請求項４記載の密閉型鉛蓄電池用セパレータにおいて、前記セパレータが、前記無機粉体を３０重量％以下含むことを特徴とする。
また、請求項６記載の密閉型鉛蓄電池用セパレータは、請求項４記載の密閉型鉛蓄電池用セパレータにおいて、前記セパレータが、前記微細ガラス繊維７０〜８０重量％と前記モノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維１０〜２５重量％と前記パルプ状またはフィブリル状の熱融着性有機繊維５〜１０重量％のみからなることを特徴とする。
また、本発明の密閉型鉛蓄電池は、前記知見に基づきなされた発明であって、請求項７に記載の通り、請求項１乃至６の何れか１項に記載のセパレータをギアシール法により袋状に加工するとともに、該袋状セパレータが正極板または負極板の少なくとも一方を包む（収容する）ように構成したことを特徴とする。
【発明の効果】
【００３２】
本発明によれば、微細ガラス繊維を主体としてなる湿式抄造シートからなり、ギアシールによって袋加工して袋状セパレータとして使用可能な密閉型鉛蓄電池用セパレータにおいて、ギアシールによる袋加工性を良好としつつ、有機材料の使用量をできる限り抑えて電解液親和性を良好とし、突刺強度や引張強度の機械的強度も良好で、微細な孔構造を有し耐短絡性も良好である密閉型鉛蓄電池用セパレータを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３３】
本発明の密閉型鉛蓄電池用セパレータは、微細ガラス繊維を主体としてなる湿式抄造シートからなり、前記微細ガラス繊維５０〜８０重量％とモノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維１０〜２５重量％とパルプ状またはフィブリル状の熱融着性有機繊維５〜１０重量％と単一繊維のモノフィラメント状熱融着性有機繊維０〜５重量％（但し、前記モノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維と前記パルプ状またはフィブリル状の熱融着性有機繊維と前記単一繊維のモノフィラメント状熱融着性有機繊維の合計量が２０〜３０重量％）とを含み無機物材料の合計量が７０〜８０重量％で有機物材料の合計量が２０〜３０重量％である材料を湿式抄造してなるものであり、得られたセパレータ構成が、前記微細ガラス繊維５０〜８０重量％と前記モノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維１０〜２５重量％と前記パルプ状またはフィブリル状の熱融着性有機繊維５〜１０重量％と前記単一繊維のモノフィラメント状熱融着性有機繊維０〜５重量％（但し、前記モノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維と前記パルプ状またはフィブリル状の熱融着性有機繊維と前記単一繊維のモノフィラメント状熱融着性有機繊維の合計量が２０〜３０重量％）とを含み無機物材料の合計量が７０〜８０重量％で有機物材料の合計量が２０〜３０重量％であることが好ましい。
【００３４】
本発明の密閉型鉛蓄電池用セパレータは、前記材料配合構成や前記セパレータ構成において、前記微細ガラス繊維７０〜８０重量％と前記モノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維１０〜２５重量％と前記パルプ状またはフィブリル状の熱融着性有機繊維５〜１０重量％（但し、前記モノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維と前記パルプ状またはフィブリル状の熱融着性有機繊維の合計量が２０〜３０重量％）のみからなることが好ましい。このようにした場合は、ギアシールによる良好な袋加工性を与えるための有機材料（有機繊維）の含有量を最小限とし、繊維径が細く電解液親和性の高い微細ガラス繊維の含有量をできる限り多くすることができるので、微細ガラス繊維不織布シートにおけるガラス繊維同士の絡み合いが増しセパレータの引張強度を高めることができるとともに、セパレータの電解液吸液性を高めることができる。
【００３５】
一方、本発明の密閉型鉛蓄電池用セパレータは、前記材料配合構成や前記セパレータ構成において、無機粉体を３０重量％以下含ませるようにしてもよい。無機粉体としては、シリカ、チタニア、アルミナ、珪藻土等の耐酸性の無機粉体の中から１種または２種以上を使用できるが、不純物が少なく耐酸性が優れる点でシリカが好ましい。本発明のセパレータは、上記知見（５）、（７）、（９）に基づき、モノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維を１０〜２５重量％含ませるようにしているが、上記知見（９）に示すように、繊維径が太く繊維長が長いモノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維を含ませることにより、セパレータの本来微細な孔構造を阻害して孔を押し拡げ、最大孔径が拡大しセパレータの耐短絡性（耐デンドライトショート性）を悪化させる傾向にあることから、無機粉体を含ませることで、押し拡げられた大きな孔を埋める作用をもたらし、セパレータの最大孔径の拡大を抑え耐短絡性の悪化を抑える効果をもたらすことができる。また、１０〜２５重量％含ませるモノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維は、上記のようにセパレータの孔径を拡大させることにより、電解液の成層化現象（高比重の硫酸が電池下方に移動することによって起こる電池内上下での電解液の濃淡現象。電解液の成層化が起こると電池の充放電反応が局部的になるため、電池容量が低下して電池寿命が短くなる）を促進させる傾向にあることから、無機粉体を含ませることで、電解液の成層化現象の促進を抑える効果をもたらすことができる。また、１０〜２５重量％含ませるモノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維は、上記のようにセパレータの孔径を拡大させることにより電解液保持性（電解液保持量）を低下させる傾向にあることから、無機粉体を含ませることで、電解液保持性（電解液保持量）の悪化を抑える効果をもたらすことができる。このため、無機粉体としては、ＢＥＴ比表面積が１００ｍ2／ｇ以上の無機粉体を使用することが好ましい。尚、前記材料配合構成に無機粉体を含ませて湿式抄造する場合は、凝集剤を適量添加することが好ましい。抄紙スラリーに凝集剤を添加すると、無機粉体自体が大きな凝集体を形成し易くなるとともに無機粉体が微細ガラス繊維等の他の材料表面に吸着され易くなり、湿式抄造操作において湿式抄造後のシート内に効率よく保持される。
【００３６】
本発明の密閉型鉛蓄電池用セパレータとしては、上記知見（１）〜（９）に基づいて、前記材料配合構成や前記セパレータ構成において、セパレータに良好なギアシール性を付与するための有機材料として、モノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維とパルプ状またはフィブリル状熱融着性有機繊維の併用を選定するとともに、上記知見（８）〜（９）に基づいて両有機材料の弊害にも考慮しながら、両有機材料の最適含有量バランスとして、モノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維１０〜２５重量％とパルプ状またはフィブリル状熱融着性有機繊維５〜１０重量％という最適配合量を導き出し、無機物材料の合計量が７０〜８０重量％で有機物材料の合計量が２０〜３０重量％とした。但し、前記モノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維と前記パルプ状またはフィブリル状熱融着性有機繊維に、第三の有機材料として単一繊維のモノフィラメント状熱融着性有機繊維０〜５重量％を合わせた三者の熱融着性有機繊維の合計量が２０〜３０重量％であることが必要である。これにより、セパレータの良好なギアシール性を確保しつつ、セパレータの電解液親和性・吸液性・保液性の悪化や孔径（特に最大孔径）の拡大を最小限に抑えることができ、セパレータの良好な引張強度や突刺強度も確保することができた。前記材料配合構成や前記セパレータ構成における有機材料の含有量が３０重量％を超えると、セパレータの電解液親和性・吸液性・保液性の低下が顕著となるため好ましくない。
【００３７】
尚、前記材料配合構成や前記セパレータ構成において、前記モノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維と前記パルプ状またはフィブリル状熱融着性有機繊維と前記単一繊維のモノフィラメント状熱融着性有機繊維の三者の熱融着性有機繊維材料の合計量が２０重量％未満の場合、つまり、前記モノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維１０〜２５重量％と前記パルプ状またはフィブリル状熱融着性有機繊維５〜１０重量％と前記単一繊維のモノフィラメント状熱融着性有機繊維０〜５重量％を満たす構成であっても三者の熱融着性有機繊維材料の合計量が２０重量％未満である場合は、ギアシール性において、シート切れの発生はなく良好であるがシール強度（剥離強度）が不足となるため好ましくない。つまり、本発明の密閉型鉛蓄電池用セパレータは、前記材料配合構成や前記セパレータ構成において、良好なギアシール性を得るには、上記知見（６）に基づき、ギアシール部の砕けたガラス繊維を保持しながら高圧圧着によるシート切れを防止するための材料として前記モノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維１０重量％以上と前記パルプ状またはフィブリル状熱融着性有機繊維５重量％以上が必要であるとともに、ギアシール部に融着作用をもたらしシール強度（剥離強度）を高めるための材料として前記モノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維１０重量％以上と前記パルプ状またはフィブリル状熱融着性有機繊維５重量％以上と前記単一繊維のモノフィラメント状熱融着性有機繊維５重量％以下の熱融着性材料の合計量で２０重量％以上が必要である。
【００３８】
前記モノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維としては、芯成分が非熱融着性である高融点を有するポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等の熱可塑性合成樹脂材料からなり、鞘成分が熱融着性である低融点を有するポリエチレン、共重合ポリエステル等の熱可塑性合成樹脂材料からなり、少なくとも鞘成分が耐酸性を有したモノフィラメント状有機繊維の１種または２種以上を使用することができる。前記モノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維は、平均繊度が０．５〜２．５ｄｔｅｘ、平均繊維長が３〜６ｍｍのものの使用が好ましい。前記モノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維は、上記知見（５）に示したように、良好なギアシール性の付与に重要な役割を果たすほか、セパレータの突刺強度や引張強度を向上させる役割も有する。前記モノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維の前記材料配合構成や前記セパレータ構成における含有量は、１０重量％以上の含有量で良好なギアシール性を付与できるが、２５重量％を超えると、上記知見（９）に示したように、セパレータの孔径を拡大させ耐短絡性を悪化させたり電解液の成層化現象を促進させる傾向が顕著となるため好ましくない。
【００３９】
前記パルプ状またはフィブリル状熱融着性有機繊維としては、熱融着性である低融点を有するポリエチレン繊維、共重合ポリエステル繊維等の熱可塑性有機材料の中から１種または２種以上を使用することができるが、耐酸性の熱可塑性合成樹脂材料がより好ましい。前記パルプ状またはフィブリル状熱融着性有機繊維は、濾水度が０．５〜５ｓｅｃ／ｇ、平均繊維長が０．８〜３ｍｍのものの使用が好ましい。前記パルプ状またはフィブリル状熱融着性有機繊維は、上記知見（４）に示したように、良好なギアシール性の付与に重要な役割を果たすほか、セパレータの引張強度や突刺強度を向上させる役割や、上記知見（９）に示したように、モノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維によるセパレータの孔径の拡大を抑える役割も有する。前記パルプ状またはフィブリル状熱融着性有機繊維の前記材料配合構成や前記セパレータ構成における含有量は、５重量％以上の含有量で良好なギアシール性を付与できるが、１０重量％を超えると、上記知見（８）に示したように、セパレータの電解液吸液性・保液性が低下する傾向が顕著となるため好ましくない。
【００４０】
前記単一繊維のモノフィラメント状熱融着性有機繊維としては、熱融着性である低融点を有するポリエチレン繊維、共重合ポリエステル繊維等の熱可塑性有機材料の中から１種または２種以上を使用することができるが、耐酸性の熱可塑性合成樹脂材料がより好ましい。尚、他の有機材料として、本発明の目的を損なわない範囲であれば、粒状あるいは粉体状の有機材料や、他の非熱融着性有機繊維や、他の複合繊維等を併用してもよい。
【００４１】
前記微細ガラス繊維としては、例えば、耐酸性のＣガラスを、火炎法（溶融炉の底部のノズルから溶融ガラスを糸状に流下させ高速の火炎で吹き飛ばす方法）あるいは遠心法（溶融ガラスを高速回転するスピナーと呼ばれる周壁に多数のオリフィスを穿設した円筒容器へ供給し遠心力によって紡糸し高速気流で吹き飛ばす方法）といった方法によって繊維化、製造したウール状ガラス繊維（ガラス短繊維）を使用することが好ましい。前記微細ガラス繊維は、不織布シートに微細な孔構造を形成させ、セパレータに良好な電解液吸液性・保持性と耐短絡性（耐デンドライトショート性）を与えるために、平均繊維径が４μｍ以下であることが好ましく、１．５μｍ以下であればより好ましい。尚、他の無機材料として、本発明の目的を損なわない範囲であれば、他の無機繊維状物や、他の無機粒状物等を併用してもよい。
【実施例】
【００４２】
次に、本発明の実施例について比較例および従来例とともに詳細に説明する。
（実施例１〜５、比較例１〜７、従来例１〜３）
微細ガラス繊維として、火炎法にて製造されたＣガラス組成からなる平均繊維径１．０μｍのウール状ガラス繊維を、モノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維として、平均繊度１．３ｄｔｅｘ、平均繊維長５ｍｍで、芯成分がポリエチレンテレフタレート（融点２４５℃）で鞘成分がポリエチレン（融点１３５℃）のポリエチレンテレフタレート／ポリエチレン芯鞘型繊維（芯成分と鞘成分の重量比５０：５０）、パルプ状またはフィブリル状熱融着性有機繊維として、濾水度３．５ｓｅｃ／ｇ、平均繊維長１ｍｍのパルプ状ポリエチレン繊維（融点１３５℃）、単一繊維のモノフィラメント状熱融着性有機繊維として、平均繊度２．２ｄｔｅｘ、平均繊維長５ｍｍの共重合ポリステル繊維（融点１１０℃）、モノフィラメント状非熱融着性有機繊維として、平均繊度１．４ｄｔｅｘ、平均繊維長５ｍｍで、単一繊維のポリエチレンテレフタレート繊維（融点２４５℃）をそれぞれ使用した。表１に示す配合条件で、各材料を水中で混合・分散しｐＨ３．０の酸性条件にて通常の抄紙機により湿式抄造し、乾燥後、１６０℃で２分間加熱処理し、表１に示す厚さ、坪量、密度を有した密閉型鉛蓄電池用セパレータを得た。
【００４３】
次に、上記にて得られた実施例１〜５、比較例１〜７、従来例１〜３の各セパレータについて、以下の方法により、厚さ、坪量、最大孔径、突刺強度、引張強度、伸び、吸液高さ、灼熱減量、ギアシール性を測定した。結果を表１に示す。
〈厚さ〉
ＳＢＡ  Ｓ０４０６に準じた方法で測定した。
〈坪量〉
ＳＢＡ  Ｓ０４０６に準じた方法で測定した。
〈最大孔径〉
セパレータ試料中の空間にエタノールを満たし、圧縮空気の圧力を徐々に上げながら、ガスが透過し始めた時の圧力とエタノールの表面張力から算出した。
〈突刺強度〉
φ１５ｍｍの穴を開けたＳＵＳ製治具の間に試料を挟み、試料上部よりφ２ｍｍの鉄棒を突き刺し、試料が破れるまでの最大荷重（Ｎ）を測定し、厚さ（ｍｍ）で割った値を突刺強度（Ｎ／ｍｍ）とした。
〈引張強度〉
ＳＢＡ  Ｓ０４０６に準じた方法で測定した。
〈伸び〉
引張強度試験における試料の破断時の伸び率。
〈吸液高さ〉
幅２５ｍｍ、高さ１０ｃｍ以上のセパレータを試料とし、試料を垂直状態にして比重１．３０の硫酸中にその下端１ｃｍを浸漬し、５分間に硫酸を吸い上げた高さ（ｍｍ）を測定し、吸液高さ（ｍｍ／５ｍｉｎ）とした。
〈灼熱減量〉
セパレータを１０ｃｍ角に切り取って試料とし、この試料を１０５±５℃で約３０分間乾燥し、デシケータに入れ放冷後、重量（Ｗ1）を測定する。次に、ルツボに前記試料を入れ、５００℃の加熱炉に入れて２時間後に白色化した試料を取り出しデシケータに入れ放冷後、重量（Ｗ2）を測定し、次式により灼熱減量を算出した。
灼熱減量（重量％）＝（Ｗ1−Ｗ2）／Ｗ1×１００
〈ギアシール性〉
７０ｍｍ×１００ｍｍのサイズの長方形状にカットしたセパレータ試料２枚を重ね合わせて、ギアシール装置の一対の噛み合いギアの間に通し、前記試料の長辺に沿う両端辺の１辺のみを端面から約３ｍｍを残して直線状にシールするように、シール加工を行った。次に、ギアシール加工部位（詳細には加工部位と非加工部位との境界）におけるシート切れの発生の有無を確認するとともに、ギアシール加工部位でシート切れにつながるシートが受けたダメージの度合いを、ギアシール加工部位のラインの両サイドを手で掴んで数回上下に軽くひねるようにしながら、目視で確認して、ダメージの少ないものから順に「◎」、「○」、「△」、「▲」の評価を付けた。尚、ギアシール加工直後にすでにシート切れが確認されたものについては「×」を付けた。次に、シール部位を開いて、等速度引張試験機により、引張速度２５ｍｍ／ｍｉｎ、チャック間距離１００ｍｍの条件で、引張強度（Ｎ／２５ｍｍ幅）を測定し、剥離強度（Ｎ／２５ｍｍ）とした。尚、比較例５〜６および従来例１〜３のセパレータは、ギアシール加工部位（詳細には加工部位と非加工部位との境界）でシート切れを起こしたため、剥離強度は測定不能であった。
【００４４】
【表１】
0005160285.tif 000002
【００４５】
表１の結果から以下のことが分かった。
（１）実施例１〜５のセパレータは、微細ガラス繊維８０〜７０重量％に、モノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維とパルプ状熱融着性有機繊維と単一繊維のモノフィラメント状熱融着性有機繊維の３種類の有機材料を１０〜２５重量％と５〜１０重量％と０〜５重量％の合計で２０〜３０重量％の範囲で含ませるように構成したので、ギアシール部位のシート切れがなく剥離強度が１．５〜３．５Ｎ／２５ｍｍとギアシール性が良好であり、しかも、微細ガラス繊維１００重量％で構成した従来例１のセパレータと比較して、吸液高さが６０〜７０ｍｍ／５ｍｉｎと約１６〜２８％の悪化に留まり電解液吸液性は良好な範囲を維持し、また最大孔径が１７〜２２μｍと約１０％の良化〜約１５％の悪化に留まり耐短絡性や電解液成層化の抑制効果も良好と考えられ、また突刺強度が５〜１１Ｎ／ｍｍと約１．３〜２．７倍となり、引張強度も９〜１１Ｎ／１０ｍｍ2と約３．０〜３．６倍となっており機械的強度も高い。尚、微細ガラス繊維８０重量％に、モノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維とパルプ状熱融着性有機繊維と単一繊維のモノフィラメント状熱融着性有機繊維の３種類の有機材料を１０〜１５重量％と５〜１０重量％と０〜５重量％の合計で２０重量％含ませるように構成した実施例１、２、５のセパレータを比較すると、何れも、モノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維１０重量％以上とパルプ状熱融着性有機繊維５重量％以上を含んでいるため、ギアシール性において、モノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維が柔軟性や弾力性を有しギアシール時の高度な加圧や衝撃を吸収する作用を有しガラス繊維に代わる骨材（シート切れ防止材）としての役目を果たすとともに、パルプ状熱融着性有機繊維がギアシール部位において高度な加圧と衝撃によって砕けたガラス繊維材料を保持する役目を果たし、何れもギアシール部位のシート切れはなく良好であるが、ギアシール加工部位でシート切れにつながるシートが受けたダメージの度合いで見てみると、合計２０重量％の有機材料としてモノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維とパルプ状熱融着性有機繊維のみを含ませた実施例１、２のセパレータは、実施例５のセパレータよりもダメージが少なくなっており、また剥離強度も高くなっている。
（２）これに対し、微細ガラス繊維８０〜７０重量％に、モノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維のみの１種類の有機材料を２０〜３０重量％含ませるようにして構成した比較例１〜２のセパレータでは、ギアシール性は比較例１が剥離強度が弱いものの比較例２は良好であるが、最大孔径が２４〜２５μｍと微細ガラス繊維１００重量％で構成した従来例１のセパレータに比較して約２６〜３２％悪化し耐短絡性や電解液成層化の抑制効果が低いと考えられる。
（３）また、微細ガラス繊維７０重量％に、モノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維とパルプ状熱融着性有機繊維の２種類の有機材料を１５〜１０重量％と１５〜２０重量％の合計で３０重量％含ませるように構成した比較例３〜４のセパレータでは、実施例１〜４と同様にモノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維１０重量％以上とパルプ状熱融着性有機繊維５重量％以上の合わせて２０重量％以上を含んでいるため、ギアシール性は良好であるが、パルプ状熱融着性有機繊維の含有量が１５〜２０重量％と多いため、パルプ状熱融着性有機繊維の一部が皮膜化してセパレータ表面のガラス繊維材料を覆う傾向が顕著となり、吸液高さが５５〜５８ｍｍ／５ｍｉｎと微細ガラス繊維１００重量％で構成した従来例１のセパレータに比較して約３１〜３４％悪化し電解液吸液性が低い。
（４）また、微細ガラス繊維７０重量％に、モノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維とパルプ状熱融着性有機繊維の２種類の有機材料を５〜０重量％と２５〜３０重量％の合計で３０重量％含ませるように構成した比較例５〜６のセパレータでは、ギアシール部位のシート切れを防止する骨材として機能させる高融点成分を有するモノフィラメント状有機繊維としての芯鞘型熱融着性有機繊維の含有量が５〜０重量％と少ないため、ギアシール部位のシート切れが生じギアシール性は良好でない。
（５）また、微細ガラス繊維８５重量％に、モノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維とパルプ状熱融着性有機繊維の２種類の有機材料を１０重量％と５重量％の合計で１５重量％含ませるように構成した比較例７のセパレータでは、実施例１〜５と同様にモノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維１０重量％以上とパルプ状熱融着性有機繊維５重量％以上を含んでいるため、ギアシール性において、モノフィラメント状芯鞘型熱融着性有機繊維が柔軟性や弾力性を有しギアシール時の高度な加圧や衝撃を吸収する作用を有しガラス繊維に代わる骨材（シート切れ防止材）としての役目を果たすとともに、パルプ状熱融着性有機繊維がギアシール部位において高度な加圧と衝撃によって砕けたガラス繊維材料を保持する役目を果たすため、ギアシール部位のシート切れはなく良好であるが、熱融着性有機材料の含有量が１０重量％（表１の「熱融着性成分」）と少なかったため、剥離強度が０．４Ｎ／２５ｍｍと弱い。
（６）また、微細ガラス繊維８０重量％に、ギアシール部位のシート切れを防止する骨材として機能させる高融点成分を有するモノフィラメント状有機繊維として、実施例の芯鞘型熱融着性有機繊維の代わりに単一繊維の非熱融着性有機繊維を２０重量％使用して構成した従来例２のセパレータでは、上記知見（１０）に示すように、前記非熱融着性有機繊維が柔軟性や弾力性が不足しギアシール時の高度な加圧や衝撃を吸収する作用が不足しガラス繊維に代わる骨材（シート切れ防止材）としての役目を果たし切れなかったことと、ギアシール部位において高度な加圧と衝撃によって砕けたガラス繊維材料を保持する役目を果たす材料（熱融着性有機繊維）がなかったことから、ギアシール部位のシート切れが生じギアシール性は良好でない。
（７）また、微細ガラス繊維８０重量％に、単一繊維のモノフィラメント状非熱融着性有機繊維とパルプ状熱融着性有機繊維の２種類の有機材料を１０重量％ずつ合計で２０重量％含ませるように構成した従来例３のセパレータでは、従来例２のセパレータと同様に、前記非熱融着性有機繊維が柔軟性や弾力性が不足しギアシール時の高度な加圧や衝撃を吸収する作用が不足しガラス繊維に代わる骨材（シート切れ防止材）としての役目を果たし切れなかったことから、ギアシール部位のシート切れが生じギアシール性は良好でない。
【図面の簡単な説明】
【００４６】
【図１】従来例１のセパレータを超音波シール装置およびギアシール装置を用いてシール加工した時のセパレータ表面のシール部位を撮影したＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）写真（撮影倍率５００倍）であって、（ａ）は超音波シール加工後の状態、（ｂ）はギアシール加工後の状態、（ｃ）はシール加工前の状態を示す。
【図２】比較例１のセパレータを超音波シール装置およびギアシール装置を用いてシール加工した時のセパレータ表面のシール部位を撮影したＳＥＭ写真（撮影倍率５００倍）であって、（ａ）は超音波シール加工後の状態、（ｂ）はギアシール加工後の状態、（ｃ）はシール加工前の状態を示す。
【図１】
0005160285.tif 000003
【図２】
0005160285.tif 000004