(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１ａ）で示されることを特徴とする、白金錯体。
【化１】
0005279234.tif 000023
（式（１ａ）において、Ｐｔは４価の白金原子を表す。Ｒ37乃至Ｒ40は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１乃至２０の直鎖状あるいは分岐状のアルキル基を表す。尚、Ｒ37乃至Ｒ40のいずれかが炭素原子数１乃至２０の直鎖状あるいは分岐状のアルキル基である場合、当該アルキル基が有する一部又は全部の水素原子がフッ素原子に置換されていてもよい。）
【請求項２】
陽極と陰極と、
該陽極と該陰極との間に挟持される有機化合物からなる層と、から構成され、
該有機化合物からなる層に請求項１に記載の白金錯体が少なくとも一種類含まれることを特徴とする、有機発光素子。
【請求項３】
前記有機化合物からなる層が発光層であることを特徴とする、請求項２に記載の有機発光素子。
【請求項４】
前記発光層がホストとゲストとから構成され、
前記白金錯体が前記ゲストであることを特徴とする、請求項３に記載の有機発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、白金錯体及びこれを用いた有機発光素子に関連する。
【背景技術】
【０００２】
有機ＬＥＤ素子の安定した高効率発光を目的とした発光材料の開発が盛んに行われている。特に、燐光を用いた燐光発光素子は、素子自体の発光効率が良好である。このことから、燐光発光素子の構成材料の一つである燐光発光材料の開発が精力的に行われている。例えば、非特許文献１に開示されるシクロメタル化２座配位子（Ｃ−Ｎ型配位子、以下、単にＣ−Ｎと呼ぶことがある。）を金属原子に配位したＩｒ（Ｃ−Ｎ）3型あるいは（Ｃ−Ｎ）2Ｉｒａｃａｃ型のシクロメタル化イリジウム錯体が挙げられる。また非特許文献２にて開示されるシクロメタル化白金錯体も同様に開発が行われている。
【０００３】
しかしながら、現状では更なる高輝度の光出力あるいは高変換効率が必要である。また、長時間の使用による経時変化、酸素を含む雰囲気気体、湿気等による劣化等に対する耐久性の面で未だ多くの問題がある。さらにはフルカラーディスプレイ等への応用を考えた場合の色純度の良い青、緑、赤の発光が必要となるが、これらの問題に関してもまだ十分に解決したとはいえない。
【０００４】
一方、非特許文献３には、ビピリジンやフェナントロリンを配位子とする３つの２座配位子をからなる４価の白金錯体化合物が開示されている。
【０００５】
また、特許文献１乃至２には、白金錯体の有機発光素子への応用が開示されている。具体的には、特許文献１には、２価の白金錯体材料の有機発光素子への応用が開示されている。特許文献２には、カルベン配位子を持つ２価の白金錯体材料の有機発光素子への応用が開示されている。
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−１８１６１７号公報
【特許文献２】ＷＯ２００６／０６７０７４パンフレット
【非特許文献１】“Ｈｉｇｈｌｙ  Ｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｉｓ−Ｃｙｃｌｏｍｅｔａｌａｔｅｄ  Ｉｒｉｄｉｕｍ  Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ：Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，  Ｐｈｏｔｏｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ，ａｎｄ  Ｕｓｅ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｄｉｏｄｅｓ”  Ｌａｍａｎｓｋｙ，Ｓ．；Ｄｊｕｒｏｖｉｃｈ，Ｐ．；Ｍｕｒｐｈｙ，Ｄ．；Ａｂｄｅｌ−Ｒａｚｚａｑ，Ｆ．；Ｌｅｅ，Ｈ．−Ｅ．；Ａｄａｃｈｉ，Ｃ．；Ｂｕｒｒｏｗｓ，Ｐ．Ｅ．；Ｆｏｒｒｅｓｔ，Ｓ．Ｒ．；Ｔｈｏｍｐｓｏｎ，Ｍ．Ｅ．  Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．；２００１；１２３（１８）；４３０４−４３１２．
【非特許文献２】“Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ａｎｄ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｃｙｃｌｏｍｅｔａｌａｔｅｄ  Ｐｌａｔｉｎｕｍ  Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ”  Ｂｒｏｏｋｓ，Ｊ．；Ｂａｂａｙａｎ，Ｙ．；Ｌａｍａｎｓｋｙ，Ｓ．；Ｄｊｕｒｏｖｉｃｈ，Ｐ．Ｉ．；Ｔｓｙｂａ，Ｉ．；Ｂａｕ，Ｒ．；Ｔｈｏｍｐｓｏｎ，Ｍ．Ｅ．  Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．；２００２；４１（１２）；３０５５−３０６６．
【非特許文献３】“Ｏｒｇａｎｏｐｌａｔｉｎｕｍ（ＩＶ）  ｔｒｉｓ−ｃｈｅｌａｔｅ  ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ，ｅａｃｈ  ｈａｖｉｎｇ  ａ  ｃｙｃｌｉｃ  ｍｅｔａｌｌａｃａｒｂｏｎａｔｅ  ｒｉｎｇ：ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ａｎｄ  ｋｉｎｅｔｉｃｓｔｕｄｉｅｓ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｆｏｒｍａｔｉｏｎ”  Ｒａｓｈｉｄｉ，Ｍ；Ｓｈａｈａｂａｄｉ，Ｎ；Ｎａｂａｖｉｚａｄｅｈ，Ｍ．Ｓ．  ＤａｌｔｏｎＴｒａｎｓ．；２００４；６１９−６２２．
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、高効率かつ安定性に優れた有機発光素子を実現するための白金錯体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の白金錯体は、下記一般式（１ａ）で示されることを特徴とする。
【０００９】
【化１】
0005279234.tif 000002
（式（１ａ）において、Ｐｔは４価の白金原子を表す。Ｒ37乃至Ｒ40は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１乃至２０の直鎖状あるいは分岐状のアルキル基を表す。尚、Ｒ37乃至Ｒ40のいずれかが炭素原子数１乃至２０の直鎖状あるいは分岐状のアルキル基である場合、当該アルキル基が有する一部又は全部の水素原子がフッ素原子に置換されていてもよい。）
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、高効率かつ安定性に優れた有機発光素子を実現するための白金錯体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
まず本発明の白金錯体について説明する。本発明の白金錯体は、下記一般式（１）で示されることを特徴とする。
【００１２】
【化２】
0005279234.tif 000003
【００１３】
式（１）において、Ｐｔは４価の白金原子を表す。
【００１４】
式（１）において、環構造Ａは、Ｐｔと共有結合を形成する炭素原子を有する環状置換基を表す。環構造Ａは、好ましくは、芳香族性環状置換基である。
【００１５】
環構造Ａで表される環状置換基として、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントニル基、フルオレニル基、ピレニル基、フェナントレニル基、クリセニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘキサジエニル基、ノルボルネニル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジル基、ピリダジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、ナフチリジニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、フタラジニル基、フェナントロリル基、フェナジニル基、チアゾリル基、チエニル基、フラニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチエニル基、ベンゾフラニル基、インドリル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、カルバゾリル基等が挙げられる。
【００１６】
これらの中で、好ましくは、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントレニル基、トリフェニレニル基、シクロペンテニル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジル基、ピリダジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、キノキサリニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基又はカルバゾリル基である。より好ましくは、フェニル基、フルオレニル基、ピリジル基、チエニル基、ジベンゾフラニル基又はカルバゾリル基である。さらに好ましくは、フェニル基、フルオレニル基、チエニル基又はカルバゾリル基である。
【００１７】
環構造Ａは、さらにハロゲン原子、ニトロ基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換のヘテロアリール基、ジ置換アミノ基又は炭素原子数１乃至２０の直鎖状あるいは分岐状のアルキル基を有していてもよい。尚、環構造Ａは、これらの置換基のいずれかを一つ有していてもよいし、これらの置換基のいずれかを二つ以上有していてもよいし、これらの置換基のうち二種類以上を有していてもよい。
【００１８】
上記ハロゲン原子として、好ましくは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子である。真空蒸着法で素子を作製する場合は、フッ素原子が特に好ましい。
【００１９】
上記アリール基として、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントニル基、フルオレニル基、ピレニル基、フェナントレニル基、クリセニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基等が挙げられる。好ましくは、フェニル基、ナフチル基、アントニル基、フルオレニル基、ピレニル基、フェナントレニル基、クリセニル基、フルオランテニル基又はトリフェニレニル基である。より好ましくは、フェニル基、フルオレニル基、フェナントレニル基又はトリフェニレニル基である。特に好ましくは、フェニル基である。
【００２０】
また、アリール基として列挙される置換基は、さらに置換基を有してもよい。具体的には、メチル基、ターシャリーブチル基、トリフルオロメチル基等のアルキル基、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子、ジフェニルアミノ基、ジターシャリーブチルアミノ基等の置換アミノ基等が挙げられる。
【００２１】
上記ヘテロアリール基として、例えば、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、ナフチリジニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、フタラジニル基、カルバゾリル基、フェナントロリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾピラゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイソオキサゾリル基等が挙げられる。好ましくは、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、チアゾリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基又はオキサゾリル基である。さらに好ましくは、ピリジル基又はイミダゾリル基である。
【００２２】
また、ヘテロアリール基として列挙される置換基は、さらに置換基を有してもよい。具体的には、上記アリール基がさらに有していてもよい置換基と同様の置換基が挙げられる。
【００２３】
上記ジ置換アミノ基としては、導電性や観点から、好ましくは、ジメチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基である。特に好ましくは、ジフェニルアミノ基である。
【００２４】
上記アルキル基として、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、ターシャリーブチル基、オクチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。尚、炭素数が２以上のアルキル基である場合は、当該アルキル基中の一つ又は隣接しない二つ以上のメチレン基（−ＣＨ2−）が、−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−で置換されていてもよい。メチレン基が−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−で置換されたアルキル基として、例えば、メトキシ基、エトキシ基、メチルスルファニル基等が挙げられる。また、アルキル基中の水素原子の一部又は全てがフッ素原子で置換されていてもよい。フッ素原子で置換されたアルキル基として、例えば、トリフルオロメチル基等が挙げられる。
【００２５】
以上列挙したアルキル基（メチレン基が−Ｏ−等で置換されているもの、及び水素原子の一部又は全てがフッ素原子で置換されているものも含む）の中で、好ましくは、メチル基、エチル基、ターシャリーブチル基、トリフルオロメチル基、メトキシ基又はメチルスルファニル基である。より好ましくは、メチル基、ターシャリーブチル基、トリフルオロメチル基又はメトキシ基である。
【００２６】
式（１）において、環構造Ｂは、Ｐｔと配位結合を形成するＱを有する環状置換基を表す。ここで、Ｑとして、炭素原子、窒素原子又はリン原子が挙げられる。好ましくは、窒素原子である。
【００２７】
環構造Ｂで表される環状置換基として、例えば、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、ナフチリジニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、フタラジニル基、フェナントロリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾピラゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイソオキサゾリル基、オキサゾリル基等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。これらの中で、好ましくは、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、キノキサリニル基、フェナントロリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、オキサゾリル基又はイソオキサゾリル基である。より好ましくは、ピリジル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、イミダゾリル基又はピラゾリル基である。
【００２８】
環構造Ｂは、さらにハロゲン原子、ニトロ基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換のヘテロアリール基、ジ置換アミノ基又は炭素原子数１乃至２０の直鎖状あるいは分岐状のアルキル基を有していてもよい。ここで、ハロゲン原子、アリール基、ヘテロアリール基、ジ置換アミノ基及びアルキル基の具体例は、環構造Ａが有してもよいハロゲン原子、アリール基、ヘテロアリール基、ジ置換アミノ基及びアルキル基の具体例と同様である。また、当該アリール基及び当該へテロアリール基がさらに有してもよい置換基の具体例は、環構造Ａが有してもよいアリール基がさらに有してもよい置換基の具体例と同様である。尚、環構造Ｂは、これらの置換基のいずれかを一つ有していてもよいし、これらの置換基のいずれかを二つ以上有していてもよいし、これらの置換基のうち二種類以上を有していてもよい。
【００２９】
一方、環構造Ａが有する置換基と環構造Ｂが有する置換基とが結合することで、新たな環構造を形成してもよい。以下に、環構造Ａが有する置換基と環構造Ｂが有する置換基とが結合することで形成される新たな環構造を含む配位子を含む部分構造を示す。但し、これらは、代表例を例示しただけで、本発明は、これに限定されるものではない。
【００３０】
【化３】
0005279234.tif 000004
【００３１】
式（１）において、Ｘ１は１価の２座配位子を表す。ここで白金原子と配位結合を形成する原子は、特に限定はされないが、好ましくは、窒素原子、リン原子、炭素原子、酸素原子又は硫黄原子である。また、白金原子と共有結合を形成する原子は、特に限定はされないが、好ましくは、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子又はリン原子である。
【００３２】
また、Ｘ１は、好ましくは、下記式のＢ０００で示される配位子である。尚、下記式に示される配位子Ｂ０００は、白金原子と結合している状態で表記している。
【００３３】
【化４】
0005279234.tif 000005
【００３４】
以下に、Ｘ１である配位子の具体例を示す。但し、これらは、代表例を例示しただけで、本発明は、これに限定されるものではない。尚、以下に示される配位子は、白金原子と結合している状態で表記している。
【００３５】
【化５】
0005279234.tif 000006
（Ｒ1乃至Ｒ28は、それぞれ式（１）における、環構造Ａが有してもよい置換基と同様の置換基を表す。）
【００３６】
式（１）において、Ｘ２は２価の２座配位子を表す。ここで、白金原子と共有結合を形成する原子は、特に限定はされないが、好ましくは、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子又はリン原子である。
【００３７】
また、Ｘ２は、好ましくは、白金原子と共有結合を形成する炭素原子と酸素原子とを有する２座配位子である。
【００３８】
以下に、Ｘ２である配位子の具体例を示す。但し、これらは、代表例を例示しただけで、本発明は、これに限定されるものではない。尚、以下に示される配位子は、白金原子と結合している状態で表記している。
【００３９】
【化６】
0005279234.tif 000007
（Ｒ29乃至Ｒ56は、それぞれ式（１）における、環構造Ａが有してもよい置換基と同様の置換基を表す。）
【００４０】
本発明の白金錯体は、好ましくは、下記一般式（２）で示されることを特徴とする。
【００４１】
【化７】
0005279234.tif 000008
【００４２】
式（２）において、環構造Ａ及びＢ、２座配位子Ｘ２、並びにＱの具体例は、一般式（１）に示される白金錯体における環構造Ａ及びＢ、２座配位子Ｘ２、並びにＱの具体例と同様である。
【００４３】
本発明の白金錯体は、例えば、以下のような合成ルートで合成することができる。ただし以下に示す合成ルートは、代表例を例示したにすぎず、本発明の白金錯体の合成方法は、これに限定されるものではない。
【００４４】
【化８】
0005279234.tif 000009
【００４５】
また、本発明の白金錯体は、好ましくは、十分に精製してから使用する。通電による発光劣化の原因として、不純物の混入が挙げられる。ところで高分子化合物を素子の構成材料として使用した場合は、当該高分子化合物中の不純物の除去が難しいため、素子中に不純物が混入しやすく、素子の短寿命化を引き起こす。一方、本発明の白金錯体は、単一分子量の化合物であるため、再結晶法、カラムクロマトグラフィー法、昇華精製法等の精製法を適宜利用することにより、不純物を容易に除去することができる。このため有機発光素子の耐久性を向上させることができる。
【００４６】
本発明の白金錯体は以下の特徴を有する。
【００４７】
（ｉ）４価の白金原子を中心金属とする有機金属錯体であること
（ｉｉ）３つの２座配位子を有する中性（非イオン性）の有機金属錯体であること
（ｉｉｉ）３つの配位子が全て共有結合を介して中心金属に結合していること
ここで本発明の白金錯体が４価の白金原子を中心金属とする有機金属錯体であることにより、以下に述べる効果を奏する。
【００４８】
即ち、錯体を構成する配位子の中心金属に対する配位様式が、立体的なオクタヘドラル型となる。その結果、同一分子間のスタッキングによる消光や、エキサイマーの形成による発光色の変化等を抑制する効果を奏する。
【００４９】
本発明の白金錯体に対して、２価の白金原子を中心金属とする有機金属錯体（以下、２価の白金錯体という。）は、配位様式が平面的な平面四配位型である。このため２価の白金錯体は平面性を有するので、同一分子間のスタックによる消光や、エキサイマーの形成が生じやすい。従って、２価の白金錯体を発光材料として使用すると、発光効率の低下や、発光色の変化を招く原因の一つになり得る。
【００５０】
また、本発明の白金錯体が中性（非イオン性）の有機金属錯体であることにより、以下の効果を奏する。
【００５１】
即ち、真空蒸着法を利用して有機発光素子を作製する際に、材料の昇華性の観点、及び錯体間におけるイオン性の相互作用がないことから、中性の有機金属錯体の方が有利であるからである。また、真空蒸着法を利用する際に問題となる耐熱性の観点から、単座配位子を有する有機金属錯体よりも配位力が強い多座配位子を有する有機金属錯体の方が有利であると考えられるからである。
【００５２】
さらに、本発明の白金錯体において、３つの配位子が全て共有結合を介して中心金属に結合していることより、以下の効果を奏する。
【００５３】
即ち、白金原子と各々の配位子とが少なくとも１つの共有結合によって結合しているので、中心金属である白金原子と配位子との結合力が強固であるので、錯体自体の耐熱性はさらに高まるという効果を奏する。
【００５４】
以下、本発明に用いられる発光素子材料の具体的な構造式を示す。但し、これらは、代表例を例示しただけで、本発明は、これに限定されるものではない。
【００５５】
【化９】
0005279234.tif 000010
【００５６】
【化１０】
0005279234.tif 000011
【００５７】
【化１１】
0005279234.tif 000012
【００５８】
【化１２】
0005279234.tif 000013
【００５９】
【化１３】
0005279234.tif 000014
【００６０】
【化１４】
0005279234.tif 000015
【００６１】
【化１５】
0005279234.tif 000016
【００６２】
【化１６】
0005279234.tif 000017
【００６３】
次に、本発明の有機発光素子について説明する。本発明の有機発光素子は、陽極と陰極と、該陽極と該陰極との間に挟持される有機化合物からなる層と、から構成される。
【００６４】
以下、図面を参照しながら本発明の有機発光素子について詳細に説明する。
【００６５】
図１は、本発明の有機発光素子における第一の実施形態を示す断面図である。図１の有機発光素子１０は、基板１上に陽極２、発光層３及び陰極４が順次設けられている。図１の有機発光素子１０は、発光層３が、ホール輸送能、電子輸送能及び発光性の性能を全て有している有機化合物で構成されている場合に有用である。また、発光層３が、ホール輸送能、電子輸送能及び発光性の性能のいずれかの特性を有する有機化合物を混合して構成される場合にも有用である。
【００６６】
図２は、本発明の有機発光素子における第二の実施形態を示す断面図である。図２の有機発光素子２０は、基板１上に陽極２、ホール輸送層５、電子輸送層６及び陰極４が順次設けられている。この有機発光素子２０は、ホール輸送性及び電子輸送性のいずれかを備える発光性の有機化合物と電子輸送性のみ又はホール輸送性のみを備える有機化合物とを組み合わせて使用する場合に有用である。また、有機発光素子２０は、ホール輸送層５又は電子輸送層６が発光層を兼ねている。
【００６７】
図３は、本発明の有機発光素子における第三の実施形態を示す断面図である。図３の有機発光素子３０は、図２の有機発光素子２０において、ホール輸送層５と電子輸送層６との間に発光層３を設けたものである。この有機発光素子３０は、キャリア輸送の機能と発光の機能とを分離したものであり、ホール輸送性、電子輸送性、発光性の各特性を有した化合物を適宜組み合わせて使用することができる。このため、極めて材料選択の自由度が増すとともに、発光波長を異にする種々の化合物が使用できるので、発光色相の多様化が可能になる。さらに、中央の発光層３に各キャリアあるいは励起子を有効に閉じこめて有機発光素子３０の発光効率の向上を図ることも可能になる。
【００６８】
図４は、本発明の有機発光素子における第四の実施形態を示す断面図である。図４の有機発光素子４０は、図３の有機発光素子３０において、陽極２とホール輸送層５との間にホール注入層７を設けたものである。この有機発光素子４０は、ホール注入層７を設けることで陽極２とホール輸送層５との密着性又はホールの注入性が改善されるので、低電圧化に効果的である。
【００６９】
図５は、本発明の有機発光素子における第五の実施形態を示す断面図である。図５の有機発光素子５０は、図３の有機発光素子３０において、発光層３と電子輸送層６との間に、ホールあるいは励起子（エキシトン）を陰極側に抜けることを阻害する層（ホール／エキシトンブロッキング層８）を設けたものである。イオン化ポテンシャルの非常に高い化合物をホール／エキシトンブロッキング層８の構成材料として使用することにより、発光効率がさらに向上する。
【００７０】
図６は、本発明の有機発光素子における第六の実施形態を示す断面図である。図６の有機発光素子６０は、図４の有機発光素子４０において、発光層３と電子輸送層６との間に、ホール／エキシトンブロッキング層８を設けたものである。イオン化ポテンシャルの非常に高い化合物をホール／エキシトンブロッキング層８の構成材料として使用することにより、発光効率がさらに向上する。
【００７１】
ただし、図１乃至図６はあくまでごく基本的な素子構成であり、本発明の白金錯体を使用した有機発光素子の構成はこれらに限定されるものではない。例えば、電極と有機化合物からなる層との界面に絶縁性層、接着層又は干渉層を設けてもよい。また、ホール輸送層５がイオン化ポテンシャルの異なる複数の層から構成されていてもよい。その他、電子輸送層６が、有機材料層と、有機材料とアルカリ金属イオン、アルカリ金属塩等とを共蒸着した層と、構成される多層積層体であってもよい。
【００７２】
本発明の白金錯体は、図１乃至図６のいずれの形態でも使用することができる。ここで、本発明の有機発光素子において、有機化合物からなる層に本発明の白金錯体が少なくとも一種類含まれる。ここで、有機化合物からなる層とは、図１乃至図６で示される発光層３、ホール輸送層５、電子輸送層６、ホール注入層７及びホール／エキシトンブロッキング層８のいずれかである。好ましくは、発光層３に含まれる。
【００７３】
発光層３は、本発明の白金錯体のみで構成されていてもよいが、好ましくは、ホストとゲストとで構成される。
【００７４】
本発明の白金錯体を発光層３のホストとして使用する場合、対応するゲストとして、下記式に示される化合物等が挙げられる。
【００７５】
【化１７】
0005279234.tif 000018
【００７６】
本発明の白金錯体を発光層３のホストとして使用する場合、その含有量は、好ましくは、発光層３の構成材料全体に対して５０重量％以上９９.９重量％以下である。
【００７７】
本発明の白金錯体を発光層３の発光材料（ゲスト）として使用する場合、対応するホストとして、下記式に示される化合物等が挙げられる。
【００７８】
【化１８】
0005279234.tif 000019
【００７９】
本発明の白金錯体を発光層３のゲストとして使用する場合、その含有量は、好ましくは、発光層３の構成材料全体に対して０．１重量％以上５０重量％以下であり、より好ましくは、０．１重量％以上２０重量％以下である。
【００８０】
本発明の白金錯体が含まれる有機化合物からなる層は、真空蒸着法、キャスト法、塗布法、スピンコート法、インクジェット法等により成膜することができる。また、本発明の白金錯体が含まれない他の有機化合物層においても同様の方法によって成膜することができる。
【実施例】
【００８１】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００８２】
＜実施例１＞例示化合物Ｍ０２５の合成
【００８３】
【化１９】
0005279234.tif 000020
【００８４】
（１）Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２６，２８１４−２８１８（１９８７）に従って、化合物ＸＸ−３の合成を行った。まず化合物ＸＸ−１（２．４１ｇ，１５ｍｍｏｌ）をエーテル（３０ｍｌ）に溶解した後、反応溶液を−７８℃に冷却した。そこに、１．７Ｍターシャリーブチルリチウム（１０．０ｍｌ，１７ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した。次に、反応溶液を−７８℃で３０分攪拌した。次に、化合物ＸＸ２（１．４ｇ，３．１ｍｍｏｌ）をジエチルエーテル４８ｍｌに溶解し−７８℃に冷却したエーテル溶液を、キャニュラーを用いてゆっくりと滴下した。次に、反応溶液を−７８℃で３０分攪拌した後、０℃へゆっくりと昇温した。次に、０℃で３時間攪拌した後、水を加え反応を停止した。次に、分液操作を行って有機層と水層とを分離してから、有機層については飽和食塩水で洗浄し、水層についてはジクロロメタンで分液抽出を行った。次に、有機層を合わせて、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。これにより得られた残渣についてシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン／ヘキサン＝３／２）で分離精製することにより、化合物ＸＸ３を得た。
【００８５】
（２）２０ｍｌの耐圧容器に、化合物ＸＸ−３（１５０ｍｇ，０．２９１ｍｍｏｌ）及び無水ＴＨＦ（５ｍｌ）を仕込んだ。次に、β−ラクトン（１．８ｍｌ，２９．１ｍｍｏｌ）をさらに加えた後、反応溶液を８０℃に加熱し２４時間攪拌した。次に、溶媒を減圧留去した後、得られた残渣についてシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム／メタノール＝１０／１）で分離精製することにより、例示化合物Ｍ０２５を黄色結晶として１４１ｍｇ（０．２４ｍｍｏｌ）得た（収率８２％）。
【００８６】
ＥＳＩ−ＴＯＦＭＡＳＳで、５８８．０３の分子量を確認した。
【００８７】
また、得られた化合物についてＮＭＲ測定を行った。測定結果を以下に示す。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）σ（ｐｐｍ）：８．９４（ｓ，１Ｈ），７.９７（ｍ，１Ｈ），７．６９-７.４７（ｍ，５Ｈ），７．４０（ｍ，１Ｈ），７.３５（ｍ，１Ｈ），７．２１（ｍ，１Ｈ），６．８９（ｍ，１Ｈ），６．２４（ｍ，１Ｈ），２.９４（ｍ，１Ｈ），２.２９（ｍ，２Ｈ），１.６４（ｍ，１Ｈ）．
【００８８】
＜実施例２＞
図２に示す有機化合物からなる層が２層である有機発光素子を製造した。
【００８９】
ガラス基板（基板１）上にＩＴＯをパターニングして透明電極（陽極２）を形成した。このとき透明電極の膜厚を１００ｎｍとした。このようにＩＴＯがパターニングされているガラス基板を、以下、ＩＴＯ付基板と呼ぶことにする。
【００９０】
次に、ＩＴＯ付基板上に、下記に示すＰＥＤＯＴとＰＳＳとの混合物であるＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（Ｈ．Ｃ．Ｓｔａｒｋ社製、Ｂａｙｔｒｏｎ  Ｐ  ＡＩ  ４０８３）を滴下し、４０００回転／分でスピンコートすることによりホール輸送層５を形成した。このときホール輸送層５の膜厚を３０ｎｍとした。
【００９１】
【化２０】
0005279234.tif 000021
【００９２】
次に、以下に示す試薬、溶媒を混合して塗布液を調製した。
クロロホルム：９９重量％
ＰＶＫ（アルドリッチ社製）：０．９重量％
【００９３】
【化２１】
0005279234.tif 000022
例示化合物Ｍ０２５：０．１重量％
【００９４】
次に、この塗布液をホール輸送層５上に滴下し、２０００回転／分でスピンコートすることにより電子輸送層６を形成した。このとき電子輸送層６の膜厚を３０ｎｍとした。
【００９５】
次に、窒素雰囲気中８０℃で乾燥した後、ＣｓＣＯ3を蒸着成膜して第一の金属電極を形成した。このとき第一の金属電極の膜厚を２ｎｍとした。次に、Ａｌを蒸着成膜して第二の金属電極を形成した。このとき第二の金属電極を１００ｎｍとした。尚、第一の金属電極及び第二の金属電極は陰極４として機能する。
【００９６】
以上のようにして有機発光素子を得た。
【００９７】
得られた有機発光素子について１０Ｖの電圧を印加したところ、緑色の発光が確認された。また、本実施例の素子は窒素雰囲気下で、良好な発光の継続が確認された。
【図面の簡単な説明】
【００９８】
【図１】本発明の有機発光素子における第一の実施形態を示す断面図である。
【図２】本発明の有機発光素子における第二の実施形態を示す断面図である。
【図３】本発明の有機発光素子における第三の実施形態を示す断面図である。
【図４】本発明の有機発光素子における第四の実施形態を示す断面図である。
【図５】本発明の有機発光素子における第五の実施形態を示す断面図である。
【図６】本発明の有機発光素子における第六の実施形態を示す断面図である。
【符号の説明】
【００９９】
１  基板
２  陽極
３  発光層
４  陰極
５  ホール輸送層
６  電子輸送層
７  ホール注入層
８  ホール／エキシトンブロッキング層
１０，２０，３０，４０，５０，６０  有機発光素子
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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