(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される色素を少なくとも一種含有することを特徴とするインク。
一般式（１）
【化１０１】
0005124093.tif 000055
一般式（１）中、Ｘ１は、−ＣＲ１＝または窒素原子を表す。Ｘ２は、−ＣＲ２＝または窒素原子を表す。Ｘ３は、−ＣＲ３＝または窒素原子を表す。
一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立に水素原子、または置換基を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３が置換基を示す場合、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アルキルアミノ基、アリールアミノ基）、アシルアミノ基（アミド基）、アミノカルボニルアミノ基（ウレイド基）、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、アゾ基、またはイミド基であり、各々はさらに置換基を有していてもよい。
さらなる置換基は、炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖アルキル基、炭素数７〜１８の直鎖又は分岐鎖アラルキル基、炭素数２〜１２の直鎖又は分岐鎖アルケニル基、炭素数２〜１２の直鎖又は分岐鎖アルキニル基、炭素数３〜１２の直鎖又は分岐鎖シクロアルキル基、炭素数３〜１２の直鎖又は分岐鎖シクロアルケニル基、ハロゲン原子、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルキルオキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、及びイオン性親水性基から選ばれる。
Ａは、下記一般式（２）中の一価の置換基群から選ばれる、置換基を有していても良い、いずれかの基を表す。
一般式（２）
【化１０２】
0005124093.tif 000056
一般式（２）で表される一価の置換基の群（Ａ−１）、（Ａ−３）〜（Ａ−９）中、Ｒ１１〜Ｒ４６は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。前記置換基の各々は、Ｒ１が表す置換基と同義である。
Ｘ１が−ＣＲ１＝を表し、Ｘ２が−ＣＲ２＝を表すときはＲ１とＲ２、は互いに結合して５〜７員環を形成しても良い。Ｘ２が−ＣＲ２＝を表し、Ｘ３が−ＣＲ３＝を表すときはＲ２とＲ３、は互いに結合して５〜７員環を形成しても良い。
一般式（１）で表される色素は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ａを介して色素が２量体、３量体を形成しても良い。
【請求項２】
上記一般式（１）で表される色素が下記一般式（３）で表されることを特徴とする請求項１に記載のインク。
一般式（３）
【化１０３】
0005124093.tif 000057
一般式（３）中、Ｘ２は、−ＣＲ２＝または窒素原子を表す。Ｘ２が−ＣＲ２＝を表す場合は、Ｒ２は水素原子または置換基を表す。Ｒ２が置換基を表す場合の置換基は、前記一般式（１）中のＲ２が表す置換基と同義である。Ａは、上記一般式（１）中のＡと同義である。一般式（３）で表される色素は、Ｒ２、Ａを介して色素が２量体、３量体を形成しても良い。
【請求項３】
上記一般式（１）で表される色素が下記一般式（４）で表されることを特徴とする請求項１に記載のインク。
一般式（４）
【化１０４】
0005124093.tif 000058
一般式（４）中、Ｘ１は、−ＣＲ１＝または窒素原子を表す。Ｘ１が−ＣＲ１＝を表す場合は、Ｒ１は水素原子または置換基を表す。Ｒ１が置換基を表す場合の置換基は、前記一般式（１）中のＲ１が表す置換基と同義である。Ａは、上記一般式（１）中のＡと同義である。一般式（４）で表される色素は、Ｒ１、Ａを介して色素が２量体、３量体を形成しても良い。
【請求項４】
上記一般式（１）で表される色素が下記一般式（５）で表されることを特徴とする請求項１に記載のインク。
一般式（５）
【化１０５】
0005124093.tif 000059
一般式（５）中、Ｘ２は、−ＣＲ２＝または窒素原子を表す。Ｘ２が−ＣＲ２＝を表す場合は、Ｒ２は水素原子または置換基を表す。Ｘ３は、−ＣＲ３＝または窒素原子を表す。Ｘ３が−ＣＲ３＝を表す場合は、Ｒ３は水素原子または置換基を表す。Ｒ２、Ｒ３が置換基を表す場合の置換基は、前記一般式（１）中のＲ２及びＲ３が表す置換基と同義である。Ｘ２が−ＣＲ２＝を表し、Ｘ３が−ＣＲ３＝を表すときはＲ２とＲ３、は互いに結合して５〜７員環を形成しても良い。Ａは、上記一般式（１）中のＡと同義である。一般式（５）で表される色素は、Ｒ２、Ｒ３、Ａを介して色素が２量体、３量体を形成しても良い。
【請求項５】
上記一般式（１）で表される色素が下記一般式（６）で表されることを特徴とする請求項１に記載のインク。
一般式（６）
【化１０６】
0005124093.tif 000060
一般式（６）中、Ｘ１は、−ＣＲ１＝または窒素原子を表す。Ｘ１が−ＣＲ１＝を表す場合は、Ｒ１は水素原子または置換基を表す。Ｘ２は、−ＣＲ２＝または窒素原子を表す。Ｘ２が−ＣＲ２＝を表す場合は、Ｒ２は水素原子または置換基を表す。Ｒ１、Ｒ２が置換基を表す場合の置換基は、前記一般式（１）中のＲ１及びＲ２が表す置換基と同義である。Ｘ１が−ＣＲ１＝を表し、Ｘ２が−ＣＲ２＝を表すときはＲ１とＲ２、は互いに結合して５〜７員環を形成しても良い。Ａは、上記一般式（１）中のＡと同義である。一般式（６）で表される色素は、Ｒ１、Ｒ２、Ａを介して色素が２量体、３量体を形成しても良い。
【請求項６】
上記一般式（１）、一般式（３）、一般式（４）、一般式（５）、一般式（６）で表される色素が少なくとも１つのイオン性親水性基を有することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載のインク。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクを含有することを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項８】
請求項７に記載のインクジェット記録用インクを含むことを特徴とする、インクジェット記録インクセット。
【請求項９】
請求項７に記載のインクまたは請求項８に記載のインクセットを用いて画像形成するインクジェット記録方法。
【請求項１０】
支持体上に白色無機顔料粒子を含有するインク受像層を有する受像材料上に、請求項７に記載のインクまたは請求項８に記載のインクセットを用いて画像形成することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク、インクジェット用インク、インクジェット記録インクセット、インクジェット記録方法、形成した着色画像材料の耐候性改良方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、画像記録材料としては、特にカラー画像を形成するための材料が主流であり、具体的には、インクジェット方式の記録材料、感熱転写方式の記録材料、電子写真方式の記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インク、記録ペン等が盛んに利用されている。また、撮影機器ではＣＣＤなどの撮像素子において、ディスプレーではＬＣＤやＰＤＰにおいて、カラー画像を記録・再現するためにカラーフィルターが使用されている。これらのカラー画像記録材料やカラーフィルターでは、フルカラー画像を表示あるいは記録する為に、いわゆる加法混色法や減法混色法の３原色の色素（染料や顔料）が使用されているが、好ましい色再現域を実現出来る吸収特性を有し、且つさまざまな使用条件、環境条件に耐えうる堅牢な色素がないのが実状であり、改善が強く望まれている。
【０００３】
上記の各用途で使用する色素には、共通して次のような性質を具備している必要がある。即ち、色再現性上好ましい吸収特性を有すること、使用される環境条件下における堅牢性、例えば耐光性、耐熱性、耐湿性、オゾンなどの酸化性ガスに対する耐性、その他亜硫酸ガスなどの耐薬品堅牢性が良好であること、インクでの保存安定性に優れること等であり、良好なイエロー色相を有し、光、湿熱及び環境中の活性ガスに対して堅牢で、保存安定性に優れた色素が強く望まれている。
【０００４】
しかし、従来、含窒素５員環をアゾ成分とするアゾ染料が多く開示されているが、いずれも色相、堅牢性、分子吸光係数を満足させるものではなかった（例えば、特許文献３〜６参照。）。また、５員環の複素環アゾ染料の合成方法も開示されているが色相、分光吸光係数等を満足するものではなかった（例えば、非特許文献４参照。）。
【０００５】
特に、インクジェット記録用インクに用いられるイエロー、マゼンタの色素骨格としてはアゾ系が代表的である。代表的なアゾ色素としては、特開２００３−２７７６６２号に堅牢なトリアジニルピラゾール骨格を有する色素が記載されているがさらにインクでの保存安定性に優れた色素が望まれている（例えば、特許文献７参照）。更に、溶液安定性改良を付与したものとして、特開２００５−２２５９７９号に堅牢なトリアジニルピラゾール骨格を有する色素の改良例が記載されているが、色再現性上好ましい吸収特性を有しない点で色相の改善が望まれる（例えば、特許文献８参照）。
【特許文献１】特開昭５５−１６１８５６号公報
【特許文献２】特開平６−１４５５４３号公報
【特許文献３】特開平７−２２４２３０号公報
【特許文献４】特開平９−２３４９６４号公報
【特許文献５】特開平９−２７７７０３号公報
【特許文献６】特開２００３−２４６９４２号公報
【特許文献７】特開２００３−２７７６６２号公報
【特許文献８】特開２００５−２２５９７９号公報
【非特許文献１】Ｊ．Ｆａｂｉａｎ  ａｎｄ  Ｈ．Ｈａｒｔｍａｎｎ著「Ｌｉｇｈｔ  Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏｌｏｒａｎｔｓ」，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ，  Ｂｅｒｌｉｎｅ，１９８０年
【非特許文献２】Ｈｅｉｎｒｉｃｈ  Ｚｏｌｌｉｎｇｅｒ著「Ｃｏｌｏｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」  Ｗｅｉｎｈｅｉｍ・Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ・Ｂａｓｅｌ・Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ
【非特許文献３】野口博著「合成染料」、三共出版株式会社、１９７０年
【非特許文献４】「Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」１９８５年、２２巻、８１３〜８１６頁、
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前記従来における問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。  即ち、本発明は、１）三原色の色素として色再現性に優れた吸収特性を有し、且つ光、熱、湿度および環境中の活性ガスに対して十分な堅牢性を有し、インク中での保存安定性に優れた色素を提供し、２）色相と堅牢性に優れた着色画像や着色材料を与える、インクジェットなどの印刷用のインクを提供し、３）特に、インク中での保存安定性に優れ、良好な色相を有し、光、湿熱及び環境中の活性ガス、特にオゾンガスに対して堅牢性の高い画像を形成することができるインクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、インク安定性に優れ、良好な色相を有し、且つ光、オゾンおよび湿熱に対する堅牢性の高い色素を目指してピラゾリルアゾ色素誘導体を詳細に検討したところ、下記一般式（１）で表される化合物により、前記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。
すなわち、本発明は下記の〔１〕〜〔１０〕に関するものであるが、その他の事項についても参考のために記載した。
〔１〕
下記一般式（１）で表される色素を少なくとも一種含有することを特徴とするインク。
一般式（１）
【化１０７】
0005124093.tif 000002
一般式（１）中、Ｘ１は、−ＣＲ１＝または窒素原子を表す。Ｘ２は、−ＣＲ２＝または窒素原子を表す。Ｘ３は、−ＣＲ３＝または窒素原子を表す。
一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立に水素原子、または置換基を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３が置換基を示す場合、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アルキルアミノ基、アリールアミノ基）、アシルアミノ基（アミド基）、アミノカルボニルアミノ基（ウレイド基）、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、アゾ基、またはイミド基であり、各々はさらに置換基を有していてもよい。
さらなる置換基は、炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖アルキル基、炭素数７〜１８の直鎖又は分岐鎖アラルキル基、炭素数２〜１２の直鎖又は分岐鎖アルケニル基、炭素数２〜１２の直鎖又は分岐鎖アルキニル基、炭素数３〜１２の直鎖又は分岐鎖シクロアルキル基、炭素数３〜１２の直鎖又は分岐鎖シクロアルケニル基、ハロゲン原子、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基及びアリールスルホニルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルキルオキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、及びイオン性親水性基から選ばれる。
Ａは、下記一般式（２）中の一価の置換基群から選ばれる、置換基を有していても良い、いずれかの基を表す。
一般式（２）
【化１０８】
0005124093.tif 000003
一般式（２）で表される一価の置換基の群（Ａ−１）、（Ａ−３）〜（Ａ−９）中、Ｒ１１〜Ｒ４６は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。前記置換基の各々は、Ｒ１が表す置換基と同義である。
Ｘ１が−ＣＲ１＝を表し、Ｘ２が−ＣＲ２＝を表すときはＲ１とＲ２、は互いに結合して５〜７員環を形成しても良い。Ｘ２が−ＣＲ２＝を表し、Ｘ３が−ＣＲ３＝を表すときはＲ２とＲ３、は互いに結合して５〜７員環を形成しても良い。
一般式（１）で表される色素は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ａを介して色素が２量体、３量体を形成しても良い。
〔２〕
上記一般式（１）で表される色素が下記一般式（３）で表されることを特徴とする上記〔１〕に記載のインク。
一般式（３）
【化１０９】
0005124093.tif 000004
一般式（３）中、Ｘ２は、−ＣＲ２＝または窒素原子を表す。Ｘ２が−ＣＲ２＝を表す場合は、Ｒ２は水素原子または置換基を表す。Ｒ２が置換基を表す場合の置換基は、前記一般式（１）中のＲ２が表す置換基と同義である。Ａは、上記一般式（１）中のＡと同義である。一般式（３）で表される色素は、Ｒ２、Ａを介して色素が２量体、３量体を形成しても良い。
〔３〕
上記一般式（１）で表される色素が下記一般式（４）で表されることを特徴とする上記〔１〕に記載のインク。
一般式（４）
【化１１０】
0005124093.tif 000005
一般式（４）中、Ｘ１は、−ＣＲ１＝または窒素原子を表す。Ｘ１が−ＣＲ１＝を表す場合は、Ｒ１は水素原子または置換基を表す。Ｒ１が置換基を表す場合の置換基は、前記一般式（１）中のＲ１が表す置換基と同義である。Ａは、上記一般式（１）中のＡと同義である。一般式（４）で表される色素は、Ｒ１、Ａを介して色素が２量体、３量体を形成しても良い。
〔４〕
上記一般式（１）で表される色素が下記一般式（５）で表されることを特徴とする上記〔１〕に記載のインク。
一般式（５）
【化１１１】
0005124093.tif 000006
一般式（５）中、Ｘ２は、−ＣＲ２＝または窒素原子を表す。Ｘ２が−ＣＲ２＝を表す場合は、Ｒ２は水素原子または置換基を表す。Ｘ３は、−ＣＲ３＝または窒素原子を表す。Ｘ３が−ＣＲ３＝を表す場合は、Ｒ３は水素原子または置換基を表す。Ｒ２、Ｒ３が置換基を表す場合の置換基は、前記一般式（１）中のＲ２及びＲ３が表す置換基と同義である。Ｘ２が−ＣＲ２＝を表し、Ｘ３が−ＣＲ３＝を表すときはＲ２とＲ３、は互いに結合して５〜７員環を形成しても良い。Ａは、上記一般式（１）中のＡと同義である。一般式（５）で表される色素は、Ｒ２、Ｒ３、Ａを介して色素が２量体、３量体を形成しても良い。
〔５〕
上記一般式（１）で表される色素が下記一般式（６）で表されることを特徴とする上記〔１〕に記載のインク。
一般式（６）
【化１１２】
0005124093.tif 000007
一般式（６）中、Ｘ１は、−ＣＲ１＝または窒素原子を表す。Ｘ１が−ＣＲ１＝を表す場合は、Ｒ１は水素原子または置換基を表す。Ｘ２は、−ＣＲ２＝または窒素原子を表す。Ｘ２が−ＣＲ２＝を表す場合は、Ｒ２は水素原子または置換基を表す。Ｒ１、Ｒ２が置換基を表す場合の置換基は、前記一般式（１）中のＲ１及びＲ２が表す置換基と同義である。Ｘ１が−ＣＲ１＝を表し、Ｘ２が−ＣＲ２＝を表すときはＲ１とＲ２、は互いに結合して５〜７員環を形成しても良い。Ａは、上記一般式（１）中のＡと同義である。一般式（６）で表される色素は、Ｒ１、Ｒ２、Ａを介して色素が２量体、３量体を形成しても良い。
〔６〕
上記一般式（１）、一般式（３）、一般式（４）、一般式（５）、一般式（６）で表される色素が少なくとも１つのイオン性親水性基を有することを特徴とする、上記〔１〕〜〔５〕のいずれか１項に記載のインク。
〔７〕
上記〔１〕〜〔６〕のいずれか１項に記載のインクを含有することを特徴とするインクジェット記録用インク。
〔８〕
上記〔７〕に記載のインクジェット記録用インクを含むことを特徴とする、インクジェット記録インクセット。
〔９〕
上記〔７〕に記載のインクまたは上記〔８〕に記載のインクセットを用いて画像形成するインクジェット記録方法。
〔１０〕
支持体上に白色無機顔料粒子を含有するインク受像層を有する受像材料上に、上記〔７〕に記載のインクまたは上記〔８〕に記載のインクセットを用いて画像形成することを特徴とするインクジェット記録方法。
【０００８】
＜１＞
下記一般式（１）で表される色素を少なくとも一種含有することを特徴とするインク。  一般式（１）
【０００９】
【化１】
0005124093.tif 000008
【００１０】
一般式（１）中、Ｘ１は、−ＣＲ１＝または窒素原子を表す。Ｘ２は、−ＣＲ２＝または窒素原子を表す。Ｘ３は、−ＣＲ３＝または窒素原子を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３が置換基を表す場合は、それらの置換基は、更に置換基を有していても良い。Ａは、下記一般式（２）中の一価の置換基群から選ばれる、置換基を有していても良い、いずれかの基を表す。
一般式（２）
【００１１】
【化２】
0005124093.tif 000009
【００１２】
一般式（２）で表される一価の置換基の群（Ａ−１）〜（Ａ−９）中、Ｒ１１〜Ｒ４６は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｘ１が−ＣＲ１＝を表し、Ｘ２が−ＣＲ２＝を表すときはＲ１とＲ２、は互いに結合して５〜７員環を形成しても良い。Ｘ２が−ＣＲ２＝を表し、Ｘ３が−ＣＲ３＝を表すときはＲ２とＲ３、は互いに結合して５〜７員環を形成しても良い。一般式（１）で表される色素は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ａを介して色素が２量体、３量体を形成しても良い。
【００１３】
＜２＞
上記一般式（１）で表される色素が下記一般式（３）で表されることを特徴とする上記＜１＞に記載のインク。
一般式（３）
【００１４】
【化３】
0005124093.tif 000010
【００１５】
一般式（３）中、Ｘ２は、−ＣＲ２＝または窒素原子を表す。Ｘ２が−ＣＲ２＝を表す場合は、Ｒ２は水素原子または置換基を表す。Ｒ２が置換基を表す場合は、それらの置換基は、更に置換基を有していても良い。Ａは、上記一般式（１）中のＡと同義である。一般式（３）で表される色素は、Ｒ２、Ａを介して色素が２量体、３量体を形成しても良い。
【００１６】
＜３＞
上記一般式（１）で表される色素が下記一般式（４）で表されることを特徴とする上記＜１＞に記載のインク。
一般式（４）
【００１７】
【化４】
0005124093.tif 000011
【００１８】
一般式（４）中、Ｘ１は、−ＣＲ１＝または窒素原子を表す。Ｘ１が−ＣＲ１＝を表す場合は、Ｒ１は水素原子または置換基を表す。Ｒ１が置換基を表す場合は、それらの置換基は、更に置換基を有していても良い。Ａは、上記一般式（１）中のＡと同義である。一般式（４）で表される色素は、Ｒ１、Ａを介して色素が２量体、３量体を形成しても良い。
【００１９】
＜４＞
上記一般式（１）で表される色素が下記一般式（５）で表されることを特徴とする上記＜１＞に記載のインク。
一般式（５）
【００２０】
【化５】
0005124093.tif 000012
【００２１】
一般式（５）中、Ｘ２は、−ＣＲ２＝または窒素原子を表す。Ｘ２が−ＣＲ２＝を表す場合は、Ｒ２は水素原子または置換基を表す。Ｘ３は、−ＣＲ３＝または窒素原子を表す。Ｘ３が−ＣＲ３＝を表す場合は、Ｒ３は水素原子または置換基を表す。Ｒ２、Ｒ３が置換基を表す場合は、それらの置換基は、更に置換基を有していても良い。Ｘ２が−ＣＲ２＝を表し、Ｘ３が−ＣＲ３＝を表すときはＲ２とＲ３、は互いに結合して５〜７員環を形成しても良い。Ａは、上記一般式（１）中のＡと同義である。一般式（５）で表される色素は、Ｒ２、Ｒ３、Ａを介して色素が２量体、３量体を形成しても良い。
【００２２】
＜５＞
上記一般式（１）で表される色素が下記一般式（６）で表されることを特徴とする上記＜１＞に記載のインク。
一般式（６）
【００２３】
【化６】
0005124093.tif 000013
【００２４】
一般式（６）中、Ｘ１は、−ＣＲ１＝または窒素原子を表す。Ｘ１が−ＣＲ１＝を表す場合は、Ｒ１は水素原子または置換基を表す。Ｘ２は、−ＣＲ２＝または窒素原子を表す。Ｘ２が−ＣＲ２＝を表す場合は、Ｒ２は水素原子または置換基を表す。Ｒ１、Ｒ２が置換基を表す場合は、それらの置換基は、更に置換基を有していても良い。Ｘ１が−ＣＲ１＝を表し、Ｘ２が−ＣＲ２＝を表すときはＲ１とＲ２、は互いに結合して５〜７員環を形成しても良い。Ａは、上記一般式（１）中のＡと同義である。一般式（６）で表される色素は、Ｒ１、Ｒ２、Ａを介して色素が２量体、３量体を形成しても良い。
【００２５】
＜６＞
上記一般式（１）、一般式（３）、一般式（４）、一般式（５）、一般式（６）で表される色素が少なくとも１つのイオン性親水性基を有することを特徴とする、上記＜１＞〜＜５＞に記載のインク。
【００２６】
＜７＞
上記＜１＞〜＜６＞に記載のインクを含有することを特徴とするインクジェット記録用インク。
【００２７】
＜８＞
上記＜７＞に記載のインクジェット記録用インクを含むことを特徴とする、インクジェット記録インクセット。
【００２８】
＜９＞
上記＜７＞に記載のインクまたは＜８＞に記載のインクセットを用いて画像形成するインクジェット記録方法。
【００２９】
＜１０＞
支持体上に白色無機顔料粒子を含有するインク受像層を有する受像材料上に、上記＜７＞に記載のインクまたは＜８＞に記載のインクセットを用いて画像形成することを特徴とするインクジェット記録方法。
【００３０】
＜１１＞
上記＜７＞に記載のインクを用いて形成した着色画像材料の耐候性改良方法。
【発明の効果】
【００３１】
本発明の色素はインク中での保存安定性に優れ、三原色の色素として色再現性に優れた吸収特性を有し、且つ光、熱、湿度および環境中の活性ガスに対して十分な堅牢性を有する。また、この色素は色相と堅牢性に優れた着色画像や着色材料を与える、インクジェットなどの印刷用のインク、各種繊維の染色の為の染色液などの各種着色組成物用として好適である。特に、該色素の使用によりインクの保存安定性に優れ、良好な色相を有し、光及び環境中の活性ガス、特にオゾンガスに対して堅牢性の高い画像を形成することができるインクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３２】
以下、本発明について詳細に説明する。
〔アゾ色素〕
ここで、本明細書中で用いられるハメットの置換基定数σｐ値について若干説明する。ハメット則はベンゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１９３５年  Ｌ．Ｐ．Ｈａｍｍｅｔｔにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則に求められた置換基定数にはσｐ値とσｍ値があり、これらの値は多くの一般的な成書に見出すことができるが、例えば、Ｊ．Ａ．Ｄｅａｎ編、「Ｌａｎｇｅ’ｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第１２版、１９７９年（Ｍｃ  Ｇｒａｗ−Ｈｉｌｌ）や「化学の領域」増刊、１２２号、９６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳しい。なお、本発明において各置換基をハメットの置換基定数σｐにより限定したり、説明したりするが、これは上記の成書で見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限定されるという意味ではなく、その値が文献未知であってもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内に包まれるであろう置換基をも含むことはいうまでもない。本発明の一般式（１）及び（３）〜（６）で表される化合物はベンゼン誘導体ではないが、置換基の電子効果を示す尺度として、置換位置に関係なくσｐ値を使用する。本発明においては今後、σｐ値をこのような意味で使用する。
【００３３】
本発明におけるアゾ色素は前記一般式（１）及び（３）〜（６）で表されるアゾ色素である。
【００３４】
以下、一般式（１）について詳細に説明する。
一般式（１）
【００３５】
【化７】
0005124093.tif 000014
【００３６】
一般式（１）中、Ｘ１は、−ＣＲ１＝または窒素原子を表す。Ｘ２は、−ＣＲ２＝または窒素原子を表す。Ｘ３は、−ＣＲ３＝または窒素原子を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３が置換基を表す場合は、それらの置換基は、更に置換基を有していても良い。
【００３７】
前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３が、更に置換基を有することが可能な基であるときは、以下に挙げたような置換基を更に有してもよい。
【００３８】
炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖アルキル基、炭素数７〜１８の直鎖又は分岐鎖アラルキル基、炭素数２〜１２の直鎖又は分岐鎖アルケニル基、炭素数２〜１２の直鎖又は分岐鎖アルキニル基、炭素数３〜１２の直鎖又は分岐鎖シクロアルキル基、炭素数３〜１２の直鎖又は分岐鎖シクロアルケニル基（以上の各基は分岐鎖を有するものが染料の溶解性及びインクの安定性を向上させる理由から好ましく、不斉炭素を有するものが特に好ましい。例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、２−メチルスルホニルエチル、３−フェノキシプロピル、トリフルオロメチル、シクロペンチル）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）、ヘテロ環基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルオキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−メチルスルホニルエトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルボニルフェノキシ、３−メトキシカルボニルフェニルオキシ）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド）、アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）、アリールアミノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、２−フェノキシエチルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ）、アルキルオキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ）、アルキルスルホニルアミノ基及びアリールスルホニルアミノ基（例えば、メチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、ｐ−トルエンスルホニルアミノ）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル）、スルホニル基（例えば、メチルスルホニル、オクチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル）、アルキルオキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフィニル基（例えば、３−フェノキシプロピルスルフィニル）、ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル）、アシル基（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイル）、またはイオン性親水性基（例えば、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基及び４級アンモニウム基）が挙げられる。
【００３９】
一般式（１）中、Ｘ１は−ＣＲ１＝または窒素原子を表す。
【００４０】
一般式（１）中、Ｘ１が−ＣＲ１＝を表す場合の、Ｒ１の好ましい置換基例を詳細に説明する。
【００４１】
Ｒ１が一価の置換基を示す場合、一価の基としては、水素原子、または一価の置換基を表す。
【００４２】
一価の置換基を更に詳しく説明する。この一価の置換基の例としては、ハロゲ  ン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アルキルアミノ基、アリールアミノ基）、アシルアミノ基（アミド基）、アミノカルボニルアミノ基（ウレイド基）、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、アゾ基、またはイミド基を挙げることができ、各々はさらに置換基を有していてもよい。
【００４３】
中でも特に好ましいものは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アミド基、ウレイド基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カルバモイル基、またはアルコキシカルボニル基であり、特に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはヘテロ環基が好ましく、水素原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、またはアルキルスルホニル基が最も好ましい。
【００４４】
以下に、前記Ｒ１を更に詳しく説明する。
【００４５】
Ｒ１で表されるハロゲン原子は、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子を表す。中でも塩素原子、または臭素原子が好ましく、特に塩素原子が好ましい。
【００４６】
Ｒ１で表されるアルキル基は、置換もしくは無置換のアルキル基が含まれる。置換もしくは無置換のアルキル基は、炭素原子数が１〜３０のアルキル基が好ましい。置換基の例としては、上記Ｒ１が更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。
【００４７】
中でも、ヒドロキシ基、アルコキシ基、シアノ基、およびハロゲン原子、スル  ホ基（塩の形でもよい）  またはカルボキシル基（塩の形でもよい）が好ましい。前記アルキル基の例には、メチル、エチル、ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシル、２−クロロエチル、ヒドロキシエチル、シアノエチルまたは４−スルホブチルを挙げることが出来る。
【００４８】
Ｒ１で表されるシクロアルキル基は、置換もしくは無置換のシクロアルキル基が含まれる。置換基もしくは無置換のシクロアルキル基は、炭素原子数が５〜３０のシクロアルキル基が好ましい。置換基の例としては、上記Ｒ１が更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記シクロアルキル基の例にはシクロヘキシル、シクロペンチル、または４−ｎ−ドデシルシクロヘキシルを挙げることができる。
【００４９】
Ｒ１で表されるアラルキル基は、置換もしくは無置換のアラルキル基が含まれる。置換もしくは無置換のアラルキル基としては、炭素原子数が７〜３０のアラルキル基が好ましい。置換基の例としては、上記Ｒ１が更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アラルキルの例にはベンジルおよび２−フェネチルを挙げることが出来る。
【００５０】
Ｒ１で表されるアルケニル基は、直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルケニル基を表す。好ましくは炭素数２−３０の置換もしくは無置換のアルケニル基、例えば、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル、２−シクロペンテンー１−イル、２−シクロヘキセンー１−イルなどを挙げることが出来る。
【００５１】
Ｒ１で表されるアルキニル基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のアルキニル基であり、例えば、エチニル、またはプロパルギルを挙げることが出来る。
【００５２】
Ｒ１で表されるアリール基は、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリール基、例えばフェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、またはｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニルである。置換基の例としては、上記Ｒ１が更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。
【００５３】
Ｒ１で表されるヘテロ環基は、５もしくは６員の、置換もしくは無置換の、芳香族もしくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、それらは更に縮環していてもよい。更に好ましくは、炭素数３から３０の５もしくは６員の芳香族のヘテロ環基である。置換基の例としては、上記Ｒ１が更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記ヘテロ環基の例には、置換位置を限定しないで例示すると、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、シンノリン、フタラジン、キノキサリン、ピロール、インドール、フラン、ベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾール、イソオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、イミダゾリジン、チアゾリンなどが挙げられる。
【００５４】
Ｒ１で表されるアルコキシ基は、置換もしくは無置換のアルコキシ基が含まれる。置換もしくは無置換のアルコキシ基としては、炭素原子数が１〜３０のアルコキシ基が好ましい。置換基の例としては、上記Ｒ１が更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アルコキシ基の例には、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｎ−オクチルオキシ、メトキシエトキシ、ヒドロキシエトキシおよび３−カルボキシプロポキシなどを挙げることが出来る。
【００５５】
Ｒ１で表されるアリールオキシ基は、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基が好ましい。置換基の例としては、Ｒ１が更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アリールオキシ基の例には、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデカノイルアミノフェノキシなどを挙げることが出来る。
【００５６】
Ｒ１で表されるシリルオキシ基は、炭素数３から２０のシリルオキシ基が好ましく、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシなどを挙げることが出来る。
【００５７】
Ｒ１で表されるで表されるヘテロ環オキシ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のヘテロ環オキシ基が好ましい。置換基の例としては、Ｒ１が更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記ヘテロ環オキシ基の例には、例えば、１−フェニルテトラゾールー５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシなどを挙げることが出来る。
【００５８】
Ｒ１で表されるアシルオキシ基は、ホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、または炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルオキシ基が好ましく、置換基の例としては、Ｒ１が更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アシルオキシ基の例には、例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシなどを挙げることが出来る。
【００５９】
Ｒ１で表されるカルバモイルオキシ基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基が好ましく、置換基の例としては、Ｒ１が更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記カルバモイルオキシ基の例には、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシなどを挙げることが出来る。
【００６０】
Ｒ１で表されるアルコキシカルボニルオキシ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基が好ましく、置換基の例としては、Ｒ１が更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アルコキシカルボニルオキシ基の例には、例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシなどを挙げることが出来る。
【００６１】
Ｒ１で表されるで表されるアリールオキシカルボニルオキシ基は、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基が好ましく、置換基の例としては、Ｒ１が更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アリールオキシカルボニルオキシ基の例には、例えば、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシなどを挙げることが出来る。
【００６２】
Ｒ１で表されるアミノ基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基、または炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールアミノ基が好ましく、置換基の例としては、Ｒ１が更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アミノ基の例には、例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、Ｎ−メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ、ヒドロキシエチルアミノ、カルボキシエチルアミノ、スルフォエチルアミノ、３，５−ジカルボキシアニリノなどを挙げることが出来る。
【００６３】
Ｒ１で表されるアシルアミノ基は、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、または炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基が好ましく、置換基の例としては、Ｒ１が更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アシルアミノ基の例には、例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノなどを挙げることが出来る。
【００６４】
Ｒ１で表されるアミノカルボニルアミノ基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ基が好ましく、置換基の例としては、Ｒ１が更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アミノカルボニルアミノ基の例には、例えば、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノなどを挙げることが出来る。
【００６５】
Ｒ１で表されるアルコキシカルボニルアミノ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基が好ましく、置換基の例としては、Ｒ１が更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アルコキシカルボニルアミノ基の例には、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノなどを挙げることが出来る。
【００６６】
Ｒ１で表されるアリールオキシカルボニルアミノ基は、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基が好ましく、置換基の例としては、Ｒ１が更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アリールオキシカルボニルアミノ基の例には、例えば、フェノキシカルボニルアミノ、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノなどを挙げることが出来る。
【００６７】
Ｒ１で表されるスルファモイルアミノ基は、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイルアミノ基が好ましく、置換基の例としては、Ｒ１が更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記スルファモイルアミノ基の例には、例えば、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノなどを挙げることが出来る。
【００６８】
Ｒ１で表されるアルキルまたはアリールスルホニルアミノ基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、または炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニルアミノ基が好ましく、置換基の例としては、Ｒ１が更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アルキルスルホニルアミノ基及びアリールスルホニルアミノ基の例には、例えば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノなどを挙げることが出来る。
【００６９】
Ｒ１で表されるアルキルチオ基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルチオ基が好ましく、置換基の例としては、Ｒ１が更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アルキルチオ基の例には、例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオなどを挙げることが出来る。
【００７０】
Ｒ１で表されるアリールチオ基は、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールチオ基が好ましく、置換基の例としては、Ｒ１が更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アリールチオ基の例には、例えば、フェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メトキシフェニルチオなどを挙げることが出来る。
【００７１】
Ｒ１で表されるヘテロ環チオ基は、炭素数２から３０の置換又は無置換のヘテロ環チオ基が好ましく、置換基の例としては、Ｒ１が更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記ヘテロ環チオ基の例には、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオなどを挙げることが出来る。
【００７２】
Ｒ１で表されるスルファモイル基は、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイル基が好ましく、置換基の例としては、Ｒ１が更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記スルファモイル基の例には、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スルファモイル）などを挙げることが出来る。
【００７３】
Ｒ１で表されるアルキルまたはアリールスルフィニル基は、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルフィニル基、または６から３０の置換又は無置換のアリールスルフィニル基が好ましく、置換基の例としては、Ｒ１が更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アルキル及びアリールスルフィニル基の例には、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、ｐ−メチルフェニルスルフィニルなどを挙げることが出来る。
【００７４】
Ｒ１で表されるアルキルまたはアリールスルホニル基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、または６から３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニル基が好ましく、置換基の例としては、Ｒ１が更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アルキル及びアリールスルホニル基の例には、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−トルエンスルホニルなどを挙げることが出来る。
【００７５】
Ｒ１で表されるアシル基は、ホルミル基、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数４から３０の置換もしくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基が好ましく、置換基の例としては、Ｒ１が更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アシル基の例には、例えば、アセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル、２―ピリジルカルボニル、２―フリルカルボニルなどを挙げることが出来る。
【００７６】
Ｒ１で表されるアリールオキシカルボニル基は、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基が好ましく、置換基の例としては、Ｒ１が更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アリールオキシカルボニル基の例には、例えば、フェノキシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニルなどを挙げることが出来る。
【００７７】
Ｒ１で表されるアルコキシカルボニル基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基が好ましく、置換基の例としては、Ｒ１が更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アルコキシカルボニル基の例には、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルなどを挙げることが出来る。
【００７８】
Ｒ１で表されるカルバモイル基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイル基が好ましく、置換基の例としては、Ｒ１が更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記カルバモイル基の例には、例えば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイルなどを挙げることが出来る。
【００７９】
Ｒ１で表されるホスフィノ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィノ基が好ましく、置換基の例としては、Ｒ１が更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記ホスフィノ基の例には、例えば、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノなどを挙げることが出来る。
【００８０】
Ｒ１で表されるホスフィニル基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニル基が好ましく、置換基の例としては、Ｒ１が更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記ホスフィニル基の例には、例えば、ホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニルなどを挙げることが出来る。
【００８１】
Ｒ１で表されるホスフィニルオキシ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニルオキシ基が好ましく、置換基の例としては、Ｒ１が更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記ホスフィニルオキシ基の例には、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシなどを挙げることが出来る。
【００８２】
Ｒ１で表されるホスフィニルアミノ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニルアミノ基が好ましく、置換基の例としては、Ｒ１が更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記ホスフィニルアミノ基の例には、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノなどを挙げることが出来る。
【００８３】
Ｒ１で表されるシリル基は、炭素数３から３０の置換もしくは無置換のシリル基が好ましく、置換基の例としては、Ｒ１が更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記シリル基の例には、例えば、トリメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリルなどを挙げることが出来る。
【００８４】
Ｒ１で表されるアゾ基は、例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾなどを挙げることが出来る。
【００８５】
Ｒ１で表されるイミド基は、例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミドなどを挙げることが出来る。
【００８６】
Ｒ１が二価の基を示す場合、二価の基としては、アルキレン基（例、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン）、アルケニレン基（例、エテニレン、プロぺニレン）、アルキニレン基（例、エチニレン、プロピニレン）、アリーレン基（例、フェニレン、ナフチレン）、二価のヘテロ環基（例、６ークロロー１、３、５ートリアジンー２、４ージイル基、ピリミジンー２、４ージイル基、ピリミジンー４、６ージイル基、キノキサリンー２、３ージイル基、ピリダジンー３，６−ジイル）、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＲ’−（Ｒ’は水素原子、アルキル基又はアリール基）、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＳＯ−又はこれらの組み合わせ（例えば−ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−等）であることが好ましい。
【００８７】
更に、上記アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基、二価のヘテロ環基、Ｒ’のアルキル基又はアリール基は、置換基を有していてもよい。
【００８８】
置換基の例としては、Ｒ１で説明したの置換基と同義である。
【００８９】
上記Ｒ’のアルキル基およびアリール基は、Ｒ１のアルキル基およびアリール基〔←置換基例〕と同義である
【００９０】
さらに好ましくは、炭素数１０以下のアルキレン基、炭素数１０以下のアルケニレン基、炭素数１０以下のアルキニレン基、炭素数６以上１０以下のアリーレン基、二価のヘテロ環基、−Ｓ−、−ＳＯ−、―ＳＯ２−又はこれらの組み合わせ（例えば−ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ−等）であることがさらに好ましい。
【００９１】
二価の連結基の総炭素数は０〜５０であることが好ましく、０〜３０であることがより好ましく、０〜１０であることが最も好ましい。
【００９２】
Ｒ１が三価の基を示す場合、三価の基としては、３価の炭化水素基、三価のヘテロ環基、＞Ｎ−、又はこれと２価の基の組み合わせ（例えば＞ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨ−、＞ＮＣＯＮＨ−等）であることが好ましい。
【００９３】
三価の連結基の総炭素数は０〜５０であることが好ましく、０〜３０であることがより好ましく、０〜１０であることが最も好ましい。
【００９４】
一般式（１）中のＸ１は、Ｒ１が水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基  、置換もしくは無置換のアリール基、シアノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または置換もしくは無置換の炭素数０〜１２のスルファモイル基である場合の−ＣＲ１＝基及び窒素原子であることが好ましく、更にＲ１が水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、シアノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、または置換もしくは無置換の炭素数０〜１２のスルファモイル基である場合の−ＣＲ１＝基及び窒素原子であることが好ましく、その中でもＲ１が水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、シアノ基、または置換もしくは無置換の炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基である場合の−ＣＲ１＝基及び窒素原子であることが好ましく、特にＲ１が水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基である場合の−ＣＲ１＝基及び窒素原子であることが最も好ましい。
【００９５】
一般式（１）中、Ｘ２は、−ＣＲ２＝または窒素原子を表す。
【００９６】
Ｘ２が−ＣＲ２＝を表す場合の、Ｒ２の好ましい置換基例を詳細に説明する。
【００９７】
Ｒ２が一価の基を示す場合、一価の基としては、水素原子、または一価の置換基を表す。Ｒ２が置換基を表す場合は、それらの基は更に置換基を有していても良い。
【００９８】
Ｒ２が表す一価の置換基を更に詳しく説明する。
【００９９】
一般式（１）中のＸ２が−ＣＲ２＝を表す時の好ましいＲ２は、一般式（１）中のＸ１が−ＣＲ１＝を表す時の好ましいＲ１の例と同義であり好ましい例も同じである。
【０１００】
Ｒ２が二価の置換基を示す場合の好ましいＲ２は、一般式（１）中のＸ１が−ＣＲ１＝を表す時の、好ましい二価の置換基Ｒ１の例と同義であり好ましい例も同じである。
【０１０１】
Ｒ２が三価の置換基を示す場合の好ましいＲ２は、一般式（１）中のＸ１が−ＣＲ１＝を表す時の、好ましい三価の置換基Ｒ１の例と同義であり好ましい例も同じである。
【０１０２】
一般式（１）中のＸ２は、Ｒ２が水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、シアノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または置換もしくは無置換の炭素数０〜１２のスルファモイル基である場合の−ＣＲ２＝基及び窒素原子であることが好ましく、更にＲ２が水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、シアノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、または置換もしくは無置換の炭素数０〜１２のスルファモイル基である場合の−ＣＲ２＝基及び窒素原子であることが好ましく、その中でもＲ２が水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、シアノ基、または置換もしくは無置換の炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基である場合の−ＣＲ２＝基及び窒素原子であることが好ましく、特にＲ２が水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基である場合の−ＣＲ２＝基及び窒素原子であることが最も好ましい。
【０１０３】
一般式（１）中、Ｘ３は、−ＣＲ３＝または窒素原子を表す。
【０１０４】
Ｘ３が−ＣＲ３＝を表す場合の、Ｒ３の好ましい置換基例を詳細に説明する。
【０１０５】
Ｒ３が一価の基を示す場合、一価の基としては、水素原子、または一価の置換基を表す。Ｒ３が置換基を表す場合は、それらの基は更に置換基を有していても良い。
【０１０６】
Ｒ３が表す一価の置換基を更に詳しく説明する。
【０１０７】
一般式（１）中のＸ３が−ＣＲ３＝を表す時の好ましいＲ３は、一般式（１）中のＸ１が−ＣＲ１＝を表す時の好ましいＲ１の例と同義であり好ましい例も同じである。
【０１０８】
Ｒ３が二価の置換基を示す場合の好ましいＲ３は、一般式（１）中のＸ１が−ＣＲ１＝を表す時の、好ましい二価の置換基Ｒ１の例と同義であり好ましい例も同じである。
【０１０９】
Ｒ３が三価の置換基を示す場合の好ましいＲ３は、一般式（１）中のＸ１が−ＣＲ１＝を表す時の、好ましい三価の置換基Ｒ１の例と同義であり好ましい例も同じである。
【０１１０】
一般式（１）中のＸ３は、Ｒ３が水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、シアノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または置換もしくは無置換の炭素数０〜１２のスルファモイル基である場合の−ＣＲ３＝基及び窒素原子であることが好ましく、更にＲ３が水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、シアノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、または置換もしくは無置換の炭素数０〜１２のスルファモイル基である場合の−ＣＲ３＝基及び窒素原子であることが好ましく、その中でもＲ３が水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、シアノ基、または置換もしくは無置換の炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基である場合の−ＣＲ３＝基及び窒素原子であることが好ましく、特にＲ３が水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基である場合の−ＣＲ３＝基及び窒素原子であることが最も好ましい。
【０１１１】
Ｘ１が−ＣＲ１＝を表し、Ｘ２が−ＣＲ２＝を表すときはＲ１とＲ２、は互いに結合して５〜７員環を形成しても良い。Ｘ２が−ＣＲ２＝を表し、Ｘ３が−ＣＲ３＝を表すときはＲ２とＲ３、は互いに結合して５〜７員環を形成しても良い。
【０１１２】
一般式（１）中、Ａは下記一般式（２）中の一価の置換基群から選ばれる、置換基を有していても良い、いずれかの基を表す。
一般式（２）
【０１１３】
【化８】
0005124093.tif 000015
【０１１４】
一般式（２）で表される一価の置換基の群（Ａ−１）〜（Ａ−９）中、Ｒ１１〜Ｒ４６は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。
【０１１５】
上記Ｒ１１〜Ｒ４６が置換基を表す場合の好ましい置換基例は、上記一般式（１）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３が、更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたな置換基と同義であり好ましい例も同じである。
【０１１６】
一般式（１）で表される色素は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ａを介して色素が２量体、３量体を形成しても良い。
【０１１７】
一般式（１）で表される色素の好ましい形態は、単量体から多量体の制約はないが、好ましくは単量体〜３量体がであり、更に単量体〜２量体が好ましく、その中でも特に２量体が最も好ましい。
【０１１８】
以下、一般式（３）について詳細に説明する。
一般式（３）
【０１１９】
【化９】
0005124093.tif 000016
【０１２０】
一般式（３）中、Ｘ２は、−ＣＲ２＝または窒素原子を表す。Ｘ２が−ＣＲ２＝を表す場合は、Ｒ２は水素原子または置換基を表す。Ｒ２が置換基を表す場合は、それらの置換基は、更に置換基を有していても良い。Ａは、上記一般式（１）中のＡと同義である。一般式（３）で表される色素は、Ｒ２、Ａを介して色素が２量体、３量体を形成しても良い。
【０１２１】
一般式（３）中、Ｘ２について詳細に説明する。
【０１２２】
Ｘ２は−ＣＲ２＝または窒素原子を表すが、−ＣＲ２＝を表す場合が好ましい。
【０１２３】
好ましいＲ２の例としては、水素原子または置換基が挙げられる。
【０１２４】
Ｒ２が表す好ましい置換基の例は、上記一般式（１）中のＲ２と同義であり好ましい例も同じである。
【０１２５】
一般式（３）中、Ａについて詳細に説明する。
【０１２６】
一般式（３）中Ａは、上記一般式（２）中の一価の置換基群から選ばれる、置換基を有していても良い、いずれかの基を表す。
【０１２７】
特に好ましい例は、（Ａ−１）〜（Ａ−７）が挙げられ、その中でも（Ａ−１）〜（Ａ−５）が好ましく、更に（Ａ−２）、または（Ａ−５）が最も好ましい。
【０１２８】
更に詳しくは、一般式（３）中の一価の置換基Ａは、下記一般式（Ａ−２２）、または（Ａ−５５）で表される場合が好ましい。
一般式（Ａ−２２）
【０１２９】
【化１０】
0005124093.tif 000017
【０１３０】
一般式（Ａ−５５）
【０１３１】
【化１１】
0005124093.tif 000018
【０１３２】
上記一般式（Ａ−２２）中、Ｒ１５、Ｒ１６は、上記一般式（２）中の一価の置換基群（Ａ−２）中のＲ１５、Ｒ１６と同義であり好ましい例も同じである。
【０１３３】
Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ６１、Ｒ６２はそれぞれ独立に水素原子、または置換基を表す。
【０１３４】
Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ６１、Ｒ６２が置換基を表す場合は、好ましい置換基の例は上記一般式（１）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３が更に置換基を有する場合の例と同義であり好ましい例も同じである。
【０１３５】
上記一般式（Ａ−５５）中、Ｒ７１、Ｒ７２、Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ９１、Ｒ９２はそれぞれ独立に水素原子、置換基を表す。
【０１３６】
Ｒ７１、Ｒ７２、Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ９１、Ｒ９２が置換基を表す場合は、好ましい置換基の例は上記一般式（１）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３が更に置換基を有する場合の例と同義であり好ましい例も同じである。
【０１３７】
本発明の一般式（３）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０１３８】
本発明の一般式（３）で表される色素として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ヌ）を含むものである。
【０１３９】
（イ）Ｘ２の好ましい例は、−ＣＲ２＝である
【０１４０】
（ロ）Ｒ２は、水素原子または一価の置換基が好ましく、特に水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基、置換もしくは無置換のアルキルチオ基、置換もしくは無置換のアリールチオ基、または置換もしくは無置換のヘテロ環チオ基が好ましく、更に水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のアルキルチオ基が好ましく、その中でも水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換または無置換のアルキルチオ基が最も好ましい。
【０１４１】
（ハ）Ａは、一般式（２）中の一価の置換基群（Ａ−１）〜（Ａ−７）が挙げられ、その中でも（Ａ−１）〜（Ａ−５）が好ましく、更に（Ａ−２）、または（Ａ−５）が最も好ましい。更に詳しくは、下記一般式（Ａ−２２）、または（Ａ−５５）で表される場合が好ましい。
一般式（Ａ−２２）
【０１４２】
【化１２】
0005124093.tif 000019
【０１４３】
一般式（Ａ−５５）
【０１４４】
【化１３】
0005124093.tif 000020
【０１４５】
（ニ）Ｒ１５は、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、水酸基、置換もしくは無置換のアミノ基が好ましく、更に、水素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基が好ましく、その中でも水素原子、または総炭素数８以下の置換もしくは無置換のアルキル基が好ましく、特にメチル基が最も好ましい。
【０１４６】
（ホ）Ｒ１６は、水素原子、スルホ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、またはニトロ基が好ましく、更に水素原子、カルボキシル基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、またはシアノ基が好ましく、その中でも水素原子、カルボキシル基、カルバモイル基、またはシアノ基が好ましく、特にシアノ基が最も好ましい。
【０１４７】
（ヘ）Ｒ５１、Ｒ５２は、それぞれ独立に水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基、が好ましく、その中でも水素原子、置換アルキル基、置換アリール基、または置換へテロ環基が好ましく、更に水素原子、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、イオン性親水性基で置換されたアリール基、またはイオン性親水性基で置換されたヘテロ環基が好ましく、特にＲ５１、Ｒ５２の一方が水素原子を表し、他方がイオン性親水性基で置換されたアルキル基、イオン性親水性基で置換されたアリール基、またはイオン性親水性基で置換されたヘテロ環基を表す場合が最も好ましい。
【０１４８】
（ト）Ｒ６１、Ｒ６２は、それぞれ独立にそれぞれ独立に水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基、が好ましく、その中でも水素原子、置換アルキル基、置換アリール基、または置換へテロ環基が好ましく、更に水素原子、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、イオン性親水性基で置換されたアリール基、またはイオン性親水性基で置換されたヘテロ環基が好ましく、特にＲ６１、Ｒ６２の一方が水素原子を表し、他方がイオン性親水性基で置換されたアルキル基、またはイオン性親水性基で置換されたアリール基、またはイオン性親水性基で置換されたヘテロ環基を表す場合が最も好ましい。
【０１４９】
（チ）Ｒ７１、Ｒ７２は、それぞれ独立にそれぞれ独立に水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基、が好ましく、その中でも水素原子、置換アルキル基、置換アリール基、または置換へテロ環基が好ましく、更に水素原子、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、イオン性親水性基で置換されたアリール基、またはイオン性親水性基で置換されたヘテロ環基が好ましく、特にＲ７１、Ｒ７２の一方が水素原子を表し、他方がイオン性親水性基で置換されたアルキル基、イオン性親水性基で置換されたアリール基、またはイオン性親水性基で置換されたヘテロ環基を表す場合が最も好ましい。
【０１５０】
（リ）Ｒ８１、Ｒ８２は、それぞれ独立にそれぞれ独立に水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基、が好ましく、その中でも水素原子、置換アルキル基、置換アリール基、または置換へテロ環基が好ましく、更に水素原子、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、イオン性親水性基で置換されたアリール基、またはイオン性親水性基で置換されたヘテロ環基が好ましく、特にＲ８１、Ｒ８２の一方が水素原子を表し、他方がイオン性親水性基で置換されたアルキル基、イオン性親水性基で置換されたアリール基、またはイオン性親水性基で置換されたヘテロ環基を表す場合が最も好ましい。
【０１５１】
（ヌ）Ｒ９１、Ｒ９２は、それぞれ独立にそれぞれ独立に水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基、が好ましく、その中でも水素原子、置換アルキル基、置換アリール基、または置換へテロ環基が好ましく、更に水素原子、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、イオン性親水性基で置換されたアリール基、またはイオン性親水性基で置換されたヘテロ環基が好ましく、特にＲ９１、Ｒ９２の一方が水素原子を表し、他方がイオン性親水性基で置換されたアルキル基、イオン性親水性基で置換されたアリール基、またはイオン性親水性基で置換されたヘテロ環基を表す場合が最も好ましい。
【０１５２】
以下、一般式（４）について詳細に説明する。
一般式（４）
【０１５３】
【化１４】
0005124093.tif 000021
【０１５４】
一般式（４）中、Ｘ１は、−ＣＲ１＝または窒素原子を表す。Ｘ１が−ＣＲ１＝を表す場合は、Ｒ１は水素原子または置換基を表す。Ｒ１が置換基を表す場合は、それらの置換基は、更に置換基を有していても良い。Ａは、上記一般式（１）中のＡと同義である。一般式（４）で表される色素は、Ｒ１、Ａを介して色素が２量体、３量体を形成しても良い。
【０１５５】
一般式（４）中、Ｘ１について詳細に説明する。
【０１５６】
Ｘ１は−ＣＲ１＝または窒素原子を表すが、−ＣＲ１＝を表す場合が好ましい。
【０１５７】
好ましいＲ１の例としては、水素原子または置換基が挙げられる。
【０１５８】
Ｒ１が表す好ましい置換基の例は、上記一般式（１）中のＲ１と同義であり好ましい例も同じである。
【０１５９】
一般式（４）中、Ａについて詳細に説明する。
【０１６０】
一般式（４）中Ａは、上記一般式（２）中の一価の置換基群から選ばれる、置換基を有していても良い、いずれかの基を表す。
【０１６１】
特に好ましい例は、上記一般式（３）中で説明したＡと同義であり、好ましい例も同じである。
【０１６２】
本発明の一般式（４）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０１６３】
本発明の一般式（４）で表される色素として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ハ）を含むものである。
【０１６４】
（イ）Ｘ１の好ましい例は、−ＣＲ１＝である。
【０１６５】
（ロ）Ｒ１は、水素原子または一価の置換基が好ましく、特に水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基、置換もしくは無置換のアルキルチオ基、置換もしくは無置換のアリールチオ基、または置換もしくは無置換のヘテロ環チオ基が好ましく、更に水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のアルキルチオ基、または置換もしくは無置換のアリールチオ基が好ましく、その中でも水素原子、置換アリール基、または置換アリールチオ基が好ましく、イオン性親水性を置換基として有するアリール基が最も好ましい。
【０１６６】
（ハ）Ａは、上記一般式（３）中で説明したＡと同義であり、好ましい例も同じである。
【０１６７】
以下、一般式（５）について詳細に説明する。
一般式（５）
【０１６８】
【化１５】
0005124093.tif 000022
【０１６９】
一般式（５）中、Ｘ２は、−ＣＲ２＝または窒素原子を表す。Ｘ２が−ＣＲ２＝を表す場合は、Ｒ２は水素原子または置換基を表す。Ｘ３は、−ＣＲ３＝または窒素原子を表す。Ｘ３が−ＣＲ３＝を表す場合は、Ｒ３は水素原子または置換基を表す。Ｒ２、Ｒ３が置換基を表す場合は、それらの置換基は、更に置換基を有していても良い。Ｘ２が−ＣＲ２＝を表し、Ｘ３が−ＣＲ３＝を表すときはＲ２とＲ３、は互いに結合して５〜７員環を形成しても良い。Ａは、上記一般式（１）中のＡと同義である。一般式（５）で表される色素は、Ｒ２、Ｒ３、Ａを介して色素が２量体、３量体を形成しても良い。
【０１７０】
一般式（５）中、Ｘ２について詳細に説明する。
【０１７１】
Ｘ２は−ＣＲ２＝または窒素原子を表すが、−ＣＲ２＝を表す場合が好ましい。
【０１７２】
好ましいＲ２の例としては、水素原子または置換基が挙げられる。
【０１７３】
Ｒ２が表す好ましい置換基の例は、上記一般式（１）中のＲ２と同義であり好ましい例も同じである。
【０１７４】
一般式（５）中、Ｘ３について詳細に説明する。
【０１７５】
Ｘ３は−ＣＲ３＝または窒素原子を表すが、−ＣＲ３＝を表す場合が好ましい。
【０１７６】
好ましいＲ３の例としては、水素原子または置換基が挙げられる。
【０１７７】
Ｒ３が表す好ましい置換基の例は、上記一般式（１）中のＲ３と同義であり好ましい例も同じである。
【０１７８】
一般式（５）中、Ａについて詳細に説明する。
【０１７９】
一般式（５）中、Ａは、上記一般式（２）中の一価の置換基群から選ばれる、置換基を有していても良い、いずれかの基を表す。
【０１８０】
特に好ましい例は、上記一般式（３）中で説明したＡと同義であり、好ましい例も同じである。
【０１８１】
本発明の一般式（５）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０１８２】
本発明の一般式（５）で表される色素として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ホ）を含むものである。
【０１８３】
（イ）Ｘ２の好ましい例は、−ＣＲ２＝である。
【０１８４】
（ロ）Ｒ２は水素原子または一価の置換基が好ましく、特に置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基、置換もしくは無置換のアルキルチオ基、置換もしくは無置換のアリールチオ基、または置換もしくは無置換のヘテロ環チオ基が好ましく、更に置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアルキルチオ基、または置換もしくは無置換のアリールチオ基が好ましく、その中でも水素原子、置換アリール基、または置換アリールチオ基が好ましく、イオン性親水性を置換基として有するアルキル基が最も好ましい。
【０１８５】
（ハ）Ｘ３の好ましい例は、−ＣＲ３＝である。
【０１８６】
（ニ）Ｒ３は、水素原子または一価の置換基が好ましく、水素原子、スルホ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、またはニトロ基が好ましく、更にカルボキシル基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、またはシアノ基が好ましく、その中でもカルボキシル基、カルバモイル基、またはシアノ基が好ましく、特にシアノ基が最も好ましい。
【０１８７】
（ホ）Ａは、上記一般式（３）中で説明したＡと同義であり、好ましい例も同じである。
【０１８８】
以下、一般式（６）について詳細に説明する。
一般式（６）
【０１８９】
【化１６】
0005124093.tif 000023
【０１９０】
一般式（６）中、Ｘ１は、−ＣＲ１＝または窒素原子を表す。Ｘ１が−ＣＲ１＝を表す場合は、Ｒ１は水素原子または置換基を表す。Ｘ２は、−ＣＲ２＝または窒素原子を表す。Ｘ２が−ＣＲ２＝を表す場合は、Ｒ２は水素原子または置換基を表す。Ｒ１、Ｒ２が置換基を表す場合は、それらの置換基は、更に置換基を有していても良い。Ｘ１が−ＣＲ１＝を表し、Ｘ２が−ＣＲ２＝を表すときはＲ１とＲ２、は互いに結合して５〜７員環を形成しても良い。Ａは、上記一般式（１）中のＡと同義である。一般式（６）で表される色素は、Ｒ１、Ｒ２、Ａを介して色素が２量体、３量体を形成しても良い。
【０１９１】
一般式（６）中、Ｘ１について詳細に説明する。
【０１９２】
Ｘ１は−ＣＲ１＝または窒素原子を表すが、−ＣＲ１＝を表す場合が好ましい。
【０１９３】
好ましいＲ１の例としては、水素原子または置換基が挙げられる。
【０１９４】
Ｒ１が表す好ましい置換基の例は、上記一般式（１）中のＲ１と同義であり好ましい例も同じである。
【０１９５】
一般式（６）中、Ｘ２について詳細に説明する。
【０１９６】
Ｘ２は−ＣＲ２＝または窒素原子を表すが、−ＣＲ２＝を表す場合が好ましい。
【０１９７】
好ましいＲ２の例としては、水素原子または置換基が挙げられる。
【０１９８】
Ｒ２が表す好ましい置換基の例は、上記一般式（１）中のＲ２と同義であり好ましい例も同じである。
【０１９９】
一般式（６）中、Ａについて詳細に説明する。
【０２００】
一般式（６）中Ａは、上記一般式（２）中の一価の置換基群から選ばれる、置換基を有していても良い、いずれかの基を表す。
【０２０１】
特に好ましい例は、上記一般式（３）中で説明したＡと同義であり、好ましい例も同じである。
【０２０２】
本発明の一般式（６）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０２０３】
本発明の一般式（６）で表される色素として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ホ）を含むものである。
【０２０４】
（イ）Ｘ１の好ましい例は、−ＣＲ１＝である。
【０２０５】
（ロ）Ｒ１は、水素原子または一価の置換基が好ましく、水素原子、スルホ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、またはニトロ基が好ましく、更にカルボキシル基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、またはシアノ基が好ましく、その中でもカルボキシル基、カルバモイル基、またはシアノ基が好ましく、特にシアノ基が最も好ましい。
【０２０６】
（ハ）Ｘ２の好ましい例は、−ＣＲ２＝である。
【０２０７】
（ニ）Ｒ２は水素原子または一価の置換基が好ましく、特に置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基、置換もしくは無置換のアルキルチオ基、置換もしくは無置換のアリールチオ基、または置換もしくは無置換のヘテロ環チオ基が好ましく、更に置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアルキルチオ基、または置換もしくは無置換のアリールチオ基が好ましく、その中でも水素原子、置換アリール基、または置換アリールチオ基が好ましく、イオン性親水性を置換基として有するアルキル基、イまたはオン性親水性を置換基として有するアリール基が最も好ましい。
【０２０８】
（ホ）Ａは、上記一般式（３）中で説明したＡと同義であり、好ましい例も同じである。
【０２０９】
以下に、前記一般式（３）、（４）、（５）、（６）の好ましい例を詳細に説明する。
【０２１０】
上記一般式（３）で表される色素は、下記一般式（３−１）、または（３−２）で表される色素が特に好ましい。
一般式（３−１）
【０２１１】
【化１７】
0005124093.tif 000024
【０２１２】
一般式（３−２）
【０２１３】
【化１８】
0005124093.tif 000025
【０２１４】
上記一般式（３−１）、（３−２）中のＲ２、Ｒ１５、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ７１、Ｒ７２、Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ９１及びＲ９２は前記一般式（３）中のＲ２、Ｒ１５、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ７１、Ｒ７２、Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ９１及びＲ９２と同義であり好ましい例も同じである。
【０２１５】
上記一般式（４）で表される色素は、下記一般式（４−１）、または（４−２）で表される色素が特に好ましい。
一般式（４−１）
【０２１６】
【化１９】
0005124093.tif 000026
【０２１７】
一般式（４−２）
【０２１８】
【化２０】
0005124093.tif 000027
【０２１９】
上記一般式（４−１）、（４−２）中のＲ１、Ｒ１５、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ７１、Ｒ７２、Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ９１及びＲ９２は前記一般式（４）中のＲ１、Ｒ１５、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ７１、Ｒ７２、Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ９１及びＲ９２と同義であり好ましい例も同じである。
【０２２０】
上記一般式（５）で表される色素は、下記一般式（５−１）、または（５−２）で表される色素が特に好ましい。
一般式（５−１）
【０２２１】
【化２１】
0005124093.tif 000028
【０２２２】
一般式（５−２）
【０２２３】
【化２２】
0005124093.tif 000029
【０２２４】
上記一般式（５−１）、（５−２）中のＲ２、Ｒ３、Ｒ１５、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ７１、Ｒ７２、Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ９１及びＲ９２は前記一般式（５）中のＲ２、Ｒ３、Ｒ１５、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ７１、Ｒ７２、Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ９１及びＲ９２と同義であり好ましい例も同じである。
【０２２５】
上記一般式（６）で表される色素は、下記一般式（６−１）、または（６−２）で表される色素が特に好ましい。
一般式（６−１）
【０２２６】
【化２３】
0005124093.tif 000030
【０２２７】
一般式（６−２）
【０２２８】
【化２４】
0005124093.tif 000031
【０２２９】
上記一般式（６−１）、（６−２）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ１５、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ７１、Ｒ７２、Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ９１及びＲ９２は前記一般式（６）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ１５、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ７１、Ｒ７２、Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ９１及びＲ９２と同義であり好ましい例も同じである。
【０２３０】
本発明において、一般式（１）、（３）、（３−１）、（３−２）、（４）、（４−１）、（４−２）、（５）、（５−１）、（５−２）、（６）、（６−１）および（６−２）で表される化合物が親水性を必要とする場合は、分子内に２個以上のイオン性親水性基を有することが好ましく、２〜１０個のイオン性親水性基を有することがさらに好ましく、３〜６個のイオン性親水性基を有することが特に好ましい。
【０２３１】
但し、媒体として水を使用しない場合はイオン性親水性基を有していなくてよい。
【０２３２】
イオン性親水性基としては、イオン性解離基である限りいかなるものであってもよい。具体的にはスルホ基、カルボキシル基（それらの塩を含む）、水酸基（塩でもよい）、ホスホノ基（塩でもよい）又は４級アンモニウムを挙げることが出来る。
【０２３３】
好ましくはスルホ基、カルボキシル基、または水酸基（それらの塩を含む）である。イオン性親水性基が塩の場合、好ましいカウンターカチオンはアルカリ金属（例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム）、アンモニウム、及び有機のカチオン（例えばピリジニウム、テトラメチルアンモニウム、グアニジニウム）を挙げることができ、その中でもアルカリ金属が好ましく、特にスルホ基の場合はリチウム塩、カルボキシ基の場合はナトリウム塩及びまたはカリウム塩が好ましい。
【０２３４】
前記一般式（１）、（３）、（３−１）、（３−２）、（４）、（４−１）、（４−２）、（５）、（５−１）、（５−２）、（６）、（６−１）および（６−２）で表される色素の具体例を以下に示すが、本発明に用いられる色素は、下記の例に限定されるものではない。
【０２３５】
また、以下の具体例の構造は遊離の酸の形で示されるが、任意の塩として用いても良いことは言うまでもない。
【０２３６】
好ましいカウンターカチオンとしては、アルカリ金属（例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム）、アンモニウム、または有機のカチオン（例えばピリジニウム、テトラメチルアンモニウム、グアニジニウム）を挙げることができる。
【０２３７】
【化２５】
0005124093.tif 000032
【０２３８】
【化２６】
0005124093.tif 000033
【０２３９】
【化２７】
0005124093.tif 000034
【０２４０】
【化２８】
0005124093.tif 000035
【０２４１】
【化２９】
0005124093.tif 000036
【０２４２】
【化３０】
0005124093.tif 000037
【０２４３】
【化３１】
0005124093.tif 000038
【０２４４】
【化３２】
0005124093.tif 000039
【０２４５】
【化３３】
0005124093.tif 000040
【０２４６】
【化３４】
0005124093.tif 000041
【０２４７】
【化３５】
0005124093.tif 000042
【０２４８】
【化３６】
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【０２４９】
【化３７】
0005124093.tif 000044
【０２５０】
【化３８】
0005124093.tif 000045
【０２５１】
【化３９】
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【０２５２】
【化４０】
0005124093.tif 000047
【０２５３】
【化４１】
0005124093.tif 000048
【０２５４】
【化４２】
0005124093.tif 000049
【０２５５】
本発明の色素は例えば特開２００５−２１３３５７号公報、特開２００５−２１５２８６号公報の文献等を参照すれば、容易に製造することができる。本発明の色素の用途としては、画像、特にカラー画像を形成するための画像記録材料が挙げられ、好ましくはインクジェット方式記録材料である。
【０２５６】
本発明の色素は、その用途に適した溶解性、分散性、熱移動性などの物性を、置換基で調整して使用する。また、本発明の色素は、用いられる系に応じて溶解状態、乳化分散状態、さらには固体分散状態でも使用する事が出来る。
【０２５７】
［インク］
本発明のインクは、少なくとも一種の本発明の色素を含有するインクを意味する。
【０２５８】
本発明のインクは、媒体を含有させることができるが、媒体として溶媒を用いた場合は特にインクジェット記録用インクとして好適である。本発明のインクは、媒体として、親油性媒体や水性媒体を用いて、それらの中に、本発明の色素を溶解及び／又は分散させることによって作製することができる。
【０２５９】
好ましくは、水性媒体を用いる場合である。本発明のインクには、媒体を除いたインク用組成物も含まれる。本発明のインクは、必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有しうる。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤（特開２００３−３０６６２３号公報に記載）が挙げられる。これらの各種添加剤は、水溶性インクの場合にはインク液に直接添加する。油溶性染料を分散物の形で用いる場合には、染料分散物の調製後分散物に添加するのが一般的であるが、調製時に油相又は水相に添加してもよい。
【０２６０】
本発明の色素を水性媒体に分散させる場合は、特開平１１−２８６６３７号、特開２００１−２４０７６３（特願２０００−７８４９１）号、特開２００１−２６２０３９（特願２０００−８０２５９）号、特開２００１−２４７７８８（特願２０００−６２３７０）号のように色素と油溶性ポリマーとを含有する着色微粒子を水性媒体に分散したり、特開２００１−２６２０１８（特願２０００−７８４５４）号、特開２００１−２４０７６３（特願２０００−７８４９１）号、特開２００１−３３５７３４（特願２０００−２０３８５６）号のように高沸点有機溶媒に溶解した本発明の色素を水性媒体中に分散することが好ましい。本発明の色素を水性媒体に分散させる場合の具体的な方法、使用する油溶性ポリマー、高沸点有機溶剤、添加剤及びそれらの使用量は、前記特許文献に記載されたものを好ましく使用することができる。あるいは、前記アゾ色素を固体のまま微粒子状態に分散してもよい。分散時には、分散剤や界面活性剤を使用することができる。
【０２６１】
分散装置としては、簡単なスターラーやインペラー攪拌方式、インライン攪拌方式、ミル方式（例えば、コロイドミル、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテーターミル等）、超音波方式、高圧乳化分散方式（高圧ホモジナイザー；具体的な市販装置としてはゴーリンホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、ＤｅＢＥＥ２０００等）を使用することができる。上記のインクジェット記録用インクの調製方法については、先述の特許文献以外にも特開平５−１４８４３６号、同５−２９５３１２号、同７−９７５４１号、同７−８２５１５号、同７−１１８５８４号、特開平１１−２８６６３７号、特開２００１−２７１００３（特願２０００−８７５３９）号の各公報に詳細が記載されていて、本発明のインクジェット記録用インクの調製にも利用できる。
【０２６２】
前記水性媒体は、水を主成分とし、所望により、水混和性有機溶剤を添加した混合物を用いることができる。前記水混和性有機溶剤の例は特開２００３−３０６６２３号公報に記載のものが使用できる。尚、前記水混和性有機溶剤は、二種類以上を併用してもよい。
【０２６３】
本発明のインクジェット記録用インク１００質量部中に、本発明の色素を０．１質量部以上２０質量部以下含有するのが好ましく、０．２質量部以上１０質量部以下含有するのがより好ましく、０．５〜９質量部含有するのがさらに好ましい。また、本発明のインクジェット用インクには、本発明の色素とともに、他の色素を併用してもよい。２種類以上の色素を併用する場合は、色素の含有量の合計が前記範囲となっているのが好ましい。
【０２６４】
本発明のインクは、単色の画像形成のみならず、フルカラーの画像形成に用いることができる。フルカラー画像を形成するために、マゼンタ色調インク、シアン色調インク、及びイエロー色調インクを用いることができ、また、色調を整えるために、更にブラック色調インクを用いてもよい。
【０２６５】
さらに、本発明におけるインクジェット記録用インクは、上記本発明における色素の他に別のイエロー染料を同時に用いることが出来る。適用できるイエロー染料、適用できるマゼンタ染料、適用できるシアン染料としては、各々任意のものを使用する事が出来るが、特開２００３−３０６６２３号公報の段落番号００９０〜００９２に記載の各染料が利用できる。適用できる黒色材としては、ジスアゾ、トリスアゾ、テトラアゾ染料のほか、カーボンブラックの分散体を挙げることができる。
【０２６６】
［インクジェット記録方法］
本発明のインクジェット記録方法は、前記インクジェット記録用インクにエネルギーを供与して、公知の受像材料、即ち普通紙、樹脂コート紙、例えば特開平８−１６９１７２号公報、同８−２７６９３号公報、同２−２７６６７０号公報、同７−２７６７８９号公報、同９−３２３４７５号公報、特開昭６２−２３８７８３号公報、特開平１０−１５３９８９号公報、同１０−２１７４７３号公報、同１０−２３５９９５号公報、同１０−３３７９４７号公報、同１０−２１７５９７号公報、同１０−３３７９４７号公報等に記載されているインクジェット専用紙、フィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等に画像を形成する。なお、本発明のインクジェット記録方法として特開２００３−３０６６２３号公報の段落番号００９３〜０１０５の記載が適用できる。
【０２６７】
画像を形成する際に、光沢性や耐水性を与えたり耐候性を改善する目的からポリマーラテックス化合物を併用してもよい。ラテックス化合物を受像材料に付与する時期については、着色剤を付与する前であっても、後であっても、また同時であってもよく、したがって添加する場所も受像紙中であっても、インク中であってもよく、あるいはポリマーラテックス単独の液状物として使用しても良い。具体的には、特開２００２−１６６６３８（特願２０００−３６３０９０）号、特開２００２−１２１４４０（特願２０００−３１５２３１）号、特開２００２−１５４２０１（特願２０００−３５４３８０）号、特開２００２−１４４６９６（特願２０００−３４３９４４）号、特開２００２−０８０７５９（特願２０００−２６８９５２）、特開２００２−１８７４３２（特願２０００−２９９４６５）号、特開２００２−１７２７７４（特願２０００−２９７３６５）号に記載された方法を好ましく用いることができる。
【０２６８】
［実施例］
【０２６９】
以下、本発明を実施例によって説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、実施例１、２におけるインク液Ｙ１０１は「参考例」と読み替えるものとする。
【実施例１】
【０２７０】
下記の成分に超純水（抵抗値１８ＭΩ以上）を加え１リッターとした後、５０〜６０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してイエローインク液Ｙ−１０１を調製した。
【０２７１】
〔イエローインクＹ−１０１処方〕
（固形分）
本発明のイエロー染料  （ＤＹＥ−１のリチウム塩）              ５０ｇ／ｌ
プロキセルＸＬ２（Ｓ）（アベシア製）                            ５ｇ／ｌ
尿素                                                          １０ｇ／ｌ
（液体成分）
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                    １０１ｇ／ｌ
グリセリン                                                  １１８ｇ／ｌ
トリエチレングリコール                                        ９５ｇ／ｌ
２−ピロリドン                                                ２０ｇ／ｌ
トリエタノールアミン                                          １０ｇ／ｌ
サーフィノール４６５（エアープロダクツ製）                    １０ｇ／ｌ
【０２７２】
前記色素を、下記表−１に示すように変更した以外は、インク液Ｙ１０１の調製と同様にして、インク液Ｙ１０２〜１０４を作製した。
【０２７３】
この際に、比較用のインク液として表１中の比較色素ａを用いてインク液Ｙ２０１を作成した。
比較色素ａ
【０２７４】
【化４３】
0005124093.tif 000050
【０２７５】
色素を変更する場合は、色素の添加量がインク液Ｙ１０１に対して等モルとなるように使用した。
【０２７６】
また、インクの比較タイプとしてエプソン（株）社製のＰＭ−Ｇ８００のイエローインクカートリッジを使用した。
【０２７７】
なお、表−１において、「吐出安定性」、「光堅牢性」、「熱堅牢性」、「耐オゾン（ガス）性」、「溶液安定性」は、各インクをＥＰＳＯＮ社製インクジェットプリンターＰＭ−Ｇ８００のイエローインクのカートリッジに装填し、その他の色のインクはＰＭ−Ｇ８００のインクを用い、受像シートはＥＰＳＯＮ写真用紙＜光沢＞、およびＥＰＳＯＮ  写真用紙クリスピア＜高光沢＞に階段状に濃度が変化したイエローの単色画像パターンならびにグリーン、レッド、グレーの画像パターンを印字させ、画像品質ならびにインクの吐出性と画像堅牢性の評価を行った。
【０２７８】
上記実施例（インク液Ｙ１０１、Ｙ１０２、Ｙ１０３、Ｙ１０４）及び比較例［インク液Ｙ２０１及びＰＭ−Ｇ８００Ｙ（ＰＭ−Ｇ８００のイエローインク）］のインクジェット用インクについて、下記評価を行った。その結果を表−１に示した。
【０２７９】
（評価実験）
１）吐出安定性については、カートリッジをプリンターにセットし全ノズルからのインクの突出を確認した後、Ａ４  ２０枚出力し、以下の基準で評価した。
Ａ：印刷開始から終了まで印字の乱れ無し
Ｂ：印字の乱れのある出力が発生する
Ｃ：印刷開始から終了まで印字の乱れあり
【０２８０】
２）画像保存性については、印字サンプルを用いて、以下の評価を行った。
【０２８１】
［１］光堅牢性は印字直後の画像濃度ＣｉをＸ−ｒｉｔｅ３１０にて測定した後、アトラス社製ウェザーメーターを用い画像にキセノン光（１０万ルックス）を１４日照射した後、再び画像濃度Ｃｆを測定し染料残存率Ｃｆ／Ｃｉ×１００を求め評価を行った。染料残像率について反射濃度が１、１．５、２の３点にて評価し、いずれの濃度でも染料残存率が８０％以上の場合をＡ、２点が８０％未満の場合をＢ、全ての濃度で８０％未満の場合をＣとした。
【０２８２】
［２］熱堅牢性については、８０℃６０％ＲＨの条件下に７日間、試料を保存する前後での濃度を、Ｘ−ｒｉｔｅ３１０にて測定し染料残存率を求め評価した。染料残像率について反射濃度が１、１．５及び２の３点にて評価し、いずれの濃度でも染料残存率が９５％以上の場合をＡ、２点が９５％未満の場合をＢ、全ての濃度で９５％未満の場合をＣとした。
【０２８３】
［３］耐オゾン性については、オゾンガス濃度が５ｐｐｍに設定されたボックス内に１４日間放置し、オゾンガス下放置前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて測定し、色素残存率として評価した。尚、前記反射濃度は、１、１．５及び２．０の３点で測定した。ボックス内のオゾンガス濃度は、ＡＰＰＬＩＣＳ製オゾンガスモニター（モデル：ＯＺＧ−ＥＭ−０１）を用いて設定した。
何れの濃度でも染料残存率が８０％以上の場合をＡ、１又は２点が８０％未満をＢ、全ての濃度で７０％未満の場合をＣとして、三段階で評価した。
【０２８４】
３）色調：階段状に濃度が変化した単色画像パターンをＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ製ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅにてＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間系に基づいてａ＊ｂ＊を算出した。好ましい色調を以下に用に定義し、下記Ａ，Ｂ，Ｃの三段階評価を行った結果を下記表−１に示す。
好ましいＬ＊：９０以上の時
好ましいａ＊：−５〜−１１
好ましいｂ＊：８０〜９５
【０２８５】
４）溶液安定性：染料の１０質量％水溶液を６０℃（ｐＨ≒８．０）で１０日間経時した後、吸光度を測定し室温（２３℃）に対する変化率を下記表−１に示した。
【０２８６】
【表１】
0005124093.tif 000051
【０２８７】
表−１の結果から明らかなように、本発明のインクを使用した系ではすべての性能に優れていることがわかる。特に比較例に対して、特に画像堅牢性が優れている。
【実施例２】
【０２８８】
実施例１で作製した同じインクを、実施例１の同機にて画像を富士写真フイルム製インクジェットペーパー  画彩（写真仕上げ）にプリントし、実施例１と同様な評価を行ったところ、同様な結果が得られた。
【実施例３】
【０２８９】
（インク液３０１の作製）
本発明の色素（ＤＹＥ−５）２．５ｇ、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム７．０４ｇを、下記高沸点有機溶媒（ｓ−２）４．２２ｇ、下記高沸点有機溶媒（ｓ−１１）５．６３ｇ及び酢酸エチル５０ｍｌ中に７０℃にて溶解させた。この溶液中に５００ｍｌの脱イオン水をマグネチックスターラーで撹拌しながら添加し、水中油滴型の粗粒分散物を作製した。次にこの粗粒分散物を、マイクロフルイダイザー（ＭＩＣＲＯＦＬＵＩＤＥＸ  ＩＮＣ）にて６００ｂａｒの圧力で５回通過させることで微粒子化を行った。更にでき上がった乳化物をロータリーエバポレーターにて酢酸エチルの臭気が無くなるまで脱溶媒を行った。こうして得られた疎水性染料の微細乳化物に、ジエチレングリコール１４０ｇ、グリセリン５０ｇ、ＳＵＲＦＹＮＯＬ４６５（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）７ｇ、脱イオン水９００ｍｌを添加してインク液３０１を作製した。このインクのｐＨ８．２、粘度４．４ｍＰａ・Ｓ、表面張力３２ｍＮ／ｍであった。
【０２９０】
【化４４】
0005124093.tif 000052
【０２９１】
（インク液の作製）
インク液Ｄの本発明の色素を等モルの下記表−２の比較色素に変更した以外は、インク液３０１と同様にインク液４０１を作製した。インク液のｐＨ、粘度、表面張力はインク液３０１と同じであった。
【０２９２】
（画像記録及び評価）
インク液３０１及び比較用インク液４０１について下記評価を行った。その結果を下記表−２に示す。
尚、表−２において、「光堅牢性」、「耐熱性」、「オゾン（ガス）堅牢性」および「色調」の内容はそれぞれ実施例１で述べたものと同じである。
【０２９３】
【表２】
0005124093.tif 000053
【０２９４】
【化４５】
0005124093.tif 000054
【０２９５】
表−２から明らかなように、本発明のインクジェット用インクは光堅牢性、熱堅牢性、オゾンガス堅牢性、色調に優れおよびインク安定性に優れるものであった。
【実施例４】
【０２９６】
実施例３で作製した同じインクを、実施例３の同機にて画像を富士写真フイルム製インクジェットペーパー  画彩（写真仕上げ）にプリントし、実施例３と同様な評価を行ったところ、実施例３と同様な結果が得られた。