(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
スクワレンを３８〜６０質量％、乳化剤としてポリグリセリン脂肪酸エステルを４０〜６０質量％含有するスクワレン含有油性組成物であって、
該ポリグリセリン脂肪酸エステルが、デカグリセリンモノオレイン酸エステル及びジグリセリンモノオレイン酸エステルを含有し、
該スクワレン含有油性組成物中の乳化剤のＨＬＢ値が１１〜１４であることを特徴とするスクワレン含有油性組成物。
【請求項２】
スクワレン及び油性成分を３８〜６０質量％、乳化剤としてポリグリセリン脂肪酸エステルを４０〜６０質量％含有するスクワレン含有油性組成物であって、
該スクワレンと該油性成分の質量比が６０：４０〜９９：１であり、
該ポリグリセリン脂肪酸エステルが、デカグリセリンモノオレイン酸エステル及びジグリセリンモノオレイン酸エステルを含有し、
該スクワレン含有油性組成物中の乳化剤のＨＬＢ値が１１〜１４であることを特徴とするスクワレン含有油性組成物。
【請求項３】
前記油性成分が、大豆油、綿実油、ヒマワリ油、オリーブ油、カポック油、サフラワー油、米油、コーン油、ナタネ油、パーム油、シソ油、エゴマ油、ケシ油、硬化油、米胚芽油、玄米胚芽油、小麦胚芽油、ツバキ油、パーム核油、ハトムギ油、マカデミアンナッツ油、ガーリックオイル油、アボガド油、アマニ油、ユーカリ油、卵油、卵黄油、カカオ脂、落花生油、ヤシ油、月見草油、ボラージ油、ホホバ油、アスタキサンチン油、豚脂、牛脂、鶏油、鯨油、マグロ油、イワシ油、サバ油、サンマ油、カツオ油、ニシン油、ＤＨＡ、ＤＨＡを構成脂肪酸として含有するトリグリセリド、ＥＰＡ、ＥＰＡを構成脂肪酸として含有するトリグリセリド、中鎖脂肪酸トリグリセリド、ジグリセリド、ビタミンＡ、ビタミンＡの脂肪酸エステル、ビタミンＤ、ビタミンＤの脂肪酸エステル、ビタミンＥ、ビタミンＥの脂肪酸エステル、ビタミンＫ、ビタミンＫの脂肪酸エステル、ビタミンＱ、ビタミンＱの脂肪酸エステル、アスコルビン酸の脂肪酸エステル、及び油性の香料から選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする請求項２に記載のスクワレン含有油性組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載のスクワレン含有油性組成物と、水又は水溶液とが配合されてなることを特徴とするスクワレン含有水中油型乳化物。
【請求項５】
請求項４に記載のスクワレン含有水中油型乳化物を含有することを特徴とする飲食料。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれか一項に記載のスクワレン含有油性組成物と、水又は水溶液とを混合することを特徴とするスクワレン含有水中油型乳化物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スクワレン含有油性組成物、スクワレン含有水中油型乳化物、及びこれらを原料として使用した飲食物、並びにスクワレン含有水中油型乳化物の製造方法に関するものである。
本願は、２００６年７月３日に、日本に出願された特願２００６−１８３３３３号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、飲料の製造には、好ましい香気、フレーバー、混濁又は色調を付与する目的で、油性香料、油溶性色素類、及び動植物油脂類等の油溶性原料が使用されている。ところが、飲料は水溶性であるため、これら油溶性原料を水中へ混濁する前に、油溶性原料にあらかじめショ糖酢酸イソ酪酸エステル（Sucrose acetate isobutyrate、以下、ＳＡＩＢと略記する）を添加して、油溶性原料の比重を調整した後、乳化する必要がある。また、多くの場合、乳化剤として植物性天然ガム質であるアラビアガムを使用した乳化香料が使われている。
しかし、アラビアガムのみを乳化剤として使用した乳化香料は、長期間放置すると、分離してしまったり、クリーミングが生じてしまうことがあった。そのため、かかる乳化香料を、そのまま飲料の原料として流通させる場合は、他の飲料原料と比較し、品質を保持することが難しく、長期間保存できない等の問題が生じることがあった。また、一般に油脂は、比重調整剤であるＳＡＩＢとの相溶性が悪いため、乳化香料の保存時に、ＳＡＩＢ自体が沈澱してしまうという問題も生じていた。【０００３】
最近では、分離やオイルリングを防ぐ手段として、比重調整剤であるＳＡＩＢと香料を組み合わせた乳化香料が、飲料に使用されている。例えば、ＳＡＩＢと柑橘系香料と中鎖トリグリセライドとをある比率にて配合した組成物を、アラビアガム水溶液で乳化した柑橘系飲料用乳化物が開発されている（特許文献１参照）。
【特許文献１】特開平１１−１７８５５１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、特許文献１に記載の乳化物は、香料として柑橘系香料のみを対象としたものであって、柑橘系香料以外の香料を使用した安定な飲料用乳化物については、何ら記載されていない。
また、ＳＡＩＢは、室温で約２万Ｐａ・ｓという非常に高い粘度を有するため、そのままでは取り扱いが難しく、計量時の作業性を低下させるという問題点があった。さらに、ＳＡＩＢは油脂との相溶性が悪いため、使用できる油脂やＳＡＩＢの量も制限されてくるという問題点もあった。
このような理由から、ＳＡＩＢの配合の有無に関わらず、長期間保存後も分離せず、沈殿物やクリーミングが発生しない乳化物、及びそのような乳化物を簡単に調製することができ、かつ、長期保存安定性の高い組成物が望まれていた。【０００５】
上記従来技術の問題点に鑑み、本発明の課題は、ＳＡＩＢの配合の有無に関わらず、長期保存安定性を有し、水又は水溶液に安定的に均一分散することができる組成物、及び該組成物を配合した長期保存安定性を有する乳化物、並びにこれらの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、鋭意検討した結果、スクワレンと特定のポリグリセリン脂肪酸エステルとを特定量含有させることにより、スクワレン含有油性組成物及びスクワレン含有水中油型乳化物を開発した。そして、これら組成物及び乳化物を使用することで前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。【０００７】
すなわち、前記課題を解決するため、
本発明の第１の発明は、スクワレンを３８〜６０質量％、乳化剤としてポリグリセリン脂肪酸エステルを４０〜６０質量％含有するスクワレン含有油性組成物であって、該ポリグリセリン脂肪酸エステルが、デカグリセリンモノオレイン酸エステル及びジグリセリンモノオレイン酸エステルを含有し、該スクワレン含有油性組成物中の乳化剤のＨＬＢ値が１１〜１４であることを特徴とするスクワレン含有油性組成物である。
【００１０】
本発明の第２の発明は、スクワレン及び油性成分を３８〜６０質量％、乳化剤としてポリグリセリン脂肪酸エステルを４０〜６０質量％含有するスクワレン含有油性組成物であって、該スクワレンと該油性成分の質量比が６０：４０〜９９：１であり、該ポリグリセリン脂肪酸エステルが、デカグリセリンモノオレイン酸エステル及びジグリセリンモノオレイン酸エステルを含有し、該スクワレン含有油性組成物中の乳化剤のＨＬＢ値が１１〜１４であることを特徴とするスクワレン含有油性組成物である。
【００１２】
本発明の第３の発明は、前記油性成分が、大豆油、綿実油、ヒマワリ油、オリーブ油、カポック油、サフラワー油、米油、コーン油、ナタネ油、パーム油、シソ油、エゴマ油、ケシ油、硬化油、米胚芽油、玄米胚芽油、小麦胚芽油、ツバキ油、パーム核油、ハトムギ油、マカデミアンナッツ油、ガーリックオイル油、アボガド油、アマニ油、ユーカリ油、卵油、卵黄油、カカオ脂、落花生油、ヤシ油、月見草油、ボラージ油、ホホバ油、アスタキサンチン油、豚脂、牛脂、鶏油、鯨油、マグロ油、イワシ油、サバ油、サンマ油、カツオ油、ニシン油、ＤＨＡ、ＤＨＡを構成脂肪酸として含有するトリグリセリド、ＥＰＡ、ＥＰＡを構成脂肪酸として含有するトリグリセリド、中鎖脂肪酸トリグリセリド、ジグリセリド、ビタミンＡ、ビタミンＡの脂肪酸エステル、ビタミンＤ、ビタミンＤの脂肪酸エステル、ビタミンＥ、ビタミンＥの脂肪酸エステル、ビタミンＫ、ビタミンＫの脂肪酸エステル、ビタミンＱ、ビタミンＱの脂肪酸エステル、アスコルビン酸の脂肪酸エステル、及び油性の香料から選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする第２の発明に記載のスクワレン含有油性組成物である。
【００１３】
本発明の第４の発明は、第１〜第３の発明のいずれか一つに記載のスクワレン含有油性組成物と、水又は水溶液とが配合されてなることを特徴とするスクワレン含有水中油型乳化物である。
【００１５】
本発明の第５の発明は、第４の発明に記載のスクワレン含有水中油型乳化物を含有することを特徴とする飲食料である。
【００１６】
本発明の第６の発明は、第１〜第３の発明のいずれか一つに記載のスクワレン含有油性組成物と、水又は水溶液とを混合することを特徴とするスクワレン含有水中油型乳化物の製造方法である。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、スクワレン含有油性組成物を水又は水溶液に添加することで、長期保存安定性を有し、均一かつ安定に分散したスクワレン含有水中油型乳化物を得ることができる。さらに、本発明のスクワレン含有油性組成物は、ＳＡＩＢの配合の有無に関わらず、長期保存安定性を有し、耐塩性及び耐酸性に優れているため、各種塩が含まれていたり、酸性である各種飲食料に対しても使用することができ、優れた品質の飲食料を得ることができる。【００１８】
また、本発明のスクワレン含有油性組成物には、油性成分を含有させることができる。したがって、水へ不溶な物質をより安定に水又は水溶液に均一分散させてスクワレン含有水中油型乳化物を得ることができる。このようにして得られた、油性成分を含有したスクワレン含有水中油型乳化物は、耐塩性及び耐酸性により優れるため、各種飲食料に使用することで、栄養成分やフレーバー等の油性成分を含有し、優れた品質の飲食料を得ることができる。
さらに、本発明のスクワレン含有油性組成物は、油性であるため、衛生性に優れ、長期の保存が可能である。したがって、流通・保管時の品質維持の点において優れたものであることから、食品や化粧品の中間原料として広く使用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明について詳しく説明する。
まず、本発明のスクワレン含有油性組成物について説明する。
スクワレンは、サメの肝油、特にアイザメ肝油、クロコザメ肝油に多く含まれており、また、オリーブ油、コメヌカ油、小麦胚芽油、ゴマ油、大豆油等の植物油にも含まれている。本発明においては、これらの油、又はこれらの油の脱臭留出物からスクワレンを濃縮処理することにより得られた濃縮物を使用することができる。濃縮処理の方法としては、溶剤抽出や蒸留等が挙げられる。得られた濃縮物を、さらにカラム等で精製処理し、スクワレン含量を高めたものも使用することができる。
例えば、スクワレン含量を高めたコメヌカ抽出物は、コメヌカ油の脱臭留出物に水酸化ナトリウムを添加し、加水分解してケン化物を除去した後、減圧蒸留で濃縮処理することにより得ることができる。
また、市販品も使用することができ、例えば、株式会社岸本特殊肝油工業所製の商品：スクワレン（スクワレン含量９９質量％）等が挙げられる。【００２０】
本発明のスクワレン含有油性組成物を使用して製造したスクワレン含有水中油型乳化物の乳化安定性をより向上させるために、スクワレン原料として、スクワレン含量が５０質量％以上、好ましくは７５質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９５質量％以上のものを使用する。【００２１】
本発明のスクワレン含有油性組成物中のスクワレン含量は１〜６０質量％、好ましくは１８〜６０質量％、より好ましくは３０〜６０質量％、より一層好ましくは３２〜６０質量％、最も好ましくは３８〜６０質量％である。【００２２】
また、本発明のスクワレン含有油性組成物には、後に説明する油性成分を含有させることができる。油性成分を含有させる場合、スクワレン含有油性組成物中のスクワレン及び油性成分の含量は、好ましくは５〜６０質量％、より好ましくは１８〜６０質量％、より一層好ましくは３０〜６０質量％、最も好ましくは３８〜６０質量％である。【００２３】
この場合、スクワレンと油性成分の質量比は、２０：８０〜９９：１であることが好ましく、５０：５０〜９９：１であることがより好ましく、６０：４０〜９９：１であることがより一層好ましく、８０：２０〜９９：１であることが最も好ましい。
スクワレン含量を上記範囲にすることで、スクワレン含有油性組成物を水又は水溶液に添加して得られるスクワレン含有水中油型乳化物の粒子径を小さくすることができ、乳化安定性を向上させることができる。【００２４】
本発明で使用する油性成分としては、例えば、動物、植物及び微生物を原料として抽出精製した油脂又は合成油等が挙げられる。具体的には、大豆油、綿実油、ヒマワリ油、オリーブ油、カポック油、サフラワー油、米油、コーン油、ナタネ油、パーム油、シソ油、エゴマ油、ケシ油、硬化油、米胚芽油、玄米胚芽油、小麦胚芽油、ツバキ油、パーム核油、ハトムギ油、マカデミアンナッツ油、ガーリックオイル油、アボガド油、アマニ油、ユーカリ油、卵油、卵黄油、カカオ脂、落花生油、ヤシ油、月見草油、ボラージ油、ホホバ油、アスタキサンチン油、豚脂、牛脂、鶏油、鯨油、マグロ油、イワシ油、サバ油、サンマ油、カツオ油、ニシン油、ＤＨＡ、ＥＰＡ等の油脂、ＤＨＡを構成脂肪酸として含有するトリグリセリド、ＥＰＡを構成脂肪酸として含有するトリグリセリド、中鎖脂肪酸トリグリセリド等の合成トリグリセリド、及びジグリセリド等が挙げられる。これら油性成分は単独で、又は適宜二種以上を組み合わせて用いることができる。【００２５】
また、油性の強化剤を油性成分として使用することができ、例えば、油溶性ビタミン及びビタミン誘導体等が挙げられる。具体的には、ビタミンＡ、ビタミンＡの脂肪酸エステル、ビタミンＤ、ビタミンＤの脂肪酸エステル、ビタミンＥ、ビタミンＥの脂肪酸エステル、ビタミンＫ、ビタミンＫの脂肪酸エステル、ビタミンＱ、ビタミンＱの脂肪酸エステル及びアスコルビン酸の脂肪酸エステル等が挙げられる。【００２６】
また、油性の香料を油性成分として使用することができ、例えば、天然香料又は合成香料が挙げられる。具体的には、天然香料として、バラ油、ジャスミン油、ネロリ油、ラベンダー油、イランイラン油、チュベローズ油、クラリセージ油、クローブ油、ペパーミント油、ゼラニウム油、パッチュリー油、サンダルウッド油、シンナモン油、コリアンダー油、ナツメグ油、ペパー油、レモン油、オレンジ油、ベルガモット油、オポポナックス油、ベチバー油、オリス油、オークモス油、ムスク油、シベット油、カストリウム油及びアンバーグリス油等が挙げられる。【００２７】
また、合成香料としては、リモネン、β−カリオフィレン、シス−３−ヘキセノール、リナロール、ファルネソール、β−フェニルエチルアルコール、２，６−ナノジエナール、シトラール、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、β−イオノン、ｌ−カルボン、シクロペンタデカノン、リナリルアセテート、ベンルベンゾエート、γ−ウンデカラクトン、オイゲノール、ローズオキサイド、インドール、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール、オーランチオール、ゲラニオール、シトロネロール、ターピネオール、メントール、サンタロール、バクダノール、ブラマノール、リラール、リリアール、ダマスコン、メチルイオノン、イロン、イソイースーパー、アセチルセドレイン、ムスコン、ベンジルアセテート、メチルジヒドロジャスモネート、ジャスミンラクトン、シクロペンタデカノリッド、エチレンブラシレート、ガラクソリッド及びアンブロキサン等が挙げられる。【００２８】
本発明において、ポリグリセリン脂肪酸エステルは、合成品及び市販品のいずれも使用することができる。なかでも特に、平均重合度２以上のポリグリセリンと、炭素数８〜１８の脂肪酸とのエステルが好ましい。【００２９】
平均重合度２以上のポリグリセリンとしては、例えば、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ペンタグリセリン、ヘキサグリセリン、デカグリセリン等が挙げられる。
炭素数８〜１８の脂肪酸としては、例えば、オクタン酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、及びリノール酸等が挙げられる。
エステルの種類としては、モノエステル、ジエステル、トリエステル、ペンタエステル、及びヘキサエステル等が挙げられる。
モノエステル以外のエステルである場合には、ポリグリセリン脂肪酸エステル一分子中の脂肪酸残基の組み合わせは特に限定されず、例えば、すべて同じ脂肪酸残基でも良いし、すべて異なる脂肪酸残基でも良い。
本発明のスクワレン含有油性組成物には、１種又は２種以上のポリグリセリン脂肪酸エステルを使用することができる。【００３０】
本発明のスクワレン含有油性組成物中のポリグリセリン脂肪酸エステル含有量は４０〜９９質量％、好ましくは４０〜９５質量％、より好ましくは４０〜８０質量％、より一層好ましくは４０〜７０質量％、最も好ましくは４０〜６０質量％である。ポリグリセリン脂肪酸エステルの含有量が４０質量％未満であると水溶液に分散させた乳化物の粒子径が大きくなり、クリーミング、沈殿等が発生して安定性が損なわれてしまうからである。【００３１】
本発明のスクワレン含有油性組成物中の乳化剤のＨＬＢ値は、６〜１５の範囲であることが必須であり、好ましくは９〜１５、より好ましくは１０〜１４、最も好ましくは１１〜１４である。
スクワレン含有油性組成物中の乳化剤のＨＬＢ値が６〜１５の範囲であると、スクワレン含有油性組成物を水又は水溶液に添加した際に、スクワレン含有水中油型乳化物を水又は水溶液に安定に均一分散させることができる。さらに、塩や酸性条件下でも耐塩性、耐酸性に優れ、スクワレン含有水中油型乳化物を安定に均一分散させることができる。【００３２】
なお、本発明においてＨＬＢ値とは、通常界面活性剤の分野で使用される親水性−疎水性のバランスのことをいい、Ｇｒｉｆｆｉｎによって提唱され、改良された下記式（アトラス法）により算出された値のことをいう。【００３３】
［数１］
ＨＬＢ値＝２０（１−Ｓ／Ａ）
（式中、Ｓはエステルのケン化価、Ａは脂肪酸の中和価を表す。）【００３４】
本発明に使用するポリグリセリン脂肪酸エステルは、ＨＬＢ値が６〜１５を外れるものであっても、他の乳化剤と併用することでスクワレン含有油性組成物中の乳化剤のＨＬＢ値が上記範囲内になるのであれば、使用することができる。具体的には、ＨＬＢ値が３〜１７のポリグリセリン脂肪酸エステルを使用することができる。【００３５】
ＨＬＢ値が６〜１５を外れるポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、例えば、デカグリセリンデカオレイン酸エステル（ＨＬＢ値：３．５）、ヘキサグリセリンペンタオレイン酸エステル（ＨＬＢ値：４．９）、テトラグリセリントリステアリン酸エステル（ＨＬＢ値：４．５）、デカグリセリンモノカプリル酸エステル（ＨＬＢ値：１６）、デカグリセリンモノラウリン酸エステル（ＨＬＢ値：１６．０）等が挙げられる。これらのポリグリセリン脂肪酸エステルを使用する場合は、他の乳化剤と併用して、最終的にスクワレン含有油性組成物中の乳化剤のＨＬＢ値が６〜１５の範囲内となるようにする必要がある。【００３６】
また、ＨＬＢ値が６〜１５のポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、例えば、ジグリセリンモノオレイン酸エステル（ＨＬＢ値：７．４）、デカグリセリントリステアリン酸エステル（ＨＬＢ値：９．８）、ヘキサグリセリンモノステアリン酸エステル（ＨＬＢ値：１１．６）、ペンタグリセリンミリスチン酸エステル（ＨＬＢ値：１３．０）等が挙げられる。【００３７】
また、２種類以上のポリグリセリン脂肪酸エステルを使用する場合、少なくとも１種は、ＨＬＢ値が６〜１０のポリグリセリン脂肪酸エステル（以下、成分Ａと略記する）であって、他の少なくとも１種は、ＨＬＢ値が１１〜１６のポリグリセリン脂肪酸エステル（以下、成分Ｂと略記する）であることが好ましい。
さらに、成分ＡのＨＬＢ値は、６〜９であるのが好ましく、６〜８であるのが最も好ましい。また、成分ＢのＨＬＢ値は、１１〜１５であるのが好ましく、１２〜１５であるのが最も好ましい。【００３８】
成分Ａとしては、例えば、デカグリセリントリステアリン酸エステル(ＨＬＢ値：９．８)、ヘキサグリセリントリステアリン酸エステル(ＨＬＢ値：７．０)、テトラグリセリンモノステアリン酸エステル(ＨＬＢ値：８．４)、テトラグリセリンモノオレイン酸エステル(ＨＬＢ値：８．８)、ジグリセリンモノステアリン酸エステル(ＨＬＢ値：７．４)、ジグリセリンモノオレイン酸エステル(ＨＬＢ値：７．４)、ジグリセリンモノミリスチン酸エステル(ＨＬＢ値：８．８)等が挙げられる。【００３９】
また、成分Ｂとしては、例えば、デカグリセリンモノラウリン酸エステル(ＨＬＢ値：１４．８)、ヘキサグリセリンモノラウリン酸エステル(ＨＬＢ値：１３．５)、デカグリセリンモノステアリン酸エステル（ＨＬＢ値：１４．０）、デカグリセリンモノオレイン酸エステル(ＨＬＢ値：１４．０)、ヘキサグリセリンモノステアリン酸エステル（ＨＬＢ値：１１．６）、ヘキサグリセリンモノオレイン酸エステル(ＨＬＢ値：１１．６) 、ペンタグリセリンミリスチン酸エステル（ＨＬＢ値：１３．０）、デカグリセリンモノカプリン酸エステル（ＨＬＢ値：１５）等が挙げられる。【００４０】
成分Ａと成分Ｂを組み合わせ、スクワレン含有油性組成物中の乳化剤のＨＬＢ値を６〜１５の範囲内とすることで、スクワレン含有油性組成物を水又は水溶液に添加して得られるスクワレン含有水中油型乳化物の安定性をさらに高めることができる。【００４１】
特に、成分Ａは、モノエステルを７０質量％以上含有するのが好ましく、８０〜１００質量％含有するのがより好ましく、８５〜１００質量％含有するのが最も好ましい。成分Ａとして、モノエステルを７０質量％以上含有するものを使用すると、スクワレン含有油性組成物を水又は水溶液に添加して得られるスクワレン含有水中油型乳化物の安定性をさらに高めることができる。【００４２】
このような、モノエステルを７０質量％以上含有する成分Ａとして、例えば、ジグリセリンとオレイン酸を脱水縮合によりエステル化したものを、さらに分子蒸留して得られるジグリセリンモノオレイン酸エステル（ＨＬＢ値：７．４、モノエステル含有量８７質量％）、ジグリセリンとミリスチン酸とから同様にして得られるジグリセリンモノミリスチン酸エステル（ＨＬＢ値：８．８、モノエステル含有量８０質量％）等が挙げられる。なかでもジグリセリンモノオレイン酸エステルがより好適である。
一般に流通しているグリセリン脂肪酸エステルは、エステル組成が広く分布しているものが多いが、分子蒸留やカラム分画処理等を行うことにより、モノエステル〜ヘキサエステルのいずれかの含有量を高くした商品が市販されている。本発明においては、成分Ａとして、モノエステル含有量を高めた市販品を使用することができる。【００４３】
本発明のスクワレン含有油性組成物は、水を含有することができるが、より衛生性を高めるために、水の含有量が５質量％以下であるのが好ましく、０〜１質量％であるのがより好ましい。このように、スクワレン含有油性組成物中の水の量を著しく少なくすることで、スクワレン含有油性組成物を水又は水溶液に添加して得られるスクワレン含有水中油型乳化物の安定性をより高めることができる。【００４４】
また、本発明のスクワレン含有油性組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、通常知られている食品添加物を加えてもよい。このような食品添加物としては、安定剤、調味料、酸、及び塩等が挙げられる。さらに、必要に応じて、比重調整剤であるＳＡＩＢを使用することもできる。【００４５】
また、先に説明したポリグリセリン脂肪酸エステル以外の他の乳化剤を、１種又は２種以上使用することもできる。このような乳化剤としては、例えば、レシチン、サポニン、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、及びグリセリン脂肪酸モノエステル等が挙げられる。この場合、すでに説明したように、スクワレン含有油性組成物中の乳化剤のＨＬＢ値を６〜１５の範囲とすることが必須であり、好ましくは９〜１５、より好ましくは１０〜１４、最も好ましくは１１〜１４である。スクワレン含有油性組成物中の乳化剤のＨＬＢ値を上記範囲内にすることにより、前述したように、スクワレン含有油性組成物を水又は水溶液に添加して得られるスクワレン含有水中油型乳化物の安定性をより高めることができる。また、スクワレン含有油性組成物は、耐塩性、耐酸性に優れているため、塩の存在する状態、又は酸性状態であっても、安定性の高いスクワレン含有水中油型乳化物を得ることができる。【００４６】
次に、本発明のスクワレン含有油性組成物の製造方法について説明する。
本発明のスクワレン含有油性組成物は、例えば、スクワレン、及び１種または２種以上のポリグリセリン脂肪酸エステルをステンレスビーカーに入れ、７５〜８５℃で加温した後、撹拌速度１０００〜５０００ｒｐｍで撹拌することで製造できる。油性成分や食品添加物を含有させる場合には、スクワレン及びポリグリセリンと一緒にステンレスビーカーに入れ、製造することができる。
撹拌には、ホモミキサー、プロペラ攪拌機等を使用することができる。撹拌時間に特に限定はなく、また、使用する製造装置にもよるが、小スケールでの製造では１０〜３０分撹拌するのが好ましく、１０リットル以上の大スケールで製造を行う場合には、３０分〜２時間撹拌するのが好ましい。【００４７】
次に、スクワレン含有水中油型乳化物について説明する。
スクワレン含有水中油型乳化物は、本発明のスクワレン含有油性組成物を、水又は水溶液に添加して製造することができる。このスクワレン含有水中油型乳化物の原料として使用するスクワレン含有油性組成物の量は、好ましくは０．０１〜３０質量％であり、より好ましくは０．１〜２０質量％であり、最も好ましくは０．１〜１０質量％である。スクワレン含有油性組成物の使用量を０．０１〜３０質量％とすることで、スクワレン含有水中油型乳化物の安定性を、さらに良好にすることができるからである。【００４８】
このスクワレン含有水中油型乳化物の原料に使用する水は、特に限定されず、例えば、通常の飲料水や精製水、イオン交換水等が挙げられる。
また、水溶液中に含有される水溶性成分としては、例えば、砂糖、食塩、異性化液糖、ブドウ糖、果糖、Ｄ−ソルビトール、アスパルテーム、アスコルビン酸、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸等を挙げることができるが、これらに限定されない。【００４９】
また、本発明のスクワレン含有水中油型乳化物は、乳化粒子の平均粒子径が１００ｎｍ以下あることが好ましく、６０ｎｍ以下であることがより好ましく、２０〜６０ｎｍであることが最も好ましい。平均粒子径を１００ｎｍ以下とすることで、乳化物をさらに安定に分散させることができる。なお、本発明において平均粒子径とは、動的光散乱法による粒径測定器を用いて測定したものをいう。測定機器としては、例えば、ベックマンコールター社製COULTER  N4Plus等が挙げられる。【００５０】
本発明のスクワレン含有油性組成物、及びスクワレン含有水中油型乳化物は、その物性にあわせて適宜選択して飲食料の原料として使用することにより、スクワレン含有飲食料、すなわち、スクワレンを含有する食品あるいは飲料を得ることができる。
食品としては、例えば、パン、ビスケット、キャンディー、ゼリー等のパン・菓子類；ヨーグルト、ハム等の乳肉加工食品；味噌、ソース、タレ、ドレッシング等の調味料；豆腐、めん類等の加工食品；マーガリン、ファットスプレッド、ショートニング等の油脂加工食品；粉末飲料、粉末スープ等の粉末食品；カプセル状、タブレット状、粉末状、顆粒状等にした健康食品等を挙げることができる。【００５１】
また、飲料としては、例えば、食塩等のミネラル、酸味料、甘味料、アルコール、ビタミン、フレーバー、及び果汁の中から選ばれる少なくとも１種以上を含む飲料が挙げられ、具体的にはスポーツ飲料、炭酸飲料、果汁飲料、乳酸菌飲料、アルコール飲料、ビタミン・ミネラル飲料等のほか、加工乳、豆乳、及び体質改善のための飲料等を挙げることができる。【００５２】
スクワレン含有飲食料の原料として使用するスクワレン含有油性組成物の含有量は、好ましくは０．０１〜３０質量％であり、より好ましくは０．１〜２０質量％であり、最も好ましくは０．１〜１０質量％である。スクワレン含有油性組成物の使用量が０．０１〜３０質量％の範囲内であると、飲食料中のスクワレン含有水中油型乳化物の分散安定性をさらに高めることができるからである。【００５３】
このスクワレン含有水中油型乳化物を配合した飲食料は、本発明のスクワレン含有油性組成物を、飲食物の原材料にそのまま添加混合し、その後、公知の製造方法により製造することができる。その場合、飲食料の原料として使用する水又は水溶液に、本発明のスクワレン含有油性組成物を添加分散させて製造することがより好ましい。【００５４】
本発明のスクワレン含有油性組成物を使用したスクワレン含有水中油型乳化物を配合した飲料の製造方法の一例を、以下、具体的に説明する。
水に、砂糖、食塩、異性化液糖、ブドウ糖、果糖、Ｄ−ソルビトール、アスパルテーム、アスコルビン酸、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸等の水溶性成分を添加し、７５〜８５℃で攪拌溶解させて水溶液とした後、本発明のスクワレン含有油性組成物を添加し、１０００〜５０００ｒｐｍで攪拌することにより製造することができる。
また、スクワレン含有油性組成物を水又は水溶液に添加して製造したスクワレン含有水中油型乳化物を使用して製造することもできる。すなわち、スクワレン含有水中油型乳化物を、別途水溶液と混合し、７５〜８５℃で１０００〜５０００ｒｐｍ攪拌することにより製造することもできる。【００５５】
撹拌には、ホモミキサー、プロペラ攪拌機等の装置を使用することができる。また、撹拌は、各成分が均一になるのに必要な時間だけ行えば良く、特に限定されないが、例えば、小スケールでの製造では１０〜３０分撹拌することが好ましく、１０リットル以上のスケールでの製造では３０分〜２時間撹拌するのが好ましい。
なお、製造方法はここに挙げたものに限定されるものではなく、適宜最適な条件を設定して製造すれば良い。
【実施例】
【００５６】
以下、具体的実施例を挙げて、本発明についてさらに詳しく説明する。なお、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。
＜スクワレン含有油性組成物の製造＞
（実施例１〜１１）（実施例１、３〜６、８、１０、１１は参考例である。）
実施例１〜１１のスクワレン含有油性組成物５００ｇを、以下のように製造した。
まず、各原料を表１及び２に示す配合量でステンレスビーカーに入れ、８０℃で３０分間、ホモミキサー（３０００ｒｐｍ）で撹拌し、混合溶解させた。各成分が均一に溶解した後、室温まで冷却し、実施例１〜１１のスクワレン含有油性組成物を得た。なお、原料はすべて市販品を使用した。
具体的には、スクワレンは、株式会社岸本特殊肝油工業所製の商品：スクワレン（スクワレン含量９９質量％）、又はコメヌカ抽出物（スクワレン含量７５質量％）を使用した。このコメヌカ抽出物は、コメヌカ油脱臭留出物に水酸化ナトリウムを添加し、加水分解してケン化物を除去した後、減圧蒸留で濃縮処理することにより得られたものである。
また、油性成分として、大豆油は日清オイリオグループ株式会社製の商品：ユニエースＳ、中鎖脂肪酸トリグリセリドは日清オイリオグループ株式会社製の商品：ＯＤＯ、アスタキサンチン油は富士化学工業株式会社製の商品：アスタリーオイル５０Ｆ、ビタミンＱは日清ファルマ株式会社製の商品：コエンザイムＱ１０、アスコルビン酸パルミテートは三共ライフテック株式会社製の商品：ビタミンＣパルミテートを使用した。なお、ＨＬＢ値７．４のジグリセリンモノオレイン酸エステルは、モノエステル含量が８７質量％のものを使用した。
【００５７】
【表１】
0005150490.tif 000002
【００５８】
【表２】
0005150490.tif 000003
【００５９】
（比較例１〜５）
比較例１〜４のスクワレン含有油性組成物及び比較例５のスクワレンを含有しない油性組成物を、表３に示す配合量で実施例１〜１１と同様の方法で製造した。【００６０】
【表３】
0005150490.tif 000004
【００６１】
＜各スクワレン含有油性組成物の保存安定性試験＞
得られた実施例１〜１１のスクワレン含有油性組成物、比較例１〜４のスクワレン含有油性組成物、及び比較例５のスクワレンを含有しない油性組成物の保存安定試験を、以下の方法で行った。
製造した各油性組成物を、５０℃、４０℃、２５℃、５℃で１ヶ月間及び２ヶ月間保存し、保存後の状態を目視により観察し、表４に示す評価基準を用いて評価した。【００６２】
【表４】
0005150490.tif 000005
【００６３】
実施例１〜１１のスクワレン含有油性組成物の評価結果を表５及び６に、比較例１〜４のスクワレン含有油性組成物及び比較例５のスクワレンを含有しない油性組成物の評価結果を表７に示す。【００６４】
【表５】
0005150490.tif 000006
【００６５】
【表６】
0005150490.tif 000007
【００６６】
【表７】
0005150490.tif 000008
【００６７】
表５〜７に示した各油性組成物の組成物の保存安定性試験の結果から、実施例１〜１１のスクワレン含有油性組成物は、比較例１〜４のスクワレン含有油性組成物及び比較例５のスクワレンを含有しない油性組成物に比べて、保存安定性に優れていることがわかった。【００６８】
＜スクワレン含有水中油型乳化物（精製水使用）の製造＞
（実施例１−ａ〜１１−ａ）（実施例１−ａ、３−ａ〜６−ａ、８−ａ、１０−ａ、１１−ａは参考例である。）
実施例１〜１１のスクワレン含有油性組成物を、それぞれ１ｇ、８０℃の精製水９９ｇへ添加した後、１０分間プロペラ撹拌することにより、実施例１−ａ〜１１−ａのスクワレン含有水中油型乳化物（精製水使用）各１００ｇを製造した。
【００６９】
（比較例１−ａ〜５−ａ）
比較例１〜４のスクワレン含有油性組成物及び比較例５のスクワレンを含有しない油性組成物を用いて、実施例１−ａ〜１１−ａと同様の方法で比較例１−ａ〜４−ａのスクワレン含有水中油型乳化物（精製水使用）及び比較例５−ａのスクワレンを含有しない水中油型乳化物（精製水使用）を製造した。【００７０】
＜各スクワレン含有水中油型乳化物（精製水使用）の平均粒子径測定及び保存安定性試験＞
実施例１−ａ〜１１−ａ及び比較例１−ａ〜４−ａのスクワレン含有水中油型乳化物（精製水使用）及び比較例５−ａのスクワレンを含有しない水中油型乳化物（精製水使用）の平均粒子径を、粒度分布測定装置（ベックマンコールター社製COULTER  N4Plus）を用いて測定した。
また、各水中油型乳化物（精製水使用）を５０℃、４０℃、２５℃、５℃で１ヶ月間及び２ヶ月間保存し、保存後の状態を目視により観察し、表８に示す評価基準を用いて評価した。【００７１】
【表８】
0005150490.tif 000009
【００７２】
実施例１−ａ〜１１−ａのスクワレン含有水中油型乳化物（精製水使用）の平均粒子径測定及び保存安定性試験結果を表９及び１０に、比較例１−ａ〜４−ａのスクワレン含有水中油型乳化物（精製水使用）及び比較例５−ａのスクワレンを含有しない水中油型乳化物（精製水使用）の平均粒子径測定及び保存安定性試験結果を表１１に示す。【００７３】
【表９】
0005150490.tif 000010
【００７４】
【表１０】
0005150490.tif 000011
【００７５】
【表１１】
0005150490.tif 000012
【００７６】
表９〜１１に示した水中油型乳化物（精製水使用）の平均粒子径及び保存安定性試験の結果から、実施例１−ａ〜１１−ａのスクワレン含有水中油型乳化物（精製水使用）は、比較例１−ａ〜５−ａと比べて、平均粒子径が６０ｎｍ以下と小さく、また、保存安定性に優れていることがわかった。【００７７】
＜スクワレン含有水中油型乳化物（クエン酸水溶液使用）の製造＞
（実施例１−ｂ〜１１−ｂ）（実施例１−ｂ、３−ｂ〜６−ｂ、８−ｂ、１０−ｂ、１１−ｂは参考例である。）
実施例１〜１１のスクワレン含有油性組成物を、それぞれ１ｇ、ｐＨ３に調整した８０℃クエン酸水溶液９９ｇへ添加した後、１０分間プロペラ撹拌することにより、実施例１−ｂ〜１１−ｂのスクワレン含有水中油型乳化物（クエン酸水溶液使用）各１００ｇを製造した。
【００７８】
（比較例１−ｂ〜５−ｂ）
比較例１〜５のスクワレン含有油性組成物を用いて、実施例１−ｂ〜１１−ｂと同様の方法で、比較例１−ｂ〜４−ｂのスクワレン含有水中油型乳化物（クエン酸水溶液使用）及び比較例５−ｂのスクワレンを含有しない水中油型乳化物（クエン酸水溶液使用）を製造した。【００７９】
＜各スクワレン含有水中油型乳化物（クエン酸水溶液使用）の平均粒子径測定及び保存安定性試験＞
実施例１−ｂ〜１１−ｂ及び比較例１−ｂ〜４−ｂのスクワレン含有水中油型乳化物（クエン酸水溶液使用）及び比較例５−ｂのスクワレンを含有しない水中油型乳化物（クエン酸水溶液使用）の平均粒子径を、実施例１−ａ〜１１−ａと同様の方法で測定した。
また、実施例１−ｂ〜１１−ｂ及び比較例１−ｂ〜４−ｂのスクワレン含有水中油型乳化物（クエン酸水溶液使用）及び比較例５−ｂのスクワレンを含有しない水中油型乳化物（クエン酸水溶液使用）について、実施例１−ａ〜１１−ａと同様の方法で保存安定性試験を行い評価した。
実施例１−ｂ〜１１−ｂのスクワレン含有水中油型乳化物（クエン酸水溶液使用）の平均粒子径測定及び保存安定性試験結果を表１２及び１３に、比較例１−ｂ〜４−ｂのスクワレン含有水中油型乳化物（クエン酸水溶液使用）及び比較例５−ｂのスクワレンを含有しない水中油型乳化物（クエン酸水溶液使用）の平均粒子径測定及び保存安定性試験結果を表１４にそれぞれ示す。【００８０】
【表１２】
0005150490.tif 000013
【００８１】
【表１３】
0005150490.tif 000014
【００８２】
【表１４】
0005150490.tif 000015
【００８３】
表１２〜１４に示した水中油型乳化物（クエン酸水溶液使用）の平均粒子径及び保存安定性試験の結果から、実施例１−ｂ〜１１−ｂのスクワレン含有水中油型乳化物（クエン酸水溶液使用）は、比較例１−ｂ〜５−ｂと比べて、平均粒子径が６０ｎｍ以下と小さく、また、保存安定性と耐酸性に優れていることがわかった。【００８４】
＜スクワレン含有水中油型乳化物（食塩水使用）の製造＞
（実施例１−ｃ〜１１−ｃ）（実施例１−ｃ、３−ｃ〜６−ｃ、８−ｃ、１０−ｃ、１１−ｃは参考例である。）
実施例１〜１１のスクワレン含有油性組成物を、それぞれ１ｇ、８０℃の１質量％食塩水に９９ｇへ添加した後、１０分間プロペラ撹拌することにより、実施例１−ｃ〜１１−ｃのスクワレン含有水中油型乳化物（食塩水使用）各１００ｇを製造した。
【００８５】
（比較例１−ｃ〜５−ｃ）
比較例１〜４のスクワレン含有油性組成物及び比較例５のスクワレンを含有しない油性組成物を用いて、実施例１−ｃ〜１１−ｃと同様の方法で、比較例１−ｃ〜４−ｃのスクワレン含有水中油型乳化物（食塩水使用）及び比較例５−ｃのスクワレンを含有しない水中油型乳化物（食塩水使用）を製造した。【００８６】
＜各スクワレン含有水中油型乳化物（食塩水使用）の平均粒子径及び保存安定性試験＞
実施例１−ｃ〜１１−ｃ及び比較例１−ｃ〜４−ｃのスクワレン含有水中油型乳化物（食塩水使用）及び比較例５−ｃのスクワレンを含有しない水中油型乳化物（食塩水使用）の平均粒子径を、実施例１−ａ〜１１−ａと同様の方法で測定した。
また、実施例１−ｃ〜１１−ｃ及び比較例１−ｃ〜４−ｃのスクワレン含有水中油型乳化物（食塩水使用）及び比較例５−ｃのスクワレンを含有しない水中油型乳化物（食塩水使用）について、実施例１−a〜１１−aと同様の方法で保存安定性試験を行い評価した。
実施例１−ｃ〜１１−ｃのスクワレン含有水中油型乳化物（食塩水使用）の平均粒子径測定及び保存安定性試験結果を表１５及び１６に、比較例１−ｃ〜４−ｃのスクワレン含有水中油型乳化物（食塩水使用）及び比較例５−ｃのスクワレンを含有しない水中油型乳化物（食塩水使用）の平均粒子径測定及び保存安定性試験結果を表１７にそれぞれ示す。【００８７】
【表１５】
0005150490.tif 000016
【００８８】
【表１６】
0005150490.tif 000017
【００８９】
【表１７】
0005150490.tif 000018
【００９０】
表１５〜１７に示した水中油型乳化物（食塩水使用）の平均粒子径及び保存安定性試験の結果から、実施例１−ｃ〜１１−ｃのスクワレン含有水中油型乳化物（食塩水使用）は、比較例１−ｃ〜５−ｃと比べて、平均粒子径が６０ｎｍ以下と小さく、また、保存安定性と耐塩性に優れていることがわかった。【００９１】
＜スクワレン含有水中油型乳化物を配合した飲食物製造＞
（実施例１２及び１３、比較例６）
実施例２、７、及び比較例１のスクワレン含有油性組成物を用い、各原料を表１８に示す配合量で配合し、スクワレン含有水中油型乳化物を含有する飲料を製造した。
具体的には、表１８に示すスクワレン含有油性組成物を除く各原料を、８０℃で加温溶解させた後、スクワレン含有油性組成物を添加して、１０分間プロペラで攪拌することで、スクワレン含有水中油型乳化物を含有する飲料を得た。【００９２】
【表１８】
0005150490.tif 000019
【００９３】
＜各スクワレン含有水中油型乳化物を配合した飲料の保存安定性試験＞
実施例１２、１３、及び比較例６のスクワレン含有水中油型乳化物を配合した飲料を、実施例１〜１１と同様の方法で保存安定性試験を行い評価した。その結果を表１９に示す。
表１９に示した各飲料の保存安定性試験の結果から、実施例１２、及び１３のスクワレン含有水中油型乳化物を配合した飲料は、比較例６の飲料と比べて、オイルリングの発生がなく、各温度（５０、４０、２５、５℃）での保存安定性に優れていることがわかった。【００９４】
【表１９】
0005150490.tif 000020
【００９５】
以上の各試験結果から、本発明のスクワレン含有油性組成物及びスクワレン含有水中油型乳化物は、保存安定性、耐酸性、耐塩性に優れており、本発明のスクワレン含有水中油型乳化物を含有する飲料も、保存安定性に優れていることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００９６】
本発明は、食品、化粧品及び医薬品の各分野に広く利用することができる。