(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧料の表面自由エネルギーと皮膚の表面自由エネルギーの差を指標として、該化粧料の該皮膚への適合性の高低を評価することを特徴とする、化粧料の評価方法。
【請求項２】
前記化粧料の表面自由エネルギーと皮膚の表面自由エネルギーの差が小さいほど、化粧料の皮膚への適合性が高いと評価することを特徴とする、請求項１に記載の化粧料の評価方法。
【請求項３】
化粧料の皮膚への適合性の高低が、皮溝と皮丘における化粧料の付着性の差の大小であることを特徴とする、請求項１に記載の化粧料の評価方法。
【請求項４】
前記化粧料の表面自由エネルギーと皮膚の表面自由エネルギーの差が小さいほど、皮溝と皮丘における化粧料の付着性の差が小さいと評価することを特徴とする、請求項２に記載の化粧料の評価方法。
【請求項５】
前記表面自由エネルギーは、表面自由エネルギーの分散力成分及び／又は極性力成分であることを特徴とする、請求項１〜４の何れか一項に記載の化粧料の評価方法。
【請求項６】
前記化粧料の表面自由エネルギーは、支持体の表面に形成された化粧料の薄膜の表面自由エネルギー又は化粧料の成形体の表面自由エネルギーであることを特徴とする、請求項１〜５の何れか一項に記載の化粧料の評価方法。
【請求項７】
前記化粧料は、粉体化粧料であることを特徴とする、請求項１〜６の何れか一項に記載の化粧料の評価方法。
【請求項８】
化粧料の表面自由エネルギーと皮膚の表面自由エネルギーの差が小さくなるように化粧料の組成を決定することを特徴とする、化粧料の設計方法。
【請求項９】
前記表面自由エネルギーは、表面自由エネルギーの分散力成分及び／又は極性力成分であることを特徴とする、請求項８に記載の化粧料の設計方法。
【請求項１０】
前記化粧料は粉体化粧料であることを特徴とする、請求項８又は９に記載の化粧料の設計方法。
【請求項１１】
前記粉体化粧料の組成は、表面処理の異なる２種以上の粉体の混合比であることを特徴とする、請求項８〜１０の何れか一項に記載の化粧料の設計方法。
【請求項１２】
前記粉体は、γｄ≧２５ｍＪ／ｍ2、γｐ≧１５ｍＪ／ｍ2の表面自由エネルギーを有する粉体、γｄ≧２５ｍＪ／ｍ2以上、０ｍＪ／ｍ2≦γｐ＜１５ｍＪ／ｍ2の表面自由エネルギーを有する粉体、及び０ｍＪ／ｍ2≦γｄ＜２５ｍＪ／ｍ2、０ｍＪ／ｍ2≦γｐ＜１５ｍＪ／ｍ2の表面自由エネルギーを有する粉体から選ばれる２種以上を含むことを特徴とする請求項１１に記載の化粧料の設計方法。
【請求項１３】
前記粉体は、疎水化処理された粉体、親水化処理された粉体、及び撥水撥油処理された粉体から選ばれる２種以上を含むことを特徴とする、請求項１１又は１２に記載の化粧料の設計方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧料の皮膚への適合性を評価する方法、及びこれを利用した化粧料の選択方法、設計方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
表面の特性を調べる上で、その表面の表面自由エネルギーの大きさを知ることは有用なことである。例えば、表面自由エネルギーの大きさにより、プラスチック板などの劣化の程度を推測する技術が知られている（例えば、特許文献１を参照）。また、化粧料の分野では、化粧料用の高分子を評価するために、高分子膜の表面自由エネルギーの変化を測定することが知られている（例えば、特許文献２、特許文献３、特許文献４を参照）。
一方、メークアップの仕上がりは、顔立ち、肌の色などによって大きく異なる。メークアップの仕上がりは、化粧料の光学特性によるところが大きいとされている。そこで、光学特性を指標として化粧料の評価、選択を行うことが提案され（特許文献５、６）、より肌に適した化粧料を選択することができるようになった。しかしながら、このような方法によって選択した化粧料を用いても、化粧料が皮膚の凹凸に入り込み、却って皮膚の凹凸を目立たせる現象が生じる場合があり、肌への適合性が十分に高い化粧料の選択方法は確立されていない。すなわち、メークアップの仕上がりの良否は、化粧料の光学特性のみによってではなく、他の因子によっても左右されると考えられる。しかしながら、この様な他の因子についての検討は殆どなされていないのが現状である。【０００３】
【特許文献１】特開２００３−２５４８９３号公報
【特許文献２】特開２００２−１４０２２号公報
【特許文献３】特開２００２−１２５１５号公報
【特許文献４】特開平５−１７３２０号公報
【特許文献５】特開２００１−９５６２３号公報
【特許文献６】特開平９−２２１４１２号公報
【特許文献７】特開平９−２０８４２８号公報
【発明の開示】
【０００４】
本発明は、個々の肌に合う化粧料を、簡便に、高い確度で選択するための技術、及びこのような化粧料を設計する技術を提供することを課題とする。具体的には、メークアップ化粧料の肌への適合性を評価するための新たな指標を提供し、この指標を活用する方法を提供することを課題とする。
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、化粧料の表面自由エネルギーと肌の表面自由エネルギーの差が、肌への化粧料の適合性の高低と関係していることを見出した。そして、この差を指標として、特定の化粧料の肌への適合性を評価することにより、個々の肌に適した化粧料を選択することができることを見出した。また、前記指標を用いて、化粧料を設計することにより、個々の肌に適した化粧料を設計することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は以下の通りである。
【０００５】
（１）化粧料の表面自由エネルギーと皮膚の表面自由エネルギーの差を指標として、該化粧料の該皮膚への適合性の高低を評価することを特徴とする、化粧料の評価方法。
（２）前記化粧料の表面自由エネルギーと皮膚の表面自由エネルギーの差が小さいほど、化粧料の皮膚への適合性が高いと評価することを特徴とする、（１）に記載の化粧料の評価方法。
（３）化粧料の皮膚への適合性の高低が、皮溝と皮丘における化粧料の付着性の差の大小であることを特徴とする、（１）に記載の化粧料の評価方法。
（４）前記化粧料の表面自由エネルギーと皮膚の表面自由エネルギーの差が小さいほど、皮溝と皮丘における化粧料の付着性の差が小さいと評価することを特徴とする、（２）に記載の化粧料の評価方法。
（５）前記表面自由エネルギーは、表面自由エネルギーの分散力成分及び／又は極性力成分であることを特徴とする、（１）〜（４）の何れか一に記載の化粧料の評価方法。
（６）前記化粧料の表面自由エネルギーは、支持体の表面に形成された化粧料の薄膜の表面自由エネルギー又は化粧料の成形体の表面自由エネルギーであることを特徴とする、（１）〜（５）の何れか一に記載の化粧料の評価方法。
（７）前記化粧料は、粉体化粧料であることを特徴とする、（１）〜（６）の何れか一に記載の化粧料の評価方法。
【０００６】
（８）化粧料の表面自由エネルギーと皮膚の表面自由エネルギーの差が小さくなるように化粧料の組成を決定することを特徴とする、化粧料の設計方法。
（９）前記表面自由エネルギーは、表面自由エネルギーの分散力成分及び／又は極性力成分であることを特徴とする、（８）に記載の化粧料の設計方法。
（１０）前記化粧料は粉体化粧料であることを特徴とする、（８）又は（９）に記載の化粧料の設計方法。
（１１）前記粉体化粧料の組成は、表面処理の異なる２種以上の粉体の混合比であることを特徴とする、（８）〜（１０）の何れか一に記載の化粧料の設計方法。
（１２）前記粉体は、γｄ≧２５ｍＪ／ｍ2、γｐ≧１５ｍＪ／ｍ2の表面自由エネルギーを有する粉体、γｄ≧２５ｍＪ／ｍ2以上、０ｍＪ／ｍ2≦γｐ＜１５ｍＪ／ｍ2の表面自由エネルギーを有する粉体、及び０ｍＪ／ｍ2≦γｄ＜２５ｍＪ／ｍ2、０ｍＪ／ｍ2≦γｐ＜１５ｍＪ／ｍ2の表面自由エネルギーを有する粉体から選ばれる２種以上を含むことを特徴とする（１１）に記載の化粧料の設計方法。
（１３）前記粉体は、疎水化処理された粉体、親水化処理された粉体、及び撥水撥油処理された粉体から選ばれる２種以上を含むことを特徴とする、（１１）又は（１２）に記載の化粧料の設計方法。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】皮膚の表面自由エネルギーを示す図である。
【図２】皮膚の水分量と皮膚の表面自由エネルギーの極性力成分との関係を示す図である。
【図３】皮脂量と皮膚の表面自由エネルギーの極性力成分との関係を示す図である。
【図４】測定例２で測定した、化粧料粉体の表面自由エネルギーを示す図である。
【図５】測定例３で測定した、疎水化処理された化粧料粉体の表面自由エネルギーを示す図である。
【図６】測定例４で測定した、疎水化処理された化粧料粉体を混合して得られた化粧料粉体の表面自由エネルギーを示す図である。
【図７】測定例５で測定した、化粧料粉体に油剤を混合した粉体組成物の表面自由エネルギーを示す図である。
【図８】測定例６で測定した、親水化処理された化粧料粉体の表面自由エネルギーを示す図である。
【図９】設計例で製造した、ファンデーション組成物の表面自由エネルギーを示す図である。
【図１０】設計例で製造した、ファンデーション組成物の表面自由エネルギーを示す図である。
【図１１】設計例で製造した、試作ファンデーション１〜３の使用テストのアンケート結果を示す図である。
【図１２】比較用ファンデーションと試作ファンデーション２を塗布した皮膚を示す図である（写真）。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
（１）本発明の化粧料の評価方法
本発明の化粧料の評価方法は、化粧料の表面自由エネルギーと皮膚の表面自由エネルギーの差を指標として、該化粧料の該皮膚への適合性の高低を評価することを特徴とする。【０００９】
本発明の化粧料の評価方法において、「表面自由エネルギー」とは、表面自由エネルギーの構成成分の少なくとも一つをいう。表面自由エネルギーの主な構成成分は、分散力成分（γｄ）及び極性力成分（γｐ）である。本発明においては、これらの少なくとも一つを使用することが好ましく、これらの両者を使用することがさらに好ましい。また、表面自由エネルギーは、上記構成成分以外にも水素結合力成分（γｈ）等の成分を詳細に設定する方法や、上記構成成分とは異なるファン・デル・ワールス相互作用成分（γLW）、酸‐塩基相互作用成分（γAB）等の構成成分を設定する他の理論もあり、これらを使用することもできる。
化粧料及び皮膚の表面自由エネルギーは、固体の表面自由エネルギーを測定する方法として通常用いられている方法により測定することができる。【００１０】
固体の表面自由エネルギーを測定する方法として、例えば、測定対象の表面上に形成された液滴の接触角を用いる方法が挙げられる。接触角は、静的接触角及び動的接触角の何れを用いることもできるが、動的接触角を用いることが好ましい。また、化粧料及び皮膚について、同一の方法を用いて接触角を測定することが好ましい。
液滴の接触角を求める際に使用する液体の種類は、本発明の評価方法において使用する表面自由エネルギーの構成成分の数に合わせる。すなわち、本発明の評価方法において、分散力成分と極性力成分を使用する場合には、２種の液体の液滴の接触角を測定する。該２種の液体としては、極性の高い液体と、極性の低い液体とを用いることが好ましい。該極性の高い液体としては、例えば水が、極性の低い液体としては、例えばジヨードメタンが使用される。
液滴の接触角は、カメラ、ビデオ等の撮影機器を用いて測定対象の表面に形成された液滴を記録し、この画像を用いて求めることができる。【００１１】
接触角は、例えば以下のようにして求めることができる。
接触角θが９０度以下の場合には、液滴の高さをｈ、液滴の接地円の直径をφ、又、ｘ＝φ／２として、θは以下の式（１−１）で算出される。
θ＝２ｔａｎ-1（ｈ／ｘ）・・・・（１−１）【００１２】
接触角θが９０度より大きい場合には、液滴の高さをｈ、液滴の接地円の直径をφ、又、ｘ＝φ／２として、θは以下の式（１−２）で算出される。
θ＝９０＋ｃｏｓ-1（φｈ／ｈ2＋ｘ2）・・・・（１−２）【００１３】
また、動的接触角は、液滴の転落を利用する方法（転落法）、液滴の前進、後退を利用する方法（拡張伸縮法）などにより求めることができる。これらの内、液滴の前進、後退を利用する方法が、化粧料及び皮膚表面の表面自由エネルギーを正確に測定できる点で特に好ましい。【００１４】
液滴の前進、後退を利用して接触角を求める方法は、例えば以下の通りである。液体を細いパイプを用いて、静かに測定対象の表面上にゆっくり送液し、液滴が形成される様子をビデオ等の撮影機器を用いて撮影する。この撮影画像を用いて、液滴が一定の接触角を維持しながら拡張形成する時点の接触角を上記式により算出し、前進接触角θａとする。次に、液滴形成後、液滴をゆっくり吸液して、液滴が消滅する様子をビデオで撮影する。この撮影画像を用いて、一定の接触角を維持しながら吸引縮小する時点の接触角を上記式により算出し、後退接触角θｒとする。
このようにして求めたθａとθｒから、表面自由エネルギーの算出に用いるための液体の固体表面に対する接触角θｎを式（２）によって求める。
θｎ＝ｃｏｓ-1（（ｃｏｓθａ＋ｃｏｓθｒ）／２）・・・・（２）【００１５】
このようにして、求めた接触角θを、液体の表面自由エネルギー、固体の表面自由エネルギーと接着仕事Ｗａの関係を表す式に代入し、固体の表面自由エネルギーを算出することができる。例えば、接着仕事Ｗａは、表面自由エネルギーの分散力成分及び極性力成分を用いて下記式（３）の関係で表される。なお、γは、分散力成分と極性力成分の和で表される。
ここで、液体の表面自由エネルギーの分散力成分及び極性力成分は液体の固有値であり、既知の値である。例えば、水はγｄ＝２５．０ｄｙｎ・ｃｍ-1、γｐ＝４７．８ｄｙｎ・ｃｍ-1、γ＝７２．８ｄｙｎ・ｃｍ-1、ジヨードメタンはγｄ＝４８．５ｄｙｎ・ｃｍ-1、γｐ＝２．３ｄｙｎ・ｃｍ-1、γ＝５０．８ｄｙｎ・ｃｍ-1である。
Ｗａ＝γL（１＋ｃｏｓθ）＝２（γSｄ・γLｄ）1/2＋２（γSｐ・γLｐ）1/2・・・・（３）【００１６】
すなわち、固体の表面自由エネルギーの分散力成分と極性力成分は、２種の液体について接触角θを求め、これらの値をそれぞれ接着仕事Ｗａを表す上記式（３）に代入して、γSｄとγSｐを未知数とする２つの方程式を作成した後、連立方程式を解くことにより得ることができる。【００１７】
また、さらに水素結合力成分を追加したり、ファン・デル・ワールス相互作用成分と酸−塩基相互作用成分等を使用する場合にも、同様に接着仕事Ｗａとこれらの構成成分との関係を表す式を用いて、複数の方程式を作成した後、連立方程式を解くことにより、必要な構成成分の値を得ることができる（例えば、J. Jpn. Soc. Colour. Mater., 79 (3) 105-112 (2006)等を参照）。すなわち、この場合には、表面自由エネルギーの構成因子の数に合わせて、接触角θを求める液体の種類の数を決定すればよい。簡便さの観点からは、２種の液体の接触角θを求め、それぞれのγｄ、γｐ及びγを用いて接着仕事を算出する方法が好ましい。【００１８】
化粧料の表面自由エネルギーを測定するには、化粧料の薄膜を用いて、この表面の表面自由エネルギーを測定すればよい。化粧料の薄膜は、例えば、支持体上に「ドクターブレード」等の機器を用いて化粧料を薄く延展することにより作製することができる。この場合の支持体としては、例えば、ガラス板やアクリル樹脂板などが例示でき、所望により、接着剤、或いは、ポリマーエマルションなどを介在させ、化粧料又は化粧料用の粉体と、支持体とを固着することもできる。また、化粧料を固形に成形することが可能であれば、例えば３〜６ｃｍφ程度の径の金型に充填し、加圧成形し、この成形体の表面の表面自由エネルギーを測定することができ、このような方法が好ましく用いられる。
また、皮膚の表面自由エネルギーの測定は、直接皮膚表面に液体を滴下して、上記のように接触角を算出することにより行うことができる。【００１９】
この様にして求めた化粧料の表面自由エネルギーと皮膚の表面自由エネルギーの差を求め、該差を指標として化粧料の皮膚への適合性の高低を評価することができる。具体的には、分散力成分及び極性力成分の少なくとも一つの差を求め、これを指標とする。好ましくは、具体的には、分散力成分及び極性力成分のそれぞれの差を求め、これらの差をそれぞれ独立の指標として化粧料の皮膚への適合性の高低を評価する。
「化粧料の皮膚への適合性」とは、肌への優しさ、肌なじみの良さ、仕上がりのきれいさの少なくとも１種を指す。より具体的には、皮溝と皮丘における化粧料の付着性の差を含む。なお、該付着性の差が小さい程、化粧料の皮膚への適合性は高い。【００２０】
評価の方法としては、例えばある皮膚の表面自由エネルギーについて、複数の化粧料の表面自由エネルギーとの差を求め、それぞれの差を比較して、前記複数の化粧料の前記皮膚への適合性を相対的に評価する方法が挙げられる。相対的な評価においては、上記差が小さい化粧料ほど、前記皮膚への適合性が高いと評価することができる。また、このような相対的評価を繰り返し行い、統計を取ることにより、絶対的な評価基準を定めることも可能であり、このような評価基準に基づいて、任意の化粧料の任意の皮膚への適合性を評価することもできる。
本発明の化粧料の評価方法は、粉体を含む化粧料の評価に好適である。粉体を含む化粧料としては、ファンデーション、アイカラー、チークカラー等のメークアップ用化粧料、ボディパウダー、日焼け止め剤等が挙げられる。本発明の化粧料の評価方法は、特にファンデーションの評価に好適である。
上記のようにして化粧料の皮膚への適合性を評価することにより、特定の皮膚への適合性が高い化粧料を選択することができ、個々の肌に応じて最も適切な化粧料を提供することが可能となる。【００２１】
また、上記本発明の化粧料の評価方法は、化粧料の設計にも応用することができる。
本発明の化粧料の設計方法は、化粧料の表面自由エネルギーと皮膚の表面自由エネルギーの差が小さくなるように、化粧料の組成を決定することを特徴とする。
化粧料の組成の決定は、用いる成分を選択すること、２種以上の成分の混合比を調節することを含む。【００２２】
本発明の化粧料の設計方法は、特に粉体化粧料の設計に好適である。この場合の化粧料の組成の決定は、表面自由エネルギーの異なる２種以上の化粧料粉体（粉体）の混合比を決定することを含む。
この場合の粉体は、好ましくはγｄ≧２５ｍＪ／ｍ2、より好ましくはγｄ≧３０ｍＪ／ｍ2であり、好ましくはγｐ≧１５ｍＪ／ｍ2、より好ましくはγｐ≧２０ｍＪ／ｍ2の表面自由エネルギーを有する粉体、好ましくはγｄ≧２５ｍＪ／ｍ2以上、より好ましくはγｄ≧３０ｍＪ／ｍ2であり、好ましくは０ｍＪ／ｍ2≦γｐ＜１５ｍＪ／ｍ2、より好ましくは０ｍＪ／ｍ2≦γｐ≦１０ｍＪ／ｍ2の表面自由エネルギーを有する粉体、及び好ましくは０ｍＪ／ｍ2≦γｄ＜２５ｍＪ／ｍ2、より好ましくは０ｍＪ／ｍ2≦γｄ≦２０ｍＪ／ｍ2であり、好ましくは０ｍＪ／ｍ2≦γｐ＜１５ｍＪ／ｍ2、より好ましくは０ｍＪ／ｍ2≦γｐ≦１０ｍＪ／ｍ2の表面自由エネルギーを有する粉体から選ばれる２種以上を含む。【００２３】
また、化粧料の組成の決定は、表面処理の異なる２種以上の粉体の混合比を決定することを含む。この場合の粉体は、親水化処理された粉体、疎水化処理された粉体、及び撥水撥油処理された粉体から選ばれる２種以上を含むことが好ましい。なお「撥水撥油処理された粉体」とは、撥水性と撥油性を併せ持つ材料により処理された粉体をいう。【００２４】
親水化処理された粉体としては、例えば、ポリエチレングリコール被覆処理粉体、ＰＶＡ被覆処理粉体、ポリアクリル酸塩被覆処理粉体、ヒアルロン酸塩被覆処理粉体、アルギン酸被覆処理粉体等の水溶性高分子被覆処理粉体が挙げられ、中でもポリエチレングリコール被覆処理粉体が好ましい。この場合に用いるポリエチレングリコールの分子量は特に制限されないが、４，０００〜３５，０００Ｄａが好ましい。さらに、前記親水化処理された粉体は、好ましくはγｄ≧２５ｍＪ／ｍ2、より好ましくはγｄ≧３０ｍＪ／ｍ2であり、好ましくはγｐ≧１５ｍＪ／ｍ2、より好ましくはγｐ≧２０ｍＪ／ｍ2の表面自由エネルギーを有する。【００２５】
疎水化処理された粉体としては、例えば、シリコーン処理（ハイドロジェンメチルポリシロキサン焼付け処理）粉体が挙げられる。さらに、前記疎水化処理された粉体は、好ましくはγｄ≧２５ｍＪ／ｍ2以上、より好ましくはγｄ≧３０ｍＪ／ｍ2であり、好ましくは０ｍＪ／ｍ2≦γｐ＜１５ｍＪ／ｍ2、より好ましくは０ｍＪ／ｍ2≦γｐ≦１０ｍＪ／ｍ2の表面自由エネルギーを有する。【００２６】
撥水撥油処理された粉体としては、例えば、パーフルオロアルキル処理（パーフルオロアルキルシランカップリング処理）粉体などのフッ素処理粉体が挙げられる。さらに、前記撥水撥油処理された粉体は、好ましくは０ｍＪ／ｍ2≦γｄ＜２５ｍＪ／ｍ2、より好ましくは０ｍＪ／ｍ2≦γｄ≦２０ｍＪ／ｍ2であり、好ましくは０ｍＪ／ｍ2≦γｐ＜１５ｍＪ／ｍ2、より好ましくは０ｍＪ／ｍ2≦γｐ≦１０ｍＪ／ｍ2の表面自由エネルギーを有する。【００２７】
また、これらの親水化処理された粉体、疎水化処理された粉体、撥水撥油処理された粉体の基体となる粉体は、化粧料用の粉体として用いられているものであれば特に制限されず、例えば、酸化チタン、酸化鉄、マイカ、タルク、シリカ、窒化硼素、硫酸バリウム等の無機系粉体、ステアリン酸マグネシウム、ナイロン、ポリメタクリル酸メチル、ポリメチルシルセスキオキサン、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、ラウロイルリシン等の有機系粉体や赤２０２号、黄４号アルミニウムレーキ等の有機系色素を用いることができる。また、上記粉体を２種以上含んだ複合粉体を用いることも可能である。【００２８】
また、親水化処理された粉体、疎水化処理された粉体及び撥水撥油処理された粉体は、化粧料の分野において用いられる通常の方法で製造することもできるし、市販品を使用することもできる。市販品としては、親水化処理された粉体としてＰＧＳ処理粉体（大東化成工業(株)）、疎水化処理された粉体としてＳＡ処理粉体、ＮＡＩ処理粉体（三好化成工業(株)）やＯＴＳ処理粉体、ＬＬ処理粉体（大東化成工業(株)）、撥水撥油処理された粉体としてＰＦ処理粉体、ＦＨＳ処理粉体（大東化成工業(株)）等が挙げられる。
【実施例】
【００２９】
以下に実施例を挙げて、本発明について更に詳細に説明を加えるが、かかる実施例のみに本発明が限定されないことは言うまでもない。【００３０】
以下の方法により、１９名のパネラー（２５〜６０歳、女）について皮膚の額部と頬部の表面自由エネルギーを求めた。即ち、パネラーは水性洗顔料で洗顔した後、１５分間２０℃で安静にし、頬部に内径０．０５〜０．３ｍｍ、外径０．２〜０．６ｍｍのパイプを用いて、水及びジヨードメタンをそれぞれ皮膚に静かに滴下し、液滴を形成させ、これをビデオに収録し、その時の前進時の接触角θａ（液滴の形成時の接触角）と後退時の接触角θｒ（液滴の吸引時の接触角）を計測し、前述の手技に従って表面自由エネルギーを算出した。この結果を図１に示す。肌の表面自由エネルギーを測定した結果、γｄには大きなばらつきがなかったが、γｐは被験者の間ではっきりと異なっていた。
又、同時に皮膚の水分量と皮脂量を、SKICON-200EX、（アイ・ビイ・エス（株）製）とセブメーターSM810（Courage+Khazaka Electronic GmbH製）により測定し、これらの測定値と皮膚の表面自由エネルギーの極性力成分γｐとの関係も調べた。結果を図２、図３に示す。これより、γｐと水分量又は皮脂量の間には相関関係は存しなかった。これより、皮膚の表面自由エネルギーは、皮脂や水の影響を受けない肌表面の特有な特性値であることが明白になった。【００３１】
次に、下記のようにして、種々のファンデーションを作製し、これらについて表面自由エネルギーを測定した。
＜測定例１＞
一般的なファンデーション（ハイドロジェンメチルポリシロキサン処理粉体で構成されたファンデーション）についての、表面自由エネルギーを測定した。即ち、ファンデーションを粉砕し、６ｃｍφの金型に充填し、加圧成形して試料とした。この試料について、前述の如くに操作して、γｄとγｐを算出した。このもののγｄは４６．８ｍＪ／ｍ2であり、γｐは０．１ｍＪ／ｍ2であった。これらの値を上記で測定した皮膚のγｄ及びγｐと比較した結果、上記ファンデーションと皮膚の表面自由エネルギーは乖離していることが判明した。上記ファンデーションの処方は下記の表１に示す。【００３２】
【表１】
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【００３３】
＜測定例２＞
続いて、一般的に化粧料に使用されている化粧料粉体である酸化チタン、マイカ、タルク、ステアリン酸Ｍｇ、ナイロン、ＰＭＭＡ（メタクリル酸メチル樹脂）、シリカの表面自由エネルギーを測定例１と同様にして求めた。その結果、各原料は固有の表面自由エネルギーを持つことがわかった（図４）。【００３４】
＜測定例３＞
測定例２の結果を受けて、粉体の表面に疎水化処理又は親水疎水化処理を施すことにより、粉体の表面自由エネルギーを変化させる検討を行った。基体となる粉体として、測定例２で用いた化粧料粉体の中から、メジアンに近い表面自由エネルギーを有するタルクを用いた。表面の疎水化処理として、アミノ酸系化合物処理及びシリコーン処理（ハイドロジェンメチルポリシロキサン焼付処理）を用い、撥水撥油処理として、パーフルオロアルキル処理（パーフルオロアルキルシランカップリング処理）を用いた（図５）。この結果、疎水化処理を施すとγｐが低くなり、さらに撥水撥油処理を施すとγｄが低くなることが明らかとなった。【００３５】
＜測定例４＞
測定例３の結果を受けて、未処理タルクと、疎水化処理された粉体の代表例としてシリコーン処理タルクと、撥水撥油処理された粉体の代表例として、パーフルオロアルキル処理タルクを用いて、これらの粉体を等しい比率で混合した化粧料粉体についても表面自由エネルギーを測定した（図６）。その結果、混合した化粧料粉体の表面自由エネルギーの値は、原料の粉体の表面自由エネルギーの中間に位置していた。また、未処理タルクよりも疎水化処理タルクの表面自由エネルギーの影響が強く、γｐが低くなる傾向を確認した。また、表面処理の種類に着目して適切な比率で混合することによって、化粧料粉体の表面自由エネルギーを皮膚の表面自由エネルギーの値に近づけることが可能であることが判明した。【００３６】
＜測定例５＞
また、表面未処理のタルクを含む粉体化粧料への種々の油剤の混合が化粧料の表面自由エネルギーに与える影響について検討を行った（図７）。油剤としては、エステル、炭化水素、シリコーン、フッ素化合物を用いた。混合比は、一般的な粉体化粧料の粉体と油剤の比率に近い、タルク：油剤＝９：１（質量比）とした。その結果、何れの油剤を混合した場合も、油剤を混合しない場合に比して粉体化粧料のγｐが低くなった。以上から、一般的な油剤を含む化粧料を設計する際には、表面未処理の粉体を単独で使用してγｐを高めることは難しいことが示唆された。【００３７】
＜測定例６＞
次に粉体の表面に親水化処理を施すことにより、粉体の表面自由エネルギーを変化させる検討を行った。基体となる粉体として、タルクを用いた。表面の親水化処理として、ポリエチレングリコール４０００被覆、ポリエチレングリコール６０００被覆、及びポリエチレングリコール２００００被覆による処理を用いた。各ポリエチレングリコールは、粉体全体に対して５質量％の割合（タルク：ＰＥＧ（質量比）＝９５：５）で被覆した。その結果、ポリエチレングリコール処理を施したタルクは、未処理のタルクに比してγｐが高く、その結果、表面自由エネルギーも大きかった（図８）。【００３８】
測定例３、４及び６の結果より、異なる表面自由エネルギーを有する化粧料粉体を用いて化粧料を作製すれば、化粧料の表面自由エネルギーを変化させることができることが判明した。具体的には、未処理の化粧料粉体、親水性処理を施した化粧料粉体、疎水性処理を施した化粧料粉体、撥水撥油処理を施した化粧料粉体から少なくとも２種の異なる表面処理の化粧料粉体を選択して化粧料を作製すれば、化粧料の表面自由エネルギーを容易に変化させることができ、皮膚の表面自由エネルギーに近づけることができると推測された。【００３９】
＜設計例＞
上記の結果をもとに、異なる表面自由エネルギーを有する化粧料粉体を様々な混合比で混合して、ファンデーション組成物を製造した。
まず、下記表２〜４に示す処方のポリエチレングリコール処理粉体ファンデーション組成物（組成物１）、シリコーン処理粉体ファンデーション組成物（組成物２；前記一般的なファンデーション）、パーフルオロアルキル処理粉体ファンデーション組成物（組成物３）、未処理粉体ファンデーション組成物（組成物４）を下記方法に従って製造した。すなわち、処方成分をヘンシェルミキサーで混合し、１ｍｍヘリングボーンスクリーンを装着したパルベライザーで粉砕し、それぞれのファンデーション組成物を得た。また、斯くして得られたファンデーション組成物を、種々の混合比で混合し処方混合ファンデーション組成物を作製した。これらのファンデーション組成物を、上記と同様に加圧成形しファンデーションを作製した後、表面自由エネルギーを測定し、算出した。図９には、組成物１、２、３及びこれらの処方混合ファンデーションの表面自由エネルギーを示す。また、図９の各プロットに対応するファンデーションの組成を表５に示した。なお図９の各プロットに付された番号と表５の番号は対応している。図１０には、組成物２、３、４及びこれらの処方混合ファンデーションの表面自由エネルギーを示した。また、図１０の各プロットに対応するファンデーションの組成を表６に示した。なお図１０の各プロットに付された番号と表６の番号は対応している。
その結果、組成物１（ＰＥＧ処理）、組成物２及び３を混合した処方混合ファンデーションは皮膚の表面自由エネルギーの分布域をカバーできていることがわかった。これらの内、γｐが５に近いもの、１０に近いもの、１５に近いものを選び出し、それぞれ試作ファンデーション１〜３とした。これらの試作ファンデーションの表面自由エネルギー及び各組成物の混合比は表７に示す。【００４０】
【表２】
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【００４１】
【表３】
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【００４２】
【表４】
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【００４３】
【表５】
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【００４４】
【表６】
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【００４５】
【表７】
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【００４６】
＜化粧料の評価＞
試作ファンデーション１〜３と、組成物２を加圧成形して得た比較用ファンデーション（一般的なファンデーション）を用いて、パネラーを用いた使用テストを行った。即ち、１９名のパネラー（２５〜６０歳、女）について上記方法により皮膚の表面自由エネルギーを算出した。個々のパネラーに、皮膚のγｐの値と、最も近いγｐの値を有する試作ファンデーションと、比較用ファンデーション（γｄ＝４７、γｐ＝０）を渡し、それぞれ２週間使用してもらい、仕上がりの比較をしてもらった。評価は、肌への優しさ、肌なじみの良さ、仕上がりのきれいさ、総合評価の４項目について、それぞれ試作ファンデーションと比較用ファンデーションのどちらが良かったかで行ってもらった。結果を図１１に示す。図から判るように、比較用ファンデーションとはγｐの乖離が大きい、γｐ＝１０或いは１５に分類された人たちに於いて、試作ファンデーションを使用した方が、仕上がりのきれいさが格段の差を以て良好であった。これは、表面自由エネルギーが近いため、皮溝、皮丘でファンデーションの化粧のりが異なることなく均一できれいな化粧膜を形成するためであると思われる。一方、γｐ＝５に分類された人たちにおいては、仕上がりのきれいさが比較用ファンデーションの方が良好であった。これは、γｐ＝５の人たちの皮膚と比較用ファンデーションの表面自由エネルギーの乖離は小さいため、試作ファンデーションと比較用ファンデーションの適合性の差が明確に認識できなかったためであると思われる。
また、皮膚の表面自由エネルギーの値が、γｄ＝３６ｍＪ／ｍ2、γｐ＝１２ｍＪ／ｍ2の被験者に、γｄ＝３５、γｐ＝１０の試作ファンデーション２と比較用ファンデーション（組成物２）を塗布した際の写真を図１２に示す。比較用ファンデーションを塗布した際には、皮溝に粉が偏在化している部分が多く見られる（図１２中に矢印で示す。）一方で、試作ファンデーション２を塗布した際には、このような部分が見られない。これより、皮膚に近い表面自由エネルギーを有する試作ファンデーション２を塗布した皮膚のほうが、皮膚表面がなめらかであることが判る。
以上より、化粧料の表面自由エネルギーと化粧料を塗布すべき皮膚の表面自由エネルギーとを比較し、両者の差が小さいほど、その皮膚と化粧料との適合性が高いと判別し、該適合性がより高い化粧料を選択することで、非常に仕上がりの美しいメークアップが具現化できることがわかる。
【産業上の利用の可能性】
【００４７】
本発明は、メークアップ化粧料の選択及び設計に応用できる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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