(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分：下記一般式（Ｉ）で示される脂肪酸エステル、（Ｂ）成分：下記一般式（II）で示され、流動点が１５℃以下の脂肪酸エステル、（Ｃ）成分：下記一般式（III）〜（VII）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種のカルボニル基含有環状化合物を含有し、かつ該（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計含有量に対する、（Ａ）成分の含有量の割合が２０〜６５質量％、（Ｂ）成分の含有量の割合が５〜４５質量％、（Ｃ）成分の含有量の割合が１０〜５０質量％であることを特徴とする発色剤の溶剤組成物。
Ｒ１ＣＯＯＲ２    ・・・（Ｉ）
Ｒ３ＣＯＯＲ４    ・・・（II）
（式（Ｉ）、（II）中、Ｒ１は炭素数が７〜１１のアルキル基を示し、Ｒ２は炭素数が１〜３のアルキル基を示し、Ｒ３は炭素数が７〜１７のアルキル基を示し、Ｒ４は炭素数が１〜８のアルキル基を示し、かつ一般式（II）の総炭素数が１６〜２６である。）
【化１】
0005315122.tif 000009
（式（III）〜（VII）において、Ｘはそれぞれ独立に水素またはメチル基であり、１分子中のメチル基の数は０〜３である。）
【請求項２】
前記（Ｃ）成分が、γ−ブチロラクトン、Ｎ−メチルピロリドン、プロピレンカーボネート、及びイソホロンからなる群から選ばれる１種以上である請求項１記載の発色剤の溶剤組成物。
【請求項３】
さらに、（Ｄ）成分：下記一般式（VIII）で示されるグリコールエーテル系化合物を含有し、かつ前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の合計含有量に対する、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計含有量の割合が７０〜９９質量％であり、（Ｄ）成分の含有量の割合が１〜３０質量％である請求項１または２記載の発色剤の溶剤組成物。
Ｒ５Ｏ（ＡＯ）ｎＲ６    ・・・（VIII）
（式（VIII）中、Ｒ５は水素または炭素数が１〜８のアルキル基またはアセチル基を示し、Ｒ６は水素または炭素数が１〜８のアルキル基またはアセチル基を示し、ＡＯは炭素数２または３のオキシアルキレン基を示し、ｎは１〜１０の整数を示す。）
【請求項４】
さらに、（Ｅ）成分：下記一般式（IX）で示される二塩基酸エステルを含有し、かつ前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分と（Ｅ）成分の合計含有量に対する、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計含有量の割合が７０〜９９質量％であり、（Ｅ）成分の含有量の割合が１〜３０質量％である請求項１または２記載の発色剤の溶剤組成物。
Ｒ７ＯＯＣ（ＣＨ２）ｍＣＯＯＲ８    ・・・（IX）
（式（IX）中、Ｒ７は炭素数が１〜８のアルキル基を示し、Ｒ８は炭素数が１〜８のアルキル基を示し、ｍは１〜１０の整数を示す。）
【請求項５】
さらに、（Ｄ）成分：下記一般式（VIII）で示されるグリコールエーテル系化合物、および（Ｅ）成分：下記一般式（IX）で示される二塩基酸エステルを含有し、かつ前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分と（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の合計含有量に対する、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計含有量の割合が７０〜９９質量％であり、（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の合計含有量の割合が１〜３０質量％である請求項１または２記載の発色剤の溶剤組成物。
Ｒ５Ｏ（ＡＯ）ｎＲ６    ・・・（VIII）
Ｒ７ＯＯＣ（ＣＨ２）ｍＣＯＯＲ８    ・・・（IX）
（式（VIII）、（IX）中、Ｒ５は水素または炭素数が１〜８のアルキル基またはアセチル基を示し、Ｒ６は水素または炭素数が１〜８のアルキル基またはアセチル基を示し、ＡＯは炭素数２または３のオキシアルキレン基を示し、Ｒ７は炭素数が１〜８のアルキル基を示し、Ｒ８は炭素数が１〜８のアルキル基を示し、ｎは１〜１０の整数を示し、ｍは１〜１０の整数を示す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば感圧性複写紙に特に好適な発色剤の溶剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
感圧性複写紙は、発色剤を溶剤に溶解した溶液をマイクロカプセル化し、得られた発色剤内包マイクロカプセルを含有する塗層（発色剤層）を塗布した上用紙と、前記発色剤と反応して発色する顕色剤を含有する塗層（顕色剤層）を塗布した下用紙からなり、これらを互いに重ね合わせて適切な圧力で印字すると、上用紙の発色剤内包マイクロカプセルから発色剤が流出して下用紙の顕色剤が着色して加圧印字と同時に複写像が得られるものである。
多数枚の複写を行なう場合には、表面に前記顕色剤層、裏面に発色剤層を塗布した中用紙を、上用紙と下用紙の間に必要な枚数だけ挿入して使用される。また、発色剤層と顕色剤層を積層又は混合層として、紙の同一表面上に形成した自己発色型や、発色剤内包マイクロカプセル、または顕色剤内包マイクロカプセルを含む塗層を紙の裏面に塗布した普通紙転写型も感圧性複写紙の一形態として知られている。
【０００３】
発色剤としては、トリフェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、リューコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、スピロピラン系化合物等が知られている。これらのうち、トリフェニルメタンフタリド系化合物であるクリスタルバイオレットラクトン（化合物名：３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、以下ＣＶＬと略す。）が、ブルー発色用の発色剤として、一般的に使用されている。
発色剤を溶解する溶剤としては、フェニルキシリルエタン等の石油化学系溶剤が一般的に使用されている。石油化学系溶剤は低温流動性および発色剤の良好な溶解性が得られやすく、比較的安価であるといった点で好ましいが、不快臭を有するものが多く、また環境に対して好ましくない化学構造も含まれており、より環境に適合した化合物の使用が望まれている。
【０００４】
石油化学系溶剤を代替するものとして、動植物油や動植物油から得られる高級脂肪酸と低級アルコールのエステル（以下、脂肪酸エステルという。）の使用が提案されている。
例えば下記特許文献１には、発色剤の溶剤として、炭素数１〜４の低級アルコールと炭素数１２〜１６の脂肪酸とから合成された脂肪酸エステルと、中鎖脂肪酸トリグリセリドを併用することが記載されている。
下記特許文献２には、発色剤の溶剤として脂肪酸エステルオイルが記載されており、実施例ではミリスチン酸イソプロピルが使用されている。
下記特許文献３には、発色剤の溶剤として、非芳香族モノカルボン酸の一官能または二官能エステルと、植物油の混合物が記載されている。
下記特許文献４には、発色剤の溶剤として、動植物油の脂肪酸モノエステルと、グルタル酸ジメチルを主成分とする二塩基酸エステルの混合物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−２１１７６５号公報
【特許文献２】特開２０００−１６８２３０号公報
【特許文献３】特開平５−１８６３９５号公報
【特許文献４】特開２００７−２６８９１５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１〜４に記載されている溶剤では発色剤を溶解する能力が必ずしも充分とは言えず、特に発色剤として最も使用されているＣＶＬの溶解性が低いという問題があった。また、これら溶剤では臭気を伴う場合があった。
【０００７】
本発明は前記事情に鑑みてなされたもので、石油化学系溶剤の使用量を低減させることができ、かつ発色剤の溶解性に優れるとともに、臭気を低減できる発色剤の溶剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の発色剤の溶剤組成物は、（Ａ）成分：下記一般式（Ｉ）で示される脂肪酸エステル、（Ｂ）成分：下記一般式（II）で示され、流動点が１５℃以下の脂肪酸エステル、（Ｃ）成分：下記一般式（III）〜（VII）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種のカルボニル基含有環状化合物を含有し、かつ該（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計含有量に対する、（Ａ）成分の含有量の割合が２０〜６５質量％、（Ｂ）成分の含有量の割合が５〜４５質量％、（Ｃ）成分の含有量の割合が１０〜５０質量％であることを特徴とする。
Ｒ１ＣＯＯＲ２    ・・・（Ｉ）
Ｒ３ＣＯＯＲ４    ・・・（II）
（式（Ｉ）、（II）中、Ｒ１は炭素数が７〜１１のアルキル基を示し、Ｒ２は炭素数が１〜３のアルキル基を示し、Ｒ３は炭素数が７〜１７のアルキル基を示し、Ｒ４は炭素数が１〜８のアルキル基を示し、かつ一般式（II）の総炭素数が１６〜２６である。）
【０００９】
【化１】
0005315122.tif 000002
（式（III）〜（VII）において、Ｘはそれぞれ独立に水素またはメチル基であり、１分子中のメチル基の数は０〜３である。）
【００１０】
ここで、前記（Ｃ）成分が、γ−ブチロラクトン、Ｎ−メチルピロリドン、プロピレンカーボネート、及びイソホロンからなる群から選ばれる１種以上であることが好ましい。
さらに、（Ｄ）成分：下記一般式（VIII）で示されるグリコールエーテル系化合物を含有し、かつ前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の合計含有量に対する、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計含有量の割合が７０〜９９質量％であり、（Ｄ）成分の含有量の割合が１〜３０質量％であることが好ましい。
Ｒ５Ｏ（ＡＯ）ｎＲ６    ・・・（VIII）
（式（VIII）中、Ｒ５は水素または炭素数が１〜８のアルキル基またはアセチル基を示し、Ｒ６は水素または炭素数が１〜８のアルキル基またはアセチル基を示し、ＡＯは炭素数２または３のオキシアルキレン基を示し、ｎは１〜１０の整数を示す。）
【００１１】
さらに、（Ｅ）成分：下記一般式（IX）で示される二塩基酸エステルを含有し、かつ前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分と（Ｅ）成分の合計含有量に対する、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計含有量の割合が７０〜９９質量％であり、（Ｅ）成分の含有量の割合が１〜３０質量％であることが好ましい。
Ｒ７ＯＯＣ（ＣＨ２）ｍＣＯＯＲ８    ・・・（IX）
（式（IX）中、Ｒ７は炭素数が１〜８のアルキル基を示し、Ｒ８は炭素数が１〜８のアルキル基を示し、ｍは１〜１０の整数を示す。）
【００１２】
さらに、（Ｄ）成分：下記一般式（VIII）で示されるグリコールエーテル系化合物、および（Ｅ）成分：下記一般式（IX）で示される二塩基酸エステルを含有し、かつ前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分と（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の合計含有量に対する、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計含有量の割合が７０〜９９質量％であり、（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の合計含有量の割合が１〜３０質量％であることが好ましい。
Ｒ５Ｏ（ＡＯ）ｎＲ６    ・・・（VIII）
Ｒ７ＯＯＣ（ＣＨ２）ｍＣＯＯＲ８    ・・・（IX）
（式（VIII）、（IX）中、Ｒ５は水素または炭素数が１〜８のアルキル基またはアセチル基を示し、Ｒ６は水素または炭素数が１〜８のアルキル基またはアセチル基を示し、ＡＯは炭素数２または３のオキシアルキレン基を示し、Ｒ７は炭素数が１〜８のアルキル基を示し、Ｒ８は炭素数が１〜８のアルキル基を示し、ｎは１〜１０の整数を示し、ｍは１〜１０の整数を示す。）
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、石油化学系溶剤の使用量を低減させることができ、かつ発色剤の溶解性に優れるとともに、臭気を低減できる発色剤の溶剤組成物が得られる。
また、本発明の発色剤の溶剤組成物は、液安定性および低温流動性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の発色剤の溶剤組成物（以下、溶剤組成物という。）は、（Ａ）成分：脂肪酸エステルと、（Ｂ）成分：（Ａ）成分に含まれない脂肪酸エステルと、（Ｃ）成分：カルボニル基含有環状化合物を含有する。
【００１５】
［（Ａ）成分］
本発明における（Ａ）成分は、上記一般式（Ｉ）で示される脂肪酸エステルである。脂肪酸エステルは、環境に対して好ましくない化学構造を含んでおらず、天然油脂誘導体として合成できるため、環境への適合性に優れている。一般式（Ｉ）において、Ｒ１は炭素数が７〜１１のアルキル基で、Ｒ２は炭素数が１〜３のアルキル基である。
【００１６】
一般式（Ｉ）において、Ｒ１は炭素数が７〜１１のアルキル基である。該アルキル基は直鎖でもよく分岐していてもよい。好ましくは直鎖アルキル基である。Ｒ１の炭素数が７以上であると、（Ａ）成分の臭気が軽減される。該炭素数が１１以下であると、後述する（Ｃ）成分との相溶性が良好であり、溶剤組成物の液安定性が良好である。臭気がより抑えられる点では、Ｒ１の炭素数は９〜１１が好ましく、１１がより好ましい。
Ｒ１ＣＯＯ−基の具体例としては、カプリル酸から１個の水素原子を除いた一価基（Ｒ１の炭素数は７）、カプリン酸から１個の水素原子を除いた一価基（Ｒ１の炭素数は９）、ラウリン酸から１個の水素原子を除いた一価基（Ｒ１の炭素数は１１）などが挙げられる。
【００１７】
一般式（Ｉ）において、Ｒ２は炭素数が１〜３のアルキル基である。該アルキル基は直鎖でもよく分岐していてもよい。Ｒ２の炭素数が１以上であると、低温流動性が良好である。Ｒ２の炭素数が３以下であると、（Ｃ）成分との相溶性が良好であり、溶剤組成物の液安定性が良好である。従って、Ｒ２の炭素数が１〜３であると、溶剤組成物の液安定性が良好であり、該液安定性の点でＲ２の炭素数は１〜２が好ましく、１がより好ましい。
Ｒ２の具体例としては、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−プロピル基などが挙げられる。
【００１８】
（Ａ）成分として好ましい脂肪酸エステルの例としては、カプリル酸メチルエステル、カプリル酸エチルエステル、カプリル酸イソプロピルエステル、カプリル酸ｎ−プロピルエステル、カプリン酸メチルエステル、カプリン酸エチルエステル、カプリン酸イソプロピルエステル、カプリン酸ｎ−プロピルエステル、ラウリン酸メチルエステル、ラウリン酸エチルエステル、ラウリン酸イソプロピルエステル、ラウリン酸ｎ−プロピルエステル、ヤシ油脂肪酸メチルエステルからＲ１ＣＯＯ−基の炭素数８〜１２のものを得た混合脂肪酸メチルエステル、パーム核油脂肪酸メチルエステルからＲ１ＣＯＯ−基の炭素数８〜１２のものを得た混合脂肪酸メチルエステルなどが挙げられる。臭気を低減でき、かつ液安定性が優れる点で、カプリン酸メチルエステル、カプリン酸エチルエステル、ラウリン酸メチルエステル、ラウリン酸エチルエステルが好ましく、ラウリン酸メチルエステルがより好ましい。
本発明の溶剤組成物において、（Ａ）成分は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１９】
［（Ｂ）成分］
本発明における（Ｂ）成分は、上記一般式（II）で示され、流動点が１５℃以下の脂肪酸エステルである。脂肪酸エステルは、環境に対して好ましくない化学構造を含んでおらず、天然油脂誘導体として合成できるため、環境への適合性に優れている。一般式（II）において、Ｒ３は炭素数が７〜１７のアルキル基で、Ｒ４は炭素数が１〜８のアルキル基で、かつ一般式（II）の総炭素数が１６〜２６である。
【００２０】
一般式（II）において、Ｒ３は炭素数が７〜１７のアルキル基である。該アルキル基は直鎖でもよく分岐していてもよい。好ましくは直鎖アルキル基である。Ｒ３の炭素数が７以上であると、（Ｂ）成分の臭気が軽減される。該炭素数が１７以下であると、（Ａ）成分、（Ｃ）成分との相溶性が良好であり、溶剤組成物の液安定性が良好である。
Ｒ３ＣＯＯ−基の具体例としては、カプリル酸から１個の水素原子を除いた一価基（Ｒ３の炭素数は７）、カプリン酸から１個の水素原子を除いた一価基（Ｒ３の炭素数は９）、ラウリン酸から１個の水素原子を除いた一価基（Ｒ３の炭素数は１１）、ミリスチン酸から１個の水素原子を除いた一価基（Ｒ３の炭素数は１３）、ミリストレイン酸から１個の水素原子を除いた一価基（Ｒ３の炭素数は１３）、パルミチン酸から１個の水素原子を除いた一価基（Ｒ３の炭素数は１５）、パルミトレイン酸から１個の水素原子を除いた一価基（Ｒ３の炭素数は１５）、ステアリン酸から１個の水素原子を除いた一価基（Ｒ３の炭素数は１７）、オレイン酸から１個の水素原子を除いた一価基（Ｒ３の炭素数は１７）、リノール酸から１個の水素原子を除いた一価基（Ｒ３の炭素数は１７）、リノレン酸から１個の水素原子を除いた一価基（Ｒ３の炭素数は１７）などが挙げられる。
【００２１】
一般式（II）において、Ｒ４は炭素数が１〜８のアルキル基である。該アルキル基は直鎖でもよく分岐していてもよい。Ｒ４の炭素数が１以上であると、低温流動性が良好である。Ｒ４の炭素数が８以下であると、（Ａ）成分、（Ｃ）成分との相溶性が良好であり、溶剤組成物の液安定性が良好である。
Ｒ４の具体例としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基などが挙げられる。
【００２２】
一般式（II）において、総炭素数は１６〜２６である。総炭素数が１６以上であると、溶剤組成物の低温流動性や臭気低減が良好である。総炭素数が２６以下であると、溶剤組成物の液安定性が良好である。低温流動性、臭気低減効果、液安定性の点で、総炭素数は１６〜２４が好ましく、１６〜２０がより好ましい。
【００２３】
（Ｂ）成分は、流動点が１５℃以下である。流動点が１５℃以下であると、溶剤組成物の低温流動性が良好である。低温流動性の点で、流動点は１０℃以下が好ましく、０℃以下がより好ましく、−５℃以下が更に好ましい。
なお、本発明において「流動点」とは、（Ｂ）成分を冷却したときに流動状態を保持できる最低温度のことである。
流動点は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２６９に示される方法にて測定できる。具体的には、試料を平底試験官に入れ、かき混ぜずに一定速度で冷却し、２．５℃毎に試験管を傾けて流動するかどうかを調べ、試験管を水平に傾けて５秒間保っても流動しなくなったときの温度を求め、この温度よりも２．５℃高い温度をもって流動点とする。
【００２４】
（Ｂ）成分として好ましい脂肪酸エステルの例としては、カプリル酸２−エチルヘキシル、カプリン酸２−エチルヘキシル、ラウリン酸２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸２−エチルヘキシル、オレイン酸２−エチルヘキシル、リノール酸２−エチルヘキシル、リノレン酸２−エチルヘキシル、ヤシ油脂肪酸２−エチルヘキシル、パーム核油脂肪酸２−エチルヘキシル、パーム油脂肪酸２−エチルヘキシル、大豆油脂肪酸２−エチルヘキシル、菜種油脂肪酸２−エチルヘキシル、とうもろこし油脂肪酸２−エチルヘキシル、米油脂肪酸２−エチルヘキシル、オリーブ油脂肪酸２−エチルヘキシル、カプリン酸ヘキシル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸ブチル、ミリスチン酸ヘキシル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸ヘキシル、パルミチン酸ブチル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸ヘキシル、オレイン酸ブチル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸エチル、オレイン酸メチル、リノール酸ヘキシル、リノール酸ブチル、リノール酸イソプロピル、リノール酸エチル、リノール酸メチル、リノレン酸ヘキシル、リノレン酸ブチル、リノレン酸イソプロピル、リノレン酸エチル、リノレン酸メチル、パーム油脂肪酸メチルエステルからＲ３ＣＯＯ−基の炭素数１６−１８のものを得た混合脂肪酸メチルエステル、大豆油脂肪酸メチルエステルからＲ３ＣＯＯ−基の炭素数１６−１８のものを得た混合脂肪酸メチルエステル、菜種油脂肪酸メチルエステルからＲ３ＣＯＯ−基の炭素数１６−１８のものを得た混合脂肪酸メチルエステル、とうもろこし油脂肪酸メチルエステルからＲ３ＣＯＯ−基の炭素数１６−１８のものを得た混合脂肪酸メチルエステル、米油脂肪酸メチルエステルからＲ３ＣＯＯ−基の炭素数１６−１８のものを得た混合脂肪酸メチルエステル、オリーブ油脂肪酸メチルエステルからＲ３ＣＯＯ−基の炭素数１６−１８のものを得た混合脂肪酸メチルエステル、パーム核油脂肪酸メチルエステルからＲ３ＣＯＯ−基の炭素数１６−１８のものを得た混合脂肪酸メチルエステル、ヤシ油脂肪酸メチルエステルからＲ３ＣＯＯ−基の炭素数１６−１８のものを得た混合脂肪酸メチルエステルなどが挙げられる。臭気低減効果、液安定性及び低温流動性の点で、カプリル酸２−エチルヘキシル（商品名：パステル２Ｈ−０８、ライオン社製）、カプリン酸２−エチルヘキシル、ラウリン酸２−エチルヘキシル（商品名：パステル２Ｈ−１２、ライオン社製）、ミリスチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−エチルヘキシル（商品名：パステル２Ｈ−１６、ライオン社製）、ヤシ油脂肪酸２−エチルヘキシル、パーム核油脂肪酸２−エチルヘキシル、パーム油脂肪酸メチルエステルからＲ３ＣＯＯ−基の炭素数１６−１８のものを得た混合脂肪酸メチルエステル（商品名：パステルＭ−１８２、ライオン社製）が好ましく、特に臭気低減効果により優れる点で、カプリル酸２−エチルヘキシル（商品名：パステル２Ｈ−０８、ライオン社製）、カプリン酸２−エチルヘキシル、ラウリン酸２−エチルヘキシル（商品名：パステル２Ｈ−１２、ライオン社製）がより好ましい。
本発明の溶剤組成物において、（Ｂ）成分は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２５】
［（Ｃ）成分］
本発明における（Ｃ）成分は、カルボニル基含有環状化合物であり、上記一般式（III）〜（VII）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種が用いられる。
一般式（III）〜（VII）において、Ｘはそれぞれ独立に水素またはメチル基である。すなわち、１分子中にＸが複数存在しているが、それらは互いに同じであってもよく異なっていてもよく、水素またはメチル基である。ただし、１分子中のメチル基の数は０〜３である。
これらのうち、一般式（III）〜（VI）で表される化合物が好ましく、一般式（IV）または（Ｖ）で表される化合物がより好ましい。
一般式（III）で表される化合物は、下記一般式（IIIａ）で表されるγ−ブチロラクトンが好ましい。
一般式（IV）で表される化合物は、下記一般式（IVａ）で表されるプロピレンカーボネートが好ましい。
一般式（Ｖ）で表される化合物は、下記一般式（Ｖａ）で表されるＮ−メチルピロリドンが好ましい。
一般式（VI）で表される化合物は、下記一般式（VIａ）で表されるイソホロンが好ましい。
【００２６】
【化２】
0005315122.tif 000003
【００２７】
（Ｃ）成分として、取り扱い易さの点でＮ−メチルピロリドン、プロピレンカーボネート、イソホロンがより好ましく、臭気が少ない点でＮ−メチルピロリドン、プロピレンカーボネートが特に好ましい。
本発明の溶剤組成物において、（Ｃ）成分は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。２種以上を併用する場合の好ましい例としては、具体的には、Ｎ−メチルピロリドンとプロピレンカーボネートの併用等が挙げられる。
【００２８】
［各成分の含有量］
本発明の溶剤組成物において、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計含有量に対する、（Ａ）成分の含有量の割合が２０〜６５質量％、（Ｂ）成分の含有量の割合が５〜４５質量％、（Ｃ）成分の含有量の割合が１０〜５０質量％である。
（Ａ）成分の含有量の割合が２０質量％以上であると、（Ａ）成分と（Ｃ）成分の相溶性が良好であり、溶剤組成物の液安定性が良好で分離しにくい。（Ａ）成分の含有量の割合が６５質量％以下であると、（Ａ）成分由来の臭気が軽減される。臭気をより抑える点では、（Ａ）成分の含有量の割合は３０〜６０質量％が好ましい。
【００２９】
（Ｂ）成分の含有量の割合が５質量％以上であると、臭気低減効果が十分に得られる。（Ｂ）成分の含有量の割合が４５質量％以下であると、（Ａ）成分、（Ｃ）成分との相溶性が良好であり、溶剤組成物の液安定性が良好で分離しにくい。臭気を抑える点では、（Ｂ）成分の含有量の割合は１５〜４５質量％が好ましい。
【００３０】
（Ｃ）成分の含有量の割合が１０質量％以上であると、発色剤の良好な溶解性が得られる。（Ｃ）成分の含有量の割合が多いほど発色剤の溶解性は向上するが、該溶解性の点では５０質量％以下で充分であり、それを超えても（Ｃ）成分の配合量の増加に見合う効果が得られないほか、液安定性が悪化して分離するおそれがある。また石油化学系溶剤の使用量をより低減させるうえでは、（Ｃ）成分が少なくて（Ａ）成分および（Ｂ）成分の使用量が多い方が好ましい。
（Ｃ）成分の含有量の割合は、１５〜５０質量％が好ましく、１５〜３０質量％がより好ましい。（Ｃ）成分の含有量の割合が１５質量％以上であると、発色剤の溶解性において、従来の溶剤の代表例であるフェニルキシリルエタンと同等以上の溶解性が容易に得られる。
【００３１】
［その他の成分］
本発明の溶剤組成物は、（Ｄ）成分：グリコールエーテル系化合物、および／または、（Ｅ）成分：二塩基酸エステルを含有してもよい。
【００３２】
＜（Ｄ）成分＞
本発明における（Ｄ）成分は、上記一般式（VIII）で示されるグリコールエーテル系化合物である。溶剤組成物が（Ｄ）成分を含有することで、発色性に加え液安定性がより向上する。
一般式（VIII）において、Ｒ５は水素または炭素数が１〜８のアルキル基またはアセチル基である。該アルキル基は直鎖でもよく分岐していてもよい。Ｒ５がアルキル基の場合、炭素数が８以下であると、発色剤の溶解性がより良好となる。発色性が特に良好となる点で、炭素数は１〜３がより好ましい。
Ｒ５の具体例としては、水素、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、アセチル基などが挙げられる。
【００３３】
一般式（VIII）において、Ｒ６は水素または炭素数が１〜８のアルキル基またはアセチル基である。該アルキル基は直鎖でもよく分岐していてもよい。Ｒ６がアルキル基の場合、炭素数が８以下であると、発色剤の溶解性がより良好となる。発色性が特に良好となる点で、炭素数は１〜３がより好ましい。
Ｒ６の具体例としては、水素、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、アセチル基などが挙げられる。
【００３４】
一般式（VIII）において、ＡＯは炭素数２または３のオキシアルキレン基を示し、具体的には、ＣＨ２ＣＨ２ＯまたはＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯまたはＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏが好ましい。また、ＡＯは１種であってもよく、２種以上であってもよい。ＡＯが２種以上の場合、その付加形式はランダム状であってもよく、ブロック状であってもよい。
また、一般式（VIII）において、ｎは１〜１０の整数を示す。
【００３５】
（Ｄ）成分として好ましいグリコールエーテル系化合物の例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、トリエチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールプロピルエーテル、ジエチレングリコールプロピルエーテル、トリエチレングリコールプロピルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、トリエチレングリコールブチルエーテル、およびこれらの酢酸エステル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、トリエチレングリコールジプロピルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、トリエチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、トリプロピレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコールプロピルエーテル、ジプロピレングリコールプロピルエーテル、トリプロピレングリコールプロピルエーテル、プロピレングリコールブチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル、トリプロピレングリコールブチルエーテル、およびこれらの酢酸エステル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジプロピルエーテル、ジプロピレングリコールジプロピルエーテル、トリプロピレングリコールジプロピルエーテル、プロピレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジブチルエーテル、トリプロピレングリコールジブチルエーテル、及びプロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジアセテート、トリプロピレングリコールジアセテートなどが挙げられる。
【００３６】
なお、本発明の溶剤組成物は、通常、発色剤を溶解させた後に、ウレタン樹脂によるカプセル化を行うことで使用される。この際、ウレタン樹脂原料のイソシアネートとの反応を起こりにくくするため、前記一般式（VIII）で示されるグリコールエーテル系化合物において、Ｒ５およびＲ６が水素ではないものが好ましい。また、（ＡＯ）ｎは、溶剤組成物に対する相溶性の点で、ＡＯがＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯまたはＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏであり、ｎが１〜３の整数であると、溶剤組成物の粘度が低くなり、発色剤の溶解性に優れるようになるため好ましい。このような（Ｄ）成分の好ましい具体例としては、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート（ダウ・ケミカル社製、商品名：ダワノールＰＭＡ）、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート（ダウ・ケミカル社製、商品名：ダワノールＤＰＭＡ）、プロピレングリコールジメチルエーテル（ダウ・ケミカル社製、商品名：ダワノールＤＭＭ）、プロピレングリコールジアセテート（ダウ・ケミカル社製、商品名：ダワノールＰＧＤＡ）等が挙げられる。
本発明の溶剤組成物において、（Ｄ）成分のグリコールエーテル系化合物は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３７】
＜（Ｅ）成分＞
本発明における（Ｅ）成分は、上記一般式（IX）で示される二塩基酸エステルである。（Ｅ）成分は僅かながら発色剤の溶解性を有するため、溶剤組成物が（Ｅ）成分を含有することで、（Ｃ）成分の含有量を減らす効果が得られるとともに、発色性がより向上する。
一般式（IX）において、Ｒ７は炭素数が１〜８のアルキル基である。該アルキル基は直鎖でもよく分岐していてもよい。Ｒ７の炭素数が８以下であると、発色剤の溶解性がより良好となる。発色性が特に良好となる点で、Ｒ７の炭素数は１〜３がより好ましい。
Ｒ７の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基などが挙げられる。
【００３８】
一般式（IX）において、Ｒ８は炭素数が１〜８のアルキル基である。該アルキル基は直鎖でもよく分岐していてもよい。Ｒ８の炭素数が８以下であると、発色剤の溶解性がより良好となる。発色性が特に良好となる点で、Ｒ８の炭素数は１〜３がより好ましい。なお、Ｒ７、Ｒ８が水素であるとカルボン酸となり、発色剤と反応してしまうことがあるため好ましくない。
Ｒ８の具体例としては、Ｒ７の説明において先に例示したアルキル基が挙げられる。
また、一般式（IX）において、ｍは１〜１０の整数を示す。
【００３９】
（Ｅ）成分として好ましい二塩基酸エステルの例としては、例えば、コハク酸ジメチル、コハク酸ジエチル、コハク酸ジプロピル、コハク酸ジブチル、コハク酸ジペンチル、コハク酸ジヘキシル、コハク酸ジヘプチル、コハク酸ジオクチル、コハク酸ジ２−エチルヘキシル、グルタル酸ジメチル、グルタル酸ジエチル、グルタル酸ジプロピル、グルタル酸ジブチル、グルタル酸ジペンチル、グルタル酸ジヘキシル、グルタル酸ジヘプチル、グルタル酸ジオクチル、グルタル酸ジ２−エチルヘキシル、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジプロピル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジペンチル、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジヘプチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジ２−エチルヘキシル、などが挙げられる。
【００４０】
また、前記一般式（IX）で示される二塩基酸エステルにおいて、溶剤組成物に対する相溶性の点で、好ましくは、コハク酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル及びそれらの混合物（インビスタ  ジャパン社製、商品名：ＤＢＥ（コハク酸ジメチル１５〜２５質量％、グルタル酸ジメチル５５〜６５質量％、アジピン酸ジメチル１０〜２５質量％））、ＤＢＥ−２（コハク酸ジメチル２０〜２８質量％、グルタル酸ジメチル７２〜７８質量％、アジピン酸ジメチル１質量％以下）、ＤＢＥ−５（コハク酸ジメチル０．２質量％以下、グルタル酸ジメチル９８質量％以上、アジピン酸ジメチル１質量％以下）、ＤＢＥ−９（コハク酸ジメチル０．３質量％以下、グルタル酸ジメチル６５〜６９質量％、アジピン酸ジメチル３１〜３５質量％））が挙げられる。
本発明の溶剤組成物において、（Ｅ）成分の二塩基酸エステルは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４１】
＜各成分の含有量＞
本発明の溶剤組成物が（Ｄ）成分を含有する場合、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の合計含有量に対する、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計含有量の割合は７０〜９９質量％が好ましく、（Ｄ）成分の含有量の割合は１〜３０質量％が好ましい。
（Ｄ）成分の含有量の割合が１質量％以上であると、発色性向上の効果がより得られやすくなる。（Ｄ）成分の含有量の割合が３０質量％以下であると、発色剤の溶解性を維持しやすくなる。発色性の向上効果の点で、（Ｄ）成分の含有量の割合は５〜２５質量％が好ましい。加えて、液安定性の面で（Ｄ）成分の含有量の割合は１５〜２５質量％がさらに好ましい。
【００４２】
本発明の溶剤組成物が（Ｅ）成分を含有する場合、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分と（Ｅ）成分の合計含有量に対する、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計含有量の割合は７０〜９９質量％が好ましく、（Ｅ）成分の含有量の割合は１〜３０質量％が好ましい。
（Ｅ）成分の含有量の割合が１質量％以上であると、発色性向上の効果がより得られやすくなる。（Ｅ）成分の含有量の割合が３０質量％以下であると、発色剤の溶解性を維持しやすくなる。発色性の向上効果の点で、（Ｅ）成分の含有量の割合は５〜２５質量％が好ましい。加えて、液安定性の面で（Ｅ）成分の含有量の割合は１５〜２５質量％がさらに好ましい。
【００４３】
本発明の溶剤組成物が（Ｄ）成分および（Ｅ）成分を含有する場合、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分と（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の合計含有量に対する、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計含有量の割合は７０〜９９質量％が好ましく、（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の合計含有量の割合は１〜３０質量％が好ましい。
（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の合計含有量の割合が１質量％以上であると、発色性向上の効果がより得られやすくなる。（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の合計含有量の割合が３０質量％以下であると、発色剤の溶解性を維持しやすくなる。発色性の向上効果の点で、（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の合計含有量の割合は５〜２５質量％が好ましい。加えて、液安定性の面で（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の合計含有量の割合は１５〜２５質量％がさらに好ましい。
【００４４】
＜溶剤組成物中の含有量＞
溶剤組成物中における（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分と、（Ｄ）成分および／または（Ｅ）成分の合計量は、６０〜１００質量％が好ましい。合計量が６０質量％以上であると、発色剤の充分な溶解性が得られるとともに、液安定性がより良好となるので分離しにくくなる。発色剤の充分な溶解性が得られるとともに、良好な液安定性と低温流動性が得られる点で、合計量の下限値は、８０質量％以上がより好ましく、９９質量％以上が更に好ましい。
【００４５】
＜任意成分＞
本発明の溶剤組成物には、上述した（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、および必要に応じて（Ｄ）成分、（Ｅ）成分の他に、従来の石油系溶剤として使用されているフェニルキシリルエタン、ジイソプロピルナフタレンを含有させてもよい。これらを添加すると低温流動性の点で好ましい。これらを含有させる場合、溶剤組成物中における含有量は、良好な添加効果を得るために１質量％以上が好ましく、不快臭を有する点から４０質量％未満が好ましい。
【００４６】
また、溶剤組成物に、酸化防止剤、防腐剤、防錆剤、流動点降下剤、香料等の添加剤を適宜含有させることができる。
流動点降下剤としては、具体的には、特開２００４−１４９７０５号公報に記載のアルキルメタクリレート系ポリマーが挙げられる。好ましくは、脂肪酸エステルに対する低温流動性改善の効果が高い点で、例えば、三洋化成工業社製のアクルーブシリーズが挙げられる。
流動点降下剤を含有させる場合、溶剤組成物中における含有量は、低温流動性を改善するために、０．０１〜３質量％が好ましく、粘度を増加させない点で０．０１〜１質量％がさらに好ましい。
【００４７】
香料としては、具体的には、リナロール、ゲラニオール、シトロネロール、ロジノール、ネロール、ボルネオール、メントール、β−フェニルエチルアルコール、エチルマルトール、エチルバニリン、ダマセノン、ダマスコン、イソダマスコン、α−ダイナスコン、ヨノン、メチルヨノン、リモネン、リナリルアセテート、ゲラニルアセテート、ネリルアセテート、ゲラニルプロピオネート、ローズ系調合香料あるいはローズオイル、ハッカハクオイル、カモミルオイル、ライム系調合香料あるいはライムオイル、オレンジ系調合香料あるいはオレンジオイル、ラベンダー系調合香料あるいはラベンダーオイル、ジャスミン系調合香料あるいはジャスミンオイル、ライラック系調合香料あるいはライラックオイルなどが挙げられる。これらは単独、もしくは２種以上を併用してもよい。
【００４８】
本発明の溶剤組成物は臭気が十分に低減されているが、（Ａ）成分由来のわずかな臭気をマスキングする効果が得られる香料としては、エチルマルトール、リナロール、ゲラニオール、β−フェニルエチルアルコール、エチルマルトール、エチルバニリン、ハッカハクオイル、ローズ系調合香料あるいはローズオイル、オレンジ系調合香料あるいはオレンジオイル、ラベンダー系調合香料あるいはラベンダーオイルなどが挙げられる。
さらに本発明の溶剤組成物に配合した際に、液安定性にも優れる香料としては、エチルマルトール、リナロール、ローズ系調合香料あるいはローズオイル、オレンジ系調合香料あるいはオレンジオイルなどが挙げられる。
香料を含有させる場合、溶剤組成物中における含有量は、（Ａ）成分由来のわずかな臭気をマスキングする効果を得る点で０．０５〜１質量％が好ましく、液安定性を良好に維持できる点で０．１〜０．６質量％がさらに好ましい。
【００４９】
［カプセル化］
発色剤を内包するマイクロカプセルを製造するに際しては、本発明の溶剤組成物に発色剤を溶解して発色剤溶液を調製するが、本発明の溶剤組成物に発色剤を溶解する際の温度は８０〜１２０℃であることが好ましい。上記範囲よりも低い温度では発色剤が溶解しにくく、上記範囲よりも高い温度では溶剤の揮発や変質の恐れがある。また、上記発色剤溶液中の発色剤の濃度は５質量％以上が好ましく、７質量％以上がさらに好ましい。発色剤の濃度が５質量％未満であると発色性に劣る。
【００５０】
発色剤を内包するマイクロカプセルの製造方法としては、ゼラチン−アラビアゴムのポリイオンコンプレックスを利用したコアセルベーション法、分散媒となる親水性液体と内包すべき疎水性液体の界面において不溶性皮膜を形成する界面重合法、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂等の初期縮合物を分散媒となる親水性液体側から添加した後、樹脂化せしめてカプセル化を行うｉｎ  ｓｉｔｕ重合法、その他のコアセルベーション法、界面重合法、ｉｎ  ｓｉｔｕ重合法、相分離法、外部重合法等の方法を用いることができる。
【００５１】
上記マイクロカプセルの壁材としては、従来感圧紙の発色剤含有マイクロカプセルの壁材として使用されている水不溶性、油不溶性のポリマーであれば特に限定されないが、ウレタン樹脂、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂、ゼラチン等を挙げることができる。
例えばマイクロカプセルの壁材としてウレタン樹脂を用いる場合、発色剤を内包するウレタン樹脂のマイクロカプセルは以下のようにして調製できる。すなわち、イソシアネートと発色剤を本発明の溶剤組成物に溶解した溶液を親水性液体中に乳化分散した後、乳化分散液中に多価アミンを添加し、疎水性液滴をウレタン樹脂で皮膜することによって調製できる。こうして得られたマイクロカプセルを含む分散液がマイクロカプセル分散液であり、感圧紙に塗布する発色剤層形成用塗布液として使用することができる。
【００５２】
上述したように、本発明の溶剤組成物は、通常、発色剤を溶解させた後に、壁材として用いるポリマー（例えばウレタン樹脂など）によるカプセル化を行うことで使用される。この際、イソシアネートと発色剤を本発明の溶剤組成物に溶解した溶液を親水性液体中に乳化分散するが、工業生産において、まずはイソシアネートと発色剤を本発明の溶剤組成物に溶解した溶液を製造して一定時間保存する。乳化・カプセル化の次工程に進むまで、混合した状態で長い時間安定である方が望ましいため、好ましくは２時間以上、より好ましくは１２時間以上安定である方がよい。
【００５３】
ここで、従来使用されていたフェニルキシリルエタンなどの石油化学系溶剤に比較して本発明の溶剤組成物は吸水性が高いため、含有水分がイソシアネートと一部反応し、イソシアネートを不活性化する場合がある。そこで、ウレタン樹脂原料のイソシアネートとの反応を起こりにくくするため、本発明の溶剤組成物に含まれる水分は少ない方が好ましい。イソシアネートとの反応を抑制する点で、溶剤組成物に含まれる水分は０．０５質量％以下が好ましく、０．０１質量％以下がさらに好ましい。
さらに、本発明の溶剤組成物は、モレキュラーシーブス４Ａ（純正化学社製）等の脱水剤を添加して、脱水、保存してもよい。脱水剤の添加量は溶剤組成物１００質量部に対して０．１〜３０質量部が好ましい。脱水剤を添加することで、脱水作用により、含水量０．１〜５０ｐｐｍの状態で溶剤組成物を長期間保存できる。
また、工業的には、脱水方法として、減圧留去、共沸減圧留去、または真空浄油機などの装置を用いて水分を０．０１質量％以下にすることができる。
【００５４】
［用途］
本発明の溶剤組成物は、発色剤を溶解する溶剤として用いられ、感圧紙用発色剤の溶剤として好適である。感圧紙用発色剤としては、一般に感圧記録材料に用いられている発色剤であれば特に限定されない。具体的には、トリフェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、リューコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、スピロピラン系化合物が挙げられる。
特に、ブルー発色用の発色剤として最も広く一般的に使用されているトリフェニルメタンフタリド系化合物の１種であるＣＶＬは、上記特許文献１〜４に記載されている従来の非石油系溶剤への溶解度が低いため、本発明を適用することによる効果が大きい。
【００５５】
本発明によれば、特定の脂肪酸エステルからなる（Ａ）成分および（Ｂ）成分と、特定のカルボニル基含有環状化合物からなる（Ｃ）成分を上述した規定の割合で混合して用いることにより、発色剤を良好に溶解できる溶剤組成物が得られる。
該溶剤組成物は、臭気が低く、かつ、後述の実施例にも示されるように液安定性および低温流動性も良好であり、実用性に優れている。また、（Ａ）成分および（Ｂ）成分は環境に対して好ましくない化学構造を含んでおらず、天然油脂誘導体として合成できるため環境への適合性に優れており、溶剤組成物に（Ａ）成分および（Ｂ）成分を含有させて石油化学系溶剤の使用量を低減させることにより、環境により適合した溶剤組成物を得ることができる。
さらに、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分に、特定のグリコールエーテル系化合物からなる（Ｄ）成分、または特定の二塩基酸エステルからなる（Ｅ）成分を上述した規定の範囲で混合すれば、発色性や液安定性にも優れた溶剤組成物が得られる。
【実施例】
【００５６】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。以下において「％」は特に断りのない限り「質量％」であり、「部」は特に断りのない限り「質量部」である。
［試薬］
＜（Ａ）成分〜（Ｅ）成分＞
以下の実施例および比較例において用いた（Ａ）成分〜（Ｅ）成分を表１に示す。
なお、（Ｂ）成分において、流動点は以下のようにして測定した。
流動点は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２６９に示される方法にて測定した。具体的には、試料を平底試験官に入れ、かき混ぜずに一定速度で冷却し、２．５℃毎に試験管を傾けて流動するかどうかを調べ、試験管を水平に傾けて５秒間保っても流動しなくなったときの温度を求め、この温度よりも２．５℃高い温度をもって流動点とした。
【００５７】
【表１】
0005315122.tif 000004
【００５８】
＜その他試薬＞
（Ａ）成分〜（Ｅ）成分以外の試薬として、以下に示すものを用いた。
石油化学系溶剤：フェニルキシリルエタン（新日本石油社製、商品名：ハイゾールＳＡＳ２９６）。
エチルマルトール：（長谷川香料社製）。
ローズ系調合香料：（長谷川香料社製、香料記号：ＬＡ−４０６２）。
ハッカハクオイル：（高砂香料工業社製、ハッカハク油）。
ボルネオール：（長谷川香料社製）。
オレンジオイル：（長谷川香料社製、商品名：ＯＲＡＮＧＥ  ＯＩＬ  ＴＥＭＰＬＥ  ＮＥＯ）。
感圧紙用発色剤：ＣＶＬ（山本化成社製、商品名：ＣＶＬ）。
【００５９】
［評価方法］
＜溶解性の評価＞
発色剤としてＣＶＬを使用し、飽和溶解濃度を測定した。すなわち、５０ｍＬ容量のねじ口のサンプル瓶に、所定量のＣＶＬをそれぞれ採取した後、溶剤組成物を加え全量を３０ｇに調整した。その後、サンプル瓶にスターラーチップを入れ、ホットスターラーにて加熱しながら撹拌し、内温が８０℃に達した後、溶液温度を８０〜９０℃内に保ちながら３０分間撹拌する方法で、発色剤溶液を調製した。
こうして発色剤溶液中の発色剤（ＣＶＬ）濃度が質量基準で１％、４％〜１０％までは１％刻みに、さらに１５％、２０％の発色剤溶液をそれぞれ作成した。その後、４０℃の恒温槽に入れ、２４時間経過後の発色剤の溶解状態を目視にて観察した。観察の結果、析出物がなく完全に溶解している状態にある上限の発色剤濃度をＣＶＬの溶解度とした。
【００６０】
＜液安定性の評価＞
配合成分が分離せず均一な液体状態を保つことができるか否かを下記の試験により確認した。
すなわち、１００ｍＬビーカーに、溶剤組成物を全量で８０ｇになるように配合調製し、スターラーチップを入れ１０分間、２０℃で撹拌した。その後、−５℃および２５℃に設定した各恒温槽に入れて保存し、１週間保存後の溶剤組成物を目視で観察し、以下に示す基準にて評価した。
◎：−５℃、および２５℃のいずれの場合も均一な液体である。
○：−５℃では相分離したが、２５℃では均一な液体である。
×：２５℃で層分離している。
【００６１】
＜低温流動性の評価＞
各溶剤組成物の５℃における流動性を、ＪＩＳ  Ｋ  ２２６９に示される方法にて測定し、以下に示す基準にて評価した。
◎◎：−１０℃にて流動性が発現した。
◎：−５℃にて流動性が発現した。
○：＋５℃にて流動性が発現した。
×：＋５℃にて流動性が発現しなかった。
【００６２】
＜臭気の評価＞
各溶剤組成物の臭いについて、１０人のモニター（被験者）による官能試験を行い、下記点数で官能評価した。
１：臭いが強い。
２：やや臭いが強い。
３：やや臭いが弱い。
４：臭いが弱い。
そして、１０人が評価した結果を平均した平均点を算出し、この平均点より以下に示す基準にて臭気の評価を行った。
◎：平均点が３．０以上。
○：平均点が２．５以上、３．０未満。
×：平均点が２．５未満。
【００６３】
＜発色性の評価＞
市販の２枚綴りの感圧性複写紙は、通常、１枚目の裏面に発色剤ＣＶＬ内包マイクロカプセルが塗工されており、２枚目の表面に発色剤ＣＶＬと反応して発色する顕色剤が塗工されている。
そこで、顕色剤塗工下用紙を準備し、溶解性の評価で作成したのと同様に、ＣＶＬ濃度が質量基準で８％の発色剤溶液を作成した。得られた発色剤溶液を顕色剤塗工下用紙に滴下し、目視にて発色性を確認し、以下に示す評価基準にて発色性の評価を行った。
◎：濃い青色に発色した。
○：青色に発色した。
【００６４】
＜マスキング性の評価＞
各溶剤組成物の臭いについて、１０人のモニター（被験者）による官能試験を行い、下記点数で官能評価した。
１：Ａ成分由来のメチルエステルのわずかな臭気が確認され、香料の臭気に変化していない。
２：Ａ成分由来のメチルエステルのわずかな臭気が確認されるが、香料の臭気に変化している。
３：Ａ成分由来のメチルエステルのわずかな臭気が確認されず、香料の臭気に変化している。
そして、１０人が評価した結果を平均した平均点を算出し、この平均点より以下に示す基準にてマスキング性の評価を行った。
◎：平均点が２．５以上。
○：平均点が１．５以上、２．５未満。
×：平均点が１．５未満。
【００６５】
［実施例１〜１１］
表２に示す配合（部）で、各成分を混合して溶剤組成物を調製した。該溶剤組成物について上記の評価方法で、溶解性（ＣＶＬの溶解度）、液安定性、低温流動性、および臭気を評価した。さらに、実施例で得られた各溶剤組成物について、上記の評価方法で、発色性を評価した。評価結果を表２に示す。
【００６６】
［比較例１〜６］
表３に示す配合（部）で、各成分を混合して溶剤組成物を調製した。該溶剤組成物について上記の評価方法で、溶解性（ＣＶＬの溶解度）、液安定性、低温流動性、および臭気を評価した。評価結果を表３に示す。
【００６７】
【表２】
0005315122.tif 000005
【００６８】
【表３】
0005315122.tif 000006
【００６９】
表２、３の結果より、実施例１〜１１で得られた溶剤組成物は、発色剤の溶解性が良好であり、かつ液安定性および低温流動性も良好であった。また、これらの溶剤組成物は、従来の石油系溶剤であるフェニルキシリルエタンを用いた比較例５よりも高い溶解度であった。
さらに、実施例１〜１１で得られた溶剤組成物を用いた発色剤溶液は青色に発色した。特に（Ｄ）成分および／または（Ｅ）成分を含有した溶剤組成物は濃い青色に発色し（実施例３、５、７〜１１）、発色性に特に優れていた。
【００７０】
これに対して、（Ａ）成分を含有しない、または（Ａ）成分の含有量が少ない比較例２〜４で得られた溶剤組成物は、ＣＶＬの溶解度が実施例に比べて不充分であった。特に、比較例２、３では液安定性および低温流動性が良くなかった。
また、（Ｂ）成分を含有しない比較例１で得られた溶剤組成物は、溶解度は実施例と同程度であったが、低温流動性が良くなく、かつ実施例に比べて臭いも強かった。
また、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を含有しない比較例６で得られた溶剤組成物は、液安定性は実施例と同程度であったが、溶解度が著しく低下した。さらに、低温流動性が良くなく、かつ実施例に比べて臭いも強かった。
【００７１】
［実施例１２〜１６］
表４に示す配合（部）で、各成分および各香料を混合して溶剤組成物を調製した。該溶剤組成物について上記の評価方法で、液安定性およびマスキング性を評価した。評価結果を表４に示す。なお実施例１２〜１６では、香料によるマスキング性の効果を検討した。
【００７２】
【表４】
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【００７３】
表４の結果より、実施例１２〜１６で得られた溶剤組成物は液安定性が良好であり、かつマスキング性も良好であった。
【００７４】
［実施例１７］
実施例３で得られた溶剤組成物の水分量をＪＩＳ  Ｋ００６８（カールフィッシャー法）に準拠した方法により測定した。結果を表５に示す。
また、イソシアネート（日本ポリウレタン社製、「ミリオネートＭＲ２００」、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート）に対する、溶剤組成物に含まれる水分の影響を以下に示す方法により評価した。結果を表５に示す。なお、イソシアネートは、ウレタン樹脂によるカプセル化を行う際に使用するウレタン樹脂原料である。
【００７５】
＜イソシアネートに対する溶剤組成物に含まれる水分の影響の評価＞
乾燥させた１００ｍＬの密閉ガラス容器に、溶剤組成物５０ｇとイソシアネート２ｇとを入れ、配合調製した混合物を２５℃に設定した恒温槽に入れて保存した。そして、１時間毎に混合物の外観を目視にて観察し、イソシアネートの一部が水分により反応することで混合物の外観が透明状態から濁った状態に変化するまでの時間（すなわち、混合物の外観が透明状態を保持した時間）を測定した。
【００７６】
［実施例１８］
実施例３で得られた溶剤組成物１００部に、モレキュラーシーブス４Ａ（純正化学社製）を１５部加えて１週間保存し、脱水処理を施した。脱水処理後の溶剤組成物について、実施例１７と同様にして水分量を測定し、さらにイソシアネートに対する水分の影響を評価した。結果を表５に示す。
【００７７】
［実施例１０］
実施例９で得られた溶剤組成物を用いた以外は、実施例１７と同様にして水分量を測定し、さらにイソシアネートに対する水分の影響を評価した。結果を表５に示す。
【００７８】
［実施例１０］
実施例９で得られた溶剤組成物１００部に、モレキュラーシーブス４Ａ（純正化学社製）を１５部加えて１週間保存し、脱水処理を施した。脱水処理後の溶剤組成物について、実施例１７と同様にして水分量を測定し、さらにイソシアネートに対する水分の影響を評価した。結果を表５に示す。
【００７９】
【表５】
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【００８０】
表５の結果より、実施例３、９で得られた溶剤組成物は、イソシアネートと混合した際に、混合物の外観を長時間透明状態に保持でき、混合安定性に優れていた。特に、溶剤組成物の水分量が０．０１％以下である実施例１８、２０では、１０時間以上も透明状態を保持できた。
通常、カプセル化工程を行う前に、溶剤組成物はイソシアネートが混合された状態で保存される。混合物の外観が透明であれば、混合物が安定であることを意味するので、混合物の外観は長時間透明であることが好ましい。本発明の溶剤組成物であれば、イソシアネートを混合しても安定な状態を保持しやすいので、長期間安定して保存できる。