(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
合わせガラスにおける中間膜と、前記中間膜を介装するガラスとを分離する中間膜分離方法であって、
前記中間膜を破くことなく原寸大を維持したまま、前記合わせガラスにおけるガラスをガラス片に破砕し、
前記ガラス片が付着した前記中間膜及び分離促進材をバレルの内部に投入し、前記中間膜及び前記ガラス片を分離する中間膜分離液であって、前記ガラス片に対してエッチング効果を有するフッ化水素酸を含む酸性水溶液からなる中間膜分離液にバレル内で浸漬し、
浸漬時に前記バレルを回転させることにより前記ガラス片及びこれが付着した前記中間膜に外力として前記分離促進材による衝撃を付与して前記ガラス片と前記中間膜を分離することを特徴とする中間膜分離方法。
【請求項２】
前記中間膜分離液の温度を３０〜６０℃にさらに設定することを特徴とする請求項１記載の中間膜分離方法。
【請求項３】
前記バレルは開口部を備えることを特徴とする請求項１又は２記載の中間膜分離方法。
【請求項４】
前記バレルの内部に投入された前記分離促進部材は複数の金属片からなることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載の中間膜分離方法。
【請求項５】
前記金属片は略３ｃｍ×３ｃｍの大きさを有する鉄片又はステンレス片であることを特徴とする請求項４記載の中間膜分離方法。
【請求項６】
前記酸性水溶液は、フッ化水素酸、フッ化アンモニウム水溶液、硫酸アンモニウムとフッ化水素酸の混合物、珪フッ化水素酸水溶液からなる群の一つであることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項に記載の中間膜分離方法。
【請求項７】
前記中間膜分離液に錯体形成成分を添加することを特徴とする請求項１乃至６のいずれか１項に記載の中間膜分離方法。
【請求項８】
前記錯体形成成分は、オキシカルボン酸及びその塩と、ホスホン酸及びその塩とから成る群の少なくとも１つからなることを特徴とする請求項７記載の中間膜分離方法。
【請求項９】
合わせガラスにおける中間膜と、前記中間膜を介装するガラスとを分離する中間膜分離方法であって、
前記中間膜を破くことなく原寸大を維持したまま、前記合わせガラスにおけるガラスをガラス片に破砕し、
前記ガラス片が付着した前記中間膜及び分離促進材をバレルの内部に投入し、前記中間膜及び前記ガラス片を分離する中間膜分離液であって、前記ガラス片に対してエッチング効果を有するＰＨ９．５以上のアルカリ性水溶液からなる中間膜分離液、及び前記中間膜分離液の表面張力を下げる効果を有する界面活性剤、アルコール類、有機溶媒からなる群の一つを含む溶液にバレル内で浸漬し、
浸漬時に前記バレルを回転させることにより前記ガラス片及びこれが付着した前記中間膜に外力として前記分離促進材による衝撃を付与して前記ガラス片と前記中間膜を分離することを特徴とする中間膜分離方法。
【請求項１０】
前記中間膜分離液の温度を３０〜６０℃にさらに設定することを特徴とする請求項９記載の中間膜分離方法。
【請求項１１】
前記バレルは開口部を備えることを特徴とする請求項９又は１０記載の中間膜分離方法。
【請求項１２】
前記バレルの内部に投入された前記分離促進部材は複数の金属片からなることを特徴とする請求項９乃至１１のいずれか１項に記載の中間膜分離方法。
【請求項１３】
前記金属片は略３ｃｍ×３ｃｍの大きさを有する鉄片又はステンレス片であることを特徴とする請求項１２記載の中間膜分離方法。
【請求項１４】
前記界面活性剤は、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤からなる群の一つであることを特徴とする請求項９乃至１３のいずれか１項に記載の中間膜分離方法。
【請求項１５】
前記アルカリ性水溶液は、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、リン酸カリウム、珪酸カリウム、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、珪酸ナトリウムからなる群の一つであることを特徴とする請求項９乃至１４のいずれか１項に記載の中間膜分離方法。
【請求項１６】
前記中間膜分離液に錯体形成成分を添加することを特徴とする請求項９乃至１５のいずれか１項に記載の中間膜分離方法。
【請求項１７】
前記錯体形成成分は、アミノカルボン酸及びその塩と、ホスホン酸及びその塩とから成る群の少なくとも1つからなることを特徴とする請求項１６記載の中間膜分離方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、中間膜と中間膜を介装するガラスとを分離する中間膜分離方法に関し、特に中間膜のリサイクルに有用な中間膜分離方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、合わせガラスのリサイクル方法として、合わせガラスにおけるガラスを破砕し、この破砕されたガラスを数時間から数日間に亘って水あるいは界面活性剤を添加した水に浸漬し、中間膜を膨潤させて中間膜とガラスとの接着力を低下させて中間膜とガラスを分離する方法がある(例えば、特許文献１参照)。
【先行技術文献】
【特許文献１】特開平６−２４７７５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、上記分離方法によっては中間膜が膨潤し、加水分解等による劣化が進行するので、中間膜をリサイクル可能な状態で回収することができなかった。
【０００４】
さらに、中間膜と破砕されたガラスとを容易に分離できるようになるまでの処理時間が数時間から数日と長時間であるので、経済的に好ましくないという問題があった。
【０００５】
本発明の目的は、短時間で中間膜とガラスとを分離することができると共に分離された中間膜をリサイクル可能な状態で回収することができる中間膜分離方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
請求項１記載の中間膜分離方法は、合わせガラスにおける中間膜と、前記中間膜を介装するガラスとを分離する中間膜分離方法であって、前記中間膜を破くことなく原寸大を維持したまま、前記合わせガラスにおけるガラスをガラス片に破砕し、前記ガラス片が付着した前記中間膜及び分離促進材をバレルの内部に投入し、前記中間膜及び前記ガラス片を分離する中間膜分離液であって、前記ガラス片に対してエッチング効果を有するフッ化水素酸を含む酸性水溶液からなる中間膜分離液にバレル内で浸漬し、浸漬時に前記バレルを回転させることにより前記ガラス片及びこれが付着した前記中間膜に外力として前記分離促進材による衝撃を付与して前記ガラス片と前記中間膜を分離することを特徴とする。
【０００７】
請求項２記載の中間膜分離方法は、請求項１記載の中間膜分離方法において、前記中間膜分離液の温度を３０〜６０℃にさらに設定することが好ましい。
【０００９】
請求項３記載の中間膜分離方法は、請求項１又は２記載の中間膜分離方法において、前記バレルは開口部を備えることが好ましい。
【００１０】
請求項４記載の中間膜分離方法は、請求項１乃至３のいずれか１項に記載の中間膜分離方法において、前記バレルの内部に投入された前記分離促進部材は複数の金属片からなることを特徴とする。
【００１１】
請求項５記載の中間膜分離方法は、請求項４記載の中間膜分離方法において、前記金属片は略３ｃｍ×３ｃｍの大きさを有する鉄片又はステンレス片であることを特徴とする。
【００１２】
請求項６記載の中間膜分離方法は、請求項１乃至５のいずれか１項に記載の中間膜分離方法において、前記酸性水溶液は、フッ化水素酸、フッ化アンモニウム水溶液、硫酸アンモニウムとフッ化水素酸の混合物、珪フッ化水素酸水溶液からなる群の一つであることを特徴とする。
【００１３】
請求項７記載の中間膜分離方法は、請求項１乃至６のいずれか１項に記載の中間膜分離方法において、前記中間膜分離液に錯体形成成分を添加することを特徴とする。
【００１４】
請求項８記載の中間膜分離方法は、請求項７記載の中間膜分離方法において、前記錯体形成成分は、オキシカルボン酸及びその塩と、ホスホン酸及びその塩とから成る群の少なくとも１つからなることを特徴とする。
【００１５】
請求項９記載の中間膜分離方法は、合わせガラスにおける中間膜と、前記中間膜を介装するガラスとを分離する中間膜分離方法であって、前記中間膜を破くことなく原寸大を維持したまま、前記合わせガラスにおけるガラスをガラス片に破砕し、前記ガラス片が付着した前記中間膜及び分離促進材をバレルの内部に投入し、前記中間膜及び前記ガラス片を分離する中間膜分離液であって、前記ガラス片に対してエッチング効果を有するＰＨ９．５以上のアルカリ性水溶液からなる中間膜分離液、及び前記中間膜分離液の表面張力を下げる効果を有する界面活性剤、アルコール類、有機溶媒からなる群の一つを含む溶液にバレル内で浸漬し、浸漬時に前記バレルを回転させることにより前記ガラス片及びこれが付着した前記中間膜に外力として前記分離促進材による衝撃を付与して前記ガラス片と前記中間膜を分離することを特徴とする。
【００１６】
請求項１０記載の中間膜分離方法は、請求項９記載の中間膜分離方法において、前記中間膜分離液の温度を３０〜６０℃にさらに設定することを特徴とする。
【００１８】
請求項１１記載の中間膜分離方法は、請求項９又は１０記載の中間膜分離方法において、前記バレルは開口部を備えることを特徴とする。
【００１９】
請求項１２記載の中間膜分離方法は、請求項９乃至１１のいずれか１項に記載の中間膜分離方法において、前記バレルの内部に投入された前記分離促進部材は複数の金属片からなることを特徴とする。
【００２０】
請求項１３記載の中間膜分離方法は、請求項１２記載の中間膜分離方法において、前記金属片は略３ｃｍ×３ｃｍの大きさを有する鉄片又はステンレス片であることを特徴とする。
【００２１】
請求項１４記載の中間膜分離方法は、請求項９乃至１３のいずれか１項に記載の中間膜分離方法において、前記界面活性剤は、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤からなる群の一つであることを特徴とする。
【００２２】
請求項１５記載の中間膜分離方法は、請求項９乃至１４のいずれか１項に記載の中間膜分離方法において、前記アルカリ性水溶液は、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、リン酸カリウム、珪酸カリウム、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、珪酸ナトリウムからなる群の一つであることを特徴とする。
【００２３】
請求項１６記載の中間膜分離方法は、請求項９乃至１５のいずれか１項に記載の中間膜分離方法において、前記中間膜分離液に錯体形成成分を添加することを特徴とする。
【００２４】
請求項１７記載の中間膜分離方法は、請求項１６記載の中間膜分離方法において、前記錯体形成成分は、アミノカルボン酸及びその塩と、ホスホン酸及びその塩とから成る群の少なくとも１つからなることを特徴とする。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】本実施の形態に係る中間膜分離方法が施される合わせガラスの構成を模式的に示す断面図である。
【図２】図１の合わせガラスを中間膜分離に浸漬するために用いられる液槽の構成を概略的に示す断面図である。
【図３】本実施の形態に係る中間膜分離液におけるＨＦ２−濃度とガラス残留率が０％となるまでの時間との関係を示すグラフである。
【図４】本実施の形態に係る中間膜分離液の水素イオン濃度（ｐＨ）とガラス残留率が０％となるまでの時間との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を行った結果、合わせガラスにおける中間膜と、前記中間膜を介装するガラスとを分離する中間膜分離方法であって、前記中間膜を破くことなく原寸大を維持したまま、前記合わせガラスにおけるガラスをガラス片に破砕し、前記ガラス片が付着した前記中間膜及び分離促進材をバレルの内部に投入し、前記中間膜及び前記ガラス片を分離する中間膜分離液であって、前記ガラス片に対してエッチング効果を有するフッ化水素酸を含む酸性水溶液からなる中間膜分離液にバレル内で浸漬し、浸漬時に前記バレルを回転させることにより前記ガラス片及びこれが付着した前記中間膜に外力として前記分離促進材による衝撃を付与して前記ガラス片と前記中間膜を分離すると、短時間で中間膜とガラスとを分離することができると共に分離された中間膜をリサイクル可能な状態で回収することができることを見出した。
【００２７】
また、本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を行った結果、合わせガラスにおける中間膜と、前記中間膜を介装するガラスとを分離する中間膜分離方法であって、前記中間膜を破くことなく原寸大を維持したまま、前記合わせガラスにおけるガラスをガラス片に破砕し、前記ガラス片が付着した前記中間膜及び分離促進材をバレルの内部に投入し、前記中間膜及び前記ガラス片を分離する中間膜分離液であって、前記ガラス片に対してエッチング効果を有するＰＨ９．５以上のアルカリ性水溶液からなる中間膜分離液、及び前記中間膜分離液の表面張力を下げる効果を有する界面活性剤、アルコール類、有機溶媒からなる群の一つを含む溶液にバレル内で浸漬し、浸漬時に前記バレルを回転させることにより前記ガラス片及びこれが付着した前記中間膜に外力として前記分離促進材による衝撃を付与すると、短時間で中間膜とガラスとを分離して前記ガラス片と前記中間膜を分離することができると共に分離された中間膜をリサイクル可能な状態で回収することができることを見出した。
【００２８】
本発明は、上記研究の結果に基づいてなされたものである。
【００２９】
なお、一般に液の浸透力を高める手法としては界面活性剤等を添加して液の表面張力を下げる方法が知られているが（濡れ技術ハンドブック、テクノシステム社刊、第２２１頁）、単に表面張力を下げるだけでは中間膜分離液をガラスと中間膜との界面に浸透し易くすることができない。
【００３０】
以下、本発明の実施の形態に係る中間膜分離方法を説明する。
【００３１】
中間膜分離液としては、フッ素イオンを含有する酸性水溶液又はアルカリ性水溶液が用いられる。
【００３２】
中間膜分離液がフッ素イオンを含む酸性水溶液である場合には、この酸性水溶液がガラス表面をエッチング（溶解）することにより、酸性水溶液が中間膜とガラスの界面に浸透し易くなり、中間膜からガラスを分離させることができる。
【００３３】
フッ素イオンを含む酸性水溶液において、シロキサン結合を切断するイオン種濃度、すなわちＨＦ２−濃度が０．０００５ｍｏｌ／Ｌ未満になると、中間膜とガラスとを分離する分離処理中にＨＦ２−濃度が低下し、ガラスに対するエッチングレートが下がってしまうので、短時間で分離するためにはＨＦ２−濃度が０．０００５ｍｏｌ／Ｌ以上であることが好ましい。また、ＨＦ２−濃度が必要以上に高すぎると、エッチング残渣としてフッ化物の沈殿が多量に発生し、操業上問題となるので好ましくない。
【００３４】
フッ素イオンを含む酸性水溶液として希釈フッ化水素酸を用いた場合に、この希釈フッ化水素酸に存在する主たる化学種はＨＦ、Ｈ＋、Ｆ−、ＨＦ２−であり、以下の平衡式（１）および（２）で表される。
【００３５】
［ＨＦ］⇔［Ｈ＋］＋［Ｆ−］・・・（１）
［ＨＦ２−］⇔［ＨＦ］＋［Ｆ−］・・・（２）
平衡式（１）及び（２）における平衡定数をそれぞれＫ１、Ｋ２とする。Ｋ１、Ｋ２は、電気化学的手法をはじめとする様々な手法で見積もられる。Ｋ１、Ｋ２の値と、フッ化水素酸の水素イオン濃度［Ｈ＋］と、フッ化水素酸濃度［ＨＦ］とから、［ＨＦ２−］濃度を算出することができる。
【００３６】
また、フッ素イオンを含む酸性水溶液としてフッ化アンモニウム水溶液を用いた場合に、このフッ化アンモニウム水溶液中に存在する主たる化学種はＮＨ４Ｆ、ＨＦ、Ｈ＋、Ｆ−、ＨＦ２−、ＮＨ４＋であり、以下の平衡式（３）〜（５）で表される。
【００３７】
［ＨＦ］⇔［Ｈ＋］＋［Ｆ−］・・・（３）
［ＮＨ４Ｆ］⇔［ＮＨ４＋］＋［Ｆ−］・・・（４）
［ＨＦ２−］⇔［ＨＦ］＋［Ｆ−］・・・（５）
平衡式（３）〜（５）における平衡定数をそれぞれＫ３、Ｋ４、Ｋ５とする。Ｋ３、Ｋ４、Ｋ５は、電気化学的手法をはじめとする様々な手法で見積もられる。Ｋ３、Ｋ４、Ｋ５の値と、水素イオン濃度［Ｈ＋］と、フッ化アンモニウム濃度［ＮＨ４Ｆ］とから、［ＨＦ２−］濃度を算出することができる。
【００３８】
ここではフッ素イオンを含む酸性水溶液としてフッ化水素酸、フッ化アンモニウム水溶液を例示したが、これらに限定されるものではなく、硫酸アンモニウムとフッ化水素酸の混合物、フッ化水素酸と酸の混合物、珪フッ化水素酸水溶液等を用いてもよい。また、混合される酸としては、スルファミン酸、リン酸、硝酸、硫酸、酢酸、蟻酸、塩酸、炭酸等が用いられる。
【００３９】
中間膜分離液が、アルカリ性水溶液である場合には、このアルカリ性水溶液が中間膜とガラスとの界面の結合（相互作用）を切断し、ガラス表面を僅かにエッチング（溶解）すると共に中間膜の表面を僅かに溶解して、中間膜分離液を中間膜とガラスとの界面に浸透し易くすることができ、もって中間膜とガラスとを短時間で分離することができる。
【００４０】
アルカリ性水溶液に含まれる成分は限定されるものではなく、例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、リン酸カリウム、珪酸カリウム、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、珪酸ナトリウムであってもよい。
【００４１】
中間膜分離液に錯体形成成分を添加することにより、ガラスエッチング時にガラス成分をイオンの形で捕捉してガラスに対するエッチング力をより高めることができる。
【００４２】
中間膜分離液が酸性水溶液のときは、錯体形成成分として、シュウ酸、酒石酸、リンゴ酸、マロン酸、クエン酸、コハク酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸及びその塩と、リン酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、トリポリリン酸（ＳＴＰＰ）等のホスホン酸及びその塩を適宜組み合わせて使用するのに対し、中間膜分離液がアルカリ性水溶液のときは、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸(ＤＴＰＡ)等のアミノカルボン酸及びその塩と、リン酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、トリポリリン酸（ＳＴＰＰ）等のホスホン酸及びその塩を適宜組み合わせて使用する。
【００４３】
また、中間膜分離液に界面活性剤やエタノール、イソプロパノール等のアルコール類や炭化水素系の有機溶媒等を添加すると、中間膜分離液の表面張力を下げることができ、中間膜分離液をガラスと中間膜との界面に浸透し易くすることができる。
【００４４】
ここで、表面張力を下げるためにアルコール類や有機溶媒等を中間膜分離液に添加する場合、中間膜分離液をガラスと中間膜との界面に浸透し易くすることができるものの、アルコール類や有機溶媒が中間膜に浸透してしまい中間膜の膨潤や劣化が生じる。一方、界面活性剤を用いると界面活性剤自体が中間膜に浸透しないので、中間膜の膨潤や劣化を抑制することができる。よって、中間膜の膨潤や劣化を抑制するためには、界面活性剤を使用して中間膜分離液の表面張力を下げるのが好ましい。なお、界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。
【００４５】
図１は、本実施の形態に係る中間膜分離方法が施される合わせガラスの構成を概略的に示す断面図である。
【００４６】
図１において、合わせガラス１０は中間膜１３と中間膜１３を介装するガラス１１，１２とを備え、中間膜１３の材質としては、ＰＶＢ（ポリビニルブチラール）、ＥＶＡ（エチレン酢酸ビニル共重合体）等が用いられる。
【００４７】
まず最初に、処理すべき合わせガラス１０におけるガラス１１，１２を破砕すると、破砕されたガラス１１，１２のガラス細片は中間膜１３に密着したままの状態になる。このガラス細片が大きい場合はガラス１１，１２と中間膜１３との界面１４,１５まで中間膜分離液を浸透させるのに長時間要するので、ガラス細片の大きさは２５ｍｍ２以下に設定される。また、界面１４,１５まで中間膜分離液が浸透するように、ガラス１１，１２における割れ目は界面１４,１５まで到達している。
【００４８】
図２は、図１の合わせガラス１０を中間膜分離液に浸漬するために用いられる液槽の構成を概略的に示す断面図である。
【００４９】
図２において、液槽２０は、中間膜分離液２１を蓄える容器２２と、容器２２の内部に回転可能に配置され、蓋部２３ａを有すると共に開口部が全面に亘って開けられているバレル２３と、中間膜分離液２１の温度を調整する温度調整装置２４を備える。
【００５０】
まず、容器２２にガラスに対してエッチング力を有する中間膜分離液２１を投入し、投入した中間膜分離液２１を３０〜６０℃に温調し、蓋部２３ａからガラス１１，１２が破砕された合わせガラス１０をバレル２３内に投入すると共に、合わせガラス１０を構成材料であるガラス１１，１２及び中間膜１３に分離し易くするために、蓋部２３ａから３ｃｍ×３ｃｍの鉄片、ステンレス片等の金属片２５(分離促進部材)をバレル２３内に５０〜６０枚投入する。上記合わせガラス１０及び金属片２５が投入されたバレル２３を所定の回転速度で回転する。これにより、合わせガラス１０の中間膜分離液２１への浸漬時において、合わせガラス１０に外力として金属片２５による衝撃が加えられて、中間膜１３がガラス１１，１２から容易に分離される。
【００５１】
本実施の形態によれば、中間膜分離液２１はガラスに対してエッチング力を有するので、短時間でガラス１１，１２から中間膜１３を分離することができると共に分離された中間膜１３をリサイクルすることができる。
【００５２】
本実施の形態では、合わせガラス１０に加える外力として金属片２５による衝撃が用いられているが、これに限定されるものではなく、他の衝撃であってもよく、さらに、衝撃ではなく、例えば、水流、自重変形、振動、揺動、引剥等であってもよい。
【００５３】
中間膜分離液２１の温度を中間膜１３の軟化点以上、かつ中間膜１３が熱劣化しない温度範囲として、３０〜６０℃にすることにより、中間膜１３からガラス１１，１２をより短時間で分離させることができる。液温を中間膜１３を容易に変形することができる軟化点以上にして中間膜１３を変形することにより、中間膜分離液２１が界面１４，１５に浸透し易くなるため、短時間でガラス１１，１２から中間膜１３を分離することができる。液温度は上述の温度範囲（３０〜６０℃）で、より高い温度のほうが、中間膜をより容易に変形できるので好ましい。
【実施例１】
【００５４】
実施例１において、容器２２に中間膜分離液２１を投入し、投入した中間膜分離液２１を４０℃に温調し、界面１４，１５まで到達する割れ目をガラス１１，１２に入れた合わせガラス１０を金属片２５と共にバレル２３内に投入して中間膜分離液２１に浸漬した。ここで、中間膜分離液２１としてＨＦ２−濃度が０〜０．０８ｍｏｌ／Ｌ(ガラスに対するエッチングレートは０〜４５０ｎｍ／分)の６種類の処理液（サンプル１〜６）を調整した。これらの処理液は、約２３ ｍｏｌ／Ｌ（４６ｗｔ％）のフッ化水素酸水溶液を水で希釈することにより得た。
【００５５】
これらの処理液についてのフッ化水素酸水溶液濃度、ＨＦ２−濃度、エッチングレート、合わせガラス１０からガラスが完全に分離する（ガラス１１，１２の総重量と中間膜１３に残留したガラスの総重量との重量比（ガラス残留率）が０％となる）までの時間（分離時間）を表１に示す。
【００５６】
【表１】
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【００５７】
ここで、エッチングレートは、ガラスをアルカリ洗浄し、純水で十分にすすぎ洗浄し、乾燥し、ガラスの一部を耐酸テープでマスクし、所定濃度のフッ化水素酸水溶液に３０分浸漬し、耐酸テープをはがし、エッチングによって形成されたガラス表面の段差を表面粗さ計で測定することによって得られた。
【００５８】
図３は、本実施の形態に係る中間膜分離液（４０℃）におけるＨＦ２−濃度とガラス残留率が０％となるまでの時間との関係を示すグラフである。
【００５９】
図３より、ＨＦ２−濃度が０．０００５ｍｏｌ／Ｌ以上でないとエッチングレートが著しく低下することが分かった。また、ＨＦ２−濃度を０．０５ｍｏｌ／Ｌ以上にしても分離時間に大きな違いはないことが分かった。
【実施例２】
【００６０】
実施例２において、容器２２に中間膜分離液２１を投入し、投入した中間膜分離液２１を４０℃に温調し、界面１４，１５まで到達する割れ目をガラス１１，１２に入れた合わせガラス１０を金属片２５と共にバレル２３内に投入して中間膜分離液２１に浸漬した。ここで、中間膜分離液２１として、水素イオン濃度（ｐＨ）が７〜１２になるように調整した７種類の水酸化カリウム水溶液を用いた。この水酸化カリウム水溶液は水酸化カリウムを水に溶解し、濃度を０〜０．１ｗｔ％に調整することで得た。図４は、本実施の形態に係る中間膜分離液の水素イオン濃度（ｐＨ）とガラス残留率が０％となるまでの時間との関係を示すグラフである（４０℃）。
【００６１】
図４より、水素イオン濃度（ｐＨ）が９．５以上になると分離時間が急激に短縮されることが分かった。
【実施例３】
【００６２】
実施例３において、容器２２に中間膜分離液２１を投入し、投入した中間膜分離液２１を４０℃に温調し、界面１４，１５まで到達する割れ目をガラス１１，１２に入れた合わせガラス１０を金属片２５と共にバレル２３内に投入して中間膜分離液２１に浸漬した。ここで、中間膜分離液２１として、フッ化水素酸（ＨＦ２−濃度が０．００５ｍｏｌ／Ｌ）及び界面活性剤（０．５ｗｔ％）を含む水素イオン濃度（ｐＨ）が１．９の酸性水溶液を用いた。この酸性水溶液のエッチングレートは３０ｎｍ／分、表面張力は３５Ｎ／ｍであった。また、ガラス残留率が０％となるまでの時間は９分であった。表１におけるサンプル３への浸漬時のガラス残留率が０％となるまでの時間（１０分）との比較から、界面活性剤を添加すると、界面１４，１５への中間膜分離液２１の浸透力が向上し、ガラス残留率が０％となるまでの時間が界面活性剤を加えない場合よりも１分短縮されたことが分かった。
【００６３】
なお、中間膜分離液の温度が５５℃のときは、ガラス残留率が０％未満となるまでの時間は２分であり、４０℃のときの時間（９分）の１／４以下に短縮された。
【実施例４】
【００６４】
実施例４において、容器２２に中間膜分離液２１を投入し、投入した中間膜分離液２１を４０℃に温調し、界面１４，１５まで到達する割れ目をガラス１１，１２に入れた合わせガラス１０を金属片２５と共にバレル２３内に投入して中間膜分離液２１に浸漬した。ここで、中間膜分離液２１として、フッ化水素酸（ＨＦ２−濃度が０．００５ｍｏｌ／Ｌ）及び錯体形成成分としての酒石酸（０．１ｗｔ％）を含む水素イオン濃度（ｐＨ）が１．６の酸性水溶液を用いた。この溶液のエッチングレートは、錯体形成成分を添加しない場合の２倍のエッチングレートである６０ｎｍ／分であった。また、ガラス残留率が０％となるまで時間は６分であった。錯体形成成分を添加すると、エッチングレートが２倍になり、ガラス残留率が０％となるまでの時間が錯体形成成分を添加しない場合の約半分に短縮された。
【００６５】
なお、中間膜分離液の温度が５５℃のときは、ガラス残留率が０％となるまでの時間は２分であり、４０℃のときの時間（６分）の１／３に短縮された。
【実施例５】
【００６６】
実施例５において、容器２２に中間膜分離液２１を投入し、投入した中間膜分離液２１を４０℃に温調し、界面１４，１５まで到達する割れ目をガラス１１，１２に入れた合わせガラス１０を金属片２５と共にバレル２３内に投入して中間膜分離液２１に浸漬した。ここで、中間膜分離液２１として、０．３５ｗｔ％のフッ化アンモニウム水溶液（ＨＦ２−の濃度０．０１ｍｏｌ／Ｌ）及びプロトンを供給する酸性成分としてのリン酸（２ｗｔ％）を含む水素イオン濃度（ｐＨ）が１．８の酸性水溶液を用いた。この酸性水溶液のエッチングレートは、６０ｎｍ／分であった。また、ガラス残留率が０％となるまでの時間は６分であった。
【００６７】
以上より、フッ素イオンの供給源としてフッ化水素酸及びフッ化アンモニウムのいずれを用いても、ＨＦ２−の濃度が同等であれば、エッチングレートも同等であり、もって中間膜とガラスとの分離に要する時間も同等であった。
【００６８】
なお、中間膜分離液の温度が５５℃のときは、ガラス残留率が０％となるまでの時間は２分であり、４０℃のときの時間（６分）の１／３に短縮された。
【実施例６】
【００６９】
実施例６において、容器２２に中間膜分離液２１を投入し、投入した中間膜分離液２１を４０℃に温調し、界面１４，１５まで到達する割れ目をガラス１１，１２に入れた合わせガラス１０を金属片２５と共にバレル２３内に投入して中間膜分離液２１に浸漬した。ここで、中間膜分離液２１として、水酸化カリウム(０．０５ｗｔ％)及び界面活性剤（０．５ｗｔ％）を含む水素イオン濃度（ｐＨ）が１１．０のアルカリ性水溶液を用いた。この溶液のエッチングレートは０．０５ｎｍ／分、表面張力は２５Ｎ／ｍであった。なお、界面活性剤を添加しない場合の表面張力は６０Ｎ／ｍであった。
【００７０】
また、ガラス残留率が０％となるまでの時間は１５分であった。ｐＨ＝１１．０の水酸化カリウム水溶液に界面活性剤を加えない場合にガラス残留率が０％となるまでの時間が１８分であったのに対し、界面活性剤を添加すると、界面１４，１５への中間膜分離液２１の浸透力が向上してガラス残留率が０％となるまでの時間が１５分に短縮された。
【００７１】
なお、中間膜分離液の温度が５５℃のときは、ガラス残留率が０％となるまでの時間は４分であり、４０℃のときの時間（１５分）の１／３以下に短縮された。
【実施例７】
【００７２】
実施例７において、容器２２に中間膜分離液２１を投入し、投入した中間膜分離液２１を４０℃に温調し、界面１４，１５まで到達する割れ目をガラス１１，１２に入れた合わせガラス１０を金属片２５と共にバレル２３内に投入して中間膜分離液２１に浸漬した。ここで、中間膜分離液２１として、水酸化カリウム（０．１ｗｔ％）、界面活性剤（０．５ｗｔ％）及び錯体形成成分としてのエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム（ＥＤＴＡ・２Ｎａ）（０．５ｗｔ％）を含む水素イオン濃度（ｐＨ）が１１．０のアルカリ性水溶液を用いた。このアルカリ水溶液のエッチングレートは錯体形成成分を含まない場合の２倍である０．１０ｎｍ／分となった。また、ガラス残留率が０％となるまでの時間は１０分であった。錯体形成成分及び界面活性剤を添加することで、エッチングレートが２倍になって界面１４，１５への中間膜分離液２１の浸透力が向上し、錯体形成成分及び界面活性剤を添加しないｐＨ＝１１．０の水酸化ナトリウム水溶液に比べて短い分離時間で中間膜からガラスを分離することができた。
【００７３】
なお、中間膜分離液の温度が５５℃のときは、ガラス残留率が０％となるまでの時間は４分であり、４０℃のときの時間（１０分）の１／２以下に短縮された。
【比較例１】
【００７４】
比較例１において、容器２２に中間膜分離液２１を投入し、投入した中間膜分離液２１を４０℃に温調し、界面１４，１５まで到達する割れ目をガラス１１，１２に入れた合わせガラス１０を金属片２５と共にバレル２３内に投入して中間膜分離液２１に浸漬した。ここで、中間膜分離液２１として、界面活性剤(０.５ｗｔ％)を含む水素イオン濃度（ｐＨ）が７．５の中性水溶液を用いた。この溶液のエッチングレートは０ｎｍ／分であった。また、ガラス残留率が０％となるまでの時間は６０分（表１における比較例１）であった。
【実施例８】
【００７５】
実施例８において、表２に示す１４種類の合わせガラス１０を作成し、界面１４，１５まで到達する割れ目をガラス１１，１２に入れたものをサンプル７〜２０として作成した。表２中のＦＬとは、日本板硝子株式会社製のフロートガラス、Ｆ３Ａとは、日本板硝子硝子株式会社製の型板ガラスを示す。
【００７６】
【表２】
0005308669.tif 000003
【００７７】
次に、容器２２に中間膜分離液２１を投入し、投入した中間膜分離液２１を４０℃に温調した後、上記サンプル７〜２０を金属片２５と共にバレル２３内に投入して中間膜分離液２１に浸漬した。ここで、中間膜分離液２１として、水酸化カリウム（０．０５ｗｔ％）及び界面活性剤（０．５ｗｔ％）を含む水素イオン濃度（ｐＨ）が１１．０のアルカリ性水溶液を用いた。この溶液のエッチングレートは０．０５ｎｍ／分、表面張力は２５Ｎ／ｍであった。
【００７８】
上記中間膜分離液２１に浸漬してから、ガラス残留率が０％となるまでの時間は、表２に示すように、１４分乃至１９分であった。
【比較例２】
【００７９】
一方、上記実施例８の中間膜分離液２１の代わりに、界面活性剤(０.５ｗｔ％)を含む水素イオン濃度（ｐＨ）が７．５の中性水溶液である中間分離液２１’を用いた場合についても、ガラス残留率が０％となるまでの時間を測定した。この溶液のエッチングレートは０ｎｍ／分であった。
【００８０】
上記中間膜分離液２１’に浸漬した場合のガラス残留率が０％となるまでの時間は、表２に示すように、５８分乃至７０分であった。
【符号の説明】
【００８１】
１０  合わせガラス
１１，１２  ガラス
１３  中間膜
１４，１５  界面
２０  液槽
２１  中間膜分離液
２２  容器
２３  バレル
２３ａ  蓋部
２４  温度調整装置
２５  金属片
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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