(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する反応液から（メタ）アクリル酸エステル系重合体を取得する方法であって、
（ａ）単量体の全質量に基づいて（メタ）アクリル酸エステルの割合が６０質量％以上である（メタ）アクリル酸エステルを主体とする単量体を水不溶性の有機溶媒中で金属化合物の存在下に重合した（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する反応液に、酸を添加する工程；
（ｂ）工程（ａ）で酸を添加した反応液に、９０℃以上の温度で、水を混合して反応液を洗浄する工程；
（ｃ）工程（ｂ）で生じた反応液と水の混合液を、有機溶媒溶液層と水溶液層に層分離させる工程；および、
（ｄ）層分離した有機溶媒溶液および水溶液のそれぞれを分取する工程；
を有し、工程（ｄ）で分取した有機溶媒溶液から、（メタ）アクリル酸エステル系重合体を取得することを特徴とする、反応液からの（メタ）アクリル酸エステル系重合体の取得方法。
【請求項２】
（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する反応液から（メタ）アクリル酸エステル系重合体を取得する方法であって、
（ａ）単量体の全質量に基づいて（メタ）アクリル酸エステルの割合が６０質量％以上である（メタ）アクリル酸エステルを主体とする単量体を水不溶性の有機溶媒中で金属化合物の存在下に重合した（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する反応液に、酸を添加する工程；
（ｂ）工程（ａ）で酸を添加した反応液に、９０℃以上の温度で、水を混合して反応液を洗浄する工程；
（ｃ）工程（ｂ）で生じた反応液と水の混合液を、有機溶媒溶液層と水溶液層に層分離させる工程；および、
（ｄ）層分離した有機溶媒溶液および水溶液のそれぞれを分取する工程；
を有し、前記の工程（ｄ）の後に、
（ｅ）（ｅ−１）分取した有機溶媒溶液に、９０℃以上の温度で、水を混合して有機溶媒溶液を洗浄し、（ｅ−２）前記洗浄により生じた有機溶媒溶液と水の混合液を有機溶媒溶液層と水溶液層に層分離させ、次いで（ｅ−３）層分離した有機溶媒溶液および水溶液のそれぞれを分取することからなる一連の工程；
を更に１回以上行い、最終段階で分取した有機溶媒溶液から（メタ）アクリル酸エステル系重合体を取得することを特徴とする、反応液からの（メタ）アクリル酸エステル系重合体の取得方法。
【請求項３】
金属化合物が、有機アルカリ金属化合物からなる重合開始剤および有機アルミニウム化合物である請求項１または２に記載の（メタ）アクリル酸エステル系重合体の取得方法。
【請求項４】
工程（ａ）において、反応液中に含まれる金属化合物由来の金属成分を酸と接触させる請求項１〜３のいずれか１項に記載の（メタ）アクリル酸エステル系重合体の取得方法。
【請求項５】
工程（ａ）で添加する酸が、水分含量が２０質量％以下のカルボン酸である請求項１〜４のいずれか１項に記載の（メタ）アクリル酸エステル系重合体の取得方法。
【請求項６】
水不溶性の有機溶媒が、炭化水素である請求項１〜５のいずれか１項に記載の（メタ）アクリル酸エステル系重合体の取得方法。
【請求項７】
工程（ｂ）、および工程（ｅ）の（ｅ−１）の工程を、９０〜１８０℃の温度で行う請求項１〜６のいずれか１項に記載の（メタ）アクリル酸エステル系重合体の取得方法。
【請求項８】
工程（ｂ）、および工程（ｅ）の（ｅ−１）の工程を、反応液または分取した有機溶媒溶液１容量部に対して、水を０．１〜１０容量部の割合で混合して行う請求項１〜７のいずれか１項に記載の（メタ）アクリル酸エステル系重合体の取得方法。
【請求項９】
有機アルミニウム化合物が、下記の一般式（Ｉ）；
ＡｌＲ1Ｒ2Ｒ3          （Ｉ）
（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立して置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基またはＮ，Ｎ−二置換アミノ基であるか、或いはＲ1が前記いずれかの基で且つＲ2とＲ3が一緒になって置換基を有していてもよいアリーレンジオキシ基を形成している。）
で表される有機アルミニウム化合物である請求項３〜８のいずれか１項に記載の（メタ）アクリル酸エステル系重合体の取得方法。
【請求項１０】
（メタ）アクリル酸エステル系重合体が、ポリメタクリル酸エステル、メタクリル酸エステル系重合体ブロック−アクリル酸エステル系重合体ブロックよりなるジブロック共重合体であるか、またはメタクリル酸エステル系重合体ブロック−アクリル酸エステル系重合体ブロック−メタクリル酸エステル系重合体ブロックよりなるトリブロック共重合体である請求項１〜９のいずれか１項に記載の（メタ）アクリル酸エステル系重合体の取得方法。
【請求項１１】
（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する反応液から（メタ）アクリル酸エステル系重合体を取得する前記一連の工程を連続プロセスで行う、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の（メタ）アクリル酸エステル系重合体の取得方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含む反応液から（メタ）アクリル酸エステル系重合体を取得する方法およびそれにより得られる（メタ）アクリル酸エステル系重合体に関する。より詳細には、本発明は、（メタ）アクリル酸エステルを主体とする単量体を、有機アルカリ金属化合物、有機アルミニウム化合物、その他の金属化合物の存在下で重合した（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含む反応液から、金属成分の残存量の極めて少ない、純度が高くて、透明性やその他の特性に優れる（メタ）アクリル酸エステル系重合体を、簡単な操作で、円滑に、効率よく取得する方法、およびそれにより得られる高純度で透明性やその他の特性に優れる（メタ）アクリル酸エステル系重合体に関する。
【背景技術】
【０００２】
（メタ）アクリル酸エステルを、有機アルカリ金属化合物などの重合開始剤を用いて有機溶媒中で重合して、（メタ）アクリル酸エステル系重合体を製造することが従来から行なわれている。その際に、重合速度の増加、重合開始効率の向上、重合時のリビング性の向上、分子量分布の狭小化、重合条件の温和化、立体規則性の制御などの目的で、重合系に重合開始剤と共に有機アルミニウム化合物を存在させることが行われている（例えば特許文献１〜４を参照）。【０００３】
重合開始剤および有機アルミニウム化合物の存在下で（メタ）アクリル酸エステルを重合して得られる（メタ）アクリル酸エステル系重合体中に、重合開始剤や有機アルミニウム化合物に由来する金属成分が不純物として含まれると、耐候性、力学的特性、透明性、粘着力や接着力［（メタ）アクリル酸エステル系重合体を粘着剤や接着剤に用いる場合］、熱安定性などが低下し、更に着色、外観不良、臭気などが生じ易い。特に透明性は、（メタ）アクリル酸エステル系重合体中に残存するアルカリ金属成分やアルミニウム成分などの不純物の影響を受けやすく、透明度の高い製品を得るためには、これら不純物の含有量を厳しく管理して、可能な限り低減する必要である。
かかる点から、（メタ）アクリル酸エステル系重合体の使用目的などに応じて、（メタ）アクリル酸エステル系重合体からアルミニウム成分やアルカリ金属などの金属成分を除去することが行なわれている。その場合の金属成分の除去方法としては、（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含む反応液に対して、イオン交換樹脂などの金属吸着剤を使用する方法；塩酸水溶液、硫酸水溶液、硝酸水溶液、酢酸水溶液、クエン酸水溶液、プロピオン酸水溶液などの酸性水溶液を用いて洗浄する方法が知られている（特許文献３および４を参照）。【０００４】
しかしながら、イオン交換樹脂を使用する方法は、金属成分の除去速度（精製処理速度）が遅くて効率が悪く、しかも高価なイオン交換樹脂を使用するためコスト高になり、工業的に有利な方法とは言えず、実用的ではない。
一方、酸性水溶液で洗浄して金属成分を除去する方法は、イオン交換樹脂を使用する方法に比べて簡便で、低コストである。酸性水溶液による金属成分の除去は、通常、反応液から回収した（メタ）アクリル酸エステル系重合体を、常温〜８０℃程度の酸性水溶液を用いる洗浄処理によって行われており、この方法によると（メタ）アクリル酸エステル系重合体に含まれるアルカリ金属成分はかなり効率よく除去できるが、アルミニウム成分は除去されにくく、１回の酸性水溶液による洗浄では（メタ）アクリル酸エステル系重合体中のアルミニウム成分を十分に除去することが困難である。そのため、アルミニウム成分が十分に除去された高純度の（メタ）アクリル酸エステル系重合体を得るためには、酸性水溶液による洗浄を例えば５回以上というような多数回にわたって繰り返し行なう必要があり、効率の良い方法であるとは言い難い。また、（メタ）アクリル酸エステル系重合体を反応液から取り出さずに、酸性水溶液を（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する反応液中に直接添加して洗浄する場合は、反応液中に含まれているアルミニウム成分が水と反応して、分離しにくいゲル状の水酸化アルミニウムが生成するため、アルミニウム成分の除去が充分に行われにくく、高純度の（メタ）アクリル酸エステル系重合体が得られにくい。【０００５】
【特許文献１】特公平７−５７７６６号公報
【特許文献２】特開平７−３３０８１９号公報
【特許文献３】特開２００１−１３１２１６号公報
【特許文献４】特開２００１−１５８８０５号公報
【非特許文献１】「化学工学便覧」、丸善株式会社、１９９９年、ｐ．４２９
【非特許文献２】「最新  撹拌・混合・分散技術集成」、リアライズ社、１９９１年、ｐ．２１６
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、（メタ）アクリル酸エステルを、金属化合物の存在下（有機アルカリ金属化合物、有機アルミニウム化合物、その他の金属化合物の存在下に）に重合した（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する反応液から、該反応液中に含まれている金属成分を従来よりも簡単な方法で、高度に除去して、純度が高くて、透明性に優れ、しかも耐熱性や力学的特性などにも優れる（メタ）アクリル酸エステル系重合体を、効率良く且つ円滑に得る方法を提供することである。
さらに、本発明の目的は、当該取得方法により得られる、純度が高くて、透明性に優れ、しかも耐熱性や力学的特性などのその他の特性にも優れる（メタ）アクリル酸エステル系重合体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前記の目的を達成すべく研究を行なってきた。そして、反応液から回収した（メタ）アクリル酸エステル系重合体を酸性水溶液で洗浄して重合体中に含まれるアルミニウム成分やアルカリ金属成分などの金属成分を除去する方法や、（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する反応液に酸性水溶液を直接添加して金属成分を除去する上記した従来の方法に代えて、重合により得られた（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する反応液に、酸（水溶液状になっていない酸）を添加して反応液に含まれているアルミニウム成分やアルカリ金属成分などの金属成分を酸と接触させ、その後に９０℃以上の高温で熱水を混合して反応液の洗浄を行ったところ、反応液中に含まれていたアルミニウム成分やアルカリ金属成分などの金属成分が、高温の熱水中に効率よく円滑に抽出されて水層に移行すること、それによって（メタ）アクリル酸エステル系重合体が溶解している有機溶媒層中の前記金属成分の含有量が大幅に低減し、該有機溶媒層から取得した（メタ）アクリル酸エステル系重合体中のアルミニウム成分、アルカリ金属成分などの金属成分の残存量が極めて少なくなり、高純度であることを見出した。【０００８】
さらに、本発明者らは、前記した９０℃以上の温度での熱水洗浄を２回以上繰り返して行うと、（メタ）アクリル酸エステル系重合体における前記した金属成分の残存量が一層低減して、純度の極めて高い（メタ）アクリル酸エステル系重合体が得られることを見出した。
また、本発明者らは、上記した方法において、（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する反応液に添加する酸としては、水分を殆ど含まないかまたは水分含量の少ないカルボン酸を使用すると、反応液中に含まれているアルミニウム成分、アルカリ金属成分、その他の金属成分の高温の熱水中への抽出移行がより円滑に進行すること、しかも熱水を混合して洗浄した後の反応液と水の混合液が、水溶液層と有機溶媒溶液層の２層にはっきりと層分離し、両層の間に白濁した中間層が形成されないこと、それによってアルミニウム成分、アルカリ金属成分、その他の金属成分の残存量の極めて少ない高純度の（メタ）アクリル酸エステル系重合体が効率良く得られることを見出した。【０００９】
さらに、本発明者らは、上記した方法は、有機アルカリ金属化合物よりなる重合開始剤および有機アルミニウム化合物の存在下に合成したポリメタクリル酸エステル、メタクリル酸エステル系重合体ブロック−アクリル酸エステル系重合体ブロックよりなるジブロック共重合体、またはメタクリル酸エステル系重合体ブロック−アクリル酸エステル系重合体ブロック−メタクリル酸エステル系重合体ブロックよりなるトリブロック共重合体を含む反応液からのポリメタクリル酸エステルや前記ブロック共重合体の取得方法として特に有効であり、アルミニウム成分およびアルカリ金属成分の残存量の少ない、高純度の前記したポリメタクリル酸エステル、ジブロック共重合体またはトリブロック共重合体が得られること、そしてそれにより得られるポリメタクリル酸エステル、ジブロック共重合体またはトリブロック共重合体は、熱安定性が向上することで、着色、外観不良、臭気などが低減していて、しかも極めて高い透明性を有することを見出し、それらの種々の知見に基づいて本発明を完成した。【００１０】
すなわち、本発明は、
（１）  （メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する反応液から（メタ）アクリル酸エステル系重合体を取得する方法であって、
（ａ）（メタ）アクリル酸エステルを主体とする単量体を水不溶性の有機溶媒中で金属化合物の存在下に重合した（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する反応液に、酸を添加する工程；
（ｂ）工程（ａ）で酸を添加した反応液に、９０℃以上の温度で、水を混合して反応液を洗浄する工程；
（ｃ）工程（ｂ）で生じた反応液と水の混合液を、有機溶媒溶液層と水溶液層に層分離させる工程；および、
（ｄ）層分離した有機溶媒溶液および水溶液のそれぞれを分取する工程；
を有し、工程（ｄ）で分取した有機溶媒溶液から、（メタ）アクリル酸エステル系重合体を取得することを特徴とする、反応液からの（メタ）アクリル酸エステル系重合体の取得方法である。【００１１】
また、本発明は、
（２）  （メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する反応液から（メタ）アクリル酸エステル系重合体を取得する方法であって、
（ａ）（メタ）アクリル酸エステルを主体とする単量体を水不溶性の有機溶媒中で金属化合物の存在下に重合した（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する反応液に、酸を添加する工程；
（ｂ）工程（ａ）で酸を添加した反応液に、９０℃以上の温度で、水を混合して反応液を洗浄する工程；
（ｃ）工程（ｂ）で生じた反応液と水の混合液を、有機溶媒溶液層と水溶液層に層分離させる工程；および、
（ｄ）層分離した有機溶媒溶液および水溶液のそれぞれを分取する工程；
を有し、前記の工程（ｄ）の後に、
（ｅ）（ｅ−１）分取した有機溶媒溶液に、９０℃以上の温度で、水を混合して有機溶媒溶液を洗浄し、（ｅ−２）前記洗浄により生じた有機溶媒溶液と水の混合液を有機溶媒溶液層と水溶液層に層分離させ、次いで（ｅ−３）層分離した有機溶媒溶液および水溶液のそれぞれを分取することからなる一連の工程；
を更に１回以上行い、最終段階で分取した有機溶媒溶液から（メタ）アクリル酸エステル系重合体を取得することを特徴とする、反応液からの（メタ）アクリル酸エステル系重合体の取得方法である。【００１２】
さらに、本発明は、
（３）  金属化合物が、有機アルカリ金属化合物からなる重合開始剤および有機アルミニウム化合物である前記（１）または（２）の（メタ）アクリル酸エステル系重合体の取得方法；
（４）  工程（ａ）において、反応液中に含まれる金属化合物由来の金属成分を酸と接触させる前記(１)〜(３)のいずれかの（メタ）アクリル酸エステル系重合体の取得方法；
（５）  工程（ａ）で添加する酸が、水分含量が２０質量％以下のカルボン酸である前記した（１）〜（４）のいずれかの（メタ）アクリル酸エステル系重合体の取得方法；
（６）  水不溶性の有機溶媒が、炭化水素である前記（１）〜（５）のいずれかの（メタ）アクリル酸エステル系重合体の取得方法；
（７）  工程（ｂ）、および工程（ｅ）の（ｅ−１）の工程を、９０〜１８０℃の温度で行う前記（１）〜（６）のいずれかの（メタ）アクリル酸エステル系重合体の取得方法；および、
（８）  工程（ｂ）、および工程（ｅ）の（ｅ−１）の工程を、反応液または分取した有機溶媒溶液１容量部に対して、水を０．１〜１０容量部の割合で混合して行う前記（１）〜（７）のいずれかの（メタ）アクリル酸エステル系重合体の取得方法；
である。【００１３】
そして、本発明は、
（９）  有機アルミニウム化合物が、下記の一般式（Ｉ）；
ＡｌＲ1Ｒ2Ｒ3          （Ｉ）
（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立して置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基またはＮ，Ｎ−二置換アミノ基であるか、或いはＲ1が前記いずれかの基で且つＲ2とＲ3が一緒になって置換基を有していてもよいアリーレンジオキシ基を形成している。）
で表される有機アルミニウム化合物である前記（３）〜（８）のいずれかの（メタ）アクリル酸エステル系重合体の取得方法；
（１０）  （メタ）アクリル酸エステル系重合体が、ポリメタクリル酸エステル、メタクリル酸エステル系重合体ブロック−アクリル酸エステル系重合体ブロックよりなるジブロック共重合体であるか、またはメタクリル酸エステル系重合体ブロック−アクリル酸エステル系重合体ブロック−メタクリル酸エステル系重合体ブロックよりなるトリブロック共重合体である前記（１）〜（９）のいずれかの（メタ）アクリル酸エステル系重合体の取得方法；および、
（１１）  （メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する反応液から（メタ）アクリル酸エステル系重合体を取得する前記一連の工程を連続プロセスで行う、前記（１）〜（１０）のいずれかの（メタ）アクリル酸エステル系重合体の取得方法；
である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の方法による場合は、（メタ）アクリル酸エステルを金属化合物の存在下に重合した（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する反応液から、該反応液中に含まれている金属成分を従来よりも簡単な方法で、高度に除去して、純度が高く、透明性、耐熱性、力学的特性などの特性に優れる（メタ）アクリル酸エステル系重合体を、効率良く且つ円滑に得ることができる。
特に、本発明の方法による場合は、（メタ）アクリル酸エステルを、重合開始剤、特に有機アルカリ金属化合物からなる重合開始剤、および有機アルミニウム化合物の存在下に重合した（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する反応液から、該反応液中に含まれているアルカリ金属成分およびアルミニウム成分を従来よりも簡単な方法で、確実に高度に除去することができ、それによって高純度で、高い透明度を有し、しかも耐熱性や力学的特性などにも優れる本発明の（メタ）アクリル酸エステル系重合体を効率良く且つ円滑に得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下に本発明について詳細に説明する。
本発明の方法は、（メタ）アクリル酸エステルを主体とする単量体を金属化合物の存在下に水不溶性の有機溶媒中で重合した（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する反応液である限りは、いずれの反応液に対しても適用することができる。
その場合に、（メタ）アクリル酸エステルを主体とする単量体を水不溶性の有機溶媒中で重合する際に重合系に存在させる金属化合物としては、有機アルカリ金属化合物、ハロゲン化銅、ハロゲン化鉄、ハロゲン化ニッケルなどの金属ハロゲン化物などの重合開始剤、有機アルミニウム化合物を挙げることができる。
そのうちでも、本発明の方法は、（メタ）アクリル酸エステルを主体とする単量体を有機アルカリ金属化合物よりなる重合開始剤および有機アルミニウム化合物の存在下に水不溶性の有機溶媒中で重合した（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する反応液からの（メタ）アクリル酸エステル系重合体の取得方法として適している。【００１６】
メタクリル酸エステルを主体とする単量体の重合時に重合系に存在させる有機アルミニウム化合物としては、（メタ）アクリル酸エステルを主体とする単量体の重合時に何らかの目的（例えば、重合開始効率の向上、重合時のリビング性の向上、重合速度の向上、使用可能な重合開始剤の種類の広範囲化、重合条件の温和化、重合体の収率の向上、ブロック共重合体の生成割合の増加、立体規則性の制御などの目的）で用いられる有機アルミニウム化合物、（メタ）アクリル酸エステル系重合体に含まれる炭素−炭素二重結合を水素化する反応を行うときに触媒成分として用いられる有機アルミニウム化合物などが挙げられ、特に制限されない。【００１７】
限定されるものではないが、（メタ）アクリル酸エステルを主体とする単量体の重合時に存在させる有機アルミニウム化合物の代表例としては、下記の一般式（Ｉ）；
ＡｌＲ1Ｒ2Ｒ3          （Ｉ）
（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は前記定義のとおりである。）
で表される有機アルミニウム化合物を挙げることができる。【００１８】
上記の一般式（Ｉ）において、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3が表すアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基などが挙げられる。Ｒ1、Ｒ2およびＲ3が表すシクロアルキル基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。前記したアルキル基およびシクロアルキル基は、場合により、置換基として、例えばメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基などのアルコキシル基；塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子などの１種または２種以上を有していてもよい。【００１９】
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3が表すアリール基またはアラルキル基としては、フェニル基、ナフチル基などのアリール基、ベンジル基、１−フェニルエチル基などのアラルキル基が挙げられる。前記したアリール基およびアラルキル基は、場合により、置換基として、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基などのアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基などのアルコキシル基；塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子などの１種または２種以上を有していてもよい。【００２０】
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3が表すアルコキシル基、アリールオキシ基またはＮ，Ｎ−二置換アミノ基としては、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基などのアルコキシル基、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ基、７−メトキシ−２−ナフトキシ基などのアリールオキシ基、メチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ビス（トリメチルシリル）アミノ基などのＮ，Ｎ−二置換アミノ基が挙げられる。前記したアルコキシル基、アリールオキシ基およびＮ，Ｎ−二置換アミノ基は、場合により、置換基として、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基などのアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基などのアルコキシル基；塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子などの１種または２種以上を有していてもよい。【００２１】
Ｒ2とＲ3が一緒になってアリーレンジオキシ基を形成している場合の具体例としては、２，２’−ビフェノール、２，２’−メチレンビスフェノール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、（Ｒ）−（＋）−１，１’−ビ−２−ナフトール、（Ｓ）−（−）−１，１’−ビ−２−ナフトールなどから誘導される二価の基を挙げることができる。これらの基は、場合により、置換基として、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基などのアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基などのアルコキシル基；塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子などの１種または２種以上を有していてもよい。【００２２】
本発明では、有機アルミニウム化合物として、上記の一般式（Ｉ）においてＲ1、Ｒ2およびＲ3のうちの１つ以上、特にＲ1、Ｒ2およびＲ3のうちの２つが、置換基を有していてもよいアリールオキシ基である有機アルミニウム化合物が、（メタ）アクリル酸エステルの重合反応時のリビング性を高める観点から好ましく用いられる。
また、Ｒ2およびＲ3が一緒になって上記で例示したようなアリーレンジオキシ基を形成している場合も、（メタ）アクリル酸エステルの重合反応時のリビング性を高めることができる。【００２３】
（メタ）アクリル酸エステルの重合反応時のリビング性を高める点から、好ましく用いられる有機アルミニウム化合物の具体例としては、ジエチル（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、ジエチル（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、ジイソブチル（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、ジイソブチル（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、ジｎ−オクチル（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、ジｎ−オクチル（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、エチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、エチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、エチル［２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノキシ）］アルミニウム、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、イソブチル［２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノキシ）］アルミニウム、ｎ−オクチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、ｎ−オクチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、ｎ−オクチル［２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノキシ）］アルミニウム、メトキシビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、メトキシビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、メトキシ［２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノキシ）］アルミニウム、エトキシビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、エトキシ［２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノキシ）］アルミニウム、イソプロポキシビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、イソプロポキシビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、イソプロポキシビス［２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノキシ）］アルミニウム、ｔ−ブトキシビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、ｔ−ブトキシビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、ｔ−ブトキシ［２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノキシ）］アルミニウム、トリス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、トリス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウムなどが挙げられる。これらの有機アルミニウム化合物は１種、または２種以上を混合して用いることができる。【００２４】
本発明は、重合開始剤および上記した有機アルミニウム化合物の１種または２種以上、或いはそれ以外の有機アルミニウム化合物の存在下に（メタ）アクリル酸エステルを主体とする単量体を重合した反応液のいずれに対しても、該反応液からの（メタ）アクリル酸エステル系重合体の取得のために適用することができる。
【００２５】
（メタ）アクリル酸エステルの重合時に使用する重合開始剤の種類は特に制限されず、（メタ）アクリル酸エステルを主体とする単量体の重合で従来から用いられている重合開始剤のいずれであってもよい。（メタ）アクリル酸エステルの重合は、従来から、例えば有機リチウム化合物、有機ナトリウム化合物、有機カリウム化合物、有機マグネシウム化合物などのアニオン重合開始剤、ハロゲン化銅、ハロゲン化鉄、ハロゲン化ニッケルなどのリビング重合開始剤などを用いて行うことが広く知られており、本発明は、前記した金属含有重合開始剤の存在下に重合した（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する反応液からの（メタ）アクリル酸エステル系重合体の取得方法として採用できる。
そのうちでも、本発明は、アニオン重合開始剤および有機アルミニウム化合物の存在下に重合した（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する反応液からの（メタ）アクリル酸エステル系重合体の取得方法として有効である。【００２６】
（メタ）アクリル酸エステルを主体とする単量体のアニオン重合開始剤として用いられる有機リチウム化合物としては、メチルリチウム、エチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、イソプロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓ−ブチルリチウム、イソブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、ｎ−ペンチルリチウム、ｎ−ヘキシルリチウム、テトラメチレンジリチウム、ペンタメチレンジリチウム、ヘキサメチレンジリチウムなどのアルキルリチウムおよびアルキルジリチウム；フェニルリチウム、ｍ−トリルリチウム、ｐ−トリルリチウム、キシリルリチウム、リチウムナフタレンなどのアリールリチウムおよびアリールジリチウム；ベンジルリチウム、ジフェニルメチルリチウム、トリチルリチウム、１，１−ジフェニル−３−メチルペンチルリチウム、α−メチルスチリルリチウム、ジイソプロペニルベンゼンとブチルリチウムの反応により生成するジリチウムなどのアラルキルリチウムおよびアラルキルジリチウム；リチウムジメチルアミド、リチウムジエチルアミド、リチウムジイソプロピルアミドなどのリチウムアミド；リチウムメトキシド、リチウムエトキシド、リチウムｎ−プロポキシド、リチウムイソプロポキシド、リチウムｎ−ブトキシド、リチウムｓ−ブトキシド、リチウムｔ−ブトキシド、リチウムペンチルオキシド、リチウムヘキシルオキシド、リチウムヘプチルオキシド、リチウムオクチルオキシドなどのリチウムアルコキシド；リチウムフェノキシド、リチウム４−メチルフェノキシド、リチウムベンジルオキシド、リチウム４−メチルベンジルオキシドなどを挙げることができる。【００２７】
（メタ）アクリル酸エステルを主体とする単量体のアニオン重合開始剤として用いられる有機ナトリウム化合物としては、メチルナトリウム、エチルナトリウム、ｎ−プロピルナトリウム、イソプロピルナトリウム、ｎ−ブチルナトリウム、ｓ−ブチルナトリウム、イソブチルナトリウム、ｔ−ブチルナトリウム、ｎ−ペンチルナトリウム、ｎ−ヘキシルナトリウム、テトラメチレンジナトリウム、ペンタメチレンジナトリウム、ヘキサメチレンジナトリウムなどのアルキルナトリウムおよびアルキルジナトリウム；フェニルナトリウム、ｍ−トリルナトリウム、ｐ−トリルナトリウム、キシリルナトリウム、ナトリウムナフタレンなどのアリールナトリウムおよびアリールジナトリウム；ベンジルナトリウム、ジフェニルメチルナトリウム、トリチルナトリウム、１，１−ジフェニル−３−メチルペンチルナトリウム、α−メチルスチリルナトリウム、ジイソプロペニルベンゼンとブチルナトリウムの反応により生成するジナトリウムなどのアラルキルナトリウムおよびアラルキルジナトリウム；ナトリウムジメチルアミド、ナトリウムジエチルアミド、ナトリウムジイソプロピルアミドなどのナトリウムアミド；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムｎ−プロポキシド、ナトリウムイソプロポキシド、ナトリウムｎ−ブトキシド、ナトリウムｓ−ブトキシド、ナトリウムｔ−ブトキシド、ナトリウムペンチルオキシド、ナトリウムヘキシルオキシド、ナトリウムヘプチルオキシド、ナトリウムオクチルオキシドなどのナトリウムアルコキシド；ナトリウムフェノキシド、ナトリウム４−メチルフェノキシド、ナトリウムベンジルオキシド、ナトリウム４−メチルベンジルオキシドなどを挙げることができる。【００２８】
（メタ）アクリル酸エステルを主体とする単量体のアニオン重合開始剤として用いられる有機カリウム化合物としては、メチルカリウム、エチルカリウム、ｎ−プロピルカリウム、イソプロピルカリウム、ｎ−ブチルカリウム、ｓ−ブチルカリウム、イソブチルカリウム、ｔ−ブチルカリウム、ｎ−ペンチルカリウム、ｎ−ヘキシルカリウム、テトラメチレンジカリウム、ペンタメチレンジカリウム、ヘキサメチレンジカリウムなどのアルキルカリウムおよびアルキルジカリウム；フェニルカリウム、ｍ−トリルカリウム、ｐ−トリルカリウム、キシリルカリウム、カリウムナフタレンなどのアリールカリウムおよびアリールジカリウム；ベンジルカリウム、ジフェニルメチルカリウム、トリチルカリウム、１，１−ジフェニル−３−メチルペンチルカリウム、α−メチルスチリルカリウム、ジイソプロペニルベンゼンとブチルカリウムの反応により生成するジカリウムなどのアラルキルカリウムおよびアラルキルジカリウム；カリウムジメチルアミド、カリウムジエチルアミド、カリウムジイソプロピルアミドなどのカリウムアミド；カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、カリウムｎ−プロポキシド、カリウムイソプロポキシド、カリウムｎ−ブトキシド、カリウムｓ−ブトキシド、カリウムｔ−ブトキシド、カリウムペンチルオキシド、カリウムヘキシルオキシド、カリウムヘプチルオキシド、カリウムオクチルオキシドなどのカリウムアルコキシド；カリウムフェノキシド、カリウム４−メチルフェノキシド、カリウムベンジルオキシド、カリウム４−メチルベンジルオキシドなどを挙げることができる。【００２９】
（メタ）アクリル酸エステルを主体とする単量体のアニオン重合開始剤として用いられる有機マグネシウム化合物としては、ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、エチルブチルマグネシウム、メチルマグネシウムブロミド、エチルマグネシウムクロリド、エチルマグネシウムブロミド、フェニルマグネシウムクロリド、フェニルマグネシウムブロミド、ｔ−ブチルマグネシウムクロリド、ｔ−ブチルマグネシウムブロミドなどを挙げることができる。【００３０】
有機アルミニウム化合物の存在下での（メタ）アクリル酸エステルを主体とする単量体の重合は、上記で挙げた重合開始剤の１種または２種以上を用いて行うことができる。中でも、重合開始剤として有機リチウム化合物、特にｎ−ブチルリチウム、ｓ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、ジフェニルメチルリチウム、１，１−ジフェニル−３−メチルペンチルリチウムおよびα−メチルスチリルリチウムの１種または２種以上を用いると、重合開始効率が高く、しかも重合反応が円滑に進行する。【００３１】
重合開始剤の使用量は特に制限されず、使用する（メタ）アクリル酸エステルの種類、製造する（メタ）アクリル酸エステル系重合体の種類、重合温度など重合条件などに応じて調節できるが、一般的には重合溶液１リットル当たり、重合開始剤の濃度が０．１〜１００ｍｍｏｌ、特に１〜１０ｍｍｏｌの範囲であることが重合の円滑な進行などの点から好ましい。
また、有機アルミニウム化合物の使用量は、使用する重合開始剤に対して０．１〜３０モル倍の範囲、特に０．５〜２０モル倍の範囲であることが、重合開始剤効率の向上、重合時のリビング性の向上などの点から好ましい。【００３２】
（メタ）アクリル酸エステル系重合体の製造に当たっては、（メタ）アクリル酸エステルを主体とする単量体、一般的には単量体の全質量に基づいて（メタ）アクリル酸エステルの割合が６０質量％以上、更には７５質量％以上、特に８５〜１００質量％である単量体が、（メタ）アクリル酸エステル系重合体由来の特性を発現させることができる点から好ましく用いられる。【００３３】
（メタ）アクリル酸エステル系重合体の製造原料である（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸アリル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸トリメトキシシリルプロピル、メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸２−（２−エトキシエトキシ）エチル、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルなどのメタクリル酸エステル；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸アリル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸トリメトキシシリルプロピル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸２−（２−エトキシエトキシ）エチル、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルなどのアクリル酸エステルなどを挙げることができる。
（メタ）アクリル酸エステル系重合体の製造に当たっては、上記した（メタ）アクリル酸エステルの１種または２種以上を用いることができる。
【００３４】
また、必要に応じて、上記した一官能性（メタ）アクリル酸エステルと共に、炭素−炭素二重結合を２個以上有する（メタ）アクリル酸エステルを少量（一般に全単量体の１０モル％以下の量）で用いることもできる。
【００３５】
場合により、少量成分として（メタ）アクリル酸エステルと共に使用することのできる他の単量体の例としては、エチレン、プロピレン、イソブチレンなどのオレフィン化合物；ブタジエン、イソプレンなどの共役ジエン化合物；スチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物；アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和カルボン酸；塩化ビニル；酢酸ビニルなどを挙げることができ、これらの１種または２種以上を用いることができる。【００３６】
（メタ）アクリル酸エステルを主体とする単量体［以下これを「（メタ）アクリル酸エステル系単量体」ということがある］の重合は水不溶性の有機溶媒中で行う。
水不溶性の有機溶媒を用いることによって、（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する反応液に含まれる有機アルミニウム化合物に由来するアルミニウム成分および重合開始剤に由来する金属成分が反応液から良好に且つ効率よく除去されて、有機溶媒層からは純度の高い（メタ）アクリル酸エステル系重合体が取得される。
（メタ）アクリル酸エステル系単量体の重合を水溶性の有機溶媒や親水性の有機溶媒中で行うと、重合反応によって生成した反応液からのアルミニウム成分およびその他の金属成分の除去が行われにくくなり、高純度の（メタ）アクリル酸エステル系重合体が得られにくくなる。しかも、重合によって生成した（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する反応液に９０℃以上の温度で水を混合して反応液を洗浄した後に、該洗浄処理によって生じた反応液と水の混合液を有機溶媒溶液層と水溶液層に層分離させる際に、有機溶媒溶液層と水溶液層の２層にはっきりと層分離せず、該２つの層の間に白濁した中間層が生じて、アルミニウム成分および重合開始剤に由来する他の金属成分の除去や、有機溶媒溶液からの（メタ）アクリル酸エステル系重合体の取得が円滑に行われなくなり、しかも（メタ）アクリル酸エステル系重合体の収率（取得率）が低下する。【００３７】
（メタ）アクリル酸エステル系単量体の重合に用いる水不溶性の有機溶媒の具体例としては、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレンなどの芳香族炭化水素；ペンタン、ｎ−ヘキサン、オクタンなどの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサンなどの脂環式炭化水素などを挙げることができ、これらの炭化水素は単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。そのうちでも、トルエン、エチルベンゼン、シクロヘキサンまたはこれらの混合液が、重合により生成する（メタ）アクリル酸エステル系重合体の溶解度が高いこと、水とはっきり層分離して高純度の（メタ）アクリル酸エステル系重合体を高収率で取得できること、回収した溶媒の精製が容易であることなどの点から好ましく用いられ、特にトルエンがより好ましく用いられる。
重合に用いる水不溶性の有機溶媒は、予め脱気および脱水処理しておくことが、重合反応の円滑な進行、合成した（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する反応液からのアルミニウム成分や他の金属成分の除去が円滑に行われるなどの点から望ましい（以下、本発明で用いる水不溶性の有機溶媒を単に「有機溶媒」ということがある）。【００３８】
（メタ）アクリル酸エステル系単量体の重合に当たっては、重合反応系に、高リビング性を保って重合を速く進行させるための添加剤を必要に応じて添加することができる。そのような添加剤としては、例えば、ジメチルエーテル、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、１２−クラウン−４などのエーテル化合物；トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ペンタメチルジエチルトリアミン、１，１，４，７，１０，１０−ヘキサメチルトリエチレントリアミン、ピリジン、２，２’−ジピリジルなどの有機含窒素化合物；トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタンなどの有機リン化合物；塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウムなどの無機塩；リチウム（２−メトキシエトキシ）エトキシド、カリウムｔ−ブトキシドなどのアルカリ金属アルコキシド；テトラエチルアンモニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムブロミド、テトラエチルホスホニウムクロリド、テトラエチルホスホニウムブロミドなどの四級アンモニウム塩や四級ホスホニウム塩などを挙げることができる。そのうちでも、エーテル化合物および有機含窒素化合物が少量の使用で高いリビング性を保ちながら重合をより速く進行させることができ、有機溶媒層と水層との円滑な層分離、有機溶媒層からの（メタ）アクリル酸エステル系重合体の収率などの点で有機含窒素化合物がより好適である。前記した添加剤を重合反応系に存在させる場合は、重合溶液１リットル当たり０．１〜２００ｍｍｏｌの範囲、特に１〜２０ｍｍｏｌの範囲にするのが好ましい。【００３９】
（メタ）アクリル酸エステル系単量体を重合する際の重合温度は、（メタ）アクリル酸エステル系単量体の種類、有機溶媒中での単量体の濃度、有機アルミニウム化合物や重合開始剤の種類などに応じて適宜決めることができ、特に制限されないが、一般的には、−８０〜１００℃、特に−４０〜８０℃の重合温度が、得られる（メタ）アクリル酸エステル系重合体の構造の制御や重合成長末端の安定性の点から好ましく採用される。【００４０】
重合に使用する（メタ）アクリル酸エステル系単量体の種類や組み合わせ、重合反応装置への単量体の供給方法や供給順序などは特に制限されず、（メタ）アクリル酸エステル系単量体の種類、組み合わせ、供給順序などに応じて、（メタ）アクリル酸エステルのうちの１種類の単量体からなる単独重合体；（メタ）アクリル酸エステルのうちの２種以上の単量体からなるランダム共重合体、テーパード共重合体、ブロック共重合体、グラフト重合体；（メタ）アクリル酸エステルのうちの１種または２種以上と他の共重合性単量体の１種または２種以上からなるランダム共重合体、テーパード共重合体、ブロック共重合体、グラフト重合体などの種々の（メタ）アクリル酸エステル系重合体を製造することができる。例えば、重合反応器に（メタ）アクリル酸エステルのうちの１種類のみを供給して重合を行った場合は単独重合体を含有する反応液が生成し、（メタ）アクリル酸エステルのうちの２種類以上を含む単量体混合物を予め調製してそれを重合反応装置に供給して重合を行った場合はランダム共重合体やテーパード共重合体を含有する反応液が生成する。また、例えば、特定の（メタ）アクリル酸エステルを重合してリビング重合体ブロックＡを製造し、次いで別の（メタ）アクリル酸エステルを供給して重合体ブロックＢを形成させると、重合体ブロックＡと重合体ブロックＢが結合したＡ−Ｂ型のジブロック共重合体を含有する反応液が生成する。さらに、特定の（メタ）アクリル酸エステルを重合してリビング重合体ブロックＡを製造し、次いで別の種類の（メタ）アクリル酸エステルを供給して重合体ブロックＢを形成させ、その後最初に供給したのと同じ（メタ）アクリル酸エステルを供給して重合体ブロックＡを形成させることによって、重合体ブロックＡ、重合体ブロックＢおよび重合体ブロックＡが結合したＡ−Ｂ−Ａ型のトリブロック共重合体を含有する反応液が生成する。【００４１】
本発明の取得方法は、上記した種々の（メタ）アクリル酸エステル系重合体（単独重合体、ランダム共重合体、テーパード共重合体、ブロック共重合体、グラフト重合体など）の１種または２種以上を含有する反応液のいずれに対しても有効に適用でき、該反応液から、アルミニウム成分およびその他の金属成分の残存量の極めて少ない、高純度のそれぞれの（メタ）アクリル酸エステル系重合体が取得される。【００４２】
特に、本発明の取得方法を、重合開始剤および有機アルミニウム化合物の存在下に（メタ）アクリル酸エステル系単量体をブロック共重合して得られるメタクリル酸エステル系重合体ブロック−アクリル酸エステル系重合体ブロックよりなるジブロック共重合体［例えばポリメタクリル酸メチル−ポリ（アクリル酸ｎ−ブチル）ジブロック共重合体］を含有する反応液、メタクリル酸エステル系重合体ブロック−アクリル酸エステル系重合体ブロック−メタクリル酸エステル系重合体ブロックよりなるトリブロック共重合体［例えばポリメタクリル酸メチル−ポリ（アクリル酸ｎ−ブチル）−ポリメタクリル酸メチルトリブロック共重合体］を含有する反応液、またはメタクリル酸エステルのうちの１種類を重合開始剤および有機アルミニウム化合物の存在下に単独重合して得られるポリメタクリル酸エステル（例えばポリメタクリル酸メチルなど）を含有する反応液に適用した場合には、それぞれの反応液から、有機アルミニウム化合物に由来するアルミニウム成分および有機アルカリ金属化合物などの重合開始剤に由来する金属成分の残存量の少ない、透明性、耐候性、耐熱性、力学的特性、外観などに優れる、高純度の前記したジブロック共重合体、トリブロック共重合体またはポリメタクリル酸エステルを効率よく、円滑に得ることができる。【００４３】
また、本発明の方法において、必要に応じて（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含む反応液を、そのまま該重合体中に含まれる炭素−炭素二重結合の水素化反応に付すことができる（以下、水添反応と呼ぶことがある）。特に、水素化反応を行うのが好ましい（メタ）アクリル酸エステル系重合体としては、その構造中に炭素−炭素二重結合を有しているもので、例えばブタジエン、イソプレンなどの共役ジエン化合物、メタクリル酸アリル、アクリル酸アリル、メタクリル酸プロペニル、アクリル酸プロペニルなどの炭素−炭素二重結合を有するエステル化合物などとのランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体などの共重合体が挙げられる。
中でも、（メタ）アクリル酸エステル系単量体と同様にアニオン重合性の単量体である共役ジエン化合物は、（メタ）アクリル酸エステル系重合体の非極性度を補う共重合単量体として有用であり、水素化反応により、その耐候性が改良される。【００４４】
水素化反応の際に用いる水素化触媒の一つとして、チーグラー系触媒、すなわち有機ニッケル化合物または有機チタン化合物と、下記の一般式（II）；
ＡｌＲ4Ｒ5Ｒ6          （II）
（式中、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ独立して置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基または置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよいアリールオキシ基を表す。）
で表される有機アルミニウム化合物［以下、単に「有機アルミニウム化合物（II）」という］の組み合わせが挙げられる。
上記式中、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6が表す置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよいアリールオキシ基としては、一般式（Ｉ）におけるＲ1、Ｒ2およびＲ3が表すものと同様のものが挙げられ、その具体例は前記したものと同様である。
好ましく用いられる有機アルミニウム化合物（II）の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリｎ−ブチルアルミニウム、トリｓ−ブチルアルミニウム、トリｔ−ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリシクロヘキシルアルミニウムなどが挙げられる。
必要に応じて行う上記の水素化反応で用いた有機アルミニウム化合物（II）を含む反応液を用いる場合も、本発明の取得方法により、重合反応に用いた有機アルミニウム化合物と共に、かかる有機アルミニウム化合物（II）を効率よく除去することができる。【００４５】
本発明の方法によって取得される（メタ）アクリル酸エステル系重合体の分子量や物性などは特に制限されず、それぞれの用途や使用目的に適したものにすることができる。【００４６】
次に、本発明の取得方法における各工程について説明する。
《工程（ａ）》
本発明では、（メタ）アクリル酸エステル系単量体を水不溶性の有機溶媒中で重合開始剤や有機アルミニウム化合物などの金属化合物の存在下に重合して合成した（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する反応液に、酸を添加する。
（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する反応液への酸の添加は、反応液中の（メタ）アクリル酸エステル系重合体の末端がリビング状態にあるときに行うのがよく、酸の添加によって重合反応が停止されると共に、反応液中に含まれる金属成分と酸との結合体、具体例としては、有機アルミニウム化合物に由来するアルミニウム成分や重合開始剤に由来する金属成分などと酸との結合物が生成する。（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含む反応液に、水やメタノールなどのアルコールを添加して重合反応を停止した後に酸を添加すると、有機アルミニウム化合物が含まれる場合は、有機アルミニウム化合物に由来するアルミニウム成分と水またはメタノールなどのアルコールとの水不溶性の反応物（例えばゲル状の水酸化アルミニウムなど）が生成してしまい、酸を添加しても、もはやアルミニウム成分と充分に結合しなくなり、反応液からアルミニウム成分を充分に除去できなくなる。【００４７】
（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する反応液に添加する酸としては、水分を実質的に含まないか又は水分含量の少ないカルボン酸を用いることが好ましい。その際に、カルボン酸の水分含量は、２０質量％以下であることが好ましく、３質量％以下であることがより好ましく、２質量％以下であることが更に好ましく、１質量％以下、特に０．５質量％以下であることが一層好ましい。かかるカルボン酸の具体例としては、酢酸（氷酢酸）、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸などが挙げられ、そのうちでも、酢酸（氷酢酸）が入手の容易性、取り扱い性などの点からより好ましく用いられる。【００４８】
工程（ａ）における酸の添加量は、反応液中に有機アルミニウム化合物が含まれる場合は有機アルミニウム化合物に由来するアルミニウム成分が酸と接触して何らかの酸結合体を形成する量にすることが、反応液からアルミニウム成分を充分に除去するために好ましい。
（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する反応液中に、有機アルミニウム化合物に由来するアルミニウム成分と共に、重合開始剤に由来する金属成分が含まれている場合、重合反応を促進するための塩基性の添加剤などが含まれている場合は、重合開始剤に由来する金属成分や該塩基性の添加剤なども工程（ａ）で添加された酸と酸結合体を形成する。そのため、工程（ａ）で添加する酸の量は、（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する反応液中に含まれる全塩基性成分（アルミニウム成分、重合開始剤に由来する金属成分、他の塩基性成分などの合計）が酸との結合体を形成するような量にすることが、反応液からの該全塩基性成分の除去率を高める点から好ましい。
一般的には、反応液中に含まれる全塩基性成分の合計量に対して、１．３〜４モル倍、特に１．７〜３モル倍の酸を添加することが好ましい。【００４９】
（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する反応液に酸を添加する際の反応液の温度は、−８０〜６０℃、特に２５〜６０℃であることが、反応液中に含まれるアルミニウム成分やその他の塩基性成分と酸の結合体の形成が円滑に行われることから好ましい。
また、酸の添加に当たっては、反応液に酸を添加した後に液を撹拌するか、または反応液を撹拌しながら酸を添加することが好ましい。本発明では、工程（ａ）の前、または工程（ａ）の後で且つ工程（ｂ）の前に、必要に応じて反応液中の（メタ）アクリル酸エステル系重合体の濃度を調節しても良い。本発明の方法は、（メタ）アクリル酸エステル系重合体を高濃度で含有する反応液からの（メタ）アクリル酸エステル系重合体の取得に際してより効果が顕著である。一般的には、工程（ｂ）または工程（ｅ−１）（洗浄工程）に供される時点での反応液中の（メタ）アクリル酸エステル系重合体の濃度は１０〜５０質量％、特に１５〜３５質量％であることが、生産性、不純物の除去効率、        などの点から好ましい。
反応液中の（メタ）アクリル酸エステル系重合体の濃度の調節は、重合に用いたのと同じかまたは近縁の水不溶性の有機溶媒の反応液への添加による希釈、逆に反応液の加熱蒸留などによる濃縮などによって行うことができる。【００５０】
《工程（ｂ）》
前記の工程（ａ）で酸を添加した、（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する反応液に、水（熱水）を混合して反応液を洗浄する。この工程（ｂ）では、酸添加によって反応液中で生成したアルミニウム成分やその他の塩基性成分などと酸の結合体を、水層中に充分に抽出・移行させて反応液（有機溶媒層）から除去する。
反応液中で生成したアルミニウム成分やその他の塩基性成分と酸の結合体を円滑に且つ充分に水層に抽出・移行させるために、更に以下の工程（ｃ）での有機溶媒溶液層と水溶液層の２層への層分離を円滑にするために、工程（ｂ）では、９０℃以上の温度で、反応液に水を混合することが必要である。
（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する反応液に水を混合する際に、水の温度が９０℃以上の温度であっても、反応液の温度が低いと、反応液に水を混合した時に液（混合液）の温度が９０℃よりも低くなって、反応液中に含まれるアルミニウム成分および他の塩基性成分と酸の結合体の水層への抽出・移行が充分に行われなくなり、しかも工程（ｃ）での層分離が不良になるので、反応液および水の両方を混合前に９０℃以上の温度に予め加熱しておいて、両方の液を混合するのがよい。【００５１】
工程（ｂ）の水洗浄処理を９０℃未満の温度で行うと、反応液に含まれるアルミニウム成分の水層への抽出・移行が充分に行われなくなって、最終的に得られる（メタ）アクリル酸エステル系重合体中のアルミニウム成分の残存量が多くなり、高純度の（メタ）アクリル酸エステル系重合体が得られなくなる。しかも、水による洗浄回数を多くしても、アルミニウム成分の除去率はそれほど向上しない。その上、この工程（ｂ）で生じた反応液と水の混合液を、次の工程（ｃ）で有機溶媒溶液層と水溶液層に層分離させる際に、有機溶媒溶液層と水溶液層の２層にはっきりと層分離せずに、両層の間に白濁した中間層（有機溶媒溶液層および水溶液層の両層に不溶な成分、水を抱え込んだ高粘度重合体などを含有する層）が形成されて、工程（ｄ）以降の処理操作が行いにくくなり、更には（メタ）アクリル酸エステル系重合体の収率および純度が低下する。【００５２】
一方、工程（ｂ）の温度が高すぎると、反応液中に含まれる（メタ）アクリル酸エステル系重合体の分解や劣化が生じ易くなる［（メタ）アクリル酸エステル系重合体の熱分解温度は一般に２５０〜３００℃］。さらに、工程（ｂ）の温度が高すぎると、反応液および水を液状に保つために極めて高い圧力とそのような高圧に耐え得る装置が必要になって熱効率および装置面で不利になる。更に有機溶媒溶液層中への水の溶解度が高くなる。しかも、工程（ｂ）での温度が１８０℃を超えても、取得される（メタ）アクリル酸エステル系重合体でのアルミニウム成分の残存量の低減効果はあまり変わらない。
かかる点から、工程（ｂ）は、反応液に水を混合した混合液の温度が、９０〜１８０℃の範囲内の温度になるようにして行うことが好ましく、１００〜１７０℃の範囲内になるようにして行うことがより好ましく、１２０〜１６０℃の範囲内の温度になるようにして行うことが更に好ましい。【００５３】
工程（ｂ）で採用する９０℃以上の温度（混合温度、洗浄温度）は、反応液を形成する水不溶性の有機溶媒（例えばトルエン）と水との共沸点よりも一般に高い温度であり（例えば水とトルエンの共沸点は８５．０℃）、常圧下で工程（ｂ）を行った場合には、有機溶媒または有機溶媒と水の両方が気化する。工程（ｂ）の洗浄処理を円滑に行うためには、反応液（有機溶媒）と水の両方を気化させずに液状を保ちながら混合することが必要であり、かかる点から、工程（ｂ）は、反応液、水および両者の混合液が液状を保ち得る圧力下に加圧しながら、９０℃以上の温度で行うのがよい。【００５４】
工程（ｂ）における水の混合量は、反応液中に含まれる（メタ）アクリル酸エステル系重合体の量や種類、有機アルミニウム化合物由来のアルミニウム成分や重合開始剤に由来する金属成分の種類や量、有機溶媒の種類、工程（ｂ）における温度などに応じて異なり得るが、一般的には（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する反応液の１容量部に対して、水を０．０２〜１０容量部、好ましくは０．１〜５容量部、特に０．２〜２容量部の割合で混合して洗浄処理を行うことが、反応液中に含まれるアルミニウム成分や他の塩基性成分と酸の結合体の水層への抽出・移行が良好に行われる点、以下の工程（ｃ）で有機溶媒溶液層と水溶液層への層分離が円滑に行われる点、使用する水の温度を上昇させるために必要な熱量を抑えられる点、本発明の取得方法で排出される廃水量を抑制できる点などから好ましい。【００５５】
工程（ｂ）では、撹拌下に、（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する反応液に水を混合することが、アルミニウム成分や他の塩基性成分と酸の結合体の水層への抽出・移行が良好に行われることから好ましい。その際の撹拌装置としては、反応液と水との混合液の全体を充分に混合できるような撹拌装置を用いるのがよく、回転撹拌翼、ポンプ、その他の動的撹拌装置、静的撹拌装置（スタティックミキサー）、攪拌式段型抽出塔のいずれを使用してもよい。
【００５６】
工程（ｂ）において、攪拌が強過ぎると、エマルジョン化が起き、反応液（有機溶媒溶液）中に水が微粒状で混入するいわゆる“水噛み”が生じ、噛み込んだ水中に含まれる不純物が除去できなくなる。さらに、水噛みが激しい場合は、有機溶媒溶液層と水溶液層の間に中間層を形成し、金属成分などの不純物の除去が不良となる。逆に撹拌が弱いと、有機溶媒溶液層／水溶液層からなる界面更新が不十分となり、金属成分などの不純物の除去が不良となるか、不純物の除去に非常に長時間を要する。【００５７】
撹拌の強さは、工程(ｂ)を実施する際の温度によって異なるが、回転撹拌翼、ポンプなどの動的撹拌装置を用いる場合は、３０〜１０００Ｗ／ｍ3、特に８０〜５００Ｗ／ｍ3の撹拌動力（Ｓａ）を採用して行うことが好ましい。動的撹拌時の撹拌動力（Ｓａ）の範囲は、工程（ｂ）を実施する際の温度が高いほど選択可能な幅は広くなる。
一般的には、工程（ｂ）を９０〜１２０℃で動的撹拌下に実施する場合は、３０〜５００Ｗ／ｍ3の、特に３０〜２００Ｗ／ｍ3の撹拌動力（Ｓａ）を採用することが好ましく、工程（ｂ）を１２０〜１８０℃で動的撹拌下に実施する場合は、５０〜１０００Ｗ／ｍ3、特に８０〜５００Ｗ／ｍ3の撹拌動力（Ｓａ）を採用することが好ましい。
ここで、動的撹拌時の撹拌動力（Ｓａ）は、以下の数式（ｉ）から求められる。
動的撹拌時の撹拌動力（Ｓａ）（Ｗ／ｍ3）＝Ｐ／Ｖ            （ｉ）
［式中、Ｐは、各動的撹拌装置が有している撹拌所要動力（Ｗ；ワット）であり、例えば非特許文献１に記載されているように、一般的な化学工学に基づく方法で算出される。また、Ｖは混合が実施される装置（混合装置）の内容積（ｍ3）である。］
【００５８】
工程（ｂ）を、静的撹拌装置（スタティックミキサー）などを使用して静的撹拌下に行う場合は、３０〜１０００Ｗ／ｍ3、特に８０〜５００Ｗ／ｍ3の撹拌動力（Ｓｂ）を採用して行うことが好ましい。静的撹拌時の撹拌動力（Ｓｂ）の範囲は、工程（ｂ）を実施する際の温度が高いほど選択可能な幅は広くなる。一般的には、工程（ｂ）を９０〜１２０℃で静的撹拌下に実施する場合は、３０〜５００Ｗ／ｍ3、特に３０〜２００Ｗ／ｍ3の撹拌動力（Ｓｂ）を採用することが好ましく、工程（ｂ）を１２０〜１８０℃で静的撹拌下に実施する場合は、５０〜１０００Ｗ／ｍ3、特に８０〜５００Ｗ／ｍ3の撹拌動力（Ｓｂ）を採用することが好ましい。
ここで、静的撹拌時の撹拌動力（Ｓｂ）は、以下の数式（ii）から求められる。
静的撹拌時の撹拌動力（Ｓｂ）（Ｗ／ｍ3）＝２ｆρＵ3／Ｄ            （ii）
［式中、ｆはＦａｎｎｉｎｇの摩擦係数、ρは密度（ｋｇ／ｍ3）、Ｕは平均流速（ｍ／ｓｅｃ）、Ｄは装置の直径（ｍ）であり、例えば非特許文献２に記載されているように、一般的な化学工学に基づく方法で算出される。］
また、摩擦係数などの算出が困難な場合は、系にかかる圧力損失が混合エネルギーに変換されるとみなして、以下の数式（iii）で算出してもよい。
静的撹拌時の撹拌動力（Ｓｂ）（Ｗ／ｍ3）＝ΔＰ・Ａ・Ｕ／Ｖ          （iii）
［式中、ΔＰは装置の圧力損失（Ｐａ）、Ａは断面積（ｍ2）、Ｕは平均流速（ｍ／ｓｅｃ）、Ｖは内容積（ｍ3）であり、一般的な化学工学に基づく手法により算出される。］
【００５９】
工程（ｂ）における混合時間（反応液と水の混合液の撹拌混合時間）は、混合方式、混合液の液温、反応液の粘度、反応液中に含まれるアルミニウム成分や他の塩基性成分と酸の結合体の量、反応液に対する水の混合量などに応じて異なり得るが、動的撹拌下に行う場合は、１０秒〜３００分、特に１〜１８０分であることが好ましく、また静的撹拌下に行う場合も、１０秒〜３００分、特に１〜１８０分であることが好ましい。前記した混合時間を採用することによって、反応液中に含まれるアルミニウム成分や他の塩基性成分と酸の結合体を充分に水層に抽出・移行させることができ、また混合装置容量をあまり大きくせずに簡素化することができる。【００６０】
《工程（ｃ）》
上記の工程（ｂ）で生じた、（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する反応液と水の混合液を、この工程（ｃ）で有機溶媒溶液層（上層）と水溶液層（下層）の２層に分離する。
この工程（ｃ）は、工程（ｂ）で生じた（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する反応液と水の混合液を一般に静置することによって行われる。
本発明では、最初の工程（ａ）で水分を実質的に含まないか又は水分含有量の少ない酸を（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する反応液に添加し、次いで工程（ｂ）で水による洗浄処理を９０℃以上、好ましくは１２０℃〜１６０℃の高温で行うことによって、層分離の妨げとなるゲル状物などの形成が防止されるため、この工程（ｃ）では、工程（ｂ）で生じた反応液と水の混合液は、静置後、数分〜１２０分程度で、白濁した中間層を形成することなく、有機溶媒溶液層と水溶液層の２層にはっきりと層分離する。【００６１】
工程（ｃ）を行う際の反応液と水の混合液の温度は、工程（ｂ）を実施した際の温度と同じ温度であるのが好ましい。
例えば、この工程（ｃ）の次の工程（ｄ）で有機溶媒溶液を分取し、該有機溶媒溶液から有機溶媒を留去して（メタ）アクリル酸エステル系重合体を取得する場合には、液温を９０℃以上に維持しながら工程（ｃ）（静置−層分離）を実施することが、次の工程（ｄ）で分取した有機溶媒溶液から（メタ）アクリル酸エステル系重合体を取得する際の熱効率などの点から有利である。また、この工程（ｃ）に続いて工程（ｄ）で有機溶媒溶液を分取した後に、下記で説明する工程（ｅ）（水洗浄−層分離−有機溶媒溶液の分取工程）を更に実施する場合も、工程（ｅ）における水洗浄処理時の熱効率などを考慮して、液温を９０℃以上に維持しながら工程（ｃ）（静置−層分離）を実施するのが有利である。また、この工程（ｃ）の次の工程（ｄ）で有機溶媒溶液を分取した後、該有機溶媒溶液をメタノールなどの貧溶媒中に注いで（メタ）アクリル酸エステル系重合体を析出、沈殿させて取得する場合も、工程（ｃ）は液温を９０℃以上に維持しながら行うのが好ましい。【００６２】
《工程（ｄ）》
前記した工程（ｃ）で、（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する反応液と水の混合液は、（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する有機溶媒溶液よりなる上層と、アルミニウム成分やその他の金属成分などを含有する水溶液よりなる下層の２層に分離するので、この工程（ｄ）において、（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する有機溶媒溶液と、アルミニウム成分やその他の金属成分などを含有する水溶液を、それぞれ分けて取り出す（分取）。
有機溶媒溶液および水溶液のそれぞれの分取方法は特に制限されず、２層に分離した液のそれぞれを分取するのに従来から採用されている方法のいずれを採用してもよい。
例えば、前記の工程（ｃ）を所定の容器内で行った場合には、容器の底部や下部から水溶液を取り出し、容器の上方から有機溶媒溶液を取り出すことによって、それぞれの液を分取することができる。また、例えば、前記の工程（ｃ）を、所定の高さの隔壁によって途中の高さまで２つに仕切られた容器を用いて行い、該容器の一方の室に有機溶媒溶液と水の混合液を導入して静置して、下層に層分離する水溶液を該一方の室内に該隔壁の高さ以下の深さで溜め、上層に層分離する有機溶媒溶液を該隔壁の上からもう一方の室に流入させて、前記一方の室の底部や下方から水溶液を分取し、該もう一方の室から有機溶媒溶液を分取することもできる。【００６３】
工程（ｄ）で分取された（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する有機溶媒溶液は、（メタ）アクリル酸エステル系重合体の用途や使用目的などに応じて、そのまま直接（メタ）アクリル酸エステル系重合体の取得工程に付してもよいし、または下記で説明する工程（ｅ）（水洗浄−層分離−有機溶媒溶液の分取工程)を１回または２回以上行って、（メタ）アクリル酸エステル系重合体中のアルミニウム成分やその他の金属成分などの残存量を一層低減させてもよい。【００６４】
工程（ｄ）で分取された（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する有機溶媒溶液から（メタ）アクリル酸エステル系重合体を直接取得する場合は、有機溶媒溶液から（メタ）アクリル酸エステル系重合体を取得するために従来から知られているいずれの方法を採用してもよい。何ら限定されるものではないが、例えば、（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する有機溶媒溶液を、メタノールなどの（メタ）アクリル酸エステル系重合体を溶解しない有機溶媒（貧溶媒）と混合して、（メタ）アクリル酸エステル系重合体を析出、沈殿させて取得する方法、（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する有機溶媒溶液から有機溶媒を留去する方法などを採用することができる。有機溶媒溶液から有機溶媒を留去する方法は特に限定されず、例えば、攪拌槽にて加熱や減圧を行って有機溶媒を留去して濃縮乾燥する方法、押出し機などで有機溶媒を除去する方法、スチームストリッピング法、スプレードライ法などを挙げることができる。
有機溶媒溶液から取得された（メタ）アクリル酸エステル系重合体は、そのままで、または必要に応じて水洗、乾燥などを施して、使用することができる。
また、工程（ｄ）で分取されたアルミニウム成分やその他の金属成分などを含有する水溶液は、水溶液中に含まれる金属成分などの種類や量などに応じて、必要に応じてそれらの成分を除去する浄化処理を施して、本発明の取得方法に再利用したり、他の用途に再利用したり、廃棄したりすることができる。【００６５】
《工程（ｅ）》
（メタ）アクリル酸エステル系重合体の用途や使用目的などに応じて、アルミニウム成分やその他の金属成分などの残存量が一層低減した、より高純度の（メタ）アクリル酸エステル系重合体を得る必要がある場合は、前記した工程（ｄ）［（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する有機溶媒溶液の分取工程］の後に、この工程（ｅ）を更に１回または２回以上行った後、最終段階で分取した有機溶媒溶液から（メタ）アクリル酸エステル系重合体を取得することにより、より高純度の（メタ）アクリル酸エステル系重合体を得ることができる。
この工程（ｅ）は、（ｅ−１）分取した有機溶媒溶液に、９０℃以上の温度で水を混合して有機溶媒溶液を洗浄し、（ｅ−２）前記洗浄により生じた有機溶媒溶液と水の混合液を有機溶媒溶液層と水溶液層に層分離させ、次いで（ｅ−３）層分離した有機溶媒溶液および水溶液のそれぞれを分取するという一連の工程からなる。
工程（ｅ）を行う回数は、必要とする（メタ）アクリル酸エステル系重合体の純度などに応じてその回数を適宜選ぶことができるが、一般的には、市場において（メタ）アクリル酸エステル系重合体に要求される純度、（メタ）アクリル酸エステル系重合体の取得コスト、取得設備の規模、排水量などの点から、１〜５回程度、更には１〜４回程度、特に１〜３回程度とすればよい。
工程（ｄ）の後に工程（ｅ）を２回行うと、一般にアルミニウム成分の除去率が８５％以上の高純度の（メタ）アクリル酸エステル系重合体を得ることができる。特に、１１０℃以上の温度で操作を行う場合、工程（ｅ）を２回行うと、一般にアルミニウム成分の除去率が９０％以上の、高純度の（メタ）アクリル酸エステル系重合体を得ることができる。【００６６】
工程（ｅ）における前記（ｅ−１）の工程では、上記した工程（ｄ）で分取した（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する有機溶媒溶液、１回目の工程（ｅ）を行って分取した（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する有機溶媒溶液［工程（ｅ）を２回繰り返す場合］、２回目の工程（ｅ）を行って分取した（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する有機溶媒溶液［工程（ｅ）を３回繰り返す場合］、または３回目の工程（ｅ）を行って分取した（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する有機溶媒溶液［工程（ｅ）を４回繰り返す場合］などに、上記した工程（ｂ）と同様に、９０℃以上の温度［好ましくは９０〜１８０℃、より好ましくは９５〜１６０℃、更に好ましくは１１０〜１５０℃の温度］で、水を混合して、（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する有機溶媒溶液中に未だ残存しているアルミニウム成分、アルカリ金属成分、その他の金属成分、それらと酸との結合体などを水層に抽出・移行させる。
この場合も、前記した工程（ｂ）と同様に、（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する有機溶媒溶液および水の両方を、混合前に９０℃以上の温度に予め加熱しておいてから両者を混合することが好ましい。
さらに、工程（ｅ）の（ｅ−１）の工程も、工程（ｂ）と同様に、（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する有機溶媒溶液および水の両方が液状を保つように加圧しながら、９０℃以上の温度で行うのがよい。【００６７】
工程（ｅ）の（ｅ−１）の工程における水の混合量は、各々の状況に応じて変え得るが、一般的には、（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する有機溶媒溶液１容量部に対して０．１〜１０容量部、好ましくは１〜５容量部、特に１〜２容量部であることが、有機溶媒溶液中に残存しているアルミニウム成分、他の塩基性成分、それらと酸の結合体などの水層への抽出・移行が良好に行われる点、次の（ｅ−２）の工程で有機溶媒溶液層と水溶液層への層分離が円滑に行われる点、廃水量の抑制、使用する水の温度を上昇させるために必要な熱量を抑えられる点などから好ましい。【００６８】
（ｅ−１）の工程における（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する有機溶媒溶液への水の混合は、工程（ｂ）と同様に、撹拌下に行うことが、アルミニウム成分や他の塩基性成分と酸の結合体の水層への抽出・移行が良好に行われることから好ましい。撹拌装置としては、回転撹拌翼やその他の動的撹拌装置、および静的撹拌装置（スタティックミキサー）、攪拌式段型抽出塔のいずれもが使用できる。
【００６９】
（ｅ−１）の工程において、攪拌が強過ぎると、エマルション化が起き、反応液（有機溶媒溶液）中に水が微粒状で混入するいわゆる“水噛み”が生じ、噛み込んだ水中に含まれる不純物が除去できなくなる。さらに、水噛みが激しい場合は、有機溶媒溶液層と水溶液層の間に中間層を形成し、金属成分などの不純物の除去が不良となる。逆に撹拌が弱いと、有機溶媒溶液層／水溶液層からなる界面更新が不十分となり、金属成分などの不純物の除去が不良となるか、不純物の除去に非常に長時間を要する。【００７０】
撹拌の強さは、（ｅ−１）の工程を実施する際の温度によって異なるが、回転撹拌翼、ポンプなどの動的撹拌装置を用いる場合は、３０〜１０００Ｗ／ｍ3、特に８０〜５００Ｗ／ｍ3の撹拌動力（Ｓａ）を採用して行うことが好ましい。動的撹拌時の撹拌動力（Ｓ
ａ）の範囲は、（ｅ−１）の工程を実施する際の温度が高いほど選択可能な幅は広くなる。一般的には、（ｅ−１）の工程を９０〜１２０℃で動的撹拌下に実施する場合は、３０〜５００Ｗ／ｍ3の、特に３０〜２００Ｗ／ｍ3の撹拌動力（Ｓａ）を採用することが好ましく、（ｅ−１）の工程を１２０〜１８０℃で動的撹拌下に実施する場合は、５０〜１０００Ｗ／ｍ3、特に８０〜５００Ｗ／ｍ3の撹拌動力（Ｓａ）を採用することが好ましい。
ここで、動的撹拌時の撹拌動力（Ｓａ）は、上記した数式（ｉ）から求められる。
【００７１】
（ｅ−１）の工程を、静的撹拌装置（スタティックミキサー）などを使用して静的撹拌下に行う場合は、３０〜１０００Ｗ／ｍ3、特に８０〜５００Ｗ／ｍ3の撹拌動力（Ｓｂ）を採用して行うことが好ましい。静的撹拌時の撹拌動力（Ｓｂ）の範囲は、（ｅ−１）の工程を実施する際の温度が高いほど選択可能な幅は広くなる。一般的には、（ｅ−１）の工程を９０〜１２０℃で静的撹拌下に実施する場合は、３０〜５００Ｗ／ｍ3、特に３０〜２００Ｗ／ｍ3の撹拌動力（Ｓｂ）を採用することが好ましく、（ｅ−１）の工程を１２０〜１８０℃で静的撹拌下に実施する場合は、５０〜１０００Ｗ／ｍ3、特に８０〜５００Ｗ／ｍ3の撹拌動力（Ｓｂ）を採用することが好ましい。
ここで、静的撹拌時の撹拌動力（Ｓｂ）は、上記の数式（ii）または（iii）から求められる。
【００７２】
（ｅ−１）の工程における１回ごとの混合時間［（ｅ−１）の工程を１回だけ行う場合はその混合時間、工程（ｅ）を２回以上行う場合は各（ｅ−１）の工程における混合時間］は、混合方式、混合液の液温、（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する有機溶媒溶液の粘度、（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する有機溶媒溶液液中に含まれるアルミニウム成分や他の塩基性成分と酸の結合体の量、（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する有機溶媒溶液に対する水の混合量などに応じて異なり得るが、動的撹拌下に行う場合は、１０秒〜３００分、特に１〜１８０分であることが好ましく、また静的撹拌下に行う場合も、１０秒〜３００分、特に１〜１８０分であることが好ましい。前記した混合時間を採用することによって、（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する有機溶媒溶液中に含まれるアルミニウム成分や他の塩基性成分と酸の結合体などを充分に水層に抽出・移行させることができ、また混合装置容量をあまり大きくせずに簡素化することができる。【００７３】
前記した（ｅ−１）の工程で生じた、（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する有機溶媒溶液と水の混合液を、次に（ｅ−２）の工程で有機溶媒溶液層（上層）と水溶液層（下層）の２層に分離する。該（ｅ−２）の工程は、前記（ｅ−１）の工程で生じた（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する有機溶媒溶液と水の混合液を一般に静置することによって行われる。（ｅ−２）の工程では、前記（ｅ−１）の工程で生じた有機溶媒溶液と水の混合液を数分〜３０分程度の短い時間静置するだけで、白濁した中間層を形成することなく、有機溶媒溶液層と水溶液層の２層にはっきりと層分離する。【００７４】
工程（ｅ）の（ｅ−２）の工程を行う際の反応液と水の混合液の温度は、工程（ｂ）および工程（ｃ）を実施した際の温度と同じ温度であることが好ましい。例えば、（ｅ−２）の工程の後に、次の（ｅ−３）の工程で有機溶媒溶液を分取し、該有機溶媒溶液から有機溶媒を留去して（メタ）アクリル酸エステル系重合体を取得する場合には、液温を９０℃以上に維持しながら工程（ｃ）（静置工程）を実施することが、（メタ）アクリル酸エステル系重合体の取得時の熱効率などの点から有利である。また、該（ｅ−２）の工程に続いて、（ｅ−３）の工程を行って（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する有機溶媒溶液を分取し、該分取した有機溶媒溶液に対して、この工程（ｅ）を更に繰り返して行う場合も、更に繰り返す工程（ｅ）における水洗浄処理時の熱効率などを考慮して、液温を９０℃以上に維持しながら、（ｅ−３）の工程を実施するのが有利である。また、工程（ｅ）の（ｅ−３）の工程で分取した有機溶媒溶液をメタノールなどの貧溶媒中に注いで（メタ）アクリル酸エステル系重合体を析出、沈殿させて取得する場合も、該（ｅ−３）の工程は液温を９０℃以上に維持しながら行うのが好ましい。【００７５】
前記した（ｅ−２）の工程において、（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する有機溶媒溶液と水の混合液は、（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する有機溶媒溶液よりなる上層と、アルミニウム成分やその他の金属成分などを含有する水溶液よりなる下層の２層に分離するので、工程（ｅ）の（ｅ−３）の工程で、（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する有機溶媒溶液と、アルミニウム成分やその他の金属成分などを含有する水溶液を、それぞれ分けて取り出す（分取）。
有機溶媒溶液および水溶液のそれぞれの分取方法は特に制限されず、２層に分離した液の分取に当たって従来から採用されているのと同様の方法により行うことができる。【００７６】
工程（ｅ）の（ｅ−３）の工程で分取された（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する有機溶媒溶液から（メタ）アクリル酸エステル系重合体を取得する方法は特に制限されず、例えば、（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する有機溶媒溶液を、メタノールなどの（メタ）アクリル酸エステル系重合体を溶解しない有機溶媒（貧溶媒）と混合して、（メタ）アクリル酸エステル系重合体を析出、沈殿させて取得する方法、（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する有機溶媒溶液から有機溶媒を留去する方法などにより行うことができる。
有機溶媒溶液から取得された（メタ）アクリル酸エステル系重合体は、そのままで、または必要に応じて水洗、乾燥などを施して、使用することができる。
また、工程（ｅ）の（ｅ−３）の工程で分取されたアルミニウム成分やその他の金属成分などを含有する水溶液は、水溶液中に含まれる金属成分などの種類や量などに応じて、必要に応じてそれらの成分を除去する浄化処理を施して、本発明の取得方法に再利用したり、他の用途に再利用したり、廃棄したりすることができる。【００７７】
本発明では、上記した工程（ａ）〜工程（ｄ）、または工程（ａ）〜工程（ｅ）は、バッチ方式で行ってもよいし、または連続方式で行ってもよい。また、上記した工程（ａ）〜工程（ｃ）、工程（ａ）と工程（ｂ）、工程（ｂ）と工程（ｃ）、または工程（ａ）〜工程（ｅ）は、同じ容器（同じ槽）を使用して行うこともできる。更に、例えば、工程（ａ）を第１の装置（容器）、工程（ｂ）を第２の装置（混合装置）および工程（ｃ）を第３の装置（容器）を使用して行ってもよいし、工程（ａ）を第１の装置（容器）、工程（ｂ）を第２の装置（混合装置）、工程（ｃ）を第３の装置（容器）、工程（ｅ）の（ｅ−１）の工程を第４の装置（混合装置）、工程（ｅ）の（ｅ−２）の工程を第５の装置（容器）を使用して行ってもよい。
製造設備の費用・規模や操作の容易性から、連続方式がより好ましい。連続方式の場合の装置については特に限定されないが、工程（ｂ）の装置としてスタティックミキサーや撹拌翼付き槽型容器を用いて工程（ａ）で得られた液を連続的に通し、次に工程（ｃ）の装置としてデカンターを用いる「ミキサー・セトラー」方式や、撹拌動力付き又は撹拌動力なしの向流型の抽出槽や抽出塔などを用いることができる。本発明では、工程（ｂ）で最適条件を選ぶことが重要であり、かかる点から、操作の条件範囲が広い撹拌翼付き槽型容器を用いることが好ましい。【００７８】
本発明の（メタ）アクリル酸エステル系重合体の取得方法による場合は、アルミニウム化合物、有機アルカリ金属化合物などの金属化合物に由来する金属不純物を高度に除去することでき、その結果、得られる（メタ）アクリル酸エステル系重合体は、熱安定性、優透明性などに優れ、高い品位を有する。（メタ）アクリル酸エステル系重合体の透明性は、残存する金属成分などの不純物の影響を大きく受けるが、本発明の（メタ）アクリル酸エステル系重合体の取得方法により得られる（メタ）アクリル酸エステル系重合体は、不純物の含有量が少なく、極めて高い透明性を有する。【００７９】
本発明の方法により得られる（メタ）アクリル酸エステル系重合体では、アルミニウム化合物、アルカリ金属化合物、その他の金属化合物に由来する金属不純物の含有量は限定されるものではないが、高い透明性を有するためには、アルミニウム化合物に由来するアルミニウム成分の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル系重合体の質量に基づいて、アルミニウム元素量で４００ｐｐｍ以下であることが好ましく、２００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、１００ｐｐｍ以下であることが更に好ましく、５０ｐｐｍ以下であることが一層好ましい。本発明の方法による場合は、アルミニウム化合物に由来するアルミニウム分成分の含有量が５０ｐｐｍ以下の（メタ）アクリル酸エステル系重合体をも円滑に得ることができる。
また、得られる（メタ）アクリル酸エステル系重合体が高い熱安定性を有するためには、（メタ）アクリル酸エステル系重合体中に残存するリチウム化合物やカリウム化合物などアルカリ金属化合物に由来するアルカリ金属成分の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル系重合体の質量に基づいて、アルカリ金属元素量で３０ｐｐｍ以下であることが好ましく、１０ｐｐｍ以下であることがより好ましく、５ｐｐｍ以下であることが更に好ましく、２ｐｐｍ以下であることが一層好ましい。本発明の方法による場合は、アルカリ金属化合物に由来するアルカリ金属成分の含有量が２ｐｐｍ以下の（メタ）アクリル酸エステル系重合体をも円滑に得ることができる。【００８０】
本発明で取得される（メタ）アクリル酸エステル系重合体は、アルミニウム化合物、アルカリ金属化合物などの金属化合物に由来する金属成分（金属不純物）の含量が極めて少なく、優れた透明性を有する。（メタ）アクリル酸エステル系重合体の透明性は用途などに応じて設定することができるが、本発明による場合は、厚さ３ｍｍの成形体にしたときのヘイズ値が５％以下、更には３％以下になる高純度の（メタ）アクリル酸エステル系重合体をも円滑に得ることができる。
なお、本明細書でいう前記「ヘイズ値」は、ＪＩＳ  Ｋ７１３６に準拠した、厚み３ｍｍの成形体におけるヘイズ値であり、その詳細な測定方法は以下の実施例の項に記載するとおりである。
有機アルミニウム化合物を用いた反応によって得られる、ジブロックまたはトリブロック構造を有する（メタ）アクリル酸エステル系ブロック共重合体、特にメタクリル酸エステル系重合体ブロック−アクリル酸エステル系重合体ブロックよりなるジブロック共重合体、メタクリル酸エステル系重合体ブロック−アクリル酸エステル系重合体ブロック−メタクリル酸エステル系重合体ブロックよりなるトリブロック共重合体では、厚さ３ｍｍの成形体にしたときのヘイズ値は従来一般に１０％以上であり、そのような従来の（メタ）アクリル酸エステル系ブロック共重合体に比べて格段に高い透明性を有する（メタ）アクリル酸エステル系ブロック共重合体が、本発明により提供される。
【実施例】
【００８１】
以下に、本発明について実施例などにより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されない。
以下の例において、取得した（メタ）アクリル酸エステル系重合体（トリブロック共重合体またはジブロック共重合体）中のアルミニウム成分およびアルカリ金属成分（リチウム成分）の含有量の測定は、次のようにして行った。【００８２】
［（メタ）アクリル酸エステル系重合体中のアルミニウム成分の含有量の測定］
以下の実施例および比較例において、分取して得られた（メタ）アクリル酸エステル系重合体を約５ｇ採取して精秤し、容量１００ｍｌのメスフラスコに入れた。これに濃硫酸１０ｍｌを加え、２５０〜３００℃の条件下で約２時間処理（湿式分解）した。次いでこの溶液に濃硝酸５ｍｌを加えて、２５０〜３００℃の条件下で約２時間処理（湿式分解）する操作を、溶液の色が淡黄色ないし無色透明になるまで計２回行った。さらに、この溶液に過塩素酸を５ｍｌ加えて、２００〜２５０℃の条件下で約２時間処理（湿式分解）した。その後、メスフラスコを室温まで冷却し、蒸留水を加えて、溶液の量を正確に１００ｍｌにメスアップした。
この溶液を試料として、ＩＣＰ発光分光分析装置（日本ジャーレルアッシュ株式会社製「ＩＲＩＳ／ＩＲＩＳＡＰ」、アルゴンプラズマ使用）を用いて、アルミニウム成分およびアルカリ金属成分（リチウム成分）の含有量を測定した（アルミニウム波長＝３９６．１５２ｎｍ、リチウム波長＝６１０．３６２ｎｍ）。【００８３】
［（メタ）アクリル酸エステル系重合体のヘイズ値の測定」
ＪＩＳ  Ｋ７１３６に準拠して測定した。
具体的には、以下の実施例および比較例において最終的に得られた（メタ）アクリル酸エステル系重合体（ブロック共重合体）を含む有機溶媒溶液の一部を分取して、真空乾燥器にて６０℃で８時間乾燥して、揮発分を留去乾燥した後、それにより得られた（メタ）アクリル酸エステル系重合体（ブロック共重合体）を用いて、温度２３０℃、圧力８．８ＭＰａの条件下にプレス成形を行って、厚さ３ｍｍのシートを作製し、得られたプレスシートについて、そのヘイズ値を、ヘイズメーター（スガ試験機株式会社製「直読ヘーズコンピューター  ＨＧＦ−２ＤＰ」を使用して、温度２５℃で測定した。【００８４】
また、以下の実施例および比較例で製造した（メタ）アクリル酸エステル系重合体（トリブロック共重合体またはジブロック共重合体）の数平均分子量は、テトラヒドロフランを溶媒としたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、標準ポリスチレン換算の値として測定した値である。【００８５】
《実施例１》
（１）  内部雰囲気を窒素で置換した内容積１Ｌの重合槽に、乾燥トルエン４６０ｍｌを入れた後、室温（２３℃）下に、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム（有機アルミニウム化合物）のトルエン溶液（濃度：０．６ｍｏｌ／Ｌ）を１０．５ｍｌ加えた。この溶液を０℃に冷却し、そこにｔ−ブチルリチウム（有機リチウム化合物）のシクロヘキサン溶液（濃度：１．３ｍｏｌ／Ｌ）を２．０ｍｌ加えて攪拌し、１０分後にメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）１９．９ｍｌを徐々に添加しながら重合を開始させ、添加終了後、０℃に保ちながら２時間重合を行った。引き続き、重合槽内の温度を−３０℃まで冷却し、これにアクリル酸ｎ−ブチル（ｎＢＡ）１３４ｍｌを３０分間かけて添加した。添加終了後−３０℃で１０分間攪拌し、次いで０℃に昇温し、これにメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）を１９．９ｍｌ加え、この溶液を０℃で約１０分間攪拌した後、２５℃に昇温し、同温度に保ちながら５時間重合を行った後、反応液に酢酸（水分含量０．１質量％以下）７．２ｍｌ（重合反応に使用した有機アルミニウム化合および有機リチウム化合物の中和に必要な量の５．６モル倍）を添加して、重合反応を停止させると共に、反応液中に含まれるアルミニウム成分およびリチウム成分と酢酸の結合体を形成させた（これにより生成した反応液量６５０ｍｌ）。【００８６】
（２）  上記（１）で得られた反応液の少量（１ｍｌ）を採取して溶媒を減圧下に留去し［２６７Ｐａ（２ｔｏｒｒ）、６０℃、２４時間］、得られた重合体についてＧＰＣ測定を行った結果、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）−ポリアクリル酸ブチル（ＰｎＢＡ）−ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）よりなるトリブロック共重合体であった。このトリブロック共重合体におけるＧＰＣによる第１のＰＭＭＡの数平均分子量は７６００、ＰｎＢＡの数平均分子量は５１０００、第２のＰＭＭＡの数平均分子量は７６００であり、また各重合体ブロックの質量比（ＰＭＭＡ／ＰｎＢＡ／ＰＭＭＡ）は１１．５／７７／１１．５であった。
また、得られた該トリブロック共重合体（約１００ｍｇ）中のアルミニウム成分の含有量を上記した方法で測定したところ、１０１９ｐｐｍであった。【００８７】
（３）  上記（１）で得られたトリブロック共重合体（ＰＭＭＡ−ＰｎＢＡ−ＰＭＭＡトリブロック共重合体）を含有する酢酸添加後の反応液のうち３００ｍｌを、プロペラ型の撹拌装置を備えた加熱加圧型の容器Ａ（内容積１Ｌ）に収容して９０℃に加熱した。
（４）  次に、前記の容器Ａに、予め９０℃に加熱しておいた蒸留水３００ｍｌを導入して、加熱加圧下で撹拌しながら、１０分間混合した（混合時のプロペラの回転数７００ｒｐｍ、容器Ａ内の圧力０．４ＭＰａ）。この間、容器Ａ内の混合液の温度を９０℃に維持した。
（５）  次いで撹拌を停止して容器Ａ内で混合液を静置させたところ（静置時の液温度９０℃）、撹拌を停止して３０分後に、該混合液は、有機溶媒溶液よりなる上層と水溶液よりなる下層の２層に、両層の間に中間層を形成することなく、はっきりと層分離した。【００８８】
（６）  上記（５）で層分離した上層（有機溶媒溶液層）から有機溶媒溶液を約２ｍｌ分取して、減圧下に乾燥することにより［２６７Ｐａ（２ｔｏｒｒ）、６０℃、２４時間］、ＰＭＭＡ−ＰｎＢＡ−ＰＭＭＡトリブロック共重合体約０．５ｇを得た。
（７）  上記（６）で得られたＰＭＭＡ−ＰｎＢＡ−ＰＭＭＡトリブロック共重合体中のアルミニウム成分の含有量を上記した方法で測定したところ、３７７ｐｐｍであった［上記（２）で測定したＰＭＭＡ−ＰｎＢＡ−ＰＭＭＡトリブロック共重合体中のアルミニウム成分の含有量に基づくアルミニウム成分の除去率６３％］。【００８９】
《実施例２〜６》
（１）  実施例１の（３）および（４）において、加熱加圧型の容器に収容する反応液の予熱温度、水の温度および容器内での混合時における混合液の温度を、１００℃（実施例２）、１１０℃（実施例３）、１３０℃（実施例４）、１４０℃（実施例５）、１５０℃（実施例６）に変えた以外は、実施例１の（１）および（３）〜（６）と同じ操作を行った。
（２）  それぞれの実施例で得られたＰＭＭＡ−ＰｎＢＡ−ＰＭＭＡトリブロック共重合体中のアルミニウム成分の含有量を上記した方法で測定したところ、下記の表１に示すとおりであった。【００９０】
《比較例１および２》
（１）  実施例１の（３）および（４）において、加熱加圧型の容器に収容する反応液の予熱温度、水の温度および容器内での混合時における混合液の温度を、６０℃（比較例１）または８０℃（比較例２）に変えた以外は、実施例１の（１）および（３）〜（６）と同じ操作を行った。これらの比較例１および２では、反応液に水を混合して洗浄した後に混合液を静置して層分離させたときに、撹拌を停止して１時間静置しても有機溶媒溶液層と水溶液層に完全には層分離しなかった。しかも、比較例１および比較例２の両方で、有機溶媒溶液よりなる上層と水溶液よりなる下層の間には白濁した中間層が形成した。
（２）  上記（１）における上層（有機溶媒溶液層）から有機溶媒溶液を約２ｍｌ分取して、減圧下に乾燥することにより［２６７Ｐａ（２ｔｏｒｒ）、６０℃、２４時間］、ＰＭＭＡ−ＰｎＢＡ−ＰＭＭＡトリブロック共重合体約０．５ｇを得た。それぞれの比較例で得られたＰＭＭＡ−ＰｎＢＡ−ＰＭＭＡトリブロック共重合体中のアルミニウム成分の含有量を上記した方法で測定したところ、下記の表１に示すとおりであった。【００９１】
【表１】
0005225583.tif 000002
【００９２】
上記の表１の結果にみるように、実施例１〜６では、（メタ）アクリル酸エステル系重合体（ＰＭＭＡ−ＰｎＢＡ−ＰＭＭＡトリブロック共重合体）を含有する反応液に酢酸を添加した後、９０℃以上の温度で水を混合して洗浄し、次いで混合液を静置して、有機溶媒溶液層と水溶液層に層分離させ、層分離した有機溶媒溶液を分取して、該有機溶媒溶液から（メタ）アクリル酸エステル系重合体を取得したことにより、アルミニウム成分の除去率が６３％以上と高い。特に、１３０〜１５０℃の温度で水を混合して洗浄した場合は、アルミニウム成分の除去率が８０％以上の高純度の（メタ）アクリル酸エステル系重合体（ＰＭＭＡ−ＰｎＢＡ−ＰＭＭＡトリブロック共重合体）が得られている。【００９３】
それに対して、比較例１および２では、（メタ）アクリル酸エステル系重合体（ＰＭＭＡ−ＰｎＢＡ−ＰＭＭＡトリブロック共重合体）を含有する反応液に酢酸を添加した後に、９０℃よりも低い温度で水を混合して洗浄したことにより、洗浄後の混合液を静置したときに、長時間にわたって静置しても有機溶媒溶液層と水溶液層の２層に層分離せずに有機溶媒溶液層と水溶液層の間に白濁した中間層が発生した。しかも、分取した有機溶媒溶液から取得した（メタ）アクリル酸エステル系重合体（ＰＭＭＡ−ＰｎＢＡ−ＰＭＭＡトリブロック共重合体）では、アルミニウム成分の除去率が実施例１〜６に比べて低く、実施例１〜６で得られたＰＭＭＡ−ＰｎＢＡ−ＰＭＭＡトリブロック共重合体に比べて純度が低い。【００９４】
《実施例７》
（１）  内部雰囲気を窒素で置換した内容積２０Ｌの重合槽に、乾燥トルエン６．７５Ｌを入れた後、室温（２３℃）下に、ｎ−オクチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム（有機アルミニウム化合物）のトルエン溶液（濃度：０．６ｍｏｌ／Ｌ）を０．１３Ｌ加えた。この溶液を０℃に冷却し、そこにｔ−ブチルリチウム（有機リチウム化合物）のシクロヘキサン溶液（濃度：１．３ｍｏｌ／Ｌ）を２３．２ｍｌ加えて攪拌し、３０分後にメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）２４４ｍｌを徐々に添加しながら重合を開始させ、添加終了後、０℃に保ちながら２時間重合を行った。引き続き、重合槽内の温度を−３０℃まで冷却し、これにアクリル酸ｎ−ブチル（ｎＢＡ）１７３４ｍｌを添加した。添加終了後、−３０℃で１０分間攪拌し、反応液の温度を室温に戻して、酢酸（水分含量０．１質量％以下）１４４ｍｌ（重合反応に使用した有機アルミニウム化合物および有機リチウム化合物の中和に必要な量の９モル倍）を添加して、重合反応を停止させると共に、反応液中に含まれるアルミニウム成分およびリチウム成分と酢酸の結合体を形成させた。【００９５】
（２）  上記（１）で得られた反応液の少量（１ｍｌ）を採取して減圧下に乾燥して［２６７Ｐａ（２ｔｏｒｒ）、６０℃、２４時間］、得られた重合体についてＧＰＣ測定を行った結果、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）−ポリアクリル酸ブチル（ＰｎＢＡ）よりなるジブロック共重合体であった。このジブロック共重合体におけるＧＰＣによるＰＭＭＡの数平均分子量は７６００、ＰｎＢＡの数平均分子量は５１０００であり、また各重合体ブロックの質量比（ＰＭＭＡ／ＰｎＢＡ）は１３／８７であった。
また、得られたジブロック共重合体中のアルミニウム成分の含有量を上記した方法で測定したところ、１１４６ｐｐｍであった。【００９６】
（３）  上記（１）で得られた、ジブロック共重合体（ＰＭＭＡ−ＰｎＢＡジブロック共重合体）を含有する酢酸添加後の反応液の１０Ｌを容器Ｂに収容した。
（４）  容器Ｂ内の反応液を、加熱装置（熱交換器）を経て１００℃に加熱して静的混合器（スーパースタティックミキサー）Ｍａ（シンユー技研社製「Ｓ．ＳＭ」）に５Ｌ／分の供給量で供給すると同時に、蒸留水を加熱装置（熱交換器）を経て９０℃に加熱して前記静的混合器Ｍａに５Ｌ／分の供給量で供給して、該静的混合器Ｍａで反応液と水を混合し（静的混合器Ｍａでの混合液の温度９０℃、滞留時間０．５秒）、次いで静的混合器Ｍａから排出された混合液を加熱加圧型の容器Ｃに導入して、該容器Ｃ内で加熱加圧下（温度９０℃、圧力０．４ＭＰａ）に静置した。
（５）  静置開始時点［容器Ｂ内に収容した反応液の全量（１０Ｌ）が静的混合器Ｍａで水と混合されてから加熱加圧の容器Ｃ内に収容された時点］から３０分後に、容器Ｃ内の混合液は有機溶媒溶液よりなる上層と水溶液よりなる下層の２層に、両層間に中間層を形成することなく、はっきりと層分離した。【００９７】
（６）  上記（５）で層分離した上層（有機溶媒溶液層）から有機溶媒溶液約２ｍｌを分取して減圧下に乾燥することにより［２６７Ｐａ（２ｔｏｒｒ）、６０℃、２４時間］、ＰＭＭＡ−ＰｎＢＡジブロック共重合体約０．５ｇを得た。
（７）  上記（６）で得られたＰＭＭＡ−ＰｎＢＡジブロック共重合体中のアルミニウム成分の含有量を上記した方法で測定したところ、４３５ｐｐｍであった［上記（２）で測定したＰＭＭＡ−ＰｎＢＡジブロック共重合体中のアルミニウム成分の含有量に基づくアルミニウム成分の除去率６２％］。【００９８】
《実施例８》
（１）  実施例１の（１）と同じ条件および同じ操作を採用して重合を行って、ＰＭＭＡ−ＰｎＢＡ−ＰＭＭＡトリブロック共重合体を含有する反応液を調製し、この反応液の温度を室温に戻した後、酢酸（水分含量０．１質量％以下）７．２ｍｌ（重合反応に使用した有機アルミニウム化合物および有機リチウム化合物の合計モル数の３モル倍）を添加して、重合反応を停止させると共に、反応液中に含まれるアルミニウム成分およびリチウム成分と酢酸の結合体を形成させた（生成した反応液の総量６１７ｍｌ）。
（２）  上記（１）で得られた、トリブロック共重合体（ＰＭＭＡ−ＰｎＢＡ−ＰＭＭＡトリブロック共重合体）を含有する酢酸添加後の反応液の約２分の１（３００ｍｌ）を、実施例１で使用したのと同じプロペラ型の撹拌装置を備えた加熱加圧型の容器Ａ内に収容して１１０℃に加熱した。【００９９】
（３）  次に、前記の容器Ａに、予め１１０℃に加熱しておいた蒸留水３００ｍｌを導入して、加熱加圧下で撹拌しながら、１０分間混合した（混合時のプロペラの回転数７００ｒｐｍ、容器Ａ内の圧力０．４ＭＰａ）。この間、容器Ａ内の混合液の温度を１１０℃に維持した。
（４）  次いで撹拌を停止して容器Ａ内で混合液を静置させたところ（静置時の液温度１１０℃）、撹拌を停止して３０分後に、有機溶媒溶液よりなる上層と水溶液よりなる下層の２層に、両層の間に中間層を形成することなく、はっきりと層分離した。
（５）  上記（４）で層分離した下層の水溶液を、容器Ａの底部から排出させて、容器Ａ内に有機溶媒溶液のみを残留させた後、容器Ａ内に残留させて有機溶媒溶液を１１０℃に加熱した。【０１００】
（６）  １１０℃に加熱した有機溶媒溶液を収容した前記の容器Ａに、予め１１０℃に加熱しておいた蒸留水３００ｍｌを導入して、加熱加圧下で撹拌しながら、１０分間混合した（混合時のプロペラの回転数７００ｒｐｍ、容器Ａ内の圧力０．４ＭＰａ）。この間、容器Ａ内の混合液の温度を１１０℃に維持した。
（７）  次いで撹拌を停止して容器Ａ内で混合液を静置させたところ（静置時の液温度１１０℃）、撹拌を停止して３０分後に、有機溶媒溶液よりなる上層と水溶液よりなる下層の２層に、両層の間に中間層を形成することなく、はっきりと層分離した。
（８）  上記（７）で層分離した上層（有機溶媒溶液層）から有機溶媒溶液約２ｍｌを分取して減圧下に乾燥することで［２６７Ｐａ（２ｔｏｒｒ）、６０℃、２４時間］、ＰＭＭＡ−ＰｎＢＡ−ＰＭＭＡトリブロック共重合体約０．５を得た。
（９）  上記（８）で得られたＰＭＭＡ−ＰｎＢＡ−ＰＭＭＡトリブロック共重合体中のアルミニウム成分の含有量を上記した方法で測定したところ、６９ｐｐｍであった［実施例１の（２）で測定したＰＭＭＡ−ＰｎＢＡ−ＰＭＭＡトリブロック共重合体中のアルミニウム成分の含有量に基づくアルミニウム成分の除去率９３％］。【０１０１】
《比較例３》
（１）  実施例８の（２）、（３）、（５）および（６）において加熱加圧型の容器Ａ内に収容した反応液、有機溶媒溶液、蒸留水及び混合液の温度を８０℃にし、また実施例８の（４）及び（７）における静置温度を７５℃に変更した以外は、実施例８の（１）〜（７）と同じ操作を行って、２回の水洗浄工程を経た、有機溶媒溶液層と水溶液層との層分離した液を得た。
この比較例３では、反応液に水を混合して第１回目の洗浄処理を行った後に反応液と水の混合液を静置して層分離させたときに、撹拌を停止して１時間静置しても有機溶媒溶液層と水溶液層の２層に完全に層分離せず、有機溶媒溶液よりなる上層と水溶液よりなる下層の間には白濁した中間層が形成した。
また、この比較例３では、有機溶媒溶液層の上澄み液を分取して、それに８０℃で蒸留水を混合して第２回目の洗浄処理を行って生じた混合液を静置したときにも完全には層分離せず［実施例８の（７）に相当する操作］、有機溶媒溶液よりなる上層と水溶液よりなる下層の間に前記よりも厚みの小さい白濁した中間層が形成された。
（２）  上記（１）の上層（有機溶媒溶液層）から有機溶媒溶液約２ｍｌを分取して、減圧下に乾燥することにより［２６７Ｐａ（２ｔｏｒｒ）、６０℃、２４時間］、ＰＭＭＡ−ＰｎＢＡ−ＰＭＭＡトリブロック共重合体約０．５ｇを得た。
（３）  上記（２）で得られたＰＭＭＡ−ＰｎＢＡ−ＰＭＭＡトリブロック共重合体中のアルミニウム成分の含有量を上記した方法で測定したところ、３２１ｐｐｍであり［実施例１の（２）で測定したＰＭＭＡ−ＰｎＢＡ−ＰＭＭＡトリブロック共重合体中のアルミニウム成分の含有量に基づくアルミニウム成分の除去率７２％］、実施例８に比べて、アルミニウム成分の残存量が多いものであった。【０１０２】
《実施例９》
（１）  内部雰囲気を窒素で置換した内容積１Ｌの重合槽に、乾燥トルエン１７００ｍｌを入れた後、室温（２３℃）下に、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム（有機アルミニウム化合物）のトルエン溶液（濃度：０．６ｍｏｌ／Ｌ）を３６ｍｌおよびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ペンタメチルジエチレントリアミンを３．６ｍｌ加えた。この溶液を２３℃に冷却し、そこにｔ−ブチルリチウム（有機リチウム化合物）のシクロヘキサン溶液（濃度：１．３ｍｏｌ／Ｌ）を７ｍｌ加えて攪拌し、そこにメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）７４ｍｌを徐々に添加しながら重合を開始させ、添加終了後、３０℃に保ちながら２時間重合を行った。引き続き、重合槽内の温度を−３０℃まで冷却し、これにアクリル酸ｎ−ブチル（ｎＢＡ）２７０ｍｌを６０分間かけて添加した。添加終了後、速やかにメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）を１９４ｍｌ加え、この溶液を−３０℃で約５分間攪拌した後、２０℃に昇温し、同温度に保ちながら１２時間重合を行った。
（２）  上記（１）で得られた反応液の少量（１ｍｌ）を採取して溶媒を減圧下に留去し［２６７Ｐａ（２ｔｏｒｒ）、６０℃、２４時間］、得られた重合体についてＧＰＣ測定を行った結果、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）−ポリアクリル酸ブチル（ＰｎＢＡ）−ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）よりなるトリブロック共重合体であった。このトリブロック共重合体におけるＧＰＣによる第１のＰＭＭＡの数平均分子量は８５００、ＰｎＢＡの数平均分子量は３１０００、第２のＰＭＭＡの数平均分子量は１５０００であり、また各重合体ブロックの質量比（ＰＭＭＡ／ＰｎＢＡ／ＰＭＭＡ）は１４／５０／３６であった。
また、上記（１）で得られたトリブロック共重合体（約１００ｍｇ）中のアルミニウム成分およびリチウム成分の含有量を上記した方法で測定したところ、アルミニウム成分（アルミニウム元素量）は１０３０ｐｐｍであり、リチウム成分（リチウム元素量）は１１０ｐｐｍであった。【０１０３】
（３）  上記（１）で得られた反応液に、酢酸（水分含量０．１質量％以下）を０．９質量％の量で加えた。加えた酢酸の量は、反応液に含まれるアルミニウム成分、リチウム成分およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ペンタメチルジエチレントリアミンを中和するのに必要な量の２．５モル倍であった。
（４）  上記（３）で得られたトリブロック共重合体（ＰＭＭＡ−ＰｎＢＡ−ＰＭＭＡトリブロック共重合体）を含有する酢酸添加後の反応液のうち３００ｍｌを、プロペラ型の撹拌装置を備えた加熱加圧型の容器Ａ（内容積１Ｌ）に収容して１１５℃に加熱した。
（５）  次に、前記の容器Ａに、予め１１５℃に加熱しておいた蒸留水３００ｍｌを導入して、加熱加圧下で撹拌しながら６０分間混合した（混合時の撹拌動力１００Ｗ／ｍ3、容器Ａ内の圧力０．４ＭＰａ）。この間、容器Ａ内の混合液の温度を１１５℃に維持した。
（６）  次いで撹拌を停止して容器Ａ内で混合液を静置させたところ（静置時の液温度１１５℃）、撹拌を停止して３０分後に、該混合液は、有機溶媒溶液よりなる上層と水溶液よりなる下層の２層に、両層の間に中間層を形成することなく、はっきりと層分離した。
【０１０４】
（７）  上記（６）で層分離した上層（有機溶媒溶液層）を分離・回収して、上記（４）〜（６）と同じ操作を同じ条件（同じ温度、撹拌動力、同じ容器内圧力、撹拌時間）でもう１回繰り返した（洗浄回数の合計２回）。
（８）  上記（７）の２回目の洗浄工程後に、有機溶媒溶液よりなる上層と水溶液よりなる下層の２層に中間層を形成することなく層分離した上層（有機溶媒溶液層）から有機溶媒溶液を減圧下に乾燥することにより［２６７Ｐａ（２ｔｏｒｒ）、６０℃、２４時間］、ＰＭＭＡ−ＰｎＢＡ−ＰＭＭＡトリブロック共重合体を得た。
（９）  上記（８）で得られたＰＭＭＡ−ＰｎＢＡ−ＰＭＭＡトリブロック共重合体中のアルミニウム成分およびリチウム成分の含有量を上記した方法で測定したところ、アルミニウム成分の含有量は６５ｐｐｍ［上記（２）で測定したＰＭＭＡ−ＰｎＢＡ−ＰＭＭＡトリブロック共重合体中のアルミニウム成分の含有量に基づくアルミニウム成分の除去率９３．７％］、リチウム成分の含有量は１．８ｐｐｍ［上記（２）で測定したＰＭＭＡ−ＰｎＢＡ−ＰＭＭＡトリブロック共重合体中のリチウム成分の含有量に基づくリチウム成分の除去率９８．４％］であった。
また、上記（８）で得られたＰＭＭＡ−ＰｎＢＡ−ＰＭＭＡトリブロック共重合体を用いて上記した方法で厚さ３ｍｍのシートを作製し、そのヘイズ値を上記した方法で測定したところ、４％であった。【０１０５】
《実施例１０》
（１）  実施例９の（３）で得られた酢酸添加後の反応液のうちの３００ｍｌを用い、実施例９の（４）〜（８）において反応液（被洗浄液）の予熱温度および洗浄時の水の温度を１２０℃に変え、合計洗浄回数を４回に変えて、実施例９の（４）〜（８）と同様の操作を行った。
（２）  上記（１）において、４回目の洗浄工程後に、有機溶媒溶液よりなる上層と水溶液よりなる下層の２層に中間層を形成することなく層分離した上層（有機溶媒溶液層）から有機溶媒溶液を減圧下に乾燥することにより［２６７Ｐａ（２ｔｏｒｒ）、６０℃、２４時間］、ＰＭＭＡ−ＰｎＢＡ−ＰＭＭＡトリブロック共重合体を得た。
（３）  上記（２）で得られたＰＭＭＡ−ＰｎＢＡ−ＰＭＭＡトリブロック共重合体中のアルミニウム成分およびリチウム成分の含有量を上記した方法で測定したところ、アルミニウム成分の含有量は９ｐｐｍ［実施例９の（２）で測定したＰＭＭＡ−ＰｎＢＡ−ＰＭＭＡトリブロック共重合体中のアルミニウム成分の含有量に基づくアルミニウム成分の除去率９９．１％］、リチウム成分の含有量は０．６ｐｐｍ［実施例９の（２）で測定したＰＭＭＡ−ＰｎＢＡ−ＰＭＭＡトリブロック共重合体中のリチウム成分の含有量に基づくリチウム成分の除去率９９．５％］であった。
また、上記（２）で得られたＰＭＭＡ−ＰｎＢＡ−ＰＭＭＡトリブロック共重合体を用いて上記した方法で厚さ３ｍｍのシートを作製し、そのヘイズ値を上記した方法で測定したところ、１％であった。
【０１０６】
《実施例１１》
（１）  使用した原料のスケールが異なる以外は、実施例９の（１）と同じ操作を行って、ＰＭＭＡ−ＰｎＢＡ−ＰＭＭＡトリブロック共重合体（第１のＰＭＭＡの数平均分子量＝８３００、ＰｎＢＡの数平均分子量＝３２０００、第２のＰＭＭＡの数平均分子量＝１５０００、ＰＭＭＡ／ＰｎＢＡ／ＰＭＭＡの質量比＝１４／５０／３６）を含有する反応液を得た（トリブロック共重合体中のアルミニウム成分の含有量＝１０３０ｐｐｍ、リチウム成分の含有量＝１１０ｐｐｍ）。
（２）  上記（１）で得られた反応液に、酢酸（水分含量０．１質量％以下）を０．７質量％の量で加えた（加えた酢酸量＝反応液中のアルミニウム成分とリチウム成分の合計モル数の４．０倍））。
（３）  上記（２）で得られた酢酸添加後の反応液１０Ｌを容器Ｂに収容した。
（４）  混合器Ｃ１（プロペラ型の撹拌装置を備えた加熱加圧型の容器で内容量は１Ｌ）、静置器Ｄ１（加熱加圧型の容器で内容量は１Ｌ）、混合器Ｃ２（プロペラ型の撹拌装置を備えた加熱加圧型の容器で内容量は５００ｍｌ）、静置器Ｄ２（加熱加圧型の容器で内容量は１Ｌ）を直列に配置した。
（５）  蒸留水を加熱装置（熱交換器）を経て１４０℃に加熱して混合器Ｃ２に６００ｍｌ／時間の供給量で供給して、混合器Ｃ２内の液温度を１４０℃に保ち混合器Ｃ２内の液を静置器Ｄ２に６００ｍｌ／時間の供給量で供給した。
（６）  静置器Ｄ２の下部から内液を６００ｍｌ／時間の送液量で混合器Ｃ１に供給し、同時に、容器Ｂ内の反応液を、加熱装置（熱交換器）を経て１４０℃に加熱して、混合器Ｃ１に６００ｍｌ／時間の供給量で供給し、該混合器Ｃ１で反応液と静置器Ｄ２下部から供給される水とを混合し（混合器Ｃ１での液温度は１４０℃）、次いで混合器Ｃ１の液量を一定に保つようにして混合液を静置器Ｄ１に導入して、該静置器Ｄ１内で加熱加圧下（温度１４０℃、圧力０．６ＭＰａ）に静置した。
（７）  該静置器Ｄ１にて２層に分離した下層液（排水）を６００ｍｌ／時間の送液量で払出し、かつ液総量を一定に保つようにして（滞留時間約４０分）、上層液（１回洗浄後の反応液）を６００ｍｌ／時間の送液量で混合器Ｃ２に導入した。
（８）  混合器Ｃ２で、静置器Ｄ１上層から供給された液（１回洗浄後の反応液）と、予め供給されている１４０℃に加熱された蒸留水とを混合し（混合器Ｃ２での液温度は１４０℃）、次いで混合器Ｃ２内の液量を一定に保つようにして混合液を静置器Ｄ２に導入して、該静置器Ｄ２内で加熱加圧下（温度１４０℃、圧力０．６ＭＰａ）に静置した。
（９）  該静置器Ｄ２にて２層に分離した下層液（１回目の洗浄用水として再利用）は、引き続き、６００ｍｌ／時間の送液量で混合器Ｃ１に供給し、該静置器Ｄ２内の液総量を一定に保つようにしながら（滞留時間約４０分）、上層液（２回洗浄後の反応液）を６００ｍｌ／時間の送液量で、冷却器（熱交換器）で冷却しながら回収した。
（１０）  上記の連続的脱触操作を約８時間実施した後、回収液をサンプリングし、有機溶媒溶液を減圧下に乾燥することにより［２６７Ｐａ（２ｔｏｒｒ）、６０℃、２４時間］、ＰＭＭＡ−ＰｎＢＡ−ＰＭＭＡトリブロック共重合体を得た。
（１１）  上記（１０）で得られたＰＭＭＡ−ＰｎＢＡ−ＰＭＭＡトリブロック共重合体中のアルミニウム成分およびリチウム成分の含有量を上記した方法で測定したところ、アルミニウム成分の含有量は８ｐｐｍ［上記（１）で得られたＰＭＭＡ−ＰｎＢＡ−ＰＭＭＡトリブロック共重合体中のアルミニウム成分の含有量に基づくアルミニウム成分の除去率９９．２％］、リチウム成分の含有量は０．２ｐｐｍ［上記（１）で測定したＰＭＭＡ−ＰｎＢＡ−ＰＭＭＡトリブロック共重合体中のリチウム成分の含有量に基づくリチウム成分の除去率９９．８％］であった。
また、上記（１０）で得られたＰＭＭＡ−ＰｎＢＡ−ＰＭＭＡトリブロック共重合体を用いて上記した方法で厚さ３ｍｍのシートを作製し、そのヘイズ値を上記した方法で測定したところ、２％であった。
【産業上の利用可能性】
【０１０７】
本発明による場合は、（メタ）アクリル酸エステル系単量体を金属化合物（特に有機アルカリ金属化合物からなる重合開始剤および有機アルミニウム化合物）の存在下で重合した（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含む反応液から、金属成分よりなる不純物の残存量の少ない、高純度で、耐熱性、透明性などの特性に優れる高品質の（メタ）アクリル酸エステル系重合体を簡単な操作で、円滑に、効率よく取得することができるので、工業的に有用である。