(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ａ）で表されるナジイミド化合物。
0005315765.tif 000102
（ここに、Ｑは以下に示す基のいずれか１つである。）
0005315765.tif 000103
（ここに、Ｒは炭素数３〜３０のアルキルまたは炭素数３〜３０のアルコキシである。）
【請求項２】
式（Ａ−１−２−１）で表されるナジイミド化合物。
0005315765.tif 000104
【請求項３】
式（Ａ−１−５−１）で表されるナジイミド化合物。
0005315765.tif 000105
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のナジイミド化合物の少なくとも１つを含有する液晶配向剤。
【請求項５】
式（Ａ）で表されるナジイミド化合物の少なくとも１つを含有し、その他の成分として式（Ｂ）で表される化合物、ポリアミック酸もしくはこのポリアミック酸の誘導体であるポリマー、ラジカル重合性モノマー並びにエポキシ化合物からなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物および／またはポリマーを含有する液晶配向剤。
0005315765.tif 000106
（ここに、Ｑは以下に示す基のいずれか１つである。）
0005315765.tif 000107
（ここに、Ｒは炭素数３〜３０のアルキルまたは炭素数３〜３０のアルコキシである。）
0005315765.tif 000108
（ここに、Ｒｂ１およびＲｂ２は独立して水素、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜６のアルケニル、炭素数５〜８のシクロアルキル、アリールまたはベンジルであり；ｎは１または２であり：
ｎが１であるとき、Ｒｂ３は炭素数１〜１２のアルキル、炭素数２〜１２のアルケニル、炭素数５〜８のシクロアルキル、炭素数６〜１２のアリール、ベンジル、−Ｌ１−（Ｏ）ｑ−（Ｌ２Ｏ）ｒ−Ｒｂ４で表される基、−（Ｌ３）ｓ−Ｂ２−Ｒｂ５で表される基、または−Ｂ２−Ｔ−Ｂ１で表される基であり；
これらの式において、Ｌ１は炭素数２〜６のアルキレンであり；ｑは０または１であり；Ｌ２は炭素数２〜６のアルキレンであって、ｒは１〜３０の整数であり；Ｒｂ４は炭素数２〜６のアルキルであり；Ｌ３は炭素数１〜４のアルキレンであって、ｓは０または１であり；Ｒｂ５は炭素数１〜４のアルキルであり；Ｂ２は任意の水素が−ＯＨで置き換えられてもよいフェニレンであり；Ｔは−ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−または−ＳＯ２−であり；そしてＢ１は任意の水素が−ＯＨで置き換えられてもよいフェニルであり；
そして、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数２〜１２のアルケニル、炭素数５〜８のシクロアルキル、炭素数６〜１２のアリール、およびベンジルの任意の水素は−ＯＨで置き換えられてもよく；
ｎが２であるとき、Ｒｂ３は炭素数２〜２０の直鎖アルキレン、炭素数５〜８のシクロアルキレン、炭素数６〜１２のアリーレン、−Ｌ１−（Ｏ）ｑ−（Ｌ２Ｏ）ｒ−Ｌ４−で表される基、−（Ｌ３）ｓ−Ｂ２−Ｌ５−で表される基、−Ｂ２−Ｔ−Ｂ２−で表される基、または−Ｂ２−Ｏ−Ｂ２−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｂ２−Ｏ−Ｂ２−で表される基であり；
これらの式において、Ｌ１、Ｌ２およびＬ４は独立して炭素数２〜６の直鎖アルキレンであり、ｑは０または１であり、そしてｒは１〜３０の整数であり；Ｌ３およびＬ５は独立して炭素数１〜４の直鎖アルキレンであり、ｓは０または１であり、Ｂ２は独立して任意の水素が−ＯＨで置き換えられてもよいフェニレンであり；そしてＴは−ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−または−ＳＯ２−であり；
そして、炭素数５〜８のシクロアルキレンおよび炭素数６〜１２のアリーレンの任意の水素は−ＯＨで置き換えられてもよく、炭素数６〜１２のアリーレンの任意の水素はメチルで置き換えられてもよい。）
【請求項６】
その他の成分が式（Ｂ）で表される化合物の少なくとも１つであり；そして、式（Ａ）で表されるナジイミド化合物の割合がこのナジイミド化合物と式（Ｂ）で表される化合物の合計量に対する重量比で０．０１〜０．９９である、請求項５に記載の液晶配向剤。
【請求項７】
その他の成分が式（Ｂ−１）〜式（Ｂ−３）のいずれか１つで表される化合物であり；そして、式（Ａ）で表されるナジイミド化合物の割合がこのナジイミド化合物と式（Ｂ）で表される化合物の合計量に対する重量比で０．２〜０．９９である、請求項５に記載の液晶配向剤。
0005315765.tif 000109
【請求項８】
その他の成分が式（Ｂ−１）〜式（Ｂ−３）のいずれか１つで表される化合物であり；式（Ａ）で表されるナジイミド化合物が式（Ａ−１−２−１）または式（Ａ−１−５−１）で表される化合物であり；そして、式（Ａ−１−２−１）または式（Ａ−１−５−１）で表されるナジイミド化合物の割合がこのナジイミド化合物と式（Ｂ）で表される化合物の合計量に対する重量比で０．２〜０．９９である、請求項５に記載の液晶配向剤。
0005315765.tif 000110
0005315765.tif 000111
【請求項９】
その他の成分がポリアミック酸とこのポリアミック酸の誘導体とから選ばれる少なくとも１つのポリマーであり；そして、式（Ａ）で表されるナジイミド化合物の割合がこのナジイミド化合物とこのポリマーの合計量に対する重量比で０．０１〜０．９９である、請求項５に記載の液晶配向剤。
【請求項１０】
その他の成分がポリアミック酸とこのポリアミック酸の誘導体とから選ばれる少なくとも１つのポリマーであり；このポリアミック酸が、式（１）〜式（６）の芳香族テトラカルボン酸二無水物の少なくとも１つ、または式（１）〜式（６）の芳香族テトラカルボン酸二無水物の少なくとも１つと式（７）〜式（１４）の芳香族以外のテトラカルボン酸二無水物の少なくとも１つとの混合物と、式（Ｉ）〜式（VII）のそれぞれで表される化合物の群から選ばれる少なくとも１つのジアミンとを反応させて得られるポリアミック酸であり；そして、式（Ａ）で表されるナジイミド化合物の割合がこのナジイミド化合物とこのポリマーの合計量に対する重量比で０．１〜０．９９である、請求項５に記載の液晶配向剤。
0005315765.tif 000112
0005315765.tif 000113
0005315765.tif 000114
（ここに、Ａ１は炭素数２〜１２のアルキレンであり；Ａ２は炭素数１〜１２のアルキレンであり；Ａ３は独立して単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ２−、−Ｓ−（ＣＨ２）ｍ−Ｓ−または炭素数１〜１２のアルキレンであって、ｍは１〜１２の整数であり；シクロヘキサン環またはベンゼン環の任意の水素は、−Ｆ、−ＣＨ３、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、ベンジルまたは４−ヒドロキシベンジルで置き換えられてもよい。）
【請求項１１】
式（Ａ）で表されるナジイミド化合物の割合がこのナジイミド化合物とその他の成分であるポリマーとの合計量に対する重量比で０．２〜０．９９である、請求項１０に記載の液晶配向剤。
【請求項１２】
式（Ａ）におけるＱが次に示す基のいずれか１つである、請求項１０に記載の液晶配向剤。
0005315765.tif 000115
【請求項１３】
ポリアミック酸が式（１）〜式（６）のテトラカルボン酸二無水物の少なくとも１つとジアミンとを反応させて得られるポリマーである、請求項１０〜１２のいずれか１項に記載の液晶配向剤。
【請求項１４】
ポリアミック酸が式（１）のテトラカルボン酸二無水物とジアミンとを反応させて得られるポリマーである、請求項１０〜１２のいずれか１項に記載の液晶配向剤。
【請求項１５】
ポリアミック酸が式（１）〜式（６）のテトラカルボン酸二無水物の少なくとも１つと式（７）〜式（１４）のテトラカルボン酸二無水物の少なくとも１つとの混合物とジアミンとを反応させて得られるポリマーである、請求項１０〜１２のいずれか１項に記載の液晶配向剤。
【請求項１６】
ポリアミック酸が式（１）のテトラカルボン酸二無水物と式（７）〜式（１４）のテトラカルボン酸二無水物の少なくとも１つとの混合物とジアミンとを反応させて得られるポリマーである、請求項１０〜１２のいずれか１項に記載の液晶配向剤。
【請求項１７】
ポリアミック酸が式（１）のテトラカルボン酸二無水物と式（７）のテトラカルボン酸二無水物との混合物とジアミンとを反応させて得られるポリマーである、請求項１０〜１２のいずれか１項のいずれか１項に記載の液晶配向剤。
【請求項１８】
ジアミンが式（IV−１）、式（IV−２）、式（IV−１５）、式（IV−１６）、式（Ｖ−１）〜式（Ｖ−１２）、式（Ｖ−３３）および式（VII−２）の化合物の少なくとも１つである、請求項１０〜１７のいずれか１項に記載の液晶配向剤。
0005315765.tif 000116
【請求項１９】
式（Ａ）で表されるナジイミド化合物の少なくとも１つ、式（Ｂ）で表される化合物の少なくとも１つ、およびポリアミック酸とこのポリアミック酸の誘導体とから選ばれる少なくとも１つのポリマーを含有する組成物であり；このポリアミック酸が、式（１）〜式（６）の芳香族テトラカルボン酸二無水物の少なくとも１つ、または式（１）〜式（６）の芳香族テトラカルボン酸二無水物の少なくとも１つと式（７）〜式（１４）の芳香族以外のテトラカルボン酸二無水物の少なくとも１つとの混合物と、式（Ｉ）〜式（VII）のそれぞれで表される化合物の群から選ばれる少なくとも１つのジアミンとを反応させて得られるポリアミック酸であり；そして、式（Ａ）で表されるナジイミド化合物の割合がこのナジイミド化合物、式（Ｂ）で表される化合物およびこのポリマーの合計量に対する重量比で０．０１〜０．９９である、請求項５に記載の液晶配向剤。
0005315765.tif 000117
0005315765.tif 000118
0005315765.tif 000119
（ここに、Ａ１は炭素数２〜１２のアルキレンであり；Ａ２は炭素数１〜１２のアルキレンであり；Ａ３は独立して単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ２−、−Ｓ−（ＣＨ２）ｍ−Ｓ−または炭素数１〜１２のアルキレンであって、ｍは１〜１２の整数であり；シクロヘキサン環またはベンゼン環の任意の水素は、−Ｆ、−ＣＨ３、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、ベンジルまたは４−ヒドロキシベンジルで置き換えられてもよい。）
【請求項２０】
その他の成分がラジカル重合性モノマーの少なくとも１つであり；そして、式（Ａ）で表されるナジイミド化合物の割合がこのナジイミド化合物とその他の成分であるラジカル重合性モノマーとの合計量に対する重量比で０．２〜０．９９である、請求項５に記載の液晶配向剤。
【請求項２１】
式（Ａ）におけるＱが次に示す基のいずれか１つである、請求項２０に記載の液晶配向剤。
0005315765.tif 000120
【請求項２２】
その他の成分がエポキシ化合物の少なくとも１つであり；そして、式（Ａ）で表されるナジイミド化合物の割合がこのナジイミド化合物とその他の成分であるエポキシ化合物との合計量に対する重量比で０．２〜０．９９である、請求項５に記載の液晶配向剤。
【請求項２３】
式（Ａ）におけるＱが次に示す基のいずれか１つである、請求項２２に記載の液晶配向剤。
0005315765.tif 000121
【請求項２４】
請求項４〜２３のいずれか１項に記載の液晶配向剤を基板上に塗布し、膜の状態で焼成することによって形成される液晶配向膜。
【請求項２５】
対向配置されている一対の基板と、前記一対の基板それぞれの対向している面の一方又は両方に形成されている電極と、前記一対の基板それぞれの対向している面に形成された液晶配向膜と、前記一対の基板間に形成された液晶層とを有する液晶表示素子において、前記液晶配向膜が請求項２４に記載の液晶配向膜であることを特徴とする液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規アリル置換ナジイミド化合物、およびその液晶分野における用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示素子は、ノートパソコンやデスクトップパソコンのモニターをはじめ、ビデオカメラのビューファインダー、投写型のディスプレイ等の様々な液晶表示装置に使われており、最近ではテレビとしても用いられるようになってきた。さらに、光プリンターヘッド、光フーリエ変換素子、ライトバルブ等のオプトエレクトロニクス関連素子としても利用されている。
【０００３】
液晶表示素子は、通常は、１）対向配置されている一対の基板、２）前記一対の基板それぞれの対向している面の一方または両方に形成されている電極、３）前記一対の基板それぞれの対向している面に形成された液晶配向膜、および４）前記一対の基板間に形成された液晶層、を有する。
【０００４】
従来の液晶表示素子としてはネマチック液晶を用いた表示素子が主流であり、１）９０度ツイストしたＴＮ（Twisted Nematic）型液晶表示素子、２）通常１８０度以上ツイストしたＳＴＮ（Super Twisted Nematic）型液晶表示素子、３）薄膜トランジスタを使用したいわゆるＴＦＴ（Thin Film Transistor）型液晶表示素子が実用化されている。これらの液晶表示素子は、画像が適正に視認できる視野角が狭く、斜め方向から見たときに、輝度やコントラストの低下および中間調での輝度反転を生じるという欠点を有している。
【０００５】
近年、この視野角の問題については、１）光学補償フィルムを用いたＴＮ−ＴＦＴ型液晶表示素子、２）垂直配向と光学補償フィルムを用いたＶＡ（Vertical Alignment）型液晶表示素子、３）垂直配向と突起構造物の技術を併用したＭＶＡ（Multi Domain Vertical Alignment）型液晶表示素子、または４）横電界方式のＩＰＳ（In-Plane Switching）型液晶表示素子、５）ＥＣＢ（Electrically Controlled Birefringence）型液晶表示素子、６）光学補償ベンド（Optically Compensated BendまたはOptically self-Compensated Birefringence：ＯＣＢ）型液晶表示素子等の技術により改良されており、改良された技術が実用化、または検討されている。
【０００６】
液晶表示素子の技術の発展は、単にこれらの駆動方式や素子構造の改良のみならず、液晶表示素子に使用される構成部材の改良によっても達成されている。液晶表示素子に使用される構成部材のなかでも、特に液晶配向膜は、液晶表示素子の表示品位に係わる重要な要素の一つであり、液晶表示素子の高品質化に伴って液晶配向膜の役割が年々重要になってきている。
【０００７】
液晶配向膜は、液晶配向剤より調製される。現在、主として用いられている液晶配向剤は、ポリアミック酸または可溶性のポリイミドを有機溶剤に溶解させた溶液である。このような溶液を基板に塗布した後、加熱等の手段により成膜してポリイミド系配向膜を形成する。ポリアミック酸以外の種々の液晶配向剤も検討されているが、耐熱性、耐薬品性（耐液晶性）、塗布性、液晶配向性、電気特性、光学特性、表示特性等の点から、ほとんど実用化されていない。
【０００８】
液晶表示素子の表示品位を向上させるために液晶配向膜に要求される重要な特性として、電圧保持率が挙げられる。電圧保持率が低いと、フレーム期間中に液晶にかかる電圧が低下し、結果として輝度が低下して正常な諧調表示に支障をきたすことがある。また、例え初期の配向状態が良くても、高温加速試験後の配向状態が悪くなり、正常に表示品位を維持することが難しい場合は問題である。
【０００９】
これらの問題を解決する試みとして、最近ではいくつかの方法が提案されている。
１）液晶配向膜を形成させるための、物性の異なる二以上のポリアミック酸を組み合わせて含むポリアミック酸組成物が知られている（例えば特許文献１および２参照）。
２）ポリアミック酸とポリアミドを含むポリマー成分と、溶剤とを含有するワニス組成物が知られている（例えば特許文献３参照）。
３）物性の異なる二以上のポリアミック酸およびポリアミド、ならびに溶剤を含有するワニス組成物が知られている（例えば特許文献４参照）。
４）特定の構造を有するジアミンを用いて合成されるポリアミック酸等を主成分とするポリマー混合物を含むワニス組成物が知られている（例えば特許文献５参照）。
しかしながら、これらの先行技術によって、電圧保持率および高温加速試験後の配向状態の問題は十分に解決されていない。
【００１０】
【特許文献１】特開平１１−１９３３４５号公報
【特許文献２】特開平１１−１９３３４７号公報
【特許文献３】国際公開２０００／６１６８４号パンフレット
【特許文献４】国際公開２００１／００７３３号パンフレット
【特許文献５】特開２００２−１６２６３０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
上記状況を考慮して、電圧保持率および長期信頼性の問題が改善された液晶表示素子用の液晶配向剤、それを用いて形成される液晶配向膜、およびそれを具備した液晶表示素子の開発が望まれている。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、前記課題を解決するべく鋭意研究を行った。その結果、新規アリル置換ナジイミド化合物を含有する液晶配向剤を用いて液晶配向膜とすることにより、この配向膜を有する液晶表示素子に、良好な電圧保持率および長期信頼性を付与することができることを見出し、本発明を完成させた。
【００１３】
本発明のアリル置換ナジイミド化合物は次の［１］項で示される。
［１］  式（Ａ）で表されるナジイミド化合物。
0005315765.tif 000002
（ここに、Ｑは炭素数３以上の側鎖基を有する２価の基である。）
【発明の効果】
【００１４】
本発明により、電圧保持率が高く、その長期信頼性の良好な、種々の駆動方式の液晶表示素子を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
まず最初に、本発明で用いる用語について説明する。
「ナジイミド化合物」は、下記のナジイミド基を有する化合物を意味する。そして、このナジイミド基における置換基の結合位置は、１、５または７位である。
0005315765.tif 000003
「エポキシ化合物」はオキシラン環を少なくとも１つ有する化合物を意味する。
六角形で囲んだＢ、Ｃなどの記号はそれぞれ環Ｂ、環Ｃなどを意味する。
環構造の基の炭素原子の位置に結合手が固定されていない置換基または遊離基は、その環構造の基とのそれらの結合位置が任意であることを意味する。
化学式を定義する際に用いる「任意の」は、位置だけでなく個数についても任意であることを示す。更に、任意のＡがＢ、ＣまたはＤで置き換えられてもよいという表現は、任意のＡがＢで置き換えられる場合、任意のＡがＣで置き換えられる場合および任意のＡがＤで置き換えられる場合に加えて、複数のＡがＢ〜Ｄの少なくとも２つで置き換えられる場合をも含むことを意味する。
式（Ａ）で表される化合物を化合物（Ａ）と略すことがある。この略記法は他の式で表される化合物にも適用することがある。
化学式におけるＭｅはメチルを、Ｐｈはフェニルを示す。
【００１６】
本発明は、前記の［１］項と次に示す［２］〜［３５］項で構成される。
［２］  Ｑが式（Ａ−１）〜式（Ａ−５）のいずれか１つで表される基である、［１］項に記載のナジイミド化合物。
0005315765.tif 000004
（ここに、Ｒ１は単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−または炭素数１〜６のアルキレンであり；Ｒ２はステロイド骨格を有する基、炭素数１〜３０のアルキル、フェニルまたは式（Ｄ−１）で表される基であり；このアルキルの炭素数が２〜６であるとき、その任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、そしてこのフェニルの任意の水素はフッ素、メチル、メトキシ、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシまたはトリフルオロメトキシで置き換えられてもよく；そして、Ｒ１およびＲ２の炭素数の合計は３以上であり；
0005315765.tif 000005
ここに、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は独立して単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、炭素数１〜４のアルキレン、炭素数１〜３のオキシアルキレンまたは炭素数１〜３のアルキレンオキシであり；Ｒ１６およびＲ１７は独立してフッ素またはメチルであり；Ｒ１８は水素、フッ素、塩素、シアノ、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜３０のアルコキシ、または炭素数２〜３０のアルコキシアルキルであり、そしてこれらのアルキル、アルコキシおよびアルコキシアルキルにおける任意の−ＣＨ２−はジフルオロメチレンまたは式（Ｄ−２）で表される基で置き換えられてもよく；環Ｂおよび環Ｃは独立して１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり；ｅ、ｆおよびｇは独立して０〜３の整数であって、これらの合計は１以上であり；ｍ１およびｍ２は独立して０、１または２であり；
0005315765.tif 000006
ここに、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２は、独立して炭素数１〜１０のアルキルまたはフェニルであり、そしてｎは１〜３０の整数である。）
0005315765.tif 000007
（ここに、Ｒ３は独立して水素またはメチルであり；Ｒ４は水素、炭素数１〜３０のアルキル、または炭素数２〜３０のアルケニルであり；そして、Ｒ５は独立して単結合、−ＣＯ−または−ＣＨ２−である。）
0005315765.tif 000008
（ここに、Ｒ３は独立して水素またはメチルであり；Ｒ４は水素、炭素数１〜３０のアルキル、または炭素数２〜３０のアルケニルであり；Ｒ５は独立して単結合、−ＣＯ−または−ＣＨ２−であり；そして、Ｒ６およびＲ７は独立して水素、炭素数１〜３０のアルキル、またはフェニルである。）
0005315765.tif 000009
（ここに、Ｒ８は水素または炭素数１〜３０のアルキルであり、このアルキルの任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；Ｒ９は独立して−Ｏ−または炭素数１〜６のアルキレンであり；環Ａは１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり；ａは０または１であり；ｂは０、１または２であり；そして、ｃは独立して０または１である。）
0005315765.tif 000010
（ここに、Ｒ１０は炭素数３〜３０のアルキルまたは炭素数３〜３０のフッ素化アルキルであり；Ｒ１１は水素、炭素数１〜３０のアルキルまたは炭素数１〜３０のフッ素化アルキルであり；Ｒ１２は独立して−Ｏ−または炭素数１〜６のアルキレンであり；そして、ｄは独立して０または１である。）
【００１７】
［３］  Ｑが式（Ａ−１）で表される基である、［２］項に記載のナジイミド化合物。
【００１８】
［４］  Ｑが式（Ａ−１）で表される基であり、Ｒ１が単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＨ２Ｏ−またはメチレンであり；Ｒ２がステロイド骨格を有する基、炭素数１〜３０のアルキル、または式（Ｄ−１−１）で表される基である、［２］項に記載のナジイミド化合物。
0005315765.tif 000011
0005315765.tif 000012
（ここに、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は独立して単結合または炭素数１〜４のアルキレンであり；Ｒ１８は炭素数１〜３０のアルキル、または炭素数１〜３０のアルコキシであり、そしてこれらのアルキルおよびアルコキシにおける１つの−ＣＨ２−は式（Ｄ−２−１）で表される基で置き換えられてもよく；環Ｂおよび環Ｃは独立して１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり；ｅ、ｆおよびｇは独立して０〜３の整数であって、これらの合計は１〜３である。）
【００１９】
［５］  Ｑが式（Ａ−１）で表される基であり、Ｒ１が単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＨ２Ｏ−またはメチレンであり；Ｒ２が炭素数１〜３０のアルキル、または式（Ｄ−１−１）で表される基である、［２］項に記載のナジイミド化合物。
0005315765.tif 000013
（ここに、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は独立して単結合または炭素数１〜４のアルキレンであり；Ｒ１８は炭素数１〜３０のアルキル、または炭素数１〜３０のアルコキシであり；環Ｂおよび環Ｃは独立して１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり；そして、ｅ、ｆおよびｇは独立して０〜３の整数であって、これらの合計は１〜３である。）
【００２０】
［６］  Ｑが次に示す基のいずれか１つである、［５］項に記載のナジイミド化合物。
0005315765.tif 000014
（ここに、Ｒは炭素数３〜３０のアルキルまたは炭素数３〜３０のアルコキシである。）
【００２１】
［７］  式（Ａ−１−２−１）で表されるナジイミド化合物。
0005315765.tif 000015
【００２２】
［８］  式（Ａ−１−５−１）で表されるナジイミド化合物。
0005315765.tif 000016
【００２３】
［９］  ［１］〜［８］のいずれか１項に記載のナジイミド化合物の少なくとも１つを含有する液晶配向剤。
【００２４】
［１０］  式（Ａ）で表されるナジイミド化合物の少なくとも１つを含有し、その他の成分として式（Ｂ）で表される化合物、ポリアミック酸もしくはこのポリアミック酸の誘導体であるポリマー、ラジカル重合性モノマー並びにエポキシ化合物からなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物および／またはポリマーを含有する液晶配向剤。
0005315765.tif 000017
（ここに、Ｑは炭素数３以上の側鎖基を有する２価の基である。）
0005315765.tif 000018
（ここに、Ｒｂ１およびＲｂ２は独立して水素、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜６のアルケニル、炭素数５〜８のシクロアルキル、アリールまたはベンジルであり；ｎは１または２であり：
ｎが１であるとき、Ｒｂ３は炭素数１〜１２のアルキル、炭素数２〜１２のアルケニル、炭素数５〜８のシクロアルキル、炭素数６〜１２のアリール、ベンジル、−Ｌ１−（Ｏ）ｑ−（Ｌ２Ｏ）ｒ−Ｒｂ４で表される基、−（Ｌ３）ｓ−Ｂ２−Ｒｂ５で表される基、または−Ｂ２−Ｔ−Ｂ１で表される基であり；
これらの式において、Ｌ１は炭素数２〜６のアルキレンであり；ｑは０または１であり；Ｌ２は炭素数２〜６のアルキレンであって、ｒは１〜３０の整数であり；Ｒｂ４は炭素数２〜６のアルキルであり；Ｌ３は炭素数１〜４のアルキレンであって、ｓは０または１であり；Ｒｂ５は炭素数１〜４のアルキルであり；Ｂ２は任意の水素が−ＯＨで置き換えられてもよいフェニレンであり；Ｔは−ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−または−ＳＯ２−であり；そしてＢ１は任意の水素が−ＯＨで置き換えられてもよいフェニルであり；
そして、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数２〜１２のアルケニル、炭素数５〜８のシクロアルキル、炭素数６〜１２のアリール、およびベンジルの任意の水素は−ＯＨで置き換えられてもよく；
ｎが２であるとき、Ｒｂ３は炭素数２〜２０の直鎖アルキレン、炭素数５〜８のシクロアルキレン、炭素数６〜１２のアリーレン、−Ｌ１−（Ｏ）ｑ−（Ｌ２Ｏ）ｒ−Ｌ４−で表される基、−（Ｌ３）ｓ−Ｂ２−Ｌ５−で表される基、−Ｂ２−Ｔ−Ｂ２−で表される基、または−Ｂ２−Ｏ−Ｂ２−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｂ２−Ｏ−Ｂ２−で表される基であり；
これらの式において、Ｌ１、Ｌ２およびＬ４は独立して炭素数２〜６の直鎖アルキレンであり、ｑは０または１であり、そしてｒは１〜３０の整数であり；Ｌ３およびＬ５は独立して炭素数１〜４の直鎖アルキレンであり、ｓは０または１であり、Ｂ２は独立して任意の水素が−ＯＨで置き換えられてもよいフェニレンであり；そしてＴは−ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−または−ＳＯ２−であり；
そして、炭素数５〜８のシクロアルキレンおよび炭素数６〜１２のアリーレンの任意の水素は−ＯＨで置き換えられてもよく、炭素数６〜１２のアリーレンの任意の水素はメチルで置き換えられてもよい。）
【００２５】
［１１］  その他の成分が式（Ｂ）で表される化合物の少なくとも１つであり；そして、式（Ａ）で表されるナジイミド化合物の割合がこのナジイミド化合物と式（Ｂ）で表される化合物の合計量に対する重量比で０．０１〜０．９９である、［１０］項に記載の液晶配向剤。
【００２６】
［１２］  その他の成分が式（Ｂ）で表される化合物の少なくとも１つであり；式（Ａ）におけるＱが式（Ａ−１）で表される基であり；そして、式（Ａ）で表されるナジイミド化合物の割合がこのナジイミド化合物と式（Ｂ）で表される化合物の合計量に対する重量比で０．１〜０．９９である、［１０］項に記載の液晶配向剤。
0005315765.tif 000019
（ここに、Ｒ１は単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−または炭素数１〜６のアルキレンであり；Ｒ２はステロイド骨格を有する基、炭素数１〜３０のアルキル、フェニルまたは式（Ｄ−１）で表される基であり；このアルキルの炭素数が２〜６であるとき、その任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、そしてこのフェニルの任意の水素はフッ素、メチル、メトキシ、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシまたはトリフルオロメトキシで置き換えられてもよく；そして、Ｒ１およびＲ２の炭素数の合計は３以上である。）
0005315765.tif 000020
（ここに、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は独立して単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、炭素数１〜４のアルキレン、炭素数１〜３のオキシアルキレンまたは炭素数１〜３のアルキレンオキシであり；Ｒ１６およびＲ１７は独立して水素、フッ素またはメチルであり；Ｒ１８は水素、フッ素、塩素、シアノ、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜３０のアルコキシ、または炭素数２〜３０のアルコキシアルキルであり、そしてこれらのアルキル、アルコキシおよびアルコキシアルキルにおける任意の−ＣＨ２−はジフルオロメチレンまたは式（Ｄ−２）で表される基で置き換えられてもよく；環Ｂおよび環Ｃは独立して１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり；ｅ、ｆおよびｇは独立して０〜３の整数であって、これらの合計は１以上であり；ｍ１およびｍ２は独立して０、１または２である。）
0005315765.tif 000021
（ここに、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２は、独立して炭素数１〜１０のアルキルまたはフェニルであり、そしてｎは１〜３０の整数である。）
【００２７】
［１３］  その他の成分が式（Ｂ）で表される化合物の少なくとも１つであり、式（Ａ）におけるＱが式（Ａ−１）で表される基であり、式（Ａ）で表されるナジイミド化合物の割合がこのナジイミド化合物と式（Ｂ）で表される化合物の合計量に対する重量比で０．１〜０．９９であって；式（Ａ−１）において、Ｒ１が単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＨ２Ｏ−またはメチレンであり；Ｒ２がステロイド骨格を有する基、炭素数１〜３０のアルキル、または式（Ｄ−１−１）で表される基である、［１２］項に記載の液晶配向剤。
0005315765.tif 000022
0005315765.tif 000023
（ここに、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は独立して単結合または炭素数１〜４のアルキレンであり；Ｒ１８は炭素数１〜３０のアルキル、または炭素数１〜３０のアルコキシであり、そしてこれらのアルキルおよびアルコキシにおける１つの−ＣＨ２−は式（Ｄ−２−１）で表される基で置き換えられてもよく；環Ｂおよび環Ｃは独立して１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり；そして、ｅ、ｆおよびｇは独立して０〜３の整数であって、これらの合計は１〜３である。）
【００２８】
［１４］  その他の成分が式（Ｂ）で表される化合物の少なくとも１つであり、式（Ａ）におけるＱが式（Ａ−１）で表される基であり、式（Ａ）で表されるナジイミド化合物の割合がこのナジイミド化合物と式（Ｂ）で表される化合物の合計量に対する重量比で０．１〜０．９９であって；式（Ａ−１）において、Ｒ１が単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＨ２Ｏ−またはメチレンであり；Ｒ２が炭素数１〜３０のアルキル、または式（Ｄ−１−１）で表される基である、［１２］項に記載の液晶配向剤。
0005315765.tif 000024
（ここに、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は独立して単結合または炭素数１〜４のアルキレンであり；Ｒ１８は炭素数１〜３０のアルキル、または炭素数１〜３０のアルコキシであり；環Ｂおよび環Ｃは独立して１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり；そして、ｅ、ｆおよびｇは独立して０〜３の整数であって、これらの合計は１〜３である。）
【００２９】
［１５］  その他の成分が式（Ｂ−１）〜式（Ｂ−３）のいずれか１つで表される化合物であり；式（Ａ）におけるＱが次に示す基のいずれか１つであり；そして、式（Ａ）で表されるナジイミド化合物の割合がこのナジイミド化合物と式（Ｂ）で表される化合物の合計量に対する重量比で０．２〜０．９９である、［１０］項に記載の液晶配向剤。
0005315765.tif 000025
（ここに、Ｒは炭素数３〜３０のアルキルまたは炭素数３〜３０のアルコキシである。）
0005315765.tif 000026
【００３０】
［１６］  その他の成分が式（Ｂ−１）〜式（Ｂ−３）のいずれか１つで表される化合物であり；式（Ａ）で表されるナジイミド化合物が式（Ａ−１−２−１）または式（Ａ−１−５−１）で表される化合物であり；そして、式（Ａ−１−２−１）または式（Ａ−１−５−１）で表されるナジイミド化合物の割合がこのナジイミド化合物と式（Ｂ）で表される化合物の合計量に対する重量比で０．２〜０．９９である、［１０］項に記載の液晶配向剤。
0005315765.tif 000027
0005315765.tif 000028
【００３１】
［１７］  その他の成分がポリアミック酸とこのポリアミック酸の誘導体とから選ばれる少なくとも１つのポリマーであり；そして、式（Ａ）で表されるナジイミド化合物の割合がこのナジイミド化合物とこのポリマーの合計量に対する重量比で０．０１〜０．９９である、［１０］項に記載の液晶配向剤。
【００３２】
［１８］  その他の成分がポリアミック酸とこのポリアミック酸の誘導体とから選ばれる少なくとも１つのポリマーであり；このポリアミック酸が、式（１）〜式（６）の芳香族テトラカルボン酸二無水物の少なくとも１つ、または式（１）〜式（６）の芳香族テトラカルボン酸二無水物の少なくとも１つと式（７）〜式（１４）の芳香族以外のテトラカルボン酸二無水物の少なくとも１つとの混合物と、式（Ｉ）〜式（VII）のそれぞれで表される化合物の群から選ばれる少なくとも１つのジアミンとを反応させて得られるポリアミック酸であり；式（Ａ）におけるＱが式（Ａ−１）で表される基であり；そして、式（Ａ）で表されるナジイミド化合物の割合がこのナジイミド化合物とこのポリマーの合計量に対する重量比で０．１〜０．９９である、［１０］項に記載の液晶配向剤。
0005315765.tif 000029
0005315765.tif 000030
0005315765.tif 000031
（ここに、Ａ１は炭素数２〜１２のアルキレンであり；Ａ２は炭素数１〜１２のアルキレンであり；Ａ３は独立して単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ２−、−Ｓ−（ＣＨ２）ｍ−Ｓ−または炭素数１〜１２のアルキレンであって、ｍは１〜１２の整数であり；シクロヘキサン環またはベンゼン環の任意の水素は、−Ｆ、−ＣＨ３、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、ベンジルまたは４−ヒドロキシベンジルで置き換えられてもよい。）
0005315765.tif 000032
（ここに、Ｒ１は単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−または炭素数１〜６のアルキレンであり；Ｒ２はステロイド骨格を有する基、炭素数１〜３０のアルキル、フェニルまたは式（Ｄ−１）で表される基であり；このアルキルの炭素数が２〜６であるとき、その任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、そしてこのフェニルの任意の水素はフッ素、メチル、メトキシ、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシまたはトリフルオロメトキシで置き換えられてもよく；そして、Ｒ１およびＲ２の炭素数の合計は３以上である。）
0005315765.tif 000033
（ここに、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は独立して単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、炭素数１〜４のアルキレン、炭素数１〜３のオキシアルキレンまたは炭素数１〜３のアルキレンオキシであり；Ｒ１６およびＲ１７は独立して水素、フッ素またはメチルであり；Ｒ１８は水素、フッ素、塩素、シアノ、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜３０のアルコキシ、または炭素数２〜３０のアルコキシアルキルであり、そしてこれらのアルキル、アルコキシおよびアルコキシアルキルにおける任意の−ＣＨ２−はジフルオロメチレンまたは式（Ｄ−２）で表される基で置き換えられてもよく；環Ｂおよび環Ｃは独立して１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり；ｅ、ｆおよびｇは独立して０〜３の整数であって、これらの合計は１以上であり；そして、ｍ１およびｍ２は独立して０、１または２である。）
0005315765.tif 000034
（ここに、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２は、独立して炭素数１〜１０のアルキルまたはフェニルであり、そしてｎは１〜３０の整数である。）
【００３３】
［１９］  式（Ａ−１）において、Ｒ１が単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＨ２Ｏ−またはメチレンであり、Ｒ２がステロイド骨格を有する基、炭素数１〜３０のアルキル、または式（Ｄ−１−１）で表される基である、［１８］項に記載の液晶配向剤。
0005315765.tif 000035
0005315765.tif 000036
（ここに、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は独立して単結合または炭素数１〜４のアルキレンであり；Ｒ１８は炭素数１〜３０のアルキル、または炭素数１〜３０のアルコキシであり、そしてこれらのアルキルおよびアルコキシにおける１つの−ＣＨ２−は式（Ｄ−２−１）で表される基で置き換えられてもよく；環Ｂおよび環Ｃは独立して１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり；そして、ｅ、ｆおよびｇは独立して０〜３の整数であって、これらの合計は１〜３である。）
【００３４】
［２０］  式（Ａ−１）において、Ｒ１が単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＨ２Ｏ−またはメチレンであり、Ｒ２が炭素数１〜３０のアルキル、または式（Ｄ−１−１）で表される基である、［１８］項に記載の液晶配向剤。
0005315765.tif 000037
（ここに、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は独立して単結合または炭素数１〜４のアルキレンであり；Ｒ１８は炭素数１〜３０のアルキル、または炭素数１〜３０のアルコキシであり；環Ｂおよび環Ｃは独立して１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり；そして、ｅ、ｆおよびｇは独立して０〜３の整数であって、これらの合計は１〜３である。）
【００３５】
［２１］  式（Ａ）におけるＱが次に示す基のいずれか１つであり；そして式（Ａ）で表されるナジイミド化合物の割合がこのナジイミド化合物とその他の成分であるポリマーとの合計量に対する重量比で０．２〜０．９９である、［１８］項に記載の液晶配向剤。
0005315765.tif 000038
（ここに、Ｒは炭素数３〜３０のアルキルまたは炭素数３〜３０のアルコキシである。）
【００３６】
［２２］  式（Ａ）におけるＱが次に示す基のいずれか１つである、［２１］項に記載の液晶配向剤。
0005315765.tif 000039
【００３７】
［２３］  ポリアミック酸が式（１）〜式（６）のテトラカルボン酸二無水物の少なくとも１つとジアミンとを反応させて得られるポリマーである、［１８］〜［２２］のいずれか１項に記載の液晶配向剤。
【００３８】
［２４］  ポリアミック酸が式（１）のテトラカルボン酸二無水物とジアミンとを反応させて得られるポリマーである、［１８］〜［２２］のいずれか１項に記載の液晶配向剤。
【００３９】
［２５］  ポリアミック酸が式（１）〜式（６）のテトラカルボン酸二無水物の少なくとも１つと式（７）〜式（１４）のテトラカルボン酸二無水物の少なくとも１つとの混合物とジアミンとを反応させて得られるポリマーである、［１８］〜［２２］のいずれか１項に記載の液晶配向剤。
【００４０】
［２６］  ポリアミック酸が式（１）のテトラカルボン酸二無水物と式（７）〜式（１４）のテトラカルボン酸二無水物の少なくとも１つとの混合物とジアミンとを反応させて得られるポリマーである、［１８］〜［２２］のいずれか１項に記載の液晶配向剤。
【００４１】
［２７］  ポリアミック酸が式（１）のテトラカルボン酸二無水物と式（７）のテトラカルボン酸二無水物との混合物とジアミンとを反応させて得られるポリマーである、［１８］〜［２２］のいずれか１項に記載の液晶配向剤。
【００４２】
［２８］  ジアミンが式（IV−１）、式（IV−２）、式（IV−１５）、式（IV−１６）、式（Ｖ−１）〜式（Ｖ−１２）、式（Ｖ−３３）および式（VII−２）の化合物の少なくとも１つである、［１８］〜［２７］のいずれか１項項に記載の液晶配向剤。
0005315765.tif 000040
【００４３】
［２９］  式（Ａ）で表されるナジイミド化合物の少なくとも１つ、式（Ｂ）で表される化合物の少なくとも１つ、およびポリアミック酸とこのポリアミック酸の誘導体とから選ばれる少なくとも１つのポリマーを含有する組成物であり；このポリアミック酸が、式（１）〜式（６）の芳香族テトラカルボン酸二無水物の少なくとも１つ、または式（１）〜式（６）の芳香族テトラカルボン酸二無水物の少なくとも１つと式（７）〜式（１４）の芳香族以外のテトラカルボン酸二無水物の少なくとも１つとの混合物と、式（Ｉ）〜式（VII）のそれぞれで表される化合物の群から選ばれる少なくとも１つのジアミンとを反応させて得られるポリアミック酸であり；そして、式（Ａ）で表されるナジイミド化合物の割合がこのナジイミド化合物、式（Ｂ）で表される化合物およびこのポリマーの合計量に対する重量比で０．０１〜０．９９である、［１０］項に記載の液晶配向剤。
0005315765.tif 000041
0005315765.tif 000042
0005315765.tif 000043
（ここに、Ａ１は炭素数２〜１２のアルキレンであり；Ａ２は炭素数１〜１２のアルキレンであり；Ａ３は独立して単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ２−、−Ｓ−（ＣＨ２）ｍ−Ｓ−または炭素数１〜１２のアルキレンであって、ｍは１〜１２の整数であり；シクロヘキサン環またはベンゼン環の任意の水素は、−Ｆ、−ＣＨ３、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、ベンジルまたは４−ヒドロキシベンジルで置き換えられてもよい。）
0005315765.tif 000044
（ここに、Ｒ１は単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−または炭素数１〜６のアルキレンであり；Ｒ２はステロイド骨格を有する基、炭素数１〜３０のアルキル、フェニルまたは式（Ｄ−１）で表される基であり；このアルキルの炭素数が２〜６であるとき、その任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、そしてこのフェニルの任意の水素はフッ素、メチル、メトキシ、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシまたはトリフルオロメトキシで置き換えられてもよく；そして、Ｒ１およびＲ２の炭素数の合計は３以上である。）
0005315765.tif 000045
（ここに、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は独立して単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、炭素数１〜４のアルキレン、炭素数１〜３のオキシアルキレンまたは炭素数１〜３のアルキレンオキシであり；Ｒ１６およびＲ１７は独立して水素、フッ素またはメチルであり；Ｒ１８は水素、フッ素、塩素、シアノ、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜３０のアルコキシ、または炭素数２〜３０のアルコキシアルキルであり、そしてこれらのアルキル、アルコキシおよびアルコキシアルキルにおける任意の−ＣＨ２−はジフルオロメチレンまたは式（Ｄ−２）で表される基で置き換えられてもよく；環Ｂおよび環Ｃは独立して１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり；ｅ、ｆおよびｇは独立して０〜３の整数であって、これらの合計は１以上であり；そして、ｍ１およびｍ２は独立して０、１または２である。）
0005315765.tif 000046
（ここに、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２は、独立して炭素数１〜１０のアルキルまたはフェニルであり、そしてｎは１〜３０の整数である。）
【００４４】
［３０］  その他の成分がラジカル重合性モノマーの少なくとも１つであり；式（Ａ）におけるＱが次に示す基のいずれか１つであり；そして、式（Ａ）で表されるナジイミド化合物の割合がこのナジイミド化合物とその他の成分であるラジカル重合性モノマーとの合計量に対する重量比で０．２〜０．９９である、［１０］項に記載の液晶配向剤。
0005315765.tif 000047
（ここに、Ｒは炭素数３〜３０のアルキルまたは炭素数３〜３０のアルコキシである。）
【００４５】
［３１］  式（Ａ）におけるＱが次に示す基のいずれか１つである、［３０］項に記載の液晶配向剤。
0005315765.tif 000048
【００４６】
［３２］  その他の成分がエポキシ化合物の少なくとも１つであり；式（Ａ）におけるＱが次に示す基のいずれか１つであり；そして、式（Ａ）で表されるナジイミド化合物の割合がこのナジイミド化合物とその他の成分であるエポキシ化合物との合計量に対する重量比で０．２〜０．９９である、［１０］項に記載の液晶配向剤。
0005315765.tif 000049
（ここに、Ｒは炭素数３〜３０のアルキルまたは炭素数３〜３０のアルコキシである。）
【００４７】
［３３］  式（Ａ）におけるＱが次に示す基のいずれか１つである、［３２］項に記載の液晶配向剤。
0005315765.tif 000050
【００４８】
［３４］  ［９］〜［３３］のいずれか１項に記載の液晶配向剤を基板上に塗布し、膜の状態で焼成することによって形成される液晶配向膜。
【００４９】
［３５］  対向配置されている一対の基板と、前記一対の基板それぞれの対向している面の一方または両方に形成されている電極と、前記一対の基板それぞれの対向している面に形成された液晶配向膜と、前記一対の基板間に形成された液晶層とを有する液晶表示素子において、前記液晶配向膜が［３４］項に記載の液晶配向膜であることを特徴とする液晶表示素子。
【００５０】
本発明のアリル置換ナジイミド化合物は、式（Ａ）で表される。
0005315765.tif 000051
（ここに、Ｑは炭素数３以上の側鎖基を有する２価の基である。）
即ち、本発明のアリル置換ナジイミド化合物はアリル基を有する２つのナジイミド基を炭素数３以上の側鎖基を有する２価の基で結合させた構造を有する。この側鎖基の炭素数は６以上であることが好ましい。
【００５１】
このような側鎖基を有する２価の基の好ましい例は、式（Ａ−１）〜式（Ａ−５）のそれぞれで表される基である。
0005315765.tif 000052
0005315765.tif 000053
0005315765.tif 000054
0005315765.tif 000055
0005315765.tif 000056
【００５２】
これらの基の中で、式（Ａ−１）で表される基が最も好ましい。まず、式（Ａ−１）について説明する。
0005315765.tif 000057
式（Ａ−１）において、Ｒ１は単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−または炭素数１〜６のアルキレンである。Ｒ１の好ましい例は、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＨ２Ｏ−または−ＣＨ２−であり、最も好ましい例は−ＣＨ２−である。
【００５３】
式（Ａ−１）におけるＲ２は、ステロイド骨格を有する基、炭素数１〜３０のアルキル、フェニルまたは式（Ｄ−１）で表される基であり、前記のＲ１とＲ２の炭素数の合計は３以上である。そして、この炭素数１〜３０のアルキルにおいて、炭素数が２〜６であるとき、その任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、そしてこのフェニルの任意の水素はフッ素、メチル、メトキシ、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシまたはトリフルオロメトキシで置き換えられてもよい。
0005315765.tif 000058
【００５４】
式（Ｄ−１）において、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は独立して単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、炭素数１〜４のアルキレン、炭素数１〜３のオキシアルキレンまたは炭素数１〜３のアルキレンオキシであり、Ｒ１６およびＲ１７は独立してフッ素またはメチルであり、Ｒ１８は水素、フッ素、塩素、シアノ、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜３０のアルコキシ、または炭素数２〜３０のアルコキシアルキルであり、そしてこれらのアルキル、アルコキシおよびアルコキシアルキルにおける任意の−ＣＨ２−はジフルオロメチレンまたは式（Ｄ−２）で表される基で置き換えられてもよい。環Ｂおよび環Ｃは独立して１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンである。ｅ、ｆおよびｇは独立して０〜３の整数であって、これらの合計は１以上である。そして、ｍ１およびｍ２は独立して０、１または２である。
0005315765.tif 000059
（ここに、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２は、独立して炭素数１〜１０のアルキルまたはフェニルであり、そしてｎは１〜３０の整数である。）
【００５５】
Ｒ２の好ましい例は、ステロイド骨格を有する基、炭素数１〜３０のアルキル、または式（Ｄ−１−１）で表される基である。
0005315765.tif 000060
0005315765.tif 000061
式（Ｄ−１−１）において、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は独立して単結合または炭素数１〜４のアルキレンであり；Ｒ１８は炭素数１〜３０のアルキル、または炭素数１〜３０のアルコキシであり、そしてこれらのアルキルおよびアルコキシにおける１つの−ＣＨ２−は式（Ｄ−２−１）で表される基で置き換えられてもよく；環Ｂおよび環Ｃは独立して１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり；ｅ、ｆおよびｇは独立して０〜３の整数であって、これらの合計は１〜３である。
【００５６】
Ｒ２のより好ましい例は、炭素数１〜３０のアルキルおよび前記の式（Ｄ−１−１）で表される基であり、この式（Ｄ−１−１）において、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は独立して単結合または炭素数１〜４のアルキレンであり；Ｒ１８は炭素数１〜３０のアルキル、または炭素数１〜３０のアルコキシであり；環Ｂおよび環Ｃは独立して１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり；ｅ、ｆおよびｇは独立して０〜３の整数であって、これらの合計は１〜３である。
【００５７】
Ｒ２の特に好ましい例は、前記の式（Ｄ−１−１）で表される基であり、この式（Ｄ−１−１）において、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は独立して単結合または−ＣＨ２ＣＨ２−であり；Ｒ１８は炭素数３〜３０のアルキル、または炭素数３〜３０のアルコキシであり；環Ｂおよび環Ｃは独立して１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり；ｅ、ｆおよびｇは独立して０〜３の整数であって、これらの合計は１〜３である。
【００５８】
次に、Ｑが式（Ａ−１）である本発明のナジイミド化合物の例を示す。
0005315765.tif 000062
これらの式において、Ｒ２３は炭素数３〜３０のアルキルまたは炭素数３〜３０のアルコキシであり、好ましくは炭素数５〜２５のアルキルまたは炭素数５〜２５のアルコキシである。
【００５９】
0005315765.tif 000063
これらの式において、Ｒ２４は炭素数４〜３０のアルキルであり、好ましくは炭素数６〜２５のアルキルである。
【００６０】
0005315765.tif 000064
【００６１】
0005315765.tif 000065
【００６２】
0005315765.tif 000066
【００６３】
0005315765.tif 000067
【００６４】
式（Ａ−１−１３）〜式（Ａ−１−３１）において、Ｒ２５は炭素数１〜３０のアルキルまたは炭素数１〜３０のアルコキシであり、好ましくは炭素数３〜２５のアルキルまたは炭素数３〜２５のアルコキシである。化合物（Ａ−１−１）〜化合物（Ａ−１−３５）の中では、化合物（Ａ−１−１）〜化合物（Ａ−１−６）が好ましく、化合物（Ａ−１−２）および化合物（Ａ−１−４）〜化合物（Ａ−１−６）が特に好ましい。
【００６５】
次に、式（Ａ−２）について説明する。
0005315765.tif 000068
式（Ａ−２）において、Ｒ３は独立して水素またはメチルであり、メチルが好ましい。；Ｒ４は水素、炭素数１〜３０のアルキル、または炭素数２〜３０のアルケニルであり、炭素数３〜２５のアルキルまたは炭素数３〜２５のアルケニルが好ましい。；そして、Ｒ５は独立して単結合、−ＣＯ−または−ＣＨ２−であり、−ＣＯ−が好ましい。ステロイド核への結合位置が任意である−Ｏ−Ｒ５−は、ステロイド核の６位に結合していることが好ましい。ベンゼン環への遊離基（即ち、アリル置換ナジイミド基のＮ）の結合位置は、Ｒ５に対してメタ位またはパラ位であることが好ましい。
【００６６】
Ｑが式（Ａ−２）である本発明のナジイミド化合物の好ましい例を次に示す。
0005315765.tif 000069
【００６７】
次に、式（Ａ−３）について説明する。
0005315765.tif 000070
式（Ａ−３）において、Ｒ３は独立して水素またはメチルであり、メチルが好ましい。Ｒ４は水素、炭素数１〜３０のアルキル、または炭素数２〜３０のアルケニルであり、炭素数３〜２５のアルキルまたは炭素数３〜２５のアルケニルが好ましい。；Ｒ５は独立して単結合、−ＣＯ−または−ＣＨ２−であり、単結合または−ＣＯ−が好ましい。；そして、Ｒ６およびＲ７は独立して水素、炭素数１〜３０のアルキル、またはフェニルである。Ｒ６は水素またはメチルであることが好ましく、Ｒ７は水素であることが好ましい。なお、ベンゼン環への遊離基の結合位置は、Ｒ５に対してメタ位またはパラ位であることが好ましい。
【００６８】
Ｑが式（Ａ−３）である本発明のナジイミド化合物の好ましい例を次に示す。
0005315765.tif 000071
【００６９】
次に、式（Ａ−４）について説明する。
0005315765.tif 000072
式（Ａ−４）において、Ｒ８は水素または炭素数１〜３０のアルキルであり、このアルキルの任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい。Ｒ８は好ましくは炭素数１〜３０のアルキルであり、より好ましくは炭素数６〜２０のアルキルである。Ｒ９は独立して−Ｏ−または炭素数１〜６のアルキレンであり、ｃは独立して０または１である。ｃは１であることが好ましく、このとき２つのＲ９は共に−Ｏ−、−ＣＨ２−または−ＣＨ２ＣＨ２−であることが好ましい。環Ａは１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり、好ましくは１，４−シクロヘキシレンである。ｂは０、１または２であり、好ましくは０である。そして、ａは０または１である。なお、ベンゼン環への遊離基の結合位置は、Ｒ９に対して好ましくはメタ位またはパラ位であり、より好ましくはパラ位である。
【００７０】
Ｑが式（Ａ−４）である本発明のナジイミド化合物の好ましい例を次に示す。
0005315765.tif 000073
これらの式におけるＲ２６は炭素数１〜３０のアルキルであり、好ましくは炭素数６〜２０のアルキルである。
【００７１】
次に、式（Ａ−５）について説明する。
0005315765.tif 000074
式（Ａ−５）において、Ｒ１０は炭素数３〜３０のアルキルまたは炭素数３〜３０のフッ素化アルキルであり、好ましくは炭素数６〜２０のアルキルである。Ｒ１１は水素、炭素数１〜３０のアルキルまたは炭素数１〜３０のフッ素化アルキルであり、好ましくは水素または炭素数１〜１０のアルキルである。Ｒ１２は独立して−Ｏ−または炭素数１〜６のアルキレンであり；そして、ｄは独立して０または１である。なお、ベンゼン環への遊離基の結合位置は、Ｒ１２に対して好ましくはメタ位またはパラ位であり、より好ましくはパラ位である。
【００７２】
Ｑが式（Ａ−５）である本発明のナジイミド化合物の好ましい例を次に示す。
0005315765.tif 000075
これらの式において、Ｒ２７は炭素数６〜２０のアルキルであり、Ｒ２８は水素または炭素数１〜１０のアルキルである。
【００７３】
化合物（Ａ）は、実施例で説明するように、２つのマレイミド基を有する化合物とアリルシクロペンタジエンを反応させるか、またはジアミノ化合物とアリルビシクロ[２，２，１]ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物を反応させることによって得られる。そして、アリルビシクロ[２，２，１]ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物は、アリルシクロペンタジエンと無水マレイン酸を反応させることによって得られる。即ち、アリルシクロペンタジエンは化合物（Ａ）を製造するために必須の中間体である。アリルクロライドとシクロペンタジエンを反応させることによって得られるこのアリルシクロペンタジエンは、単一の化合物であるよりも、アリル基の結合位置が異なる複数の化合物の混合物である可能性が強い。そして、この混合物を単一の化合物に分別することは困難である。また、この単一の化合物を用いることが本発明の目的を達成するために必須というわけでもない。即ち、本発明においては、化合物（Ａ）が混合物であっても同じ効果が得られるので、このアリルシクロペンタジエンは混合物である可能性を残したまま用いられる。従って、化合物（Ａ）もアリル基の結合位置が異なる化合物の混合物である可能性が強い。これが、式（Ａ）において、アリル基の置換位置が環を構成するいずれかの炭素に固定されていない理由である。
【００７４】
次に、本発明の液晶配向剤について説明する。
本発明の液晶配向剤は、上記の化合物（Ａ）を含有する組成物である。本発明の液晶配向剤の好ましい例は、化合物（Ａ）を含有し、その他の成分即ち化合物（Ａ）以外の成分として、式（Ｂ）で表される化合物、ポリアミック酸もしくはこのポリアミック酸の誘導体であるポリマー、ラジカル重合性モノマー並びにエポキシ化合物からなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物および／またはポリマーを含有する組成物である。化合物（Ａ）およびその他の成分はそれぞれ単独で用いられてもよく、２つ以上が混合して用いられてもよい。これらの組成物は、上記の必須成分以外に少なくとも１つの溶剤を含有し、そして液晶配向剤に通常用いられる添加剤を含有することができる。化合物（Ａ）を必須成分として含有する液晶配向剤は、重合触媒、他の重合性化合物、ポリマーなどを含有していなくても、加熱によって容易に架橋重合し、液晶配向膜を形成することができる。
【００７５】
本発明の液晶配向剤の好ましい例のうち、まずその他の成分が化合物（Ｂ）の少なくとも１つである組成物について説明する。化合物（Ｂ）は式（Ｂ）で表されるアルケニル置換ナジイミド化合物である。
0005315765.tif 000076
【００７６】
式（Ｂ）において、Ｒｂ１およびＲｂ２は独立して水素、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜６のアルケニル、炭素数５〜８のシクロアルキル、アリールまたはベンジルである。Ｒｂ１は好ましくは水素または炭素数１〜１２のアルキルである。Ｒｂ２は好ましくは水素または炭素数１〜１２のアルキルであり、より好ましくは水素である。そして、ｎは１または２である。
【００７７】
ｎが１であるとき、Ｒｂ３は炭素数１〜１２のアルキル、炭素数２〜１２のアルケニル、炭素数５〜８のシクロアルキル、炭素数６〜１２のアリール、ベンジル、−Ｌ１−（Ｏ）ｑ−（Ｌ２Ｏ）ｒ−Ｒｂ４で表される基、−（Ｌ３）ｓ−Ｂ２−Ｒｂ５で表される基、または−Ｂ２−Ｔ−Ｂ１で表される基である。
これらの式において、Ｌ１は炭素数２〜６のアルキレンであり；ｑは０または１であり；Ｌ２は炭素数２〜６のアルキレンであって、ｒは１〜３０の整数であり；Ｒｂ４は炭素数２〜６のアルキルであり；Ｌ３は炭素数１〜４のアルキレンであって、ｓは０または１であり；Ｒｂ５は炭素数１〜４のアルキルであり；Ｂ２は任意の水素が−ＯＨで置き換えられてもよいフェニレンであり；Ｔは−ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−または−ＳＯ２−であり；そしてＢ１は任意の水素が−ＯＨで置き換えられてもよいフェニルである。
そして、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数２〜１２のアルケニル、炭素数５〜８のシクロアルキル、炭素数６〜１２のアリール、およびベンジルの任意の水素は−ＯＨで置き換えられてもよい。
【００７８】
ｎが２であるとき、Ｒｂ３は炭素数２〜２０の直鎖アルキレン、炭素数５〜８のシクロアルキレン、炭素数６〜１２のアリーレン、−Ｌ１−（Ｏ）ｑ−（Ｌ２Ｏ）ｒ−Ｌ４−で表される基、−（Ｌ３）ｓ−Ｂ２−Ｌ５−で表される基、−Ｂ２−Ｔ−Ｂ２−で表される基、または−Ｂ２−Ｏ−Ｂ２−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｂ２−Ｏ−Ｂ２−で表される基である。
これらの式において、Ｌ１、Ｌ２およびＬ４は独立して炭素数２〜６の直鎖アルキレンであり、ｑは０または１であり、そしてｒは１〜３０の整数であり；Ｌ３およびＬ５は独立して炭素数１〜４の直鎖アルキレンであり、ｓは０または１であり、Ｂ２は独立して任意の水素が−ＯＨで置き換えられてもよいフェニレンであり；そしてＴは−ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−または−ＳＯ２−である。
そして、炭素数５〜８のシクロアルキレンおよび炭素数６〜１２のアリーレンの任意の水素は−ＯＨで置き換えられてもよく、炭素数６〜１２のアリーレンの任意の水素はメチルで置き換えられてもよい。
【００７９】
即ち、化合物（Ｂ）は炭素数３以上の側鎖基を持たないアルケニル置換ナジイミド化合物である。式（Ｂ）において、ｎは２であることが好ましい。このときＲｂ３は、炭素数２〜１２の直鎖アルキレン、シクロへキシレン、任意の水素がメチルで置き換えられてもよいフェニレン、−Ｂ２−Ｔ−Ｂ２−で表される基、または−Ｂ２−Ｏ−Ｂ２−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｂ２−Ｏ−Ｂ２−で表される基である。そして、これらの式において、Ｂ２はフェニレンであり、Ｔは−ＣＨ２−、−Ｏ−または−ＳＯ２−である。
【００８０】
化合物（Ｂ）の具体例を次に示す。
Ｎ−メチル−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド
Ｎ−メチル−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド
Ｎ−メチル−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド
Ｎ−メチル−メタリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド
Ｎ−（２−エチルヘキシル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド
Ｎ−（２−エチルヘキシル）−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド
Ｎ−アリル−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド
Ｎ−アリル−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド
Ｎ−アリル−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド
Ｎ−イソプロペニル−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド
Ｎ−イソプロペニル−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド
Ｎ−イソプロペニル−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド
【００８１】
Ｎ−シクロヘキシル−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド
Ｎ−シクロヘキシル−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド
Ｎ−シクロヘキシル−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド
Ｎ−フェニル−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド
Ｎ−フェニル−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド
Ｎ−ベンジル−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド
Ｎ−ベンジル−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド
Ｎ−ベンジル−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド
【００８２】
Ｎ−（２’−ヒドロキシエチル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド
Ｎ−（２’−ヒドロキシエチル）−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド
Ｎ−（２’−ヒドロキシエチル）−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド
Ｎ−（２’，２’−ジメチル−３’−ヒドロキシプロピル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド
Ｎ−（２’，２’−ジメチル−３’−ヒドロキシプロピル）−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド
Ｎ−（２’，３’−ジヒドロキシプロピル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド
Ｎ−（２’，３’−ジヒドロキシプロピル）−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド
Ｎ−（３’−ヒドロキシ−１’−プロペニル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド
【００８３】
Ｎ−（４’−ヒドロキシ−シクロヘキシル）−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド
Ｎ−（４’−ヒドロキシフェニル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド
Ｎ−（４’−ヒドロキシフェニル）−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド
Ｎ−（４’−ヒドロキシフェニル）−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド
Ｎ−（４’−ヒドロキシフェニル）−メタリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド
Ｎ−（３’−ヒドロキシフェニル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド
Ｎ−（３’−ヒドロキシフェニル）−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド
Ｎ−（ｐ−ヒドロキシベンジル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド
【００８４】
Ｎ−（２’−（２’−ヒドロキシエトキシ）エチル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド
Ｎ−（２’−（２’−ヒドロキシエトキシ）エチル）−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド
Ｎ−（２’−（２’−ヒドロキシエトキシ）エチル）−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド
Ｎ−（２’−（２’−ヒドロキシエトキシ）エチル）−メタリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド
Ｎ−（２’−（２’−（２”−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）エチル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド
Ｎ−（２’−（２’−（２”−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）エチル）−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド
Ｎ−（２’−（２’−（２”−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）エチル）−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド
Ｎ−（４’−（４’−ヒドロキシフェニルイソプロピリデン）フェニル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド
Ｎ−（４’−（４’−ヒドロキシフェニルイソプロピリデン）フェニル）−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド
Ｎ−（４’−（４’−ヒドロキシフェニルイソプロピリデン）フェニル）−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド
【００８５】
Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−トリメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−ドデカメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−ドデカメチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−シクロヘキシレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−シクロヘキシレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
【００８６】
１，２−ビス（３’−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ）エタン
１，２−ビス（３’−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ）エタン
１，２−ビス（３’−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ）エタン
ビス（２’−（３’−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ）エチル）エーテル
ビス（２’−（３’−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ）エチル）エーテル
１，４−ビス（３’−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ）ブタン
１，４−ビス（３’−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ）ブタン
【００８７】
Ｎ，Ｎ’−ｐ−フェニレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−ｐ−フェニレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−（（１−メチル）−２，４−フェニレン）−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−ｐ−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−ｐ−キシリレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシリレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
【００８８】
２，２−ビス（４’−（４’−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ）フェニル）プロパン
２，２−ビス（４’−（４’−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ）フェニル）プロパン
２，２−ビス（４’−（４’−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ）フェニル）プロパン
ビス（４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル）メタン
ビス（４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル）メタン
【００８９】
ビス（４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル）メタン
ビス（４−（メタリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル）メタン
ビス（４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル）エーテル
ビス（４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル）エーテル
ビス（４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル）エーテル
ビス（４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル）スルホン
ビス（４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル）スルホン
【００９０】
ビス（４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル）スルホン
１，６−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−３−ヒドロキシ−ヘキサン
１，１２−ビス（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−３，６−ジヒドロキシ−ドデカン
１，３−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−５−ヒドロキシ−シクロヘキサン
１，５−ビス（３’−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ）−３−ヒドロキシ−ペンタン
１，４−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−２−ヒドロキシ−ベンゼン
【００９１】
１，４−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−２，５−ジヒドロキシ−ベンゼン
Ｎ，Ｎ’−ｐ−（２−ヒドロキシ）キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−ｐ−（２−ヒドロキシ）キシリレン−ビス（アリルメチルシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−ｍ−（２−ヒドロキシ）キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−ｍ−（２−ヒドロキシ）キシリレン−ビス（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−ｐ−（２，３−ジヒドロキシ）キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
【００９２】
２，２−ビス（４’−（４’−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−２’−ヒドロキシ−フェノキシ）フェニル）プロパン
ビス（４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−２−ヒドロキシ−フェニル）メタン
ビス（３−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−４−ヒドロキシ−フェニル）エーテル
ビス（３−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−５−ヒドロキシ−フェニル）スルホン
１，１，１−トリ（４’−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド））フェノキシメチルプロパン
Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリ（エチレンメタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）イソシアヌレート
なお、本発明の液晶配向剤では、上記の化合物のオリゴマーを用いることもできる。
【００９３】
上記のうち、好ましい化合物（Ｂ）の例を次に示す。
Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−トリメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−ドデカメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−ドデカメチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−シクロヘキシレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−シクロヘキシレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
【００９４】
Ｎ，Ｎ’−ｐ−フェニレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−ｐ−フェニレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−（（１−メチル）−２，４−フェニレン）−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−ｐ−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−ｐ−キシリレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシリレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
２，２−ビス（４’−（４’−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ）フェニル）プロパン
２，２−ビス（４’−（４’−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ）フェニル）プロパン
２，２−ビス（４’−（４’−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ）フェニル）プロパン
ビス（４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル）メタン
ビス（４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル）メタン
【００９５】
ビス（４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル）メタン
ビス（４−（メタリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル）メタン
ビス（４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル）エーテル
ビス（４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル）エーテル
ビス（４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル）エーテル
ビス（４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル）スルホン
ビス（４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル）スルホン
ビス（４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル）スルホン
【００９６】
更に好ましい化合物（Ｂ）の例を次に示す。
Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−トリメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−ドデカメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−ドデカメチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−シクロヘキシレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−シクロヘキシレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
【００９７】
Ｎ，Ｎ’−ｐ−フェニレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−ｐ−フェニレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−（（１−メチル）−２，４−フェニレン）−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−ｐ−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−ｐ−キシリレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシリレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
【００９８】
２，２−ビス（４’−（４’−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ）フェニル）プロパン
２，２−ビス（４’−（４’−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ）フェニル）プロパン
２，２−ビス（４’−（４’−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ）フェニル）プロパン
ビス（４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル）メタン
ビス（４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル）メタン
ビス（４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル）メタン
ビス（４−（メタリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル）メタン
【００９９】
その他の成分が化合物（Ｂ）である液晶配向剤における化合物（Ａ）の割合は、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の合計量に対する重量比で０．０１〜０．９９である。この重量比は好ましくは０．１〜０．９９であり、より好ましくは０．２〜０．９９であり、さらに好ましくは０．５〜０．９９である。化合物（Ａ）の割合をこのような範囲内とすることにより、電圧保持率、液晶配向性、および表示品位との間のバランスが維持された液晶配向剤とすることができる。なお、上記の［１１］〜［１６］項は、このような化合物（Ａ）の好ましい割合と化合物（Ａ）および化合物（Ｂ）それぞれの定義の好ましい範囲との組み合わせの例である。
【０１００】
次に、その他の成分がポリアミック酸およびこのポリアミック酸の誘導体から選ばれる少なくとも１つのポリマーである組成物について説明する。
ポリアミック酸は、テトラカルボン酸二無水物とジアミンを反応させることによって得られるポリマーである。ポリアミック酸の誘導体の好ましい例は、ポリイミド、部分イミド化ポリアミック酸、ポリアミック酸エステル、ポリアミック酸−ポリアミド共重合体、およびポリアミドイミドである。ポリイミドはポリアミック酸を完全に脱水閉環して得られるポリマーであり、部分イミド化ポリアミック酸は脱水閉環を部分的にとどめることによって得られる。ポリアミック酸エステルはポリアミック酸のカルボキシル基をアルコールでエステル化した誘導体である。ポリアミック酸−ポリアミド共重合体はテトラカルボン酸二無水物の一部をジカルボン酸またはジカルボン酸の誘導体（ジハライドや無水物）に置き換えることによって得られるポリマーであり、ポリアミドイミドはこのポリアミック酸−ポリアミド共重合体を部分的または完全に脱水閉環して得られる。なお、このポリアミック酸−ポリアミド共重合体は、実際にはポリアミック酸−ポリアミド共重合体とポリアミック酸および／またはポリアミドとの混合物である可能性があるが、本発明では、このような可能性を前提に、ポリアミック酸−ポリアミド共重合体と称する。ポリアミドイミドについても同様である。
【０１０１】
テトラカルボン酸二無水物の好ましい例を次に示す。
0005315765.tif 000077
【０１０２】
これらのテトラカルボン酸二無水物の少なくとも１つを用いることが好ましい。これらの化合物のうち、式（１）〜式（６）の芳香族系テトラカルボン酸二無水物がより好ましく、式（１）の化合物が最も好ましい。なお、本発明では、得られるポリアミック酸の分子量制御を終端反応によって容易にするため、テトラカルボン酸二無水物の一部をジカルボン酸無水物に置き換えてもよい。このとき、ジカルボン酸無水物の割合は、本発明の効果を損なわない範囲にすることが好ましく、目安としてテトラカルボン酸二無水物に対するカルボン酸当量比で０．１以下にすることが好ましい。
【０１０３】
本発明では、前記の芳香族系テトラカルボン酸二無水物と、芳香族以外のテトラカルボン酸二無水物の少なくとも１つとを組み合わせて用いることができる。芳香族以外のテトラカルボン酸二無水物の好ましい例は、前記の化合物（７）〜化合物（１４）であり、最も好ましい例は化合物（７）である。
【０１０４】
本発明で用いるジアミンの好ましい例は、式（Ｉ）〜式（VII）のそれぞれで表されるジアミンである。
0005315765.tif 000078
【０１０５】
これらの式において、Ａ１は炭素数２〜１２のアルキレンである。Ａ２は炭素数１〜１２のアルキレンである。Ａ３は独立して単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ２−、−Ｓ−（ＣＨ２）ｍ−Ｓ−または炭素数１〜１２のアルキレンであって、ｍは１〜１２の整数である。そして、シクロヘキサン環またはベンゼン環の任意の水素は、−Ｆ、−ＣＨ３、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、ベンジルまたは４−ヒドロキシベンジルで置き換えられてもよい。
【０１０６】
式（Ｉ）で表されるジアミンの好ましい例は、化合物（Ｉ−１）〜化合物（Ｉ−４）である。
0005315765.tif 000079
【０１０７】
式（II）で表されるジアミンの好ましい例は、化合物（II−１）および化合物（II−２）である。
0005315765.tif 000080
【０１０８】
式（III）で表されるジアミンの好ましい例は、化合物（III−１）〜化合物（III−３）である。
0005315765.tif 000081
【０１０９】
式（IV）で表されるジアミンの好ましい例は、化合物（IV−１）〜化合物（IV−１６）である。
0005315765.tif 000082
【０１１０】
式（Ｖ）で表されるジアミンの好ましい例は、化合物（Ｖ−１）〜化合物（Ｖ−３４）である。
0005315765.tif 000083
【０１１１】
0005315765.tif 000084
【０１１２】
式（VI）で表されるジアミンの好ましい例は、化合物（VI−１）〜化合物（VI−６）である。
0005315765.tif 000085
【０１１３】
式（VII）で表されるジアミンの好ましい例は、化合物（VII−１）〜化合物（VII−１６）である。
0005315765.tif 000086
【０１１４】
これらのうち、化合物（IV−１）〜化合物（IV−５）、化合物（IV−１５）、化合物（IV−１６）、化合物（Ｖ−１）〜化合物（Ｖ−１２）、化合物（Ｖ−２６）、化合物（Ｖ−２７）、化合物（Ｖ−３１）、化合物（Ｖ−３３）、化合物（VI−１）、化合物（VI−２）、化合物（VI−６）、および化合物（VII−１）〜化合物（VII−５）がより好ましく、化合物（IV−１）、化合物（IV−２）、化合物（IV−１５）、化合物（IV−１６）、化合物（Ｖ−１）〜化合物（Ｖ−１２）、化合物（Ｖ−３３）および化合物（VII−２）がさらに好ましい。
【０１１５】
本発明では、上記の化合物（１）〜化合物（VII）の群から選ばれる少なくとも１つのジアミンを単独で用いてもよいし、２つ以上のジアミンを組み合わせて用いてもよい。化合物（１）〜化合物（VII）の群から選ばれる少なくとも１つのジアミンを化合物（１）〜化合物（VII）以外のジアミンと組み合わせて用いてもよい。以下の説明では、化合物（１）〜化合物（VII）以外のジアミンを他のジアミンと称する。
【０１１６】
他のジアミンは本発明の目的が達成されさえすれば他に制限なく選ぶことができるが、例としてナフタレン構造を有するナフタレン系ジアミン、フルオレン構造を有するフルオレン系ジアミン、式（VIII）で表されるシロキサン系ジアミン、および式（１’）〜式（８’）で表されるジアミンを挙げることができる。
0005315765.tif 000087
式（VIII）において、Ｒ３３およびＲ３４は独立して炭素数１〜３のアルキルまたはフェニルを表し、Ａ３は独立して炭素数１〜６のアルキレン、フェニレンまたはアルキル置換のフェニレンであり、そしてｍは１〜１０の整数である。
【０１１７】
0005315765.tif 000088
ここに、Ｒ３５およびＲ３６は独立して炭素数３〜３０のアルキルである。
【０１１８】
本発明では他のジアミンのみを用いてもよい。しかしながら、用いるジアミン中の化合物（１）〜化合物（VII）の割合を５〜１００モル％とすることが好ましい。そして、化合物（１）〜化合物（VII）のみを用いることが最も好ましい。
【０１１９】
なお、ジアミンの一部はモノアミンに置き換えられてもよい。ジアミンの一部をモノアミンに置き換えることにより、重合反応の進行を抑えることができるので、モノアミンの使用量を調整することによって、得られるポリマー（ポリアミック酸）の分子量を容易に制御することができる。ジアミンに対するモノアミンの比率は、本発明の効果を損なわない範囲にすればよいが、目安として全アミン量の１０モル％以下にすることが好ましい。
【０１２０】
本発明におけるポリアミック酸およびその誘導体は、任意の重量平均分子量を有することができる。この重量平均分子量は特に限定されないが、液晶配向剤の成分として用いられる場合は５×１０３以上であることが好ましく、１×１０４以上であることがより好ましい。５×１０３以上の重量平均分子量を有するポリアミック酸およびその誘導体は、液晶配向膜を焼成するステップにおいて蒸発することがなく、液晶配向剤の成分として好ましい物性を有する。
【０１２１】
ポリアミック酸およびその誘導体の重量平均分子量はゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定される。例えば、得られたポリアミック酸またはその誘導体の溶液をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）でポリアミック酸濃度が約１重量％になるように希釈し、クロマトパックＣ−Ｒ７Ａ（島津製作所製）を用いて、ＤＭＦを展開溶剤としてゲル浸透クロマトグラフ分析（ＧＰＣ）法により測定し、ポリスチレン換算することにより求められる。さらに、ポリアミック酸やポリアクリル酸等のＧＰＣ測定を精度良く行うために、リン酸、塩酸、硝酸、硫酸等の無機酸やリチウムブロミド、リチウムクロリド等の無機塩をＤＭＦ溶剤に溶解させた展開溶剤を調製することがある。
【０１２２】
本発明におけるポリアミック酸およびその誘導体は、公知の方法を用いて製造することができる。例えば、原料投入口、窒素導入口、温度計、攪拌機およびコンデンサーを備えた反応容器に、化合物（Ｉ）〜化合物（VII）の少なくとも１つと、場合によって他のジアミンから選ばれる少なくとも１つのジアミン、さらに必要に応じてモノアミンの所望量を仕込む。
【０１２３】
次に、溶剤（例えば、アミド系極性溶剤であるＮ−メチル−２−ピロリドンやジメチルホルムアミドなど）および前記のテトラカルボン酸二無水物の少なくとも１つ、さらに必要に応じてカルボン酸無水物を投入する。このときテトラカルボン酸二無水物の総仕込み量は、ジアミンの総モル数とほぼ等モル（モル比０．９〜１．１程度）とすることが好ましい。
【０１２４】
攪拌下に温度０〜７０℃で１〜４８時間反応させることによりポリアミック酸の溶液を得ることができる。また、加熱して反応温度を上げる（例えば、５０〜８０℃）ことにより、分子量の小さいポリアミック酸を得ることもできる。
【０１２５】
本発明におけるポリアミック酸は、多量の貧溶剤で沈殿させ、固形分と溶剤とを濾過等により完全に分離し、ＩＲ、ＮＭＲで分析することにより同定される。さらには、ＫＯＨやＮａＯＨ等の強アルカリの水溶液で固形のポリアミック酸を分解後、有機溶剤で抽出し、ＧＣ、ＨＰＬＣもしくはＧＣ−ＭＳで分析することにより、使用されているモノマーを同定することができる。
【０１２６】
得られたポリアミック酸の溶液は、所望の粘度に調整するために溶剤で希釈して使用することができる。
【０１２７】
本発明におけるポリアミック酸をポリアミック酸誘導体である可溶性ポリイミドとする場合には、ポリアミック酸溶液を、脱水剤である無水酢酸、無水プロピオン酸、無水トリフルオロ酢酸等の酸無水物、および脱水閉環触媒であるトリエチルアミン、ピリジン、コリジン等の三級アミンとともに、温度２０〜１５０℃でイミド化反応させて得ることができる。
【０１２８】
可溶性ポリイミドは、ポリアミック酸溶液から多量の貧溶剤（メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール系溶剤やグリコール系溶剤）を用いてポリアミック酸を析出させ、析出させたポリアミック酸を、トルエン、キシレン等の溶剤中で、前記と同様の脱水剤および脱水閉環触媒とともに、温度２０〜１５０℃でイミド化反応させて得ることもできる。
【０１２９】
前記イミド化反応において、脱水剤と脱水閉環触媒の割合は０．１〜１０（モル比）であることが好ましい。両者の合計使用量は、使用するテトラカルボン酸二無水物に含まれる酸二無水物のトータルのモル量に対して１．５〜１０倍モルであることが好ましい。この化学的イミド化の脱水剤、触媒量、反応温度および反応時間を調整することによって、イミド化の程度を制御し、部分ポリイミドを得ることができる。
【０１３０】
得られたポリイミドは、溶剤と分離して、後述する溶剤にオキサジン構造を有する化合物と共に再溶解させて液晶配向剤として使用することもできるし、または溶剤と分離することなくオキサジン構造を有する化合物を添加して液晶配向剤として使用することもできる。
【０１３１】
その他の成分がポリアミック酸とこのポリアミック酸の誘導体とから選ばれる少なくとも１つのポリマーである液晶配向剤において、化合物（Ａ）の割合は、化合物（Ａ）とこのポリマーの合計量に対する重量比で０．０１〜０．９９である。この重量比は好ましくは０．１〜０．９９であり、より好ましくは０．２〜０．９９であり、さらに好ましくは０．５〜０．９９である。化合物（Ａ）の割合をこのような範囲内とすることにより、電圧保持率、液晶配向性、および表示品位との間のバランスが維持された液晶配向剤とすることができる。なお、上記の［１７］〜［２９］項は、このような化合物（Ａ）の好ましい割合と、化合物（Ａ）およびポリアミック酸とこのポリアミック酸の誘導体とから選ばれるポリマーのそれぞれの定義の好ましい範囲との組み合わせの例である。
【０１３２】
本発明の液晶配向剤の好ましい例には、前記のように化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）とポリアミック酸およびこのポリアミック酸の誘導体から選ばれるポリマーとを必須成分として含有する組成物が含まれる。これらの成分の定義範囲およびその好ましい範囲は前記の通りであり、この液晶配向剤における化合物（Ａ）の好ましい割合も既に説明した他の液晶配向剤における場合と同様である。
【０１３３】
次に、その他の成分がラジカル重合性モノマーの少なくとも１つである液晶配向剤について説明する。好ましいラジカル重合性モノマーの例はアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルである。アクリル酸エステルの具体例として、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−メチルシクロヘキシル、アクリル酸ジシクロペンタニル、アクリル酸ジシクロペンタニルオキシエチル、アクリル酸イソボロニル、アクリル酸フェニル、およびアクリル酸ベンジルを挙げることができる。メタクリル酸エステルの具体例として、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−メチルシクロヘキシル、メタクリル酸ジシクロペンタニル、メタクリル酸ジシクロペンタニルオキシエチル、メタクリル酸イソボロニル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、およびメタクリル酸２−ヒドロキシプロピルを挙げることができる。
【０１３４】
２官能アクリル酸エステル・２官能メタクリル酸エステルの具体例として、エチレンビスアクリレート、東亜合成化学工業（株）製のアロニックスＭ−２１０、アロニックスＭ−２４０およびアロニックスＭ−６２００、日本化薬（株）製のＫＡＹＡＲＡＤ  ＨＤＤＡ、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＨＸ−２２０、ＫＡＹＡＲＡＤ  Ｒ−６０４、ＫＡＹＡＲＡＤ  Ｒ−６８４、大阪有機化学工業（株）製のＶ２６０、Ｖ３１２およびＶ３３５ＨＰ、並びに共栄社油脂化学工業（株）製のライトアクリレートＢＡ−４ＥＡ、ライトアクリレートＢＰ−４ＰＡおよびライトアクリレートＢＰ−２ＰＡを挙げることができる。
【０１３５】
３官能以上の多官能アクリル酸エステルおよび３官能以上の多官能メタクリル酸エステルの具体例として、４，４’―メチレンビス（Ｎ，Ｎ―ジヒドロキシエチレンアクリレートアニリン）、東亜合成化学工業（株）製のアロニックスＭ−４００、アロニックスＭ−４０５、アロニックスＭ−４５０、アロニックスＭ−７１００、アロニックスＭ−８０３０およびアロニックスＭ−８０６０、日本化薬（株）製のＫＡＹＡＲＡＤ  ＴＭＰＴＡ、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＣＡ−２０、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＣＡ−３０、
ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＣＡ−６０、同ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＣＡ−１２０、並びに大阪有機化学工業（株）製のＶＧＰＴを挙げることができる。
【０１３６】
アクリル酸アミド誘導体およびメタクリル酸アミド誘導体の具体例として、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ−シクロプロピルアクリルアミド、Ｎ−シクロプロピルメタクリルアミド、Ｎ−エトキシエチルアクリルアミド、Ｎ−エトキシエチルメタクリルアミド、Ｎ−テトラヒドロフルフリルアクリルアミド、Ｎ−テトラヒドロフルフリルメタクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−アクリロイルピペリディン、Ｎ−アクリロイルピロリディン、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシエチレンビスアクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−フェニルメタクリルアミド、Ｎ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ−（ｉｓｏ−ブトキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、Ｎ−（メトキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−（ヒドロキシメチル）―２−メタクリルアミド、Ｎ−ベンジル−２−メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスメタクリルアミドがあげられる。さらに好ましくは、Ｎ，Ｎ′‐メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ′‐ジヒドロキシエチレン‐ビスアクリルアミド、エチレンビスアクリレート、および４，４’―メチレンビス（Ｎ，Ｎ―ジヒドロキシエチレンアクリレートアニリン）を挙げることができる。
【０１３７】
その他の成分がラジカル重合性モノマーである液晶配向剤において、化合物（Ａ）の割合は、化合物（Ａ）とこのモノマーの合計量に対する重量比で０．０１〜０．９９である。この重量比は好ましくは０．１〜０．９９であり、より好ましくは０．２〜０．９９であり、さらに好ましくは０．５〜０．９９である。上記の［３０］項および［３１］項は、このような化合物（Ａ）の好ましい割合と、化合物（Ａ）の定義の好ましい範囲との組み合わせの例である。
【０１３８】
次に、その他の成分がエポキシ化合物の少なくとも１つである液晶配向剤について説明する。このエポキシ化合物は、分子内に少なくとも１つのオキシラン環を有する化合物である。分子内にオキシラン環を１つ有する化合物の例として、フェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、３，３，３−トリフルオロメチルプロピレンオキシド、スチレンオキシド、ヘキサフルオロプロピレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、Ｎ−グリシジルフタルイミド、（ノナフルオロ−Ｎ−ブチル）エポキシド、パーフルオロエチルグリシジルエーテル、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、および３−［２−（パーフルオロヘキシル）エトキシ］−１，２−エポキシプロパンが挙げられる。
【０１３９】
分子内にオキシラン環を２つ有する化合物の例として、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、２，２−ジブロモネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート、および３−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジル）アミノプロピルトリメトキシシランが挙げられる。
【０１４０】
分子内にオキシラン環を３つ有する化合物の例として、２−［４−（２，３−エポキシプロポキシ）フェニル］−２−［４−［１，１−ビス［４−（［２，３−エポキシプロポキシ］フェニル）］エチル］フェニル］プロパン（商品名「テクモアＶＧ３１０１Ｌ」、（三井化学）社製）が挙げられる。
【０１４１】
分子内にオキシラン環を４つ有する化合物の例として、１，３，５，６−テトラグリシジル−２，４−ヘキサンジオール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、および３−（Ｎ−アリル−Ｎ−グリシジル）アミノプロピルトリメトキシシランが挙げられる。
【０１４２】
上記の他、オキシラン環を有するモノマーを重合することによってられるオリゴマーやポリマーもエポキシ化合物の例として挙げることができる。オキシラン環を有するモノマーの例は、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、およびメチルグリシジル（メタ）アクリレートである。このオキシラン環を有するオリゴマーやポリマーは、オキシラン環を有するモノマーを単独で重合させるか、オキシラン環を有するモノマーの２つ以上を共重合させるか、またはオキシラン環を有するモノマーの少なくとも１つとオキシラン環を持たない他のモノマーの少なくとも１つを共重合させることによって得られる。
【０１４３】
オキシラン環を有するモノマーと共重合させる他のモノマーの例は、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、スチレン、メチルスチレン、クロルメチルスチレン、（３−エチル−３−オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドおよびＮ−フェニルマレイミドである。
【０１４４】
その他の成分がエポキシ化合物の少なくとも１つである液晶配向剤において、化合物（Ａ）の割合は、化合物（Ａ）とこのモノマーの合計量に対する重量比で０．０１〜０．９９である。この重量比は好ましくは０．１〜０．９９であり、より好ましくは０．２〜０．９９であり、さらに好ましくは０．５〜０．９９である。上記の［３２］項および［３３］項は、このような化合物（Ａ）の好ましい割合と、化合物（Ａ）の定義の好ましい範囲との組み合わせの例である。
【０１４５】
次に、溶剤や他の添加剤について説明する。本発明に用いられる溶剤には、化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）、ポリアミック酸、可溶性ポリイミド、ポリアミドイミド等の製造工程やこれらの用途で通常使用されている溶剤が含まれるが、ポリアミック酸や可溶性ポリイミドの良溶剤である非プロトン性極性有機溶剤と、表面張力を変えて塗布性改善等を目的とする溶剤とを含む混合溶剤であることが好ましい。
【０１４６】
ポリアミック酸や可溶性ポリイミドに対し良溶剤である非プロトン性極性有機溶剤（以下、非プロトン性極性有機溶剤）の好ましい例は、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン、Ｎ−メチルカプロラクタム、Ｎ−メチルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、ジエチルアセトアミド、γ−ブチロラクトン、およびγ−バレロラクトンである。これらのうち、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン、γ−ブチロラクトン、およびγ−バレロラクトンがより好ましい。
【０１４７】
表面張力を変えて塗布性改善等を目的とした溶剤（以下、その他の溶剤）の好ましい例は、乳酸アルキル、３−メチル−３−メトキシブタノール、テトラリン、イソホロン、エチレングリコールモノアルキルエーテル（例：モノブチルエーテル）、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル（例：モノエチルエーテル）、エチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノアルキルエーテル（例：モノブチルエーテル）、マロン酸ジアルキル（例：ジエチルエステル）、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル（例：モノメチルエーテル）、および上記のグリコールモノアルキルエーテル類のエステル化合物（例：アセテート）である。これらのうち、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、およびジプロピレングリコールモノメチルエーテルがより好ましい。
【０１４８】
非プロトン性極性溶剤とその他の溶剤の種類および割合は、液晶配向剤の印刷性、塗布性、溶解性および保存安定性等を考慮して、適宜に設定することができる。非プロトン性極性溶剤は、その他の溶剤よりも相対的に溶解性および保存安定性に優れ、その他の溶剤は印刷性および塗布性に優れる傾向がある。
【０１４９】
前記の通り、本発明の液晶配向剤は各種添加剤を含有していてもよい。各種添加剤としては、ポリアミック酸およびその誘導体以外の高分子化合物、または低分子化合物をそれぞれの目的に応じて選択して使用することができる。
【０１５０】
例えば、有機溶剤に可溶性の高分子化合物を添加剤としてもよく、それらを添加することにより、形成される液晶配向膜の電気特性や配向性を制御することができる。該高分子化合物の例としては、ポリアミド、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエステル、ポリエポキサイド、ポリエステルポリオール、シリコーン変性ポリウレタン、シリコーン変性ポリエステル等を挙げることができる。
【０１５１】
また、低分子化合物の添加剤としては、例えば１）塗布性の向上を望むときにはかかる目的に沿った界面活性剤を、２）帯電防止の向上を必要とするときは帯電防止剤を、３）基板との密着性や耐ラビング性の向上を望むときにはシランカップリング剤、チタン系のカップリング剤やエポキシ基含有化合物を、また、４）低温でイミド化を進行させる場合はイミド化触媒を用いることができる。
【０１５２】
前記シランカップリング剤の例としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルトリメトキシシラン、パラアミノフェニルトリメトキシシラン、パラアミノフェニルトリエトキシシラン、メタアミノフェニルトリメトキシシラン、メタアミノフェニルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（トリエトキシシリル）−１−プロピルアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン等を挙げることができる。
前記エポキシ化合物の例としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、２，２−ジブロモネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，３，５，６−テトラグリシジル−２，４−ヘキサンジオール、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、およびＮ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラグリシジル−４，４'−ジアミノジフェニルメタンを挙げることができる。
【０１５３】
前記イミド化触媒の例としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン等の脂肪族アミン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、メチル置換アニリン、ヒドロキシ置換アニリン等の芳香族アミン類；ピリジン、メチル置換ピリジン、ヒドロキシ置換ピリジン、キノリン、メチル置換キノリン、ヒドロキシ置換キノリン、イソキノリン、メチル置換イソキノリン、ヒドロキシ置換イソキノリン、イミダゾール、メチル置換イミダゾール、およびヒドロキシ置換イミダゾール等の環式アミン類を挙げることができる。これらのうち、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ｏ−ヒドロキシアニリン、ｍ−ヒドロキシアニリン、ｐ−ヒドロキシアニリン、ｏ−ヒドロキシピリジン、ｍ−ヒドロキシピリジン、ｐ−ヒドロキシピリジン、およびイソキノリンが好ましい。
【０１５４】
シランカップリング剤の添加量は、通常、ポリマーの総重量の０〜１０重量％であり、０．１〜３重量％であることが好ましい。エポキシ化合物の添加量は、通常、ポリマーの総重量の０．１〜３０％であり、１〜２０％が好ましい。イミド化触媒の添加量は、通常、ポリアミック酸およびその誘導体のカルボニル基に対して０．０１〜５等量であり、０．０５〜３等量であることが好ましい。その他の添加剤の添加量は、その用途に応じて異なるが、通常、ポリアミック酸およびその誘導体の総重量の０〜３０重量％であり、０．１〜１０重量％であることが好ましい。
【０１５５】
本発明の液晶配向剤の粘度は、塗布する方法、ポリアミック酸およびその誘導体の濃度、使用するポリアミック酸およびその誘導体の種類、溶剤の種類と割合によって多種多様である。例えば、通常の液晶表示素子の製造工程で用いられる印刷機（オフセット印刷機やインクジェット印刷機を含む。）による塗布の場合は、３〜１００ｍＰａ・ｓ（より好ましくは５〜８０ｍＰａ・ｓ）であることが好ましい。３ｍＰａ・ｓより小さいと十分な膜厚を得ることが難しくなり、１００ｍＰａ・ｓを超えると印刷ムラが大きくなることがある。スピンコートによる塗布の場合は３〜２００ｍＰａ・ｓ（より好ましくは５〜１００ｍＰａ・ｓ）が適している。
【０１５６】
液晶配向剤の粘度は回転粘度測定法により測定され、例えば回転粘度計（東機産業製ＴＶＥ−２０Ｌ型）を用いて測定（測定温度：２５℃）される。
【０１５７】
本発明の液晶配向膜は、本発明の液晶配向剤を膜の状態で焼成して形成される。この液晶配向膜は、例えば液晶表示素子用の基板、またはフッ化カルシウムやシリコン等の測定用の基板に本発明の液晶配向剤を塗布し、この液晶配向剤の膜を例えば１５０〜４００℃、好ましくは１８０〜２８０℃に加熱することによって形成することができる。ここで液晶配向膜の膜厚は、１０〜３００ｎｍであることが好ましく、３０〜１５０ｎｍであることがより好ましい。また、必要に応じて液晶配向膜はラビング処理されていることが好ましい。
【０１５８】
この液晶配向膜の膜厚は、液晶配向剤の粘度や液晶配向剤の塗布方法によって調整することができる。また液晶配向膜の膜厚は、段差計やエリプソメータ等の公知の膜厚測定装置によって測定することができる。さらに液晶配向膜中の成分は、必要に応じて加水分解等の処理を行い、ＩＲやＭＳ等の通常の分析手段を利用して分析することができる。
【０１５９】
本発明の液晶表示素子は、１）対向配置された一対の基板、２）前記一対の基板それぞれの対向している面に形成された本発明の液晶配向膜、および３）前記一対の基板間に挟持された液晶層を含む。この対向配置された一対の電極付き基板は、透明基板（例えばガラス基板）であることが好ましい。
【０１６０】
この一対の基板の少なくとも一方または両方の基板の表面には、液晶表示素子の形態に応じて電極が設けられる。この電極は、基板の一面に形成される電極であれば特に限定されない。このような電極には、例えばＩＴＯや金属の蒸着膜等が挙げられる。電極は、基板の表面の全体に形成されていてもよいし、例えばパターン化されている所定の形状に形成されていてもよい。電極が設けられていない基板には基板の表面上に本発明の液晶配向膜が形成され、電極が設けられている基板には電極の上に本発明の液晶配向膜が形成される。本発明の液晶配向膜の形成については前述したとおりである。
【０１６１】
前記一対の基板間に挟持された液晶層は液晶組成物を含む。ここで液晶組成物は特に制限はされず、駆動モードに応じて、誘電率異方性が正の液晶組成物および誘電率異方性が負の液晶組成物のいずれの組成物も用いることができる。これらの液晶組成物には、１つ以上の光学活性化合物が含まれてもよい。
【０１６２】
誘電率異方性が正である好ましい液晶組成物の例は、特許第３０８６２２８号公報、特許第２６３５４３５号公報、特表平５−５０１７３５号公報、特開平８−１５７８２６号公報、特開平８−２３１９６０号公報、特開平９−２４１６４４号公報（ＥＰ８８５２７２Ａ１）、特開平９−３０２３４６号公報（ＥＰ８０６４６６Ａ１）、特開平８−１９９１６８号公報（ＥＰ７２２９９８Ａ１）、特開平９−２３５５５２号公報、特開平９−２５５９５６号公報、特開平９−２４１６４３号公報（ＥＰ８８５２７１Ａ１）、特開平１０−２０４０１６号公報（ＥＰ８４４２２９Ａ１）、特開平１０−２０４４３６号公報、特開平１０−２３１４８２号公報、特開２０００−０８７０４０号公報、特開２００１−４８８２２号公報等に開示されている。
【０１６３】
ＶＡ型液晶表示素子において用いられる液晶組成物は、誘電率異方性が負の各種の液晶組成物とすることができる。好ましい液晶組成物の例は、特開昭５７−１１４５３２号公報、特開平２−４７２５号公報、特開平４−２２４８８５号公報、特開平８−４０９５３号公報、特開平８−１０４８６９号公報、特開平１０−１６８０７６号公報、特開平１０−１６８４５３号公報、特開平１０−２３６９８９号公報、特開平１０−２３６９９０号公報、特開平１０−２３６９９２号公報、特開平１０−２３６９９３号公報、特開平１０−２３６９９４号公報、特開平１０−２３７０００号公報、特開平１０−２３７００４号公報、特開平１０−２３７０２４号公報、特開平１０−２３７０３５号公報、特開平１０−２３７０７５号公報、特開平１０−２３７０７６号公報、特開平１０−２３７４４８号公報（ＥＰ９６７２６１Ａ１）、特開平１０−２８７８７４号公報、特開平１０−２８７８７５号公報、特開平１０−２９１９４５号公報、特開平１１−０２９５８１号公報、特開平１１−０８００４９号公報、特開２０００−２５６３０７号公報、特開２００１−０１９９６５号公報、特開２００１−０７２６２６号公報、特開２００１−１９２６５７号公報等に開示されている。
【０１６４】
本発明の液晶表示素子は、もちろんその他の部材を有していてもよい。例えば、薄膜トランジスタを使用したカラー表示のＴＦＴ型液晶素子においては、第１の透明基板上に薄膜トランジスタ、絶縁膜、保護膜、信号電極および画素電極等が形成されており、第２の透明基板上に画素領域以外の光を遮断するブラックマトリクス、カラーフィルター、平坦化膜、画素電極等を有することができる。ＶＡ型液晶表示素子、特にＭＶＡ型液晶表示素子においては、第１の透明基板上にドメインと称される微小な突起物が形成されているが、基板間のセルギャップの調整用にスペーサーが形成されていてもよい。
【０１６５】
本発明の液晶表示素子は任意の方法で製作され得るが、例えば、１）前記二枚の透明基板上に液晶配向剤を塗布する工程、２）塗布された液晶配向剤を乾燥する工程、３）乾燥された液晶配向剤を脱水・閉環反応させるために必要な加熱処理をする工程、４）得られた配向膜を配向処理する工程、５）二枚の基板を張り合わせた後に、基板の間に液晶を封入する工程、または一方の基板に液晶を滴下させた後に、もう一方の基板と張り合わせる工程を含む方法で製作される。
【０１６６】
前記液晶配向剤を塗布する工程における塗布方法としては、一般に知られているスピンナー法、印刷法、ディッピング法、滴下法、インクジェット法等が本発明においても適用可能である。
【０１６７】
前記乾燥工程および脱水反応に必要な加熱処理を施す方法としては、オーブンまたは赤外炉の中で加熱処理する方法、ホットプレート上で加熱処理する方法等が適用可能である。乾燥工程は、溶剤の蒸発が可能な範囲内の比較的低温（５０〜１４０℃）で実施することが好ましい。加熱処理の工程は一般に１５０〜３００℃程度の温度で行うことが好ましい。
【０１６８】
液晶配向膜への配向処理は、ＩＰＳ型液晶表示素子、ＯＣＢ型液晶表示素子、ＴＮ型液晶表示素子、ＳＴＮ型液晶表示素子では通常ラビング処理を行う。ＶＡ型液晶表示素子ではラビング処理を行わないことが多いが行ってもよい。
【０１６９】
次いで、一方の基板上に接着剤を塗布してもう一方の基板と貼りあわせ、これらの基板の間に真空中で液晶を注入する。滴下注入法の場合には、貼りあわせる前に液晶を基板上に滴下し、その後もう一方の基板で貼りあわせる。貼りあわせに使用した接着剤を熱または紫外線で硬化させて本発明の液晶表示素子が作製される。
【０１７０】
本発明の液晶表示素子には、偏光板（偏光フィルム）、波長板、光散乱フィルム、駆動回路等が実装されてもよい。
【実施例】
【０１７１】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例において用いる化合物（Ｂ）、テトラカルボン酸二無水物、ジアミンおよび溶剤を次に示す。ここまでの説明において式で示されていない化合物および溶剤については以下の略号で表されることがある。なお、容量の単位リットルをＬで示す。従って、ｍＬはミリリットルである。
【０１７２】
＜化合物（Ｂ）＞
化合物（Ｂ−１）：丸善石油化学（株）製「ＢＡＮＩ−Ｍ」
0005315765.tif 000089
化合物（Ｂ−２）：丸善石油化学（株）製「ＢＡＮＩ−Ｘ」
0005315765.tif 000090
化合物（Ｂ−３）：丸善石油化学（株）製「ＢＡＮＩ−Ｈ」
0005315765.tif 000091
【０１７３】
＜テトラカルボン酸二無水物＞
化合物（１）：ピロメリット酸二無水物
化合物（７）：１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物
＜ジアミン＞
化合物（Ｖ−１）：４，４’−ジアミノジフェニルメタン
化合物（VII−２）：１、３−ビス（ｐ−アミノベンジルフェニル）プロパン
１２ＰＤＡ：１−（ｎ−ドデシル）ベンジル−３、５−フェニレンジアミン
＜他の化合物＞
４，４’−メチレンビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン）
３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート（製品名：セロキサイド２０２１Ｐ／ダイセル化学工業（株））
４，４’−メチレンビス（Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチレンアクリレートアニリン）
Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロキシエチレン）ビスアクリルアミド
Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド
エチレンジアクリレート
＜溶剤＞
ＮＭＰ：Ｎ−メチル−２−ピロリドン
ＢＣ：ブチルセロソルブ（エチレングリコールモノブチルエーテル）
【０１７４】
［実施例１］
＜化合物（Ａ−１−２−１）の合成（１）＞
0005315765.tif 000092
【０１７５】
（第１工程）
＜４−（ｎ−ヘキサデシル）−３’，５’−ジニトロベンゾフェノンの合成＞
0005315765.tif 000093
滴下漏斗および温度計を装着した１Ｌ−３つ口フラスコに、市販のｎ−ヘキサデシルベンゼン（５０ｇ：１６５ｍｍｏｌ）を入れ、ジクロロメタン（２５０ｍＬ）に溶解させた。溶液を５℃に冷却し、そこに塩化アルミニウム（３３ｇ：２４８ｍｍｏｌ）を加えた。溶液を５℃に保ちながら、３、５−ジニトロベンゾイルクロライド（４６ｇ：１９８ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（２５０ｍＬ）に溶解させた溶液を滴下した後、１２時間室温で攪拌した。反応液を３Ｍ塩酸（５００ｍＬ）にあけ、得られた有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５００ｍＬ）で２回、次いで純水（５００ｍＬ）で洗浄した。有機層に無水硫酸マグネシウムを加えて、乾燥させた後、溶剤を減圧留去して粗結晶を得た。得られた粗結晶をカラムクロマトグラフィー（溶出剤：トルエン）で分離精製し、トルエンで再結晶して４−（ｎ−ヘキサデシル）−３’，５’−ジニトロベンゾフェノンを得た（収量６９ｇ、収率８４％）。
【０１７６】
（第２工程）
＜１−（ｎ−ヘキサデシル）ベンジル−３、５−ジニトロベンゼンの合成＞
0005315765.tif 000094
滴下漏斗および温度計を装着した１Ｌ−３つ口フラスコに、前工程で得られた４−（ｎ−ヘキサデシル）−３’，５’−ジニトロベンゾフェノン（６９ｇ：１３８ｍｍｏｌ）を入れ、ジクロロメタン（３００ｍＬ）に溶解させた。溶液を５℃に保ちながら、四塩化チタン（IV）（３９ｇ：２０７ｍｍｏｌ）、次いでトリエチルシラン（４８ｇ：４１４ｍｍｏｌ）を滴下した後室温で３時間攪拌した。反応液を３Ｍ塩酸（５００ｍＬ）にあけ、得られた有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５００ｍＬ）で２回、次いで純水（５００ｍＬ）で洗浄した。有機層に無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥させた後、溶剤を減圧留去して粗結晶を得た。得られた粗結晶をカラムクロマトグラフィー（溶出剤：トルエン）で分離精製し、ヘプタンで再結晶して１−（ｎ−ヘキサデシル）ベンジル−３，５−ジニトロベンゼンを得た（収量４９ｇ、収率７３％）。
【０１７７】
（第３工程）
＜１−（ｎ−ヘキサデシル）ベンジル−３、５−フェニレンジアミンの合成＞
0005315765.tif 000095
オートクレーブ反応管に、前工程で得られた１−（ｎ−ヘキサデシル）ベンジル−３，５−ジニトロベンゼン（４９ｇ：１０２ｍｍｏｌ）およびパラジウムカーボン粉末（５．０ｇ）を入れ、トルエン（２５０ｍＬ）およびエタノール（２５０ｍＬ）を加えた。水素圧４９０ｋＰａ、室温で攪拌した後、パラジウムカーボン粉末をろ別し、溶剤を減圧留去した。得られた粗結晶をカラムクロマトグラフィー（溶出剤：ジクロロメタン／メタノール混合溶剤（容量比１０／１））で分離精製し、トルエンで再結晶して１−（ｎ−ヘキサデシル）ベンジル−３，５−フェニレンジアミンを得た（収量３８ｇ、収率８８％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）；０．８８（ｔ、−ＣＨ３、３Ｈ、Ｊ＝６．８Ｈｚ）、１．２５−１．５９（ｍ、−ＣＨ２−、２８Ｈ）、２．５５（ｔ、−ＣＨ２−、２Ｈ、Ｊ＝７．８Ｈｚ）、３．５０（ｂｒ．ｓ、−ＮＨ２、４Ｈ）、３．７５（ｓ、−ＣＨ２−、２Ｈ）、５．８９（ｔ、ａｒｍ．Ｈ、１Ｈ、Ｊ＝１．９Ｈｚ）、５．９７（ｄ、ａｒｍ．Ｈ、２Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ）、７．０７−７．１１（ｍ、ａｒｍ．Ｈ、４Ｈ）
融点；７８．７−８０．８℃
【０１７８】
（第４工程）
＜１−（ｎ−ヘキサデシル）ベンジル−３，５−ビスマレイミドの合成＞
0005315765.tif 000096
滴下漏斗および温度計を装着した５００ｍＬ−３つ口フラスコに無水マレイン酸（１８ｇ：１８５ｍｍｏｌ）を入れ、アセトン（１００ｍＬ）に溶解させた。そこに、前工程で得られた１−（ｎ−ヘキサデシル）ベンジル−３，５−フェニレンジアミン（３５ｇ：８３ｍｍｏｌ）をアセトン（１００ｍＬ）に溶解させた溶液を滴下した。滴下終了後、室温で８時間攪拌した後、そこに無水酢酸（５１ｇ：４９８ｍｍｏｌ）および酢酸ナトリウム（１．４ｇ：１７ｍｍｏｌ）を加えて、３時間加熱還流した。放冷後、反応混合溶液をジクロロメタン（５００ｍＬ）にあけ、純水（５００ｍＬ）で３回洗浄した。有機層に無水硫酸マグネシウムを加え乾燥した後、溶剤を減圧留去した。得られた粗結晶をカラムクロマトグラフィー（溶出剤：トルエン／酢酸エチル混合溶剤（容量比５／１））で分離精製し、１−（ｎ−ヘキサデシル）ベンジル−３，５−ビスマレイミドを得た（収量３７ｇ、収率７６％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）；０．８８（ｔ、−ＣＨ３、３Ｈ、Ｊ＝６．９Ｈｚ）、１．２５−１．５７（ｍ、−ＣＨ２−、２８Ｈ）、２．５６（ｔ、−ＣＨ２−、２Ｈ、Ｊ＝７．８Ｈｚ）、４．０２（ｓ、−ＣＨ２−、２Ｈ）、６．８４（ｓ、−ＣＨ＝、４Ｈ）、７．１１（ｓ、ａｒｍ．Ｈ、４Ｈ）、７．２２（ｄ、ａｒｍ．Ｈ、２Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ）、７．３０（ｔ、ａｒｍ．Ｈ、−１Ｈ、Ｊ＝２．０Ｈｚ）
【０１７９】
（第５工程）
＜アリルシクロペンタジエンの合成＞
市販のシクロヘキサジエンを有機合成法ハンドブック、５０１ページ、丸善（１９９０）に記載の方法に従い熱分解し、シクロペンタジエンを得た。温度計、滴下漏斗および窒素導入管を装着した３つ口フラスコに水素化ナトリウム（４．５ｇ：１８９ｍｍｏｌ）を入れ、脱水テトラヒドロフラン（２５ｍＬ）を加え、溶液を−２０℃に冷却した。液温を−２０℃に保ちながら、得られたシクロペンタジエン（１１ｇ：１７２ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下終了後、液温を−２０℃に保ちながら窒素雰囲気下１時間攪拌した。反応混合溶液を−２０℃に保ちながら塩化アリル（１４ｇ）を脱水テトラヒドロフラン（２５ｍＬ）に溶解させた溶液を滴下した。滴下終了後、反応混合溶液を室温まで昇温した後、窒素雰囲気下室温で１時間攪拌した。反応混合溶液をトルエン（１００ｍＬ）にあけ、純水（１００ｍＬ）で３回洗浄した。有機層に無水硫酸マグネシウムを加え乾燥した後、乾燥剤をろ別してアリルシクロペンタジエンのトルエン溶液を得た。
【０１８０】
（第６工程）
＜化合物（Ａ−１−２−１）の合成＞
得られたトルエン溶液に、先に合成した１−（ｎ−ヘキサデシル）ベンジル−３，５−ビスマレイミド（２０ｇ：３４ｍｍｏｌ）を加え、窒素雰囲気下で８時間加熱還流した。放冷後、反応混合溶液をトルエン（１００ｍＬ）にあけ、純水（１００ｍＬ）で３回洗浄した。有機層に無水硫酸マグネシウムを加え乾燥した後、溶剤を減圧留去した。得られた粘性液体をカラムクロマトグラフィー（溶出剤：トルエン）で分離精製して、目的の化合物（Ａ−１−２−１）を得た（収量１７ｇ、収率６３％）。
【０１８１】
［実施例２］
＜化合物（Ａ−１−２−１）の合成（２）＞
0005315765.tif 000097
滴下漏斗および温度計を装着した２００ｍＬ３つ口フラスコを用い、実施例１の第３工程で得られた１−（ｎ−ヘキサデシル）ベンジル−３、５−フェニレンジアミン１０ｇ（２３．７ｍｍｏｌ）をＤＭＦ５０ｍＬに溶解させた。そこに、特開平０８−２７７２６５号公報に記載の方法により合成したアリルビシクロ[２，２，１]ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物１０．６ｇ（５２．１ｍｍｏｌ）をＤＭＦ３０ｍＬに溶かした溶液を滴下した。溶液を５０℃に保ちながら、窒素雰囲気下６時間攪拌させた。そこに無水酢酸１４．５ｇ（１４２ｍｍｏｌ）を加え、窒素雰囲気下１００℃で２時間攪拌した。得られた反応溶液を純水２００ｍＬ−酢酸エチル２００ｍＬの混合溶液中に投入し、得られた有機層を純水２００ｍＬで３回洗浄した。有機層に無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥させた後、溶剤を減圧留去して粗結晶を得た。得られた粗結晶をカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝２：１）で分離精製し、黄色い水飴状の化合物（Ａ−１−２−１）を得た。
【０１８２】
［実施例３］
＜化合物（Ａ−１−５−１）の合成＞
0005315765.tif 000098
【０１８３】
滴下漏斗および温度計を装着した２００ｍＬ３つ口フラスコを用い、特開２００２−１６２６３０号公報に記載の方法により合成した５−（（４−（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル）フェニル）−メチル−１，３−ジアミノベンゼン１０ｇ（２３．１ｍｍｏｌ）をＤＭＦ５０ｍＬに溶解させた。そこに、特開平０８−２７７２６５号公報に記載の方法により合成したアリルビシクロ[２，２，１]ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物１０．６ｇ（５２．１ｍｍｏｌ）をＤＭＦ３０ｍＬに溶かした溶液を滴下した。溶液を５０℃に保ちながら、窒素雰囲気下６時間攪拌させた。そこに無水酢酸１４．２ｇ（１３９ｍｍｏｌ）を加え、窒素雰囲気下１００℃で２時間攪拌した。得られた反応溶液を純水２００ｍＬ/酢酸エチル２００ｍＬの混合溶液にあけ、得られた有機層を純水２００ｍＬで３回洗浄した。有機層に無水硫酸マグネシウムを加え、乾燥させた後、溶媒を減圧留去して粗結晶を得た。得られた粗結晶をカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝２：１）で分離精製し、黄色い水飴状の化合物（Ａ−１−５−１）を得た。
【０１８４】
［重合例１］
＜ポリアミック酸の合成＞
温度計、攪拌機、原料投入仕込み口および窒素ガス導入口を備えた１００ｍＬ−四つ口フラスコに、化合物（Ｖ−１）（２．９８３ｇ）、および脱水ＮＭＰ（５８．３ｇ）を入れ、乾燥窒素気流下攪拌溶解した。次いで化合物（７）（２．３６１ｇ）、化合物（１）（０．６５６３ｇ）を添加し、室温環境下で３０時間反応させた。反応中に反応温度が上昇する場合は、反応温度を約７０℃以下に抑えて反応させた。得られた反応液に、ＢＣ（３７．７ｇ）を加えて、ポリアミック酸濃度が６重量％の溶液（ＰＡ１）を調製した。得られたポリアミック酸の重量平均分子量は５４，０００であった。
【０１８５】
ここで、ポリアミック酸の重量平均分子量は、得られたポリアミック酸を（リン酸／ＤＭＦ＝０．６／１００：重量比）希釈液でポリアミック酸濃度が約１重量％になるように希釈し、クロマトパックＣ−Ｒ７Ａ（島津製作所製）を用いて、上記希釈液を展開剤としてＧＰＣ法により測定し、ポリスチレン換算することにより求めた。なお、カラムはＧＦ−７ＨＱ（昭和電工株式会社製）を使用し、カラム温度５０℃、流速０．６ｍＬ／ｍｉｎの条件で測定した。
【０１８６】
［重合例２および３］
表１に示したようにテトラカルボン酸二無水物、ジアミンおよび溶剤の組成を変更した以外は、重合例１に準拠してポリアミック酸溶液ＰＡ２およびＰＡ３を調製した。重合例１を含めて、結果を表１にまとめた。
【０１８７】
＜表１＞
0005315765.tif 000099
【０１８８】
［実施例４］
＜液晶配向剤の調製＞
化合物（Ａ−１−２−１）（６ｇ）をＮＭＰ（６ｇ）に溶解して、濃度５０重量％の溶液にした。その後、ＮＭＰ／ＢＣ＝１／１（重量比）の混合溶剤を加えて、化合物（Ａ−１−２−１）の濃度が１７重量％の液晶配向剤を調製した。
【０１８９】
＜液晶表示素子の作製＞
得られた液晶配向剤を、二枚のＩＴＯ電極付きガラス基板にスピンナーにて塗布し、膜厚７０ｎｍの膜を形成した。塗膜後８０℃にて約５分間加熱乾燥した後、２２０℃にて４０分間加熱処理を行って液晶配向膜を形成した。そして、表面に液晶配向膜を形成させたこれらのガラス基板を超純水中で５分間超音波洗浄してから、オーブン中１２０℃で３０分間乾燥した。
【０１９０】
一方のガラス基板に４μｍのギャップ材を散布し、液晶配向膜を形成した面を内側にして２枚のガラス基板を配置させた後、エポキシ硬化剤でシールし、ギャップ４μｍのパラレルセルを作製した。このセルに、下記の液晶組成物を注入し、注入口を光硬化剤で封止した。次いで、１１０℃で３０分間加熱処理を行い、液晶表示素子を作製した。
【０１９１】
0005315765.tif 000100
【０１９２】
＜電気特性の評価＞
得られた液晶表示素子について、電圧保持率の測定と液晶の配向性を以下のようにして評価した。
（１）電圧保持率の測定
東陽テクニカ製液晶物性評価装置６２５４型を用いて電圧保持率の測定を行った。測定条件は、ゲート幅６０μｓ、周波数０．３Ｈｚ、波高±５Ｖであり、測定温度は６０℃とした。この値が大きいほど電気特性は良好であると言える。結果を表２に示す。
（２）液晶の配向性
温度１００℃の雰囲気中に液晶表示素子を１００時間放置した後、液晶表示素子を偏光顕微鏡で観察し、異常ドメインのない場合を「良好」と判断した。結果を表２に示す。
【０１９３】
［実施例５］
化合物（Ａ−１−２−１）（１．２ｇ）と化合物（Ｂ−１）（４．８ｇ）をＮＭＰ ６ｇに溶解して、濃度５０重量％の溶液にした。その後、ＮＭＰ／ＢＣ＝１／１（重量比）の混合溶剤を加えて、固形分濃度が１７重量％の液晶配向剤を調製した。得られた液晶配向剤を用い、実施例４と同様にして液晶表示素子を作製し、電気特性を評価した。結果を表２に示す。
【０１９４】
［実施例６］
化合物（Ａ−１−２−１）（１．２ｇ）と化合物（Ｂ−２）（４．８ｇ）をＮＭＰ（６ｇ）に溶解して、濃度５０重量％の溶液にした。その後、ＮＭＰ／ＢＣ＝１／１（重量比）の混合溶剤を加えて、固形分濃度が１７重量％の液晶配向剤を調製した。得られた液晶配向剤を用い、実施例４と同様にして液晶表示素子を作製し、電気特性を評価した。結果を表２に示す。
【０１９５】
［実施例７］
化合物（Ａ−１−２−１）（１．２ｇ）と化合物（Ｂ−３）（４．８ｇ）をＮＭＰ（６ｇ）に溶解して、濃度５０重量％の溶液にした。その後、ＮＭＰ／ＢＣ＝１／１（重量比）の混合溶剤を加えて、固形分濃度が１７重量％の液晶配向剤を調製した。得られた液晶配向剤を用い、実施例４と同様にして液晶表示素子を作製し、電気特性を評価した。結果を表２に示す。
【０１９６】
［実施例８］
重合例１で合成した濃度６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ１）と濃度６重量％の化合物（Ａ−１−２−１）のＮＭＰ溶液を重量比で８／２で混合した。その後、ＮＭＰ／ＢＣ＝１／１（重量比）の混合溶剤を加えて、固形分濃度が４重量％の液晶配向剤を調製した。得られた液晶配向剤を用い、実施例４と同様にして液晶表示素子を作製し、電気特性を評価した。結果を表２に示す。
【０１９７】
［実施例９］
重合例２で合成した濃度６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ２）と濃度６重量％の化合物（Ａ−１−２−１）のＮＭＰ溶液を重量比で８／２で混合した。その後、ＮＭＰ／ＢＣ＝１／１（重量比）の混合溶剤を加えて、固形分濃度が４重量％の液晶配向剤を調製した。得られた液晶配向剤を用い、実施例４と同様にして液晶表示素子を作製し、電気特性を評価した。結果を表２に示す。
【０１９８】
［実施例１０］
実施例４で調整した濃度が１７重量％の溶液に、４，４’−メチレンビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン）を化合物（Ａ−１−２−１）に対する重量比０．２の割合で加えて液晶配向剤を調製した。得られた液晶配向剤を用い、実施例３と同様にして液晶表示素子を作製し、電気特性を評価した。結果を表２に示す。
【０１９９】
［実施例１１］
実施例４で調整した濃度が１７重量％の溶液に、３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレートを化合物（Ａ−１−２−１）に対する重量比０．２の割合で加えて液晶配向剤を調製した。得られた液晶配向剤を用い、実施例４と同様にして液晶表示素子を作製し、電気特性を評価した。結果を表２に示す。
【０２００】
［実施例１２］
実施例４で調整した濃度が１７重量％の溶液に、４，４’−メチレンビス（Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチレンアクリレートアニリン）を化合物（Ａ−１−２−１）に対する重量比０．３の割合で加えて液晶配向剤を調製した。得られた液晶配向剤を用い、実施例４と同様にして液晶表示素子を作製し、電気特性を評価した。結果を表２に示す。
【０２０１】
［実施例１３］
実施例４で調整した濃度が１７重量％の溶液に、Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロキシエチレン）ビスアクリルアミドを化合物（Ａ−１−２−１）に対する重量比０．２の割合で加えて液晶配向剤を調製した。得られた液晶配向剤を用い、実施例４と同様にして液晶表示素子を作製し、電気特性を評価した。結果を表２に示す。
【０２０２】
［実施例１４］
実施例４で調整した濃度が１７重量％の溶液に、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミドを化合物（Ａ−１−２−１）に対する重量比０．２の割合で加えて液晶配向剤を調製した。得られた液晶配向剤を用い、実施例４と同様にして液晶表示素子を作製し、電気特性を評価した。結果を表２に示す。
【０２０３】
［実施例１５］
実施例４で調整した濃度が１７重量％の溶液に、エチレンジアクリレートを化合物（Ａ−１−２−１）に対する重量比０．２の割合で加えて液晶配向剤を調製した。得られた液晶配向剤を用い、実施例４と同様にして液晶表示素子を作製し、電気特性を評価した。結果を表２に示す。
【０２０４】
［実施例１６］
化合物（Ａ−１−５−１）（６ｇ）をＮＭＰ（６ｇ）に溶解して、濃度５０重量％の溶液にした。その後、ＮＭＰ／ＢＣ＝１／１（重量比）の混合溶剤を加えて、化合物（Ａ−１−２−１）の濃度が１７重量％の溶液を調製した。得られた液晶配向剤を用い、実施例４と同様にして液晶表示素子を作製し、電気特性を評価した。結果を表２に示す。
【０２０５】
［実施例１７］
実施例１６で調製した濃度が１７重量％の溶液に、Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロキシエチレン）ビスアクリルアミドを化合物（Ａ−１−５−１）に対する重量比０．２の割合で加えて液晶配向剤を調製した。得られた液晶配向剤を用い、実施例４と同様にして液晶表示素子を作製し、電気特性を評価した。結果を表２に示す。
【０２０６】
［比較例１］
重合例１で合成した濃度６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ１）と重合例３で合成した濃度６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ３）とを重量比で８／２で混合した。その後、ＮＭＰ／ＢＣ＝１／１（重量比）の混合溶剤を加えて、固形分濃度が４重量％の液晶配向剤を調製した。得られた液晶配向剤を用い、実施例２と同様にして液晶表示素子を作製し、電気特性を評価した。結果を表２に示す。
【０２０７】
＜表２＞
0005315765.tif 000101
【０２０８】
このように、本発明のアリル置換ナジイミド化合物を含有する液晶配向剤を用いて液晶配向膜を形成させるとき、電圧保持率が高く、かつ液晶配向性の経時劣化が顕著に抑制される液晶表示素子を得ることができる。