(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）、水酸化アルミニウム（Ｂ）、シリコーンオリゴマー（Ｃ）を含むオレフィン系難燃壁紙化粧シート用粘着剤組成物であって、
前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）が、（メタ）アクリル酸エステルと不飽和モノマーとを共重合したものであり、前記（メタ）アクリル酸エステルが、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレートのいずれかであり、
前記水酸化アルミニウム（Ｂ）が、平均粒子径が３〜１０μｍ、吸着水分量が０．２重量％以下のものであり、
前記シリコーンオリゴマー（Ｃ）が、重合度が２〜７０であり、水酸基と反応する官能基を１種以上有し、Ｒ２ＳｉＯ２／２、ＲＳｉＯ３／２及びＳｉＯ４／２よりなる群から選択される少なくとも１種のシロキサン単位を有し、前記シロキサン単位において、前記Ｒは有機基であり、前記Ｒが複数含まれる場合には、前記Ｒは同一であってもよいし、異なっていてもよいものであり、符号Ｒで示される有機基が、炭素数１〜５の直鎖型もしくは分岐型のアルキル基、炭素数２〜１２の直鎖型もしくは分岐型のアルケニル基、炭素数６〜１２のアリール基、または水酸基であり、
前記水酸化アルミニウム（Ｂ）の吸着水分量が、水酸化アルミニウムの重量を精秤し、１５０℃で１時間加熱した後の重量から算出したものである、オレフィン系難燃壁紙化粧シート用粘着剤組成物。
【請求項２】
水酸化アルミニウム（Ｂ）の配合量が、（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）１００重量部に対し５〜４０重量部である請求項１に記載のオレフィン系難燃壁紙化粧シート用粘着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難燃性を付与したオレフィン系難燃壁紙化粧シート用粘着剤組成物に関する。詳しくは、化粧シート裏面に粘着加工を施した際に、難燃性と良好な接着特性を有する粘着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、建築物の壁面内装や車両内装等に用いられる壁紙化粧シートとしては、基材上に塩化ビニル樹脂からなる樹脂層を設けたもの、ないし、前記樹脂層を発泡させて発泡樹脂層としたもの、あるいは、これに絵柄層や凹凸模様を設けたものなどが一般的に用いられ、通常、壁等に貼り付けるために、裏面に各種粘着剤層を施している。近年、塩化ビニル樹脂を用いた化粧シートは、燃焼時には有害な塩化水素ガスを発生するために、一般の焼却炉では焼却処分することができないといった廃材処理の問題や、また火災時には発生する塩化水素ガスを吸引して中毒になるといった問題があり、塩化ビニル樹脂を用いた壁紙化粧シートの使用を避けるようになってきた。
【０００３】
そこで、近年、塩化ビニル樹脂を用いた壁紙化粧シートに代わる壁紙化粧シートとして、塩素等のハロゲン系元素を分子構造中に有さない非ハロゲン系樹脂を用いた壁紙化粧シートが使用されるようになってきた。この非ハロゲン系樹脂を用いた壁紙化粧シートの代表的なものとしては、ポリエチレン等のオレフィン系樹脂を用いた壁紙化粧シートを挙げることができる。このポリエチレン等のオレフィン系樹脂は、塩化ビニル樹脂と比較して、焼却処分しても有害な塩化水素ガスを発生することがなく環境に優しい反面、可燃性であり、壁紙化粧シートに要求される難燃性を付与するため、難燃剤が添加される。
【０００４】
しかし、この種のポリエチレン等のオレフィン系樹脂からなる壁紙化粧シートに難燃性を付与するためには、安全性に問題があると言われている三酸化アンチモン、リン酸エステル、臭素系の難燃剤を用いるか、あるいは、これらの添加量を少なくするため、たとえば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、酸化チタン等の無機物の１種ないし２種以上を混合したものを併用し、かつ、多量に用いなければならない。このようにして得られた難燃剤を多量に含むオレフィン系樹脂層を備えた壁紙化粧シートは、結果として耐スクラッチ性、耐磨耗性、引っ張り伸度を悪化させることになる。さらに、オレフィン系樹脂層に発泡剤を添加し、加熱発泡させて形成された発泡樹脂層は発泡セルにバラツキを生じる（発泡効率が悪い）と共にその表面が荒れた状態となり意匠性を低下させる。そのため、これらオレフィン系シートにおいて塩化ビニル樹脂系シートと同等の難燃性を確保することは極めて困難であった。
さらに、これらシートに粘着加工を施した場合、難燃性がさらに損なわれてしまう。
通常、塩化ビニル樹脂系シートでは粘着剤層を薄くすることで、難燃性が充分確保できた場合でも、オレフィンシートを用いた場合難燃性を確保することが難しい。
【０００５】
これに対し、粘着剤に難燃剤を添加して難燃性を付与することが考えられるが、接着性が低下し、特に、無機充填剤などの難燃剤を添加した場合、数１０μｍの厚みで塗布する粘着剤においては接着性の低下が著しく適用が困難であった。
【０００６】
【特許文献１】特開平１０−００１６４７号公報
【特許文献２】特開２０００−３０３０４８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記従来技術の問題点に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、オレフィン系壁紙化粧シート粘着加工品において、難燃性、はく離接着強さ、保持力の良好なオレフィン系壁紙化粧シート用粘着剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
これら問題を、解決する為に鋭意研究を重ねた結果、（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）、水酸化アルミニウム（Ｂ）、シリコーンオリゴマー（Ｃ）を含む組成物とすることにより、より好ましくは、平均粒子径が３〜１０μｍ、吸着水分量が０．２重量％以下である水酸化アルミニウムをシリコーンオリゴマーとともに、アクリル酸エステル共重合に配合して得た粘着剤組成物を用いることで、難燃性と、はく離接着強さや保持力に優れることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
即ち、本発明は、［１］（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）、水酸化アルミニウム（Ｂ）、シリコーンオリゴマー（Ｃ）を含むオレフィン系難燃壁紙化粧シート用粘着剤組成物であって、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）が、（メタ）アクリル酸エステルと不飽和モノマーとを共重合したものであり、前記（メタ）アクリル酸エステルが、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレートのいずれかであり、前記水酸化アルミニウム（Ｂ）が、平均粒子径が３〜１０μｍ、吸着水分量が０．２重量％以下のものであり、前記シリコーンオリゴマー（Ｃ）が、重合度が２〜７０であり、水酸基と反応する官能基を１種以上有し、Ｒ２ＳｉＯ２／２、ＲＳｉＯ３／２及びＳｉＯ４／２よりなる群から選択される少なくとも１種のシロキサン単位を有し、前記シロキサン単位において、前記Ｒは有機基であり、前記Ｒが複数含まれる場合には、前記Ｒは同一であってもよいし、異なっていてもよいものであり、符号Ｒで示される有機基が、炭素数１〜５の直鎖型もしくは分岐型のアルキル基、炭素数２〜１２の直鎖型もしくは分岐型のアルケニル基、炭素数６〜１２のアリール基、または水酸基であり、前記水酸化アルミニウム（Ｂ）の吸着水分量が、水酸化アルミニウムの重量を精秤し、１５０℃で１時間加熱した後の重量から算出したものである、オレフィン系難燃壁紙化粧シート用粘着剤組成物に関する。
また、本発明は、［２］水酸化アルミニウム（Ｂ）の配合量が、アクリル酸エステル共重合体（Ａ）１００重量部に対し５〜４０重量部である上記［１］に記載のオレフィン系難燃壁紙化粧シート用粘着剤組成物に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、水酸化アルミニウムをシリコーンオリゴマーとともに、アクリル酸エステル共重合体に配合することで、所定の難燃性、およびはく離接着強さや保持力に優れたオレフィン系難燃壁紙化粧シート用粘着剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明の実施の形態を具体的に説明する。
本発明で用いる（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）は、（メタ）アクリル酸エステルとこれと共重合可能な不飽和モノマーを材料としてなる。
（メタ）アクリル酸エステルの例として、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ト゛デシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート等が例示される。ここで、（メタ）アクリル酸エステルは、アクリル酸エステルとメタアクリル酸エステルをそれぞれ意味し、両者の混合物であっても良い。
（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な不飽和モノマーの例として、前記の通り例示したアルキル（メタ）アクリレート以外のアルキル（メタ）アクリレート類；水酸基、エーテル基等を有する（メタ）アクリレート類；（メタ）アクリル酸、フマル酸等の脂肪族不飽和（ジ）カルボン酸類；エチレン、ブタジエン等の脂肪族不飽和炭化水素類；スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族不飽和炭化水素類；酢酸ビニル等のビニルエステル類；ビニルエーテル類等が例示される。
本発明における（メタ）アクリル酸エステル共重合体の合成に用いられる熱重合開始剤としては、特に制限されず公知のものを用いることができるが、有機過酸化物系を用いるのが好ましい。有機過酸化物系熱重合開始剤の例として、過酸化ベンゾイル、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジプロピオニルパーオキシド、ｔ−ブチルパーベンゾエート等が挙げられ、アゾ化合物系熱重合開始剤の例として、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン１−カルボニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２’アゾビスイソ酪酸ジメチルエステル等が例示される。
【００１２】
本発明に用いられる（メタ）アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量は、特に制限されるものではないが、好ましくは３０万〜１２０万である。アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量が３０万未満では、通常の架橋剤量を添加した場合、粘着剤の凝集力が不足し実用に適さない場合が多い。架橋剤量を増量した場合は、接着特性が損なわれる。また、（メタ）アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量が１２０万より大きい場合も接着特性が損なわれる。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により測定し、標準ポリスチレン検量線を用いて換算した値である。
【００１３】
本発明で使用する水酸化アルミニウムは、平均粒子径が３〜１０μｍが好ましい。水酸化アルミニウムの平均粒子径が３μｍ未満では、水酸化アルミニウムが粘着加工品の粘着剤面に現れやすく、接着特性が損なわれる。また、１０μｍより大きい場合は、粘着加工時に溶液中で沈降が著しく、均一な粘着加工品が得られにくい。また、水酸化アルミニウムの吸着水分量は０．２重量％以下が好ましい。吸着水分量が０．２重量％を超えて多い場合、粘着剤配合時に水酸化アルミニウム表面が有機溶剤に濡れにくく、２次凝集しやすくなり、均一な粘着加工品が得られにくい。さらに、水酸化アルミニウムの配合量は、５〜４０重量部が好ましい。配合量が５重量部未満の場合、所定の難燃性が得られず、配合量が４０重量部を超えて多い場合、接着特性が損なわれる。
【００１４】
本発明で使用されるシリコーンオリゴマー（Ｃ）は、末端に水酸基と反応する官能基を１種以上有することが望ましい。シリコーンオリゴマー（Ｃ）が水酸基と反応する官能基を有していると、親和性が向上し、無機充填剤の分散性が向上するという利点を有する。水酸基と反応する官能基としてはメトキシ基、水酸基、エトキシ基、プロポキシ基またはフェノキシ基などが好ましく挙げられ、より好ましくはメトキシ基、エトキシ基または水酸基である。
【００１５】
本発明に用いられるシリコーンオリゴマー（Ｃ）は、予め３次元架橋していることが好ましい。このため、２官能性シロキサン単位であるＲ２ＳｉＯ２／２、３官能性シロキサン単位であるＲＳｉＯ３／２および４官能性シロキサン単位であるＳｉＯ４／２からなる群より選択される少なくとも一種類のシロキサン単位を含有することが好ましい。以下に、Ｒ２ＳｉＯ２／２、ＲＳｉＯ３／２およびＳｉＯ４／２の化学構造を示す。
【００１６】
【化１】
0005339578.tif 000002
【００１７】
前記シロキサン単位において、Ｒは有機基であり、Ｒが複数含まれる場合には、Ｒは同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００１８】
符号Ｒで示される有機基としては、炭素数１〜５の直鎖型もしくは分岐型のアルキル基、炭素数２〜１２の直鎖型もしくは分岐型のアルケニル基、炭素数６〜１２のアリール基、または水酸基などが好ましく挙げられる。炭素数１〜６の直鎖型または分岐型のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基またはｔ−ブチル基などが好ましく挙げられ、より好ましくはメチル基またはエチル基である。炭素数２〜１２の直鎖型または分岐型のアルケニル基としては、ビニル基、またはアリル基などが好ましく挙げられる。炭素数６〜１２のアリール基としては、フェニル基などが好ましく挙げられる。
【００１９】
例えば、２官能性シロキサン単位からなるもの、３官能性シロキサン単位からなるもの、４官能性シロキサン単位からなるもの、２官能性シロキサン単位と３官能性シロキサン単位とからなるもの、３官能性シロキサン単位と４官能性シロキサン単位とからなるもの、２官能性シロキサン単位と４官能性シロキサン単位とからなるもの、及び２官能性シロキサン単位と３官能性シロキサン単位と４官能性シロキサン単位とからなるものがあげられる。これらの中では４官能性シロキサン単位がシリコーンオリゴマーの全量に対して１５〜１００モル％含まれることが好ましい。
【００２０】
また、シリコーンオリゴマー（Ｃ）の重合度は２〜７０が好ましく、より好ましくは６〜７０であり、さらに好ましくは１０〜５０である。重合度が２以上であると、効果的な３次元架橋構造を得ることができ、７０以下であると、塗布ムラが生じ難いため好ましい。シリコーンオリゴマーの重合度は、ＧＰＣによる重量平均分子量から換算して求める。
【００２１】
化粧シートへの粘着剤組成物の塗付は、ロールコーター、スリットダイコーター、ドクターナイフコーター、グラビアコーターなど、既存の方法で行うことができる。ここで、粘着剤組成物の塗付量としては、１０〜５０μｍが好ましく、より好ましくは、３０〜４０μｍである。１０μｍ以下であると、被着体に対して粘着剤表面の追従性が低下し、充分な接着特性が得られない。また、５０μｍを超えると、粘着加工品全体としての燃焼成分が増加するため、難燃性が損なわれる。通常、無機充てん剤を添加した場合、塗付厚みが数十μｍである粘着剤の場合、塗付面が不均一になり、外観が悪くなったり、接着性の低下が起こりやすいが、本発明のオレフィン系難燃壁紙化粧シート用粘着剤組成物では、分散性が良好であるため改良される。
【００２２】
本発明における、シリコーンオリゴマー（Ｃ）の添加方法は、特に制限されないが、水酸化アルミニウムと有機溶剤とシリコーンオリゴマー（Ｃ）のスラリーを用いる方法、水酸化アルミニウムとシリコーンオリゴマーを粘着剤に直接添加する方法がある。この中で、水酸化アルミニウムと有機溶剤とシリコーンオリゴマー（Ｃ）のスラリーを用いる方法が好ましい。さらに、スラリーの作製方法は、有機溶剤に予めシリコーンオリゴマーを添加し、その後水酸化アルミニウムを添加する方法が好ましい。この方法により、粘着剤中の水酸化アルミニウムの分散性がより向上する。
【実施例】
【００２３】
次に本発明を実施例および比較例を用いて具体的に説明する。なお、以下、実施例１〜７、実施例９〜１０、実施例１２〜１５は参考例である。
【００２４】
（評価方法）
（１）はく離接着強さ（常態）
試験片は、粘着加工品を２５ｍｍ幅に裁断し、３０ｍｍ幅のステンレス板に、２ｋｇローラ１往復の荷重をかけ、貼り合わせた。ステンレス板の表面処理は、＃２８０番サンドペーパーにて研磨後、有機溶剤にて脱脂した。貼り合せ２０分後、及び１日後のはく離接着強さをはく離速度３００ｍｍ／分で測定した。
（２）保持力
試験片を２０ｍｍ幅に裁断し、貼り合わせ面積が２０×２０ｍｍになるように２５ｍｍ幅のステンレス板に、２ｋｇローラ５往復の荷重をかけ、貼り合わせた。ステンレス板の表面処理は、＃２８０番サンドペーパーにて研磨後、有機溶剤にて脱脂した。貼り合せ２０分後、４０℃雰囲気中で粘着加工品側にせん断方向に１ｋｇの荷重をかけ、保持する時間を測定した。
（３）難燃性
成形したシート（１ｍ２）の表面層の中央に火種（１辺が５ｃｍの立方体の木材に火をつけたもの）を置き、シートの燃焼状態を目視で評価し、ほとんど燃えない場合を「○」として、わずかに燃えた場合を「△」として、激しく燃えた場合を「×」として評価した。
（４）コーンカロリーメータによる難燃性
コーンカロリーメータにより発熱量が２００ＫＷ／ｍ２を超える秒数により難燃性を評価した。難燃性を示すほど燃焼発熱が少なく秒数が短くなる。コーンカロリーメータは、市販の株式会社東洋精機製作所製のマルチカロリーメータＭＣＭ−１等で測定することができる。
【００２５】
（実施例１）
（１）シリコーンオリゴマー溶液の製造
撹拌装置、コンデンサー及び温度計を備えたガラスフラスコに、テトラメトキシシラン４０ｇ及びメタノール９３ｇを配合した溶液を入れ、次いで、酢酸０．４７ｇ及び蒸留水１８．９ｇを添加し、５０℃で８時間撹拌し、シロキサン単位の重合度が２０（ＧＰＣによる重量平均分子量から換算、以下同じ）のシリコーンオリゴマーを合成した。得られたシリコーンオリゴマーは、水酸基と反応する末端官能基としてメトキシ基又はシラノール基を有するものである。
得られたシリコーンオリゴマー溶液にメタノールを加えて、固形分１重量％のシリコーンオリゴマー処理液を作製した。
【００２６】
（２）粘着剤組成物の粘着剤溶液の調整
常法により熱重合開始剤として過酸化ベンゾイルを用いた溶液重合法で、２−エチルヘキシルアクリレート  ８８重量部、アクリル酸  １２重量部、２−ヒドロキシルエチルメタアクリレート  ０．２重量部を共重合し、重量平均分子量７０万のアクリル酸エステル共重合体を得た。このアクリル酸エステル共重合体１００重量部と、軟化点１００℃のロジンエステル５重量部を酢酸エチルに溶解し固形分４０重量％の溶液を作製した。アクリル酸エステル共重合体の固形分１００重量部に、予め水酸化アルミニウム（昭和電工株式会社製；ＨＳ３３０、平均粒子径８．８μｍ）３０重量部と上記で合成したシリコーンオリゴマーが３重量部となるように撹拌混合したスラリーを配合、攪拌し粘着剤組成物溶液を作製した。
【００２７】
（３）化粧シート粘着加工品の作製
１３０μｍ厚の坪量８０ｇ／ｍ２の上質紙にポリエチレンをラミネートしたフィルムの上にシリコーン系離型剤を塗布したセパレータ（以下、セパレータ）に、乾燥後の粘着剤厚みが３５μｍになるように粘着剤溶液を塗付し、熱風乾燥機中で１００℃、３分間乾燥してフィルム化した後、オレフィン系化粧シートを貼り合わせ粘着加工品を作製した。
【００２８】
（比較例１）
粘着剤組成物の粘着剤溶液の調整に、水酸化アルミニウムを除いた以外は、実施例１と同様に行い粘着加工品を作製した。
【００２９】
（比較例２）
化粧シート粘着加工品の作製に、塩化ビニル系化粧シートを用いた以外は、実施例１と同じ方法で行い粘着加工品を作製した。
【００３０】
（比較例３）
化粧シート粘着加工品の作製に、塩化ビニル系化粧シートを用い、粘着剤組成物の粘着剤溶液の調整に、水酸化アルミニウムを除いた以外は、実施例１と同じ方法で行い粘着加工品を作製した。
【００３１】
実施例１及び比較例１〜３の燃焼性評価結果等を表１にまとめて示した。
【００３２】
【表１】
0005339578.tif 000003
（＊１）クリンボック（オレフィン壁紙）：共和レザー株式会社製
（＊２）クリンボック（塩化ビニルクロス壁紙）：共和レザー株式会社製
【００３３】
塩化ビニル壁紙を用いた比較例２、３では、水酸化アルミニウムの配合の有無に係わらず難燃性を示すが、水酸化アルミニウムを配合しない比較例１のポリオレフィン壁紙では難燃性を示さない。本発明のシリコーンオリゴマーを用いて水酸化アルミニウムを（メタ）アクリル酸エステル共重合体に分散させた実施例１では、比較例２、３の塩化ビニル壁紙を用いたのと同様な難燃性を示す。
はく離接着強さは、実施例１、比較例１〜３ともに、貼り合わせ２０分後から経時的に上昇し１日後で２８〜３０Ｎ／２５ｍｍと良好であるが、保持力は塩化ビニル壁紙を用いた比較例２、３で１０時間であるのに対し、オレフィン壁紙用の実施例１では、２４時間以上保持しており良好であった。
【００３４】
（比較例４〜７）
実施例１のアクリル酸エステル共重合体１００重量部に表２に示す常温で固体のリン系難燃剤であるＦＰ５００（株式会社アデカ製商品名、燐酸エステル縮合体）を水酸化アルミニウムの代わりに１２〜３０重量部配合し、実施例１と同様にして粘着剤組成物溶液を作製しオレフィン系化粧シートを貼り合わせ粘着加工品を作製した。初期はく離接着強さと、難燃性をコーンカロリーメーターによる２００ＫＷ／ｍ２超過時間で測定し表２に測定結果を示した。
【００３５】
【表２】
0005339578.tif 000004
リン系難燃材は、フィルム表面に白い斑点模様が生じ、また、配合量が多いとブリードしてきて接着力に乏しくなった。固体の配合剤に変えて液状のリン系難燃材でも１Ｋｇの荷重を掛ける保持力試験で０．５ｍｍ以上のずれや落下するものが多かった。
【００３６】
（実施例２〜７）
実施例１のアクリル酸エステル共重合体１００重量部に水酸化アルミニウムを配合し、実施例１と同様にして粘着剤組成物溶液を作製しオレフィン系化粧シートを貼り合わせ粘着加工品を作製した。初期はく離接着強さと難燃性のコーンカロリーメーターによる２００ＫＷ／ｍ２超過時間を測定し表３に測定結果を示した。
【００３７】
【表３】
0005339578.tif 000005
表３より水酸化アルミニウムの配合量が増えるとはく離接着強さが低下する傾向にあるが難燃性は向上する傾向にあり、５〜４０重量部の範囲ではく離接着強さ、保持力、難燃性が共に良好であった。４０重量部を超えると難燃性は一段と良好となるが、はく離接着強さ、保持力が急激に低下し、壁紙化粧シート用の粘着剤としての性能が著しく低下してくる。
【００３８】
（実施例８〜１４）
実施例１のアクリル酸エステル共重合体１００重量部に水分量が異なる水酸化アルミニウムを３０重量部配合し、実施例１と同様にして粘着剤組成物溶液を作製しオレフィン系化粧シートを貼り合わせ粘着加工品を作製し、初期はく離接着強さを測定し表４に測定結果を示した。表４には、粘着剤組成物溶液を２００メッシュの布製ろ布を用いてろ過したときの水酸化アルミニウムの凝集状態を併せて示した。凝集があるものを「有り」、ないものを「無し」として示した。
【００３９】
【表４】
0005339578.tif 000006
表４より水酸化アルミニウムの吸着水分量が０．２重量％以下であると、粘着剤組成物溶液に凝集物が見られない傾向にあり分散性に優れる。
なお吸着水分量は、水酸化アルミニウムの重量を精秤し、１５０℃で１時間加熱した後の重量から算出した。
水酸化アルミニウムの平均粒子径は、平均粒子径が大きいほど、はく離接着強さが高くなる傾向が見られる。
【００４０】
（実施例１５、比較例８、９）
実施例１のアクリル酸エステル共重合体１００重量部に水酸化アルミニウム（ＨＳ３３０）を３０重量部配合し、シリコーンオリゴマーを配合したものと、配合しないもの、シランカップリング剤（ビニルトリメトキシシラン、ＫＢＭ１００３、信越シリコーン株式会社製）を配合した粘着剤組成物溶液を作製しオレフィン系化粧シートを貼り合わせ粘着加工品を作製し、初期はく離接着強さを測定し表５に測定結果を示した。
【００４１】
【表５】
0005339578.tif 000007
本発明で用いるシリコーンオリゴマーを配合することにより、これを用いない比較例８に比べ剥離接着強さが著しく高まり、また、一般的なカップリング剤を配合した比較例９より高レベルな接着強さを示す。
【００４２】
本発明では、（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）、水酸化アルミニウム（Ｂ）、シリコーンオリゴマー（Ｃ）を含むオレフィン系難燃壁紙化粧シート用粘着剤組成物とすることで、塩化ビニル壁紙と同等な難燃性を示し、壁紙としてのはく離接着強さ、保持力を十分に満足する特性が得られる。特に、（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）１００重量部に水酸化アルミニウムを５〜４０重量部配合し、水酸化アルミニウムの吸着水分量を０．２重量％以下の状態とし、平均粒子径が３〜１０μｍであると、製造時に凝集物が無く分散性に優れるとともに性能面で優れた組成物とすることができる。また、リン系難燃剤に比べてフィルム表面にべたつきの無い難燃性を具現することができる。