(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記要件（ａ）を充足するプロピレン系重合体 ０〜７０重量部、および
（Ｂ）下記要件（ｂ）を充足するプロピレン系共重合体 ３０〜１００重量部（ここで（Ａ）と（Ｂ）との合計量は１００重量部である。）
を含むことを特徴とする太陽電池封止用熱可塑性樹脂組成物；
（ａ）：示差走査熱量測定において観測される融点が１００℃以上である、
（ｂ）：ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠して２３０℃、２．１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲが０．０１〜１００ｇ／１０分の範囲にあり、かつ下記要件（ｂ−１）または（ｂ−２）のいずれか一つ以上を満たす；
（ｂ−１）：13Ｃ-ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックトライアッド分率（rr分率）が６０％以上である、
（ｂ−２）：プロピレンから導かれる構成単位を５５〜９０モル％の量で含有し、炭素原子数２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）から選ばれる少なくとも１種のオレフィンから導かれる構成単位を１０〜４５モル％（ただしプロピレンから導かれる構成単位と炭素数２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位との合計は１００モル％である）の量で含有し、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］（ｄＬ／ｇ）と前記ＭＦＲ（ｇ／１０分、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）とが関係式：
１．５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２．６５×ＭＦＲ(-0.20)
を満たす。
【請求項２】
カップリング剤（Ｘ）を、前記プロピレン系重合体（Ａ）と前記プロピレン系共重合体（Ｂ）との合計１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部含有することを特徴とする請求項１に記載の太陽電池封止用熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
前記プロピレン系重合体（Ａ）がアイソタクティックプロピレン系重合体（Ａ−１）であることを特徴とする請求項１または２に記載の太陽電池封止用熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
前記プロピレン系重合体（Ａ）がシンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ−２）であることを特徴とする請求項１または２に記載の太陽電池封止用熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】
（Ａ）下記要件（ａ）を充足するプロピレン系重合体 ０〜７０重量部、および（Ｂ）下記要件（ｂ）を充足するプロピレン系共重合体 ３０〜１００重量部（ここで（Ａ）と（Ｂ）との合計量は１００重量部である。）と、カップリング剤（Ｘ）とを、有機過酸化物の存在下で熱処理して得られる、太陽電池封止用熱可塑性樹脂組成物；
（ａ）：示差走査熱量測定において観測される融点が１００℃以上である、
（ｂ）：ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠して２３０℃、２．１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲが０．０１〜１００ｇ／１０分の範囲にあり、かつ下記要件（ｂ−１）または（ｂ−２）のいずれか一つ以上を満たす；
（ｂ−１）：13Ｃ-ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックトライアッド分率（rr分率）が６０％以上である、
（ｂ−２）：プロピレンから導かれる構成単位を５５〜９０モル％の量で含有し、炭素原子数２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）から選ばれる少なくとも１種のオレフィンから導かれる構成単位を１０〜４５モル％（ただしプロピレンから導かれる構成単位と炭素数２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位との合計は１００モル％である）の量で含有し、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］（ｄＬ／ｇ）と前記ＭＦＲ（ｇ／１０分、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）とが関係式：
１．５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２．６５×ＭＦＲ(-0.20)
を満たす。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の太陽電池封止用熱可塑性樹脂組成物から形成された太陽電池封止用シート。
【請求項７】
前記太陽電池封止用熱可塑性樹脂組成物が架橋されていないことを特徴とする請求項６に記載の太陽電池封止用シート。
【請求項８】
太陽電池封止用シートの製造のための、請求項１〜５のいずれかに記載の太陽電池封止用熱可塑性樹脂組成物の使用。
【請求項９】
前記太陽電池封止用シートを構成する熱可塑性樹脂組成物が架橋されていないことを特徴とする、請求項８に記載の太陽電池封止用熱可塑性樹脂組成物の使用。
【請求項１０】
請求項６または７に記載の太陽電池封止用シートを備えた太陽電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽電池封止用熱可塑性樹脂組成物、太陽電池封止用シートおよび太陽電池に関し、より詳細には、ガラス、プラスチック等の板状物またはシート状物からなる表面材および裏面材の間に太陽電池を封止するためのシートの形成材料としての熱可塑性樹脂組成物、該熱可塑性樹脂組成物から形成される太陽電池封止用シート、および該シートを備えた太陽電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、太陽電池封止用シートの形成材料としては、柔軟で透明性が高く、また適切な耐候安定剤、接着促進剤等の添加剤を配合すると長期的耐久性に優れるという理由から、有機過酸化物が配合されたエチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡと略記する）が一般的に使用されている。【０００３】
しかしながら、ＥＶＡは融点が低く、太陽電池モジュールが使用される環境温度では熱変形を起こす等の耐熱性不足の問題がある為に、有機過酸化物の配合によってＥＶＡに架橋構造を形成させることで太陽電池封止用シートの耐熱性を発現させている。【０００４】
太陽電池封止用シートの作成には、ポリオレフィンを成形可能な公知のシート成形法が用いられるが、上述のように有機過酸化物を配合すると、有機過酸化物の分解を防止するために低温での成形を余儀なくされ、高速生産性が阻害されるという問題があった。【０００５】
また、表面保護層（ガラス、プラスチック）／太陽電池封止用シート／発電モジュール／太陽電池封止用シート／表面保護層（ガラス、プラスチック）の構成を持つ太陽電池を製造する際には、真空熱ラミネートによる仮接着工程、および高温オーブンを用いた有機過酸化物による架橋工程の２工程を設けることが一般的である。こうした有機過酸化物による架橋工程には数十分間を要するために、架橋工程の時間短縮や、架橋工程の廃止が強く求められている。【０００６】
また、ＥＶＡ製の太陽電池封止用シートを長期間使用すると、ＥＶＡの分解ガス（酢酸ガス）あるいはＥＶＡ自体が有する酢酸ビニル基により発電モジュールが悪影響を受けて発電効率が低下するという懸念が存在する。【０００７】
そこで、前述したＥＶＡ製の太陽電池封止用シートの問題点を回避するために、ＥＶＡの代わりにエチレン・α−オレフィン共重合体を用いた太陽電池封止シートが提案されている（特開２０００-９１６１１号公報（特許文献１））。エチレン・α−オレフィン共重合体を用いることにより発電モジュールへの悪影響は低減されると考えられるが、エチレン・α−オレフィン共重合体は、耐熱性と柔軟性とのバランスが悪く、非架橋では良好な耐熱性を発現しないため、架橋工程を省略して太陽電池封止シートを製造することは困難であった。
【特許文献１】特開２０００-９１６１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで本発明者らは耐熱性に優れたポリプロピレンまたはプロピレンを主成分とする共重合体をベースとした非架橋の太陽電池封止シートの開発に取り組んでいる。しかし、これらの材料から形成された太陽電池封止シートも、ＥＶＡから形成された太陽電池封止シートと比較して柔軟性および透明性の点で向上の余地があることがわかった。【０００９】
特に顕著な改善すべき点として、太陽電池を生産する際の熱ラミネート工程（太陽電池素子（発電モジュール）、太陽電池封止シート、およびガラスやバックシートを、重ね合わせて加熱することにより互いに接着または融着させる工程）を低温で行うと、太陽電池封止シートが白濁してその透明性が損なわれる場合があることがわかった。【００１０】
本発明の課題は太陽電池封止用シートにおける上記問題点を解決することであり、具体的には、本発明は、太陽電池素子に悪影響を及ぼす分解ガスを発生させず、架橋されていなくても良好な耐熱性、柔軟性、透明性、機械強度、および太陽電池封止性を有し、広い温度領域で加熱ラミネート可能であり、さらに発電モジュールの封入性にも優れた太陽電池封止用シート、およびこのような太陽電池封止用シートの製造に用いる材料を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、鋭意研究した結果、特定のプロピレン系材料を用いることにより上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。【００１２】
本発明の太陽電池封止用熱可塑性樹脂組成物は、
（Ａ）下記要件（ａ）を充足するプロピレン系重合体  ０〜７０重量部、および
（Ｂ）下記要件（ｂ）を充足するプロピレン系共重合体  ３０〜１００重量部（ここで（Ａ）と（Ｂ）との合計量は１００重量部である。）
を含有することを特徴としている；
（ａ）：示差走査熱量測定において観測される融点が１００℃以上である、
（ｂ）：ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠して２３０℃、２．１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲが０．０１〜１００ｇ／１０分の範囲にあり、かつ下記要件（ｂ−１）または（ｂ−２）のいずれか一つ以上を満たす；
（ｂ−１）：13Ｃ-ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックトライアッド分率（rr分率）が６０％以上である、
（ｂ−２）：プロピレンから導かれる構成単位を５５〜９０モル％の量で含有し、炭素原子数２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）から選ばれる少なくとも１種のオレフィンから導かれる構成単位を１０〜４５モル％（ただしプロピレンから導かれる構成単位と炭素数２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位との合計は１００モル％である）の量で含有し、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］（ｄＬ／ｇ）と前記ＭＦＲ（ｇ／１０分、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）とが関係式：
１．５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２．６５×ＭＦＲ(-0.20)
を満たす。【００１３】
前記太陽電池封止用可塑性樹脂組成物は、カップリング剤（Ｘ）を、前記プロピレン系重合体（Ａ）と前記プロピレン系共重合体（Ｂ）との合計１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部含有していてもよい。【００１４】
前記プロピレン系重合体（Ａ）としては、アイソタクティックプロピレン系重合体（Ａ−１）およびシンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ−２）が挙げられる。【００１５】
また本発明の第2の太陽電池封止用樹脂組成物は（Ａ）下記要件（ａ）を充足するプロピレン系重合体  ０〜７０重量部、および（Ｂ）下記要件（ｂ）を充足するプロピレン系共重合体  ３０〜１００重量部（（Ａ）と（Ｂ）との合計量は１００重量部である。）と、カップリング剤（Ｘ）とを、有機過酸化物の存在下で熱処理して得られることを特徴としている；
（ａ）：示差走査熱量測定において観測される融点が１００℃以上である、
（ｂ）：ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠して２３０℃、２．１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲが０．０１〜１００ｇ／１０分の範囲にあり、かつ下記要件（ｂ−１）または（ｂ−２）のいずれか一つ以上を満たす；
（ｂ−１）：13Ｃ-ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックトライアッド分率（rr分率）が６０％以上である、
（ｂ−２）：プロピレンから導かれる構成単位を５５〜９０モル％の量で含有し、炭素原子数２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）から選ばれる少なくとも１種のオレフィンから導かれる構成単位を１０〜４５モル％（ただしプロピレンから導かれる構成単位と炭素数２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位との合計は１００モル％である）の量で含有し、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］（ｄＬ／ｇ）と前記ＭＦＲ（ｇ／１０分、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）とが関係式：
１．５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２．６５×ＭＦＲ(-0.20)
を満たす。【００１６】
さらに本発明の太陽電池封止用シートは前記いずれかの太陽電池封止用熱可塑性樹脂組成物から形成されていることを特徴としている。【００１７】
前記太陽電池封止用熱可塑性樹脂組成物は、架橋されていなくてもよい。【００１８】
本発明の使用は、太陽電池封止用シートの製造のための、前記いずれかの太陽電池封止用熱可塑性樹脂組成物の使用である。【００１９】
前記太陽電池封止用シートを構成する熱可塑性樹脂組成物は、架橋されていなくてもよい。【００２０】
本発明の太陽電池は、前記太陽電池封止用シートを備えることを特徴としている。
【発明の効果】
【００２１】
本発明の太陽電池封止用熱可塑性樹脂組成物を用いると、太陽電池素子への悪影響を及ぼす分解ガスを発生させずに、しかも該組成物を架橋させなくても、良好な耐熱性・柔軟性、太陽電池封止性（広い温度範囲で加熱ラミネート可能）・機械強度・透明性を有する太陽電池封止用シートを製造することができる。【００２２】
したがって本発明の太陽電池封止用熱可塑性樹脂組成物を用いると、特に該組成物の架橋が不要であることから、太陽電池封止用シートの成形や、太陽電池の製造に要する時間を大きく短縮できるとともに、使用後の太陽電池のリサイクルも容易となる。【００２３】
また、太陽電池を生産する際の熱ラミネート工程を低温で行っても太陽電池封止シートの白濁を改善することができ、さらに該太陽電池封止シートは良好な応力吸収性能を有していることから、発電モジュール（太陽電池素子）の割れを防止できる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】太陽電池封止用シートを適用する形態の一例である。
【図２】実施例における耐熱性試験用およびガラス接着試験用のサンプルの模式図（便宜上、各層同士を分離して描いた。）である。
【図３】実施例における透明性試験用および外観評価用のサンプルの模式図（便宜上、各層同士を分離して描いた。）である。
【図４】本発明に用いられる（Ａ）成分または（Ｂ）成分に該当するポリマーと、アイソタクティックプロピレン系重合体について、ＭＦＲと［η］との関係をプロットした図である。なお太線で囲まれた部分は、本発明に用いられる（Ｂ）成分の好ましい性質のうちの１つである要件（ｂ−２）で規定される領域を示し、破線は（ｂ−２）の好ましい範囲を示す。
【符号の説明】
【００２５】
１・・・太陽電池封止用シート
２・・・表面保護層１（ＰＥＴなど）
３・・・表面保護層２（ガラスなど）
４・・・太陽電池素子
５・・・擬似モデュール（アルミニウム）
６・・・封止シートサンプル
７・・・ＰＥＴ（５０μｍ）
８・・・ガラス（３ｍｍｔ）
９・・・５００μｍシート（封止シートサンプル）
１０・・・ＰＥＴ（５０μｍ、透明）
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。【００２７】
［太陽電池封止用熱可塑性樹脂組成物］
本発明の太陽電池封止用熱可塑性樹脂組成物は、特定のプロピレン系重合体（Ａ）０〜７０重量％、および特定のプロピレン系共重合体（Ｂ）３０〜１００重量％を含有することを特徴としている。【００２８】
また本発明の第２の太陽電池封止用熱可塑性樹脂組成物は、特定のプロピレン系重合体（Ａ）０〜７０重量％および特定のプロピレン系共重合体（Ｂ）３０〜１００重量％と、カップリング剤（Ｘ）とを、有機過酸化物の存在下で熱処理して得られることを特徴としている。【００２９】
＜（Ａ）プロピレン系重合体＞
本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ａ）としては、プロピレン単独重合体、およびプロピレンと少なくとも１種のプロピレン以外の炭素原子数が２〜２０のα-オレフィンとの共重合体を挙げることができる。ここで、プロピレン以外の炭素原子数が２〜２０のα-オレフィンとしては、エチレン、１-ブテン、１-ペンテン、１-ヘキセン、４-メチル-１-ペンテン、１-オクテン、１-デセン、１-ドデセン、１-テトラデセン、１-ヘキサデセン、１-オクタデセン、１-エイコセンなどが挙げられるが、エチレンおよび炭素原子数が４〜１０のα-オレフィン（１-ブテン、１-ペンテン、１-ヘキセン、４-メチル-１-ペンテン、１-オクテンなど）が好ましい。【００３０】
これらのα-オレフィンは、プロピレンとランダム共重合体を形成してもよく、ブロック共重合体を形成してもよい。【００３１】
これらのα-オレフィンから導かれる構成単位は、プロピレン系重合体（Ａ）中に３５モル％以下、好ましくは３０モル％以下の割合で含まれていてもよい。【００３２】
プロピレン系重合体（Ａ）の示差走査熱量測定において観測される融点は１００℃以上、好ましくは１００〜１６０℃、より好ましくは１１０〜１５０℃である。【００３３】
示差走査熱量測定はたとえば次のようにして行われる。試料５ｍｇ程度を専用アルミパンに詰め、パーキンエルマー社製ＤＳＣＰｙｒｉｓ1またはＤＳＣ７を用い、３０℃から２００℃までを３２０℃／ｍｉｎで昇温し、２００℃で５分間保持したのち、２００℃から３０℃までを１０℃／ｍｉｎで降温し、３０℃でさらに５分間保持し、次いで１０℃／ｍｉｎで昇温する際の吸熱曲線より融点を求める。なお、ＤＳＣ測定時に、複数のピークが検出される場合は、最も高温側で検出されるピークを融点（Ｔｍ）と定義する。【００３４】
プロピレン系重合体（Ａ）の、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準拠して２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件下で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．０１〜１０００ｇ／１０分、好ましくは０．０５〜１００ｇ／１０分の範囲にあることが望ましい。【００３５】
プロピレン系重合体（Ａ）の構造は、アイソタクチック構造、シンジオタクチック構造のどちらもよく、後述するようにプロピレン系共重合体（Ｂ）との相溶性を考慮して選択することができる。【００３６】
アイソタクティックプロピレン系重合体（Ａ−１）；
次に、プロピレン系重合体（Ａ）の形態の一つであるアイソタクティックプロピレン系重合体（Ａ−１）について以下に詳細に記載する。【００３７】
プロピレン系重合体（Ａ）の形態の一つであるアイソタクティックプロピレン系重合体（Ａ−１）としては、
プロピレン単独重合体、ブロック共重合体（通常３〜３０ｗｔ％のノルマルデカン溶出ゴム成分を有するもの）、さらにはランダム共重合体（プロピレン以外の炭素数２〜２０のα−オレフィンが、プロピレンと炭素数２〜２０のα−オレフィンとの合計１００モル％に対し、例えば０モル％を超えて９モル％以下、好ましくは１モル％以上７モル％以下含まれるランダム共重合体）
が挙げられ、これらは太陽電池封止用シートに求められる物性に応じて選択して用いることができ、また、融点または剛性の異なる２種類以上を併用することが可能である。【００３８】
アイソタクティックプロピレン系重合体（Ａ−１）のＮＭＲ法により測定したアイソタクティックペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）は、特に制限はないが、通常９０％以上、好ましくは９５％以上である。アイソタクティックペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）は、特開２００３−１４７１３５号公報に記載されている方法で測定、計算される。【００３９】
このようなアイソタクティックプロピレン系重合体（Ａ−１）は、たとえばマグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分、有機アルミニウム化合物および電子供与体からなるチーグラー触媒系、またはメタロセン化合物を触媒の一成分として用いたメタロセン触媒系でプロピレンを重合あるいはプロピレンと他のα―オレフィンとを共重合することにより製造することができる。【００４０】
シンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ−２）；
次にプロピレン系重合体（Ａ）の形態の一つであるシンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ−２）（以下、単に「重合体（Ａ−２）」ともいう。）について以下に詳細に記載する。【００４１】
シンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ−２）は、プロピレンから導かれる構成単位９０mol％〜１００mol％と、エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα−オレフィンから選ばれる一種以上から導かれる構成単位０mol%〜１０mol％とを含む（但し、両者の合計は１００mol％である。）。【００４２】
ここで、炭素原子数４〜２０のα−オレフィンとしては、エチレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどが挙げられる。【００４３】
なおシンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ−２）は通常、プロピレンから導かれる構成単位を９０mol％〜１００mol%とエチレンと炭素原子数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位を０mol%〜１０mol％とを含むプロピレン重合体（但し、合計して１００mol％）であり、好ましくはプロピレンから導かれる構成単位を９１mol％〜１００mol%とエチレンと炭素原子数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位を０mol%〜９mol％とを含むプロピレン重合体（但し、合計して１００mol％）である。【００４４】
シンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ−２）は下記要件[１]および[２]を満たすことが好ましい。
[1]：13Ｃ−ＮＭＲにより測定されるシンジオタクティックペンタッド分率（rrrr分率）が８５％以上である。
[2]：示差走査熱量測定（以下「ＤＳＣ」と記す。）より求められる融点（Ｔｍ）が１００℃以上である。【００４５】
以下に、要件[1]および[2]について具体的に説明する。【００４６】
要件 [1]
シンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ−２）の13Ｃ−ＮＭＲ法により測定されたシンジオタクティックペンタッド分率（rrrr分率、ペンタッドシンジオタクティシテー）は、８５％以上、好ましくは９０％以上、より好ましくは９３％以上、さらに好ましくは９４％以上であり、rrrr分率がこの範囲にある重合体（Ａ−２）は、成形性、耐熱性、透明性および剛性に優れ、結晶性のポリプロピレンとしての特性が良好で好ましい。後述するような触媒系を用い、後述するような重合条件を設定することで、rrrr分率がこの範囲にある重合体（Ａ−２）を製造できる。なおｒｒｒｒ分率の上限は特にはないが、１００％以下であり、通常例えば９９％以下である。【００４７】
このシンジオタクティックペンタッド分率（rrrr分率）は、以下のようにして測定される。【００４８】
rrrr分率は、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるＰrrrr（プロピレン単位が５単位連続してシンジオタクティック結合した部位における第３単位目のメチル基に由来する吸収強度）およびＰw （プロピレン単位の全メチル基に由来する吸収強度）から下記式（１）により求められる。【００４９】
rrrr分率＝Ｐrrrr／Ｐw    ・・・（１）
ＮＭＲ測定は、たとえば次のようにして行われる。すなわち、試料０．３５ｇをヘキサクロロブタジエン２．０ｍｌに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍｌを加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入する。そして日本電子製ＧＸ−５００型ＮＭＲ測定装置を用い、１２０℃で13Ｃ−ＮＭＲ測定を行う。積算回数は、１０,０００回以上とする。【００５０】
要件 [2]
シンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ−２）の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られる融点（Ｔｍ）は高いほど好ましく、具体的には１５６℃以上、１５５℃以上、１５０℃以上、１４７℃以上、１４５℃以上、１１５℃以上、１００℃以上の順に好ましい。なお融点（Ｔｍ）の上限は、特にはないが、通常はたとえば１７０℃である。【００５１】
さらに、この融点（Ｔｍ）と同時に測定される、シンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ−２）の融解熱量（△Ｈ）は大きいほど好ましく、具体的には５５ｍＪ／ｍｇ以上、５２ｍＪ/ｍｇ以上、４０ｍＪ/ｍｇ以上、２０ｍＪ/ｍｇ以上、１０ｍＪ／ｍｇ以上の順に好ましい。なお融解熱量（△Ｈ）の上限は、特にはないが、通常はたとえば１２０ｍＪ/ｍｇである。【００５２】
示差走査熱量測定はたとえば次のようにして行われる。試料５ｍｇ程度を専用アルミパンに詰め、パーキンエルマー社製ＤＳＣＰｙｒｉｓ1またはＤＳＣ７を用い、３０℃から２００℃までを３２０℃／ｍｉｎで昇温し、２００℃で５分間保持したのち、２００℃から３０℃までを１０℃／ｍｉｎで降温し、３０℃でさらに５分間保持し、次いで１０℃／ｍｉｎで昇温する際の吸熱曲線より融点を求める。なお、ＤＳＣ測定時に、複数のピークが検出される場合は、最も高温側で検出されるピークを融点（Ｔｍ）と定義している。融点（Ｔｍ）がこの範囲にある重合体（Ａ−２）は、成形性、耐熱性および機械特性に優れ、結晶性のポリプロピレンとしての特性が良好で好ましい。後述するような触媒系を用い、後述するような重合条件を設定することで、融点（Ｔｍ）がこの範囲にある重合体（Ａ−２）を製造できる。【００５３】
本発明のシンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ−２）は、前記要件[１]および[２]に加えて、さらに下記要件[３]を満たすことが好ましい。
[3]：n-デカン可溶部量が１重量％以下である。【００５４】
以下、要件[3]について具体的に説明する。【００５５】
要件 [３]
シンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ−２）のn-デカン可溶部量は、１wt％以下、好ましくは０．８wt％以下、さらに好ましくは０．６wt％以下である。このn-デカン可溶部量はシンジオタクティックプロピレン重合体ないし該重合体から得られる成形体のブロッキング特性に密接した指標であり、通常n-デカン可溶部量が少ないということは低結晶性成分量が少ないことを意味する。すなわち、要件[3]をも満たすシンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ−２）は極めて良好な耐ブロッキング特性を備える。【００５６】
本発明のシンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ−２）は、下記要件[a]〜[d]をも満たすことが好ましい。
[a] 引張り弾性率が１５０〜２０００ＭＰａの範囲にある。
[b] 引張破断強度が１５ＭＰａ以上である。
[c] 厚さ１ｍｍのプレスシートの内部ヘイズ値が５０％以下である。
[d] 針侵入温度が１００℃以上である。【００５７】
以下、要件[a]〜[d]について詳説する。【００５８】
要件 [a]
シンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ−２）の引張り弾性率は、１５０ＭＰａ〜２０００ＭＰａ、好ましくは３００ＭＰａ〜１８００ＭＰａ、より好ましくは５００ＭＰａ〜１５００ＭＰａの範囲にある。【００５９】
具体的には、この引張り弾性率は以下の手順によって測定される値である。まず、１ｍｍ厚プレスシートから、ＪＩＳ  Ｋ６３０１に準拠して、ＪＩＳ３号ダンベルを打ち抜き、評価試料に供する。測定にはたとえば、インストロン社製引張試験機Ｉｎｓｔｏｎ１１２３を用いて、スパン間：３０ｍｍ、引張り速度３０ｍｍ／ｍｉｎで２３℃にて引張り弾性率を測定し、３回の測定の平均値を採用する。【００６０】
引張り弾性率がこの範囲シンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ−２）は、機械特性と強度に優れ、結晶性のポリプロピレンとしての特性が良好で好ましい。後述するような触媒系を用い、後述するような重合条件を設定することで、引張り弾性率がこの範囲にある重合体（Ａ−２）を製造できる。【００６１】
要件 [b]
本発明のシンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ−２）の引張り破断強度は、１５ＭＰａ以上、好ましくは１８ＭＰａ以上り、より好ましくは２０ＭＰａ以上、さらに好ましくは３０ＭＰａ以上の範囲にある。【００６２】
具体的には、この引張り破断強度は以下の手順によって測定される値である。まず、１ｍｍ厚プレスシートから、ＪＩＳ  Ｋ６３０１に準拠して、ＪＩＳ３号ダンベルを打ち抜き、評価試料に供する。測定にはたとえば、インストロン社製引張試験機Ｉｎｓｔｏｎ１１２３を用いて、スパン間：３０ｍｍ、引張り速度３０ｍｍ／ｍｉｎで２３℃にて引張り破断強度を測定し、３回の測定の平均値を採用する。【００６３】
引張り破断強度がこの範囲にあるシンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ−２）は、結晶性のポリプロピレンとしての特性が良好であり好ましい。後述するような触媒系を用い、後述するような重合条件を設定することで、引張り破断強度がこの範囲にある重合体（Ａ−２）を製造できる。【００６４】
要件 [c]
シンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ−２）の内部ヘイズは５０％以下、好ましくは４５％以下である。【００６５】
この内部ヘイズの値は、厚さ１ｍｍのプレスシート試験片を用いて、日本電色工業（株）製のデジタル濁度計「ＮＤＨ−２０Ｄ」にて内部ヘイズを測定した場合の、２回の測定の平均値である。【００６６】
内部ヘイズがこの範囲にあるシンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ−２）は、透明性に優れ、結晶性のポリプロピレンとしての特性が良好で好ましい。後述するような触媒系を用い、後述するような重合条件を設定することで、内部ヘイズがこの範囲にある重合体（Ａ−２）を製造できる。【００６７】
要件 [d]
シンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ−２）の針侵入温度は、１００℃以上、より好ましくは１１５℃以上の範囲である。針侵入温度（ＴＭＡ測定により求められる軟化点ということがある）は以下のように測定することができる。【００６８】
セイコー社製ＳＳ−１２０または、TA Instrument社製Ｑ−４００を用いて、厚さ１ｍｍのプレスシート試験片を用いて、昇温速度５℃／ｍｉｎで１．８ｍｍφの平面圧子に２ｋｇｆ／ｃｍ2の圧力をかけ、ＴＭＡ曲線より、針侵入温度（℃）を求める。【００６９】
針侵入温度がこの範囲にあるシンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ−２）は、耐熱性に優れ、結晶性のポリプロピレンとしての特性が良好で好ましい。後述するような触媒系を用い、後述するような重合条件を設定することで、針侵入温度がこの範囲にある重合体（Ａ−２）を製造できる。【００７０】
シンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ−２）の製造の際の触媒としては、
（Ｋ）下記一般式[１]で表される架橋メタロセン化合物（本明細書において「成分（K）」ともいう。）と、
（Ｌ）(Ｌ-1)有機アルミニウムオキシ化合物（本明細書において「成分（L-1）」ともいう。）、
(Ｌ-2)前記架橋メタロセン化合物(Ｋ)と反応してイオン対を形成する化合物（本明細書において「成分（L-2）」ともいう。）、および
(Ｌ-3)有機アルミニウム化合物（本明細書において「成分（L-3）」ともいう。）から選ばれる少なくとも1種以上の化合物（本明細書において「成分（L）」ともいう。）と
からなる重合用触媒(cat-1)、または該触媒(cat-1)が粒子状担体に担持された重合用触媒(cat-2)が好適に利用されるが、生成する重合体がプロピレン重合体（Ａ）成分の要件を満たす限りは該触媒に何ら限定されない。【００７１】
【化１】
0005355087.tif 000002
【００７２】
前記一般式[１]において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は水素原子、炭化水素基およびケイ素含有基から選ばれ、Ｒ2とＲ3とは互いに結合して環を形成していても良く、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11およびＲ12は水素、炭化水素基およびケイ素含有基から選ばれ、Ｒ7およびＲ10の２つの基は水素原子ではなく、炭化水素基およびケイ素含有基から選ばれそれぞれ同一でも異なっていてもよく、Ｒ5とＲ6、Ｒ7とＲ8、Ｒ8とＲ9、Ｒ9とＲ10、およびＲ11とＲ12から選ばれる一つ以上の隣接基組み合わせにおいて該隣接基は相互に結合して環を形成していてもよい。【００７３】
Ｒ17およびＲ18は、水素原子、炭素数１〜２０の炭化水素基またはケイ素原子含有基であり、相互に同一でも異なっていてもよく、置換基は互いに結合して環を形成してもよい。【００７４】
ＭはＴｉ、ＺｒまたはＨｆであり、Ｙは炭素であり、Ｑはハロゲン、炭化水素基、アニオン配位子、および孤立電子対で配位可能な中性配位子から同一のまたは異なる組み合わせで選ばれ、ｊは１〜４の整数である。【００７５】
以下に、この定義を満たす成分（Ｋ）の具体例を示す：
シクロプロピリデン (シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロブチリデン (シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロペンチリデン (シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン (シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロヘプチリデン (シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジベンジルメチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジベンジルメチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジｎ-ブチルメチレン(シクロペンタジエニル)( 2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジｎ-ブチルメチレン(シクロペンタジエニル（2,7-ジ（2,4,6-トリメチルフェニル）-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジｎ-ブチルメチレン(シクロペンタジエニル)( 2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジｎ-ブチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ（3,5-ジメチルフェニル）-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジｎ-ブチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジｎ-ブチルメチレン(シクロペンタジエニル)( 2,7-ジ（4-メチルフェニル）-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジｎ-ブチルメチレン(シクロペンタジエニル)( 2,7-ジナフチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジｎ-ブチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ（4- tert-ブチルフェニル）-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジイソブチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジイソブチルメチレン(シクロペンタジエニル（2,7-ジ（2,4,6-トリメチルフェニル）-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジイソブチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジイソブチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ（3,5-ジメチルフェニル）-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジイソブチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジイソブチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ（4-メチルフェニル）-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジイソブチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジナフチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジイソブチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ（4- tert-ブチルフェニル）-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジベンジルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド[他には1,3-ジフェニルイソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリドとも言われる。以下については別名省略]、ジベンジルメチレン(シクロペンタジエニル（2,7-ジ（2,4,6-トリメチルフェニル）-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジベンジルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジベンジルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ（3,5-ジメチルフェニル）-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジベンジルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジベンジルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ（4-メチルフェニル）-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジベンジルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジナフチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジベンジルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ（4-tert-ブチルフェニル）-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジフェネチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェネチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（ベンズヒドリル）メチレン(シクロペンタジエニル)( 2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（ベンズヒドリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（クミル）メチレン(シクロペンタジエニル)( 2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（クミル）メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（1-フェニル-エチル）メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（1-フェニル-エチル）メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（シクロヘキシルメチル）メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（シクロヘキシルメチル）メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（シクロペンチルメチル）メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（シクロペンチルメチル）メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（ナフチルメチル）メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（ナフチルメチル）メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（ビフェニルメチル）メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（ビフェニルメチル）メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
（ベンジル）（ｎ-ブチル）メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、（ベンジル）（ｎ-ブチル）メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、（ベンジル）（クミル）メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、（ベンジル）（クミル）メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロプロピリデン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロプロピリデン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロブチリデン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロブチリデン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロペンチリデン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロペンチリデン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロヘプチリデン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロヘプチリデン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジベンジルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジメチル-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジｎ-ブチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジメチル-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジベンジルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジクミル-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジｎ-ブチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジクミル-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジベンジルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジ（トリメチルシリル）-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジｎ-ブチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジ（トリメチルシリル）-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジベンジルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジフェニル-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジｎ-ブチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジフェニル-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジベンジルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジベンジル-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジｎ-ブチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジベンジル-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジベンジルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジメチル-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジｎ-ブチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジメチル-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ブロモフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ブロモフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p- tert-ブチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p- tert-ブチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p- n-ブチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p- n-ブチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジ(p-ビフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ビフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(1-ナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(1-ナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(2-ナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(2-ナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(ナフチルメチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(ナフチルメチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-イソプロピルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-イソプロピルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(ビフェニルメチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(ビフェニルメチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、等を例示することができる。【００７６】
上記例示化合物の中では、式［１］におけるＲ6、Ｒ11がフェニル基、トリル基、t-ブチルフェニル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、ビフェニル基などのアリール基または置換アリール基であるものが、高い融点を示すシンジオタクティックプロピレン重合体を与えるので好ましく用いられる。【００７７】
さらには上記例示化合物の「ジルコニウム」を「ハフニウム」や「チタニウム」に変えた化合物や、「ジクロリド」が「ジフロライド」、「ジブロミド」、「ジアイオダイド」や、「ジクロリド」が「ジメチル」や「メチルエチル」となった架橋メタロセン化合物も同様に例示できる。【００７８】
前記した架橋メタロセン化合物（Ｋ）は公知の方法によって製造可能であり、特に製造法が限定されるわけではない。公知の製造方法としてたとえば、本出願人によるＷＯ２００１／２７１２４号およびＷＯ２００４／０８７７７５号に記載された製造方法を挙げることができる。また、このようなメタロセン化合物は、単独でまたは２種以上組合わせて用いることができる。【００７９】
前記重合触媒成分（Ｌ）は、(Ｌ-1) 有機アルミニウムオキシ化合物、(Ｌ-2) 前記架橋メタロセン化合物(Ｋ)と反応してイオン対を形成する化合物、および(Ｌ-3)有機アルミニウム化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物から選ばれる。重合体（Ａ−２）の製造の際の触媒は、さらに必要に応じて、(Ｃ)粒子状担体から構成される。以下、各成分について具体的に説明する。【００８０】
(Ｌ-1) 有機アルミニウムオキシ化合物；
(Ｌ-1) 有機アルミニウムオキシ化合物としては、従来公知のアルミノキサンをそのまま使用できる。具体的には、下記一般式[２]【００８１】
【化２】
0005355087.tif 000003
【００８２】
（上記式[２]において、Rは、それぞれ独立に炭素数1〜10の炭化水素基、nは2以上の整数を示す。）
および／または一般式[３]【００８３】
【化３】
0005355087.tif 000004
【００８４】
（上記式[３]において、Rは炭素数1〜10の炭化水素基、nは2以上の整数を示す。）
で代表される化合物を挙げることができ、特にRがメチル基であり、nが3以上、好ましくは10以上のメチルアルミノキサンが利用される。これらのアルミノキサン類に若干の有機アルミニウム化合物が混入していても差し支えない。【００８５】
また、有機アルミニウムオキシ化合物（L-1）としては下記[４]のような修飾メチルアルミノキサン等も挙げられる。【００８６】
【化４】
0005355087.tif 000005
【００８７】
（上記一般式[４]において、Ｒは炭素数１〜１０の炭化水素基、それぞれ独立にｍ、ｎは２以上の整数を示す。）
この修飾メチルアルミノキサンはトリメチルアルミニウムとトリメチルアルミニウム以外のアルキルアルミニウムを用いて調製されるものである。このような化合物[４]は一般にＭＭＡＯと呼ばれている。このようなＭＭＡＯはたとえば、ＵＳ４９６０８７８等で挙げられている方法で調製してもよいし、市販品をそのまま使用することもできる。【００８８】
(Ｌ-2) 架橋メタロセン化合物（Ｋ）と反応してイオン対を形成する化合物；
架橋メタロセン化合物（Ｋ）と反応してイオン対を形成する化合物(Ｌ-2)（以下、「イオン性化合物」と略称する場合がある。）としては、特開平1-501950号公報やＵＳ５３２１１０６号などに記載されたルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物などを挙げることができる。さらに、ヘテロポリ化合物およびイソポリ化合物も挙げることができる。【００８９】
(Ｌ-3) 有機アルミニウム化合物；
オレフィン重合触媒を形成する（Ｌ-3）有機アルミニウム化合物としては、たとえば下記一般式[５]で表される有機アルミニウム化合物などを挙げることができる。【００９０】
RamAl(ORb)nHpXq  ・・・・ [５]
（式中、RaおよびRbは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が1〜15、好ましくは1〜4の炭化水素基を示し、Xはハロゲン原子を示し、mは0＜m≦3、nは0≦n＜3、pは0≦p＜3、qは0≦q＜3の数であり、かつm＋n＋p＋q=3である。）。【００９１】
このような化合物の具体例として、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリn-ブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウムなどのトリn-アルキルアルミニウム；
トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert-ブチルアルミニウム、トリ2-メチルブチルアルミニウム、トリ3-メチルヘキシルアルミニウム、トリ2-エチルヘキシルアルミニウムなどのトリ分岐鎖アルキルアルミニウム；
トリシクロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウムなどのトリシクロアルキルアルミニウム；
トリフェニルアルミニウム、トリトリルアルミニウムなどのトリアリールアルミニウム；
ジイソプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハイドライド；
一般式(i-C4H9)xAly(C5H10)z（式中、x、y、zは正の数であり、z≦2xである。）などで表されるイソプレニルアルミニウムなどのアルケニルアルミニウム；
イソブチルアルミニウムメトキシド、イソブチルアルミニウムエトキシドなどのアルキルアルミニウムアルコキシド；
ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウムブトキシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシド；エチルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニウムセスキブトキシドなどのアルキルアルミニウムセスキアルコキシド；
一般式Ra2.5Al(ORb)0.5などで表される平均組成を有する部分的にアルコキシ化されたアルキルアルミニウム；
ジエチルアルミニウムフェノキシド、ジエチルアルミニウム(2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキシド)などのアルキルアルミニウムアリーロキシド；
ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニウムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライド；
エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド；
エチルアルミニウムジクロリドなどのアルキルアルミニウムジハライドなどの部分的にハロゲン化されたアルキルアルミニウム；
ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒドリドなどのジアルキルアルミニウムヒドリド；
エチルアルミニウムジヒドリド、プロピルアルミニウムジヒドリドなどのアルキルアルミニウムジヒドリドなどその他の部分的に水素化されたアルキルアルミニウム；
エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエトキシブロミドなどの部分的にアルコキシ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウム
などを挙げることができる。【００９２】
入手容易性の点から、(Ｌ-3)有機アルミニウム化合物としては、トリメチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムが好んで用いられる。【００９３】
また、重合体（Ａ−２）の製造の際の触媒は、（Ｋ）前記一般式[１]で表される架橋メタロセン化合物、並びに（Ｌ）(Ｌ-1) 有機アルミニウムオキシ化合物、(Ｌ-2) 前記架橋メタロセン化合物（Ｋ）と反応してイオン対を形成する化合物、および(Ｌ-3)有機アルミニウム化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物とともに、必要に応じて担体（Ｃ）を用いることもできる。【００９４】
(Ｃ)担体；
前記担体(Ｃ)（本明細書において「成分（Ｃ）」ともいう。）は、無機または有機の化合物であって、顆粒状ないしは微粒子状の固体である。このうち無機化合物としては、多孔質酸化物、無機塩化物、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物が好ましい。【００９５】
多孔質酸化物として、具体的にはＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＺｒＯ、ＴｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ2など、またはこれらを含む複合物または混合物、たとえば天然または合成ゼオライト、ＳｉＯ2-ＭｇＯ、ＳｉＯ2-Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2-ＴｉＯ2、ＳｉＯ2-Ｖ2Ｏ5、ＳｉＯ2-Ｃｒ2Ｏ3、ＳｉＯ2-ＴｉＯ2-ＭｇＯなどを使用することができる。これらのうち、ＳｉＯ2および／またはＡｌ2Ｏ3を主成分とするものが好ましい。【００９６】
なお、上記無機酸化物は、少量のＮａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＭｇＣＯ3、Ｎａ2ＳＯ4、Ａｌ2(ＳＯ4)3、ＢａＳＯ4、ＫＮＯ3、Ｍｇ(ＮＯ3)2、Ａｌ(ＮＯ3)3、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｌｉ2Ｏなどの炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有していても差し支えない。【００９７】
無機ハロゲン化物としては、ＭｇＣｌ2、ＭｇＢｒ2、ＭｎＣｌ2、ＭｎＢｒ2等が用いられる。無機ハロゲン化物は、そのまま用いてもよいし、ボールミル、振動ミルにより粉砕した後に用いてもよい。また、アルコールなどの溶媒に無機ハロゲン化物を溶解させた後、析出剤によって微粒子状に析出させたものを用いることもできる。【００９８】
前記粘土は、通常粘土鉱物を主成分として構成される。また、前記イオン交換性層状化合物は、イオン結合などによって構成される面が互いに弱い結合力で平行に積み重なった結晶構造を有する化合物であり、含有するイオンが交換可能なものである。大部分の粘土鉱物はイオン交換性層状化合物である。また、これらの粘土、粘土鉱物、イオン交換性層状化合物としては、天然産のものに限らず、人工合成物を使用することもできる。また、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物として、粘土、粘土鉱物、また、六方細密パッキング型、アンチモン型、ＣｄＣｌ2型、ＣｄＩ2型などの層状の結晶構造を有するイオン結晶性化合物などを例示することができる。【００９９】
前記イオン交換性層状化合物は、イオン交換性を利用し、層間の交換性イオンを別の大きな嵩高いイオンと交換することにより、層間が拡大した状態の層状化合物であってもよい。好ましいものは粘土または粘土鉱物であり、特に好ましいものはモンモリロナイト、バーミキュライト、ペクトライト、テニオライトおよび合成雲母である。【０１００】
また、有機化合物としては、粒径が３〜３００μｍ、粒径が１０〜３００μｍの範囲にある顆粒状ないしは微粒子状固体を挙げることができる。具体的には、エチレン、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテンなどの炭素原子数が２〜１４のα-オレフィンを主成分として生成される（共）重合体またはビニルシクロヘキサン、スチレンを主成分として生成される（共）重合体、およびそれらの変成体を例示することができる。【０１０１】
また、前記重合用触媒の触媒成分として、必要に応じてアルコール類、フェノール性化合物、カルボン酸、リン化合物およびスルホン酸塩等の有機化合物成分（Ｄ）（本明細書において「成分（Ｄ）」ともいう。）を含むこともできる。【０１０２】
重合の際には、各成分の使用法、添加順序は任意に選ばれるが、以下のような方法が例示される。
(1) 成分（Ｋ）を単独で重合器に添加する方法。
(2) 成分（Ｋ）および成分（Ｌ）を任意の順序で重合器に添加する方法。
(3) 成分（Ｋ）を担体（Ｃ）に担持した触媒成分、および成分（Ｌ）を任意の順序で重合器に添加する方法。
(4) 成分（Ｌ）を担体（Ｃ）に担持した触媒成分、および成分（Ｋ）を任意の順序で重合器に添加する方法。
(5) 成分（Ｋ）と成分（Ｌ）とを担体（Ｃ）に担持した触媒成分を重合器に添加する方法。【０１０３】
上記(2)〜(5)の方法においては、各触媒成分の少なくとも２つ以上は予め接触されていてもよい。【０１０４】
成分（Ｌ）が担持されている上記(4)、(5)の各方法においては、必要に応じて担持されていない成分（Ｌ）を、任意の順序で添加してもよい。この場合成分（Ｌ）は、同一でも異なっていてもよい。【０１０５】
また、上記の成分（Ｃ）に成分（Ｋ）が担持された固体触媒成分、成分（Ｃ）に成分（Ｋ）および成分（Ｌ）が担持された固体触媒成分は、オレフィンが予備重合されていてもよく、予備重合された固体触媒成分上に、さらに、触媒成分が担持されていてもよい。【０１０６】
本発明では、重合は溶液重合、懸濁重合などの液相重合法または気相重合法のいずれにおいても実施できる。液相重合法において用いられる不活性炭化水素媒体として具体的には、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素またはこれらの混合物などを挙げることができ、オレフィン自身を溶媒として用いることもできる。【０１０７】
上記のようなオレフィン重合用触媒を用いて、オレフィンの重合を行うに際して、成分（Ｋ）は、反応容積１リットル当り、通常１０-9〜１０-1モル、好ましくは１０-8〜１０-2モルになるような量で用いられる。【０１０８】
成分(Ｌ-1)は、成分(Ｌ-1)と、成分（Ｋ）中の全遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔(Ｌ-1)/Ｍ〕が通常０．０１〜５０００、好ましくは０．０５〜２０００となるような量で用いられる。成分(Ｌ-2)は、成分(Ｌ-2)と、成分（Ｋ）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔(Ｌ-2)/Ｍ〕が、通常１〜１０、好ましくは１〜５となるような量で用いられる。成分(Ｌ-3)は、成分(Ｌ-3)中のアルミニウム原子と、成分（Ｋ）中の全遷移金属（Ｍ）とのモル比〔(Ｌ-3)/Ｍ〕が、通常１０〜５０００、好ましくは２０〜２０００となるような量で用いられる。【０１０９】
成分（Ｄ）は、成分（Ｌ）が成分(Ｌ-1)の場合には、モル比〔（Ｄ）/(Ｌ-1)〕が通常０．０１〜１０、好ましくは０．１〜５となるような量で、成分（Ｌ）が成分(Ｌ-2)の場合は、モル比（Ｄ）/(Ｌ-2)〕が通常０．０１〜１０、好ましくは０．１〜５となるような量で、成分（Ｌ）が成分(Ｌ-3)の場合には、モル比〔（Ｄ）/(Ｌ-3)〕が通常０．０１〜２、好ましくは０．００５〜１となるような量で用いられる。【０１１０】
また、このようなオレフィン重合触媒を用いたオレフィンの重合温度は、通常-５０〜＋２００℃、好ましくは０〜１７０℃の範囲である。重合圧力は、通常常圧〜１０ＭＰａゲージ圧、好ましくは常圧〜５ＭＰａゲージ圧の条件下であり、重合反応は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うことができる。さらに重合を反応条件の異なる２段以上に分けて行うことも可能である。得られるオレフィン重合体の分子量は、重合系に水素を存在させるか、または重合温度を変化させることによっても調節することができる。さらに、使用する成分（Ｌ）の量により調節することもできる。水素を添加する場合、その量はオレフィン１ｋｇあたり０．００１〜１００ＮＬ程度が適当である。【０１１１】
＜（Ｂ）プロピレン系共重合体＞
本発明で用いられるプロピレン系共重合体（Ｂ）は、下記要件（ｂ）を充足する。
（ｂ）：ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠して２３０℃、２．１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲが０．０１〜１００ｇ／１０分の範囲にあり、かつ下記要件（ｂ−１）または（ｂ−２）のいずれか一つ以上を満たす；
（ｂ−１）：13Ｃ-ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックトライアッド分率（rr分率）が６０％以上である、
（ｂ−２）：プロピレンから導かれる構成単位を５５〜９０モル％（ただしプロピレンから導かれる構成単位と炭素数２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位との合計は１００モル％である）の量で含有し、炭素原子数２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）から選ばれる少なくとも１種のオレフィンから導かれる構成単位を１０〜４５モル％の量で含有し、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］（ｄＬ／ｇ）と前記ＭＦＲ（ｇ／１０分、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）とが関係式：
１．５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２．６５×ＭＦＲ(-0.20)
を満たす。【０１１２】
以下、要件（ｂ）等を詳説する。【０１１３】
要件（ｂ）：
プロピレン系共重合体（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下）は、０．０１〜５０ｇ／１０ｍｉｎであり、好ましくは０．０１〜３０ｄｌ／ｇである。【０１１４】
またプロピレン系共重合体（Ｂ）は、要件（ｂ−１）または（ｂ−２）のいずれか一つ以上を満たす。【０１１５】
要件（ｂ−１）：
まず要件（ｂ−１）について説明する。【０１１６】
プロピレン系共重合体（Ｂ）の13Ｃ−ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックトライアッド分率（ｒｒ分率、トライアッドシンジオタクティシティー）は６０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは７５％以上である。ｒｒ分率がこの範囲にあると、太陽電池封止用シートの応力吸収性能が発現するため好ましい。【０１１７】
ｒｒ分率は、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるＰrr（プロピレン単位が３単位連続してシンジオタクティック結合した部位における第２単位目のメチル基に由来する吸収強度）およびＰw （プロピレン単位の全メチル基に由来する吸収強度）から下記式（２）により求められる。【０１１８】
ｒｒ分率＝Ｐrr／Ｐw    …（２）
ここで、ｍｒ由来の吸収（プロピレン単位が３単位の内、少なくともシンジオタクティック結合とアイソタクティック結合の両方から由来する吸収、Ｐｍｒ（吸収強度）の決定に用いる）、ｒｒ由来の吸収（プロピレン単位が３単位連続してシンジオタクティック結合した部位における第２単位目のメチル基に由来する吸収、Ｐｒｒ（吸収強度）の決定に用いる）、またはｍｍ由来の吸収（プロピレン単位が３単位連続してアイソタクティック結合した部位における第２単位目のメチル基に由来する吸収、Ｐｍｍ（吸収強度）の決定に用いる）と、コモノマーに由来する吸収とが重なる場合には、コモノマー成分の寄与を差し引かずそのまま算出する。【０１１９】
具体的には、特開２００２−０９７３２５号公報の[００１８]〜[００３１]までに記載された「シンジオタクティシティパラメータ（ＳＰ値）」の求め方の記載のうち、[００１８]〜[００２３]までを行い、第１領域、第２領域、第３領域のシグナルの積算強度から上記式（２）により計算することにより求める。【０１２０】
また本発明では、特にｒｒ1値、具体的には特開２００２−０９７３２５号公報の[００１８]〜[００３１]までに記載された「シンジオタクティシティパラメータ（ＳＰ値）」の求め方に従って求めた値が、６０％以上、好ましくは６５％以上、より好ましくは７０％以上であることが望ましい。ｒｒ1値は、言い換えると前記ｒｒ値の計算において、ｍｒ由来の吸収（プロピレン単位が３単位の内、少なくともシンジオタクティック結合とアイソタクティック結合の両方から由来する吸収、Ｐｍｒ（吸収強度）の決定に用いる）、ｒｒ由来の吸収（プロピレン単位が３単位連続してシンジオタクティック結合した部位における第２単位目のメチル基に由来する吸収、Ｐｒｒ（吸収強度）の決定に用いる）、またはｍｍ由来の吸収（プロピレン単位が３単位連続してアイソタクティック結合した部位における第２単位目のメチル基に由来する吸収、Ｐｍｍ（吸収強度）の決定に用いる強度）と、コモノマーに由来する吸収とが重なる場合には、コモノマー成分の寄与を差し引いたものである。【０１２１】
ｒｒ値およびｒｒ1値の測定において、ＮＭＲ測定は、たとえば次のようにして行われる。すなわち、試料０．３５ｇをヘキサクロロブタジエン２．０ｍｌに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍｌを加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入する。そして日本電子製ＧＸ−４００型ＮＭＲ測定装置を用い、１２０℃で13Ｃ−ＮＭＲ測定を行う。積算回数は、８,０００回以上とする。【０１２２】
要件（ｂ−２）：
次に要件（ｂ−２）について説明する。【０１２３】
プロピレン系共重合体（Ｂ）は、プロピレンから導かれる構成単位を５５〜９０モル％の量で、炭素原子数２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位を１０〜４５モル％の量で含有する。ここでプロピレンから導かれる構成単位、炭素原子数２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位の合計は１００モル％である。【０１２４】
また、炭素原子数２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）としては、エチレン、３−メチル−１−ブテン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどが挙げられる。特にエチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンが好ましい。【０１２５】
プロピレン系共重合体（Ｂ）においては、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］（ｄＬ／ｇ）とＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠して２３０℃、２.１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲ（ｇ／１０分）とが下記の関係式を満たす。【０１２６】
１．５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２．６５×ＭＦＲ(-0.20)
より好ましくは
１．８０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２．５０×ＭＦＲ(-0.19)
他の要件：
プロピレン系共重合体（Ｂ）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、観測される融点が１００℃未満であるか融点が観測されないことが好ましい。ここで、融点が観測されないとは、−１５０〜２００℃の範囲において、結晶融解熱量が１Ｊ／ｇ以上の結晶融解ピークが観測されないことをいう。融点測定条件の詳細は、後述の実施例の項に記載したとおりである。【０１２７】
プロピレン系共重合体（Ｂ）の１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］は、０．１〜１０ｄＬ／ｇ、好ましくは０．５〜１０ｄＬ／ｇであることが望ましい。【０１２８】
このプロピレン系共重合体（Ｂ）のＸ線回折で測定した結晶化度は、好ましくは２０％以下、より好ましくは０〜１５％である。【０１２９】
このプロピレン系共重合体（Ｂ）は、単一のガラス転移温度を有し、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られるガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常は−５０℃〜１０℃、好ましくは−４０℃〜０℃、より好ましくは−３５℃〜０℃の範囲にある。プロピレン系共重合体（Ｂ）は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が前記範囲内にあると、耐寒性、低温特性に優れるとともに応力吸収性能を発現するため好ましい。【０１３０】
示差走査熱量測定は、たとえば次のようにして行われる。試料１０.００ｍｇ程度を専用アルミパンに詰め、セイコーインスツルメント社製ＤＳＣＲＤＣ２２０を用い、３０℃から２００℃までを２００℃／ｍｉｎで昇温し、２００℃で５分間保持したのち、２００℃から−１００℃までを１０℃／ｍｉｎで降温し、−１００℃でさらに５分間保持し、次いで１０℃／ｍｉｎで昇温する際の吸熱曲線より前記ガラス転移温度（Ｔｇ）を求める。【０１３１】
またプロピレン系共重合体（Ｂ）のＧＰＣにより測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ、ポリスチレン換算、Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）は、好ましくは３．５以下、より好ましくは３．０以下、さらに好ましくは２．５以下である。【０１３２】
上記のようなプロピレン系共重合体（Ｂ）は、その一部が極性モノマーによりグラフト変性されていてもよい。この極性モノマーとしては、水酸基含有エチレン性不飽和化合物、アミノ基含有エチレン性不飽和化合物、エポキシ基含有エチレン性不飽和化合物、芳香族ビニル化合物、不飽和カルボン酸あるいはその誘導体、ビニルエステル化合物、塩化ビニルなどが挙げられる。【０１３３】
変性したプロピレン系共重合体（Ｂ）は、上記のようなプロピレン系共重合体（Ｂ）に、極性モノマーをグラフト重合させることにより得られる。プロピレン系共重合体（Ｂ）に、上記のような極性モノマーをグラフト重合させる際には、極性モノマーは、プロピレン系共重合体（Ｂ）１００重量部に対して、通常１〜１００重量部、好ましくは５〜８０重量部の量で使用される。【０１３４】
このグラフト重合は、通常ラジカル開始剤の存在下に行なわれる。ラジカル開始剤としては、有機過酸化物あるいはアゾ化合物などを用いることができる。ラジカル開始剤は、プロピレン系共重合体（Ｂ）および極性モノマーとそのまま混合して使用することもできるが、少量の有機溶媒に溶解させてから使用することもできる。この有機溶媒としては、ラジカル開始剤を溶解し得る有機溶媒であれば特に限定することなく用いることができる。【０１３５】
またプロピレン系共重合体（Ｂ）に極性モノマーをグラフト重合は、還元性物質の存在下に行ってもよい。還元性物質を用いると、極性モノマーのグラフト量を向上させることができる。【０１３６】
プロピレン系共重合体（Ｂ）の極性モノマーによるグラフト変性は、従来公知の方法で行うことができ、たとえばプロピレン系共重合体（Ｂ）を有機溶媒に溶解し、次いで極性モノマーおよびラジカル開始剤などを溶液に加え、これらを７０〜２００℃、好ましくは８０〜１９０℃の温度で、０．５〜１５時間、好ましくは１〜１０時間反応させることにより行うことができる。【０１３７】
また押出機などを用いて、無溶媒で、プロピレン系共重合体（Ｂ）と極性モノマーとを反応させて、変性したプロピレン系共重合体（Ｂ）を製造することもできる。この反応は、通常プロピレン系共重合体（Ｂ）の融点以上、具体的には１２０〜２５０℃の温度で、通常０．５〜１０分間行なわれることが望ましい。【０１３８】
このようにして得られる変性プロピレン系共重合体（Ｂ）の変性量（極性モノマーのグラフト量）は、変性体を１００重量％とした場合に通常０．１〜５０重量％、好ましくは０．２〜３０重量％、さらに好ましくは０．２〜１０重量％であることが望ましい。【０１３９】
本発明の太陽電池封止用熱可塑性樹脂組成物に上記の変性したプロピレン系共重合体（Ｂ）が含まれると、当該太陽電池封止用熱可塑性樹脂組成物と他の樹脂との接着性、相溶性に優れ、太陽電池封止用シート表面の濡れ性が改良される場合がある。【０１４０】
本発明で用いられるプロピレン系共重合体（Ｂ）は、
（I’）下記一般式［１１］で表される架橋メタロセン化合物（本明細書において「成分（I’）」ともいう。）と、
（II）(II-1)有機アルミニウムオキシ化合物（本明細書において「成分（II-1）」ともいう。）、
(II-2)前記架橋メタロセン化合物（I’）と反応してイオン対を形成する化合物（本明細書において「成分（II-2）」ともいう。）、および
(II-3)有機アルミニウム化合物（本明細書において「成分（II-3）」ともいう。）
から選ばれる少なくとも１種以上の化合物（本明細書において「成分（II）」ともいう。）と
からなるオレフィン重合用触媒の存在下に、プロピレンと、炭素原子数２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）から選ばれる少なくとも１種オレフィンとを重合することにより製造することができるが、生成する重合体がプロピレン系共重合体（Ｂ）の要件を満たす限りは該触媒に限定されない。【０１４１】
【化５】
0005355087.tif 000006
【０１４２】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9およびＲ12は、水素原子、炭化水素基およびケイ素含有基から選ばれる原子または基であり各々が同一でも異なっていてもよく、
Ｒ6とＲ11は、水素原子、炭化水素基およびケイ素含有基から選ばれる同一の原子または同一の基であり、
Ｒ7とＲ10は、水素原子、炭化水素基およびケイ素含有基から選ばれる同一の原子または同一の基であり、
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ10およびＲ11のすべてが同時に水素原子であることはなく、
Ｒ2とＲ3とは互いに結合して環を形成しても良く
Ｒ5〜Ｒ12のうちの隣接する基同士が互いに結合して環を形成してもよい。【０１４３】
Ｒ13とＲ14は炭素数６〜１８のアリール基、炭素数１〜４０のアルキル基、炭素数６〜４０のアルキルアリール基、炭素数６〜２０のフルオロアリール基、炭素数７〜４０のフルオロアルキルアリール基、炭素数６〜２０のクロロアリール基、炭素数７〜４０のクロロアルキルアリール基、炭素数６〜２０のブロモアリール基、炭素数７〜４０のブロモアルキルアリール基、炭素数６〜２０のヨードアリール基および炭素数７〜４０のヨードアルキルアリール基から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていてもよく、
Ｒ13とＲ14の少なくとも一方は、炭素数７〜１８のアリール基、炭素数６〜２０のクロロアリール基、炭素数７〜４０のクロロアルキルアリール基、炭素数６〜２０のブロモアリール基、炭素数７〜４０のブロモアルキルアリール基、炭素数６〜２０のヨードアリール基、炭素数７〜４０のヨードアルキルアリール基および炭素数７〜４０のフルオロアルキルアリール基から選ばれ、
ＭはＴｉ、ＺｒまたはＨｆであり、
Ｙは炭素またはケイ素であり、
Ｑはハロゲン、炭化水素基、炭素数が１０以下の中性、共役または非共役ジエン、アニオン配位子、および孤立電子対で配位可能な中性配位子から同一のまたは異なる組合せで選ばれ、
ｊは１〜４の整数である。）。【０１４４】
以下に、上記一般式［１１］で表される架橋メタロセン化合物の具体例を示すが、特にこれによって本発明の範囲が限定されるものではない。なお、ここでオクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレンとは式［１２］で示される構造を指し、オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレンとは式［１３］で示される構造を指し、ジベンゾフルオレンとは式［１４］で示される構造を指す。【０１４５】
【化６】
0005355087.tif 000007
【０１４６】
ジ(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(トリメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(ジメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(トリメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(ジメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ブロモフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ブロモフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ブロモフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジ(p-ブロモフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ブロモフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ブロモフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ブロモフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ブロモフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(トリメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ブロモフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(ジメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ブロモフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-ブロモフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-ブロモフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-ブロモフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-ブロモフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-ブロモフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-ブロモフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-ブロモフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-ブロモフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(トリメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-ブロモフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(ジメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-ブロモフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ヨードフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ヨードフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ヨードフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ヨードフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ヨードフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ヨードフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジ(p-ヨードフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ヨードフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(トリメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ヨードフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(ジメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ヨードフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(トリメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(ジメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(ｐ-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジ(p-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(トリメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(ジメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(ｐ-トリクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(トリメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(ジメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-トリクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-トリクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-トリクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-トリクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-トリクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-トリクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-トリクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-トリクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(トリメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジ(m-トリクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(ジメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-トリクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ビフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ビフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ビフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ビフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ビフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ビフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ビフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ビフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(トリメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ビフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(ジメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ビフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(3,5-ジトリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(3,5-ジトリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(3,5-ジトリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(3,5-ジトリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(3,5-ジトリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(3,5-ジトリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(3,5-ジトリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(3,5-ジトリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(トリメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(3,5-ジトリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(ジメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジ(3,5-ジトリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(3,5-ジクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(3,5-ジクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(3,5-ジクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(3,5-ジクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(3,5-ジクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(3,5-ジクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(3,5-ジクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(3,5-ジクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(トリメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(3,5-ジクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(ジメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(3,5-ジクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(4-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(4-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(4-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(4-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(4-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(4-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(4-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(4-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(トリメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(4-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(ジメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(4-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(3-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジ(3-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(3-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(3-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(3-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(3-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(3-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(3-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(トリメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(3-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(ジメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(3-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(5-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(5-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(5-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(5-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(5-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(5-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(5-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(5-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(トリメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(5-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(ジメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(5-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、フェニル(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、フェニル(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、フェニル(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、フェニル(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
フェニル(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、フェニル(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、フェニル(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、フェニル(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(トリメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、フェニル(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(ジメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、フェニル(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、フェニル(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、フェニル(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、フェニル(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、フェニル(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、フェニル(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、フェニル(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、フェニル(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、フェニル(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(トリメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、フェニル(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(ジメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、フェニル(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、フェニル(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、フェニル(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、フェニル(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、フェニル(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、フェニル(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、フェニル(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
フェニル(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、フェニル(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(トリメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、フェニル(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(ジメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、フェニル(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ナフチル(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ナフチル(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ナフチル(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ナフチル(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ナフチル(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ナフチル(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ナフチル(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ナフチル(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(トリメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ナフチル(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(ジメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ナフチル(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ナフチル(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ナフチル(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ナフチル(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ナフチル(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ナフチル(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ナフチル(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ナフチル(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ナフチル(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(トリメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
ナフチル(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(ジメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ナフチル(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ナフチル(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ナフチル(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ナフチル(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ナフチル(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ナフチル(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ナフチル(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ナフチル(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ナフチル(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(トリメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ナフチル(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(ジメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ナフチル(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-トリル)(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-トリル)(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-トリル)(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-トリル)(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-トリル)(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-トリル)(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-トリル)(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-トリル)(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(トリメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
(p-トリル)(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(ジメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-トリル)(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-トリル)(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-トリル)(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-トリル)(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-トリル)(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-トリル)(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-トリル)(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-トリル)(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-トリル)(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(トリメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-トリル)(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(ジメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-トリル)(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-トリル)(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-トリル)(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-トリル)(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-トリル)(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-トリル)(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-トリル)(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-トリル)(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-トリル)(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(トリメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-トリル)(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(ジメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-トリル)(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、等。【０１４７】
さらには上記記載化合物の「ジルコニウム」を「ハフニウム」や「チタニウム」に変えた化合物や、「ジクロリド」が「ジフロライド」、「ジブロミド」、「ジアイオダイド」や、「ジクロリド」が「ジメチル」や「メチルエチル」となったメタロセン化合物なども同様に一般式［１１］で表されるメタロセン化合物である。【０１４８】
また架橋メタロセン化合物（Ｉ’）としては、国際公開２００４−０８７７７５号公報に記載のメタロセン化合物を使用することも出来る。【０１４９】
上記架橋メタロセン化合物（Ｉ’）は公知の方法を参考にすることによって製造可能である。公知の製造方法としてたとえば、本出願人によるＷＯ０４／０２９０６２号パンフレットを挙げることができる。【０１５０】
上記のようなメタロセン化合物は、単独でまたは２種以上組合わせて用いることができる。【０１５１】
プロピレン系共重合体（Ｂ）の製造方法；
重合の際には、各成分の使用法、添加順序は任意に選ばれるが、以下のような方法が例示される。【０１５２】
成分（I’）および成分（II）を任意の順序で重合器に添加する方法。【０１５３】
上記の方法においては、各触媒成分の少なくとも２つ以上は予め接触されていてもよい。【０１５４】
上記のようなオレフィン重合用触媒を用いて、オレフィンの重合を行うに際して、成分（I’）は、反応容積１リットル当り、通常１０-9〜１０-1モル、好ましくは１０-8〜１０-2モルになるような量で用いられる。【０１５５】
成分（II-1）は、成分（II-1）と、成分（I’）中の全遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔(II-1)／Ｍ〕が通常０．０１〜５,０００、好ましくは０．０５〜２,０００となるような量で用いられる。成分（II-2）は、成分(II-2)中のアルミニウム原子と、成分（I’）中の全遷移金属（Ｍ）とのモル比〔(II-2)／Ｍ〕が、通常１〜１,０００、好ましくは１〜５００となるような量で用いられる。成分（II-3）は、成分（II-3）と、成分（ａ）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔(II-3)／Ｍ〕が、通常１〜１０,０００、好ましくは１〜５,０００となるような量で用いられる。【０１５６】
プロピレン系共重合体（Ｂ）は、上記のようなオレフィン重合用触媒の存在下に、プロピレンと、炭素原子数２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）から選ばれる少なくとも１種のオレフィンとを、通常液相で共重合させて得られる。この際、一般に炭化水素溶媒が用いられるが、α−オレフィンを溶媒として用いてもよい。炭化水素媒体として具体的には、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素が挙げられるがこれらに限定されない。共重合はバッチ法または連続法のいずれの方法でも行うことができる。【０１５７】
重合に用いることのできる、すなわち重合させることのできるα−オレフィンとしては、たとえばエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどが挙げられる。α−オレフィンは、１種単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。【０１５８】
オレフィン重合用触媒を用い、共重合をバッチ法で実施する場合には、重合系内のメタロセン化合物の濃度は、重合容積１リットル当り、通常０．００００５〜１ミリモル、好ましくは０．０００１〜０．５０ミリモルの量で用いられる。【０１５９】
また反応時間（共重合が連続法で実施される場合には平均滞留時間）は、触媒濃度、重合温度などの条件によっても異なるが、通常５分間〜３時間、好ましくは１０分間〜１．５時間である。【０１６０】
上記プロピレンと、炭素原子数２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）から選ばれる少なくとも１種のオレフィンとは、上述のような特定組成のプロピレン系共重合体（Ｂ）が得られるような量でそれぞれ重合系に供給される。なお共重合に際しては、水素などの分子量調節剤を用いることもできる。【０１６１】
上記のようにしてプロピレンと、炭素原子数２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）から選ばれる少なくとも１種のオレフィンとを共重合させると、プロピレン系オレフィン共重合体（Ｂ）は、通常これを含む重合溶液として得られる。この重合溶液は常法により処理され、プロピレン系共重合体（Ｂ）が得られる。【０１６２】
共重合反応は、通常、温度は４０〜２００℃、好ましくは４０℃〜１８０℃、さらに好ましくは５０℃〜１５０℃の範囲の、圧力は０を超えて〜１０Ｍｐａ、好ましくは０．５〜１０Ｍｐａ、より好ましくは０．５〜７Ｍｐａの範囲の条件下に行われる。【０１６３】
プロピレン系共重合体（Ｂ）の好ましい形態；
プロピレン系共重合体（Ｂ）の好ましい形態として、以下のプロピレン・ブテン・エチレン共重合体（Ｂ−１）、およびプロピレン・エチレン共重合体（Ｂ−２）を挙げることができる。【０１６４】
（Ｂ−１）プロピレン・ブテン・エチレン共重合体；
プロピレン・ブテン・エチレン共重合体（Ｂ−１）は、上述したプロピレン系共重合体（Ｂ）において、プロピレンから導かれる構成単位を５５〜９０モル％、好ましくは５５〜８７モル％、１−ブテンから導かれる構成単位を３〜４３モル％、好ましくは１０〜３０モル％、エチレンから導かれる構成単位を２〜４２モル％、好ましくは３〜３５モル％含有するものである。【０１６５】
このような組成を有するプロピレン・ブテン・エチレン共重合体（Ｂ−１）は、前記アイソタクティックプロピレン系重合体（Ａ−１）との良好な相溶性を有する。【０１６６】
（Ｂ−２）プロピレン・エチレン共重合体；
プロピレン・エチレン共重合体（Ｂ−２）は、上述したプロピレン系共重合体（Ｂ）において、プロピレンから導かれる構成単位を５５〜９０モル％の量、好ましくは６０〜８５モル％の量、エチレンから導かれる構成単位を１０〜４５モル％、好ましくは１５〜４０モル％の量を含有するものである。【０１６７】
このような組成を有するプロピレン・エチレン共重合体（Ｂ−２）は、前記シンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ−２）との良好な相溶性を有する。【０１６８】
［太陽電池封止用熱可塑性樹脂組成物、および太陽電池封止用シート］
本発明の太陽電池封止用シート（以下、単に「シート」ともいう。）は、前記プロピレン系重合体（Ａ）および前記プロピレン系重合体（Ｂ）を下記の量で含有する太陽電池封止用熱可塑性樹脂組成物（以下、単に「熱可塑性樹脂組成物」ともいう。）から形成される；
プロピレン系重合体（Ａ）が０〜７０重量部、好ましくは１０〜５０重量部
プロピレン系共重合体（Ｂ）が３０〜１００重量部、好ましくは５０〜９０重量部
（ここで（Ａ）と（Ｂ）との合計量は１００重量部である。）。【０１６９】
前記プロピレン系重合体（Ａ）および前記プロピレン系重合体（Ｂ）の量が好ましい範囲にあると、太陽電池封止用シートの成形性が良好であるとともに得られる太陽電池封止用シートの耐熱性、透明性、柔軟性が良好となる点で好ましい。【０１７０】
本発明の太陽電池封止用熱可塑性樹脂組成物の具体例として、
アイソタクティックプロピレン系重合体（Ａ−１）およびプロピレン・ブテン・エチレン共重合体（Ｂ−１）からなる熱可塑性樹脂組成物１と、
シンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ−２）およびプロピレン・エチレン共重合体（Ｂ−２）からなる熱可塑性樹脂組成物２と、
シンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ−２）およびプロピレン・ブテン・エチレン共重合体（Ｂ−１）からなる熱可塑性樹脂組成物３と
を挙げることができる。【０１７１】
熱可塑性樹脂組成物３であれば、特に耐熱性と加熱ラミネート後の透明性とがともに優れる。【０１７２】
また本発明の太陽電池封止用熱可塑性樹脂組成物には、該組成物から形成される本発明の太陽電池封止用シートの、ガラス、プラスチック等に対する接着性を向上させる接着促進剤として、さらにカップリング剤（Ｘ）を配合することが可能である。このカップリング剤（Ｘ）としては、本発明の太陽電池封止用熱可塑性樹脂組成物を含む層（すなわち、太陽電池封止用シート）と極性基含有樹脂または金属などの無機化合物を５０重量％以上の量で含む他の層との接着性を向上できるものであれば特に制限無く用いることができるが、シラン系、チタネート系、クロム系の各カップリング剤が好ましく用いられ、特にシラン系のカップリング剤（シランカップリング剤）が好適に用いられる。【０１７３】
シランカップリング剤としては公知のものが使用でき、特に制限はないが、具体的には、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス(β-メトキシ-エトキシシラン)、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ-アミノプロピルトリエトキシシランなどが使用できる。シランカップリング剤の配合量は、前記プロピレン系重合体（Ａ）と前記プロピレン系重合体（Ｂ）との合計１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜３重量部である。【０１７４】
またカップリング剤と熱可塑性樹脂組成物とを、有機過酸化物の存在下に例えば溶融混練等の熱処理をすることにより、カップリング剤を熱可塑性樹脂組成物にグラフト反応させることが可能である。【０１７５】
カップリング剤の配合量は、前記プロピレン系重合体（Ａ）と前記プロピレン系重合体（Ｂ）との合計１００重量部に対して、０．１〜５重量部程度が望ましい。このシラングラフト化された熱可塑性樹脂組成物から形成された太陽電池封止用シートも、ガラスおよびプラスチックに対して、シランカップリング剤がブレンドされた前記熱可塑性樹脂組成物から形成された太陽電池封止用シートと同等以上の接着性を有する。【０１７６】
さらに本発明の熱可塑性樹脂組成物には、必要に応じて以下のラジカル反応助剤を配合してもよい。【０１７７】
ラジカル反応助剤としては、具体的には、硫黄、p-キノンジオキシム、p,p’- ジベンゾイルキノンジオキシム、N-メチル-N-4- ジニトロソアニリン、ニトロソベンゼン、ジフェニルグアニジン、トリメチロールプロパン-N,N’-m-フェニレンジマレイミドのようなペルオキシ助剤；あるいはジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート（ＴＡＣ）、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）が、反応効率の観点から好ましい。また、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリルメタクリレート等の多官能性メタクリレートモノマー、ビニルブチラート、ビニルステアレートのような多官能性ビニルモノマーなども挙げられる。【０１７８】
中でも、トリアリルシアヌレート（ＴＡＣ）、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）が、反応効率の観点から好ましい。【０１７９】
本発明においては、上記のような助剤は、助剤と後述する有機過酸化物との重量比［（助剤）／（有機過酸化物）］が１／３０〜２０／１、好ましくは１／２０〜１０／１となる量で用いることが望ましい。なお有機過酸化物を用いる場合、下記のように「架橋された」状態とならないように用いることが好ましい。その量に特に制限はない。例えば有機過酸化物の量は、（A）と（B）との合計１００重量部に対し、好ましくは０．００１〜５重量部、より好ましくは０．０１〜３重量部である。【０１８０】
本発明の熱可塑性樹脂組成物およびこれからなる太陽電池封止用シートは、架橋されていてもよいが、シートのリサイクルの観点から架橋されていないこと、すなわち非架橋であることが好ましい。【０１８１】
なお本明細書において「架橋された」とは、熱可塑性樹脂組成物あるいは太陽電池封止用シートに含まれる重合体の少なくとも一部が架橋され、しかも該組成物あるいは該シートに含まれる全有機物中の沸騰キシレン不溶分が０．１重量％以下であるか、またはＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８  に準拠して２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０４ｇ／１０分以下であることを意味する。【０１８２】
グラフト用の有機過酸化物としては公知のものが使用でき、特に制限はないが、具体的には、ジラウロイルパーオキサイド、１，１，３，３-テトラメチルブチルパーオキシ-２-エチルヘキサノエート、ジベンゾイルパーオキサイド、ｔ-アミルパーオキシ-２-エチルヘキサノエート、ｔ-ブチルパーオキシ-２-エチルヘキサノエート、ｔ-ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ-ブチルパーオキシマレイン酸、１，１-ジ（ｔ-アミルパーオキシ）-３，３，５-トリメチルシクロヘキサン、１，１-ジ（ｔ-アミルパーオキシ）シクロヘキサン、ｔ-アミルパーオキシイソノナノエート、ｔ-アミルパーオキシノルマルオクトエート、１，１-ジ（ｔ-ブチルパーオキシ）-３，３，５-トリメチルシクロヘキサン、１，１-ジ（ｔ-ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｔ-ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ-ブチルパーオキシ-２-エチルヘキシルカーボネート、２，５-ジメチル-２，５-ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ-アミル-パーオキシベンゾエート、ｔ-ブチルパーオキシアセテート、ｔ-ブチルパーオキシイソノナノエート、ｔ-ブチルパーオキシベンゾエート、２，２-ジ（ブチルパーオキシ）ブタン、ｎ-ブチル-４，４-ジ（ｔ-ブチルパーオキシ）プチレート、メチルエチルケトンパーオキサイド、エチル３，３-ジ（ｔ-ブチルパーオキシ）ブチレート、ジクミルパーオキサイド、ｔ-ブチルクミルパーオキサイド、ジ-ｔ-ブチルパーオキサイド、１，１，３，３-テトララメチルブチルハイドロパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド等が挙げられる。【０１８３】
また、本発明の太陽電池封止用熱可塑性樹脂組成物および該組成物から形成された太陽電池封止用シートには、本発明の目的を損なわない範囲でその他の各種添加剤が配合されていてもよい。このような添加剤としては、たとえば太陽光中の紫外線による太陽電池封止用シートの劣化を防ぐ為の紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、透明核剤、滑剤、顔料、染料、可塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、などが挙げられる。【０１８４】
紫外線吸収剤としては、具体的には、２-ヒドロキシ-4メトキシベンゾフェノン、２-２-ジヒドロキシ-４-メトキシベンゾフェノン、２-ヒドロキシ-４-メトキシ-４-カルボキシベンゾフェノン、２-ヒドロキシ-４-Ｎ-オクトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系；２-(２-ヒドロキシ-３，５-ジ-ｔ-ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、２-(２-ヒドロキシ-５-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアリゾール系；フェニルサルチレート、ｐ-オクチルフェニルサルチレート等のサリチル酸エステル系の紫外線吸収剤が用いられる。【０１８５】
光安定剤としては、ヒンダードアミン系の光安定剤が用いられる。【０１８６】
また、酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系やホスファイト系の酸化防止剤が用いられる。【０１８７】
また、本発明の太陽電池封止用熱可塑性樹脂組成物のＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準拠して２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）は、通常０．０５〜１０００ｇ／１０分、好ましくは０．２〜６００ｇ／１０分、さらに好ましくは０．３〜２００ｇ／１０分である。【０１８８】
本発明の太陽電池封止用熱可塑性樹脂組成物は、示差走査型熱量測定（ＤＳＣ）における吸熱曲線において、１００℃以上に融点(Ｔｍ、℃)の最大ピークを有し、その融解熱量が１〜４０J/gの範囲にあることが好ましく、３〜３５J/gの範囲にあることが更に好ましい。【０１８９】
本発明の太陽電池封止用熱可塑性樹脂組成物の最高吸熱ピーク（融点）は１００℃以上、好ましくは１１０℃以上、より好ましくは１２０℃以上である。【０１９０】
本発明の太陽電池封止用熱可塑性樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で他の樹脂、ゴム、無機充填剤などが配合されていてもよい。特に石油樹脂が配合されると、室温付近において太陽電池封止用シートの応力吸収性がより向上するため好ましい。【０１９１】
本発明の太陽電池封止用シートの厚さは、特に制限されないが、通常は０．１ｍｍ〜３ｍｍの範囲にあることが好ましい。０．１ｍｍよりも小さいと、太陽電池製造の際の加熱ラミネート工程においてガラス、太陽電池セルの破損が起きやすくなり、３ｍｍよりも大きいと、該シートの光線透過率が低下して光発電量が低下する場合がある。【０１９２】
本発明の太陽電池封止用シートは、特に制限は無いが、公知の押出し成形（キャスト成形、押出しシート成形、インフレーション成形、射出成形など）、圧縮成形、カレンダー成形等により本発明の太陽電池封止用熱可塑性樹脂組成物を成形することにより、製造できる。【０１９３】
また、シートにエンボス加工を施すことは、シート同士のブロッキングが防止され、さらに、エンボスが、ラミネート時のガラス、太陽電池素子（発電モジュール）に対するクッションとなって、これらの破損が防止される点で好ましい。【０１９４】
本発明の太陽電池封止用シートには、その片面または両面に、本発明の太陽電池封止用熱可塑性樹脂組成物以外の熱可塑性樹脂からなる層が積層されていてもよい。【０１９５】
本発明の太陽電池封止用シートは、太陽電池素子の片面および／または両面に積層し、さらに必要に応じて、積層された太陽電池封止用シートの、太陽電池素子側とは反対の表面に表面保護層を積層することにより、太陽電池に利用できる。太陽電池封止用シートが適用された太陽電池の形態の一例を図１に示す。【０１９６】
太陽電池を製造する方法としては、特に制限は無いが、たとえば表面保護層、太陽電池素子、および本発明の太陽電池封止用シートを所望の順序で積層し、次いで真空吸引等により加熱ラミネートさせる方法が挙げられる。【０１９７】
前記表面保護層としては、太陽電池および太陽電池封止用シートからなる層の保護が可能であって、本発明の目的を損なわないものであれば、特に制限されることなく公知の材料を使用できる。表面保護層の材料の具体例としては、ガラス、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、環状ポリオレフィン樹脂、ＡＳ（アクリロニトリル-スチレン）樹脂、ＡＢＳ（アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン）樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、フッ素系樹脂、ポリエチレンテレフタラート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂、フェノール樹脂、ポリアクリル系樹脂、各種ナイロン等のポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド-イミド樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリカーボネート樹脂などが挙げられる。これらの樹脂を混合して（ブレンドして）用いてもよく、異なる樹脂同士を積層して用いてもよいが、異なる樹脂同士を積層して用いることが好ましい。【０１９８】
また、ガス・水分のバリヤー性を向上させるために、無機酸化物等を蒸着させた無機／有機複合フィルムも、前記表面保護層として好ましく利用できる。【０１９９】
表面保護層と本発明の太陽電池封止用シート（層）との間、または表面保護層自体が複数の層からなる積層体である場合にはこれらの層の間には、これらの層同士の接着力を向上させるために、公知の接着剤または接着性樹脂からなる層を設けてもよい。また、本発明の太陽電池を実施形態に応じて、２つある前記表面保護層の一方が遮光性または光反射性を有していてもよく、この場合表面保護層自体が複数の層からなる積層体であるならば、これら層のうち少なくとも一層が遮光性または光反射性を有していてもよい。ある層に遮光性を持たせる方法としては、例えば顔料（例えばチタンホワイトなど）等を配合して混練した樹脂で当該層を形成する方法が挙げられる。【０２００】
また表面保護層が多層である場合、そのうち一層を例えば顔料（例えばチタンホワイトなど）等を配合して混練した樹脂で当該層を形成する方法が挙げられる。【０２０１】
また表面保護層のうち一層を金属箔、例えばアルミ箔からなる層としても良い。【０２０２】
［実施例］
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。【０２０３】
＜原材料＞
［触媒合成例１］
ジベンジルメチレン(シクロペンタジエニル)(３,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリドの合成
特開２００４−１８９６６６号公報の合成例３に記載の方法で製造した。【０２０４】
［触媒合成例２］
ジ(ｐ-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリドの合成
（ｉ）６,６-ジ(p-クロロフェニル)フルベンの合成
滴下ロートを取りつけた反応容器に、窒素雰囲気下で脱水テトラヒドロフラン４０ｍｌおよびシクロペンタジエン２.１５ｍｌ（25.9mmol）を入れ、この溶液を０℃に冷やしながら１．５８ｍｏｌ／Ｌのｎ-ブチルリチウムのヘキサン溶液１８．０ｍｌ（28.5mmol）をゆっくり滴下して攪拌した。その後滴下ロートに、脱水テトラヒドロフラン３０ｍｌに４,４’-ジクロロベンゾフェノン５.００ｇ（19.9mmol）を溶かした溶液を入れて０℃に冷やしながらゆっくり滴下し、そのまま室温に戻して一日攪拌した。この反応液をジエチルエーテルで抽出し、有機層を１Ｎ塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄し、分取した有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、硫酸マグネシウムを濾別し、濾液の溶媒をロータリーエバポレーターで減圧留去した。シリカゲルカラムで精製を行い、目的生成物を得た（収量３．３７ｇ、収率５７％）。目的物の同定は1Ｈ-ＮＭＲによって行った。【０２０５】
1H-NMRスペクトル (270 MHz, CDCl3, TMS): d/ppm 6.21-6.24(m, 2H), 6.60-6.63(m, 2H), 7.23(d, 2H, J =8.1 Hz), 7.37(d, 2H, J =8.6 Hz).
（ii）ジ(p-クロロフェニル)シクロペンタジエニル(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)メタンの合成
滴下ロートを取りつけた反応容器に、窒素雰囲気下で脱水テトラヒドロフラン４０ｍｌおよび合成例１の（ｉ）に記載の方法で合成したオクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレン２.３５ｇ（6.08mmol）を入れ、この溶液を０℃に冷やしながら１．５８ｍｏｌ／Ｌのｎ-ブチルリチウムのヘキサン溶液４．６２ｍｌ（7.30mmol）をゆっくり滴下して攪拌した。この溶液に１,３-ジメチル-２-イミダゾリジノン０.８６ｍｌ（7.90mmol）を添加して３０分攪拌した後、滴下ロートに、脱水テトラヒドロフラン３０ｍｌに６,６-ジ(ｐ-クロロフェニル)フルベン２.００ｇ（6.68mmol）を溶かした溶液を入れて、-７８℃に冷やしながらゆっくり滴下し、そのままゆっくり室温に戻しながら一日攪拌した。この反応液をジエチルエーテルで抽出し、有機層を１Ｎ塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄し、分取した有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、硫酸マグネシウムを濾別し、濾液の溶媒をロータリーエバポレーターで減圧留去した。シリカゲルカラムで精製したのちにトルエンで再結晶を行って、目的生成物を得た（収量０．７１４ｇ、収率１７％）。目的物の同定は1Ｈ-ＮＭＲ，FD-MSスペクトルによって行った。【０２０６】
1H NMRスペクトル(270 MHz, CDCl3, TMS): d/ppm 0.94(s, 6H), 1.14(s, 6H), 1.27(s, 12H), 1.62(s, 8H), 3.06(b, 2H), 5.30(s, 1H), 6.38-6.50(b, 3H), 7.00-7.29(m, 8H)
FD-MSスペクトル: m/z 684(M+).
（iii）ジ(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリドの合成
窒素雰囲気下で脱水ジエチルエーテル１５ｍｌにジ(ｐ-クロロフェニル)シクロペンタジエニル(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)メタン４２８ｍｇ（0.62mmol）を入れ、この溶液を０℃に冷やしながら１．５８ｍｏｌ／Ｌのｎ-ブチルリチウムのヘキサン溶液０．８７ｍｌ（1.37mmol）をゆっくり滴下して一晩攪拌した。その後、-７８℃に冷やしながら四塩化ジルコニウム・テトラヒドロフラン錯体（１：２）２２４ｍｇ（0.59mmol）を入れて一晩攪拌した。このスラリーの揮発分を減圧留去後、残渣を脱水ヘキサン４０ｍｌで洗浄し、洗浄液を濾別した。濾液のヘキサン溶解部を濃縮し、出てきた固体に脱水ヘキサンを入れて再結晶をしたところ、目的生成物を得た（収量９０ｍｇ、収率１８％）。目的物の同定は1Ｈ-ＮＭＲ，FD-MSスペクトルによって行った。【０２０７】
1H NMRスペクトル(270 MHz, CDCl3, TMS): d/ppm 0.87(s, 6H), 0.99(s, 6H), 1.42(s, 6H), 1.49(s, 6H), 1.64-1.71(m, 8H), 5.51-5.53(m, 2H), 6.17(s, 2H), 6.29-6.31(m, 2H), 7.33(dd, 2H, J =2.16 Hz, 8.37 Hz), 7.46(dd, 2H, J =1.89 Hz, 8.64 Hz), 7.74(dd, 2H, J =2.43 Hz, 8.1 Hz), 7.88(dd, 2H, J =2.16 Hz, 8.37 Hz), 8.08(s, 2H)
FD-MSスペクトル: m/z 844(M+).
［触媒合成例３］
ジメチルメチレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）フルオレ
ニルジルコニウムジクロライドの合成
国際公開２００１／２７１２４号パンフレットの実施例１に記載の方法で製造した。【０２０８】
［組成物の成分］
（ａ−１）アイソタクティックポリプロピレン（ｉＰＰ）
使用したアイソタクティックポリプロピレン（ａ−１）の物性は以下のとおりである；
エチレン含量＝３．０モル％、１−ブテン含量＝１．０モル％、ＭＦＲ（２３０℃）＝７ｇ／１０ｍｉｎ、融点＝１４０℃、ｍｍｍｍ分率＝９８％、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．８。【０２０９】
（ａ−２）シンジオタクティックプロピレン（ｓＰＰ）
使用したシンジオタクティックプロピレン（ａ−２）の物性は以下のとおりである；
プロピレン含量＝９９．９モル％以上、ＭＦＲ（２３０℃）＝２．０ｇ／１０ｍｉｎ、融点（低温側／高温側）＝１５２℃／１５８℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０、密度＝８８１ｋｇ／ｍ3、ｒｒｒｒ分率＝９４％。【０２１０】
［（ａ−２）ｓＰＰの製造方法］
充分に窒素置換した内容量３ｍ3の反応槽にｎ-ヘプタン１０００Lを装入し、常温にてメチルアルミノキサンのトルエン溶液（Ａｌ＝１．５３ｍｏｌ／ｌ）６１０ｍL（０.９３ｍｏｌ）を滴下した。一方、充分に窒素置換した内容量５Lの枝付きフラスコにマグネチックスターラーを入れ、メチルアルミノキサンのトルエン溶液（Ａｌ＝１．５３ｍｏｌ／ｌ）を６１０ｍL（０.９３ｍｏｌ）、次いでジベンジルメチレン(シクロペンタジエニル)(３,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド１.３０ｇ（１.８６ｍｍｏｌ）のトルエン溶液を加え、２０分間攪拌した。前記反応槽に、この溶液を加え、その後水素３２００ＮＬを１９Ｎｍ3／ｈで１０分間かけて供給した。その後プロピレンを６５ｋｇ／ｈ、水素を反応槽内の気相濃度が５７ｍｏｌ％（気相におけるプロピレンと水素との合計を１００ｍｏｌ％とする）になるように供給しながら重合を開始した。水素の、反応槽内の気相濃度５７ｍｏｌ％を保ちながら、プロピレンを６５ｋｇ／ｈの量で連続的に供給し、２５℃で４時間重合を行った後、少量のジエチレングリコールモノイソプロピルエーテルを添加し重合を停止した。得られたポリマーをヘプタン１．８ｍ3で洗浄し、８０℃で１５時間減圧乾燥を行った結果、ポリマー１００ｋｇが得られた。【０２１１】
（ｂ−１）プロピレン・ブテン・エチレン共重合体（ＰＢＥＲ）
使用したプロピレン・ブテン・エチレン共重合体（ｂ−１）の物性は以下のとおりである；
エチレン含量＝１０モル％、１−ブテン含量＝２８モル％、Ｔｍ＝観測されず、ＭＦＲ（２３０℃）＝１．２ｇ／１０ｍｉｎ、密度＝８５３ｋｇ／ｍ3。【０２１２】
［（ｂ−１）ＰＢＥＲの製造方法］
充分に窒素置換した２０００ｍｌの重合装置に、８３３ｍｌの乾燥ヘキサン、１-ブテン１２０ｇとトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温を６５℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を０．３３ＭＰａになるように加圧した後に、エチレンで、系内圧力を０.６２ＭＰａに調整した。次いで、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリドと、メチルアルミノキサンのトルエン溶液（東ソー・ファインケム社製）とを混合して、アルミニウム原子およびジルコニウム原子が、アルミニウム原子／ジルコニウム原子＝３００／１（モル比）の割合で含まれるトルエン溶液を調製し、次いで、当該トルエン溶液の内の、ジルコニウム原子が０．００２ｍｍｏｌ含まれる量（従ってアルミニウム原子が０．６ｍｍｏｌ含まれる量）を採取して重合器内に添加し、内温６５℃、系内圧力を０.６２ＭＰａにエチレンで保ちながら２０分間重合し、２０ｍｌのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、２Ｌのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥した。得られたポリマーの重量は、７３ｇであった。【０２１３】
（ｂ−２）プロピレン・エチレン共重合体（ＰＥＲ）
使用したシンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合体（ｂ−２）の物性は以下のとおりである；
エチレン含量＝１８モル％、Ｔｍ＝観測されず、ＭＦＲ（２３０℃）＝０．９ｇ／１０ｍｉｎ、密度＝８５３ｋｇ／ｍ3、ｒｒ分率＝８４％。【０２１４】
［（ｂ−２）ＰＥＲの製造方法］
充分に窒素置換した４０００ｍｌの重合装置に、１８３４ｍｌの乾燥ヘキサンとトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温を８５℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を０．６７ＭＰａになるように加圧した後に、エチレンで、系内圧力を１．３７ＭＰａに調整した。次いで、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリドと、メチルアルミノキサンのトルエン溶液（東ソー・ファインケム社製）とを混合して、アルミニウム原子およびジルコニウム原子が、アルミニウム原子／ジルコニウム原子＝３００／１（モル比）の割合で含まれるトルエン溶液を調製し、次いで、当該トルエン溶液の内の、ジルコニウム原子が０．００１ｍｍｏｌ含まれる量（従ってアルミニウム原子が０．３ｍｍｏｌ含まれる量）を採取して重合器内に添加し、内温８５℃、系内圧力を１．３７ＭＰａにエチレンで保ちながら１０分間重合し、２０ｍｌのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、４Ｌのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥した。得られたポリマーは９０ｇであった。【０２１５】
【表１】
0005355087.tif 000008
【０２１６】
（Ｃ）プロピレン重合体（ｉＰＢＥＲ）
プロピレン・エチレン・１-ブテンランダム共重合体（ＭＦＲ＝７．２ｇ／１０ｍｉｎ、Ｔｍ＝観測されず、エチレン含量＝１４モル％、１−ブテン含量＝１９モル％、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０、ショアーＡ硬度＝４５、ｍｍ分率＝９２％）を使用した。
（アイソタクティックトリアッド分率（ｍｍ分率）は、国際公開第２００４−０８７７７５号パンフレットの２１頁７行目〜２６頁６行目に記載された方法を用いて測定できる。）
［（Ｃ）ｉＰＢＥＲの製造方法］
充分に窒素置換した２０００ｍＬの重合装置に、９１７ｍＬの乾燥ヘキサン、１−ブテン８５ｇとトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温を６５℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を０．７７ＭＰａになるように加圧した後に、エチレンで、系内圧力を０．７８ＭＰａに調整した。次いで、ジメチルメチレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）フルオレニルジルコニウムジクロライドと、メチルアルミノキサンのトルエン溶液（東ソー・ファインケム社製）とを混合して、アルミニウム原子およびジルコニウム原子が、アルミニウム原子／ジルコニウム原子＝３００／１（モル比）の割合で含まれるトルエン溶液を調製し、次いで、当該トルエン溶液の内の、ジルコニウム原子が０．００２ｍｍｏｌ含まれる量（従ってアルミニウム原子が０．６ｍｍｏｌ含まれる量）を採取して重合器内に添加し、内温６５℃、系内圧力を０．７８ＭＰａにエチレンで保ちながら２０分間重合し、２０ｍＬのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、２Ｌのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥した。得られたポリマーは、６０．４ｇであった。【０２１７】
（Ｄ）エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）
使用したＥＶＡの物性は以下のとおりである；
密度＝９５０ｋｇ／ｍ3、酢酸ビニル含量＝２８ｗｔ％、ＭＦＲ（１９０℃）＝１５ｇ／１０ｍｉｎ、融点＝７１℃。【０２１８】
（Ｘ）シランカップリング剤
シランカップリング剤（Ｘ）として、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（ＶＭＭＳ）（商品名：ＳＺ−６０３０、東レダウコーニング製）を使用した。【０２１９】
（Ｙ）有機過酸化物
有機過酸化物（Ｙ）として、ジアルキル型過酸化物（商品名：パーヘキサ２５Ｂ（ＰＨ２５Ｂ）、日本油脂製）を使用した。【０２２０】
（Ｚ）助剤
助剤（Ｚ）として、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）（商品名：Ｍ-６０、日本化成（株）製、ＴＡＩＣ含有量６０％）を使用した。【０２２１】
［上記原料の物性測定方法］
（１）コモノマー（エチレン、１-ブテン）含量、立体規則性（ｍｍ分率、ｒｒ分率、ｒｒｒｒ分率）；
13Ｃ-ＮＭＲスペクトルの解析により求めた。【０２２２】
（２）ＭＦＲ；
ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠し、１９０℃または２３０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲを測定した。【０２２３】
（３）融点；
ＤＳＣの発熱・吸熱曲線を求め、昇温時の最大融解ピーク位置の温度をＴｍ、とした。測定は、試料をアルミパンに詰め、（ｉ）１００℃／分で２００℃まで昇温して２００℃で５分間保持したのち、（ｉｉ）１０℃／分で−１５０℃まで降温し、次いで（ｉｉｉ）１０℃／分で２００℃まで昇温した。この（ｉｉｉ）で観察される吸熱ピークの温度が、融点（Ｔｍ）である。【０２２４】
測定は、試料をアルミパンに詰め、１００℃／分で２００℃まで昇温して２００℃で５分間保持したのち、１０℃／分で-１５０℃まで降温し次いで１０℃／分で昇温する際の発熱・吸熱曲線より求めた。【０２２５】
（４）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）；
ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用い、オルトジクロロベンゼン溶媒（移動相）とし、カラム温度１４０℃で測定した（ポリスチレン換算、Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）。具体的には分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、Ｗａｔｅｒｓ社製ゲル浸透クロマトグラフＡｌｌｉａｎｃｅ  ＧＰＣ−２０００型を用い、以下のようにして測定した。分離カラムは、ＴＳＫｇｅｌ  ＧＮＨ６−ＨＴを２本、およびＴＳＫｇｅｌ  ＧＮＨ６−ＨＴＬを２本であり、カラムサイズはいずれも直径７．５ｍｍ、長さ３００ｍｍであり、カラム温度は１４０℃とし、移動相にはｏ−ジクロロベンゼン（和光純薬工業）および酸化防止剤としてＢＨＴ（武田薬品）０．０２５重量％を用いて、これらを１．０ｍｌ／分で移動させ、試料濃度は１５ｍｇ／１０ｍｌとし、試料注入量は５００マイクロリットルとし、検出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンは、分子量がＭｗ＜１０００、およびＭｗ＞４×１０6については東ソー社製を用いて、１０００≦Ｍｗ≦４×１０6についてはプレッシャーケミカル社製を用いた。【０２２６】
（５）密度；
密度はＡＳＴＭ Ｄ１５０５記載の方法に従い測定した。【０２２７】
［実施例１］
ｉＰＰ（ａ−１） ２０重量部、ＰＢＥＲ（ｂ−１） ８０重量部、合計１００重量部に対し、ＶＭＭＳ ０．５重量部、ＰＨ２５Ｂ ０．０９重量部、およびＭ−６０ ０．０２重量部をラボプラストミル（東洋精機製）にて混練（１９０℃、３ｍｉｎ、４０ｒｐｍ）して、熱可塑性樹脂組成物を得た。【０２２８】
この熱可塑性樹脂組成物をプレス成形機（１９０℃、７分間加熱後冷却）によって加工して、太陽電池封止用シートとして、厚さ５００μｍのプレスシート（封止シートサンプル）および厚さ２ｍｍのプレスシート（ＭＦＲ、柔軟性、耐熱性および応力吸収性評価用）を作成した。【０２２９】
この厚さ２ｍｍのプレスシートを試験片として用いて、後述する方法により太陽電池封止用シートの評価を行った。その結果を表２に示す。【０２３０】
図２に示すように、擬似モジュールとして使用する厚さ３００μｍのアルミ板を２枚の前記封止シートサンプルで挟み、さらに封止シートの一方の面に厚さ３ｍｍのガラス板（白板熱処理ガラス、旭硝子近畿建材（株）製）を、封止シートの他方の面に厚さ５０μｍの白色のＰＥＴフィルム（ルミラー（登録商標）（Ｓ１０タイプ）、東レ（株）製）を重ね合わせ、これらを１６０℃、１０ｍｉｎ、１気圧の条件下で加熱ラミネートして、耐熱性試験用サンプルおよびガラス接着性試験用サンプルを作成した。【０２３１】
また、図３に示すように、厚さ３ｍｍのガラスと、前記封止シートサンプルと、厚さ５０μｍの透明なＰＥＴフィルム（ルミラー（登録商標）（Ｅ６０タイプ）、東レ（株）製）とをこの順序で重ね合わせ、これらを１５０℃、１０ｍｉｎ、１気圧の条件下で加熱ラミネートして、透明性試験用サンプルを作成した。【０２３２】
さらに、加熱ラミネートの際の温度を１６０℃に変更した以外は透明性試験用サンプルの作成方法と同様の方法で、外観評価用であるサンプルを作成した。【０２３３】
これらの各種試験用サンプルを用いて、下記の方法により太陽電池封止用シートの評価を行った。その結果を表２に示す。【０２３４】
（評価方法）
１．ＭＦＲ；
試験片として前記の厚さ２ｍｍのプレスシートを用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ-１２３８に準拠し、１９０℃または２３０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲを測定した。【０２３５】
２．透明性（トランス）；
試験片として前記透明性試験用サンプルを用いて、日本電色工業（株）製のデジタル濁度計「ＮＤＨ-２０００」を用いて透明性を測定した。下式によりトランス値を計算した。【０２３６】
トランス（％）＝１００×（全透過光量）／（入射光量）
３．外観（白濁の有無）；
試験片として前記外観評価用サンプルを用いて、太陽電池封止用シートの白濁の有無を目視により確認した。評価基準は以下のとおりである。【０２３７】
○：白濁無し、△：わずかに白濁が見られる、×：白濁あり
４．耐熱性（ＴＭＡ）；
試験片として前記の厚さ２ｍｍのシートサンプルを用いて、ＪＩＳ  Ｋ７１９６に準拠して、昇温速度５℃／ｍｉｎで１．８ｍｍφの平面圧子に２ｋｇｆ／ｃｍ2の圧力をかけ、ＴＭＡ曲線より針進入温度（℃）を求めた。【０２３８】
５．耐熱性（擬似モジュール流動の有無）；
前記耐熱性試験用サンプルを９０℃のオーブン中で水平に対して６０°傾けた状態で１０００時間保持し、擬似モジュールの流動の有無を評価した。【０２３９】
６．ガラスとの接着性（接着強度）；
試験片として前記ガラス接着性試験用サンプルを用いて、熱可塑性樹脂（太陽電池封止用シート）とガラスとの接着強度（Ｎ／ｍ）を評価した。
剥離試験条件：  剥離速度＝３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離方法＝１８０°剥離（ＪＩＳ−Ｋ−６８５４記載の方法による）
７．柔軟性（ショア−Ａ硬度）；
試験片として前記の厚さ２ｍｍのプレスシートを用いて、室温で４８時間経過させた後、Ａ型測定器を用い、押針接触後直ちに目盛りを読み取った（ＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０に準拠）。【０２４０】
８．応力吸収性（反発弾性）；
前記の厚さ２ｍｍのプレスシートを４枚重ね、この上に５０ｃｍ（＝Ｌ0）の高さより１６ｇの鉄球を落下させた時の鉄球の跳ね上がり高さ（＝Ｌ）を２３℃で測定し、反発弾性を以下の式を用いて求めた。【０２４１】
反発弾性（％）＝Ｌ／Ｌ0×１００
これらの評価結果を表１に示す。【０２４２】
［実施例２］
ｉＰＰ（ａ−１）およびＰＢＥＲ（ｂ−１）をｓＰＰ（ａ−２）２０重量部およびＰＥＲ（ｂ−２）８０重量部に変更した以外は実施例１と同様の方法で熱可塑性樹脂組成物を調製し、プレスシートおよび各種試験用サンプルを作成し、太陽電池封止用シートを評価した。評価した結果を表２に示す。【０２４３】
［実施例３］
ｉＰＰ（ａ−１）２０重量部をｓＰＰ（ａ−２）２０重量部に変更したした以外は実施例１と同様の方法で熱可塑性樹脂組成物を調製し、プレスシートおよび各種試験用サンプルを作成し、太陽電池封止用シートを評価した。評価した結果を表２に示す。【０２４４】
［参考例１］
ＰＢＥＲ（ｂ−１）８０重量部をｉＰＢＥＲ（Ｃ）８０重量部に変更した以外は実施例１と同様の方法で熱可塑性樹脂組成物を調製し、プレスシートおよび各種試験用サンプルを作成し、太陽電池封止用シートを評価した。【０２４５】
評価した結果を表２に示す。【０２４６】
［比較例１］
ＥＶＡ １００重量部、ＶＭＭＳ ０．５重量部、ＰＨ２５Ｂ ０．０９重量部、およびＭ−６０ ０．０２重量部をラボプラストミル（東洋精機製）にて混練（１１０℃、３ｍｉｎ、４０ｒｐｍ）して、熱可塑性樹脂組成物を得た。【０２４７】
この熱可塑性樹脂組成物をプレス成形機（１６０℃、１０分間加熱後冷却）によって加工して、厚さ２ｍｍのプレスシート（ＭＦＲ、柔軟性および応力吸収性評価用）を作成し、実施例１と同様の方法で評価した。評価結果を表２に示す。【０２４８】
また、この熱可塑性樹脂組成物をプレス成形機（１４０℃、１０分間加熱後冷却）によって加工して、厚さ５００μｍのプレスシート（封止シートサンプル）を作成した。この封止シートサンプルを用いた以外は実施例１と同様の方法で各種試験用サンプルを作成し、実施例１と同様の方法で太陽電池封止用シートを評価した。評価結果を表２に示す。【０２４９】
【表２】
0005355087.tif 000009
【０２５０】
また、図４に、上述したｉＰＰ（ａ−１）、ｓＰＰ（ａ−２）、ＰＢＥＲ（ｂ−１）およびＰＥＲ（ｂ−２）、ならびに下記の重合体（ＡＡ−１）〜（ＡＡ−５）、（ＢＢ−１）〜（ＢＢ−８）およびアイソタクティックポリマー（ＤＤ−１）〜（ＤＤ−８）のＭＦＲと［η］との関係を示す。アイソタクティックポリマーと本発明で使用されるポリマーとは、要件（ｂ−２）で区別されることがわかる。【０２５１】
［触媒合成例４］
ジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリドの合成
（ｉ）１−エチル−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエンの合成
窒素雰囲気下、磁気攪拌子及び三方コックを備えた３００ｍｌ三つ口フラスコに脱水ジエチルエーテル２００ｍｌ、３．０Ｍエチルマグネシウムブロミドのジエチルエーテル溶液５２ｍｌ（１５４ｍｍｏｌ）を装入した。氷水浴下、３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンテノン１７．８ｇ（１２９ｍｍｏｌ）を１時間かけて滴下した。室温で２０時間攪拌した後、反応溶液を２Ｎ塩酸１００ｍｌに注いだ。有機層を分離し、水層をエーテル５０ｍｌで２回抽出した。得られた有機層をあわせて飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で２回、水で２回、飽和食塩水で２回洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。その後カラムクロマトグラフィーで精製し、淡黄色透明液体を２０．２ｇ（ＧＣ純度７５％）得た。収率は７８％であった。同定は、1Ｈ−ＮＭＲスペクトルで行った。以下にその測定結果を示す。【０２５２】
1H-NMRスペクトル(270 MHz, CDCl3, TMS): δ/ppm 6.19+6.05+5.81+5.77(m+m+m+m, 2H), 2.91+2.85(m+m, 2H), 2.48−2.27(m, 2H), 1.15−1.08(s+s+m, 12H).
（ii）３−ｔｅｒｔ−ブチル−１−エチル−６，６−ジフェニルフルベンの合成
窒素雰囲気下、磁気攪拌子及び三方コックを備えた３００ｍｌ三つ口フラスコに１−エチル−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン５．１１ｇ（２３．９ｍｍｏｌ）（ＧＣ純度７５％）、ＴＨＦ１５０ｍｌを装入した。ドライアイス／メタノール浴下で、１．５６Ｍｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液１６ｍｌ（２５．２ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下し、その後２０時間室温で攪拌した。得られた反応液に1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノンを３．１ｍｌ（２８．８ｍｍｏｌ）添加し、続いてベンゾフェノン５．３ｇ（２８．８ｍｍｏｌ）を装入し、還流下で４８時間攪拌した。反応溶液を２Ｎ塩酸１００ｍｌに注いだ。有機層を分離し、水層をヘキサン５０ｍｌで２回抽出した。先の有機層と合わせて、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去した。その後カラムクロマトグラフィーで精製し、橙色固体４．２ｇを得た。収率は５６％であった。同定は1Ｈ−ＮＭＲスペクトルで行った。以下にその測定結果を示す。【０２５３】
1H-NMR スペクトル(270 MHz, CDCl3, TMS): δ/ppm 7.2−7.4(m, 10H)，6.3(m, 1H), 5.7(m, 1H), 1.70+1.85(q, 2H), 1.15(s, 9H), 0.85(t, 3H).
（iii）ジフェニルメチレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−エチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル)の合成
磁気攪拌子及び三方コックを備えた２００ｍｌの三口フラスコを充分に窒素置換し、窒素雰囲気下で３．８ｇの２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン（１３．７ｍｍｍｏｌ）を８０ｍｌの脱水ジエチルエーテルに溶解した。氷水浴下、この溶液に９．２ｍｌのｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液（１．５６Ｍ：１４．３ｍｍｏｌ）を徐々に滴下した後、室温で１００時間攪拌した。この反応溶液に４．５ｇの3-tert-ブチル-1-エチル-6,6-ジフェニルフルベン（１４．３ｍｍｏｌ）を加え、還流下で３０時間攪拌した。反応溶液を２Ｎ塩酸水溶液１００ｍｌに氷浴中で注いだ後、ジエチルエーテルを加え有機層を分離し、水層をジエチルエーテル５０ｍｌで２回抽出した。先の有機層と合わせて、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去した。その後カラムクロマトグラフィーで精製し、白色固体４．２ｇを得た。収率は５３％であった。同定は、ＦＤ−質量分析スペクトル（ＦＤ−ＭＳ）で行った。以下にその測定結果を示す。【０２５４】
FD-MS: m/z=592(M+).
（iv）ジフェニルメチレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−エチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリドの合成
マグネチックスターラーチップおよび三方コックを備えた１００ｍｌのシュレンクフラスコを充分に窒素置換し、窒素雰囲気下で１．０ｇのジフェニルメチレン（3-tert-ブチル−５−エチルシクロペンタジエニル）（2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル）（１．６８ｍｍｏｌ）を、４０ｍｌの脱水ジエチルエーテルに溶解した。この溶液に１．５６Ｍのｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液２．２ｍｌ（３．４ｍｍｏｌ）を氷浴中で徐々に滴下した後、室温で２８時間撹拌した。この反応溶液をドライアイス／メタノール浴で充分に冷却した後、０．３９ｇの四塩化ジルコニウム（１．６８ｍｍｏｌ）を添加した。徐々に室温に戻しながら４８時間攪拌した後、溶媒を減圧留去した。ヘキサンでリスラリーし、珪藻土を充填したガラスフィルターでろ過した。フィルター上の茶色固体を少量のジクロロメタンで抽出しろ別した。得られたヘキサン溶液及びジクロロメタン溶液について各々溶媒を減圧留去した。暗橙色固体をそれぞれ少量のペンタン及びジエチルエーテルで洗浄し、減圧乾燥することにより、橙色固体として１４０ｍｇ（０．１８６ｍｍｏｌ）の目的化合物を得た。同定は、1Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよびＦＤ−質量分析スペクトルで行った。
以下にその測定結果を示す。【０２５５】
1H-NMR スペクトル(270 MHz, CDCl3, TMS): δ/ppm 7.90−8.07(m, 5H), 7.75(m, 1H),7.15−7.60(m, 8H), 6.93(m, 1H), 6.15−6.25(m, 2H), 5.6(d, 1H), 2.05+2.25(q, 2H), 0.95−1.15(s+t+s, 30H).
FD-MS: m/z=752(M+).
（シンジオタクティクプロピレン重合体（ＡＡ‐１））
［重合例ＡＡ−１］
（シンジオタクティクプロピレン重合体（ＡＡ−１）の合成）
充分に窒素置換した内容量５００ｍｌのガラス製オートクレーブにトルエン２５０ｍｌを装入し、プロピレンを１５０リットル／時間の量で流通させ、２５℃で２０分間保持させておいた。一方、充分に窒素置換した内容量３０ｍｌの枝付きフラスコにマグネチックスターラーを入れ、これにメチルアルミノキサンのトルエン溶液（Ａｌ＝１．５３ｍｏｌ／ｌ）を５．００ｍｍｏｌ、次いでジベンジルメチレン(シクロペンタジエニル)(３,６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液５．０μｍｏｌを加え、２０分間攪拌した。この溶液を、プロピレンを流通させておいたガラス製オートクレーブのトルエンに加え、重合を開始した。プロピレンガスを１５０リットル／時間の量で連続的に供給し、常圧下、２５℃で４５分間重合を行った後、少量のメタノールを添加し重合を停止した。ポリマー溶液を大過剰のメタノールに加え、ポリマーを析出させ、８０℃で１２時間、減圧乾燥を行った結果、ポリマー２．３８ｇが得られた。重合活性は０．６３ｋｇ-ＰＰ／ｍｍｏｌ-Ｚｒ・ｈｒであり、得られたポリマーの［η］は１．９ｄｌ／ｇ、Ｔｍ1＝１５２℃、Ｔｍ2＝１５８℃であり、ｒｒｒｒ＝９３．５％であった。物性を表３に示す。【０２５６】
（シンジオタクティクプロピレン重合体（ＡＡ−２））
Ｔｏｔａｌ社製シンジオタクティックポリプロピレン（商品名：Finaplas1471、ＭＦＲ＝５．０ｇ／10分）を用いた。物性を表３に示す。【０２５７】
（シンジオタクティクプロピレン重合体（ＡＡ−３））
［重合例ＡＡ−３］
（シンジオタクティクプロピレン重合体（ＡＡ−３）の合成）
重合系にさらに水素を供給した以外は重合例ＡＡ−１の製造方法に準じて、前記重合体（ＡＡ−１）と同じＴＭＡ軟化温度、ｒｒｒｒ分率、Ｍｗ／Ｍｎを有し、［η］＝１.４ｄｌ／ｇであるシンジオタクティクプロピレン重合体（ＡＡ−３）（プロピレンホモポリマー）が得られた。物性を表４に示す。【０２５８】
（シンジオタクティクプロピレン重合体（ＡＡ−４））
［重合例ＡＡ−４］
（シンジオタクティクプロピレン重合体（ＡＡ−４）の合成）
重合系にさらに水素を供給した以外は重合例ＡＡ−１の製造方法に準じて、前記重合体（ＡＡ−１）と同じＴＭＡ軟化温度、ｒｒｒｒ分率、Ｍｗ／Ｍｎを有し、［η］＝１.２ｄｌ／ｇであるプロピレンホモポリマーが得られた。物性を表４に示す。【０２５９】
（シンジオタクティクプロピレン重合体（ＡＡ−５））
Ｔｏｔａｌ社製シンジオタクティックポリプロピレン（商品名：Finaplas1571、ＭＦＲ＝９．１ｇ／10分）を用いた。物性を表４に示す。【０２６０】
（プロピレン・α-オレフィン共重合体（ＢＢ−１））
［重合例（ＢＢ−１）］
（プロピレン・α-オレフィン共重合体（ＢＢ−１）の合成）
充分に窒素置換した４０００ｍｌの重合装置に、１８３４ｍｌの乾燥ヘキサンとトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温を７０℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を０．６６ＭＰａになるように加圧した後に、エチレンで、系内圧力を１．３６ＭＰａに調整した。ジ(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリドと、メチルアルミノキサンのトルエン溶液（東ソー・ファインケム社製）とを混合して、アルミニウム原子およびジルコニウム原子が、アルミニウム原子／ジルコニウム原子＝３００／１（モル比）の割合で含まれるトルエン溶液を調製し、次いで、当該トルエン溶液の内の、ジルコニウム原子が０．００１ｍｍｏｌ含まれる量（従ってアルミニウム原子が０．３ｍｍｏｌ含まれる量）を採取して重合器内に添加し、内温７０℃、系内圧力を１．３６ＭＰａにエチレンで保ちながら１５分間重合し、２０ｍｌのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、４Ｌのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥した。得られたポリマーは、１０５ｇであり、ＭＦＲが０．７（ｇ／１０ｍｉｎ）であり、１３５℃デカリン中で測定した［η］＝２．５（ｄＬ/ｇ）であった。得られたポリマーについて測定した物性を表４に示す。またｒｒ1値は、７８％であった。【０２６１】
（プロピレン・α-オレフィン共重合体（ＢＢ−２））
［重合例（ＢＢ−２）］
（プロピレン・α-オレフィン共重合体（ＢＢ‐２）の合成）
充分に窒素置換した４０００ｍｌの重合装置に、１８３４ｍｌの乾燥ヘキサンとトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温を７０℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を０．６４ＭＰａになるように加圧した後に、エチレンで、系内圧力を１．３４ＭＰａに調整した。次いで、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリドと、メチルアルミノキサンのトルエン溶液（東ソー・ファインケム社製）とを混合して、アルミニウム原子およびジルコニウム原子が、アルミニウム原子／ジルコニウム原子＝３００／１（モル比）の割合で含まれるトルエン溶液を調製し、次いで、当該トルエン溶液の内の、ジルコニウム原子が０．００１ｍｍｏｌ含まれる量（従ってアルミニウム原子が０．３ｍｍｏｌ含まれる量）を採取して重合器内に添加し、内温７０℃、系内圧力を１．３４ＭＰａにエチレンで保ちながら１５分間重合し、２０ｍｌのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、４Ｌのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥した。得られたポリマーは、１０９ｇであり、ＭＦＲが０．６（ｇ／１０ｍｉｎ）であり、１３５℃デカリン中で測定した［η］＝２．６（ｄＬ/ｇ）であった。得られたポリマーについて測定した物性を表４に示す。またｒｒ1値は、７６％であった。【０２６２】
（プロピレン・α-オレフィン共重合体（ＢＢ−３））
［重合例（ＢＢ−３）］
（プロピレン・α-オレフィン共重合体（ＢＢ−３）の合成）
充分に窒素置換した４０００ｍｌの重合装置に、１８３４ｍｌの乾燥ヘキサンとトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温を７０℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を０．６７ＭＰａになるように加圧した後に、エチレンで、系内圧力を１．３７ＭＰａに調整した。次いで、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリドと、メチルアルミノキサンのトルエン溶液（東ソー・ファインケム社製）とを混合して、アルミニウム原子およびジルコニウム原子が、アルミニウム原子／ジルコニウム原子＝３００／１（モル比）の割合で含まれるトルエン溶液を調製し、次いで、当該トルエン溶液の内の、ジルコニウム原子が０．００１ｍｍｏｌ含まれる量（従ってアルミニウム原子が０．３ｍｍｏｌ含まれる量）を採取して重合器内に添加し、内温７０℃、系内圧力を１．３７ＭＰａにエチレンで保ちながら１０分間重合し、２０ｍｌのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、４Ｌのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥した。得られたポリマーは、９０ｇであり、ＭＦＲが１．０（ｇ／１０ｍｉｎ）であり、１３５℃デカリン中で測定した［η］＝２．３（ｄＬ/ｇ）であった。得られたポリマーについて測定した物性を表４に示す。またｒｒ1値は、７５％であった。【０２６３】
（プロピレン・α-オレフィン共重合体（ＢＢ−４））
〔重合例（ＢＢ−４）〕
（プロピレン・α-オレフィン共重合体（ＢＢ−４）の合成）
充分に窒素置換した４０００ｍｌの重合装置に、１８３４ｍｌの乾燥ヘキサンと１-ブテン２０ｇとトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温を７０℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を０．６３ＭＰａになるように加圧した後に、エチレンで、系内圧力を１．３３ＭＰａに調整した。次いで、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリドと、メチルアルミノキサンのトルエン溶液（東ソー・ファインケム社製）とを混合して、アルミニウム原子およびジルコニウム原子が、アルミニウム原子／ジルコニウム原子＝３００／１（モル比）の割合で含まれるトルエン溶液を調製し、次いで、当該トルエン溶液の内の、ジルコニウム原子が０．００１ｍｍｏｌ含まれる量（従ってアルミニウム原子が０．３ｍｍｏｌ含まれる量）を採取して重合器内に添加し、内温７０℃、系内圧力を１．３３ＭＰａにエチレンで保ちながら１０分間重合し、２０ｍｌのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、４Ｌのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥した。得られたポリマーは、１０２ｇであり、ＭＦＲが１．０（ｇ／１０ｍｉｎ）であり、１３５℃デカリン中で測定した［η］＝２．３（ｄＬ/ｇ）であった。得られたポリマーについて測定した物性を表４に示す。またｒｒ1値は、７５％であった。【０２６４】
（プロピレン・α-オレフィン共重合体（ＢＢ−５））
［重合例ＢＢ−５］
（プロピレン・α-オレフィン共重合体（ＢＢ−５）の合成）
充分に窒素置換した２０００ｍｌの重合装置に、８３３ｍｌの乾燥ヘキサン、１-ブテン１２０ｇとトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温を６０℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を０．３３ＭＰａになるように加圧した後に、エチレンで、系内圧力を０.６２ＭＰａに調整した。次いで、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリドと、メチルアルミノキサンのトルエン溶液（東ソー・ファインケム社製）とを混合して、アルミニウム原子およびジルコニウム原子が、アルミニウム原子／ジルコニウム原子＝３００／１（モル比）の割合で含まれるトルエン溶液を調製し、次いで、当該トルエン溶液の内の、ジルコニウム原子が０．００２ｍｍｏｌ含まれる量（従ってアルミニウム原子が０．６ｍｍｏｌ含まれる量）を採取して重合器内に添加し、内温６０℃、系内圧力を０.６２ＭＰａにエチレンで保ちながら２０分間重合し、２０ｍｌのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、２Ｌのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥した。得られたポリマーは、７３ｇであり、１３５℃デカリン中で測定した［η］＝２．１（ｄＬ/ｇ）であった。得られたポリマーについて測定した物性を表３に示す。【０２６５】
（プロピレン・α-オレフィン共重合体（ＢＢ−６））
［重合例ＢＢ−６］
（プロピレン・α-オレフィン共重合体（ＢＢ−６）の合成）
充分に窒素置換した２０００ｍｌの重合装置に、８３３ｍｌの乾燥ヘキサン、１-ブテン１２０ｇとトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温を６０℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を０．３３ＭＰａになるように加圧した後に、エチレンで、系内圧力を０.６３ＭＰａに調整した。次いで、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリドと、メチルアルミノキサンのトルエン溶液（東ソー・ファインケム社製）とを混合して、アルミニウム原子およびジルコニウム原子が、アルミニウム原子／ジルコニウム原子＝３００／１（モル比）の割合で含まれるトルエン溶液を調製し、次いで、当該トルエン溶液の内の、ジルコニウム原子が０．００２ｍｍｏｌ含まれる量（従ってアルミニウム原子が０．６ｍｍｏｌ含まれる量）を採取して重合器内に添加し、内温６０℃、系内圧力を０.６３ＭＰａにエチレンで保ちながら２０分間重合し、２０ｍｌのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、２Ｌのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥した。得られたポリマーは、９７ｇであり、１３５℃デカリン中で測定した［η］＝２．３（ｄＬ/ｇ）であった。得られたポリマーについて測定した物性を表３に示す。【０２６６】
（プロピレン・α-オレフィン共重合体（ＢＢ−７））
［重合例ＢＢ−７］
（プロピレン・α-オレフィン共重合体（ＢＢ−７）の合成）
充分に窒素置換した４０００ｍｌの重合装置に、１８３４ｍｌの乾燥ヘキサンとトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温を７０℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を０．６７ＭＰａになるように加圧した後に、エチレンで、系内圧力を１．３７ＭＰａに調整した。次いで、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリドと、メチルアルミノキサンのトルエン溶液（東ソー・ファインケム社製）とを混合して、アルミニウム原子およびジルコニウム原子が、アルミニウム原子／ジルコニウム原子＝３００／１（モル比）の割合で含まれるトルエン溶液を調製し、次いで、当該トルエン溶液の内の、ジルコニウム原子が０．００１ｍｍｏｌ含まれる量（従ってアルミニウム原子が０．３ｍｍｏｌ含まれる量）を採取して重合器内に添加し、内温７０℃、系内圧力を１．３７ＭＰａにエチレンで保ちながら１０分間重合し、２０ｍｌのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、４Ｌのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥した。得られたポリマーは、９０ｇであり、１３５℃デカリン中で測定した［η］＝２．２（ｄＬ/ｇ）であった。得られたポリマーについて測定した物性を表３に示す。【０２６７】
（プロピレン・α-オレフィン共重合体（ＢＢ−８））
［重合例ＢＢ−８］
（プロピレン・α-オレフィン共重合体（ＢＢ−８）の合成）
充分に窒素置換した４０００ｍｌの重合装置に、１８３４ｍｌの乾燥ヘキサンとトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温を５０℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を０．６７ＭＰａになるように加圧した後に、エチレンで、系内圧力を１．３７ＭＰａに調整した。次いで、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリドと、メチルアルミノキサンのトルエン溶液（東ソー・ファインケム社製）とを混合して、アルミニウム原子およびジルコニウム原子が、アルミニウム原子／ジルコニウム原子＝３００／１（モル比）の割合で含まれるトルエン溶液を調製し、次いで、当該トルエン溶液の内の、ジルコニウム原子が０．００１ｍｍｏｌ含まれる量（従ってアルミニウム原子が０．３ｍｍｏｌ含まれる量）を採取して重合器内に添加し、内温５０℃、系内圧力を１．３７ＭＰａにエチレンで保ちながら１０分間重合し、２０ｍｌのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、４Ｌのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥した。得られたポリマーは、７８ｇであり、１３５℃デカリン中で測定した［η］＝３.５（ｄＬ/ｇ）であり、13Ｃ−ＮＭＲにて測定したエチレン含量は１８ｍｏｌ％であった。得られたポリマーについて測定した物性を表４に示す。【０２６８】
（プロピレン重合体（ＤＤ‐１））
プライムポリマー社製ＰＰ（商品名Ｆ１０２Ｗ、ＭＦＲ＝２．１ｇ／10分）を用いた。【０２６９】
（プロピレン重合体（ＤＤ‐２））
プライムポリマー社製ＰＰ（商品名Ｊ１０４Ｗ、ＭＦＲ＝５．２ｇ／10分）を用いた。【０２７０】
（プロピレン重合体（ＤＤ‐３））
プライムポリマー社製ＰＰ（商品名Ｂ１０１、ＭＦＲ＝０．７ｇ／10分）を用いた。【０２７１】
（プロピレン重合体（ＤＤ‐４））
プライムポリマー社製ＰＰ（商品名Ｊ１０６Ｇ、ＭＦＲ＝１５．０ｇ／10分）を用いた。【０２７２】
（プロピレン重合体（ＤＤ‐５））
プライムポリマー社製ＰＰ（商品名Ｊ１０７Ｇ、ＭＦＲ＝３０．０ｇ／10分）を用いた。【０２７３】
（プロピレン重合体（ＤＤ‐６））
プライムポリマー社製ＰＰ（商品名Ｊ１０８Ｍ、ＭＦＲ＝４５．０ｇ／10分）を用いた。【０２７４】
（プロピレン重合体（ＤＤ‐７））
（プロピレン・エチレン・ブテン共重合体の合成）
充分に窒素置換した４０００ｍｌの重合装置に、１８３４ｍｌの乾燥ヘキサン、１-ブテン１１０ｇとトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温を５５℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を０．５８ＭＰａになるように加圧した後に、エチレンで、系内圧力を０．７５ＭＰａに調整した。次いで、触媒合成例４にて合成したジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリドと、メチルアルミノキサンのトルエン溶液（東ソー・ファインケム社製）とを混合して、アルミニウム原子およびジルコニウム原子が、アルミニウム原子／ジルコニウム原子＝３００／１（モル比）の割合で含まれるトルエン溶液を調製し、次いで、当該トルエン溶液の内の、ジルコニウム原子が０．００１ｍｍｏｌ含まれる量（従ってアルミニウム原子が０．３ｍｍｏｌ含まれる量）を採取して重合器内に添加し、内温５５℃、系内圧力を０．７５ＭＰａにエチレンで保ちながら２５分間重合し、２０ｍｌのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、４Ｌのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥した。得られたポリマーは、１２０．２ｇであり、ＭＦＲが０．７（ｇ／１０ｍｉｎ）であった。得られたポリマーについて測定した物性を表６に示す。【０２７５】
（プロピレン重合体（ＤＤ‐８））
重合温度を４０℃とした以外は、前記プロピレン重合体（ＤＤ−７）の製造条件に準じて製造した、前記（ＤＤ−７）と同じエチレン含量、ブテン含量を有し、［η］＝４.０、Ｍｗ／Ｍｎ＝２.１を有するポリマーを用いた。【０２７６】
上記プロピレン重合体（ＤＤ−１）〜（ＤＤ−８）の物性を表６に示す。【０２７７】
【表３】
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【０２７８】
【表４】
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【０２７９】
【表５】
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【０２８０】
【表６】
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【産業上の利用可能性】
【０２８１】
本発明の太陽電池封止用シートは、非架橋でも優れた耐熱性を有す。本発明の太陽電池封止用シートを用いることで、太陽電池素子への悪影響を及ぼす分解ガスを発生させずに、しかも該組成物を架橋させなくても、良好な耐熱性・柔軟性、太陽電池封止性（広い温度範囲で加熱ラミネート可能）・機械強度・透明性を有する太陽電池封止用シートを得ることができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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