(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
イソチオシアン酸エステルをシェラックベースの接着剤とブレンドし、当該ブレンド物をフィルムでサンドして得られる抗菌フィルムであって、前記フィルムの少なくとも一方が、揮発したイソチオシアン酸エステルに対して透過性を有するガス透過性フィルムである抗菌フィルム。
【請求項２】
イソチオシアン酸エステルが、イソチオシアン酸エステル及び前記イソチオシアン酸エステルのサイクロデキストリン包接化合物であると共に、前記フィルムの一方が、揮発したイソチオシアン酸エステルに対して透過性を有するガス透過性フィルムであり、前記フィルムの他方が、水蒸気透過率（ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８）が５〜４０ｇ／ｍ２・２４ｈである水蒸気透過性フィルムである、請求項１記載の抗菌フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、揮発性薬剤を含有する抗菌フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
イソチオシアン酸アリルに代表されるイソチオシアン酸エステル類等の揮発性油状抗菌物質は、食品でのカビの発生や菌の増殖等を防止・抑制する物質として既知である。ここで、特許文献１には、このイソチオシアン酸エステル類を使用した防カビシートが提案されている。この防カビシートは、揮散性薬剤であるイソチオシアン酸アリルと所定の樹脂とを混練し、当該混練物をガス透過規制層でサンドした構成を採っている。
【特許文献１】特開２００３−１７１２０８
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
ここで、当該混練用樹脂としては、イソチオシアン酸アリルと混練可能であること、粘度を低下させることが可能であること、比較的低温で混練できるために薬剤ロスが少ないこと、コーティングし易いこと等の理由で、ロジン、ロジンエステル又はこれらの変性物が使用されている。しかしながら、これらの混練用樹脂を使用した場合には、得られた製品に気泡が入り易く、得られた製品の外観が悪くなるという問題があった。更には、国際化学物質安全性計画（ＩＰＣＳ）によると、ロジンは、加熱すると分解し刺激性フュームを生じ、当該フューム等の反復又は長期の吸入により喘息を起こすことが知られている。そこで、イソチオシアン酸エステル類と混練した際に相性がよく、サンドした際に気泡が残存せず、かつ、生体安全性に優れた樹脂を見出すと共に、イソチオシアン酸エステル類と当該樹脂を組み合わせた新規な抗菌シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者は鋭意研究の結果、樹脂としてシェラックベースの接着剤を採用することにより、上記の課題を達成できることを見出し、以下の発明（１）及び（２）を完成させたものである。【０００５】
本発明（１）は、イソチオシアン酸エステル類をシェラックベースの接着剤とブレンドし、当該ブレンド物をフィルムでサンドして得られる抗菌フィルムである。【０００６】
本発明（２）は、イソチオシアン酸エステル類が、イソチオシアン酸エステル類及び前記イソチオシアン酸エステル類のサイクロデキストリン包接化合物であると共に、前記フィルムの一方がガス透過性フィルムであり他方が水蒸気透過性フィルムである、前記発明（１）の抗菌フィルムである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明（１）によれば、イソチオシアン酸エステル類と混練した際に相性がよく、サンドした際に気泡が残存せず、かつ、長期間継続的に使用しても疾病（例えば喘息）の原因物質を放出せず生体安全性に優れているという効果を奏する。【０００８】
本発明（２）によれば、揮発性の高いイソチオシアン酸エステル類が一方のフィルムであるガス透過性フィルムから使用直後から徐放されるので、使用の初期段階から高濃度のイソチオシアン酸エステル類を担保できると共に、水蒸気透過性フィルムを介して外部の湿気を徐々に吸収し、イソチオシアン酸エステル類のサイクロデキストリン包接化合物が当該水分と反応してイソチオシアン酸エステル類を放出する結果、イソチオシアン酸エステル類放出の長期持続性も担保できる（二段階徐放性）という効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明に係る最良形態について説明する。まず、本最良形態に係る抗菌フィルムは、図１に示すように、ガス透過性フィルム２と水蒸気透過性フィルム３に、イソチオシアン酸エステル類をシェラックベースの接着剤にブレンドした混練物層１をサンドした構造を採っている。【００１０】
ここで、混練物層１中には、即時性有効成分として「イソチオシアン酸エステル類」を含有する。ここで、「イソチオシアン酸エステル類」とは、イソチオシアン酸エステル及びその誘導体を指し、例えば、イソチオシアン酸メチル、イソチオシアン酸エチル、イソチオシアン酸ｎ−プロピル、イソチオシアン酸イソプロピル、イソチオシアン酸ｎ−ブチル、イソチオシアン酸イソブチル、イソチオシアン酸イソアミル、イソチオシアン酸アリル、イソチオシアン酸フェニル、イソチオシアン酸ベンジルを挙げることができる。尚、前記エステル類は、化学合成でも天然物由来でもよいが、生体安全性の観点から天然物由来が好適である。天然物由来としては、天然ワサビ又はカラシ抽出物由来の前記物質を用いることが好適である。ここで、「抽出」とは、水蒸気蒸留法などを指す。【００１１】
更に、混練物層１中には、徐放性有効成分として「イソチオシアン酸エステルのサイクロデキストリン包接化合物」を含有する。ここで、「サイクロデキストリン」とは、澱粉に酵素（サイクロデキストリングルカノトランスフェラーゼ）を作用させて得られる環状オリゴ糖であり、例えば、α−サイクロデキストリン、β−サイクロデキストリン、γ−サイクロデキストリンを挙げることができ、β−サイクロデキストリンが好適である。また、「イソチオシアン酸エステル類のサイクロデキストリン包接化合物」とは、サイクロデキストリンのドーナツ構造の輪の内側（空洞内）にイソチオシアン酸エステル類を包み込んだものを指す。この包接化合物は、塩水港精糖株式会社からデキシーパールＫ−１００という商品名で入手可能である。尚、包接される物質は、イソチオシアン酸エステル類以外にも、必要に応じて、他の物質、例えば、イソチオシアン酸エステル類には総じて匂いがあり、食品とこれらの匂いの相性が合わない場合に芳香を有する物質により上記匂いを変えたり消したりするために、芳香物質又は消臭物質、例えばケイ皮酸、バニリン、酢酸ゲラニル、ペッパーオイル、酢酸エチル等を含有していてもよい。【００１２】
次に、混練物層１は、シェラックベースの接着剤を基材樹脂とする。ここで、「シェラック」とは、Ｌａｃｃｉｆｅｒ  ｌａｃｃａ  Ｋｅｒｒと称されるラックカイガラムシが分泌する樹脂状物質を精製した天然物であり、例えば、セラック原料であるシードラック、精製セラック、脱色セラック、白色セラックがある。尚、当該シェラックベースの接着剤は、例えば、「ユニークペーパーワニス  ＦＺＡ−５７１４−１」という商品名で荒川塗料工業株式会社から入手可能である。【００１３】
更に、混練物層１は、上記成分以外に、必要に応じて適宜各種添加剤を加えてもよい。例えば、イソチオシアン酸エステル類の放出制御性能を向上させるための放出促進剤（例えば、ヤシ油、コーン油等のオイル、セルロース繊維、セルロースパウダー等のセルロース類、酸化チタン、ケイ酸カルシウム等の無機物等）、イソチオシアン酸エステル類の安定性を向上させるための酸化防止剤（例えば、ＢＨＴ、ビタミンＣ等）、接着強度を向上させるための既知の接着補助剤（例えば、ゴム系接着剤、アクリル系接着剤等）を挙げることができる。【００１４】
イソチオシアン酸エステル類及びイソチオシアン酸エステルのサイクロデキストリン包接化合物とシェラックベース接着剤との混練物中におけるイソチオシアン酸エステル類の混練割合は、混練物１００重量部に対して０．１〜３０．０重量部が好適であり、１．０〜２０．０重量部がより好適である。【００１５】
次に、ガス透過性フィルム２は、揮発したイソチオシアン酸エステル類に対して透過性を有するフィルムである限り特に限定されず、例えば、延伸または無延伸ポリプロピレン、ポリエチレン（例えば直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン等）、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルペンテン、生分解性フィルム｛例えば、ポリ乳酸フィルム（植物系（例えば、トウモロコシや澱粉）及び石油系｝等を挙げることができる。尚、これらのフィルムは単独で使用してもよく、あるいは２種以上を貼り合わせたものであってもよい。また、ガス透過性フィルム２の厚さは、好適には１０〜１００μｍ、より好適には３０〜７０μmである。【００１６】
次に、水蒸気透過性フィルム３は、水蒸気透過性である限り特に限定されないが、水蒸気透過率（ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８）が５〜４０ｇ／ｍ２  ・２４ｈのものが好適であり、例えば、（１）厚さ９〜１６μｍのＰＥＴフィルム、（２）厚さ１〜２０μｍのポリウレタンフィルム、（３）厚さ１〜１０μｍの塩素化ポリプロピレンフィルム、（４）厚さ１〜１０μｍの塩化ビニルフィルム、（５）厚さ１〜１０μｍの塩化ビニル系共重合体フィルム、（６）厚さ１〜２０μｍのエチレン・酢酸ビニル共重合体フィルムを挙げることができる。【００１７】
次に、本最良形態に係る抗菌用フィルムの用途について説明する。ここで、「抗菌」とは、狭義の抗菌のみならず、抗カビも包含する概念である。本フィルムは、例えば食品上に載せたり、食品を被覆又は包装する形態で使用できる。これにより、上記食品の抗菌・防カビ、防虫、鮮度保持を達成することができる。尚、上記に使用されるイソチオシアン酸エステル類の量は、特に限定されないが、揮散性薬剤含有粘着シート状物１ｍ２に対して３０〜６０００ｍｇが好適である。
【実施例】
【００１８】
以下、実施例を参照しながら本発明を具体的に説明する。尚、本発明の技術的範囲は、以下の実施例により何ら限定されるものではない。【００１９】
製造例１
イソチオシアン酸アリル１０重量部とシェラックベース接着剤（ユニークペーパーワニスＦＺＡ−５７１４−１（商標）、荒川塗料工業株式会社製）９０重量部とを混練し、当該混練物をガス透過性フィルム（ＯＴＰ３５Ｍ（商標）  大塚テクノ株式会社製：酸素透過量９０００cc/m2・２４ｈ、５０μｍ）でサンド（塗工量５ｇ/ｍ２）した後、８０〜１２０℃で３０秒加熱し、本例に係るフィルムを得た。【００２０】
製造例２
イソチオシアン酸アリル１０重量部、イソチオシアン酸アリルを包接したサイクロデキストリン（塩水港精糖株式会社製、デキシーパールＫ−１００）１０重量部及びシェラックベース接着剤（ユニークペーパーワニスＦＺＡ−５７１４−１（商標）、荒川塗料工業株式会社製）８０重量部とを混練し、当該混練物をガス透過性フィルム（ＯＴＰ３５Ｍ（商標）  大塚テクノ株式会社製：酸素透過量９０００cc/m2・２４ｈ、３５μｍ）と水蒸気透過性フィルム（ＯＴＰ３５Ｈ（商標）  大塚テクノ株式会社製：酸素透過量１３０００cc/m2・２４ｈ、水蒸気透過量３２ｇ/m2・２４ｈ、３５μｍ）でサンドした後、８０〜１２０℃で３０秒加熱し、本例に係るフィルムを得た。【００２１】
試験例１
上記製造例１及び２の抗菌シート（７×２０ｃｍ）を市販の切り餅２個上に被覆して放置し、経時によるカビの発生状況を観察した。また、比較例として同サイズのＰＰフィルムを被覆したものも試験した。その結果、比較例は、試験開始４日後に切り餅にカビが発生した。これに対し、製造例１のシートは、３０日後においてもカビの発生は見られず、製造例２のシートに関しては、６０日以上もカビの発生が確認されなかった。【００２２】
試験例２
上記製造例１及び２の抗菌シートの抗菌効果を評価するために、特開平１１−３３２５３４号公報に記載の方法に準じ、大腸菌（Escherichia coli IFO 3972）及び黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aureus subsp.  aureus IFP 12732）の培養試験を行った。尚、試験に際しては、シャーレの全面を前記抗菌シートで被覆した。結果を表１に示す。【００２３】
【表１】
0005150254.tif 000002
【００２４】
以上の結果より、製造例１及び製造例２のシートは、３０日以上の防カビ効果を奏することに加え、大腸菌及び黄色ブドウ球菌のいずれの培養試験においても、高い抗菌性及び殺菌性を示すことが判明した。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】図１は、本最良形態に係るシートの断面図である。
【図１】
0005150254.tif 000003