(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に金属酸化物粒子を含有するペースト層を形成し、次いで前記ペースト層を焼成することによって透明導電膜を形成するに際し、前記基板と前記ペースト層との間に介在させるプライマー組成物であって、
前記基板は、ガラス基板であり、
前記ペースト層は、１）金属酸化物及び有機成分を含有する微粒子であって、その平均粒子径が１〜１００ｎｍである金属酸化物超微粒子、２）有機溶媒、並びに３）熱分解反応が吸熱反応である樹脂を含有し、
前記プライマー組成物は有機金属化合物を含むものであって、前記有機金属化合物は、チタンキレートを必須成分として含有し、
前記チタンキレートはチタンジイソプロポキシビスアセチルアセトネート又はチタンジオクチロキシビスオクチレングリコレートであり、前記プライマー組成物中における前記有機金属化合物の含有量が０．１〜１０重量％である、プライマー組成物。
【請求項２】
前記プライマー組成物は、前記有機金属化合物として、必須成分であるチタンキレートに加え、更にテトラアルコキシシラン及びテトラアルコキシジルコニウムからなる群から選択される少なくとも１種を含有し、前記有機金属化合物におけるチタンキレートの含有量が１０重量％以上である、請求項１に記載のプライマー組成物。 
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基板上に金属酸化物粒子を含有するペースト層を形成し、次いで前記ペースト層を焼成することによって透明導電膜を形成するに際し、前記基板と前記ペースト層との間に介在させるプライマー組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
プラズマディスプレイ、液晶ディスプレイ等の表示媒体、並びに太陽電池パネルなどに用いられる電極材料は、光の透過性と導電性とを兼ね備えることが要求されている。
【０００３】
現在、電極材料としての透明導電膜は、真空蒸着法、スパッタリング法等により作製されている。これらの方法は、真空に排気された容器内に基板を配置し、蒸発源又はターゲットから飛行してくる原子を基板上に堆積することにより透明導電膜を形成する方法である。具体的には、スパッタリング法の場合には、透明導電膜を構成し得る金属原料を含有するスパッタリングターゲット（陰極）を用意し、対向配置した陽極との間に直流電圧を印加することによってターゲットに含まれる金属原料を基板上に堆積させて透明導電膜を形成する。この技術に関連して、例えば、特許文献１には、ＩＴＯ透明導電膜形成用スパッタリングターゲットが開示されている。
【０００４】
透明導電膜の形成法としては、スパッタリング法が主流であるが、この方法には以下の問題がある。即ち、当該スパッタリング法は、高真空・高エネルギーを要するため装置が大掛かりである上、大面積の膜形成が困難である。また、導電回路パターニングに際してウエットエッチング法等の多段工程を要するため、製造コストが高い。
【０００５】
他方、透明導電膜形成用材料をペーストとし、ペーストを印刷（スクリーン印刷等）により基板上に塗布し、次いで塗膜を焼成することによって透明導電膜を形成すれば、大面積の膜形成を低コストで容易に行える。また、回路パターニングも容易である。この技術に関連して、例えば、特許文献２には、金属酸化物超微粒子を含有する透明導電膜形成用ペースト組成物が開示されている。
【０００６】
しかしながら、ＩＴＯのスパッタリング法により形成された透明導電膜は、外的環境、特に湿度により密着性が低下するとともに抵抗値が上昇する。また、金属酸化物粒子を含有するペーストから形成された透明導電膜は、更にその影響が強くなる傾向がある。
【特許文献１】特開平３−１９９３７３号公報
【特許文献２】特開２００７−１９３９９２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、基板上に金属酸化物粒子を含有するペースト層を形成し、次いで前記ペースト層を焼成することによって透明導電膜を形成するに際し、透明導電膜の密着性を高める技術を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定組成を有するプライマー組成物が上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
即ち、本発明は下記のプライマー組成物に関する。
１．基板上に金属酸化物粒子を含有するペースト層を形成し、次いで前記ペースト層を焼成することによって透明導電膜を形成するに際し、前記基板と前記ペースト層との間に介在させるプライマー組成物であって、
前記プライマー組成物は、チタンキレートを必須成分として含有することを特徴とするプライマー組成物。
２．前記プライマー組成物は、チタンキレートを必須成分として含有し、更にテトラアルコキシチタン、テトラアルコキシシラン、テトラアルコキシジルコニウム及びテトラアルコキシアルミニウムからなる群から選択される少なくとも１種を含有する、上記項１に記載のプライマー組成物。
３．前記基板は、ガラス基板である、上記項１又は２に記載のプライマー組成物。
４．前記金属酸化物粒子は、金属成分としてＣｕ、Ｚｎ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｃａ、Ｂａ、Ｓｂ、Ａｌ、Ｍｇ及びＢｉからなる群から選択される少なくとも１種を含有する、上記項１〜３のいずれかに記載のプライマー組成物。
５．前記金属酸化物粒子は、Ｉｎ２Ｏ３及びＳｎＯ２を含有する複合金属酸化物粒子である、上記項１〜３のいずれかに記載のプライマー組成物。
６．前記金属酸化物粒子は、中心部に金属酸化物を有し、金属酸化物の周囲に有機成分を被覆したものである、上記項１〜３のいずれかに記載のプライマー組成物。
７．前記ペースト層は、１）金属酸化物及び有機成分を含有する微粒子であって、その平均粒子径が１〜１００ｎｍである金属酸化物超微粒子、２）有機溶媒、並びに３）熱分解反応が吸熱反応である樹脂を含有する、上記項１〜３及び６のいずれかに記載のプライマー組成物。
以下、本発明について詳細に説明する。
（プライマー組成物）
本発明のプライマー組成物は、基板上に金属酸化物粒子を含有するペースト層を形成し、次いで前記ペースト層を焼成することによって透明導電膜を形成するに際し、前記基板と前記ペースト層との間に介在させるプライマー組成物であって、チタンキレートを必須成分として含有することを特徴とする。
【００１０】
上記特徴を有する本発明のプライマー組成物は、特に有機金属化合物のチタンキレートを必須成分として含有するため、透明導電膜の導電性や透明性に影響を与えることなく、高温高湿度の条件下でも、透明導電膜の高い密着性を維持することができる。即ち基板と透明導電膜との間に存在することによって、高温高湿度の条件下でも、透明導電膜の高い密着性を維持する。
【００１１】
本発明のプライマー組成物は、有機金属化合物であるチタンキレートを必須成分として含む。このようなプライマー組成物としては、例えば、チタンキレートを有機ビヒクルと混合することによりペースト化したものが使用できる。なお、プライマー組成物中における有機金属化合物の含有量としては、０．１〜５０重量％程度が好ましく、０．１〜１０重量％程度がより好ましい。
【００１２】
チタンキレートとしては、例えば、ジイソプロポキシビス（アセチルアセトナト）チタン、ジイソプロポキシビス（トリエタノールアミナト）チタン、ジ−ｎ−ブトキシビス（トリエタノールアミナト）チタン、ジ（２−エチルヘキシロキシ）ビス（２−エチル−１，３−ヘキサンジオラト）チタン、イソプロポキシ（２−エチルヘキサンジオラト）チタン、テトラアセチルアセトネートチタン、ヒドロキシビス（ラクタト）チタン等が挙げられる。これらのチタンキレートは、単独又は２種以上を混合して使用できる。
【００１３】
有機金属化合物としては、チタンキレートに加えて、テトラアルコキシチタン、テトラアルコキシシラン、テトラアルコキシジルコニウム及びテトラアルコキシアルミニウムからなる群から選択される少なくとも１種を併用してもよい。有機金属化合物として、チタンキレートを含む２種以上を用いる場合には、有機金属化合物におけるチタンキレートの含有量は１０重量％以上が好ましく、５０重量％以上がより好ましい。
【００１４】
テトラアルコキシチタンとしては、例えば、テトラメトキシチタン、テトラエトキシチタン、テトラ−ｎ−プロポキシチタン、テトライソプロポキシチタン、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、テトライソブトキシチタン、テトラ−ｓｅｃ−ブトキシチタン、テトラ−ｔ−ブトキシチタン、テトラキス−２−エチルヘキシロキシチタン、テトラステアリロキシチタン等が挙げられる。これらのテトラアルコキシチタンは、単独又は２種以上を混合して使用できる。
【００１５】
テトラアルコキシシランとしては、例えば、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、２−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、ヘキシルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらのテトラアルコキシシランは、単独又は２種以上を混合して使用できる。
【００１６】
テトラアルコキシジルコニウムとしては、例えば、ジルコニウムノルマルプロピレート、ジルコニウムノルマルブチレート、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート、ジルコニウムモノアセチルアセトネート、ジルコニウムビスアセチルアセトネート、ジルコニウムモノエチルアセトアセテート、ジルコニウムアセチルアセトネートビスエチルアセトアセテート、ジルコニウムアセテート、ジルコニウムモノステアレート等が挙げられる。これらのテトラアルコキシジルコニウムは、単独又は２種以上を混合して使用できる。
【００１７】
テトラアルコキシアルミニウムとしては、例えば、アルミニウムイソプロピレート、モノｓｅｃ−ブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムｓｅｃ−ブチレート、アルミニウムエチレート、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムモノイソプロポキシモノオレオキシエチルアセトアセテート、環状アルミニウムオキサイドイソプロピレート、環状アルミニウムオキサイドオクチレート、環状アルミニウムオキサイドステアレート等が挙げられる。これらのテトラアルコキシアルミニウムは、単独又は２種以上を混合して使用できる。
【００１８】
プライマー組成物を調製するための有機ビヒクルとしては、ペースト調製に利用される公知のものが使用でき、例えば、樹脂の溶剤溶液が好ましい。当該樹脂としては、セルロース系樹脂及びアクリル系樹脂が好ましい。セルロース系樹脂としては、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ニトロセルロース等が挙げられる。アクリル系樹脂としては、ポリブチルアクリレート、ポリイソブチルメタクリレート等が挙げられる。これらの樹脂は単独又は２種以上を混合して使用できる。
【００１９】
プライマー組成物中における樹脂の含有量は限定されないが、プライマー組成物の粘度等を考慮して０〜３０％程度の範囲で配合することが好ましい。
【００２０】
溶剤（有機溶剤）としては、通常知られている各種のものでよく、特に限定されない。一般には、樹脂の溶解性に優れ、粘稠性のオイルを形成し得るものが好ましい。例えば、中沸点又は高沸点のエステル系溶剤、エーテル系溶剤、石油系溶剤等が挙げられる。また、セロソルブ系溶剤、プロピレングリコール系溶剤、カルビトール系溶剤、炭化水素系溶剤、アルコール系溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤等も使用できる。これらの有機溶剤は、単独又は２種以上を混合して使用できる。
【００２１】
プライマー組成物は、上記各成分を混合してペースト化することにより調製でき、必要に応じて公知の添加剤を配合することもできる。
【００２２】
ガラス基板等の基板上にプライマー層を形成する方法としては、プライマー組成物を、例えば、ドクターブレード法、ロールコート法、スクリーン印刷法、スピンコーター、テーブルコーター、リバースコーター、スプレー法等により基板上に塗布し、塗膜を成形炉中で約１５０〜６００℃の温度で焼成する方法が挙げられる。本明細書では、印刷により得られる膜も「塗膜」に含める。なお、基板としては、ガラス基板が好ましい。
【００２３】
プライマー層の膜厚（乾燥後）としては０．０１〜１μｍ程度が好ましく、この膜厚で透明導電膜の十分な密着性が得られる。
【００２４】
また、プライマー層は透明で且つ平滑に形成できる。よって、その上に形成される透明導電膜も平滑に形成し易く、それにより透明導電膜の安定した導電性と導電性の面内均一性を確保し易い。
（透明導電膜）
透明導電膜は、金属酸化物粒子を含有するペースト層を焼成することにより形成する。
【００２５】
金属酸化物粒子としては、透明導電膜を形成するために用いる公知の金属酸化物粒子に加えて、金属酸化物と有機成分とを含む複合粒子も含まれる。
【００２６】
本発明では、金属酸化物粒子として、金属酸化物と有機成分を含有する微粒子であって、その平均粒子径が１〜１００ｎｍである金属酸化物超微粒子が好ましい。以下、この金属酸化物超微粒子を例に挙げて説明する。
【００２７】
金属酸化物超微粒子において、金属酸化物及び有機成分の含有態様は限定的ではないが、中心に金属酸化物粒子を有し、金属酸化物の周囲に有機成分を被覆した態様が好ましい。かかる含有態様であれば、ペースト中での金属酸化物超微粒子の凝集や沈降を抑制し易く、ペースト中での金属酸化物の含有量の上限値を、好適な実施態様では、５０重量％程度にまで高めることができる。他方、金属酸化物超微粒子の代わりに金属錯体等を用いるとすると、金属酸化物超微粒子を用いる場合に比較してペースト中での凝集や沈降が生じ易い。しかも、金属錯体は金属成分に対して有機配位子の含有量が多いため、分散剤や樹脂を更に添加して調製されるペーストは金属濃度を高め難い。即ち、上記金属酸化物超微粒子を用いる本発明ペーストは、ペーストに求められる流動性を確保しながらペースト中の金属濃度を幅広い範囲で調整可能な点にも優位性がある。
【００２８】
金属酸化物に含まれる金属成分は限定的ではないが、例えば、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｃａ、Ｂａ、Ｓｂ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｂｉ等が挙げられる。このような金属成分は、金属酸化物超微粒子の製造原料である金属有機化合物に由来する金属成分が好ましい。
【００２９】
金属酸化物としては、例えば、Ａｌ２Ｏ３、ＺｎＯ、Ｉｎ２Ｏ３、ＳｎＯ２、Ｓｂ２Ｏ３等が挙げられる。これらの金属酸化物は、単独又は２種以上を組み合わせて使用できる。２種以上を組み合わせる場合には、これらの金属酸化物の混合物やこれらを組み合わせてなる複合金属酸化物等がある。
【００３０】
複合金属酸化物としては、例えば、Ｉｎ２Ｏ３及びＳｎＯ２を含有するものが好ましく、実質的にＩｎ２Ｏ３及びＳｎＯ２からなるものがより好ましい。具体的には、Ｉｎ２Ｏ３にＳｎＯ２がドープされたＩＴＯ（Indium-Tin-Oxide）が好ましい。ＳｎＯ２のドープ量は限定的ではないが、Ｓｎ含有量（金属量）は、Ｉｎ及びＳｎの合計量（金属量）を１００重量％として３〜７重量％程度が好ましい。金属酸化物としてＩＴＯを採用し、ＳｎＯ２のドープ量を３〜７重量％の範囲内に制御する場合には、電子のキャリア濃度が高くなりシート抵抗を低下させ易い。
【００３１】
金属酸化物超微粒子中の有機成分は限定的ではないが、脂肪酸が好ましい。このような有機成分としては、金属酸化物超微粒子の製造原料である金属有機化合物に由来する有機成分が好ましい。即ち、後述の製造方法に示すように、金属有機化合物を所定の条件下で加熱した場合に残存する有機成分が好適である。
【００３２】
金属酸化物超微粒子の平均粒子径は、１〜１００ｎｍであればよく、１〜５０ｎｍが好ましく、１〜１０ｎｍがより好ましい。平均粒子径の小さい金属酸化物超微粒子を用いることにより、透明導電膜の導電特性を高められるとともに、導電回路のパターニング特性も向上する。なお、平均粒子径は、透過型電子顕微鏡（品番「ＪＥＭ１２００ＥＸ」、日本電子社製）により観察し、任意に選んだ１００個の粒子の算術平均値である。
【００３３】
金属酸化物超微粒子における金属酸化物成分の比率は限定的ではないが、５０〜９５重量％程度が好ましく、６５〜９５重量％程度がより好ましく、８０〜９５重量％程度が最も好ましい。残部は実質的に有機成分（脂肪酸が好ましい）からなることが望ましいが、不可避的に他の成分が混在していてもよい。有機成分は好ましくは脂肪酸であるが、当該脂肪酸は熱分解時に発熱反応を示す。この観点からは有機成分含有量を少なくし、金属酸化物含有量を大きくすることが望ましい。他方、有機成分が金属酸化物超微粒子のペースト中での分散性を高める観点からは、良好な分散性を発揮するために要する有機成分の含有量を確保することが望ましい。このような複数の観点を考慮して、金属酸化物の比率は、前記の通り５０〜９５重量％程度が好ましい。
【００３４】
ペースト組成物中の金属酸化物の含有量も限定的ではないが、１〜５０重量％程度が好ましく、１〜３０重量％程度がより好ましい。ペースト組成物中の金属酸化物濃度が５０重量％を超える場合には、塗膜が厚くなる傾向があり、それ故に塗膜焼成時に十分に有機物が蒸散することができず残存して透明導電膜の透明性を低下させるだけでなく、シート抵抗（表面抵抗）及び比抵抗を増大させるおそれがある。他方、ペースト組成物中の金属酸化物濃度が１重量％未満の場合には、透明導電膜に空隙が生じる傾向があり、それ故にシート抵抗及び比抵抗を増大させるおそれがある。
【００３５】
金属酸化物超微粒子の製造方法は限定的ではないが、例えば、金属有機化合物を、酸化性雰囲気下、その金属有機化合物の分解開始温度以上、且つ、完全分解温度未満の温度範囲内で加熱する方法によって好適に製造できる。本発明では、金属酸化物超微粒子として、当該製造方法によって製造されるもの又はその市販品を好適に使用できる。
【００３６】
金属有機化合物としては、有機金属化合物、金属アルコキシド等が挙げられる。例えば、ナフテン酸塩、オクチル酸塩、ステアリン酸塩、一般式：Ｃ６Ｈ５（ＣＨ２）ｎＣＯＯＨ（ｎは０〜５の整数が好ましい）で示されるカルボン酸類（安息香酸等）の塩、パラトルイル酸塩、ｎ−デカン酸塩等の脂肪酸金属塩、イソプロポキシド、エトキシド等の金属アルコキシド、上記金属のアセチルアセトン錯塩等が挙げられる。
【００３７】
上記の金属有機化合物の中でも、脂肪酸塩（脂肪酸の金属塩）が好ましい。特に飽和脂肪酸の金属塩が望ましい。飽和脂肪酸としては、次の一般的で示される脂肪酸が好ましい。
【００３８】
ＣｎＨ２ｎ＋１ＣＯＯＨ（ただし、ｎは整数を示す）
上記式中のｎ（脂肪酸の炭素数）は限定的ではないが、５〜３０程度が好ましく、５〜２０程度がより好ましく、６〜１８程度が最も好ましい。
【００３９】
金属有機化合物の形態は限定的ではなく、粉末状、液状等のいずれであってもよい。金属有機化合物は単独又は２種以上を混合して用いてもよい。例えば、金属酸化物をＩＴＯにする場合には、Ｉｎを含有する金属有機化合物とＳｎを含有する金属有機化合物とを混合して使用すればよい。
【００４０】
金属有機化合物の種類によっては、昇華性や急激な分解性を有するものもあるため、昇華性を抑制するための高沸点溶剤などを併用することもできる。
【００４１】
加熱温度は、金属有機化合物が完全に分解しない限り特に制限されない。即ち、金属有機化合物の分解開始温度以上、且つ、完全分解温度未満の温度範囲内であればよい。分解開始温度は、金属有機化合物の有機質成分が分解し始める温度を指し、完全分解温度は、金属有機化合物の有機質成分が完全に分解してしまう温度を指す。加熱温度は、前記温度範囲内において調整することができる。例えば、分解開始温度が約２００℃であり、完全分解温度が約４００℃である場合には、加熱温度は２００℃〜４００℃の温度範囲内に保持すればよい。保持時間は、加熱温度等に応じて適宜調整できる。
【００４２】
加熱雰囲気は酸化性雰囲気であればよく、例えば、大気中、酸素ガス雰囲気中等が良い。また、窒素、二酸化炭素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスを雰囲気に含めてもよい。
【００４３】
また、加熱に際し、金属有機化合物に各種アルコール類を添加してもよい。これにより、加熱温度を低くできる。アルコール類としては、前記効果が得られる限り特に制限されず、例えば、グリセリン、エチレングリコール、ラウリルアルコール等が使用できる。アルコール類の添加量は、アルコールの種類等に応じて調整できるが、金属有機化合物１００重量部に対して５〜２０重量部程度が好ましく、１０〜１５重量部程度がより好ましい。
【００４４】
更に、上記製造方法では、流動パラフィン、各種石油系高沸点溶媒、油脂等の添加剤を配合することによって作業性等を改善することが可能である。
【００４５】
加熱終了後、必要に応じて精製を行う。精製方法は限定的ではなく、例えば、遠心分離、膜精製、溶媒抽出等が挙げられる。
【００４６】
有機溶媒は、金属酸化物超微粒子を分散させるとともに後記樹脂を溶解させる。
【００４７】
有機溶媒としては、金属酸化物超微粒子の分散性及び後記樹脂の溶解性の観点から適宜選択できる。有機溶媒としては、中沸点及び高沸点のエステル系溶剤、テルペン系溶剤、石油系溶媒が好適である。例えば、ブチルセロソルブアセテート、ブチルカルビトールアセテート等のエステル系溶剤、ブチルカルビトール等のエーテル系溶剤、ターピネオール等のテルペン系溶剤、ナフサ等の石油系溶剤が例示できる。これらの有機溶剤は、単独又は２種以上を混合して使用できる。
【００４８】
有機溶媒の使用量は限定されないが、例えば、金属酸化物超微粒子の分散性、ペースト組成物中の金属酸化物の含有量等を考慮して設定すればよい。
【００４９】
樹脂としては、熱分解反応が吸熱反応であるものが好ましい。
【００５０】
上記樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ポリエチレン系樹脂（ポリエチレンカーボネート樹脂が好ましい）、ポリ乳酸樹脂等が挙げられる。なお、樹脂の熱分解反応が吸熱反応であるか発熱反応であるかは、示差熱分析によって判断できる。
【００５１】
参考のために、熱分解反応が発熱反応である樹脂を例示すると、エチルセルロース樹脂、ニトロセルロース樹脂等が挙げられる。これらの発熱反応を示す樹脂を用いる場合には、透明導電膜にクラックが生じ易く、緻密性も不十分となる。
【００５２】
上記樹脂（吸熱反応を示す樹脂）を用いることにより、透明導電膜のクラック発生を抑制できるとともに、透明導電膜を緻密化できる。これにより透明導電膜の透明性が向上するとともに、シート抵抗（表面抵抗）及び比抵抗を低下させることができる。また、樹脂の添加によりペースト組成物の流動性（粘度）を調整できるため、塗布方法の違いに応じて流動性を調整することができる。
【００５３】
樹脂の含有量は、金属酸化物超微粒子の金属酸化物１００重量部に対して０．５重量部以上が好ましく、０．５〜５０重量部程度がより好ましく、１５〜３５重量部程度が最も好ましい。樹脂の含有量が５０重量部を超える場合には、シート抵抗及び比抵抗が高まるおそれがある。
【００５４】
上記ペースト組成物は、各成分を混合することにより調製できる。例えば、金属酸化物超微粒子、有機溶媒及び樹脂を所定量用意し、樹脂を有機溶媒に溶解後、樹脂溶液に金属酸化物超微粒子を添加し、全体を３本ロール、ビーズミル等の撹拌機を用いて十分に撹拌することによってペースト組成物を調製できる。このようにして得られるペースト組成物は、金属酸化物超微粒子の分散性が高く、前記超微粒子の経時的な凝集又は沈降が抑制されている。
【００５５】
透明導電膜は、ガラス基材等の基材上に上記プライマー層を形成後、その上に金属酸化物粒子を含有するペースト層（塗膜）を形成し、塗膜を焼成することにより得られる。
【００５６】
塗膜の形成方法は限定されず、例えば、スピンコート、スプレーコート、バーコート、ブレードコート等のコート法、スクリーン印刷、インクジェット印刷等の印刷法によって好適に塗膜形成できる。特に本発明のペースト組成物は、印刷法によって塗膜形成できる観点で好ましく、大面積の塗膜を容易に形成でき、パターニングも容易に行える。また、印刷を用いる場合には、エッチング処理工程無しで精密な導電回路パターニングも容易に行える。
【００５７】
塗膜の厚さ（ｗｅｔ）は限定的ではないが、１０〜２５μｍ程度が好ましく、１５〜２０μｍ程度がより好ましい。塗膜の厚さ（ｗｅｔ）は、透明導電膜の厚さが０．２〜０．８μｍとなるように設定することが好ましい。このような範囲に設定することにより、良好な透明性及び導電性が得られ易い。
【００５８】
塗膜形成後は、空気中で乾燥させることが好ましい。乾燥温度は室温〜１５０℃程度とし、乾燥時間は１０〜３０分間程度が好ましい。
【００５９】
乾燥後は、乾燥塗膜を焼成する。焼成条件は限定的ではなく、空気中での焼成で良い。
【００６０】
空気中での焼成温度は３００〜７００℃程度が好ましく、５００〜６００℃程度がより好ましい。焼成時間は１０〜６０分間程度が好ましく、１０〜３０分間程度がより好ましい。焼成条件は有機成分が十分に除去できる観点から設定すればよい。また、空気中での焼成に加えて、窒素中での焼成を更に行ってもよい。この場合には、金属酸化物の酸素原子の欠陥（酸素原子孔）を形成できるため、自由電子を生じさせて導電膜の特性を高めることができる。
【００６１】
このようにして作製される本発明の透明導電膜は、好適な実施態様においては、可視域で９０％以上の光透過性を有する。また、シート抵抗（表面抵抗）は、好適な実施態様においては、５００Ω／□程度と低い。比抵抗は、好ましくは１×１０−４〜１×１０−２Ω／ｃｍ程度である。
【発明の効果】
【００６２】
本発明のプライマー組成物は、特に有機金属化合物のチタンキレートを必須成分として含有するため、透明導電膜の導電性や透明性に影響を与えることなく、高温高湿度の条件下でも、透明導電膜の高い密着性を維持することができる。即ち基板と透明導電膜との間に存在することによって、高温高湿度の条件下でも、透明導電膜の高い密着性を維持する。
【００６３】
本発明のプライマー組成物は、簡便な印刷法（スクリーン印刷、スピンコーター等）を利用することによって容易にプライマー層を形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００６４】
以下に実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。
【００６５】
実施例１
≪プライマー組成物の作製≫
溶剤ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート８８．２ｇにエチルセルロース樹脂９．８ｇを加熱溶解し、有機ビヒクルを得た。その有機ビヒクル９８ｇにチタンキレートであるチタンジイソプロポキシビスアセチルアセトネート２ｇを添加、混合し、プライマー組成物を得た。
≪プライマー層の形成≫
２ｍｍ厚さのソーダライムガラス基板上にスクリーンを配置し、上記プライマー組成物をスクリーン印刷により塗布した。塗布後、空気中１５０℃で２０分間乾燥した。次いで、空気中４８０℃で３０分間焼成することにより、厚さ０．１μｍのプライマー層を形成した。
≪金属酸化物を含有するペースト組成物の調製≫
Ｉｎ２Ｏ３中にＳｎＯ２をドープしたＩＴＯ粒子１０ｇを用意した。ＩＴＯ粒子中（金属量換算）のＳｎＯ２含有量「Ｓｎ／（Ｓｎ＋Ｉｎ）」は、金属量換算で４重量％であった。ＩＴＯ粒子中の金属酸化物濃度は、６９重量％であった。ＩＴＯ粒子は、中心部に金属酸化物を有し、周囲に有機成分（脂肪酸）を被覆したものであり、ＩＴＯ粒子の平均粒子径は、２０ｎｍであった。
【００６６】
アクリル樹脂１．４ｇをターピネオール８７．２ｇに溶解した樹脂溶液を用意した。
【００６７】
樹脂溶液にＩＴＯ粒子を添加し、３本ロールを用いて十分に撹拌することにより、複合粒子を分散させて、透明導電膜形成用ペースト組成物を調製した。
【００６８】
樹脂含有量は、金属酸化物１００重量部に対して２０重量部であった。
【００６９】
ペースト組成物中の金属酸化物含有量は、７重量％であった。
【００７０】
ペースト組成物は、肉眼観察の結果、ＩＴＯ粒子の沈降は認められず、また、粘度の経時変化も認められなかった。
≪透明導電膜の作製≫
ガラス基板上に作製したプライマー層の上に、さらに、スクリーンを配置し、上記金属酸化物を含有するペースト組成物をスクリーン印刷により塗布した。
【００７１】
塗布後、空気中１５０℃で２０分間乾燥した。次いで、空気中４８０℃で３０分間焼成することにより、ＩＴＯ透明導電膜を形成した。
【００７２】
プライマー層の上にＩＴＯ透明導電膜を形成した基板を２枚作製し、超加速寿命試験装置（試験条件：温度１２１℃、相対湿度９５％、２４時間放置）と恒温恒湿器（試験条件：温度４５℃、相対湿度９５％、２４時間放置）にそれぞれ投入した。
【００７３】
その後、テープピール試験を行った結果、超加速寿命試験装置、恒温恒湿器のいずれの場合にも、透明導電膜は剥離しなかった。
【００７４】
テープピール試験は、表面を清浄にした試料に、テープ（ＪＩＳＺ１５２２に規定の幅１２ｍｍの透明粘着テープ）の新しい接着面を、長さ５０ｍｍ以上指圧又はその他の方法によって気泡が残らないように圧着し、約１０秒経過後、塗布面に直角方向に素早くテープを引きはがす方法で行った。透明導電膜の剥離の有無は、透明導電膜の浮き上がり、テープ側への透明導電膜の付着、及び拡大鏡観察によって評価した（以下、「テープピール試験」の条件は同じである）。
【００７５】
実施例２
≪プライマー組成物の作製≫
溶剤イソプロピルアルコール９５ｇにチタンキレートであるチタンジオクチロキシビスオクチレングリコレート５ｇを添加、混合し、プライマー組成物を得た。
≪プライマー層の形成≫
２ｍｍ厚さのソーダライムガラス基板上にスクリーンを配置し、上記プライマー組成物をスクリーン印刷により塗布した。塗布後、空気中１５０℃で２０分間乾燥した。次いで、空気中４８０℃で３０分間焼成することにより、厚さ０．０５μｍのプライマー層を形成した。
≪金属酸化物を含有するペースト組成物の調製≫
ＳｎＯ２粒子１０ｇを用意した。ＳｎＯ２粒子中の金属酸化物濃度は、８６重量％であった。ＳｎＯ２粒子は、中心部に金属酸化物を有し、周囲に有機成分を被覆したものであり、ＳｎＯ２粒子の平均粒子径は、５０ｎｍであった。
【００７６】
アクリル樹脂１．６ｇをターピネオール１１１．３ｇに溶解した樹脂溶液を用意した。
【００７７】
樹脂溶液にＳｎＯ２粒子を添加し、３本ロールを用いて十分に撹拌することにより、ＳｎＯ２粒子を分散させて、透明導電膜形成用ペースト組成物を調製した。
【００７８】
樹脂含有量は、金属酸化物１００重量部に対して１９重量部であった。
【００７９】
ペースト組成物中の金属酸化物含有量は、７重量％であった。
【００８０】
ペースト組成物は、肉眼観察の結果、ＳｎＯ２粒子の沈降は認められず、また、粘度の経時変化も認められなかった。
≪透明導電膜の作製≫
ガラス基板上に作製したプライマー層の上に、さらに、スクリーンを配置し、上記金属酸化物を含有するペースト組成物をスクリーン印刷により塗布した。
【００８１】
塗布後、空気中１５０℃で２０分間乾燥した。次いで、空気中４８０℃で３０分間焼成することにより、ＳｎＯ２透明導電膜を形成した。
【００８２】
プライマー層の上にＳｎＯ２透明導電膜を形成した基板を２枚作製し、超加速寿命試験装置（試験条件：温度１２１℃、相対湿度９５％、２４時間放置）と恒温恒湿器（試験条件：温度４５℃、相対湿度９５％、２４時間放置）にそれぞれ投入した。
【００８３】
その後、テープピール試験を行った結果、超加速寿命試験装置、恒温恒湿器のいずれの場合にも、透明導電膜は剥離しなかった。
【００８４】
実施例３
≪プライマー組成物の作製≫
溶剤テルピネオール８２．０ｇにエチルセルロース樹脂９．７ｇとポリブチルアクリレート樹脂４．８ｇを加熱溶解し、有機ビヒクルを得た。その有機ビヒクル９６．５ｇにチタンキレートであるチタンジイソプロポキシビスアセチルアセトネート３．５ｇを添加、混合し、プライマー組成物を得た。
≪プライマー層の形成≫
２ｍｍ厚さのソーダライムガラス基板上にスクリーンを配置し、上記プライマー組成物をスクリーン印刷により塗布した。塗布後、空気中１５０℃で２０分間乾燥した。次いで、空気中４８０℃で３０分間焼成することにより、０．１μｍの厚みからなるプライマー層を形成した。
≪金属酸化物を含有するペースト組成物の調製≫
Ｉｎ２Ｏ３中にＳｎＯ２をドープしたＩＴＯ粒子１０ｇを用意した。ＩＴＯ粒子中（金属量換算）のＳｎＯ２含有量「Ｓｎ／（Ｓｎ＋Ｉｎ）」は、金属量換算で６重量％であった。ＩＴＯ粒子中の金属酸化物濃度は、６５重量％であった。ＩＴＯ粒子は、中心部に金属酸化物を有し、周囲に有機成分を被覆したものであり、ＩＴＯ粒子の平均粒子径は、２０ｎｍであった。
【００８５】
アクリル樹脂１．３ｇをターピネオール９７ｇに溶解した樹脂溶液を用意した。
【００８６】
樹脂溶液にＩＴＯ粒子を添加し、３本ロールを用いて十分に撹拌することにより、ＩＴＯ粒子を分散させて、透明導電膜形成用ペースト組成物を調製した。
【００８７】
樹脂含有量は、金属酸化物１００重量部に対して２０重量部であった。
【００８８】
ペースト組成物中の金属酸化物含有量は、６重量％であった。
【００８９】
ペースト組成物は、肉眼観察の結果、ＩＴＯ粒子の沈降は認められず、また、粘度の経時変化も認められなかった。
≪透明導電膜の作製≫
ガラス基板上に作製したプライマー層の上に、さらに、スクリーンを配置し、上記金属酸化物を含有するペースト組成物をスクリーン印刷により塗布した。
【００９０】
塗布後、空気中１５０℃で２０分間乾燥した。次いで、空気中４８０℃で３０分間焼成することにより、ＩＴＯ透明導電膜を形成した。
【００９１】
プライマー層の上にＩＴＯ透明導電膜を形成した基板を２枚作製し、超加速寿命試験装置（試験条件：温度１２１℃、相対湿度９５％、２４時間放置）と恒温恒湿器（試験条件：温度４５℃、相対湿度９５％、２４時間放置）にそれぞれ投入した。
【００９２】
その後、テープピール試験を行った結果、超加速寿命試験装置、恒温恒湿器のいずれの場合にも、透明導電膜は剥離しなかった。
【００９３】
実施例４
≪プライマー組成物の作製≫
溶剤メチルプロピルアセテート９３ｇにチタンキレートであるチタンジイソプロポキシビスアセチルアセトネート２ｇとテトラアルコキシシランであるテトラエトキシシラン５ｇを添加、混合し、プライマー組成物を得た。
≪プライマー層の形成≫
２ｍｍ厚さのソーダライムガラス基板上にスクリーンを配置し、上記プライマー組成物をスクリーン印刷により塗布した。塗布後、空気中１５０℃で２０分間乾燥した。次いで、空気中４８０℃で３０分間焼成することにより、０．０４μｍの厚みからなるプライマー層を形成した。
≪金属酸化物を含有するペースト組成物の調製≫
ＳｎＯ２粒子１０ｇを用意した。ＳｎＯ２粒子中の金属酸化物濃度は、８６重量％であった。ＳｎＯ２粒子は、中心部に金属酸化物を有し、周囲に有機成分を被覆したものであり、ＳｎＯ２粒子の平均粒子径は、５０ｎｍであった。
【００９４】
アクリル樹脂１．５ｇをターピネオール１１１．４ｇに溶解した樹脂溶液を用意した。
【００９５】
樹脂溶液にＳｎＯ２粒子を添加し、３本ロールを用いて十分に撹拌することにより、ＳｎＯ２粒子を分散させて、透明導電膜形成用ペースト組成物を調製した。
【００９６】
樹脂含有量は、金属酸化物１００重量部に対して１７重量部であった。
【００９７】
ペースト組成物中の金属酸化物含有量は、７重量％であった。
【００９８】
ペースト組成物は、肉眼観察の結果、ＳｎＯ２粒子の沈降は認められず、また、粘度の経時変化も認められなかった。
≪透明導電膜の作製≫
ガラス基板上に作製したプライマー層の上に、さらに、スクリーンを配置し、上記金属酸化物を含有するペースト組成物をスクリーン印刷により塗布した。
【００９９】
塗布後、空気中１５０℃で２０分間乾燥した。次いで、空気中４８０℃で３０分間焼成することにより、ＳｎＯ２透明導電膜を形成した。
【０１００】
プライマー層の上にＳｎＯ２透明導電膜を形成した基板を２枚作製し、超加速寿命試験装置（試験条件：温度１２１℃、相対湿度９５％、２４時間放置）と恒温恒湿器（試験条件：温度４５℃、相対湿度９５％、２４時間放置）にそれぞれ投入した。
【０１０１】
その後、テープピール試験を行った結果、超加速寿命試験装置、恒温恒湿器のいずれの場合にも、透明導電膜は剥離しなかった。
【０１０２】
実施例５
≪プライマー組成物の作製≫
溶剤テルピネオール８４．０ｇにエチルセルロース樹脂１１．５ｇを加熱溶解し、有機ビヒクルを得た。その有機ビヒクル９５．５ｇにチタンキレートであるチタンジイソプロポキシビスアセチルアセトネート３ｇとテトラアルコキシジルコニウムであるジルコニウムテトラアセチルアセトネート１．５ｇを添加、混合し、プライマー組成物を得た。
≪プライマー層の形成≫
２ｍｍ厚さのソーダライムガラス基板上にスクリーンを配置し、上記プライマー組成物をスクリーン印刷により塗布した。塗布後、空気中１５０℃で２０分間乾燥した。次いで、空気中４８０℃で３０分間焼成することにより、０．１μｍの厚みからなるプライマー層を形成した。
≪金属酸化物を含有するペースト組成物の調製≫
ＳｎＯ２中にＳｂ２Ｏ３をドープしたＡＴＯ粒子１０ｇを用意した。ＡＴＯ粒子中（金属量換算）のＳｂ２Ｏ３含有量「Ｓｂ／（Ｓｂ＋Ｓｎ）」は、金属量換算で５重量％であった。ＡＴＯ粒子中の金属酸化物濃度は、90重量％であった。ＡＴＯ粒子は、中心部に金属酸化物を有し、周囲に有機成分を被覆したものであり、ＡＴＯ粒子の平均粒子径は、４０ｎｍであった。
【０１０３】
ポリ乳酸樹脂１．９ｇをターピネオール１００．６ｇに溶解した樹脂溶液を用意した。
【０１０４】
樹脂溶液にＡＴＯ粒子を添加し、３本ロールを用いて十分に撹拌することにより、複合粒子を分散させて、透明導電膜形成用ペースト組成物を調製した。
【０１０５】
樹脂含有量は、金属酸化物１００重量部に対して３７重量部であった。
【０１０６】
ペースト組成物中の金属酸化物含有量は、９重量％であった。
【０１０７】
ペースト組成物は、肉眼観察の結果、ＡＴＯ粒子の沈降は認められず、また、粘度の経時変化も認められなかった。
≪透明導電膜の作製≫
ガラス基板上に作製したプライマー層の上に、さらに、スクリーンを配置し、上記金属酸化物を含有するペースト組成物をスクリーン印刷により塗布した。
【０１０８】
塗布後、空気中１５０℃で２０分間乾燥した。次いで、空気中４８０℃で３０分間焼成することにより、ＡＴＯ透明導電膜を形成した。
【０１０９】
プライマー層の上にＡＴＯ透明導電膜を形成した基板を、超加速寿命試験装置（試験条件：温度１２１℃、相対湿度９５％、２４時間放置）と恒温恒湿器（試験条件：温度４５℃、相対湿度９５％、２４時間放置）に投入した。
【０１１０】
その後、テープピール試験を行った結果、超加速寿命試験装置、恒温恒湿器のいずれの場合にも、透明導電膜は剥離しなかった。
【０１１１】
比較例１
≪金属酸化物を含有するペースト組成物の調製≫
Ｉｎ２Ｏ３中にＳｎＯ２をドープしたＩＴＯ粒子１０ｇを用意した。ＩＴＯ粒子中（金属量換算）のＳｎＯ２含有量「Ｓｎ／（Ｓｎ＋Ｉｎ）」は、金属量換算で４重量％であった。ＩＴＯ粒子中の金属酸化物濃度は、６９重量％であった。ＩＴＯ粒子は、中心部に金属酸化物を有し、周囲に有機成分を被覆したものであり、ＩＴＯ粒子の平均粒子径は、２０ｎｍであった。
【０１１２】
アクリル樹脂１．４ｇをターピネオール８７．２ｇに溶解した樹脂溶液を用意した。
【０１１３】
樹脂溶液にＩＴＯ粒子を添加し、３本ロールを用いて十分に撹拌することにより、複合粒子を分散させて、透明導電膜形成用ペースト組成物を調製した。
【０１１４】
樹脂含有量は、金属酸化物１００重量部に対して２０重量部であった。
【０１１５】
ペースト組成物中の金属酸化物含有量は、７重量％であった。
【０１１６】
ペースト組成物は、肉眼観察の結果、ＩＴＯ粒子の沈降は認められず、また、粘度の経時変化も認められなかった。
≪透明導電膜の作製≫
２ｍｍ厚さのソーダライムガラス基板を用意した。
【０１１７】
ガラス基板上にプライマー層を形成せず、ガラス基板上に直接、スクリーンを配置し、上記金属酸化物を含有するペースト組成物をスクリーン印刷により塗布した。
【０１１８】
塗布後、空気中１５０℃で２０分間乾燥した。次いで、空気中４８０℃で３０分間焼成することにより、ＩＴＯ透明導電膜を形成した。
【０１１９】
プライマー層を形成せず、ＩＴＯ透明導電膜を形成した基板を２枚作製し、超加速寿命試験装置（試験条件：温度１２１℃、相対湿度９５％、２４時間放置）と恒温恒湿器（試験条件：温度４５℃、相対湿度９５％、２４時間放置）にそれぞれ投入した。
【０１２０】
その後、テープピール試験を行った結果、超加速寿命試験装置、恒温恒湿器のいずれの場合にも、透明導電膜はソーダライムガラス基板との界面で剥離した。
【０１２１】
比較例２
≪プライマー組成物の作製≫
溶剤ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート８８．２ｇにエチルセルロース樹脂９．８ｇを加熱溶解し、有機ビヒクルを得る。その有機ビヒクル９８ｇにテトラアルコキシシランであるテトラエトキシシラン２ｇを添加、混合し、プライマー組成物を得た。
≪プライマー層の形成≫
２ｍｍ厚さのソーダライムガラス基板上にスクリーンを配置し、上記プライマー組成物をスクリーン印刷により塗布した。塗布後、空気中１５０℃で２０分間乾燥した。次いで、空気中４８０℃で３０分間焼成することにより、０．１μｍの厚みからなるプライマー層を形成した。
≪金属酸化物を含有するペースト組成物の調製≫
Ｉｎ２Ｏ３中にＳｎＯ２をドープしたＩＴＯ粒子１０ｇを用意した。ＩＴＯ粒子中（金属量換算）のＳｎＯ２含有量「Ｓｎ／（Ｓｎ＋Ｉｎ）」は、金属量換算で６重量％であった。ＩＴＯ粒子中の金属酸化物濃度は、６５重量％であった。ＩＴＯ粒子は、中心部に金属酸化物を有し、周囲に有機成分を被覆したものであり、ＩＴＯ粒子の平均粒子径は、２０ｎｍであった。
【０１２２】
アクリル樹脂１．３ｇをターピネオール９７ｇに溶解した樹脂溶液を用意した。
【０１２３】
樹脂溶液にＩＴＯ粒子を添加し、３本ロールを用いて十分に撹拌することにより、ＩＴＯ粒子を分散させて、透明導電膜形成用ペースト組成物を調製した。
【０１２４】
樹脂含有量は、金属酸化物１００重量部に対して２０重量部であった。
【０１２５】
ペースト組成物中の金属酸化物含有量は、６重量％であった。
【０１２６】
ペースト組成物は、肉眼観察の結果、ＩＴＯ粒子の沈降は認められず、また、粘度の経時変化も認められなかった。
≪透明導電膜の作製≫
ガラス基板上に作製したプライマー層の上に、さらに、スクリーンを配置し、上記金属酸化物を含有するペースト組成物をスクリーン印刷により塗布した。
【０１２７】
塗布後、空気中１５０℃で２０分間乾燥した。次いで、空気中４８０℃で３０分間焼成することにより、ＩＴＯ透明導電膜を形成した。
【０１２８】
プライマー層の上にＩＴＯ透明導電膜を形成した基板を２枚作製し、超加速寿命試験装置（試験条件：温度１２１℃、相対湿度９５％、２４時間放置）と恒温恒湿器（試験条件：温度４５℃、相対湿度９５％、２４時間放置）にそれぞれ投入した。
【０１２９】
その後、テープピール試験を行った結果、超加速寿命試験装置、恒温恒湿器のいずれの場合にも、透明導電膜はソーダライムガラス基板との界面で剥離した。
【０１３０】
比較例３
≪金属酸化物および有機金属化合物を含有するペースト組成物の調製≫
Ｉｎ２Ｏ３中にＳｎＯ２をドープしたＩＴＯ粒子１０ｇを用意した。ＩＴＯ粒子中（金属量換算）のＳｎＯ２含有量「Ｓｎ／（Ｓｎ＋Ｉｎ）」は、金属量換算で４重量％であった。ＩＴＯ粒子中の金属酸化物濃度は、６９重量％であった。ＩＴＯ粒子は、中心部に金属酸化物を有し、周囲に有機成分を被覆したものであり、ＩＴＯ粒子の平均粒子径は、２０ｎｍであった。
【０１３１】
アクリル樹脂１．４ｇをターピネオール８７．２ｇに溶解した樹脂溶液を用意した。
【０１３２】
樹脂溶液にＩＴＯ粒子を添加し、３本ロールを用いて十分に撹拌することにより、複合粒子を分散させて、透明導電膜形成用ペースト組成物を調製した。
【０１３３】
樹脂含有量は、金属酸化物１００重量部に対して２０重量部であった。
【０１３４】
ペースト組成物中の金属酸化物含有量は、７重量％であった。
【０１３５】
ペースト組成物は、肉眼観察の結果、ＩＴＯ粒子の沈降は認められず、また、粘度の経時変化も認められなかった。
【０１３６】
金属酸化物を含有するペースト９０ｇに、チタンキレートであるチタンジオクチロキシビスオクチレングリコレート５ｇと、テトラアルコキシシランであるテトラエトキシシラン５ｇを添加、混合し、金属酸化物および有機金属化合物を含有する透明導電膜形成用ペーストを得た。
≪透明導電膜の作製≫
２ｍｍ厚さのソーダライムガラス基板を用意した。
【０１３７】
ガラス基板上にプライマー層を形成せず、ガラス基板上に直接、スクリーンを配置し、上記金属酸化物および有機金属化合物を含有するペースト組成物をスクリーン印刷により塗布した。
【０１３８】
塗布後、空気中１５０℃で２０分間乾燥した。次いで、空気中４８０℃で３０分間焼成することにより、ＩＴＯ透明導電膜を形成した。
【０１３９】
プライマー層を形成せず、ＩＴＯ透明導電膜を形成した基板を２枚作製し、超加速寿命試験装置（試験条件：温度１２１℃、相対湿度９５％、２４時間放置）と恒温恒湿器（試験条件：温度４５℃、相対湿度９５％、２４時間放置）にそれぞれ投入した。
【０１４０】
その後、テープピール試験を行った結果、超加速寿命試験装置、恒温恒湿器のいずれの場合にも、透明導電膜はソーダライムガラス基板との界面で剥離した。