(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記工程１〜３を含む繊維製品の洗濯方法であって、
工程１：洗剤を含む洗浄液中で繊維製品を洗浄する工程であり、前記洗剤として、（i）（i-1）陰イオン界面活性剤、（i-2）非イオン界面活性剤及び（ii）下記一般式（１）で示されるシリコーン化合物を含有する洗剤を用いる工程、
工程２：洗浄後、繊維製品を水を用いて濯ぎを行う工程、
工程３：濯ぎ後、（I）陽イオン界面活性剤、（II）非イオン界面活性剤及び（III）アミノ変性シリコーン化合物を含有し、（II）／（I）が質量比で１〜４であり２０℃のｐＨが２〜６である仕上剤を溶解した仕上げ液と繊維製品を接触させる工程
【化１】
0005281257.tif 000009
〔式中の各記号の意味は下記のとおりである。
Ｒ：炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシル基又はアルコキシル基
Ｒ１：同一又は異なっていてもよい炭素数１〜４のアルキル基
ｌ：１００〜６００の数
ｍ及びｎ：ｍが０〜６０の数で、ｎが０〜３０の数であり、ｍ＋ｎが５〜９０となる数
Ａ：下記の（イ）で示される基のみを有するもの又は（イ）と（ロ）で表される基を有するものが混在したものであり、後者の場合は（ロ）の割合が５０モル％以下である。
（イ）−（ＣＨ２）ａ−Ｎ（−Ｒ２）−ＣＯ−（ＣＨ２）ｂ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｄ−Ｒ３
（ロ）−（ＣＨ２）ａ−Ｎ（−Ｒ２）−Ｈ
（ここで、ａは２〜６、ｂは１〜６の数を示し、ｃ、ｄはｃが０〜２０で、ｄが０〜２０であり、ｃ＋ｄが１〜３０となる数を示し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基又はアルケニル基を示す）
Ｂ：下記の（ハ）で表される基
（ハ）−（ＣＨ２）ｅ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｆ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｇ−Ｒ４
（ここで、ｅは２〜６の数を示し、ｆ、ｇはｆが０〜２０で、ｇが０〜２０であり、ｆ＋ｇが１〜３０となる数を示し、Ｒ４は水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基又はアルケニル基を示す）〕
前記洗剤が、（i-2）非イオン界面活性剤として、エチレンオキサイド平均付加モル数が４〜２０及びプロピレンオキサイド平均付加モル数が０〜４であって、かつアルキル基の炭素数が８〜２２のポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含有する洗剤組成物であり、
前記仕上剤が、（II）非イオン界面活性剤として（II-1）下記一般式（10）で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテル及び（II-2）下記一般式（11）で示されるポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンアルキルエーテルを含有し、前記（II）成分中の前記（II-2）成分の割合が５〜５０質量％であり、前記（II-1）成分及び前記（II-2）成分の合計が前記（II）成分中の９０質量％以上である仕上剤組成物である、繊維製品の洗濯方法
Ｒ２０−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)ｐ−Ｈ （10）
Ｒ２０−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）ｑ／（Ｃ3Ｈ6Ｏ）ｒ−Ｈ （11）
〔式（10）及び(11)中、Ｒ２０は炭素数８〜２０の炭化水素基を示す。ｐは３〜５０の数であり、ｑ及びｒはそれぞれ独立に０より大きく、ｑとｒの合計が１０〜２２となる数である。（Ｃ2Ｈ4Ｏ）と（Ｃ3Ｈ6Ｏ）はランダムあるいはブロック付加体であってもよく、（Ｃ2Ｈ4Ｏ）と（Ｃ3Ｈ6Ｏ）の付加順序は限定されない〕。
【請求項２】
前記（II）非イオン界面活性剤の含有量が、前記仕上剤中５〜１５質量％である請求項１に記載の繊維製品の洗濯方法。
【請求項３】
請求項１に記載の繊維製品の洗濯方法のための洗剤及び仕上剤を組み合わせた物であって、
前記洗剤が、(i）（i-1）陰イオン界面活性剤、（i-2）非イオン界面活性剤としてエチレンオキサイド平均付加モル数が４〜２０及びプロピレンオキサイド平均付加モル数が０〜４であって、かつアルキル基の炭素数が８〜２２のポリオキシアルキレンアルキルエーテル、及び（ii）下記一般式（１）で示されるシリコーン化合物を含有する洗剤組成物であり、
【化２】
0005281257.tif 000010
〔式中の各記号の意味は下記のとおりである。
Ｒ：炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシル基又はアルコキシル基
Ｒ１：同一又は異なっていてもよい炭素数１〜４のアルキル基
ｌ：１００〜６００の数
ｍ及びｎ：ｍが０〜６０の数で、ｎが０〜３０の数であり、ｍ＋ｎが５〜９０となる数
Ａ：下記の（イ）で示される基のみを有するもの又は（イ）と（ロ）で表される基を有するものが混在したものであり、後者の場合は（ロ）の割合が５０モル％以下である。
（イ）−（ＣＨ２）ａ−Ｎ（−Ｒ２）−ＣＯ−（ＣＨ２）ｂ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｄ−Ｒ３
（ロ）−（ＣＨ２）ａ−Ｎ（−Ｒ２）−Ｈ
（ここで、ａは２〜６、ｂは１〜６の数を示し、ｃ、ｄはｃが０〜２０で、ｄが０〜２０であり、ｃ＋ｄが１〜３０となる数を示し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基又はアルケニル基を示す）
Ｂ：下記の（ハ）で表される基
（ハ）−（ＣＨ２）ｅ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｆ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｇ−Ｒ４
（ここで、ｅは２〜６の数を示し、ｆ、ｇはｆが０〜２０で、ｇが０〜２０であり、ｆ＋ｇが１〜３０となる数を示し、Ｒ４は水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基又はアルケニル基を示す）〕
前記仕上剤が、（I）陽イオン界面活性剤、（II）非イオン界面活性剤及び（III）アミノ変性シリコーン化合物を含有し、（II）／（I）が質量比で１〜４であり２０℃のｐＨが２〜６であり、（II）非イオン界面活性剤として（II-1）下記一般式（10）で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテル及び（II-2）下記一般式（11）で示されるポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンアルキルエーテルを含有し、前記（II）成分中の前記（II-2）成分の割合が５〜５０質量％であり、前記（II-1）成分及び前記（II-2）成分の合計が前記（II）成分中の９０質量％以上である仕上剤組成物である、洗剤及び仕上剤を組み合わせた物
Ｒ２０−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)ｐ−Ｈ （10）
Ｒ２０−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）ｑ／（Ｃ3Ｈ6Ｏ）ｒ−Ｈ （11）
〔式（10）及び(11)中、Ｒ２０は炭素数８〜２０の炭化水素基を示す。ｐは３〜５０の数であり、ｑ及びｒはそれぞれ独立に０より大きく、ｑとｒの合計が１０〜２２となる数である。（Ｃ2Ｈ4Ｏ）と（Ｃ3Ｈ6Ｏ）はランダムあるいはブロック付加体であってもよく、（Ｃ2Ｈ4Ｏ）と（Ｃ3Ｈ6Ｏ）の付加順序は限定されない〕。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗濯後の洗濯物の絡みが少なく、洗濯物を取り出し易く、乾燥後の洗濯物がしわになりにくい繊維製品の洗濯方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、家庭用の洗濯機は、電気モーターの発達、洗濯槽の改良及びコンピューター制御などによる洗濯スケジュール管理の普及に伴い、一度に多量の繊維製品を洗濯することができる機種が増えている。しかしながら多量の洗濯物は、脱水を終えた時点で複雑に絡み合い、洗濯槽から取り出すことが困難となるばかりでなく、繊維同士が擦れて、繊維をいためる可能性がある。
【０００３】
仕上がり性に優れ、洗濯乾燥後のシワを効果的に減らすことができる洗濯方法の発明については、特許文献１、２、３を挙げることができる。また、特定のポリオキシアルキレン基を有するシリコーン化合物を配合する洗剤としては、特許文献４、５を挙げることができ、アミノ基を有するシリコーンと陽イオン界面活性剤を含有する繊維処理剤としては、特許文献６を挙げることができる。
【特許文献１】特開２０００−４４９９１号公報
【特許文献２】特開２０００−４４９８８号公報
【特許文献３】特開２０００−４４９８９号公報
【特許文献４】特開平９−６７５９４号公報
【特許文献５】特開２００５−２１３６６６号公報
【特許文献６】特開２００６−２１４０３７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、洗濯後、洗濯槽から容易に洗濯物を取り出すことができ、繊維を傷めることが無く、かつ乾燥後のしわの発生も抑制できる繊維製品の洗濯方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち発明は、下記工程１〜３を含む繊維製品の洗濯方法を提供する。
工程１：洗剤を含む洗浄液中で繊維製品を洗浄する工程であり、前記洗剤として、（i）（i-1）陰イオン界面活性剤及び（i-2）非イオン界面活性剤から選ばれる一種以上の界面活性剤及び（ii）下記一般式（１）で示されるシリコーン化合物を含有する洗剤を用いる工程、
工程２：洗浄後、繊維製品を水を用いて濯ぎを行う工程、
工程３：濯ぎ後、（I）陽イオン界面活性剤、（II）非イオン界面活性剤及び（III）アミノ変性シリコーン化合物を含有し、（II）／（I）が質量比で１〜４であり２０℃のｐＨが２〜６である仕上剤を溶解した仕上げ液と繊維製品を接触させる工程
【０００６】
【化２】
0005281257.tif 000002
【０００７】
〔式中の各記号の意味は下記のとおりである。
Ｒ：炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシル基又はアルコキシル基
Ｒ１：同一又は異なっていてもよい炭素数１〜４のアルキル基
ｌ：１００〜６００の数
ｍ及びｎ：ｍが０〜６０の数で、ｎが０〜３０の数であり、ｍ＋ｎが５〜９０となる数
Ａ：下記の（イ）で示される基のみを有するもの又は（イ）と（ロ）で表される基を有するものが混在したものであり、後者の場合は（ロ）の割合が５０モル％以下である。
（イ）−（ＣＨ２）ａ−Ｎ（−Ｒ２）−ＣＯ−（ＣＨ２）ｂ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ−（Ｃ３Ｈ６０）ｄ−Ｒ３
（ロ）−（ＣＨ２）ａ−Ｎ（−Ｒ２）−Ｈ
（ここで、ａは２〜６、ｂは１〜６の数を示し、ｃ、ｄはｃが０〜２０で、ｄが０〜２０であり、ｃ＋ｄが１〜３０となる数を示し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基又はアルケニル基を示す）
Ｂ：下記の（ハ）で表される基
（ハ）−（ＣＨ２）ｅ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｆ−（Ｃ３Ｈ６０）ｇ−Ｒ４
（ここで、ｅは２〜６の数を示し、ｆ、ｇはｆが０〜２０で、ｇが０〜２０であり、ｆ＋ｇが１〜３０となる数を示し、Ｒ４は水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基又はアルケニル基を示す）〕
【発明の効果】
【０００８】
本発明の洗濯方法を適用することにより、洗濯、濯ぎ、脱水後の洗濯物が絡み合うことを抑制でき、乾燥後のしわも少なくすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下において、本発明の繊維製品の洗濯方法を工程ごとに説明する。本発明の洗濯方法は電気洗濯機を用いる場合に適しているが、手洗いであってもよい。
【００１０】
＜工程１＞
工程１では、洗剤を含む洗浄液、具体的には洗剤を水に溶解した洗浄液中で各種繊維製品を洗浄する工程である。
【００１１】
工程１で用いる洗剤（洗剤組成物）は、（i）（i-1）陰イオン界面活性剤及び（i-2）非イオン界面活性剤から選ばれる一種以上の界面活性剤及び（ii）前記一般式（１）で示されるシリコーン化合物を含有するものである。
【００１２】
（i-1）陰イオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸塩又はα−スルホ脂肪酸エステル等から選ばれる１種以上を挙げることができる。
【００１３】
これらの中でも炭素数１０〜２０の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、エチレンオキサイド平均付加モル数が０．５〜４で、かつアルキル鎖の炭素数が８〜２２のポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩及びアルキル鎖の炭素数が８〜２２のアルキル硫酸エステル塩が好ましく、特には炭素数１０〜２０の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましい。
【００１４】
これらの陰イオン界面活性剤の対イオンは、ナトリウム又はアルカノールアミンが好ましい。なお本発明の陰イオン界面活性剤は酸剤として添加し、溶液中で中和して塩を形成してもよい。本発明では濃度限定や比率限定等の数値限定は、塩を考慮せずに、酸型としてカウントする。
【００１５】
（i-2）非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン又はこれらのコポリマー、エチレンオキシド又はエチレンオキシドとプロピレンオキシドが炭素数８〜２２の高級アルコールに付加したポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミド又はそれにエチレンオキシド又はエチレンオキシドとプロピレンオキシドアルキレンオキシドが付加した化合物、蔗糖脂肪酸エステル、アルキル基の炭素数が８〜２２であるアルキルグルコシド等から選ばれる１種以上を挙げることができる。
【００１６】
これらの中でもエチレンオキサイド平均付加モル数が４〜２０及びプロピレンオキサイド平均付加モル数が０〜４であって、かつアルキル基の炭素数が８〜２２のポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましく、特にアルキル基の炭素数が１０〜１４であってエチレンオキシド平均付加モル数が５〜１５のポリオキシエチレンアルキルエーテルが最も好ましい。
【００１７】
本発明では、洗浄力の点から、界面活性剤として（i-1）陰イオン界面活性剤及び（i-2）非イオン界面活性剤を併用することが好ましく、その場合には、（i-1）／（i-2）が質量比率で、０．１〜１．５であることが好ましく、０．２〜１．２であることがより好ましい。
【００１８】
（ii）前記一般式（１）で示されるシリコーン化合物としては、一般式（１）中の各記号が下記のものが好ましい。
【００１９】
Ｒは、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシル基又はアルコキシル基であり、Ｒ１は、同一又は異なっていてもよい炭素数１〜４のアルキル基である。
【００２０】
ｌは、１００〜６００であり、好ましくは２００〜５００の数であり、
ｍ及びｎは、ｍが０〜６０であり、好ましくは１〜３０の数、ｎが０〜３０であり、好ましくは１〜２０の数、ｍ＋ｎが５〜９０であり、好ましくは５〜６０となる数である。
【００２１】
Ａは、下記の（イ）で示される基のみを有するもの又は（イ）と（ロ）で表される基を有するものが混在したものであり、後者の場合は（ロ）の割合が５０モル％以下である。
（イ）−（ＣＨ２）ａ−Ｎ（−Ｒ２）−ＣＯ−（ＣＨ２）ｂ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ−（Ｃ３Ｈ６０）ｄ−Ｒ３
（ロ）−（ＣＨ２）ａ−Ｎ（−Ｒ２）−Ｈ
ここで、
ａは２〜６、好ましくは２〜４の数を示し；
ｂは１〜６、好ましくは１〜３の数を示し；
ｃ、ｄはｃが０〜２０、好ましくは１〜１５を示し、ｄが０〜２０、好ましくは０〜１０を示し、ｃ＋ｄが１〜３０、好ましくは１〜２０を示し；
Ｒ２は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し：
Ｒ３は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基を示す。
【００２２】
Ｂは、下記の（ハ）で表される基
（ハ）−（ＣＨ２）ｅ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｆ−（Ｃ３Ｈ６０）ｇ−Ｒ４
ここで、
ｅは２〜６、好ましくは２〜４の数を示し、
ｆ、ｇはｆが０〜２０、好ましくは３〜１５の数を示し、ｇが０〜２０、好ましくは０〜１０の数を示し、ｆ＋ｇが１〜３０、好ましくは３〜２０となる数を示し、
Ｒ４は、水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基又はアルケニル基を示す。
【００２３】
本発明では、洗剤中に（ii）成分と共に他のシリコーンとして、例えばポリジメチルシロキサンや、ポリグリセロール変性シリコーンを配合してもよい。
【００２４】
洗剤には、上記成分以外の他の添加剤として、液体洗剤にする場合は、特開２００５−１５４５０５号公報記載の（ｂ）成分及び、段落〔００４５〕の成分を配合することができ、粉末洗剤とする場合は、特開２０００−３３６３９９号公報記載の（ｂ）成分、（ｃ）成分及び段落〔００１３〕〜〔００１８〕記載の成分を配合することができる。また、粉末洗剤にする場合に（ｂ）成分を粉末化する場合は、特開平３−１８６３０７号公報を参考にすることができる。
【００２５】
洗剤が液体洗剤の場合は、上記他の添加剤の中でも、その他界面活性剤、アルカリ剤として水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、モノエタノールアミン、酸剤又はキレート剤としてクエン酸及びコハク酸、分散剤としてオリゴマー、酸化防止剤として亜硫酸ナトリウム、可溶化剤としてプロピレングリコール、低級アルコールとしてエタノール、抗菌剤としてイソチアゾリン系化合物、香料、染料を配合することが好ましい。
【００２６】
洗剤が粉末ないし粒状洗剤の場合は、上記他の添加物の中でも、アルカリ剤として炭酸ナトリウム、珪酸ナトリウム及び結晶性層状珪酸ナトリム等を、金属イオン封鎖剤としてゼオライト、クエン酸、ＥＤＴＡ等を、分散剤としてポリアクリル酸系ポリマーやアクリル酸−マレイン酸コポリマーを配合することが好ましく、その他プロテアーゼ、セルラーゼなどの酵素、過炭酸ナトリウムなどの漂白剤と漂白活性化剤、香料、蛍光染料、増量剤としての硫酸ナトリウムを配合することが好ましい。なお液状の（ii）成分及びその他の併用シリコーン化合物を粉末化するためには、非晶質シリカやセルロースなどの吸油剤やＰＥＧなどのバインダーを用いて粒状化することが好ましい。
【００２７】
洗剤中の（i）成分の界面活性剤の含有量は、好ましくは１〜５０質量％、特に好ましくは１０〜３５質量％であり、（ii）成分のシリコーン化合物の含有量は、好ましくは０．０１（但し、他の併用するシリコーンを含めて０．１％以上）〜８質量％、特に好ましくは０．５〜５質量％であり、残部が他の成分の他に液体洗剤の場合は水やエタノールである液状洗剤であり、粉末洗剤の場合は、必要に応じて硫酸ナトリウム及び少量の水を配合する。
【００２８】
洗剤は、水で０．０５質量％に希釈したときのｐＨが６．５〜１２であることが好ましく、より好ましくは７〜１１であることが、十分な洗浄力を得る上で好ましい。
【００２９】
洗浄液は、洗剤の濃度が０．０４〜０．５質量％になるような量を水に添加することで調製されることが好ましい。
【００３０】
＜工程２＞
工程２は、工程１における洗浄後、水を用いて濯ぎを行う工程である。濯ぎ工程は、一般に行われる溜め濯ぎでも、水を流しながらの濯ぎでもよいが、ため濯ぎの場合は、濯ぎ時に１回以上水を入れ替えて濯ぐことが好ましい。
【００３１】
＜工程３＞
工程３では、工程２における濯ぎ後、濯ぎ水又は新たに注入した水に仕上剤を添加溶解させた仕上げ液中にて、仕上げ液と繊維製品を接触させて仕上げ処理する。
【００３２】
工程３で用いる仕上剤（仕上剤組成物）は、（I）陽イオン界面活性剤、（II）非イオン界面活性剤及び（III）アミノ変性シリコーン化合物を含有するものであり、水を含む液状にすることが好ましい。
【００３３】
（I）成分の陽イオン界面活性剤は、鎖の途中がエステル結合、アミド結合又はエーテル結合で分断されていてもよい炭素数が８〜２５のアルキル基またはアルケニル基を１〜３有し、残りが炭素数１〜４のアルキル基、ベンジル基、ヒドロキシアルキル基から選ばれる１種以上の有機基である４級アンモニウム型界面活性剤及び／又は３級アミン型界面活性剤の無機もしくは有機酸塩である。無機酸塩としては、塩酸塩、硝酸塩、燐酸塩、硫酸塩等を挙げることができ、有機酸塩としては、炭素数２〜１８の飽和又は不飽和の脂肪酸塩、乳酸塩、グリコール酸塩、クエン酸塩、マレイン酸塩等を挙げることができる。
【００３４】
このような４級アンモニウム型界面活性剤又は３級アミン型界面活性剤としては、下記一般式（２）及び（３）で表される化合物を挙げることができる。
【００３５】
【化３】
0005281257.tif 000003
【００３６】
［式中、
Ｒ５、Ｒ７は同一又は異なっていてもよく、直鎖でも分岐鎖の炭素数が５〜２０のアルキル基又はアルケニル基を示し；
Ｑ１、Ｑ２は、シングル結合、又は−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ１１−、−ＯＣＯ−、−ＮＲ１１ＣＯ−で示される有機基による結合（ここでＲ１１は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキレン基を示す）を示し；
Ｒ６、Ｒ８は炭素数１〜５のアルキレン基を示し；
Ｒ９、Ｒ１０は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又はＲ５−Ｑ１−Ｒ６−を示し；
ＨＸは上記した無機酸又は有機酸を示し、Ｘ−はハロゲン原子等の陰イオンを示す］。
【００３７】
Ｑ１、Ｑ２がエステル結合、アミド結合の場合は、Ｒ５、Ｒ７はステアリン酸、パルミチン酸等の飽和脂肪酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等の不飽和高級脂肪酸のほか、牛脂、豚脂、パーム油、パーム核油、オリーブ油等の天然油脂を分解、精製して得られる脂肪酸から由来するものが好ましい。これらの中でも特に、オレイン酸、ステアリン酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸、パーム油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、硬化パーム核油脂肪酸が好適である。
【００３８】
なお、不飽和高級脂肪酸としては、立体異性体がシス体又はトランス体であっても、両者の混合物であってもよいが、特にシス体／トランス体の比率が２５／７５〜１００／０（質量比）であることが好ましい。
【００３９】
第３級アミン化合物の長鎖結合基はエーテル結合を含んでいてもよく、その場合には、牛脂、豚脂、パーム油、オリーブ油を還元して得られるアルコール由来のほか、それらからゲルベ反応によって得られる合成アルコールも使用できる。
【００４０】
より具体的には、ジ長鎖アルキル（Ｃ8〜22）又はアルケニル（Ｃ8〜22）ジメチルアンモニウム塩、モノ長鎖アルキル（Ｃ8〜22）又はアルケニル（Ｃ8〜22）ジメチルベンジルアンモニウム塩の他に、下記一般式（４）〜（７）及び一般式（８−１）〜（８−４）で表される化合物を挙げることができる。なお、式中のＲ１２は、直鎖の炭素数１４〜２２のアルキル基又はアルケニル基であり、好ましくはオレイル又はＣ１８：Ｃ１６＝６０／４０（飽和アルキル鎖）を示す。また一般式（８−１）〜（８−４）で表される化合物は、一般式（８−１）及び（８−２）を主として含有する混合物として得られるのが一般的である。
【００４１】
【化４】
0005281257.tif 000004
【００４２】
また、４級アンモニウム化合物としては、下記一般式（９）で表されるものを用いることもできる。式中のＲ１２の意味は上記と同様である。
【００４３】
【化５】
0005281257.tif 000005
【００４４】
最も好ましい（I）成分は、ジ長鎖アルキル（Ｃ8〜22）又はアルケニル（Ｃ8〜22）ジメチルアンモニウム塩、又は一般式（８−１）〜（８−４）の化合物の混合物である。
【００４５】
（II）成分の非イオン界面活性剤は、洗剤に含まれる（i-2）成分の非イオン界面活性剤と同じものを用いることができる。本発明では、特にアルキル基の炭素数が８〜２０であって、且つオキシアルキレン基の炭素数が２又は３のポリオキシアルキレンアルキルエーテルを用いることが好ましく、具体的には、（II-1）下記一般式（10）及び（II-2）一般式（11）から選ばれる１種以上の非イオン界面活性剤が好ましい。
【００４６】
Ｒ２０−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)ｐ−Ｈ    （10）
〔式中、Ｒ２０は炭素数８〜２０の炭化水素基であり、好ましくは直鎖又は分岐鎖のアルキル基である。ｐは平均付加モル数を示し３〜５０の数である〕。
【００４７】
Ｒ２０−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)ｑ／(Ｃ3Ｈ6Ｏ)ｒ−Ｈ    （11）
〔式中、Ｒ２０は前記の意味を示す。ｑ及びｒはそれぞれ独立に０より大きく、ｑとｒの合計が１０〜２２となる数である。（Ｃ2Ｈ4Ｏ）と（Ｃ3Ｈ6Ｏ）はランダムあるいはブロック付加体であってもよく、（Ｃ2Ｈ4Ｏ）と（Ｃ3Ｈ6Ｏ）の付加順序は限定されない〕。
【００４８】
本発明では（II-2）成分を非イオン界面活性剤の必須成分とすることにより、工程３の処理中、泡立つことなく、繊維製品への（III）成分のアミノ変性シリコーン化合物の吸着性を向上できるので好ましい。更には（II-2）成分が、（II）成分中の５〜５０質量％占めることが好ましく、特には、（II-1）成分及び（II-2）成分の合計が、（II）成分の非イオン界面活性剤中の９０質量％以上、特には９５質量％以上であることが好ましい。
【００４９】
（III）成分のアミノ変性シリコーン化合物としては、特開２００１−４９５８２号公報、特開２００１−１９２９７３号公報、特開２００２−３７１４７４号公報、特開平８−３２５９５２号公報、特開平１０−１３１０５４号公報等に記載のアミノ変性シリコーン化合物を用いることができる。
【００５０】
（III）成分のアミノ変性シリコーン化合物としては、２５℃の動粘度（オストワルト型粘度計で求めることができる）が、好ましくは１００〜２００００ｍｍ2／ｓ、より好ましくは２００〜１００００ｍｍ2／ｓ、特に好ましくは５００〜５０００ｍｍ2／ｓであり、アミノ当量（窒素原子１つ当りの分子量、アミノ当量＝分子量／Ｎ原子数で求められる。分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリスチレンを標準として求めた値であり、窒素原子数は元素分析法により求めることができる）が、好ましくは４００〜８０００、より好ましくは６００〜５０００、特に好ましくは８００〜４０００のものである。
【００５１】
（III）成分のアミノ変性シリコーン化合物の好適な具体例として、一般式（12）で表される化合物が挙げられる。
【００５２】
【化６】
0005281257.tif 000006
【００５３】
〔式中、
Ｒ３１は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシ基、−ＯＲ３４（ここでＲ3４は炭素１〜３のアルキル基）又は水素原子を示し、
Ｒ３２は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシ基又は水素原子を示し、
Ｄは少なくとも１つのアミノ基を有する側鎖を示し、
Ｒ３３は炭素数１〜３のアルキル基又は水素原子を示し、
ｗは１０〜１０，０００の数、ｚは１〜１，０００の数を示し、重量平均分子量が２，０００〜１，０００，０００となる数を示し、
Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、また複数個のＲ３２は同一でも異なっていてもよい〕。
【００５４】
一般式（12）において、Ｒ３３はメチル基又はヒドロキシ基が好ましく、Ｒ３２はメチル基又はヒドロキシ基が好ましく、Ｒ３３はメチル基又は水素原子が好ましく、Ｒ３４はメチル基が好ましい。重量平均分子量は、好ましくは５，０００〜１００，０００、特に好ましくは８，０００〜５０，０００である。ここで、重量平均分子量はポリスチレンを標準としてゲルパーミエーションクロマトグラフィーで求めることができる。アミノ基を有する側鎖Ｄとしては、下記のものを挙げることができる。
【００５５】
−Ｃ3Ｈ6−ＮＨ2
−Ｃ3Ｈ6−ＮＨ−Ｃ2Ｈ4−ＮＨ2
−Ｃ3Ｈ6−ＮＨ−［Ｃ2Ｈ4−ＮＨ］ｈＣ2Ｈ4−ＮＨ2
−Ｃ3Ｈ6−ＮＨ（ＣＨ3）
−Ｃ3Ｈ6−ＮＨ−Ｃ2Ｈ4−ＮＨ（ＣＨ3）
−Ｃ3Ｈ6−ＮＨ−［Ｃ2Ｈ4−ＮＨ］ｉ2Ｈ4−ＮＨ（ＣＨ3）
−Ｃ3Ｈ6−Ｎ(ＣＨ3)2
−Ｃ3Ｈ6−Ｎ(ＣＨ3)−Ｃ2Ｈ4−Ｎ(ＣＨ3)2
−Ｃ3Ｈ6−Ｎ(ＣＨ3)−［Ｃ2Ｈ4−Ｎ(ＣＨ3)］ｊ2Ｈ4−Ｎ(ＣＨ3)2
−Ｃ3Ｈ6−ＮＨ−cyclo-Ｃ5Ｈ11
ここでｈ、ｉ及びｊはそれぞれ１〜３０の数である。
【００５６】
（III）成分は、例えば、式（14）：
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ3）2 （14）
で表されるオルガノアルコキシシランを過剰の水で加水分解して得られた加水分解物と、ジメチルシクロポリシロキサンとを水酸化ナトリウムのような塩基性触媒を用いて、８０〜１１０℃に加熱して平衡反応させ、反応混合物が所望の粘度に達した時点で酸を用いて塩基性触媒を中和することにより製造することができる（特開昭５３−９８４９９号公報参照）。
【００５７】
（III）成分は、オイル状のものをそのまま配合しても差し支えないが、（III）成分の粒子が水中に分散した水性エマルジョンの形態で配合することが、本発明の仕上剤を容易に製造できる点から好ましい。
【００５８】
（III）成分の水性エマルジョンには乳化剤として界面活性剤を用いることが好ましく、界面活性剤として、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸塩等の陰イオン性界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキサイド付加物、蔗糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン性界面活性剤、アミンオキサイド、スルホベタイン、カルボベタイン等の両性界面活性剤、トリ長鎖アルキル４級アンモニウム塩等の陽イオン性界面活性剤を用いることができる。ただし、陰イオン性界面活性剤を用いる場合は（III）成分の効果を損なわないように注意する必要があり、陰イオン性界面活性剤の（III）成分に対する配合モル比が好ましくは０．５未満、好ましくは０．１未満となるようにする。
【００５９】
（III）成分の水性エマルジョンにおける乳化粒子の平均粒径は、風合いを得る観点から、好ましくは０．０１〜１０μm、更に好ましくは０．０１〜５μm、特に好ましくは０．０１〜１μmである。
【００６０】
（III）成分として用いることができるものとしては、
ＧＥ東芝シリコーン（株）製のＴＳＦ４７０３（粘度１０００ｍｍ2／ｓ（２５℃）、アミノ当量１６００）、ＴＳＦ４７０７（粘度１００００ｍｍ2／ｓ（２５℃）、アミノ当量７０００）、ＴＳＦ４７０８（粘度１０００ｍｍ2／ｓ（２５℃）、アミノ当量２８００）、
日本ユニカー（株）製のＳＳ−３５５１（粘度１０００ｍｍ2／ｓ（２５℃）、アミノ当量１６００）、ＳＳ−３５５２（粘度７００ｍｍ2／ｓ（２５℃）、アミノ当量７０００）、ＦＺ−３７０５（粘度２５０ｍｍ2／ｓ（２５℃）、アミノ当量４０００）、ＦＺ−３１９（粘度２０００ｍｍ2／ｓ（２５℃）、アミノ当量４０００）、
東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製のＳＦ８４５１Ｃ（粘度６００ｍｍ2／ｓ（２５℃）、アミノ当量１７００）、ＳＦ８４５２Ｃ（粘度７００ｍｍ2／ｓ（２５℃）、アミノ当量６４００）、ＳＦ８４５７Ｃ（粘度１２００ｍｍ2／ｓ（２５℃）、アミノ当量１８００）、ＳＦ８４１７（粘度１２００ｍｍ2／ｓ（２５℃）、アミノ当量１８００）、ＢＹ１６−８４９（粘度１３００ｍｍ2／ｓ（２５℃）、アミノ当量６００）、ＢＹ１６−８５０（粘度１１００ｍｍ2／ｓ（２５℃）、アミノ当量１１００）、ＢＹ１６−８９２（粘度１０００ｍｍ2／ｓ（２５℃）、アミノ当量２０００）、ＢＹ１６−８７９Ｂ（粘度１１９０ｍｍ2／ｓ（２５℃）、アミノ当量８０００）、ＢＹ１６−８７２（粘度２００００ｍｍ2／ｓ（２５℃）、アミノ当量１８００）、
信越化学工業（株）製のＫＦ８６４（粘度１７００ｍｍ2／ｓ（２５℃）、アミノ当量３８００）、ＫＦ８５７（粘度１３００ｍｍ2／ｓ（２５℃）、アミノ当量１７００）、ＫＦ８６９（粘度１５００ｍｍ2／ｓ（２５℃）、アミノ当量３８００）、ＫＦ８６２（粘度７５０ｍｍ2／ｓ（２５℃）、アミノ当量１９００）、ＫＦ８００１（粘度２５０ｍｍ2／ｓ（２５℃）、アミノ当量１９００）、ＫＦ８８０（粘度６５０ｍｍ2／ｓ（２５℃）、アミノ当量１８００）、
旭化成ワッカーシリコーン（株）製のＷＲ３００（粘度６００ｍｍ2／ｓ（２５℃）、アミノ当量３３００）、ＷＲ１１００（粘度５０００ｍｍ2／ｓ（２５℃）、アミノ当量７０００）、ＷＲ１６００（粘度１０００ｍｍ2／ｓ（２５℃）、アミノ当量１７００）、ＷＴ１６５０（粘度１０００ｍｍ2／ｓ（２５℃）、アミノ当量１７００）等を挙げることができる。
【００６１】
（III）成分として用いることができる水性エマルジョンとしては、上記のオイル状のものを界面活性剤等の乳化剤を用いて、各種の乳化機（ホモミキサー、高圧ホモジナイザー、コロイドミル等）により水中に分散させたものを用いてもよいが、オルガノアルコキシシランとジメチルシクロポリシロキサン等を用い、水中で重合反応を行うことにより、所望のアミノ変性シリコーンを含むエマルジョンを調製し、これを（III）成分の水性エマルジョンとしてそのまま用いてもよい。具体的には日本ユニカー（株）製のＦＺ−４６３２、ＦＺ−４６３５、ＦＺ−４６４０、ＦＺ−４６４５、ＦＺ−４６５８、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製のＳＭ８７０２、ＳＭ８７０４Ｃ、ＳＭ８７０９、ＢＹ２２−８１２、ＢＹ２２−８１６、ＢＹ２２−８１９、ＢＹ２２−８２３、信越化学工業（株）製のＰｏｌｏｎ ＭＦ−１４、Ｐｏｌｏｎ ＭＦ−１４Ｄ、Ｐｏｌｏｎ ＭＦ−１４ＥＣ、Ｐｏｌｏｎ ＭＦ−２９、Ｐｏｌｏｎ ＭＦ−３９、Ｐｏｌｏｎ ＭＦ−４４、Ｐｏｌｏｎ ＭＦ−５２等を挙げることができる。
【００６２】
工程３で用いる仕上剤は（III）成分のアミノ変性シリコーン化合物と共に他のシリコーンを配合してもよい。例えばポリジメチルシロキサンや、ポリグリセロール変性シリコーン、また洗剤の（ii）成分として配合されている一般式（１）シリコーン化合物を配合してもよい。前記の他のシリコーンを配合するときは、（III）成分のアミノ変性シリコーン化合物と他のシリコーン化合物の合計量中、（III）成分のアミノ変性シリコーン化合物の含有割合が５０質量％以上であることが好ましい。
【００６３】
仕上剤は、安定性及び仕上がり性の観点から（II）／（I）の含有量は質量比で１〜４、好ましくは１．２〜３であり、安定性と仕上がりの観点から（II）／（III）は質量比で１〜５が好ましく、より好ましくは１．５〜３である。
【００６４】
仕上剤には、抗菌剤（イソチアゾリン骨格を有するものが好ましい）、有機酸（コハク酸及びクエン酸が好ましい）、溶剤（フェノキシエタノール、フェノールにエチレンオキシドを平均３モル付加させたフェノール系化合物）、エタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール及び質量平均分子量が５０００以内のポリエチレングリコールを挙げることができる）、無機塩（食塩、塩化アンモニウム、塩化カルシウムが好ましい）、その他（香料、色素）を含有させることができる。
【００６５】
仕上剤中、
（I）成分の陽イオン界面活性剤の含有量は、好ましくは０．５〜２０質量％、特に好ましくは２〜１５質量％であり、
（II）成分の非イオン界面活性剤の含有量は、好ましくは１〜２０質量％、特に好ましくは５〜１５質量％であり、
（III）成分のアミノ変性シリコーン化合物の含有量は、好ましくは２〜２０質量％、特に好ましくは２〜１０質量％であり、残部を他の成分と水にする。
【００６６】
仕上剤の２０℃のｐＨは２〜６である。このｐＨ範囲において仕上剤は安定性であり、（III）成分が十分に繊維製品に作用する。
【００６７】
仕上剤は、水に対して０．０１〜０．１質量％、特に好ましくは０．０１〜０．２５質量％の濃度で添加され、調製されることが好ましい。
【００６８】
工程３の処理後、仕上液は仕上液を遠心回転等による脱水処理によって繊維製品から除去される。その後繊維製品は、脱水槽或いは全自動洗濯機の場合は洗濯槽から取り出され、乾燥される。
【実施例】
【００６９】
洗濯機として、松下電器産業株式会社製の全自動洗濯機（National NA−Ｆ７０ＡＰ、水量４７Ｌ）を用い、工程１〜３及び脱水処理からなる洗濯を行った。
【００７０】
下記衣料（総重量４．０ｋｇ）を洗濯槽に入れ、表１記載の洗剤４０ｇを添加し、予め柔軟仕上剤用の自動投入口に表２の仕上剤４０ｇをセットして、標準コース（ため濯ぎ２回）で洗濯を行った。自動投入口にセットした仕上剤は、ため濯ぎ２回目に槽内に添加される。
【００７１】
濯ぎ処理時の浴比（洗濯物質量／濯ぎ水質量）は約１２である。洗濯終了後、衣料を取り出し、その際の取り出し具合を評価した。取り出した洗濯物は、軽く叩きながら整形し、ハンガーに掛けて室内（２０℃、６５％ＲＨ）で乾燥させた。
【００７２】
衣料：肌着（綿１００％）１４枚、ポロシャツ（綿１００％）５枚、ポロシャツ（綿／ポリエステル混紡）５枚、Ｔシャツ（綿１００％）５枚、総計４．０ｋｇ
【００７３】
＜評価＞
本発明の洗濯方法として、表１の洗剤配合例１〜３と、表２の仕上剤配合例１、２を選んで組み合わせて洗濯を行った。また、比較例の洗濯方法として、表１の比較洗剤配合例１及び比較仕上剤配合例１、２のいずれか一方を含む組み合わせ又は両方の組み合わせを用いて洗濯を行った。
【００７４】
本発明の洗濯方法と比較例の洗濯方法を比べると、本発明の洗濯方法を適用した方が、脱水後の洗濯物が取り出し易い傾向を示した。また乾燥後においても、本発明の洗濯方法を適用した方が、目視による観察で明らかにしわが少なかった。
【００７５】
【表１】
0005281257.tif 000007
【００７６】
＜（i）成分＞
（i-1-1）：陰イオン界面活性剤［アルキル鎖の炭素数が１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム］
（i-1-2）：陰イオン界面活性剤［ヤシ油系脂肪酸ナトリウム］
（i-2-1）：非イオン界面活性剤［ポリオキシエチレンアルキルエーテル（アルキル鎖が一級直鎖であり、炭素数が１２〜１４、平均エチレンオキサイド付加モル数が１２）
（i-2-2）：非イオン界面活性剤［ポリオキシエチレンラウリルエーテル（平均エチレンオキサイド付加モル数が８）
【００７７】
＜（ii）成分＞
（ii-2）：一般式（１）中の構造が以下のシリコーン化合物である。
R ：CH3、  R1：CH3
Ａ：（イ）-(CH2)3-NH-CO-CH2-O-(CH2CH2O)5-C12H25 及び、（ロ）-(CH2)3-NH2 の混合〔（イ）／ （ロ）＝７／３（モル比）〕
Ｂ：-(CH2)3-O-(CH2CH2O)10-CH3
ｌ：300、ｍ：７、ｎ：４
（ii-2）：一般式（１）中の構造が以下のシリコーン化合物である。
R ：CH3、R1：CH3
Ａ：-(CH2)3-NH-CO-CH2-O-(CH2CH2O)5-C12H25
Ｂ：-CH3
ｌ：300、ｍ：７、ｎ：４
【００７８】
＜その他成分＞
溶剤：ブチルカルビトール
抗菌剤：プロキセルＢＤＮ（商品名）（ゼネカ社製）
【００７９】
【表２】
0005281257.tif 000008
【００８０】
前記組成のｐＨはいずれも、塩酸を用いて４．０（２０℃）に調製した。
【００８１】
＜（I）成分＞
（I-1）：陽イオン界面活性剤［ジアルキル（炭素数１２〜１４）ジメチルアンモニウムクロライド］
【００８２】
＜（II）成分＞
下記ＥＯはエチレンオキシド、ＰＯはプロピレンオキシドの略である。
（II-1-1）：非イオン界面活性剤［ポリオキシエチレンアルキルエーテル（アルキル鎖が一級直鎖であり、炭素数が１２〜１４、平均エチレンオキサイド付加モル数が４０）］
（II-1-2）：非イオン界面活性剤［ポリオキシエチレンアルキルエーテル（アルキル鎖がステアリルであり、炭素数が１２〜１４、平均エチレンオキサイド付加モル数が２０）］
（II-1-3）：非イオン界面活性剤［ポリオキシエチレンアルキルエーテル（アルキル鎖が２級直鎖であり、炭素数が１２〜１４、平均エチレンオキサイド付加モル数が３）］
（II-2-1）：非イオン界面活性剤［ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンアルキルエーテル（アルキル鎖が一級直鎖であり、炭素数が１２〜１４のアルコールにＥＯ平均５モル／ＰＯ平均２モル／ＥＯ平均３モルの順に付加させたもの）］
【００８３】
＜（III）成分＞
（III-1）：アミノ変性シリコーン［ＫＦ−８５７（信越化学工業（株）：一般式（12）においてＤが  −Ｃ3Ｈ6−ＮＨ−Ｃ2Ｈ4−ＮＨ2のもの）
（III-2）：アミノ変性シリコーン［ＫＦ−８６４（信越化学工業（株））：一般式（12）においてＤが  −Ｃ3Ｈ6−ＮＨ2  のもの］
【００８４】
＜その他成分＞
溶剤：フェノールにエチレンオキシドを平均３モル付加させたグリコールエーテル化合物
抗菌剤：プロキセルＩＢ（商品名、ゼネカ社製）
ＥＤＴＡ：エチレンジアミン４酢酸