(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選択される１以上の金属元素のリン酸塩（２）によって被着されていることを特徴とする超微粒子硫酸バリウム。
【請求項２】
水性塗料用又は水性インキ用である請求項１記載の超微粒子硫酸バリウム。
【請求項３】
前記（２）は、基材となる超微粒子硫酸バリウムと前記（２）の合計質量に対して０．５〜２０質量％の被着量である請求項１又は２記載の超微粒子硫酸バリウム。
【請求項４】
請求項１、２又は３記載の超微粒子硫酸バリウムを含有することを特徴とする水性塗料組成物。
【請求項５】
請求項１、２又は３記載の超微粒子硫酸バリウムを含有することを特徴とする水性インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、超微粒子硫酸バリウム、水性塗料組成物及び水性インキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、塗料、インキの分野においては無公害対策の一つとして、有機溶剤を極めて少量しか含まない水性塗料・水性インキが多く使用されている。欧州では早くからＶＯＣの排出規制が施行されており、溶剤系塗料・溶剤系インキ組成物から水性塗料・水性インキ組成物への移行は今後加速するものと思われる。このような水性化に対応するため、これまで溶剤系塗料・溶剤系インキ組成物において使用されてきた各種成分を物性の低下なしに水性塗料・水性インキ組成物に配合することが望まれている。【０００３】
このような水性塗料・水性インキ組成物への適用が求められている化合物の一つとして、超微粒子硫酸バリウムを挙げることができる。超微粒子硫酸バリウムは溶剤系塗料・溶剤系インキ組成物に配合した場合、カーボンブラックなどの有色顔料の発色性・表面光沢改善やメタリック塗料で使用されるアルミフレークやパール顔料の配向性改善の効果を発揮する（特許文献１〜３参照）。【０００４】
しかし、硫酸バリウムは元々樹脂との親和性には優れておらず、特許文献４に示されるようにその表面をアルカリ処理し、顔料ｐＨを９以上にすることで溶剤系塗料・インキ組成物に対して改善してきた。また、水性塗料・水性インキに適用すると十分な分散性と水性塗料・水性インキ用樹脂に対する親和性を得ることができない。そのため超微粒子硫酸バリウムのみを樹脂に対して配合した場合、透明性や表面光沢に優れた塗膜を得ることはできず、水性塗料組成物又は水性インキ組成物において、カーボンブラックなどの有色顔料の発色性、表面光沢改善やメタリック塗料で使用されるアルミフレークやパール顔料の配向性改善の効果を発現することはできなかった。【０００５】
平均一次粒子径０．１０μｍ以下の超微粒子硫酸バリウムに対する表面処理としては、有機リン化合物による処理が特許文献５に記載されているが、これは溶剤系組成物に対する適性を改善するための表面処理であり、水性塗料・水性インキ組成物等の水性組成物へ適合させるための表面処理ではなかった。【０００６】
【特許文献１】特開昭６０−７９０７４号公報
【特許文献２】特開昭５９−９０６７１号公報
【特許文献３】特開平５−１６３４４７号公報
【特許文献４】特開昭５８−１２０５２０号公報
【特許文献５】特開平９−１５６９２４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記に鑑み、水性塗料・水性インキ組成物等の水性組成物に配合したときであってもカーボンブラックなどの有色顔料の発色性、表面光沢改善やメタリック塗料で使用されるアルミフレークやパール顔料の配向性改善の効果を発揮する超微粒子硫酸バリウム及びこれを含有する水性塗料・水性インキ組成物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、Ａｌ、Ｓｉ及びＺｒから選択される１以上の金属元素の水酸化物及び／又は酸化物（１）、及び／又は、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選択される１以上の金属元素のリン酸塩（２）によって被着されていることを特徴とする超微粒子硫酸バリウムである。
上述の超微粒子硫酸バリウムは、水性塗料用又は水性インキ用であることが好ましい。
上記（１）及び／又は（２）は、基材となる超微粒子硫酸バリウムと上記（１）及び／又は（２）の合計質量に対して０．５〜２０質量％の被着量であることが好ましい。
本発明は、上記超微粒子硫酸バリウムを含有することを特徴とする水性塗料組成物でもある。
本発明は、上記超微粒子硫酸バリウムを含有することを特徴とする水性インキ組成物でもある。
以下に、本発明を詳細に説明する。【０００９】
本発明の超微粒子硫酸バリウムは、上述したような特定の化合物によって被着された表面を持つものであり、これにより粒子表面において、水に対する十分な分散性と水性塗料・水性インキ等の水性組成物に含まれる水性樹脂に対する親和性が改善されている。水に対する十分な分散性は、試料を水に超音波分散したものを沈降性比較することによって評価することができる。本発明の超微粒子硫酸バリウムはＳｉの水酸化物及び／又は酸化物による被着した場合、表面処理していない超微粒子硫酸バリウムに比べ、沈降しにくく、水に対する分散性が改善されたことを示唆している。【００１０】
また、水性樹脂に対する親和性は、樹脂吸着量という尺度で評価することができる。試料を所望の水性樹脂に分散し、遠心沈降、上澄み除去、希釈の繰り返しで得られた沈降物をろ過、乾燥したものの強熱減量より算出することができる。本発明の超微粒子硫酸バリウムについてはＺｒ、Ａｌの水酸化物及び／又は酸化物、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選択される１以上の金属元素のリン酸塩で被着した場合、樹脂吸着量をより高め、水性樹脂に対する親和性が改善されたことを示唆している。【００１１】
したがって、Ａｌ、Ｓｉ及びＺｒから選択される１以上の金属元素の水酸化物及び／又は酸化物、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選択される１以上の金属元素のリン酸塩を被着することにより各種水性組成物用超微粒子硫酸バリウムとして必要な特性を付与することができる。これらを被着することによって各種水性樹脂（アニオン性、カチオン性など）に適した超微粒子硫酸バリウムを調製することができる。このため、本発明の超微粒子硫酸バリウムは各種水性組成物中に分散させた場合、分散性の改善による効果が期待される。特に分散性の向上によって透明性・表面光沢が改善される。この効果は、超微粒子硫酸バリウムをＡｌ、Ｓｉ及びＺｒから選択される１以上の金属元素の水酸化物及び／又は酸化物、及び／又は、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選択される１以上の金属元素のリン酸塩で被着することによって発揮される。【００１２】
本発明の超微粒子硫酸バリウムは、Ａｌ、Ｓｉ及びＺｒから選択される１以上の金属元素の水酸化物及び／又は酸化物（１）、及び／又は、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選択される１以上の金属元素のリン酸塩（２）によって被着されている超微粒子硫酸バリウムである。【００１３】
上記Ａｌ、Ｓｉ及びＺｒから選択される１以上の金属元素の水酸化物及び／又は酸化物（１）で用いられる「及び／又は」は、水酸化物と酸化物の中間的状態にあるものであってもよいことを意味する。すなわち、多くの場合、Ａｌ、Ｓｉ、Ｚｒの水酸化物及び／又は酸化物による被着は、Ａｌ、Ｓｉ及びＺｒから選択される１以上の金属元素の化合物を粒子表面に沈着させ、必要に応じて焼成することによって行われるものである。このような方法による被着は、処理温度によっては水酸化物、酸化物の両方の構造を有する中間的な化学状態の被着物を形成する場合も多い。本発明の超微粒子硫酸バリウムは、このような中間的な化学状態の被着物を有する超微粒子硫酸バリウムをも包含する。【００１４】
上記Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選択される１以上の金属元素のリン酸塩（２）としては特に限定されず、例えば、一般式ＭＨＰＯ４、Ｍ３（ＰＯ４）２、Ｍ５（ＰＯ４）３ＯＨ（式中、ＭはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ又はＢａを表す。）等で表される難水溶性リン酸塩を挙げることができる。Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選択される１以上の金属元素のリン酸塩は、顔料の表面処理に一般的に使用される化合物ではないが、上記超微粒子硫酸バリウムにおいては、良好に被着することによって上述したような効果を得ることができる。上記金属元素のリン酸塩（２）のなかでも、（１）の被着と同様の効果を良好に得ることができる点から、一般式ＭＨＰＯ４で表されるリン酸塩によって被着されたものであることが好ましい。また、Ｂａのリン酸塩の場合、ｐＨが高い条件で被着物を生成させると、Ｂａ５（ＰＯ４）３ＯＨなどのようなリン酸塩が生成されることもあるが、上記超微粒子硫酸バリウムにこの化合物を良好に被着させた場合にも上述したような効果を得ることができる。【００１５】
本発明の超微粒子硫酸バリウムは、上記（１）又は（２）のいずれかの一種以上の化合物のみにより被着されるものであってもよく、上記（１）及び（２）により被着されるものであってもよい。【００１６】
ここで、二種以上の成分による被着は、二種以上の化合物が混合した状態の被着物によるものであっても、異なる種類の被着物が順次被着された構造の被着であってもよい。【００１７】
上記（１）及び／又は（２）は、基材となる超微粒子硫酸バリウムと上記（１）及び／又は（２）の合計質量に対して０．５〜２０質量％の被着量であることが好ましく、１〜１８質量％の被着量であることがより好ましく、１〜１５質量％の被着量であることが更により好ましい。上記被着量が０．５質量％未満であると、被着による分散性、樹脂親和性の改善効果がほとんど見られない場合がある。また、上記被着量が２０質量％を超えると超微粒子硫酸バリウムの凝集が顕著となり、かえって分散性が悪化し、カーボンブラックなどの有色顔料の発色性・表面光沢改善やメタリック塗料で使用されるアルミフレークやパール顔料の配向性改善の効果を発揮できない場合がある。【００１８】
上記被着量は、上記Ａｌ、Ｓｉ及びＺｒから選択される１以上の金属元素の水酸化物及び／又は酸化物（１）については、被着されているＡｌ成分、Ｓｉ成分及びＺｒ成分を酸化物換算して算出した質量（すなわち、被着の一部又は全部が酸化物でない場合でも、これらのすべてを酸化物として換算して算出した値）である。【００１９】
また、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選択される１以上の金属元素のリン酸塩（２）については、被着されているＰ成分の量を一般式ＭＨＰＯ４で表されるリン酸塩に換算して算出した質量（すなわち、被着されているリン酸塩が一部又は全部が一般式ＭＨＰＯ４で表されるリン酸塩でない場合でも、これらのすべてを一般式ＭＨＰＯ４で表されるリン酸塩として換算して算出した値）である。【００２０】
Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａが２種以上被着されている場合は、被着処理した超微粒子硫酸バリウムを蛍光Ｘ線分析にて分析した金属成分の分析値をＭｇ、Ｃａ、Ｓｒの順にリン酸塩（ＭｇＨＰＯ４、ＣａＨＰＯ４、ＳｒＨＰＯ４）としてＰ成分の量に見合うまで順次算出し、その結果、Ｐ成分に余剰がある場合はＢａのリン酸塩（ＢａＨＰＯ４）として算出する。
更に、上記被着物が（１）及び（２）からなる場合は、上記被着量はそれぞれの成分について上記算出方法により算出した質量の合計値である。【００２１】
なお、基材となる超微粒子硫酸バリウムと上記被着物の合計質量に対する上記被着量は、蛍光Ｘ線分析法や化学的分析法等の公知の分析方法によって被着物中に含まれるＡｌ成分、Ｓｉ成分、Ｚｒ成分及びＰ成分の量を求めることにより算出することができる。例えば、蛍光Ｘ線分析法により本発明の超微粒子硫酸バリウムに被着したＡｌ成分、Ｓｉ成分、Ｚｒ成分の量を測定することができる。また、上記被着物を炭酸ナトリウムでアルカリ溶融し、Ｐ成分を水溶液として分離した後モリブデン青法によりＰ成分の量を測定することができる。なお、上記Ａｌ成分、Ｓｉ成分、Ｚｒ成分及びＰ成分の測定方法はこれらに限定されるものではない。【００２２】
本発明の超微粒子硫酸バリウムは、電顕写真による定方向径の数平均一次粒子径が０．１μｍ以下であることが好ましく、０．０６μｍ以下が特に好ましい。電顕写真による定方向径の数平均一次粒子径が０．１μｍを超えると、その粒子径により可視光領域の波長を持つ光を散乱しやすくなり、透明性が損なわれる問題が生じ、カーボンブラックなどの有色顔料の発色性・表面光沢改善やメタリック塗料で使用されるアルミフレークやパール顔料の配向性改善の効果を阻害するおそれがある。上記電顕写真による定方向径の数平均一次粒子径は、無作為に選んだ３００個の粒子について倍率１０００００倍の透過型電子顕微鏡写真にて定方向の一次粒子径を測定し、平均値を算出することによって求めたものである。【００２３】
本発明の超微粒子硫酸バリウムは、製造方法を特に限定されるものではないが、例えば、公知の方法によって基材となる超微粒子硫酸バリウムを製造し、製造された基材となる超微粒子硫酸バリウムを処理することによって上記Ａｌ、Ｓｉ及びＺｒから選択される１以上の金属元素の水酸化物及び／又は酸化物（１）、及び／又は、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選択される１以上の金属元素のリン酸塩（２）により被着させて、得ることができる。【００２４】
基材となる超微粒子硫酸バリウムの製造方法は特に限定されず、公知の方法によって製造することができる。公知の種々の方法としては、例えば、硫酸ナトリウム水溶液と硫化バリウム水溶液とを反応させる段階で、硫酸ナトリウム水溶液中に特定のメタリン酸塩を共存させると共に、硫化バリウムに対する硫酸ナトリウムのモル比を化学量論的に過剰量存在させて反応させる方法（特開昭４７−３１８９８号公報）、硫化バリウム水溶液と硫酸水溶液とを硫化バリウム濃度が常に過剰となるように、連続的にポンプ等の反応槽に導き、撹拌下で反応を行う方法（特開昭５７−５１１１９号公報、特開昭５７−１４５０３１号公報）、硫化バリウム水溶液と硫酸水溶液とを硫酸に対して硫化バリウムを過剰に存在させると共に、水溶性ケイ酸アルカリを存在させる方法（特開昭５８−１２０５２０号公報）、硫酸水溶液と特定のバリウム塩水溶液とを正確な化学量論比で別々にかつ同時に噴霧装置に供給して反応させ、生成した沈殿物を含む媒質をあらかじめ濃縮した後に噴霧乾燥する方法（特開平２−８３２１１号公報）等を挙げることができる。【００２５】
上記基材となる超微粒子硫酸バリウムとしては、市販のものを使用することもできる。市販の超微粒子硫酸バリウムとしては例えば、ＢＡＲＩＦＩＮＥ  ＢＦ−１、ＢＡＲＩＦＩＮＥ  ＢＦ−１０、ＢＡＲＩＦＩＮＥ  ＢＦ−２０（商品名、堺化学工業社製）等を挙げることができる。【００２６】
次いで、上記基材となる超微粒子硫酸バリウムに対して上記（１）及び／又は（２）により被着する。これにより目的とする本発明の超微粒子硫酸バリウムを得ることができる。【００２７】
上記Ａｌ、Ｓｉ及びＺｒから選択される１以上の金属元素の水酸化物及び／又は酸化物（１）による被着方法としては、種々の公知の方法を採用することができ、例えば、硫酸バリウムの水スラリーに、水溶性金属化合物の水溶液を加え、上記金属化合物の種類に応じてアルカリ又は酸で中和して、硫酸バリウムの表面に上記金属の含水酸化物を沈着させる方法（特開昭５９−１２２５５３号公報、特開昭５９−１２２５５４号公報）、上記方法によって沈着された含水酸化物を更に焼成する方法等を採用することができる。【００２８】
上記水溶性金属化合物は、Ａｌ、Ｓｉ及びＺｒから選択される１以上の金属元素の水溶性化合物であり、ｐＨを変化させることによって、水酸化物及び／又は酸化物を形成するものであれば特に限定されないが、Ａｌ源としては、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、アルミン酸ソーダ等の水溶性アルミニウム塩；Ｓｉ源としては、ケイ酸ソーダ、ケイ酸カリウム等の水溶性ケイ酸塩；Ｚｒ源としては、オキシ塩化ジルコニウム、オキシ硝酸ジルコニウム、オキシ硫酸ジルコニウム等の水溶性ジルコニウム塩を使用することが好ましい。【００２９】
上記中和に使用する酸は特に限定されず、例えば、硫酸、塩酸、硝酸等を使用することができる。上記中和に使用するアルカリは特に限定されず、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水等を使用することができる。中和は２０〜８０℃で行うことができ、１５〜２４０分間かけて行うことが好ましい。上記処理を行った微粒子硫酸バリウムは、通常の方法に従って濾過、水洗、乾燥、粉砕を行うことによって分離することができる。【００３０】
上記Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選択される１以上の金属元素のリン酸塩（２）は、例えば、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選択される１以上の金属元素の水溶性塩を上記硫酸バリウムの水スラリーに添加し、次いでリン酸水素化合物を添加することによって被着させることができる。上記金属元素の水溶性塩としては、例えば、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａの塩化物、硝酸塩；Ｓｒ、Ｂａの水酸化物等を挙げることができる。上記リン酸水素化合物としては、例えば、リン酸一水素二アンモニウム、リン酸一水素二ナトリウム等を挙げることができる。【００３１】
上記（１）及び／又は（２）の２種以上の被着が順次形成された超微粒子硫酸バリウムは、上記操作を複数回繰り返すことによって、形成することができる。
本発明の超微粒子硫酸バリウムのなかでも、Ｓｉ及びＡｌの水酸化物又は酸化物、ＢａＨＰＯ４、ＳｒＨＰＯ４によって被着されているものが特に好ましい。【００３２】
上記（１）及び／又は（２）の被着量は、上述したように基材となる超微粒子硫酸バリウムと被着物の合計質量に対して０．５〜２０質量％であることが好ましいが、このような範囲に調整するためには、原料として使用する上記水溶性金属化合物や上記金属元素の水溶性塩及びリン酸水素化合物の超微粒子硫酸バリウムに対する添加割合を調整することによって行うことができる。【００３３】
本発明の水性塗料は、上記超微粒子硫酸バリウム及び水性塗料用樹脂を必須成分とし、これ以外に目的、用途に応じて必要な各種の添加剤、例えば、分散剤、湿潤剤、レベリング剤、チキソトロピー付与剤、増粘剤、タレ防止剤、防カビ剤、紫外線吸収剤、成膜助剤、その他の有機溶剤などや上記超微粒子硫酸バリウム以外の有機及び無機顔料などを添加して得ることができる。また、本発明の水性インキは、上記超微粒子硫酸バリウム及び水性インキ用樹脂を必須成分とし、これ以外に目的、用途に応じて必要な各種の添加剤、例えば、防腐剤、防カビ剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、界面活性剤、その他の有機溶剤などや上記超微粒子硫酸バリウム以外の有機及び無機顔料などを添加して得ることができる。【００３４】
本発明の水性塗料及び水性インキは、それぞれ、上記超微粒子硫酸バリウム、及び、水性樹脂等原料として使用されるその他の成分を通常の方法によって水と混合分散することによって調製することができる。【００３５】
上記水性塗料で用いられる水性樹脂としては、水性塗料の分野で用いられるものであれば、特に限定されずに種々のものを利用することができる。水性膜形成性成分としては、具体的には、水酸基、エポキシ基、カルボキシル基等の架橋性官能基を有するポリエステル樹脂、ビニル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等から選ばれる基体樹脂、及び、メラミン樹脂、尿素樹脂、グアナミン樹脂、ブロック化されてもよいポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物等から選ばれる架橋硬化させるための架橋剤とからなる成分を用いることができる。また、上記水性インキで用いられる樹脂としては、水性インキの分野で用いられるものであれば、特に限定されずに種々のものを利用することができる。具体的には、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、アクリル酸−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体等を挙げることができる。本発明において、これらの樹脂を単独で用いてもよく、また、２種以上を組み合わせて用いてもよい。【００３６】
本発明の水性塗料又は水性インキにおいて、上記超微粒子硫酸バリウムは、通常、水性塗料又は水性インキの使用目的に応じた量を配合することができるが、例えば、水性樹脂１００質量％に対して、０．３〜２００質量％であることが好ましい。上記配合量は、０．７〜１５０質量％であることがより好ましい。
【発明の効果】
【００３７】
上述の通り、本発明の超微粒子硫酸バリウムは、水性塗料、水性インキ等の水性組成物に使用した場合、従来の超微粒子硫酸バリウムでは得られなかった高い分散性や高い樹脂親和性が得られ、透明性、発色性、表面光沢に優れており、アルミフレークやパール顔料における配向性改善の効果を発揮することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３８】
以下に実施例を挙げて、本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。また実施例中、「部」、「％」は特に断りのない限り「質量部」、「質量％」を意味する。【００３９】
以下の実施例において、被着物中に含まれるＡｌ成分、Ｓｉ成分及びＺｒ成分の量は、蛍光Ｘ線分析装置（蛍光Ｘ線分析装置システム３２７０、理学電機株式会社製）を使用して測定した。また、Ｐ成分の量は、上記被着物を炭酸ナトリウムを用いてアルカリ溶融し、Ｐ成分を水溶液として分離した後、モリブデン青法により求めることにより測定した。なお、Ａｌ、Ｓｉ、Ｚｒの被着量は、検出されたＡｌ成分、Ｓｉ成分及びＺｒ成分の金属化合物を酸化物換算（即ち、Ａｌ成分はＡｌ２Ｏ３、Ｓｉ成分はＳｉＯ２、Ｚｒ成分はＺｒＯ２として換算）した値である。更に、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａのリン酸塩の被着量は、測定したＰ成分の量を一般式ＭＨＰＯ４で表されるリン酸塩に換算（すなわち、ＭｇＨＰＯ４、ＣａＨＰＯ４、ＳｒＨＰＯ４、ＢａＨＰＯ４として換算）した値である。【００４０】
実施例１
吸込口径４０ｍｍ、吐出口径２５ｍｍ、内容積８５０ｍＬ、インペラー回転数２３８０ｒｐｍのワーマンポンプを反応槽として用い、このポンプに濃度１１０ｇ／Ｌ（１．１ｍｏｌ／Ｌ）、温度３０℃の硫酸水溶液を７００Ｌ／ｈの一定流量にて吸い込ませると共に、１２０ｇ／Ｌ（０．７１ｍｏｌ／Ｌ）、温度５０℃の硫化バリウム水溶液を１１８０Ｌ／ｈの一定流量にて吸い込ませることで調製した水スラリー（固形分９５ｇ／Ｌ）１０００ｍＬを７０℃に昇温した。ＳｉＯ２として４．０ｇ相当量の３号珪酸ソーダを純水１００ｍＬで希釈して２０分で滴下し、次いで、Ａｌ２Ｏ３として２．０ｇ相当量のアルミン酸ソーダを純水１００ｍＬで希釈し、２０分で滴下した。１０分撹拌後、希硫酸を用いて３０分かけてｐＨ８に中和した。１０分撹拌してから、ろ過し、充分に水洗してから乾燥して、乾燥チップを得て、粗砕した後、気流式粉砕機で粉砕した。得られた粉体は、基材となる超微粒子硫酸バリウムと被着物の合計質量に対して、ＳｉＯ２として３．５質量％、Ａｌ２Ｏ３として１．７質量％被着され、電顕写真による定方向径の数平均一次粒子径が０．０５μｍの超微粒子硫酸バリウムであった。
電顕写真による定方向径の数平均一次粒子径は、無作為に選んだ３００個の粒子について倍率１０００００倍の透過型電子顕微鏡写真にて定方向の一次粒子径を測定し、平均値を算出することによって求めたものである。以下の実施例、比較例でも、同様の方法で、電顕写真による定方向径の数平均一次粒子径を測定した。【００４１】
実施例２
実施例１と同様の方法で調製した超微粒子硫酸バリウムの水スラリー（固形分９５ｇ／Ｌ）１０００ｍＬを７０℃に昇温した。ＳｉＯ２として１１．２ｇ相当量の３号珪酸ソーダを純水１００ｍＬで希釈して２０分で滴下し、次いでＡｌ２Ｏ３として５．６ｇ相当量のアルミン酸ソーダを純水１００ｍＬで希釈して、２０分で滴下した。１０分撹拌後、希硫酸を用いて３０分かけてｐＨ８に中和した。１０分撹拌してから、冷却した後、メディアによる湿式粉砕を施した後、ろ過し、充分に水洗してから乾燥して、乾燥チップを得て、粗砕した後、気流式粉砕機で粉砕した。得られた粉体は、基材となる超微粒子硫酸バリウムと被着物の合計質量に対して、ＳｉＯ２として９．３質量％、Ａｌ２Ｏ３として４．４質量％被着され、電顕写真による定方向径の数平均一次粒子径が０．０５μｍの超微粒子硫酸バリウムであった。【００４２】
実施例３
実施例１と同様の方法で調製した超微粒子硫酸バリウムの水スラリー（固形分９５ｇ／Ｌ）１０００ｍＬを７０℃に昇温した。３号珪酸ソーダをＳｉＯ２として４．０ｇ相当量を純水１００ｍＬで希釈して、２０分で滴下し、１０分攪拌後、希硫酸を用いて３０分かけてｐＨ８に中和した。次いでＡｌ２Ｏ３として２．０ｇ相当量のアルミン酸ソーダを純水１００ｍＬで希釈して、２０分で滴下した。１０分攪拌後、希硫酸を用いて３０分かけてｐＨ８まで中和した。１０分攪拌してから、ろ過し、十分に水洗してから乾燥して、乾燥チップを得て、粗砕した後、気流式粉砕機で粉砕した。
得られた粉体は、基材となる超微粒子硫酸バリウムと被着物の合計質量に対して、ＳｉＯ２として３．４質量％、Ａｌ２Ｏ３として１．７質量％被着され、電顕写真による定方向径の数平均一次粒子径が０．０５μｍの超微粒子硫酸バリウムであった。【００４３】
実施例４
実施例１と同様の方法で調製した超微粒子硫酸バリウムの水スラリー（固形分９５ｇ／Ｌ）１０００ｍＬを７０℃に昇温した。塩化バリウム二水塩を２．０ｇ添加した後、リン酸水素アンモニウム１．２ｇを純水に溶解して２０分で滴下した。１０分撹拌してから、ろ過し、充分に水洗してから乾燥して、乾燥チップを得て、粗砕した後、気流式粉砕機で粉砕した。得られた粉体は、基材となる超微粒子硫酸バリウムと被着物の合計質量に対して、ＢａＨＰＯ４として１．７質量％被着され、電顕写真による定方向径の数平均一次粒子径が０．０５μｍの超微粒子硫酸バリウムであった。【００４４】
実施例５
実施例１と同様の方法で調製した超微粒子硫酸バリウムの水スラリー（固形分９５ｇ／Ｌ）１０００ｍＬを７０℃に昇温した。水酸化ナトリウムでスラリーｐＨを１２としてから、塩化バリウム二水塩を２．０ｇ添加した後、リン酸水素アンモニウム１．２ｇを純水に溶解して２０分で滴下した。１０分撹拌してから、ろ過し、充分に水洗してから乾燥して、乾燥チップを得て、粗砕した後、気流式粉砕機で粉砕した。得られた粉体は、基材となる超微粒子硫酸バリウムと被着物の合計質量に対して、ＢａＨＰＯ４として１．３質量％被着され、電顕写真による定方向径の数平均一次粒子径が０．０５μｍの超微粒子硫酸バリウムであった。【００４５】
実施例６
実施例１と同様の方法で調製した超微粒子硫酸バリウムの水スラリー（固形分９５ｇ／Ｌ）１０００ｍＬを７０℃に昇温した。塩化マグネシウム六水塩を２．６ｇ添加した後、リン酸水素アンモニウム１．８ｇを純水に溶解して２０分で滴下した。１０分撹拌してから、ろ過し、充分に水洗してから乾燥して、乾燥チップを得て、粗砕した後、気流式粉砕機で粉砕した。得られた粉体は、基材となる超微粒子硫酸バリウムと被着物の合計質量に対して、ＭｇＨＰＯ４として１．２質量％被着され、電顕写真による定方向径の数平均一次粒子径が０．０５μｍの超微粒子硫酸バリウムであった。【００４６】
実施例７
実施例１と同様の方法で調製した超微粒子硫酸バリウムの水スラリー（固形分９５ｇ／Ｌ）１０００ｍＬを７０℃に昇温した。塩化カルシウム二水塩を１．８ｇ添加した後、リン酸水素アンモニウム１．６ｇを純水に溶解して２０分で滴下した。１０分撹拌してから、ろ過し、充分に水洗してから乾燥して、乾燥チップを得て、粗砕した後、気流式粉砕機で粉砕した。得られた粉体は、基材となる超微粒子硫酸バリウムと被着物の合計質量に対して、ＣａＨＰＯ４として１．３質量％被着され、電顕写真による定方向径の数平均一次粒子径が０．０５μｍの超微粒子硫酸バリウムであった。【００４７】
実施例８
実施例１と同様の方法で調製した超微粒子硫酸バリウムの水スラリー（固形分９５ｇ／Ｌ）１０００ｍＬを７０℃に昇温した。塩化ストロンチウム六水塩を２．２ｇ添加した後、リン酸水素アンモニウム１．１ｇを純水に溶解して２０分で滴下した。１０分撹拌してから、ろ過し、充分に水洗してから乾燥して、乾燥チップを得て、粗砕した後、気流式粉砕機で粉砕した。得られた粉体は、基材となる超微粒子硫酸バリウムと被着物の合計質量に対して、ＳｒＨＰＯ４として１．２質量％被着され、電顕写真による定方向径の数平均一次粒子径が０．０５μｍの超微粒子硫酸バリウムであった。【００４８】
実施例９
実施例１と同様の方法で調製した超微粒子硫酸バリウムの水スラリー（固形分９５ｇ／Ｌ）１０００ｍＬを７０℃に昇温した。ＳｉＯ２として７．２ｇ相当量の３号珪酸ソーダを純水１００ｍＬで希釈して２０分で滴下した。１０分撹拌後、希硫酸を用いて３０分かけてｐＨ８に中和した。１０分撹拌してから、冷却した後、メディアによる湿式粉砕を施した後、ろ過し、充分に水洗してから乾燥して、乾燥チップを得て、粗砕した後、気流式粉砕機で粉砕した。得られた粉体は、基材となる超微粒子硫酸バリウムと被着物の合計質量に対して、ＳｉＯ２として６．１質量％被着され、電顕写真による定方向径の数平均一次粒子径が０．０５μｍの超微粒子硫酸バリウムであった。【００４９】
実施例１０
実施例１と同様な方法で調製した超微粒子硫酸バリウムの水スラリー（固形分９５ｇ／Ｌ）１０００ｍＬを７０℃に昇温した。オキシ塩化ジルコニウムをＺｒＯ２として４．０ｇ相当量を純水５０ｍＬに溶解して２０分で滴下した。次いでＡｌ２Ｏ３として２．０ｇ相当量のアルミン酸ソーダを純水１００ｍＬで希釈して２０分で滴下した。１０分撹拌後、希硫酸を用いて３０分かけてｐＨ８に中和した。１０分撹拌してから、ろ過し、充分に水洗してから乾燥して、乾燥チップを得て、粗砕した後、気流式粉砕機で粉砕した。得られた粉体は、基材となる超微粒子硫酸バリウムと被着物の合計質量に対して、ＺｒＯ２として３．４質量％、Ａｌ２Ｏ３として１．６質量％被着され、電顕写真による定方向径の数平均一次粒子径が０．０５μｍの超微粒子硫酸バリウムであった。【００５０】
実施例１１
実施例１と同様の方法で調製した超微粒子硫酸バリウムの水スラリー（固形分９５ｇ／Ｌ）１０００ｍＬを７０℃に昇温した。ＺｒＯ２として５．０ｇ相当量のオキシ塩化ジルコニウムを純水１００ｍｌに溶解して、２０分で滴下した。１０分撹拌後、５％ＮａＯＨを用いて３０分かけてｐＨ８に中和した。１０分撹拌してから、冷却した後、メディアによる湿式粉砕を施した後、ろ過し、充分に水洗してから乾燥して、乾燥チップを得て、粗砕した後、気流式粉砕機で粉砕した。得られた粉体は、基材となる超微粒子硫酸バリウムと被着物の合計質量に対して、ＺｒＯ２として４．５質量％被着され、電顕写真による定方向径の数平均一次粒子径が０．０５μｍの超微粒子硫酸バリウムであった。【００５１】
実施例１２
実施例１と同様の方法で調製した超微粒子硫酸バリウムの水スラリー（固形分９５ｇ／Ｌ）１０００ｍＬを７０℃に昇温した。Ａｌ２Ｏ３として２．９ｇ相当量のアルミン酸ソーダ溶液を純水１００ｍｌで希釈して、２０分で滴下した。１０分撹拌後、希硫酸を用いて３０分かけてｐＨ８に中和した。１０分撹拌してから、冷却した後、メディアによる湿式粉砕を施した後、ろ過し、充分に水洗してから乾燥して、乾燥チップを得て、粗砕した後、気流式粉砕機で粉砕した。得られた粉体は、基材となる超微粒子硫酸バリウムと被着物の合計質量に対して、Ａｌ２Ｏ３として２．４質量％被着され、電顕写真による定方向径の数平均一次粒子径が０．０５μｍの超微粒子硫酸バリウムであった。【００５２】
実施例１〜１２で得られた超微粒子硫酸バリウム及び超微粒子硫酸バリウム（堺化学工業社製、ＢＡＲＩＦＩＮＥ  ＢＦ−２０）の水分散性、樹脂吸着性を、以下の方法により評価した。結果を表１に示した。【００５３】
〔水分散性〕
試料１０質量部を蒸留水４０質量部に超音波分散したものの沈降性を以下の基準により評価した。
◎：分散性が非常に良好である。
○：分散性が良好である。
△：分散性が普通である。
×：分散性が悪い。【００５４】
〔樹脂吸着性〕
試料５０質量部をメラミン樹脂（ＡＫＺＯ  Ｎｏｂｅｌ社製Ｓｅｔａｍｉｎｅ  ＭＳ−１５２  ＩＢ−７０）３５．８質量部、ポリエステル樹脂（ＡＫＺＯ  Ｎｏｂｅｌ社製Ｓｅｔａｌ  ６３０６  ＳＳ−６０）３９．６質量部、蒸留水１４０質量部、プロピレングリコール２７．４質量部に分散し、遠心沈降、上澄み除去、希釈の３回繰り返しにより沈降物を得た。次いで得られた沈降物をろ過、乾燥したものの強熱減量から樹脂吸着量を算出し、評価した。評価基準は、顔料１００ｇに対する樹脂吸着量を以下の基準に基づいて評価した。
◎：２０ｇ以上  樹脂吸着性が非常に良好である。
○：１５ｇ以上２０ｇ未満  樹脂吸着性が良好である。
△：１０ｇ以上１５ｇ未満  樹脂吸着性が普通である。
×：１０ｇ未満  樹脂吸着性が悪い。【００５５】
【表１】
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【００５６】
表１から、実施例１〜１２で得られたものは、実用上問題のない水分散性及び／又は樹脂吸着性を有していた。一方、ＢＡＲＩＦＩＮＥ  ＢＦ−２０は水分散性及び樹脂吸着性に劣っていた。【００５７】
実施例１３〜２１（水性塗料組成物）
メラミン樹脂（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社製、Ｓｅｔａｍｉｎｅ  ＭＳ−１５２  ＩＢ−７０）３５．８質量部、ポリエステル樹脂（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社製、Ｓｅｔａｌ  ６３０６  ＳＳ−６０）３９．６質量部、蒸留水１４０質量部、プロピレングリコール２７．４質量部、ジメチルエタノールアミン１．４質量部に実施例１〜９の方法で調製した超微粒子硫酸バリウム５０質量部を混合分散した後、アクリル樹脂（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社製、Ｓｅｔａｌｕｘ  ６８０２  ＡＱ−２４）２１３．４質量部を混合して水性塗料組成物を得た。水性塗料組成物調製直後に塗料ｐＨを７．９に調整し、１６時間静置して塗膜化直前に再度ｐＨを７．８〜８．０に調整した。【００５８】
比較例１（水性塗料組成物）
実施例１で調製した超微粒子硫酸バリウム５０質量部の代わりに表面処理を施していない超微粒子硫酸バリウム（堺化学工業社製、ＢＡＲＩＦＩＮＥ  ＢＦ−２０）５０質量部を使用したこと以外は、実施例１３と同じ操作を行い、水性塗料組成物を得た。水性塗料組成物調製直後に塗料ｐＨを７．９に調整し、１６時間静置して塗膜化直前に再度ｐＨを７．８〜８．０に調整した。【００５９】
実施例２２〜２４（水性塗料組成物）
メラミン樹脂（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社製、Ｓｅｔａｍｉｎｅ  ＭＳ−１５２  ＩＢ−７０）２８．４質量部、ポリエステル樹脂（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社製、Ｓｅｔａｌ  ６３０６  ＳＳ−６０）３１．６質量部、蒸留水１８６．２質量部、ブチルセロソルブ４７．２質量部、ジメチルエタノールアミン１．４質量部に実施例１０〜１２の方法で調製した超微粒子硫酸バリウム５０質量部を混合分散した後、アクリル樹脂（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社製、Ｓｅｔａｌｘ  ６８０２  ＡＱ−２４）２５４．６質量部を混合して水性塗料を得た。水性塗料調製直後に塗料ｐＨを７．９に調整し、１６時間静置して塗膜化直前に再度ｐＨを７．８〜８．０に調整した。【００６０】
比較例２（水性塗料組成物）
実施例１０で調製した超微粒子硫酸バリウム５０質量部の代わりに表面処理を施していない超微粒子硫酸バリウム（堺化学工業社製、ＢＡＲＩＦＩＮＥ  ＢＦ−２０）５０質量部を使用すること以外は実施例２２と同じ操作を行い、水性塗料組成物を得た。水性塗料組成物調製直後に塗料ｐＨを７．９に調整し、１６時間静置して塗膜化直前に再度ｐＨを７．８〜８．０に調整した。【００６１】
実施例２５〜２７，３３（水性塗料組成物）
メラミン樹脂（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社製、Ｓｅｔａｍｉｎｅ  ＭＳ−１５２  ＩＢ−７０）３５．８質量部、ポリエステル樹脂（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社製、Ｓｅｔａｌ  ６３０６  ＳＳ−６０）３９．６質量部、蒸留水１４０質量部、プロピレングリコール２７．４質量部、ジメチルエタノールアミン１．４質量部に黒顔料（三菱化学社製、カーボンブラックＭＡ−１００Ｂ）６質量部、実施例１〜３，９の方法で調製した超微粒子硫酸バリウム６質量部を混合分散した後、アクリル樹脂（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社製、Ｓｅｔａｌｕｘ  ６８０２  ＡＱ−２４）２１３．４質量部を混合して黒色水性塗料組成物を得た。水性塗料組成物調製直後に塗料ｐＨを７．９に調整し、１６時間静置して塗膜化直前に再度ｐＨを７．８〜８．０に調整した。【００６２】
比較例３（水性塗料組成物）
実施例１で調製した超微粒子硫酸バリウム６質量部の代わりに表面処理を施していない超微粒子硫酸バリウム（堺化学工業社製、ＢＡＲＩＦＩＮＥ  ＢＦ−２０）６質量部を使用すること以外は実施例２５と同じ操作を行い、黒色水性塗料組成物を得た。水性塗料組成物調製直後に塗料ｐＨを７．９に調整し、１６時間静置して塗膜化直前に再度ｐＨを７．８〜８．０に調整した。【００６３】
比較例４（水性塗料組成物）
超微粒子硫酸バリウムを使用しないこと以外は実施例２５と同じ操作を行い、黒色水性塗料組成物を得た。水性塗料組成物調製直後に塗料ｐＨを７．９に調整し、１６時間静置して塗膜化直前に再度ｐＨを７．８〜８．０に調整した。【００６４】
実施例２８〜３２（水性塗料組成物）
メラミン樹脂（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社製、Ｓｅｔａｍｉｎｅ  ＭＳ−１５２  ＩＢ−７０）３５．８質量部、ポリエステル樹脂（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社製、Ｓｅｔａｌ  ６３０６  ＳＳ−６０）３９．６質量部、蒸留水１４０質量部、プロピレングリコール２７．４質量部、ジメチルエタノールアミン１．４質量部に赤顔料（デュポン社製、シンカシャレッドＹ）２０質量部、実施例４〜８の方法で調製した超微粒子硫酸バリウム２０質量部を混合分散した後、アクリル樹脂（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社製、Ｓｅｔａｌｕｘ  ６８０２  ＡＱ−２４）２１３．４質量部を混合して赤色水性塗料組成物を得た。水性塗料組成物調製直後に塗料ｐＨを７．９に調整し、１６時間静置して塗膜化直前に再度ｐＨを７．８〜８．０に調整した。【００６５】
比較例５（水性塗料組成物）
実施例４で調製した超微粒子硫酸バリウム２０質量部の代わりに表面処理を施していない超微粒子硫酸バリウム（堺化学工業社製、ＢＡＲＩＦＩＮＥ  ＢＦ−２０）２０質量部を使用すること以外は実施例２８と同じ操作を行い、赤色水性塗料組成物を得た。水性塗料組成物調製直後に塗料ｐＨを７．９に調整し、１６時間静置して塗膜化直前に再度ｐＨを７．８〜８．０に調整した。【００６６】
比較例６（水性塗料組成物）
超微粒子硫酸バリウムを使用しないこと以外は実施例２８と同じ操作を行い、赤色水性塗料を得た。水性塗料組成物調製直後に塗料ｐＨを７．９に調整し、１６時間静置して塗膜化直前に再度ｐＨを７．８〜８．０に調整した。【００６７】
実施例３４〜３６（水性塗料組成物）
メラミン樹脂（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社製、Ｓｅｔａｍｉｎｅ  ＭＳ−１５２  ＩＢ−７０）２８．４質量部、ポリエステル樹脂（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社製、Ｓｅｔａｌ  ６３０６  ＳＳ−６０）３１．６質量部、蒸留水１８６．２質量部、ブチルセロソルブ４７．２質量部、ジメチルエタノールアミン１．４質量部に黒顔料（三菱化学社製、カーボンブラックＭＡ−１００Ｂ）６質量部、実施例１０〜１２の方法で調製した超微粒子硫酸バリウム６質量部を混合分散した後、アクリル樹脂（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社製、Ｓｅｔａｌｕｘ  ６８０２  ＡＱ−２４）２５４．６質量部を混合して水性塗料組成物を得た。水性塗料組成物調製直後に塗料ｐＨを７．９に調整し、１６時間静置して塗膜化直前に再度ｐＨを７．８〜８．０に調整した。【００６８】
比較例７（水性塗料組成物）
実施例１０で調製した超微粒子硫酸バリウム６質量部の代わりに表面処理を施していない超微粒子硫酸バリウム（堺化学工業社製、ＢＡＲＩＦＩＮＥ  ＢＦ−２０）６質量部を使用すること以外は実施例３４と同じ操作を行い、黒色水性塗料組成物を得た。水性塗料組成物調製直後に塗料ｐＨを７．９に調整し、１６時間静置して塗膜化直前に再度ｐＨを７．８〜８．０に調整した。【００６９】
比較例８（水性塗料組成物）
超微粒子硫酸バリウムを使用しないこと以外は実施例３４と同じ操作を行い、黒色水性塗料組成物を得た。水性塗料組成物調製直後に塗料ｐＨを７．９に調整し、１６時間静置して塗膜化直前に再度ｐＨを７．８〜８．０に調整した。【００７０】
実施例１３〜３６、比較例１〜８で得られた水性塗料組成物について、以下の方法で塗膜形成し、２０°−２０°鏡面光沢率を測定した。また、実施例１３〜２４、比較例１、２については、塗膜形成したガラス板にカラーメーターにて垂直光を照射し、ガラスだけの部分と塗膜が形成されている部分の透過光について、それぞれハンター系Ｌ値の測定を行い、塗膜の透明度を下記の式により算出した。
透明度＝（塗膜形成部のＬ値／ガラスだけの部分のＬ値）×１００
さらに、実施例２５〜３６、比較例３〜８については、塗膜の色調をカラーメーターによるハンター系Ｌ値、ａ値、ｂ値を測定した。結果を表２にまとめた。表２により、同種同量の顔料、樹脂を含有する水性塗料組成物を比較した結果、本発明の超微粒子硫酸バリウムを配合した水性塗料組成物において光沢の改善が認められ、着色顔料を含有しない水性塗料組成物において、透明度の改善が認められた。また、赤色塗料の場合にはａ値の向上により色の鮮明さの改善が認められ、黒色塗料においてはＬ値の低下により漆黒度の改善が認められた。【００７１】
水性塗料組成物の試験塗板の作製方法：厚さ３ｍｍのガラス板に６ｍｉｌｓアプリケーターで塗布した。８０℃、８分焼付したものを試験に供した。【００７２】
実施例３７（水性インキ組成物）
水溶性樹脂（ジョンソンポリマー製、ジョンクリル６８３）２０質量部、水酸化ナトリウム２質量部及びイオン交換水７８質量部を加熱下に混合、攪拌して樹脂水溶液を調製した。この樹脂水溶液３０質量部、黒顔料（三菱化学社製、カーボンブラックＭＡ−１００Ｂ）２０質量部、実施例１の方法で調製した超微粒子硫酸バリウム２０質量部、エチレングリコール３０質量部及びイオン交換水４５質量部を攪拌、混合し、ビーズミルを用いて分散処理して、水性黒色顔料分散体を得た。この水性顔料分散体４４質量部にリン酸エステル界面活性剤（東邦化学（株）製、ホスファノールＰＥ−５１０）０．６質量部、グリセリン１０質量部、尿素１５質量部、イオン交換水３０．２質量部、防黴剤（武田薬品工業（株）製、コートサイドＨ）０．１質量部及び防腐剤（アビシア（株）製、プロクセルＸＬ−２）０．１質量部を加え、混合、攪拌した後、遠心分離し、粗大粒子を除去して水性インキ組成物を得た。厚さ３ｍｍのガラス板に６ｍｉｌｓアプリケーターで塗布し、８０℃で乾燥させインキ膜を得た。【００７３】
比較例９（水性インキ組成物）
実施例１の方法で調製した超微粒子硫酸バリウムを添加しないこと以外は実施例３７と同じ方法で水性インキ組成物を得た。厚さ３ｍｍのガラス板に６ｍｉｌｓアプリケーターで塗布し、８０℃で乾燥させインキ膜を得た。【００７４】
実施例３７、比較例９で得られた水性インキ組成物について、上記の方法でインキ膜形成し、２０°−２０°鏡面光沢率、また、インキ膜の色調をカラーメーターによるハンター系Ｌ値を測定した。結果を表２にまとめた。表２により、同種同量の顔料、樹脂を含有する水性インキ組成物を比較した結果、本発明の超微粒子硫酸バリウムを配合した水性インキ組成物において光沢の改善が認められ、Ｌ値の低下により漆黒度の改善が認められた。【００７５】
【表２】
0005292809.tif 000003
【００７６】
本発明の超微粒子硫酸バリウムは、水性組成物に配合した際に、透明性、発色性、表面光沢を改善するものであることが明らかとなった。【００７７】
参考例
実施例４、実施例５で被着させた方法と同一の方法によって、Ｂａのリン酸塩を製造し、これのＸ線回折測定を行った。回折パターンから、それぞれＢａＨＰＯ４、Ｂａ５（ＰＯ４）３ＯＨが得られることが分かった。この結果から、本発明の超微粒子硫酸バリウムにＭＨＰＯ４、Ｍ５（ＰＯ４）３ＯＨで表される金属元素のリン酸塩が被着されることが明らかである。
【産業上の利用可能性】
【００７８】
本発明の超微粒子硫酸バリウムは、水性組成物に配合した際にも透明性を維持することができ、発色性改善、表面光沢改善、配向性改善の効果を奏するものであり、このような超微粒子硫酸バリウムを含有する水性組成物は、水性塗料、水性インキ等の水性組成物に好適に使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００７９】
【図１】実施例４の条件で生成させたＢａＨＰＯ４のＸ線回折図である。
【図２】実施例５の条件で生成させたＢａ５（ＰＯ４）３ＯＨのＸ線回折図である。
【図１】
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【図２】
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