(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも着色剤、有機溶剤、樹脂、界面活性剤、有機アミンを含有する油性ボールペン用インキ組成物であって、前記有機アミンが２級アミン及び／又は３級アミンで、全アミン価が１００〜２５０（ｍｇＫＯＨ/ｇ）の範囲であり、前記界面活性剤が、リン酸エステル系界面活性剤で、前記リン酸エステル系界面活性剤の酸価が４０〜７０（ｍｇＫＯＨ/ｇ）の範囲であり、かつ、前記有機アミンの全アミン価をＡ、前記リン酸エステル系界面活性剤の酸価をＢとした時、０．１０≦Ｂ/Ａ≦１．００の関係であることを特徴とする油性ボールペン用インキ組成物。
【請求項２】
前記油性ボールペン用インキ組成物のｐＨ値が、５〜９の範囲であることを特徴とする請求項１に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
【請求項３】
前記リン酸エステル系界面活性剤のＨＬＢが１５以上であることを特徴とする請求項１または２に記載した油性ボールペン用インキ組成物。
【請求項４】
請求項１ないし３に記載の油性ボールペン用インキ組成物に、インキ組成物全質量に対して０．１〜５．０質量％の水を含有し、２０℃、剪断速度６．８ｓｅｃ−１におけるインキ粘度が、１００〜５０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする油性ボールペン用インキ組成物。
【請求項５】
前記有機アミンが、オキシエチレンアルキルアミン、及び/又は、ポリオキシエチレンアルキルアミンであることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載した油性ボールペン用インキ組成物。
【請求項６】
前記有機アミンの平均エチレンオキサイド付加モル数が、１〜１０の範囲であることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載した油性ボールペン用インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は油性ボールペン用インキ組成物に関し、さらに詳細としてはインキ組成物中に、全アミン価が３０〜３００（ｍｇＫＯＨ/ｇ）の範囲である有機アミンを含有する油性ボールペン用インキ組成物に関するものである。
【０００２】
従来より、油性ボールペン用インキ組成物において、潤滑性に優れ、滑らかな書き味を有する目的で、様々な界面活性剤を用いた油性ボールペン用インキ組成物が多数提案されている。
【０００３】
このような油性ボールペン用インキ組成物としては、フッ素系界面活性剤、ノニルフェニル系リン酸エステル界面活性剤を用いたものとしては、特開平９−１５１３５４号公報「油性ボールペン用インキ組成物」、特開平１１−２９３１７４号公報「油性インキ組成物及び油性ボールペン」、特開２００２−２０１３９８号公報「ボールペン用油性インキ組成物」等に、開示されている。
【特許文献１】「特開平９−１５１３５４号公報」
【特許文献２】「特開平１１−２９３１７４号公報」
【特許文献３】「特開２００２−２０１３９８号公報」
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、特許文献１、２のような各種の界面活性剤を用いた場合、筆記荷重１００ｇｆ程度であれば、ボール座の摩耗を抑制することはできるが、高筆圧下、例えば筆記荷重５００ｇｆにおいては、ボール座の摩耗を抑制する効果としては、十分満足できなかった。特許文献３においても、リン酸エステルと弱カチオン成分を用いた場合、書き出しの筆記カスレの抑制、筆跡の柔らかな筆感及び筆記面に対する素早いインキの浸透などの効果は良好になるが、高筆圧下の筆記荷重５００ｇｆにおいては、ボール座の摩耗を抑制する効果としては、十分満足できず、さらにインキ経時安定性が低下するという問題があった。
【０００５】
本発明の目的は、インキ経時が良好であり、かつ、高筆圧下においても潤滑性を保ち、書き味を良好にする油性ボールペン用インキ組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
「１．少なくとも着色剤、有機溶剤、樹脂、界面活性剤、有機アミンを含有する油性ボールペン用インキ組成物であって、前記有機アミンが２級アミン及び／又は３級アミンで、全アミン価が１００〜２５０（ｍｇＫＯＨ/ｇ）の範囲であり、前記界面活性剤が、リン酸エステル系界面活性剤で、前記リン酸エステル系界面活性剤の酸価が４０〜７０（ｍｇＫＯＨ/ｇ）の範囲であり、かつ、前記有機アミンの全アミン価をＡ、前記リン酸エステル系界面活性剤の酸価をＢとした時、０．１０≦Ｂ/Ａ≦１．００の関係であることを特徴とする油性ボールペン用インキ組成物。
２．前記油性ボールペン用インキ組成物のｐＨ値が、５〜９の範囲であることを特徴とする第１項に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
３．前記リン酸エステル系界面活性剤のＨＬＢが１５以上であることを特徴とする第１項または第２項に記載した油性ボールペン用インキ組成物。
４．第１項ないし第３項に記載の油性ボールペン用インキ組成物に、インキ組成物全質量に対して０．１〜５．０質量％の水を含有し、２０℃、剪断速度６．８ｓｅｃ−１におけるインキ粘度が、１００〜５０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする油性ボールペン用インキ組成物。
５．前記有機アミンが、オキシエチレンアルキルアミン、及び/又は、ポリオキシエチレンアルキルアミンであることを特徴とする第１項ないし第４項のいずれか１項に記載した油性ボールペン用インキ組成物。
６．前記有機アミンの平均エチレンオキサイド付加モル数が、１〜１０の範囲であることを特徴とする第１項ないし第５項のいずれか１項に記載した油性ボールペン用インキ組成物。」である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明は、少なくとも着色剤、有機溶剤、樹脂、界面活性剤、全アミン価が３０〜３００（ｍｇＫＯＨ/ｇ）の範囲である有機アミンを含有することで、インキ経時が良好であり、かつ、高筆圧下（筆記荷重５００ｇｆ）においても潤滑性を保ち、書き味を良好にする油性ボールペン用インキ組成物を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の特徴は、油性ボールペン用インキ組成物において、全アミン価が３０〜３００（ｍｇＫＯＨ/ｇ）の範囲である有機アミンと界面活性剤を併用することである。
【０００９】
本発明で用いる有機アミンについては、該有機アミンの全アミン価は、３００を超えると、反応性が強いため、インキ中の成分と反応し易いため、インキ経時安定性が劣化する。また、全アミン価が、３０未満であると、理由は定かではないが、油性インキ中で、ボールやチップ本体などの金属類の吸着性が劣り、高筆圧下（筆記荷重５００ｇｆ）において、潤滑性能が得られない。そのため、有機アミンの全アミン価は、３０〜３００（ｍｇＫＯＨ/ｇ）の範囲である必要がある。より好ましくは、１００〜２５０（ｍｇＫＯＨ/ｇ）の範囲である。なお、全アミン価については、１級、２級、３級アミンの総量を示すもので、試料１ｇを中和するのに要する塩酸に当量のカセイカリのｍｇ数で表すものとする。
【００１０】
また、有機アミンについては、ラウリルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、ジステアリルアミン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジメチルオクチルアミン等のアルキルアミンや、オキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン等が挙げられる。その中でも、エチレンオキサイドを有する有機アミンだと、油性インキ中では、ボールとボール座の間で、厚い膜を形成する。この厚い膜は、弾性要素の１つと考えられるため、厚い膜によって、弾性力も向上することが可能である。そのため、油性インキ中で、形成された厚い膜によって、ボールとボール座の間の金属接触を抑制することで、ボール座の摩耗を抑制することが可能である。そのため、有機アミンの中でもエチレンオキサイド(CH2CH2O)を有するオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミンを用いる方が好ましい。これ等は、単独又は２種以上混合して使用してもよい。
【００１１】
また、平均エチレンオキサイド(CH2CH2O)付加モル数については、多ければ多いほど、ボール座の摩耗をより抑制する効果があり、特に、高筆圧下（筆記荷重５００ｇｆ）においても潤滑性を保つには、より好ましいが、１０を超えると、インキ経時が不安定になり易いため、１〜１０の範囲が好ましい。最も好ましくは、５〜８の範囲である。具体的には、平均エチレンオキサイド(CH2CH2O)付加モル数１〜１０の範囲のオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミンは、ナイミーンＬ−２０１、ナイミーンＬ−２０２、同Ｌ−２０７、同Ｓ−２０２、同Ｓ−２０４、同Ｓ−２１０、同Ｔ2-２０６、同Ｓ−２１０、同ＤＴ−２０３、同ＤＴ−２０８（日本油脂（株））等が挙げられ、平均エチレンオキサイド(CH2CH2O)付加モル数５〜８の範囲のオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミンは、ナイミーンＬ−２０７、同Ｔ2-２０６、同ＤＴ−２０８（日本油脂（株））等が挙げられる。
【００１２】
さらに、他のインキ組成物との反応性が、１級アミンが最も強く、次いで２級アミン、３級アミンと反応性が小さくなるので、インキ経時安定性を考慮して２級アミン及び／又は３級アミンを用いることが好ましく、反応性が最も小さい３級アミンを用いることが最も好ましい。
【００１３】
有機アミンの具体例は、アルキルアミンとしては、ファーミン２０Ｄ（全アミン価：２９５〜３０５、１級アミン）、ファーミン８０（全アミン価：２０４〜２１０、１級アミン）、ファーミンＤ８６（全アミン価：１１０〜１１９、２級アミン）、ファーミンＤＭ２０９８（全アミン価：２５４〜２６５、３級アミン）、ファーミンＤＭ１０９８（全アミン価：２９１〜３０５、３級アミン）、ファーミンＤＭ８６８０（全アミン価：１８６〜１９７、３級アミン）（花王（株））等、オキシエチレンアルキルアミンとしては、ナイミーンＬ−２０１（全アミン価：２３９±７、２級アミン）等（日本油脂（株））、ポリオキシエチレンアルキルアミンとしては、ナイミーンＬ−２０２（全アミン価：２０２±１０、３級アミン）、同Ｌ−２０７（全アミン価：１１３±６、３級アミン）、同Ｓ−２０２（全アミン価：１５９±７、３級アミン）、同Ｓ−２０４（全アミン価：１２７±７、３級アミン）、同Ｓ−２１０（全アミン価：８０±５、３級アミン）、同Ｓ−２１５（全アミン価：６２±４、３級アミン）、同Ｓ−２２０（全アミン価：５１±４、３級アミン）、同Ｔ2-２０６（全アミン価：１０６±５、３級アミン）、同Ｔ2-２１０（全アミン価：８０±７、３級アミン）、同Ｔ2-２３０（全アミン価：３６±４、３級アミン）、同ＤＴ−２０３（全アミン価：２３７±１０、３級アミン）、同ＤＴ−２０８（全アミン価：１６３±１７、３級アミン）（日本油脂（株））等が挙げられる。
【００１４】
また、有機アミンの含有量は、インキ組成物全量に対し、０．１質量％より少ないと、所望の潤滑性が得られないおそれがあり、１０．０質量％を越えると、インキ経時が不安定性になるおそれがあるため、インキ組成物全量に対し、０．１〜１０．０質量％が好ましい。より好ましくは、インキ組成物全量に対し、１．０〜５．０質量％である。
【００１５】
しかし、全アミン価が３０〜３００（ｍｇＫＯＨ/ｇ）の範囲である有機アミンを用いただけでは、良好な書き味が得られないため、界面活性剤を併用することが重要である。
【００１６】
界面活性剤としては、リン酸エステル系界面活性剤、シリコン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤などの界面活性剤が挙げられる。これらの界面活性剤は、ボールとチップ本体との潤滑性を高め、滑らかな筆感を得ることができ、書き味を向上するために用いる。特に、リン酸基を有するものは、金属類に対して吸着力があるため、ボールやチップ本体などに対して吸着するため、他の種類の界面活性剤よりも、潤滑性があり、より良好な書き味が得られる。そのため、界面活性剤としては、リン酸エステル系界面活性剤を用いる方が、好ましい。
【００１７】
リン酸エステル系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸モノエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸ジエステル、リン酸トリエステル、或いはその誘導体等があるが、これらのリン酸エステル系界面活性剤は、単独又は２種以上混合して使用してもよい。その中でもインキ経時安定性を考慮すれば、（化１）のような一般式で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸モノエステル、リン酸ジエステルを用いることが好ましい。
【化１】
0005131967.tif 000002
［式中、Ｒはアルキル又はアルキルアリル基を、nはエチレンオキサイド付加モル数を、Ｒ’はＨまたはＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ基を示す。］
【００１８】
（化１）のようなリン酸エステル系界面活性剤の種類としては、スチレン化フェノール系、ノニルフェノール系、ラウリルアルコール系、トリデシルアルコール系、オクチルフェノール系、短鎖アルコール系等が上げられる。さらに、この中でも、スチレン化フェノール系、ノニルフェノール系、オクチルフェノール系等のフェニル骨格（Ｃ６Ｈ５-、Ｃ６Ｈ４-、Ｃ６Ｈ３-等）を有するリン酸エステル系界面活性剤は、フェニル骨格が立体構造を形成しているため、他の系と比べて、立体障害を起こす効果があり、潤滑性については、やや劣り、書き味の向上が小さいため、アルコール系のラウリルアルコール系、トリデシルアルコール系、短鎖アルコール系を用いることが、より好ましい。
【００１９】
また、リン酸エステル系界面活性剤は、エチレンオキサイド(CH2CH2O)付加モル数が多いほど、ＨＬＢが大きい値になっていく。前述した有機アミンと同様に、エチレンオキサイド(CH2CH2O)が多いほど、ボール座の摩耗をより抑制することができるため、より効果的であり、特に、高筆圧下（筆記荷重５００ｇｆ）においても潤滑性を保つには、ＨＬＢが１５以上のリン酸エステル系界面活性剤を用いる方がより効果的である。
【００２０】
さらに、本発明の油性ボールペン用インキ組成物に、積極的に水を含有させる場合においては、エチレンオキサイド(CH2CH2O)は、親水性の性質を持つため、エチレンオキサイドの数が多くなればなるほど、親水性が強くなり、水に溶解安定し易いため、ＨＬＢが１５以上のリン酸エステル界面活性剤を用いる方が、最も好ましい。具体的には、プライサーフＡ２１９Ｂ（ラウリルアルコール系、ＨＬＢ値：１６）等（第一工業製薬（株））が挙げられる。尚、ＨＬＢは、一般式として、ＨＬＢ＝７＋１１．７ｌｏｇ(Ｍw／Ｍo)、（Ｍw；親水基の分子量、Ｍｏ；親油基の分子量）から求めることができる。
【００２１】
リン酸エステル系界面活性剤の具体例としては、プライサーフシリーズ（第一工業製薬（株））の中から、プライサーフＡ２０８Ｂ（ラウリルアルコール系、酸価：１６０〜１８５）、同Ａ２１９Ｂ（ラウリルアルコール系、酸価：４４〜５８）、同Ａ２１５Ｃ（トリデシルアルコール系、酸価：８０〜９５）、同Ａ２０８Ｆ（短鎖アルコール系、酸価：１６５〜１９５）、同Ａ２１０Ｂ（ラウリルアルコール系）、同Ａ２１３Ｂ（ラウリルアルコール系）等が挙げられる。なお、短鎖アルコールとは、炭素数１〜４のアルコールとする。これらの界面活性剤は単独又は２種以上混合して使用してもよい。
【００２２】
また、リン酸エステル系界面活性剤の含有量は、インキ組成物全量に対し、０．１質量％より少ないと、所望の潤滑性が得られないおそれがあり、５．０質量％を越えると、インキ経時が不安定性になるおそれがあるため、インキ組成物全量に対し、０．１〜５．０質量％がより好ましい。最も好ましくは、インキ組成物全量に対し、０．５〜３．０質量％である。
【００２３】
更にまた、リン酸エステル系界面活性剤の酸価については、２００（ｍｇＫＯＨ/ｇ）を超えると、反応性が強くなる傾向があるため、インキ中の成分と反応しやすく、インキ経時が不安定になり易く、１０（ｍｇＫＯＨ/ｇ）未満であると、ボールやチップ本体などの金属類に対して吸着しにくくなるため、高筆圧下（筆記荷重５００ｇｆ）において、潤滑性能が劣り易くなる傾向がある。そのため、リン酸エステル系界面活性剤の酸価が１０〜２００（ｍｇＫＯＨ/ｇ）の範囲である方が好ましい。より好ましくは、３０〜１００（ｍｇＫＯＨ/ｇ）で、最も好ましくは４０〜７０（ｍｇＫＯＨ/ｇ）である。なお、酸価については、試料1ｇ中に含まれる酸性成分を中和するのに要する水酸化カリウムのｍｇ数で表すものとする。
【００２４】
また、有機アミンの全アミン価をＡ、前記リン酸エステル系界面活性剤の酸価をＢとした場合、Ｂ/Ａ＞１．００、または、Ｂ/Ａ＜０．１０であると、金属類からなるボール材やチップ本体のイオンの影響で経時的な析出を促進し易く、析出物による筆記不良の原因になりやすいため、０．１０≦Ｂ/Ａ≦１．００である方が好ましい。より好ましくは、０．３０≦Ｂ/Ａ≦０．７０である。
【００２５】
また、インキ粘度調整のため、水を含有させる時には、油性ボールペン用インキ中の水分量は、インキ組成物全量に対し、０．１質量％未満であると、所望のインキ粘度にならず、書き味が少し劣る傾向があり、水の含有量が５．０質量％より多いと、インキ中の水分溶解安定性が悪くなり、筆記不良の原因となってしまう。そのため、インキ組成物全量に対し、０．１〜５．０質量％が好ましく、最も好ましくは、１．０〜３．０質量％である。
【００２６】
本発明の油性ボールペン用インキ組成物のｐＨ値は、油性ボールペン用インキ組成物を容器に採取し、イオン交換水を加えて、攪拌しながら加温し、加温後放冷し、蒸発した水分量を補充後、濾紙を用いて濾過する。その濾過した油性インキを用いて、ｐＨメーターを用いて、２０℃にて測定した値を示すものを、油性ボールペン用インキ組成物のｐＨ値として定義する。また、本発明において、ｐＨ値が１〜５の強酸性領域、ｐＨ値が１０〜１４強アルカリ領域、ｐＨ５〜９を強酸性領域と強アルカリ領域の中間領域（弱酸性、中性、弱アルカリ性）とする。
【００２７】
油性ボールペン用インキ組成物のｐＨ値が１〜５の強酸性領域では、チップ本体内の金属イオンが溶出し、析出物が発生し易く、油性ボールペン用インキ組成物のｐＨ値が１０〜１４の強アルカリ領域では、着色剤の良好な色調が得られにくいため、ｐＨ値が５〜９の中間領域である油性ボールペン用インキ組成物を用いることが色調も良く、析出物の抑制する効果も奏する。そのため、油性ボールペン用インキ組成物に適したｐＨ値は、５〜９の範囲であり、より好ましくは６〜８の範囲である。
【００２８】
本発明の油性インキ組成物のインキ粘度は、特に限定されるものではないが、２０℃、剪断速度６．８ｓｅｃ−１におけるインキ粘度が１００ｍＰａ・ｓ未満の場合には、インキ粘度が低過ぎて、ボールとボール座の間の金属接触を抑制する効果が低くなる傾向があり、また、２０℃、剪断速度６．８ｓｅｃ−１におけるインキ粘度が５，０００ｍＰａ・ｓを超えると、筆記時のボール回転抵抗が大きくなり、書き味が重くなる傾向がある。そのため、２０℃、剪断速度６．８ｓｅｃ−１におけるインキ粘度は、１００〜５，０００ｍＰａ・ｓが好ましい。より好ましくは、５００〜３，０００ｍＰａ・ｓである。
【００２９】
本発明に用いる着色剤については、染料、顔料があるが、染料については、油溶性染料、酸性染料、塩基性染料、含金染料などや、それらの各種造塩タイプの染料等が採用可能である。
【００３０】
染料について、具体的には、バリファーストブラック１８０２、バリファーストブラック１８０５、バリファーストブラック１８０７、バリファーストバイオレット１７０１、バリファーストブルー１６０１、バリファーストブルー１６０５、バリファーストブルー１６２１、バリファーストレッド１３２０、バリファーストレッド１３５５、バリファーストレッド１３６０、バリファーストイエロー１１０１、バリファーストイエロー１１５１、ニグロシンベースＥＸＢＰ、ニグロシンベースＥＸ、ＢＡＳＥ  ＯＦ  ＢＡＳＩＣ  ＤＹＥＳ  ＲＯＢ−Ｂ、ＢＡＳＥ  ＯＦ  ＢＡＳＩＣ  ＤＹＥＳ  ＲＯ６Ｇ−Ｂ、ＢＡＳＥ  ＯＦ  ＢＡＳＩＣ  ＤＹＥＳ  ＶＰＢ−Ｂ、ＢＡＳＥ  ＯＦ  ＢＡＳＩＣ  ＤＹＥＳ  ＶＢ−Ｂ、ＢＡＳＥＯＦ  ＢＡＳＩＣ  ＤＹＥＳ  ＭＶＢ−３（以上、オリエント化学工業（株）製）、アイゼンスピロンブラック  ＧＭＨ−スペシャル、アイゼンスピロンバイオレット  Ｃ−ＲＨ、アイゼンスピロンブルー  ＧＮＨ、アイゼンスピロンブルー  ２ＢＮＨ、アイゼンスピロンブルー  Ｃ−ＲＨ、アイゼンスピロンレッド  Ｃ−ＧＨ、アイゼンスピロンレッド  Ｃ−ＢＨ、アイゼンスピロンイエロー  Ｃ−ＧＮＨ、アイゼンスピロンイエロー  Ｃ−２ＧＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー１１１、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルーＧＬＳＨ−スペシヤル、Ｓ．Ｐ．Ｔ．レッド５３３、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６、Ｓ．Ｂ．Ｎ．バイオレット５１０、Ｓ．Ｂ．Ｎ．イエロー５１０、Ｓ．Ｂ．Ｎ．イエロー５３０、Ｓ．Ｒ．Ｃ−ＢＨ（以上、保土谷化学工業（株）製）等が挙げられる。
【００３１】
また、顔料については、無機、有機、加工顔料などが挙げられるが、具体的にはカーボンブラック、アニリンブラック、群青、黄鉛、酸化チタン、酸化鉄、フタロシアニン系、アゾ系、キナクリドン系、キノフタロン系、スレン系、トリフェニルメタン系、ペリノン系、ペリレン系、ギオキサジン系、メタリック顔料、パール顔料、蛍光顔料、蓄光顔料等が挙げられる。これらの染料および顔料は、単独又は２種以上組み合わせて使用してもかまわない。着色剤の含有量は、インキ組成物全量に対し、１．０〜５０．０質量％が好ましい。
【００３２】
本発明に用いる有機溶剤としてはエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、３―メトキシブタノール、３―メトキシー３―メチルブタノール等のグリコールエーテル類、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、エチレングリコール等のグリコール類、ベンジルアルコール、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、イソプロパノル、イソブタノール、ｔ−ブタノール、プロパギルアルコール、アリルアルコール、３−メチル−１−ブチン−３−オール、エチレングリコールモノメチルエーテルアセタートやその他の高級アルコール等のアルコール類、フェニルセロソルブ等のセロソルブ類等、油性ボールペン用インキとして一般的に用いられる有機溶剤が例示でき、これらを１種又は２種以上用いることができる。有機溶剤の含有量は、着色剤の溶解性、筆跡乾燥性、にじみ等を考慮すると、インキ組成物全量に対し、５．０〜５０．０質量％が好ましい。
【００３３】
本発明に用いる樹脂については、フェノール樹脂、マレイン樹脂、アミド樹脂、キシレン樹脂、ロジン樹脂やその水添化合物、尿素樹脂、ケトン樹脂、テルペン樹脂、アルキッド樹脂、キシレン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラ−ル樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、架橋型アクリル酸重合体等が挙げられる。これらは単独又は２種以上混合して使用してもよい。樹脂の含有量は、インキ組成物全量に対して、０．１質量％未満だと、所望のインキ粘度が得られにくく、３０．０質量％を越えると書き出し性能が劣ってしまう可能性があるため、０．１〜３０．０質量％が好ましい。
【００３４】
また、その他として、着色剤の経時安定性や潤滑性を向上させるために、有機酸として、オレイン酸、ステアリン酸、リシノール酸、ラウリル酸等を、粘度調整剤として有機酸アマイド等を、また、染料安定剤、可塑剤、キレート剤等を適宜用いても良い。これらは、単独又は２種以上組み合わせて使用してもかまわない。
【００３５】
次に実施例を示して本発明を説明する。
実施例１の油性ボールペン用インキ組成物は、着色剤として、染料、有機溶剤として、ベンジルアルコール、エチレングリコールモノフェニルエーテル、潤滑剤としてリン酸エステル系界面活性剤（プライサーフＡ２１９Ｂ：第一工業製薬株式会社製）、有機酸としてオレイン酸、有機アミンとしてオキシエチレンアルキルアミン（ナイミーンＬ−２０７：日本油脂株式会社製）、樹脂としてポリビニルピロリドン（ＰＶＰ  Ｋ−９０：アイエスピー・ジャパン株式会社製）、ケトン樹脂（ハイラック１１０Ｈ：日立化成株式会社製）を採用し、これを所定量秤量して、６０℃に加温した後、ディスパー攪拌機を用いて完全溶解させ、油性ボールペン用インキ組成物を得た。具体的な配合量は下記の通りである。尚、ブルックフィールド社製ＤＶ−ＩＩ粘度計（Ｎｏ２７ローター）を用いて２０℃の環境下で、剪断速度６．８ｓｅｃ−１（回転数２０ｒｐｍ）にてインキ粘度を測定したところ、２１００ｍＰａ・ｓであった。
【００３６】
実施例１
染料（スピロンブラック−ＧＭＨ−Ｓ）                    ２０．０質量％
染料（バリーファ−スト  バイオレット１７０１）          １８．０質量％
有機溶剤（ベンジルアルコール）                          ２５．０質量％
有機溶剤（エチレングリコールモノフェニルエーテル）      ２５．０質量％
リン酸エステル系界面活性剤（プライサーフＡ２１９Ｂ）      ２．０質量％
有機酸（オレイン酸）                                      ２．０質量％
オキシエチレンアルキルアミン（ナイミーンＬ−２０７）      ２．０質量％
樹脂（ポリビニルピロリドン）                              ０．５質量％
樹脂（ケトン樹脂）                                        ５．５質量％
【００３７】
実施例２〜１２
表１に示すように各成分を表１、２に示す配合に変更した以外は、実施例１と同様な手順で実施例２〜１２の油性ボールペン用インキ組成物を得た。
【表１】
0005131967.tif 000003
【表２】
0005131967.tif 000004
【００３８】
比較例１〜６
インキの配合を表３に示す通りとし、実施例１と同様の手順で、配合し、比較例１〜６の油性ボールペン用インキ組成物を得た。表３に測定、評価結果を示す。
【表３】
0005131967.tif 000005
【００３９】
試験及び評価
実施例１〜１２及び比較例１〜６で作製した油性ボールペン用インキ組成物を、インキ収容筒（ポリプロピレン）に、ボール径がφ０．７ｍｍのボールを回転自在に抱持したボールペンチップ（ステンレス綱線）を装着したボールペン用レフィルに充填し、筆記試験用紙として筆記用紙ＪＩＳ  Ｐ３２０１を用いて以下の試験及び評価を行った。
【００４０】
インキ経時試験：室温６ヶ月放置後に、レフィルのインキ収容筒内のインキ状態を顕微鏡観察した。
析出物が存在しないもの                        ・・・◎
析出物が存在したが、実用上問題ないもの        ・・・○
析出物が発生し、実用性に乏しいもの            ・・・×
【００４１】
高筆圧筆記試験：荷重５００ｇｆ、筆記角度７０°、４ｍ／ｍｉｎの走行試験機にて筆記試験後のボール座の摩耗を測定した。
ボール座の摩耗が１０μｍ未満のもの                                      ・・・◎
ボール座の摩耗が１０μｍ以上、２０μｍ未満であるが、筆記可能であるもの  ・・・○
ボール座の摩耗がひどく、筆記不良になってしまうのもの                    ・・・×
【００４２】
書き味：手書きによる官能試験を行い評価した。
滑らかで良好なもの      ・・・◎
やや劣るもの            ・・・○
重く劣るもの            ・・・×
【００４３】
実施例１〜１２では、インキ経時試験、高筆圧筆記試験、書き味ともに良好な性能が得られた。
【００４４】
比較例１では、有機アミンを含有していないため、高筆圧筆記試験において、ボール座の摩耗がひどく、筆記不良になってしまった。
【００４５】
比較例２〜４では、全アミン価が３０〜３００である有機アミンを含有していないため、高筆圧筆記試験において、ボール座の摩耗がひどく、筆記不良になってしまった。
【００４６】
比較例５では、界面活性剤を含有しなかったため、書き味が重く劣り、筆跡にカスレがひどかった。
【００４７】
比較例６では、有機アミン、界面活性剤を含有していないため、高筆圧筆記試験において、ボール座の摩耗がひどく、筆記不良になってしまった。さらに、インキ経時試験において、析出物が発生し、筆記不良になってしまった。
【００４８】
また、図示はしていないが、インキ収容筒の先端部に、ボール径がφ０．７ｍｍのボールを回転自在に抱持したボールペンチップを直接又はチップホルダーを介して具備し、本発明の油性ボールペン用インキ組成物をインキ収容筒内に直詰めした油性ボールペンとして使用する場合には、筆記用紙ＪＩＳ  Ｐ３２０１筆記用紙上に筆記角度７０°、筆記荷重２００ｇの条件にて、筆記速度４ｍ／ｍｉｎの速度で、試験サンプル５本用いて、らせん筆記筆記試験を行い、その１００ｍあたりのインキ消費量の平均値を、１００ｍあたりのインキ消費量と定義すると、１００ｍあたりのインキ消費量については、３０ｍｇ未満だと、インキ消費量が少ないので、濃い筆跡が得られにくく、７０ｍｇを越えるとインキ消費量が多い過ぎ、筆跡乾燥性に悪影響を及ぼす可能性もある。そのため、インキ消費量が３０〜７０ｍｇ／１００ｍであることが、好ましい。より好ましくは、４０〜６０ｍｇ／１００ｍである。なお、実施例１の油性ボールペン用インキ組成物を油性ボールペンとして使用した１００ｍあたりのインキ消費量は、４６ｍｇ／１００ｍであった。
【００４９】
また、インキの垂れ下がりを防止するため、ボールペンチップ先端に回転自在に抱持したボールを、コイルスプリングにより直接又は押圧体を介してチップ先端縁の内壁に押圧して、筆記時の押圧力によりチップ先端縁の内壁とボールに間隙を与えインキを流出させる弁機構を具備し、チップ先端の微少な間隙も非使用時に閉鎖することが好ましい。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明は油性ボールペン用インキ組成物に関し、さらに詳細としては、少なくとも着色剤、有機溶剤、樹脂、界面活性剤、有機アミンを含有する油性ボールペン用インキ組成物であって、前記有機アミンの全アミン価が３０〜３００（ｍｇＫＯＨ/ｇ）の範囲であることを特徴とする油性ボールペン用インキ組成物を用いることで、インキ経時が良好であり、かつ、高筆圧下（筆記荷重５００ｇｆ）においても潤滑性を保ち、書き味を良好な油性ボールペン用インキ組成物を提供することができる。そのため、キャップ式、ノック式等、ボールペンとして広く利用することができる。