(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一方が透明または半透明である一対の電極間に挾持された一つまたは複数の有機化合物層より構成される電界発光素子において、
前記有機化合物層の少なくとも一層が、下記一般式（ＩＡ−１）及び（ＩＡ−２）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエステルを１種以上含有し、
且つ前記発光性ポリエステルが、下記一般式（III−１）または（III−２）で示される発光性ポリエステルであることを特徴とする有機電界発光素子。
【化１】
0005194403.tif 000131
（一般式（ＩＡ−１）及び（ＩＡ−２）中、Ａｒは、置換もしくは未置換の１価の芳香族基、置換もしくは未置換の芳香環数２〜１０の１価の多核芳香族炭化水素、置換もしくは未置換の芳香環数２〜１０の１価の縮合芳香族炭化水素もしくは置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環を表し、Ｘは一般式（IIＡ−１）又は（IIＡ−２）で表される基を表し、Ｔは炭素数１〜６の２価の直鎖状炭化水素基または炭素数２〜１０の分枝鎖状炭化水素基を表す。ｈは１の整数を表す。ｉ、ｊはそれぞれ独立に０または１の整数を表す。）
【化２】
0005194403.tif 000132
（一般式（IIＡ−１）及び（IIＡ−２）中、Ａｒ1は、置換もしくは未置換の２価の芳香族基、置換もしくは未置換の芳香環数２〜１０の２価の多核芳香族炭化水素、置換もしくは未置換の芳香環数２〜１０の２価の縮合芳香族炭化水素もしくは置換もしくは未置換の２価の芳香族複素環を表し、ｋ、ｌはそれぞれ独立に１〜１０の整数を表す。）
【化３】
0005194403.tif 000133
（一般式（III−１）及び（III−２）中、Ｙは２価の炭化水素基を表す。Ｚは２価の炭化水素基を表す。Ｂ及びＢ'は−Ｏ−（Ｙ−Ｏ）ｍ−Ｈ、または−Ｏ−（Ｙ−Ｏ）ｍ−ＣＯ−Ｚ−ＣＯ−ＯＲ'を表し、Ｒ、Ｒ'は水素原子、アルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアラルキル基を表す。ｍは１〜５の整数を表す。ｐは５〜５,０００の整数を表す。Ａは前記一般式（ＩＡ−１）及び（ＩＡ−２）で示される構造から選択される少なくとも１種を表す。）
【請求項２】
前記有機化合物層が少なくとも発光層と、電子輸送層及び／または電子注入層とから構成され、少なくとも前記発光層が、前記一般式（ＩＡ−１）及び（ＩＡ−２）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエステルを少なくとも１種含有してなることを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項３】
前記有機化合物層が少なくとも正孔輸送層及び／または正孔注入層と、発光層と、電子輸送層及び／または電子注入層とから構成され、少なくとも前記発光層が、前記一般式（ＩＡ−１）及び（ＩＡ−２）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエステルを少なくとも１種含有してなることを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項４】
前記有機化合物層が少なくとも正孔輸送層及び／または正孔注入層と、発光層とから構成され、少なくとも前記発光層が、前記一般式（ＩＡ−１）及び（ＩＡ−２）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエステルを少なくとも１種含有してなることを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項５】
前記有機化合物層が電荷輸送能を有する発光層１層のみから構成され、前記発光層が、前記一般式（ＩＡ−１）及び（ＩＡ−２）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエステルを少なくとも１種含有してなることを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項６】
前記発光層が、電荷輸送性材料を含むことを特徴とする請求項２〜５のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
【請求項７】
少なくとも一方が透明または半透明である一対の電極間に挾持された一つまたは複数の有機化合物層より構成される電界発光素子において、
前記有機化合物層の少なくとも一層が、下記一般式（ＩＢ−１）及び（ＩＢ−２）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエステルを１種以上含有し、
且つ前記発光性ポリエステルが、下記一般式（III−１）または（III−２）で示される発光性ポリエステルであることを特徴とする有機電界発光素子。
【化４】
0005194403.tif 000134
（一般式（ＩＢ−１）及び（ＩＢ−２）中、Ａｒは、置換もしくは未置換の１価の芳香族基、置換もしくは未置換の芳香環数２〜１０の１価の多核芳香族炭化水素、置換もしくは未置換の芳香環数２〜１０の１価の縮合芳香族炭化水素もしくは置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環を表し、Ｘは一般式（IIＢ）で表される基を表し、Ｔは炭素数１〜６の２価の直鎖状炭化水素基または炭素数２〜１０の分枝鎖状炭化水素基を表す。ｈは１の整数を表す。ｉ、ｊはそれぞれ独立に０または１の整数を表す。）
【化５】
0005194403.tif 000135
（一般式（IIＢ）中、Ａｒ１は、置換もしくは未置換のベンゼン環、置換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換のシクロヘキサ環、置換もしくは未置換の芳香族数２〜１０の多核芳香族炭化水素、置換もしくは未置換の芳香族２〜１０の縮合多環芳香族炭化水素、置換もしくは未置換の芳香族複素環、少なくとも一種の芳香族複素環を含む置換基で置換された炭素数１〜５のアルキレン基、または、少なくとも一種の芳香族複素環を含む置換基で置換されたシクロヘキサ環を表し、Ｒ１、Ｒ2及びＲ３は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、シアノ基、ハロゲン基、置換アミノ基、置換もしくは未置換のアリール基、または置換もしくは未置換のアラルキル基を表す。また、ｑは１〜１０の整数、ｒ、ｓは０〜１０の整数（ただしｒ、ｓは共に０となることはない）、ｕは０または１を表す。)
【化６】
0005194403.tif 000136
（一般式（III−１）及び（III−２）中、Ｙは２価の炭化水素基を表す。Ｚは２価の炭化水素基を表す。Ｂ及びＢ'は−Ｏ−（Ｙ−Ｏ）ｍ−Ｈ、または−Ｏ−（Ｙ−Ｏ）ｍ−ＣＯ−Ｚ−ＣＯ−ＯＲ'を表し、Ｒ、Ｒ'は水素原子、アルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアラルキル基を表す。ｍは１〜５の整数を表す。ｐは５〜５,０００の整数を表す。Ａは上記一般式（ＩＢ−１）及び（ＩＢ−２）で示される構造から選択される少なくとも１種を表す。）
【請求項８】
前記有機化合物層が少なくとも発光層と、電子輸送層及び／または電子注入層とから構成され、少なくとも前記発光層が、前記一般式（ＩＢ−１）及び（ＩＢ−２）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエステルを少なくとも１種含有してなることを特徴とする請求項７に記載の有機電界発光素子。
【請求項９】
前記有機化合物層が少なくとも正孔輸送層及び／または正孔注入層と、発光層と、電子輸送層及び／または電子注入層とから構成され、少なくとも前記発光層が、前記一般式（ＩＢ−１）及び（ＩＢ−２）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエステルを少なくとも１種含有してなることを特徴とする請求項７に記載の有機電界発光素子。
【請求項１０】
前記有機化合物層が少なくとも正孔輸送層及び／または正孔注入層と、発光層とから構成され、少なくとも前記発光層が、前記一般式（ＩＢ−１）及び（ＩＢ−２）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエステルを少なくとも１種含有してなることを特徴とする請求項７に記載の有機電界発光素子。
【請求項１１】
前記有機化合物層が電荷輸送能を有する発光層１層のみから構成され、前記発光層が、前記一般式（ＩＢ−１）及び（ＩＢ−２）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエステルを少なくとも１種含有してなることを特徴とする請求項７に記載の有機電界発光素子。
【請求項１２】
前記発光層が、電荷輸送性材料を含むことを特徴とする請求項８〜１１のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機電界発光素子（以下、「有機ＥＬ素子」という）に関し、詳しくは、特定の電荷輸送性ポリマーを用いた有機ＥＬ素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
電界発光素子（以下、「ＥＬ素子」という）は、自発光性の全固体素子であり、視認性が高く衝撃にも強いため、広く応用が期待されている。現在は無機蛍光体を用いたものが主流であるが、駆動に２００Ｖ以上の交流電圧が必要なために製造コストが高く、また輝度が不十分等の問題点を有している。
【０００３】
これに対し、有機化合物を用いたＥＬ素子研究は、最初アントラセン等の単結晶を用いて始まったが、単結晶の場合、膜厚が１ｍｍ程度と厚く１００Ｖ以上の駆動電圧が必要であった。そのため蒸着法による薄膜化が試みられている（例えば、非特許文献１参照）。しかしながら、この方法で得られた薄膜は、駆動電圧が３０Ｖと未だ高く、また膜中における電子・正孔キャリアの密度が低く、キャリアの再結合によるフォトンの生成確率が低いため十分な輝度が得られなかった。
【０００４】
ところが近年、正孔輸送性有機低分子化合物と電子輸送能を持つ螢光性有機低分子化合物の薄膜を真空蒸着法により順次積層した機能分離型のＥＬ素子において、１０Ｖ程度の低電圧で１０００ｃｄ/ｍ２以上の高輝度が得られるものが報告されており（例えば、非特許文献２参照）、以来、積層型ＥＬ素子の研究・開発が活発に行われている。これら積層型素子は、電極から電荷輸送性の有機化合物からなる電荷輸送層を介して正孔と電子のキャリアバランスを保ちながら螢光性有機化合物からなる発光層に注入され、発光層中に閉じ込められた正孔と電子が再結合することにより高輝度の発光を実現している。
【０００５】
しかしながら、このタイプのＥＬ素子では実現に向けて下記に示す課題が示されている。
（１）数ｍＡという高い電流密度で駆動されるため、大量のジュール熱を発生する。このため、蒸着によってアモルファスガラス状態で製膜された正孔輸送性低分子や螢光性有機低分子化合物が次第に結晶化し、最後には融解し、輝度の低下や絶縁破壊が生じるという現象が多くみられ、その結果素子の寿命が低下するという問題を有している。
（２）低分子有機化合物を複数の蒸着工程において０．１μｍ以下の膜厚を形成していくため、ピンホールを生じやすく、十分な性能を得るためには厳しく管理された条件下で膜厚の制御を行うことが必要である。従って生産性が低く大面積化が困難である。
【０００６】
上記（１）に示す課題の解決のためには、正孔輸送材料として安定なアモルファスガラス状態が得られるスターバーストアミンを用いたり、ポリフォスファゼンの側鎖にトリフェニルアミンを導入したポリマーを用いたりしたＥＬ素子が報告されている（例えば、非特許文献３、４参照）。しかし、これら単独では正孔輸送材料のイオン化ポテンシャルに起因するエネルギー障壁が存在するため陽極からの正孔注入性あるいは発光層への正孔注入性を満足するものではない。また、前者のスターバーストアミンの場合、溶解性が小さいため、精製が難しく純度を上げることが困難であることや、後者のポリマーの場合、高い電流密度が得られず、十分な輝度が得られていない等の問題も存在する。
【０００７】
次に（２）に示す課題の解決のためには、工程を短縮できる単層構造の有機ＥＬ素子について研究・開発が進められ、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）等の導電性高分子を用いた素子や（例えば、非特許文献５参照）、正孔輸送性ポリビニルカルバゾール中に電子輸送材料と螢光色素を混入した素子（例えば、非特許文献６参照）が提案されているが、未だ輝度、発光効率が有機低分子化合物を用いた積層型有機ＥＬ素子には及ばない。
【０００８】
また、作製法という観点から、製造の簡略化、加工性、大面積化、コスト等の観点から湿式による塗布方式が検討されており、キャスティング法によっても素子が得られることが報告されている（例えば、非特許文献７、８参照）。しかし、電荷輸送材料の溶剤や樹脂に対する溶解性や相溶性が悪いため結晶化しやすく製造上あるいは特性上に問題があった。
【非特許文献１】ＴｈＩｎ  ＳｏｌＩｄ  ＦＩｌｍｓ，Ｖｏｌ．９４，１７１（１９８２）
【非特許文献２】ＡｐｐｌＩｅｄ  ＰｈｙｓＩｃｓ  Ｌｅｔｔｅｒ，Ｖｏｌ．５１，９１３（１９８７）
【非特許文献３】第４０回応用物理学関係連合講演会予稿集３０ａ−ＳＺＫ−１４（１９９３）
【非特許文献４】第４２回高分子討論会予稿集，２０Ｊ２１（１９９３）
【非特許文献５】Ｎａｔｕｒｅ，  Ｖｏｌ．３５７，  ４７７（１９９２）
【非特許文献６】第３８回応用物理学関係連合講演会予稿集３１ｐ−ｇ−１２（１９９１）
【非特許文献７】第５０回応用物理学会学術講演予稿集，２９ｐ−ＺＰ−５（１９８９）
【非特許文献８】第５１回応用物理学会学術講演予稿集，２８ａ−ＰＢ−７（１９９０）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は従来技術の上記問題点に鑑みてなされた発明であって、その目的は十分な輝度を有し、安定性及び耐久性に優れ、且つ大面積可能であり、製造予容易な有機ＥＬ素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者等は、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、下記一般式（ＩＡ−１）及び（ＩＡ−２）または一般式（ＩＢ−１）及び（ＩＢ−２）で示される構造より選択された少なくとも１種を部分構造として含む発光性ポリエステルが有機ＥＬ素子として好適な電荷移動度、薄膜形成能を有することを見出し、さらに、有機化合物層に少なくとも１種の発光性ポリエステルを含有していることから、高効率高輝度でかつ耐久性を有する有機ＥＬ素子として機能することを見出し、以下の本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち本発明は、
＜１＞  少なくとも一方が透明または半透明である一対の電極間に挾持された一つまたは複数の有機化合物層より構成される電界発光素子において、
前記有機化合物層の少なくとも一層が、下記一般式（ＩＡ−１）及び（ＩＡ−２）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエステルを１種以上含有し、
且つ前記発光性ポリエステルが、下記一般式（III−１）または（III−２）で示される発光性ポリエステルであることを特徴とする有機電界発光素子である。
【００１２】
【化１】
0005194403.tif 000002
【００１３】
一般式（ＩＡ−１）及び（ＩＡ−２）中、Ａｒは、置換もしくは未置換の１価の芳香族
基、置換もしくは未置換の芳香環数２〜１０の１価の多核芳香族炭化水素、置換もしくは
未置換の芳香環数２〜１０の１価の縮合芳香族炭化水素もしくは置換もしくは未置換の１
価の芳香族複素環を表し、Ｘは一般式（IIＡ−１）又は（IIＡ−２）で表される基を表し
、Ｔは炭素数１〜６の２価の直鎖状炭化水素基または炭素数２〜１０の分枝鎖状炭化水素
基を表す。ｈは１の整数を表す。ｉ、ｊはそれぞれ独立に０または１の整数を表す。 
【００１４】
【化２】
0005194403.tif 000003
【００１５】
一般式（IIＡ−１）及び（IIＡ−２）中、Ａｒ１は、置換もしくは未置換の２価の芳香族基、置換もしくは未置換の芳香環数２〜１０の２価の多核芳香族炭化水素、置換もしくは未置換の芳香環数２〜１０の２価の縮合芳香族炭化水素もしくは置換もしくは未置換の２価の芳香族複素環を表し、ｋ、ｌはそれぞれ独立に１〜１０の整数を表す。
【００１６】
＜２＞  前記有機化合物層が少なくとも発光層と、電子輸送層及び／または電子注入層とから構成され、少なくとも前記発光層が、前記一般式（ＩＡ−１）及び（ＩＡ−２）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエステルを少なくとも１種含有してなる＜１＞に記載の有機電界発光素子である。
【００１７】
＜３＞  前記有機化合物層が少なくとも正孔輸送層及び／または正孔注入層と、発光層と、電子輸送層及び／または電子注入層とから構成され、少なくとも前記発光層が、前記一般式（ＩＡ−１）及び（ＩＡ−２）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエステルを少なくとも１種含有してなる＜１＞に記載の有機電界発光素子である。
【００１８】
＜４＞  前記有機化合物層が少なくとも正孔輸送層及び／または正孔注入層と、発光層とから構成され、少なくとも前記発光層が、前記一般式（ＩＡ−１）及び（ＩＡ−２）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエステルを少なくとも１種含有してなる＜１＞に記載の有機電界発光素子である。
【００１９】
＜５＞  前記有機化合物層が電荷輸送能を有する発光層１層のみから構成され、前記発光層が、前記一般式（ＩＡ−１）及び（ＩＡ−２）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエステルを少なくとも１種含有してなる＜１＞に記載の有機電界発光素子である。
【００２０】
＜６＞  前記発光層が、電荷輸送性材料を含む＜２＞〜＜５＞のいずれかに記載の有機電界発光素子である。
【００２２】
【化３】
0005194403.tif 000004
【００２３】
一般式（III−１）及び（III−２）中、Ｙは２価の炭化水素基を表す。Ｚは２価の炭化水素基を表す。Ｂ及びＢ’は−Ｏ−（Ｙ−Ｏ）ｍ−Ｈ、または−Ｏ−（Ｙ−Ｏ）ｍ−ＣＯ−Ｚ−ＣＯ−ＯＲ’を表し、Ｒ、Ｒ’は水素原子、アルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアラルキル基を表す。ｍは１〜５の整数を表す。ｐは５〜５,０００の整数を表す。Ａは前記一般式（ＩＡ−１）及び（ＩＡ−２）で示される構造から選択される少なくとも１種を表す。
【００２４】
＜７＞  少なくとも一方が透明または半透明である一対の電極間に挾持された一つまたは複数の有機化合物層より構成される電界発光素子において、
前記有機化合物層の少なくとも一層が、下記一般式（ＩＢ−１）及び（ＩＢ−２）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエステルを１種以上含有し、
且つ前記発光性ポリエステルが、下記一般式（III−１）または（III−２）で示される発光性ポリエステルであることを特徴とする有機電界発光素子である。
【００２５】
【化４】
0005194403.tif 000005
【００２６】
一般式（ＩＢ−１）及び（ＩＢ−２）中、Ａｒは、置換もしくは未置換の１価の芳香族基、置換もしくは未置換の芳香環数２〜１０の１価の多核芳香族炭化水素、置換もしくは未置換の芳香環数２〜１０の１価の縮合芳香族炭化水素もしくは置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環を表し、Ｘは一般式（IIＢ）で表される基を表し、Ｔは炭素数１〜６の２価の直鎖状炭化水素基または炭素数２〜１０の分枝鎖状炭化水素基を表す。ｈは１の整数を表す。ｉ、ｊはそれぞれ独立に０または１の整数を表す。                      
【００２７】
【化５】
0005194403.tif 000006
【００２８】
一般式（IIＢ）中、Ａｒ１は、置換もしくは未置換のベンゼン環、置換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換のシクロヘキサ環、置換もしくは未置換の芳香族数２〜１０の多核芳香族炭化水素、置換もしくは未置換の芳香族２〜１０の縮合多環芳香族炭化水素、置換もしくは未置換の芳香族複素環、少なくとも一種の芳香族複素環を含む置換基で置換された炭素数１〜５のアルキレン基、または、少なくとも一種の芳香族複素環を含む置換基で置換されたシクロヘキサ環を表し、Ｒ１、Ｒ2及びＲ３は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、シアノ基、ハロゲン基、置換アミノ基、置換もしくは未置換のアリール基、または置換もしくは未置換のアラルキル基を表す。また、ｑは１〜１０の整数、ｒ、ｓは０〜１０の整数（ただしｒ、ｓは共に０となることはない）、ｕは０または１を表す。
【００２９】
＜８＞  前記有機化合物層が少なくとも発光層と、電子輸送層及び／または電子注入層とから構成され、少なくとも前記発光層が、前記一般式（ＩＢ−１）及び（ＩＢ−２）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエステルを少なくとも１種含有してなる＜７＞に記載の有機電界発光素子である。
【００３０】
＜９＞  前記有機化合物層が少なくとも正孔輸送層及び／または正孔注入層と、発光層と、電子輸送層及び／または電子注入層とから構成され、少なくとも前記発光層が、前記一般式（ＩＢ−１）及び（ＩＢ−２）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエステルを少なくとも１種含有してなる＜７＞に記載の有機電界発光素子である。
【００３１】
＜１０＞  前記有機化合物層が少なくとも正孔輸送層及び／または正孔注入層と、発光層とから構成され、少なくとも前記発光層が、前記一般式（ＩＢ−１）及び（ＩＢ−２）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエステルを少なくとも１種含有してなる＜７＞に記載の有機電界発光素子である。
【００３２】
＜１１＞  前記有機化合物層が電荷輸送能を有する発光層１層のみから構成され、前記発光層が、前記一般式（ＩＢ−１）及び（ＩＢ−２）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエステルを少なくとも１種含有してなる＜７＞に記載の有機電界発光素子である。
【００３３】
＜１２＞  前記発光層が、電荷輸送性材料を含む＜８＞〜＜１１＞のいずれかに記載の有機電界発光素子である。
【００３５】
【化６】
0005194403.tif 000007
【００３６】
一般式（III−１）及び（III−２）中、Ｙは２価の炭化水素基を表す。Ｚは２価の炭化水素基を表す。Ｂ及びＢ’は−Ｏ−（Ｙ−Ｏ）ｍ−Ｈ、または−Ｏ−（Ｙ−Ｏ）ｍ−ＣＯ−Ｚ−ＣＯ−ＯＲ’を表し、Ｒ、Ｒ’は水素原子、アルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアラルキル基を表す。ｍは１〜５の整数を表す。ｐは５〜５,０００の整数を表す。Ａは上記一般式（ＩＢ−１）及び（ＩＢ−２）で示される構造から選択される少なくとも１種を表す。
【発明の効果】
【００３７】
本発明によれば、十分な輝度を有し、安定性および耐久性に優れ、且つ大面積化可能であり製造容易な有機ＥＬ素子を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３８】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の第１の有機ＥＬ素子（以下、「第１の本発明」と称する）は、少なくとも一方
が透明または半透明である一対の電極間に挾持された、１つまたは複数の有機化合物層よ
り構成される有機電界発光素子において、前記有機化合物層の少なくとも１層が、下記一
般式（ＩＡ−１）及び（ＩＡ−２）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分
構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエステルを１種以上含有ることを特徴と
する。但し、第１の本発明では、一般式（ＩＡ−１）及び（ＩＡ−２）中、ｈが１の整数を表すポリエステルが適用される。
【００３９】
【化７】
0005194403.tif 000008
【００４０】
一般式（ＩＡ−１）及び（ＩＡ−２）中、Ａｒは、置換もしくは未置換の１価のフェニル基、置換もしくは未置換の芳香環数２〜１０の１価の多核芳香族炭化水素、置換もしくは未置換の芳香環数２〜１０の１価の縮合芳香族炭化水素もしくは置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環を表し、Ｘは一般式（IIＡ−１）又は（IIＡ−２）で表される基を表し、Ｔは炭素数１〜６の２価の直鎖状炭化水素基または炭素数２〜１０の分枝鎖状炭化水素基を表す。ｈ、ｉ、ｊはそれぞれ独立に０または１の整数を表す。
【００４１】
【化８】
0005194403.tif 000009
【００４２】
一般式（IIＡ−１）及び（IIＡ−２）中、Ａｒ１は、置換もしくは未置換の２価のフェニレン基、置換もしくは未置換の芳香環数２〜１０の２価の多核芳香族炭化水素、置換もしくは未置換の芳香環数２〜１０の２価の縮合芳香族炭化水素もしくは置換もしくは未置換の２価の芳香族複素環を表し、ｋ、ｌはそれぞれ独立に１〜１０の整数を表す。
【００４３】
本発明の第２の有機ＥＬ素子（以下、「第２の本発明」と称する）は、少なくとも一方が透明または半透明である一対の電極間に挾持された、１つまたは複数の有機化合物層より構成される有機電界発光素子において、前記有機化合物層の少なくとも１層が、下記一般式（ＩＢ−１）及び（ＩＢ−２）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエステルを１種以上含有することを特徴とする。
但し、第２の本発明では、一般式（ＩＢ−１）及び（ＩＢ−２）中、ｈが１の整数を表すポリエステルが適用される。
【００４４】
【化９】
0005194403.tif 000010
【００４５】
一般式（ＩＢ−１）及び（ＩＢ−２）中、Ａｒは、置換もしくは未置換の１価のフェニル基、置換もしくは未置換の芳香環数２〜１０の１価の多核芳香族炭化水素、置換もしくは未置換の芳香環数２〜１０の１価の縮合芳香族炭化水素もしくは置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環を表し、Ｘは一般式（IIＢ）で表される基を表し、Ｔは炭素数１〜６の２価の直鎖状炭化水素基または炭素数２〜１０の分枝鎖状炭化水素基を表す。ｈ、ｉ、ｊはそれぞれ独立に０または１の整数を表す。
【００４６】
【化１０】
0005194403.tif 000011
【００４７】
一般式（IIＢ）中、Ａｒ１は、置換もしくは未置換のベンゼン環、置換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換のシクロヘキサ環、置換もしくは未置換の芳香族数２〜１０の多核芳香族炭化水素、置換もしくは未置換の芳香族２〜１０の縮合多環芳香族炭化水素、置換もしくは未置換の芳香族複素環、少なくとも一種の芳香族複素環を含む置換基で置換された炭素数１〜５のアルキレン基、または、少なくとも一種の芳香族複素環を含む置換基で置換されたシクロヘキサ環を表し、Ｒ１、Ｒ2及びＲ３は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、シアノ基、ハロゲン基、置換アミノ基、置換もしくは未置換のアリール基、または置換もしくは未置換のアラルキル基を表す。また、ｑは１〜１０の整数、ｒ、ｓは０〜１０の整数（ただしｒ、ｓは共に０となることはない）、ｕは０または１を表す。
【００４８】
本発明の有機ＥＬ素子は、有機化合物層の少なくとも一層が前記電荷輸送性ポリエステルを含有してなる層を有することで、十分な輝度を有し、安定性及び耐久性に優れる。さらに、前記発光性ポリエステルを用いることで、大面積化可能であり、容易に製造可能である。また、前記発光性ポリエステルは、後述する構造を適宜選択することで、発光色を制御でき、併せて正孔及び／または電子電荷輸送能をも付与することができる。このため、目的に応じて電子輸送性を併せ持つ発光層として用いることができる。
【００４９】
また、本発明における発光性ポリエステルは、正孔及び電子電荷輸送性の機能を有する、所謂バイポーラ性の輸送能を有するので、素子として発光層のみの単層構造のみならず積層構造用の発光層材料として適用できるだけでなく、正孔と電子両方のキャリアの輸送能を有しているので発光層内のキャリアバランスが適性に保たれ、結果発光効率などの素子特性向上といった効果を得ることができる。
【００５０】
第１の本発明及び第２の本発明は共通する部分が多いため、以下、これらを併せて説明する。したがって、特に断りのない限り、記載の内容は両発明ともに適用されるものである。
【００５１】
まず、一般式（ＩＡ−１）及び（ＩＡ−２）または一般式（ＩＢ−１）及び（ＩＢ−２）中、Ａｒは置換もしくは未置換の１価の芳香族基を表す。具体的には、置換もしくは未置換のフェニル基、または置換もしくは未置換の芳香環数２〜１０の１価の多核芳香族炭化水素、または置換もしくは未置換の芳香環数２〜１０の１価の縮合芳香族炭化水素、または置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環、または少なくとも１種の芳香族複素環を含む置換もしくは未置換の１価の芳香族基を表す。
【００５２】
ここで、前記Ａｒを表す構造として選択される多核芳香族炭化水素及び縮合芳香族炭化水素を構成する芳香環数は特に限定はされないが、芳香環数が２〜５のものが好ましく、縮合環芳香族炭化水素においては、全縮合環芳香族炭化水素が好ましい。なお、当該多核芳香族炭化水素及び縮合芳香族炭化水素とは、本発明においては、具体的には以下に定義される多環式芳香族のことを意味する。
【００５３】
すなわち、「多核芳香族炭化水素」とは、炭素と水素から構成される芳香環が２個以上存在し、これらの芳香環同士が炭素−炭素結合によって結合している炭化水素化合物を表す。具体的にはビフェニル、ターフェニル、スチルベン等が挙げられる。また、「縮合芳香族炭化水素」とは、炭素と水素から構成される芳香環が２個以上存在し、これらの芳香環同士が１対の隣接して結合する炭素原子を共有している炭化水素化合物を表す。具体的には、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ペリレン、フルオレン等が挙げられる。
【００５４】
また、前記Ａｒを表す構造の一つとして選択される芳香族複素環は、炭素と水素以外の元素も含む芳香環を表す。その環骨格を構成する原子数（Ｎｒ）はＮｒ＝５及び／または６が好ましく用いられる。また、環骨格を構成する炭素原子以外の原子（異種原子）の種類及び数は限定されないが、例えば、硫黄原子、窒素原子、酸素原子等が好ましく用いられ、前記環骨格中に２種以上及び／または２個以上の異種原子が含まれていてもよい。特に、５員環構造を有する複素環としてはチオフェン、チオフィン、ピロール、フラン、もしくはこれらの３位及び４位の炭素をさらに窒素で置換した複素環が好ましく用いられ、６員環構造を有する複素環としてはピリジン環が好ましく用いられる。
【００５５】
さらに、前記Ａｒを表す構造の一つとして選択される芳香族複素環を含む芳香族基は、骨格を形成する原子団中に、少なくとも１種の前記芳香族複素環を含む結合基を表す。これらは全てが共役系で構成されたもの、あるいは一部が共役系で構成されたもののいずれでもよいが、電荷輸送性や発光効率の点で、全てが共役系で構成されたものが好ましい。
【００５６】
一般式（ＩＡ−１）及び（ＩＡ−２）または一般式（ＩＢ−１）及び（ＩＢ−２）中、Ａｒで表される１価の芳香族基の置換基としては、例えば水素原子、アルキル基、アルコキシ基、フェノキシ基、アリール基、アラルキル基、置換アミノ基、ハロゲン原子等が挙げられる。前記アルキル基としては、炭素数１〜１０のものが好ましく、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。前記アルコキシ基としては、炭素数１〜１０のものが好ましく、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基等が挙げられる。前記アリール基としては、炭素数６〜２０のものが好ましく、例えばフェニル基、トルイル基等が挙げられる。前記アラルキル基としては、炭素数７〜２０のものが好ましく、例えばベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。置換アミノ基の置換基としては、アルキル基、アリール基、アラルキル基が挙げられ、具体例は前述の通りである。
【００５７】
一般式（ＩＡ−１）及び（ＩＡ−２）または一般式（ＩＢ−１）及び（ＩＢ−２）中、Ｔは炭素数１〜６の２価の直鎖状炭化水素基、または炭素数２〜１０の２価の分枝鎖状炭化水素基を表し、好ましくは炭素数が２〜６の２価の直鎖状炭化水素基、及び炭素数３〜７の２価の分枝鎖状炭化水素基より選択される。
Ｔの具体的な構造を以下に示す。
【００５８】
【化１１】
0005194403.tif 000012
【００５９】
また、一般式（ＩＡ−１）及び（ＩＡ−２）または一般式（ＩＢ−１）及び（ＩＢ−２）中、ｈ、ｉ、ｊはそれぞれ独立に０または１の整数を表す。
【００６０】
第１の本発明において、一般式（ＩＡ−１）及び（ＩＡ−２）中、Ｘは（IIＡ−１）又は（IIＡ−２）で示される基を表す。
【００６１】
【化１２】
0005194403.tif 000013
【００６２】
一般式（IIＡ−１）及び（IIＡ−２）中、Ａｒ１は、置換もしくは未置換の２価の芳香族基、置換もしくは未置換の芳香環数２〜１０の２価の多核芳香族炭化水素、置換もしくは未置換の芳香環数２〜１０の２価の縮合芳香族炭化水素もしくは置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環を表し、ｋ、ｌはそれぞれ独立に１〜１０の整数を表す。
【００６３】
具体的には、Ａｒ１は置換もしくは未置換の２価のフェニレン基等を表し、「多核芳香族炭化水素」、「縮合芳香族炭化水素」、「芳香族複素環」、「芳香族複素環を含む芳香族基」については前述に示す通りである。
【００６４】
以下、第１の本発明における一般式（ＩＡ−１）で示される構造の具体例を表１〜表１
３に示し、一般式（ＩＡ−２）で示される構造の具体例を表１４〜表３０に示す。
但し、第１の本発明における一般式（ＩＡ−１）及び一般式（ＩＡ−２）で示される構造の具体例は、（１−１５）〜（１−９１）、（１−１１５）〜（１−２１０）が該当する、
【００６５】
【表１】
0005194403.tif 000014
【００６６】
【表２】
0005194403.tif 000015
【００６７】
【表３】
0005194403.tif 000016
【００６８】
【表４】
0005194403.tif 000017
【００６９】
【表５】
0005194403.tif 000018
【００７０】
【表６】
0005194403.tif 000019
【００７１】
【表７】
0005194403.tif 000020
【００７２】
【表８】
0005194403.tif 000021
【００７３】
【表９】
0005194403.tif 000022
【００７４】
【表１０】
0005194403.tif 000023
【００７５】
【表１１】
0005194403.tif 000024
【００７６】
【表１２】
0005194403.tif 000025
【００７７】
【表１３】
0005194403.tif 000026
【００７８】
【表１４】
0005194403.tif 000027
【００７９】
【表１５】
0005194403.tif 000028
【００８０】
【表１６】
0005194403.tif 000029
【００８１】
【表１７】
0005194403.tif 000030
【００８２】
【表１８】
0005194403.tif 000031
【００８３】
【表１９】
0005194403.tif 000032
【００８４】
【表２０】
0005194403.tif 000033
【００８５】
【表２１】
0005194403.tif 000034
【００８６】
【表２２】
0005194403.tif 000035
【００８７】
【表２３】
0005194403.tif 000036
【００８８】
【表２４】
0005194403.tif 000037
【００８９】
【表２５】
0005194403.tif 000038
【００９０】
【表２６】
0005194403.tif 000039
【００９１】
【表２７】
0005194403.tif 000040
【００９２】
【表２８】
0005194403.tif 000041
【００９３】
【表２９】
0005194403.tif 000042
【００９４】
【表３０】
0005194403.tif 000043
【００９５】
第２の本発明において、一般式（ＩＢ−１）及び（ＩＢ−２）中、Ｘは一般式（IIＢ）で示される基を表す。
【００９６】
【化１３】
0005194403.tif 000044
【００９７】
一般式（IIＢ）中、Ａｒ１は、置換もしくは未置換のベンゼン環、置換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換のシクロヘキサ環、置換もしくは未置換の芳香族数２〜１０の多核芳香族炭化水素、置換もしくは未置換の芳香族２〜１０の縮合多環芳香族炭化水素、置換もしくは未置換の芳香族複素環、少なくとも一種の芳香族複素環を含む置換基で置換された炭素数１〜５のアルキレン基、または、少なくとも一種の芳香族複素環を含む置換基で置換されたシクロヘキサ環を表し、Ｒ１、Ｒ2及びＲ３は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、シアノ基、ハロゲン基、置換アミノ基、置換もしくは未置換のアリール基、または置換もしくは未置換のアラルキル基を表す。また、ｑは１〜１０の整数、ｒ、ｓは０〜１０の整数（ただしｒ、ｓは共に０となることはない）、ｕは０または１を表す。
なお、「多核芳香族炭化水素」、「縮合芳香族炭化水素」、「芳香族複素環」、「芳香族複素環を含む芳香族基」についても前述に示す通りである。
【００９８】
以下、第２の本発明における一般式（ＩＢ−１）で示される構造の具体例を表３１〜表５５に示し、一般式（ＩＢ−２）で示される構造の具体例を表５６〜表８０に示す。なお、構造式中の「Ｅｔ」はエチル基を表す。
【００９９】
【表３１】
0005194403.tif 000045
【０１００】
【表３２】
0005194403.tif 000046
【０１０１】
【表３３】
0005194403.tif 000047
【０１０２】
【表３４】
0005194403.tif 000048
【０１０３】
【表３５】
0005194403.tif 000049
【０１０４】
【表３６】
0005194403.tif 000050
【０１０５】
【表３７】
0005194403.tif 000051
【０１０６】
【表３８】
0005194403.tif 000052
【０１０７】
【表３９】
0005194403.tif 000053
【０１０８】
【表４０】
0005194403.tif 000054
【０１０９】
【表４１】
0005194403.tif 000055
【０１１０】
【表４２】
0005194403.tif 000056
【０１１１】
【表４３】
0005194403.tif 000057
【０１１２】
【表４４】
0005194403.tif 000058
【０１１３】
【表４５】
0005194403.tif 000059
【０１１４】
【表４６】
0005194403.tif 000060
【０１１５】
【表４７】
0005194403.tif 000061
【０１１６】
【表４８】
0005194403.tif 000062
【０１１７】
【表４９】
0005194403.tif 000063
【０１１８】
【表５０】
0005194403.tif 000064
【０１１９】
【表５１】
0005194403.tif 000065
【０１２０】
【表５２】
0005194403.tif 000066
【０１２１】
【表５３】
0005194403.tif 000067
【０１２２】
【表５４】
0005194403.tif 000068
【０１２３】
【表５５】
0005194403.tif 000069
【０１２４】
【表５６】
0005194403.tif 000070
【０１２５】
【表５７】
0005194403.tif 000071
【０１２６】
【表５８】
0005194403.tif 000072
【０１２７】
【表５９】
0005194403.tif 000073
【０１２８】
【表６０】
0005194403.tif 000074
【０１２９】
【表６１】
0005194403.tif 000075
【０１３０】
【表６２】
0005194403.tif 000076
【０１３１】
【表６３】
0005194403.tif 000077
【０１３２】
【表６４】
0005194403.tif 000078
【０１３３】
【表６５】
0005194403.tif 000079
【０１３４】
【表６６】
0005194403.tif 000080
【０１３５】
【表６７】
0005194403.tif 000081
【０１３６】
【表６８】
0005194403.tif 000082
【０１３７】
【表６９】
0005194403.tif 000083
【０１３８】
【表７０】
0005194403.tif 000084
【０１３９】
【表７１】
0005194403.tif 000085
【０１４０】
【表７２】
0005194403.tif 000086
【０１４１】
【表７３】
0005194403.tif 000087
【０１４２】
【表７４】
0005194403.tif 000088
【０１４３】
【表７５】
0005194403.tif 000089
【０１４４】
【表７６】
0005194403.tif 000090
【０１４５】
【表７７】
0005194403.tif 000091
【０１４６】
【表７８】
0005194403.tif 000092
【０１４７】
【表７９】
0005194403.tif 000093
【０１４８】
【表８０】
0005194403.tif 000094
【０１４９】
また、一般式（ＩＡ−１）及び（ＩＡ−２）または一般式（ＩＢ−１）及び（ＩＢ−２）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエステルとしては、下記一般式（III−１）及び（III−２）で示されるものである。
【０１５０】
【化１４】
0005194403.tif 000095
【０１５１】
一般式（III−１）及び（III−２）中、Ｙは２価の炭化水素基を表す。Ｚは２価の炭化水素基を表す。Ｂ及びＢ’はそれぞれ独立に−Ｏ−（Ｙ−Ｏ）ｍ−Ｈ、または−Ｏ−（Ｙ−Ｏ）ｍ−ＣＯ−Ｚ−ＣＯ−ＯＲ’を表し、Ｒ’は水素原子、アルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアラルキル基を表す。ｍは１〜５の整数を表す。ｐは５〜５,０００の整数を表す。
【０１５２】
一般式（III−１）及び（III−２）中、Ａは上記一般式（ＩＡ−１）及び（ＩＡ−２）で示される構造から選択された少なくとも１種、または、前記一般式（ＩＢ−１）及び（ＩＢ−２）で示される構造から選択された少なくとも１種を表し、一つのポリマー中に２種以上の構造Ａが含まれていてもよい。
【０１５３】
一般式（III−１）及び（III−２）中、Ｒは水素原子、アルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアラルキル基を表す。上記アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。アリール基としては炭素数６〜２０のものが好ましく、例えばフェニル基、トルイル基等が挙げられる。アラルキル基としては、炭素数７〜２０のものが好ましく、例えばベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。また、置換アリール、置換アラルキル基の置換基としては水素原子、アルキル基、アルコシキ基、置換アミノ基、ハロゲン原子等が挙げられる。
【０１５４】
一般式（III−１）及び（III−２）中、Ｙは２価アルコール残基を表し、Ｚは２価カルボン酸残基を表す。Ｙ及びＺは、具体的には下記の式（１）〜（７）から選択された基が挙げられる。
【０１５５】
【化１５】
0005194403.tif 000096
【０１５６】
式（１）〜（７）中、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ水素原子、炭素数が１〜４のアルキル基、炭素数が１〜４のアルコキシル基、置換もしくは未置換のフェニル基、置換もしくは未置換のアラルキル基、またはハロゲン原子を表し、ａ〜ｃはそれぞれ１〜１０の整数を、ｄ及びｅはそれぞれ０、１または２の整数を、ｆは０または１を各々表し、Ｖは下記の式（８）〜（１８）から選択された基を表す。
【０１５７】
【化１６】
0005194403.tif 000097
【０１５８】
式（８）〜（１８）中、ｇは１〜１０の整数を表し、ｈは０〜１０の整数を表す。
【０１５９】
一般式（III−１）及び（III−２）中、Ｂ及びＢ’はそれぞれ独立に−Ｏ−（Ｙ’−Ｏ）ｍ’−Ｒ’、または−Ｏ−（Ｙ’−Ｏ）ｍ’−ＣＯ−Ｚ’−ＣＯ−Ｏ−Ｒ’'を表す。ここで、Ｒ’、 Ｙ’、 Ｚ’は、前記Ｒ、 Ｙ、 Ｚと同様であり、Ｒ’’はアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、または置換もしくは未置換のアラルキル基を表し、ｍ’は１〜５の整数を表す。
【０１６０】
一般式（III−１）及び（III−２）中、ｍは０または１を表し、ｐは５〜５,０００の整数を表すが、好ましくは１０〜１,０００の範囲である。また、本発明における発光性ポリエステルの重量平均分子量Ｍｗは５，０００〜１，０００，０００の範囲であるが、１０，０００〜３００，０００の範囲にあるのが好ましい。
さらに、本発明における発光性ポリエステルのガラス転移点（Ｔｇ）は１００℃以上であることが好ましい。
【０１６１】
以下、一般式（III−１）及び（III−２）で示される発光性ポリエステルの具体例を示すが、本発明は。これら具体例に限定されるわけではない。
表８１〜表８５は、第１の本発明における具体例を、表８６〜表８９は、第２の本発明における具体例を各々示す。なお、表において、モノマーの列のＡの欄の番号は、表８１〜表８５の場合は前記一般式（ＩＡ−１）及び（ＩＡ−２）で示される構造の具体例である構造番号（表１〜表３０に示した構造）、表８６〜表８９の場合は前記一般式（ＩＢ−１）及び（ＩＢ−２）で示される構造の具体例（表３１〜表８０に示した構造）である構造番号に対応している。また、Ｚの欄が「−」であるものは一般式（III−１）で示される発光性ポリエステルの具体例を示し、その他は（III−２）で示される発光性ポリエステルの具体例を示す。以下、各番号を付した具体例、例えば、１５の番号を付した具体例は、例示化合物（１５）という。
【０１６２】
【表８１】
0005194403.tif 000098
【０１６３】
【表８２】
0005194403.tif 000099
【０１６４】
【表８３】
0005194403.tif 000100
【０１６５】
【表８４】
0005194403.tif 000101
【０１６６】
【表８５】
0005194403.tif 000102
【０１６７】
【表８６】
0005194403.tif 000103
【０１６８】
【表８７】
0005194403.tif 000104
【０１６９】
【表８８】
0005194403.tif 000105
【０１７０】
【表８９】
0005194403.tif 000106
【０１７１】
一般式（III−１）及び（III−２）で表される発光性ポリエステルは、下記構造式（Ｖ−１）及び（Ｖ−２）で示される発光性モノマーを、例えば第４版実験化学講座２８巻（日本化学会編、丸善、１９９２）などに記載された公知の方法で重合することにより合成することができる。
【０１７２】
【化１７】
0005194403.tif 000107
【０１７３】
一般式（Ｖ−１）及び（Ｖ−２）中、Ａｒ、Ｘ、Ｔ、ｈ、ｉ、ｊは前記一般式（ＩＡ−１）及び（ＩＡ−２）または一般式（ＩＢ−１）及び（ＩＢ−２）におけるＡｒ、Ｘ、Ｔｈ、ｉ、ｊと同様である。Ａ’は水酸基、ハロゲン原子、またはアルコキシ基−Ｏ−Ｒ（ここで、Ｒはアルキル基、置換または未置換のアリール基またはアラルキル基を表す。）を表す。
【０１７４】
すなわち、一般式（III−１）及び（III−２）で示される発光性ポリエステルは、例えば、次のようにして合成することができる。
Ａ’が水酸基の場合には、ＨＯ−（Ｙ−Ｏ）ｍ−Ｈ（ここで、Ｙ、ｍは一般式（III−１）及び（III−２）で示されるＹ、ｍと同義である。以下の同様）で示される２価アルコール類をほぼ当量混合し、酸触媒を用いて重合する。酸触媒としては硫酸、トルエンスルホン酸、トリフルオロ酢酸等、通常のエステル化反応に用いるものが使用でき、モノマー１質量部に対して、１／１０,０００〜１／１０質量部、好ましくは１／１,０００〜１／５０質量部の範囲で用いられる。合成中に生成する水を除去するために、水と共沸可能な溶剤を用いることが好ましく、トルエン、クロロベンゼン、１−クロロナフタレン等が有効であり、モノマー１質量部に対して、１〜１００質量部、好ましくは２〜５０質量部の範囲で用いられる。反応温度は任意に設定できるが、重合中に生成する水を除去するために、溶剤の沸点で反応させることが好ましい。
【０１７５】
反応終了後、溶剤を用いなかった場合には、溶解可能な溶剤に溶解させる。溶剤を用いた場合には、反応溶液をそのまま、メタノール、エタノール等のアルコール類や、アセトン等のポリマーが溶解しにくい貧溶剤中に滴下し、ポリマーを析出させ、ポリマーを分離した後、水や有機溶剤で十分洗浄し、乾燥させる。更に、必要であれば適当な有機溶剤に溶解させ、貧溶剤中に滴下し、ポリマーを析出させる再沈殿処理を繰り返してもよい。再沈殿処理の際には、メカニカルスターラー等で、効率よく攪拌しながら行うことが好ましい。再沈殿処理の際にポリマーを溶解させる溶剤は、ポリマー１質量部に対して、１〜１００質量部、好ましくは２〜５０質量部の範囲で用いられる、また、貧溶剤はポリマー１質量部に対して、１〜１,０００質量部、好ましくは１０〜５００質量部の範囲で用いられる。
【０１７６】
Ａ’がハロゲンの場合には、ＨＯ−（Ｙ−Ｏ）ｍ−Ｈで示される２価アルコール類をほぼ当量混合し、ピリジンやトリエチルアミン等の有機塩基性触媒を用いて重合する。有機塩基性触媒は、モノマー１質量部に対して、１〜１０当量、好ましくは２〜５当量の範囲で用いられる。溶剤としては、塩化メチレン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、トルエン、クロロベンゼン、１−クロロナフタレン等が有効であり、モノマー１質量部に対して、１〜１００質量部、好ましくは２〜５０質量部の範囲で用いられる。反応温度は任意に設定できる。重合後、前述のように再沈殿処理し、精製する。
【０１７７】
また、 ビスフェノール等の酸性度の高い２価のアルコール類の場合には、界面重合法も用いることができる。すなわち、２価のアルコール類に水を加え、当量の塩基を加えて、溶解させた後、激しく攪拌しながら２価のアルコール類と当量のモノマー溶液を加えることによって重合できる。この際、水は２価アルコール類１質量部に対して、１〜１,０００質量部、好ましくは２〜５００質量部の範囲で用いられる。モノマーを溶解させる溶剤としては、塩化メチレン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、トルエン、クロロベンゼン、１−クロロナフタレン等が有効である。反応温度は任意に設定でき、反応を促進するために、アンモニウム塩、スルホニウム塩等の相間移動触媒を用いることが効果的である。相間移動触媒は、モノマー１質量部に対して、０．１〜１０質量部、好ましくは０.２〜５質量部の範囲で用いられる。
【０１７８】
Ａ’がアルコキシル基の場合には、ＨＯ−（Ｙ−Ｏ）ｍ−Ｈで示される２価アルコール類を過剰に加え、硫酸、リン酸等の無機酸、チタンアルコキシド、カルシウム及びコバルト等の酢酸塩或いは炭酸塩、亜鉛の酸化物を触媒に用いて加熱し、エステル交換により合成できる。２価アルコール類はモノマー１当量に対して、２〜１００当量、好ましくは３〜５０当量の範囲で用いられる。触媒は、モノマー１質量部に対して、１／１,０００〜１質量部、好ましくは１／１００〜１／２質量部の範囲で用いられる。反応は、反応温度２００〜３００℃で行い、基−Ｏ−Ｒから基ＨＯ−（Ｙ−Ｏ）ｍ−Ｈへのエステル交換終了後は基ＨＯ−（Ｙ−Ｏ）ｍ−Ｈの脱離による重合反応を促進するため、減圧下で反応させることが好ましい。また、基ＨＯ−（Ｙ−Ｏ）ｍ−Ｈと共沸可能な１−クロロナフタレン等の高沸点溶剤を用いて、減圧下で基ＨＯ−（Ｙ−Ｏ）ｍ−Ｈを共沸で除きながら反応させることもできる。
【０１７９】
また、一般式（III−１）及び（III−２）で示される発光性ポリエステルは、次のようにして合成することができる。上記それぞれの場合において、２価アルコール類を過剰に加えて反応させることによって下記構造式（ＶＩ−１）及び（ＶＩ−２）で示される化合物を生成した後、これを発光性モノマーとして用いて、前記と同様の方法で、２価カルボン酸または２価カルボン酸ハロゲン化物等と反応させればよく、それによってポリマーを得ることができる。
【０１８０】
【化１８】
0005194403.tif 000108
【０１８１】
一般式（ＶＩ−１）及び（ＶＩ−２）中、Ａｒ、Ｘ、Ｔ、ｈ、ｉ、ｊは前記一般式（ＩＡ−１）及び（ＩＡ−２）または一般式（ＩＢ−１）及び（ＩＢ−２）におけるＡｒ、Ｘ、Ｔ、ｈ、ｉ、ｊと同様であり、Ｙ、ｍは前記（III−１）及び（III−２）におけるＹ、ｍと同義である。
【０１８２】
次に、本発明の有機ＥＬ素子の層構成について詳記する。
本発明の有機ＥＬ素子は、少なくとも一方が透明または半透明である一対の電極と、それら電極間に挾持された発光層を含む一つまたは複数の有機化合物層より構成され、該有機化合物層の少なくとも発光層に、上記に説明したような発光性ポリエステルを少なくとも１種含有してなるものであればその層構成は特に限定されない。
【０１８３】
本発明の有機ＥＬ素子においては、有機化合物層が１つの場合は、有機化合物層は電荷輸送能を持つ発光層を意味し、該発光層が前記発光性ポリエステルを含有してなる。一方、有機化合物層が複数の場合（即ち、各層が異なる機能を有する機能分離型の場合）は、少なくともいずれか一層が発光層からなり、この発光層は電荷輸送能を持つ発光層であってもよい。
【０１８４】
この場合、前記発光層あるいは前記電荷輸送能を持つ発光層と、その他の層からなる層構成の具体例としては、
（１）発光層と、電子輸送層及び／または電子注入層と、から構成される層構成、
（２）正孔輸送層及び／または正孔注入層と、発光層と、電子輸送層及び／または電子注入層と、から構成される層構成、
（３）正孔輸送層及び／または正孔注入層と、発光層と、から形成される層構成、
が挙げられ、これら層構成（１）〜（３）の発光層及び電荷輸送能を持つ発光層以外の層は、電荷輸送層や電荷注入層としての機能を有する。
【０１８５】
なお、層構成（１）〜（３）のいずれの層構成においても、いずれか一層に前記発光性ポリエステルが含まれていればよいが、いずれの層構成においても、発光層に前記発光性ポリエステルが含有されていることが好ましい。
【０１８６】
また、本発明の有機ＥＬ素子においては、電荷輸送機能を持つ発光層、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層、電子注入層は、前記発光性ポリエステル以外の電荷輸送性化合物（正孔輸送材料、電子輸送材料）を更に含んでもよい。このような電荷輸送性化合物の詳細については後述する。
【０１８７】
以下、図面を参照しつつ、より詳細に説明するが、これらに限定されるわけではない。
図１〜図４は、本発明の有機ＥＬ素子の層構成を説明するための模式的断面図であって、図１、図２、図３の場合は、有機化合物層が複数の場合の一例であり、図４の場合は、有機化合物層が１つの場合の例を示す。なお、図１〜図４において、同様の機能を有するものは同じ符号を付して説明する。
【０１８８】
図１に示す有機ＥＬ素子は、透明絶縁体基板１上に、透明電極２、発光層４、電子輸送層及び／または電子注入層５及び背面電極７が順次積層されたもので、層構成（１）に相当するものである。但し、符号５で示される層が、電子輸送層及び電子注入層からなる場合には、発光層４の背面電極７側に、電子輸送層、電子注入層、背面電極７がこの順に積層される。
図２に示す有機ＥＬ素子は、透明絶縁体基板１上に、透明電極２、正孔輸送層及び／または正孔注入層３、発光層４、電子輸送層及び／または電子注入層５及び背面電極７が順次積層されたもので、層構成（２）に相当するものである。但し、符号３で示される層が、正孔輸送層及び正孔注入層からなる場合には、透明電極２の背面電極７側に、正孔注入層、正孔輸送層、発光層４がこの順に積層される。
【０１８９】
図３に示す有機ＥＬ素子は、透明絶縁体基板１上に、透明電極２、正孔輸送層及び／または正孔注入層３、発光層４及び背面電極７が順次積層されたもので、層構成（３）に相当するものである。但し、符号３で示される層が、正孔輸送層及び正孔注入層からなる場合には、透明電極２の背面電極７側に、正孔注入層、正孔輸送層、発光層４がこの順に積層される。
図４に示す有機ＥＬ素子は、透明絶縁体基板１上に、透明電極２、電荷輸送能を持つ発光層６及び背面電極７が順次積層されたものである。
【０１９０】
以下、各々を詳しく説明する。
本発明における前記発光性ポリエステルを含有してなる有機化合物層は、その構造によっては、図１に示される有機ＥＬ素子の層構成の場合、発光層４、電子輸送層５としていずれも作用することができるし、また、図２に示される有機ＥＬ素子の層構成の場合、正孔輸送層３、発光層４、電子輸送層５としていずれも作用することができ、図３に示される有機ＥＬ素子の層構成の場合、正孔輸送層３、発光層４としていずれも作用することができ、図４に示される有機ＥＬ素子の層構成の場合、電荷輸送能を持つ発光層６として作用することができる。
【０１９１】
図１〜図４に示される有機ＥＬ素子の層構成の場合、透明絶縁体基板１は、発光を取り出すため透明なものが好ましく、ガラス、プラスチックフィルム等が用いられるがこれに限られるものではない。また、透明電極２は、透明絶縁体基板と同様に発光を取り出すため透明であって、かつ正孔の注入を行うため仕事関数の大きなものが好ましく、酸化スズインジウム（ＩＴＯ）、酸化スズ（ＮＥＳＡ）、酸化インジウム、酸化亜鉛等の酸化膜、及び蒸着或いはスパッタされた金、白金、パラジウム等が用いられるがこれに限られるものではない。
【０１９２】
図１及び図２に示される有機ＥＬ素子の層構成の場合、電子輸送層５は、目的に応じて機能（電子輸送能）が付与された電子輸送材料より形成される。このような電子輸送材料としては、好適にはオキサジアゾール誘導体、ニトロ置換フルオレノン誘導体、ジフェノキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体等が挙げられる。好適な具体例として、下記例示化合物（VII−１）〜（VII−３）が挙げられるが、これらに限定されたものではない。また、単独ではなく複数の電子輸送材料と組み合わせてもよい。
【０１９３】
【化１９】
0005194403.tif 000109
【０１９４】
図２及び図３に示される有機ＥＬ素子の層構成の場合、正孔輸送層３は、目的に応じて機能（正孔輸送能）が付与された正孔輸送材料より構成される。このような正孔輸送材料としては、テトラフェニレンジアミン誘導体、トリフェニルアミン誘導体、カルバゾール誘導、スチルベン誘導体、アリールヒドラゾン誘導体、ポルフィリン系化合物等、好適な具体例として下記例示化合物（VIII−１）〜（VIII−９）が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。また、単独ではなく複数の正孔輸送性材料と組み合わせてもよい。なお、下記においてｎおよびｘは１以上の整数を表す。
【０１９５】
【化２０】
0005194403.tif 000110
【０１９６】
【化２１】
0005194403.tif 000111
【０１９７】
図１〜図４に示されるに示される有機ＥＬ素子の層構成の場合、発光層４および電荷輸送能を有する発光層６は、前記一般式（ＩＡ−１）及び（ＩＡ−２）または一般式（ＩＢ−１）及び（ＩＢ−２）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位より構成される発光性ポリエステルを少なくとも１種含有する。
本発明において、発光層４は、有機電界発光素子の耐久性向上或いは発光効率の向上を目的として、本発明に用いられる発光性ポリエステルに対して、正孔移動度を調節するための正孔輸送材料を０．１質量％ないし５０質量％の範囲で混合分散して形成されてもよい。また、電荷輸送能を有する発光層６は、正孔移動度を調節するための正孔輸送材料を０．１質量％ないし５０質量％の範囲で混合分散して形成される。このような正孔輸送材料としては、テトラフェニレンジアミン誘導体、トリフェニルアミン誘導体、カルバゾール誘導体、スチルベン誘導体、アリールヒドラゾン誘導体、ポルフィリン系化合物が挙げられるが、該発光性ポリエステルとの相溶性が良いことから、テトラフェニレンジアミン誘導体、トリフェニルアミン誘導体が好ましい。
【０１９８】
また、発光層４は、正孔輸送材料を混合分散する際の同様の目的として、本発明に用いられる発光性ポリエステルに対して、電子移動度を調節するための電子輸送材料を０．１質量％ないし５０質量％の範囲で混合分散して形成されてもよい。また、電荷輸送能を有する発光層６は、電子移動度を調節するための電子輸送材料を０．１質量％ないし５０質量％の範囲で混合分散して形成される。このような電子輸送材料としては、オキサジアゾール誘導体、ニトロ置換フルオレノン誘導体、ジフェノキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体等が挙げられる。
また、正孔移動度および電子移動度の両方の調整が必要な場合は、該発光性ポリエステルに正孔輸送材料および電子輸送材料の両方を一緒に混在させてもよい。
【０１９９】
また、発光層４および電荷輸送能を有する発光層６は、発光強度の向上、色純度、発光スペクトルの調整にゲスト材料として異なる色素化合物をドーピングしてもよい。ドーピングされる色素化合物としては、有機低分子でもよいし、有機高分子でもよい。
ドーピングされる色素化合物が有機低分子である場合の好適な例としては、キレート型有機金属錯体、多核または縮合芳香環化合物、ペリレン誘導体、クマリン誘導体、スチリルアリーレン誘導体、シロール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサチアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体等が、高分子である場合の好適な例としては、ポリパラフェニレン誘導体、ポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリアセチレン誘導体等が用いられる。好適な具体例として、好適な具体例として、下記の化合物（ＩＸ−１）〜（ＩＸ−１７）が用いられるが、これらに限定されるものではない。
【０２００】
【化２２】
0005194403.tif 000112
【０２０１】
【化２３】
0005194403.tif 000113
【０２０２】
構造式（ＩＸ−１）〜（ＩＸ−１７）中、ｎおよびｘは１以上の整数を、ｙは０または１を示す。また、構造式（ＩＸ−１６）及び（ＩＸ−１７）中、Ａｒは置換もしくは未置換の１価又は２価の芳香族基を表し、構造式（ＩＸ−１７）中、Ｘは置換もしくは未置換の２価の芳香族基を表す。
【０２０３】
実際には、発光性ポリエステル溶液または分散液中に混合することでドーピングを行う。発光層中における色素化合物のドーピングの割合としては０．００１質量％〜４０質量％程度、好ましくは０．０１質量％〜１０質量％程度である。このようなドーピングに用いられる色素化合物としては、発光材料との相容性が良く、かつ発光層の良好な薄膜形成を妨げない有機化合物が用いられ、好適にはＤＣＭ誘導体、キナクリドン誘導体、ルブレン誘導体、ポルフィリン系化合物等が挙げられる。好適な具体例として、下記の化合物（Ｘ−１）〜（Ｘ−４）が用いられるが、これらに限定されたものではない。
【０２０４】
【化２４】
0005194403.tif 000114
【０２０５】
図１〜図４に示される有機ＥＬ素子の層構成の場合、背面電極７には、真空蒸着可能で、電子注入を行うため仕事関数の小さな金属が使用されるが、特に好ましくはマグネシウム、アルミニウム、銀、インジウムおよびこれらの合金、もしくフッ化リチウムや酸化リチウム等の金属ハロゲン化合物や金属酸化物である。また、背面電極７上には、さらに素子の水分や酸素による劣化を防ぐために保護層を設けてもよい。具体的な保護層の材料としては、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌなどの金属、ＭｇＯ、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２等の金属酸化物、ポリエチレン樹脂、ポリウレア樹脂、ポリイミド樹脂等の樹脂が挙げられる。保護層の形成には、真空蒸着法、スパッタリング法、プラズマ重合法、ＣＶＤ法、コーティング法が適用できる。
【０２０６】
これら図１〜図４に示される有機電界発光素子は、まず透明電極２の上に各有機電界発光素子の層構成に応じた個々の層を順次形成することにより作製される。なお、正孔輸送層及び／又は正孔注入層３、発光層４、電子輸送層及び／又は電子注入層５、或いは、電荷輸送機能を持つ発光層６は、上記各材料を真空蒸着法、もしくは、適切な有機溶媒に溶解或いは分散し、得られた塗布液を用いて前記透明電極上にスピンコーティング法、キャスト法、ディップ法等により形成される。
【０２０７】
また、正孔輸送層および／または正孔注入層３、発光層４、電子輸送層および／または電子注入層５、並びに、電荷輸送機能を持つ発光層６の膜厚は、各々１０μｍ以下、特に０．００１から５μｍの範囲であることが好ましい。上記各材料（発光性ポリエステル、発光材料等）の分散状態は分子分散状態でも微結晶などの微粒子状態でも構わない。塗布液を用いた成膜法の場合、分子分散状態とするために分散溶媒は上記各材料の分散性及び溶解性を考慮して選択する必要がある。微粒子状に分散するためには、ボールミル、サンドミル、ペイントシャイカー、アトライター、ホモジナイザー、超音波法等が利用できる。
【０２０８】
そして、最後に、図１および図２に示す有機電界発光素子の場合には、電子輸送層および／または電子注入層５の上に背面電極７を真空蒸着法、スパッタリング法等により形成することにより本発明の有機電界発光素子が完成される。また、図３に示す有機電界発光素子の場合には、発光層４の上に背面電極７を、図４に示す有機電界発光素子の場合には、電荷輸送機能を持つ発光層６の上に背面電極７を真空蒸着法、スパッタリング法等により形成することにより本発明の有機電界発光素子が完成される。
【０２０９】
本発明の有機ＥＬ素子は、一対の電極間に、例えば、４〜２０Ｖで、電流密度１〜２００ｍＡ／ｃｍ２の直流電圧を印加することによって発光させることができる。
【実施例】
【０２１０】
以下、実施例によって本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。
＜第１の本発明に関する実施例＞
まず、実施例に用いた発光性ポリエステルは、例えば以下のようにして合成した。
（合成例１−１）
ジアミン〔下記例示化合物（XII）〕１．０ｇ、エチレングリコール１０．０ｍｌおよびテトラブトキシチタン０.０２ｇを５０ｍｌの三口ナスフラスコに入れ、窒素気流下、２００℃で７時間加熱攪拌した。原料のジアミンが消費されたことをＴＬＣにより確認した後、６．６６Ｐａに減圧してエチレングリコールを留去しながら２１０℃に加熱し、４時間反応を続けた。その後、室温まで冷却し、モノクロロベンゼン５０ｍｌに溶解し、不溶物を０．５μｍのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルターにてろ過し、ろ液をメタノール５００ｍｌを撹拌している中に滴下し、ポリマーを析出させた。得られたポリマーをろ過し、十分にメタノールで洗浄した後、乾燥させ、１．０ｇの発光性ポリエステル（Ａ−１）を得た。この発光性ポリエステル（Ａ−１）の分子量をＧＰＣゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて測定したところ、Ｍｗは１．０１×１０５（スチレン換算）、Ｍｎ／Ｍｗは２．６０であり、モノマーの分子量から求めた重合度ｐは約１０５であった。
【０２１１】
【化２５】
0005194403.tif 000115
【０２１２】
（合成例１−２）
ジアミン〔下記例示化合物（XIII）〕１．０ｇ、エチレングリコール８．０ｍｌおよびテトラブトキシチタン０．０２ｇを５０ｍｌの三口ナスフラスコに入れ、窒素気流下２００℃で６．５時間加熱攪拌した。原料のジアミンが消費されたことをＴＬＣにより確認した後、６．６６Ｐａに減圧してエチレングリコールを留去しながら２１０℃に加熱し、５時間反応を続けた。その後、室温まで冷却し、モノクロロベンゼン５０ｍｌに溶解し、不溶物を０．５μｍのＰＴＦＥフィルターにてろ過し、ろ液をメタノール５００ｍｌを撹拌している中に滴下し、ポリマーを析出させた。得られたポリマーをろ過し、十分にメタノールで洗浄した後、乾燥させ、０．９ｇの発光性ポリエステル（Ａ−２）を得た。分子量をＧＰＣにて測定したところ、Ｍｗは９．６３×１０４（スチレン換算）、Ｍｗ／Ｍｎは３．０４であり、モノマーの分子量から求めたｐは約８５であった。
【０２１３】
【化２６】
0005194403.tif 000116
【０２１４】
（合成例１−３）
ジアミン〔下記例化合物（ＸＩＶ）〕を１．０ｇ、エチレングリコール１０．０ｍｌおよびテトラブトキシチタン０．０２ｇを５０ｍｌの三口ナスフラスコに入れ、窒素気流下、２００℃で７時間加熱攪拌した。原料のジアミンが消費されたことを確認した後、６．６６Ｐａに減圧してエチレングリコールを留去しながら２００℃に加熱し、４時間反応を続けた。その後、室温まで冷却し、モノクロロベンゼン５０ｍｌに溶解し、不溶物を０．５μｍのＰＴＦＥフィルターにてろ過し、ろ液をメタノール５００ｍｌを撹拌している中に滴下し、ポリマーを析出させた。得られたポリマーをろ過し、十分にメタノールで洗浄した後、乾燥させ、０．９ｇの発光性ポリエステル（Ａ−３）を得た。分子量をＧＰＣにて測定したところ、Ｍｗは１．２０×１０５（スチレン換算）、Ｍｗ／Ｍｎは２．５６であり、モノマーの分子量から求めたｐは約１１５であった。
【０２１５】
【化２７】
0005194403.tif 000117
【０２１６】
（合成例１−４）
ジアミン〔下記例化合物（ＸＶ）〕１．０ｇ、エチレングリコール１０．０ｍｌおよびテトラブトキシチタン０．０２ｇを５０ｍｌの三口ナスフラスコに入れ、窒素気流下、２００℃で５時間加熱攪拌した。ジアミンが消費されたことを確認した後、６．６６Ｐａに減圧してエチレングリコールを留去しながら２１０℃に加熱し、４時間反応を続けた。その後、室温まで冷却し、モノクロロベンゼン５０ｍｌに溶解し、不溶物を０．５μｍのＰＴＦＥフィルターにてろ過し、ろ液をメタノール５００ｍｌを撹拌している中に滴下し、ポリマーを析出させた。得られたポリマーをろ過し、十分にメタノールで洗浄した後、乾燥させ、０．９ｇの発光性ポリエステル（Ａ−４）を得た。分子量をＧＰＣにて測定したところ、Ｍｗは６．２６×１０４（スチレン換算）、Ｍｗ／Ｍｎは３.６０であり、モノマーの分子量から求めたｐは約８５であった。
【０２１７】
【化２８】
0005194403.tif 000118
【０２１８】
（合成例１−５）
ジアミン〔下記例化合物（XVI）〕１．０ｇ、エチレングリコール１０．０ｍｌおよびテトラブトキシチタン０．０２ｇを５０ｍｌの三口ナスフラスコに入れ、窒素気流下、２００℃で５時間加熱攪拌した。ジアミンが消費されたことを確認した後、６．６６Ｐａに減圧してエチレングリコールを留去しながら２１０℃に加熱し、４時間反応を続けた。その後、室温まで冷却し、モノクロロベンゼン５０ｍｌに溶解し、不溶物を０．５μｍのＰＴＦＥフィルターにてろ過し、ろ液をメタノール５００ｍｌを撹拌している中に滴下し、ポリマーを析出させた。得られたポリマーをろ過し、十分にメタノールで洗浄した後、乾燥させ、０．８ｇの発光性ポリエステル（Ａ−５）を得た。分子量をＧＰＣにて測定したところ、Ｍｗは５．８４×１０４（スチレン換算）、Ｍｗ／Ｍｎは３.２０であり、モノマーの分子量から求めたｐは約６６であった。
【０２１９】
【化２９】
0005194403.tif 000119
【０２２０】
（合成例１−６）
ジアミン〔下記例化合物（XVII）〕１．０ｇ、エチレングリコール１０．０ｍｌおよびテトラブトキシチタン０．０２ｇを５０ｍｌの三口ナスフラスコに入れ、窒素気流下、２００℃で５時間加熱攪拌した。ジアミンが消費されたことを確認した後、６．６６Ｐａに減圧してエチレングリコールを留去しながら２１０℃に加熱し、４時間反応を続けた。その後、室温まで冷却し、モノクロロベンゼン５０ｍｌに溶解し、不溶物を０．５μｍのＰＴＦＥフィルターにてろ過し、ろ液をメタノール５００ｍｌを撹拌している中に滴下し、ポリマーを析出させた。得られたポリマーをろ過し、十分にメタノールで洗浄した後、乾燥させ、０．８ｇの発光性ポリエステル（Ａ−６）を得た。分子量をＧＰＣにて測定したところ、Ｍｗは５．７４×１０４（スチレン換算）、Ｍｗ／Ｍｎは３.６０であり、モノマーの分子量から求めたｐは約５１であった。
【０２２１】
【化３０】
0005194403.tif 000120
【０２２２】
（実施例１−１）
発光層用材料として発光性ポリエステル（Ａ−１）を５質量％ジクロロエタン溶液として調製し、０．１μｍのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルターで濾過した。
この溶液を用いて、洗浄後乾燥させた２ｍｍ幅の短冊型ＩＴＯ電極をエッチングにより形成したガラス基板上に、スピンコート法により塗布して膜厚０．０５μｍの発光層を形成した。十分乾燥させた後、電子輸送性材料として電荷輸送性ポリエステル〔下記例示化合物（XVIII）〕（Ｍｗ＝８．０８×１０４（スチレン換算）、Ｍｎ／Ｍｗ＝２．２１）を５質量％ジクロロエタン溶液として調製し、目開き０．１μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過した後に発光層上にスピンコート法により塗布し、膜厚０．０３μｍの電子輸送層を形成した。最後にＭｇ−Ａｇ合金を共蒸着により蒸着して、２ｍｍ幅、０．１５μｍ厚の背面電極をＩＴＯ電極と交差するように形成した。形成された有機ＥＬ素子の有効面積は０．０４ｃｍ２であった。
【０２２３】
【化３１】
0005194403.tif 000121
【０２２４】
（実施例１−２）
正孔輸送層用材料として電荷輸送性ポリエステル〔例示化合物（VIII−９）〕（Ｍｗ＝１．０４×１０５（スチレン換算）、Ｍｎ／Ｍｗ＝１．８７）を５質量％クロロベンゼン溶液として調製し、０．１μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過した。この溶液を用いて、洗浄後乾燥させた２ｍｍ幅の短冊型ＩＴＯ電極をエッチングにより形成したガラス基板上に、スピンコート法により塗布して膜厚０．０３μｍの正孔輸送層を形成した。
十分乾燥させた後、発光層用材料として発光性ポリエステル（Ａ−２）を５質量％ジクロロエタン溶液として調整し、目開き０．１μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過した後に正孔輸送層上にスピンコート法により塗布して膜厚０．０３μｍの発光層を形成した。さらに十分乾燥させた後、電子輸送性材料として電荷輸送性ポリエステル〔例示化合物（XVIII）〕を５質量％ジクロロエタン溶液として調整し、目開き０．１μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過した後に発光層上にスピンコート法により塗布し、膜厚０．０３μｍの電子輸送層を形成した。最後にＭｇ−Ａｇ合金を共蒸着により蒸着して、２ｍｍ幅、０．１５μｍ厚の背面電極をＩＴＯ電極と交差するように形成した。形成された有機ＥＬ素子の有効面積は０．０４ｃｍ２であった。
【０２２５】
（実施例１−３）
正孔輸送層用材料として電荷輸送性ポリエステル〔例示化合物（VIII−９）〕を５質量％クロロベンゼン溶液として調製し、０．１μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過した。この溶液を用いて、洗浄後乾燥させた２ｍｍ幅の短冊型ＩＴＯ電極をエッチングにより形成したガラス基板上に、スピンコート法により塗布して膜厚０．０３μｍの正孔輸送層を形成した。十分乾燥させた後、発光層用材料として発光性ポリエステル（Ａ−３）を５質量％ジクロロエタン溶液として調整し、目開き０．１μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過した後に正孔輸送層上にスピンコート法により塗布して膜厚０．０５μｍの発光層を形成した。最後にＭｇ−Ａｇ合金を共蒸着により蒸着して、２ｍｍ幅、０．１５μｍ厚の背面電極をＩＴＯ電極と交差するように形成した。形成された有機ＥＬ素子の有効面積は０．０４ｃｍ２であった。
【０２２６】
（実施例１−４）
正孔輸送材料として電荷輸送性ポリエステル〔例示化合物（VIII−９）〕を０．５質量部と発光材料として発光性ポリエステル（Ａ−４）を０．１質量部混合し、５質量％クロロベンゼン溶液を調製し、目開き０．１μｍのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルターで濾過した。この溶液を用いて、洗浄後乾燥させた２ｍｍ幅の短冊型ＩＴＯ電極をエッチングにより形成したガラス基板上にスピンコート法により塗布して膜厚０．０５μｍの電荷輸送能を持つ発光層を形成し、最後にＭｇ−Ａｇ合金を共蒸着により蒸着して、２ｍｍ幅、０．１５μｍ厚の背面電極をＩＴＯ電極と交差するように形成した。形成された有機ＥＬ素子の有効面積は０．０４ｃｍ２であった。
【０２２７】
（実施例１−５）
実施例１−４において、発光性ポリエステル（Ａ−４）の代わりに発光性ポリエステル（Ａ−５）を用いた以外は同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【０２２８】
（実施例１−６）
実施例１−４において、発光性ポリエステル（Ａ−４）の代わりに発光性ポリエステル（Ａ−６）を用いた以外は同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【０２２９】
＜第２の本発明に関する実施例＞
実施例に用いた発光性ポリエステルは、例えば以下のようにして合成した。
（合成例２−１）
ジアミン〔下記例示化合物（XIX）〕１．０ｇ、エチレングリコール１０．０ｍｌおよびテトラブトキシチタン０.０２ｇを５０ｍｌの三口ナスフラスコに入れ、窒素気流下、２００℃で７時間加熱攪拌した。原料のジアミンが消費されたことをＴＬＣにより確認した後、６．６６Ｐａに減圧してエチレングリコールを留去しながら２１０℃に加熱し、４時間反応を続けた。その後、室温まで冷却し、モノクロロベンゼン５０ｍｌに溶解し、不溶物を０．５μｍのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルターにてろ過し、ろ液をメタノール５００ｍｌを撹拌している中に滴下し、ポリマーを析出させた。得られたポリマーをろ過し、十分にメタノールで洗浄した後、乾燥させ、１．０ｇの発光性ポリエステル（Ｂ−１）を得た。この発光性ポリエステル（Ｂ−１）の分子量をＧＰＣゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて測定したところ、Ｍｗは１．１０×１０５（スチレン換算）、Ｍｎ／Ｍｗは２．７８であり、モノマーの分子量から求めた重合度ｐは約１０１であった。
【０２３０】
【化３２】
0005194403.tif 000122
【０２３１】
（合成例２−２）
ジアミン〔下記例示化合物（ＸＸ）〕１．０ｇ、エチレングリコール８．０ｍｌおよびテトラブトキシチタン０．０２ｇを５０ｍｌの三口ナスフラスコに入れ、窒素気流下２００℃で６．５時間加熱攪拌した。原料のジアミンが消費されたことをＴＬＣにより確認した後、６．６６Ｐａに減圧してエチレングリコールを留去しながら２１０℃に加熱し、５時間反応を続けた。その後、室温まで冷却し、モノクロロベンゼン５０ｍｌに溶解し、不溶物を０．５μｍのＰＴＦＥフィルターにてろ過し、ろ液をメタノール５００ｍｌを撹拌している中に滴下し、ポリマーを析出させた。得られたポリマーをろ過し、十分にメタノールで洗浄した後、乾燥させ、０．９ｇの発光性ポリエステル（Ｂ−２）を得た。分子量をＧＰＣにて測定したところ、Ｍｗは８．７５×１０４（スチレン換算）、Ｍｗ／Ｍｎは３．２３であり、モノマーの分子量から求めたｐは約７５であった。
【０２３２】
【化３３】
0005194403.tif 000123
【０２３３】
（合成例２−３）
ジアミン〔下記例化合物（ＸＸＩ）〕を１．０ｇ、エチレングリコール１０．０ｍｌおよびテトラブトキシチタン０．０２ｇを５０ｍｌの三口ナスフラスコに入れ、窒素気流下、２００℃で７時間加熱攪拌した。原料のジアミンが消費されたことを確認した後、６．６６Ｐａに減圧してエチレングリコールを留去しながら２００℃に加熱し、４時間反応を続けた。その後、室温まで冷却し、モノクロロベンゼン５０ｍｌに溶解し、不溶物を０．５μｍのＰＴＦＥフィルターにてろ過し、ろ液をメタノール５００ｍｌを撹拌している中に滴下し、ポリマーを析出させた。得られたポリマーをろ過し、十分にメタノールで洗浄した後、乾燥させ、０．９ｇの発光性ポリエステル（Ｂ−３）を得た。分子量をＧＰＣにて測定したところ、Ｍｗは６．８４×１０４（スチレン換算）、Ｍｗ／Ｍｎは３．３１であり、モノマーの分子量から求めたｐは約５６であった。
【０２３４】
【化３４】
0005194403.tif 000124
【０２３５】
（合成例２−４）
ジアミン〔下記例化合物（ＸＸＩＩ）〕１．０ｇ、エチレングリコール１０．０ｍｌおよびテトラブトキシチタン０．０２ｇを５０ｍｌの三口ナスフラスコに入れ、窒素気流下、２００℃で５時間加熱攪拌した。ジアミンが消費されたことを確認した後、６．６６Ｐａに減圧してエチレングリコールを留去しながら２１０℃に加熱し、４時間反応を続けた。その後、室温まで冷却し、モノクロロベンゼン５０ｍｌに溶解し、不溶物を０．５μｍのＰＴＦＥフィルターにてろ過し、ろ液をメタノール５００ｍｌを撹拌している中に滴下し、ポリマーを析出させた。得られたポリマーをろ過し、十分にメタノールで洗浄した後、乾燥させ、０．９ｇの発光性ポリエステル（Ｂ−４）を得た。分子量をＧＰＣにて測定したところ、Ｍｗは４．８２×１０４（スチレン換算）、Ｍｗ／Ｍｎは３．５２であり、モノマーの分子量から求めたｐは約３８であった。
【０２３６】
【化３５】
0005194403.tif 000125
【０２３７】
（合成例２−５）
ジアミン〔下記例化合物（ＸＸＩＩＩ）〕１．０ｇ、エチレングリコール１０．０ｍｌおよびテトラブトキシチタン０．０２ｇを５０ｍｌの三口ナスフラスコに入れ、窒素気流下、２００℃で５時間加熱攪拌した。ジアミンが消費されたことを確認した後、６．６６Ｐａに減圧してエチレングリコールを留去しながら２１０℃に加熱し、４時間反応を続けた。その後、室温まで冷却し、モノクロロベンゼン５０ｍｌに溶解し、不溶物を０．５μｍのＰＴＦＥフィルターにてろ過し、ろ液をメタノール５００ｍｌを撹拌している中に滴下し、ポリマーを析出させた。得られたポリマーをろ過し、十分にメタノールで洗浄した後、乾燥させ、０．８ｇの発光性ポリエステル（Ｂ−５）を得た。分子量をＧＰＣにて測定したところ、Ｍｗは５．９２×１０４（スチレン換算）、Ｍｗ／Ｍｎは３．２０であり、モノマーの分子量から求めたｐは約４７であった。
【０２３８】
【化３６】
0005194403.tif 000126
【０２３９】
（実施例２−１）
発光層用材料として発光性ポリエステル（Ｂ−１）を５質量％ジクロロエタン溶液として調製し、０．１μｍのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルターで濾過した。
この溶液を用いて、洗浄後乾燥させた２ｍｍ幅の短冊型ＩＴＯ電極をエッチングにより形成したガラス基板上に、スピンコート法により塗布して膜厚０．０５μｍの発光層を形成した。十分乾燥させた後、電子輸送性材料として電荷輸送性ポリエステル〔前記例示化合物（XVIII）〕（Ｍｗ＝８．０８×１０４（スチレン換算）、Ｍｎ／Ｍｗ＝２．２１）を５質量％ジクロロエタン溶液として調製し、目開き０．１μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過した後に発光層上にスピンコート法により塗布し、膜厚０．０３μｍの電子輸送層を形成した。最後にＭｇ−Ａｇ合金を共蒸着により蒸着して、２ｍｍ幅、０．１５μｍ厚の背面電極をＩＴＯ電極と交差するように形成した。形成された有機ＥＬ素子の有効面積は０．０４ｃｍ２であった。
【０２４０】
（実施例２−２）
正孔輸送層用材料として電荷輸送性ポリエステル〔例示化合物（VIII−９）〕（Ｍｗ＝１．０４×１０５（スチレン換算）、Ｍｎ／Ｍｗ＝１．８７）を５質量％クロロベンゼン溶液として調製し、０．１μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過した。この溶液を用いて、洗浄後乾燥させた２ｍｍ幅の短冊型ＩＴＯ電極をエッチングにより形成したガラス基板上に、スピンコート法により塗布して膜厚０．０３μｍの正孔輸送層を形成した。
十分乾燥させた後、発光層用材料として発光性ポリエステル（Ｂ−２）を５質量％ジクロロエタン溶液として調整し、目開き０．１μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過した後に正孔輸送層上にスピンコート法により塗布して膜厚０．０３μｍの発光層を形成した。さらに十分乾燥させた後、電子輸送性材料として電荷輸送性ポリエステル〔例示化合物（XVIII）〕を５質量％ジクロロエタン溶液として調整し、目開き０．１μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過した後に発光層上にスピンコート法により塗布し、膜厚０．０３μｍの電子輸送層を形成した。最後にＭｇ−Ａｇ合金を共蒸着により蒸着して、２ｍｍ幅、０．１５μｍ厚の背面電極をＩＴＯ電極と交差するように形成した。形成された有機ＥＬ素子の有効面積は０．０４ｃｍ２であった。
【０２４１】
（実施例２−３）
正孔輸送層用材料として電荷輸送性ポリエステル〔例示化合物（VIII−９）〕を５質量％クロロベンゼン溶液として調製し、０．１μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過した。この溶液を用いて、洗浄後乾燥させた２ｍｍ幅の短冊型ＩＴＯ電極をエッチングにより形成したガラス基板上に、スピンコート法により塗布して膜厚０．０３μｍの正孔輸送層を形成した。十分乾燥させた後、発光層用材料として発光性ポリエステル（Ｂ−３）を５質量％ジクロロエタン溶液として調整し、目開き０．１μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過した後に正孔輸送層上にスピンコート法により塗布して膜厚０．０５μｍの発光層を形成した。最後にＭｇ−Ａｇ合金を共蒸着により蒸着して、２ｍｍ幅、０．１５μｍ厚の背面電極をＩＴＯ電極と交差するように形成した。形成された有機ＥＬ素子の有効面積は０．０４ｃｍ２であった。
【０２４２】
（実施例２−４）
正孔輸送材料として電荷輸送性ポリエステル〔例示化合物（VIII−９）〕を０．５質量部と発光材料として発光性ポリエステル（Ｂ−４）を０．１質量部混合し、５質量％クロロベンゼン溶液を調製し、目開き０．１μｍのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルターで濾過した。この溶液を用いて、洗浄後乾燥させた２ｍｍ幅の短冊型ＩＴＯ電極をエッチングにより形成したガラス基板上にスピンコート法により塗布して膜厚０．０５μｍの電荷輸送能を持つ発光層を形成し、最後にＭｇ−Ａｇ合金を共蒸着により蒸着して、２ｍｍ幅、０．１５μｍ厚の背面電極をＩＴＯ電極と交差するように形成した。形成された有機ＥＬ素子の有効面積は０．０４ｃｍ２であった。
【０２４３】
（実施例２−５）
発光層用材料として発光性ポリエステル（Ｂ−５）を５質量％ジクロロエタン溶液として調製し、０．１μｍのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルターで濾過した。
この溶液を用いて、洗浄後乾燥させた２ｍｍ幅の短冊型ＩＴＯ電極をエッチングにより形成したガラス基板上に、スピンコート法により塗布して膜厚０．０５μｍの発光層を形成した。十分乾燥させた後、電子輸送性材料として電荷輸送性ポリエステル〔前記例示化合物（XVIII）〕（Ｍｗ＝８．０８×１０４（スチレン換算）、Ｍｎ／Ｍｗ＝２．２１）を５質量％ジクロロエタン溶液として調製し、目開き０．１μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過した後に発光層上にスピンコート法により塗布し、膜厚０．０３μｍの電子輸送層を形成した。最後にＭｇ−Ａｇ合金を共蒸着により蒸着して、２ｍｍ幅、０．１５μｍ厚の背面電極をＩＴＯ電極と交差するように形成した。形成された有機ＥＬ素子の有効面積は０．０４ｃｍ２であった。
【０２４４】
（比較例１）
発光層用材料として発光性高分子〔下記例示化合物（XXIV）、ポリフルオレン系〕（Ｍｗ＝７．６４×１０４（スチレン換算）、Ｍｎ／Ｍｗ＝２．３４）を使用した以外は、実施例１−１と同様にして素子を作製した。
【０２４５】
【化３７】
0005194403.tif 000127
【０２４６】
（比較例２）  
発光層用材料として発光性高分子〔下記例示化合物（XXV）、ＰＰＶ系〕（Ｍｗ＝８．０３×１０４（スチレン換算）、Ｍｎ／Ｍｗ＝２．１１）を使用した以外は、実施例１−２と同様にして素子を作製した。
【０２４７】
【化３８】
0005194403.tif 000128
【０２４８】
（比較例３）
発光層用材料として発光性高分子〔例示化合物（XXV）、ＰＰＶ系〕（Ｍｗ＝８．０３×１０４（スチレン換算）、Ｍｎ／Ｍｗ＝２．１１）を使用した以外は、実施例１−３と同様にして素子を作製した。
【０２４９】
（比較例４）
発光層用材料として昇華精製したＡｌｑ３〔例示化合物（ＩＸ−１）〕をタングステンボードに入れ、真空蒸着法により蒸着して、正孔輸送層上に膜厚０．０５μｍの発光層を形成した以外は、実施例１−３と同様にして素子を作製した。（蒸着時の真空度は１０−５Ｔｏｒｒ、ボート温度は３００℃であった。）
【０２５０】
（比較例５）
発光材料として発光性高分子〔例示化合物（XXV）、ＰＰＶ系〕を使用した以外は、実施例１−４と同様にして素子を作製した。
【０２５１】
（比較例６）
発光層用材料として昇華精製したオリゴチオフェン系化合物〔例示化合物（ＸＸＶＩ）〕をタングステンボートに入れ、真空蒸着法により蒸着して、正孔輸送層上に膜厚０．０５μｍの発光層を形成した以外は、実施例１−３と同様にして素子を作製した（蒸着時の真空度は１０−５Ｔｏｒｒ、ボート温度は３００℃であった）。
【０２５２】
【化３９】
0005194403.tif 000129
【０２５３】
（評価）
以上のように作製した有機ＥＬ素子を、真空中（１３３．３×１０−３Ｐａ（１０−５Ｔｏｒｒ））でＩＴＯ電極側をプラス、Ｍｇ−Ａｇ背面電極をマイナスとして直流電圧を印加し、発光について測定を行い、このときの立ち上がり電圧、最高輝度、および最高輝度時の駆動電圧を評価した。それらの結果を表９０に示す。また、乾燥窒素中で有機ＥＬ素子の発光寿命の測定を行った。発光寿命の評価は、初期輝度が５０ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定し、定電流駆動により輝度が初期値から半減するまでの時間を素子寿命（ｈｏｕｒ）とした。この時の素子寿命も表９０に示す。
【０２５４】
【表９０】
0005194403.tif 000130
【０２５５】
実施例、比較例から、上記一般式（ＩＡ−１）及び（ＩＡ−２）または一般式（ＩＢ−１）及び（ＩＢ−２）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し構造単位からなる発光性ポリエステルは、有機ＥＬ素子に好適な発光特性、イオン化ポテンシャルおよび電荷移動度を持ち、スピンコーティング法、ディップ法等を用いて良好な薄膜を形成することが可能であることがわかる。また、安定で高輝度、高効率な特性を示す。よって、本発明の有機ＥＬ素子は、ピンホール等の不良も少なく、大面積化も容易であり、しかも優れた耐久性と発光特性を有する。
【図面の簡単な説明】
【０２５６】
【図１】本発明の有機電界発光素子の層構成の一例を示した概略構成図である。
【図２】本発明の有機電界発光素子の層構成の一例を示した概略構成図である。
【図３】本発明の有機電界発光素子の層構成の一例を示した概略構成図である。
【図４】本発明の有機電界発光素子の層構成の一例を示した概略構成図である。
【符号の説明】
【０２５７】
１  透明絶縁体基板
２  透明電極
３  正孔輸送層及び／または正孔注入層
４  発光層
５  電子輸送層及び／または電子注入層
６  電荷輸送機能を有する発光層
７  背面電極
【図１】
0005194403.tif 000137
【図２】
0005194403.tif 000138
【図３】
0005194403.tif 000139
【図４】
0005194403.tif 000140