(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１分子中に２つ以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂と、
アニオン成分とカチオン成分とからなる光重合開始剤と、
アルコール性水酸基を有する芳香脂肪族化合物と、
オキセタン樹脂とを含有し、
前記オキセタン樹脂が、
４，４’−ビス（３−メチルオキセタン−３−イルメチルオキシメチル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−エチルオキセタン−３−イルメチルオキシメチル）ビフェニル、４−（３−エチルオキセタン−３−イルメチルオキシメチル）−４’−（３−メチルオキセタン−３−イルメチルオキシメチル）ビフェニル、および、４−（３−プロピルオキセタン−３−イルメチルオキシメチル）−４’−（３−メチルオキセタン−３−イルメチルオキシメチル）ビフェニルからなる群より選ばれる少なくとも１種のオキセタン樹脂であることを特徴とする、光硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
前記芳香脂肪族化合物の配合割合が、前記芳香脂肪族化合物を除く有機成分１００質量部に対して、１〜２０質量部であることを特徴とする、請求項１に記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
さらに、メチルトリメトキシシラン、１，２−ビス（トリメトキシシリル）エタン、および、ベンジルトリエトキシシランからなる群から選択される少なくとも１種のアルコキシシラン化合物を含有することを特徴とする、請求項１または２に記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の光硬化性樹脂組成物を、硬化させることにより得られることを特徴とする、光学材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光硬化性樹脂組成物および光学材料、詳しくは、光学製品に広く利用できる光硬化性樹脂組成物および光学材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
光学部品の接着剤やシーリング剤、光学レンズの材料として、種々の材料が検討されている。
【０００３】
このような種々の材料のうち、光学レンズの薄型化や画像の高解像度化の観点から、高屈折率および耐熱性に優れたエポキシ樹脂を主成分とする光硬化性樹脂組成物が、注目されている。
【０００４】
このような光硬化性樹脂組成物としては、例えば、エポキシ化合物、光カチオン重合開始剤、および６０〜１６０℃の沸点を有する水酸基含有化合物（例えば、水）からなる感光性組成物が提案されている（例えば、特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−３１４３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に記載の感光性組成物のようなエポキシ化合物を主成分とする光硬化性樹脂組成物は、光硬化後、加熱すると、黄変し透明性が低下する場合がある。また、このような光硬化性樹脂組成物は、一般に、粘度が高く、取扱性がよくないという不具合もある。
【０００７】
そこで、本発明は、屈折率の向上を図ることができながら、透明性、耐熱性および取扱性の向上を図ることができる光硬化性樹脂組成物および光学材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するために、本発明の光硬化性樹脂組成物は、１分子中に２つ以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂と、アニオン成分とカチオン成分とからなる光重合開始剤と、アルコール性水酸基を有する芳香脂肪族化合物とを含有することを特徴としている。
【０００９】
また、本発明の光硬化性樹脂組成物では、前記芳香脂肪族化合物の配合割合が、前記芳香脂肪族化合物を除く有機成分１００質量部に対して、１〜２０質量部であることが好適である。
【００１０】
また、本発明の光硬化性樹脂組成物では、さらに、メチルトリメトキシシラン、１，２−ビス（トリメトキシシリル）エタン、および、ベンジルトリエトキシシランからなる群から選択される少なくとも１種のアルコキシシラン化合物を含有することが好適である。
【００１１】
また、本発明の光学材料は、上記した光硬化性樹脂組成物を、硬化させることにより得られることを特徴としている。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の光硬化性樹脂組成物は、エポキシ樹脂を含有するので、高屈折率を確保することができる。しかも、アルコール性水酸基を有する芳香脂肪族化合物を含有するので、光硬化後、加熱しても、変色および透明性の喪失を低減することができ、また、常温において、液状となり、取扱性の向上を図ることができる。
【００１３】
したがって、本発明の光硬化性樹脂組成物および光学材料は、屈折率の向上を図ることができながら、透明性、耐熱性および取扱性の向上を図ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の光硬化性樹脂組成物は、１分子中に２つ以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ａ）と、アニオン成分とカチオン成分とからなる光重合開始剤（Ｂ）と、アルコール性水酸基を有する芳香脂肪族化合物（Ｃ）とを含有する。
【００１５】
エポキシ樹脂（Ａ）としては、特に制限されないが、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、水素添加ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水素添加ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂などのビスフェノール型エポキシ樹脂、例えば、フェノールノボラック型エポキシ樹脂などのノボラック型エポキシ樹脂、例えば、直鎖脂肪族型エポキシ樹脂、例えば、ジシクロ環型エポキシ樹脂などの脂環式エポキシ樹脂、例えば、フルオレン型エポキシ樹脂などが挙げられる。
【００１６】
このようなエポキシ樹脂（Ａ）は、単独で使用してもよく、あるいは、併用することもできる。
【００１７】
このようなエポキシ樹脂（Ａ）のなかでは、屈折率を考慮すると、好ましくは、硬化後の波長５８９ｎｍにおける屈折率が、１．５〜１．７であるエポキシ樹脂が挙げられ、さらに好ましくは、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂などのビスフェノール型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂が挙げられる。
【００１８】
また、このようなエポキシ樹脂（Ａ）は、そのエポキシ当量が、例えば、５０〜５００ｇ／ｅｑ、好ましくは、１００〜３００ｇ／ｅｑである。
【００１９】
エポキシ樹脂（Ａ）の配合割合は、光重合開始剤（Ｂ）および芳香脂肪族化合物（Ｃ）を除く有機成分（後述）１００質量部に対して、例えば、３０〜１００質量部、好ましくは、３５〜１００質量部である。
【００２０】
エポキシ樹脂（Ａ）の配合割合が、３０質量部未満であると、光硬化性樹脂組成物を硬化させて得られる光学材料が脆く耐熱性が低下する場合がある。一方、エポキシ樹脂（Ａ）の配合割合が、上記範囲内であると、光学材料の耐熱性の向上を図ることができる。
【００２１】
また、光重合開始剤（Ｂ）１質量部に対する、エポキシ樹脂（Ａ）の配合割合は、例えば、２０〜６００質量部、好ましくは、３０〜５００質量部である。
【００２２】
また、芳香脂肪族化合物（Ｃ）１００質量部に対する、エポキシ樹脂（Ａ）の配合割合は、例えば、４００〜５０００質量部、好ましくは、５００〜４５００質量部である。
【００２３】
また、光硬化性樹脂組成物全量に対する、エポキシ樹脂（Ａ）の配合割合は、例えば、３０〜９８質量％、好ましくは、３５〜９５質量％である。
【００２４】
光重合開始剤（Ｂ）は、カチオン種を発生させて、エポキシ樹脂を硬化させるカチオン重合開始剤であって、例えば、アニオン成分とカチオン成分とからなるオニウム塩などが挙げられる。
【００２５】
アニオン成分としては、例えば、ＰＦ６−、ＰＦ４（ＣＦ２ＣＦ３）２−などのリン酸イオン、例えば、ＳｂＦ６−などのアンチモン酸イオン、例えば、トリフルオロメタンスルホナートなどのスルホン酸イオンなどが挙げられる。
【００２６】
また、カチオン成分としては、例えば、芳香族スルホニウムなどのスルホニウム、芳香族ヨードニウムなどのヨードニウム、芳香族ホスホニウムなどのホスホニウム、芳香族スルホキソニウムなどのスルホキソニウムなどが挙げられる。
【００２７】
このようなオニウム塩としては、例えば、上記したアニオン成分をカウンターアニオンとして有する、芳香族スルホニウム塩などのスルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩などのヨードニウム塩、芳香族ホスホニウム塩などのホスホニウム塩、芳香族スルホキソニウム塩などのスルホキソニウム塩などが挙げられる。
【００２８】
このような光重合開始剤（Ｂ）は、単独で使用してもよく、あるいは、併用することもできる。
【００２９】
また、このような光重合開始剤（Ｂ）のなかでは、光硬化性を考慮すると、好ましくは、芳香族スルホニウム塩が挙げられる。
【００３０】
また、このような光重合開始剤（Ｂ）は、例えば、プロピレンカーボネートなどの有機溶媒に、上記したオニウム塩を溶解して、光重合開始剤溶液として調製することもできる。
【００３１】
このような光重合開始剤溶液の濃度は、例えば、３０〜７０質量％、好ましくは、４０〜６０質量％である。
【００３２】
光重合開始剤（Ｂ）の配合割合は、芳香脂肪族化合物（Ｃ）を除く有機成分（後述）１００質量部に対して、例えば、０．０５〜５質量部、好ましくは、０．０５〜３質量部、さらに好ましくは、０．０５〜２．５質量部である。
【００３３】
光重合開始剤（Ｂ）の配合割合が、０．０５質量部未満であると、光硬化性樹脂組成物の硬化性が低下し、５質量部を超過すると、光硬化性樹脂組成物を硬化させることにより得られる光学材料の透明性が低下する場合がある。一方、光重合開始剤（Ｂ）の配合割合が、上記範囲内であると、光硬化性樹脂組成物の硬化性、および、光学材料の透明性の向上を図ることができる。
【００３４】
また、芳香脂肪族化合物（Ｃ）１００質量部に対する、光重合開始剤（Ｂ）の配合割合は、例えば、１〜１４０質量部、好ましくは、３〜１３０質量部である。
【００３５】
また、光硬化性樹脂組成物全量に対する、光重合開始剤（Ｂ）の配合割合は、例えば、０．０５〜２質量％、好ましくは、０．１〜１．５質量％である。
【００３６】
芳香脂肪族化合物（Ｃ）は、水酸基が結合する脂肪族基が、芳香族環に結合する芳香脂肪族化合物であって、水酸基が結合する脂肪族基としては、例えば、炭素数１〜１８の直鎖状または分岐状のヒドロキシアルキル基、例えば、炭素数１〜５のヒドロキシアルキレン基と、芳香族環の炭素原子１〜４つとで形成する、ヒドロキシ５〜６員環などが挙げられ、芳香族環としては、例えば、炭素数６〜１８の芳香族環が挙げられる。
【００３７】
より具体的には、このようなヒドロキシアルキル基としては、例えば、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシｎ−プロピル基、ヒドロキシイソプロピル基、ヒドロキシｎ−ブチル基、ヒドロキシイソブチル基、ヒドロキシｓｅｃ−ブチル基、ヒドロキシｔｅｒｔ−ブチル基、ヒドロキシｎ−ヘキシル基などの炭素数１〜１８の直鎖状または分岐状のヒドロキシアルキル基が挙げられる。
【００３８】
また、このようなヒドロキシ５〜６員環としては、例えば、ヒドロキシシクロペンタン環、ヒドロキシシクロヘキサン環、（ヒドロキシメチル）−シクロペンタン環、（ヒドロキシメチル）−シクロヘキサン環、（ヒドロキシエチル）−シクロペンタン環などの炭素数５〜１８の５〜６員環が挙げられる。
【００３９】
また、このような芳香族環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、ビフェニル環などの炭素数６〜１８の芳香族環が挙げられる。
【００４０】
このような脂肪族基は、芳香族環に、例えば、１〜４置換される。
【００４１】
このような芳香脂肪族化合物（Ｃ）としては、例えば、１−インダノール（下記化学式（１））、２−インダノール（下記化学式（２））、９−フルオレニルメタノール（下記化学式（３））などのベンゼンシクロアルキルアルコール化合物、例えば、２−（１−ナフチル）エタノール（下記化学式（４））、１−（１−ナフチル）エタノール（下記化学式（５））、２−ナフチルメタノール（下記化学式（６））などのナフタレンアルキルアルコール化合物、例えば、２−フェニルエチルアルコール（下記化学式（７））、２−フェニル−２−プロパノ―ル（下記化学式（８））、２−メチル−１−フェニル−２−プロパノ―ル（下記化学式（９））、１，４−ビス（２−ヒドロキシエチル）ベンゼン（下記化学式（１０））、１−フェニル−２−プロパノ―ル（下記化学式（１１））などのベンゼンアルキルアルコール化合物、例えば、４−ヒドロキシメチルビフェニル（下記化学式（１２））、４−（１−ヒドロキシエチル）ビフェニル（下記化学式（１３））、２−（４−ビフェニル）−２−プロパノ―ル（下記化学式（１４））などのビフェニルアルキルアルコール化合物などが挙げられる。
化学式（１）：
【００４２】
【化１】
0005343067.tif 000002
【００４３】
化学式（２）：
【００４４】
【化２】
0005343067.tif 000003
【００４５】
化学式（３）：
【００４６】
【化３】
0005343067.tif 000004
【００４７】
化学式（４）：
【００４８】
【化４】
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【００４９】
化学式（５）：
【００５０】
【化５】
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【００５１】
化学式（６）：
【００５２】
【化６】
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【００５３】
化学式（７）：
【００５４】
【化７】
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【００５５】
化学式（８）：
【００５６】
【化８】
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【００５７】
化学式（９）：
【００５８】
【化９】
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【００５９】
化学式（１０）：
【００６０】
【化１０】
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【００６１】
化学式（１１）：
【００６２】
【化１１】
0005343067.tif 000012
【００６３】
化学式（１２）：
【００６４】
【化１２】
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【００６５】
化学式（１３）：
【００６６】
【化１３】
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【００６７】
化学式（１４）：
【００６８】
【化１４】
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【００６９】
このような芳香脂肪族化合物（Ｃ）は、単独で使用してもよく、あるいは、併用することもできる。
【００７０】
また、このような芳香脂肪族化合物（Ｃ）のなかでは、好ましくは、２−インダノール（上記化学式（２））、２−ナフチルメタノール（上記化学式（６））、２−フェニルエチルアルコール（上記化学式（７））、１−フェニル−２−プロパノ―ル（上記化学式（１１））、４−ヒドロキシメチルビフェニル（上記化学式（１２））が挙げられる。
【００７１】
芳香脂肪族化合物（Ｃ）の配合割合は、芳香脂肪族化合物（Ｃ）を除く有機成分（後述）１００質量部に対して、例えば、１〜２０質量部、好ましくは、３〜１５質量部である。
【００７２】
芳香脂肪族化合物（Ｃ）の配合割合が、１質量部未満であると、光硬化性樹脂組成物を硬化させて得られる光学材料の透明性の向上を図ることはできず、２０質量部を超過すると、光学材料が脆くなるという不具合が生じる場合がある。一方、芳香脂肪族化合物（Ｃ）の配合割合が、上記範囲内であると、光学材料の透明性および機械強度の向上を図ることができる。
【００７３】
すなわち、芳香脂肪族化合物（Ｃ）を配合することにより、光学材料の透明性の向上を図ることができる。また、光硬化性樹脂組成物の粘度を低下させることができるため、取扱性の向上を図ることもできる。特に、高屈折率のエポキシ樹脂を含有する光硬化性樹脂組成物に、芳香脂肪族化合物（Ｃ）を配合することにより、光硬化後の屈折率の低下を抑制でき、透明性と取扱性との向上を図ることができる。
【００７４】
また、光硬化性樹脂組成物全量に対する、芳香脂肪族化合物（Ｃ）の配合割合は、例えば、０．５〜２０質量％、好ましくは、０．５〜１５質量％である。
【００７５】
このような光硬化性樹脂組成物は、例えば、エポキシ樹脂（Ａ）と、光重合開始剤（Ｂ）と、芳香脂肪族化合物（Ｃ）とを、例えば、加熱溶融混合することによって、調製される。
【００７６】
加熱溶融混合する条件としては、加熱温度が、例えば、４０〜１５０℃、好ましくは、４０〜１３０℃である。
【００７７】
本発明の光硬化性樹脂組成物は、好ましくは、さらに、アルコキシシラン化合物（Ｄ）を含有する。
【００７８】
アルコキシシラン化合物（Ｄ）を含有することで、光硬化性樹脂組成物を硬化させて得られる光学材料の透明性の向上を図ることができる。
【００７９】
アルコキシシラン化合物（Ｄ）としては、メチルトリメトキシシラン、１，２−ビス（トリメトキシシリル）エタン、ベンジルトリエトキシシランが挙げられる。
【００８０】
このようなアルコキシシラン化合物（Ｄ）を、光硬化性樹脂組成物に含有させるには、例えば、上記した加熱溶融混合の際に、アルコキシシラン化合物（Ｄ）を添加する。
【００８１】
アルコキシシラン化合物（Ｄ）の配合割合は、光重合開始剤（Ｂ）および芳香脂肪族化合物（Ｃ）を除く有機成分（後述）１００質量部に対して、例えば、０．５〜８質量部、好ましくは、０．５〜５質量部である。
【００８２】
アルコキシシラン化合物（Ｄ）の配合割合が、０．５質量部未満であれば、光学材料の透明性の向上を図ることができず、８質量部を超過すると、光学材料が脆くなるという不具合が生じる場合がある。一方、アルコキシシラン化合物（Ｄ）の配合割合が、上記範囲内であると、光学材料の透明性および機械強度の向上を図ることができる。
【００８３】
また、エポキシ樹脂（Ａ）１００質量部に対する、アルコキシシラン化合物（Ｄ）の配合割合は、例えば、０．５〜１５質量部、好ましくは、１〜１０質量部である。
【００８４】
また、光重合開始剤（Ｂ）１質量部に対する、アルコキシシラン化合物（Ｄ）の配合割合は、例えば、０．５〜１５質量部、好ましくは、１〜１０質量部である。
【００８５】
また、芳香脂肪族化合物（Ｃ）１００質量部に対する、アルコキシシラン化合物（Ｄ）の配合割合は、例えば、１〜７０質量部、好ましくは、５〜６０質量部である。
【００８６】
また、光硬化性樹脂組成物全量に対する、アルコキシシラン化合物（Ｄ）の配合割合は、例えば、０．１〜８質量％、好ましくは、０．５〜６質量％である。
【００８７】
また、本発明の光硬化性樹脂組成物には、上記成分に加えて、有機添加剤として、例えば、オキセタン樹脂、カップリング剤、さらに必要に応じて、硬化性を高める目的で、アントラセンなどの光増感剤や酸増殖剤、流動性を高める目的で、一官能のエポキシ樹脂を配合してもよく、その他、目的および用途に応じて、合成ゴムやシリコーン化合物などの可撓性付与剤、酸化防止剤、消泡剤、染料などを適宜の割合で配合することもできる。また、無機添加剤として、例えば、顔料、無機充填剤などを適宜の割合で配合することもできる。
【００８８】
オキセタン樹脂としては、例えば、４，４’−ビス（３−メチルオキセタン−３−イルメチルオキシメチル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−エチルオキセタン−３−イルメチルオキシメチル）ビフェニル、４−（３−エチルオキセタン−３−イルメチルオキシメチル）−４’−（３−メチルオキセタン−３−イルメチルオキシメチル）ビフェニル、４−（３−プロピルオキセタン−３−イルメチルオキシメチル）−４’−（３−メチルオキセタン−３−イルメチルオキシメチル）ビフェニルなどが挙げられる。
【００８９】
このようなオキセタン樹脂は、単独で使用してもよく、あるいは、併用することもできる。
【００９０】
また、このようなオキセタン樹脂のなかでは、好ましくは、４，４’−ビス（３−エチルオキセタン−３−イルメチルオキシメチル）ビフェニルが挙げられる。
【００９１】
オキセタン樹脂の配合割合は、エポキシ樹脂（Ａ）１００質量部に対して、例えば、５〜１８０質量部、好ましくは、１０〜１６０質量部である。
【００９２】
また、光硬化性樹脂組成物全量に対する、オキセタン樹脂の配合割合は、例えば、３〜６５質量％、好ましくは、５〜６０質量％である。
【００９３】
このようなオキセタン樹脂を配合することで、光硬化性樹脂組成物の硬化性の向上を図ることができる。
【００９４】
カップリング剤としては、例えば、シラン系、チタネート系などの、従来から公知のカップリング剤が挙げられる。
【００９５】
カップリング剤の配合割合は、光硬化性樹脂組成物全量に対して、例えば、０．１〜５質量％、好ましくは、０．５〜３質量％である。
【００９６】
このようなカップリング剤を配合することで、例えば、ガラスなどの透明基材上に、光硬化性樹脂組成物を硬化させて光学材料を作製する場合、透明基材と、光学材料との接着性の向上を図ることができる。
【００９７】
すなわち、本発明の光硬化性樹脂組成物は、エポキシ樹脂（Ａ）と、光重合開始剤（Ｂ）と、芳香脂肪族化合物（Ｃ）と、アルコキシシラン化合物（Ｄ）と、オキセタン樹脂、シラン系カップリング剤などの有機添加剤とからなる有機成分、および、無機添加剤からなる無機成分を含有する。
【００９８】
このような光硬化性樹脂組成物は、例えば、ガラスなどの透明基板上に、ポッティングした後、所望の成形加工型を押し当てることにより、成形加工型内部に充填される。そして、光照射して、光硬化性樹脂組成物を硬化させた後、成形加工型を取り外すことで、透明基板と一体化した光学材料が得られる。
【００９９】
光照射に用いられる装置としては、例えば、紫外線（ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ：ＵＶ）ランプ、特定波長のシングルバンドのランプなどが挙げられる。
【０１００】
光照射の条件としては、特に制限されないが、照射量が、例えば、２０００〜２００００ｍＪ／ｃｍ２、好ましくは、２０００〜１５０００ｍＪ／ｃｍ２である。
【０１０１】
照射量が、２０００ｍＪ／ｃｍ２未満であると、光硬化性樹脂組成物を十分に硬化させることができず、得られる光学材料を、透明基板上に所望の形状に成型することができない場合がある。また、２００００ｍＪ／ｃｍ２を超過すると、過度の照射による光劣化が生じるという不具合がある。
【０１０２】
一方、照射量が、上記範囲内であると、光硬化性樹脂組成物を十分に硬化させることができるため、光学材料を、透明基板上に所望の形状に成型することでき、また、過度の照射による光劣化を防止することができる。
【０１０３】
さらに、透明基板と一体化した光学材料は、必要に応じて、所定の温度で加熱処理する。
【０１０４】
熱処理の条件としては、熱処理温度が、例えば、５０〜２００℃、好ましくは、８０〜１７０℃、熱処理時間が、例えば、０．５〜３時間、好ましくは、０．５〜２時間である。
【０１０５】
さらに、熱処理することで、基板と、樹脂硬化物との密着性の向上を図ることができる。
【０１０６】
このような光硬化性樹脂組成物は、アルコール性水酸基を有する芳香脂肪族化合物（Ｃ）を含有する。そのため、常温において、液状となり、取扱性の向上を図ることができる。
【０１０７】
また、このような光硬化性樹脂組成物を硬化させて得られる光学材料は、加熱しても、変色および透明性の喪失を低減することができる。
【０１０８】
したがって、本発明の光硬化性樹脂組成物および光学材料は、屈折率の向上を図ることができながら、透明性、耐熱性および取扱性の向上を図ることができる。
【０１０９】
本発明の光硬化性樹脂組成物の用途としては、透明性および耐熱性に優れることから、例えば、光学レンズなどの光学部品用成形材料、光学部品固定用光硬化型接着剤などが挙げられる。
【０１１０】
より具体的には、光硬化性樹脂組成物は、ガラスなどの透明基板上で、硬化させることにより、透明基板と一体化させることができ、高品質なハイブリッドレンズとして製造することができる。
【０１１１】
また、高温下における、ハンダリフローにより、プリント基板に実装することができる光学部品用成形材料として製造することもできる。
【実施例】
【０１１２】
以下に、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は、何らこれらに限定されるものではない。なお、後述する実施例１５は、本願において参考例である。
【０１１３】
実施例１〜１５および比較例１〜３
表１に示す処方において、各成分を配合し、溶融混合することで、光硬化性樹脂組成物を調製した。
【０１１４】
（評価）
各実施例および比較例で調製された光硬化性樹脂組成物について、粘度測定、耐熱変色性（透明性）試験、屈折率測定を、次のように実施した。その結果を表１に示す。
（１）粘度測定
Ｅ型粘度計（東機産業社製）を使用し、各実施例および比較例で調製された光硬化性樹脂組成物の２５℃における、粘度を測定した。
（２）耐熱変色性（透明性）試験
各実施例および比較例で調製された光硬化性樹脂組成物を、それぞれ、シリコーン離型処理を施したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（ダイアホイル  ＭＲＦ-５０、三菱化学ポリエステルフィルム社製）上に、厚さ６００μｍとなるように成膜し、これに光照射（光量８０００ｍＪ／ｃｍ２）し、一次硬化させた。その後、１５０℃で１時間加熱処理することにより、ＰＥＴフィルムと一体化した各光学材料を得た。これら光学材料を３ｃｍ角の試験片として、それぞれ切り出し、切り出された試験片を２６０℃のリフロー炉に、１０秒間通した後、カラーコンピューター（ＳＭ−Ｔ、スガ試験機社製）により、透過モードで、試験片のイエローインデックス値（Ｙ．Ｉ．値）を測定した。数値は、低い値ほど変色性が低く、透明性が高いことを示しており、Ｙ．Ｉ．値が、４０以下はＡ、８０未満はＢ、８０以上はＣと、評価した。
（３）屈折率測定
各実施例および比較例で調製された光硬化性樹脂組成物を、それぞれ１×１．５×０．５ｃｍの透明成形型に流し込み、紫外線（ＵＶ）を１６０００ｍＪで照射し、硬化させた後、成形型から取り出し、１５０℃において、１時間加熱処理して、各光学材料を得た。得られた光学材料の表面をグラインダーにより研磨し、屈折率計（アタゴ社製）を用いて、２５℃における、光学材料の屈折率を測定した。
【０１１５】
【表１】
0005343067.tif 000016
【０１１６】
なお、表１の略号などを以下に示す。
エポキシ樹脂（Ａ）
Ａ−１：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量１８５ｇ／ｅｑ．、粘度１０００ｍＰａ・ｓ）
Ａ−２：ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（エポキシ当量１６０ｇ／ｅｑ．、粘度１３００ｍＰａ・ｓ）
Ａ−３：フルオレン型エポキシ樹脂（エポキシ当量２４３ｇ／ｅｑ．、粘度０．６Ｐａ・ｓ（１５０℃））
Ａ−４：脂環式エポキシ樹脂（セロキサイド  ２０２１Ｐ、エポキシ当量１３８ｇ／ｅｑ．、粘度１５０〜４００ｍＰａ・ｓ（２５℃）、ダイセル化学社製）
光重合開始剤（Ｂ）：トリアリールスルホニウム系光重合開始剤（アニオン成分：ＰＦ４（ＣＦ２ＣＦ３）２−、カチオン成分：下記化学式（１５）、濃度５０質量％（溶媒：プロピレンカーボネート）
化学式（１５）：
【０１１７】
【化１５】
0005343067.tif 000017
【０１１８】
芳香脂肪族化合物（Ｃ）
Ｃ−１：１−フェニル−２−プロパノ―ル（上記化学式１１）
Ｃ−２：２−フェニル−エチルアルコール（上記化学式７）
Ｃ−３：２−インダノール（上記化学式２）
Ｃ−４：２−ナフチルメタノール（上記化学式６）
アルコキシシラン化合物（Ｄ）
Ｄ−１：メチルトリメトキシシラン
Ｄ−２：１，２−ビス（トリメトキシシリル）エタン
Ｄ−３：ベンジルトリエトキシシラン
シラン系カップリング剤：３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン
オキセタン樹脂：４，４’−ビス（３−エチルオキセタン−３−イルメチルオキシメチル）ビフェニル