(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
押出温度における溶融張力Ｔｍが１．０ｇ≦Ｔｍである着色成分を含有しないエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体及び着色成分として二酸化チタンを含有するエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体を、マルチマニフォルドダイを用いて、それぞれのマニフォルドに連続して設けられた押出機、それぞれのマニフォルド、およびそれぞれのマニフォルドに隣接するダイの部分のそれぞれの温度を制御し、溶融粘度の高い樹脂が通る押出機、マニフォルド、およびマニフォルドに隣接するダイの部分の温度を、溶融粘度の低い樹脂が通る押出機、マニフォルド、およびマニフォルドに隣接するダイの部分の温度より高温に保持して、着色成分を含有しないエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体から成るフィルムの厚さが全厚さの３分の１以上となるようにして、それぞれの溶融樹脂を積層して多層フィルムとすることを特徴とする、多層樹脂フィルムの製造方法。
【請求項２】
隣接する樹脂層の溶融粘度の差が、２０〜５００秒−１の剪断速度において３０００ポアズ以下となるように、温度制御することを特徴とする請求項１記載の多層樹脂フィルムの製造方法。
【請求項３】
前記溶融張力Ｔｍが１．２ｇである請求項１又は２記載の多層樹脂フィルムの製造方法。
【請求項４】
押出温度における溶融張力Ｔｍが１．０ｇ≦Ｔｍである着色成分を含有しないエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体及び着色成分として二酸化チタンを含有するエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体を、マルチマニフォルドダイを用いて、それぞれのマニフォルドに連続して設けられた押出機、それぞれのマニフォルド、およびそれぞれのマニフォルドに隣接するダイの部分のそれぞれの温度を制御し、溶融粘度の高い樹脂が通る押出機、マニフォルド、およびマニフォルドに隣接するダイの部分の温度を、溶融粘度の低い樹脂が通る押出機、マニフォルド、およびマニフォルドに隣接するダイの部分の温度より高温に保持して、着色成分を含有しないエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体から成るフィルムの厚さが全厚さの３分の１以上となるようにして、それぞれの溶融樹脂を積層して多層化した後、金属板上に押出すことを特徴とする、樹脂被覆金属板の製造方法。
【請求項５】
隣接する樹脂層の溶融粘度の差が、２０〜５００秒−１の剪断速度において３０００ポアズ以下となるように、温度制御することを特徴とする請求項４記載の樹脂被覆金属板の製造方法。
【請求項６】
前記溶融張力Ｔｍが１．２ｇである請求項４又は５記載の樹脂被覆金属板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、溶融張力および溶融粘度が互いに相違する複数の樹脂層からなる表面の凹凸が小さい多層樹脂フィルム、その多層樹脂フィルムを被覆してなる樹脂被覆金属板、多層樹脂フィルムの製造方法、および樹脂被覆金属板の製造方法に関する。特に、樹脂フィルムの製膜速度が１００ｍ／分以上と高速生産が可能な製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
飲料缶などの分野においては、樹脂フィルム被覆金属板を絞り加工や絞りしごき加工を施してなる缶が多用されている。これは、樹脂フィルムが加工時における金属板に対する優れた接着性と、内容物に対する優れた耐透過性を兼備していることによる。これらの樹脂フィルム被覆金属板を成形加工してなる缶においては、近年、缶に充填する内容物の多様化、および缶コストの削減を目的としたさらなる缶体の軽量化のための加工度の上昇に伴って、優れた耐透過性および優れた加工接着性を単層の樹脂フィルムで両立させることが困難になってきている。そのため、加工接着性と耐透過性をそれぞれの特性に優れた単層の樹脂フィルムを用いてそれぞれ別個に担わせ、それらの個々の単層フィルムを多層化したフィルムを金属板に被覆することにより、従来よりさらに優れた加工接着性と耐透過性を有する、樹脂フィルム被覆金属板に用いる樹脂フィルムとして適用することが試みられている。
【０００３】
しかし、上記のように物性の異なる樹脂フィルムを多層化して用いる場合、融点が異なり同一温度で加熱溶融させた場合の溶融粘度がそれぞれ異なる樹脂を加熱溶融し共押出してフィルムに製膜しなくてはならないが、融点が異なる樹脂を加熱溶融させる場合、同一温度で加熱溶融させると融解温度の高い樹脂の溶融粘度が高く、融解温度の低い樹脂の溶融粘度が低くなる場合が多い。そして、マルチマニフォルドダイを用いて同一温度でこのような樹脂を加熱溶融させた樹脂を多層化して積層する場合、隣接する樹脂の溶融粘度が異なると、個々のマニフォルドを通った個々の加熱溶融樹脂を多層樹脂として合流させる際に、樹脂層同士の界面において加熱溶融樹脂の流れに乱れが生じ、フィルム表面に厚みムラ（凹凸）が生じてしまうことがある。フィルム表面に生じる厚みムラはフローマークと呼ばれ、目視的に不良であるばかりでなく、缶体に成形するための絞り加工や絞りしごき加工、缶上部の開口部のネックイン（小径化）加工を実施する際に均一な加工が不可能となり、破胴などの原因となる。また、生産速度を向上させるために高速で溶融樹脂を押し出すと幅方向における寸法の差、すなわち耳の発生が大きくなったり、ダイリップから押し出された樹脂が均一に落下せず脈動しながら落下するようになり、均一な厚さのフィルムが得られなくなる。また、フィルムに着色成分である顔料が入ると、これらは発生しやすくなる。このような耳やフィルムの厚みムラ（凹凸、フローマーク）の発生を抑制するため、下記の公報に開示された方法が試みられている。
【０００４】
特許文献１においては、互いの融点や加熱溶融時の粘度の相違が小さい樹脂を選択して用いることにより、フローマークの発生を防止する方法が開示されているが、樹脂フィルムに要求される物性によっては、互いの融点や加熱溶融時の粘度が大きく相違する樹脂を選択せざるを得ない場合が多く、この公報に開示された方法は、極く限られた用途にしか適用できない。
【０００５】
特許文献２は、加熱溶融させた複数の樹脂層をＴダイの前で合流させるフィードブロック法を用い、フィードブロックと、フィードブロックに接続して多層樹脂フィルムを成形するＴダイを組み合わせた多層押出成型方法において、フィードブロックに設けた加熱ヒータを温度制御することにより、多層に合流する積層境界面におけるずれ（フローマーク）などの不良現象を低減させる方法を開示している。図２にその多層押出成形装置の一例の概略を示す。多層押出成形装置は複数のマニフォルド１４ａ〜１４ｇを有するフィードブロック１０と、マニフォルド１４ａ〜１４ｇからの樹脂の合流部１６の下方に、フィードブロック１０に接続して設けられたＴダイ１２とで構成されている。それぞれのマニフォルド１４ａ〜１４ｇからの樹脂通路の合流部の周辺に、例えばマニフォルド１４ｂの出側の樹脂通路に加熱ヒータ２０ｂ、２２ｂ、温度計２８ｂなど（説明の簡略のため、マニフォルド１４ｂにのみ言及）を設け、各マニフォルドから供給される各溶融樹脂材料の温度／粘度を制御して温度／粘度を均一化することにより、多層樹脂に合流する積層境界面における不良現象を低減させる。
【０００６】
しかし、フィードブロック法においては、多層に合流した後に樹脂が流入するＴダイの内部が単層構造であり、合流して多層化した樹脂が合流部１６からダイリップ３２の出口開口部３４までに至る距離が大きくなり、その距離を溶融樹脂が移動する間、Ｔダイは全体として加熱されるのみであるために、各樹脂層が同一粘度となる合流直後の各樹脂層のそれぞれ異なる加熱温度を温度差を有したままで保つことが不可能であり、出口開口部３４においては各樹脂層の加熱温度が変化することによって、各樹脂層の溶融粘度を同一に保てなくなるので、フローマークの発生を防止することが困難になる。このように、この公報による方法も、同一の溶融粘度が得られる融点の差がそれ程大きく相違しない樹脂を用いるような、限られた用途にしか適用できない。また、これらの公報に開示された方法においても、溶融樹脂の張力が小さい場合は製膜速度を増大することができない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平０８−２９０５３２号公報
【特許文献２】特開平１１−３０９７７０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、溶融粘度が互いに相違する複数の樹脂層からなる多層フィルムにおいて、表面の凹凸が小さい多層樹脂フィルム、多層樹脂フィルムを金属板に積層してなる樹脂被覆金属板、および溶融粘度が互いに相違する複数の溶融樹脂を、高速でかつフィルム表面に凹凸を形成させずに積層して多層樹脂フィルムとする多層樹脂フィルムの製造方法、ならびに多層樹脂フィルムを金属板に積層する樹脂被覆金属板の製造方法を提供することを目的とする。特に、樹脂フィルムの製膜速度が１００ｍ／分以上と高速生産が可能な製造方法に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明によれば、押出温度における溶融張力Ｔｍが１．０ｇ≦Ｔｍである着色成分を含有しないエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体及び着色成分として二酸化チタンを含有するエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体を、マルチマニフォルドダイを用いて、それぞれのマニフォルドに連続して設けられた押出機、それぞれのマニフォルド、およびそれぞれのマニフォルドに隣接するダイの部分のそれぞれの温度を制御し、溶融粘度の高い樹脂が通る押出機、マニフォルド、およびマニフォルドに隣接するダイの部分の温度を、溶融粘度の低い樹脂が通る押出機、マニフォルド、およびマニフォルドに隣接するダイの部分の温度より高温に保持して、着色成分を含有しないエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体から成るフィルムの厚さが全厚さの３分の１以上となるようにして、それぞれの溶融樹脂を積層して多層フィルムとすることを特徴とする、多層樹脂フィルムの製造方法が提供される。
【００１０】
本発明の多層樹脂フィルムの製造方法においては、隣接する樹脂層の溶融粘度の差が、２０〜５００秒−１の剪断速度において３０００ポアズ以下となるように、温度制御することが好適である。
【００１１】
本発明によればまた、押出温度における溶融張力Ｔｍが１．０ｇ≦Ｔｍである着色成分を含有しないエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体及び着色成分として二酸化チタンを含有するエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体を、マルチマニフォルドダイを用いて、それぞれのマニフォルドに連続して設けられた押出機、それぞれのマニフォルド、およびそれぞれのマニフォルドに隣接するダイの部分のそれぞれの温度を制御し、溶融粘度の高い樹脂が通る押出機、マニフォルド、およびマニフォルドに隣接するダイの部分の温度を、溶融粘度の低い樹脂が通る押出機、マニフォルド、およびマニフォルドに隣接するダイの部分の温度より高温に保持して、着色成分を含有しないエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体から成るフィルムの厚さが全厚さの３分の１以上となるようにして、それぞれの溶融樹脂を積層して多層化した後、金属板上に押出すことを特徴とする、樹脂被覆金属板の製造方法が提供される。
本発明の樹脂被覆金属板の製造方法においては、隣接する樹脂層の溶融粘度の差が、２０〜５００秒−１の剪断速度において３０００ポアズ以下となるように、温度制御することが好適である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明においては、着色成分を含有した樹脂を少なくとも１種類含み、同一の加熱溶融温度における、２０〜５００秒−１の剪断速度における溶融粘度の差が３０００〜２００００ポアズである２種類以上の樹脂を、マルチマニフォルドダイを用いて、それぞれのマニフォルドに連続して設けられた押出機、それぞれのマニフォルド、およびそれぞれのマニフォルドに隣接するダイの部分のそれぞれの温度を制御し、溶融粘度の高い樹脂が通る押出機、マニフォルド、およびマニフォルドに隣接するダイの部分の温度を、溶融粘度の低い樹脂が通る押出機、マニフォルド、およびマニフォルドに隣接するダイの部分の温度より高温に保持して、隣接する樹脂層の溶融粘度の差を、２０〜５００秒−１の剪断速度において３０００ポアズ以下とした後、溶融張力が１ｇ以上である着色成分を含有しない樹脂の厚さが全厚さの３分の１以上となるようにして、それぞれの溶融樹脂を積層して多層フィルムとするものであり、高速度で製膜しても脈動や耳発生が増大することがなく、得られた樹脂フィルムの厚みムラは極めて小さい。また、このようにして得られる多層フィルムは表面における厚みムラが５μｍ以下であるので、目視的な平滑性に優れているのみならず、樹脂フィルム中に通常の多層フィルムにおけるような溶融粘度に基づく応力が生じることがないので、多層樹脂フィルムを金属板に積層被覆して多層樹脂フィルム被覆金属板とした場合に、樹脂フィルムに疵が付いても樹脂フィルムが金属板から捲れ上がって剥離することがない。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の多層フィルムの製造方法の一例を示す概略図。
【図２】従来の多層フィルムの製造方法の一例を示す概略図。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、図面を参照しながら本発明を説明する。図１は、溶融粘度が互いに相違する複数の樹脂層からなる本発明の多層フィルムの製造方法の一例を示す概略図である。説明を簡略にするため、２層樹脂フィルムの製膜に用いる場合を例示する。２個のマニフォルド２ａおよび２ｂを有するマルチマニフォルドダイ１には、溶融粘度が高い方の樹脂を加熱溶融して押し出す押出機６ａと溶融粘度が低い方の樹脂を加熱溶融して押し出す押出機６ｂが、それぞれ樹脂通路を介して２ａおよび２ｂと接続して設けられている。マニフォルド２ａおよび２ｂは、マルチマニフォルドダイ１の下方で合体してリップランド５となり、マルチマニフォルドダイ１の最下部のダイリップに設けられた吐出口７に連なっている。
【００１５】
マルチマニフォルドダイ１には、ダイ本体の溶融粘度が高い方の樹脂が通る側を加熱するためのヒータ１１ａと溶融粘度が低い方の樹脂が通る側を加熱するためのヒータ１１ｂと、マニフォルド２ａおよび２ｂを加熱するためにそれぞれのマニフォルドに隣接して設けられたヒータ３ａおよび３ｂ、ならびにヒータ４ａと４ｂが設けられ、さらに、押出機６ａおよび押出機６ｂとマルチマニフォルド２ａおよび２ｂをそれぞれ接続する樹脂通路を加熱するためのヒータ１０ａおよび１０ｂが設けられている。これらのそれぞれのヒータを設けた部位付近には、図示しない熱電対などの温度測定手段を設けてそれぞれの部位の温度を測定しながら加熱温度を一定に制御し、マニフォルド２ａおよび２ｂ内のそれぞれの加熱溶融樹脂の粘度の差が一定範囲以内となるように個別にそれぞれのヒータの温度を制御する。
【００１６】
押出機６ａおよび押出機６ｂで加熱溶融された、同一の加熱溶融温度における溶融粘度の差が２０〜５００秒−１の剪断速度において３０００〜２００００ポアズである２種類の樹脂は、それぞれマルチマニフォルドダイ１内に設けられたマニフォルド２ａおよび２ｂを通り、マルチマニフォルドダイ１の下方で合体したリップランド５の入口で積層され、ダイ１の最下部のダイリップに設けられた吐出口７から、吐出口７の下方に設けられた内部を水などの冷媒が循環するように構成された冷却ロール９上に吐出され、冷却固化した多層樹脂フィルム８となり、連続的にコイル状に巻き取るコイラーなどの巻取手段１２に巻き取られる。
【００１７】
このように構成された多層樹脂フィルムの製造装置を用いて、本発明の多層樹脂フィルムは以下のようにして製膜することができる。
適用可能な上記樹脂フィルムとしては、特に限定されるものではないが、例えば下記のポリエステル樹脂が適用できる。ポリエステル樹脂が誘導される酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタール酸、Ｐ−β−オキシエトキシ安息香酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ジフェノキシエタン−４，４’−ジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等の２塩基性芳香族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、シクロヘキサンジ酢酸等の脂環族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸、トリメット酸、ピロメリット酸、ヘミメリット酸、１，１，２，２−エタンテトラカルボン酸、１，１，２−エタントリカルボン酸、１，３，５−ペンタントリカルボン酸、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸、ビフェニルー３，４，３’，４’−テトラカルボン酸等の多塩基酸等が挙げられる。勿論、これらは、単独でも或いは２種以上の組み合わせでも使用される。ポリエステルが誘導されるアルコール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコ−ル、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−へキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール等のジオール類や、ペンタエリスリトール、グリセロール、トリメチロールプロパン、１，２，６−へキサントリオール、ソルビトール、１，１，４，４−テトラキス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン等の多価アルコール等が挙げられる。勿論、これらは、単独でも或いは２種以上の組み合わせでも使用できる。
【００１８】
本発明の多層樹脂フィルムに用いられる着色成分としては、従来樹脂フィルムの着色に用いられていた着色剤全てを用いることができ、例えば、次のものを例示できる。
黒色顔料：カーボンブラック、マグネタイト、アセチレンブラック、ランブラック、アニリンブラック。
黄色顔料：黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマンネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ。
橙色顔料：赤口黄鉛、モリブテンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ。
赤色顔料：ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッドカルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ。
紫色顔料：マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ。
青色顔料：群青、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ。
緑色顔料：クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ、ファナルイエローグリーンＧ。
白色顔料：ルチル型又はアナターゼ方の二酸化チタン、亜鉛華、グロスホワイト、パーライト、硫酸沈降性パーライト、炭酸カルシウム、石膏、沈降性シリカ、エアロジル、タルク、焼成或いは未焼成クレイ、炭酸バリウム、アルミナホワイト、合成或いは天然マイカ、合成ケイ酸カルシウム、炭酸マグネシウム。
【００１９】
着色剤の粒径は、一般に０．０５乃至２μｍ、特に０．１乃至０．５μｍの範囲にあることが好ましい。これにより、優れた加工性と隠蔽力の両方を兼ね備えることが可能となる。本発明の目的に特に好適な着色剤は、二酸化チタンであり、このものは白色で大きい隠蔽力を有している。
着色剤の樹脂への配合量は、着色成分含有樹脂の溶融粘度及び溶融張力を上述した範囲にし得る限り特に制限はなく、用途に応じて適宜決定することができる。
【００２０】
同一の加熱溶融温度における溶融粘度が上記のように２０〜５００秒−１の剪断速度において３０００〜２００００ポアズの範囲でそれぞれ異なり、かつそのうちの１種の着色成分を含有した樹脂（図１の場合は２種であり、説明を容易にするため、以下、図１に示す押出機６ｂで加熱溶融する方の樹脂が着色成分を含む場合を想定して説明する）のそれぞれのペレットを押出機６ａおよび６ｂで加熱溶融し、それぞれの押出機の下方に設けられたマルチマニフォルドダイ１内のそれぞれの樹脂通路を介して接続されたマニフォルド２ａおよび２ｂに導かれ、合体部に向かって進んでいく。このとき、それぞれの樹脂はヒータ１０ａおよび１０ｂ、ヒータ１１ａおよび１１ｂ、ヒータ３ａおよび３ｂ、ヒータ４ａおよび４ｂにより、それぞれの樹脂の溶融粘度の差が、２０〜５００秒−１の剪断速度において３０００ポアズ以下となるように、それぞれのヒータの加熱温度をそれぞれのヒータ付近に設けられた熱電対などの温度測定手段で測定しながら制御する。
【００２１】
次いで、以上のようにしてそれぞれの溶融粘度の差が２０〜５００秒−１の剪断速度において３０００ポアズ以下とされた溶融樹脂はマニフォルド２ａおよび２ｂの合体部で合体したリップランド５の入口で積層され、吐出口７から冷却ロール９上に吐出されて固化し、多層（２層）フィルム８となるが、特に高速度で溶融樹脂を押し出した場合、押出温度における着色成分を含有した樹脂の溶融張力が０．５ｇ未満であるか、または着色成分を含有しない樹脂の溶融張力が１ｇ未満であると押し出されるフィルム状の溶融樹脂が脈動して長手方向の厚さが不均一になったり幅方向で耳が発生するようになる。着色成分を含有した樹脂の溶融張力Ｔｍが０．５ｇ≦Ｔｍ＜１．０ｇの樹脂を用い、押し出された多層フィルムの全厚さに対してこの溶融張力０．５ｇ≦Ｔｍ＜１．０ｇの樹脂の層が２分の１以上、あるいはＴｍ≧１．０ｇの樹脂を用い、押し出された多層フィルムの全厚さに対してこの溶融張力０．５ｇ≦Ｔｍ＜１．０ｇの樹脂の層が３分の１以上となるように、または、着色成分を含有しない樹脂の溶融張力が１ｇ以上の樹脂を用い、押し出された多層フィルムの全厚さに対してこの溶融張力が１ｇ以上の樹脂の厚さが３分の１以上となるように押出量を制御することにより、脈動や耳の発生を防止することができる。そのため、より高速で製膜することができる。
【００２２】
以上のようにして、溶融粘度の差を調整し、樹脂の少なくともいずれか１種に着色成分を含有した樹脂を用いて吐出量を調整した後、吐出口７から冷却ロール９上に吐出されて固化した多層（２層）フィルム８は、巻取手段１２に巻き取られる。このようにして本発明の多層樹脂フィルムが製造される。
【００２３】
上記のようにして得られる本発明の多層樹脂フィルムは、多層樹脂フィルム表面における凹凸の差が５μｍ以下であることが好ましい。凹凸の差が５μｍを超えると目視的に不良であるばかりでなく、多層樹脂フィルムを金属板に積層被覆して多層樹脂フィルム被覆金属板とした後、この多層樹脂フィルム被覆金属板を缶体に成形するために絞り加工や絞りしごき加工を実施したり、缶上部の開口部のネックイン加工を実施する際に樹脂フィルムが金属板から剥離したり、加工度が局所的に異なるために、絞り加工や絞りしごき加工において破胴したり、ネックイン加工においてクラッシュしたりして缶体に成形加工できない。
【００２４】
また、本発明の多層樹脂フィルムは、上記の多層樹脂フィルムの製造方法を用いてダイリップの吐出部から加熱溶融した多層樹脂を、直接金属板にフィルム状に吐出して積層被覆して多層樹脂フィルム被覆金属板とすることができる。また、上記の多層樹脂フィルムの製造方法を用いて作成した多層樹脂フィルムを公知の積層方法を用いて、金属板に直接、または接着剤を介して積層して多層樹脂フィルム被覆金属板とすることもできる。なお、加熱溶融した多層樹脂を、直接金属板にフィルム状に吐出して積層被覆する場合、積層被覆後の多層樹脂フィルムの表面における凹凸の差は、上記と同様の理由で５μｍ以下であることが好ましい。
なお、以上の説明においては２種類の樹脂を用いる２層の樹脂フィルムを製膜する場合を説明したが、マニフォルド３個以上を設けたマルチマニフォルドダイとそれぞれのマニフォルドに接続して押出機を３個以上設けることにより、３層以上の樹脂フィルムを製膜可能であることはいうまでもない。
【実施例】
【００２５】
以下、実施例を示し、本発明を詳細に説明する。
（比較例１）
耐透過性に優れたポリエステル樹脂Ａ（エチレンテレフタレート／エチレンイソフタレート共重合体（エチレンイソフタレート１０モル％）、融点：２２０℃、固有粘度：０．８５、２６０℃、剪断速度：１００秒−１における溶融粘度：７５００ポアズ、溶融張力：０．７ｇ）（以下、簡略に樹脂Ａという。溶融張力は、キャピログラフ３Ａ（商品名：東洋精機（株）製）を用い、樹脂温度：２６０℃、押出速度：１０ｍｍ／分、巻取速度：１０ｍ／分、ノズル径：１ｍｍ、ノズル長さ：１０ｍｍの条件で測定した）と、加工接着性に優れたポリエステル樹脂Ｂ（エチレンテレフタレート／エチレンイソフタレート共重合体（エチレンイソフタレート１５モル％）、融点：２１５℃、固有粘度：０．９、融点：２１５℃、温度２６０℃でかつ剪断速度：１００秒−１における溶融粘度：９０００ポアズ、溶融張力：０．７ｇ）（以下、簡略に樹脂Ｂという）に着色成分としてＴｉＯ２を２７ｗｔ％添加した樹脂（２６０℃、剪断速度：１００秒−１における溶融粘度：４０００ポアズ、溶融張力：０．４ｇ）を、それぞれ押出機を用いて樹脂Ａを２６５℃、樹脂Ｂ（ＴｉＯ２を２７ｗｔ％添加）を２６０℃加熱して溶融させた。次いで、２台の押出機に２個のマニフォルドが樹脂通路を介して連接し、それらのマニフォルドに隣接した個別に温度制御するヒータを設けたマルチマニフォルドダイのそれぞれのマニフォルドに、２層フィルムに製膜した後の樹脂Ａの厚さと樹脂Ｂの厚さの比が１：３であり２層樹脂フィルムの厚さが１６μｍとなるように吐出量を調整して溶融樹脂Ａおよび溶融樹脂Ｂを導いた。マルチマニフォルドダイの溶融樹脂Ａが通る側と溶融樹脂Ａが通る樹脂通路およびマニフォルド、およびマルチマニフォルドダイの溶融樹脂Ｂが通る側と溶融樹脂Ｂが通る樹脂通路およびマニフォルドはそれぞれに隣接するヒータでいずれも２６０℃に予め加熱しておき、溶融樹脂Ａおよび溶融樹脂Ｂをそれぞれのマニフォルドを通過させた。この時、Ｔダイ直前の樹脂温度と剪断速度１００秒−１における樹脂粘度は、樹脂Ａ：２６５℃、約６５００ポアズ、樹脂Ｂ＋ＴｉＯ２：２６０℃、４０００ポアズである。このようにして溶融樹脂Ａと溶融樹脂Ｂを加熱した後、溶融樹脂Ａと溶融樹脂Ｂをマニフォルドの合体部で合体させて積層し、マニフォルドの合体点からリップランドを経て７０ｍ／分の速度で吐出口から２層樹脂として吐出したところ、吐出樹脂は、耳揺れと脈動が発生し、長手方向の膜厚精度が７μｍ以上となった。吐出した後、吐出口の下方に設けた内部に水を循環させた冷却ロールに落下させて冷却固化し、幅約１ｍの２層樹脂フィルムとしてコイラーに巻き取った。
【００２６】
（参考例）
上記樹脂Ａと、ポリエステル樹脂Ｃ（エチレンテレフタレート／エチレンイソフタレート共重合体（エチレンイソフタレート１５モル％）をトリメリット酸（０．３モル％）で変性したもの、融点：２１５℃、固有粘度：０．８、温度２６０℃でかつ剪断速度：１００秒−１における溶融粘度：８０００ポアズ、溶融張力：１．２ｇ）（以下、簡略に樹脂Ｃという）に、着色成分としてＴｉＯ２を２７ｗｔ％添加した樹脂（２６０℃、剪断速度：１００秒−１における溶融粘度：４５００ポアズ、溶融張力：０．６５ｇ）を、それぞれ押出機を用いて樹脂Ａを２６５℃、樹脂Ｃ（ＴｉＯ２を２７ｗｔ％添加）を２６０℃加熱して溶融させた。次いで、２台の押出機に２個のマニフォルドが樹脂通路を介して連接し、それらのマニフォルドに隣接した個別に温度制御するヒータを設けたマルチマニフォルドダイのそれぞれのマニフォルドに、２層フィルムに製膜した後の樹脂Ａの厚さと樹脂Ｃ（ＴｉＯ２を２７ｗｔ％含む）の厚さの比が１：３であり２層樹脂フィルムの厚さが１６μｍとなるように吐出量を調整して溶融樹脂Ａおよび溶融樹脂Ｃを導いた。マルチマニフォルドダイの溶融樹脂Ａが通る側と溶融樹脂Ａが通る樹脂通路およびマニフォルドはそれに隣接するヒータで２６０℃に、マルチマニフォルドダイの溶融樹脂Ａが通る側と溶融樹脂Ｃが通る樹脂通路およびマニフォルドはそれぞれに隣接するヒータで２５０℃に予め加熱しておき、溶融樹脂Ａおよび溶融樹脂Ｃをそれぞれのマニフォルドを通過させた。この時、Ｔダイ直前の樹脂温度と剪断速度１００秒−１における樹脂粘度は、樹脂Ａ：２６５℃、約６５００ポアズ、樹脂Ｃ＋ＴｉＯ２：２５０℃、約５０００ポアズである。このようにして溶融樹脂Ａと溶融樹脂Ｃを加熱した後、溶融樹脂Ａと溶融樹脂Ｃをマニフォルドの合体部で合体させて積層し、マニフォルドの合体点からリップランドを経て１００ｍ／分の速度で吐出口から２層樹脂として吐出したところ、吐出樹脂は脈動せず、フィルムの幅方向に耳は生じなかった。吐出した後、吐出口の下方に設けた内部に水を循環させた冷却ロールに落下させて冷却固化し、幅約１ｍの２層樹脂フィルムとしてコイラーに巻き取った。
【００２７】
（実施例）
上記樹脂Ｂに、着色成分としてＴｉＯ２を２７ｗｔ％添加した樹脂（２６０℃、剪断速度：１００秒−１における溶融粘度：４０００ポアズ、溶融張力：０．４ｇ）と樹脂Ｃを、それぞれ押出機を用いて樹脂Ｂ（ＴｉＯ２を２７ｗｔ％添加）を２６０℃、樹脂Ｃを２７０℃加熱して溶融させた。次いで、２台の押出機に２個のマニフォルドが樹脂通路を介して連接し、それらのマニフォルドに隣接した個別に温度制御するヒータを設けたマルチマニフォルドダイのそれぞれのマニフォルドに、２層フィルムに製膜した後の樹脂Ｃの厚さと樹脂Ｂ（ＴｉＯ２を２７ｗｔ％含む）の厚さの比が１：２であり２層樹脂フィルムの厚さが１６μｍとなるように吐出量を調整して溶融樹脂Ｃおよび溶融樹脂Ｂを導いた。マルチマニフォルドダイの溶融樹脂Ｃが通る側と溶融樹脂Ｂが通る樹脂通路およびマニフォルドはそれに隣接するヒータで２６０℃に、マルチマニフォルドダイの溶融樹脂Ｃが通る側と溶融樹脂Ｂが通る樹脂通路およびマニフォルドはそれぞれに隣接するヒータで２６０℃に予め加熱しておき、溶融樹脂Ｃおよび溶融樹脂Ｂをそれぞれのマニフォルドを通過させた。この時、Ｔダイ直前の樹脂温度と剪断速度１００秒−１における樹脂粘度は、樹脂Ｃ：２６８℃、約６３００ポアズ、樹脂Ｂ＋ＴｉＯ２：２６０℃、約４０００ポアズである。このようにして溶融樹脂Ｃと溶融樹脂Ｂを加熱した後、溶融樹脂Ｃと溶融樹脂Ｂをマニフォルドの合体部で合体させて積層し、マニフォルドの合体点からリップランドを経て１００ｍ／分の速度で吐出口から２層樹脂として吐出したところ、吐出樹脂は脈動せず、フィルムの幅方向に耳は生じなかった。吐出した後、吐出口の下方に設けた内部に水を循環させた冷却ロールに落下させて冷却固化し、幅約１ｍの２層樹脂フィルムとしてコイラーに巻き取った。
【００２８】
[特性評価]
上記のようにして作成した参考例、実施例、比較例１の樹脂フィルムの特性を、下記のように評価した。
<厚みムラ>
参考例、実施例、比較例１の樹脂フィルムを、製膜開始５分後の樹脂フィルムの長手方向の１５ｍの部分で１ｍ毎（１６箇所）に全幅方向（約１ｍ）の厚さを連続測定し、長さ方向１６箇所の全幅方向で測定した全ての測定値の最大厚さと最小厚さの差を厚みムラとして求めた。
評価結果を表１に示す。
【００２９】
【表１】
0005186426.tif 000002
【００３０】
表１に示すように、少なくとも１種類の着色成分を含んだフィルムの着色成分を含有した樹脂の溶融張力：Ｔｍが０．５ｇ≦Ｔｍ＜１．０ｇでかつ厚さが全厚さの２分の１以上、あるいはＴｍ≧１．０ｇでかつ厚さが全厚さの３分の１以上であるか、または着色成分を含まないフィルムの溶融張力が１ｇ以上で、かつ、厚さが全厚さの３分の１以上である多層樹脂フィルムを製膜した場合は、高速度で製膜しても脈動や耳発生が増大することがなく、得られた樹脂フィルムの厚みムラは極めて小さい。
【産業上の利用可能性】
【００３１】
本発明の多層樹脂フィルムを金属板に積層してなる樹脂被覆金属板は、絞り缶や絞りしごき缶への成形に適しており、絞り加工や絞りしごき加工を実施したり、缶上部の開口部のネックイン加工を実施しても、樹脂フィルムが金属板から剥離することがなく、また局所的に加工度が異なる部位がないので、絞り加工や絞りしごき加工において破胴したり、ネックイン加工においてクラッシュしたりすることがなく、安定して缶体に成形加工することができる。
【図１】
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【図２】
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