(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を含有し、
（１）塩素原子と臭素原子の和が１６である下記一般式１のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料７２モル％以上１００モル％未満、
（２）塩素原子と臭素原子の和が１４〜１５である下記一般式１のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料０モルを越えて２６モル％以下、かつ
（３）塩素原子と臭素原子の和が１３以下である下記一般式１のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料０モルを越えて２モル％以下、
から構成されていることを特徴とするポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物。
【化１】
0005141939.tif 000007
（上記一般式１中、Ｘ１〜Ｘ１６は、いずれも独立に塩素原子、臭素原子または水素原子である。）
【請求項２】
塩素原子と臭素原子の和が１６であり、かつ、塩素原子数２〜３の上記一般式１のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を３２モル％以上１００モル％未満含有する請求項１記載のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物。
【請求項３】
塩素原子と臭素原子の和が１６である上記一般式１のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を７５モル％以上１００モル％未満を含有し、かつ、塩素原子と臭素原子の和が１６であって塩素原子数２〜３の上記一般式１のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を３５モル％以上１００モル％未満含有する請求項１記載のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物を緑色画素部に含有してなるカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色力に優れ色再現域の広いポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物及びそれを緑色画素部に含有する輝度が高く理想的により近いＲＧＢ色再現域を達成出来るカラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリハロゲン化金属フタロシアニン顔料としては、ポリハロゲン化銅フタロシアニン顔料を始めとして、それ以外のポリハロゲン化異種金属フタロシアニン顔料が知られている。
中でも、ポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料は、ポリハロゲン化アルミニウムフタロシアニンダイマー顔料の様な、それ以外のポリハロゲン化異種金属フタロシアニン顔料に無い特異的な性質を示す。
【０００３】
具体的には、このポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を液晶表示装置のカラーフィルタの緑色画素部への適用が知られている。このポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を含有する緑色画素部は、当該顔料の一次粒子の平均粒子径が大きくても、Ｔmaxが従来のポリハロゲン化銅フタロシアニン顔料を含有する緑色画素部に比べ高波長側にあり、しかも分光透過スペクトルの曲線をＴmaxにおける透過率の１／２の透過率で内挿した際の曲線上の２点間の距離（半値幅）が９０〜１１０ｎｍと非常にシャープであるので、高色純度であって、黄色顔料と混色した場合においても緑色領域の光透過量も多くなり、明るい画面が得られ、映像のコントラストが良く、高色純度カラーフィルタに好適に使用できる（特許文献１、２または３）。
【０００４】
しかしながら、これら優れたポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料にあっても、着色力が不充分であり、色相が青味すぎるという欠点があり、例えば、この様な従来のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を緑色画素部に含有するカラーフィルタを含む液晶表示装置は、輝度も色再現性が不充分であり、更に高水準の輝度と、より理想的に近いＲＧＢ色再現性を達成することが期待されている。
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−１６１８２７公報
【特許文献２】特開２００４−７０３４２公報
【特許文献３】特開２００４−７０３４３公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明が解決しようとする第一の課題は、用途を問わず、着色力に優れ色再現域の広いポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物を提供することにある。
本発明が解決しようとする第二の課題は、輝度がより高く理想的により近いＲＧＢ色再現域を達成出来る、ポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料緑色画素部を含有するカラーフィルタを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、種々のハロゲン原子組成のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を製造する過程で、平均的ハロゲン原子組成が同等であっても、その塩素原子や臭素原子の置換数の統計的な生成割合如何によって、それが着色力や色相の点で相違が生じうること、そして、ある特定の統計的範囲となる様にポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料の組成を制御することにより、より高い着色力やより黄味の色相を達成することが出来ることを見い出した。
また、こうして得られたポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を緑色画素部に含有させたカラーフィルタは、従来のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を緑色画素部に含有させたカラーフィルタに比べて、輝度がより高く理想的により近いＲＧＢ色再現域を達成出来ることを見い出した。本発明者等は、これらの知見により本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち本発明は、ポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を含有し、
（１）塩素原子と臭素原子の和が１６である下記一般式１のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料７２モル％以上、
（２）塩素原子と臭素原子の和が１４〜１５である下記一般式１のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料２６モル％以下、かつ
（３）塩素原子と臭素原子の和が１３以下である下記一般式１のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料２モル％以下、
から構成されていることを特徴とするポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物。
【０００９】
【化１】
0005141939.tif 000002
【００１０】
（上記一般式１中、Ｘ１〜Ｘ１６は、いずれも独立に塩素原子、臭素原子または水素原子である。）を提供する。
【００１１】
また本発明は、前記で得られたポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物を緑色画素部に含有してなるカラーフィルタを提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物は、特定のハロゲン原子組成であるため、用途を問わず、着色力により優れ色再現域がより広いという格別顕著な効果を奏する。
またカラーフィルタは、前記したポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物を緑色画素部に含有するため、輝度が高く理想的により近いＲＧＢ色再現域の液晶表示が可能であるという格別顕著な効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明におけるポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物は、複数種の、特定のハロゲン原子組成のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を特定割合にて含有するものである。ポリハロゲン化亜鉛フタロシアニンとは、フタロシアニン分子（構造）１個当たり、塩素原子及び／又は臭素原子の合計が、最大で１６個結合した構造の物質である。分子中に結合した塩素原子及び／又は臭素原子の数が増すと、ポリハロゲン化亜鉛フタロシアニンの色相は青色から緑色となる。ポリハロゲン化亜鉛フタロシアニンが緑色となるためには、分子に結合したハロゲン原子として、臭素原子は８個以上且つ塩素は１個以上有することが好ましく、なかでも臭素原子が１２個以上且つ塩素原子は２個以上有することが、一層黄味を帯びた明度の高い緑色を発色する点でより好ましい。塩素原子に比べて臭素原子がより多く含有されていることが、より黄味の緑色を得る上では好ましい。
【００１４】
より黄味の緑色は、より広い色再現域に繋がる。液晶表示装置のカラーフィルタにおいては、理想により近いＲＧＢ色再現域を確保出来ることに繋がる。また、より高い着色力は、液晶表示装置のカラーフィルタにおいては、より高い輝度に繋がる。
【００１５】
ポリハロゲン化亜鉛フタロシアニンは、上記一般式にて表される。本発明においては、一次粒子の平均粒子径が０．０１〜０．３０μｍのポリハロゲン化亜鉛フタロシアニンをポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料という。
【００１６】
なお、本発明における一次粒子の平均粒子径とは、透過型電子顕微鏡ＪＥＭ−２０１０（日本電子株式会社製）で視野内の粒子を撮影し、二次元画像上の、凝集体を構成するハロゲン化亜鉛フタロシアニン一次粒子の５０個につき、その長い方の径（長径）を各々求め、それを平均した値である。この際、試料であるポリハロゲン化亜鉛フタロシアニンは、これを溶媒に超音波分散させてから顕微鏡で撮影する。また、透過型電子顕微鏡の代わりに走査型電子顕微鏡を使用してもよい。
【００１７】
本発明のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物は、複数種の、特定のハロゲン原子組成のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を特定割合にて含有するものである。より具体的には、
（１）塩素原子と臭素原子の和が１６であるポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料７２モル％以上、
（２）塩素原子と臭素原子の和が１４〜１５であるポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料２６モル％以下、かつ
（３）塩素原子と臭素原子の和が１３以下であるポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料２モル％以下
から構成されたポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物である。
【００１８】
ポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物の平均組成は、マススペクトロスコピーに基づく質量分析と、フラスコ燃焼イオンクロマトグラフによるハロゲン含有量分析から求められ、ポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物中の個々の特定ポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料の含有モル％も、同様に質量分析の結果を解析することにより、容易に求められる。
【００１９】
本発明のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物は、少なくとも、上記した（１）〜（３）の三つの要件を満たしている必要があるが、水素原子数が少ないほど特性は好ましく、黄味を帯びた明度の高い緑色を発色し、カラーフィルタの緑色画素部のパターンへの使用に最適なものとなる。したがって上記一般式で塩素原子と臭素原子の和が１６であるポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料が７２モル％以上、かつ塩素原子と臭素原子の和が１４〜１５であるポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料が２６モル％以下、かつ塩素原子と臭素原子の和が１３以下であるポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料が２モル％以下の条件を満たす様に、ポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物を調製することにより、従来品のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料では達成できなかった黄味および明度が得られる。
【００２０】
なかでも、より黄味かつより高い明度となる点で、塩素原子と臭素原子の和が１６かつ塩素原子数２〜３の上記一般式のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を３２モル％以上含有する方が好ましく、さらには塩素原子と臭素原子の和が１６である上記一般式のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を７５モル％以上かつ塩素原子と臭素原子の和が１６であって塩素原子数２〜３の上記一般式のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を３５モル％以上含有するポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物であることがより好ましい。
【００２１】
本発明のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物は、カラーフィルタ用途では、６５０〜７００ｎｍにおける分光透過率が５％以下である領域がより広く、最大透過率（Ｔmax）がより大きい点で好ましい。
【００２２】
本発明で用いるポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物は、ポリハロゲン化亜鉛フタロシアニンから製造することが出来る。このポリハロゲン化亜鉛フタロシアニンは、例えば、クロルスルホン酸法、ハロゲン化フタロニトリル法、溶融法等の様な公知の製造方法で製造できる。
【００２３】
クロルスルホン酸法としては、亜鉛フタロシアニンを、クロロスルホン酸等の硫黄酸化物系の溶媒に溶解し、これに塩素ガス、臭素を仕込みハロゲン化する方法が挙げられる。この際の反応は、温度２０〜１２０℃かつ３〜２０時間の範囲で行われる。
【００２４】
ハロゲン化フタロニトリル法としては、例えば、芳香環の水素原子の一部または全部が臭素の他、塩素等のハロゲン原子で置換されたフタル酸やフタロジニトリルと、亜鉛の金属または金属塩を適宜出発原料として使用して、対応するポリハロゲン化亜鉛フタロシアニンを合成する方法が挙げられる。この場合、必要に応じてモリブデン酸アンモニウム等の触媒を用いてもよい。この際の反応は、温度１００〜３００℃かつ７〜３５時間の範囲で行われる。
【００２５】
溶融法としては、塩化アルミニウム、臭化アルミニウムの様なハロゲン化アルミニウム、四塩化チタンの様なハロゲン化チタン、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム等の様なアルカリ金属ハロゲン化物またはアルカリ土類金属ハロゲン化物〔以下、アルカリ（土類）金属ハロゲン化物という〕、塩化チオニル等、各種のハロゲン化の際に溶媒となる化合物の一種または二種以上の混合物からなる１０〜１７０℃程度の溶融物中で、亜鉛フタロシアニンをハロゲン化剤にてハロゲン化する方法が挙げられる。
【００２６】
好適なハロゲン化アルミニウムは、塩化アルミニウムである。ハロゲン化アルミニウムを用いる上記方法における、ハロゲン化アルミニウムの添加量は、亜鉛フタロシアニンに対して、通常は、３倍モル以上であり、好ましくは１０〜２０倍モルである。
ハロゲン化アルミニウムは単独で用いてもよいが、アルカリ（土類）金属ハロゲン化物をハロゲン化アルミニウムに併用すると溶融温度をより下げることができ操作上有利になる。好適なアルカリ（土類）金属ハロゲン化物は、塩化ナトリウムである。加えるアルカリ（土類）金属ハロゲン化物の量は溶融塩を生成する範囲内でハロゲン化アルミニウム１０質量部に対してアルカリ（土類）金属ハロゲン化物が５〜１５質量部が好ましい。
【００２７】
また、ハロゲン化アルミニウムとして、塩化アルミニウムを用いる場合には、塩化チオニルや四塩化チタンを溶媒として用いることが好ましい。塩化チオニルや四塩化チタンの量は金属フタロシアニン１質量部に対して、１質量部以上、好ましくは２〜１０質量部である。ハロゲン化剤としては、塩素ガス、塩化スルフリル、臭素等がある。
【００２８】
ハロゲン化の温度は１０〜１７０℃が好ましいが、３０〜１４０℃がより好ましい。更に、反応速度を速くするため、加圧することも可能である。反応時間は、５〜１００時間で好ましくは、３０〜４５時間である。
【００２９】
前記化合物の二種以上を併用する溶融法は、溶融塩中の塩化物と臭化物とヨウ素化物の比率を調節したり、塩素ガスや臭素やヨウ素の導入量や反応時間を変化させたりすることによって、生成するポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン中における、特定ハロゲン原子組成のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニンの含有比率を任意にコントロールすることができるので好ましい。
【００３０】
本発明における好適な原料たる金属フタロシアニンは、亜鉛フタロシアニンである。反応中の原料の分解が少なく原料からの収率がより優れ、強酸を用いず安価な装置にて反応を行えるので、ポリハロゲン化亜鉛フタロシアニンを得る上では、溶融法が好適である。
【００３１】
本発明では、原料仕込方法、触媒種や使用量、反応温度や反応時間の最適化により、既存のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニンとは異なるハロゲン原子組成のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニンを得ることが出来る。
【００３２】
上記いずれの製造方法にせよ、反応終了後、得られた混合物を水又は塩酸等の酸性水溶液中に投入すると、生成したポリハロゲン化亜鉛フタロシアニンが沈殿する。ポリハロゲン化亜鉛フタロシアニンとしては、これをそのまま用いても良いが、その後、濾過、水または硫酸水素ナトリウム水、炭酸水素ナトリウム水、水酸化ナトリウム水洗浄、必要に応じてアセトン、トルエン、メチルアルコール、エチルアルコール、ジメチルホルムアミド等の有機溶剤洗浄を行い、乾燥等の後処理を行ってから用いるのが好ましい。
【００３３】
ポリハロゲン化亜鉛フタロシアニンは、必要に応じてアトライター、ボールミル、振動ミル、振動ボールミル等の粉砕機内で乾式摩砕し、ついで、ソルベントソルトミリング法やソルベントボイリング法等で顔料化することによって、顔料化前よりは、分散性や着色力に優れ、かつ、黄味を帯びた明度の高い緑色を発色する顔料が得られる。
【００３４】
ポリハロゲン化亜鉛フタロシアニンの顔料化方法には特に制限はなく、例えば、顔料化前のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニンを分散媒に分散させると同時に顔料化を行ってもよいが、多量の有機溶剤中でハロゲン化金属フタロシアニンを加熱攪拌するソルベント処理よりも、容易に結晶成長を抑制でき、かつ比表面積の大きい顔料粒子が得られる点で、ソルベントソルトミリング処理を採用するのが好ましい。
【００３５】
このソルベントソルトミリングとは、合成直後またはその後に磨砕を行った、顔料化を経ていないポリハロゲン化亜鉛フタロシアニンである粗顔料と、無機塩と、有機溶剤とを混練摩砕することを意味する。この場合、後者の粗顔料を用いるほうが好ましい。具体的には、粗顔料と、無機塩と、それを溶解しない有機溶剤とを混練機に仕込み、その中で混練摩砕を行う。この際の混練機としては、例えばニーダーやミックスマーラー等が使用できる。
【００３６】
上記無機塩としては、水溶性無機塩が好適に使用でき、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等の無機塩を用いることが好ましい。また、平均粒子径０．５〜５０μｍの無機塩を用いることがより好ましい。この様な無機塩は、通常の無機塩を微粉砕することにより容易に得られる。
【００３７】
本発明では、一次粒子の平均粒子径が０．０１〜０．１０μｍのポリハロゲン化金属フタロシアニン顔料組成物をカラーフィルタ用途に用いるのが好ましい。本発明における前記した好ましいポリハロゲン化亜鉛フタロシアニンを得るに当たっては、ソルベントソルトミリングにおける粗顔料使用量に対する無機塩使用量を高くするのが好ましい。即ち当該無機塩の使用量は、粗顔料１質量部に対して５〜２０質量部とするのが好ましく、７〜１５質量部とするのがより好ましい。
【００３８】
有機溶剤としては、結晶成長を抑制し得る有機溶剤を使用することが好ましく、このような有機溶媒としては水溶性有機溶剤が好適に使用でき、例えばジエチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、液体ポリエチレングルコール、液体ポリプロピレングリコール、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２ー（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングルコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール等を用いることができる。当該水溶性有機溶剤の使用量は、特に限定されるものではないが、粗顔料１質量部に対して０．０１〜５質量部が好ましい。
【００３９】
本発明のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物を製造する方法においては、粗顔料のみをソルベントソルトミリングしても良いが、ポリハロゲン化亜鉛フタロシアニンとフタロシアニン誘導体とを併用してソルベントソルトミリングすることもできる。また、フタロシアニン誘導体は、粗顔料の合成時や顔料化の後に加えてもよいが、ソルベントソルトミリングなどの顔料化工程の前に加えることがより好ましい。フタロシアニン誘導体を加えることによってカラーフィルタ用レジストインキの粘度特性の向上と分散安定性の向上が達成出来る。
【００４０】
このようなフタロシアニン誘導体としては、公知慣用のものがいずれも使用出来るが、下記一般式（２）または（３）のフタロシアニン顔料誘導体が好ましい。尚、このフタロシアニン誘導体は、ポリハロゲン化亜鉛フタロシアニンまたはその原料たる亜鉛フタロシアニンに対応するフタロシアニン誘導体であるのが好ましいが、併用する場合にも少量なので、ポリハロゲン化銅フタロシアニン誘導体や、銅フタロシアニン誘導体を用いることも出来る。
【００４１】
【化２】
0005141939.tif 000003
【００４２】
【化３】
0005141939.tif 000004
【００４３】
（式中、Ｐは中心金属を有さないまたは中心金属を有する無置換またはハロゲン化フタロシアニン環のｎ個の水素を除いた残基を表す。Ｙは第１〜３級アミノ基、カルボン酸基、スルホン酸基またはそれと塩基或いは金属との塩を表す。Ａは二価の連結基を、Ｚは第１〜２級アミノ基の窒素原子上の水素の少なくとも１つを除いた残基、又は窒素を含む複素環の窒素原子上の水素の少なくとも１つを除いた残基を表す。そしてｍは１〜４を、ｎは１〜４を表す。）
【００４４】
前記中心金属としてはＺｎで、前記第１〜２級アミノ基としては、例えばモノメチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等が挙げられる。また、前記カルボン酸基やスルホン酸基と塩を形成する塩基や金属としては、例えばアンモニアや、ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンの様な有機塩基、カリウム、ナトリウム、カルシウム、ストロンチウム、アルミニウムの様な金属が挙げられ、Ａの二価の連結基としては、例えば炭素数１〜３のアルキレン基、−ＣＯ2−、−ＳＯ2−，−ＳＯ2ＮＨ（ＣＨ2）m−等の二価の連結基が挙げられる。そして、Ｚとしては、例えばフタルイミド基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基等が挙げられる。
【００４５】
粗顔料調製時及び／又はソルベントソルトミリング時に粗顔料に含めることが出来るフタロシアニン誘導体は、通常、粗顔料１質量部当たり０．０１〜０．３質量部である。尚、粗顔料調製時及び／又はソルベントソルトミリング時にフタロシアニン誘導体を用いる場合には、粗顔料とフタロシアニン誘導体との合計量を粗顔料の使用量と見なして、無機塩の使用量等は、前記した範囲から選択する。
【００４６】
ソルベントソルトミリング時の温度は、３０〜１５０℃が好ましく、８０〜１００℃がより好ましい。ソルベントソルトミリングの時間は、５時間から２０時間が好ましく、８〜１８時間がより好ましい。
【００４７】
こうして、一次粒子の平均粒子径が０．０１〜０．１０μｍのハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物、無機塩、有機溶剤を主成分として含む混合物が得られるが、この混合物から有機溶剤と無機塩を除去し、必要に応じてポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物を主体とする固形物を洗浄、濾過、乾燥、粉砕等をすることにより、ポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物の粉体を得ることが出来る。
【００４８】
洗浄としては、水洗、湯洗のいずれも採用できる。洗浄回数は、１〜５回の範囲で繰り返すことも出来る。水溶性無機塩及び水溶性有機溶剤を用いた前記混合物の場合は、水洗することで容易に有機溶剤と無機塩を除去することが出来る。必要であれば、結晶状態を変化させない様に、酸洗浄、アルカリ洗浄、溶剤洗浄を行ってもよい。
【００４９】
上記した濾別、洗浄後の乾燥としては、例えば、乾燥機に設置した加熱源による８０〜１２０℃の加熱等により、顔料の脱水及び／又は脱溶剤をする回分式あるいは連続式の乾燥等が挙げられ、乾燥機としては一般に箱型乾燥機、バンド乾燥機、スプレードライアー等がある。特にスプレードライ乾燥はペースト作成時に易分散であるため好ましい。また、乾燥後の粉砕は、比表面積を大きくしたり一次粒子の平均粒子径を小さくするための操作ではなく、例えば箱型乾燥機、バンド乾燥機を用いた乾燥の場合のように顔料がランプ状等のとなった際に顔料を解して粉末化するために行うものであり、例えば、乳鉢、ハンマーミル、ディスクミル、ピンミル、ジェットミル等による粉砕等が挙げられる。こうして、本発明のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物を主成分として含む乾燥粉末が得られる。
【００５０】
尚、本発明のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物は、従来のハロゲン化銅フタロシアニン顔料に比べて一次粒子の凝集力が弱く、より解れやすい性質を持つ。電子顕微鏡写真により、従来の顔料では観察できない、凝集体を構成する個々の顔料一次粒子を観察することができる。
【００５１】
本発明のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物は、公知慣用の用途にいずれも使用できるが、特に一次粒子の平均粒子径が０．０１〜０．１０μｍであることから、顔料凝集も比較的弱く、着色すべき合成樹脂等への分散性がより良好となる。
また、本発明のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物は、カラーフィルタ緑色画素部に使用する場合においては、カラーフィルタ用感光性組成物への顔料分散が容易であり、カラーフィルタ用感光性組成物を硬化する際に多用される３６５ｎｍにおける遮光性は低下し、それの光硬化感度の低下がなく、現像時の膜へりやパターン流れも起こり難くなるので好ましい。近年要求されている鮮明度と明度とのいずれもが高いカラーフィルタ緑色画素部がより簡便に得られる。
【００５２】
本発明のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物の一次粒子は、更に縦横のアスペクト比が１〜３であると、各用途分野において粘度特性が向上し、流動性がより高くなる。アスペクト比を求めるには、まず、一次粒子の平均粒子径を求める場合と同様に、透過型電子顕微鏡または走査型電子顕微鏡で視野内の粒子を撮影する。そして、二次元画像上の、凝集体を構成する一次粒子の５０個につき長い方の径（長径）と、短い方の径（短径）の平均値を求め、これらの値を用いて算出する。
【００５３】
本発明のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物を、少なくともカラーフィルタの緑色画素部に含有させることで、本発明のカラーフィルタを得ることが出来る。
【００５４】
従来のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料と同様に、本発明のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物は、カラーフィルタの緑色画素部を得る場合に、特段に黄色顔料を調色のために併用することなく、或いは併用するにしてもより少量で済むため、３８０〜７８０ｎｍの全域における光透過率の低下も最小限に防止できる。特に、本発明のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物は、より黄味かつより高着色力を有するため、同等の色濃度であれば、黄色顔料はより少ない併用量で良いため、さらに透過率を上げることも出来、有利である。
【００５５】
本発明のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物は、前記した様に、従来のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料と同様に、３８０〜７８０ｎｍにおける分光透過スペクトルの透過率が最大となる波長（Ｔmax）は、５１０〜５２０ｎｍであり、その透過曲線の半値幅が１１０ｎｍ以下と非常にシャープである。（この波長は、後述する様な感光性樹脂による影響を受けない。）。
【００５６】
本発明における分光透過スペクトルとは、日本工業規格ＪＩＳ  Ｚ  ８７２２（色の測定方法−反射及び透過物体色）の第一種分光測光器に準じて求められるもので、ガラス基板等の上に前記所定乾燥膜厚に製膜した顔料組成物を含む樹脂被膜について所定波長領域の光を走査照射して、各波長における各透過率値をプロットしたものである。カラーフィルタとしての透過率は、例えば樹脂のみで同一乾燥膜厚となした被膜について同様に求めた分光透過スペクトルで補正すること（ベースライン補正等）によって、より精度良く求めることが出来る。
【００５７】
本発明の、ポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物を緑色画素部に含有するカラーフィルタは、白色光、Ｆ１０等の光源を用いた場合、光源の緑の輝線を良く透過させることができ、かつポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物の分光透過スペクトルがシャープなため、緑色の色純度、着色力を最大限に発現することができる。
【００５８】
本発明のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物は、それだけをそのままカラーフィルタの緑色画素部の製造に用いることが出来るが、必要ならば、経済性を考慮して、公知慣用の緑色ハロゲン化銅フタロシアニンまたはその他の緑色ハロゲン化異種金属フタロシアニン顔料の様な緑色ハロゲン化金属フタロシアニン顔料を併用して用いても良い。
【００５９】
本発明におけるポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物：公知慣用の緑色ハロゲン化金属フタロシアニン顔料（質量比）＝１００：０〜８０：２０、好ましくは１００：０〜９０：１０として用いることが好ましい。
【００６０】
また、緑色顔料の他に、特性を出現させるため調色用に黄色顔料を使用することがある。ここで併用できる黄色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメント  イエロー  ８３、同１１０、同１３８、同１３９、同１５０、同１８０、同１８５等の黄色有機顔料が挙げられる。本発明のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物と黄色顔料との併用割合は、前記ポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物１００質量部当たり、黄色顔料が１０〜１００質量部である。
【００６１】
また、本発明のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物を用いれば、黄色顔料を調色のために併用した場合でも、調色のために２種以上の異なる色の顔料を混色する従来の場合に比べて、濁りの少ない、色純度、着色力に優れ、かつ明るいカラーフィルタ緑色画素部とすることが出来る。
【００６２】
例えば、従来のＣ．Ｉ．ピグメント  グリーン  ７、同３６の様な緑色顔料に、上記した黄色顔料を併用した混合顔料を用いた場合に比べて、本発明のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物に黄色顔料と併用した場合のほうが、色純度、着色力が高いため、明るさの低下がより小さくなり、緑色領域の光透過量もより大きくなる。
【００６３】
本発明のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物は、公知の方法でカラーフィルタの緑色画素部のパターンの形成に用いることが出来る。典型的には、本発明のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物と、感光性樹脂とを必須成分して含むカラーフィルタ緑色画素部用感光性組成物を得ることが出来る。
【００６４】
カラーフィルタの製造方法としては、例えば、このポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物を感光性樹脂からなる分散媒に分散させた後、スピンコート法、ロールコート法、インクジェット法等でガラス等の透明基板上に塗布し、ついでこの塗布膜に対して、フォトマスクを介して紫外線によるパターン露光を行った後、未露光部分を溶剤等で洗浄して緑色パターンを得る、フォトリソグラフィーと呼ばれる方法が挙げられる。
【００６５】
その他、電着法、転写法、ミセル電解法、ＰＶＥＤ（Ｐｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃ  Ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法の方法で緑色画素部のパターンを形成して、カラーフィルタを製造してもよい。なお、赤色画素部のパターンおよび青色画素部のパターンも公知の顔料を使用して、同様の方法で形成できる。
【００６６】
カラーフィルタ緑色画素部用感光性組成物を調製するには、例えば、本発明のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物と、感光性樹脂と、光重合開始剤と、前記樹脂を溶解する有機溶剤とを必須成分として混合する。その製造方法としては、ポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物と有機溶剤と必要に応じて分散剤を用いて分散液を調製してから、そこに感光性樹脂等を加えて調製する方法が一般的である。
【００６７】
ここでのポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物としては、上記フタロシアニン誘導体を含んでいても含んでいなくても良いポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物と、必要に応じて黄色顔料を用いることが出来る。
【００６８】
必要に応じて用いる分散剤としては、例えばビックケミー社のディスパービック（ｄｉｓｐｅｒｂｙＫ登録商標）１３０、同１６１、同１６２、同１６３、同１７０、エフカ社のエフカ４６、エフカ４７等が挙げられる。また、レベンリグ剤、カップリング剤、カチオン系の界面活性剤なども併せて使用可能である。
【００６９】
有機溶剤としては、例えばトルエンやキシレン、メトキシベンゼン等の芳香族系溶剤、酢酸エチルや酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の酢酸エステル系溶剤、エトキシエチルプロピオネート等のプロピオネート系溶剤、メタノール、エタノール等のアルコール系溶剤、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、ヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、γ−ブチロラクタム、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、アニリン、ピリジン等の窒素化合物系溶剤、γ−ブチロラクトン等のラクトン系溶剤、カルバミン酸メチルとカルバミン酸エチルの４８：５２の混合物のようなカルバミン酸エステル、水等がある。有機溶剤としては、特にプロピオネート系、アルコール系、エーテル系、ケトン系、窒素化合物系、ラクトン系、水等の極性溶媒で水可溶のものが適している。
【００７０】
本発明のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物１００質量部当たり、３００〜１０００質量部の有機溶剤と、必要に応じて０〜１００質量部の分散剤及び／又は０〜２０質量部のフタロシアニン誘導体とを、均一となる様に攪拌分散して分散液を得ることができる。次いでこの分散液に、ポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物１質量部当たり、３〜２０質量部の感光性樹脂、感光性樹脂１質量部当たり０．０５〜３質量部の光重合開始剤と、必要に応じてさらに有機溶剤を添加し、均一となる様に攪拌分散してカラーフィルタ緑色画素部用感光性組成物を得ることができる。
【００７１】
この際に使用可能な感光性樹脂としては、例えばウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド酸系樹脂、ポリイミド系樹脂、スチレンマレイン酸系樹脂、スチレン無水マレイン酸系樹脂等の熱可塑性樹脂や、例えば１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ビス（アクリロキシエトキシ）ビスフェノールＡ、３−メチルペンタンジオールジアクリレート等のような２官能モノマー、トリメチルロールプロパトントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアネート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等のような多官能モノマー等の光重合性モノマーが挙げられる。
【００７２】
光重合開始剤としては、例えばアセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタノール、ベンゾイルパーオキサイド、２−クロロチオキサントン、１，３−ビス（４'−アジドベンザル）−２−プロパン、１，３−ビス（４'−アジドベンザル）−２−プロパン−２'−スルホン酸、４，４'−ジアジドスチルベン−２，２'−ジスルホン酸等がある。
【００７３】
こうして調製されたカラーフィルタ緑色画素部用感光性組成物は、フォトマスクを介して紫外線によるパターン露光を行った後、未露光部分を有機溶剤やアルカリ水等で洗浄することによりカラーフィルタとなすことができる。
【００７４】
本発明のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物は、より黄味の緑色で着色力が高く、高色純度でコントラストの高い明るい緑色を発色する。従って、詳述したカラーフィルタ用以外にも、塗料、プラスチック、印刷インク、ゴム、レザー、捺染、電子トナー、ジェットインキ、熱転写インキなどの着色に適する。
【００７５】
次に本発明を実施例を示して具体的に説明する。以下、断りのない限り、％は質量％、部は質量部を意味する。
【００７６】
［製造例１］
フタロニトリル、アンモニア、塩化亜鉛を原料として亜鉛フタロシアニンを製造した。これの１−クロロナフタレン溶液は、７５０〜８５０ｎｍに光の吸収を有していた。
ハロゲン化は、塩化スルフリル４５．５部、無水塩化アルミニウム５４．５部、塩化ナトリウム７．５部を４０℃で混合し、亜鉛フタロシアニン１５部を加える。これに臭素７４部を滴下して加え、２５時間かけて１３０℃まで昇温し1時間保持する。その後反応混合物を水に取り出し、ポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン粗顔料を析出させる。この水性スラリーを濾過し、６０℃の湯洗浄、１％硫酸水素ナトリウム水洗浄、６０℃の湯洗浄を行い、９０℃で乾燥させ、２．７部の精製されたポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン粗顔料を得た。
【実施例１】
【００７７】
このポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン粗顔料１部、粉砕した塩化ナトリウム１０部、ジエチレングリコール１部を双腕型ニーダーに仕込み、１００℃で８時間混練した。混練後８０℃の水１００部に取り出し、１時間攪拌後、濾過、湯洗、乾燥、粉砕し、ポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物Ａを得た（以下、顔料組成物Ａ）。
このポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物は、質量分析とフラスコ燃焼イオンクロマトグラフによるハロゲン含有量分析から、平均組成ZnPcBr12.8Cl2.9H0.3であった。
【００７８】
［製造例２］
フタロニトリル、アンモニア、塩化亜鉛を原料として亜鉛フタロシアニンを製造した。これの１−クロロナフタレン溶液は、７５０〜８５０ｎｍに光の吸収を有していた。ハロゲン化は、塩化スルフリル４５．５部、無水塩化アルミニウム５４．５部、塩化ナトリウム７．５部を４０℃混合し、亜鉛フタロシアニン１５部を加える。これに臭素７２部を滴下して加え、２５．５時間かけて１３０℃まで昇温し1時間保持する。その後反応混合物を水に投入し、ポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン粗顔料を析出させる。この水性スラリーを濾過し、６０℃の湯洗浄、１％硫酸水素ナトリウム水洗浄、７％のトルエンを含んだアセトン洗浄、６０℃の湯洗浄を行い、９０℃で乾燥させ、２．６部の精製されたポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン粗顔料を得た。
【実施例２】
【００７９】
このポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン粗顔料１部、粉砕した塩化ナトリウム７部、ジエチレングリコール１部を双腕型ニーダーに仕込み、８０℃で８時間混練した。混練後８０℃の水１００部に取り出し、１時間攪拌後、濾過、湯洗、乾燥、粉砕し、ポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物Ｂを得た（以下、顔料組成物Ｂ）。
このポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物は、質量分析とフラスコ燃焼イオンクロマトグラフによるハロゲン含有量分析から、平均組成ZnPcBr13.9Cl1.8H0.3であった。
【００８０】
［製造例３］
フタロニトリル、アンモニア、塩化亜鉛を原料として亜鉛フタロシアニンを製造した。これの１−クロロナフタレン溶液は、７５０〜８５０ｎｍに光の吸収を有していた。
ハロゲン化は、塩化スルフリル５５部、無水塩化アルミニウム５４．５部、塩化ナトリウム７部を４０℃で混合し、亜鉛フタロシアニン１５部を加える。これに臭素７５部を滴下して加え、２５．２５時間かけて１３０℃まで昇温し1時間保持する。その後反応混合物を水に取り出し、ポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン粗顔料を析出させる。この水性スラリーを濾過し、６０℃の湯洗浄、１％硫酸水素ナトリウム水洗浄、６０℃の湯洗浄を行い、９０℃で乾燥させ、２．７部の精製されたポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン粗顔料を得た。
【００８１】
[比較例１]
このポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン粗顔料１部、粉砕した塩化ナトリウム１０部、ジエチレングリコール１部を双腕型ニーダーに仕込み、１００℃で８時間混練した。混練後８０℃の水１００部に取り出し、１時間攪拌後、濾過、湯洗、乾燥、粉砕し、ポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物Ｃを得た（以下、顔料組成物Ｃ）。
このポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物は、質量分析とフラスコ燃焼イオンクロマトグラフによるハロゲン含有量分析から、平均組成ZnPcBr14.2Cl1.5H0.3であった。
【００８２】
［製造例４］
フタロニトリル、アンモニア、塩化亜鉛を原料として亜鉛フタロシアニンを製造した。これの１−クロロナフタレン溶液は、７５０〜８５０ｎｍに光の吸収を有していた。ハロゲン化は、塩化スルフリル５３．５部、無水塩化アルミニウム５４．５部、塩化ナトリウム７部を４０℃混合し、亜鉛フタロシアニン１５部を加える。これに臭素７５部を滴下して加え、２５．３時間かけて１３０℃まで昇温し1時間保持する。その後反応混合物を水に投入し、ポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン粗顔料を析出させる。この水性スラリーを濾過し、６０℃の湯洗浄、１％硫酸水素ナトリウム水洗浄、７％のトルエンを含んだアセトン洗浄、６０℃の湯洗浄を行い、９０℃で乾燥させ、２．６部の精製されたポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン粗顔料を得た。
【００８３】
[比較例２]
このポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン粗顔料１部、粉砕した塩化ナトリウム７部、ジエチレングリコール１部を双腕型ニーダーに仕込み、８０℃で８時間混練した。混練後８０℃の水１００部に取り出し、１時間攪拌後、濾過、湯洗、乾燥、粉砕し、ポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物Ｄを得た（以下、顔料組成物Ｄ）。
このポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物は、質量分析とフラスコ燃焼イオンクロマトグラフによるハロゲン含有量分析から、平均組成ZnPcBr13.3Cl2.2H0.5であった。
【００８４】
［製造例５］
フタロニトリル、アンモニア、塩化亜鉛を原料として亜鉛フタロシアニンを製造した。これの１−クロロナフタレン溶液は、７５０〜８５０ｎｍに光の吸収を有していた。ハロゲン化は、塩化スルフリル１５０部、無水塩化アルミニウム１７５部、塩化ナトリウム２２．６部を４０℃混合し、亜鉛フタロシアニン４８部を加える。これに臭素２７０部を滴下して加え、３８．７５時間かけて１３０℃まで昇温し３時間保持する。その後反応混合物を水に投入し、ポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン粗顔料を析出させる。この水性スラリーを濾過し、６０℃の湯洗浄、１％硫酸水素ナトリウム水洗浄、７％のトルエンを含んだアセトン洗浄、６０℃の湯洗浄を行い、９０℃で乾燥させ、２．６部の精製されたポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン粗顔料を得た。
【実施例３】
【００８５】
このポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン粗顔料１部、粉砕した塩化ナトリウム７部、ジエチレングリコール１部を双腕型ニーダーに仕込み、８０℃で８時間混練した。混練後８０℃の水１００部に取り出し、１時間攪拌後、濾過、湯洗、乾燥、粉砕し、ポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物Ｅを得た（以下、顔料組成物Ｅ）。
このポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物は、質量分析とフラスコ燃焼イオンクロマトグラフによるハロゲン含有量分析から、平均組成ZnPcBr13.6Cl2.1H0.3であった。
【００８６】
［製造例６］
無水フタル酸、尿素、塩化亜鉛を原料として亜鉛フタロシアニンを製造した。これの１−クロロナフタレン溶液は、７５０〜８５０ｎｍに光の吸収を有していた。
ハロゲン化は、塩化チオニル３．２部、無水塩化アルミニウム３．８部、塩化ナトリウム０．５部を４０℃で混合し、臭素２．７部を滴下して加える。これに亜鉛フタロシアニン１部を加え、９０℃で１５時間反応し、その後反応混合物を水に取り出し、ポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン粗顔料を析出させる。この水性スラリーを濾過し、６０℃の湯洗浄、１％硫酸水素ナトリウム水洗浄、６０℃の湯洗浄を行い、９０℃で乾燥させ、２．７部の精製されたポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン粗顔料を得た。
【００８７】
[比較例３]
このポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン粗顔料１部、粉砕した塩化ナトリウム１０部、ジエチレングリコール１部を双腕型ニーダーに仕込み、１００℃で８時間混練した。混練後８０℃の水１００部に取り出し、１時間攪拌後、濾過、湯洗、乾燥、粉砕しポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物Ｆを得た（以下、顔料組成物Ｆ）。
このポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物は、質量分析とフラスコ燃焼イオンクロマトグラフによるハロゲン含有量分析から、平均組成ZnPcBr14Cl1Hであった。
【００８８】
これら実施例１〜３及び比較例１〜３の各ポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物について、それを構成する、塩素原子と臭素原子の置換数が異なる各ポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料のモル％を、質量分析に基づいて置換基数に対応させて集計した結果を表１に示した。Ｂｒ＋Ｃｌ＝１６とは、臭素原子と塩素原子の和が１６のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を示す。
【００８９】
尚、実施例１〜３のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物は、いずれも、一次粒子の平均粒子径が０．０１〜０．１０μｍの範囲内かつ縦横のアスペクト比が１〜３の範囲内であった。
【００９０】
表１
【００９１】
【表１】
0005141939.tif 000005
【実施例４】
【００９２】
上記の実施例１で得られた顔料組成物Ａを緑色顔料として用い、フォトリソグラフィーでカラーフィルタＡを製造した。
カラーフィルタの製造方法としては、顔料組成物１０部、Ｎ，Ｎ'−ジメチルホルムアミド２．５部、ＤｉｓｐｅｒｂｙＫ（登録商標）１６１（ビックケミー社製）６．７８部、ユーカーエステルＥＥＰ（ユニオン・カーバイド社製）８０．８部を０．５ｍｍφセプルビーズを加え、ペイントコンディショナー（東洋精機株式会社製）で１時間分散し、顔料分散液を得た。この顔料分散液７５．００部とポリエステルアクリレート樹脂（アロニックス登録商標Ｍ７１００、東亜合成化学工業株式会社製）５．５０部、ジぺンタエリスレートヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ登録商標  ＤＰＨＡ、日本化薬株式会社製）５．００部、ベンゾフェノン（ＫＡＹＡＣＵＲＥ登録商標  ＢＰ−１００、日本化薬株式会社製）１．００部、ユーカーエステルＥＦＰ１３．５部を分散攪拌機で攪拌し、カラーレジストを得た。カラーレジストは１ｍｍ厚ガラスに乾燥膜厚１μｍとなるように塗布した。
次いでフォトマスクを介して紫外線によるパターン露光を行った後、未露光部分を有機溶剤で洗浄することによりカラーフィルタとした。
これらの顔料組成物Ａから製造したカラーフィルタＡのＣ光源２°視野におけるＸＹＺ表色系での色度を、微分光高度計（大塚電子製ＭＣＰＤ−３０００）を使用し測定した（このときｙ＝０．４２０での色度を測定）。この結果を表２に示した。
【実施例５】
【００９３】
実施例１で得られた顔料組成物Ａを実施例２で得られた顔料組成物Ｂに代えた以外は、実施例５と同様にしてカラーフィルタＢを製造し、色度を測定した。この結果を表２に示した。
【実施例６】
【００９４】
実施例１で得られた顔料組成物Ａを実施例３で得られた顔料組成物Ｅに代えた以外は、実施例４と同様にしてカラーフィルタＥを製造し、色度を測定した。この結果を表２に示した。
【００９５】
［比較例４〜６］
実施例４〜６と同様にして、比較例１〜３の顔料組成物Ｃ、Ｄ、Ｆを緑色顔料として用い、フォトリソグラフィーでカラーフィルタを作製し、同様に色度を測定した。この結果を表２に示した。
【００９６】
表２
【００９７】
【表２】
0005141939.tif 000006
【００９８】
表２中のＹ値は、着色力の程度を示す指標の一つであり、カラーフィルタ分野においては、輝度の指標である。一方、ｘ値は、緑色における黄味の程度を示しており、色再現域の広さを推定するための指標の一つであると共に、カラーフィルタ分野においては、ＲＧＢ色再現域の広さを推定するための指標である。ｘ値が大きいほど、色相はより黄味が強い緑色であることになる。Ｙ値もｘ値も、数値が大きいほど好ましい。
【００９９】
表２から明らかなように、本発明の顔料組成物から作られた実施例のカラーフィルタは、比較例に対し、Ｙ値が高くより高輝度であり、かつｘ値が高く色相がより黄味が強くより広い色再現域を表現出来ること示しており、カラーフィルタ用緑色顔料としてより望ましい特性を有していることは明白である。また本特許の最も好ましい範囲の顔料組成物から作られた実施例５及び６のカラーフィルタは、更にY値が高い値を示し、最も優れた特性を示していることがわかる。
【０１００】
以上説明したように、本発明のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物は、より黄味の強い色相を有し、さらに非常に高い輝度を示す。したがって、ディスプレー等の大画面用カラーフィルタの緑色画素部のパターン形成に最適である。