(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）〜（ｃ）を配合し、ワックス中におけるヨウ素価および酸価が３．０以下の精製ライスワックス量が５０質量％以上であることを特徴とする固形状油中水型乳化化粧料。
（ａ）シリコーン油
（ｂ）ヨウ素価および酸価が３．０以下の精製ライスワックスを含むワックスを２．０〜４．０質量％
（ｃ）ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン
【請求項２】
（ｃ）ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンが下記構造式（１）〜（４）のいずれかで示されることを特徴とする請求項１に記載の固形状油中水型乳化化粧料。
【化１】
0005166078.tif 000007
（式中、Ｒは炭素数１乃至３のアルキル基、又はフェニル基、Ｒ′は水素、又は炭素数１乃至１２のアルキル基、ｐは１乃至５の整数、ｍは５乃至１００の整数、ｎおよびｘは１乃至５０の整数、ｔおよびｙは０乃至５０の整数である。）
【請求項３】
さらに（ｄ）架橋型メチルポリシロキサンを配合してなることを特徴とする請求項１に記載の固形状油中水型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は固形状油中水型乳化化粧料に関し、さらに詳しくは、塗布したときの充分な硬度を有し、且つ仕上がりが早く、きしみがない良好な使用感触を有する固形状油中水型乳化化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、安定性の良好な固形状油中水型乳化化粧料が市場に出されてきている。特に、このタイプは固形状でありながら乳化タイプのトリートメント性が付与されるため、肌への効果は高く、また水が配合されているため、清涼感およびみずみずしさが感じられるなど新規な使用感触を有するものである。
【０００３】
かかる固形状油中水型乳化化粧料において、固化するための必須成分である固形油としては主に固化力の高い炭化水素系のワックスを固化可能な程度以上の配合量で用いることが必要である。
しかしながら、従来のワックスでは固化可能な程度以上の配合量で用いようとすると仕上がりが遅くなったり、きしみが生じたり、みずみずしさに欠けるようになったりと、種々の問題点が生じていた。
【０００４】
例えば、従来知られている固形状油中水型乳化化粧料としては、下記の特許文献１、２が挙げられる。
特許文献１には、シリコーン油と、ワックスと、水と、特定の構造式で示されるポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンとを有する固形状油中水型乳化化粧料が開示されている。この固形状油中水型乳化化粧料は、通常使用時に固化して容器に充填されていて、安定性が良好で使用感触に優れるものであるとされている。
また特許文献２には、特定のポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンと、揮発性シリコーン油と、固形油と、水性成分とを含有することで充填成型性と経時安定性に優れる固形状油中水型乳化化粧料が開示されている。
【０００５】
しかし、これらの固形状油中水型乳化化粧料では、ワックスが相当量以上用いられており、このためワックスに起因する使用感の悪さ、例えば仕上がりの遅さ、きしみ感や、化粧持ちが悪いといった欠点が存在する。
【０００６】
【特許文献１】特開昭６４−７９１０４号公報
【特許文献２】特開平１１−２２８３４３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
このように、保型性と使用感の両方を満足する固形状油中水型乳化化粧料を提供するのは極めて難しい。
【０００８】
本発明はこのような従来の事情に鑑みてなされたものであり、充分な硬度を有し、且つ瑞々しく透明感があり、仕上がりが早く、きしみがない良好な使用感触を有する、保型性と使用感の両方に極めて優れた固形状油中水型乳化化粧料を得ることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、特定のワックスを所定量以上の割合で用い、かつポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンを配合した固形状油中水型乳化化粧料が、ワックスの合計量が少なくとも充分な硬度を有し、且つ瑞々しく透明感があり、仕上がりが早く、きしみがない良好な使用感触を有することを見出し本発明を完成するに至った。
【００１０】
即ち本発明は、下記（ａ）〜（ｃ）を配合し、ワックス中におけるヨウ素価および酸価が３．０以下の精製ライスワックス量が３０質量％以上であることを特徴とする固形状油中水型乳化化粧料である。
（ａ）シリコーン油
（ｂ）ヨウ素価および酸価が３．０以下の精製ライスワックスを含むワックスを２．０〜４．０質量％
（ｃ）ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン
【００１１】
ここで、（ｃ）ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンは、下記構造式（１）〜（４）のいずれかで示されるものであることが好ましい。
【００１２】
【化１】
0005166078.tif 000002
【００１３】
（式中、Ｒは炭素数１乃至３のアルキル基、又はフェニル基、Ｒ′は水素、又は炭素数１乃至１２のアルキル基、ｐは１乃至５の整数、ｍは５乃至１００の整数、ｎおよびｘは１乃至５０の整数、ｔおよびｙは０乃至５０の整数である。）
【発明の効果】
【００１４】
本発明の固形状油中水型乳化化粧料は、充分な硬度を有し、且つ瑞々しく透明感があり、仕上がりが早く、きしみがない良好な使用感触を有するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明について詳述する。
本発明の固形状油中水型乳化化粧料は通常化粧料として使用する温度範囲（０℃〜５０℃）で流動性がなく固化しているもの（ペースト状を含む）を指す。
【００１６】
（精製ライスワックス）
市販のライスワックスは、米ヌカより抽出して得られた脱ロウを、精製することにより得られ、炭素数が４０〜６０のエステルワックスである。その精製の程度により、色は黄色から白色を呈し、酸価およびヨウ素価が異なる。
本発明に用いる精製ライスワックスは、ヨウ素価および酸価が３．０以下のライスワックスであり、市販品としては、例えばＴＯＷＡＸ−３Ｐ３（東亜化成株式会社製。ヨウ素価：１．３、酸価：１．０）などが挙げられる。また、ヨウ素価および酸価が３．０を超える市販のライスワックスからカラム精製などの手段によって得ることもできる。
【００１７】
精製ライスワックスは、全ワックス量に対し３０質量％以上であり、特に５０質量％以上で添加することが好ましい。かかる割合以上で配合した場合に、化粧料中の総ワックス量が３．５質量％以下と従来よりもかなり低い濃度でも、十分な保型性を有し、かつ、使用性に優れた固形状油中水型乳化化粧料が得られる。ワックスの全てが精製ライスワックスであっても良い。
本発明においては上記の精製ライスワックスを用いることで、ワックス使用量を従来の約半分に減量することが可能となり、このためワックスに起因する使用感の悪さ、例えば仕上がりの遅さ、きしみ感や、化粧持ちが悪いといった欠点を低減することができる。
【００１８】
（その他のワックス）
本発明の精製ライスワックスは、単独で配合しても充分な硬度を有するが、さらに、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックスおよびキャンデリラロウから選ばれる一種または二種以上のワックスを配合してもよい。
【００１９】
また、本発明の固形状油中水型乳化化粧料におけるワックスの合計配合量は２．０〜４．０質量％であることが好ましい。２．０質量％未満であると充分な硬度上昇効果が得られず、４．０質量を超える場合は使用感が悪化してしまう。
【００２０】
（シリコーン油）
本発明に用いるシリコーン油は通常化粧料に用いられるものでジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、ジエチルポリシロキサン等のジアルキルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のアルキルアリールポリシロキサン、ジアリールポリシロキサン、脂肪酸変性ポリシロキサン、高級アルコール変性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、および前記構造式（１）、（２）、（３）、（４）以外のポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンが用いられる。
【００２１】
シリコーン油の配合量は他の油相成分と関係するが油相中の３０質量％以上で、全化粧料中の３〜５０質量％が好ましい。特に、使用感触でさっぱりしたものを求めるのであれば構造式（５）、（６）で示される揮発性シリコーン油を用いることが好ましく、その配合量は液状油分中の１０〜１００質量％で任意の比率で配合できる。
【００２２】
【化２】
0005166078.tif 000003
【００２３】
（ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン）
本発明で用いられるポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンは前記の一般式（１）（２）（３）（４）で示され、分子中にポリオキシアルキレン基を５〜４０％含有し、かつ該ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンの分子量が１０００以上のものが使用される。ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンの配合量は乳化される水相の量に応じて選択されるが、全化粧料中の０．２〜１０質量％が好ましい。
本発明で用いられるポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンとしては、市販されているものとして、シリコーンＫＦ−６０１７、シリコーンＫＦ−６０２８、シリコーンＫＦ−６０３８（信越化学工業株式会社製）、ＡＢＩＬ  ＥＭ９０（Ｄｅｇｕｓｓａ社製）などが挙げられる。
【００２４】
（架橋型メチルポリシロキサン）
本発明においては、上記必須成分（ａ）〜（ｃ）に加えて、さらに（ｄ）架橋型メチルポリシロキサンを配合することが好ましい。架橋型メチルポリシロキサンを配合することにより、硬度が若干高くなり、みずみずしさやのびの軽さがあるにもかかわらず、フォギー感も兼ね備えた仕上がりとなる。架橋型メチルポリシロキサンとしては、例えばシロキサン鎖をシロキサンで部分架橋させたＫＳＧ−１５や、シロキサン鎖をポリエーテルで部分架橋させたＫＳＧ−２１０（信越化学工業株式会社製）等が好適に用いられる。
【００２５】
本発明の固形状油中水型乳化化粧料における架橋型メチルポリシロキサンの配合量は１〜２質量％であることが好ましい。
【００２６】
（粉末）
本発明ではシリコーン油とワックスとポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンの必須成分の他に、顔料の粉末が配合される。
用いられる顔料粉末は通常化粧料で用いられるものであれば特に限定されず、無機顔料、有機顔料、金属顔料等任意の顔料の粉末を配合することができ、無機顔料としては、例えばタルク、カオリン、炭酸カルシウム、亜鉛華、二酸化チタン、赤酸化鉄、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、チタンコーティッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、ベンガラ、粘結顔料、グンジョウピンク、水酸化クロム、雲母チタン、酸化クロム、酸化アルミニウムコバルト、紺青、カーボンブラック、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、ベントナイト、マイカ、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸マグネシウム、重質炭酸マグネシウム、カラミン等が挙げられる。
【００２７】
ここで顔料の粉末は、疎水化処理を施されたものが特に好ましい。疎水化処理の方法としては高粘度シリコーンによって表面を処理したもの、アルキルハイドロジェンポリシロキサンを反応させたシリコーン樹脂で表面をコーティングしたもの、さらにこれをアルケン処理したもの、カチオン活性剤、アニオン活性剤、ノニオン活性剤の一種または二種以上で処理されたもの、ワックスで表面を被覆したもの等が例示できるが、表面が疎水性になっていればよく特に限定されるものではない。また、顔料粉末の配合量は全化粧料中の５０質量％以下が好ましい。
【００２８】
（水）
本発明においては、配合される水の量は全化粧料中の５質量％以上であることが好ましく、これ以下であると使用時に清涼感が期待できない。特に使用時に大きな清涼感を求めるためには１０質量％以上配合することが好ましい。
【００２９】
さらに本発明の固形状油中水型乳化化粧料には本発明の効果を損なわない範囲で通常化粧料に用いられる成分を配合することができる。例えば水相成分として多価アルコール、ムコ多糖類（ヒアルロン酸ナトリウム等）、有機酸および有機塩類（アミノ酸、アミノ酸塩、オキシ酸塩等）等の保湿剤、油相成分としてはワセリン、ラノリン、シリコンワックス、高級脂肪酸、高級アルコール等の固形・半固形油分、スクワラン、流動パラフィン、エステル油、トリグリセライド、揮発性炭化水素油、フルオロカーボン等の流動油分、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、非イオン性界面活性剤等の界面活性剤、ビタミンＥ、ビタミンＥアセテート等の薬剤、収斂剤、酸化防止剤、防腐剤、香料、第２リン酸ナトリウム等のＰＨ調整剤、粘土鉱物、増粘剤、紫外線吸収剤等は、本発明の乳化組成物に配合可能である。上記の配合可能成分のうち多価アルコール、ムコ多糖類（ヒアルロン酸ナトリウム等）、有機酸および有機塩類（アミノ酸、アミノ酸塩、オキシ酸塩等）等の保湿効果の認められる成分を発明の効果を損なわない範囲で配合することは水の揮発を抑制するため好ましい。
【００３０】
このうち紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，４，６−トリアニリノ−ｐ−（カルボ−２’ーエチルヘキシル−１’−オキシ）−１、３、５−トリアジン等のベンゾフェノン系、サリチル酸−２−エチルヘキシル、サリチル酸フェニル、サリチル酸ホモメンチル等のサリチル酸系、 パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エチル、パラアミノ安息香酸グリセリル、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸アミル−２−エチルヘキシル、パラジヒドロキシプロピル安息香酸エチル等のＰＡＢＡ系、ｐ−メトキシ桂皮酸−２−エチルヘキシル、４−メトキシ桂皮酸−２−エトキシエチル等のシンナメート系、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、４−ｔｅｒｔ−４’−メトキシジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン系、オキシベンゾン系、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリシンプロピオン酸−２−エチルヘキシルが挙げられ、これらを一種又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３１】
本発明の固形状油中水型乳化化粧料は、例えば、メーキャップ化粧料、スキンケア化粧料、頭髪化粧料等が挙げられるが、特に、ファンデーションや下地等のメーキャップ化粧料、日焼け止め料等のスキンケア化粧料において効果が発揮されやすい。
【実施例】
【００３２】
以下に本発明の実施例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれによりなんら限定されるものではない。配合量は特記しない限り質量％で示す。
【００３３】
実施例１〜７、比較例１〜６
（処方）
次の表１、表２に示す処方で固形状油中水型乳化化粧料を製造し、その効果を後記する評価方法で評価した。その結果を併せて表１、表２に示す。ただし、実施例７は本発明に含まれない参考例である。
【００３４】
（表１、表２の固形状油中水型乳化化粧料の製造方法）
表１、表２中の（１）〜（６）の各成分を９０℃にて均一に加熱混合した後、（７）〜（１２）を加えて均一に分散させて分散液Ａを得た。
（１３）〜（１５）を均一に加熱混合させ、分散液Ｂを作成し、その分散液Ｂを分散液Ａに加え、均一な乳化状態にさせた。脱気した後、中皿容器に充填・冷却して固形状油中水型乳化化粧料を製造した。
【００３５】
（硬度）
〔評価方法〕
装置にはＲＨＥＯ  ＭＥＴＥＲ（不動工業株式会社製）を用い、５．６ｍｍΦの針にて針進入深さ１ｍｍ、針進入速度２ｃｍ／ｍｉｎの条件の下、硬度測定を行った時の最大応力を測定し、その値を硬度値とした。測定サンプルはあらかじめ３７℃恒温槽に１時間静置させ、取り出した後速やかに測定した。
【００３６】
〔評価基準〕
◎：硬度値が７０〜１２０
○：硬度値が１２０〜１５０または５０〜７０
△：硬度値が３０〜５０または１５０超
×：硬度値が３０未満
【００３７】
（瑞々しさ、透明感、カバー力）
〔評価方法〕
固形状油中水型乳化化粧料を専門のパネリスト（２０名）が使用し、瑞々しさ、透明感、カバー力を４段階官能評価し、下記評価基準で判定した。
尚、比較例２〜３、及び５〜６は充分に固化されず使用可能な状態ではないため、本評価の対象外とした。
【００３８】
〔評価基準〕
◎：２０人中１６人以上が良いと認めた。
○：２０人中１２〜１５人が良いと認めた。
△：２０人中８〜１１人が良いと認めた。
×：２０人中７人以下が良いと認めた。
【００３９】
【表１】
0005166078.tif 000004
【００４０】
【表２】
0005166078.tif 000005
【００４１】
※１：ＴＯＷＡＸ−３Ｐ３（東亜化成株式会社製）
※２：精製ライスワックスＳ−１００（横関油脂工業株式会社製）
※３：シリコーンＫＦ６０１７（信越化学工業株式会社製）
【００４２】
表１、表２から分かるように、本発明の固形状油中水型乳化化粧料は充分な硬度を有する固形状であって、瑞々しく透明感があり、カバー力に優れたものである。
これに対し比較例１は、マイクロクリスタリンワックスを５質量％加えて固化しているため、瑞々しさ、透明感に乏しい結果となっている。また比較例２，５，６では、いずれも本発明の精製ライスワックスを用いていないために固化せず使用できないものとなっている。比較例３では本発明の精製ライスワックスの配合量が少なすぎるために固化せず使用できないものとなっており、また比較例４では本発明の精製ライスワックスの配合量が多すぎるために硬度が高すぎ、瑞々しさや透明感に欠けるものとなっている。
【００４３】
実施例８、９
次の表３に示す処方で後記する方法により固形状油中水型乳化化粧料を製造し、その効果を前記した評価方法で評価すると共に、実施例１と比較したときの瑞々しさを次の方法で評価した。その結果を併せて表３に示す。
【００４４】
（表３の固形状油中水型乳化化粧料の製造方法）
表３中の（１）〜（８）の各成分を９０℃にて均一に加熱混合した後、（９）〜（１４）を加えて均一に分散させて分散液Ａを得た。
（１５）〜（１７）を均一に加熱混合させ、分散液Ｂを作成し、その分散液Ｂを分散液Ａに加え、均一な乳化状態にさせた。脱気した後、中皿容器に充填・冷却して固形状油中水型乳化化粧料を製造した。
【００４５】
（実施例１と比較した瑞々しさ）
〔評価方法〕
固形状油中水型乳化化粧料を専門のパネリスト（２０名）が使用し、２０名中、１６名以上が実施例よりも明らかに瑞々しいと感じた場合を「良好」とした。
【００４６】
【表３】
0005166078.tif 000006
【００４７】
※１：ＴＯＷＡＸ−３Ｐ３（東亜化成株式会社製）
※２：精製ライスワックスＳ−１００（横関油脂工業株式会社製）
※３：シリコーンＫＦ６０１７（信越化学工業株式会社製）
※４：ＫＳＧ−１５（信越化学工業株式会社製）
※５：ＫＳＧ−２１０（信越化学工業株式会社製）
【００４８】
表３から分かるように、架橋型メチルポリシロキサンを配合した実施例８，９の固形状油中水型乳化化粧料は、架橋型メチルポリシロキサンを配合していない実施例１の固形状油中水型乳化化粧料に比べて、瑞々しさ、カバー力の点で、より優れたものとなっている。
【００４９】
実施例１０
（1）ライスワックス                            ２  質量％
（ＴＯＷＡＸ−３Ｐ３（東亜化成株式会社製））
（2）パラフィンワックス                        １
（3）デカメチルシクロペンタンシロキサン      ２３
（4）ジメチルポリシロキサン                    ５
（5）ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体  ２
（シリコーンＫＦ６０１７（信越化学工業株式会社製））
（6）セスキイソステアリン酸ソルビタン          ２
（7）ｐ−メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル
パルソールＭＣＸ（GIVAUDAN社製）          １
（8）アルキル変性シリコン樹脂被覆黄酸化鉄      ３
（9）アルキル変性シリコン樹脂被覆ベンガラ      １
（10）アルキル変性シリコン樹脂被覆黒酸化鉄    適量
（11）アルキル変性シリコン樹脂被覆酸化チタン  １５
（12）酸化チタン・ベンガラ被覆雲母              ３
（13）パルミチン酸                              ０．５
（14）精製水                                  ３６．２
（15）ジプロピレングリコール                    ５
（16）防腐剤                                    ０．３
【００５０】
実施例１１
（1）ライスワックス                            ２  質量％
（ＴＯＷＡＸ−３Ｐ３（東亜化成株式会社製））
（2）マイクロクリスタリンワックス              １
（3）デカメチルシクロペンタンシロキサン      ２３
（4）ジメチルポリシロキサン                    ５
（5）ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体  ２
（シリコーンＫＦ６０１７（信越化学工業株式会社製））
（6）セスキイソステアリン酸ソルビタン          ２
（7）オクトクリレン（ユビナールＮ５３９Ｔ；ＢＡＳＦ社製）  ５
（8）アルキル変性シリコーン樹脂被覆黄酸化鉄      ３
（9）アルキル変性シリコーン樹脂被覆ベンガラ      １
（10）アルキル変性シリコーン樹脂被覆黒酸化鉄    適量
（11）アルキル変性シリコーン樹脂被覆酸化チタン  １５
（12）酸化チタン・ベンガラ被覆雲母              ３
（13）パルミチン酸                              ０．５
（14）精製水                                  ３２．２
（15）ジプロピレングリコール                    ５
（16）防腐剤                                    ０．３
【００５１】
実施例１２
（1）ライスワックス                            ２  質量％
（ＴＯＷＡＸ−３Ｐ３（東亜化成株式会社製））
（2）パラフィンワックス                        ０．５
（3）マイクロクリスタリンワックス              ０．５
（4）デカメチルシクロペンタンシロキサン      ２３
（5）ジメチルポリシロキサン                    ５
（6）ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体  ２
（シリコーンＫＦ６０１７（信越化学工業株式会社製））
（7）セスキイソステアリン酸ソルビタン          ２
（8）オクトクリレン（ユビナールＮ５３９Ｔ；ＢＡＳＦ社製）  ５
（9）アルキル変性シリコーン樹脂被覆黄酸化鉄       ３
（10）アルキル変性シリコーン樹脂被覆ベンガラ      １
（11）アルキル変性シリコーン樹脂被覆黒酸化鉄    適量
（12）アルキル変性シリコーン樹脂被覆酸化チタン  １５
（13）酸化チタン・ベンガラ被覆雲母              ３
（14）パルミチン酸                              ０．５
（15）精製水                                  ３２．２
（16）ジプロピレングリコール                    ５
（17）防腐剤                                    ０．３