(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
結晶性ポリアミド樹脂、非晶性ポリアミド樹脂、膨潤性層状珪酸塩、離型剤および無機系耐熱安定剤を含んでなり、結晶性ポリアミド樹脂１００重量部に対して非晶性ポリアミド樹脂の含有量が５．２〜１１重量部、膨潤性層状珪酸塩の含有量が０．０１〜１０重量部、離型剤の含有量が０．０１〜１重量部、無機系耐熱安定剤の含有量が０．０１〜１重量部であり、無機系耐熱安定剤が銅化合物およびハロゲン化カリウムを含むことを特徴とする光反射成形品用ポリアミド樹脂組成物。
【請求項２】
離型剤が脂肪族アミン、脂肪酸金属塩、およびエチレンビスアミド化合物からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物であり、無機系耐熱安定剤が銅化合物およびハロゲン化カリウムの組み合わせであることを特徴とする請求項１に記載の光反射成形品用ポリアミド樹脂組成物。
【請求項３】
離型剤が脂肪酸金属塩であることを特徴とする請求項１または２に記載の光反射成形品用ポリアミド樹脂組成物。
【請求項４】
結晶性ポリアミド樹脂がナイロン６であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の光反射成形品用ポリアミド樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物から構成される成形品の少なくとも一部に金属膜が形成されていることを特徴とする光反射成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光反射用金属膜を備えた光反射成形品の成形品部分を構成する光反射成形品用ポリアミド樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、自動車用ランプ周辺部品（例えば、ハウジング、リフレクター、エクステンション）や家電照明器具などの光反射体として、金属製（板金）のもの、バルクモールディングコンパウンド（ＢＭＣ）やシートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ）に代表される熱硬化性樹脂に金属メッキ加工や金属薄膜を蒸着したもの、あるいは、塗装したものが使用されてきた。金属製光反射体は加工性が悪く、重くて扱い難いという欠点があり、一方、熱硬化性樹脂成形品に金属メッキ加工や金属薄膜を蒸着した光反射体は、相応の耐熱性、剛性、寸法安定性をはじめとした特性を有しているが、成形サイクルが長いこと、成形の際にバリが発生すること、または成形時にモノマーが揮発し作業環境を悪化させるという問題点を抱えている。そのため、このような問題点がなく、またこれらの光反射体の高機能化やデザインの多様化に伴い、生産性に優れる熱可塑性樹脂に蒸着したものが主流となってきている。
【０００３】
このような光反射体の製造方法としては、熱可塑性樹脂製の成形品部分における光反射面とされる場所に表面平滑性を付与するためにプライマー処理したのちに金属を蒸着し、さらにトップコートを塗布する方法が挙げられる。しかし、上述のプライマーを塗布する従来の方法では、プライマーに有機溶剤が使用されているために環境上好ましくなく、さらに前記有機溶剤の揮発および塗膜の硬化に時間がかかるため、メッキ加工や蒸着に要する費用が高くトータルコストが高いという問題点があった。したがって前加工の必要がなく低コストで製造可能である直接金属蒸着法が可能である光反射体用熱可塑性樹脂組成物が求められていた。
【０００４】
さらに、特に、最近の自動車用ランプ周辺部品では、従来よりも高い耐熱性および軽量化を求められるようになっている。そのため、より耐熱性の良い、かつ、軽量の光反射体用熱可塑性樹脂組成物が求められている。耐熱性が低いと、熱により光反射特性が悪化する。
【０００５】
このような光反射体用樹脂組成物における要求に応えるために、特許文献１では、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、無機強化材および他の添加剤を含有した樹脂組成物が提案されている。また、特許文献２では、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリアルキレンナフタレート樹脂を含有した樹脂組成物が提案されている。
【０００６】
しかしながら、特許文献１に記載の樹脂組成物を用いた場合、無機強化材としてタルクやガラス繊維が含有されているので、成形品のフィラーの浮き出しによって表面平滑性が不十分であり、光反射用金属膜を形成したとき、形成直後から光反射特性が十分ではなかった。また、特許文献２では、フィラーの浮き出しを防ぐために、無機フィラーを添加していないので、機械的強度が十分ではなかった。しかも、熱によって光反射特性が顕著に低下した）。
【特許文献１】特開２００５−２００６６１号公報
【特許文献２】特開２００３−２６８２１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、機械的強度および成形性に優れるだけでなく、熱によっても良好な光反射特性を維持可能で、軽量化を達成する光反射成形品、および該光反射成形品の成形品部分を形成するポリアミド樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、結晶性ポリアミド樹脂、膨潤性層状珪酸塩および離型剤を含んでなり、結晶性ポリアミド樹脂１００重量部に対して膨潤性層状珪酸塩の含有量が０．０１〜１０重量部、離型剤の含有量が０．０１〜１重量部であることを特徴とする光反射成形品用ポリアミド樹脂組成物、および当該ポリアミド樹脂組成物から構成される成形品の少なくとも一部に金属膜が形成されていることを特徴とする光反射成形品に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のポリアミド樹脂組成物は、表面平滑性に優れた成形品を形成可能であるので、光反射用金属膜を形成した直後において光反射特性に優れている。しかも、そのようなポリアミド樹脂組成物からなる成形品は金属膜との密着性に優れ、熱による密着性の低下に伴う光反射特性の低下を引き起こすことがないので、熱によっても優れた光反射特性を維持可能である。
本発明のポリアミド樹脂組成物からなる成形品は、ドライメッキ法等により光反射用金属膜を形成可能であり、また軽量で、機械的強度および成形性にも優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の光反射成形品用ポリアミド樹脂組成物は少なくとも結晶性ポリアミド樹脂、膨潤性層状珪酸塩および離型剤を含んでなるものである。
【００１１】
結晶性ポリアミド樹脂は、示差走査熱量計を用いて窒素雰囲気下で１６℃／分の昇温速度により測定した融解熱量が１ｃａｌ／ｇ以上であるポリアミド樹脂である。そのような結晶性ポリアミド樹脂は、アミノカルボン酸、ラクタムあるいはジアミンとジカルボン酸（それらの一対の塩も含まれる）を主たる原料とするアミド結合を主鎖内に有する重合体である。
【００１２】
アミノカルボン酸の具体例として、例えば、６−アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸、パラアミノメチル安息香酸等が挙げられる。
ラクタムの具体例として、例えば、ε−カプロラクタム、ω−ウンデカノラクタム、ω−ラウロラクタム等が挙げられる。
【００１３】
ジアミンとしての具体例として、例えば、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４−／２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、５−メチルノナメチレンジアミン、２，４−ジメチルオクタメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、アミノエチルピペラジン等が挙げられる。
【００１４】
ジカルボン酸の具体例として、例えば、アジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２−クロロテレフタル酸、２−メチルテレフタル酸、５−メチルイソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸等がある。またこれらジアミンとジカルボン酸は一対の塩として用いることもできる。
【００１５】
そのような原料からなる結晶性ポリアミド樹脂の好ましい具体例として、例えば、ポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリカプロアミド／ポリヘキサメチレンアジパミドコポリマー（ナイロン６／６６）、ポリウンデカミド（ナイロン１１）、ポリカプロアミド／ポリウンデカミドコポリマー（ナイロン６／１１）、ポリドデカミド（ナイロン１２）、ポリカプロアミド／ポリドデカミドコポリマー（ナイロン６／１２）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６１２）、ポリウンデカメチレンアジパミド（ナイロン１１６）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド（ナイロン６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド（ナイロン６Ｔ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／６Ｉ）、ポリカプロアミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミドコポリマー（ナイロン６／６Ｔ）、ポリカプロアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ナイロン６／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミドコポリマー（ナイロン６６／６Ｔ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ナイロン６６／６Ｉ）、ポリトリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド（ナイロンＴＭＤＴ）、ポリビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド（ナイロンＰＡＣＭ１２）、ポリビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド（ナイロンジメチルＰＡＣＭ１２）、ポリメタキシリレンアジパミド（ナイロンＭＸＤ６）、ポリウンデカメチレンテレフタルアミド（ナイロン１１Ｔ）およびこれらの混合物ないし共重合体等が挙げられる。中でもナイロン６および／またはナイロン６６、特にナイロン６が好ましい。
【００１６】
結晶性ポリアミド樹脂の相対粘度は、特に限定されないが、溶媒として９６重量％濃硫酸を用いて、温度２５℃、濃度１ｇ／ｄｌの条件で測定した相対粘度が１．５〜４．０の範囲であることが好ましく、１．８〜３．４の範囲であることが特に好ましい。相対粘度が１．５より小さいと低粘度の為、重合後あるいは溶融混練後の引き取り性が困難となり組成物に所望の物性が得られない。また４．０より大きいと高粘度のため成形加工時の流動性が悪く、十分な射出圧力がかからないため、部品としての性能が得られない。
【００１７】
結晶性ポリアミド樹脂は、上記した原料を用いてポリアミドの公知の製造方法によって合成可能であり、また市販品として入手することもできる。
結晶性ポリアミド樹脂の市販品として、例えば、ナイロン６（ユニチカ社製；Ａ１０３０ＢＲＬ）、ナイロン６６（ユニチカ社製；Ａ１２５）、ナイロン４６（帝人社製Ｃ２０００）、ナイロン１１（アルケマ社製ＢＭＮＯ）、ナイロン１２（アルケマ社製ＡＭＮＯ）等が挙げられる。
【００１８】
本発明において用いる膨潤性層状珪酸塩は、珪酸塩を主成分とする負に帯電した結晶層とその層間に介在するイオン交換能を有するカチオンとからなる構造を有するものである。膨潤性層状珪酸塩を含有させることにより、得られる光反射成形品において耐熱光反射特性の向上と機械的強度の向上とを同時に達成できる。膨潤性層状珪酸塩の代わりにガラス繊維、ウォラストナイト等を用いると、機械的強度は向上するが、熱によって光反射特性が顕著に低下する。膨潤性層状珪酸塩を含有させることによって、耐熱光反射特性が向上する現象の詳細は明らかではないが、以下のメカニズムに基づくものと考えられる。すなわち、膨潤性層状珪酸塩はポリアミド成形品の製造過程において結晶核として有効に機能するため、得られる成形品は結晶化度が比較的高くなる。そのため、成形品は熱による変化が比較的少なくなるので、成形品と光反射用金属膜との間で良好な密着が確保され、熱に対して優れた光反射特性を有効に維持できるものと考えられる。
【００１９】
膨潤性層状珪酸塩の陽イオン交換容量は５０ミリ当量／１００ｇ以上であればよい。陽イオン交換容量の値の上限に特に制限はなく、現実に調製可能な層状珪酸塩の中から適宜選択して用いれば良い。現実に調製可能な層状珪酸塩の中で陽イオン交換容量が最も高い層状珪酸塩の陽イオン交換容量は通常、２５０ミリ当量／１００ｇである。
【００２０】
層状珪酸塩の陽イオン交換容量は、日本ベントナイト工業会標準試験方法によるベントナイト（粉状）の陽イオン交換容量測定方法（ＪＢＡＳ−１０６−７７）に基づいて求めた。すなわち、浸出液容器、浸出管および受器を縦方向に連結した装置を用いて、まず初めに、層状珪酸塩をｐＨ＝７に調製した１Ｎ酢酸アンモニウム水溶液により、その層間のイオン交換性カチオンの全てをＮＨ４＋に交換する。その後、水とエチルアルコールを用いて十分に洗浄してから、前記したＮＨ４＋型の層状珪酸塩を１０質量％の塩化カリウム水溶液中に浸し、試料中のＮＨ４＋をＫ＋へと交換する。引き続いて、前記したイオン交換反応に伴い浸出したＮＨ４＋を０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を用いて中和滴定することにより、原料である膨潤性層状珪酸塩の陽イオン交換容量（ミリ当量／１００ｇ）を求めた。
【００２１】
膨潤性層状珪酸塩の具体例としては、天然に産出するものでも人工的に合成あるいは変成されたものでもよく、例えばスメクタイト族（モンモリロナイト、バイデライト、ヘクトライト、ソーコナイト等）、バーミキュライト族（バーミキュライト等）、雲母族（フッ素雲母、白雲母、パラゴナイト、金雲母、レピドライト等）、脆雲母族（マーガライト、クリントナイト、アナンダイト等）、緑泥石族（ドンバサイト、スドーアイト、クッケアイト、クリノクロア、シャモナイト、ニマイト等）が挙げられる。本発明においてはＮａ型あるいはＬｉ型膨潤性フッ素雲母やモンモリロナイトが特に好適に用いられる。
【００２２】
本発明において好適に用いられる膨潤性フッ素雲母は一般的に次式で示される構造式を有するものである。
Ｍα(ＭｇγＬｉβ)Ｓｉ４ＯδＦε
（式中で、Ｍはイオン交換性のカチオンを表し、具体的にはナトリウムやリチウムが挙げられる。また、α、β、γ、δおよびεはそれぞれ係数を表し、０≦α≦０．５、０≦β≦０．５、２．５≦γ≦３、１０≦δ≦１１、１．０≦ε≦２．０、である）
【００２３】
このような膨潤性フッ素雲母の製造法としては、例えば酸化珪素、酸化マグネシウムおよび各種フッ化物とを混合し、その混合物を電気炉あるいはガス炉中で１４００〜１５００℃の温度範囲で完全に溶融し、その冷却過程で反応容器内に膨潤性フッ素雲母の結晶成長させる溶融法が挙げられる。
【００２４】
一方、タルク〔Ｍｇ３Ｓｉ４Ｏ１０(ＯＨ)２〕を出発物質として用い、これにアルカリ金属イオンをインターカレーションして膨潤性を付与し、膨潤性フッ素雲母を得る方法もある（特開平２−１４９４１５号公報）。この方法では、所定の配合比で混合したタルクと珪フッ化アルカリを、磁性ルツボ内で７００〜１２００℃の温度下に短時間加熱処理することによって、膨潤性フッ素雲母を得ることができる。この際、タルクと混合する珪フッ化アルカリの量は、混合物全体の１０〜３５質量％の範囲とすることが好ましい。この範囲をはずれる場合には膨潤性フッ素雲母の生成収率が低下する傾向にある。
【００２５】
本発明に用いるモンモリロナイトは次式で表されるもので、天然に産出するものを水ひ処理等を用いて精製することにより得ることができる。
ＭａＳｉ(Ａｌ２−ａＭｇ)Ｏ１０(ＯＨ)２・ｎＨ２Ｏ
（式中で、Ｍはナトリウム等のカチオンを表し、０．２５≦ａ≦０．６である。また層間のイオン交換性カチオンと結合している水分子の数はカチオン種や湿度等の条件によって様々に変わりうるので、式中ではｎＨ２Ｏで表した）
モンモリロナイトにはマグネシアンモンモリロナイト、鉄モンモリロナイト、鉄マグネシアンモンモリロナイト等の同型イオン置換体の存在が知られており、これらを用いてもよい。
【００２６】
膨潤性層状珪酸塩の初期粒子径は特に制限はない。初期粒子径とは、本発明において用いるポリアミド樹脂組成物を製造するに当たって用いる原料としての膨潤性層状珪酸塩の粒子径であり、複合材料中の珪酸塩層の大きさとは異なるものである。しかしこの粒子径もまた得られたポリアミド複合材料の物性、特に剛性や耐熱性に少なからず影響を及ぼす。したがって、後述する膨潤性層状珪酸塩の混合比率を選択するに当たっては、この点も考慮するのが望ましく、必要に応じてジェットミル等で粉砕して初期粒子径を０．１〜２０μｍ、特に０．５〜１０μｍにコントロールすることが好ましい。ここで、膨潤性フッ素雲母系鉱物をインターカレーション法により合成する場合には、原料であるタルクの粒子径を適切に選択することにより初期粒子径を変更することができる。粉砕との併用により、より広い範囲で初期粒子径を調節することができる点で好ましい方法である。
【００２７】
ポリアミド樹脂組成物中の膨潤性層状珪酸塩の含有量は結晶性ポリアミド樹脂１００重量部に対して０．０１〜１０重量部である必要があり、好ましくは０．１〜８重量部であり、さらに好ましくは１〜６重量部である。膨潤性層状珪酸塩の含有量が多すぎると、膨潤性層状珪酸塩の塊ができてしまい、完全に劈開しないため、それを用いて作られるポリアミド樹脂組成物の成形品はフィラーの浮き出しによって表面平滑性が不十分なものとなるので、初期の光反射特性だけでなく、耐熱光反射特性も低下する。膨潤性層状珪酸塩の含有量が少なすぎると、ポリアミド樹脂組成物の成形品の耐熱性が十分ではないので、耐熱光反射特性が低下するだけでなく、機械的強度も十分ではない。
【００２８】
膨潤性層状珪酸塩は、当該膨潤性層状珪酸塩の珪酸塩層が結晶性ポリアミド樹脂の少なくとも一部に予め分子レベルで分散されて使用されることが好ましい。すなわち、膨潤性層状珪酸塩の珪酸塩層が分子レベルで分散されてなる結晶性ポリアミド樹脂（以下、単に「珪酸塩含有結晶性ポリアミド樹脂」という）を用いることが好ましい。これによって、成形品においても膨潤性層状珪酸塩の珪酸塩層がポリアミド樹脂中で有効に分子レベルで分散されるので、耐熱光反射特性をより有効に向上させ得る。
【００２９】
ここで、珪酸塩層とは膨潤性層状珪酸塩を構成する基本単位であり、膨潤性層状珪酸塩の層構造を崩すこと（以下、「劈開」という）によって得られる板状の無機結晶である。本発明における珪酸塩層とは、この珪酸塩層の一枚一枚、もしくは層間にポリアミド分子鎖が挿入されているが、その積層構造が完全には崩れていない状態を意味し、必ずしも一枚一枚にまで劈開されている必要はない。また、分子レベルで分散されるとは、膨潤性層状珪酸塩の珪酸塩層がポリアミド樹脂マトリックス中に分散する際に、それぞれが平均１ｎｍ以上の層間距離を保ち、互いに塊を形成することなく存在している状態をいう。ここで塊とは原料である膨潤性層状珪酸塩が全く劈開していない状態を指す。また層間距離とは前記珪酸塩層の重心間距離である。かかる状態は、ポリアミド複合材料の試験片について、例えば、透過型電子顕微鏡観察をおこなうことにより確認することができる。
【００３０】
珪酸塩含有結晶性ポリアミド樹脂は、結晶性ポリアミド樹脂の合成時において原料に予め膨潤性層状珪酸塩を含有・分散させておき、重合を行うことによって製造できる。
【００３１】
そのような珪酸塩含有結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）と膨潤性層状珪酸塩を含有しない結晶性ポリアミド樹脂（Ｂ）との使用割合（重量比）は、ポリアミド樹脂組成物中の膨潤性層状珪酸塩の含有量が前記範囲内であれば、特に制限されず、好ましくは（Ａ）／（Ｂ）＝１／９９〜１００／０、より好ましくは（Ａ）／（Ｂ）＝５／９５〜１００／０、さらに好ましくは（Ａ）／（Ｂ）＝１０／９０〜１００／０である。
【００３２】
離型剤は、脂肪族アミン、脂肪酸金属塩、およびエチレンビスアミド化合物からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物が用いられる。以下、これらの離型剤について、より詳細に記述する。
【００３３】
脂肪族アミンは式（Ａ）；
(Ｒ１)ｎ−Ｎ−(Ｈ)３−ｎ          （Ａ）
（式中、Ｒ１は炭素数８〜２０のアルキル基を示す；ｎは１〜３の整数を示す）で表される化合物である。
Ｒ１としてはオクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ラウリル基、ペンタデシル基、ステアリル基、オレイル基などのアルキル基が好ましい。
ｎは好ましくは１または３、特に１である。
【００３４】
脂肪族アミンの具体例として、例えばオクチルアミン、ノニルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、１−テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミンなどを挙げることができる。
【００３５】
脂肪酸金属塩は式（Ｂ）；
ＣＨ３(ＣＨ２)ｎＣＯＯＸ          （Ｂ）
（式中、Ｘは周期律表第Ｉ〜III族の金属原子を示し、ｎは９〜３０の整数を示す）で表される化合物である。
【００３６】
脂肪酸金属塩の具体例として、例えば、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、アラギジン酸、ベヘニン酸、モンタン酸などの高級脂肪酸のカルシウム、マグネシウム、ナトリウム、亜鉛、アルミニウム塩などを挙げることができる。
【００３７】
エチレンビスアミド化合物は式（Ｃ）；
ＣＨ３(ＣＨ２)ｍＣＯＮＨ(ＣＨ２)２ＮＨＣＯ(ＣＨ２)ｎＣＨ３          （Ｃ）
（式中、ｍ及びｎはそれぞれ独立して９〜３０の整数を示す。）で表される化合物である。
エチレンビスアミド化合物の具体例として、例えば、エチレンビスステアリルアミド、エチレンビスパルミチルアミドなどを挙げることができる。
【００３８】
離型剤は脂肪酸金属塩を用いることが好ましい。
【００３９】
離型剤の含有量は結晶性ポリアミド樹脂１００重量部に対して０．０１〜１重量部である必要があり、好ましくは０．０５〜０．５重量部である。離型剤の含有量が少なすぎると、表面平滑性が低下するので、初期から光反射特性が十分ではない。離型剤の含有量が多すぎると、得られる成形品の機械的強度が低下するだけでなく、耐熱光反射特性も十分ではない。
【００４０】
本発明のポリアミド樹脂組成物には非晶性ポリアミド樹脂を含有させてもよい。特に、膨潤性層状珪酸塩の含有量が結晶性ポリアミド樹脂１００重量部に対して３重量部以上の場合には、非晶性ポリアミド樹脂を含有させることが好ましい。非晶性ポリアミド樹脂を含有させることにより、成形品の表面平滑性を向上させることができ、初期の光反射特性をより有効に向上させることができる。
【００４１】
非晶性ポリアミド樹脂は、示差走査熱量計を用いて窒素雰囲気下で１６℃／分の昇温速度により測定した融解熱量が１ｃａｌ／ｇ未満であるポリアミド樹脂である。
【００４２】
非晶性ポリアミド樹脂は、上記融解熱量を達成する限り、特に限定されるものではない。非晶性ポリアミド樹脂の具体例として、例えば、イソフタル酸／テレフタル酸／ヘキサメチレンジアミン／ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタンの重縮合体、テレフタル酸／２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン／２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミンの重縮合体、イソフタル酸／ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン／ω−ラウロラクタムの重縮合体、イソフタル酸／テレフタル酸／ヘキサメチレンジアミンの重縮合体、イソフタル酸／２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン／２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミンの重縮合体、イソフタル酸／テレフタル酸／２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン／２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミンの重縮合体、イソフタル酸／ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン／ω−ラウロラクタムの重縮合体等が挙げられる。また、これらの重縮合体を構成するテレフタル酸成分及び／又はイソフタル酸成分のベンゼン環が、アルキル基やハロゲン原子で置換されたものも含まれる。さらに、これらの非晶性ポリアミドは２種以上併用することもできる。好ましくは、イソフタル酸／テレフタル酸／ヘキサメチレンジアミンの重縮合体、イソフタル酸／テレフタル酸／ヘキサメチレンジアミン／ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタンの重縮合体、又はテレフタル酸／２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン／２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミンの重縮合体、又はイソフタル酸／テレフタル酸／ヘキサメチレンジアミン／ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタンの重縮合体とテレフタル酸／２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン／２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミンの重縮合体との混合物が用いられる。
【００４３】
非晶性ポリアミド樹脂の相対粘度は、特に限定されないが、溶媒として９６重量％濃硫酸を用いて、温度２５℃、濃度１ｇ／ｄｌの条件で測定した相対粘度が、１．０〜３．５の範囲であることが好ましく、１．３〜２．８の範囲であることが特に好ましい。相対粘度が１．０より小さいと低粘度の為、重合後あるいは溶融混練後の引き取り性が困難となり組成物に所望の物性が得られない。また３．５より大きいと高粘度のため成形加工時の流動性が悪く、十分な射出圧力がかからないため、部品としての性能が得られない。
【００４４】
非晶性ポリアミド樹脂は上記した原料を用いてポリアミドの公知の製造方法によって合成可能であり、また市販品として入手することもできる。
非晶性ポリアミド樹脂の市販品として、例えば、Ｘ２１（三菱エンジニアプラスチック社製）、ＣＸ３０００（ユニチカ社製）等が挙げられる。
【００４５】
非晶性ポリアミド樹脂の含有量は結晶性ポリアミド樹脂１００重量部に対して３０重量部以下であることが好ましく、より好ましくは２５重量部以下、さらに好ましくは２０重量部以下である。
【００４６】
なお、本発明によれば、ポリアミド樹脂組成物の光反射特性をさらに向上させるために、耐熱安定剤を配合してもよい。
【００４７】
耐熱安定剤の種類としては、有機系耐熱安定剤と無機系耐熱安定剤に分けられる。
有機系耐熱安定剤の種類としては、ヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、燐系、硫黄系、ベンゾトリアゾール系などが挙げられ、具体的には３，９−ビス［２−［３−（ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオキシ］−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５．５）ウンデカン、トリエチレングリコール−ビス［３−（３ｔ−ブチル５メチル４ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５ジｔ−ブチル４ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５ジｔ−ブチル４ヒドロキシ−ヒドロキシンナマミド）、トリス（２，４ジｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、トリスノニルフェニルフォスファイト、ペンタエリスリトリテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、２−（３，５−ジｔ−ブチル２ヒドロキシフェニル）５クロロベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、コハク酸ジメチル１（２−ヒドロキシエチル）４ヒドロキシ２，２，６，６テトラメチルピリミジン重縮合物などが挙げられる。
【００４８】
無機系耐熱安定剤の種類を例示すると、第Ｉ周期遷移系列元素に属する金属化合物（塩）であり、例えばこの金属のハロゲン化物、硫酸塩、酢酸塩、サリチル酸塩、ニコチン酸塩またはステアリン酸塩等が挙げられる。また、アルカリ金属のハロゲン化塩を単独または前記第Ｉ族遷移系列元素に属する金属化合物（塩）と併用してもよい。その具体例としては、沃化カリウム、沃化ナトリウムまたは臭化カリウムである。さらに、メラミン、ベングアナミン、ジメチロール尿素またはシアヌール酸などの含窒素化合物を併用するとより効果的である。
【００４９】
上記耐熱安定剤の中で好ましくは無機系耐熱安定剤を使用することであり、より好ましくは銅化合物およびハロゲン化カリウムを組み合わせて使用することであり、さらに好ましくはヨウ化銅とヨウ化カリウムを組み合わせて使用することである。
【００５０】
耐熱安定剤の含有量は結晶性ポリアミド樹脂１００重量部に対して２重量部以下が好ましく、より好ましくは０．０１〜１重量部である。
【００５１】
本発明のポリアミド樹脂組成物には必要に応じて、炭素カルシウムや硫酸バリウムなどの充填材、チタン酸カリウムなどのウイスカー、カーボンブラック、金属粉末などの導電性改良充填材を樹脂組成物の光反射特性を損なわない範囲で添加してもよい。さらに、劣化防止剤、安定剤、滑剤、可塑剤、難燃剤、帯電防止剤、着色剤、離型剤なども適宜添加することができる。
【００５２】
光反射成形品は、例えば、以下の方法によって製造可能である。
まず、以上に示した所定の成分をドライブレンドしてなるポリアミド樹脂組成物を溶融・混練し、押出して、一旦ペレット状に加工する。
次いで、ペレット状ポリアミド樹脂組成物を公知の成形法に供することによって成形品を得る。本発明のポリアミド樹脂組成物の成形方法としては、押出成形、射出成形、プレス成形等の従来公知の成形法が適用されるが、射出成形が特に好ましい。
その後、成形品の少なくとも一部に金属膜を形成して、光反射成形品を製造できる。金属膜の形成方法は、光反射する金属膜を形成できる限り特に制限されず、真空蒸着法、めっき法等の公知の方法が使用可能である。
【実施例】
【００５３】
以下に、実施例および比較例に使用した配合組成物を示す。
結晶性ポリアミド樹脂Ａの製造方法を以下に示す。
（Ａ−１）
膨潤性フッ素雲母ＭＥ−１００（コープケミカル社製、陽イオン交換容量（１００ミリ当量／１００ｇ、平均粒径４μｍ）５００ｇを、ε−カプロラクタム１ｋｇおよび水５００ｇを混合して得た溶液中に加え、室温下、ホモミキサーを用いて１．５時間攪拌した。この分散液の全量を、予めε−カプロラクタム９ｋｇを仕込み、９５℃で溶融させておいた内容積３０リットルのオートクレーブに投入し、撹拌しながら２６０℃に加熱し、圧力１．５ＭＰａまで昇圧した。その後、徐々に水蒸気を放出しつつ温度２６０℃、圧力１．５ＭＰａを１時間維持し、さらに１時間かけて常圧まで放圧し、窒素を流通させながら３０分間重合した。
重合が終了した時点で、前記反応生成物をストランド状に払い出し、冷却、固化後、切断してポリアミド樹脂組成物からなるペレットを得た。次いで、このペレットを９５℃の熱水で８時間精錬した後、乾燥して、膨潤性フッ素雲母の含有量が全量に対して５．５重量％の結晶性ポリアミド樹脂Ａ−１を得た。当該樹脂の相対粘度は２．５であった。
【００５４】
（Ａ−２）
膨潤性フッ素雲母ＭＥ−１００を２００ｇに変更した以外は（Ａ−１）と同様にして重合をおこない、精練後、乾燥して、膨潤性フッ素雲母の含有量が全量に対して２．２重量％の結晶性ポリアミド樹脂Ａ−２を得た。当該樹脂の相対粘度は２．５であった。
【００５５】
（Ａ−３）
膨潤性フッ素雲母ＭＥ−１００を１２００ｇに変更した以外は（Ａ−１）と同様にして重合をおこない、精練後、乾燥して、膨潤性フッ素雲母の含有量が全量に対して１３．２重量％の結晶性ポリアミド樹脂Ａ−３を得た。当該樹脂の相対粘度は２．０であった。
【００５６】
結晶性ポリアミド樹脂Ｂ
（Ｂ−１）ナイロン６：ユニチカ社製Ａ１０３０ＢＲＬ（相対粘度：２．５）
（Ｂ−２）ナイロン６６：ユニチカ社製Ａ１２５（相対粘度：２．８）
【００５７】
非晶性ポリアミド樹脂
（Ｃ−１）非晶性ナイロン：三菱エンジニアプラスチック社製Ｘ２１（相対粘度：２．０）
離型剤
（Ｄ−１）モンタン酸ナトリウム：クラリアントジャパン社製ホスタモントＮａＶ１０１
耐熱安定剤
（Ｅ−１）ヨウ化銅：日本化学産業社製、ヨウ化カリウム：石津製薬社製
【００５８】
（実施例／参考例／比較例）
表１に示す配合比で上記成分をドライブレンドし、二軸混練押出機（池貝製ＰＣＭ−３０、ダイス直径４ｍｍ×３孔、シリンダ温度２６０℃）に、ホッパーより供給し、押出し、ペレット状に加工し、乾燥して、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物ペレットを、東芝機械製射出成形機ＩＳ−１００型を用いて、参考例２以外はシリンダ温度２６０℃、金型温度８０℃、射出時間１０秒、冷却時間１０秒で射出成形し、種々の成形品を得た。それらの成形品をもちいて各種評価をおこなった。また、参考例２は、シリンダ温度２８０℃、金型温度１００℃、射出時間１０秒、冷却時間１０秒で射出成形し、同様の評価をおこなった。
【００５９】
（評価）
実施例、参考例および比較例の評価方法を次に示す。
以下の（１）および（２）の評価には、５０ｍｍ×９０ｍｍ×２ｍｍ寸法の平板成形板を用いた。
（１）光反射特性
日立（株）製真空蒸着装置にて、平板成形板の鏡面となる部分をアルミ蒸着した。アルミ蒸着した平板成形板の鏡面を東京電色（株）製光沢計（ＴＣ−１０８ＤＰＡ）を用い、ＡＳＴＭ Ｄ５２３に準じて拡散反射率を測定した。拡散反射率は蒸着直後および耐熱後（蒸着した平板成形板を１８０℃×７５時間熱放置した後）の２種類測定し、拡散反射率が１．５％未満のものを◎、１．５％以上３％未満のものを○、３％以上５％未満のものを△、５％以上のものを×とした。◎および○を合格とした。
【００６０】
（２）表面粗さ（平均粗さＲａ）
平板成形板の鏡面となる部分にアルミ蒸着せずに、任意の１０部分を（株）小坂研究所製の表面粗さ測定器にて、ＪＩＳ Ｂ０６０１に規定されている中心平均粗さＲａを測定し、平均した。数値が低いほど鏡面性が優れおり、２０ｎｍ以下を合格とした。
【００６１】
（３）剛性の評価（曲げ弾性率）
ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準じて、試験片の厚さ３．２ｍｍのものを用いて測定した。
（４）荷重たわみ温度（ＨＤＴ）の評価
ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準じて、ファイバーストレス０．４５ＭＰａとなる測定用ウエイトを使用し、測定した。
【００６２】
（５）成形性
試験片として１２５ｍｍ×１２ｍｍ×３ｍｍ寸法の成形品を用いて、成形時の不具合であるひけによる厚みムラをMitutoyo社製マイクロメーターで測定した結果、試験片の厚みムラが０．０５ｍｍ未満である場合を○とし合格とした。一方、試験片の厚みムラが０．０５ｍｍ以上である場合を×で評価し、不合格とした。
【００６３】
【表１】
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【００６４】
表１に示すように、実施例１〜３および参考例１〜４で得られた組成物は何れも、光反射特性、表面平滑性、剛性、荷重たわみ温度、および成形性に優れたものであった。しかし、比較例１〜５で得られた組成物は、前記性能の何れかが劣るものであった。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明のポリアミド樹脂組成物は、自動車、家電製品、建築機器および諸工業の分野において使用されるランプの周辺部品（例えば、ハウジング、リフレクター、エクステンション等）などの光反射成形品における成形品部分の製造に有用である。