(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）不乾性油又は乾性油から選択される１種以上の天然油脂と、（Ｂ）セルロースエーテル又はスターチエーテルを主鎖とする多糖誘導体であって、そのヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが下記一般式（１）で表される基で置換された多糖誘導体と、（Ｃ）グリセリンと、（Ｄ）下記一般式（２）で表される非イオン性界面活性剤とを含有するつや出し剤。
−Ｅ1−（ＯＡ）n−Ｅ2−Ｒ      （１）
〔前記式（１）中、Ｅ1はヒドロキシ基又はオキソ基が置換していてもよい炭素数１〜６のアルキレン基を示し、ｎは０〜５０の数を示し、ｎ個のＡは同一又は異なって、炭素数１〜６のアルキレン基を示し、Ｅ2はエーテル結合又はオキシカルボニル基を示し、Ｒはヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数４〜３０のアルキル基又はヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜５のスルホアルキル基若しくはその塩を示す。〕
【化１】
0005281825.tif 000006
〔前記式（２）中、Ｒ2は炭素数８〜３０の直鎖若しくは分岐鎖の飽和あるいは不飽和の炭化水素基又はコレステリル基を示す。〕
【請求項２】
前記（Ａ）成分が、ハイオレイックサフラワー油、ハイオレイックヒマワリ油、オリーブ油、椿油、ヒマシ油、あまに油、えの油、きり油、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆油及びグレープシード油からなる群から選択される１種以上である請求項１記載のつや出し剤。
【請求項３】
前記（Ｂ）成分１質量部に対し、前記（Ａ）成分を０．０１〜７０質量部、前記（Ｃ）成分を２〜５０質量部、前記（Ｄ）成分を０．１〜１０質量部含有する請求項１又は２記載のつや出し剤。
【請求項４】
請求項１〜３の何れかに記載のつや出し剤をシート基材に含浸させてなる硬質表面用清掃シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、つや出し剤に関し、特に床などの硬質表面に高光沢を付与できるつや出し剤及びこれを用いた硬質表面用清掃シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、床などの硬質表面のつや出しをする場合、髪や埃などの汚れを取り除く洗浄剤や布、スポンジ等と、つや出しを行うワックス剤（つや出し剤）とを用い、洗浄処理、ワックス処理を順次行っていた。このため、硬質表面のつや出しを行なうには多大な手間と時間がかかっていた。
【０００３】
特許文献１には、硬質表面のワックス仕上げ処理を効果的且つ省力的に行うことのできるワックス剤として、アルカリ金属の炭酸塩及び重炭酸塩の少なくとも１つを含む水溶液を電気分解して得られた電解洗浄液と、人体への健康阻害要因となりにくい天然ワックスを主成分とするワックス剤とを含有する洗浄ワックス剤が記載されている。
【０００４】
天然ワックスを主成分とするワックス剤は、つや出し剤を塗布後に、磨き上げのための仕上げ拭きが必要である。しかし、特許文献１に記載の洗浄ワックス剤は、仕上げ拭きの必要はなく簡便ではあるが、満足できるつや効果を付与できない。
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−１５４５６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明の目的は、天然油脂を用いたつや出し剤でありながら、合成樹脂を用いたつや出し剤の様な高光沢を付与することができるつや出し剤、及びこれを用いた硬質表面用清掃シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、硬質表面に高光沢を付与し得るつや出し剤について種々検討した結果、オレイン酸等の不飽和結合（二重結合）の少ない脂肪酸を多く含んだ特定の天然油脂が優れた光沢付与能を有しているとの知見を得、更に検討した結果、該特定の天然油脂と、特定の高分子乳化剤と、グリセリンと、特定の界面活性剤との４成分を含有する組成物が、つや出し剤として有効であるとの知見を得た。
【０００８】
本発明は、前記知見に基づきなされたもので、（Ａ）不乾性油又は乾性油から選択される１種以上の天然油脂と、（Ｂ）セルロースエーテル又はスターチエーテルを主鎖とする多糖誘導体であって、そのヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが下記一般式（１）で表される基で置換された多糖誘導体と、（Ｃ）グリセリンと、（Ｄ）下記一般式（２）で表される非イオン性界面活性剤とを含有するつや出し剤を提供することにより、前記目的を達成したものである。
−Ｅ1−（ＯＡ）n−Ｅ2−Ｒ      （１）
〔前記式（１）中、Ｅ1はヒドロキシ基又はオキソ基が置換していてもよい炭素数１〜６のアルキレン基を示し、ｎは０〜５０の数を示し、ｎ個のＡは同一又は異なって、炭素数１〜６のアルキレン基を示し、Ｅ2はエーテル結合又はオキシカルボニル基を示し、Ｒはヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数４〜３０のアルキル基又はヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜５のスルホアルキル基若しくはその塩を示す。〕
【化１】
0005281825.tif 000002
〔前記式（２）中、Ｒ2は炭素数８〜３０の直鎖若しくは分岐鎖の飽和あるいは不飽和の炭化水素基又はコレステリル基を示す。〕
【０００９】
また本発明は、前記つや出し剤をシート基材に含浸させてなる硬質表面用清掃シートを提供することにより、前記目的を達成したものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のつや出し剤によれば、床などの硬質表面に拭きスジを生じさせずに高光沢を効率的に付与することができる。また、本発明の硬質表面用清掃シートによれば、硬質表面の汚れを除去しつつ高光沢を付与することができ、合成樹脂を用いたワックス剤のように溶剤を多量に含まないため、作業環境を悪化させない。更に、塗布前の洗浄作業、及び一度つや出し処理を施した硬質表面に対して、再度つや出し処理を行う場合の被膜を除去する作業を必要としないため作業の軽減が図られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、先ず、本発明のつや出し剤について説明する。
本発明のつや出し剤は、下記（Ａ）〜（Ｄ）の４成分を必須成分として含有する。
・（Ａ）成分：不乾性油又は乾性油から選択される１種以上の天然油脂
・（Ｂ）成分：セルロースエーテル又はスターチエーテルを主鎖とする多糖誘導体であって、そのヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが前記一般式（１）で表される基で置換された多糖誘導体
・（Ｃ）成分：グリセリン
・（Ｄ）成分：前記一般式（２）で表される非イオン性界面活性剤
【００１２】
（Ａ）成分の天然油脂は、つや出し成分であり、主として塗布ムラや拭きスジを生じさせずに高光沢のつや出し効果の発現に寄与する。塗布ムラは、塗布時につや出し剤がきれいに塗布できない箇所である。また、拭きスジは、塗布時につや出し剤がきれいに塗布されたにもかかわらず、該つや出し剤の乾燥後に光沢を発現しない箇所である。
（Ａ）成分の天然油脂としては、ハイオレイックサフラワー油（紅花）、ハイオレイックヒマワリ油、オリーブ油、椿油、ヒマシ油等の不乾性油；グレープシード油、大豆油、あまに油、えの油、きり油、サフラワー油、ヒマワリ油等の乾性油が挙げられ、本発明ではこれらの１種を単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。これらの天然油脂は、何れも植物油であり、２５℃で液状又はペースト状のものである。
【００１３】
本発明のつや出し剤は、つや出し成分として（Ａ）成分の天然油脂を用いることにより、つや出し成分として合成樹脂やシリコーンを用いたつや出し剤に比して、遜色の無い光沢感及び拭きスジ防止性を示し、且つ再度のつや出し処理においては、前回のつや出し処理で形成された被膜の除去処理を行う必要が無く、常法通りつや出し剤を１度塗りするだけで、拭きスジの無い高光沢を実現できる。更に、シリコーンを用いた時のように、塗布面に滑りが生じないため、転倒などの危険性がない。
【００１４】
上述した天然油脂の中でも、特に、不飽和結合（二重結合）の少ない脂肪酸であるオレイン酸又はリノール酸〔オレイン酸（炭素数１８）の二重結合の数１、リノール酸（炭素数１８）の二重結合の数２〕を主成分とする（全組成中に５０質量％以上含有する）ものが好ましく、とりわけ、ハイオレイックサフラワー油、ハイオレイックヒマワリ油、オリーブ油、椿油、ヒマシ油、あまに油、えの油、きり油、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆油及びグレープシード油は、少量で高いつや出し効果が得られるため、本発明で好ましく用いられる。中でも、ハイオレイックヒマワリ油、オリーブ油、椿油、グレープシード油、大豆油が好ましく、更に好ましくはハイオレイックヒマワリ油、オリーブ油、椿油、グレープシード油である。ハイオレイックヒマワリ油は、通常のヒマワリ油に比して、オレイン酸の含有量が多いという特徴がある。
【００１５】
（Ａ）成分の天然油脂は、つや出し効果の観点から、全組成中に０．０１〜７０質量％好ましくは０．０１〜５０質量％、更に好ましくは０．０１〜４５質量％含有される。
【００１６】
（Ｂ）成分の多糖誘導体は、（Ｃ）成分のグリセリン及び（Ｄ）成分の非イオン性界面活性剤と併用されることにより、本発明のつや出し剤においては主として（Ａ）成分の天然油脂の乳化剤として作用する。即ち、（Ａ）成分の天然油脂と共に（Ｂ）成分の多糖誘導体、（Ｃ）成分のグリセリン及び（Ｄ）成分の非イオン性界面活性剤を併用することにより、つや出し剤中における油脂の油滴径が小さくなり、これにより、乳化状態が安定すると共に光沢付与能が向上する。
【００１７】
（Ｂ）成分の多糖誘導体は、セルロースエーテル又はスターチエーテルを主鎖とするものであるが、該セルロースエーテル又はスターチエーテルとしては、セルロース又はスターチにおける水酸基の水素原子の一部をアルキル基及び／又はヒドロキシアルキル基で置換したアルキルエーテルが好ましい。
【００１８】
前記セルロースエーテルの好適な例としては、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース、ヒドロキシメチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等が挙げられ、特にヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等が好ましい。
【００１９】
前記スターチエーテルの好適な例としては、メチルスターチ、エチルスターチ、ヒドロキシエチルスターチ、ヒドロキシメチルヒドロキシエチルスターチ、ヒドロキシプロピルスターチ等が挙げられ、ヒドロキシエチルスターチ、ヒドロキシプロピルスターチが好ましい。
【００２０】
前記セルロースエーテル又はスターチエーテルにおいては、ヒドロキシアルキル基のヒドロキシ基に更にアルキル基又はヒドロキシアルキル基が置換して、例えばポリオキシエチレン鎖等を形成することも可能である。
従って、本発明に係るセルロースエーテル又はスターチエーテルにおけるアルキル基又はヒドロキシアルキル基の置換度は、構成単糖残基当たり３．０を超える置換度も可能であり、０．０１〜３．５、更に０．１〜３、更に１〜３が好ましく、特に１．５〜２が好ましい。また、その重量平均分子量は、１万〜２００万、５万〜１５０万、特に１０万〜６０万の範囲が好ましい。
【００２１】
（Ｂ）成分の多糖誘導体は、前記セルロースエーテル又はスターチエーテルのヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、次式（１）：−Ｅ1−（ＯＡ）n−Ｅ2−Ｒで表される基で置換されたものであり、その置換度は、構成単糖残基当たり０．０００１〜１．０、更に０．０００５〜０．５、更に０．００１〜０．１の範囲が好ましく、特に０．００１〜０．０５が好ましい。
【００２２】
ヒドロキシエチルセルロースを主鎖とする場合の（Ｂ）成分の多糖誘導体の部分構造の一例を示せば以下のとおりである。
【００２３】
【化２】
0005281825.tif 000003
【００２４】
前記式（１）中、Ｅ1で示されるヒドロキシ基又はオキソ基が置換していてもよい炭素数１〜６のアルキレン基としては、直鎖又は分岐鎖のいずれでもよく、特に炭素数２又は３の直鎖のアルキレン基が好ましい。具体的には、例えばエチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、２−ヒドロキシトリメチレン基、１−ヒドロキシメチルエチレン基、１−オキソエチレン基、１−オキソトリメチレン基、１−メチル−２−オキソエチレン基等が好ましく、特に２−ヒドロキシトリメチレン基、１−ヒドロキシメチルエチレン基が好ましい。
【００２５】
前記式（１）中、Ａで示される同一又は異なって炭素数１〜６のアルキレン基としては、直鎖又は分岐鎖のいずれでもよく、特に炭素数２又は３の直鎖のアルキレン基が好ましい。具体的には、例えばエチレン基、プロピレン基及びトリメチレン基等が好ましく、特にエチレン基が好ましい。
【００２６】
前記式（１）中、ｎで表される（−ＯＡ−）の重合度は、つや出し剤の乳化安定性の観点から、８〜１２０が好ましく、１０〜６０が更に好ましく、特に１０〜２０が好ましい。ｎ個のＡは同一でも異なってもよい。ここでｎは平均付加モル数の意味である。
【００２７】
前記式（１）中、Ｅ2はエーテル結合又はオキシカルボニル基（−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−）であるが、エーテル結合が好ましい。
【００２８】
前記式（１）中、Ｒで示されるヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数４〜３０のアルキル基としては、直鎖又は分岐鎖のいずれでもよく、炭素数５〜２５、更に６〜２０のものが好ましく、特に炭素数６〜２０の直鎖アルキル基が好ましい。具体的には、例えばオクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、イソステアリル基等が好ましく、特にドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基が好ましい。
【００２９】
前記式（１）中、Ｒで示されるヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜５のスルホアルキル基としては、例えば２−スルホエチル基、３−スルホプロピル基、３−スルホ−２−ヒドロキシプロピル基、２−スルホ−１−（ヒドロキシメチル）エチル基等が挙げられ、中でも３−スルホ−２−ヒドロキシプロピル基、２−スルホエチル基が好ましい。
当該スルホアルキル基は、その全てあるいは一部がＮａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ等の１族又は２族元素、アミン類、アンモニウム等の有機カチオン等との塩となっていてもよい。
また、スルホアルキル基の置換度は、構成単糖残基当たり０〜１．０、更に０〜０．８、特に０〜０．５の範囲が好ましい。
【００３０】
（Ｂ）成分の多糖誘導体は、国際公開第００／７３３５１号パンフレット記載の方法に準じて製造すればよく、例えばセルロースエーテル又はスターチエーテルを、次式（３）：Ｅ3−（ＯＡ）n−Ｅ2−Ｒ〔式（３）中、Ｅ3は炭素数３〜６のエポキシ化アルキル基、ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基、又はカルボキシ基若しくは炭素数２〜６のカルボキシアルキル基若しくはそれらの誘導体を示し、ｎ、Ａ、Ｅ2及びＲは前記と同じ意味を示す。〕で表されるポリオキシアルキレン化剤と反応させ、所望により更にスルホン化剤（ビニルスルホン酸、ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜５のハロアルカンスルホン酸、炭素数２〜６のエポキシ基を有するスルホン酸及びそれらの塩）と反応させることにより製造できる。
（Ｂ）成分の多糖誘導体としては、本出願人の先の出願に係る特開２００４−８３８４４号公報に記載の多糖誘導体を用いることができる。
【００３１】
（Ｃ）成分のグリセリン及び（Ｄ）成分の非イオン性界面活性剤は、何れも本発明のつや出し剤においては主として（Ａ）成分の天然油脂の乳化助剤として作用するものであり、つや出し剤の乳化安定性を高め、光沢付与能を高める上で重要な成分である。
【００３２】
（Ｃ）成分のグリセリンは、つや出し剤の乳化安定性、ツヤ出し効果、及び拭きスジ防止の観点から、全組成中に０．１〜５０質量％好ましくは０．１〜４０質量％、更に好ましくは０．１〜３５質量％含有される。
【００３３】
（Ｄ）成分の非イオン性界面活性剤としては、下記一般式（２）で表される化合物が挙げられる。
【００３４】
【化３】
0005281825.tif 000004
〔前記式（２）中、Ｒ2は炭素数８〜３０の直鎖若しくは分岐鎖の飽和あるいは不飽和の炭化水素基又はコレステリル基を示す。〕
【００３５】
前記式（２）で表される化合物におけるＲ2は炭素数８〜３０、好ましくは８〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の飽和あるいは不飽和の炭化水素基又はコレステリル基である。具体的にはオクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、２−エチルヘキシル基、イソデシル基、イソセチル基、イソステアリル基、ヘキシルデシル基、ヘプチルウンデシル基、オクチルドデシル基、オレイル基、コレステリル基が挙げられる。
【００３６】
（Ｄ）成分の非イオン性界面活性剤は、つや出し剤の乳化安定性、及びつや出し効果の観点から、具体例としては、２−エチル−ヘキシルグリセリルエーテル、オクチルグリセリルエーテル、イソデシルグリセリルエーテル、デシルグリセリルエーテル等が挙げられる。本発明ではこれらの１種を単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。
【００３７】
（Ｄ）成分の非イオン性界面活性剤は、つや出し剤の乳化安定性、つや出し効果、土ボコリ、綿ボコリの吸塵の観点から、全組成中に好ましくは０．０１〜２０質量％、更に好ましくは０．１〜１０質量％含有される。
【００３８】
本発明のつや出し剤は、つや出し効果及び拭きスジ防止とつや出し剤の乳化安定性とのバランスの観点から、（Ｂ）成分の多糖誘導体１質量部に対し、（Ａ）成分の天然油脂を０．０１〜７０質量部、（Ｃ）成分のグリセリンを２〜５０質量部、（Ｄ）成分の非イオン性界面活性剤を０．１〜１０質量部含有することが好ましい。
【００３９】
本発明のつや出し剤は、前記（Ａ）〜（Ｄ）の４成分に加えて、バランス量の水を含有する。水の含有量は、つや出し剤の全質量に対して５０〜９９．９質量％、好ましくは７０〜９９質量％である。
【００４０】
また、本発明のつや出し剤には、前記（Ａ）〜（Ｄ）の４成分及び水に加えて更に、本発明の効果を妨げない範囲で、この種のつや出し剤に使用される他の成分を適宜含有させることができる。他の成分としては、前記（Ｄ）成分以外の界面活性剤、抗菌・抗カビ剤、水溶性有機溶媒、水溶性ポリオール類、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、酸化防止剤、香料、色素等を挙げることができる。これら他の成分の含有量は特に制限されないが、つや出し剤の全質量に対して好ましくは０．００１〜１０質量％である。
【００４１】
本発明のつや出し剤に含有可能な前記（Ｄ）成分以外の界面活性剤としては、例えば以下のものが用いられる。非イオン性界面活性剤として、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラウリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、イソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ピログルタミン酸イソステアリン酸ジエステル等のポリオキシエチレンヒマシ油、又は硬化ヒマシ油誘導体；ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノイソステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンテトラオレエート等のポリオキシエチレングリセリルモノイソステアレート、ポリオキシエチレングリセリルトリイソステアレート等のポリオキシグリコールの脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレンモノオレエート等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル；等のポリオキシエチレン付加型界面活性剤のほか、ポリグリセリンアルキルエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキル（炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖）グリコシド（平均糖縮合度１〜５）等が挙げられる。陰イオン性界面活性剤として、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン等のポリオキシエチレンアルキル硫酸塩系界面活性剤；ラウロイルサルコシンナトリウム、ラウロイルメチルアラニンナトリウム等のＮ-アシルアミン酸塩系界面活性剤；ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンセチルエーテルリン酸ナトリウム、ジポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、トリポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、ジポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム、ジポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩系界面活性剤などが挙げられる。両性界面活性剤として、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アルキルアミンオキサイド等が挙げられる。陽イオン性界面活性剤として、ジ長鎖アルキル四級アンモニウム塩、モノ長鎖アルキル四級アンモニウム塩、ジ長鎖アルキルポリオキシエチレン四級アンモニウム塩、ビス（ヒドロキシアルキル）四級アンモニウム塩、アミド／エステル結合を有する四級アンモニウム塩等が挙げられる。これらの成分（前記（Ｄ）成分以外の界面活性剤）は、単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。好ましくは、低泡性の非イオン性界面活性剤が望ましい。
【００４２】
本発明のつや出し剤に含有可能な抗菌・抗カビ剤としては、例えば、安息香酸、安息香酸ナトリウム、オルトフェニルフェノール、オルトフェニルフェノールナトリウム、ジフェニル、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、チアベンダゾール、デヒドロ酢酸、デヒドロ酢酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸イソブチル、パラオキシ安息香酸イソプロピル、プロピオン酸、プロピオン酸カルシウム、プロピオン酸ナトリウム、サリチル酸、２−（２−フリル）−３−（５−ニトロ−２−フリル）アクリル酸アミド、ラウリルトリメチルアンモニウム−２，４，５−トリクロルフェノキサイド、パラオキシ安息香酸メチル、フェノキシエタノール、イソプロピルメチルフェノール、塩化ベンザルコニウム、塩化ペンゼトニウム、トリクロロカルバニリド、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの混合物（ケーソンＣＧ）、イミダゾリジニルウレア、１，３−ジメチロール−５，５−ジメチルヒダントイン（ＤＭＤＭヒダントイン）、トリクロサン、塩化セチルピリジニウム、パラフェノールスルホン酸亜鉛、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ＢＩＴ）及びその誘導体（プロキセルＢＤＮ）、ε−ポリリジン、乳酸ナトリウム、ナイシン、カテキン、１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタンが挙げられる。これらの抗菌・抗カビ剤は単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４３】
本発明のつや出し剤に含有可能な水溶性有機溶媒としては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール（ＰＧ）、グリセリン、１，３−ブチレングリコールが挙げられる。これらの水溶性の有機溶媒は単独で、又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。
【００４４】
本発明のつや出し剤に含有可能な水溶性ポリオール類は、分子内に水酸基を２個以上有する多価アルコールであり、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール等のアルキレングリコール；ジプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール；グルコース、マルトース、マルチトース、ショ糖、フラクトース、キシリトール、ソルビトール、マルトトリオース、スレイトール等の糖アルコール；グリセリン、ポリグリセリン、エリスリトール、及び澱粉分解還元アルコールが挙げられる。これらの水溶性ポリオール類は単独で、又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。
【００４５】
本発明のつや出し剤に含有可能なｐＨ調整剤としては、例えば、塩酸や硫酸などの無機酸、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸などの有機酸などの酸剤や、水酸化ナトリウムや水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、アンモニアやその誘導体、モノエタノールアミンやジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン塩など、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤が挙げられる。これらのｐＨ調整剤は単独で、又は２種類以上を組み合わせて使用することが出来る。
【００４６】
本発明のつや出し剤に含有可能な粘度調整剤としては、例えば、天然多糖類、セルロース系高分子及び澱粉系高分子等の半合成高分子、ビニル系高分子及びポリエチレンオキシド等のその他合成高分子、ポリアクリル酸系、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体系、粘土鉱物等の水溶性高分子が挙げられる。これらの粘度調整剤は単独で、又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。
【００４７】
本発明のつや出し剤は、前記各成分を含有してなる、液状の水系組成物とすることができる。本発明のつや出し剤は、対象面に直接塗布してから、又は使用時に清掃シートに含浸してから、又は予め含浸してある清掃シートを用い、対象面を拭くという形で使用される。使用時には、モップなどの掃除具に装着して使用することができる。
【００４８】
前記使用方法が可能なつや出し剤の粘度は、ブルックフィールド粘度（２５℃）で、１〜１００００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１〜１０００ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは１〜８００ｍＰａ・ｓである。つや出し剤の粘度が斯かる範囲内にあると、安定した徐放性、及び含浸工程でのハンドリングの点で特に好ましい。ここで、前記粘度はブルックフィールド型粘度計を用いて測定される。使用ローター及び回転数は、つや出し剤粘度に応じて適宜変更する。つや出し剤の粘度調整は、上述した水溶性有機溶媒、水溶性ポリオール類、ｐＨ調整剤及び粘度調整剤を適宜組み合わせて用いることにより行なうことができる。
【００４９】
また、本発明のつや出し剤のｐＨ（液温２５℃におけるｐＨ）は、つや出し剤の乳化安定性、安全性、又は洗浄性能の観点から、好ましくは３〜１０、更に好ましくは５〜９．５である。
【００５０】
本発明のつや出し剤は、常法により製造することができる。例えば、（Ｂ）成分の多糖誘導体、（Ｃ）成分のグリセリン、（Ｄ）成分の非イオン性界面活性剤、（Ａ）成分の天然油脂及び水、更に必要に応じて他の成分を順次添加することにより製造することができる。
【００５１】
本発明のつや出し剤は、従来の液状のつや出し剤と同様に使用することができ、床、家具、又は木製品等の硬質表面のつや出し剤として有効である。本発明のつや出し剤によれば、少量で、硬質表面に拭きスジを生じさせずに高光沢を付与することができ、合成樹脂を用いたワックス剤のように溶剤を多量に含まないため、作業環境を悪化させない。また、再度のつや出し処理においては、硬質表面に残留している被膜の除去や仕上げ拭き等の作業をせずに、新たにつや出し剤を塗布するだけでつや出し効果が得られるため、作業性にも優れる。
【００５２】
次に、本発明の硬質表面用清掃シート（以下、清掃シートともいう）について説明する。
本発明の清掃シートは、上述した本発明のつや出し剤を、シート基材に含浸させてなるものである。清掃シートは、予め含浸されていても、使用時に含浸されるものでも良い。斯かる清掃シートは、つや出し剤による優れた光沢付与能のみならず、シート基材による硬質表面の汚れ捕集能も有しているため、硬質表面を該清掃シートで一度拭くだけで、硬質表面の洗浄とつや出しを同時に行なうことができ、硬質表面のつや出し処理の軽減を図ることができる。
【００５３】
本発明の清掃シートにおいては、つや出し剤をシート基材の全質量に対し、１〜８倍、特に２〜５倍の質量比で含浸させることが好ましい。シート基材につや出し剤を含浸させる方法としては、例えば、適当な容器に収容されているつや出し剤中に、シート材を浸漬する方法が挙げられる。
【００５４】
前記シート基材としては、上述した本発明のつや出し剤を保持し得るものであれば良く、例えば、織布、不織布、編布、紙、等を用いることができる。シート基材の坪量や厚みは、清掃シートの用途等に応じて適宜設定することができる。また、前記シート基材の形成材料としては、レーヨン、コットン、パルプ、ポリエチレン系繊維、ポリプロピレン系繊維、ポリビニルアルコール繊維、ポリエステル系繊維、ポリアクリロニトリル系繊維、ナイロン繊維、アセテート繊維、ポリ塩化ビニル系繊維、親水性セルロース繊維、熱可塑性繊維、等が好ましく用いられる。これらのシート基材の形成材料は単独で、又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。
【００５５】
前記シート基材の好ましい実施形態として、下記シート基材Ａが挙げられる。
シート基材Ａ：繊維長が２〜１５ｍｍで且つ繊度が１０〜１５０ｄｔｅｘの熱可塑性繊維を１０〜９０重量％、及びセルロース系繊維を１０〜９０重量％含み、表面に前記熱可塑性繊維の先端部が多数存在して、清掃対象面に存する汚れに対する研摩性ないし掻き取り性を有するシート基材。
【００５６】
前記シート基材Ａに本発明のつや出し剤を含浸させて得られた清掃シートの一面を清掃対象面（硬質表面）に押し当てて、こすりつけることにより、該清掃シートに含浸されているつや出し剤が洗浄対象面に放出され、清掃対象面に存する汚れを膨潤、溶解ないし浮き上がらせる。これと共に、清掃シートの洗浄表面に多数存在している前記熱可塑性繊維の先端部が、清掃対象面に存する汚れを研摩ないし掻き取る。これらの機械的及び化学的作用によって、汚れが清掃対象面から除去される。除去された汚れは、つや出し剤中に溶け込むかあるいは分散して、つや出し剤と共に清掃シートに吸収される。このようにして、清掃対象面が清浄な状態となると共に、つや出し剤の作用により清掃対象面に高光沢が付与される。
【００５７】
前記シート基材Ａとしては、本出願人の先の出願に係る特開２００３−６１８８５号公報に記載の清掃用シートを用いることができる。前記シート基材Ａの坪量は５０〜５００ｇ／ｍ2であることが好ましい。
【００５８】
また、前記シート基材の好ましい別の実施形態として、下記シート基材Ｂが挙げられる。
シート基材Ｂ：繊維ウェブの繊維絡合で形成された不織布からなり、本発明のつや出し剤が含浸された該不織布における清掃対象面と接触する表面層の、サンドペーパー（粒度１２００番）に対する静摩擦抵抗値が９００〜２５００ｃＮであるシート基材。
前記静摩擦抵抗値は、前記表面層の繊維交絡状態の指標となるものであり、静摩擦抵抗値が９００〜２５００ｃＮ、好ましくは１１００〜２２００ｃＮ、更に好ましくは１２００〜２０００ｃＮの範囲にあることによって、髪の毛や埃等の汚れの捕集性とシート強度及びシート操作性とのバランスが良好となる。
【００５９】
前記静摩擦抵抗値は、本出願人の先の出願に係る特開２００１−２６９３００号公報の図２に示す方法で測定される。即ち、サンドペーパー（３Ｍ社製耐水ペーパー Techno sander粒度１２００番）を張り付けた、底面が１０ｃｍ×１０ｃｍの重り（サンドペーパーを含む全重量４００ｇ）を、水平な台上にしっかりと固定された、つや出し剤の含浸されたシート材（２００ｍｍ×２８０ｍｍ）表面に、サンドペーパーのサンド面がシート材に対面するように載置する。重りの側面に糸を取り付け、この糸の他端を滑車を介して引張試験機（オリエンティック社製、ＲＴＭ−２５）のロードセルに取り付ける。引張試験機を作動させ、重りを５００ｍｍ／ｍｉｎの速度で水平に３０ｍｍ移動させ、その際の初期の最大静摩擦抵抗値を測定し、これを前記静摩擦抵抗値とする。測定は、シート基材の製造工程におけるシートの流れ方向（ＭＤ）と幅方向（ＣＤ）について実施し、サンドペーパーは１回の測定ごとに新しいものに交換する。ＭＤ及びＣＤの静摩擦抵抗値の何れもが前記範囲にあることが好ましい。
【００６０】
前記シート基材Ｂは、例えば、内層と該内層を上下から挟持する一体の外層とが一体化された積層シートが挙げられる。外層は、前記表面層に相当する層であり、例えば、親水性セルロース繊維を３０〜９８質量％、及び低融点の熱可塑性繊維を２〜７０質量％程度含んで構成され、スパンレース法により製造することができる。内層は、紙、不織布、織物、樹脂ネット等の種々のシート材料から構成することができる。
【００６１】
前記シート基材Ｂとしては、本出願人の先の出願に係る特開２００１−２６９３００号公報に記載の床用清掃シートを用いることができる。前記シート基材Ｂの坪量は３０〜３００ｇ／ｍ2であることが好ましい。
【００６２】
また、前記シート基材の好ましい別の実施形態として、下記シート基材Ｃが挙げられる。
シート基材Ｃ：繊維ウエブを水流交絡させて形成された繊維集合体で、少なくとも一面が、該繊維集合体の構成繊維の交絡によって形成された多数の凸部と該凸部を取り囲む形状の凹部とを有し、前記繊維集合体の前記一面は、サンドペーパー（粒度１２００番）に対する静摩擦抵抗値が９００〜２５００ｃＮであるシート基材。
シート基材Ｃに係る静摩擦抵抗値は、上述したシート基材Ｂに係る静摩擦抵抗値と同じ意味である。シート基材Ｃは、髪の毛や固形ゴミを始めとするダストの捕集性能が高く、また、清掃時の摩擦抵抗が低く、操作性が良好なものである。
【００６３】
前記シート基材Ｃは、繊度５ｄｔｅｘ以下の繊維を５０重量％以上、特に３．５ｄｔｅｘ以下の繊維を７０重量％以上含んでいることが、清掃シートに孔あきの発生を防止する点、充分な嵩高さの発現及びその維持の点、並びに髪の毛の汚れ捕集性及び保持性の向上の点で好ましい。
【００６４】
前記シート基材Ｃとしては、本出願人の先の出願に係る特開２００７−１５１８２１号公報に記載の床用清掃シートを用いることができる。前記シート基材Ｃの坪量は３０〜３００ｇ／ｍ2であることが好ましい。
【００６５】
また、前記シート基材の好ましい別の実施形態として、下記シート基材Ｄが挙げられる。
シート基材Ｄ：液透過性の表面シート及び液保持性の吸収シートを具備してなり、該表面シートと該吸収シートとが一体化されている。前記表面シートは、パルプ繊維と熱可塑性繊維とを含む繊維混合物により形成されており、且つ表面に複数の凸部を有している。前記繊維混合物における前記熱可塑性繊維の含有量は、該繊維混合物の全重量に対して４０〜９５重量％である。前記吸収シートは、親水性セルロース系繊維と熱可塑性繊維とからなる繊維混合物により形成されており、該熱可塑性繊維の含有量は、該吸収シートの全重量に対して５〜５０重量％である。
【００６６】
前記シート基材Ｄにおいては、前記吸収シートの坪量は１０〜３００ｇ／ｍ2が好ましい。吸収シートの坪量が１０ｇ／ｍ2未満であると水分の保持量が少なくなり清掃面積が狭くなり、３００ｇ／ｍ2を超えると生産コストが高くなり、また清掃具での把持性が悪くなることがあるので好ましくない。また、前記表面シートの坪量は５〜１００ｇ／ｍ2が好ましい。表面シートの坪量が５ｇ／ｍ2未満であるとシート強度が弱くなり、破れたりヨレたりし、１００ｇ／ｍ2を超えると吸収シートから被清掃面への水分移行が悪くなり清掃性が悪くなるので、好ましくない。
【００６７】
前記シート基材Ｄとしては、本出願人の先の出願に係る特許第３６２１２２３号公報に記載の清掃シートを用いることができる。前記シート基材Ｄの坪量は２０〜７００ｇ／ｍ2であることが好ましい。
【００６８】
本発明の清掃シートは、単層構造でも良く２層以上の多層構造でも良い。また、本発明の清掃シートの表面（洗浄面）にエンボス加工等により凹凸構造が形成されていても良い。
【実施例】
【００６９】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明は斯かる実施例に限定されるものではない。
【００７０】
〔実施例１〜６及び比較例１〜６〕
下記表１に示す組成のつや出し剤をそれぞれ作製し、これらを実施例及び比較例のサンプルとした。各実施例及び比較例においては、（Ａ）成分の天然油脂として、ハイオレイックヒマワリ油（横関油脂（株）製）、オリーブ油、大豆油、アマニ油（以上、和光純薬工業（株）製）、サフラワー油（MP Biomedicals社製）、グレープシード油（BORGES社製）を用い、（Ｂ）成分の多糖誘導体として、重合平均分子量２０万、ヒドロキシエチル基の置換度１４のヒドロキシエチルセルロースを用い、（Ｃ）成分のグリセリンとして、グリセリン（花王（株）製）を用い、（Ｄ）成分の非イオン性界面活性剤として、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル（花王（株）製）を用いた。各実施例及び比較例におけるつや出し剤の作製手順は次の通りである。
【００７１】
（実施例１〜６におけるつや出し剤の作製手順）
下記表１に示す割合で、８０℃で（Ｃ）成分に（Ｂ）成分をプロペラ等で攪拌し混合する。攪拌しながら必要量のイオン交換水を添加して更に攪拌する。攪拌しながら室温に冷却した後、（Ｄ）成分を添加し、再び６０℃まで加温し、（Ａ）成分を添加する。４０℃に冷却後、残りのイオン交換水を添加し、攪拌しながら室温まで冷却してつや出し剤を得る。
【００７２】
（比較例１におけるつや出し剤の作製手順）
下記表１に示す割合で、８０℃で（Ｃ）成分に（Ｂ）成分をプロペラ等で攪拌し混合する。攪拌しながら必要量のイオン交換水を添加して更に攪拌する。攪拌しながら室温に冷却した後、（Ｄ）成分と残りのイオン交換水を順次添加し、つや出し剤を得る。
【００７３】
（比較例２におけるつや出し剤の作製手順）
下記表１に示す割合で、８０℃で（Ｃ）成分に必要量のイオン交換水を添加してプロペラ等で攪拌し混合する。攪拌しながら室温に冷却した後、（Ｄ）成分を添加し、再び６０℃まで加温し、（Ａ）成分を添加する。４０℃に冷却後、残りのイオン交換水を添加し、攪拌しながら室温まで冷却してつや出し剤を得る。
【００７４】
（比較例３におけるつや出し剤の作製手順）
下記表１に示す割合で、８０℃で（Ｂ）成分に必要量のイオン交換水を添加してプロペラ等で攪拌し混合する。攪拌しながら室温に冷却した後、（Ｄ）成分を添加し、再び６０℃まで加温し、（Ａ）成分を添加する。４０℃に冷却後、残りのイオン交換水を添加し、攪拌しながら室温まで冷却してつや出し剤を得る。
【００７５】
（比較例４におけるつや出し剤の作製手順）
下記表１に示す割合で、８０℃で（Ｃ）成分に（Ｂ）成分をプロペラ等で攪拌し混合する。攪拌しながら必要量のイオン交換水を添加して更に攪拌する。攪拌しながら室温に冷却した後、再び６０℃まで加温し、（Ａ）成分を添加する。４０℃に冷却後、残りのイオン交換水を添加し、攪拌しながら室温まで冷却してつや出し剤を得る。
【００７６】
（比較例５におけるつや出し剤の作製手順）
下記表１に示す割合で、８０℃で（Ｃ）成分に（Ｂ）成分をプロペラ等で攪拌し混合する。攪拌しながら必要量のイオン交換水を添加して更に攪拌する。攪拌しながら室温に冷却した後、（Ｄ）成分を添加し、再び６０℃まで加温し、（Ａ）成分を添加する。４０℃に冷却後、残りのイオン交換水を添加し、攪拌しながら室温まで冷却してつや出し剤を得る。
【００７７】
（比較例６におけるつや出し剤の作製手順）
下記表１に示す割合で、８０℃で（Ｃ）成分に（Ｂ）成分をプロペラ等で攪拌し混合する。攪拌しながら必要量のイオン交換水を添加して更に攪拌する。攪拌しながら室温に冷却した後、（Ｄ）成分を添加し、再び６０℃まで加温し、（Ａ）成分を添加する。４０℃に冷却後、残りのイオン交換水を添加し、攪拌しながら室温まで冷却してつや出し剤を得る。
【００７８】
また、上記のようにして得られたつや出し剤を用いて次の手順で清掃シートを作製し、これらを実施例及び比較例の清掃シートのサンプルとした。
芯がポリプロピレンからなり鞘がポリエチレンからなる芯鞘構造で、立体クリンプ形状をもつ低融点繊維（２．８ｄｔｅｘ×５１ｍｍ）を用いて坪量２７ｇ／ｍ2のエアースルー不織布を作製した。一方、レーヨン繊維（１．７ｄｔｅｘ×４０ｍｍ）と、アクリル繊維（１．０ｄｔｅｘ×５１ｍｍ）と、芯がポリプロピレンからなり鞘がポリエチレンからなる芯鞘繊維（１．０ｄｔｅｘ×３８ｍｍ）とを重量比５０／２５／２５の比率で混合し、常法のカード機で作製した坪量１９ｇ／ｍ2の繊維ウエブを、前記エアースルー不織布の上下に積層した。次いで低エネルギー条件でウォーターニードリング処理を施し、エアースルー不織布と繊維ウエブとを交絡させて繊維自由度の高い表面層を有する坪量６５ｇ／ｍ2の複合スパンレースを不織布を調整した。超音波エンボス機を用い、得られた不織布の全面にダイヤ柄の凹凸模様からなるエンボス加工を施して清掃シートを得た。
得られた清掃シートに、前記つや出し剤を不織布重量に対して２５０重量％含浸させた。
【００７９】
〔評価〕
実施例及び比較例のつや出し剤について、上述したブルックフィールド粘度（２５℃）及び液温２５℃でのｐＨを測定し、下記方法により乳化状態、液安定性、光沢付与性及び表面外観をそれぞれ評価した。また、実施例及び比較例の清掃シートについて、下記方法により清掃性能を評価した。これらの結果を下記表１に示す。
【００８０】
＜乳化状態の評価方法＞
調製直後（調製してから６時間以内）のつや出し剤をスライドガラス上に適量のせ、デジタルマイクロスコープ（ＫＥＹＥＮＣＥ社製  ＶＨＸ−５００）で乳化した油滴粒子の状態を観察し、以下の基準で評価した。
○：油滴粒子径が５μｍ以下で均一である
×：油滴粒子径が５μｍより大きいものが含まれる
【００８１】
＜液安定性の評価方法＞
つや出し剤を１００ｍｌ入りガラス瓶に充填し、室温（２５℃）の条件下で７日間静置保存した後、その外観を目視観察し、以下の基準で評価した。
○：乳化分離が認められない
×：乳化分離が認められる
【００８２】
＜光沢付与性の評価方法＞
ＭＩＮＯＬＴＡ社製光沢度計Ｍｕｌｉｔ  Ｇｌｏｓｓ２６８を用い、入射角と受光角をそれぞれ６０°に設定して、松下電工製フローリングウッディスーパーＦに対してつや出し剤をｗｅｔ塗布量３〜４ｇ／ｍ2で塗布し、塗布前と塗布後との光沢差（Δ光沢度）を求めた。この光沢差が大きいほど、光沢付与性は高評価となる。
【００８３】
＜表面外観の評価方法＞
前記＜光沢付与性の評価方法＞において光沢差がΔ５以上であったもの（つや出し効果が得られたもの）のみについて、つや出し剤を塗布してから５分後の塗布面の外観を目視観察し、以下の基準で評価した。
○：塗布面全体が均一に光沢を発現している
△：塗布面の一部が光沢を発現している
×：塗布面全体が光沢を発現しない
【００８４】
＜清掃性能の評価方法＞
市販の床用清掃具（商品名クイックルワイパー、花王（株）製）に清掃シートを装着した。１００ｃｍ×１００ｃｍフローリング（松下電工製  ウッディタイルＭＴ６１３Ｔ）上にＪＩＳ試験用ダスト７種（関東ローム層、細粒）を０．１ｇ散布し（ハケを用いて均一に散布）フローリングを１往復で４列清掃した。この操作を６回繰り返した後、汚れた清掃シートを乾燥させて重量（清掃シートとつや出し剤由来の不揮発成分とダストとの合計重量）を測定し、この測定重量から、含浸前に測定した清掃シートの重量と理論上残留するつや出し剤由来の不揮発成分の重量とを差し引いて、ダストの捕集量を算出した。捕集されたダストの重量を、散布した全ダスト重量（０．６ｇ＝０．１ｇ×６回）で除し、これに１００を乗じてその値をダストの捕集率（％）とし、以下の基準で評価した。
○：捕集率８０％以上（ダストの残留が目視では判らず、清浄な状態）
△：捕集率５０〜７９％（ダストが清掃面の一部に残留している状態）
×：捕集率５０％未満（ダストが清掃面全体に残留している状態）
【００８５】
【表１】
0005281825.tif 000005
【００８６】
表１の記載から明らかなように、実施例１〜６は、乳化状態、液安定性共に良好で、高い光沢付与性を有するものであった。
これに対し、比較例１は、（Ａ）成分の天然油脂が配合されていないため、実施例１に比べ光沢付与性が低い。
また、比較例２は、（Ｂ）成分の多糖誘導体が配合されていないため、乳化状態、液安定性共に低く、また、光沢付与性が低く光沢発現は得られなかった。
また、比較例３は、（Ｃ）成分のグリセリンが配合されていないため、乳化状態、液安定性共に低く、また、光沢付与性が低く光沢発現は得られなかった。
また、比較例４は、（Ｄ）成分の非イオン性界面活性剤が配合されていないため、乳化状態、液安定性共に低く、また、光沢付与性が低く光沢発現は得られなかった。
また、比較例５は、（Ｃ）成分のグリセリンの代わりに１−３ブチレングリコールを配合したため、乳化状態、液安定性共に低く、光沢付与性も低い。
また、比較例６は、（Ｃ）成分のグリセリンの代わりにプロピレングリコールを配合したため、乳化状態、液安定性共に低く、また、光沢付与性が低く光沢発現は得られなかった。