(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族ポリアミド繊維織物に、水溶性エポキシ化合物、芳香族アミノシラン及び水を含む処理液を付着させる付着工程と、
付着した前記処理液中の水分を除去する水分除去工程と、
を備え、
水分が除去された後の処理液の付着量は、前記芳香族ポリアミド繊維織物１００質量部当たり０．２〜２質量部である、表面処理芳香族ポリアミド繊維織物の製造方法。
【請求項２】
前記芳香族アミノシランは、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン又はその塩酸塩、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン又はその塩酸塩、Ｎ−β−（Ｎ−ベンジルアミノエチルアミノプロピル）トリメトキシシラン又はその塩酸塩、及び、Ｎ−β−（Ｎ−ベンジルアミノエチルアミノプロピル）メチルジメトキシシラン又はその塩酸塩からなる群より選択される化合物である、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
前記水溶性エポキシ化合物は、エポキシ当量が８０〜２００の水溶性ポリエポキシ化合物である、請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項４】
前記付着工程の前に、前記芳香族ポリアミド繊維織物を開繊する開繊工程を更に備える、請求項１〜３のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の製造方法により得ることのできる、表面処理芳香族ポリアミド繊維織物。
【請求項６】
請求項５記載の表面処理芳香族ポリアミド繊維織物に硬化性樹脂を含浸させる工程を備える、プリプレグの製造方法。
【請求項７】
請求項６記載のプリプレグの製造方法により得ることのできるプリプレグを１層以上積層して、硬化させる工程を備える、積層板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面処理芳香族ポリアミド繊維織物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
芳香族ポリアミド繊維は機械特性や電気特性に優れるため、その不織布や織物は、硬化性樹脂に含浸して硬化させることによりプリント配線板用積層板の補強材として利用される。しかし、芳香族ポリアミド繊維の表面が不活性なため、硬化性樹脂との接着性が劣っており、芳香族ポリアミド繊維本来の性能を充分に活かしきれていないのが現状である。
【０００３】
このため、芳香族ポリアミド繊維と硬化性樹脂との接着性を向上させるための、芳香族ポリアミド繊維の処理方法が検討されてきた（特許文献１および２）。
【特許文献１】特公平０７−１１１０３０号公報
【特許文献２】特開平０７−２１６１１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、従来の処理方法では、硬化性樹脂を含浸後、硬化して得られる繊維強化樹脂の耐熱性が充分ではなかった。そこで、本発明の目的は、繊維強化樹脂を作製した場合に、実用上充分な耐熱性を発揮し得る表面処理芳香族ポリアミド繊維織物の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、芳香族ポリアミド繊維織物に、水溶性エポキシ化合物、有機ケイ素化合物及び水を含む処理液を付着させる付着工程と、付着した処理液中の水分を除去する水分除去工程とを備える、表面処理芳香族ポリアミド繊維織物の製造方法を提供する。
【０００６】
本発明の製造方法で得られる表面処理芳香族ポリアミド繊維織物に、硬化性樹脂を含浸させ硬化して得られる繊維強化樹脂（積層板等）は、従来法に比較して格段に優れた耐熱性を発揮する。
【０００７】
本発明の製造方法は、水溶性エポキシ化合物及び有機ケイ素化合物が水中で共存した状態の処理液を芳香族ポリアミド繊維織物に付着させることを特徴としている。この製造方法により得られる織物を用いれば、以下の（１）〜（２）の方法で得られる織物を用いた場合に比較して、耐熱性が特に優れた繊維強化樹脂（積層板等）を製造することが可能になる。
（１）有機ケイ素化合物が水中に存在する処理液で処理した後に、水溶性エポキシ化合物が水中に存在する処理液で処理する方法
（２）水溶性エポキシ化合物が水中に存在する処理液で処理した後に、有機ケイ素化合物が水中に存在する処理液で処理する方法
【０００８】
このような効果が奏される理由としては、本発明の製造方法で得られる表面処理芳香族ポリアミド繊維織物が従来法のものに比べて硬化性樹脂との接着性に優れていることが想定される。また、水溶性エポキシ化合物と有機ケイ素化合物が処理液中で反応し、この反応物が繊維強化樹脂の耐熱性に影響していることも考えられる。
【０００９】
本発明の方法によれば芳香族ポリアミド繊維織物の処理工程を短縮させることも可能である。すなわち、エポキシ化合物と有機ケイ素化合物を別々に芳香族ポリアミド繊維織物に付着させる従来法は、処理工程が多く煩雑であるのに対し、本発明ではより性能の優れた表面処理芳香族ポリアミド繊維織物を短い工程で提供可能になる。
【００１０】
水分が除去された後の処理液の付着量は、芳香族ポリアミド繊維織物１００質量部当たり０．２〜２質量部であることが好ましい。水分が除去された後の処理液(以下、場合により「処理液の不揮発成分」という。)を、上記の重量付着させることで、芳香族ポリアミド繊維織物が処理液の不揮発成分で充分に被覆されるため、繊維強化樹脂（積層板等）を作製する際の硬化性樹脂との界面接着性が向上し、繊維強化樹脂（積層板等）の耐熱性を顕著に向上させることができる。
【００１１】
水溶性エポキシ化合物は、エポキシ当量が８０〜２００の水溶性ポリエポキシ化合物であることが好ましい。エポキシ当量が上記範囲であるエポキシ化合物は水溶性に優れており、芳香族ポリアミド繊維織物に対する付着性も良好である。水溶性エポキシ化合物は、処理液中の有機ケイ素化合物や芳香族ポリアミド繊維織物表面と化学的又は物理的に結合することが考えられるが、エポキシ当量が上記範囲であることで分子のモビリティが上昇し反応性が向上することが考えられる。また、水溶性エポキシ化合物が、多官能エポキシ化合物、すなわち水溶性ポリエポキシ化合物であることにより、化学的又は物理的結合点が増加し、芳香族ポリアミド繊維織物に対する密着性や、繊維強化樹脂（積層板等）を作製する際の界面接着性を向上させることができ、このために、得られる繊維強化樹脂（積層板等）の耐熱性も優れたものとなる。
【００１２】
本発明において、付着工程の前に、芳香族ポリアミド繊維織物を開繊する開繊工程を更に備えることができる。開繊することにより、芳香族ポリアミド繊維織物の隙間が露出し、その結果含浸性が向上するため、表面処理芳香族ポリアミド繊維織物の表面処理の効率が高まり、硬化性樹脂の接着性をより向上させることができる。一般に芳香族ポリアミド繊維には製織のためサイズ剤が付着しており、耐熱性を低下させる要因になっているが、開繊処理により、織物が均一になるばかりでなく、サイズ剤を除去することができる。そのため、繊維強化樹脂（積層板等）の耐熱性がより向上する。
【００１３】
上記製造方法により、表面処理芳香族ポリアミド繊維織物を得ることができ、この表面処理芳香族ポリアミド繊維織物を用いてプリプレグが製造できる。すなわち、表面処理芳香族ポリアミド繊維織物に硬化性樹脂を含浸させる工程を備える、プリプレグの製造方法が提供される。これにより、従来技術に比べて硬化性樹脂に対する接着性がより高い芳香族ポリアミド繊維織物を補強材とし、芳香族ポリアミド繊維本来の機械特性や電気特性を充分に活かしたプリプレグを製造することができる。
【００１４】
本発明はまた、上記プリプレグを１層以上積層し、硬化させる工程を備える、積層板の製造方法を提供する。この製造方法により積層板が得られるが、この積層板は上述の製造方法で得られる表面処理芳香族ポリアミド繊維織物を強化繊維として含有するため耐熱性に優れる。このようにして得られる積層板はプリント配線板用積層板として用いることができる。
【発明の効果】
【００１５】
繊維強化樹脂を作製した場合に、実用上充分な耐熱性を発揮し得る表面処理芳香族ポリアミド繊維の製造方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明の表面処理芳香族ポリアミド繊維織物の製造方法は、付着工程及び水分除去工程を必須とするものである。先ず、付着工程について説明する。
【００１７】
付着工程において、処理液を付着させる対象物は芳香族ポリアミド繊維である。ここで、芳香族ポリアミドとは、芳香族骨格を有するモノマーがアミド結合によって結合したポリマーであり、例えば、芳香族ポリアミン（芳香族ジアミン等）と芳香族ポリカルボン酸（芳香族ジカルボン酸等）の重縮合により得ることができる。芳香族ポリアミドの原料となるポリアミンとポリカルボン酸の少なくとも一方は芳香族化合物である必要があるが、両方が芳香族化合物である全芳香族ポリアミドであることが好ましい。このような芳香族ポリアミドとしては、ケブラー（商品名、デュポン社製）、テクノーラ(商品名、帝人社製)、コーネックス(商品名、帝人社製)、トワロン（商品名、アクゾ社製）が挙げられる。
【００１８】
芳香族ポリアミド繊維織物としては、３〜５０ｔｅｘ（さらに好ましくは、５〜２５ｔｅｘ）の芳香族ポリアミド繊維糸を経糸及び緯糸として製織されたものが好ましい。製織の方法は制限ないが、作業性が良く、プリプレグや積層板の厚みを薄くすることができることから、平織りで製織されたものが好ましい。また、織り密度は１０本／２５ｍｍ〜７０本／２５ｍｍ（さらに好ましくは、１５本／２５ｍｍ〜３０本／２５ｍｍ）が好ましい。また、芳香族ポリアミド繊維織物の厚さが比較的薄い場合に本発明の効果が顕著に認められるため、芳香族ポリアミド繊維織物の単位面積当たりの質量は、５〜１００ｇ／ｍ２（さらに好ましくは、１０〜５０ｇ／ｍ２）が好ましい。なお、芳香族ポリアミド繊維織物の経糸及び緯糸には、製織用のサイズ剤が付着していてもよい。
【００１９】
付着工程で使用する処理液には、水溶性エポキシ樹脂が含まれる。ここで「水溶性」とは、常温の水９０質量部にエポキシ化合物１０質量部を溶解した時に、このエポキシ化合物の５０質量％以上が溶解する性質をいう。水溶性エポキシ樹脂は処理液中の水に溶解していることが好ましいが、水中に分散状態で存在していてもよい。
【００２０】
水溶性エポキシ化合物は、エポキシ基を２個以上有し、エポキシ当量が８０〜２００であることが好ましい。このような水溶性エポキシ化合物としては、多価アルコールのポリグリシジルエーテルが好ましく、多価アルコールとしてはグリセリンが好ましく、ジグリシジルエーテル及び／又はトリグリシジルエーテルが好ましい。すなわち、以下の化学式（１）及び／又は（２）で表される構造を持つ水溶性エポキシ化合物が好ましく、化学式（１）及び（２）で表される水溶性エポキシ化合物を組み合わせて用いることがより好ましい。
【化１】
0005186143.tif 000002
【００２１】
付着工程で使用する処理液には、上述の水溶性エポキシ樹脂の他、芳香族アミノシランが含まれる。芳香族アミノシランとしては、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン又はその塩酸塩、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン又はその塩酸塩、Ｎ−β−（Ｎ−ベンジルアミノエチルアミノプロピル）トリメトキシシラン又はその塩酸塩、Ｎ−β−（Ｎ−ベンジルアミノエチルアミノプロピル）メチルジメトキシシラン又はその塩酸塩等が例示できる。マトリックス樹脂（硬化性樹脂又はその硬化物）との接着性を向上させるためには、水溶性エポキシ化合物と反応可能な芳香族アミノシランが特に好ましい。
【００２２】
処理液には、界面活性剤が含まれていることが好ましい。使用可能な界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤が挙げられ、ノニオン界面活性剤が好ましい。ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレン系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤等が挙げられ、アセチレングリコール系界面活性剤としては、以下の化学式（３）で表される界面活性剤が特に好ましい。
【化２】
0005186143.tif 000003
【００２３】
処理液は、上記成分の他、更に、柔軟剤、防腐剤、帯電防止剤等を含有するものであってもよい。また、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコールやその他有機溶剤を少量含有していてもよい。
【００２４】
処理液における、水溶性エポキシ樹脂の含有量は処理液全量を基準として１〜１０質量％が好ましく、２〜５質量％がより好ましい。また、有機ケイ素化合物の含有量は、処理液全量を基準として０．１〜１．０質量％が好ましく、０．２〜０．５質量％がより好ましい。有機ケイ素化合物はまた、水溶性エポキシ樹脂１００質量部に対して、３〜３０質量部含有させることが好ましく、５〜２０質量部含有させることがより好ましい。処理液が界面活性を含む場合、その含有量は、処理液全量を基準として０．０１〜０．５質量％が好ましく、０．０５〜０．２質量％がより好ましい。
【００２５】
芳香族ポリアミド繊維織物に処理液付着させる方法としては、処理液中に芳香族ポリアミド繊維織物を浸漬する方法、芳香族ポリアミド繊維織物の処理液を塗布（ロールコート、スプレー塗布等）する方法等が挙げられるが、これら以外の塗布方法も採用可能である。芳香族ポリアミド繊維織物の処理液を付着させた後は、絞液し、余分な処理液を除去してもよい。
【００２６】
次に、水分除去工程について説明する。本発明においては、上述した付着工程の後、水分除去工程を実施する。水分除去工程では、芳香族ポリアミド繊維織物に付着した処理液から水分を除去する。除去する水分の量は、水分除去工程の後の処理内容にしたがって適宜決定すればよい。水分除去工程の後、硬化性樹脂を含浸させて積層板を製造する場合は、積層板製造時に水分が取り込まれ硬化時に膨れ等が生じることを防ぐため、水分除去工程でなるべく多くの水分を除去することが好ましい。このような観点から、処理液と付着させた芳香族ポリアミド繊維織物を１００〜１４０℃で加熱することが好ましい。加熱時間は一度に加熱処理する芳香族ポリアミド繊維織物の量に従って適宜決定すればよい。  
【００２７】
水分除去工程実施後、芳香族ポリアミド繊維織物の表面を処理液の不揮発成分が被覆することになるが、その不揮発成分の重量は、芳香族ポリアミド繊維織物１００質量部当たり０．２〜５質量部が好ましく、０．５〜２質量部がより好ましい。また、有機ケイ素化合物としては０．０１〜１．０質量部（さらに好ましくは０．０２〜０．５質量部）付着していることが好ましく、水溶性エポキシ化合物としては０．１〜４質量部（さらに好ましくは０．５〜２質量部）付着していることが好ましい。上記下限値未満の場合は、繊維強化樹脂（積層板等）を作製したときの硬化性樹脂との界面接着性の向上が不十分となり繊維強化樹脂（積層板等）の耐熱性が不足する場合がある。一方、上記上限値超では、繊維強化樹脂（積層板等）を作製した時に、硬化性樹脂界面に存在する上記不揮発成分の量が多すぎて、却って耐熱性が低下することがある。
【００２８】
次に、開繊工程について説明する。本発明では、付着工程の前に、芳香族ポリアミド繊維織物を開繊する開繊工程を実施してもよい。芳香族ポリアミド繊維織物の開繊は、水噴射、水流、水中での振動による処理等の、サイズ剤の除去に適した方法により行うことが好ましい。一般に芳香族ポリアミド繊維には製織のためサイズ剤が付着しており、耐熱性を低下させる要因になっているが、開繊することにより、織物が均一になるばかりでなく、サイズ剤を除去することができる。これにより、芳香族ポリアミド繊維織物の隙間が露出し、その結果含浸性が向上するため、表面処理芳香族ポリアミド繊維織物の表面処理の効率が高まり、硬化性樹脂の接着性をより向上させることができる。これにより、繊維強化樹脂（積層板等）の耐熱性をより向上させることができる。
【００２９】
以上、表面処理芳香族ポリアミド繊維織物の製造方法についての好適な実施形態を説明した。次に、本発明の製造方法により得られる表面処理芳香族ポリアミド繊維織物を用いたプリプレグの製造方法について説明する。上述の製造方法により得られる表面処理芳香族ポリアミド繊維織物に硬化性樹脂を含浸させ、必要により半硬化させて、プリプレグを作製することができる。硬化性樹脂としては、従来公知の熱硬化性樹脂及び光硬化性樹脂がいずれも使用できるが、熱硬化性樹脂である、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、フェノール樹脂、ビニルエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等を使用することが好ましい。熱硬化性樹脂を用いる場合は、硬化剤を含有させることが好ましい。なお、熱硬化性樹脂を加熱により半硬化させる場合の条件としては、例えば、１００〜２００℃、１〜３０分間とすることができる。
【００３０】
エポキシ樹脂としては、例えばビスフェノールＡタイプのジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦタイプのジグリシジルエーテル、及びこれらの臭素化エポキシ樹脂、ノボラックタイプのポリグリシジルエーテル等が挙げられる。エポキシ樹脂の場合には、通常、硬化剤が併用される。硬化剤としてはアミン系、酸無水物系、エポキシ系等の硬化剤を挙げることができる。アミン系の硬化剤としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジシアンジアミド、４，４’−メチレンジアニリン、ｍ−フェニレンジアミン等が挙げられる。また、酸無水物系の硬化剤としては、フタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、ナディクメチルアンハイドライド、ドデシルコハク酸無水物等が挙げられる。更に、エポキシ系の硬化剤としては、ブチルグリシジルエーテル、ヘプチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、クレジルグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００３１】
ポリイミド樹脂の場合は、プリント配線板用の基材樹脂として使用されているイミド骨格を有するポリイミド樹脂が使用できる。代表的なものとして、ケルイミド６０１（商品名、ＲＨＯＮＥ−ＰＯＵＬＥＮＣ社製）が挙げられる。また、フェノール樹脂の場合は、ノボラック型フェノール樹脂、レゾール型フェノール樹脂、炭化水素変性フェノール樹脂、シリコーン樹脂変性フェノール樹脂、エポキシ樹脂変性フェノール樹脂等が挙げられる。
【００３２】
硬化性樹脂としては硬化性樹脂ワニスを用いることができる。硬化性樹脂ワニスは硬化性樹脂の有機溶剤溶液を意味し、ここで用いる有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素類、メタノール、エタノール、ブタノール等のアルコール類、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、カルビトール、ブチルカルビトール等のエーテル類、メトキシエチルアセテート、エトキシエチルアセテート、ブトキシエチルアセテート、酢酸エチル等のエステル類、プロピレングリコールものメチルエーテルアセテート等のエーテルアセテート類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の含窒素類等の溶媒を用いることができる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３３】
なお、プリプレグに用いる硬化性樹脂がそれ自体流動性を有している場合、有機溶剤を用いてワニス化しなくてもよい。この場合、硬化性樹脂を表面処理芳香族ポリアミド繊維織物に含浸した後、硬化性樹脂が流動しなくなるまで半硬化させることが好ましい。
【００３４】
次に、本発明の製造方法により得られるプリプレグを用いた積層板の製造方法について説明する。プリプレグを１層以上積層し硬化させることで積層板を得ることができる。プリプレグでは硬化性樹脂が半硬化されていることが通常であり、積層板を得る場合はこれを更に硬化させ好ましくは完全硬化させる。なお、完全硬化は示差走査熱量計（ＤＳＣ）で熱分析した場合に反応熱に基づくピークが現れないことで判断でき、半硬化は、硬化条件を完全硬化条件よりも緩やかにして、ＤＳＣの熱分析で反応熱に基づくピークが現れる状態で止めることで達成できる。例えばＦＲ−４グレードのエポキシ樹脂を硬化性樹脂として用いた場合、１７５℃で９０分程度硬化させると完全硬化が達成できる。このようにして得られる積層板は、例えば、プリント配線板として用いることができる。
【実施例】
【００３５】
以下、本発明の実施例を示して、本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではなく、本発明の技術的思想を逸脱しない範囲での種々の変更が可能である。
【００３６】
＜処理液の調製＞
表１に示す質量％を有する水系の処理液（Ａ）〜（Ｃ）を調製し、処理液とした。ここで用いたシラン化合物はカチオニックシランである芳香族アミノシランであり、具体的にはＮ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン（東レダウコーニング製ＡＹ４３−０３８）である。また、水溶性エポキシ化合物にはＥＸ−３１３（ナガセケムテックス製）を用いた。また、界面活性剤にはオルフィンＰＤ−００１（主成分アセチレングリコール、日信化学工業（株）製）を使用した。
【００３７】
【表１】
0005186143.tif 000004
【００３８】
＜芳香族ポリアミド繊維織物の作成＞
番手２１．５ｔｅｘの芳香族ポリアミド繊維糸を経糸及び緯糸として、経糸緯糸の織り密度２５本／２５ｍｍで平織りに製織して、芳香族ポリアミド繊維織物（１）を得た。なお、製織に先立って、アクリル系経糸糊剤で２次サイズ処理し、経糸とした。
続いて、芳香族ポリアミド繊維織物（１）を、圧力１．５ＭＰａの噴射水で開繊処理し、芳香族ポリアミド繊維織物（２）を得た。芳香族ポリアミド繊維織物（１）の糸幅は、経糸：４００〜５００μｍ、緯糸：５５０〜６５０μｍであった。芳香族ポリアミド繊維織物（２）の糸幅は、経糸：７００〜７５０μｍ、緯糸：８５０〜１０５０μｍであった。
【００３９】
＜芳香族ポリアミド繊維織物の表面処理＞
（実施例１）
芳香族ポリアミド繊維織物（１）を処理液（Ａ）に含浸後、絞液し１３０℃で２分間乾燥し実施例１の処理芳香族ポリアミド繊維織物を得た。
【００４０】
（実施例２）
芳香族ポリアミド繊維織物（２）を処理液（Ａ）に含浸後、絞液し１３０℃で２分間乾燥し実施例２の処理芳香族ポリアミド繊維織物を得た。
【００４１】
（比較例１）
芳香族ポリアミド繊維織物（２）を処理液（Ｂ）に含浸後、絞液し１３０℃で２分間乾燥し比較例１の処理芳香族ポリアミド繊維織物を得た。
【００４２】
（比較例２）
芳香族ポリアミド繊維織物（２）を処理液（Ｂ）に含浸後、絞液し１３０℃で２分間乾燥し、その後処理液（Ｃ）に含浸後、絞液し１３０℃で２分間乾燥し比較例２の処理芳香族ポリアミド繊維織物を得た。
【００４３】
（比較例３）
芳香族ポリアミド繊維織物（１）を比較例３の芳香族ポリアミド繊維織物とした。
【００４４】
（比較例４）
芳香族ポリアミド繊維織物（２）を比較例４の芳香族ポリアミド繊維織物とした。
【００４５】
＜表面処理芳香族ポリアミド繊維織物の吸水性評価＞
１．被覆物の付着量
芳香族ポリアミド繊維織物（１）、芳香族ポリアミド繊維織物（２）、実施例２の処理芳香族ポリアミド繊維織物について、ソックスレー抽出器を用いて、アセトンにて被覆物を抽出して、被覆物の付着量を測定した。試料は夫々２０箇所を測定し、結果の平均値を求めた。評価結果を表２にまとめた。
２．吸水率の測定
実施例１、２、比較例１、２の表面処理芳香族ポリアミド繊維織物、及び比較例３、４の芳香族ポリアミド繊維織物を、１２１℃の雰囲気下に１時間置き、その前後の水分を測定し、吸水率を求めた。夫々１０回測定し平均値を求めた。評価結果を表２にまとめた。
【００４６】
＜成形体の作成とその評価＞
各実施例の処理芳香族ポリアミド繊維織物及び各比較例の芳香族ポリアミド繊維織物にＦＲ−４グレードのエポキシ樹脂を含浸させ、１３０℃、２分間加熱して半硬化させ、エポキシ樹脂分が５０質量％の夫々の実施例及び比較例のプリプレグを作製した。
夫々のプリプレグを４枚積層し、１７５℃、９０分間加熱加圧して硬化させ、各実施例・比較例に対応した成形体（積層板）を得た。成形体の試験片各２０片を２６０℃の半田浴に１分間浸漬し、試験片表面のフクレ、ミーズリングを目視で観察した。フクレは成形体の一部が膨張する現象であり、ミーズリングとは、主に熱ストレスによって成形体の一部が剥離する現象である。評価結果を表２にまとめた。表中、耐熱性は０〜３の４段階で評価した。‘０’は、樹脂がはがれ落ちて評価不能であったことを示し、‘１’は実用上問題になる程度のフクレ・ミーズリングが発生したことを示し、‘２’は実用上問題にならない程度のフクレ・ミーズリングが発生したことを示し、‘３’はフクレ・ミーズリングの発生がほとんどなかったことを示す。
【００４７】
【表２】
0005186143.tif 000005
【００４８】
比較例３における被覆物付着量は、経糸緯糸の１次サイズと２次サイズの総量である。また、比較例３（開繊処理なし）と比較例４（開繊処理あり）の被覆物付着量の比較から、開繊処理によりサイズ剤が０．４質量％（１．１−０．７質量％）洗い流されたことが分かる。比較例１（（Ｂ）液処理あり）と比較例４（（Ｂ）液処理なし）の被覆物付着量の比較から、（Ｂ）液処理により、シラン化合物が０．１質量％（０．８−０．７質量％）付着したことが分かる。実施例２（（Ａ）液処理あり）と比較例４（（Ａ）液処理なし）の被覆物付着量の比較から、（Ａ）液処理により、処理液の不揮発成分は、１．２質量％（１．９−０．７質量％）程度付着していることが分かる。
【００４９】
実施例１及び２（（Ａ）液処理あり）と比較例１、２、３、４（（Ａ）液処理なし）の耐熱性の評価結果から（Ａ）液処理により耐熱性が向上したことが分かる。これは、（Ａ）液処理により芳香族ポリアミド繊維とエポキシ樹脂の接着性が向上し、その結果、成形体の吸水率が低下して耐熱性が向上したことによると考えられる。また、実施例１（開繊処理なし）と実施例２（開繊処理あり）、または比較例３（開繊処理なし）と比較例４（開繊処理あり）の耐熱性の評価結果から、開繊処理により耐熱性が向上したことが分かる。これは、開繊処理によりサイズ剤の付着量が低下したことにより、芳香族ポリアミド繊維に隙間が生じ、含浸性が向上したためと考えられる。