(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬化性組成物であって、
（Ａ）塩基触媒又は求核触媒と重合可能又は架橋可能である有機材料及び
（Ｂ）以下の式の化合物
【化１】
0005250116.tif 000071
（式中、
Ｒ１は、これが結合される炭素及び窒素原子と一緒に、単環式又は多環式Ｃ２−Ｃ２０環系を形成し、該環系は更に１つ以上のＯ、Ｓ及び／又はＮのヘテロ原子を含有してよく及び／又はＣ１−Ｃ１８アルキル；Ｅによって置換される及び／又はＤによって中断されるＣ１−Ｃ１８アルキル；Ｅによって置換される及び／又はＤによって中断されるＣ５−Ｃ１２シクロアルキル；Ｃ５−Ｃ１２シクロアルケニル；Ｃ２−Ｃ１８アルケニル；
Ｃ２−Ｃ１８アルキニル；Ｃ６−Ｃ１８アリール；Ｇによって置換されるＣ６−Ｃ１８アリール；Ｃ２−Ｃ１８ヘテロアリール；Ｇによって置換されるＣ２−Ｃ１８ヘテロアリール；Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ；Ｅによって置換される及び／又はＤによって中断されるＣ１−Ｃ１８アルコキシ；Ｃ１−Ｃ１８アルキルチオ；Ｅによって置換される及び／又はＤによって中断されるＣ１−Ｃ１８アルキルチオ；Ｃ７−Ｃ１８アラルキル；Ｇによって置換されるＣ７−Ｃ１８アラルキル；
ハロゲン；オキソ；ＯＨ；ＳＨ；ＣＮ；ＮＨ２；ＮＯ２；ＣＯＯＨ；ＮＨＲ６；ＮＲ７Ｒ８；ＣＯＮＨ２；ＣＯＮＲ９Ｒ１０；ＣＯＲ１１；Ｃ（Ｏ）ＯＲ１２；ＳＯ２Ｒ１３；ＳＯ３Ｒ１４；ＳＯ２ＮＨＲ１５；ＳＯ２ＮＲ１６Ｒ１７によって置換されない又は置換される；
又は前記環系は式
【化２】
0005250116.tif 000072
の１つ以上の基によって置換され、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は互いに無関係であり且つそれぞれＨ；Ｃ１−Ｃ１８アルキル；Ｅによって置換される及び／又はＤによって中断されるＣ１−Ｃ１８アルキル；Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキル；Ｅによって置換されるＣ５−Ｃ１２シクロアルキル；Ｃ６−Ｃ１２アリール；Ｇによって置換されるＣ６−Ｃ１８アリール；Ｃ２−Ｃ１８ヘテロアリール；Ｇによって置換されるＣ２−Ｃ１８ヘテロアリール；Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ；Ｅによって置換される及び／又はＤによって中断されるＣ１−Ｃ１８アルコキシ；Ｃ７−Ｃ１８アラルキル；Ｇによって置換されるＣ７−Ｃ１８アラルキル；ＮＨＲ１８、ＮＲ１９Ｒ２０、ＣＯＯＨであるか；
又はＲ２及びＲ３、Ｒ４及びＲ５、又はＲ２及びＲ４は、それらが結合される炭素原子と一緒に、合計で５〜１２員環の炭素環又は複素環を完成する有機架橋基を形成し、；
又は２つのＲ５は、隣接する炭素原子に結合し、それらが結合される炭素原子と一緒に、合計で５〜１２員環の炭素環又は複素環を完成する有機架橋基を形成し；
Ｄは−ＣＯ−；−ＣＯＯ−；−Ｓ−；−ＳＯ−；−ＳＯ２−；−Ｏ−；−ＮＲ２１−；−ＳｉＲ２２Ｒ２３−；−ＰＯＲ２４−；−ＣＲ２５＝ＣＲ２６−；又は−Ｃ≡Ｃ−であり；
ＥはＯＲ２７；ＳＲ２８；ＳＯＲ２９；ＳＯ２Ｒ３０；ＮＲ３１Ｒ３２；ＣＯＲ３３；ＣＯＯＲ３４；ＣＯＮＲ３５Ｒ３６；ＰＯ（Ｒ３７）２；Ｓｉ（Ｒ３８）３；ＣＮ；又はハロゲンであり；且つ
ＧはＥ又はＣ１−Ｃ１８アルキルであり；
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ３７及びＲ３８は互いに無関係にＣ１−Ｃ１８アルキル；−Ｏ−によって中断されるＣ１−Ｃ１８アルキル；Ｃ６−Ｃ１８アリール；Ｃ１−Ｃ１８アルキル又はＣ１−Ｃ１８アルコキシによって置換されるＣ６−Ｃ１８アリール；Ｃ７−Ｃ１８アラルキル；Ｇによって置換されるＣ７−Ｃ１８アラルキル；Ｃ２−Ｃ１８ヘテロアリールであるか；
又はＲ７及びＲ８、Ｒ９及びＲ１０、Ｒ１６及びＲ１７、Ｒ１９及びＲ２０、Ｒ３１及びＲ３２、又はＲ３５及びＲ３６は、それらが結合される窒素原子と一緒に、合計で５〜７員環の複素環を完成する有機架橋基を形成し、
Ｌはｎ原子価脱離基であり、
ｎは１、２、３又は４の整数であり；
ｐは１、２、３又は４の整数である）
を含む、硬化性組成物。
【請求項２】
ｎが１である場合、Ｌがハロゲン、ＯＨ、ＯＲ４０、ＳＲ４０、ＯＣＯＲ４０、ＯＣＯＯＲ４１、ＯＣＯＮＲ４２Ｒ４３、ＯＣＳＮＲ４２Ｒ４３、ＯＳＯ２Ｒ４０、ＯＳＯ３Ｒ４０、ＮＲ４２Ｒ４３、Ｓ＋Ｒ４２Ｒ４３Ｘ−、Ｎ＋Ｒ４２Ｒ４３Ｒ４４Ｘ−、Ｐ＋Ｒ４２Ｒ４３Ｒ４４Ｘ−、ＮＨＣＯＲ４０、Ｎ（ＣＯＲ４５）２、ＮＨＳＯ２Ｒ４０、ＮＨＳＯ３Ｒ４０、ＳＯ２Ｒ４０、ＯＰ（ＮＲ４２Ｒ４３）２、ＯＰＯ（ＮＲ４２Ｒ４３）２、ＯＰ（ＯＲ４０）２、ＯＰＯ（ＯＲ４０）２、ＯＰＯ（Ｒ４６）（ＯＲ４７）、ＯＳｉ（Ｒ４０）３であり；
その際、
Ｒ４０、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６及びＲ４７は、互いに無関係にＨ、Ｃ１−Ｃ１８アルキル又はＥによって置換される及び／又はＤによって中断されるＣ１−Ｃ１８アルキル；Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキル、Ｅによって置換される及び／又はＤによって中断されるＣ５−Ｃ１２シクロアルキル；Ｃ６−Ｃ１８アリール；Ｇによって置換されるＣ６−Ｃ１８アリール；Ｃ７−Ｃ１８アラルキル；Ｇによって置換されるＣ７−Ｃ１８アラルキル；Ｃ２−Ｃ１８ヘテロアリール；Ｇによって置換されるＣ２−Ｃ１８ヘテロアリールであるか；
又はＲ４２及びＲ４３が、それらが結合される窒素原子と一緒に、合計で５〜７員環の複素環を完成する有機架橋基を形成し、；
又は２つのＲ４５が、それらが結合される−ＯＣ−Ｎ−ＣＯ−基と一緒に、合計で５〜７員環の複素環を完成する架橋基を形成し、；
Ｒ４１はＣ１−Ｃ１８アルキル又はＥによって置換される及び／又はＤによって中断されるＣ１−Ｃ１８アルキル；Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキル、Ｅによって置換される及び／又はＤによって中断されるＣ５−Ｃ１２シクロアルキル；Ｃ６−Ｃ１８アリール；Ｇによって置換されるＣ６−Ｃ１８アリール；Ｃ２−Ｃ１８ヘテロアリール；Ｇによって置換されるＣ２−Ｃ１８ヘテロアリールであり；
Ｘ−はハロゲン化物、水酸化物、Ｃ１−Ｃ１８アルキルスルホネート、Ｃ６−Ｃ１８アリールスルホネート、Ｒ４８ＣＯＯ−、ＨＳＯ４−又は１／２ＳＯ４２−であり、ここで、Ｒ４８はＨ、Ｃ１−Ｃ１８アルキル又はＥによって置換される及び／又はＤによって中断されるＣ１−Ｃ１８アルキル；Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキル、Ｅによって置換される及び／又はＤによって中断されるＣ５−Ｃ１２シクロアルキル；Ｃ６−Ｃ１８アリール；Ｇによって置換されるＣ６−Ｃ１８アリール；Ｃ２−Ｃ１８ヘテロアリール；Ｇによって置換されるＣ２−Ｃ１８ヘテロアリールである；
ｎが２である場合、Ｌは−ＯＣＯ−Ｏ−、
【化３】
0005250116.tif 000073
−ＯＳＯ２Ｏ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｑ−ＣＯＯ−、−ＯＳｉ（ＣＨ３）２Ｏ−、−ＯＣＯＮＨ（ＣＨ２）ｑであり、ここでｑは０であるか又は１〜１０の整数であり；又は
ｎが３又は４である場合、Ｌは
【化４】
0005250116.tif 000074
である、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５が互いに無関係にＨ；Ｃ１−Ｃ８アルキル；Ｃ５−Ｃ８シクロアルキル；Ｃ６−Ｃ１８アリール；Ｇによって置換されるＣ６−Ｃ１８アリール；Ｃ２−Ｃ１８ヘテロアリール；Ｇによって置換されるＣ２−Ｃ１８ヘテロアリール；Ｃ１−Ｃ４アルコキシ；Ｃ７−Ｃ１０アラルキル；ＮＨＲ６、ＮＲ７Ｒ８であり、
その際、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は互いに無関係にＣ１−Ｃ４アルキル；Ｃ６−Ｃ１２アリール；Ｃ１−Ｃ４アルキル又はＣ１−Ｃ４アルコキシによって置換されるＣ６−Ｃ１２アリール；Ｃ７−Ｃ１０アラルキルであるか；
又はＲ７及びＲ８は、それらが結合される窒素原子と一緒に、合計で５〜７員環の複素環を完成する有機架橋基を形成し、；
又はＲ２及びＲ３、Ｒ４及びＲ５、又はＲ２及びＲ４は、それらが結合される炭素原子と一緒に、合計で５〜７員環の炭素環又は複素環を完成する有機架橋基を形成し、；
又は２つのＲ５は、隣接する炭素原子に結合し、それらが結合される炭素原子と一緒に、合計で５〜７員環の炭素環又は複素環を完成する有機架橋基を形成する、請求項１又は２記載の組成物。
【請求項４】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は互いに無関係にＨ又はＣ１−Ｃ４アルキルであり、且つ
ｐは１又は２の整数である、請求項１から３までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項５】
Ｒ１が単環式又は多環式Ｃ２−Ｃ２０環系であり、該環系はイミダゾール、ベンゾイミダゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、ピラゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、イソオキサゾール、イソチアゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、フェナントリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、シンノリン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリン、キナゾリノン、１，３，５−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、プリン、キサンチン、ヒポキサンチン、グアニン、アデニン、プテリジン、プテリン、１，１０−フェナントロリン、２，２’−ビピリジン、４，４’−ビピリジン、
【化５】
0005250116.tif 000075
からなる群から選択され、
前記環系はＣ１−Ｃ８アルキル；Ｃ５−Ｃ７シクロアルキル；Ｃ６−Ｃ１２アリール；Ｇによって置換されるＣ６−Ｃ１８アリール；Ｃ２−Ｃ１８ヘテロアリール；Ｇによって置換されるＣ２−Ｃ１８ヘテロアリール；Ｃ１−Ｃ８アルコキシ；Ｅによって置換される及び／又はＤによって中断されるＣ１−Ｃ８アルコキシ；Ｃ７−Ｃ１１アラルキル；Ｇによって置換されるＣ７−Ｃ１１アラルキル；
ハロゲン、ＯＨ、オキソ、ＣＮ、ＮＨ２、ＮＨＲ６、ＮＲ７Ｒ８、ＣＯＮＨ２、ＣＯＮＲ９Ｒ１０、ＣＯＲ１１、Ｃ（Ｏ）ＯＲ１２によって置換されない又は置換され、
その際、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は互いに無関係にＣ１−Ｃ８アルキル；−Ｏ−によって中断されるＣ１−Ｃ８アルキル；Ｃ６−Ｃ１２アリール；Ｃ１−Ｃ８アルキル又はＣ１−Ｃ８アルコキシによって置換されるＣ６−Ｃ１２アリール；Ｃ７−Ｃ１１アラルキル；Ｇによって置換されるＣ７−Ｃ１１アラルキルであるか；
又はＲ７及びＲ８は、それらが結合される窒素原子と一緒に、合計で５〜７員環の複素環を完成する有機架橋基を形成し、；
又は前記環系は１つ以上のベンゼン環によって更に縮合環化する、
請求項１から４までのいずれか１項記載の硬化性組成物。
【請求項６】
Ｒ１が単環式又は多環式Ｃ１−Ｃ２０環系であり、該環系はイミダゾール、ベンゾイミダゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、イソチアゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、フェナントリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、シンノリン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリン、１，３，５−トリアジン、プリン、１，１０−フェナントロリン、２，２’−ビピリジン及び４，４’−ビピリジン；
【化６】
0005250116.tif 000076
からなる群から選択され、
前記環系はＣ１−Ｃ４アルキル；フェニル；Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ又はハロゲンによって置換されるフェニル；Ｃ１−Ｃ４アルコキシ；ベンジル；フェネチル；ハロゲン、ＯＨ、ＮＨ２、
ＮＨＲ６、ＮＲ７Ｒ８、ＣＯＮＨ２、ＣＯＮＲ９Ｒ１０、ＣＯＲ１１、Ｃ（Ｏ）ＯＲ１２によって置換されない又は置換され、
その際、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は互いに無関係にＣ１−Ｃ４アルキル；フェニル；ベンジル；フェネチルであるか；
又はＲ７及びＲ８は、それらが結合される窒素原子と一緒に、合計で５〜６員環の複素環を完成する有機架橋基を形成し、；
又は前記環系は１つ以上のベンゼン環によって更に縮合環化する、請求項１から５までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項７】
ｎが１であり且つＬがハロゲン、ＯＨ、ＯＲ４０、ＳＲ４０、ＯＣＯＲ４０、ＯＣＯＯＲ４１、ＯＣＯＮＲ４２Ｒ４３、ＯＣＳＮＲ４２Ｒ４３、ＮＲ４２Ｒ４３であり、
その際、
Ｒ４０、Ｒ４２、Ｒ４３は互いに無関係にＨ、Ｃ１−Ｃ８アルキル；フェニル；又はベンジルである、請求項１から６までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項８】
成分（Ａ）が以下の系：
ａ）アルコキシシラン又はアルコキシシロキサン側鎖を有するアクリレートコポリマー、
ｂ）ヒドロキシル基含有ポリアクリレート及び／又はポリエステルと脂肪族又は芳香族ポリイソシアネートとを含む２成分系；
ｃ）官能性ポリアクリレート及び／又はポリエステルとポリエポキシドとを含む２成分系、その際、ポリアクリレート及び／又はポリエステルはカルボキシル又は無水物基を含有する、
ｄ）フッ素変性又はケイ素変性ヒドロキシル基含有ポリアクリレート又はポリエステルと脂肪族又は芳香族ポリイソシアネートとを含む２成分系、
ｅ）（ポリ）ケチミンと脂肪族又は芳香族ポリイソシアネートとを含む２成分系、
ｆ）（ポリ）ケチミンと不飽和アクリレート樹脂又はアセトアセテート樹脂又はメチルα−アクリルアミドメチルグリコレートとを含む２成分系、
ｈ）（ポリ）オキサゾリジンと無水物基を含有するポリアクリレート、又は不飽和アクリレート樹脂又はポリイソシアネートとを含む２成分系；
ｉ）エポキシ基含有ポリアクリレートとカルボキシル基含有ポリアクリレート、又はジカルボン酸とを含む２成分系、
ｌ）アリルグリシジルエーテルをベースとしたポリマー、
ｍ）（ポリ）アルコールと（ポリ）イソシアネートとを含む２成分系、
ｎ）α，β−エチレン性不飽和カルボニル化合物と活性化したＣＨ２基を含有する化合物とを含む２成分系のうちの１つである、請求項１から７までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項９】
成分（Ａ）が１種のエポキシ樹脂又は異なるエポキシ樹脂の混合物である、請求項１から８までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項１０】
更に、
（Ｃ）成分（Ｂ）以外の硬化触媒及び
（Ｄ）少なくとも１種の添加剤
を含む、請求項１から９までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項１１】
成分（Ｂ）が、成分（Ａ）の質量を基準として、０．０１〜１５質量％の量で存在する、請求項１から１０までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項１２】
硬化性組成物がコーティング組成物又は接着剤組成物である、請求項１から１１までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項１３】
硬化性組成物が粉末コーティング組成物である、請求項１２記載の組成物。
【請求項１４】
請求項１から１３までのいずれか１項記載の硬化性組成物の硬化によって製造されたコーティング又は接合した物品。
【請求項１５】
請求項１記載の式（Ｉ）の化合物の、加熱誘発塩基触媒重合又は架橋反応のための硬化触媒としての使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱潜在性アミジン塩基と、塩基触媒又は求核触媒と重合可能な又は架橋可能な有機材料と、を含む硬化性組成物に関する。特に、本発明は硬化性組成物、とりわけ粉末コーティング組成物、及び硬化性接着剤組成物に関し、さらに熱潜在性アミジン塩基の、加熱誘発塩基触媒重合又は架橋反応のための硬化触媒としての使用に関する。
【０００２】
塩基が熱によって放出された化合物は熱潜在性塩基（thermolatent base）と呼ばれる。熱潜在性塩基は、熱によって放出された塩基がそこで機能するように設計された種々のシステムにおいて利用されている。かかるシステムの例として、熱現像性写真材料、感熱性記録材料、アニオン重合性接着剤、コーティングによる被膜形成、シール性材料、コーキング材などが挙げられる。
【０００３】
熱が利用される種々の画像形成材料での使用のための典型的な熱潜在性塩基は、例えば、ＧＢ９９８，９４９号（トリクロロ酢酸塩）、ＵＳ−Ｂ−６，６９９，６５１号（α−スルホニル酢酸塩）に記載されている、カルボン酸の塩及び有機塩基である。ＤＥ−Ａ−３５３０２５２号は、熱潜在性塩基として、プロトン化グアニジン、アミジン又はそれらの環状誘導体を含む塩を記載している。これらの塩システムの使用は、熱によるカルボン酸の脱カルボキシル化が有機塩基の放出をもたらす事実に由来する。他の熱潜在性塩基としてＵＳ−Ａ−４，０８８，４９６号に開示された２−カルボキシカルボキサミド誘導体、ＥＰ−Ａ−０１２０６６１号に開示されたヒドロキサム酸カルバメート及びＥＰ−Ａ−０１１８０７８号に開示されたアルドキシムカルバメートが挙げられる。
【０００４】
ＷＯ９８／０４５３１号は、脱カルボキシル化によるイミダゾール誘導体を放出する硬化触媒としてＮ−アルコキシ−カルボニルイミダゾ−ルを含むエポキシ樹脂をベースとする硬化性混合物を開示している。ＵＳ−Ａ−４，１８９，５４３号も、かかる化合物の、ポリウレタンフォームを製造する際の使用を記載している。
【０００５】
硬化触媒として熱潜在性塩基を含む硬化性組成物を予め配合することができる。硬化触媒を含む予め配合された組成物の保管中の望ましくない早期硬化を抑制するために、保管中の硬化性組成物では良好な安定性を示すが、さらに使用温度で加熱された時に活性な塩基に迅速に転換される熱潜在性塩基が継続的に要求されている。
【０００６】
ここで、ある一定の低い塩基性の置換アミジンが、高温にさらされた時に、環状のアミジン及び有意に高い塩基性の又は求核性のアミジンを放出することが分かった。これらの環状アミジンは、多くの塩基触媒重合及び架橋反応を開始させるのに十分に塩基性又は求核性である。
【０００７】
従って、本発明は硬化性組成物であって、
（Ａ）塩基触媒又は求核触媒と重合可能又は架橋可能である有機材料及び
（Ｂ）以下の式の化合物
【化１】
0005250116.tif 000002
（式中、
Ｒ１は、これが結合される炭素及び窒素原子と一緒に、単環式又は多環式Ｃ２−Ｃ２０環系を形成し、該環系は更に１つ以上のＯ、Ｓ及び／又はＮのヘテロ原子を含有してよく及び／又はＣ１−Ｃ１８アルキル；Ｅによって置換される及び／又はＤによって中断されるＣ１−Ｃ１８アルキル；Ｅによって置換される及び／又はＤによって中断されるＣ５−Ｃ１２シクロアルキル；Ｃ５−Ｃ１２シクロアルケニル；Ｃ２−Ｃ１８アルケニル；Ｃ２−Ｃ１８アルキニル；Ｃ６−Ｃ１８アリール；Ｇによって置換されるＣ６−Ｃ１８アリール；Ｃ２−Ｃ１８ヘテロアリール；Ｇによって置換されるＣ２−Ｃ１８ヘテロアリール；Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ；Ｅによって置換される及び／又はＤによって中断されるＣ１−Ｃ１８アルコキシ；Ｃ１−Ｃ１８アルキルチオ；Ｅによって置換される及び／又はＤによって中断されるＣ１−Ｃ１８アルキルチオ；Ｃ７−Ｃ１８アラルキル；Ｇによって置換されるＣ７−Ｃ１８アラルキル；
ハロゲン；オキソ；ＯＨ；ＳＨ；ＣＮ；ＮＨ２；ＮＯ２；ＣＯＯＨ；ＮＨＲ６；ＮＲ７Ｒ８；ＣＯＮＨ２；ＣＯＮＲ９Ｒ１０；ＣＯＲ１１；Ｃ（Ｏ）ＯＲ１２；ＳＯ２Ｒ１３；ＳＯ３Ｒ１４；ＳＯ２ＮＨＲ１５；ＳＯ２ＮＲ１６Ｒ１７によって置換されない又は置換されてよく；
又は前記環系は式
【化２】
0005250116.tif 000003
の１つ以上の基によって置換され、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は互いに無関係であり且つそれぞれＨ；Ｃ１−Ｃ１８アルキル；Ｅによって置換される及び／又はＤによって中断されるＣ１−Ｃ１８アルキル；Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキル；Ｅによって置換されるＣ５−Ｃ１２シクロアルキル；Ｃ６−Ｃ１２アリール；Ｇによって置換されるＣ６−Ｃ１８アリール；Ｃ２−Ｃ１８ヘテロアリール；Ｇによって置換されるＣ２−Ｃ１８ヘテロアリール；Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ；Ｅによって置換される及び／又はＤによって中断されるＣ１−Ｃ１８アルコキシ；Ｃ７−Ｃ１８アラルキル；Ｇによって置換されるＣ７−Ｃ１８アラルキル；ＮＨＲ１８、ＮＲ１９Ｒ２０、ＣＯＯＨであるか；
又はＲ２及びＲ３、Ｒ４及びＲ５、又はＲ２及びＲ４は、それらが結合される炭素原子と一緒に、合計で５〜１２員環の炭素環又は複素環を完成する有機架橋基を形成し、；
又は隣接する炭素原子に結合した２つのＲ５は、それらが結合される炭素原子と一緒に、合計で５〜１２員環の炭素環又は複素環を完成する有機架橋基を形成し、；
Ｄは−ＣＯ−；−ＣＯＯ−；−Ｓ−；−ＳＯ−；−ＳＯ２−；−Ｏ−；−ＮＲ２１−；−ＳｉＲ２２Ｒ２３−；−ＰＯＲ２４−；−ＣＲ２５＝ＣＲ２６−；又は−Ｃ≡Ｃ−であり；
ＥはＯＲ２７；ＳＲ２８；ＳＯＲ２９；ＳＯ２Ｒ３０；ＮＲ３１Ｒ３２；ＣＯＲ３３；ＣＯＯＲ３４；ＣＯＮＲ３５Ｒ３６；ＰＯ（Ｒ３７）２；Ｓｉ（Ｒ３８）３；ＣＮ；又はハロゲンであり；且つ
ＧはＥ又はＣ１−Ｃ１８アルキルであり；
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ３７及びＲ３８は互いに無関係にＣ１−Ｃ１８アルキル；−Ｏ−によって中断されるＣ１−Ｃ１８アルキル；Ｃ６−Ｃ１８アリール；Ｃ１−Ｃ１８アルキル又はＣ１−Ｃ１８アルコキシによって置換されるＣ６−Ｃ１８アリール；Ｃ７−Ｃ１８アラルキル；Ｇによって置換されるＣ７−Ｃ１８アラルキル；Ｃ２−Ｃ１８ヘテロアリールであるか；
又はＲ７及びＲ８、Ｒ９及びＲ１０、Ｒ１６及びＲ１７、Ｒ１９及びＲ２０、Ｒ３１及びＲ３２、又はＲ３５及びＲ３６は、それらが結合される窒素原子と一緒に、合計で５〜７員環の複素環を完成する有機架橋基を形成し、；
Ｌはｎ原子価脱離基であり、
ｎは１、２、３又は４の整数であり；且つ
ｐは１、２、３又は４の整数である）
を含む、硬化性組成物に関する。
【０００８】
式（Ｉ）の化合物は、室温で又はわずかに高い温度で本質的に不活性であり、本発明による組成物が加熱されるまで重合を促進させない。それらは高温で以下の反応スキームによって式（Ｖ）の化合物を放出する：
【化３】
0005250116.tif 000004
【０００９】
式（Ｖ）の化合物は、環状アミジンの構造を含有し、従って多くの塩基触媒重合又は架橋反応を開始させるのに十分に塩基性又は求核性である。これらの塩基が放出され且つそれらが活性である温度範囲は、置換パターンの選択によって広範囲で変化し得る。
【００１０】
従って、式（Ｉ）の化合物は、特別の注意なしに極めて長い保存期間をもつ、塩基重合性オリゴマー又はモノマーによるいわゆるワンポット系を製造することができる。更に、かかる系は、使用直前の取扱量の削減及び良好なポットライフのための排気量の低下の観点から利点がある。この系は、悪影響を受けずに化合物をモノマー又はオリゴマー中に溶解させることができるので、ほとんど又は全く溶媒を用いずに配合され得る。これらの系は、多数の目的のために、特にコーティングのために、さらに特に粉末コーティングのために利用され得る。
【００１１】
高温で、熱潜在性塩基は、それらの放出された塩基の形で反応を触媒する。典型的には、触媒の活性に要求される反応温度は約５０℃〜約２５０℃であってよい。有利な温度範囲は、約８０℃〜約１５０℃、更に有利には約１１０℃〜約１３０℃の範囲である。
【００１２】
用語「熱潜在性塩基」は、「熱塩基前駆体」とも呼ばれ、加熱時に塩基性の又は求核性の化合物を放出する中性の又は弱塩基性の又は弱求核性の化合物を意味する。
【００１３】
有利な実施態様において、本発明は、成分（Ｂ）として式（Ｉ）の化合物を含む硬化性組成物であって、その際、
ｎが１である場合、Ｌはハロゲン、ＯＨ、ＯＲ４０、ＳＲ４０、ＯＣＯＲ４０、ＯＣＯＯＲ４１、ＯＣＯＮＲ４２Ｒ４３、ＯＣＳＮＲ４２Ｒ４３、ＯＳＯ２Ｒ４０、ＯＳＯ３Ｒ４０、ＮＲ４２Ｒ４３、Ｓ＋Ｒ４２Ｒ４３Ｘ−、Ｎ＋Ｒ４２Ｒ４３Ｒ４４Ｘ−、Ｐ＋Ｒ４２Ｒ４３Ｒ４４Ｘ−、ＮＨＣＯＲ４０、Ｎ（ＣＯＲ４５）２、ＮＨＳＯ２Ｒ４０、ＮＨＳＯ３Ｒ４０、ＳＯ２Ｒ４０、ＯＰ（ＮＲ４２Ｒ４３）２、ＯＰＯ（ＮＲ４２Ｒ４３）２、ＯＰ（ＯＲ４０）２、ＯＰＯ（ＯＲ４０）２、ＯＰＯ（Ｒ４６）（ＯＲ４７）、ＯＳｉ（Ｒ４０）３であり；
ここで、
Ｒ４０、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６及びＲ４７は、互いに無関係にＨ、Ｃ１−Ｃ１８アルキル又はＥによって置換される及び／又はＤによって中断されるＣ１−Ｃ１８アルキル；Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキル、Ｅによって置換される及び／又はＤによって中断されるＣ５−Ｃ１２シクロアルキル；Ｃ６−Ｃ１８アリール；Ｇによって置換されるＣ６−Ｃ１８アリール；Ｃ７−Ｃ１８アラルキル；Ｇによって置換されるＣ７−Ｃ１８アラルキル；Ｃ２−Ｃ１８ヘテロアリール；Ｇによって置換されるＣ２−Ｃ１８ヘテロアリールであるか；
又はＲ４２及びＲ４３が、それらが結合される窒素原子と一緒に、合計で５〜７員環の複素環を完成する有機架橋基を形成し、；
又は２つのＲ４５が、それらが結合される−ＯＣ−Ｎ−ＣＯ−基と一緒に、合計で５〜７員環の複素環を完成する架橋基を形成し、；
Ｒ４１はＣ１−Ｃ１８アルキル又はＥによって置換される及び／又はＤによって中断されるＣ１−Ｃ１８アルキル；Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキル、Ｅによって置換される及び／又はＤによって中断されるＣ５−Ｃ１２シクロアルキル；Ｃ６−Ｃ１８アリール；Ｇによって置換されるＣ６−Ｃ１８アリール；Ｃ２−Ｃ１８ヘテロアリール；Ｇによって置換されるＣ２−Ｃ１８ヘテロアリールであり；
Ｘ−はハロゲン化物、水酸化物、Ｃ１−Ｃ１８アルキルスルホネート、Ｃ６−Ｃ１８アリールスルホネート、Ｒ４８ＣＯＯ−、ＨＳＯ４−又は１／２ＳＯ４２−であり、ここで、Ｒ４８はＨ、Ｃ１−Ｃ１８アルキル又はＥによって置換される及び／又はＤによって中断されるＣ１−Ｃ１８アルキル；Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキル、Ｅによって置換される及び／又はＤによって中断されるＣ５−Ｃ１２シクロアルキル；Ｃ６−Ｃ１８アリール；Ｇによって置換されるＣ６−Ｃ１８アリール；Ｃ２−Ｃ１８ヘテロアリール；Ｇによって置換されるＣ２−Ｃ１８ヘテロアリールであり；
ｎが２である場合、Ｌは−ＯＣＯ−Ｏ−、
【化４】
0005250116.tif 000005
−ＯＳＯ２Ｏ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｑ−ＣＯＯ−、−ＯＳｉ（ＣＨ３）２Ｏ−、−ＯＣＯＮＨ（ＣＨ２）ｑであり、ここでｑは０であるか又は１〜１０の整数である；又は
ｎが３又は４である場合、Ｌは
【化５】
0005250116.tif 000006
である、
硬化性組成物に関する。
【００１４】
この定義では、請求項１に規定された通り、炭素及び窒素原子と一緒にＲ１によって形成される環系は、
【化６】
0005250116.tif 000007
に対応し、それが結合されるのは、単環式又は多環式Ｃ２−Ｃ２０環系であり、該環系は、Ｎの他に、Ｏ、Ｓ及び／又はＮのうち１つ以上のヘテロ原子を含有してよく及び／又は置換されない又は置換されてよい。
【００１５】
該環系は、芳香族の又は非芳香族の複素環系であってよい。有利には、Ｃ２−Ｃ２０環系は１〜４個の縮合環化した環及びＯ、Ｎ及び／又はＳから選択された５個以下のヘテロ原子を含む。更に有利には、Ｃ２−Ｃ２０環系は１〜３個の、例えば、１又は２個の、縮合環化した環及び１〜３個の、例えば、１又は２個の、Ｎ及び／又はＳから選択されたヘテロ原子を含む。
【００１６】
アルキル基は、可能であれば、炭素原子の所定の範囲内で直鎖状又は分枝鎖状であってよい。例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル及び２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシルである。
【００１７】
シクロアルキル基は、所定の範囲内で、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル及びジメチルシクロヘキシル、有利にはシクロヘキシルであってよい。シクロアルキル基、特にシクロヘキシル基は、Ｃ１−Ｃ４アルキル及びハロゲンで１〜３回置換され得るフェニルによって１回又は２回縮合され得る。
【００１８】
シクロアルケニル基は、所定の範囲内で、例えば、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、メチルシクロペンテニル、ジメチルシクロペンテニル及びメチルシクロヘキセニルであってよい。シクロアルケニルは、１つより多くの二重結合を含んでよく、それは共役又は非共役であってよく、例えば、１つの二重結合を含んでよい。
【００１９】
アルケニル基は、可能であれば、炭素原子の所定の範囲内で直鎖状又は分枝鎖状であってよい。例はビニル、アリル、メタリル、イソプロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、イソブテニル、ｎ−ペンタ−２，４−ジエニル、３−メチル−ブト−２−エニル、ｎ−オクト−２−エニル、ｎ−ドデカ−２−エニル、イソドデセニル、オレイル、ｎ−ドデカ−２−エニル又はｎ−オクタデカ−４−エニルである。用語アルケニルは、１つより多くの二重結合を有する残基も含み、それは共役又は非共役であってよく、例えば、１つの二重結合を含んでよい。
【００２０】
アルキニル基は、可能であれば、炭素原子の所定の範囲内で直鎖状又は分枝鎖状であってよい。例はエチニル、１−プロピン−３−イル、１−ブチン−４−イル、１−ペンチン−５−イル、２−メチル−３−ブチン−２−イル、１，４−ペンタジイン−３−イル、１，３−ペンタジイン−５−イル、１−ヘキシン−６−イル、シス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、トランス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、１，３−ヘキサジイン−５−イル、１−オクチン−８−イル、１−ノニン−９−イル又は１−デシン−１０−イルである。用語アルキニルはまた、１つより多くの三重結合を有する残基、及び三重結合と二重結合とを有する残基を含み、その全ては共役又は非共役であってよい。例えば、アルキニルは１つの三重結合を含む。
【００２１】
用語「アリール基」は、典型的にはＣ６−Ｃ１８アリール、例えば、フェニル、インデニル、アズレニル、ナフチル、ビフェニル又はテルフェニリル、ａｓ−インダセニル、ｓ−インダセニル、アセナフチレニル、フェナントリル、フルオランテニル、トリフェニレニル、クリセニル、ナフタセン、ピセニル、ペリレニル、ペンタフェニル、ヘキサセニル、ピレニル、又はアントラセニル、有利にはフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、９−フェナントリル、２−又は９−フルオレニル、３−又は４−ビフェニルである。
【００２２】
アルコキシ基は、炭素原子の所定の範囲内で直鎖状又は分枝鎖状のアルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ又はｔｅｒｔ−アミルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ペンタデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、ヘプタデシルオキシ及びオクタデシルオキシであってよい。
【００２３】
用語「アルキルチオ基」は、エーテル結合の酸素原子が硫黄原子によって置換されることを除き、アルコキシ基と同じ基を意味する。
【００２４】
アラルキル基は、炭素原子の所定の範囲内で、例えば、ベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル（フェネチル）、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω，ω−ジメチル−ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−ドデシルであってよく、その際、脂肪族及び芳香族の両方の炭化水素基は置換されない又は置換されてよい。有利な例は、ベンジル、フェネチル及びα，α−ジメチルベンジルである。
【００２５】
用語「ヘテロアリール基」、特にＣ２−Ｃ１８ヘテロアリールは環であり、その際、窒素、酸素又は硫黄は可能なヘテロ原子であり、典型的には、少なくとも６つの共役したπ−電子を有する５〜１８個の原子を有する不飽和の複素環基、例えば、チエニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、ジベンゾ［ｂ，ｄ］チエニル、チアントレニル、フリル、フルフリル、２Ｈ−ピラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、２Ｈ−クロメニル、キサンテニル、ジベンゾフラニル、フェノキシチエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ビピリジル、トリアジニル、ピリミジニル、ピラジニル、１Ｈ−ピロリジニル、イソインドリル、ピリダジニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、３Ｈ−インドリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、インダゾリル、プリニル、キノリジニル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、４ａＨ−カルバゾリル、カルボリニル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾオキサゾリル、フェナントリジニル、アクリジニル、ペリミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、イソチアゾリル、フェノチアジニル、イソオキサゾリル、フラザニル又はフェノキサジニルである。
【００２６】
ハロゲンは、Ｉ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｆ、特に、Ｂｒ又はＣｌを指す。
【００２７】
Ｒ２及びＲ３、Ｒ４及びＲ５、Ｒ２及びＲ４又は２つのＲ５によって形成された５〜１２員環の例は、ＮＲ’、Ｏ及びＳから選択された１つの追加のヘテロ原子を有するシクロアルカンであり、その際、Ｒ’はＣ１−Ｃ１８アルキル又はフェニルであり、及び／又は前記環はＥによって置換される及び／又はＤによって中断されてよい。５〜７員のシクロアルカンが有利である。
【００２８】
Ｒ７及びＲ８、Ｒ９及びＲ１０、Ｒ１６及びＲ１７、Ｒ１９及びＲ２０、Ｒ３１及びＲ３２、Ｒ３５及びＲ３６、又はＲ４２及びＲ４３によって形成された５〜７員環の例は、３〜６個の炭素原子及び場合によりＮＲ’、Ｏ及びＳから選択される１つの追加のヘテロ原子を有するヘテロシクロアルカン又はヘテロシクロアルケンであり、その際、Ｒ’はＣ１−Ｃ１８アルキル又はフェニルであり；前記５〜７員環はＥによって置換される及び／又はＤによって中断されてよい。
【００２９】
例は、
【化７】
0005250116.tif 000008
であり、これは二環系の一部、例えば、
【化８】
0005250116.tif 000009
であってよい。
【００３０】
２つのＲ４５によって形成された５〜７員環の例は、３〜６個の炭素原子を有するヘテロシクロアルカン又はヘテロシクロアルケン、例えば、
【化９】
0005250116.tif 000010
であり、これは二環系、例えば、
【化１０】
0005250116.tif 000011
の一部であってよい。
【００３１】
Ｒ４及びＲ５に対する用語「それぞれ」は、ｐが２、３又は４である場合、Ｒ４及びＲ５が互いに無関係に異なる意味を有し得ることを意味する。
【００３２】
上述の通り、前述の基はＥによって置換される及び／又は、所望であれば、Ｄによって中断されてよい。中断は当然ながら単結合によって互いに結合した少なくとも２つの炭素原子を含有する基の場合のみ可能である；Ｃ６−Ｃ１８アリールは中断されていない；中断されたアリールアルキル又はアルキルアリールはアルキル部分に単位Ｄを含有する。１つ以上のＥによって置換される及び／又は１つ以上の単位Ｄによって中断されるＣ１−Ｃ１８アルキルは、例えば、（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｓ−Ｒｘ（式中、ｓは１〜９の範囲の数であり、ＲｘはＨ又はＣ１−Ｃ１０アルキル又はＣ２−Ｃ１０アルカノイル（例えば、ＣＯ−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９）、ＣＨ２−ＣＨ（ＯＲｙ’）−ＣＨ２−Ｏ−Ｒｙ（式中、ＲｙはＣ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、Ｃ７−Ｃ１５フェニルアルキルであり、且つＲｙ’はＲｙと同じ定義を包含するか又はＨである））；Ｃ１−Ｃ８アルキレン−ＣＯＯ−Ｒｚ、例えば、ＣＨ２ＣＯＯＲｚ、ＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＯＲｚ、Ｃ（ＣＨ３）２ＣＯＯＲＺ（式中、ＲｚはＨ、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１−９−Ｒｘであり、且つＲｘは上述の定義を包含する）；ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２；ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｏ−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２である。
【００３３】
用語「Ｇによって置換される」とは、１つ以上の、特に１〜３つの置換基Ｇが存在し得ることを意味する。
【００３４】
用語「少なくとも」とは、１つ以上、例えば、１つ又は２つ又は３つ、有利には１つ又は２つを定義することを意図する。
【００３５】
別の有利な実施態様において、硬化性組成物は、成分（Ｂ）として式（Ｉ）の化合物を含み、その際、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は互いに無関係にＨ；Ｃ１−Ｃ８アルキル；Ｃ５−Ｃ８シクロアルキル；Ｃ６−Ｃ１８アリール；Ｇによって置換されるＣ６−Ｃ１８アリール；Ｃ２−Ｃ１８ヘテロアリール；Ｇによって置換されるＣ２−Ｃ１８ヘテロアリール；Ｃ１−Ｃ４アルコキシ；Ｃ７−Ｃ１０アラルキル；ＮＨＲ６、ＮＲ７Ｒ８であり、
その際、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は互いに無関係にＣ１−Ｃ４アルキル；Ｃ６−Ｃ１２アリール；Ｃ１−Ｃ４アルキル又はＣ１−Ｃ４アルコキシによって置換されるＣ６−Ｃ１２アリール；Ｃ７−Ｃ１０アラルキルであるか；
又はＲ７及びＲ８は、それらが結合される窒素原子と一緒に、合計で５〜７員環の複素環を完成する有機架橋基を形成し、；
又はＲ２及びＲ３、Ｒ４及びＲ５、又はＲ２及びＲ４は、それらが結合される炭素原子と一緒に、合計で５〜７員環の炭素環又は複素環を完成する有機架橋基を形成し、；
又は２つのＲ５は、隣接する炭素原子に結合し、それらが結合される炭素原子と一緒に、合計で５〜７員環の炭素環又は複素環を完成する有機架橋基を形成し、；
【００３６】
有利には、組成物は成分（Ｂ）として式（Ｉ）の化合物を含み、その際、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は互いに無関係にＨ又はＣ１−Ｃ４アルキルであり、且つ
ｐは１又は２の整数である。
【００３７】
別の有利な実施態様において、本発明は成分（Ｂ）として式（Ｉ）の化合物を含む組成物に関し、その際、Ｒ１は単環式又は多環式Ｃ２−Ｃ２０環系であり、該環系はイミダゾール、ベンゾイミダゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、ピラゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、イソオキサゾール、イソチアゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、フェナントリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、シンノリン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリン、キナゾリノン、１，３，５−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、プリン、キサンチン、ヒポキサンチン、グアニン、アデニン、プテリジン、プテリン、１，１０−フェナントロリン、２，２’−ビピリジン、４，４’−ビピリジン、
【化１１】
0005250116.tif 000012
からなる群から選択され、
前記環系は、Ｃ１−Ｃ８アルキル；Ｃ５−Ｃ７シクロアルキル；Ｃ６−Ｃ１２アリール；Ｇによって置換されるＣ６−Ｃ１８アリール；Ｃ２−Ｃ１８ヘテロアリール；Ｇによって置換されるＣ２−Ｃ１８ヘテロアリール；Ｃ１−Ｃ８アルコキシ；Ｅによって置換される及び／又はＤによって中断されるＣ１−Ｃ８アルコキシ；Ｃ７−Ｃ１１アラルキル；Ｇによって置換されるＣ７−Ｃ１１アラルキル；
ハロゲン、ＯＨ、オキソ、ＣＮ、ＮＨ２、ＮＨＲ６、ＮＲ７Ｒ８、ＣＯＮＨ２、ＣＯＮＲ９Ｒ１０、ＣＯＲ１１、Ｃ（Ｏ）ＯＲ１２によって置換されない又は置換され、
その際、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は互いに無関係にＣ１−Ｃ８アルキル；−Ｏ−によって中断されるＣ１−Ｃ８アルキル；Ｃ６−Ｃ１２アリール；Ｃ１−Ｃ８アルキル又はＣ１−Ｃ８アルコキシによって置換されるＣ６−Ｃ１２アリール；Ｃ７−Ｃ１１アラルキル；Ｇによって置換されるＣ７−Ｃ１１アラルキルであるか；
又はＲ７及びＲ８は、それらが結合される窒素原子と一緒に、合計で５〜７員環の複素環を完成する有機架橋基を形成し、；
又は前記環系は１つ以上のベンゼン環によって更に縮合環化する。
【００３８】
成分（Ｂ）として式（Ｉ）の化合物を含む組成物であって、その際、Ｒ１は、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、イソチアゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、フェナントリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、シンノリン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリン、プリン、１，１０−フェナントロリン、２，２’−ビピリジン及び４，４’−ビピリジン；
【化１２】
0005250116.tif 000013
からなる群から選択される単環式又は多環式Ｃ１−Ｃ２０環系であり、
前記環系はＣ１−Ｃ４アルキル；フェニル；Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ又はハロゲンによって置換されるフェニル；Ｃ１−Ｃ４アルコキシ；ベンジル；フェネチル；ハロゲン、ＯＨ、ＮＨ２、ＮＨＲ６、ＮＲ７Ｒ８、ＣＯＮＨ２、ＣＯＮＲ９Ｒ１０、ＣＯＲ１１、Ｃ（Ｏ）ＯＲ１２によって置換されない又は置換され、
その際、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は互いに無関係にＣ１−Ｃ４アルキル；フェニル；ベンジル；フェネチルであるか；
又はＲ７及びＲ８は、それらが結合される窒素原子と一緒に、合計で５〜６員環の複素環を完成する有機架橋基を形成し；
又は前記環系は１つ以上のベンゼン環によって更に縮合環化する、
組成物が更に有利である。
【００３９】
別の有利な実施態様において、本発明は、成分（Ｂ）として式（Ｉ）の化合物を含む組成物であって、その際、ｎは１であり且つＬはハロゲン、ＯＨ、ＯＲ４０、ＳＲ４０、ＯＣＯＲ４０、ＯＣＯＯＲ４１、ＯＣＯＮＲ４２Ｒ４３、ＯＣＳＮＲ４２Ｒ４３、ＮＲ４２Ｒ４３であり、
その際、Ｒ４０、Ｒ４２、Ｒ４３は互いに無関係にＨ、Ｃ１−Ｃ８アルキル；フェニル；又はベンジルである、
組成物に関する。
【００４０】
成分（Ｂ）として式（Ｉ）の化合物を含む組成物であって、その際、ｎは１であり且つＬはハロゲン、ＯＨ、ＯＭｅ、ＳＭｅ、ＮＨ２、ＮＭｅ２、ＯＣＯＭｅ、ＯＣＯＰｈ、ＯＣＯｔＢｕ、ＯＣＳＮＭｅ２、ＯＣＯＮＭｅ２、ＯＣＯＮＨＭｅ、ＯＣＯＮＨＥｔ、ＯＣＯＮＨＰｈ、ＯＣＯＯＭｅ、ＯＣＯＯｔＢｕ、ＯＣＯＯＰｈ、ＯＣＯＯＣＨ２Ｐｈである、組成物が特に有利である。
【００４１】
特定の好適な熱潜在性塩基の例として
【化１３】
0005250116.tif 000014
が挙げられ、その際、Ｌは上で定義された通りであり、有利にはハロゲン、ＯＨ、ＯＭｅ、ＳＭｅ、ＮＨ２、ＮＭｅ２、ＯＣＯＭｅ、ＯＣＯＰｈ、ＯＣＯｔＢｕ、ＯＣＳＮＭｅ２、ＯＣＯＮＭｅ２、ＯＣＯＮＨＭｅ、ＯＣＯＮＨＥｔ、ＯＣＯＮＨＰｈ、ＯＣＯＯＭｅ、ＯＣＯＯｔＢｕ、ＯＣＯＯＰｈ、ＯＣＯＯＣＨ２Ｐｈである。
【００４２】
単環式又は多環式Ｃ２−Ｃ２０環系が式（ＩＩ）
【化１４】
0005250116.tif 000015
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｌ及びｐは上で定義された通りである）
の１つ以上の基によって置換される、熱潜在性塩基の例として、
【化１５】
0005250116.tif 000016
が挙げられる。
【００４３】
弱熱潜在性塩基、式（Ｉ）の化合物の、放出又は活性化された塩基、式（Ｖ）の化合物への転換は、前述の反応スキームに従って、塩基度の増加によって達成される。一般的に、式（Ｖ）の化合物は、６〜１５のｐＫａ値、有利には８〜１５のｐＫａ値を有し、転換の間のｐＫａの変化は約２〜８である。
【００４４】
例えば、塩基度の上昇は、表１に示す通り、Advanced Chemistry Development (ACD/Labs) Software V8.14 for Solarisを使用して計算されたｐＫａデータを用いて実証してよい。
【表１】
0005250116.tif 000017
【００４５】
成分（Ａ）、即ち、塩基触媒又は求核触媒と重合可能又は架橋可能である有機材料は、一般的に単官能又は多官能のモノマー、オリゴマー又はポリマーの形であってよい。特に有利なオリゴマー／ポリマー系は、コーティング産業において慣例的なバインダー又はコーティング系である。
【００４６】
従って、別の有利な実施態様において、本発明は、成分（Ａ）が以下の系の１つである、硬化性組成物に関する：
ａ）アルコキシシラン又はアルコキシシロキサン側鎖を有するアクリレートコポリマー、例えば、ＵＳ−Ａ−４，７７２，６７２号又はＵＳ−Ａ−４，４４４，９７４号に記載されたポリマー；
ｂ）ヒドロキシル基含有ポリアクリレート、ポリエステル及び／又はポリエーテルと脂肪族又は芳香族ポリイソシアネートとを含む２成分系；
ｃ）官能性ポリアクリレート及び／又はポリエステルとポリエポキシドとを含む２成分系、その際、ポリアクリレート及び／又はポリエステルはカルボキシル又は無水物基を含有する；
ｄ）フッ素変性又はケイ素変性ヒドロキシル基含有ポリアクリレート、ポリエステル及び／又はポリエーテルと脂肪族又は芳香族ポリイソシアネートとを含む２成分系；
ｅ）（ポリ）ケチミンと脂肪族又は芳香族ポリイソシアネートとを含む２成分系；
ｆ）（ポリ）ケチミンと不飽和アクリレート樹脂又はアセトアセテート樹脂又はメチルα−アクリルアミドメチルグリコレートとを含む２成分系；
ｈ）（ポリ）オキサゾリジンと無水物基を含有するポリアクリレート、又は不飽和アクリレート樹脂又はポリイソシアネートとを含む２成分系；
ｉ）エポキシ含有ポリアクリレートとカルボキシル基含有ポリアクリレート又はジカルボン酸、例えば、ドデカン二酸とを含む２成分系；
ｌ）アリルグリシジルエーテルをベースとしたポリマー；
ｍ）（ポリ）アルコールと（ポリ）イソシアネートとを含む２成分系；
ｎ）α，β−エチレン性不飽和カルボニル化合物と活性化したＣＨ２基を含有するポリマーとを含む２成分系、その際、活性化したＣＨ２基は、例えば、（ポリ）マロネート基についてＥＰ−Ｂ−０１６１６９７号に記載された通り、主鎖に又は側鎖に又はその両方のいずれかに存在することが可能である。活性化したＣＨ２基を有する他の化合物は（ポリ）アセトアセテート及び（ポリ）シアノアセテートである。
【００４７】
これらの塩基触媒性バインダーの中では以下のものが特に有利である：
ｂ）ヒドロキシル基含有ポリアクリレート、ポリエステル及び／又はポリエーテルと脂肪族又は芳香族ポリイソシアネートとを含む２成分系；
ｃ）官能性ポリアクリレート及び／又はポリエステルとポリエポキシドとを含む２成分系、その際、ポリアクリレート及び／又はポリエステルはカルボキシル又は無水物基を含有する；
ｉ）エポキシ含有ポリアクリレートとカルボキシル基含有ポリアクリレート又はジカルボン酸、例えば、ドデカン二酸とを含む２成分系；
ｍ）（ポリ）アルコールと（ポリ）イソシアネートとを含む２成分系；及び
ｎ）α，β−エチレン性不飽和カルボニル化合物と活性化したＣＨ２基を含有するポリマーとを含む２成分系、その際、活性化したＣＨ２基は、例えば、（ポリ）マロネート基についてＥＰ−Ｂ−０１６１６９７号に記載された通り、主鎖に又は側鎖に又はその両方のいずれかに存在することが可能である。活性化したＣＨ２基を有する他の化合物は（ポリ）アセトアセテート及び（ポリ）シアノアセテートである。
【００４８】
α，β−エチレン性不飽和カルボニル化合物及び（ポリ）マロネートを含む２成分系及びその製法はＥＰ−Ｂ−０１６１６９７号に記載されている。マロネート基はここで主鎖又は側鎖のいずれかでポリウレタン、ポリエステル、ポリアクリレート、エポキシ樹脂、ポリアミド又はポリビニルポリマーに結合することができる。使用されるα，β−エチレン性不飽和カルボニル化合物はカルボニル基によって活性化される二重結合であってよい。例はアクリル酸又はメタクリル酸のエステル又はアミドである。エステル基において追加のヒドロキシル基が存在することも可能である。ジエステル及びトリエステルも可能である。
【００４９】
典型例はヘキサンジオールジアクリレート又はトリメチロールプロパントリアクリレートである。アクリル酸の代わりに、他の酸及びそれらのエステル又はアミド、例えば、クロトン酸又はケイ皮酸を使用することも可能である。
【００５０】
ベース触媒の下で、系の成分が互いに反応して架橋したコーティング系を形成し、これは多くの用途に好適である。これは、その良好な固有の耐候性のために、例えば、外装用途に好適であり、並びに要求される場合、ＵＶ吸収剤及び他の光安定剤によって追加的に安定化することができる。
【００５１】
上述の系の混合物も可能である。
【００５２】
新規組成物中の成分（Ａ）として好適な他の系はエポキシ系である。エポキシ樹脂は、成分（Ａ）としてエポキシ樹脂を含む新規な硬化性混合物の製造に好適であり、エポキシ樹脂技術において慣用のものであり、かかるエポキシ樹脂の例は以下のものである：
【００５３】
Ｉ）分子中に少なくとも２つのカルボキシル基を有する化合物とエピクロロヒドリン又はβ−メチルエピクロロヒドリンとを反応させることによって得られる、ポリグリシジル及びポリ（β−メチルグリシジル）エステル。反応は、塩基の存在下で適切に実施される。分子中に少なくとも２つのカルボキシル基を有する化合物として脂肪族ポリカルボン酸を使用することが可能である。かかるポリカルボン酸の例は、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸又は二量化又は三量化リノール酸である。しかしながら、シクロ−脂肪族ポリカルボン酸、例えば、テトラヒドロフタル酸、４−メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサ−ヒドロフタル酸又は４−メチルヘキサヒドロフタル酸を使用することも可能である。更に、芳香族ポリカルボン酸、例えば、フタル酸、イソフタル酸又はテレフタル酸を使用することができる。
【００５４】
ＩＩ）アルカリ性条件下で又は後にアリカリ処理を用いる酸触媒の存在下で、少なくとも２つの遊離のアルコール性ヒドロキシル基及び／又はフェノール性ヒドロキシル基を有する化合物と、エピクロロヒドリン又はβ−メチルエピクロロヒドリンとを反応させることによって得られる、ポリグリシジル又はポリ（β−メチルグリシジル）エーテル。
【００５５】
この種のグリシジルエーテルは、例えば、非環式アルコール、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール及び高級ポリ（オキシエチレン）グリコール、プロパン−１，２−ジオール又はポリ（オキシプロピレン）グリコール、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ポリ（オキシテトラメチレン）グリコール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、ヘキサン−２，４，６−トリオール、グリセリン、１，１，１−トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ソルビトール、及びポリエピクロロヒドリンから誘導される。それらは、例えば、脂環式アルコール、例えば、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−メタン又は２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンに由来するか、又は芳香族核、例えば、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アニリン又はｐ，ｐ’−ビス（２−ヒドロキシエチルアミノ）ジフェニルメタンを有する。グリシジルエーテルはまた、単核のフェノール、例えば、レソルシノール又はヒドロキノンから誘導されるか、又は多核のフェノール、例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、４，４’−ジヒドロキシ−ビフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、１，１，２，２−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンをベースとしてよく、またノボラック（アルデヒド、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、クロラール又はフルフラルデヒドと、フェノール、例えば、フェノールとの、又は核が塩素原子又はＣ１−Ｃ９アルキル基（例は４−クロロフェノール、２−メチルフェノール、又は４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールである）によって置換されるフェノールとの縮合、又はビスフェノール（上で定義された種のもの）との縮合によって得られる）から得られる。
【００５６】
ＩＩＩ）アミノ窒素原子に結合した少なくとも２つの活性水素を含有するアミンとのエピクロロヒドリンの反応生成物の脱塩酸によって得られる、ポリ（Ｎ−グリシジル）化合物。これらのアミンは、例えば、アニリン、ｎ−ブチルアミン、ビス（４−アミノフェニル）−メタン、ｍ−キシレンジアミン又はビス（４−メチルアミノフェニル）メタンである。
【００５７】
ポリ（Ｎ−グリシジル）化合物として、トリグリシジルイソシアヌレート、シクロアルキレン尿素のＮ，Ｎ’−ジグリシジル誘導体、例えば、エチレン尿素又は１，３−プロピレン尿素、及びヒダントインのジグリシジル誘導体、例えば、５，５−ジメチルヒダントインも挙げられる。
【００５８】
ＩＶ）ポリ（Ｓ−グリシジル）化合物、例えば、ジチオール、例えば、エタン−１，２−ジチオール又はビス（４−メルカプトメチルフェニル）エーテルから誘導されたジ−Ｓ−グリシジル誘導体。
【００５９】
Ｖ）脂環式エポキシ樹脂、例えば、ビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテル、２，３−エポキシ−シクロペンチルグリシジルエーテル、１，２−ビス（２，３−エポキシシクロペンチルオキシ）エタン又は３，４−エポキシシクロヘキシル−メチル３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート。
【００６０】
しかしながら、１，２−エポキシド基が異なるヘテロ原子及び／又は官能性基に結合されるエポキシ樹脂を使用することも可能である；これらの化合物として、例えば、４−アミノフェノールのＮ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジル誘導体、サリチル酸のグリシジルエーテルグリシジルエステル、Ｎ−グリシジル−Ｎ’−（２−グリシジルオキシプロピル）−５，５−ジメチルヒダントイン又は２−グリシジルオキシ−１，３−ビス（５，５−ジメチル−１−グリシジルヒダントイン−３−イル）プロパンが挙げられる。
【００６１】
エポキシ樹脂の混合物は成分（Ａ）として使用してもよい。
【００６２】
従って、別の有利な実施態様において、本発明は、成分（Ａ）がエポキシ樹脂又は異なるエポキシ樹脂の混合物である、組成物に関する。
【００６３】
典型的には、熱潜在性塩基は、成分（Ａ）の質量を基準として、０．０１〜１５質量％、有利には０．１〜１０質量％、更に有利には０．１〜２質量％の量で、本発明による硬化性組成物において使用してよい。
【００６４】
成分（Ｂ）、即ち、熱潜在性塩基は、単独で、又は２種以上のそれらの組み合わせとして使用してよい。更に、それらは公知の熱潜在性塩基と一緒に組み合わせとして使用してよい。公知の熱潜在性塩基の例は、先行技術に記述された文献に記載されている。
【００６５】
熱潜在性塩基の好適な例は、ＷＯ９８／０４５３１号に記載された通り、Ｎ−アルコキシカルボニルイミダゾール、例えば、
【化１６】
0005250116.tif 000018
又はＵＳ−Ａ−５，６２３，０２３号に記載されたイミダゾール誘導体である。
【００６６】
更に、光潜在性塩基を本発明の硬化性組成物に添加してよい。光潜在性塩基の例は、キャップされたアミン化合物、例えば、以下の種類の化合物である：ｏ−ニトロベンジルオキシカルボニルアミン、３，５−ジメトキシ−α，α−ジメチルベンジルオキシカルボニル−アミン、アニリドのベンゾインカルバメート誘導体、光潜在性グアニジン、一般的に光潜在性の第４級アミン、例えば、ケトカルボン酸のアンモニウム塩、又は他のカルボキシレート、ベンズヒドリルアンモニウム塩、Ｎ−（ベンゾフェノニルメチル）−トリ−Ｎ−アルキルアンモニウムトリフェニルアルキルボレート、金属錯体ベースの光潜在性塩基、例えば、コバルトアミン錯体、タングステン及びクロムピリジニウムペンタカルボニル錯体、金属ベースのアニオン生成光重合開始剤、例えば、クロム及びコバルト錯体「レイネック（Reinecke）」塩又は金属ポルフィリン。それらの例は、J.V. Crivello, K. Dietliker "Photoinitiators for Free Radical, Cationic & Anionic Photopolymerisation", Vol. Ill of "Chemistry & Technology of UV & EB Formulation for Coatings, Inks & Paints"、第２版、J. Wiley and Sons/SITA Technology (London), 1998又はＷＯ９８／３２７５６号、ＷＯ９８／３８１９５号、ＷＯ９８／４１５２４号及びＷＯ００／１０９６４号に開示されている。
【００６７】
本発明による組成物のための光潜在性塩基触媒として、ＷＯ９７／３１０３３号に記載された塩基も好適である。それらは特に第２級のアミン、グアニジン又はアミジンをベースとする潜在性塩基である。光潜在性塩基供与体として、ＥＰ−Ａ−０８９８２０２号に記載されたα−アミノケトン化合物、例えば、（４−モルホリノベンゾイル）−１−ベンジル−１−ジメチルアミノ−プロパン又は（４−メチルチオベンゾイル）−１−メチル−１−モルホリノ−エタンも好適である。更に興味深い光潜在性塩基化合物は、以下の構造
【化１７】
0005250116.tif 000019
、例えば、ＷＯ０３／３３５００号に開示されたものである。
【００６８】
光潜在性塩基は、一般に、成分（Ａ）の質量を基準として、０〜１０質量％、有利には０．０１〜１０質量％及び更に有利には０．０１〜２質量％の量で存在してよい。
【００６９】
場合により、熱潜在性塩基は、成分（Ｃ）と呼ばれる、更なる硬化触媒、例えば、別の塩基と組み合わせて使用してよい。好適な例は、芳香族アミン、例えば、イミダゾール又は置換イミダゾール、例えば、２−メチルイミダゾール、又はピリジン、脂肪族アミン、例えば、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、モルホリン、ピペラジン又はピペリジン、又はアミジン、例えば、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン（ＤＢＮ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）又は１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、又はそれらの混合物である。
【００７０】
追加の硬化触媒は、成分（Ａ）の質量を基準として、０〜１質量％、有利には０．５〜１質量％の量で、本発明の硬化性組成物中に存在し得る。
【００７１】
一般に、更なる添加剤、即ち成分（Ｄ）としての、本発明の硬化触媒として、顔料、染料、充填剤、ワックス、均展剤、脱気剤、電荷制御剤、蛍光増白剤、定着剤、酸化防止剤、光安定剤、可塑剤、レオロジー及びチキソトロープ剤又は光重合開始剤の群の１種又は複数種の化合物を挙げてよい。該組成物として、腐食防止剤、例えば、耐食顔料、例えば、リン酸塩又はホウ酸塩含有顔料又は金属酸化物顔料、又は他の有機又は無機腐食防止剤、例えば、ニトロイソフタル酸の塩、リン酸エステル、工業等級のアミン又は置換ベンゾトリアゾールをも挙げてよい。追加の添加剤は、通常、成分（Ａ）の質量を基準として、０〜２０質量％、有利には０．１〜１５質量％の量で、添加してよい。
【００７２】
従って、有利な実施態様において、本発明は更に、
（Ｃ）成分（Ｂ）以外の硬化触媒及び
（Ｄ）少なくとも１種の添加剤
を含む硬化性組成物に関する。
【００７３】
更に有利な実施態様において、本発明は更に、
（Ｃ）成分（Ｂ）以外の硬化触媒及び
（Ｄ）顔料、染料、充填剤、ワックス、安定剤、均展剤、レオロジー及びチキソトロープ剤、脱気剤、電荷制御剤、蛍光増白剤、定着剤、防炎加工剤及び可塑剤からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤
を含む硬化性組成物に関する。
【００７４】
追加の添加剤の例を以下に示す。
【００７５】
１．酸化防止剤
１．１．アルキル化モノフェノール、例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、ノニルフェノール（側鎖内で直鎖状又は分枝鎖状である）、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデカ−１’−イル）フェノール、及びそれらの混合物。
【００７６】
１．２．アルキルチオメチルフェノール、例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチル−チオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００７７】
１．３．ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【００７８】
１．４．トコフェロール、例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール、及びそれらの混合物（ビタミンＥ）。
【００７９】
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、２，２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス−（３，６−ジ−ｓｅｃ−アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ジスルフィド。
【００８０】
１．６．アルキリデンビスフェノール、例えば、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル−フェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【００８１】
１．７．Ｏ−、Ｎ−、及びＳ−ベンジル化合物、例えば、３，５，３’，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
【００８２】
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジ−ドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【００８３】
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラ−メチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【００８４】
１．１０．トリアジン化合物、例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【００８５】
１．１１．ベンジルホスホネート、例えば、ジメチル−２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【００８６】
１．１２．アシルアミノフェノール、例えば、４−ヒドロキシラウルアニリド（hydroxylauranilide）、４−ヒドロキシステアルアニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。
【００８７】
１．１３．β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と、一価又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００８８】
１．１４．β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と、一価又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス−（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン；３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］−ウンデカンとのエステル。
【００８９】
１．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と、一価又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００９０】
１．１６．３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と、一価又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００９１】
１．１７．β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（Ｎａｕｇａｒｄ（登録商標）ＸＬ−１、供給元Ｕｎｉｒｏｙａｌ）。
【００９２】
１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）
【００９３】
１．１９．アミン系酸化防止剤、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えば、ｐ，ｐ’−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチル−アミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、ｔｅｒｔ−オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノアルキル化及びジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化及びジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノアルキル化及びジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルフェノチアジンの混合物、モノアルキル化及びジアルキル化ｔｅｒｔ−オクチル−フェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブト−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラ−メチルピペリド−４−イル−ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリド−４−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オール。
【００９４】
２．紫外線吸収剤及び光安定剤
２．１．２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシ−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；２−［３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールと、ポリエチレングリコール３００とのエステル交換反応生成物；［Ｒ−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２］２−、ここでＲ＝３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニル、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェニル］−ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）−フェニル］ベンゾトリアゾール。
【００９５】
２．２．２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシ及び２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
【００９６】
２．３．置換及び非置換の安息香酸のエステル、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレソルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レソルシノール、ベンゾイルレソルシノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【００９７】
２．４．アクリレート、例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−シンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート及びＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン。
【００９８】
２．５．ニッケル化合物、例えば、２，２’−チオ−ビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）フェノール］のニッケル錯体、例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン又はＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンなどの追加の配位子を有する又は有していない、１：１又は１：２錯体、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル、モノアルキルエステルのニッケル塩、例えば、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルホスホン酸のメチル又はエチルエステルのニッケル塩、ケトキシムの、例えば、２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル−ウンデシルケトキシムのニッケル錯体、追加の配位子を有する又は有していない、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
【００９９】
２．６．立体障害アミン、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジ−クロロ−１，３，５−トリアジンとの直鎖状又は環状縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）−マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの直鎖状又は環状縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの縮合物（ＣＡＳ登録番号［１３６５０４−９６−６］）；１，６−ヘキサンジアミンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン、並びにＮ，Ｎ−ジブチルアミンと４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの縮合物（ＣＡＳ登録番号［１９２２６８−６４−７］）；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ−［４，５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ−［４，５］デカンとエピクロロヒドリンとの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシ−メチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、マレイン酸無水物−α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物。
【０１００】
２．７．オキサミド、例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド（ｂｕｔｏｘａｎｉｌｉｄｅ）、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−エトキサニリド（ｅｔｈｏｘａｎｉｌｉｄｅ）、及びその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリドとの混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物、並びにｏ−及びｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【０１０１】
２．８．２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピル−オキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシ−プロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシ−プロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【０１０２】
３．金属不活性化剤、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラール−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【０１０３】
４．ホスフィット及びホスホナイト、例えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）−ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリス（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２’，２’’−ニトリロ−［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。
【０１０４】
以下のホスフィットが特に有利である：
トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィット（ｌｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、
【化１８】
0005250116.tif 000020
【０１０５】
５．ヒドロキシルアミン、例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化タローアミンから誘導されるＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【０１０６】
６．ニトロン、例えば、Ｎ−ベンジル−アルファ−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−アルファ−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−アルファ−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−アルファ−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−アルファ−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−アルファ−ヘプタ−デシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘキサデシルニトロン、水素化タローアミンから誘導されるＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシル−アミンから誘導されるニトロン。
【０１０７】
７．チオ相乗剤、例えば、ジラウリルチオジプロピオネート又はジステアリルチオジプロピオネート。
【０１０８】
８．過酸化物除去剤、例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルのエステル、メルカプトベンズイミダゾール又は２−メルカプト−ベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【０１０９】
９．ポリアミド安定剤、例えば、銅塩とヨウ化物及び／又はリン化合物との組み合わせ、及び二価のマンガン塩。
【０１１０】
１０．塩基性補助安定剤、例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、ウレア誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウム及びパルミチン酸カリウム、ピロカテコール酸アンチモン又はピロカテコール酸亜鉛。
【０１１１】
１１．成核剤、例えば、無機物質、例えば、滑石、金属酸化物、例えば、二酸化チタン又は酸化マグネシウム、有利にはアルカリ土類金属の燐酸塩、炭酸塩又は硫酸塩；有機化合物、例えば、モノカルボン酸又はポリカルボン酸並びにそれらの塩、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム；ポリマー化合物、例えば、イオン性コポリマー（イオノマー）。特に、１，３：２，４−ビス（３’，４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビトール、及び１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトールが有利である。
【０１１２】
１２．充填剤及び強化剤、例えば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラスビーズ、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物及び水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉及び他の天然物の粉末又は繊維、合成繊維。
【０１１３】
１３．他の添加物、例えば、可塑剤、潤滑剤、均展剤、乳化剤、顔料、流動添加剤及びチキソトロープ剤、流れ調整剤、蛍光増白剤、防炎加工剤、帯電防止剤及び膨張剤。
【０１１４】
１４．ベンゾフラノン及びインドリノン、例えば、米国特許第４，３２５，８６３号；米国特許第４，３３８，２４４号；米国特許第５，１７５，３１２号；米国特許第５，２１６，０５２号；米国特許第５，２５２，６４３号；ＤＥ−Ａ−４３１６６１１号；ＤＥ−Ａ−４３１６６２２号；ＤＥ−Ａ−４３１６８７６号；ＥＰ−Ａ−０５８９８３９号又はＥＰ−Ａ−０５９１１０２号に開示されているもの、あるいは３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］−ベンゾフラン−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン。
【０１１５】
上述の塩基重合性又は架橋性バインダーに加えて、成分（Ａ）、該組成物は、他のバインダーも同様に含んでよい。例えば、更なるオレフィン性不飽和化合物を使用することが可能である。不飽和化合物は１つ以上のオレフィン性二重結合を含んでよい。それらは低分子量（モノマー）又は高分子量（オリゴマー）のものであってよい。二重結合を有するモノマーの例は、アルキルアクリレート又はヒドロキシアルキルアクリレート又はアルキルメタクリレート又はヒドロキシアルキルメタクリレート、例えば、メチル、エチル、ブチル、２−エチルヘキシル又は２−ヒドロキシエチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、メチルメタクリレート又はエチルメタクリレートである。シリコーンアクリレートも興味深い。更なる例は、アクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル、例えば、ビニルアセテート、ビニルエーテル、例えば、イソブチルビニルエーテル、スチレン、アルキル−及びハロスチレン、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルクロリド又はビニリデンクロリドである。
【０１１６】
複数の二重結合を有するモノマーの例は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコール又はビスフェノールＡのジアクリレート、４，４’−ビス（２−アクリロイル−オキシエトキシ）ジフェニルプロパン、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート又はペンタエリトリトールテトラアクリレート、ビニルアクリレート、ジビニルベンゼン、ジビニルスクシネート、ジアリルフタレート、トリアリルホスフェート、トリアリルイソシアヌレート又はトリス（２−アクリロイルエチル）イソシアヌレートである。
【０１１７】
高分子量の多不飽和化合物（オリゴマー）の例は、アクリル化エポキシ樹脂、アクリル化ポリエステル又はビニルエーテル基又はエポキシ基を含有するポリエステル、ポリウレタン及びポリエーテルである。不飽和オリゴマーの更なる例は、主としてマレイン酸、フタル酸及び１種又は複数種のジオールから製造され且つ約５００〜３０００の分子量を有する不飽和ポリエステル樹脂である。更に、ビニルエーテルモノマー及びオリゴマー、さらにポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリビニルエーテル及びエポキシ主鎖を有するマレイン酸末端オリゴマーを使用することも可能である。特に、ＷＯ９０／０１５１２号に記載された、ビニルエーテルを有するオリゴマー及びポリマーの組み合わせが非常に好適である。ビニルエーテル及びマレイン酸官能化モノマーのコポリマーも好適である。この種の不飽和オリゴマーもプレポリマーと呼ばれてよい。
【０１１８】
特に好適な例は、エチレン性不飽和カルボン酸とポリオール又はポリエポキシドとのエステル、及び主鎖又は側鎖中にエチレン性不飽和基を有するポリマー、例えば、不飽和ポリエステル、ポリアミド及びポリウレタン並びにそれらのコポリマー、アルキド樹脂、ポリブタジエン及びブタジエンコポリマー、ポリイソプレン及びイソプレンコポリマー、側鎖中に（メタ）アクリル基を有するポリマー及びコポリマー、並びに１種又は複数種のかかるポリマーの混合物である。
【０１１９】
更に、かかるラジカル的な硬化性モノマー、オリゴマー／ポリマーが使用される場合、更なる光重合開始剤又はラジカルに解離する熱ラジカル開始剤を添加することが適切である。かかる光重合開始剤は公知であり且つ工業的に製造される。例は、ベンゾフェノン、ベンゾフェノン誘導体、アセトフェノン、アセトフェノン誘導体、例えば、α−ヒドロキシシクロアルキルフェニルケトン、ジアルコキシアセトフェノン、α−ヒドロキシ−又はα−アミノアセトフェノン、４−アロイル−１，３−ジオキソラン、ベンゾインアルキルエーテル及びベンジルケタール、モノアシルホスフィンオキシド、ビサシルホスフィンオキシド、フェロセニウム化合物又はチタノセンである。
【０１２０】
例はＥＰ−Ａ−２８４５６１号に規定されている。硬化／架橋が異なる機構によって行われるこの種のポリマー系もハイブリッド系と呼ばれる。
【０１２１】
非反応性のバインダーを新規な組成物に添加することも可能であり、これはアニオン重合可能な又は架橋可能な有機材料、成分（Ａ）が液体物質又は粘性物質である場合に特に適切である。非反応性バインダーの量は、成分（Ａ）の質量を基準として、例えば、５〜９５質量％、有利には１０〜９０質量％、特に、４０〜９０質量％であってよい。非反応性バインダーの選択は、使用の分野に応じて並びにこの使用に要求される特性、例えば、水性及び有機溶媒系での開発の可能性、物質への接着性及び酸素への感受性に応じてなされる。
【０１２２】
好適なバインダーの例は、約５０００〜２，０００，０００、有利には１０，０００〜１，０００，０００の分子量を有するポリマーである。例は、ホモポリマー及びコポリマーのアクリレート及びメタクリレート、例えば、メチルメタクリレート／エチルアクリレート／メタクリル酸のコポリマー、ポリ（アルキルメタクリレート）、ポリ（アルキルアクリレート）；セルロースエステル及びエーテル、例えば、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、メチルセルロース、エチルセルロース；ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、環化ゴム、ポリエーテル、例えば、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリテトラヒドロフラン；ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリウレタン、塩素化ポリオレフィン、ポリビニルクロリド、ビニルクロリド／ビニリデンクロリドのコポリマー、ビニリデンクロリドとアクリロニトリル、メチルメタクリレート及びビニルアセテートとのコポリマー、ポリビニルアセテート、コポリ（エチレン／ビニルアセテート）、ポリマー、例えば、ポリカプロラクタム及びポリ（ヘキサメチレンアジプアミド）並びにポリエステル、例えば、ポリ（エチレングリコールテレフタレート）及びポリ（ヘキサメチレングリコールスクシネート）である。
【０１２３】
本発明による硬化性組成物は、当該技術分野で公知の方法によって製造される。成分（Ｂ）、即ち、式（Ｉ）によって表される熱潜在性塩基、及び任意の更なる添加剤が、成分（Ａ）、即ち、アニオン重合可能な又は架橋可能な有機材料、及び任意の追加のバインダーに個別に添加されるか又は互いに混合されてよい。
【０１２４】
成分（Ｂ）及び任意の更なる添加剤の、成分（Ａ）及び任意のバインダー中への組み込みは、公知の方法、例えば、粉末の形態での乾式混合によって又は溶液又は懸濁液の形態での湿式混合によって実施される。好適な溶媒は、例えば、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン又はエチルアセテートである。通常の混合装置は、例えば、撹はん機、混練機、ローラーであり、又は固体の場合、乾燥ミキサーである。
【０１２５】
新規な硬化性組成物は、種々の目的のために、有利にはコーティング組成物として、使用してよい。新規な硬化性組成物は、例えば、全種類の物質（例は木材、織物、紙、セラミック、ガラス、プラスチック、例えば、特にフィルムの形態の、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリオレフィン又はセルロースアセテート、さらに金属、例えば、Ａｌ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｍｇ又はＣｏ及びＧａＡｓ、Ｓｉ又はＳｉＯ２である）のためのコーティング材料として好適である。
【０１２６】
当該コーティング組成物は、特に補修塗装の場合の、金属の最終コーティング及び自動車のソリッドシェード仕上（solid shade finishes）の両方に、並びに種々のコイルコーティング用途に特に好適である。本発明によるコーティング組成物は、有利には、２つの方法、一度塗り法（single-coat method）又は二度塗り法（two-coat method）のいずれかによる、従来の方式で適用される。後者の方法において、顔料含有ベースコートが最初に塗布され、次いでその上にクリアラッカーのコートが被覆される。
【０１２７】
水溶性、水混和性又は水分散性コーティングが所望される場合、樹脂に存在する酸基のアンモニウム塩が形成される。
【０１２８】
熱潜在性塩基、成分（Ｂ）は、有機溶媒又は水がコーティング組成物中に存在しない場合、特に有用である。これは典型的には粉末コーティングの場合である。
【０１２９】
粉末コーティングは公知の技術であり、例えば、"Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Fifth, Completely Revised Edition, Volume A 18"、第４３８〜４４４頁（１９９１年）に記載されている。粉末コーティング法において、粉末は一般的に空気の供給によって流動され、帯電され、そして接地された、有利には金属基材に適用される。その後この基材は加熱され、この間に付着粉末が溶融し、合体し且つ金属表面上で凝集性のフィルムを形成する。粉末コーティングは溶媒を全く必要としないので、この技術は特に環境にやさしい。
【０１３０】
粉末が被覆されるべき加工物と接触される方式は、種々の適用技術、例えば、コロナ又は摩擦電気ピストルによる静電粉末噴霧、静電流動床焼結又は磁性ブラシ技術を用いることによって特徴付けられる。
【０１３１】
新規な硬化性組成物は、感圧接着剤などの接着剤として、電気又は電子構成部品のコーティング又は封入のための積層用樹脂として、又は光ファイバーのためのコーティングとしても使用してよい。
【０１３２】
液体組成物、溶液又は懸濁液としての本発明の硬化性組成物を基材に適用することも可能である。溶媒及び濃度の選択は、主に組成物の種類及びコーティングプロセスに依存する。溶媒は不活性でなければならない：換言すれば、溶媒は成分との化学反応を受けず且つ乾燥プロセスにおいて、コーティング操作後に再び除去可能でなければならない。好適な溶媒の例は、ケトン、エーテル及びエステル、例えば、メチルエチルケトン、イソブチルメチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、Ｎ−メチルピロリドン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、１，２−ジメトキシエタン、エチルアセテート、ｎ−ブチルアセテート及びエチル３−エトキシプロピオネートである。
【０１３３】
公知のコーティングプロセスを用いる際、溶液は、例えば、スピンコーティング、浸漬コーティング、ナイフコーティング、カーテンコーティング、はけ塗りによって、噴霧、特に静電噴霧及びリバースロールコーティングによって、及び電気泳動塗装によって均一に基材に塗布される。
【０１３４】
塗布される量（層厚さ）及び基材の性質（層支持体）は、所望の適用分野の目的による。層厚さの範囲は一般的に約０．１μｍから１００μｍを上回る値を含む。
【０１３５】
コーティングを形成するための本発明の硬化性組成物の硬化などは、コーティング技術において通常利用される方式で行われる。熱硬化は一般的に６０℃〜２５０℃の間、有利には８０℃〜１５０℃の間の温度で組成物を加熱することを意味する。熱硬化性粉末コーティングの場合、有利な温度範囲は１２０℃〜２００℃の間である。
【０１３６】
光潜在性塩基が組成物中に存在する場合、組成物を２００ｎｍ〜６５０ｎｍ、有利には２５０ｎｍ〜４００ｎｍの波長を有する光を用いて照射することによって該組成物を硬化してよい。
【０１３７】
ある場合には、光への曝露の間又はその後に加熱を実行することが有利である。この方法において、多くの場合、架橋反応を促進することが可能である。
【０１３８】
硬化時間は、例えば、熱硬化性コーティングの場合、１〜６０分の範囲であってよい。
【０１３９】
本発明はまた式（Ｉ）
【化１９】
0005250116.tif 000021
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｌ、ｐ及びｎは上述の意味及び有利な意味を有する）
の化合物の、加熱誘発塩基触媒重合又は架橋反応のための、特に成分（Ａ）を含む組成物を硬化するための硬化触媒としての使用に関する。
【０１４０】
更に、本発明はコーティング組成物、特に粉末コーティング組成物、又は接着剤組成物の製造のための式（Ｉ）の化合物の使用に関する。
【０１４１】
別の態様において、本発明は重合した又は架橋した新規な化合物、例えば、上述のような、本発明の硬化性組成物の硬化によって製造されたコーティング又は結合材に関する。
【０１４２】
別の態様において、本発明は、コーティング又は接合した物品に関し、該コーティング又は接合した物品は、式（Ｖ）
【化２０】
0005250116.tif 000022
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びｐは上で定義された通りである）の化合物、及び重合した又は架橋した有機材料を含む。
【０１４３】
式（Ｉ）の化合物の幾つかは公知の化合物である。式（Ｉ）（式中、Ｌは特定の脱離基である）の多数の化合物は新規な化合物である。本発明はさらに、式（ＩＩＩ）
【化２１】
0005250116.tif 000023
（式中、
Ｒ１はＣ２−Ｃ２０環系、Ｓ又はＮの２つ以下のヘテロ原子を含有する、単環系又はＳ又はＮの１つ以上のヘテロ原子を含有する、多環系のいずれかであり、
前記環系は、Ｃ１−Ｃ１８アルキル；Ｅによって置換される及び／又はＤによって中断されるＣ１−Ｃ１８アルキル；Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキル；Ｅによって置換される及び／又はＤによって中断されるＣ５−Ｃ１２シクロアルキル；Ｃ２−Ｃ１８アルケニル；Ｃ２−Ｃ１８アルキニル；Ｃ６−Ｃ１８アリール；Ｇによって置換されるＣ６−Ｃ１８アリール；Ｃ２−Ｃ１８ヘテロアリール；Ｇによって置換されるＣ２−Ｃ１８ヘテロアリール；Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ；Ｅによって置換される及び／又はＤによって中断されるＣ１−Ｃ１８アルコキシ；Ｃ１−Ｃ１８アルキルチオ；Ｅによって置換される及び／又はＤによって中断されるＣ１−Ｃ１８アルキルチオ；Ｃ７−Ｃ１８アラルキル；Ｇによって置換されるＣ７−Ｃ１８アラルキル；
ハロゲン；オキソ；ＯＨ；ＳＨ；ＣＮ；ＮＨ２；ＣＯＯＨ；ＮＨＲ６；ＮＲ７Ｒ８；ＣＯＮＨ２；ＣＯＮＲ９Ｒ１０；ＣＯＲ１１；Ｃ（Ｏ）ＯＲ１２；ＳＯ２Ｒ１３；ＳＯ３Ｒ１４；ＳＯ２ＮＨＲ１５；ＳＯ２ＮＲ１６Ｒ１７によって置換されない又は置換される；
又は前記環系は式
【化２２】
0005250116.tif 000024
の１つ以上の基によって置換され、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は互いに無関係であり且つ任意の別のＲ４又はＲ５からのＲ４又はＲ５はそれぞれ無関係にＨ；Ｃ１−Ｃ１８アルキル；Ｅによって置換される及び／又はＤによって中断されるＣ１−Ｃ１８アルキル；Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキル；Ｅによって置換されるＣ５−Ｃ１２シクロアルキル；Ｃ６−Ｃ１２アリール；Ｇによって置換されるＣ６−Ｃ１８アリール；Ｃ２−Ｃ１８ヘテロアリール；Ｇによって置換されるＣ２−Ｃ１８ヘテロアリール；Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ；Ｅによって置換される及び／又はＤによって中断されるＣ１−Ｃ１８アルコキシ；Ｃ７−Ｃ１８アラルキル；Ｇによって置換されるＣ７−Ｃ１８アラルキル；ＮＨＲ１８、ＮＲ１９Ｒ２０、ＣＯＯＨであり；
又はＲ２及びＲ３、Ｒ４及びＲ５、又はＲ２及びＲ４は、それらが結合される炭素原子と一緒に、合計で５〜１２員環の炭素環又は複素環を完成する有機架橋基を形成し、；
又は２つのＲ５は、隣接する炭素原子に結合し、それらが結合される炭素原子と一緒に、合計で５〜１２員環の炭素環又は複素環を完成する有機架橋基を形成し、；
Ｄは−ＣＯ−；−ＣＯＯ−；−Ｓ−；−ＳＯ−；−ＳＯ２−；−Ｏ−；−ＮＲ２１−；−ＳｉＲ２２Ｒ２３−；−ＰＯＲ２４−；−ＣＲ２５＝ＣＲ２６−；又は−Ｃ≡Ｃ−であり；
ＥはＯＲ２７；ＳＲ２８；ＳＯＲ２９；ＳＯ２Ｒ３０；ＮＲ３１Ｒ３２；ＣＯＲ３３；ＣＯＯＲ３４；ＣＯＮＲ３５Ｒ３６；ＰＯ（Ｒ３７）２；Ｓｉ（Ｒ３８）３；ＣＮ；Ｃｌ、Ｂｒ、又はＩであり；且つ
ＧはＥ又はＣ１−Ｃ１８アルキルである；
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ３７及びＲ３８は互いに無関係にＣ１−Ｃ１８アルキル；−Ｏ−によって中断されるＣ１−Ｃ１８アルキル；Ｃ６−Ｃ１８アリール；Ｃ１−Ｃ１８アルキル又はＣ１−Ｃ１８アルコキシによって置換されるＣ６−Ｃ１８アリール；Ｃ７−Ｃ１８アラルキル；Ｇによって置換されるＣ７−Ｃ１８アラルキル；Ｃ２−Ｃ１８ヘテロアリールであるか；
又はＲ７及びＲ８、Ｒ９及びＲ１０、Ｒ１６及びＲ１７、Ｒ１９及びＲ２０、Ｒ２９及びＲ３０、又はＲ３３及びＲ３４は、それらが結合される窒素原子と一緒に、合計で５〜７員環の複素環を完成する有機架橋基を形成し、
Ｒ８０はＣ１−Ｃ１８アルコキシ、ＯＣ６−Ｃ１８アリール、ＮＨＣ６−Ｃ１８アリール、ＮＨＣ１−Ｃ１８アルキルであり；
ｐは１又は２の整数であるが、
但し、ｐが１であり且つ環系がピリジン又はピリミジンである場合、Ｒ３及びＲ４はフェニルではない、又は
ｐが１であり且つ環系がピリミジンである場合、前記ピリミジン環はハロゲンによって置換されないことを条件とする）
の化合物に関する。
【０１４４】
有利な化合物は式（ＩＩＩ）の化合物であり、ここで、
Ｒ１はＳ又はＮのうち２つ以下のヘテロ原子を含有する及び／又はＣ１−Ｃ１８アルキルによって置換されない又は置換される、単環式又は多環式Ｃ２−Ｃ２０環系であり；
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は互いに無関係であり且つ任意の別のＲ４又はＲ５からのＲ４又はＲ５はそれぞれ無関係にＨ又はＣ１−Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ８０はＣ１−Ｃ１８アルコキシ、ＯＣ６−Ｃ１８アリール、ＮＨＣ６−Ｃ１８アリール、ＮＨＣ１−Ｃ１８アルキルであり；且つ
ｐは１又は２の整数である。
【０１４５】
式（Ｉ−１）〜（Ｉ−２１）及び（Ｉ−２３）の化合物が更に有利であり、その際、ＬはＯＣＯＮＨＭｅ、ＯＣＯＮＨＥｔ、ＯＣＯＮＨＰｈ、ＯＣＯＯＭｅ、ＯＣＯＯｔＢｕ、ＯＣＯＯＰｈ、ＯＣＯＯＣＨ２Ｐｈである。
【０１４６】
成分（Ｂ）の化合物は、種々の公知技術によって製造してよい。例えば、一製造方法は、D. -H. Yangら、J. Chem. Res. 9, 2006, 600-601, V. Birmanら、Org. Lett. 9(1), 2007, 37-40又はM.J. Weiss, C.R. Hauser, J. Am. Chem. Soc. 72, 1950, 1858-1859によって記載される通り、ハロ置換ヘテロ環と適切なアミンとを反応させることからなる。別の製造方法は、A.P. Grayら、J. Am. Chem. Soc, 81, 1959, 4351-4355又はW.H. Yankoら、J. Am. Chem. Soc. 67, 1945, 664-668又はF. C. Whitmoreら、J. Am. Chem. Soc. 67, 1945, 393によって記載される通り、アミノ置換ヘテロ環と好適なエポキシド又はアルキル化剤とを反応させることである。
【０１４７】
式（Ｉ）中の脱離基Ｌに対応する、成分（Ｂ）のヒドロキシ又はアミノ基は、より良い求核基Ｌを得るために更に変性されてよい。
【０１４８】
本発明の硬化性組成物は、上述の熱潜在性アミジンベースを使用することによって優れた貯蔵安定性を有する。塩基重合性オリゴマー又はモノマーを用いる、いわゆるワンポットシステムは、特別な注意なしに極めて長い貯蔵寿命を有し、これは使用直前の取り扱いの削減及びより良好なポットライフによるより少ない量の廃棄物の観点から利点がある。ナイフ塗布可能な時間、即ち、組成物を扱うために必要とされる、組成物が硬化する前の期間は、長くなる。
【０１４９】
さらに、硬化性組成物は、上昇した温度によって、例えば、粉末コーティングの生成にとって特に興味深い押出しによって、製造してよい。一般的に、粉末コーティングは、熱潜在性塩基を活性化し得る温度よりも低い温度で得られてよい。粉末コーティングを製造するために適した温度は８０〜１２０℃であってよい。従って、硬化性組成物の製造並びに適用の温度範囲は増大する。
【０１５０】
本発明の組成物の硬化によって得られたコーティングは、製造後の時間に並びにある一定の時間後により少ない黄変を示す。更に、コーティングの均展、有利には本発明の粉末コーティングの塗布によって得られるものが改善される。
【０１５１】
上記の硬化性組成物に対して与えられた定義及び有利な選択は、任意の組み合わせに並びに本発明の他の態様のための組み合わせに適用される。
【０１５２】
以下の実施例は例示的な目的のためだけであり、且つ、本発明をいかなるようにも制限するとは解釈されないものとする。特に記載がない限り、詳細な説明又は特許請求の範囲に記載された部及びパーセンテージは質量部であり、室温は２０〜２５℃の範囲の温度を意味する。反応は、特に記載のない限り、窒素雰囲気下で且つ光の不在下で行われる。
【０１５３】
例えば、測定に利用された装置は以下のものである：
１Ｈ  ＮＭＲ：Ｂｒｕｋｅｒ３００ＭＨｚ分光計
ＩＲ分光法：Ｎｉｃｏｌｅｔ３８０ＦＴ−ＩＲスペクトロメータ
【０１５４】
実施例
実施例１（参照例）
【化２３】
0005250116.tif 000025
化合物はV. Birmanら、J. Am. Chem. Soc. 126, 2004, 12226-12227に従って調製する。
【０１５５】
実施例２
【化２４】
0005250116.tif 000026
化合物はV. Birmanら、J. Am. Chem. Soc. 126, 2004, 12226-12227に従って調製する。
【０１５６】
実施例３
【化２５】
0005250116.tif 000027
４−ジメチルアミノ−ピリジン０．５ｇ及びトリエチルアミン２８ｍｌ（０．２モル）を、２−（ピリジン−２−イルアミノ）エタノール（２）１３．８ｇ（０．１モル）のテトラヒドロフラン溶液５０ｍｌに添加する。次いで、ジ−ｔ−ブチル−ジカーボネート２６．２ｇ（０．１２モル）のテトラヒドロフラン溶液５０ｍｌを１０分の間に添加し、得られた混合物を室温で２０時間撹拌する。溶媒を蒸発させ、残留物を、ジクロロメタン−エチルアセテート（９：１〜５：１）を用いてシリカゲル上でクロマトグラフに付すと１７．３ｇの３が淡黄色の油状物として得られる。
0005250116.tif 000028
【０１５７】
実施例４
【化２６】
0005250116.tif 000029
４−ジメチルアミノ−ピリジン０．０５ｇ及びトリエチルアミン１．６ｍｌ（０．０１１モル）を、２−（ピリジン−２−イルアミノ）−エタノール（２）１．３８ｇ（０．０１モル）のテトラヒドロフラン溶液１０ｍｌに添加する。次いで、ピバロイルクロリド１．３２ｇ（０．０１１モル）を１０分の間に添加し、得られた混合物を室温で２０時間攪拌する。該混合物を氷水１００ｍｌ中に注ぎ、その沈殿した油をジクロロメタン２０ｍｌで４回抽出する。合わせた抽出物を水で洗い且つＭｇＳＯ４で乾燥させる。次いで溶媒を蒸発させ、残留物を、ジクロロメタン−エチルアセテート（８：１〜８：２）を用いてシリカゲル上でクロマトグラフに付すと１．３９ｇの４が淡黄色の油状物として得られる。
0005250116.tif 000030
【０１５８】
実施例５
【化２７】
0005250116.tif 000031
水素化ナトリウム０．５８ｇ（０．０１３２モル）（鉱油中５５％）を、２−（ピリジン−２−イルアミノ）−エタノール（２）１．６６ｇ（０．０１２モル）のジメチルホルムアミド溶液６ｍｌに添加し、得られた混合物を３０分攪拌する。次いで該混合物を３℃に冷却し、ジメチルチオカルバモイルクロリド１．６５ｇ（０．０１３２モル）を１０分の間に添加する。得られた混合物を２時間撹拌し、次いで氷水２０ｍｌに注入する。沈殿した油をジクロロメタン２５ｍｌで３回抽出し、合わせた抽出物を水で洗い且つＭｇＳＯ４で乾燥させる。次いで溶媒を蒸発させ、残留物を、ジクロロメタン−エチルアセテート（７：３）を用いてシリカゲル上でクロマトグラフに付すと１．９５ｇの５が黄色の油状物として得られる。
0005250116.tif 000032
【０１５９】
実施例６
【化２８】
0005250116.tif 000033
水素化ナトリウム０．５８ｇ（０．０１３２モル）（鉱油中５５％）を、２−（ピリジン−２−イルアミノ）−エタノール（２）１．６６ｇ（０．０１２モル）のジメチルホルムアミド溶液６ｍｌに添加し、得られた混合物を３０分攪拌する。次いで該混合物を３℃に冷却し、ジメチルカルバモイルクロリド１．４２ｇ（０．０１３２モル）を１０分の間に添加する。得られた混合物を２時間撹拌し、次いで氷水１００ｍｌに注入する。沈殿した固体をジクロロメタン２０ｍｌで５回抽出し、合わせた抽出物を水で洗い且つＭｇＳＯ４で乾燥させる。溶媒を蒸発させ、残留物を、ジクロロメタン−エチルアセテート（３：７）を用いてシリカゲル上でクロマトグラフに付す。純粋な分画をヘキサン−エチルアセテートから再結晶化すると１．６５ｇの６が白色固体として得られる（融点４９〜５２℃）。
0005250116.tif 000034
【０１６０】
実施例７
【化２９】
0005250116.tif 000035
４−ジメチルアミノピリジン１６０ｍｇ及びエチルイソシアネート５．０５ｍｌ（０．０６４モル）を、２−（ピリジン−２−イルアミノ）エタノール（２）７．６ｇ（０．０５５モル）のジクロロメタン溶液３５ｍｌに添加し、得られた混合物を室温で２０時間攪拌する。溶媒を蒸発させ、残留物を、ジクロロメタン−エチルアセテート（１：１〜３：７）を用いてシリカゲル上でクロマトグラフに付す。純粋な分画をジクロロメタン−ヘキサンから再結晶化すると１２．９ｇの７が白色固体として得られる（融点８０〜８３℃）。
0005250116.tif 000036
【０１６１】
実施例８
【化３０】
0005250116.tif 000037
４−ジメチルアミノピリジン６０ｍｇ及びフェニルイソシアネート１．３１ｇ（０．０１１モル）を、２−（ピリジン−２−イルアミノ）エタノール（２）１．３８ｇ（０．０１モル）のジクロロメタン溶液１０ｍｌに添加し、得られた混合物を室温で７５時間攪拌する。溶媒を蒸発させ、残留物を、ジクロロメタン−エチルアセテート（３：７）を用いてシリカゲル上でクロマトグラフに付す。純粋な分画をジクロロメタン−ヘキサンから再結晶化すると１．８４ｇの８が白色固体として得られる（融点８０〜８１℃）。
0005250116.tif 000038
【０１６２】
実施例９
【化３１】
0005250116.tif 000039
化合物をK. Kovacs, T. Vajda, Chemistry & Industry, 1959, 259によって記載される通り製造する。
【０１６３】
実施例１０
【化３２】
0005250116.tif 000040
化合物をD. Heckmannら、Angew. Chem., Internat. Ed. 46(19), 2007, 3571-3574によって記載される通り製造する。
【０１６４】
実施例１１
【化３３】
0005250116.tif 000041
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ジカーボネート２．６２ｇ（０．０１２モル）のテトラヒドロフラン溶液４ｍｌを、３−（ピリジン−２−イルアミノ）−プロパン−１−オール（１０）１．５２ｇ（０．０１モル）、４−ジメチルアミノ−ピリジン０．０５５ｇ及びトリエチルアミン２．８ｍｌ（０．０２モル）のテトラヒドロフラン溶液２ｍｌに添加し、得られた混合物を室温で２４時間撹拌する。次いで溶媒を蒸発させ、残留物を、ジクロロメタン−エチルアセテート（９：１）を用いてシリカゲル上でクロマトグラフに付すと１．０２ｇの１１が無色の固体として得られ、これは静置すると固化する（融点５５〜５７℃）。
0005250116.tif 000042
【０１６５】
実施例１２
【化３４】
0005250116.tif 000043
２−クロロキノリン１６．３ｇ（０．１モル）と２−アミノエタノール２４．５ｇ（０．４モル）との混合物を１７０℃に２１時間加熱する。次いで、該混合物を室温に冷却し、氷水１８０ｍｌをそれに添加する。沈殿した固体をジクロロメタン１２０ｍｌ中に溶解し、得られた溶液を水１５ｍｌで２回洗い、ＭｇＳＯ４で乾燥させ且つ蒸発させる。残留物をジクロロメタン−エチルアセテートから再結晶化すると１３．０４ｇの１２が淡黄色の固体として得られる（融点１１９〜１２２℃）。
0005250116.tif 000044
【０１６６】
実施例１３
【化３５】
0005250116.tif 000045
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ジカーボネート２．６２ｇ（０．０１２モル）のテトラヒドロフラン溶液５ｍｌを、２−（キノリン−２−イルアミノ）−エタノール（１２）１．８８ｇ（０．０１モル）、４−ジメチルアミノ−ピリジン０．０５５ｇ及びトリエチルアミン２．８ｍｌ（０．０２モル）のテトラヒドロフラン溶液７ｍｌに添加し、得られた混合物を４０℃で１時間撹拌する。次いで溶媒を蒸発させ、残留物を、ジクロロメタン−エチルアセテート（９：１）を用いてシリカゲル上でクロマトグラフに付す。純粋な分画をヘキサン−エチルアセテートから再結晶化すると１．３７ｇの１３が無色の固体として得られる（融点１１３〜１１６℃）。
0005250116.tif 000046
【０１６７】
実施例１４（参照例）
【化３６】
0005250116.tif 000047
化合物をT. Yamazakiら、Yakugaku Zasshi, 88(2), 1968, 212-215によって記載される通り製造する。
【０１６８】
実施例１５
【化３７】
0005250116.tif 000048
化合物をM. Nagataら、Yakugaku Zasshi, 83, 1963, 682-689によって記載される通り製造する。
【０１６９】
実施例１６
【化３８】
0005250116.tif 000049
２−クロロキノリン８．１５ｇ（０．０５モル）と３−ジメチルアミノプロピルアミン１５．３ｇ（０．１５モル）との混合物を１７０℃で１７時間加熱する。次いで得られた混合物を室温に冷却し、氷水８０ｍｌをそれに添加する。沈殿した油をジクロロメタン１０ｍｌで抽出し、得られた溶液を水４０ｍｌ及び２Ｍ  Ｎａ２ＣＯ３２５ｍｌで洗い、分離した有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ且つ蒸発させると９．５ｇの１６が淡黄色の油状物として得られる。
0005250116.tif 000050
【０１７０】
実施例１７
【化３９】
0005250116.tif 000051
２−クロロキノリン１６．３ｇ（０．１モル）と２−アミノ−２−メチルプロパノール２６．８ｇ（０．３モル）との混合物を１７０℃で４８時間加熱する。次いで得られた混合物を室温に冷却し、氷水２７０ｍｌをそれに添加する。生成物を濾別して乾燥させると１６．１５ｇの固体が得られ、これをエタノールから２回再結晶化させると７．９ｇの１７が灰色の固体として得られる。
0005250116.tif 000052
【０１７１】
実施例１８
【化４０】
0005250116.tif 000053
化合物をV. Birmanら、Org. Lett. 9(1), 2007, 37-40によって記載される通り製造する。
【０１７２】
実施例１９
【化４１】
0005250116.tif 000054
化合物をM. Kobayashiら、Tetrahedron Lett., 47(26), 2006, 4347-4350によって記載される通り製造する。
【０１７３】
実施例２０
【化４２】
0005250116.tif 000055
２−ブロモピリジン１６．６ｇ（０．１０５モル）と２−アミノ−２−メチルプロパノール（２９ｇ，０．３２５モル）２９ｇ（０．３２５モル）との混合物を１７０℃で８４時間加熱する。次いで得られた混合物を室温に冷却し、氷水２００ｍｌをそれに添加する。生成物をジクロロメタン３０ｍｌで４回抽出し、合わせた抽出物をＭｇＳＯ４で乾燥させ且つ蒸発させると１２．７ｇの褐色の油状物が得られ、これをエチルアセテート−ヘキサン（１：１）を用いてシリカゲル上でクロマトグラフに付すと７．１５ｇの２０が淡黄色の固体として得られる（融点９０〜９４℃）。
0005250116.tif 000056
【０１７４】
実施例２１
【化４３】
0005250116.tif 000057
化合物をA.M. Simonovら、Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii, 6, 1975, 826-828によって記載される通り製造する。
【０１７５】
実施例２２
【化４４】
0005250116.tif 000058
化合物をV.A. Anisimovaら、Pharm. Chem. J. 36(9), 2002, 468-473によって記載される通り製造する。
【０１７６】
実施例２３
【化４５】
0005250116.tif 000059
化合物をR. C. Clappら、J. Org. Chem., 28(8), 1964, 2172-2174によって記載される通り製造する。
【０１７７】
実施例２４
【化４６】
0005250116.tif 000060
化合物をR. C. Clappら、J. Heterocycl. Chem., 7(6), 1970, 1357-1361によって記載される通り製造する。
【０１７８】
実施例２５
【化４７】
0005250116.tif 000061
化合物をH. Otomasuら、Yakugaku Zasshi, 90(11), 1970, 1391-1395によって記載される通り製造する。
【０１７９】
実施例２６
【化４８】
0005250116.tif 000062
化合物をI.N. Goncharovら、Zhurnal Obshchei Khimii 32, 1962, 3332-3339によって記載される通り製造する。
【０１８０】
実施例２７
【化４９】
0005250116.tif 000063
化合物をR.N. Castleら、J. Heterocycl. Chem., 3(3), 1966, 381-383によって記載される通り製造する。
【０１８１】
実施例２８
【化５０】
0005250116.tif 000064
化合物をK. Bhandariら、Indian. J. Chem., Sect. B, 17B(2), 1979, 107-110によって記載される通り製造する。
【０１８２】
実施例２９
【化５１】
0005250116.tif 000065
化合物をJ.N. Singhら、J. Indian Chem. Soc., 40, 1963, 195-198によって記載される通り製造する。
【０１８３】
実施例３０
【化５２】
0005250116.tif 000066
化合物をJ.N. Singhら、J. Indian Chem. Soc. 43(5), 1966, 308-310によって記載される通り製造する。
【０１８４】
実施例３１
【化５３】
0005250116.tif 000067
化合物をG. Cignarellaら、J. Med. Chem. 8(3), 1965, 326-331によって記載される通り製造する。
【０１８５】
適用の実施例
酸官能性ポリエステル及びエポキシ官能性ポリマーからなる粉末コーティング配合物（触媒なしで２００℃で２０分硬化させる）を使用する。
【０１８６】
固体コーティング配合物を、適用の容易性のために、５０％固体でメチル−イソ−ブチルケトンに溶解させる。硬化触媒を、固体を基準として、０．５〜１．５質量％の種々の量で添加する。熱潜在性化合物を、参照塩基としてイミダゾール又は化合物１と比較する。配合物を、ワイヤーバーを使用して２５０μｍの湿潤厚さで塗布する。溶媒を室温で３０分蒸発させ、コーティング配合物を所定の時間及び特定の温度で硬化させる（表２〜４を参照のこと）。硬化の過程を、減衰全反射赤外（ＩＲ）分光法を使用して評価する。８１４〜８４１ｃｍ−１での安定な参照ピークと比較した８９９〜９２１ｃｍ−１でのエポキシに起因するピークの弱まりを、エポキシ基の変換率の計算のために使用する。
【表２】
0005250116.tif 000068
【０１８７】
色ずれ又は黄変を、それぞれ、ΔＥで、ＣＩＥＬＡＢシステムに従って測定する。１５分後の変換で１２０℃で１を含む組成物のΔＥは、イミダゾールを含む組成物の対応値よりも３０％良好であることが分かる。
【表３】
0005250116.tif 000069
【表４】
0005250116.tif 000070