(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）成分、（ｂ）成分、および（ｃ）成分を含有し、２５℃における粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以下（ビスメトロン粘度計）である水中油型乳化白濁皮膚化粧料。
（ａ）成分：下記式（I）で示される２−アクリルアミド−２メチルプロパンスルホン酸またはその塩／ポリオキシエチレンアルキルエーテルメタクリレートのコポリマー
0005277011.tif 000005
（式中、ｍ、ｎ、ｐは平均付加モル数であり、ｍ／ｎ＝４〜９９の数を表し、ｐは１０〜５０の整数を表す。Ｘ+はプロトン、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン、アンモニウムイオン、または有機カチオンを表す。Ｒ1は、水素原子、または炭素原子数５〜４０の直鎖若しくは分岐鎖状のアルキル基を表す。）
（ｂ）成分：アルキル変性カルボキシビニルポリマー
（ｃ）成分：下記式（II）で示されるアルキレンオキシド誘導体
Ｒ2Ｏ−［（ＡＯ）a（ＥＯ）b］−Ｒ3      （II）
（式中、ＡＯは炭素原子数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基を示し、ａ、ｂはそれぞれ前記ＡＯ、ＥＯの平均付加モル数で、１≦ａ≦７０、１≦ｂ≦７０であり、ＡＯとＥＯの合計に対するＥＯの割合［ＥＯ／（ＡＯ＋ＥＯ）］は２０〜８０質量％である。Ｒ2、Ｒ3は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜４のアルキル基である。）
【請求項２】
（ａ）成分を０．００５〜２．０質量％、（ｂ）成分を０．００５〜１．５質量％、および（ｃ）成分を０．００５〜１５．０質量％含有する、請求項１記載の水中油型乳化白濁皮膚化粧料。
【請求項３】
さらに（ｄ）２５℃における粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下である、常温で液状の油分を含有する、請求項１または２記載の水中油型乳化白濁皮膚化粧料。
【請求項４】
（ｄ）成分を１．０〜１０．０質量％配合する、請求項３記載の水中油型乳化白濁皮膚化粧料。
【請求項５】
水を５５〜８０質量％含有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の水中油型乳化白濁皮膚化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水中油型乳化白濁皮膚化粧料に関する。本発明は特に、化粧水と乳液の一剤化を指向した皮膚化粧料であって、使用感（塗布時のみずみずしさ、べたつきのなさ、さっぱり感、エモリエント感、等）、保存安定性に優れた水中油型乳化白濁皮膚化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に化粧水は、肌に水分、保湿成分を補い、皮膚を柔軟にしてみずみずしくなめらかな潤いを維持するために使用されている。また、収斂効果、皮脂分泌抑制効果を発揮する化粧水も基礎化粧品としては欠かせないものとなっている。化粧水に配合される成分として、水、エタノール等の低級アルコール、グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール等の保湿剤、エステル油、オリーブ油、ホホバオイル等の植物油などからなる柔軟剤あるいはエモリエント剤、ＨＬＢ値が高い界面活性剤である可溶化剤、化粧料のｐＨ調整あるいは皮膚のｐＨバランスのためのクエン酸、乳酸等の緩衝剤、使用感の向上あるいは安定性確保のための増粘剤のほか、香料、防腐剤等が挙げられる。これらの成分によって構成される化粧水に、さらに乳液に求められる保湿、柔軟効果を付与しようとして保湿剤や油剤の配合量を上げると、分離などの問題が生じてしまう。
【０００３】
一方、乳液は、皮膚のモイスチャーバランスを保つべく、おもに水分、保湿剤、油分が配合され、皮膚に保湿および柔軟性を付与する基礎化粧品として広く使用されている。このような乳液に、上述の化粧水が発揮する効果である清涼感やみずみずしさを付与しようとして、水やエタノールの配合量を上げると、やはり分離などの問題が生じてしまう。
【０００４】
そのため従来、化粧水と乳液は、製剤安定性の理由から、各々を別途に使用することが一般的であったが、最近、化粧水と乳液の使用感を１つの製剤により得ることを目的とした化粧料が提案されている（例えば、特許文献１〜２参照）。しかしこれら文献に記載の化粧料は、安定性の問題から油分の配合量が比較的少なく、半透明を呈するものである。化粧料の外観が呈する視覚的効果として、一般的な乳液の持つ白色はクリーミィー感をかもし出す効果があり、使用感の満足度の向上に寄与するものである。さらに、化粧水としての使用感には、シャバシャバとしたみずみずしい質感、すなわち、水分含有量の比較的多い低粘度の化粧料であることが望まれる。これまで、化粧水と乳液の使用感を１つの製剤でまかなうことができ、しかも水分量が多く低粘度でありながら安定性の高い乳白色の白濁皮膚化粧料を調製することは困難であった。
【０００５】
なお従来技術文献として、本発明で用いられる（ａ）成分あるいはそれに類するポリマーを化粧料に配合することが、特許文献３〜４等に記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第２５２１４６７号公報
【特許文献２】特開２００３−９５８４５号公報
【特許文献３】特開２００４−３１５５２５号公報
【特許文献４】特開２００５−３３６０９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
効果実感の高い化粧水と乳液が１本の化粧料として製剤化できれば、手軽に肌に塗布することが可能となり、使用者の手間を省くことにもつながる。したがって、化粧水と乳液の両者の役割を果たすことが可能で、水分量が多く低粘度でありながら優れた安定性を有する乳白色の化粧料を開発することは、研究者達の大きな課題とされていた。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、特定のコポリマーと、アルキル変性カルボキシビニルポリマーと、特定のアルキレンオキシド誘導体を組み合せることで、化粧水と乳液の一剤化を指向した、使用感に優れ（塗布時のみずみずしさ、べたつきのなさ、さっぱり感、エモリエント感、等）、水分量が多く低粘度でありながら乳白色で優れた安定性を示す水中油型乳化白濁皮膚化粧料化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち本発明は、下記（ａ）成分、（ｂ）成分、および（ｃ）成分を含有し、２５℃における粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以下（ビスメトロン粘度計）である水中油型乳化白濁皮膚化粧料を提供する。
【００１０】
（ａ）成分：下記式（I）で示される２−アクリルアミド−２メチルプロパンスルホン酸またはその塩／ポリオキシエチレンアルキルエーテルメタクリレートのコポリマー
【００１１】
0005277011.tif 000002
【００１２】
（式中、ｍ、ｎ、ｐは平均付加モル数であり、ｍ／ｎ＝４〜９９の数を表し、ｐは１０〜５０の整数を表す。Ｘ+はプロトン、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン、アンモニウムイオン、または有機カチオンを表す。Ｒ1は、水素原子、または炭素原子数５〜４０の直鎖若しくは分岐鎖状のアルキル基を表す。）
（ｂ）成分：アルキル変性カルボキシビニルポリマー
（ｃ）成分：下記式（II）で示されるアルキレンオキシド誘導体
Ｒ2Ｏ−［（ＡＯ）a（ＥＯ）b］−Ｒ3      （II）
（式中、ＡＯは炭素原子数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基を示し、ａ、ｂはそれぞれ前記ＡＯ、ＥＯの平均付加モル数で、１≦ａ≦７０、１≦ｂ≦７０であり、ＡＯとＥＯの合計に対するＥＯの割合［ＥＯ／（ＡＯ＋ＥＯ）］は２０〜８０質量％である。Ｒ2、Ｒ3は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜４のアルキル基である。）
また本発明は、（ａ）成分を０．００５〜２．０質量％、（ｂ）成分を０．００５〜１．５質量％、および（ｃ）成分を０．００５〜１５．０質量％含有する、上記水中油型乳化白濁皮膚化粧料を提供する。
【００１３】
また本発明は、さらに（ｄ）２５℃における粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下である、常温で液状の油分を含有する、上記水中油型乳化白濁皮膚化粧料を提供する。
【００１４】
また本発明は、（ｄ）成分を１．０〜１０．０質量％配合する、上記水中油型乳化白濁皮膚化粧料を提供する。
【００１５】
また本発明は、水を５５〜８０質量％含有する、上記水中油型乳化白濁皮膚化粧料を提供する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明により、１剤で清涼感、収斂効果、およびしっとりした保湿効果、柔軟効果を皮膚に付与することが可能であり、水分量が多く低粘度でありながら乳化安定性に優れた、乳白色を呈する水中油型乳化白濁皮膚化粧料が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の水中油型乳化白濁皮膚化粧料について詳述する。
【００１８】
本発明皮膚化粧料における（ａ）成分は、下記式（I）で示される２−アクリルアミド−２メチルプロパンスルホン酸またはその塩／ポリオキシエチレンアルキルエーテルメタクリレートのコポリマーである。
【００１９】
0005277011.tif 000003
【００２０】
上記式（I）中、各置換基、符号は以下の意味を示す。
【００２１】
ｍ、ｎ、ｐは、それぞれ平均付加モル数を表す。ｍは、式（I）で示すコポリマー中、２−アクリルアミド−２メチルプロパンスルホン酸またはその塩が８０〜９９モル％となるような値を示し、ｎは、式（I）で示すコポリマー中、ポリオキシエチレンアルキルエーテルメタクリレートが１〜２０モル％となるような値を示す。これをｍ／ｎ（比率）で表現すると、ｍ／ｎ＝４〜９９となる。ｍ／ｎの比が４未満の場合、すなわち、式（I）で示すコポリマー中に占めるポリオキシエチレンアルキルエーテルメタクリレートの割合が、上記範囲を超えて２−アクリルアミド−２メチルプロパンスルホン酸またはその塩に比べて大きくなる場合は、水中油型乳化皮膚化粧料を得る際の油剤の乳化性には優れるが、皮膚化粧料の増粘性には欠けるものとなり、好ましくない。一方、ｍ／ｎの比が９９より大きくなる場合、すなわち、式（I）で示すコポリマー中に占める２−アクリルアミド−２メチルプロパンスルホン酸またはその塩の割合が、上記範囲を超えてポリオキシエチレンアルキルエーテルメタクリレートに比べて大きくなる場合は、水中油型乳化皮膚化粧料を得る際の油剤の乳化性に劣り、安定な乳化組成物を得ることができない。
【００２２】
ｐは、式（I）で示すコポリマー中のエチレンオキシドの平均付加モル数を表す。本発明ではｐは１０〜５０の整数を表し、好ましくは１５〜４５、さらに好ましくは２０〜３０である。ｐの値が１０未満の場合、水中油型乳化皮膚化粧料を得る際の油剤の乳化性に劣り、一方、５０を超えると使用感の面においてべたつきを生じるようになる。
【００２３】
Ｘ+はプロトン、アルカリ金属カチオン（例えば、Ｎａ+、Ｋ+、等）、アルカリ土類金属カチオン（例えば、Ｃａ++、Ｍｇ++、等）、アンモニウムイオン（ＮＨ4+）、または有機カチオン（例えば、ｎ−アルキルアンモニウムイオン、ｎ−アルカノールアンモニウムイオン、等）を表す。
【００２４】
Ｒ1は、水素原子、または炭素原子数５〜４０、好ましくは１２〜３６、より好ましくは１６〜２２の、直鎖または分岐鎖状のアルキル基を表す。
【００２５】
（ａ）成分は、２−アクリルアミド−２メチルプロパンスルホン酸またはその塩からなる構成単位と、ポリオキシエチレンアルキルエーテルメタクリレートからなる構成単位を、共重合してなるもので、共重合体は架橋されていてもよく、あるいは架橋されていなくてもよい。（ａ）成分の製造方法は、特に限定されるものでなく常法により製造することができ、具体的には、上記従来技術文献として挙げた特開２００４−３１５５２５号公報（特許文献３）、特開２００５−３３６０９５号公報（特許文献４）等に開示されているポリマー、クロスポリマー製造方法等に準じて製造することができる。ただしこれら製造方法に限定されるものでない。
【００２６】
（ａ）成分としては、例えば、ＩＮＣＩ名：Ammonium Acryloyldimethyltaurate/Beheneth-25 Methacrylate Crosspolymer［（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス−２５）クロスポリマー］やAmmonium Acryloyldimethyltaurate/Steareth-25 Methacrylate Crosspolymer［（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ステアレス−２５）クロスポリマー］等が挙げられる。上記（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス−２５）クロスポリマーは「Aristoflex HMB」（Clariant社製）等として、上記（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ステアレス−２５）クロスポリマーは「Aristoflex HMS」（Clariant社製）等として、それぞれ市販されており、これらを好適に用いることができる。（ａ）成分は１種または２種以上を用いることができる。
【００２７】
（ａ）成分の配合量は、本発明皮膚化粧料中０．００５〜２．０質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜１．５質量％、特に好ましくは０．０１〜１．０質量％である。０．００５質量％未満では、十分な肌なじみのよさを得るのが難しく、一方、２．０質量％を超えて配合すると、化粧料全体の粘度が上昇してみずみずしさや肌なじみが失われがちになる。
【００２８】
本発明皮膚化粧料における（ｂ）成分としてのアルキル変性カルボキシビニルポリマーは、ＩＮＣＩ名：Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer［（アクリル酸／アクリル酸（Ｃ10-30）アルキル）クロスポリマー］等として知られるもので、市販のものを用いることができる。市販品としては、具体的には、「Acritamer 501ED」、「Acritamer 505ED」（以上、いずれもRita Corporation社製)、「Aqupec HV-501ER」（住友精化（株）製）、「Carbopol ETD 2020 Polymer」、「Carbopol 1342 Polymer」、「Carbopol 1382 Polymer」、「Carbopol Ultrez 20 Polymer」、「Carbopol Ultrez 21 Polymer」、「Pemulen TR-1」、「Pemulen TR-2」（以上、いずれもNoveon社製）、「Tego Carbomer 341 ER」（Degussa Care & Surface Specialties製）等が挙げられ、これらを好適に用いることができる。（ｂ）成分は１種または２種以上を用いることができる。
【００２９】
（ｂ）成分の配合量は、本発明皮膚化粧料中、０．００５〜１．５質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜１．０質量％、特に好ましくは０．０１〜０．３質量％である。０．００５質量％未満では、油剤の乳化安定性を保つのが難しく、一方、１．５質量％を超えて配合すると、肌へのなじみが悪くなり、上滑り感を生じ、さらには、べたつきも生じてくる傾向がみられるので好ましくない。
【００３０】
本発明皮膚化粧料における（ｃ）成分は、下記式（II）で示されるアルキレンオキシド誘導体である。
【００３１】
Ｒ2Ｏ−［（ＡＯ）a（ＥＯ）b］−Ｒ3      （II）
【００３２】
上記式（II）中、ＡＯは炭素原子数３〜４のオキシアルキレン基を示す。具体的にはオキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシトリメチレン基、オキシテトラメチン基等が挙げられる。好ましくはオキシプロピレン基、オキシブチレン基が挙げられる。ＥＯはオキシエチレン基を示す。
【００３３】
ａはＡＯの平均付加モル数であり、１≦ａ≦７０、好ましくは２≦ａ≦２０である。ｂはＥＯの平均付加モル数であり、１≦ｂ≦７０、好ましくは２≦ｂ≦２０である。ａ、ｂが１未満ではしっとり感が落ち、一方、ａ、ｂが７０超ではべたつき感が出てきて、すべすべ感が十分に得られない。なお（ａ＋ｂ）は、好ましくは８〜１００である。（ａ＋ｂ）が大きすぎるとべたつくことがある。
【００３４】
ＡＯとＥＯの合計に対するＥＯの割合［ＥＯ／（ＡＯ＋ＥＯ）］は、２０〜８０質量％であることが好ましい。ＥＯの割合が２０質量％未満ではしっとり感に劣る傾向がみられ、一方、８０質量％超ではすべすべ感に劣る傾向がみられる。
【００３５】
ＡＯおよびＥＯの付加する順序は特に限定されるものではない。またＡＯとＥＯはブロック状に付加していてもよく、あるいはランダム状に付加していてもよい。ブロック状には２段ブロックのみならず、３段以上のブロックも含まれる。好ましくはランダム状に付加されているものが挙げられる。
【００３６】
Ｒ2、Ｒ3は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜４のアルキル基を示す。アルキル基としては、具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。好ましくはメチル基、エチル基である。炭素原子数５以上のアルキル基では親水性が低下し、しっとり感が低下する。
【００３７】
（ｃ）成分は公知の方法で製造することができる。例えば、水酸基を有している化合物にエチレンオキシドおよび炭素原子数３〜４のアルキレンオキシドを付加重合した後、ハロゲン化アルキルをアルカリ触媒の存在下にエーテル反応させることによって得られるが、これに限定されるものではない。（ｃ）成分は１種または２種以上を用いることができる。
【００３８】
（ｃ）成分の配合量は、本発明皮膚化粧料中、０．００５〜１５．０質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜１２．０質量％であり、特に好ましくは０．５〜１２．０質量％である。０．００５質量％未満では、配合による効果の発現が十分ではない場合があり、一方、１５．０質量％を超えると使用後、べたつきを感じる場合がある。
【００３９】
本発明では必須配合成分としての上記（ａ）〜（ｃ）成分に加えてさらに、乳液としての効果である皮膚へのしっとり感、柔軟さのより一層の付与感向上等の点から、（ｄ）２５℃における粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下である、常温で液状の油分を配合することができる。
【００４０】
かかる（ｄ）成分は、通常化粧用原料として使用されるものであればよく、例えば、炭化水素油、分岐脂肪酸、分岐不飽和アルコール、エステル油、エーテル油、シリコーン油等を適宜用いることができる。
【００４１】
具体的には、炭化水素油として、スクワラン（２５℃における粘度３２ｍＰａ・ｓ、以下同様にして２５℃における粘度値のみを記す）、スクワレン（３５ｍＰａ・ｓ）、流動パラフィン（４３ｍＰａ・ｓ）、α−オレフィンオリゴマー（４５ｍＰａ・ｓ）、水添ポリイソブテン（７０ｍＰａ・ｓ）、イソパラフィン（３０ｍＰａ・ｓ）等が挙げられる。
【００４２】
また、分岐脂肪酸、分岐不飽和アルコールとして、イソステアリン酸（７７ｍＰａ・ｓ）、イソステアリルアルコール（５６ｍＰａ・ｓ）、オクチルドデカノール（５７ｍＰａ・ｓ）、ヘキシルデカノール（４１ｍＰａ・ｓ）、デシルテトラデカノール（８１ｍＰａ・ｓ）、オレイルアルコール（３３ｍＰａ・ｓ）等が挙げられる。
【００４３】
また、エステル油として、２−エチルヘキサン酸２−エチルヘキシル（１１ｍＰａ・ｓ）、２−エチルヘキサン酸イソノニル（１２ｍＰａ・ｓ）、アジピン酸ジイソブチル（６ｍＰａ・ｓ）、コハク酸ジ２−エチルヘキシル（１１ｍＰａ・ｓ）、２−エチルヘキサン酸セチル（１３ｍＰａ・ｓ）、２−エチルヘキサン酸２−ヘキシルデシル（１１ｍＰａ・ｓ）、ジ２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール（１３ｍＰａ・ｓ）、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン（５２ｍＰａ・ｓ）、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン（２５ｍＰａ・ｓ）、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール（１９ｍＰａ・ｓ）、イソノナン酸２−エチルヘキシル（５ｍＰａ・ｓ）、イソノナン酸イソノニル（６ｍＰａ・ｓ）、イソノナン酸イソデシル（７ｍＰａ・ｓ）、イソノナン酸イソトリデシル（１２ｍＰａ・ｓ）、ラウリン酸ヘキシル（６ｍＰａ・ｓ）、ミリスチン酸イロプロピル（５ｍＰａ・ｓ）、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル（５ｍＰａ・ｓ）、ミリスチン酸２−オクチルドデシル（２８ｍＰａ・ｓ）、パルミチン酸イソプロピル（７ｍＰａ・ｓ）、パルミチン酸２−エチルヘキシル（１１ｍＰａ・ｓ）、ステアリン酸２−ヘキシルデシル（２７ｍＰａ・ｓ）、イソステアリン酸エチル（８ｍＰａ・ｓ）、イソステアリン酸イソプロピル（１０ｍＰａ・ｓ）、イソステアリン酸２−ヘキシルデシル（３４ｍＰａ・ｓ）、イソステアリン酸イソステアリル（３８ｍＰａ・ｓ）、ネオペンタン酸イソデシル（４ｍＰａ・ｓ）、ネオペンタン酸イソステアリル（１６ｍＰａ・ｓ）、ネオペンタン酸オクチルドデシル（１５ｍＰａ・ｓ）、ジメチルオクタン酸２−オクチルドデシル（２５ｍＰａ・ｓ）、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル（６４ｍＰａ・ｓ）、１２−ステアロリルステアリン酸２−オクチルドデシル（８９ｍＰａ・ｓ）、オレイン酸オレイル（２８ｍＰａ・ｓ）、サリチル酸２−エチルヘキシル（９ｍＰａ・ｓ）、炭酸ジアルキル（５５ｍＰａ・ｓ）等が挙げられる。
【００４４】
エーテル油として、ジオクチルエーテル、ポリオキシエチレン・ポロオキシプロピレンジメチルエーテル等が挙げられる。
【００４５】
シリコーン油として、オクタメチルトリシロキサン（１ｍＰａ・ｓ）、デカメチルテトラシロキサン（１．５ｍＰａ・ｓ）、デカメチルシクロペンタシロキサン（４ｍＰａ・ｓ）、カプリルメチコン（１０ｍＰａ・ｓ）、メチルポリシロキサン等が挙げられる。
【００４６】
（ｄ）成分を配合する場合、本発明皮膚化粧料中に１．０〜１０．０質量％配合するのが好ましく、より好ましくは５．０〜１０．０質量％である。１．０質量％未満であると、乳液としての効果である皮膚へのしっとり感、柔軟さの付与効果の向上が十分満足し得る程度まで至らず、一方、１０．０質量％を超えて配合すると乳化化粧料としての安定性に問題が生じるおそれがある。（ｄ）成分は１種または２種以上を用いることができる。
【００４７】
本発明の水中油型乳化皮膚化粧料は、２５℃における粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以下であり、好ましくは９，５００ｍＰａ・ｓ以下、特に好ましくは８，０００ｍＰａ・ｓ以下である。粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓを超えた場合、化粧水としてのシャバシャバとした質感やみずみずしさに欠けるので好ましくない。本発明では、上記した好適粘度以下であって、その中でも比較的低粘度の化粧料においても、クリーミングすることなく、安定性の良好な水中油型乳化白濁皮膚化粧料を提供することが可能である。これは特に、本発明配合成分中、特に（ａ）成分および（ｂ）成分による、乳化剤としての機能と増粘剤としての機能の相乗効果によるものである。したがって本発明の構成粘度の下限値は特に限定されるものでないが、あえていえば２，０００ｍＰａ・ｓ程度以上が好ましい。
【００４８】
なお、本発明皮膚化粧料における粘度（２５℃）の測定はビスメトロン粘度計による。具体的には、例えば、デジタルビスメトロン粘度計ＶＤＡ２（芝浦システム株式会社製）を用いて、測定容器に入れた試験サンプルを２５℃の恒温水槽に１時間浸した後に、ローターＮｏ．４、回転数３０ｒｐｍで、その粘度を測定する。
【００４９】
本発明水中油型乳化型皮膚化粧料は、水分量が比較的多く低粘度でありながら乳白色で優れた安定性を示すことによって、一般的な乳液のもつ乳白色のクリーミィー感とともに、化粧水としてのシャバシャバとした質感やみずみずしさを付与することができる。本発明水中油型乳化型皮膚化粧料において、水の含有量は化粧料全量中５５〜８０質量％であることが好ましい。水分含有量が５５質量％未満では、化粧水としてのシャバシャバとした質感やみずみずしさに欠ける場合があり、一方、８０質量％を超えると、乳液として要求されるエモリエント感が十分に得られない場合がある。
【００５０】
本発明水中油型乳化型皮膚化粧料は、常法により製造することができる。例えば、水相成分をホモミキサー等で混合・撹拌しながら、ここに油相成分を徐添して乳化することにより得ることができる。ただしこの例示方法に限定されるものでない。
【００５１】
本発明水中油型乳化型皮膚化粧料の外観は乳白色の白濁を呈する。本発明化粧料における白濁は、例えば、分光光度計を用いて該皮膚化粧料のＬ値（透明度。Ｌ値が１００に近いほど透明）の測定結果により判断することができる。このＬ値の測定は通常、色差の測定に使用されるものであるが、Ｌ値と白濁度とは相関関係があり、白濁度の目安とすることができる。本発明皮膚化粧料ではＬ値が４５以下程度であるが好ましく、より好ましくは４０以下程度、特に好ましくは３５以下程度である。
【００５２】
本発明の水中油型乳化白濁皮膚化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲内で通常化粧品や医薬品等の皮膚外用剤に用いられる他の任意添加成分、例えば、粉末成分、固体油脂、ロウ、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、シリコーン、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、水溶性高分子、増粘剤、皮膜剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、ｐＨ調製剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料、水等を必要に応じて適宜配合することができる。
【００５３】
粉末成分としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸（例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム）、窒化ホウ素等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等）；無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等）；無機褐色系顔料（例えば、γ−酸化鉄等）；無機黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土等）；無機黒色系顔料（例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等）；無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β−カロチン等）等が挙げられる。
【００５４】
固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
【００５５】
ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。
【００５６】
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。
【００５７】
高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）；分枝鎖アルコール（例えば、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）等が挙げられる。
【００５８】
アニオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、ＰＯＥ−ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥ−ラウリル硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等）；リン酸エステル塩（ＰＯＥ−オレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥ−ステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルグルタミン酸塩（例えば、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等）；硫酸化油（例えば、ロート油等）；ＰＯＥ−アルキルエーテルカルボン酸；ＰＯＥ−アルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α−オレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；カゼインナトリウム等が挙げられる。
【００５９】
カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム等）；塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩；塩化ポリ（Ｎ，Ｎ’−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム）；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；ＰＯＥ−アルキルアミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
【００６０】
両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。
【００６１】
親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α，α’−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。
【００６２】
親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥ−ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビタンテトラオレエート等）；ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート、ＰＯＥ−ソルビットモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビットペンタオレエート、ＰＯＥ−ソルビットモノステアレート等）；ＰＯＥ−グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−グリセリンモノステアレート、ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥ−グリセリントリイソステアレート等のＰＯＥ−モノオレエート等）；ＰＯＥ−脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ジステアレート、ＰＯＥ−モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；ＰＯＥ−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ−ラウリルエーテル、ＰＯＥ−オレイルエーテル、ＰＯＥ−ステアリルエーテル、ＰＯＥ−ベヘニルエーテル、ＰＯＥ−２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥ−コレスタノールエーテル等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック等）；ＰＯＥ・ＰＯＰ−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰ−セチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−モノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰ−グリセリンエーテル等）；テトラＰＯＥ・テトラＰＯＰ−エチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）；ＰＯＥ−ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、ＰＯＥ−ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油マレイン酸等）；ＰＯＥ−ミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、ＰＯＥ−ソルビットミツロウ等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；ＰＯＥ−プロピレングリコール脂肪酸エステル；ＰＯＥ−アルキルアミン；ＰＯＥ−脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。
【００６３】
天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸）；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等）；動物系高分子（例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等）等が挙げられる。
【００６４】
半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）等が挙げられる。
【００６５】
合成の水溶性高分子としては、例えば、ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等）；ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール２０，０００、４０，０００、６０，０００のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等）；ポリエチレンイミン；カチオンポリマー等が挙げられる。
【００６６】
増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、ＣＭＣ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ＰＶＡ、ＰＶＭ、ＰＶＰ、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グアガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸Ａ１Ｍｇ（ビーガム）、ラポナイト、無水ケイ酸等が挙げられる。
【００６７】
紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤（例えば、パラアミノ安息香酸（以下、ＰＡＢＡと略す）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル等）；アントラニル酸系紫外線吸収剤（例えば、ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート等）；サリチル酸系紫外線吸収剤（例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等）；桂皮酸系紫外線吸収剤（例えば、オクチルシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート（２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート）、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート等）；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩、４−フェニルベンゾフェノン、２−エチルヘキシル−４’−フェニル−ベンゾフェノン−２−カルボキシレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン等）；３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー；２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール；２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール；ジベンザラジン；ジアニソイルメタン；４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン；５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン等が挙げられる。
【００６８】
金属イオン封鎖剤としては、例えば、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。
【００６９】
低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等が挙げられる。
【００７０】
多価アルコールとしては、例えば、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等）；３価のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）；４価アルコール（例えば、１，２，６−ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等）；５価アルコール（例えば、キシリトール等）；６価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）；多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等）；２価のアルコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等）；２価アルコールアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等）；２価アルコールエーテルエステル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；糖アルコール（例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等）；グリソリッド；テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＥ−テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＰ−ブチルエーテル；ＰＯＰ・ＰＯＥ−ブチルエーテル；トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル；ＰＯＰ−グリセリンエーテル；ＰＯＰ−グリセリンエーテルリン酸；ＰＯＰ・ＰＯＥ−ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。
【００７１】
単糖としては、例えば、三炭糖（例えば、Ｄ−グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等）；四炭糖（例えば、Ｄ−エリトロース、Ｄ−エリトルロース、Ｄ−トレオース、エリスリトール等）；五炭糖（例えば、Ｌ−アラビノース、Ｄ−キシロース、Ｌ−リキソース、Ｄ−アラビノース、Ｄ−リボース、Ｄ−リブロース、Ｄ−キシルロース、Ｌ−キシルロース等）；六炭糖（例えば、Ｄ−グルコース、Ｄ−タロース、Ｄ−ブシコース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−フルクトース、Ｌ−ガラクトース、Ｌ−マンノース、Ｄ−タガトース等）；七炭糖（例えば、アルドヘプトース、ヘプロース等）；八炭糖（例えば、オクツロース等）；デオキシ糖（例えば、２−デオキシ−Ｄ−リボース、６−デオキシ−Ｌ−ガラクトース、６−デオキシ−Ｌ−マンノース等）；アミノ糖（例えば、Ｄ−グルコサミン、Ｄ−ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等）；ウロン酸（例えば、Ｄ−グルクロン酸、Ｄ−マンヌロン酸、Ｌ−グルロン酸、Ｄ−ガラクツロン酸、Ｌ−イズロン酸等）等が挙げられる。
【００７２】
オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、グンチアノース、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α，α−トレハロース、ラフィノース、リクノース類、ウンビリシン、スタキオースベルバスコース類等が挙げられる。
【００７３】
多糖としては、例えば、セルロース、クインスシード、コンドロイチン硫酸、デンプン、ガラクタン、デルマタン硫酸、グリコーゲン、アラビアガム、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、カロニン酸等が挙げられる。
【００７４】
アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸（例えば、スレオニン、システイン等）；塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリジン等）等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム（ラウロイルサルコシンナトリウム）、アシルグルタミン酸塩、アシルβ−アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。
【００７５】
有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等が挙げられる。
【００７６】
高分子エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、天然ゴムラテックス等が挙げられる。
【００７７】
ｐＨ調製剤としては、例えば、乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸ナトリウム、コハク酸−コハク酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。
【００７８】
ビタミン類としては、例えば、ビタミンＡ、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ６、Ｃ、Ｅおよびその誘導体、パントテン酸およびその誘導体、ビオチン等が挙げられる。
【００７９】
酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。
【００８０】
酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。
【００８１】
その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤（エチルパラベン、ブチルパラベン等）；消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；美白剤（例えば、胎盤抽出物、ユキノシタ抽出物、アルブチン等）；各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例えば、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン等）等が挙げられる。
【実施例】
【００８２】
以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、配合量はすべて質量％で示す。
まず、本実施例で用いた各評価の試験方法、評価基準について説明する。
【００８３】
〈粘度（初期粘度）〉
被検試料をデジタルビスメトロン粘度計ＶＤＡ２（芝浦システム（株）製）を用いて、測定容器に入れた被検試料を２５℃の恒温水槽に１時間浸した後、ローターＮｏ．４、回転数３０ｒｐｍで測定した。
【００８４】
〈白濁度〉
被検試料の白濁度を積分球分光光度計（「Color-Eye7000A」、GretagMacbeth社製）を用いて、Ｌ値（透明度。Ｌ値が１００に近いほど透明）を測定した。
【００８５】
〈安定性〉
被検試料を０℃、２５℃、５０℃の各温度で１ヶ月間放置した後の外観を目視および顕微鏡観察によって下記評価基準により判定した。
（評価基準）
○：分離・結晶析出が全くみられない。
△：分離・結晶析出がほとんどみられない。
×：液相（油相または水相）の分離あるいは結晶析出、激しい粘度低下（初期粘度から１，０００ｍＰａ・ｓ以上の粘度低下）がみられる。
【００８６】
〈使用感：使用時のみずみずしさ〉
女性専門パネル（１０名）により実使用試験を行い、使用時のみずみずしさについて下記の評価基準により判定した。
（評価基準）
◎：１０名全員が、みずみずしさがあると評価した。
○：７〜９名が、みずみずしさがあると評価した。
△：３〜６名が、みずみずしさがあると評価した。
×：０〜２名が、みずみずしさがあると評価した。
【００８７】
〈使用感：べたつき感のなさ〉
女性専門パネル（１０名）による実使用試験を行い、べたつき感について下記の評価基準により判定した。
（評価基準）
◎：１０名全員が、べたつきがなく、しっとりしたと評価した。
○：７〜９名が、べたつきがなく、しっとりしたと評価した。
△：３〜６名が、べたつきがなく、しっとりしたと評価した。
×：０〜２名が、べたつきがなく、しっとりしたと評価した。
【００８８】
〈使用感：さっぱり感〉
女性専門パネル（１０名）による実使用試験を行い、さっぱり感について下記の評価基準により判定した。
（評価基準）
◎：１０名全員が、さっぱり感があると評価した。
○：７〜９名が、さっぱり感があると評価した。
△：３〜６名が、さっぱり感があると評価した。
×：０〜２名が、さっぱり感があると評価した。
【００８９】
〈使用感：エモリエント感（肌に柔軟性を感じる使用感）〉
女性専門パネル（１０名）による実使用試験を行い、エモリエント感について下記の評価基準により判定した。
（評価基準）
◎：１０名全員が、エモリエント感（肌に柔軟性を感じる使用感）があると評価した。
○：７〜９名が、エモリエント感（肌に柔軟性を感じる使用感）があると評価した。
△：３〜６名が、エモリエント感（肌に柔軟性を感じる使用感）があると評価した。
×：０〜２名が、エモリエント感（肌に柔軟性を感じる使用感）があると評価した。
【００９０】
次に、本実施例で用いた各成分（ポリマー、化合物）は以下のとおりである。
【００９１】
ポリマー（ａ１）：  上記式（I）中、ｍ／ｎ＝４（ｍ＝８０モル％、ｎ＝２０モル％）、ｐ＝１０、Ｒ1がＣ22Ｈ45、Ｘ+がＮＨ4+であるコポリマー。
ポリマー（ａ２）：  上記式（I）中、ｍ／ｎ＝９（ｍ＝９０モル％、ｎ＝１０モル％）、ｐ＝２０、Ｒ1がＣ18Ｈ37、Ｘ+がＮＨ4+であるコポリマー。
ポリマー（ａ３）：  上記式（I）中、ｍ／ｎ＝３２．３（ｍ＝９７モル％、ｎ＝３モル％）、ｐ＝２５、Ｒ1がＣ22Ｈ45、Ｘ+がＮＨ4+であるコポリマー。
ポリマー（ａ４）：  上記式（I）中、ｍ／ｎ＝４９（ｍ＝９８モル％、ｎ＝２モル％）、ｐ＝３０、Ｒ1がＣ22Ｈ45、Ｘ+がＮa+であるコポリマー。
ポリマー（ａ５）：  上記式（I）中、ｍ／ｎ＝９９（ｍ＝９９モル％、ｎ＝１モル％）、ｐ＝４５、Ｒ1がＣ22Ｈ45、Ｘ+がＮａ+であるコポリマー。
ポリマー（ａ６）：  上記式（I）中、ｍ／ｎ＝４９（ｍ＝９８モル％、ｎ＝２モル％）、ｐ＝３０、Ｒ1がＣ22Ｈ45、Ｘ+がＮａ+であるコポリマー。
比較ポリマー（ａ１）：  上記式（I）中、ｍ／ｎ＝１（ｍ＝５０モル％、ｎ＝５０モル％）、ｐ＝２５、Ｒ1がＣ22Ｈ45、Ｘ+がＮａ+であるコポリマー。
比較ポリマー（ａ２）：  上記式（I）中、ｍ／ｎ＝１（ｍ＝５０モル％、ｎ＝５０モル％）、ｐ＝６０、Ｒ1がＣ22Ｈ45、Ｘ+がＮＨ4+であるコポリマー。
【００９２】
化合物（ｂ１）：  「Pemulen TR-2」（Noveon社製）を用いた。
化合物（ｂ２）：  「Aqupec HV-501ER」（住友精化化学（株）製）を用いた。
比較化合物（ｂ１）：  カルボマー（「Synthalen L」；3V Group社製）を用いた。
【００９３】
化合物（ｃ１）：  上記式（II）中、Ｒ2がＣＨ3、ＡＯが−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ（オキシプロピレン基）、ＥＯがＣＨ2ＣＨ2Ｏ（オキシエチレン基）、ａ＝１０、ｂ＝１０、Ｒ3がＣＨ3である化合物（ＡＯおよびＥＯはランダム状付加）。
化合物（ｃ２）：  上記式（II）中、Ｒ2がＣＨ3、ＡＯが−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ（オキシプロピレン基）、ＥＯがＣＨ2ＣＨ2Ｏ（オキシエチレン基）、ａ＝５、ｂ＝１５、Ｒ3がＣＨ3である化合物（ＡＯおよびＥＯはランダム状付加）。
化合物（ｃ３）：  上記式（II）中、Ｒ2がＨ3、ＡＯが−ＣＨ（ＣＨ3ＣＨ2）ＣＨ2Ｏ（オキシブチレン基）、ＥＯがＣＨ2ＣＨ2Ｏ（オキシエチレン基）、ａ＝７、ｂ＝１４、Ｒ3がＣＨ3である化合物（ＡＯおよびＥＯはランダム状付加）。
比較化合物（ｃ１）：  上記式（II）中、Ｒ2がＨ、ＡＯが−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ（オキシプロピレン基）、ＥＯがＣＨ2ＣＨ2Ｏ（オキシエチレン基）、ａ＝１０、ｂ＝１０、Ｒ3がＨである化合物（ＡＯおよびＥＯはランダム状付加）。
比較化合物（ｃ２）：  上記式（II）中、Ｒ2がＣ12Ｈ25、ＡＯが−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ（オキシプロピレン基）、ＥＯがＣＨ2ＣＨ2Ｏ（オキシエチレン基）、ａ＝１０、ｂ＝１０、Ｒ3がＣＨ3である化合物（ＡＯおよびＥＯはランダム状付加）。
【００９４】
（実施例１〜５、比較例１〜５）
下記表１に示す組成の皮膚化粧料を下記製造方法により調製し、これら皮膚化粧料を用いて上記試験法、評価基準により使用性、粘度、安定性について評価した。結果を表１に示す。
（製造方法）
（１）〜（１９）、（２３）、（２５）、（２６）を常温で均一に溶解した（Ａ相）。次いで、（２０）〜（２２）、（２４）、（２７）を常温で均一に溶解した（Ｂ相）。常温でホモミキサーで撹拌しているＡ相に、Ｂ相を徐添しながら加え、乳化して、目的の水中油型乳化白濁皮膚化粧料を得た。
【００９５】
【表１】
0005277011.tif 000004
【００９６】
なお表１中、「ポリエーテル変性シリコーン(*1)」は「ＫＦ−６０１７Ｐ」（信越化学工業（株）製。ＩＮＣＩ名：PEG-10 DIMETHICONE）を用いた。また「メチルトリメチコン(*2)」は「商品名：ＴＭＦ−１．５」（信越化学工業（株）製。２５℃における粘度１．５ｍＰａ・ｓ。ＩＮＣＩ名：METHYL TRIMETHICONE）を用いた。
【００９７】
本発明の水中油型乳化白濁皮膚化粧料は、化粧水および乳液の両者の効果が発揮されることを特徴としている。したがって、化粧水として手軽にシャバシャバと使用できるためには、比較的低粘度の組成物であることが望まれる。表１の結果から明らかなように、実施例１〜５は、使用時のみずみずしさ、べたつきのなさ、さっぱり感、エモリエント感に優れ、安定性、白濁度にも優れる。特に実施例１のように比較的粘度の低い組成物であっても安定性が良好に維持された。一方、比較例１〜５では、温度安定性に欠けたり、使用性の面で本発明の目的である化粧水と乳液の両者の効果が十分に発揮されなかった。
【００９８】
以上の結果より、本発明に係る水中油型乳化白濁皮膚化粧料は、化粧水および乳液の両者の効果が発揮されることが明らかである。
【００９９】
以下、さらに処方例を示す。
【０１００】
（実施例６）
（配  合  成  分）                                    （質量％）
（１）イオン交換水                                          残余
（２）エタノール                                            ３．０
（３）グリセリン                                            ３．０
（４）ジプロピレングルコール                                ２．０
（５）１，３−ブチレングリコール                            ２．０
（６）化合物（ｃ３）                                        ２．０
（７）化合物（ｂ１）                                        ０．０５
（８）ポリマー（ａ２）                                      ０．５
（９）ヒドロキシエチルセルロース                            ０．０１
（１０）水酸化ナトリウム                                    ０．０１
（１１）トラネキサム酸                                      ２．０
（１２）４−メトキシサリチル酸カリウム塩                    １．０
（１３）ＰＥＧ−９メチルエーテルジメチコン                  ０．１
（「ＫＦ−６０１６」；信越化学工業（株）製）
（１４）デカメチルシクロペンタシロキサン                    ４．０
（１５）２−エチルヘキサン酸２−エチルヘキシル              ２．０
（１６）１−ピペリジンプロピオン酸                          ０．１
（１７）ユキノシタ抽出液                                    ０．０１
（１８）エデト酸塩                                          ０．０２
（１９）パラベン                                            ０．１
（２０）フェノキシエタノール                                ０．３
（２１）香料                                                ０．１
〈製法〉
（１）〜（１２）および（１６）〜（２０）を均一に溶解した水相をホモミキサーで攪拌しながら、（１３）〜（１５）、（２１）の油相を徐添して乳化することにより、水中油型乳化白濁皮膚化粧料が得られる。
【０１０１】
（実施例７）
（配  合  成  分）                                    （質量％）
（１）イオン交換水                                          残余
（２）エタノール                                            ３．０
（３）グリセリン                                            ５．０
（４）１，３−ブチレングリコール                            ２．０
（５）エリスリトール                                        ０．１
（６）化合物（ｃ１）                                        ５．０
（７）化合物（ｂ１）                                        ０．０２
（８）ポリマー（ａ３）                                      ０．３
（９）ヒドロキシエチルセルロース                            ０．０１
（１０）水酸化カリウム                                      ０．１
（１１）アスコルビン酸グルコシド                            ２．０
（１２）４−メトキシサリチル酸カリウム塩                    １．０
（１３）ポリオキシエチレン６０モル付加硬化ヒマシ油          ０．１
（１４）ジメチルポリシロキサン                              ３．０
（「ＫＦ−９６Ａ−６ｃｓ」；信越化学工業（株）製）
（１５）２−エチルヘキサン酸２−エチルヘキシル              ２．０
（１６）加水分解コムギタンパク                              ０．０１
（１７）ローズアップルリーフ抽出液                          ０．０１
（１８）エデト酸塩                                          ０．０１
（１９）パラベン                                            ０．１
（２０）フェノキシエタノール                                ０．３
（２１）香料                                                ０．１
〈製法〉
（１）〜（１２）および（１６）〜（２０）を均一に溶解した水相をホモミキサーで攪拌しながら、（１３）〜（１５）、（２１）の油相を徐添して乳化することにより、水中油型乳化白濁皮膚化粧料が得られる。
【０１０２】
（実施例８）
（配  合  成  分）                                    （質量％）
（１）イオン交換水                                          残余
（２）エタノール                                            ３．０
（３）グリセリン                                            ４．０
（４）１，３−ブチレングリコール                            ５．０
（５）キシリトール                                          ０．５
（６）化合物（ｃ２）                                        １．０
（７）化合物（ｂ１）                                        ０．０２
（８）ポリマー（ａ３）                                      ０．３
（９）キサンタンガム                                        ０．０１
（１０）水酸化カリウム                                      ０．１
（１１）アスコルビン酸エチル                                ０．５
（１２）４−メトキシサリチル酸カリウム塩                    １．０
（１３）ＰＥＧ−３ジメチコン                                ０．１
（「ＫＦ−６０１５」；信越化学工業（株）製）
（１４）ジメチルポリシロキサン                              １．０
（「ＫＦ−９６Ａ−２０ｃｓ」；信越化学工業（株）製）
（１５）イソノナン酸イソトリデシシル                        ５．０
（１６）加水分解コムギタンパク                              ０．０１
（１７）ローズアップルリーフ抽出液                          ０．０１
（１８）エデト酸塩                                          ０．０１
（１９）パラベン                                            ０．１
（２０）フェノキシエタノール                                ０．３
（２１）香料                                                ０．１
〈製法〉
（１）〜（１２）および（１６）〜（２０）を均一に溶解した水相をホモミキサーで攪拌しながら、（１３）〜（１５）、（２１）の油相を徐添して乳化することにより、水中油型乳化白濁皮膚化粧料が得られる。
【０１０３】
（実施例９）
（配  合  成  分）                                    （質量％）
（１）イオン交換水                                          残余
（２）エタノール                                          １０．０
（３）グリセリン                                            ７．０
（４）ジプロピレングリコール                                ２．０
（５）１，３−ブチレングリコール                            １．０
（６）エリスリトール                                        １．０
（７）ポリマー（ａ５）                                      １．２
（８）化合物（ｂ２）                                        ０．０２
（９）化合物（ｃ３）                                        ７．０
（１０）ヒドロキシエチルセルロース                          ０．０１
（１１）水酸化ナトリウム                                    ０．１５
（１２）トラネキサム酸                                      ２．０
（１３）アスコルビン酸グルコシド                            ０．１
（１４）ＰＥＧ−１２ジメチコン                              ０．２
（「ＳＨ３７７３Ｍ；東レ・ダウ・コーニング（株）社製）
（１５）ジメチルポリシロキサン                              １．０
（「SH200 C Fluid-1cs」；東レ・ダウ・コーニング（株）製）
（１６）イソノナン酸２−エチルヘキシル                      ２．０
（１７）緑茶エキス                                          ０．０１
（１８）ベニバナエキス                                      ０．０１
（１９）エデト酸塩                                          ０．０１
（２０）パラベン                                            ０．１
（２１）フェノキシエタノール                                ０．３
（２２）香料                                                ０．１
〈製法および評価〉
（１）〜（１３）および（１７）〜（２１）を均一に溶解した水相をホモミキサーで攪拌しながら、（１４）〜（１６）、（２２）の油相を徐添して乳化することにより、水中油型乳化白濁皮膚化粧料が得られる。