(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン樹脂（成分（Ａ））と、下記の変性ポリオレフィン樹脂（成分（Ｂ））と、繊維状充填材（成分（Ｃ））と、分子量が１０００以上のヒンダードアミン系光安定剤（成分（Ｄ））と、下記のベンゾエート系化合物（成分（Ｅ））と、モース硬度が６以下の白色顔料（成分（Ｆ））とを含有するポリオレフィン樹脂組成物であって、
成分（Ａ）３９．５〜９８．５重量％と、成分（Ｂ）０．５〜１０重量％と、成分（Ｃ）１〜６０重量％とを含有する樹脂成分（成分（ｉ）、ただし、成分（ｉ）の全量を１００重量％とする）１００重量部に対して、成分（Ｄ）０．０５〜１重量部と、成分（Ｅ）０．０５〜１重量部と、成分（Ｆ）０．００１〜１０重量部とを含有し、
成分（Ｃ）の重量と成分（Ｂ）の重量の比（（Ｃ）／（Ｂ））が５０／１〜１０／１であるポリオレフィン樹脂組成物。
成分（Ｂ）は、ポリオレフィン樹脂に不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体がグラフト変性されてなり、不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体のグラフト変性量が０．５〜１０重量％であり（ただし、成分（Ｂ）の全量を１００重量％とする）、Ａ．Ｓ．Ｔ．Ｍ．Ｄ１２３８に従って、２３０℃、２１．２Ｎ荷重で測定したメルトフローレートが２０〜７０ｇ／１０分であり、成分（Ａ）と異なる変性ポリオレフィン樹脂である。
成分（Ｅ）は、下記一般式（Ｉ）で表されるベンゾエート系化合物である。
0005151134.tif 000008
（式（Ｉ）中、Ｒ1は炭素原子数１〜３０のアルキル基または炭素原子数６〜３０のアリール基を示す。）
【請求項２】
成分（Ｃ）が、平均繊維径が５〜５０μｍであり、重量平均繊維長が１〜５０ｍｍの繊
維状充填材である請求項１に記載のポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載のポリオレフィン樹脂組成物からなる成形品。
【請求項４】
請求項１または２に記載のポリオレフィン樹脂組成物の製造方法であって、予め個別に溶融混練されてなる下記の樹脂成分（ｉ）と樹脂成分（ii）と樹脂成分（iii）とを溶融混練して、ポリオレフィン樹脂組成物を製造する方法。
樹脂成分（ｉ）は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）とが溶融混錬されてなる樹脂成分である。
樹脂成分（ii）は、成分（Ａ）と（Ｄ）と（Ｅ）とが溶融混錬されてなる樹脂成分である。
樹脂成分（iii）は、成分（Ａ）と（Ｆ）とが溶融混錬されてなる樹脂成分である。
【請求項５】
請求項１または２に記載のポリオレフィン樹脂組成物の製造方法であって、予め個別に溶融混練されてなる下記の樹脂成分（ｉ）と樹脂成分（iv）とを溶融混練して、ポリオレフィン樹脂組成物を製造する方法。
樹脂成分（ｉ）は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）とが溶融混錬されてなる樹脂成分である。
樹脂成分（iv）は、成分（Ａ）と成分（Ｄ）と成分（Ｅ）と成分（Ｆ）とが溶融混錬されてなる樹脂成分である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリオレフィン樹脂組成物およびその成形品に関するものである。さらに詳細には、良好な外観および優れた機械的強度に加えて、酸素、熱、光の影響を受ける環境下における長期耐久性、特に、長期に渡って耐光安定性が優れるポリオレフィン樹脂組成物およびその成形品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリオレフィン樹脂は、機械的強度、耐熱性、成形性、耐薬品性等に優れ、また比較的安価な高分子材料であることから、射出成形品等として、種々の分野で広く利用されている。
【０００３】
例えば、特開２００４−１４９９号公報には、車両前部構造体に用いられるポリプロピレン樹脂ペレットであって、車両前部構造体の金属接触環境下における耐久性を向上させる手段として、金属不活性化剤、フェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤、リン系酸化防止剤、紫外線吸収剤を特定量添加するガラス繊維強化ポリプロピレン樹脂ペレットが記載されている。
【０００４】
また、特開２００４−１９７０６８号公報には、射出成形品に用いられるポリオレフィン樹脂組成物であって、ポリオレフィン樹脂組成物の機械的強度を実用的な水準に維持し、耐久性を改良する手段として、変性ポリオレフィンと充填材を含有し、充填材の含有量が一定の範囲にあり、変性ポリオレフィン樹脂のグラフト量が一定の範囲にあり、そのメルトフローレートが一定の範囲にあるポリオレフィン樹脂組成物が記載されている。
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−１４９９号公報
【特許文献２】特開２００４−１９７０６８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、上記の特許公開公報等に記載されているポリオレフィン樹脂組成物においても、外観および機械的強度に加えて、酸素、熱、光の影響を受ける環境下における長期耐久性、特に、長期に渡って耐光安定性が維持されるということについては、さらなる改良が望まれていた。
【０００７】
かかる状況の下、本発明の目的は、良好な外観および優れた機械的強度に加えて、酸素、熱、光の影響を受ける環境下における長期耐久性、特に、長期に渡って耐光安定性が優れるポリオレフィン樹脂組成物およびその成形品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、本発明が、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、
ポリオレフィン樹脂（成分（Ａ））と、下記の変性ポリオレフィン樹脂（成分（Ｂ））と、繊維状充填材（成分（Ｃ））と、分子量が１０００以上のヒンダードアミン系光安定剤（成分（Ｄ））と、下記のベンゾエート系化合物（成分（Ｅ））と、モース硬度が６以下の白色顔料（成分（Ｆ））とを含有するポリオレフィン樹脂組成物であって、
成分（Ａ）３９．５〜９８．５重量％と、成分（Ｂ）０．５〜１０重量％と、成分（Ｃ）１〜６０重量％とを含有する樹脂成分（成分（ｉ）、ただし、成分（ｉ）の全量を１００重量％とする）１００重量部に対して、成分（Ｄ）０．０５〜１重量部と、成分（Ｅ）０．０５〜１重量部と、成分（Ｆ）０．００１〜１０重量部とを含有するポリオレフィン樹脂組成物。
成分（Ｂ）は、ポリオレフィン樹脂に不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体がグラフト変性されてなり、不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体のグラフト変性量が０．５〜１０重量％であり（ただし、成分（Ｂ）の全量を１００重量％とする）、メルトフローレートが２０〜１９０ｇ／１０分であり、成分（Ａ）と異なる変性ポリオレフィン樹脂である。
成分（Ｅ）は、下記一般式（Ｉ）で表されるベンゾエート系化合物である。
0005151134.tif 000002
（式（Ｉ）中、Ｒ1は炭素原子数１〜３０のアルキル基または炭素原子数６〜３０のアリール基を示す。）
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、良好な外観および優れた機械的強度に加えて、酸素、熱、光の影響を受ける環境下における長期耐久性、特に、長期に渡って耐光安定性が優れるポリオレフィン樹脂組成物およびその成形品を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明で用いられるポリオレフィン樹脂（成分（Ａ））は、少なくとも１種のオレフィンを重合してなるポリオレフィン樹脂である。オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、炭素原子数４〜１２のα−オレフィン等が挙げられる。
炭素原子数４〜１２のα−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、２−メチル−１−プロペン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、２−エチル−１−ブテン、２，３−ジメチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、１−ヘプテン、メチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ペンテン、エチル−１−ペンテン、トリメチル−１−ブテン、メチルエチル−１−ブテン、１−オクテン、メチル−１−ペンテン、エチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ヘキセン、プロピル−１−ヘプテン、メチルエチル−１−ヘプテン、トリメチル−１−ペンテン、プロピル−１−ペンテン、ジエチル−１−ブテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン等が挙げられる。
【００１２】
成分（Ａ）としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリブテン樹脂等が挙げられ、好ましくは、ポリプロピレン樹脂である。
ポリエチレン樹脂としては、エチレン単独重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体等が挙げられる。エチレン−α−オレフィン共重合体に用いられるα−オレフィンとして、好ましくは、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンである。
【００１３】
エチレン−α−オレフィン共重合体としては、例えば、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ペンテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体等が挙げられる。
【００１４】
ポリプロピレン樹脂としては、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体、プロピレン単独重合体成分または主にプロピレンからなる共重合体成分（以下、重合体成分（Ｉ）と称する）と、エチレンおよびα−オレフィンから選択されるモノマーの少なくとも１種とプロピレンとを共重合して得られる共重合体（以下、重合体成分（II）と称する）とからなるプロピレンブロック共重合体等が挙げられる。これらのポリプロピレン樹脂は単独で使用しても良く、少なくとも２種を併用しても良い。
【００１５】
ポリプロピレン樹脂に用いられるα−オレフィンとして、好ましくは１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセンであり、より好ましくは１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンである。
【００１６】
プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体としては、例えば、プロピレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレン−１−ヘキセンランダム共重合体、プロピレン−１−オクテンランダム共重合体等が挙げられる。
【００１７】
プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体としては、例えば、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−エチレン−１−オクテン共重合体等が挙げられる。
【００１８】
前記プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体に含有されるエチレンまたはα−オレフィンの含有量は、通常０．０１〜３０重量％であり、好ましくは０．１〜２０重量％である。ただし、前記共重合体の全量を１００重量％とする。
【００１９】
前記プロピレン系ブロック共重合体の前記重合体成分（Ｉ）が主にプロピレンからなる共重合体成分である場合、前記重合体成分（Ｉ）には、エチレンおよび炭素原子数４〜１２のα−オレフィンから選択される少なくとも１種のオレフィンが含有され、その含有量は、通常０．０１〜３０重量％である。ただし、前記重合体成分（Ｉ）の全量を１００重量％とする。
【００２０】
前記重合体成分（Ｉ）が主にプロピレンからなる共重合体成分である場合、例えば、プロピレン−エチレン共重合体成分、プロピレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−１−ヘキセン共重合体成分等が挙げられる。
【００２１】
前記プロピレン系ブロック共重合体の前記重合体成分（II）としては、例えば、プロピレン−エチレン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−オクテン共重合体成分、プロピレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−１−ヘキセン共重合体成分、プロピレン−１−オクテン共重合体成分等が挙げられる。
【００２２】
前記重合体成分（II）に含有されるエチレンおよび炭素原子数４〜１２のα−オレフィンから選択される少なくとも１種のオレフィンの含有量は、通常１〜８０重量％であり、好ましくは２０〜７０重量％、さらに好ましくは３０〜６０重量％である。ただし、前記重合体成分（II）の全量を１００重量％とする。
【００２３】
前記プロピレン系ブロック共重合体に含有される重合体成分（II）の含有量は、通常１〜７０重量％であり、好ましくは５〜５０重量％、さらに好ましくは１０〜４０重量％である。ただし、前記プロピレン系ブロック共重合体の全量を１００重量％とする。
【００２４】
前記重合体成分（Ｉ）と前記重合体成分（ＩＩ）からなるプロピレン系ブロック共重合体としては、例えば、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン）共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン−１−ヘキセン）共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−１−ヘキセン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン−１−ヘキセン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−１−ヘキセン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン−１−ヘキセン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−ヘキセン）共重合体等が挙げられる。
【００２５】
成分（Ａ）がポリプロピレン樹脂である場合、好ましくは、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体、前記重合体成分（Ｉ）と前記重合体成分（II）からなるプロピレン系ブロック共重合体である。
【００２６】
成分（Ａ）がポリプロピレン樹脂である場合、そのポリプロピレン樹脂の結晶性は、本発明の樹脂組成物に求められる品質や、それを成形して得られる成形品に求められる品質に応じて、適宜、決定すれば良い。
【００２７】
ポリプロピレン樹脂の結晶性の指標は、融解温度（融点）や立体規則性で求められる。
立体規則性は、通称、アイソタクチックインデックス、シンジオタクチックインデックスと称される。アイソタクチックインデックスの高いポリプロピレン樹脂は、アイソタクチックポリプロピレンと称され、シンジオタクチックインデックスの高いポリプロピレン樹脂は、シンジオタクチックポリプロピレンと称される。
【００２８】
アイソタクチックインデックスは、Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉらによって発表された方法（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  第６巻、第９２５頁、１９７３年）に記載の13Ｃ−ＮＭＲ法に従って求められるポリプロピレン分子中のペンタッド単位でプロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である。
アイソタクチックインデックスと称し、［ｍｍｍｍ］で表す。
ポリプロピレン樹脂のアイソタクチックインデックスとして、好ましくは０．９６以上であり、より好ましくは０．９７以上であり、さらに好ましくは０．９８以上である。
【００２９】
ただし、13Ｃ−ＮＭＲ吸収ピークの帰属は、その後発刊されたＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、第８巻、第６８７頁（１９７５年）に基づいて行う。具体的には13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル炭素領域の全吸収ピーク中のｍｍｍｍピークの面積分率として、ポリプロピレン樹脂のアイソタクチックインデックスを求める。アイソタクチックインデックスが小さいものは結晶性が低く、高いものは結晶性が高いことを示す。
【００３０】
また、シンジオタクチックインデックスは、Ｊ．Ａ．Ｅｗｅｎ，Ｒ．Ｌ．Ｊｏｎｅｓ，ａｎｄ  Ａ．Ｒａｚａｖｉ：Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１０，６２５５（１９８８）、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．Ｅｎｇｌ．１９５５．３４．１１４３−１１７０に記載されている文献を参考に求められ、シンジオタクチックインデックスが小さいものは結晶性が低く、高いものは結晶性が高いことを示す。
【００３１】
成分（Ａ）の製造方法は、公知の重合触媒を用いて、公知の重合方法によって製造する方法が挙げられる。
重合触媒としては、例えば、ラジカル開始剤からなる触媒系、チーグラー型触媒系、チーグラー・ナッタ型触媒系、シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物とアルキルアルミノキサンからなる触媒系、シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物とそれと反応してイオン性の錯体を形成する化合物および有機アルミニウム化合物からなる触媒系、また、その触媒成分を無機化合物または有機化合物担体に担持させた担持型触媒系等が挙げられる。また、上述の触媒系の存在下でエチレンやα−オレフィンを予備重合させて調製された予備重合触媒も挙げられる。
【００３２】
上記の触媒系としては、例えば、特開昭６１−２１８６０６号公報、特開平５−１９４６８５号公報、特開平７−２１６０１７号公報、特開平１０−２１２３１９号公報、特開２００４−１８２９８１号公報、特開平９−３１６１４７号公報に記載の触媒系が挙げられる。
【００３３】
また、重合方法としては、バルク重合、溶液重合、スラリー重合、気相重合等が挙げられる。バルク重合とは、重合温度において液状のオレフィンを媒体として重合を行う方法であり、溶液重合もしくはスラリー重合とは、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の不活性炭化水素溶媒中で重合を行う方法であり、また、気相重合とは、気体状態の単量体を媒体として、その媒体中で気体状態の単量体を重合する方法である。
【００３４】
これらの重合方法は、バッチ式、連続式のいずれでも良く、また、これらの重合方法を任意に組み合わせても良い。工業的かつ経済的であるという観点から、好ましくは連続式の気相重合法、または、バルク重合法と気相重合法を連続的に行うバルク重合−気相重合法である。
【００３５】
また、成分（Ａ）の製造方法は、ポリオレフィン系樹脂（成分（Ａ））を一段階で製造する方法であってもよく、少なくとも二段階の多段階で製造する方法であってもよい。例えば、前記重合体成分（Ｉ）と前記重合体成分（II）からなるプロピレン系ブロック共重合体の製造方法として、好ましくは、前記重合体成分（Ｉ）を製造する段階と前記重合体成分（II）を製造する段階からなる少なくとも二段階の多段階の製造方法である。多段階の重合法としては、例えば、特開平５−１９４６８５号公報、特開２００２−１２７１９号公報に記載の重合法等が挙げられる。
重合の各種条件（重合温度、重合圧力、モノマー濃度、触媒投入量、重合時間等）は、目的とする成分（Ａ）を製造するために、適宜、任意に変更できる。
【００３６】
成分（Ａ）の製造において、成分（Ａ）に含まれる残留溶媒や、製造時に副生する超低分子量のオリゴマー等を除去するために、必要に応じて成分（Ａ）を、成分（Ａ）が融解する温度以下の温度で乾燥してもよい。乾燥方法としては、例えば、特開昭５５−７５４１０号公報、特許第２５６５７５３号公報に記載の方法等が挙げられる。
【００３７】
成分（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、通常、０．０１〜４００ｇ／１０分であり、機械的強度や生産安定性を高めるという観点から、好ましくは１〜４００ｇ／１０分であり、より好ましくは５〜２００ｇ／１０分であり、さらに好ましくは１０〜１５０ｇ／１０分である。なお、ＭＦＲは、Ａ．Ｓ．Ｔ．Ｍ．Ｄ１２３８に従って、２３０℃、２１．２Ｎ荷重で測定した値である。
【００３８】
本発明で用いられる変性ポリオレフィン樹脂（成分（Ｂ））は、ポリオレフィン樹脂に不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体がグラフト変性されてなり、成分（Ａ）と異なる変性ポリオレフィン樹脂である。
成分（Ｂ）は、成分（Ａ）に配合される繊維状充填材（成分（Ｃ））の分散性や、成分（Ａ）と繊維状充填材（成分（Ｃ））との界面の接着強度を改良するために配合されるものである。
成分（Ｂ）の原料であるポリオレフィン樹脂としては、本発明のポリオレフィン樹脂組成物に含有される成分（Ａ）と同じであっても良く、異なっていても良い。
【００３９】
成分（Ｂ）にグラフト変性された不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体のグラフト変性量は、０．５〜１０重量％である（ただし、成分（Ｂ）の全量を１００重量％とする）。機械的強度等の耐久性を高めるという観点から、グラフト変性量として、好ましくは０．５〜８重量％であり、より好ましくは０．５〜５重量％である。なお、グラフト変性量は、赤外吸収スペクトルによって、グラフト変性に用いた不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体に由来する構造に基づく吸収を定量した値である。
成分（Ｂ）の不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体のグラフト効率としては、機械的強度等の耐久性を高めるという観点から、好ましくは０．８以上である。
【００４０】
なお、不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体のグラフト効率とは、変性ポリオレフィン樹脂を製造する際に使用した不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体の配合量（仕込み量）に対する、グラフト変性反応によってポリオレフィン樹脂にグラフト変性した不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体の反応量の比率である。
【００４１】
成分（Ｂ）に用いられる不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体としては、
同一分子内に少なくとも１種の不飽和基（ｉ）と少なくとも１種のカルボキシル基及び／又はカルボキシル基から誘導される基（ii）とを併せ持つ化合物（１）や、
製造工程内で脱水反応等により構造が変化し、同一分子内に少なくとも１種の不飽和基(ｉ)と少なくとも１種のカルボキシル基及び／又はカルボキシル基から誘導される基（ii）とを併せ持つ構造に変化することができる化合物（２）等が挙げられる。
【００４２】
少なくとも１種の不飽和基（ｉ）としては、炭素−炭素二重結合又は炭素−炭素三重結合が挙げられる。少なくとも１種のカルボキシル基及び／又はカルボキシル基から誘導される基（ii）としては、カルボキシル基、カルボキシル基の水素原子または水酸基が置換されてなるエステル基、アミド基、酸無水物残基（２−オキサ−１，３−ジオキソ−１，３−プロパンジイル基）、イミド基、ハロカルボニル基、金属カチオンと結合してなるカルボキシラト基等が挙げられる。
【００４３】
同一分子内に少なくとも一種の不飽和基（ｉ）と少なくとも一種のカルボキシル基及び／又はカルボキシル基から誘導される基（ii）とを併せ持つ化合物（１）としては、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸誘導体、ポリオレフィン樹脂にグラフトする工程で脱水して不飽和カルボン酸又は不飽和カルボン酸誘導体を生じることができる化合物等が挙げられる。
【００４４】
不飽和カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられ、不飽和カルボン酸誘導体としては、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸グリシジル、マレイン酸モノエチルエステル、マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチルエステル、フマル酸ジメチルエステル等が挙げられる。これらの不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体のうち、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸のグリシジルエステル、無水マレイン酸である。
そして、ポリオレフィン樹脂にグラフトする工程で脱水して不飽和カルボン酸を生じるものとしては、例えば、クエン酸やリンゴ酸等が挙げられる。
【００４５】
成分（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、機械的強度や生産安定性を高めるという観点から、通常、２０〜１９０ｇ／１０分であり、好ましくは２０〜１５０ｇ／１０分であり、より好ましくは２０〜１００ｇ／１０分であり、さらに好ましくは２０〜７０ｇ／１０分である。なお、ＭＦＲは、Ａ．Ｓ．Ｔ．Ｍ．Ｄ１２３８に従って、２３０℃、２１．２Ｎ荷重で測定した値である。
【００４６】
成分（Ｂ）の製造方法としては、ポリオレフィン樹脂に不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体を、有機過酸化物を用いてグラフト変性させる方法が挙げられる。
有機過酸化物としては、例えば、過酸化アルキル類、過酸化ジアシル類、過酸化エステル類及び過酸化カーボネート類等が挙げられる。
【００４７】
過酸化アルキル類としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、３，６，９−トリエチル−３，６，９−トリメチル−１，４，７−トリパーオキソナン等が挙げられる。
【００４８】
過酸化ジアシル類としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド等が挙げられる。
【００４９】
過酸化エステル類としては、例えば、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、α−クミルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオヘプタノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ―ヘキシルパーオキシピバレート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−アミルパーオキシル−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルーパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート、ｔ−アミルパーオキシ３，５，５―トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ３，５，５―トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ブチルパーオキシトリメチルアディペート等が挙げられる。
【００５０】
過酸化カーボネート類としては、例えば、ジ−３−メトキシブチルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジセチル  パーオキシジカーボネート、ジミリスチルパーオキシジカーボネート等が挙げられる。
【００５１】
成分（Ｂ）の製造方法としては、樹脂同士又は樹脂と固体もしくは液体の添加物を混合するために用いられる公知の各種の混合方法が挙げられる。好ましくは、各成分の全部又は各成分のいくつかを組み合わせて別々に混合して均一な混合物とした後、その混合物を溶融混練する方法が挙げられる。均一な混合物を得る方法としては、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、ブレンダー等によって均一に混合する方法が挙げられる。また、溶融混練の方法としては、バンバリーミキサー、プラストミル、ブラベンダープラストグラフ、一軸又は二軸押出機等の溶融混練方法が挙げられる。
【００５２】
好ましくは、連続生産することができ、生産性が向上するという観点から、一軸又は二軸押出機を用い、予め十分に予備混合したポリオレフィン樹脂、不飽和カルボン酸化合物及び／又はその誘導体、有機過酸化物を押出機の供給口より供給して溶融混練を行う方法である。
【００５３】
混練機の混練を行う部分の温度（例えば、押出機の場合は、シリンダー温度である）は、グラフト変性量を向上させるためや、ポリオレフィン樹脂の分解を防ぐという観点から、５０〜３００℃であり、好ましくは１００〜２５０℃である。また、混練機の混練を行う部分の温度は、混練を前半と後半の二段階に分け、前半より後半の温度を高く設定してもよい。
【００５４】
混練時間は、十分なグラフト変性量を得るという観点や、ポリオレフィン樹脂の分解を防ぐという観点から、０．１〜３０分であり、特に好ましくは０．５〜５分である。
成分（Ｂ）を製造する時に、一般にポリオレフィン樹脂に添加される公知の添加剤、例えば、酸化防止剤、中和剤等を配合してもよい。
【００５５】
本発明で用いられる繊維状充填剤（成分（Ｃ））は、ポリオレフィン樹脂の機械的強度を改良するために配合されるものである。成分（Ｃ）としては、例えば、ガラス繊維、ケイ酸カルシウム繊維、チタン酸カルシウム繊維、炭素繊維、ポリエステル繊維、金属繊維、芳香族ポリアミド繊維、竹繊維、セルロース繊維、ケナフ繊維、ビニロン繊維等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、少なくとも２種類を併用してもよい。好ましくは、ガラス繊維である。
【００５６】
成分（Ｃ）を収束するために収束剤を用いてもよく、収束剤としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、澱粉、植物油等が挙げられる。さらに酸変性ポリオレフィン樹脂（成分（Ｂ）と同じものでも異なるものでもよい）、表面処理剤、パラフィンワックス等の潤滑剤を配合してもよい。
【００５７】
成分（Ｃ）は、繊維状充填剤（成分（Ｃ））とポリオレフィン樹脂（成分（Ａ））と変性ポリオレフィン樹脂（成分（Ｂ））との濡れ性や接着性等を改良するために、成分（Ｃ）を表面処理剤で予め処理してもよい。この表面処理剤としては、例えば、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、クロム系カップリング剤、ジルコニウム系カップリング剤、ボラン系カップリング剤等が挙げられ、好ましくはシラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤であり、より好ましくはシラン系カップリング剤である。
【００５８】
シラン系カップリング剤としては、例えば、トリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。好ましくはγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノシラン類である。
【００５９】
成分（Ｃ）を表面処理剤で処理する方法としては、従来の方法が挙げられ、例えば、水溶液法、有機溶媒法、スプレー法等が挙げられる。
成分（Ｃ）の形状や大きさは、目的に応じて、適宜、選択すれば良く、成分（Ｃ）の平均繊維径が、合成や粉砕等によって任意に調整されていても良い。
【００６０】
成分（Ｃ）を他の成分と混合する際には、成分（Ｃ）としては、例えば、ロービング、ストランド、チョップドストランド、ミルドファイバーやパウダーと称される繊維状形態の粉砕品等を使用できる。ポリオレフィン樹脂への分散性という観点や、ポリオレフィン樹脂組成物の製造および成形の容易さや、成形体の剛性や衝撃強度等の機械的強度という観点から、成分（Ｃ）の重量平均繊維径は、好ましくは５〜５０μｍ、より好ましくは８〜４０μｍ、さらに好ましくは１５〜３０μｍである。成分（Ｃ）の重量平均繊維長は１ｍｍ以上であり、好ましくは１〜５０ｍｍ、さらに好ましくは２〜３０ｍｍである。なお、成分（Ｃ）の平均繊維径は、特開２００６−１９３７３５号公報に記載されている測定方法、すなわち顕微鏡で観察した繊維の画像解析処理による測定方法によって求められる。具体的にはガラス繊維の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真（倍率：２００倍）を、画像処理装置（例えば、ニレコ社製「ルーゼックスＡＰ」）を用いて解析し、画像データ数ｎを３００以上として繊維の径の平均値を求める。これが成分（C）の平均繊維径である。尚、画像データは、顕微鏡で撮影された繊維が繊維の長さ方向に対して垂直に切断された繊維断面の画像を対象とした。また、重量平均繊維長は、特開２００２−５９２４号公報に記載されている測定法（ガラス繊維を含有する熱可塑性樹脂におけるガラス繊維の繊維長分布の測定方法）によって求められるものである。
【００６１】
本発明で用いられる分子量が１０００以上のヒンダードアミン光安定剤（成分（Ｄ））は、分子量が１０００以上であれば、市販の化合物を、単独で使用してもよく、少なくとも２種を併用してもよい。
ヒンダードアミン光安定剤（成分（Ｄ））は、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン骨格を分子内に有する光安定剤であり、有機材料、高分子材料等において、光（紫外線）により発生したラジカルを補足したり、ハイドロパーオキサイドの分解によって有機材料や高分子材料が劣化するのを防止する役割を持つ化合物である。
【００６２】
成分（Ｄ）の分子量が１０００以上であり、好ましくは１０００〜１００００であり、より好ましくは１５００〜５０００である。成分（Ｄ）の分子量が１０００未満の場合、耐光安定性が不充分なことがある。また、成分（Ｄ）としては、好ましくは、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｆ）との相互作用を受けにくく、本発明のポリオレフィン樹脂組成物の機械的強度や耐光安定性を高度に改良できる観点から、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル基の窒素原子に結合する水素原子がアルキル基、アルケニル基、アルコキシル基、オキシル基またはアリール基に置換されている官能基を有する化合物である。
【００６３】
成分（Ｄ）としては、例えば、ホルムアルデヒド重縮合物成分，｛２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン・［Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）へキサン−１，６−ジイルジアミン］・モルフォリン重合物｝成分及びギ酸との反応生成物（商品名：サイアソーブＵＶ−３５２９、分子量：約１７００）、コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールの重縮合物（商品名：ＴＩＮＵＶＩＮ６２２ＬＤ、分子量：約３１００〜４０００）、
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−テトラキス−（４，６ビス−（ブチル−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）−トリアジン−２−イル）−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン成分（分子量：２２８６）とコハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールの重縮合物成分（分子量：約３１００〜４０００）とからなる光安定剤混合物（商品名：ＣＨＩＭＡＳＯＲＢ１１９ＦＬ）、
ミックスト｛１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル／β，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−［２，４，８，１０−テトラオクスアスピロ（５，５）ウンデカン］ジメチル｝−１，２，３，４ブタンテトラカルボキシレート（アデカスタブＬＡ−６３、分子量：約２０００）等が挙げられる。
【００６４】
好ましくは、ホルムアルデヒド重縮合物成分と｛２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン・［Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）へキサン−１，６−ジイルジアミン］・モルフォリン重合物｝成分とギ酸との反応生成物、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−テトラキス−（４，６ビス−（ブチル−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）−トリアジン−２−イル）−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン成分（分子量：２２８６）とコハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールの重縮合物成分（分子量：約３１００〜４０００）とからなる光安定剤混合物（商品名：ＣＨＩＭＡＳＯＲＢ１１９ＦＬ）である。
【００６５】
本発明で用いられるベンゾエート系化合物（成分（Ｅ））は、下記一般式（Ｉ）で表されるベンゾエート系化合物である。
0005151134.tif 000003
（式（Ｉ）中、Ｒ1は炭素原子数１〜３０のアルキル基または炭素原子数６〜３０のアリール基を示す。）
【００６６】
上記の一般式（II）において、Ｒ1が炭素原子数１〜３０のアルキル基の場合、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ｉ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、ベヘニル基、トリアンコンチル基、モンタニル基、エイコシル基等が挙げられる。
【００６７】
アルキル基として、好ましくは、長期間に渡り耐光安定性を維持する傾向があることから、炭素数が多いアルキル基であり、好ましくは炭素原子数１４〜３０のアルキル基、さらに好ましくは炭素原子数１６〜２８のアルキル基である。
【００６８】
また、Ｒ1が炭素原子数６〜３０のアリール基の場合、例えば、アリール基、芳香環に結合する置換基を有するアリール基が挙げられる。芳香環に結合する置換基を有するアリール基として、好ましくは、芳香環に結合する置換基が１個または２個であり、置換基が芳香環の２位および／または４位に結合しているアルール基である。
【００６９】
芳香環に結合する置換基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、水酸基、アミノ基等が挙げられる。好ましくはアルキル基であり、より好ましくは炭素原子数１〜２０のアルキル基であり、さらに好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基である。炭素数１〜１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ｉ−オクチル基等が挙げられる。
【００７０】
成分（Ｅ）としては、例えば、ミリスチル−３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ラウリル−３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、パルミチル−３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ステアリル−３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ベヘニル−３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、モンタニル−３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−フェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−エチル−フェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−ｎ−プロピル−フェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−イソプロピル−フェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−ｎ−ブチル−フェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−ｔ−ブチル−フェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−メチル−フェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−エチル−フェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−ｎ−プロピル−フェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−イソプロピル−フェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−ｎ−ブチル−フェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−ｔ−ブチル−フェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２，４−ジ−メチル−フェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２，４−ジ−エチル−フェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２，４−ジ−ｎ−プロピル−フェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２，４−ジ−イソプロピル−フェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２，４−ジ−ｎ−ブチル−フェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２，４−ジ−ｔ−ブチル−フェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等が挙げられる。
【００７１】
好ましくは、ラウリル−３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、パルミチル−３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ステアリル−３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ベヘニル−３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２，４−ジ−ｔ−ブチル−フェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートである。
【００７２】
本発明で用いられる白色顔料（成分（Ｆ））は、モース硬度が６以下の白色顔料であり、そのモース硬度は、ＢＳ  ６４３１の規格に準拠した方法で測定されたものである。成分（Ｆ）のモース硬度として、好ましくは５以下であり、より好ましくは４以下である。
成分（Ｆ）のモース硬度が６を超えた場合、繊維状充填材（成分（Ｃ））が折損し、ポリオレフィン樹脂組成物の機械的強度が低下することがある。
【００７３】
成分（Ｆ）としては、例えば、硫酸バリウム（モース硬度：３．５）、炭酸カルシウム（モース硬度：３〜４）、硫化亜鉛（モース硬度：３．５〜４）、酸化亜鉛（モース硬度：４〜５）、アナターゼ型酸化チタン（モース硬度：５．５〜６）等が挙げられ、単独で用いても良く、少なくとも２種を併用しても良い。
【００７４】
成分（Ｆ）として、好ましくは、顔料の隠ぺい力との関係から硫化亜鉛である。硫化亜鉛は、その表面を保護するために、異種の白色系顔料で表面処理されていても良い。
【００７５】
本発明のポリオレフィン樹脂組成物には、必要に応じて、成分（Ｆ）以外の着色剤を添加しても良い。成分（Ｆ）以外の着色剤としては、例えば、カーボンブラック、無機顔料、有機顔料が挙げられる。例えば、カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、ランプブラック等が挙げられる。無機顔料としては、例えば、鉄黒、弁柄、酸化チタン、カドミウムレッド、カドミウムイエロー、群青、コバルトブルー、チタンイエロー、鉛丹、鉛黄、紺青等が挙げられる。有機顔料としては、例えば、キナクリドン、ポリアゾイエロー、アンスラキノンイエロー、ポリアゾレッド、アゾレーキイエロー、ペリレン、フタロシアニングリーン、フタロシアニンブルー、イソインドリノンイエロー等が挙げられる。これらの着色剤は単独で用いても良く、少なくとも２種類を併用しても良い。
【００７６】
本発明で用いられるポリオレフィン樹脂（成分（Ａ））と、変性ポリオレフィン樹脂（成分（Ｂ））と、繊維状充填材（成分（Ｃ））のそれぞれの含有量は、成分（Ａ）３９．５〜９８．５重量％と、成分（Ｂ）０．５〜１０重量％と、成分（Ｃ）１〜６０重量％であり、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）を含有する樹脂成分を樹脂成分（ｉ）と称し、成分（ｉ）の全量を１００重量％とする。
【００７７】
変性ポリオレフィン樹脂（成分（Ｂ））の含有量として、好ましくは０．５〜７重量％であり、より好ましくは０．５〜５重量％である。成分（Ｂ）の含有量が、０．５重量％未満の場合は、充填材の分散性が不十分であることがあり、また、充填材とポリオレフィン樹脂との接着性が弱く、機械的強度の改良が不十分であることがある。１０重量％を超えた場合は、ポリオレフィン樹脂組成物の成形加工性が悪化したり、機械的強度が損なわれたりすることがある。
【００７８】
繊維状充填材（成分（Ｃ））の含有量として、好ましくは５〜６０重量％であり、より好ましくは５〜４５重量％、さらに好ましくは１０〜４５重量％である。成分（Ｃ）の含有量が、６０重量％を超えた場合、ポリオレフィン樹脂組成物の製造や、該樹脂組成物の成形が困難になることがある。
【００７９】
また、本発明のポリオレフィン樹脂組成物に含有される繊維状充填材（成分（Ｃ））の重量と変性ポリオレフィン樹脂（成分（Ｂ））の重量の比（（Ｃ）／（Ｂ））としては、機械的強度および耐光安定性の観点から、好ましくは１００／１〜５／１であり、より好ましくは５０／１〜１０／１である。
【００８０】
本発明で用いられるヒンダードアミン系光安定剤（成分（Ｄ））と、ベンゾエート系化合物（成分（Ｅ））と、白色顔料（成分（Ｆ））のそれぞれの含有量は、前記の樹脂成分（ｉ）１００重量部に対して、成分（Ｄ）０．０５〜１重量部と、成分（Ｅ）０．０５〜１重量部と、成分（Ｆ）０．００１〜１０重量部である。
【００８１】
ヒンダードアミン系光安定剤（成分（Ｄ））の含有量として、好ましくは０．０５〜０．６重量部であり、より好ましくは０．１〜０．４重量部である。成分（Ｄ）の含有量が、０．０５重量部未満の場合、光安定性が不十分であり、製品の外観に亀裂が入って光沢が低下したり、変色したりすることがある。また、１重量部を超えた場合、製品を保管中や使用中に光安定剤がブリードアウトすることがあり、製品の表面が白化したり、黄色系や赤色系に変色することがあり、また、白色顔料（成分（Ｆ））や酸化防止剤が共存すると、変色を起こすことがあり、そして、過剰なだけであり経済的でもない。
【００８２】
ベンゾエート系化合物（成分（Ｅ））の含有量として、好ましくは０．０５〜０．６重量部であり、より好ましくは０．１〜０．４重量部である。
成分（Ｅ）の含有量が０．０５重量部未満の場合、光安定性が不十分であり、製品の外観に亀裂が入って光沢が低下したり、変色したりすることがある。また、１重量部を超えた場合、製品を保管中や使用中に、ベンゾエート系化合物のブリードアウトにより製品の表面が白化したり、黄色系や赤色系に変色することがある。
【００８３】
また、ヒンダードアミン系光安定剤（成分（Ｄ））の重量とベンゾエート系化合物（成分（Ｅ））の重量の比（（Ｄ）／（Ｅ））としては、耐光安定性を高めるという観点から、好ましくは８／１〜１／２であり、より好ましくは５／１〜１／２であり、さらに好ましくは５／１〜１／１である。
【００８４】
また、ベンゾエート系化合物（成分（Ｅ））とヒンダードアミン系光安定剤（成分（Ｄ））とを併用することによって、ポリオレフィン樹脂組成物の耐光安定性を高めることができるとともに、光安定剤（成分（Ｄ））の含有量を低減でき、さらに、光安定剤（成分（Ｄ））の含有量の低減によって、製品の変色を防止できる。
【００８５】
白色顔料（成分（Ｆ））の含有量は前記のとおり、０．００１〜１０重量部であり、当該範囲にあれば、本発明のポリオレフィン樹脂組成物からなる成形品の機械的特性や外観等を低下させることなく、製品に求められる色相を得ることができる。成分（Ｆ）の含有量として、好ましくは０．００１〜５重量部であり、より好ましくは０．０１〜３重量部である。
【００８６】
また、本発明のポリオレフィン樹脂組成物には、必要に応じて、成分（Ｆ）以外の着色剤を含有せしめても良い。他の着色剤の含有量は、前記の樹脂成分（ｉ）１００重量部に対して、着色性を高め、良好な外観を得るという観点や、経済性の観点から、好ましくは、０．００１〜１０重量部である。
【００８７】
本発明のポリオレフィン樹脂組成物の製造方法は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）、成分（Ｅ）、成分（Ｆ）とを溶融混練する方法であって、例えば、前記の各成分を同時に溶融混練する方法や、任意の順番に溶融混練する方法や、前記の各成分を任意の組合せで予め溶融混練して得られた樹脂成分を溶融混練する方法等が挙げられる。
【００８８】
本発明のポリオレフィン樹脂組成物の製造方法として、好ましくは、
（１）予め個別に溶融混練されてなる下記の樹脂成分（ｉ）と樹脂成分（ii）と樹脂成分（iii）とを溶融混練して、ポリオレフィン樹脂組成物を製造する方法、または、
（２）予め個別に溶融混練されてなる下記の樹脂成分（ｉ）と樹脂成分（iv）とを溶融混練して、ポリオレフィン樹脂組成物を製造する方法である。
樹脂成分（ｉ）は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）とが溶融混錬されてなる樹脂成分である。
樹脂成分（ii）は、成分（Ａ）と（Ｄ）と（Ｅ）とが溶融混錬されてなる樹脂成分である。
樹脂成分（iii）は、成分（Ａ）と（Ｆ）とが溶融混錬されてなる樹脂成分である。
樹脂成分（iv）は、成分（Ａ）と成分（Ｄ）と成分（Ｅ）と成分（Ｆ）とが溶融混錬されてなる樹脂成分である。
【００８９】
本発明のポリオレフィン樹脂組成物を、前記の各成分を任意の組合せで予め溶融混練して得られた樹脂成分を溶融混練して製造する場合、任意の組合せで予め溶融混練して得られた樹脂成分に含有される各成分の含有量は、本発明のポリオレフィン樹脂組成物に含有される各成分の含有量が、所定の含有量になるように、適宜、調製すれば良い。また、予め溶融混練して得られた樹脂成分の形状として、好ましくは、パウダー、ビーズ状またはグラニュール状等の顆粒またはペレットである。
【００９０】
白色顔料（成分（Ｆ））と必要に応じて含有されるその他の着色剤と前記の樹脂成分（成分（ｉ））とを溶融混練する場合、成分（Ｆ）やその他の着色剤と樹脂成分（ｉ）とを、直接、溶融混練しても良い。
【００９１】
また、樹脂成分（ｉ）へ成分（Ｆ）やその他の着色剤を円滑に含有せしめ、樹脂成分（ｉ）へ成分（Ｆ）やその他の着色剤を分散しやすくし、かつ、樹脂成分（ｉ）に含有される成分（Ｆ）やその他の着色剤の分散状態を維持するために、好ましくは、下記の加工顔料と樹脂成分（ｉ）とを溶融混練する方法である。
【００９２】
加工顔料とは、白色顔料（成分（Ｆ））やその他の着色剤と分散剤が、混合または混練されてなるものである。分散剤として、好ましくはワックス、変性ワックス、金属石鹸、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレンである。これらは、単独で用いても良く、少なくとも２種類を併用しても良い。また、分散剤は可塑剤を含むものであっても良い。そして、成分（Ｆ）やその他の着色剤と分散剤の混合または混練には、スーパーミキサー、タンブラー、過熱式ロール等の混合機が用いられる。
【００９３】
また、上記の加工顔料をビヒクルで希釈したマスターバッチと樹脂成分（ｉ）とを溶融混練しても良い。
前記のビヒクルとして、好ましくはポリオレフィン樹脂であり、本発明で用いられる成分（Ａ）と同じであっても良い。より好ましくは、溶融温度が本発明で用いられる成分（Ａ）の溶融温度より低く、また溶融時の粘度が成分（Ａ）の溶融時の粘度より低いポリオレフィン樹脂である。
【００９４】
前記のマスターバッチの製造方法としては、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー等を使用して、前記の加工顔料とビヒクルとを溶融混練する方法等が挙げられる。
【００９５】
マスターバッチに含有される白色顔料（成分（Ｆ））やその他の着色剤の含有量は、適宜、決定すれば良い。通常は、１０〜７０重量％であり、好ましくは１０〜５０重量％であり、さらに好ましくは１０〜３０重量％である。ただし、マスターバッチの全量を１００重量％とする。
【００９６】
本発明のポリオレフィン樹脂組成物には、必要に応じて、一般にポリオレフィン樹脂に配合される他の添加剤を配合してもよい。
例えば、中和剤、酸化防止剤、造核剤、結晶化促進剤、透明化剤、気泡防止剤、難燃剤、難燃助剤、分散剤、帯電防止剤、加工助剤、滑剤、抗菌剤、可塑剤、発泡剤等が挙げられる。これらの添加剤は、単独で用いてもよく、少なくとも２種を併用してもよい。中でも、中和剤、酸化防止剤がよく用いられる。
【００９７】
中和剤としては、公知の中和剤が用いられ、例えば、高級脂肪酸の金属石鹸類、ハイドロタルサイト類等が挙げられる。これらの中和剤は単独で使用してもよく、少なくとも２種を併用してもよい。
【００９８】
高級脂肪酸の金属石鹸類としては、ミリスチン酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、パルミチン酸カルシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、ミリスチン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、パルミチン酸マグネシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸リチウム、ステアリン酸リチウム、パルミチン酸リチウム、１２−ヒドロキシステアリン酸リチウム、ミリスチン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、１２−ヒドロキシステアリン酸亜鉛、ミリスチン酸アルミニウム、ステアリン酸アルミニウム、パルミチン酸アルミニウム、１２−ヒドロキシステアリン酸アルミニウム等が挙げられる。
【００９９】
ハイドロタルサイト類の中で、好ましくは下記のハイドロタルサイトである。
Ｍｇ4.5Ａｌ2（ＯＨ）13ＣＯ3・３Ｈ2Ｏ
Ｍｇ4.5Ａｌ2（ＯＨ）13（ＣＯ3）0.8・Ｏ0.2
Ｍｇ4Ａｌ2（ＯＨ）12ＣＯ3・３Ｈ2Ｏ
Ｍｇ5Ａｌ2（ＯＨ）14ＣＯ3・４Ｈ2Ｏ
Ｍｇ6Ａｌ2（ＯＨ）16ＣＯ3・４Ｈ2Ｏ（天然鉱物）
Ｚｎ4Ａｌ2（ＯＨ）12ＣＯ3・ｍＨ2Ｏ（ｍは０〜４）
Ｍｇ3ＺｎＡｌ2（ＯＨ）12ＣＯ3・ｍＨ2Ｏ（ｍは０〜４）
【０１００】
これらの中和剤として、好ましくは分散性に優れる中和剤である。その平均粒子径は、ポリオレフィン樹脂への分散性を高めるという観点から、好ましくは０．０１〜１０μｍであり、より好ましくは０．０１〜５μｍであり、さらに好ましくは０．０１〜１μｍである。
【０１０１】
酸化防止剤としては、公知の酸化防止剤が用いられ、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、ヒドロキシルアミン系酸化防止剤、ベンゾフラノン系化合物等が挙げられる。これらの酸化防止剤は単独で使用してもよく、少なくとも２種を併用してもよい。
【０１０２】
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、テトラキス［メチレン−３（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカン、１，３，５−トリス２［３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチルイソシアネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリエチレングリコール−Ｎ−ビス−３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，６−ヘキサンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２−チオビス−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−ブチリデン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，４−ジ−ｔ−アミル−６−（１−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル）フェニルアクリレート、トコフェロール類等が挙げられる。
【０１０３】
トコフェロール類としては、具体的にはα−トコフェロール（５，７，８−トリメチルトコール）、β−トコフェロール（５，８−ジメチルトコール）、γ−トコフェロール（７，８−ジメチルトコール）、δ−トコフェロール（８−メチルトコール）及びこれらの２種以上の混合物である。特にα−トコフェロールであるビタミンＥが好ましい。純度はより高いものが好ましく、一般的には９０％以上、さらに好ましくは９５％以上のものである。
【０１０４】
これらのフェノール系酸化防止剤の中でもより好ましくは、テトラキス［メチレン−３（３’，５’ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカン、トリエチレングリコール−Ｎ−ビス−３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，６−ヘキサンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２−チオビス−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］であり、さらに好ましくは、３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカンである。
【０１０５】
リン系酸化防止剤としては、例えば、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ジフェニレンジホスホナイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）  ２−エチルヘキシルホスファイト、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）  フルオロホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）  エチルホスファイト、２−（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）−５−エチル−５−ブチル−１，３，２−オキサホスホリナン、２，２’，２’’−ニトリロ［トリエチル−トリス（３，３’，５，５’−トラ−ｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）  ホスファイト、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−［３−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロポキシ］ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン等が挙げられる。
【０１０６】
イオウ系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル３，３’−チオジプロピオネート、トリデシル３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル  ３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル３，３’−チオジプロピオネート、ラウリルステアリル  ３，３’−チオジプロピオネート、ネオペンタンテトライルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、ビス［２−メチル−４−（３−ｎ−アルキル（炭素原子数１２〜１４のアルキル）チオプロピオニルオキシ）−５−ｔ−ブチルフェニル］スルフィド等が挙げられる。
【０１０７】
ヒドロキシルアミン系酸化防止剤としては、例えば、下記の一般式（II）で表されるヒドロキシルアミン系化合物が挙げられる。
0005151134.tif 000004
（式（II）中、Ｒ2、Ｒ3は、炭素原子数１２〜３０のアルキル基を表す。）
上記の式（II）で表されるヒドロキシルアミン系化合物は、ポリオレフィン樹脂が熱や酸素によって劣化する反応において、ニトロキシルラジカルを形成して、ポリオレフィン樹脂の熱酸化劣化を抑制する化合物である。
【０１０８】
炭素原子数１２〜３０のアルキル基としては、例えば、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ヘンエイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基等が挙げられ、好ましくはテトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、ドコシル基である。
【０１０９】
ベンゾフラノン系化合物としては、例えば、５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−（３，４−ジメチルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−（３，５−ジメチルフェニル）−Ｈ−ベンゾフランー２−オン、５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−（３，４，５−トリメチルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン、５，６，７−ジ−ｔ−ブチル−３−（３，４−ジメチルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−（４−メチルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン、５−ｔ−ブチル−３−（３，４−ジメチルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−（３，４−ジメチルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジメチル−３−（３，４−ジメチルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジメチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔ−ペンチル−３−（３，５−ジメチルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔ−ペンチル−３−（３，５−ジペンチルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−（３，４−ジオクチルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン等が挙げられる。好ましくは、５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−（３，４−ジメチルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オンである。
【０１１０】
本発明のポリオレフィン樹脂組成物に必要に応じて、配合される他の添加剤としては、配合される添加剤が一括混合された粉末状のものでもよく、一括混合されて顆粒状に形状が整えられたものでもよい。顆粒状に形状が整えられたものである場合、その粒子径として、好ましくは０．３〜１０ｍｍである。
【０１１１】
他の添加剤の含有量は、前記の樹脂成分（ｉ）１００重量部に対して、通常、０．００１〜５重量部である。好ましくは、０．００１〜３重量部であり、より好ましくは、０．００５〜１重量部であり、さらに好ましくは、０．０１〜１重量部である。
【０１１２】
本発明のポリオレフィン樹脂組成物には、必要に応じて、本発明に用いられる成分（Ａ）および成分（Ｂ）以外の他の樹脂を配合してもよい。
例えば、エチレン−α−オレフィン系エラストマー、ポリスチレン類（例えばポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）、ＡＳ樹脂（アクリロニトリル／スチレン共重合樹脂））、ＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合）樹脂、ＡＡＳ（特殊アクリルゴム／アクリロニトリル／スチレン共重合）樹脂、ＡＣＳ（アクリロニトリル／塩素化ポリエチレン／スチレン共重合）樹脂、ポリクロロプレン、塩素化ゴム、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、エチレン／ビニルアルコール共重合樹脂、フッ素樹脂、ポリアセタール、グラフト化ポリフェニレンエーテル樹脂及びポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル樹脂（例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート）、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、芳香族ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ジアリルフタレートプリポリマー、シリコーン樹脂、シリコーンゴム、ポリブタジエン、１，２−ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン／ブタジエン共重合体、ブタジエン／アクリロニトリル共重合体、エピクロルヒドリンゴム、アクリルゴム、天然ゴム等が挙げられる。これらの他の樹脂は、単独で用いても良く、少なくとも２種を併用しても良い。
【０１１３】
本発明で用いられる繊維状充填材（成分（Ｃ））が、長繊維の充填材である場合、得られるポリオレフィン樹脂組成物の機械的強度を高めるという観点から、ポリオレフィン樹脂（成分（Ａ））および／または変性ポリオレフィン樹脂（成分（Ｂ））に成分（Ｃ）を含有せしめる方法として、好ましくは、繊維を折らずに成分（Ａ）および／または成分（Ｂ）に含有せしめる方法である。特に、成分（Ｃ）として１ｍｍ以上の繊維を含有するポリオレフィン樹脂組成物を製造する場合、好ましくは、プルトルージョン成形法（特開平３−１２１１４６号公報、特開平３−２７２８３０号公報等）である。
【０１１４】
プルトルージョン成形法は、基本的には連続した繊維束を引きながら樹脂を含浸する方法であり、例えば、
（１）樹脂のエマルジョン、サスペンジョン又は溶液を入れた含浸液の中に繊維束を通し含浸する方法、
（２）樹脂の粉末を繊維束に吹き付けた後に樹脂を溶融して含浸する方法、
（３）樹脂の粉末を入れた槽の中に繊維束を通し繊維に樹脂を付着させたのち樹脂を溶融して含浸する方法、
（４）クロスヘッドの中に繊維束を通しながら押出機等からクロスヘッドに樹脂を供給し含浸する方法
等が挙げられる。
【０１１５】
好ましくは、特開平３−２７２８３０号公報等に記載されているクロスヘッドを用いる方法である。また、これらのプルトルージョン成形法における樹脂の含浸操作は１段で行ってもよく、少なくとも２段に分けて行ってもよい。
【０１１６】
本発明のポリオレフィン樹脂組成物の形状としては、例えば、ストランド状、シート状、平板状、ストランドを適当な長さに裁断したペレット状等が挙げられる。射出成形法へ適用するポリオレフィン樹脂組成物の形状として、好ましくは、得られる成形体の機械的強度や成形加工時の生産安定性の観点から、長さが１〜５０ｍｍのペレットである。
【０１１７】
本発明の成形品は、本発明のポリオレフィン樹脂組成物を成形して得られる成形品である。本発明の成形品の製造方法としては、例えば、通常工業的に用いられている射出成形法、プレス成形法、真空成形法、発泡成形法、押出成形法等が挙げられ、また、目的に応じて、本発明のポリオレフィン樹脂組成物と同種のポリオレフィン樹脂や他の樹脂と貼合する成形方法、共押出成形する方法等も挙げられる。本発明の成形品として、好ましくは、射出成形法によって得られる射出成形品である。
【０１１８】
射出成形法としては、例えば、通常工業的に用いられている公知の成形法が挙げられ、例えば、射出成形法、射出発泡成形法、超臨界射出発泡成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、ガスアシスト射出成形法、サンドイッチ成形法、サンドイッチ発泡成形法、インサート・アウトサート成形法等の方法が挙げられる。
【０１１９】
長い繊維状充填材を含有するポリオレフィン樹脂組成物を射出成形法で成形して得られる成形品として、好ましくは、機械的強度が高度に保持された成形品を得るという観点から、成形品中に含有される繊維の重量平均繊維長が１ｍｍ以上である成形品である。
【０１２０】
本発明の成形品の用途としては、例えば、自動車材料、家電材料、ＯＡ機器材料、建材、排水設備、トイレタリー材料、各種タンク、コンテナー、シート等が挙げられる。
自動車材料としては、例えば、ドアートリム、ピラー、インストルメンタルパネル、コンソール、ロッカーパネル、アームレスト、ドアーインナーパネル、スペアタイヤカバー、ドアノブ等の内装部品や、バンパー、スポイラー、フェンダー、サイドステップ、ドア・アウターパネル等の外装部品、その他エアインテークダクト、クーラントリザーブタンク、ラジエターリザーブタンク、ウインドウ・ウオッシャータンク、フェンダーライナー、ファン等の部品、また、フロント・エンドパネル等の一体成形部品等が挙げられる。
【０１２１】
また、家電材料としては、例えば、洗濯機用材料、乾燥機用材料、掃除機用材料、炊飯器用材料、ポット用材料、保温機用材料、食器洗浄機用材料、空気清浄機用材料等が挙げられる。
【０１２２】
ＯＡ機器・メディア関連材料としては、磁気記録媒体や光記録媒体のケース、パソコン用部品、プリンター・コピー用部品等が挙げられる。
【０１２３】
建材としては、コンクリートなどを固める枠や、壁部材等が挙げられる。排水設備としては、パイプやポンプ部品等が挙げられる。中でも、本発明の成形品の用途として、好ましくは、自動車材料、家電材料、建材、排水設備、コンテナーである。
【実施例】
【０１２４】
以下、実施例および比較例によって本発明を説明する。
実施例および比較例で使用したポリオレフィン樹脂（成分（Ａ））、変性ポリオレフィン樹脂（成分（Ｂ））、繊維状充填材（成分（Ｃ））、ヒンダードアミン系光安定剤（成分（Ｄ））、ベンゾエート系化合物（成分（Ｅ））、白色顔料（成分（Ｆ））を下記に示した。
【０１２５】
（１）成分（Ａ）：ポリオレフィン樹脂
以下のプロピレン単独重合体の混合物を用いた。
(Ａ−１)
住友化学（株）製  住友ノーブレンＵ５０１Ｅ１（プロピレン単独重合体）
（１）ＭＦＲ（２３０℃、荷重２１．２Ｎ）：１２０ｇ／１０分
（２）融点：１６４℃
（３）アイソタクチックインデックス［ｍｍｍｍ］：０．９７
【０１２６】
（Ａ−２）
住友化学（株）製  住友ノーブレンＺ１０１Ａ（プロピレン単独重合体）
（１）ＭＦＲ（２３０℃、荷重２１．２Ｎ）：２３ｇ／１０分
（２）融点：１６５℃
（３）アイソタクチックインデックス［ｍｍｍｍ］：０．９７
【０１２７】
（Ａ−３）
住友化学（株）製  住友ノーブレンＨＲ１００Ｇ（プロピレン単独重合体）
（１）ＭＦＲ（２３０℃、荷重２１．２Ｎ）：２３ｇ／１０分
（２）融点：１６４℃
（３）アイソタクチックインデックス［ｍｍｍｍ］：０．９７
【０１２８】
（２）成分（Ｂ）：変性ポリオレフィン樹脂
（Ｂ−１）
特開２００２−３０８９４７号公報に記載された方法によって製造されたプロピレン−（エチレン−プロピレン）ブロック共重合体の変性ブロック共重合体を用いた。用いた変性ブロック共重合体の物性を以下に示した。
（１）（エチレン−プロピレン）共重合体成分の含有量：２１重量％
（２）ＭＦＲ（２３０℃、荷重２１．２Ｎ）：６０ｇ／１０分
（３）マレイン酸グラフト変性量：０．６重量％
【０１２９】
（３−１）成分（Ｃ）：繊維状充填剤
（Ｃ−１）長繊維ガラス
（１）ガラス繊維の平均繊維径：１７μｍ
（２）ガラス繊維の長さ：９ｍｍ
（３）強熱減量（集束材量）：０．３６ｗｔ％
ガラスロービングを用いて、長さ９ｍｍのガラス長繊維を４０重量％含有する長繊維含有ポリオレフィン樹脂組成物として使用した。
【０１３０】
（３−２）長繊維含有ポリオレフィン樹脂組成物の製造方法
上記の長さ９ｍｍの長繊維ガラスを４０重量％含有する長繊維含有ポリオレフィン樹脂組成物は、特開平３−１２１１４６号公報に記載されている方法に従って、含浸温度２７０℃、引取速度３３フィート／分で行い、長軸方向の長さが９ｍｍの長繊維ガラスを含有するペレットを製造した。
【０１３１】
（４）成分（Ｄ）：光安定剤
（Ｄ−１）
チバ・スペシャルティケミカルズ（株）製  キマソーブ１１９ＦＬ
［化学名：Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−テトラキス−（４，６ビス−（ブチル−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）−トリアジン−２−イル）−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン成分（分子量：２２８６）とコハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールの重縮合物成分（分子量：約３１００〜４０００）からなる光安定剤混合物］
【０１３２】
（Ｄ−２）
サイテック・ジャパン（株）製  サイアソーブＵＶ−３５２９
［化学名：ホルムアルデヒド重縮合物，｛２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン・［Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）へキサン−１，６−ジイルジアミン］・モルフォリン重合物｝及びギ酸の反応生成物（分子量：約１７００）］
【０１３３】
（Ｄ−３）
三共（株）製  サノールＬＳ７７０
［化学名：ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、（分子量：４８０）］
【０１３４】
（５）成分（Ｅ）：ベンゾエート系化合物
（Ｅ−１）
住友化学（株）製  スミソーブ４００
［化学名：２，４−ジ−ｔ−ブチル−フェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート］
【０１３５】
（Ｅ−２）
サイテック・ジャパン（株）製  サイアソーブＵＶ−２９０８
［化学名：ステアリル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート］
【０１３６】
（６）成分（Ｆ）：白色顔料
（Ｆ−１）硫化亜鉛（モース硬度：３．５〜４）
（Ｆ−２）酸化チタン（モース硬度：６〜７）
【０１３７】
（７）その他の添加剤
（Ｇ−１）：フェノール系酸化防止剤
住友化学（株）製  スミライザーＧＡ８０
［化学名：３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−（β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル)プロピオニルオキシ)エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン）
【０１３８】
（Ｇ−２）：リン系酸化防止剤
旭電化工業（株）製  アデカスタブＰＥＰ−２４Ｇ
［化学名：ビス(２，４−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト］
【０１３９】
（Ｇ−３）：イオウ系酸化防止剤
住友化学（株）製  スミライザーＴＰＭ
［化学名：ジミリスチル  ３，３’−チオジプロピオネート］
【０１４０】
実施例および比較例で使用した原料の評価方法を以下に示した。
（１）ＭＦＲ（単位：ｇ／１０分）
Ａ．Ｓ．Ｔ．Ｍ．  Ｄ１２３８に従って、下記条件で測定した。
測定温度：２３０℃
荷重：２１．２Ｎ
【０１４１】
（２）融点（℃）
示差走査熱量計（パーキンエルマー社製ＤＳＣ−ＶＩＩ型）を用いて、あらかじめ試片１０ｍｇを窒素雰囲気下、２２０℃で５分間溶融した後、５℃／分の降温速度で５０℃まで降温して結晶化させ、その後、５℃／分の速度で昇温さて、測定した。得られた融解吸熱カーブの最大ピークの温度を融点とした。
【０１４２】
（３）アイソタクチックインデックス（［ｍｍｍｍ］）
アイソタクチックインデックスとは、Ａ．ＺａｍｂｅｌｌｉらによってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，第６巻，第９２５頁（１９７３年）に記載されている13Ｃ−ＮＭＲを使用する測定方法によって得られるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖であり、換言すればプロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率（アイソタクチックペンダット分率と称し、［ｍｍｍｍ］で表す。）で表される。ただし、ＮＭＲ吸収ピークの帰属に関しては、その後発刊されたＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，第８巻，第６８７頁（１９７５年）に基づいて行った。具体的には13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル炭素領域の全吸収ピーク中のｍｍｍｍピークの面積分率として、ポリプロピレン樹脂のアイソタクチックインデックス測定した。なお、測定はＢＲＵＫＥＲ社製ＡＭ４００を用いて行った。
【０１４３】
（４）変性ポリオレフィン樹脂のマレイン酸グラフト量（単位：重量％）
サンプル１．０ｇをキシレン１００ｍｌに溶解した。サンプルの溶液をメタノール１０００ｍｌに攪拌しながら滴下してサンプルを再沈殿させて回収した。（以下、溶解から回収までの上記作業を精製と称する。）精製した回収したサンプルを真空乾燥した後（８０℃、８時間）、熱プレスにより厚さ１００μｍのフイルムを作成した。この作成したフイルムの赤外吸収スペクトルを測定し、１７８０ｃｍ-1付近の吸収から無水マレイン酸グラフト量を定量した。
【０１４４】
実施例および比較例で用いた評価用成形品の製造方法ならびに評価方法を以下に示した。
（１）評価用成形品の製造方法
得られた長繊維ペレットを、下記条件で、下記の日本製鋼所製成形機を使用して、評価用成形品（試験片）を射出成形した。
［日本製鋼所製成形機］
型締力：１５０ｔ
スクリュー：長繊維深溝スクリュー
スクリュー径：４６ｍｍ
スクリューＬ／Ｄ：２０．３
［成形条件］
シリンダー温度：２５０℃
金型温度：５０℃
背圧：０ＭＰａ
【０１４５】
（２）外観
成形体表面に存在する白斑点が少なく観察される場合を○とし、多く観察される場合を×とした。
【０１４６】
（３）引張強度（単位：ＭＰａ）
Ａ．Ｓ．Ｔ．Ｍ．  Ｄ６３８に従って、下記条件で測定した。
測定温度    ：２３℃
サンプル厚み：３．２ｍｍ
引張速度    ：１０ｍｍ／分
【０１４７】
（４）曲げ強度（単位：ＭＰａ）
Ａ．Ｓ．Ｔ．Ｍ．  Ｄ７９０に従って、下記条件で測定した。
測定温度    ：２３℃
サンプル厚み：６．４ｍｍ
スパン      ：１００ｍｍ
速度        ：２ｍｍ／分
【０１４８】
（５）ＩＺＯＤ衝撃強度（単位：ＫＪ／ｍ2）
Ａ．Ｓ．Ｔ．Ｍ．  Ｄ２５６に従って、下記条件で測定した。
測定温度    ：２３℃
サンプル厚み：６．４ｍｍ［Ｖノッチあり］
【０１４９】
（６）耐光安定性試験
【０１５０】
（６−１）光照射処理
サンシャインウエザーメータ（スガ試験機製ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＤＣＨ型）を用いて、以下の条件で光照射処理を行った。
試験片寸法：５０ｍｍ×５０ｍｍ×３ｍｍ（厚み）
ブラックパネル温度：６３℃
照射光量：３００〜７００（ｎｍ）で２５５（ｗ／ｍ2）
太陽電池式積算照度計で測定した。
スプレー：無し
運転サイクル：連続照射
試験機槽内湿度：５０％ＲＨ
試験時間：３００時間または６００時間
【０１５１】
（６−２）色差（ΔＥ）
照射処理前の試験片の色差と照射処理後の試験片の色差を測定し、色差のΔＥ値を求めた。
色差の測定は、スガ試験機製ＳＭカラーコンピュータ（モデルＳＭ−５−ＣＨ型式）を用いて、４５°拡散方式光学系によって、試料台：φ３０の条件で行った。試験片には、前記（１）評価用成形品の製造方法に従って作製した射出成形品（５０ｍｍ×５０ｍｍ×３ｍｍ（厚み））を用いた。ΔＥ値が小さいほど耐光安定性に優れている。
【０１５２】
（６−３）光沢保持率（単位：％）
照射処理前の試験片の表面光沢度と照射処理後の試験片の表面光沢度を測定し、光沢保持率を求めた。
表面光沢度の測定は、ＪＩＳ  Ｚ８７４１（１９９７）に従い、（株）村上色彩技術研究所製の精密光沢計（ＧＭ−３Ｄ、角度６０°）を用いて行った。表面光沢度保持率が高いほど耐光安定性に優れている。
【０１５３】
（６−４）クラック
照射処理後の試験片に、亀裂等の外観異常の有無を、光学顕微鏡（１００倍率）によって観察した。
【０１５４】
実施例１
（１）長繊維含有ポリオレフィン樹脂組成物（ＧＦＰＰ−１）の製造
特開平３−１２１１４６号公報に記載されている方法に従って製造した。なお、含浸温度は２７０℃、引取速度は３３フィート／分で行い、ガラス繊維の長軸方向の長さが９ｍｍ、ガラス繊維の平均繊維径が１７μｍ、繊維の集束材量が０．３６ｗｔ％の長繊維ガラス（Ｃ−１）を含有するポリオレフィン樹脂組成物のペレット（ＧＦＰＰ−１）を製造した。
【０１５５】
ペレット（ＧＦＰＰ−１）の含有される成分のそれぞれの含有量を以下に示した。
プロピレン単独重合体（Ａ−１）：４８重量％
プロピレン単独重合体（Ａ−２）：１０重量％
変性ブロック共重合体（Ｂ−１）：２重量％
繊維状充填剤（Ｃ−１）：４０重量％
（（Ａ−１）と（Ａ−２）と（Ｂ−１）と（Ｃ−１）の合計量は１００重量％である。）その他の添加剤
フェノール系酸化防止剤（Ｇ−１）：０．１重量部
リン系酸化防止剤（Ｇ−２）：０．１重量部
イオウ系酸化防止剤（Ｇ−３）：０．３重量部
（その他の添加剤の含有量は、（Ａ−１）と（Ａ−２）と（Ｂ−１）と（Ｃ−１）の合計量１００重量部に対するものである。）
【０１５６】
（２−１）光安定剤含有マスターバッチ
以下のポリプロピレンパウダー（Ａ−３）９０重量％と光安定剤（Ｄ−１）１０重量％を溶融混練し、ペレット状の光安定剤含有マスターバッチ（ＭＢ−１）を製造した。
（Ａ−３）ポリプロピレンパウダー（プロピレン単独重合体）
ＭＦＲ（２３０℃、荷重２１．２Ｎ）：２３ｇ／１０分
融点：１６４℃
アイソタクチックインデックス[ｍｍｍｍ]：０．９７
【０１５７】
（２−２）ベンゾエート化合物含有マスターバッチ
上記のポリプロピレンパウダー（Ａ−３）９０重量％とベンゾエート化合物（Ｅ−１）１０重量％を溶融混練し、ペレット状のベンゾエート化合物含有マスターバッチ（ＭＢ−２）を製造した。
【０１５８】
（３）着色剤含有マスターバッチ
以下のプロピレン−エチレンランダム共重合体パウダー（Ａ−４）と、（Ｆ−１）硫化亜鉛を溶融混練して、（Ｆ−１）硫化亜鉛の含有量が２１重量％であるペレット状の着色剤含有マスターバッチ（ＭＢ−３）を製造した。ただし、ベージュ色になるように硫化亜鉛以外の顔料として、キナクリドン、イソインドリノン化合物、カーボンブラック（ファーネスブラック）、金属石鹸系分散剤を配合した。
プロピレン−エチレンランダム共重合体パウダー（Ａ−４）：
ＭＦＲ（２３０℃、荷重２１．２Ｎ）：６ｇ／１０分
融点：１４２℃
エチレン含有量：４重量％
【０１５９】
（４−１）ポリオレフィン樹脂組成物の製造
長繊維含有ポリオレフィン樹脂組成物のペレット（ＧＦＰＰ−１）と光安定剤含有マスターバッチ（ＭＢ−１）と、ベンゾエート化合物含有マスターバッチ（ＭＢ−２）と、着色剤含有マスターバッチ（ＭＢ−３）とを溶融混練して、ポリオレフィン樹脂組成物を製造した。光安定剤含有マスターバッチ（ＭＢ−１）と、ベンゾエート化合物含有マスターバッチ（ＭＢ−２）と、着色剤含有マスターバッチ（ＭＢ−３）のそれぞれの配合量は、ＧＦＰＰ−１に含有される（Ａ−１）と（Ａ−２）と（Ｂ−１）と（Ｃ−１）の合計量１００重量部に対して、３重量部、１重量部、２重量部とした。製造されたポリオレフィン樹脂組成物の組成は、表１に示した。
【０１６０】
（４−２）射出成形品の作製とその評価
射出成形機を用いて、上記で得られたポリオレフィン樹脂組成物からなる物性測定用の成形品（試験片）を作製した。得られた成形品の物性測定および耐光安定性試験（６００時間）を行った。結果を表１に示した。
【０１６１】
実施例２
実施例１に記載の長繊維含有ポリオレフィン樹脂組成物のペレット（ＧＦＰＰ−１）を用い、実施例１で使用した光安定剤含有マスターバッチ（ＭＢ−１）に含有される光安定剤（Ｄ−１）を光安定剤（Ｄ−２）に変更した以外は、実施例１に記載した方法と同様の方法によって、ポリオレフィン樹脂組成物、それからなる成形品（試験片）を作製し、その物性測定および耐光安定性試験（６００時間）を行った。結果を表１に示した。
【０１６２】
実施例３
実施例１に記載の長繊維含有ポリオレフィン樹脂組成物のペレット（ＧＦＰＰ−１）を用い、実施例１で使用した光安定剤含有マスターバッチ（ＭＢ−１）に含有される光安定剤（Ｄ−１）を光安定剤（Ｄ−２）に変更し、実施例１で使用したベンゾエート化合物含有マスターバッチ（ＭＢ−２）に含有されるベンゾエート化合物（Ｅ−１）をベンゾエート化合物（Ｅ−２）に変更した以外は、実施例１に記載した方法と同様の方法によって、ポリオレフィン樹脂組成物、それからなる成形品（試験片）を作製し、その物性測定および耐光安定性試験（６００時間）を行った。結果を表１に示した。
【０１６３】
比較例１
実施例１に記載の長繊維含有ポリオレフィン樹脂組成物のペレット（ＧＦＰＰ−１）を用い、実施例１で使用した光安定剤含有マスターバッチ（ＭＢ−１）に含有される光安定剤（Ｄ−１）０．３重量部を光安定剤（Ｄ−３）０．２８重量部に変更し、実施例１で使用したベンゾエート化合物含有マスターバッチ（ＭＢ−２）に含有されるベンゾエート化合物（Ｅ−１）の含有量を０．１重量部から０．１２重量部に変更した以外は、実施例１に記載した方法と同様の方法によって、ポリオレフィン樹脂組成物、それからなる成形品（試験片）を作製し、その物性測定および耐光安定性試験（６００時間）を行った。結果を表１に示した。
【０１６４】
【表１】
0005151134.tif 000005
【０１６５】
実施例４
実施例１において、表２に示した組成となるように組成を変更して、（Ａ）ポリオレフィン樹脂と（Ｂ）変性ポリオレフィン樹脂と（Ｃ）繊維状充填材と（Ｇ）酸化防止剤とを含有する樹脂組成物を製造した。そして、実施例１で使用した光安定剤含有マスターバッチ（ＭＢ−１）に含有される光安定剤（Ｄ−１）を光安定剤（Ｄ−２）に変更し、ベンゾエート系化合物含有マスターバッチ（ＭＢ−２）に含有されるベンゾエート系化合物（Ｅ−１）をベンゾエート系化合物（Ｅ−２）に変更した以外は、実施例１に記載した方法と同様の方法によって、ポリオレフィン樹脂組成物、それからなる成形品（試験片）を作製し、その物性測定および耐光安定性試験（３００時間）を行った。結果を表２に示した。
【０１６６】
実施例５
実施例４において、使用した光安定剤含有マスターバッチおよびベンゾエート系化合物含有マスターバッチを使用せずに、実施例４に記載の（Ａ）ポリオレフィン樹脂と（Ｂ）変性ポリオレフィン樹脂と（Ｃ）繊維状充填材と（Ｇ）酸化防止剤とを含有する樹脂組成物に、光安定剤（Ｄ−２）およびベンゾエート系化合物（Ｅ−２）を直接配合した以外は、実施例４に記載した方法と同様の方法によって、ポリオレフィン樹脂組成物、それからなる成形品（試験片）を作製し、その物性測定および耐光安定性試験（３００時間）を行った。結果を表２に示した。
【０１６７】
【表２】
0005151134.tif 000006
【０１６８】
比較例２
実施例１に記載の長繊維含有ポリオレフィン樹脂組成物のペレット（ＧＦＰＰ−１）を用い、実施例１で使用した光安定剤含有マスターバッチ（ＭＢ−１）に含有される光安定剤（Ｄ−１）０．３重量部を光安定剤（Ｄ−３）０．１４重量部に変更し、実施例１で使用したベンゾエート化合物含有マスターバッチ（ＭＢ−２）に含有されるベンゾエート化合物（Ｅ−１）０．１重量部をベンゾエート化合物（Ｅ−３）０．０６重量部に変更した以外は、実施例１に記載した方法と同様の方法によって、ポリオレフィン樹脂組成物、それからなる成形品（試験片）を作製し、その物性測定および耐光安定性試験（６００時間）を行った。結果を表３に示した。
【０１６９】
比較例３
比較例２において使用した着色マスターバッチに含有される硫化亜鉛（Ｆ−１）を酸化チタン（Ｆ−２）に変更した以外は、実施例１に記載した方法と同様の方法によって、ポリオレフィン樹脂組成物、それからなる成形品（試験片）を作製し、その物性測定および耐光安定性試験（６００時間）を行った。結果を表３に示した。
【０１７０】
【表２】
0005151134.tif 000007
【０１７１】
本発明の要件を満足する実施例１〜３は、外観が良好で、長期に渡って耐光安定性が優れていることが分かる。また、本発明の要件を満足する実施例４および実施例５は、外観が良好で、機械的強度が優れているのに加えて、長期に渡って耐光安定性が優れていることが分かる。特に、長繊維含有ポリオレフィン樹脂組成物のペレットと光安定剤含有マスターバッチとベンゾエート化合物含有マスターバッチとを溶融混練して得られたポリオレフィン樹脂組成物である実施例４は、引張強度、曲げ強度およびＩＺＯＤ衝撃強度が高く、光沢保持率が高く、耐光安定性に優れていることが分かる。
【０１７２】
これに対して、本発明の要件である分子量が１０００以上である光安定剤を用いなかった比較例１〜３は、長期に渡たる耐光安定性が不充分であることが分かる。