(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
絶縁性液体と、
前記絶縁性液体中に分散した、ポリエステル樹脂を含むトナー粒子と、
分散剤と、を有し、
前記ポリエステル樹脂の表面自由エネルギーのうちの極性成分が３０ｍＪ／ｍ２以上であり、
前記ポリエステル樹脂の表面自由エネルギーのうち極性成分の占める割合は、４０％以上であり、
前記ポリエステル樹脂は、ロジン変性ポリエステル樹脂および／またはウレタン変性ポリエステル樹脂であり、
前記分散剤は、アミン価が１〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇのものであることを特徴とする液体現像剤。
【請求項２】
前記ポリエステル樹脂の表面自由エネルギーは、６５ｍＪ／ｍ２以上である請求項１に記載の液体現像剤。
【請求項３】
前記ポリエステル樹脂の表面自由エネルギーのうちの水素結合成分は、２ｍＪ／ｍ２以下である請求項１または２に記載の液体現像剤。
【請求項４】
色の異なる複数の液体現像剤を用いて、複数の前記液体現像剤に対応した単色像を形成する複数の現像部と、
複数の前記現像部で形成された複数の前記単色像が順次転写され、転写された複数の前記単色像を重ね合わせてなる中間転写像を形成する中間転写部と、
前記中間転写像を記録媒体に転写し、前記記録媒体上に未定着カラー画像を形成する２次転写部と、
前記未定着カラー画像を前記記録媒体上に定着する定着部と、を有し、
前記液体現像剤が、絶縁性液体と、
前記絶縁性液体中に分散した、ポリエステル樹脂を含むトナー粒子と、
分散剤をと有し、
前記ポリエステル樹脂は、前記ポリエステル樹脂の表面自由エネルギーのうちの極性成分が３０ｍＪ／ｍ２以上であり、
前記ポリエステル樹脂の表面自由エネルギーのうち極性成分の占める割合は、４０％以上であり、
前記ポリエステル樹脂は、ロジン変性ポリエステル樹脂および／またはウレタン変性ポリエステル樹脂であり、
前記分散剤は、アミン価が１〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇのものであることを特徴とする画像形成装置。
【請求項５】
前記現像部は、前記単色像を形成するための前記液体現像剤を供給する供給部と、前記供給部にある余剰の前記液体現像剤を回収する回収部と、前記回収部と前記供給部との間に設けられた仕切とを有し、
前記仕切を通じて、前記供給部にある余剰の前記液体現像剤は、前記回収部に回収されるものである請求項４に記載の画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体現像剤および画像形成装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
潜像担持体上に形成した静電潜像を現像するために用いられる現像剤として、顔料等の着色剤および結着樹脂を含む材料で構成されるトナー粒子を電気絶縁性の担体液（絶縁性液体）に分散した液体現像剤が知られている。
このような液体現像剤を構成するトナー粒子に用いられる結着樹脂としては、一般に、ポリエステル樹脂が用いられている。ポリエステル樹脂は、透明性が高く、結着樹脂として用いた場合、得られる画像の発色性が良く、また、高い定着特性が得られるという特徴を有している。
【０００３】
ところで、液体現像剤には、トナー粒子の分散性を向上させる目的で、分散剤が添加されている（例えば、特許文献１参照）。分散剤は、通常、トナー粒子の表面付近に存在することにより、凝集の防止や分散性の向上に寄与している。
しかしながら、従来のポリエステル樹脂で構成されたトナー粒子が分散した液体現像剤では、トナー粒子の表面に分散剤を十分に存在させることができず、十分な分散安定性を備えた液体現像剤を得ることができなかった。
【０００４】
【特許文献１】特開平９−２６５２１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、トナー粒子の分散安定性に優れた液体現像剤を提供すること、それを用いた画像形成装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の液体現像剤は、絶縁性液体と、
前記絶縁性液体中に分散した、ポリエステル樹脂を含むトナー粒子と、
分散剤と、を有し、
前記ポリエステル樹脂の表面自由エネルギーのうちの極性成分が３０ｍＪ／ｍ２以上であり、
前記ポリエステル樹脂の表面自由エネルギーのうち極性成分の占める割合は、４０％以上であり、
前記ポリエステル樹脂は、ロジン変性ポリエステル樹脂および／またはウレタン変性ポリエステル樹脂であり、
前記分散剤は、アミン価が１〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇのものであることを特徴とする。
【０００７】
本発明の液体現像剤では、前記ポリエステル樹脂の表面自由エネルギーは、６５ｍＪ／ｍ２以上であることが好ましい。
【０００８】
本発明の液体現像剤では、前記ポリエステル樹脂の表面自由エネルギーのうちの水素結合成分は、２ｍＪ／ｍ２以下であることが好ましい。
【０００９】
本発明の画像形成装置は、色の異なる複数の液体現像剤を用いて、複数の前記液体現像剤に対応した単色像を形成する複数の現像部と、
複数の前記現像部で形成された複数の前記単色像が順次転写され、転写された複数の前記単色像を重ね合わせてなる中間転写像を形成する中間転写部と、
前記中間転写像を記録媒体に転写し、前記記録媒体上に未定着カラー画像を形成する２次転写部と、
前記未定着カラー画像を前記記録媒体上に定着する定着部と、を有し、
前記液体現像剤が、絶縁性液体と、
前記絶縁性液体中に分散した、ポリエステル樹脂を含むトナー粒子と、
分散剤をと有し、
前記ポリエステル樹脂は、前記ポリエステル樹脂の表面自由エネルギーのうちの極性成分が３０ｍＪ／ｍ２以上であり、
前記ポリエステル樹脂の表面自由エネルギーのうち極性成分の占める割合は、４０％以上であり、
前記ポリエステル樹脂は、ロジン変性ポリエステル樹脂および／またはウレタン変性ポリエステル樹脂であり、
前記分散剤は、アミン価が１〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇのものであることを特徴とする。
【００１０】
本発明の画像形成装置では、前記現像部は、前記単色像を形成するための前記液体現像剤を供給する供給部と、前記供給部にある余剰の前記液体現像剤を回収する回収部と、前記回収部と前記供給部との間に設けられた仕切とを有し、
前記仕切を通じて、前記供給部にある余剰の前記液体現像剤は、前記回収部に回収されるものであることが好ましい。
【００１１】
以上の構成を満足することにより、正帯電の帯電特性に優れた液体現像剤を提供することができる。また、このような液体現像剤を用いた画像形成装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明の好適な実施形態について、詳細に説明する。
《液体現像剤》
まず、本発明の液体現像剤について説明する。
本発明の液体現像剤は、絶縁性液体と、トナー粒子と、分散剤とを含むものである。
＜トナー粒子＞
まず、トナー粒子について説明する。
【００１３】
［トナー粒子の構成材料］
トナー粒子は、主として、結着樹脂（樹脂材料）で構成されたものである。
１．樹脂材料（結着樹脂）
トナー粒子は、主成分としての樹脂材料を含む材料で構成されている。
本発明においては、樹脂材料は、主として、ポリエステル樹脂で構成されたものである。ポリエステル樹脂は、透明性が高く、結着樹脂として用いた場合、得られる画像の発色性が良く、また、高い定着特性が得られるという特徴を有している。しかしながら、従来のポリエステル樹脂で構成されたトナー粒子が分散した液体現像剤では、トナー粒子の表面に分散剤を十分に存在させることができず、十分な分散安定性を備えた液体現像剤を得ることができなかった。
【００１４】
ところで、樹脂材料は、一般に、表面自由エネルギーを有している。この表面自由エネルギーは、ファンデルワールス力に由来する分散力成分と、水素結合に由来する水素結合成分と、分子内の分極に由来する極性成分とに分けることができる。
本発明者は、ポリエステル樹脂の表面自由エネルギーのうち、上記極性成分に着目し、ポリエステル樹脂として、その表面自由エネルギーのうちの極性成分が３０ｍＪ／ｍ２以上であるものと、分散剤とを併用することにより、液体現像剤の分散安定性を優れたものとすることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１５】
すなわち、本発明の液体現像剤は、表面自由エネルギーのうちの極性成分が３０ｍＪ／ｍ２以上である特殊なポリエステル樹脂を主成分としたトナー粒子が、絶縁性液体に分散剤存在下で分散した点に特徴を有するものであり、これにより、トナー粒子の分散安定性に優れたものとなる。これは、以下の理由によるものと考えられる。
すなわち、上記ポリエステル樹脂で構成されたトナー粒子の表面には、上記ポリエステル樹脂に由来する分極部分が多く存在している。この分極部分が液体現像剤中の分散剤を引きつけるため、トナー粒子の表面に分散剤を付着または吸着させることができ、分散安定性を優れたものとすることができる。
【００１６】
さらに、このようなポリエステル樹脂を用いることにより、トナー粒子表面の上記分極部分が液体現像剤中の荷電物質、例えばプロトン（Ｈ＋）等を引きつけることができ、正帯電の帯電特性を優れたものとすることができる。
上述したように、本発明では、樹脂材料として、表面自由エネルギーのうちの極性成分が３０ｍＪ／ｍ２以上であるポリエステル樹脂を用いるものであるが、極性成分は、５０ｍＪ／ｍ２以上であるのがより好ましい。これにより、液体現像剤の分散安定性を特に優れたものとすることができる。
【００１７】
このようなポリエステル樹脂としては、ロジン変性処理を施したロジン変性ポリエステル樹脂、ウレタン変性処理を施したウレタン変性ポリエステル樹脂を用いるのが好ましい。このような変性処理を施したポリエステル樹脂は、表面自由エネルギーのうち極性成分が高くなる傾向があり、本発明の液体現像剤に好適に用いることができる。
また、本発明で用いるポリエステル樹脂の表面自由エネルギーは、６５ｍＪ／ｍ２以上であるのが好ましく、７０ｍＪ／ｍ２以上であるのがより好ましい。これにより、より優れた分散安定性を発揮させることができる。
【００１８】
また、ポリエステル樹脂の表面自由エネルギーのうちの水素結合成分は、２ｍＪ／ｍ２以下であるのが好ましく、１ｍＪ／ｍ２以下であるのがより好ましい。これにより、トナー粒子の分散安定性をより優れたものとしつつ、トナー粒子の表面に安定して正電荷を保持することができ、より安定した正帯電の帯電特性を発揮させることができる。
また、ポリエステル樹脂の表面自由エネルギーのうち極性成分の占める割合は、４０％以上であるのが好ましく、５０％以上であるのがより好ましい。これにより、より多くの分散剤をトナー粒子表面に引きつけることができ、トナー粒子の分散安定性をより優れたものとすることができる。また、液体現像剤の正帯電の帯電特性をより優れたものとすることができる。
【００１９】
また、本発明で用いるポリエステル樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）は、１５〜７０℃であるのが好ましく、２０〜５５℃であるのがより好ましい。なお、本明細書で、ガラス転移点とは、示差走査熱量測定機ＤＳＣ−２２０Ｃ（ＳＩＩ製）における測定条件：サンプル量１０ｍｇ、昇温速度１０℃／ｍｉｎ、測定温度範囲１０〜１５０℃で測定した際に、ガラス転移点以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分からピークの頂点までの間での最大傾斜を示す接線との交点の温度をいう。
【００２０】
ポリエステル樹脂の軟化点（Ｔ１／２）は、特に限定されないが、５０〜１３０℃であるのが好ましく、５０〜１２０℃であるのがより好ましく、６０〜１１５℃であるのがさらに好ましい。なお、本明細書で、軟化点とは、高化式フローテスター（島津製作所製）における測定条件：昇温速度：５℃／ｍｉｎ、ダイ穴径１．０ｍｍで規定される軟化開始温度のことを指す。
なお、トナー粒子は、上述したようなポリエステル樹脂以外の樹脂材料を含むものであってもよい。
また、樹脂材料中における上記ポリエステル樹脂の含有量は、５０ｗｔ％以上であるのが好ましく、８０ｗｔ％以上であるのがより好ましい。
【００２１】
２．着色剤
また、トナー粒子は、着色剤を含んでいてもよい。着色剤としては、特に限定されず、例えば、公知の顔料、染料等を使用することができる。
３．その他の成分
また、トナーは、上記以外の成分を含んでいてもよい。このような成分としては、例えば、公知のワックス、磁性粉末等が挙げられる。
また、トナー粒子の構成材料（成分）としては、上記のような材料のほかに、例えば、ステアリン酸亜鉛等の金属石鹸、酸化亜鉛、酸化セリウム、シリカ、酸化チタン、酸化鉄、脂肪酸、脂肪酸金属塩等を用いてもよい。
【００２２】
［トナー粒子の形状］
上記のような材料で構成された本発明でのトナー粒子の平均粒径は、０．７〜３μｍであるのが好ましく、０．８〜２．５μｍであるのがより好ましく、０．８〜２．０μｍであるのがさらに好ましい。トナー粒子の平均粒径が前記範囲内の値であると、各トナー粒子間での特性のばらつきを小さいものとし、液体現像剤全体としての信頼性を高いものとしつつ、液体現像剤により形成されるトナー画像の解像度を十分に高いものとすることができる。また、トナー粒子の絶縁性液体への分散を良好にし、液体現像剤の保存性を高いものとできる。なお、本明細書では、「平均粒径」とは、体積基準の平均粒径のことを指すものとする。
液体現像剤中におけるトナー粒子の含有率は、１０〜６０ｗｔ％であるのが好ましく、２０〜５０ｗｔ％であるのがより好ましい。
【００２３】
＜分散剤＞
次に、分散剤について説明する。
本発明で用いる分散剤としては、特に限定されないが、アミン価を有する分散剤を用いるのが好ましい。
アミン価を有する分散剤は、上述したようなポリエステル樹脂との相溶性（親和性）が特に高いため、トナー粒子の表面により強固に付着または吸着する。その結果、トナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。また、後述するような画像形成装置において、現像部等で回収された液体現像剤を再利用する際に、回収された液体現像剤内のトナー粒子を容易に再分散させることができ、容易に再利用することができる。
【００２４】
また、アミン価を有する分散剤は、正に帯電しやすい性質、すなわち、プロトン（Ｈ＋）を引きつけやすい性質を有している。したがって、このような分散剤が、トナー粒子の表面に付着（吸着）することにより、トナー粒子の正帯電の帯電特性をより優れたものとすることができる。
また、アミン価を有する分散剤は、前述したような植物油や脂肪酸モノエステル等の絶縁性液体との相溶性も高いため、このような分散剤がトナー粒子の表面に付着（吸着）することにより、トナー粒子の分散安定性をさらに優れたものとすることができる。
【００２５】
アミン価を有する分散剤は、その分子内に、第２級アミン構造、第３級アミン構造、アミド結合構造なる群から選択される少なくとも１つの構造を有しているのが好ましい。これにより、トナー粒子の表面に分散剤をより強固に吸着させることができ、トナー粒子の分散安定性、正帯電の帯電特性を特に優れたものとすることができる。
アミン価を有する分散剤のアミン価は、１〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであるものが好ましく、１０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇであるものがより好ましい。これにより、トナー粒子をより確実に正に帯電させることができるとともに、トナー粒子の分散安定性をより高いものとすることができる。これに対して、前記分散剤のアミン価が前記下限値未満であると、正帯電特性のさらなる向上といった効果が十分に得られない場合がある。また、前記分散剤のアミン価が前記上限値を超えると、分散剤同士が凝集してしまい、十分な分散安定性が得られない場合がある。
【００２６】
アミン価を有する分散剤としては、例えば、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のＥＦＫＡ−５０４４、ＥＦＫＡ−５２４４、ＥＦＫＡ−６２２０、ＥＦＫＡ−６２２５、ＥＦＫＡ−７５６４、ＥＦＫＡ−４０８０等、ビックケミー社製のＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０６、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０８、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０９、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１１６、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１４０（「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ」は、ビックケミー社の登録商標）等、ニューセンチュリーコーティングス社製のＡｇｒｉｓｐｅｒｓｅ  ＦＡ、Ａｇｒｉｓｐｅｒｓｅ  ７１２等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２７】
液体現像剤中におけるアミン価を有する分散剤の含有率は、トナー粒子１００重量部に対して、０．２〜１０重量部であるのが好ましく、１〜８重量部であるのがより好ましく、３〜６重量部であるのがさらに好ましい。分散剤の含有量が上記範囲であると、トナー粒子の長期分散安定性を効果的に向上させることができるとともに、正帯電の帯電特性をより優れたものとすることができる。
【００２８】
＜絶縁性液体＞
次に、絶縁性液体について説明する。
絶縁性液体は、十分に絶縁性の高い液体であればよいが、具体的には、室温（２０℃）での電気抵抗が１０１１Ωｃｍ以上のものであるのが好ましく、１０１２Ωｃｍ以上のものであるのがより好ましく、１０１３Ωｃｍ以上のものであるのがさらに好ましい。
【００２９】
また、絶縁性液体の比誘電率は、３．５以下であるのが好ましい。
このような条件を満足する絶縁性液体としては、例えば、アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ（アイソパー；エクソン化学社の商品名）、シエルゾール７０、シエルゾール７１（シエルゾール；シエルオイル社の商品名）、アムスコＯＭＳ、アムスコ４６０溶剤（アムスコ；スピリッツ社の商品名）、低粘度・高粘度流動パラフィン（和光純薬工業）等の鉱物油（炭化水素系液体）、脂肪酸グリセリド、中鎖脂肪酸エステル等を含む植物油、脂肪酸と一価のアルコールとの間のエステルである脂肪酸モノエステル、オクタン、イソオクタン、デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、シクロヘキサン、シクロオクタン、シクロデカン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。上述した中でも、特に、植物油は、上記ポリエステル樹脂との親和性（相溶性）が特に高いため、トナー粒子の分散安定性をさらに向上させることができる。また、帯電特性のばらつきを効果的に防止することができる。また、植物油は、環境に優しい成分である。したがって画像形成装置外への絶縁性液体の漏出や、使用済液体現像剤の廃棄などによる絶縁性液体の環境への負荷を低減することができる。その結果、環境に優しい液体現像剤を提供することができる。
【００３０】
また、上述した中でも、絶縁性液体として、脂肪酸モノエステルを含むものを用いるのが好ましい。脂肪酸モノエステルは、ポリエステル樹脂と類似した分子構造を有しているため、上記ポリエステル樹脂との親和性（相溶性）が特に高い。その結果、トナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。また、帯電特性のばらつきをより効果的に防止することができる。特に、上述した植物油と併用することにより、上記効果をより顕著なものとすることができる。
【００３１】
また、脂肪酸モノエステルは、定着時にトナー粒子を可塑化させる効果（可塑効果）を有する成分である。可塑化したトナー粒子は、容易に記録媒体へ密着することができ、トナー粒子の定着性をより高いものとすることができる。特に、このように可塑化することにより、前述したような分散剤を表面に強固に付着（吸着）させることができ、トナー粒子の分散安定性をさらに向上させることができる。
【００３２】
このような脂肪酸モノエステルとしては、例えば、オレイン酸、パルミトレイン酸、リノール酸、α−リノレン酸、γ−リノレン酸、アラキドン酸、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）等に代表される不飽和脂肪酸のアルキル（メチル、エチル、プロピル、ブチル等）モノエステル、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸等に代表される飽和脂肪酸のアルキル（メチル、エチル、プロピル、ブチル等）モノエステル等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
絶縁性液体中に脂肪酸モノエステルが含まれている場合、絶縁性液体中の脂肪酸モノエステルの含有量は、１〜５０ｗｔ％であることが好ましく、５〜４５ｗｔ％であることがより好ましい。これにより、トナー粒子の分散安定性をさらに向上させることができ、帯電のばらつきをより確実に防止することができる。
【００３３】
絶縁性液体の粘度は、特に限定されないが、５〜１０００ｍＰａ・ｓであるのが好ましく、５０〜８００ｍＰａ・ｓであるのがより好ましく、５０〜５００ｍＰａ・ｓであるのがさらに好ましい。絶縁性液体の粘度が前記範囲内の値であると、液体現像剤が現像剤容器から塗布ローラにくみ出された場合において、適量の絶縁性液体がトナー粒子に付着し、トナー画像の現像性、転写性を特に優れたものにできる。また、トナー粒子の分散性をより高いものとすることができるとともに、後述するような画像形成装置において、塗布ローラに液体現像剤をより均一に供給することができ、また、塗布ローラ等からの液体現像剤の液だれ等をより効果的に防止することができる。加えて、トナー粒子の凝集、沈降をより効果的に防止でき、絶縁性液体中におけるトナー粒子の分散性をより高いものとすることができる。これに対し、絶縁性液体の粘度が前記下限値未満であると、後述するような画像形成装置において、塗布ローラ等からの液体現像剤の液だれ等の問題が起こる可能性がある。一方、絶縁性液体の粘度が前記上限値を超えると、トナー粒子の分散性を十分高くできず、後述するような画像形成装置において、塗布ローラに液体現像剤をより均一に供給することができない場合がある。ただし、本明細書における粘度とは２５℃において測定した値を指すものとする。
また、液体現像剤（絶縁性液体）中には、上述した成分以外に、公知の酸化防止剤、帯電制御剤等を含んでいてもよい。
【００３４】
≪液体現像剤の製造方法≫
次に、上述したような液体現像剤の製造方法の好適な実施形態について説明する。
本実施形態の液体現像剤の製造方法は、上述したような樹脂材料、着色剤が水系分散媒に分散した分散液を調製する分散液調製工程と、複数個の分散質を合一させ、合一粒子を得る合一工程と、合一粒子に含まれる有機溶剤を除去し、樹脂材料と着色剤とを含むトナー粒子を得る脱溶剤工程と、トナー粒子および上述したような分散剤を絶縁性液体に分散させる分散工程とを有する。
【００３５】
以下、液体現像剤の製造方法を構成する各工程について詳細に説明する。
［分散液調製工程（水系分散液調製工程）］
まず、分散液（水系分散液）を調製する。
水系分散液は、いかなる方法で調製されるものであってもよいが、例えば、樹脂材料（ポリエステル樹脂およびその他の樹脂材料）、着色剤等のトナー粒子の構成材料（トナー材料）を有機溶剤中に溶解、分散させて樹脂液を得（樹脂液調製処理）、水系液体で構成された水系分散媒を樹脂液に添加することにより、トナー材料を含む分散質（液状の分散質）を水系液体中に形成し、分散質が分散した分散液（水系分散液）を得る（分散質形成処理）。
【００３６】
（樹脂液調製処理）
まず、トナー材料を有機溶剤に溶解または分散させた樹脂液を調製する。
調製された樹脂液は、前述したようなトナー粒子の構成材料、および、次に述べるような有機溶剤を含むものである。
有機溶剤としては、樹脂材料の少なくとも一部を溶解するものであればいかなるものであってもよいが、後述する水系液体よりも沸点が低いものを用いるのが好ましい。これにより、有機溶剤を容易に除去することができる。
【００３７】
また、有機溶剤は、後述する水系分散媒（水系液体）との相溶性が低いもの（例えば、２５℃における水系分散媒１００ｇに対する溶解度が３０ｇ以下のもの）であるのが好ましい。これにより、水系乳化液中において、トナー材料を安定した状態で微分散させることができる。
また、有機溶剤の組成は、例えば、前述したような樹脂材料、着色剤の組成や、水系分散媒の組成等に応じて適宜選択することができる。
【００３８】
このような有機溶剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ＭＥＫ等のケトン系溶媒、トルエン等の芳香族炭化水素系溶媒等が挙げられる。
樹脂液は、例えば、樹脂材料、着色剤、有機溶剤等を、攪拌機等により混合することにより得ることができる。樹脂液の調製に用いることのできる攪拌機としては、例えば、ＤＥＳＰＡ（浅田鉄工社製）、Ｔ．Ｋ．ロボミクス／Ｔ．Ｋ．ホモディスパー２．５型翼（プライミクス社製）等の高速攪拌機が挙げられる。
また、攪拌時における材料温度は、２０〜６０℃であるのが好ましく、３０〜５０℃であるのがより好ましい。
【００３９】
樹脂液中における固形分の含有率は、特に限定されないが、４０〜７５ｗｔ％であるのが好ましく、５０〜７３ｗｔ％であるのがより好ましく、５０〜７０ｗｔ％であるのがさらに好ましい。固形分の含有率が前記範囲内の値であると、後述する分散液（乳化懸濁液）を構成する分散質を、より球形度の高いもの（真球に近い形状もの）とすることができ、最終的に得られるトナー粒子の形状を、より確実に好適なものとすることができる。
また、樹脂液の調製においては、調製すべき樹脂液の構成成分をすべて同時に混合してもよいし、予め、調製すべき樹脂液の構成成分のうち一部を混合して混合物（マスター）を得、その後、当該混合物（マスター）を、他の成分と混合してもよい。
【００４０】
（分散質形成処理）
次に、水系分散液（分散液）を調製する。
水系液体で構成された水系分散媒を樹脂液に添加することにより、トナー材料を含む分散質（液状の分散質）を水系液体中に形成し、分散質が分散した分散液（水系分散液）を得る。
【００４１】
水系分散媒は、水系液体で構成されたものである。
水系液体としては、主として水で構成されたものを用いることができる。
水系液体中には、例えば、水との相溶性に優れる溶媒（例えば、２５℃での１００重量部の水に対する溶解度が、５０重量部以上である溶媒）を含むものであってもよい。
また、水系分散媒には、必要に応じて乳化分散剤を添加してもよい。乳化分散剤を添加することにより、より容易に水系乳化液を調製することができる。
【００４２】
乳化分散剤としては、特に限定されず、例えば、公知の乳化分散剤を用いることができる。
また、水系分散液の調製に際して、例えば、中和剤を用いてもよい。これにより、例えば、樹脂材料が有する官能基（例えば、カルボキシル基等）を中和することができ、調製される水系分散液中における分散質の形状、大きさの均一性、分散質の分散性を特に優れたものとすることができ。このため、得られるトナー粒子は、粒度分布が特に狭いものとなる。
【００４３】
中和剤は、例えば、樹脂液に添加されるものであってもよいし、水系液体に添加されるものであってもよい。
また、中和剤は、水系分散液の調製において、複数回に分けて添加されるものであってもよい。
中和剤としては、塩基性化合物を用いることができ、より具体的には、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等の無機塩基や、ジエチルアミン、トリエチルアミン、イソプロピルアミン等の有機塩基等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。また、中和剤は、上記のような化合物を含む水溶液であってもよい。
【００４４】
また、塩基性化合物の使用量は、樹脂材料が有する全カルボキシル基を中和するために必要な量の１〜３倍に相当する量（１〜３当量）が好ましく、１〜２倍に相当する量（１〜２当量）がより好ましい。これにより、異形の分散質が形成されるのを効果的に防止することができ、また、後に詳述する合一工程において得られる粒子の粒度分布を、よりシャープなものとすることができる。
【００４５】
樹脂液への水系液体の添加は、いかなる方法で行うものであってもよいが、樹脂液を撹拌しつつ、樹脂液に水を含む水系液体を添加することが好ましい。すなわち、攪拌機等により樹脂液に剪断を加えつつ、樹脂液中に水系液体を徐々に添加（滴下）することにより行い、Ｗ／Ｏ型の乳化液からＯ／Ｗ型の乳化液に転相させて、最終的に、水系液体中に、樹脂液由来の分散質が分散した水系分散液を得るのが好ましい。
【００４６】
水系分散液の調製に用いることのできる攪拌機としては、例えば、ＤＥＳＰＡ（浅田鉄工社製）、Ｔ．Ｋ．ロボミクス／Ｔ．Ｋ．ホモディスパー２．５型翼（プライミクス社製）、スラッシャ（三井鉱山社製）、キャビトロン（ユーロテック社製）等の高速攪拌機、あるいは高速分散機等が挙げられる。
また、樹脂液への水系液体の添加時には、翼先端速度が１０〜２０ｍ／秒となるように撹拌を行うことが好ましく、１２〜１８ｍ／秒となるように撹拌を行うことがより好ましい。翼先端速度が前記範囲内の値であると、水系分散液を効率良く得ることができるとともに、水系分散液中における分散質の形状、大きさのばらつきを特に小さいものとすることができ、過剰に微細な分散質、粗大粒子の発生を防止しつつ、分散質の均一分散性を特に優れたものとすることができる。
【００４７】
水系分散液中における固形分の含有率は、特に限定されないが、５〜５５ｗｔ％であるのが好ましく、１０〜５０ｗｔ％であるのがより好ましい。これにより、水系分散液中における分散質同士の不本意な凝集をより確実に防止しつつ、トナー粒子の生産性を特に優れたものとすることができる。
また、本処理における材料温度は、２０〜６０℃であるのが好ましく、２０〜５０℃であるのがより好ましい。
【００４８】
［合一工程］
次に、複数個の分散質を合一させ、合一粒子を得る（合一工程）。分散質の合一は、通常、有機溶剤を含む分散質が衝突することにより、これらが一体化して進行する。
複数個の分散質の合一は、分散液を撹拌しながら、分散液に電解質を添加することにより行う。これにより、容易かつ確実に合一粒子を得ることができる。また、電解質の添加量を調節することにより、容易かつ確実に、合一粒子の粒径、粒度分布を制御することができる。
【００４９】
電解質としては、特に限定されず、公知の有機、無機の水溶性の塩等を１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、電解質は、１価のカチオンの塩であることが好ましい。これにより、得られる合一粒子の粒度分布を狭いものとできる。また、１価のカチオンの塩を用いることで、本工程において、粗大粒子が発生することを確実に防止することができる。
【００５０】
また、上述した中でも、電解質は、硫酸塩（例えば、硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウム）または炭酸塩であることが好ましく、硫酸塩であることが特に好ましい。これにより、特に容易に合一粒子の粒径を制御できる。
本工程で添加される電解質の量は、電解質が添加される分散液に含まれる固形分：１００重量部に対し、０．５〜３重量部であるのが好ましく、１〜２重量部であるのがより好ましい。これにより、特に容易かつ確実に合一粒子の粒径を制御できるとともに、粗大粒子の発生を確実に防止することができる。
【００５１】
また、電解質は、水溶液の状態で添加されるのが好ましい。これにより、速やかに分散液全体に、電解質を拡散させることができるとともに、電解質の添加量を容易かつ確実に制御することができる。この結果、所望の粒径で、粒度分布の特に狭い合一粒子を得ることができる。
また、電解質を水溶液の状態で添加する場合、水溶液中における電解質の濃度は、２〜１０ｗｔ％であることが好ましく、２．５〜６ｗｔ％であることがより好ましい。これにより、特に速やかに分散液全体に、電解質を拡散させることができ、電解質の添加量を容易かつ確実に制御することができる。また、このような水溶液を加えることにより、電解質を加え終えた際における分散液中の水の含有量が、好適なものとなる。このため、電解質添加後における合一粒子の成長速度を、生産性が落ちない程度に、適度に遅いものとすることができる。結果として、粒径をより確実に制御できる。また、不本意な合一粒子の合一を確実に防止することができる。
【００５２】
また、電解質を水溶液で添加する場合、電解質水溶液の添加の速度は、電解質水溶液が添加される分散液に含まれる固形分：１００重量部に対し、０．５〜１０重量部／分であるのが好ましく、１．５〜５重量部／分であるのがより好ましい。これにより、分散液中で、電解質の濃度のむらが発生することを防止することができ、粗大粒子が発生することを確実に防ぐことができる。また、合一粒子の粒度分布は特に狭いものとなる。さらに、このような速度で電解質を添加することで、合一の速度を特に容易に制御でき、合一粒子の平均粒径を制御することが特に容易になるとともに、トナーの生産性を特に優れたものとすることができる。
【００５３】
電解質の添加は、複数回に分けて行ってもよい。これにより、容易かつ確実に、所望の大きさの合一粒子を得ることができるとともに、得られる合一粒子の円形度を確実に、十分に大きいものとすることができる。
また、本工程は、分散液を攪拌した状態で行う。これにより、粒子間での形状、大きさのばらつきが特に小さい合一粒子を得ることができる。その結果、得られるトナー粒子は、トナー粒子間での特性（特に、帯電特性）のばらつきの小さいものとなる。
【００５４】
分散液の撹拌には、例えば、アンカー翼、タービン翼、ファウドラー翼、フルゾーン翼、マックスブレンド翼、半月翼等の攪拌翼を用いることができるが、中でも、マックスブレンド翼、フルゾーン翼が好ましい。これにより、添加した電解質をすばやく均一に分散、溶解させて、電解質の濃度むらが発生することを確実に防止することができる。また、分散質を効率良く合一させつつ、一旦形成された合一粒子が崩壊するのをより確実に防止することができる。その結果、粒子間での形状、粒径のばらつきの小さい合一粒子を効率良く得ることができる。
【００５５】
攪拌翼の翼先端速度は、０．１〜１０ｍ／秒であるのが好ましく、０．２〜８ｍ／秒であるのがより好ましく、０．２〜６ｍ／秒であるのがさらに好ましい。翼先端速度が前記範囲内の値であると、添加した電解質を均一に分散、溶解させて、電解質の濃度むらが発生することを確実に防止することができる。また、分散質をより効率良く合一させつつ、一旦形成された合一粒子が崩壊するのをさらに確実に防止することができる。
得られる合一粒子の平均粒径は、０．５〜５μｍであるのが好ましく、１．５〜３μｍであるのがより好ましい。これにより、最終的に得られるトナー粒子の粒径を適度なものとすることができる。
【００５６】
［脱溶剤（脱溶媒）工程］
その後、分散液中に含まれる有機溶剤を除去する。これにより、分散液中に分散した樹脂微粒子（トナー粒子）が得られる。
有機溶剤の除去は、いかなる方法で行ってもよいが、例えば、減圧により行うことができる。これにより、樹脂材料等の構成材料の変性等を十分に防止しつつ、効率良く有機溶剤を除去することができる。
【００５７】
また、本工程での処理温度は、合一粒子を構成する樹脂材料のガラス転移点（Ｔｇ）よりも低い温度であるのが好ましい。
また、本工程は、分散液に、消泡剤を添加した状態で行ってもよい。これにより、効率良く有機溶剤を除去することができる。
消泡剤としては、例えば、鉱物油系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、シリコーン系消泡剤のほか、低級アルコール類、高級アルコール類、油脂類、脂肪酸類、脂肪酸エステル類、リン酸エステル類等を用いることができる。
【００５８】
消泡剤の使用量は、特に限定されないが、分散液中に含まれる固形分に対して、重量比で、２０〜３００ｐｐｍであるのが好ましく、３０〜１００ｐｐｍであるのがより好ましい。
また、本工程においては、有機溶剤とともに、少なくとも一部の水系液体が除去されてもよい。
なお、本工程においては、必ずしも全ての有機溶剤（分散液中に含まれる有機溶剤の全量）が除去されなくてもよい。このような場合であっても、後述する他の工程において、残存する有機溶剤を十分に除去することができる。
【００５９】
［洗浄工程］
次に、上記のようにして得られた樹脂微粒子（トナー粒子）の洗浄を行う（洗浄工程）。
本工程を行うことにより、不純物として、有機溶剤等が含まれる場合であっても、これらを効率良く除去することができる。その結果、最終的に得られる樹脂微粒子における、揮発性有機化合物（ＴＶＯＣ）量を特に少ないものとすることができる。
本工程は、例えば、固液分離（水系液体からの分離）により樹脂微粒子を分離し、さらにその後、固形分（樹脂微粒子）の水中への再分散および固液分離（水系液体からの樹脂微粒子の分離）をすることにより行うことができる。固形分の水中への再分散および固液分離は、複数回、繰り返し行ってもよい。
【００６０】
［乾燥工程］
その後、乾燥処理を施すことにより、トナー粒子を得ることができる（乾燥工程）。
乾燥工程は、例えば、真空乾燥機（例えば、リボコーン（大川原製作所社製）、ナウター（ホソカワミクロン社製）等）、流動層乾燥機（大川原製作所社製）等を用いて行うことができる。
【００６１】
［分散工程］
次に、上記のようにして得られたトナー粒子、および、必要に応じて上述したような分散剤を、絶縁性液体中に分散する。これにより、液体現像剤を得る。
トナー粒子および前記分散剤の絶縁性液体への分散は、いかなる方法を用いてもよく、例えば、絶縁性液体とトナー粒子と前記分散剤とをビーズミル、ボールミル等で混合することにより行うことができる。このような方法で混合することにより、分散剤をトナー粒子の表面により確実に付着または吸着させることができる。
【００６２】
また、この分散時において、絶縁性液体、トナー粒子および前記分散剤以外の成分を混合するものであってもよい。
また、トナー粒子および前記分散剤の絶縁性液体への分散は、最終的に得られる液体現像剤を構成する絶縁性液体の全量を用いて行うものであってもよく、絶縁性液体の一部を用いて行うものであってもよい。
【００６３】
また、絶縁性液体の一部を用いてトナー粒子および前記分散剤を分散する場合、分散した後に、分散に用いた液体と同じ液体を絶縁性液体として添加するものであってもよいし、また、分散した後に、分散に用いた液体とは異なる液体を絶縁性液体として添加するものであってもよい。後者の場合、最終的に得られる液体現像剤の粘度等の特性を容易に調整することができる。
【００６４】
以上説明したような方法により液体現像剤を製造した場合、含まれるトナー粒子は、その構成材料が均一に分散したものとなるとともに、トナー粒子間での形状のばらつきが小さいものとなる。これにより、トナー粒子間での帯電特性のばらつきを小さいものとすることができる。また、粒子表面の表面積が粒子間で比較的そろったものとなり、液体現像剤中に上記分散剤が含まれている場合において、上記分散剤をトナー粒子の表面により均一に付着または吸着させることができる。その結果、トナー粒子の長期分散安定性を優れたものとすることができるとともに、トナー粒子間での帯電特性のばらつきをさらに小さいものとすることができる。
【００６５】
≪画像形成装置≫
次に、本発明の画像形成装置の好適な実施形態について説明する。本発明の画像形成装置は、上述したような本発明の液体現像剤を用いて記録媒体上にカラー画像を形成するものである。
図１は、本発明の液体現像剤が適用される画像形成装置の第２実施形態を示す模式図、図２は、図１に示す画像形成装置の一部を拡大した拡大図である。
【００６６】
画像形成装置１０００は、図１、図２に示すように、４つの現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋと、中間転写部４０と、２次転写ユニット（２次転写部）６０と、定着部（定着装置）Ｆ４０と、４つの液体現像剤補給部９０Ｙ、９０Ｍ、９０Ｃ、９０Ｋとを有している。
現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃは、それぞれ、イエロー系液体現像剤（Ｙ）、マゼンダ系液体現像剤（Ｍ）、シアン系の液体現像剤（Ｃ）で、潜像を現像し、各色に対応したカラーの単色像を形成する機能を有している。また、現像部３０Ｋは、ブラック系液体現像剤（Ｋ）で、潜像を現像し、ブラック（黒）の単色像を形成する機能を有している。
【００６７】
現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋの構成は同様であるので、以下、現像部３０Ｙについて説明する。
現像部３０Ｙは、図２に示すように、像担持体の一例としての感光体１０Ｙと、感光体１０Ｙの回転方向に沿って、帯電ローラ１１Ｙと、露光ユニット１２Ｙと、現像ユニット１００Ｙと、感光体スクイーズ装置１０１Ｙと、１次転写バックアップローラ５１Ｙと、除電ユニット１６Ｙと、感光体クリーニングブレード１７Ｙと、現像剤回収部１８Ｙとを有している。
【００６８】
感光体１０Ｙは、円筒状の基材とその外周面に形成され、例えばアモルファスシリコン等の材料で構成された感光層を有し、中心軸を中心に回転可能であり、本実施の形態においては、図２中の矢印で示すように時計回りに回転する。
感光体１０Ｙは、後述する現像ユニット１００Ｙにより液体現像剤が供給され、表面に液体現像剤の層が形成されるものである。
【００６９】
帯電ローラ１１Ｙは、感光体１０Ｙを帯電するための装置であり、露光ユニット１２Ｙは、レーザを照射することによって帯電された感光体１０Ｙ上に潜像を形成する装置である。この露光ユニット１２Ｙは、半導体レーザ、ポリゴンミラー、Ｆ−θレンズ等を有しており、パーソナルコンピュータ、ワードプロセッサ等の不図示のホストコンピュータから入力された画像信号に基づいて、変調されたレーザを帯電された感光体１０Ｙ上に照射する。
【００７０】
現像ユニット１００Ｙは、感光体１０Ｙ上に形成された潜像を、本発明の液体現像剤を用いて現像するための装置である。なお、現像ユニット１００Ｙの詳細については後述する。
感光体スクイーズ装置１０１Ｙは、現像ユニット１００Ｙより回転方向下流側に、感光体１０Ｙに対向して配置されており、感光体スクイーズローラ１３Ｙと、該感光体スクイーズローラ１３Ｙに押圧摺接して表面に付着した液体現像剤を除去するクリーニングブレード１４Ｙと、除去された液体現像剤を回収する現像剤回収部１５Ｙとで構成される。この感光体スクイーズ装置１０１Ｙは、感光体１０Ｙに現像された現像剤から余剰なキャリア（絶縁性液体）および本来不要なカブリトナーを回収し、顕像内のトナー粒子比率を上げる機能を有する。
【００７１】
１次転写バックアップローラ５１Ｙは、感光体１０Ｙに形成された単色像を、後述する中間転写部４０に転写するための装置である。
除電ユニット１６Ｙは、１次転写バックアップローラ５１Ｙによって中間転写部４０上に中間転写像が転写された後に、感光体１０Ｙ上の残留電荷を除去する装置である。
感光体クリーニングブレード１７Ｙは、感光体１０Ｙの表面に当接されたゴム製の部材で、１次転写バックアップローラ５１Ｙによって中間転写部４０上に像が転写された後に、感光体１０Ｙ上に残存する液体現像剤を掻き落として除去する機能を有している。
【００７２】
現像剤回収部１８Ｙは、感光体クリーニングブレード１７Ｙにより除去された液体現像剤を回収する機能を有している。
中間転写部４０は、エンドレスの弾性ベルト部材であり、図示しないモータの駆動力が伝達されるベルト駆動ローラ４１および一対の従動ローラ４４、４５に張架されている。また、中間転写部４０は、１次転写バックアップローラ５１Ｙ、５１Ｍ、５１Ｃ、５１Ｋで感光体１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと当接しながらベルト駆動ローラ４１により反時計回りに回転駆動される。
【００７３】
さらに、中間転写部４０は、テンションローラ４９によって所定のテンションが付与されて、たるみが除去されるようになっている。このテンションローラ４９は、一方の従動ローラ４４より中間転写部４０の回転（移動）方向下流側でかつ他方の従動ローラ４５より中間転写部４０の回転（移動）方向上流側に配設されている。
この中間転写部４０に、１次転写バックアップローラ５１Ｙ、５１Ｍ、５１Ｃ、５１Ｋにより、現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋで形成された各色に対応した単色像が順次転写され、各色に対応した単色像が重ね合わされる。これにより、中間転写部４０にフルカラー現像剤像（中間転写像）が形成される。
【００７４】
中間転写部４０には、このように複数の感光体１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋに形成した単色像を順次２次転写して重ね合わせて担持し、後述する２次転写ユニット６０において一括して紙、フィルム、布等の記録媒体Ｆ５に２次転写する。そのため、２次転写行程において記録媒体Ｆ５にトナー像を転写するに当たって、記録媒体Ｆ５表面が繊維質などによって平滑でないシート材であっても、この非平滑なシート材表面に倣って２次転写特性を向上させる手段として、弾性ベルト部材を採用している。
【００７５】
また、中間転写部４０には、中間転写部クリーニングブレード４６、現像剤回収部４７、非接触式バイアス印加部材４８からなるクリーニング装置が配置されている。
中間転写部クリーニングブレード４６および現像剤回収部４７は、従動ローラ４５側に配されている。
中間転写部クリーニングブレード４６は、２次転写ユニット（２次転写部）６０によって記録媒体Ｆ５上に像が転写された後に、中間転写部４０上に付着した液体現像剤を掻き落として除去する機能を有している。
【００７６】
現像剤回収部４７は、中間転写部クリーニングブレード４６により除去された液体現像剤を回収する機能を有している。
非接触式バイアス印加部材４８はテンションローラ４９に対向する位置に中間転写部４０から離間して配設されている。この非接触式バイアス印加部材４８は、二次転写後に中間転写部４０上に残留する液体現像剤のトナー（固形分）に、このトナーと逆極性のバイアス電圧を印加するものである。これにより、トナーが除電されて中間転写部４０へのトナーの静電付着力が低減されるようにしている。この例では、非接触式バイアス印加部材４８として、コロナ帯電器が用いられている。
【００７７】
なお、非接触式バイアス印加部材４８は、必ずしもテンションローラ４９に対向する位置に配設する必要はなく、例えば従動ローラ４４とテンションローラ４９との間の位置等、従動ローラ４４より中間転写部の移動方向下流側で、かつ、従動ローラ４５より中間転写部の移動方向上流側の任意の位置に配設することができる。また、非接触式バイアス印加部材４８はコロナ帯電器以外の公知の非接触式帯電器を用いることもできる。
【００７８】
また、１次転写バックアップローラ５１Ｙより中間転写部４０の移動方向下流側に、中間転写部スクイーズ装置５２Ｙが配されている。
この中間転写部スクイーズ装置５２Ｙは、中間転写部４０上に転写された液体現像剤が望ましい分散状態に至っていない場合に、転写された液体現像剤から余剰の絶縁性液体を除去する手段として設けられている。
【００７９】
中間転写部スクイーズ装置５２Ｙは、中間転写部スクイーズローラ５３Ｙと、中間転写部スクイーズローラ５３Ｙに押圧摺接して表面をクリーニングする中間転写部スクイーズクリーニングブレード５５Ｙと、中間転写部スクイーズクリーニングブレード５５Ｙで除去された液体現像剤を回収する現像剤回収部５６Ｙとから構成される。
中間転写部スクイーズ装置５２Ｙは、中間転写部４０に１次転写された現像剤から余剰な絶縁性液体を回収し、像内のトナー粒子比率を上げると共に、本来不要なカブリトナーを回収する機能を有する。
【００８０】
２次転写ユニット６０は、互いに転写材移動方向に沿って所定間隔離間して配置された一対の２次転写ローラを備えている。これらの一対の２次転写ローラのうち、中間転写部４０の移動方向の上流側に配置される２次転写ローラが上流側２次転写ローラ６４である。この上流側２次転写ローラ６４は、ベルト駆動ローラ４１に中間転写部４０を介して圧接可能となっている。
【００８１】
また、一対の２次転写ローラのうち、転写材の移動方向の下流側に配置される２次転写ローラが下流側２次転写ローラ６５である。この下流側２次転写ローラ６５は、従動ローラ４４に中間転写部４０を介して圧接可能となっている。
すなわち、上流側２次転写ローラ６４、下流側２次転写ローラ６５は、それぞれ、ベルト駆動ローラ４１および従動ローラ４４に掛けられた中間転写部４０に記録媒体Ｆ５を当接させて、中間転写部４０上に色重ねして形成された中間転写像を記録媒体Ｆ５に２次転写する。
【００８２】
この場合、ベルト駆動ローラ４１および従動ローラ４４は、それぞれ上流側２次転写ローラ６４、下流側２次転写ローラ６５のバックアップローラとしても機能する。すなわち、ベルト駆動ローラ４１は、２次転写ユニット６０において従動ローラ４４より記録媒体Ｆ５の移動方向上流側に配置される上流側バックアップローラとして兼用される。また、従動ローラ４４は、２次転写ユニット６０においてベルト駆動ローラ４１より記録媒体Ｆ５の移動方向下流側に配置される下流側バックアップローラとして兼用される。
【００８３】
したがって、２次転写ユニット６０に搬送されてきた記録媒体Ｆ５は、上流側２次転写ローラ６４とベルト駆動ローラ４１との圧接開始位置（ニップ開始位置）から下流側２次転写ローラ６５と従動ローラ４４との圧接終了位置（ニップ終了位置）までの転写材の所定の移動領域で中間転写部４０に密着される。これにより、中間転写部４０上のフルカラーの中間転写像が、中間転写部４０に密着した状態の記録媒体Ｆ５に所定時間にわたって２次転写されるので、良好な２次転写が行われる。
【００８４】
また、２次転写ユニット６０は、上流側２次転写ローラ６４に対して、２次転写ローラクリーニングブレード６６と、現像剤回収部６７とを備えている。また、２次転写ユニット６０は、下流側２次転写ローラ６５に対して、２次転写ローラクリーニングブレード６８と、現像剤回収部６９とを備えている。各２次転写ローラクリーニングブレード６６、６８は、それぞれ２次転写ローラ６４、６５に当接されて２次転写後に各２次転写ローラ６４、６５の表面に残留する液体現像剤を掻き落として除去する。また、各現像剤回収部６７、６９は、それぞれ各２次転写ローラクリーニングブレード６６、６８によって各２次転写ローラ６４、６５から掻き落とされた液体現像剤を回収して貯留する。
【００８５】
２次転写ユニット６０により記録媒体Ｆ５上に転写されたトナー画像（転写像）Ｆ５ａは、定着部（定着装置）Ｆ４０に送られ、加熱および加圧されて、記録媒体Ｆ５上に定着される。
なお、定着温度は、具体的には、８０〜１６０℃であるのが好ましく、１００〜１５０℃であるのがより好ましく、１００〜１４０℃であることがさらに好ましい。
【００８６】
次に、現像ユニット１００Ｙ、１００Ｍ、１００Ｃ、１００Ｋについて、詳細に説明する。なお、以下の説明では、代表的に、現像ユニット１００Ｙについて説明する。
現像ユニット１００Ｙは、図２に示すように、液体現像剤貯留部３１Ｙと、塗布ローラ３２Ｙと、規制ブレード３３Ｙと、現像剤攪拌ローラ３４Ｙ、連通部３５Ｙと、回収スクリュー３６Ｙと、現像ローラ２０Ｙと、現像ローラクリーニングブレード２１Ｙとを有している。
【００８７】
液体現像剤貯留部３１Ｙは、感光体１０Ｙに形成された潜像を現像するための液体現像剤を貯留する機能を備えており、液体現像剤を現像部に供給する供給部３１ａＹと、供給部３１ａＹ等で発生した余剰の液体現像剤を回収する回収部３１ｂＹと、供給部３１ａＹと回収部３１ｂＹとを仕切る仕切３１ｃＹとを備えている。
供給部３１ａＹは、液体現像剤を塗布ローラ３２Ｙに供給する機能を有し、現像剤撹拌ローラ３４Ｙを設置した凹状の部分を有する。また、供給部３１ａＹには、液体現像剤混合槽９３Ｙから連通部３５Ｙを通じて液体現像剤が供給される。
【００８８】
回収部３１ｂＹは、供給部３１ａＹに過剰に供給された液体現像剤や現像剤回収部１５Ｙ、２４Ｙで生じた余剰な液体現像剤を回収するものである。回収された液体現像剤は、後述する液体現像剤混合槽９３Ｙに搬送され、再利用される。また、回収部３１ｂＹは、凹状の部分を有し、その底付近に回収スクリュー３６Ｙが設置されている。
供給部３１ａＹと回収部３１ｂＹとの境界には、壁状の仕切３１ｃＹが設けられている。仕切３１ｃＹは、供給部３１ａＹと回収部３１ｂＹとを仕切り、回収された液体現像剤の新鮮な液体現像剤への混入を防ぐことができる。また、供給部３１ａＹに過剰の液体現像剤が供給された際に、過剰分の液体現像剤は、仕切３１ｃＹを超えて供給部３１ａＹから回収部３１ｂＹへあふれ出ることができる。このため、供給部３１ａＹの液体現像剤の量が一定に保持されることができ、塗布ローラ３２Ｙに供給される液体現像剤の液量を一定に維持することができる。このため、最終的に形成される画像の画質が安定したものとなる。
【００８９】
また、仕切３１ｃＹには、切欠部が設けられており、切欠部を通じて液体現像剤が供給部３１ａＹから回収部３１ｂＹへあふれ出ることができる。
塗布ローラ３２Ｙは、液体現像剤を現像ローラ２０Ｙへ供給する機能を備えたものである。
この塗布ローラ３２Ｙは、鉄等金属性のローラの表面に溝が均一かつ螺旋状に形成されニッケルメッキが施された、いわゆるアニロクスローラを呼称されるものであり、その直径は約２５ｍｍである。本実施形態では、塗布ローラ３２Ｙの回転方向に対して斜めに複数の溝が、いわゆる切削加工や転造加工等によって形成されている。この塗布ローラ３２Ｙは、反時計回りに回転しながら液体現像剤に接触することによって、溝に、供給部３１ａＹ内の液体現像剤を担持して、該担持した液体現像剤を現像ローラ２０Ｙへ搬送する。
【００９０】
規制ブレード３３Ｙは、塗布ローラ３２Ｙの表面に当接して、塗布ローラ３２Ｙ上の液体現像剤の量を規制する。すなわち、当該規制ブレード３３Ｙは、塗布ローラ３２Ｙ上の余剰液体現像剤を掻き取って、現像ローラ２０Ｙに供給する塗布ローラ３２Ｙ上の液体現像剤を計量する役割を果たす。この規制ブレード３３Ｙは、弾性体としてのウレタンゴムからなり、鉄等金属製の規制ブレード支持部材より支持されている。また、規制ブレード３３Ｙは、塗布ローラ３２Ｙが回転して液体現像剤から進出する側（すなわち、図２中右側）に設けられている。なお、規制ブレード３３Ｙのゴム硬度は、ＪＩＳ−Ａで約７７度であり、規制ブレード３３Ｙの、塗布ローラ３２Ｙ表面への当接部の硬度（約７７度）は、後述する現像ローラ２０Ｙの弾性体の層の塗布ローラ３２Ｙ表面への圧接部の硬度（約８５度）よりも低くなっている。また、掻き取られた余剰の液体現像剤は、供給部３１ａＹに回収され、再利用される。
【００９１】
現像剤攪拌ローラ３４Ｙは、液体現像剤を一様分散状態に攪拌する機能を備えたものである。これにより、複数個のトナー粒子が凝集した場合であっても、トナー粒子同士を好適に分散させることができる。特に、本発明の液体現像剤は、上記のような分散剤がトナー粒子の表面に強固に付着（吸着）しているため、再利用した液体現像剤であっても、容易に分散させることができる。
【００９２】
供給部３１ａＹ内において、液体現像剤の中のトナー粒子はプラスの電荷を有し、液体現像剤は、現像剤撹拌ローラ３４Ｙにより撹拌されて一様分散状態になり、塗布ローラ３２Ｙが回転することによって、液体現像剤貯留部３１Ｙから汲み上げられ、規制ブレード３３Ｙによって液体現像剤量が規制されて現像ローラ２０Ｙに供給される。また、現像剤攪拌ローラ３４Ｙによって攪拌されることにより、仕切３１ｃＹを超えて回収部３１ｂＹ側に液体現像剤を安定して溢れさせることができ、液体現像剤が滞留し圧縮することを防ぐことができる。
【００９３】
さらに、現像剤攪拌ローラ３４Ｙは、連通部３５Ｙ付近に設けられている。このため、連通部３５Ｙから供給された液体現像剤が素早く拡散することができ、液体現像剤が供給部３１ａＹに補給されている場合であっても、供給部３１ａＹの液面を安定したものとすることができる。このような現像剤攪拌ローラ３４Ｙが連通部３５Ｙ付近に設けられることにより、連通部３５Ｙが負圧になり、自然に液体現像剤が吸い上げられることができる。
【００９４】
連通部３５Ｙは、現像剤攪拌ローラ３４Ｙ鉛直下方に対して設けられ、液体現像剤貯留部３１Ｙと連通し、液体現像剤混合槽９３Ｙから液体現像剤を供給部３１ａＹへ吸い上げる部分である。
連通部３５Ｙを現像剤攪拌ローラ３４Ｙの下方に設けることにより、連通部３５Ｙから供給される液体現像剤は、現像剤攪拌ローラ３４Ｙに止められることになり、吹き出しによる液上面の盛り上がりがなく、液上面がほぼ一定に保持され、塗布ローラ３２Ｙに安定して現像剤を供給できる。
【００９５】
また、回収部３１ｂＹの底部付近に設けられた回収スクリュー３６Ｙは、円筒状の部材からなり、外周に螺旋状のリブを有し、回収した液体現像剤が流動性を保つ機能を有するとともに、液体現像剤の液体現像剤混合槽９３Ｙへの搬送を促進させる機能を有している。
現像ローラ２０Ｙは、感光体１０Ｙに担持された潜像を液体現像剤により現像するために、液体現像剤を担持して感光体１０Ｙと対向する現像位置に搬送する。
【００９６】
現像ローラ２０Ｙは、その表面に、前述した塗布ローラ３２Ｙから液体現像剤を供給することにより、液体現像剤層を形成するものである。
この現像ローラ２０Ｙは、鉄等金属製の内芯の外周部に、導電性を有する弾性体の層を備えたものであり、その直径は約２０ｍｍである。また、弾性体の層は、二層構造になっており、その内層として、ゴム硬度がＪＩＳ−Ａ約３０度で、厚み約５ｍｍのウレタンゴムが、その表層（外層）として、ゴム硬度がＪＩＳ−Ａ約８５度で、厚み約３０μｍのウレタンゴムが備えられている。そして、現像ローラ２０Ｙは、前記表層が圧接部となって、弾性変形された状態で塗布ローラ３２Ｙおよび感光体１０Ｙのそれぞれに圧接している。
【００９７】
また、現像ローラ２０Ｙは、その中心軸を中心として回転可能であり、当該中心軸は、感光体１０Ｙの回転中心軸よりも下方にある。また、現像ローラ２０Ｙは、感光体１０Ｙの回転方向（図２において時計方向）と逆の方向（図２において反時計方向）に回転する。なお、感光体１０Ｙ上に形成された潜像を現像する際には、現像ローラ２０Ｙと感光体１０Ｙとの間に電界が形成される。
【００９８】
なお、現像ユニット１００Ｙにおいて、塗布ローラ３２Ｙと現像ローラ２０Ｙとは、異なる動力源（図示せず）によって、別駆動している。そして、塗布ローラ３２Ｙと現像ローラ２０Ｙと回転速度（線速度）比を変えることで、現像ローラ２０Ｙ上に供給される液体現像剤の量を調整することができる。
また、現像ユニット１００Ｙは、現像ローラ２０Ｙの表面に当接されたゴム製の現像ローラクリーニングブレード２１Ｙと、現像剤回収部２４Ｙとを有している。この現像ローラクリーニングブレード２１Ｙは、前記現像位置で現像が行われた後に、現像ローラ２０Ｙ上に残存する液体現像剤を掻き落として除去するための装置である。現像ローラクリーニングブレード２１Ｙにより除去された液体現像剤は、現像剤回収部２４Ｙ内に回収される。
【００９９】
また、図１、図２に示すように、画像形成装置１０００は、液体現像剤を現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋに補給する液体現像剤補給部９０Ｙ、９０Ｍ、９０Ｃ、９０Ｋを備えている。これらの液体現像剤補給部９０Ｙ、９０Ｍ、９０Ｃ、９０Ｋは、それぞれ、液体現像剤タンク９１Ｙ、９１Ｍ、９１Ｃ、９１Ｋと、絶縁性液体タンク９２Ｙ、９２Ｍ、９２Ｃ、９２Ｋと、液体現像剤混合槽９３Ｙ、９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋとを備えている。
【０１００】
各液体現像剤タンク９１Ｙ、９１Ｍ、９１Ｃ、９１Ｋには、それぞれ各色に対応した高濃度の液体現像剤が収納されている。また、各絶縁性液体タンク９２Ｙ、９２Ｍ、９２Ｃ、９２Ｋには、それぞれ絶縁性液体が収納されている。さらに、各液体現像剤混合槽９３Ｙ、９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋには、各液体現像剤タンク９１Ｙ、９１Ｍ、９１Ｃ、９１Ｋからの所定量の各高濃度液体現像剤と、各絶縁性液体タンク９２Ｙ、９２Ｍ、９２Ｃ、９２Ｋからの所定量の各絶縁性液体とが供給されるようになっている。
【０１０１】
そして、各液体現像剤混合槽９３Ｙ、９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋは、それぞれ、供給された各高濃度液体現像剤および各絶縁性液体をそれぞれ備え付けられた攪拌装置により混合撹拌して、各供給部３１ａＹ、３１ａＭ、３１ａＣ、３１ａＫで使用する各色に対応した液体現像剤を作製する。各液体現像剤混合槽９３Ｙ、９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋでそれぞれ作製された各液体現像剤は、それぞれ各供給部３１ａＹ、３１ａＭ、３１ａＣ、３１ａＫに供給されるようになっている。
【０１０２】
また、液体現像剤混合槽９３Ｙには、回収部３１ｂＹで回収された液体現像剤が回収され、再利用される。液体現像剤混合槽９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋも同様である。
以上、本発明について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。
例えば、本発明の液体現像剤は、前述したような画像形成装置に適用されるものに限定されない。
【０１０３】
また、本発明の液体現像剤は、前述したような製造方法により製造されたものに限定されない。
また、前述した実施形態では、水系乳化液を得、該水系乳化液に電解質を添加することにより合一粒子を得るものとして説明したが、本発明は、これに限定されない。例えば、合一粒子は、水系液体に、着色剤とモノマーと界面活性剤と重合開始剤とを分散させ、乳化重合により、水系乳化液を調製し、該水系乳化液に電解質を添加して会合させる乳化重合会合法を用いて調製されたものであってもよいし、得られた水系乳化液を噴霧乾燥することにより合一粒子を得るものであってもよい。
【実施例】
【０１０４】
［１］ポリエステル樹脂の合成
（樹脂Ａの合成）
まず、容量２０００ｍＬの四つ口フラスコに窒素ガス導入管、温度計および攪拌装置を取り付け、ガムロジン：１０６０ｇ、フマル酸：１１７ｇを投入し、窒素気流化２００℃で２時間撹拌して酸変性ガムロジンと未反応ガムロジンの反応混合物である液体Ａを得た。
【０１０５】
一方、容量２０００ｍＬの四つ口フラスコに還流冷却器、水分離装置、窒素ガス導入管、温度計および攪拌装置を取り付け、１，８−オクタンジオール：２９６ｇ、ペンタエリスリトール：８３ｇ、エチレングリコール：１３８ｇ、テレフタル酸：２３５ｇ、イソフタル酸：１０１ｇ、ジブチルスズオキサイド：２ｇを投入し、窒素気流化で撹拌しながら温度２４０℃に保ち常圧で４時間エステル化反応させ、液体Ｂを得た。
【０１０６】
次に、容量５０００ｍＬのオートクレーブに液体Ｂを移し変え、撹拌しながら液体Ａを徐々に全量注いだ。液体ＡとＢの混合が終わった後、釜内温度を２４５℃に昇温した後内圧を３００Ｐａまで１時間かけて減圧した。釜内の圧力が所定の圧力に保持して縮合反応を２時間行ったところ、黄褐色の樹脂が得られた。
得られた樹脂をメチルエチルケトンに溶解したものを、イオン交換水中に撹拌しながら滴下し樹脂の凝集物を得、凝集物を濾紙で採集し、温度５５℃、気圧０．１ＭＰａに設定した真空加熱乾燥炉内で４８時間乾燥を行い、樹脂Ａを得た。
【０１０７】
（樹脂Ｂの合成）
まず、容量２０００ｍＬの四つ口フラスコに窒素ガス導入管、温度計および攪拌装置を取り付け、ガムロジン：１０６０ｇ、フマル酸：１１７ｇを投入し、窒素気流化２００℃で２時間撹拌して酸変性ガムロジンと未反応ガムロジンの反応混合物である液体Ｃを得た。
一方、容量２０００ｍＬの四つ口フラスコに還流冷却器、水分離装置、窒素ガス導入管、温度計および攪拌装置を取り付け、１，８−オクタンジオール：３５５ｇ、ペンタエリスリトール：８３ｇ、エチレングリコール：１１３ｇ、テレフタル酸：２３５ｇ、イソフタル酸：１０１ｇ、ジブチルスズオキサイド：２ｇを投入し、窒素気流化で撹拌しながら温度２４０℃に保ち常圧で４時間エステル化反応させ、液体Ｄを得た。
【０１０８】
次に、容量５０００ｍＬのオートクレーブに液体Ｄを移し変え、撹拌しながら液体Ｃを徐々に全量注いだ。液体ＣとＤの混合が終わった後、釜内温度を２４５℃に昇温した後内圧を３００Ｐａまで１時間かけて減圧した。釜内の圧力が所定の圧力に保持して縮合反応を２時間行ったところ、黄褐色の樹脂が得られた。
得られた樹脂をメチルエチルケトンに溶解したものを、イオン交換水中に撹拌しながら滴下し樹脂の凝集物を得、凝集物を濾紙で採集し、温度５５℃、気圧０．１ＭＰａに設定した真空加熱乾燥炉内で４８時間乾燥を行い、樹脂Ｂを得た。
【０１０９】
（樹脂Ｃの合成）
まず、容量２０００ｍＬの四つ口フラスコに還流冷却器、水分離装置、窒素ガス導入管、温度計および攪拌装置を取り付け、ペンタエリスリトール：１１０ｇ、エチレングリコール：１１３ｇ、テレフタル酸：３７０ｇ、無水トリメリット酸：３５０ｇ、ポリオキシプロピレン（２．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン：９７８ｇ、三酸化アンチモン：１．５ｇ、酢酸亜鉛：０．７ｇを投入し、窒素気流化で撹拌しながら温度２４０℃に保ち常圧で４時間エステル化反応を行った。次に、エステル化反応により得られた液体を、容量５０００ｍＬのオートクレーブに全量移し、温度２４５℃、内圧３００Ｐａの条件で重縮合反応を行い、樹脂合成物を得た。
【０１１０】
容量２０００ｍｌのセパラブルフラスコに、２口のセパラブルカバーを取り付け、中央の口に撹拌器を装着し、これに上記樹脂合成物：１００ｇ、テトラヒドロフラン：９００ｇを投入し樹脂合成物を溶解した。樹脂合成物が完全に溶解した後に、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート：８．５ｇを加え、２３℃で２４時間連続撹拌し樹脂合成物溶液を得た。
この樹脂合成物溶液からエバポレーターを用いてＴＨＦを除去した。ＴＨＦ除去により生じた沈殿物を濾別採集し、温度５５℃、気圧０．１ＭＰａに設定した真空加熱乾燥炉内で４８時間乾燥を行い、樹脂Ｃを得た。
【０１１１】
（樹脂Ｄの合成）
まず、容量２０００ｍＬの四つ口フラスコに還流冷却器、水分離装置、窒素ガス導入管、温度計および攪拌装置を取り付け、テレフタル酸：２５０ｇ、無水トリメリット酸：２５７ｇ、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール：１１１ｇ、ポリオキシプロピレン（２．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン：１４５７ｇ、ジブチルスズオキサイド：２．１ｇを投入し、窒素気流化容器内温度１９０℃で３時間のエステル化反応を行った。次に、エステル化反応により得られた液体を、容量５０００ｍＬのオートクレーブに全量移し、温度２４５℃、内圧３００Ｐａの条件で２時間の重縮合反応を行い樹脂合成物を得た。
この樹脂合成物をメチルエチルケトンに溶解し、撹拌しながらイオン交換水中に滴下し、これを濾別して沈殿物を採集した。この沈殿物を温度５５℃、気圧０．１ＭＰａに設定した真空加熱乾燥炉内で４８時間乾燥を行い、樹脂Ｄを得た。
【０１１２】
（樹脂Ｅの合成）
容量２０００ｍＬの四つ口フラスコに還流冷却器、水分離装置、窒素ガス導入管、温度計および攪拌装置を取り付け、テレフタル酸：３２３ｇ、無水トリメリット酸：２０４ｇ、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール：１４０ｇ、ポリオキシプロピレン（２．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン：１３６８ｇ、ジブチルスズオキサイド：２ｇを投入し、窒素気流化容器内温度２００℃で３時間のエステル化反応を行った。次に、エステル化反応により得られた液体を、容量５０００ｍＬのオートクレーブに全量移し、温度２４５℃、内圧３００Ｐａの条件で２時間の重縮合反応を行い樹脂合成物を得た。
この樹脂合成物をメチルエチルケトンに溶解し、撹拌しながらイオン交換水中に滴下して、樹脂の沈殿を得た後濾別して沈殿物を採集した。この沈殿物を温度５５℃、気圧０．１ＭＰａに設定した真空加熱乾燥炉内で４８時間乾燥を行い白色の樹脂Ｅを得た。
【０１１３】
（樹脂Ｆの合成）
容量２０００ｍＬの四つ口フラスコに還流冷却器、水分離装置、窒素ガス導入管、温度計および攪拌装置を取り付け、ペンタエリスリトール：６５ｇ、エチレングリコール：１９２ｇ、テレフタル酸：３１６ｇ、イソフタル酸：３９６ｇ、ポリオキシプロピレン（２．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン：１００９ｇ、両末端カルボキシル変性シリコーンオイルＸ−２２−１６２Ｃ（信越化学工業株式会社）：６０ｇ、ジブチルスズオキサイド：２ｇを投入し、窒素気流化容器内温度１８０℃で３時間のエステル化反応を行った。次に、エステル化反応により得られた液体を、容量５０００ｍＬのオートクレーブに全量移し、温度２３０℃、内圧３００Ｐａの条件で２時間の重縮合反応を行い、樹脂合成物を得た。
この樹脂合成物をメチルエチルケトンに溶解し、撹拌しながらイオン交換水中に滴下し、これを濾別して沈殿物を採集した。この沈殿物を温度５５℃、気圧０．１ＭＰａに設定した真空加熱乾燥炉内で４８時間乾燥を行い、樹脂Ｆを得た。
【０１１４】
（樹脂Ｇの合成）
まず、容量２０００ｍＬの四つ口フラスコに窒素ガス導入管、温度計および攪拌装置を取り付け、ガムロジン：１０６０ｇ、フマル酸：１１７ｇを投入し、窒素気流化２００℃で２時間撹拌して酸変性ガムロジンと未反応ガムロジンの反応混合物である液体Ｅを得た。
【０１１５】
一方、容量２０００ｍＬの四つ口フラスコに還流冷却器、水分離装置、窒素ガス導入管、温度計および攪拌装置を取り付け、１，８−オクタンジオール：３３０ｇ、ペンタエリスリトール：８３ｇ、エチレングリコール：１２１ｇ、テレフタル酸：２３５ｇ、イソフタル酸：１０２ｇ、ジブチルスズオキサイド：２ｇを投入し、窒素気流化で撹拌しながら温度２４０℃に保ち常圧で４時間エステル化反応させ、液体Ｆを得た。
【０１１６】
次に、容量５０００ｍＬのオートクレーブに液体Ｆを移し変え、撹拌しながら液体Ｅを徐々に全量注いだ。液体ＥとＦの混合が終わった後、釜内温度を２４５℃に昇温した後内圧を３００Ｐａまで１時間かけて減圧した。釜内の圧力が所定の圧力に保持して縮合反応を２時間行ったところ、黄褐色の樹脂が得られた。
得られた樹脂をメチルエチルケトンに溶解したものを、イオン交換水中に撹拌しながら滴下し樹脂の凝集物を得、凝集物を濾紙で採集し、温度５５℃、気圧０．１ＭＰａに設定した真空加熱乾燥炉内で４８時間乾燥を行い、樹脂Ｇを得た。
【０１１７】
［２］表面自由エネルギーの測定
上記のようにして得られた樹脂Ａ〜Ｇについて、下記のようにして表面自由エネルギーおよび表面自由エネルギーの各成分（分散成分、水素結合成分および極性成分）を測定した。
上記のようにして得られた樹脂Ａ〜ＧをＴＨＦに溶解させ、孔径１０μｍのメンブランフィルターで加圧濾過し、次に孔径３μｍのメンブランフィルターで加圧濾過し、各樹脂のＴＨＦ溶液を得た。この樹脂溶液を用いて、厚さ１００μｍのＰＥＴ基板上にスピンコーターで塗布を行い、これを加熱乾燥炉内８０℃で１時間の乾燥を行い膜厚約８μｍの樹脂膜サンプルを得た。
【０１１８】
次に、得られた樹脂膜サンプルを、２４℃／５５％ＲＨの環境に２４時間放置した後、全自動接触角計ＤＭ７００（協和界面科学株式会社）により接触角を測定した。接触角測定に使用した液体は、１−ブロモナフタレン、ホルムアミド、イオン交換水の３種であり、測定は各液体で位置を変えながら５回の測定を行い、平均を取った。その平均値より、表面自由エネルギー、分散力成分、水素結合成分、極性成分を算出し、表１に示した。
なお、表面自由エネルギー、分散力成分、水素結合成分、極性成分の算出は、拡張Ｆｏｗｋｅｓの式に各液体での接触角測定値および表１の物性値を用いて行った。
また、各樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）、軟化点（Ｔ１／２）および重量平均分子量（Ｍｗ）を表２に合わせて示した。
【０１１９】
【表１】
0005277677.tif 000002
【０１２０】
【表２】
0005277677.tif 000003
【０１２１】
［３］液体現像剤の製造
以下のようにして、液体現像剤を製造した。
（実施例１）
まず、トナー粒子の製造を行った。なお、温度が記載されていない工程については、室温（２５℃）で行った。
【０１２２】
＜分散液調整工程＞
（着色剤マスター溶液の調製）
まず、上記樹脂Ａと、着色剤としてのシアン系顔料（大日精化社製、ピグメントブルー１５：３）との混合物（質量比５０：５０）を用意した。これらの各成分を２０Ｌ型のヘンシェルミキサーを用いて混合し、トナー製造用の原料を得た。
次に、この原料（混合物）を２軸混練押出機を用いて混練した。２軸混練押出機の押出口から押し出された混練物を冷却した。
上記のようにして冷却された混練物を粗粉砕し、平均粒径：１．０ｍｍ以下の着色剤マスターバッチとした。混練物の粗粉砕にはハンマーミルを用いた。
【０１２３】
（樹脂液調製処理）
上記着色剤マスターバッチ：９７．５重量部にメチルエチルケトン：１７５重量部、前記ポリエステル樹脂：１７２．３重量部、上記樹脂Ａ：５５．３重量部を高速分散機（プライミクス社製、Ｔ．Ｋ．ロボミクス／Ｔ．Ｋ．ホモディスパー２．５型翼）で混合し、乳化剤としてのネオゲンＳＣ−Ｆ（第一工業製薬社製）：１．３８重量部を加えて樹脂液を作製した。なお、この溶液中において、顔料は均一に微分散していた。
【０１２４】
（分散質形成処理）
次いで容器内の樹脂液に１規定アンモニア水：７２．８重量部を加えて、高速分散機（プライミクス社製、Ｔ．Ｋ．ロボミクス／Ｔ．Ｋ．ホモディスパー２．５型翼）により、攪拌翼の翼先端速度を７．５ｍ／ｓとして十分に攪拌し、フラスコ内の溶液の温度を２５℃に調整し、その後攪拌翼の翼先端速度を１４．７ｍ／ｓとして攪拌を行いつつ、４００重量部の脱イオン水を滴下して転相乳化を起こした。攪拌を継続しながら、上記樹脂液に対して、さらに脱イオン水：１００重量部を加えた。これにより、樹脂材料を含む分散質が分散した水系分散液を得た。
【０１２５】
＜合一工程＞
次に、水系分散液をマックスブレンド翼を有した攪拌容器に移し、攪拌翼の翼先端速度を１．０ｍ／ｓとして攪拌を行いながら水系分散液の温度を２５℃とした。
次に、同様の温度、攪拌条件を保ちつつ、５．０％の硫酸ナトリウム水溶液：２００重量部を滴下し、分散質の合一を行い、合一粒子の形成を行った。滴下後、合一粒子のトナー粒子についての５０％体積粒径Ｄｖ（５０）［μｍ］が３．０μｍに成長するまで攪拌を続けた。合一粒子のＤｖ（５０）が３．０μｍになったら、脱イオン水：２００重量部を添加し、合一を終了した。
【０１２６】
＜脱溶剤工程＞
得られた合一粒子分散液に対して、減圧下で、固形分含有量が２３ｗｔ％となるまで有機溶剤を留去を行い、樹脂微粒子のスラリーを得た。
＜洗浄工程＞
次に、スラリーに対し、固液分離を行い、さらに水中への再分散（リスラリー）、固液分離を繰り返し行うことによる洗浄処理を施した。その後、吸引ろ過法により、着色樹脂微粒子のウェットケーキ（樹脂微粒子ケーキ）を得た。なお、ウェットケーキの含水率は３５ｗｔ％であった。
【０１２７】
＜乾燥工程＞
その後、真空乾燥機を用いて、得られたウェットケーキを乾燥することにより、トナー粒子を得た。
＜分散工程＞
上記の方法で得られたトナー粒子：２０重量部、菜種油（日清オイリオ社製、商品名「ハイオレイック菜種油」）：４８重量部、大豆油脂肪酸メチル（日清オイリオ社製）：３２重量部、分散剤としてのＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１１６（ビックケミー社製、アミン価：６５ｍｇＫＯＨ／ｇ）：１重量部をセラミック製ポット(内容積６００ｍｌ)に入れ、さらにジルコニアボール（ボール直径：１ｍｍ）を体積充填率８５％になるようにセラミック製ポットに入れ、卓上ポットミルにて回転速度２５０ｒｐｍで２４時間分散を行った。これにより、液体現像剤が得られた。
【０１２８】
得られた液体現像剤中における、トナー粒子のＤｖ（５０）は、２．８４μｍであった。なお、得られたトナー粒子の５０％体積粒径Ｄｖ（５０）［μｍ］は、Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  ２０００粒子解析装置（Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｌｔｄ．製）にて測定を行った。また、以下に説明する各実施例、各比較例で得られた粒子についても同様にして、粒径を求めた。
【０１２９】
また、シアン系顔料の代わりに、マゼンダ系顔料：ピグメントレッド２３８（山陽色素社製）、イエロー系顔料：ピグメントイエロー１８０（クラリアント社製）、ブラック系顔料：カーボンブラック（デグサ社製、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｌ）に、それぞれ変更した以外は、上記と同様にして、マゼンダ系液体現像剤、イエロー系液体現像剤、ブラック系液体現像剤を製造した。
【０１３０】
（実施例２）
樹脂材料として、樹脂Ａの代わりに樹脂Ｂを用いた以外は、前記実施例１と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
（実施例３）
アミン価を有する分散剤として、ＥＦＫＡ−４０８０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、アミン価：４ｍｇＫＯＨ／ｇ）を用いた以外は、前記実施例１と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
【０１３１】
（実施例４）
アミン価を有する分散剤として、Ａｇｒｉｓｐｅｒｓｅ  ７１２（ニューセンチュリーコーティングス社製、アミン価：１００ｍｇＫＯＨ／ｇ）を用いた以外は、前記実施例１と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
（実施例５、６）
アミン価を有する分散剤の含有量を、表１に示すように変更した以外は、前記実施例１と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
【０１３２】
（実施例７）
菜種油および大豆油脂肪酸メチルの双方を、アイソパーＨ（エクソン化学社の商品名）に変更した以外は、前記実施例１と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
（実施例８）
大豆油脂肪酸メチルを、アイソパーＨ（エクソン化学社の商品名）に変更した以外は、前記実施例１と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
（実施例９）
樹脂材料として、樹脂Ａの代わりに樹脂Ｇを用いた以外は、前記実施例１と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
【０１３３】
（比較例１）
分散剤を添加しなかった以外は、前記実施例１と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
（比較例２）
樹脂材料として、樹脂Ａの代わりに樹脂Ｃを用いた以外は、前記実施例１と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
【０１３４】
（比較例３）
樹脂材料として、樹脂Ａの代わりに樹脂Ｄを用いた以外は、前記実施例１と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
（比較例４）
樹脂材料として、樹脂Ａの代わりに樹脂Ｅを用いた以外は、前記実施例１と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
【０１３５】
（比較例５）
樹脂材料として、樹脂Ａの代わりに樹脂Ｆを用いた以外は、前記実施例１と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
（比較例６）
樹脂材料として、樹脂Ａの代わりに樹脂Ｆを用い、帯電制御剤としてのニッカオクチックスジルコニウム（日本化学産業社製、オクチル酸ジルコニウム含有物）を添加し、さらに、分散剤を添加しなかった以外は、前記実施例１と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
【０１３６】
以上の各実施例および各比較例について、液体現像剤の組成、トナー粒子の樹脂の種類およびトナー粒子の平均粒径、分散剤の種類、アミン価の値および含有量、絶縁性液体の種類等を表３に示した。なお、表中、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１１６をＤ１１６と、ＥＦＫＡ−４０８０をＥ４０８０と、Ａｇｒｉｓｐｅｒｓｅ  ７１２をＡ７１２と、菜種油をＮＴと、大豆油脂肪酸メチルをＭＥと、アイソパーをＡＰと示した。
【０１３７】
【表３】
0005277677.tif 000004
【０１３８】
［４］評価
上記のようにして得られた各液体現像剤について、以下の評価を行った。
［４．１］分散安定性試験−１
各実施例および各比較例で得られた液体現像剤１０ｍＬを試験管（口径１２ｍｍ、長さ１２０ｍｍ）に入れ、１週間静置後の沈降した深さを測定し、以下の４段階の基準に従って評価した。
Ａ  ：沈降した深さが０ｍｍ。
Ｂ  ：沈降した深さが０ｍｍよりも大きく、２ｍｍ以下。
Ｃ  ：沈降した深さが２ｍｍよりも大きく、５ｍｍ以下。
Ｄ  ：沈降した深さが５ｍｍよりも大きい。
【０１３９】
［４．２］分散安定性試験−２
各実施例および各比較例で得られた液体現像剤４５．５ｍＬを遠沈管に入れ、沈降試験機（７２０Ｇ／１２ｍｉｎ加速条件）で沈降速度（実測値）を測定した。粒子径の違いを排除する目的で、トナー粒子の樹脂密度および絶縁性液体の密度からストークスの式より沈降速度（計算値）を算出し、（実測値）／（計算値）の値を求めて評価した。なお、得られた値が小さいほど分散安定性が高いことを意味するとした。
【０１４０】
［４．３］現像効率
図１、図２に示すような画像形成装置を用いて、画像形成装置の現像ローラ上に前記各実施例および各比較例で得られた液体現像剤による液体現像剤層を形成した。次に、現像ローラの表面電位を３００Ｖとし、感光体の表面電位を５００Ｖで均一に帯電させ、感光体に露光を行い、感光体表面の帯電を減衰させ、表面電位を５０Ｖとした。液体現像剤層が感光体と現像ローラとの間を通過した後の、現像ローラ上のトナー粒子と、感光体上のトナー粒子とをテープで採取した。採取に用いた各テープを記録紙上に貼り付け、それぞれのトナー粒子の濃度を測定した。測定後、感光体上で採取されたトナー粒子の濃度を、感光体上で採取されたトナー粒子の濃度と現像ローラ上で採取されたトナー粒子の濃度との総和で除した数値に１００を掛けた値を現像効率として求め、以下の４段階の基準に従い評価した。
Ａ  ：現像効率が９５％以上であり、現像効率に特に優れる。
Ｂ  ：現像効率が９０％以上、９５％未満であり、現像効率に優れる。
Ｃ  ：現像効率が８０％以上、９０％未満であり、実用上問題のない。
Ｄ  ：現像効率が８０％よりも小さく、現像効率に劣る。
【０１４１】
［４．４］転写効率
図１、図２に示すような画像形成装置を用いて、画像形成装置の感光体上に前記各実施例および各比較例で得られた液体現像剤による液体現像剤層を形成した。次に、液体現像剤層が感光体と中間転写部との間を通過した後の、感光体上のトナー粒子と、中間転写部上のトナー粒子とをテープで採取した。採取に用いた各テープを記録紙上に貼り付け、それぞれのトナー粒子の濃度を測定した。測定後、中間転写部上で採取されたトナー粒子の濃度を、感光体上で採取されたトナー粒子の濃度と中間転写部上で採取されたトナー粒子の濃度との総和で除した数値に１００を掛けた値を転写効率として求め、以下の４段階の基準に従い評価した。
Ａ  ：転写効率が９５％以上であり、転写効率に特に優れる。
Ｂ  ：転写効率が９０％以上、９５％未満であり、転写効率に優れる。
Ｃ  ：転写効率が８０％以上、９０％未満であり、実用上問題のない。
Ｄ  ：転写効率が８０％よりも小さく、転写効率に劣る。
【０１４２】
［４．５］正帯電の帯電特性
各実施例および各比較例で得られた液体現像剤について、マイクロチック・ニチオン社製の「顕微鏡式レーザーゼータ電位計」ＺＣ−２０００を用いてゼータ電位を測定し、以下の５段階の基準に従い評価した。
測定は、液体現像剤を希釈溶媒で希釈して、□１０ｍｍの透明セルに入れ、電極間９ｍｍで３００Ｖの電圧をかけると同時に顕微鏡でセル内の粒子の移動速度を観察することで、移動速度を算出して、その値からゼータ電位を求めることにより行った。
【０１４３】
Ａ  ：ゼータ電位が＋１５０ｍＶ以上（非常に良い）。
Ｂ  ：ゼータ電位が＋１２５ｍＶ以上、＋１５０ｍＶ未満（良い）。
Ｃ  ：ゼータ電位が＋１００ｍＶ以上、＋１２５ｍＶ未満（普通）。
Ｄ  ：ゼータ電位が＋７５ｍＶ以上、＋１００ｍＶ未満（やや悪い）。
Ｅ  ：ゼータ電位が＋７５ｍＶ未満（非常に悪い）。
これらの結果を表４に示す。
【０１４４】
【表４】
0005277677.tif 000005
【０１４５】
表４から明らかなように、本発明の液体現像剤は、分散安定性に優れるものであった。また、帯電特性（正帯電の帯電特性）、現像効率、転写効率にも優れていた。これに対し、比較例の液体現像剤では、満足な結果が得られなかった。
【図面の簡単な説明】
【０１４６】
【図１】本発明の液体現像剤が適用される画像形成装置の一例を示す模式図である。
【図２】図１に示す画像形成装置の一部を拡大した拡大図である。
【符号の説明】
【０１４７】
１０００…画像形成装置  １０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ…感光体  １１Ｙ…帯電ローラ  １２Ｙ…露光ユニット  １３Ｍ、１３Ｙ…感光体スクイーズローラ  １４Ｍ、１４Ｙ…クリーニングブレード  １５Ｍ、１５Ｙ…現像剤回収部  １６Ｙ…除電ユニット  １７Ｙ…感光体クリーニングブレード  １８Ｙ…現像剤回収部  ２０Ｙ、２０Ｍ、２０Ｃ、２０Ｋ…現像ローラ  ２１Ｙ…現像ローラクリーニングブレード  ２４Ｙ…現像剤回収部  ３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋ…現像部  ３１Ｙ…液体現像剤貯留部  ３１ａＹ…供給部  ３１ｂＹ…回収部  ３１ｃＹ…仕切  ３２Ｙ…塗布ローラ  ３３Ｙ…規制ブレード  ３４Ｙ…現像剤撹拌ローラ  ３５Ｙ…連通部  ３６Ｙ…回収スクリュー  ４０…中間転写部  ４１…ベルト駆動ローラ  ４９…テンションローラ  ４４、４５…従動ローラ  ４６…中間転写部クリーニングブレード  ４７…現像剤回収部  ４８…非接触式バイアス印加部材  ５１Ｙ、５１Ｍ、５１Ｃ、５１Ｋ…１次転写バックアップローラ  ５２Ｙ、５２Ｍ、５２Ｃ、５２Ｋ…中間転写部スクイーズ装置  ５３Ｙ…中間転写部スクイーズローラ  ５５Ｙ…中間転写部スクイーズクリーニングブレード  ５６Ｙ…現像剤回収部  ６０…２次転写ユニット  ６４…上流側２次転写ローラ  ６５…下流側２次転写ローラ  ６６、６８…２次転写ローラクリーニングブレード  ６７、６９…現像剤回収部  ９０Ｙ、９０Ｍ、９０Ｃ、９０Ｋ…液体現像剤補給部  ９１Ｙ、９１Ｍ、９１Ｃ、９１Ｋ…液体現像剤タンク  ９２Ｙ、９２Ｍ、９２Ｃ、９２Ｋ…絶縁性液体タンク  ９３Ｙ、９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋ…液体現像剤混合槽  １００Ｙ…現像ユニット  １０１Ｙ…感光体スクイーズ装置  Ｆ４０…定着部（定着装置）  Ｆ５…記録媒体
【図１】
0005277677.tif 000006
【図２】
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