(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉａ）：
【化１】
0005313419.tif 000089
〔式中、Ｑ1は、式（IIａ）のベンゾフラン−２−オンであって：
【化２】
0005313419.tif 000090
ここで、
Ｒ1およびＲ3が、互いに独立に、非置換であるか、またはＣＯＯＨ若しくはＣＯＯ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）で置換されたＣ1〜Ｃ4アルキルであり、かつＲ2およびＲ4が、水素であるか、あるいは
Ｒ1及びＲ2、Ｒ2及びＲ3、Ｒ3及びＲ4は、それぞれの場合に互いに独立に、一緒になって、１，３−ブタジエン−１，４−イルエンまたは−ＣＨ＝ＣＨ−ＮＨ−であって、これらの基は、さらに、縮合された五もしくは六員環を形成し、
Ｘ1は、式（ＩＶ）：
【化３】
0005313419.tif 000091
（式中、
Ｒ28は、水素であり、
Ｒ29は、１−ナフチル、２−ナフチル、４−ビフェニリル、フェナントリル、２−もしくは９−フルオレニル、アントラキノニル、アントラセニルもしくは置換されたフェニルから選択されるＣ6〜Ｃ24アリール基、または、
チエニル、ベンゾ〔ｂ〕チエニル、ジベンゾ〔ｂ，ｄ〕チエニル、チアントレニル、フリル、フルフリル、２Ｈ−ピラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ジベンゾフラニル、フェノキシチイニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ビピリジル、トリアジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、プリニル、キノリジニル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、カルボリニル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾキサゾリル、フェナントリジニル、アクリジニル、ペルイミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、イソチアゾリル、フェノチアジニル、イソキサゾリル、フラザニルもしくはフェノキサジニルから選択されるヘテロアリール基である）
で示されるヒドラゾンの基であるか、または
Ｘ1は、式：
【化４】
0005313419.tif 000092
で示されるメチレン基であって、ここで、
【化５】
0005313419.tif 000093
は、式（VIIIａ）：
【化６】
0005313419.tif 000094
(式中、
Ｒ33は、水素またはＣ１〜Ｃ24アルキルであり、
Ｒ37は、水素であり、
Ｒ38は、置換もしくは非置換のＣ6〜Ｃ24アリール基、または、
チエニル、ベンゾ〔ｂ〕チエニル、ジベンゾ〔ｂ，ｄ〕チエニル、チアントレニル、フリル、フルフリル、２Ｈ−ピラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ジベンゾフラニル、フェノキシチイニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ビピリジル、トリアジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、プリニル、キノリジニル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、カルボリニル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾキサゾリル、フェナントリジニル、アクリジニル、ペルイミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、イソチアゾリル、フェノチアジニル、イソキサゾリル、フラザニルもしくはフェノキサジニルから選択されるヘテロアリール基である）
で示される基であるか、あるいは、
Ｑ3及びＱ4は、一緒になって、式（XXVII、XXVIIｂ〜XXVIIｄ）、（XXVIII）、（IXXXａ〜IXXXｃ）または（IXXX）：
【化７】
0005313419.tif 000095
（式中、
Ｒ83、Ｒ85、Ｒ87およびＲ88は、互いに独立に、置換または非置換Ｃ1〜Ｃ18アルキル、−ＣＯ−（Ｃ1〜Ｃ24アルキル）、−ＣＯ−Ｏ−（Ｃ1〜Ｃ24アルキル）、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、−ＣＯ−Ｏ−（Ｃ6〜Ｃ24アリール）、−ＣＯ−（Ｃ6〜Ｃ24アリール）、Ｃ7〜Ｃ19アラルキル、または、
チエニル、ベンゾ〔ｂ〕チエニル、ジベンゾ〔ｂ，ｄ〕チエニル、チアントレニル、フリル、フルフリル、２Ｈ−ピラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ジベンゾフラニル、フェノキシチイニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ビピリジル、トリアジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、プリニル、キノリジニル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、カルボリニル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾキサゾリル、フェナントリジニル、アクリジニル、ペルイミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、イソチアゾリル、フェノチアジニル、イソキサゾリル、フラザニルもしくはフェノキサジニルから選択されるヘテロアリール基であり、
Ｒ86は水素、または置換もしくは非置換Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18アルキルチオ、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキルチオ、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ6〜Ｃ18アリールまたはＣ7〜Ｃ19アラルキルである）
で示されるラクタム、キノメチレン、ヒダントイン、ピラゾロニル、バルビツール酸、イソインドリノンまたはイソインドリンの基であるが、ただし、
少なくとも一つのＲ1またはＲ3がメチルであるならば、Ｘ１は式（ＩＶ）のヒドラゾンの基ではない〕
で示される化合物。
【請求項２】
Ｑ3及びＱ4が、一緒になって、イソインドリンの基である、請求項１記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ3及びＲ4が、１，３−ブタジエン−１，４−イルエンまたは−ＣＨ＝ＣＨ−ＮＨ−であって、これらの基は、さらに、縮合された五もしくは六員環を形成する、請求項１記載の化合物。
【請求項４】
式（LXXXIV）：
【化８】
0005313419.tif 000096
で示される、化合物。
【請求項５】
式：
【化９】
0005313419.tif 000097
で示される、請求項１記載の化合物。
【請求項６】
請求項１記載のベンゾフラン−２−オン（Ｉａ）を製造する方法であって、３−オキソベンゾフラン−２−オン（XXXVIａ）：
【化１０】
0005313419.tif 000098
を、式（XXXVIIａ）：
【化１１】
0005313419.tif 000099
で示される化合物と反応させることを含む方法
〔式中、
Ｒ1およびＲ3が、互いに独立に、非置換であるか、またはＣＯＯＨもしくはＣＯＯ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）で置換されたＣ1〜Ｃ4アルキルであり、かつＲ2およびＲ4が、水素であるか、あるいは
Ｒ1及びＲ2、Ｒ2及びＲ3、Ｒ3及びＲ4は、それぞれの場合に互いに独立に、一緒になって、１，３−ブタジエン−１，４−イルエンまたは−ＣＨ＝ＣＨ−ＮＨ−であって、これらの基は、さらに、縮合された五もしくは六員環を形成し、
Ｘ1は、式（ＩＶ）：
【化１２】
0005313419.tif 000100
（式中、
Ｒ28は、水素であり、
Ｒ29は、１−ナフチル、２−ナフチル、４−ビフェニリル、フェナントリル、２−もしくは９−フルオレニル、アントラキノニル、アントラセニルまたは置換されたフェニルから選択されるＣ6〜Ｃ24アリール基、または、
チエニル、ベンゾ〔ｂ〕チエニル、ジベンゾ〔ｂ，ｄ〕チエニル、チアントレニル、フリル、フルフリル、２Ｈ−ピラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ジベンゾフラニル、フェノキシチイニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ビピリジル、トリアジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、プリニル、キノリジニル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、カルボリニル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾキサゾリル、フェナントリジニル、アクリジニル、ペルイミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、イソチアゾリル、フェノチアジニル、イソキサゾリル、フラザニルもしくはフェノキサジニルから選択されるヘテロアリール基である）
で示されるヒドラゾンの基であるか、または、
Ｘ1は、式：
【化１３】
0005313419.tif 000101
で示されるメチレン基であり、ここで、
【化１４】
0005313419.tif 000102
は、式（VIIIａ）：
【化１５】
0005313419.tif 000103
(式中、
Ｒ33は、水素またはＣ１〜Ｃ24アルキルであり、
Ｒ37は、水素であり、
Ｒ38は、置換もしくは非置換のＣ6〜Ｃ24アリール基、または、
チエニル、ベンゾ〔ｂ〕チエニル、ジベンゾ〔ｂ，ｄ〕チエニル、チアントレニル、フリル、フルフリル、２Ｈ−ピラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ジベンゾフラニル、フェノキシチイニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ビピリジル、トリアジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、プリニル、キノリジニル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、カルボリニル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾキサゾリル、フェナントリジニル、アクリジニル、ペルイミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、イソチアゾリル、フェノチアジニル、イソキサゾリル、フラザニルもしくはフェノキサジニルから選択されるヘテロアリール基である）
で示される基であるか、あるいは、
Ｑ3及びＱ4は、一緒になって、式（XXVII、XXVIIb〜XXVIIｄ）、（XXVIII）、（IXXXａ〜IXXXｃ）または（IXXX）：
【化１６】
0005313419.tif 000104
（式中、
Ｒ83、Ｒ85、Ｒ87およびＲ88は、互いに独立に、置換または非置換Ｃ1〜Ｃ18アルキル、−ＣＯ−（Ｃ1〜Ｃ24アルキル）、−ＣＯ−Ｏ−（Ｃ1〜Ｃ24アルキル）、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、−ＣＯ−Ｏ−（Ｃ6〜Ｃ24アリール）、−ＣＯ−（Ｃ6〜Ｃ24アリール）、Ｃ7〜Ｃ19アラルキル、または、
チエニル、ベンゾ〔ｂ〕チエニル、ジベンゾ〔ｂ，ｄ〕チエニル、チアントレニル、フリル、フルフリル、２Ｈ−ピラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ジベンゾフラニル、フェノキシチイニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ビピリジル、トリアジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、プリニル、キノリジニル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、カルボリニル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾキサゾリル、フェナントリジニル、アクリジニル、ペルイミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、イソチアゾリル、フェノチアジニル、イソキサゾリル、フラザニルもしくはフェノキサジニルから選択されるヘテロアリール基であり、
Ｒ86は水素、または置換もしくは非置換Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18アルキルチオ、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキルチオ、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ6〜Ｃ18アリールまたはＣ7〜Ｃ19アラルキルである）
で示されるラクタム、キノメチレン、ヒダントイン、ピラゾロニル、バルビツール酸、イソインドリノンまたはイソインドリンの基であり、Ｙ２は酸素であるが、ただし、
少なくとも一つのＲ1またはＲ3がメチルであるならば、Ｘ１は式（ＩＶ）のヒドラゾンの基ではない〕。
【請求項７】
高分子量の有機材料と、請求項１記載の式（Ｉａ）の化合物または請求項４記載の式（LXXXIV）の化合物とを着色上有効な量で含む物質の組成物。
【請求項８】
インクの製造、あるいはコーティング材料、印刷インク、鉱油、潤滑用グリース、ワックス、染色もしくは彩色されたプラスチック、非衝撃印刷用材料、またはトーナーの着色剤を製造するための方法であって、請求項１記載の化合物、請求項４記載の式（LXXXIV）の化合物、または請求項７記載の物質の組成物を着色上有効な量でこれらに組み込むことを含む方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】（技術分野）
本発明は、新規ベンゾフラン−２−オン、その製造法、および有機材料、特に高分子または低分子量の有機材料のための着色剤としてのその用途に関する。
【０００２】  重合体の安定剤としてのベンゾフラン−２−オンは、たとえば、WO80/01565から公知である。EP-A-921 435は、ベンゾフラン−２−オンを開示している。EP-A-632 102は、ベンゾフラン−２−オンが、プラスチックの大量着色に用いることができることを開示している。しかし、これらの製品は、適用の特性の面で、現在の必要条件を、ある程度まで満たす方向にあるにすぎない。
【０００３】  したがって、本発明の目的は、熱および光堅牢性、および強力で透明であり、かつ光沢のある着色のような優れた性能特性を与えることに加えて、優れた溶解度を特に有する、ベンゾフラン−２−オンを提供することであった。さらに、その目的は、環境上の方法の現在の必要条件に従って、新規なベンゾフラン−２−オンを製造する経済的な方法を提供することであった。
【０００４】  上記により、本発明は、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）または（Ｉｃ）：
【０００５】
【化３５】
0005313419.tif 000002
【０００６】〔式中、Ｑ1は、式（IIａ）のベンゾフラン−２−オンであり、
【０００７】  Ｑ2は、式（IIｂ）のベンゾフラン−２−オンであって：
【０００８】
【化３６】
0005313419.tif 000003
【０００９】ここで、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ100、Ｒ200、Ｒ300またはＲ400は、互いに独立に、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、エーテル、ニトロ、アミン、アミド、イミン、ウレタン、スルホンアミド、エステル、カルボン酸もしくはスルホン酸の基、またはカルボン酸塩、スルホン酸塩、または置換もしくは非置換Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ24アルキルチオ、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキルチオ、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｃ7〜Ｃ25アラルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリールオキシ、Ｃ6〜Ｃ24アリールチオ、Ａ5〜Ａ18ヘテロアリール、Ａ5〜Ａ18ヘテロアリールオキシもしくはＡ5〜Ａ18ヘテロアリールチオであるか、あるいは
【００１０】  Ｒ1及びＲ2、Ｒ2及びＲ3、Ｒ3及びＲ4、またはＲ100及びＲ200、またはＲ200及びＲ300、Ｒ300及びＲ400は、それぞれの場合に互いに独立に、一緒になって、二価の置換または非置換基、たとえば多環基、または１，３−ブタジエン−１，４−イルエンもしくは−ＣＨ＝ＣＨ−ＮＨ−であって、最後の２基は、さらに、融合された五もしくは六員環を形成し、
【００１１】  Ｘ1は、ヒドラゾンまたはイミンの基であるが、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が水素であるか、または少なくとも一つのＲ1、Ｒ2、Ｒ3もしくはＲ4がメチルであるならば、ヒドラゾンの基は除外されるか、あるいはＲ1、Ｒ2、Ｒ3またはＲ4が水素ならば、Ｘ1は、フェニルイミン−または４−ジメチルアミン−フェニルイミンではなく、あるいは
【００１２】  Ｘ1は、メチレン基：
【００１３】
【化２２】
0005313419.tif 000004
【００１４】であって、ここで、
Ｑ3は、置換または非置換第一級もしくは第二級アミンの基であり、Ｑ4は、水素、または置換もしくは非置換Ｃ1〜Ｃ24アルキル、−ＣＯ−（Ｃ1〜Ｃ24アルキル）、−ＣＯ−Ｏ−（Ｃ1〜Ｃ24アルキル）、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ24アルキルチオ、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキルチオ、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、−ＣＯ−Ｏ−（Ｃ6〜Ｃ24アリール）、−ＣＯ−（Ｃ6〜Ｃ24アリール）、Ｃ6〜Ｃ24アリールオキシ、Ｃ6〜Ｃ12アリールチオ、Ｃ7〜Ｃ25アラルキル、Ａ5〜Ａ18ヘテロアリール、Ａ5〜Ａ18ヘテロアリールオキシもしくはＡ5〜Ａ18ヘテロアリールチオであるか、あるいは
【００１５】  Ｑ3及びＱ4は、一緒になって、ラクタム、キノメチレン、ヒダントイン、アセナフテンキノン、アズラクトン、ピラゾロニル、バルビツール酸、イソインドリノンまたはイソインドリンの基であるが、
【００１６】  Ｒ3が水素、メトキシまたはヒドロキシルであり、Ｒ1、Ｒ2及びＲ4が水素であるならば、Ｑ4は、水素ではなく、またはＲ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が水素であるならば、Ｑ3は水素ではなく、かつＱ4は第二級アミンの基ではない。
【００１７】  Ｘ2は、四価の五もしくは六員複素環であるか、または下式の基であって：
【００１８】
【化２３】
0005313419.tif 000005
【００１９】ここで、
Ｘ3は、単結合、非置換もしくは置換Ｃ6〜Ｃ24アリーレン、Ａ5〜Ａ18ヘテロアリーレン、１，２−フェニレン、１，３−フェニレン、１，４−フェニレンもしくはナフチレン、または四価のポリエーテル、ポリイミン、ポリアミンの基、またはビ（Ｃ6〜Ｃ24）アリーレン、ビ（Ａ5〜Ａ18）ヘテロアリーレンもしくはＣ2〜Ｃ24アルケニレンであって、ビ（Ｃ6〜Ｃ24）アリーレン、ビ（Ａ5〜Ａ18）ヘテロアリーレンもしくはＣ2〜Ｃ24アルケニレンは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、ＣＲ44Ｒ42−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＲ42ＣＯ−、−ＣＯＮＲ42−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−または−ＮＲ42−のような一つもしくはそれ以上の介在単位（Ｒ42及びＲ44は、互いに独立に、水素、非置換または置換Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｃ7〜Ｃ25アラルキルもしくはＡ5〜Ａ18ヘテロアリールである）によって遮断されていることができ、
【００２０】  Ｑ5及びＱ6は、互いに独立に、水素、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｃ6〜Ｃ24アリールオキシ、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ24アルキルチオ、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキルチオ、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｃ6〜Ｃ24アリールオキシ、Ｃ6〜Ｃ24アリールチオもしくはＡ5〜Ａ18ヘテロアリール、Ａ5〜Ａ18ヘテロアリールオキシもしくはＡ5〜Ａ18ヘテロアリールチオであるが、
Ｒ2、Ｒ4、Ｒ200、Ｒ400が水素であり、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ100及びＲ300がtert−ブチルもしくは水素であるか、またはＲ3、Ｒ4、Ｒ300、Ｒ400が水素であり、Ｒ1及びＲ2、Ｒ100及びＲ200が、一緒になって、二価の不飽和１，３−ブタジエン−１，４−イルエン基であって、融合六員環をさらに形成し、Ｑ5及びＱ6が水素であるならば、Ｘ3は、１，４−フェニレンではなく、あるいは
【００２１】Ｘ2は、
【００２２】
【化２４】
0005313419.tif 000006
【００２３】であって、ここで、
Ｑ7及びＱ8は、、互いに独立に水素、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｃ6〜Ｃ24アリールオキシ、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ24アルキルチオ、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキルチオ、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、、Ｃ6〜Ｃ24アリールオキシ、Ｃ6〜Ｃ24アリールチオもしくはＡ5〜Ａ18ヘテロアリール、Ａ5〜Ａ18ヘテロアリールオキシもしくはＡ5〜Ａ18ヘテロアリールチオであり、
【００２４】  Ｘ4は、Ｃ6〜Ｃ24アリーレン、Ａ5〜Ａ18ヘテロアリーレン、ポリメチリデンもしくは二価ポリエーテル、ポリイミン、ポリアミアンの基、またはビ（Ｃ6〜Ｃ24）アリーレン、ビ（Ａ5〜Ａ18）ヘテロアリーレンもしくはＣ2〜Ｃ24アルケニレンであって、ここで、ビ（Ｃ6〜Ｃ24）アリーレン、ビ（Ａ5〜Ａ18）ヘテロアリーレンまたはＣ2〜Ｃ24アルケニレンは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、ＣＲ44Ｒ42−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＲ42ＣＯ−、−ＣＯＮＲ42−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−または−ＮＲ42−のような一つもしくはそれ以上の介在単位によって遮断されていることができるか、あるいは
【００２５】  Ｘ2は、
【００２６】
【化２５】
0005313419.tif 000007
【００２７】である〕
で示される化合物を提供する。
本発明は、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）または（Ｉｃ）の化合物の互変異性体および多形の構造も包含する。
【００２８】  本発明の一好適実施態様では、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ100、Ｒ200、Ｒ300またはＲ400は、互いに独立に、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、ＮＯ2、ＮＲ5Ｒ6、ＮＲ7ＣＯＲ5、ＮＲ7ＣＯＯＲ5、Ｎ＝ＣＲ5Ｒ6、ＣＯＮＲ7Ｒ8、ＯＲ5、ＣＯＯＲ5、（Ｃ1〜Ｃ12アルキル）−ＣＯＯＲ5、ＣＯＯ-Ｘ+、ＳＲ5、ＳＯＲ5、ＳＯ2Ｒ5、ＳＯ2ＮＲ7Ｒ8、ＳＯ3Ｒ5またはＳＯ3-Ｘ+であるか、あるいは非置換であるか、またはモノ−もしくはポリ−ハロゲン−、−ヒドロキシル−、−ＣＯＯＲ6−もしくは−ＣＯＯ-Ｘ+−置換された、非遮断であるか、またはＯもしくはＮＲ6で１回またはそれ以上遮断されていることができる、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ5〜Ｃ16シクロアルキルであるか、あるいは非置換であるか、またはハロゲン、ニトロ、ＯＲ6、ＳＲ6、ＮＲ7Ｒ8、ＣＯＮＲ7Ｒ8、ＣＯＯＲ6、ＣＯＯ-Ｘ+、ＳＯ2ＮＲ7Ｒ8、ＳＯ3-Ｘ+もしくはＮＲ7ＣＯＲ6で１回またはそれ以上置換された、Ａ5〜Ａ12ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル、Ｃ6〜Ｃ10アリールもしくはＣ1〜Ｃ6アルキルであるか、あるいは
【００２９】  Ｒ1及びＲ2、Ｒ2及びＲ3、Ｒ3及びＲ4、またはＲ100及びＲ200、またはＲ200及びＲ300、Ｒ300及びＲ400は、たとえば、融合された五もしくは六員環をさらに形成する、二価の置換または非置換基、たとえば１，３−ブタジエン−１，４−イルエンまたは−ＣＨ＝ＣＨ−ＮＨ−であり、
【００３０】  Ｒ5は、非置換であるか、またはモノ−もしくはポリ−ハロゲン−、−ヒドロキシル−、−オキソ−、−シアノ−、−ＣＯＯＲ6−もしくは−ＣＯＯ-Ｘ+−置換された、非遮断であるか、またはＯ、ＳもしくはＮＲ6で１回またはそれ以上遮断されていることができる、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキルもしくはＣ2〜Ｃ24アルケニルであるか、あるいは非置換であるか、またはハロゲン、ニトロ、シアノ、ＯＲ6、ＳＲ6、ＮＲ7Ｒ8、ＣＯＮＲ7Ｒ8、ＣＯＯＲ6、ＣＯＯ-Ｘ+、ＳＯ2Ｒ6、ＳＯ2ＮＲ7Ｒ8、ＳＯ3Ｒ6、ＳＯ3-Ｘ+、ＮＲ7ＣＯＲ6もしくはＮＲ7ＣＯＯＲ6で１回またはそれ以上置換された、Ａ5〜Ａ18ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ18アラルキルもしくはＣ6〜Ｃ18アリールであり、
【００３１】  Ｒ6は、水素、非置換であるか、またはモノ−もしくはポリ−ハロゲン−、−ヒドロキシル−、−オキソ−、−シアノ−置換された、非遮断であるか、またはＯ、ＳもしくはＮＲ6で１回またはそれ以上遮断されていることができる、Ｃ1〜Ｃ25アルキルもしくはＣ2〜Ｃ24アルケニルであるか、あるいは非置換であるか、またはハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、ＯＲ7、ＳＲ7、ＮＲ7Ｒ8、ＣＯＮＲ7Ｒ8、ＣＯＯＲ7、ＣＯＯＨもしくはＣＯＯ-Ｘ+で１回またはそれ以上置換された、Ａ5〜Ａ18ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ18アラルキルもしくはＣ6〜Ｃ18アリールであり、
【００３２】  Ｒ7およびＲ8は、互いに独立に、水素、非置換であるか、またはモノ−もしくはポリ−ハロゲン−、−ヒドロキシル−、−Ｃ1〜Ｃ18アルキル−もしくは−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ−置換された、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ6〜Ｃ14アリール、Ｃ7〜Ｃ16アラルキルもしくはＣ2〜Ｃ24アルケニルであるか、あるいは
【００３３】  Ｒ7およびＲ8は、窒素とともに、非置換であるか、またはモノ−ないしテトラＣ1〜Ｃ4アルキル置換された、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジンもしくはモルホリンであるか、またはカルバゾール、フェノキサジンもしくはフェノチアジンであり、
【００３４】  Ｘ+は、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+のようなアルカリ金属陽イオン、またはＭｇ++1/2、Ｃａ++1/2、Ｓｒ++1/2、Ｂａ++1/2のようなアルカリ土類金属陽イオン、またはＣｕ+、Ｃｕ++1/2のような、周期律表のＩＵＰＡＣ形式の第１１族からの陽イオン、またはＺｎ++1/2のような、周期律表のＩＵＰＡＣ形式の第１２族からの陽イオン、またはＡｌ+++1/3のような、周期律表のＩＵＰＡＣ形式の第１３族からの陽イオン、またはアンモニウム基〔ＮＲ7Ｒ8Ｒ10Ｒ11〕+であり、
【００３５】  Ｒ10およびＲ11は、互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ5〜Ｃ24アリールまたはＣ7〜Ｃ25アラルキルである。
【００３６】  好ましくは、少なくとも一つのＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ100、Ｒ200、Ｒ300またはＲ400は、互いに独立に、直鎖もしくは分枝鎖状であることができる、Ｃ3〜Ｃ25アルキルであるか、ヒドロキシルでもあり、あるいはＲ1およびＲ2、Ｒ2およびＲ3、Ｒ3およびＲ4、またはＲ100およびＲ200、またはＲ200およびＲ300、Ｒ300およびＲ400は、それぞれの場合に互いに独立に、一緒になって、二価の基、たとえば多環の基、または１，３−ブタジエン−１，４−イルエンもしくは−ＣＨ＝ＣＨ−ＮＨ−であって、後者は、さらに、融合された五もしくは六員環を形成し、本発明のさらに好適な実施態様では、ヒドロキシルで置換されている。
【００３７】  本発明のさらに好適な実施態様は、式（Ｉａ）〔式中、置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3またはＲ4のうち少なくとも二つは、水素ではなく、好ましくはＲ1およびＲ3が水素ではなく、特に好ましくは、Ｒ1およびＲ3が、互いに独立に、ＣＯＯＨ、あるいはＣＯＯ（Ｃ1〜Ｃ12アルキル）置換または非置換Ｃ1〜Ｃ8アルキルもしくはＣ1〜Ｃ8アルコキシであり、格別に好ましくは、Ｒ1およびＲ3が、互いに独立に、非置換であるか、またはＣＯＯＨ、ＣＯＯ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）、特にＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＨ、ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＣＨ3またはＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＣＨ3で置換されたＣ1〜Ｃ4アルキル、特にtert−ブチルまたはＣ1〜Ｃ4アルコキシ、特別にメトキシである〕の化合物、ならびに
【００３８】  （Ｉｂ）および（Ｉｃ）〔式中、置換基置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3またはＲ4のうち少なくとも二つ、および置換基Ｒ100、Ｒ200、Ｒ300またはＲ400のうち二つは、水素ではなく、好ましくは、Ｒ1およびＲ3、Ｒ100およびＲ300が、水素ではなく、特に好ましくは、Ｒ1およびＲ3が、互いに独立に、ＣＯＯＨ−、あるいはＣＯＯ（Ｃ1〜Ｃ12アルキル）置換または非置換Ｃ1〜Ｃ8アルキルもしくはＣ1〜Ｃ8アルコキシであり、格別に好ましくは、Ｒ1およびＲ3、Ｒ100およびＲ300が、互いに独立に、非置換であるか、またはＣＯＯＨもしくはＣＯＯ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）、特にＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＨ、ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＣＨ3またはＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＣＨ3で置換されたＣ1〜Ｃ4アルキル、特にtert−ブチルまたはＣ1〜Ｃ4アルコキシ、特別にメトキシである〕の化合物を含む。
【００３９】  やはり見出されたのは、式（Ｉ）の化合物を製造する方法、およびそれらの用途であった。
【００４０】  アルキル、アルケニルまたはアルキレンは、直鎖もしくは分枝鎖状であることができるか、または酸素、窒素および／もしくは硫黄原子で遮断されていることができる。したがって、Ｃ1〜Ｃ24アルキルは、たとえば、格別に好ましくはＣ1〜Ｃ4アルキル、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、シクロブチル、特に好ましくはＣ1〜Ｃ6アルキル（Ｃ1〜Ｃ4アルキルについて与えられた定義に対応する）であり、追加的にはｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ｎ−ヘキシル、および好ましくはＣ1〜Ｃ8アルキル（Ｃ1〜Ｃ6アルキルについて与えられた定義に対応する）であり、追加的にはｎ−オクチル、１，１′，３，３′−テトラメチルブチル、２−エチルヘキシル、特にＣ1〜Ｃ12アルキル（Ｃ1〜Ｃ4アルキルについて与えられた定義に対応する）であり、追加的にはトリメチルシクロヘキシル、デシル、メンチル、ツジル、ボルニル、１−アダマンチル、２−アダマンチルまたはドデシル、さらにはＣ1〜Ｃ15アルキル（Ｃ1〜Ｃ12アルキルについて与えられた定義に対応する）であり、追加的にはペンタデシルまたはテトラデシル、その上にヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、エイコシル、ヘンエイコシル、ドコシルまたはテトラコシルである。
【００４１】  したがって，Ｃ1〜Ｃ24アルキレンは，たとえば、メチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、イソプロピレン、ｎ−ブチレン、sec−ブチレン、tert−ブチレン、シクロブチレン、ｎ−ペンチレン、２−ペンチレン、３−ペンチレン、２，２−ジメチルプロピレン、シクロペンチレン、シクロヘキシレン、ｎ−ヘキシレン、ｎ−オクチレン、１，１，３，３−テトラメチルブチレン、２−エチルヘキシレン、ノニレン、トリメチルシクロヘキシレン、デシレン、メンチレン、ツジレン、ボルニレン、１−アダマンチレン、２−アダマンチレン、ドデシレン、テトラデシレン、ヘキサデシレン、ヘプタデシレン、オクタデシレン、エイコシレン、ヘンエイコシレン、ドコシレンまたはテトラコシレンである。
【００４２】  Ｃ2〜Ｃ24アルケニルは、モノ−またはポリ−不飽和であるＣ2〜Ｃ24アルキル、好ましくはＣ2〜Ｃ12アルケニルであって、望みであれば、二つまたはそれ以上の二重結合が、隔離または共役されていることができ、たとえばビニル、アリル、２−プロペン−２−イル、２−ブテン−１−イル、３−ブテン−１−イル、１，３−ブタジエン−２−イル、２−シクロブテン−１−イル、２−ペンテン−１−イル、３−ペンテン−２−イル、２−メチル−1−ブテン−３−イル、２−メチル−３−ブテン−２−イル、３−メチル−２−ブテン−１−イル、１，４−ペンタジエン−３−イル、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル、３−シクロヘキセン−１−イル、２，４−シクロヘキサジエン−１−イル、２，５−ヘキサジエン−２−イル、１−ｐ−メンテン−８−イル、４（１０）−ツジェン−１０−イル、２−ノルボルネン−１−イル、２，５−ノルボルナジエン−１−イル、７，７−ジメチル−２，４−ノルカラジエン−３−イル、またはヘキセニル、オクテニル、ノネニル、デセニルまたはドデセニルである。
【００４３】  Ｃ1〜Ｃ24アルコキシは、Ｏ−Ｃ1〜Ｃ24アルキル、好ましくはＣ1〜Ｃ6アルコキシ、特に好ましくはＯ−Ｃ1〜Ｃ4アルキルであって、アルキル基は、上記に定義されたとおりである。
【００４４】  Ｃ1〜Ｃ24アルキルチオは、Ｓ−Ｃ1〜Ｃ24アルキル、好ましくはＣ1〜Ｃ6アルキルチオ、特に好ましくはＳ−Ｃ1〜Ｃ4アルキルであって、アルキル基は、上記に定義されたとおりである。
【００４５】  Ｃ1〜Ｃ5アシルは、たとえば、−ＣＯ−メチル、−ＣＯ−エチル、−ＣＯ−プロピル、−ＣＯ−イソプロピル、−ＣＯ−sec−ブチル、−ＣＯ−tert−ブチル、−ＣＯ−ｎ−ブチル、−ＯＣＯ−ｎ−ペンチルまたは−ＣＯ−sec−アミル、−ＣＯ−tert−アミルである。
【００４６】  酸素原子Ｏ、窒素原子Ｎ、硫黄原子Ｓで遮断された、Ｃ2〜Ｃ24アルキルまたはＣ2〜Ｃ12アルキルは、たとえば、Ｃ4アルキル、たとえば特に−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ−ＣＨ2−ＣＨ3または−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2−ＣＨ3である。Ｏ、ＮまたはＳで二重に遮断されたＣ2〜Ｃ12アルキルは、たとえば、Ｃ6アルキル、たとえば特に−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ−ＣＨ2−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2−ＣＨ3である。Ｏ−およびＮ−遮断Ｃ2〜Ｃ12アルキルは、たとえば、Ｃ6アルキル、たとえば特に−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ−ＣＨ2−ＣＨ3である。オキソ置換Ｃ2〜Ｃ12アルキルは、たとえば、Ｃ2アルキル、たとえば特に−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ3である。オキソ置換およびＯ−遮断Ｃ2〜Ｃ12アルキルは、たとえば、Ｃ8アルキル、たとえば特に−（ＣＨ2）3−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）3、−Ｃ（＝Ｏ）−（ＣＨ2）6−ＯＣＨ3または−Ｃ（ＣＨ3）2−ＣＯＯ−（ＣＨ2）3−ＣＨ3である。
【００４７】  酸素の基Ｏ、窒素の基Ｎ、硫黄の基Ｓで遮断されたＣ2〜Ｃ24アルキレンは、たとえば、Ｃ4アルキレン、たとえば特に−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ−ＣＨ2−ＣＨ2−または−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2−ＣＨ2−である。Ｏ、ＮまたはＳで二重に遮断されたＣ2〜Ｃ24アルキレンは、たとえば、Ｃ6アルキレン、たとえば特に−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−−ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2−ＣＨ2−である。Ｏ−およびＮ−遮断Ｃ2〜Ｃ12アルキレンは、たとえば、Ｃ6アルキル、たとえば特に−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ−ＣＨ2−ＣＨ2−である。オキソ置換Ｃ2〜Ｃ24アルキレンは、たとえば、Ｃ2アルキレン、たとえば特に−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ2−である。オキソ置換およびＯ−遮断Ｃ1〜Ｃ24アルキレンは、たとえば、Ｃ8アルキレン、たとえば特に−（ＣＨ2）3−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（＝Ｏ）−（ＣＨ2）6−Ｏ−ＣＨ2−、または−（ＣＨ3）2−ＣＯＯ−（ＣＨ2）3−ＣＨ2−である。ハロゲン、ヒドロキシル、オキソまたはシアノによる一回もしくは複数回の置換、およびＯ、ＳまたはＮによる一回もしくは複数回の遮断は、一般に、アルキル、アルケニルまたはアルキニル基の化学的反応性を僅かにのみ変えるにすぎない。
【００４８】  Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキルは、たとえば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルまたはシクロオクチル、好ましくは、シクロペンチルまたはシクロオクチルのような、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキルである。
【００４９】  Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキレンは、たとえば、シクロペンチレン、シクロヘキシレン、シクロヘプチレン、シクロオクチレンまたはシクロドデシレン、たとえば２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル、３−シクロヘキセン−１−イル、２，４−シクロヘキサジエン−１−イルまたは１−ｐ−メテン−８−イル、４（１０）−ツジェン−１０−イル、２−ノルボルネン−１−イル、２，５−ノルボルナジエン−１−イル、７，７−ジメチル−２，４−ノルカラジエン−３−イル、好ましくはＣ5〜Ｃ6シクロアルキレン、たとえばシクロペンチレンまたはシクロヘキシレンである。
【００５０】  シクロアルキルまたはシクロアルキレンは、たとえば−ＮＨ−、−Ｓ−、−Ｏ−のようなヘテロ原子、または−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ2、−ＣＯＮＨ、−ＮＨ2ＣＯ−、−ＣＯＯ−もしくは−ＯＣＯ−のような単位で遮断されていることもでき、たとえば、ピペラジニルまたはピペラジニレン、フタルイミド、ピペラジン−２，５−ジエニレン、テトラヒドロフリル、テトラヒドロピリル、２−ピロリドニル、チオラニル、オキサゾラニル、テトラヒドロイミダゾリル、テトラヒドロチアゾリル、ピリジニル、ジオキサニルである。
【００５１】  Ｃ5〜Ｃ12シクロアルコキシは、Ｏ−Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、好ましくはＣ5〜Ｃ6シクロアルキルであって、シクロアルキル基は、上記に定義されたとおりである。
【００５２】  Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキルチオは、Ｓ−Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、好ましくはＣ5〜Ｃ6シクロアルキルであって、シクロアルキル基は、上記に定義されたとおりである。
【００５３】  二価の多環基は、たとえば、ナフチル、アントラニルまたはアントラニルフラノイル基である。
【００５４】  Ｏ、Ｎ、ＳまたはＰのようなヘテロ原子で遮断されていることができる多環は、たとえば、ポリエーテル、たとえばクラウンエーテル、またポリアミンもしくはポリチオエーテル、またはたとえばオクタヒドロキノリジンもしくはテトラデカヒドロアクリジンのような、芳香族、脂肪族、または芳香脂肪族の多環である。
【００５５】  アラルキルおよびアリールは、好ましくは、Ｃ7〜Ｃ12アラルキルまたはＣ6〜Ｃ12アリールである。
【００５６】  Ｃ7〜Ｃ25アラルキルは、たとえば、ベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニルエチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニルブチル、ω，ω−ジメチル−ω−フェニルブチル、ω−フェニルドデシル、ω−フェニルオクタデシル、ω−フェニルエイコシルまたはω−フェニルドコシル、好ましくはベンジル、２−ベンジル−２−プロピル，β−フェニルエチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニルブチル、ω，ω−ジメチル−ω−フェニルブチル、ω−フェニルドデシルまたはω−フェニルオクタデシルのようなＣ7〜Ｃ18アラルキル、特に好ましくはベンジル、２−ベンジル−２−プロピル，β−フェニルエチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニルブチル、ω，ω−ジメチル−ω−フェニルブチルまたはω−フェニルドデシルのようなＣ7〜Ｃ12アラルキルである。
【００５７】  Ｃ7〜Ｃ12アラルキルは、たとえば、ベンジル、２−ベンジル−２−プロピル，β−フェニルエチル、９−フルオレニル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニルブチルまたはω，ω−ジメチル−ω−フェニルブチルである。
【００５８】  Ｃ6〜Ｃ24アリールは、たとえば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、４−ビフェニリル、フェナントリル、２−もしくは９−フルオレニル、アントラキノニルまたはアントラセニル、好ましくはフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、４−ビフェニリルのようなＣ6〜Ｃ12アリールである。
【００５９】  Ｃ6〜Ｃ12アリールは、たとえば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、４−ビフェニリルまたは２−フルオレニルである。
【００６０】  Ｃ6〜Ｃ24アリールオキシは、Ｏ−Ｃ6〜Ｃ24アリール、好ましくはＣ6〜Ｃ12アリールであって、アリール基は、上記に定義されたとおりである。
【００６１】  Ｃ6〜Ｃ24アリールチオは、Ｓ−Ｃ6〜Ｃ24アリール、好ましくはＣ6〜Ｃ12アリールであって、アリール基は、上記に定義されたとおりである。
【００６２】  Ｃ6〜Ｃ24アリーレンは、たとえば、フェニレン、１−ナフチレン、２−ナフチレン、４−ビフェニレン、フェナントリレン、２−もしくは９−フルオレニレン、アントラキノニレンまたはアントラセニレン、好ましくはフェニレン、１−ナフチレン、２−ナフチレンまたは４−ビフェニレンのようなＣ6〜Ｃ12アリーレンである。
【００６３】  ビ（Ｃ6〜Ｃ24）アリーレンは、好ましくは、ビフェニレン、特に１，４−または１，３−ビフェニレンである。
【００６４】  五または六員複素環は、Ａ5〜Ａ6ヘテロアリール、またはＯ、Ｓ、Ｎのようなヘテロ原子で遮断された、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキルもしくはＣ5〜Ｃ6シクロアルキレンである。
【００６５】  Ａ5〜Ａ18ヘテロアリールは、ポリ不飽和複素環構造、好ましくは単環構造、たとえば、好ましくはＡ5〜Ａ6ヘテロアリール、および二環式複素環の基であり、Ｃ、Ｎ、ＯおよびＳから選ばれる５〜１８個の原子を含む複素環構造であって、少なくとも６個の共役π電子を有する。ヘテロアリールは、たとえば、チエニル、ベンゾ〔ｂ〕チエニル、ヂベンゾ〔ｂ，ｄ〕チエニル、チアントレニル、フリル、フルフリル、２Ｈ−ピラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ジベンゾフラニル、フェノキシチイニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ビピリジル、トリアジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、プリニル、キノリジニル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、カルボリニル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾキサゾリル、フェナントリジニル、アクリジニル、ペルイミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、イソチアゾリル、フェノチアジニル、イソキサゾリル、フラザニルまたはフェノキサジニルである。
【００６６】  Ａ5〜Ａ18ヘテロアリールオキシは、Ｏ−Ａ5〜Ａ18ヘテロアリールであって、ヘテロアリール基は、上記に定義されたとおりである。
【００６７】  Ａ5〜Ａ18ヘテロアリールチオは、Ｓ−Ａ5〜Ａ18ヘテロアリールであって、ヘテロアリール基は、上記に定義されたとおりである。
【００６８】  Ａ5〜Ａ18ヘテロアリーレンは、ポリ不飽和複素環構造、好ましくは単環構造、たとえば、好ましくはＡ5〜Ａ6ヘテロアリーレン、および二環式複素環の基であり、Ｃ、Ｎ、ＯおよびＳから選ばれる５〜１８個の原子を含む複素環構造であって、少なくとも６個の共役π電子を有する。ヘテロアリーレンは、チエニレン、ベンゾ〔ｂ〕チエニレン、ジベンゾ〔ｂ，ｄ〕チエニレン、チアントレニレン、フリレン、フルフリレン、２Ｈ−ピラニレン、ベンゾフラニレン、イソベンゾフラニレン、ジベンゾフラニレン、フェノキシチイニレン、ピロリレン、イミダゾリレン、ピラゾリレン、ピリジレン、ビピリジレン、ベンゾイミダゾリレン、ベンゾチアゾリレン、トリアジニレン、ピリミジニレン、ピラジニレン、ピリダジニレン、インドリジニレン、イソインドリレン、インドリレン、インダゾリレン、プリニレン、キノリジニレン、キノリレン、イソキノリレン、フタラジニレン、ナフチリジニレン、キノキサリニレン、キナゾリニレン、シンノリニレン、プテリジニレン、カルバゾリレン、カルボリニレン、ベンゾトリアゾリレン、ベンゾキサゾリレン、フェナントリジニレン、アクリジニレン、ペルイミジニレン、フェナントロリニレン、フェナジニレン、イソチアゾリレン、フェノチアジニレン、イソキサゾリレン、フラザニレンまたはフェノキサジニレンである。
【００６９】  ビ（Ａ5〜Ａ18）ヘテロアリーレンは、たとえば、ビピリジニレン、ビピロリレン、ピペラジンジオニレン、キノジメチレン、イミダゾロニレン、イソインドリニレンおよびアントラキノイルフラノイレン、好ましくはビ（Ａ5〜Ａ10）ヘテロアリーレンであって、特に好ましくはピペラジンジオニレンおよびイソインドリニレンである。
【００７０】  第一級または第二級アミンの基中の基は、水素であるか、またはヒドラゾンもしくはアミドの基中では、置換または非置換Ｃ1〜Ｃ24アルキル、−ＣＯ−（Ｃ1〜Ｃ24アルキル）、−ＣＯ−Ｏ−（Ｃ1〜Ｃ24アルキル）、−ＣＯ−Ｏ−（Ｃ6〜Ｃ24アリール）、−ＣＯ−（6〜Ｃ24アリール）、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ24アルキルチオ、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキルチオ、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、第一級もしくは第二級アミンの基、6〜Ｃ24アリール、6〜Ｃ24アリールオキシ、Ｃ6〜Ｃ12アリールチオ、Ｃ7〜Ｃ25アラルキルまたはＡ5〜Ａ18ヘテロアリールである。
【００７１】  ハロゲンは、塩素、臭素、フッ素またはヨウ素、好ましくはフッ素または塩素である。
【００７２】  ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシまたはシアノで１回もしくはそれ以上置換された、Ｃ2〜Ｃ12アルキルまたはＣ2〜Ｃ12アルケニルは、たとえば、２−クロロエチル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、β，β，β−トリフルオロエチル，トリクロロビニル、ω−クロロプロピル、ω−ブロモブチル、ペルフルオロヘキシル、ペルフルオロドデシル、２−ヒドロキシエチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−ブトキシエチル，２，３−ジヒドロキシプロピル、２，３−ジメトキシプロピル、２，３−ジメトキシプロピルまたは２−シアノエチル、好ましくはトリフルオロメチル、２−ヒドロキシエチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチルまたは２−シアノエチルである。
【００７３】  本発明の特に好適な一実施態様は、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）または（Ｉｃ）の化合物において、
【００７４】  Ｘ1が、式（III）、（IV）、（VI）および（VIII）：
【００７５】
【化４１】
0005313419.tif 000008
【００７６】〔式中、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ37、Ｒ38、Ｒ39およびＲ40は、互いに独立に、水素、または置換もしくは非置換Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキルチオ、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、6〜Ｃ24アリール、Ｃ5〜Ｃ24アリールオキシ、Ｃ5〜Ｃ24アリールチオ、Ｃ7〜Ｃ25アラルキル、第一級もしくは第二級アミンの基、Ａ5〜Ａ18ヘテロアリール、Ａ5〜Ａ18ヘテロアリールオキシ、Ａ5〜Ａ18ヘテロアリールチオ、特に好ましくはＣ6〜Ｃ12アリール、Ｃ7〜Ｃ13アラルキル、第一級もしくは第二級アミンの基、またはＡ5〜Ａ8ヘテロアリールであるが、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が水素ならば、Ｒ28は、フェニルまたは４−ジメチルアミノフェニルではなく、あるいはＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が水素であるか、または一つのＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4がメチルならば、式（IV）の化合物は、除外され、
【００７７】  Ｒ33およびＲ34は、互いに独立に、Ｒ28の定義に対応するが、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が水素ならば、Ｒ33およびＲ34は、フェニルではないか、またはＲ33は、水素ではなく、Ｒ34は、メチル、４−アミノフェニル、４−ジメチルアミノフェニルもしくは−ＯＣＯ−４−（１−クロロフェニレン）ではなく、あるいは
【００７８】  Ｒ1およびＲ3がtert−Ｃ5Ｈ11アルキルならば、Ｒ33は、水素ではなく、かつＲ34は、４−アミノフェニルではなく、Ｒ1およびＲ3が、tert−ブチルならば、Ｒ33は、水素ではなく、かつＲ34は、２−ヒドロキシフェニルではなく、Ｒ3が水素、メトキシもしくはヒドロキシルであり、Ｒ1、Ｒ2およびＲ4が水素ならば、Ｒ33は、水素ではなく、かつＲ34は、第一級もしくは第二級アミンの基ではなく、あるいは
【００７９】  Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が水素ならば、Ｒ33は、水素ではなく、かつＲ34は第二級アミンの基ではないか、あるいは
【００８０】  Ｒ33およびＲ34は、一緒になって、ラクタム、キノメチレン、ヒダントイン、アセナフテンキノン、アズラクトン、ピラゾロニル、バルビツール酸、イソインドリノンまたはイソインドリンの基である〕
で示される化合物の群から選ばれる化合物であり、そして
【００８１】  Ｘ2が、式（IX）、（Ｘ）、（XI）、（XII）および（XIV）：
【００８２】
【化４２】
0005313419.tif 000009
【００８３】〔式中、Ｒ42、Ｒ44、Ｒ46、Ｒ47、Ｒ50、Ｒ51、Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58、Ｒ60、Ｒ61およびＲ62は、互いに独立に、水素、または置換もしくは非置換Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｃ7〜Ｃ25アラルキルもしくはＡ5〜Ａ18ヘテロアリール、二価のポリエーテル、ポリイミン、ポリアミンの基、ビ（Ｃ6〜Ｃ24）アリーレン、ビ（Ａ5〜Ａ18）ヘテロアリーレン、Ｃ2〜Ｃ24アルケニレンであって、ビ（Ｃ6〜Ｃ24）アリーレン、ビ（Ａ5〜Ａ18）ヘテロアリーレンもしくはＣ2〜Ｃ24アルケニレンは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、ＣＲ44Ｒ42−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＲ42ＣＯ−、−ＣＯＮＲ42−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−または−ＮＲ42−のような一つもしくはそれ以上の介在単位によって遮断されていることができるが、ここで
【００８４】  Ｒ42およびＲ44は、互いに独立に、水素、非置換または置換Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｃ7〜Ｃ25アラルキルもしくはＡ5〜Ａ18ヘテロアリール、特に好ましくはＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ6〜Ｃ12アリール、Ｃ7〜Ｃ12アラルキルまたはＡ5〜Ａ8ヘテロアリールであり、
【００８５】  Ｒ45およびＲ48は、互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ24アルキルチオ、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキルチオ、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ5〜Ｃ24アリール、Ｃ7〜Ｃ25アラルキル、Ｃ5〜Ｃ24アリールオキシ、Ｃ5〜Ｃ24アリールチオもしくはＡ5〜Ａ18ヘテロアリール、Ａ5〜Ａ18ヘテロアリールオキシもしくはＡ5〜Ａ18ヘテロアリールチオであり、
【００８６】  Ｒ41、Ｒ43、Ｒ52、Ｒ49およびＲ59は、互いに独立に、直接結合、または置換もしくは非置換Ｃ6〜Ｃ24アリーレン、Ａ5〜Ａ18ヘテロアリーレン、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、またはビ（Ｃ6〜Ｃ24）アリーレン、ビ（Ａ5〜Ａ18）ヘテロアリーレン、Ｃ2〜Ｃ24アルケニレンであって、ここで、ビ（Ｃ6〜Ｃ24）アリーレン、ビ（Ａ5〜Ａ18）ヘテロアリーレンまたはＣ2〜Ｃ24アルケニレンは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、ＣＲ44Ｒ42−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＲ42ＣＯ−、−ＣＯＮＲ42−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−または−ＮＲ42−のような一つもしくはそれ以上の介在単位によって遮断されていることができるが、ここで
【００８７】  Ｒ42およびＲ44は、互いに独立に、水素、非置換または置換Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｃ7〜Ｃ25アラルキルもしくはＡ5〜Ａ18ヘテロアリールである〕
で示される化合物の群から選ばれる化合物である
式（Ｉａ）、（Ｉｂ）または（Ｉｃ）の化合物を含む。
【００８８】  本発明のさらに一つの好適実施態様は、式（XVI）：
【００８９】
【化４３】
0005313419.tif 000010
【００９０】〔式中、ｎは、１または２であり、ｎが１ならば、Ｘは、Ｘ1の上記の定義に相当し、ｎが２ならば、Ｘは、Ｘ2の上記の定義に相当し、
【００９１】  Ｒ12、Ｒ112、Ｒ13およびＲ113は、互いに独立に、水素、ハロゲン、ＯＨ、ＮＯ2、Ｒ14、ＯＲ14、ＯＣ9〜Ｃ18アルキルまたはＳＣ9〜Ｃ18アルキルであって、ここで
【００９２】  Ｒ14は、非置換であるか、またはオキソもしくはＣＯＯ-Ｘ5+で１回もしくはそれ以上置換され、かつ非遮断であるか、またはＯ、Ｎ及び/もしくはＳで１回もしくはそれ以上遮断されていることができるＣ1〜Ｃ24アルキル、あるいは非置換であるか、またはハロゲン、ＯＲ16、ＮＲ16Ｒ17、ＣＯＯＲ16、ＣＯＮＲ16Ｒ17、ＮＲ18ＣＯＲ16もしくはＮＲ18ＣＯＯＲ16で１回もしくはそれ以上置換された、Ｃ7〜Ｃ18アラルキルもしくはＣ6〜Ｃ12アリールであり、
【００９３】  Ｘ5+は、カチオンのＨ+、Ｎａ+、Ｍｇ++1/2、Ｃａ++1/2、Ｚｎ++1/2、Ａｌ+++1/3または〔ＮＲ16Ｒ17Ｒ18Ｒ19〕+であり、
【００９４】  Ｒ16及びＲ17は、互いに独立に、水素、Ｃ6〜Ｃ12アリール、Ｃ7〜Ｃ10アラルキル、または非置換であるか、もしくはハロゲン、ヒドロキシルもしくはＣ1〜Ｃ4アルコキシで１回もしくはそれ以上置換されたＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
【００９５】  ＮＲ16Ｒ17もしくはＣＯｎＮＲ16Ｒ17中のＲ16及びＲ17は、それらと結合している窒素原子とともに、それぞれ、非置換であるか、またはＣ1〜Ｃ4アルキルで１〜４回置換されたピロリジン、ピペリジン、ピペラジンまたはモルホリンであり、
【００９６】  Ｒ18及びＲ19は、互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ6〜Ｃ10アリールまたはＣ6〜Ｃ12アラルキルであり、
【００９７】  Ｒ12及びＲ112、Ｒ112及びＲ13、Ｒ13及びＲ113は、互いに独立に、それぞれ一緒になって、置換または非置換の二価の基、たとえば多環基、好ましくはナフチレンもしくは１，３−ブタジエン、または−ＣＨ＝ＣＨ−ＮＨ−であることもできるが、後者は、追加的な融合五もしくは六員環、好ましくはフェニレン環を生じるが、
Ｒ12、Ｒ112、Ｒ13及びＲ113が水素であるか、または少なくとも一つのＲ12、Ｒ112、Ｒ13及びＲ113がメチルであるならば、Ｘ1は、ヒドラゾンの基ではないか、あるいはＲ12、Ｒ112、Ｒ13及びＲ113が水素ならば、Ｘ1は、フェニルイミン−または４−ジメチルアミン−フェニルイミンではなく、あるいはＸ1がメチレン基：
【化２６】
0005313419.tif 000011
の場合、Ｒ13が水素、メトキシまたはヒドロキシルであり、Ｒ12、Ｒ112及びＲ113が水素であるならば、Ｑ4は、水素ではなく、Ｘ2が：
【化２７】
0005313419.tif 000012
の場合、Ｑ5及びＱ6が水素であり、Ｒ112及びＲ113が水素であり、Ｒ12及びＲ13がtert−ブチルもしくは水素であるか、またはＲ13及びＲ113が水素であり、Ｒ12及びＲ112が、一緒になって、二価の不飽和１，３−ブタジエン−１，４−イルエン基であって、融合六員環を追加的に形成するならば、Ｘ3は、１，４−フェニレンではない〕
で示される化合物を含む。
【００９８】  好ましくは、Ｒ12、Ｒ112、Ｒ13及びＲ113、または上記の二価の置換されているか、もしくは非置換である基は、互いに独立に、ＯＨ、ＯＲ22、ＣＯＯＲ16、ＣＯＮＲ7Ｒ8、塩素、ＣＯＯ-Ｘ6+、Ｒ22、Ｃ2Ｈ5−ＣＯＯＨ、Ｃ2Ｈ5−ＣＯＯ（Ｃ1〜Ｃ12アルキル）、あるいは非遮断であるか、またはＯ、Ｎ及び/もしくはＳで１回もしくはそれ以上遮断されていることができ、かつＣ1〜Ｃ12アルキルが、遮断されていることができるＣ2Ｈ5−ＣＯＯ（Ｃ1〜Ｃ12アルキル）、特に好ましくはＯＨ、塩素、ＣＯＯ-Ｘ6+、ＣＯＯＲ16またはＣＯＮＲ7Ｒ8であって、ここで
【００９９】  Ｒ22は、置換または非置換Ｃ6〜Ｃ12アリール、Ｃ7〜Ｃ12アラルキル、または非置換であるか、またはオキソ、シアノ、ＣＯＯＲ16もしくはＣＯＯ-Ｘ6+で１回もしくはそれ以上置換され、かつ非遮断であるか、またはＯ、Ｎ、Ｓで１回もしくはそれ以上遮断されたＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
【０１００】  Ｘ6+は、Ｈ+、Ｎａ+、Ｋ+のようなアルカリ金属陽イオン、またはＭｇ++1/2、Ｃａ++1/2のようなアルカリ土類金属陽イオン、またはＺｎ++1/2のような、周期律表のＩＵＰＡＣ形式の第１２族からの陽イオン、またはＡｌ+++1/3のような、周期律表のＩＵＰＡＣ形式の第１３族からの陽イオン、またはアンモニウム基〔ＮＲ7Ｒ8Ｒ10Ｒ11〕+であって、
【０１０１】  Ｒ24、Ｒ25およびＲ26は、互いに独立に、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはフェニルであり、
【０１０２】  Ｒ27は、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ6〜Ｃ12アリールまたはＣ7〜Ｃ12アラルキルであり、
【０１０３】  好ましくは、Ｒ12およびＲ13、ならびにＲ112およびＲ113は、水素ではなく、特に好ましくは、互いに独立に、tert−ブチル、Ｏ−ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＨまたはＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ（Ｃ1〜Ｃ12アルキル）、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ（Ｃ1〜Ｃ12アルキル）、格別に好ましくは、Ｒ12は、tert−ブチルであり、Ｒ13は、tert−ブチル、Ｏ−ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＨまたはＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ（Ｃ1〜Ｃ12アルキル）であり、Ｒ112およびＲ113は、水素であるか、またはＲ113は、水素もしくはＯＨであるか、あるいはＲ12は、Ｒ112とともに、二価の融合フェニレン基であり、Ｒ13およびＲ113は、水素であるか、またはＲ13は、Ｒ113とともに、二価の融合フェニレン基であり、Ｒ12およびＲ112は、水素である。
【０１０４】  さらに特に、格別に好ましくは、Ｒ12は、tert−ブチルであり、Ｒ13は、tert−ブチル、Ｏ−ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＨまたはＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＣＨ3であり、Ｒ112は、水素である。
【０１０５】  本発明の特に好適な一実施態様は、Ｘ1が、式（IV）の水素の基であり、Ｘ2が、式（Ｘ）の化合物、特に＝Ｎ−ＮＲ63Ｒ64である式（Ｉａ）、（Ｉｂ）または（Ｉｃ）の化合物、格別に好ましくは、式（XVII）：
【０１０６】
【化４４】
0005313419.tif 000013
【０１０７】〔式中、ｎが１ならば、Ｒ64は、Ｒ63とは無関係に、Ｒ63の下に定義されたとおりであるか、または水素であり、
【０１０８】  Ｒ63は、置換もしくは非置換Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ6〜Ｃ12アリール、Ｃ7〜Ｃ13アラルキル、またはＡ5〜Ａ12ヘテロアリール、特にアントラニル、格別に好ましくは、式(XVIII)、（IXX）、（XX）および（XXI）：
【０１０９】
【化４５】
0005313419.tif 000014
【０１１０】で示される化合物の群から選ばれる化合物であって、
Ｒ65およびＲ66は、互いに独立に、水素、ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、ハロゲン、特にフルオロまたはクロロであり、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキル、非置換またはＲ67置換フェニルであるか、あるいは、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ（アルキルは、特にメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ｎ−ペンチル、sec−アミル、tert−アミル、ヘキシルまたは２，２−ジメチルブチルである）であり、
【０１１１】  Ｒ66は、Ｒ67とは無関係に、Ｒ67と同じ定義を有し、
【０１１２】  Ｒ69は、直接結合、−ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｏ−、Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−または−ＮＲ65−であり、
【０１１３】  Ｒ67は、水素、ニトロ、シアノ、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素のようなハロゲン、またはＣ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、非置換またはＮＲ65Ｒ66置換Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキルであり、好ましくは、ニトロ、塩素、Ｃ1〜Ｃ6アルキルまたはＣ1〜Ｃ6アルコキシであるが、
【０１１４】  Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が水素であるか、一つのＲ1、Ｒ2、Ｒ3またはＲ4がメチルならば、ヒドラゾンの基は除外され、
【０１１５】  ｎが２ならば、Ｒ63は、非置換もしくは置換Ｃ6〜Ｃ18アリーレン、Ａ5〜Ａ18ヘテロアリーレン、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキル、または二価のポリメチリデン、ポリエーテル、ポリイミン、ポリアミンの基、またはビ（Ｃ6〜Ｃ24）アリーレン、ビ（Ａ5〜Ａ18）ヘテロアリーレン、Ｃ2〜Ｃ24アルケニレンであって、ここで、ビ（Ｃ6〜Ｃ24）アリーレン、ビ（Ａ5〜Ａ18）ヘテロアリーレンまたはＣ2〜Ｃ24アルケニレンは、互いに結合しているか、及び／または−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、ＣＲ44Ｒ42−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＲ42ＣＯ−、−ＣＯＮＲ42−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−もしくは−ＮＲ42−、のような１つもしくはそれ以上の介在単位によって遮断されていることができるが、Ｒ12、Ｒ112、Ｒ13及びＲ113が水素であるか、または少なくとも一つのＲ12、Ｒ112、Ｒ13又はＲ113がメチルであるならば、ヒドラゾンの基は、除外され、格別に好ましくは、式（XXII）及び（XXIII）：
【０１１６】
【化２８】
0005313419.tif 000015
【０１１７】で示される化合物の群から選ばれる化合物であって、
Ｒ70、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74及びＲ75は、互いに独立に、Ｒ65の定義に相当し、特に好ましくは、少なくとも二つのＲ70、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74またはＲ75が、互いに独立に、水素であり、
【０１１８】  Ｒ76は、直接結合であるか、あるいは一つまたはそれ以上の−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、ＣＲ45Ｒ48−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＲ46ＣＯ−、−ＣＯＮＲ46−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−もしくは−ＮＲ46−の単位であり、格別に好ましくは直接であり、特別に好ましくは、Ｒ76が、直接結合であり、Ｒ70、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74及びＲ75が、互いに独立に、塩素または水素であるそれであり
【０１１９】  Ｙ1は、直接結合またはＣ6〜Ｃ18アリーレン、たとえば置換または非置換フェニレン、特に非置換であるか、またはハロゲン、ニトロ、シアノもしくはアミンで１回もしくはそれ以上置換された、１，４−フェニレン、またはＡ5〜Ａ18ヘテロアリーレン、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、たとえば特にシクロヘキシレンまたはピペラジニレン、またはビ（Ｃ5〜Ｃ18）アリーレン、特に非置換もしくは置換ビフェニレン、またはビ（Ａ5〜Ａ18）ヘテロアリーレンであるか、あるいは−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、ＣＲ74Ｒ75−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＲ65ＣＯ−、−ＣＯＮＲ65−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−もしくは−ＮＲ65−の単位であり、
【０１２０】  ｒは、０〜１０の整数、好ましくは０、１または２であり、
【０１２１】  ｍ１およびｍ２は、０〜１０の整数、好ましくは０、１または２であり、特に好ましくはｒおよびｍ２は、０ではない〕
で示される化合物を含む。
【０１２２】  本発明のさらに一つの好適実施態様は、Ｘ1が、式（III）のイミンの基であり、Ｘ2が、式（IX）の化合物、特に＝Ｎ−Ｒ77である（Ｉａ）、（Ｉｂ）または（Ｉｃ）の化合物、格別に好ましくは、式（XXIV）：
【０１２３】
【化４７】
0005313419.tif 000016
【０１２４】〔式中、ｎが１ならば、Ｒ77は、置換もしくは非置換Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ6〜Ｃ12アリール、Ｃ7〜Ｃ13アラルキルまたはＡ5〜Ａ12ヘテロアリール、
【０１２５】  格別に好ましくは式（IXX）の化合物、特別に好ましくは、Ｒ65、Ｒ66、Ｒ67またはＲ68が、互いに独立に、ヒドロキシルまたは水素である式（IXX）の化合物であるが、式（XXIV）で、Ｒ12、Ｒ112、Ｒ13またはＲ113が水素ならば、Ｒ77は、非置換フェニルイミンまたは４−ジメチルアミンフェニルイミンではない〕で示される化合物を含む。
【０１２６】  その上、本発明は、特に好ましくは、Ｘ1が、式（VIII）の化合物であり、Ｘ２が、式（Ｘ）または（XIV）の化合物である式（Ｉａ）、（Ｉｂ）または（Ｉｃ）の化合物、特に式（XXV）：
【０１２７】
【化４８】
0005313419.tif 000017
【０１２８】  〔式中、ｎが１ならば、Ｒ78、Ｒ78′およびＲ79は、互いに独立に、水素、または置換もしくは非置換Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルコキシ、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキルチオ、Ｃ6〜Ｃ24アリールオキシ、Ｃ6〜Ｃ24アリールチオ、またはＡ5〜Ａ12ヘテロアリールオキシ、Ａ5〜Ａ12ヘテロアリールチオ、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ6〜Ｃ12アリール、Ｃ7〜Ｃ13アラルキル、またはＡ5〜Ａ12ヘテロアリールであるか、あるいは互いに独立に、水素であり、格別に好ましくは、互いに独立に、式（IXX）の化合物または水素であり、
【０１２９】  ｎが２ならば、Ｒ78およびＲ79は、ｎが１のときの上記の定義に相当し、Ｒ78′は、直接結合、または置換もしくは非置換Ｃ6〜Ｃ24アリーレン、Ａ5〜Ａ18ヘテロアリーレン、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、またはビ（Ｃ6〜Ｃ24）アリーレン、ビ（Ａ5〜Ａ18）ヘテロアリーレン、Ｃ2〜Ｃ24アルケニレンであって、ここで、ビ（Ｃ6〜Ｃ24）アリーレン、ビ（Ａ5〜Ａ18）ヘテロアリーレンまたはＣ2〜Ｃ24アルケニレンは、直接結合によってか、または−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、ＣＲ44Ｒ42−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＲ42ＣＯ−、−ＣＯＮＲ42−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−または−ＮＲ42−のような一つもしくはそれ以上の介在単位によって遮断されていることができるが、ここで
【０１３０】  Ｒ42およびＲ44は、互いに独立に、水素、置換または非置換Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｃ7〜Ｃ25アラルキルもしくはＡ5〜Ａ18ヘテロアリールである〕
で示される化合物を提供する。
【０１３１】  本発明は、さらに、特に好適な一実施態様で、Ｘ1が、式（VI）または（VII）の化合物であり、Ｘ2が、式（XII）の化合物である式（Ｉａ）、（Ｉｂ）または（Ｉｃ）の化合物、格別に好ましくは式（XXVI）：
【０１３２】
【化２９】
0005313419.tif 000018
【０１３３】〔式中、ｎが１ならば、Ｒ81は、第一級もしくは第二級アミンの基であり、Ｒ82は、水素、または非置換もしくは置換Ｃ1〜Ｃ12アルキル、−ＣＯ−（Ｃ1〜Ｃ24アルキル）、−ＣＯ−Ｏ−（Ｃ1〜Ｃ24）アルキル、Ｃ6〜Ｃ12アリールオキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、第一級もしくは第二級アミンの基、Ｃ6〜Ｃ18アリール、特に好ましくはアントラニル、置換もしくは非置換フェニル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、ベンゾイミダゾールまたはベンゾチアゾールのようなＡ5〜Ａ12ヘテロアリール、または−ＣＯ−Ｏ−（Ｃ6〜Ｃ24アリール）、−ＣＯ−（Ｃ6〜Ｃ24アリール）、Ｃ6〜Ｃ18アリールオキシ、Ｃ6〜Ｃ18アリールチオ、またはＡ5〜Ａ12ヘテロアリール、Ａ5〜Ａ12ヘテロアリールオキシ、Ａ5〜Ａ12ヘテロアリールチオであり、特に好ましくはＣ5〜Ｃ12アリールオキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルコキシであり、
【０１３４】  Ｒ81及びＲ82は、一緒になって、式（XXVII、XXVIIａ〜XXVIIｄ）、（XXVIII）、（IXXX、IXXXａ〜IXXXｃ）または（IXC）：
【０１３５】
【化３０】
0005313419.tif 000019
【０１３６】で示されるラクタム、キノメチレン、ヒダントイン、アセナフテンキノン、アゼラクトン、ピラゾロニル、バルビツール酸、イソインドリノンもしくはイソインドリンの基であり、特に好ましくは式（XXVIII）、（IXC）、（IXXX）、（IXXXｂ）、（IXXXａ）または（XXVIIａ）であって、上式中、
【０１３７】  Ｒ83、Ｒ85、Ｒ87及びＲ88は、互いに独立に、置換または非置換Ｃ1〜Ｃ18アルキル、−ＣＯ−（Ｃ1〜Ｃ24アルキル）、−ＣＯ−Ｏ−（Ｃ1〜Ｃ24アルキル）、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、−ＣＯ−Ｏ−（Ｃ6〜Ｃ24アリール）、−ＣＯ−（Ｃ6〜Ｃ24アリール）、Ｃ7〜Ｃ19アラルキルもしくはＡ5〜Ａ18ヘテロアリール、特に好ましくはＣ6〜Ｃ12アリール、Ｃ7〜Ｃ13アラルキルまたはＡ5〜Ａ8ヘテロアリールであり、
【０１３８】  Ｒ86は水素、または置換もしくは非置換Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18アルキルチオ、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキルチオ、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ6〜Ｃ18アリールまたはＣ7〜Ｃ19アラルキルであるが、
【０１３９】  Ｒ13が水素、メトキシまたはヒドロキシルであり、Ｒ12、Ｒ112及びＲ13が水素であるならば、Ｒ82は水素ではなく
【０１４０】  ｎが２ならば、Ｒ82は、単結合、非置換または置換Ｃ6〜Ｃ18アリーレン、特に１，２−フェニレン、１，３−フェニレン、１，４−フェニレンまたはナフチレン、または（Ａ5〜Ａ18）ヘテロアリーレンもしくはビ（Ｃ6〜Ｃ24）アリーレン、特にビフェニレン、ビ（Ａ5〜Ａ18）ヘテロアリーレン、Ｃ2〜Ｃ24アルケニレンであって、ビ（Ｃ6〜Ｃ24）アリーレン、ビ（Ａ5〜Ａ18）ヘテロアリーレンもしくはＣ2〜Ｃ24アルケニレンは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、ＣＲ44Ｒ42−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＲ42ＣＯ−、−ＣＯＮＲ42−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−もしくは−ＮＲ42−のような一つもしくはそれ以上の介在単位によって遮断されていることができるが、ここで、
【０１４１】  Ｒ42及びＲ44は、互いに独立に、水素、置換または非置換Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｃ7〜Ｃ25アラルキルもしくはＡ5〜Ａ18ヘテロアリールであるが、
Ｒ112及びＲ113が水素であり、Ｒ12及びＲ13がtert−ブチルもしくは水素であるか、またはＲ13及びＲ113が水素であり、Ｒ12及びＲ112が、一緒になって、二価の不飽和１，３−ブタジエン−１，４−イルエン基であって、融合六員環をさらに形成し、Ｒ81が水素であるならば、Ｒ82は、１，４−フェニレンではないか、あるいは
【０１４２】  Ｒ81及びＲ82は、一緒になって、二価の非置換または置換（Ａ5〜Ａ18）ヘテロアリーレンもしくは（Ｃ6〜Ｃ24）アリーレン基、特に好ましくは式（CX）、（CXI）、（CXII）または（CXIII）：
【０１４３】
【化３１】
0005313419.tif 000020
【０１４４】格別に好ましくは、（CXI）で示される基である〕
で示される化合物を提供する。
【０１４５】特に好ましくは、Ｒ82は、ｎが２ならば、非置換であるか、もしくはモノ−もしくはポリ−ハロゲン−、−ニトロ−、−ヒドロキシル−、−Ｃ1〜Ｃ6アルキル−、−Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ−置換された、（Ａ5〜Ａ12）ヘテロアリーレン、１，３−フェニレン、１，４−フェニレン、またはビ（Ｃ6〜Ｃ24）アリーレンもしくはビ（Ａ5〜Ａ18）ヘテロアリーレン、Ｃ2〜Ｃ24アルケニレンであって、ビ（Ｃ6〜Ｃ24）アリーレン、ビ（Ａ5〜Ａ18）ヘテロアリーレンもしくはＣ2〜Ｃ24アルケニレンは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、ＣＲ44Ｒ42−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＲ42ＣＯ−、−ＣＯＮＲ42−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−もしくは−ＮＲ42−のような一つもしくはそれ以上の介在単位によって遮断されていることができるが、ここで、
【０１４６】  Ｒ42及びＲ44は、互いに独立に、水素、置換または非置換Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｃ7〜Ｃ25アラルキルもしくはＡ5〜Ａ18ヘテロアリールであり、格別には、非置換であるか、またはニトロ、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシで１回もしくはそれ以上置換された１，４−フェニレンであるが、
Ｒ112及びＲ113が水素であり、Ｒ12及びＲ13がtert−ブチルもしくは水素であるか、またはＲ13及びＲ113が水素であり、Ｒ12及びＲ112が、一緒になって、二価の不飽和１，３−ブタジエン−１，４−イルエン基であって、融合六員環をさらに形成し、Ｒ81が水素であるならば、Ｒ82は、１，４−フェニレンではなく、
【０１４７】  その上、特に好ましくは、Ｒ81は、ｎが１ならば、ＮＨ2であり、Ｒ82は、置換または非置換フェニルであり、ならびに、
【０１５０】ｎが２ならば、Ｒ81は、水素であり、Ｒ82は、−ＣＨ＝Ｑ1、−ＣＨ＝Ｑ2、−Ｃ6Ｈ5−ＣＨ＝Ｑ2であり、格別好ましくは、置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3またはＲ4のうち少なくとも二つが水素ではなく、好ましくはＲ1及びＲ3が水素ではなく、特に好ましくは、Ｒ1及びＲ3が、互いに独立に、ＣＯＯＨ−もしくはＣＯＯ（Ｃ1〜Ｃ12アルキル）置換されたか、または非置換であるＣ1〜Ｃ8アルキルもしくはＣ1〜Ｃ8アルコキシであり、格別に好ましくは、Ｒ1及びＲ3が、互いに独立に、非置換であるか、またはＣＯＯＨもしくはＣＯＯ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）、特にＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＨ、ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＣＨ3またはＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＣＨ3で置換されたＣ1〜Ｃ4アルキル、特定するならばtert−ブチル、あるいはＣ1〜Ｃ4アルコキシ、特にメトキシである、式（XXVI）の化合物、ならびに
【０１５１】  式（Ｉｂ）及び（Ｉｃ）の化合物において、置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3またはＲ4のうち少なくとも二つ、及び置換基Ｒ100、Ｒ200、Ｒ300またはＲ400のうち少なくとも二つが水素ではなく、好ましくはＲ1及びＲ3、ならびにＲ100及びＲ300が水素ではなく、特に好ましくは、Ｒ1及びＲ3が、互いに独立に、ＣＯＯＨ−もしくはＣＯＯ（Ｃ1〜Ｃ12アルキル）置換されたか、または非置換であるＣ1〜Ｃ8アルキルもしくはＣ1〜Ｃ8アルコキシであり、格別に好ましくは、Ｒ1及びＲ3、ならびにＲ100及びＲ300が、互いに独立に、非置換であるか、またはＣＯＯＨもしくはＣＯＯ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）、特にＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＨ、ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＣＨ3またはＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＣＨ3で置換されたＣ1〜Ｃ4アルキル、特定するならばtert−ブチル、あるいはＣ1〜Ｃ4アルコキシ、特にメトキシである、式（Ｉｂ）及び（Ｉｃ）の化合物であるが、
Ｒ112及びＲ113が水素であり、Ｒ12及びＲ13がtert−ブチルもしくは水素であるか、またはＲ13及びＲ113が水素であり、Ｒ12及びＲ112が、一緒になって、二価の不飽和１，３−ブタジエン−１，４−イルエン基であって、融合六員環をさらに形成し、Ｒ81が水素であるならば、Ｒ82は、１，４−フェニレンではない。
【０１５２】その上、格別に好ましいのは、式（XCａ）または（XCｂ）の化合物である：
【０１５３】
【化３２】
0005313419.tif 000021
【０１５４】  本発明による式（Ｉ）の化合物は、一般的には、酸性または塩基性触媒の存在下でのカップリングできる化合物とのベンゾフラン−２−オンのＣ−Ｈ酸性カップリング反応〔Organikum, 19th ed. 1993, pp.459-495に類似する〕によって得られる。
【０１５５】  上記により、本発明は、ベンゾフラン−２−オン（Ｉａ）を製造する方法であって、ベンゾフラン−２−オン（XXXａ）：
【０１５６】
【化３３】
0005313419.tif 000022
【０１５７】を、式（XXXIａ）、（XXXIIａ）、（XXXIIIａ）、（XXXIVａ）または（XXXVａ）
【０１５８】
【化３４】
0005313419.tif 000023
【０１５９】〔式中、Halは、ハロゲンであり、
Ｒ94は、置換又は非置換Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｃ7〜Ｃ25アラルキル又はＡ5〜Ａ18ヘテロアリールであり、
Ｒ95は、水素及びヒドロキシルであり、
Ｒ96及びＲ97は、互いに独立に、Ｃ6〜Ｃ12アリール、特にフェニルであるか、またはＣ1〜Ｃ5アシル、Ｃ6〜Ｃ12アラルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり、Ｒ96及びＲ97は、特にメチル、またはフェニル及びＣＨ3ＣＯ、またはフェニル及びメチルであり、
Ｘ7は、メチレン基：
【化３５】
0005313419.tif 000024
であり、ここでＱ3は、置換または非置換第一級もしくは第二級アミンの基であり、Ｑ4は、水素、または置換もしくは非置換Ｃ1〜Ｃ24アルキル、−ＣＯ−（Ｃ1〜Ｃ24アルキル）、−ＣＯ−Ｏ−（Ｃ1〜Ｃ24アルキル）、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ24アルキルチオ、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキルチオ、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、−ＣＯ−Ｏ−（Ｃ6〜Ｃ24アリール）、−ＣＯ−（Ｃ6〜Ｃ24アリール）、Ｃ6〜Ｃ24アリールオキシ、Ｃ6〜Ｃ12アリールチオ、Ｃ7〜Ｃ25アラルキル、Ａ5〜Ａ18ヘテロアリール、Ａ5〜Ａ18ヘテロアリールオキシもしくはＡ5〜Ａ18ヘテロアリールチオであるか、あるいは
Ｑ3及びＱ4は、一緒になって、ラクタム、キノメチレン、ヒダントイン、アセナフテンキノン、アズラクトン、ピラゾロニル、バルビツール酸、イソインドリノンまたはイソインドリンの基であるが、
Ｒ3が水素、メトキシまたはヒドロキシルであり、Ｒ1、Ｒ2及びＲ4が水素であるならば、Ｑ4は、水素ではない〕
で示される化合物と反応させることによる方法も同じく提供する。
【０１６０】  反応は、通常、ベンゾフラン−２−オン（XXXａ）を、式（XXXIａ）、（XXXIIａ）、（XXXIIIａ）、（XXXIVａ）または（XXXVａ）に、それ自体は公知である方法に従って、たとえば、出発材料を混合すること、または一方の出発材料を他方に滴加することにより、接触させることによって開始する。
【０１６１】  式（XXXIａ）、（XXXIIａ）、（XXXIIIａ）、（XXXIVａ）または（XXXVａ）の化合物に対する化合物（XXXａ）のモル比は、一般的には、０．８：１〜３：１の範囲内で選ぶが、好ましくは、このモル比は、０．９：１〜２：１の範囲内にある。
【０１６２】  望みであれば、反応は、有機溶媒または融成物中で実施することができるが；好ましくは、有機溶媒中で反応を実施する。
【０１６３】  化合物（XXXａ）に対する有機溶媒のモル比は、一般的には、５００：１〜１：２、好ましくは１００：１〜１：１の範囲内で選ぶ。
【０１６４】  反応温度は、通常、−２０〜２５０℃、好ましくは０〜２００℃の範囲で選ぶが、選ばれる反応温度は、好ましくは、反応混合物が沸騰する温度であり；それは、用いられる溶媒の沸点の領域内にある。
【０１６５】  選ばれる圧力は、好ましくは、大気圧である。
【０１６６】  反応時間は、通常、出発材料の反応性、及び選ばれた温度の関数として選び、一般的には、１０分〜４８時間の範囲内にある。
【０１６７】  望みであれば、反応は、触媒の存在下で実施することができる。
【０１６８】  一般に、式（XXXIａ）、（XXXIIａ）、（XXXIIIａ）、（XXXIVａ）または（XXXVａ）の化合物に対する触媒のモル比は、０．００１：１〜５：１の範囲内、好ましくは０．００１：１〜１：１の範囲内で選ぶ。
【０１６９】  酸性及び塩基性双方の触媒が適する。
【０１７０】  用いることができる酸性触媒の例は、無機酸、たとえば、塩酸、リン酸、臭化水素酸もしくは硫酸、または塩化亜鉛、塩化アルミニウムもしくは三フッ化ホウ素、あるいはアリールスルホン酸のようなスルホン酸、たとえばｐ−トルエン−もしくはメタン−スルホン酸、またはケイ酸塩、たとえばFukat 40（Pontecchio Marconi）、Katalyator K10（Sued Chemie）またはKatalysator Rudex（Rudex Nebelova Bratislava）である。
【０１７１】  適する塩基性触媒の例は、有機アミン、たとえばトリエチルアミン、ジアルキルアミン、ピペリジン、ピロリジン、ピリジン、モルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、または脂肪族アルコキシド、たとえばナトリウム＝メトキシド、＝エトキシド、＝プロポキシドもしくはブトキシドまたはカリウムtert−ブトキシド、またはたとえばフェノキシドのような芳香族アルコキシド、たとえば酢酸ナトリウムもしくはカリウムのようなカルボン酸塩、あるいはアルカリ金属またはアルカリ土類金属酸化物、水酸化物、水素化物もしくは炭酸塩、たとえば、水酸化ナトリウムもしくはカリウム、水素化ナトリウムもしくはカリウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、または水酸化アンモニウムもしくはテトラブチルアンモニウムである。
【０１７２】  溶媒としては、有機溶媒、特に、たとえばエーテル、たとえばテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル、メチルtert−ブチルエーテル、グリコールおよびそのエーテル、たとえばモノ−、ジ−、トリ−、テトラ−エチレングリコール、プロピレングリコール、そのメチル、エチルおよびブチルエーテル、またはＣ5〜Ｃ12アルカン、たとえばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、またはＣ5〜Ｃ12シクロアルカン、たとえばシクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロノナン、シクロデカンもしくはシクロドデカン、あるいは特に、ハロゲン化アルカン、たとえばジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロメタン、テトラクロロメタン、ジクロロエチレン、トリクロロエタンもしくはテトラクロロエタン、あるいはアリール、たとえばベンゼン、トルエンもしくはキシレン、クロロ−、ジクロロ−、トリクロロ−ベンゼン、あるいはアルコール、たとえばメタノール、エタノール、プロパノール、sec−プロパノール、ブタノール、あるいはカルボン酸、たとえばギ酸、酢酸、プロピオン酸、あるいはエステル、たとえば酢酸エチル、極性非プロトン溶媒、たとえばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリジン、ジメチルアセトアミドもしくはジメチルスルホキシドのような不活性有機溶媒を選ぶのが一般的である。
【０１７３】  さらに、反応は、特に好ましくは、不活性気体雰囲気下で実施する。用いられる不活性気体は、希ガス、好ましくはヘリウムおよびアルゴン、ならびに窒素も含むことができる。
【０１７４】  本発明の方法では、無水物、具体的には無水酢酸のような結合剤の添加、または、たとえば蒸留のような物理的方法を用いて、形成された離脱基を除去するのが好都合であると判明している。
【０１７５】  式（XXXIａ）、（XXXIIａ）、（XXXIIIａ）、（XXXIVａ）または（XXXVａ）の化合物に対する無水物のモル比は、０．１：１〜５：１の範囲内、好ましくは０．５：１〜２：１である。
【０１７６】  生成物は、慣用の方法によって、たとえば濾過、ならびに望みであれば、たとえば水および／またはメタノールのような有機溶媒によるフィルター残渣のその後の洗浄、および湿ったフィルター残渣の乾燥によって単離することができる。
【０１７７】  通常、反応生成物を含む、たとえば有機相は、水で洗浄し、次いで、好ましくは乾燥まで濃縮する。仕上げのそれ以上の変化形では、有機反応生成物を、直接蒸発させることによって濃縮し、次いでたとえば再結晶またはカラムクロマトグラフィーを用いて精製することもできる。再結晶の場合、単離は、通常、濾過、およびその後のフィルター残渣の、好ましくは反応生成物が僅かにのみ可溶である溶媒による洗浄によって実施する。カラムクロマトグラフィーに付した、反応生成物を含む有機相は、直接の蒸発によって濃縮することができる。望みであれば、反応生成物は、単離後に乾燥することができる。これは、一般的には、乾燥オーブンまたはパドル乾燥機のような、慣用の乾燥装置を用いて実施する。
【０１７８】  本発明の方法では、たとえば水および／または酸を加え、次いで、未精製生成物を有機溶媒、たとえばトルエンによる抽出に付すことによって、生成物を仕上げるのが好都合であると判明している。一般に、未精製生成物を含む有機相は、水で洗浄し、ついで蒸発によって濃縮する。望みであれば、その後、未精製生成物を再結晶させる。一般に、このためには、未精製生成物を、たとえばメタノールのような有機溶媒と混合し、得られた混合物を沸点に加熱する。通常、生成物のすべてが溶解するまで、沸点を保つ。次いで、混合物を、通常は−２０〜４０℃の範囲内の温度まで冷却し、濾過すると、生成物が濾過残渣として得られる。通常、濾過残渣を、その後、４０〜２００℃、好ましくは６０〜１２０℃の範囲内で減圧下で乾燥する。
【０１７９】  加えて、本発明は、ベンゾフラン−２−オン（Ｉｂ）または（Ｉｃ）を製造する方法であって、ベンゾフラン−２−オン（XXXａ）、または（XXXａ）および式（XXXｂ）：
【０１８０】
【化５５】
0005313419.tif 000025
【０１８１】で示される化合物を、式（XXXIｂ）、（XXXIIｂ）、（XXXIIIｂ）、（XXXIVｂ）または（XXXVｂ）：
【０１８２】
【化５６】
0005313419.tif 000026
【０１８３】で示される化合物と反応させることによる方法も提供する〔上式中、Ｘ2は、Ｘ8であり、かつ下式のＸ2以外のＸ2についての定義に相当する〕：
【０１８４】
【化５７】
0005313419.tif 000027
【０１８５】  反応は、通常、式（XXXａ）、または（XXXａ）および（XXXｂ）のべンゾフラン−２−オンを、公知の方法と同様にして、たとえば、出発成分を混合するか、または一方の出発成分を他方に滴加することによって、式（XXXIｂ）、（XXXIIｂ）、（XXXIIIｂ）、（XXXIVｂ）または（XXXVｂ）の化合物に接触させることによって開始するが、ベンゾフラン−２−オン（XXXａ）、または（XXXａ）および（XXXｂ）は、二つの部分、または一つの部分として反応させることができる。
【０１８６】  一般的には、式（XXXIｂ）、（XXXIIｂ）、（XXXIIIｂ）、（XXXIVｂ）または（XXXVｂ）の化合物に対する化合物（XXXａ）、または（XXXａ）および（XXXｂ）のモル比は、１：０．９〜１：０．２の範囲内で選ぶが、好ましくは、このモル比は、１：０．６〜１：０．４の範囲内にある。
【０１８７】  望みであれば、反応は、有機溶媒または融成物中で実施することができるが；好ましくは、有機溶媒中で反応を実施する。
【０１８８】  化合物（XXXａ）、または（XXXａ）および（XXXｂ）に対する有機溶媒のモル比は、一般的には、５００：１〜１：２、好ましくは１００：１〜１：１の範囲内で選ぶ。
【０１８９】  反応温度は、通常、−２０〜２５０℃、好ましくは０〜２００℃の範囲内で選ぶが、概して、反応混合物が沸騰する温度を反応温度として選ぶのが好都合であると判明しており；それは、用いられる溶媒の沸点の範囲内にある。
【０１９０】  選ばれる圧力は、好ましくは、大気圧である。
【０１９１】  反応時間は、通常、出発材料の反応性、および選ばれた温度の関数として選び、一般的には、１０分〜４８時間の範囲内にある。
【０１９２】  望みであれば、反応は、触媒の存在下で実施することができる。
【０１９３】  一搬に、式（XXXIｂ）、（XXXIIｂ）、（XXXIIIｂ）、（XXXIVｂ）または（XXXVｂ）の化合物に対する触媒のモル比は、０．００１：１〜５：１の範囲内、好ましくは０．００１：１〜１：１の範囲内で選ぶ。
【０１９４】  酸性および塩基性双方の触媒が適する。
【０１９５】  触媒および溶媒は、上記に規定したたとおりである。
【０１９６】  さらに、反応は、特に好ましくは、不活性気体雰囲気下で実施する。用いられる不活性気体は、希ガス、好ましくはヘリウムおよびアルゴン、ならびに窒素も含むことができる。
【０１９７】  本発明の方法では、無水物、具体的には無水酢酸のような結合剤の添加、または、たとえば蒸留のような物理的方法を用いて、形成された離脱基を除去するのが好都合であると判明している。
【０１９８】  式（XXXIｂ）、（XXXIIｂ）、（XXXIIIｂ）、（XXXIVｂ）または（XXXVｂ）の化合物に対する無水物のモル比は、０．１：１〜５：１の範囲内、好ましくは０．５：１〜２：１内である。
【０１９９】  仕上げおよび単離は、上記に規定されたとおりに実施する。
【０２００】  加えて、本発明は、ベンゾフラン−２−オン（Ｉａ）を製造する方法であって、３−オキソベンゾフラン−２−オン（XXXVIａ）：
【０２０１】
【化５８】
0005313419.tif 000028
【０２０２】を、式（XXXVIIａ）：
【０２０３】
【化５９】
0005313419.tif 000029
【０２０４】〔式中、Ｙ2は、Ｏ、ＮＲ95もしくはＮ+（Ｒ96Ｒ97）、ＮＯまたは２塩素原子であって、塩素原子は、それぞれ、ベンゾフラン−２−オン（Ｉａ）と単結合を形成する〕
で示される化合物と反応させることによる方法をさらに提供する。
【０２０５】  反応は、通常、ベンゾフラン−２−オン（XXXVIａ）を、それ自体は公知である方法に従って、たとえば、出発材料を混合すること、または一方の出発材料を他方に滴加することにより、接触させることによって開始する。
【０２０６】  式（XXXVIIａ）の化合物に対する化合物（XXXVIａ）のモル比は、一般的には、０．８：１〜３：１の範囲内で選ぶが、好ましくは、このモル比は、０．９：１〜２：１の範囲内にある。
【０２０７】  望みであれば、反応は、有機溶媒または融成物中で実施することができるが；好ましくは、有機溶媒中で反応を実施する。
【０２０８】  化合物（XXXVIａ）に対する有機溶媒のモル比は、一般的には、５００：１〜１：２、好ましくは１００：１〜１：１の範囲内で選ぶ。
【０２０９】  反応温度は、通常、−２０〜２５０℃、好ましくは０〜２００℃の範囲で選ぶが、選ばれる反応温度は、好ましくは、反応混合物が沸騰する温度であり；それは、用いられる溶媒の沸点の領域内にある。
【０２１０】  選ばれる圧力は、好ましくは、大気圧である。
【０２１１】  反応時間は、通常、出発材料の反応性、および選ばれた温度の関数として選び、一般的には、１０分〜４８時間の範囲内にある。
【０２１２】  望みであれば、反応は、触媒の存在下で実施することができる。
【０２１３】  一般に、式（XXXVIIａ）の化合物に対する触媒のモル比は、０．００１：１〜５：１の範囲内、好ましくは０．００１：１〜１：１の範囲内で選ぶ。
【０２１４】  酸性および塩基性双方の触媒が適する。
【０２１５】  触媒および溶媒は、上記に規定したとおりである。
【０２１６】  さらに、反応は、望みであれば、不活性気体雰囲気下で実施する。用いられる不活性気体は、希ガス、好ましくはヘリウムおよびアルゴン、および窒素も含むことができる。
【０２１７】  本発明の方法では、無水物、具体的には無水酢酸のような結合剤の添加、または、たとえば蒸留のような物理的方法を用いて、形成された離脱基を除去するのが好都合であると判明している。
【０２１８】  式（XXXIａ）（XXXIIａ）（XXXIIIａ）（XXXIVａ）または（XXXVａ）に対する無水物のモル比は、０．１：１〜５：１の範囲内、好ましくは０．５：１〜２：１の範囲内である。
【０２１９】  仕上げおよび単離は、上記に規定されたとおりに実施する。
【０２２０】  本発明のさらに一つの実施態様は、ベンゾフラン−２−オン（Ｉｂ）または（Ｉｃ）の製造であって、３−オキソベンゾフラン−２−オン（XXXVIａ）、または（XXXVIａ）および式（XXXVIｂ）：
【０２２１】
【化６０】
0005313419.tif 000030
【０２２２】で示される化合物を、式（XXXVIIｂ）で示される化合物と反応させることによる方法を含む：
【０２２３】
【化６１】
0005313419.tif 000031
【０２２４】  反応は、通常、公知の方法と同様にして、たとえば、出発成分を混合するか、または一方の出発材料を他方に滴加することにより、式（XXXVIａ）、または（XXXVIａ）および式（XXXVIｂ）の３−オキソベンゾフラン−２−オンを式（XXXVIIｂ）の化合物に接触させることによって開始するが、３−オキソベンゾフラン−２−オン（XXXVIａ）、または（XXXVIａ）および式（XXXVIｂ）は、二つの部分、または一つの部分として反応させることができる。
【０２２５】  一般的には、式（XXXVIIｂ）の化合物に対する化合物（XXXVIａ）、または（XXXVIａ）および式（XXXVIｂ）のモル比は、１：０．９〜１：０．２の範囲内で選ぶが、好ましくは、このモル比は、１：０．６〜１：０．４の範囲内にある。
【０２２６】  望みであれば、反応は、有機溶媒または融成物中で実施することができるが；好ましくは、有機溶媒中で反応を実施する。
【０２２７】  化合物（XXXVIａ）、または（XXXVIａ）および式（XXXVIｂ）に対する有機溶媒のモル比は、一般的には、５００：１〜１：２、好ましくは１００：１〜１：１の範囲内で選ぶ。
【０２２８】  反応温度は、通常、−２０〜２５０℃、好ましくは０〜２００℃の範囲内で選ぶが、概して、反応混合物が沸騰する温度を反応温度として選ぶのが好都合であると判明しており；それは、用いられる溶媒の沸点の範囲内にある。
【０２２９】  選ばれる圧力は、好ましくは、大気圧である。
【０２３０】  反応時間は、通常、出発材料の反応性、および選ばれた温度の関数として選び、一般的には、１０分〜４８時間の範囲内にある。
【０２３１】  望みであれば、反応は、触媒の存在下で実施することができる。
【０２３２】  一般に、式（XXXVIIｂ）の化合物に対する触媒のモル比は、０．００１：１〜５：１の範囲内、好ましくは０．００１：１〜１：１の範囲内で選ぶ。
【０２３３】  酸性および塩基性双方の触媒が適する。
【０２３４】  触媒および溶媒は、上記に規定したとおりである。
【０２３５】  さらに、反応は、特に好ましくは、不活性気体雰囲気下で実施する。用いられる不活性気体は、希ガス、好ましくはヘリウムおよびアルゴン、および窒素も含むことができる。
【０２３６】  本発明の方法では、無水物、具体的には無水酢酸のような結合剤の添加、または、たとえば蒸留のような物理的方法を用いて、形成された離脱基を除去するのが好都合であると判明している。
【０２３７】  式（XXXVIIｂ）の化合物に対する無水物のモル比は、０．１：１〜５：１の範囲内、好ましくは０．５：１〜２：１の範囲内にある。
【０２３８】  仕上げおよび単離は、上記に規定されたとおりに実施する。
【０２３９】  出発化合物（XXXａ）および（XXXｂ）は、商業的に入手できるか、またはH.-D. Becker, K. Gustafsson, J. Org. Chem. 42, 2966 (1977)の方法に従い、たとえばグリオキサールとの反応によって、フェノールから容易に得ることができる。
【０２４０】  式（XXXａまたはｂ）の出発化合物は、たとえば、EP-B 632 102またはAdvanced Organic Chemistry, Jerry March, Ed. 1977, p.824からの方法と同様にして、式（XXXIIａまたはｂ）のそれは、たとえばAdvanced Organic Chemistry, Jerry March, Ed. 1977, p. 817、またはAdvanced Organic Chemistry, Jerry March, Ed. 1977, p.824からの方法と同様にして、式（XXXIIIａまたはｂ）のそれは、たとえば、US2 701 252からの方法と同様にして、式（XXXIVａまたはｂ）のそれは、たとえば、Advanced Organic Chemistry, Jerry March, Ed. 1977, p.810からの方法と同様にして、式（XXXVａまたはｂ）のそれは、たとえば、EP-B 642 102からの方法と同様にして、あるいは式（XXXVIIａまたはｂ）のそれは、たとえば、DE-A 1 1 952 962からの方法と同様にして、製造することができるか、または商業的に入手することができる。
【０２４１】  ３−オキソベンゾフラン−２−オンは、たとえば、３−非置換フラノンおよび３−オキソフラン化合物の公知製造法と同様にして、製造することができる。たとえば、３−非置換フラノンは、H.-D. Becker, K. Gustafsson, J. Org. Chem. 42, 2966 (1977)の方法と同様にして、グリオキサールとの反応によって、フェノールから製造することができる。
【０２４２】  その上、３−オキソベンゾフラン−２−オン（XXXVIａ）および（XXXVIｂ）は、３−非置換ベンゾフラン−２−オンを酸化することによってか、またはヒドロキシル化合物をケト化合物に酸化する慣用の方法にしたがって、３−ヒドロキシ−３−オキソベンゾフラン−２−オンを酸化することによって製造することができる。これらの方法は、たとえば、Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, 4th ed., Vol. 4/1a & 4/bに記載されている。J. Org. Chem., 56, 6110 (1991)には、ニトロキシドによる酸化は、Z-Ma, J.M. Bobbitt.が記載している。３−ヒドロキシ−３−オキソベンゾフラン−２−オンは、US 5 614 572に記載された方法と同様にしてして、製造することができる。加えて、３−オキソベンゾフラン−２−オンは、D.J. ZwaneburgおよびW.A.P. ReyenがSynthesis, 624, 1976に記載した方法と同様にして、製造することができる。
【０２４３】  本発明の特に好適な一実施態様は、式（XLIａ）または（XLIｂ）：
【０２４４】
【化６２】
0005313419.tif 000032
【０２４５】〔式中、ｎは、１または２であり、
【０２４６】  ｎが１ならば、Ｒ99は、水素、または置換もしくは非置換Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｃ7〜Ｃ25アラルキルまたはＡ5〜Ａ18ヘテロアリール、好ましくはＡ5〜Ａ18ヘテロアリール、非置換であるか、またはハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、エーテル、ニトロ、アミン、アミド、ウレタン、スルホンアミド、エステル、カルボン酸、スルホン酸の基で置換されたＣ6〜Ｃ24アリール、あるいはカルボン酸塩、スルホン酸塩、特に式（XVIII）の化合物であり、
【０２４７】  ｎが２ならば、Ｒ99は、直接結合、または置換もしくは非置換Ｃ6〜Ｃ24アリーレン、Ａ5〜Ａ18ヘテロアリーレン、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、またはビ（Ｃ6〜Ｃ24）アリーレン、ビ（Ａ5〜Ａ18）ヘテロアリーレン、Ｃ2〜Ｃ24アルケニレンであって、ここで、Ｃ6〜Ｃ24アリーレン、ビ（Ａ5〜Ａ18）ヘテロアリーレン、Ｃ2〜Ｃ24アルケニレンは、直接結合によってか、または−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、ＣＲ44Ｒ42−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＲ42ＣＯ−、−ＣＯＮＲ42−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−もしくは−ＮＲ42−のような一つもしくはそれ以上の介在単位によって遮断されていることができ、好ましくは置換もしくは非置換Ｃ6〜Ｃ24アリーレンもしくはＣ6〜Ｃ24アリーレンであり、
ここで、Ｒ42およびＲ44は、互いに独立に、水素、置換または非置換Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｃ7〜Ｃ25アラルキルもしくはＣ5〜Ｃ18ヘテロアリールである〕
で示される新規なアミノヒドロキシ化合物を含む。
【０２４８】  本発明は、さらに、式（XLIａ）または（XLIｂ）のアミンヒドロキシ化合物を製造する方法であって、３−オキソベンゾフラン−２−オン（XXXVIａ）を、式（XXXVIIａ）
【０２４９】
【化６３】
0005313419.tif 000033
【０２５０】で示される化合物と反応させるか、または
３−オキソベンゾフラン−２−オン（XXXVIａ）、または（XXXVIａ）および（XXXVIｂ）を、、式（XXXVIIｂ）で示される化合物と反応させることによる方法を提供する：
【０２５１】
【化６４】
0005313419.tif 000034
【０２５２】  本発明の特に好適なさらに一つの実施態様は、触媒、特に触媒としてのケイ酸塩の存在下で、３−オキソベンゾフラン−２−オン（XXXVIａ）を式（XXXVIIａ）の化合物とか、または３−オキソベンゾフラン−２−オン（XXXVIａ）、もしくは（XXXVIａ）および（XXXVIｂ）を、式（XXXVIIｂ）の化合物と反応させることによって、式（XLIａ）または（XLIｂ）の化合物を製造する方法を含む。
【０２５３】  さらに、格別に好ましいのは、触媒、特に触媒としてのケイ酸塩の存在下で、０〜２００℃、好ましくは２０〜１６０℃、特に好ましくは２０〜４０℃の範囲の温度で、３−オキソベンゾフラン−２−オン（XXXVIａ）を式（XXXVIIａ）の化合物とか、または３−オキソベンゾフラン−２−オン（XXXVIａ）、もしくは（XXXVIａ）および（XXXVIｂ）を、式（XXXVIIｂ）の化合物と反応させることによって、式（XLIａ）または（XLIｂ）の化合物を製造する方法である。
【０２５４】  本発明は、さらに、Ｘ1が、式（IV）の化合物であり、Ｘ2が、式（Ｘ）の化合物であるベンゾフラン−２−オン（Ｉａ）、（Ｉｂ）または（Ｉｃ）を、ジアゾ化されたアミンとカップリング成分とを水性媒体中でカップリングさせることによって製造する方法であって、ベンゾフラン−２−オン（XXXａ）または（XXXｂ）を、式（XXXVIIIａ）：
【０２５５】
【化６５】
0005313419.tif 000035
【０２５６】のジアゾニウム塩と反応させること、またはベンゾフラン−２−オン（XXXａ）、もしくは（XXXａ）および（XXXｂ）を、式（XXXVIIIｂ）のジアゾニウム塩と反応させることによる方法を提供する：
【０２５７】
【化６６】
0005313419.tif 000036
【０２５８】  反応は、通常、ジアゾニウム塩を、一般的には溶液の形態で、たとえば、出発材料を混合するか、または一方の出発材料を他方に滴加することにより、ベンゾフラン−２−オンと接触させることによって開始する。加える順序は、一般的には重要でないが；好ましくは、ベンゾフラン−２−オンを、ジアゾニウム塩の溶液に加える。ベンゾフラン−２−オンは、溶液、分散または懸濁液、好ましくは溶液の形態であるととができる。
【０２５９】  式（Ｉａ）のべンゾフラン−２−オンを製造するには、式（XXXVIIIａ）の化合物に対する化合物（XXXａ）のモル比を、０．８：１〜３：１の範囲内で選ぶのが一般的であり、好ましくは、このモル比は、０．９：１〜２：１の範囲内にある。
【０２６０】  式（Ｉｂ）または（Ｉｃ）のべンゾフラン−２−オンを製造するには、式（XXXVIIIｂ）の化合物に対する化合物（XXXａ）、または（XXXａ）および（XXXｂ）のモル比を、一般的には１：０．９〜１：０．２の範囲内で選ぶが；好ましくは、このモル比は、一：０．６６〜１：０．４の範囲内にある。
【０２６１】  溶液、分散または懸濁液に対して選ばれる溶媒は、一般的には、水、酢酸ナトリウム、ギ酸ナトリウム、もしくはギ酸、酢酸、プロピオン酸のような有機溶媒、特にエチレングリコールモノエチルエーテルのようなグリコールエーテル、またはこれらの溶媒の混合物、特に水を含む混合物である。
【０２６２】  化合物（XXXａ）、または（XXXａ）および（XXXｂ）に対する溶媒のモル比は、一般的には５００：１〜１：２、好ましくはは１００：１〜１：１の範囲内で選ぶ。
【０２６３】  反応温度は、通常、−２０〜１００℃、この０〜５０℃の範囲内で選ぶ。
【０２６４】  選ばれる圧力は、好ましくは、大気圧である。
【０２６５】  反応時間は、通常、出発材料の反応性、および選ばれた温度の関数として選び、一般的には、１０分〜４８時間の範囲内にある。
【０２６６】  望みであれば、反応は、水性媒体中に曇点を有し得る、非イオノゲン系、陰イオン系または陽イオン系界面活性物質の存在下で実施することができる。望みであれば、助剤、たとえば天然もしくは合成樹脂または樹脂誘導体、あるいはペイント、印刷インクまたはプラスチックに慣用される添加物をさらに用いることも可能である。
【０２６７】  生成物は、慣用の方法に従って、たとえば、水を加え、次いで濾過を実施するか、または濾過によって直接、単離することができる。望みであれば、フィルター残渣を、たとえば水および／またはメタノールのような有機溶媒によって洗浄し、次いで乾燥することができる。
【０２６８】  望みであれば、本発明の方法の一好適実施態様では、未精製生成物を、有機溶媒中で、沸点にて加熱するか、または再結晶させ、次いで単離することができる。一般的には、このためには、未精製生成物を、有機溶媒と混合し、次いで得られた混合物を、沸点にて１〜２４時間加熱する。その後、通常は−２０〜４０℃の範囲の温度まで、これを冷却し、混合物を濾過して、生成物をフィルター残渣として得る。通常、フィルター残渣は、その後、４０〜２００℃の範囲内、好ましくは６０〜１２０℃の範囲内で減圧下で乾燥する。
【０２６９】  式（XXXVIIIａ）または（XXXVIIIｂ）の出発材料は、たとえばHouben-Weyl, Vol. 10/3に従って、容易に得ることができる。
【０２７０】  本発明は、同様に、Ｘ1が、Ｘ10であり、かつＸ1が、式（Ｖ）：
【０２７１】
【化６７】
0005313419.tif 000037
【０２７２】〔式中、Ｒ31は、水素または−ＮＲ89Ｒ９０であって、
Ｒ30、Ｒ32、Ｒ89およびＲ90は、互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ24アルキルチオ、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキルチオ、Ｃ5〜Ｃ24アリール−オキシ、−チオもしくはＡ5〜Ａ18ヘテロアリール−オキシ、−チオであるか、またはＣ6〜Ｃ24アリール置換第二級もしくは第三級アミン、またはＣ6〜Ｃ24アリールである〕
で示される化合物であり、Ｘ2が、式（XI）の化合物であるベンゾフラン−２−オン（Ｉａ）、（Ｉｂ）または（Ｉｃ）を、ホルミル化、およびその後のアミンとの反応によって製造する方法であって、
【０２７３】  ベンゾフラン−２−オン（XXXａ）を、式（XXXVIII）：
【０２７４】          Ｒ35Ｃ（ＯＲ36）3                （XXXVIII）
〔式中、Ｒ35およびＲ36は、互いに独立に、置換または非置換Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｃ7〜Ｃ25アラルキルもしくはＡ5〜Ａ18ヘテロアリールである〕
で示されるホルミル化試薬、および式（IXLａ）：
【０２７５】
【化６８】
0005313419.tif 000038
【０２７６】で示される化合物と反応させるか、あるいは
２種類のベンゾフラン−２−オン（XXXａ）、または（XXXａ）および（XXXｂ）を、式（XXXVIII）のホルミル化試薬、および式（IXLｂ）の化合物と反応させることによる方法を提供する：
【０２７７】
【化６９】
0005313419.tif 000039
【０２７８】  式（Ｉａ）、（Ｉｂ）または（Ｉｃ）の化合物は、O.S. Wolfbeis, H. JunekがZ. Naturforsch., 34b, 283-289,1979に記載した方法とほぼ同様にして、３化合物の一ポットカップリング反応、すなわちメチレン活性化合物と、ホルミル化試薬およびアミンとの反応によって製造する。
【０２７９】  製造のその他の工程パラメーターは、式（XXXIａまたはｂ）、（XXXIIａまたはｂ）、（XXXIIIａまたはｂ）、（XXXIVａまたはｂ）、（XXXVａまたはｂ）または（XXXVIIａまたはｂ）の化合物による、ベンゾフラン−２−オン（XXXａ）、または（XXXａ）および（XXXｂ）からの化合物（Ｉａ）、（Ｉｂ）または（Ｉｃ）の製造について上記されたものに対応する。
【０２８０】  当然、本発明の多くのべンゾフラン−２−オンも、本発明のその他のベンゾフラン−２−オンから、官能基としてのそれらの置換基をベンゾフラン−２−オンの親構造を変えることなく化学的に修飾することによって、製造することができる。当業者は、置換基を他の置換基に転化することができる無数の方法を知っており、その例は、逐次刊行物「Compendium of Organic Synthetic Methods」（Wiley & Sons, New York, 1971より）に開示された方法である。ベンゾフラン−２−オンが反応性に富むことは公知であるため、賢明な反応条件は、そのラクトン結合が切断されるか、またはその二重結合が還元されることが予測されないような条件である。それらの置換基の性質に応じて、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）または（Ｉｃ）の化合物は、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）または（Ｉｃ）の新規なベンゾフラン−２−オンを製造するのに用いることができる。たとえば、新規なエステル誘導体またはアミド誘導体を、エステルまたはアミドを製造するための慣用の合成法に従って製造することができるが、それは、たとえばOrganic Syntheses, Collective Vol. I-VIIに記載されたとおりである。特に、たとえば、慣用の合成条件および触媒条件の下で、たとえば、溶媒の不在もしくは存在下、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）または（Ｉｃ）の化合物の当量あたり１〜２００当量のアルコール量で、０〜２００℃の温度で、様々なアルコールを用いて、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）または（Ｉｃ）の化合物をエステル交換もしくはエステル化させることによって製造されるエステルが参照される。
【０２８１】  本発明は、さらに、高分子量の有機材料と、Ｘ1が、Ｘ10（Ｘ10は、置換または非置換ヒドラゾンもしくはイミンの基である）であるか、またはメチレンの基：
【０２８２】
【化７０】
0005313419.tif 000040
【０２８３】〔式中、Ｑ3およびＱ4は、Ｑ6およびＱ7であり、互いに独立に、水素、または置換もしくは非置換Ｃ1〜Ｃ24アルキル、−ＣＯ−（Ｃ1〜Ｃ24アルキル）、−ＣＯ−Ｏ−（Ｃ1〜Ｃ24アルキル）、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ24アルキルチオ、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキルチオ、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、第一級もしくは第二級アミンの基、Ｃ6〜Ｃ24アリール、−ＣＯ−Ｏ−（Ｃ6〜Ｃ24アリール）、−ＣＯ−（Ｃ6〜Ｃ24アリール）、Ｃ6〜Ｃ24アリールオキシ、Ｃ6〜Ｃ12アリールチオ、Ｃ7〜Ｃ25アラルキルもしくはＡ5〜Ａ18ヘテロアリールであるか、あるいは
【０２８４】  Ｑ3およびＱ4は、一緒になって、ラクタム、キノメチレン、ヒダントイン、アセナフテンキノン、アズラクトン、ピラゾロニル、バルビツール酸、イソインドリノンまたはイソインドリンの基である〕
である、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）のうち少なくとも１種類の化合物、または下記に定義される組成物とを着色上有効な量で含む物質の組成物を提供する。
【０２８５】  二量体ベンゾフラン−２−オンは、抗酸化剤としてのその用途がそうであるように、WO 92/08703に部分的に公知である。
【０２８６】  本発明は、さらに、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）および／もしくは（Ｉｃ）、および／または（XLIａ）および／もしくは（XLIｂ）、ならびに／または式（XLIIａ）および／もしくは（XLIIｂ）：
【０２８７】
【化３６】
0005313419.tif 000041
又は
0005313419.tif 000042
【０２８８】〔式中、Ｘ2は、（Ｃ6〜Ｃ24）アリーレン、（Ａ5〜Ａ18）ヘテロアリーレン、または二価のポリメチリデン、ポリエーテル、ポリイミン、ポリアミアンの基、またはビ（Ｃ6〜Ｃ24）アリーレンもしくはビ（Ａ5〜Ａ18）ヘテロアリーレンであって、ここで、ビ（Ｃ6〜Ｃ24）アリーレンもしくはビ（Ａ5〜Ａ18）ヘテロアリーレン基は、直接にか、または置換もしくは非置換炭素、窒素、酸素もしくは（−Ｎ＝Ｎ−）の二価基を介して結合されているが、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ200、Ｒ400が水素であり、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ100及びＲ300がtert−ブチルもしくは水素であるか、またはＲ3、Ｒ4、Ｒ300、Ｒ400が水素であり、Ｒ1及びＲ2、Ｒ100及びＲ200が、一緒になって、二価の不飽和１，３−ブタジエン−１，４−イルエン基であって、融合六員環をさらに形成する場合は、Ｘ2は、ＣＨ−（Ｃ6Ｈ4）−ＣＨではない〕
で示される二量体ベンゾフラン−２−オンのうち２〜１０種類、好ましくは２または３種類の化合物よりなる組成物を提供する。
【０２８９】  式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（XLIIａ）、（XLIIｂ）、（XLIａ）及び／または（XLIｂ）のうち２種類の化合物よりなる組成物のモル比は、通常、９９：１〜１：９９の範囲内である。
【０２９０】  ２〜１０種類の化合物を含有する組成物は、それ自体は公知である混合の方法によって、個々の化合物から製造することができる。
【０２９１】  本発明の一好適実施態様は、組成物を製造する方法であって、２〜１０種類、特に好ましくは２〜３種類の異なるベンゾフラン−２−オン（XXXａ）を、式（XXXIａ）、（XXXIIａ）、（XXXIIIａ）、（XXXIVａ）または（XXXVａ）と反応させるか、あるいは
【０２９２】  ２〜１０種類、特に好ましくは２〜３種類の異なるベンゾフラン−２−オン（XXXVIａ）を、式（XXXVIIａ）の化合物と反応させることによる方法を含む。
【０２９３】  式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（XLIIａ）、（XLIIｂ）、（XLIａ）または（XLIｂ）の化合物は、着色しようとする高分子量有機材料を基準にして、０．０１〜７０重量％、通常は０．０１〜３０重量％、好ましくは０．０１〜１０重量％の量で用いるのが賢明である。
【０２９４】  本発明の方法のさらに一つの実施態様では、望みであれば、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（XLIIａ）、（XLIIｂ）、（XLIａ）または（XLIｂ）の化合物の２種類もしくはそれ以上、好ましくは２〜１０、特に好ましくは２もしくは３種類を、高分子量の有機または無機材料と混合することも可能である。
【０２９５】  したがって、本発明は、高分子量有機材料と、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（XLIIａ）、（XLIIｂ）、（XLIａ）もしくは（XLIｂ）のうち少なくとも１種類の化合物、または式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（XLIIａ）、（XLIIｂ）、（XLIａ）もしくは（XLIｂ）の化合物よりなる組成物とを、一般的には、該高分子量有機材料を基準にして、０．０１〜７０重量％、特に０．０１〜３０重量％、好ましくは０．０１〜１０重量％の範囲内の、着色上有効な量で含む物質の化合物を提供する。
【０２９６】  さらに、本発明は、着色剤として、特に高または低分子量の有機もしくは無機材料を着色もしくは彩色するためのそれとしての、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（XLIIａ）、（XLIIｂ）、（XLIａ）または（XLIｂ）の化合物の個別の用途、特にインク、およびコーティング材料、印刷インク、鉱油、潤滑用グリースもしくはワックス、または染色もしくは彩色されたプラスチック、非衝撃印刷用材料、色フィルター、化粧品、トーナーの着色剤を製造するための、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（XLIIａ）、（XLIIｂ）、（XLIａ）または（XLIｂ）の化合物、および本発明の組成物、ならびに物質の組成物の用途を提供する。
【０２９７】  しかしながら、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（XLIIａ）、（XLIIｂ）、（XLIａ）または（XLIｂ）の化合物を含む本発明の組成物を用いることも、同様に可能である。式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（XLIIａ）、（XLIIｂ）、（XLIａ）または（XLIｂ）の化合物は、異なる化学群からの着色剤と、たとえば、たとえばジケトピロロピロール、キナクリドン、ペリレン、ジオキサジン、ペリノン、クマリン、アントラキノン、インダントロン、フラバントロン、インジゴ、チオインジゴ、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、フタロシアニン、金属錯体、アゾ顔料およびアゾ染料からから、選ばれる染料または顔料と組み合わせることもできる。
【０２９８】  それらの置換基、および着色しようとする重合体の性質に応じて、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（XLIIａ）、（XLIIｂ）、（XLIａ）または（XLIｂ）の化合物は、重合体可溶性染料または顔料として用いることができる。後者の場合、合成されたとおりの生成物を、微細に分散した形態へと転換するのが好都合である。これは、慣用的な方式で達成することができる。化合物、および意図される用途に応じて、この着色剤は、トーナーとしてか、または調合品の形態で用いるのが好都合であると判明している。
【０２９９】  高分子量材料は、有機的または無機的であることができ、合成物質および／または天然物質を含むことができる。たとえば、天然の樹脂もしくは乾性油、ゴムもしくはカゼイン、あるいは改質天然物質、たとえば、クロロゴム、油変性アルキド樹脂、ビスコース、またはエチルセルロース、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロースもしくは酪酸セルロース、アセト酪酸セルロース、またニトロセルロースのようなセルロースエーテルもしくはセルロースエステルであることができるが、特に、付加重合、たとえば重縮合または重付加によって得られるような全合成有機重合体（熱硬化性および熱可塑性樹脂）であることができる。この重合体の群は、たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレンのようなポリオレフィン、および置換ポリオレフィン、たとえば塩化ビニル、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、アクリラート、メタクリラートのような単量体の付加重合体、ポリフルオロエチレン、ポリトリフルオロクロロエチレンまたはテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体のようなフルオロポリマー、および上記単量体の付加共重合体、特にＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン）またはＥＶＡ（エチレン／酢酸ビニル）を包含する。重付加樹脂および重縮合樹脂の系統からは、たとえば、ホルムアルデヒドとフェノールとの、フェノール樹脂として公知の縮合体、ならびにホルムアルデヒドおよび尿素またはチオ尿素の縮合体、またアミノ樹脂として公知のメラミン、また表面塗装樹脂として用いられるポリエステル、アルキド樹脂のような飽和ポリエステル、またはマレイン酸樹脂のような不飽和ポリエステルのいずれも、および直鎖ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキシド、またはシリコーン、シリコーン樹脂を用いることができる。
【０３００】  上記の高分子量化合物は、個別にか、またはプラスチック化合物として、融成物として、もしくは紡糸液の形態での、混合物中に存在することができる。また、コーティング材料または印刷インクのための、薄膜形成体もしくは結合剤としては、それらの単量体の形態でか、溶解した形態での重合状態で、たとえば亜麻仁油ワニス、ニトロセルロース、アルキド樹脂、メラミン樹脂、および尿素−ホルムアルデヒド樹脂もしくはアクリル樹脂として存在することもできる。
【０３０１】  したがって、本発明は、さらに、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（XLIIａ）、（XLIIｂ）、（XLIａ）または（XLIｂ）の化合物を含む本発明の組成物の用途であって、
【０３０２】  フレキソ印刷、スクリーン印刷、パッケージング印刷、保安インク印刷、グラビア印刷もしくはオフセット印刷のための、印刷工程における印刷インク用のか、プレス前状態および織物印刷用のか、営業用、家庭用もしくはグラフィック用の用途、たとえば紙製品、ボールペン、フェルトチップ、ファイバーチップ、カード、木材、（木材）染色、金属、スタンプ台向けのか、または（衝撃圧インクリボンを用いる）衝撃印刷法の用途のインクの製造、
【０３０３】  商工業の用途、織物装飾および工業的標識、ローラーコーティングもしくはパウダーコーティングまたは自動車仕上げのためのコーティング材料、高固体分（低溶媒）、水上または金属塗装の材料、または水性ペイント、鉱油、潤滑用グリースもしくはワックス向けの着色配合物のための着色剤の製造、
【０３０４】  コーティング、繊維、レコードまたは金型キャリヤーのための着色プラスチックの製造、
【０３０５】  ディジタル印刷法、熱ワックス移動印刷法、インクジェット印刷法または熱移動印刷法向けの非衝撃印刷用材料の製造、ならびに
【０３０６】  重合体インク粒子、トーナー、乾式複写用トーナー、湿式複写用トーナーまたは写真電送用トーナーの製造
に用いるための用途を提供する。
【０３０７】  本発明は、その上、高分子量有機材料と、着色上有効な量の、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（XLIIａ）、（XLIIｂ）、（XLIａ）もしくは（XLIｂ）の化合物、または式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（XLIIａ）、（XLIIｂ）、（XLIａ）もしくは（XLIｂ）の化合物よりなる組成物とを含むインクを提供する。
【０３０８】  特にインクジェット印刷用の、インクを製造する方法は、常識である。
【０３０９】  インクは、たとえば本発明の化合物を重合体性分散剤と混合することによって、製造することができる。
【０３１０】  本発明の化合物と重合体性分散剤との混合は、好ましくは、慣用の混合法、たとえば攪拌または機械的混合法に従って実施するが；好ましくは、Ultra-Turraxのような強力なミキサーを用いるのが望ましい。
【０３１１】  本発明の化合物を重合体性分散剤と混合するときは、水で希釈できる有機溶媒を用いるのが賢明である。
【０３１２】  インクに対する本発明の化合物の重量比は、インクの全重量を基準にして、０．０００１〜７５重量％、好ましくは０．００１〜５０重量％の範囲内で選ぶのが賢明である。
【０３１３】  したがって、本発明は、高分子量有機材料と、着色上有効な量の、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（XLIIａ）、（XLIIｂ）、（XLIａ）もしくは（XLIｂ）の化合物、または式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（XLIIａ）、（XLIIｂ）、（XLIａ）もしくは（XLIｂ）の化合物を含む組成物とを相互に混合することによってインクを製造する方法も提供する。
【０３１４】  さらに、本発明は、高分子量と、本発明の式（Ｉ）および／もしくは（XLI）の化合物、ならびに／または式（XLII）の化合物、あるいは本発明の組成物とを、着色上有効な量で含む着色剤を提供する。
【０３１５】  本発明は、その上、高分子量有機材料と、着色上有効な量の、本発明の式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（XLIIａ）、（XLIIｂ）、（XLIａ）もしくは（XLIｂ）の化合物、または式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（XLIIａ）、（XLIIｂ）、（XLIａ）もしくは（XLIｂ）の化合物を含む本発明の組成物とを相互に混合することによって着色剤を製造する方法を提供する。
【０３１６】  加えて、本発明は、高分子量有機材料と、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（XLIIａ）、（XLIIｂ）、（XLIａ）もしくは（XLIｂ）の化合物、または式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（XLIIａ）、（XLIIｂ）、（XLIａ）もしくは（XLIｂ）の化合物を含む本発明の組成物とを、着色上有効な量で含む着色プラスチックまたは重合体インク粒子を提供する。
【０３１７】  さらに、本発明は、高分子量有機材料と、着色上有効な量の、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（XLIIａ）、（XLIIｂ）、（XLIａ）もしくは（XLIｂ）の化合物、または式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（XLIIａ）、（XLIIｂ）、（XLIａ）もしくは（XLIｂ）の化合物を含む組成物とを相互に混合することによって、着色プラスチックまたは重合体インク粒子を製造する方法を提供する。
【０３１８】  式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（XLIIａ）、（XLIIｂ）、（XLIａ）もしくは（XLIｂ）の化合物の着色剤、または式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（XLIIａ）、（XLIIｂ）、（XLIａ）もしくは（XLIｂ）の化合物を含む組成物による高分子量有機物質の着色は、たとえば、望みであればマスターバッチの形態での、そのような着色剤を、ロールミル、混合または粉砕装置を用いて、これらの素地に混ぜ込んで、該高分子量材料中に溶解または微細に分散させることによって実施する。次いで、着色剤が混合された高分子量材料を、たとえばカレンダー加工、圧縮、押出し、塗装、紡糸、注型または射出成形のような、それ自体は公知である有機的方法によって加工し、それによって着色された材料は、その最終的形状を獲得する。着色剤の混合は、実際の加工工程の前に、たとえば、本発明の微粉化した着色剤、および顆粒化した高分子量有機材料、ならびに、望みであれば、添加物のような追加物質を同時かつ直接に、押出し装置の取入口帯域内に連続的に計り入れて、混合が加工の直前に実施されることによって、直接実施することもできる。しかし、一般的には、より均一な結果を達成できることから、高分子量有機材料への着色剤の事前の混合が好ましい。
【０３１９】  非剛性成型品を製造するか、またはそれらの脆性を低下させるためには、成形の前に、高分子量化合物に可塑剤を混入させるのが望ましいことが多い。役立つ可塑剤の例は、リン酸、フタル酸またはセバシン酸のエステルである。本発明の方法では、可塑剤は、着色剤を混入させる前後に重合体に混入させることができる。異なる色相を達成するためには、高分子量有機材料に、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（XLIIａ）、（XLIIｂ）、（XLIａ）もしくは（XLIｂ）の化合物、または本発明の組成物ばかりでなく、望みのいかなる量の白色、有色または黒色の顔料のような成分も加えることがさらに可能である。
【０３２０】  コーティング材料および印刷インクに着色するには、高分子量有機材料、および式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（XLIIａ）、（XLIIｂ）、（XLIａ）もしくは（XLIｂ）の化合物、または本発明の組成物を、望みであれば充填剤、染料、顔料、乾燥剤または可塑剤のような添加物とともに、一般的な有機溶媒または溶媒混合物に微細に分散させるか、または溶解する。これは、個々の成分をそれらごとにか、または二つ以上をまとめて、分散もしくは溶解させ、そうしてのみ、すべての成分を併せることによって達成することができる。加工は、慣用の方法によって、たとえば、吹付け、薄膜延引、または多くの印刷法のうち一つによって実施し、その後、コーティング材料または印刷インクを、望みであれば事前の乾燥後に、熱または放射線硬化に付すのが賢明である。
【０３２１】  着色しようとする高分子量材料がコーティング材料である場合、標準的なペイントか、さもなければ特定用途のペイント、たとえば自動車用ペイント、好ましくは、たとえば金属粒子または雲母粒子を含有する金属効果塗装であることができる。
【０３２２】  好ましいのは、特に繊維の形態のものを包含する熱可塑性樹脂、および印刷インクの着色である。本発明に従って着色することができる、好適な高分子量有機材料は、非常に一般的には、２．５以上の誘電率を有する重合体、具体的にはポリエステル、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、スチレン／アクリロニトリル（ＳＡＮ）またはアクリロニトリル／ブタジエン／スチレン（ＡＢＳ）である。特に好ましいのは、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ＡＢＳおよびＰＭＭＡである。格別に好ましいのは、ポリエステル、ＡＢＳ、ポリカーボネートまたはＰＭＭＡ、具体的には、テレフタル酸の重縮合によって得られる芳香族ポリエステル、たとえばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）またはポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴＰ）である。
【０３２３】  特に好ましいのは、さらに、本発明の化合物を用いた、鉱油、潤滑用グリースおよびワックスのような低分子量有機材料の着色である。
【０３２４】  その上、本発明は、高分子量有機材料と、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（XLIIａ）、（XLIIｂ）、（XLIａ）もしくは（XLIｂ）の化合物、または式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（XLIIａ）、（XLIIｂ）、（XLIａ）もしくは（XLIｂ）の化合物を含む組成物とを着色上有効な量で含む、非衝撃印刷用材料を提供する。
【０３２５】  さらに、本発明は、高分子量有機材料と、着色上有効な量の式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（XLIIａ）、（XLIIｂ）、（XLIａ）もしくは（XLIｂ）の化合物、または式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（XLIIａ）、（XLIIｂ）、（XLIａ）もしくは（XLIｂ）の化合物を含む組成物とを互いに混合することによって、非衝撃印刷用材料を製造する方法を提供する。
【０３２６】  さらに、本発明は、高分子量有機材料と、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（XLIIａ）、（XLIIｂ）、（XLIａ）もしくは（XLIｂ）の化合物、または式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（XLIIａ）、（XLIIｂ）、（XLIａ）もしくは（XLIｂ）の化合物を含む組成物とを着色上有効な量で含む、トーナーを提供する。
【０３２７】  その上、本発明は、高分子量有機材料と、着色上有効な量の式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（XLIIａ）、（XLIIｂ）、（XLIａ）もしくは（XLIｂ）の化合物、または式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（XLIIａ）、（XLIIｂ）、（XLIａ）もしくは（XLIｂ）の化合物を含む組成物とを互いに混合することによって、トーナーを製造する方法を提供する。
【０３２８】  本発明の特定の一実施態様では、トーナー、コーティング材料、インクまたは着色プラスチックを、トーナー、コーティング材料、インクまたは着色プラスチックのマスターバッチをロールミル、混合または粉砕装置内で加工することによって製造する。
【０３２９】  本発明では、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（XLIIａ）、（XLIIｂ）、（XLIａ）もしくは（XLIｂ）の化合物、または式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（XLIIａ）、（XLIIｂ）、（XLIａ）もしくは（XLIｂ）の化合物を含む組成物の着色上有効な量は、一般的には、それらで着色または彩色した材料の全重量を基準にして、０．０００１〜９９．９９重量％、好ましくは０．００１〜５０重量％、特に好ましくは０．０１〜５０重量％である。
【０３３０】  式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（XLIIａ）、（XLIIｂ）、（XLIａ）もしくは（XLIｂ）の化合物、または本発明の組成物は、用いた重合体に溶解して存在するときは、ＰＥＴ、ＰＭＭＡ、ＰＳおよびＰＣでは特に、鮮明な色相、高い色彩強度、優れた光、熱および風化堅牢度、および適切ならば、ある場合には高い蛍光が顕著である。たとえば熱可塑性樹脂もしくは熱硬化性樹脂、繊維、コーティング材料または印刷インクにおける、得られる着色は、鮮明な色相、高い色彩強度、高い彩度、高い透明度、上塗り、移染、摩擦、光、風化、および特に熱に対する優れた堅牢度、ならびに優れた光沢が顕著である。該着色剤は、有機溶媒中で、優れた分散性、および一般的には優れた溶解度を有する。本発明の化合物を含有する混合物中では、美しい色調が得られる。
【０３３１】  本発明の組成物は、適用の特性の面では、個々の化合物に優る利点を示し得る。
【０３３２】（実施例）
以下に示す実施例は、本発明を、いかなる方法でも制限することなく、例示する。
【０３３３】  ５，７−ジ−tert−ブチル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン、５−メトキシ−７−tert−ブチル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン、および３−tert−ブチル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン−５−イル）プロピオン酸メチルの製造は、H.-D. Becker, K. Gustafsson: J. Org. Chem., 42, 2966 (1977)と同様にして実施する。
【０３３４】例１ａ：
攪拌器、滴下漏斗、水分離装置、冷却器および温度計付きの１５L入り多口容器に、トルエン３００ml、９７％の２，４−ジ−tert−ブチルフェノール（Aldrich、９９％）２１２g、５０％の強さのグリオキシル酸水溶液１２１．９mlおよびｐ−トルエンスルホン酸一水和物０．５ｇを、攪拌しつつ、逐次仕込んだ。次いで、反応混合物を、充分に攪拌しつつ、活発に還流させた。これは、グリオキシル酸中に存在する水、および第１段階からの反応水を分離することによって達成される。約３時間の還流時間の後、水の分離を終えて、５，７−ジ−tert−ブチル−３−ヒドロキシベンゾフラン−２−オンの均質な淡黄色溶液を残した。その後、トルエンを、大気圧下、１４２℃以下の加熱浴温度で留去した。次いで、結晶質の固体を８０℃／５０mbarで乾燥した。
【０３３５】例１ｂ：
例１ａに従って製造した５，７−ジ−tert−ブチル−３−ヒドロキシベンゾフラン−２−オン３０g（１１４mmol）を、ジメチルスルホキシド２００mlに溶解した。無水酢酸５４ml(５７４mmol)を、活発に攪拌しつつ、２分間にわたってこの溶液に加え、攪拌を２５〜２７℃で１５時間継続した。攪拌しつつ、反応混合物を水２ｌに注入し、２時間攪拌した。沈澱を、吸引しつつ濾取し、水１L、次いで塩化ナトリウム溶液（２５重量％）、次いで水１Lで洗浄した。次いで、沈澱を８０℃／５０mbarで乾燥した。これによって、５，７−ジ−tert−ブチル−３−オキソベンゾフラン−２−オンの橙色結晶３１．３０gを得た。
【０３３６】例１ｃ：塩化オキサリルを経由しての３−オキソフラン−２−オン誘導体の合成、一般的指示
ヒドロキシ芳香族化合物０．５molをジクロロメタン２００mlに溶解し、次いで、この溶液を、ジクロロメタン２００ml中の塩化オキサリル０．５５molの溶液に２時間にわたって加える。溶液を３５℃に加熱し、次いで、各０．５gの塩化アルミニウム（Fluka）３部分を加え、混合物を１７時間攪拌する。冷却後、混合物を吸引濾過して、残渣を単離し、これをヘキサン５０mlで３回洗浄する。生成物の第二の画分は、濾液を濃縮し、次いで残渣をヘキサンで洗浄することによって得ることができる。精製のために、生成物を氷酢酸から再結晶させるか、または直接用いることもできる。追加の精製は、硫化水素ナトリウムとの反応、水からの再結晶、その後の鉱酸を用いた付加物の酸加水分解によって達成することができる。
【０３３７】
【表１】
0005313419.tif 000043
【０３３８】例２；
例１ｂにおけるとおりに製造した５，７−ジ−tert−ブチル−３−オキソベンゾフラン−２−オン４g（１５．４mmol）を、バルビツール酸２．１４g（Fluka）とともに酢酸１００mlに溶解し、溶液を、還流下で１７時間沸騰させた。次いで、溶媒を６０mbar／６０℃で留去し、次いで、メタノール２５０mlを残渣に加えた。明黄色の生成物を沈澱させ、これを吸引しつつ濾馭し、５０mbar／４０℃の減圧下で乾燥した。これによって、式（XLIV）の化合物０．１７gを得た：
【０３３９】
【化７２】
0005313419.tif 000044
【０３４０】例３：
例１ｂにおけるとおりに製造した５，７−ジ−tert−ブチル−３−オキソベンゾフラン−２−オン４g（１５．４mmol）、および２−メトキシ−４−ニトロアニリン２．５６g（１５．４mmol）（Fluka）を、トルエン１００mlに溶解した。ｐ−トルエンスルホン酸（Fluka）５０mgを、触媒としてこの溶液に加え、次いで、還流下で６時間沸騰させた。次いで、溶媒を、６０℃／７５mbarの減圧下で蒸発し去り、残渣を、メタノール１００mlから再結晶させた。これによって、式（XLV）の暗黄色の結晶２．０８gを得た：
【０３４１】
【化７３】
0005313419.tif 000045
【０３４２】例４〜６：
例１ｂに従って製造した５，７−ジ−tert−ブチル−３−オキソベンゾフラン−２−オン４g（１５．４mmol）、および２−メトキシ−４−ニトロアニリン２．５６g（１５．４mmol）（Fluka）を、シクロヘキサン１００mlに溶解した。ケイ酸塩４gを、触媒として（表１を参照されたい）この溶液に加え、次いで、２５〜２７℃で２４時間攪拌した。次いで、溶媒を、６０℃、１００mbarの減圧下で蒸発し去り、残渣を、メタノール１００mlで洗浄し、２７℃で、減圧（５０mbar）下で乾燥した。これによって、式（IL）の暗黄色の結晶２．０８gを得た：
【０３４３】
【表２】
0005313419.tif 000046
【０３４４】例７〜９：
製造は、例４〜６のとおりであるが、触媒としてケイ酸塩Ｋ１０を例７〜９に用いる点が異なり、２−メトキシ−４−ニトロアニリンに代えて、例７では５−アミノベンゾイミダゾロン（Clariant）２．２９g（１５．４mmol）を、例８では２，４−ジメトキシアニリン（Aldrich）２，３６g（１５．４mmol）を、同じ条件下で用い、例９では、溶媒としてキシレンを１４０℃で用いて、３−ニトロアニリン（Aldrich）を用いた。
【０３４５】
【表３】
0005313419.tif 000047
【０３４６】例１０：
例１ｂに従って製造した５，７−ジ−tert−ブチル−３−オキソベンゾフラン−２−オン４g（１５．４mmol）、及び２，２’−ジクロロベンジジン１．９２gをエタノール１００mlに溶解し、溶液を還流下、７６℃で１３時間沸騰させた。次いで、溶媒を、５０℃／１７５mbarで蒸発し去り、残渣をメタノール１００mlで洗浄し、５０mbarの下、２７℃で乾燥した。これによって、式（Ｌ）の黄色結晶０．５８gを得た：
【０３４７】
【化３７】
0005313419.tif 000048
【０３５２】例１３：
Ａ、すなわち酢酸５０ml中の例１ａにおけるとおりに製造した５，７−ジ−tert−ブチル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン１．５ｇの沸騰溶液に、Ｂ、すなわちEP 657 507 A2に従って製造した、２−シアノ−Ｎ−（３，４−ジクロロフェニル）−２−（３−イミノ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−イソインドール−１−イル）アセトアミド２．４３ｇを加えた。
【０３５３】
【化７７】
0005313419.tif 000049
【０３５４】例１４ａ〜ｌ：
例１３の方法と同様にして、表３の化合物を製造した：
【０３５５】
【表４】
0005313419.tif 000050
【０３５６】
【表５】
0005313419.tif 000051
【０３５７】
【表６】
0005313419.tif 000052
【０３５８】*式（LVIII）、（LIX）または（LX）の化合物７．４gを、酢酸３００ml中での還流にて、メタンスルホン酸３mlとともに５６時間加熱した。次いで、酢酸１００mlを留去し、残渣を水１，２００mlに注入した。赤色沈澱を濾取し、水洗し、乾燥した。これによって、式（LXI）、（LXII）または（LXIII）の化合物を得た。
【０３５９】例１５：
酢酸６０ml中のジイミノイソインドレニン２．１g（Fluka purum）、および５，７−ジ−tert−ブチル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン６．４５gを、還流下で１．５時間加熱した。次いで、得られた混合物を冷却し、アセトニトリル（FLUKA puriss.）５０mlを加え、混合物を濾過した。フィルター残渣を、アセトニトリル５０mlおよび水３００mlで洗浄し、乾燥オーブン内で６０℃、２００mbarで乾燥した。これによって、式（LXXX）の菫色の粉末４．６gを得た：
【０３６０】
【化７８】
0005313419.tif 000053
【０３６１】  例１５の方法と同様にして、例１５ａでは、５，７−ジ−tert−ブチル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オンを５−tert−ブチル−７−メチルプロピオン酸エステル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オンに、例１５ｂでは、５−tert−ブチル−７−プロピオン酸−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オンに置き換えて、表４の化合物を製造した：
【０３６２】
【表７】
0005313419.tif 000054
【０３６３】例１６：
エタノール６０ml中のジイミノイソインドレニン１０g（Fluka purum）、およびアニリン６ml（Fluka purum）を還流下で２．５時間攪拌した。得られた混合物を５〜１０℃に冷却し、濾過した。フィルターケーキを、エタノール３０mlで洗浄し、次いで、乾燥オーブン内で６０℃、２００mbarで乾燥して、黄色の粉末７．０gを得た。エタノール２０ml中の得られた黄色の粉末１．０gおよび５，７−ジ−tert−ブチル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン１．２gを、６５℃に加熱し、次いで２０〜２５℃に冷却した。次いで、得られた混合物を、メタノール２０mlで希釈し、濾過した。フィルター残渣を、カラムクロマトグラフィー（Merckのシリカゲル、溶離液：ヘキサン／酢酸エチル４：１〜１：４）によって精製し、乾燥オーブン内で６０℃、２００mbarで乾燥した。これによって、下式の赤色粉末０．９gを得た：
【０３６４】
【化７９】
0005313419.tif 000055
【０３６５】  例１６の方法と同様にして、アニリンを３−クロロアニリン（Fluka）に置き換えて、表５の化合物を製造した：
【０３６６】
【表８】
0005313419.tif 000056
【０３６７】例１７：
３０％水酸化ナトリウム溶液１．４ml中のフタロジニトリル１．５g（Fluka purum）、およびｎ−ブタノール３０mlを２，５時間攪拌した。３７％塩酸溶液を用いて、pHを６〜７の範囲に調整し、次いで５，７−ジ−tert−ブチル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン３．１gを加えた。混合物を、４２℃で４時間攪拌し、次いで冷却し、濾過した。フィルター残渣を、乾燥オーブン内で６０℃、２００mbarで乾燥した。これによって、式（LXXXIV）の黄色の粉末３．１gを得た：
【０３６８】
【化８０】
0005313419.tif 000057
【０３６９】  例１７の方法と同様にして、５，７−ジ−tert−ブチル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オンを、例１７ａでは５−tert−ブチル−７−メチルプロピオン酸エステル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オンに、例１７ｂでは５−tert−ブチル−７−プロピオン酸−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オンに、例１７ｃでは５−tert−ブチル−７−メトキシ−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オンに置き換えて、表６の化合物を製造した：
【０３７０】
【表９】
0005313419.tif 000058
【０３７１】例１８：
酢酸１０mlに溶解した５，７−ジ−tert−ブチル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン２．４６gを、酢酸１０mlに溶解した１−アミノアントラキノン（Fluka）２．３gおよびオルトギ酸トリメチル（Fluka purum）２．２mlに加えた。混合物を１０５℃で２．５時間攪拌した。その後、得られた混合物を、室温まで冷却し、濾過した。フィルター残渣を、酢酸、次いで水で洗浄し、次いで、乾燥オーブン内で６０℃、２００mbarで乾燥した。これによって、式（LXIV）の赤色粉末３．７gを得た：
【０３７２】
【化８１】
0005313419.tif 000059
【０３７３】例１９〜２１ａ〜ｄ：
例１８の方法と同様にして、１−アミノアントラキノンを、それぞれの場合に対応する化合物Ａに置き換えて、表７の化合物を製造した：
【０３７４】
【表１０】
0005313419.tif 000060
【０３７５】
【表１１】
0005313419.tif 000061
【０３７６】例２１ｉ：
例１８の方法と同様にして、下記の化合物の混合物を、５，７−ジ−tert−ブチル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オンを、５，７−ジ−tert−ブチル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン１．５０g、および５−（メチルプロピオナート）−７−tert−ブチル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン１．４９gの１：１のモル比の混合物に置き換え、
【０３７７】１−アミノアントラキノンに代えて、１，４−フェニレンジアミン０．５８g（Fluka）を用い、５，７−ジ−tert−ブチル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オンおよび５−（メチルプロピオナート）−７−tert−ブチル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オンの混合物と、１，４−フェニレンジアミンとのモル比を２：１として製造した。
【０３７８】
【化８２】
0005313419.tif 000062
【０３７９】例２１ｊ：
例２１ｉの方法と同様にして、上記化合物の混合物を、初めに、５，７−ジ−tert−ブチル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン１．５gをオルトギ酸トリメチル１．２mlと反応させ、次いで５−（メチルプロピオナート）−７−tert−ブチル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン１．４９gおよびオルトギ酸トリメチル１．２mlの混合物を加えた。５，７−ジ−tert−ブチル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オンと５−（メチルプロピオナート）−７−tert−ブチル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オンとのモル比は、１：１であり、５，７−ジ−tert−ブチル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オンおよび５−（メチルプロピオナート）−７−tert−ブチル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オンの混合物と１，４−フェニレンジアミンとのモル比は２：１であった。
【０３８０】例２２：
メタノール３０ml中の炭酸カリウム１．７８g、フタロジニトリル（Fluka）１．５gおよび７Ｎアンモニア溶液４．７mlの混合物を、還流にて１２時間攪拌した。その後、得られた混合物を室温まで冷却し、酢酸４．７mlに溶解した５，７−ジ−tert−ブチル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン２．８８gを加えた。その後、得られた混合物を還流にて４時間攪拌し、次いで冷却し、次いで濾過した。フィルタ−残渣を、カラムクロマトグラフィー（Merckのシリカゲル、溶離液：ヘキサン／酢酸エチル４：１〜１：４）によって精製し、乾燥オーブン内で６０℃、２００mbarで乾燥した。これによって、式（LXVIII）の赤色粉末３．１gを得た：
【０３８１】
【化８３】
0005313419.tif 000063
【０３８２】  例２２の方法と同様にして、５，７−ジ−tert−ブチル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オンを、例２２ａでは５−tert−ブチル−７−プロピオン酸−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オンに、例２２ｂでは５−tert−ブチル−７−メトキシ−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オンに置き換えて、表８の化合物を製造した。
【０３８３】
【表１２】
0005313419.tif 000064
【０３８４】例２３：
５−アミノベンゾイミダゾロン（１．４９g、Aldrich）を、水７０mlおよび酢酸１１mlに４０℃で溶解し、３２％塩酸２．７mlを加えた。次いで、溶液を５℃まで冷却した。４ＮのＮａＮＯ2溶液２．７５mlを滴加し、５℃で０．５時間攪拌した後、溶液を濾過し、次いで、過剰な亜硝酸塩を、スルファミン酸を用いて分解した。次いで、酢酸５mlに溶解した酢酸ナトリウム６gを加え、得られた混合物に、エチルセロソルブ３５mlに溶解した５，７−ジ−tert−ブチル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン２．３４gを５℃で滴加し、次いで、室温で３時間、その後５０℃で２時間攪拌した。その後、得られた混合物を、５０℃で濾過し、フィルター残渣を、水洗し、次いで真空乾燥オーブン内で６０℃、２００mbarで乾燥した。黄色の粉末（LIXX）３．３gを単離したが、これをＰＶＣに混入させたとき、黄色を示した。
【０３８５】
【化８４】
0005313419.tif 000065
【０３８６】例２４：
酢酸２７mlおよび濃塩酸（３２％）３．４ml中のジクロロベンジジン（Fluka purum）２．５３gの懸濁液と、氷水１５０gとを、４Ｎ亜硝酸ナトリウムの０〜５℃の溶液２．５mlに滴加して混合し、次いで、この温度で４５分間攪拌した。得られた褐色の懸濁液を、エチルセロソルブ７０ml、酢酸５ml、および飽和酢酸ナトリウム溶液１０ml中の５，７−ジ−tert−ブチル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン４．９３gの溶液に１０℃で１時間にわたって滴加して混合し、次いで、室温で１０時間攪拌した。得られた懸濁液を濾過し、フィルター残渣を水洗した。その後、酢酸５０mlをフィルター残渣に加え、次いで還流下で２時間加熱した。次いで、得られた混合物を再び濾過し、その後、フィルター残渣を水洗し、真空乾燥オーブン内で８０℃で乾燥した。これによって、式（LXX）の黄褐色の粉末２．１５gを得たが、これをＰＶＣに混入させたとき、黄色を示した。
【０３８７】
【化８５】
0005313419.tif 000066
【０３８８】例２５：
酢酸９０mlおよび濃塩酸（３８％）７．５ml中のアミノアントラキノン（Fluka purum）５．７５gの懸濁液を、４Ｎ亜硝酸ナトリウムの溶液６．２５mlに０〜５℃で滴加して混合し、次いで、この温度で７０分間攪拌した。得られた混合物に、２−エトキシエタノール（Merck）４０ml中の５，７−ジ−tert−ブチル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン６．１６gの５℃の溶液、次いで酢酸ナトリウム３０gを加えた後、混合物を室温で３時間攪拌した。得られた橙色の懸濁液を、水２５０mlで希釈し、濾過し、フィルター残渣を、真空乾燥オーブン内で８０℃で乾燥した。これによって、式（LXXI）の橙色の粉末１０．２gを得たが、これをＰＥＴに混入させたとき、橙色を示した。
【０３８９】
【化８６】
0005313419.tif 000067
【０３９０】例２６：
方法は、例２５と同様であるが、アミノアントラキノンを２，５−ジクロロアニリン（Fluka purum）に置き換えた点が異なる。これによって、式（LXXII）の黄色の粉末０．３５gを得たが、これをＰＶＣに混入させたとき、黄色を示した。
【０３９１】
【化８７】
0005313419.tif 000068
【０３９２】例２６ａ：
方法は、例２５と同様であるが、アミノアントラキノンを２−ニトロ−４−メトキシアニリン（Fluka purum）に置き換えた点が異なる。これによって、式（LXXIII）の橙色の粉末５．７gを得たが、これをＰＶＣに混入させたとき、黄色を示した。
【０３９３】
【化８８】
0005313419.tif 000069
【０３９４】例２７：
３−オキソフラノン０．０１molおよびアリールヒドラジン０．０１molを氷酢酸５０mlに溶解した。反応するのが非常に遅いヒドラジンについては、少量の硫酸を加えた。出発化合物がそれ以上検出できなくなるまで、反応混合物を還流下で加熱した。次いで、これを室温まで冷却し、沈澱した生成物を、吸引しつつ濾取した。生成物が全く、または僅かしか沈澱しない場合は、溶液を濃縮し、６℃まで冷却した。生成物を、メタノールで洗浄し、減圧下で乾燥した。
【０３９５】  例２７ａ〜ｍ、２７／１ａ〜ｄ、２７／２ａ〜ｆ、２７／３ａ〜ｆ、２７／４ａの化合物は、例２７の上記の指示と同様にして、製造したが、３−オキソフラノンを、それぞれ、３−オキソ−５，７−ジ−tert−ブチルベンゾフラノン、３−オキソ−１−ナフトフラノン、３−オキソ−２−ナフトフラノン、５−ヒドロキシ−３−オキソ−β−ナフトフラノンおよび６−ヒドロキシ−３−オキソベンゾフラノンに、またアリールヒドラジンを、例に示したそれぞれのヒドラジンに置き換えた。
【０３９６】  例２７ａ〜ｍでは、３−オキソフラノンに代えて、３−オキソ−５，７−ジ−tert−ブチルベンゾフラノンを用いた：
【０３９７】
【表１３】
0005313419.tif 000070
【０３９８】  例２７／１ａ〜ｄでは、３−オキソフラノンに代えて、３−オキソ−１−ナフトフラノンを用いた：
【０３９９】
【表１４】
0005313419.tif 000071
【０４００】  例２７／２ａ〜ｆでは、３−オキソフラノンに代えて、３−オキソ−２−ナフトフラノンを用いた：
【０４０１】
【表１５】
0005313419.tif 000072
【０４０２】  例２７／３ａ〜ｆでは、３−オキソフラノンに代えて、５−ヒドロキシ−３−オキソ−β−ナフトフラノンを用いた：
【０４０３】
【表１６】
0005313419.tif 000073
【０４０４】  例２７／４ａでは、３−オキソフラノンに代えて、６−ヒドロキシ−３−オキソベンゾフラノンを用いた：
【０４０５】
【表１７】
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【０４０６】例２８：アジンを製造するための合成の一般的な指示：例２８／１〜３では、それぞれの場合に、下表に従って３−オキソフラノンを置き換えた
【０４０７】  ヒドラジン水和物０．０２molを、３−オキソフラノン０．０１molとともに酢酸２０mlに溶解し、溶液を還流下で５時間沸騰させた。反応が遅ければ、濃ＨＣｌ０．２mlを加えることができる。反応の終点で、溶液を冷間濾過するか、または溶媒を蒸発し去た。出発材料がそれ以上検出できなくなるまで、残渣をヘキサンで洗浄した。
【０４０８】
【表１８】
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【０４０９】例２８／４〜７の化合物を製造するための、合成の一般的な指示Ａ：それぞれの場合に、下表に従って３−オキソフラノンを置き換えた：
【０４１０】  Ｎ，Ｎ−ジアセチルピペラジン−２，５−ジオン０．０１molを、３−オキソフラノン０．０１molとともにジメチルアセトアミド５０mlに溶解し、トリエチルアミン０．５mlを加え、混合物を４０℃で攪拌した。反応混合物を冷却し、０．５M塩酸１５０mlを加え、沈澱を、吸引しつつ濾取し、水およびメタノールで洗浄し、次いで減圧下で乾燥した。
【０４１１】例２８／８〜９の化合物を製造するための、合成の一般的な指示Ｂ：それぞれの場合に、下表に従って３−オキソフラノンを置き換えた：
【０４１２】  ピペラジン−２，５−ジオン０．０１molを、３−オキソフラノン０．０１molとともに無水酢酸５０mlに溶解し、酢酸ナトリウム０．５gを加え、混合物を還流下で沸騰させた。沈澱を、室温で吸引しつつ濾取し、メタノールで洗浄し、生成物を減圧下で乾燥した。
【０４１３】  双方の合成により、生成物は、非常に優れた収率で得られた。
【０４１４】
【表１９】
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【０４１５】例２９：例２９／１〜６のラクタムの一般的な製造：それぞれの場合に、下表に従って３−オキソフラノンを置き換えた：
【０４１６】  ３−オキソフラノン０．０１molを、４−エトキシカルボニル−５−（４−クロロ）フェニルピロリン−２−オン（Ａ）０．０１mol、または４−エトキシカルボニル−５−フェニルピロリン−２−オン（Ｂ）０．０１molとともに、氷酢酸５０mlに溶解し、出発材料がそれ以上検出できなくなるまで、溶液を還流下で沸騰させた。溶媒を減圧下で蒸発し去り、残渣を少量のヘキサンで洗浄した。濾液を冷蔵庫内に終夜放置し、次いで、残渣を吸引しつつ濾過し、減圧下で乾燥した。
【０４１７】
【表２０】
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【０４１８】例２９／７：
例１ｂに従って製造した５，７−ジ−tert−ブチル−３−オキソベンゾフラン−２−オン４g（１５．４mmol）、および１，２−ジヒドロ−４−（４−クロロフェニル）ピロロン−３−カルボン酸エチルエステル４．４６g（Bull. Soc. Chem. Belg., 97, 8-9, 615, 1988に従って得られる）の酢酸１００ml中の溶液を、還流下で１７時間沸騰させた。次いで、溶媒を６０℃／６０mbarで留去し、生成物を、トルエン３Lとともにシリカゲル（０．０２５〜０．０６４mm）越しのクロマトグラフィーに付した。これによって、式（XLIII）の化合物を含む帯赤褐色の粉末２．９６gを得た。
【０４１９】
【化８９】
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【０４２０】例３０：例３０／１〜２のピラゾリノンの一般的な製造：それぞれの場合に、下表に従って３−オキソフラノンを置き換えた：
【０４２１】  ３−オキソフラノン０．０１mol及び１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン（Aldrich）０．０１molを、氷酢酸５０ml（合成Ａ）またはテトラヒドロフラン５０mlに、濃塩酸（合成Ｂ）０．１mlを加えつつ溶解し、出発材料がそれ以上検出できなくなるまで、溶液を還流下で沸騰させた。溶媒を減圧下で蒸発し去り、残渣をメタノールから再結晶させ、次いで減圧下で乾燥した。
【０４２２】
【表２】
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【０４２９】例３１／４：
ヒダントイン（Fluka）０．０２mol及び５，７−ジ−tert−ブチル−３−オキソベンゾフラノン０．０２molを無水酢酸２５mlに溶解し、酢酸ナトリウム２mmolを加え、出発材料がそれ以上検出できなくなるまで、混合物を還流下で沸騰させた。生成物を、吸引しつつ濾取し、メタノール及び水で洗浄し、減圧下で乾燥した。これによって、下式のモノアセチル化した生成物１．３gを得た（黄色、ｍ／ｗ＝３８４；λmax＝３９１nm）：
【０４３０】
【化３９】
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【０４３１】例３２／１：
１，４−ジヒドラジノフタラジン（たとえばDE 845200に従って製造）０．０２molを、５，７−ジ−tert−ブチル−３−オキソベンゾフラノン０．０４２molとともに氷酢酸（Fluka）７０mlに懸濁させ、出発材料がそれ以上検出できなくなるまで、懸濁液を還流下で沸騰させた。沈澱を、適切ならば、多少とも濃縮した後、室温で濾取した。生成物を、メタノールで洗浄し、減圧下で乾燥した。これによって、６７２ｍ／ｗの分子量を有する、赤色の化合物を得た：
【０４３２】
【化４０】
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【０４３３】例３３／１〜４：２−ヒドロキシイミンの一般的な製造：それぞれの場合に、３−オキソフラノンおよび２−ヒドロキシアニリンを、下表に従って置き換えた：
【０４３４】
【化９５】
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【０４３５】  ヒドロキシアニリン（Fluka）０．０２molを、３−オキソフラノン（０．０２mol）とともに氷酢酸５０mlに溶解し、出発材料がそれ以上検出できなくなるまで、溶液を１００℃で加熱した。沈澱を、吸引しつつ濾取するか、または適切ならば、溶媒を蒸発によって濃縮し、残渣を、適切ならば、炭素を加えて、氷酢酸から再結晶させ、減圧下で乾燥した。
【０４３６】
【表２２】
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【０４３７】例３４：キノメチドの合成
【０４３８】
【化９６】
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【０４３９】  たとえばSynlett 1999, S1, pp. 863-864に従って製造した、３−（２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−３Ｈ−５，７−ジ−tert−ブチルベンゾフラノン１３．６mmolをトルエン（Fluka）１００mlに溶解し、ヘキサシアノ鉄酸（III）カリウム（Fluka）１２３．５mmol、水酸化ナトリウム（Fluka）３０７mmolおよび水１００mlと混合し、室温で攪拌した。出発材料がそれ以上検出できなくなったとき、有機相を分取し、水とともに振盪し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、溶媒を蒸発によって除去した。残渣を、イソプロパノールから再結晶させ、減圧下、６０℃で乾燥した。赤色結晶を得た。
【０４４０】例３５：
５，７−ジ−tert−ブチル−３−オキソベンゾフラン−２−オン４．０gおよび酢酸３５mlの溶液を、１０６℃に加熱し、４０％グリオキサール水溶液０．９４ml（Fluka purum）をこれに滴加した。反応混合物を、さらに終夜攪拌した。混合物を１０５℃で２０時間攪拌した。その後、得られた混合物を、室温まで冷却し、濾過した。フィルター残渣を、酢酸、次いで水で洗浄し、その後、乾燥オーブン内で６０℃、２００mbarで乾燥した。これによって、式（XC）の赤色の粉末１．０gを得た。
【０４４１】
【化９７】
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【０４４２】  例３５の方法と同様にして、表８の化合物を製造したが、例３５ｂは、１０％メタンスルホン酸を触媒として用いて、メタノールの存在下で実施した：
【０４４３】
【表３】
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【０４４４】例３６：
EP 0 632 102からの例１の方法と同様にするか、または下記の手順に従って、表９の化合物を製造した：
【０４４５】  トルエン２５ml中の５，７−ジ−tert−ブチル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン２．０g、４−ジメチルアミノベンゾアルデヒド１．２５ｇ（Fluka puriss）およびピペリジン０．１ml（Fluka puriss）の混合物を１１２℃に加熱し、同時に反応の水を、水分離装置を用いて除去した。反応混合物を、さらに終夜攪拌した。混合物を、還流にて７時間攪拌した。その後、得られた混合物を濃縮し、残渣をメタノ−ル３０mlで処理した。得られた赤色固体を濾過し、フィルター残渣を、メタノ−ル、次いで水で洗浄し、その後、乾燥オーブン内で６０℃、２００mbarで乾燥した。これによって、式（CCVII）の赤色粉末１．７gを得た。
【０４４６】
【化９８】
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【０４４７】  表９の化合物を、例３６の上記の方法と同様にして製造した：
【０４４８】
【表２４】
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【０４４９】例３７：
ビニル共重合体（たとえばＵＣＣからのVinylite VMCH、アセタート１３％、塩素８６％、および共重合体化マレイン酸１％を含有）１５gを、トルエン３０gおよびメチルエチルケトン５０g中に攪拌し、完全な溶液にした（溶解装置で約２０分間、またはプロペラ攪拌器で約１時間）。次いで、式（XLIII）〜（LXXIII）のラクトン染料５gを、５〜１５分間攪拌することによって混入させた。このようにして製造した印刷インクを、アルミニウムもしくは金属化重合体の薄膜に塗布するか、またはポリエステル薄膜への熱間刻印用の基材として用いた。
【０４５０】例３８：ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）中の射出成形板の作成
式（XLIII）〜（LXXIII）の化合物０．３gを、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）〔MELINAR PURA（登録商標）、ＩＣＩ、予め１２０℃で乾燥〕１，５００gと簡単に手で、次いで回転ミキサーにて５０rpmで５分間混合した。次いで、この混合物を、２５mm単一スクリュー押出し機（Collin）にて２７０℃で予備押出しした。
【０４５１】  その後、化合物を、マイクロプロセッサ制御の射出成形機〔Ferromatik FM 40（登録商標）、Kloeckner〕にて加工した。重合体の滞留時間（周期、スクリュー容および可塑化容積に依存）は、５分間であり、その間、背圧およびスクリュー速度を低速に保った。これは、プラスチックの均質性に有利であり、摩擦熱の発生を抑える。最初の成型品（６５ｘ２５ｘ１．５mmの大きさの板）は、棄却した。
【０４５２】  ２７０℃、２８０℃、２９０℃および３００℃で得られた成型品は、非常に高い熱安定性、高い光堅牢度、優れた移染耐性、および高い色彩強度が顕著であった。