(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明支持体上に防眩層を有する光学フィルムであって、該防眩層が該防眩層を構成する透光性樹脂と第１の透光性粒子とを含有し、該透光性樹脂が、マトリックス形成バインダー用モノマーとして、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステルを用いて形成され、該透光性粒子が架橋アクリレート−スチレン共重合体粒子であり、
該防眩層の膜厚が８μｍ以上１５μｍ以下であり、該第１の透光性粒子の平均一次粒径（φＡ）が５．５μｍ以上１０μｍ以下であり、該第１の透光性粒子の屈折率が１．５５以上１．５８以下であり、かつ該第１の透光性粒子の平均一次粒径（φＡ）と該防眩層の膜厚（ｔ）の比（φＡ／ｔ）が０．３０以上０．７５以下であり、フィルム表面の凹凸の平均間隔Ｓｍが６０以上１５０μｍ以下である光学フィルム。
【請求項２】
前記防眩層にさらに第２の透光性粒子を有し、該第１の透光性粒子の平均一次粒径（φＡ）と該第２の透光性粒子の平均一次粒径（φＢ）との比（φＢ／φＡ）が０．９０〜１．１０である請求項１に記載の光学フィルム。
【請求項３】
前記第２の透光性粒子の屈折率が１．４９以上１．５４以下である請求項２に記載の光学フィルム。
【請求項４】
前記防眩層より低屈折率の層をさらに設けた請求項１〜３のいずれかに記載の光学フィルム。
【請求項５】
積分反射率が３．５％以下である請求項４に記載の光学フィルム。
【請求項６】
中心線平均粗さＲａが０．０５以上０．２５μｍ以下である請求項１〜５のいずれかに記載の光学フィルム。
【請求項７】
平均傾斜角θａが０．５°以上３．０°以下であり、かつ傾斜角分布の最大値が０．３°以下である請求項１〜６のいずれかに記載の光学フィルム。
【請求項８】
表面散乱に起因するヘイズ値が０．２％以上１０％以下である請求項１〜７のいずれかに記載の光学フィルム。
【請求項９】
内部散乱に起因するヘイズ値が１％以上４０％以下である請求項１〜８のいずれかに記載の光学フィルム。
【請求項１０】
偏光膜と該偏光膜の両面を保護する２枚の保護フィルムを有する偏光板であって、該保護フィルムの少なくとも一方が、請求項１〜９のいずれかに記載の光学フィルムである偏光板。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれかに記載の光学フィルム、または請求項１０に記載の偏光板を有する画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学フィルム、偏光板およびそれを用いた画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）や陰極管表示装置（ＣＲＴ）のような様々な画像表示装置において、外光の反射や像の映り込みによるコントラスト低下を防止するために、ディスプレイの表面には、防眩フィルムや防眩性反射防止フィルムが使用される。オフィスや家庭環境での使用が広がっており、室内の蛍光灯や視聴者の像がディスプレイ表面に写りこむことを防止する防眩性の向上と、明所での表示コントラストの更なる向上が要求されている。
【０００３】
表面に凹凸を持たせることで光が散乱を起こし防眩性を得る防眩フィルムは、表面の光散乱により明所での黒が締まらないという画像品位低下の問題を抱えており、防眩性と黒締まりを両立させることが課題であった。
【０００４】
この課題を改良するための手段として、平均粒子径が６μｍ〜１５μｍの微粒子を含有した防眩性フィルムが提案されている（例えば、特許文献１参照）。特許文献１では、防眩性ハードコートフィルムの好ましい膜厚を１５μｍ〜３５μｍとしているが、塗布量の増加に伴う生産性の低下、カールの悪化、脆性の悪化、ディスプレイの薄型化に不利である等の課題を有していた。
【０００５】
本発明では良好な防眩性と黒締まりを両立することが必要であるが、防眩性に関しては、実用上では、様々な光源が様々な角度から映りこむ場合で良好な防眩性を示す必要がある。また、黒締まりに関しても、明室環境下でディスプレイの垂直方向から視認した場合と角度をつけて視認した場合の両方で良好な黒締まりを達成する必要がある。生産性、カール、脆性、ディスプレイの薄型化などの観点から優れる膜厚１５μｍ以下の領域で、以上のような指標で評価して優れた防眩性と黒締まりを達成するための技術はこれまで開示されていなかった。
【０００６】
【特許文献１】特開２００７−４１５３３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、防眩性と黒締り感に優れ、かつ、生産性、カール、脆性、ディスプレイの薄型化の観点に優れた、ディスプレイ表面に用いる光学フィルムを提供することにある。また、本発明の別の目的は、ディスプレイの表示コントラストがよく、かつ、視野角特性改善効果、ギラツキ改善効果に優れた光学フィルムを提供することである。さらに、本発明のもう一つ別の目的は、該光学フィルムを具備した偏光板および画像表示装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、鋭意検討の結果、特定の粒径でかつ特定の屈折率を有する粒子を用いることにより、膜厚８μｍ〜１５μｍの範囲でも防眩性と黒締り感に優れた防眩性フィルムを作製することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明者は、以下の各構成により、上記目的を達成したものである。
〔１〕
透明支持体上に防眩層を有する光学フィルムであって、該防眩層が該防眩層を構成する透光性樹脂と第１の透光性粒子とを含有し、該透光性樹脂が、マトリックス形成バインダー用モノマーとして、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステルを用いて形成され、該透光性粒子が架橋アクリレート−スチレン共重合体粒子であり、
該防眩層の膜厚が８μｍ以上１５μｍ以下であり、該第１の透光性粒子の平均一次粒径（φＡ）が５．５μｍ以上１０μｍ以下であり、該第１の透光性粒子の屈折率が１．５５以上１．５８以下であり、かつ該第１の透光性粒子の平均一次粒径（φＡ）と該防眩層の膜厚（ｔ）の比（φＡ／ｔ）が０．３０以上０．７５以下であり、フィルム表面の凹凸の平均間隔Ｓｍが６０以上１５０μｍ以下である光学フィルム。
〔２〕
前記防眩層にさらに第２の透光性粒子を有し、該第１の透光性粒子の平均一次粒径（φＡ）と該第２の透光性粒子の平均一次粒径（φＢ）との比（φＢ／φＡ）が０．９０〜１．１０である〔１〕に記載の光学フィルム。
〔３〕
前記第２の透光性粒子の屈折率が１．４９以上１．５４以下である〔２〕に記載の光学フィルム。
〔４〕
前記防眩層より低屈折率の層をさらに設けた〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の光学フィルム。
〔５〕
積分反射率が３．５％以下である〔４〕に記載の光学フィルム。
〔６〕
中心線平均粗さＲａが０．０５以上０．２５μｍ以下である〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の光学フィルム。
〔７〕
平均傾斜角θａが０．５°以上３．０°以下であり、かつ傾斜角分布の最大値が０．３°以下である〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載の光学フィルム。
〔８〕
表面散乱に起因するヘイズ値が０．２％以上１０％以下である〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載の光学フィルム。
〔９〕
内部散乱に起因するヘイズ値が１％以上４０％以下である〔１〕〜〔８〕のいずれかに記載の光学フィルム。
〔１０〕
偏光膜と該偏光膜の両面を保護する２枚の保護フィルムを有する偏光板であって、該保護フィルムの少なくとも一方が、〔１〕〜〔９〕のいずれかに記載の光学フィルムである偏光板。
〔１１〕
〔１〕〜〔９〕のいずれかに記載の光学フィルム、または〔１０〕に記載の偏光板を有する画像表示装置。
本発明は、前記〔１〕〜〔１１〕に係る発明であるが、以下、それ以外の事項（例えば、下記（１）〜（１２））についても記載している。
（１）  透明支持体上に防眩層を有する光学フィルムであって、防眩層が防眩層を構成する透光性樹脂と第１の透光性粒子（粒子Ａ）とを含有し、防眩層の膜厚（ｄ）が８μｍ以上１５μｍ以下であり、粒子Ａの粒径（φＡ）が５．５μｍ以上１０μｍ以下であり、粒子Ａの屈折率（ｎｐＡ）が１．５５以上１．５８以下であり、かつ透光性粒子の粒径（φＡ）と膜厚（ｔ）の比（φＡ／ｔ）が０．３０以上０．７５以下である光学フィルム。
（２）  防眩層にさらに第２の透光性粒子（粒子Ｂ）を有し、粒子Ｂの粒径が粒子Ａと実質的に同じである前記１に記載の光学フィルム。
（３）  粒子Ｂの屈折率が１．４９以上１．５４以下である前記２に記載の光学フィルム。
（４）  防眩層より低屈折率の層をさらに設けた前記１〜３のいずれかに記載の光学フィルム。
（５）  積分反射率が３．５％以下である前記４に記載の光学フィルム。
（６）  中心線平均粗さＲａが０．０５以上０．２５μｍ以下であり、かつ凹凸の平均間隔Ｓｍが６０以上１５０μｍ以下である前記１〜５のいずれかに記載の光学フィルム。
（７）  平均傾斜角θａが０．５°以上３．０°以下であり、かつ傾斜角分布の最大値が０．３°以下である前記１〜６のいずれかに記載の光学フィルム。
（８）  表面散乱に起因するヘイズ値が０．２％以上１０％以下である前記１〜７のいずれかに記載の光学フィルム。
（９）  内部散乱に起因するヘイズ値が１％以上４０％以下である前記１〜８のいずれかに記載の光学フィルム。
（１０）  偏光膜と該偏光膜の両面を保護する２枚の保護フィルムを有する偏光板であって、該保護フィルムの少なくとも一方が、前記１〜９のいずれかに記載の光学フィルムである偏光板。
（１１）  前記１〜９のいずれかに記載の光学フィルム、または前記１０に記載の偏光板を有する画像表示装置。
（１２）  前記１〜９のいずれかに記載の光学フィルム、または前記１０に記載の偏光板を有する液晶表示装置。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、防眩性と黒締まり性に優れ、かつ、生産性、カール、脆性、ディスプレイの薄型化の観点から優れたディスプレイ表面に用いる光学フィルム（防眩性フィルム）を提供することができる。また、本発明によれば、防眩性と黒締まり性に優れた偏光板および画像表示装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において、数値が物性値、特性値等を表す場合に、「（数値１）〜（数値２）」という記載は「（数値１）以上（数値２）以下」の意味を表す。また、本明細書において、「（メタ）アクリレート」との記載は、「アクリレート及びメタクリレートの少なくともいずれか」の意味を表す。「（メタ）アクリル酸」等も同様である。
【００１２】
本発明の光学フィルムは、透明支持体上に防眩層を有する光学フィルムであって、防眩層が防眩層を構成する透光性樹脂と第１の透光性粒子（粒子Ａ）とを有する防眩層を有し、防眩層の膜厚（ｄ）が８μｍ以上１５μｍ以下であり、粒子Ａの粒径（φＡ）が５．５μｍ以上１０μｍ以下であり、屈折率（ｎｐＡ）が１.５５以上１.５８以下であり、かつ透光性粒子の粒径（φＡ）と膜厚（ｔ）の比（φＡ／ｔ）が０．３０以上０．７５以下である光学フィルムである。
【００１３】
本発明の光学フィルムは、透明支持体の上に少なくとも１層の防眩層を有する。防眩層には、該層の透光性樹脂のマトリックス中に透光性粒子が分散している。防眩層は１層でもよいし、複数層、例えば２層〜４層で構成されていてもよい。
【００１４】
本発明の光学フィルムの好ましい層構成の例を下記に示す。下記構成において基材フィルムは、フィルムで構成された支持体を指している。
・基材フィルム／防眩層
・基材フィルム／帯電防止層／防眩層
・基材フィルム／防眩層／低屈折率層
・基材フィルム／防眩層／帯電防止層／低屈折率層
・基材フィルム／ハードコート層／防眩層／低屈折率層
・基材フィルム／ハードコート層／防眩層／帯電防止層／低屈折率層
・基材フィルム／ハードコート層／帯電防止層／防眩層／低屈折率層
・基材フィルム／防眩層／高屈折率層／低屈折率層
・基材フィルム／防眩層／中屈折率層／高屈折率層／低屈折率層
・帯電防止層／基材フィルム／防眩層／中屈折率層／高屈折率層／低屈折率層
・基材フィルム／帯電防止層／防眩層／中屈折率層／高屈折率層／低屈折率層
・帯電防止層／基材フィルム／防眩層／高屈折率層／低屈折率層／高屈折率層／低屈折率層
【００１５】
本発明の光学フィルムでは、防眩層以外の層が塗設されていてもよく、これらの層としては、例えばハ−ドコート層、帯電防止層、低屈折率層、防汚層等が挙げられる。防眩層がハ−ドコート層、帯電防止層、防汚層等の機能を同時に有することがより好ましい。上記構成の中屈折率層、高屈折率層の少なくとも１つが帯電防止層の機能を兼ねることが好ましい。中屈折率層／高屈折率層／低屈折率層の３層構成である場合は、中屈折率層が帯電防止層の機能を兼ねることが、所望の帯電防止性と屈折率実現の観点で特に好ましい。
【００１６】
本発明では、低反射化の点から、中屈折率層／高屈折率層／低屈折率層を含む構成の反射防止膜が好ましく、例えば、特開平８−１２２５０４号公報、同８−１１０４０１号公報、同１０−３００９０２号公報、特開２００２−２４３９０６号公報、特開２０００−１１１７０６号公報等に記載の構成が挙げられる。製造が単純で生産性の高いという点では、本発明で最も好ましい形態は、支持体上に単一層の防眩層を有する光学フィルム、および、支持体上に単一層の防眩層と単一層の低屈折率層をこの順に有する反射防止フィルムである。
【００１７】
本発明の防眩層は、平均粒径が５．５μｍ〜１０μｍの透光性粒子（粒子Ａ）、マトリックス形成成分（バインダー用モノマー類等）及び有機溶媒を含有する塗布液を塗布・乾燥し硬化してなる層である。本発明においては、粒子サイズ（粒径）は一次粒径を示す。
【００１８】
防眩層を形成する塗布液は、例えば電離放射線等で硬化されて形成する透光性ポリマーの原料となる主たるマトリックス形成バインダー用モノマー類、前記特定粒径の透光性粒子、重合開始剤、好ましくは、塗布液の粘度を調整するための高分子化合物、カール低減や屈折率調節等のための無機微粒フィラー、塗布助剤等を含む。
【００１９】
本発明の光学フィルム、偏光板および画像表示装置は、様々な光源が様々な角度から映りこむ場合の広い条件で良好な防眩性を示す必要がある。このような多様な使用環境に対応する評価の一例としては、光源の太さ、映り込む角度を変化させて、防眩性を評価する方法がある。また、黒締まりに関しても、明室環境下でディスプレイの垂直方向から視認した場合と角度をつけて視認した場合の両方で良好な黒締まりを達成することが望ましい。
【００２０】
防眩層の厚さは８μｍ〜１５μｍであり、更に好ましくは１０μｍ〜１５μｍであり、最も好ましくは１１μｍ〜１５μｍである。８μｍ未満の場合には、下記に述べる透光性粒子を用いた場合に表面凹凸が大きくなりすぎ明室での黒締まり感が悪化し、１５μｍを超えると生産性、カール、脆性、ディスプレイの薄型化の観点から好ましくない。
【００２１】
本発明の防眩層には、平均粒径（φＡ）が５．５μｍ〜１０μｍで、かつ屈折率（ｎｐＡ）が１.５５〜１.５８の第１の透光性粒子（粒子Ａ）を有する。
【００２２】
粒子Ａの屈折率（ｎｐＡ）は１.５５〜１.５８であり、１．５６〜１．５７が好ましい。粒子の屈折率が１．５５より小さいと、後述の汎用の多官能アクリレート化合物を主たるマトリックス形成バインダー用モノマーとして使用した場合には、バインダーと粒子の親和性が高くなり、バインダー用モノマーに対する粒子の分散性が良好となり、膜中での粒子の凝集が不十分で、本発明の膜厚範囲では、優れた防眩性と黒締まりを同時に達成することができない。一方、粒子の屈折率が１．５８より大きいと、後述の汎用の多官能アクリレート化合物を主たるマトリックス形成バインダー用モノマーとして使用した場合には、膜中での粒子の凝集が強すぎ、本発明の膜厚範囲では、表面凹凸が大きくなり、白茶けた面になり、明室環境下でのコントラストが悪化する。
【００２３】
本明細書に記載の粒子の屈折率は、それぞれ架橋ポリメチルメタクリレート粒子が１．４９、架橋ポリスチレン粒子が１．５９とした場合に準拠する。
【００２４】
各粒子の屈折率に関し、ヨウ化メチレン、１，２−ジブロモプロパン、ｎ−ヘキサンから選ばれる任意の屈折率の異なる２種類の溶媒の混合比を変化させて屈折率を変化させた溶媒中に透光性粒子を等量分散して濁度を測定し、濁度が極小になった時の溶媒の屈折率をアッベ屈折計で測定することで測定して求める方法もあるが、この方法で粒子の屈折率を求めると上記屈折率より０．０１大きい値となった（例えば架橋ポリメチルメタクリレート粒子の屈折率は１．５０となった。）。したがって、この方法で粒子の屈折率を求めた場合は、求めた屈折率より０.０１小さい値で本明細書に記載の屈折率と比較することができる。
【００２５】
本発明の膜厚範囲で優れた防眩性と黒締まりを同時に達成するためには屈折率だけでは不十分であり、粒子の粒径を好ましい範囲にすることが必要である。
【００２６】
粒子Ａの平均粒径（φＡ）は５．５μｍ〜１０μｍであり、５．５μｍ〜９．０μｍがより好ましく、５．５μｍ〜８．５μｍがさらに好ましい。粒径が５．５μｍより小さいと、本発明の膜厚範囲では、黒締り感が悪くなり、優れた防眩性と黒締まりを同時に達成することができない。また、高角度の散乱が大きくなり、コントラスト低下を発生する。粒径が１０μｍより大きいと本発明の膜厚範囲では、防眩性が弱くなり、優れた防眩性と黒締まりを同時に達成することができなく、また、面荒れが強く外観が悪くなる。更に散乱量が少なくなり、ギラツキ防止などの効果が不十分である。加えて、本発明では、透光性粒子の粒径（φＡ）と膜厚（ｔ）の比（φＡ／ｔ）が重要である。φＡ／ｔが０．３０〜０．７５であり、０．３５〜０．６５が好ましい。特に好ましくは０．４０〜０．６５である。φＡ／ｔが大きすぎると面荒れが強く外観が悪くなり、小さすぎると黒締まり感が悪くなる。本発明では透光性粒子Ａの屈折率（ｎｐＡ）、粒径（φＡ）と膜厚（ｔ）の比（φＡ／ｔ）が上記範囲を同時に満たす時のみ本発明の目的を達することができる。
【００２７】
本発明では、望ましい内部散乱性を得るために、マトリックスとの屈折率差が特定の範囲の粒子を用いることが好ましい。好ましい内部散乱性を得るためには粒子Ａのマトリックスとの屈折率差は０．０２〜０.２０が好ましく、更に好ましくは０．０２〜０．１０であり、最も好ましくは０．０２〜０.０７である。粒子Ａの屈折率はマトリックスとの前記屈折率差を満たし、かつ、マトリックスよりも屈折率が高いのがより好ましい。
【００２８】
本発明では、粒子Ａの使用だけで内部散乱性が不足する場合、第２の透光性粒子（粒子Ｂ）を用いることが好ましい。第２の透光性粒子を用いる場合は、上記屈折率範囲であることが好ましいが、屈折率が高いと粒子の凝集が強くなり、粒子Ａで得られた良好な防眩性と黒締まりを悪化させる場合がある。したがって、後述の汎用の多官能アクリレート化合物を主たるマトリックス形成バインダー用モノマーとして使用した場合には、粒子の凝集を低減させるため、第２の透光性粒子の屈折率は１．４９〜１．５４が好ましく、１．４９〜１．５２がより好ましく、１．４９〜１．５１が特に好ましい。透光性粒子の屈折率は、粒子の凝集とバインダー中での内部散乱性の２つに影響するため、両者を本発明の最適な範囲に制御するために、粒子Ａと粒子Ｂを併用するのが特に好ましい。
【００２９】
粒子Ａで得られた良好な防眩性と黒締まりを変化させないためには、粒子Ａと粒子Ｂの粒径は実質的に同じであることが好ましく、実質的に同じとは、粒子Ａの粒径（φＡ）と粒子Ｂの粒径（φＢ）の比（φＢ／φＡ）が０．９０〜１．１０であり、より好ましくは０．９５〜１．０５であり、特に好ましくは０．９７〜１．０３である。粒径比が上記の範囲以外になると表面形態が変化し、防眩性と黒締まり感の観点で好ましくない。
【００３０】
粒子Ａの添加量は、防眩層の全固形分中の３〜２０質量％が好ましく、４〜１５質量％であることが更に好ましく、最も好ましくは５〜１３質量％である。粒子Ｂを添加する場合は、粒子Ａと粒子Ｂの総和が防眩層の全固形分中の４〜３０質量％になるように加えるのが好ましく、６〜２５質量％になるように加えるのがより好ましく、８〜２０質量％になるように加えるのが特に好ましい。粒子Ａと粒子Ｂの混合比は、粒子総量に対する粒子Ａの質量％で５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましい。特に好ましくは、７０質量％以上である。上限は１００質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましい。また、粒子Ａまたは粒子Ｂの好ましい範囲を満たす粒子Ａ、粒子Ｂと異なる種類の粒子を１種類以上添加することも可能である。粒子Ａ、粒子Ｂの好ましい範囲を満たさない粒子を入れる場合は、粒子Ａ、粒子Ｂの総量に対して３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１０％以下が特に好ましく、最も好ましくは０％である。
【００３１】
粒子Ａと粒子Ｂは、以下に説明する粒子の中から、上述の範囲の屈折率、平均粒子サイズに応じて選択することができる。
【００３２】
本発明では、透光性粒子として、樹脂粒子および／または無機微粒子が用いられる。
【００３３】
樹脂粒子の具体例としては、例えば架橋ポリメチルメタアクリレート粒子、架橋メチルメタアクリレート−スチレン共重合体粒子、架橋ポリスチレン粒子、架橋メチルメタアクリレート−メチルアクリレート共重合体粒子、架橋アクリレート−スチレン共重合体粒子、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂粒子、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド樹脂粒子等の樹脂粒子が好ましく挙げられる。なかでも架橋ポリスチレン粒子、架橋ポリメチルメタアクリレート粒子、架橋メチルメタアクリレート−スチレン共重合体粒子等が好ましい。さらにはこれらの樹脂粒子の表面にフッ素原子、シリコン原子、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、スルホン酸基、燐酸基等を含む化合物を化学結合させた所謂表面修飾した粒子やシリカやジルコニアなどのナノサイズの無機微粒子を表面に結合した粒子も好ましく挙げられる。
【００３４】
また、透光性粒子として、無機微粒子を用いることもできる。無機微粒子の具体例としては、シリカ粒子、アルミナ粒子等が好ましく挙げられるが、シリカ粒子が特に好ましく用いられる。但し、本発明では粒子Ａとしては樹脂粒子が特に好ましく用いられる。
【００３５】
塗布のムラや干渉ムラを目立ちずらくする、あるいは、コストの観点から、マトリックスの屈折率を１．５４以下、特に好ましくは屈折率１．５３以下にする場合は、本発明の粒子Ａは、架橋ポリメチルメタアクリレート粒子、架橋メチルメタアクリレート−スチレン共重合体粒子が特に好ましい。更に好ましくは架橋メチルメタアクリレート−スチレン共重合体粒子を用いることである。架橋メチルメタアクリレート−スチレン共重合体粒子を用いる場合はスチレンの共重合比率を５５％〜９５％にすることが好ましく、６０％〜９０％にすることがより好ましく、６５％〜８５％にすることが特に好ましい。粒子Ｂは架橋ポリメチルメタアクリレート粒子、架橋メチルメタアクリレート−スチレン共重合体粒子が特に好ましく、架橋メチルメタアクリレート−スチレン共重合体粒子を用いる場合はスチレンの共重合比率０％〜５０％が好ましく、０〜３０％がより好ましく、０〜２０％が特に好ましい。粒子Ａ、粒子Ｂのスチレンの共重合比率を本範囲にすることで、前述の好ましい屈折率範囲を得ることができる。
【００３６】
粒子の形状は、真球又は不定形のいずれも使用できるが、真球の形状が特に好ましい。粒度分布はヘイズ値と拡散性の制御性、塗布面状の均質性から単分散性粒子が好ましい。例えば平均粒子径よりも２０％以上粒子径が大きな粒子を粗大粒子と規定した場合、この粗大粒子の割合は全粒子数の１％以下であることが好ましく、より好ましくは０．１%以下であり、さらに好ましくは０．０１％以下である。粗大粒子が多すぎると表面のブツブツ感が悪化し、好ましくない。
【００３７】
また、例えば平均粒子径よりも１６％以上粒子径が小さな粒子を微小粒子とした場合、この微小粒子の割合は全粒子数の１０％以下であることが好ましく、より好ましくは６％以下であり、さらに好ましくは、４％以下である。
【００３８】
このような粒子径分布を持つ粒子は通常の合成反応後に、分級によって得られ、分級の回数を上げることやその程度を強くすることにより、より好ましい分布の粒子を得ることができる。分級には風力分級法、遠心分級法、沈降分級法、濾過分級法、静電分級法等の方法を用いることが好ましい。
【００３９】
粒子の粒度分布はコールターカウンター法により測定し、測定された分布を粒子数分布に換算する。平均粒径は得られた粒子分布から算出する。
【００４０】
防眩層を構成するマトリックスを形成するバインダーとしては、電離放射線等による硬化後に飽和炭化水素鎖、又はポリエーテル鎖を主鎖として有する透光性ポリマーであることが好ましい。また、硬化後の主たるバインダーポリマーは架橋構造を有することが好ましい。
【００４１】
硬化後に飽和炭化水素鎖を主鎖として有するバインダーポリマーとしては、下記に述べる第一群の化合物より選ばれるエチレン性不飽和モノマー及びこれらの重合体が好ましい。
【００４２】
また、ポリエーテル鎖を主鎖として有するポリマーとしては、下記に述べる第二群の化合物より選ばれるエポキシ系モノマー及びこれらの開環による重合体が好ましい。さらにこれらのモノマー類の混合物の重合体も好ましい。
【００４３】
＜第一群の化合物＞
飽和炭化水素鎖を主鎖として有し、且つ架橋構造を有するバインダーポリマーとしては、２個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーの（共）重合体が好ましい。高屈折率にするには、このモノマーの構造中に芳香族環や、フッ素以外のハロゲン原子、硫黄原子、リン原子、及び窒素原子から選ばれた少なくとも１種を含むことが好ましい。
【００４４】
防眩層を形成するためのバインダーポリマーに用いられる、２個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーとしては、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル｛例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，２，３−シクロヘキサンテトラメタクリレート、ポリウレタンポリアクリレート、ポリエステルポリアクリレート｝、ビニルベンゼン及びその誘導体（例えば、１，４−ジビニルベンゼン、４−ビニル安息香酸−２−アクリロイルエチルエステル、１，４−ジビニルシクロヘキサノン）、ビニルスルホン（例えば、ジビニルスルホン）、（メタ）アクリルアミド（例えば、メチレンビスアクリルアミド）等が挙げられる。硬化収縮を低減してカールを抑制する観点からはエチレンオキサイドやプロピレンオキサイド、カプロラクトン付加して架橋点間距離を広げることが好ましく、例えば、エチレンオキサイド付加したトリメチロールプロパントリアクリレート（例えば大阪有機化学社製Ｖ＃３６０）、グリセリンプロピレンオキサイド付加トリアクリレート（例えば大阪有機化学社製Ｖ＃ＧＰＴ）、カプロラクトン付加ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（例えば日本化薬製ＤＰＣＡ−２０、１２０）などが好ましく用いられる。２個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーは２種以上併用することも好ましい。
【００４５】
さらに、２個以上のエチレン性不飽和基を有する樹脂、例えば比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂および多価アルコール等の、多官能化合物などのオリゴマー又はプレポリマー等もあげられる。これらのモノマーは２種以上併用してもよく、また、２個以上のエチレン性不飽和基を有する樹脂はバインダー全量に対して１０〜１００％含有することが好ましい。
【００４６】
これらのエチレン性不飽和基を有するモノマーの重合は、光ラジカル重合開始剤又は熱ラジカル重合開始剤の存在下、電離放射線の照射又は加熱により行うことができる。従って、エチレン性不飽和基を有するモノマー、光ラジカル重合開始剤又は熱ラジカル重合開始剤、および粒子、必要に応じて無機フィラー、塗布助剤、その他の添加剤、有機溶媒等を含有する塗布液を調製し、該塗布液を透明支持体上に塗布後、電離放射線又は熱による重合反応により硬化して防眩層を形成する。電離放射線硬化と熱硬化を合わせて行うことも好ましい。光及び熱重合開始剤としては市販の化合物を利用することができ、それらは「最新ＵＶ硬化技術」（ｐ．１５９，発行人；高薄一弘，発行所；（株）技術情報協会，１９９１年発行）や、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）のカタログに記載されている。
【００４７】
＜第二群の化合物＞
硬化膜の硬化収縮低減のためには、以下で述べるエポキシ系化合物を用いることが好ましい。これらのエポキシ基を有するモノマー類としては、１分子中にエポキシ基を２基以上有するモノマーが好ましく、これらの例としては特開２００４−２６４５６３号、同２００４−２６４５６４号、同２００５−３７７３７号、同２００５−３７７３８号、同２００５−１４０８６２号、同２００５−１４０８６２号、同２００５−１４０８６３号、同２００２−３２２４３０号等に記載されているエポキシ系モノマー類が挙げられる。
エポキシ基を有するモノマー類は層を構成する全バインダーに対して２０〜１００質量％含有することが硬化収縮低減のために好ましく、３５〜１００質量％含有することがより好ましく、５０〜１００質量％含有することがさらに好ましい。
【００４８】
エポキシ系モノマー、化合物類を重合させるための、光の作用によってカチオンを発生させる光酸発生剤としては、トリアリールスルホニウム塩やジアリールヨードニウム塩などのイオン性の化合物やスルホン酸のニトロベンジルエステルなどの非イオン性の化合物等が挙げられ、有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」ぶんしん出版社刊（１９９７）などに記載されている化合物等種々の公知の光酸発生剤が使用できる。この中で特に好ましくはスルホニウム塩もしくはヨードニウム塩であり、対イオンとしてはＰＦ６−、ＳｂＦ６−、ＡｓＦ６−、Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４−などが好ましい。
【００４９】
重合開始剤は、上記第一群又は第二群の化合物１００質量部に対して、重合開始剤総量で０．１〜１５質量部の範囲で使用することが好ましく、１〜１０質量部の範囲がより好ましい。
【００５０】
本発明に係る防眩層は、高分子化合物を含有してもよい。高分子化合物を添加することで、硬化収縮を小さくしたり、塗布液の粘度調整を行うことができる。
【００５１】
高分子化合物は、塗布液に添加する時点で既に重合体を形成しており、該高分子化合物としては、例えばセルロースエステル類（例えば、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースナイトレート等）、ポリウレタンアクリレート類、ポリエステルアクリレート類、（メタ）アクリル酸エステル類（例えば、メタクリル酸メチル／（メタ）アクリル酸メチル共重合体、メタクリル酸メチル／（メタ）アクリル酸エチル共重合体、メタクリル酸メチル／（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、メタクリル酸メチル／スチレン共重合体、メタクリル酸メチル／（メタ）アクリル酸共重合体、ポリメタクリル酸メチル等）、ポリスチレン等の樹脂が好ましく用いられる。
【００５２】
高分子化合物は、硬化収縮への効果や塗布液の粘度増加効果の観点から、高分子化合物を含有する層に含む全バインダーに対して、好ましくは１〜５０質量％、より好ましくは５〜４０質量％の範囲で含有することが好ましい。
また、高分子化合物の分子量は質量平均で０．３万〜４０万が好ましく、０．５万〜３０万がより好ましく、０．５万〜２０万がさらに好ましい。
【００５３】
本発明の防眩層には、上記の粒子Ａ及び粒子Ｂに加えて、屈折率の調整、膜強度の調整、硬化収縮減少、さらに低屈折率層を設けた場合の反射率低減の目的で、無機フィラー使用することもできる。例えば、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、インジウム、亜鉛、錫、アンチモンのうちより選ばれる少なくとも１種の金属元素を含有する酸化物からなり、一次粒子の平均粒径が、一般に０．２μｍ以下、好ましくは０．１μｍ以下、より好ましくは０．０６μｍ以下１ｎｍ以上である微細な高屈折率無機フィラーを含有することも好ましい。
【００５４】
また逆に、粒子Ａまたは粒子Ｂとの屈折率差を調整するために、マトリックスの屈折率を低くする必要が生じた場合は、無機フィラーとして、シリカ微粒子、中空シリカ微粒子等の微細な低屈折率無機フィラーを用いることができる。好ましい粒径は前記の微細な高屈折率無機フィラーと同じである。
【００５５】
無機フィラーは表面をシランカップリング処理又はチタンカップリング処理されることも好ましく、フィラー表面にバインダー種と反応できる官能基を有する表面処理剤が好ましく用いられる。
【００５６】
これらの微細無機フィラーの添加量は、防眩層の全質量の１０〜９０質量％であることが好ましく、より好ましくは２０〜８０質量％であり、特に好ましくは３０〜７５質量％である。
【００５７】
なお、微細無機フィラーは、粒径が光の波長よりも十分短いために散乱が生じず、バインダーポリマーに該フィラーが分散した分散体は光学的に均一な物質の性質を有する。
【００５８】
本発明の防眩層は、特に塗布ムラ、乾燥ムラ、点欠陥等の面状均一性を確保するために、フッ素系、シリコーン系の何れかの界面活性剤、あるいはその両者を防眩層用の塗布組成物中に含有することが好ましい。特にフッ素系の界面活性剤は、より少ない添加量において、本発明の光学フィルムの塗布ムラ、乾燥ムラ、点欠陥等の面状故障を改良する効果が現れるため、好ましく用いられる。
面状均一性を高めつつ、高速塗布適性を持たせることにより生産性を高めることが目的である。
【００５９】
フッ素系の界面活性剤の好ましい例としては、例えば特開２００７−１８８０７０号公報の段落番号００４９〜００７４に記載の化合物が挙げられる。
【００６０】
本発明の防眩層で用いられる界面活性剤（フッ素系ポリマー等）の好ましい添加量は、塗布液に対して０．００１〜５質量％の範囲であり、好ましくは０．００５〜３質量％の範囲であり、更に好ましくは０．０１〜１質量％の範囲である。フッ素系ポリマーの添加量が０．００１質量％以上で効果が十分であり、また５質量％以下とすることで、塗膜の乾燥が十分に行われ、塗膜としての良好な性能（例えば反射率、耐擦傷性）が得られる。
【００６１】
防眩層を形成する塗布組成物には有機溶媒を添加することができる。
【００６２】
有機溶媒としては、例えばアルコール系では、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール、イソアミルアルコール、１−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、メチルアミルアルコール等、ケトン系では、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、ジエチルケトン、アセトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール等、エステル系では、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸ｎ−アミル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、酪酸エチル、酢酸メチル、乳酸メチル、乳酸エチル等、エーテル、アセタール系では、１，４ジオキサン、テトラヒドロフラン、２−メチルフラン、テトラヒドロピラン、ジエチルアセタール等、炭化水素系では、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、リグロイン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、スチレン、ジビニルベンゼン等、ハロゲン炭化水素系では、四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン、塩化エチレン、１，１，１−トリクロルエタン、１，１，２−トリクロルエタン、トリクロルエチレン、テトラクロルエチレン、１，１，１，２−テトラクロルエタン等、多価アルコールおよびその誘導体系では、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノアセテート、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキシレングリコール、１，５−ペンタンジオール、グリセリンモノアセテート、グリセリンエーテル類、１，２，６−ヘキサントリオール等、脂肪酸系では、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、絡酸、イソ絡酸、イソ吉草酸、乳酸等、窒素化合物系では、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトアミド、アセトニトリル等、イオウ化合物系では、ジメチルスルホキシド等、が挙げられる。
【００６３】
有機溶媒の中でメチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトン、トルエン、キシレン、酢酸エチル、１−ペンタノール等が特に好ましく、また凝集性制御の目的でアルコール、多価アルコール系の溶媒を適宜混合して用いてもよい。これらの有機溶媒は、単独でも混合して用いてもよく、塗布組成物中に有機溶媒総量として、２０重量％〜９０重量％含有することが好ましく、３０重量％〜８０重量％含有することがより好ましく、４０重量％〜７０重量％含有することが最も好ましい。防眩層の表面形状の安定化のためには、沸点が１００℃未満の溶媒と沸点が１００℃以上の溶媒を併用することが好ましい。
【００６４】
防眩層は、塗布液を支持体に塗布後、光照射、電子線ビーム照射、加熱処理などを実施して、架橋又は重合反応させて形成することが好ましい。紫外線照射の場合、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、メタルハライドランプ等の光線から発する紫外線等が利用できる。
紫外線による硬化は、窒素パージ等で酸素濃度が４体積％以下、更に好ましくは２体積％以下、最も好ましくは０．５体積％以下の雰囲気下で硬化することが好ましい。
【００６５】
以下に、防眩層以外の層について説明する。
【００６６】
本発明のフィルムの反射率を低減するため、低屈折率層を用いることが好ましい。低屈折率層の屈折率は、１．２０〜１．４６であることが好ましく、１．２５〜１．４６であることがより好ましく、１．３０〜１．４０であることが特に好ましい。
【００６７】
低屈折率層の厚さは、５０〜２００ｎｍであることが好ましく、７０〜１００ｎｍであることがさらに好ましい。低屈折率層のヘイズは、３％以下であることが好ましく、２％以下であることがさらに好ましく、１％以下であることが最も好ましい。
【００６８】
好ましい硬化物組成の態様としては、
（１）架橋性若しくは重合性の官能基を有する含フッ素化合物を含有する組成物、
（２）含フッ素のオルガノシラン材料の加水分解縮合物を主成分とする組成物、
（３）２個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーと無機微粒子を含有する組成物（特に好ましくは該無機微粒子が中空構造を有する場合）、
が挙げられる。
（１）（２）に関しても、無機微粒子を含有することが好ましく、無機微粒子が中空構造を有することが低屈折率化の観点で特に好ましい。
【００６９】
（１）架橋性若しくは重合性の官能基を有する含フッ素化合物
架橋性若しくは重合性の官能基を有する含フッ素化合物としては、含フッ素モノマーと架橋性または重合性の官能基を有するモノマーの共重合体を挙げることができる。これら含フッ素ポリマーの具体例は、特開２００３−２２２７０２号公報、特開２００３−１８３３２２号公報等に記載されている。
【００７０】
上記のポリマーに対しては特開２０００−１７０２８号公報に記載のごとく適宜重合性不飽和基を有する硬化剤を併用してもよい。また、特開２００２−１４５９５２号に記載のごとく含フッ素の多官能の重合性不飽和基を有する化合物との併用も好ましい。多官能の重合性不飽和基を有する化合物の例としては、上記の２個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーを挙げることができる。また、特開２００４−１７０９０１号公報に記載のオルガノランの加水分解縮合物も好ましく、特に（メタ）アクリロイル基を含有するオルガノシランの加水分解縮合物が好ましい。
これら化合物は、特にポリマー本体に重合性不飽和基を有する化合物を用いた場合に耐擦傷性改良に対する併用効果が大きく好ましい。
【００７１】
ポリマー自身が単独で十分な硬化性を有しない場合には、架橋性化合物を配合することにより、必要な硬化性を付与することができる。例えばポリマー本体に水酸基含有する場合には、各種アミノ化合物を硬化剤として用いることが好ましい。架橋性化合物として用いられるアミノ化合物は、例えば、ヒドロキシアルキルアミノ基及びアルコキシアルキルアミノ基のいずれか一方又は両方を合計で２個以上含有する化合物であり、具体的には、例えば、メラミン系化合物、尿素系化合物、ベンゾグアナミン系化合物、グリコールウリル系化合物等を挙げることができる。これら化合物の硬化には、有機酸又はその塩を用いるのが好ましい。
【００７２】
（２）含フッ素のオルガノシラン材料の加水分解縮合物を主成分とする組成物
含フッ素のオルガノシラン化合物の加水分解縮合物を主成分とする組成物も屈折率が低く、塗膜表面の硬度が高く好ましい。フッ素化アルキル基に対して片末端又は両末端に加水分解性のシラノールを含有する化合物とテトラアルコキシシランの縮合物が好ましい。具体的組成物は、特開２００２−２６５８６６号公報、３１７１５２号公報に記載されている。
【００７３】
（３）２個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーと中空構造を有する無機微粒子を含有する組成物
更に別の好ましい態様として、低屈折率の粒子とバインダーからなる低屈折率層が挙げられる。低屈折率粒子としては、有機でも無機でも良いが、内部に空孔を有する粒子が好ましい。中空粒子の具体例は、特開２００２−７９６１６号公報に記載のシリカ系粒子に記載されている。粒子屈折率は１．１５〜１．４０が好ましく、１．２０〜１．３０が更に好ましい。バインダーとしては、上記防眩層の頁で述べた二個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーを挙げることができる。
【００７４】
本発明の低屈折率層には、上記の防眩層の頁で述べた重合開始剤を添加することが好ましい。ラジカル重合性化合物を含有する場合には、該化合物に対して１〜１０質量部、好ましくは１〜５質量部の重合開始剤を使用できる。
【００７５】
本発明の低屈折層には、無機粒子を併用することができる。耐擦傷性を付与するために、低屈折率層の厚みの１５％〜１５０％、好ましくは３０％〜１００％、更に好ましくは４５％〜６０％の粒径を有する微粒子を使用することができる。
【００７６】
本発明の低屈折率層には、防汚性、耐水性、耐薬品性、滑り性等の特性を付与する目的で、公知のポリシロキサン系あるいはフッ素系の防汚剤、滑り剤等を適宜添加することができる。
【００７７】
ポリシロキサン構造を有する添加剤としては、反応性基含有ポリシロキサン｛例えば“ＫＦ−１００Ｔ”，“Ｘ−２２−１６９ＡＳ”，“ＫＦ−１０２”，“Ｘ−２２−３７０１ＩＥ”，“Ｘ−２２−１６４Ｂ”，“Ｘ−２２−５００２”，“Ｘ−２２−１７３Ｂ”，“Ｘ−２２−１７４Ｄ”，“Ｘ−２２−１６７Ｂ”，“Ｘ−２２−１６１ＡＳ” （商品名）、以上、信越化学工業（株）製；“ＡＫ−５”，“ＡＫ−３０”，“ＡＫ−３２”（商品名）、以上東亜合成（株）製；、「サイラプレーンＦＭ０７２５」，「サイラプレーンＦＭ０７２１」（商品名）、以上チッソ（株）製等｝を添加するのも好ましい。また、特開２００３−１１２３８３号公報の表２、表３に記載のシリコーン系化合物も好ましく使用できる。
【００７８】
フッ素系化合物としては、フルオロアルキル基を有する化合物が好ましい。該フルオロアルキル基は炭素数１〜２０であることが好ましく、より好ましくは１〜１０であり、直鎖（例えば−ＣＦ２ＣＦ３，−ＣＨ２（ＣＦ２）４Ｈ，−ＣＨ２（ＣＦ２）８ＣＦ３，−ＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２）４Ｈ等）であっても、分岐構造（例えばＣＨ（ＣＦ３）２，ＣＨ２ＣＦ（ＣＦ３）２，ＣＨ（ＣＨ３）ＣＦ２ＣＦ３，ＣＨ（ＣＨ３）（ＣＦ２）５ＣＦ２Ｈ等）であっても、脂環式構造（好ましくは５員環または６員環、例えばパーフルオロシクロへキシル基、パーフルオロシクロペンチル基またはこれらで置換されたアルキル基等）であっても良く、エーテル結合を有していても良い（例えばＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ３，ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２Ｃ４Ｆ８Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２Ｃ８Ｆ１７，ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｈ等）。該フルオロアルキル基は同一分子中に複数含まれていてもよい。
【００７９】
フッ素系化合物は、さらに低屈折率層皮膜との結合形成あるいは相溶性に寄与する置換基を有していることが好ましい。該置換基は同一であっても異なっていても良く、複数個あることが好ましい。好ましい置換基の例としてはアクリロイル基、メタアクリロイル基、ビニル基、アリール基、シンナモイル基、エポキシ基、オキセタニル基、水酸基、ポリオキシアルキレン基、カルボキシル基、アミノ基などが挙げられる。フッ素系化合物はフッ素原子を含まない化合物とのポリマーであってもオリゴマーであってもよく、分子量に特に制限はない。フッ素系化合物のフッ素原子含有量には特に制限は無いが２０質量％以上であることが好ましく、３０〜７０質量％であることが特に好ましく、４０〜７０質量％であることが最も好ましい。好ましいフッ素系化合物の例としてはダイキン化学工業（株）製、Ｒ−２０２０、Ｍ−２０２０、Ｒ−３８３３、Ｍ−３８３３、オプツールＤＡＣ（以上商品名）、大日本インキ（株）製、メガファックＦ−１７１、Ｆ−１７２、Ｆ−１７９Ａ、ディフェンサＭＣＦ−３００、ＭＣＦ−３２３ （以上商品名）などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
これらのポリシロキサンフッ素系化合物やポリシロキサン構造を有する化合物は低屈折率層全固形分の０．１〜１０質量％の範囲で添加されることが好ましく、特に好ましくは１〜５質量％の場合である。
【００８０】
＜高屈折率層、中屈折率層＞
本発明における反射防止フィルムには、防眩層の透明支持体と反対側の低屈折率層との間に高屈折率層を設け、低屈折率層とともに光学干渉を利用すると反射防止性を高めることができる。更に、防眩層と高屈折率層の間に防眩層と高屈折率層の中間の屈折率を有する中屈折率層を設けることが好ましい。
以下の本明細書では、この高屈折率層と中屈折率層を高屈折率層と総称して呼ぶことがある。なお、本発明において、高屈折率層、中屈折率層、低屈折率層の「高」、「中」、「低」とは層相互の相対的な屈折率の大小関係を表す。また、透明支持体との関係で言えば屈性率は、透明支持体＞低屈折率層、高屈折率層＞透明支持体の関係を満たすことが好ましい。
また、本明細書では高屈折率層、中屈折率層、低屈折率層を総称して反射防止層と総称して呼ぶことがある。
【００８１】
高屈折率層の上に低屈折率層を形成して、反射防止フィルムを作製するためには、高屈折率層の屈折率は１．５５〜２．４０であることが好ましく、より好ましくは１．６０〜２．２０、更に好ましくは、１．６０〜２．００である。
【００８２】
支持体から近い順に中屈折率層、高屈折率層、低屈折率層を塗設し、反射防止フィルムを作製する場合、高屈折率層の屈折率は、１．６５乃至２．４０であることが好ましく、１．７０乃至２．２０であることがさらに好ましい。中屈折率層の屈折率は、低屈折率層の屈折率と高屈折率層の屈折率との間の値となるように調整する。中屈折率層の屈折率は、１．５５乃至１．８０であることが好ましく、１．５５乃至１．７０がより好ましい。
【００８３】
高屈折率層および中屈折率層に用いられる無機粒子の具体例としては、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ３、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、Ｓｂ２Ｏ３、ＩＴＯなどの無機酸化物を主成分とする無機粒子が好ましく、屈折率調整のためＳｉＯ２を主成分とする無機粒子を加えることもできる。高屈折率層に用いるにはＴｉＯ２及びＺｒＯ２が高屈折率化の点で特に好ましい。該無機フィラーは、表面をシランカップリング処理又はチタンカップリング処理されることも好ましく、フィラー表面にバインダー種と反応できる官能基を有する表面処理剤が好ましく用いられる。
【００８４】
高屈折率層における無機粒子の含有量は、高屈折率層の質量に対し１０〜９０質量％であることが好ましく、より好ましくは１５〜８０質量％、特に好ましくは１５〜７５質量％である。無機粒子は高屈折率層内で二種類以上を併用してもよい。
高屈折率層の上に低屈折率層を有する場合、高屈折率層の屈折率は透明支持体の屈折率より高いことが好ましい。
【００８５】
［帯電防止層］
本発明において、反射防止フィルムが有する薄膜層の少なくとも１層を帯電防止層とすることができる。本発明においてフッ素を含有した硬化性組成物、とりわけ含フッ素防汚剤を用いた場合、低屈折率で優れた防汚性を発現することが可能であるが、塗膜の表層にフッ素が配向するため帯電性が悪く、防塵性の悪化を招く傾向がある。そのため本発明ではフィルム表面での静電気防止の点で帯電防止層を有することが好ましい。
以下で帯電防止層に用いる材料、帯電防止層の性能について詳述する。
【００８６】
帯電防止層を形成する方法は、例えば、導電性微粒子と反応性硬化樹脂を含む導電性塗布液を塗布する方法、透明で導電性を有する高分子からなる透明導電性材料を塗布する方法或いは透明膜を形成する金属や金属酸化物等を蒸着やスパッタリングして導電性薄膜を形成する方法、等の従来公知の方法を挙げることができる。帯電防止層は、透明支持体上に直接又は透明支持体との接着を強固にするプライマー層を介して形成することができる。反射防止フィルムの最表層から近い層として帯電防止層を設ける場合には、層の厚さが薄くても十分に帯電防止性を得ることができ、好ましい。本発明においては、薄膜層の少なくとも１層または透明支持体と該薄膜層のうち透明支持体の最も近くに位置する薄膜層の間に位置する層を帯電防止層として有することが好ましい。塗布方法は、特に限定されず、塗布液の特性や塗工量に応じて、例えば、ロールコート、グラビアコート、バーコート、押出しコート等の公知の方法より最適な方法を選択して行えばよい。
【００８７】
帯電防止層の表面抵抗は、下記式（４）を満たす抵抗値（ＳＲ）を有することが好ましい。
【００８８】
式（４）  ：  ＬｏｇＳＲ≦１２
【００８９】
ＬｏｇＳＲが、５〜１２であることがより好ましく、５〜９であることがさらに好ましく、５〜８であることが最も好ましい。帯電防止層の表面抵抗（ＳＲ）は、四探針法、または円電極法により測定することができる。
帯電防止層は、実質的に透明であることが好ましい。具体的には、帯電防止層のヘイズが、１０％以下であることが好ましく、５％以下であることがより好ましく、３％以下であることがさらに好ましく、１％以下であることが最も好ましい。波長５５０ｎｍの光の透過率が、５０％以上であることが好ましく、６０％以上であることがより好ましく、６５％以上であることがさらに好ましく、７０％以上であることが最も好ましい。
【００９０】
帯電防止層の導電性無機微粒子
帯電防止層は、導電性微粒子と反応性硬化樹脂とを溶媒に溶解してなる塗布組成物を用いて形成することができる。この場合には、導電性無機微粒子は、金属の酸化物または窒化物から形成することが好ましい。金属の酸化物または窒化物の例には、酸化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛および窒化チタンが含まれる。酸化錫および酸化インジウムが特に好ましい。導電性無機微粒子は、これらの金属の酸化物または窒化物を主成分とし、さらに他の元素を含むことができる。主成分とは、粒子を構成する成分の中で最も含有量（質量％）が多い成分を意味する。他の元素の例には、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｄ、Ａｓ、Ｃｒ、Ｈｇ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｐ、Ｓ、Ｂ、Ｎｂ、Ｉｎ、Ｖおよびハロゲン原子が含まれる。酸化錫および酸化インジウムの導電性を高めるために、Ｓｂ、Ｐ、Ｂ、Ｎｂ、Ｉｎ、Ｖおよびハロゲン原子から選ばれる少なくともいずれかを添加することが好ましい。より具体的には、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）、フッ素ドープ酸化錫（ＦＴＯ）、リンドープ酸化錫（ＰＴＯ）、アンチモン酸亜鉛（ＡＺＯ）、インジウムドープ酸化亜鉛（ＩＺＯ）、酸化亜鉛、酸化ルテニウム、酸化レニウム、酸化銀、酸化ニッケル及び酸化銅からなる群から選択される一又は二以上の金属酸化物の組み合わせが挙げられる。錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）、リンドープ酸化錫（ＰＴＯ）が特に好ましい。ＡＴＯ中のＳｂの割合は、３〜２０質量％であることが好ましい。ＩＴＯ中のInの割合は、５〜２０質量％であることが好ましい。
【００９１】
帯電防止層に用いる導電性無機微粒子の一次粒子の平均粒子径は、１〜１５０ｎｍであることが好ましく、５〜１００ｎｍであることがさらに好ましく、５〜７０ｎｍであることが最も好ましい。形成される帯電防止層中の導電性無機微粒子の平均粒子径は、１〜２００ｎｍであり、５〜１５０ｎｍであることが好ましく、１０〜１００ｎｍであることがさらに好ましく、１０〜８０ｎｍであることが最も好ましい。導電性無機微粒子の平均粒子径は、粒子の質量を重みとした平均径であり、光散乱法や電子顕微鏡写真により測定できる。
【００９２】
導電性無機微粒子を表面処理してもよい。表面処理は、無機化合物または有機化合物を用いて実施する。表面処理に用いる無機化合物の例には、アルミナおよびシリカが含まれる。シリカ処理が特に好ましい。表面処理に用いる有機化合物の例には、ポリオール、アルカノールアミン、ステアリン酸、シランカップリング剤およびチタネートカップリング剤が含まれる。シランカップリング剤が最も好ましい。具体的には、本発明の構成成分（Ｃ）無機微粒子で述べた{無機微粒子の表面処理方法}に記載の方法が好適に用いられる。また、特開２００８−３１３２７の段落番号 [０１０１]〜[０１２２]に記載の方法も好ましく用いることができる。二種類以上の表面処理を組み合わせて実施してもよい。
導電性無機微粒子の形状は、米粒状、球形状、立方体状、紡錘形状あるいは不定形状であることが好ましい。
二種類以上の導電性無機微粒子を帯電防止層内で併用してもよい。
【００９３】
帯電防止層中の導電性無機微粒子の割合は、全固形分中２０〜９０質量％であることが好ましく、２５〜８５質量％であることが更に好ましく、３０〜８０質量％であることが最も好ましい。
【００９４】
導電性無機微粒子は、分散物の状態で帯電防止層の形成に使用する。導電性無機微粒子の分散媒体は、沸点が６０〜１７０℃の液体を用いることが好ましい。分散媒体の例には、水、アルコール（例、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ベンジルアルコール）、ケトン（例、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン）、エステル（例、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、蟻酸メチル、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ブチル）、脂肪族炭化水素（例、ヘキサン、シクロヘキサン）、ハロゲン化炭化水素（例、メチレンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素）、芳香族炭化水素（例、ベンゼン、トルエン、キシレン）、アミド（例、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ｎ−メチルピロリドン）、エーテル（例、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラハイドロフラン）、エーテルアルコール（例、１−メトキシ−２−プロパノール）が含まれる。トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンおよびブタノールが特に好ましい。導電性無機微粒子は、分散機を用いて媒体中に分散できる。分散機の例には、サンドグラインダーミル（例、ピン付きビーズミル）、高速インペラーミル、ペッブルミル、ローラーミル、アトライターおよびコロイドミルが含まれる。サンドグラインダーミルおよび高速インペラーミルが特に好ましい。また、予備分散処理を実施してもよい。予備分散処理に用いる分散機の例には、ボールミル、三本ロールミル、ニーダーおよびエクストルーダーが含まれる。
【００９５】
導電性無機化合物粒子は有機溶媒中アルコキシシラン化合物と反応させることが好ましい。導電性無機化合物粒子とアルコキシシラン化合物とを予め反応させた反応液を用いることによって、保存安定性及び硬化性に優れるという効果が得られる。
【００９６】
上記導電性無機酸化物粒子の粉体としての市販品としては、例えば、三菱マテリアル（株）製 商品名：Ｔ−１（ＩＴＯ）、三井金属（株）製 商品名：パストラン（ＩＴＯ、ＡＴＯ）、石原産業（株）製 商品名：ＳＮ−１００Ｐ（ＡＴＯ）、シーアイ化成（株）製 商品名：ナノテックＩＴＯ、日産化学工業（株）製 商品名：ＡＴＯ、ＦＴＯ等を挙げることができる。
【００９７】
導電性無機酸化物粒子は、その表面に酸化ケイ素を担持してなるものが、アルコキシシラン化合物と特に効果的に反応することから好ましい。このような酸化ケイ素を担時する方法としては、例えば、特許公報第２８５８２７１号に開示されており、酸化錫及び酸化アンチモンの水和物の共沈物を生成させた後、ケイ素化合物を沈着させ、分別、焼成する工程により製造することができる。
【００９８】
その表面に酸化ケイ素を担持してなる導電性無機酸化物粒子の市販品としては、例えば、石原産業（株）製 商品名：ＳＮ−１００Ｐ（ＡＴＯ）、及びＳＮＳ−１０Ｍ、ＦＳＳ−１０Ｍ等を挙げることができる。
【００９９】
導電性無機酸化物粒子を有機溶媒に分散した市販品としては、例えば、石原産業（株）製 商品名：ＳＮＳ−１０Ｍ（ＭＥＫ分散のアンチモンドープ酸化錫）、ＦＳＳ−１０Ｍ（イソプロピルアルコール分散のアンチモンドープ酸化錫）、日産化学工業（株）製 商品名：セルナックスＣＸ−Ｚ４０１Ｍ（メタノール分散のアンチモン酸亜鉛）、セルナックスＣＸ−Ｚ２００ＩＰ（イソプロピルアルコール分散のアンチモン酸亜鉛）、触媒化成工業（株）製  商品名：ＥＬＣＯＭ  ＪＸ−１００１ＰＴＶ（プロピレングリコールモノメチルエーテル分散のリン含有酸化錫）等を挙げることができる。
【０１００】
有機溶媒
帯電防止層形成用硬化性組成物に用いられる有機溶媒は、前述のように、導電性無機酸化物粒子を分散させる分散媒として用いられる。
有機溶媒の配合量は、導電性無機酸化物粒子１００質量部に対し、好ましくは、２０〜４，０００質量部、さらに好ましくは、１００〜１，０００質量部である。溶媒量が２０質量部未満であると、粘度が高いため均一の反応が困難であることがあり、４，０００質量部を超えると、塗布性が低下することがある。
このような有機溶媒としては、例えば、常圧での沸点が２００℃以下の溶媒を挙げることができる。具体的には、アルコール類、ケトン類、エーテル類、エステル類、炭化水素類、アミド類が用いられ、これらは、１種単独で又は２種以上を組合わせて用いることができる。中でも、アルコール類、ケトン類、エーテル類、エステル類が好ましい。
【０１０１】
ここで、アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、イソブタノール、ｎ―ブタノール、ｔｅｒｔ―ブタノール、エトキシエタノール、ブトキシエタノール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール等を挙げることができる。ケトン類としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等を挙げることができる。エーテル類としては、例えば、ジブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等を挙げることができる。エステル類としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル等を挙げることができる。炭化水素類としては、例えば、トルエン、キシレン等を挙げることができる。アミド類としては、例えば、ホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ―メチルピロリドン等を挙げることができる。
中でも、イソプロピルアルコール、エトキシエタノール、ブトキシエタノール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、酢酸ブチル、乳酸エチル等が好ましい。
【０１０２】
（帯電防止層のバインダー）
帯電防止層のバインダーとしては、高屈折率層に用いた硬化性樹脂、特に電離放射線硬化性の多官能モノマーや多官能オリゴマーが好ましく用いられるが、反応性硬化樹脂を反応させてなる、架橋しているポリマーをバインダーとして用いることもできる。架橋しているポリマーはアニオン性基を有するのが好ましい。
架橋しているアニオン性基を有するポリマーは、アニオン性基を有するポリマーの主鎖が架橋している構造を有する。アニオン性基は、導電性無機微粒子の分散状態を維持する機能を有する。架橋構造は、ポリマーに皮膜形成能を付与して、帯電防止層を強化する機能を有する。
【０１０３】
ポリマーの主鎖の例には、ポリオレフィン（飽和炭化水素）、ポリエーテル、ポリウレア、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミン、ポリアミドおよびメラミン樹脂が含まれる。ポリオレフィン主鎖、ポリエーテル主鎖およびポリウレア主鎖が好ましく、ポリオレフィン主鎖およびポリエーテル主鎖がさらに好ましく、ポリオレフィン主鎖が最も好ましい。
ポリオレフィン主鎖は、飽和炭化水素からなる。ポリオレフィン主鎖は、例えば、不飽和重合性基の付加重合反応により得られる。ポリエーテル主鎖は、エーテル結合（−Ｏ−）によって繰り返し単位が結合している。ポリエーテル主鎖は、例えば、エポキシ基の開環重合反応により得られる。ポリウレア主鎖は、ウレア結合（−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−）によって、繰り返し単位が結合している。ポリウレア主鎖は、例えば、イソシアネート基とアミノ基との縮重合反応により得られる。ポリウレタン主鎖は、ウレタン結合（−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−）によって、繰り返し単位が結合している。ポリウレタン主鎖は、例えば、イソシアネート基と、水酸基（Ｎ−メチロール基を含む）との縮重合反応により得られる。ポリエステル主鎖は、エステル結合（−ＣＯ−Ｏ−）によって、繰り返し単位が結合している。ポリエステル主鎖は、例えば、カルボキシ基（酸ハライド基を含む）と水酸基（Ｎ−メチロール基を含む）との縮重合反応により得られる。ポリアミン主鎖は、イミノ結合（−ＮＨ−）によって、繰り返し単位が結合している。ポリアミン主鎖は、例えば、エチレンイミン基の開環重合反応により得られる。ポリアミド主鎖は、アミド結合（−ＮＨ−ＣＯ−）によって、繰り返し単位が結合している。ポリアミド主鎖は、例えば、イソシアネート基とカルボキシ基（酸ハライド基を含む）との反応により得られる。メラミン樹脂主鎖は、例えば、トリアジン基（例、メラミン）とアルデヒド（例、ホルムアルデヒド）との縮重合反応により得られる。なお、メラミン樹脂は、主鎖そのものが架橋構造を有する。
【０１０４】
アニオン性基は、ポリマーの主鎖に直接結合させるか、あるいは連結基を介して主鎖に結合させる。アニオン性基は、連結基を介して側鎖として、主鎖に結合させることが好ましい。
アニオン性基の例としては、カルボン酸基（カルボキシル）、スルホン酸基（スルホ）およびリン酸基（ホスホノ）などが挙げられ、スルホン酸基およびリン酸基が好ましい。
アニオン性基は、塩の状態であってもよい。アニオン性基と塩を形成するカチオンは、アルカリ金属イオンであることが好ましい。また、アニオン性基のプロトンは、解離していてもよい。
アニオン性基とポリマーの主鎖とを結合する連結基は、−ＣＯ−、−Ｏ−、アルキレン基、アリーレン基、およびこれらの組合せから選ばれる二価の基であることが好ましい。
【０１０５】
架橋構造は、二以上の主鎖を化学的に結合（好ましくは共有結合）する。架橋構造は、三以上の主鎖を共有結合することが好ましい。架橋構造は、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、窒素原子、リン原子、脂肪族残基、芳香族残基およびこれらの組合せから選ばれる二価以上の基からなることが好ましい。
【０１０６】
架橋しているアニオン性基を有するポリマーは、アニオン性基を有する繰り返し単位と、架橋構造を有する繰り返し単位とを有するコポリマーであることが好ましい。コポリマー中のアニオン性基を有する繰り返し単位の割合は、２〜９６質量％であることが好ましく、４〜９４質量％であることがさらに好ましく、６〜９２質量％であることが最も好ましい。繰り返し単位は、二以上のアニオン性基を有していてもよい。コポリマー中の架橋構造を有する繰り返し単位の割合は、４〜９８質量％であることが好ましく、６〜９６質量％であることがさらに好ましく、８〜９４質量％であることが最も好ましい。
【０１０７】
架橋しているアニオン性基を有するポリマーの繰り返し単位は、アニオン性基と架橋構造の双方を有していてもよい。また、その他の繰り返し単位（アニオン性基も架橋構造もない繰り返し単位）が含まれていてもよい。
その他の繰り返し単位としては、アミノ基または四級アンモニウム基を有する繰り返し単位およびベンゼン環を有する繰り返し単位が好ましい。アミノ基または四級アンモニウム基は、アニオン性基と同様に、無機微粒子の分散状態を維持する機能を有する。なお、アミノ基、四級アンモニウム基およびベンゼン環は、アニオン性基を有する繰り返し単位あるいは架橋構造を有する繰り返し単位に含まれていても、同様の効果が得られる。
アミノ基または四級アンモニウム基を有する繰り返し単位では、アミノ基または四級アンモニウム基は、ポリマーの主鎖に直接結合させるか、あるいは連結基を介して主鎖に結合させる。アミノ基または四級アンモニウム基は、連結基を介して側鎖として、主鎖に結合させることが好ましい。アミノ基または四級アンモニウム基は、二級アミノ基、三級アミノ基または四級アンモニウム基であることが好ましく、三級アミノ基または四級アンモニウム基であることがさらに好ましい。二級アミノ基、三級アミノ基または四級アンモニウム基の窒素原子に結合する基は、アルキル基であることが好ましく、炭素原子数が１〜１２のアルキル基であることが好ましく、炭素原子数が１〜６のアルキル基であることがさらに好ましい。四級アンモニウム基の対イオンは、ハライドイオンであることが好ましい。アミノ基または四級アンモニウム基とポリマーの主鎖とを結合する連結基は、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｏ−、アルキレン基、アリーレン基、およびこれらの組合せから選ばれる二価の基であることが好ましい。架橋しているアニオン性基を有するポリマーが、アミノ基または四級アンモニウム基を有する繰り返し単位を含む場合、その割合は、０．０６〜３２質量％であることが好ましく、０．０８〜３０質量％であることがさらに好ましく、０．１〜２８質量％であることが最も好ましい。
【０１０８】
上記バインダーを、例えば特開２００３−３９５８６号公開公報に記載の以下の反応性有機珪素化合物と併用することもできる。反応性有機珪素化合物は、上記バインダーとしての電離放射線硬化型樹脂に対して１０〜７０質量％の範囲で使用される。反応性有機珪素化合物としては、オルガノシラン化合物が好ましく、これだけを樹脂成分として帯電防止層を形成することも可能である。
【０１０９】
〔溶媒〕
上記帯電防止層以外の全ての層を形成する塗布組成物を溶解する溶媒としては、特に限定されないが、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤が好ましく用いられる。具体的には、アセトン、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、３−ペンタノン、２−ヘキサン、２−ヘプタノン、４−ヘプタノン、メチルイソプロピルケトン、エチルイソプロピルケトン、ジイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル−ｔ−ブチルケトン、ジアセチル、アセチルアセトン、アセトニルアセトン、ジアセトンアルコール、メシチルオキサイド、クロロアセトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、アセトフェノン等をあげることができる。この中でも、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンが好ましい。これらの溶媒は単独で用いても、任意の混合比で混合して用いてもよい。
【０１１０】
また、補助溶媒として、適宜、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエステル系溶剤、またはフッ素系溶剤（フッ素系アルコールなど）を用いることができる。これらの溶媒は単独で用いても、任意の混合比で混合して用いてもよい。
【０１１１】
本発明において、低屈折率層等を設けた反射防止性防眩フィルムの好ましい積分反射率は、３．５％以下が好ましく、３．０％以下がより好ましく、更に好ましくは２．０％以下であり、最も好ましくは２．０％以下０．３％以上である。積分反射率を下げることで防眩フィルムの表面での光散乱を小さくしても十分な防眩性が得られるため、黒締まりに優れた防眩性反射防止フィルムが得られる。
【０１１２】
本発明の光学フィルムの透明支持体としては、プラスチックフィルムを用いることが好ましい。プラスチックフィルムを形成するポリマーとしては、セルロースアシレート（例、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、代表的には富士フイルム社製ＴＡＣ−ＴＤ８０Ｕ，ＴＤ８０ＵＦなど）、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステル（例、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート）、ポリスチレン、ポリオレフィン、ノルボルネン系樹脂（アートン：商品名、ＪＳＲ社製）、非晶質ポリオレフィン（ゼオネックス：商品名、日本ゼオン社製）、（メタ）アクリル系樹脂（アクリペットＶＲＬ２０Ａ：商品名、三菱レイヨン社製、特開２００４−７０２９６号公報や特開２００６−１７１４６４号公報記載の環構造含有アクリル系樹脂）などが挙げられる。このうちトリアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、が好ましく、特にトリアセチルセルロースが好ましい。
【０１１３】
本発明の光学フィルムを液晶表示装置に用いる場合、片面に粘着層を設ける等してディスプレイの最表面に配置する。また、本発明の光学フィルムと偏光板を組み合わせてもよい。該透明支持体がトリアセチルセルロースの場合は偏光板の偏光層を保護する保護フィルムとしてトリアセチルセルロースが用いられるため、本発明の光学フィルムをそのまま保護フィルムに用いることがコストの上では好ましい。
【０１１４】
本発明の光学フィルムは、片面に粘着層を設ける等してディスプレイの最表面に配置したり、そのまま偏光板用保護フィルムとして使用される場合には、十分に接着させるためには透明支持体上に最外層を形成した後、鹸化処理を実施することが好ましい。鹸化処理は、公知の手法、例えば、アルカリ液の中に該フィルムを適切な時間浸漬して実施される。アルカリ液に浸漬した後は、該フィルムの中にアルカリ成分が残留しないように、水で十分に水洗したり、希薄な酸に浸漬してアルカリ成分を中和することが好ましい。鹸化処理することにより、最外層を有する側とは反対側の透明支持体の表面が親水化される。
【０１１５】
〔表面形態〕
本発明では良好な防眩性と黒締まりを両立することが必要である。防眩性に関しては、実用上では、様々な光源が様々な角度から映りこむ場合で良好な防眩性を示す必要がある。このような多様な映り込みは発明者らが鋭意努力した結果、光源の映り込む場合の見こみ角を変えることで簡易的に評価できることが判り、大きなサイズの光源（例えば蛍光灯）と細い光源（例えば蛍光灯をカバーで覆って模擬的に作った線光源）の両方で良好な映り込みを示す必要がある。また、黒締まりに関しても、明室環境下でディスプレイの垂直方向から視認した場合と４５°程度の角度をつけて視認した場合の両方で良好な黒締まりを達成する必要がある。このような指標で評価して優れた防眩性と黒締まりを達成するためには、上記の膜厚範囲で特定の表面形態を達成することが必要であることが判った。上記の粒子の粒径、屈折率などの好ましい範囲は、上記膜厚で特定の表面形態を達成するための必要要件である。本発明の光学フィルムの好ましい表面形態（表面凹凸）を下記に記す。
【０１１６】
本発明の防眩フィルムは、その表面凹凸形状として、中心線平均粗さＲａが０．０５〜０．２５μｍが好ましく、０．１０〜０．２０μｍが更に好ましい。Ｒａが大きすぎると黒締まり、明室コントラストが悪化し、Ｒａが小さすぎると防眩性が悪化する。１０点平均粗さＲｚがＲａの１０倍以下であることが特に好ましい。
【０１１７】
防眩性と黒締まりの両立に適した表面形態を得るためには、平均山谷距離Ｓｍも重要である。Ｓｍは６０〜１５０μｍが好ましく、６０〜１４０μｍがより好ましく、７０〜１４０μｍが特に好ましい。Ｓｍが大きすぎると面荒れが強く外観が良くないとともに、大きなサイズの光源の映り込みが見え易くなる。Ｓｍが小さすぎると黒締まりが悪化するとともに、細い光源（線光源）のエッジボケが弱く、好ましくない。
【０１１８】
明室コントラストを良化するためには、平均傾斜角度も同時に特定の範囲に制御する必要がある。平均傾斜角度は好ましくは０．５度〜３．０度、より好ましくは０．７度〜２．０度である。平均傾斜角度が大きすぎると黒締まりが悪化するとともに、細い光源（線光源）のエッジボケが弱くなり好ましくない。平均傾斜角度が小さすぎると大きなサイズの光源の映り込みが見え易くなり好ましくない。
【０１１９】
本発明の目的の優れた防眩性と黒締まりを達成するためには、傾斜角度分布の最大値（θｐ）も非常に重要である。θｐが０．０５°〜０．５０°が好ましく、０．０５°〜０．３０°がより好ましい。θｐが小さすぎると大きなサイズの光源の映り込みが見え易くなり好ましくなく、大きすぎると黒締まりが悪化するとともに、細い光源（線光源）のエッジボケが弱くなり好ましくない。
【０１２０】
本発明の光学フィルムの平均傾斜角度は以下の方法で決定される。すなわち、面積が０．５乃至２平方マイクロメートルである三角形の頂点を透明フィルム基材面に仮定し、その点から鉛直上向きに伸ばした３つの垂線がフィルム表面と交わる３点によって形成される三角形の面の法線が、支持体から鉛直上向きに伸ばした垂線となす角を表面の傾斜角度とし、基材上で２５００００平方マイクロメートル（０．２５平方ミリメートル）以上の面積を該三角形に分割して測定した時の全測定点の平均値を平均傾斜角度として算出する。
【０１２１】
傾斜角度を測定する方法をさらに詳細に述べる。図１（ａ）のように面積が０．５〜２平方マイクロメートルとなるようなメッシュにフィルムを分割する。図１（ｂ）は分割したメッシュのうちの３点を抽出した図である。この支持体上の３点から鉛直上向きに垂線を伸ばし、その３点が表面と交わった点をＡ、Ｂ、Ｃとする。三角形ＡＢＣ面の法線ＤＤ’が、支持体から鉛直上向きに伸ばした垂線ＯＯ’と為す角度θを傾斜角度とする。図１（ｃ）は点Ｏ’ＤＤ’を含む平面Ｐで切ったときのフィルムの断面図である。線分ＥＦは三角形ＡＢＣと平面Ｐとの交線である。測定面積は支持体上で２５００００平方マイクロメートル（０．２５平方ミリメートル）以上が好ましく、この面を支持体上で三角形に分割して測定し、傾斜角度を求める。測定する装置はいくつかあるが、一例を述べる。装置はマイクロマップ社（米国）製ＳＸＭ５２０−ＡＳ１５０型を用いた場合を説明する。例えば対物レンズが１０倍の時、傾斜角度の測定単位は０．８平方マイクロメートルであり、測定範囲は５０００００平方マイクロメートル（０．５平方ミリメートル）である。対物レンズの倍率を大きくすれば、それに合わせて測定単位と測定範囲は小さくなる。測定データはＭＡＴ−ＬＡＢ等のソフトを用いて解析し、傾斜角度分布を算出することができ、そのデータをもとに平均傾斜角度を算出することができる。
【０１２２】
〔光学特性〕
本発明の防眩フィルムは、表面散乱に起因するヘイズ（以後、表面ヘイズと呼称する）は０．２％〜１０％が好ましく、０．２％〜５％が特に好ましい。表面ヘイズが大きすぎると黒締まりが悪化し、小さすぎると防眩性が悪化する。
【０１２３】
本発明の防眩フィルムは、内部散乱に起因するヘイズ（以後、内部ヘイズと呼称する）が１％〜４０％であることが好ましく、５％〜３０％であることがより好ましい、１０％〜２５％であることが特に好ましい。内部ヘイズが大きすぎると正面コントラストが低下し、白茶け感が増す。小さすぎると使用できる素材の組合せが限定され、防眩性その他の特性値の合わせこみが困難となり、また、高コストとなるなどの問題がある。
【０１２４】
なお、表面ヘイズと内部ヘイズは以下の手順で測定することができる。
（１）ＪＩＳ−Ｋ７１３６に準じてフィルムの全ヘイズ値（Ｈ）を測定する。
（２）フィルムの低屈折率領域側の表面および裏面にシリコーンオイルを数滴添加し、厚さ１ｍｍのガラス板（ミクロスライドガラス品番Ｓ  ９１１１、ＭＡＴＳＵＮＡＭＩ製）を２枚用いて裏表より挟んで、完全に２枚のガラス板とフィルムを光学的に密着させ、表面ヘイズを除去した状態でヘイズを測定し、別途測定したガラス板２枚の間にシリコーンオイルのみを挟みこんで測定したヘイズを引いた値をフィルムの内部ヘイズ（Ｈｉ）として算出する。
（３）上記（１）で測定した全ヘイズ（Ｈ）から上記（２）で算出した内部ヘイズ（Ｈｉ）を引いた値をフィルムの表面ヘイズ（Ｈｓ）として算出する。
【０１２５】
本発明の防眩フィルムは、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準じた像鮮明性が、光学くし幅０．５ｍｍで測定した時に、好ましくは３０％〜９９％、より好ましくは４０％〜９５％、更に好ましくは５０％〜９０％、更に好ましくは６０％〜８０％である。像鮮明性が低いと明室コントラストが悪化し、高いと防眩性が悪化する。
【０１２６】
〔塗布方式〕
本発明の光学フィルムは以下の方法で形成することができるが、この方法に制限されない。
まず、各層を形成するための成分を含有した塗布液が調製される。次に、諸機能層を形成するための塗布液をディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法やダイコート法により透明支持体上に塗布し、加熱・乾燥するが、マイクログラビアコート法、ワイヤーバーコート法、ダイコート法（米国特許２６８１２９４号明細書、特開２００６−１２２８８９号明細書参照）がより好ましく、ダイコート法が特に好ましい。
その後、光照射あるいは加熱して、機能層を形成するモノマーを重合して硬化する。これにより機能層が形成される。ここで必要であれば、機能層を複数層とすることができる。
次に、同様にして低屈折率層を形成するための塗布液を機能層上に塗布し、光照射あるいは加熱し（紫外線など電離放射線を照射、好ましくは加熱下で電離放射線を照射することにより硬化させ、）低屈折率層が形成される。このようにして本発明の光学フィルムが得られる。
【０１２７】
偏光板は、偏光膜の表側および裏側の両面を保護する２枚の保護フィルムで主に構成される。本発明の光学フィルムは、偏光膜を両面から挟む２枚の保護フィルムのうち少なくとも１枚に用いることが好ましい。本発明の光学フィルムが保護フィルムを兼ねることで、偏光板の製造コストを低減できる。また、本発明の光学フィルムを最表層に使用することにより、外光の映り込み等が防止され、耐傷性、防汚性等も優れた偏光板とすることができる。
【０１２８】
本発明の光学フィルムは表面を親水化処理した後に、ポリビニルアルコールを接着剤にして偏光子と貼りあわせ、偏光板となる。親水化処理としては、特にケン化処理が好ましい。親水化された表面は、ポリビニルアルコールを主成分とする偏光膜との接着性を改良するのに特に有効である。また、親水化された表面は、空気中の塵埃が付着しにくくなるため、偏光膜と接着させる際に偏光膜と光学フィルムの間に塵埃が入りにくく、塵埃による点欠陥を防止するのに有効である。
鹸化処理は、最外層を有する側とは反対側の透明支持体の表面の水に対する接触角が４０゜以下になるように実施することが好ましい。更に好ましくは３０゜以下、特に好ましくは２０゜以下である。
【０１２９】
〔画像表示装置〕
本発明の光学フィルムは、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）や陰極管表示装置（ＣＲＴ）、表面電界ディスプレイ（ＳＥＤ）のような画像表示装置に適用することができる。特に好ましくは液晶表示装置（ＬＣＤ）に用いられる。本発明の光学フィルムは透明支持体を有しているので、透明支持体側を画像表示装置の画像表示面に接着して用いられる。また、液晶表示装置に用いる場合は、上記偏光板形態に加工した後、液晶セルの表面に、本発明の光学フィルムが最表面になるように設けて使用することができる。
【０１３０】
本発明の光学フィルムは、偏光膜の表面保護フィルムの片側として用いた場合、ツイステットネマチック（ＴＮ）、スーパーツイステットネマチック（ＳＴＮ）、バーティカルアライメント（ＶＡ）、インプレインスイッチング（ＩＰＳ）、オプティカリーコンペンセイテットベンドセル（ＯＣＢ）等のモードの透過型、反射型、または半透過型の液晶表示装置に好ましく用いることができる。
【実施例】
【０１３１】
本発明を詳細に説明するために、以下に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特別の断りの無い限り、「部」及び「％」は質量基準である。
【０１３２】
防眩層用塗布液Ａ−１の組成
ＰＥＴ−３０                                        ７４．８ｇ
ＤＰＨＡ                                            １３．２ｇ
イルガキュア１２７                                    ３．０ｇ
６μｍ架橋アクリレート−スチレン共重合体粒子Ａ分散液（３０％）
２６．４ｇ
ＳＰ−１３                                            ０．２ｇ
ＭＩＢＫ                                            ２２．０ｇ
ＭＥＫ                                              ４０．４ｇ
【０１３３】
防眩層用塗布液Ａ−２の組成
ＰＥＴ−３０                                        ７１．４ｇ
ＤＰＨＡ                                            １２．６ｇ
イルガキュア１２７                                    ３．０ｇ
６μｍ架橋アクリレート−スチレン共重合体粒子Ａ分散液（３０％）
２６．４ｇ
６μｍ架橋アクリル粒子Ｂ分散液（３０％）            １３．２ｇ
ＳＰ−１３                                            ０．２ｇ
ＭＩＢＫ                                            １２．８ｇ
ＭＥＫ                                              ４０．４ｇ
【０１３４】
防眩層用塗布液Ａ−３の組成
ＰＥＴ−３０                                        ７１．４ｇ
ＤＰＨＡ                                            １２．６ｇ
イルガキュア１２７                                    ３．０ｇ
７μｍ架橋アクリレート−スチレン共重合体粒子Ｃ分散液（３０％）
２６．４ｇ
７μｍ架橋アクリル粒子Ｄ分散液（３０％）            １３．２ｇ
ＳＰ−１３                                            ０．２ｇ
ＭＩＢＫ                                            １２．８ｇ
ＭＥＫ                                              ４０．４ｇ
【０１３５】
防眩層用塗布液Ａ−４の組成
ＰＥＴ−３０                                        ７１．４ｇ
ＤＰＨＡ                                            １２．６ｇ
イルガキュア１２７                                    ３．０ｇ
８μｍ架橋アクリレート−スチレン共重合体粒子Ｅ分散液（３０％）
２６．４ｇ
８μｍ架橋アクリル粒子Ｆ分散液（３０％）            １３．２ｇ
ＳＰ−１３                                            ０．２ｇ
ＭＩＢＫ                                            １２．８ｇ
ＭＥＫ                                              ４０．４ｇ
【０１３６】
防眩層用塗布液Ａ−５の組成
ＰＥＴ−３０                                        ７０．６ｇ
ＤＰＨＡ                                            １２．５ｇ
イルガキュア１２７                                    ３．０ｇ
６μｍ架橋アクリレート−スチレン共重合体粒子Ｇ分散液（３０％）
３３．０ｇ
６μｍ架橋アクリル粒子Ｂ分散液（３０％）              ９．９ｇ
ＳＰ−１３                                            ０．２ｇ
ＭＩＢＫ                                            １０．５ｇ
ＭＥＫ                                              ４０．４ｇ
【０１３７】
防眩層用塗布液Ａ−６の組成
ＰＥＴ−３０                                        ７４．０ｇ
ＤＰＨＡ                                            １３．１ｇ
イルガキュア１２７                                    ３．０ｇ
６μｍ架橋アクリレート−スチレン共重合体粒子Ｈ分散液（３０％）
１９．８ｇ
６μｍ架橋アクリル粒子Ｂ分散液（３０％）              ９．９ｇ
ＳＰ−１３                                            ０．２ｇ
ＭＩＢＫ                                            １９．７ｇ
ＭＥＫ                                              ４０．４ｇ
【０１３８】
防眩層用塗布液Ａ−７の組成
ＰＥＴ−３０                                        ７１．４ｇ
ＤＰＨＡ                                            １２．６ｇ
イルガキュア１２７                                    ３．０ｇ
６μｍ架橋アクリレート−スチレン共重合体粒子Ａ分散液（３０％）
２３．１ｇ
６μｍ架橋アクリル粒子Ｂ分散液（３０％）            １６．５ｇ
ＳＰ−１３                                            ０．２ｇ
ＭＩＢＫ                                            １２．８ｇ
ＭＥＫ                                              ４０．４ｇ
【０１３９】
防眩層用塗布液Ａ−８の組成
ＰＥＴ−３０                                        ７４．８ｇ
ＤＰＨＡ                                            １３．２ｇ
イルガキュア１２７                                    ３．０ｇ
６μｍ架橋スチレン粒子Ｉ分散液（３０％）            ２６．４ｇ
ＳＰ−１３                                            ０．２ｇ
ＭＩＢＫ                                            ２２．０ｇ
ＭＥＫ                                              ４０．４ｇ
【０１４０】
防眩層用塗布液Ａ−９の組成
ＰＥＴ−３０                                        ７４．８ｇ
ＤＰＨＡ                                            １３．２ｇ
イルガキュア１２７                                    ３．０ｇ
６μｍ架橋アクリル粒子Ｊ分散液（３０％）            ２６．４ｇ
ＳＰ−１３                                            ０．２ｇ
ＭＩＢＫ                                            ２２．０ｇ
ＭＥＫ                                              ４０．４ｇ
【０１４１】
防眩層用塗布液Ａ−１０の組成
ＰＥＴ−３０                                        ７４．８ｇ
ＤＰＨＡ                                            １３．２ｇ
イルガキュア１２７                                    ３．０ｇ
６μｍ架橋アクリレート−スチレン共重合体粒子Ｋ分散液（３０％）
２６．４ｇ
ＳＰ−１３                                            ０．２ｇ
ＭＩＢＫ                                            ２２．０ｇ
ＭＥＫ                                              ４０．４ｇ
【０１４２】
防眩層用塗布液Ａ−１１の組成
ＰＥＴ−３０                                        ７１．４ｇ
ＤＰＨＡ                                            １２．６ｇ
イルガキュア１２７                                    ３．０ｇ
５μｍ架橋アクリレート−スチレン共重合体粒子Ｌ分散液（３０％）
２６．４ｇ
５μｍ架橋アクリル粒子Ｍ分散液（３０％）            １３．２ｇ
ＳＰ−１３                                            ０．２ｇ
ＭＩＢＫ                                            １２．８ｇ
ＭＥＫ                                              ４０．４ｇ
【０１４３】
防眩層用塗布液Ａ−１２の組成
ＰＥＴ−３０                                        ７１．４ｇ
ＤＰＨＡ                                            １２．６ｇ
イルガキュア１２７                                    ３．０ｇ
３．５μｍ架橋アクリレート−スチレン共重合体粒子Ｎ分散液（３０％）
２６．４ｇ
３．５μｍ架橋アクリル粒子Ｏ分散液（３０％）        １３．２ｇ
ＳＰ−１３                                            ０．２ｇ
ＭＩＢＫ                                            １２．８ｇ
ＭＥＫ                                              ４０．４ｇ
【０１４４】
防眩層用塗布液Ａ−１３の組成
ＰＥＴ−３０                                        ７１．４ｇ
ＤＰＨＡ                                            １２．６ｇ
イルガキュア１２７                                    ３．０ｇ
１２μｍ架橋アクリレート−スチレン共重合体粒子Ｐ分散液（３０％）
２６．４ｇ
１２μｍ架橋アクリル粒子Ｑ分散液（３０％）          １３．２ｇ
ＳＰ−１３                                            ０．２ｇ
ＭＩＢＫ                                            １２．８ｇ
ＭＥＫ                                              ４０．４ｇ
【０１４５】
防眩層用塗布液Ａ−１４の組成
ＰＥＴ−３０                                        ７２．３ｇ
ＤＰＨＡ                                            １２．８ｇ
イルガキュア１２７                                    ３．０ｇ
６μｍ架橋アクリレート−スチレン共重合体粒子Ｈ分散液（３０％）
２９．７ｇ
６μｍ架橋アクリル粒子Ｂ分散液（３０％）              ６．６ｇ
ＳＰ−１３                                            ０．２ｇ
ＭＩＢＫ                                            １５．１ｇ
ＭＥＫ                                              ４０．４ｇ
【０１４６】
防眩層用塗布液Ａ−１５の組成
ＰＥＴ−３０                                        ７３．１ｇ
ＤＰＨＡ                                            １２．９ｇ
イルガキュア１２７                                    ３．０ｇ
６μｍ架橋アクリレート−スチレン共重合体粒子Ｈ分散液（３０％）
３３．０ｇ
ＳＰ−１３                                            ０．２ｇ
ＭＩＢＫ                                            １７．４ｇ
ＭＥＫ                                              ４０．４ｇ
【０１４７】
防眩層用塗布液Ａ−１６の組成
ＰＥＴ−３０                                        ４６．８ｇ
ＤＰＨＡ                                            ４６．８ｇ
イルガキュア１２７                                    ３．３ｇ
６μｍ架橋アクリル粒子Ｂ分散液（３０％）              ６．０ｇ
６μｍ架橋アクリレート−スチレン共重合体粒子Ａ分散液（３０％）
２４．２ｇ
ＳＰ−１３                                            ０．３ｇ
ＭＩＢＫ                                            ４２．１ｇ
ＭＥＫ                                              ２７．８ｇ
ＣＡＢ−５３１−１（２０％ＭＥＫ溶液）              ２７．８ｇ
【０１４８】
上記防眩層用塗布液各々について孔径３０μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過して塗布液を調製した。
【０１４９】
粒子の分散液は攪拌しているＭＩＢＫ溶液中に下記の粒子を分散液の固形分濃度が４０質量％になるまで徐々に加え、３０分攪拌して作製した。粒子は積水化成品工業（株）製を用いた。
６μｍ架橋アクリレート−スチレン共重合体粒子Ａ：屈折率１．５６（アクリル／スチレン比：３／７）
６μｍ架橋アクリル粒子Ｂ：屈折率１．４９
７μｍ架橋アクリレート−スチレン共重合体粒子Ｃ：屈折率１．５６（アクリル／スチレン比：３／７）
７μｍ架橋アクリル粒子Ｄ：屈折率１．４９
８μｍ架橋アクリレート−スチレン共重合体粒子Ｅ：屈折率１．５６（アクリル／スチレン比：３／７）
８μｍ架橋アクリル粒子Ｆ：屈折率１．４９
６μｍ架橋アクリレート−スチレン共重合体粒子Ｇ：屈折率１．５５（アクリル／スチレン比：４／６）
６μｍ架橋アクリレート−スチレン共重合体粒子Ｈ：屈折率１．５７（アクリル／スチレン比：２／８）
６μｍ架橋スチレン粒子Ｉ：屈折率１．５９
６μｍ架橋アクリル粒子Ｊ：屈折率１．４９
６μｍ架橋アクリレート−スチレン共重合体粒子Ｋ：屈折率１．５４（アクリル／スチレン比：５／５）
５μｍ架橋アクリレート−スチレン共重合体粒子Ｌ：屈折率１．５６（アクリル／スチレン比：３／７）
５μｍ架橋アクリル粒子Ｍ：屈折率１．４９
３．５μｍ架橋アクリレート−スチレン共重合体粒子Ｎ：屈折率１．５６（アクリル／スチレン比：３／７）
３．５μｍ架橋アクリル粒子Ｏ：屈折率１．４９
１２μｍ架橋アクリレート−スチレン共重合体粒子Ｐ：屈折率１．５６（アクリル／スチレン比：３／７）
１２μｍ架橋アクリル粒子Ｑ：屈折率１．４９
【０１５０】
粒子Ａ、Ｂを除く防眩層の膜の屈折率は、アッベ屈折計で直接測定した。塗布液Ａ−１〜Ａ−１５から粒子を除いたものから形成された膜の屈折率は１．５２０〜１．５３０の範囲になり、塗布液Ａ−１６から粒子を除いたものから形成された膜の屈折率１．５１５であった。
【０１５１】
低屈折率層用塗布液Ｌ−１の組成
エチレン性不飽和基含有含フッ素ポリマー（Ａ−１）    ３．９ｇ
シリカ分散液Ａ（２２％）                          ２５．０ｇ  
イルガキュア１２７                                  ０．２ｇ
ＤＰＨＡ                                            ０．４ｇ
ＭＥＫ                                          １００．０ｇ
ＭＩＢＫ                                          ４５．５ｇ
【０１５２】
低屈折率層用塗布液Ｌ−２の組成
エチレン性不飽和基含有フッ素ポリマー（Ａ−１）      ３．９ｇ
シリカ分散液Ｂ−１（２８％）                        ８．５ｇ
シリカ分散液Ｂ−２（２８％）                      １１．１ｇ
イルガキュア１２７                                  ０．２ｇ
ＰＥＴ−３０                                        ０．４ｇ
ＭＥＫ                                          １０４．４ｇ
ＭＩＢＫ                                          ４５．５ｇ
【０１５３】
上記低屈折率層用塗布液各々について孔径２０μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過して塗布液を調製した。上記塗布液Ｌ−１を塗布硬化してなる低屈折率層の硬化後の屈折率は１．３６であり、上記塗布液Ｌ−２を塗布硬化してなる低屈折率層の硬化後の屈折率は１．４５であった。
【０１５４】
それぞれ使用した化合物を以下に示す。
ＰＥＴ−３０：ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物[日本化薬（株）製]
ＤＰＨＡ：ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物［日本化薬（株）製］
イルガキュア１２７：重合開始剤[チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製]
エチレン性不飽和基含有含フッ素ポリマー（Ａ−１）：特開２００５−８９５３６公報製造例３に記載のフッ素ポリマー（Ａ−１）
ＣＡＢ−５３１−１：イーストマンケミカル社製  セルロースアシレートブチレート
【０１５５】
ＳＰ−１３：フッ素系の界面活性剤（ＭＥＫ溶媒に固形分濃度４０質量％で溶解しているものを用いた。）
【０１５６】
【化１】
0005322560.tif 000002
【０１５７】
（シリカ分散液Ａ）
中空シリカ微粒子ゾル（イソプロピルアルコールシリカゾル、平均粒子径６０ｎｍ、シェル厚み１０ｎｍ、シリカ濃度２０質量％、シリカ粒子の屈折率１．３１、特開２００２−７９６１６の調製例４に準じサイズを変更して作製）５００ｇに、アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製）１０ｇ、およびジイソプロポキシアルミニウムエチルアセテート１．０ｇ加え混合した後に、イオン交換水を３ｇを加えた。６０℃で８時間反応させた後に室温まで冷却し、アセチルアセトン１．０ｇを添加した。この分散液５００ｇにほぼシリカの含量一定となるようにシクロヘキサノンを添加しながら、減圧蒸留による溶媒置換を行った。分散液に異物の発生はなく、固形分濃度をシクロヘキサノンで調整し２２質量％にしたときの粘度は２５℃で５ｍＰａ・ｓであった。得られた分散液Ａのイソプロピルアルコールの残存量をガスクロマトグラフィーで分析したところ、１．０％であった。
【０１５８】
（シリカ分散液Ｂ−１）
ＭＥＫ−ＳＴ−Ｌ（コロイダルシリカＭＥＫ分散物、シリカ濃度３０％、平均粒子径４５ｎｍ、日産化学（株）製、）５００ｇに、アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製）１０ｇ、およびジイソプロポキシアルミニウムエチルアセテート１．０ｇ加え混合した後に、イオン交換水を３ｇを加えた。６０℃で８時間反応させた後に室温まで冷却し、アセチルアセトン１．０ｇを添加した。分散液に異物の発生はなく、固形分濃度をメチルエチルケトンで調整し２８質量％にしたときの粘度は２５℃で１ｍＰａ・ｓであった。
【０１５９】
（シリカ分散液Ｂ−２）
ＭＥＫ−ＳＴ（コロイダルシリカＭＥＫ分散物、シリカ濃度３０％、平均粒子径１５ｎｍ、日産化学（株）製、）５００ｇに、アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製）１０ｇ、およびジイソプロポキシアルミニウムエチルアセテート１．０ｇ加え混合した後に、イオン交換水を３ｇを加えた。６０℃で８時間反応させた後に室温まで冷却し、アセチルアセトン１．０ｇを添加した。分散液に異物の発生はなく、固形分濃度をメチルエチルケトンで調整し２８質量％にしたときの粘度は２５℃で１．５ｍＰａ・ｓであった。
【０１６０】
［実施例１］
光学フィルム試料１０１〜１２１の作製
【０１６１】
（１）防眩層の塗設
８０μｍの厚さのトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣ−ＴＤ８０Ｕ、富士フイルム（株）製）をロール形態で巻き出して、表１に示す防眩層用塗布液を使用し特開２００６−１２２８８９号明細書実施例１記載のスロットダイを用いたダイコート法で、搬送速度３０ｍ／分の条件で塗布し、６０℃で１５０秒乾燥の後、さらに窒素パージ下酸素濃度約０．１体積％で１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ2、照射量１００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して塗布層を硬化させ巻き取った。各防眩層の膜厚は表１の値になるように塗布量を調整した。
【０１６２】
【表１】
0005322560.tif 000003
【０１６３】
【表２】
0005322560.tif 000004
【０１６４】
（２）低屈折率層の塗設
上記防眩層を塗設したトリアセチルセルロースフィルムを再び巻き出して、上記低屈折率層用塗布液Ｌ−１を前記のスロットダイを用いたダイコート法で、搬送速度３０ｍ／分の条件で塗布し、９０℃で７５秒乾燥の後、窒素パージ下酸素濃度０．０１〜０．１体積％で２４０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ2、照射量２４０ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、厚さ１００ｎｍの低屈折率層を形成し、巻き取り、防眩性反射防止フィルム１０１〜１２０を作製した。また、試料１１９と同様の防眩層を形成し、低屈折率層用塗布液Ｌ−１の代わりにＬ−２を用いた以外は防眩性反射防止フィルム１１９と全く同じ方法で、防眩性反射防止フィルム１２１を作製した。
【０１６５】
（光学フィルムの鹸化処理）
塗設後、前記試料について、以下の処理を行った。１．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を調製し、５５℃に保温した。０．０１ｍｏｌ／Ｌの希硫酸水溶液を調製し、３５℃に保温した。 作製した光学フィルムを上記の水酸化ナトリウム水溶液に２分間浸漬した後、水に浸漬し水酸化ナトリウム水溶液を十分に洗い流した。次いで、上記の希硫酸水溶液に１分間浸漬した後、水に浸漬し希硫酸水溶液を十分に洗い流した。 最後に試料を１２０℃で十分に乾燥させた。このようにして、鹸化処理済み光学フィルム（本発明試料１０１〜１０７、１１６〜１２１および比較試料１０８〜１１５）を作製した。
【０１６６】
（偏光板の作製）
１．５ｍｏｌ／Ｌ、５５℃のＮａＯＨ水溶液中に２分間浸漬したあと中和、水洗した、８０μｍの厚さのトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣ−ＴＤ８０Ｕ、富士フイルム（株）製）と、前記鹸化処理済みの各々のフィルム試料のトリアセチルセルロースフィルム側に、ポリビニルアルコールにヨウ素を吸着させ、延伸して作製した偏光膜の両面を接着、保護して偏光板を作製した。このようにして偏光板を作製した。
【０１６７】
（光学フィルムおよび偏光板の評価）
得られたこれらの光学フィルム試料または偏光版試料について、以下の項目の評価を行った。結果を表２に示した。
【０１６８】
（１）表面形態
光学フィルム試料の表面粗さＲａおよび平均山谷距離Ｓｍ、平均傾斜角度θａ、最大傾斜角度θｐを、以下の様にして測定した。
【０１６９】
表面粗さ（Ｒａ）：
ＪＩＳ−Ｂ０６０１（１９８２）に準じて、小坂研究所（株）製、サーフコーダー  ＭＯＤＥＬ  ＳＥ−３Ｆを用いて中心線平均粗さ（Ｒａ）（μｍ）の測定を行った。
測定条件は  評価長さ  ２．５ｍｍ、カットオフ  ０．２５ｍｍ、速度  ０．５ｍｍ／ｓ、探針径  ２μｍ、加重  ３０μＮ  で行った。
【０１７０】
平均山谷距離Ｓｍ：
粗さ曲線が中心線と交差する交点から求めた山谷一周期の間隔の平均値Ｓｍ（μｍ）を測定した。測定装置は小坂研究所（株）製、サーフコーダー
ＭＯＤＥＬ  ＳＥ−３Ｆを用いた。なお、表中での表記“−”は、測定不能を表す。
測定条件は  評価長さ  ２．５ｍｍ、カットオフ  ０．２５ｍｍ、速度  ０．５ｍｍ／ｓ、探針径  ２μｍ、加重  ３０μＮ  で行った。
平均傾斜角度（θａ）、最大傾斜角度（θｐ）：
本文中に記載の方法で、マイクロマップ社（米国）製ＳＸＭ５２０−ＡＳ１５０型を用いた測定データからθａ、θｐを算出した。
【０１７１】
（２）へイズ
［１］ＪＩＳ−Ｋ７１３６に準じて、得られた光学フィルムの全ヘイズ値（Ｈ）を測定する。
［２］光学フィルムの表面および裏面にシリコーンオイルを数滴添加し、厚さ１ｍｍのガラス板（ミクロスライドガラス品番Ｓ９１１１、ＭＡＴＳＵＮＡＭＩ製）を２枚用いて裏表より挟んで、完全に２枚のガラス板と得られた光学フィルムを密着し、表面ヘイズを除去した状態でヘイズを測定し、別途測定したガラス板２枚の間にシリコーンオイルのみを挟みこんで測定したヘイズを引いた値をフィルムの内部ヘイズ（Ｈｉ）として算出した。
［３］上記［１］で測定した全ヘイズ（Ｈ）から上記［２］で算出した内部ヘイズ（Ｈｉ）を引いた値をフィルムの表面ヘイズ（Ｈｓ）として算出した。
【０１７２】
（３）平均反射率
光学フィルム試料の裏面（トリアセチルセルロースフィルム側）をサンドペーパーで粗面化した後に黒色インクで処理し、裏面反射をなくした状態で、表面側を、分光光度計（日本分光（株）製）を用いて、３８０〜７８０ｎｍの波長領域において、分光反射率を測定した。結果には４５０〜６５０ｎｍの積分反射率の算術平均値を用いた。
【０１７３】
（４）黒しまり感
視認側表面に、偏光板試料を低屈折率層が視認側になるように配置した液晶表示装置について黒しまり感を官能評価した。評価法はディスプレイを複数台並列に並べて同時に相対比較する方法で行い、真正面から電源ｏｆｆ時の黒味、電源ｏｎ時の黒味（黒い画像）をそれぞれのフィルムで比較し、以下の基準で評価した。黒味の強いほど画面のしまり感も強いという基準で表した。評価は天井に蛍光灯が並んでいる明室環境下（ディスプレイ表面の照度は５００ｌｘ）でディスプレイ表面に対して垂直の方向を０°とし、５°方向と４５°方向の２方向から行った。評価者の位置は、いずれの角度からの観察であってもディスプレイ表面に蛍光灯像の映り込みが見えない位置であった。
◎  ：  ５°方向、４５°方向のいずれも黒味が強く、画面が非常に強くしまって見える。
○  ：  ５°方向、４５°方向のいずれも黒味が強く、画面が強くしまって見える。
△  ：  ５°方向、４５°方向のいずれかの角度、または、両方でグレー味があって、画面のしまり感が弱い。
×  ：  ５°方向、４５°方向のいずれかの角度、または、両方でグレー味が強く、画面のしまり感がない。
【０１７４】
（５）防眩性  得られた光学フィルム試料の塗設面の裏側全体を黒マジックインキで塗りつぶし、ルーバーなしのむき出し蛍光灯（８０００ｃｄ／ｍ2）を５度の角度から映し、−５度の方向から観察
した場合と、４５度の角度から映し、−４５度の方向から観察した場合の反射像のボケの程度を以下の基準で評価した。更に、蛍光灯の両側を覆い、蛍光灯の幅を４ｍｍにして細い線光源を映しこんで同じ基準で評価を行った。
◎  ：  通常の蛍光灯でも、４ｍｍ幅の蛍光灯でも蛍光灯の輪郭がわずかに観察される程度
○  ：  通常の蛍光灯では蛍光灯の輪郭がわずかに観察される程度だが、４ｍｍ幅の蛍光灯では輪郭が比較的明瞭にわかる。
△  ：  通常の蛍光灯でも、４ｍｍ幅の蛍光灯度でも蛍光灯の輪郭が比較的明瞭にわかる。
×  ：  通常の蛍光灯でも、４ｍｍ幅の蛍光灯でも蛍光灯の輪郭がハッキリ見えるか、眩しい。
【０１７５】
（６）表面ざらつき感
得られた光学フィルム試料の塗設面の裏側全体を黒マジックインキで塗りつぶし、粘着剤で硝子に貼り、表面のざらつき感を目視で評価した。 
○  ：  ざらつき感が気にならない。
△  ：  ざらつき感が気になるが実用上で問題のないレベルである。
×  ：  ざらつき感が気になる。
【０１７６】
各試料の評価結果を表２に示す。
【０１７７】
【表３】
0005322560.tif 000005
【０１７８】
【表４】
0005322560.tif 000006
【０１７９】
表２に示される結果より、以下のことが明らかである。本発明の光学フィルムは、防眩性反射防止フィルムとしての光学的性能（平均反射率、黒しまり感、防眩性）が望ましい範囲にある。防眩層の透光性粒子の屈折率、粒子サイズを本発明の範囲にすることで膜厚８〜１５μｍの範囲で優れた黒しまり感、防眩性が得られることが判る。なお、防眩層の膜厚が２２μｍであること以外は本発明の条件を満足する比較例の試料１１５はカールが大きく工程ハンドリングしずらいレベルであった。
【０１８０】
［実施例２］
実施例１に記載の防眩性反射防止フィルムに低屈折率層を設けない以外は実施例１と同じ方法で防眩フィルムを作製した。実施例である本発明の防眩フィルムは実施例１の防眩性反射防止フィルムと比較し、積分反射率が４．４〜４．６％と大きくなり、黒締まり感が悪化し、映り込みが強くなったものの、比較例の防眩フィルムと比べ、黒締まり、防眩性に優れる結果が得られた。
【０１８１】
［実施例３］
１．５ｍｏｌ／Ｌ、５５℃のＮａＯＨ水溶液中に２分間浸漬したあと中和、水洗した、８０μｍの厚さのトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣ−ＴＤ８０Ｕ、富士フイルム（株）製）と、実施例１および２における本発明試料（鹸化処理済み）の各々のフィルムに、ポリビニルアルコールにヨウ素を吸着させ、延伸して作製した偏光膜の両面を接着、保護して偏光板を作製した。このようにして作製した偏光板を、防眩層あるいは低屈折率層が最表面となるように透過型ＴＮ液晶表示装置搭載のノートパソコンの液晶表示装置（偏光選択層を有する偏光分離フィルムである住友３Ｍ（株）製のＤ−ＢＥＦをバックライトと液晶セルとの間に有する）の視認側の偏光板と貼り代えたところ、防眩性、黒締まりに優れ、背景の映りこみが極めて少なく、明室コントラストに優れる、表示品位の非常に高い表示装置が得られた。
【０１８２】
［実施例４］
実施例１および２における本発明試料の各々のフィルムを貼りつけた透過型ＴＮ液晶セルの視認側の偏光板の液晶セル側の保護フィルム、およびバックライト側の偏光板の液晶セル側の保護フィルムとして、光学補償フィルム（ワイドビューフィルムエース、富士フイルム（株）製）を用いたところ、防眩性、黒締まりに優れ、背景の映りこみが極めて少なく、明室コントラストに優れ、且つ上下左右の視野角が非常に広く、極めて視認性に優れ、表示品位の高い液晶表示装置が得られた。
【０１８３】
［実施例５］
ＶＡ型液晶表示装置（ＬＣ−２６ＧＤ３  シャープ製）に設けられている偏光板を位相差膜を残したまま剥がし、代わりに実施例１、２で作製した偏光板を偏光板の透過軸が製品に貼られていた偏光板と一致するように貼り付けたところ、防眩性、黒締まりに優れ、背景の映りこみが極めて少なく、明室コントラストに優れる、表示品位の非常に高い表示装置が得られた。
また、本発明の偏光版を用いたディスプレイは、ギラツキ防止効果が高く、斜め方向のコントラストに優れる非常に良好な表示性能を示すことも確認できた。
【０１８４】
［実施例６］
ＩＰＳ型液晶表示装置（Ｔｈ−２６ＬＸ３００  松下製）に設けられている偏光板を剥がし、代わりに実施例１、２で作製した偏光板を偏光板の透過軸が製品に貼られていた偏光板と一致するように貼り付けたところ、防眩性、黒締まりに優れ、背景の映りこみが極めて少なく、明室コントラストに優れる、表示品位の非常に高い表示装置が得られた。
【０１８５】
［実施例７］
実施例１および２における本発明試料の各々の光学フィルムを、有機ＥＬ表示装置の表面のガラス板に粘着剤を介して貼り合わせたところ、ガラス表面での反射が抑えられ、視認性の高い表示装置が得られた。
【０１８６】
［実施例８］
実施例１および２における本発明試料の各々の光学フィルムを用いて、片面に本発明の光学フィルムを有する偏光板を作製し、偏光板の本発明の光学フィルムを有している側の反対面にλ／４板を貼り合わせ、本発明の光学フィルム側が最表面になるように、有機ＥＬ表示装置の表面のガラス板に貼り付けたところ、表面反射および、表面ガラスの内部からの反射がカットされ、極めて視認性の高い表示が得られた。
【０１８７】
以上より、本発明の光学フィルムを用いた各実施例では、防眩性と黒締まりに優れ、画像表示装置の表面に用いるのに好ましい性能を示した。
【図面の簡単な説明】
【０１８８】
【図１】本発明の光学フィルムの平均傾斜角度を測定する方法を説明する図である。
【図１】
0005322560.tif 000007