(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオキシメチレンを溶融紡糸機により紡糸するポリオキシメチレンモノフィラメントの製造方法であって、溶融ポリオキシメチレンと接触して溶融ポリオキシメチレン流路を構成する部材の少なくとも一部に、鉄成分が３０重量％以下の合金から構成された部材を配してなる溶融紡糸機を使用し、モノフィラメントの直径または短径の６０％以上の長さを有し、かつモノフィラメントの繊維軸と平行方向に伸びるフィッシュアイ状欠陥の数が、モノフィラメント長さ２０ｍ当たり５個以下であるモノフィラメントを製造することを特徴とするポリオキシメチレンモノフィラメントの製造方法。
【請求項２】
前記ポリオキシメチレンからなるモノフィラメントが、ＪＩＳ Ｌ１０１３−１９９９の規定に準拠し、明細書中に記載した方法により測定した２０％伸長時の伸長弾性回復率が８０％以上であることを特徴とする請求項１に記載のポリオキシメチレンモノフィラメントの製造方法。
【請求項３】
前記ポリオキシメチレンからなるモノフィラメントが、前記２０％伸長時の伸長弾性回復率が８５％以上であることを特徴とする請求項１に記載のポリオキシメチレンモノフィラメントの製造方法。
【請求項４】
前記ポリオキシメチレンからなるモノフィラメントが、９０〜９９モル％のオキシメチレン繰り返し単位と１〜１０モル％の炭素数２〜１００のオキシアルキレン繰り返し単位からなるポリオキシメチレン共重合体を用いたモノフィラメントであって、ＪＩＳ Ｌ１０１３−１９９９に準拠して測定した引張強度が０．６〜１．３ＧＰａであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリオキシメチレンモノフィラメントの製造方法。
【請求項５】
最終フィルター後の溶融ポリオキシメチレン流路を構成する部材に、鉄成分が３０重量％以下の合金から構成された部材を配してなる溶融紡糸機を使用することを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載のポリオキシメチレンモノフィラメントの製造方法。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の製造方法により得たポリオキシメチレンモノフィラメントを、ガットを構成する素材の一部に使用したことを特徴とするラケット用ガット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリオキシメチレンを用いたモノフィラメントとその製造方法およびラケット用ガットに関する。更に詳しくは、高強度で高い伸長弾性回復特性を有し、寸歩安定性に優れ、ラケット用ガットに適したポリオキシメチレンモノフィラメントとその製造方法およびこのモノフィラメントを使用したラケット用ガットに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリオキシメチレン（以下、ＰＯＭと称する）は、主としてオキシメチレンの構造単位からなる高結晶性の熱可塑性樹脂であり、結晶性の高さからバランスのとれた機械的特性を有し、また、化学的、熱的特性も優れることから、機械機構部品を中心に電気、電子、自動車および玩具などの幅広い分野で使用されている。
【０００３】
しかし、ＰＯＭはその結晶化度の高さから、これまで溶融紡糸、延伸加工には不適な樹脂とされ、繊維形態での実用化は困難な状況であった。
【０００４】
このような状況から、ＰＯＭの繊維化に関し、溶融紡糸、溶融押出加工性および延伸加工性などを改善したＰＯＭ繊維とその製造方法が多く提案されている。
【０００５】
例えば、特定の溶融粘度のＰＯＭを原料として溶融紡糸する方法（例えば、特許文献１参照）、ＰＯＭ共重合体を特定条件で溶融押出しし、連続的に延伸を行い、未延伸糸の状態と、延伸条件を特定の範囲にコントロールすることにより製造する方法（例えば、特許文献２参照）や、結晶化速度を制御した特定のＰＯＭ共重合体を用い、特定の条件下で延伸前の成形体を作成することにより製造する方法（例えば、特許文献３参照）などが開示されている。
【０００６】
しかしながら、上述した特許文献１の方法で得られた繊維は、粘度の低いＰＯＭを原料としているために引張強度が大変低いものであった。特許文献２の方法で得られる繊維は、直径が極めて細いものに限定されることに加え、繊維中に含まれるボイドなどのフィッシュアイ状欠陥を多く含むものであった。また、特許文献３の方法は、原料の結晶化速度を制御することにより、ボイドの発生を抑制する効果が期待できるが、得られるＰＯＭ繊維は溶融状態のＰＯＭから発生する分解ガスに起因する異物を多く含むものであった。さらに、特許文献３に開示されている延伸前の成形体を作成する条件は、溶融紡糸において、既に一般に広く知られているポリエステルやポリアミドの成形体を作成する技術を適用したものであって、得られる繊維は引張強度が低く、ＰＯＭの分子構造に由来する高い伸長弾性回復特性を十分に発揮することができず、寸法安定性の劣るものであった。
【０００７】
このように、従来の方法により得られるＰＯＭモノフィラメントは、高引張強度と高い寸法安定性の両立が困難であったため、高引張強度と高い伸長弾性回復特性を兼備した、寸法安定性に優れるポリオキシメチレンモノフィラメントの開発が待たれていた。
【特許文献１】特開平８−１１３８２３
【特許文献２】特開２００１−１７２８２１
【特許文献３】特開２００５−２６４３５５
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、フィッシュアイ状欠陥の発生を抑制しつつ、高引張強度でかつ高い伸長弾性回復特性を有し、寸法安定性に優れた、ラケット用ガットに適するポリオキシメチレンモノフィラメントを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を達成するために本発明によれば、ポリオキシメチレンからなるモノフィラメントであって、このモノフィラメントの直径または短径の６０％以上の長さを有し、かつこのモノフィラメントの繊維軸と平行方向に伸びるフィッシュアイ状欠陥の数が、モノフィラメント長さ２０ｍ当たり５個以下であることを特徴とするポリオキシメチレンモノフィラメントが提供される。
【００１０】
なお、本発明のポリオキシメチレンモノフィラメントにおいては、
ＪＩＳ  Ｌ１０１３−１９９９の規定に準拠し、明細書中に記載した方法により測定した２０％伸長時の伸長弾性回復率が８０％以上、特に８５％以上であること、
９０〜９９モル％のオキシメチレン繰り返し単位と１〜１０モル％の炭素数２〜１００のオキシアルキレン繰り返し単位からなるポリオキシメチレン共重合体を用いたモノフィラメントであって、ＪＩＳ  Ｌ１０１３−１９９９に準拠して測定した引張強度が０．６〜１．３ＧＰａであること、
が、いずれも好ましい条件として挙げられ、これらの条件を満たした場合には、さらに優れた効果を取得することができる。
【００１１】
また、本発明の上記ポリオキシメチレンモノフィラメントの製造方法は、溶融ポリオキシメチレンと接触して溶融ポリオキシメチレン流路を構成する部材の少なくとも一部に、鉄成分が３０重量％以下の合金から構成された部材を配してなる溶融紡糸機を使用することを特徴とし、特に最終フィルター後の溶融ポリオキシメチレン流路を構成する部材に、鉄成分が３０重量％以下の合金から構成された部材を配してなる溶融紡糸機を使用することが好ましい。
【００１２】
さらに、本発明のラケット用ガットは、これらのモノフィラメントをラケット用ガットを構成する素材の一部に使用したことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、以下に説明するとおり、高引張強度でかつ高い伸長弾性回復特性を有し、寸法安定性に優れた、ラケット用ガットに適するポリオキシメチレンモノフィラメントを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明を具体的に説明する。
【００１５】
本発明のＰＯＭモノフィラメントを構成するＰＯＭとは、ホルムアルデヒドを出発原料とし、主としてオキシメチレン単位の繰り返しからなる樹脂、または、９０〜９９モル％のオキシメチレン繰り返し単位と１〜１０モル％の炭素数２〜１００のオキシアルキレン繰り返し単位からなるＰＯＭ共重合体である。ＰＯＭ共重合体の場合には、樹脂の熱安定性が改良され、溶融ポリマの冷却過程で起こる結晶化度が低下し、曳糸性が良好となるため、より好適に用いることができる。
【００１６】
前記ＰＯＭ共重合体において、炭素数２〜１００のオキシアルキレン繰り返し単位が１０モル％を超えると、結晶化度の低下が大きいために、耐熱性、耐摩耗性および耐薬品性が不十分となるばかりか、高引張強度で高い伸長弾性回復特性が得られなくなる。逆に炭素数２〜１００のオキシアルキレン繰り返し単位が１モル％を下回ると、結晶化度が高くなることから、ボイドからなるフィッシュアイ状欠陥の発生が増大するため、本発明のＰＯＭモノフィラメントに用いるＰＯＭ共重合体としては、１〜１０モル％の炭素数２〜１００のオキシアルキレン繰り返し単位を含むことが好ましく、特に好ましくは、２〜５モル％の炭素数２〜１００のオキシアルキレン繰り返し単位を含むことである。
【００１７】
本発明で使用する前記ＰＯＭ共重合体の製造方法は特に限定されるものではなく、一般的にはトリオキサンとコモノマーである環状エーテル化合物或いは環状ホルマール化合物とを、主としてカチオン重合触媒を用いて重合させる方法で得ることができる。
【００１８】
コモノマーとして用いられる環状エーテル化合物或いは環状ホルマール化合物としては、得られるＰＯＭ共重合体のオキシアルキレン繰り返し単位の炭素数が２〜１００となればよく、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、スチレンオキシド、オキセタン、３，３−ビス（クロロメチル）オキセタン、テトラヒドロフラン、トリオキセパン、１，３−ジオキソラン、プロピレングリコールホルマール、ジエチレングリコールホルマール、トリエチレングリコールホルマール、１，４−ブタンジオールホルマール、１，５−ペンタンジオールホルマール、１，６−ヘキサンジオールホルマール等が挙げられ、その中でも、エチレンオキシド、１，３−ジオキソラン、ジエチレングリコールホルマール、１，４−ブタンジオールホルマールが好ましい。また、本発明に使用するＰＯＭ共重合体は、分岐又は架橋構造を有するものであってもよい。
【００１９】
なお、原料ＰＯＭとしては、メルトインデックス（ＭＩ）が０．５〜１５ｇ／１０分であるものが好ましく使用される。
【００２０】
ここで、メルトインデックス（ＭＩ）とは、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準拠して、１９０℃、荷重２１６０ｇの条件下で測定した値であり、１０分あたりの流出ポリマ量（ｇ）で表される。
【００２１】
本発明のＰＯＭモノフィラメントを構成するＰＯＭは、市販品を入手してこれを使用することができる。ＰＯＭの市販品としては、例えば、ポリプラスチックス社製品のジュラコンＦＰ１５Ｘ（ＭＩ：１．８ｇ／１０分）、ジュラコンＮ４９３Ａ（ＭＩ：５ｇ／１０分）、およびジュラコンＮ４９４Ａ（ＭＩ：９ｇ／１０分）などを挙げることができる。
【００２２】
本発明で使用する原料ＰＯＭは、酸化チタン、酸化ケイ素、炭酸カルシウム、チッ化ケイ素、クレー、タルク、カオリン、ジルコニウム酸などの各種無機粒子や架橋高分子粒子などの粒子類のほか、従来公知の抗酸化剤、金属イオン封鎖剤、イオン交換剤、着色防止剤、耐光剤、包接化合物、各種着色剤、ワックス類、シリコーンオイル、各種界面活性剤類、フッ素樹脂類、ポリエステル類、ポリアミド類、ポリオレフィン類およびポリスチレンなどが添加されたものであってもよい。
【００２３】
本発明におけるＰＯＭモノフィラメントとは、得られるモノフィラメントにＰＯＭ特有の耐熱性、耐摩耗性、耐薬品性および高い伸長弾性回復特性を保持し、さらに製糸安定性を高めるために、ＰＯＭを７０重量％以上含有することが好ましく、さらに好ましくは９０重量％以上である。モノフィラメントの形状は、その用途や特性を満足させるため、繊維軸方向に垂直な断面の形状を円形、楕円形、扁平、正多角形および不定形な形状を含む多角形といかなる形状をも取り得るものであり、必要に応じて芯鞘または海島複合繊維であってもよい。なお。ここで扁平とは楕円もしくは長方形のことを意味するが、数学的に定義される正確な楕円、長方形以外に概ね楕円、長方形またはこれに類似した形状を含み、正多角形とは数学的に定義される正多角形以外に、概ねこれに類似した形状を含むものである。
【００２４】
ここで、本発明におけるモノフィラメントの直径または短径とは、次の定義である。  直径とは、円形断面糸における直径のことである。
【００２５】
一方、短径とは、楕円断面糸、長方形断面糸、正方形断面糸、三角形断面糸、ドッグボーン型断面糸および繭型断面糸などの円形断面糸以外の場合に適用するものであり、楕円断面糸においては、相対する円周を結んだ最も長い直線の中点を通り、相対する円周を結んだ最も短い直線の長さであり、長方形断面糸および正方形断面糸においては、断面の重心をとおり、相対する２辺を結んだ最も短い直線の長さであり、三角断面糸においては三角形の重心を通り、３点の頂点と相対する一辺を結んだ最も短い１本の直線の長さであり、ドッグボーン型断面糸および繭型断面糸においては、中央の最もくびれた（細い）部分の相対する２辺を結んだ最も短い直線である。  
【００２６】
本発明におけるフィッシュアイ状欠陥とは、ＰＯＭモノフィラメントの繊維軸方向に伸びた状態で存在する欠陥部であり、ＰＯＭモノフィラメントの表面付近およびモノフィラメントの内部に存在する異物、ボイドおよびボイドを伴う異物のことである。フィッシュアイ状欠陥は繊維軸方向に引き伸ばされており、異物またはボイドそのものが繊維軸方向に分割されることなく引き伸ばされた状態、異物またはボイドそのものが繊維軸方向に複数に分割された状態、異物またはボイドそのものが引き伸ばされ単独または分割された異物の周囲にボイドを伴う状態、または異物を伴わずにボイドだけが存在する状態など様々な形態を示すものである。
【００２７】
フィッシュアイ状欠陥を構成する異物は、モノフィラメント紡糸時における紡糸機内で分解・酸化したＰＯＭ変性物質、パック等の焼き付き防止のために塗布した硫化モリブデンなどの焼き付き防止剤、ＰＯＭペレット成形時の混錬押出し機内外から混入した塵埃または他種ポリマ変性物、重合装置腐食金属化合物類、およびＰＯＭペレットの乾燥時に混入するＰＯＭオリゴマー、塵埃などの多様な物質から構成される。
【００２８】
ＰＯＭの溶融時に発生する異物は、溶融したＰＯＭから発生するホルムアルデヒドが蟻酸に変性し酸化鉄に接触することによりその多くを発生することが本発明者らの研究により判明しており、異物が多く含まれるＰＯＭモノフィラメントでラケット用ガットなどを作成すると、引張強度および伸長弾性回復特性が低下するばかりか、ＰＯＭモノフィラメントを製造する時の製糸安定性も低下する。従って、引張強度および伸長弾性回復特性の低下を抑制するためには、モノフィラメントの直径または短径の６０％以上の長さを有する繊維軸と平行方向に伸びたボイド・異物などから構成されるフィッシュアイ欠陥の数が、モノフィラメント長さ２０ｍ当たり５個以下であるＰＯＭモノフィラメントを使用することが重要である。
【００２９】
本発明のＰＯＭモノフィラメントを得る方法としては、公知の溶融紡糸方法を採用することができるが、溶融時に酸化鉄に接触しないように、溶融押出し機および溶融ＰＯＭ流路を構成する部材の合金組成の鉄成分を３０重量％以下としたときに、モノフィラメント中のフィッシュアイ状欠陥が極めて少ない、本発明のＰＯＭモノフィラメントを得ることができる。
【００３０】
また、このような鉄成分が３０重量％以下である合金は高価であるため、必要不可欠な部分に絞り込む、すなわち、発生した異物は溶融したＰＯＭをメタリングポンプで計量した後、異物を除去・分散するフィルターを通過するので、少なくともこの最終フィルター以降の工程において、溶融ＰＯＭ流路の少なくとも一部を構成する部材の鉄成分が３０重量％以下の合金で構成する条件とすることで、好ましく本発明のＰＯＭモノフィラメントを得ることができる。
【００３１】
ここで、溶融ＰＯＭ流路について図面を参照しつつ説明する。
【００３２】
図１は溶融押出し機の概略図である。本発明でいう溶融ＰＯＭ流路とは、溶融押出し機の原料供給口１からパックの紡糸口金９に至る間で、実質的に溶融ＰＯＭが流れる通路のことを表し、また、最終フィルター６とは、メタリングポンプ４で計量された後、異物を除去・分散するためにパック５内に設置されたフィルターのことをいう。この最終フィルター後の溶融ＰＯＭ流路を構成するパック部品としては、代表的なもので耐圧板７、整流板８、紡糸口金９などが挙げられるが、これに限定されることはなく、溶融ＰＯＭと接触するその他パック構成部品も含む（図１参照）。
【００３３】
鉄成分が３０重量％以下である合金としては、Ｎｉ：Ｆｅ：Ｍｏ：Ｓｉ：Ｍｎの比がおよそ５３：２２：２２：１：２のハステロイＡや、Ｎｉ：Ｆｅ：Ｍｏ：Ｓｉ：Ｍｎの比がおよそ６０：６：３２：１：１のハステロイＢや、Ｎｉ：Ｆｅ：Ｃｒ：Ｍｏ：Ｗ：Ｓｉ：Ｍｎの比がおよそ５１：６：１７：１９：５：１：１であるハステロイＣ、さらにはＮｉ：Ｆｅ：Ｃｒの比がおよそ７６：７．５：１５．５であるインコネルなどがあげられるが、鉄成分が３０重量％以下である合金であればこの限りではない。また、本発明のＰＯＭモノフィラメントを得る方法としては、特に高温での酸化雰囲気下における耐食性が優れているハステロイＣを溶融ＰＯＭの流路を構成する合金に使用することが好ましい。
【００３４】
次に、本発明のＰＯＭモノフィラメントの製造方法について詳細を説明する。
【００３５】
本発明のＰＯＭモノフィラメントを製造するに際しては、溶融ポリオキシメチレンと接触するポリオキシメチレンの流路を構成する部材として、合金成分の鉄成分が３０重量％以下である１軸または２軸のエクストルーダー型またはメルトプレッシャー型溶融紡糸機を使用することができる。
【００３６】
例えば、１軸のエクストルーダー型溶融紡糸機を使用する場合は、予め前乾燥したＰＯＭを溶融紡糸機に供給し、溶融紡糸機内で溶融混練した後、紡糸口金孔から溶融したＰＯＭを押し出す。
【００３７】
ＰＯＭは加熱により分解ガスであるホルムアルデヒドを発生しやすいポリマであるため、分解ガスに起因するフィッシュアイ状欠陥の極めて少ないＰＯＭモノフィラメントを得るためには、溶融紡糸する際の温度設定は、ＰＯＭの融点よりも２０〜８０℃、さらに好ましくは３０〜６０℃高い温度で溶融混練して押し出すことが好ましい。
【００３８】
次に、押し出された溶融物は、引き続き冷却媒体中に導かれて冷却固化される。なお、冷却媒体としては、例えば水やポリエチレングリコールなど挙げることができるが、モノフィラメントの表面から容易に除去でき、化学的、物理的に本質的な変化を与えないものであれば特に限定しない。
【００３９】
そして、冷却固化された未延伸糸は、モノフィラメントとして必要な強度を得るために、加熱１段延伸または多段延伸される。この際に使用される熱媒体についても、空気、温水、蒸気、ポリエチレングリコール、グリセリンおよびシリコーンオイルなどが挙げられるが、モノフィラメントの表面から容易に除去でき、化学的、物理的に本質的な変化を与えないものであれば特に限定しない。
【００４０】
また、延伸条件については、使用するＰＯＭ原料によって異なるが、５〜１６倍で延伸することがＰＯＭモノフィラメントとして十分な強度を得る上で好ましい。
【００４１】
さらに、加熱延伸されたモノフィラメントは、必要に応じて加熱弛緩処理され、巻具に巻き取られる。
【００４２】
このようにして得られた本発明のＰＯＭモノフィラメントは、ＪＩＳ  Ｌ１０１３−１９９９の規定に準じて測定した引張強度が０．６〜１．３ＧＰａ、２０％伸長時の伸長弾性回復率が８０％以上、好ましくは８５％以上である場合に、ラケット用ガットとして使用するのに最適な効果を発現する。
【００４３】
なお、上述した引張強度が０．６ＧＰａ未満の場合は、ラケット用ガットなど強度が要求される分野での使用が制限される。また、１．３ＧＰａを超えると、モノフィラメント内部のボイドの発生を抑制することが困難となり、伸長弾性回復特性が低下する傾向があり、引張強度が０．６〜１．３ＧＰａの範囲にある場合において、伸長弾性回復率が８０％以上となる。
【００４４】
こうして製造された本発明のＰＯＭモノフィラメントをラケット用ガットの構成素材として使用した場合には、ガットとして十分な引張強度と高い伸長回復特性を有し、従来のラケット用ガットにはない優れた寸法安定性を有する特長を持つ。
【００４５】
また、モノフィラメントの直径または短径も適宜選択することができるが、特にラケット用ガットに使用するモノフィラメントについては、直径または短径０．０５〜２．００ｍｍのものが好適に使用される。
【実施例】
【００４６】
以下に実施例に挙げて、本発明のＰＯＭモノフィラメントおよびその製法、そのＰＯＭモノフィラメントを使用したラケット用ガットについて、更に詳細に説明する。
【００４７】
なお、上記および下記に記載する本発明のＰＯＭモノフィラメントの物性については以下の方法により測定した値である。
【００４８】
［フィッシュアイ状欠陥の測定方法］
本発明におけるＰＯＭモノフィラメント中のフィッシュアイ状欠陥の繊維軸方向の長さと個数の測定は次の方法で行った（図２参照）。
１．ＰＯＭモノフィラメント試料１０を、汚れ除去用ガーゼ１１を介してガイド１２ａに通す。
２．ニップローラー１５ａを上げ、フィード駆動用ローラー１４ａにモノフィラメントを掛け、溝付きガイドローラ１３ａを介してモノフィラメントを５回巻き付けてニップローラを下げる。
３．ニップローラ１５ｂを上げ、アウト用駆動ローラ１４ｂにモノフィラメントを掛け、溝付きガイドローラ１３ｂを介してモノフィラメントを５回巻き付けてニップローラを下げ、モノフィラメント端をガイド１２ｂに通す。
４．倍率７倍のルーペ（０．０５ｍｍ／１目盛、全長が５ｍｍのスケール付き）を２個の駆動ローラ１４ａ、１４ｂの中央、かつモノフィラメントがルーペ視野の中央部を水平に横切るようにセットする（概ね１６の位置）。
５．モノフィラメントの走行速度を２０ｃｍ／分にセットし駆動モータ電源を入れ、駆動ローラを回転してモノフィラメントを走行させる。
６．ルーペで走行しているモノフィラメントを観察し、異相が観察されたら素早く駆動モータ電源を切り、モノフィラメントを停止する。
７．異相部分がルーペ視野の中心部に位置するようにモノフィラメント位置を調整し、柔らかい毛質のミニブラシで異相部を擦る（表面に付着した塵埃は擦ることによって除去されるが、フィッシュアイ状欠陥は擦っても除去されない）。
８．フィッシュアイ状欠陥の長さをルーペのスケールによって計測し記録する。
９．再び駆動モータ電源を入れ、駆動ローラを回転してモノフィラメントを走行させ、モノフィラメントの実質走行時間が１００分（２０ｍ）になるまで上記操作６〜８を繰り返し行う。
【００４９】
［モノフィラメントの引張強度］
ＪＩＳ  Ｌ１０１３−１９９９に準じて、測定試料を２０℃、６５％ＲＨの温湿度調整室で２４時間放置した後、引張試験機（オリエンテック社製テンシロンＲＴＭ５００型）を用い、試長：２５０ｃｍ、引張速度３００ｍｍ／分の条件で測定した。その値を測定試料の断面積で割り返し、得られた値を引張強度とした（単位：ＧＰａ）。
【００５０】
［モノフィラメントの伸長弾性回復率］
ＪＩＳ  Ｌ１０１３−１９９９に準じ、測定試料を２０℃、６５％ＲＨの温湿度調整室で２４時間放置した後、引張試験機（オリエンテック社製テンシロンＲＴＭ５００型）を用い、試長：２５０ｍｍ、引張速度３００ｍｍ／分の条件で、試長間隔の２０％まで引き伸ばし、１分間放置後に同じ速度で除重し、３分間放置後に再び同じ速度で一定伸びまで引き伸ばし、記録した荷重−伸長曲線から残留伸びを測り、測定回数５回の平均値から次の式によって伸長弾性回復率を算出した（単位：％）
Ｅ＝（Ｌ−Ｌ１）／Ｌ×１００
Ｅ：伸長弾性回復率（％）
Ｌ：２０％伸長時の伸び（ｍｍ）
Ｌ１：残留伸び（ｍｍ）
【００５１】
［製糸安定性の評価］
ＰＯＭモノフィラメントの製糸を１２時間行い、その間に発生した糸切れ回数について、次の２段階で評価を行った。
○：糸切れ回数が１２時間で３回未満であり、至って製糸性が良好であった。
×：糸切れ回数が１２時間で３回以上であり、製糸性が不安定であった。
【００５２】
［ラケット用ガット評価］
ラケット用ガットが張設されたラケットを用意し、テニス経験が１０年以上のアマチュアプレーヤー３人にストロークしてもらい、打球の制球性、反発性および耐衝撃性について、ポリエチレンテレフタレートのみから構成されるガットと比較して以下のように評価した。
○：天然ガットと同等であった。
△：ポリエチレンテレフタレートのみから構成されるガットと同等であった。
×：ポリエチレンテレフタレートのみから構成されるガットより劣った。
【００５３】
［実施例１］
ＭＩ：１．８ｇ／１０分のＰＯＭ原料（ポリプラスチックス社製  ジュラコンＦＰ１５Ｘ）を１軸型エクストルーダー溶融押出し機に連続供給して、２１０〜２３０℃の温度で溶融混錬した後、紡糸口金を通して紡出し、さらに６０℃の冷却水中で冷却固化せしめた。
【００５４】
次に、冷却固化された未延伸糸を１５０℃の乾熱浴中でトータル８倍に延伸し、さらに１４０℃の乾熱浴中で０．９倍の加熱弛緩処理を施すことにより、直径０．９３ｍｍのＰＯＭモノフィラメントを作成した。このとき、溶融押出し機の溶融ＰＯＭの流路を構成する合金、およびパック内の溶融ＰＯＭの流路（耐圧板、整流板、紡糸口金）を構成する合金として、Ｎｉ：Ｆｅ：Ｃｒ：Ｍｏ：Ｗ：Ｓｉ：Ｍｎの比がおよそ５１：６：１７：１９：５：１：１であるハステロイＣを使用した。このようにして得られたＰＯＭモノフィラメントの特性および製糸安定性の結果を表１に示した。
【００５５】
次に、極限粘度１．３７のポリエチレンテレフタレート原料（三井ペット社製  Ｊ０５５）を１軸型エクストルーダー溶融押出し機に連続供給して、２６０〜２８５℃の温度で溶融混錬した後、紡糸口金を通して紡出し、さらに５０℃の冷却水中で冷却固化せしめた未延伸糸を６０℃の温水浴中で３．０倍に第１段延伸し、次いで１００℃の乾熱浴中でトータル５．５倍に延伸することにより直径０．１６ｍｍのポリエチレンテレフタレートモノフィラメントを作成した。
【００５６】
さらに、上記で得た直径０．９３ｍｍのＰＯＭモノフィラメントを芯糸として、直径０．１６ｍｍのポリエステルモノフィラメント１２本を等間隔に配置し、巻き付け角３５度でらせん状に巻き付けて接着剤で固定することにより、直径１．３ｍｍのラケット用ガットを作成し、その評価結果を表１に併記した。
【００５７】
［実施例２］
ＰＯＭモノフィラメント製造条件のトータル倍率を１２倍とした以外は、実施例１と同じ条件でＰＯＭモノフィラメントおよびラケット用ガットを作成し、その性能の評価結果を表１に示した。
【００５８】
［実施例３］
溶融押出し機の溶融ＰＯＭの流路を構成する合金、およびパック内の溶融ＰＯＭの流路（耐圧板、整流板、紡糸口金）を構成する合金として、Ｎｉ：Ｆｅ：Ｍｏ：Ｓｉ：Ｍｎの比がおよそ５３：２２：２２：１：２のハステロイＡを使用した以外は、実施例１と同じ条件でＰＯＭモノフィラメントおよびラケット用ガットを作成し、その性能の評価結果を表１に示した。
【００５９】
［実施例４］
ＰＯＭモノフィラメント製造条件のトータル倍率を１２倍とした以外は、実施例３と同じ条件でＰＯＭモノフィラメントおよびラケット用ガットを作成し、その性能の評価結果を表１に示した。
【００６０】
［比較例１］
溶融押出し機の溶融ＰＯＭの流路を構成する合金、およびパック内の溶融ＰＯＭの流路（耐圧板、整流板、紡糸口金）を構成する合金として、Ｎｉ：Ｆｅ：Ｃｒ：Ｓｉ：Ｍｎの比がおよそ８：７０：１７：１：２であるＳＵＳを使用した以外は、実施例１と同じ条件でＰＯＭモノフィラメントおよびラケット用ガットを作成し、その性能の評価結果を表１に示した。
【００６１】
［比較例２］
ＰＯＭモノフィラメント製造条件のトータル倍率を１２倍とした以外は、比較例１と同じ条件でＰＯＭモノフィラメントおよびラケット用ガットを作成し、その性能の評価結果を表１に示した。
【００６２】
［比較例３］
ＰＯＭモノフィラメント製造条件のトータル倍率を１６倍とした以外は、比較例１と同じ条件でＰＯＭモノフィラメントおよびラケット用ガットを作成し、その性能の評価結果を表１に示した
【００６３】
【表１】
0005119515.tif 000002
【００６４】
表１の結果から分かるように、本発明のＰＯＭモノフィラメント（実施例１〜４）は、安定した製糸性のもとに製造することが可能であって、モノフィラメント中のフィッシュアイ状欠陥が極めて少なく、高い引張強度と伸長回復特性を有することから、得られたＰＯＭモノフィラメントから構成されたラケット用ガットは、極めて優れた寸法安定性を兼ね備えており、ラケット用ガットとして要求される制球性、反発性および耐衝撃性が天然ガットと同等であって、かつこれらの特性を均衡して具備しており、実用性の高いものであった。
【００６５】
これに対して、本発明の条件を満たさないＰＯＭモノフィラメント、およびそのＰＯＭモノフィラメントから構成されるラケット用ガット（比較例１〜３）は、フィッシュアイ状欠陥が多いことに起因して、引張強度、伸長弾性回復率、製糸安定性およびラケット用ガットとして要求される特性を同時に満足することができない。
【００６６】
例えば、ＰＯＭ流路の構成部材の鉄成分含有量を７０重量％とした場合は、延伸倍率を高くすることで引張強度が増大する傾向にあるが、フィッシュアイ状欠陥の個数も同時に増加するために、製糸時の糸切れが発生しやすくなり製糸安定性が著しく低下する。
【００６７】
また、比較例１〜３のＰＯＭモノフィラメントは伸長弾性回復率が低いために寸法安定性が劣り、そのＰＯＭモノフィラメントから構成されるラケット用ガットは、制球性、反発性および耐衝撃性が不十分であり、実用性の低いものであった。
【産業上の利用可能性】
【００６８】
本発明によれば、高引張強度でかつ高い伸長弾性回復特性を有し、寸法安定性に優れた、ラケット用ガットに適するポリオキシメチレンモノフィラメントを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００６９】
【図１】溶融押出し機を示す概略図である。
【図２】フィッシュアイ状欠陥の長さと個数を測定する装置を示す概略図である。
【符号の説明】
【００７０】
１    原料供給口
２    シリンダー
３    スクリュー
４    メタリングポンプ
５    パック
６    最終フィルター
７    耐圧板
８    整流板
９    紡糸口金
１０    ＰＯＭモノフィラメント試料
１１    汚れ除去用ガーゼ
１２ａ  ガイド
１２ｂ  ガイド
１３ａ  溝付きガイドローラ
１３ｂ  溝付きガイドローラ
１４ａ  フィード用駆動ローラ
１４ｂ  アウト用駆動ローラ
１５ａ  ニップローラ
１５ｂ  ニップローラ
１６    ルーペセット位置
【図１】
0005119515.tif 000003
【図２】
0005119515.tif 000004