(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
シート状の基材の一主面側にフッ素系界面活性剤を含有する下引き層を設ける工程と、
前記基材の他主面側に耐熱滑性層を設ける工程と、
前記下引き層および耐熱滑性層を設けた基材をロール状に巻き取ることにより、当該下引き層に含有された前記フッ素系界面活性剤を当該耐熱滑性層の表面に転移させる工程と、
前記ロール状に巻き取られた基材を巻き出して前記下引き層上に転写層を設ける工程とを行う
ことを特徴とする熱転写シートの製造方法。
【請求項２】
請求項１記載の熱転写シートの製造方法において、
前記基材をロール状に巻き取った状態を所定時間保持する
ことを特徴とする熱転写シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は熱転写シートおよび熱転写シートの製造方法に関し、特には保存前後の発色安定性に優れ、かつ転写ムラが抑えられた画像を得ることが可能な熱転写シートとその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
カラーまたはモノクロの画像の形成技術の一つとして、色素熱転写方式がある。この方式では、加熱により拡散移行する性質を有する熱拡散性色素を色材層に含有する熱転写シートを、受像シートの色素受容層と対向させ、サーマルヘッドを用いて該色素受容層に該熱拡散性色素を画像様に転写して画像を形成する。このような色素熱転写方式は、デジタルデータを用いての画像形成を可能とし、現像液等の処理液を使わず、しかも銀塩写真に匹敵する階調表現を形成できる方法として定評がある。
【０００３】
このような熱転写方式においては、転写速度の高速化にともない、サーマルへッドによる印加エネルギーの増大や、サーマルヘッドと熱転写シートとの摩擦エネルギーの増大に起因した印画特性不良等の問題が顕在化してきた。
【０００４】
そこで、熱転写シートの色材層(染料層）中にフッ素系界面活性剤を添加することにより、表面が滑らかな熱転写シートとする構成が提案されている（下記特許文献１参照）。また、熱転写シートにおいて、色材層と反対側のサーマルへッドと摺動する面に設けた耐熱滑性層中に、バインダー樹脂により固定されたシリコーンとフッ素系活性剤とを含有させる構成が提案されている。このような構成とすることによりサーマルへッドとの摺動性が向上し、かつ耐熱転写層からのシリコーンの転写が防止されるとしている（下記特許文献２参照）。
【０００５】
【特許文献１】特開平７−１０１１６６号報
【特許文献２】特開平５−２６２０６６号報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、色材層(染料層）中にフッ素系界面活性剤を添加した構成では、熱転写シートの保存中に、色材層中に共存する染料とフッ素系界面活性剤との相互作用による染料の析出や変質が発生し、印画感度が低下したり色調が変化する等の問題が発生する。
【０００７】
また、耐熱滑性層中に、バインダー樹脂により固定されたシリコーンとフッ素系活性剤とを含有させる構成では、耐熱滑性層中の滑剤にフッ素系界面活性剤が吸着する。そして、滑材とフッ素系界面活性剤との相互作用により、特に高濃度から低濃度へ変化するような高速印画をした場合、サーマルヘッドの熱により背面層の滑剤が部分的に溶融、蓄熱し低階調側へ引きずられ、熱エネルギーが印加されていない部分でも発色が起こり、印画副走査方向へコーデュロイ状に生じる筋状の画像ムラ（いわゆるコーデュロイムラ）が発生し易くなる。またこのようなコーデュロイムラは、特に、燐酸エステル系活性剤、シリコーン系活性剤、変性シリコーン樹脂など特定の溶融滑剤とともにフッ素系界面活性剤が存在する場合に発生し易いことが判明した。
【０００８】
そこで本発明は、保存前後の画像の発色安定性が良好で、かつ画像ムラの発生が防止された画像の転写形成が可能な熱転写シートおよび熱転写シートの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
このような目的を達成するための本発明の熱転写シートは、シート状の基材と、フッ素系界面活性剤を含有し前記基材の一主面側に設けられた下引き層と、下引き層上に設けられた転写層と、フッ素系界面活性剤を露出表面に有して前記基材の他主面側に設けられた耐熱滑性層とを備えたことを特徴としている。
【００１０】
また本発明は、このような構成の熱転写シートの製造方法でもあり、次の工程を行う。先ず、シート状の基材の一主面側にフッ素系界面活性剤を含有する下引き層を設ける。また基材の他主面側に耐熱滑性層を設ける。その後、下引き層および耐熱滑性層を設けた基材をロール状に巻き取ることにより、当該下引き層に含有された前記フッ素系界面活性剤を当該耐熱滑性層の表面に転移させる工程を行う。次いで、ロール状に巻き取られた基材を巻き出して前記下引き層上に転写層を設ける工程を行う。
【００１１】
以上のようにして得られた熱転写シートにおいては、以降の実施例において説明するように、保存前後の発色安定性が良好であり、画像ムラの発生も抑えられていることが確認された。
【発明の効果】
【００１２】
以上の結果、本発明によれば、熱転写シートを保存した後であっても発色安定性に優れた画像を得ることが可能で、しかもコーデュロイムラのような画像ムラの発生が十分に抑えられた画像を得ることが可能になる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下本発明の実施の形態を、熱転写シート、熱転写シートの製造方法、さらには熱転写シートからの熱転写によって画像が形成される受像シートの順に詳細に説明する。
【００１４】
≪熱転写シート≫
図１は、本発明が適用される熱転写シートＡの一構成例を示す要部断面模式図である。この図に示す実施形態の熱転写シートＡは、色素熱転写方式（昇華熱転写方式）による画像形成に用いるものであり、以下のように構成されている。すなわち、熱転写シートＡは、シート状の基材１の一主面側に設けられた下引き層３と、下引き層３上に面順次に設けられた各色材層Ｙ，Ｍ，Ｃ、および画像保護層５などの転写層と、さらに基材１の他主面側に設けられた耐熱滑性層７とを備えている。
【００１５】
尚、図面においては、転写層となる各色材層Ｙ，Ｍ，Ｃと画像保護層５とを、プライマリー層５上に面順次に設けた構成を示した。しかしながら、本発明の熱転写シートは、１つの色材層のみまたは画像保護層のみを、プライマリー層３上に転写層として設けた構成であっても良い。
【００１６】
以上のような構成の熱転写シートＡにおいて、特に本発明においては、下引き層３がフッ素系界面活性剤を含有していること、さらに耐熱滑性層７の露出表面にフッ素系界面活性剤９が設けられていることが特徴的であり、このフッ素系界面滑性剤９は下引き層３に含有されている物質と同一である。以下、熱転写シートＡを構成する各層の詳細を順に説明する。
【００１７】
＜基材１＞
本発明における基材１は、フィルム状であり、プラスチックフィルム、紙、合成紙、セロハンなど特に限定するものではなく、サーマルヘッドの加熱温度に耐えるとともに、熱伝達が早く、均一に行えるよう薄膜で厚さむらがなく製造できるものが好ましい。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド、ポリイミド、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ポリカーボネート、フッ素樹脂、ポリメチルメタアクリレート、ポリブテンー１、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルホフォン、ポリフェニレンサルファイドなどの未延伸又は延伸フィルムを挙げることができる。これらの中でも、耐熱性が優れ、厚さのむらが少なく製造できるポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートやポリエーテルエーテルケトンのプラスチックフィルムが好ましい。
【００１８】
基材１の厚さは３．５〜１２μｍが好ましく、特に好ましくは、４．０〜６．０μｍである。基材１が薄いと熱転写シートＡの耐熱性が低下する。一方、基材１が厚すぎると、受像シートに対して積層させた状態で段差を生じ、この段差に起因して色調の再現性が低下するため好ましくない。また基材１は、破断強度が縦、横ともに１０〜４０ｋｇ／ｍｍ2、破断伸延度が縦、横ともに５０〜１５０％（いずれも、ＪＩＳ  Ｃ２３１８による）程度のものが好ましい。上記の範囲を外れるものは、巻取りや印画のときに伸びたり、破れたりするというおそれがある。
【００１９】
尚、このような基材１の表面には、次に説明する下引き層３や耐熱滑性層７等を設ける他に、コロナ放電処理や、異物付着防止やシートの走行を安定するための帯電防止処理などの表面処理を必要に応じて施して良い。
【００２０】
＜下引き層３＞
基材１に対する色材層Ｙ，Ｍ，Ｃの接着性を強固にするための層であり、有機材料及び無機材料を用いて形成された層であって、フッ素系界面活性剤を含有していることとする。フッ素系界面活性剤につては後述する。このようなフッ素系界面活性剤を含有する下引き層３は、ベース樹脂およびフッ素系界面活性剤を溶解または分散させた塗工液を塗布することによって得られる。
【００２１】
ベース樹脂としては、例えばポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート樹脂、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース等が用いられる。
【００２２】
また下引き層３には、ベース樹脂やフッ素系界面活性剤の他に、必要に応じて例えば、シリカ（コロイダルシリカ）、アルミナあるいはアルミナ水和物（アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物又はその水和物、疑ベーマイト等）、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン等の無機微粒子等の無機微粒子を含有させても良い。さらに、下引き層３には、下引き層３形成のための塗工液の塗工性向上や、帯電防止機能を付与する目的で、従来公知のカチオン性界面活性剤、アニオン性活性剤などを含有させても良い。
【００２３】
＜フッ素系界面活性剤＞
次に、下引き層３中に含有させるフッ素系界面活性剤に付いて説明する。ここで用いられるフッ素系界面活性剤は、少なくとも、一般式（１）〜（３）で示される化合物であることとする。
【００２４】
【化１】
0005119931.tif 000002
【００２５】
一般式（１）において、Ｒｆは少なくとも１つのフッ素原子を含有する脂肪族基を表すが、その該脂肪族基は炭素数が１〜１８であることが好ましく、さらに炭素数が２〜１２であることが好ましく、炭素数が３〜７であることが特に好ましい。
【００２６】
一般式（１）において、Ｌ1は２価の連結基を表すが、２価の連結基としてはスルホンアミド基、アルキレンオキサイド基、フェノキシ基、アルキレンカルボニル基が特に好ましい。
【００２７】
一般式（１）において、Ｙ1は置換基を有しても良いアルキレンオキシ基またはアルキレン基を表すが、アルキレンオキシ基としてはエチレンオキシ基、プロピレンオキシ基等が挙げられ、エチレンオキシ基が特に好ましい。また、アルキレン基としてはメチレン基、エチレン基、プロピレン基等が挙げられ、エチレン基が特に好ましい。
【００２８】
一般式（１）において、Ｘは水素原子、ヒドロキシル基、アニオン性基またはカチオン性基を表すが、アニオン性基としてはカルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基が好ましく、該アニオン性基のカウンターカチオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオンなどのアルカリ金属イオン、アンモニウムイオンなどが好ましい。また、カチオン性基としては、４級アルキルアンモニウム基が好ましく、該カチオン性基のカウンターアニオンとしては、ハロゲン化物イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオンなどが好ましい。
【００２９】
一般式（１）において、ｍは０または１〜５の整数を表し、ｎは０または１〜４０の整数を表すが、ｍが０であって、ｎが１０〜２０であることが特に好ましい。
【００３０】
【化２】
0005119931.tif 000003
【００３１】
一般式（２）において、Ｒｆは少なくとも１つのフッ素原子を含有する脂肪族基を表すが、その該脂肪族基は炭素数が１〜１８であることが好ましく、さらに炭素数が２〜１２であることが好ましく、炭素数が３〜７であることが特に好ましい。
【００３２】
一般式（２）において、Ｒｆ′は少なくとも１つのフッ素原子を含有するアルキレン基を表すが、その炭素数が１〜８であることが好ましく、さらに２〜５であることが好ましく、特に２または３であることが好ましい。
【００３３】
一般式〔２〕において、Ｌ2は単なる結合手かまたは連結基を表すが、該連結基としてはアルキレン基、アリーレン基、あるいは、ヘテロ原子を含有した２価の連結基が好ましい。
【００３４】
一般式（２）において、Ｘ′はヒドロキシル基、アニオン性基またはカチオン性基を表すが、アニオン性基としてはカルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基が好ましく、該アニオン性基のカウンターカチオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオンなどのアルカリ金属イオン、アンモニウムイオンなどが好ましい。また、カチオン性基としては、４級アルキルアンモニウム基が好ましく、該カチオン性基のカウンターアニオンとしては、ハロゲン化物イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオンなどが好ましい。
【００３５】
一般式（２）において、ｎ１およびｍ１はそれぞれ独立に１以上の整数を表すが、ｎ１が１以上１０以下、ｍ１が１以上３以下であることが好ましい。
【００３６】
【化３】
0005119931.tif 000004
【００３７】
一般式（３）において、Ｒｆ″は炭素原子を１〜４個有するペルフルオロアルキル基を表すが、該ペルフルオロアルキル基としてはトリフロロメチル基が特に好ましい。
【００３８】
一般式（３）において、（ＰＦＣ）は、パーフルオロシクロアルキレン基を表すが、該パーフルオロシクロアルキレン基としては、パーフルオロシクロオクチレン基、パーフルオロシクロヘプチレン基、パーフルオロシクロヘキシレン基、パーフルオロシクロペンチレン基などが挙げられ、パーフルオロシクロヘキシレン基が特に好ましい。
【００３９】
一般式（３）において、Ｙ2は酸素原子または窒素原子を含む連結基を表すが、該連結基としては−ＯＣＨ2−、−ＮＨＣＨ2−が特に好ましい。
【００４０】
一般式（３）において、Ｌ3は単なる結合手または連結基を表すが、該連結基としては置換または未置換のアルキレン（たとえば、エチレン、ｎ−プロピレン、またはイソブチレン）、アリーレン（例えば、フェニレン）、アルキレンとアリーレンの組み合わせ（例えば、キシリレン）、オキシジアルキレン（例えば、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2）、チオジアルキレン（例えば、ＣＨ2ＣＨ2ＳＣＨ2ＣＨ2）などの多価、一般に二価の結合基が挙げられる。
【００４１】
一般式（３）において、Ｘ″はアニオン性基、カチオン性基、ノニオン性基、または両性基を含む水可溶化極性基を表すが、アニオン性基としては、ＣＯ2Ｈ、ＣＯ2Ｍ、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｍ、ＯＳＯ3Ｈ、ＯＳＯ3Ｍ、（ＯＣＨ2ＣＨ2）ＯＳＯ3Ｍ、ＯＰＯ（ＯＨ）2、およびＯＰＯ（ＯＭ）2（式中、Ｍはナトリウム、カリウム、またはカルシウム等の金属イオン、またはアンモニウムイオンを表す）等が挙げられ、これらの中でカルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基が好ましく、該アニオン性基のカウンターカチオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオンなどのアルカリ金属イオン、アンモニウムイオンなどが好ましい。カチオン性基としては、４級アルキルアンモニウム基が好ましく、該カチオン性基のカウンターアニオンとしては、ハロゲン化物イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオンなどが好ましい。また、ノニオン性基としてはヒドロキシル基が好ましい。
【００４２】
一般式（３）において、ｎ２は１〜５の整数を表し、ｋは１〜３の整数を表し、ｍ２は１〜５の整数を表すが、ｎ２としては３が好ましく、ｋとしては１または２が好ましく、ｍ２としては１であることが特に好ましい。
【００４３】
次に、本発明で用いることができるフッ素系界面活性剤の具体例を例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４４】
一般式（１）で示されるフッ素系界面活性剤の例としては、下記化合物１−１．〜１−４１が例示される。
１−１．Ｃ8Ｆ17ＳＯ3Ｋ
１−２．Ｃ8Ｆ17ＳＯ3Ｌｉ
１−３．Ｃ8Ｆ17ＣＯＯＮＨ4
１−４．Ｃ8Ｆ17ＣＯＯＫ
１−５．Ｃ9Ｆ19−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＳＯ3Ｋ
１−６．Ｃ9Ｆ19−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＳＯ3Ｎａ
１−７．Ｃ6Ｆ13−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＳＯ3Ｋ
１−８．Ｃ6Ｆ13−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＳＯ3Ｎａ
１−９．Ｃ7Ｆ15ＣＯＯＮＨ4
１−１０．ＮａＯ3Ｓ（ＣＨ（ＣＨＣＯＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）
１−１１．Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ（Ｃ3Ｈ7）（ＣＨ2ＣＯＯＫ）
１−１２．Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ（Ｃ3Ｈ7）（ＣＨ2ＣＨ2ＯＰＯ3Ｎａ2）
１−１３．Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ（Ｃ12Ｈ25）（（Ｃ2Ｈ4Ｏ）4Ｃ4Ｈ8ＳＯ3Ｎａ）
１−１４．Ｃ6Ｆ13ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3ＮＨ4
１−１５．ＣＦ3ＣＦ2（ＣＦ2ＣＦ2）3ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3ＮＨ4
１−１６．ＣＦ3ＣＦ2（ＣＦ2ＣＦ2）4ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3ＮＨ4
１−１７．Ｃ6Ｆ13ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−ＰＯ（ＯＮＨ4）2
１−１８．Ｃ6Ｆ3ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−ＰＯ（ＯＮＨ4）（ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）
１−１９．Ｃ2Ｆ5（ＣＨ2）6ＳＯ3ＮＨ4
１−２０．Ｃ3Ｆ7（ＣＨ2）5ＳＯ3ＮＨ4
１−２１．Ｃ2Ｆ5（ＣＨ2）6ＣＯＯＬｉ
１−２２．Ｃ3Ｆ7（ＣＨ2）3Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＳＯ3Ｋ
１−２３．ＮａＯ3Ｓ（ＣＨ（ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2）9Ｃ3Ｆ7）ＣＯＯ（ＣＨ2）9Ｃ3Ｆ7）
１−２４．Ｃ3Ｆ7（ＣＨ2）5ＳＯ2Ｎ（Ｃ3Ｈ7）（ＣＨ2ＣＯＯＫ）
１-25.Ｃ3Ｆ7（ＣＨ2）5ＳＯ2Ｎ（Ｃ12Ｈ25）（（Ｃ2Ｈ4Ｏ）4Ｃ4Ｈ8ＳＯ3Ｎａ）
１−２６．（Ｃ2Ｆ5ＣＨ2Ｏ）2ＰＯ（ＯＨ）2
１−２７．Ｃ3Ｆ7ＣＨ2ＣＨ2ＯＰＯ（ＯＨ）2
１−２８．Ｃ3Ｆ7ＣＨ2ＣＨ2ＳＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＬｉ
１−２９．Ｃ6Ｆ13ＣＨ2ＣＨ2ＳＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＬｉ
１−３０．（Ｃ6Ｆ13ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）2ＰＯ（ＯＨ）2
１−３１．Ｃ6Ｆ13ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）10−Ｈ
１−３２．Ｃ8Ｆ17ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）12−Ｈ
１−３３．Ｃ10Ｆ21ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）8−Ｈ
１−３４．Ｃ4Ｆ9ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）20−Ｈ
１−３５．Ｃ3Ｆ7ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）10−Ｈ
１−３６．Ｃ3Ｆ7ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）12−Ｈ
１−３７．Ｃ2Ｆ5ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）15−Ｈ
１−３８．Ｃ3Ｆ7−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）2−（ＣＨ2Ｃ（ＯＨ）Ｈ−ＣＨ2Ｏ）10−Ｈ
１−３９．Ｃ4Ｆ9−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）9−Ｈ
１−４０．Ｃ6Ｆ13−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）3−（ＣＨ2Ｃ（ＯＨ）Ｈ−ＣＨ2Ｏ）12−Ｈ
１−４１．Ｃ3Ｆ7ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）31−Ｈ
【００４５】
一般式（２）で示されるフッ素系界面活性剤の例
２−１．Ｃ5Ｆ11（ＯＣＦ2）ＯＰＯ（ＯＮａ）2
２−２．ＨＣ6Ｆ12（ＯＣＦ2）ＯＰＯ（ＯＮａ）2
２−３．Ｃ8Ｆ17（ＯＣＦ2）ＯＰＯ（ＯＮａ）2
２−４．Ｃ10Ｆ21（ＯＣＦ2）ＯＰＯ（ＯＮａ）2
２−５．Ｃ12Ｆ25（Ｏ−ＣＦ2）ＯＰＯ（ＯＮａ）2
２−６．Ｃ3Ｆ7（ＯＣ2Ｆ4）ＯＰＯ（ＯＮａ）2
２−７．Ｃ4Ｆ9（ＯＣ2Ｆ4）ＯＰＯ（ＯＮａ）2
２−８．Ｃ5Ｆ11（ＯＣ2Ｆ4）ＯＰＯ（ＯＮａ）2
２−９．Ｈ−Ｃ6Ｆ12−（ＯＣ2Ｆ4）−ＯＰＯ（ＯＮａ）2
２−１０．Ｃ7Ｆ15（ＯＣ2Ｆ4）ＯＰＯ（ＯＮａ）2
２−１１．Ｃ9Ｆ19（ＯＣ2Ｆ4）ＯＰＯ（ＯＮａ）2
２−１２．Ｃ11Ｆ23（ＯＣ2Ｆ4）ＯＰＯ（ＯＮａ）2
２−１３．Ｃ3Ｆ7（ＯＣＦ2）6ＯＰＯ（ＯＮａ）2
２−１４．Ｃ4Ｆ9（ＯＣＦ2）6ＯＰＯ（ＯＮａ）2
２−１５．Ｃ5Ｆ11−（Ｏ−ＣＦ2）5−Ｏ−ＰＯ（ＯＮａ）2
２−１６．Ｈ−Ｃ6Ｆ12−（ＯＣＦ2）3ＯＰＯ（ＯＮａ）2
２−１７．Ｃ3Ｆ7Ｏ（ＣＦ2）3ＣＯＯＮａ
２−１８．Ｃ4Ｆ9Ｏ（ＣＦ2）3ＣＯＯＮａ
２−１９．Ｃ5Ｆ11Ｏ（ＣＦ2）3ＣＯＯＮａ
２−２０．Ｈ−Ｃ7Ｆ14−〔Ｏ（ＣＦ2）3〕−ＯＣＨ（ＣＯＯＮａ）2
２−２１．Ｃ8Ｆ17Ｏ（ＣＦ2）3ＯＣＨ（ＣＯＯＮａ）2
２−２２．Ｃ3Ｆ7Ｏ（ＣＦ2）5ＣＯＯＮａ
２−２３．Ｃ4Ｆ9Ｏ（ＣＦ2）5ＣＯＯＮａ
２−２４．Ｃ5Ｆ11Ｏ（ＣＦ2）5ＣＯＯＮａ
２−２５．Ｃ7Ｆ15Ｏ（ＣＦ2）5ＣＯＯＮａ
２−２６．Ｃ3Ｆ7（ＯＣ2Ｆ4）5ＣＯＯＮａ
２−２７．Ｃ4Ｆ9（ＯＣ2Ｆ4）2ＣＯＯＮａ
２−２８．Ｃ5Ｆ11−（Ｏ−Ｃ2Ｆ4）2−ＣＯＯＮａ
２−２９．Ｈ−Ｃ7Ｆ14（ＯＣ2Ｆ4）2ＣＯＯＮａ
２−３０．Ｃ9Ｆ19（ＯＣ2Ｆ4）2ＣＯＯＮａ
２−３１．Ｃ2Ｆ5（ＯＣ2Ｆ4）3ＣＯＯＮａ
２−３２．Ｃ2Ｆ5（ＯＣ2Ｆ4）5ＣＯＯＮａ
２−３３．Ｃ3Ｆ7（ＯＣ2Ｆ4）4ＣＯＯＮａ
２−３４．Ｃ4Ｆ9（ＯＣ2Ｆ4）3ＣＯＯＮａ
２−３５．Ｃ5Ｆ11（ＯＣ2Ｆ4）3ＮＨＣＯＣＨ（ＣＯＯＮａ）2
２−３６．Ｈ−Ｃ6Ｆ12（ＯＣ2Ｆ4）3ＮＨＣＯＣＨ（ＣＯＯＮａ）2
２−３７．Ｃ4Ｆ9（ＯＣ2Ｆ4）2ＯＣＦ2ＣＯＯＮａ
２−３８．Ｃ5Ｆ11（ＯＣ2Ｆ4）2ＯＣＦ2ＣＯＯＮａ
２−３９．Ｃ7Ｆ15（ＯＣ2Ｆ4）2ＯＣＦ2ＣＯＯＮａ
２−４０．Ｃ4Ｆ9−ＯＣＦ2−〔Ｏ（ＣＦ2）5〕−ＣＯＯＫ
２−４１．Ｃ5Ｆ11−ＯＣＦ2−〔Ｏ（ＣＦ2）5〕−ＣＯＯＫ
２−４２．Ｈ−Ｃ6Ｆ12−ＯＣＦ2−〔Ｏ（ＣＦ2）5〕−ＣＯＯＫ
２−４３．Ｃ4Ｆ9−（ＯＣ2Ｆ4）5−〔Ｏ（ＣＦ2）3〕−ＣＯＯＫ
２−４４．Ｃ5Ｆ11−（ＯＣ2Ｆ4）2−〔Ｏ（ＣＦ2）3〕−ＣＯＯＫ
２−４５．Ｃ6Ｆ13−（ＯＣ2Ｆ4）2−〔Ｏ−（ＣＦ2）3〕−ＣＯＯＫ
２−４６．Ｃ12Ｆ25ＯＣＦ2ＯＳＯ3Ｎａ
２−４７．Ｃ7Ｆ15ＯＣ2Ｆ4ＯＣ3Ｈ6ＳＯ3Ｎａ
２−４８．Ｃ4Ｆ9−（ＯＣＦ2）6−ＯＳＯ3Ｎａ
２−４９．Ｈ−Ｃ5Ｆ10−（ＯＣＦ2）5−ＯＣ3Ｈ6ＳＯ3Ｎａ
２−５０．Ｈ−Ｃ6Ｆ12−（ＯＣＦ2）3−ＯＳＯ3Ｎａ
２−５１．Ｃ5Ｆ11−（ＯＣ2Ｆ4）2−ＯＣ3Ｈ6ＳＯ3Ｎａ
２−５２．Ｃ7Ｆ15−（ＯＣ2Ｆ4）2−ＯＳＯ3Ｎａ
２−５３．Ｃ3Ｆ7−（ＯＣ2Ｆ4）4−ＯＣ3Ｈ6−ＳＯ3Ｎａ
２−５４．Ｃ4Ｆ9−（ＯＣ2Ｆ4）3−Ｏ−ＳＯ3Ｎａ
２−５５．Ｈ−Ｃ5Ｆ10−（ＯＣ2Ｆ4）3−ＯＣ3Ｈ6−ＳＯ3Ｎａ
２−５６．Ｃ5Ｆ11ＯＣＦ2−〔Ｏ（ＣＦ2）5〕−ＯＳＯ3Ｎａ
２−５７．Ｃ4Ｆ9−（ＯＣ2Ｆ4）2−〔Ｏ（ＣＦ2）3〕−ＯＳＯ3Ｎａ
２−５８．（ＨＣＦ2）3Ｃ−（ＯＣ2Ｆ4）3−ＯＳＯ3Ｎａ
２−５９．（ＣＦ3）2ＣＦＣＦ2ＣＦ2−（ＯＣＦ2）5−ＯＣ3Ｈ6−ＳＯ3Ｎａ
２−６０．Ｃ11Ｆ23（ＯＣ2Ｆ4）ＯＳＯ3Ｎａ
２−６１．Ｃ4Ｆ9−（ＯＣ2Ｆ4）3−ＮＨＣＯ−（ＣＨ2）3−Ｎ+（ＣＨ3）3・
Ｂｒ-
２−６２．Ｃ5Ｆ11−（ＯＣ2Ｆ4）2−ＮＨＣＯ−（ＣＨ2）3−Ｎ+（ＣＨ3）3・Ｂｒ-
２−６３．ＨＣ6Ｆ12−（ＯＣ2Ｆ4）2−ＮＨＣＯ−（ＣＨ2）3−Ｎ+（ＣＨ3）3・Ｂｒ-
２−６４．Ｃ4Ｆ9−（ＯＣ2Ｆ4）3−ＯＣＨ2−Ｎ+（ＣＨ3）2（Ｃ2Ｈ4ＯＨ）・Ｂｒ-
２−６５．Ｃ5Ｆ11−（ＯＣ2Ｆ4）2−ＯＣＨ2−Ｎ+（ＣＨ3）2（Ｃ2Ｈ4ＯＨ）・Ｂｒ-
２−６６．ＨＣ6Ｆ12−（ＯＣ2Ｆ4）2−ＯＣＨ2−Ｎ+（ＣＨ3）2（Ｃ2Ｈ4ＯＨ）・Ｂｒ-
２−６７．Ｃ5Ｆ11−ＯＣＦ2−（ＯＣ2Ｆ4）−ＮＨＣＯ−（ＣＨ2）3−Ｎ+（ＣＨ3）3・Ｂｒ-
２−６８．（ＣＦ3）3Ｃ−（ＯＣ2Ｆ4）3−ＯＣＨ2−Ｎ+（ＣＨ3）2（Ｃ2Ｈ4ＯＨ）・Ｂｒ-
２−６９．Ｃ12Ｆ25ＯＣＦ2ＯＨ
２−７０．Ｃ7Ｆ15ＯＣ2Ｆ4ＯＨ
２−７１．Ｃ4Ｆ9−（ＯＣＦ2）6−ＯＣ3Ｈ6ＯＨ
２−７２．Ｃ5Ｆ11−（ＯＣＦ2）5−ＯＣ3Ｈ6ＯＨ
２−７３．ＨＣ6Ｆ12−（ＯＣＦ2）3−ＯＨ
２−７４．Ｃ5Ｆ11−（ＯＣ2Ｆ4）2−ＯＣ3Ｈ6ＯＨ
２−７５．Ｃ7Ｆ15−（ＯＣ2Ｆ4）2−ＯＣ3Ｈ6ＯＨ
２−７６．Ｃ3Ｆ7−（ＯＣ2Ｆ4）4−ＯＣ3Ｈ6ＯＨ
２−７７．ＨＣ4Ｆ8−（ＯＣ2Ｆ4）3−ＯＣ（Ｃ2Ｈ4ＯＨ）3
２−７８．Ｃ5Ｆ11−（ＯＣ2Ｆ4）3−ＯＣ3Ｈ6ＯＨ
２−７９．Ｃ5Ｆ11ＯＣＦ2Ｏ（ＣＦ2）5ＯＨ
２−８０．Ｃ4Ｆ9−（ＯＣ2Ｆ4）2−Ｏ（ＣＦ2）3ＯＨ
２−８１．（ＣＦ3）3Ｃ−（ＯＣ2Ｆ4）3−ＯＨ
２−８２．（ＨＣＦ2）2ＣＦＣＦ2ＣＦ2−（ＯＣＦ2）5−ＯＨ
２−８３．Ｃ11Ｆ23（ＯＣ2Ｆ4）4ＯＨ
【００４６】
上記一般式（２）で表される化合物の合成方法については、特表平１０−５００９５０号、同１１−５０４３６号を参考にすることが出来る。
【００４７】
一般式（３）で示されるフッ素系界面活性剤の例
３−１．（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｃ2Ｈ4ＣＯＯ-
３−２．（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｃ2Ｈ4ＳＯ3-
３−３．（ＣＦ3Ｏ）−（ＰＦＣ）−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｃ2Ｈ4ＳＯ3-
３−４．（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＮ（Ｃ3Ｈ6ＳＯ3-）Ｃ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｈ
３−５．（ＣＦ3Ｏ）−（ＰＦＣ）−ＣＯＮ（Ｃ3Ｈ6ＳＯ3-）Ｃ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｈ
３−６．［（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2ＣＨ−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｃ2Ｈ4ＳＯ3-
３−７．［（ＣＦ3Ｏ）2−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2ＣＨ−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｃ2Ｈ4ＳＯ3-
３−８．［（ＣＦ3Ｏ）−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2ＣＨ−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｃ2Ｈ4ＳＯ3-
３−９．（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｃ2Ｈ4ＯＨ・Ｃｌ-
３−１０．（ＣＦ3Ｏ）2−（ＰＦＣ）−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｃ2Ｈ4ＯＨ・Ｃｌ-
３−１１．（ＣＦ3Ｏ）−（ＰＦＣ）−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｃ2Ｈ4ＯＨ・Ｃｌ-
３−１２．（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｈ・Ｃｌ-
３−１３．（ＣＦ3Ｏ）2−（ＰＦＣ）−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｈ・Ｃｌ-
３−１４．（ＣＦ3Ｏ）−（ＰＦＣ）−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｈ・Ｃｌ-
３−１５．［（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2Ｃ（ＣＨ3）Ｎ+（ＣＨ3
）2Ｈ・Ｃｌ-
３−１６．［（ＣＦ3Ｏ）2−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2Ｃ（ＣＨ3）Ｎ+（ＣＨ3
）2Ｈ・Ｃｌ-
３−１７．［（ＣＦ3Ｏ）−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2Ｃ（ＣＨ3）Ｎ+（ＣＨ3）2Ｈ・Ｃｌ-
３−１８．［（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2ＣＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｈ・Ｃｌ-
３−１９．［（ＣＦ3Ｏ）2−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2ＣＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｈ・Ｃｌ-
３−２０．［（ＣＦ3Ｏ）−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2ＣＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｈ・Ｃｌ-
３−２１．（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12Ｈ
３−２２．（ＣＦ3Ｏ）2−（ＰＦＣ）−ＣＯＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12Ｈ
３−２３．（ＣＦ3Ｏ）−（ＰＦＣ）−ＣＯＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12Ｈ
３−２４．（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）15ＣＨ3
３−２５．（ＣＦ3Ｏ）2−（ＰＦＣ）−ＣＯＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）15ＣＨ3
３−２６．（ＣＦ3Ｏ）−（ＰＦＣ）−ＣＯＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）15ＣＨ3
３−２７．［（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2ＣＨＣ3Ｈ6ＯＨ
３−２８．［（ＣＦ3Ｏ）2−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2ＣＨＣ3Ｈ6ＯＨ
３−２９．［（ＣＦ3Ｏ）−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2ＣＨＣ3Ｈ6ＯＨ
３−３０．（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6ＣＯＯＮａ
３−３１．（ＣＦ3Ｏ）2−（ＰＦＣ）−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6ＣＯＯＮａ
３−３２．（ＣＦ3Ｏ）−（ＰＦＣ）−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6ＣＯＯＫ
３−３３．（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6ＳＯ3Ｎａ
３−３４．（ＣＦ3Ｏ）2−（ＰＦＣ）−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6ＳＯ3Ｎａ
３−３５．（ＣＦ3Ｏ）−（ＰＦＣ）−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6ＳＯ3Ｋ
３−３６．（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＮ（Ｃ3Ｈ6ＳＯ3Ｎａ）Ｃ3Ｈ7
３−３７．（ＣＦ3Ｏ）2−（ＰＦＣ）−ＣＯＮ（Ｃ3Ｈ6ＳＯ3Ｎａ）Ｃ3Ｈ7
３−３８．（ＣＦ3Ｏ）−（ＰＦＣ）−ＣＯＮ（Ｃ3Ｈ6ＳＯ3Ｎａ）Ｃ3Ｈ7
３−３９．［（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＮａ
３−４０．［（ＣＦ3Ｏ）2−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＮａ
３−４１．［（ＣＦ3Ｏ）−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＮａ
３−４２．［（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2Ｃ（ＣＯＯＮａ）2
３−４３．［（ＣＦ3Ｏ）2−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2Ｃ（ＣＯＯＮａ）2
３−４４．［（ＣＦ3Ｏ）−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2Ｃ（ＣＯＯＮａ）2
３−４５．［（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2Ｃ（ＣＨ3）ＳＯ3Ｎａ
３−４６．［（ＣＦ3Ｏ）2−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2Ｃ（ＣＨ3）ＳＯ3Ｎａ
３−４７．［（ＣＦ3Ｏ）−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2Ｃ（ＣＨ3）ＳＯ3Ｎａ
３−４８．［（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2ＣＨＣ3Ｈ6ＳＯ3Ｎａ
３−４９．［（ＣＦ3Ｏ）2−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2ＣＨＣ3Ｈ6ＳＯ3Ｎａ
３−５０．［（ＣＦ3Ｏ）−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2ＣＨＣ3Ｈ6ＳＯ3Ｎａ
【００４８】
ただし上記において、（ＰＦＣ）はパーフルオロシクロヘキシレン基を表す。そして、パーフルオロシクロヘキシレン基に対する（ＣＦ3Ｏ）の置換位置は、カルボニル基を１位として、（ＣＦ3Ｏ）3の場合は３，４，５位であり、（ＣＦ3Ｏ）2の場合は３，４位であり、（ＣＦ3Ｏ）の場合は４位である。
【００４９】
上記一般式（３）で表される化合物の合成方法については、特開平１０−１５８２１８号、特表２０００−５０５８０３号を参考にすることが出来る。
【００５０】
本発明においてはスルホベタイン構造を持つフッ素系界面活性剤が、好ましく、耐熱滑性層の固形分中0.01％〜3％程度が好ましい。
【００５１】
＜耐熱滑性層７＞
耐熱滑性層７は、サーマルヘッド等の加熱デバイスと熱転写シートＡとの熱融着を防止し、サーマルへッドの走行を滑らかに行うとともに、サーマルヘッドの付着物を除去する目的で設けられる。このような耐熱滑性層７は、耐熱性の樹脂を用いて構成され、素の露出面側に、上述したプライマリー層３に含有させたフッ素系界面活性剤が吸着されているところが特徴的である。
【００５２】
耐滅性滑性層７を構成する樹脂としては、例えば、エチルセルロース、ヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリルアミド、アクリロニトリルスチレン共重合体等のアクリル系樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリビニルトルエン樹脂、クマロンインデン樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン変性またはフッ素変性ウレタン等の天然または合成樹脂の単体または混合物が用いられる。耐熱滑性層７の耐熱性をより高めるために、上記の樹脂のうち、水酸基系の反応性基を有している樹脂を使用し、架橋剤としてポリイソシアネート等を併用して、架橋樹脂層とすることが好ましい。
【００５３】
またさらに、サーマルヘッドとの摺動性を付与するために、耐熱滑性層７には、固形あるいは液状の離型剤または滑剤を加えて耐熱滑性をもたせてもよい。離型剤または滑剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス等の各種ワックス類、高級脂肪族アルコール、オルガノポリシロキサン、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、金属石鹸、有機カルボン酸及びその誘導体、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、タルク、シリカ等の無機化合物の微粒子等を用いることができる。耐熱滑性層７に含有される滑剤の量は５〜５０質量％、好ましくは１０〜３０質量％程度である。
【００５４】
以上のような耐熱滑性層７の厚みは０．１〜１０μｍ程度、好ましくは０．３〜５μｍ程度とすることができる。
【００５５】
＜各色材層Ｙ，Ｍ，Ｃ（転写層）＞
色材層Ｙ，Ｍ，Ｃは、熱転写性の色材であって昇華性を有する色素と、バインダー樹脂と、溶剤とからなる色材層形成用塗工液を、下引き層３上に塗布・印刷し乾燥することにより形成される層である。
【００５６】
このうち色素は、従来公知の感熱昇華転写方式の熱転写シートに用いられる材料であって良い。このような色素としては、アゾ系、アゾメチン系、メチン系、アントラキノン系、キノフタロン系、ナフトキノン系等のあらゆる色素を挙げることができ、特に制限はされない。具体的には、色材層Ｙに含有させる黄色色素としては、ホロンブリリアントイエロー６ＧＬ（サンド（株）製商品名）、ＰＴＹ−５２（バイエル社製商品名）、マクロレックスイエロー６Ｇ（バイエル製商品名）等が挙げられる。色材層Ｍに含有させる赤色色素としては、ＭＳレッドＧ（三井東圧化学（株）製商品名）、マクロレックスレッドバイオレットＲ（バイエル社製商品名）、セレスレッド７Ｂ（バイエル社製商品名）、サマロンレッドＨＢＳＬ（ヘキスト社製商品名）、ＳＫルビンＳＥＧＬ（住友化学社製商品名）等が挙げられる。色材層Ｃに含有させる青色色素としては、カヤセットブルー７１４（日本化薬社製商品名）、ワクソリンブルーＡＰ−ＦＷ（インペリアルケミストリー社製商品名）、ホロンブリリアントブルーＳ−Ｒ（クラリアント社製商品名）、ＭＳブルー１００（三井東圧化学（株）社製商品名）、ダイトーブルーＮｏ．１（ダイトーケミックス社製商品名）等が挙げられる。
【００５７】
またバインダー樹脂は、従来公知の熱転写シートに使用されるバインダー樹脂であって良い。このようなバインダー樹脂としては、例えば、セルロース付加化合物、セルロースエステル、セルロースエーテル等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリ酢酸-ポリ塩化ビニル共重合体、ポリアクリルアミド、スチレン系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸系エステル、ポリ（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸共重合体等のビニル系樹脂、ゴム系樹脂、アイオノマー樹脂、オレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂等を挙げることができる。これらの樹脂の中でも、保存性の優れたポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタールあるいはセルロース系樹脂が好ましい。
【００５８】
また色材層Ｔ，Ｍ，Ｃのバインダー樹脂とを例示する。
【００５９】
特公平５−７８４３７号に記載のイソシアナート類と、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリエステルポリオール、およびアクリルポリオールから選択される活性水素を有する化合物との反応生成物が用いられる。上記イソシアナート類は、ジイソシアナートまたはトリイソシアナートである。また、活性水素を有する化合物１００質量部に対して、イソシアナート類が１０〜２００質量部の量である。
【００６０】
天然及び／又は半合成水溶性高分子の分子内水酸基をエステル化及び／又はウレタン化した有機溶媒可溶性高分子、天然及び／又は半合成水溶性高分子。
【００６１】
特開平３−２６４３９３号に記載のアセチル化度が２．４以上かつ総置換度が２．７以上の酢酸セルロース。
【００６２】
ポリビニルアルコール（Ｔｇ＝８５℃）、ポリ酢酸ビニル（Ｔｇ＝３２℃）、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（Ｔｇ＝７７℃）等のビニル樹脂。ポリビニルブチラール（Ｔｇ＝８４℃）、ポリビニルアセトアセタール（Ｔｇ＝１１０℃）等のポリビニルアセタール系樹脂。ポリアクリルアミド（Ｔｇ＝１６５℃）等のビニル系樹脂。脂肪族ポリエステル（Ｔｇ＝１３０℃）等のポリエステル樹脂等。
【００６３】
特開平７−５２５６４号に記載のイソシアナート類と、含有するビニルアルコール部分の質量が１５〜４０％であるポリビニルブチラールとの反応生成物。上記イソシアナート類は、ジイソシアナートまたはトリイソシアナートである。
【００６４】
特開平７−３２７４２号に記載のフェニルイソシア変性ポリビニルアセタール樹脂。特開平６−１５５９３５号に記載のイソシアナート反応性セルロースまたはイソシアナート反応性アセタール樹脂の１種と、イソシアナート反応性アセタール樹脂、イソシアナート反応性ビニル樹脂、イソシアナート反応性アクリル樹脂、イソシアナート反応性フェノキシ樹脂、およびイソシアナート反応性スチロール樹脂から選ばれる１種と、ポリイソシアナート化合物とを含有する組成物の硬化物。
【００６５】
ポリビニルブチラール樹脂であって、好ましくは分子量が６万以上、ガラス転移温度が６０℃以上、より好ましくは７０℃以上１１０℃以下、ビニルアルコール部分の質量％がポリビニルブチラール樹脂中１０〜４０％、好ましくは１５〜３０％のもの。
【００６６】
アクリル変性セルロース系樹脂であって、セルロース系樹脂としては、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酪酢酸セルロース等のセルロース系樹脂（好ましくはエチルセルロース）等を用いることができる。
【００６７】
以上例示した各種のバインダー樹脂は、その１種を単独で使用することもできるし、またその２種以上を併用することもできる。
【００６８】
＜画像保護層５(転写層）＞
画像保護層５は、受像シート上に色材層の熱転写によって形成された画像の表面を覆う層であり、少なくとも保護層となる透明樹脂の層を有し、必要に応じた積層構造で構成されている。一例として画像保護層５は、プライマリー層３側から順に、離型層、保護層、および接着層を積層させた構成であって良い。各層の構成をプライマリー層３側から順に説明する。
【００６９】
離型層は、プイマリー層３からの画像保護層５の離型性を確保するための層であり、プイマリー層３と保護層との離型性が適当でない場合に、プライマリー層３と保護層との間の接着性を調整するために設けられる。このような離型層は、プライマリー層３−離型層間、または離型層−保護層間の何れかの層間の離型をたやすくするものである。このような離型層は、例えば、シリコーンワックス等の各種ワックス類、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、水溶性樹脂、セルロース誘導体樹脂、ウレタン系樹脂、酢酸系ビニル樹脂、アクリルビニルエーテル系樹脂、無水マレイン酸樹脂等の各種樹脂等やこれらの混合物から構成される。
【００７０】
保護層は、画像保護層５を構成する主たる層であって、例えば、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、これらの各樹脂のエポキシ変性樹脂、これらの樹脂をシリコーン変性させた樹脂、これらの各樹脂の混合物、電離放射線硬化性樹脂、紫外線遮断性樹脂等を例示することができる。好ましい樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリスチレン、アクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ変性樹脂で構成される。
【００７１】
接着層は、画像保護層５の受像シートへの接着の役割を担う。この接着層を構成する樹脂としては、従来より公知である粘着剤、感熱接着剤等が配合されている樹脂をいずれも使用できるが、ガラス転移温度（Ｔｇ）が３０〜８０℃の熱可塑性樹脂であるのが好ましい。このような熱可塑性樹脂の具体例として、例えば、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、アクリル系樹脂、ブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂等を挙げることができる。接着層には、紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光増白剤等の添加剤を含有させても良い。
【００７２】
また画像保護層５には、接着剤の他の層にも適宜の添加剤として、ワックスや、ＵＶ（紫外線）吸収剤のような耐光化剤を加えることができる。尚、耐光化剤とは、光エネルギー、熱エネルギー、酸化作用など、染料を変質あるいは分解する作用を吸収または遮断して染料の変質や分解を防止する薬剤である。
【００７３】
このうちワックスとしては、例えば、ポリエチレンワックス、ポリエステルワックス、ポリスチレン系パウダー、オレフィン系パウダー、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、各種低分子量ポリエチレン、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等を挙げることができる。
【００７４】
耐光化剤となるＵＶ吸収剤としては、サリチル酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系等のＵＶ吸収剤があげられ、例えば具体的にはＴｉｎｕｖｉｎ Ｐ、Ｔｉｎｕｖｉｎ ２３４、Ｔｉｎｕｖｉｎ ３２０、Ｔｉｎｕｖｉｎ ３２６、Ｔｉｎｕｖｉｎ ３２７、Ｔｉｎｕｖｉｎ ３２８、Ｔｉｎｕｖｉｎ ３１２、Ｔｉｎｕｖｉｎ ３１５（以上、チバガイギー社製）、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ−１１０、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ−１３０、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ−１４０、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ−２００、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ−２５０、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ−３００、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ−３２０、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ−３４０、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ−３５０、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ−４００（以上、住友化学工業（株）製）、Ｍａｒｋ ＬＡ−３２、Ｍａｒｋ ＬＡ−３６、Ｍａｒｋ １４１３（以上、アデカアーガス化学（株）製）等の商品名で市場から入手でき、いずれも本発明で使用することが出来る。
【００７５】
また、ＵＶ吸収剤として、反応性ＵＶ吸収剤とアクリル系モノマーとがランダム共重合したＴｇ６０℃以上、好ましくは８０℃以上のランダム共重合体を用いることも出来る。上記の反応性ＵＶ吸収剤は、従来公知のサリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダードアミン系等の非反応性ＵＶ収剤に、例えば、ビニル基やアクリロイル基、メタアクリロイル基等の付加重合性二重結合、或いは、アルコール系水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基等を導入したものを使用することができる。具体的には、ＵＶＡ６３５Ｌ、ＵＶＡ６３３Ｌ（以上、ＢＡＳＦジャパン（株）製）、ＰＵＶＡ−３０Ｍ（大塚化学（株）製）等の商品名で市場から入手でき、何れも本発明で使用することが出来る。
【００７６】
以上のような反応性ＵＶ吸収剤とアクリル系モノマーとのランダム共重合体における反応性ＵＶ吸収剤の量は１０〜９０質量％、好ましくは３０〜７０質量％の範囲である。また、このようなランダム共重合体の分子量は５０００〜２５００００程度、好ましくは９０００〜３００００程度とすることが出来る。上述したＵＶ吸収剤、及び、反応性ＵＶ吸収剤とアクリル系モノマーとのランダム共重合体は、各々単独で含有させても良いし、両方を含有させても良い。反応性ＵＶ吸収剤とアクリル系モノマーとのランダム共重合体の添加量は、含有させる層に対し５〜５０質量％の範囲で含有させることが好ましい。
【００７７】
また以上のＵＶ吸収剤以外にも他の耐光化剤を含有させても良い。このような耐光化剤の具体的としては、上述したＵＶ防止剤の他、従来合成樹脂の添加剤などとして知られている酸化防止剤、光安定剤があげられる。その場合も、熱転写性保護層の少なくとも１層、即ち前記離型層、透明樹脂層、感熱接着層のうち少なくとも１層に含有させてよいが、特に好ましくは、感熱接着剤層に含有させる。
【００７８】
酸化防止剤としてはフェノール系、モノフェノール系、ビスフェノール系、アミン系等の一次酸化防止剤、或いは硫黄系、リン系等の二次酸化防止剤があげられる。また、光安定剤としてはヒンダードアミン系等があげられる。
【００７９】
上記のＵＶ吸収剤を含む、耐光化剤の使用量は特に限定されないが、好ましくは含有させる層を形成する樹脂１００質量部当たり０．０５〜１０質量部、好ましくは３〜１０質量部の割合で使用する。使用量が少なすぎると耐光化剤としての効果が得難く、一方多すぎては不経済である。
【００８０】
また、上記の耐光化剤の他にも、例えば、蛍光増白剤、充填剤等の各種の添加剤も同時に接着剤層に適当な量で添加することができる。
【００８１】
≪熱転写シートの製造方法≫
図２は、上述した構成の熱転写シートの製造方法を説明するための模式図である。次にこの図に基づいて熱転写シートの製造方法を説明する。
【００８２】
先ず、ロール状から巻き出したシート状の基材１の一方の面に耐熱滑性層７を塗布成膜によって形成する。次に、基材１の他方の面に、フッ素系界面活性剤を含有させた下引き層３を塗布成膜によって形成する。尚、これらの耐熱滑性層７と下引き層３とは、基材１の両面に同時に形成しても良い。また、一方の層を形成した後に一度ロール状に巻き取り、その後再度巻き出してもう一方の層を形成しても良い。
【００８３】
次いで、耐熱滑性層７と下引き層３とを乾燥させた後に、これらの層が形成された基材1をロール状に巻き取る。これにより、基材１の両側面に設けられた下引き層３と耐熱滑性層７とを向かい合わせて密着配置させ、下引き層３に含有させたフッ素系界面活性剤を耐熱滑性層７の表面に転移させる。これにより、耐熱滑性層７の表面に、フッ素系界面活性剤９を吸着させた状態とする。
【００８４】
尚、耐熱滑性層７と下引き層３とを形成した基材1をロール状に巻き取った後、この状態を所定時間保持すること、さらには所定の保持温度に保つことが好ましい。これにより、下引き層３から耐熱滑性層７の表面へのフッ素系界面活性剤の転移を確実にする。このような保持時間および保持温度は、下引き層３および耐熱滑性層７の材質によって適する時間および温度を、例えば実験的に導き出して設定すれば良い。
【００８５】
以上の後には、耐熱滑性層７と下引き層３とが設けられたシート状の基材1をロール状から巻き出し、図1に示したように、下引き層３上に色材層Ｙ，Ｍ，Ｃ，および画像保護層５からなる各転写層を面順次に印刷形成し、これらを各層の印刷後に逐次乾燥させて熱転写シートＡを得る。尚、熱転写シートＡが、１種類の転写層のみを備えたものである場合には、色材層Ｙ，Ｍ，Ｃ，および画像保護層５のうちの何れかを下引き層３上に塗布成膜して乾燥させれば良い。
【００８６】
尚、各層の塗布成膜および印刷形成の塗工方法としては、従来公知の方法が用いられる。例えば、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、押し出し塗布方法、カーテン塗布方法あるいは米国特許第２，６８１，２９４号公報に記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート法が好ましく用いられる。
【００８７】
≪受像シート≫
次に、上述した熱転写シートからの熱転写によって画像が形成される受像シートの構成を説明する。受像シートは、シート基材と、この一主面側に設けられた受像層とを備えている。シート基材と受像層との間には、必要に応じて中間層を設けても良い。以下、これらの構成の詳細を説明する。
【００８８】
＜シート基材＞
シート基材は、受像層を保持するという役割を有するとともに、熱転写時には熱が加えられるため、過熱された状態でも取り扱い上支障のない程度の機械的強度を有することが好ましい。このようなシート基材の材料としては特に限定されず、例えば、コンデンサーペーパー、グラシン紙、硫酸紙、またはサイズ度の高い紙、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂又はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等、セルロース繊維紙、あるいはポリエステル、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等のフィルムが挙げられる。また、これらの合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明フィルムあるいは発泡させた発泡シートも使用でき、特に限定されない。また、上記基材の任意の組み合わせによる積層体も使用できる。代表的な積層体の例として、セルロース繊維紙と合成紙或いはセルロース合成紙とプラスチックフィルムとの合成紙が挙げられる。これらの支持体の厚みは任意でよく、通常１０〜３００μｍ程度である。
【００８９】
より高い印字感度を有すると共に、濃度ムラや白抜けのない高画質を得るためには、微細空隙を有する層をシート基材中に存在させることが好ましい。微細空隙を有する層としては、内部に微細空隙を有するプラスチックフィルムや合成紙を用いることが出来る。また、各種支持体の上に、各種の塗工方式で微細空隙を有する層を形成できる。微細空隙を有するプラスチックフィルム又は合成紙としては、ポリオレフィン、特にポリプロピレンを主体として、それに無機顔料及び／又はポリプロピレンと非相溶なポリマーをブレンドし、これらをボイド（空隙）形成開始剤として用い、これらの混合物を延伸、成膜したプラスチックフィルム又は合成紙が好ましい。これらがポリエステル等を主体としたものの場合には、その粘弾性的あるいは熱的性質から、クッション性、及び断熱性が、ポリプロピレンを主体としたものに比較して劣るため、印字感度に劣り、濃度ムラなども生じやすい。
【００９０】
これらの点を考慮すると、プラスチックフィルム及び合成紙の２０℃における弾性率は５×１０8Ｐａ〜１×１０10Ｐａが好ましい。また、これらのプラスチックフィルムや合成紙は、通常２軸延伸により成膜されたものであるが故に、これらは加熱により収縮する。これらを１１０℃下で６０秒放置した場合の収縮率は０．５〜２．５％である。上述のプラスチックフィルムや合成紙は、それ自体が、微細空隙を含む層の単層で合っても良いし、複数の層構成であっても良い。複数の層構成の場合には、その構成する全ての層に微細空隙を含有しても良いし、微細空隙が存在しない層が含有しても良い。このプラスチックフィルムや合成紙には、必要に応じて隠蔽剤として、白色顔料を混入させてもよい。又、白色性を増すために、蛍光増白剤等の添加剤を含有させても良い。微細空隙を有する層は、３０〜８０μｍの厚みが好ましい。
【００９１】
また微細空隙を有する層は、シート基材上にコーティング法によって形成することも可能である。使用するプラスチック樹脂としては、ポリエステル、ウレタン樹脂、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル等の公知の樹脂を単独或いは複数をブレンドして使用することができる。
【００９２】
またこのシート基材は、必要に応じて受像層を設ける側とは反対側の面に、カール防止の目的として、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、ポリプロピレン、変性ポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の樹脂や合成紙の層を設けることが出来る。貼り合わせ方法としては、例えば、ドライラミネーション、ノンソルベント（ホットメルト）ラミネーション、ＥＣラミネーション法等の公知の積層方法が使用できるが、好ましい方法はドライラミネーション及びノンソルベントラミネーション法である。ノンソルベントラミネーション法に好適な接着剤としては、例えば、武田薬品工業（株）製のタケネート７２０Ｌ等が挙げられ、ドライラミネーションに好適な接着剤としては、例えば、武田薬品工業（株）製のタケラックＡ９６９／タケネートＡ−５（３／１）、昭和高分子（株）製のポリゾール ＰＳＡ ＳＥ−１４００、ビニロール ＰＳＡ ＡＶ−６２００シリーズ等が挙げられる。これらの接着剤の使用量としては、固形分で約１〜８ｇ／ｍ2、好ましくは２〜６ｇ／ｍ2の範囲である。
【００９３】
上述したような、プラスチックフィルムと合成紙、あるいはそれら同士、あるいは各種紙とプラスチックフィルムや合成紙、等を積層する場合、接着層により貼り合わせることが出来る。
【００９４】
上記シート基材と受像層との接着強度を大きくする等の目的で、当該シート基材の表面に各種プライマー処理やコロナ放電処理を施すのが好ましい。またシート基材の裏面側には、必要に応じた機能を有する理面層を設けても良い。
【００９５】
＜中間層＞
シート基材と受像層との間に、必要に応じて設けられる中間層は、接着層（下引き層）、バリアー層、紫外線吸収層、発泡層、帯電防止層等、受像層とシート基材との間に設ける層すべてを意味し、公知のものは、必要に応じていずれも使用できる。このような中間層は、１層に限定されず必要に応じて複数層の積層構造であっても良い。さらに、シート基材のギラツキ感やムラを隠蔽するために、中間層を構成するベース樹脂に酸化チタン等の白色顔料を添加すると、基材選択の自由度が広がるので好ましい。このような中間層のベース樹脂と白色顔料との含有量は、樹脂固形分１００質量部に対し、白色顔料固形分３０〜３００質量部が好ましいが、隠蔽性を高めるには１００〜３００質量部の範囲で用いることがさらに好ましい。
【００９６】
また中間層としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、或いは官能基を有する熱可塑性樹脂を、各種の添加剤その他の手法を用いて硬化させた層を用いることができる。具体的には、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエステル、塩素化ポリプロピレン、変性ポリオレフィン、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート、アイオノマー、単官能及び／又は多官能水酸基含有のプレポリマーをイソシアネート等で硬化させた樹脂等を使用することが出来る。
【００９７】
＜受像層＞
受像層は、バインダー樹脂と共に、必要に応じて離型剤等の各種添加剤を含有させた構成となっている。バインダー樹脂は公知のものを用いることができ、染料が染着しやすいものを用いることが好ましい。具体的にはポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステルなどのビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、フェノキシ樹脂、エチレンやプロピレンなどのオレフィンと他のビニル系モノマーとの共重合体、ポリウレタン、ポリカーボネート、アクリル樹脂、アイオノマー、セルロース誘導体等の単体、又は混合物を用いることができ、これらの中でもポリエステル系樹脂、及びビニル系樹脂が好ましい。
【００９８】
このような受像層は、熱転写シートＡ側の色材層Ｙ，Ｍ，Ｃとの熱融着を防止するために、離型剤を添加することが好ましい。離型剤としては、燐酸エステル系可塑剤、フッ素系化合物、シリコーンオイル（反応硬化型シリコーンを含む）等を使用することができるが、この中でもシリコーンオイルが好ましい。シリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンを始め各種の変性シリコーンを用いることができる。具体的には、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ビニル変性シリコーン、ウレタン変性シリコーン等を用い、これらをブレンドしたり、各種の反応を用いて重合させて用いることもできる。離型剤は１種もしくは２種以上のものが使用される。また、離型剤の添加量は、受像層形成用樹脂１００質量部に対し、０．５〜３０質量部が好ましい。この添加量の範囲を満たさない場合は、熱転写シートと受像シートの受像層との融着もしくは印画感度低下などの問題が生じる場合がある。尚、これらの離型剤は受像層に添加せず、受像層上に別途離型層として設けても良い。
【００９９】
以上のような構成の受像層は、シート基材（中間層)上に、水または有機溶剤などの溶媒にバインダー樹脂や添加剤を溶解又は分散させた塗布液を、バーコーター、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、ロールコーティング法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方法、エクストルージョンコート法などの通常の方法で塗布し、乾燥して形成することができる。尚、シート基材の一方の面に設けられる中間層や裏面層の形成手段も、上記の受像層の場合と同様の方法で行われる。また受像層は、上記のようにシート基材上に直接塗布液を塗布し、乾燥して形成するだけでなく、別の支持体に受像層を予め形成してあるものから、シート基材上に受像層を転写形成してもよい。また、各層を２層以上を同時に塗布することもでき、特に全ての層を一回の塗布で済ます同時塗布を行うこともできる。
【０１００】
以上のような受像層の厚さは、塗布乾燥後の膜厚で、０．１〜１０μｍ程度が好ましい。
【０１０１】
尚、ここで用いられる受像シートは、プリンターに枚葉で供給されてもロール形態で供給されても良い。枚葉供給とは、例えば、受像シートを一定サイズにカットし、５０枚程度を１セットとしてカセットに入れ、プリンターに装着して使用される形態を指す。又、ロール形態とは、その形でプリンタに受像シートを供給し、印画後所望のサイズに切断して使用する形態のことである。特に後者は、２枚差し等の給紙不良や排出不良等の搬送系のトラブルが解消される他、印画可能枚数の大容量化にも対応することが出来るため好ましい。ロール形態で受像シートを供給する場合、特に、上述したようなハガキ仕様にした場合や、ラベルやシールタイプの受像シートを用いる場合は、裏面側に形成された郵便番号枠等のデザインマークや、シールのハーフカットの位置に対して切断位置を合わせるために、検知マークを裏面側に設けることが出来る。
【実施例】
【０１０２】
以下の手順で、各実施例１〜５および比較例１〜４の熱転写シートを作製した。
【０１０３】
≪実施例１≫
（１）先ず、フィルム状の基材１として、厚さ６μｍのルミラー６Ｆ６５Ｋ（東レ（株）製商品名）を用意した。この基材１の一方の面に下記組成の＜ａ．耐熱滑性層形成用塗工液＞をグラビア塗布により塗布成膜して乾燥させ、膜厚０．５μｍの耐熱滑性層７を形成した。また、基材１の他の面に、下記組成の＜ｂ．下引き層形成用塗工液＞をグラビア塗布により塗布成膜して乾燥させ、膜厚０．１μｍの下引き層３を形成した。
【０１０４】
＜ａ．耐熱滑性層形成用塗工液＞
ポリビニルブチラール樹脂（積水化学工業社製 エスレックＢＸ−１）    ３．５重量部
リン酸エステル系界面活性剤                                          ３．０重量部
（第一工業製薬社製：プライサーフＡ２０８Ｓ）
リン酸エステル系界面活性剤                                          ０．３重量部
（東邦化学社製：フォスファノールＲＤ７２０）
ポリイソシアネート                                                １９．０重量部
（大日本インキ化学工業社製：バーノックＤ７５０−４５）
タルク（日本タルク社製：Ｙ／Ｘ＝０．０３）                          ０．２重量部
メチルエチルケトン                                                ３５．０重量部
トルエン                                                          ３５．０重量部
【０１０５】
＜ｂ．下引き層形成用塗工液＞
ポリエステル                                                      ４０．０重量部
（東洋モートン（株）製：アドコート３３５Ａ）
フッ素系界面活性剤−１（３Ｍ社製：Novec  FC-4430）              ０．０２重量部
メチルエチルケトン                                                ６０．０重量部
【０１０６】
（２）下引き層３および耐熱滑性層７形成後の基材１をロール状に巻き取り、３０℃±１５℃の環境下で５日保存した。
【０１０７】
（３）ロール状に保存された基材1を巻き出し、下引き層３上に下記組成の＜ｃ１．〜ｃ３．色剤形成用塗工液＞と、下記組成の＜ｄ１．〜ｄ３．画像保護層形成用塗工液＞とをグラビア塗布により面順次に成膜して乾燥させ、膜厚０．５μｍの各色材層Ｙ，Ｍ，Ｃ、および画像保護層５を形成した。尚、画像保護層５は、下引き層３に近いほうから順に剥離層、保護層、接着層の３層を積層した構成となるように、＜ｄ１．〜ｄ３．画像保護層形成用塗工液＞を同一面上に順次印刷塗布した。これらの３層の膜厚は、下層から順に剥離層０．３μｍ、保護層０．８μｍ、接着層０．５μｍとなるようにした。
【０１０８】
＜ｃ１．イエロー用色材層形成用塗工液＞
ホロンブリリアントイエローＳ・６ＧＬ              ３．０重量部 
（イエロー染料 サンド（株）製 商品名）
エスレックＫＳ-５                                  ４．０重量部
（アセトアセタール 積水化学工業（株）製 商品名）
メラミン・ホルムアルデヒド縮合体微粒子              ０．５重量部
（日本触媒社製：エポスターS）
メチルエチルケトン                                ５０．０重量部
トルエン                                          ４３．０重量部
【０１０９】
＜ｃ２．マゼンタ用色材層形成用塗工液＞
イエロー用色材層形成用塗工液においてイエロー染料をＭＳ Ｒｅｄ Ｇ ２重量部（マゼンタ染料 三井東圧化学（株）製 商品名）に代えた以外は、同様の組成とした。
【０１１０】
＜ｃ３．シアン用色材層形成用塗工液＞
イエロー用色材層形成用塗工液においてイエロー染料をＤＨ・Ｃ２ ４重量部（シアン染料 日本化薬（株）製 商品名）に代えた以外は、同様の組成とした。
【０１１１】
＜ｄ１．画像保護層形成用塗工液（剥離層）＞
ポリビニルアセトアセタール（積水化学製エスレックKS-5）    ５部
メチルエチルケトン                                      ５５部
トルエン                                                ４０部
【０１１２】
＜ｄ２．画像保護層形成用塗工液（保護層）＞
アクリロニトリルスチレン樹脂                            ２０部
（日本エイアンドエル株式会社製  ライタックA）
紫外線吸収性樹脂（ＢＳＡＦ社製 ＵＶＡ６３５Ｌ）          ２部
メチルエチルケトン                                      ４０部
トルエン                                                ３８部
【０１１３】
＜ｄ３．画像保護層形成用塗工液（接着層）＞
アクリル樹脂（三菱レイヨン社製、ダイヤナールＢＲ９０）    ６部
水添石油系樹脂（荒川化学工業社製  アルコンP100）          １部
【０１１４】
≪実施例２≫
実施例１の手順において、＜ｂ．下引き層形成用塗工液＞のフッ素系界面活性剤を、フッ素系界面活性剤−２（ネオス社製：フタージェント100C）に代えた以外は、実施例１と同様にして熱転写シートＡを作製した。尚、フッ素系界面活性剤−２は、上述した一般式（1）で示される化合物である。
【０１１５】
≪実施例３≫
実施例1の手順において、＜ａ．耐熱滑性層形成用塗工液＞に用いたポリビニルブチラール樹脂（積水化学工業社製 エスレックＢＸ−１）を、シリコーン変性ブチラール樹脂（X41−1222:信越化学工業社製）に変更し、また＜ｂ．下引き層形成用塗工液＞のフッ素系界面活性剤を、フッ素系界面活性剤−３（ネオス社製フタージェント150）に代えた以外は、実施例１と同様にして熱転写シートＡを作製した。尚、フッ素系界面活性剤−３は、上述した一般式（1）で示される化合物である。
【０１１６】
≪実施例４≫
実施例３の手順において、＜ｂ．下引き層形成用塗工液＞のフッ素系界面活性剤を、フッ素系界面活性剤−４（ネオス社製：フタージェント400SW）に代えた以外は、実施例３と同様にして熱転写シートＡを作製した。尚、フッ素系界面活性剤−４は、上述した一般式（2）で示される化合物である。
【０１１７】
≪実施例５≫
実施例１の手順において、＜ｂ．下引き層形成用塗工液＞のフッ素系界面活性剤を、フッ素系界面活性剤−５（デュポン社製：ゾニールFS）に代えた以外は、実施例１と同様にして熱転写シートＡを作製した。尚、フッ素系界面活性剤−５は、上述した一般式（3）で示される化合物である。
【０１１８】
≪比較例１≫
実施例１の手順において、耐熱滑性層を形成した基材をいったんロール状に巻き取り、３０℃±１５℃の環境下で５日保存し、その後下引き層と、各色材層および画像保護層などの転写層とを同時に塗布形成し、次にロール状に巻き取って熱転写シートを作製した。
【０１１９】
≪比較例２≫
比較例１の手順において、下引き層の形成に換えてコロナ処理を施しながら各色材層および画像保護層などの転写層を塗布形成し、熱転写シートを作製した。
【０１２０】
≪比較例３≫
実施例１の手順において、＜ｂ．下引き層形成用塗工液＞のフッ素系界面活性剤に換えてノニオン界面活性剤（オルフィンE1010：日信化学株式会社製）を用いた以外は、実施例１と同様にして転写シートを作製した。
【０１２１】
≪比較例４≫
実施例１の手順において、＜ｂ．下引き層形成用塗工液＞にフッ素系界面活性剤を添加せず、各色材層および画像保護層などの転写層の塗工液にフッ素系界面滑性剤−１を導入したこと以外は、実施例１と同様にして転写シートを作製した。
【０１２２】
≪受像シートの作製≫
以上のようにして得られた熱転写シート包装物の評価に用いた受像シートを以下のようにして作製した。
【０１２３】
（１）シート基材として、片面をコロナ放電処理した厚み２００μｍの合成紙（王子油化製：ＹＵＰＯ ＦＰＧ＃２００）を容易した。このシート基材のコロナ放電処理した面に、中間層となる下引き層として下記組成の＜ｅ．下引き層形成用塗工液＞をワイヤーバーコーティング法により塗布・乾燥し、厚み０．５μｍの下引き層を形成した。
【０１２４】
＜ｅ．下引き層形成用塗工液＞
ポリビニルブチラール［積水化学製：エスレックスＢＬ−１］          ９部
イソシアナート［日本ポリウレタン製：コロネートＨＸ］                １部
メチルエチルケトン                                                ８０部
酢酸ブチル                                                        １０部
【０１２５】
（２）次いで、下記組成の＜ｆ．受像層形成塗工液＞を調製した後、ワイヤーバーにて塗布・乾燥し、厚み４μｍの受像層を形成し、受像シートを得た。
【０１２６】
＜ｆ．受像層形成塗工液＞
ポリビニラールブチラール樹脂                                    ６．０部
［積水化学工業製：エスレックスＢＸ−１，ブチラール化度７０モル％，未鹸化ビニルアセテート基３モル％］
シリコン変性ブチラール樹脂（信越化学工業製：X41−1222）        1．０部
イソシアナート［日本ポリウレタン製：コロネート3041］            ０．５部
【０１２７】
≪熱転写シートを用いた画像形成≫
作製した実施例１〜５および比較例１〜４の各熱転写シートを所定の保存条件で保存し、保存前後の熱転写シートを用いて画像形成を行った。尚、熱転写シートの保存は、５０℃の温度環境下で１週間保存した。また画像形成には昇華熱転写型プリンタ（ＵＰ−ＣＲ１０Ｌ；ソニー社製）を用い、熱転写シートから受像シートの受像層に転写層（各色材層および画像保護層）を転写して画像を形成した。
【０１２８】
≪熱転写シート包装物の評価≫
以上のようにして形成した画像につて、下記のような測定を行った。
【０１２９】
（ａ）保存前後の熱転写シートを用いて形成された画像の光学濃度変化［ΔＯ．Ｄ．］と色差変化［ΔＥ］とを求めた。ここでは、Ｋ（プロセスブラック）の光学濃度（Ｏ．Ｄ．値）が１．０と０．５の部分について、保存前後の熱転写シートを用いたて形成した画像のＯ．Ｄ値と色差とを、Ｘ−ｒｉｔｅ８１０濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）によって測定し、ステータスＡ反射濃度とＬａｂ値から、下記式に基づいて保存前後の光学濃度変化［ΔＯ．Ｄ．］と式差変化［ΔＥ（ΔＥａ＊ｂ＊）］とを求めた。
ΔＯ．Ｄ．＝（保存前のＯ．Ｄ．値）−（保存後のＯ．Ｄ．値）
ΔＥ（ΔＥａ＊ｂ＊）＝［（保存前のａ＊値−保存後のａ＊値）2＋（保存前のｂ＊値−保存後のｂ＊値）2］1/2
【０１３０】
求めた値の評価基準としては、光学濃度変化［ΔＯ．Ｄ．］が±０．０４以上、また式差変化［ΔＥ］が３以上であると商品として許容されないレベルである。これらの値については、以下のように示した。
◎  ：［ΔＯ．Ｄ．］０．０２以下［ΔＥ］２以下
○  ：［ΔＯ．Ｄ．］０．０３以下［ΔＥ］２．５以下
△  ：［ΔＯ．Ｄ．］０．０４以下［ΔＥ］３未満
×  ：［ΔＯ．Ｄ．］０．０５以下［ΔＥ］３以上
××：［ΔＯ．Ｄ．］０．０６以下［ΔＥ］４以上
【０１３１】
（ｂ）画像濃淡ムラ（コーデュロイムラ）について、画像印画開始部から終了までニュートラルの最高濃度から最低濃度まで変化するグラデーション画像において画像中のムラを評価した。評価の基準は以下の通りである。
◎    ：まったくムラが見られない。
○    ：画像上端部に若干のコーデュロイムラが見られるが画像として遜色がないレベル
△    ：画像中に若干のムラが見られる
×    ：画像中の中間階調領域にコーデュロイムラが広範囲にわたって見られる
××  ：画像の全域にコーデュロイ状のムラが見られる。
【０１３２】
以上の（ａ），（ｂ）の評価結果を下記表１に示す。下記表１には、各実施例１〜５および比較例１〜４の製造に関する特徴部を合わせて示した。
【０１３３】
【表１】
0005119931.tif 000005
【０１３４】
表１に示すように、本発明の製造方法を適用した手順で作製された熱転写シートを用いて形成された画像は、保存後においても転写形成した画像の光学濃度変化［ΔＯ．Ｄ．］と色差変化［ΔＥ］許容範囲に抑えられていて画像の発色安定性が良好であり、またコーデュロイの発生（画像濃淡ムラの発生）も防止されていることが確認された。
【０１３５】
これに対して、本発明を適用せずに作製された熱転写シートを用いて形成された画像は、画像の発色安定性が十分ではなく、またコーデュロイの発生（画像濃淡ムラの発生）を防止できていないことが分かった。
【０１３６】
以上から、本発明を適用して得られた熱転写シートは、保存した後であっても、熱転写シートからの熱転写によって発色安定性に優れ、かつコーデュロイムラのような画像ムラの発生が十分に抑えられた画像を得ることが可能であることが確認された。
【図面の簡単な説明】
【０１３７】
【図１】実施形態の熱転写シートの構成を示す要部断面模式図である。
【図２】実施形態の熱転写シートの製造方法を説明する模式図である。
【符号の説明】
【０１３８】
１…基材、３…下引き層、５…画像保護層（転写層）、７…耐熱滑性層、９…フッ素系界面滑性剤、Ａ…熱転写シート、Ｙ…イエロー色用色材層（転写層）、Ｍ…マゼンタ色用色材層（転写層）、Ｃ…シアン色用色材層（転写層）
【図１】
0005119931.tif 000006
【図２】
0005119931.tif 000007