(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
微生物崩壊性樹脂と、式（１）で示されるシラン化合物の加水分解物で表面処理を施した二酸化チタンとからなることを特徴とする着色樹脂組成物。
式（１） Ｒn −Ｓｉ−（ＯＲ' ）4-n 
〔式中、Ｒは炭素数１２〜１５個で構成される脂肪族基を表し、Ｒ' はメチル基もしくはエチル基を表しｎは１〜３の整数を表す。〕
【請求項２】
二酸化チタンが、アルミニウム酸化物の被覆層を有する請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
微生物崩壊性樹脂がポリ乳酸樹脂である請求項１又は２に記載の着色樹脂組成物。
【請求項４】
シラン化合物の加水分解物の被覆量が、二酸化チタンに対し０．０１〜５重量％である請求項１ないし３いずれか記載の着色樹脂組成物。
【請求項５】
二酸化チタンが樹脂組成物に対し０．１〜８０重量％含有される請求項１ないし４いずれか記載の着色樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１ないし５いずれか記載の着色樹脂組成物を用いてなることを特徴とする着色樹脂成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、二酸化チタン顔料を含有する着色樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、二酸化チタンの分散性に優れる着色樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、プラスチック廃棄物による環境汚染等の問題が注目されるなか、環境保全に対する必要性と意義の高まりから、微生物崩壊性樹脂の研究開発や用途開発が進められている。
【０００３】
微生物崩壊性を有する樹脂は、天然物利用系、微生物産生系、化学合成系に大別でき、微生物崩壊性樹脂を成形してなる微生物崩壊性プラスチック樹脂成形品は、農林水産業用資材(マルチフィルム、育苗ポット等)や、使用後の回収・再利用が困難である包装容器類(生ゴミ袋等)に応用されつつある。
【０００４】
また、二酸化チタン顔料配合の微生物崩壊性樹脂組成物による成形物の製造は、一般に２通りの方法が採用されている。すなわち、予め二酸化チタン顔料を高濃度に微生物崩壊性樹脂組成物中に分散させたマスターバッチを製造し、製品の成形時に同種または異種樹脂によってマスターバッチを所定濃度に希釈する方法と、最初から二酸化チタン顔料を所定濃度に調整したコンパウンドを製造し、そのまま成形に使用する方法がある。
【０００５】
微生物崩壊性樹脂に二酸化チタン顔料を配合した樹脂組成物は、微生物崩壊性樹脂は他のポリエステル樹脂に比べ加水分解がしやすい為、マスターバッチ及びコンパウンド製造時の樹脂粘度が著しく、十分な二酸化チタン顔料の分散させることができず、射出成形物、フィルム、シ−ト等に使用できない問題があった。
【０００６】
上記問題を解決するために、特許文献１には、ポリ乳酸樹脂に対して二酸化チタン顔料にエポキシシランカップリング剤を表面処理する技術が開示されている。また、特許文献２には、ステアリン酸やラウリル酸、オルガノシロキサンを表面処理する技術が開示されている。しかしながら、何れの技術も二酸化チタン顔料の分散性は不十分であり、二酸化チタンを含有したポリ乳酸成品で機械物性低下や、二酸化チタン凝集物による成型品外観不良が生じ成型品の品質が低下する問題があった。
【０００７】
【特許文献１】特開平１８−０２８２５７号公報
【特許文献２】特開２００４−７５７２７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って、本発明の目的は、二酸化チタン顔料を含む微生物崩壊性樹脂組成物、特にポリ乳酸樹脂に対して、二酸化チタン顔料の分散性が優れ、フィルム、シ−ト等に成型した場合でも、機械物性が低下せず、二酸化チタン凝集物による成型品の外観不良が生ずることのない着色樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、生物崩壊性樹脂と、式（１）で示されるシラン化合物の加水分解物で表面処理を施した二酸化チタンとからなることを特徴とする着色樹脂組成物に関する。
式（１） Ｒn −Ｓｉ−（ＯＲ' ）4-n 
〔式中、Ｒは炭素数１２〜１５個で構成される脂肪族基を表し、Ｒ' はメチル基もしくはエチル基を表し、ｎは１〜３の整数を表す。〕
【００１０】
更に本発明は、二酸化チタンが、アルミニウム酸化物の被覆層を有する上記樹脂組成物に関する。
更に本発明は、微生物崩壊性樹脂がポリ乳酸樹脂である上記着色樹脂組成物に関する。
更に本発明は、シラン化合物の加水分解物の被覆量が、二酸化チタンに対し０．０１〜５重量％である上記着色樹脂組成物に関する。
更に本発明は、二酸化チタンが樹脂組成物に対し０．１〜８０重量％含有される上記着色樹脂組成物に関する。
更に本発明は、上記着色樹脂組成物を用いてなることを特徴とする着色樹脂成形品に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の着色樹脂組成物は、微生物崩壊性樹脂と式（１）で表面処理を施した二酸化チタン顔料を含有するので、二酸化チタン顔料の分散性が良好であり、二酸化チタン顔料の分散性不良による成型品の品質低下の問題が解消できる。
【００１２】
又、二酸化チタンがアルミニウムの酸化物の被覆層を有するので、二酸化チタン顔料の分散性が向上する。
【００１３】
又、微生物崩壊性樹脂がポリ乳酸なので、二酸化チタン顔料の分散性が特に向上する。
【００１４】
又、二酸化チタンが着色樹脂組成物に対し０．１〜８０重量％含有するので二酸化チタン顔料の分散性の問題が低減できる。
【００１５】
又、本発明の成型品は、上記の二酸化チタン着色樹脂組成物を用いて得られるので、品質に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
＜二酸化チタン顔料＞
本発明の着色樹脂組成物で用いられる二酸化チタン顔料としては、硫酸法、塩素法によるものや、ルチル型、アナターゼ型、含水金属酸化物による表面処理、有機化合物による表面処理などの二酸化チタン顔料を用いることが出来るが、適切に設計されたものが好ましい。
【００１７】
二酸化チタンの平均粒子径は０．１〜０．３μｍの範囲であることが好ましい。０．１μｍ未満となると樹脂中での分散不良を引き起こし、また、０．３μｍを越えると光散乱の効果が得られず、隠蔽性の低下を引き起こすおそれがある。
【００１８】
二酸化チタンは、シラン化合物の加水分解物で被覆処理される前に、あらかじめアルミニウムの水和酸化物で被覆処理しておくと、白色度、色安定性、耐熱変色性、耐候変色性及び分散性、疎水性に優れ、これを配合した成形品の耐候性や隠蔽性も向上するため好ましい。この被覆処理は、例えば二酸化チタンを分散させた水性スラリーにアルミニウム化合物の水溶液を加え、酸性または塩基性化合物の水溶液を用いてスラリー中のｐＨ４〜９に整える方法や、酸性または塩基性化合物の水溶液を添加して、ｐＨ４〜９を維持しながら、アルミニウム化合物の水溶液をスラリー中に添加する等の方法が挙げられる。このようにして難溶性水和酸化物を二酸化チタン表面上に沈殿させ、ろ過乾燥して得られる。
【００１９】
水性スラリー中の二酸化チタンの固形分濃度は５０〜８００ｇ／リットルであり、より好ましくは１００〜５００ｇ／リットルである。この範囲をはずれると被覆処理が不良になったり、操作性が悪くなったりするおそれがある。
【００２０】
アルミニウム化合物としては、例えばアルミン酸ナトリウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、塩化アルミニウム等が挙げられる。また、ｐＨの調整には硫酸、塩酸、酢酸、蟻酸等の酸性化合物や、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニウム等の塩基性化合物を用いることができる。
【００２１】
アルミニウムの水和酸化物の被覆量は、基体となる二酸化チタンに対してＡｌ2 Ｏ3 換算で０．０１〜０．５重量％であり、好ましくは０．０１〜０．３重量％である。アルミニウムの水和酸化物は水分の増加及び着色樹脂組成物の変色を防ぐため、できるだけ少量を添加することが好ましいが、０．０１重量％未満では耐候性等が得られず、０．５重量％を超えると二酸化チタンの含水量が増え、加工時にトラブルが発生しやすい。
【００２２】
本発明で用いられるシラン化合物は、下記一般式（１）
Ｒn −Ｓｉ−（ＯＲ' ）4-n （１）
〔式中、Ｒは炭素数１〜１５個で構成される脂肪族基、またはフェニル基を表し、Ｒ' はメチル基もしくはエチル基を表し、ｎは１〜３の整数を表す。〕
で表される。
【００２３】
脂肪族基としては、直鎖脂肪族基、分岐脂肪族基もしくは脂環式脂肪族基のいずれであっても良く、不飽和構造を含んでいても良い。脂肪族基の例とては、炭素数１〜１５のアルキル基、炭素数１〜１５のアルケニル基、シクロアルキル基等がある。
【００２４】
脂肪族基の炭素数が１５より大きくなると加水分解させることが困難になるだけでなく、シラン化合物の加水分解物で被覆された二酸化チタンの耐熱性が悪くなる結果、被覆後の乾燥や粉砕工程での加熱で二酸化チタンが黄色味を帯びることによって、着色樹脂組成物や成形品の外観が不良となる。
【００２５】
本発明におけるシラン化合物の具体例としては、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｉ−プロピルトリメトキシシラン、ｉ−プロピルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキシシラン、ｎ−ペンチルトリメトキシシラン、ｎ−ペンチルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ノニルトエトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、トリデシルトリエトキシシラン、テトラデシルトリエトキシシラン、ペンタデシルトリエトキシシラン、
【００２６】
ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−プロピルジメトキシシラン、ジ−ｎ−プロピルジエトキシシラン、ジ−ｉ−プロピルジメトキシシラン、ジ−ｉ−プロピルジエトキシシラン、ジ−ｎ−ブチルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ブチルジエトキシシラン、ｎ−ペンチル・メチルジメトキシシラン、ｎ−ペンチル・メチルジエトキシシラン、シクロヘキシル・メチルジメトキシシラン、シクロヘキシル・メチルジエトキシシラン、フェニル・メチルジメトキシシラン、フェニル・メチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−ペンチルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ペンチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−ヘキシルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ヘキシルジエトキシシラン、ジ−ｎ−ヘプチルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ヘプチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−オクチルジメトキシシラン、ジ−ｎ−オクチルジエトキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、ジシクロヘキシルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、
【００２７】
トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、トリ−ｎ−プロピルメトキシシラン、トリ−ｎ−プロピルエトキシシラン、トリ−ｉ−プロピルメトキシシラン、トリ−ｉ−プロピルエトキシシラン、トリ−ｎ−ブチルメトキシシラン、トリ−ｎ−ブチルエトキシシラン、トリ−ｎ−ペンチルメトキシシラン、トリ−ｎ−ペンチルエトキシシラン、トリ−シクロヘキシルメトキシシラン、トリフェニルメトキシシラン、トリフェニルエトキシシラン、トリ−ｎ−ヘキシルメトキシシラン、トリ−ｎ−ヘキシルエトキシシラン、トリ−ｎ−ヘプチルメトキシシラン、トリ−ｎ−ヘプチルエトキシシラン、トリ−ｎ−オクチルメトキシシラン、トリ−ｎ−オクチルエトキシシラン、トリシクロヘキシルメトキシシラン、トリシクロヘキシルエトキシシラン、トリフェニルメトキシシラン、トリフェニルエトキシシラン、トリデシルメトキシシラン、トリデシルエトキシシラン、
【００２８】
等が挙げられる。本発明において好ましく使用されるシラン化合物は、Ｒが炭素数８〜１５個のアルキル基であって、Ｒがエチル基そしてｎが１〜３の化合物である。
【００２９】
本発明においてシラン化合物の加水分解物の被覆量は、基体となる二酸化チタンに対して０．０１〜５重量％であり、好ましくは０．０２〜１．５重量％である。ここでいう被覆量とは、添加量ではなく二酸化チタン表面に実際に被覆された量のことをいう。被覆量は、蛍光Ｘ線で二酸化チタン表面のＳｉ量を定量することにより求められる。５重量％より多いと被覆量に見合った効果が得られない上、過剰なシラン化合物の加水分解物同士の自己縮合物に起因するブツが発生するおそれがある。前記範囲より少ないと、二酸化チタン粒子表面上の水酸基の封鎖効果が減少して優れた疎水性が得られない為、微生物崩壊性樹脂の分子量低下の原因になり、さらに、微生物崩壊性樹脂に対し親和性が低下し二酸化チタン顔料が分散不良となる。
【００３０】
本発明においては、シラン化合物をあらかじめ水と混合、撹拌して加水分解を行い、その加水分解物を二酸化チタン表面に被覆させる。加水分解は、シラン化合物が５〜９５重量％、好ましくは３０〜７０重量％になるように水と混合して行われる。あらかじめ加水分解をしていないシラン化合物であっても、スチームミル等の水蒸気に曝しながら二酸化チタンと混合すれば加水分解は起こるが、その加水分解生成物量は限られ、シラン化合物の加水分解物の二酸化チタン表面への定着率が低くなる結果、着色樹脂組成物や成形品に十分な隠蔽性を与えることが出来なくなる上、二酸化チタンに固着されなかったシラン化合物の加水分解物が自己縮合してブツが発生し成型品の品質を著しく低下する。
【００３１】
シラン化合物の加水分解生成物のシラノール基が二酸化チタン表面の水酸基と化学的に反応して水酸基を封鎖することにより、二酸化チタンの疎水化が向上される。その結果、着色樹脂組成物における二酸化チタンの分散性が高まると共に、高温加工時の揮発水分量が減少するため、加工安定性に優れた効果を与える。また、シラン化合物の加水分解生成物は、二酸化チタン表面と化学的に結合しているため、高温加工時のシラン化合物の加水分解物の脱落がなく加工安定性に優れている。更に、炭化水素基で二酸化チタン表面を被覆するため、微生物崩壊性樹脂との親和性を向上させて分散性が良好になる。
【００３２】
本発明における、シラン化合物の加水分解物の二酸化チタンへの被覆処理は、水性スラリー状態のような湿式下または、流体エネルギー粉砕機を使用するような乾式下で行われる。湿式の場合、水性スラリー状態の二酸化チタンに、シラン化合物の加水分解生成物を添加し撹拌してもよい。湿式処理は、シラン化合物の加水分解生成物と二酸化チタンとの反応が安定に行える利点がある。
【００３３】
乾式の場合は、（１）二酸化チタンを流体エネルギー粉砕機で乾式粉砕する際に、シラン化合物の加水分解生成物を添加、または（２）二酸化チタンとシラン化合物の加水分解生成物とを同時に流体エネルギー粉砕機で乾式粉砕、または（３）二酸化チタンを流体エネルギー粉砕機で粉砕後、シラン化合物の加水分解生成物を添加しても良い。乾式処理は、シラン化合物と二酸化チタンとの反応が容易に行える利点がある。
【００３４】
流体エネルギー粉砕機としては、旋回式のものが粉砕効率や混合能力の点で優れており、例えばジェットミルが挙げられ、なかでも蒸気に曝しながら粉砕するスチームミルが特に望ましい。また、粉砕機内部の温度を１２０〜３００℃に設定、あるいは粉砕媒となる空気や水蒸気を加熱して同様の温度範囲にすると、シラン化合物の加水分解生成物と二酸化チタン表面の水酸基との反応が進行しやすく、また、シラン化合物の加水分解生成物と未反応の水を除去したり、二酸化チタン表面により均一に被覆できるので望ましい。
【００３５】
流体エネルギー粉砕機以外の機械、例えば高速回転機や遠心ローラー粉砕機等の衝撃式粉砕機では均一な被覆が行なえず、好ましくない。
【００３６】
また、必要に応じて分散性を更に良くするために二酸化チタン顔料の表面を式（１）のシラン化合物の加水分解物と併せて有機処理する事ができる。有機処理剤としては特に限定するものではないが、オルガノポリシロキサンとして、具体例としてメチルハイドロジェンポリシロキサン、カルボキシ変性ポリシロキサン、アルコール変性ポリシロキサン、エポキシ変性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、メタクリル変性ポリシロキサン、メルカプト変性ポリシロキサン、フェノール変性ポリシロキサンが挙げられる。
【００３７】
＜微生物崩壊性性樹脂＞
微生物崩壊性樹脂としてはポリ乳酸、ポリカプロラクトン、または脂肪族ジカルボン酸と多価アルコールとを原料として得られる脂肪族ポリエステル系樹脂の他、微生物または植物より合成されたポリエステル樹脂等が挙げられる。
【００３８】
具体的には、市販または試作されている各社の微生物崩壊性樹脂が挙げられ、例えば昭和高分子社製や日本触媒社製のポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート・アジペート、三井化学社製、カーギル社製や島津社製のポリ乳酸、ダイセル化学社製のポリカプロラクトン、モンサント社製のポリ（３−ヒドロキシ酪酸−ＣＯ−３−ヒドロキシ吉草酸）（Ｐ（３ＨＢ−３ＨＶ））やポリ（３−ヒドロキシ酪酸−ＣＯ−４−ヒドロキシ酪酸）（Ｐ（３ＨＢ−４ＨＢ））やポリ（３−ヒドロキシ酪酸−ＣＯ−３−ヒドロキシプロピオネート）（Ｐ（３ＨＢ−３ＨＰ））等が挙げられる。
【００３９】
本発明で使用するポリ乳酸は微生物崩壊性樹脂の中でも代表的な樹脂である。近年では合成高分子の生産量増大とともに廃棄高分子の処理方法が大きな社会問題となっているが、ポリ乳酸はこの問題に対して効果的な解決手段と期待されている樹脂である。また、ポリ乳酸は結晶化度が高く疎水性であるため、高透明性で耐湿性があり堅く、つやがあるのに加えポリエチレンテレフタレート樹脂のようににおいを遮断する能力にも優れている。更にポリエチレンやポリプロピレンに比べ、引っ張り、曲げともに強度、弾性率が高く、伸びの小さな材料であるため、二軸延伸フィルム、容器やコーティング等の用途において優れており本発明に使用すれば特に好適な効果を得ることができる。ポリ乳酸の安全性については、食品中や体内に存在する乳酸を構成モノマーとしており極めて安全性に優れる。中間産物であるオリゴ乳酸についても変異原生は認められず、静菌・防黴作用があり安全性も高い。
【００４０】
本発明で用いるポリ乳酸は、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸、またはこれらの混合物を脱水縮合して得られるものであるが、好ましくは乳酸の環状二量体であるラクチドを開環重合して得られるものである。ラクチドには、Ｌ−乳酸の環状二量体であるＬ−ラクチド、Ｄ−乳酸の環状二量体であるＤ−ラクチド、Ｄ−乳酸とＬ−乳酸とが環状二量化したメソ−ラクチド、Ｄ−ラクチドとＬ−ラクチドの混合物であるＤＬ−ラクチドがあるが、これらのうち一種以上を開環重合して得られるものである。
【００４１】
＜着色樹脂組成物＞
本発明の着色用樹脂組成物は、二酸化チタン顔料と、微生物崩壊性樹脂とを、一般的な高速せん断型混合機であるヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等を用いて混合した後、二本ロール、三本ロール、加圧ニーダー、バンバリーミキサー、単軸混練押し出し機、二軸混練押し出し機、ローター型二軸混練押し出し機等を用いて熔融混練後、ペレット状に押し出し成形されることによって製造される。
【００４２】
本発明の着色樹脂組成物は、二酸化チタン顔料を含有しそのまま希釈せず成形に供されるペレット状のコンパウンド、または二酸化チタン顔料を高濃度に含有し、成形時に被着色樹脂（未着色の微生物崩壊性樹脂）で顔料含有率を所定の濃度に希釈して成形に供されるペレット状のマスターバッチをいう。
被着色樹脂としては、マスターバッチ製造に用いられた微生物崩壊性樹脂と同じ樹脂または相溶性のある樹脂を用いることができる。
【００４３】
本発明の着色樹脂組成物がマスターバッチの場合、二酸化チタン顔料含有量は３０〜８０重量％が好ましい。８０重量％を超えると、溶融混練時の二酸化チタン顔料の分散性が悪く、マスターバッチ製造時及びフィルム成形時に押出し機先端に装着した金網の目詰まりに伴い、押出し機内での樹脂圧上昇を引き起こし、生産性が著しく低下する場合がある。また、３０重量％未満では経済的に不利な傾向がある。
【００４４】
本発明の着色樹脂組成物がコンパウンドまたは成形物の場合、二酸化チタン顔料含有量は５〜３０重量％であることが好ましい。３０重量％を超えると二酸化チタン顔料の分散性が悪く、フィルム成形時に押出し機先端に装着した金網の目詰まりに伴い、押出し機内での樹脂圧上昇を引き起こし、生産性が著しく低下するばかりでなく、成型品中で二酸化チタン顔料の凝集物がブツとして発生し、品質が著しく損なわれる。
【００４５】
本発明の着色樹脂組成物には、上記成分の他、必要に応じて添加剤を含有することが出来る。具体例を挙げると、二酸化チタン顔料以外の酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウム等の白色顔料、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等の高級脂肪酸金属塩、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミド等のような脂肪酸アミドの離型剤、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、リン系、硫黄系等の酸化防止剤、コバルトブルー、群青、セリアンブルー、フタロシアニンブルー等のシアン系顔料や染料、コバルトバイオレット、ファストバイオレット、マンガンバイオレット等のマゼンタ系の顔料や染料、キナクリドン系赤味顔料、紫外線吸収剤等が挙げられる。これらは適宜組み合わせて含有せしめることが出来る。
【００４６】
これらの添加剤は、本発明の着色樹脂組成物に直接添加してもよいし、または別のマスターバッチ或はコンパウンドにあらかじめ含有しておき、後で本発明の着色樹脂組成物に添加させてもよい。
【実施例１】
【００４７】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を詳しく説明する。尚、実施例及び表中の％とは重量％を表す。
［実施例１］
＜二酸化チタン顔料（１）の製造＞
市販のルチル型二酸化チタン顔料を水と混合し、サンドミルを用いて二酸化チタン顔料の重量として３００ｇ／リットルの水性スラリーに調整した。このスラリーを６０℃に保持したまま、攪拌しながらアルミン酸ナトリウムをＡｌ2 Ｏ3 換算で二酸化チタン顔料の重量に対して０．３％添加し、ついで硫酸にてｐＨ５．０に中和して、アルミニウムの水和酸化物を二酸化チタン顔料表面に被覆後、フィルタープレスで濾過、洗浄し、得られたケーキを１２０℃で１０時間乾燥してベース二酸化チタン顔料（ａ）を得た。
【００４８】
次にオクチルトリエトキシシランを純水で２倍希釈し１０分間攪拌して加水分解させた加水分解生成物溶液を作成した。上記ベース二酸化チタン顔料（ａ）をスチームミルで粉砕する際に、オクチルトリエトキシシラン加水分解生成物溶液を添加し、該二酸化チタン顔料（ａ）表面上に、二酸化チタン顔料（ａ）重量に対し０．３％の被覆量になるように被覆処理をして二酸化チタン顔料（ｂ）を得た。
【００４９】
＜着色樹脂組成物の製造＞
被覆処理二酸化チタン顔料（ｂ）６０％、粉末状にしたポリ乳酸樹脂（三井化学（株）製レイシアＨ１００）３７．９％を配合し、スーパーミキサーにて混合して得られた乾式混合物を、二軸混練押出機にて温度２００℃で溶融混練押し出し成形を行い、ペレット状の着色樹脂組成物（マスターバッチ）を得た。
【００５０】
＜フィルム成形物の製造＞
市販の樹脂押し出し試験器（東洋精機（株）製ラボプラストミル）に２０ｍｍの単軸押し出し機を装着し、さらにその先端にスリット開口径０．３mm×１５０ｍｍのＴダイを装着した。単軸押し出し機及びＴダイの温度を、上流側から１５０℃、２２０℃、２２０℃、２２０℃、２２０℃、２２０℃にセットした。
温度が定常状態になった後、二酸化チタンマスターバッチ２０％、ポリ乳酸樹脂８０％の混合物をフィードホッパーに投入し、スクリュー回転数５０ｒｐｍで熔融押出しし、冷却ロールにて４０ｍ／ｍｉｎで引き取り延伸して厚さ３０μｍのフィルムを作成した。Ｔ−ダイ溶融吐出物の温度をセンサーで測定したところ３００℃であった。このフィルムを用いて、フィルムのブツ個数によるフィルム品質を評価した。
【００５１】
＜フィルム品質の評価＞
作成したフィルム０．３ｍ２中のブツ個数を目視で数えた。また、マスターバッチを添加しないフィルムを作成し同様にブツ個数を数え次の式により、フィルムのブツ個数とした。また、ブツ個数により、フィルムの品質の評価を行った。結果を表２に示した。
フィルムブツ個数＝（上記作成フィルムブツ個数）−（マスターバッチ無添加フィルム）
・  ：ブツ１００個以内  品質良好
× ：ブツ１０１個以上  品質悪い
【００５２】
＜マスターバッチの分散性評価＞
作成した６００ｇマスターバッチを上記押出し機で５００メッシュスクリーンを用いて押出した。メッシュを７００℃で強熱後、スクリーンメッシュ上のチタン顔料を観察し、１ｃｍ２中のチタンの凝集ブツ個数でＭＢの分散性を評価した。
・  ：凝集個数１００個以上
×  ：凝集個数１００個未満
【００５３】
[実施例２〜５]
表１の処方に従って二酸化チタン、シラン化合物の加水分解物を用い、実施例１と同様にしてマスターバッチを得、フィルムの作成及びフィルム、マスターバッチの評価を行った。結果を表２に示した。なお本願発明において実施例１および５は参考例である。
【００５４】
[比較例１〜５]
表１の処方に従い実施例１と同様にしてマスターバッチを得、フィルムの作成及びフィルム、マスターバッチの評価を行った。結果を表２に示した。
【００５５】
【表１】
0005176278.tif 000002
【００５６】
【表２】
0005176278.tif 000003