(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ−ａ１４）
【化１】
0005184057.tif 000062
（式中、Ｙは、ハロゲン原子、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、アシルアミノ基、フェニルアミノ基、４−メチルフェニルアミノ基、シアノ基、ホルミル基、アシル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ８ハロシクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、またはＣ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基を表す。
ｎは０〜４の整数を表す。ｎが２以上のとき、複数のＹは互いに同一であっても、相異なっていてもよい。
Ｒ０は、Ｃ１〜Ｃ１２ハロアルキル基を表す。
Ｒ２は、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、アシルアミノ基、フェニルアミノ基、４−メチルフェニルアミノ基、シアノ基、ホルミル基、アシル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ８ハロシクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、またはＣ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基を表す。
Ｒ１３は、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、アシルアミノ基、フェニルアミノ基、４−メチルフェニルアミノ基、シアノ基、ホルミル基、アシル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ８ハロシクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基、または２−メトキシプロピル基を表す。
Ｚは、下記（Ｚ−１）
【化２】
0005184057.tif 000063
(式中、ｒは、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、水酸基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、フェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、メルカプト基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基、フェニルチオ基、４−クロロフェニルチオ基、フェニルスルホニル基、４−メチルフェニルスルホニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニルオキシ基、フェニルスルホニルオキシ基、２−クロロフェニルスルホニルオキシ基、またはＣ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基を表す。
ｍ０は０〜５の整数を表し、ｍ０が２以上のとき、複数のｒは互いに同一であっても相異なっていてもよい。）〕
で表される含窒素複素環化合物又はその塩。
【請求項２】
請求項１に記載の含窒素複素環化合物またはその塩の少なくとも一種を有効成分として含有する有害生物防除剤。
【請求項３】
殺虫剤または殺ダニ剤である請求項２に記載の有害生物防除剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な含窒素複素環化合物又はその塩、及びこれらの化合物の少なくとも一種を有効成分として含有する有害生物防除剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、多数の殺虫剤、殺ダニ剤等の有害生物防除剤が使用されているが、その効力が不十分であったり、薬剤抵抗性問題によりその使用が制限されたり、また、植物体に薬害や汚染を生じたり、あるいは人畜魚類等に対する毒性が強かったりすることから、必ずしも満足すべき防除薬剤とは言い難いものが少なくない。従って、かかる欠点の少ない安全に使用できる薬剤の開発が要望されている。
【０００３】
本発明に関連して特許文献１には、本発明化合物と類似した骨格を有する下記化合物が記載されている。
しかしながら、この文献には、本発明化合物は記載されていない。
【０００４】
【化１】
0005184057.tif 000002
【０００５】
（式中、Ｗ’は酸素原子又は硫黄原子を表し、Ａa、Ａb及びＡcは各々独立して、炭素原子又は窒素原子を表し、Ｙ’はハロゲン原子等を表し、ｎ’は０〜４のいずれかの整数を表し、Ｒｅ、Ｒｆは、各々独立して水素原子、Ｃ１〜１２アルキル基等を表し、Ｒｇはハロゲン原子等を表し、Ｇ’はフェニル基等を表す。）
【特許文献１】ＷＯ２００５／０８５２１６号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、工業的に有利に合成でき、効果が確実で安全に使用できる有害生物防除剤の有効成分となりうる新規含窒素複素環化合物又はその塩、及びこれらの化合物の少なくとも一種を有効成分として含有する有害生物防除剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決すべく、本発明は第１に、式（Ｉ）
【０００８】
【化２】
0005184057.tif 000003
【０００９】
〔式中、点線は単結合または二重結合を表す。ただし、点線で表される二つの結合のうち、一方は単結合であり、他方は二重結合を表す。
Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４は各々独立して、炭素原子または窒素原子を表す。
Ｙは、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
ｎは０〜４の整数を表す。ｎが２以上のとき、複数のＹは互いに同一であっても、相異なっていてもよい。
また、２つのＹが隣接する場合には、２つのＹが一緒になって結合して、５員環または６員環を形成してもよい。
【００１０】
Ｄは、式：−Ｎ（Ｒａ）−で表される基、または式：−Ｃ（Ｒｂ）（Ｒｃ）−で表される基を表す。
Ｒａは、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
Ｒｂ、Ｒｃは各々独立して、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
【００１１】
Ｒ０は、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
Ｒ１、Ｒ２は各々独立して、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
また、Ｒ１とＲ２は一緒になって結合して、＝Ｃ（Ｒ１３）（Ｒ１４）で表される基、または３〜８員環を形成していてもよく、Ｒ１またはＲ２は、Ａ１またはＡ３と結合して５〜８員環を形成していてもよい。
Ｒ１３、Ｒ１４は各々独立して、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
Ｚは、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。〕で表される含窒素複素環化合物又はその塩を提供する。
【００１２】
本発明の含窒素複素環化合物においては、前記式（Ｉ）中、Ｒ１が、式：−Ｃ（＝Ｗ）Ｒ１３（式中、Ｒ１３は前記と同じ意味を表し、Ｗは酸素原子または硫黄原子を表す。）で表される基であるのが好ましい。
【００１３】
本発明は第２に、本発明の含窒素複素環化合物又はその塩の少なくとも一種を有効成分として含有する有害生物防除剤を提供する。
本発明の有害生物防除剤は、殺虫剤であるか、殺ダニ剤であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、工業的に有利に合成でき、効果が確実で安全に使用できる有害生物防除剤の有効成分となりうる新規含窒素複素環化合物又はその塩、及びこれらの化合物の少なくとも一種を有効成分とする有害生物防除剤が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明を詳細に説明する。
１）式（Ｉ）で表される含窒素複素環化合物又はその塩
本発明の第１は、前記式（Ｉ）で表される含窒素複素環化合物（以下、「本発明の含窒素複素環化合物」ということがある。）又はその塩である。
【００１６】
前記式（Ｉ）において、点線は単結合または二重結合を表す。ただし、点線で表される二つの結合のうち、一方は単結合であり、他方は二重結合を表す。
前記式（Ｉ）中の部分構造である下記式（Ｔ）
【００１７】
【化３】
0005184057.tif 000004
【００１８】
で表される基は、具体的には、下記に示す基（Ｔ１、Ｔ２）のいずれかである。
【００１９】
【化４】
0005184057.tif 000005
【００２０】
前記式（Ｉ）において、Ａ1、Ａ2、Ａ3及びＡ4は各々独立して、炭素原子又は窒素原子を表す。
前記式（Ｉ）中の部分構造である下記式（Ａ）
【００２１】
【化５】
0005184057.tif 000006
【００２２】
で表される基の具体例としては、下記のものが挙げられる。
【００２３】
【化６】
0005184057.tif 000007
【００２４】
Ｙは、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
【００２５】
前記Ｙの、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
置換されていてもよいアミノ基としては、アミノ基；メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｉ−プロピルアミノ基等のモノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基；アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等のアシルアミノ基；フェニルアミノ基、４−メチルフェニルアミノ基等の置換基を有していてもよいフェニルアミノ基；等が挙げられる。
【００２６】
有機基は、広く一般に炭素原子を含む原子団を意味する。Ｙの有機基としては、炭素原子を含む原子団であれば、特に限定されない。例えば、シアノ基；ホルミル基；アセチル基、ベンゾイル基等のアシル基；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、２−ブテニル基等のＣ２〜Ｃ６アルケニル基；プロパルギル基、３−ブチニル基等のＣ２〜Ｃ６アルキニル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のＣ３〜Ｃ８シクロアルキル基；２−クロロシクロプロピル基、２，２−ジクロロシクロプロピル基、３−クロロシクロペンチル基、４−ブロモシクロヘキシル基等のＣ３〜Ｃ８ハロシクロアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシ基；トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基；
【００２７】
メチルスルホニルオキシ基、エチルスルホニルオキシ基、ｎ−プロピルスルホニルオキシ基等のＣ１〜Ｃ６アルキルスルホニルオキシ基；フェニルスルホニルオキシ基、４−メチルフェニルスルホニルオキシ基等の置換基を有していてもよいフェニルスルホニルオキシ基；メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｉ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基等のＣ１〜Ｃ６アルキルチオ基；メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、ｎ−プロピルスルフィニル基等のＣ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基；メチルスルホニル基、エチルスホニル基、ｎ−プロピルスルホニル基等のＣ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基；クロロメチルチオ基、トリクロロメチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ基；クロロメチルスルフィニル基、トリクロロメチルスルフィニル基、トリフルオロメチルスルフィニル基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル基；クロロメチルスルホニル基、トリクロロメチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル基；フェニルチオ基、４−メチルフェニルチオ基、２，４−ジクロロフェニルチオ基等の置換基を有していてもよいフェニルチオ基；フェニルスルフィニル基、４−メチルフェニルスルフィニル基、２，４−ジクロロフェニルスルフィニル基等の置換基を有していてもよいフェニルスルフィニル基；フェニルスルホニル基、４−メチルフェニルスルホニル基、２，４−ジクロロフェニルスルホニル基等の置換基を有していてもよいフェニルスルホニル基；
【００２８】
−Ｎ＝ＣＨＯＨ、−Ｎ＝ＣＳＨＯ（ＣＨ3）、−Ｎ＝Ｃ（ＣＦ3）Ｏ（ｃＰｒ）（ｃＰｒはシクロプロピル基を表す。以下にて同じ）、−Ｎ＝Ｃ〔Ｎ（ＣＨ2ＣＨ3）2〕ＯＣＨ2ＣＨ3等の−Ｎ＝Ｃ（Ｒ3）ＯＲ4で表される基；−Ｃ(＝Ｏ)Ｎ（ＣＨ3）Ｃ2Ｈ5、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ＣＦ3）Ｐｈ（Ｐｈはフェニル基を表す。以下にて同じ。）、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ｃＰｒ）Ｃ2Ｈ5、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ＣＨ＝ＣＨ2）ＯＨ等の−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ3）（Ｒ4）で表される基；−ＣＯ2ＣＨ3、−ＣＯ2ＣＣｌ3、−ＣＯ2Ｐｈ、−ＣＯ2（ｃＰｒ）等の−ＣＯ2Ｒ3で表される基；−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（ＣＨ3）Ｃ2Ｈ5、−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（ＣＦ3）Ｐｈ、−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（ｃＰｒ）Ｃ2Ｈ5、−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（ＣＨ＝ＣＨ2）ＯＨ等の−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（Ｒ3）（Ｒ4）で表される基；−Ｓｉ（ＣＨ3）3、−ＳｉＰｈ3、−Ｓｉ（ｃＰｒ）3、−Ｓｉ(ＣＨ3)2（ｔ−Ｂｕ）（ｔ−Ｂｕはターシャリーブチル基を表す。以下にて同じ。）等の−Ｓｉ（Ｒ5）（Ｒ6）（Ｒ7）で表される基；フェニル基、４−メチルフェニル基、２−フルオロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基等の置換基を有していてもよいフェニル基；又は置換基を有していてもよい複素環基；等が挙げられる。
【００２９】
Ｒ3、Ｒ4は各々独立して、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
Ｒ3、Ｒ4の、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、有機基の具体例としては、前記Ｙの、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、有機基の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。
【００３０】
これらの中でも、Ｒ3、Ｒ4としては、水素原子；メチル基、エチル基等のＣ１〜Ｃ１２アルキル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ１〜Ｃ１２ハロアルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のＣ３〜Ｃ１２シクロアルキル基；ビニル基、アリル基等のＣ２〜Ｃ１２アルケニル基；３−クロロアリル基等のＣ２〜Ｃ１２ハロアルケニル基；プロパルギル基、３−ブチニル基等のＣ２〜Ｃ１２アルキニル基；２−クロロエチニル基、２−ブロモエチニル基、３，３，３−トリフルオロ−１−プロピニル基等のＣ２〜Ｃ１２ハロアルキニル基；メチルチオ基、エチルチオ基等のＣ１〜Ｃ１２アルキルチオ基；水酸基；メトキシ基、エトキシ基等のＣ１〜Ｃ１２アルコキシ基；アミノ基；メチルアミノ基、エチルアミノ基等のモノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基；アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等のアシルアミノ基；フェニルアミノ基、４−メチルフェニルアミノ基等の置換基を有していてもよいフェニルアミノ基；又は、フェニル基、４−メチルフェニル基、２−クロロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基等の置換基を有していてもよいフェニル基；又は、下記に例示するＹの具体例と同様の、置換基を有していてもよい複素環基；であるのが好ましい。
【００３１】
Ｒ5〜Ｒ7は各々独立して、水素原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基等のＣ１〜Ｃ１２アルキル基；又は、フェニル基、４−メチルフェニル基等の置換基を有していてもよいフェニル基を表す。
【００３２】
前記Ｙの複素環基としては、環内に少なくとも一つのヘテロ原子を含む複素環の基であれば、特に制限されない。ここでヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等が挙げられる。また、前記複素環基の環を構成する原子は３〜８個が好ましく、５又は６個がより好ましい。さらに、複素環基としては、飽和の複素環基であっても、不飽和の複素環基であってもよいが、より優れた有害生物防除活性を有する上では、不飽和の複素環基が好ましく、不飽和の含窒素複素環基がより好ましい。
【００３３】
このような不飽和の含窒素複素環基としては、環内に窒素原子を１〜３個含有し、さらに酸素原子又は硫黄原子を１若しくは２個含有していてもよい複素環の基が挙げられる。
【００３４】
不飽和の含窒素複素環基の具体例としては、ピロール−２−イル基、ピロール−３−イル基、ピラゾール−３−イル基、ピラゾール−４−イル基、オキサゾール−２−イル基、オキサゾール−４−イル基、オキサゾール−５−イル基、チアゾール−２−イル基、チアゾール−４−イル基、チアゾール−５−イル基、イソオキサゾール−４−イル基、イソオキサゾール−５−イル基、イソチアゾール−２−イル基、イソチアゾール−４−イル基、イソチアゾール−５−イル基、トリアゾール−３−イル基、トリアゾール−５−イル基、１，３，４−オキサジアゾール−２−イル基、１，２，４−オキサジアゾール−３−イル基、１，２，４−オキサジアゾール−５−イル基、１，３，４−チアジアゾール−２−イル基、１，２，４−チアジアゾール−３−イル基、１，２，４−チアジアゾール−５−イル基等の５員環の不飽和含窒素複素環基；
【００３５】
ピリジン−２−イル基、ピリジン−３−イル基、ピリジン−４−イル基、ピリダジン−３−イル基、ピリダジン−４−イル基、ピリミジン−２−イル基、ピリミジン−４−イル基、ピリミジン−５−イル基、ピラジン−２−イル基、トリアジン−２−イル基等の６員環の不飽和含窒素複素環基；等が挙げられる。
【００３６】
前記複素環基は、任意の位置に置換基を有していてもよい。かかる置換基としては、シアノ基；ニトロ基；ホルミル基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；メトキシ基、エトキシ基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシ基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のＣ３〜Ｃ８シクロアルキル基；シクロプロピルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等のＣ３〜Ｃ８シクロアルキルオキシ基；シクロプロピルメチル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基等のＣ３〜Ｃ８シクロアルキルＣ１〜Ｃ６アルキル基；シクロプロピルメトキシ基、シクロペンチルメトキシ基、シクロヘキシルメトキシ基等のＣ３〜Ｃ８シクロアルキルＣ１〜Ｃ６アルコキシ基；ペンテニルオキシ基、ブテニルオキシ基等のＣ２〜Ｃ６アルケニルオキシ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基；トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基；クロロプロペニルオキシ基、クロロブテニルオキシ基等のＣ２〜Ｃ６ハロアルケニルオキシ基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基（アルコキシ部分の炭素数が１〜６個であるアルコキシカルボニル基の意味である。以下にて同じ。）；フェニル基、４−メチルフェニル基、２−クロロフェニル基等の置換基を有していてもよいフェニル基；等が挙げられる。
【００３７】
ｎは０〜４の整数を表す。ｎが２以上のとき、複数のＹは互いに同一であっても、相異なっていてもよい。
【００３８】
また、２つのＹが隣接する場合には、２つのＹが一緒になって結合して、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＯＣＨ2−、−ＯＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ2Ｓ−、−ＣＨ2ＳＣＨ2、−ＳＣＨ2Ｓ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＯＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｓ−、−ＳＣＨ2ＣＨ2Ｓ−、−ＯＣＨ＝Ｎ−、−ＳＣＨ＝Ｎ−等を形成することにより、２つのＹのそれぞれが結合する炭素原子と共に５員環又は６員環を形成してもよい。
【００３９】
またこのとき、環を形成する各々の炭素原子に結合した水素原子は、置換基Ｔによって置換されていてもよく、さらに、同時に２個以上のＴで置換されている場合、各々のＴは互いに同一であっても、相異なっていてもよい。
【００４０】
ここで、Ｔは、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキルオキシ基、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキルＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキルＣ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニルオキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよいフェニル基；等が挙げられる。これらの具体例としては、前記Ｙの複素環基の置換基として例示したものと同様のものが挙げられる。
【００４１】
Ｄは、式：−Ｎ（Ｒa）−で表される基、又は式：−Ｃ（Ｒb）（Ｒc）−で表される基を表す。
Ｒaは、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
Ｒb、Ｒcは各々独立して、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
【００４２】
Ｒa〜Ｒcの、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、有機基の具体例としては、前記Ｙの、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、有機基の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。
【００４３】
これらの中でも、Ｒaとしては、水素原子、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、アシル基、又はＣ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基が好ましい。また、Ｒb、Ｒcとしては、水素原子、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、又はＣ２〜Ｃ６アルキニル基が好ましい。
本発明においては、Ｄとしては、Ｒa、Ｒb及びＲcが水素原子である、−ＮＨ−又は−ＣＨ2−であるのが好ましい。
【００４４】
Ｒ0は、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
Ｒ0の、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、有機基の具体例としては、前記Ｙの、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、有機基の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。
【００４５】
これらの中でも、Ｒ0としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ホルミル基；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基，ｓ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基等のＣ１〜Ｃ１２アルキル基；ビニル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基等のＣ２〜Ｃ６アルケニル基；プロパルギル基、３−ブチニル基等のＣ２〜Ｃ６アルキニル基；クロロメチル基、ブロモメチル基、ジクロロメチル基、ジフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ１〜Ｃ１２ハロアルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等のＣ３〜Ｃ８シクロアルキル基；２−クロロシクロプロピル基、２−クロロシクロペンチル基、４−ブロモシクロヘキシル基等のＣ３〜Ｃ８ハロシクロアルキル基；水酸基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｔ-ブトキシ基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシ基；トリフルオロメトキシ基、トリフルオロエトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基；
【００４６】
メチルスルホニルオキシ基、エチルスルホニルオキシ基、ｎ−プロピルスルホニルオキシ基等のＣ１〜Ｃ６アルキルスルホニルオキシ基；フェニルスルホニルオキシ基、４−メチルフェニルスルホニルオキシ基、２，６−ジクロロフェニルスルホニルオキシ基、２−ニトロフェニルスルホニルオキシ基等の置換基を有していてもよいフェニルスルホニルオキシ基；メルカプト基；メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｉ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基等のＣ１〜Ｃ６アルキルチオ基；メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、ｎ−ブチルスルフィニル基等のＣ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基；メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ｎ−プロピルスルホニル基、ｉ−プロピルスルホニル基等のＣ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基；クロロメチルチオ基、トリクロロメチルチオ基、トリクロロエチルチオ基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ基；クロロメチルスルフィニル基、トリクロロメチルスルフィニル基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル基；トリクロロメチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基、ペンタフルオロエチルスルホニル基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル基；フェニルチオ基、２−メチルフェニルチオ基等の置換基を有していてもよいフェニルチオ基；フェニルスルフィニル基、４−クロロフェニルスルフィニル基等の置換基を有していてもよいフェニルスルフィニル基；フェニルスルホニル基、２−ヒドロキシフェニルスルホニル基等の置換基を有していてもよいフェニルスルホニル基；アミノ基；メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基等のモノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基；アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等のアシルアミノ基；フェニルアミノ基、３−フルオロフェニルアミノ基、４−シクロプロピルフェニルアミノ基等の置換基を有していてもよいフェニルアミノ基；
【００４７】
−Ｃ（＝Ｏ）ＳＣＨ3、−Ｃ（＝Ｏ）ＳＣＣｌ3、−Ｃ（＝Ｏ）ＳＰｈ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｓ（ｃＰｒ）等の−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ3で表される基；−ＣＯ2ＣＨ3、−ＣＯ2ＣＣｌ3、−ＣＯ2Ｐｈ、−ＣＯ2（ｃＰｒ）等の−ＣＯ2Ｒ3で表される基；−Ｃ（＝Ｏ）ＳＣＨ3、−Ｃ（＝Ｏ）ＳＣＣｌ3、−Ｃ（＝Ｏ）ＳＰｈ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｓ（ｃＰｒ）等の−Ｃ（＝Ｏ）ＳＲ3で表される基；−Ｃ（＝Ｓ）ＯＣＨ3、−Ｃ（＝Ｓ）ＯＣＣｌ3、−Ｃ（＝Ｓ）ＯＰｈ、−Ｃ（＝Ｓ）Ｏ（ｃＰｒ）等の−Ｃ（＝Ｓ）ＯＲ3で表される基；−Ｃ（＝Ｓ）ＳＣＨ3、−Ｃ（＝Ｓ）ＳＣＣｌ3、−Ｃ（＝Ｓ）ＳＰｈ、−Ｃ（＝Ｓ）Ｓ（ｃＰｒ）等の−Ｃ（＝Ｓ）ＳＲ3で表される基；−Ｃ（＝Ｓ）ＮＨＣＨ3、−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（ＣＨ3）2、−Ｃ（＝Ｓ）ＮＨＰｈ、−Ｃ（＝Ｓ）ＮＨ（ｃＰｒ）等の−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（Ｒ3）（Ｒ4）で表される基；−Ｎ＝ＣＨＯＨ、−Ｎ＝ＣＳＨＯ（ＣＨ3）、−Ｎ＝Ｃ（ＣＦ3）Ｏ（ｃＰｒ）、−Ｎ＝Ｃ〔Ｎ（ＣＨ2ＣＨ3）2〕ＯＣＨ2ＣＨ3等の−Ｎ＝Ｃ（Ｒ3）ＯＲ4で表される基；−Ｃ(＝Ｏ)Ｎ（ＣＨ3）Ｃ2Ｈ5、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ＣＦ3）Ｐｈ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ｃＰｒ）Ｃ2Ｈ5、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ＣＨ＝ＣＨ2）ＯＨ等の−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ3）（Ｒ4）で表される基；−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（ＣＨ3）Ｃ2Ｈ5、−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（ＣＦ3）Ｐｈ、−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（ｃＰｒ）Ｃ2Ｈ5、−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（ＣＨ＝ＣＨ2）ＯＨ等の−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（Ｒ3）（Ｒ4）で表される基；−Ｓｉ（ＣＨ3）3、−ＳｉＰｈ3、−Ｓｉ（ｃＰｒ）3、−Ｓｉ(ＣＨ3)2（ｔ−Ｂｕ）等の−Ｓｉ（Ｒ5）（Ｒ6）（Ｒ7）で表される基；フェニル基、４−メチルフェニル基、２−フルオロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基等の置換基を有していてもよいフェニル基；又は、前記と同様の、置換基を有していてもよい複素環基；が好ましく、Ｃ１〜Ｃ１２ハロアルキル基であるのが特に好ましい。
【００４８】
Ｒ1、Ｒ2は各々独立して、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
Ｒ1、Ｒ2の、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、有機基の具体例としては、前記Ｙの、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、有機基の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。
【００４９】
また、Ｒ1とＲ2は一緒になって結合して、＝Ｃ（Ｒ13）（Ｒ14）で表される基、又は３〜８員環を形成していてもよい。
ここで、Ｒ13、Ｒ14はそれぞれ独立して、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。前記Ｒ13、Ｒ14の、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基の具体例としては、前記Ｙの、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、有機基の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。
【００５０】
さらに、Ｒ1又はＲ2は、Ａ1又はＡ3と結合して５〜８員環を形成していてもよい。
Ｒ2とＡ1で環を形成している式（Ｉ）で表される化合物としては、例えば、下記式（Ｉ−ｄ）で表される化合物が挙げられる。
【００５１】
【化７】
0005184057.tif 000008
【００５２】
（式中、点線、Ｒ0、Ｚ、Ｙ、ｎ、Ａ2〜Ａ4、Ｒ1及びＤは前記と同じ意味を表す。Ｑは、単結合、メチレン基、酸素原子、硫黄原子又はこれらの組み合わせを表す。）
本発明においては、Ｒ1は、−Ｃ（＝Ｗ）Ｒ13（Ｒ13は前記と同じ意味を表し、Ｗは酸素原子又は硫黄原子を表す。）で表される基であるのが好ましく、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ13（Ｒ13は前記と同じ意味を表す。）で表される基であるのがより好ましい。
【００５３】
Ｚは、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
Ｚの、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、有機基の具体例としては、前記Ｙの、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、有機基の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。
【００５４】
これらの中でも、Ｚとしては、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、又は置換基を有していてもよい複素環基が好ましく、置換基を有していてもよいフェニル基がより好ましく、置換基を有するフェニル基が特に好ましい。
前記Ｚの置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、トリフルオロメチル基、メトキシメチル基、シクロペンチルメチル基、ベンジル基、２−フェニルエチル基等が挙げられる。
【００５５】
前記Ｚの置換基を有していてもよいフェニル基、又は置換基を有していてもよい複素環基の具体例としては、前記Ｙの、置換基を有していてもよいフェニル基、及び置換基を有していてもよい複素環基として例示したのと同様のものが挙げられる。これらの具体例としては、下記（Ｚ−１）〜（Ｚ−３２）に示すものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５６】
【化８】
0005184057.tif 000009
【００５７】
【化９】
0005184057.tif 000010
【００５８】
上記式中、ｒは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ニトロ基；メチル基、エチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のＣ３〜Ｃ８シクロアルキル基；ビニル基、プロペニル基等のＣ２〜Ｃ６アルケニル基；エチニル基、プロパルギル基等のＣ２〜Ｃ６アルキニル基；水酸基；メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシ基；フェノキシ基、４−メチルフェノキシ基等の置換基を有していてもよいフェノキシ基；メルカプト基；メチルチオ基、エチルチオ基等のＣ１〜Ｃ６アルキルチオ基；メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基等のＣ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基；メチルスルホニル基、エチルスルホニル基等のＣ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基；フェニルチオ基、４−クロロフェニルチオ基等の置換基を有していてもよいフェニルチオ基；フェニルスルホニル基、４−メチルフェニルスルホニル基等の置換基を有していてもよいフェニルスルホニル基；メチルスルホニルオキシ基、エチルスルホニルオキシ基等のＣ１〜Ｃ６アルキルスルホニルオキシ基；フェニルスルホニルオキシ基、２−クロロフェニルスルホニルオキシ基等の置換基を有していてもよいフェニルスルホニルオキシ基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基；等を表す。
【００５９】
ｍ０は０〜５の整数を表し、ｍ１は０〜４の整数を表し、ｍ２は０〜３の整数を表し、ｍ３は０〜２の整数を表し、ｍ４は０又は１を表す。ｍ０〜ｍ３がそれぞれ２以上のとき、複数のｒは互いに同一であっても相異なっていてもよい。
ｒ’は、水素原子；メチル基、エチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；フェニル基、４−メチルフェニル基等の置換基を有していてもよいフェニル基；を表す。
これらの中でも、Ｚとしては、置換基を有していてもよいフェニル基であるのが好ましい。
【００６０】
本発明の含窒素複素環化合物としては、下記式（Ｉ−ａ１）
【００６１】
【化１０】
0005184057.tif 000011
【００６２】
（式中、点線、Ａ1〜Ａ4、Ｒ0、Ｒ2、Ｒ13、Ｙ、ｎ、Ｚ、Ｄ及びＷは前記と同じ意味を表す。）で表される化合物が好ましく、下記式（Ｉ−ａ１１）
【００６３】
【化１１】
0005184057.tif 000012
【００６４】
（式中、点線、Ａ1〜Ａ4、Ｒ0、Ｒ2、Ｒ13、Ｙ、ｎ、Ｚ及びＷは、前記と同じ意味を表す。
）で表される化合物がより好ましく、下記式（Ｉ−ａ１２）
【００６５】
【化１２】
0005184057.tif 000013
【００６６】
（式中、点線、Ｒ0、Ｒ2、Ｒ13、Ｙ、ｎ、Ｚ及びＷは、前記と同じ意味を表す。）で表される化合物がさらに好ましく、下記式（Ｉ−ａ１３）
【００６７】
【化１３】
0005184057.tif 000014
【００６８】
（式中、点線、Ｒ0、Ｒ2、Ｒ13、Ｙ、ｎ及びＺは、前記と同じ意味を表す。）で表される化合物がさらにより好ましく、下記式（Ｉ−ａ１４）
【００６９】
【化１４】
0005184057.tif 000015
【００７０】
（式中、Ｒ0、Ｒ2、Ｒ13、Ｙ、ｎ及びＺは、前記と同じ意味を表す。）で表される化合物が特に好ましい。
なお、本発明化合物には不斉炭素原子に基づく光学異性体が存在し得るが、該光学異性体はすべて本発明に含まれる。
【００７１】
本発明の式（Ｉ）で表される化合物は、例えば、以下に示す方法によって製造することができる。
（製造法１）
式（Ｉ）で表される化合物において、式（Ｉ−１）で表される化合物は、例えば、次のようにして製造することができる。
【００７２】
【化１５】
0005184057.tif 000016
【００７３】
すなわち、式（Ｘ）で表されるイソシアノメチル化合物と、式（ＩＩＩ）で表される化合物を、酸化第１銅の存在下に反応させることにより、目的とする式（Ｉ−１）で表される化合物を得ることができる。
【００７４】
上記反応において、式（ＩＩＩ）で表される化合物の使用量は、式（Ｘ）で表される化合物１モルに対して、通常、０．８〜２．０モル、好ましくは１．０〜１．５モルである。
【００７５】
酸化第１銅の使用量は、式（Ｘ）で表される化合物１モルに対して、通常、０．０１〜１．０モル、好ましくは０．０５〜０．１モルである。
【００７６】
この反応は溶媒中で行われる。用いる溶媒としては、反応に不活性なものであれば特に制約はない。例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン等の脂環式炭化水素類；クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族ハロゲン化炭化水素類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類；酢酸エチル、プロピオン酸エチル等のエステル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミド類；メタノール、エタノール、エチレングリコール等のアルコール類；酢酸、プロピオン酸等のカルボン酸類；アセトニトリル；水等が挙げられる。
【００７７】
反応温度は、通常０℃から用いる溶媒の沸点までの温度であり、反応時間は、反応規模によるが、通常、数十分から数十時間である。
【００７８】
原料である式（Ｘ）で表されるイソニトリル化合物は、従来公知の方法、例えば、下記に示す方法により製造することができる。
【００７９】
【化１６】
0005184057.tif 000017
【００８０】
（式中、Ａ1〜Ａ4、Ｄ、Ｒ1、Ｒ2、Ｙ及びｎは前記と同じ意味を表す。）
すなわち、式（ＸＩ）で表されるベンゾニトリル化合物を、リチウムアルミニウムハイドライド等の還元剤により還元して、式（ＸＩＩ）で表されるベンジルアミン化合物に導き、このものにギ酸エステルを作用させることにより、Ｎ−ホルミル化して、式(ＸＩＩＩ)で表される化合物とした後、トリエチルアミン等の塩基の存在下に、ホスゲン、トリホスゲン等のホスゲン化合物を作用させることにより、式（Ｘ）で表されるイソニトリル化合物を得ることができる。
【００８１】
（製造法２）
式（Ｉ）で表される化合物において、式（Ｉ−２）で表される化合物は、例えば、次のようにして製造することができる。
【００８２】
【化１７】
0005184057.tif 000018
【００８３】
（式中、Ａ1〜Ａ4、Ｄ、Ｒ1、Ｒ2、Ｙ、ｎ、Ｚ及びＲ0は前記と同じ意味を表す。）
すなわち、式（Ｉ−１）で表される化合物の溶液に、所定量の金属水酸化物の溶液を添加して、全容を加熱攪拌することにより、目的とする式（Ｉ−２）で表される化合物を得ることができる。
【００８４】
式（Ｉ−１）で表される化合物の溶液に用いる溶媒としては、極性溶媒が好ましい。例えば、水；メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール系溶媒；テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセタミド等のアミド系溶媒；及びこれらの溶媒の二種以上からなる混合溶媒；が挙げられる。
【００８５】
溶媒の使用量は、特に限定されないが、式（Ｉ−１）で表される化合物１ｇに対して、通常、１〜１００ｍｌである。
【００８６】
金属水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物；等が挙げられる。
また、金属水酸化物は、水、アルコール又は水とアルコールの混合溶媒に溶解させた溶液として、反応系に添加してもよい。
【００８７】
金属水酸化物の使用量は、式（Ｉ−１）で表される化合物に対して大過剰であり、通常、式（Ｉ−１）で表される化合物１モルに対して、５〜１０００モル、好ましくは１０００〜１０００モルである。
【００８８】
反応温度は、通常０℃から用いる溶媒の沸点までの温度であり、反応時間は、反応規模によるが、通常、数十分から数十時間である。
【００８９】
式（Ｉ）で表される化合物の塩としては、農園芸学的に許容されるものであれば特に制限されない。例えば、式（Ｉ）で表される化合物の、塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩等の無機酸の塩；酢酸、プロピオン酸、乳酸等の有機酸の塩；が挙げられる。
【００９０】
式（Ｉ）で表される化合物の塩は、例えば、式（Ｉ）で表される化合物に、無機酸又は有機酸を作用させることにより製造することができる。
【００９１】
いずれの反応においても、反応終了後は、通常の後処理操作の後、生成物の精製が必要であれば、蒸留、再結晶又はカラムクロマトグラフィー等の公知慣用の精製手段により精製することにより、目的物を単離することができる。
【００９２】
目的物の構造は、元素分析、ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトル、マススペクトル等の公知の分析手段により同定、確認することができる。
【００９３】
以上のようにして得られる本発明の含窒素複素環化合物及びその塩（以下、「本発明化合物」という。）は、農業上の有害生物、衛生害虫、貯殻害虫、衣類害虫、家屋害虫等の防除に使用でき、殺成虫、殺若虫、殺幼虫、殺卵作用を有する。
したがって、後述するように、本発明化合物は、有害生物防除剤の有効成分として有用である。
【００９４】
なお、本発明化合物の中には、殺菌活性、除草活性、植調作用を示すものもある。また本発明化合物の中間体化合物の中には殺虫・殺ダニ活性を示すものもある。
また、本発明化合物は、水棲生物が船底、魚網等の水中接触物に付着するのを防止するための防汚剤として使用することもできる。
【００９５】
２）有害生物防除剤
本発明の有害生物防除剤は、本発明化合物の一種又は二種以上を有効成分として含有する。本発明の有害生物防除剤は、殺虫剤又は殺ダニ剤であることが好ましい。
【００９６】
本発明の有害生物防除剤は、農業上の有害生物、衛生害虫、貯殻害虫、衣類害虫、家屋害虫等の防除に使用でき、殺成虫、殺若虫、殺幼虫、殺卵作用を有する。
その代表例として、下記のものが挙げられる。
【００９７】
鱗翅目害虫、例えば、ハスモンヨトウ、ヨトウガ、タマナヤガ、アオムシ、タマナギンウワバ、コナガ、チャノコカクモンハマキ、チャハマキ、モモシンクイガ、ナシヒメシンクイ、ミカンハモグリガ、チャノホソガ、キンモンホソガ、マイマイガ、チャドクガ、ニカメイガ、コブノメイガ、ヨーロピアンコーンボーラー、アメリカシロヒトリ、スジマダラメイガ、ヘリオティス属、ヘリコベルパ属、アグロティス属、イガ、コドリンガ、ワタアカミムシ等、
【００９８】
半翅目害虫、例えば、モモアカアブラムシ、ワタアブラムシ、ニセダイコンアブラムシ、ムギクビレアブラムシ、ホソヘリカメムシ、アオクサカメムシ、ヤノネカイガラムシ、クワコナカイガラムシ、オンシツコナジラミ、タバココナジラミ、シルバーリーフコナジラミ、ナシキジラミ、ナシグンバイムシ、トビイロウンカ、ヒメトビウンカ、セジロウンカ、ツマグロヨコバイ等、
甲虫目害虫、例えば、キスジノミハムシ、ウリハムシ、コロラドハムシ、イネミズゾウムシ、コクゾウムシ、アズキゾウムシ、マメコガネ、ヒメコガネ、ジアブロティカ属、タバコシバンムシ、ヒラタキクイムシ、マツノマダラカミキリ、ゴマダラカミキリ、アグリオティス属、ニジュウヤホシテントウ、コクヌスト、ワタミゾウムシ等、
双翅目害虫、例えば、イエバエ、オオクロバエ、センチニクバエ、ウリミバエ、ミカンコミバエ、タネバエ、イネハモグリバエ、キイロショウジョウバエ、サシバエ、コガタアカイエカ、ネッタイシマカ、シナハマダラカ等、
アザミウマ目害虫、例えば、ミナミキイロアザミウマ、チャノキイロアザミウマ等、
膜翅目害虫、例えば、イエヒメアリ、キイロスズメバチ、カブラハバチ等、
直翅目害虫、例えば、トノサマバッタ、チャバネゴキブリ、ワモンゴキブリ、クロゴキブリ等、
【００９９】
シロアリ目害虫、例えば、イエシロアリ、ヤマトシロアリ等、
隠翅目害虫、例えば、ヒトノミ、ネコノミ等、シラミ目害虫、例えば、ヒトジラミ等、
ダニ類、例えば、ナミハダニ、ニセナミハダニ、カンザワハダニ、ミカンハダニ、リンゴハダニ、ミカンサビダニ、リンゴサビダニ、チャノホコリダニ、ブレビパルパス属、エオテトラニカス属、ロビンネダニ、ケナガコナダニ、コナヒョウヒダニ、オウシマダニ、フタトゲチマダニ等、
植物寄生性線虫類、例えば、サツマイモネコブセンチュウ、ネグサレセンチュウ、ダイズシストセンチュウ、イネシンガレセンチュウ、マツノザイセンチュウ等。
【０１００】
これらの中でも、適用が特に好ましい有害生物としては、鱗翅目害虫、半翅目害虫、ダニ類、アザミウマ目害虫、甲虫目害虫である。
【０１０１】
また、近年コナガ、ウンカ、ヨコバイ、アブラムシ等多くの害虫において有機リン剤、カーバメート剤や殺ダニ剤に対する抵抗性が発達し、それら薬剤の効力不足問題を生じており、抵抗性系統の害虫やダニにも有効な薬剤が望まれている。本発明化合物は感受性系統のみならず、有機リン剤、カーバメート剤、ピレスロイド剤抵抗性系統の害虫や、殺ダニ剤抵抗性系統のダニにも優れた殺虫殺ダニ効果を有する薬剤である。また本発明の有害生物防除剤は薬害が少なく、魚類や温血動物への毒性が低く、安全性の高い薬剤である。
【０１０２】
本発明の有害生物防除剤を実際に施用する際には、本発明化合物の一種又は二種以上を他成分を加えずそのまま使用できるが、通常は、さらに固体担体、液体担体、ガス状担体と混合し、又は多孔セラミック板や不織布等の基剤に含浸し、必要により界面活性剤、その他の補助剤を添加して、農薬として使用する目的で一般の農薬のとり得る形態、即ち、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、水溶剤、懸濁剤、顆粒水和剤、フロアブル、エアゾール、煙霧剤、加熱蒸散剤、燻煙剤、毒餌、マイクロカプセル等の形態に製剤化して使用する。
【０１０３】
添加剤及び担体としては固型剤を目的とする場合は、大豆粒、小麦粉等の植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石こう、タルク、ベントナイト、パイロフィライト、クレイ等の鉱物性微粉末、安息香酸ソーダ、尿素、芒硝等の有機及び無機化合物が使用される。液体の剤型を目的とする場合は、ケロシン、キシレン及びソルベントナフサ等の石油留分、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アルコール、アセトン、メチルイソブチルケトン、鉱物油、植物油、水等を溶剤として使用することができる。噴射剤に用いられるガス状担体としては、ブタンガス、ＬＧ、ジメチルエーテル及び炭酸ガスを使用することができる。
【０１０４】
毒餌の基材としては、例えば穀物粉、植物油、糖、結晶セルロース等の餌成分、ジブチルヒドロキシトルエン、ノルジヒドログアイアレチック酸等の酸化防止剤、デヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ末等の子供やペットによる誤食防止剤、チーズ香料、タマネギ香料等の害虫誘引性香料を使用することができる。
【０１０５】
これらの製剤において均一かつ安定な形態をとるために、必要ならば界面活性剤を添加することもできる。界面活性剤としては、特に限定はないが、例えば、ポリオキシエチレンが付加したアルキルエーテル、ポリオキシエチレンが付加した高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したソルビタン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したトリスチリルフェニルエーテル等の非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物、イソブチレン−無水マレイン酸の共重合体等が挙げられる。
【０１０６】
本発明の有害生物防除剤中の有効成分量は、特に限定されないが、好ましくは０．０１〜９０重量％、特に好ましくは０．０５〜８５重量％である。
【０１０７】
本発明の有害生物防除剤を農業用として用いる場合には、その製剤形態を水和剤、乳剤、懸濁剤、フロアブル剤、水溶剤、顆粒水和剤等とし、これらの製剤を水で所定の濃度に希釈して、溶解液、懸濁液あるいは乳濁液として、粉剤・粒剤はそのまま植物或いは土壌に散布する方法で使用することができる。
【０１０８】
また、本発明化合物を防疫用の有害生物防除剤として使用する場合には、その製剤形態を乳剤、水和剤、フロアブル剤等とし、これらの製剤を水で所定の濃度に希釈して施用するｋとができる。また、その製剤形態が、油剤、エアゾール、煙霧剤、毒餌、防ダニシート等である場合にはそのまま施用する。
【０１０９】
本発明化合物をウシ、ブタ等の家畜類、イヌ、ネコ等のペット類の動物外部寄生虫防除用の有害生物防除剤として使用する場合は、通常本発明化合物の製剤を、獣医学的に公知の方法で使用する。
【０１１０】
その方法としては、例えば全身的抑制（ｓｙｓｔｅｍｉｃ  ｃｏｎｔｒｏｌ）を目的とする場合には、錠剤、カプセル、浸漬液、飼料混入、坐薬、注射（筋肉内、皮下、静脈内、腹腔内等）等により投与する方法が挙げられ、非全身的抑制（ｎｏｎ−ｓｙｓｔｅｍｉｃ  ｃｏｎｔｒｏｌ）を目的とする場合は、油性又は水性液剤を噴霧、注ぎかけ（ｐｏｕｒ−ｏｎ）、滴下（ｓｐｏｔ−ｏｎ）等により投与する方法及び樹脂製剤を首輪、耳札等の適当な形状に成形した物を装着する方法が挙げられる。この場合、通常宿主動物１ｋｇに対して、本発明化合物として０．０１〜１０００ｍｇの割合で使用される。
【０１１１】
本発明化合物は単独でも十分有効であることは言うまでもないが、他の有害生物防除剤、殺菌剤、殺虫・殺ダニ剤、除草剤、植物調節剤、共力剤、肥料、土壌改良剤、動物用飼料等の１種又は２種以上と混用又は併用することもできる。
【０１１２】
本発明化合物と混用又は併用することのできる殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、植物生長調節剤等の有効成分の代表例を以下に示す。
【０１１３】
殺菌剤：
キャプタン、フォルペット、チウラム、ジラム、ジネブ、マンネブ、マンコゼブ、プロピネブ、ポリカーバメート、クロロタロニン、キントーゼン、キャプタホル、イプロジオン、プロサイミドン、フルオロイミド、メプロニル、フルトラニル、ペンシクロン、オキシカルボキシン、ホセチルアルミニウム、プロパモカーブ、トリアジメホン、トリアジメノール、プロピコナゾール、ジクロブトラゾール、ビテルタノール、ヘキサコナゾール、マイクロブタニル、フルシラゾール、エタコナゾール、フルオトリマゾール、フルトリアフェン、ペンコナゾール、ジニコナゾール、サイプロコナゾーズ、フェナリモール、トリフルミゾール、プロクロラズ、イマザリル、ペフラゾエート、トリデモルフ、フェンプロピモルフ、トリホリン、ブチオベート、ピリフェノックス、アニラジン、ポリオキシン、メタラキシル、オキサジキシル、フララキシル、イソプロチオラン、プロベナゾール、ピロールニトリン、ブラストサイジンＳ、カスガマイシン、バリダマイシン、硫酸ジヒドロストレプトマイシン、ベノミル、カルベンダジム、チオファネートメチル、ヒメキサゾール、塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅、フェンチンアセテート、水酸化トリフェニル錫、ジエトフェンカルブ、キノメチオナート、ビナパクリル、レシチン、重曹、ジチアノン、ジノカップ、フェナミノスルフ、ジクロメジン、グアザチン、ドジン、ＩＢＰ、エディフェンホス、メパニピリム、フェルムゾン、トリクラミド、メタスルホカルブ、フルアジナム、エトキノラック、ジメトモルフ、ピロキロン、テクロフタラム、フサライド、フェナジンオキシド、チアベンダゾール、トリシクラゾール、ビンクロゾリン、シモキサニル、シクロブタニル、グアザチン、プロパモカルブ塩酸塩、オキソリニック酸、シフルフェナミド、イミノクタジン、クレソキシムメチル、トリアジン、フェンヘキサミド、シアゾファミド、シプロジニル、プロチオコナゾール、フェンブコナゾール、トリフロキシストロビン、アゾキシストロビン、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、テブコナゾール、ジフェノコナゾール、キノメチオナート、カルプロパミド等。
【０１１４】
殺虫・殺ダニ剤：
有機燐及びカーバメート系殺虫剤：
フェンチオン、フェニトロチオン、ダイアジノン、クロルピリホス、ＥＳＰ、バミドチオン、フェントエート、ジメトエート、ホルモチオン、マラソン、トリクロルホン、チオメトン、ホスメット、ジクロルボス、アセフェート、ＥＰＢＰ、メチルパラチオン、オキシジメトンメチル、エチオン、サリチオン、シアノホス、イソキサチオン、ピリダフェンチオン、ホサロン、メチダチオン、スルプロホス、クロルフェンビンホス、テトラクロルビンホス、ジメチルビンホス、プロパホス、イソフェンホス、エチルチオメトン、プロフェノホス、ピラクロホス、モノクロトホス、アジンホスメチル、アルディカルブ、メソミル、チオジカルブ、カルボフラン、カルボスルファン、ベンフラカルブ、フラチオカルブ、プロポキスル、ＢＰＭＣ、ＭＴＭＣ、ＭＩＰＣ、カルバリル、ピリミカーブ、エチオフェンカルブ、フェノキシカルブ、カルタップ、チオシクラム、ベンスルタップ等。
【０１１５】
ピレスロイド系殺虫剤：
ペルメトリン、シペルメトリン、デルタメスリン、フェンバレレート、フェンプロパトリン、ピレトリン、アレスリン、テトラメスリン、レスメトリン、ジメスリン、プロパスリン、フェノトリン、プロトリン、フルバリネート、シフルトリン、シハロトリン、フルシトリネート、エトフェンプロックス、シクロプロトリン、トラロメトリン、シラフルオフェン、アクリナトリン等。
【０１１６】
ベンゾイルウレア系その他の殺虫剤：
ジフルベンズロン、クロルフルアズロン、ヘキサフルムロン、トリフルムロン、フルフェノクスロン、フルシクロクスロン、ブプロフェジン、ピリプロキシフェン、メトプレン、ベンゾエピン、ジアフェンチウロン、イミダクロプリド、フィプロニル、硫酸ニコチン、ロテノン、メタアルデヒド、アセタミプリド、クロルフェナピル、ニテンピラム、チアクロプリド、クロチアニジン、チアメトキサム、ジノテフラン、インドキサカルブ、ピメトロジン、スピノサド、エマメクチン、ピリダリル、テブフェノジド、クロマフェノジド、メトキシフェノジド、トルフェンピラド、機械油、ＢＴや昆虫病原ウイルス等の微生物農薬等。
【０１１７】
殺線虫剤：
フェナミホス、ホスチアゼート、カズサホス等。
殺ダニ剤：
クロルベンジレート、フェニソブロモレート、ジコホル、アミトラズ、ＢＰＰＳ、ベンゾメート、ヘキシチアゾクス、酸化フェンブタスズ、ポリナクチン、キノメチオネート、ＣＰＣＢＳ、テトラジホン、アベルメクチン、ミルベメクチン、クロフェンテジン、シヘキサチン、ピリダベン、フェンピロキシメート、テブフェンピラド、ピリミジフェン、フェノチオカルブ、ジエノクロル、フルアクリピリム、アセキノシル、ビフェナゼート、エトキサゾール、スピロディクロフェン、フェナザキン等。
【０１１８】
植物生長調節剤：
ジベレリン類（例えばジベレリンＡ３、ジベレリンＡ４、ジベレリンＡ７）、ＩＡＡ、ＮＡＡ等。
【実施例】
【０１１９】
次に、実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明するが、以下の実施例によって本発明は何ら制限されることはない。
【０１２０】
（実施例１）
Ｎ−｛２−クロロ−４−［４−（３，５−ジクロロフェニル）−４−トリフルオロメチル−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−２−イル］ベンジル｝プロピオン酸アミド（化合物番号７−１）の製造
【０１２１】
（工程１）
３−クロロ−４−（１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロイソインドール−２−イル）メチルベンゾニトリルの製造
【０１２２】
【化１８】
0005184057.tif 000019
【０１２３】
４−ブロモメチル−３−クロロベンゾニトリル１１ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｌに溶解させ、フタルイミドカリウム１０．７ｇを加え、７５℃で１時間撹拌した。反応液を氷水に注加し、濾過して得られた結晶を乾燥させ、目的化合物１２．９ｇを得た。収率９０％
【０１２４】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）５．０２（ｓ，２Ｈ），７．５０（ｄ，１Ｈ），７．６１（ｄ，１Ｈ），７．７３（ｓ，１Ｈ），７．７７−７．９１（ｍ，４Ｈ）
【０１２５】
（工程２）
４−アミノメチル−３−クロロベンゾニトリルの製造
【０１２６】
【化１９】
0005184057.tif 000020
【０１２７】
３−クロロ−４−［（１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロイソインドール−２−イル）メチル］−ベンゾニトリル１２．９ｇをメタノール５０ｍｌに懸濁させ、ヒドラジン１水和物４．４ｇを加え、２時間加熱還流した。反応液を氷冷し、不溶物をろ別した後、得られたろ液から溶媒を減圧留去して目的化合物５．８ｇを得た。収率８０％
【０１２８】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）４．０１（ｓ，２Ｈ），７．５５−７．６８（ｍ，３Ｈ）
【０１２９】
（工程３）
Ｎ−（２−クロロ−４−シアノベンジル）プロピオン酸アミドの製造
【０１３０】
【化２０】
0005184057.tif 000021
【０１３１】
４−アミノメチル−３−クロロベンゾニトリル５．８ｇをジクロロメタン５０ｍｌに溶解させ、ピリジン６．１ｇを加え、氷冷下、無水プロピオン酸５．４ｇを加え、次いで、室温に戻し、同温度で一晩撹拌した。反応混合物を、氷水に注加し、クロロホルムで抽出、希塩酸、１０％水酸化ナトリウム水溶液及び、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝２／１（体積比））で精製して、目的化合物５．８ｇを得た。収率７５％
【０１３２】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）１．１７（ｔ，３Ｈ），２．４４（ｑ，２Ｈ），４．５６（ｄ，２Ｈ），７．５２−７．７０（ｍ，３Ｈ）
【０１３３】
（工程４）
Ｎ−（４−アミノメチル−２−クロロベンジル）プロピオン酸アミドの製造
【０１３４】
【化２１】
0005184057.tif 000022
【０１３５】
Ｎ−（２−クロロ−４−シアノベンジル）プロピオン酸アミド５．８ｇ、メタノール１００ｍｌ、及びテトラヒドロフラン２０ｍｌの混合溶液に、塩化コバルト６水和物１２．４ｇを加えた。この溶液に、氷冷下、水素化ホウ素ナトリウム９．８ｇを少量ずつ１時間かけて撹拌下に加えた。反応液を室温に戻し、一夜撹拌した。その後、溶媒を減圧留去して得られた残渣を氷水に注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を、水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去して目的化合物５．９ｇを得た。収率１００％
【０１３６】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）１．１８（ｔ，３Ｈ），２．２５（ｄ，２Ｈ），３．８５（ｓ，２Ｈ），４．５１（ｄ，２Ｈ），７．１８（ｄ，１Ｈ），７．３５−７．３７（ｍ，２Ｈ）
【０１３７】
（工程５）
Ｎ−（２−クロロ−４−ホルミルアミノメチルベンジル）プロピオン酸アミドの製造
【０１３８】
【化２２】
0005184057.tif 000023
【０１３９】
Ｎ−（４−アミノメチル−２−クロロベンジル）プロピオン酸アミド５．９ｇをギ酸メチル３０ｍｌに溶解させ、全容を一夜加熱還流した。反応液から溶媒を減圧留去して得られた残渣を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝３／１（体積比））で精製して、目的化合物４．１ｇを得た。収率６２％
【０１４０】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）１．１８（ｔ，３Ｈ），２．２４（ｑ，２Ｈ），４．４５（ｄ，２Ｈ），４．４７（ｄ，２Ｈ），７．１３（ｄ，１Ｈ），７．３５−７．５０（ｍ，２Ｈ），８．２３（ｓ，１Ｈ）
【０１４１】
（工程６）
Ｎ−（２−クロロ−４−イソシアノメチルベンジル）プロピオン酸アミドの製造
【０１４２】
【化２３】
0005184057.tif 000024
【０１４３】
Ｎ−（２−クロロ−４−ホルミルアミノメチルベンジル）プロピオン酸アミド４．１ｇをジクロロメタン４０ｍｌに溶解させ、トリエチルアミン３．９ｇを加えた。この溶液に、氷冷下、トリホスゲン１．８ｇをジクロロメタン２０ｍｌに溶解した溶液を、３０分かけて滴下した。反応液を室温に戻し一夜撹拌した。反応液を氷水に注加し、ジクロロメタンで抽出した。有機層を、水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去して目的化合物３．８ｇを得た。収率１００％
【０１４４】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）１．１７（ｔ，３Ｈ），２．２５（ｑ，２Ｈ），４．５３（ｄ，２Ｈ），４．６１（ｓ，２Ｈ），７．２１（ｄ，１Ｈ），７．３８−７．４５（ｍ，２Ｈ）
【０１４５】
（工程７）
Ｎ−｛２−クロロ−４−［４−（３，５−ジクロロフェニル）−４−トリフルオロメチル−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−２−イル］ベンジル｝プロピオン酸アミド（化合物番号７−１）の製造
【０１４６】
【化２４】
0005184057.tif 000025
【０１４７】
Ｎ−（２−クロロ−４−イソシアノメチルベンジル）プロピオン酸アミド３．８ｇおよび、３，５−ジクロロ−１−（１−トリフルオロメチルエテニル）ベンゼン４．６ｇをトルエン５０ｍｌに溶解させた溶液に、酸化銅（Ｉ）０．１２ｇを加えて、一夜加熱還流した。反応混合物から溶媒を減圧留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１／１（体積比））で精製して、目的化合物０．５６ｇを得た。収率７％
【０１４８】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）１．１７（ｔ，３Ｈ），２．２１−２．３２（ｍ，３Ｈ），２．８２ａｎｄ３．２１（ｄｄ，１Ｈ），４．４８−４．５４（ｍ，４Ｈ），５．０９ａｎｄ５．４４（ｔｄ，１Ｈ），５．８５（ｍ，１Ｈ）７．０５−７．４２（ｍ，６Ｈ），８．０２（ｍ，１Ｈ）
【０１４９】
（実施例２）
Ｎ−｛２−クロロ−４−［４−（３，５−ジクロロフェニル）−４−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロ−３Ｈ−ピロール−２−イル］ベンジル｝プロピオン酸アミド（化合物番号１−１）の製造
【０１５０】
【化２５】
0005184057.tif 000026
【０１５１】
Ｎ−｛２−クロロ−４−［４−（３，５−ジクロロフェニル）−４−トリフルオロメチル−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−２−イル］ベンジル｝プロピオン酸アミド０．４６ｇをメタノール５ｍｌに溶解させた。この溶液に、１０％水酸化ナトリウム水溶液２ｍｌを加えて、２時間加熱還流した。溶媒を減圧濃縮した後、残渣を氷水に注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を、水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝２／１（体積比））で精製し、目的化合物０．２７ｇを得た。収率５９％
【０１５２】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）１．１７（ｔ，３Ｈ），２．２４（ｑ，２Ｈ），３．４１（ｄ，１Ｈ），３．７５（ｄ，１Ｈ），４．４４（ｄ，１Ｈ），４．５６（ｄ，２Ｈ），４．８８（ｄ，１Ｈ），５．９３（ｍ，１Ｈ），７．２６（ｓ，２Ｈ），７．３８（ｓ，１Ｈ），７．４８（ｄ，１Ｈ），７．６８（ｄ，１Ｈ），７．８９（ｓ，１Ｈ）
【０１５３】
実施例１、２と同様にして製造される本発明化合物を、実施例１、２で得られた化合物を含め、第１表〜第１２表に示す。また1Ｈ−ＮＭＲデータを第１３表に示す。なお、表中、＊は結合位置を表し、[  ]は融点（℃)を示す。
【０１５４】
また、第１〜第１２表中で用いた記号は以下の意味を表す。
Ｍｅ：メチル基、Ｐｒ：プロピル基、Ａｃ：アセチル基、Ｅｔ：エチル基、Ｐｈ：フェニル基、ｎ−：ノルマル、ｉ−：イソ、ｔ−：ターシャリー
【０１５５】
【表１】
0005184057.tif 000027
【０１５６】
【表２】
0005184057.tif 000028
【０１５７】
【表３】
0005184057.tif 000029
【０１５８】
【表４】
0005184057.tif 000030
【０１５９】
【表５】
0005184057.tif 000031
【０１６０】
【表６】
0005184057.tif 000032
【０１６１】
【表７】
0005184057.tif 000033
【０１６２】
【表８】
0005184057.tif 000034
【０１６３】
【表９】
0005184057.tif 000035
【０１６４】
【表１０】
0005184057.tif 000036
【０１６５】
【表１１】
0005184057.tif 000037
【０１６６】
【表１２】
0005184057.tif 000038
【０１６７】
【表１３】
0005184057.tif 000039
【０１６８】
【表１４】
0005184057.tif 000040
【０１６９】
【表１５】
0005184057.tif 000041
【０１７０】
【表１６】
0005184057.tif 000042
【０１７１】
【表１７】
0005184057.tif 000043
【０１７２】
【表１８】
0005184057.tif 000044
【０１７３】
【表１９】
0005184057.tif 000045
【０１７４】
【表２０】
0005184057.tif 000046
【０１７５】
【表２１】
0005184057.tif 000047
【０１７６】
【表２２】
0005184057.tif 000048
【０１７７】
【表２３】
0005184057.tif 000049
【０１７８】
【表２４】
0005184057.tif 000050
【０１７９】
【表２５】
0005184057.tif 000051
【０１８０】
【表２６】
0005184057.tif 000052
【０１８１】
【表２７】
0005184057.tif 000053
【０１８２】
【表２８】
0005184057.tif 000054
【０１８３】
【表２９】
0005184057.tif 000055
【０１８４】
【表３０】
0005184057.tif 000056
【０１８５】
【表３１】
0005184057.tif 000057
【０１８６】
【表３２】
0005184057.tif 000058
【０１８７】
【表３３】
0005184057.tif 000059
【０１８８】
【表３４】
0005184057.tif 000060
【０１８９】
【表３５】
0005184057.tif 000061
【０１９０】
次に、本発明の組成物の実施例を若干示すが、添加物及び添加割合は、これら実施例に限定されるべきものではなく、広範囲に変化させることが可能である。また、製剤実施例中の部は重量部を示す。
【０１９１】
製剤実施例１        水和剤
本発明化合物                                  ４０部
クレー                                        ４８部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩        ４部
リグニンスルホン酸ナトリウム塩                  ８部
以上を均一に混合して微細に粉砕し、有効成分４０％の水和剤を得る。
【０１９２】
製剤実施例２        乳剤
本発明化合物                                  １０部
ソルベッソ２００                              ５３部
シクロヘキサノン                              ２６部
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム塩          １部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル      １０部
以上を混合溶解し、有効成分１０％の乳剤を得る。
【０１９３】
製剤実施例３        粉剤
本発明化合物                                  １０部
クレー                                        ９０部
以上を均一に混合して微細に粉砕し、有効成分１０％の粉剤を得る。
【０１９４】
製剤実施例４        粒剤
本発明化合物                                    ５部
クレー                                        ７３部
ベントナイト                                  ２０部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩        １部
リン酸カリウム                                  １部
以上をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して有効成分５％の粒剤を得る。
【０１９５】
製剤実施例５        懸濁剤
本発明化合物                                  １０部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル        ４部
ポリカルボン酸ナトリウム塩                      ２部
グリセリン                                    １０部
キサンタンガム                              ０．２部
水                                        ７３．８部
以上を混合し、粒度が３ミクロン以下になるまで湿式粉砕し、有効成分１０％の懸濁剤を得る。
【０１９６】
製剤実施例６        顆粒水和剤
本発明化合物                                  ４０部
クレー                                        ３６部
塩化カリウム                                  １０部
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩          １部
リグニンスルホン酸ナトリウム塩                  ８部
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩のホルムアルデヒド縮合物
５部
以上を均一に混合して微細に粉砕後、適量の水を加えてから練り込んで粘土状にする。粘土状物を造粒した後乾燥し、有効成分４０％の水和剤を得る。
【０１９７】
以上のようにして得られた本発明の有害生物防除剤の試験例を以下に示す。
（試験例１）ワタアブラムシに対する効力
３寸鉢に播種した発芽１０日が経過したキュウリにワタアブラムシ成虫を接種した。１日後に成虫を除去し、産下された若虫が寄生するキュウリに、前記製剤実施例２に示された乳剤の処方に従い、化合物濃度が１２５ｐｐｍになるように水で希釈した薬液を散布した。温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に置き、５日後に生死を調べ、殺虫率を求めた。試験は２反復である。その結果、以下の化合物が１００％の殺虫率を示した。
【０１９８】
化合物番号：１−２、１−３
（化合物番号は、第１表〜第１２表の化合物番号に対応する。以下にて同じ。）
対照に用いたピリミカーブの殺虫率は９％であった。
【０１９９】
（試験例２）アワヨトウに対する効力
前記の製剤実施例１に示された水和剤の処方に従い、化合物濃度が１２５ｐｐｍになるように水で希釈した。その薬液中にトウモロコシ葉を３０秒間浸漬し風乾後、ろ紙を敷いたシャーレに入れ、アワヨトウ２齢幼虫５頭を接種した。ガラス蓋をして、温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に置き、５日後に生死を調べ、殺虫率を求めた。試験は２反復である。その結果、以下の化合物が１００％の殺虫率を示した。
【０２００】
化合物番号：１−１、７−１
対照に用いたクロルジメフォルムの殺虫率は４０％であった。
【０２０１】
（試験例３）ナミハダニに対する効力
３寸鉢に播種したインゲンの発芽後７〜１０日を経過した第１本葉上に、有機リン剤抵抗性のナミハダニ雌成虫を１７頭接種したのち、前記薬剤の実施例１に示された水和剤の処方に従い、化合物濃度が１２５ｐｐｍになるように水で希釈した薬液を散布した。温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に置き、３日後に殺成虫率を調査した。試験は２反復である。その結果以下の化合物が１００％の殺虫率を示した。
【０２０２】
化合物番号：１−２、１−３、１−５
対照に用いたクロルジメフォルムの殺虫率は４０％であった。