(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表されるアルミニウム化合物、または、不定形アルミナからなる無機陰イオン交換体。
Ａｌ2Ｏx（ＮＯ3）z・ｎＨ2Ｏ  （１）
（式（１）において、ｘは正数であり、ｚは３以下の正数であり、これらは２ｘ＋ｚ＝６の式を満たすものであり、ｎは０または正数である。）
【請求項２】
陰イオン交換容量が０．８ｍｅｑ／ｇ以上である請求項１に記載の無機陰イオン交換体。
【請求項３】
０．５ｇの該無機陰イオン交換体と５０ｍｌの純水とを１００ｍｌのポリプロピレン製の瓶に入れ、１００℃で２４時間保持して得られた上清の電導度が２００μＳ／ｃｍ以下である請求項１または２に記載の無機陰イオン交換体。
【請求項４】
ｎが０である請求項１〜３のいずれか１つに記載の無機陰イオン交換体。
【請求項５】
不定形アルミナからなる請求項１〜３のいずれか１つに記載の無機陰イオン交換体。
【請求項６】
前記不定形アルミナが、Ｘ線回折分析により明確なピークが認められないアルミナである請求項５に記載の無機陰イオン交換体。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１つに記載の無機陰イオン交換体を含有する電子部品封止用樹脂組成物。
【請求項８】
無機陽イオン交換体を含有する請求項７に記載の電子部品封止用樹脂組成物。
【請求項９】
請求項７または８に記載の電子部品封止用樹脂組成物を硬化させてなる電子部品封止用樹脂。
【請求項１０】
請求項７または８に記載の電子部品封止用樹脂組成物により素子を封止してなる電子部品。
【請求項１１】
請求項１〜６のいずれか１つに記載の無機陰イオン交換体を含有するワニス。
【請求項１２】
無機陽イオン交換体を含有する請求項１１に記載のワニス。
【請求項１３】
請求項１１または１２に記載のワニスを含有する製品。
【請求項１４】
請求項１〜６のいずれか１つに記載の無機陰イオン交換体を含有する接着剤。
【請求項１５】
無機陽イオン交換体を含有する請求項１４に記載の接着剤。
【請求項１６】
請求項１４または１５に記載の接着剤を含有する製品。
【請求項１７】
請求項１〜６のいずれか１つに記載の無機陰イオン交換体を含有するペースト。
【請求項１８】
無機陽イオン交換体を含有する請求項１７に記載のペースト。
【請求項１９】
請求項１７または１８に記載のペーストを含有する製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、無機陰イオン交換体、特に電子部品封止用樹脂組成物に好適に使用される無機陰イオン交換体に関する。さらに、該無機陰イオン交換体を含有する電子部品樹脂組成物、これを硬化してなる樹脂及び該組成物により素子を封印してなる電子部品に関する。また、本発明は、該無機陰イオン交換体を含有するワニス、接着剤及びペースト並びにこれらを含む製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、無機陰イオン交換体としては、ハイドロタルサイト、含水酸化ビスマス、含水酸化マグネシウム、および含水酸化アルミニウム等が知られている。【０００３】
近年、無機陰イオン交換体は、電子部品封止用樹脂、電気部品封止用樹脂、および電気製品用樹脂等に配合している。
例えば、ＬＳＩ、ＩＣ、ハイブリッドＩＣ、トランジスタ、ダイオード、およびサイリスタやこれらのハイブリッド部品の多くは、エポキシ樹脂を用いて封止されている。このような電子部品封止材は、原材料中のイオン性不純物または外部より侵入する水分に起因する不良を抑止すると共に、難燃性、高密着性、耐クラック性および高体積抵抗率等の電気特性等、種々の特性が要求されている。
電子部品封止材として多用されているエポキシ樹脂は、主成分であるエポキシ化合物の他、エポキシ化合物硬化剤、硬化促進剤、無機充填物、難燃剤、顔料、およびシランカップリング剤等により構成されている。
更に、近年半導体の高集積化に伴い、ＩＣチップ上のアルミニウム配線幅の縮小により、アルミニウムの腐食が早期に発生するようになった。この腐食は、主に、封止材として用いられているエポキシ樹脂中に浸入した水分により助長されるものである。また、配線幅の縮小により、使用中に発生する熱が多くなったため、該エポキシ樹脂に酸化アンチモン、臭素化エポキシ樹脂、および無機水酸化物等の難燃剤が多量に配合されるようになり、これらの難燃剤成分により、アルミニウム等配線の腐食が更に助長されるようになってきている。【０００４】
上記の腐食を防止するためエポキシ樹脂に対し耐湿信頼性を更に向上させることが要求されてきた。既に、この耐湿信頼性を高める要求に応えるために、問題となる不純物イオン、特にハロゲンイオンを捕捉する目的で無機陰イオン交換体であるハイドロタルサイト類をエポキシ樹脂等に配合することが提案されている（例えば、特許文献１〜４等参照）。
この化合物は陰イオンとして水酸イオンおよび炭酸イオン等の陰イオンをすでに有しているため、陰イオン交換性能は充分とは言えない。【０００５】
このハイドロタルサイト化合物を焼成することにより、構造内の陰イオンが脱離し、ハイドロタルサイト焼成物となる。ハイドロタルサイト焼成物は化合物内に陰イオンを含まないため、ハイドロタルサイト化合物に比べ陰イオン交換性能に優れる。このものは水を吸収して再び層状構造をとる。
このハイドロタルサイト焼成物をエポキシ樹脂等に配合する提案もなされている（例えば、特許文献５参照）。このものは陰イオン交換性能に優れ、電子部品の耐湿信頼性向上に有効であるものの、吸湿性が非常に高く、空気中において吸湿しやすいため、電子部品中で吸湿、および吸湿に伴なう体積増加がある。よって、はんだバスやリフロー装置処理等で高温にさらされた時等に、基板等の熱膨張係数の違いによって発生する熱応力や、吸湿水分が気化して発生する蒸気圧によって、素子、リードフレーム等のインサート品と封止用成形材料との間で剥離が発生し、パッケージクラック、チップ損傷等の原因になる恐れがある。【０００６】
陰イオン交換体であるビスマス化合物を配合した半導体封止用エポキシ樹脂組成物が知られている（例えば、特許文献６参照）。【０００７】
また、陰イオン交換体は一般的に周囲の環境が酸性側では陰イオンをよく吸着するが、中性付近あるいはアルカリ性側では陰イオンを吸着し難い。封止材に配合される添加剤によっては樹脂組成物のｐＨが中性付近になることがあり、陰イオン交換体の効果が十分に発揮できない場合がある。【０００８】
この対策として、陰イオン交換体に固体酸である陽イオン交換体を混合して見かけのｐＨを下げ、イオン交換性を向上させて使用する方法が提案されている（例えば、特許文献７参照）。しかし、固体酸を樹脂に添加した場合、樹脂の物性を損ねたりすることがある。また、陽イオン交換体には重金属を含むものが多く、最近では環境への配慮から陽イオン交換体を併用できない場合もある。【０００９】
プリント配線板に用いるエポキシ樹脂に陽イオン交換体、陰イオン交換体、および両イオン交換体等の無機イオン交換体を配合したものが知られている（例えば、特許文献８参照）。
アラミド繊維にエポキシ樹脂あるいはポリフェニレンオキサイド樹脂とイオン捕捉剤を含有させたプリント基板が知られている。このイオン捕捉剤は、イオン交換樹脂や無機イオン交換体が例示されていて、無機イオン交換体としては、アンチモン−ビスマス系のものやジルコニウム系のものが記載されている（例えば、特許文献９参照）。
イオン捕捉剤を含有する絶縁ワニスが知られていて、この絶縁ワニスを用いて多層プリント配線板を作製している。このイオン捕捉剤としては、活性炭、ゼオライト、シリカゲル、活性アルミナ、活性白土、水和五酸化アンチモン、リン酸ジルコニウム、およびハイドロタルサイト等が例示されている（例えば、特許文献１０参照）。
多層配線板用の接着フィルムに無機イオン吸着体を配合しているものが知られている。この無機イオン吸着剤としては、活性炭、ゼオライト、シリカゲル、活性アルミナ、活性白土、水和五酸化アンチモン、リン酸ジルコニウム、およびハイドロタルサイト等が例示されている（例えば、特許文献１１参照）。
イオントラップ剤を含有させたエポキシ樹脂接着剤が知られている。このイオントラップ剤として、陰イオン交換体または陽イオン交換体が例示されている（例えば、特許文献１２参照）。
イオン捕捉剤と銀粉等を含有させた導電性エポキシ樹脂ペーストが知られている。このイオン捕捉剤としては、水和硝酸ビスマス、マグネシウムアルミニウムハイドロタルサイト、酸化アンチモン等が例示されている（例えば、特許文献１３参照）。
これらに記載のイオン交換体・イオン捕捉剤の中で、ハイドロタルサイトを用いることが記載されているものがあるが、これらはそのままのものまたは焼成体を用いている。【００１０】
エポキシ樹脂組成物に下記一般式（２）で表される無機イオン交換体を配合したものが知られている（例えば、特許文献１４参照）。
ＡxＯy（ＮＯ3）z（ＯＨ）w・ｈ（Ｈ2Ｏ）    （２）
但し、式（２）中Ａは１種又は２種以上の３〜５価の遷移金属を示し、ｘ＝１〜５、ｙ＝１〜７、ｚ＝０〜３、ｗ＝０．２〜３、ｈ＝０〜２である。これに本発明のアルミニウム化合物と異なる下記式（３）が例示されている。
Ａｌ2Ｏ2.2（ＯＨ）0.8・０．５Ｈ2Ｏ    （３）
また、ポリビニルアルコール及びその誘導体の少なくとも１種、ジルコニウム、チタン、マグネシウム、アルミニウム及びアンチモンの少なくとも１種並びに無機イオン交換体を含み、かつ、（ａ）見掛け密度１．１〜２．５ｇ／ｃｍ3、（ｂ）平均粒径０．２〜２０ｍｍ、（ｃ）イオン交換容量０．１〜１０ｍｅｑ／ｇ及び（ｄ）金属成分含有率１〜２５重量％（金属酸化物換算）である樹脂硬化無機イオン交換体が知られている（例えば、特許文献１５参照）。【００１１】
これらのうち、ハイドロタルサイトや含水酸化ビスマスは陰イオン交換性が高く、耐薬品性や耐熱性も比較的優れているため、様々な用途に利用されている。例えば電子産業分野における半導体の封止樹脂に混入させ、半導体部品などの信頼性を向上させる目的で使用している。
しかし、ハイドロタルサイトは１００℃以上の熱水中など高温高湿下では溶解性が大きい。また、吸湿性が高く封止樹脂の物性に悪影響を与えるため、使用範囲が限られている。
一方、含水酸化ビスマスなどのビスマス化合物は優れた性能を持ち、広い範囲での使用が可能であったが、銅と合金をつくり易くリサイクルの面などから使用を制限することもある。【００１２】
【特許文献１】特開昭６３−２５２４５１号公報
【特許文献２】特開昭６４−６４２４３号公報
【特許文献３】特開昭６０−４０１２４号公報
【特許文献４】特開２０００−２２６４３８号公報
【特許文献５】特開昭６０−４２４１８号公報
【特許文献６】特開平２−２９４３５４号公報
【特許文献７】特開昭６０−２３９０１号公報
【特許文献８】特開平５−１４０４１９号公報
【特許文献９】特開平９−３１４７５８号公報
【特許文献１０】特開平１０−２８７８３０号公報
【特許文献１１】特開平１０−３３０６９６号公報
【特許文献１２】特開平１０−１３０１１号公報
【特許文献１３】特開平１０−７７６３号公報
【特許文献１４】特開平５−１２５１５９号公報
【特許文献１５】特開平１０−２１６５３３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
現在知られている高性能な無機陰イオン交換体は、上記のような問題等があるため、環境に優しく高性能な新しい無機陰イオン交換体を見出すことである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者は、電子産業分野における半導体封止剤等に使用できる新規な無機陰イオン交換体を見出すため鋭意検討を行なった結果、下記式（１）で表されるアルミニウム化合物、または、不定形アルミナが高い陰イオン交換性を持つことを見出し、本発明を完成するに至った。
Ａｌ2Ｏx（ＯＨ）y（ＮＯ3）z・ｎＨ2Ｏ    （１）
式（１）において、ｘは正数であり、ｙは０または正数であり、ｚは３以下の正数であり、これらは２ｘ＋ｙ＋ｚ＝６の式を満たすものであり、ｎは０または正数である。
本発明の他の一つの側面は、陰イオン交換容量が０．８ｍｅｑ／ｇ以上の無機陰イオン交換体である。
本発明の他の一つの側面は、無機陰イオン交換体を熱水処理した場合、この上清の電導度が２００μＳ／ｃｍ以下の無機陰イオン交換体である。
本発明の他の一つの側面は、任意成分として無機陽イオン交換体を含有する、上記記載の無機陰イオン交換体を含有する電子部品封止用樹脂組成物である。
本発明の他の一つの側面は、エポキシ樹脂および硬化剤を含有する上記記載の電子部品封止用樹脂組成物である。
本発明の他の一つの側面は、上記記載の電子部品封止用樹脂組成物を硬化させてなる電子部品封止用樹脂である。
本発明の他の一つの側面は、上記記載の電子部品封止用樹脂組成物により素子を封止してなる電子部品である。
本発明の他の一つの側面は、任意成分として無機陽イオン交換体を含有する、上記記載の無機陰イオン交換体を含有するワニス、接着剤、またはペーストである。
本発明の他の一つの側面は、上記記載のワニス、接着剤、またはペーストを含有する製品である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、環境に優しく高性能な新しい無機陰イオン交換体を提供することができる。
また、本発明によれば、前記無機陰イオン交換体を用いた電子部品封止用樹脂組成物、電子部品封止用樹脂、及び、電子部品を提供することができる。
さらに、本発明によれば、前記無機陰イオン交換体を用いたワニス、接着剤、ペースト、並びに、これらを含有する製品を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】陰イオン交換体ＡのＸ線回折の図である。
【図２】比較化合物ＢのＸ線回折の図である。
【図３】比較化合物Ｃ（活性アルミナＲＫ−３０）のＸ線回折の図である。
【図４】比較化合物Ｄ（αアルミナ）のＸ線回折の図である。
【図５】比較化合物Ｅ（γアルミナ）のＸ線回折の図である。
【符号の説明】
【００１７】
図１〜５の横軸は、Ｘ線回折のおける回折角度（２θ）である。
図１〜５の縦軸は、Ｘ線回折のおける回折強度の値である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明の無機陰イオン交換体は、上記式（１）で表されるアルミニウム化合物、または、不定形アルミナからなる無機陰イオン交換体であるため、環境に優しく高性能であり、また、ハイドロタルサイト系陰イオン交換体やビスマス系陰イオン交換体等が使用できない用途にも好適に用いることができるため好ましい。【００１９】
○式（１）で表されるアルミニウム化合物（以下、単に「アルミニウム化合物」ともいう。）
本発明におけるアルミニウム化合物は、上記式（１）で表されるものである。
式（１）のｘとしては、３未満の正数が好ましく、０．５〜２．９の正数がより好ましく、１〜２．９の正数が更に好ましく、１〜２．８の正数が特に好ましい。式（１）のｘが０であると、上清の電導度が高くなることがあるため好ましくない。
式（１）のｙとしては、０または６未満の正数が好ましく、０または４以下の正数がより好ましく、０または１以下の正数が更に好ましく、０または０．５以下の正数が電導度のために特に好ましい。ｙの数としては、少ない方が電導度が小さくなるので好ましい。
式（１）のｚとしては、３以下の正数であり、２．５の正数がより好ましく、２以下の正数が特に好ましい。ｚの数としては、少ない方が硝酸イオンの遊離が少ないことがあるため好ましい。すなわち、本発明に用いることができるアルミニウム化合物が硝酸根を有していると、後述する上清の電導度が小さくなるため好ましい。
式（１）で表されるアルミニウム化合物としては、ｘが２．９以下の正数であり、ｙが０または４以下の正数であり、ｚが３以下の正数であり、これらｘ、ｙ、ｚが２ｘ＋ｙ＋ｚ＝６の式を満たすものであり、ｎが０または正の数であるものが好ましいものとして例示できる。【００２０】
本発明におけるアルミニウム化合物としては、Ａｌ2Ｏ（ＯＨ）3.3（ＮＯ3）0.7・Ｈ2Ｏ、Ａｌ2Ｏ2（ＮＯ3）2、Ａｌ2Ｏ0.5（ＯＨ）3（ＮＯ3）2、Ａｌ2Ｏ（ＯＨ）3（ＮＯ3）、Ａｌ2Ｏ（ＯＨ）2（ＮＯ3）2、Ａｌ2Ｏ（ＯＨ）（ＮＯ3）3、Ａｌ2Ｏ2（ＯＨ）（ＮＯ3）、Ａｌ2Ｏ2（ＯＨ）0.5（ＮＯ3）1.5、Ａｌ2Ｏ（ＯＨ）3.7（ＮＯ3）0.3・Ｈ2Ｏ、Ａｌ2Ｏ2.5（ＮＯ3）、Ａｌ2Ｏ2.8（ＯＨ）0.3（ＮＯ3）0.1、Ａｌ2Ｏ2.7（ＯＨ）0.4（ＮＯ3）0.2、Ａｌ2Ｏ2（ＯＨ）1.4（ＮＯ3）0.6・Ｈ2Ｏ、Ａｌ2Ｏ2.9（ＯＨ）0.15（ＮＯ3）0.05、Ａｌ2Ｏ2.6（ＯＨ）0.6（ＮＯ3）0.2、Ａｌ2Ｏ2.6（ＯＨ）0.2（ＮＯ3）0.6、Ａｌ2Ｏ2.5（ＯＨ）0.8（ＮＯ3）0.2、Ａｌ2Ｏ2.5（ＯＨ）0.6（ＮＯ3）0.4、Ａｌ2Ｏ2.5（ＯＨ）0.2（ＮＯ3）0.8、Ａｌ2Ｏ2.4（ＯＨ）0.8（ＮＯ3）0.4、Ａｌ2Ｏ2.4（ＯＨ）0.4（ＮＯ3）0.8、Ａｌ2Ｏ2.3（ＯＨ）0.8（ＮＯ3）0.6、Ａｌ2Ｏ2.2（ＯＨ）0.6（ＮＯ3）1、Ａｌ2Ｏ2.1（ＯＨ）0.6（ＮＯ3）1.2等が挙げられる。本発明におけるアルミニウム化合物としては、硝酸根を有する物が上清の電導度が小さいことから好ましい。【００２１】
本発明における式（１）で表されアルミニウム化合物を得るための原料は、陰イオン交換性を有するものが得られるならば、どのようなものでも使用することができる。例えば、本発明におけるアルミニウム化合物は、硝酸アルミニウムの水溶液を中和処理して沈殿を生成させ、この沈澱物を乾燥後、焼成することにより、または沈澱物を直接焼成することにより得ることができる。なおこの沈澱物は、成熟処理を行っても良い。また、硝酸アルミニウムを直接加熱処理した後、焼成することにより本発明のアルミニウム化合物を得ることもできる。また、水酸化アルミニウム、オキシ水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、および金属アルミニウム等を硝酸に溶解したものも、本発明のアルミニウム化合物の原料として使用することができる。即ち、このようにして得られたものは、本発明のアルミニウム化合物の原料である硝酸アルミニウムとして使用することができる。【００２２】
本発明におけるアルミニウム化合物は、例えば硝酸アルミニウムの水溶液をｐＨ３〜ｐＨ１２に中和処理して沈殿を生成させ、これを乾燥後焼成する、または直接焼成することにより得ることができる。このｐＨとしては、３〜１０が好ましく、ｐＨ３．３〜９がより好ましく、更にｐＨ３．５〜８．５が好ましい。この水溶液のｐＨが３未満であると沈澱を生成させることが困難となることがあるので好ましくない。また、水溶液のｐＨが１２超であるとイオン交換性が低いものができることがあるので好ましくない。
水溶液から沈澱を生成させるときの溶液の温度としては、１〜１００℃が好ましく、１０〜８０℃がより好ましく、２０〜６０℃が更に好ましい。ｐＨを調整するものとしては、水酸化アルカリ金属、炭酸アルカリ金属塩、炭酸水素アルカリ金属塩、アンモニア、および加熱によりアンモニアが発生する化合物（例えば尿素やヘキサメチレンテトラミン等）等が好ましいものとして例示できる。このアルカリ金属としては、ナトリウムおよびカリウムが好ましい。ｐＨを調整するものとして更に好ましいものは、アンモニアおよび加熱によりアンモニアが発生する化合物（例えば尿素やヘキサメチレンテトラミン等）等である。【００２３】
本発明におけるアルミニウム化合物は、上記記載の操作で得た沈殿物を熟成処理し、その後、乾燥し、焼成する、または直接焼成することにより得ることもできる。この熟成処理は、行っても行わなくても良い。例えば、この熟成の温度としては、１０〜２００℃が好ましく、１５〜１２０℃がより好ましく、２０〜１００℃が更に好ましい。
熟成処理の時間は、高温ほど加熱時間は短くて良いが、一般的には、２〜７２時間が好ましく、５〜４８時間がより好ましく、１０〜３０時間が更に好ましい。【００２４】
沈澱物の乾燥は、室温で行っても加熱して行っても良い。即ち、沈殿物から余分な水分が除ければどのような処理を行っても良い。例えば、本発明における沈澱物の乾燥温度としては、８０〜２５０℃が好ましく、１００〜２００℃がより好ましい。なお、この乾燥と焼成とを同時に行っても良い。この場合、水分が除去されるまで低めの温度にし、その後焼成温度に上昇させることが好ましい。【００２５】
本発明におけるアルミニウム化合物は、上記の沈殿物を乾燥後、焼成することにより得ることができる。また、上記乾燥処理とこの焼成とを同時に行っても良い。
この焼成温度は、焼成時間により好ましい温度が異なる。焼成温度としては、１５０〜８００℃が好ましく、２００〜６５０℃がより好ましく、３００〜６００℃が更に好ましい。
この焼成処理の時間は、焼成温度により好ましい時間が異なる。焼成処理の時間としては、高温ほど加熱時間は短くて良いが、一般的には、１〜７２時間が好ましく、２〜４８時間がより好ましく、３〜３０時間が更に好ましい。【００２６】
本発明のアルミニウム化合物は、硝酸アルミニウムを直接加熱処理した後、焼成することにより本発明のアルミニウム化合物を得ることもできる。
この直接加熱処理の条件は、加熱温度が１４０〜２００℃で加熱時間が１２〜４８時間であることが好ましい。加熱温度としては、１５０〜１９０℃が更に好ましい。この加熱温度の範囲以外では、本発明のアルミニウム化合物が得られないことがあるので好ましくない。焼成条件としては、温度が３５０〜６５０℃で時間が１〜１０時間であることが好ましい。焼成温度としては、４００〜６００℃が更に好ましい。この焼成温度の範囲以外では、本発明のアルミニウム化合物が得られないことがあるので好ましくない。【００２７】
本発明のアルミニウム化合物は、硝酸アルミニウムの水溶液を中和処理して沈殿を生成させ、この沈澱物を８０〜２５０℃で乾燥後、１５０〜８００℃で焼成することにより、若しくは沈澱物を直接１５０〜８００℃で焼成することにより、または硝酸アルミニウムを直接１４０〜２００℃で加熱処理した後、３５０〜６５０℃で焼成することにより得ることができる。【００２８】
○水酸化アルミニウムから作製する方法
本発明のアルミニウム化合物は、下記式（４）で表される化合物に硝酸根を導入した後、加熱乾燥して得ることもできる。
Ａｌ2Ｏx（ＯＨ）y・ｎＨ2Ｏ    （４）
式（４）において、ｘは正数であり，ｙは正数であり、これらは２ｘ＋ｙ＝６の式を満たすものであり、ｎは０または正数である。【００２９】
本発明において、この上記式（４）で表される化合物が得られればどのような方法でも使用することができる。例えば水酸化アルミニウムを加熱処理して得ることができる。この水酸化アルミニウムの加熱処理は、２００〜７００℃が好ましく、２２０〜６００℃がより好ましく、更に好ましくは２３０〜５００℃である。この加熱処理の時間は、加熱処理の温度により決定することができる。例えば、加熱処理の時間は、０．５〜２４時間が好ましく、１〜１８時間がより好ましく、更に好ましくは２〜１５時間である。
本発明において、式（４）で表される化合物に硝酸根が導入できればどのような条件でも使用することができる。例えば、式（４）で表される化合物を硝酸水溶液で処理して硝酸根を導入することができる。この硝酸水溶液の濃度は、０．２〜１０％が好ましく、より好ましくは０．５〜７％であり、更に好ましくは１〜５％である。この硝酸水溶液の処理の温度は、０〜１００℃が好ましく、より好ましくは１０〜８０℃であり、更に好ましくは２０〜６０℃である。この硝酸水溶液の処理の時間は、硝酸水溶液の濃度および処理温度により決定することができる。例えば、硝酸水溶液の処理の時間は、０．５〜４８時間が好ましく、より好ましくは２〜３０時間であり、更に好ましくは５〜２５時間である。この硝酸水溶液の処理において、式（４）で表される化合物の量は、硝酸水溶液１００重量部に対し１〜５０重量部が好ましく、より好ましくは２〜３０重量部であり、更に好ましくは５〜２５重量部である。【００３０】
本発明において、式（４）で表される化合物に硝酸根を導入した後、加熱乾燥して式（１）で表されるアルミニウム化合物を得ることができれば、どのような条件でも使用することができる。例えば、加熱乾燥の温度としては、１５０〜７００℃が好ましく、より好ましくは２００〜６００℃であり、更に好ましくは２２０〜５００℃である。この加熱乾燥の時間は、加熱乾燥の温度により好ましい時間が異なる。加熱乾燥時間としては、高温ほど時間は短くて良いが、一般的には、１〜７２時間が好ましく、２〜４８時間がより好ましく、３〜３０時間が更に好ましい。【００３１】
○不定形アルミナ
本発明における不定形アルミナとは、酸化アルミニウムで結晶系が不定形なものである。なお、不定形なアルミナとは、非晶質なものである。これは、Ｘ線回折分析により明確なピークが認められないものである。【００３２】
本発明における不定形アルミナを得るための原料は、これが得られるならば、どのようなものでも使用することができる。例えば、本発明における不定形アルミナは、硝酸アルミニウムの水溶液を塩基性に調整して沈殿を生成させこれを乾燥後加熱することにより、または焼成することにより得ることができる。【００３３】
本発明における不定形アルミナは、例えば硝酸アルミニウムの水溶液を塩基性に調整して沈殿を生成させ、これを乾燥後加熱することにより得ることができる。このｐＨとしては、ｐＨ７．５〜１２が好ましく、ｐＨ８〜１１がより好ましく、更にｐＨ８．５〜１０が好ましい。この沈澱を生成させるときの溶液の温度としては、１〜１００℃が好ましく、１０〜８０℃がより好ましく、２０〜６０℃が更に好ましい。ｐＨ調整するものとしては、水酸化アルカリ金属、炭酸アルカリ金属塩、炭酸水素アルカリ金属塩、アンモニア、および加熱によりアンモニアが発生する化合物（例えば尿素やヘキサメチレンテトラミン等）等が好ましいものとして例示できる。このアルカリ金属としては、ナトリウムおよびカリウムが好ましい。ｐＨ調整するものとして更に好ましいものは、アンモニア、加熱によりアンモニアが発生する化合物（例えば尿素やヘキサメチレンテトラミン等）等である。【００３４】
本発明における不定形アルミナは、例えば硝酸アルミニウムの水溶液を塩基性に調整して沈殿を生成させ、これを加熱熟成処理し、その後、乾燥し、加熱処理することにより得ることもできる。この加熱熟成処理の加熱温度は、加熱時間により好ましい温度が異なる。加熱温度としては、例えば、１００〜３００℃が好ましく、１３０〜２５０℃がより好ましく、１５０〜２００℃が更に好ましい。
加熱熟成処理の時間は、加熱温度により好ましい時間が異なる。加熱時間としては、高温ほど加熱時間は短くて良いが、一般的には、２〜７２時間が好ましく、１０〜４８時間がより好ましく、２０〜３０時間が更に好ましい。【００３５】
乾燥は、室温で行っても乾燥炉内で加熱して行っても良い。即ち、沈殿物から余分な水分が除ければどのような処理を行っても良い。例えば、本発明における乾燥温度としては、８０〜２５０℃が好ましく、１１０〜２００℃がより好ましい。なお、この乾燥と加熱とを同時に行っても良い。この場合、水分が除去されるまで低めの温度にし、その後加熱温度に上昇させることが好ましい。【００３６】
本発明における不定形アルミナは、上記の沈殿を乾燥後、加熱処理することにより得ることができる。また、上記乾燥処理とこの加熱処理とを同時に行っても良い。
この加熱温度は、加熱時間により好ましい温度が異なる。加熱温度としては、例えば、加熱温度としては、３６０〜８００℃が好ましく、３８０〜７００℃がより好ましく、４００〜６００℃が更に好ましい。
この加熱処理の時間は、加熱温度により好ましい時間が異なる。加熱時間としては、高温ほど加熱時間は短くて良いが、一般的には、１．５〜７２時間が好ましく、２〜４８時間がより好ましく、３〜３０時間が更に好ましい。【００３７】
上記のようにして得られた本発明におけるアルミニウム化合物、および、不定形アルミナは、目的に応じて粉砕処理を行って、希望する粒子径にすることができる。
本発明におけるアルミニウム化合物、および、不定形アルミナの粒径はとくに限定しないが、好ましくは平均粒径が０．０１〜１０μｍ、より好ましくは０．０５〜３μｍである。粒径が０．０１〜１０μｍであると、粒子同士が凝集することがなく、また、樹脂に添加した場合に物性を損ねることがないので好ましい。【００３８】
○陰イオン交換容量
本発明における陰イオン交換容量とは、塩酸を用いて測定したものである。この測定は、１ｇの検体と５０ｍｌの０．１Ｍ／リットル濃度の塩酸とを１００ｍｌのポリエチレン製の瓶に入れ、４０℃で２４時間振盪し、その後、上清の塩素イオン濃度をイオンクロマトブラフィーで測定した。検体を入れないで同様の操作を行って塩素イオン濃度を測定したものをブランク値として陰イオン交換容量を算出した。
本発明の無機陰イオン交換体の陰イオン交換容量は、０．８ｍｅｑ／ｇ以上が好ましく、０．９ｍｅｑ／ｇ以上がより好ましく、更に好ましくは１ｍｅｑ／ｇ以上であり、また４．５ｍｅｑ／ｇ以下が好ましく、４ｍｅｑ／ｇ以下がより好ましく、３ｍｅｑ／ｇ以下が更に好ましい。
陰イオン交換容量が上記範囲であると、本発明の無機陰イオン交換体を配合した樹脂の性能を損なわないので好ましい。【００３９】
○電導度
上清の電導度とは、検体に純水を入れて撹拌し、この上清の電導度を測定したものである。この測定は、０．５ｇの検体と５０ｍｌの純水とを１００ｍｌのポリプロピレン製の瓶に入れ、１００℃で２４時間保持し、その後、この上清の電導度を測定した。
本発明の無機陰イオン交換体における上清の電導度は、２００μＳ／ｃｍ以下が好ましく、１５０μＳ／ｃｍ以下がより好ましく、１００μＳ／ｃｍ以下が更に好ましく、また１μＳ／ｃｍ以上が好ましく、３μＳ／ｃｍ以上がより好ましく、５μＳ／ｃｍ以上が更に好ましい。
上清の電導度が上記範囲であると、本発明の無機陰イオン交換体を配合した樹脂の性能を損なわないので好ましい。
例えば、本発明の無機陰イオン交換体は、陰イオン交換容量が０．８ｍｅｑ／ｇ以上であり、かつ、上清の電導度が２００μＳ／ｃｍ以下の無機陰イオン交換体であることが好ましい。
本発明のアルミニウム化合物は、結晶水を有さないものが、上清の電導度を更に低くすることができることから好ましい。【００４０】
○電子部品封止用樹脂組成物
本発明の無機陰イオン交換体を配合する電子部品封止用樹脂組成物に用いられる樹脂としては、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラニン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、およびエポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂であっても、ポリエチレン、ポリスチレン、塩化ビニル、およびポリプロピレン等の熱可塑性樹脂であってもよく、好ましくは熱硬化性樹脂である。本発明の電子部品封止用樹脂組成物に用いる熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂またはエポキシ樹脂が好ましく、特に好ましくはエポキシ樹脂である。【００４１】
○電子部品封止用エポキシ樹脂組成物
本発明に用いるエポキシ樹脂は、電子部品封止用樹脂に用いることのできるものであれば限定なく用いることができる。例えば、１分子中に２個以上のエポキシ基を有し、硬化可能なものであれば特に種類は問わず、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂等、成形材料として用いられているものをいずれも使用できる。また、本発明の組成物の耐湿性を高めるためには、エポキシ樹脂として、塩化物イオン含有量が１０ｐｐｍ以下、加水分解性塩素含有量が１，０００ｐｐｍ以下のものを用いることが好ましい。【００４２】
本発明において、電子部品封止用エポキシ樹脂組成物は、硬化剤および硬化促進剤を含有することが好ましい。
本発明に用いる硬化剤はエポキシ樹脂組成物の硬化剤として知られているものをいずれも使用可能であり、好ましい具体例として、酸無水物、アミン系硬化剤およびノボラック系硬化剤等がある。
本発明に用いる硬化促進剤はエポキシ樹脂組成物の硬化促進剤として知られているものをいずれも使用可能であり、好ましい具体例として、アミン系、リン系、およびイミダゾール系の促進剤等がある。【００４３】
本発明の電子部品用樹脂組成物は、必要に応じて成形用樹脂に配合する成分として知られたものを配合することもできる。この成分としては、無機充填物、難燃剤、無機充填物用カップリング剤、着色剤、および離型剤等が例示できる。これらの成分はいずれも成形用エポキシ樹脂に配合する成分として知られたものである。無機充填物の好ましい具体例として、結晶性シリカ粉、石英ガラス粉、熔融シリカ粉、アルミナ粉およびタルク等が挙げられ、中でも結晶性シリカ粉、石英ガラス粉および熔融シリカ粉が安価で好ましい。難燃剤の例としては、酸化アンチモン、ハロゲン化エポキシ樹脂、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、赤燐系化合物、リン酸エステル系化合物等があり、カップリング剤の例としては、シラン系およびチタン系等があり、離型剤の例としては、脂肪族パラフィン、高級脂肪族アルコール等のワックスがある。【００４４】
上記の成分の他に、反応性希釈剤、溶剤やチクソトロピー性付与剤等を含有することもできる。具体的には、反応性希釈剤としてはブチルフェニルグリシジルエーテル、溶剤としてはメチルエチルケトン、チクソトロピー性付与剤としては有機変性ベントナイトが例示できる。【００４５】
本発明の無機陰イオン交換体の好ましい配合割合は、電子部品封止用樹脂組成物１００重量部当たり０．１〜１０重量部であり、より好ましくは１〜５重量部である。配合割合が０．１重量部以上であると、陰イオン除去性や耐湿信頼性を高める効果が大きいので好ましい。一方、１０重量部以下であると、十分な効果が得られると共に、コストアップにツカがることがないので好ましい。【００４６】
本発明の無機陰イオン交換体に対し無機陽イオン交換体を併用することにより、本発明の無機陰イオン交換体の陰イオン捕捉能を増加させ、且つ陽イオン性イオンの捕捉効果を追加することができる。無機陽イオン交換体は、無機物であって、陽イオン交換性を有する物質である。
本発明の無機陰イオン交換体と無機陽イオン交換体との配合比は、特に限定はないが、重量比で１００：０〜２０：８０が好ましい。本発明の無機陰イオン交換体と無機陽イオン交換体との配合は、電子部品封止用樹脂組成物を作製する際に別個に配合してもよく、これらを予め均一に混合してから行うこともできる。好ましくは混合物を用いるものである。このようにすることにより、これらの成分を併用する効果をさらに発揮させることができるからである。【００４７】
無機陽イオン交換体の具体例として、アンチモン酸（五酸化アンチモン水和物）、ニオブ酸（五酸化ニオブ水和物）、マンガン酸化物、リン酸ジルコニウム、リン酸チタン、リン酸スズ、リン酸セリウム、ゼオライト、および粘土鉱物等が挙げられ、アンチモン酸（五酸化アンチモン水和物）、リン酸ジルコニウム、およびリン酸チタンが好ましい。【００４８】
本発明の電子部品封止用樹脂組成物は、上記の原料を公知の方法で混合することにより容易に得ることができ、例えば上記各原料を適宜配合し、この配合物を混練機にかけて加熱状態で混練し、半硬化状の樹脂組成物とし、これを室温に冷却した後、公知の手段により粉砕し、必要に応じて打錠することにより得られるものである。【００４９】
本発明の無機陰イオン交換体は、電子部品または電気部品の封止、被覆、および絶縁等の様々な用途に使用することが可能である。
さらに、塩化ビニル等の樹脂の安定剤、防錆剤等にも本発明の無機陰イオン交換体は使用可能である。【００５０】
本発明の無機陰イオン交換体を配合した電子部品用樹脂組成物は、リードフレーム、配線済みのテープキャリア、配線板、ガラス、シリコンウエハ等の支持部材に、半導体チップ、トランジスタ、ダイオード、サイリスタ等の能動素子、コンデンサ、抵抗体、コイル等の受動素子等の素子を搭載したものなどに使用することができる。また、プリント回路板にも本発明の電子部品封止用樹脂組成物は有効に使用できる。本発明の無機陰イオン交換体を配合した電子部品封止用エポキシ樹脂組成物も同様に用いることができる。
本発明の電子部品封止用樹脂組成物または電子部品封止用エポキシ樹脂組成物を用いて素子を封止する方法としては、低圧トランスファ成形法が最も一般的であるが、インジェクション成形法、圧縮成形法等を用いてもよい。【００５１】
○配線板への適用について
エポキシ樹脂等の熱硬化性を用いてプリント配線基板とし、これに銅箔等を接着し、これをエッチング加工等して回路を作製して配線板を作製している。しかし近年、回路の高密度化、回路の積層化および絶縁層の薄膜化等により腐食や絶縁不良が問題となっている。配線板を作製するときに本発明の無機陰イオン交換体を添加することによりこのような腐食を防止することができる。また、配線板用の絶縁層にも本発明の無機陰イオン交換体を添加することにより、配線板の腐食等を防止することができる。このようなことから本発明の無機陰イオン交換体を含有する配線板は、腐食等に起因する不良品発生を抑制することができる。この配線板や配線板用の絶縁層中の樹脂固形分１００重量部に対し、０．１〜５重量部の本発明の無機陰イオン交換体を添加することが好ましい。ここに無機陽イオン交換体を含有させても良い。【００５２】
○接着剤への配合について
配線板等の基板に接着剤を用いて電子部品等を実装している。このとき用いる接着剤に本発明の無機陰イオン交換体を添加することにより、腐食等に起因する不良品発生を抑制することができる。この接着剤中の樹脂固形分１００重量部に対し、０．１〜５重量部の本発明の無機陰イオン交換体を添加することが好ましい。ここに無機陽イオン交換体を含有させても良い。
配線板に電子部品等を接続するまたは配線するときに用いる伝導性接着剤等に本発明の無機陰イオン交換体を添加することにより腐食等に起因する不良を抑制することができる。この伝導性接着剤とは、銀等の伝導性金属を含むものが例示できる。この伝導性接着剤中の樹脂固形分１００重量部に対し０．１〜５重量部の本発明の無機陰イオン交換体を添加することが好ましい。ここに無機陽イオン交換体を含有させても良い。【００５３】
○ワニスへの配合について
本発明の無機陰イオン交換体を含有したワニスを用いて電気製品、プリント配線板、または電子部品等を作製することができる。このワニスとしては、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂を主成分とするものが例示できる。この樹脂固形分１００重量部に対し０．１〜５重量部の本発明の無機陰イオン交換体を添加することが好ましい。ここに無機陽イオン交換体を含有させても良い。【００５４】
○ペーストへの配合について
銀粉等を含有させたペーストに本発明の無機陰イオン交換体を添加することができる。ペーストとは、ハンダ付け等の補助剤として接続金属同士の接着を良くするために用いられるものである。このことにより、ペーストから発生する腐食性物質の発生を抑制することができる。このペースト中の樹脂固形分１００重量部に対し０．１〜５重量部の本発明の無機陰イオン交換体を添加することが好ましい。ここに無機陽イオン交換体を含有させても良い。【００５５】
○実施態様
本発明のアルミニウム化合物による陰イオン交換体の製造方法に関する好ましい実施態様の例を以下に示す。
＜１＞  硝酸アルミニウムの水溶液を中和処理して沈殿を生成し沈殿物を得る工程、及び、この沈澱物を８０〜２５０℃で乾燥後１５０〜８００℃で焼成する、若しくは沈澱物を直接１５０〜８００℃で焼成する工程、または硝酸アルミニウムを直接１４０〜２００℃で加熱処理した後３５０〜６５０℃で焼成する工程を含むことを特徴とする陰イオン交換活性を有するアルミニウム化合物の製造方法、
＜２＞  硝酸アルミニウムの水溶液を中和処理して沈殿を生成し沈殿物を得る工程、この沈澱物を８０〜２５０℃で乾燥する工程、及び、この乾燥した沈殿物を１５０〜８００℃で焼成する工程を含むことを特徴とする陰イオン交換活性を有するアルミニウム化合物の製造方法、
＜３＞  硝酸アルミニウムの水溶液を中和処理して沈殿を生成し沈殿物を得る工程、及び、この沈澱物を直接１５０〜８００℃で焼成する工程を含むことを特徴とする陰イオン交換活性を有するアルミニウム化合物の製造方法、
＜４＞  硝酸アルミニウムを直接１４０〜２００℃で加熱処理する工程、及び、加熱処理した硝酸アルミニウムを３５０〜６５０℃で焼成する工程を含むことを特徴とする陰イオン交換活性を有するアルミニウム化合物の製造方法、
＜５＞  上記＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の製造方法で得られた式（１）で表されるアルミニウム化合物。【００５６】
不定形アルミナによる陰イオン交換体の製造方法に関する好ましい実施態様の例を以下に示す。
＜６＞  硝酸アルミニウムの水溶液を塩基性に調整して沈殿を生成し沈殿物を得る工程、及び、この沈殿物を加熱熟成処理させた後に乾燥させ、この乾燥した物を加熱する工程、またはこの沈殿物を直接乾燥する工程、及び、この乾燥した物を加熱する工程を含むことを特徴とする陰イオン交換活性を有する不定形アルミナの製造方法、
＜７＞  硝酸アルミニウムの水溶液を塩基性に調整して沈殿を生成し沈殿物を得る工程、この沈殿物を加熱熟成処理させた後に乾燥する工程、及び、この乾燥した物を加熱する工程を含むことを特徴とする陰イオン交換活性を有する不定形アルミナの製造方法、
＜８＞  硝酸アルミニウムの水溶液を塩基性に調整して沈殿を生成し沈殿物を得る工程、この沈殿物を直接乾燥する工程、及び、この乾燥した物を加熱する工程を含むことを特徴とする陰イオン交換活性を有する不定形アルミナの製造方法、
＜９＞  硝酸アルミニウムの水溶液をｐＨ７．５〜１２に調整して１〜１００℃の水温で沈殿を生成し沈殿物を得る工程、並びに、この沈殿物を加熱熟成処理する工程、加熱処理した物を乾燥する工程、及び、この乾燥した物を加熱する工程、またはこの沈殿物を直接乾燥する工程、及び、この乾燥した物を加熱する工程を含むことを特徴とする陰イオン交換活性を有する不定形アルミナの製造方法、
＜１０＞  硝酸アルミニウムの水溶液をｐＨ７．５〜１２に調整して１〜１００℃の水温で沈殿を生成し沈殿物を得る工程、並びに、この沈殿物を１００〜３００℃で熟成処理する工程、熟成処理した物を乾燥する工程、及び、この乾燥した物を３６０〜８００℃で加熱する工程、またはこの沈殿物を直接８０〜２５０℃で乾燥乾燥する工程、及び、この乾燥した物を３６０〜８００℃で加熱する工程を含むことを特徴とする陰イオン交換活性を有する不定形アルミナの製造方法。
＜１１＞  上記＜６＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載の製造方法で得られた陰イオン交換活性を有する不定形アルミナ。
【実施例】
【００５７】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、％は重量％であり、部は重量部である。【００５８】
＜アルミニウム化合物からなる無機陰イオン交換体＞
（実施例１）
１０ｇの硝酸アルミニウムを１００ｍｌの純水に溶解し、この溶液を２５℃に保ちながら、アンモニア水溶液でｐＨ９に調整した。そして、１時間撹拌後、沈殿物を濾過し、純水で洗浄した。この沈殿物を乾燥機に入れ、２００℃で２４時間処理した。その後、粉砕し、アルミニウム化合物１（陰イオン交換体１）を得た。この化合物の分析を行なったところ、Ａｌ2Ｏ（ＯＨ）3.3（ＮＯ3）0.7・Ｈ2Ｏであった。【００５９】
（実施例２）
１０ｇの硝酸アルミニウムを１００ｍｌの純水に溶解し、この溶液を２５℃に保ちながら、アンモニア水溶液でｐＨ９に調整した。そして、１時間撹拌後、沈殿物を濾過し、純水で洗浄した。この沈殿物を乾燥機に入れ、２００℃で２４時間処理した。これを３５０℃で２時間加熱して、アルミニウム化合物２（陰イオン交換体２）を得た。この化合物の分析を行なったところ、Ａｌ2Ｏ2（ＮＯ3）2であった。【００６０】
（実施例３）
１０ｇの硝酸アルミニウムを１００ｍｌの純水に溶解し、この溶液を２５℃に保ちながら、アンモニア水溶液でｐＨ９に調整した。この溶液を１時間撹拌した後、ポリテトラフルオロエチレン製の密閉容器に入れ、１８０℃で２４時間加熱処理した。その後、室温まで放冷し、沈殿物を濾過し、純水で洗浄した。
これを乾燥機に入れ、２００℃で２４時間加熱した。その後、粉砕し、アルミニウム化合物３（陰イオン交換体３）を得た。この化合物の分析を行なったところ、Ａｌ2Ｏ（ＯＨ）3.7（ＮＯ3）0.3・Ｈ2Ｏであった。【００６１】
（実施例４）
実施例３で得たアルミニウム化合物３を更に３５０℃で２時間加熱して、アルミニウム化合物４（陰イオン交換体４）を得た。この化合物の分析を行なったところ、Ａｌ2Ｏ2.5（ＮＯ3）であった。【００６２】
（実施例５）
１０ｇの硝酸アルミニウムを１００ｍｌの純水に溶解し、この溶液を２５℃に保ちながら、アンモニア水溶液でｐＨ５．５に調整した。この溶液を１時間撹拌した後、沈殿物を濾過し、純水で洗浄した。これを４５０℃で４時間加熱した。その後、粉砕し、アルミニウム化合物５（陰イオン交換体５）を得た。この化合物の分析を行なったところ、Ａｌ2Ｏ2.8（ＯＨ）0.3（ＮＯ3）0.1であった。【００６３】
（実施例６）
１０ｇの硝酸アルミニウムをそのまま乾燥機に入れ、１５５℃で２４時間加熱した。さらに５００℃で４時間加熱し、室温まで放冷し、粉砕してアルミニウム化合物６（陰イオン交換体６）を得た。この化合物の分析を行なったところ、Ａｌ2Ｏ2.7（ＯＨ）0.4（ＮＯ3）0.2であった。【００６４】
（実施例７）
１０ｇの硝酸アルミニウムをそのまま乾燥機に入れ、１５５℃で２４時間加熱した。さらに４００℃で４時間加熱し、室温まで放冷し、粉砕してアルミニウム化合物７（陰イオン交換体７）を得た。この化合物の分析を行なったところ、Ａｌ2Ｏ2（ＯＨ）1.4（ＮＯ3）0.6・Ｈ2Ｏであった。【００６５】
（実施例８）
１０ｇの硝酸アルミニウムを１００ｍｌの純水に溶解し、この溶液を２５℃に保ちながら、アンモニア水溶液でｐＨ７に調整した。この溶液を１時間撹拌した後、沈殿物を濾過し、純水で洗浄した。これを４５０℃で４時間加熱した。その後、粉砕し、アルミニウム化合物８（陰イオン交換体８）を得た。この化合物の分析を行なったところ、Ａｌ2Ｏ2.9（ＯＨ）0.15（ＮＯ3）0.05であった。【００６６】
（実施例９）
水酸化アルミニウムを３００℃で４時間加熱し、室温まで冷却した。この物の１００ｇを２％硝酸水溶液１Ｌ中に入れ、４０℃で２０時間攪拌した。その後、ろ液の電導度が５０μＳ／ｃｍ以下になるまで洗浄した。そして、２５０℃で８時間乾燥して、アルミニウム化合物９（陰イオン交換体９）を得た。この化合物の分析を行ったところ、Ａｌ2Ｏ2（ＯＨ）1.95（ＮＯ3）0.05であった。【００６７】
（比較例１）
１０ｇの硝酸アルミニウムを１００ｍｌの純水に溶解し、この溶液を２５℃に保ちながら、アンモニア水溶液でｐＨ９に調整した。そして、１時間撹拌後、沈殿物を濾過し、純水で洗浄した。
この沈殿物を乾燥機に入れ、１００℃で２４時間加熱した。その後、粉砕し、比較アルミニウム化合物（比較化合物１）を得た。この化合物の分析を行なったところ、Ａｌ2（ＯＨ）5.1（ＮＯ3）0.9・Ｈ2Ｏであった。【００６８】
（比較例２）
比較例１で得た洗浄した沈殿物を３００℃で１時間加熱した。その後、粉砕し、比較アルミニウム化合物（比較化合物２）を得た。【００６９】
（比較例３）
水酸化アルミニウムを５００℃で４時間加熱したものを比較アルミニウム化合物（比較化合物３）として得た。【００７０】
（比較例４）
αアルミナを比較化合物４として用いた。【００７１】
（比較例５）
γアルミナを比較化合物５として用いた。【００７２】
（比較例６）
１０ｇの硝酸アルミニウムを１００ｍｌの純水に溶解し、この溶液を２５℃に保ちながら、アンモニア水溶液でｐＨ９に調整した。そして、１時間撹拌後、沈殿物を濾過し、純水で洗浄した。この沈殿物を９００℃で１時間加熱した。その後、粉砕し、比較化合物６を得た。この化合物の分析を行なったところ、Ａｌ2Ｏ3であった。【００７３】
（比較例７）
水酸化アルミニウムを比較化合物７として用いた。【００７４】
（比較例８）
水酸化アルミニウムを５００℃で４時間加熱したものを比較アルミニウム化合物（比較化合物８）として得た。この化合物の分析を行なったところ、ＡｌＯ（ＯＨ）であった。【００７５】
＜イオン交換容量測定試験＞
１．０ｇの陰イオン交換体１を１００ｍｌのポリエチレン製の瓶に入れ、更に５０ｍｌの０．１Ｍ／リットル濃度の塩酸を投入し、密栓して４０℃で２４時間振とうした。その後、ポアサイズ０．１μｍのメンブレンフィルターでこの溶液を濾過し、濾液中の塩素イオン濃度をイオンクロマトブラフィーで測定した。なにも固形分を入れないで同様の操作を行って塩素イオン濃度を測定したものと比較して陰イオン交換容量を求めた。この結果を表１に示す。
陰イオン交換体２〜９、比較化合物１〜８についても同様に処理して陰イオン交換容量を測定した。これらの結果を表１に示す。【００７６】
＜上清の電導度の測定＞
０．５ｇの陰イオン交換体１を１００ｍｌのポリプロピレン製の瓶に入れ、更に５０ｍｌの純水を投入し、栓して、１００℃で２４時間保持した（瓶には小さな穴をあけてある）。２４時間後、冷却し、０．１μｍのメンブレンフィルターでこの溶液を濾過し、濾液の電導度を測定した。これの結果を表１に示す。
陰イオン交換体２〜９、比較化合物１〜８についても同様に処理して電導度を測定した。これらの結果を表１に示す。【００７７】
【表１】
0005176322.tif 000002
【００７８】
＜アルミニウム化合物を用いた樹脂練込体＞
（実施例１０）
８０部のクレゾールノボラック型エポキシ樹脂（エポキシ当量２３５）、２０部のブロム化フェノールノボラック型エポキシ樹脂（エポキシ当量２７５）、５０部のフェノールノボラック樹脂（分子量７００〜１，０００）、２部のトリフェニルホスフィン、１部のカルナバワックス、１部のカーボンブラック、３７０部の溶融シリカ、および２部の陰イオン交換体１を配合し、これを８０℃〜９０℃の熱ロールで３〜５分間混練りした。その後、冷却し、粉砕して、粉末状エポキシ樹脂組成物１を得た。そして、この組成物１を１００メッシュの篩で篩い分けし、１００メッシュパスの試料を作製した。
この１００メッシュパスの試料を用いて、１７０℃で硬化させ、樹脂練込体１を作製した。この樹脂練込体１を２〜３ｍｍの大きさに粉砕した。この粉砕試料を用いて塩素イオンの溶出試験を行った。【００７９】
（実施例１１）
陰イオン交換体１の代わりに陰イオン交換体２を用いた以外は樹脂練込体１の作製と同様に操作し、樹脂練込体２の粉砕試料を作製した。【００８０】
（実施例１２）
陰イオン交換体１の代わりに陰イオン交換体３を用いた以外は樹脂練込体１の作製と同様に操作し、樹脂練込体３の粉砕試料を作製した。【００８１】
（実施例１３）
陰イオン交換体１の代わりに陰イオン交換体４を用いた以外は樹脂練込体１の作製と同様に操作し、樹脂練込体４の粉砕試料を作製した。【００８２】
（実施例１４）
陰イオン交換体１の代わりに陰イオン交換体５を用いた以外は樹脂練込体１の作製と同様に操作し、樹脂練込体５の粉砕試料を作製した。【００８３】
（実施例１５）
陰イオン交換体１の代わりに陰イオン交換体６を用いた以外は樹脂練込体１の作製と同様に操作し、樹脂練込体６の粉砕試料を作製した。【００８４】
（実施例１６）
陰イオン交換体１の代わりに陰イオン交換体７を用いた以外は樹脂練込体１の作製と同様に操作し、樹脂練込体７の粉砕試料を作製した。【００８５】
（実施例１７）
陰イオン交換体１の代わりに陰イオン交換体８を用いた以外は樹脂練込体１の作製と同様に操作し、樹脂練込体８の粉砕試料を作製した。【００８６】
（実施例１８）
陰イオン交換体１の代わりに陰イオン交換体９を用いた以外は樹脂練込体１の作製と同様に操作し、樹脂練込体９の粉砕試料を作製した。【００８７】
（比較例９）
陰イオン交換体１の代わりに比較化合物１を用いた以外は樹脂練込体１の作製と同様に操作し、比較樹脂練込体１の粉砕試料を作製した。【００８８】
（比較例１０）
陰イオン交換体１の代わりに比較化合物２を用いた以外は樹脂練込体１の作製と同様に操作し、比較樹脂練込体２の粉砕試料を作製した。【００８９】
（比較例１１）
陰イオン交換体１の代わりに比較化合物３を用いた以外は樹脂練込体１の作製と同様に操作し、比較樹脂練込体３の粉砕試料を作製した。【００９０】
（比較例１２）
陰イオン交換体１の代わりに比較化合物４を用いた以外は樹脂練込体１の作製と同様に操作し、比較樹脂練込体４の粉砕試料を作製した。【００９１】
（比較例１３）
陰イオン交換体１の代わりに比較化合物５を用いた以外は樹脂練込体１の作製と同様に操作し、比較樹脂練込体５の粉砕試料を作製した。【００９２】
（比較例１４）
陰イオン交換体１の代わりに比較化合物６を用いた以外は樹脂練込体１の作製と同様に操作し、比較樹脂練込体６の粉砕試料を作製した。【００９３】
（比較例１５）
陰イオン交換体１の代わりに比較化合物７を用いた以外は樹脂練込体１の作製と同様に操作し、比較樹脂練込体７の粉砕試料を作製した。【００９４】
（比較例１６）
陰イオン交換体１の代わりに比較化合物８を用いた以外は樹脂練込体１の作製と同様に操作し、比較樹脂練込体８の粉砕試料を作製した。【００９５】
（比較例１７）
陰イオン交換体１を用いない以外は樹脂練込体１の作製と同様に操作し、比較樹脂練込体０の粉砕試料を作製した。即ち、比較樹脂練込体０は無機陰イオン交換体を含まないものである。【００９６】
＜樹脂練込体からの塩素イオン抽出試験＞
５ｇの樹脂練込体１と５０ｍｌの純水とをポリテトラフルオロエチレン製耐圧容器に入れて密閉し、１２５℃で１００時間加熱した。冷却後、水を取り出し、水に溶出した塩素イオンの濃度をイオンクロマトグラフィーで測定した。結果を表２に示す。また、上清のｐＨを測定し、この結果を表２に記載した。
樹脂練込体２〜９、比較樹脂練込体１〜８および０についても同様に試験し、これらの結果を表２に示した。【００９７】
【表２】
0005176322.tif 000003
【００９８】
表１および２から明らかなように、アルミニウム化合物を用いた本発明の無機陰イオン交換体は、イオン交換容量が大きく、封止材樹脂に添加しても、塩素イオンの溶出を抑える効果がある。これにより、幅広い範囲で信頼性の高い封止材組成物の提供が可能である。【００９９】
＜陽イオン交換体との配合＞
実施例１で合成した陰イオン交換体１と陽イオン交換体であるα燐酸ジルコニウムとを重量比６：４で良く混合して、混合物１を作製した。この混合物１を用いてイオン交換率の測定に用いた。
陰イオン交換体２、陰イオン交換体３、陰イオン交換体４、陰イオン交換体５、陰イオン交換体６、陰イオン交換体７、陰イオン交換体８、および陰イオン交換体９についても上記と同様に操作して、混合物２、混合物３、混合物４、混合物５、混合物６、混合物７、混合物８、および混合物９を作製した。これらのものについてイオン交換率の測定に用いた。【０１００】
＜イオン交換率測定試験＞
２．０ｇの混合物１を１００ｍｌのポリプロピレン製の瓶に入れ、５０ｍｌの０．０２Ｍ塩化ナトリウム水溶液を投入し、密栓して４０℃で２４時間振とうした。その後、ポアサイズ０．１μｍのメンブレンフィルターで溶液を濾過し、濾液中の塩素イオン濃度を測定した。塩化ナトリウム水溶液だけのもので同様の操作を行って塩素イオン濃度を測定した。混合物１の陰イオン交換率は、これら測定した値から算出して、表３に示した。
混合物２、混合物３、混合物４、混合物５、混合物６、混合物７、混合物８、および混合物９についても同様に操作して、イオン交換率を算出し、表３に示した。また、陰イオン交換体１、陰イオン交換体２、陰イオン交換体３、陰イオン交換体４、陰イオン交換体５、陰イオン交換体６、陰イオン交換体７、陰イオン交換体８、および陰イオン交換体９についても同様に操作して、イオン交換率を算出し、表３に示した。【０１０１】
【表３】
0005176322.tif 000004
【０１０２】
＜不定形アルミナからなる無機陰イオン交換体＞
（実施例１９）
１０ｇの硝酸アルミニウムを１００ｍｌの純水に溶解し、この溶液を２５℃に保ちながら、アンモニア水溶液でｐＨ９に調整した。この溶液を１時間撹拌した後、ポリテトラフルオロエチレン製の密閉容器に入れ、１８０℃で２４時間加熱処理した。その後、室温まで放冷し、沈殿物を濾過し、純水で洗浄した。
この洗浄した沈殿物を乾燥機に入れ、２００℃で２４時間加熱し、更に５００℃で４時間加熱した。ついで粉砕し、アルミニウム化合物（陰イオン交換体Ａ）を得た。この化合物の分析を行なったところ、不定形なＡｌ2Ｏ3であった。この陰イオン交換体ＡについてＸ線回折を測定し、この結果を図１に示した。【０１０３】
（実施例２０）
実施例１９で作製した洗浄沈殿物を乾燥機に入れ、２００℃で２４時間加熱し、更に４００℃で４時間加熱した。ついで粉砕し、アルミニウム化合物（陰イオン交換体Ｂ）を得た。この化合物の分析を行なったところ、不定形なＡｌ2Ｏ3であった。【０１０４】
（実施例２１）
１０ｇの硝酸アルミニウムを１００ｍｌの純水に溶解し、この溶液を２５℃に保ちながら、アンモニア水溶液でｐＨ９に調整した。そして、１時間撹拌後、沈殿物を濾過し、純水で洗浄した。この沈殿物を乾燥機に入れ、２００℃で２４時間処理した。更にこれを５００℃で４時間加熱した。ついで粉砕し、アルミニウム化合物（陰イオン交換体Ｃ）を得た。この化合物の分析を行なったところ、不定形なＡｌ2Ｏ3であった。【０１０５】
（比較例１８）
１０ｇの硝酸アルミニウムを１００ｍｌの純水に溶解し、この溶液を２５℃に保ちながら、アンモニア水溶液でｐＨ９に調整した。そして、１時間撹拌後、沈殿物を濾過し、純水で洗浄した。
この沈殿物を乾燥機に入れ、１００℃で２４時間加熱した。その後、粉砕し、比較アルミニウム化合物（比較化合物Ａ）を得た。この化合物の分析を行なったところ、Ａｌ2（ＯＨ）5.1（ＮＯ3）0.9・Ｈ2Ｏであった。【０１０６】
（比較例１９）
水酸化アルミニウムを５００℃で４時間加熱したものを比較アルミニウム化合物（比較化合物Ｂ）を得た。この比較化合物ＢについてＸ線回折を測定し、この結果を図２に示した。【０１０７】
（比較例２０）
活性アルミナ（岩谷化学工業（株）製、ＲＫ−３０）を比較化合物Ｃとして用いた。この比較化合物ＣについてＸ線回折を測定し、この結果を図３に示した。【０１０８】
（比較例２１）
αアルミナを比較化合物Ｄとして用いた。この比較化合物ＤについてＸ線回折を測定し、この結果を図４に示した。【０１０９】
（比較例２２）
γアルミナを比較化合物Ｅとして用いた。この比較化合物ＥについてＸ線回折を測定し、この結果を図５に示した。【０１１０】
陰イオン交換体Ａ〜Ｃ、比較化合物Ａ〜Ｅについて、前記イオン交換容量測定試験と同様に処理して陰イオン交換容量を測定した。これらの結果を表４に示す。
また、陰イオン交換体Ａ、Ｂ、比較化合物Ａ、ＤおよびＥについて、前記上清の電導度の測定と同様に処理して電導度を測定した。これらの結果を表４に示す。【０１１１】
【表４】
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【０１１２】
＜不定形アルミナを用いた樹脂練込体＞
（実施例２２）
８０部のクレゾールノボラック型エポキシ樹脂（エポキシ当量２３５）、２０部のブロム化フェノールノボラック型エポキシ樹脂（エポキシ当量２７５）、５０部のフェノールノボラック樹脂（分子量７００〜１，０００）、２部のトリフェニルホスフィン、１部のカルナバワックス、１部のカーボンブラック、３７０部の溶融シリカ、および２部の陰イオン交換体Ａを配合し、これを８０℃〜９０℃の熱ロールで３〜５分間混練りした。その後、冷却し、粉砕して、粉末状エポキシ樹脂組成物Ａを得た。そして、この組成物Ａを１００メッシュの篩で篩い分けし、１００メッシュパスの試料を作製した。
この１００メッシュパスの試料を用いて、１７０℃で硬化させ、樹脂練込体Ａを作製した。この樹脂練込体Ａを２〜３ｍｍの大きさに粉砕した。この粉砕試料を用いて塩素イオンの溶出試験を行った。【０１１３】
（比較例２３）
陰イオン交換体Ａの代わりに比較化合物Ａを用いた以外は樹脂練込体Ａの作製と同様に操作し、比較樹脂練込体Ａの粉砕試料を作製した。【０１１４】
（比較例２４）
陰イオン交換体Ａの代わりに比較化合物Ｄを用いた以外は樹脂練込体Ａの作製と同様に操作し、比較樹脂練込体Ｄの粉砕試料を作製した。【０１１５】
（比較例２５）
陰イオン交換体Ａの代わりに比較化合物Ｅを用いた以外は樹脂練込体Ａの作製と同様に操作し、比較樹脂練込体Ｅの粉砕試料を作製した。【０１１６】
（比較例２６）
陰イオン交換体Ａを用いない以外は樹脂練込体Ａの作製と同様に操作し、比較樹脂練込体Ｎの粉砕試料を作製した。即ち、比較樹脂練込体Ｎは無機陰イオン交換体を含まないものである。【０１１７】
樹脂練込体Ａ、比較樹脂練込体Ｄ、ＥおよびＮについて、前記樹脂練込体からの塩素イオン抽出試験と同様に試験し、これらの結果を表５に示した。【０１１８】
【表５】
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【０１１９】
表４および５から明らかなように、不定形アルミナを用いた本発明の無機陰イオン交換体は、イオン交換容量が大きく、封止材樹脂に添加しても、塩素イオンの溶出を抑える効果がある。これにより、幅広い範囲で信頼性の高い封止材組成物の提供が可能である。【０１２０】
＜陽イオン交換体との配合＞
実施例１９で合成した陰イオン交換体Ａと陽イオン交換体であるα燐酸ジルコニウムとを重量比６：４で良く混合して、混合物Ａを作製した。この混合物Ａを用いて、前記と同様な方法で塩化ナトリウム水溶液に対するイオン交換率の測定を行った。
陰イオン交換体Ｂおよび陰イオン交換体Ｃについても上記と同様に操作して、混合物Ｂおよび混合物Ｃを作製した。そして、混合物Ｂ、混合物Ｃ、陰イオン交換体Ａ、陰イオン交換体Ｂ、および陰イオン交換体Ｃについて、前記と同様な方法で塩化ナトリウム水溶液に対するイオン交換率の測定を行った。
これらの測定結果を下記表６に示す。【０１２１】
【表６】
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【産業上の利用可能性】
【０１２２】
本発明の無機陰イオン交換体は、環境性や陰イオン交換性に優れたものである。また、本発明の無機陰イオン交換体は、吸湿性またはリサイクルの面で問題のあるハイドロタルサイトやビスマス化合物を用いない無機陰イオン交換体である。そして、樹脂に本発明の無機陰イオン交換体を配合してもこれからの陰イオンの溶出を抑える効果がある。このことから、本発明の無機陰イオン交換体は、幅広い範囲で信頼性の高い電子部品または電気部品の封止、被覆、および絶縁等の様々な用途に使用することができる。また、本発明の無機陰イオン交換体は、塩化ビニルなどの樹脂の安定剤、防錆剤などにも使用することができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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