(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に感光層を有し、該感光層上に保護層を有する電子写真感光体を具備する画像形成装置を用い、該画像形成装置は、主電源のオンからオフまでの間、使用可能に構成され、該電子写真感光体を回転させて画像を形成する画像形成方法であって、該保護層が硬化性化合物を含有する硬化性組成物を硬化させて得られた層であり、主電源のオンから画像の形成を開始するまでの間に、該電子写真感光体を空回転させ、該空回転させる時間と、該空回転させて使用する前の使用時における電子写真感光体の総駆動時間の比（空回転率（空回転させる時間／総駆動時間））が０．００１０〜０．０１０であることを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】
前記主電源のオンと同時または直後に前記空回転を行うことを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項３】
前記硬化性化合物が、３以上の官能基を有することを特徴とする請求項１または２に記載の画像形成方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の画像形成方法に用いられる画像形成装置であって、電子写真感光体の前記空回転の時間を算出する空回転制御部並びに前記空回転の開始時刻および時間を制御する駆動制御部を有する制御部を有することを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は電子写真方式を用いた画像形成方法及び画像形成装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年の電子写真画像形成プロセス、特にカラー画像形成においては、例えば特開２０００−２０６８０１号公報、特開２００６−２５９５８１号公報、特開２００３−１６５８５７号公報等に記載のような色重ねによる高品質な色再現性を実現するために感光体上に現像された１次画像を一旦中間転写体上に転写した後、最終の印字媒体に転写、定着する画像形成プロセスが広く用いられている。
【０００３】
又、トナーに関しては高解像度画像を達成するために重合法により形成された８．０μｍ未満の小径トナーを使用するのが主流となっている。小粒径トナーは、質量の割には表面積が大きく、感光体表面や中間転写体表面に付着する傾向が強く、相対的に転写率が低くなる傾向が高い。そのためトナー表面の粘着性を下げ転写効率を改善する対策として、トナーに外添剤を添加し、トナー表面を外添剤（金属酸化物微粒子）で処理する方法が広く用いられている。
【０００４】
しかし、中間転写体を使用するプロセスではトナー表面の金属酸化物処理だけでは十分なトナーの転写効率、画像品質が得られないため、感光体表面を改善する検討がなされた。
【０００５】
例えば、感光体の表面の摩耗特性を改善するために、保護層を設置した電子写真感光体による改善が試みられ、電子写真感光体の表面硬度を上げるために架橋反応による高強度化の検討が行われた（例えば、特許文献１参照）。
【０００６】
しかしながら、これらの方法においても転写効率が十分でなく、ハーフトーン部の濃度ムラが発生する場合があり画像品質が十分でなく、感光体の耐久性が十分でない場合があるなどの問題があった。
【０００７】
一方、画像品質を改善させる方法として、画像形成を開始する前に感光体の表面を擦過する、感光体を加熱する、感光体を空回転させるなどの方法が知られている（例えば、特許文献２参照。）。
【０００８】
しかしながら、これらの方法を単に上記のような感光体に適用しても、依然として、トナーの転写効率が十分でなく、ハーフトーン部の濃度ムラが発生する場合があり画像品質が十分でなく、感光体の耐久性が十分でない場合があるなどの問題は依然としてあった。
【特許文献１】特開平８−１７９５４１号公報
【特許文献２】特開２００７−２４１１４０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、トナーの転写効率が高く、画像品質に優れかつ感光体の耐久性に優れる画像形成方法およびそれに用いられる画像形成装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の上記目的は、下記の構成により達成される。
１．導電性支持体上に感光層を有し、該感光層上に保護層を有する電子写真感光体を具備する画像形成装置を用い、該画像形成装置は、主電源のオンからオフまでの間、使用可能に構成され、該電子写真感光体を回転させて画像を形成する画像形成方法であって、該保護層が硬化性化合物を含有する硬化性組成物を硬化させて得られた層であり、主電源のオンから画像の形成を開始するまでの間に、該電子写真感光体を空回転させ、該空回転させる時間と、該空回転させて使用する前の使用時における電子写真感光体の総駆動時間の比（空回転率（空回転させる時間／総駆動時間））が０．００１０〜０．０１０であることを特徴とする画像形成方法。
２．前記主電源のオンと同時または直後に前記空回転を行うことを特徴とする１に記載の画像形成方法。
３．前記硬化性化合物が、３以上の官能基を有することを特徴とする１または２に記載の画像形成方法。
４．１〜３のいずれか１項に記載の画像形成方法に用いられる画像形成装置であって、電子写真感光体の前記空回転の時間を算出する空回転制御部並びに前記空回転の開始時刻および時間を制御する駆動制御部を有する制御部を有することを特徴とする画像形成装置。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の上記構成により、トナーの転写効率が高く、高温高湿下での画像流れがなく画像品質に優れかつ感光体の耐久性に優れる画像形成方法およびそれに用いられる画像形成装置が提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１３】
本発明は、導電性支持体上に感光層を有し、該感光層上に保護層を有する電子写真感光体を具備する画像形成装置を用い、該画像形成装置は、主電源のオンからオフまでの間、使用可能に構成され、該電子写真感光体を回転させて画像を形成する画像形成方法であって、該保護層が硬化性化合物を含有する硬化性組成物を硬化させて得られた層であり、主電源のオンから画像を形成するまでの間に、該電子写真感光体を空回転させ、該空回転させる時間と、該空回転させて使用する前の使用時における電子写真感光体の総駆動時間の比（空回転率（空回転させる時間／総駆動時間））が０．００１０〜０．０１０であることを特徴とする。
【００１４】
本発明では、特に画像形成装置を使用するに際し、主電源投入（オン）後に、電子写真感光体の空回転を、この使用の前の使用時おける感光体の総駆動時間の１／１０００〜１／１００の時間行うことにより、トナーの転写効率が高く、高温高湿下での画像流れがなく画像品質に優れかつ感光体の耐久性に優れる画像形成方法が提供できる。
【００１５】
（電子写真感光体）
本発明に係る電子写真感光体は、導電性支持体上に、感光層を有し、この感光層上に保護層を有する層構成を有する。その層構成は、特に制限されるものではなく、具体的には、以下に示すような層構成を挙げることができる。
【００１６】
１）導電性支持体上に、感光層として電荷発生層と電荷輸送層、及び保護層を順次積層した層構成、
２）導電性支持体上に、感光層として電荷輸送材料と電荷発生材料とを含む単層、及び保護層を順次積層した層構成、
３）導電性支持体上に、中間層、感光層として電荷発生層と電荷輸送層、及び保護層を順次積層した層構成、
４）導電性支持体上に、中間層、感光層として電荷輸送材料と電荷発生材料とを含む単層、及び保護層を順次積層した層構成。
【００１７】
本発明に係る電子写真感光体は、上記何れの層構成を有していてもよいが、これらの中では、導電性支持体上に、中間層、電荷発生層、電荷輸送層、保護層が設けられた層構成を有することが好ましい態様である。
【００１８】
これら中間層、電荷発生層、電荷輸送層、保護層を設層するための塗布方法としては、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティング法、ビームコーティング法、スライドホッパー法などが挙げられる。
【００１９】
（保護層）
本発明に係る保護層は、硬化性化合物を含有する硬化性組成物を硬化させて得られた層である。
【００２０】
硬化性組成物は、必要に応じて重合開始剤、フィラー、滑剤粒子、酸化防止剤および塗布溶媒を含有する。
【００２１】
保護層は、硬化性組成物を、導電性支持体上に設けられた感光層上に塗布し、硬化反応により硬化性組成物が硬化した硬化膜を形成して設けられる。
【００２２】
硬化反応は、電子線照射などで、二重結合を開裂させ重合する方法、重合開始剤を用いて重合する方法などにより行われる。
【００２３】
（硬化性化合物）
本発明に係る硬化性化合物は、重合可能なエチレン性二重結合を有する化合物であり、重合（硬化）して、ポリスチレン、ポリアクリレート等、一般に感光体のバインダー樹脂として用いられる樹脂となり得るモノマーが好適であり、特に、スチレン系モノマー、アクリル系モノマー、メタアクリル系モノマー、ビニルトルエン系モノマー、酢酸ビニル系モノマー、Ｎ−ビニルピロリドン系モノマーが好ましい。
【００２４】
中でも、少ない光量あるいは短い時間での硬化が可能であることからアクリロイル基またはメタクリロイル基を有する光硬化型アクリル系化合物（以下、アクリル化合物ともいう）が特に好ましい。
【００２５】
本発明においては、これらのモノマーを単独で用いても、混合して用いてもよい。
【００２６】
以下に光硬化型アクリル系化合物（以下、アクリル化合物ともいう）の例を示す。
【００２７】
本発明においてアクリル系化合物とは、アクリロイル基（ＣＨ２＝ＣＨＣＯ−）またはメタクリロイル基（ＣＨ２＝ＣＣＨ３ＣＯ−）を有する化合物である。また、以下にいうＡｃ基数（アクリロイル基数）とはアクリロイル基またはメタクリロイル基の数を表す。
【００２８】
【化１】
0005181789.tif 000002
【００２９】
【化２】
0005181789.tif 000003
【００３０】
【化３】
0005181789.tif 000004
【００３１】
【化４】
0005181789.tif 000005
【００３２】
【化５】
0005181789.tif 000006
【００３３】
【化６】
0005181789.tif 000007
【００３４】
但し、上記においてＲ及びＲ′はそれぞれ下記で示される。
【００３５】
【化７】
0005181789.tif 000008
【００３６】
また、各種の反応性オリゴマーも使用することができる。例えば、エポキシアクリレートオリゴマー、ウレタンアクリレートオリゴマー、ポリエステルアクリレートオリゴマー、不飽和ポリエステル樹脂を使用することができる。具体的には下記に挙げられる。
【００３７】
【化８】
0005181789.tif 000009
【００３８】
本発明においては、硬化性化合物が、３以上の官能基を有することがこのましく、さらに５以上の官能基を有することが好ましい。
【００３９】
又、硬化性反応基等量、即ち「硬化性化合物分子量／官能基数」は、耐摩耗性の面から、１０００以下であることが好ましく、５００以下が特に好ましい。これにより、架橋密度が高くなり、感光体の耐摩耗性が向上する。
【００４０】
本発明においては、硬化性反応基当量の異なる２種類以上の硬化性化合物を混合して使用してもよい。
【００４１】
（重合開始剤）
重合開始剤としては、光重合開始剤、熱重合開始剤のいずれも使用することができる。また、光、熱の両方の開始剤を併用することもできる。
【００４２】
重合開始剤としては、ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン−１、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−２−モルフォリノ（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム等のアセトフェノン系またはケタール系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインエーテル系光重合開始剤、ベンゾフェノン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、２−ベンゾイルナフタレン、４−ベンゾイルビフェニル、４−ベンゾイルフェニールエーテル、アクリル化ベンゾフェノン、１，４−ベンゾイルベンゼン等のベンゾフェノン系光重合開始剤、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン等のチオキサントン系光重合開始剤が挙げられる。
【００４３】
その他の光重合開始剤としては、エチルアントラキノン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシエステル、９，１０−フェナントレン、アクリジン系化合物、トリアジン系化合物、イミダゾール系化合物が挙げられる。また、光重合促進効果を有するものを単独または上記光重合開始剤と併用して用いることもできる。例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸（２−ジメチルアミノ）エチル、４，４′−ジメチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。
【００４４】
これらの重合開始剤は１種または２種以上を混合して用いてもよい。硬化性組成物中の重合開始剤の含有量は、アクリル系化合物の１００質量部に対し０．１〜２０質量部、好ましくは０．５〜１０質量部である。
【００４５】
また、保護層は、膜強度の向上や抵抗調整のために各種フィラーを含有することが好ましい。フィラーとしてはシリカ、アルミナ、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマス等の各種金属酸化物、スズをドープした酸化インジウム、アンチモンをドープした酸化スズ及び酸化ジルコニウムなどの超微粒子を用いることができる。これら金属酸化物を１種類もしくは２種類以上混合して用いてもよい。２種類以上混合した場合には固溶体または融着の形をとってもよい。フィラーの粒径は、数平均一次粒径が１〜３００ｎｍのものが好ましい。特に、好ましくは３〜１００ｎｍのものである。保護層中のフィラーの割合は、アクリル系化合物１００質量部に対して１〜１００質量部、特に好ましくは１０〜８０質量部である。
【００４６】
本発明に用いる保護層において、フィラーの分散性の向上及び平滑性の向上を目的としてフィラーに対して種々の表面処理を加えることができる。表面処理剤としては、各種の無機物処理やケイ素化合物、含フッ素シランカップリング剤、フッ素変性シリコーンオイル、フッ素系界面活性剤及びフッ素系グラフトポリマー等による処理が挙げられる。
【００４７】
又、保護層には、さらに各種の電荷輸送物質を含有させることも出来る。
【００４８】
本発明に用いる保護層において、各種の滑剤粒子を加えることができる。例えば、フッ素原子含有樹脂粒子を加えることができる。フッ素原子含有樹脂粒子としては、四フッ化エチレン樹脂、三フッ化塩化エチレン樹脂、六フッ化塩化エチレンプロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、二フッ化二塩化エチレン樹脂、及びこれらの共重合体の中から１種あるいは２種以上を適宜選択するのが好ましいが、特に四フッ化エチレン樹脂及びフッ化ビニリデン樹脂が好ましい。保護層中の滑剤粒子の割合は、アクリル系樹脂１００質量部に対して、好ましくは５〜７０質量部、より好ましくは１０〜６０質量％である。滑剤粒子の粒径は、平均一次粒径が０．０１μｍ〜１μｍのものが好ましい。特に好ましくは、０．０５μｍ〜０．５μｍのものである。樹脂の分子量は適宜選択することができ、特に制限されるものではない。
【００４９】
保護層には、耐傷性などの面から、酸化チタン粒子を含有することが好ましい。酸化チタン粒子としては、特に限定されないが、結晶型系はアナターゼまたはルチルが好ましい。公知の方法、例えば気相法、塩素法、硫酸法、プラズマ法などで作製された酸化チタン粒子が好ましく用いられる。
【００５０】
酸化チタン粒子の数平均一次粒径は、耐摩耗性、書き込み光の散乱性などの面から、１〜３００ｎｍの範囲が好ましい。硬化性組成物中の酸化チタン粒子の割合は、硬化性化合物１００質量部に対して１〜２００質量部、特に好ましくは１０〜８０質量部である。
【００５１】
上記のフィラー、滑剤粒子、酸化チタンなどの分散手段としては、超音波分散機、ボールミル、サンドグラインダー及びホモミキサー等が使用できるが、これらに限定されるものではない。
【００５２】
保護層中に耐候性を向上させる目的で酸化防止剤などの添加物を加えてもよい。酸化防止剤は、電荷輸送層に添加するものと同様のものを選択できる。
【００５３】
硬化性組成物には、硬化性化合物に加え、他の樹脂、例えば、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、アルキド樹脂及び塩ビ−酢ビ共重合体などの樹脂を含有してもよい。
【００５４】
保護層を形成するための保護層用塗布液に用いられる溶媒としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ベンジルアルコール、トルエン、キシレン、メチレンクロライド、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、テトラヒドロフラン、１−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、ピリジン及びジエチルアミン等を挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５５】
保護層は、保護層塗布液を塗布後、自然乾燥または熱乾燥を行った後、活性光線を照射して反応させることが好ましい。
【００５６】
塗布方法としては、中間層、感光層と同様の、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティング法、ビームコーティング法、スライドホッパー法などの公知の方法を用いることができる。
【００５７】
本発明に係る電子写真感光体は、保護層用塗布液による塗膜に活性線を照射してラジカルを発生して重合させ、硬化膜を形成することが好ましい。
【００５８】
紫外線光源としては、紫外線を発生する光源であれば制限なく使用できる。例えば、紫外線ＬＥＤ、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、フラッシュ（パルス）キセノン等を用いることができる。照射条件はそれぞれのランプによって異なるが、活性線の照射量は、通常５〜５００ｍＪ／ｃｍ２、好ましくは５〜１００ｍＪ／ｃｍ２である。ランプの電力は、好ましくは０．１ｋＷ〜５ｋＷであり、特に好ましくは、０．５ｋＷ〜３ｋＷである。
【００５９】
電子線源としては、電子線照射装置に格別の制限はなく、一般にはこのような電子線照射用の電子線加速機として、比較的安価で大出力が得られるカーテンビーム方式のものが有効に用いられる。電子線照射の際の加速電圧は、１００〜３００ｋＶであることが好ましい。吸収線量としては、０．５〜１０Ｍｒａｄであることが好ましい。
【００６０】
必要な活性線の照射量を得るための照射時間としては、０．１秒〜１０分が好ましく、アクリル系化合物の硬化効率または作業効率の観点から０．１秒〜５分がより好ましい。
【００６１】
活性線としては、紫外線が使用しやすく特に好ましい。
【００６２】
保護層用塗布液による塗膜の乾燥は、活性線を照射する前後、及び活性線を照射中に行うことができ、乾燥を行うタイミングはこれらを組み合わせて適宜選択できる。
【００６３】
乾燥の条件は、溶媒の種類、膜厚などのよって適宜選択できる。乾燥温度は、好ましくは室温〜１８０℃であり、特に好ましくは８０℃〜１４０℃である。乾燥時間は、好ましくは１分〜２００分であり、特に好ましくは５分〜１００分である。
【００６４】
保護層の膜厚は好ましくは０．２〜１０μｍであり、より好ましくは０．５〜６μｍである。
【００６５】
（導電性支持体）
本発明で用いる支持体は導電性を有するものであればいずれのものでもよく、例えば、アルミニウム、銅、クロム、ニッケル、亜鉛及びステンレスなどの金属をドラムまたはシート状に成形したもの、アルミニウムや銅などの金属箔をプラスチックフィルムにラミネートしたもの、アルミニウム、酸化インジウム及び酸化スズなどをプラスチックフィルムに蒸着したもの、導電性物質を単独またはバインダー樹脂と共に塗布して導電層を設けた金属、プラスチックフィルム及び紙などが挙げられる。
【００６６】
（中間層）
本発明においては、導電層と感光層の中間にバリアー機能と接着機能をもつ中間層を設けることもできる。
【００６７】
中間層はカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミド、ポリウレタン及びゼラチンなどのバインダー樹脂を公知の溶媒に溶解し、浸漬塗布などによって形成できる。中でもアルコール可溶性のポリアミド樹脂が好ましい。
【００６８】
また、中間層の抵抗調整の目的で各種の導電性微粒子や金属酸化物を含有させることができる。例えば、アルミナ、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマス等の各種金属酸化物。スズをドープした酸化インジウム、アンチモンをドープした酸化スズ及び酸化ジルコニウムなどの超微粒子を用いることができる。
【００６９】
これら金属酸化物を１種類もしくは２種類以上混合して用いてもよい。２種類以上混合した場合には、固溶体または融着の形をとってもよい。このような金属酸化物の平均粒径は好ましくは０．３μｍ以下、より好ましくは０．１μｍ以下である。
【００７０】
中間層に使用する溶媒としては、無機粒子を良好に分散し、ポリアミド樹脂を溶解するものが好ましい。具体的には、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール等の炭素数２〜４のアルコール類が、ポリアミド樹脂の溶解性と塗布性能に優れ好ましい。また、保存性、粒子の分散性を向上するために、前記溶媒と併用し、好ましい効果を得られる助溶媒としては、メタノール、ベンジルアルコール、トルエン、メチレンクロライド、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。
【００７１】
バインダー樹脂の濃度は、中間層の膜厚や生産速度に合わせて適宜選択される。
【００７２】
無機粒子などを分散したと時のバインダー樹脂に対する無機粒子の混合割合は、バインダー樹脂１００質量部に対して無機粒子２０〜４００質量部が好ましく、さらに好ましくは５０〜２００部である。
【００７３】
無機粒子の分散手段としては、超音波分散機、ボールミル、サンドグラインダー及びホモミキサー等が使用できるが、これらに限定されるものではない。
【００７４】
中間層の乾燥方法は、溶媒の種類、膜厚に応じて適宜選択することができるが、熱乾燥が好ましい。
【００７５】
中間層の膜厚は、０．１〜１５μｍが好ましく、０．３〜１０μｍがより好ましい。
【００７６】
（電荷発生層）
本発明に用いられる電荷発生層は、電荷発生物質とバインダー樹脂を含有し、電荷発生物質をバインダー樹脂溶液中に分散、塗布して形成したものが好ましい。
【００７７】
電荷発生物質は、スーダンレッド及びダイアンブルーなどのアゾ原料、ビレンキノン及びアントアントロンなどのキノン顔料、キノシアニン顔料、ペリレン顔料、インジゴ及びチオインジゴなどのインジゴ顔料、フタロシアニン顔料などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの電荷発生物質は単独、もしくは公知の樹脂中に分散する形態で使用することができる。
【００７８】
電荷発生層のバインダー樹脂としては、公知の樹脂を用いることができ、例えば、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂、並びにこれらの樹脂の内２つ以上を含む共重合体樹脂（例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂）及びポリ−ビニルカルバゾール樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００７９】
電荷発生層の形成は、バインダー樹脂を溶剤で溶解した溶液中に分散機を用いて電荷発生物質を分散して塗布液を調製し、塗布液を塗布機で一定の膜厚に塗布し、塗布膜を乾燥して作製することが好ましい。
【００８０】
電荷発生層に使用するバインダー樹脂を溶解し塗布するための溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、メチレンクロライド、１，２−ジクロロエタン、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、テトラヒドロフラン、１−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、ピリジン及びジエチルアミン等を挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００８１】
電荷発生物質の分散手段としては、超音波分散機、ボールミル、サンドグラインダー及びホモミキサー等が使用できるが、これらに限定されるものではない。
【００８２】
バインダー樹脂に対する電荷発生物質の混合割合は、バインダー樹脂１００質量部に対して電荷発生物質１〜６００質量部が好ましく、さらに好ましくは５０〜５００部である。電荷発生層の膜厚は、電荷発生物質の特性、バインダー樹脂の特性及び混合割合等により異なるが好ましくは０．０１〜５μｍ、より好ましくは０．０５〜３μｍである。なお、電荷発生層用の塗布液は塗布前に異物や凝集物を濾過することで画像欠陥の発生を防ぐことができる。前記顔料を真空蒸着することによって形成すこともできる。
【００８３】
（電荷輸送層）
本発明に係る電子写真感光体に用いられる電荷輸送層は、電荷輸送物質とバインダー樹脂を含有し、電荷輸送物質をバインダー樹脂溶液中に溶解、塗布して形成される。
【００８４】
電荷輸送物質は、例えば、カルバゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾロン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、トリアリールアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン及びポリ−９−ビニルアントラセン等を２種以上混合して使用してもよい。
【００８５】
電荷輸送層用のバインダー樹脂は、公知の樹脂を用いることができ、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリルニトリル共重合体樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂及びスチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂等が挙げられるが、ポリカーボネートが好ましい。更にはＢＰＡ、ＢＰＺ、ジメチルＢＰＡ、ＢＰＡ−ジメチルＢＰＡ共重合体等が耐クラック、耐磨耗性、帯電特性の点で好ましい。
【００８６】
電荷輸送層の形成は、バインダー樹脂と電荷輸送物質を溶解して塗布液を調製し、塗布液を塗布機で一定の膜厚に塗布し、塗布膜を乾燥して作製することが好ましい。
【００８７】
上記バインダー樹脂と電荷輸送物質を溶解するための溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、メチレンクロライド、１，２−ジクロロエタン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、ピリジン及びジエチルアミン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００８８】
バインダー樹脂に対する電荷輸送物質の混合割合は、バインダー樹脂１００質量部に対して電荷輸送物質１０〜５００質量部が好ましく、さらに好ましくは２０〜１００質量部である。
【００８９】
電荷輸送層の膜厚は、電荷輸送物質の特性、バインダー樹脂の特性及び混合割合等により異なるが好ましくは５〜４０μｍで、さらに好ましくは１０〜３０μｍである。
【００９０】
電荷輸送層中には酸化防止剤、電子導電剤、安定剤等を添加してもよい。酸化防止剤については特願平１１−２００１３５号、電子導電剤は特開昭５０−１３７５４３号、同５８−７６４８３号等に記載のものがよい。
【００９１】
（トナー）
本発明に係る電子写真感光体を用いて、紙などの媒体上に画像を得るには、トナーが用いられるが、トナーは粉砕トナーでも、重合トナーでもよい。トナーとしては、安定した粒度分布が得られる観点から、重合法で作製できる重合トナーが好ましい。
【００９２】
重合トナーとはトナー用バインダーの樹脂の生成とトナー形状がバインダー樹脂の原料モノマーの重合と、必要によりその後の化学的処理により形成されるトナーを意味する。より具体的には懸濁重合、乳化重合等の重合反応と、必要によりその後に行われる粒子同士の融着工程を経て形成されるトナーを意味する。
【００９３】
なお、トナーの体積平均粒径、即ち、上記５０％体積粒径（Ｄｖ５０）は２〜９μｍ、より好ましくは３〜７μｍであることが望ましい。この範囲とすることにより、解像度を高くすることができる。さらに上記の範囲と組み合わせることにより、小粒径トナーでありながら、微細な粒径のトナーの存在量を少なくすることができ、長期に亘ってドット画像の再現性が改善され、鮮鋭性の良好な、安定した画像を形成することができる。
【００９４】
トナーは、一成分現像剤でも二成分現像剤として用いてもよい。
【００９５】
一成分現像剤として用いる場合は、非磁性一成分現像剤、あるいはトナー中に０．１〜０．５μｍ程度の磁性粒子を含有させ磁性一成分現像剤としたものがあげられ、いずれも使用することができる。
【００９６】
又、キャリアと混合して二成分現像剤として用いることができる。この場合は、キャリアの磁性粒子として、鉄、フェライト、マグネタイト等の金属、それらの金属とアルミニウム、鉛等の金属との合金等の従来から公知の材料を用いることが出来る。特にフェライト粒子が好ましい。上記磁性粒子は、その体積平均粒径としては１５〜１００μｍ、より好ましくは２５〜８０μｍのものがよい。
【００９７】
キャリアの体積平均粒径の測定は、代表的には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰＡＴＥＣ）社製）により測定することができる。
【００９８】
キャリアは、磁性粒子が更に樹脂により被覆されているもの、あるいは樹脂中に磁性粒子を分散させたいわゆる樹脂分散型キャリアが好ましい。コーティング用の樹脂組成としては、特に限定は無いが、例えば、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル系樹脂或いはフッ素含有重合体系樹脂等が用いられる。また、樹脂分散型キャリアを構成するための樹脂としては、特に限定されず公知のものを使用することができ、例えば、スチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、フェノール樹脂等を使用することができる。
【００９９】
次に、本発明の画像形成方法、画像形成装置について説明する。
【０１００】
（画像形成方法、画像形成装置）
本発明の画像形成装置について、タンデム型フルカラー複写機を例に取り説明する。
【０１０１】
図１は、カラー画像形成装置の１例を示す装置全体の断面構成図である。
【０１０２】
カラー画像形成装置１は、少なくとも、電子写真感光体の空回転の時間を算出する空回転制御部並びに空回転の開始時刻および時間を制御する駆動制御部を有する制御部１０１を有する。
【０１０３】
制御部１０１については、図２にて説明する。
【０１０４】
このカラー画像形成装置１は、タンデム型フルカラー複写機と称せられるもので、自動原稿送り装置１３と、原稿画像読み取り装置１４と、複数の露光手段１３Ｙ、１３Ｍ、１３Ｃ、１３Ｋと、複数組の画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと、中間転写体ユニット１７と、給紙手段１５及び定着手段１２４とから成る。
【０１０５】
画像形成装置の本体１２の上部には、自動原稿送り装置１３と原稿画像読み取り装置１４が配置されており、自動原稿送り装置１３により搬送される原稿ｄの画像が原稿画像読み取り装置１４の光学系により反射・結像され、ラインイメージセンサＣＣＤにより読み込まれる。
【０１０６】
ラインイメージセンサＣＣＤにより読み取られた原稿画像を光電変換されたアナログ信号は、図示しない画像処理部において、アナログ処理、Ａ／Ｄ変換、シェーディング補正、画像圧縮処理等を行った後、露光手段１３Ｙ、１３Ｍ、１３Ｃ、１３Ｋに各色毎のデジタル画像データとして送られ、露光手段１３Ｙ、１３Ｍ、１３Ｃ、１３Ｋにより対応する第１の像担持体としてのドラム状の感光体（以下感光体とも記す）１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｋに各色の画像データの潜像を形成する。
【０１０７】
画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、垂直方向に縦列配置されており、感光体１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｋの図示左側方にローラ１７１、１７２、１７３、１７４を巻回して回動可能に張架された半導電性でシームレスベルト状の第２の像担持体である本発明の中間転写体（以下中間転写ベルトと記す）１７０が配置されている。
【０１０８】
そして、中間転写ベルト１７０は図示しない駆動装置により回転駆動されるローラ１７１を介し矢印方向に駆動されている。
【０１０９】
イエロー色の画像を形成する画像形成部１０Ｙは、感光体１１Ｙの周囲に配置された帯電手段１２Ｙ、露光手段１３Ｙ、現像手段１４Ｙ、１次転写手段としての１次転写ローラ１５Ｙ、クリーニング手段１６Ｙを有する。
【０１１０】
マゼンタ色の画像を形成する画像形成部１０Ｍは、感光体１１Ｍ、帯電手段１２Ｍ、露光手段１３Ｍ、現像手段１４Ｍ、１次転写手段としての１次転写ローラ１５Ｍ、クリーニング手段１６Ｍを有する。
【０１１１】
シアン色の画像を形成する画像形成部１０Ｃは、感光体１１Ｃ、帯電手段１２Ｃ、露光手段１３Ｃ、現像手段１４Ｃ、１次転写手段としての１次転写ローラ１５Ｃ、クリーニング手段１６Ｃを有する。
【０１１２】
黒色画像を形成する画像形成部１０Ｋは、感光体１１Ｋ、帯電手段１２Ｋ、露光手段１３Ｋ、現像手段１４Ｋ、１次転写手段としての１次転写ローラ１５Ｋ、クリーニング手段１６Ｋを有する。
【０１１３】
トナー補給手段１４１Ｙ、１４１Ｍ、１４１Ｃ、１４１Ｋは、現像装置１４Ｙ、１４Ｍ、１４Ｃ、１４Ｋにそれぞれ新規トナーを補給する。
【０１１４】
ここで、１次転写ローラ１５Ｙ、１５Ｍ、１５Ｃ、１５Ｋは、図示しない制御手段により画像の種類に応じて選択的に作動され、それぞれ対応する感光体１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｋに中間転写ベルト１７０を押圧し、感光体上の画像を転写する。
【０１１５】
この様にして、画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋにより感光体１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｋ上に形成された各色の画像は、１次転写ローラ１５Ｙ、１５Ｍ、１５Ｃ、１５Ｋにより、回動する中間転写ベルト１７０上に逐次転写されて、合成されたカラー画像が形成される。
【０１１６】
即ち、中間転写ベルトは感光体の表面に担持されたトナー画像をその表面に１次転写され、転写されたトナー画像を保持する。
【０１１７】
又、給紙カセット１５１内に収容された記録媒体としての転写材Ｐは、給紙手段１５により給紙され、次いで複数の中間ローラ１２２Ａ、１２２Ｂ、１２２Ｃ、１２２Ｄ、レジストローラ１２３を経て、２次転写手段としての２次転写ローラ１１７まで搬送され、２次転写ローラ１１７により中間転写体上の合成されたトナー画像が転写材Ｐ上に一括転写される。
【０１１８】
カラー画像が転写された転写材Ｐは、定着手段１２４により定着処理され、排紙ローラ１２５に挟持されて機外の排紙トレイ１２６上に載置される。
【０１１９】
一方、２次転写ローラ１１７により転写材Ｐにカラー画像を転写した後、転写材Ｐを曲率分離した中間転写ベルト１７０は、クリーニング手段８により残留トナーが除去される。
【０１２０】
ここで、中間転写体は前述したような回転するドラム状のものに置き換えても良い。
【０１２１】
次に、中間転写ベルト１７０に接する１次転写手段としての１次転写ローラ１５Ｙ、１５Ｍ、１５Ｃ、１５Ｋ、と、２次転写ローラ１１７の構成について説明する。
【０１２２】
１次転写ローラ１５Ｙ、１５Ｍ、１５Ｃ、１５Ｋは、例えば外径８ｍｍのステンレス等の導電性芯金の周面に、ポリウレタン、ＥＰＤＭ、シリコーン等のゴム材料に、カーボン等の導電性物質を分散させたり、イオン性の導電材料を含有させたりして、体積抵抗が１０５〜１０９Ω・ｃｍ程度のソリッド状態又は発泡スポンジ状態で、厚さが５ｍｍ、ゴム硬度が２０〜７０°程度（アスカー硬度Ｃ）の半導電弾性ゴムを被覆して形成される。
【０１２３】
２次転写ローラ１１７は、例えば外径８ｍｍのステンレス等の導電性芯金の周面に、ポリウレタン、ＥＰＤＭ、シリコーン等のゴム材料に、カーボン等の導電性物質を分散させたり、イオン性の導電材料を含有させたりして、体積抵抗が１０５〜１０９Ω・ｃｍ程度のソリッド状態又は発泡スポンジ状態で、厚さが５ｍｍ、ゴム硬度が２０〜７０°程度（アスカー硬度Ｃ）の半導電弾性ゴムを被覆して形成される。
【０１２４】
転写体に用いられる転写材としては、トナー画像を保持する支持体で、通常画像支持体、転写材或いは転写紙といわれるものである。具体的には薄紙から厚紙までの普通紙、アート紙やコート紙等の塗工された印刷用紙、市販されている和紙やはがき用紙、ＯＨＰ用のプラスチックフィルム、布等の各種転写材を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１２５】
図２は、本発明の画像形成方法を説明するための概略説明図であり、図１における感光体１１Ｙの駆動のための制御系を示した図である。
【０１２６】
感光体１１Ｙは、駆動モーター１０５により回転し、上記のように画像形成が行われる。駆動モーター１０５の回転は、制御部１０１の駆動制御部１０３からの信号により行われる。駆動制御部１０３は、空回転制御部１０２および感光体作動制御部１０４からのデータを基に感光体の回転のための信号を送出する。感光体１１Ｙは、画像形成に際し、画像形成スイッチ１０６からの信号を受信した感光体作動制御部１０４からの信号により画像形成のための回転を行う。
【０１２７】
本発明の画像形成方法においては、主電源１００から主電源がオンされた時刻およびオフされた時刻に関する情報のデータが空回転制御部１０２に送出される。
【０１２８】
また、駆動制御部１０３から駆動モーターの駆動（回転させる）時間および時刻に関する情報のデータが送出される。
【０１２９】
空回転制御部１０２では、主電源１００から送出された上記オン、オフに関するデータおよび駆動制御部１０３から送出された回転時間に関するデータを用い、予め設定されたプログラムに基づき、感光体１１Ｙを空回転させる時間を算出する。算出された感光体１１Ｙを空回転させる時間に関する情報のデータ並びに主電源がオンされた時刻およびオフされた時刻に関する情報のデータを駆動制御部１０３に送出する。
【０１３０】
駆動モーター制御部１０３では、上記感光体１１Ｙを空回転させる時間に関する情報のデータと、主電源がオンされた時刻およびオフされた時刻に関する情報のデータと、感光体作動制御部１０４からのデータとから、空回転の開始時期および回転時間が算出される。算出された空回転の開始時期および回転時間に関する信号が駆動モーター１０５に送出され、感光体１１Ｙは空回転を行う。
【０１３１】
駆動モーター制御部１０３の制御のためプログラムにおいては、画像形成スイッチ１０６から感光体作動制御部１０４に送出された信号に基づく画像形成のための感光体の駆動を、上記算出された開始時期および回転時間による空回転の後に行うように設定される。この画像形成のための駆動を空回転の後に行うように設定することで、主電源のオンから画像を形成するまでの間に、電子写真感光体を空回転させることができる。
【０１３２】
空回転の開始時期としては、主電源のオンと同時または直後であることが好ましい。即ち、主電源のオンと同時または直後に空回転を行う態様が好ましい態様である。直後とは１０秒以内のことをいう。
【０１３３】
本発明に係る空回転させるとは、画像形成に寄与しない回転を行うことであり、本発明においては、空回転させる時間が、空回転させて使用する前の使用時における感光体の総駆動時間の１／１０００〜１／１００である。
【０１３４】
空回転させて使用する前の使用時とは、主電源をオンした際、当該主電源をオンした直前の主電源をオンした時刻、からこれがオフされるまでの時期をいう。総駆動時間とは、上記空回転させて使用する前の使用、即ち直前の主電源をオンした時刻、からこれがオフされるまでの時期に感光体が駆動した時間をいう。
【０１３５】
総駆動時間に関する情報のデータは、駆動モーター制御部１０３に蓄積され空回転制御部１０２に送出される。
【０１３６】
空回転させる時間としては、感光体の種類にもよるが、特に１／５００〜１／１０００であることが好ましい。
【０１３７】
図２は、感光体１１Ｙについて記載したが、フルカラーなどの多色画像形成の場合には、各々の色について同様に行うことができる。また、最長時間の色に合わせて全色の空回転を行っても良い。
【０１３８】
本発明の画像形成方法においては、保護層に硬化性組成物を硬化させて得られた層を用い、主電源の投入後に感光体の空回転を行うことで、トナーの転写効率が高く、高温高湿下での画像流れがなく画像品質に優れかつ感光体の耐久性に優れるという効果を奏する。
【０１３９】
本発明の上記効果を奏する理由としては、次のように推測される。
【０１４０】
硬化性組成物を硬化させた層である保護層は、耐摩耗性、転写性が良好であるが、放電生成物（主にＮＯｘガス）が感光体の表面に蓄積し易く、これが感光体に存在する水分と相まって、画像の濃度ムラの原因となると推測される。
【０１４１】
通常画像形成を行う度に、この画像形成の準備として感光体の空回転、感光体の加熱などを行うが、各画像形成の状況が異なるため、安定した画像品質を得ることは難しかった。
【０１４２】
本発明においては、主電源をオンした段階で、感光体の空回転を行うことで、感光体表面に存在する放電生成物と水分量が常に一定の量に保たれやすくなり、本発明の効果を奏するものと推測される。
【０１４３】
さらに、主電源をオンした段階で、その前の使用時の駆動時間に対して、特定の割合で空回転させることにより、より放電生成物と水分量が一定の量に保たれやすくなり、全体の空回転する時間を減少させることができ、トナーの転写性が良好で、高温高湿での画像ムラ発生がなく、かつ感光体の耐久性が良好な画像形成方法が得られるものと推測される。
【実施例】
【０１４４】
次に、本発明の代表的な実施態様を示し、本発明の構成と効果につき更に説明する。
【０１４５】
尚、特に断りがない限り、文中の「部」は質量部を表し、「％」は質量％を表す。
【０１４６】
〔感光体の作製〕
（酸化チタン粒子の調製）
メチルハイドロジェンポリシロキサン０．２部をエタノール／ｎ−プロピルアルコール／ＴＨＦ（４５：２０：３５容量比）１０部中に溶解分散し、該混合溶媒中にルチル型酸化チタン粒子（数平均一次粒径３５ｎｍ：アルミナによる５％一次表面処理がされている）３．５部を添加したのち、１時間撹拌し、表面処理（二次処理）を行い溶媒から分離後、加熱乾燥して表面処理済の酸化チタン粒子１を得た。この酸化チタン粒子は、中間層及び保護層に使用する。
（感光体１の作製）
下記の様に感光体１を作製した。
【０１４７】
まず、φ３０の円筒状アルミニウム基体（切削加工によりＪＩＳＢ０６０１規定の十点平均表面粗さＲｚ＝０．８１μｍに加工済み）を準備した。
【０１４８】
〈中間層の形成〉
バインダー樹脂（下記化合物Ｎ−１）                                      １部
エタノール／ｎ−プロピルアルコール／ＴＨＦ（４５：２０：３５体積比）  ２０部
を混合し攪拌溶解後、
酸化チタン粒子１                                                    ４．２部
を混合し、該混合液をビーズミルで分散し中間層塗布液を作製した。この塗布液を濾過した後、前記円筒状アルミニウム基体上に浸漬塗布法で塗布し、乾燥膜厚およそ２μｍの中間層を形成した。
【０１４９】
【化９】
0005181789.tif 000010
【０１５０】
〈電荷発生層の形成〉
チタニルフタロシアニン顔料（Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線回折スペクトル測定で、少なくともブラッグ角２θ＝２７．３°の位置に最大回折ピークを有するチタニルフタロシアニン顔料）                                                                    ２０部
ポリビニルブチラール（ＢＸ−１、積水化学（株）製）                    １０部
メチルエチルケトン                                                  ７００部
シクロヘキサノン                                                    ３００部
を混合し、サンドミルを用いて１０時間分散し、電荷発生層塗布液を調製した。この塗布液を前記中間層の上に浸漬塗布法で塗布し、乾燥膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。
【０１５１】
〈電荷輸送層の形成〉
下記成分を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液を調製した。この塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、１２０℃で７０分乾燥後して乾燥膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１５２】
電荷輸送物質（下記化合物Ｂ）                                          ５０部
ポリカーボネート樹脂「ユーピロン−Ｚ３００」（三菱ガス化学社製）    １００部
酸化防止剤  ２，６−ジターシャリブチル４−メチルフェノール              ８部
テトラヒドロフラン／トルエン（体積比８／２）                        ７５０部
【０１５３】
【化１０】
0005181789.tif 000011
【０１５４】
〈保護層の形成〉
下記硬化性材料（１）                                                １．０部
を、
１−プロパノール                                                    ５．１部
メチルイソブチルケトン                                              ２．４部
の混合溶媒に溶解した。さらに、
フッ素樹脂微粒子（平均粒径３００ｎｍ）                              ０．６部
酸化チタン粒子１                                                    ０．６部
を加え、超音波ホモジナイザーで１５分間分散して硬化性材料とフッ素樹脂微粒子、酸化チタン粒子を含有する分散液を得た。同分散液に
ラジカル硬化開始剤（化合物Ｄ）                                    ０．０５部
を加え保護層塗布液を調製した。
【０１５５】
【化１１】
0005181789.tif 000012
【０１５６】
硬化性材料（１）：下記（イ）と（ロ）の質量比３／７の混合物
（イ）例示化合物（３０）  ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（分子量４６６．５、４官能、商品名アロニックスＭ−４０８、東亞合成化学工業社製）
（ロ）例示化合物（３９）（分子量４５０、２官能、商品名Ｅｂｅｃｒｙｌ  Ｅ−４８５８、ダイセルサイテック社製）
上記保護層塗布液を前記の感光層上に浸漬塗布した。塗布後１０分間室温乾燥した後、２ｋＷの高圧水銀灯から１００ｍｍ離れた位置に感光ドラムを位置し回転させながら３分間光照射し保護層を反応させて硬化した。光硬化後に１２０℃で３０分間の加熱乾燥を行い、２μｍの保護層を設置した電子写真感光体を作製し、感光体１とした。
【０１５７】
（感光体２の作製）
硬化性材料を下記（２）にして、酸化チタン粒子１を０．８部とした以外は感光体１の作製と同様にして感光体２を作製した。
【０１５８】
硬化性材料（２）：
例示化合物（７）  ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（分子量５４７、６官能、商品名ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ、日本化薬社製）
（感光体３の作製）
酸化チタン粒子１を０．４部とした以外は感光体１の作製と同様にして感光体３を作製した。
【０１５９】
（感光体４の作製）
硬化性材料を下記（３）にした以外は感光体１に作製と同様にして感光体４を作製した。
【０１６０】
硬化性材料（３）：
例示化合物（３１）  ペンタエリスリトールテトラアクリレート（分子量３５２．３、４官能、商品名アロニックスＭ−４５０、東亞合成化学工業社製）
（感光体５の作製）
酸化チタン粒子１を０．８部とした以外は感光体１の作製と同様にして感光体５を作製した。
【０１６１】
（感光体６の作製）
硬化性材料を下記（４）にした以外は感光体１に作製と同様にして感光体６を作製した。
【０１６２】
硬化性材料（４）：
ウレタントリアクリレート（分子量１５００、３官能、商品名Ｅｂｅｃｒｙｌ  ９２６０、ダイセルサイテック社製）
（感光体７の作製）
硬化性材料を下記（５）にした以外は感光体１に作製と同様にして感光体７を作製した。
【０１６３】
硬化性材料（５）：
ウレタンジアクリレート（分子量５０００、２官能、商品名Ｅｂｅｃｒｙｌ  ２３０、ダイセルサイテック社製）
（比較感光体１作製）
感光体１の作製において、電荷輸送層の形成までは同様にして中間層、電荷発生層、電荷輸送層の積層感光体を形成した。
【０１６４】
次いで、下記成分を混合し、溶解して保護層塗布液を調製した。この塗布液を前記電荷輸送層上に円形スライドホッパー法で塗布し、１２０℃で７０分乾燥後して乾燥膜厚５μｍの保護層を形成した。
【０１６５】
電荷輸送物質（化合物Ｂ）                                              ２０部
ポリカーボネート樹脂「ユーピロン−Ｚ３００」（三菱ガス化学社製）      ３０部
酸化防止剤  ２，６−ジターシャリブチル４−メチルフェノール              ８部
酸化チタン粒子１                                                        ６部
テトラヒドロフラン／トルエン（体積比８／２）                        ７５０部
この感光体を比較感光体１とした。
【０１６６】
（比較感光体２に作製）
比較感光体１の作製において、酸化チタン粒子１の代わりにアンチモン酸亜鉛（ＣＸ−Ｚ２１０ＩＰ  粒径１５ｎｍ）を用いた以外は同様にして感光体を作製し、この感光体を比較感光体２とした。
【０１６７】
（比較感光体３の作製）
比較感光体１の作製において、酸化チタン粒子１の代わりにアルミナ粒子（ＡＫＰ−５０、住友化学工業社製）を用いた以外は同様にして感光体を作製し、この感光体を比較感光体３とした。
【０１６８】
（比較感光体４の作製）
比較感光体１の作製において、酸化チタン粒子１の代わりにアンチモンドープ酸化スズ微粒子（Ｔ−１、三菱マテリアル社製）を用いた以外は同様にして感光体を作製し、この感光体を比較感光体４とした。
【０１６９】
なお、金属酸化物粒子の添加量は、比較感光体１についてはポリカーボネート樹脂に対する質量％、それ以外は、硬化性化合物に対する質量％を表す。
【０１７０】
〔性能評価〕
常温常湿環境下（２０℃、５０％ＲＨ）において、コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製ｂｉｚｈｕｂ  Ｃ−３５１を用いて評価した。
【０１７１】
（トナーの転写効率）
１次転写後に感光体上に残存するトナー質量と、１次転写前の感光体上に現像されたトナー質量を測定し、トナー転写率（１次転写後に感光体上に残存するトナー質量×１００／１次転写前の感光体上に現像されたトナー質量）を求め、トナー転写率をトナーの転写効率の指標とした。
【０１７２】
（画像品質）
高温高湿（３０℃／８５％ＲＨ）環境下で５０００ｐｒｉｎｔ終了後に電源を切った状態で停止させ、１２時間後に画像形成した画像の状態を目視で観察し、画像流れを下記基準で評価し、画像品質の指標とした。
○：問題なし
△：多少の先鋭性低下が認められるが実使用上問題とならない
×：通常使用で画像品質低下が確認される。
【０１７３】
（耐久性）
常温常湿環境下（２０℃、５０％ＲＨ）において、印字率５％画像で削れ量を測定しながら５〜１５万プリントの実写を行い、１万プリントあたりの感光体削れ量（μｍ／１万プリント）を求め、これを耐久性の指標とした。
【０１７４】
結果を表１、２に示す。
【０１７５】
【表１】
0005181789.tif 000013
【０１７６】
【表２】
0005181789.tif 000014
【０１７７】
表１および２から、本発明の画像形成方法は、トナーの転写効率が高く、高温高湿下での画像流れがなく画像品質に優れ、感光体の耐久性に優れることが分かる。
【図面の簡単な説明】
【０１７８】
【図１】本発明の画像形成装置の一例の概略を説明する断面構成図。
【図２】本発明の画像形成方法を説明するための概略説明図
【符号の説明】
【０１７９】
１  カラー画像形成装置
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ  画像形成部
１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｋ  感光体
１３Ｙ、１３Ｍ、１３Ｃ、１３Ｋ  露光手段
１７  中間転写体ユニット
１００  主電源
１０１  制御部
１０２  空回転制御部
１０３  駆動制御部
１０４  感光体作動制御部
１０５  駆動モーター
１０６  画像形成スイッチ
【図１】
0005181789.tif 000015
【図２】
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