(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
遊離酸の形が、下記式（４）で表されることを特徴とする、異方性膜用化合物。
【化１】
0005374940.tif 000091
〔式（４）中、Ｌ１は、−（ＣＨ＝ＣＨ）ｒ−基を表す。ｒは、１〜５の整数を表す。
Ａｒ１は、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基または置換基を有していてもよい複素環基を表す。
Ａｒ１の該フェニレン基、該ナフチレン基及び該複素環基が有していてもよい置換基は、それぞれ独立に、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基またはカルボキシ基を有していてもよいアルキル基；アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基またはカルボキシ基を有していてもよいアルコキシ基；−ＮＨ２基、−ＮＨＲα基、−ＮＲβＲγ基；カルボキシ基；ハロゲン原子；スルホ基；水酸基より選ばれる。
Ｒα〜Ｒγはそれぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基またはハロゲン原子を有していてもよいアルキル基；同左置換基を有していてもよいフェニル基；または−ＣＯＲδ基を表し、
Ｒδは、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基またはハロゲン原子を有していてもよいアルキル基、同左置換基を有していてもよいアルコキシ基；同左置換基を有していてもよいフェニル基を表す。
ｐおよびｋは、それぞれ独立に、０または１を表すが、ｐおよびｋがともに０になることはない。
Ｘ１は、置換基としてアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、−ＮＨ２基、−ＮＨＲ８５基、または−ＮＲ８６Ｒ８７基を有していてもよいフェニル基を表し、
Ｒ８５〜Ｒ８７はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基又は−ＣＯＲ８８基を表し、
Ｒ８５〜Ｒ８７の該アルキル基及び該フェニル基が有していてもよい置換基は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基、カルボキシ基、または水酸基を有していてもよいフェニル基；炭素数１〜４のアルキル基；炭素数１〜４のアルコキシ基；水酸基；スルホ基；カルボキシ基；ハロゲン原子より選ばれる。
Ｒ８８は、水酸基、スルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基またはフェニル基を有していてもよいアルキル基；同左置換基を有していてもよいアルコキシ基；同左置換基を有していてもよいアルケニル基；同左置換基を有していてもよいアルキニル基；同左置換基を有していてもよいフェニル基；又は同左置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
Ａｒ２はＡｒ１と同義である。
Ｂ１は、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基または置換基を有していてもよい複素環基を表す。
Ｂ１の該フェニル基、該ナフチル基及び該複素環基が有していてもよい置換基は、それぞれ独立に、スルホ基；カルボキシ基；水酸基；ニトロ基；シアノ基；ハロゲン原子；アルコキシ基、フェノキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基またはカルボキシ基を有していてもよいアルキル基；アルコキシ基、フェノキシ基、フェニル基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基またはカルボキシ基を有していてもよいアルコキシ基；−ＮＨ２基、−ＮＨＲ８５基；−ＮＲ８６Ｒ８７基；炭素数１〜４のアルキル基を有していてもよいカルバモイル基；炭素数１〜４のアルキル基を有していてもよいスルファモイル基；アルコキシ基、水酸基、スルホ基またはカルボキシ基を有していてもよいフェニル基；アルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基、スルホ基または水酸基を有していてもよいアリールオキシ基；−Ｏ−ＣＯＲ８９基より選ばれる。Ｒ８５〜Ｒ８７は前記Ｘ１におけるＲ８５〜Ｒ８７と同義であり、Ｒ８９はＲ８８と同義である。
ｎは０〜３の整数を表す。）〕
【請求項２】
上記式（４）が下記式（５）で表されることを特徴とする、請求項１に記載の異方性膜用化合物。
【化２】
0005374940.tif 000092
〔式（５）中、Ｂ１２は、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基または置換基を有していてもよい複素環基を表す。Ｂ１２の該フェニレン基、該ナフチレン基及び該複素環基が有していてもよい置換基は、それぞれ独立に、上記式（４）のＡｒ１のフェニレン基、ナフチレン基及び複素環基が有していてもよい置換基より選ばれる。
Ｌ２は−（ＣＨ＝ＣＨ）ｒ'−基を表す。ｒ'は１〜５の整数を表す。
Ｘ３は上記式（４）のＸ１と同義である。
Ａｒ１、Ｌ１、Ｘ１、ｐおよびｋは、それぞれ上記式（４）におけると同義である。〕
【請求項３】
上記式（５）が下記式（６）で表されることを特徴とする、請求項２に記載の異方性膜用化合物。
【化３】
0005374940.tif 000093
〔式（６）中、Ａｒ１１は、置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基または置換基を有していてもよい１，４−ナフチレン基を表す。
Ｂ１３は、置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基または置換基を有していてもよい１，４−ナフチレン基を表す。
Ａｒ１１及びＢ１３の該１，４−フェニレン基及び該１，４−ナフチレン基が有していてもよい置換基は、それぞれ独立に、上記式（４）のＡｒ１のフェニレン基及びナフチレン基が有していてもよい置換基より選ばれる。
Ｘ１およびＸ３は、それぞれ上記式（５）におけると同義である。〕
【請求項４】
下記式（７）で表されることを特徴とする異方性膜用化合物。
【化４】
0005374940.tif 000094
〔式（７）中、Ｘ１２は、水素原子、ニトロ基、−ＮＨ２基、−ＮＨＲ５１基；−ＮＲ５２Ｒ５３基を表す。
Ｒ５１〜Ｒ５３はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、又は置換基を有していてもよいアシル基を表し、
Ｒ５１〜Ｒ５３の該アルキル基、該フェニル基及び該アシル基が有していてもよい置換基は、それぞれ独立に、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子より選ばれる。
Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基または置換基を有していてもよい複素環基を表す。
Ａ１およびＡ２の該フェニレン基、該ナフチレン基及び該複素環基が有していてもよい置換基は、それぞれ独立に、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基またはカルボキシ基を有していてもよいアルキル基；アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基またはカルボキシ基を有していてもよいアルコキシ基；−ＮＨ２基、−ＮＨＲα基、−ＮＲβＲγ基；カルボキシ基；ハロゲン原子；スルホ基；水酸基より選ばれる。
Ｒα〜Ｒγはそれぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基またはハロゲン原子を有していてもよいアルキル基；同左置換基を有していてもよいフェニル基；または−ＣＯＲδ基を表し、
Ｒδは、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基またはハロゲン原子を有していてもよいアルキル基、同左置換基を有していてもよいアルコキシ基；同左置換基を有していてもよいフェニル基を表す。
Ｌ１は、−（ＣＨ＝ＣＨ）ｒ−基を表す。ｒは、１〜５の整数を表す。
ｐおよびｋは、それぞれ独立に、０または１を表すが、ｐおよびｋがともに０になることはない。
Ｘ１は、置換基としてアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、−ＮＨ２基、−ＮＨＲ８５基、−ＮＲ８６Ｒ８７基を有していてもよいフェニル基を表し、
Ｒ８５〜Ｒ８７はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基又は−ＣＯＲ８８基を表し、
Ｒ８５〜Ｒ８７の該アルキル基及び該フェニル基が有していてもよい置換基は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基、カルボキシ基、または水酸基を有していてもよいフェニル基；炭素数１〜４のアルキル基；炭素数１〜４のアルコキシ基；水酸基；スルホ基；カルボキシ基；ハロゲン原子より選ばれる。
Ｒ８８は、水酸基、スルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基またはフェニル基を有していてもよいアルキル基；同左置換基を有していてもよいアルコキシ基；同左置換基を有していてもよいアルケニル基；同左置換基を有していてもよいアルキニル基；同左置換基を有していてもよいフェニル基；又は同左置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
ｊは０〜２の整数を表す。〕
【請求項５】
上記式（７）が下記式（８）で表されることを特徴とする、請求項４に記載の異方性膜用化合物。
【化５】
0005374940.tif 000095
〔式（８）中、Ｘ１、Ｘ１２、Ａ１、Ａ２、Ｌ１およびｊは、それぞれ上記式（７）におけると同義である。〕
【請求項６】
遊離酸の形が、下記式（９）で表されることを特徴とする化合物。
【化６】
0005374940.tif 000096
〔式（９）中、Ａｒ２１は、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基または置換基を有していてもよい複素環基を表す。
ｈは１〜５の整数を表す。
ｔは０〜３の整数を表す。
Ｒ２１は、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、−ＮＨ２基、−ＮＨＲ８５基又は−ＮＲ８６Ｒ８７基を有していてもよいフェニル基を表す。
Ｒ８５〜Ｒ８７はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基又は−ＣＯＲ８８基を表し、
Ｒ８５〜Ｒ８７の該アルキル基及び該フェニル基が有していてもよい置換基は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基、カルボキシ基、または水酸基を有していてもよいフェニル基；炭素数１〜４のアルキル基；炭素数１〜４のアルコキシ基；水酸基；スルホ基；カルボキシ基；ハロゲン原子より選ばれる。
Ｒ８８は、水酸基、スルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基またはフェニル基を有していてもよいアルキル基；同左置換基を有していてもよいアルコキシ基；同左置換基を有していてもよいアルケニル基；同左置換基を有していてもよいアルキニル基；同左置換基を有していてもよいフェニル基；又は同左置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
Ｘ２２は、水素原子、ニトロ基、−ＮＨ２基、−ＮＨＲ９５基、−ＮＲ９６Ｒ９７基または下記式（９−ａ）で表される基を表す。ただし、Ｘ２２が水素原子、ニトロ基、−ＮＨ２基、−ＮＨＲ９５基及び−ＮＲ９６Ｒ９７基のとき、ｔは０でない。
Ｒ９５〜Ｒ９７はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基又は−ＣＯＲ９８基を表し、
Ｒ９５〜Ｒ９７の該アルキル基及び該フェニル基が有していてもよい置換基は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基、カルボキシ基または水酸基を有していてもよいフェニル基；アルコキシ基；水酸基；スルホ基；カルボキシ基；ハロゲン原子より選ばれる。
Ｒ９８は、水酸基、スルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基またはフェニル基を有していてもよいアルキル基；同左置換基を有していてもよいアルコキシ基；同左置換基を有していてもよいアルケニル基；同左置換基を有していてもよいアルキニル基；同左置換基を有していてもよいフェニル基；又は同左置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
【化１１】
0005374940.tif 000097
（式（９−ａ）中、Ａｒ２２は、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基または置換基を有していてもよい複素環基を表す。
Ａｒ２１及びＡｒ２２の該フェニレン基、該ナフチレン基及び該複素環基が有していてもよい置換基は、それぞれ独立に、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基またはカルボキシ基を有していてもよいアルキル基；アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基またはカルボキシ基を有していてもよいアルコキシ基；−ＮＨ２基、−ＮＨＲα基、−ＮＲβＲγ基；カルボキシ基；ハロゲン原子；スルホ基；水酸基より選ばれる。
Ｒα〜Ｒγはそれぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基またはハロゲン原子を有していてもよいアルキル基；同左置換基を有していてもよいフェニル基；または−ＣＯＲδ基を表し、
Ｒδは、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基またはハロゲン原子を有していてもよいアルキル基、同左置換基を有していてもよいアルコキシ基；同左置換基を有していてもよいフェニル基を表す。
Ｂ２２は、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基または置換基を有していてもよい複素環基を表す。
Ｂ２２の該フェニル基、該ナフチル基及び該複素環基が有していてもよい置換基は、それぞれ独立に、スルホ基；カルボキシ基；水酸基；ニトロ基；シアノ基；ハロゲン原子；アルコキシ基、フェノキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基またはカルボキシ基を有していてもよいアルキル基；アルコキシ基、フェノキシ基、フェニル基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基またはカルボキシ基を有していてもよいアルコキシ基；−ＮＨ２基、−ＮＨＲ８５基；−ＮＲ８６Ｒ８７基；炭素数１〜４のアルキル基を有していてもよいカルバモイル基；炭素数１〜４のアルキル基を有していてもよいスルファモイル基；アルコキシ基、水酸基、スルホ基またはカルボキシ基を有していてもよいフェニル基；アルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基、スルホ基または水酸基を有していてもよいアリールオキシ基；−Ｏ−ＣＯＲ８９基より選ばれる。Ｒ８５〜Ｒ８７は前記Ｒ２１におけるＲ８５〜Ｒ８７と同義であり、Ｒ８９はＲ８８と同義である。
ｕは０〜３の整数を表す。）〕
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、調光素子や液晶素子（ＬＣＤ）、有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）などの発光型の表示素子、タッチパネルなどの入出力素子に具備される偏光膜等に有用な異方性膜用化合物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、ＬＣＤなどの平面型ディスプレイはテレビ受像機に広く用いられるようになり、従来のＣＲＴを用いたテレビに置き換わろうとしている。また、現在のテレビシステムであるＮＴＳＣの色再現性は、ＣＲＴの蛍光体の特性を基準に決められたものであり、実在する物体の色の約半分しか表現できないという問題があった。一方、デジタルカメラやカムコーダーなどの撮像装置は、ＮＴＳＣで定義された範囲よりも広範囲な色表現（色再現）が近年可能となり、その情報をより正確に再現する拡張色空間に対応したディスプレイが望まれている。
【０００３】
このような背景において、ＬＣＤなどのＣＲＴに代わる平面型ディスプレイは、原理上ＣＲＴよりも高彩度色の表現が可能なデバイスであり、平面型ディスプレイが有する高機能性を生かした新動画用拡張色空間の規格化が進められてきた。その結果、国際規格ＩＥＣ６１９６６−２−４として「動画用拡張色域ＹＣＣ色空間（Extended-gamut  YCC  color  space  for  video  application-xyYCC)」が発行された。
【０００４】
ｘｙＹＣＣ色空間は、実在する物体色のほぼ全てが表現できる規格であり、これにより色鮮やかな物体の素材感や立体感までも表現できるようになった。
しかし、拡張された色空間情報を従来のＬＣＤで表示しようとした場合、ＬＣＤに使用される各種部材の特性が充分でないため、ｘｙＹＣＣ色空間に対応したディスプレイを構築するために幾つかの改良が進められている。
【０００５】
その例として、
(1)ＲＧＢ３原色の色純度が良好なバックライトの採用、
(2)ＲＧＢ３原色に補色を加えたマイクロカラーフィルターの採用
などが挙げられる。
(1)の代表的な手段としてはＬＥＤの採用や冷陰極管に用いられる蛍光体の発光波長の最適化であり、(2)ではイエロー、シアンを追加したマイクロカラーフィルターの採用が挙げられる（特許文献１、２参照）。
【０００６】
このように、ＬＣＤの色再現性を支配する因子は、発光に関係する部材や可視光波長域に吸収を有する部材であるが、マイクロカラーフィルターと同様に可視光波長域に吸収を有する偏光フィルム（偏光膜）については、まだ充分な検討が進められていない状況にある。
ｘｙＹＣＣ拡張色空間への対応には、バックライトやマイクロカラーフィルターの改良内容から推定されるように、可視光線の両端部に当たる短波長領域と長波長領域の特性を改善することが必要である。
【０００７】
しかしながら、従来の偏光フィルムは、可視光波長領域における吸光度や二色性などの光学特性が一定でないため、特定の波長や色におけるコントラスト比が低下する問題があった。特に、青色光の補色である短波長領域の二色性が低いために、青色光の色純度が低下し、色再現性が十分に得られないことがあった。
【０００８】
また、拡張色空間対応ディスプレイ以外においても、液晶プロジェクタや車載用液晶パネルの場合には、高温時の耐久性の問題からヨウ素ではなく、可視光波長領域全体で二色性を有する有機化合物が用いられている。しかし、短波長に吸収を有する化合物は、分子構造の一般的な特徴として、長波長に吸収を有する化合物よりもπ共役の広がりが小さい、つまり分子長が短い傾向がある。通常、二色性化合物において十分なアスペクト比を得るためには、分子長が長いことが必要とされるため、特に短波長に吸収を有する化合物を二色性化合物として用いようとすると、これらを両立することが難しい。これに起因して、これまでに使用されてきた偏光フィルムでは短波長領域の二色性が低く、こちらにおいても短波長領域で高い二色性を有する化合物の開発が望まれていた。また、これらの用途においては、額縁故障あるいは額縁むらと呼ばれる温湿度変化に伴うフィルムの収縮などに起因する欠陥が生じる問題があるために、高温時の耐久性が必要とされること、また、この問題を解決する変性ポリビニルアルコール（ポリビニルアルコール誘導体）などの高分子材料と二色性物質の組み合わせが重要となってきていることからも、新規の二色性化合物の開発が望まれている。
【特許文献１】特開２００７−７３２９０号公報
【特許文献２】特開２００７−２５２８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、広範囲な色表現が可能な偏光膜に有用な、主に短波長領域に吸収を有する異方性膜用化合物を提供することを課題とする。
また、本発明は耐久性に優れた異方性膜用化合物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らが鋭意検討した結果、遊離酸の形が下記式（１）で表される異方性膜用化合物が上記課題を解決できることがわかり、本発明に到達した。
【００１１】
すなわち、本発明は、遊離酸の形が下記式（４）で表されることを特徴とする異方性膜用化合物（請求項１）、に存する。
【００１２】
【化１２】
0005374940.tif 000002
【００１３】
〔式（４）中、Ｌ１は、−（ＣＨ＝ＣＨ）ｒ−基を表す。ｒは、１〜５の整数を表す。
Ａｒ１は、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基または置換基を有していてもよい複素環基を表す。
Ａｒ１の該フェニレン基、該ナフチレン基及び該複素環基が有していてもよい置換基は、それぞれ独立に、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基またはカルボキシ基を有していてもよいアルキル基；アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基またはカルボキシ基を有していてもよいアルコキシ基；−ＮＨ２基、−ＮＨＲα基、−ＮＲβＲγ基；カルボキシ基；ハロゲン原子；スルホ基；水酸基より選ばれる。
Ｒα〜Ｒγはそれぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基またはハロゲン原子を有していてもよいアルキル基；同左置換基を有していてもよいフェニル基；または−ＣＯＲδ基を表し、
Ｒδは、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基またはハロゲン原子を有していてもよいアルキル基、同左置換基を有していてもよいアルコキシ基；同左置換基を有していてもよいフェニル基を表す。
ｐおよびｋは、それぞれ独立に、０または１を表すが、ｐおよびｋがともに０になることはない。
Ｘ１は、置換基としてアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、−ＮＨ２基、−ＮＨＲ８５基、または−ＮＲ８６Ｒ８７基を有していてもよいフェニル基を表し、
Ｒ８５〜Ｒ８７はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基又は−ＣＯＲ８８基を表し、
Ｒ８５〜Ｒ８７の該アルキル基及び該フェニル基が有していてもよい置換基は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基、カルボキシ基、または水酸基を有していてもよいフェニル基；炭素数１〜４のアルキル基；炭素数１〜４のアルコキシ基；水酸基；スルホ基；カルボキシ基；ハロゲン原子より選ばれる。
Ｒ８８は、水酸基、スルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基またはフェニル基を有していてもよいアルキル基；同左置換基を有していてもよいアルコキシ基；同左置換基を有していてもよいアルケニル基；同左置換基を有していてもよいアルキニル基；同左置換基を有していてもよいフェニル基；又は同左置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
Ａｒ２はＡｒ１と同義である。
Ｂ１は、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基または置換基を有していてもよい複素環基を表す。
Ｂ１の該フェニル基、該ナフチル基及び該複素環基が有していてもよい置換基は、それぞれ独立に、スルホ基；カルボキシ基；水酸基；ニトロ基；シアノ基；ハロゲン原子；アルコキシ基、フェノキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基またはカルボキシ基を有していてもよいアルキル基；アルコキシ基、フェノキシ基、フェニル基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基またはカルボキシ基を有していてもよいアルコキシ基；−ＮＨ２基、−ＮＨＲ８５基；−ＮＲ８６Ｒ８７基；炭素数１〜４のアルキル基を有していてもよいカルバモイル基；炭素数１〜４のアルキル基を有していてもよいスルファモイル基；アルコキシ基、水酸基、スルホ基またはカルボキシ基を有していてもよいフェニル基；アルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基、スルホ基または水酸基を有していてもよいアリールオキシ基；−Ｏ−ＣＯＲ８９基より選ばれる。Ｒ８５〜Ｒ８７は前記Ｘ１におけるＲ８５〜Ｒ８７と同義であり、Ｒ８９はＲ８８と同義である。
ｎは０〜３の整数を表す。）〕
【００１４】
本発明はまた、遊離酸の形が、下記式（９）で表されることを特徴とする化合物（請求項９）、に存する。
【００１５】
【化１４】
0005374940.tif 000003
【００１６】
〔式（９）中、Ａｒ２１は、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基または置換基を有していてもよい複素環基を表す。
ｈは１〜５の整数を表す。
ｔは０〜３の整数を表す。
Ｒ２１は、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、−ＮＨ２基、−ＮＨＲ８５基又は−ＮＲ８６Ｒ８７基を有していてもよいフェニル基を表す。
Ｒ８５〜Ｒ８７はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基又は−ＣＯＲ８８基を表し、
Ｒ８５〜Ｒ８７の該アルキル基及び該フェニル基が有していてもよい置換基は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基、カルボキシ基、または水酸基を有していてもよいフェニル基；炭素数１〜４のアルキル基；炭素数１〜４のアルコキシ基；水酸基；スルホ基；カルボキシ基；ハロゲン原子より選ばれる。
Ｒ８８は、水酸基、スルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基またはフェニル基を有していてもよいアルキル基；同左置換基を有していてもよいアルコキシ基；同左置換基を有していてもよいアルケニル基；同左置換基を有していてもよいアルキニル基；同左置換基を有していてもよいフェニル基；又は同左置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
Ｘ２２は、水素原子、ニトロ基、−ＮＨ２基、−ＮＨＲ９５基、−ＮＲ９６Ｒ９７基または下記式（９−ａ）で表される基を表す。ただし、Ｘ２２が水素原子、ニトロ基、−ＮＨ２基、−ＮＨＲ９５基及び−ＮＲ９６Ｒ９７基のとき、ｔは０でない。
Ｒ９５〜Ｒ９７はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基又は−ＣＯＲ９８基を表し、
Ｒ９５〜Ｒ９７の該アルキル基及び該フェニル基が有していてもよい置換基は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基、カルボキシ基または水酸基を有していてもよいフェニル基；アルコキシ基；水酸基；スルホ基；カルボキシ基；ハロゲン原子より選ばれる。
Ｒ９８は、水酸基、スルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基またはフェニル基を有していてもよいアルキル基；同左置換基を有していてもよいアルコキシ基；同左置換基を有していてもよいアルケニル基；同左置換基を有していてもよいアルキニル基；同左置換基を有していてもよいフェニル基；又は同左置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
【化１５】
0005374940.tif 000004
（式（９−ａ）中、Ａｒ２２は、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基または置換基を有していてもよい複素環基を表す。
Ａｒ２１及びＡｒ２２の該フェニレン基、該ナフチレン基及び該複素環基が有していてもよい置換基は、それぞれ独立に、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基またはカルボキシ基を有していてもよいアルキル基；アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基またはカルボキシ基を有していてもよいアルコキシ基；−ＮＨ２基、−ＮＨＲα基、−ＮＲβＲγ基；カルボキシ基；ハロゲン原子；スルホ基；水酸基より選ばれる。
Ｒα〜Ｒγはそれぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基またはハロゲン原子を有していてもよいアルキル基；同左置換基を有していてもよいフェニル基；または−ＣＯＲδ基を表し、
Ｒδは、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基またはハロゲン原子を有していてもよいアルキル基、同左置換基を有していてもよいアルコキシ基；同左置換基を有していてもよいフェニル基を表す。
Ｂ２２は、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基または置換基を有していてもよい複素環基を表す。
Ｂ２２の該フェニル基、該ナフチル基及び該複素環基が有していてもよい置換基は、それぞれ独立に、スルホ基；カルボキシ基；水酸基；ニトロ基；シアノ基；ハロゲン原子；アルコキシ基、フェノキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基またはカルボキシ基を有していてもよいアルキル基；アルコキシ基、フェノキシ基、フェニル基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基またはカルボキシ基を有していてもよいアルコキシ基；−ＮＨ２基、−ＮＨＲ８５基；−ＮＲ８６Ｒ８７基；炭素数１〜４のアルキル基を有していてもよいカルバモイル基；炭素数１〜４のアルキル基を有していてもよいスルファモイル基；アルコキシ基、水酸基、スルホ基またはカルボキシ基を有していてもよいフェニル基；アルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基、スルホ基または水酸基を有していてもよいアリールオキシ基；−Ｏ−ＣＯＲ８９基より選ばれる。Ｒ８５〜Ｒ８７は前記Ｒ２１におけるＲ８５〜Ｒ８７と同義であり、Ｒ８９はＲ８８と同義である。
ｕは０〜３の整数を表す。）〕
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、偏光膜などの異方性膜に有用な、主に短波長領域で二色性が高く、耐久性に優れた化合物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下に本発明の異方性膜用化合物の実施の形態を詳細に説明する。
【００１９】
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、本発明はこれらの内容に特定はされない。
【００２０】
本発明の異方性膜用化合物が適用される異方性膜とは、色素等の化合物を含有する膜の厚み方向および任意の直交する面内２方向の立体座標系における合計３方向から選ばれる任意の２方向における電磁気学的性質に異方性を有する膜である。電磁気学的性質としては、吸収、屈折などの光学的性質、抵抗、容量などの電気的性質などが挙げられる。吸収、屈折などの光学的異方性を有する膜としては、例えば、直線偏光膜、円偏光膜、位相差膜、導電異方性膜などがある。
【００２１】
本明細書において単に異方性膜という場合には、本発明の異方性膜用化合物を含有する層を指し、通常、この層にはさらに低分子材料および／または高分子材料を含有するが、例えば本発明の異方性膜用化合物のみから構成される層であってもよい。
【００２２】
本発明の異方性膜用化合物は、いわゆる色素としての機能も有する化合物であって、本発明の異方性膜用化合物を含有する異方性膜は、色素膜としても機能し得るものである。なお、ここでいう色素とは、一般に、可視光波長領域において吸収を有する化合物を意味する。
【００２３】
本発明の異方性膜用化合物を用いて製造された異方性膜は、主たる効果として吸収異方性を有する機能性膜に用いられることが好ましく、偏光膜に用いられることがより好ましい。
【００２４】
以下、本発明の異方性膜用化合物について詳述する。
なお、本発明において置換基を有していてもよいとは、置換基を１または２以上有していてもよいことを意味する。
【００２５】
また、本明細書において「置換基の炭素数」という場合には、その置換基中に含まれる炭素原子の数を表し、その置換基がさらなる置換基を有している場合には、さらなる置換基に含まれる炭素数も含めたすべての炭素数である。
【００２６】
１．異方性膜用化合物
１−１．式（１）で表される化合物
本発明の異方性膜用化合物は、遊離酸の形が、下記式（１）で表されることを特徴とする。
【００２７】
【化１６】
0005374940.tif 000005
【００２８】
〔式（１）中、Ｌ１は、−（ＣＨ＝ＣＨ）ｒ−基または−（Ｃ≡Ｃ）ｓ−基を表す。ｒおよびｓは、それぞれ独立に１〜５の整数を表す。
Ａｒ１は、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基または置換基を有していてもよい複素環基を表す。
ｍは０〜３の整数を表す。
ｐおよびｋは、それぞれ独立に、０または１を表すが、ｐおよびｋがともに０になることはない。
Ｘ１は、水素原子または有機基を表す。
Ｘ２は、水素原子、ニトロ基、置換基を有していてもよいアミノ基、または下記式（１−ａ）で表される基を表す。ただし、Ｘ２が水素原子、ニトロ基、または置換基を有していてもよいアミノ基のとき、ｍは０でない。
【化１７】
0005374940.tif 000006
（式（１−ａ）中、Ａｒ２は、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基または置換基を有していてもよい複素環基を表す。
Ｂ１は、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基または置換基を有していてもよい複素環基を表す。
ｎは０〜３の整数を表す。）〕
【００２９】
本発明の異方性膜用化合物は、スチルベン部位とアルケニルアミドあるいはアルキニルアミド部位を併せて有するアゾ化合物である。スチルベン部位とアルケニルアミドあるいはアルキニルアミド部位は、剛直で直線性の高い構造でありながら、アゾ化合物のπ電子共役系の伸張への寄与が小さいため、本発明の異方性膜用化合物は、短波長領域に吸収を有しながらも大きいアスペクト比を得ることができ、高い二色性を示す。本発明の異方性膜用化合物は、短波長領域のみならず、それ以外の領域に吸収をもつ化合物としても高い二色性を示す。
【００３０】
＜Ａｒ１およびＡｒ２＞
式（１）におけるＡｒ１および式（１−ａ）におけるＡｒ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基または置換基を有していてもよい複素環基を表す。
【００３１】
該フェニレン基としては、１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン基などが挙げられるが、分子直線性の観点から１，４−フェニレン基が好ましい。
該ナフチレン基としては、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，７−ナフチレン基などが挙げられるが分子直線性の観点から、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基が好ましく、１，４−ナフチレン基がさらに好ましい。
【００３２】
該複素環基は２価の複素環基であって、単環または二環性の複素環由来の基が好ましい。該複素環基を構成する炭素以外の原子としては、窒素原子、硫黄原子および酸素原子が挙げられるが、窒素原子が特に好ましい。該複素環基が炭素以外の環を構成する原子を複数有する場合、これらは同一であっても、異なっていてもよい。
【００３３】
該複素環基が単環の複素環由来の基の場合には、分子直線性の観点から、下記式（１−ａ０）のように、２，５位または３，６位で結合する２価の含窒素芳香族６員環が好ましく、２，５−ピリジンジイル基が特に好ましい。
【００３４】
【化１８】
0005374940.tif 000007
【００３５】
〔式（１−ａ０）中、Ｑ１〜Ｑ４は、それぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表すが、Ｑ１〜Ｑ４の１個または２個が窒素原子であり、残りは炭素原子であり、Ｑ１〜Ｑ４の炭素原子は置換基を有していてもよい。〕
【００３６】
該複素環基が二環性の複素環由来の基の場合には、分子直線性の観点から下記式（１−ａ１）で表されるように、連結位置がベンゼン環部位の互いにパラ位にある２価の複素環基が好ましい。
【００３７】
【化１９】
0005374940.tif 000008
【００３８】
〔式（１−ａ１）中、環αは５または６員環の複素環である。環αは式（１−ａ１）中のベンゼン環と結合して、縮合環を形成する。式（１−ａ１）で表される基は置換基を有していてもよい。〕
【００３９】
式（１−ａ１）で表される結合環基としては、キノリンジイル基、イソキノリンジイル基、フタラジンジイル基、キノキサリンジイル基、ベンゾチアジアゾールジイル基、フタルイミドジイル基等であって、５，８−キノリンジイル基、５，８−イソキノリンジイル基、５，８−フタラジンジイル基、および５，８−キノキサリンジイル基が特に好ましい。
【００４０】
Ａｒ１およびＡｒ２としては、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基、置換基を有していてもよい１，４−ナフチレン基または上記式（１−ａ１）で表される基が特に好ましい。
【００４１】
｛Ａｒ１およびＡｒ２の置換基｝
Ａｒ１およびＡｒ２の置換基としては、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、スルホ基、水酸基が挙げられる。
【００４２】
以下にＡｒ１およびＡｒ２が有していてもよい置換基の具体例を挙げる。
【００４３】
置換基を有していてもよいアルキル基は、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下、さらに好ましくは３以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルキル基が好ましい。
【００４４】
置換基を有していてもよいアルコキシ基は、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下、さらに好ましくは３以下である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有していてもよいアルコキシ基が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルコキシ基が好ましい。
【００４５】
置換基を有していてもよいアミノ基は、通常、−ＮＨ２、−ＮＨＲα、−ＮＲβＲγで表され、Ｒα〜Ｒγはそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいアシル基を表す。該アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは２以下である。該フェニル基は、炭素数が通常６以上、通常１０以下、好ましくは８以下である。該アルキル基および該フェニル基に置換していてもよい基としては、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。
【００４６】
該アシル基は、−ＣＯＲδで表され、Ｒδは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。該アルキル基および該アルコキシ基は、それぞれ、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは２以下である。該フェニル基は、炭素数が通常６以上、通常１０以下、好ましくは８以下である。該アルキル基、該アルコキシ基および該フェニル基に置換していてもよい基としては、炭素数が１〜４のアルキル基、炭素数が１〜４のアルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。
【００４７】
置換基を有していてもよいアミノ基の具体例としては、アミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジメチルアミノ基、フェニルアミノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等が挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
【００４８】
Ａｒ１およびＡｒ２の置換基としては、分子直線性、水への溶解性、水素結合等による高分子基材への染着性の点から、置換基を有さないか、或いは置換基としてメチル基、メトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基、カルボキシ基、スルホ基、フッ素原子、水酸基、アミノ基またはアセチルアミノ基を有することが好ましく、置換基を有さないか、置換基としてカルボキシ基、スルホ基、メチル基、メトキシ基を有することが特に好ましい。
【００４９】
Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ、これらの置換基を１つ有していてもよいし、２つ以上有していてもよいが、置換基は３つ以下が好ましく、２つ以下が特に好ましい。これらの置換基を２つ以上有する場合には、置換基は環の隣り合う原子に置換しない方が好ましい。
【００５０】
｛好ましいＡｒ１およびＡｒ２｝
Ａｒ１およびＡｒ２は、分子直線性、水への溶解性、水素結合等による高分子基材への染着性の点から、それぞれ独立に、特に置換基を有していてもよいフェニレンまたは置換基を有していてもよいナフチレン基が好ましく、とりわけ、無置換のフェニレン基、無置換の１，４−ナフチレン基、或いは、置換基として、カルボキシ基、スルホ基、メチル基、メトキシ基、水酸基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基、アミノ基、アセチルアミノ基を有するフェニレン基、或いは、置換基としてカルボキシ基、スルホ基、水酸基を有する１，４−ナフチレン基、または、置換基としてカルボキシ基、スルホ基、水酸基を有する２，６−ナフチレン基が好ましい。
【００５１】
＜Ｌ１＞
Ｌ１は−（ＣＨ＝ＣＨ）ｒ−基または−（Ｃ≡Ｃ）ｓ−基を表す。
【００５２】
ｒおよびｓは、それぞれ独立に１〜５の整数を表す。ｒとしては、化合物の安定性の点から、好ましくは１〜３、さらに好ましくは１である。また、ｓとしては、化合物の安定性の点から、好ましくは１〜３、さらに好ましくは１である。さらに、分子直線性の観点からは、Ｌ１は、−（ＣＨ＝ＣＨ）ｒ−基であることが好ましく、とりわけ−（ＣＨ＝ＣＨ）−基であることが好ましい。
【００５３】
＜Ｂ１＞
式（１−ａ）におけるＢ１は、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基または置換基を有していてもよい複素環基を表す。
【００５４】
Ｂ１が複素環基である場合、該複素環基は１価の複素環基であり、好ましくは炭素数が通常３以上、通常１５以下、好ましくは１２以下の複素環基である。
この複素環基としては、具体的には、ピリジン環、ピラゾール環、ピリドン環、キノロン環、キノリン環またはインド−ル環由来の基などが挙げられ、好ましくはピリジン環、キノロン環、キノリン環、ピラゾール環またはピリドン環由来の基である。
【００５５】
｛Ｂ１の置換基｝
Ｂ１が有していてもよい置換基としては、スルホ基、カルボキシ基、水酸基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、置換基を有していてもよいスルファモイル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいカルボニルオキシ基などが挙げられる。
【００５６】
置換基を有していてもよいアルキル基は、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、フェノキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。
アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基等が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルキル基が好ましい。
【００５７】
置換基を有していてもよいアルコキシ基は、炭素数が通常１以上、通常１５以下、好ましくは１３以下、さらに好ましくは９以下である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、フェノキシ基、フェニル基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。
アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基、カルボキシメトキシ基等の置換基を有していてもよいアルコキシ基が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルコキシ基が好ましい。
【００５８】
置換基を有していてもよいアミノ基は、通常、−ＮＨ２、−ＮＨＲ８５、−ＮＲ８６Ｒ８７で表される。Ｒ８５〜Ｒ８７はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいアシル基を表す。該アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常１０以下、好ましくは６以下、さらに好ましくは４以下である。該フェニル基は、炭素数が通常６以上、通常１２以下、好ましくは８以下である。Ｒ８５〜Ｒ８７のアルキル基、フェニル基に置換していてもよい基としては、置換基を有していてもよいフェニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。該フェニル基に置換していてもよい基としては、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基、カルボキシ基、水酸基などが挙げられる。
【００５９】
該アシル基は、−ＣＯＲ８８で表され、Ｒ８８は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。該アルキル基および該アルコキシ基は、それぞれ、炭素数が通常１以上、通常８以下、好ましくは５以下である。該アルケニル基および該アルキニル基は、それぞれ、炭素数が通常２以上、通常１８以下、好ましくは１２以下、さらに好ましくは８以下である。該フェニル基は、炭素数が通常６以上、通常１８以下、好ましくは１５以下、さらに好ましくは９以下である。該芳香族複素環基は、炭素数が通常３以上、通常１０以下、さらに好ましくは６以下であり、具体的には、置換基を有していてもよいピリジル基などが挙げられる。該アルキル基、該アルコキシ基、該アルケニル基、該アルキニル基、該フェニル基および該芳香族複素環基に置換していてもよい基としては、水酸基、スルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアミノ基、および置換されていてもよいフェニル基などが挙げられる。
【００６０】
置換基を有していてもよいアミノ基の具体例としては、アミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ベンジルアミノ基、４−カルボキシベンジルアミノ基、フェニルアミノ基、４−スルホフェニルアミノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、アクリロイルアミノ基、クロトノイルアミノ基、３−カルボキシ−アクリロイルアミノ基、シンナモイルアミノ基などが挙げられる。
【００６１】
置換基を有していてもよいカルバモイル基は、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下である。該カルバモイル基に置換していてもよい基としては、置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基が挙げられる。
置換基を有していてもよいカルバモイル基の具体例としては、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基が挙げられる。
【００６２】
置換基を有していてもよいスルファモイル基は、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下である。該スルファモイル基に置換していてもよい基としては、置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基が挙げられる。
置換基を有していてもよいスルファモイル基の具体例としては、スルファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基が挙げられる。
【００６３】
置換基を有していてもよいフェニル基は、炭素数が通常６以上、通常１０以下、好ましくは８以下である。該フェニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。
置換基を有していてもよいフェニル基の具体例としては、フェニル基、３−スルホフェニル基、４−スルホフェニル基等が挙げられる。
【００６４】
置換基を有していてもよいアリールオキシ基を構成するアリール基としては、フェニル基、ナフチル基が好ましい、アリール基に置換していてもよい基としては、アルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基、スルホ基、水酸基などが挙げられる。
置換基を有していてもよいアリールオキシ基の具体例としては、フェノキシ基、２−ナフトキシ基、ｐ−トリルオキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基、ｏ−カルボキシフェノキシ基等が挙げられる。
【００６５】
置換基を有していてもよいカルボニルオキシ基は、−Ｏ−ＣＯＲ８９で表され、Ｒ８９は上記Ｒ８８と同様であり、好ましいものもＲ８８と同様である。
置換基を有していてもよいカルボニルオキシ基の具体例としては、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基、シンナモイルオキシ基、３−カルボキシ−アクリロイルアミノ基、３−スルホベンゾイルオキシ基等が挙げられる。
【００６６】
｛Ｂ１の置換基の数、位置｝
Ｂ１のフェニル基は上記の置換基を１つ有していてもよいし、２つ以上有していてもよいが、置換基は３つ以下が好ましい。置換基の置換位置は、置換基が１つの場合にはアゾ基に対して４位に、２つ以上の場合には、そのうち最も嵩高い基がアゾ基に対して４位に置換していることが好ましい。
【００６７】
Ｂ１のナフチル基は上記の置換基を１つ有していてもよいし、２つ以上有していてもよいが、置換基は３つ以下が好ましい。置換基の置換位置は、１−ナフチル基の場合、置換基が１つの場合にはアゾ基が置換した位置を１位として４位に、２つ以上の場合には、そのうち最も嵩高い基がアゾ基が置換した位置を１位として４位に置換していることが好ましく、２−ナフチル基の場合、置換基が１つの場合にはアゾ基が置換した位置を２位として６位に、２つ以上の場合には、そのうち最も嵩高い基がアゾ基が置換した位置を２位として６位に置換していることが好ましい。
【００６８】
該Ｂ１の芳香族複素環基はこれらの置換基を１つ有していてもよいし、２つ以上有していてもよいが、置換基は３つ以下が好ましい。
【００６９】
｛好ましいＢ１｝
Ｂ１は、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいナフチル基が好ましく、とりわけ、分子直線性の観点からは、置換基として、メチル基、メトキシ基、水酸基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、シンナモイルアミノ基、３−カルボキシ−アクリロイルアミノ基のうちの１〜３つを有するフェニル基およびナフチル基が好ましい。
【００７０】
＜Ｘ１＞
Ｘ１は水素原子または有機基を表す。本発明で言う有機基とは炭素原子を含む基を言い、具体的には、置換基を有していてもよいアルキル基、カルボキシ基、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基、置換基を有していてもよい複素環基が挙げられる。
【００７１】
該置換基を有していてもよいアルキル基は、炭素数が通常１以上、通常８以下、好ましくは５以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基およびカルボキシ基などが挙げられる。該置換基を有していてもよいアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基等が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルキル基が好ましい。
【００７２】
該置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基は、炭素数が通常２以上、通常１０以下、好ましくは８以下である。該アルコキシカルボニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、フェニル基、およびカルボキシ基などが挙げられる。該置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基の具体例としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等が挙げられる。
【００７３】
該置換基を有していてもよいフェニル基は、炭素数が通常６以上、通常１５以下、好ましくは１２以下である。該フェニル基に置換していてもよい基としては、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、カルボキシ基および置換基を有していてもよいアミノ基などが挙げられる。該置換基を有していてもよいアミノ基の具体例は上記Ｂ１の置換基として挙げたものと同様である。該置換基を有していてもよいフェニル基の具体例としては、フェニル基、４−ニトロフェニル基等の置換基を有していてもよいフェニル基が挙げられる。
【００７４】
該置換基を有していてもよいナフチル基は、炭素数が通常１０以上、通常１５以下、好ましくは１２以下である。該ナフチル基に置換していてもよい基としては、アルキル基、アルコキシ基、およびカルボキシ基などが挙げられる。該置換基を有していてもよいナフチル基の具体例としては、２−ナフチル基、６−メチル−２−ナフチル基等の置換基を有していてもよいナフチル基が挙げられる。
【００７５】
該置換基を有していてもよい複素環基は、１価の複素環基で、通常芳香族複素環基であり、炭素数が通常３以上、通常１０以下、好ましくは６以下の芳香族複素環基である。該複素環基に置換していてもよい基としては、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、フェニル基およびカルボキシ基などが挙げられる。該置換基を有していてもよい複素環基の具体例としては、ピリジン環、キノリン環、フラン環由来の基などが挙げられ、好ましくはフラン環由来の基である。
【００７６】
｛好ましいＸ１｝
Ｘ１は、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいアルキル基、カルボキシ基または水素原子が好ましく、とりわけ、化合物の水溶性の観点からはカルボキシ基が好ましい。二色性および化合物の安定性の観点からは、無置換のフェニル基、または、置換基としてニトロ基、アミノ基、カルボキシ基、水酸基、シンナモイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基のうち１つを有するフェニル基が好ましい。
【００７７】
＜Ｌ１とＸ１の好ましい組み合わせ＞
上記したＬ１とＸ１の組み合わせの中でも、Ｌ１が−ＣＨ＝ＣＨ−基であり、Ｘ１が置換基を有していてもよいフェニル基であることが、二色性および化合物安定性の観点から好ましく、Ｘ１はフェニル基であることがさらに好ましい。また、水溶性の観点からは、Ｌ１が−ＣＨ＝ＣＨ−基であり、Ｘ１がカルボキシ基であることが好ましい。
【００７８】
これらのうち、さらに好ましい化合物の具体例については、１−２〜４の項においてさらに詳述する。
【００７９】
＜Ｘ２＞
Ｘ２は水素原子、ニトロ基、置換基を有していてもよいアミノ基、または下記式（１−ａ）で表される基を表す。
【００８０】
【化２０】
0005374940.tif 000009
【００８１】
Ｘ２の置換基を有していてもよいアミノ基は、通常、−ＮＨ２、−ＮＨＲ９５、−ＮＲ９６Ｒ９７で表される。Ｒ９５〜Ｒ９７はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいアシル基を表す。
該アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下である。
該フェニル基は、炭素数が通常６以上、通常１８以下、好ましくは１５以下、さらに好ましくは９以下である。
Ｒ９５〜Ｒ９７のアルキル基、フェニル基に置換していてもよい基としては、置換基を有していてもよいフェニル基、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。該フェニル基に置換していてもよい基としては、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基、カルボキシ基、水酸基などが挙げられる。
【００８２】
該アシル基は、−ＣＯＲ９８で表され、Ｒ９８は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。該アルキル基および該アルコキシ基は、それぞれ、炭素数が通常１以上、通常８以下、好ましくは４以下である。該アルケニル基および該アルキニル基は、それぞれ、炭素数が通常２以上、通常１８以下、好ましくは１２以下、さらに好ましくは８以下である。該フェニル基は、炭素数が通常６以上、通常１８以下、好ましくは１５以下、さらに好ましくは９以下である。該芳香族複素環基は、炭素数が通常３以上、通常１０以下、さらに好ましくは６以下であり、具体的には、置換基を有していてもよいピリジル基などが挙げられる。該アルキル基、該アルコキシ基、該アルケニル基、該アルキニル基、該フェニル基および該芳香族複素環基に置換していてもよい基としては、水酸基、スルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアミノ基、および置換されていてもよいフェニル基などが挙げられる。
【００８３】
Ｘ２の置換基を有していてもよいアミノ基の具体例としては、アミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ベンジルアミノ基、４−カルボキシベンジルアミノ基、フェニルアミノ基、４−スルホフェニルアミノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、アクリロイルアミノ基、クロトノイルアミノ基、３−カルボキシ−アクリロイルアミノ基、シンナモイルアミノ基などが挙げられる。
【００８４】
Ｘ２としては、二色性の観点からは、分子長が長い上記式（１−ａ）で表される基が好ましい。
【００８５】
＜ｍ＞
ｍは０〜３の整数を表す。ただし、上記Ｘ２が水素原子、ニトロ基、または置換基を有していてもよいアミノ基のとき、ｍは０でない。
【００８６】
目的とする色調により好ましいｍの値は異なるが、主に短波長領域に吸収を有する化合物としては、ｍは好ましくは０〜２であり、さらに好ましくは、０〜１である。
【００８７】
上記Ｘ２が水素原子、ニトロ基、または置換基を有していてもよいアミノ基のとき、ｍは０でないが、これは、遊離酸の形が式（１）で表される化合物が可視光波長領域に吸収を有するには、分子中に１以上のアゾ基が必要なためである。
【００８８】
＜ｎ＞
ｎは、０〜３の整数を表す。目的とする色調により好ましいｎの値は異なるが、主に短波長領域に吸収を有する化合物としては、ｎは好ましくは０〜１である。
【００８９】
＜ｐ、ｋ＞
ｐおよびｋはそれぞれ独立に、０または１を表すが、ｐおよびｋがともに０になることはない。ｐおよびｋは、水への溶解度の観点から、ともに１であることが好ましい。
【００９０】
＜分子量＞
遊離酸の形が式（１）で表される本発明の異方性膜用化合物の分子量としては、遊離酸の形で、５００以上が好ましく、また、１５００以下が好ましく、１３００以下がより好ましく、１２００以下が特に好ましい。
【００９１】
＜水溶性＞
本発明の異方性膜用化合物は、通常、水溶性の化合物である。
【００９２】
＜塩型について＞
本発明の異方性膜用化合物は、遊離酸の形（遊離酸型）のまま使用してもよく、酸基の一部が塩型を取っているものであってもよい。また、塩型の化合物と遊離酸型の化合物が混在していてもよい。また、製造時に塩型で得られた場合はそのまま使用してもよいし、所望の塩型に変換してもよい。塩型の交換方法としては、公知の方法を任意に用いることができ、例えば以下の方法が挙げられる。
【００９３】
１）塩型で得られた化合物の水溶液に塩酸等の強酸を添加し、化合物を遊離酸の形で酸析せしめたのち、所望の対イオンを有するアルカリ溶液（例えば水酸化ナトリウム水溶液、水酸化リチウム水溶液）で化合物の酸性基を中和して塩交換する方法。
２）塩型で得られた化合物の水溶液に、所望の対イオンを有する大過剰の中性塩（例えば塩化ナトリウム、塩化リチウム）を添加し、塩析ケーキの形で塩交換を行う方法。
３）塩型で得られた化合物の水溶液を、強酸性陽イオン交換樹脂で処理し、化合物を遊離酸の形で酸析せしめたのち、所望の対イオンを有するアルカリ溶液（例えば水酸化ナトリウム水溶液、水酸化リチウム水溶液）で化合物の酸性基を中和して塩交換する方法。
４）予め所望の対イオンを有するアルカリ溶液（例えば水酸化ナトリウム水溶液、水酸化リチウム水溶液）で処理した強酸性陽イオン交換樹脂に、塩型で得られた化合物の水溶液を作用させ、塩交換を行う方法。
【００９４】
本発明の異方性膜用化合物の酸性基が遊離酸型をとるか、塩型を取るかは、化合物のｐＫａと化合物溶液のｐＨに依存する。そのため、本発明の異方性膜用化合物の酸性基は、遊離酸型、いずれかの塩型、酸性基が２つ以上ある場合には遊離酸型と塩型の混合または２種類以上の塩型の混合など、さまざまな型を取りうる。特に、異方性膜中でのアゾ化合物の酸性基は、後述する異方性膜用組成物の好ましいｐＨや異方性膜用化合物を含んだ基材の解離性の塩を含む溶液での処理の影響を受けて、異方性膜を作成する工程で用いたものとは異なる塩型をしていることもありうる。
【００９５】
上記の塩型の例としては、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属の塩、アルキル基もしくはヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウムの塩、または有機アミンの塩が挙げられる。
有機アミンの例として、炭素数１〜６の低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換された炭素数１〜６の低級アルキルアミン、カルボキシ置換された炭素数１〜６の低級アルキルアミン等が挙げられる。
【００９６】
これらの塩型の場合、その種類は１種類に限られず複数種混在していてもよい。また、化合物の一分子内に複数種混在してもよいし、組成物中に複数種混在していてもよい。
本発明の異方性膜用化合物の酸性基の好ましい型としては、化合物の製造工程、後述する異方性膜用組成物の内容や好ましいｐＨなどによって異なるが、水に対して高溶解度が必要な場合（例えば、基材への化合物移行能を高めるため、異方性膜用組成物中において高い化合物濃度が必要な場合など）には、リチウム塩、トリエチルアミン塩、水溶性基が置換した有機アミン塩またはこれらの塩を１以上有することが好ましい。一方、水に対して低溶解度が必要な場合（例えば、化合物製造工程において化合物溶液から該化合物を析出させたい場合など）には、遊離酸の型、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩またはこれらの塩を１以上有することが好ましい。
【００９７】
遊離酸の形が前記式（１）で表される異方性膜用化合物の具体例としては、後記式（２）〜（８）に記載の異方性膜用化合物の具体例が挙げられるが、その他にも例えば以下のような異方性膜用化合物が挙げられる。
【００９８】
【化２１】
0005374940.tif 000010
【００９９】
１−２．式（２）および式（３）で表される化合物
遊離酸の形が上記式（１）で表される異方性膜用化合物の中でも、遊離酸の形が下記式（２）で表される異方性膜用化合物が好ましい。
【０１００】
【化２２】
0005374940.tif 000011
【０１０１】
〔式（２）中、Ａｒ２、Ｂ１、Ｌ１、Ｘ１、ｋ、ｎおよびｐは、それぞれ上記式（１）におけると同義である。〕
【０１０２】
遊離酸の形が上記式（２）で表される異方性膜用化合物の中でも、さらに、遊離酸の形が下記式（３）で表される異方性膜用化合物が好ましい。
【０１０３】
【化２３】
0005374940.tif 000012
【０１０４】
〔式（３）中、Ａｒ２、Ｂ１、Ｌ１、Ｘ１およびｎは、それぞれ上記式（２）におけると同義である。〕
【０１０５】
遊離酸の形が上記式（２）または（３）で表される異方性膜用化合物の中でも、遊離酸の形が下記式（３−Ｉ）で表される異方性膜用化合物が好ましい。
【０１０６】
【化２４】
0005374940.tif 000013
【０１０７】
〔式（３−Ｉ）中、Ｘ１、Ｂ１、Ａｒ２およびｎは上記式（３）におけると同義である。〕
【０１０８】
また、遊離酸の形が下記式（３−II）で表される異方性膜用化合物も好ましい。
【０１０９】
【化２５】
0005374940.tif 000014
【０１１０】
〔式（３−II）中、Ｘ３２は水素原子または有機基を表す。Ｂ３２は置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基または置換基を有していてもよい複素環基を表す。Ｘ１、Ａｒ２およびｎは上記式（３−Ｉ）におけると同義である。〕
【０１１１】
＜Ｘ３２＞
Ｘ３２は水素原子または有機基を表し、その具体例および好適例は、前述のＸ１の具体例および好適例として挙げたものと同様である。Ｘ３２はＸ１と同一でも、異なっていてもよいが、合成の容易さの観点からは、同一であることが好ましい。
【０１１２】
＜Ｂ３２＞
Ｂ３２は置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基または置換基を有していてもよい複素環基を表し、その具体例および好適例、並びにＢ３２のフェニレン基、ナフチレン基、複素環基が有していてもよい置換基の具体例および好適例は、前述のＡｒ１およびＡｒ２におけると同様である。
【０１１３】
遊離酸の形が上記式（２）または（３）で表される異方性膜用化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下の具体例は、遊離酸の形で記載する。
【０１１４】
【化２６】
0005374940.tif 000015
【０１１５】
【化２７】
0005374940.tif 000016
【０１１６】
【化２８】
0005374940.tif 000017
【０１１７】
【化２９】
0005374940.tif 000018
【０１１８】
【化３０】
0005374940.tif 000019
【０１１９】
【化３１】
0005374940.tif 000020
【０１２０】
【化３２】
0005374940.tif 000021
【０１２１】
【化３３】
0005374940.tif 000022
【０１２２】
【化３４】
0005374940.tif 000023
【０１２３】
【化３５】
0005374940.tif 000024
【０１２４】
１−３．式（４）、式（５）および式（６）で表される化合物
遊離酸の形が上記式（１）で表される異方性膜用化合物の中で、遊離酸の形が下記式（４）で表される異方性膜用化合物も好ましく用いられる。
【０１２５】
【化３６】
0005374940.tif 000025
【０１２６】
〔式（４）中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｂ１、Ｌ１、Ｘ１、ｋ、ｎおよびｐは、それぞれ上記式（１）におけると同義である。〕
【０１２７】
遊離酸の形が上記式（４）で表される異方性膜用化合物の中でも、遊離酸の形が下記式（４−Ｉ）で表される異方性膜用化合物が好ましい。
【０１２８】
【化３７】
0005374940.tif 000026
【０１２９】
〔式（４−Ｉ）中、Ｘ１、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｂ１およびｎは上記式（４）におけると同義である。〕
【０１３０】
遊離酸の形が上記式（４）で表される異方性膜用化合物の中でも、遊離酸の形が下記式（５）で表される異方性膜用化合物も好ましい。
【０１３１】
【化３８】
0005374940.tif 000027
【０１３２】
〔式（５）中、Ｂ１２は、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基または置換基を有していてもよい複素環基を表す。
Ｌ２は−（ＣＨ＝ＣＨ）ｒ'−基または−（Ｃ≡Ｃ）ｓ'−基を表す。ｒ'およびｓ'はそれぞれ独立に１〜５の整数を表す。
Ｘ３は水素原子または有機基を表す。
Ａｒ１、Ｌ１、Ｘ１、ｐおよびｋは、それぞれ上記式（４）におけると同義である。〕
【０１３３】
＜Ｌ２＞
式（５）において、Ｌ２は、−（ＣＨ＝ＣＨ）ｒ'−基または−（Ｃ≡Ｃ）ｓ'−基を表し、ｒ'およびｓ'は、それぞれ独立に１〜５の整数を表す。これらの具体例および好ましい例としては、前記Ｌ１の具体例および好ましい例として挙げたものと同様である。
【０１３４】
＜Ｂ１２＞
式（５）において、Ｂ１２は、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基または置換基を有していてもよい複素環基を表す。これらの具体例および好ましい例としては、前記Ａｒ１およびＡｒ２の具体例および好ましい例として挙げたものと同様である。
【０１３５】
＜Ｘ３＞
式（５）において、Ｘ３は水素原子または有機基を表す。Ｘ３の具体例および好ましい例としては、前記Ｘ１の具体例および好ましい例として挙げたものと同様である。
【０１３６】
遊離酸の形が上記式（５）で表される異方性膜用化合物の中でも、遊離酸の形が下記式（６）で表される異方性膜用化合物が好ましい。
【０１３７】
【化３９】
0005374940.tif 000028
【０１３８】
〔式（６）中、Ａｒ１１は、置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基または置換基を有していてもよい１，４−ナフチレン基を表す。
Ｂ１３は、置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基または置換基を有していてもよい１，４−ナフチレン基を表す。
Ｘ１およびＸ３は、それぞれ上記式（５）におけると同義である。〕
【０１３９】
＜Ａｒ１１＞
式（６）において、Ａｒ１１は、置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基または置換基を有していてもよい１，４−ナフチレン基を表す。Ａｒ１１の好ましい置換基の例は、Ａｒ１における置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基または置換基を有していてもよい１，４−ナフチレン基の場合と同様である。
【０１４０】
＜Ｂ１３＞
式（６）において、Ｂ１３は、置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基または置換基を有していてもよい１，４−ナフチレン基を表す。Ｂ１３の好ましい置換基の例は、Ａｒ２における置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基または置換基を有していてもよい１，４−ナフチレン基の場合と同様である。
【０１４１】
遊離酸の形が上記式（４）、式（５）または式（６）で表される異方性膜用化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下の具体例は、遊離酸の形で記載する。
【０１４２】
【化４０】
0005374940.tif 000029
【０１４３】
【化４１】
0005374940.tif 000030
【０１４４】
【化４２】
0005374940.tif 000031
【０１４５】
【化４３】
0005374940.tif 000032
【０１４６】
【化４４】
0005374940.tif 000033
【０１４７】
【化４５】
0005374940.tif 000034
【０１４８】
【化４６】
0005374940.tif 000035
【０１４９】
【化４７】
0005374940.tif 000036
【０１５０】
１−４．式（７）および式（８）で表される化合物
遊離酸の形が上記式（１）で表される異方性膜用化合物の中で、遊離酸の形が下記式（７）で表される異方性膜用化合物も好ましく用いられる。
【０１５１】
【化４８】
0005374940.tif 000037
【０１５２】
〔式（７）中、Ｘ１２は、水素原子、ニトロ基または置換基を有していてもよいアミノ基を表す。
Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基または置換基を有していてもよい複素環基を表す。
ｊは０〜２の整数を表す。
Ｌ１、Ｘ１、ｋおよびｐは、それぞれ上記式（１）におけると同義である。〕
【０１５３】
＜Ｘ１２＞
式（７）において、Ｘ１２は、水素原子、ニトロ基または置換基を有していてもよいアミノ基を表す。
【０１５４】
置換基を有していてもよいアミノ基は、通常、−ＮＨ２、−ＮＨＲ５１、−ＮＲ５２Ｒ５３で表され、Ｒ５１〜Ｒ５３はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいアシル基を表す。
該アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは２以下である。
該フェニル基は、炭素数が通常６以上、通常１８以下、好ましくは１５以下、さらに好ましくは９以下である。
該アシル基は、−ＣＯＲ５４で表され、Ｒ５４は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。Ｒ５４としての該アルキル基および該アルコキシ基は、それぞれ、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは２以下である。Ｒ５４としての該アルキル基、該アルコキシ基および該フェニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基（通常、炭素数１〜４）、水酸基、スルホ基、カルボキシ基、アミノ基（具体的には上記−ＮＨ２、−ＮＨＲ５１、−ＮＲ５２Ｒ５３で表されるようなアミノ基）およびハロゲン原子などが挙げられる。
上記Ｒ５１〜Ｒ５３のアルキル基、フェニル基またはアシル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。
置換基を有していてもよいアミノ基の具体例としては、アミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジメチルアミノ基、フェニルアミノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等が挙げられる。
【０１５５】
Ｘ１２としては、特に、水素原子、ニトロ基、アミノ基、アセチルアミノ基、ベンゼン環に置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基が好ましい。
【０１５６】
＜Ａ１およびＡ２＞
式（７）において、Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基または置換基を有していてもよい複素環基を表す。
Ａ１およびＡ２の具体例および好適例は、前述のＡｒ１およびＡｒ２の具体例および好適例として挙げたものと同様である。
【０１５７】
＜ｊ＞
式（７）において、ｊは０〜２の整数を表す。目的とする色調により好ましいｊの値は異なるが、主に短波長領域に吸収を有する化合物としては、ｊは好ましくは０〜１である。
【０１５８】
遊離酸の形が上記式（７）で表される異方性膜用化合物の中でも、遊離酸の形が下記式（８）で表される異方性膜用化合物が好ましい。
【０１５９】
【化４９】
0005374940.tif 000038
【０１６０】
〔式（８）中、Ｘ１、Ｘ１２、Ａ１、Ａ２、Ｌ１およびｊは、それぞれ上記式（７）におけると同義である。〕
【０１６１】
遊離酸の形が上記式（８）で表される異方性膜用化合物の中でも、遊離酸の形が下記式（８−Ｉ）で表される異方性膜用化合物が好ましい。
【０１６２】
【化５０】
0005374940.tif 000039
【０１６３】
〔式（８−Ｉ）中、Ｘ１２、Ａ１、Ａ２、Ｘ１およびｊは上記式（８）におけると同義である。〕
【０１６４】
遊離酸の形が上記式（７）または式（８）で表される異方性膜用化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下の具体例は、遊離酸の形で記載する。
【０１６５】
【化５１】
0005374940.tif 000040
【０１６６】
【化５２】
0005374940.tif 000041
【０１６７】
【化５３】
0005374940.tif 000042
【０１６８】
【化５４】
0005374940.tif 000043
【０１６９】
２．式（９）で表される化合物
本発明の化合物は、遊離酸の形が、下記式（９）で表される新規化合物であり、異方性膜用化合物としての用途に好適である。
【０１７０】
【化５５】
0005374940.tif 000044
【０１７１】
〔式（９）中、Ａｒ２１は、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基または置換基を有していてもよい複素環基を表す。
ｈは１〜５の整数を表す。
ｔは０〜３の整数を表す。
Ｒ２１は、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいアルキル基、カルボキシ基または水素原子を表す。
Ｘ２２は、水素原子、ニトロ基、置換基を有していてもよいアミノ基、または下記式（９−ａ）で表される基を表す。ただし、Ｘ２２が水素原子、ニトロ基、または置換基を有していてもよいアミノ基のとき、ｔは０でない。
【化５６】
0005374940.tif 000045
（式（９−ａ）中、Ａｒ２２は、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基または置換基を有していてもよい複素環基を表す。
Ｂ２２は、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基または置換基を有していてもよい複素環基を表す。
ｕは０〜３の整数を表す。）〕
【０１７２】
＜Ａｒ２１およびＡｒ２２＞
Ａｒ２１および式（９−ａ）におけるＡｒ２２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基または置換基を有していてもよい複素環基を表し、その具体例および好適例、並びに、Ａｒ２１およびＡｒ２２のフェニレン基、ナフチレン基、複素環基が有していてもよい置換基の具体例および好適例は、それぞれ独立に、前述のＡｒ１およびＡｒ２におけると同様である。
【０１７３】
＜Ｂ２２＞
式（９−ａ）におけるＢ２２は、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基または置換基を有していてもよい複素環基を表し、その具体例および好適例、並びに、Ｂ２２のフェニル基、ナフチル基、複素環基が有していてもよい置換基の具体例および好適例、置換基の数や置換基の位置は前述のＢ１におけると同様である。
【０１７４】
＜Ｒ２１＞
Ｒ２１は、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいアルキル基、カルボキシル基または水素原子を表し、このうち、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいアルキル基の具体例および好適例、並びに、Ｒ２１のフェニル基、アルキル基が有していてもよい置換基の具体例および好適例は、前述のＸ１におけると同様である。
【０１７５】
＜Ｘ２２＞
Ｘ２２は、水素原子、ニトロ基、置換基を有していてもよいアミノ基、または下記式（９−ａ）で表される基を表す。
【０１７６】
【化５７】
0005374940.tif 000046
【０１７７】
Ｘ２２の具体例および好適例、並びにＸ２２の置換基を有していてもよいアミノ基の具体例および好適例、並びに、アミノ基が有していてもよい置換基の具体例および好適例は、前記Ｘ２の置換基を有していてもよいアミノ基におけると同様である。
【０１７８】
＜ｔ＞
ｔは０〜３の整数を表す。ただし、上記Ｘ２２が水素原子、ニトロ基、または置換基を有していてもよいアミノ基のとき、ｔは０でない。
【０１７９】
目的とする色調により好ましいｔの値は異なるが、主に短波長領域に吸収を有する化合物としては、ｔは好ましくは０〜２であり、さらに好ましくは、０〜１である。
【０１８０】
上記Ｘ２２が水素原子、ニトロ基、または置換基を有していてもよいアミノ基のとき、ｔは０でないが、これは、遊離酸の形が式（９）で表される化合物が可視光波長領域に吸収を有するには、分子中に１以上のアゾ基が必要なためである。
【０１８１】
＜ｕ＞
ｕは、０〜３の整数を表す。目的とする色調により好ましいｕの値は異なるが、主に短波長領域に吸収を有する化合物としては、ｕは好ましくは０〜１である。
【０１８２】
＜ｈ＞
ｈは１〜５の整数を表す。ｈは好ましくは１〜３、さらに好ましくは１〜２である。
【０１８３】
＜ｈとＲ２１の好ましい組み合わせ＞
上記したｈとＲ２１の組み合わせの中でも、ｈが１で、Ｒ２１が置換基を有していてもよいフェニル基であることが、二色性および化合物安定性の観点から好ましく、Ｒ２１はフェニル基であることがさらに好ましい。また水溶性の観点からは、ｈが１で、Ｒ２１がカルボキシ基であることが好ましい。
【０１８４】
＜Ｘ２とｔの好ましい組み合わせ＞
遊離酸の形が上記式（９）で表される化合物の中でも、Ｘ２およびｔが次の組み合わせである化合物が好ましい。
【０１８５】
（I）ｔが０で、Ｘ２２が前記式（９−ａ）で表される基である化合物が好ましい。この場合、ｈが１であることが好ましい。Ｒ２１はカルボキシ基、または置換基を有していてもよいフェニル基であることが好ましく、カルボキシ基または無置換のフェニル基であることが特に好ましい。
（II）ｔが１で、Ｘ２２が前記式（９−ａ）で表される基である化合物が好ましい。この場合、ｈが１であることが好ましい。Ｒ２１はカルボキシ基、または置換基を有していてもよいフェニル基であることが好ましく、カルボキシ基または無置換のフェニル基であることが特に好ましい。
（III）ｔが１〜３で、Ｘ２２が水素原子、ニトロ基、置換基を有していてもよいアミノ基である化合物が好ましい。この場合、ｈが１であることが好ましい。Ｘ２２は、分子直線性の観点から、ニトロ基、アミノ基、ベンゾイルアミノ基、アセチルアミノ基または４−フェニルベンゾイルアミノ基であることが好ましい。
【０１８６】
＜分子量＞
遊離酸の形が前記式（９）で表される本発明の化合物の分子量としては、遊離酸の形で、５００以上、また、１５００以下が好ましく、１３００以下がより好ましく、１２００以下が特に好ましい。
【０１８７】
＜水溶性＞
遊離酸の形が前記式（９）で表される本発明の化合物は、通常、水溶性の化合物である。
【０１８８】
＜塩型について＞
遊離酸の形が前記式（９）で表される本発明の化合物は、遊離酸の形（遊離酸型）のまま使用してもよく、酸基の一部が塩型を取っているものであってもよい。また、塩型の化合物と遊離酸型の化合物が混在していてもよい。また、製造時に塩型で得られた場合はそのまま使用してもよいし、所望の塩型に変換してもよい。塩型の交換方法としては、塩の種類、その好適例等については、前述の本発明の異方性膜用化合物における塩型についての記載の通りである。
【０１８９】
＜具体例＞
遊離酸の形が前記式（９）で奏される本発明の化合物の具体例としては、遊離酸の形が上記式（１）から（８）で表される異方性膜用化合物の具体例として例示したもののうち、式（９）の条件を満たすものが挙げられるが、何らこれらに限定されるものではない。
【０１９０】
３．化合物の合成方法
遊離酸の形が前記式（１）〜（８）で表される本発明の異方性膜用化合物、および遊離酸の形が前記式（９）で表される本発明の化合物は、それ自体周知の方法に従って製造することができる。
【０１９１】
３−１．式（２）および式（３）で表される化合物の合成方法
例えば、遊離酸の形が前記（２−１）で示される化合物は、下記〈１〉〜〈３〉の工程に従って製造することができる。
【０１９２】
〈１〉４−アミノ−４´−ニトロスチルベン−２，２´−ジスルホン酸ナトリウムをＮ−メチル−２−ピロリドンに室温にて溶解し、桂皮酸クロリドと炭酸ナトリウムを添加、室温にて２時間アシル化を行う。反応終了後、水に排出し、塩析によりアシル化物を取り出す。
〈２〉得られたアシル化物を水に溶解し、６０〜７０℃に昇温、水硫化ナトリウムを添加し、還元反応を行う。反応終了後、室温まで降温し、塩析により還元された化合物を取り出す。
〈３〉得られた化合物を常法｛例えば細田豊著「新染料化学」（昭和４８年１２月２１日、技報堂発行）第３９６頁〜第４０９頁参照｝に従ってジアゾ化し、フェノールにカップリングさせることにより遊離酸の形が前記（２−１）で示される化合物をナトリウム塩として得る。
【０１９３】
なお、遊離酸の形が前記式（９）で表される本発明の化合物についても、同様の方法で合成することができる。
【０１９４】
３−２．式（４）、式（５）および式（６）で表される化合物の合成方法
例えば、下記式（４−４ａ）で示される化合物は、下記（Ａ）、（Ｂ）の工程で製造することができる。
【０１９５】
【化５８】
0005374940.tif 000047
【０１９６】
（Ａ）４，４'−ジアミノスチルベン−２，２'−ジスルホン酸を、常法｛例えば、細田豊著「新染料化学」（昭和４８年１２月２１日、技報堂発行）第３９６頁〜第４０９頁参照｝に従ってテトラゾ化し、８−アミノナフタレン−２−スルホン酸（１，７−クレーブ酸）と酸性条件下でカップリングを行った後、水酸化ナトリウム水溶液で中和することにより、下記式（４−４ｂ）で表される化合物を得る。
【０１９７】
【化５９】
0005374940.tif 000048
【０１９８】
（Ｂ）上記化合物（４−４ｂ）と桂皮酸クロリドを、Ｎ−メチル−２−ピロリドン中、炭酸ナトリウムの存在下で反応させることにより、目的の上記式（４−４ａ）で表される化合物を得る。
【０１９９】
３−３．式（７）および式（８）で表される化合物の合成方法
例えば、遊離酸の形が前記式（７−１）で示される化合物は、下記の(i)〜(iv)の工程で製造することができる。
【０２００】
(i)  ４−アミノ−４´−ニトロスチルベン−２，２´−ジスルホン酸を、常法｛例えば、細田豊著「新染料化学」昭和４８年１２月２１日，技報堂発行，ｐ．３９６〜ｐ．４０９参照｝に従って、ジアゾ化し、アニリン−ω−メタンスルホン酸とカップリング反応を行う。
(ii)  次に、可性ソーダを添加し、６０〜７０℃で加水分解反応を行う。その後、反応液を塩析濾過してモノアゾ化合物を得る。
(iii)  得られたモノアゾ化合物をＮ−メチル−２−ピロリドンに分散し、脱酸剤として炭酸ナトリウムを加え、７０〜８０℃に昇温し、ケイ皮酸クロリドを添加してアシル化を行う。
(iv)  反応終了後、水に排出し、塩析濾過することにより遊離酸の形が前記式（７−１）で示される化合物をナトリウム塩として得る。
【０２０１】
４．異方性膜用組成物
異方性膜を製造するにあたって、異方性膜用組成物を用いることができる。
異方性膜用組成物は、本発明の異方性膜用化合物と、通常さらに溶剤を含有し、本発明の化合物が溶剤に溶解もしくは分散されたものである。
【０２０２】
なお、異方性膜用組成物中または以下に詳述する異方性膜において、本発明の異方性膜用化合物は１種を単独で使用することができるが、本発明の異方性膜用化合物を２種以上組み合わせて使用したり、ヨウ素や公知の二色性化合物等の他の二色性物質を組み合わせて使用することもできる。さらに、製造される異方性膜に所望の性能を与えたり、製造に好適な組成物とするために、種々の溶剤、添加剤等を適宜組み合わせて使用することができる。更には配向を低下させない程度に紫外線吸収化合物や近赤外線吸収化合物などの他の化合物と混合して用いることができる。これにより、異方性膜の耐久性の向上、色相の補正、偏光性能の向上を図ると共に、各種の色相を有する異方性膜を製造することができる。
【０２０３】
異方性膜用組成物に用いる溶剤としては、水、水混和性のある有機溶剤、或いはこれらの混合物が適している。有機溶剤の具体例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ類、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の非プロトン性溶剤等の単独または２種以上の混合溶剤が挙げられる。
【０２０４】
これらの溶剤に本発明の異方性膜用化合物を溶解する場合の濃度としては、化合物の溶解性や会合状態の形成濃度にも依存するが、好ましくは０．００１重量％以上、より好ましくは０．０１重量％以上、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下、特に好ましくは１重量％以下である。
【０２０５】
また、異方性膜用組成物は、本発明の異方性膜用化合物の溶解性向上等のため、必要に応じて界面活性剤等の添加剤を加えることができる。界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系のいずれも使用可能である。その添加濃度は通常０．０１重量％以上、１０重量％以下が好ましい。
【０２０６】
さらに、本発明に係る異方性膜用組成物は、基材への染着性などの向上ため、必要に応じて添加剤を用いることができる。具体的には、浅原照三編「新染料加工講座  第７巻  染色ＩＩ」共立出版株式会社、１９７２年６月１５日発行、２３３頁から２５１頁や山下雄也、根本嘉郎共著「高分子活性剤と染色助剤の界面化学」株式会社誠文堂新光社、１９６３年９月５日発行、９４頁から１７３頁などに記載の繊維用染色に用いられる染色助剤、およびその手法や前述の界面活性剤、アルコール類、グリコール類、尿素、塩化ナトリウム、ボウ硝等の無機塩などである。その添加濃度は通常０．０１重量％以上、１０重量％以下が好ましい。
【０２０７】
５．異方性膜
本発明の異方性膜用化合物を用いて異方性膜を製造することができる。
この異方性膜は、本発明の異方性膜用化合物の他に、必要に応じてその他の化合物、例えば、公知の青色二色性染料、ヨウ素等や上記のような界面活性剤等の添加剤を含有していてもよい。もちろん、本発明の異方性膜用化合物で表される化合物同士を組み合わせて含有していてもよい。
異方性膜の作製方法としては、次の（ａ）〜（ｄ）の方法などが挙げられる。
【０２０８】
（ａ）延伸したポリビニルアルコールなどの高分子基材を、本発明の異方性膜用化合物を含有する溶液（異方性膜用組成物）等で染色する方法
（ｂ）ポリビニルアルコールなどの高分子基材を、本発明の異方性膜用化合物を含有する溶液（異方性膜用組成物）等で染色した後、延伸する方法
（ｃ）ポリビニルアルコールなどの高分子基材を、本発明の異方性膜用化合物を含有する溶液（異方性膜用組成物）等の溶液に溶解し、フィルム状に成膜した後に延伸する方法
（ｄ）本発明の異方性膜用化合物を適当な溶剤に溶解して、成膜用（異方性膜形成用）組成物を調製し、この成膜用組成物を用いてガラス板などの各種基材表面に湿式成膜法にて成膜し、組成物中に含まれる異方性膜用化合物を配向・積層させる方法
【０２０９】
本発明においては上記（ａ）〜（ｄ）のいずれを用いてもよいが、（ａ）〜（ｃ）を用いるのが特に好ましい。
【０２１０】
以下に、本発明の異方性膜用化合物を用いて異方性膜を製造する方法について説明するが、特に、本発明の異方性膜用化合物において好ましく用いられる上記（ａ）〜（ｃ）の方法により異方性膜を作製する場合の組成物について詳述する。
【０２１１】
なお、上記（ｄ）の方法により異方性膜を作製する方法や、その場合に用いられる組成物については、公知の方法および組成物を適宜用いることができるが、例えば、国際公開第２００６／１０７０３５号パンフレット等に記載の方法および組成物等が挙げられる。
【０２１２】
本発明の異方性膜用化合物を用いて、異方性膜を形成する場合、例えば前記（ａ）〜（ｃ）のいずれの方法においても、本発明の異方性膜用化合物を適当な溶剤に溶解して使用する。溶剤としては、前記異方性膜用組成物に含有する溶剤が挙げられる。
【０２１３】
なお、前記（ａ）、（ｂ）の方法における本発明の異方性膜用化合物を含有する溶液で染色する基材や、前記（ｃ）の方法において本発明の異方性膜用化合物とともに延伸されてなる基材としては、ポリビニルアルコール系の樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、エチレン／酢酸ビニル（ＥＶＡ）樹脂、ナイロン樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。中でも、ポリビニルアルコールなど、本発明の異方性膜用化合物との親和性の高い高分子材料が好ましい。
【０２１４】
ポリビニルアルコールの種類としては、一般的に高分子量かつ高ケン化度のものが、偏光度や二色性などの光学特性の観点から好ましいが、温湿度による収縮による欠陥を抑止することや光学特性と耐環境性能の両立を図るなどの目的から、二色性物質の種類とポリビニルアルコールのケン化度や変性度（疎水性共重合成分比）を適宜調整したポリビニルアルコール誘導体を選択することができる。
【０２１５】
高分子材料と本発明の異方性膜用化合物の相互作用を制御する具体的手法としては、高分子材料と本発明の異方性膜用化合物の各々にプロトン供与性の−ＯＨ，−ＮＨ２，−ＮＨＲ，−ＮＨＣＯ−，−ＮＨＣＯＮＨ−などに対し、プロトン受容性の−Ｎ＝Ｎ−，−ＯＨ，−ＮＨ２，−ＮＲＲ′，−ＯＲ，−ＣＮ，−Ｃ≡Ｃ−およびフェニル基やナフチル基などの芳香環を官能基として組み合わせることにより、有効なものにすることができる（ＲおよびＲ′は任意の置換基である）。さらに官能基の密度を調整することで、二色性や染着性の向上に効果が得られる。
【０２１６】
前記（ａ）〜（ｃ）の方法における、染色および成膜並びに延伸は、一般的な下記の方法で行うことができる。
【０２１７】
上記の異方性膜用組成物および必要に応じて塩化ナトリウム、ボウ硝等の無機塩、界面活性剤等の染色助剤を加えた染浴中に、通常３５℃以上、通常８０℃以下で、通常１０分以下、高分子フィルムを浸漬して染色し、次いで必要に応じてホウ酸処理し、乾燥する。あるいは、高分子重合体を水および／またはアルコール、グリセリン、ジメチルホルムアミド等の親水性有機溶媒に溶解し、本発明に係る異方性膜用組成物を添加して原液染色を行い、この染色原液を流延法、溶液塗布法、押出法等により成膜して染色フィルムを作成する。溶媒に溶解させる高分子重合体の濃度としては、高分子重合体の種類によっても異なるが、通常５重量％以上、好ましくは１０重量％以上程度で、通常３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下程度である。また、溶媒に溶解する本発明の異方性膜用化合物の濃度としては、高分子重合体に対して通常０．１重量％以上、好ましくは０．８重量％以上程度で、通常５重量％以下、好ましくは２．５重量％以下程度である。
【０２１８】
上記のようにして染色および成膜して得られた未延伸フィルムは、適当な方法によって一軸方向に延伸する。延伸処理することによって本発明の異方性膜用化合物分子が配向し、二色性が発現する。一軸に延伸する方法としては、湿式法にて引っ張り延伸を行う方法、乾式法にて引っ張り延伸を行う方法、乾式法にてロール間圧縮延伸を行う方法等があり、いずれの方法を用いて行ってもよい。延伸倍率は２倍以上、９倍以下にて行われるが、高分子重合体としてポリビニルアルコールおよびその誘導体を用いた場合は３倍以上、６倍以下の範囲が好ましい。
【０２１９】
延伸配向処理したあとで、該延伸フィルムの耐久性向上と偏光度向上の目的でホウ酸処理を実施する。ホウ酸処理により、異方性膜の光線透過率と偏光度が向上する。ホウ酸処理の条件としては、用いる親水性高分子重合体および本発明の異方性膜用化合物の種類によって異なるが、一般的にはホウ酸濃度としては、通常１重量％以上、好ましくは５重量％以上程度で、通常１５重量％以下、好ましくは１０重量％以下程度である。また、処理温度としては通常３０℃以上、好ましくは５０℃以上で、通常８０℃以下の範囲にあることが望ましい。ホウ酸濃度が１重量％未満であるか、処理温度が３０℃未満の場合は、処理効果が小さく、また、ホウ酸濃度が１５重量％を超えるか、処理温度が８０℃以上を超える場合は異方性膜がもろくなることがある。
【０２２０】
（ａ）〜（ｃ）の方法により得られる異方性膜の膜厚は通常５０μｍ以上、特に８０μｍ以上で、２００μｍ以下が好ましく、特に１００μｍ以下であることが好ましい。
【０２２１】
本発明の異方性膜用化合物は、短波長領域における二色性の改良に特に優れた効果を示し、さらに、短波長領域のみならず吸収のある領域全体において高い二色性を示すものである。ここで、短波長領域とは、通常３８０ｎｍ〜５００ｎｍ付近の領域を指し、本発明の異方性膜用化合物はこの領域において吸収を有し、高い二色性を発現することを一つの特徴としている。ただし、該化合物はより長波長側にも吸収を有していてもよく、また、吸収の極大値は短波長領域にあってもよいし、短波長領域になくてもよい。上記領域に吸収を有し、高い二色性を発現するものであれば、好ましく用いることができる。
【０２２２】
本発明の異方性膜用化合物を含有する異方性膜は、光吸収の異方性を利用し、直線偏光、円偏光、楕円偏光等を得る偏光膜として機能するほか、膜形成プロセスと基材や本発明の異方性膜用化合物を含有する組成物の選択により、屈折率異方性や伝導異方性などの各種異方性膜として機能化が可能となり、様々な種類の、多様な用途に適用可能な偏光素子とすることができる。
【０２２３】
該異方性膜を偏光素子として使用する場合、前記（ａ）〜（ｃ）に代表される方法で作成された異方性膜そのものを使用してもよく、また該異方性膜上に保護層、粘着層、反射防止層、位相差層など、様々な機能をもつ層を積層形成し、積層体として使用してもよい。
【０２２４】
本発明の異方性膜を基板上に形成して偏光素子として使用する場合、形成された異方性膜そのものを使用してもよく、また上記の様な保護層のほか、粘着層或いは反射防止層、配向膜、位相差フィルムとしての機能、輝度向上フィルムとしての機能、反射フィルムとしての機能、半透過反射フィルムとしての機能、拡散フィルムとしての機能などの光学機能をもつ層など、様々な機能をもつ層を湿式成膜法などにより積層形成し、積層体として使用してもよい。
【０２２５】
これら光学機能を有する層は、例えば以下の様な方法により形成することが出来る。
【０２２６】
位相差フィルムとしての機能を有する層は、例えば特開平２−５９７０３号公報、特開平４−２３０７０４号公報などに記載の延伸処理を施したり、特開平７−２３０００７号公報などに記載された処理を施したりすることにより形成することができる。
【０２２７】
また、輝度向上フィルムとしての機能を有する層は、例えば特開２００２−１６９０２５号公報や特開２００３−２９０３０号公報に記載されるような方法で微細孔を形成すること、或いは、選択反射の中心波長が異なる２層以上のコレステリック液晶層を重畳することにより形成することができる。
【０２２８】
反射フィルムまたは半透過反射フィルムとしての機能を有する層は、蒸着やスパッタリングなどで得られた金属薄膜を用いて形成することができる。
【０２２９】
拡散フィルムとしての機能を有する層は、上記の保護層に微粒子を含む樹脂溶液をコーティングすることにより、形成することができる。
【０２３０】
また、位相差フィルムや光学補償フィルムとしての機能を有する層は、ディスコティック液晶性化合物、ネマティック液晶性化合物などの液晶性化合物を塗布して配向させることにより形成することができる。
【０２３１】
本発明の異方性膜用化合物を用いた異方性膜は、広範囲な色表現が可能で、高耐熱性の偏光素子を得ることができるという点から、液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイだけでなく液晶プロジェクタや車載用表示パネル等、高耐熱性が求められる用途に好適にも使用することができる。
【実施例】
【０２３２】
次に、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
【０２３３】
なお、以下の実施例中、二色比は、プリズム偏光子を入射光学系に配した分光光度計で異方性膜の透過率を測定した後、次式により計算した。
二色比（Ｄ）＝Ａｚ／Ａｙ
Ａｚ＝−ｌｏｇ（Ｔｚ）
Ａｙ＝−ｌｏｇ（Ｔｙ）
Ｔｚ：異方性膜の吸収軸方向の偏光に対する透過率
Ｔｙ：異方性膜の偏光軸方向の偏光に対する透過率
【０２３４】
［実施例１］
４−アミノ−４’−ニトロスチルベン−２，２’−ジスルホン酸二ナトリウム８．９重量部をＮ−メチルピロリドン９０重量部に溶解し、炭酸ナトリウム１．６重量部、および桂皮酸クロリド５．０重量部を加え、６０℃で３０分間反応した。反応終了後、水に排出し、塩析することにより生じた沈殿を濾取した。このものを水１１５重量部に懸濁させ、水硫化ナトリウム（７０％品）２．４重量部を加え、６０℃で３０分反応した。反応終了後、塩析により下記式（２−１ａ）で表される化合物をナトリウム塩として得た。
【０２３５】
【化６０】
0005374940.tif 000049
【０２３６】
上記式（２−１ａ）で表される化合物のナトリウム塩５重量部を水１００重量部に溶解した。塩酸酸性条件下に亜硝酸ナトリウム０．７３重量部を加えてジアゾ化し、フェノール０．９４重量部とアルカリ性条件下カップリングし、塩析することにより、目的とする下記式（２−１）で表される化合物をナトリウム塩として得た。
この化合物の１０ｐｐｍ水溶液中の極大吸収波長（λｍａｘ）は３８６ｎｍであった。
【０２３７】
【化６１】
0005374940.tif 000050
【０２３８】
［実施例２］
実施例１と同様に、４−アミノ−４’−ニトロスチルベン−２，２’−ジスルホン酸二ナトリウムを桂皮酸でアシル化し、同様に水硫化ナトリウムで還元反応を行って、前記式（２−１ａ）で表される化合物をナトリウム塩として得た。次いで、同様にジアゾ化反応を行い、ｏ−クレゾール１．０８重量部とアルカリ性条件下にカップリングし、塩析することにより、目的とする下記式（２−２）で表される化合物をナトリウム塩として得た。
この化合物の１０ｐｐｍ水溶液中の極大吸収波長（λｍａｘ）は３８９ｎｍであった。
【０２３９】
【化６２】
0005374940.tif 000051
【０２４０】
［実施例３］
４−アミノ−４’−ニトロスチルベン−２，２’−ジスルホン酸二ナトリウム８．９重量部を水９０重量部に溶解した。塩酸酸性条件下に亜硝酸ナトリウム１．５重量部を加えてジアゾ化し、フェノール１．９重量部とアルカリ性条件下カップリングし、塩析することにより、下記式（２−３ａ）で表される化合物をナトリウム塩として得た。
【０２４１】
【化６３】
0005374940.tif 000052
【０２４２】
上記式（２−３ａ）で表される化合物のナトリウム塩５重量部を水１００重量部溶解した。次いで水酸化ナトリウム４重量部とジメチル硫酸２重量部を加え、９０℃で６時間反応した。反応終了後、塩析することにより生じた沈殿を濾取した。このものを水１００重量部に懸濁させ、水硫化ナトリウム（７０％品）１．２重量部を加え、６０℃で３０分反応した。反応終了後、塩析により下記式（２−３ｂ）で表される化合物をナトリウム塩として得た。
【０２４３】
【化６４】
0005374940.tif 000053
【０２４４】
上記式（２−３ｂ）で表される化合物のナトリウム塩５．３重量部をＮ−メチルピロリドン５０重量部に溶解し、炭酸ナトリウム０．６重量部、および桂皮酸クロリド２．５重量部を加え、６０℃で３０分間反応した。反応終了後、水に排出し、塩析することにより生じた沈殿を濾取することにより、目的とする下記式（２−３）で表される化合物をナトリウム塩として得た。
この化合物の１０ｐｐｍ水溶液中の極大吸収波長（λｍａｘ）は３６３ｎｍであった。
【０２４５】
【化６５】
0005374940.tif 000054
【０２４６】
［実施例４］
４−アミノ−４’−ニトロスチルベン−２，２’−ジスルホン酸二ナトリウム８．９重量部を水９０重量部に溶解した。塩酸酸性条件下に亜硝酸ナトリウム１．５重量部を加えてジアゾ化し、アニリン−ω−メタンスルホン酸ナトリウム４．２重量部と酸性条件下、カップリングした。反応終了後、水酸化ナトリウムを添加し、６０℃に昇温し、強アルカリ性で加水分解反応を行った。反応終了後、塩酸で中性にした後、水硫化ナトリウム（７０％品）２．４重量部を加え、６０℃で３０分反応した。反応終了後、塩析することにより、下記式（２−６ａ）で表される化合物をナトリウム塩として得た。
【０２４７】
【化６６】
0005374940.tif 000055
【０２４８】
上記式（２−６ａ）で表される化合物のナトリウム塩４．７重量部をＮ−メチルピロリドン５０重量部に溶解し、炭酸ナトリウム１．６重量部、および桂皮酸クロリド５．０重量部を加え、６０℃で３０分間反応した。反応終了後、水に排出し、塩析することにより生じた沈殿を濾取することにより、目的とする下記式（２−６）で表される化合物をナトリウム塩として得た。
この化合物の１０ｐｐｍ水溶液中の極大吸収波長（λｍａｘ）は４００ｎｍであった。
【０２４９】
【化６７】
0005374940.tif 000056
【０２５０】
［実施例５］
４−アミノ−４’−ニトロスチルベン−２，２’−ジスルホン酸二ナトリウム８．９重量部を実施例４と同様にジアゾ化し、ｍ−トルイジン２．２重量部と酸性条件下、カップリングした。反応終了後、このものを水１５０重量部に懸濁し、水硫化ナトリウム（７０％品）２．４重量部を加え、６０℃で３０分反応した。反応終了後、塩析することにより、下記式（２−６０ａ）で表される化合物をナトリウム塩として得た。
【０２５１】
【化６８】
0005374940.tif 000057
【０２５２】
上記式（２−６０ａ）で表される化合物のナトリウム塩４．９重量部をＮ−メチルピロリドン５０重量部に溶解し、炭酸ナトリウム１．６重量部、桂皮酸クロリド５．０重量部を加え、６０℃で３０分間反応した。反応終了後、水に排出し、塩析することにより生じた沈殿を濾取することにより、目的とする下記式（２−６０）で表される化合物をナトリウム塩として得た。
この化合物の１０ｐｐｍ水溶液中の極大吸収波長（λｍａｘ）は４０７ｎｍであった。
【０２５３】
【化６９】
0005374940.tif 000058
【０２５４】
［実施例６］
４−アミノ−４’−ニトロスチルベン−２，２’−ジスルホン酸二ナトリウム８．９重量部を実施例４と同様にジアゾ化し、１−アミノナフタレン−８−スルホン酸（ペリ酸）４．５重量部と酸性条件下、カップリングした。反応終了後、塩析により化合物を取り出した。このものを水２５０重量部に懸濁し、水硫化ナトリウム（７０％品）２．４重量部を加え、６０℃で３０分反応した。反応終了後、塩析することにより、下記式（２−２５ａ）で表される化合物をナトリウム塩として得た。
【０２５５】
【化７０】
0005374940.tif 000059
【０２５６】
上記式（２−２５ａ）で表される化合物のナトリウム塩６．３重量部をＮ−メチルピロリドン８０重量部に溶解し、炭酸ナトリウム１．６重量部、および桂皮酸クロリド５．０重量部を加え、６０℃で１時間反応した。反応終了後、水に排出し、塩析することにより生じた沈殿を濾取することにより、目的とする下記式（２−２５）で表される化合物をナトリウム塩として得た。
この化合物の１０ｐｐｍ水溶液中の極大吸収波長（λｍａｘ）は４２０ｎｍであった。
【０２５７】
【化７１】
0005374940.tif 000060
【０２５８】
［実施例７］
４−アミノ−４’−ニトロスチルベン−２，２’−ジスルホン酸二ナトリウム８．９重量部を実施例４と同様にジアゾ化し、８−アミノ−２−ナフタレンスルホン酸（１，７クレーブ酸）４．５重量部と酸性条件下、カップリングした。反応終了後、塩析により化合物を取り出した。このものを水２５０重量部に懸濁し、水硫化ナトリウム（７０％品）２．４重量部を加え、６０℃で１時間反応した。反応終了後、塩析することにより、下記式（２−２６ａ）で表される化合物をナトリウム塩として得た。
【０２５９】
【化７２】
0005374940.tif 000061
【０２６０】
上記式（２−２６ａ）で表される化合物のナトリウム塩６．３重量部をＮ−メチルピロリドン８０重量部に溶解し、炭酸ナトリウム１．６重量部、および桂皮酸クロリド５．０重量部を加え、６０℃で１時間反応した。反応終了後、水に排出し、塩析することにより生じた沈殿を濾取することにより、目的とする下記式（２−２６）で表される化合物をナトリウム塩として得た。
この化合物の１０ｐｐｍ水溶液中の極大吸収波長（λｍａｘ）は４１５ｎｍであった。
【０２６１】
【化７３】
0005374940.tif 000062
【０２６２】
［実施例８］
４−アミノ−４’−ニトロスチルベン−２，２’−ジスルホン酸二ナトリウム８．９
重量部を実施例４と同様にジアゾ化し、５−アミノナフタレン−２−スルホン酸（１，６−クレーブ酸）４．５重量部と酸性条件下、カップリングした。反応終了後、塩析により化合物を取り出した。このものを水２５０重量部に懸濁し、水硫化ナトリウム（７０％品）２．４重量部を加え、６０℃で１時間反応した。反応終了後、塩析することにより、下記式（２−２７ａ）で表される化合物をナトリウム塩として得た。
【０２６３】
【化７４】
0005374940.tif 000063
【０２６４】
上記式（２−２７ａ）で表される化合物のナトリウム塩６．３重量部をＮ−メチルピロリドン８０重量部に溶解し、炭酸ナトリウム１．６重量部、および桂皮酸クロリド５．０重量部を加え、６０℃で１時間反応した。反応終了後、水に排出し、塩析することにより生じた沈殿を濾取することにより、目的とする下記式（２−２７）で表される化合物をナトリウム塩として得た。
この化合物の１０ｐｐｍ水溶液中の極大吸収波長（λｍａｘ）は４１５ｎｍであった。
【０２６５】
【化７５】
0005374940.tif 000064
【０２６６】
［実施例９］
蒸留水１００重量部に、下記式（２−１）で表される化合物のナトリウム塩０．０５重量部と無水硫酸ナトリウム０．０２重量部を加えて攪拌溶解し、染色液とした。ポリビニルアルコールフィルム（ＯＰＬフィルム、日本合成化学工業社製、膜厚７５μｍ）を、５０℃のこの染色液に１分間浸漬して染色し、５０℃の水浴で余剰の染料を洗浄した後、５０℃の４重量％ホウ酸水溶液中で６倍に延伸した。延伸後、室温の水浴中で余剰のホウ酸を洗浄し、送風乾燥することで厚さ３０μｍの異方性膜を得た。
この異方性膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０２６７】
【化７６】
0005374940.tif 000065
【０２６８】
［実施例１０］
前記式（２−１）で表される化合物のナトリウム塩の代りに、下記式（２−２）で表される化合物のナトリウム塩を用いたこと以外は、実施例９と同様の方法を用いて異方性膜を得た。この異方性膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０２６９】
【化７７】
0005374940.tif 000066
【０２７０】
［実施例１１］
前記式（２−１）で表される化合物のナトリウム塩の代りに、下記式（２−３）で表される化合物のナトリウム塩を用いたこと以外は、実施例９と同様の方法を用いて異方性膜を得た。この異方性膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０２７１】
【化７８】
0005374940.tif 000067
【０２７２】
［実施例１２］
前記式（２−１）で表される化合物のナトリウム塩の代りに、下記式（２−６）で表される化合物のナトリウム塩を用いたこと以外は、実施例９と同様の方法を用いて異方性膜を得た。この異方性膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０２７３】
【化７９】
0005374940.tif 000068
【０２７４】
［実施例１３］
前記式（２−１）で表される化合物のナトリウム塩の代りに、下記式（２−６０）で表される化合物のナトリウム塩を用いたこと以外は、実施例９と同様の方法を用いて異方性膜を得た。この異方性膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０２７５】
【化８０】
0005374940.tif 000069
【０２７６】
［実施例１４］
前記式（２−１）で表される化合物のナトリウム塩の代りに、下記式（２−２５）で表される化合物のナトリウム塩を用いたこと以外は、実施例９と同様の方法を用いて異方性膜を得た。この異方性膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０２７７】
【化８１】
0005374940.tif 000070
【０２７８】
［実施例１５］
前記式（２−１）で表される化合物のナトリウム塩の代りに、下記式（２−２６）で表される化合物のナトリウム塩を用いたこと以外は、実施例９と同様の方法を用いて異方性膜を得た。この異方性膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０２７９】
【化８２】
0005374940.tif 000071
【０２８０】
［実施例１６］
前記式（２−１）で表される化合物のナトリウム塩の代りに、下記式（２−２７）で表される化合物のナトリウム塩を用いたこと以外は、実施例９と同様の方法を用いて異方性膜を得た。この異方性膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０２８１】
【化８３】
0005374940.tif 000072
【０２８２】
［比較例１］
前記式（２−１）で表される化合物のナトリウム塩の代りに、脱塩精製した東京化成社製「クリソフェニン（ＣＩ−２４８９５）（下記構造式）」を用いたこと以外は、実施例９と同様の方法を用いて異方性膜を得た。この異方性膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、二色性が不十分であることが分かった。
【０２８３】
【化８４】
0005374940.tif 000073
【０２８４】
［比較例２］
前記式（２−１）で表される化合物のナトリウム塩の代りに、下記式（Ｂ−１）で表される化合物のナトリウム塩を用いたこと以外は、実施例９と同様の方法を用いて異方性膜を得た。この異方性膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、二色性が不十分であることが分かった。
【化８５】
0005374940.tif 000074
【０２８５】
【表１】
0005374940.tif 000075
【０２８６】
［実施例１７］
４，４'−ジアミノスチルベン−２，２'−ジスルホン酸２３重量部を水５００重量部に溶解し、塩酸酸性条件下に亜硝酸ナトリウム１０重量部を加えてジアゾ化し、８−アミノナフタレン−２−スルホン酸（１，７−クレーブ酸）２７重量部と酸性条件下、カップリングした。反応後、水酸化ナトリウム水溶液で中和することにより下記式（４−４’）で表される化合物をナトリウム塩として得た。
【０２８７】
【化８６】
0005374940.tif 000076
【０２８８】
上記式（４−４’）で表される化合物のナトリウム塩９重量部をＮ−メチルピロリドン２００重量部に懸濁し、炭酸ナトリウム３重量部、桂皮酸クロリド５重量部を加え、６０℃で２時間反応し、目的とする、下記式（４−４）で表される化合物をナトリウム塩として得た。この化合物の１０ｐｐｍ水溶液中での極大吸収波長（λｍａｘ）は４４４ｎｍであった。
【０２８９】
【化８７】
0005374940.tif 000077
【０２９０】
［実施例１８］
４，４'−ジアミノスチルベン−２，２'−ジスルホン酸２９重量部を水６２５重量部に溶解し、塩酸酸性条件下に亜硝酸ナトリウム１１重量部を加えてジアゾ化し、５−アミノナフタレン−２−スルホン酸（１，６−クレーブ酸）３４重量部と酸性条件下、カップリングした。反応後、水酸化ナトリウム水溶液で中和することにより下記式（４−５’）で表される化合物をナトリウム塩として得た。
【０２９１】
【化８８】
0005374940.tif 000078
【０２９２】
上記式（４−５’）で表される化合物のナトリウム塩９重量部をＮ−メチルピロリドン２００重量部に懸濁し、炭酸ナトリウム３重量部、桂皮酸クロリド５重量部を加え、６０℃で２時間反応し、目的とする下記式（４−５）で表される化合物をナトリウム塩として得た。この化合物の１０ｐｐｍ水溶液中での極大吸収波長（λｍａｘ）は４３４ｎｍであった。
【０２９３】
【化８９】
0005374940.tif 000079
【０２９４】
［実施例１９］
４−アミノ−４'−ニトロスチルベン−２，２'−ジスルホン酸二ナトリウム３３重量部を水６７０重量部に溶解し、塩酸酸性条件下に亜硝酸ナトリウム７重量部を加えてジアゾ化し、ｍ−トルイジン８重量部と酸性条件下、カップリングした。反応後、水酸化ナトリウム水溶液で中和することにより下記式（４−２９ａ）で表される化合物をナトリウム塩として得た。
【０２９５】
【化９０】
0005374940.tif 000080
【０２９６】
上記式（４−２９ａ）で表される化合物のナトリウム塩３０重量部をＮ−メチルピロリドン６００重量部に懸濁し、炭酸ナトリウム９重量部、桂皮酸クロリド１３重量部を加え、６０℃で３０分間反応した。反応後、食塩水を系に加え、生じた沈殿を濾取した。このケーキを水１２５０重量部に懸濁させ、水硫化ナトリウム（７０％品）を８重量部加え、６０℃で１時間反応することにより下記式（４−２９ｂ）で表される化合物をナトリウム塩として得た。
【０２９７】
【化９１】
0005374940.tif 000081
【０２９８】
上記下記式（４−２９ｂ）で表される化合物のナトリウム塩３１重量部を水３００重量部とＮ−メチルピロリドン１６０重量部に溶解し、塩酸酸性条件下に亜硝酸ナトリウム２重量部を加えてジアゾ化し、８−アミノ−２−ナフタレンスルホン酸（１，７−クレーブ酸）６重量部と酸性条件下、カップリングした。反応後、水酸化ナトリウム水溶液で中和することにより下記式（４−２９ｃ）で表される化合物をナトリウム塩として得た。
【０２９９】
【化９２】
0005374940.tif 000082
【０３００】
上記下記式（４−２９ｃ）で表される化合物のナトリウム塩１０重量部を水７０重量部とＮ−メチルピロリドン１６０重量部に溶解した。塩酸酸性条件下に亜硝酸ナトリウム１重量部を加えてジアゾ化し、ｍ−クレゾール２重量部とアルカリ性条件下、カップリングすることにより、目的とする下記式（４−２９）で表される化合物をナトリウム塩として得た。この化合物の１０ｐｐｍ水溶液中での極大吸収波長（λｍａｘ）は４６１ｎｍであった。
【０３０１】
【化９３】
0005374940.tif 000083
【０３０２】
［実施例２０］
蒸留水１００重量部に、前記式（４−４）で表される化合物のナトリウム塩０．０５重量部と無水硫酸ナトリウム０．０２重量部を加えて攪拌溶解し、染色液とした。日本合成化学工業社製のポリビニルアルコールフィルム（ＯＰＬフィルム）を、５０℃のこの染色液に表２に記載した時間浸漬して染色し、５０℃の水浴で余剰の染料を洗浄した後、５０℃の４重量％ホウ酸水溶液中で６倍に延伸した。延伸後、室温の水浴中で余剰のホウ酸を洗浄し、送風乾燥することで厚さ３０μｍの異方性膜を得た。
この異方性膜の３８０〜７８０ｎｍにおける最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表２に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０３０３】
［実施例２１］
前記式（４−４）で表される化合物のナトリウム塩の代りに、前記式（４−５）で表される化合物のナトリウム塩を用いたこと以外は、実施例２０と同様の方法を用いて異方性膜を得た。
この異方性膜の３８０〜７８０ｎｍにおける最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表２に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０３０４】
［実施例２２］
前記式（４−４）で表される化合物のナトリウム塩の代りに、前記式（４−２９）で表される化合物のナトリウム塩を用い、表２に記載した染色時間としたこと以外は、実施例２０と同様の方法を用いて異方性膜を得た。
この異方性膜の３８０〜７８０ｎｍにおける最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表２に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０３０５】
［比較例３］
前記式（４−４）で表される化合物のナトリウム塩の代りに、脱塩精製した東京化成社製「クリソフェニン（ＣＩ−２４８９５）」を用いたこと以外は、実施例２０と同様の方法を用いて異方性膜を得た。
この異方性膜の３８０〜７８０ｎｍにおける最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表２に記載するが、二色性が不十分であることが分かった。
【０３０６】
【表２】
0005374940.tif 000084
【０３０７】
［実施例２３］
４−アミノ−４’−ニトロスチルベン−２，２’−ジスルホン酸二ナトリウム８．９
重量部を水９０重量部に溶解した。塩酸酸性条件下に亜硝酸ナトリウム１．５重量部を加えてジアゾ化し、アニリン−ω−メタンスルホン酸ナトリウム４．２重量部と酸性条件下カップリングした。反応終了後、水酸化ナトリウムを添加し、６０℃に昇温し強アルカリ性で加水分解反応を行った。反応終了後、塩酸で中性にした後、塩析することにより、下記式（７−１ａ）で表される化合物をナトリウム塩として得た。
【０３０８】
【化９４】
0005374940.tif 000085
【０３０９】
上記式（７−１ａ）で表される化合物のナトリウム塩５．２重量部をＮ−メチルピロリドン５０重量部に溶解し、炭酸ナトリウム０．６重量部、および桂皮酸クロリド２．５重量部を加え、６０℃で３０分間反応した。反応終了後、水に排出し、塩析することにより生じた沈殿を濾取することにより、目的とする下記式（７−１）で表される化合物をナトリウム塩として得た。
この化合物の１０ｐｐｍ水溶液中の極大吸収波長（λｍａｘ）は３９７ｎｍであった。
【０３１０】
【化９５】
0005374940.tif 000086
【０３１１】
［実施例２４］
４−アミノ−４’−ニトロスチルベン−２，２’−ジスルホン酸二ナトリウム８．９
重量部を水９０重量部に溶解した。塩酸酸性条件下に亜硝酸ナトリウム１．５重量部を加えてジアゾ化し、アニリン−ω−メタンスルホン酸ナトリウム４．２重量部と酸性条件下カップリングした。反応終了後、水酸化ナトリウムを添加し、６０℃に昇温し強アルカリ性で加水分解反応を行った。反応終了後、塩酸で中性にした後、塩析することにより、下記式（７−２ａ）で表される化合物をナトリウム塩として得た。
【０３１２】
【化９６】
0005374940.tif 000087
【０３１３】
上記式（７−２ａ）で表される化合物のナトリウム塩５．２重量部をＮ−メチルピロリドン５０重量部に溶解し、炭酸ナトリウム０．６重量部、および桂皮酸クロリド２．５重量部を加え、６０℃で３０分間反応した。反応終了後、水に排出し、塩析することにより生じた沈殿を濾取した。このものを水１００重量部に懸濁させ、水硫化ナトリウム（７０％品）１．２重量部を加え、６０℃で３０分反応した。反応終了後、水に排出し、塩析することにより生じた沈殿を濾取することにより、目的とする下記式（７−２）で表される化合物をナトリウム塩として得た。
この化合物の１０ｐｐｍ水溶液中の極大吸収波長（λｍａｘ）は４０３ｎｍであった。
【０３１４】
【化９７】
0005374940.tif 000088
【０３１５】
［実施例２５］
蒸留水１００重量部に、下記式（７−１）で表される化合物のナトリウム塩０．０５重量部と無水硫酸ナトリウム０．０２重量部を加えて攪拌溶解し、染色液とした。ポリビニルアルコールフィルム（ＯＰＬフィルム）を、５０℃のこの染色液に１分間浸漬して染色し、５０℃の水浴で余剰の染料を洗浄した後、５０℃の４重量％ホウ酸水溶液中で６倍に延伸した。延伸後、室温の水浴中で余剰のホウ酸を洗浄し、送風乾燥することで厚さ３０μｍの異方性膜を得た。
この異方性膜の最大吸収波長は４２０ｎｍであり、その波長での単体透過率は４０．９％、二色比は４９．１であり、高い二色性を有していた。
【０３１６】
【化９８】
0005374940.tif 000089
【０３１７】
［実施例２６］
前記式（７−１）で表される化合物のナトリウム塩の代りに、下記式（７−２）で表される化合物のナトリウム塩を用いたこと以外は、実施例２５と同様の方法を用いて異方性膜を得た。
この異方性膜の最大吸収波長は４１５ｎｍであり、その波長での単体透過率は４４．２％、二色比は３７．１であり、高い二色性を有していた。
【０３１８】
【化９９】
0005374940.tif 000090