(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）（ａ）下記一般式（１）で表されるシリコーン化合物と、（ｂ）分子中にポリオキシアルキレン鎖、もしくは、ポリグリセリン鎖を有する分岐状オルガノポリシロキサン、または、分子中にポリオキシアルキレン鎖、もしくは、ポリグリセリン鎖を有する分岐状オルガノポリシロキサンであって、さらに炭素数６〜２０の長鎖アルキル基を有する分岐状オルガノポリシロキサンの中から選択される少なくとも一つの分岐状オルガノポリシロキサンと、（ｃ）シリコーンオイルと極性油の共存系を含み、（ａ）成分と（ｂ）成分との比率が質量比で（ａ）／（ｂ）＝１０／１〜１／１０、（ｃ）成分と（ａ）成分及び（ｂ）成分との比率が（ｃ）／｛（ａ）＋（ｂ）｝＝１０／１〜１／５であり、前記（ｃ）成分のシリコーンオイルが、下記一般式（５）または（６）で示されるものであり、前記（ｃ）成分の極性油が、紫外線吸収剤、エステル油、及び天然動植物油から選択されるものであることを特徴とする化粧料。
Ｒ１ａＲ２ｂＳｉＯ（４―ａ―ｂ）／２  （１）
（但し、式中のＲ１は炭素数１〜３０の直鎖アルキル基、アリール基、アラルキル基及びフッ素置換アルキル基から選択される同種あるいは異種の有機基であって、Ｒ２は下記一般式（２）で示される分岐アルキル基であり、Ｒ３は炭素数６〜１２の直鎖アルキル基、Ｒ４は炭素数８〜１４の直鎖アルキル基であり、
−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ３）（Ｒ４）  （２）
ａ、ｂはそれぞれ１．２≦ａ≦２．４、０．００５≦ｂ≦１．０である。）
【化１】
0005345309.tif 000023
（式（５）及び（６）において、Ｒ５は、互いに異なっていてよい、水酸基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、トリフロロプロピル基、ノナフロロヘキシル基、ヘプタデシルフロロデシル基、アリール基、アミノ置換アルキル基、炭素数６〜２２のアルコキシ基、一般式（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］ｘＳｉ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２−で示される基、及びＣ４Ｈ９（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］ｘＳｉ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２−で示される基から選択される基（ｘは０〜１０００の整数）である。ｈは０〜１０００の整数、ｉは０〜１０００の整数、但し、ｈ＋ｉが１〜２０００の整数、ｊ、ｋは０、１、２又は３である。式（６）において、ｌ、ｍは０〜８の整数であり、但し３≦ｌ＋ｍ≦８である。
【請求項２】
（ｂ）成分の分子中にポリオキシアルキレン鎖、もしくは、ポリグリセリン鎖を有する分岐状オルガノポリシロキサン、または、分子中にポリオキシアルキレン鎖、もしくは、ポリグリセリン鎖を有する分岐状オルガノポリシロキサンであって、さらに炭素数６〜２０の長鎖アルキル基を有する分岐状オルガノポリシロキサンが、下記一般式（８）で示されるものであることを特徴とする請求項１記載の化粧料。
Ｒ１ａＲ１０ｐＲ１１ｑＳｉＯ（４―ａ―ｐ−ｑ）／２  （８）
（但し、式中のＲ１は上記したものと同様の基であり、Ｒ１０は一般式（９）で表されるポリオキシアルキレン鎖、または、一般式（１０）で表されるポリグリセリン鎖から選択される有機基であり、Ｒ１１は一般式（１１）で表されるオルガノシロキサン基であり、Ｒ１２は水素原子、Ｒ１、アセチル基から選択される有機基であり、
−ＣｍＨ２ｍ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｒ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｓ−Ｒ１２  （９）
−ＣｍＨ２ｍ−Ｏ−｛ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ｝ｔＨ  （１０）
−Ｃ２Ｈ４−（ＳｉＲ１２Ｏ）ｎ−ＳｉＲ１３  （１１）
ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｍ、ｎはそれぞれ０．００５≦ｐ≦１．０、０．００５≦ｑ≦１．０、０≦ｒ≦５０の整数、０≦ｓ≦５０の整数、２≦ｒ＋ｓ≦１００の整数、２≦ｔ≦５の整数、２≦ｍ≦１２の整数、１≦ｎ≦５００の整数である。）
【請求項３】
（ｃ）成分のシリコーンオイルが０．６５ｍｍ２／秒（２５℃）〜１０００ｍｍ２／秒（２５℃）の粘度であるものであることを特徴とする請求項１又は２記載の化粧料。
【請求項４】
更に、Ｂ）成分として油剤を含有する請求項１乃至３のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項５】
更に、Ｃ）成分として水を含有する請求項１乃至４のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項６】
更に、Ｄ）成分として分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物を含有する、請求項１乃至５のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項７】
更に、Ｅ）成分として水溶性あるいは水膨潤性高分子を含有する請求項１乃至６のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項８】
更に、Ｆ）成分として粉体を含有する請求項１乃至７のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項９】
前記Ｆ）成分である粉体の少なくとも一部が、ジメチルポリシロキサンを架橋した構造を持つ架橋型球状ジメチルポリシロキサン微粉末、架橋型球状ポリメチルシルセスキオキサン微粉末、架橋型球状オルガノポリシロキサンゴム表面をポリメチルシルセスキオキサン粒子で被覆してなる微粉末である請求項８記載の化粧料。
【請求項１０】
更に、Ｇ）成分として請求項１記載の分岐状オルガノポリシロキサンを除く直鎖、あるいはブロック状界面活性剤をさらに含有する請求項１乃至９のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項１１】
更に、Ｈ）成分として常温でガム状ないし固体状で、かつデカメチルシクロペンタシロキサンに溶解しうるシリコーン樹脂を含有する請求項１乃至１０のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項１２】
前記Ｈ）成分のシリコーン樹脂が、アクリルシリコーン樹脂である請求項１１記載の化粧料。
【請求項１３】
前記Ｈ）成分のシリコーン樹脂が、Ｒ１３ＳｉＯ０．５単位とＳｉＯ２単位から構成される樹脂、Ｒ１３ＳｉＯ０．５単位とＲ１２ＳｉＯ単位及びＳｉＯ２単位から構成される樹脂、Ｒ１３ＳｉＯ０．５単位とＲ１ＳｉＯ１．５単位から構成される樹脂、Ｒ１３ＳｉＯ０．５単位とＲ１２ＳｉＯ単位及びＲ１ＳｉＯ１．５単位から構成される樹脂、Ｒ１３ＳｉＯ０．５単位、Ｒ１２ＳｉＯ単位、Ｒ１ＳｉＯ１．５単位及びＳｉＯ２単位から構成される樹脂から成る群から選択される少なくとも１種のシリコーン樹脂である、請求項１１記載の化粧料。
【請求項１４】
前記Ｈ）成分のシリコーン樹脂が、ピロリドン基、長鎖アルキル基、ポリオキシアルキレン基、フルオロアルキル基、アミノ基の中から少なくとも一つ選択された有機基を分子中に含有するシリコーン樹脂である請求項１１記載の化粧料。
【請求項１５】
Ｉ）架橋型オルガノポリシロキサン重合物と、室温で液状の油剤からなる組成物を含有する請求項１乃至１４の何れか１項に記載の化粧料。
【請求項１６】
前記化粧料がスキンケア化粧料、メークアップ化粧料、頭髪化粧料、制汗剤化粧料、又は紫外線防御化粧料である、請求項１乃至１５のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項１７】
液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、プレスされた粉末状、ムース状、スプレー状、又はスティック状である、請求項１乃至１６のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項１８】
請求項１乃至１７のいずれか１項記載の化粧料を配合してなり、その形態が、粉体、油性、油中水型エマルション、水中油型エマルション、非水エマルション、Ｗ／Ｏ／ＷやＯ／Ｗ／Ｏなどのマルチエマルションである化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は長鎖分岐状アルキル基を有するオルガノポリシロキサンと分岐状オルガノポリシロキサン乳化剤を含む化粧料組成物に関する。特に、油剤として極性の低いシリコーンオイルと、極性の高い紫外線吸収剤、エステル油、天然動植物油などを含みながら、保存安定性の良い化粧料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
シリコーンオイルは、その安全性等のために化粧品を初め、諸分野において基油として用いられている。特にスキンケア、メイキャップ化粧品等の用途においては１００ｍｍ２／ｓ以下の低粘度シリコーンオイルは、その優れた伸展性、さっぱり感及び安全性により広く使用されている。
【０００３】
一方、油剤としてシリコーンオイルのみを用いると、皮膚への密着感、モイスチャー性などが不足する。そのため、炭化水素油、エステル油、植物油などの有機油剤が併用される。しかしながら、シリコーンオイル、特にジメチルポリシロキサンは無極性の油剤であり、エステル油、紫外線吸収剤、天然動植物油などは極性の高い油剤である。そのため、両者のオイルを併用すると安定性が損なわれやすい。
【０００４】
安定性を改良するため、シリコーンオイルと有機油剤との相溶化剤として、分子中にフェニル基、あるいは長鎖アルキル基を有するシリコーン化合物を用いる方法もあるが、さらなる安定性の向上が求められている。
相溶化剤として長鎖アルキル変性シリコーンを用いる場合、アルキル鎖長が短いと十分な相溶性が得られず、アルキル鎖長が長くなると固体状となるため、伸展性、さっぱり感が減少してしまう。
アルキル鎖長が長く、かつ常温で液状を維持するアルキル変性シリコーンを得るためには、アルキル鎖を分岐状とすることが有効である。
【０００５】
特開２００７−１５３７５１（特許文献１）には、炭素数７〜４０の長鎖アルキル基を有するシリコーン化合物が開示されており、アルキル鎖は分岐状でも良いことが示されている。しかし、同特許の実施例はアルキル鎖が直鎖状のみが使用されている。また、実施例および本文の何れからも、シリコーンオイルと極性油が併用されたときの安定性向上方法に関する有効な手段は示唆されていない。
【０００６】
【特許文献１】特開２００７−１５３７５１号公報
【特許文献２】特開２００１−３９８１９号公報
【特許文献３】特開２００２−１７９７９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで、本発明は、極性の低い油剤であるシリコーンオイルと、極性の高いエステル油、紫外線吸収剤、天然動植物油などが併用された組成物において、保存安定性の良い化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
即ち、本発明は、（Ａ）（ａ）下記一般式（１）で表されるシリコーン化合物と、（ｂ）分子中にポリオキシアルキレン鎖、または、ポリグリセリン鎖を有する分岐状オルガノポリシロキサン、或いはさらに炭素数６〜２０の長鎖アルキル基を有する分岐状オルガノポリシロキサンの中から選択される少なくとも一つ分岐状オルガノポリシロキサンを含む化粧料。
Ｒ１ａＲ２ｂＳｉＯ（４―ａ―ｂ）／２                                  （１）
（但し、式中のＲ１は炭素数１〜３０の直鎖アルキル基、アリール基、アラルキル基及びフッ素置換アルキル基から選択される同種あるいは異種の有機基であって、Ｒ２は下記一般式（２）で示される分岐アルキル基であり、Ｒ３は炭素数６〜１２の直鎖アルキル基、Ｒ４は炭素数８〜１４の直鎖アルキル基であり、
−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ３）（Ｒ４）                                （２）
ａ、ｂはそれぞれ１．２≦ａ≦２．４、０．００５≦ｂ≦１．０である。）
及び、さらに（ｃ）シリコーンオイルと極性油とが共存することを特徴とする上記記載の化粧料により達成される。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の組成物は、分岐状のアルキル鎖を有するシリコーン化合物と、主鎖が分岐状の親水性オルガノポリシロキサンを用いることからなり、無極性のシリコーンオイルと、極性の高い有機油剤が併用されても保存安定性に優れた化粧料を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の（Ａ）成分としては、上記した（ａ）と（ｂ）成分及び、さらには（ｃ）成分によりなるものである。
ここで（ａ）成分は下記一般式（１）により示されるものである。
Ｒ１ａＲ２ｂＳｉＯ（４―ａ―ｂ）／２                                （１）
（但し、式中のＲ１は炭素数１〜３０の直鎖アルキル基、アリール基、アラルキル基及びフッ素置換アルキル基から選択される同種あるいは異種の有機基であって、Ｒ２は下記一般式（２）で示される分岐アルキル基であり、Ｒ３は炭素数６〜１２の直鎖アルキル基、Ｒ４は炭素数８〜１４の直鎖アルキル基であり、
−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ３）（Ｒ４）                              （２）
ａ、ｂはそれぞれ１．２≦ａ≦２．４、０．００５≦ｂ≦１．０である。）
【００１１】
上記一般式（１）におけるＲ１は、互いに異なっていてよく、その水素原子がフッ素原子で置換されていてよい、炭素数１〜３０の、脂肪族不飽和結合を有しない直鎖アルキル基、アリール基、アラルキルから選ばれる基である。
【００１２】
Ｒ１の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ステアリル基、及びベヘニル基等のアルキル基；フェニル基、及びトリル基等のアリール基；フェネチル基等のアラルキル基；トリフロロプロピル基、ノナフロロヘキシル基、ヘプタデシルフロロデシル基等のフッ素置換アルキル基が包含される。好ましくは、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基である。
【００１３】
Ｒ２は上記一般式（２）で示される分岐アルキル基である。分岐鎖がイソブチル基のように炭素数が少ないもの、２−エチルヘキシル基のように分岐した炭素鎖が短いアルキル基では十分な安定性向上効果は得られない。そのため、Ｒ３は炭素数６〜１２の直鎖アルキル基、好ましくは炭素数６〜１０の直鎖アルキル基、Ｒ４は炭素数８〜１４の直鎖アルキル基、好ましくは炭素数８〜１２の直鎖アルキル基である。
【００１４】
Ｒ３の例としては、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基があげられる。
【００１５】
Ｒ４の例としては、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基があげられる。
【００１６】
ａは１．２≦ａ≦２．４であるが、１．２より小さいとシリコーンオイルの相溶性が不十分となり、２．４より大きいと極性油の相溶性が不十分となる。好ましくは、１．５≦ａ≦２．１である。
【００１７】
ｂは０．００５≦ｂ≦１．０であるが、０．００５より小さいと極性油の相溶性が不十分となり、１．０より大きいとシリコーンオイルの相溶性が不十分となる。好ましくは０．０１≦ｂ≦０．５である。
【００１８】
上記一般式（１）で示されるシリコーン化合物は、下記一般式（３）のアルキルハイドロジェンポリシロキサンと、下記一般式（４）の不飽和化合物を付加反応することによって得られる。
Ｒ１ａＨｂＳｉＯ（４―ａ―ｂ）／２                              （３）
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ３）（Ｒ４）                                （４）
【００１９】
付加反応は、白金化合物（例えば、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸−ビニルシロキサン錯体等）、又はロジウム化合物の存在下、室温又は加温下（約５０〜１２０℃）で行なう。反応は、無溶剤で行なっても良いし、必要に応じて有機溶剤を使用しても良い。斯かる有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、２―プロパノール、ブタノール等の脂肪族アルコール；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族又は脂環式炭化水素；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤等が挙げられる。特に化粧品用途として用いる観点からは、無溶剤が好ましい。
【００２０】
本発明では、（ｂ）成分として分子中にポリオキシアルキレン鎖、または、ポリグリセリン鎖を有する分岐状オルガノポリシロキサンが用いられる。ここで言う分岐状オルガノポリシロキサンとは、主鎖のシロキサン骨格に対し、シルエチレン結合を介してシロキサン鎖がグラフトした構造であることを示す。或いはさらに炭素数６〜２０の長鎖アルキル基を有しているものが特に好ましい。
【００２１】
これらの（ｂ）分岐状オルガノポリシロキサンは、特開２００１−３９８１９号、または、特開２００２−１７９７９８号に開示されているものを用いることが好ましい。特に、分子中のポリオキシアルキレン鎖、またはポリグリセリン鎖の含有量が、３〜４０質量％であるものが好ましい。
【００２２】
（ｂ）成分の分子中にポリオキシアルキレン鎖、または、ポリグリセリン鎖を有する分岐状オルガノポリシロキサンとしては特に限定はされないが、下記一般式（８）で示されるものであることが好ましい。
Ｒ１ａＲ１０ｐＲ１１ｑＳｉＯ（４―ａ―ｐ−ｑ）／２                      （８）
（但し、式中のＲ１は上記したと同様の基であり、Ｒ１０は一般式（９）で表されるポリオキンアルキレン鎖、または、一般式（１０）で表されるポリグリセリン鎖から選択される有機基であり、Ｒ１１は一般式（１１）で表されるオルガノシロキサン基であり、Ｒ１２は水素原子、Ｒ１、アセチル基から選択される有機基であり、
−ＣｍＨ２ｍ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｒ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｓ−Ｒ１２          （９）
−ＣｍＨ２ｍ−Ｏ−｛ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ｝ｔＨ            （１０）
−Ｃ２Ｈ４−（ＳｉＲ１２Ｏ）ｎ−ＳｉＲ１３            （１１）
ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｍ、ｎはそれぞれ０．００５≦ｐ≦１．０、０．００５≦ｑ≦１．０、０≦ｒ≦５０の整数、０≦ｓ≦５０の整数、２≦ｒ＋ｓ≦１００の整数、２≦ｔ≦５の整数、２≦ｍ≦１２の整数、１≦ｎ≦５００の整数である。）
【００２３】
（ｂ）成分の分子中にポリオキシアルキレン鎖、もしくは、ポリグリセリン鎖を有する分岐状オルガノポリシロキサン、または、分子中にポリオキシアルキレン鎖、もしくは、ポリグリセリン鎖を有する分岐状オルガノポリシロキサンであって、さらに炭素数６〜２０の長鎖アルキル基を有する分岐状オルガノポリシロキサンとしては具体的に、下記のものをあげることができる。
【００２４】
【化１】
0005345309.tif 000002
【００２５】
【化２】
0005345309.tif 000003
【００２６】
【化３】
0005345309.tif 000004
【００２７】
【化４】
0005345309.tif 000005
【００２８】
【化５】
0005345309.tif 000006
【００２９】
【化６】
0005345309.tif 000007
【００３０】
【化７】
0005345309.tif 000008
【００３１】
本発明の（Ａ）成分において、（ａ）成分のシリコーン化合物と（ｂ）成分の分岐状オルガノポリシロキサンとの比率は、（ｂ）成分中のポリオキシアルキレン鎖、またはポリグリセリン鎖の含有量にもよるが、質量比で（ａ）／（ｂ）＝１０／１〜１／１０、好ましくは８／１〜１／５、さらに好ましくは５／１〜１／３であることが好ましい。（ａ）／（ｂ）＝１０／１を超えて（ａ）成分の量が多くなると、極性油が分離しやすくなり、１／２を超えて（ｂ）成分の量が多くなると、シリコーン油が分離しやすくなるので好ましくない。
【００３２】
さらに、本発明の前記式（１）で示されるシリコーン化合物（ａ）と、ポリオキシアルキレン鎖、またはポリグリセリン鎖を有する分岐状オルガノポリシロキサン（ｂ）を用いることにより、（ｃ）シリコーンオイルと極性油が共存する系で安定性の良い化粧料を得ることができる。
【００３３】
（ｃ）成分のシリコーンオイルとしては、下記一般式で示されるものが挙げられる。
【００３４】
【化８】
0005345309.tif 000009
【００３５】
【化９】
0005345309.tif 000010
Ｒ６４―ｙＳｉ［ＯＳｉ（ＣＨ３）３］ｙ              （７）
【００３６】
式（５）及び（６）において、Ｒ５は、互いに異なっていてよい、水酸基又は炭素数２〜２０の１価の非置換又はフッ素置換アルキル基、アリール基、アミノ置換アルキル基、炭素数６〜２２のアルコキシ基及び一般式（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］ｘＳｉ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２−で示される基あるいはＣ４Ｈ９（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］ｘＳｉ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２−で示される基（ｘは０〜１０００の整数）から選択される基である。ｈは０〜１０００の整数、ｉは０〜１０００の整数、但し、ｈ＋ｉが１〜２０００の整数、ｊ、ｋは０、１、２又は３である。式（６）において、ｌ、ｍは０〜８の整数であり、但し３≦ｌ＋ｍ≦８である。式（３）において、Ｒ６は炭素数１〜２０の１価アルキル基であり、ｙは１〜４の整数である。
【００３７】
Ｒ５の例としては、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、トリフロロプロピル基、ノナフロロヘキシル基、ヘプタデシルフロロデシル基、フェニル基、アミノプロピル基、ジメチルアミノプロピル基、アミノエチルアミノプロピル基、ステアロキシ基、ブトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、セチロキシ基、ミリスチロキシ基、スチリル基、α−メチルスチリル基等があげられ、なかでも、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、トリフロロプロピル基、フェニル基、アミノプロピル基、アミノエチルアミノプロピル基が好ましい。
【００３８】
上記したシリコーン油の例として、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン，メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の粘度０．６５〜１００００ｍｍ２／秒、好ましくは０．６５〜１０００ｍｍ２／秒、の常温で液状であるオルガノポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン（Ｄ６），テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン（Ｈ４）、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン等の環状シロキサン、トリストリメチルシロキシメチルシラン（Ｍ３Ｔ）、テトラキストリメチルシロキシシラン（Ｍ４Ｑ）、トリストリメチルシロキシフェニルシラン、トリストリメチルシロキシプロピルシラン、トリストリメチルシロキシヘキシルシラン、トリストリメチルシロキシデシルシラン等の分岐状シロキサン、ステアロキシリコーン等の高級アルコキシ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等が挙げられる。
【００３９】
また、（ｃ）成分の極性油としては、紫外線吸収剤、エステル油、天然動植物油が挙げられる。
紫外線吸収剤の例としては、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸メチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤、４−ｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００４０】
エステル油の例としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等が挙げられる。
【００４１】
天然動植物油の例としては、アボガド油、アーモンド油、オリーブ油、肝油、牛脚脂、キョウニン油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サザンカ油、サフラワー油、シナモン油、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、ナタネ油、日本キリ油、胚芽油、パーシック油、ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミンク油、メドウホーム油、綿実油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、落花生油、液状ラノリン、酢酸ラノリンアルコール、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、卵黄油、シアバター、パーム油、ヤシ油等が挙げられる。
【００４２】
（ｃ）成分のシリコーンオイルと極性油の混合比率は、どちらか一方が過剰に使用されるときは安定性を維持しやすいが、等量の比率で使用されたときに最も安定性が損なわれやすい。本発明の方法によると、そのような使用比率で用いられても安定性を維持できることが特徴である。具体的には、シリコーンオイルと極性油の比率が、３：７〜７：３（質量比）、特に４：６〜６：４（質量比）の領域で優れた効果を発揮する。
【００４３】
本発明の（Ａ）成分において、（ｃ）成分のシリコーンオイルと極性油の共存系と（ａ）成分及び（ｂ）成分との比率は、（ａ）と（ｂ）の合計量に対して（ｃ）成分の比率が、（ｃ）／｛（ａ）＋（ｂ））＝１０／１〜１／５、好ましくは８／１〜１／３、さらに好ましくは５／１〜１／１である。この比率が１０／１を超えて（ｃ）成分の量が多くなると、オイル分離が起きやすくなり、１／５を超えて（ａ）＋（ｂ）合計量が多くなると、油性感の強い化粧料となってしまうので好ましくない。
【００４４】
本発明における（Ａ）成分は、各種の化粧品に使用することができるが、特に顔、手、頭髪に使用されるすべての化粧料に好適である。このような化粧料とは、たとえば、ファンデーション、口紅、マスカラ、アイライナー、ハンドクリーム、シャンプー、リンスなどの化粧料等である。該（Ａ）成分の配合量は化粧料の剤形によって異なるが、化粧料全体の１〜５０質量％の範囲で使用可能であり、好ましくは化粧料全体の２〜３０質量％で配合される。
【００４５】
本発明の化粧料は、上記（Ａ）成分に加えて、化粧料に使用される種々の成分、例えば（Ｂ）油剤、（Ｃ）水、（Ｄ）分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物、（Ｅ）水溶性あるいは水膨潤性高分子、（Ｆ）粉体、（Ｇ）上記記載の分岐状オルガノポリシロキサンを除く直鎖状の界面活性剤、（Ｈ）慣用のシリコーン樹脂、及び（Ｉ）公知の架橋型オルガノポリシロキサンと液状油からなる組成物から成る群から選択される少なくとも１種を含有してよい。以下、各々の成分につき説明する。
【００４６】
（Ｂ）油剤は、通常の化粧料に使用される、固体、半固体、液状の何れの油剤も使用することができ、具体例は前述した通りである。ただし、（ｃ）成分の極性油は含まない。
【００４７】
その他の油剤として、炭化水素油としては、α−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、合成スクワラン、植物性スクワラン、スクワレン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、セレシン、ワセリン、オゾケライト、ポリエチレンワックス等；高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、乳酸等；高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）を用いることができる。
さらに、トリメチルシロキシケイ酸、トリメチルシロキシケイ酸の環状シロキサン溶液、等が挙げられる。
【００４８】
またフッ素系油剤としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。（Ｂ）成分の配合量は、化粧料全体の１〜９５重量％、更に好ましくは２〜５０重量％である。
【００４９】
本発明の化粧料は、水を含まない油性化粧料でも安定性の良い組成物が得られるが、水を含むエマルション組成物でより顕著な効果を得ることができる。
（Ｃ）水の配合量は、化粧料全体の１〜９５重量％、更に好ましくは７〜７０重量％である。
【００５０】
（Ｄ）分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物としては、前記高級アルコールを除いたエタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、ソルビトール、マルトース等の糖アルコール等があり、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等のステロール、ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジブチレングリコール、ペンチルグリコール等の多価アルコール等があるが、通常は水溶性一価のアルコール、水溶性多価アルコールが多く用いられる。配合量は、化粧料全体の０．１〜９８重量％、更に好ましくは０．１〜５０重量％である。
【００５１】
（Ｅ）水溶性或いは水膨潤性高分子としては、例えば、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、キャロブガム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド、アクリロイルジメチルタウリン塩コポリマー等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマーなど他の合成水溶性高分子、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子などがある。また、これらの水溶性高分子には、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の皮膜形成剤も含まれる。（Ｅ）成分の配合量は、化粧料全体の０．１〜２５重量％、更に好ましくは０．１〜１０重量％である。
【００５２】
（Ｆ）粉体としては、通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状（球状、針状、板状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができる。例えば無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料、天然色素等があげられる。
【００５３】
無機粉体の具体例としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ等が挙げられる。
【００５４】
有機粉体としては合成品と天然品に大別され、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂に代表される合成品と微結晶繊維粉体、セルロース、シルクパウダー、デンプン末、ラウロイルリジン等の天然品が挙げられる。合成品の具体例としてはポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタン、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、特開平３−９３８３４記載のジメチルポリシロキサンを架橋した構造を持つ架橋型球状ジメチルポリシロキサン微粉末、特開平３−４７８４８記載の架橋型球状ポリメチルシルセスキオキサン微粉末、特開平７−１９６８１５および９−２０６３１記載の架橋型球状ポリシロキサンゴム表面をポリメチルシルセスキオキサン粒子で被覆してなる微粉末、疎水化シリカが挙げられる。
【００５５】
界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）の具体例としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等が挙げられる。
【００５６】
有色顔料の具体例としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等が挙げられる。
【００５７】
パール顔料の具体例としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等；金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等が挙げられる。
【００５８】
タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等；天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等から選ばれる粉体が挙げられる。
【００５９】
これらの粉体のうち、本発明においては、少なくとも一部がジメチルポリシロキサンを架橋した構造を持つ架橋型球状ジメチルポリシロキサン微粉末、架橋型球状ポリメチルシルセスキオキサン微粉末、架橋型球状ポリシロキサンゴム表面をポリメチルシルセスキオキサン粒子で被覆してなる微粉末が好ましく、また、フッ素基を有する粉体及び／又は着色剤である物も多く用いられる。
【００６０】
さらに、これらの粉体は、本発明の効果を妨げない範囲で、粉体を複合化したものや、一般油剤、シリコーン油、フッ素化合物、界面活性剤等で処理したもの、反応性を持つオルガノハイドロジェンポリシロキサン、加水分解性アルコキシシラン基を有するオルガノポリシロキサン、加水分解性シリル基を有するアクリル−シリコーン系共重合体等も使用することができ、必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。また、これらの粉体の配合量は、化粧料全体の０．１〜９９重量％の範囲が好適である。特に、粉末固形化粧料の場合の配合量は、化粧料全体の８０〜９９重量％、更に好ましくは粉末固形化粧料以外で０．１〜５０質量％、粉末固形化粧料で７０〜９０質量％である。
【００６１】
（Ｇ）界面活性剤としては、前記の分岐状オルガノポリシロキサンを除くものであれば、アニオン性、カチオン性、非イオン性、及び両性のいずれのものも使用することができる。アニオン性界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合物塩、アルカンスルホン酸塩、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、ホルマリン縮合系スルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸系活性剤等；カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられる。
【００６２】
非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、シロキサン主鎖が直鎖状のポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、同ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、同ポリグリセリン変性オルガノポリシロキサン、同ポリグリセリン・長鎖アルキル基共変性オルガノポリシロキサン等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、ベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体、アミドアミン型等が挙げられる。
【００６３】
また、配合量は、化粧料全体の０．１〜２０重量％であることが好ましく、特に０．２〜１０重量％の範囲が好適である。
【００６４】
（Ｈ）シリコーン樹脂は、常温でガム状ないし固体状で、かつデカメチルシクロペンタシロキサンに溶解しうるシリコーン樹脂である。ガム状シリコーン樹脂は、一般式（ＣＨ３）３ＳｉＯ｛（ＣＨ３）２ＳｉＯ｝ｕ｛（ＣＨ３）Ｒ７ＳｉＯ｝ｖＳｉ（ＣＨ３）３で示される直鎖状シリコーンにおいて、Ｒ７がメチル基、または、炭素数が６〜２０のアルキル基、炭素数が３〜１５のアミノ基含有アルキル基、フッ素置換アルキル基、４級アンモニウム塩基含有アルキル基から選択され、ｕは１００１〜２００００、ｖは１〜５０００、ｕ＋ｖが２５００〜２５０００であるものが好ましい。
【００６５】
固体状のシリコーン樹脂は、トリアルキルシロキシ単位（Ｍ単位）、ジアルキルシロキシ単位（Ｄ単位）、モノアルキルシロキシ単位（Ｔ単位）、４官能性のシロキシ単位（Ｑ単位）の任意の組み合わせからなるＭＱ樹脂、ＭＤＱ樹脂、ＭＴＱ樹脂、ＭＤＴＱ樹脂、ＴＤ樹脂、ＴＱ樹脂、ＴＤＱ樹脂であるシリコーン網状化合物であることが好ましい。特に好ましくは、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分からなる群から選択される少なくとも１種を分子中に含有するシリコーン網状化合物である。
【００６６】
また（Ｈ）シリコーン樹脂としては、特許２７０４７３０号に記載のアクリル／シリコーングラフト又はブロック共重合体のアクリルシリコーン樹脂であることが好ましく、また特開２０００−３４４８２９に記載の無臭化されたアクリル／シリコーングラフト又はブロック共重合体のアクリルシリコーン樹脂であることが好ましい。また、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分、カルボン酸などのアニオン部分の中から選択される少なくとも１種を分子中に含有するアクリルシリコーン樹脂を使用することもできる。かかるアクリルシリコーン樹脂は常温で半固体〜固体状であることが好ましい。
【００６７】
ガム状シリコーン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、シリコーン網状化合物等のシリコーン樹脂は、低粘度シリコーン油や揮発性シリコーン油、及びその他の溶剤に溶解させたものもあるが、何れも、このシリコーン樹脂を用いる場合の配合量は、化粧料の総量に対して樹脂量が０．１〜２０重量％であることが好ましく、更に好ましくは１〜１０重量％である。
【００６８】
（Ｉ）架橋型オルガノポリシロキサン重合物と液状油からなる組成物としては、例えば、特開平２−４３２６３号、特開平２−２１４７７５号、特許２６３１７７２号、特開平９−１３６８１３号、特開２００１−３４２２５５号、国際公開ＷＯ０３／２０８２８号、国際公開ＷＯ０３／２４４１３号、特開２００４−８２４７９８号に記載されているもの；シリコーンオイルで膨潤された架橋型オルガノポリシロキサン、例えば、ＫＳＧ−６、１５、１６、１７、１８、２１、２４、２１０、７１０、１６１０（信越化学工業）；炭化水素油で膨潤されている架橋型オルガノポリシロキサン、例えば、ＫＳＧ−３１、３２、３４、３１０、３２０、３４０、４１、４２、４４、８１０、８２０、８４０（信越化学工業）；エステル油で膨潤された架橋型オルガノポリシロキサン、例えば、ＫＳＧ−３３、３３０、４３、８３０（信越化学工業）が挙げられる。この架橋型オルガノポリシロキサン組成物を用いることにより、てかり防止、マット感付与効果、密着性向上効果、色移り性防止効果等の特性付与を期待できる。
【００６９】
この架橋型オルガノポリシロキサンと液状油からなる組成物を用いる場合の配合量は、化粧料の総量に対して０．１〜５０重量％であることが好ましく、更に好ましくは１〜３０重量％である。
【００７０】
更に本発明の化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で、通常の化粧料に使用される成分、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、樹脂、制汗剤、前記紫外線吸収剤、紫外線吸収散乱剤、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物、毛髪用固形化剤等を添加することができる。
【００７１】
油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステル、フラクトオリゴ糖２−エチルヘキサン酸エステル等のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等の有機変性粘土鉱物等から選ばれるゲル化剤が挙げられる。油溶性ゲル化剤の配合量は、化粧料の総量に対して０．１〜５０重量％であることが好ましく、更に好ましくは０．１〜３０重量％である。
【００７２】
制汗剤としては、アルミニウムクロロハイドレート、塩化アルミニウム、アルミニウムセスキクロロハイドレート、ジルコニルヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体等から選ばれる制汗剤が挙げられる。
【００７３】
紫外線吸収散乱剤としては、微粒子酸化チタン、微粒子鉄含有酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム及びそれらの複合体等、紫外線を吸収散乱する粉体が挙げられる。
【００７４】
保湿剤としては、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ペンチルグリコール、グルコース、キシリトール、マルチトール、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド等がある。
【００７５】
防菌防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等がある。
【００７６】
塩類としては無機塩、有機酸塩、アミン塩及びアミノ酸塩が挙げられる。無機塩としては、たとえば、塩酸、硫酸、炭酸、硝酸等の無機酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩、ジルコニウム塩、亜鉛塩等；有機酸塩としては、例えば酢酸、デヒドロ酢酸、クエン酸、りんご酸、コハク酸、アスコルビン酸、ステアリン酸等の有機酸類の塩；アミン塩及びアミノ酸塩としては、例えば、トリエタノールアミン等のアミン類の塩、グルタミン酸等のアミノ酸類の塩等がある。また、その他、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸等の塩、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体等や、更には、化粧品処方の中で使用される酸−アルカリの中和塩等も使用することができる。
【００７７】
酸化防止剤としては、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等、ｐＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等、キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等、清涼剤としては、Ｌ−メントール、カンフル等、抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸及びグリチルレチン酸ステアリル、トラネキサム酸、アズレン等が挙げられる。
【００７８】
美肌用成分としては、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。
【００７９】
ビタミン類としては、ビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミンＢ６類、ビタミンＢ１２及びその誘導体、ビタミンＢ１５及びその誘導体等のビタミンＢ類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＨ、ビタミンＰ、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、ビオチン等がある。
【００８０】
アミノ酸類としては、グリシン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等、核酸としては、デオキシリボ核酸等、ホルモンとしては、エストラジオール、エテニルエストラジオール等が挙げられる。
【００８１】
毛髪固定用高分子化合物としては、両性、アニオン性、カチオン性、非イオン性の各高分子化合物が挙げられ、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体等の、ポリビニルピロリドン系高分子化合物、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸アルキルハーフエステル共重合体等の酸性ビニルエーテル系高分子化合物、酢酸ビニル／クロトン酸共重合体等の酸性ポリ酢酸ビニル系高分子、（メタ）アクリル酸／アルキル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／アルキル（メタ）アクリレート／アルキルアクリルアミド共重合体等の酸性アクリル系高分子化合物、Ｎ−メタクリロイルエチル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアンモニウム・α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン／アルキル（メタ）アクリレート共重合体、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレート／アクリル酸オクチルアミド共重合体等の両性アクリル系高分子化合物が挙げられる。また、セルロースまたはその誘導体、ケラチンおよびコラーゲンまたはその誘導体等の天然由来高分子化合物も好適に用いることができる。
【００８２】
また、本発明における化粧料としては、上記化粧料成分を配合してなる、乳液、クリーム、クレンジング、パック、オイルリキッド、マッサージ料、美容液、洗浄剤、脱臭剤、ハンドクリーム、リップクリーム等のスキンケア化粧料、メークアップ下地、白粉、リキッドファンデーション、油性ファンデーション、頬紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、口紅等のメークアップ化粧料、シャンプ−、リンス、トリートメント、セット剤等の毛髪化粧料、制汗剤、日焼け止め乳液や日焼け止めクリームなどの紫外線防御化粧料等が挙げられる。
【００８３】
またこれらの化粧料の形状としては、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、プレス状、多層状、ムース状、スプレー状、スティック状等、種々の形態を選択することができる。
【実施例】
【００８４】
以下に、本発明を実施例によって更に詳述するが、本発明はこれによって限定されるものではない。尚、特に断らない限り、以下に記載する「％」は「質量％」を意味し、粘度は２５℃での数値である。なお、下記式において、Ｍｅはメチル基を、Ｐｈはフェニル基を夫々表す。
【００８５】
合成例１
反応容器に、下記式（１２）のメチルハイドロジェンポリシロキサン１５０．２質量部、及び２−オクチルドデセン３０８．０質量部を仕込み、塩化白金酸２質量％のジビニルテトラメチルジシロキサン溶液０．１質量部を加え、内温を９０〜１００℃に維持して８時間攪拌した。減圧下で未反応オレフィンを除去し、下記式（１３）で示される液状の重合物を得た。
【００８６】
【化１０】
0005345309.tif 000011
【００８７】
【化１１】
0005345309.tif 000012
【００８８】
合成例２
反応容器に、下記式（１４）のメチルフェニルハイドロジェンポリシロキサン２５４．０質量部、及び２−オクチルドデセン１２３．２質量部を仕込み、塩化白金酸２質量％のジビニルテトラメチルジシロキサン溶液０．１質量部を加え、合成例１と同様にして、下記式（１５）で示される液状の重合物を得た。
【００８９】
【化１２】
0005345309.tif 000013
【００９０】
【化１３】
0005345309.tif 000014
【００９１】
合成例３
反応容器に、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン２２２．０質量部、及び２−オクチルドデセン３０８．０質量部を仕込み、塩化白金酸２質量％のジビニルテトラメチルジシロキサン溶液０．１質量部を加え、合成例１と同様にして、下記式（１６）で示される液状の重合物を得た。
【００９２】
【化１４】
0005345309.tif 000015
【００９３】
（実施例１〜３、比較例１〜３）
下記表１に示す組成の油性化粧料を調整し、室温で１週間静置後の安定性を評価した。
（評価基準）  ◎：透明均一分散
○：微濁均一分散
△：白濁わずかに分離
×：白濁分離
【００９４】
【表１】
0005345309.tif 000016
配合量は質量％を示す
【００９５】
注＊１）合成例１で得た重合物
注＊２）合成例２で得た重合物
注＊３）合成例３で得た重合物
注＊４）下記式で示される直鎖オクタデシル基含有ポリシロキサン
【００９６】
【化１５】
0005345309.tif 000017
注＊５）２５℃における粘度が６ｍｍ２／ｓ
注＊６）下記式で示される分岐状ポリシロキサン
【００９７】
【化１６】
0005345309.tif 000018
注＊７）下記式で示されるポリエーテル変性ポリシロキサン
【００９８】
【化１７】
0005345309.tif 000019
注＊８）下記式で示される分岐状ポリシロキサン
【００９９】
【化１８】
0005345309.tif 000020
【０１００】
（実施例４〜６、比較例４〜６）
下記表２に示す組成の乳化化粧料を調整し、室温で１週間静置後の安定性を評価した。
（評価基準）  ○：分離なし
△：わずかに分離
×：二層分離
【０１０１】
【表２】
0005345309.tif 000021
配合量は質量％を示す
注＊１）〜＊８）は前記に同じ
【０１０２】
（実施例７）Ｗ／Ｏ型乳液
（成分）                                                                                                  重量（％）
１．合成例１で得た重合物  １５．０  
２．パラメトキシケイ皮酸オクチル            １２．０  
３．デカメチルシクロペンタシロキサン          １０．０  
４．トリオクタン酸グリセリル                  ５．０  
５．ポリエーテル変性シリコーン（前記注＊６に同じ）    ３．０  
６．１，３−ブチレングリコール                        ５．０  
７．防腐剤                                            適  量
８．香料                                              適  量
９．精製水                                            ５０．０  
Ａ：成分１〜５を均一に混合した。
Ｂ：成分６〜９を混合した後、Ａを加えて乳化した。
以上のようにして得られた乳液は、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりが得られ、安定性の良いＷ／Ｏ型乳液であった。
【０１０３】
（実施例８）Ｗ／Ｏ型クリーム
（成分）              重量（％）
１．合成例２で得た重合物  ６．０
２．流動パラフィン      ３．５
３．マカデミアナッツ油    ４．０
４．ジメチルポリシロキサン（粘度６ｍｍ２／ｓ：２５℃）５．０
５．パラメトキシケイ皮酸オクチル            ５．０
６．ポリグリセリン変性シリコーン（前記注＊８に同じ）  １．５
７．プロピレングリコール  ８．０
８．グリセリン        ３．０
９．防腐剤            適  量
１０．香料          適  量
１１．精製水            ６４．０
Ａ：成分１〜６を均一に混合した。
Ｂ：成分７〜１１を混合した後、Ａに加えて乳化した。
以上のようにして得られたクリームは、油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽くさっぱりとした、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりが得られ、安定性の良いＷ／Ｏ型クリームであった。
【０１０４】
（実施例９）Ｗ／Ｏ型メークアップ下地
（成分）          重量（％）
１．架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物（注９）    ４．０  
２．架橋型ジメチルポリシロキサン組成物（注１０）    １．０  
３．合成例３で得た重合物  １．０  
４．ポリエーテル変性シリコーン（前記注＊６に同じ）    ０．５  
５．メトキシケイ皮酸オクチル              ６．０  
６．ジメチルポリシロキサン（２０ｍｍ２／秒（２５℃））２．０  
７．トリオクタン酸グリセリル              ３．０  
８．酸化チタン／シクロペンタシロキサン分散物（注１１）１０．０  
９．ジプロピレングリコール５．０  
１０．クエン酸ナトリウム  ０．２  
１１．メチルセルロ−ス（２％水溶液）（注１２）    ２．５  
１２．エタノール      ３．０  
１３．防腐剤        適  量
１４．香料        適  量
１５．精製水        ６１．８
（注９）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−２１０（商品名）
（注１０）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−１６（商品名）
（注１１）信越化学工業（株）製：ＳＰＤ−Ｔ５（商品名）
（注１２）信越化学工業（株）製：メトローズ６５−ＳＨ４０００（商品名）
（製造方法）
Ａ：成分１〜８を均一に混合した。
Ｂ：成分９〜１５を混合した後、Ａに加えて乳化した。
以上のようにして得られたメークアップ下地は、油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽く、みずみずしいさっぱりとした使用性を持ち、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、マット感のある仕上がりが得られ、さらに紫外線カット効果のある化粧持ちの良いＷ／Ｏ型メークアップ下地であった。
【０１０５】
（実施例１０）Ｏ／Ｗクリーム
（成分）          重量（％）
１．合成例１で得た重合物  ５．０  
２．パラメトキシケイ皮酸オクチル              １０．０  
３．マカデミアナッツ油    １０．０  
４．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／秒（２５℃））  １０．０  
５．ポリグリセリン変性シリコーン（注１３）        １．０  
６．プロピレングリコール  ３．０  
７．ポリアクリルアミド系混合物（注１４）        ０．８  
８．キサンタンガム（２％水溶液）            ８．０  
９．防腐剤          適  量  
１０．香料        適  量  
１１．精製水        ５２．２  
（注１３）下記式で示されるポリグリセリン変性シリコーン
【０１０６】
【化１９】
0005345309.tif 000022
（注１４）ＳＥＰＩＣ製：セピゲル３０５（商品名）
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を均一に混合した。
Ｂ：成分５〜１１を混合した。
Ｃ：ＡをＢに加えて乳化した。
以上のようにして得られたクリームは、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがない上しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に化粧持ちも非常に良く、温度変化や経時による変化がなく安定性に優れているＯ／Ｗ型クリームであった。
【０１０７】
（実施例１１）口紅
（成分）          重量（％）
１．キャンデリラワックス  ４．０  
２．ポリエチレン      ２．０  
３．マイクロクリスタリンワックス            ３．０  
４．セレシン        ７．０  
５．アクリレート／ジメチルシリコーン共重合体（注１５）１５．０  
６．合成例２で得た重合物  ８．０  
７．トリストリメチルシロキシメチルシラン        ８．０  
８．リンゴ酸ジイソステアリル              ３０．０  
９．水添ポリイソブテン    １５．０  
１０．パラメトキシケイ皮酸オクチル            ４．０  
１１．着色料        適    量  
１２．マイカ        適    量  
１３．ポリグリセリン変性シリコーン（前記注＊８に同じ）４．０  
（注１５）信越化学工業（株）製：ＫＰ−５６１Ｐ
Ａ：成分６〜１０を均一に混合した。
Ｂ：成分１〜５を加熱（９０℃）混合、溶解し、Ａを加えて均一にした。
Ｃ：８０℃で成分１１〜１３をＢに加えて均一にした。
以上のようにして得られた口紅は、のびが軽くて油っぽさや粉っぽさがない上、しっとりとした使用感を与えると共に、耐水性や撥水性が良好で持ちも良く、安定性にも優れていた。
【０１０８】
（実施例１２）Ｗ／Ｏクリームファンデーション
（成分）          重量（％）
１．合成例３で得た重合物  ５．０  
２．パラメトキシケイ皮酸オクチル            ５．０  
３．ポリエーテル変性シリコーン（前記注＊６に同じ）    １．０  
４．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／秒（２５℃））  ３．０  
５．デカメチルシクロペンタシロキサン          １０．０  
６．イソノナン酸イソトリデシル            ５．０  
７．ジオクタン酸ネオペンチルグリコール        ２．０  
８．ハイブリッドシリコーン複合粉体（注１６）      １．５  
９．架橋型グリセリン変性シリコーン組成物（注１７）    ２．０  
１０．アルキル・シリコーン処理顔料（注１８）      ５．０  
１１．ペンチレングリコール５．０  
１２．塩化ナトリウム    ０．５  
１３．クエン酸ナトリウム  ０．２  
１４．防腐剤        適  量
１５．香料        適  量
１６．精製水        ５４．８  
（注１６）信越化学工業（株）製：ＫＳＰ−１００（商品名）
（注１７）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−７１０（商品名）
（注１８）信越化学工業（株）製：ＫＦ−９９０９（商品名）処理粉体
（製造方法）
Ａ：成分１〜４、５の一部、６〜８を均一に混合した。
Ｂ：成分９、１０、５の残部を混合した。
Ｃ：成分１１〜１４、および１６を混合溶解した。
Ｄ：ＣをＡに加えて乳化した。
Ｅ：成分１５、およびＢをＤに加えて均一にした。
以上のようにして得られたクリームファンデーションは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、顔料の分散性が良く、密着感に優れ、おさまりも良く、マット感のある仕上がりが得られるＷ／Ｏクリームファンデーションであった。
【０１０９】
（実施例１３）非水エマルション
（成分）          重量（％）
１．合成例３で得た重合物  １０．０
２．メトキシケイ皮酸オクチル              １０．０
３．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／ｓ：２５℃）    １０．０
４．ジオクタン酸ネオペンチルグリコール        １０．０
５．ポリグリセリン変性シリコーン（前記注＊８に同じ）  ３．０
６．ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト    ２．０
７．１，３−ブチレングリコール            ５５．０
（製造方法）
Ａ：成分１〜６を均一に混合した。
Ｂ：成分７をＡに加え均一に分散した。
以上のようにして得られた非水エマルションは、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、後肌のしっとりした、安定性の良い非水エマルションであった。