(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）主鎖に下記一般式（ｉ）で表される化合物を４０〜９０質量％、及びアクリル酸を５〜３０質量％共重合し、重量平均分子量が１，０００〜１００，０００の範囲であるグラフト型高分子重合体、（Ｂ）顔料、および（Ｃ）有機溶剤を含有することを特徴とする顔料分散組成物。
【化１】
0005241283.tif 000024
一般式（ｉ）中、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｘ１は−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−を表す。Ｌ１はアルキレンアミノカルボニル基を表す。ｍは５を表し、ｐは１〜１００の整数を表す。Ａ１は炭素原子数１から２０までの直鎖状アルキル基、炭素原子数３から２０までの分岐状アルキル基、又は炭素原子数５から２０までの環状アルキル基を表す。
【請求項２】
前記（Ａ）グラフト型高分子重合体が、さらに、共重合体成分として下記一般式（４）で表される単量体が共重合されている請求項１に記載の顔料分散組成物。
【化２】
0005241283.tif 000025
一般式（４）中、Ｒ８は、水素原子、又はアルキル基を表す。Ｒ９は、単結合、又は２価の連結基を表す。Ｐは、−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、又はフェニレン基を表す。Ｑは含窒素複素環構造を有する基を表す。
【請求項３】
前記一般式（ｉ）で表される化合物が、下記式（Ａ−３）で表される化合物である請求項１又は請求項２に記載の顔料分散組成物。
【化３】
0005241283.tif 000026
【請求項４】
前記一般式（４）で表される化合物が、下記式Ｍ−１１で表される化合物である請求項２又は請求項３に記載の顔料分散組成物。
【化４】
0005241283.tif 000027
【請求項５】
前記（Ｂ）顔料の平均１次粒子径が、１０〜２５ｎｍの範囲であることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の顔料分散組成物。
【請求項６】
さらに、（Ｄ）塩基性グラフト型高分子化合物を含有することを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の顔料分散組成物。
【請求項７】
前記顔料分散組成物に含まれる高分子化合物の総質量を、前記（Ｂ）顔料と（Ｅ）顔料誘導体との総質量で除した値が、０．５５以下であることを特徴とする請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の顔料分散組成物。
【請求項８】
請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の顔料分散組成物と、（Ｆ）重合性化合物と、（Ｇ）光重合開始剤と、を含有する光硬化性組成物。
【請求項９】
前記（Ｆ）重合性化合物が４官能以上のアクリレート化合物であることを特徴とする請求項８に記載の光硬化性組成物。
【請求項１０】
さらに、アルカリ可溶性樹脂を含み、前記アルカリ可溶性樹脂が、少なくともアルキル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸とを共重合した共重合体から選ばれる少なくとも１種である請求項８又は請求項９に記載の光硬化性組成物。
【請求項１１】
顔料濃度が３５質量％以上である請求項８〜請求項１０のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
【請求項１２】
請求項８〜請求項１１のいずれか１項に記載の光硬化性組成物を用いてなる着色パターンを有することを特徴とするカラーフィルタ。
【請求項１３】
請求項１２に記載のカラーフィルタを備える液晶表示装置。
【請求項１４】
請求項１２に記載のカラーフィルタを備える固体撮像素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料の分散性に優れ、顔料分散組成物、光硬化性組成物の流動性、着色力等に優れ、塗料、印刷インキ、カラー表示板等の広い範囲で好適に使用し得る顔料分散組成物、それを含む光硬化性組成物、該光硬化性組成物を用いて製造されたカラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、カラーフィルタは、液晶表示装置（ＬＣＤ）用途ではモニターのみならずテレビ（ＴＶ）へと用途が拡大する傾向にあり、この用途拡大の傾向に伴い、色度、コントラストなどにおいて高度の色特性が要求されるに至っている。また、イメージセンサ（固体撮像素子）用途においても同様に色むらの低減、色分解能の向上など高度の色特性が求められるようになっている。
【０００３】
上記のような要求に対して、より微細な状態で顔料を分散させること（良好な分散性）、安定な状態で分散させること（良好な分散安定性）が求められている。分散性が不十分である場合には、形成された着色レジスト膜にフリンジ（エッジ部のギザギザ）や表面凹凸が生じ、製造されるカラーフィルタの色度や寸法精度が低下したり、コントラストが著しく劣化したりするという問題がある。
【０００４】
また分散安定性が不十分である場合には、カラーフィルタの製造工程において、特に、光硬化性組成物の塗布工程での膜厚の均一性が低下したり、露光工程での露光感度が低下したり、現像工程でのアルカリ溶解性が低下したりするという問題が生じ易い。さらに、顔料の分散安定性が悪い場合には、時間の経過に伴い、顔料分散液、および光硬化性組成物の構成成分が凝集を起こして粘度が上昇し、ポットライフが極めて短くなるという問題もある。
【０００５】
このような問題を解決するために、有機色素構造とポリマーとを結合させたポリマー型顔料分散剤などが提示されている（特許文献１参照）。
しかしながら、顔料の粒子径を微細化すると顔料粒子の表面積が大きくなるため、顔料粒子間の凝集力が強くなり、高度なレベルでの分散性と分散安定性を両立することが困難であった。
【０００６】
また、顔料分散組成物を含む光硬化性組成物を用いてカラーフィルタを製造するに当たっては、基板上あるいは予め所望のパターンの遮光層を形成した基板上に、光硬化性組成物を塗布・乾燥したのち、乾燥した塗膜に所望のパターンに放射線を照射（以下、「露光」という。）し、現像することにより、各色の画素を得ている。
【０００７】
しかし、このようにして製造されたカラーフィルタは、現像工程で未露光部の基板上あるいは遮光層上に残渣や地汚れを生じやすく、また現像後にポストベークされた画素が、表面平滑性が悪いなど塗膜物性に劣るという問題があった。しかも、基板上あるいは遮光層上の残渣や地汚れおよび表面平滑性の劣化の程度は、光硬化性組成物に含まれる顔料の濃度が高くなるにつれて著しくなる傾向があり、そのため従来のカラーフィルタ用光硬化性組成物では、十分な色濃度を達成することが困難であった。
【０００８】
またアルカリ現像性を付与する目的で、アルカリ可溶性樹脂としてアクリル酸を導入したブロック型、ランダム型、あるいは線状高分子化合物を用いた顔料分散組成物が知られているが（特許文献２、３参照）、顔料の分散性と、カラーフィルタなどのパターン形成用硬化性組成物に適用した場合の現像性を両立するには未だ不充分であった。
【０００９】
さらに近年の基板の大型化に伴い、塗布方法としてスリット塗布形式が検討されている。スリット塗布は、従来のスピンコート塗布に比べ、塗布膜厚の均一性に優れ、塗布液の無駄が少ないという長所を有する。
【００１０】
しかしながら、スリット塗布では、ヘッド先端のスリット開口部において塗布液が外気に曝されているため、ヘッド先端で塗布液（光硬化性組成物）の乾燥、固化が起こりやすく、塗布液の固化物がスリットノズルの詰まりや透明基板上に塗布した塗膜の縦スジムラ（塗布方向の縦状の塗布スジ）の発生原因となる。
【００１１】
また、塗布液の固化物がヘッド先端部から脱離し、塗布した塗膜に異物として持ち込まれる等の塗布品質の低下を招くという欠点がある。これを避けるため、乾燥あるいは析出した光硬化性組成物が、塗布液に接触した際に速やかに溶解する適性（以下、「乾燥膜再溶解性」という）が求められている。
【００１２】
このような問題を改善するために、界面活性剤や樹脂型分散剤などの分散剤を用いる方法が知られている（例えば、特許文献４、５参照）。しかし、これらの分散剤を用いることでの塗膜の強度低下や現像性、ガラス等の基板への密着性、耐久性が低下するという問題が起こっており、光硬化性組成物の分散安定性、および塗布液の乾燥膜再溶解性に優れ、さらに塗膜とガラス等の基板との間で強固な密着性を与えるという双方を両立することは困難であった。
【００１３】
また、近年、カラーフィルタに対しては、薄膜化が進むにつれて高色濃度が要求されている。高色濃度のカラーフィルタを形成するには、使用する着色樹脂組成物中の色材濃度を上げる必要があるが、アルカリ現像液への溶解性などの画像形成性に寄与する成分が相対的に減少し、本来持っていた画像形成性能が失われるという問題が生じている。こうした問題を解決するために、分散機能とバインダー機能の両方を有する分散剤を用いることにより、色材濃度を高くしたまま、画像形成性も維持する試みがされているが、アルカリ可溶性樹脂としてアクリル酸を導入したブロック型やランダム型など線状高分子化合物を用いた顔料分散組成物も知られているが（特許文献３参照）、特に極微細顔料においては十分な分散性を得るには至っていない。
【特許文献１】特開２００８−００９４２６号公報
【特許文献２】特許第３０９４４０３号公報
【特許文献３】特開２００４−２８７４０９号公報
【特許文献４】特開２００３−２９４９３５号公報
【特許文献５】特開２００１−１６４１４２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は、分散安定性に優れた顔料分散液、及び、それを用いた、スリット塗布装置の塗布液吐出口先端部において、凝集あるいは固化した際の自己溶解性（乾燥膜再溶解性）に優れ、また現像液に対する溶解性が良好で、現像残渣の発生が抑制された現像性に優れた光硬化性組成物を提供することを目的とする。
また、本発明の他の目的は、該光硬化性組成物を用いてなる着色パターンを有する高品質なカラーフィルタを提供すること、さらには、該カラーフィルタを備えた、色再現性に優れ、高コントラストの液晶表示装置、及び、色むらが小さく、高解像度の固体撮像素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
鋭意検討した結果、（Ａ）主鎖にアクリル酸を有するグラフト型高分子化合物、（Ｂ）顔料、および（Ｃ）有機溶剤を含有することを特徴とする顔料分散組成物を用いることで上記課題を解決しうることを見出し、本発明に至った。
即ち、本発明の課題は、下記の手段により達成されるものである。
【００１６】
＜１＞  （Ａ）主鎖に下記一般式（ｉ）で表される化合物を４０〜９０質量％、及びアクリル酸を５〜３０質量％共重合し、重量平均分子量が１，０００〜１００，０００の範囲であるグラフト型高分子重合体、（Ｂ）顔料、および（Ｃ）有機溶剤を含有することを特徴とする顔料分散組成物。
【化１】
0005241283.tif 000002
一般式（ｉ）中、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｘ１は−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−を表す。Ｌ１はアルキレンアミノカルボニル基を表す。ｍは５を表し、ｐは１〜１００の整数を表す。Ａ１は炭素原子数１から２０までの直鎖状アルキル基、炭素原子数３から２０までの分岐状アルキル基、又は炭素原子数５から２０までの環状アルキル基を表す。
＜２＞  前記（Ａ）グラフト型高分子重合体が、さらに、共重合体成分として下記一般式（４）で表される単量体が共重合されている＜１＞に記載の顔料分散組成物。
【化２】
0005241283.tif 000003
一般式（４）中、Ｒ８は、水素原子、又はアルキル基を表す。Ｒ９は、単結合、又は２価の連結基を表す。Ｐは、−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、又はフェニレン基を表す。Ｑは含窒素複素環構造を有する基を表す。
＜３＞  前記一般式（ｉ）で表される化合物が、下記式（Ａ−３）で表される化合物である＜１＞又は＜２＞に記載の顔料分散組成物。
【化３】
0005241283.tif 000004
＜４＞  前記一般式（４）で表される化合物が、下記式Ｍ−１１で表される化合物である＜２＞又は＜３＞に記載の顔料分散組成物。
【化４】
0005241283.tif 000005
【００１７】
＜５＞  前記（Ｂ）顔料の平均１次粒子径が、１０〜２５ｎｍの範囲であることを特徴とする＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載の顔料分散組成物。
＜６＞  さらに、（Ｄ）塩基性グラフト型高分子化合物を含有することを特徴とする＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載の顔料分散組成物。
＜７＞  前記顔料分散組成物に含まれる高分子化合物の総質量を、前記（Ｂ）顔料と（Ｅ）顔料誘導体との総質量で除した値が、０．５５以下であることを特徴とする＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載の顔料分散組成物。
【００１８】
＜８＞  ＜１＞〜＜７＞のいずれか１項に記載の顔料分散組成物と、（Ｆ）重合性化合物と、（Ｇ）光重合開始剤と、を含有する光硬化性組成物。
＜９＞  前記（Ｆ）重合性化合物が４官能以上のアクリレート化合物であることを特徴とする＜８＞に記載の光硬化性組成物。
＜１０＞  さらに、アルカリ可溶性樹脂を含み、前記アルカリ可溶性樹脂が、少なくともアルキル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸とを共重合した共重合体から選ばれる少なくとも１種である＜８＞又は＜９＞に記載の光硬化性組成物。
＜１１＞  顔料濃度が３５質量％以上である＜８＞〜＜１０＞のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
＜１２＞  ＜８＞〜＜１１＞のいずれか１項に記載の光硬化性組成物を用いてなることを特徴とするカラーフィルタ。
＜１３＞  ＜１２＞に記載のカラーフィルタを用いた液晶表示装置。
＜１４＞  ＜１２＞に記載のカラーフィルタを用いた固体撮像素子。
【００１９】
本発明の作用は明確ではないが、以下のように考えている。
本発明の顔料分散組成物に含まれる（Ａ）主鎖にアクリル酸を有するグラフト型高分子化合物を分散剤として使用すると、高分子化合物が主鎖にアクリル酸を有し、かつグラフト型であることから、主鎖のアクリル酸がメタクリル酸よりも極性が高く、かつ主鎖が柔軟なため、高極性の顔料に対してアクリル酸が顔料に作用する際に効果的に顔料を被覆し、かつグラフト鎖が立体反発鎖として機能するために顔料同士の再凝集を抑制したものと考えられる。従って、顔料の１次粒子の凝集体である２次凝集体を効果的にほぐし、また、１次粒子が、２次凝集体へ再凝集するのを効果的に抑制することができると考えられる。そのため分散工程において、１次粒子が分散したのに近い状態の分散体を得ることができるものと考えられる。
従って、このような顔料分散組成物を含有する光硬化性組成物からなる着色パターンを備えることで、コントラストの高いカラーフィルタ、および色濃度ムラの小さいカラーフィルタを得ることができたものと考えられる。
【００２０】
同時に、乾燥膜再溶解性が良好であるが、これは１次粒子に分散された顔料がグラフト型の高分子化合物で被覆された状態になって、外壁になったグラフト高分子が溶剤と親和性が高く、乾燥膜になっても溶剤に溶解しやすくなっているのではないかと推定される。
【００２１】
また、本発明の高分子化合物で分散された顔料分散組成物は、顔料分散組成物を低温下にて保管する際に分散剤の一部が析出するといった問題にも有効である。特にポリカプロラクトンをグラフト鎖とするグラフト型高分子化合物において起こる問題であり、ポリカプロラクトンが高結晶性の重合体であることから、低温での分散安定性が乏しくなるが、本発明の高分子化合物（Ａ）は、アクリル酸が主鎖に共重合しているため、高分子主鎖の柔軟性が向上し、溶媒和されにくいカルボン酸が顔料分散組成物に使用される有機溶剤に対して凝集しやすくなり、溶媒和されやすいポリカプロラクトン鎖が規則的に配列せずに有機溶剤で溶媒和されたために溶剤に易溶化し、低温下にて安定して保管できるようになったものと推定される。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、分散安定性に優れた顔料分散液、及び、それを用いた、スリット塗布装置の塗布液吐出口先端部において、凝集あるいは固化した際の自己溶解性（乾燥膜再溶解性）に優れ、また現像液に対する溶解性が良好で、現像残渣の発生が抑制された現像性に優れた光硬化性組成物を提供することができる。
さらに、該光硬化性組成物を用いてなる着色パターンを有する高品質なカラーフィルタを提供し、さらには、該カラーフィルタを備えた、色再現性に優れ、高コントラストの液晶表示装置、及び、色むらが小さく、高解像度の固体撮像素子を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下、本発明を詳しく説明する。
本発明は、（Ａ）主鎖に前記一般式（ｉ）で表される化合物を４０〜９０質量％、及びアクリル酸を５〜３０質量％共重合し、重量平均分子量が１，０００〜１００，０００の範囲であるグラフト型高分子化合物（以下、特定グラフト重合体と称することがある。）、（Ｂ）顔料、および（Ｃ）有機溶剤を含んでなる顔料分散組成物であり、必要によって前記（Ａ）特定グラフト重合体がさらに、側鎖に複素環を含む高分子化合物である。
【００２４】
（Ａ）特定グラフト重合体
本発明で使用される特定グラフト重合体は、主鎖に前記一般式（ｉ）で表される化合物を４０〜９０質量％、及びアクリル酸を５〜３０質量％共重合し、重量平均分子量１，０００〜１００、０００の範囲のグラフト型高分子化合物であれば、特に制限されない。
【００２５】
特定グラフト重合体については、本発明のアクリル酸基を主鎖に含んでいればよい。またアクリル酸基を、さらに枝部に含んでも良い。
特定グラフト重合体の合成方法は、新高分子実験学第２巻（共立出版、１９９５年）などにあるように、一般的な方法として（１）主鎖高分子から枝モノマーを重合させる方法、（２）主鎖高分子に枝高分子を結合させる方法（３）主鎖モノマーを枝高分子と共重合させる方法などが使用可能である。
即ち、本発明で使用できる特定グラフト重合体は、アクリル酸と重合性オリゴマー（以下、マクロモノマーと称する）と他の共重合可能なモノマーと共重合させて得られるものである。
【００２６】
アクリル酸の導入量は、分散性の観点から、５〜３０質量％である。３０質量％よりも多くなると、共重合されるマクロモノマー量が相対的に少なくなるため立体反発鎖が寄与せず十分な分散安定性を得られない。一方、５質量％以下では、高分子化合物全体として十分な柔軟性が得られず、分散安定性、現像性が良化する効果が得られにくい。さらに、アクリル酸の導入量は、マクロモノマーの種類や分子量などにも依るが、１０〜３０質量％が好ましく、１０〜２５質量％が最も好ましい。
マクロモノマーの構造は、下記一般式（ｉ）で表される繰返し単位を有するものである。
【００２７】
【化１】
0005241283.tif 000006
【００２８】
一般式（１）（２）中、Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立に、水素原子又は１価の有機基を表す。Ｘ１、Ｘ２はそれぞれ独立に、−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、又は、フェニレン基を表す。
Ｌ１、Ｌ２はそれぞれ独立に、単結合あるいは有機連結基を表す。
Ａ１、Ａ２はそれぞれ独立に、１価の有機基を表す。
ｍ、ｎはそれぞれ独立に、２〜８の整数を表す。
ｐ、ｑはそれぞれ独立に、１〜１００の整数を表す。
【００２９】
Ｒ１〜Ｒ６は、水素原子、１価の有機基を表す。１価の有機基としては、置換若しくは無置換のアルキル基が好ましい。アルキル基としては、炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基が特に好ましい。
アルキル基が置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、ヒドロキシ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜５、より好ましくは炭素数１〜３がより好ましい。）メトキシ基、エトキシ基、シクロヘキシロキシ基等が挙げられる。
【００３０】
好ましいアルキル基として具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−メトキシエチル基が挙げられる。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５としては、水素原子が好ましく、Ｒ３、Ｒ６としては水素原子、またはメチル基が、顔料表面への吸着効率の点からも最も好ましい。
【００３１】
Ｘ１、Ｘ２は、−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、又は、フェニレン基を表す。中でも、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、フェニレン基が顔料への吸着性の観点で、好ましく、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−が最も好ましい。
【００３２】
Ｌ１、Ｌ２は、単結合あるいは有機連結基を表す。連結基としては、置換若しくは無置換のアルキレン基が好ましい。該アルキレン基としては、炭素数１〜１２のアルキレン基が好ましく、炭素数１〜８のアルキレン基が更に好ましく、炭素数１〜４のアルキレン基が特に好ましい。
アルキレン基は、ヘテロ原子（例えば、酸素原子、窒素原子、又は硫黄原子）を介して連結したものが更に好ましい。
好ましいアルキレン基として具体的には、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基が挙げられる。アルキレン基が置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、ヒドロキシ基、等が挙げられる。
有機連結基としては、上記のアルキレン基の末端において、-Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−から選ばれるヘテロ原子、又はヘテロ原子を含む部分構造を有し、該ヘテロ原子又はヘテロ原子を含む部分構造を介して連結したものが、顔料への吸着性の点から好ましい。
【００３３】
Ａ１、Ａ２は、１価の有機基を表す。１価の有機基としては、置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは非置換のアリール基が好ましい。
好ましいアルキル基の例としては、炭素原子数が１から２０までの直鎖状、分岐状、および環状のアルキル基を挙げることができ、その具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、１−メチルブチル基、イソヘキシル基、２−エチルヘキシル基、２−メチルヘキシル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、２−ノルボルニル基を挙げることができる。
【００３４】
Ａ１、Ａ２としては、分散安定性、現像性の点から、炭素原子数１から２０までの直鎖状、炭素原子数３から２０までの分岐状、ならびに炭素原子数５から２０までの環状のアルキル基が好ましく、炭素原子数４から１５までの直鎖状、炭素原子数４から１５までの分岐状、ならびに炭素原子数６から１０までの環状のアルキル基がより好ましく、炭素原子数６から１０までの直鎖状、炭素原子数６から１２までの分岐状がさらに好ましい。
【００３５】
ｍ、ｎは、２〜８の整数を表す。分散安定性、現像性の点から、４〜６が好ましく、５が最も好ましい。
ｐ、ｑは、１〜１００の整数を表す。ｐの異なるもの、ｑの異なるものが２種以上、混合されてもよい。ｐ、ｑは、分散安定性、現像性の点から、５〜６０が好ましく、５〜４０がより好ましく、５〜２０がさらに好ましい。
分散安定性の点から、式（１）で表される繰り返し単位の方が好ましい。
また、式（１−２）で表される繰り返し単位が、さらに好ましい。
【００３６】
【化２】
0005241283.tif 000007
【００３７】
Ｌａは、炭素数２〜１０のアルキレン基を表し、Ｌｂは、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−を表す。Ｒ１〜Ｒ３、ｍ、ｐ、Ａ１は式（１）と同義である。
【００３８】
式（１）、（２）、（１−２）で表される繰り返し単位は、それぞれ、下記式（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉ−２）で表される単量体を重合あるいは共重合することにより、高分子化合物の繰り返し単位として導入される。
【００３９】
【化３】
0005241283.tif 000008
【００４０】
一般式（ｉ）中、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｘ１は−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−を表す。Ｌ１はアルキレンアミノカルボニル基を表す。ｍは５を表し、ｐは１〜１００の整数を表す。Ａ１は炭素原子数１から２０までの直鎖状アルキル基、炭素原子数３から２０までの分岐状アルキル基、又は炭素原子数５から２０までの環状アルキル基を表す。
一般式（ｉｉ）、及び一般式（ｉ−２）中、Ｒ１〜Ｒ６、Ｘ２、Ｌ２、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、Ａ１、およびＡ２は、式（２）、（１−２）のそれと同義である。これらの合成法としては例えば、ε−カプロラクトンにモノカルボン酸またはモノアルコールを付加させて開環重合を開始させて得られる。
式（ｉ）で表される単量体の好ましい具体例は、下記例示化合物中、（Ａ−１）〜（Ａ−５）及び（Ａ−１１）〜（Ａ−１４）であるが、本発明はこれらに制限されるものではない。
【００４１】
【化４】
0005241283.tif 000009
【００４２】
【化５】
0005241283.tif 000010
【００４３】
一般式（３）中、Ｒ７は、水素原子または炭素原子数１〜８のアルキル基を表し、Ｗは、単結合またはアルキレン、アルケニレン、シクロアルキレン、フェニレン、エーテル、チオエーテル、エステル、カルボニル、アミノ、アミド、スルホニルアミド、ウレタンで示される原子団から選ばれた単独の連結基、もしくはこれらの２以上を任意で組合せて構成された連結基を表す。Ａ３は、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリロニトリル、スチレン誘導体、（メタ）アクリルアミド類などのラジカル重合性モノマーからなる繰り返し単位を表す。
【００４４】
一般式（３）で表されるマクロモノマーの具体的な例としては、下記のものが挙げられる。
【００４５】
【化６】
0005241283.tif 000011
【００４６】
上記で、Ａは式（３）と同義であり、Ａの好ましい化合物は、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリスチレン、メチルメタクリレート−ブチルメタクリレート共重合体、メチルメタクリレート-スチレン共重合体、等があげられる。
【００４７】
特定グラフト重合体の重量平均分子量は、１，０００〜１００，０００であれば特に制限されないが、好ましくは３，０００〜１００，０００の範囲とすることが好ましく、５，０００〜５０，０００の範囲がより好ましく、１０，０００〜３０，０００の範囲がさらに好ましい。重量平均分子量が１，０００以上であると、安定化効果をより効果的に得ることができ、また、重量平均分子量が１００，０００以下であると、より効果的に吸着して良好な分散性を発揮することができる。
特に枝部の重量平均分子量は、３００〜１０，０００が好ましい。好ましくは５００〜５，０００、より好ましくは１，０００〜３，０００である。上記範囲に枝部の分子量があると、現像性が特に良好であり、現像ラチチュードが広い。
【００４８】
特定グラフト重合体は、マクロモノマーからなる繰り返し単位を、１種のみ含むものであってもよいし、２種以上を含んでもよい。特定グラフト化合物において、マクロモノマーからなる繰り返し単位の含有量は、特定グラフト化合物に含有される全構造単位を１００質量％とした場合に、４０〜９０質量％含有することであり、５０〜８０質量％含有することがさらに好ましい。
【００４９】
特定グラフト重合体に共重合可能な他のモノマーとしては、（１）有機色素構造あるいは複素環構造を有するモノマー、（２）酸性基を有するモノマー、（３）塩基性窒素原子を有するモノマー、（４）ウレア基、ウレタン基、配位性酸素原子を有する、炭素数４以上の炭化水素基、アルコキシシリル基、エポキシ基、イソシアネート基、水酸基を有するモノマー、（５）イオン性官能基を含有するモノマー、（６）（メタ）アクリル酸エステル類、クロトン酸エステル類、ビニルエステル類、マレイン酸ジエステル類、フマル酸ジエステル類、イタコン酸ジエステル類、（メタ）アクリルアミド類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルケトン類、オレフィン類、マレイミド類、（メタ）アクリロニトリルなどのモノマーを１種以上任意に選択できる。中でも、顔料への吸着力の観点で、（１）を有することが特に好ましい。
【００５０】
有機色素構造あるいは複素環構造を有するモノマーとしては、下記一般式（４）で表される単量体または、マレイミド、マレイミド誘導体であることが好ましい。下記一般式（４）で表される単量体であることが特に好ましい。
【００５１】
【化７】
0005241283.tif 000012
【００５２】
一般式（４）中、Ｒ８は、水素原子、又は置換若しくは無置換のアルキル基を表す。Ｒ９は、単結合、又は２価の連結基を表す。Ｐは、−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、又はフェニレン基を表す。Ｑは含窒素複素環構造を有する基を表す。
【００５３】
一般式（４）中、Ｒ８は、水素原子、又は置換若しくは無置換のアルキル基を表すが、該アルキル基としては、炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基が特に好ましい。
Ｒ８で表されるアルキル基が置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、ヒドロキシ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜５、より好ましくは炭素数１〜３がより好ましい。）メトキシ基、エトキシ基、シクロヘキシロキシ基等が挙げられる。
Ｒ８で表される好ましいアルキル基として具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−メトキシエチル基が挙げられる。
Ｒ８としては、水素原子又はメチル基が最も好ましい。
【００５４】
一般式（４）中、Ｒ９は、単結合又は２価の連結基を表す。該２価の連結基としては、置換若しくは無置換のアルキレン基が好ましい。該アルキレン基としては、炭素数１〜１２のアルキレン基が好ましく、炭素数１〜１２のアルキレン基がより好ましく、炭素数１〜８のアルキレン基が更に好ましく、炭素数１〜４のアルキレン基が特に好ましい。
【００５５】
Ｒ９で表されるアルキレン基は、ヘテロ原子（例えば、酸素原子、窒素原子、又は硫黄原子）を介して２以上連結したものであってもよい。
Ｒ９で表される好ましいアルキレン基として具体的には、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基が挙げられる。
Ｒ９で表される好ましいアルキレン基が置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、ヒドロキシ基、等が挙げられる。
Ｒ９で表される２価の連結基としては、上記のアルキレン基の末端において、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｓ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｓ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣＯＮＨ−、及び−ＮＨＣＯ−から選ばれるヘテロ原子又はヘテロ原子を含む部分構造を有し、該ヘテロ原子又はヘテロ原子を含む部分構造を介してＱと連結するものであってもよい。
【００５６】
一般式（４）中、Ｑは複素環構造を有する基を表す。複素環構造を有する基としては、例えば、フタロシアニン系、不溶性アゾ系、アゾレーキ系、アントラキノン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、ジケトピロロピロール系、アントラピリジン系、アンサンスロン系、インダンスロン系、フラバンスロン系、ペリノン系、ペリレン系、チオインジゴ系の色素構造や、例えば、チオフェン、フラン、キサンテン、ピロール、ピロリン、ピロリジン、ジオキソラン、ピラゾール、ピラゾリン、ピラゾリジン、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、チアジアゾール、ピラン、ピリジン、ピペリジン、ジオキサン、モルホリン、ピリダジン、ピリミジン、ピペラジン、トリアジン、トリチアン、イソインドリン、イソインドリノン、ベンズイミダゾロン、ベンゾチアゾール、コハクイミド、フタルイミド、ナフタルイミド、ヒダントイン、インドール、キノリン、カルバゾール、アクリジン、アクリドン、アントラキノン、ピラジン、テトラゾール、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンズイミダゾール、ベンズトリアゾール、環状アミド、環状ウレア、環状イミド等の複素環構造が挙げられる。これらの複素環構造は、置換基を有していてもよく、該置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、脂肪族エステル基、芳香族エステル基、アルコキシカルボニル基、等が挙げられる。
【００５７】
Ｑは、炭素数が６以上である含窒素複素環構造を有する基であることがより好ましく、炭素数が６以上１２以下である含窒素複素環構造を有する基であることが特に好ましい。炭素数が６以上である含窒素複素環構造として具体的には、フェノチアジン環、フェノキサジン環、アクリドン環、アントラキノン環、ベンズイミダゾール構造、ベンズトリアゾール構造、ベンズチアゾール構造、環状アミド構造、環状ウレア構造、及び環状イミド構造が好ましく、下記一般式（５）、（６）又は（７）で表される構造であることが特に好ましい。
【００５８】
【化８】
0005241283.tif 000013
【００５９】
一般式（５）中、Ｘは、単結合、アルキレン基（例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基など）、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＡ−、及び−Ｃ（＝Ｏ）−からなる群より選ばれるいずれかである。ここでＲＡは、水素原子又はアルキル基を表す。ＲＡがアルキル基を表す場合のアルキル基は、好ましくは炭素数１〜１８のアルキル基、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクタデシル基などが挙げられる。
上記した中でも、一般式（５）におけるＸとしては、単結合、メチレン基、−Ｏ−、又は−Ｃ（＝Ｏ）−が好ましく、−Ｃ（＝Ｏ）−が特に好ましい。
【００６０】
一般式（７）中、Ｙ及びＺは、各々独立に、−Ｎ＝、−ＮＨ−、−Ｎ（ＲＢ）−、−Ｓ−、又は−Ｏ−を表す。ＲＢはアルキル基を表し、ＲＢがアルキル基を表す場合のアルキル基は、好ましくは炭素数１〜１８のアルキル基、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクタデシル基などが挙げられる。
上記した中でも、一般式（７）における、Ｙ及びＺとしては、−Ｎ＝、−ＮＨ−、及び−Ｎ（ＲＢ）−が特に好ましい。Ｙ及びＺの組み合わせとしては、Ｙ及びＺのいずれか一方が−Ｎ＝であり他方が−ＮＨ−である組み合わせ、イミダゾリル基が挙げられる。
【００６１】
一般式（５）、（６）、又は（７）中、環Ｂ１、環Ｂ２、環Ｃ、及び環Ｄは、各々独立に、芳香環を表す。該芳香環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、インデン環、アズレン環、フルオレン環、アントラセン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピロール環、イミダゾール環、インドール環、キノリン環、アクリジン環、フェノチアジン環、フェノキサジン環、アクリドン環、アントラキノン環等が挙げられ、中でも、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、ピリジン環、フェノキサジン環、アクリジン環、フェノチアジン環、フェノキサジン環、アクリドン環、アントラキノン環が好ましく、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環が特に好ましい。
【００６２】
具体的には、一般式（５）における環Ｂ１及び環Ｂ２としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピラジン環、等が挙げられる。一般式（６）における環Ｃとしては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピラジン環、等が挙げられる。一般式（７）における環Ｄとしては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピラジン環、等が挙げられる。
一般式（５）、（６）又は（７）で表される構造の中でも、分散性、分散液の経時安定性の点からは、ベンゼン環、ナフタレン環がより好ましく、一般式（５）又は（７）においては、ベンゼン環がさらに好ましく、一般式（６）においては、ナフタレン環がさらに好ましい。
【００６３】
本発明における特定グラフト重合体において、上記一般式（４）で表される単量体、マレイミド、マレイミド誘導体の好ましい具体例を以下に挙げるが、本発明はこれらに制限されるものではない。
【００６４】
【化９】
0005241283.tif 000014
【００６５】
【化１０】
0005241283.tif 000015
【００６６】
【化１１】
0005241283.tif 000016
【００６７】
特定グラフト重合体は、一般式（４）で表される単量体、マレイミド、マレイミド誘導体に由来する共重合単位を、１種のみ含むものであってもよいし、２種以上を含んでもよい。
特定グラフト重合体において、一般式（４）で表される単量体、マレイミド、マレイミド誘導体に由来する共重合単位の含有量は、特に制限はないが、重合体に含有される全構造単位を１００質量％とした場合に、一般式（４）で表される単量体、マレイミド、マレイミド誘導体に由来する共重合単位を５質量％以上含有することが好ましく、１０〜５０質量％含有することがより好ましい。
【００６８】
一般式（４）で表される単量体、マレイミド、マレイミド誘導体の中でも、一般式（４）で表される単量体が顔料への吸着性が高いことから好ましい。
即ち、顔料の１次粒子の凝集体である２次凝集体の生成を効果的に抑制、あるいは、２次凝集体の凝集力を効果的に弱めるためには、一般式（４）で表される単量体、マレイミド、マレイミド誘導体に由来する共重合単位の含有量は５質量％以上であることが好ましい。また、顔料分散組成物を含有する光硬化性組成物によりカラーフィルタを製造する際の現像性の観点からは、一般式（４）で表される単量体に由来する共重合単位の含有量は３０質量％以下であることが好ましい。
【００６９】
特定グラフト重合体は、例えば、一般式（ｉ）で表される単量体と、重合性オリゴマー（マクロモノマー）と、共重合成分として他のラジカル重合性化合物とを用い、通常のラジカル重合法によって製造することができる。一般的には、懸濁重合法あるいは溶液重合法などを用いる。このような特定重合体を合成する際に用いられる溶媒としては、例えば、エチレンジクロリド、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトン、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、２−メトキシエチルアセテート、１−メトキシ−２−プロパノール、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、トルエン、酢酸エチル、乳酸メチル、乳酸エチルなどが挙げられる。これらの溶媒は単独あるいは２種以上混合してもよい。
【００７０】
該ラジカル重合の際、ラジカル重合開始剤を使用することができ、また、さらに連鎖移動剤（例、２−メルカプトエタノールおよびドデシルメルカプタン）を使用することができる。
本発明の顔料分散組成物中、特定グラフト重合体の含有量としては質量比で、顔料：特定グラフト重合体＝１：０．１〜１：２が好ましく、より好ましくは、１：０．２〜１：１であり、さらに好ましくは、１：０．４〜１：０．７である。本発明のアクリル酸の効果が顕著に現れるのは、顔料：特定グラフト重合体＝１：０．４〜１：０．５５のときである。
また、（Ａ）特定グラフト重合体の含有量は、全固形分のうち、１０〜４０質量％が好ましい。
【００７１】
また、液晶表示装置の高色再現性を向上させるために、および固体撮像素子の色分離性向上のために、顔料濃度が高いことが必要であるが、本発明は高顔料濃度の顔料分散組成物で特に効果を発揮する。より具体的には、顔料分散組成物に含まれる高分子化合物の総質量を、後述する（Ｂ）顔料と（Ｅ）顔料誘導体との総質量で除した値が、０．２〜０．５５の範囲であるが好ましく、さらに好ましくは０．３〜０．４の範囲である。
高分子化合物の量が少ない状態であっても、顔料の分散性が良好で、分散安定性も良く、且つ、光硬化性組成物にしたときに、乾燥膜の溶剤への再溶解性が良好で、現像での残渣が少ない顔料分散組成物を提供することができる。
【００７２】
本発明の顔料分散組成物には、さらに、（Ｄ）塩基性グラフト型高分子化合物を含有することが好ましい。ここで（Ｄ）としては、（Ａ）重合体に含まれる構造を除く高分子化合物である。
（Ｄ）塩基性グラフト型高分子化合物は、複数の塩基性基を有する幹ポリマー部に枝ポリマーがグラフト結合した構造のポリマーであり、幹ポリマー部の塩基性基をアンカーとして有機顔料および酸性誘導体の表面に多点吸着するため、枝ポリマー部の立体反発効果が有効に作用し、微細分散化促進機能を発現する。幹ポリマー部の塩基性基は、吸着特性に優れる点でアミノ基が好ましく、また、枝ポリマー部は立体反発鎖に優れる点で有機溶媒可溶性を有するものであるのが好ましい。さらに、幹ポリマー１分子に２分子以上の枝ポリマーがグラフト結合した分子構造を有していることが好ましい。このようなポリマーは、例えば下記式のように表すことができる。
【００７３】
【化１２】
0005241283.tif 000017
【００７４】
上記式（８）中のＥＥ・・・ＥＥで表される幹ポリマーとしてはアミノ基を有するものが好ましく、その具体例としては、ポリエチレンイミン、ポリエチレンポリアミン、ポリキシリレンポリ（ヒドロキシプロピレン）ポリアミン、ポリ（アミノメチル化）エポキシ樹脂、アミン付加グリシジル（メタ）アクリレート−（メタ）アクリル酸エステル化グリシジル（メタ）アクリレート共重合体等を挙げることができる。これらの合成法は例えば以下の通りである。
【００７５】
ポリエチレンイミンはエチレンイミンを酸触媒存在下で開環重合することで得られる。ポリエチレンポリアミンは二塩化エチレンとアンモニアをアルカリ触媒存在下で重縮合することで得られる。ポリ（アミノメチル化）エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ナフトールノボラック型エポキシ樹脂等の芳香環をクロルメチル化後アミノ化することで得られ、別名マンニッヒ塩基と呼ばれる。このときアミノ化で使用するアミンの具体例にはモノメチルアミン、モノエチルアミン、モノメタノールアミン、モノエタノールアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジメタノールアミン、ジエタノールアミン等を挙げることができる。アミン付加グリシジル（メタ）アクリレート−（メタ）アクリル酸エステル化グリシジル（メタ）アクリレート共重合体は、グリシジル（メタ）アクリレートをラジカル重合してポリマー化した後、同ポリマー中のエポキシ基の一部に前記したものと同様のアミンを付加してポリ〔アミン付加グリシジル（メタ）アクリレート〕を得た後、残ったエポキシ基を（メタ）アクリル酸のカルボン酸とエステル化反応させて得られる。
【００７６】
式（８）中のＦＦ・・・ＦＦで表される枝ポリマーは有機溶剤可溶性のものが好ましく、その具体例としては、ポリマー末端にカルボン酸を有し、前記したような幹ポリマー部のアミノ基とアミド化反応することでグラフト結合を形成し得るポリマーであるポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）、ポリリシノール酸、ε−カプロラクトン等の開環重合体等が挙げられる。また、幹ポリマーが前記したアミン付加グリシジル（メタ）アクリレート−（メタ）アクリル酸エステル化グリシジル（メタ）アクリレート共重合体のようにビニル基を有する場合には、該ビニル基にグラフト重合し得るポリ〔（メタ）アクリル酸メチル〕、ポリ〔（メタ）アクリル酸エチル〕等を枝ポリマー部として挙げることができる。これらの合成法は例えば以下の通りである。
【００７７】
ポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）は、１２−ヒドロキシステアリン酸の脱水重縮合ポリエステル化反応によって得られる。ポリリシノール酸は、同様にリシノール酸の脱水重縮合ポリエステル化反応によって得られる。ε−カプロラクトンの開環重合体は、ε−カプロラクトンに脂肪族モノカルボン酸であるｎ−カプロン酸を付加させて開環重合を開始させて得られる。
【００７８】
（Ｄ）塩基性グラフト型高分子化合物を添加する場合の（Ａ）特定グラフト重合体と、（Ｄ）塩基性グラフト型高分子化合物とは、２／１〜１／２の比率で混合して使用することが好ましく、１．５／１〜１／１．５の比率で使用することが特に好ましい。
【００７９】
＜（Ｂ）顔料＞
本発明の顔料分散組成物には顔料を含有する。ここで用いられる顔料はその粒子径が小さいほどカラーフィルタとしてのコントラストが向上する。特に粒子径が１０〜２５ｎｍの顔料を本発明の特定グラフト重合体で分散すると、良好に分散でき、コントラストが向上する。また、このサイズの顔料は、微細であるために、顔料分散液を高温高湿度下にて長期保管すると、顔料が凝集して粘度が向上するという問題があったが、本発明のアクリル酸を導入したグラフト型分散剤を使用すると、この問題が解決できる。
顔料の粒子径が前記範囲内であると、透過率が高く、色特性が良好であると共に、高いコントラストのカラーフィルタを形成するのに有効である。
平均一次粒子径は、ＳＥＭあるいはＴＥＭで観察し、粒子が凝集していない部分で粒子サイズを１００個計測し、平均値を算出することによって求める。
【００８０】
また、光硬化性組成物の顔料濃度としては、３０重量％以下で使用されるのが通常であったが、近年、顔料濃度はより高濃度が求められている。顔料濃度が高くなると、アルカリ現像液への溶解性を付与する添加樹脂などの画像形成性に寄与する成分が相対的に減少するため、本来持っていた画像形成性能が失われるという問題が生じた。
【００８１】
本発明の特定グラフト重合体を分散剤として使用すると、アルカリ現像液に溶解するために他の樹脂を添加しなくても十分に現像液に可溶化するため、高顔料濃度領域においても使用できる。また、特定グラフト重合体は、分散安定性も持ち合わせていることから、微細顔料を高顔料濃度で使用できるという特性をもつ。
顔料濃度は、１０〜５５質量％の範囲で使用可能だが、特に３５〜５５質量％の範囲、４０〜５５質量％の範囲の高顔料濃度領域で効果が顕著に現れる。
【００８２】
本発明の顔料分散組成物は、有機溶媒中に、少なくとも一種の（Ｂ）顔料を含有する。
本発明の顔料分散組成物に用いることができる顔料としては、従来公知の種々の無機顔料又は有機顔料を用いることができる。また、顔料は、無機顔料または有機顔料を問わず、高透過率であることが好ましいことを考慮すると、できるだけ粒子径が小さく微少な粒子サイズの顔料を使用することが好ましく、ハンドリング性をも考慮すると、好ましくは平均一次粒子径１０〜２５ｎｍの範囲の顔料である。
【００８３】
前記無機顔料としては、金属酸化物、金属錯塩等で示される金属化合物を挙げることができ、具体的には、鉄、コバルト、アルミニウム、カドミウム、鉛、銅、チタン、マグネシウム、クロム、亜鉛、アンチモン等の金属酸化物、及び前記金属の複合酸化物を挙げることができる。
【００８４】
前記有機顔料としては、例えば、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  1、２、３、４、５、６、７、９、１０、１４、１７、２２、２３、３１、３８、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５２：１、５２：２、５３：１、５７：１、６０：１、６３：１、６６、６７、８１：１、８１：２、８１：３、８３、８８、９０、１０５、１１２、１１９、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１５５、１６６、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１６、２２０、２２４、２２６、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、２７９、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ １、２、３、４、５、６、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９９、２１３、２１４
Ｃ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ２、５、１３、１６、１７：１、３１、３４、３６、３８、４３、４６、４８、４９、５１、５２、５５、５９、６０、６１、６２、６４、７１、７３
Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、１０、３６、３７
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、２、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４、６６、７９、７９のＣｌ置換基をＯＨに変更したもの、８０
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ   １、１９、２３、２７、３２、３７、４２
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ２５、２８
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ １、７ 等を挙げることができる。
【００８５】
これらの中で好ましく用いることができる顔料として、以下のものを挙げることができる。但し、本発明においてはこれらに限定されるものではない。
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１，２４，１０８，１０９，１１０，１３８，１３９，１５０，１５１，１５４，１６７，１８０，１８５，
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３６，７１，
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２，１５０，１７１，１７５，１７７，２０９，２２４，２４２，２５４，２５５，２６４，
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９，２３，３２，
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：１，１５：３，１５：６，１６，２２，６０，６６，
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７，３６，３７；
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  １、７
【００８６】
これら有機顔料は、単独もしくは色純度を上げるため種々組合せて用いることができる。上記組合せの具体例を以下に示す。例えば、赤の顔料として、アントラキノン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料単独又はそれらの少なくとも１種と、ジスアゾ系黄色顔料、イソインドリン系黄色顔料、キノフタロン系黄色顔料又はペリレン系赤色顔料、アントラキノン系赤色顔料、ジケトピロロピロール系赤色顔料と、の混合などを用いることができる。例えば、アントラキノン系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７７が挙げられ、ペリレン系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２２４が挙げられ、ジケトピロロピロール系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２５４が挙げられ、色再現性の点でＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３９またはＣ．Ｉ．ピグメント・レッド１７７との混合が好ましい。また、赤色顔料と他顔料との質量比は、１００：５〜１００：８０が好ましい。１００：４以下では４００nmから５００nmの光透過率を抑えることが困難で色純度を上げることが出来ない場合がある。また１００：８１以上では発色力が下がる場合がある。特に、上記質量比としては、１００：１０〜１００：６５の範囲が最適である。尚、赤色顔料同士の組み合わせの場合は、色度に併せて調整することができる。
【００８７】
また、緑の顔料としては、ハロゲン化フタロシアニン系顔料を１種単独で又は、これとジスアゾ系黄色顔料、キノフタロン系黄色顔料、アゾメチン系黄色顔料若しくはイソインドリン系黄色顔料との混合を用いることができる。例えば、このような例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン７、３６、３７とＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８０又はＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８５との混合が好ましい。緑顔料と黄色顔料との質量比は、１００：５〜１００：２００が好ましい。上記質量比が１００：５未満では４００〜４５０ｎｍの光透過率を抑えることが困難となり色純度を上げることができない場合がある。また１００：２００を越えると主波長が長波長寄りになりＮＴＳＣ目標色相からのずれが大きくなる場合がある。上記質量比としては１００：２０〜１００：１５０の範囲が特に好ましい。
【００８８】
青の顔料としては、フタロシアニン系顔料を１種単独で、若しくはこれとジオキサジン系紫色顔料との混合を用いることができる。特に好適な例として、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：６とＣ．Ｉ．ピグメント・バイオレット２３との混合を挙げることができる。
青色顔料と紫色顔料との質量比は、１００：０〜１００：１００が好ましく、より好ましくは１００：７０以下である。
【００８９】
また、ブラックマトリックス用途に好適な顔料としては、カーボンブラック、グラファイト、チタンブラック、酸化鉄、酸化チタン単独又は混合を用いることができ、カーボンブラックとチタンブラックとの組合せが好ましい。
また、カーボンブラックとチタンブラックとの質量比は、１００：０〜１００：６０の範囲が好ましい。１００：６１以上では、分散安定性が低下する場合がある。
【００９０】
（顔料の加工）
本発明の顔料は、予め微細化処理を施したものを使用することが好ましい。顔料１次粒子の微細化は、i)顔料、ii)水溶性の無機塩、iii)該無機塩を実質的に溶解しない水溶性有機溶剤をニーダー等で機械的に混練する方法がよく知られている（ソルトミリング法）。この工程において、必要に応じて、iv)顔料被覆高分子化合物、v)顔料誘導体等を同時に使用してもよい。
【００９１】
ｉ）顔料としては、既述の顔料と同様のものが挙げられる。
ｉｉ）水溶性の無機塩としては、水に溶解するものであれば特に限定されず、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウムまたは硫酸ナトリウムを用いるのが好ましい。ソルトミリングする際に用いる無機塩の量は、処理効率と生産効率の両面から、有機顔料の１〜３０重量倍、特に５〜２５重量倍で、さらに水分が１％以下であることが好ましい。有機顔料に対する無機塩の量比が大きいほど微細化効率が高いが、１回の顔料の処理量が少なくなるからである。
【００９２】
ｉｉｉ）無機塩を実質的に溶解しない少量の水溶性の有機溶剤とは、有機顔料、無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。但し、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。水溶性有機溶剤としては、例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。
【００９３】
しかし少量用いることで顔料に吸着して、廃水中に流失しないならばベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クロロベンゼン、ニトロベンゼン、アニリン、ピリジン、キノリン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘササン、ハロゲン化炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン等を用いても良く、また必要に応じて２種類以上の溶剤を混合して使用してもよい。
【００９４】
水溶性有機溶剤の添加量としては、無機塩１００重量部に対して５〜５０重量部が好ましい。より好ましくは、１０〜４０重量部であり、最適には１５〜３５重量部である。添加量が５重量部未満であると、均一な混練が難しくなり、粒子サイズがふぞろいになる場合がある。添加量が５０重量部以上であると、混練組成物がやわらかくなりすぎ、混練組成物にシアがかかりにくくなる為に、十分な微細化効果が得られなくなる場合がある。
【００９５】
水溶性有機溶剤はソルトミリング初期に全てを添加してもよいし、分割して添加してもよい。水溶性有機溶剤は単独で使用しても良いし、２種以上を併用することも出来る。
本発明における湿式粉砕装置の運転条件については特に制限はないが粉砕メディアによる磨砕を効果的に進行させるため、装置がニーダーの場合の運転条件は、装置内のブレードの回転数は、１０〜２００ｒｐｍが好ましく、また２軸の回転比が相対的に大きい方が、摩砕効果が大きく好ましい。運転時間は乾式粉砕時間と併せて１時間〜８時間が好ましく、装置の内温は５０〜１５０℃が好ましい。また粉砕メディアである水溶性無機塩は粉砕粒度が５〜５０μｍで粒子径の分布がシャープで、且つ球形が好ましい。
【００９６】
ｉｖ）顔料被覆高分子化合物としては、好ましくは室温で固体で，水不溶性で，かつソルトミリング時の湿潤剤に用いる水溶性有機溶剤に少なくとも一部可溶である必要があり、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂、または本発明の（Ａ）アクリル酸を共重合したグラフト型高分子重合体を用いることができ、特に、本発明の（Ａ）特定グラフト重合体を用いることが好ましい。
【００９７】
乾燥した処理顔料を用いる場合には，用いる化合物は室温で固体であることが好ましい。天然樹脂としてはロジンが代表的であり，変性天然樹脂としては，ロジン誘導体，繊維素誘導体，ゴム誘導体，タンパク誘導体およびそれらのオリゴマーが挙げられる。合成樹脂としては，エポキシ樹脂，アクリル樹脂，マレイン酸樹脂，ブチラール樹脂，ポリエステル樹脂，メラミン樹脂，フェノール樹脂，ポリウレタン樹脂等が挙げられる。天然樹脂で変性された合成樹脂としては，ロジン変性マレイン酸樹脂，ロジン変性フェノール樹脂等が挙げられる。
合成樹脂としては、ポリアミドアミンとその塩、ポリカルボン酸とその塩、高分子量不飽和酸エステル、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル系共重合体、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物が挙げられる。
（Ａ）特定グラフト重合体としては、既述の高分子化合物を使用できる。
これらの樹脂を加えるタイミングは、ソルトミリング初期にすべてを添加してもよく、分割して添加してもよい。
ｖ）顔料誘導体としては、後述の（Ｅ）顔料誘導体と同様のものが挙げられる。
【００９８】
＜（Ｅ）顔料誘導体＞
本発明の顔料分散組成物は、必要に応じて、顔料誘導体が添加される。分散剤と親和性のある部分、あるいは極性基を導入した顔料誘導体を顔料表面に吸着させ、これを分散剤の吸着点として用いることで、顔料を微細な粒子として光硬化性組成物中に分散させ、その再凝集を防止することができ、コントラストが高く、透明性に優れたカラーフィルタを構成するのに有効である。
【００９９】
顔料誘導体は、具体的には有機顔料を母体骨格とし、側鎖に酸性基や塩基性基、芳香族基を置換基として導入した化合物である。有機顔料は、具体的には、キナクリドン系顔料、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、キノフタロン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノリン顔料、ジケトピロロピロール顔料、ベンゾイミダゾロン顔料等が挙げられる。一般に、色素と呼ばれていないナフタレン系、アントラキノン系、トリアジン系、キノリン系等の淡黄色の芳香族多環化合物も含まれる。色素誘導体としては、特開平１１−４９９７４号公報、特開平１１−１８９７３２号公報、特開平１０−２４５５０１号公報、特開２００６−２６５５２８号公報、特開平８−２９５８１０号公報、特開平１１−１９９７９６号公報、特開２００５−２３４４７８号公報、特開２００３−２４０９３８号公報、特開２００１−３５６２１０号公報等に記載されているものを使用できる。
【０１００】
本発明に係る顔料誘導体の顔料分散組成物中における含有量としては、顔料１００重量部に対して、１〜３０重量部が好ましく、３〜２０重量部がより好ましい。該含有量が前記範囲内であると、粘度を低く抑えながら、分散を良好に行なえると共に分散後の分散安定性を向上させることができ、透過率が高く優れた色特性が得られ、カラーフィルタを作製するときには良好な色特性を有する高コントラストに構成することができる。
【０１０１】
顔料誘導体を加えるタイミングは、ソルトミリング時に添加してもよく、分散時に添加してもよい。ソルトミリング時、分散時、両方に添加してもよい。
【０１０２】
分散の方法は、例えば、顔料と分散剤を予め混合してホモジナイザー等で予め分散しておいたものを、ジルコニアビーズ等を用いたビーズ分散機（例えばＧＥＴＺＭＡＮＮ社製のディスパーマット）等を用いて微分散させることによって行なえる。分散時間としては、３〜６時間程度が好適である。
【０１０３】
＜分散剤＞
本発明の顔料分散組成物は、分散剤の少なくとも一種を含有する。この分散剤により、顔料の分散性を向上させることができる。
分散剤としては、前述した（Ａ）特定グラフト重合体を少なくとも用いることを要する。これにより、有機溶媒中の顔料の分散状態が良好になると共に、例えば本発明の顔料分散組成物を用いてカラーフィルタを構成したときには、顔料を高濃度で含む場合であっても高い現像性と表面平滑性を発現することができる。
（Ａ）特定グラフト重合体を分散剤として用いる場合には、既述の高分子化合物を使用することができる。
【０１０４】
また必要に応じて、（Ａ）特定グラフト重合体及び好ましい併用成分である（Ｄ）塩基性グラフト型高分子化合物に加えて、従来から公知の顔料分散剤や界面活性剤等の分散剤、その他成分を加えることができる。
【０１０５】
公知の分散剤（顔料分散剤）としては、高分子分散剤〔例えば、ポリアミドアミンとその塩、ポリカルボン酸とその塩、高分子量不飽和酸エステル、変性ポリウレタン、変性ポリエステル、変性ポリ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル系共重合体、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物〕、および、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルカノールアミン、顔料誘導体等を挙げることができる。
高分子分散剤は、その構造からさらに直鎖状高分子、末端変性型高分子、グラフト型高分子、ブロック型高分子に分類することができる。
【０１０６】
前述の顔料被覆高分子化合物と分散剤の比率は、特に制限されないが、分散剤が高分子分散剤である場合は、１０／９０〜９０／１０が好ましく、２０／８０〜８０／２０が更に好ましい。
【０１０７】
＜（Ｃ）有機溶剤＞
本発明の顔料分散組成物における溶剤としては、有機溶剤であれば特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、１−メトキシ−２−プロパノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルおよびこれらの酢酸エステル類；酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル等の酢酸エステル類；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン等のアルコール類、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、アルキレングリコールモノアルキルエーテル類、およびその酢酸エステル類、酢酸エステル類、メチルエチルケトン、などが好ましい。
【０１０８】
顔料分散組成物における溶剤の含有量は、顔料分散組成物の用途などに応じて適宜選択される。顔料分散組成物が後述する光硬化性組成物の調製に用いられる場合には、取り扱い性の観点から、顔料及び顔料分散剤を含む固形分濃度が５〜５０質量％となるように含有することができる。
（Ｃ）有機溶剤として、１−メトキシ−２−プロピルアセテートを１０質量％以上有することが好ましい。
【０１０９】
本発明の顔料分散組成物の好ましい態様は、重量平均分子量１，０００以上の高分子化合物で被覆処理した加工顔料と、顔料誘導体と、分散剤と、を有機溶剤中に分散してなる顔料分散組成物である。（Ａ）特定グラフト重合体は、顔料加工時に添加する顔料被覆高分子化合物として用いてもよいし、分散剤として用いてもよいし、各々独立の（Ａ）特定グラフト重合体を両方ともに用いてもよいが、分散剤として用いることが好ましい。
【０１１０】
分散剤の添加量は、高分子分散剤の場合は、顔料に対して、０．５〜１００質量％となるように添加することが好ましく、３〜１００質量％がより好ましく、５〜８０質量％が特に好ましい。顔料分散剤の量が前記範囲内であると、十分な顔料分散効果が得られる。ただし、分散剤の最適な添加量は、使用する顔料の種類、溶剤の種類などの組み合わせ等により適宜調整される。
【０１１１】
−顔料分散組成物の調製−
本発明の顔料分散組成物の調製態様は、特に制限されないが、例えば、顔料と顔料分散剤と溶剤とを、縦型もしくは横型のサンドグラインダー、ピンミル、スリットミル、超音波分散機等を用いて、０．０１〜１ｍｍの粒径のガラス、ジルコニア等でできたビーズで微分散処理を行なうことにより得ることができる。
【０１１２】
ビーズ分散を行なう前に、二本ロール、三本ロール、ボールミル、トロンミル、ディスパー、ニーダー、コニーダー、ホモジナイザー、ブレンダー、単軸もしくは２軸の押出機等を用いて、強い剪断力を与えながら混練分散処理を行なうことも可能である。
【０１１３】
なお、混練、分散についての詳細は、Ｔ．Ｃ．Ｐａｔｔｏｎ著”Ｐａｉｎｔ  Ｆｌｏｗ  ａｎｄ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ”（１９６４年  Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ社刊）等に記載されている。
【０１１４】
本発明の顔料分散組成物は、カラーフィルタの製造に用いられる光硬化性組成物に好適に用いられる。
【０１１５】
〔光硬化性組成物〕
本発明の光硬化性組成物は、既述の本発明の顔料分散組成物と、（Ｆ）重合性化合物と、（Ｇ）光重合開始剤とを含んでなり、必要に応じてアルカリ可溶性樹脂などの他の成分を含んでいてもよい。以下、各成分を詳述する。
【０１１６】
本発明の光硬化性組成物の顔料濃度（光硬化性組成物全固形分中に占める顔料の質量％）は３５質量％以上が好ましく、４０質量％以上がさらに好ましい。本発明は顔料濃度が高いときに、特に効果を発揮し、顔料の分散性が高く、光硬化性組成物にしたとき、従来の技術ではなしえなかった分散安定性を示し、乾燥膜の溶剤溶解性が高く、また現像したときの基板上の残渣が少ない光硬化性組成物を提供できるのである。
【０１１７】
（Ｆ）重合性化合物
重合性化合物としては、少なくとも１個の付加重合可能なエチレン性不飽和基を有し、沸点が常圧で１００℃以上である化合物が好ましく、中でも４官能以上のアクリレート化合物がより好ましい。
【０１１８】
前記少なくとも１個の付加重合可能なエチレン性不飽和基を有し、沸点が常圧で１００℃以上である化合物としては、例えば、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の単官能のアクリレートやメタアクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイロキシエチル）イソシアヌレート、グリセリンやトリメチロールエタン等の多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後（メタ）アクリレート化したもの、ペンタエリスリトール又はジペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレート化したもの、特公昭４８−４１７０８号、特公昭５０−６０３４号、特開昭５１−３７１９３号公報に記載のウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０４９０号公報に記載のポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートやメタアクリレートを挙げることができる。
更に、日本接着協会誌Ｖｏｌ．２０、Ｎｏ．７、３００〜３０８頁に光硬化性モノマー及びオリゴマーとして紹介されているものも使用できる。
【０１１９】
また、特開平１０−６２９８６号公報において一般式（１）及び（２）としてその具体例と共に記載の、前記多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後に（メタ）アクリレート化した化合物も用いることができる。
中でも、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、及びこれらのアクリロイル基がエチレングリコール、プロピレングリコール残基を介している構造が好ましい。これらのオリゴマータイプも使用できる。
【０１２０】
また、特公昭４８−４１７０８号、特開昭５１−３７１９３号、特公平２−３２２９３号、特公平２−１６７６５号に記載されているようなウレタンアクリレート類や、特公昭５８−４９８６０号、特公昭５６−１７６５４号、特公昭６２−３９４１７号、特公昭６２−３９４１８号記載のエチレンオキサイド系骨格を有するウレタン化合物類も好適である。更に、特開昭６３−２７７６５３号、特開昭６３−２６０９０９号、特開平１−１０５２３８号に記載される、分子内にアミノ構造やスルフィド構造を有する付加重合性化合物類を用いることによっては、非常に感光スピードに優れた光重合性組成物を得ることができる。市販品としては、ウレタンオリゴマーＵＡＳ−１０、ＵＡＢ−１４０（山陽国策パルプ社製）、ＵＡ−７２００」 (新中村化学社製、ＤＰＨＡ−４０Ｈ（日本化薬社製）、ＵＡ−３０６Ｈ、ＵＡ−３０６Ｔ、ＵＡ−３０６Ｉ、ＡＨ−６００、Ｔ−６００、ＡＩ−６００（共栄社製）などが挙げられる。
また、酸基を有するエチレン性不飽和化合物類も好適であり、市販品としては、例えば、東亞合成株式会社製のカルボキシル基含有３官能アクリレートであるＴＯ−７５６、及びカルボキシル基含有５官能アクリレートであるＴＯ−１３８２などが挙げられる。
【０１２１】
（Ｆ）重合性化合物は、１種単独で用いる以外に、２種以上を組み合わせて用いることができる。
重合性化合物の光硬化性組成物中における含有量としては、該組成物の全固形分中、３〜５５質量％が好ましく、より好ましくは１０〜５０質量％である。重合性化合物の含有量が前記範囲内であると、硬化反応が充分に行なえる。
【０１２２】
（Ｇ）光重合開始剤
光重合開始剤としては、例えば、特開平５７−６０９６号公報に記載のハロメチルオキサジアゾール、特公昭５９−１２８１号公報、特開昭５３−１３３４２８号公報等に記載のハロメチル−ｓ−トリアジン等活性ハロゲン化合物、米国特許ＵＳＰ−４３１８７９１、欧州特許公開ＥＰ−８８０５０Ａ等の各明細書に記載のケタール、アセタール、又はベンゾインアルキルエーテル類等の芳香族カルボニル化合物、米国特許ＵＳＰ−４１９９４２０明細書に記載のベンゾフェノン類等の芳香族ケトン化合物、Ｆｒ−２４５６７４１明細書に記載の（チオ）キサントン系又はアクリジン系化合物、特開平１０−６２９８６号公報に記載のクマリン系又はビイミダゾール系の化合物、特開平８−０１５５２１号公報等のスルホニウム有機硼素錯体等、等を挙げることができる。
【０１２３】
前記光重合開始剤としては、アセトフェノン系、ケタール系、ベンゾフェノン系、ベンゾイン系、ベンゾイル系、キサントン系、活性ハロゲン化合物（トリアジン系、ハロメチルオキサジアゾール系、クマリン系）アクリジン類系、ビイミダゾール系、オキシムエステル系等が好ましい。
【０１２４】
前記アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、４’−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオフェノン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−トリル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパノン−１などを好適に挙げることができる。
【０１２５】
前記ケタール系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルジメチルケタール、ベンジル−β−メトキシエチルアセタールなどを好適に挙げることができる。
【０１２６】
前記ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、４，４’−（ビスジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−（ビスジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン等を好適に挙げることができる。
【０１２７】
前記ベンゾイン系又はベンゾイル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインイソプロピルエーテル、ゼンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインメチルエーテル、メチルｏ−ベンゾイルベゾエート等を好適に挙げることができる。
【０１２８】
前記キサントン系光重合開始剤としては、例えば、ジエチルチオキサントン、ジイソプロピルチオキサントン、モノイソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントン、等を好適に挙げることができる。
【０１２９】
前記活性ハロゲン光重合開始剤（トリアジン系，オキサジアゾール系，クマリン系）としては、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシフェニル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（１−ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジエニル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ビフェニル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メチルビフェニル）−ｓ−トリアジン、ｐ−ヒドロキシエトキシスチリル−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、メトキシスチリル−２，６−ジ（トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、３，４−ジメトキシスチリル−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−ベンズオキソラン−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−（ジエトキシカルボニルアミノ）−フェニル）−２，６−ジ（クロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ，Ｎ−（ジエトキシカルボニルアミノ）−フェニル）−２，６−ジ（クロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−トリクロロメチル−５−スチリル−１，３，４−オキソジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（シアノスチリル）−１，３，４−オキソジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ナフト−１−イル）−１，３，４−オキソジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（４−スチリル）スチリル−１，３，４−オキソジアゾール，３−メチル−５−アミノ−（（ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ）−３−フェニルクマリン、３−クロロ−５−ジエチルアミノ−（（ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ）−３−フェニルクマリン、３−ブチル−５−ジメチルアミノ−（（ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ）−３−フェニルクマリン等を好適に挙げることができる。
【０１３０】
前記アクリジン系光重合開始剤としては、例えば、９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９−アクリジニル）ヘプタン等を好適に挙げることができる。
【０１３１】
前記ビイミダゾール系光重合開始剤としては、例えば、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体等を好適に挙げることができる。
【０１３２】
上記以外に、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、Ｏ−ベンゾイル−４’−（ベンズメルカプト）ベンゾイル−ヘキシル−ケトキシム、２，４，６−トリメチルフェニルカルボニル−ジフェニルフォスフォニルオキサイド、ヘキサフルオロフォスフォロ−トリアルキルフェニルホスホニウム塩等が挙げられる。
【０１３３】
本発明では、以上の光重合開始剤に限定されるものではなく、他の公知のものも使用することができる。例えば、米国特許第２，３６７，６６０号明細書に記載のビシナールポリケトルアルドニル化合物、米国特許第２，３６７，６６１号及び第２，３６７，６７０号明細書に記載のα−カルボニル化合物、米国特許第２，４４８，８２８号明細書に記載のアシロインエーテル、米国特許第２，７２２，５１２号明細書に記載のα−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第３，０４６，１２７号及び第２，９５１，７５８号明細書に記載の多核キノン化合物、米国特許第３，５４９，３６７号明細書に記載のトリアリルイミダゾールダイマー／ｐ−アミノフェニルケトンの組合せ、特公昭５１−４８５１６号公報に記載のベンゾチアゾール系化合物／トリハロメチール−ｓ−トリアジン系化合物、Ｊ．Ｃ．Ｓ． Ｐｅｒｋｉｎ II（１９７９）１６５３−１６６０、Ｊ．Ｃ．Ｓ．ＰｅｒｋｉｎＩＩ（１９７９）１５６−１６２、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（１９９５）２０２−２３２、特開２０００−６６３８５記載のオキシムエステル化合物等が挙げられる。
また、これらの光重合開始剤を併用することもできる。
【０１３４】
光重合開始剤の光硬化性組成物中における含有量としては、該組成物の全固形分中、０．１〜１０．０質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜５．０質量％である。光重合開始剤の含有量が前記範囲内であると、重合反応を良好に進行させて強度の良好な膜形成が可能である。
【０１３５】
＜増感色素＞
本発明において必要に応じて増感色素を添加することが好ましい。この増感色素が吸収しうる波長の露光により上記重合開始剤成分のラジカル発生反応や、それによる重合性化合物の重合反応が促進されるものである。このような増感色素としては、公知の分光増感色素又は染料、又は光を吸収して光重合開始剤と相互作用する染料又は顔料が挙げられる。
【０１３６】
（分光増感色素又は染料）
本発明に用いられる増感色素として好ましい分光増感色素又は染料は、多核芳香族類（例えば、ピレン、ペリレン、トリフェニレン）、キサンテン類（例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンＢ、ローズベンガル）、シアニン類（例えば、チアカルボシアニン、オキサカルボシアニン）、メロシアニン類（例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン）、チアジン類（例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー）、アクリジン類（例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン）、フタロシアニン類（例えば、フタロシアニン、メタルフタロシアニン）、ポルフィリン類（例えば、テトラフェニルポルフィリン、中心金属置換ポルフィリン）、クロロフィル類（例えば、クロロフィル、クロロフィリン、中心金属置換クロロフィル）、金属錯体（例えば、下記化合物）、アントラキノン類、（例えば、アントラキノン）、スクアリウム類（例えば、スクアリウム）、等が挙げられる。
【０１３７】
より好ましい分光増感色素又は染料の例を以下に例示する。
特公平３７−１３０３４号公報に記載のスチリル系色素；特開昭６２−１４３０４４号公報に記載の陽イオン染料；特公昭５９−２４１４７号公報記載のキノキサリニウム塩；特開昭６４−３３１０４号公報記載の新メチレンブルー化合物；特開昭６４−５６７６７号公報記載のアントラキノン類；特開平２−１７１４号公報記載のベンゾキサンテン染料；特開平２−２２６１４８号公報及び特開平２−２２６１４９号公報記載のアクリジン類；特公昭４０−２８４９９号公報記載のピリリウム塩類；特公昭４６−４２３６３号公報記載のシアニン類；特開平２−６３０５３号記載のベンゾフラン色素；特開平２−８５８５８号公報、特開平２−２１６１５４号公報の共役ケトン色素；特開昭５７−１０６０５号公報記載の色素；特公平２−３０３２１号公報記載のアゾシンナミリデン誘導体；特開平１−２８７１０５号公報記載のシアニン系色素；特開昭６２−３１８４４号公報、特開昭６２−３１８４８号公報、特開昭６２−１４３０４３号公報記載のキサンテン系色素；特公昭５９−２８３２５号公報記載のアミノスチリルケトン；特開平２−１７９６４３号公報記載の色素；特開平２−２４４０５０号公報記載のメロシアニン色素；特公昭５９−２８３２６号公報記載のメロシアニン色素；特開昭５９−８９３０３号公報記載のメロシアニン色素；特開平８−１２９２５７号公報記載のメロシアニン色素；特開平８−３３４８９７号公報記載のベンゾピラン系色素が挙げられる。
【０１３８】
（３５０〜４５０ｎｍに極大吸収波長を有する色素）
増感色素の他の好ましい態様として、以下の化合物群に属しており、且つ、３５０〜４５０ｎｍに極大吸収波長を有する色素が挙げられる。
例えば、多核芳香族類（例えば、ピレン、ペリレン、トリフェニレン）、キサンテン類（例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンＢ、ローズベンガル）、シアニン類（例えばチアカルボシアニン、オキサカルボシアニン）、メロシアニン類（例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン）、チアジン類（例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー）、アクリジン類（例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン）、アントラキノン類（例えば、アントラキノン）、スクアリウム類（例えば、スクアリウム）が挙げられる。
【０１３９】
＜アルカリ可溶性樹脂＞
アルカリ可溶性樹脂としては、線状有機高分子重合体であって、分子（好ましくは、アクリル系共重合体、スチレン系共重合体を主鎖とする分子）中に少なくとも１つのアルカリ可溶性を促進する基（例えばカルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基など）を有するアルカリ可溶性樹脂の中から適宜選択することができる。このうち、更に好ましくは、有機溶剤に可溶で弱アルカリ水溶液により現像可能なものである。
【０１４０】
アルカリ可溶性樹脂の製造には、例えば公知のラジカル重合法による方法を適用することができる。ラジカル重合法でアルカリ可溶性樹脂を製造する際の温度、圧力、ラジカル開始剤の種類及びその量、溶媒の種類等々の重合条件は、当業者において容易に設定可能であり、実験的に条件を定めるようにすることもできる。
【０１４１】
上記の線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマーが好ましい。例えば特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号の各公報に記載されているような、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等、並びに側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体、水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの等であり、さらに側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する高分子重合体も好ましいものとして挙げられる。
【０１４２】
これらの中では特に、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体やベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／他のモノマーからなる多元共重合体が好適である。
このほか、２−ヒドロキシエチルメタクリレートを共重合したもの等も有用なものとして挙げられる。該ポリマーは任意の量で混合して用いることができる。
【０１４３】
上記以外に、特開平７−１４０６５４号公報に記載の、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／メチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／ベンジルメタクレート／メタクリル酸共重合体などが挙げられる。
【０１４４】
アルカリ可溶性樹脂の具体的な構成単位については、特に（メタ）アクリル酸と、これと共重合可能な他の単量体との共重合体が好適である。ここで（メタ）アクリル酸はアクリル酸とメタクリル酸を合わせた総称であり、以下も同様に（メタ）アクリレートはアクリレートとメタクリレートの総称である。
【０１４５】
前記（メタ）アクリル酸と共重合可能な他の単量体としては、アルキル（メタ）アクリレート、アリール（メタ）アクリレート、ビニル化合物などが挙げられる。ここで、アルキル基及びアリール基の水素原子は、置換基で置換されていてもよい。
前記アルキル（メタ）アクリレート及びアリール（メタ）アクリレートの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、トリル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【０１４６】
また、前記ビニル化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、グリシジルメタクリレート、アクリロニトリル、ビニルアセテート、Ｎ−ビニルピロリドン、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ポリスチレンマクロモノマー、ポリメチルメタクリレートマクロモノマー、ＣＨ２＝ＣＲ１１Ｒ１２、ＣＨ２＝Ｃ(Ｒ１１)(ＣＯＯＲ１３) 〔ここで、Ｒ１１は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ１２は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素環を表し、Ｒ１３は炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜１２のアラルキル基を表す。〕、等を挙げることができる。
【０１４７】
これら共重合可能な他の単量体は、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。好ましい共重合可能な他の単量体は、ＣＨ２＝ＣＲ１１Ｒ１２、ＣＨ２＝Ｃ(Ｒ１１)(ＣＯＯＲ１３）、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート及びスチレンから選択される少なくとも１種であり、特に好ましくは、ＣＨ２＝ＣＲ１１Ｒ１２及び／又はＣＨ２＝Ｃ(Ｒ１１)(ＣＯＯＲ１３)である。
【０１４８】
アルカリ可溶性樹脂の光硬化性組成物中における含有量としては、該組成物の全固形分中、０〜１５質量％が好ましく、より好ましくは、１〜１２質量％であり、特に好ましくは、１〜１０質量％である。
【０１４９】
−その他成分−
本発明の光硬化性組成物には、必要に応じて、連鎖移動剤、フッ素系有機化合物、熱重合開始剤、熱重合成分、熱重合防止剤、その他充填剤、上記のアルカリ可溶性樹脂以外の高分子化合物、界面活性剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤などの各種添加物を含有することができる。
【０１５０】
＜連鎖移動剤＞
本発明の光硬化性組成物に添加し得る連鎖移動剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステルなどのＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ安息香酸アルキルエステル、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾールなどの複素環を有するメルカプト化合物、および脂肪族多官能メルカプト化合物などが挙げられる。
連鎖移動剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１５１】
＜フッ素系有機化合物＞
フッ素系有機化合物を含有することで、塗布液としたときの液特性（特に流動性）を改善でき、塗布厚の均一性や省液性を改善することができる。すなわち、被塗布物と塗布液との界面張力を低下させて被塗布物への濡れ性が改善され、被塗布物への塗布性が向上するので、少量の液量で数μｍ程度の薄膜を形成した場合であっても、厚みムラの小さい均一厚の膜形成が可能である点で有効である。
【０１５２】
フッ素系有機化合物のフッ素含有率は、光硬化性組成物全固形分中、３〜４０質量％が好適であり、より好ましくは５〜３０質量％であり、特に好ましくは７〜２５質量％である。フッ素含有率が前記範囲内であると、塗布厚均一性や省液性の点で効果的であり、組成物中への溶解性も良好である。
【０１５３】
フッソ系界面活性剤としては、末端、主鎖および側鎖の少なくともいずれかの部位にフルオロアルキルまたはフルオロアルキレン基を有する化合物を好適に用いることができる。具体的市販品としては、例えばメガファックＦ１４２Ｄ、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７６、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同７８０、同７８１、同Ｒ３０、同Ｒ０８、同Ｆ−４７２ＳＦ、同ＢＬ２０、同Ｒ−６１、同Ｒ−９０（大日本インキ（株）製）、フロラードＦＣ−１３５、同ＦＣ−１７０Ｃ、同ＦＣ−４３０、同ＦＣ−４３１、Ｎｏｖｅｃ  ＦＣ−４４３０（住友スリーエム（株）製）、アサヒガードＡＧ７１０５，７０００，９５０，７６００、サーフロンＳ−１１２、同Ｓ−１１３、同Ｓ−１３１、同Ｓ−１４１、同Ｓ−１４５、同Ｓ−３８２、同ＳＣ−１０１、同ＳＣ−１０２、同ＳＣ−１０３、同ＳＣ−１０４、同ＳＣ−１０５、同ＳＣ−１０６（旭ガラス（株）製）、エフトップＥＦ３５１、同３５２、同８０１、同８０２（ＪＥＭＣＯ（株）製）などである。
【０１５４】
フッ素系有機化合物は特に、塗布膜を薄くしたときの塗布ムラや厚みムラの防止に効果的である。また、更には液切れを起こしやすいスリット塗布においても効果的である。
フッ素系有機化合物の添加量は、光硬化性組成物の全質量に対して、０．００１〜２．０質量％が好ましく、より好ましくは０．００５〜１．０質量％である。
【０１５５】
＜熱重合開始剤＞
本発明の光硬化性組成物には、熱重合開始剤を含有させることも有効である。熱重合開始剤としては、例えば、各種のアゾ系化合物、過酸化物系化合物が挙げられ、前記アゾ系化合物としては、アゾビス系化合物を挙げることができ、前記過酸化物系化合物としては、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネートなどを挙げることができる。
【０１５６】
＜熱重合成分＞
本発明の光硬化性組成物には、熱重合成分を含有させることも有効である。必要によっては、塗膜の強度を上げるために、エポキシ化合物を添加することができる。エポキシ化合物としては、ビスフェノールＡ型、クレゾールノボラック型、ビフェニル型、脂環式エポキシ化合物などのエポキシ環を分子中に２個以上有する化合物である。例えばビスフェノールＡ型としては、エポトートＹＤ−１１５、ＹＤ−１１８Ｔ、ＹＤ−１２７、ＹＤ−１２８、ＹＤ−１３４、ＹＤ−８１２５、ＹＤ−７０１１Ｒ、ＺＸ−１０５９、ＹＤＦ−８１７０、ＹＤＦ−１７０など（以上東都化成製）、デナコールＥＸ−１１０１、ＥＸ−１１０２、ＥＸ−１１０３など（以上ナガセ化成製）、プラクセルＧＬ−６１、ＧＬ−６２、Ｇ１０１、Ｇ１０２（以上ダイセル化学製）の他に、これらの類似のビスフェノールＦ型、ビスフェノールＳ型も挙げることができる。またＥｂｅｃｒｙｌ  ３７００、３７０１、６００（以上ダイセルユーシービー製）などのエポキシアクリレートも使用可能である。クレゾールノボラック型としては、エポトートＹＤＰＮ−６３８、ＹＤＰＮ−７０１、ＹＤＰＮ−７０２、ＹＤＰＮ−７０３、ＹＤＰＮ−７０４など（以上東都化成製）、デナコールＥＭ−１２５など（以上ナガセ化成製）、ビフェニル型としては３，５，３’，５’−テトラメチル−４，４’ジグリシジルビフェニルなど、脂環式エポキシ化合物としては、セロキサイド２０２１、２０８１、２０８３、２０８５、エポリードＧＴ−３０１、ＧＴ−３０２、ＧＴ−４０１、ＧＴ−４０３、ＥＨＰＥ−３１５０（以上ダイセル化学製）、サントートＳＴ−３０００、ＳＴ−４０００、ＳＴ−５０８０、ＳＴ−５１００など（以上東都化成製）などを挙げることができる。また１，１，２，２−テトラキス（ｐ−グリシジルオキシフェニル)エタン、トリス（ｐ−グリシジルオキシフェニル)メタン、トリグリシジルトリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ｏ−フタル酸ジグリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、他にアミン型エポキシ樹脂であるエポトートＹＨ−４３４、ＹＨ−４３４Ｌ、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の骨格中にダイマー酸を変性したグリシジルエステル等も使用できる。
【０１５７】
＜界面活性剤＞
本発明の光硬化性組成物には、塗布性を改良する観点から、各種の界面活性剤を用いて構成することが好ましく、前述のフッソ系界面活性剤の他にノニオン系、カチオン系、アニオン系の各種界面活性剤を使用できる。中でも、前記のフッ素系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤が好ましい。
【０１５８】
ノニオン系界面活性剤の例として、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、モノグリセリドアルキルエステル類などのノニオン系界面活性剤が特に好ましい。具体的には、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル類；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリスチリル化エーテル、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン-プロピレンポリスチリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルなどのポリオキシエチレンアリールエーテル類；ポリオキシエチレンジラウレート、ポリオキシエチレンジステアレートなどのポリオキシエチレンジアルキルエステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、エチレンジアミンポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物などのノニオン系界面活性剤があり、これらは花王（株）、日本油脂（株）、竹本油脂(株)、（株）ＡＤＥＫＡ、三洋化成(株)などから市販されているものが適宜使用できる。上記の他に前述の分散剤も使用可能である。
【０１５９】
上記以外に、光硬化性組成物には各種の添加物を添加できる。添加物の具体例としては、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤、ポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤、ガラス、アルミナ等の充填剤；イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体、酸性セルロース誘導体、水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの、アルコール可溶性ナイロン、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとから形成されたフェノキシ樹脂などのアルカリ可溶の樹脂などがある。
【０１６０】
また、未硬化部のアルカリ溶解性を促進し、顔料分散組成物の現像性の更なる向上を図る場合には、顔料分散組成物に有機カルボン酸、好ましくは分子量１０００以下の低分子量有機カルボン酸の添加を行なうことができる。具体的には、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、ジエチル酢酸、エナント酸、カプリル酸等の脂肪族モノカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、テトラメチルコハク酸、シトラコン酸等の脂肪族ジカルボン酸；トリカルバリル酸、アコニット酸、カンホロン酸等の脂肪族トリカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、クミン酸、ヘメリト酸、メシチレン酸等の芳香族モノカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、トリメシン酸、メロファン酸、ピロメリト酸等の芳香族ポリカルボン酸；フェニル酢酸、ヒドロアトロパ酸、ヒドロケイ皮酸、マンデル酸、フェニルコハク酸、アトロパ酸、ケイ皮酸、ケイ皮酸メチル、ケイ皮酸ベンジル、シンナミリデン酢酸、クマル酸、ウンベル酸等のその他のカルボン酸が挙げられる。
【０１６１】
＜熱重合防止剤＞
本発明の光硬化性組成物には、以上のほかに更に、熱重合防止剤を加えておくことが好ましく、例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンゾイミダゾール等が有用である。
【実施例】
【０１６２】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」および「％」は質量基準である。
【０１６３】
（重合体１の合成）
Ｍ−１１（前述の例示化合物Ｍ−１１）  １４．０ｇ、末端にメタクリロイル基を有するポリメチルメタクリレート（ＡＡ−６：東亜合成社製）１０５．０ｇ、アクリル酸  ２１．０ｇ、ｎ−ドデシルメルカプタン５．６ｇおよびメトキシプロピレングリコール３２７ｇを、窒素置換した三口フラスコに導入し、攪拌機（新東科学（株）：スリーワンモータ）にて攪拌し、窒素をフラスコ内に流しながら加熱して７５℃まで昇温する。これに２，２−アゾビス（２−メチルプロピオン酸ジメチル）（和光純薬（株）製、Ｖ−６０１）を１．１ｇ加え、７５℃にて２時間加熱攪拌を行った。その後、さらにＶ−６０１を１．１ｇ加えて２時間過熱攪拌した後、９０℃に昇温して２時加熱攪拌した後、重合体１の３０％溶液を得た。
得られた高分子化合物の重量平均分子量を、ポリスチレンを標準物質としたゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ）により測定した結果、１．９万であった。
また、水酸化ナトリウムを用いた滴定から、固形分あたりの酸価は、１１７ｍｇＫＯＨ/ｇ、1Ｈ-ＮＭＲから求めた繰り返し単位組成比（質量比）は、２０／６５／１５であった。
【０１６４】
（重合体２の合成）
Ｍ−１１  １４．０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレートのカプロラクトン５ｍｏｌ付加オリゴマー（プラクセルＦＭ５、ダイセル化学工業（株）製）１０５．０ｇ、アクリル酸  ２１．０ｇ、ｎ−ドデシルメルカプタン３．３ｇおよびメトキシプロピレングリコール３２７ｇを、窒素置換した三口フラスコに導入し、攪拌機（新東科学（株）：スリーワンモータ）にて攪拌し、窒素をフラスコ内に流しながら加熱して７５℃まで昇温する。これに２，２−アゾビス（２−メチルプロピオン酸ジメチル）（和光純薬（株）製、Ｖ−６０１）を１．２ｇ加え、７５℃にて２時間加熱攪拌を行った。その後、さらにＶ−６０１を１．２ｇ加えて２時間過熱攪拌した後、９０℃に昇温して２時加熱攪拌した後、重合体２の３０％溶液を得た。
得られた高分子化合物の重量平均分子量を、ポリスチレンを標準物質としたゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ）により測定した結果、１．５万であった。
また、水酸化ナトリウムを用いた滴定から、固形分あたりの酸価は、１１７ｍｇＫＯＨ/ｇ、１Ｈ-ＮＭＲから求めた繰り返し単位組成比（質量比）は、２０／６５／１５であった。
【０１６５】
（Ａ−３の合成）
５００ｍＬ三口フラスコに、ε-カプロラクトン  １６０．０ｇ、２-エチル-１-ヘキサノール  １８．３ｇを導入し、窒素を吹き込みながら、攪拌溶解した。モノブチル錫オキシド  ０．１ｇを加え、１００℃に加熱した。８時間後、ガスクロマトグラフィーにて、原料が消失したのを確認後、８０℃まで冷却した。2,6-ジｔ-ブチル-4-メチルフェノール  ０．１ｇを添加した後、２-メタクリロイロキシエチルイソシアネート  ２２．２ｇを添加した。５時間後、１Ｈ−ＮＭＲにて原料が消失したのを確認後、室温まで冷却し、固体状の（Ａ-３）を  ２００ｇ得た。（Ａ-３）であることは、１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲ、質量分析により確認した。
【０１６６】
（重合体３の合成）
Ｍ−１１  １４．０ｇ、上記で合成したＡ−３  １０５．０ｇ、アクリル酸  ２１．０ｇ、ｎ−ドデシルメルカプタン３．１ｇおよびメトキシプロピレングリコール３２７ｇを、窒素置換した三口フラスコに導入し、攪拌機（新東科学（株）：スリーワンモータ）にて攪拌し、窒素をフラスコ内に流しながら加熱して７５℃まで昇温する。これに２，２−アゾビス（２−メチルプロピオン酸ジメチル）（和光純薬（株）製、Ｖ−６０１）を１．２ｇ加え、７５℃にて２時間加熱攪拌を行った。その後、さらにＶ−６０１を１．２ｇ加えて２時間過熱攪拌した後、９０℃に昇温して２時加熱攪拌した後、重合体２の３０％溶液を得た。
得られた高分子化合物の重量平均分子量を、ポリスチレンを標準物質としたゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ）により測定した結果、２．３万であった。
また、水酸化ナトリウムを用いた滴定から、固形分あたりの酸価は、１１７ｍｇＫＯＨ/ｇ、１Ｈ−ＮＭＲから求めた繰り返し単位組成比（質量比）は、２０／６５／１５であった。
【０１６７】
（重合体４の合成）
ベンジルメタクリレート  ２８．０ｇ、上記で合成したＡ−３  ９１．０ｇ、アクリル酸  ２１．０ｇ、ｎ−ドデシルメルカプタン４．２ｇおよびメトキシプロピレングリコール３２７ｇを、窒素置換した三口フラスコに導入し、攪拌機（新東科学（株）：スリーワンモータ）にて攪拌し、窒素をフラスコ内に流しながら加熱して７５℃まで昇温する。これに２，２−アゾビス（２−メチルプロピオン酸ジメチル）（和光純薬（株）製、Ｖ−６０１）を１．０ｇ加え、７５℃にて２時間加熱攪拌を行った。その後、さらにＶ−６０１を１．０ｇ加えて２時間過熱攪拌した後、９０℃に昇温して２時加熱攪拌した後、重合体４の３０％溶液を得た。
得られた高分子化合物の重量平均分子量を、ポリスチレンを標準物質としたゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ）により測定した結果、２．１万であった。
また、水酸化ナトリウムを用いた滴定から、固形分あたりの酸価は、１１７ｍｇＫＯＨ/ｇ、１Ｈ-ＮＭＲから求めた繰り返し単位組成比（質量比）は、２０／６５／１５であった。
【０１６８】
（重合体５の合成）
ベンジルメタクリレート  ２８．０ｇ、上記で合成したＡ−３  １０５．０ｇ、アクリル酸  ７．０ｇ、ｎ−ドデシルメルカプタン３．８ｇに変更した以外は、重合体４と同様に合成した。
得られた高分子化合物の重量平均分子量を、ポリスチレンを標準物質としたゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ）により測定した結果、２．３万であった。
また、水酸化ナトリウムを用いた滴定から、固形分あたりの酸価は、３９ｍｇＫＯＨ/ｇ、１Ｈ-ＮＭＲから求めた繰り返し単位組成比（質量比）は、２０／６５／５であった。
【０１６９】
（重合体６の合成）
ベンジルメタクリレート  １４．０ｇ、上記で合成したＡ−３  ８４．０ｇ、アクリル酸  ４２．０ｇ、ｎ−ドデシルメルカプタン４．５ｇに変更した以外は、重合体４と同様に合成した。
得られた高分子化合物の重量平均分子量を、ポリスチレンを標準物質としたゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ）により測定した結果、１．８万であった。
また、水酸化ナトリウムを用いた滴定から、固形分あたりの酸価は、２３４ｍｇＫＯＨ/ｇ、１Ｈ-ＮＭＲから求めた繰り返し単位組成比（質量比）は、１０／６０／３０であった。
【０１７０】
（比較重合体１の合成）
Ｍ−１１  １４．０ｇ、末端にメタクリロイル基を有するポリメチルメタクリレート（ＡＡ−６：東亜合成社製）１０５．０ｇ、メタクリル酸  ２１．０ｇ、ｎ−ドデシルメルカプタン５．６ｇおよびメトキシプロピレングリコール３２７ｇを、窒素置換した三口フラスコに導入し、攪拌機（新東科学（株）：スリーワンモータ）にて攪拌し、窒素をフラスコ内に流しながら加熱して７５℃まで昇温する。これに２，２−アゾビス（２−メチルプロピオン酸ジメチル）（和光純薬（株）製、Ｖ−６０１）を１．１ｇ加え、７５℃にて２時間加熱攪拌を行った。その後、さらにＶ−６０１を１．１ｇ加えて２時間過熱攪拌した後、９０℃に昇温して２時加熱攪拌した後、比較重合体１の３０％溶液を得た。
得られた高分子化合物の重量平均分子量を、ポリスチレンを標準物質としたゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ）により測定した結果、２．２万であった。
また、水酸化ナトリウムを用いた滴定から、固形分あたりの酸価は、９８ｍｇＫＯＨ/ｇ、１Ｈ-ＮＭＲから求めた繰り返し単位組成比（質量比）は、２０／６５／１５であった。
【０１７１】
上記で得られた重合体３〜６は、本発明の（Ａ）特定グラフト重合体であり、重合体３〜６のいずれも、少なくともマクロモノマーであるＡ−３と、アクリル酸とを共重合してなる重合体である。
【０１７２】
＜顔料分散組成物の調製＞
下記表１で表される組成の成分を混合し、ホモジナイザーを用いて回転数３，０００ｒｐｍで３時間撹拌して混合し、顔料を含む混合溶液を調製した。
続いて、得られた混合溶液を、さらに０．２ｍｍφジルコニアビーズを用いたビーズ分散機ディスパーマット（ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製）にて６時間分散処理を行ない、その後さらに、減圧機構付き高圧分散機ＮＡＮＯ−３０００−１０（日本ビーイーイー（株）製）を用いて、２０００ｋｇ／ｃｍ３の圧力下で流量５００ｇ／ｍｉｎとして分散処理を行なった。この分散処理を１０回繰り返し、顔料分散組成物を得た。
【０１７３】
＜顔料分散組成物の評価＞
得られた顔料分散組成物について下記の評価を行った。結果を表1に示す。
（１）粘度の測定、評価
得られた顔料分散組成物について、Ｅ型粘度計を用いて、分散直後の顔料分散組成物の粘度η１、および分散後（６０℃にて）１０日間経過した後の顔料分散組成物の粘度η２を測定し、増粘の程度を評価した。ここで、粘度が低いことは、分散剤に起因する粘度の上昇が抑制されており、顔料の分散性及び分散安定性が良好であることを示す。
【０１７４】
（２）コントラストの測定、評価
得られた顔料分散組成物をガラス基板上に塗布し、乾燥後の塗布膜の厚さが１μｍになるようにサンプルを作製した。２枚の偏光板の間に、このサンプルを置き、偏光板が平行時の輝度と直行時の輝度とを（トプコン社製  ＢＭ−５）にて測定し、コントラスト＝平行時の輝度／直行時の輝度  を求めた。ここで、コントラストが高いことは、顔料が高度に微細化された状態で均一に分散されていることを示す。
【０１７５】
【表１】
0005241283.tif 000018
【０１７６】
表１で使用した化合物を下記に示す。
顔料Ｒ１：  Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４  平均１次粒子径３０ｎｍ
顔料Ｒ２：  Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４  平均１次粒子径２３ｎｍ
塩基性グラフト型重合体：  ドデカン酸でε−カプロラクトンを開環重合して得られたポリエステルとポリエチレンイミンをアミド化反応させて得た重合体
重量平均分子量：２００００
ＰＧＭＥＡ：  １−メトキシ−２−プロピルアセテート
誘導体Ａ：下記〔化１３〕
誘導体Ｂ：下記〔化１４〕
【０１７７】
【化１３】
0005241283.tif 000019
【０１７８】
【化１４】
0005241283.tif 000020
【０１７９】
表１から、本発明の特定グラフト重合体を用いた実施例３、４、７、８、１１〜１４は、比較例に比べて、経時したときの粘度上昇が小さく、分散安定性が良好であり、コントラストが高く、顔料粒子が微細に分散されていることがわかる。
【０１８０】
＜顔料分散組成物の調製＞
下記組成（１）〜（４）の各成分を混合し、ホモジナイザーを用いて回転数３，０００ｒｐｍで３時間撹拌して混合し、顔料を含む混合溶液を調製した。
〔組成（１）〕
・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４  平均１次粒径  ２５μｍ      １１０部
・分散剤として重合体１（３０質量％溶液）                      ２００部
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート                        ７５０部
【０１８１】
〔組成（２）〕
・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４  平均１次粒径  ２５μｍ      １１０部
・分散剤として重合体３（３０質量％溶液）                      ２００部
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート                        ７５０部
【０１８２】
〔組成（３）〕
・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４  平均１次粒径  ２５μｍ    １１０部
・分散剤として重合体１（３０質量％溶液）                    １００部
・塩基性グラフト型分散剤（実施例９で用いたものと同一）        ３０部
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート                      ８２０部
〔組成（４）〕
・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４  平均１次粒径  ２５μｍ    １１０部
・分散剤として重合体３（３０質量％溶液）                    １００部
・塩基性グラフト型分散剤（実施例９で用いたものと同一）        ３０部
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート                      ８２０部
【０１８３】
〔組成（５）〕
・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４  平均１次粒径  ２５μｍ    １１０部
・分散剤として比較重合体１（３０質量％溶液）                ２００部
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート                      ７５０部
【０１８４】
続いて、上記より得られた混合溶液を、さらに０．３ｍｍφジルコニアビーズを用いたビーズ分散機ディスパーマット（ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製）にて６時間分散処理を行ない、その後さらに、減圧機構付き高圧分散機ＮＡＮＯ−３０００−１０（日本ビーイーイー（株）製）を用いて、２０００ｋｇ／ｃｍ３の圧力下で流量５００ｇ／ｍｉｎとして分散処理を行なった。この分散処理を１０回繰り返し、顔料分散組成物（１）〜（５）を得た。
【０１８５】
＜光硬化性組成物の調製＞
得られた顔料分散組成物を用いて、顔料濃度３５質量％と４２質量％の光硬化性組成物を作製した。
【０１８６】
＜光硬化性組成物を用いたカラーフィルタの調製＞
得られた光硬化性組成物（カラーレジスト液）を、１００ｍｍ×１００ｍｍのガラス基板（１７３７、コーニング社製）上に、色濃度の指標となるｘ値が０．６５０となるように塗布し、９０℃のオーブンで６０秒間乾燥させた（プリベーク）。その後、塗膜の全面に２００ｍＪ／ｃｍ２にて（照度２０ｍＷ／ｃｍ２）露光し、露光後の塗膜をアルカリ現像液ＣＤＫ−１（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）の１％水溶液にて覆い、一定時間静止した。静止後、純水をシャワー状に散布して現像液を洗い流した。そして、上記のように露光及び現像が施された塗膜を２２０℃のオーブンで１時間加熱処理し（ポストベーク）、ガラス基板上にカラーフィルタ用の着色パターン（着色樹脂被膜）を形成し、着色フィルタ基板（カラーフィルタ）を作製した。
【０１８７】
＜カラーフィルタの評価＞
作製した着色フィルタ基板（カラーフィルタ）について、以下のようにして評価を行なった。結果を下記表２に示す。
（１）コントラスト
着色フィルタ基板の着色樹脂被膜の上に偏光板を置いて着色樹脂被膜を挟み込み、偏光板が平行時の輝度と直交時の輝度とを、トプコン社製のＢＭ−５を用いて測定し、平行時の輝度を直交時の輝度で除して得られる値（＝平行時の輝度／直交時の輝度）を、コントラストを評価するための指標とした。値が大きいほど高コントラストであることを示す。
【０１８８】
（２）現像残渣
現像時間を２０秒、３０秒、５０秒、７０秒と変更した基板を光学顕微鏡にて、未露光部のガラス基板への残り具合を観察した。点数が高いほどよい。
現像時間２０秒でも残渣が全くない：５
現像時間３０秒以上では残渣が全くないが、現像時間２０秒では、残渣がある：４
現像時間５０秒以上では残渣が全くないが、現像時間３０秒では、残渣がある：３
現像時間７０秒以上では残渣が全くないが、現像時間５０秒以下では、残渣がある：２
現像時間７０秒でも、未露光部に残渣がある：１
【０１８９】
（３）再溶解性の評価
スリット塗布における異物欠陥発生の有無を評価する代替法として以下の再溶解性の評価を行った。
各実施例及び比較例の光硬化性組成物をそれぞれ、５０mm角のガラス基板にスピンコート法により乾燥後の膜厚が１μｍとなるよう塗布し、６０分風乾した。その後、該光硬化性組成物を形成する溶剤１−メトキシ−２−プロピルアセテート（以下、ＰＧＭＥＡともいう。）を１μＬずつ滴下した。６滴以下で溶解したものを○、７〜８滴で溶解したものを△、９滴以上滴下しても再溶解しないものを×とした。
尚、スリット塗布による異物欠陥発生率が０％となるのは、再溶解性試験におけるＰＧＭＥＡ  ６滴以下で溶解する膜に相当した。
【０１９０】
【表２】
0005241283.tif 000021
【０１９１】
表２で用いた化合物を以下に示す。
重合性化合物：ジペンタエリスリトールペンタヘキサアクリレート
光重合開始剤：４−［ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニル）アミノフェニル］−２，６−ジ（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン
アルカリ可溶性樹脂：メタクリル酸ベンジル／メタクリル酸（＝７５／２５［質量比］）共重合体（重量平均分子量：１２，０００）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶液（固形分３０％）
溶剤：１−メトキシ−２−プロピルアセテート
【０１９２】
表２から、顔料濃度が３５質量％の実施例１６、１８と比較例３とを、また顔料濃度が４２質量％の実施例２０、２２と比較例４とを、それぞれ比較すると本発明の特定グラフト重合体を含む顔料分散液（２)、（４）を用いた実施例は、比較例に比べてコントラストが高く、現像残渣も少なく、またＰＧＭＥＡ再溶解性に優れていることがわかる。
【０１９３】
＜顔料分散組成物の調製＞
下記組成（６）〜（９）の各成分を混合し、ホモジナイザーを用いて回転数３，０００ｒ．ｐ．ｍ．で３時間撹拌して混合し、顔料を含む混合溶液を調製した。
【０１９４】
〔組成（６）〕
・Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６（平均１次粒子径  ２０ｎｍ）  ５５部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０（平均１次粒子径  ２４ｎｍ）  ４５部
・分散剤として重合体１（３０質量％溶液）                    １８０部
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート                      ７５０部
〔組成（７）〕
・Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６（平均１次粒子径  ２０ｎｍ）  ５５部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０（平均１次粒子径  ２４ｎｍ）  ４５部
・分散剤として重合体３（３０質量％溶液）                    １８０部
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート                      ７５０部
【０１９５】
〔組成（８）〕
・Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６（平均１次粒子径  ２０ｎｍ）  ５５部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０（平均１次粒子径  ２４ｎｍ）  ４５部
・分散剤として重合体３（３０質量％溶液）                      ６０部
・塩基性グラフト型分散剤（実施例９で用いたものと同一）        ３６部
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート                      ８２０部
【０１９６】
〔組成（９）〕
・Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６（平均１次粒子径  ２０ｎｍ）  ５５部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０（平均１次粒子径  ２４ｎｍ）  ４５部
・分散剤として比較重合体１（３０質量％溶液）                １８０部
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート                      ７５０部
【０１９７】
〔組成（１０）〕
・Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６（平均１次粒子径  ２０ｎｍ）  ５５部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０（平均１次粒子径  ２４ｎｍ）  ４５部
・分散剤として重合体３（３０質量％溶液）                      ４０部
・塩基性グラフト型分散剤（実施例９で用いたものと同一）        ３６部
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート                      ７５０部
【０１９８】
続いて、上記より得られた混合溶液を、さらに０．３ｍｍφジルコニアビーズを用いたビーズ分散機ディスパーマット（ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製）にて６時間分散処理を行ない、その後さらに、減圧機構付き高圧分散機ＮＡＮＯ−３０００−１０（日本ビーイーイー（株）製）を用いて、２０００ｋｇ／ｃｍ３の圧力下で流量５００ｇ／ｍｉｎとして分散処理を行なった。この分散処理を１０回繰り返し、顔料分散組成物（６）〜（９）を得た。
【０１９９】
＜光硬化性組成物の調製＞
得られた顔料分散組成物を用いて、顔料濃度３５質量％と４２質量％の光硬化性組成物を作製した。
＜光硬化組成物を用いたカラーフィルタの調製＞
得られた光硬化性組成物（カラーレジスト液）を、１００ｍｍ×１００ｍｍのガラス基板（１７３７、コーニング社製）上に、色濃度の指標となるｙ値が０．６５０となるように塗布し、９０℃のオーブンで６０秒間乾燥させた（プリベーク）。その後、塗膜の全面に２００ｍＪ／ｃｍ２にて（照度２０ｍＷ／ｃｍ２）露光し、露光後の塗膜をアルカリ現像液ＣＤＫ−１（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）の１％水溶液にて覆い、一定時間静止した。静止後、純水をシャワー状に散布して現像液を洗い流した。そして、上記のように露光及び現像が施された塗膜を２２０℃のオーブンで１時間加熱処理し（ポストベーク）、ガラス基板上にカラーフィルタ用の着色パターン（着色樹脂被膜）を形成し、着色フィルタ基板（カラーフィルタ）を作製した。
【０２００】
＜カラーフィルタの評価＞
作製した着色フィルタ基板（カラーフィルタ）について、実施例１３と同様にして評価を行なった。結果を下記表３に示す。
【０２０１】
【表３】
0005241283.tif 000022
【０２０２】
表３で使用した化合物を以下に示す。
重合性化合物：ジペンタエリスリトールペンタヘキサアクリレート
光重合開始剤：４−［ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニル）アミノフェニル］−２，６−ジ（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン
アルカリ可溶性樹脂：メタクリル酸ベンジル／メタクリル酸（＝７５／２５［質量比］）共重合体（重量平均分子量：１２，０００）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶液（固形分３０％）
溶剤：１−メトキシ−２−プロピルアセテート
【０２０３】
表３から、顔料濃度が３５質量％の実施例２４、２５と比較例５とを、また顔料濃度が４２質量％の実施例２７、２８と比較例６とを、それぞれ比較すると本発明の特定グラフト重合体を含む顔料分散液（７)、（８）、および（１０)を用いた実施例は、比較例に比べてコントラストが高く、現像残渣も少なく、またＰＧＭＥＡ再溶解性に優れていることがわかる。
【０２０４】
＜レジスト液の調製＞
下記組成の成分を混合して溶解し、レジスト液を調製した。
レジスト液の組成
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート                  １９．２０部
・乳酸エチル                                            ３６．６７部
・メタクリル酸ベンジル／メタクリル酸／メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル（モル比＝６０／２２／１８）共重合体の４０％  １−メトキシ−２−プロピルアセテート（ＰＧＭＥＡ）溶液                        ３０．５１部
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート              １２．２０部
・重合禁止剤（ｐ−メトキシフェノール）                ０．００６１部
・フッ素系界面活性剤                                      ０．８３部
（Ｆ−４７５、大日本インキ化学工業（株）製）
・光重合開始剤  （みどり化学社製  ＴＡＺ−１０７）      ０．５８６部
【０２０５】
＜下塗り層付シリコンウエハの作製＞
６ｉｎｃｈシリコンウエハを、オーブン中で２００℃下で３０分間、加熱処理した。次いで、このシリコンウエハ上に前記レジスト液を乾燥膜厚が１．５μｍになるように塗布し、更に２２０℃のオーブン中で１時間加熱乾燥させて下塗り層を形成し、下塗り層付シリコンウエハ基板を得た。
【０２０６】
＜顔料分散組成物の調製＞
下記組成（１１）、及び（１２）の各成分を混合し、ホモジナイザーを用いて回転数３，０００ｒ．ｐ．ｍ．で３時間撹拌して混合し、顔料を含む混合溶液を調製した。
【０２０７】
〔組成Ａ〕
・顔料（表４記載の顔料）                                    １００部
・分散剤として重合体１（３０質量％溶液）                    ２００部
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート                      ７５０部
【０２０８】
〔組成Ｂ〕
・顔料（表４記載の顔料）                                    １００部
・分散剤として比較重合体１（３０質量％溶液）                ２００部
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート                      ７５０部
【０２０９】
続いて、上記より得られた各混合溶液を、さらに０．８ｍｍφジルコニアビーズを用いたビーズ分散機ディスパーマット（ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製）にて３時間分散処理を行ない、その後さらに、減圧機構付き高圧分散機ＮＡＮＯ−３０００−１０（日本ビーイーイー（株）製）を用いて、２，０００ｋｇ／ｃｍ３の圧力下で流量５００ｇ／ｍｉｎとして分散処理を行なった。この分散処理を５回繰り返し、表４の顔料分散組成物を得た。
【０２１０】
＜光硬化性組成物（塗布液）の調製＞
上記で得られた各顔料分散液を用い、下記組成となるように撹拌、混合を行なって光硬化性組成物を調製した。
〈組成〉
・上記の顔料分散液                                        １０００部
・光重合開始剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製  ＣＧＩ−１２４）
２０部
・重合性化合物  ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート      ２０部
・重合性化合物（東亞合成社製、ＴＯ−７５６）                  ３５部
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート                        ２０部
【０２１１】
＜光硬化性組成物によるカラーフィルタの作製及び評価＞
上記のように調製した光硬化性組成物を、前述の下塗り層付シリコンウエハの下塗り層上に塗布し、着色層（塗布膜）を形成した。そして、この塗布膜の乾燥膜厚が０．７μｍになるように、１００℃のホットプレートを用いて１２０秒間加熱処理（プリベーク）を行なった。
次いで、ｉ線ステッパー露光装置ＦＰＡ−３０００ｉ５＋（Ｃａｎｏｎ（株）製）を使用して、３６５ｎｍの波長でパターンが１．５μｍ四方のＩｓｌａｎｄパターンマスクを通して５０〜１２００ｍＪ／ｃｍ２の範囲で種々の露光量で露光した。
【０２１２】
その後、露光後の塗布膜が形成されているシリコンウエハ基板をスピン・シャワー現像機（ＤＷ−３０型、（株）ケミトロニクス製）の水平回転テーブル上に載せ、ＣＤ−２０００（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）を用いて２３℃で６０秒間、パドル現像を行ない、シリコンウエハに着色パターンを形成した。
【０２１３】
着色パターンが形成されたシリコンウエハを真空チャック方式で前記水平回転テーブルに固定し、回転装置によって該シリコンウエハを回転数５０ｒ.ｐ.ｍ.で回転させつつ、その回転中心の上方より純水を噴出ノズルからシャワー状に供給してリンス処理を行ない、その後スプレー乾燥した。
【０２１４】
＜色ムラの評価＞
前述の下塗り層付シリコンウエハの作成と同様にして、ガラス板上にレジスト液を塗布して下塗り層付ガラス基板を作成し、光硬化性組成物を、下塗り層付きガラス上に塗布し、着色層（塗布膜）を形成した。この塗布膜の乾燥膜厚が０．７μｍになるように、１００℃のホットプレートを用いて１２０秒間加熱処理（プリベーク）を行なった。この塗布済みガラス板の輝度分布を、顕微鏡ＭＸ−５０（オリンパス社製）にて撮影した画像から解析した。
輝度分布を解析し、平均からのズレが±５％以内である画素が全画素数に占める割合をもとに色ムラを評価した。評価基準は以下の通りである。
【０２１５】
−評価基準−
○：平均からのズレが±５％以内である画素が全画素数中の９９％以上
△：平均からのズレが±５％以内である画素が全画素数中の９５％以上９９％未満
×：平均からのズレが±５％以内である画素が全画素数中の９５％未満
【０２１６】
【表４】
0005241283.tif 000023
【０２１７】
表４から、参考例３０〜３２は、比較例に比べ色ムラが良好であることがわかる。