(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式：
0005322463.tif 000028
［式中、Ｘは、
0005322463.tif 000029
または
0005322463.tif 000030
であり、
Ｙは、
0005322463.tif 000031
である（ただし、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のそれぞれは、同一または異なって、水素原子または炭素数１〜３０の炭化水素基である。）。］
で示される化合物。
【請求項２】
式：
0005322463.tif 000032
（ただし、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のそれぞれは、同一または異なって、水素原子または炭素数１〜３０の炭化水素基である。）
で示される請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
式：
0005322463.tif 000033
（ただし、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のそれぞれは、同一または異なって、水素原子または炭素数１〜３０の炭化水素基である。）
で示される請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の化合物からなる二色性色素。
【請求項５】
以下のスキームで示される請求項２に記載の化合物の製造方法。
0005322463.tif 000034
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アゾ系化合物、および該アゾ系化合物からなる二色性色素に関する。本発明の二色性色素は、偏光板の製造に有用である。本明細書において、「偏光板」と呼ぶときには、偏光フィルムをも包含するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶ディスプイの普及にともない、様々な用途での利用が進められているが、耐久性という観点から、特に湿度や熱、光に対する耐久性への要請が高まっている。従来の液晶ディスプレイではヨウ素系偏光フィルムを使用していることから湿度に対する耐久性が低く、耐湿潤性、耐熱性を改善することで将来的に大きな需要が見込まれることから、耐久性、生産性に優れる二色性色素を用いた偏光フィルムの技術の確立が期待されている状況にある。現在、耐久性に優れた二色性色素を用いた偏光フィルム部品の生産技術の確立に向けた研究開発が国内外で進められているが、ディスプレイ用途の性能基準を達成するためには、新しい二色性色素（例えば、二色性色素の試作用試料）の探索および二色性色素を迅速に合成する合成基盤技術手法の確立が喫緊の課題となっている。
例えば、特開平６−３５０１３号公報には、ベンゾチアゾール環を有する二色性色素が開示されているが、この二色性色素は充分なものではなかった。
【特許文献１】特開平６−３５０１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の目的は、耐久性（特に、耐湿潤性および耐熱性）が高く、生産性に優れた二色性色素を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、式：
0005322463.tif 000002
または
0005322463.tif 000003
［式中、Ｘは、
0005322463.tif 000004
または
0005322463.tif 000005
または
0005322463.tif 000006
または
0005322463.tif 000007
Ｙは、
0005322463.tif 000008
または
0005322463.tif 000009
または
0005322463.tif 000010
である（ただし、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のそれぞれは、同一または異なって、水素原子または炭素数１〜３０の炭化水素基である。）。］
で示される化合物を提供する。
【発明の効果】
【０００５】
本発明によれば、水素結合に原因した高い安定性の二色性色素が得られる。
（末端に）ナフトールＡＳが導入された新規アゾ系二色性色素として、ベンゾチアゾール系、チエノチアゾール系色素が得られる。
疎水性樹脂であるポリプロピレンを使用した延伸フィルムで二色性比2.0程度以上を示す。
80℃、90％湿度の耐湿潤性試験で400時間以上の変退色のない耐久性の高い二色性色素が得られる。高い耐湿潤性、（特に変色の）耐久性を有する。
ジアミノスチルベン系二色性色素でポリビニルアルコールを染色し、延伸したフィルムで高い二色性比（例えば、6.1）を示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
Ｘが
0005322463.tif 000011
または
0005322463.tif 000012
であり、
Ｙが
0005322463.tif 000013
（ただし、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のそれぞれは、同一または異なって、水素原子または炭素数１〜３０の炭化水素基である。）
である化合物が特に好ましい。
【０００７】
Ｒ、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、置換されていてもあるいはされていなくてもよい飽和または不飽和の炭化水素基、例えば、アルキル基、アリール基、芳香脂肪族基）である。Ｒ、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の炭素数は、１〜３０、例えば１〜１５、特に３〜８であってよい。
【０００８】
本発明の化合物の具体例は、次のとおである。
0005322463.tif 000014
0005322463.tif 000015
0005322463.tif 000016
【０００９】
0005322463.tif 000017
0005322463.tif 000018
0005322463.tif 000019
（ただし、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のそれぞれは、同一または異なって、水素原子または炭素数１〜３０の炭化水素基である。）
（Ｅｔはエチル基である。）
【００１０】
本発明の化合物は、以下のようにして製造できる。
（1）チエノチアゾール系ジスアゾニ色性色素
モノアゾおよびジスアゾ成分として有効なチエノチアゾール系アミンからジスアゾ系二色性色素を合成する。代表的な例を、Scheme 1 に示す。
【００１１】
0005322463.tif 000020
【００１２】
はじめに、チオフェンを出発原料として、塩化第2スズをルイス酸としてフリーデルクラフツアシル化反応を行い、続いて、Wolff-Kishner還元を行って、2-アルキルチオフェンを得た。これを無水酢酸でアセチル化し、ヒドロキシルアミンでオキシム化した後、ポリリン酸でベックマン転移させ、2-アセトアミドー5-アルキルチオフェンを得る。これをチオシアン酸ナトリウムで環化し、水酸化ナトリウム水溶液で加水分解することにより、2-アミノー5-アルキルチエノチアゾールを得る。次いで、硫酸水素ニトロシルでジアゾ化し、アニリノメクンスルホン酸ナトリウムまたはトナフチルアミノメクンスルホン酸ナトリウムとカップリング反応を行い、水酸化ナトリウム水溶液で加水分解することにより、アミノ誘導体を得る。さらに、硫酸水素ニトロシルでジアゾ化し、N,N-ジエチルアニリンとのカップリング反応でジスアゾ系色素1および2が得られる。同様にして、3も得られる。
【００１３】
（２）ベンゾチアゾール系ジスアゾニ色性色素
新規な耐久性に優れたベンゾチアゾール系二色性色素として、分子内に水素結合部位および、分子間で水素結合を可能にするアミド結合を色素分子内に有するジスアゾ系色素の合成法をScheme 2 に示す。はじめに、4-アルキルアニリンをチオシアン酸アンモニウムで深化し、次に加水分解して、2-アミノー6-アルキルベンゾチアゾールを得る。この2-アミノ誘導体を硫酸水素ニトロシルでジアゾ化し、アニリノメタンスルホン酸ナトリウムとのカップリング反応、その後の加水分解することにより、モノアゾアミン中間体を得る。次に、このモノアゾ中間体をさらに硫酸水素ニトロシルでジアゾ化し、ナフトールASにカップリング反応させることにより、ベンゾチアゾール系ジスアゾニ色性色素4a〜4eを得る。
【００１４】
0005322463.tif 000021
【００１５】
（３）スチルベン系ジスアゾニ色性色素の合成
分子内水素結合を有し分子軸上に共役系が広がるジスアゾ系色素として、スチルベン系ジアミンをジアゾ成分とするジスアゾ系二色性色素を合成する。合成方法をScheme 3 に示す。原料のジアミンをNaNO2（または硫酸水素ニトロシル）でジアゾ化し、酸とカップリング反応を行い、それぞれビスアゾ系色素9,10および11が得られる。
0005322463.tif 000022
【００１６】
なお、耐湿潤性試験は、PVAフィルムで評価するには、さらにTACフィルムを貼り合せる技術が必要であることから、PMMAと色素を均一に溶解させ、キヤスティング法でフィルムを作製し、80℃および90％湿度の耐湿潤性試験を行った。色素4aは、300時間以上の耐湿潤性を有していることが確認できた。
【実施例】
【００１７】
以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明する。
【００１８】
実施例１
ベンゾチアゾール系二色性色素の合成：
以下のようにして、二色性色素4aを合成した。
0005322463.tif 000023
【００１９】
2-アミノ-6-ブチルベンゾチアゾール(1)5ｇ（24.2mmol）を85％リン酸83ｍｌ中、80℃で加熱分散させた後、30℃まで冷却した。このリン酸溶液に40％硫酸水素ニトロシル9.2ｇ(29mmol)を30℃〜５℃で滴下し、ジアゾニウム溶液を得た。一方、4四つ口フラスコにアニリノメタンスルホン酸ソーダ20.9ｇ(100mmol)を氷水500 mlに溶解させ、５℃以下に冷却した。この水溶液中に、ジアゾニウム溶液を０〜５℃で、１時間かけて滴下した。滴下終了後、１時間攪拌し、飽和食塩水43 mlを加え、更に５分間攪拌した。析出した固体をろ過し、飽和食塩水で、洗浄して残ったウェットケーキ状の(2)を３％炭酸ナトリウム水溶液170 mlと15％水酸化ナトリウム水溶液40 mlの混合液に加え、90〜95℃に加熱し、１時間攪拌した。10℃以下まで冷却後、析出した固体をろ過した。固体を水洗し、50℃で真空乾燥することにより、黒色固体2-(4-アニリノアゾ）-6-ブチルベンチアゾール(3)を得た。この粗製品をアセトン100 ml中で、還流後熱時ろ過し、この操作を３回繰り返した。ろ液を濃縮乾固させ、オイル状のものを得た。これにヘキサン100 mlを加え、還流後熱時ろ過し、この操作を３回繰り返した。得られた固体をアミノクロマトグラフィー（展開溶媒；クロロホルム）で精製することによって、モノアゾアミノ中間体(3)を1.0ｇ(収率13.8％)で得た。
【００２０】
次に、ナフトールＡＳ1.2ｇ(4.56mmol)をＤＭＦ20 mlに溶解させた溶液に、モノアゾアミノ中間体(3)１ｇ(3.22mmol) を40％硫酸水素ニトロシルでジアゾ化溶液を０〜５℃で、１時間かけて、滴下した。反応後、この溶液を５％水酸化ナトリウム溶液300 mlに加え、30分間攪拌後、ろ過した。得られた固体を水50 mlとメタノール70 mlで洗浄し、50℃にて真空乾燥した。この固体をシリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒；クロロホルム）で精製することによって、二色性色素4aを0.28ｇ得た。（収率15％）
【００２１】
4a :Yiled 15%. 1H NMR (CDCl3) δ (ppm): 0.97 (t, J = 7.2Hz, 3H), 1.37-1.45 (m, 2H), 1.64-1.74 (m, 2H), 2.77 (t, J= 7.2Hz, 2H), 7.17 (t, J = 7.2Hz, 1H), 7.36 (dd, J = 1.2 and 7.2Hz, 1H), 7.41 (t, J = 8.4Hz, 2H), 7.51 (dt, J = 1.2 and 8.3 Hz, 1H), 7.67-7.72 (m,2H), 7.77 (d, J = 7.8Hz, 1H), 7.82 (d, J = 7.8Hz, 2H), 7.87(d, J = 9.0Hz, 2H) ,8.07 (d,J=8.4Hz, 1H), 8.22 (d,J=9.0Hz, 2H),8.48 (d, J = 8.1 Hz, 1H),9.02 (s, 1H). IR(KBr)1676 cm-1.MALDI-TOF MS: m/z 585 (M+). Dec: 281 ℃. λmax (ε)(CHCl3): 558 nm (5.5x104).
【００２２】
二色性色素4aと同様にして、二色性色素4b〜4hを製造した。
4b:Yield 13%. 1H NMR (CDCl3) δ (ppm):0.92 (t, J = 7.2Hz, 3H), 1.31-1.43 (m, 4H), 1.63-1.77 (m, 2H), 2.77 (t, J= 7.8Hz, 2H), 7.17 (t, J = 7.2Hz, 1H), 7.36 (d, J = 8.0Hz, 1H), 7.41 (t, J = 8.0Hz, 2H), 7.51 (dt, J = 1.2 and 7.2 Hz, 1H), 7.69 (t, J = 7.2Hz ,2H), 7.77 (d, J = 8.0Hz, 1H), 7.82 (d, J = 8.0Hz, 2H), 7.86(d, J = 8.8Hz, 1H) ,8.07 (d,J=8.4Hz, 1H), 8.22 (d,J = 8.8Hz, 2H),8.48 (d, J = 8.0 Hz, 1H),9.02 (s,1H),11.4(s,1H). IR(KBr)1670 cm-1.MALDI-TOF MS: m/z 597 (M+). Dec: 268 ℃. λmax (ε)(CHCl3): 558 nm (5.4x104).
【００２３】
4c: Yield 15%. 1H NMR (CDCl3) δ (ppm):0.90 (t, J = 6.8Hz, 3H), 1.37-1.41 (m, 6H), 1.63-1.77 (m, 2H), 2.76 (t, J= 8.0Hz, 2H), 7.17 (t, J = 7.2Hz, 1H), 7.36 (d, J = 8.8Hz, 1H), 7.41 (t, J = 7.6Hz, 2H), 7.51 (dt, J = 1.2 and 7.6 Hz, 1H), 7.69 (t, J = 8.8Hz ,2H), 7.77 (d, J = 8.0Hz, 1H), 7.82 (d, J = 7.2Hz, 2H), 7.86(d, J = 8.8Hz, 1H) ,8.07 (d,J=8.4Hz, 1H), 8.22 (d,J = 8.4Hz, 2H),8.48 (d, J = 8.4 Hz, 1H),9.02 (s, 1H),11.40(s,1H). IR(KBr)1676 cm-1.MALDI-TOF MS: m/z 611 (M+). Dec: 252 ℃. λmax (ε)(CHCl3): 559 nm (5.2x104).
【００２４】
4d: Yield 17%.1H NMR (CDCl3) δ (ppm): 0.89 (t, J = 7.0Hz, 3H), 1.25-1.41 (m, 8H), 1.66-1.73 (m, 2H), 2.77 (t, J= 7.6Hz, 2H), 7.17 (t, J = 7.2Hz, 1H), 7.36 (d, J = 8.0Hz, 1H), 7.41 (t, J = 8.0Hz, 2H), 7.51 (dt, J = 1.2 and 8.0 Hz, 1H), 7.69 (t, J = 8.0Hz ,2H), 7.77 (d, J = 8.0Hz, 1H), 7.82 (d, J = 8.0Hz, 2H), 7.87(d, J = 8.8Hz, 1H) ,8.08 (d,J=8.4Hz, 1H), 8.22 (d,J = 8.8Hz, 2H),8.49 (d, J = 8.8 Hz, 1H),9.03 (s, 1H),11.40(s,1H). IR(KBr)1676 cm-1.MALDI-TOF MS: m/z 626 (M+). Dec: 226 ℃. λmax (ε)(CHCl3): 555 nm (5.2x104).
【００２５】
4e:Yield 13%. 1H NMR (CDCl3) δ (ppm): 0.90 (t, J = 7.2Hz, 3H), 1.25-1.47 (m, 10H), 1.64-1.72 (m, 2H), 2.75 (t, J= 7.8Hz, 2H), 7.16 (t, J = 7.2Hz, 1H), 7.34 (d, J = 8.4Hz, 1H), 7.41 (t, J = 8.0Hz, 2H), 7.50 (dt, J = 1.2 and 7.1 Hz, 1H), 7.69 (t, J = 6.9Hz ,2H), 7.76 (d, J = 8.1Hz, 1H), 7.83 (d, J = 8.0Hz, 2H), 7.85(d, J = 8.8Hz, 1H) ,8.06 (d,J=9.0Hz, 1H), 8.21 (d,J = 8.7Hz, 2H),8.47 (d, J = 8.1Hz, 1H),9.00 (s, 1H),11.39(s,1H). IR(KBr)1676 cm-1.MALDI-TOF MS: m/z 640 (M+). Dec: 241 ℃. λmax (ε)(CHCl3): 560 nm (5.8x104).
【００２６】
4f: Yield 19%. 1H NMR (CDCl3) δ (ppm): 0.89 (t, J = 7.0Hz, 3H), 1.22-1.35 (m, 8H),  1.71 (t, J= 7.2Hz, 2H),2.77(t, J = 7.5Hz, 2H), 3.73(s, 1H), 4.00(s, 3H), 6.97 (dd, J = 1.1 and 7.5Hz, 1H), 7.02 (t, J = 6.3Hz, 1H), 7.13 (t, J = 6.9Hz, 1H), 7.37 (dd, J = 1.1 and 8.4 Hz, 1H), 7.51(t, J = 7.5Hz, 1H), 7.67-7.71 (m, 2H), 7.77 (dd, J = 1.1, 7.8Hz, 1H), 7.85(dd, J = 1.1 and 9.0Hz, 2H), 8.08(d, J = 8.4Hz, 1H) 8.23 (d,J=9.0Hz, 2H), 8.49 (d, J = 8.7Hz, 1H),8.62 (dd, J = 1.1 and 8.1 Hz, 1H),9.02 (s, 1H). 11.62(s, 1H). IR(KBr)1670 cm-1. MALDI-TOF MS: m/z 655 (M+). Dec: 258 ℃. λmax (ε)(CHCl3): 555nm (5.7x104).
【００２７】
4g: Yield 23%. 1H NMR (CDCl3) δ (ppm): 0.89 (t, J = 6.7Hz, 3H), 1.23-1.36 (m, 8H),  1.71 (t, J= 6.4Hz, 2H), 2.77(t, J = 8.9Hz, 2H), 3.94(s, 3H), 4.08(s, 3H), 6.62 (s, 1H), 7.37 (d, J = 8.0Hz, 1H), 7.51 (t, J = 7.5Hz, 1H),  7.68-7.70 (m, 2H), 7.76 (dd, J = 1.1 and 7.2Hz, 1H), 7.84(d, J = 8.8Hz, 2H),  8.08(d, J = 8.4Hz, 1H), 8.22 (d, J = 8.8Hz, 2H), 8.48 (d, J = 8.4Hz, 1H), 8.69 (s, 1H) ,  9.00 (s, 1H). 11.49(s, 1H). IR(KBr)1670 cm-1. MALDI-TOF MS: m/z 720 (M+). Dec: 227 ℃. λmax (ε)(CHCl3): 554nm (5.5x104).
【００２８】
4h: Yield 32%. 1H NMR (CDCl3) δ (ppm): 0.96 (t, J = 7.2Hz, 3H), 1.35-1.43 (m, 2H), 1.67 (q,J = 7.6Hz,  2H), 2.51 (s, 3H), 2.74 (t, J= 7.6Hz, 2H), 7.10 (t, J = 7.6Hz, 1H), 7.27-7.36 (m, 3H), 7.49 (t, J = 7.6Hz, 1H), 7.57 (s, 1H), 7.68 (t, J = 7.6Hz ,1H), 7.74 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 7.80 (d, J = 8.0Hz, 2H), 8.03(d, J = 8.4Hz, 1H) ,8.17 (d,J=8.8Hz, 2H), 8.32 (d,J = 8.0Hz, 1H),8.45 (d, J = 8.4 Hz, 1H),9.00 (s, 1H),11.19(s,1H). IR(KBr)1683 cm-1. MALDI-TOF MS: m/z 598 (M+). Dec: 269 ℃. λmax (ε)(CHCl3): 558nm (5.6x104).
【００２９】
実施例２
チエノチアゾール系二色性色素の合成
0005322463.tif 000024
【００３０】
2-アミノ-5-ブチルチエノチアゾール（5）1.0gを85%リン酸25ml中、60℃で加熱分散させた後、30℃まで冷却する。このリン酸分散溶液に40％硫酸水素ニトロシル1.67ｇを30℃〜5℃に冷却しながら滴下し、ジアゾニウム溶液を得た。一方、アニリンメタンスルホン酸ソーダ3.15ｇ(11mmol)を氷水50mlに溶解させ、５℃以下に冷却し、この水溶液中に、ジアゾニウム溶液を０〜５℃で、１時間かけて、滴下した。滴下終了後、１時間攪拌し、飽和食塩水43mlを加え、更に５分間攪拌する。析出した固体をろ過し、飽和食塩水で、洗浄する。次にこのウェットケーキ状のものを３％炭酸ナトリウム水溶液170mlと15％水酸化ナトリウム水溶液40mlの混合液に加え、90〜95℃に加熱し、１時間攪拌する。10℃以下まで冷却後、析出した固体をろ過する。固体を水洗し、50℃で真空乾燥することにより、クルードの黒色固体2-(4-アニリノアゾ)-5-ブチルチエノチアゾール（6）を7.9g得た。
【００３１】
次に、このモノアゾ中間体(6)1.4ｇを85％リン酸20ｍｌ中、80℃で加熱分散させた後、30℃まで冷却する。このリン酸溶液に40％硫酸水素ニトロシル0.9ｇを30℃〜５℃に冷却しながら滴下し、ジアゾニウム溶液を得た。一方、ジエチルアニリン1.12ｇをメタノール20ｍｌに溶解させた溶液を５℃に冷却しておいた。この水溶液中に、ジアゾニウム溶液を０〜５℃で、１時間かけて、滴下する。滴下終了後、１時間攪拌した。この溶液を５％水酸化ナトリウム溶液300ｍｌに加え、30分間攪拌後、ろ過した固体を水50ｍｌとメタノール70ｍｌで洗浄し、50℃にて真空乾燥した。この固体をシリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒；クロロホルム）で精製することによって、二色性色素7を0.21ｇ得た。（収率33％）
【００３２】
二色性色素7と同様にして、二色性色素８も合成した。
7:1H NMR (CDCl3) δ (ppm):  0.97 (t, J = 7.2Hz, 3H), 1.26 (t, J = 7.2Hz, 6H) , 1.41-1.56 (m, 2H), 1.72-1.80 (m, 2H), 2.95 (t, J= 7.2Hz, 2H), 3.45-3.50 (m, 4H), 6.74 (d, J = 8.8Hz, 2H), 6.98 (s, 1H),  7.90(d, J = 9.2Hz, 2H), 7.97 (d, J = 8.4Hz, 2H), 8.10 (dd, J = 1.2 and 9.2 Hz, 2H).
MALDI-TOF MS: m/z 476 (M+). Anal. Calcd for C25H28N６S2 : C, 62.99; H, 5.92; N, 17.63. Found : C, 62.97; H, 6.65; N, 17.82
【００３３】
実施例３
スチルベン系ビスアゾ二色性色素の合成
0005322463.tif 000025
【００３４】
4,4'-ジアミノスチルベン-2,2'-ジスルホン酸  5.8 g（0.0157mol）を4%水酸化ナトリウム水溶液50mlに加え、室温で溶解するまで、攪拌した。その後、さらに水を200ml及び臭化カリウム５ｇを加えた後、５℃まで冷却した。5℃にて、攪拌しながら、亜硝酸ナトリウム2.4gを水10mlに溶解させた溶液を加え、更に濃塩酸10mlを加えて、５℃以下で、１時間攪拌することにより、テトラゾ溶液を得た。
別の容器に、Ｊ酸（90%純度）9.7g(0.0366mol)を8%炭酸ナトリウム水溶液50mlに加え、室温にて溶解させた後、５℃に冷却した。このＪ酸溶液に、テトラゾ化溶液を５℃以下で、１時間で滴下し、その後15℃以下で10時間攪拌した。この反応液を再度５℃に冷却後、塩酸にてpHを2〜3に調整し、析出した、固体を濾過し、水50mlで固体を洗浄した。この固体をアセトン150mlで、室温にて、懸洗し、濾過後、さらに、ろ液の色が無色になるまで、アセトン洗浄し、50℃で真空乾燥することによりビスアゾ系色素9を11.5ｇ（収率84%）得た。同様にして色素10も得た。
9： λmax (ε)(H2O): 537 nm (5.1x104).
【００３５】
試験例１
疎水性樹脂を用いた二色性色素の評価
ポリプロピレン（アルドリッチ製452157（平均分子量127000〜54000））70ｇを200℃の加熱した混練り機に投入し、混練り後、上記二色性色素4を50ｍｇ加え、さらに１０分間混練りを行い、着色した塊状の樹脂6.5ｇを取り出した。この塊状の樹脂を10ｃｍ×10ｃｍ×400μｍの型に入れ、200℃、135kgf/cm2の条件でプレス成形して、フィルムを作製した。作製したフィルムを3ｃｍ×5ｃｍの大きさに切断し、90℃で５倍に延伸し、偏光フィルム（エドモンド製TECH-SPEC）で入射光の方向を制御した可視光分光光度計（島津製ＵＶ−３１００）を用いて、延伸したフィルムの二色性を測定した。結果を表１に示す。
【００３６】
【表１】
0005322463.tif 000026
【００３７】
試験例２
親水性樹脂を用いた二色性色素の評価
PVAフィルム（キシダ化学製の重合度2,000、けん化度約99％）の10％水溶液を作製し、70℃で完全に加熱溶解後、放冷した溶液を膜厚２mmになるようにガラス板上にコーティングし、さらに自然乾燥した。次に、4％ホウ酸水溶液200 mlに0.5ｇの上記二色性色素9を加え、30分攪拌後、溶解確認し、染色液とした。この染色液に作製したPVAフィルムを30秒侵食後、長さ10cmにフィルムをカットし、引張り試験機にセットし、引張り速度10mm/minで25 cmまでひっぱり、そのままの状態で、30分放置 し、偏光フィルムを作製した。
この偏光フィルムの吸収軸と偏光軸方向のそれぞれの透過率を可視光分光光度計（島津製ＵＶ−3100）で測定し二色性比を測定した。既知の赤色二色性色素であるC.I.Direct Violet 9 を用いたときの二色性比とともに、結果を表2に示した。スチルベン系ビスアゾ色素9を用いたもので、二色性比6.1となった。市販の二色性色素KRD-902, KRD-906, KBD-403(昭和化工製)はいずれも水に溶解しないことから、染色過程で色素がPVAに十分染着しなかったためと考えられる。
【００３８】
【表２】
0005322463.tif 000027
【産業上の利用可能性】
【００３９】
本発明の化合物は、二色性色素として機能でき、耐久性（耐湿潤性、耐熱性）のある偏光板または偏光フィルムを与える。