(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）エポキシ当量が１５０〜１０００の非タール系ビスフェノール型エポキシ樹脂、
（ii）ポリアミドアミン、ポリアミンまたはこれらの変性物からなるエポキシ樹脂用硬化剤、
（iii)酸化チタンおよび黄色弁柄のうちから選択される１種または２種の着色顔料０．３〜５重量％、および
（iv）タルク、マイカ、シリカ、カリ長石、硫酸バリウムのうちから選択される、粉末ないし粒状の光透過性無機充填剤３０〜４０容積％（乾燥塗膜中に含まれる光透過性無機充填剤の容積百分率）を含有してなる塗料組成物、または
（ｖ）ポリオールおよび／またはポリチオール、
（vi）ポリイソシアネート系硬化剤、
（iii)酸化チタンおよび黄色弁柄のうちから選択される１種または２種の着色顔料０．３〜５重量％、および
（iv）タルク、マイカ、シリカ、カリ長石、硫酸バリウムのうちから選択される、粉末ないし粒状の光透過性無機充填剤３０〜４０容積％（乾燥塗膜中に含まれる光透過性無機充填剤の容積百分率）を含有してなる塗料組成物であり、
該塗料組成物の乾燥塗膜厚ｔ0μｍでの隠蔽率が０．９４以上１未満であり、乾燥塗膜厚ｔ0／２μｍでの隠蔽率が０．７０〜０．９０（ｔ0は、１００〜３００）であることを特徴とする乾燥塗膜厚ｔ0μｍを有する塗膜の形成用塗料組成物。
【請求項２】
前記着色顔料として、カーボンブラックを含有しない請求項１に記載の塗料組成物。
【請求項３】
前記塗料組成物が、さらに熱可塑性樹脂および／またはエステル系可塑剤を、前記樹脂と前記硬化剤との総量１００重量部に対して、５〜９０重量部含むことを特徴とする請求項１〜２のいずれかに記載の塗料組成物。
【請求項４】
前記熱可塑性樹脂が、アクリル系樹脂、塩化ビニル−イソブチルビニルエーテル共重合体、クマロンインデン樹脂、キシレン樹脂、エステル基含有ペンタジエン共重合体のうちのいずれか１種または２種以上であることを特徴とする請求項３に記載の塗料組成物。
【請求項５】
前記塗料組成物が防食塗料組成物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の塗料組成物。
【請求項６】
前記塗料組成物が造船塗装用であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の塗料組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の塗料組成物から形成された重防食塗膜。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は、塗装膜厚調整が容易な塗料組成物およびそれから形成された重防食塗膜に関し、さらに詳しくは、塗装膜厚を目視で判断して所望の塗装膜厚に形成することができる塗料組成物、特に造船塗装用の防食塗料組成物およびそれから形成された重防食塗膜に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
塗装品質の維持のため、従来は、塗装後、塗膜厚を実測して管理していた。したがって、たとえば船舶外板、タンク等の表面に防食塗料を塗装する際に、従来は、防食塗料の膜厚のチェックおよびそのコントロールに多くの時間とコストを要していた。
【０００３】
塗装の際に、塗膜の膜厚のチェックおよびそのコントロールが容易に行なえるような従来技術として、特開昭６２−２１８４５９号公報には、樹脂及び着色顔料を含有し、隠ぺい率が乾燥膜厚 ａ μｍで０．９６以上、（ａ−３０）μｍ以上 ａ μｍ未満で０．９０以下（ただし、ａは５０〜１２０μｍ）であることを特徴とする被覆組成物が開示されている。この被覆組成物によれば、着色顔料でありながら、含有する着色顔料による隠ぺい率を調整することにより、塗装回数を減らし、１回の塗装でも十分に膜厚の管理を行なうことができるようになると記載されている。また、この塗料の膜厚管理は塗装後直ちに素地に対する隠ぺい性と色を見て、透けていたり、標準色見本板と比べて色の違いがあればその場で補正塗装を行ない管理下限膜厚以上の塗装膜厚で膜厚を管理することが可能となることが記載されている。
【０００４】
ところで、従来は、船舶の外板、暴露甲板部、上部構造部、ホールド部、バラストタンク部などの各部毎に、使用される防食塗料が異なっていた。
これら船舶各部のうちで、例えば、船舶外板は、大きく分けると常に水中（淡水、海水を含む）に浸漬している船底部と、水中に浸漬されない外舷部と、これらの中間に位置し、水中への浸漬と空中暴露とが繰り返される水線部とに分けることができるが、このような船舶外板に塗装を施工する場合、外舷部は、強い陽射しや風波に晒され耐候性などが求められ、船底部は、常に水中にあって防汚性が求められ、水線部は、強い風波を受けたり水中への浸漬と乾燥空気中への暴露とが繰り返されるため、耐候性、耐水性、必要に応じて防汚性が求められる。
【０００５】
このため、従来では、各部位毎に要求される機能を持った塗料を塗装するために付着性などを考慮して専用のプライマーを複数種品揃えし、付着性、防食性を確保していた。
【０００６】
また、従来では特に船底部、必要に応じて水線部を含む部分には、防食性に優れたタールエポキシ系重防食塗料が厚く塗装されていたが、タールの発ガン性の問題や、タールは色相が真っ黒なため、塗装後の腐食、溶接・溶断の熱影響による焼損、塗膜状態等を目視検査では判別しにくいという問題点があった。
【０００７】
さらにタールを含有する塗料は、その塗膜上に塗装された上塗り層にタール分が移行（タールブリード）し、塗装された船舶の美観を損ねたり、防汚性、耐候性等の機能にも悪影響を及ぼすという欠点がある。
【０００８】
また、外板のうち外舷部用、必要に応じて水線部用にも用いられるプライマーとしては、タールブリードを避けるために、非タール系のプライマーを使用することが一般的であるが、船底部用、または船底部および水線部用のプライマーには、防食性の優れたタールエポキシ系重防食塗料を使用する場合、タール系／非タール系プライマーの塗り分け部を養生（すなわち、シートやテープの貼り付けによる非塗装部の保護）により塗り分けたり、ラップ部（異種塗料が重なる部分）を注意深く工夫し、塗装しなければならない上に、別の塗料を使用する「塗料の切り替え」時には、塗装機（器）の充分な洗浄が必要であり、煩雑な工程とシンナーの無駄使いを要していた。
【０００９】
さらに、従来、タールエポキシ系重防食塗料からなる塗膜上に非有機錫系加水分解性防汚塗料を塗装する場合、得られる塗膜の相互密着性が劣るため、ビニル系やタールビニル系のバインダーコートをタールエポキシ系重防食塗料からなる塗膜上に予め塗装した後、非有機錫系加水分解性防汚塗料を塗装しなければならなかった。その上、タールエポキシ系重防食塗料を塗装した後、その塗膜上に上塗り塗装する際には所定のインターバル（時間間隔）を設けて上塗り塗装が施工されるが、タールエポキシ系重防食塗料ではこのインターバルが比較的短いため、煩雑な工程、施工管理が必要であった。
【００１０】
また、従来では、前述したように船舶外板の没水部以外の部分、暴露甲板部等に使用される防食塗料は、それぞれ異なっており、しかもこれら各部には、それぞれ専用の上塗り用塗料、バインダーコートなどが使用されており、加えて、従来では、顧客の多様なニーズに合わせて極めて多くの銘柄の塗料を品揃えしなければならず、面倒な施工管理等を要し、そのため塗料の貯蔵、輸送、保管コストが大きくなり、塗装工程の煩雑化による塗装期間の長期化や煩雑な工程管理が必要であるなどの問題点があった。
【００１１】
したがって、特定の一種類の塗料を、船舶の船底部、水線部、外舷部を含む船舶外板、船舶の暴露甲板部、上部構造部、ホールド部、バラストタンク部などの全ての部分に一様に塗布して防食性等の機能が得られ、必要により非有機錫系加水分解性重防食塗料などを上塗りすれば、密着性、防汚性などに優れた上塗り塗膜を形成でき、塗装期間を短縮化できるような防食塗料の開発が望まれ、さらに塗装の際に、塗膜の膜厚のチェックおよびそのコントロールが容易に行なえる防食塗料の出現が望まれていた。
【００１２】
【発明の目的】
本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決しようとするものであって、塗装の際に、塗膜の膜厚のチェックおよびそのコントロールが容易に行なえる塗料を提供することを目的としている。
【００１３】
さらに本発明は、外板用、暴露甲板部用など船体各部用のプライマーを一品種のみに統合でき、非有機錫系加水分解型防汚塗料をさらに上塗り塗装する場合にバインダーコートの使用も省略でき、タールエポキシ系防食塗料と同等以上の防食性、耐候性、耐水性、防汚性等の機能を船舶外板などに付与でき、塗装工程の合理化、塗料貯蔵コストの低減を図ることができ、さらに塗装作業者の衛生面の向上や環境保護の面でも有効であるような防食塗料及びこの防食塗料を塗装してなる塗膜を提供することをも目的としている。
【００１４】
【発明の概要】
本発明に係る塗装膜厚調整が容易な塗料組成物は、
（ｉ）エポキシ当量が１５０〜１０００のビスフェノール型エポキシ樹脂、
（ii）ポリアミドアミン、ポリアミンまたはこれらの変性物からなるエポキシ樹脂用硬化剤、
（iii)着色顔料０．３〜５重量％（固形分）、および
（iv）光透過性無機充填剤２５〜５０容積％（充填剤容積濃度）
を含有してなる塗料組成物、または
（ｖ）ポリオールおよび／またはポリチオール、
（vi）ポリイソシアネート系硬化剤、
（iii)着色顔料０．３〜５重量％（固形分）、および
（iv）光透過性無機充填剤２５〜５０容積％（充填剤容積濃度）
を含有してなる塗料組成物であり、
該塗料組成物の所望の乾燥塗膜厚ｔ0 μｍでの隠蔽率が０．９４以上１未満であり、乾燥塗膜厚ｔ0 ／２μｍでの隠蔽率が０．７０〜０．９０（ｔ0 は、１００〜３００）である
ことを特徴としている。
【００１５】
本発明では、上記塗料組成物が、さらに熱可塑性樹脂および／またはエステル系可塑剤を５〜９０重量％含むことが好ましい。
前記熱可塑性樹脂は、アクリル系樹脂、塩化ビニル−イソブチルビニルエーテル共重合体、クマロンインデン樹脂、キシレン樹脂、エステル基含有ペンタジエン共重合体のうちのいずれか１種または２種以上であることが好ましい。
【００１６】
前記光透過性無機充填剤は、タルク、マイカ、シリカ、カリ長石または硫酸バリウムの粉末ないし粒状物であることが好ましい。
上記のような、本発明に係る塗料組成物は、重防食用塗料として好適である。
【００１７】
本発明に係る重防食塗膜は、本発明に係る塗料組成物、すなわち上記非タール系エポキシ樹脂塗料組成物ないしウレタン樹脂塗料組成物から形成されている。
本発明に係る塗料組成物によれば、外板用、暴露甲板部用など船体各部用の防食塗料を一品種に統合でき、非有機錫系加水分解型防汚塗料をさらに上塗り塗装する場合にはバインダーコートの使用も省略できる。
【００１８】
しかも、本発明に係る塗料組成物を塗布した後、バインダーコートを使用せずに、非有機錫系加水分解型防汚塗料などの上塗り用塗料を長い塗装間隔で使用しても優れた密着強度を得ることができるため、塗装工程の合理化、船舶建造工程の合理化に寄与でき、塗料貯蔵コストの低減を図ることができる。また、本発明に係る塗料組成物は、塗装作業者の衛生面の向上や環境保護の面でも有効である。
【００１９】
【発明の具体的説明】
以下、本発明に係る塗装膜厚調整が容易な塗料組成物およびそれから形成された重防食塗膜について具体的に説明する。
【００２０】
塗料組成物
本発明に係る塗料組成物は、ビスフェノール型エポキシ樹脂塗料組成物、およびウレタン樹脂塗料組成物であり、これらの組成物は、主に下塗り防食塗料（プライマー）として好適に用いられる。
【００２１】
［ビスフェノール型エポキシ樹脂塗料組成物］
本発明に係るビスフェノール型エポキシ樹脂塗料組成物は、重防食塗料でもあり、ビスフェノール型エポキシ樹脂と、エポキシ硬化剤と、着色顔料と、光透過性無機充填剤とを含有しており、必要により、これらの成分の他に、熱可塑性樹脂、エステル系可塑剤等が含有されていてもよい。
【００２２】
＜ビスフェノール型エポキシ樹脂＞
本発明で用いられるビスフェノール型エポキシ樹脂は、エポキシ当量が１５０〜１０００で、液状ないし固形のビスフェノール型エポキシ樹脂である。
【００２３】
このエポキシ樹脂を更に詳しく例示すると、ビスフェノールＡタイプ、ビスフェノールＦタイプのエポキシ樹脂をはじめ、ダイマー酸変性、ポリサルファイド変性のエポキシ樹脂等を挙げることができ、芳香環を有する構造のエポキシ樹脂が水添された構造のものを用いることもできる。ビスフェノールＡまたはビスフェノールＦタイプ等の芳香族系エポキシ樹脂が好ましい。
【００２４】
代表的なビスフェノール型エポキシ樹脂としては、常温で液状のものでは、「エピコート８２８（商品名）」（シェル（株）製、エポキシ当量１８０〜１９０、粘度１２，０００〜１５，０００ｃＰｓ／２５℃）、「エポトートＹＤＦ−１７０（商品名）」（東都化成（株）製、エポキシ当量１６０〜１８０、粘度２，０００〜５，０００ｃＰｓ）、「フレップ６０（商品名）」（東レチオコール（株）製、エポキシ当量約２８０、粘度約１７，０００ｃＰｓ／２５℃）などを挙げることができ、
常温で半固型状のものでは、「エポトートＹＤ−１３４（商品名）」（東都化成（株）製、エポキシ当量２３０〜２７０）などを挙げることができ、
常温で固型状のものでは、「エピコート１００１（商品名）」（シェル（株）製、エポキシ当量４５０〜５００）などを挙げることができる。
【００２５】
＜エポキシ樹脂用硬化剤＞
本発明で用いられるエポキシ樹脂用硬化剤としては、上記ビスフェノール型エポキシ樹脂を反応、硬化させ得るポリアミドアミン、ポリアミンまたはこれらの変性物からなるアミン系硬化剤が好ましい。船舶外板の塗装は、常温環境下で施工する場合が多く、常温で硬化し得る硬化剤が好ましく用いられる。
【００２６】
このようなアミン系硬化剤としては、アミン価５０〜１，０００の液状ないし固形の硬化剤が好ましい。
これらのアミン系硬化剤をさらに詳しく例示すると、ポリアルキレンポリアミン、芳香族アミン、ポリアミドアミン等を挙げることができ、さらにこれらのアミンにエポキシ化合物を付加させたエポキシアダクト体、マンニッヒ変性体、カルボン酸によるアミド変性体等の変性物を用いることもできる。
【００２７】
さらにこれらのアミン化合物をケトンで変性したケチミンタイプの硬化剤も使用することができる。
これらの硬化剤のうちで、ポリアミドとしては、具体的には、「ラッカマイドＴＤ−９６６（商品名）」（大日本インキ化学工業（株）製、アミン価１５０〜１９０）などを挙げることができ、
その他のアミン系硬化剤として、ケチミンタイプの変性脂環式ポリアミンである「アンカミンＭＣＡ（商品名）」（アンカーケミカル社製、アミン価２５０〜３５０）など、エポキシアダクト系アミンである「ＰＡ−２３（商品名）」（大竹明新化学（株）製、アミン価８０〜１５０）など、変性フェノルカミンである「カードライト５４１ＬＶ（商品名）」（アンカーケミカル社製、アミン価２６０〜３５０）など、変性芳香族ポリアミンである「アデカハードナーＥＨ１０１（商品名）」（旭電化（株）社製、アミン価４００〜５００）など多種の化合物を例示することができる。これらのアミン系硬化剤のなかでは、ポリアミドアミンのエポキシアダクト、変性フェノルカミンが特に好ましい。
【００２８】
＜着色顔料＞
本発明で用いられる着色顔料は、カーボンブラックを除く、従来公知の塗料配合用の着色顔料である。
【００２９】
着色顔料は、ビスフェノール型エポキシ樹脂塗料組成物（硬化剤を含む）中に、固形分換算で０．３〜５重量％、好ましくは１．０〜４．８重量％の割合で含有されている。
【００３０】
着色顔料としては、具体的には、酸化チタン等の白色顔料、黄鉛、黄色弁柄、ベンジジンエロー等の黄色顔料、赤口黄鉛、クロムバーミリオン等の橙色顔料、弁柄、パーマネントレッド４Ｒ等の赤色顔料、コバルトバイオレット等の紫色顔料、群青、シアニンブルー、コバルトブルー等の青色顔料、シアニングリーン、コバルトグリーン、クロムグリーン等の緑色顔料などが挙げられる。
【００３１】
これらの顔料は、１種または２種以上組み合わせて用いることができる。
＜光透過性無機充填剤＞
本発明で好ましく用いられる光透過性無機充填剤としては、具体的には、タルク、マイカ、シリカ、カリ長石、硫酸バリウムなどの粉末ないし粒状物が挙げられる。光透過性無機充填剤の平均粒子径は、通常、０．０５〜８０μｍ、好ましくは０．５〜２０μｍである。
【００３２】
光透過性無機充填剤は、ビスフェノール型エポキシ樹脂塗料組成物（硬化剤を含む）中に、充填剤容積濃度で２５〜５０容積％、好ましくは３０〜４０容積％の割合で含有している。この充填剤容積濃度は、乾燥塗膜中に含まれる光透過性無機充填剤の容積百分率である。
【００３３】
＜熱可塑性樹脂＞
本発明で用いられるビスフェノール型エポキシ樹脂塗料組成物は、上記諸成分の他に、さらに熱可塑性樹脂を含有していることが好ましい。この場合、この熱可塑性樹脂は、ビスフェノール型エポキシ樹脂と硬化剤との総量１００重量部に対して、５〜９０重量部の量で配合されることが好ましい。
【００３４】
熱可塑性樹脂は、このビスフェノール型エポキシ樹脂塗料組成物の硬化時に、内部応力の緩和剤として作用し、下地や下塗り塗料層と、該エポキシ樹脂塗料を塗布硬化してなるプライマー層との付着性を向上させ、
また、この熱可塑性樹脂は、溶剤可溶性であり、上塗り塗料中の溶剤により膨潤あるいは溶解されるため、上塗り塗料に対するこのプライマー層の付着性の向上や、該エポキシ樹脂塗料の塗装インターバル制限を延長（緩和）でき、該プライマー層上に塗布可能な各種上塗り塗料の適応種の拡大に寄与する。
【００３５】
このような熱可塑性樹脂としては、具体的には、
（メタ）アクリル酸メチル系共重合体、（メタ）アクリル酸エチル系共重合体、（メタ）アクリル酸プロピル系共重合体、（メタ）アクリル酸ブチル系共重合体、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル系共重合体等のアクリル系樹脂；
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体、塩化ビニル−イソブチルビニルエーテル共重合体、塩化ビニル−イソプロピルビニルエーテル共重合体、塩化ビニル−エチルビニルエーテル共重合体等の塩化ビニル系樹脂（塩ビ共重合体）；
クマロンインデン樹脂；
キシレン樹脂等の芳香族系石油樹脂；
脂肪族系石油樹脂；
塩化ゴム、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン；
スチレン系樹脂；
尿素アルデヒド縮合系樹脂；
ケトン系樹脂；
エステル基含有ペンタジエン共重合体などが挙げられる。中でも、アクリル系樹脂、塩化ビニル−イソブチルビニルエーテル共重合体、クマロンインデン樹脂、キシレン樹脂、エステル基含有ペンタジエン共重合体が好ましい。これらは、１種または２種以上用いることができる。
【００３６】
このような塩化ビニル−イソブチルビニルエーテル共重合体としては、ＢＡＳＦ社製の「ラロフレックスＬＲ８８２９（商品名）」、「ラロフレックスＭＰ２５（商品名）」、「ラロフレックスＭＰ３５（商品名）」、「ラロフレックスＭＰ４５（商品名）」等を挙げることができる。
【００３７】
＜エステル系可塑剤＞
本発明で用いられるビスフェノール型エポキシ樹脂塗料組成物は、上記諸成分の他に、さらにエステル系可塑剤を含有していることが好ましい。この場合、このエステル系可塑剤は、ビスフェノール型エポキシ樹脂と硬化剤との総量１００重量部に対して、５〜９０重量部の量で配合されることが好ましい。エステル系可塑剤は、上記熱可塑性樹脂と併用することもできる。
【００３８】
エステル系可塑剤は、このビスフェノール型エポキシ樹脂塗料組成物の硬化時に、内部応力の緩和剤として作用し、下地や下塗り塗料層と、該エポキシ樹脂塗料を塗布硬化してなるプライマー層との付着性を向上させ、
また、このエステル系可塑剤は、溶剤可溶性であり、上塗り塗料中の溶剤により膨潤あるいは溶解されるため、上塗り塗料に対するこのプライマー層の付着性の向上や、該エポキシ樹脂塗料の塗装インターバル制限を延長（緩和）でき、該プライマー層上に塗布可能な各種上塗り塗料の適応種の拡大に寄与する。
【００３９】
エステル系可塑剤としては、具体的には、
リン酸トリブチル、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレシル等のリン酸エステル；
フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジウンデシル等のフタル酸エステル；
オレイン酸ブチル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸アミル等の脂肪族一塩基酸エステル；
セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジイソオクチル、セバシン酸ジヘキシル等の脂肪族二塩基酸エステルなどが挙げられる。
【００４０】
＜その他の成分＞
ビスフェノール型エポキシ樹脂塗料組成物中には、この他各種溶剤や硬化促進剤、タレ止剤、沈降防止剤など通常塗料に用いられる各種の材料が配合されていてもよい。
【００４１】
このようなビスフェノール型エポキシ樹脂塗料組成物は、通常、エポキシ樹脂成分を含有してなる組成物（Ｉ）と、硬化剤成分を含有してなる組成物（II）との２液型として、それぞれ別の容器に保管され、プライマーの塗布時にこれらは混合して用いられるか、２頭ガン等の混合噴霧器により塗装時に混合して用いられる。
【００４２】
なお、エポキシ樹脂用硬化剤として、エポキシ樹脂成分と貯蔵中は反応しないように変性された硬化剤（たとえばケチミンタイプのアミンブロック系硬化剤）を用いる場合には、ビスフェノール型エポキシ樹脂防食塗料組成物は、１液型として用いることができる。
【００４３】
このようなビスフェノール型エポキシ樹脂塗料組成物では、エポキシ樹脂成分と硬化剤成分は、通常、当量比で１：０．１〜１：２で混合（配合）されることが好ましい。
【００４４】
このようなビスフェノール型エポキシ樹脂塗料組成物は、非タール系エポキシ樹脂からなるため、タール系エポキシ樹脂塗料と異なり、塗装時に皮膚かぶれや刺激を生ずることが少ない。
【００４５】
［ウレタン樹脂塗料組成物］
本発明に係るウレタン樹脂塗料組成物は、実質的に微溶剤または無溶剤型の重防食塗料であり、ポリオールおよび／またはポリチオールと、ウレタン樹脂用ポリイソシアネート系硬化剤と、着色顔料と、光透過性無機充填剤とを含有しており、必要により、これらの成分の他に、熱可塑性樹脂等が含有されていてもよい。
【００４６】
＜ポリオール＞
本発明で用いられるポリオールとしては、具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ジブチレングリコール、トリブチレングリコール、ポリブチレングリコール、1,5-ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6-ヘキサンジオール、1,10- デカンジオール、アルカンジオール、シクロヘキサンジメタノール等の２価アルコール；
グリセロール、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、1,2,6-ヘキサントリオール、トリメチロールエタン、2,4-ジヒドロキシ-3- ヒドロキシメチルペンタン、1,1,1-トリス（ビスヒドロキシメチル）プロパン、2,2-ビス（ヒドロキシメチル）ブタノール-3等の３価アルコール；
ペンタエリスリトール、ジグリセロール等の４価アルコール；
アラビット、リビトール、キシリトール等の５価アルコール（ペンチット）；
ソルビット、マンニット、ガラクチトール、アロズルシット等の６価アルコール（ヘキシット）；
ポリグリセロール、ポリテトラメチレングリコール等の多価ヒドロキシ化合物などの炭素原子数１０程度までのポリグリコール化合物、および
無水フタル酸、セバシン酸、脂肪酸、エポキシ樹脂等から誘導されるポリエステルポリオール、エポキシポリオール（アルカノールアミン変性エポキシ）、ポリエーテルポリオールまたはアクリルポリオールなどが挙げられる。
【００４７】
中でも、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,6-ヘキサンジオール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオールが好ましい。
【００４８】
＜ポリチオール＞
本発明で用いられるポリチオール（ポリメルカプト化合物）は、メルカプト基（−ＳＨ基）を２個以上有する化合物である。ポリチオールとしては、具体的には、1,3-プロパンジチオール、1,4-ブタンジチオール、1,6-ヘキサンジチオール、2,3-ジメチルカプトプロパノール、トルオール-3,4- ジチオール、α,α'- ジメチルカプト-p- キシロール、ジメルカプトエタン、ジエチレングリコールジメルカプタン、トリエチレングリコールジメルカプタン、ジチオカテコール、3-クロロチオカテコール、ジチオレゾルシン、ジメルカプトトルエン、キシリレンジメルカプタン、1,3,5-トリメルカプトベンゼン、ジメルカプトナフタリン、ジドデカンジチオール、ジチオールフェノール、4,4'- ジチオフェノール、2,2'- ジメチル-4,4'-チオジフェノール、ジメルカプトベンゾチアゾール、ジチオエリスリトールなどが挙げられる。
【００４９】
また上記以外のポリチオールの具体例として、脂肪族ポリオールとメルカプト低級脂肪酸とからなる完全エステルまたは部分エステルが挙げられる。
上記脂肪族ポリオールとしては、具体的には、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ジブチレングリコール、トリブチレングリコール、ポリブチレングリコール、1,5-ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6-ヘキサンジオール、1,10- デカンジオール、アルカンジオール、シクロヘキサンジメタノール等の２価アルコール；
グリセロール、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、1,2,6-ヘキサントリオール、トリメチロールエタン、2,4-ジヒドロキシ-3- ヒドロキシメチルペンタン、1,1,1-トリス（ビスヒドロキシメチル）プロパン、2,2-ビス（ヒドロキシメチル）ブタノール-3等の３価アルコール；
ペンタエリスリトール、ジグリセロール等の４価アルコール；
アラビット、リビトール、キシリトール等の５価アルコール（ペンチット）；
ソルビット、マンニット、ガラクチトール、アロズルシット等の６価アルコール（ヘキシット）などが挙げられる。中でも、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが好ましい。
【００５０】
また、ビスフェノールＡグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡグリシジルエーテル、ビスフェノールＦグリシジルエーテル、ノボラック型エポキシ等のグリシジルエーテル類も用いることができる。
【００５１】
また、上記メルカプト低級脂肪酸としては、具体的には、メルカプト酢酸、メルカプトプロピオン酸、メルカプトサリチル酸、メルカプトグリコール酸、N-（2-ヒドロキシエチル）チオグリコール酸、メルカプトコハク酸、メルカプトリンゴ酸などが挙げられる。中でも、メルカプト酢酸（ＨＳＣＨ2 ＣＯＯＨ）、メルカプトプロピオン酸が好ましい。
【００５２】
本発明で特に好ましく用いられるポリチオールは、ペンタエリスリトールとメルカプト酢酸またはメルカプトプロピオン酸、もしくはトリメチロールプロパンとメルカプト酢酸またはメルカプトプロピオン酸とからなる２〜４個のメルカプト基を有するエステルである。
【００５３】
なお、１個のメルカプト基を有するチオール化合物は、希釈剤として、もしくは可塑剤として使用することができる。
本発明においては、溶剤を使用する必要がなく、かつ、臭気がないか、もしくは少ないポリチオールを用いることが望ましい。
【００５４】
＜ポリイソシアネート系硬化剤＞
本発明でポリイソシアネート系硬化剤として用いられるポリイソシアネートとしては、具体的には、
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、1,3-ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（水素化ＸＤＩ、Ｈ6 ＸＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、4,4-ビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタン（水素化ＭＤＩ）、ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、イソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、メタキシリレンジイソシアネート（ＭＸＤＩ）、リジンジイソシアネート（2,6-ジイソシアネートメチルカプロエート）（ＬＤＩ）、メチルシクロヘキサン-2,4（or2,6）-ジイソシアネート（水素化ＴＤＩ or ＨＴＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、ダイマー酸ジイソシアネート（ＤＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、p-フェニレンジイソシアネート、トランスシクロヘキサン-1,4- ジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）等のジイソシアネート類；
トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオホスフェート、リジンエステルトリイソシアネート、1,6,11- ウンデカントリイソシアネート、1,8-ジイソシアネート-4- イソシアネートメチルオクタン、1,3,6-ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート等のトリイソシアネート類などが挙げられる。
【００５５】
以上に記載されたイソシアネートから誘導されるヌレート体、もしくはアダクト体等も硬化剤として用いることができる。
また、上記以外のポリイソシアネートの具体例として、次のようなカルボジイミド型ポリイソシアネートが挙げられる。このカルボジイミド型ポリイソシアネートは、−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−基を１個以上有し、具体的には、カルボジイミド型ジフェニルメタンジイソシアネート、カルボジイミド型トリレンジイソシアネート、カルボジイミド型ジメチルビフェニレンジイソシアネート、カルボジイミド型キシリレンジイソシアネート、カルボジイミド型ナフタレンジイソシアネート、カルボジイミド型ヘキサメチレンジイソシアネート、カルボジイミド型イソフォロンジイソシアネート、カルボジイミド型水添キシリレンジイソシアネート、カルボジイミド型水添ジフェニルメタンジイソシアネートなどが挙げられる。
【００５６】
本発明で好ましく用いられるポリイソシアネートは、カルボジイミド型ジフェニルメタンジイソシアネート、カルボジイミド型トリレンジイソシアネート、カルボジイミド型ジメチルビフェニレンジイソシアネート、カルボジイミド型ヘキサメチレンジイソシアネートである。特にカルボジイミド型ジフェニルメタンジイソシアネートが好ましく用いられる。
【００５７】
なお、−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−基を１個有するカルボジイミド型ポリイソシアネートは、下記の式で表わすことができる。
（ＯＣＮ−Ｒ1）−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−（Ｒ2−ＮＣＯ）
［式中の（ＯＣＮ−Ｒ1）、（Ｒ2−ＮＣＯ）は、ポリイソシアネートである。］さらに、上記ポリイソシアネート以外のポリイソシアネートの具体例として、(1) ３価以上の脂肪族多価アルコール（ｉ）とトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、メタキシリレンジイソシアネート（ＭＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ or ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、またはビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン（ii）とのアダクト、および
(2) ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ or ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、またはビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンからなる、下記式（Ｉ）：
【００５８】
【化１】
0005182906.tif 000002
【００５９】
で示される環を有するイソシアヌレート構造体（ヌレート構造体）
を挙げることができる。
上記アダクトの構成成分として用いられる３価以上の脂肪族多価アルコール（ｉ）としては、具体的には、
グリセロール、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、1,2,6-ヘキサントリオール、トリメチロールエタン、2,4-ジヒドロキシ-3- ヒドロキシメチルペンタン、1,1,1-トリス（ビスヒドロキシメチル）プロパン、2,2-ビス（ヒドロキシメチル）ブタノール-3等の３価アルコール；
ペンタエリスリトール、ジグリセロール等の４価アルコール；
アラビット、リビトール、キシリトール等の５価アルコール（ペンチット）；
ソルビット、マンニット、ガラクチトール、アロズルシット等の６価アルコール（ヘキシット）などが挙げられる。中でも、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが特に好ましい。
【００６０】
また、上記アダクトの構成成分として用いられるトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、メタキシリレンジイソシアネート（ＭＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ or ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン（水素化ＸＤＩ、Ｈ6 ＸＤＩ）（ii）の中でも、1,3-ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）が好ましい。
【００６１】
本発明で用いられる上記 (1)のアダクトは、上記のような３価以上の脂肪族多価アルコール（ｉ）とビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等（ii）とを付加重合することにより得られる。
【００６２】
本発明で好ましく用いられるアダクトとしては、たとえば下記の式で表わされる化合物などが挙げられる。
【００６３】
【化２】
0005182906.tif 000003
【００６４】
本発明でポリイソシアネートとして用いられるイソシアヌレート構造体（ヌレート構造体）は、分子中に、前記式(I)で示される環を１個または２個以上有す る。
【００６５】
本発明で用いられるイソシアヌレート構造体は、たとえば上述したビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン（水素化ＸＤＩ、Ｈ6 ＸＤＩ）の三量体化反応、五量体化反応、七量体化反応を行なうことにより得られる。
【００６６】
本発明においては、ウレタン樹脂塗料組成物に含まれるポリオールおよび／またはポリチオール、ポリイソシアネートの各成分は、ポリイソシアネートに含まれるイソシアネート基の当量と、ポリオールに含まれる水酸基の当量およびポリチオールに含まれるチオール基の当量の合計量との比［ＮＣＯ基／（ＯＨ基＋ＳＨ基）］が通常０．１〜５、好ましくは０．２〜４、さらに好ましくは０．５〜３、特に好ましくは０．７〜２の範囲内になる量で用いられる。
【００６７】
また、ポリイソシアネートとしてカルボジイミド型イソシアネート以外のポリイソシアネートとともに、上記のようなカルボジイミド型ポリイソシアネートを併用する場合、カルボジイミド型イソシアネートは、これらのポリイソシアネートの合計量１００重量部に対して、通常１重量部以上２００重量部未満、好ましくは５重量部以上１５０重量部未満、さらに好ましくは２０重量部以上１００重量部未満の量で用いられる。
【００６８】
カルボジイミド型ポリイソシアネートを上記のような量で用いると、急速に硬化して塗膜を形成し得るポリウレタン塗料が得られる。
上記のようなポリオールおよび／またはポリチオールとポリイソシアネートとを含有するウレタン樹脂塗料組成物は、ポットライフが長いため、取り扱い易い。
【００６９】
＜着色顔料＞
本発明で用いられる着色顔料は、カーボンブラックを除く、従来公知の塗料配合用の着色顔料であり、上述したビスフェノール型エポキシ樹脂塗料組成物を構成する着色顔料と同じである。
【００７０】
着色顔料は、ウレタン樹脂塗料組成物（硬化剤を含む）中に、固形分換算で０．３〜５重量％、好ましくは１．０〜４．８重量％の割合で含有されている。
＜光透過性無機充填剤＞
本発明で用いられる光透過性無機充填剤は、上述したビスフェノール型エポキシ樹脂塗料組成物を構成する光透過性無機充填剤と同じである。
【００７１】
光透過性無機充填剤は、ウレタン樹脂塗料組成物（硬化剤を含む）中に、２５〜５０容積％（充填剤容積濃度）、好ましくは３０〜４０容積％の割合で含有している。
【００７２】
＜熱可塑性樹脂＞
本発明に係るウレタン樹脂塗料組成物は、上記諸成分の他に、さらに熱可塑性樹脂を含有していることが好ましい。この熱可塑性樹脂は、上述したビスフェノール型エポキシ樹脂塗料組成物を構成することがある熱可塑性樹脂と同じである。この熱可塑性樹脂は、ウレタン樹脂とイソシアネート系硬化剤との総量１００重量部に対して、５〜９０重量部の量で配合されることが好ましい。
【００７３】
熱可塑性樹脂は、このウレタン樹脂塗料組成物の硬化時に、内部応力の緩和剤として作用し、下地や下塗り塗料層と、該ウレタン樹脂塗料を塗布硬化してなるプライマー層との付着性を向上させ、また、この熱可塑性樹脂は、溶剤可溶性であり、上塗り塗料中の溶剤により膨潤あるいは溶解されるため、上塗り塗料に対するこのプライマー層の付着性の向上や、該ウレタン樹脂塗料の塗装インターバル制限を延長（緩和）でき、該プライマー層上に塗布可能な各種上塗り塗料の適応種の拡大に寄与する。
【００７４】
＜エステル系可塑剤＞
本発明に係るウレタン樹脂塗料組成物は、上記諸成分の他に、さらにエステル系可塑剤を含有していることが好ましい。このエステル系可塑剤は、上述したビスフェノール型エポキシ樹脂塗料組成物を構成することがあるエステル系可塑剤と同じである。このエステル系可塑剤は、ウレタン樹脂とポリイソシアネート系硬化剤との総量１００重量部に対して、５〜９０重量部の量で配合されることが好ましい。エステル系可塑剤は、上記熱可塑性樹脂と併用することもできる。
エステル系可塑剤は、このウレタン樹脂塗料組成物の硬化時に、内部応力の緩和剤として作用し、下地や下塗り塗料層と、該ウレタン樹脂塗料を塗布硬化してなるプライマー層との付着性を向上させ、また、このエステル系可塑剤は、溶剤可溶性であり、上塗り塗料中の溶剤により膨潤あるいは溶解されるため、上塗り塗料に対するこのプライマー層の付着性の向上や、該ウレタン樹脂塗料の塗装インターバル制限を延長（緩和）でき、該プライマー層上に塗布可能な各種上塗り塗料の適応種の拡大に寄与する。
【００７５】
＜その他の成分＞
本発明に係るウレタン樹脂塗料組成物中には、この他各種溶剤や硬化促進剤、タレ止剤、沈降防止剤など通常塗料に用いられる各種の材料が配合されていてもよい。
【００７６】
このようなウレタン樹脂塗料組成物は、通常、ポリオールおよび／またはポリチオール成分を含有してなる組成物（Ｉ）と、ポリイソシアネート系硬化剤成分を含有してなる組成物（II）との２液型として、それぞれ別の容器に保管され、プライマーの塗布時にこれらは混合して用いられるか、２頭ガン等の混合噴霧器により塗装時に混合して用いられる。
【００７７】
塗装方法
本発明に係る塗料組成物を用いた塗装方法、たとえば船舶外板の塗装方法では、船舶の船底部外板(イ)、または船舶の船底部および水線部の外板(ロ)の表面、あるいは船底部、水線部および外舷部を含む外板全体の表面に、下塗り防食塗料（プライマー）として、下記のようなビスフェノール型エポキシ樹脂（非タール系エポキシ樹脂）防食塗料組成物、またはウレタン樹脂防食塗料組成物を、所望の乾燥塗膜厚ｔ0μｍでの隠蔽率が０．９４以上１未満、好ましくは０．９４〜０．９６であり、乾燥塗膜厚ｔ0／２μｍでの隠蔽率が０．７０〜０．９０、好ましくは０．７０〜０．８５（ｔ0は、１００〜３００）になるように調整し、防食塗料組成物の塗布量を制御して塗装し、好ましくは乾燥させ、次いで、上記のようにしてプライマー処理された部分（防食塗料組成物の塗膜）に、さらに下記のような非有機錫系加水分解性防汚塗料を塗布している。
【００７８】
本発明に係る防食塗料組成物によれば、着色顔料および光透過性無機充填剤の種類およびその含有量により防食塗料組成物の乾燥塗膜の隠蔽率を調整することができる。本発明においては、防食塗料組成物中の着色顔料の含有量を従来より大幅に減らし、隠蔽力を小さくしているため、１００μｍあるいは４０μｍより小さい膜厚変化により隠蔽率の変化を識別することができ、乾燥塗膜厚ｔ0 μｍでの隠蔽率が０．９４以上１未満に調整する。また、防食塗料組成物の乾燥塗膜の所望の厚さ（ｔ0 μｍ）を、１００〜３００μｍとしたのは、船舶における重防食性能の確保のためである。
【００７９】
上記塗装部のウェット状態の塗膜と外板表面との色差（ΔＥ）は、通常、予め作製した所望の厚さの標準色見本板と、塗装部のウェット状態の塗膜とを目視観察することにより行なわれるが、この目視観察は、直接行なうことができるし、また、これらの色差が対比できる光学的測定装置等を用いて行なうこともできる。
【００８０】
上記隠蔽率は、ＪＩＳ Ｋ ５４００  7.2 隠ぺい率の測定方法に従って測定される。
本発明に係る塗料組成物は、各種上塗り塗料との密着性に優れているが、特に船体各部の上塗り塗料として好ましく用いられるものを以下に例示する。
【００８１】
すなわち、まず本発明に係る塗料組成物を、船舶の各部のうちで海水と接触する船底部の外板(イ) 、または船底部および水線部の外板(ロ) の表面に、好ましくは船舶の船底部、水線部および外舷部を含む外板全体の表面にプライマー（重防食塗料）として塗布し、次いでこのプライマー塗膜上にさらに下記のような非有機錫系加水分解性防汚塗料を塗布することがプライマー層と防汚塗料層との層間接着性等に優れるため好ましい。
【００８２】
この非有機錫系加水分解性防汚塗料としては、(i) トリアルキルシリルエステル共重合体、あるいは、(ii)ビニル系樹脂の少なくとも１つの側鎖末端部に、金属エステル結合たとえば銅エステル結合を介して有機酸が結合した樹脂たとえば不飽和カルボン酸銅塩成分含有共重合体、(iii) （メタ）アクリル酸ヒドロキシ亜鉛共重合体または亜鉛原子に結合したヒドロキシ基不含の（メタ）アクリル酸亜鉛共重合体などの重合性不飽和カルボン酸亜鉛塩成分含有共重合体等が含まれたものが挙げられる。
【００８３】
これらのうちで、本発明で好ましく用いられるトリアルキルシリルエステル共重合体(i) 、ビニル系樹脂(ii)および重合性不飽和カルボン酸亜鉛塩成分含有共重合体(iii) についてさらに詳説する。
【００８４】
＜トリアルキルシリルエステル共重合体(i) ＞
このトリアルキルシリルエステル共重合体は、重合性不飽和カルボン酸のトリアルキルシリルエステルから誘導される成分単位を２０〜６５重量％の量で有し数平均分子量（Ｍｎ）が１０００〜５００００である。
【００８５】
このトリアルキルシリルエステルは、例えば、下記式（II）：
【００８６】
【化３】
0005182906.tif 000004
【００８７】
で表わされる。この式（II）中、Ｒ1 は、水素原子またはメチル基等のアルキル基を表わし、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素原子数が１〜１８個程度のアルキル基を表わし、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は互いに異なっていてもよく同一であってもよい。このようなトリアルキルシリルエステルとしては、具体的には、たとえば、（メタ）アクリル酸トリメチルシリルエステル、（メタ）アクリル酸トリエチルシリルエステル、（メタ）アクリル酸トリイソプロピルシリルエステル、（メタ）アクリル酸トリブチルシリルエステル等のようにＲ2 、Ｒ3 およびＲ4 が同一のトリアルキルシリルエステル、（メタ）アクリル酸ジメチルプロピルシリルエステル、（メタ）アクリル酸モノメチルジプロピルシリルエステル、（メタ）アクリル酸メチルエチルプロピルシリルエステル等のようにＲ2 、Ｒ3 およびＲ4 のうちの１部または全部が互いに異なったトリアルキルシリルエステルなどが挙げられる。
【００８８】
本発明においては、このようなトリアルキルシリルエステルを１種単独で用いてもよく、また２種以上組み合わせて用いてもよい。このようなトリアルキルシリルエステルの内では、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 のうちの少なくとも１つのアルキル基の炭素原子数が３以上であるものが好ましく、さらには、この３つのアルキル基の炭素原子数がすべて３以上であるものが好ましく、またＲ2 、Ｒ3 およびＲ4 の総炭素原子数が５〜２１程度のものが好ましい。このようなトリアルキルシリルエステルのうちでは、特にトリアルキルシリルエステル合成の容易性、あるいはこのようなトリアルキルシリルエステルを用いてなる防汚塗料組成物の造膜性、貯蔵安定性、研掃性の制御のし易さなどを考慮すると、（メタ）アクリル酸トリブチルシリルエステルまたはトリイソプロピルシリルエステル共重合体が最も好ましく用いられる。
【００８９】
このようなトリアルキルシリルエステルと共重合されるモノマー（コモノマー）としては、任意の重合性不飽和化合物（エチレン性不飽和単量体）を用いることができ、このような重合性不飽和化合物としては、具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸メチルエステル、（メタ）アクリル酸エチルエステル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルエステル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルエステル、（メタ）アクリル酸メトキシエチルエステル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、スチレン、α- メチルスチレン等のスチレン類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類などを挙げることができ、好ましくは、メタクリル酸メチルエステル（ＭＭＡ）が用いられる。このようなＭＭＡは、コモノマー（エチレン性不飽和単量体）中に、通常、３０重量％以上、好ましくは、５０重量％以上の量で含まれていることが好ましい。
【００９０】
この（メタ）アクリル酸アルキルエステル等のような重合性不飽和化合物から誘導される成分単位と、トリアルキルシリルエステルから誘導される成分単位とは、共重合体中においては、原料として用いられた各モノマーのエチレン結合が解裂して通常ランダムに結合している。
【００９１】
このような皮膜形成性共重合体中には、上述したように１種または２種以上の上記のような重合性不飽和カルボン酸のトリアルキルシリルエステルから誘導される成分単位（トリアルキルシリルエステル成分単位）が含まれているが、このようなトリアルキルシリルエステル成分単位は、その合計量として２０〜６５重量％の量で、好ましくは３０〜５５重量％の量で該共重合体中に含有されていると、この防汚塗料組成物から長期防汚性に優れた防汚塗膜が得られるため好ましい。
【００９２】
また、この共重合体のＧＰＣ測定による数平均分子量（Ｍｎ）は、１０００〜５００００、好ましくは２０００〜２００００、さらに好ましくは２５００〜１５０００、特に好ましくは３０００〜１２０００であり、また重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常１０００〜１５００００、好ましくは２０００〜６００００、さらに好ましくは３０００〜３００００であることが望ましく、またこの共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通常１．０〜４．０、好ましくは１．０〜３．０、特に好ましくは１．０〜２．５であることが望ましい。またこの共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常１５〜８０℃、好ましくは２５〜８０℃、さらに好ましくは３０〜７０℃、特に好ましくは３５〜６０℃であることが望ましく、またこの共重合体の例えば５０％キシレン溶液における粘度（２５℃）は、通常３０〜１０００ｃＰｓ、好ましくは４０〜６００ｃＰｓであることが望ましい。
【００９３】
このような被膜形成性共重合体を調製するには、例えば通常窒素気流中などの不活性雰囲気下、キシレン等の有機溶媒中で、トリブチルシリルメタクリレート等のトリアルキルシリルエステルと、コモノマー類中にメチルメタクリレートが５０重量％以上（例：８０重量％）の量で含有された重合性不飽和化合物とを、2,2'- アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系あるいは過酸化物系などの重合開始剤、必要に応じてn-オクチルメルカプタンなどの重合調整剤などの存在下に、２〜１２時間程度、５０〜１２０℃程度の温度でラジカル重合等の方法にて反応させればよい。
【００９４】
このようにして得られた被膜形成性共重合体には、用いられた各モノマー量に対応する量で各成分単位が含まれている。
＜ビニル系樹脂(ii)＞
本発明で非有機錫系加水分解性防汚塗料に好ましく含有されるビニル系樹脂(ii)は、少なくとも１つの側鎖末端部に、金属エステル結合を介して有機酸が結合したビニル系樹脂である。
【００９５】
このようなビニル系樹脂(ii)としては、特開平８−７３５３６号公報、特公平７−１０８９２７号公報、特公平７−６８４５８号公報、特公平７−６４９８５号公報等に記載のビニル系樹脂を挙げることができる。
【００９６】
このようなビニル系樹脂(ii)は、例えば、特開平８−７３５３６号公報に記載されているように、エステルのアルコール残基が主鎖末端から２〜４番目の炭素上に少なくとも１個の側鎖を有する炭素原子数４以上の分岐アルキル基または炭素原子数６以上のシクロアルキル基である（メタ）アクリル酸エステル(a) と、重合性不飽和有機酸単量体(b) と、中性重合性不飽和単量体(c) とを共重合して基体樹脂を合成し、この基体樹脂の酸基（例：−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ)に、金属酸化物、水酸化物、塩化物、硫化物等の金属化合物と、有機酸である１塩基性有機酸（例：酢酸、ナフテン酸）とを同時に反応させるか、あるいは上記基体樹脂に１塩基性有機酸の金属塩を反応させることにより製造できる。
【００９７】
上記（メタ）アクリル酸エステル(a) としては、例えば、（メタ）アクリル酸t-ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等が挙げられ、重合性有機酸単量体(b) としては、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、p-スチレンスルホン酸等が挙げられ、中性重合性不飽和単量体(c) としては、例えば、エチレン、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル等が挙げられる。上記金属化合物を構成する金属としては、２価以上の金属、例えばＣｕ、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｃａ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｔｅ、Ｂａ等が挙げられる。
【００９８】
＜重合性不飽和カルボン酸亜鉛塩成分含有共重合体(iii) ＞
この重合性不飽和カルボン酸亜鉛塩成分含有共重合体(iii) としては、(a) （メタ）アクリル酸ヒドロキシ亜鉛塩系共重合体と、(b) 金属原子に結合したヒドロキシ基不含の（メタ）アクリル酸亜鉛塩系共重合体が好ましく用いられる。
【００９９】
この（メタ）アクリル酸ヒドロキシ亜鉛塩系共重合体（ヒドロキシ亜鉛（メタ）アクリレート系共重合体）(a) は、ビヒクル成分として長期微水溶性を有し塗膜に長期防汚性を付与する働きを有し、この（メタ）アクリル酸ヒドロキシ亜鉛塩系共重合体としては、特開平８−２０９００５号公報、特開平９−２８６９３３号公報に記載されているような式、
Ｒｐ−ＣＯＯＺｎ−ＯＨ  ・・・・・［II］
（式［II］中、Ｒｐは基体樹脂を示す。）
で表される分子内に金属カルボキシレートを有する樹脂［II］であることが好ましい。
【０１００】
このように式［II］で表される、分子内にカルボキシル基を有する樹脂［II］としての（メタ）アクリル酸ヒドロキシ亜鉛塩系共重合体は、分子内にカルボキシル基を有する樹脂に、２価の亜鉛の酸化物あるいは水酸化物を少量の水の存在下で反応させることにより得ることができる。
【０１０１】
このような反応の際には、亜鉛の酸化物あるいは水酸化物は、上記樹脂中のカルボキシル基１モルに対して０．１〜１モルの量で用いられ、また水は、カルボキシル基１モルに対して０．１〜１モルの量で用いられる。
【０１０２】
上記樹脂［II］のより具体的な合成法としては、特開平９−２８６９３３号公報に記載されているように、分子内にカルボキシル基を有する樹脂に、該樹脂の０．５〜５重量％の量の水と、付加させたい２価の亜鉛の酸化物あるいは水酸化物とを添加し、さらに必要により極少量の混濁防止用の極性溶媒をも添加し、５０〜２００℃の温度で１〜２０時間反応させればよい。
【０１０３】
分子内にカルボキシル基を有する樹脂としては、好ましくは（メタ）アクリル酸等のカルボキシル基含有モノマーと、アクリル酸アルキルエステル（例：メタアクリル酸メチル、アクリル酸エチル）やスチレン等の他のビニル系モノマーとを共重合してなるビニル系重合体が用いられる。なお、カルボキシル基を含有する限り、これ以外の種々のビニル重合体、ポリエステル、ポリウレタン、天然樹脂なども使用可能である。
【０１０４】
極性溶媒としては、ブタノール等のアルコール系、ケトン系、エステル系、エーテル系のものが用いられる。
このようにして得られる（メタ）アクリル酸ヒドロキシ亜鉛塩系共重合体の数平均分子量は、通常、１，０００〜５０，０００、好ましくは３，０００〜２０，０００であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、−１０℃〜＋６０℃、好ましくは＋１０〜＋４０℃であり、酸価は、８０〜２００である。
【０１０５】
この（メタ）アクリル酸ヒドロキシ亜鉛塩系共重合体(a) は、防汚塗料組成物中に、樹脂分として、通常、１〜９９重量％、好ましくは１０〜７０重量％の量で含まれていることが好ましい。この（メタ）アクリル酸ヒドロキシ亜鉛塩系共重合体が、防汚塗料組成物中に１〜９９重量％、さらには１０〜７０重量％の範囲で含まれていると、塗膜表面の長期間にわたる安定した消耗性と防汚性に優れるようになる傾向がある。
【０１０６】
本発明で用いられる亜鉛原子に結合したヒドロキシ基を含有していない（メタ）アクリル酸亜鉛塩系共重合体(b) は、ビヒクル成分として長期微水溶性を有し塗膜に長期防汚性を付与する働きを有し、この（メタ）アクリル酸亜鉛塩系共重合体としては、特開平５−１７１０６６号公報に記載されているような、
重合性単量体の（メタ）アクリル酸亜鉛塩(イ) 、および該（メタ）アクリル酸亜鉛と共重合可能な水酸基および／またはアミノ基を有する単量体(ロ) 、およびこれら単量体(イ)、(ロ)と共重合可能な「他の単量体」(ハ) を共重合してなり、（メタ）アクリル酸亜鉛塩(イ) から誘導される成分単位が通常２〜３０重量％、水酸基および／またはアミノ基を有する単量体(ロ) から誘導される成分単位が２〜３０重量％、他の単量体(ハ) から誘導される成分単位が残部量すなわち４０〜９６重量％（(イ)＋(ロ)＋(ハ) の合計は１００重量％）で含まれているものが挙げられる。
【０１０７】
このような（メタ）アクリル酸亜鉛塩としては、具体的には、メタアクリル酸亜鉛：［（ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯＯ-）2Ｚｎ］、アクリル酸亜鉛：［(ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＯ-）2Ｚｎ］等が挙げられる。
【０１０８】
水酸基および／またはアミノ基を有するビニル系単量体(ロ) としては、水酸基およびアミノ基のうちのいずれかを１個以上有していれば、単量体であっても２〜３量体等であってもよく、具体的には、2-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、2-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、3-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、2-ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の水酸基を１個有するものが挙げられる。その他、2-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、γ- ブチルラクトン、ε- カプロラクトン等との付加物；
2-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、2-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の２〜３量体；グリセロール（メタ）アクリレート等の水酸基を複数個有する単量体等が挙げられる。
【０１０９】
アミノ基を有する単量体としては、第１級〜第３級のいずれであってもよく、（メタ）アクリルアミド、ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の第１〜第２級アミノ基含有単量体；
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。その他、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール等の複素環族系塩基性単量体等が挙げられる。
【０１１０】
上記（メタ）アクリル酸亜鉛塩(イ) あるいは単量体(ロ) のうちの少なくともいずれかと共重合可能な「他の単量体」(ハ) としては、脂肪族系、脂環族系、芳香族系等のいずれであってもよく、（メタ）アクリル酸エステル類のものとしては、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、n-プロピル（メタ）アクリレート、i-プロピル（メタ）アクリレート、n-ブチル（メタ）アクリレート、i-ブチル（メタ）アクリレート、t-ブチル（メタ）アクリレート、2-エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等の脂肪族系の単量体；
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、等の脂環族系の単量体；
フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の芳香族系単量体等が挙げられる。
【０１１１】
その他、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、コハク酸等のカルボン酸類や、これらのカルボン酸類から誘導されるエステル類；
スチレン、ビニルトルエン、α-メチルスチレン、（メタ）アクリロニトリル 、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等が挙げられる。
【０１１２】
このような単量体(イ)、(ロ)、(ハ) は、それぞれ１種または２種以上組み合わせて用いることができる。
このような単量体(イ)、(ロ)、(ハ) が共重合されてなる（メタ）アクリル酸亜鉛塩系共重合体の数平均分子量は、通常５，０００〜１００，０００程度であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、−２０℃〜＋５０℃程度である。
【０１１３】
この（メタ）アクリル酸亜鉛塩系共重合体(b) は、防汚塗料組成物中に、樹脂分として、通常、１〜９９重量％、好ましくは１０〜７０重量％の量で含まれていることが好ましい。この（メタ）アクリル酸亜鉛塩系共重合体が、防汚塗料組成物中にこの範囲内で含まれる場合、塗膜表面の安定した長期にわたる消耗性、および防汚性に優れる傾向にある。
【０１１４】
このような（メタ）アクリル酸亜鉛塩系共重合体を製造するには、特開平５−１７１０６６号公報に記載の方法に準ずればよく、例えば上記共重合体中の各成分単位量に対応する量の上記（メタ）アクリル酸亜鉛塩(イ) 、水酸基および／またはアミノ基を有する単量体(ロ) 、およびこれら単量体(イ)、(ロ)と共重合可能な「他の単量体」(ハ) を、トルエン等の有機溶剤と混合し、ラジカル重合開始剤の存在下に６０〜１８０℃の温度で５〜１４時間溶液重合等すればよい。
【０１１５】
外舷部用上塗り塗料
外舷部用上塗り塗料としては、油性（アルキッド）系、フタル酸樹脂系、塩素化ポリオレフィン系（塩化ゴム系）、ビニル系、アクリル系、エポキシ系、ウレタン系、シリコーンアルキッド系、アクリルシリコーン系、フッ素樹脂系等の上塗り塗料を挙げることができる。
【０１１６】
本発明に使用される外舷部用上塗り塗料としては、耐候性、付着性、経済性等を考慮し、ウレタン系、エポキシ系、アクリル系又は塩素化ポリオレフィン系（塩化ゴム系）塗料であることが好ましく、このような外舷部用上塗り塗料としては、「ユニマリン（商品名）」（中国塗料（株）製、イソシアネート架橋型２液型ウレタン樹脂系上塗塗料）、「エピコンマリン上塗（商品名）」、「エピコンマリンＨＢ（商品名）」（中国塗料（株）製、変性ポリアミドアミン架橋型２液型エポキシ樹脂系上塗塗料）、「ラバックス上塗（商品名）」（中国塗料（株）製、塩素化ポリオレフィン系上塗塗料）、「アクリ７００上塗（商品名）」（中国塗料（株）製、アクリル樹脂系上塗塗料）等を挙げることができる。
【０１１７】
水線部用上塗り塗料
水線部用上塗り塗料としては、前述の外舷部用上塗り塗料の項で挙げた各種塗料を用いることができると共に、非有機錫系防汚塗料を用いることもできる。
【０１１８】
船舶外板部のような、船舶の浮き沈みにより水中浸漬と空中暴露が繰り返される乾湿交互の厳しい環境下では、耐水性、耐候性、防食性、必要に応じて防汚性が求められるため、これらの中でもウレタン系、エポキシ系、アクリル系、塩素化ポリオレフィン系（塩化ゴム系）塗料または非有機錫系防汚塗料を用いることが好ましい。
【０１１９】
これらの水線部用上塗り塗料としては、イソシアネート架橋型２液型ウレタン樹脂系上塗塗料の「ユニマリン（商品名）」（中国塗料（株）製）、変性ポリアミドアミン架橋型２液型エポキシ樹脂系上塗塗料の「エピコンマリン上塗（商品名）」（中国塗料（株）製）、「エピコンマリンＨＢ（商品名）」（中国塗料（株）製）、塩素化ポリオレフィン系上塗塗料の「ラバックス上塗（商品名）」（中国塗料（株）製）、アクリル樹脂系上塗塗料の「アクリ７００上塗（商品名）」（中国塗料（株）製）等が挙げられる。
【０１２０】
本発明で用いられる上記の各塗料には、通常船舶外板塗料に配合されるような成分、例えば、防汚剤、可塑剤、加水分解調整剤、顔料、溶剤、粘度調整剤、その他の添加剤等が含まれていてもよい。
【０１２１】
本発明では、上述したプライマー等の各塗料を塗布硬化してなる塗膜（硬化膜）を、船舶の外板表面に形成するには、例えば、エアレススプレー、エアースプレー、刷毛塗り、ローラー塗りなど常法によればよい。なお、上記プライマー処理に先立ち、必要により、錆、油脂、水分、塵埃、スライム、塩分、などの外板表面付着物を清掃・除去してもよい。また、上記塗料は、シンナー等で適宜濃度に希釈して用いてもよい。
【０１２２】
また、このような塗料の塗布量は、船舶の種類、塗り重ねられる塗料の種類・組合わせなどにもより異なり一概に決定されないが、船舶の外板表面全体に塗布されるビスフェノール型エポキシ樹脂防食塗料組成物またはウレタン樹脂防食塗料組成物（プライマー）は、例えば１５０〜８００ｇ／ｍ2 の量で、１６０〜６００μｍ厚程度に塗布され、その乾燥膜厚は、１００〜３００μｍ程度であり、該船舶外板の船底部および水線部の該プライマー層上に塗布される非有機錫系加水分解性防汚塗料は、例えば２００〜８００ｇ／ｍ2 の量で、５０〜５００μｍ厚程度に塗布され、その乾燥膜厚は、３０〜３００μｍ程度であり、該船舶外板の外舷部のプライマー層上に塗布されるウレタン塗料は、例えば５０〜３００ｇ／ｍ2 の量で、４０〜３００μｍ厚程度に塗布され、その乾燥膜厚は、３０〜１５０μｍ程度である。
【０１２３】
なお、エアレススプレー時には、例えば、１次（空気）圧：４〜８ｋｇｆ／ｃｍ2 程度、２次（塗料）圧：１００〜１８０ｋｇｆ／ｃｍ2 程度、ガン移動速度５０〜１２０ｃｍ／秒程度に塗装条件を設定すればよい。
【０１２４】
また上記各塗料の塗装回数は、特に限定されず、塗料濃度、求められる膜厚等に応じて適宜設定可能であり、それぞれ１回ずつでもよく、複数回でもよい。
このように各塗料が上記膜厚となるように塗装・硬化して得られた船舶（塗装船舶）には、タンカー、貨物船、客船、漁船、艀、浮きドックなどの金属製船舶などが挙げられる。
【０１２５】
さらに本発明では、各種上塗り塗装性に優れたビスフェノール型エポキシ樹脂防食塗料組成物またはウレタン樹脂防食塗料組成物を、外板以外の例えば暴露部（デッキ部）、上構部（上部構造部、ハウジング）、ホールド部、バラストタンク部用のプライマーとして使用すれば、船舶全体の塗料品種の大幅な低減効果を奏する。
【０１２６】
本発明では、外板の他に上記のように暴露部（デッキ部）、上部構造部（ハウジング部）、ホールド部、バラストタンク部についても、同じ下塗り用プライマーを統一して塗装し、しかもまた同じ上塗り用プライマーを統一して塗装することにより、本発明の効果が、より一層期待できる。
【０１２７】
【発明の効果】
本発明に係る塗料組成物は、塗装の際に、塗膜の膜厚のチェックおよびそのコントロールを容易に行なうことができ、したがって、従来塗膜の厚み管理に要していた時間を大幅に短縮することができ、塗装コストの大幅な低減を図ることができる。
【０１２８】
【実施例】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は、これら実施例により何ら限定されるものではない。
【０１２９】
なお、以下の実施例では、膜厚（μｍ）は、特にその趣旨に反しない限り乾燥膜厚で示す。
また、表中の各成分量は、特に断らない限りいずれも「重量部」表示で示す。
【０１３０】
なお、本発明で用いた防食塗料の各成分を第１表に示す。
【０１３１】
【表１】
0005182906.tif 000005
【０１３２】
［非タール系エポキシ樹脂防食塗料の製造例］
第２表に示す配合組成の非タール系エポキシ樹脂防食塗料の主剤（エポキシ樹脂を含む組成物）及び硬化剤（硬化剤成分を含む組成物）を製造した。
【０１３３】
第２表に示す配合組成の非タール系エポキシ樹脂防食塗料を製造するに際しては、主剤については、ガラスビーズを用いてペイントシェーカーで配合物を充分に分散させ製造し、硬化剤についてはハイスピードディスパーを用い配合物を均一に混合して製造した。
【０１３４】
非タール系エポキシ樹脂防食塗料を塗装する際にはこの主剤、硬化剤を第２表に示した重量比で混合した後、直ちに塗装を行った。
【０１３５】
【表２】
0005182906.tif 000006
【０１３６】
［防食塗料の隠蔽性］
サンドブラスト処理した７０×１５０×２．３ｍｍの鋼板に、上記防食塗料（Ｋ−１〜Ｋ−３、Ｈ−２、Ｈ−３）を、いろいろな乾燥膜厚が得られるようエアースプレーを用いて塗装し、２０℃で２４時間乾燥させ、各種試験板を得た。
【０１３７】
得られた試験板について、塗装膜厚による下地の隠蔽性を目視評価し、また色差（ΔＥ）を測定した。色差の測定は、下地が完全に隠蔽した試験板を標準とし、分光測色方法（ＪＩＳ Ｋ ５４００、７．４．２に準拠）により行なった。これらの結果を第３表に示す。また、乾燥塗膜厚と隠蔽率との関係を図１に示し、乾燥塗膜厚と色差（ΔＥ）との関係を図２に示す。
【０１３８】
なお、この評価基準は、次の通りである。
＜評価基準＞
５ ・・・  ΔＥが≦１．２  （充分に隠蔽されている）
４ ・・・  ΔＥが１．２＜、かつ≦２  （かなり隠蔽されている）
３ ・・・  ΔＥが２＜、かつ≦６  （やや隠蔽されている）
２ ・・・  ΔＥが６＜、かつ≦９  （透けている）
１ ・・・  ΔＥが９＜  （かなり透けている）
【０１３９】
【表３】
0005182906.tif 000007
【０１４０】
【表４】
0005182906.tif 000008
【０１４１】
［上塗り塗膜の耐変色性試験］
サンドブラスト処理した７０×１５０×２．３ｍｍの鋼板の片面に供試用非タール系エポキシ樹脂防食塗料（プライマー）を乾燥膜厚が２００μｍとなるようエアースプレーを用いて塗装し、２０℃で２４時間乾燥した後、白色塩化ポリオレフィン系上塗り塗料（中国塗料（株）製、商品名  ラバックス上塗白）を乾燥膜厚が５０μｍとなるようエアースプレーを用いて塗装し２０℃で２４時間乾燥して、試験板を得た。試験板の供試塗料塗装面が表となるよう試験板を広島県大竹市の中国塗料（株）大竹研究センターに設置した屋外暴露台（ＪＩＳ  Ｋ５４００  ９．９に準拠）に取付け、３０日間屋外暴露を行った後、上塗り塗膜の変色程度を目視にて評価した。
【０１４２】
結果を第４表に示す。
【０１４３】
【表５】
0005182906.tif 000009
【０１４４】
［防食性試験］
サンドブラスト処理した７０×１５０×２．３ｍｍの鋼板に供試塗料をその乾燥膜厚が２００μｍとなるようエアースプレーを用いて塗装し、２０℃で７日間乾燥させ試験板を得た。
【０１４５】
この試験板を４０℃の３％食塩水に１８０日間浸漬し、フクレの程度をＡＳＴＭ Ｄ ７１４−５６、発錆の程度をＡＳＴＭ Ｄ ６１０−８５に準じて目視にて評価し、付着性を碁盤目テープ法（ＪＩＳ Ｋ ５４００、８．５．２に準拠）により評価した。その結果を第５表に示す。
【０１４６】
＜フクレ試験の評価点数＞
１０点：フクレ無し
９点：０．５ｍｍ径のフクレが試験板の全面積の０．２％未満
８点：０．５ｍｍ径のフクレが試験板の全面積の０．５％程度
７点：０．５から１ｍｍ径のフクレが試験板の全面積の０．５％程度
６点：１から２ｍｍ径のフクレが試験板の全面積の０．５〜１％程度
５点：２から３ｍｍ径のフクレが試験板の全面積の１〜５％程度
４点：３から５ｍｍ径のフクレが試験板の全面積の５〜１０％程度
３点：３から５ｍｍ径のフクレが試験板の全面積の１０〜１５％程度
２点：３から５ｍｍ径のフクレが試験板の全面積の１５〜３０％程度
１点：フクレ発生面積が試験板の全面積の３０％以上
【０１４７】
＜発錆試験の評価点数（ＡＳＴＭ Ｄ ６１０-８５）＞
１０点：錆無し〜発錆面積が試験板の全面積の０．０３％未満
９点：発錆面積が試験板の全面積の０．０３％以上０．１％未満
８点：発錆面積が試験板の全面積の０．１％以上０．３％未満
７点：発錆面積が試験板の全面積の０．３％以上１％未満
６点：発錆面積が試験板の全面積の１％以上３％未満
５点：発錆面積が試験板の全面積の３％以上１０％未満
４点：発錆面積が試験板の全面積の１０％以上１６％未満
３点：発錆面積が試験板の全面積の１６％以上３３％未満
２点：発錆面積が試験板の全面積の３３％以上５０％未満
１点：発錆面積が試験板の全面積の５０％以上
【０１４８】
＜碁盤目試験の評価点数＞
１０点：切り傷１本ごとが、細くて両側が滑らかで、切り傷の交点と正方形の一目一目に剥がれがない。
９点：切り傷が少し太くなっている。
８点：切り傷の交点にわずかな剥がれがあって、正方形の一目一目に剥がれがなく、欠損部の面積は全正方形面積の５％以内。
７点：切り傷の両側と交点とに剥がれがあり、欠損部の面積は全正方形面積の５％以内。
６点：切り傷の両側と交点とに剥がれがあって、欠損部の面積は全正方形面積の５〜１５％。
５点：切り傷による剥がれの幅は、「６点」よりも広く、欠損部の面積は全正方形面積の１５〜２５％。
４点：切り傷による剥がれの幅が広く、欠損部の面積は全正方形面積の２５〜３５％。
３点：正方形の一目一目に剥がれがあり、その面積は全正方形面積の３５％以内。
２点：切り傷による剥がれは「３点」よりも大きく、欠損部の面積は全正方形面積の３５〜５０％。
１点：切り傷による剥がれは「２点」よりも大きく、その面積は全正方形面積の５０〜７０％。
０点：剥がれの面積は、全正方形面積の７０％以上。
【０１４９】
【表６】
0005182906.tif 000010
【０１５０】
［上塗り性試験］
（各種上塗り塗料との付着性試験）
サンドブラスト処理した７０×１５０×２．３ｍｍの鋼板に供試塗料（プライマー）をその乾燥膜厚が２００μｍとなるようエアースプレーを用いて塗装した後、広島県大竹市の中国塗料（株）大竹研究センターに設置した屋外暴露台（ＪＩＳ  Ｋ５４００  ９．９に準拠）に供試塗料塗装面が表となるように取付け、１０日間屋外暴露を行った後、第６表に記載の各種上塗り塗料を乾燥膜厚が５０μｍとなるようエアースプレーを用いて塗装し、２０℃で７日間乾燥後試験板を得た。
【０１５１】
試験板を２０℃の３％食塩水に９０日間浸漬した後各種上塗り塗料との付着性を碁盤目テープ法（ＪＩＳ Ｋ ５４００  ８．５．２に準拠）により評価した。
評価結果を第６表に示す。
【０１５２】
【表７】
0005182906.tif 000011
【０１５３】
※１：中国塗料（株）製、塩素化ポリオレフィン系上塗り塗料（１液型）
※２：中国塗料（株）製、イソシアネート架橋型２液型ウレタン系上塗り塗料
※３：中国塗料（株）製、変性ポリアミドアミン架橋型２液型エポキシ系上塗り塗料
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明の実施例等における乾燥塗膜厚と隠蔽率との関係を示す。
【図２】図２は、本発明の実施例等における乾燥塗膜厚と色差（ΔＥ）との関係を示す。
【図１】
0005182906.tif 000012
【図２】
0005182906.tif 000013