(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも色剤、重合性基ａを含む側鎖を複数有する高分子化合物Ａ、重合性基ｂを含む側鎖を複数有する高分子化合物Ｂを含有しており、重合性基ａと重合性基ｂの構造が互いに異なるインクジェット用インクであって、
前記高分子化合物Ａ、高分子化合物Ｂの主鎖がいずれもポリ酢酸ビニルのケン化物であることを特徴とするインクジェット用インク。
【請求項２】
前記重合性基ａと重合性基ｂのモノマー反応性比の積（ｒ１×ｒ２）が０．５以下であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インク。
【請求項３】
前記重合性基ａと重合性基ｂがアクリル基、メタクリル基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基、マレイミド基、スチリル基から選ばれることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット用インク。
【請求項４】
前記重合性基ａ、重合性基ｂのいずれか一方がアクリル基またはアクリルアミド基であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット用インク。
【請求項５】
前記重合性基ａ、重合性基ｂのいずれか一方がスチリル基であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット用インク。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット用インクを記録媒体上に吐出し、該インクジェット用インクに活性エネルギー線を照射して、インクジェット画像を記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項７】
前記活性エネルギー線を照射した後、乾燥工程を経てインクジェット画像を記録することを特徴とする請求項６に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性エネルギー線の照射によりゲルを形成する高分子化合物を含むインクジェット用インクと、該インクジェット用インクを用いたインクジェット記録方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、比較的簡単な装置で高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。また、使用される用途も多岐に亘り、それぞれの目的にあった記録媒体あるいはインクが使用される。
【０００３】
特に近年では記録速度の大幅な向上が見られ、軽印刷用途にも耐え得る性能を持つプリンターの開発も行われている。しかしながら、インクジェットプリンターにおいて、その性能を引き出すためにはインク吸収性を付与したインクジェット専用紙が必要である。
【０００４】
インク吸収性をあまり持たないコート紙やアート紙、もしくはインク吸収性の全くないプラスチックフィルム上に記録する際には、異色インク液体同士が記録媒体上で混ざり色濁りを起こす、所謂カラーブリード等の課題を抱えており、インクジェット記録で記録媒体に多様性を持たせる上で課題となっていた。
【０００５】
近年、これらの記録媒体に適性を有するインクジェット用インクとして、ポリビニルアルコール等の主鎖に対して反応性の側鎖を修飾した高分子化合物（例えば、特許文献１、２参照）を含有し、活性エネルギー線の照射により増粘もしくは硬化するインクジェット用インクが提案されている（例えば、特許文献３、４参照）。
【０００６】
これらのインクジェット用インクを記録媒体に吐出した後、活性エネルギー線を照射することによってインクを増粘させてブリードを防止し、更に溶媒を揮発させることにより、前記のような吸収性に乏しい記録媒体に対しても画像平滑性、光沢性に優れた印刷物が得られる。
【０００７】
しかしながら、これらのインクジェット用インクは、高分子化合物をインクに含有しているため、インクがヘッドのノズル面で乾燥した際に粘度が上がりやすくなる傾向があり、特にインクが乾燥しやすい印字環境下で、間欠出射性やインクジェットヘッドのメンテナンス性が悪化し、出射負荷が大きくなりやすいという問題がある。上記課題に対しては、高分子化合物の含有量を減らすことにより、この現象は生じにくくなるが、一方で活性エネルギー線を照射した時の粘度が上昇する特性が悪化することとなり、出射性と増粘特性を両立しにくいという課題を有していた。
【特許文献１】特開２００４−１８９８４１号公報
【特許文献２】特開２０００−１８１０６２号公報
【特許文献３】国際公開第０６／８０１３９号パンフレット
【特許文献４】国際公開第０５／１２４４８号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、出射性と活性エネルギー線を照射した時の増粘特性を両立し、吸収性に乏しい記録媒体に対して良好な記録が可能であり、更には画像形成後の画像皮膜耐性、画像光沢が優れたインクジェット用インクと、該インクジェット用インクを用いたインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成することができる。
【００１０】
１．少なくとも色剤、重合性基ａを含む側鎖を複数有する高分子化合物Ａ、重合性基ｂを含む側鎖を複数有する高分子化合物Ｂを含有しており、重合性基ａと重合性基ｂの構造が互いに異なるインクジェット用インクであって、前記高分子化合物Ａ、高分子化合物Ｂの主鎖がいずれもポリ酢酸ビニルのケン化物であることを特徴とするインクジェット用インク。
【００１１】
２．前記重合性基ａと重合性基ｂのモノマー反応性比の積（ｒ１×ｒ２）が０．５以下であることを特徴とする前記１に記載のインクジェット用インク。
【００１２】
３．前記重合性基ａと重合性基ｂがアクリル基、メタクリル基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基、マレイミド基、スチリル基から選ばれることを特徴とする前記１または２に記載のインクジェット用インク。
【００１３】
４．前記重合性基ａ、重合性基ｂのいずれか一方がアクリル基またはアクリルアミド基であることを特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット用インク。
【００１４】
５．前記重合性基ａ、重合性基ｂのいずれか一方がスチリル基であることを特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット用インク。
【００１６】
６．前記１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット用インクを記録媒体上に吐出し、該インクジェット用インクに活性エネルギー線を照射して、インクジェット画像を記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１７】
７．前記活性エネルギー線を照射した後、乾燥工程を経てインクジェット画像を記録することを特徴とする前記６に記載のインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００１８】
本発明により、出射性と活性エネルギー線を照射した時の増粘特性を両立し、吸収性に乏しい記録媒体に対して良好な記録が可能であり、更には画像形成後の画像皮膜耐性、画像光沢が優れたインクジェット用インクと、該インクジェット用インクを用いたインクジェット記録方法を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００２０】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行い、重合性基を含む側鎖を複数有する高分子化合物（以下、架橋性高分子化合物とも言う）を出射負荷の少ない条件、具体的にはインクジェット用インク（以下、単にインクとも言う）中の架橋性高分子化合物の含有量が少ない、もしくは分子量が比較的小さい、といった条件において、活性エネルギー線照射時の増粘特性がなぜ悪化するのか、様々な分析手法を用いて解析を試みた。
【００２１】
その結果、前記のような条件では、異なる分子の重合性基間の距離が遠くなるため、下記に示す反応式（１）の様に、分子間の架橋反応（Ｉ）の頻度が低下し、その一方で分子内架橋反応（II）が生じやすくなることが判明した。
【００２２】
【化１】
0005266518.tif 000002
【００２３】
なお、上記反応式（１）において、ＰＩは光重合開始剤を表し、ＰＩ・はラジカルを発生した光重合開始剤を表す。１は架橋性高分子化合物を、２は分子間架橋した架橋性高分子化合物、３は分子内架橋した架橋性高分子化合物をそれぞれ表す。
【００２４】
上記反応式（１）に示すような傾向により、前記条件では分子量の増大や三次元的な架橋構造の形成が十分に行われず、その結果、活性エネルギー線照射時の増粘効率が低下したものと推測した。
【００２５】
本発明者らは、上記のような解析を基、前記条件においても如何に分子間架橋反応を効率よく生じさせるか、数々の検討を行った結果、本発明に至ったものである。即ち、本発明においては、架橋性高分子化合物を少なくとも２種類以上用い、そのうち一方の架橋性高分子化合物Ａの重合性基ａと、もう一方の架橋製高分子化合物Ｂの重合性基ｂの構造を互いに異なるものとした。
【００２６】
更にこれらの架橋性高分子化合物をインクに含有させることにより、架橋性高分子化合物の総含有量が少量、もしくは分子量が比較的小さい条件においても、活性エネルギー線の照射によって効率良く増粘し、出射負荷の低減と増粘特性の両立が容易に設計可能となった。
【００２７】
本発明の効果が発現する推定機構について、下記反応式（２）を用いて説明する。
【００２８】
【化２】
0005266518.tif 000003
【００２９】
上記反応式（２）において、ＰＩは光重合開始剤を表し、ＰＩ・はラジカルを発生した光重合開始剤を表す。４は架橋性高分子化合物Ａを、５は架橋性高分子化合物Ａに光重合開始剤が付加した中間体を、６は架橋性高分子化合物Ｂを、７は架橋性高分子化合物Ａと架橋性高分子化合物Ｂが反応した高分子化合物を、８は分子内架橋した架橋性高分子化合物Ａをそれぞれ表す。
【００３０】
反応式（１）と同様の分子内反応が生じた場合、中間体５から８が生成すると考えられるが、ここで重合性基が異なる６を存在させることにより、付加反応の選択性を向上せしめることができ、分子内反応に優先して分子間架橋反応を生じさせて、分子量が増大した７を得ることができるものと考えられる。側鎖に重合性基を持つ従来公知の高分子化合物は、通常のモノマーの重合反応に比較し、分子間架橋反応により飛躍的に分子量が増大するという利点を有している。本発明においてもその利点は損なわれるものではなく、更に異種重合性基間の共重合という手法を取り入れることにより、前記のように分子間架橋反応がより促進された反応系が構築できているものと考えられる。
【００３１】
以上の機構により、本発明のインクは活性エネルギー線の照射によって発達した架橋高分子構造を形成し、優れた増粘特性を示すものと推定している。
【００３２】
以下、本発明における架橋性高分子化合物について詳細に説明する。
【００３３】
〔架橋性高分子化合物〕
本発明に係る架橋性高分子化合物は、重合性基を有する側鎖を複数持つことを特徴とする。その分子量は、好ましくは５０００以上、１０００００以下であり、更に好ましくは８０００以上、６００００以下である。分子量を５０００以上とすることにより、活性エネルギー線を照射したときの増粘効率が向上しやすく、分子量を１０００００以下とすることでインクジェットインクとしたときの出射性が良好になりやすい。
【００３４】
本発明に係る架橋性高分子化合物のインク中の合計含有量は、０．８％以上、５．０％以下であることが好ましい。添加量が０．８％以上であれば、十分な増粘特性が得られて本発明の効果が発現しやすくなり、５．０％以下とすることによりインク粘度が過剰に高くならず、出射性が良好になりやすい。
【００３５】
（主鎖について）
架橋性高分子化合物の主鎖としては、特に限定はないが、例えば、ポリ酢酸ビニルの鹸化物、ポリ（メタ）アクリレート、ポリメタクリレート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアセタール、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリ（メタ）アクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、または前記親水性樹脂の誘導体、ならびにこれらの共重合体を用いることができる。
【００３６】
これらの中でも分子設計、合成の容易性から、架橋性高分子化合物の主鎖としては、ポリ（メタ）アクリレートとポリ（メタ）アクリル酸の共重合物、ポリ酢酸ビニルのケン化物であることが好ましく、インク化して画像形成した際の画像光沢等の性能面から、ポリ酢酸ビニルのケン化物が更に好ましい。
【００３７】
架橋性高分子化合物の主鎖をポリ酢酸ビニルのケン化物とした時、その重合度は２００以上２０００以下であることが好ましい。重合度を２００以上とすることにより、活性エネルギー線を照射したときの増粘効率が向上しやすく、２０００以下とすることにより、インクジェット用インクの粘度が適度なものとなり、出射性が良好になりやすい。
【００３８】
また、水を主成分とする水系インクジェット用インクに適用する場合、ポリ酢酸ビニルのケン化物のケン化度は５０％以上が好ましく、更には７０％以上であることが好ましい。ケン化度を５０％以上とすることにより、十分な水溶性が得られやすくなる。
【００３９】
前記のポリ酢酸ビニルのケン化物として、硬化特性、硬化膜物性を調節するために他のビニルモノマーを共重合した化合物や、親水性基変性、親油性基変性、末端変性、カチオン変性、アニオン変性等、変性されたポリ酢酸ビニルケン化物を適用してもよい。
【００４０】
（側鎖について）
架橋性高分子化合物の側鎖は重合性基を有している。重合性基としては、アクリル基、メタクリル基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基、アルキレンマレイミド基、フェニレンマレイミド基、スチリル基、α−メチルスチリル基、ビニルエーテル基、ビニルエステル基などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４１】
側鎖の導入方法としては、従来公知の化学反応を特に限定なく使用することができる。架橋性高分子化合物の基本構造に１，２−もしくは１，３−ジオール基が含まれる場合、反応収率や合成の簡便性から、アセタール化反応を利用することが好ましい。１，２−もしくは１，３−ジオール基を含む高分子化合物の具体例としては、ポリ酢酸ビニルのケン化物、グリセリンモノ（メタ）アクリレートを構成成分とする（メタ）アクリレートの重合物等が挙げられる。
【００４２】
側鎖の変性率は０．５モル％以上、１０モル％以下であることが好ましく、更には１．モル％以上、５モル％以下であることが反応性の観点からより好ましい。側鎖の変性率が０．５モル％以上であれば十分な架橋性を有し、本発明の目的効果を十分なものとしやすい。また、５モル％以下であれば適度な架橋密度であるために、柔軟性のある画像膜を得やすい。
【００４３】
本発明に係る架橋性高分子化合物の側鎖の構造は、下記一般式（Ａ）で表されるものが好ましい。
【００４４】
一般式（Ａ）
＊−｛（Ｘ1）m−〔Ｚ−（Ｙ1）n〕p｝
上記一般式（Ａ）において、＊は側鎖が主鎖に連結した連結点を表し、｛    ｝は側鎖を表す。Ｘ1は（ｐ＋１）価の連結基を表し、例えば、アルキレンオキシド、芳香族基、カルボニル基等を含む２価以上の連結基が挙げられる。ｐは正の整数を表し、好ましくは１〜５の整数である。具体的には、ｐ＝１のとき、Ｘ1が２価の連結基を表し、例えば、アルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、エーテル基、チオエーテル基、イミノ基、エステル基、アミド基、スルホニル基などが挙げられ、またこれらが組み合わさって一つの２価以上の基を形成してもよい。またｐ＝２以上のとき、後述する複数のＢ及びＹ1は同一であっても異なっていてもよい。
【００４５】
Ｚは、前記の重合性基を表す。
【００４６】
Ｙ1は水素原子または置換基を表す。置換基としては、例えば、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子等）、アルキル基（例えば、メチル、エチル、ブチル、ペンジル、２−メトキシエチル、トリフルオロメチル、２−エチルヘキシル、シクロヘキシル等）、アリール基（例えば、フェニル、ｐ−トリル、ナフチル等）、アシル基（例えば、アセチル、プロピオニル、ベンゾイル等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ｉ−プロポキシカルボニル等）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ、エチルカルボニルオキシ等）、カルバモイル基（例えば、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル、ブチルカルバモイル、フェニルカルバモイル等）、スルファモイル基（例えば、スルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイル等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチルチオ、オクチルチオ等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、ｐ−トリルチオ等）、アルキルウレイド基（例えば、メチルウレイド、エチルウレイド、メトキシエチルウレイド、ジメチルウレイド等）、アリールウレイド基（例えば、フェニルウレイド等）、アルキルスルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、エタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、トリフルオロメチルスルホンアミド、２，２，２−トリフルオロエチルスルホンアミド等）、アリールスルホンアミド基（例えば、フェニルスルホンアミド、トリルスルホンアミド等）、アルキルアミノスルホニルアミノ基（例えば、メチルアミノスルホニルアミノ、エチルアミノスルホニルアミノ等）、アリールアミノスルホニルアミノ基（例えば、フェニルアミノスルホニルアミノ等）、ヒドロキシ基、複素環基（例えば、ピリジル、ピラゾリル、イミダゾリル、フリル、チエニル等）などが挙げられ、更にこれらは置換基を有していてもよい。
【００４７】
（架橋性高分子化合物の具体例）
架橋性高分子化合物の具体例としては、例えば、特開２０００−１８１０６２号、特開２００４−１８９８４１号のかく公報に示されるポリ酢酸ビニルのケン化物の側鎖に（メタ）アクリル基を導入した高分子化合物、特開２００２−３４１５３０号、特開２００５−２１３３５０号の各公報に記載のカルボキシル基を有するポリ（メタ）アクリレートの側鎖に（メタ）アクリル基を導入した高分子化合物等が挙げられる。
【００４８】
また、１，３−ジオール構造を有する高分子化合物に対して、アセタール化により重合性基を有する側鎖を導入した具体例として、下記の側鎖構造を有する下記の構成単位が挙げられる。
【００４９】
【化３】
0005266518.tif 000004
【００５０】
【化４】
0005266518.tif 000005
【００５１】
【化５】
0005266518.tif 000006
【００５２】
【化６】
0005266518.tif 000007
【００５３】
【化７】
0005266518.tif 000008
【００５４】
【化８】
0005266518.tif 000009
【００５５】
【化９】
0005266518.tif 000010
【００５６】
（架橋性高分子化合物の組み合わせ）
本発明のインクにおいては、複数の架橋性高分子化合物を用いることを特徴とする。２種類の架橋性高分子化合物を用いる場合を中心として、以下、詳細に説明をするが、説明の便宜上、一方の化合物を架橋性高分子化合物Ａとし、もう一方を架橋性高分子化合物Ｂとする。また、各々の架橋性高分子化合物に含まれる重合性基を重合性基ａ、重合性基ｂとする。なお、３種類以上の架橋性高分子化合物を併用しても構わない。
【００５７】
本発明に係る架橋性高分子化合物において、重合性基ａと重合性基ｂは互いに異なることを特徴とする。
【００５８】
その具体的な組み合わせの例としては、アクリル基とメタクリル基、アクリル基とアクリルアミド基、アクリル基とメタクリルアミド基、アクリル基とアルキレンマレイミド基、アクリル基とフェニレンマレイミド基、アクリル基とスチリル基、アクリル基とα−メチルスチリル基、アクリル基とビニルエーテル基、アクリル基とビニルエステル基、メタクリル基とアクリルアミド基、メタクリル基とメタクリルアミド基、メタクリル基とアルキレンマレイミド基、メタクリル基とフェニレンマレイミド基、メタクリル基とスチリル基、メタクリル基とα−メチルスチリル基、メタクリル基とビニルエーテル基、メタクリル基とビニルエステル基、アクリルアミド基とメタクリルアミド基、アクリルアミド基とアルキレンマレイミド基、アクリルアミド基とフェニレンマレイミド基、アクリルアミド基とスチリル基、アクリルアミド基とα−メチルスチリル基、アクリルアミド基とビニルエーテル基、アクリルアミド基とビニルエステル基、メタクリルアミド基とアルキレンマレイミド基、メタクリルアミド基とフェニレンマレイミド基、メタクリルアミド基とスチリル基、メタクリルアミド基とα−メチルスチリル基、メタクリルアミド基とビニルエーテル基、メタクリルアミド基とビニルエステル基、アルキレンマレイミド基とフェニレンマレイミド基、アルキレンマレイミド基とスチリル基、アルキレンマレイミド基とα−メチルスチリル基、アルキレンマレイミド基とビニルエーテル基、アルキレンマレイミド基とビニルエステル基、フェニレンマレイミド基とスチリル基、フェニレンマレイミド基とα−メチルスチリル基、フェニレンマレイミド基とビニルエーテル基、フェニレンマレイミド基とビニルエステル基、スチリル基とα−メチルスチリル基、スチリル基とビニルエーテル基、スチリル基とビニルエステル基、α−メチルスチリル基とビニルエーテル基、α−メチルスチリル基とビニルエステル基、ビニルエーテル基とビニルエステル基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５９】
また、３種類以上の架橋性高分子化合物を併用する場合は、それらの全ての重合性基が異なっていても、重合性基が同じになる組み合わせを含んでいてもよいが、本発明においては、少なくとも２種類の架橋性高分子化合物の重合性基は異なっている必要がある。
【００６０】
本発明における重合性基とは、前記例示の如く重合に関与する置換基の最小単位を指す。例えば、アクリル基を有する側鎖において、そのエステル部分がメチレン基の場合とブチレン基の場合とでは側鎖の構造としては異なっているが、重合に関わる構造部位は共通のアクリル基であり、本発明においては同一の重合性基を有した側鎖と見なす。本発明の効果を得るためには、前記例示のように、重合に携わる部位の近傍の構造が電子的、立体的に互いに異なる組み合わせの重合性基を選択することが重要である。
【００６１】
重合性基ａと重合性基ｂの好ましい組み合わせとしては、そのモノマー反応性比の積（ｒ１×ｒ２）が０．５以下である。モノマー反応性比ｒ１、ｒ２について以下に説明する。２種のモノマーａとモノマーｂの共重合において、モノマーａ単独の成長反応速度定数をｋ１１、活性化されたモノマーａがモノマーｂに付加する際の成長反応速度定数をｋ１２とすると、モノマー反応性比ｒ１は次式で定義される。
【００６２】
ｒ１＝ｋ１１／ｋ１２
ｒ１は、共重合においてモノマーａが同種のモノマーａに付加するか、異なるモノマーｂに付加するかの頻度を表しており、１に近いほどモノマーａとモノマーｂの反応確率は等しくなる。同様にｒ２に関しても、モノマーｂ単独の成長反応速度定数をｋ２２、活性化されたモノマーｂがモノマーａに付加する際の成長反応速度定数をｋ２１とすると、モノマー反応性比ｒ２は次式で定義される。
【００６３】
ｒ２＝ｋ２２／ｋ２１
ｒ１とｒ２の積である（ｒ１×ｒ２）を０．５以下となるような重合性基の組み合わせとすることにより、重合性基ａと重合性基ｂの交互共重合性比が高くなり、分子内架橋反応に優先して分子間架橋反応を促進させやすくなるため、より硬化特性を向上させることができるものと考えられる。
【００６４】
重合性基ａ、重合性基ｂのモノマー反応性比ｒ１、ｒ２は、架橋性高分子化合物そのものを使って実験的に求めた値を使用してもよいが、重合性基と類似構造のモノマーのモノマー反応性比の値で代用してもよい。その際、代用するモノマーの構造は架橋性高分子化合物の側鎖と極力一致している方が良いが、前記のように重合に携わる部位の近傍の構造が反応に最も影響することから、少なくとも重合性基が一致しているモノマーで代用することが望ましい。
【００６５】
モノマー反応性比を代用するモノマーの具体例としては、重合性基がアクリル基の場合にはメチルアクリレート、重合性基がメタクリル基の場合にはメチルメタクリレート、重合性基がアクリルアミド基の場合にはアクリルアミド、重合性基がメタクリルアミド基の場合にはメタクリルアミド、重合性基がフェニレンマレイミド基の場合にはフェニルマレイミド、重合性基がアルキレンマレイミド基の場合にはメチルマレイミド、重合性基がスチリル基の場合にはスチレン、重合性基がα−アルキルスチリル基の場合にはα−メチルスチレン、重合性基がビニルエーテル基の場合にはメチルビニルエーテル、重合性基がビニルエステル基の場合には酢酸ビニルが挙げられる。
【００６６】
これらのモノマー間のモノマー反応性比は実験的に求めてもよいが、公知の値として、Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ、Ｅ．Ｈ．  Ｉｍｍｅｒｇｕｔ、Ｅ．Ａ．  Ｇｒｕｌｋｅ著、「ポリマーハンドブック（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ）」、（米国）、第４版、ジョンワイリーアンドサンズ（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ  Ｉｎｃ）、１９９９年、ｐ．II／１８１〜II／３１９に記載がある。
【００６７】
架橋性高分子化合物Ａと架橋性高分子化合物Ｂのインク中での含有比率は、１：９以上９：１以下であることが好ましく、更には１：５以上５：１以下であることが好ましい。含有比率をこの範囲とすることにより、インクにおける硬化特性をより向上させることができる。
【００６８】
重合性基ａまたは重合性基ｂに関して、それらのいずれか一方がアクリル基またはアクリルアミド基であることが、インクの硬化速度、増粘速度の点で好ましい。また、重合性基ａまたは重合性基ｂのいずれか一方がスチリル基であることが、インクの硬化特性向上や画像耐久性、多様な記録媒体への記録特性の点から好ましい。
【００６９】
〔光重合開始剤、光増感剤〕
本発明においては、活性エネルギー線の照射によりインクに含まれる架橋性高分子化合物を速やかに反応させるため、光重合開始剤を添加することが好ましい。更に光重合開始剤に加えて、光増感剤を用いてもよい。これらの化合物は溶媒に溶解、あるいは分散した状態のいずれでインクに添加してもよい。
【００７０】
また、光重合開始剤もしくは光増感剤が本発明に係る架橋性高分子化合物、もしくは従来公知の高分子化合物に対して化学的に結合していてもよい。適用される光重合開始剤、光増感剤について特に制限はないが、水系のインクジェット用インクとする場合は、水溶性の光重合開始剤、光増感剤が混合性、反応効率の点から好ましく、例えば、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン（ＨＭＰＫ）、チオキサントンアンモニウム塩（ＱＴＸ）、ベンゾフェノンアンモニウム塩（ＡＢＱ）が水系溶媒への混合性という観点で好ましい。
【００７１】
その他の光重合開始剤、光増感剤の具体例としては、ベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４′−ジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類、チオキサトン、２、４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントン、イソプロポキシクロロチオキサントン等のチオキサントン類、エチルアントラキノン、ベンズアントラキノン、アミノアントラキノン、クロロアントラキノン等のアントラキノン類、ベンゾインメチルエーテル等のベンゾインエーテル類、２，４，６−トリハロメチルトリアジン類、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等ベンゾイン類、９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９，９′−アクリジニル）ヘプタン等のアクリジン誘導体、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾール２量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−ジ（ｐ−メトキシフェニル）−５−フェニルイミダゾール２量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２，４，５−トリアリールイミダゾール２量体、ベンジルジメチルケタール、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、フェナントレンキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、ビスアシルフォスフィンオキサイド等を用いることができる。
【００７２】
〔インクジェット用インクのその他の構成要素〕
（溶媒）
本発明のインクジェット用インクにおいては、揮発性溶媒を含有することが好ましい。揮発性溶媒を含有するインクとすることにより、溶媒の揮発によって最終的に形成される画像の膜厚が薄くなり、均一性、光沢性に優れた画像を得ることができる。本発明に好適な揮発性溶媒としては、水、沸点１８０℃以下の有機溶媒が挙げられる。
【００７３】
インクジェット用インクの取り扱い性、安全性の点から、揮発性溶媒として水を含むインクとすることが好ましい。好ましい水の含有量としては、４０質量％以上８０質量％以下である。
【００７４】
本発明に適用可能なその他の溶媒としては、例えば、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環化合物（例えば、２−ピロリジノン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、スルホラン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）等が挙げられる。
【００７５】
（モノマー）
本発明のインクジェット用インクには、感度、硬化物の物性向上を目的として、従来公知の重合性モノマーを併用することも可能である。
【００７６】
一例として、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリメタクリレート、トリメチロールプロパンプロポキシトリアクリレート、トリメチロールプロパンプロポキシトリメタクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、テトラメチロールメタントリメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ビスフェノールＡポリオキシエチレンジアクリレート、ビスフェノールＡポリオキシエチレンジメタクリレート、ビスフェノールＡジオキシエチレンジアクリレート、ビスフェノールＡジオキシエチレンジメタクリレート、ビスフェノールＡトリオキシエチレンジアクリレート、ビスフェノールＡトリオキシエチレンジメタクリレート、ビスフェノールＡデカオキシエチレンジアクリレート、ビスフェノールＡデカオキシエチレンジメタクリレート、多価カルボン酸（無水フタル酸等）と水酸基及びエチレン性不飽和基を有する化合物（β−ヒドロキシエチルアクリレート、β−ヒドロキシエチルメタクリレート等）とのエステル化物、アクリル酸もしくはメタクリル酸のアルキルエステル（アクリル酸メチルエステル、メタクリル酸メチルエステル、アクリル酸エチルエステル、メタクリル酸エチルエステル、アクリル酸ブチルエステル、メタクリル酸ブチルエステル、アクリル酸２−エチルヘキシルエステル、メタクリル酸２−エチルヘキシルエステル等）などが挙げられる。
【００７７】
（色材）
本発明のインクジェット用インクに用いられる色材としては、染料または顔料を用いることができる。本発明で用いることのできる染料としては、特に制限はなく、酸性染料、直接染料、反応性染料等の水溶性染料、分散染料等が挙げられる。
【００７８】
以下、本発明のインクジェット用インクに適用可能な染料の具体例を列挙するが、本発明では、これら例示する染料にのみ限定されるものではない。
【００７９】
本発明で用いることのできる水溶性染料としては、例えば、アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等を挙げることができる。
【００８０】
〈Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー〉
１、３、１１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４０、４２、４４、４９、５９、６１、６５、６７、７２、７３、７９、９９、１０４、１１０、１１４、１１６、１１８、１２１、１２７、１２９、１３５、１３７、１４１、１４３、１５１、１５５、１５８、１５９、１６９、１７６、１８４、１９３、２００、２０４、２０７、２１５、２１９、２２０、２３０、２３２、２３５、２４１、２４２、２４６、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ〉
３、７、８、１０、１９、２４、５１、５６、６７、７４、８０、８６、８７、８８、８９、９４、９５、１０７、１０８、１１６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドレッド〉
８８、９７、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４５、１５１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット〉
１７、１９、２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９０、９７、１０２、１０９、１２６。
【００８１】
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブルー〉
１、７、９、１５、２３、２５、４０、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２０、１２７、１２８、１２９、１３８、１４０、１４２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２４９、２５８、２６０、２６４、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３５０、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン〉
９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、４０、４３、５６、７３、８１、８４、１０４、１０８、１０９、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン〉
２、４、１３、１４、１９、２８、４４、１２３、２２４、２２６、２２７、２４８、２８２、２８３、２８９、２９４、２９７、２９８、３０１、３５５、３５７、４１３、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブラック〉
１、２、３、２４、２６、３１、５０、５２、５８、６０、６３、１０７、１０９、１１２、１１９、１３２、１４０、１５５、１７２、１８７、１８８、１９４、２０７、２２２、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー〉
８、９、１０、１１、１２、２２、２７、２８、３９、４４、５０、５８、７９、８６、８７、９８、１０５、１０６、１３０、１３２、１３７、１４２、１４７、１５３、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ〉
６、２６、２７、３４、３９、４０、４６、１０２、１０５、１０７、１１８、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド〉
２、４、９、２３、２４、３１、５４、６２、６９、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９５、２１２、２２４、２２５、２２６、２２７、２３９、２４２、２４３、２５４。
【００８２】
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット〉
９、３５、５１、６６、９４、９５、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー〉
１、１５、７１、７６、７７、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２１８、２２５、２２９、２３７、２４４、２４８、２５１、２７０、２７３、２７４、２９０、２９１、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン〉
２６、２８、５９、８０、８５、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン〉
４４、１０６、１１５、１９５、２０９、２１０、２２２、２２３、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック〉
１７、１９、２２、３２、５１、６２、１０８、１１２、１１３、１１７、１１８、１３２、１４６、１５４、１５９、１６９、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー〉
２、３、７、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２７、３７、３９、４２、５７、６９、７６、８１、８４、８５、８６、８７、９２、９５、１０２、１０５、１１１、１２５、１３５、１３６、１３７、１４２、１４３、１４５、１５１、１６０、１６１、１６５、１６７、１６８、１７５、１７６、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ〉
１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１６、２０、３０、３５、５６、６４、６７、６９、７０、７２、７４、８２、８４、８６、８７、９１、９２、９３、９５、１０７。
【００８３】
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド〉
２、３、５、８、１１、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３３、３５、４３、４５、４９、５５、５６、５８、６５、６６、７８、８３、８４、１０６、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１２０、１２３、１２４、１２８、１３０、１３６、１４１、１４７、１５８、１５９、１７１、１７４、１８０、１８３、１８４、１８７、１９０、１９３、１９４、１９５、１９８、２１８、２２０、２２２、２２３、２２８、２３５、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット〉
１、２、４、５、６、２２、２３、３３、３６、３８、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー〉
２、３、４、５、７、１３、１４、１５、１９、２１、２５、２７、２８、２９、３８、３９、４１、４９、５０、５２、６３、６９、７１、７２、７７、７９、８９、１０４、１０９、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２０、１２２、１３７、１４０、１４３、１４７、１６０、１６１、１６２、１６３、１６８、１７１、１７６、１８２、１８４、１９１、１９４、１９５、１９８、２０３、２０４、２０７、２０９、２１１、２１４、２２０、２２１、２２２、２３１、２３５、２３６、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン〉
８、１２、１５、１９、２１、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン〉
２、７、９、１０、１１、１７、１８、１９、２１、２３、３１、３７、４３、４６、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック〉
５、８、１３、１４、３１、３４、３９、
〈Ｃ．Ｉ．フードブラック〉
１、２、
等を挙げることができる。
【００８４】
更に、染料として、下記一般式（１１）で表される化合物または一般式（１２）で表される化合物が挙げられる。
【００８５】
【化１０】
0005266518.tif 000011
【００８６】
上記一般式（１１）において、Ｒ1は水素原子または置換可能な置換基を表し、水素原子またはフェニルカルボニル基が好ましい。Ｒ2は異なってもよく水素原子または置換可能な置換基を表し、水素原子が好ましい。Ｒ3は水素原子または置換可能な置換基を表し、水素原子またはアルキル基が好ましい。Ｒ4は水素原子または置換可能な置換基を表し、水素原子、アリールオキシ基が好ましい。Ｒ5は異なってもよく水素原子または置換可能な置換基を表し、スルホン酸基が好ましい。ｎ１は１〜４の整数を表し、ｍ１は１〜５の整数を表す。
【００８７】
上記一般式（１２）において、Ｘ1はフェニル基またはナフチル基を表し、置換可能な置換基で置換されていてもよく、スルホン酸基またはカルボキシル基で置換されていることが好ましい。Ｙ1は水素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、アンモニウムイオンまたはアルキルアンモニウムイオンを表す。Ｒ6は異なってもよく水素原子またはナフタレン環に置換可能な置換基を表す。ｑは１または２を表す。ｐは１〜４の整数を表す。但し、ｑ＋ｐ＝５である。Ｚ1は置換可能な置換基を表し、カルボニル基、スルホニル基または下記一般式（１３）で表される基を表し、特に下記一般式（１３）で表される基が好ましい。
【００８８】
【化１１】
0005266518.tif 000012
【００８９】
上記一般式（１３）において、Ｗ1、Ｗ2はそれぞれ異なっていてもよいハロゲン原子、アミノ基、水酸基、アルキルアミノ基またはアリールアミノ基を表し、ハロゲン原子、水酸基またはアルキルアミノ基が好ましい。
【００９０】
その他に、アゾ系分散染料、キノン系分散染料、アントラキノン系分散染料、キノフタロン系分散染料等種々の分散染料や、キレート染料やシルバーダイブリーチ（銀色素漂白法）感光材料（例えば、チバガイギー製チバクローム）に用いられるアゾ染料を挙げることができる。
【００９１】
キレート染料に関しては、例えば、英国特許第１，０７７，４８４号明細書に記載されている。また、銀色素漂白法感光材料用のアゾ染料に関しては、例えば、英国特許第１，０３９，４５８号、同１，００４，９５７号、同１，０７７，６２８号、米国特許第２，６１２，４４８号の各明細書に記載されている。
【００９２】
本発明で用いることのできる顔料としては、従来公知の有機あるいは無機顔料を挙げることができる。例えば、アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料や、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、カーボンブラック等の無機顔料が挙げられる。
【００９３】
以下、本発明のインクジェット用インクに適用可能な顔料の具体例を列挙するが、本発明では、これら例示する顔料にのみ限定されるものではない。
【００９４】
マゼンタまたはレッド用の顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【００９５】
オレンジまたはイエロー用の顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、ピグメントイエロー１８０等が挙げられる。
【００９６】
グリーンまたはシアン用の顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００９７】
また、ブラック用の顔料として、例えば、カーボンブラック等が挙げられる。
【００９８】
〈自己分散顔料〉
また、本発明のインクジェット用インクでは、顔料として自己分散顔料を用いることもできる。自己分散顔料とは分散剤なしで分散が可能な顔料を指し、特に好ましくは表面に極性基を有している顔料粒子である。
【００９９】
表面に極性基を有する顔料粒子とは、顔料粒子表面に直接極性基で修飾させた顔料、あるいは有機顔料母核を有する有機物で直接にまたはジョイントを介して極性基が結合しているもの（以下、顔料誘導体と言う）を言う。
【０１００】
極性基としては、例えば、スルホン酸基、カルボン酸基、リン酸基、ホウ酸基、水酸基が挙げられるが、好ましくはスルホン酸基、カルボン酸基であり、更に好ましくは、スルホン酸基である。
【０１０１】
表面に極性基を有する顔料粒子を得る方法としては、例えば、国際公開第９７／４８７６９号パンフレット、特開平１０−１１０１２９号、同１１−２４６８０７号、同１１−５７４５８号、同１１−１８９７３９号、同１１−３２３２３２号、特開２０００−２６５０９４号の各公報等に記載の顔料粒子表面を適当な酸化剤でさせることにより、顔料表面の少なくとも一部にスルホン酸基もしくはその塩といった極性基を導入する方法が挙げられる。
【０１０２】
具体的には、カーボンブラックを濃硝酸で酸化したり、カラー顔料の場合は、スルフォランやＮ−メチル−２−ピロリドン中で、スルファミン酸、スルフォン化ピリジン塩、アミド硫酸などで酸化することにより調製することができる。これらの反応で酸化が進みすぎ、水溶性となってしまったものは除去、精製することにより、顔料分散体を得ることができる。また、酸化によりスルフォン酸基を表面に導入した場合は、酸性基を必要に応じて、塩基性化合物を用いて中和してもよい。
【０１０３】
その他の方法としては、特開平１１−４９９７４号、特開２０００−２７３３８３号、同２０００−３０３０１４号の各公報等に記載の顔料誘導体をミリングなどの処理で顔料粒子表面に吸着させる方法、特開２００２−１７９９７７号、同２００２−２０１４０１号の各公報等に記載の顔料を顔料誘導体と共に溶媒で溶解した後、貧溶媒中で晶析させる方法等を挙げることができ、いずれの方法でも容易に表面に極性基を有する顔料粒子を得ることができる。
【０１０４】
極性基はフリーでも塩の状態でもよいし、あるいはカウンター塩を有していてもよい。カウンター塩としては、例えば、無機塩（例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ニッケル、アンモニウム）、有機塩（例えば、トリエチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、ピリジニウム、トリエタノールアンモニウム等）が挙げられ、好ましくは１価の価数を有するカウンター塩である。
【０１０５】
〈顔料分散体の製造方法〉
顔料の分散方法としては、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各種分散機を用いることができる。また、顔料分散体の粗粒分を除去する目的で遠心分離装置を使用すること、フィルターを使用することも好ましい。
【０１０６】
〈顔料分散に適用可能な界面活性剤〉
顔料分散体の調製において、必要に応じて顔料分散剤として界面活性剤、高分子分散剤を含有させてもよい。
【０１０７】
界面活性剤、高分子分散剤の種類は特に制限されないが、界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤を挙げることができ、また高分子分散剤としては、吐出安定性の観点から水溶性樹脂を用いることが好ましく、例えば、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた２種以上の単量体からなるブロック共重合体、ランダム共重合体及びこれらの塩を挙げることができ、更に詳しくは、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体等を挙げることができる。
【０１０８】
上記の各高分子分散剤のインク全量に対する添加量としては、０．１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．３〜５質量％である。これらの高分子分散剤は２種以上併用することも可能である。
【０１０９】
〈顔料粒子の粒径〉
顔料粒子の粒径には、電子顕微鏡で粒子を直接観察することで得られる粒径（一次粒径）と、光散乱を利用した粒径測定装置を利用した分散粒径（二次粒径）、固有粘度から求める粘度換算粒径がある。
【０１１０】
本発明のインクジェット用インク中の顔料の一次粒径は、耐光性と分散安定性の観点から１０ｎｍ以上、１００ｎｍ以内であることが好ましく、更に好ましくは１０ｎｍ以上、７０ｎｍである。１０ｎｍ以上であれば画像耐光性が良好になりやすく、１００ｎｍ以内であるとヘッドの目詰まりを防止しやすくなる。ここで一次粒子を求めるためには、顔料粒子１０００個を透過型電子顕微鏡で長径を測定し、その平均値（数平均）より求めることができる。
【０１１１】
〔インクジェット用インクセット〕
本発明のインクジェット用インクを用いてインクジェットインクセットを構成する場合、該インクジェット用インクセットの少なくとも１種のインクが本発明のインクジェット用インクとすることが好ましく、更には２種以上のインクが本発明のインクジェット用インクであることが好ましく、全てのインクが本発明のインクジェット用インクであることが最も好ましい。インクジェット用インクセットのインクの多くを本発明のインクとすることにより、本発明の効果をより顕著に奏する。
【０１１２】
インクジェット用インクセットを構成する色相の異なるインクとしては、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色のインクジェット用インクから構成されているインクセットを用いることが好ましい。
【０１１３】
更に前記４色のインクに加えて、淡色シアンインク、淡色マゼンタインク、濃色イエローインク、淡色黒インク（グレーインク）を用いてもよい。また、ブルー、レッド、グリーン、オレンジ、バイオレット等の所謂特色インクを使用することも可能である。
【０１１４】
（濃淡インク）
インクジェット用インクセットにおいては、好ましくは少なくとも一色以上のインクにおいて、少なくとも二つの濃度の異なる同色のインクから構成されるインクジェット用インクセットを用いることが望ましい。更に二色以上のインクにおいて、少なくとも二つの濃度の異なる同色のインクから構成されるインクジェット用インクセットを用いることがより好ましく、特に三色以上のインクにおいて、少なくとも二つの濃度の異なる同色のインクから構成されるインクジェット用インクセットを用いることが好ましい。
【０１１５】
これは低濃度のインクジェット用インクを用いることで、粒状感を減少させ、所謂「ざらつき」のない高品位の画像を形成することができる。特には人間の視感度の高いマゼンタインクあるいはシアンインクにおいて、濃度の異なる少なくとも二つのインクを用いることが好ましい。
【０１１６】
この濃度が異なるインクジェット用インクセットの濃度比は任意な値としてよいが、滑らかな階調再現を行うためには、高濃度インクと低濃度インクとの比（低濃度インクの色材濃度／高濃度インクの色材濃度）は、０．１〜１．０の間にあることが好ましく、０．２〜０．５の間にあることが更に好ましく、０．２５〜０．４の間にあることが特に好ましい。
【０１１７】
（白色インク）
インクジェット用インクセットにおいては、上記の有色顔料に加えて、白色顔料を含有する白色インクを用いてもよい。用いられる白色顔料はインクジェット用インクを白色にするものであればよく、例えば、無機白色顔料や有機白色顔料、白色の中空ポリマー微粒子を挙げることができる。
【０１１８】
無機白色顔料としては、例えば、硫酸バリウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げられる。特に酸化チタンは高い屈折率を有するために、微粒子で高い隠蔽性、着色性を有しており、好ましく用いることができる。
【０１１９】
有機白色顔料としては、特開平１１−１２９６１３号公報に示される有機化合物塩や特開平１１−１４０３６５号、特開２００１−２３４０９３号の各公報に示されるアルキレンビスメラミン誘導体が挙げられる。
【０１２０】
上記白色顔料の具体的な商品としては、Ｓｈｉｇｅｎｏｘ  ＯＷＰ、Ｓｈｉｇｅｎｏｘ  ＯＷＰＬ、Ｓｈｉｇｅｎｏｘ  ＦＷＰ、Ｓｈｉｇｅｎｏｘ  ＦＷＧ、Ｓｈｉｇｅｎｏｘ  ＵＬ、Ｓｈｉｇｅｎｏｘ  Ｕ（以上、ハッコールケミカル製）などが挙げられる。
【０１２１】
白色の中空ポリマー微粒子としては、米国特許第４，０８９，８００号明細書に開示されている実質的に有機重合体で作った熱可塑性を示す微粒子などが挙げられる。
【０１２２】
本発明においては、白色顔料は単独で用いてもよいし、併用してもよい。顔料の分散には、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。また、顔料の分散を行う際に分散剤を添加することも可能である。
【０１２３】
分散剤は通常の分散剤を用いることができるが、高分子分散剤を用いることが好ましい。
【０１２４】
顔料の分散は平均粒径を０．０５〜１．０μｍとすることが好ましく、更に好ましくは０．０８〜０．３μｍである。
【０１２５】
（無色インク）
インクジェット用インクセットにおいては、実質的に色材を含まない無色インク（透明インクとも言う）を併用することもできる。
【０１２６】
本発明で言う実質的に色材を含まない無色インクとは、全インク質量に対し色材の含有量が０．１％以下の状態を意味し、好ましくは全く色材を含まないことである。
【０１２７】
本発明に係る無色インクの含有成分としては、塩、酸化合物、アルカリ化合物などの凝集剤、光重合開始剤、耐光性改良剤などの機能性材料、及び高分子化合物などが挙げられる。
【０１２８】
画像の質感、耐久性を向上させる成分として高分子化合物を用いることが好ましい。高分子化合物を本発明のインクジェット用インクに用いる場合、均一溶解していても不均一分散系で存在してもどちらでも構わない。
【０１２９】
添加可能なものとしては、水系で溶解状態の樹脂、水系で分散状態の樹脂、有機溶媒系で溶解状態の樹脂、有機溶媒系で分散状態の樹脂などが挙げられるが、水系で溶解状態の樹脂及び水系で分散状態の樹脂が好ましい。使用するインクジェット用インクから色材のみを除いた無色インクでも使用可能であるが、種々の機能を付加するため以下の添加剤を加えることが好ましい。
【０１３０】
水系で溶解状態の樹脂として、例えば、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリウレタン、デキストラン、デキストリン、カラーギーナン（κ、ι、λ等）、寒天、プルラン、水溶性ポリビニルブチラール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等を加えることができる。
【０１３１】
水系で分散状態の樹脂としては、特に熱可塑性樹脂の微粒子を添加することは画像の光沢性を向上するので好ましい。熱可塑性樹脂の微粒子については、上記の記録媒体の表層に添加することのできる熱可塑性樹脂あるいはその微粒子の説明で記載した種類を利用できる。特に、インクに添加しても増粘、沈澱等の起こらないものを適用するのが好ましい。熱可塑性樹脂の微粒子の平均粒径としては、０．５μｍ以下が好ましい。添加する熱可塑性樹脂の微粒子は、０〜１５０℃の範囲で溶融、軟化するものが好ましい。
【０１３２】
〔インクジェット用インクのその他の添加剤〕
本発明のインクジェット用インクには、必要に応じて、吐出安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、分散剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エステル類、ポリアクリルアミド類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、またはこれらの共重合体、尿素樹脂、またはメラミン樹脂等の有機ラテックス、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、カチオンまたはノニオンの各種界面活性剤、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号の各公報に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号の各公報等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号の各公報等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤等を挙げることができる。
【０１３３】
（ラテックス）
本発明のインクジェット用インクにおいては、ラテックスをインク中に加えてもよい。例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル共重合体、ポリウレタン、シリコン−アクリル共重合体及びアクリル変性フッ素樹脂等のラテックスが挙げられる。
【０１３４】
ラテックスは乳化剤を用いてポリマー粒子を分散させたものであっても、また乳化剤を用いないで分散させたものであってもよい。乳化剤としては界面活性剤が多く用いられるが、スルホン酸基、カルボン酸基等の水に可溶な基を有するポリマー（例えば、可溶化基がグラフト結合しているポリマー、可溶化基を持つ単量体と不溶性の部分を持つ単量体とから得られるポリマー）を用いることも好ましい。
【０１３５】
また、本発明のインクジェット用インクでは、ソープフリーラテックスを用いることが特に好ましい。ソープフリーラテックスとは、乳化剤を使用していないラテックス、及びスルホン酸基、カルボン酸基等の水に可溶な基を有するポリマー（例えば、可溶化基がグラフト結合しているポリマー、可溶化基を持つ単量体と不溶性の部分を持つ単量体とから得られるポリマー）を乳化剤として用いたラテックスのことを指す。
【０１３６】
近年、ラテックスのポリマー粒子として、粒子全体が均一であるポリマー粒子を分散したラテックス以外に、粒子の中心部と外縁部で組成を異にしたコア・シェルタイプのポリマー粒子を分散したラテックスも存在するが、このタイプのラテックスも好ましく用いることができる。
【０１３７】
本発明のインクジェット用インクにおいて、ラテックス中のポリマー粒子の平均粒径は１０ｎｍ以上、３００ｎｍ以下であることが好ましく、１０ｎｍ以上、１００ｎｍ以下であることがより好ましい。ラテックスの平均粒径が３００ｎｍ以下であると画像の光沢感が良好になりやすく、１０ｎｍ以上であると耐水性、耐擦過性が良好になりやすい。ラテックス中のポリマー粒子の平均粒子径は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法を用いた市販の粒径測定機器により求めることができる。
【０１３８】
本発明のインクジェット用インクにおいて、ラテックスは固形分添加量としてインクの全質量に対して０．１質量％以上、２０質量％以下となるように添加することが好ましく、ラテックスの固形分添加量を０．５質量％以上、１０％質量％以下とすることが特に好ましい。ラテックスの固形分添加量が０．１質量％以上とすることにより、耐候性に関して十分な効果を発揮させやすく、また２０質量％以下とすることにより、経時でインク保存性の問題が生じることが少ない。
【０１３９】
（サーマル用出射安定剤）
本発明のインクジェット用インクは、サーマル型インクジェットプリンターに用いてもよい。このとき、コゲーションと呼ばれるヘッドの目詰まりを解決するために、特開２００１−８１３７９号公報に開示されている（Ｍ1）2ＳＯ4、ＣＨ3ＣＯＯ（Ｍ1）、Ｐｈ−ＣＯＯ（Ｍ1）、（Ｍ1）ＮＯ3、（Ｍ1）Ｃｌ、（Ｍ1）Ｂｒ、（Ｍ1）Ｉ、（Ｍ1）2ＳＯ3及び（Ｍ1）2ＣＯ3から選ばれる塩を加えてもよい。ここで、Ｍ1はアルカリ金属、アンモニウムまたは有機アンモニウムを表し、Ｐｈはフェニル基を表す。
【０１４０】
上記のアルカリ金属としては、例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ等が挙げられる。また、有機アンモニウムとしては、例えば、メチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、エチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、トリヒドロキシメチルアミン、ジヒドロキシメチルアミン、モノヒドロキシメチルアミン、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム、Ｎ−メチルモノエタノールアンモニウム、Ｎ−メチルジエタノールアンモニウム、モノプロパノールアンモニウム、ジプロパノールアンモニウム、トリプロパノールアンモニウム等が挙げられる。
【０１４１】
（架橋剤）
本発明のインクジェット用インクには、架橋剤を含有させてもよい。架橋剤の具体例としては、例えば、エポキシ系硬化剤（ジグリシジルエチルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ジグリシジルシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−４−グリシジルオキシアニリン、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル等）、アルデヒド系硬化剤（ホルムアルデヒド、グリオキザール等）、活性ハロゲン系硬化剤（２，４−ジクロロ−４−ヒドロキシ−１，３，５−ｓ−トリアジン等）、活性ビニル系化合物（１，３，５−トリスアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビスビニルスルホニルメチルエーテル等）、アルミニウム明礬、ホウ酸またはその塩等が挙げられる。
【０１４２】
（退色防止剤）
本発明のインクジェット用インクでは、従来インクジェット用インクで公知の退色防止剤を用いることができる。この退色防止剤は、光照射による退色及びオゾン、活性酸素、ＮＯｘ、ＳＯｘなどの各種の酸化性ガスによる退色を抑制するものである。
【０１４３】
そのような退色防止剤としては、例えば、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号の各公報に記載の酸化防止剤、特開昭５７−７４１９３号公報に記載の紫外線吸収剤、特開昭６１−１５４９８９号公報に記載のヒドラジド類、特開昭６１−１４６５９１号公報に記載のヒンダードアミン系酸化防止剤、特開昭６１−１７７２７９号公報に記載の含窒素複素環メルカプト系化合物、特開平１−１１５６７７号、同１−３６４７９号の各公報に記載のチオエーテル系酸化防止剤、特開平１−３６４８０号公報に記載の特定構造のヒンダードフェノール系酸化防止剤、特開平７−１９５８２４号、同８−１５０７７３号の各公報に記載のアスコルビン酸類、特開平７−１４９０３７号公報に記載の硫酸亜鉛、特開平７−３１４８８２号公報に記載のチオシアン酸塩類など、特開平７−３１４８８３号公報に記載のチオ尿素誘導体など、特開平７−２７６７９０号、同８−１０８６１７号の各公報に記載の糖類、特開平８−１１８７９１号公報に記載のリン酸系酸化防止剤が、特開平８−３００８０７号公報に記載の亜硝酸塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩などが、また特開平９−２６７５４４号公報に記載のヒドロキシルアミン誘導体等を退色防止剤として挙げることができる。更に、特開２０００−２６３９２８号公報等に記載のジシアンジアミドとポリアルキレンポリアミンの重縮合物なども、インクジェットにおける有効な退色防止剤の一つである。
【０１４４】
（ｐＨバッファー剤）
本発明のインクジェット用インクでは、ｐＨバッファー剤をインク中に添加してもよい。例えば、有機酸や無機酸である。有機酸としては、例えば、非揮発性のフタル酸、テレフタル酸、サリチル酸、安息香酸、セバチン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、アスコルビン酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、コハク酸、蓚酸、ポリアクリル酸、ベンジル酸等各種の有機酸を挙げることができる。
【０１４５】
（消泡剤）
本発明のインクジェット用インクでは消泡剤を添加することができ、消泡剤としては特に制限なく、市販品を使用することができる。そのような市販品としては、例えば、信越シリコーン製のＫＦ９６、６６、６９、ＫＳ６８、６０４、６０７Ａ、６０２、６０３、ＫＭ７３、７３Ａ、７３Ｅ、７２、７２Ａ、７２Ｃ、７２Ｆ、８２Ｆ、７０、７１、７５、８０、８３Ａ、８５、８９、９０、６８−１Ｆ、６８−２Ｆ等が挙げられる。
【０１４６】
これら化合物の配合量に特に制限はないが、本発明のインクジェット用インク中に０．００１〜２質量％配合されることが好ましい。該化合物の配合量が０．００１質量％に満たないとインク調製時に泡が発生しやすく、またインク内での小泡の除去が難しく、２質量％を超えると泡の発生は抑えられるものの、印字の際、インク内でハジキが発生し印字品質の低下が起こる場合があるので、上記範囲内とすることが好ましい。
【０１４７】
（界面活性剤）
本発明のインクジェット用インクに好ましく使用される界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。
【０１４８】
〔インクの調製〕
本発明のインクジェット用インクの調製については特に制限はないが、顔料、分散染料、無機微粒子、樹脂微粒子等の分散物を含むインクの調製を行う場合、調製過程での凝集、沈降が生じないようにインクを調製することが好ましい。必要に応じて、分散体、溶媒、水、感光性樹脂及びその他の添加物の添加順序、添加速度を調節する等の調合方法を取ることができる。また、調合中もしくは調合後のインクについて、分散の安定化、調合時に生じた凝集を再分散すること等を目的として、ビーズミルや超音波による分散処理、加熱処理等を行ってもよい。
【０１４９】
〔インクの物性〕
（粘度）
本発明のインクジェット用インクの粘度は特に制限はないが、２５℃において、２ｍＰａ・ｓ以上、１５ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。また、本発明のインクジェット用インクの粘度は、シェアレート依存性がない方が好ましい。
【０１５０】
本発明で言うインク粘度（ｍＰａ・ｓ）は、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０９に規定されている粘度計校正用標準液で検定されたものであれば特に制限はなく、公知の方法に従って２５℃で測定した粘度値を言う。粘度測定装置としては、回転式、振動式や細管式の粘度計を用いることができ、例えば、トキメック製、円錐平板型Ｅ型粘度計、東機産業製のＥ  Ｔｙｐｅ  Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ（回転粘度計）、東京計器製のＢ型粘度計ＢＬ、山一電機製のＦＶＭ−８０Ａ、Ｎａｍｅｔｏｒｅ工業製のＶｉｓｃｏｌｉｎｅｒ、山一電気製のＶＩＳＣＯ  ＭＡＴＥ  ＭＯＤＥＬ  ＶＭ−１Ａ、同ＤＤ−１等を挙げることができる。
【０１５１】
（表面張力）
また、本発明のインクジェット用インクにおいては、表面張力が３５ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２０〜３５ｍＮ／ｍである。
【０１５２】
本発明で言うインクの表面張力（ｍＮ／ｍ）は、２５℃で測定した表面張力の値であり、その測定方法は一般的な界面化学、コロイド化学の参考書等において述べられており、例えば、新実験化学講座第１８巻（界面とコロイド）、日本化学会編、丸善株式会社発行：Ｐ．６８〜１１７を参照することができる。具体的には、輪環法（デュヌーイ法）、白金プレート法（ウィルヘルミー法）を用いて求めることができるが、本発明においては、白金プレート法により測定した表面張力値（ｍＮ／ｍ）で表し、例えば、協和界面科学製の表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚを使用して測定できる。
【０１５３】
（脱気処理）
本発明のインクジェット用インク中の溶存酸素濃度は、２ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１ｐｐｍ以下である。インクジェットインク中の溶存酸素濃度が２ｐｐｍ以下であると、インク吐出時にキャビテーションが発生しにくくなり、良好な出射性のインクとしやすい。
【０１５４】
溶存酸素濃度を調節する方法に関しては特に制限はないが、インクジェットインクを減圧下で脱気する方法、超音波を照射して脱気する方法、特開平１１−２０９６７０号公報に記載の如く、脱気用中空糸膜による脱気方法等が挙げられる。特に脱気用中空糸膜による脱気が好ましい。
【０１５５】
〔記録媒体〕
本発明のインクジェット用インクを用いたインクジェット記録方法で適用可能な記録媒体としては、各種紙、各種フィルム、各種布、各種木材、各種インクジェット用記録媒体等が使用できるが、記録媒体が、印刷用塗工紙または非吸収性記録媒体であることが好ましい。
【０１５６】
（印刷用塗工紙）
印刷用塗工紙とは印刷でしばしば用いられる塗工紙であり、一般的には上質紙や中質紙を原紙とし、紙の表面に白土等の顔料を塗布した後、平滑性を高めるためにカレンダー処理をかけて作製される。このような処理により、白色度や平滑性、印刷インクの受理性、あるいは網点再現性、印刷光沢、印刷不透明度などが向上する。塗工量によりアート紙、コート紙、軽量コート紙等の分類があり、また紙の光沢によりグロス系、ダル系、マット系等に分類される。
【０１５７】
アート紙は塗工量が片面２０ｇ／ｍ2前後の塗工紙であり、一般的には紙表面に顔料を塗工した後、カレンダー処理をかけて作製される。特アート、並アート、マット（艶消し）アート、片アート（片面塗工）、両アート（両面塗工）などの種類があり、具体的には、ＯＫ金藤Ｎ、サテン金藤Ｎ、ＳＡ金藤、ウルトラサテン金藤Ｎ、ＯＫウルトラアクアサテン、ＯＫ金藤片面、Ｎアートポスト、ＮＫ特両面アート、雷鳥スーパーアートＮ、雷鳥スーパーアートＭＮ、雷鳥アートＮ、雷鳥ダルアートＮ、ハイマッキンレーアート、ハイマッキンレーマット、ハイマッキンレーピュアダルアート、ハイマッキンレースーパーダル、ハイマッキンレーマットエレガンス、ハイマッキンレーディープマット等がある。
【０１５８】
コート紙は塗工量が片面１０ｇ／ｍ2前後の塗工紙であり、一般的には抄紙機の途中に設けた塗工装置で加工して作製される。コート量がアート紙より少なく、平滑度はやや落ちるものの廉価、軽量という利点がある。また、軽量コートや微塗工紙というコート量の更に少ない種類の塗工紙も存在する。
【０１５９】
これらのコート紙の具体例として、ＰＯＤグロスコート、ＯＫトップコート＋、ＯＫトップコートＳ、オーロラコート、ミューコート、ミューホワイト、雷鳥コートＮ、ユトリロコート、パールコート、ホワイトパールコート、ＰＯＤマットコート、ニューエイジ、ニューエイジＷ、ＯＫトップコートマットＮ、ＯＫロイヤルコート、ＯＫトップコートダル、Ｚコート、シルバーダイヤ、ユーライト、ネプチューン、ミューマット、ホワイトミューマット、雷鳥マットコートＮ、ユトリログロスマット、ニューＶマット、ホワイトニューＶマット等が挙げられる。
【０１６０】
（非吸収性記録媒体）
非吸収性記録媒体としては、一般的に使用されている各種フィルム等は全て使用できる。例えば、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルムなどがある。また、写真用印画紙であるレジンコートペーパーや合成紙であるユポ紙なども使用できる。
【０１６１】
更に、本発明に係る高分子化合物の高い硬化特性を活かし、ガラス、金属などの非吸収性記録媒体への記録も可能である。
【０１６２】
〔インクジェット記録方法〕
本発明のインクジェット記録方法では、本発明のインクジェット用インクを記録媒体上に吐出し、活性エネルギー線を照射してインクを硬化させる方法、あるいは本発明のインクジェット用インクを記録媒体上に吐出し、活性エネルギー線を照射してインクを硬化させた後、乾燥させることを特徴とする。
【０１６３】
以下、インクジェット用インクへの活性エネルギー線照射方法について説明する。
【０１６４】
（活性エネルギー線照射）
〈活性エネルギー線〉
本発明で言う活性エネルギー線としては、例えば、電子線、紫外線、α線、β線、γ線、エックス線等が挙げられるが、人体への危険性や取り扱いが容易で、工業的にもその利用が普及している電子線や紫外線が好ましい。本発明では特に紫外線が好ましい。
【０１６５】
電子線を用いる場合には、照射する電子線の量は０．１〜３０Ｍｒａｄの範囲が望ましい。０．１Ｍｒａｄ未満では十分な照射効果が得られず、３０Ｍｒａｄを越えると支持体等を劣化させる可能性があるため、好ましくない。
【０１６６】
紫外線を用いる場合は、光源として、例えば、数１００Ｐａから１ＭＰａまでの動作圧力を有する低圧、中圧、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプや紫外域の発光波長を持つキセノンランプ、冷陰極管、熱陰極管、ＬＥＤ等従来公知のものが用いられる。
【０１６７】
〈インク着弾後の光照射条件〉
活性エネルギー線の照射条件としては、記録媒体上にインクが着弾した後、０．００１〜１．０秒の間に活性エネルギー線が照射されることが好ましく、より好ましくは０．００１〜０．５秒である。高精細な画像を形成するためには、照射タイミングができるだけ早いことが特に重要となる。
【０１６８】
〈活性エネルギー線の照射方法〉
活性エネルギー線の照射方法として、その基本的な方法が特開昭６０−１３２７６７号公報に開示されている。これによると、ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でヘッドと光源を走査する。照射はインク着弾後、一定時間を置いて行われることになる。更に駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる。米国特許第６，１４５，９７９号明細書では、照射方法として、光ファイバーを用いた方法や、コリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へ紫外線を照射する方法が開示されている。本発明のインクジェット記録方法においては、これらのいずれの照射方法も用いることができる。
【０１６９】
また、活性エネルギー線の照射を２段階に分け、まずインク着弾後０．００１〜２．０秒の間に前述の方法で活性エネルギー線を照射し、更に活性エネルギー線を照射する方法も好ましい態様の１つである。活性エネルギー線の照射を２段階に分けることで、よりインク硬化の際に起こる記録材料の収縮を抑えることが可能となる。
【０１７０】
（硬化処理後の乾燥）
本発明のインクジェット記録方法では、記録媒体上へ吐出したインクジェット用インクに活性エネルギー線を照射して硬化させた後、不要の有機溶媒等を除去する目的で乾燥を行ってもよい。
【０１７１】
インクの乾燥手段としては特に制限はないが、例えば、記録媒体の裏面を加熱ローラあるいはフラットヒータ等に接触させて乾燥させる方法や印字面にドライヤー等で温風を吹き付ける手段、あるいは減圧処理により揮発成分を除去する方法等を適宜選択あるいは組み合わせて用いることができる。
【０１７２】
（プリンター部材）
本発明のインクジェット記録方法で使用されるインクジェットプリンターで用いる部材としては、活性光線、例えば、紫外線の乱反射によるヘッド面への照射を防ぐために、活性エネルギー線に対する透過率や反射率が低いものが好ましい。
【０１７３】
また、照射ユニットに対してはシャッターが搭載されているものが好ましく、例えば、紫外線を用いる時、シャッター開閉時の照度の比がシャッター開／シャッター閉＝１０以上であることが好ましく、１００以上がより好ましく、１００００以上が更に好ましい。
【０１７４】
（記録ヘッド）
使用する記録ヘッド（インクジェットプリントヘッド）は、オンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。また、吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）、静電吸引方式（例えば、電界制御型、スリットジェット型等）及び放電方式（例えば、スパークジェット型等）などを挙げることができる。好ましくは電気−機械変換方式であるが、いずれの吐出方式を用いても構わない。
【実施例】
【０１７５】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【０１７６】
実施例１
《架橋性高分子化合物の合成》
〔架橋性高分子化合物１の合成〕
２Ｌセパラブルフラスコに、ケン化率９８％、重合度３００のポリ酢酸ビニルのケン化物を１００ｇ、イオン交換水を５３０ｇ入れ、９０℃で加熱撹拌し、ポリ酢酸ビニルのケン化物を溶解させた。この溶液を６０℃まで冷却した後、イソプロピルアルコールを１７５ｇ、下記に示す側鎖修飾化合物を２４．４ｇ、リン酸を６．２ｇ加え、１０時間撹拌した。反応溶液を４５℃まで冷却し、イオン交換樹脂（ダイヤイオンＷＡ２０、三菱化学製）７０ｇを加え、１２時間撹拌した。その後、イオン交換樹脂をろ過し、アクリル基を有する側鎖を持ち、ポリ酢酸ビニルのケン化物を主鎖とする架橋性高分子化合物１（例示１を構成単位とする）の１５質量％溶液を得た。
【０１７７】
【化１２】
0005266518.tif 000013
【０１７８】
〔架橋性高分子化合物２の合成〕
１Ｌセパラブルフラスコに、ケン化率９８％、重合度３００のポリ酢酸ビニルのケン化物を６５ｇ、イオン交換水を３６０ｇ入れ、９０℃で加熱撹拌し、ポリ酢酸ビニルのケン化物を溶解させた。この溶液を６０℃まで冷却した後、イソプロピルアルコールを１２０ｇ、２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン−１−オキシルを５０ｍｇ、下記に示す側鎖修飾化合物を１９．７ｇ、リン酸を４．２ｇ加え、１０時間撹拌した。反応溶液を４５℃まで冷却し、イオン交換樹脂（ダイヤイオンＷＡ２０、三菱化学製）５０ｇを加え、１８時間撹拌した。その後、イオン交換樹脂をろ過し、メタクリル基を有する側鎖を持ち、ポリ酢酸ビニルのケン化物を主鎖とする架橋性高分子化合物２（例示２を構成単位とする）の１５質量％溶液を得た。
【０１７９】
【化１３】
0005266518.tif 000014
【０１８０】
〔架橋性高分子化合物３の合成〕
１Ｌのセパラブルフラスコに、ケン化率９８％、重合度３００のポリ酢酸ビニルのケン化物を６０ｇ、イオン交換水を３６０ｇ入れ、９０℃で加熱撹拌し、ポリ酢酸ビニルのケン化物を溶解させた。この溶液を６０℃まで冷却した後、イソプロピルアルコールを１２０ｇ、２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン−１−オキシルを５０ｍｇ、下記に示す側鎖修飾化合物を２４．７ｇ、リン酸を４．２ｇ加え、８時間撹拌した。反応溶液を４５℃まで冷却し、イオン交換樹脂（ダイヤイオンＷＡ２０、三菱化学製）５０ｇを加え、１８時間撹拌した。その後、イオン交換樹脂をろ過し、アクリルアミド基を有する側鎖を持ち、ポリ酢酸ビニルのケン化物を主鎖とする架橋性高分子化合物３（例示１０を構成単位とする）の１５質量％溶液を得た。
【０１８１】
【化１４】
0005266518.tif 000015
【０１８２】
〔架橋性高分子化合物４の合成〕
１Ｌセパラブルフラスコに、ケン化率９８％、重合度３００のポリ酢酸ビニルのケン化物を７５ｇ、イオン交換水を４００ｇ入れ、９０℃で加熱撹拌し、ポリ酢酸ビニルのケン化物を溶解させた。この溶液を６０℃まで冷却した後、イソプロピルアルコールを８０ｇ、２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン−１−オキシルを５０ｍｇ、下記に示す側鎖修飾化合物を９．７ｇ、リン酸を４．２ｇ加え、１０時間撹拌した。反応溶液を４５℃まで冷却し、イオン交換樹脂（ダイヤイオンＷＡ２０、三菱化学製）５０ｇを加え、２４時間撹拌した。その後、イオン交換樹脂をろ過し、メタクリルアミド基を有する側鎖を持ち、ポリ酢酸ビニルのケン化物を主鎖とする架橋性高分子化合物４（例示２２を構成単位とする）の１５質量％溶液を得た。
【０１８３】
【化１５】
0005266518.tif 000016
【０１８４】
〔架橋性高分子化合物５の合成〕
１Ｌのセパラブルフラスコに、ケン化率９８％、重合度３００のポリ酢酸ビニルのケン化物を６０ｇ、イオン交換水を３６０ｇ入れ、９０℃で加熱撹拌し、ポリ酢酸ビニルのケン化物を溶解させた。この溶液を６０℃まで冷却した後、イソプロピルアルコールを１２０ｇ、２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン−１−オキシルを５０ｍｇ、下記に示す修飾化合物を２４．７ｇ、リン酸を４．２ｇ加え、８時間撹拌した。反応溶液を４５℃まで冷却し、イオン交換樹脂（ダイヤイオンＷＡ２０、三菱化学製）５０ｇを加え、１８時間撹拌した。その後、イオン交換樹脂をろ過し、スチリル基を有する側鎖を持ち、ポリ酢酸ビニルのケン化物を主鎖とする架橋性高分子化合物５（例示３１を構成単位とする）の１５質量％溶液を得た。
【０１８５】
【化１６】
0005266518.tif 000017
【０１８６】
〔架橋性高分子化合物６の合成〕
１Ｌのセパラブルフラスコに、ケン化率９８％、重合度３００のポリ酢酸ビニルのケン化物を７２ｇ、イオン交換水を３６０ｇ入れ、９０℃で加熱撹拌し、ポリ酢酸ビニルのケン化物を溶解させた。この溶液を６０℃まで冷却した後、イソプロピルアルコールを１２０ｇ、２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン−１−オキシルを５０ｍｇ、下記に示す修飾化合物１を１２．７ｇ、リン酸を４．２ｇ加え、８時間撹拌した。反応溶液を４５℃まで冷却し、イオン交換樹脂（ダイヤイオンＷＡ２０、三菱化学製）５０ｇを加え、１８時間撹拌した。その後、イオン交換樹脂をろ過し、フェニレンマレイミド基を有する側鎖を持つ、ポリ酢酸ビニルのケン化物を主鎖とする架橋性高分子化合物６（例示６２を構成単位とする）の１５質量％溶液を得た。
【０１８７】
【化１７】
0005266518.tif 000018
【０１８８】
〔架橋性高分子化合物７の合成〕
１Ｌのセパラブルフラスコに、ケン化率９８％、重合度３００のポリ酢酸ビニルのケン化物を７０ｇ、イオン交換水を３６０ｇ入れ、９０℃で加熱撹拌し、ポリ酢酸ビニルのケン化物を溶解させた。この溶液を６０℃まで冷却した後、イソプロピルアルコールを１２０ｇ、２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン−１−オキシルを５０ｍｇ、下記に示す修飾化合物を１４．７ｇ、リン酸を４．２ｇ加え、８時間撹拌した。反応溶液を４５℃まで冷却し、イオン交換樹脂（ダイヤイオンＷＡ２０、三菱化学製）５０ｇを加え、１８時間撹拌した。その後、イオン交換樹脂をろ過し、ビニルエーテル基を有する側鎖を持ち、ポリ酢酸ビニルのケン化物を主鎖とする架橋性高分子化合物７（例示６６を構成単位とする）の１５質量％溶液を得た。
【０１８９】
【化１８】
0005266518.tif 000019
【０１９０】
〔架橋性高分子化合物８の合成〕
１Ｌのセパラブルフラスコに、ケン化率９８％、重合度３００のポリ酢酸ビニルのケン化物を６５ｇ、イオン交換水を３６０ｇ入れ、９０℃で加熱撹拌し、ポリ酢酸ビニルのケン化物を溶解させた。この溶液を６０℃まで冷却した後、イソプロピルアルコールを１２０ｇ、２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン−１−オキシルを５０ｍｇ、下記に示す側鎖修飾化合物を１９．７ｇ、リン酸を４．２ｇ加え、８時間撹拌した。反応溶液を４５℃まで冷却し、イオン交換樹脂（ダイヤイオンＷＡ２０、三菱化学製）５０ｇを加え、１８時間撹拌した。その後、イオン交換樹脂をろ過し、ビニルエステル基を有する側鎖を持ち、ポリ酢酸ビニルのケン化物を主鎖とする架橋性高分子化合物８（例示７０を構成単位とする）の１５質量％溶液を得た。
【０１９１】
【化１９】
0005266518.tif 000020
【０１９２】
〔架橋性高分子化合物９の合成〕
窒素気流下で、１Ｌのセパラブルフラスコにグリセリンモノメタクリレートを５２ｇ、メチルアクリレートを８ｇ、イオン交換水を９０ｇ、ジエチレングリコールモノエチルエーテルを７０ｇ入れ、８０℃に加熱した。アゾビスイソブチロニトリル２ｇを１時間かけて添加し、更に５時間加熱撹拌を続けた。その後、アゾビスイソブチロニトリル０．２ｇを更に加え、８５℃に昇温して１時間加熱した。
【０１９３】
得られた高分子化合物の溶液を６０℃まで冷却し、イオン交換水を２７０ｇ、ジエチレングリコールモノエチルエーテルを５０ｇ、２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン−１−オキシルを５０ｍｇ、下記に示す側鎖修飾化合物を２４．７ｇ、リン酸を４．２ｇ加え、１５時間撹拌した。反応溶液を４５℃まで冷却し、イオン交換樹脂（ダイヤイオンＷＡ２０、三菱化学製）５０ｇを加え、２４時間撹拌した。その後、イオン交換樹脂をろ過し、アクリル基を有する側鎖を持ち、ポリ（メタ）アクリレートを主鎖とする架橋性高分子化合物９（下記構造を構成単位とする）の１５質量％溶液を得た。
【０１９４】
【化２０】
0005266518.tif 000021
【０１９５】
【化２１】
0005266518.tif 000022
【０１９６】
〔架橋性高分子化合物１０の合成〕
窒素気流下で、１Ｌのセパラブルフラスコにグリセリンモノメタクリレートを５０ｇ、メチルアクリレートを１０ｇ、イオン交換水を９０ｇ、ジエチレングリコールモノエチルエーテルを７０ｇ入れ、８０℃に加熱した。アゾビスイソブチロニトリル２ｇを１時間かけて添加し、更に５時間加熱撹拌を続けた。その後、アゾビスイソブチロニトリル０．２ｇを更に加え、８５℃に昇温して１時間加熱した。
【０１９７】
得られた高分子化合物の溶液を６０℃まで冷却し、イオン交換水を２７０ｇ、ジエチレングリコールモノエチルエーテルを５０ｇ、２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン−１−オキシルを５０ｍｇ、下記に示す側鎖修飾化合物を２０．７ｇ、リン酸を４．２ｇ加え、１５時間撹拌した。反応溶液を４５℃まで冷却し、イオン交換樹脂（ダイヤイオンＷＡ２０、三菱化学製）５０ｇを加え、２４時間撹拌した。その後、イオン交換樹脂をろ過し、スチリル基を有する側鎖を持ち、ポリ（メタ）アクリレートを主鎖とする架橋性高分子化合物１０（下記構造を構成単位とする）の１５質量％溶液を得た。
【０１９８】
【化２２】
0005266518.tif 000023
【０１９９】
【化２３】
0005266518.tif 000024
【０２００】
合成した架橋性高分子化合物を以下の表１に示す。
【０２０１】
【表１】
0005266518.tif 000025
【０２０２】
ＰＶＡ：ポリ酢酸ビニルのケン化物
Ａｃ：ポリ（メタ）アクリレート
《顔料分散液の調製》
〔ブラック顔料分散液〕
以下の各添加剤を混合し、０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、イオン交換水を添加してブラック顔料の含有量が１０％のブラック顔料分散液を調製した。
【０２０３】
トーカブラック  ＃８５００（東海カーボン製）                        １２０ｇ
ジョンクリル６２（ジョンソンポリマー製）                              ５９ｇ
レベノールＷＸ（花王製）                                                ３ｇ
ジエチレングリコール                                                １００ｇ
イオン交換水                                                        ３００ｇ
《インクジェットインクの調製》
上記調製した各架橋性高分子化合物及びブラック顔料分散液を用いて、下記の方法に従ってインクジェットインクを調製した。
【０２０４】
〔インク１の調製〕
架橋性高分子化合物１                                    固形分として１．５部
架橋性高分子化合物５                                    固形分として０．５部
下記構造の光重合開始剤                                              ０．５部
溶媒：エチレングリコール                                              １０部
溶媒：プロピレングリコール                                            １５部
溶媒：２−ピロリジノン                                                １０部
活性剤：ＢＹＫ３４７（ビックケミー製）                              ０．６部
ブラック顔料分散液                                          顔料分として４部
更に全体が１００部となるようにイオン交換水を添加して、本発明のインクジェット用インクであるインク１を調製した。
【０２０５】
また、架橋性高分子化合物１、架橋性高分子化合物５の重合性基と同一構造のモノマーであるメチルアクリレート、スチレンに関して、別途実験によりモノマー反応性比の積（ｒ１×ｒ２）を求めたところ、０．１２であった。
【０２０６】
【化２４】
0005266518.tif 000026
【０２０７】
〔インク２〜１０の調製〕
前記インク１の調製において、各架橋性高分子化合物とその含有量を表２に記載のものに変更した以外は同様にして、本発明のインクジェット用インクであるインク２〜１０をそれぞれ調製した。
【０２０８】
〔インクＲ１−１〜インクＲ４−２の調製〕
前記インク１の調製において、各架橋性高分子化合物とその含有量を表２に記載のものに変更した以外は同様にして、比較のインクジェット用インクであるインクＲ１−１〜インクＲ４−２をそれぞれ調製した。なお、インクＲ１−１とインクＲ１−２、インクＲ２−１とインクＲ２−２、インクＲ３−１とインクＲ３−２、インクＲ４−１とインクＲ４−２の組み合わせは架橋性高分子化合物の種類が同一であり、含有量のみが異なるインクである。
【０２０９】
【表２】
0005266518.tif 000027
【０２１０】
《画像形成及び評価》
上記調製した各インクを用いて、下記の各評価を行った。
【０２１１】
（ラインヘッド型インクジェット記録装置を用いた画質評価）
ノズル口径２５μｍ、液適量４ｐｌ、最大駆動周波数２５ｋＨｚ、ノズル数５１２、ノズル密度３６０ｄｐｉであるピエゾ型のインクジェット記録ヘッドをライン状に３列並べ、記録密度１０８０ｄｐｉのラインヘッド型インクジェット記録装置を構成した。なお、本発明で言うｄｐｉとは、２．５４ｃｍあたりのドット数を表す。
【０２１２】
各インクをこの記録装置に装填し、搬送方向の記録密度を１０８０ｄｐｉ、記録媒体の搬送速度を２００ｍｍ／ｓｅｃとして、ドット被覆率１０％〜１００％のウェッジ画像（１０％刻み）を印刷用アート紙（ミラーコートプラチナ）にプリントした。なお、インクが記録媒体に着弾した０．１秒後に、インクジェット記録ヘッドの後方に配置した高圧水銀灯により、記録した画像に対して活性エネルギー線を照射した。更に高圧水銀灯の後方に設置した乾燥機によって、記録画像を十分に乾燥させた。高圧水銀灯による照射エネルギーは２２０ｍＪ／ｃｍ2（測定波長：３６５ｎｍ）となるように設定した。
【０２１３】
以上の方法により作成した各記録画像について、下記の基準に従って、画質（ビーディング耐性）を評価した。評価ランクが△以上であれば、実用上問題のないレベルとした。
【０２１４】
○：いずれの濃度でも画像のまだらは生じておらず、均一な画像が得られている
△：中間領域の濃度で画像のまだらが若干生じているが、おおむね均一な画像が得られている
×：ほとんどの濃度領域で画像のまだらが生じており、全体的に均一性に欠ける画像となっている。
【０２１５】
（光沢の評価）
前記の画質評価において作製した画像について、下記の基準に従って、画像光沢を評価した。評価ランクが△以上であれば、実用上問題のないレベルとした。
【０２１６】
○：透明性のある非常に良好な光沢が得られている
△：画像表面にやや曇りが認められるが、おおむね良好な光沢が得られている
×：透明感がなく、光沢が感じられない画像である
−：画像のまだらにより光沢が評価できない。
【０２１７】
（高速印字適性）
前記の画質評価で○もしくは△の結果を示したインクについて、高速印字適性の評価を実施した。記録媒体の搬送速度を３００ｍｍ／ｓｅｃとした以外は、前記の画質評価と同様の方法により画像を作製し、下記基準に従って高速印字適性を評価した。評価ランクが△以上であれば、実用上問題のないレベルとした。
【０２１８】
○：搬送速度による差はほとんど見られず、高速印字でも良好な画質が得られている
△：搬送速度を速くした際の画像で、若干まだらが増えている傾向がある
×：搬送速度を速くした際の画像で、顕著にまだらが増えている
−：前記画質評価が×であったため、評価を実施していない。
【０２１９】
（画像耐擦性の評価）
前記の画質評価で○もしくは△の結果であった画像について、作製から２４時間経過後、一定荷重をかけながら湿った綿棒で画像を１０回擦り、下記基準に従って画像耐擦性を評価した。△以上であれば、実用上問題のないレベルとした。
【０２２０】
○：綿棒で擦った前後で画像はほとんど変化していない
△：綿棒で擦った後、若干ではあるが画像濃度が低下している
×：綿棒で擦った後、顕著に画像濃度が低下している
−：前記画質評価が×であったため、評価を実施していない。
【０２２１】
（低湿環境下における出射性の評価）
前記ラインヘッド型インクジェット記録装置を、相対湿度２０％ＲＨ、室温２５℃の環境に設置し、インクを装置に装填した。概インクジェット記録装置により、インクジェット専用紙であるフォトライクＱＰペーパー（コニカミノルタ製）に１０ｃｍ×１０ｃｍのベタ画像を記録し、装置を１０秒間停止する、というサイクルを１０回繰り返した。得られたベタ画像をもとに、吐出されたインクの欠、角度ズレを判定した。以上の実験により、各インクの低湿環境下における出射性を下記基準に従って評価した。
【０２２２】
○：１０枚目の画像でも目立つ白スジは見られず、ノズル欠や大きな角度ズレは生じていない
×：１０枚目の画像で明らかな白スジが認められ、ノズル欠や大きな角度ズレが生じている。
【０２２３】
以上により得られた結果を表３に示す。
【０２２４】
【表３】
0005266518.tif 000028
【０２２５】
比較のインクＲ１−１〜Ｒ４−２においては、架橋性高分子化合物の硬化特性が不十分であるために、いずれも出射性と画質がトレードオフとなっており、両性能を十分に満足するインクが得られていない。一方、本発明のインク１〜１０においては、架橋性高分子化合物が少量でも良好な硬化特性を示すために、出射性と画質を両立するインクが得られていることがわかり、側鎖の重合性基の（ｒ１×ｒ２）の値が０．５以下となるインクでは、その効果がより顕著である。
【０２２６】
更に架橋性高分子化合物の主鎖がポリ酢酸ビニルのケン化物であるインクでは、画像光沢がより良好であることがわかる。また、側鎖の重合性基がアクリル基もしくはアクリルアミド基である架橋性高分子化合物が含まれているインクでは、高速印字適性が優れていることがわかる。更に側鎖の重合性基がスチリル基である架橋性高分子化合物が含まれているインクでは、画像耐擦性が優れていることがわかる。