(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１８０℃でのせん断速度１００ｓ-1における粘度が５００Ｐａ・ｓ以下である結晶性ポリオレフィンと、
１８０℃でのせん断速度１００ｓ-1における粘度が２０００Ｐａ・ｓ以下であり、かつ、ショアＡ硬度が５０以下であるスチレン系熱可塑性エラストマーと、
１００℃でのムーニー粘度が３５以下であるエチレン−プロピレン系ゴムコンパウンドと、
架橋剤とを含有する混合物を、動的架橋させることにより得られる、
前記エチレン−プロピレン系ゴムコンパウンドが、４０℃における動粘度が５０００〜３５００００ｍｍ2／ｓである液状ポリマーを２５質量％以上含有する熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項２】
前記混合物における、前記エチレン−プロピレン系ゴムコンパウンドと前記架橋剤との合計の含有量が、７５質量％以上である請求項１に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項３】
前記結晶性ポリオレフィンが、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンプロピレン共重合体、エチレンα−オレフィン共重合体、プロピレンα−オレフィン共重合体、エチレンプロピレンα−オレフィン共重合体、エチレンブテン共重合体、プロピレンブテン共重合体およびエチレンプロピレンブテン共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１または２に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項４】
前記スチレン系熱可塑性エラストマーが、水素添加スチレンブタジエンランダム共重合体、水素添加スチレンブタジエンブロック共重合体および水素添加スチレンイソプレンブロック共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜３のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項５】
前記液状ポリマーが、液状ポリブテン、液状ポリイソブテン、液状ポリイソプレン、液状ポリブタジエン、液状ポリα−オレフィン、液状エチレンα−オレフィン共重合体、液状エチレンプロピレン共重合体および液状エチレンブチレン共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜４のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項６】
前記液状ポリマーが、４０℃における動粘度と１００℃における動粘度との比（η４０／η１００）が３０以上である請求項１〜５のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項７】
オイルおよび／または可塑剤を１５質量％以下含有する請求項１〜６のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項８】
前記混合物を動的架橋させることにより、前記エチレン−プロピレン系ゴムコンパウンドの少なくとも一部が架橋ゴムとなり、前記エチレン−プロピレン系ゴムコンパウンドが前記結晶性ポリオレフィンおよびスチレン系熱可塑性エラストマー中で粒子状に分散している請求項１〜７のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項９】
ショアＡ硬度が６５以下であり、圧縮永久歪が５０％以下であり、引張強度が４．５ＭＰａ以上であり、１８０℃およびせん断速度１００ｓ-1の条件下における粘度が２０００Ｐａ・ｓ以下である請求項１〜８のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項１０】
前記動的架橋が、二軸混練押出機を用いて行われ、
前記二軸混練押出機が、材料投入口の中心位置からのスクリュー長さ（Ｌａ）／スクリュー直径（Ｄ）が４０以上のスクリューを２本有し、
前記スクリューが、材料投入口の中心位置からのスクリュー長さ（Ｌａ）／スクリュー直径（Ｄ）が５〜１５となる範囲に第１混練領域を有し、
前記第１混練領域において、スクリュー長さ（Ｌｂ）／スクリュー直径（Ｄ）が１以下となるニーディングセグメントを少なくとも４個有し、
前記第１混練領域における温度が、前記結晶性ポリオレフィンの融点以下の温度である請求項１〜９のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項１１】
前記二軸混練押出機の前記スクリューが、更に、スクリュー長さ（Ｌｂ）／スクリュー直径（Ｄ）が１０以上となる範囲の第２混練領域を有する請求項１０に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物とガラスとの間に、ホットメルト系接着剤を有する積層体。
【請求項１３】
請求項１〜１１のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物から得られるグレイジングガスケット。
【請求項１４】
複層ガラスと請求項１３に記載のグレイジングガスケットとの間にホットメルト系接着剤を有するグレイジングガスケット付き複層ガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性エラストマー組成物およびそれを用いるグレイジングガスケットに関する。
【背景技術】
【０００２】
サッシが取り付けられている複層ガラスには一般的に複層ガラスとサッシとの間にグレイジングガスケットが配置されている。グレイジングガスケットは、グレイジングガスケットとガラスとの物理的な密着によって複層ガラス内に水が浸入するのを防いでいる。
ガスケット用として提案されている熱可塑性エラストマー組成物としては、例えば、特許文献１および特許文献２が挙げられる。
【０００３】
特許文献１には、「１００℃ムーニー粘度（ＭＬ1+4１００℃）が１２０〜３５０であるオレフィン系共重合体ゴム１００重量部当たり、鉱物油系軟化剤を２０〜１５０重量部含有する油展オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）４０〜９５重量％、1.７ｄｌ／ｇ以上の還元粘度を有するプロピレン系重合体樹脂（Ｂ）５〜６０重量％並びにポリブテン、ポリイソブチレンおよびブチルゴムから選ばれる少なくとも１種の重合体（Ｃ）０〜５０重量％からなる混合物を動的に熱処理して部分架橋してなることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。」が記載されている。
【０００４】
特許文献２には、「（イ）エチレン・α−オレフィン系ランダム共重合体、（ロ）オレフィン樹脂、および（ホ）軟化剤を含有する混合物を、（ヘ）有機過酸化物の存在下で動的に熱処理するにあたり、（ト）マレイミド化合物を（イ）エチレン・α−オレフィン系ランダム共重合体、（ロ）オレフィン樹脂、および（ホ）軟化剤との合計量１００重量部に対し０．３〜１０重量部添加し、動的に熱処理して得られることを特徴とする熱融着用熱可塑性エラストマー組成物。」が記載されている。
【０００５】
また、特許文献３では、ゴムローラ用として、「ゴム１００重量部に対して水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーとオレフィン系樹脂を合わせて２０重量部以上２００重量部以下を含み、かつ、上記ゴムを樹脂加硫剤により動的加硫して上記水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーとオレフィン系樹脂の混合物中に分散させたゴム組成物。」が提案されている。
【０００６】
【特許文献１】特開平６−３１６６５７号公報
【特許文献２】特開２００３−１７１５１１号公報
【特許文献３】特開平１１−２３６４６５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１〜３に記載されている組成物を用いてグレイジングガスケットを作製し、得られたグレイジングガスケットと複層ガラスとをホットメルト系接着剤で接着させる場合は、ホットメルト系接着剤とグレイジングガスケットとの接着力が低下し、その結果、グレイジングガスケット付き複層ガラスの長期耐久性が悪くなることが明らかとなった。
【０００８】
本発明者は、このようなホットメルト系接着剤とグレイジングガスケットとの接着力の低下は、特許文献１〜３に記載されている組成物中のゴムに軟化剤として配合されているパラフィンオイルのようなオイルおよび／または可塑剤がホットメルト系接着剤に移行するために起こることを見出した。
また、本発明者は、単に熱可塑性エラストマー組成物中のオイルおよび／または可塑剤の含有量を減らしたり、その一部を液状ポリマーに代替したりすると、熱可塑性エラストマー組成物の粘度が極端に増加し流動性が損なわれる場合があることを見出した。
【０００９】
したがって、本発明は、流動性に優れる熱可塑性エラストマー組成物と、ホットメルト系接着剤との接着性に優れるグレイジングガスケットと、長期耐久性に優れるグレイジングガスケット付き複層ガラスとを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、所定の粘度を有する結晶性ポリオレフィンと、所定の粘度および硬度を有するスチレン系熱可塑性エラストマーと、所定の粘度を有するエチレン−プロピレン系ゴムコンパウンドと、架橋剤とを含有する混合物から得られる熱可塑性エラストマー組成物が流動性に優れることを見出した。
また、本発明者は、このような熱可塑性エラストマー組成物とガラスとの間にホットメルト系接着剤を有する積層体が、熱可塑性エラストマー組成物とホットメルト系接着剤との接着性に優れることを見出した。
更に、本発明者は、このような熱可塑性エラストマー組成物から得られるグレイジングガスケットがホットメルト系接着剤との接着性に優れること、および、このようなグレイジングガスケットと複層ガラスとの間にホットメルト系接着剤を有するグレイジングガスケット付き複層ガラスが長期耐久性に優れることを見出した。
【００１１】
本発明者は、これらの知見に基づき、本発明を完成させたのである。即ち、本発明は、以下の（１）〜（１６）を提供するものである。
【００１２】
（１）１８０℃でのせん断速度１００ｓ-1における粘度が５００Ｐａ・ｓ以下である結晶性ポリオレフィンと、
１８０℃でのせん断速度１００ｓ-1における粘度が２０００Ｐａ・ｓ以下であり、かつ、ショアＡ硬度が５０以下であるスチレン系熱可塑性エラストマーと、
１００℃でのムーニー粘度が３５以下であるエチレン−プロピレン系ゴムコンパウンドと、
架橋剤とを含有する混合物を、動的架橋させることにより得られる、
上記エチレン−プロピレン系ゴムコンパウンドが、４０℃における動粘度が５０００〜３５００００ｍｍ2／ｓである液状ポリマーを２５質量％以上含有する熱可塑性エラストマー組成物。
【００１３】
（２）上記混合物における、上記エチレン−プロピレン系ゴムコンパウンドと上記架橋剤との合計の含有量が、７５質量％以上である上記（１）に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【００１４】
（３）上記結晶性ポリオレフィンが、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンプロピレン共重合体、エチレンα−オレフィン共重合体、プロピレンα−オレフィン共重合体、エチレンプロピレンα−オレフィン共重合体、エチレンブテン共重合体、プロピレンブテン共重合体およびエチレンプロピレンブテン共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種である上記（１）または（２）に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【００１５】
（４）上記スチレン系熱可塑性エラストマーが、水素添加スチレンブタジエンランダム共重合体、水素添加スチレンブタジエンブロック共重合体および水素添加スチレンイソプレンブロック共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種である上記（１）〜（３）のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【００１６】
（５）上記水素添加スチレンブタジエンランダム共重合体および上記水素添加スチレンブタジエンブロック共重合体中のブチレン成分の含有量が、上記水素添加スチレンブタジエンランダム共重合体および上記水素添加スチレンブタジエンブロック共重合体中のエチレン成分と上記ブチレン成分との合計量の５０〜９０質量％である上記（４）に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【００１７】
（６）上記水素添加スチレンイソプレンブロック共重合体中のプロピレン成分の含有量が、上記水素添加スチレンイソプレンブロック共重合体中のエチレン成分と上記プロピレン成分との合計量の５０〜９０質量％である上記（４）に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【００１９】
（７）上記液状ポリマーが、液状ポリブテン、液状ポリイソブテン、液状ポリイソプレン、液状ポリブタジエン、液状ポリα−オレフィン、液状エチレンα−オレフィン共重合体、液状エチレンプロピレン共重合体および液状エチレンブチレン共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種である上記（１）〜（６）のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【００２０】
（８）上記液状ポリマーが、４０℃における動粘度と１００℃における動粘度との比（η４０／η１００）が３０以上である上記（１）〜（７）のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【００２１】
（９）オイルおよび／または可塑剤を１５質量％以下含有する上記（１）〜（８）のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【００２２】
（１０）上記混合物を動的架橋させることにより、上記エチレン−プロピレン系ゴムコンパウンドの少なくとも一部が架橋ゴムとなり、上記エチレン−プロピレン系ゴムコンパウンドが上記結晶性ポリオレフィンおよびスチレン系熱可塑性エラストマー中で粒子状に分散している上記（１）〜（９）のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【００２３】
（１１）ショアＡ硬度が６５以下であり、圧縮永久歪が５０％以下であり、引張強度が４．５ＭＰａ以上であり、１８０℃およびせん断速度１００ｓ-1の条件下における粘度が２０００Ｐａ・ｓ以下である上記（１）〜（１０）のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【００２４】
（１２）上記動的架橋が、二軸混練押出機を用いて行われ、
上記二軸混練押出機が、材料投入口の中心位置からのスクリュー長さ（Ｌａ）／スクリュー直径（Ｄ）が４０以上のスクリューを２本有し、
上記スクリューが、材料投入口の中心位置からのスクリュー長さ（Ｌａ）／スクリュー直径（Ｄ）が５〜１５となる範囲に第１混練領域を有し、
上記第１混練領域において、スクリュー長さ（Ｌｂ）／スクリュー直径（Ｄ）が１以下となるニーディングセグメントを少なくとも４個有し、
上記第１混練領域における温度が、上記結晶性ポリオレフィンの融点以下の温度である上記（１）〜（１１）のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【００２５】
（１３）上記二軸混練押出機の上記スクリューが、更に、スクリュー長さ（Ｌｂ）／スクリュー直径（Ｄ）が１０以上となる範囲の第２混練領域を有する上記（１２）に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【００２６】
（１４）上記（１）〜（１３）のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物とガラスとの間に、ホットメルト系接着剤を有する積層体。
【００２７】
（１５）上記（１）〜（１３）のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物から得られるグレイジングガスケット。
【００２８】
（１６）複層ガラスと上記（１５）に記載のグレイジングガスケットとの間にホットメルト系接着剤を有するグレイジングガスケット付き複層ガラス。
【発明の効果】
【００２９】
以下に示すように、本発明によれば、流動性に優れる熱可塑性エラストマー組成物を提供することができる。また、この熱可塑性エラストマー組成物を用いることにより、ホットメルト系接着剤との接着性に優れるグレイジングガスケット、および、長期耐久性に優れるグレイジングガスケット付き複層ガラスを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、１８０℃でのせん断速度１００ｓ-1における粘度が５００Ｐａ・ｓ以下である結晶性ポリオレフィンと、１８０℃でのせん断速度１００ｓ-1における粘度が２０００Ｐａ・ｓ以下であり、かつ、ショアＡ硬度が５０以下であるスチレン系熱可塑性エラストマーと、１００℃でのムーニー粘度が３５以下であるエチレン−プロピレン系ゴムコンパウンドと、架橋剤とを含有する混合物を、動的架橋させることにより得られうる熱可塑性エラストマー組成物である。
次に、結晶性ポリオレフィン、スチレン系熱可塑性エラストマー、エチレン−プロピレン系ゴムコンパウンドおよび架橋剤について詳述する。
【００３１】
＜結晶性ポリオレフィン＞
結晶性ポリオレフィンとは、オレフィンの重合体のうち、融点を示し、Ｘ線回折で結晶相由来の回折を示すものをいう。
【００３２】
本発明においては、得られる本発明の熱可塑性エラストマー組成物の流動性を良好とする観点から、結晶性ポリオレフィンとして、１８０℃でのせん断速度１００ｓ-1における粘度が５００Ｐａ・ｓ以下のものを用いる。
ここで、本発明においては、１８０℃でのせん断速度１００ｓ-1における粘度は、キャピラリーレオメータ（東洋精機製作所）を用いて測定した値である。
具体的には、直径９．５５ｍｍのバレル、直径１ｍｍで長さ１０ｍｍのキャピラリーを用い、１８０℃において、ピストン速度５、１０、２０および５０ｍｍ／ｍｉｎにて、各せん断速度（６１、１２２、２４３、６０８ｓ-1）における粘度を測定した。せん断速度と粘度との対数プロットを行い、得られたフローカーブの直線近似式よりせん断速度１００ｓ-1の粘度を算出した。
【００３３】
また、結晶性ポリオレフィンのポリオレフィンの分子量は、得られる本発明の熱可塑性エラストマー組成物の耐熱性および機械的強度がより良好となる理由から、重量平均分子量が１０万〜１０００万であるのが好ましく、１００万〜６００万であるのがより好ましい。
更に、結晶性ポリオレフィンは、Ｘ線回折を介して測定される結晶化度が２５％以上であるのが好ましい。
【００３４】
このような結晶性ポリオレフィンとしては、具体的には、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンプロピレン共重合体、エチレンα−オレフィン共重合体、プロピレンα−オレフィン共重合体、エチレンプロピレンα−オレフィン共重合体、エチレンブテン共重合体、プロピレンブテン共重合体、エチレンプロピレンブテン共重合体等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３５】
これらのうち、得られる本発明の熱可塑性エラストマー組成物の耐熱性、機械的強度および耐薬品性のいずれもが良好となる理由から、ポリプロピレン、ポリエチレンが好ましい。
【００３６】
＜スチレン系熱可塑性エラストマー＞
スチレン系熱可塑性エラストマーとは、スチレン系化合物を繰り返し単位として含む熱可塑性エラストマーをいう。
【００３７】
本発明においては、得られる本発明の熱可塑性エラストマー組成物の流動性および柔軟性を良好とする観点から、スチレン系熱可塑性エラストマーとして、１８０℃でのせん断速度１００ｓ-1における粘度が２０００Ｐａ・ｓ以下であり、かつ、ショアＡ硬度が５０以下のものを用いる。
ここで、１８０℃でのせん断速度１００ｓ-1における粘度は、キャピラリー型レオメータを用いて測定した値であり、ショアＡ硬度は、ＪＩＳ Ｋ６２５３-1997で規定する「デュロメータ硬さ試験（タイプＡ）」により測定した値である。
【００３８】
また、スチレン系熱可塑性エラストマーは、得られる本発明の熱可塑性エラストマー組成物の流動性がより良好となり、硬度の上昇および圧縮永久歪の増加を抑制しうるという観点から、重量平均分子量が５０，０００〜５００，０００であるのが好ましく、５０，０００〜３００，０００であるのがより好ましく、７０，０００〜２００，０００であるのがさらに好ましい。
【００３９】
更に、スチレン系熱可塑性エラストマーは、ハードセグメント部分（スチレンブロック）が少なく、剛性の温度依存性を小さくできるという理由から、そのスチレン含有量が４０質量％以下であるのが好ましい。
ここで、スチレン系熱可塑性エラストマーのスチレン含有量（結合スチレン量）は、ＪＩＳ Ｋ６３８３：２００１（合成ゴムＳＢＲの試験方法）に記載の試験方法に準じて求めることができる。
【００４０】
このようなスチレン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、イソプレン、ブタジエン、イソブチレンからなる群から選択される１種以上のジエンとスチレンとのランダム共重合体、これらの水素添加物；ポリイソプレン、水素添加されたポリイソプレン、ポリブタジエン（１，２−ポリブタジエン、１，４−ポリブタジエン）、水素添加されたポリブタジエン（水素添加された、１，２−ポリブタジエン、１，４−ポリブタジエン）、ポリイソブチレン、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリビニルからなる群から選択される１種以上のブロックと、ポリスチレンブロックとの共重合体、これらの水素添加物；これらの共重合体の混合物；等が挙げられる。
【００４１】
具体的には、水素添加スチレンブタジエンランダム共重合体（ｈ−ＳＢＲ）、ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、水素添加スチレンブタジエンブロック共重合体［ポリスチレン−水素添加−１，２−ポリブタジエン・水素添加−１，４−ポリブタジエン−ポリスチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）］、水素添加スチレンイソプレンブロック共重合体［ポリスチレン−水素添加ポリイソプレン−ポリスチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）］、ポリスチレン−ビニル−ポリイソプレン−ポリスチレンブロック共重合体（ＳＨＩＶＳ）、ポリスチレン−水素添加ポリブタジエン−水素添加ポリイソプレンブロック共重合体、ポリスチレン−ポリイソブチレンブロック共重合体、ポリスチレン−ポリイソブチレン−ポリスチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、ポリスチレン−水素添加ポリブタジエン−ポリイソプレン−ポリスチレン共重合体等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４２】
これらのうち、本発明の熱可塑性エラストマー組成物の流動性および柔軟性が更に良好となり、熱的安定性も良好となる理由から、水素添加スチレンブタジエンランダム共重合体（ｈ−ＳＢＲ）、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、水素添加スチレンブタジエンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、水素添加スチレンイソプレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）が好ましい。
また、本発明の熱可塑性エラストマー組成物の流動性が更に良好となり、熱的安定性も良好となり、硬度の上昇および圧縮永久歪の増加も抑制し、引張強度に優れるという理由から、ｈ−ＳＢＲ、ＳＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳが好ましく、ｈ−ＳＢＲ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳがより好ましい。
【００４３】
ここで、水素添加スチレンブタジエンランダム共重合体（ｈ−ＳＢＲ）および水素添加スチレンブタジエンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）中のブチレン成分の含有量が、ｈ−ＳＢＲおよびＳＥＢＳ中のエチレン成分とブチレン成分との合計量の５０〜９０質量％であるのが好ましく、６０〜８０質量％であるのがより好ましく、７０〜８０質量％であるのがさらに好ましい。
また、水素添加スチレンイソプレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）中のプロピレン成分の含有量が、ＳＥＰＳ中のエチレン成分とプロピレン成分との合計量の５０〜９０質量％であるのが好ましく、６０〜８０質量％であるのがより好ましく、６０〜７０質量％であるのがさらに好ましい。
【００４４】
本発明においては、上述した結晶性ポリオレフィンおよびスチレン系熱可塑性エラストマーを用いることにより、得られる本発明の熱可塑性エラストマー組成物の流動性が良好となり、硬度の上昇および圧縮永久歪の増加を抑制することができる。
これは、低粘度の結晶性ポリオレフィンおよびスチレン系熱可塑性エラストマーを用いることによりマトリクス（連続相）の流動性を上げることが可能となるため、得られる本発明の熱可塑性エラストマー組成物の流動性が改善されると考えられる。
また、結晶性ポリオレフィンと相溶性の良好なスチレン系熱可塑性エラストマーを用いることにより、結晶性ポリオレフィン中にスチレン系熱可塑性エラストマーが微細に分散し、結晶性ポリオレフィンの機械的強度の著しい低下を抑制しつつ、スチレン系熱可塑性エラストマーによる柔軟化の効果を得ることが可能となるため、得られる本発明の熱可塑性エラストマー組成物の硬度の上昇および圧縮永久歪の増加を抑制できると考えられる。
【００４５】
ここで、結晶性ポリオレフィンおよびスチレン系熱可塑性エラストマーの組み合わせとしては、上述した各種の例示の組合わせが挙げられるが、得られる本発明の熱可塑性エラストマー組成物の流動性がより良好となり、硬度の上昇および圧縮永久歪の増加をより抑制できる理由から、結晶性ポリエチレンおよび結晶性ポリプロピレンからなる群から選ばれる少なくとも１種と、水素添加スチレンブタジエンランダム共重合体（ｈ−ＳＢＲ）、水素添加スチレンブタジエンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）および水素添加スチレンイソプレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）からなる群から選ばれる少なくとも１種と、の組み合わせが好適に例示される。
【００４６】
また、本発明においては、上述した結晶性ポリオレフィンとスチレン系熱可塑性エラストマーとの含有量は、相溶性がより優れ、得られる本発明の熱可塑性エラストマー組成物の流動性がより良好となり、硬度の上昇および圧縮永久歪の増加をより抑制できる理由から、結晶性ポリオレフィン１００質量部に対して、スチレン系熱可塑性エラストマーが、２０〜２００質量部であるのが好ましく、５０〜１００質量部であるのがより好ましい。
【００４７】
更に、本発明においては、上述した結晶性ポリオレフィンとスチレン系熱可塑性エラストマーとの合計の含有量は、後述するエチレン−プロピレン系ゴムコンパウンドおよび架橋剤ならびにその他の各種添加剤も含めた動的架橋前の混合物全体の質量に対して、１０〜３５質量％であるのが好ましい。
含有量がこの範囲であると、上述した結晶性ポリオレフィンおよびスチレン系熱可塑性エラストマーがマトリックス（連続相）となり、後述するエチレン−プロピレン系ゴムコンパウンドがドメイン（分散相）となり、かつ、柔軟で優れたゴム状弾性を示す熱可塑性エラストマー組成物を得ることができる。
【００４８】
また、上述した結晶性ポリオレフィンとスチレン系熱可塑性エラストマーとの合計の含有量は、得られる本発明の熱可塑性エラストマー組成物が低硬度、低圧縮永久歪を示し、かつ、機械的強度にも優れる理由から、後述するエチレン−プロピレン系ゴムコンパウンドおよび架橋剤ならびにその他の各種添加剤も含めた動的架橋前の混合物全体の質量に対して、２０〜３０質量％であるのがより好ましい。
【００４９】
＜エチレン−プロピレン系ゴムコンパウンド＞
エチレン−プロピレン系ゴムコンパウンドとは、エチレンプロピレン共重合体（ＥＰＲ）および／またはエチレンおよびプロピレンに非共役ジエンをごく少量加えて共重合させたエチレンプロピレンジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）を未架橋のゴムとして含有するゴムコンパウンドをいう。
【００５０】
本発明においては、エチレン−プロピレン系ゴムコンパウンドとして、１００℃でのムーニー粘度が３５以下のものを用いる。
このようなエチレン−プロピレン系ゴムコンパウンドを用いることにより、得られる本発明の熱可塑性エラストマー組成物の粘度の極端の増加を防ぎ、流動性が良好となり、また、後述するオイルおよび／または可塑剤がホットメルト系接着剤へ移行しにくく、ホットメルト系接着剤との接着性も良好となる。
これは、後述する動的架橋の際に、所定の体積分率でエチレン−プロピレン系ゴムコンパウンドが分散相になるか否かは、その混練時のせん断速度における連続相と分散相の粘度比が大きく依存すると考えられることから、粘度比を一定に保ち分散相となるエチレン−プロピレン系ゴムコンパウンドの粘度を低減することは、相対的に連続相となる結晶性ポリオレフィンおよびスチレン系熱可塑性エラストマーの粘度を下げることとなる。そして、連続相の粘度が低減することにより、得られる本発明の熱可塑性エラストマー組成物の粘度が低減し、流動性等が良好になると考えられる。
ここで、１００℃でのムーニー粘度は、ムーニー粘度計（Ｌ形ローター）を使用し、予熱時間１分、試験温度１００℃の条件で、ＪＩＳ Ｋ６３００−１:2001 に記載の「ムーニー粘度試験」により測定した値である。
【００５１】
また、本発明においては、上記エチレン−プロピレン系ゴムコンパウンドが、４０℃における動粘度が５０００〜３５００００ｍｍ2／ｓである液状ポリマーを２５質量％以上含有する態様が好ましい。
このような液状ポリマーを含有することにより、後述するオイルおよび／または可塑剤がホットメルト系接着剤へより移行しにくく、ホットメルト系接着剤との接着性もより良好となる。
【００５２】
上記液状ポリマーの動粘度については、得られる本発明の熱可塑性エラストマー組成物の流動性が更に良好となり、後述するオイルおよび／または可塑剤の含有量を更に低減させてホットメルト系接着剤への移行を防ぎ、ホットメルト系接着剤との接着性が更に良好となるという理由から、５０００〜２０００００ｍｍ2／ｓであるのが好ましく、１００００〜１０００００ｍｍ2／ｓであるのがより好ましい。
【００５３】
このような液状ポリマーとしては、例えば、液状ポリブテン；液状ポリイソブテン；液状ポリイソプレン；液状ポリブタジエン；液状ポリα−オレフィン；液状エチレンα−オレフィン共重合体；液状エチレンプロピレン共重合体；液状エチレンブチレン共重合体、液状アクリロニトリルブタジエン共重合体、ヒドロキシ基末端変性ポリブタジエンおよびその水素添加物、ヒドロキシ基末端変性ポリイソプレンおよびその水素添加物のようなヒドロキシ基変性ポリマー；エポキシ変性ポリブタジエンのようなエポキシ基変性ポリマー；アクリル末端ポリブタジエンのような（メタ）アクリル基変性ポリマー；シラングラフトポリオレフィン、シラン末端ポリオレフィンのような加水分解性ケイ素基含有ポリオレフィン；無水マレイン酸変性ポリイソプレン、無水マレイン酸変性ポリブタジエン、無水マレイン酸変性ポリブテン、無水マレイン酸変性エチレンプロピレン共重合体、無水マレイン酸変性エチレンαオレフィン共重合体のような酸無水物基変性ポリマー；カルボキシ変性ポリブタジエン、カルボキシ変性ポリイソプレン、カルボキシ基末端アクリロニトリルブタジエン共重合体（ＣＴＢＮ）のようなカルボキシ基変性ポリマー；アミノ基末端アクリロニトリルブタジエン共重合体（ＡＴＢＮ）のようなアミノ基変性ポリマー；等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５４】
これらのうち、得られる本発明の熱可塑性エラストマー組成物の流動性が特に良好となり、後述するオイルおよび／または可塑剤がホットメルト系接着剤へ特に移行しにくいという理由から、液状ポリブテン、液状ポリイソブテン、液状ポリイソプレン、液状ポリブタジエン、液状ポリα−オレフィン、液状エチレンα−オレフィン共重合体、液状エチレンプロピレン共重合体および液状エチレンブチレン共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種であるのが好ましい。
中でも、４０℃における動粘度と１００℃における動粘度との比（η４０／η１００）が３０以上であるのが、特に好ましい。
このような液状ポリマーを含有することにより、得られる本発明の熱可塑性エラストマー組成物の粘度の極端の増加を防ぎ、流動性がより良好となる。これは、エチレンープロピレン系ゴムコンパウンドの動粘度の温度依存性が高くなるため、後述する動的架橋時（高温時）の粘度を下げることが可能となり、エチレンープロピレン系ゴムコンパウンドが上述した結晶性ポリオレフィンおよびスチレン系熱可塑性エラストマーのように粘度の低いマトリクス成分中に微細に分散できるためと考えられる。また、グレイジングガスケットとして使用する際（低温時）には、液状ポリマーの流動性が低下するため、後述するオイルおよび／または可塑剤のようにホットメルト系接着剤へ移行することがなく、接着性の低下を引き起こさないと考えられる。
【００５５】
ここで、４０℃における動粘度（η４０）および１００℃における動粘度（η１００）は、それぞれ、ＪＩＳ Ｋ２２８３-1993に記載の「動粘度試験方法」に準じて測定した値である。
また、動粘度（η４０）の下限を５０００ｍｍ2／ｓ以上とし、上限を３５００００ｍｍ2／ｓ以下としたのは、得られる熱可塑性エラストマー組成物の接着性を担保する意義がある。
更に、４０℃における動粘度と１００℃における動粘度との比（η４０／η１００）を３０以上としたのは、液状ポリマーの動粘度の温度依存性の観点から、得られる熱可塑性エラストマー組成物の流動性を担保する意義がある。
【００５６】
上記液状ポリマーを含有する場合の含有量は、上記エチレン−プロピレン系ゴムコンパウンドの２５質量％以上であるが、得られる本発明の熱可塑性エラストマー組成物の流動性がより良好となり、後述するオイルおよび／または可塑剤がホットメルト系接着剤へより移行しにくく、ホットメルト系接着剤と本発明の熱可塑性エラストマー組成物との接着性により優れるという理由から、２５〜３５質量％であるのが好ましい。
【００５７】
上述した結晶性ポリオレフィンおよびスチレン系熱可塑性エラストマーと液状ポリマーとの組み合わせは特に限定されないが、例えば、結晶性ポリオレフィンとして結晶性ポリエチレンおよび結晶性ポリプロピレンからなる群から選ばれる少なくとも１種を用い、スチレン系熱可塑性エラストマーとして水素添加スチレンブタジエンランダム共重合体（ｈ−ＳＢＲ）、水素添加スチレンブタジエンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）および水素添加スチレンイソプレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）からなる群から選ばれる少なくとも１種を用いた場合は、液状ポリブテンおよび／または液状エチレンα−オレフィン共重合体との組み合わせが好ましい態様として挙げられる。
【００５８】
本発明においては、未架橋のゴムとして含有するエチレンプロピレン共重合体（ＥＰＲ）および／またはエチレンプロピレンジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）は、油展されたものであるのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
ここで、油展された未架橋ゴムは、未架橋ゴムとオイルおよび／または可塑剤とを含むものであるが、ホットメルト系接着剤への移行を考慮して、本発明の熱可塑性エラストマー組成物全体の質量に対して、オイルおよび／または可塑剤を１５質量％以下であるのが好ましい。
また、油展された未架橋ゴムは、その製法について特に限定されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
【００５９】
オイルおよび／または可塑剤は、ゴム用軟化剤であれば特に限定されない。オイルまたは可塑剤としては、４０℃における動粘度が１０００ｍｍ2／ｓ未満のものであるのが好ましい態様として挙げられる。
【００６０】
オイルとしては、具体的には、例えば、やし油のような植物油；パラフィン系オイル、ナフテン系オイル、芳香族系オイルのような鉱物油系炭化水素およびこれらの水素添加物等が挙げられる。
【００６１】
可塑剤としては、具体的には、例えば、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ）、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）のようなフタル酸エステル系可塑剤；エポキシ化大豆油、エポキシ化脂肪酸エステルのようなエポキシ系可塑剤；塩素化脂肪酸エステル、塩素化パラフィンのような塩素化系可塑剤；トリクレジルフォスフェート（ＴＣＰ）、トリ−β−クロロエチルホスフェート（ＴＣＥＰ）のような燐酸系可塑剤；ジオクチルアジペート（ＤＯＡ）、ジデシルアジペート（ＤＤＡ）のようなアジピン酸系可塑剤、ジブチルセバケート（ＤＢＳ）のようなセバチン酸系可塑剤；ジオクチルアゼレート（ＤＯＺ）のようなアゼライン酸系可塑剤；トリエチルシトレート（ＴＥＣ）のようなクエン酸系可塑剤；ポリプロピレンアジペート（ＰＰＡ）のようなポリエステル系可塑剤；等が挙げられる。
【００６２】
これらのうち、本発明の熱可塑性エラストマー組成物の流動性がより良好となる理由から、鉱物油系炭化水素が好ましく、パラフィン系オイルがより好ましい。
パラフィン系オイルは特に限定されない。例えば、芳香族環、ナフテン環およびパラフィン鎖の混合物であって、パラフィン鎖の炭素数が全炭素数の５０％以上のものが挙げられる。
オイルおよび／または可塑剤は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００６３】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物において、上述した結晶性ポリオレフィン、スチレン系熱可塑性エラストマー、エチレン−プロピレン系ゴムコンパウンドおよび後述する架橋剤等を含有する混合物を動的架橋させることにより、エチレン−プロピレン系ゴムコンパウンドの少なくとも一部は架橋ゴムとなり、エチレン−プロピレン系ゴムコンパウンドが上記結晶性ポリオレフィンおよびスチレン系熱可塑性エラストマー中で粒子状に分散している熱可塑性エラストマー組成物となることができる。
【００６４】
＜架橋剤＞
架橋剤は、未架橋ゴムとしてのエチレンプロピレン共重合体（ＥＰＲ）および／またはエチレンプロピレンジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）を架橋することができるものであれば特に限定されず、その具体例としては、イオウ系、有機過酸化物系、フェノール樹脂系のゴム加硫剤等が例示される。
【００６５】
イオウ系加硫剤としては、具体的には、例えば、粉末イオウ、沈降性イオウ、高分散性イオウ、表面処理イオウ、不溶性イオウ、ジモルフォリンジサルファイド、アルキルフェノールジサルファイド等が挙げられる。
イオウ系加硫剤の使用量は、例えば、未架橋ゴム１００質量部に対して、０．５〜４質量部であるのが好ましい。
【００６６】
有機過酸化物系加硫剤としては、具体的には、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジ（パーオキシルベンゾエート）等が挙げられる。
有機過酸化物系加硫剤の使用量は、例えば、未架橋ゴム１００質量部に対して、１〜１５質量部であるのが好ましい。
【００６７】
フェノール樹脂系加硫剤としては、具体的には、例えば、臭素化フェノール樹脂や、塩化スズ、クロロプレン等のハロゲンドナーとアルキルフェノール樹脂とを含有する混合架橋系等が挙げられる。
フェノール樹脂系加硫剤の使用量は、例えば、未架橋ゴム１００質量部に対して、１〜２０質量部であるのが好ましい。
【００６８】
その他の加硫剤として、具体的には、例えば、酸化マグネシウム（未架橋ゴム１００質量部に対して、４質量部程度）、リサージ（未架橋ゴム１００質量部に対して、１０〜２０質量部程度）、ｐ−キノンジオキシム、ｐ−ジベンゾイルキノンジオキシム、テトラクロロ−ｐ−ベンゾキノン、ポリ−ｐ−ジニトロソベンゼン（未架橋ゴム１００質量部に対して、２〜１０質量部程度）、メチリンジアニリン（未架橋ゴム１００質量部に対して、０．２〜１０質量部程度）が挙げられる。
【００６９】
本発明においては、上述したエチレン−プロピレン系ゴムコンパウンドと架橋剤との合計の含有量は、得られる本発明の熱可塑性エラストマー組成物の硬度、圧縮永久歪および引張強度が良好となる理由から、上述した結晶性ポリオレフィンおよびスチレン系熱可塑性エラストマーならびにその他の各種添加剤も含めた動的架橋前の混合物全体の質量に対して、７５質量％以上であるのが好ましく、７５〜８５質量％であるのがより好ましい。
【００７０】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、その他の添加剤として、必要に応じて更に充填剤を含有することができる。
充填剤は、本発明の熱可塑性エラストマー組成物が含有できるものであれば特に限定されず、その具体例としては、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、カーボンブラック等が挙げられる。
【００７１】
充填剤の含有量は、本発明の熱可塑性エラストマー組成物の柔軟性を阻害しないという観点から、上述した結晶性ポリオレフィンおよびスチレン系熱可塑性エラストマーの合計１００質量部に対して、５０〜１００質量部であるのが好ましく、６０〜８０質量部であるのがより好ましい。
また、充填剤の含有量は、上述した結晶性ポリオレフィン、スチレン系熱可塑性エラストマー、エチレン−プロピレン系ゴムコンパウンドおよび架橋剤ならびにその他の各種添加剤も含めた動的架橋前の混合物全体の質量に対して、５〜２５質量％であるのが好ましく、１０〜２０質量％であるのがより好ましい。
【００７２】
また、本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、その他の添加剤として、必要に応じて更に架橋助剤を含有することができる。
架橋助剤としては、具体的には、例えば、酸化亜鉛；ステアリン酸、オレイン酸およびこれらのＺｎ塩；等が挙げられる。
【００７３】
また、本発明の熱可塑性エラストマー組成物には、その他の添加剤として、必要に応じて更に加硫促進剤を含有することができる。
加硫促進剤としては、例えば、アルデヒド・アンモニア系、グアニジン系、チアゾール系、スルフェンアミド系、チウラム系、ジチオ酸塩系、チオウレア系の加硫促進剤が挙げられる。
【００７４】
アルデヒド・アンモニア系加硫促進剤としては、具体的には、例えば、ヘキサメチレンテトラミン等が挙げられる。
グアニジン系加硫促進剤としては、具体的には、例えば、ジフェニルグアニジン等が挙げられる。
チアゾール系加硫促進剤としては、具体的には、例えば、ジベンゾチアジルジサルファイド（ＤＭ）、２−メルカプトベンゾチアゾールおよびそのＺｎ塩、シクロヘキシルアミン塩等が挙げられる。
スルフェンアミド系加硫促進剤としては、具体的には、例えば、シクロヘキシルベンゾチアジルスルフェンアマイド（ＣＢＳ）、Ｎ−オキシジエチレンベンゾチアジル−２−スルフェンアマイド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアマイド、２−（チモルポリニルジチオ）ベンゾチアゾール等が挙げられる。
【００７５】
チウラム系加硫促進剤としては、具体的には、例えば、テトラメチルチウラムジサルファイド（ＴＭＴＤ）、テトラエチルチウラムジサルファイド、テトラメチルチウラムモノサルファイド（ＴＭＴＭ）、ジベンタメチレンチウラムテトラサルファイド等が挙げられる。
ジチオ酸塩系加硫促進剤としては、具体的には、例えば、Ｚｎ−ジメチルジチオカーバメート、Ｚｎ−ジエチルジチオカーバメート、Ｚｎ−ジ−ｎ−ブチルジチオカーバメート、Ｚｎ−エチルフェニルジチオカーバメート、Ｔｃ−ジエチルジチオカーバメート、Ｃｕ−ジメチルジチオカーバメート、Ｆｅ−ジメチルジチオカーバメート、ピペコリンピペコリルジチオカーバメート等が挙げられる。
チオウレア系加硫促進剤としては、具体的には、例えば、エチレンチオウレア、ジエチルチオウレア等が挙げられる。
【００７６】
加硫促進剤の含有量は、例えば、上述したエチレン−プロピレン系ゴムコンパウンド中の未架橋ゴム１００質量部に対して、０．５〜２質量部程度であるのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【００７７】
更に、本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、例えば、ロジンエステル、クマロン樹脂のような粘着付与剤、老化防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、加工助剤、吸湿剤、接着樹脂、熱安定剤、光安定剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、滑剤、粘着防止剤、核剤、染料、顔料、難燃剤、バリア樹脂、補強材のような添加剤を含有することができる。
【００７８】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物において、上述した結晶性ポリオレフィンおよびスチレン系熱可塑性エラストマーとエチレン−プロピレン系ゴムコンパウンドとの相溶性が悪い場合、その他の添加剤として、相溶化剤を添加することができる。
相溶化剤を添加することにより、結晶性ポリオレフィンおよびスチレン系熱可塑性エラストマーと未架橋ゴムとの界面張力が低下し、その結果、分散相を形成している未架橋ゴムの粒子径が微細になることから両組成物の特性がより効果的に発現しうる。
【００７９】
相溶化剤としては、例えば、上述した結晶性ポリオレフィンおよびスチレン系熱可塑性エラストマーとエチレン−プロピレン系ゴムコンパウンドに含有する未架橋ゴム（以下、本段落において「未架橋ゴム」と略す。）との両方または片方の構造を有する重合体、ポリオレフィンもしくは熱可塑性樹脂または未架橋ゴムと反応可能なエポキシ基、カルボキシ基、カルボニル基、ハロゲン基、アミノ基、オキサゾリン基、ヒドロキシ基を有する重合体が挙げられる。
具体的には、水素添加スチレンブタジエンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）およびそのマレイン酸変性物；エチレンプロピレン共重合体（ＥＰＲ）、エチレンプロピレンジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）およびそれらのマレイン酸変性物；ＥＰＤＭ−スチレンおよびそのマレイン酸変性物；ＥＰＤＭ−アクリロニトリルグラフト共重合体およびそのマレイン酸変性物；スチレン−マレイン酸共重合体；反応性フェノキシン等が挙げられる。
相溶化剤は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
相溶化剤は、熱可塑性樹脂と未架橋ゴムの種類に応じて適宜選定することができる。
【００８０】
相溶化剤の添加量は、相溶性の観点から、上述した結晶性ポリオレフィンおよびスチレン系熱可塑性エラストマーとエチレン−プロピレン系ゴムコンパウンドとの合計量１００質量部に対して、０．５〜２０質量部であるのが好ましい。
【００８１】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物における上述した結晶性ポリオレフィンおよびスチレン系熱可塑性エラストマー（以下、本段落〜［００８６］段落においては、これらを「熱可塑性ポリマー」と略す。）とエチレン−プロピレン系ゴムコンパウンド（以下、本段落〜［００８６］段落においては、「未架橋ゴムコンパウンド」と略す。）との含有量について以下に説明する。
熱可塑性ポリマーと未架橋ゴムコンパウンドとの含有量は、ゴム状弾性に優れるという観点から、熱可塑性ポリマーと未架橋ゴムコンパウンドの質量比（熱可塑性ポリマー／未架橋ゴムコンパウンド）が、好ましくは８５／１５〜１５／８５であり、より好ましくは５０／５０〜１５／８５である。この割合の臨界は熱可塑性ポリマーと未架橋ゴムコンパウンドの体積比率と粘度比率との関係による。
すなわち、本発明の熱可塑性エラストマー組成物において、未架橋ゴムコンパウンドと熱可塑性ポリマーとを単純に溶融状態で混練しても、必ずしも目的とする分散構造の熱可塑性エラストマー組成物を得ることができない。熱可塑性ポリマーが連続相を構成し、未架橋ゴムコンパウンドが分散相を構成するには、下記式（１）で求められるα1の値が１未満となればよい。
【００８２】
α1＝（φR／φP）×（ηP／ηR）      （１）
【００８３】
式中、φRは未架橋ゴムコンパウンドの体積分率を、φPは熱可塑性ポリマーの体積分率を、ηRは熱可塑性ポリマーと未架橋ゴムコンパウンドの混練時の温度および剪断速度条件における未架橋ゴムコンパウンドの溶融粘度を、ηPは熱可塑性ポリマーと未架橋ゴムコンパウンドの混練時の温度および剪断速度条件における熱可塑性ポリマーの溶融粘度を表す。
α1の値が１以上である場合、本発明の熱可塑性エラストマー組成物の分散構造は逆転し、未架橋ゴムコンパウンドが連続相となってしまうおそれがある。
【００８４】
また、０．５≦ηR／ηP≦３．０であるのが好ましい。このような範囲の場合、未架橋ゴムが、熱可塑性ポリマー中に、０．１〜数１０μｍ程度の大きさの粒子として分散されうる。
【００８５】
本願明細書において、溶融粘度とは、混練加工時の任意の温度における各成分の溶融粘度をいう。重合体成分の溶融粘度は、温度、剪断速度（ｓｅｃ-1）および剪断応力に依存して変化する。このため、一般には、溶融状態にある任意の温度、特に、混練時の温度領域で、細管中に溶融状態の重合体成分を流し、応力と剪断速度を測定し、得られた応力の値と剪断速度の値とを下記式（２）にあてはめることにより、重合体成分の溶融粘度ηを求めることができる。
【００８６】
【数１】
0005167719.tif 000002
【００８７】
溶融粘度の測定には、例えば、東洋精機社製キャピラリーレオメーターキャピログラフ１Ｃを使用することができる。
【００８８】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、後述する動的架橋後の物性として、ショアＡ硬度が６５以下であり、圧縮永久歪が５０％以下であり、引張強度が４．５ＭＰａ以上であり、１８０℃およびせん断速度１００ｓ-1の条件下における粘度が２０００Ｐａ・ｓ以下であるのが好ましい。
【００８９】
ここで、ショアＡ硬度は、熱可塑性エラストマー組成物を１８０℃に加熱、加圧して得られたシート（厚さ２ｍｍ、縦２００ｍｍ、横２５ｍｍ）を用いて、ＪＩＳ Ｋ６２５３-1997で規定する「デュロメータ硬さ試験（タイプＡ）」により測定した値である。
ショアＡ硬度は、４５〜６５であるのがより好ましく、４５〜５５であるのがさらに好ましい。このような範囲の場合、熱可塑性エラストマー組成物の柔軟性に優れる。
【００９０】
また、圧縮永久歪は、ＪＩＳ Ｋ６２６２：1997に準じて作製した円柱状サンプルを用いて、ＪＩＳ Ａ５７５６:1997で規定する「圧縮永久ひずみ試験」に準じて、１００℃、２２時間の条件で測定した値である。
圧縮永久歪は、１５〜５０％であるのがより好ましく、１５〜３０％であるのがさらに好ましい。このような範囲の場合、熱可塑性エラストマー組成物が圧縮によってつぶれにくくなる。
【００９１】
また、引張強度は、同様のシートを用いて、ＪＩＳ Ａ５７５６:1997で規定する「引張試験」に準じて、測定した値である。
引張強度は、４．５〜１０ＭＰａであるのがより好ましく、６〜１０ＭＰａであるのがさらに好ましい。
【００９２】
また、粘度は、得られた熱可塑性エラストマー組成物を使用して、キャピラリー型レオメータを用いて、１８０℃でのせん断速度１００ｓ-1の条件で測定した値である。
１８０℃およびせん断速度１００ｓ-1の条件下における粘度は、３０００Ｐａ・ｓ以下であるのが好ましく、５００〜２０００Ｐａ・ｓであるのがより好ましく、５００〜１０００Ｐａ・ｓであるのがさらに好ましい。このような範囲の場合、流動性に優れ、作業性に優れる。
【００９３】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、上述した結晶性ポリオレフィン、スチレン系熱可塑性エラストマー、エチレン−プロピレン系ゴムコンパウンドおよび架橋剤ならびに充填剤等の各種添加剤を含有する混合物を動的架橋することにより製造することができる。
動的架橋について以下に詳述する。
【００９４】
動的架橋は、上述した結晶性ポリオレフィン、スチレン系熱可塑性エラストマーおよびエチレン−プロピレン系ゴムコンパウンドを二軸混練押出機等の混練機に予め供給して溶融混練（結晶性ポリオレフィンが融解した状態での混練をいう。以下同様。）し、連続相（マトリックス相）を形成する結晶性ポリオレフィンおよびスチレン系熱可塑性エラストマー中に、エチレン−プロピレン系ゴムコンパウンドを分散相（ドメイン）として分散させることによって行う。
ここで、混練下に架橋剤を添加して混合物とし、混合物中のエチレン−プロピレン系ゴムコンパウンドの未架橋ゴムの少なくとも一部を架橋させ、架橋ゴムとするのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【００９５】
ここで、溶融混練の条件として、混練時の剪断速度は５００〜７５００ｓｅｃ-1であるのが好ましい。また、混練の合計時間は、３０秒〜１０分であるのが好ましく、添加後の加硫時間は、１５秒〜５分であるのが好ましい。
【００９６】
上記動的架橋に用いられる架橋剤は、使用する未架橋ゴムの組成に応じて適宜決定することができるため特に限定されず、例えば、上記で例示したものが挙げられる。
また、上記動的架橋では、架橋剤とともに、必要に応じて、上記で例示した架橋助剤を用いることができる。
【００９７】
更に、上記動的架橋では、必要に応じて、上記で例示した各種添加剤を用いることができる。
ここで、各種添加剤の添加は、上記の混練操作中に行ってもよいが、混練の前に予め混合しておいてもよい。この際、架橋剤も予めエチレン−プロピレン系ゴムコンパウンド中に混合しておき、結晶性ポリオレフィンおよびスチレン系熱可塑性エラストマーと混練する際にエチレン−プロピレン系ゴムコンパウンドを架橋させることができる。
【００９８】
結晶性ポリオレフィンおよびスチレン系熱可塑性エラストマーとエチレン−プロピレン系ゴムコンパウンドとの混練に使用する混練機は、特に限定されず、例えば、スクリュー押出機、ニーダ、バンバリーミキサー、二軸混練押出機が挙げられる。動的架橋には、二軸混練押出機を用いるのが好ましい態様の１つとして挙げられる。また、２種類以上の混練機を使用し、順次混練することができる。
【００９９】
本発明においては、上記動的架橋が、材料投入口の中心位置からのスクリュー長さ（Ｌａ）／スクリュー直径（Ｄ）が４０以上のスクリューを２本有し、かつ、これらの各スクリューが、材料投入口の中心位置からのスクリュー長さ（Ｌａ）／スクリュー直径（Ｄ）が５〜１５となる範囲に第１混練領域を有し、かつ、この第１混練領域において、スクリュー長さ（Ｌｂ）／スクリュー直径（Ｄ）が１以下となるニーディングセグメントを少なくとも４個有する二軸混練押出機を用いて行われるのが好ましい。
ここで、スクリュー長さ（Ｌａ）は、二軸混練押出機の材料投入口の中心位置からのスクリュー長さ、即ち、スクリューの全長である。
一方、スクリュー長さ（Ｌｂ）は、第１混練領域におけるスクリューの一部分の長さ、即ち、ニーディングセグメントの長さである。
【０１００】
このような二軸混練押出機を用いて動的架橋を行うことにより、得られる本発明の熱可塑性エラストマー組成物中のゴム分散が良好となり、架橋後の外観異常の発生を防ぐことができる。これは、架橋初期の分散を高め、発熱を抑制することができるためであると考えられる。
【０１０１】
また、本発明においては、上記二軸混練押出機の第１混練領域における温度が、上述した結晶性ポリオレフィンの融点以下の温度であるのが好ましい。
結晶性ポリオレフィンの融点以下の温度であると、初期分散時の冷却効果を更に高めることが可能となり、得られる本発明の熱可塑性エラストマー組成物の架橋後の外観異常の発生をより防ぐことができる。これは、架橋初期において、過度の加硫進行を抑制することができるためであると考えられる。
【０１０２】
更に、本発明においては、上記二軸混練押出機の上記スクリューが、スクリュー長さ（Ｌｂ）／スクリュー直径（Ｄ）が１０以上となる範囲の第２混練領域を更に有しているのが好ましい。
第２混練領域を有していることにより、エチレン−プロピレン系ゴムコンパウンドの分散、分配効果を高め、更なる微分散化が可能となり、優れた外観の熱可塑性エラストマー組成物を得ることができる。
【０１０３】
このように混合物を動的架橋することによって、エチレン−プロピレン系ゴムコンパウンドの少なくとも一部が架橋ゴムとなり、この架橋ゴムが結晶性ポリオレフィンおよびスチレン系熱可塑性エラストマー中で粒子状に分散している熱可塑性エラストマー組成物が得られる。
架橋ゴムの粒径は、機械的強度に優れるという観点から、０．１〜数１０μｍ程度の大きさであるのが好ましい。
【０１０４】
得られた熱可塑性エラストマー組成物は、混練押出機から、ストランド状に押し出して、水等で冷却後、樹脂用ペレタイザーでペレット状とし、その後、成形して加工することもできる。成形としては、例えば、射出成形、押出成形、中空成形、圧縮成形、真空成形、カレンダー成形が挙げられる。
また、調製された高温の熱可塑性エラストマー組成物は、例えば、押出機で押出しノズルからガラス等の被着体に打設、充填することができる。また、熱可塑性エラストマー組成物をホットメルト系接着剤のような接着剤と共押出してガラスに打設することができる。
【０１０５】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物を押出成形して加工する場合、熱可塑性エラストマー組成物を成形するための成形温度は、１３０〜２３０℃であるのが好ましく、１６０〜１８０℃であるのがより好ましい。このような範囲の場合、熱劣化を抑制することができる。また、押出圧力は、５〜１５ＭＰａであるのが好ましい。
【０１０６】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物をホットメルト系接着剤と共押出成形して加工する場合の成形温度、押出圧力は、上記と同様である。
また、使用できる共押出成形機は特に限定されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
【０１０７】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物の用途としては、例えば、グレイジングチャンネルにようなグレイジングガスケット、ビード、シーリング、パッキングが挙げられる。
【０１０８】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物を使用することができる被着体としては、例えば、ステンレス、アルミのような金属、ガラス、塗板、プラスチック、ゴム、セラミックが挙げられる。
【０１０９】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物をガラスと接着させる場合、ホットメルト系接着剤を使用するのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
ホットメルト系接着剤は、ゴム、ポリオレフィンのようなベースポリマーと、例えば、粘着性付与剤、可塑剤、ゴム組成物、ワックス、無機充填剤、老化防止剤、その他のポリマー等のような添加剤とを含有するものが好ましい態様として挙げられる。ベースポリマーと添加剤との量比は特に限定されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
【０１１０】
ゴムとしては、具体的には、例えば、ブチルゴム、スチレンブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＲ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−エチレン−ブチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）等が挙げられる。中でも、ブチルゴム、ＥＰＲ、ＳＩＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳが好ましい態様として挙げられる。
ゴムはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【０１１１】
ポリオレフィンとしては、具体的には、例えば、アタクチック−ポリプロピレン（ＡＰＰ）、ポリα−オレフィン等が挙げられる。
粘着付与剤としては、具体的には、例えば、ロジン樹脂、テルペン樹脂、石油樹脂、クマロンインデン樹脂、これらの変性物、水素添加物等が挙げられる。スチレンブタジエン共重合体（ＳＢＲ）および／またはブチルゴムをベースとする場合、石油樹脂系および／またはテルペン樹脂系が好ましい。
【０１１２】
可塑剤としては、具体的には、例えば、フタル酸エステル、グリコールエステル、炭化水素系可塑剤（ポリブテン、ポリイソブチレン、エチレン−プロピレンオリゴマー）等が挙げられる。
ワックスとしては、具体的には、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、フィッシャートロプシュワックス等が挙げられる。
【０１１３】
無機充填剤としては、具体的には、例えば、炭酸カルシウム、タルク、ホワイトカーボン、シリカ、カーボンブラック等が挙げられる。
老化防止剤としては、具体的には、例えば、フェノール系、アミン系等が挙げられる。
この他に、例えば、各種の酸化防止剤、紫外線吸収剤、シランカップリング剤を含有することができる。
【０１１４】
従来、グレイジングガスケットに用いられていた熱可塑性エラストマー組成物には、ゴムの軟化剤として多量のオイルおよび／または可塑剤が含有されていた。
しかしながら、このような熱可塑性エラストマー組成物を用いてグレイジングガスケットを作製し、得られたグレイジングガスケットをホットメルト系接着剤で複層ガラスと接着させる場合、オイルおよび／または可塑剤が熱可塑性エラストマー組成物からホットメルト系接着剤へ移行し、ホットメルト系接着剤の接着力を低下させてしまうことを本発明者は見出した。
そこで、本発明者は、所定の粘度を有するエチレン−プロピレン系ゴムコンパウンドを含有する熱可塑性エラストマー組成物を用い、熱可塑性エラストマー組成物に含有されるオイルおよび／または可塑剤を少なくすることにより、オイルおよび／または可塑剤が熱可塑性エラストマー組成物からホットメルト系接着剤へ移行するのを抑制し、熱可塑性エラストマー組成物とホットメルト系接着剤との接着性に優れることを見出した。
【０１１５】
また、本発明者は、熱可塑性エラストマー組成物中のオイルおよび／または可塑剤の量を単に低減させると、熱可塑性エラストマー組成物の流動性が低下してしまうことを見出した。
そこで、本発明者は、１００℃でのムーニー粘度が３５以下であるエチレン−プロピレン系ゴムコンパウンドを含有させることにより、流動性に優れ、ホットメルト系接着剤への移行を抑制できる熱可塑性エラストマー組成物が得られることを見出したのである。
【０１１６】
次に、本発明の積層体について以下に説明する。
本発明の積層体は、本発明の熱可塑性エラストマー組成物とガラスとの間に、ホットメルト系接着剤を有するものである。
【０１１７】
本発明の積層体に使用されるガラスは特に限定されず、従来公知のものを使用することができる。
また、本発明の積層体に使用されるホットメルト系接着剤も特に限定されず、上記で例示したものを使用することができる。中でも、ブチル系、ＥＰＲ系、ＳＥＢＳ系、ＳＢＲ系が好ましい態様の１つとして挙げられる。
【０１１８】
本発明の積層体の製造方法としては、具体的には、例えば、ガラスの上に塗布したホットメルト系接着剤と、本発明の熱可塑性エラストマー組成物からなる成形体とを接着させて積層体とする方法や、ガラスの上に、ホットメルト系接着剤と本発明の熱可塑性エラストマー組成物とを共押出成形して積層体を製造する方法等が挙げられる。
ここで、本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、例えば、射出成形、押出成形、圧縮成形、真空成形、カレンダー成形等により成形体とすることができる。
また、本発明の熱可塑性エラストマー組成物の押出成形の条件は上記と同様である。
また、本発明の熱可塑性エラストマー組成物をホットメルト系接着剤と共押出成形する条件は上記と同様である。
【０１１９】
本発明の積層体の製造の際の熱可塑性エラストマー組成物の使用量は、特に限定されず、例えば、用途に応じて適宜選択することができる。具体的には、例えば、熱可塑性エラストマー組成物をグレイジングガスケットとする場合、熱可塑性エラストマー組成物の使用量は、ガラスとサッシとの密着性を高くするという観点から、グレイジングガスケット１ｍあたり２００〜６００ｇであるのが好ましく、３５０〜４５０ｇであるのがより好ましい。
【０１２０】
本発明の積層体に使用される本発明の熱可塑性エラストマー組成物はチクソ性を有するので、熱可塑性エラストマー組成物をガラス上に押出成形または共押出成形する場合、ガラス上に厚みをもって施工することができる。ガラス上に施工される熱可塑性エラストマー組成物の厚さとしては、冷却固化の観点から、０．５〜１０ｍｍであるのが好ましい。
【０１２１】
ホットメルト系接着剤の使用量は、水密性の観点から、グレイジングガスケット１ｍあたり５〜２０ｇであるのが好ましい。
【０１２２】
本発明の積層体の接着強度の測定について以下に説明する。
被着体として縦２００ｍｍ、横２５ｍｍ、厚さ３ｍｍのガラスを１枚用意する。また、
本発明の熱可塑性エラストマー組成物を熱プレスを用いて２００〜２３０℃に加熱、加圧して、縦２００ｍｍ、横２５ｍｍ、厚さ２ｍｍのシート状サンプルとする。
ガラスに、ＳＢＲ系のホットメルト系接着剤を０．０５〜０．１ｇ／ｃｍ2の量で塗布し、このホットメルト系接着剤と得られたシート状サンプルと接着させ、積層体とする。
次いで、得られた積層体を、２３℃および５０％ＲＨの環境下で１週間置いて、接着力評価用サンプルとした。測定器具として引張試験機を用いて、つかみ具移動速度５０ｍｍ／分の条件で、接着力評価用サンプルの９０度はく離試験を行い接着強度を測定した。
【０１２３】
上記の試験によって測定された本発明の積層体の接着強度は１Ｎ／ｍｍ以上であるのが好ましい。このような範囲の場合、ホットメルト系接着剤との接着強度に優れるといえる。また、本発明の積層体の接着強度は、１〜５Ｎ／ｍｍであるのが好ましく、２．５〜５Ｎ／ｍｍであるのがより好ましい。
【０１２４】
本発明の積層体の用途としては、例えば、複層ガラス、自動車用ガラス、建築用ガラスが挙げられる。
【０１２５】
次に、本発明のグレイジングガスケットについて以下に説明する。
本発明のグレイジングガスケットは、本発明の熱可塑性エラストマー組成物から得られるものである。
【０１２６】
本発明のグレイジングガスケットの製造方法は特に限定されず、例えば、（１）あらかじめ押出成形によりグレイジングガスケットを成形する方法、（２）ガラス（例えば、複層ガラス）を配置した型内のキャビティ空間に樹脂を射出する、いわゆるエンキャップ法によって、ガラスとグレイジングガスケットとを一体成形する方法、（３）複層ガラスのガラス板の外側面周縁部に、成形ダイと複層ガラスとを相対的に移動させて熱可塑性エラストマー組成物を成形ダイより押出し、固化させて、複層ガラスとグレイジングガスケットとを一体化させる方法等により製造することができる。
【０１２７】
成形ダイと複層ガラスとを相対的に移動させて熱可塑性エラストマー組成物を成形ダイより押出すことができる押出成形機としては、例えば、従来公知のものが挙げられる。また、本発明のグレイジングガスケットをガラス上に押出成形する際に、使用される熱可塑性エラストマー組成物とホットメルト系接着剤とを共押出成形機を使用して共押出することができる。このような共押出成形機は、特に限定されず、例えば、従来公知のものが挙げられる。
【０１２８】
なかでも、製造効率の観点から、上記（３）の押出成形機、共押出成形機が好ましい。
【０１２９】
本発明のグレイジングガスケットの製造の際の熱可塑性エラストマー組成物の使用量は、特に限定されない。熱可塑性エラストマー組成物の使用量は、ガラスとサッシとの密着性を高くするという観点から、複層ガラスの外周１ｍあたり２００〜６００ｇであるのが好ましく、３５０〜４５０ｇであるのがより好ましい。
【０１３０】
本発明のグレイジングガスケットの製造の際に使用される本発明の熱可塑性エラストマー組成物はチクソ性を有するので、熱可塑性エラストマー組成物をガラス上に押出成形または共押出成形する場合、ガラス上に厚みをもって施工することができる。ガラス上に施工される熱可塑性エラストマー組成物の厚さとしては、冷却固化の観点から、０．５〜１０ｍｍであるのが好ましい。
【０１３１】
本発明のグレイジングガスケットの機械的特性は、ショアＡ硬度が６５以下であり、圧縮永久歪（１００℃×２２時間）が５０％以下であり、引張強度が４．５ＭＰａ以上であり、１８０℃およびせん断速度１００ｓ-1の条件下における粘度が３０００Ｐａ・ｓ以下であるのが好ましい態様として挙げられる。
各機械的特性は、上記と同様である。
【０１３２】
本発明のグレイジングガスケットは、その形状について特に限定されない。本発明のグレイジングガスケットが複層ガラス用である場合、例えば、略コ字形、Ｕ字形、Ｌ字形、複層ガラスの最も外側の２枚のガラスの表面に左右対称に分割した形状が挙げられる。
【０１３３】
本発明のグレイジングガスケットは、ホットメルト系接着剤によってガラスと接着させることができる。使用できるホットメルト系接着剤は上記と同様である。
ホットメルト系接着剤は、本発明のグレイジングガスケットを接着させる前にガラスおよび／または本発明のグレイジングガスケットにあらかじめ塗布することができる。
【０１３４】
本発明のグレイジングガスケットをホットメルト系接着剤でガラスに接着させる場合、グレイジングガスケットとホットメルト系接着剤との接着強度は、１Ｎ／ｍｍ以上であるのが好ましい。このような範囲の場合、ホットメルト系接着剤との接着強度に優れるといえる。また、本発明の積層体の接着強度は、１〜５Ｎ／ｍｍであるのが好ましく、２．５〜５Ｎ／ｍｍであるのがより好ましい。
接着強度の測定方法は上記と同様である。
【０１３５】
本発明のグレイジングガスケットは、例えば、ガラス用に使用することができる。複層ガラス用であるのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【０１３６】
次に、本発明のグレイジングガスケット付き複層ガラスについて説明する。
本発明のグレイジングガスケット付き複層ガラスは、複層ガラスと本発明のグレイジングガスケットとの間にホットメルト系接着剤を有するものである。
【０１３７】
本発明のグレイジングガスケット付き複層ガラスの製造の際に使用される複層ガラスは特に限定されない。例えば、２枚のガラス板をスペーサを介して対向させ、そのガラス板とスペーサとをブチル系等のシーラントにて密着させて、内部空気層と外気とを遮断し、その後、対向しているガラス板の内面とスペーサ外周とで構成された空隙をポリサルファイド系またはシリコーン系のような常温硬化型シーリング材で封着する方法で製造されるものが挙げられる。
【０１３８】
本発明のグレイジングガスケット付き複層ガラスの製造の際に使用されるグレイジングガスケットは、本発明のグレイジングガスケットであれば特に限定されない。
【０１３９】
本発明のグレイジングガスケット付き複層ガラスの製造の際に使用されるホットメルト系接着剤は、特に限定されない。ホットメルト系接着剤は上記と同様である。
【０１４０】
本発明のグレイジングガスケット付き複層ガラスは、その製造について特に限定されない。例えば、（１）あらかじめ押出成形により成形したグレイジングガスケットおよび／または複層ガラスにホットメルト系接着剤を塗布し、これらを接着させて製造する方法、（２）ホットメルト系接着剤を塗布した複層ガラスを型内のキャビティ空間に配置し、複層ガラスの周縁部に本発明の熱可塑性エラストマー組成物を射出する、いわゆるエンキャップ法によって、複層ガラスとグレイジングガスケットとを一体成形する方法、（３）複層ガラスのガラス板の外側面周縁部に、成形ダイと複層ガラスとを相対的に移動させて本発明の熱可塑性エラストマー組成物を成形ダイより押出し、固化させて、複層ガラスと本発明のグレイジングガスケットとを一体化させる方法等が挙げられる。
また、本発明の熱可塑性エラストマー組成物をガラス上に押出成形する際に、熱可塑性エラストマー組成物とホットメルト系接着剤とを共押出することができる。
なかでも、製造効率の観点から、上記（３）の押出成形機、共押出成形機が好ましい。
このように、本発明のグレイジングガスケット付き複層ガラスは、複層ガラスと本発明のグレイジングガスケットとをホットメルト系接着剤で接着させることにより得ることができる。
【０１４１】
本発明のグレイジングガスケット付き複層ガラスの製造の際の熱可塑性エラストマー組成物の使用量は、特に限定されない。熱可塑性エラストマー組成物の使用量は、ガラスとサッシとの密着性を高くするという観点から、複層ガラスの外周１ｍあたり２００〜６００ｇであるのが好ましく、３５０〜４５０ｇであるのがより好ましい。
【０１４２】
本発明のグレイジングガスケット付き複層ガラスの製造の際に使用される本発明の熱可塑性エラストマー組成物はチクソ性を有するので、熱可塑性エラストマー組成物をガラス上に押出成形または共押出成形する場合、ガラス上に厚みをもって施工することができる。ガラス上に施工される熱可塑性エラストマー組成物の厚さとしては、冷却固化の観点から、０．５〜１０ｍｍであるのが好ましい。
【０１４３】
ホットメルト系接着剤の使用量は、水密性の観点から、グレイジングガスケット１ｍあたり５〜２０ｇであるのが好ましい。
【０１４４】
本発明のグレイジングガスケット付き複層ガラスにおいて、グレイジングガスケットとホットメルト系接着剤との接着強度は、１Ｎ／ｍｍ以上であるのが好ましい。このような範囲の場合、ホットメルト系接着剤との接着強度に優れるといえる。また、本発明の積層体の接着強度は、１〜５Ｎ／ｍｍであるのが好ましく、２．５〜５Ｎ／ｍｍであるのがより好ましい。
接着強度の測定方法は上記と同様である。
【０１４５】
本発明のグレイジングガスケット付き複層ガラスは、本発明のグレイジングガスケット付き複層ガラスの周縁部にさらに例えばアルミ製やステンレス製の框材を取り付けて、建築用窓ガラス、ドアとして使用することができる。
【実施例】
【０１４６】
以下に、実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限られるものではない。
【０１４７】
１．ＥＰＤＭゴムコンパウンドの調製
（１）ＥＰＤＭゴムコンパウンド１（未架橋ゴム）
第１表の参考例１および４ならびに比較例１〜４に示す成分および量比にて、油展ＥＰＤＭ（商品名：ＪＳＲ ＥＰ５０１ＥＦ、ＪＳＲ社製、ＥＰＤＭ１００質量部に対してパラフィン系オイルを４０質量部含有するもの。以下同様。）と、液状エチレンα−オレフィン共重合体（商品名：ルーカントＨＣ−２０００、η４０：３７５００ｍｍ2／ｓ、η４０／η１００：１９、三井化学社製、以下同様。）と、炭酸カルシウム（スーパーＳ、丸尾カルシウム社製、以下同様。）と、カーボンブラック（シーストＶ、東海カーボン社製、以下同様。）と、ステアリン酸（ビーズステアリン酸ＮＹ、日本油脂社製、以下同様。）と、酸化亜鉛（亜鉛華３号、正同化学工業社、以下同様。）と、をバンバリーミキサーを用いて１００℃で混練し、ゴム用ペレタイザーで約１００℃にてペレット化することにより、ＥＰＤＭゴムコンパウンド１を得た。
【０１４８】
（２）ＥＰＤＭゴムコンパウンド２（未架橋ゴム）
第１表の実施例２および３に示す成分および量比にて、油展ＥＰＤＭと、液状ポリブテン（商品名：日石ポリブテン ＨＶ−３００、η４０：２６０００ｍｍ2／ｓ、η４０／η１００：４４、新日本石油社製、以下同様。）と、炭酸カルシウムと、カーボンブラックと、ステアリン酸と、酸化亜鉛と、をバンバリーミキサーを用いて１００℃で混練し、ゴム用ペレタイザーで約１００℃にてペレット化することにより、ＥＰＤＭゴムコンパウンド２を得た。
【０１４９】
（３）ＥＰＤＭゴムコンパウンド３（未架橋ゴム）
第１表の比較例５に示す成分および量比にて、油展ＥＰＤＭと、炭酸カルシウムと、カーボンブラックと、ステアリン酸と、酸化亜鉛と、をバンバリーミキサーを用いて１００℃で混練し、ゴム用ペレタイザーで約１００℃にてペレット化することにより、ＥＰＤＭゴムコンパウンド３を得た。
【０１５０】
（４）ＥＰＤＭゴムコンパウンド４（未架橋ゴム）
第１表の比較例６に示す成分および量比にて、油展ＥＰＤＭと、液状エチレンα−オレフィン共重合体と、炭酸カルシウムと、カーボンブラックと、ステアリン酸と、酸化亜鉛と、をバンバリーミキサーを用いて１００℃で混練し、ゴム用ペレタイザーで約１００℃にてペレット化することにより、ＥＰＤＭゴムコンパウンド４を得た。
【０１５１】
調製したＥＰＤＭゴムコンパウンド１〜４について、１００℃でのムーニー粘度を、ムーニー粘度計（Ｌ形ローター）を使用し、予熱時間１分、試験温度１００℃の条件で、ＪＩＳ  Ｋ６３００−１:2001 に記載の「ムーニー粘度試験」により測定した。その結果を下記第１表に示す。
【０１５２】
２．熱可塑性エラストマー組成物の調製（実施例２および３、参考例１および４、ならびに、比較例１〜６）
第１表に示す結晶性ポリオレフィンおよびスチレン系熱可塑性エラストマーを第１表に示す量比でドライブレンドし、第１表に示す成分比で予め調製したＥＰＤＭゴムコンパウンドおよび架橋剤を第１表に示す量比で二軸混練押出機に投入し、溶融混練した後、動的架橋を行い、熱可塑性エラストマー組成物を調製した。このときの二軸混練押出機は、後述する第１混練領域における温度を１２０℃に設定し、その後の温度を温度２００℃に設定し、せん断速度１０００ｓ-1に設定した。
なお、比較例６においては、ＥＰＤＭゴムコンパウンド４の１００℃でのムーニー粘度が３５を越えていたため、ＥＰＤＭゴムコンパウンドが連続層となり、混合物が粉状となるため熱可塑性エラストマー組成物の調製ができなかった。
【０１５３】
ここで、二軸混練押出機は、材料投入口の中心位置からのスクリュー長さ（Ｌａ）／スクリュー直径（Ｄ）が４９のスクリューを２本有し、これらの各スクリューが、材料投入口の中心位置からのスクリュー長さ（Ｌａ）／スクリュー直径（Ｄ）が８〜１４となる範囲に第１混練領域を有し、この第１混練領域において、スクリュー長さ（Ｌｂ）／スクリュー直径（Ｄ）が１となるニーディングセグメントを６個有するものを用いた。
また、この二軸混練押出機のスクリューは、スクリュー長さ（Ｌｂ）／スクリュー直径（Ｄ）が１５となる範囲の第２混練領域を有するものであった。
更に、この二軸混練押出機の第１混練領域における温度は、上記結晶性ポリオレフィンの融点以下の温度に設定した。
【０１５４】
【表１】
0005167719.tif 000003
【０１５５】
第１表に示す成分の詳細は以下のとおりである。
・ＰＰ１：結晶ポリプロピレン（サンアロマー ＰＭＡ２０Ｖ、ＭＦＲ：４５、１８０℃でのせん断速度１００ｓ-1における粘度：３３０Ｐａ・ｓ、サンアロマー社製）
・ＰＰ２：結晶ポリプロピレン（サンアロマー ＰＭ７３１Ｍ、ＭＦＲ：９．５、１８０℃でのせん断速度１００ｓ-1における粘度：６５０Ｐａ・ｓ、サンアロマー社製）
・ｈ-ＳＢＲ１：水素添加スチレンブタジエンランダム共重合体（ＤＹＮＡＲＯＮ １３２１Ｐ、ＭＦＲ：１０、１８０℃でのせん断速度１００ｓ-1における粘度：１６００Ｐａ・ｓ、ショアＡ硬度：４１、ＪＳＲ社製）
・ｈ-ＳＢＲ２：水素添加スチレンブタジエンランダム共重合体（ＤＹＮＡＲＯＮ １３２０Ｐ、ＭＦＲ：３．５、１８０℃でのせん断速度１００ｓ-1における粘度：２３００Ｐａ・ｓ、ショアＡ硬度：４１、ＪＳＲ社製）
・ＳＥＢＳ：水素添加スチレンブタジエンブロック共重合体（タフテックＨ１０５２、ＭＦＲ：１３、１８０℃でのせん断速度１００ｓ-1における粘度：１３００Ｐａ・ｓ、ショアＡ硬度：５７、旭化成社製）
【０１５６】
・油展ＥＰＤＭ：ＥＰＤＭ１００質量部に対してパラフィン系オイルを４０質量部含有したもの（ＪＳＲ ＥＰ５０１ＥＦ、ＪＳＲ社製）
・炭酸カルシウム：スーパーＳ、丸尾カルシウム社製
・カーボンブラック：シーストＶ、東海カーボン社製
・ステアリン酸：ビーズステアリン酸ＮＹ、日本油脂社製
・酸化亜鉛：亜鉛華３号、正同化学工業社製
・液状ポリブテン：液状ポリブテン（商品名：日石ポリブテン ＨＶ−３００、η４０：２６０００ｍｍ2／ｓ、η４０／η１００：４４、新日本石油社製）
・液状エチレンα−オレフィン共重合体（商品名：ルーカントＨＣ−２０００、η４０：３７５００ｍｍ2／ｓ、η４０／η１００：１９、三井化学社製）
【０１５７】
・架橋剤：臭素化フェノール、タッキロール２５０−Ｉ、田岡化学工業社製
【０１５８】
３．熱可塑性エラストマー組成物の評価
熱可塑性エラストマー組成物の物性（ショアＡ硬度、圧縮永久歪、引張強度および粘度）、熱可塑性エラストマー組成物の接着性、グレイジングガスケットとサッシとの間の水密性、複層ガラスの長期耐久性および熱可塑性エラストマー組成物の塗布性とを下記のとおり評価した。結果を第２表に示す。
なお、比較例６では、ＥＰＤＭゴムコンパウンド４の１００℃でのムーニー粘度が３５を越えており、併用する結晶性ポリオレフィンおよびスチレン系熱可塑性エラストマーの粘度が低いことから、熱可塑性エラストマー組成物の調製ができなかった。
【０１５９】
３−１．熱可塑性エラストマー組成物の物性
（１）評価用サンプルの作製
得られた熱可塑性エラストマー組成物を熱プレスを用いて１８０℃に加熱、加圧して、縦２００ｍｍ、横２００ｍｍ、厚さ２ｍｍのシート状サンプルとした。
（２）ショアＡ硬度
得られたシート状サンプルを用いて、ＪＩＳ Ｋ６２５３-1997で規定する「デュロメータ硬さ試験（タイプＡ）」により測定した。
【０１６０】
（３）圧縮永久歪
ＪＩＳ Ｋ６２６２：1997に準じて作製した円柱状サンプルを用いて、ＪＩＳ Ａ５７５６:1997で規定する「圧縮永久ひずみ試験」に準じて、１００℃、２２時間の条件で測定した。
（４）引張強度
得られたシート状サンプルを用いて、ＪＩＳ Ａ５７５６:1997で規定する「引張試験」に準じて、測定した。
（５）粘度
得られた熱可塑性エラストマー組成物を使用して、キャピラリー型レオメータを用いて、１８０℃でのせん断速度１００ｓ-1における粘度を測定した。
その結果、粘度が２０００Ｐａ・ｓ以下であれば、流動性に優れると評価できる。
【０１６１】
３−２．熱可塑性エラストマー組成物の接着性
縦２００ｍｍ、横２５ｍｍ、厚さ５ｍｍのガラス１枚を準備した。このガラスの片面に、ホットメルト系接着剤（ハマタイト Ｍ−１５００、横浜ゴム社製。以下同様。）を０．１ｇ／ｃｍ2の量で塗布し、この上に得られたシート状サンプル（縦２００ｍｍ、横２５ｍｍ、厚さ２ｍｍ）をさらに積層させた。積層後、ガラスを温度２３℃、湿度５０％ＲＨの環境下に１週間置き、ガラスと熱可塑性エラストマー組成物との積層体を得た。
【０１６２】
次に、得られた積層体を用いて、２３℃、５０％ＲＨの環境下、測定器具として引張試験機を用いて、つかみ具移動速度５０ｍｍ／分の条件で、積層体の９０度はく離試験を行い接着強度を測定した。
ここで、接着強度が１Ｎ／ｍｍ以上のものを接着性に優れるものとして「○」と評価した。
また、上記９０度はく離試験後の試験体のホットメルト系接着剤について、界面付近の物質のＧＰＣ測定を行い、熱可塑性エラストマー組成物に含まれるオイル成分由来の分子量ピークの有無を確認した。
【０１６３】
３−３．グレイジングガスケット付き複層ガラスおよびその作製と、サッシ付き複層ガラスおよびその作製
まず、グレイジングガスケット付き複層ガラスおよびその作製について、添付の図面を用いて説明する。
図１は、本発明のグレイジングガスケット付き複層ガラスの一形態の断面の一部を模式的に示す概略図である。
図１において、１はグレイジングガスケット付き複層ガラスを示す。グレイジングガスケット付き複層ガラス１は、複層ガラスユニット１３とグレイジングガスケット５とホットメルト系接着剤７とを有する。ホットメルト系接着剤７は、複層ガラスユニット１３のガラス３とグレイジングガスケット５とを接着させている。
複層ガラスユニット１３は、２枚のガラス３（縦９５０ｍｍ、横９５０ｍｍ）とスペーサ９と１次シール材１０と２次シール材１１とを有する。２枚のガラス３はその間にスペーサ９及び１次シール材１０を介して対向されており、２枚のガラス３の内側とスペーサ９とから形成される開口した空間に２次シール材１１が配置され、これにより２枚のガラス３の内側とスペーサ９とから形成される内部空間１５が密封されている。複層ガラスユニット１３の厚みは１８ｍｍである。
グレイジングガスケット付き複層ガラス１は、このような複層ガラスユニット１３の両面のガラス３の端部に自動塗布装置（図示せず。）で熱可塑性エラストマー組成物とホットメルト系接着剤７とを共押出しすることによって作製される。
自動塗布装置は、特に限定されず、従来公知のものを使用することができる。本発明の実施例において使用する自動塗布装置は、Ｉ字形状の成形ダイ、熱可塑性エラストマー組成物用ショットポンプおよびホットメルト系接着剤用ショットポンプを具備する（図示せず。）。各ショットポンプは内部圧力を測定するための圧力計を有する（図示せず。）。
両面のガラス３の端部に自動塗布装置によって共押出された熱可塑性エラストマー組成物は、幅１５ｍｍ、Ｉ字形状のグレイジングガスケット５となる。
ホットメルト系接着剤７は、厚さ０．２ｍｍで塗布される。
また、熱可塑性エラストマー組成物とホットメルト系接着剤とは同じ幅１５ｍｍで両面のガラス３の端部に塗布される。
【０１６４】
このようにして得られたグレイジングガスケット付き複層ガラス１をアルミサッシ（図示せず。）にはめ込んでサッシ付き複層ガラス（図示せず。）とした。
【０１６５】
３−４．グレイジングガスケット付き複層ガラスとサッシとの間の水密性
上記のようにして得られたサッシ付き複層ガラスを垂直に固定、サッシとグレイジングガスケットとの接点以外の繋ぎ・排水穴等をシールし、サッシ付き複層ガラスの上部から、グレイジングガスケット施工部を含むサッシ付き複層ガラスの両面に、水を５リットル／分で１０分間流し、サッシ内へ水が浸入するか否かを評価した。
ここで、水が浸入しなかったものを水密性に優れるものとして「○」と評価し、水の浸入が１０ミリリットル未満であったものを水密性にやや劣るものとして「△」と評価した。
【０１６６】
３−５．グレイジングガスケット付き複層ガラスの長期耐久性
サッシ付き複層ガラスユニットを垂直に固定し、１年間の屋外暴露試験を行い、グレイジングガスケット付き複層ガラスの長期耐久性を評価した。
複層ガラスの性能劣化（例えば、ガラス内結露、サッシとのガタツキ）は認められなかったがグレイジングガスケットの外観異常（例えば、剥がれ、ずれ、隙間）が認められたものを長期耐久性にやや劣るものとして「△」と評価し、外観異常および複層ガラスの性能劣化が双方とも認められなかったものを長期耐久性に優れるものとして「○」と評価した。
【０１６７】
３−６．熱可塑性エラストマー組成物の塗布性
グレイジングガスケット付き複層ガラスを作製する際に、熱可塑性エラストマー組成物の複層ガラスに対する塗布性を評価した。
上記の実施例で使用された自動塗布成形機から熱可塑性エラストマー組成物が吐出量１０ｋｇ／ｈで吐出される際、熱可塑性エラストマー組成物用ショットポンプの圧力が２０ＭＰａ未満となるものを塗布性に優れるものとして「○」と評価し、２０ＭＰａ以上となるものを塗布性に劣るものとして「×」と評価した。
【０１６８】
【表２】
0005167719.tif 000004
【０１６９】
第２表から明らかなように、比較例１〜３で調製した熱可塑性エラストマー組成物は、１８０℃でのせん断速度１００ｓ-1における粘度が５００Ｐａ・ｓを超える結晶性ポリオレフィン、および、１８０℃でのせん断速度１００ｓ-1における粘度が２０００Ｐａ・ｓを越えるスチレン系熱可塑性エラストマーの両方またはいずれか一方を用いているため、粘度が高く、塗布性が劣ることが分かった。
また、比較例４で調製した熱可塑性エラストマー組成物は、ショアＡ硬度が５０を越えるスチレン系熱可塑性エラストマーを用いているため、硬度が高くなり、水密性および長期耐久性に劣ることが分かった。
更に、比較例５で調製した熱可塑性エラストマー組成物は、ＥＰＤＭゴムコンパウンド３の１００℃でのムーニー粘度が３５を越えていたため、粘度が高くなり、塗布性に劣ることが分かった。
また、上述したように、比較例６は、ＥＰＤＭゴムコンパウンド４の１００℃でのムーニー粘度が３５を越えており、併用する結晶性ポリオレフィンおよびスチレン系熱可塑性エラストマーの粘度が低いことから、混合物が粉状となり熱可塑性エラストマー組成物の調製ができなかった。
【０１７０】
これに対して、実施例２および３ならびに参考例１および４で調製した熱可塑性エラストマー組成物は、いずれも流動性に優れ、機械的特性（ショアＡ硬度、圧縮永久歪および引張強度）および塗布性に優れることが分かる。特に、実施例２および３ならびに参考例１で調製した熱可塑性エラストマー組成物は、ＥＰＤＭゴムコンパウンドと架橋剤との合計の含有量が７５質量％を超えるため、機械的特性がより良好となることが分かる。更に、実施例２および３で調製した熱可塑性エラストマー組成物は、ＥＰＤＭゴムコンパウンドに含有する液状ポリマーの４０℃における動粘度が５０００〜３５００００ｍｍ2／ｓであり、４０℃における動粘度と１００℃における動粘度との比（η４０／η１００）が３０以上であるため、流動性が非常に優れることが分かる。
また、実施例２および３ならびに参考例１および４の熱可塑性エラストマー組成物から得られる積層体はホットメルト系接着剤との接着性に優れる。
また、実施例２および３ならびに参考例１および４の熱可塑性エラストマー組成物から得られるグレイジングガスケット付き複層ガラスは、グレイジングガスケットとサッシとの水密性に優れ、長期耐久性に優れる。
【０１７１】
また、積層体の上記９０度はく離試験後の試験体のホットメルト系接着剤について、界面付近の物質のＧＰＣ測定を行い、熱可塑性エラストマー組成物に含まれるオイル成分由来の分子量ピークの有無を確認した。
その結果、実施例２および３、参考例１および４、ならびに、比較例１〜５において、オイル成分由来の分子量ピークは検出されなかった。
【図面の簡単な説明】
【０１７２】
【図１】図１は、本発明のグレイジングガスケット付き複層ガラスの一形態の断面の一部を模式的に示す概略図である。
【符号の説明】
【０１７３】
１：グレイジングガスケット付き複層ガラス
３：ガラス
５：グレイジングガスケット
７：ホットメルト系接着剤
９：スペーサ
１０：１次シール材
１１：２次シール材
１３：複層ガラスユニット
１５：内部空間
【図１】
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